(57)【要約】【課題】熱可塑性樹脂基材上に導電層および粘着層がこの順に積層された導電積層体において、積層体の導電性を維持しつつ導電層と粘着層との密着性を向上させる。【解決手段】熱可塑性樹脂基材（Ａ）上に、導電層（Ｂ）と粘着層（Ｃ）とがこの順に積層された導電積層体であって、導電層（Ｂ）は、導電性粒子（ｂ１）及び樹脂粒子（ｂ２）を含む導電性組成物からなり、樹脂粒子（ｂ２）の平均粒径が導電層（Ｂ）の膜厚の０．２〜１５倍である、導電積層体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂基材（Ａ）上に、導電層（Ｂ）と粘着層（Ｃ）とがこの順に積層された導電積層体であって、   
導電層（Ｂ）は、導電性粒子（ｂ１）及び樹脂粒子（ｂ２）を含む導電性組成物からなり、
樹脂粒子（ｂ２）の平均粒径が導電層（Ｂ）の膜厚の０．２〜１５倍である、導電積層体。
【請求項２】
導電性組成物に含まれる導電性粒子（ｂ１）及び樹脂粒子（ｂ２）の平均粒径が導電層（Ｂ）の膜厚の０．３〜２０倍である、請求項１に記載の導電積層体。      
【請求項３】
導電性組成物中、導電性粒子（ｂ１）１００重量部に対する樹脂粒子（ｂ２）の配合量が１０〜５０００重量部である、請求項１又は２に記載の導電積層体。      
【請求項４】
導電性粒子（ｂ１）がポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリン、及びカーボンナノ材料からなる群より選択される１以上の材料からなる、請求項１〜３のいずれか１項に記載の導電積層体。       
【請求項５】
樹脂粒子（ｂ２）がポリオレフィン樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、及びポリエステル樹脂からなる群より選択される１以上の材料からなる、請求項１〜４のいずれか１項に記載の導電積層体。 
【請求項６】
粘着層（Ｃ）がアクリル樹脂、及びポリウレタン樹脂からなる群より選択される１以上の材料からなる、請求項１〜５のいずれか１項に記載の導電積層体。      
【請求項７】
下記工程（１）及び（２）：
（１）熱可塑性樹脂基材（Ａ）上に導電性粒子（ｂ１）及び樹脂粒子（ｂ２）を含む導電性組成物（ｂ）を塗布して導電層（Ｂ）を形成する工程、及び 
（２）導電層（Ｂ）の表面に転写法により粘着層（Ｃ）を積層する工程
を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の導電積層体の製造方法。      
【請求項８】
工程（１）において、塗布された導電性組成物（ｂ）を４０〜１１０℃、０．５〜５分の条件で加熱する、請求項７に記載の導電積層体の製造方法。       
【請求項９】
導電性粒子（ｂ１）及び樹脂粒子（ｂ２）を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の導電積層体における導電層（Ｂ）を形成するための導電性組成物。 
【請求項１０】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の導電積層体を含む光学部材。   
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電積層体に関する。詳しくは、導電性を維持しつつ導電層と粘着層と間に高い密着性を有する導電積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置等で使用される各種光学フィルムや光学フィルタには、優れた光学特性に加えて、積層の密着性や、帯電防止性等の特性が要求される場合がある。例えば、液晶表示装置では、液晶セルの両側に偏光板を配置して、光源から照射されて液晶層を透過した光のうち特定方向の偏光成分の光のみを表示光として射出している。液晶表示装置では液晶配向を安定化して画像の乱れを防ぐ必要がある。そのため、偏光板には、液晶セル内の電解の乱れを防ぐ目的で帯電防止性が求められる。
【０００３】
偏光板の基本的な構成では、偏光子を透明フィルムにより両側からラミネートして保護している。さらに、偏光板は透明フィルム上に設けられた粘着層を介して液晶セルに固定されるが、透明フィルムと粘着層は密着性が低いため、双方に密着性を有するアンカー層を設けることがある。粘着剤層にイオン液体を添加すると偏光板に帯電防止性を付与できるが、透明フィルムと粘着層間の密着性に悪影響を与える傾向があり、安定した密着性を確保できない。特許文献１では粘着層に導電性粒子を添加しているが、粒子の添加により粘着力が低下するおそれがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−２９４９５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、熱可塑性樹脂基材上に導電層および粘着層がこの順に積層された導電積層体において、積層体の導電性を維持しつつ導電層と粘着層との密着性を向上させることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、熱可塑性樹脂基材上に導電層および粘着層がこの順に積層された導電積層体において、導電層を導電性粒子と樹脂粒子とを含む導電性組成物により形成し、樹脂粒子の平均粒径が導電層の膜厚の０．２〜１５倍であるときに、積層体の導電性を維持しつつ導電層と粘着層との密着性を向上できることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明は、熱可塑性樹脂基材（Ａ）上に、導電層（Ｂ）と粘着層（Ｃ）とがこの順に積層された導電積層体であって、導電層（Ｂ）は、導電性粒子（ｂ１）及び樹脂粒子（ｂ２）を含む導電性組成物からなり、樹脂粒子（ｂ２）の平均粒径が導電層（Ｂ）の膜厚の０．２〜１５倍である、導電積層体に関する。
【０００８】
導電性組成物に含まれる導電性粒子（ｂ１）及び樹脂粒子（ｂ２）の平均粒径が導電層（Ｂ）の膜厚の０．３〜２０倍であることが好ましい。
【０００９】
導電性組成物中、導電性粒子（ｂ１）１００重量部に対する樹脂粒子（ｂ２）の配合量が１０〜５０００重量部であることが好ましい。
【００１０】
導電性粒子（ｂ１）がポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリン、及びカーボンナノ材料からなる群より選択される１以上の材料からなることが好ましい。
【００１１】
樹脂粒子（ｂ２）がポリオレフィン樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、及びポリエステル樹脂からなる群より選択される１以上の材料からなることが好ましい。
【００１２】
粘着層（Ｃ）がアクリル樹脂、及びポリウレタン樹脂からなる群より選択される１以上の材料からなることが好ましい。
【００１３】
また、本発明は、下記工程（１）及び（２）：
（１）熱可塑性樹脂基材（Ａ）上に導電性粒子（ｂ１）及び樹脂粒子（ｂ２）を含む導電性組成物（ｂ）を塗布して導電層（Ｂ）を形成する工程、及び 
（２）導電層（Ｂ）の表面に転写法により粘着層（Ｃ）を積層する工程
を含む前記導電積層体の製造方法に関する。
【００１４】
工程（１）において、塗布された導電性組成物（ｂ）を４０〜１１０℃、０．５〜５分の条件で加熱することが好ましい。
【００１５】
また、本発明は、導電性粒子（ｂ１）及び樹脂粒子（ｂ２）を含む前記導電積層体における導電層（Ｂ）を形成するための導電性組成物に関する。     
【００１６】
また、本発明は、前記導電積層体を含む光学部材に関する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の積層体は、熱可塑性樹脂基材上に導電層および粘着層がこの順に積層された導電積層体において、積層体の導電性を維持しつつ導電層と粘着層と間に高い密着性を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
＜＜導電積層体＞＞
本発明の導電積層体は、熱可塑性樹脂基材（Ａ）上に、導電層（Ｂ）と粘着層（Ｃ）とがこの順に積層された導電積層体であって、導電層（Ｂ）は、導電性粒子（ｂ１）及び樹脂粒子（ｂ２）を含む導電性組成物からなり、樹脂粒子（ｂ２）の平均粒径が導電層（Ｂ）の膜厚の０．２〜１５倍であることを特徴とする。
【００１９】
＜熱可塑性樹脂基材（Ａ）＞
