(57)【要約】【課題】高温環境下における耐久性と、高温高湿環境下における耐腐食性に優れた粘着剤を形成するための粘着剤組成物を提供することを目的とする。【解決手段】アクリル系樹脂（Ａ）及びカルボジイミド化合物（Ｂ）を含有してなる粘着剤組成物であって、上記アクリル系樹脂（Ａ）が全重合成分中にカルボキシ基含有モノマーを０重量％を超え０．２重量％未満含有する重合成分の重合体であり、上記アクリル系樹脂（Ａ）中のカルボキシ基量（Ｘｍｍｏｌ）とカルボジイミド化合物（Ｂ）中のカルボジイミド基量（Ｙｍｍｏｌ）が下記式（Ｉ）を満たす粘着剤組成物とする。  Ｙ／Ｘ≧１  ・・・（Ｉ）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル系樹脂（Ａ）及びカルボジイミド化合物（Ｂ）を含有してなる粘着剤組成物であって、上記アクリル系樹脂（Ａ）が全重合成分中にカルボキシ基含有モノマーを０重量％を超え０．２重量％未満含有する重合成分の重合体であり、上記アクリル系樹脂（Ａ）中のカルボキシ基量（Ｘｍｍｏｌ）とカルボジイミド化合物（Ｂ）中のカルボジイミド基量（Ｙｍｍｏｌ）が下記式（Ｉ）を満たすことを特徴とする粘着剤組成物。
Ｙ／Ｘ≧１  ・・・（Ｉ）
【請求項２】
上記アクリル系樹脂（Ａ）が、更に水酸基含有モノマーを含有する重合成分の重合体であることを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
上記カルボジイミド化合物（Ｂ）がイソシアネート基を含まないカルボジイミド化合物であることを特徴とする請求項１または２記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
上記カルボジイミド化合物（Ｂ）がポリマー型カルボジイミド化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
更に架橋剤（Ｃ）を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘着剤組成物が架橋されてなることを特徴とする粘着剤。
【請求項７】
偏光板に用いることを特徴とする請求項６に記載の粘着剤。
【請求項８】
請求項６または７記載の粘着剤を含む粘着剤層を有することを特徴とする粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤組成物に関し、更に詳しくは、高温環境下において耐久性に優れ、更に高温高湿環境下での耐腐食性にも優れる粘着剤を形成するための粘着剤組成物、それを用いてなる粘着剤及び粘着シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、偏光性が付与されたポリビニルアルコール系フィルム等からなる偏光子の両面が保護フィルムで被覆された偏光板を、２枚のガラス板の間に配向した液晶成分を挟持させた液晶セルの表面に積層する、液晶表示装置が製造されている。この液晶セルの表面への偏光板の積層は、偏光板表面に設けた粘着剤層を上記液晶セル面に当接し、押し付けることにより行われるのが通常である。
【０００３】
かかる偏光板（保護フィルム）と液晶セル（ガラス）との貼り合わせに用いられる粘着剤には、例えば、高温環境下や高温高湿環境下において、基板から偏光板が浮いたり、剥がれたりしないという耐久性が求められている。
【０００４】
上記耐久性を改善するに際しては、粘着剤の凝集力を高めることが有効であり、かかる凝集力を高めるためにはカルボキシ基含有モノマーを含む共重合成分を共重合してなるカルボキシ基含有アクリル系樹脂を用いることが知られている。
【０００５】
一方で、カルボキシ基含有アクリル系樹脂を用いることにより、保護フィルムやタッチパネル等の用途において、金属等の被着体に貼り付ける場合には腐食を発生させる等の問題がある。
そこで、カルボキシ基含有モノマー量を減らした樹脂組成での粘着剤が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００６】
また、カルボキシ基含有モノマーを使用することにより、高温高湿条件下においては基材や保護フィルムの加水分解を促進させ、耐久性を低下させる問題がある。
そこで、カルボジイミドを添加することで、基材密着性を向上させ加水分解を抑制する方法が提案されている（例えば、特許文献２参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１３−１６３７８２号公報
【特許文献２】特開２０１７−５８４２２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、上記特許文献１の開示技術では、カルボキシ基含有モノマー量を少量にすることで腐食性の低減を図っているが、粘着力が低く耐久試験時に剥がれが生じてしまう。
また、特許文献２の開示技術は、カルボジイミドを添加することで、耐久性の向上を図ったものであるが酸を含有している為、耐腐食性については達成できておらず、耐久性と耐腐食性の両方を満足させるにはまだまだ改善の余地があった。
【０００９】
そこで、本発明ではこのような背景下において、高温環境下において耐久性に優れ、更に高温高湿環境下での耐腐食性にも優れる粘着剤を形成するための粘着剤組成物、それを用いてなる粘着剤及び粘着シートを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
しかるに、本発明者らはかかる事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、アクリル系樹脂及びカルボジイミド化合物を含有する粘着剤組成物において、アクリル系樹脂に少量のカルボキシ基を含有させ、かかるカルボキシ基量よりもカルボジイミド基量を同量またはそれ以上含有させることにより、高温環境下における耐久性と、高温高湿環境下における耐腐食性の両方にバランスよく優れる粘着剤が得られることを見出し、本発明を完成した。
【００１１】
即ち、本発明は、アクリル系樹脂（Ａ）及びカルボジイミド化合物（Ｂ）を含有してなる粘着剤組成物であって、上記アクリル系樹脂（Ａ）が全重合成分中にカルボキシ基含有モノマーを０重量％を超え０．２重量％未満含有する重合成分の重合体であり、上記アクリル系樹脂（Ａ）中のカルボキシ基量（Ｘｍｍｏｌ）とカルボジイミド化合物（Ｂ）中のカルボジイミド基量（Ｙｍｍｏｌ）が下記式（Ｉ）を満たす粘着剤組成物を第１の要旨とするものである。
Ｙ／Ｘ≧１  ・・・（Ｉ）
【００１２】
また、本発明は、上記第１の要旨の粘着剤組成物が、架橋されてなる粘着剤を第２の要旨とし、更に、上記第２の要旨の粘着剤を含む粘着剤層を有する粘着シートを第３の要旨とするものである。
【００１３】
上述のように、一般的に、凝集力を高め耐久性向上を図るためには、アクリル系樹脂にカルボキシ基を含有させるが、これにより、腐食性の問題が起こる。この問題を抑制するためにカルボジイミド化合物を含有させ、耐久性と耐腐食性の両立を図ろうと考えられるところ、カルボキシ基が多い系では耐久性を向上させるどころか耐久性を低下させることとなるものである。これに対し、本発明は、少量でありながら特定量のカルボキシ基量を含有させたアクリル系樹脂と、カルボジイミド化合物とを用いる場合に、高温環境下における耐久性と高温高湿環境下における耐腐食性が両立できることを見出したのである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明は、アクリル系樹脂（Ａ）及びカルボジイミド化合物（Ｂ）を含有してなる粘着剤組成物であって、上記アクリル系樹脂（Ａ）が全重合成分中にカルボキシ基含有モノマーを０重量％を超え０．２重量％未満含有する重合成分の重合体であり、上記アクリル系樹脂（Ａ）中のカルボキシ基量（Ｘｍｍｏｌ）とカルボジイミド化合物（Ｂ）中のカルボジイミド基量（Ｙｍｍｏｌ）が前記式（Ｉ）を満たすものである。そのため、本発明の粘着剤組成物は、高温環境下における耐久性に優れ、更に高温高湿環境下でも耐腐食性に優れた効果を有するものであり、例えば、偏光板用粘着剤として好適な粘着剤を得ることができ、非常に有用なものである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下に、本発明を詳細に説明する。
なお、「（メタ）アクリル」とはアクリルあるいはメタクリルを、「（メタ）アクリロイル」とはアクリロイルあるいはメタクリロイルを、「（メタ）アクリレート」とはアクリレートあるいはメタクリレートをそれぞれ意味するものである。また、「アクリル系樹脂」とは、少なくとも１種の（メタ）アクリレート系モノマーを含む重合成分を重合して得られる樹脂である。
また、本発明でいう粘着剤とは２５℃でタックを有し、手で押しつける程度の軽い圧力で被着体と接着するものである。
【００１６】
本発明の粘着剤組成物は、アクリル系樹脂（Ａ）及びカルボジイミド化合物（Ｂ）を含有してなるものである。
【００１７】
＜アクリル系樹脂（Ａ）＞
本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ａ）は、重合成分として、特定少量のカルボキシ基含有モノマー含むものであり、更に、アルキル（メタ）アクリレート系モノマー、必要に応じて官能基含有モノマーやその他の共重合性モノマーを重合してなるものである。
【００１８】
上記カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のダイマー酸等が挙げられ、中でも高温環境下での耐久性に優れる点、重合時の安定性の点で（メタ）アクリル酸が好ましい。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いてもよい。
【００１９】
上記カルボキシ基含有モノマーの含有割合は、全重合成分中に、０重量％を超え０．２重量％未満である。好ましくは、０．０１〜０．１５重量％、特に好ましくは０．０２〜０．１重量％である。カルボキシ基含有モノマーの含有割合が多すぎると粘着剤とした時の耐腐食性が低下し、カルボキシ基含有モノマーが無いと粘着剤とした時の耐久性が低下する。
