(57)【要約】【課題】製造コストを抑制することができ、表面に薄い導電性被膜を形成した場合に低い表面接触抵抗を示すステンレス鋼板およびその製造方法を提供する。【解決手段】ステンレス鋼板は、該ステンレス鋼板の表面における算術平均粗さＲａが１ｎｍ以上５ｎｍ以下であり、表面接触抵抗が２００ｍΩ・ｃｍ２以下である。【選択図】図２
2020152949.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ステンレス鋼板の表面における算術平均粗さＲａが１ｎｍ以上５ｎｍ以下であり、
表面接触抵抗が２００ｍΩ・ｃｍ２以下であることを特徴とするステンレス鋼板。
【請求項２】
ステンレス鋼の成分組成を有する処理対象材に仕上圧延を施して成る圧延材に対して、Ｈ２分圧０．６ａｔｍ以上かつ露点−３０℃以下の還元雰囲気下にて９００℃以上１１５０℃以下の温度で光輝焼鈍を施すことによりステンレス鋼板を得る光輝焼鈍工程を含み、
前記光輝焼鈍工程では、下記（１）式を満足するように前記還元雰囲気を制御することを特徴とするステンレス鋼板の製造方法。
ＤＰ≦（−７．４３）×ｌｎ（％Ｍｎ）−５５＋１２．５×Ｐ（Ｈ２）・・・（１）
（ここで、
ＤＰ：前記露点（℃）
％Ｍｎ：前記ステンレス鋼の成分組成におけるマンガン濃度（質量％）
Ｐ（Ｈ２）：前記Ｈ２分圧（ａｔｍ））
【請求項３】
前記ステンレス鋼の成分組成は、１１質量％以上２６質量％以下のＣｒ、０．１質量％以上２２質量％以下のＮｉ、０．１質量％以上２．０質量％以下のＭｎ、０．００５質量％以上０．１質量％以下のＣ、０．１質量％以上４．０質量％以下のＳｉ、０．０１質量％以上５．０質量％以下のＭｏ、０．０１質量％以上３．５質量％以下のＣｕ、０．００１質量％以上０．８質量％以下のＮｂ、０．００５質量％以上０．２５質量％以下のＮ、０．００１質量％以上０．８質量％以下のＴｉ、および０．００１質量％以上１．５質量％以下のＡｌを含み、残部が鉄および不可避的不純物からなることを特徴とする請求項２に記載のステンレス鋼板の製造方法。
【請求項４】
前記ステンレス鋼板の表面において、マンガン酸化物を含む粒子状生成物が形成されていない、または算術平均粗さＲａが１ｎｍ以上５ｎｍ以下であり、
前記ステンレス鋼板の表面接触抵抗が２００ｍΩ・ｃｍ２以下であることを特徴とする請求項２または３に記載のステンレス鋼板の製造方法。
【請求項５】
前記圧延材は、板厚が０．２ｍｍ以下であることを特徴とする請求項２〜４のいずれか一項に記載のステンレス鋼板の製造方法。
【請求項６】
前記ステンレス鋼板は、固体高分子型燃料電池のセパレータ基材であることを特徴とする請求項２〜５のいずれか一項に記載のステンレス鋼板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はステンレス鋼板およびステンレス鋼板の製造方法等に関する。詳しくは、固体高分子型燃料電池のセパレータ用基材として好適に用いられるステンレス鋼板およびステンレス鋼板の製造方法等に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、固体高分子型燃料電池（ＰＥＦＣ）は、複数の単セルを含んで構成されており、該単セルは、固体高分子膜の両側に酸化極および燃料極をそれぞれ貼り合わせて成る膜−電極接合体を、２つのセパレータ（導電板）によって挟み込んだ構造となっている。一般に、セパレータと、酸化極または燃料極との間にはガス拡散層（例えばカーボンペーパ）が配置される。
【０００３】
上記セパレータは、様々な役割を有しており、高い耐久性が求められるとともに、ＰＥＦＣの発電効率を高めるために上記ガス拡散層との表面接触抵抗が低いことが求められる。
【０００４】
近年、上記セパレータの素材として金属材料（例えば、ステンレス鋼板またはチタン箔等）を用いることが試みられている。そして、例えば、表面に電気化学的な処理を施した金属材料を用いることによって、セパレータの表面接触抵抗を低減する技術が提案されている（例えば、特許文献１を参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許６４１８３６４号公報（２０１８年１１月０７日発行）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、例えば特許文献１に記載の技術では、既存のステンレス鋼板に更なる表面処理を施すことによってセパレータ基材を製造するため、表面処理のための後処理設備および作業工程が必要であり、セパレータ基材の製造コストが嵩み得る。
【０００７】
セパレータ基材として好適に利用し得るステンレス鋼板を、一般的な大量生産設備における製造ラインを用いて生産することができれば、セパレータ基材の低コスト化を実現することができる。
【０００８】