熱可塑性樹脂基材（Ａ）の材質としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート、変性ポリエステル等のポリエステル系樹脂、ポリエチレン（ＰＥ）樹脂、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂、ポリスチレン樹脂、環状オレフィン系樹脂等のポリオレフィン類樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）樹脂、ポリサルホン（ＰＳＦ）樹脂、ポリエーテルサルホン（ＰＥＳ）樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）樹脂等が挙げられる。これらの材質は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２０】
熱可塑性樹脂基材（Ａ）の厚みは、特に限定されないが、１０〜１００００μｍであることが好ましく、２５〜５０００μｍであることがより好ましい。また、熱可塑性樹脂基材の全光線透過率は、６０％以上であることが好ましく、７０％以上であることがより好ましく、８０％以上であることがさらに好ましい。
【００２１】
＜導電性組成物＞
導電層（Ｂ）は、導電性粒子（ｂ１）及び樹脂粒子（ｂ２）を含む導電性組成物からなる。
【００２２】
＜導電性粒子（ｂ１）＞
導電性粒子（ｂ１）は特に限定されないが、導電性に優れ、湿度依存性が小さいことから、例えば、導電性高分子、炭素材料等が挙げられる。これらの導電性粒子（ｂ１）は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２３】
導電性高分子としては特に限定されず、従来公知の導電性高分子を用いることができ、具体例としては、例えば、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリン、ポリアセチレン、ポリフェニレンビニレン、ポリナフタレン、これらの誘導体、及び、これらとドーパントとの複合体等が挙げられる。これらの導電性高分子は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２４】
導電性高分子としては、分子内にチオフェン環を少なくとも１つ含む導電性高分子が好ましい。その理由は、チオフェン環を分子内に含むことで導電性が高い分子ができやすいからである。
【００２５】
導電性高分子としては、ポリ（３，４−二置換チオフェン）、又は、ポリ（３，４−二置換チオフェン）とポリ陰イオンとの複合体がより好ましい。導電性や化学的安定性に極めて優れているからである。また、ポリ（３，４−二置換チオフェン）、又は、ポリ（３，４−二置換チオフェン）とポリ陰イオンとの複合体を含有する場合、低温短時間で帯電防止層を形成することができ、生産性にも優れることとなる。
【００２６】
ポリ（３，４−二置換チオフェン）としては、ポリ（３，４−ジアルコキシチオフェン）又はポリ（３，４−アルキレンジオキシチオフェン）が特に好ましい。ポリ（３，４−ジアルコキシチオフェン）又はポリ（３，４−アルキレンジオキシチオフェン）としては、以下の式（Ｉ）：
【００２７】
【化１】
2020175611.tif 000002
【００２８】
で示される反復構造単位からなる陽イオン形態のポリチオフェンが好ましい。ここで、Ｒ１及びＲ２は相互に独立して水素原子又はＣ１−４のアルキル基を表すか、又は、Ｒ１及びＲ２が結合している場合にはＣ１−４のアルキレン基を表す。Ｃ１−４のアルキル基としては、特に限定されないが、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。また、Ｒ１及びＲ２が結合している場合、Ｃ１−４のアルキレン基としては、特に限定されないが、例えば、メチレン基、１，２−エチレン基、１，３−プロピレン基、１，４−ブチレン基、１−メチル−１，２−エチレン基、１−エチル−１，２−エチレン基、１−メチル−１，３−プロピレン基、２−メチル−１，３−プロピレン基等が挙げられる。これらの中では、メチレン基、１，２−エチレン基、１，３−プロピレン基が好ましく、１，２−エチレン基がより好ましい。Ｃ１−４のアルキル基、及び、Ｃ１−４のアルキレン基は、その水素の一部が置換されていてもよい。Ｃ１−４のアルキレン基を有するポリチオフェンとしては、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）が特に好ましい。
【００２９】
ポリ陰イオンは、ポリチオフェン（誘導体）とイオン対をなすことにより複合体を形成し、ポリチオフェン（誘導体）を水中に安定に分散させることができる。ポリ陰イオンとしては、特に限定されないが、例えば、カルボン酸ポリマー類（例えば、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、ポリメタクリル酸等）、スルホン酸ポリマー類（例えば、ポリスチレンスルホン酸、ポリビニルスルホン酸、ポリイソプレンスルホン酸等）等が挙げられる。これらのカルボン酸ポリマー類及びスルホン酸ポリマー類はまた、ビニルカルボン酸類及びビニルスルホン酸類と他の重合可能なモノマー類、例えば、アクリレート類、スチレン、ビニルナフタレン等の芳香族ビニル化合物との共重合体であってもよい。これらの中では、ポリスチレンスルホン酸が特に好ましい。
【００３０】
ポリスチレンスルホン酸は、重量平均分子量が２００００より大きく、５０００００以下であることが好ましく、４００００〜２０００００であることがより好ましい。分子量がこの範囲外のポリスチレンスルホン酸を使用すると、ポリチオフェン系導電性高分子の水に対する分散安定性が低下する場合がある。なお、重量平均分子量はゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて測定した値である。測定にはウォーターズ社製ｕｌｔｒａｈｙｄｒｏｇｅｌ５００カラムを使用した。
【００３１】
導電性高分子は、透明性及び導電性に特に優れることから、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）とポリスチレンスルホン酸との複合体であることが好ましい。
【００３２】
導電性高分子は、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）とポリスチレンスルホン酸との複合体であり、０．０１Ｓ／ｃｍ以上の導電率を有することがより好ましい。その理由は、このような導電性粒子を含有する導電性組成物により形成された導電層は、透明性及び導電性に特に優れるためである。
【００３３】
炭素材料としては、特に限定されず、例えば、グラフェン、フラーレン、カーボンナノチューブ等が挙げられる。これらの炭素材料は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３４】
導電性粒子（ｂ１）の平均粒径は、５〜１０００ｎｍが好ましく、１０〜８００ｎｍがより好ましく、２０〜６００ｎｍがさらに好ましい。上記範囲内であると、導電性、分散安定性及び透明性に優れる傾向がある。なお、本発明における平均粒径は、動的光散乱法により測定したときの累積体積５０％における粒径（Ｄ５０）であり、実施例記載の方法により測定できる。
【００３５】
導電性組成物における導電性粒子（ｂ１）の含有量は特に限定されないが、例えば、導電性粒子（ｂ１）として導電性高分子を用いた場合は、導電層（Ｂ）とした際に０．０１〜５０．０ｍｇ／ｍ２となる量が好ましく、０．１〜１０．０ｍｇ／ｍ２となる量がより好ましい。０．０１ｍｇ／ｍ２未満では、導電層（Ｂ）中の導電性粒子（ｂ１）の存在割合が少なくなり、導電層（Ｂ）の導電性を十分に確保することができない場合があり、一方、５０．０ｍｇ／ｍ２を超えると、導電層（Ｂ）中の導電性粒子（ｂ１）の存在割合が多くなり、塗布膜の強度、成膜性に悪影響を与える原因となる場合があるからである。導電性粒子（ｂ１）として炭素材料を用いた場合は、導電層（Ｂ）とした際に０．０１〜５０．０ｍｇ／ｍ２となる量が好ましく、０．１〜１０．０ｍｇ／ｍ２となる量がより好ましい。
【００３６】
＜樹脂粒子（ｂ２）＞