【００２０】
上記アルキル（メタ）アクリレート系モノマーとしては、例えば、アルキル基の炭素数が通常１〜２４、好ましくは１〜１８、特に好ましくは１〜１２、さらに好ましくは１〜８、殊に好ましくは１〜４のモノマー、好ましくは脂肪族系の（メタ）アクリレート系モノマーが挙げられ、具体的には、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いてもよい。
【００２１】
これらの中でも、汎用性、粘着物性の点でメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートが好ましく、特にｎ−ブチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００２２】
上記アルキル（メタ）アクリレート系モノマーの含有割合は、重合成分中に、４０重量％以上であることが好ましく、特に好ましくは５０〜９９重量％、さらに好ましくは６０〜９７重量％である。かかる含有割合が少なすぎると、粘着物性が低下する傾向があり、多すぎると、耐久性が低下する傾向がある。
【００２３】
上記官能基含有モノマーとしては、例えば、水酸基含有モノマー、窒素含有モノマー等が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いてもよい。
【００２４】
本発明においては、上記アクリル系樹脂（Ａ）の重合成分として、官能基含有モノマーを用いることが、後述する架橋剤（Ｃ）とアクリル系樹脂（Ａ）との架橋点となり、凝集力が向上し、基材や被着体との密着性、耐熱性に優れる点で好ましく、特には水酸基含有モノマーを用いることが好ましい。
【００２５】
上記水酸基含有モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートモノマー、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のカプロラクトン変性モノマー、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のオキシアルキレン変性（メタ）アクリレートモノマー、その他、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド等の１級水酸基含有（メタ）アクリレートモノマー；２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−クロロ２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の２級水酸基含有（メタ）アクリレートモノマー；２，２−ジメチル２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の３級水酸基含有（メタ）アクリレートモノマー等が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いてもよい。
【００２６】
上記水酸基含有モノマーの中でも、粘着剤とした時の凝集力を高め、高温環境下での耐久性に優れる点から、１級水酸基含有（メタ）アクリレートモノマーが好ましく、特に好ましくは２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートである。これらの２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートは、不純物であるジ（メタ）アクリレート等が少なく、製造しやすい点からも好ましい。
また、酸の不純物が少なく、基材の加水分解を抑制する点から４−ヒドロキシブチルアクリレートが最も好ましい。
【００２７】
なお、上記水酸基含有モノマーを調製して用いる場合、あるいは市販品を用いる場合、不純物であるジ（メタ）アクリレートの含有割合が、０．５重量％以下のものを用いることも好ましく、特には０．２重量％以下、さらには０．１重量％以下のものを使用することが好ましい。
【００２８】
水酸基含有モノマーの含有量は、全重合成分中に、通常３０重量％以下であり、好ましくは２０重量％以下であり、さらに好ましくは１５重量％以下である。かかる水酸基含有モノマーの含有量が多すぎると、粘着剤とした時の粘着力が高くなりすぎたり、湿度の影響を受けやすくなり、基材の加水分解が進みやすくなる傾向がある。なお、水酸基含有モノマーの含有量は架橋剤を使用した際に効率良く架橋構造を形成できる点から下限値は０．１重量％、特には０．２重量％であることが好ましい。
【００２９】
さらに、上記窒素含有モノマーとしては、アミノ基含有モノマーやアミド基含有モノマー等が挙げられる。
上記アミノ基含有モノマーとしては、例えば、アミノメチル（メタ）アクリレート、アミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノアルキル（メタ）アクリレート等の１級アミノ基含有（メタ）アクリレート系モノマー；ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の２級アミノ基含有（メタ）アクリレート系モノマー；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート等の３級アミノ基含有（メタ）アクリレート系モノマー等が挙げられる。
【００３０】
上記アミド基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリルアミド；メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、イソプロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等のアルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド系モノマー；ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド等のジアルキル（メタ）アクリルアミド系モノマー等が挙げられる。
【００３１】
その他の窒素含有モノマーとしては、アクリロイルモルホリン、ビニルイミダゾール等の環状構造を有する窒素含有モノマーが挙げられる。
これらの窒素含有モノマーは、単独でもしくは２種以上併せて用いてもよい。
【００３２】
上記窒素含有モノマーの中でも、アミド基含有モノマーが好ましく、基材や被着体の加水分解を抑制できる点でジアルキル（メタ）アクリルアミドがより好ましく、重合性やアミド基濃度が高くより加水分解を抑制できる点でジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミドが特に好ましい。
【００３３】
窒素含有モノマーの含有量は、全重合成分中、通常１０重量％以下であり、好ましくは８重量％以下であり、さらに好ましくは５重量％以下である。かかる含有量が多すぎると、アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度が高くなり、リワーク性（粘着シートを被着体から剥離する際に糊残りなく、また被着体を傷めないこと）が低下したりジッピング（剥離力が断続的に変化してスムーズに剥離できないこと）が起こりやすくなる傾向がある。
【００３４】
上記その他の共重合性モノマーとしては、例えば、脂環構造含有モノマー、芳香族モノマー、アルコキシ基含有モノマー等が挙げられる。
【００３５】
上記脂環構造含有モノマーとしては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−アダマンチル（メタ）アクリレート等の脂環構造を有する（メタ）アクリレートが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【００３６】
上記芳香族モノマーとしては、例えば、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等の芳香環を一つ有する（メタ）アクリレート；フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、エトキシ化ｏ−フェニルフェノール（メタ）アクリレート等の芳香環を二つ有する（メタ）アクリレートが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【００３７】
上記アルコキシ基含有モノマーとしては、例えば、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３８】
なお、本発明において、アクリル系樹脂（Ａ）の複屈折を正側に調整する場合には、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート等の芳香族モノマーを用いることが効果的である。
【００３９】
その他の共重合性モノマーの含有量は、全重合成分中、５重量％以下であることが好ましい。その他の共重合性モノマーの含有量が多すぎると、リワーク性が低下する傾向がある。
【００４０】
本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ａ）は、特定少量のカルボキシ基含有モノマー、アルキル（メタ）アクリレート系モノマー、必要に応じて官能基含有モノマーやその他の共重合性モノマーを含有する重合成分を用いて、例えば、有機溶媒中に、上記重合成分、重合開始剤を混合あるいは滴下して、重合させることにより得ることができる。
【００４１】
上記アクリル系樹脂（Ａ）の重合方法としては、溶液ラジカル重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合等の従来公知の方法を用いることができる。例えば、有機溶媒中に、適宜選択してなる重合成分、重合開始剤を混合あるいは滴下し、所定の重合条件にて重合する方法等があり、中でも、溶液ラジカル重合、塊状重合が好ましく、安定にアクリル系樹脂が得られる点で、溶液ラジカル重合が特に好ましい。
【００４２】