本発明の一態様は、上記従来の問題点に鑑みなされたものであり、その目的は、製造コストを抑制することができ、表面に導電性薄膜を形成した場合に低い表面接触抵抗を示すステンレス鋼板の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の課題を解決するために、本発明の一態様に係るステンレス鋼板は、ステンレス鋼板の表面における算術平均粗さＲａが１ｎｍ以上５ｎｍ以下であり、表面接触抵抗が２００ｍΩ・ｃｍ２以下であることを特徴としている。
【００１０】
また、上記の課題を解決するために、本発明の一態様に係るステンレス鋼板の製造方法は、ステンレス鋼の成分組成を有する処理対象材に仕上圧延を施して成る圧延材に対して、Ｈ２分圧０．６ａｔｍ以上かつ露点−３０℃以下の還元雰囲気下にて９００℃以上１１５０℃以下の温度で光輝焼鈍を施すことによりステンレス鋼板を得る光輝焼鈍工程を含み、前記光輝焼鈍工程では、下記（１）式を満足するように前記還元雰囲気を制御することを特徴としている。
【００１１】
ＤＰ≦（−７．４３）×ｌｎ（％Ｍｎ）−５５＋１２．５×Ｐ（Ｈ２）・・・（１）
ここで、
ＤＰ：前記露点（℃）
％Ｍｎ：前記ステンレス鋼の成分組成におけるマンガン濃度（質量％）
Ｐ（Ｈ２）：前記Ｈ２分圧（ａｔｍ）、である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の一態様によれば、製造コストを抑制することができ、清浄な表面を有することにより該表面に導電性薄膜を形成した場合に低い表面接触抵抗を示すステンレス鋼板およびその製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】（ａ）はステンレス鋼板の製造工程の概要を示すフローチャートであり、（ｂ）は上記ステンレス鋼板を基材としてセパレータを製造する工程の概要を示すフローチャートである。
【図２】（ａ）は光輝焼鈍後の本実施形態におけるステンレス鋼板の表面の電子顕微鏡写真であり、（ｂ）は本実施形態における光輝焼鈍およびコーティング処理による処理対象材の表面状態の変化の様子を模式的に示す断面図である。
【図３】グロー放電発光分光法（ＧＤＳ）を用いて試料の表面分析を行った結果を示すグラフであって、（ａ）は本実施形態におけるステンレス鋼板、（ｂ）は比較例におけるステンレス鋼板、をそれぞれ試料として表面分析することにより得られた結果である。
【図４】一実施例におけるステンレス鋼板の表面接触抵抗を測定する方法について説明するための図である。
【図５】光輝焼鈍時の還元雰囲気における露点および水素分圧と、光輝焼鈍後のステンレス鋼板の表面における生成物の有無と、の関係を示すグラフであって、（ａ）〜（ｄ）はそれぞれ、ステンレス鋼板の成分組成におけるＭｎ濃度が、０．５質量％、１．１質量％、１．５質量％、および１．８質量％の場合について示している。
【図６】（ａ）は本発明例のステンレス鋼板について、ＡＦＭによる表面観察例および表面の算術平均粗さＲａを測定した結果の一例について示す図であり、（ｂ）は本発明外の条件で光輝焼鈍を施して得られた比較例のステンレス鋼板について、ＡＦＭによる表面観察例および表面の算術平均粗さＲａを測定した結果の一例について示す図である。
【図７】（ａ）は光輝焼鈍後の一般的なステンレス鋼板の表面の電子顕微鏡写真であり、（ｂ）は一般的な光輝焼鈍およびコーティング処理による処理対象材の表面状態の変化の様子を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の実施の形態について説明する。なお、以下の記載は発明の趣旨をよりよく理解させるためのものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものでは無い。また、本出願において、「Ａ〜Ｂ」とは、Ａ以上Ｂ以下であることを示している。化学組成に関する「％」の記載は、特に断らない限り「質量％」を意味する。
【００１５】
なお、本明細書において、「ステンレス鋼板」との用語は、「ステンレス鋼帯」および「ステンレス箔」を含む意味で用いる。
【００１６】
＜発明の知見の概略的な説明＞
近年、燃料電池（例えばＰＥＦＣ）は、環境問題対策の観点から精力的に開発が行われている。一方で、現状、ＰＥＦＣは比較的高価であり、更なる普及のためには製造コストの低減（構成部品の低コスト化）が要望される。そこで、セパレータ基材にステンレス鋼板を用いることが提案されている。
【００１７】
ステンレス鋼板は、その表面が不動態皮膜によって覆われているため表面接触抵抗が比較的高い。例えば、電解処理等を施すことにより表面を粗面化したステンレス鋼板を用いてＰＥＦＣの単セルを形成すると、セパレータの表面接触抵抗を低減し得る（特許文献１を参照）。しかし、この種の技術では、生産設備に対する要求が生じるとともに、追加の工程によって所要時間が長大化し得るため、セパレータの製造コストを低減することには限界がある。
【００１８】