樹脂粒子（ｂ２）の材質は特に限定されないが、ポリオレフィン樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアルコキシポリシロキサン、及びメラミン樹脂からなる群より選択される少なくとも１つであることが好ましい。その理由は、導電性粒子（ｂ１）との相溶性が高く、これらの樹脂粒子（ｂ２）を含有する導電性組成物を用いて形成した導電層（Ｂ）は、熱可塑性樹脂基材（Ａ）に対する親和性が良好であるためである。また、導電性組成物中において導電性粒子（ｂ１）と物理的相互作用を生じさせるために、樹脂粒子（ｂ２）は後述の溶媒に不溶であることが好ましく、水に不溶であることがより好ましい。これらの樹脂粒子（ｂ２）を含有する導電性組成物を用いて形成した導電層（Ｂ）は、表面が凹凸形状となり粘着層（Ｃ）と良好な密着性を有する。これらの樹脂粒子（ｂ２）は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３７】
ポリオレフィン樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリプロピレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性塩素化ポリプロピレン等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３８】
ポリウレタン樹脂としては、イソシアネート基を有する化合物とヒドロキシル基を有する化合物を共重合させて得られた高分子化合物であれば特に限定されず、例えば、エステル・エーテル系ポリウレタン、エーテル系ポリウレタン、ポリエステル系ポリウレタン、カーボネート系ポリウレタン、アクリル系ポリウレタン等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３９】
アクリル樹脂としては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル系樹脂、ビニルエステル系樹脂等が挙げられる。これらのアクリル樹脂としては、例えば、カルボキシル基、酸無水物基、スルホン酸基、燐酸基などの酸基を有する重合性単量体を構成モノマーとして含む重合体であればよく、例えば、酸基を有する重合性単量体の単独又は共重合体、酸基を有する重合性単量体と共重合性単量体との共重合体等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４０】
（メタ）アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル系単量体を主たる構成モノマー（例えば、５０モル％以上）として含んでいれば共重合性単量体と重合していてもよく、この場合、（メタ）アクリル系単量体及び共重合性単量体のうち、少なくとも一方が酸基を有していればよい。
【００４１】
（メタ）アクリル系樹脂としては、例えば、酸基を有する（メタ）アクリル系単量体［（メタ）アクリル酸、スルホアルキル（メタ）アクリレート、スルホン酸基含有（メタ）アクリルアミド等］又はその共重合体、酸基を有していてもよい（メタ）アクリル系単量体と、酸基を有する他の重合性単量体［他の重合性カルボン酸、重合性多価カルボン酸又は無水物、ビニル芳香族スルホン酸等］及び／又は共重合性単量体［例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、芳香族ビニル単量体等］との共重合体、酸基を有する他の重合体単量体と（メタ）アクリル系共重合性単量体［例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル等］との共重合体、ロジン変性ウレタンアクリレート、特殊変性アクリル樹脂、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレートエマルジョン等が挙げられる。
【００４２】
これらの（メタ）アクリル系樹脂の中では、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル重合体（アクリル酸−メタクリル酸メチル共重合体等）、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル−スチレン共重合体（アクリル酸−メタクリル酸メチル−スチレン共重合体等）等が好ましい。
【００４３】
ポリエステル樹脂としては、２つ以上のカルボキシル基を分子内に有する化合物と２つ以上のヒドロキシル基を有する化合物とを重縮合して得られた高分子化合物であれば特に限定されず、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４４】
エポキシ樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、フェノールノボラック型、ベンゼン環を多数有した多官能型であるテトラキス（ヒドロキシフェニル）エタン型又はトリス（ヒドロキシフェニル）メタン型、ビフェニル型、トリフェノールメタン型、ナフタレン型、オルソノボラック型、ジシクロペンタジエン型、アミノフェノール型、脂環式等のエポキシ樹脂、シリコーンエポキシ樹脂等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４５】
ポリアルコキシポリシロキサンとしては、例えば、下記式（ＩＩ）により表されるアルコキシシランのモノマー同士が縮合することで形成される高分子量化されたアルコキシシランであり、シロキサン結合（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）を１分子内に１個以上有するもの等が挙げられる。
ＳｉＲ４（ＩＩ）
（式中、Ｒは、水素、水酸基、炭素数１〜４のアルコキシ基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基である。但し、４つのＲのうち少なくとも１個は炭素数１〜４のアルコキシ基又は水酸基である）
【００４６】
ポリアルコキシポリシロキサンの構造は特に限定されず、直鎖状であってもよく、分岐状でもよい。また、ポリアルコキシポリシロキサンは、式（ＩＩ）により表される化合物を単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。ポリアルコキシポリシロキサンの重量平均分子量は特に限定されないが、４０００以上であることが好ましく、４０００〜１０万であることがより好ましい。ここで、重量平均分子量はゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて測定した値である。
【００４７】
メラミン樹脂としては、ベンゾグアナミン・メラミン・ホルムアルデヒド縮合物や、メラミン・ホルムアルデヒド縮合物が挙げられる。メラミン樹脂として日本触媒製のエポスター等の市販品を用いることができる。
【００４８】
樹脂粒子（ｂ２）の平均粒径は、５〜１５００ｎｍが好ましく、１０〜１０００ｎｍがより好ましく、２０〜８００ｎｍがさらに好ましく、３０〜５００ｎｍが特に好ましい。上記範囲内では導電層の表面が凹凸形状となりやすく、粘着層との密着性に優れる傾向がある。
【００４９】
導電性粒子（ｂ１）の平均粒径に対する樹脂粒子（ｂ２）の平均粒径の比は特に限定されないが、０．１〜１００であることが好ましい。この範囲では、形成された導電層（Ｂ）において導電性粒子（ｂ１）と樹脂粒子（ｂ２）を相互に接触させながらその一部を導電層表面に露出させることができ、導電層表面の凹凸を増加させ、導電層と粘着層との密着性を向上できる。導電性粒子（ｂ１）の平均粒径に対する樹脂粒子（ｂ２）の平均粒径の比は０．２〜５０がより好ましい。
【００５０】
導電性組成物中の樹脂粒子（ｂ２）の含有量は特に限定されないが、導電性粒子（ｂ１）１００重量部に対し１０〜５０００重量部が好ましく、２０〜２０００重量部がより好ましく、３０〜１０００重量部がさらに好ましい。樹脂粒子（ｂ２）の含有量が上記範囲内であると、形成された導電層（Ｂ）において導電性粒子（ｂ１）と樹脂粒子（ｂ２）を相互に接触させながらその一部を導電層表面に露出させることができ、導電層表面の凹凸を増加させ、導電層と粘着層との密着性を向上できる。また、導電性を十分に確保できる。
【００５１】
樹脂粒子（ｂ２）の平均粒径は、導電層（Ｂ）の膜厚の０．２〜１５倍であるが、０．３〜１４倍であることが好ましく、０．４〜１２倍であることがより好ましい。導電性組成物に含まれる樹脂粒子（ｂ２）の平均粒径と形成後の導電層（Ｂ）の膜厚を前述の範囲とすることにより、導電層（Ｂ）において導電性粒子（ｂ１）と樹脂粒子（ｂ２）を相互に接触させながら樹脂粒子（ｂ２）の一部を導電層表面に露出させることができる。これにより導電層表面の凹凸を増加させ、導電層と粘着層との密着性を向上できる。導電層（Ｂ）の膜厚については後述する。
