(57)【要約】【課題】耐摩耗性および撥液性に優れた皮膜を実現することのできる組成物を提供することを目的とする。【解決手段】有機ケイ素化合物（Ａ）とケイ素化合物（Ｂ）との混合組成物であって、前記有機ケイ素化合物（Ａ）が、少なくとも１つのトリアルキルシリル基含有分子鎖と、少なくとも１つの加水分解性基とがケイ素原子に結合している有機ケイ素化合物であり、前記ケイ素化合物（Ｂ）が、下記式（ｂ）で表されるケイ素化合物（ｂ）およびその縮合物（ｂｂ）よりなる群から選ばれる１種以上のケイ素化合物であり、前記混合組成物のＧＰＣクロマトグラフィーで得られたクロマトグラムにおいて、前記有機ケイ素化合物（Ａ）及び前記ケイ素化合物（Ｂ）の少なくとも一方に由来する化合物の標準ポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗが２０００〜１２０００である混合組成物。  Ｓｉ（Ｘ）p（ＯＲb）4-p・・・（ｂ）［前記式（ｂ）中、Ｘは炭素数１〜６のアルキル基又は水素原子であり、Ｒbは炭素数１〜６のアルキル基であり、ｐは０〜３の整数である。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機ケイ素化合物（Ａ）とケイ素化合物（Ｂ）との混合組成物であって、
前記有機ケイ素化合物（Ａ）が、少なくとも１つのトリアルキルシリル基含有分子鎖と、少なくとも１つの加水分解性基とがケイ素原子に結合している有機ケイ素化合物であり、
前記ケイ素化合物（Ｂ）が、下記式（ｂ）で表されるケイ素化合物（ｂ）およびその縮合物（ｂｂ）よりなる群から選ばれる１種以上のケイ素化合物であり、
前記混合組成物のＧＰＣクロマトグラフィーで得られたクロマトグラムにおいて、前記有機ケイ素化合物（Ａ）及び前記ケイ素化合物（Ｂ）の少なくとも一方に由来する化合物の標準ポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗが２０００〜１２０００である混合組成物。
Ｓｉ（Ｘ）p（ＯＲb）4-p    ・・・（ｂ）
［前記式（ｂ）中、Ｘは炭素数１〜６のアルキル基又は水素原子であり、Ｒbは炭素数１〜６のアルキル基であり、ｐは０〜３の整数である。］
【請求項２】
下記式（ｂz）で表される化合物（ＢZ１）を含む請求項１に記載の組成物。
【化１】
2020180276.tif 000045
［前記式（ｂZ）中、Ｄ1及びＤ4〜Ｄ6は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基、水素原子、ヒドロキシ基、または炭素数１〜６のアルコキシ基であり、Ｄ2、およびＤ3は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は−Ｏ−であり、
Ｄ2、またはＤ3が−Ｏ−であるときは、化合物（ＢZ１）が、式（ｂZ）で表され且つ（ＢZ１）とは別の化合物である（ＢZ２）と結合しており、化合物（ＢZ１）中の−Ｏ−であるＤ2、またはＤ3は、（ＢZ２）のＤ1〜Ｄ6のいずれかに代えて（ＢZ２）のＳｉと直接結合しており、
ｑは平均繰り返し数である。］
【請求項３】
前記組成物のＧＰＣクロマトグラフ測定で、前記有機ケイ素化合物（Ａ）及び前記ケイ素化合物（Ｂ）の少なくとも一方に由来する成分の面積に対する、分子量が５５００以上である成分の面積の割合が７５％以下である請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記混合組成物のＮＭＲ測定において、ジメチルシロキサン基のピーク面積に対する総アルコキシ基のピーク面積割合が０．０２０以上、１．０００未満である請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
前記有機ケイ素化合物（Ａ）が下記式（ａ１）で表される請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
【化２】
2020180276.tif 000046
［式（ａ１）中、
複数のＡa1は、それぞれ独立に、加水分解性基を表し、
Ｚa1は、トリアルキルシリル基含有分子鎖、シロキサン骨格含有基、または炭化水素鎖含有基を表し、
ｘは、０または１であり、
Ｒa1は、トリアルキルシリル基含有分子鎖を表す。
Ｚa1およびＲa1の前記トリアルキルシリル基に含まれる水素原子はフッ素原子に置換されていてもよい。］
【請求項６】
前記有機ケイ素化合物（Ａ）が下記式（ａ２）で表される請求項５に記載の組成物。
【化３】
2020180276.tif 000047
［前記式（ａ２）中、Ａa1、Ｚa1、ｘは、前記と同義である。
Ｚs1は、−Ｏ−または２価の炭化水素基を表し、該２価の炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−に置き換わっていてよく、
複数のＲs2は、それぞれ独立に、炭素数１〜１０のアルキル基を表し、
ｎ１は、１以上の整数であり、
Ｙs1は、単結合または−Ｓｉ（Ｒs2）2−Ｌs1−を表し、該Ｌs1は、２価の炭化水素基を表し、該２価の炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−に置き換わっていてもよく、
複数のＲs1は、それぞれ独立に、炭化水素基またはトリアルキルシリルオキシ基を表す。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複数のケイ素化合物の混合組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
各種の表示装置、光学素子、半導体素子、建築材料、自動車部品、ナノインプリント技術等において、基材の表面に液滴（特に、水滴）が付着すると、基材が汚れたり、腐食したり、さらにこの汚れや腐食に由来する性能低下等の問題が生じることがある。そのためこれらの分野においては、基材表面の撥水性、撥油性などの撥液性が良好であることが求められている。
【０００３】
基材表面の撥液性を高められる皮膜として、有機ケイ素化合物が混合されている組成物から得られる皮膜が挙げられ、例えば特許文献１には、式（ａ）：Ｓｉ（ＯＲ1）p（Ｘ1）4-p（Ｒ1は炭素数１〜６のアルキル基、Ｘ1はハロゲン原子、ｐは０〜４の整数）で表されるシラン化合物（Ａ）と、式（ｂ）：Ｒ2Ｓｉ（ＯＲ3）q（Ｘ2）3-q（Ｒ2は、無置換もしくは置換基を有する炭素数４〜１４のアルキル基を表し、Ｒ3は、炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｘ2は、ハロゲン原子、ｑは０〜３の整数）で表されるシラン化合物（Ｂ）を含む防汚層形成用組成物より形成された防汚層（Ｙ）が開示されている。また、特許文献１では、（ポリ）シラザン系化合物を含有する中間層（Ｘ）の表面上に、前記防汚層（Ｙ）を有する防汚性シートにより、面状態及び硬化性が良好な防汚層を備え、水滴を瞬時に滑落させ得る優れた撥水性を有する防汚性シートが提供できたことが記載される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２０１５／１４７１９６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、有機ケイ素化合物が混合されている組成物を用いて得られる皮膜は、摩擦等を受けて破壊されることがあり、液滴が付着しやすくなったり、付着した液滴が除去されにくくなる場合があった。
【０００６】
そこで、本発明は耐摩耗性および撥水性、撥油性などの撥液性（特に撥水性。撥液性について以下同じ）に優れた皮膜を実現することのできる組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
［１］有機ケイ素化合物（Ａ）とケイ素化合物（Ｂ）との混合組成物であって、
前記有機ケイ素化合物（Ａ）が、少なくとも１つのトリアルキルシリル基含有分子鎖と、少なくとも１つの加水分解性基とがケイ素原子に結合している有機ケイ素化合物であり、
前記ケイ素化合物（Ｂ）が、下記式（ｂ）で表されるケイ素化合物（ｂ）およびその縮合物（ｂｂ）よりなる群から選ばれる１種以上のケイ素化合物であり、
前記混合組成物のＧＰＣクロマトグラフィーで得られたクロマトグラムにおいて、前記有機ケイ素化合物（Ａ）及び前記ケイ素化合物（Ｂ）の少なくとも一方に由来する化合物の標準ポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗが２０００〜１２０００である混合組成物。
Ｓｉ（Ｘ）p（ＯＲb）4-p    ・・・（ｂ）
［前記式（ｂ）中、Ｘは炭素数１〜６のアルキル基又は水素原子であり、Ｒbは炭素数１〜６のアルキル基であり、ｐは０〜３の整数である。］
［２］下記式（ｂz）で表される化合物（ＢZ１）を含む［１］に記載の組成物。
【化１】
2020180276.tif 000002
［前記式（ｂZ）中、Ｄ1及びＤ4〜Ｄ6は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基、水素原子、ヒドロキシ基、または炭素数１〜６のアルコキシ基であり、Ｄ2、およびＤ3は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は−Ｏ−であり、
Ｄ2、またはＤ3が−Ｏ−であるときは、化合物（ＢZ１）が、式（ｂZ）で表され且つ（ＢZ１）とは別の化合物である（ＢZ２）と結合しており、化合物（ＢZ１）中の−Ｏ−であるＤ2、またはＤ3は、（ＢZ２）のＤ1〜Ｄ6のいずれかに代えて（ＢZ２）のＳｉと直接結合しており、
ｑは平均繰り返し数である。］
［３］前記組成物のＧＰＣクロマトグラフ測定で、前記有機ケイ素化合物（Ａ）及び前記ケイ素化合物（Ｂ）の少なくとも一方に由来する成分の面積に対する、分子量が５５００以上である成分の面積の割合が７５％以下である［１］または［２］に記載の組成物。