セパレータの表面接触抵抗を低減するために、ダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）等の導電性の薄膜（コーティング膜）を表面に形成したステンレス鋼板（以下、「膜形成鋼板」と称することがある）を用いてセパレータを製造する方法も知られている。しかし、このようなセパレータは、想定よりも高い表面接触抵抗を示す場合があることが報告されている。
【００１９】
表面にコーティング膜を形成した場合に低い表面接触抵抗を示すステンレス鋼板を、一般的な大量生産設備を用いて製造することができれば、セパレータ基材として好適に利用し得るステンレス鋼板の製造コストを抑制することができる。本発明者らは、そのような製造方法について、鋭意検討を行った。
【００２０】
ここで、一般的なステンレス鋼板およびセパレータの製造方法（一連の製造工程）の概要について、図１を参照して説明する。図１の（ａ）は、ステンレス鋼板の製造工程の概要を示すフローチャートである。図１の（ｂ）は、上記ステンレス鋼板を基材としてセパレータを製造する工程の概要を示すフローチャートである。なお、本発明の一実施形態に係るステンレス鋼板の製造方法（以下、単に「本製造方法」と称することがある）においても、一連の製造工程の概要は、一般的なステンレス鋼板の製造工程（図１の（ａ））と同様である。
【００２１】
図１の（ａ）に示すように、一般に、ステンレス鋼板の製造方法は、製鋼工程Ｓ１、熱間圧延工程Ｓ２、冷間圧延工程Ｓ３、焼鈍・酸洗工程Ｓ４、仕上圧延工程Ｓ５、光輝焼鈍（ＢＡ）工程Ｓ６を含む。
【００２２】
製鋼工程Ｓ１は、ステンレス原料を溶解し、精錬することで目的の化学成分に調整し、次いで溶鋼を鋳型に流し込むことで、目的の成分組成を有するスラブを製造（製鋼）する工程である。熱間圧延工程Ｓ２は、上記スラブを高温で圧延する（熱間圧延する）ことにより、所定の厚みの鋼板（通常は鋼帯であるが、以下では鋼帯を含む意味で単に鋼板と記載する）を製造する工程である。また、冷間圧延工程Ｓ３は、熱間圧延工程Ｓ２で製造された鋼板を、さらに薄く圧延する工程である。焼鈍・酸洗工程Ｓ４は、冷間圧延工程Ｓ３において薄く圧延された鋼板を加熱することによって、材料組織のひずみを除去して軟質化を図るとともに、鋼板表面のスケールを硝酸とフッ化水素酸との混合液等を用いて酸洗する工程である。
【００２３】
仕上圧延工程Ｓ５は、焼鈍・酸洗工程Ｓ４後の鋼板に対して、平滑なロールを用いて更に薄く冷間圧延する工程である。これにより、鋼板の板厚を最終調整する。仕上圧延工程Ｓ５後の鋼板の板厚は０．１ｍｍ程度である。
【００２４】
光輝焼鈍（ＢＡ）工程Ｓ６は、仕上圧延工程Ｓ５によって得られた鋼板（圧延材）の表面性状を維持しつつ焼鈍を行う処理である。例えば、水素および窒素を混合した還元雰囲気（無酸素雰囲気）下で１０００℃程度の温度にて鋼板の焼鈍を行う。
【００２５】
そして、図２の（ｂ）に示すように、光輝焼鈍（ＢＡ）工程Ｓ６により得られたＢＡ後のステンレス鋼板を基材としてセパレータを製造する工程は、加工工程Ｓ１１およびコーティング工程Ｓ１２を含む。
【００２６】
加工工程Ｓ１１は、ＢＡ後のステンレス鋼板（セパレータ基材）をセパレータとしての所望の形状に加工する工程である。例えば、セパレータの形状としては、気体（酸素や空気）の流路となる凹溝を有し、該流路が延びる方向に垂直な断面が矩形波状となっている形状が挙げられる。
【００２７】
コーティング工程Ｓ１２は、加工工程Ｓ１１後の半製品の表面に、導電性の薄膜（コーティング膜）を形成する工程である。このコーティング膜としては、公知の材料を適用することができるが、例えば、ＤＬＣの薄膜が挙げられる。これにより、セパレータが製造される。
【００２８】
本明細書における以下の説明において、仕上圧延工程Ｓ５後かつ光輝焼鈍（ＢＡ）工程Ｓ６前の時点をＢＡ前（時点Ｔ１）、光輝焼鈍（ＢＡ）工程Ｓ６後かつコーティング工程Ｓ１２前の時点をＢＡ後（時点Ｔ２）、コーティング工程Ｓ１２後の時点をコーティング後（時点Ｔ３）、と称することがある。
【００２９】
従来、上述の製造工程により、ＢＡ後のステンレス鋼板に例えばＤＬＣをコーティングする処理を施してなる膜形成鋼板は、表面接触抵抗が想定よりも高くなることがある。本発明者らは、この要因について詳細に調査し、以下の知見を得た。図７の（ａ）は、ＢＡ後の一般的なステンレス鋼板１１０の表面の電子顕微鏡写真である。
【００３０】
図７の（ａ）に示すように、ＢＡ後の一般的なステンレス鋼板１１０は、その表面について高分解能の電子顕微鏡を用いて観察すると、直径１００ｎｍ以下程度の微細な粒子状の生成物が存在し、この生成物はマンガン（Ｍｎ）酸化物を含むことがわかった。このことから、従来のセパレータの製造方法では、以下のように処理対象材の表面状態が変化していると考えられる。図７の（ｂ）は、一般的なＢＡおよびコーティング処理による処理対象材の表面状態の変化の様子を模式的に示す断面図である。
【００３１】