【００５２】
また、導電性組成物に含まれる導電性粒子（ｂ１）及び樹脂粒子（ｂ２）の平均粒径が導電層（Ｂ）の膜厚の０．１〜２０倍であることが好ましく、０．２〜１５倍であることがより好ましく、０．３〜１０倍であることがさらに好ましい。上記範囲内であると、導電層（Ｂ）において導電性粒子（ｂ１）と樹脂粒子（ｂ２）を相互に接触させながら樹脂粒子（ｂ２）の一部を導電層表面に露出させることができる。これにより導電層表面の凹凸を増加させ、導電層と粘着層との密着性を向上できる。導電性粒子（ｂ１）及び樹脂粒子（ｂ２）の平均粒径とは、導電性組成物について測定される導電性粒子（ｂ１）及び樹脂粒子（ｂ２）の平均粒径のことをいう。
【００５３】
＜導電性組成物に含まれる任意成分＞
導電性組成物は、導電性粒子（ｂ１）及び樹脂粒子（ｂ２）に加えて、水溶性導電性高分子、溶媒、架橋剤、触媒、界面活性剤、水溶性酸化防止剤、フィラー、消泡剤、中和剤、増粘剤等を含有していてもよい。
【００５４】
導電性組成物に水溶性導電性高分子を配合することにより、導電性を向上できる。水溶性導電性高分子は、ドーパントと水溶性付与の役割を担う官能基を付加することにより水に可溶化された導電性高分子である。水溶性の官能基としては、スルホン酸基等が挙げられる。官能基を付加する導電性高分子としては、導電性粒子（ｂ１）として前述した物質を使用可能である。水溶性導電性高分子の具体例としては、自己ドープ型ポリチオフェン、自己ドープ型ポリアニリン等が挙げられる。導電性組成物が水溶性導電性高分子を含有する場合、その含有量は特に限定されないが、導電性粒子１００重量部に対し０．１〜３０重量部が好ましく、１〜２０重量部がより好ましい。
【００５５】
溶媒は特に限定されないが、例えば、水；メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール等のアルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール等のエチレングリコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル類；エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等のグリコールエーテルアセテート類；プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等のプロピレングリコール類；プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル等のプロピレングリコールエーテル類；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のプロピレングリコールエーテルアセテート類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；トルエン、キシレン（ｏ−、ｍ−、あるいはｐ−キシレン）、ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素類；酢酸ブチル等のエステル類；ハロゲン類、アセトニトリル、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド化合物；１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、カテコール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、グリセリン、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のヒドロキシル基含有化合物；イソホロン、プロピレンカーボネート、シクロヘキサノン、アセチルアセトン、酢酸エチル、アセト酢酸エチル、オルト酢酸メチル、オルトギ酸エチル等のカルボニル基含有化合物；ジメチルスルホキシド等のスルホ基を有する化合物等に加え、水と他の溶媒との混合溶媒を含む２種以上の溶媒を混合した混合溶媒等が挙げられる。
【００５６】
この中で、高沸点、高極性溶剤であるエチレングリコール類、アミド基、スルホ基を有する溶媒、又はこれらの溶媒と水との混合溶媒は、導電性粒子、特にポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）とポリスチレンスルホン酸との複合体の導電性を向上させる効果があり好ましい。さらに、低沸点溶剤であるエタノールや２−プロパノール等のアルコール類又はこれらの溶媒と水との混合溶媒は、導電性組成物の濡れ性を向上させる効果や、乾燥時の速度を速める効果があり好ましい。
【００５７】
導電性組成物が水以外の溶媒を含有する場合、その含有量は特に限定されないが、導電性組成物中７０重量％以下であることが好ましく、０．１〜６０重量％が好ましく、０．２〜５０重量％がより好ましい。
【００５８】
溶媒は、導電性組成物を用いて形成する導電層（Ｂ）中には残留しないことが好ましい。なお、本明細書においては、導電性組成物の全ての成分を完全に溶解させるもの（即ち、「溶媒」）と、不溶成分を分散させるもの（即ち、「分散媒」）とを特に区別せずに、いずれも「溶媒」と記載する。
【００５９】
架橋剤を配合することにより樹脂粒子（ｂ２）を架橋させることができ、塗膜強度を向上できる。また、架橋剤を配合することにより、粘着層に含まれる溶剤への樹脂粒子の溶解を防止できる。架橋剤は、上述の溶媒に可溶であることが好ましい。架橋剤としては、特に限定されないが、例えば、メラミン系、カルボジイミド系、オキサゾリン系、エポキシ系、イソシアネート系、アクリレート系、及びアルコキシシラン系等の架橋剤が挙げられる。これらの架橋剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６０】
メラミン系架橋剤としては、特に限定されないが、例えば、メチル化メラミン化合物及びブチル化メラミン化合物等が挙げられ、市販品としては、ニカラックＭＷ−３０Ｍ（（株）三和ケミカル製）及びサイメル３０３ＬＦ（オルネクスジャパン（株）製）等を使用可能である。これらは、２種以上を併用しても良い。
【００６１】
オキサゾリン系架橋剤としては、特に限定されないが、例えば、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−２−オキサゾリン及び２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン等の付加重合性オキサゾリン化合物等が挙げられ、市販品としては、エポクロスＷＳ−３００、ＷＳ−５００及びＷＳ−７００（日本触媒（株）製）等がある。これらは、２種以上を併用しても良い。
【００６２】
エポキシ系架橋剤としては、特に限定されないが、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、トリメチロールエタントリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル等の脂肪族ポリエポキシ化合物等が挙げられ、市販品としては、デナコールＥＸ−５２１、ＥＸ−６１４（ナガセケムテックス（株）製）等がある。これらは、２種以上を併用しても良い。
【００６３】
アルコキシシラン系架橋剤としては、例えば、下記式（ＩＩ）により表されるアルコキシシランや、アルコキシシラン同士が縮合することで形成されるアルコキシシランオリゴマーであり、シロキサン結合（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）を１分子内に１個以上有するオリゴマー等が挙げられる。
ＳｉＲ４（ＩＩ）
（式中、Ｒは、水素、水酸基、炭素数１〜４のアルコキシ基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基である。但し、４つのＲのうち少なくとも１個は炭素数１〜４のアルコキシ基又は水酸基である）
【００６４】