上記重合反応に用いられる有機溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ヘキサン等の脂肪族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の脂肪族アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類等が挙げられる。これらの有機溶媒は、単独でもしくは２種以上併用することができる。
【００４３】
これらの有機溶媒の中でも、重合反応のしやすさや連鎖移動の効果や粘着剤塗工時の乾燥のしやすさ、安全上の点から、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸ブチル、トルエン、メチルイソブチルケトンが好ましく、特に好ましくは、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトンである。
【００４４】
また、かかる溶液ラジカル重合に用いられる重合開始剤としては、例えば、通常のラジカル重合開始剤である２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、４，４'−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２，２'−アゾビス（メチルプロピオン酸）等のアゾ系重合開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物等が挙げられ、使用するモノマーに合わせて適宜選択して用いることができる。これらの重合開始剤は、単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
【００４５】
かくして本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ａ）が得られる。
【００４６】
上記アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、２０万〜２５０万であることが好ましく、特に好ましくは４０万〜２００万、さらに好ましくは６０万〜１８０万であり、殊に好ましくは１００万〜１６０万である。かかる重量平均分子量が小さすぎると加水分解を受けた基材中の成分の移行が速くなり、結晶が析出しやすくなる傾向があり、大きすぎると溶液粘度が高くなりすぎて塗工する際に溶剤が大量に必要となり乾燥時のエネルギーが大きくなる傾向がある。
【００４７】
また、アクリル系樹脂（Ａ）の分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は、１５以下であることが好ましく、特に好ましくは１０以下、さらに好ましくは７以下である。かかる分散度が高すぎると、凝集力が低下して耐久性が低下したりリワーク性が低下したりする傾向がある。なお、分散度の下限は通常１である。
【００４８】
なお、上記のアクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による重量平均分子量であり、高速液体クロマトグラフィー（日本Ｗａｔｅｒｓ社製、「Ｗａｔｅｒｓ  ２６９５（本体）」と「Ｗａｔｅｒｓ  ２４１４（検出器）」）に、カラム：Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＫＦ−８０６Ｌ（排除限界分子量：２×１０7、分離範囲：１００〜２×１０7、理論段数：１０，０００段／本、充填剤材質：スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：１０μｍ）を３本直列に接続して用いることにより測定されるものであり、数平均分子量も同様の方法で測定することができる。また分散度は重量平均分子量と数平均分子量より求められる。
【００４９】
上記アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−１００〜２５℃であることが好ましく、特に好ましくは−６０〜０℃、さらに好ましくは−５５〜−１０℃である。かかるガラス転移温度が高すぎると、タックが低下して貼り合わせし難くなったり、離型フィルムや被着体からリワークする際にジッピングが発生したりする傾向がある。そして、ガラス転移温度が低すぎると耐熱性が低下する傾向がある。
なお、上記ガラス転移温度は、下記のＦｏｘの式より算出されるものである。
【００５０】
【数１】
2020143211.tif 000002
【００５１】
すなわち、上記アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、アクリル系樹脂を構成するそれぞれのモノマーをホモポリマーとした際のガラス転移温度及び重量分率を上記Ｆｏｘの式に当てはめて算出した値である。
なお、アクリル系樹脂を構成するモノマーのホモポリマーとした際のガラス転移温度は、通常、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定されるものであり、ＪＩＳ  Ｋ７１２１−１９８７や、ＪＩＳ  Ｋ  ６２４０に準拠した方法で測定することができる。
【００５２】
＜カルボジイミド化合物（Ｂ）＞
カルボジイミド化合物（Ｂ）は、カルボジイミド基［−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−］を１つ以上有する化合物である。上記カルボジイミド化合物（Ｂ）としては、例えば、カルボジイミド基を１つ有する単官能カルボジイミド化合物（モノマー型カルボジイミド化合物という）、カルボジイミド基を２つ以上有する多官能カルボジイミド化合物等が挙げられる。上記多官能カルボジイミド化合物としては、カルボジイミド基の繰り返し構造を有するポリマー型カルボジイミド化合物が好ましい。
【００５３】
上記カルボジイミド化合物（Ｂ）のカルボジイミド基以外の部分の構造は、特に限定されず、例えば、アルキレン等の脂肪族構造、シクロアルキレン等の脂環式構造、アリーレン等の芳香族構造等を有していてもよく、これらを組み合わせて有していてもよい（例えば、アレーンジアルキレン構造、シクロアルカンジアルキレン構造等）。
【００５４】
上記モノマー型カルボジイミド化合物は、例えば、下記式（１）で表される構造を有するものである。
Ｒ1−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ2      ・・・（１）
上記Ｒ1、Ｒ2は、例えば、炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、炭素数４〜１０の脂環式炭化水素基、炭素数６〜１５の芳香族炭化水素基であり、Ｒ1とＲ2は、同一であっても異なっていてもよい。また、これらのＲ1、Ｒ2は、さらに置換基を有していてもよい。
さらに、Ｒ1、Ｒ2には、例えば、メトキシ基やエトキシ基等のアルコキシアルキル基、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基等のポリオキシアルキレン（ポリオキシアルキレンオキサイド）基等のオキシアルキレン基が結合していてもよい。
【００５５】
上記単官能カルボジイミド化合物（モノマー型カルボジイミド化合物）としては、例えば、１，３−ジメチルカルボジイミド、１，３−ジイソプロピルカルボジイミド等の脂肪族モノカルボジイミド化合物、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド等の脂環式モノカルボジイミド化合物、ジフェニルカルボジイミド、ジトリルカルボジイミド、ビス（２，６−ジメチルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，６−ジエチルフェニル）カルボジイミド、Ｎ−フェニル−Ｎ’−トリルカルボジイミド、ベンジルイソプロピルカルボジイミド等の芳香族モノカルボジイミド化合物、これらにオキシアルキレンが結合した化合物等のモノカルボジイミド化合物等が挙げられる。
【００５６】
上記ポリマー型カルボジイミド化合物は、例えば、下記式（２）で表される構造を有するものである。
−（Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ3）n−      ・・・（２）
【００５７】
上記Ｒ3は、例えば、炭素数２〜２０の脂肪族炭化水素基、炭素数４〜１０の脂環式炭化水素基、炭素数６〜１５の芳香族炭化水素基であり、複数のＲ3は、同一であっても異なっていてもよい。また、これらのＲ3は、さらに置換基を有していてもよい。
また、上記式（２）中、ｎは２以上であればよく、中でも２〜３０が好ましく、より好ましくは３〜２０、より好ましくは５〜１５である。繰り返し数が小さすぎると、ポリマー型カルボジイミド化合物が酸成分と反応した際に結晶構造を取りやすく、結晶が析出しやすい傾向にあり、大きすぎるとアクリル系樹脂（Ａ）との相溶性が低下する傾向にある。
【００５８】
さらに、ポリマー型カルボジイミド化合物は、オキシアルキレン基を有していてもよい。上記オキシアルキレン基としては、前記モノマー型モノカルボジイミド化合物で例示したオキシアルキレン基が挙げられる。中でも高温高湿度に暴露した時でも、白化が起こりにくい点でポリオキシアルキレン基が好ましく、特に好ましくはポリオキシエチレン基である。
【００５９】
なお、オキシアルキレン基を有するポリカルボジイミド化合物のオキシアルキレン基の結合位置（結合形態）は、特に限定されない。例えば、オキシアルキレン基は、カルボジイミド基以外の部分の構造が有していてもよく、カルボジイミド化合物の末端に位置してもよく、ポリカルボジイミド化合物の主鎖に位置してもよく、これらを組み合わせた態様で存在してもよい。
【００６０】
主鎖にオキシアルキレン基が位置する場合、オキシアルキレン基は、繰り返し単位に隣接（結合）してもよく、カルボジイミド基とともに繰り返し単位を構成してもよい。
【００６１】
オキシアルキレン構造を有するポリカルボジイミド化合物は、代表的には、少なくとも繰り返し単位に、オキシアルキレン基が隣接して存在してもよい。このようなカルボジイミド化合物は、例えば、下記式（３）で表される構造単位を有していてもよい。