図７の（ｂ）に示すように、ＢＡ前の時点Ｔ１（図１参照）の圧延材１００とは異なり、ＢＡ後の時点Ｔ２のステンレス鋼板１１０は、その表面上に粒状の生成物１１１が生成している。上記生成物１１１は、ＢＡ中に（ｉ）圧延材１００の母材１０１中に含まれるＭｎと（ｉｉ）ＢＡにおける炉内の還元雰囲気中に極めて微量に存在する酸素とが結合することにより生成したと考えられる。
【００３２】
コーティング後の時点Ｔ３の膜形成鋼板１２０は、生成物１１１を覆うように導電性のコーティング膜１２１が形成される。膜形成鋼板１２０は、電気抵抗の高い生成物１１１の存在によって表面接触抵抗が高くなる。また、膜形成鋼板１２０は、コーティング膜１２１の耐久性が低くなり得る。これは、コーティング膜１２１と生成物１１１との界面の接合力が低くなり得るため、および、ＰＥＦＣの単セルに加工する際にコーティング膜１２１の凸部に高い負荷が生じ得るためである。
【００３３】
上記の知見に基づいて、本発明者らは、ＢＡ条件について種々検討を行い、上述のような生成物１１１が存在しない（または生成物１１１の密度が非常に小さい）ステンレス鋼板を製造することができる条件を見出し、本製造方法を想到した。この本発明者らが見出した条件について、以下に説明する。
【００３４】
＜ステンレス鋼板の製造方法＞
本発明の一態様におけるステンレス鋼板は、一般的なステンレス鋼板の製造工程（図１を用いて上述した説明を参照）のうち、光輝焼鈍工程Ｓ６において、条件を以下のように制御することによって製造される。その他の工程Ｓ１〜Ｓ５については、従来と同様の処理を行ってよく、詳細な説明を省略する。
【００３５】
本製造方法では、ステンレス鋼の成分組成を有する処理対象材（焼鈍・酸洗工程Ｓ４後の鋼板）に仕上圧延を施して形成した圧延材（時点Ｔ１の鋼板）に対して、光輝焼鈍工程Ｓ６において、以下の処理を行う。
【００３６】
すなわち、本製造方法における光輝焼鈍工程Ｓ６では、上記圧延材に対して、水素（Ｈ２）分圧０．６ａｔｍ以上かつ露点−３０℃以下であるとともに下記（１）式を満足する還元雰囲気下にて、９００℃以上１１５０℃以下の温度で光輝焼鈍を施すことによりステンレス鋼板を得る。
【００３７】
ＤＰ≦（−７．４３）×ｌｎ（％Ｍｎ）−５５＋１２．５×Ｐ（Ｈ２）・・・（１）
ここで、上記還元雰囲気とは、光輝焼鈍を施す炉内の雰囲気である。ＤＰは、上記還元雰囲気における露点（℃）であり、「％Ｍｎ」は、ステンレス鋼の成分組成を有する上記処理対象材におけるマンガン濃度（質量％）である。また、Ｐ（Ｈ２）は、上記還元雰囲気における水素分圧（ａｔｍ）である。
【００３８】
本製造方法により得られるステンレス鋼板について、図２の（ａ）および（ｂ）を用いて以下に説明する。図２の（ａ）は、本発明の一実施形態におけるＢＡ後のステンレス鋼板１０の表面の電子顕微鏡写真である。
【００３９】
図２の（ａ）に示すように、上述した条件を満たしてＢＡを施した本実施形態のステンレス鋼板１０は、その表面にＭｎ酸化物を含む粒子状の生成物が見られず、清浄な表面状態を有している。
【００４０】
本製造方法では、以下のように処理対象材の表面状態が変化する。図２の（ｂ）は、本実施形態におけるＢＡおよびコーティング処理による処理対象材の表面状態の変化の様子を模式的に示す断面図である。
【００４１】
図２の（ｂ）に示すように、ＢＡ前の時点Ｔ１（図１参照）において、圧延材１が製造される。なお、圧延材１は、上述の従来例における圧延材１００と同等品である。本製造方法における処理対象材（製鋼工程Ｓ１により製造されて各圧延工程に供される鋼材）は、ステンレス鋼の成分組成を有しており、具体的には以下のとおりである。
【００４２】
処理対象材におけるステンレス鋼の成分組成は、１１質量％以上２６質量％以下のＣｒ、０．１質量％以上２２質量％以下のＮｉ、０．１質量％以上２．０質量％以下のＭｎ、０．００５質量％以上０．１質量％以下のＣ、０．１質量％以上４．０質量％以下のＳｉ、０．０１質量％以上５．０質量％以下のＭｏ、０．０１質量％以上３．５質量％以下のＣｕ、０．００１質量％以上０．８質量％以下のＮｂ、０．００５質量％以上０．２５質量％以下のＮ、０．００１質量％以上０．８質量％以下のＴｉ、および０．００１質量％以上１．５質量％以下のＡｌを含み、残部が鉄および不可避的不純物からなる。
【００４３】
つまり、処理対象材は、オーステナイト系ステンレス鋼、フェライト系ステンレス鋼、マルテンサイト系ステンレス鋼、およびオーステナイト・フェライト系（二相系）ステンレス鋼のうちいずれの成分組成を有していてもよい。
【００４４】
処理対象材は、残部は鉄（Ｆｅ）および不可避的不純物であってもよく、残部は他の各種の添加元素を含んでいてもよい。
【００４５】
なお、処理対象材の成分組成は、各種工程（圧延、焼鈍、加工、コーティング等）の影響をほとんど受けず、ステンレス鋼板１０の成分組成は、処理対象材の上記成分組成と同様である。
【００４６】