アルコキシシランオリゴマーの構造は特に限定されず、直鎖状であってもよく、分岐状でもよい。また、アルコキシシランオリゴマーは、式（ＩＩ）により表される化合物を単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。アルコキシシランオリゴマーの重量平均分子量は特に限定されないが、１５２より大きく４０００以下であることが好ましく、５００〜２５００であることがより好ましい。ここで、重量平均分子量はゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて測定した値である。
【００６５】
導電性組成物が熱硬化性の樹脂粒子（ｂ２）及び架橋剤を含有する場合、熱硬化性の樹脂粒子（ｂ２）を架橋させるための触媒としては、特に限定されず、例えば、光重合開始剤や熱重合開始剤等が挙げられる。
【００６６】
導電性組成物に界面活性剤を配合することにより、導電性組成物のレベリング性を向上させることができる。このような導電性組成物を用いることで均一な導電層を形成することができる。
【００６７】
界面活性剤としては、レベリング性向上効果を有するものであれば特に限定されず、例えば、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性シロキサン、ポリエーテルエステル変性水酸基含有ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性アクリル基含有ポリジメチルシロキサン、ポリエステル変性アクリル基含有ポリジメチルシロキサン、パーフルオロポリジメチルシロキサン、パーフルオロポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、パーフルオロポリエステル変性ポリジメチルシロキサン等のシロキサン系化合物；パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルポリオキシエチレンエタノール等のフッ素系化合物；ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、プロピレンオキシド重合体、エチレンオキシド重合体等のポリエーテル系化合物；ヤシ油脂肪酸アミン塩、ガムロジン等のカルボン酸；ヒマシ油硫酸エステル類、リン酸エステル、アルキルエーテル硫酸塩、ソルビタン脂肪酸エステル、スルホン酸エステル、コハク酸エステル等のエステル系化合物；アルキルアリールスルホン酸アミン塩、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム等のスルホン酸塩化合物；ラウリルリン酸ナトリウム等のリン酸塩化合物；ヤシ油脂肪酸エタノールアマイド等のアミド化合物；アクリル系化合物等が挙げられる。これらの界面活性剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの界面活性剤の中では、導電性組成物に配合した際に分散安定性に優れることから、シロキサン系化合物、フッ素系化合物が好ましい。
【００６８】
導電性組成物が界面活性剤を含有する場合、その含有量は特に限定されないが、導電性組成物の固形分中０〜４０重量％が好ましく、０．０１〜１０重量％がより好ましく、０．１〜５重量％がさらに好ましい。
【００６９】
導電性組成物に水溶性酸化防止剤を配合することにより、導電層の耐熱性、耐湿熱性を向上させることができる。水溶性酸化防止剤としては、特に限定されず、還元性の水溶性酸化防止剤、非還元性の水溶性酸化防止剤等が挙げられる。
【００７０】
フィラーは、特に限定されないが、無機フィラー、架橋構造を有する有機フィラーなどが挙げられる。無機フィラーの材質の具体例として、特に限定されないが、例えば、コロイダルシリカ、中空シリカ、フュームドシリカ等のシリカ及びチタニア、ジルコニア等の金属酸化物の他、熱可塑性又は熱硬化性のアクリル樹脂をシリカで被覆したコアシェル型のアクリル−シリカ複合体、メラミン樹脂をシリカで被覆したコアシェル型のメラミン−シリカ複合体、シリカを熱可塑性又は熱硬化性のアクリル樹脂で被覆したコアシェル型のアクリル−シリカ複合体、シリカをメラミン樹脂で被覆したコアシェル型のメラミン−シリカ複合体、熱可塑性又は熱硬化性のアクリル樹脂により小さなシリカを担持させたアクリル−シリカ複合体のような有機無機複合体等が挙げられる。有機フィラーの材質の具体例としては、特に限定されるものではないが、例えばフッ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、ウレタンゴム等が挙げられる。これらのフィラーは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７１】
＜導電層の形成方法＞
導電層は、導電性組成物を、熱可塑性樹脂基材（Ａ）の面上に塗布して形成される。導電層は、導電性組成物を熱可塑性樹脂基材（Ａ）に直接塗布して形成してもよいし、プライマー層等の別の層を予め基材上に設けた後で、当該層の上に塗布して形成してもよい。
【００７２】
導電層は、導電性組成物を熱可塑性樹脂基材（Ａ）の少なくとも一つの面上に塗布した後、加熱処理することにより得ることができる。導電性組成物を熱可塑性樹脂基材（Ａ）の少なくとも一つの面上に塗布する方法としては、特に限定されず公知の方法を用いることができ、例えば、ロールコート法、バーコート法、ディップコーティング法、スピンコーティング法、キャスティング法、ダイコート法、ブレードコート法、バーコート法、グラビアコート法、カーテンコート法、スプレーコート法、ドクターコート法、スリットコート法、凸版（活版）印刷法、孔版（スクリーン）印刷法、平版（オフセット）印刷法、凹版（グラビア）印刷法、スプレー印刷法、インクジェット印刷法、タンポ印刷法等を用いることができる。
【００７３】
導電性組成物を熱可塑性樹脂基材（Ａ）の少なくとも一つの面上に塗布する前に、必要に応じて、あらかじめ熱可塑性樹脂基材（Ａ）の表面に表面処理を施してもよい。表面処理としては、例えば、コロナ処理、エキシマ処理、プラズマ処理、グロー処理、オゾン処理、イトロ処理、火炎処理の他、プライマー処理等が挙げられる。コロナ処理は、例えば、春日電機社製のコロナ処理機により常圧空気中で放電する方式により行うことができる。プラズマ処理は、例えば、積水化学社製のプラズマ放電機により常圧空気中または窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気中で放電する方式により行うことができる。エキシマ処理は、エキシマランプを照射することより行うことができる。エキシマランプは、Ｘｅを封入した波長１８０ｎｍ以下のＵＶランプである。グロー処理、オゾン処理についても、常法に従って行うことができる。これらの処理は、熱可塑性樹脂基材（Ａ）に対し併用して行ってもよい。
【００７４】
導電性組成物の塗布後の加熱処理は、特に限定されず公知の方法により行えばよく、例えば、送風オーブン、赤外線オーブン、真空オーブン等を用いて行えばよい。導電性組成物が溶媒を含有する場合、溶媒は、加熱処理により除去される。
【００７５】
導電性組成物の加熱温度は特に限定されないが、４０〜１１０℃が好ましく、４５〜１００℃がより好ましく、４５〜９０℃がさらに好ましい。１１０℃を超えると、樹脂粒子が溶融し、導電層（Ｂ）表面が凹凸形状を維持することが困難となり、粘着層との密着性が低下する。加熱処理の処理時間は、特に限定されないが、０．５〜５分間であることが好ましく、０．５〜３分間であることがより好ましい。
【００７６】
熱可塑性樹脂基材（Ａ）上に形成される導電層（Ｂ）の膜厚は、５〜５００ｎｍが好ましく、１０〜２００ｎｍがより好ましく、１５〜１５０ｎｍがさらに好ましい。導電層（Ｂ）の膜厚は、実施例記載の方法により測定して得られる値をいう。
【００７７】
導電層の表面抵抗率は、特に限定されないが、１０４〜１０９Ω／□であることが好ましく、１０５〜１０８Ω／□であることがより好ましい。ここで、導電層の表面抵抗率とは、熱可塑性樹脂基材（Ａ）上に導電層（Ｂ）を形成した後、実施例記載の方法により測定して得られる値をいう。
【００７８】
導電層（Ｂ）と粘着層（Ｃ）との密着性を向上するために、導電層（Ｂ）の粘着層（Ｃ）に接する側の面は、展開面積比Ｓｄｒが０．００１〜０．３が好ましく、０．００２〜０．２５がより好ましく、０．０１〜０．２がさらに好ましい。展開面積比Ｓｄｒは試料表面全体（面）から算出される表面粗さであり、完全な平滑面に対する表面積の増加を表しており、試料表面のうねりや傾きの影響を排除できる。展開面積比Ｓｄｒが上記範囲内であると、導電層（Ｂ）と粘着層（Ｃ）との密着性と、透明性に優れる傾向がある。導電層の展開面積比Ｓｄｒは、熱可塑性樹脂基材（Ａ）上に導電層（Ｂ）を形成した後、実施例記載の方法により測定することで得られる値をいう。