［４］前記混合組成物のＮＭＲ測定において、ジメチルシロキサン基のピーク面積に対する総アルコキシ基のピーク面積割合が０．０２０以上、１．０００未満である［１］〜［３］のいずれかに記載の組成物。
［５］前記有機ケイ素化合物（Ａ）が下記式（ａ１）で表される［１］〜［４］のいずれかに記載の組成物。
【化２】
2020180276.tif 000003
［式（ａ１）中、
複数のＡa1は、それぞれ独立に、加水分解性基を表し、
Ｚa1は、トリアルキルシリル基含有分子鎖、シロキサン骨格含有基、または炭化水素鎖含有基を表し、
ｘは、０または１であり、
Ｒa1は、トリアルキルシリル基含有分子鎖を表す。
Ｚa1およびＲa1の前記トリアルキルシリル基に含まれる水素原子はフッ素原子に置換されていてもよい。］
［６］前記有機ケイ素化合物（Ａ）が下記式（ａ２）で表される［５］に記載の組成物。
【化３】
2020180276.tif 000004
［前記式（ａ２）中、Ａa1、Ｚa1、ｘは、前記と同義である。
Ｚs1は、−Ｏ−または２価の炭化水素基を表し、該２価の炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−に置き換わっていてよく、
複数のＲs2は、それぞれ独立に、炭素数１〜１０のアルキル基を表し、
ｎ１は、１以上の整数であり、
Ｙs1は、単結合または−Ｓｉ（Ｒs2）2−Ｌs1−を表し、該Ｌs1は、２価の炭化水素基を表し、該２価の炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−に置き換わっていてもよく、
複数のＲs1は、それぞれ独立に、炭化水素基またはトリアルキルシリルオキシ基を表す。］
【発明の効果】
【０００８】
本発明の組成物によれば、耐摩耗性および撥液性に優れた皮膜を実現できる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の組成物は、前記の通り、前記有機ケイ素化合物（Ａ）と、前記ケイ素化合物（Ｂ）との混合組成物である。以下、有機ケイ素化合物（Ａ）、ケイ素化合物（Ｂ）についてそれぞれ説明する。
【００１０】
１．有機ケイ素化合物（Ａ）
本発明における有機ケイ素化合物（Ａ）は、少なくとも１つのトリアルキルシリル基含有分子鎖と、少なくとも１つの加水分解性基とが、ケイ素原子（以下、このケイ素原子を「中心ケイ素原子」という場合がある）に結合している。
【００１１】
前記トリアルキルシリル基含有分子鎖とは、トリアルキルシリル含有基が分子鎖の末端に結合した構造を有する１価の基であり、分子鎖にトリアルキルシリル含有基が結合していることで、本発明の組成物から形成される皮膜の撥液性が向上する。好ましい態様においては、トリアルキルシリル基含有分子鎖が存在することで、液滴（水滴等）と該皮膜の間の摩擦が低減され、液滴が移動しやすくなり、また水滴の滑落性が向上する。またトリアルキルシリル含有基のアルキル基がフルオロアルキル基に置き換わっている場合においても、同様に該皮膜界面（表面）の撥液性（好ましくは、更に水滴の滑落性）を向上させることができる。
【００１２】
前記トリアルキルシリル含有基に含まれるアルキル基（アルキル基１つ当たり）の炭素数は、１〜４が好ましく、より好ましくは１〜３、さらに好ましくは１または２である。
【００１３】
前記トリアルキルシリル基含有分子鎖において、トリアルキルシリル含有基が結合している分子鎖としては、直鎖状または分岐鎖状が好ましく、直鎖状がより好ましい。
【００１４】
前記トリアルキルシリル含有基が結合している分子鎖は、ジアルキルシロキサン鎖を含むことが好ましく、直鎖状ジアルキルシロキサン鎖を含むことがより好ましい。また、ジアルキルシロキサン鎖を含む前記分子鎖は、２価の炭化水素基を含んでいてもよい。該分子鎖の一部が２価の炭化水素基であっても、残部がジアルキルシロキサン鎖であるため、得られる皮膜の化学的・物理的耐久性が良好である。
【００１５】
前記有機ケイ素化合物（Ａ）において、中心ケイ素原子に結合するトリアルキルシリル基含有分子鎖の個数は、１以上であり、３以下が好ましく、より好ましくは２以下である。中心ケイ素原子に結合するトリアルキルシリル基含有分子鎖の個数は、１が特に好ましい。
【００１６】
前記加水分解性基とは、加水分解によってヒドロキシ基を与える基（ケイ素原子と結合してシラノール基となる基）であり、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜４のアルコキシ基；ヒドロキシ基；アセトキシ基；塩素原子；イソシアネート基；等を好ましく挙げることができる。これらの中でも、炭素数１〜４のアルコキシ基が好ましく、炭素数１または２のアルコキシ基がより好ましい。
【００１７】
前記有機ケイ素化合物（Ａ）において、中心ケイ素原子に結合する加水分解性基の個数は、１以上であり、２以上が好ましく、通常、３以下が好ましい。
【００１８】
前記有機ケイ素化合物（Ａ）の中心ケイ素原子には、トリアルキルシリル基含有分子鎖、加水分解性基のほか、シロキサン骨格含有基（好ましくは、トリアルキルシリル基含有分子鎖の分子鎖を構成する原子数よりも少ない原子数のシロキサン骨格含有基）、または炭化水素鎖含有基（好ましくは、トリアルキルシリル基含有分子鎖の分子鎖を構成する原子数よりも少ない炭素数の炭化水素鎖を含有する炭化水素鎖含有基）が結合していてもよい。炭化水素鎖含有基は、少なくとも一部に炭化水素基を有する基を意味する。
【００１９】
本発明の組成物は、前記有機ケイ素化合物（Ａ）を２種以上用いてもよい。
【００２０】
前記有機ケイ素化合物（Ａ）は、具体的には、下記式（ａ１）で表される化合物であることが好ましい。
【００２１】
【化４】
2020180276.tif 000005
【００２２】
［式（ａ１）中、複数のＡa1は、それぞれ独立に、加水分解性基を表し、Ｚa1は、トリアルキルシリル基含有分子鎖、シロキサン骨格含有基、または炭化水素鎖含有基を表し、ｘは、０または１であり、Ｒa1は、トリアルキルシリル基含有分子鎖を表す。Ｚa1およびＲa1の該トリアルキルシリル基に含まれる水素原子はフッ素原子に置換されていてもよい。］
【００２３】
前記式（ａ１）中、複数のＡa1は、それぞれ独立に、加水分解性基であり、加水分解によってヒドロキシ基を与える基（ケイ素原子と結合してシラノール基となる基）であればよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜４のアルコキシ基；ヒドロキシ基；アセトキシ基；塩素原子；イソシアネート基；等を好ましく挙げることができる。これらの中でも、炭素数１〜４のアルコキシ基が好ましく、炭素数１または２のアルコキシ基がより好ましい。
【００２４】
前記式（ａ１）中、Ｒa1は、トリアルキルシリル基含有分子鎖であり、上述した通り、トリアルキルシリル含有基が分子鎖の末端に結合した構造を有する１価の基である。前記トリアルキルシリル含有基は、少なくとも１つのトリアルキルシリル基を含む基であり、好ましくは２つ以上、さらに好ましくは３つのトリアルキルシリル基を含む基である。
【００２５】
前記トリアルキルシリル含有基は、下記式（ｓ１）で表される基が好ましい。
【００２６】
【化５】
2020180276.tif 000006
【００２７】
［前記式（ｓ１）中、複数のＲs1は、それぞれ独立に、炭化水素基またはトリアルキルシリルオキシ基を表し、該炭化水素基またはトリアルキルシリルオキシ基に含まれる水素原子は、フッ素原子に置換されていてもよい。＊は結合手を表す。］
【００２８】
前記式（ｓ１）において、Ｒs1の少なくとも１つがトリアルキルシリルオキシ基であるか、Ｒs1が全てアルキル基であることが好ましい。
【００２９】
前記Ｒs1が炭化水素基である場合、その炭素数は、１〜４が好ましく、より好ましくは１〜３、さらに好ましくは１または２である。
【００３０】
前記Ｒs1が炭化水素基である場合、脂肪族炭化水素基が好ましく、アルキル基がより好ましい。該アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられる。
【００３１】
複数のＲs1は、同一でも異なっていてもよく、同一であることが好ましい。Ｒs1が全て炭化水素基である場合（特にアルキル基）、３つのＲs1の合計の炭素数は、９以下が好ましく、より好ましくは６以下、さらに好ましくは４以下である。３つのＲs1のうち少なくとも１つがメチル基であることが好ましく、少なくとも２つがメチル基であることがより好ましく、３つのＲs1全てがメチル基であることが特に好ましい。
【００３２】
前記Ｒs1が全て炭化水素基（アルキル基）である基（トリアルキルシリル基）としては、具体的には、下記式で表される基等が挙げられる。式中、＊は結合手を表す。
【００３３】
【化６】
2020180276.tif 000007
【００３４】
前記式（ｓ１）において、Ｒs1の少なくとも１つは、トリアルキルシリルオキシ基が好ましい。
【００３５】
前記トリアルキルシリルオキシ基とは、アルキル基が３つ結合したケイ素原子（トリアルキルシリル基）に酸素原子が結合している基を意味する。前記式（ｓ１）において、２個以上のＲs1がトリアルキルシリルオキシ基であることが好ましく、３個のＲs1がトリアルキルシリルオキシ基であることが更に好ましい。
【００３６】
Ｒs1の少なくとも１つがトリアルキルシリルオキシ基である基としては、下記式で表される基が挙げられる。
【００３７】
【化７】
2020180276.tif 000008
【００３８】
前記トリアルキルシリル基含有分子鎖において、トリアルキルシリル含有基は、分子鎖の末端（自由端側）、特に分子鎖の主鎖（最長直鎖）の末端（自由端側）に結合していることが好ましい。
【００３９】
前記トリアルキルシリル含有基が結合している分子鎖は、直鎖状または分岐鎖状が好ましく、直鎖状がより好ましい。
【００４０】
前記トリアルキルシリル含有基が結合している分子鎖は、ジアルキルシロキサン鎖を含むことが好ましく、直鎖状ジアルキルシロキサン鎖を含むことがより好ましい。また、ジアルキルシロキサン鎖を含む前記分子鎖は、２価の炭化水素基を含んでいてもよい。該分子鎖の一部が２価の炭化水素基であっても、残部がジアルキルシロキサン鎖であるため、得られる皮膜の化学的・物理的耐久性が良好である。