圧延材１は、板厚が０．００５ｍｍ以上０．２ｍｍ以下である。板厚が０．００５ｍｍ未満では、例えば、圧延材１をセパレータ用として加工するには強度が不足し、製造コストがかかるため、セパレータ用途としては不適となる。また、板厚が０．２ｍｍを超えると、重量が重すぎるため、燃料電池の軽量化を図ることができない。それ故、セパレータ用途としては不適となる。
【００４７】
圧延材１にＢＡを施した後（ＢＡ後の時点Ｔ２）のステンレス鋼板１０は、母材１１の表面には粒子状の生成物１１１（マンガン酸化物を含む粒子状生成物）が存在しない（または生成物１１１の密度が非常に小さい）。具体的には、ステンレス鋼板１０は、表面における算術平均粗さＲａ（ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１）が１ｎｍ以上５ｎｍ以下であり、１ｎｍ以上３ｎｍ以下であることが好ましい。ここで、算術平均粗さＲａが１ｎｍ未満では、母材１１とコーティング膜２１（後述）との密着性が不十分である。また、算術平均粗さＲａが大きすぎると、表面にＤＬＣコーティング膜が形成された場合の表面接触抵抗が十分に低くならない。さらに、該コーティングの耐久性が損なわれる。以上の理由で、算術平均粗さＲａの上限値を５ｎｍとした。
【００４８】
ステンレス鋼板１０の母材１１は、ＢＡによって圧延材１の母材２が焼きなましされて形成される。
【００４９】
ステンレス鋼板１０は、表面に生成物１１１が存在しないことから、従来のステンレス鋼板１１０よりも表面接触抵抗が低い。具体的には、ステンレス鋼板１０は、表面接触抵抗が２００ｍΩ・ｃｍ２以下であり、好ましくは、表面接触抵抗が１８０ｍΩ・ｃｍ２以下である。なお、本明細書において、表面接触抵抗の値は、後述する実施例に記載した方法にて測定した値である。
【００５０】
そして、ステンレス鋼板１０にコーティング処理を施した後（時点Ｔ３）の膜形成鋼板２０は、母材１１の表面を覆うようにコーティング膜（コーティング層）２１が形成されている。このコーティング膜２１は、例えばＤＬＣからなる。
【００５１】
ステンレス鋼板１０の表面にＤＬＣをコーティングする処理は、例えば以下のように実施される。すなわち、前処理として、ステンレス鋼板１０の表面にＡｒイオンによるスパッタクリーニングを施す。これにより、ステンレス鋼板１０の母材１１の表面に存在する不働体皮膜（厚さ数ｎｍ程度）や微細な付着物を除去し、ＤＬＣコーティングの密着性を確保する。スパッタクリーニング後のステンレス鋼板１０に対して、例えば、ＰＶＤ(Physical Vapor Deposition)法を用いてＤＬＣをコーティングする。ステンレス鋼板１０にコーティングされたＤＬＣの膜厚は、例えば、２０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であり、好ましくは、４０ｎｍ以上６０ｎｍ以下である。
【００５２】
ここで、マンガン酸化物を含む粒子状の生成物１１１が表面に存在するステンレス鋼板１１０（図７参照）では、生成物１１１のサイズが不働体皮膜よりも大きいことから、上記スパッタクリーニングによって生成物１１１を充分に除去することが困難である。そのため、前述のように、膜形成鋼板１２０では、生成物１１１を覆うようにＤＬＣのコーティング膜が形成されることになり、表面接触抵抗が高くなる。
【００５３】
本製造方法によれば、膜形成鋼板２０は、母材１１上にコーティング膜２１を平坦に形成することができる。そのため、母材１１とコーティング膜２１との接着性を良好なものとすることができる。その結果、コーティング膜２１の耐久性を高くすることができる。また、膜形成鋼板２０の表面接触抵抗を低くすることができる。具体的には、膜形成鋼板２０は、表面接触抵抗が５ｍΩ・ｃｍ２以下であり、好ましくは、表面接触抵抗が３ｍΩ・ｃｍ２以下である。
【００５４】
図３の（ａ）は、ステンレス鋼板１０の表面状態について、グロー放電発光分光法（ＧＤＳ）を用いて分析した結果を示すグラフである。図３の（ａ）に示すように、本実施形態におけるステンレス鋼板１０は、その表面のＭｎ濃度（Ｍｎ元素の存在量を示すシグナル）が非常に低いことがわかる。
【００５５】
これに対して、図３の（ｂ）は、上述の条件を満たさない光輝焼鈍を施した比較例におけるステンレス鋼板１１０の表面状態について、同じくＧＤＳを用いて分析した結果を示すグラフである。ステンレス鋼板１１０では、その表面におけるＭｎ濃度が大幅に高くなっている（表面にＭｎが濃化されている）。
【００５６】
ここで、本発明者らが鋭意検討の結果見出した、本製造方法の光輝焼鈍工程Ｓ６における上述の（１）式の関係について、より詳しく説明すれば以下のとおりである。
ＤＰ≦（−７．４３）×ｌｎ（％Ｍｎ）−５５＋１２．５×Ｐ（Ｈ２）・・・（１）。
【００５７】
以下、光輝焼鈍工程Ｓ６にて用いられる加熱炉をＢＡ炉と称し、ＢＡ炉内の還元雰囲気をＢＡ雰囲気と称する。
【００５８】