【００７９】
また、導電層（Ｂ）の粘着層（Ｃ）に接する側の面の表面粗さＳａは１０〜２００ｎｍが好ましく、１２〜１５０ｎｍがより好ましく、１５〜１４０ｎｍがさらに好ましい。
表面粗さＳａが１０ｎｍ未満では導電層（Ｂ）と粘着層（Ｃ）との密着性が得られない傾向があり、２００ｎｍを超えると光学フィルムに求められる透明性を得られない傾向がある。表面粗さＳａは試料表面上の一つの線を切り出して測定される粗さである。本発明における導電層の表面粗さＳａは、熱可塑性樹脂基材（Ａ）上に導電層（Ｂ）を形成した後、実施例記載の方法により測定することで得られる値をいう。
【００８０】
また、導電層（Ｂ）の粘着層（Ｃ）に接する側の面の表面粗さＲａは５〜１００ｎｍが好ましく、７〜９５ｎｍがより好ましく、１５〜９０ｎｍがさらに好ましい。表面粗さＳａが５ｎｍ未満では導電層（Ｂ）と粘着層（Ｃ）との密着性が得られない傾向があり、１００ｎｍを超えると光学フィルムに求められる透明性を得られない傾向がある。表面粗さＳａは試料表面全体を測定して得られる粗さである。本発明における導電層の表面粗さＲａは、熱可塑性樹脂基材（Ａ）上に導電層（Ｂ）を形成した後、実施例記載の方法により測定することで得られる値をいう。
【００８１】
＜粘着層（Ｃ）＞
粘着層（Ｃ）は、導電層（Ｂ）の、熱可塑性樹脂基材（Ａ）と接しない面に積層される。粘着層は、粘着剤を含有する粘着剤組成物を用いて形成される。粘着剤としては、特に限定されず、従来公知のものを使用することでき、具体的には、例えば、各種の（メタ）アクリル酸エステルモノマーを単独重合又は共重合させて得られた（メタ）アクリル系樹脂、エチレン／酢酸ビニル共重合系樹脂、ジメチルシロキサン骨格を有するシリコーンゴムなどのシリコーン系樹脂、ポリオールとポリイソシアネートを重付加して得られるポリウレタン系樹脂、天然ゴム、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳブロック共重合体）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳブロック共重合体）、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳブロック共重合体）、スチレン−ブタジエンゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ブチルゴム、クロロプレンゴム等のゴム系樹脂等が挙げられる。これらの中では、特に化学的安定性に優れ、化学構造設計の自由度が高く、粘着力の調整が容易な（メタ）アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリウレタン系樹脂が好ましい。さらに、（メタ）アクリル系樹脂、及び、ポリウレタン系樹脂は、特に透明性に優れる点でも好ましい。
【００８２】
粘着剤組成物には、粘着剤の他に、架橋剤、帯電防止剤、シランカップリング剤、界面活性剤、溶媒等を添加してもよい。
【００８３】
架橋剤としては、多官能性金属キレートや、有機系架橋剤を用いることができる。多官能性金属キレートとしては、多価金属が有機化合物と共有結合または配位結合しているものであり、多価金属原子としては、Ａｌ、Ｃｒ、Ｚｒ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｖ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｙ、Ｃｅ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｍｏ、Ｌａ、Ｓｎ、Ｔｉ等が挙げられる。共有結合または配位結合する有機化合物中の原子としては酸素原子等が挙げられ、有機化合物としてはアルキルエステル、アルコール化合物、カルボン酸化合物、エーテル化合物、ケトン化合物等が挙げられる。有機系架橋剤としては、イソシアネート系、過酸化物系、エポキシ系、イミン系の有機系架橋剤が挙げられる。粘着剤組成物中の、架橋剤の含有量は、特に限定されないが、例えば、粘着剤１００重量部に対し１０重量部以下が好ましく、０．０１〜５重量部がより好ましく、０．０２〜３重量部がさらに好ましい。
【００８４】
帯電防止剤としては、粘着剤との相溶性や透明性の点から、イオン性化合物が好ましく、例えば、イオン性液体が特に好ましい。粘着剤組成物への帯電防止剤の添加により、積層体全体の導電性を向上できる。帯電防止剤の含有量は、粘着剤（例えば、（メタ）アクリル系樹脂）１００重量部に対し、０．０１〜３０重量部が好ましく、０．０５〜２０重量部がより好ましい。
【００８５】
導電層（Ｂ）上に粘着層（Ｃ）を積層する方法としては、従来公知の方法を使用することができ、例えば、剥離フィルム上に形成した粘着層を導電層（Ｂ）に転写する転写法、粘着剤を含有する粘着剤組成物を導電層（Ｂ）に塗布し、架橋又は加熱乾燥する塗布法等が挙げられる。これらの中でも、耐溶剤性の低い熱可塑性樹脂基材（Ａ）にも適用でき、導電層（Ｂ）表面の性状を維持しやすいため、転写法が好ましい。
【００８６】
転写法により導電層（Ｂ）上に粘着層（Ｃ）を積層する場合、まず、剥離フィルム上に粘着剤組成物を塗布し、乾燥、紫外線照射、および／または加熱することにより剥離フィルム上に粘着層を形成させる。剥離フィルム上への粘着剤組成物の塗布は、従来公知の方法により行うことが可能であり、具体的には、導電性組成物を熱可塑性樹脂基材（Ａ）の少なくとも一つの面上に塗布する方法として前述した方法が挙げられる。形成された粘着層の、剥離フィルムと接しない面を、導電層（Ｂ）と接触させることにより、導電層（Ｂ）に粘着層（Ｃ）を転写できる。
【００８７】
粘着層（Ｃ）の厚みは特に限定されないが、５〜１００μｍが好ましい。
【００８８】
＜＜導電積層体の製造方法＞＞
本発明の導電積層体の製造方法は、下記工程（１）および（２）：（１）熱可塑性樹脂基材（Ａ）上に導電性粒子（ｂ１）及び樹脂粒子（ｂ２）を含む導電性組成物（ｂ）を塗布して導電層（Ｂ）を形成する工程、及び（２）導電層（Ｂ）の表面に転写法により粘着層（Ｃ）を積層する工程を含むことを特徴とする。
【００８９】
熱可塑性樹脂基材（Ａ）、導電層（Ｂ）、及び粘着層（Ｃ）については前述したとおりである。工程（１）においては、塗布された導電性組成物（ｂ）を４０〜１１０℃、０．５〜５分の条件で加熱することが好ましい。加熱温度および時間は導電層の形成方法に関して前述した通りである。
【００９０】
＜＜導電性組成物＞＞
本発明の導電性組成物は、導電性粒子（ｂ１）と樹脂粒子（ｂ２）とを含むことを特徴とする。導電性粒子（ｂ１）と樹脂粒子（ｂ２）については前述したとおりである。この導電性組成物は、前述した導電積層体における導電層（Ｂ）を形成するために好適に使用できる。
【００９１】
＜＜光学部材＞＞
本発明の光学部材は、前述した導電積層体を含むことを特徴とする。光学部材は、導電性を維持しつつ導電層と粘着層との間に高い密着性が求められるものであれば特に限定されず、偏光板、表面保護フィルム、透明導電性フィルム、帯電防止フィルムが挙げられる。
【実施例】
【００９２】
以下、実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明は以下の実施例に限定されない。以下、「部」又は「％」は特記ない限り、それぞれ「重量部」又は「重量％」を意味する。
【００９３】
１．使用材料
１−１．熱可塑性樹脂基材（Ａ）
・アクリル樹脂（製造例１にて作製）
・トリアセチルセルロース樹脂（富士フィルム株式会社製、フジタックＴＪ２５ＵＬ）
・環状オレフィン樹脂（日本ゼオン株式会社製、ゼオノアフィルムＺＦ１４）
【００９４】
１−２．導電性組成物
１−２−１．導電性粒子（ｂ１）
・導電性粒子高分子ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ（製造例２にて作製、固形分１．３％）
【００９５】
１−２−２．樹脂粒子（ｂ２）
・ポリウレタン樹脂（ＡＤＥＫＡ製、アデカボンタイターＨＵＸ−２８２、平均粒径５００ｎｍ）
・ポリウレタン樹脂（ＡＤＥＫＡ製、アデカボンタイターＨＵＸ−８９５、平均粒径１０００ｎｍ）
・ポリエステル樹脂（東亜合成株式会社製、アロンメルトＰＥＳ−２４０５Ａ３０、平均粒径９０ｎｍ）
・ポリウレタン樹脂（第一工業製薬製、スーパーフレックス１３０、平均粒径３０ｎｍ）