【００４１】
前記トリアルキルシリル含有基が結合している分子鎖は、下記式（ｓ２）で表される基が好ましい。
【００４２】
【化８】
2020180276.tif 000009
【００４３】
［式（ｓ２）中、Ｚs1は、−Ｏ−または２価の炭化水素基を表し、該２価の炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−に置き換わっていてもよく、複数のＲs2は、それぞれ独立に、炭素数１〜１０のアルキル基を表し、ｎ１は、１以上の整数であり、Ｙs1は、単結合または−Ｓｉ（Ｒs2）2−Ｌs1−を表し、該Ｌs1は、２価の炭化水素基を表し、該２価の炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−に置き換わっていてもよい。前記式（ｓ２）において、左側の＊は、中心ケイ素原子との結合手を表し、右側の＊は、トリアルキルシリル含有基との結合手を表す。］
【００４４】
前記Ｒs2で表されるアルキル基の炭素数は、１〜４が好ましく、より好ましくは１〜３、さらに好ましくは１または２である。
【００４５】
ｎ１は、１〜１００の整数が好ましく、より好ましくは１〜８０の整数、さらに好ましくは１〜５０の整数、特に好ましくは１〜３０の整数である。
【００４６】
Ｚs1またはＬs1で表される２価の炭化水素基の炭素数は、１〜１０が好ましく、より好ましくは１〜６、さらに好ましくは１〜４である。前記２価の炭化水素基は、鎖状が好ましく、鎖状である場合、直鎖状、分岐鎖状のいずれであってもよい。また、前記２価の炭化水素基は、２価の脂肪族炭化水素基が好ましく、アルカンジイル基が好ましい。前記２価の炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が挙げられる。
【００４７】
さらに、前記２価の炭化水素基に含まれる一部の−ＣＨ2−は、−Ｏ−に置き換わっていてもよい。この場合、連続する２つの−ＣＨ2−が同時に−Ｏ−に置き換わることはなく、Ｓｉ原子に隣接する−ＣＨ2−が−Ｏ−に置き換わることはない。２つ以上の−ＣＨ2−が−Ｏ−に置き換わっている場合、−Ｏ−と−Ｏ−の間の炭素数は、２〜４が好ましく、２または３がさらに好ましい。前記２価の炭化水素基の一部が−Ｏ−に置き換わった基としては、具体的には、（ポリ）エチレングリコール単位を有する基、（ポリ）プロピレングリコール単位を有する基等を例示することができる。
【００４８】
前記式（ｓ２）において、Ｚs1が−Ｏ−であり、Ｙs1が単結合であること、すなわち前記分子鎖は、ジアルキルシリルオキシ基の繰り返しのみからなることが好ましい。ジアルキルシロキサン鎖がジアルキルシリルオキシ基の繰り返しのみからなる場合、得られる皮膜の化学的・物理的耐久性が良好である。
【００４９】
トリアルキルシリル基含有分子鎖に含まれる分子鎖としては、下記式で表される分子鎖を挙げることができる。下記式中、ｑ１は、１〜３０の整数を表し、＊は、中心ケイ素原子またはトリアルキルシリル含有基に結合する結合手を表すものとする。
【００５０】
【化９】
2020180276.tif 000010
【００５１】
【化１０】
2020180276.tif 000011
【００５２】
【化１１】
2020180276.tif 000012
【００５３】
また、トリアルキルシリル基含有分子鎖を構成する原子の合計数は、２４以上が好ましく、より好ましくは４０以上、さらに好ましくは５０以上であり、一層好ましくは１００以上であり、５０００以下が好ましく、より好ましくは４０００以下であり、更に好ましくは２０００以下、より更に好ましくは１２００以下が好ましく、ことさら好ましくは７００以下、特に好ましくは４００以下であり、最も好ましくは２５０以下である。
【００５４】
前記トリアルキルシリル基含有分子鎖は、下記式（ｓ３）で表される基が好ましい。
【００５５】
【化１２】
2020180276.tif 000013
【００５６】
［式（ｓ３）中、Ｚs1、Ｒs2、ｎ１、Ｙs1、Ｒs1は、前記と同義である。＊は、中心ケイ素原子との結合手を表す。］
【００５７】
前記トリアルキルシリル基含有分子鎖は、下記式（ｓ３−１）または下記式（ｓ３−２）で表される基が好ましく、下記式（ｓ３−２）で表される基がより好ましい。
【００５８】
前記トリアルキルシリル基含有分子鎖が、下記式（ｓ３−１）で表される場合、下記式（ｓ３−１−１）で表される基がより好ましい。
【００５９】
【化１３】
2020180276.tif 000014
【００６０】
［式（ｓ３−１）および式（ｓ３−１−１）中、Ｚs1、Ｒs2、ｎ１、Ｙs1は、前記と同義である。Ｒs3は、炭素数１〜４のアルキル基を表す。＊は、中心ケイ素原子との結合手を表す。］
【００６１】
Ｒs3で表されるアルキル基の炭素数は、１〜３が好ましく、より好ましくは１または２である。また、式（ｓ３−１）および式（ｓ３−１−１）中−Ｓｉ（Ｒs3）3に含まれるＲs3の合計の炭素数は、９以下が好ましく、より好ましくは６以下、さらに好ましくは４以下である。さらに、−Ｓｉ（Ｒs3）3に含まれるＲs3のうち、少なくとも１つがメチル基であることが好ましく、２つ以上のＲs3がメチル基であることがより好ましく、３つのＲs3全てがメチル基であることが特に好ましい。
【００６２】
前記トリアルキルシリル基含有分子鎖が、下記式（ｓ３−２）で表される場合、下記式（ｓ３−２−１）で表される基がより好ましい。
【００６３】
【化１４】
2020180276.tif 000015
【００６４】
［前記式（ｓ３−２）および式（ｓ３−２−１）中、Ｚs1、Ｒs2、ｎ１、Ｙs1は、前記と同義である。Ｒs4は、炭素数１〜４のアルキル基を表す。＊は、中心ケイ素原子との結合手を表す。］
【００６５】
Ｒs4で表されるアルキル基の炭素数は、１〜３が好ましく、より好ましくは１または２である。また、＊−Ｓｉ（Ｒs4）3に含まれるＲs4の合計の炭素数は、９以下が好ましく、より好ましくは６以下、さらに好ましくは４以下である。さらに、＊−Ｓｉ（Ｒs4）3に含まれるＲs4のうち、少なくとも１つがメチル基であることが好ましく、２つ以上のＲs4がメチル基であることがより好ましく、３つのＲs4全てがメチル基であることが特に好ましい。
【００６６】
前記トリアルキルシリル基含有分子鎖としては、具体的には、下記式（ｓ３−Ｉ）で表される基が挙げられる。
【００６７】
【化１５】
2020180276.tif 000016
【００６８】
［前記式（ｓ３−Ｉ）中、＊は中心ケイ素原子との結合手を表す。］
【００６９】
前記式（ｓ３−Ｉ）中、Ｚs10、Ｒs20、ｎ１０、Ｙs10、Ｒs10は、下記表１、２に示す組み合わせが好ましい。
【００７０】
【表１】
2020180276.tif 000017
【００７１】
【表２】
2020180276.tif 000018
【００７２】
（ｓ３−Ｉ−１）〜（ｓ３−Ｉ−５０）において、ｎ１０はより好ましくは２以上の整数であり、更に好ましくは３以上の整数であり、また５０以下の整数がより好ましく、更に好ましくは４０以下の整数であり、一層好ましくは３０以下の整数であり、最も好ましくは２５以下の整数である。
【００７３】
前記式（ａ１）中、Ｚa1は、トリアルキルシリル基含有分子鎖、シロキサン骨格含有基、または炭化水素鎖含有基を表す。
【００７４】
Ｚa1がトリアルキルシリル基含有分子鎖である場合は、前記Ｒa1と同様のものが挙げられる。
【００７５】
Ｚa1がシロキサン骨格含有基である場合、前記シロキサン骨格含有基は、シロキサン単位（Ｓｉ−Ｏ−）を含有する１価の基であり、Ｒa1のトリアルキルシリル基含有分子鎖を構成する原子数よりも少ない数の原子で構成されるものであることが好ましい。これにより、シロキサン骨格含有基は、トリアルキルシリル基含有分子鎖よりも長さが短いか、立体的な広がり（かさ高さ）が小さな基となる。シロキサン骨格含有基には、２価の炭化水素基が含まれていてもよい。
【００７６】
前記シロキサン骨格含有基は、下記式（ｓ４）で表される基が好ましい。
【００７７】
【化１６】
2020180276.tif 000019
【００７８】
［式（ｓ４）中、Ｚs1、Ｒs2、およびＹs1は前記と同義である。Ｒs5は、炭化水素基またはヒドロキシ基を表し、該炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−に置き換わっていてもよく、該炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子に置換されていてもよい。ｎ３は、０〜５の整数を表す。＊は、中心ケイ素原子との結合手を表す。］
【００７９】
Ｒs5で表される炭化水素基としては、Ｒs1で表される炭化水素基と同様の基が挙げられ、脂肪族炭化水素基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
【００８０】
Ｒs5で表される炭化水素基の炭素数は、１〜４が好ましく、より好ましくは１〜３、さらに好ましくは１または２である。
【００８１】
ｎ３は、１〜５の整数が好ましく、より好ましくは１〜３の整数である。
【００８２】
前記シロキサン骨格含有基の原子数の合計は、６００以下が好ましく、より好ましくは５００以下、更に好ましくは３５０以下、更により好ましくは１００以下、一層好ましくは５０以下、より一層好ましくは３０以下であり、また１０以上が好ましい。また、Ｒa1のトリアルキルシリル基含有分子鎖とＺa1のシロキサン骨格含有基の原子数の差は、１０以上が好ましく、より好ましくは２０以上であり、１０００以下が好ましく、より好ましくは５００以下、さらに好ましくは２００以下である。
【００８３】
前記シロキサン骨格含有基としては、具体的には、下記式で表される基が挙げられる。
【００８４】
【化１７】
2020180276.tif 000020
【００８５】