−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ3−Ｘ−      ・・・（３）
上記Ｒ3は、前記式（２）と同じであり、Ｘは、オキシアルキレン基を示す。
【００６２】
特に、オキシアルキレン基を有するポリカルボジイミド化合物は、例えば、下記式（４）で表される構造単位を有していることが好ましい。
−（Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ3）n−Ｘ−      ・・・（４）
上記Ｒ3及びＸは、上記式（３）と同じである。
また、ポリオキシアルキレン基を有するポリカルボジイミド化合物の繰り返し数（ｎ）としては、例えば、２〜５０が好ましく、５〜２０が特に好ましい。
上記範囲であれば、アクリル系樹脂（Ａ）との相溶性が良好となったり、耐久性が向上する傾向がある。
【００６３】
上記ポリマー型カルボジイミド化合物としては、例えば、ポリヘキサメチレンカルボジイミド、ポリ（３−メチルヘキサメチレンカルボジイミド）等の脂肪族ポリカルボジイミド化合物、ポリ（４，４’−ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド）等の脂環式ポリカルボジイミド化合物、ポリフェニレンカルボジイミド、ポリトリレンカルボジイミド、ポリ（ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド）等の芳香族ポリカルボジイミド化合物、ポリ（４，４’−ジフェニルメタンカルボジイミド）等のポリジアリールアルカンカルボジイミド、これらにオキシアルキレン構造を隣接して有する化合物等が挙げられる。
【００６４】
これらのカルボジイミド化合物（Ｂ）は、単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
【００６５】
これらの中でも、粘着剤とした時にブリードしたりせず、耐久性が低下しにくい傾向がある点でポリマー型カルボジイミド化合物が好ましい。
【００６６】
上記ポリマー型カルボジイミド化合物としては、市販品を用いてもよく、例えば、日清紡ケミカル社製のカルボジライト「Ｖ−０２Ｂ」、「Ｖ−０４Ｋ」、「Ｖ−０９ＧＢ」等が挙げられる。中でもカルボジライト「Ｖ−０９ＧＢ」が好ましい。
【００６７】
本発明で用いるカルボジイミド化合物（Ｂ）は、イソシアネート基（残存イソシアネート基）が１０重量％以下であることが好ましく、特には５重量％以下、更には１重量％以下、殊には０．２重量％以下であることが好ましい。特に、本発明では、イソシアネート基を含まない（実質的に含まない）カルボジイミド化合物（Ｂ）が好ましい。
かかるイソシアネート基が多すぎると、粘着剤層の物性が安定しにくい傾向にある。
【００６８】
上記カルボジイミド化合物（Ｂ）のカルボジイミド基当量は、１０００ｇ／ｍｏｌ以下であることが好ましく、特には８００ｇ／ｍｏｌ以下、更には５００ｇ／ｍｏｌ以下であることが好ましい。カルボジイミド基当量が高すぎるとアクリル系樹脂（Ａ）に対して配合量が増えるため、可塑効果が大きくなり耐久性が低下する傾向にある。なお、カルボジイミド基当量の下限は、通常７０ｇ／ｍｏｌである。
【００６９】
カルボジイミド化合物（Ｂ）の分子量は特に限定されないが、例えば、ポリマー型カルボジイミド化合物（例えば、オキシアルキレン基を有するポリマー型カルボジイミド化合物等）の重量平均分子量は、３００〜５０，０００であることが好ましく、特には５００〜１５，０００であることが好ましく、更に１，０００〜１０，０００であることが好ましい。かかる重量平均分子量が低すぎると、基材から発生した酸とカルボジイミド化合物とが反応した際に結晶構造を取りやすく、結晶が析出する傾向があり、重量平均分子量が高すぎるとアクリル系樹脂（Ａ）との相溶性が低下する傾向にある。
【００７０】
また、カルボジイミド化合物（Ｂ）（例えば、ポリマー型カルボジイミド化合物）は疎水性であることが好ましく、２０℃の水への溶解性が１０重量％以下が好ましく、特には５重量％以下、更には１重量％以下であることが好ましい。水への溶解性が高すぎると、高温高湿度条件下で徐々に粘着剤層から、カルボジイミド化合物（Ｂ）が拡散してしまい、基材の加水分解抑制効果が低下し耐久性が低下する傾向にある。
なお、本発明において、溶解とは濁りがなく分離していない状態を意味する。また、溶解性の下限値は、水への溶解性が、通常０．００００１重量％である。
【００７１】
カルボジイミド化合物（Ｂ）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、１重量部より多く、好ましくは１．５〜３０重量部であり、特に好ましくは２〜２５重量部、更に好ましくは２．５〜２０重量部、殊に好ましくは３〜１５重量部である。カルボジイミド化合物（Ｂ）の含有量が少なすぎると加水分解抑制性能が低下する傾向にあり、含有量が多すぎると粘着剤層として使用した際に被着体から剥がれやすくなる傾向にある。
【００７２】
本発明においては、高温環境下での耐久性、高温高湿環境下での被着体に対する耐腐食性に優れるという効果を奏するために、カルボジイミド化合物（Ｂ）中のカルボジイミド基量（ｍｍｏｌ）をアクリル系樹脂（Ａ）中のカルボキシ基量（ｍｍｏｌ）以上とするものである。すなわち、アクリル系樹脂（Ａ）中のカルボキシ基量をＸｍｍｏｌ、カルボジイミド化合物（Ｂ）中のカルボジイミド基量をＹｍｍｏｌとした時に、Ｙ／Ｘが１以上（Ｙ／Ｘ≧１）とすることが重要である。
Ｙ／Ｘの値としては、１．０２以上がより好ましく、１．０４以上が更に好ましく、１．０５以上が特に好ましい。なお、Ｙ／Ｘの値の上限は、通常１．５、好ましくは１．２である。
カルボジイミド基含有量がカルボキシ基含有量に対して少なすぎると常温で徐々に反応が進行してしまったり、高温高湿度条件下で基材の加水分解より先に、カルボジイミド基が全て反応してしまい加水分解抑制効果が低下する。
【００７３】
＜架橋剤（Ｃ）＞
本発明においては、更に架橋剤（Ｃ）を含有することが粘着剤とした際の弾性率を向上させ基材や被着体に含まれる成分の移行を防止できる傾向にある点で好ましい。
【００７４】
かかる架橋剤（Ｃ）としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、アミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤が挙げられるが、これらの中でも基材との接着性を向上させる点やアクリル系樹脂（Ａ）との反応性に優れる点で、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、とりわけイソシアネート系架橋剤を用いることが好ましい。
【００７５】
上記イソシアネート系架橋剤としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート等のトリレンジイソシアネート系架橋剤、１，３−キシリレンジイソシアネート等のキシリレンジイソシアネート系架橋剤、ジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネート等のジフェニルメタン系架橋剤、１，５−ナフタレンジイソシアネート等のナフタレンジイソシアネート系架橋剤等の芳香族イソシアネート系架橋剤；イソホロンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソプロピリデンジシクロヘキシル−４，４'−ジイソシアネート、１，３−ジイソシアナトメチルシクロヘキサン、ノルボルナンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート系架橋剤；ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート系架橋剤；及び上記イソシアネート系化合物のアダクト体、ビュレット体、イソシアヌレート体等が挙げられる。
【００７６】
これらイソシアネート系架橋剤の中でも、トリレンジイソシアネート系架橋剤がポットライフと耐久性の点で好ましく、キシリレンジイソシアネート系架橋剤またはイソシアヌレート骨格含有イソシアネート系架橋剤がエージング時間短縮の点で好ましい。
一方、芳香族非含有イソシアネート系架橋剤（例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、そのアダクト体、ビュレット体又はイソシアヌレート体等の脂肪族イソアネート系架橋剤及び脂環式（脂環族）イソシアネート系架橋剤から選ばれる少なくとも１つのイソシアネート系架橋剤）が耐黄変性、高温高湿環境下における基材及び被着体の少なくとも一方の加水分解の抑制、粘着剤層における白化の抑制又は防止等の点で好ましい。これらの中で具体的には、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンのアダクト体、及びヌレート体が、耐久性、ポットライフ、架橋速度のバランスに優れている点で好ましい。
【００７７】
上記エポキシ系架橋剤としては、例えば、ビスフェノールＡ・エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエリスリトール、ジグリセロールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００７８】
上記アジリジン系架橋剤としては、例えば、テトラメチロールメタン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルメタン−４，４’−ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）等が挙げられる。
【００７９】
上記メラミン系架橋剤としては、例えば、へキサメトキシメチルメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、ヘキサプロポキシメチルメラミン、ヘキサブトキシメチルメラミン、ヘキサペンチルオキシメチルメラミン、ヘキサヘキシルオキシメチルメラミン、メラミン樹脂等が挙げられる。