・ポリウレタン樹脂（第一工業製薬製、スーパーフレックス１７０、平均粒径１０ｎｍ）
・アクリル樹脂（日本カーバイド製、ニカゾールＲＸ−６６Ｅ、平均粒径２５０ｎｍ）
・アクリル樹脂（日本カーバイド製、ニカゾールＲＸ７７１０、平均粒径７０ｎｍ）
・ポリオレフィン樹脂（ＴＯＹＯＢＯ製、ハードレンＥＷ−５３０３、平均粒径３００ｎｍ）
【００９６】
１−２−３．界面活性剤      
・ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（ビックケミー製、ＢＹＫ−３３３）
・アクリルコポリマー（ビックケミー製、ＢＹＫ−３４４０）
・ポリエーテル変性シロキサン（ビックケミー製、ＢＹＫ−３４９）
・含フッ素基・親水性基・親油性基含有オリゴマー（ＤＩＣ製、メガファックＦ−５５３）
【００９７】
１−２−４．無機フィラー
・シリカ分散体（日産化学株式会社製、スノーテックスＳＴＣＭ）
【００９８】
１−２−５．架橋剤
・オキサゾリン系化合物（株式会社日本触媒製、エポクロスＷＳ−７００）
・エポキシ系化合物（ナガセケムテックス製、デナコールＥＸ−５２１）
【００９９】
１−２−６．水溶性導電性高分子
・自己ドープ型ポリチオフェン（ヘレウス株式会社製、ポリ（４−（２，３−ジヒドロチエノ［３，４−ｂ］［１，４］ジオキシン−２−イルメトキシ）−アルキレンスルホン酸））
【０１００】
１−２−７．溶媒
・エチレングリコール（東京化成工業株式会社製）
・ジメチルスルホキシド（東京化成工業株式会社製）
・Ｎ−メチルピロリドン（東京化成工業株式会社製）
・エタノール（東京化成工業株式会社製）
・２−プロパノール（東京化成工業株式会社製）
【０１０１】
１−３．粘着剤組成物（製造例１３〜１４の材料）
・アクリル樹脂（綜研化学株式会社製、ＳＫダイン２０９４、固形分：２５％）
・イソシアネート系架橋剤（三井化学株式会社製、タケネートＤ１６０Ｎ）
・イオン液体（三菱マテリアル電子化成株式会社製、リチウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド）
・過酸化物系架橋剤（日本油脂株式会社製、ナイパーＢＭＴ）
・シランカップリング剤（信越化学工業株式会社製：ＫＢＭ−４０３）
【０１０２】
１−４．熱可塑性樹脂基材の前処理
１−４−１．エキシマ処理
ウシオ電機株式会社製エキシマ光照射ユニットＳＵＳ０５を用い、熱可塑性樹脂基材のエキシマ処理を行った。
【０１０３】
１−４−２．コロナ処理
春日電機株式会社製コロナ処理装置ＣＴ−０２１２を用い、熱可塑性樹脂基材の片側に、コロナ放電処理（コロナ放電電子照射量：７７Ｗ／ｍ２／ｍｉｎ）を行った。
【０１０４】
１−４−３．プライマー処理
ポリエステルウレタン（第一工業製薬製、商品名：スーパーフレックス２１０、固形分：３３％）５．０ｇ、純水６５．０ｇ、および１重量％のアンモニア水０．５ｇを混合し攪拌した。その後、さらに架橋剤（オキサゾリン含有ポリマー、日本触媒製、商品名：エポクロスＷＳ−７００、固形分：２５％）１．２ｇ、およびコロイダルシリカ（扶桑化学工業製、クォートロンＰＬ−３、固形分：２０重量％）０．８ｇを添加し、攪拌することによりプライマー組成物を得た。熱可塑性樹脂基材に、プライマー組成物をワイヤーバーで乾燥後の厚みが１００ｎｍとなるように塗布した。
【０１０５】
２．評価方法
２−１．導電層と粘着層の密着性
試験片として、無アルカリガラス５枚、フッ酸処理された無アルカリガラス５枚、ＩＴＯ蒸着した無アルカリガラス５枚、ＩＴＯ蒸着したＰＥＴフィルム５枚の合計２０枚を用いた。各試験片に対して積層体の粘着層を貼り合わせ、３日後に剥離した際の、試験片への粘着層の糊残りの有無をＣＣＤにて観察した。粘着性は、下記の数式により算出した。
粘着性（％）＝（２０−（試験片への糊残りが存在した枚数））／２０×１００
【０１０６】
２−２．導電性粒子（ｂ１）および樹脂粒子（ｂ２）の平均粒径
マイクロトラック社製粒度分布計Ｎａｎｏｔｒａｃ  Ｗａｖｅ  ＵＴ１５１を用い、最適感度になるよう純水で濃度を調整した導電性組成物の平均粒子径を測定した。。
【０１０７】
２−３．導電層の膜厚
熱可塑性樹脂基材上に導電層を形成した後、株式会社キーエンス製レーザー顕微鏡（ＶＫ−Ｘ１０００）を用いて測定した。
【０１０８】
２−４．導電層上の表面抵抗率
熱可塑性樹脂基材上に導電層を形成した後、ＪＩＳ Ｋ７１９４に従い、三菱化学社製ハイレスタＵＰ（ＭＣＰ−ＨＴ−４５０、商品名）を用いて、プローブＵＡ、印加電圧１０Ｖ〜５００Ｖで測定した。
【０１０９】
２−５．粘着層上の表面抵抗率
熱可塑性樹脂基材上に導電層を形成し、さらに粘着層を形成した後、ＪＩＳ Ｋ７１９４に従い、三菱化学社製ハイレスタＵＰ（ＭＣＰ−ＨＴ−４５０、商品名）を用いて、プローブＵＡ、印加電圧１０Ｖ〜５００Ｖで測定した。
【０１１０】
（製造例１）（メタ）アクリル系樹脂基材の作製
ラクトン環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂（共重合モノマー重量比＝メタクリル酸メチル／２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル＝８／２、ラクトン環化率約１００％、ラクトン環構造の含有割合１９．４％、重量平均分子量１３３０００、メルトフローレート６．５ｇ／１０分（２４０℃、１０ｋｇｆ）、Ｔｇ１３１℃）９０重量部と、アクリロニトリル−スチレン（ＡＳ）樹脂｛トーヨーＡＳ  ＡＳ２０、東洋スチレン社製｝１０重量部との混合物（Ｔｇ１２７℃）のペレットを二軸押し出し機に供給し、約２８０℃でシート状に溶融押し出しして、厚さ１１０μｍのラクトン環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂シートを得た。この未延伸シートを、１６０℃の温度条件下、縦２．０倍、横２．４倍に延伸して（メタ）アクリル系樹脂基材（厚さ：４０μｍ、面内位相差Δｎｄ：０．８ｎｍ、厚み方向位相差Ｒｔｈ：１．５ｎｍ）を得た。
【０１１１】
（製造例２）ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ水分散体の作製
冷却管を備えた２０００ｍｌ三口ガラスフラスコを用いて、ポリスチレンスルホン酸水溶
液（アクゾノーベル社製、ＶＥＲＳＡ−ＴＬ７２）９２．３部と３，４−エチレンジオキ
シチオフェン（ＥＤＯＴ）７．１部を１０００部のイオン交換水に加え、混合液を得た。
この混合液を撹拌しながら、１００部のイオン交換水に硫酸第二鉄４．０部とペルオキソ
二硫酸アンモニウム１４．８部を溶解させた液を加え、２０℃にて２４時間撹拌して酸化
重合を行った。次いで、陽イオン交換樹脂（オルガノ株式会社製、アンバーライトＩＲ１
２０Ｂ）と陰イオン交換樹脂（オルガノ株式会社製、アンバーライトＩＲＡ６７）とをそ
れぞれ１５重量％加えた後、さらに１８時間撹拌した。得られた反応混合液をガラスろ過
器でろ過し、次いで高圧ホモジナイザーで１００ＭＰａにて１０回均質化処理を行うこと
により固形分率１．３％のＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ水分散体を得た。
【０１１２】
（製造例３〜１２）導電性組成物の作製
表１に記載した各成分を混合して導電組成物を作製した。表１において、導電性粒子（ｂ１）、樹脂粒子（ｂ２）、界面活性剤剤、水溶性導電性高分子、無機フィラー、および架橋剤の配合量は固形分の重量比を示し、溶媒は導電性組成物全体に対する重量％を示す。さらに、表１記載の固形分率となるように、水にて希釈した。
【０１１３】
【表１】
2020175611.tif 000003
【０１１４】
（製造例１３）粘着剤組成物１の作製
粘着剤組成物１は、アクリル樹脂の固形分１００重量部に対して、イソシアネート系架橋剤を０．１部重量部、過酸化物系架橋剤を０．３重量部、シランカップリング剤を０．２重量部配合することにより調製した。
【０１１５】
（製造例１４）粘着剤組成物２の作製
粘着剤組成物２は、アクリル樹脂の固形分１００重量部に対して、イオン性液体を１重量部、イソシアネート系架橋剤を０．１部重量部、過酸化物系架橋剤を０．３重量部、シランカップリング剤を０．２重量部配合することにより調製した。
【０１１６】
（実施例１〜７、比較例１〜３）導電積層体の作製
製造例３〜１２の導電性組成物を、熱可塑性樹脂基材上にワイヤーバーを用いて塗工・加熱処理を行うことで、熱可塑性樹脂基材上に導電層を形成した。熱可塑性樹脂基材および加熱処理条件は表２に記載した。