Ｚa1が炭化水素鎖含有基である場合、トリアルキルシリル基含有分子鎖の分子鎖を構成する原子数よりも炭化水素鎖部分の炭素数が少ないものであることが好ましい。また、トリアルキルシリル基含有分子鎖の最長直鎖を構成する原子数よりも、炭化水素鎖の最長直鎖の炭素数が少ないものであることが好ましい。炭化水素鎖含有基は、通常、炭化水素基（炭化水素鎖）のみから構成されるが、必要により、この炭化水素鎖の一部のメチレン基（−ＣＨ2−）が酸素原子に置き換わった基であってもよい。また、Ｓｉ原子に隣接するメチレン基（−ＣＨ2−）は酸素原子に置き換わることはなく、また連続する２つのメチレン基（−ＣＨ2−）が同時に酸素原子に置き換わることもない。
【００８６】
なお、炭化水素鎖部分の炭素数とは、酸素非置換型の炭化水素鎖含有基では炭化水素基（炭化水素鎖）を構成する炭素原子の数を意味し、酸素置換型の炭化水素鎖含有基では、酸素原子をメチレン基（−ＣＨ2−）と仮定して数えた炭素原子の数を意味するものとする。
【００８７】
以下、特に断りがない限り、酸素非置換型の炭化水素鎖含有基（すなわち１価の炭化水素基）を例にとって炭化水素鎖含有基について説明するが、いずれの説明でも、そのメチレン基（−ＣＨ2−）のうち一部を酸素原子に置き換えることが可能である。
【００８８】
前記炭化水素鎖含有基は、それが炭化水素基の場合には、炭素数は１以上、３以下が好ましく、より好ましくは１である。また、前記炭化水素鎖含有基は、分岐鎖であっても直鎖であってもよい。前記炭化水素鎖含有基は、飽和または不飽和の脂肪族炭化水素鎖含有基が好ましく、飽和脂肪族炭化水素鎖含有基がより好ましい。前記飽和脂肪族炭化水素鎖含有基としては、飽和脂肪族炭化水素基がより好ましい。飽和脂肪族炭化水素基には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が含まれる。
【００８９】
飽和脂肪族炭化水素基の一部のメチレン基（−ＣＨ2−）が酸素原子に置き換わる場合、具体的には、（ポリ）エチレングリコール単位を有する基等を例示することができる。
【００９０】
前記式（ａ１）中、ｘは、好ましくは０である。
【００９１】
前記有機ケイ素化合物（Ａ）は、下記式（ａ２）で表される化合物が好ましい。
【００９２】
【化１８】
2020180276.tif 000021
【００９３】
［式（ａ２）中、Ａa1、Ｚa1、ｘ、Ｚs1、Ｒs2、ｎ１、Ｙs1、Ｒs1は、それぞれ前記と同義である。］
【００９４】
前記式（ａ２）において、前記ｎ１は、１〜６０の整数が好ましい。前記ｎ１は、より好ましくは２以上の整数、更に好ましくは３以上の整数であり、より好ましくは５０以下の整数、更に好ましくは４０以下の整数、特に好ましくは３０以下の整数、最も好ましくは２５以下の整数である。
【００９５】
前記式（ａ２）で表される有機ケイ素化合物（Ａ）は、下記式（ａ２−１）または下記式（ａ２−２）で表されるものが好ましく、下記式（ａ２−２）で表されるものがより好ましい。
【００９６】
前記式（ａ２）で表される有機ケイ素化合物（Ａ）が、下記式（ａ２−１）で表される場合、下記式（ａ２−１−１）で表される化合物がより好ましい。
【００９７】
【化１９】
2020180276.tif 000022
【００９８】
［式（ａ２−１）および式（ａ２−１−１）中、Ａa1、Ｚs1、Ｒs2、ｎ１、Ｙs1、Ｒs3は、前記と同義である。］
【００９９】
前記式（ａ２）で表される有機ケイ素化合物（Ａ）が、下記式（ａ２−２）で表される場合、下記式（ａ２−２−１）で表される化合物がより好ましい。
【０１００】
【化２０】
2020180276.tif 000023
【０１０１】
［式（ａ２−２）および式（ａ２−２−１）中、Ａa1、Ｚs1、Ｒs2、ｎ１、Ｙs1、Ｒs4は、前記と同義である。］
【０１０２】
前記式（ａ２）で表される有機ケイ素化合物（Ａ）は、具体的には、式（Ａ−Ｉ）で表される化合物が挙げられる。
【０１０３】
【化２１】
2020180276.tif 000024
【０１０４】
前記式（Ａ−Ｉ）において、Ａa10、Ｚs10、Ｒs20、ｎ１０、Ｙs10、Ｒs10は、下記表３−１、３−２、４−１、４−２に示す組み合わせが好ましい。
【０１０５】
【表３−１】
2020180276.tif 000025
【０１０６】
【表３−２】
2020180276.tif 000026
【０１０７】
【表４−１】
2020180276.tif 000027
【０１０８】
【表４−２】
2020180276.tif 000028
【０１０９】
前記（Ａ−Ｉ−１）〜（Ａ−Ｉ−１００）において、ｎ１０はより好ましくは２以上の整数であり、更に好ましくは３以上の整数であり、また５０以下の整数がより好ましく、更に好ましくは４０以下の整数であり、一層好ましくは３０以下の整数であり、最も好ましくは２５以下の整数である。
【０１１０】
前記式（Ａ−Ｉ）の中でも、（Ａ−Ｉ−２６）で表されるものがより好ましい。すなわち、前記式（ａ２）で表される有機ケイ素化合物（Ａ）としては、下記式（ａ３）で表されるものが好ましい。
【０１１１】
【化２２】
2020180276.tif 000029
【０１１２】
［式（ａ３）中、ｎ２は、１〜６０の整数である。］
【０１１３】
前記ｎ２は、より好ましくは２以上の整数、更に好ましくは３以上の整数であり、より好ましくは５０以下の整数、更に好ましくは４０以下の整数、特に好ましくは３０以下の整数、最も好ましくは２５以下の整数である。
【０１１４】
前記有機ケイ素化合物（Ａ）の量は、組成物全体を１００質量％としたとき、０．０１質量％以上が好ましく、より好ましくは０．０１５質量％以上、さらに好ましくは０．０２質量％以上であり、０．５質量％以下が好ましく、より好ましくは０．４質量％以下、さらに好ましくは０．３質量％以下である。
【０１１５】
前記の有機ケイ素化合物（Ａ）の量は、組成物の調製時に調整できる。前記有機ケイ素化合物（Ａ）の量は、組成物の分析結果から算出してもよい。なお、本明細書において、各成分の量、質量比またはモル比の範囲を記載している場合、前記と同様に、該範囲は、組成物の調製時に調整できる。
【０１１６】
前記有機ケイ素化合物（Ａ）の合成方法としては、特開２０１７−２０１００９号公報に記載の方法が挙げられる。
【０１１７】
２．ケイ素化合物（Ｂ）
ケイ素化合物（Ｂ）は、下記式（ｂ）で表されるケイ素化合物（ｂ）およびその縮合物（ｂｂ）からなる群から選ばれる１種以上のケイ素化合物である。
ケイ素化合物（ｂ）は下記式（ｂ）で表される。
【０１１８】
Ｓｉ（Ｘ）p（ＯＲb）4-p    ・・・（ｂ）
［前記式（ｂ）中、Ｘは炭素数１〜６のアルキル基又は水素原子であり、Ｒbは炭素数１〜６のアルキル基であり、ｐは０〜３の整数である。］
【０１１９】
Ｘは炭素数１〜４のアルキル基又は水素原子であることが好ましく、より好ましくはメチル基又はエチル基又は水素原子である。メチル基又は水素原子であることが最も好ましい。Ｒbは炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましく、より好ましくはメチル基又はエチル基である。ｐは２以下が好ましく、より好ましくは１以下であり、０であることが更に好ましい。
【０１２０】
縮合物（ｂｂ）は、２以上のケイ素化合物（ｂ）が縮合した化合物であり、平均の縮合数は３以上が好ましく、４以上が好ましく、また７０以下が好ましく、より好ましくは６０以下が好ましく、５０以下がより好ましく、３０以下が更に好ましい。
【０１２１】
縮合物（ｂｂ）として、組成の異なる２種以上の化合物を用いてもよい。
ケイ素化合物（Ｂ）としては、耐摩耗性および撥液性に優れた皮膜を容易に得る観点で、ケイ素化合物（ｂ）の縮合物（ｂｂ）を用いることが好ましい。ケイ素化合物（Ｂ）として縮合物（ｂｂ）を用いる場合、ケイ素化合物（ｂ）が混在していてもよい。
【０１２２】
ケイ素化合物（Ｂ）の量（複数種である場合は合計量）は、組成物の全体を１００質量％としたとき、０．０３質量％以上が好ましく、より好ましくは０．０５質量％以上であり、また０．７質量％以下が好ましく、より好ましくは０．５質量％以下であり、更に好ましくは０．３質量％以下である。
【０１２３】
有機ケイ素化合物（Ａ）とケイ素化合物（Ｂ）との合計量は、組成物の全体を１００質量％としたとき、０．０５質量％以上であり、より好ましくは０．０７質量％以上であり、また１．０質量％以下が好ましく、より好ましくは０．７質量％以下である。
【０１２４】
有機ケイ素化合物（Ａ）に対するケイ素化合物（Ｂ）の質量比（ケイ素化合物（Ｂ）／有機ケイ素化合物（Ａ））は、例えば１．５以上であり、より好ましくは２以上であり、更に好ましくは３以上であり、また１０以下が好ましく、より好ましくは８以下であり、更に好ましくは７以下である。
【０１２５】
本発明の混合組成物は、前記有機ケイ素化合物（Ａ）及び前記ケイ素化合物（Ｂ）が混合された組成物であり、これら（Ａ）及び（Ｂ）を混合することにより得られる（（Ａ）、（Ｂ）以外の成分が混合されている混合組成物においても同様である）。本発明の混合組成物は、混合後、例えば保管中に反応が進んだものも含む。
【０１２６】
本発明の混合組成物は、前記有機ケイ素化合物（Ａ）と前記ケイ素化合物（Ｂ）が混合されており、該混合組成物には前記ケイ素化合物（ｂ）が含まれていてもよい。また、本発明の混合組成物には、通常、２以上の前記ケイ素化合物（Ｂ）が縮合して形成された化合物（ＢＢ）が含まれている。
【０１２７】
本発明の混合組成物は、前記有機ケイ素化合物（Ａ）と前記ケイ素化合物（Ｂ）の共縮合物が含まれていることが好ましい。前記共縮合物の存在は、各種質量分析法（例えばＭＡＬＤＩ／ＴＯＦＭＳ法）や、ＮＭＲ測定を用いて確認することができる。この共縮合物が存在すると、本発明の組成物を製膜し、耐摩耗試験を実施した際には、有機ケイ素化合物（Ａ）がより強固に皮膜と結合することができ、耐摩耗性の向上に良い影響を与えると考えられる。より具体的には、ＮＭＲ測定において、ジメチルシロキサン基のピーク面積に対する総アルコキシ基のピーク面積割合が０．０１０以上、１．６００未満であることが好ましく、より好ましくは０．０２０以上、１．０００未満である。