【００８０】
上記アルデヒド系架橋剤としては、例えば、グリオキザール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、マレインジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。
【００８１】
上記アミン系架橋剤としては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、トリエチルジアミン、ポリエチレンイミン、ヘキサメチレンテトラアミン、ジエチレントリアミン、トリエチルテトラアミン、イソフォロンジアミン、アミノ樹脂、ポリアミド等が挙げられる。
【００８２】
上記金属キレート系架橋剤としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属のアセチルアセトンやアセトアセチルエステル配位化合物等が挙げられる。
【００８３】
上記架橋剤（Ｃ）は、単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
【００８４】
上記架橋剤（Ｃ）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部であることが好ましく、特に好ましくは０．０５〜５重量部である。かかる含有量が少なすぎると、耐久性が低下したり、リワーク時に糊残りが発生しやすくなる傾向があり、多すぎると硬くなりすぎるために密着性が低下して被着体から剥がれやすくなる傾向がある。
【００８５】
＜イオン性化合物（Ｄ）＞
本発明の粘着剤組成物においては、帯電防止性能の点でイオン性化合物（Ｄ）を含有することも好ましい。
【００８６】
本発明において、イオン性化合物（Ｄ）とはカチオンとアニオンからなる塩である。
上記カチオンとしては、無機カチオン及び有機カチオンから選ばれるカチオンであればよい。
【００８７】
上記無機カチオンとしては、例えば、ホスホニウムカチオン、スルホニウムカチオン等の非金属無機カチオンや、リチウムカチオン、ナトリウムカチオン、カルシウムカチオン、カリウムカチオン等のアルカリ金属カチオン等の金属無機カチオンが挙げられる。
これらの中でも、粘着剤とした時の耐久性や帯電防止性能、耐湿熱白化性に優れる点で、好ましくは金属無機カチオンであり、より好ましくはアルカリ金属カチオン、特に好ましくはリチウムカチオンである。
【００８８】
上記有機カチオンとしては、例えば、４級アンモニウム系カチオン、イミダゾリウム系カチオン、ピリジニウム系カチオン、ピペリジニウム系カチオン、ピリミジニウムカ系チオン、ピラゾリウム系カチオン、ピロリジニウム系カチオン等の窒素原子含有カチオン等が挙げられる。
上記有機カチオンは、腐食防止に優れる点、リワーク性に優れる点、粘着力のばらつきが小さい点で好ましい。
【００８９】
上記４級アンモニウム系カチオンとして、具体的には、例えば、
テトラメチルアンモニウムカチオン、テトラエチルアンモニウムカチオン、テトラブチルアンモニウムカチオン、テトラペンチルアンモニウムカチオン、テトラヘキシルアンモニウムカチオン、テトラヘプチルアンモニウムカチオン等のアルキル基のアルキル鎖長が全て等しいテトラアルキルアンモニウムカチオン；
トリエチルメチルアンモニウムカチオン、トリブチルメチルアンモニウムカチオン、トリメチルプロピルアンモニウムカチオン、トリメチルデシルアンモニウムカチオン、トリエチルメチルアンモニウムカチオン、トリブチルエチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ブチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ノニルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ブチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ペンチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ブチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ブチル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ペンチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアンモニウムカチオン、トリメチルヘプチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ペンチルアンモニウムカチオン、トリエチルプロピルアンモニウムカチオン、トリエチルペンチルアンモニウムカチオン、トリエチルヘプチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−ブチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムカチオン、トリオクチルメチルアンモニウムカチオン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ペンチルアンモニウムカチオン等のアルキル鎖長が異なるアルキル基を有するテトラアルキルアンモニウムカチオン；
その他、グリシジルトリメチルアンモニウムカチオン、ジアリルジメチルアンモニウムカチオン、ベンチルトリブチルアンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウムカチオン等の芳香環を有する置換基やエーテル結合を有する置換基を持つアンモニウムカチオンが挙げられる。
【００９０】
上記イミダゾリウム系カチオンとして、具体的には、例えば、
１，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、１，３−ジエチルイミダゾリウムカチオン、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−デシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−ドデシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−テトラデシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１，２−ジメチル−３−プロピルイミダゾリウムカチオン、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、１−へキシル−２，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン等が挙げられる。
【００９１】
上記ピリジニウム系カチオンとしては、具体的には、例えば、
１−オクチル−２−メチルピリジニウムカチオン、１−オクチル−３−メチルピリジニウムカチオン、１−オクチル−４−メチルピリジニウムカチオン、１−オクチルピリジニウムカチオン、２−エチルヘキシルピリジニウムカチオン、１−エチルピリジニウムカチオン、１−ブチルピリジニウムカチオン、１−へキシルピリジニウムカチオン、１−ブチル−３−メチルピリジニウムカチオン、１−ブチル−４−メチルピリジニウムカチオン、１−へキシル−３−メチルピリジニウムカチオン、１−ブチル−３，４−ジメチルピリジニウムカチオン、１，１−ジメチルピロリジニウムカチオン、１−エチル−１−メチルピロリジニウムカチオン、１−メチル−１−プロピルピロリジニウムカチオン等が挙げられる。
【００９２】
上記ピペリジニウム系カチオンとしては、具体的には、例えば、
１−メチル−１−エチルピペリジニウムカチオン、１−メチル−１−ブチルピペリジニウムカチオン、１−ブチル−１−ブチルピペリジニウムカチオン、１−オクル−１−オクチルピペリジニウムカチオン、１−ブチル−１−オクチルピペリジニウムカチオン等が挙げられる。
【００９３】
上記ピリミジニウム系カチオンとしては、具体的には、例えば、
１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３，４−テトラメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３，５−テトラメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムカチオン、１，３−ジメチル−１，４−ジヒドロピリミジニウムカチオン、１，３−ジメチル−１，６−ジヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３−トリメチル−１，４−ジヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３−トリメチル−１，６−ジヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３，４−テトラメチル−１，４−ジヒドロピリミジニウムカチオン、１，２，３，４−テトラメチル−１，６−ジヒドロピリミジニウムカチオン等が挙げられる。
【００９４】
ピラゾリウム系カチオンとしては、具体的には、例えば、
１−メチルピラゾリウムカチオン、３−メチルピラゾリウムカチオン、１−エチル−２−メチルピラゾリニウムカチオン等が挙げられる。
【００９５】
上記ピロリジニウム系カチオンとしては、具体的には、例えば、
１−ジメチルピロリジニウム、１−メチル−１−エチルピロリジニウム、１−メチル−１−プロピルピロリジニウム、１−メチル−１−ブチルピロリジニウム、１−メチル−１−ペンチルピロリジニウム、１−メチル−１−ヘキシルピロリジニウム、１−メチル−１−へプチルピロリジニウム、１−エチル−１−プロピルピロリジニウム、１−エチル−１−ブチルピロリジニウム、１−エチル−１−ペンチルピロリジニウム、１−エチル−１−へキシルピロリジニウム、１−エチル−１−へプチルピロリジニウム、１，１−ジプロピルピロリジニウム、１−プロピル−１−ブチルピロリジニウム、１，１−ジブチルピロリジニウム等が挙げられる。