【０１１７】
さらに、実施例１〜５および７、比較例１〜３では、製造例１３または１４の粘着剤組成物を、シリコーン系剥離剤で処理されたＰＥＴフィルム（三菱化学株式会社製、ＭＲＦ３８）の片面に、乾燥後の粘着層の厚さが２０μｍとなるように塗布・乾燥することによりＰＥＴフィルムの表面に粘着層を作成した。この粘着層を導電層に転写して導電積層体を作製した。
【０１１８】
実施例６では、製造例１４の粘着剤組成物を、ワイヤーバーにより乾燥後の粘着層の厚さが２０μｍとなるように導電層上に塗布し、乾燥して導電積層体を作製した。
【０１１９】
実施例１〜７、比較例１〜３で得られた導電積層体について、導電層と粘着層の密着性、導電層上の表面抵抗率、および粘着層上の表面抵抗率を評価した。結果を表２に示す。
【０１２０】
【表２】
2020175611.tif 000004
【０１２１】
比較例１は、導電性組成物に導電性粒子（ｂ１）と樹脂粒子（ｂ２）を含有するが、樹脂粒子（ｂ２）の平均粒径が導電層（Ｂ）の膜厚に対して小さすぎるため、導電層（Ｂ）と粘着層（Ｃ）の密着性が低かった。比較例２は、導電性組成物に導電性粒子（ｂ１）を含まないため、導電層及び粘着層の表面抵抗率が大きく、帯電防止性が不十分だった。比較例３は導電性組成物に樹脂粒子（ｂ２）を含まないため、導電層（Ｂ）と粘着層（Ｃ）との密着性が低かった。実施例１〜７では、導電層と粘着層の密着性が高い一方で、表面抵抗率は低く十分な導電性を有していた。
【手続補正書】
【提出日】令和2年1月24日(2020.1.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂基材（Ａ）上に、導電層（Ｂ）と粘着層（Ｃ）とがこの順に積層された導電積層体であって、   
導電層（Ｂ）は、導電性粒子（ｂ１）及び樹脂粒子（ｂ２）を含み、スリップ剤を含まない導電性組成物からなり、
樹脂粒子（ｂ２）の平均粒径が導電層（Ｂ）の膜厚の０．２〜１５倍である、導電積層体。
【請求項２】
導電性組成物に含まれる導電性粒子（ｂ１）及び樹脂粒子（ｂ２）の平均粒径が導電層（Ｂ）の膜厚の０．３〜２０倍である、請求項１に記載の導電積層体。      
【請求項３】
導電性組成物中、導電性粒子（ｂ１）１００重量部に対する樹脂粒子（ｂ２）の配合量が１０〜５０００重量部である、請求項１又は２に記載の導電積層体。      
【請求項４】
導電性粒子（ｂ１）がポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリン、及びカーボンナノ材料からなる群より選択される１以上の材料からなる、請求項１〜３のいずれか１項に記載の導電積層体。       
【請求項５】
樹脂粒子（ｂ２）がポリオレフィン樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、及びポリエステル樹脂からなる群より選択される１以上の材料からなる、請求項１〜４のいずれか１項に記載の導電積層体。 
【請求項６】
粘着層（Ｃ）がアクリル樹脂、及びポリウレタン樹脂からなる群より選択される１以上の材料からなる、請求項１〜５のいずれか１項に記載の導電積層体。   
【請求項７】
下記工程（１）及び（２）：
（１）熱可塑性樹脂基材（Ａ）上に導電性粒子（ｂ１）及び樹脂粒子（ｂ２）を含み、スリップ剤を含まない導電性組成物（ｂ）を塗布して樹脂粒子（ｂ２）の平均粒径が導電層（Ｂ）の膜厚の０．２〜１５倍である導電層（Ｂ）を形成する工程、及び
（２）導電層（Ｂ）の表面に転写法により粘着層（Ｃ）を積層する工程
を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の導電積層体の製造方法。
【請求項８】
工程（１）において、塗布された導電性組成物（ｂ）を４０〜１１０℃、０．５〜５分の条件で加熱する、請求項７に記載の導電積層体の製造方法。       
【請求項９】
導電性粒子（ｂ１）及び樹脂粒子（ｂ２）を含み、スリップ剤を含まず、樹脂粒子（ｂ２）の固形分含有量は２５重量％以上である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の導電積層体における導電層（Ｂ）を形成するための導電性組成物。     
【請求項１０】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の導電積層体を含む光学部材。   
【手続補正書】
【提出日】令和2年5月28日(2020.5.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂基材（Ａ）上に、導電層（Ｂ）と粘着層（Ｃ）とがこの順に積層された導電積層体であって、   
導電層（Ｂ）は、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリン、及びカーボンナノ材料からなる群より選択される１以上の材料からなる導電性粒子（ｂ１）及びポリオレフィン樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、及びポリエステル樹脂からなる群より選択される１以上の材料からなる樹脂粒子（ｂ２）を含み、シリコーン系樹脂からなるスリップ剤、およびフッ素系樹脂からなるスリップ剤を含まない導電性組成物からなり、
樹脂粒子（ｂ２）の平均粒径が導電層（Ｂ）の膜厚の０．２〜１５倍であり、
導電性粒子（ｂ１）の平均粒径が５〜１０００ｎｍであり、
導電性組成物中、導電性粒子（ｂ１）１００重量部に対する樹脂粒子（ｂ２）の配合量が１０〜５０００重量部である、
導電積層体。
【請求項２】
導電性組成物に含まれる導電性粒子（ｂ１）及び樹脂粒子（ｂ２）の平均粒径が導電層（Ｂ）の膜厚の０．３〜２０倍である、請求項１に記載の導電積層体。      
【請求項３】
粘着層（Ｃ）がアクリル樹脂、及びポリウレタン樹脂からなる群より選択される１以上の材料からなる、請求項１または２に記載の導電積層体。   
【請求項４】
下記工程（１）及び（２）：
（１）熱可塑性樹脂基材（Ａ）上にポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリン、及びカーボンナノ材料からなる群より選択される１以上の材料からなる導電性粒子（ｂ１）及びポリオレフィン樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、及びポリエステル樹脂からなる群より選択される１以上の材料からなる樹脂粒子（ｂ２）を含み、シリコーン系樹脂からなるスリップ剤、およびフッ素系樹脂からなるスリップ剤を含まない導電性組成物（ｂ）を塗布して樹脂粒子（ｂ２）の平均粒径が導電層（Ｂ）の膜厚の０．２〜１５倍である導電層（Ｂ）を形成する工程、及び
（２）導電層（Ｂ）の表面に転写法により粘着層（Ｃ）を積層する工程
を含み、
導電性粒子（ｂ１）の平均粒径が５〜１０００ｎｍであり、
導電性組成物中、導電性粒子（ｂ１）１００重量部に対する樹脂粒子（ｂ２）の配合量が１０〜５０００重量部である、
請求項１〜３のいずれか１項に記載の導電積層体の製造方法。
【請求項５】
工程（１）において、塗布された導電性組成物（ｂ）を４０〜１１０℃、０．５〜５分の条件で加熱する、請求項４に記載の導電積層体の製造方法。       
【請求項６】
ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリン、及びカーボンナノ材料からなる群より選択される１以上の材料からなる導電性粒子（ｂ１）及びポリオレフィン樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、及びポリエステル樹脂からなる群より選択される１以上の材料からなる樹脂粒子（ｂ２）を含み、シリコーン系樹脂からなるスリップ剤、およびフッ素系樹脂からなるスリップ剤を含まず、樹脂粒子（ｂ２）の固形分含有量は２５重量％以上であり、
導電性粒子（ｂ１）の平均粒径が５〜１０００ｎｍであり、
導電性粒子（ｂ１）１００重量部に対する樹脂粒子（ｂ２）の配合量が１０〜５０００重量部である、
請求項１〜３のいずれか１項に記載の導電積層体における導電層（Ｂ）を形成するための導電性組成物。     
【請求項７】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の導電積層体を含む光学部材。