【０１２８】
本発明の混合組成物のＧＰＣクロマトグラフィーで得られたクロマトグラムにおいて、前記有機ケイ素化合物（Ａ）及び前記ケイ素化合物（Ｂ）の少なくとも一方に由来する化合物の標準ポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗは２０００〜１２０００である。前記Ｍｗをこの範囲とすることによって、優れた耐摩耗性を実現できる。前記Ｍｗは２３００以上が好ましく、より好ましくは２５００以上であり、更に好ましくは３０００以上であり、また１００００以下が好ましく、９３００以下がより好ましく、更に好ましくは５５００以下である。かかるＭｗは、用いる有機ケイ素化合物（Ａ）およびケイ素化合物（Ｂ）ならびにその他の成分の種類や量、混合後の撹拌温度や撹拌時間等を適宜調整することにより、得ることができる。
【０１２９】
本発明の混合組成物は、下記式（ｂz）で表される化合物（Ｂz１）を含むことが好ましい。
【０１３０】
下記式（ｂz）で表される化合物（Ｂz１）は、前記縮合物（ｂｂ）であってもよいし、２以上の前記ケイ素化合物（Ｂ）がさらに縮合して形成された化合物（ＢＢ）であってもよい。
【０１３１】
【化２３】
2020180276.tif 000030
【０１３２】
［前記式（ｂZ）中、Ｄ1及びＤ4〜Ｄ6は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基、水素原子、ヒドロキシ基、または炭素数１〜６のアルコキシ基であり、Ｄ2、およびＤ3は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は−Ｏ−であり、
Ｄ2、またはＤ3が−Ｏ−であるときは、化合物（ＢZ１）が、式（ｂZ）で表され且つ（ＢZ１）とは別の化合物である（ＢZ２）と結合しており、化合物（ＢZ１）中の−Ｏ−であるＤ2、またはＤ3は、（ＢZ２）のＤ1〜Ｄ6のいずれかに代えて（ＢZ２）のＳｉと直接結合しており、
ｑは平均繰り返し数である。］
【０１３３】
Ｄ1及びＤ4〜Ｄ6は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基（特に炭素数１〜２のアルキル基）、ヒドロキシ基、水素原子、又は炭素数１〜４のアルコキシ基であることが好ましく、より好ましくはメチル基、ヒドロキシ基、水素原子又は炭素数１〜４のアルコキシ基であり、更に好ましくはヒドロキシ基、水素原子、又は炭素数１〜２のアルコキシ基（特にエトキシ基）である。Ｄ2、およびＤ3は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基（特に炭素数１〜２のアルキル基）、ヒドロキシ基、水素原子、炭素数１〜４のアルコキシ基、又は−Ｏ−であることが好ましく、より好ましくはメチル基、ヒドロキシ基、水素原子、炭素数１〜４のアルコキシ基、又は−Ｏ−であり、更に好ましくはヒドロキシ基、水素原子、炭素数１〜２のアルコキシ基（特にエトキシ基）、又は−Ｏ−である。ｑは平均繰り返し数であって前記式（ｂz）で表される化合物の分子量に応じて定まる値である。
ｑは、好ましくは２〜１４５であり、より好ましくは４〜１００であり、さらに好ましくは５〜７５であり、よりさらに好ましくは１０〜７０であり、特に好ましくは１２〜７０である。
【０１３４】
本発明の組成物のＧＰＣクロマトグラフ測定で、前記有機ケイ素化合物（Ａ）及び前記ケイ素化合物（Ｂ）の少なくとも一方に由来する成分の面積に対する、分子量が５５００以上である成分の面積の割合が７５％以下であることが好ましい。このようにすることで、耐摩耗性をより向上できる。分子量が５５００以上である成分の面積割合は、６５％以下がより好ましく、更に好ましくは５０％以下であり、一層好ましくは４０％以下であり、また、５％以上が好ましく、より好ましくは１５％以上であり、更に好ましくは２５％以上である。
【０１３５】
また、本発明の混合組成物には、前記有機ケイ素化合物（Ａ）及び前記ケイ素化合物（Ｂ）の他、触媒（Ｃ）、水（Ｄ）、及び溶媒（Ｅ）の少なくとも１種が混合されていることが好ましい。
【０１３６】
３．触媒（Ｃ）
前記触媒（Ｃ）は、有機ケイ素化合物（Ａ）における加水分解性基、またケイ素化合物（Ｂ）が加水分解性基を有する場合はケイ素化合物（Ｂ）における加水分解性基の、加水分解・縮合触媒として作用する触媒であることが好ましい。
【０１３７】
触媒（Ｃ）は、酸触媒、塩基触媒、有機金属触媒のいずれかを含んでいてもよい。酸触媒としては、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸等の無機酸；クエン酸、シュウ酸、酢酸などの有機酸が挙げられる。塩基触媒としては、アンモニア、アミン類などが挙げられる。有機金属触媒としては、Ａｌ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｚｒ等の金属元素を中心金属とする有機金属化合物が挙げられ、アルミニウムアセチルアセトン錯体、アルミニウムエチルアセトアセテート錯体等の有機アルミニウム化合物；オクチル酸鉄等の有機鉄化合物；亜鉛アセチルアセトナートモノハイドレート、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸亜鉛等の有機亜鉛化合物；ジブチル錫ジアセテート錯体等の有機錫化合物；などが挙げられる。触媒は、酸触媒が好ましく、特に酢酸等の有機酸触媒が好ましい。特に、第１解離時のｐＫａ（酸解離定数）が１以上である酸が好ましく、皮膜形成時の反応を穏やかに進行させることができ、良好な皮膜を形成できる。触媒（Ｃ）が酸触媒である場合の第１解離時におけるｐＫａは、１．５以上が好ましく、より好ましくは２．５以上、更に好ましくは３．５以上であり、またｐＫａは１０以下が好ましく、より好ましくは８以下、更に好ましくは６以下である。
【０１３８】
第１解離時のｐＫａが１以上である酸として、具体的には、マレイン酸（ｐＫａ＝１．９２）、リン酸（ｐＫａ＝２．１２）、マロン酸（ｐＫａ＝２．６０）、ギ酸（ｐＫａ＝３．７５）、安息香酸（ｐＫａ＝４．２）、フェニルエタン酸（ｐＫａ＝４．３１）、酢酸（ｐＫａ＝４．７６）、ブタン酸（ｐＫａ＝４．８３）、２−メチルプロパン酸（ｐＫａ＝４．８４）、プロパン酸（ｐＫａ＝４．８７）、２，２−ジメチルプロパン酸（ｐＫａ＝５．０３）が挙げられる。
【０１３９】
触媒（Ｃ）の量は、有機ケイ素化合物（Ａ）とケイ素化合物（Ｂ）の合計１００質量％に対して（触媒（Ｃ）／｛有機ケイ素化合物（Ａ）＋ケイ素化合物（Ｂ）｝）、０．０５質量％以上が好ましく、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは１質量％以上であり、２０質量％以下が好ましく、より好ましくは１８質量％以下、更に好ましくは１３質量％以下である。
【０１４０】
４．水（Ｄ）
前記水（Ｄ）の量は、本発明の組成物の全体を１００質量％としたとき、２質量％以下であることが好ましく、このようにすることで皮膜形成時の反応を穏やかに進行させることができ、良好な皮膜を形成できるという利点を有する。水（Ｄ）の量は、１．５質量％以下が好ましく、より好ましくは１．０質量％以下であり、０．００５質量％以上が好ましく、より好ましくは０．０１質量％以上、更に好ましくは０．０１５質量％以上である。
【０１４１】
水（Ｄ）の量は、有機ケイ素化合物（Ａ）とケイ素化合物（Ｂ）の合計１００質量％に対して（水（Ｄ）／｛有機ケイ素化合物（Ａ）＋ケイ素化合物（Ｂ）｝）、４０質量％以上が好ましく、より好ましくは６０質量％以上であり、更に好ましくは９０質量％以上であり、また３００質量％以下が好ましく、より好ましくは２５０質量％以下である。
【０１４２】
５．溶媒（Ｅ）
前記溶媒（Ｅ）は、水以外の溶媒を意味し、例えば、アルコール系溶媒、エーテル系溶媒、ケトン系溶媒、エステル系溶媒、アミド系溶媒等が挙げられる。
前記アルコール系溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、２−プロパノール（イソプロピルアルコール）、ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール等が挙げられる。
前記エーテル系溶媒としては、例えば、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等が挙げられる。
前記ケトン系溶媒としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン（２−ブタノン）等が挙げられる。
前記エステル系溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル等が挙げられる。
前記アミド系溶媒としては、例えば、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。これらの中でも、アルコール系溶媒またはエーテル系溶媒が好ましく、アルコール系溶媒がより好ましい。
【０１４３】
溶媒（Ｅ）の量は、組成物の全体１００質量％に対して、１０質量％以上が好ましく、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９５質量％以上であり、９９．９５質量％以下が好ましく、より好ましくは９９．９０質量％以下、更に好ましくは９９．８０質量％以下である。
【０１４４】
本発明の組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、例えば、酸化防止剤、防錆剤、紫外線吸収剤、光安定剤、防カビ剤、抗菌剤、生物付着防止剤、消臭剤、顔料、難燃剤、帯電防止剤等の各種の添加剤を共存させてもよい。
【０１４５】