ＢＡ雰囲気における露点が低くなる程、ＢＡ雰囲気の酸素濃度が低下する。また、ＢＡ雰囲気における水素濃度を高くするほど、ＢＡ雰囲気の還元性が強くなるとともに、水素が酸素と反応して酸素濃度が低下する。そのため、露点を最大限低くし、かつ水素濃度を１００％とすれば、ＢＡ後の生成物１１１の発生は抑制される。しかし、必要以上に露点を低くすること、および水素濃度を高くすることは、ステンレス鋼板の製造コストを増大させる。
【００５９】
一方、一般的な条件にてＢＡを施すと、生成物１１１が容易に生成する。また、処理対象物のＭｎ濃度が高くなるほど、生成物１１１が発生し易くなる。そのため、処理対象物のＭｎ濃度を低くすれば、ＢＡ後の生成物１１１の発生は抑制される。それ故、処理対象物のＭｎ濃度が０％であることが理想である。しかし、Ｍｎ濃度を０％とすることは、以下の２点の理由により難しい。（ｉ）一般的に、ステンレス鋼板の主要原料は、ステンレス鋼スクラップであり、該スクラップにはＭｎが含まれる。そのため、Ｍｎが不可避的にステンレス鋼板へ混入する。前記スクラップを使用せず、純粋な合金のみを原料とすると、コストが高くなる。（ｉｉ）ステンレス鋼板の加工性の確保や、製造性の確保のため、通常は１％程度のＭｎを含有することが求められる。
【００６０】
そこで、本発明者らは、一般的なＢＡ条件における製造コストよりも追加で必要となる追加コストをなるべく抑制しつつ、生成物１１１が発生し難いＢＡ雰囲気となる条件を特定すべく種々検討し、上述の（１）式を見出した。
【００６１】
なお、ＢＡ雰囲気の露点が高くなり過ぎると、ステンレス鋼板の表面が酸化して着色する。この場合、セパレータ用のステンレス鋼板の製造方法としては不適である。そのため、ＢＡ雰囲気は、露点が−３０℃以下であることが好ましい。また、水素分圧が低すぎると、ステンレス鋼板の表面が窒化することがある。ＢＡ雰囲気は、酸素濃度を低減する、および還元性を高める観点から、水素分圧が０．６ａｔｍ以上であることが好ましい。
【００６２】
ＢＡ炉は、温度が９００℃以上１１５０℃以下の範囲内であり、例えば、９５０℃以上１０００℃以下の範囲内である。また、ＢＡ炉内における在炉時間は特に限定されず、ＢＡ炉の温度が上述の温度である場合、例えば、５秒から３０秒であってよい。ステンレス鋼板の製造ラインにおける処理速度に応じて適宜決定されてよい。
【００６３】
＜ステンレス鋼板＞
本発明の一態様におけるステンレス鋼板は、上述の製造方法により製造される。上記ステンレス鋼板は、表面における算術平均粗さＲａが１ｎｍ以上５ｎｍ以下であり、表面接触抵抗が２００ｍΩ・ｃｍ２以下である。
【００６４】
ステンレス鋼板の成分組成は、例えば、下記表１に示される成分である。
【００６５】
【表１】
2020152949.tif 000003
【００６６】
Ｃ（炭素）は、オーステナイト組織の形成および強度確保のために必要な元素である。また、Ｃを過度に低下させると精錬コストが増加するため経済的に好ましくない。そのため、Ｃ含有量は０．００５％以上とする。一方、Ｃ濃度が高すぎると、必要以上に材料が硬化する。さらに、Ｃｒ炭化物が生成し、耐食性が低下するため、Ｃ含有量は０．１％以下とし、０．０７％以下であるのが好ましい。
【００６７】
Ｓｉ（ケイ素）は精錬工程における脱酸元素として添加される元素である。また、材料の耐熱性や高温強度を確保する効果がある。よって、Ｓｉ含有量は０．１％以上とする。一方、Ｓｉ濃度が高すぎると材料が脆化するため、Ｓｉ含湯量は４．０％以下とし、２．０％以下であるのがより好ましい。
【００６８】
Ｍｎ（マンガン）はオーステナイト組織形成の目的で添加することがある。また、一般的にステンレス鋼の原料としてステンレス鋼のスクラップが使用されるため、スクラップ中に含まれるＭｎが不可避的に混入する。ステンレス母材中のＭｎは、ＢＡ工程において、ステンレス表面のＭｎＯを含む粒子状の生成物の起源となるため、生成物抑制のためには、Ｍｎ濃度が低いほうが有利である。しかし、Ｍｎ濃度を過度に低下させるためには、原料として安価なスクラップの使用を制限せざるを得ず、原料費が増加する。そのため、Ｍｎ含有量は０．１％以上とする。一方、Ｍｎ含有量が過度に高い場合は、製品表面に粒子状の生成物を生じやすくなるため、Ｍｎ含有量は２．０％以下とし、１．２％以下であるのがより好ましい。
【００６９】
Ｎｉ（ニッケル）はオーステナイト組織の形成および耐食性確保に必要な元素である。そのため、Ｎｉ含有量は０．１％とする。一方、Ｎｉの過度な添加は製造コスト増大に繋がるため、Ｎｉ含有量は２２％以下とし、１０％以下であるのがより好ましい。
【００７０】
Ｃｒ（クロム）は耐食性を向上させる元素である。そのため、Ｃｒ含有量は１１％以上とする。一方、Ｃｒ濃度が高すぎると、材料が硬質となり、加工性を劣化させる。よって、Ｃｒ含有量は２６％以下とし、２０％以下であるのがより好ましい。
【００７１】
Ｍｏ（モリブデン）は耐食性を向上させる元素である。そのため、Ｍｏ含有量は０．０１％以上とする。一方、Ｍｏを過度に添加すると、製造コストが増大する。そのため、Ｍｏ含有量は５．０％以下とし、２．０％以下であるのがより好ましい。