【００９６】
また、その他の窒素原子含有カチオンとして、１−エチル−２−フェニルインドールカチオン、１，２−ジメチルインドールカチオン、１−エチルカルバゾールカチオン、４−（２−エトキシエチル）−４−メチルモルホリニウムカチオン等が挙げられる。
【００９７】
上記の窒素原子含有カチオンの中でも、前述のアクリル系樹脂（Ａ）との相溶性に優れ、耐久性が高い点で、少なくとも一つのアルキル基で置換された窒素原子を有する窒素原子含有カチオンが特に好ましい。
【００９８】
上記の中でも、帯電防止性能と耐加水分解性のバランスに優れる点から、イミダゾリウム系カチオン、ピリジニウム系カチオン、４級アンモニウム系カチオンであることが好ましく、特にはアルキルアンモニウムカチオンが好ましく、更には４つの置換基がそれぞれアルキル基で置換されているテトラアルキルアンモニウムカチオンであることが好ましく、殊にはイオン性化合物の結晶性が低く、アクリル系樹脂（Ａ）との相溶性に優れている点、低温時に粘着剤層から析出しにくい点で、アルキル鎖長が異なるアルキル基を有するテトラアルキルアンモニウムカチオンが好ましい。
【００９９】
上記テトラアルキルアンモニウムカチオンの中でも、総炭素数が４〜４８のテトラアルキルアンモニウムカチオンが好ましく、特には総炭素数が８〜３２であるテトラアルキルアンモニウムカチオンが好ましく、更には炭素数が１０〜１６であるテトラアルキルアンモニウムカチオンが好ましい。かかる総炭素数が多すぎても、少なすぎてもアクリル系樹脂（Ａ）との相溶性が低下する傾向がある。
【０１００】
前記アニオンとしては、例えば、
テトラフルオロボレートアニオン〔ＢＦ4-〕、
ヘキサフルオロホスフェートアニオン〔ＰＦ6-〕、
ヘキサフルオロアーセネートアニオン〔ＡｓＦ6-〕、
ヘキサフルオロアンチモネートアニオン〔ＳｂＦ6-〕、
ヘキサフルオロニオベートアニオン〔ＮｂＦ6-〕、
ヘキサフルオロタンタレートアニオン〔ＴａＦ6-〕、
等のフッ素含有無機アニオン；
Ｎ，Ｎ−ビス（フルオロスルホニル）イミドアニオン〔（ＳＯ2Ｆ）2Ｎ-〕、
Ｎ，Ｎ−ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオン〔（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ-〕、
Ｎ，Ｎ−ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミドアニオン〔（Ｃ2Ｆ5ＳＯ2）2Ｎ-〕、
等のフッ素含有イミドアニオン；
トリフルオロアセテートアニオン〔ＣＦ3ＣＯＯ-〕、
トリフルオロメタンスルホネートアニオン〔ＣＦ3ＳＯ3-〕
パーフルオロブタンスルホネートアニオン〔Ｃ4Ｆ9ＳＯ3-〕、
パーフルオロブタノエートアニオン〔Ｃ3Ｆ7ＣＯＯ-〕、
トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタニドアニオン〔（ＣＦ3ＳＯ2）3Ｃ-〕、
等が挙げられる。
【０１０１】
中でも、帯電防止性能に優れる点、粘着剤の変質をより抑制できる点、融点が低くなりやすくハンドリングに優れる点で、フッ素含有イミドアニオンが好ましく、特に好ましくはＮ，Ｎ−ビス（パーフルオロアルカンスルホニル）イミドであり、具体的には、Ｎ，Ｎ−ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミドが好ましい。
【０１０２】
本発明に用いられるイオン性化合物（Ｄ）は、上記カチオン成分とアニオン成分の組合せから適宜選択することができるが、中でも、帯電防止性能と基材の加水分解抑制効果のバランスに優れる点から、４級アンモニウム系カチオンとフッ素含有イミドアニオンの組合せが好ましい。具体的には、例えば、トリブチルメチルアンモニウムＮ，Ｎ−ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリオクチルメチルアンモニウムＮ，Ｎ−ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド等が挙げられ、トリブチルメチルアンモニウムＮ，Ｎ−ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドが特に好ましい。
また、イオン性化合物（Ｄ）は、単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
【０１０３】
さらに、本発明で用いられるイオン性化合物（Ｄ）の融点は、１２０℃以下であることが好ましく、特に好ましくは０〜１００℃、特に好ましくは１０〜８０℃、更に好ましくは１５〜５０℃である。かかる融点が高すぎると、低温でイオン性化合物が析出しやすい傾向がある。融点が低すぎると、粘着剤層中で移動しやすく基材の加水分解を促進したり偏光板用に使用した際に湿熱環境下での偏光度の低下を起こしやすくなったりする傾向がある。
なお、イオン性化合物（Ｄ）の融点は、通常、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定され、イオン性化合物を取り扱う各社のカタログ等に記載されている。
【０１０４】
イオン性化合物（Ｄ）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．５〜３０重量部であることが好ましく、特に好ましくは１〜１５重量部、更に好ましくは２〜１０重量部である。イオン性化合物（Ｄ）の含有量が少なすぎると、充分な帯電防止性能が得られない傾向があり、多すぎるとプラスチック基材や被着体の加水分解が起こりやすくなる傾向がある。
【０１０５】
＜シランカップリング剤（Ｅ）＞
本発明の粘着剤組成物には、金属やガラス等の被着体に使用した際に湿熱環境下での粘着力の低下を抑制できる点でシランカップリング剤（Ｅ）を含有することも好ましい。
【０１０６】
シランカップリング剤（Ｅ）は、構造中に反応性官能基と、ケイ素原子と結合したアルコキシ基をそれぞれ１つ以上含有する有機ケイ素化合物である。
上記反応性官能基としては、例えば、エポキシ基、（メタ）アクリロイル基、メルカプト基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、イソシアネート基が挙げられ、これらの中でも、耐久性とリワーク性のバランスの点からメルカプト基、エポキシ基が好ましい。
【０１０７】
上記ケイ素原子と結合したアルコキシ基としては、耐久性と保存安定性の点から炭素数１〜８のアルコキシ基を含有することが好ましく、特に好ましくはメトキシ基、エトキシ基である。
【０１０８】
シランカップリング剤（Ｅ）のケイ素原子と結合したアルコキシ基の含有量は、５〜８０重量％であることが好ましく、特に好ましくは７〜５０重量％、更に好ましくは８〜３０重量％である。かかる含有量が少なすぎるとガラスと粘着剤との密着性が低下し、耐久性が低下する傾向があり、多すぎるとリワーク性が低下する傾向がある。
【０１０９】
また、シランカップリング剤（Ｅ）の反応性官能基当量は、５０〜１０００ｇ／ｍｏｌであることが好ましく、特に好ましくは１００〜８５０ｇ／ｍｏｌ、更に好ましくは２００〜６５０ｇ／ｍｏｌである。かかる反応性官能基当量が小さすぎるとリワーク性が低下する傾向にあり、大きすぎると耐湿熱条件下での耐久性が低下する傾向がある。
【０１１０】
なお、シランカップリング剤（Ｅ）は、反応性官能基及びケイ素原子と結合したアルコキシ基以外の置換基、例えば、アルキル基、フェニル基等を有していてもよい。
【０１１１】
シランカップリング剤（Ｅ）（オリゴマー型又はポリマー型シランカップリング剤等）の重量平均分子量は２００以上であることが好ましく、特に好ましくは５００〜２０，０００、更に好ましくは２，０００〜１５，０００である。かかる重量平均分子量が小さすぎると、長期リワーク性が低下する傾向があり、大きすぎると相溶性が低下してブリードしやすく、耐久性が低下する傾向がある。
【０１１２】
なお、上記の重量平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による重量平均分子量であり、下記の方法により測定したものである。
装置：ゲル浸透クロマトグラフィー
検出器：示差屈折率検出器ＲＩ（ＲＩ−８０２０型、感度３２、東ソー社製）
カラム：ＴＳＫ  ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ  ＨＨＲ−Ｈ（１本）（φ６ｍｍ×４ｃｍ、充填剤材質：スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、東ソー社製）、ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨＨＲ−Ｎ（２本）（φ７．８ｍｍ×３０ｃｍ、充填剤材質：スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、東ソー社製）
溶媒：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
カラム温度：２３℃
流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
【０１１３】
シランカップリング剤（Ｅ）としては、例えば、
３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のシラン化合物であるモノマー型のエポキシ基含有シランカップリング剤や、上記シラン化合物の一部が加水分解縮重合したり、上記シラン化合物とメチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル基含有シラン化合物が共縮合したシラン化合物であるオリゴマー型エポキシ基含有シランカップリング剤；