本発明の混合組成物を調製する際の成分の混合順序は特に限定されず、全ての成分を添加した後、４０〜８０℃程度で１〜６時間撹拌することが好ましい。撹拌後の組成物を硬化することによって、膜が得られる。硬化した膜は、撥液層となり、撥液性および耐摩耗性に優れている。前記撹拌条件を採用することで、前記した分子量の調整や、また好ましい態様における前記有機ケイ素化合物（Ａ）と前記ケイ素化合物（Ｂ）の共縮合物の生成が促進され、本発明の組成物から得られる膜の耐摩耗性が向上するため好ましい。
【０１４６】
本発明の組成物を硬化した膜は、基板上に形成されていてもよい。
【０１４７】
本発明の組成物（以下、撥液層形成用組成物ということがある。）を基材と接触させる方法としては、例えば、組成物を基材にコーティングする方法が挙げられる。具体的には、スピンコーティング法、ディップコーティング法、スプレーコーティング法、ロールコート法、バーコート法、手塗り(布等に液を染み込ませ、基材に塗りこむ方法)、かけ流し(スポイトなどを用いて液を基材にそのままかけ、塗布する方法)、霧吹き（霧吹きを用いて基材に塗布する方法）などが挙げられる。特に、作業性の観点から、スピンコーティング法、スプレーコーティング法、手塗り、かけ流し、霧吹きが好ましい。
【０１４８】
本発明の撥液層形成用組成物を基材と接触させた状態で、空気中、常温で静置（例えば、１０〜４８時間）するか、または１〜１０時間程度加熱（例えば、８０〜３００℃）することで、加水分解性基の加水分解、および重縮合が促進され、基材上に皮膜を形成できる。
【０１４９】
前記皮膜（撥液層）の膜厚は、例えば、０．５〜１００ｎｍ程度とできる。
【０１５０】
本発明の撥液層形成用組成物を接触させる基材は特に限定されず、基材の形状は平面、曲面のいずれでもよいし、多数の面が組み合わさった三次元的構造でもよい。
【０１５１】
前記基材の材質も限定されず、有機系材料、無機系材料のいずれで構成されていてもよい。前記有機系材料としては、例えば、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、アクリル−スチレン共重合樹脂、セルロース樹脂、ポリオレフィン樹脂等の熱可塑性樹脂；フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂等の熱硬化性樹脂；等が挙げられる。前記無機系材料としては、例えば、セラミックス；ガラス；鉄、シリコン、銅、亜鉛、アルミニウム等の金属；前記金属を含む合金；等が挙げられる。
【０１５２】
前記基材には予め易接着処理を施してもよい。前記易接着処理としては、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線処理等の親水化処理が挙げられる。また、樹脂、シランカップリング剤、テトラアルコキシシラン等によるプライマー処理を施しても良いし、ポリシラザンなどのガラス皮膜を基材に予め塗布しておいても良い。
【０１５３】
本発明の撥液層形成用組成物から得られる撥液層と、前記基材との間に、さらに中間層を形成することが好ましい。すなわち、基材上に中間層形成用組成物から得られる中間層を形成し、この中間層の表面（基材とは反対側の表面）に前記撥液層形成用組成物から得られる撥液層を形成することが好ましい。
【０１５４】
前記中間層形成用組成物としては、例えば、ポリシラザン（Ｆ）と、下記式（ｇ１）で表される金属化合物（Ｇ）および／またはシロキサン鎖を含む化合物（Ｈ）の混合組成物が挙げられる。こうした中間層形成用組成物から得られる中間層を、前記撥液層と前記基材との間に形成することにより、基材上に撥液層のみを形成した場合と比べて、撥液層の形成反応が促進され、撥液層の架橋密度が高くなり、撥液層の耐摩耗性が著しく向上する。また、従来は撥液層を実用的な速度で形成する際に加熱が必要であったが、前記中間層を前記撥液層と前記基材との間に形成することにより、実用的な速度での撥液層の常温硬化が容易となる。
Ｍ（Ｒg10）r（Ａg1）m-r    （ｇ１）
［式（ｇ１）中、
Ｍは、Ａｌ、Ｆｅ、Ｉｎ、Ｇｅ、Ｈｆ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｚｒ、またはＴａを表し、
Ｒg10は、炭化水素鎖含有基、または水素原子を表し、
ｒは、０または１である。
複数のＡg1は、それぞれ独立に、加水分解性基を表し、
ｍは、金属原子Ｍの価数であって、３〜５から選ばれる整数である。］
【０１５５】
以下、好ましい中間層形成用組成物について説明する。
【０１５６】
６．ポリシラザン（Ｆ）
前記ポリシラザン（Ｆ）は、ケイ素−窒素結合を有する化合物であれば特に限定されないが、下記式（ｆ１）で表される構造単位を有することが好ましい。
【０１５７】
【化２４】
2020180276.tif 000031
【０１５８】
［式（ｆ１）中、Ｒf11、Ｒf12及びＲf13は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０の炭化水素基、又はアルキルシリル基を表す。］
【０１５９】
Ｒf11〜Ｒf13で表される炭素数１〜１０の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等の直鎖状の飽和脂肪族炭化水素基；イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、メチルペンチル基、エチルペンチル基、メチルヘキシル基、エチルヘキシル基、プロピルヘキシル基、ｔｅｒｔ−オクチル基等の分岐状の飽和脂肪族炭化水素基；シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等の環状の飽和脂肪族炭化水素基；ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基等の不飽和脂肪族炭化水素基；フェニル基、ナフチル基、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、トリル基、キシリル基、クメニル基、メシチル基、２，６−ジエチルフェニル基、２−メチル−６−エチルフェニル基等の芳香族炭化水素基；アルキルシクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アラルキル基等の前記に例示した炭化水素基を組合せた基が挙げられる。
【０１６０】
該炭素数１〜１０の炭化水素基が有していてもよい置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子から選ばれるハロゲン原子；ヒドロキシ基；ニトロ基；アミノ基；シアノ基；チオール基；エポキシ基；グリシドキシ基；（メタ）アクロイルオキシ基；環を形成する原子数が６〜１２のヘテロアリール基；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜３のアルコキシ基；環を形成する炭素数６〜１２のアリールオキシ基等が挙げられる。
【０１６１】
Ｒf11〜Ｒf13で表される炭素数１〜１０の炭化水素基としては、無置換の炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基であることが好ましく、無置換の炭素数１〜６の直鎖状の飽和脂肪族炭化水素基であることがより好ましく、無置換のメチル基、エチル基、プロピル基、またはブチル基であることが更に好ましく、メチル基であることが最も好ましい。
【０１６２】
Ｒf11〜Ｒf13で表されるアルキルシリル基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリｔ−ブチルシリル基、メチルジエチルシリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、メチルシリル基、エチルシリル基等が挙げられる。
【０１６３】
ポリシラザン（Ｆ）は、前記式（ｆ１）において、Ｒf11及びＲf12の少なくとも一方が炭素数１〜１０の炭化水素基である構造単位（ｆ２）を有するポリシラザン、つまり有機ポリシラザンであることが好ましい。また、Ｒf13は水素原子であることが好ましい。
【０１６４】
ポリシラザン（Ｆ）は、前記構造単位（ｆ２）に加えて更に、下記式（ｆ３）で表される構造単位を有することがより好ましい。
【０１６５】
【化２５】
2020180276.tif 000032
【０１６６】
［式（ｆ３）中、Ｒf31及びＲf32は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜１０の炭化水素基を表し、Ｙfは、炭素数１〜１０の２価の炭化水素基を表し、複数のＸfは、それぞれ独立に、加水分解性基を表す。］
【０１６７】
Ｒf31及びＲf32で表される炭素数１〜１０の炭化水素基としては、前記Ｒf11〜Ｒf13で表される炭素数１〜１０の炭化水素基で説明した基と同様のものが挙げられる。中でも、炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基であることが好ましく、炭素数１〜６の直鎖状の飽和脂肪族炭化水素基であることがより好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、またはブチル基であることが更に好ましい。
【０１６８】
Ｙfで表される２価の炭化水素基としては、その炭素数１〜４であることが好ましく、より好ましくは１〜３、さらに好ましくは１〜２である。前記２価の炭化水素基は、鎖状であることが好ましく、鎖状である場合、直鎖状、分岐鎖状のいずれであってもよい。また、前記２価の炭化水素基は、２価の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、アルカンジイル基であることが好ましい。前記２価の炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が挙げられる。
【０１６９】