【００７２】
Ｃｕ（銅）はオーステナイト組織の安定化および材料の軟質化による加工性向上に有効な元素であるそのため、Ｃｕ含有量は０．０１％以上とする。一方、Ｃｕを過度に添加すると、製造コストが増大するだけでなく、製造性の劣化にも繋がる。そのため、Ｃｕ含有量は３．５％以下とし、１．０％以下であるのがより好ましい。
【００７３】
Ｎｂ（ニオブ）はＣ、Ｎと結合して耐食性を向上させる効果がある。また、微量のＮｂは原料のステンレス鋼スクラップから不可避的に混入する。よって、Ｎｂ含有量は０．００１％以上とする。一方、Ｎｂを過度に添加すると、製造コストが増大するだけでなく、製造性の劣化にも繋がる。そのため、Ｎｂ含有量は０．８％以下とし、０．４％以下であるのがより好ましい。
【００７４】
Ｎ（窒素）はオーステナイト組織形成と材料の強度向上に寄与する元素である。また、Ｎを過度に低下させると精錬コストが増加するため経済的に好ましくない。このため、Ｎ含有量は０．００５％以上とする。一方、Ｎ含有量が高すぎると、材料が硬質化し、加工性が劣る。そのため、Ｎ含有量は０．２５％以下とし、０．０８％以下であるのがより好ましい。
【００７５】
Ｔｉ（チタン）はＣ、Ｎと結合して耐食性を向上させる効果がある。また、微量のＴｉは原料のステンレス鋼スクラップから不可避的に混入する。よって、Ｔｉ含有量は ０．００１％以上とする。一方、Ｔｉを過度に添加すると、製造コストが増大するだけでなく、製造性の劣化にも繋がる。そのため、Ｔｉ含有量は０．８％以下とし、０．４％以下であるのがより好ましい。
【００７６】
Ａｌ（アルミニウム）は精錬工程において脱酸元素と添加される他、耐高温酸化性向上に寄与する元素である。また、微量のＡｌは製造工程で使用される還元材等から不可避的に混入する。よって、Ａｌ含有量は０．００１％以上とする。一方、Ａｌの過度な添加は製造コストが増大するだけでなく、製造性の劣化にも繋がる。そのため、Ａｌ含有量は１．５％以下とし、０．５％以下であるのがより好ましい。
【００７７】
本発明の一態様におけるステンレス鋼板の表面における算術平均粗さＲａおよび表面接触抵抗は、後述する実施例に記載した方法にて測定した値である。
【００７８】
〔附記事項〕
本発明は上述した実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、上記説明において開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。
【実施例】
【００７９】
本製造方法における上記（１）式を満たす条件および満たさない条件にて、一連の処理（図１の（ａ）参照）を行い、下記表２に示す組成および板厚のステンレス鋼板（ＢＡ後の時点Ｔ２のステンレス鋼板）を得た。得られた供試材についてそれぞれ、表面接触抵抗測定、付着物評価および表面粗さ（算術平均粗さＲａ）の測定を行った。
【００８０】
また、上記供試材の表面にＤＬＣをコーティングする処理を行った後、下記と同様の方法にて表面接触抵抗を測定した。ＤＬＣコーティング処理は、上記供試材の表面にＡｒイオンによるスパッタクリーニング処理を施した後、一般的なＰＶＤ法を用いて、膜厚５０〜１００ｎｍのＤＬＣの皮膜を形成することにより行った。
【００８１】
（表面接触抵抗測定）
図４は、一実施例におけるステンレス鋼板の表面接触抵抗を測定する方法について説明するための図である。図４に示すように、測定対象試料のステンレス鋼板５０を２枚のカーボンペーパ５２、５３で挟んだ状態にて、２つの押え治具５１により両側から挟持して固定した。２つの押え治具５１は、ステンレス鋼板５０に対して荷重Ｆを付与可能となっている。
【００８２】
また、２つの押え治具５１はそれぞれ、直流電源６０と接続されており、カーボンペーパ５２からステンレス鋼板５０を介してカーボンペーパ５３へと電流Ｃを流すことができるようになっている。そして、ステンレス鋼板５０およびカーボンペーパ５３には電圧計７０が接続されている。
【００８３】
２つの押え治具５１を用いて、ステンレス鋼板５０とカーボンペーパ５３との面圧が１．０ＭＰａとなるように荷重Ｆを調整し、ステンレス鋼板５０とカーボンペーパ５３との間の電気抵抗を測定した。この測定値に、電極の接触面の面積を乗じた値を接触抵抗値とした。
【００８４】
（付着物評価）
走査電子顕微鏡による観察により、ステンレス鋼板の表面上の、直径１０ｎｍ以上の粒子の有無を判定した。以下に、走査電子顕微鏡の種類および測定条件を記載する。
・装置名：株式会社  日立ハイテクノロジーズ社製  電界放出形走査電子顕微鏡 ＳＵ５０００
・測定倍率：５０，０００倍
・加速電圧：１５ｋＶ
・測定視野：ステンレス鋼板の表面の１０視野を、ランダムに選択して観察した。１視野中に直径１０ｎｍ以上の粒子が１つ以上観察された場合、その視野において付着物「有」と評価した。そして、１０視野中に１視野でも付着物「有」の場合、当該試料の付着物評価は「有」と判定した。