３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等のシラン化合物であるモノマー型のメルカプト基含有シランカップリング剤や、上記シラン化合物の一部が加水分解縮重合している、上記シラン化合物とメチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル基含有シラン化合物が共縮合したシラン化合物であるオリゴマー型メルカプト基含有シランカップリング剤；
３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリロイル基含有シランカップリング剤；
Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤；
３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート基含有シランカップリング剤；
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のビニル基含有シランカップリング剤；等が挙げられる。
これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
【０１１４】
これらの中でも、エポキシ基含有シランカップリング剤、メルカプト基含有シランカップリング剤が好ましく用いられ、エポキシ基含有シランカップリング剤とメルカプト基含有シランカップリング剤を併用することも、湿熱耐久性の向上と粘着力が上がり過ぎない点で好ましい。
【０１１５】
また、シランカップリング剤（Ｅ）は、モノマー型のシランカップリング剤でも、一部が加水分解し重縮合したオリゴマー（ないしはポリマー）型シランカップリング剤でもよいが、耐久性やリワーク性に優れる点や、粘着剤の塗工後の乾燥時に揮発しにくい点で、オリゴマー型シランカップリング剤を用いることが好ましい。
【０１１６】
本発明で用いられるシランカップリング剤（Ｅ）としては、具体的には、市販品のいずれも信越化学工業社製の、
「Ｘ−４１−１０５９Ａ」（重量平均分子量：２，２７０、含有官能基：エポキシ基、含有ケイ素原子結合アルコキシ基：メトキシ基及びエトキシ基、含有ケイ素原子結合アルコキシ基量：４２重量％、官能基当量：３５０ｇ／ｍｏｌ）、
「Ｘ−４１−１８０５」（重量平均分子量：３，４５０、含有官能基；メルカプト基、含有ケイ素原子結合アルコキシ基：メトキシ基及びエトキシ基、含有ケイ素原子結合アルコキシ基量：５０重量％、官能基当量：８００ｇ／ｍｏｌ）、
「Ｘ−２４−９５７９Ａ」（重量平均分子量：２，３７０、含有官能基：メルカプト基、含有ケイ素原子結合アルコキシ基：メトキシ基、官能基当量：５１０ｇ／ｍｏｌ）、
「Ｘ−２４−９５８９」（重量平均分子量：４，７００、含有官能基：エポキシ基、含有ケイ素原子結合アルコキシ基：エトキシ基、官能基当量：６８０ｇ／ｍｏｌ）、
「Ｘ−２４−９５９０」（重量平均分子量：１３，７００、含有官能基：エポキシ基、含有ケイ素原子結合アルコキシ基：メトキシ基、含有ケイ素原子結合アルコキシ基量：９．５重量％、官能基当量：５９２ｇ／ｍｏｌ）、
「Ｘ−４１−１８１８」（重量平均分子量：２，３５０、含有官能基：メルカプト基、含有ケイ素原子結合アルコキシ基：エトキシ基、含有ケイ素原子結合アルコキシ基量：６０重量％、官能基当量：８５０ｇ／ｍｏｌ）
等を用いればよい。これらの中でも耐久性とリワーク性のバランスの点で「Ｘ−４１−１０５９Ａ」、「Ｘ−４１−１８０５」、「Ｘ−２４−９５７９Ａ」、「Ｘ−２４−９５９０」が好ましく、「Ｘ−４１−１０５９Ａ」、「Ｘ−２４−９５９０」が特に好ましい。
【０１１７】
シランカップリング剤（Ｅ）の含有量としては、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．００１〜５重量部であることが好ましく、特に好ましくは０．００５〜１重量部、更に好ましくは０．０１〜０．５重量部である。かかる含有量が少なすぎると耐久性が低下する傾向があり、多すぎるとシランカップリング剤がブリードして耐久性が低下する傾向がある。
【０１１８】
さらに、本発明の粘着剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において、その他の成分として、アクリル系樹脂（Ａ）以外の樹脂成分、アクリルモノマーや、重合禁止剤、酸化防止剤、腐食防止剤、ラジカル発生剤、過酸化物、ラジカル捕捉剤等の各種添加剤、金属及び樹脂粒子等を配合することができる。また、上記の他にも、粘着剤組成物の構成成分の製造原料等に含まれる不純物等が少量含有されたものであってもよい。
【０１１９】
上記その他の成分の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して５重量部以下であることが好ましく、特に好ましくは１重量部以下、更に好ましくは０．５重量以下である。かかる含有量が多すぎるとアクリル系樹脂（Ａ）との相溶性が低下し、耐久性が低下する傾向がある。
【０１２０】
かくして本発明の粘着剤組成物を得ることができる。
本発明の粘着剤組成物は、架橋（硬化）させることにより粘着剤とすることができ、更に、かかる粘着剤を含む粘着剤層をプラスチックフィルム等の基材に積層形成することにより、粘着シートを得ることができる。
上記粘着シートには、粘着剤層の基材フィルムとは逆の面に、さらに離型フィルムを設けることが好ましい。
なお、本発明において、「シート」とは、特に「フィルム」、「テープ」と区別するものではなく、これらも含めた意味として記載するものである。
【０１２１】
上記粘着シートの製造方法としては、
〔１〕基材フィルム上に、粘着剤組成物を塗工、乾燥した後、離型フィルムを貼合し、室温（２３℃）または加温状態でのエージングの少なくとも一方による処理を行う方法、
〔２〕離型フィルム上に、粘着剤組成物を塗工、乾燥した後、基材フィルムを貼合し、室温（２３℃）または加温状態でのエージングの少なくとも一方による処理を行う方法等が挙げられる。
これらの中でも、〔２〕の方法で、室温状態でエージングする方法が、熱により基材フィルムを痛めない点、基材フィルムと粘着剤層との密着性に優れる点で好ましい。
【０１２２】
かかるエージング処理は、粘着剤の化学架橋の反応時間として、粘着物性のバランスをとるために行うものであり、エージングの条件としては、温度は通常、室温〜７０℃、時間は通常１〜３０日間であり、具体的には、例えば２３℃で１〜２０日間、２３℃で３〜１０日間、４０℃で１〜７日間等の条件で行えばよい。
【０１２３】
上記粘着剤組成物の塗工に際しては、この粘着剤組成物を溶媒で希釈して塗工することが好ましく、希釈濃度としては、固形分濃度として、好ましくは５〜６０重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％である。
【０１２４】
上記溶媒としては、粘着剤組成物を溶解させるものであれば特に限定されることなく、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、メタノール、エタノール、プロピルアルコール等のアルコール系溶剤を用いることができる。これらの中でも、溶解性、乾燥性、価格等の点から酢酸エチル、メチルエチルケトンが好適に用いられる。
【０１２５】
また、上記粘着剤組成物の塗工に関しては、例えば、ロールコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、コンマコーティング、スクリーン印刷等の慣用の方法により行われる。
【０１２６】
また、得られる粘着シートにおける粘着剤層の厚みは、５〜１００μｍが好ましく、特には１０〜５０μｍが好ましく、更には１０〜３０μｍが好ましい。かかる粘着剤層が薄すぎると、厚み精度が低下したり粘着力が低くなる傾向があり、厚すぎると粘着シートをロール状にした際に端からはみ出したりする傾向がある。
【０１２７】
上記方法により製造される粘着剤層のゲル分率については基材との密着性、リワーク性、保持力の点からから３０重量％以上であることが好ましく、特に好ましくは４０重量％以上であり、更に好ましくは６０重量％以上である。なおゲル分率の上限は通常１００重量％、好ましくは９５重量％である。ゲル分率が低すぎると凝集力が低くなりリワークする際に糊残りしたり、保持力が低くなる傾向にある。
【０１２８】
上記ゲル分率は、架橋度（硬化度合い）の目安となるもので、例えば、以下の方法にて算出される。すなわち、基材に粘着剤層が形成されてなる粘着シートから粘着剤をピッキングにより採取し、粘着剤を２００メッシュのＳＵＳ製金網で包み、酢酸エチル中に２３℃×２４時間浸漬し、金網中に残存した不溶解の粘着剤成分の重量百分率をゲル分率とする。
【０１２９】
上記方法により製造される粘着剤層は、指で触れたとき程好いタック感がある方が、実際に被着体に貼る際に濡れ性が良く、作業性が上がる傾向があり好ましい。
上記タックはＪＩＳ  Ｚ０２３７（２００９年）に規定された傾斜角３０°の時のボールタックにより測定される。ボールタックは１以上が好ましく、３以上がより好ましい。かかるボールタックが低すぎると、粘着シートを被着体に貼り合わせる際に密着しにくくなる傾向にある。
【０１３０】
上記粘着剤層（例えば、イオン性化合物（Ｄ）を含有する粘着剤層）の表面抵抗値としては、１×１０12Ω／ｃｍ2以下であることが好ましく、特に好ましくは１×１０11Ω／ｃｍ2以下である。かかる表面抵抗値が高すぎると、離型フィルムを剥離した際や被着体から粘着シートを剥離した際に、帯電しやすく粘着剤層のほこり等が付着したり、粘着シートを液晶セルに使用した場合、液晶に影響がでて表示不良を起こしたりする傾向がある。
【０１３１】
本発明の粘着シートは、直接あるいは離型フィルムを有するものは離型フィルムを剥がした後、粘着剤層面を被着体表面に貼合して使用される。
【０１３２】
本発明の粘着剤組成物から得られる粘着剤は、高温環境下における耐久性と高温高湿環境下における耐腐食性に優れたものである。
更に、加水分解性を示すプラスチックフィルム（例えば、加水分解性を示すプラスチックフィルムからなる基材及び被着体の少なくとも一方）に供する場合に、本発明の目的が顕著に発揮される。
【０１３３】