さらに、前記２価の炭化水素基に含まれる一部の−ＣＨ2−は−Ｏ−に置き換わっていてもよい。この場合連続する２つの−ＣＨ2−が同時に−Ｏ−に置き換わることはなく、Ｓｉ原子に隣接する−ＣＨ2−が−Ｏ−に置き換わることはない。２つ以上の−ＣＨ2−が−Ｏ−に置き換わっている場合、−Ｏ−と−Ｏ−の間の炭素原子数は、２〜４であることが好ましく、２〜３であることがさらに好ましい。２価の炭化水素基の一部が−Ｏ−に置き換わった基としては、具体的には、（ポリ）エチレングリコール単位を有する基、（ポリ）プロピレングリコール単位を有する基等を例示することができる。
【０１７０】
Ｘfの加水分解性基としては、加水分解によりヒドロキシ基（シラノール基）を与える基であればよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜４のアルコキシ基；ヒドロキシ基；アセトキシ基；塩素原子；イソシアネート基；等を好ましく挙げることができる。中でも、炭素数１〜４のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜２のアルコキシ基がより好ましい。複数のＸfは、同一でも異なっていてもよく、同一であることが好ましい。
【０１７１】
前記式（ｆ３）のＳｉＸf3基は、前記ポリシラザン（Ｆ）１００質量％に対して、２質量％以上含有することが好ましく、より好ましくは５質量％以上、さらに好ましくは８質量％以上である。上限は限定されないが、５０質量％以下であってもよく、４０質量％以下であってもよく、３０質量％以下であってもよい。
【０１７２】
ポリシラザン（Ｆ）が有機ポリシラザンの場合、Ｓｉ−Ｈの水素原子、及びＳｉに結合した炭素数１〜１０の炭化水素基の含有比は適宜選択できるが、例えば炭化水素基／水素原子のモル比は０．１〜５０であり、好ましくは０．２〜１０である。なお、これらのモル比は、ＮＭＲ測定等から算出できる。
【０１７３】
ポリシラザン（Ｆ）の量は、組成物全体を１００質量％としたとき、０．０１質量％以上であることが好ましく、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上、より更に好ましくは０．３質量％以上であり、また、２．５質量％以下が好ましく、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１．５質量％以下、より更に好ましくは１質量％以下である。
【０１７４】
７．金属化合物（Ｇ）
前記金属化合物（Ｇ）は、下記式（ｇ１）で表される金属化合物である。
Ｍ（Ｒg10）r（Ａg1）m-r    （ｇ１）
［式（ｇ１）中、Ｍは、Ａｌ、Ｆｅ、Ｉｎ、Ｇｅ、Ｈｆ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｚｒ、またはＴａを表し、Ｒg10は、炭化水素鎖含有基、または水素原子を表し、ｒは、０または１である。複数のＡg1は、それぞれ独立に、加水分解性基を表し、ｍは、金属原子Ｍの価数であって、３〜５から選ばれる整数である。］
【０１７５】
前記金属化合物（Ｇ）は、前記式（ｇ１）で表される通り、金属原子Ｍに、少なくとも加水分解性基Ａg1が結合した化合物である。なお、本明細書において「金属」とは、ＳｉやＧｅなどの半金属も含む意味で用いる。
【０１７６】
前記金属原子Ｍは、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｓｎ、またはＺｒが好ましく、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、またはＺｒがより好ましく、Ｓｉが更に好ましい。
【０１７７】
前記Ａg1で表される加水分解性基、および前記Ｒg10で表される炭化水素鎖含有基は、前記有機ケイ素化合物（Ａ）で説明した加水分解性基、および炭化水素鎖含有基の中から適宜選択でき、好ましい範囲も同様である。
【０１７８】
前記ｍは、金属原子ＭがＡｌ、Ｆｅ、Ｉｎ等の３価金属の場合には３であり、金属原子ＭがＧｅ、Ｈｆ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｚｒ等の４価金属の場合には４であり、金属原子ＭがＴａ等の５価金属の場合には５である。
【０１７９】
前記中間層形成用組成物は、前記金属化合物（Ｇ）を２種以上用いてもよい。
【０１８０】
前記金属化合物（Ｇ）としては、ｒ＝０、すなわち金属原子Ｍに加水分解性基Ａg1のみが結合した金属化合物Ｇ１；または、ｒ＝１、すなわち金属原子Ｍに、炭化水素鎖含有基、または水素原子が１つと、加水分解性基Ａg1が２つ以上結合した金属化合物Ｇ２；が挙げられる。
【０１８１】
（金属化合物Ｇ１）
金属原子Ｍに、加水分解性基Ａg1のみが結合した金属化合物Ｇ１としては、具体的には、トリエトキシアルミニウム、トリプロポキシアルミニウム、トリブトキシアルミニウム等のトリアルコキシアルミニウム；トリエトキシ鉄等のトリアルコキシ鉄；トリメトキシインジウム、トリエトキシインジウム、トリプロポキシインジウム、トリブトキシインジウム等のトリアルコキシインジウム；テトラメトキシゲルマニウム、テトラエトキシゲルマニウム、テトラプロポキシゲルマニウム、テトラブトキシゲルマニウム等のテトラアルコキシゲルマニウム；テトラメトキシハフニウム、テトラエトキシハフニウム、テトラプロポキシハフニウム、テトラブトキシハフニウム等のテトラアルコキシハフニウム；テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン等のテトラアルコキシシラン；テトラメトキシチタン、テトラエトキシチタン、テトラプロポキシチタン、テトラブトキシチタン等のテトラアルコキシチタン；テトラメトキシスズ、テトラエトキシスズ、テトラプロポキシスズ、テトラブトキシスズ等のテトラアルコキシスズ；テトラメトキシジルコニウム、テトラエトキシジルコニウム、テトラプロポキシジルコニウム、テトラブトキシジルコニウム等のテトラアルコキシジルコニウム；ペンタメトキシタンタル、ペンタエトキシタンタル、ペンタプロポキシタンタル、ペンタブトキシタンタル等のペンタアルコキシタンタル；等が挙げられる。
【０１８２】
（金属化合物Ｇ２）
金属原子Ｍに、炭化水素鎖含有基、または水素原子が１つと、加水分解性基Ａg1が２つ以上結合した金属化合物Ｇ２は、金属原子Ｍが４価の金属（Ｇｅ、Ｈｆ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｚｒ等）であることが好ましく、金属原子ＭがＳｉの場合の具体例としては、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン等のアルキルトリアルコキシシラン；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のアルケニルトリアルコキシシラン；トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、トリプロポキシシラン等のトリアルコキシシラン；ジメトキシメチルシラン、ジエトキシメチルシラン等のジアルコキシアルキルシラン等が挙げられる。
【０１８３】
前記金属化合物（Ｇ）としては、具体的には、下記式（ｇ２）で表される化合物が好ましい。
Ｓｉ（ＯＲg21）yＨ4-y    （ｇ２）
［式（ｇ２）中、Ｒg21は、炭素数１〜６のアルキル基を表し、ｙは、３または４である。］
【０１８４】
前記Ｒg21で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられる。前記Ｒg21で表されるアルキル基の炭素数は、１〜４が好ましく、より好ましくは１〜３、さらに好ましくは１または２である。
【０１８５】
前記中間層形成用組成物に前記金属化合物（Ｇ）が用いられる場合、その量は、例えば、組成物全体を１００質量％としたとき、０．０１質量％以上が好ましく、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上、特に好ましくは０．１５質量％以上であり、また、１０質量％以下が好ましく、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、特に好ましくは０．８質量％以下である。
【０１８６】
前記中間層形成用組成物に前記金属化合物（Ｇ）が用いられる場合、前記ポリシラザン（Ｆ）と前記金属化合物（Ｇ）との合計量は、例えば、組成物全体を１００質量％としたとき、０．０２質量％以上が好ましく、より好ましくは０．１質量％以上であり、また、１０質量％以下が好ましく、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは３質量％以下、特に好ましくは１質量％以下である。
【０１８７】
８．シロキサン鎖を含む化合物（Ｈ）
前記シロキサン鎖を含む化合物（Ｈ）は、シロキサン結合を少なくとも1つ有する化合物であれば特に限定されず、シロキサン鎖は直鎖状であっても分岐鎖状であってもよいが、直鎖状であることが好ましい。
【０１８８】
前記シロキサン鎖は、ジアルキルシロキサン鎖を含むことが好ましく、直鎖状ジアルキルシロキサン鎖を含むことがより好ましい。また前記シロキサン鎖は、シロキサン結合以外の２価の基をさらに含んでいてもよく、該２価の基としては、２価の炭化水素基、２価の炭化水素基の一部のメチレン基（−ＣＨ2−）が酸素原子に置き換わった基、及び−Ｏ−等が挙げられる。
【０１８９】
前記シロキサン鎖の末端には、シリル基が結合していることが好ましい。シリル基はケイ素原子に３つの置換基が結合した基であり、該置換基としては、水素原子、炭化水素鎖含有基、アルキルシリルオキシ基、アルキルシリル基とシロキサン鎖を含む基及び加水分解性基等が挙げられる。
【０１９０】
前記炭化水素鎖含有基は、炭化水素基（炭化水素鎖）のみから構成されることが好ましい。なお、炭化水素鎖部分の炭素数とは、酸素非置換型の炭化水素鎖含有基では炭化水素基（炭化水素鎖）を構成する炭素原子の数を意味し、酸素置換型の炭化水素鎖含有基では、酸素原子をメチレン基（−ＣＨ2−）と仮定して数えた炭素原子の数を意味するものとする。
以下、特に断りがない限り、酸素非置換型の炭化水素鎖含有基（すなわち１価の炭化水素基）を例にとって炭化水素鎖含有基について説明するが、いずれの説明でも、そのメチレン基（−ＣＨ2−）のうち一部を酸素原子に置き換えることが可能である。