【００８５】
（算術平均粗さの測定）
算術平均粗さＲａの測定は、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ：Ａｔｏｍｉｃ  Ｆｏｒｃｅ  Ｍｉｃｒｏ  ｓｃｏｐｅ）を用いて行った。以下に、測定方法の条件を記載する。
・装置名：Digital Instruments社製  NanoScopeIIIa
・測定条件：タッピングＡＦＭ
・スキャン速度：０．６〜０．８Ｈｚ
・測定点：５１２点
・測定範囲：２×２μｍ
結果を表２に示す。
【００８６】
【表２】
2020152949.tif 000004
【００８７】
表２には、各試料におけるＭｎ濃度およびＢＡ炉内雰囲気の水素分圧を下記（２）式に代入して得られるＤ値を示している。そして、各試料について露点≦Ｄの場合を判定「○」とし、露点＞Ｄの場合を判定「×」として示している。
Ｄ＝（−７．４３）×ｌｎ（％Ｍｎ）−５５＋１２．５×Ｐ（Ｈ２）・・・（２）。
【００８８】
判定が「○」である本発明例の試料ではいずれも、ステンレス鋼板の表面に付着物は観察されず、また、表面接触抵抗が２００ｍΩ・ｃｍ２以下と低かった。一方、判定が「×」である比較例の試料では、ステンレス鋼板の表面に付着物が観察された。そのため、比較例の試料は、表面接触抵抗が２００ｍΩ・ｃｍ２を超えていた。さらに、ＤＬＣコーティングを施した後の、各ステンレス鋼板の表面接触抵抗を測定した。その結果、判定が「○」である本発明例の試料ではいずれも、表面接触抵抗が３．８以下であった。
【００８９】
表２に示す結果をグラフにして、図５を用いて説明すれば以下のとおりである。
【００９０】
図５は、ＢＡ時の還元雰囲気における露点および水素分圧と、ＢＡ後のステンレス鋼板の表面における生成物の有無と、の関係を示すグラフであって、（ａ）〜（ｄ）はそれぞれ、ステンレス鋼板の成分組成におけるＭｎ濃度が、０．５質量％、１．１質量％、１．５質量％、および１．８質量％の場合について示している。
【００９１】
つまり、図５の（ａ）は、表２に示すＮｏ．６〜１０の試料に対応しており、図中Ｆ１で示す点線は、下記（３）式を表している。
Ｄ［Ｍｎ：０．５］＝（−７．４３）×ｌｎ（０．５）−５５＋１２．５×Ｐ（Ｈ２）・・・（３）。
【００９２】
Ｍｎ濃度が０．５質量％の場合、図５の（ａ）に示すグラフにおいて、Ｆ１で示す点線よりも下側の領域に含まれるように、ＢＡ雰囲気の露点および水素分圧を調整すればよい。
【００９３】
そして、図５の（ｂ）〜（ｄ）に示すように、ステンレス鋼板の成分組成におけるＭｎ濃度が高くなるほど、図中Ｆ２〜Ｆ４で示す点線の位置（すなわち、露点および水素分圧として適正な範囲）が変化する。
【００９４】
図６の（ａ）は、本発明例のステンレス鋼板について、ＡＦＭによる表面観察例および表面の算術平均粗さＲａを測定した結果の一例について示す図である。図６の（ｂ）は、本発明外の条件で光輝焼鈍を施して得られた比較例のステンレス鋼板について、ＡＦＭによる表面観察例および表面の算術平均粗さＲａを測定した結果の一例について示す図である。
【００９５】
図６の（ａ）に示すように、本発明例のステンレス鋼板は、その表面における付着物の生成が大幅に抑制されることにより、非常に清浄な表面を有することがわかる。また、本発明例のステンレス鋼板は、機械的な研磨処理を施すことなくこのような表面状態となっていることから、表面に研磨疵（研磨目）を有しない。また、例えば電解研磨処理をすると、算術平均粗さＲａの値が本発明例のステンレス鋼板よりも大きくなり得る。一方で、図６の（ｂ）に示すように、比較例のステンレス鋼板は、表面に付着物が多量にしており、表面の算術平均粗さＲａが５ｎｍを大きく超えることがわかる。
【００９６】
以上のように、ステンレス鋼板の成分組成におけるＭｎ濃度に対応して決定される（１）式の関係を満たすように、ＢＡ炉内の還元雰囲気を制御することにより、清浄な表面を有することにより該表面に導電性薄膜を形成した場合に低い表面接触抵抗を示すステンレス鋼板を製造することができる。
ＤＰ≦（−７．４３）×ｌｎ（％Ｍｎ）−５５＋１２．５×Ｐ（Ｈ２）・・・（１）。
【００９７】
また、本製造方法によれば、（１）式の範囲内にてＢＡ雰囲気の露点および水素分圧を決定すればよく、過剰に露点を低くしたり水素分圧を高くしたりすることが抑制される。その結果、製造コストを抑制して、ＰＥＦＣ（固体高分子型燃料電池）のセパレータ基材として好適に利用し得るステンレス鋼板を製造することができる。
【符号の説明】
【００９８】
１  圧延材
１０  ステンレス鋼板
２０  膜形成鋼板
２１  コーティング膜
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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