従って、表面保護フィルム、表示ラベル、養生テープ、光学フィルム、偏光板等、各種部材の粘着剤として好適に用いることができるが、光学部材の貼り合せに用いる光学部材用粘着剤として用いることが好ましく、特には、偏光板とガラスの貼り合せに好適であり、偏光板用粘着剤（偏光板に用いるための粘着剤）として用いることが好ましい。
【０１３４】
偏光板を構成する保護フィルムとしては、トリアセチルセルロース系フィルム、アクリル系フィルム、ポリエチレン系フィルム、ポリプロピレン系フィルム、シクロオレフィン系フィルム等があげられ、本発明はいずれの保護フィルムを用いた偏光板に対しても好適に用いられるが、特には、トリアセチルセルロース系フィルム、ポリエステル系フィルムを積層された偏光板が本発明の効果が得られやすい点で好ましい。
【実施例】
【０１３５】
以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、例中、「部」、「％」とあるのは、重量基準を意味する。
【０１３６】
＜アクリル系樹脂（Ａ）＞
アクリル系樹脂（Ａ）として以下のものを用意した。
【０１３７】
〔アクリル系樹脂（Ａ−１）の製造〕
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、ｎ−ブチルアクリレート９１．９５部、４−ヒドロキシブチルアクリレート８部、アクリル酸０．０５部、酢酸エチル１０５部、アセトン１０部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０１３部を仕込み、内温を沸点まで上昇させて反応を開始させた。次いでＡＩＢＮを０．０４％含む酢酸エチル溶液を３０部滴下し、還流温度で３．７５時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ−１）溶液（固形分２６％、粘度５，０００ｍＰａ・ｓ／２５℃、重量平均分子量１１０万、ガラス転移温度−５４．２℃、分散度４．３７）を得た。
【０１３８】
〔アクリル系樹脂（Ａ’−１）の製造〕
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、ｎ−ブチルアクリレート９２部、４−ヒドロキシブチルアクリレート８部、酢酸エチル１０５部、アセトン１０部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０１３部を仕込み、内温を沸点まで上昇させて反応を開始させた。次いでＡＩＢＮを０．０４％含む酢酸エチル溶液を３０部滴下し、還流温度で３．７５時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ’−１）溶液（固形分２７．８％、粘度６，３５０ｍＰａ・ｓ／２５℃、重量平均分子量１１６万、ガラス転移温度−５４．３℃、分散度４．００）を得た。
【０１３９】
〔アクリル系樹脂（Ａ’−２）の製造〕
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、ｎ−ブチルアクリレート９１．３部、４−ヒドロキシブチルアクリレート８部、アクリル酸０．７部、酢酸エチル１０５部、アセトン１０部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０１３部を仕込み、内温を沸点まで上昇させて反応を開始させた。次いでＡＩＢＮを０．０４％含む酢酸エチル溶液を３０部滴下し、還流温度で３．７５時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ’−２）溶液（固形分２６．１％、粘度６，４００ｍＰａ・ｓ／２５℃、重量平均分子量１０７万、ガラス転移温度−５３．６℃、分散度４．５７）を得た。
【０１４０】
〔アクリル系樹脂（Ａ’−３）の製造〕
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、ｎ−ブチルアクリレート９１．３部、２−ヒドロキシエチルアクリレート８部、アクリル酸０．７部、酢酸エチル１０５部、アセトン１０部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０１３部を仕込み、内温を沸点まで上昇させて反応を開始させた。次いでＡＩＢＮを０．０４％含む酢酸エチル溶液を３０部滴下し、還流温度で３．７５時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ’−３）溶液（固形分２８％、粘度８０００ｍＰａ・ｓ／２５℃、重量平均分子量１１２万、ガラス転移温度−５２．５℃、分散度４．１７）を得た。
【０１４１】
また、下記のカルボジイミド化合物（Ｂ）、架橋剤（Ｃ）、イオン性化合物（Ｄ）、及びシランカップリング剤（Ｅ）を準備した。
【０１４２】
＜カルボジイミド化合物（Ｂ）＞
（Ｂ−１）：カルボジライト「Ｖ−０９ＧＢ」（ポリマー型カルボジイミド化合物、残存イソシアネート基なし、カルボジイミド基当量２００ｇ／ｍｏｌ、有効性成分７０％、日清紡ケミカル社製）
【０１４３】
＜架橋剤（Ｃ）＞
（Ｃ−１）：トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンのアダクト体（「コロネートＬ５５Ｅ」、東ソー社製）
【０１４４】
＜イオン性化合物（Ｄ）＞
（Ｄ−１）：トリブチルメチルアンモニウムＮ，Ｎビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（「ＦＣ−４４００」、スリーエム社製）
【０１４５】
＜シランカップリング剤（Ｅ）＞
（Ｅ−１）：「Ｘ−４１−１０５９Ａ」（重量平均分子量：２，２７０、アルコキシ基含有量：４２％、反応性官能基：エポキシ基、エポキシ当量：３５０ｇ／ｍｏｌ、含有アルコキシ基：メトキシ基、エトキシ基、信越化学工業社製）
（Ｅ−２）：「Ｘ−２４−９５９０」（重量平均分子量：１３，７００、アルコキシ基含有量：９．５％、反応性官能基：エポキシ基、エポキシ当量：５９２ｇ／ｍｏｌ、含有アルコキシ基：メトキシ基、信越化学工業社製）
【０１４６】
上記のようにして製造、準備した各配合成分を後記表１の通りに配合し、これを酢酸エチルにて固形分濃度を１２．５％に調整して、実施例１及び比較例１〜３の粘着剤組成物を得た。
【０１４７】
〔粘着シートの作製〕
得られた粘着剤組成物を、厚み３８μｍのポリエステル系離型フィルム（「セラピールＷＺ」、東レ社製）に、乾燥後の厚みが２０μｍとなるように塗布し、１００℃で３分間乾燥したのち、１２５μｍ易接着ポリエステルフィルム（コスモシャイン「Ａ４３００」、東洋紡社製）を貼り合わせ、２３℃×５０％ＲＨ環境下で７日間養生し粘着シートを得た（層構成：離型フィルム／粘着剤層／ＰＥＴフィルム）。
【０１４８】
＜耐腐食性試験＞
得られた粘着シートを４ｃｍ×４ｃｍにカットし、セパレーターを剥離して粘着剤層側を銅板（厚み：０．３ｍｍ、久宝金属製作所社製）に押圧して、貼合した後、オートクレーブ処理（０．５ＭＰａ×５０℃×２０分間）を行い、耐腐食用試験サンプルを作製した。得られた耐腐食性試験用サンプルを用いて、８５℃×８５％ＲＨ雰囲気下、１９２時間静置した後の腐食具合を目視確認し、下記の通り評価した。評価結果を後記表１に示す。
（評価）
○・・・腐食なし
×・・・腐食あり
【０１４９】
〔粘着剤層付き偏光板の作製〕
得られた粘着剤組成物を、厚み３８μｍの離型フィルム（「セラピールＷＺ」、東レ社製）に、乾燥後の厚みが２０μｍとなるように塗布し、１００℃で３分間乾燥したのち、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）系フィルムを両面に積層した偏光板の一方のＴＡＣ系フィルム表面に、離型フィルムと反対側の粘着剤層面を貼り合わせ、２３℃×５０％ＲＨの環境下で７日間エージングし、粘着剤層付き偏光板［Ｉ］を得た（層構成：離型フィルム／粘着剤層／ＴＡＣ系フィルム１／偏光板／ＴＡＣ系フィルム２）。
なお、上記のＴＡＣ系フィルムはトリアセチルセルロース系フィルムであり、ＴＡＣ系フィルム１及び２の厚みは４０μｍである。
【０１５０】
＜耐久性試験＞
上記粘着剤層付き偏光板［Ｉ］を１６５ｍｍ×９５ｍｍにカットし、その離型フィルムを剥離して粘着剤層面を無アルカリガラス（コーニング社製、イーグルＸＧ、厚み１．１ｍｍ）に押しつけ、２ｋｇローラーにて２往復して貼り合わせた。そして、オートクレーブ処理（０．５ＭＰａ×５０℃×２０分間）を行うことにより、耐久性試験用のサンプルとした。
上記耐久性試験用サンプルを用いて８０℃及び１０５℃の雰囲気下で１６８時間の耐久性試験を行い、下記の通り評価した。評価結果を下記表１に示す。
（評価）
○・・・端部に浮きなし
△・・・端部から１ｍｍ以内の浮きあり
×・・・端部から１ｍｍを超えて浮きあり
【０１５１】
【表１】
2020143211.tif 000003
【０１５２】
上記表１の結果より、カルボキシ基を特定少量含有するアクリル系樹脂（Ａ）とカルボジイミド化合物（Ｂ）とを含有し、かつ、アクリル系樹脂（Ａ）中のカルボキシ基量に対する、カルボジイミド化合物（Ｂ）中のカルボジイミド基量の割合（Ｙ／Ｘ）が１よりも大きい実施例１は、高温高湿環境下での耐腐食性に優れ、また、高温環境下での耐久性にも優れていた。
一方、アクリル系樹脂にカルボキシ基を含まず、また、カルボジイミド化合物も含まない比較例１、及び、カルボキシ基を特定量よりも多く含有するアクリル系樹脂とカルボジイミド化合物を含有する比較例２は、耐腐食性は満足するものの、高温環境下での耐久性に劣るものであった。
また、カルボジイミド化合物を含有せず、アクリル系樹脂にカルボキシ基含有モノマーを多く含有する比較例３は、耐腐食性を満足せず、１０５℃での耐久性にも劣るものであった。
【０１５３】
本発明の粘着剤組成物を用いて得られる粘着剤は、高温環境下における耐久性と、高温高湿環境下における耐腐食性に優れたものである。従って、かかる粘着剤は、表面保護フィルム、表示ラベル、養生テープ、光学フィルム、偏光板等、各種部材の粘着剤として好適に用いることができ、とりわけ、光学部材用粘着剤として好適に用いることができる。更にはトリアセチルセルロース系フィルムやポリエステル系フィルム等の加水分解を受けやすい保護フィルムを有する偏光板用の粘着剤としても特に有用である。