【０１９１】
前記炭化水素鎖含有基は、炭化水素基のみから構成され、炭素数は１以上、３以下であることが好ましく、より好ましくは１である。また、前記炭化水素鎖含有基は、飽和脂肪族炭化水素鎖含有基であることがより好ましい。前記飽和脂肪族炭化水素鎖含有基としては、飽和脂肪族炭化水素基（アルキル基）がより好ましい。飽和脂肪族炭化水素基には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が含まれる。
【０１９２】
前記加水分解性基としては、加水分解によりヒドロキシ基（シラノール基）を与える基であればよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ヒドロキシ基；アセトキシ基；塩素原子；イソシアネート基；等を好ましく挙げることができる。中でも、炭素数１〜６のアルコキシ基であることが好ましく、炭素数１〜４のアルコキシ基であることがより好ましく、炭素数１〜２のアルコキシ基がさらに好ましい。
【０１９３】
前記シロキサン鎖の末端に結合するシリル基の１つのケイ素原子が複数の置換基を有している場合、複数の置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【０１９４】
前記シロキサン鎖の少なくとも片側の末端には、少なくとも１つの加水分解性基が結合したケイ素原子が結合していることが好ましく、２つ以上の加水分解性基が結合したケイ素原子が結合していることがより好ましく、３つの加水分解性基が結合したケイ素原子が結合していることが更に好ましい。該加水分解性基が結合したケイ素原子は、シロキサン鎖の両末端に結合していてもよいが、片末端側にのみ結合していることが好ましい。
【０１９５】
前記シロキサン鎖の両末端には、置換基として３つのアルコキシ基を有するシリル基（トリアルコキシシリル基）、置換基として３つのアルキル基を有するシリル基（トリアルキルシリル基）、及び置換基として３つのトリアルキルシリルオキシ基を有するシリル基（トリス（トリアルキルシリルオキシ）シリル基）のいずれかが結合していることがより好ましく、片末端側にトリアルコキシシリル基、もう一方の末端側にトリアルキルシリル基又はトリス（トリアルキルシリルオキシ）シリル基が結合していることが特に好ましい。
【０１９６】
前記シロキサン鎖を含む化合物（Ｈ）のより好ましい態様としては、トリアルキルシリル基とシロキサン鎖を有する分子鎖（以下、この分子鎖を「分子鎖（ｔｓ１）」という場合がある）が、少なくとも１つケイ素原子（以下、このケイ素原子を「中心ケイ素原子」という場合がある）に結合している化合物である。
【０１９７】
前記シロキサン鎖を含む化合物（Ｈ）において、中心ケイ素原子に結合する分子鎖（ｔｓ１）の個数は、１以上であり、３以下であることが好ましく、より好ましくは２以下であり、特に好ましくは１である。
【０１９８】
前記シロキサン鎖を含む化合物（Ｈ）の中心ケイ素原子には、分子鎖（ｔｓ１）のほか、加水分解性基、前記分子鎖（ｔｓ１）を構成する原子数よりも少ない原子数のシロキサン骨格含有基、又は分子鎖（ｔｓ１）を構成する原子数よりも少ない炭素数の炭化水素鎖を含有する炭化水素鎖含有基が結合していてもよい。
【０１９９】
前記シロキサン鎖を含む化合物（Ｈ）は、具体的には、下記式（ｈ１）で表される化合物であることが好ましい。
【０２００】
【化２６】
2020180276.tif 000033
【０２０１】
［式（ｈ１）中、Ｒh1は、トリアルキルシリル基とシロキサン鎖を有する分子鎖を表し、Ａh1は、それぞれ独立に、加水分解性基を表し、Ｚh1は、トリアルキルシリル基とシロキサン鎖を有する分子鎖、シロキサン骨格含有基又は炭化水素鎖含有基を表し、Ｒh1及びＺh1の該トリアルキルシリル基に含まれる水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく、ｘは、０〜３の整数を表す。］
【０２０２】
前記Ｒh1のトリアルキルシリル基とシロキサン鎖を有する分子鎖（分子鎖（ｔｓ１））は、トリアルキルシリル含有基が前記シロキサン鎖の末端に結合した構造を有する１価の基である。
【０２０３】
前記トリアルキルシリル含有基は、少なくとも１つのトリアルキルシリル基を含む基であり、好ましくは２つ以上、さらに好ましくは３つのトリアルキルシリル基を含む。
前記トリアルキルシリル含有基は、前記有機ケイ素化合物（Ａ）と同様、前記式（ｓ１）で表される基が好ましい。
【０２０４】
分子鎖（ｔｓ１）において、トリアルキルシリル含有基は、前記シロキサン鎖の末端（自由端側）、特にシロキサン鎖の主鎖（最長直鎖）の末端（自由端側）に結合していることが好ましい。
【０２０５】
トリアルキルシリル含有基が結合しているシロキサン鎖は、前記で説明したシロキサン鎖と同様であり、直鎖状ジアルキルシロキサン鎖を含むことが好ましい。また前記分子鎖は、２価の炭化水素基を含んでいてもよい。分子鎖の一部が２価の炭化水素基であっても、残部がジアルキルシロキサン鎖であるため、得られる皮膜の化学的・物理的耐久性が良好である。
【０２０６】
前記シロキサン鎖は、前記有機ケイ素化合物（Ａ）で示した前記式（ｓ２）で表される基が好ましい。
【０２０７】
分子鎖（ｔｓ１）に含まれるシロキサン鎖としては、下記式で表されるシロキサン鎖を挙げることができる。式中、ｑ１は１〜６０の整数を表し、＊は、中心ケイ素原子又はトリアルキルシリル含有基に結合する結合手を表すものとする。
【０２０８】
【化２７】
2020180276.tif 000034
【０２０９】
また、分子鎖（ｔｓ１）を構成する元素の合計数は、２４以上であることが好ましく、より好ましくは４０以上、さらに好ましくは５０以上であり、１２００以下であることが好ましく、より好ましくは７００以下、さらに好ましく２５０以下である。
【０２１０】
分子鎖（ｔｓ１）は、前記有機ケイ素化合物（Ａ）で示した前記式（ｓ３）で表される基が好ましい。
【０２１１】
前記分子鎖（ｔｓ１）は、前記有機ケイ素化合物（Ａ）で示した前記式（ｓ３−１）または前記式（ｓ３−２）で表される基が好ましく、前記式（ｓ３−２）で表される基がより好ましい。
【０２１２】
分子鎖（ｔｓ１）としては、前記有機ケイ素化合物（Ａ）で説明した前記式（ｓ３−Ｉ）で表される基が挙げられる。
【０２１３】
次に、式（ｈ１）におけるＡh1について説明する。Ａh1は、それぞれ独立に、加水分解性基であり、加水分解によりヒドロキシ基（シラノール基）を与える基であればよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ヒドロキシ基；アセトキシ基；塩素原子；イソシアネート基；等を好ましく挙げることができる。中でも、炭素数１〜６のアルコキシ基であることが好ましく、炭素数１〜４のアルコキシ基であることがより好ましく、炭素数１〜２のアルコキシ基がさらに好ましい。
【０２１４】
式（ｈ１）におけるＺh1は、トリアルキルシリル基とシロキサン鎖を有する分子鎖、シロキサン骨格含有基又は炭化水素鎖含有基を表す。Ｚh1がトリアルキルシリル基とシロキサン鎖を有する分子鎖である場合は、前記Ｒh1と同様のものが挙げられ、また、Ｒh1で表される分子鎖（ｔｓ１）を構成する原子数よりも少ない原子数のシロキサン骨格含有基であってもよい。
【０２１５】
Ｚh1が炭化水素鎖含有基である場合、分子鎖（ｔｓ１）を構成する原子数よりも炭化水素鎖部分の炭素数が少ないものであればよい。また、分子鎖（ｔｓ１）の最長直鎖を構成する原子数よりも、炭化水素鎖の最長直鎖の炭素数が少ないものであることが好ましい。炭化水素鎖含有基としては、前記で例示された炭化水素鎖含有基と同様の基を例示することができる。
【０２１６】
式（ｈ１）におけるｘは、２以下の整数が好ましく、より好ましくは０または１であり、更に好ましくは０である。
【０２１７】
式（ｈ２）で表されるシロキサン鎖を含む化合物（Ｈ）としては、具体的には、式（ｈ−Ｉ）で表される化合物が挙げられる。式（ｈ−Ｉ）において、Ａh10、Ｚh10、Ｒh20、ｈ１０、Ｙh10、Ｒh10は、下記表５−１、５−２、６−１、６−２に示す組み合わせが好ましい。
【０２１８】
【化２８】
2020180276.tif 000035
【０２１９】
【表５−１】
2020180276.tif 000036
【０２２０】
【表５−２】
2020180276.tif 000037
【０２２１】
【表６−１】
2020180276.tif 000038
【０２２２】
【表６−２】
2020180276.tif 000039
【０２２３】
前記シロキサン鎖を含む化合物（Ｈ）としては、下記式（ｈ３）及び下記式（ｈ４）で表されるものがより好ましい。
【０２２４】
【化２９】
2020180276.tif 000040
【０２２５】
［式（ｈ３）中、ｎ２は、１〜６０の整数である。］
【０２２６】
【化３０】
2020180276.tif 000041
【０２２７】
［式（ｈ４）中、ｎ４は、１〜６０の整数である。］
【０２２８】
前記ｎ２及びｎ４は、より好ましくは２以上の整数、更に好ましくは３以上の整数であり、より好ましくは５０以下の整数、更に好ましくは４５以下の整数、より更に好ましくは３０以下の整数、特に好ましくは２５以下の整数である。
【０２２９】
所定量のシロキサン鎖を含む化合物（Ｈ）を用いることにより、組成物を基材に接触させる際の塗工性が向上する。
【０２３０】
前記シロキサン鎖を含む化合物（Ｈ）の合成方法の例としては、特開２０１７−２０１００９号公報に記載の方法が挙げられる。
【０２３１】
前記中間層形成用組成物に前記シロキサン鎖を含む化合物（Ｈ）が混合されている場合、その量は、例えば、組成物全体を１００質量％としたとき、０．００５質量％以上が好ましく、より好ましくは０．０１質量％以上、更に好ましくは０．０３質量％以上であり、また、０．３質量％以下が好ましく、より好ましくは０．２質量％以下、更に好ましくは０．１５質量％以下である。
【０２３２】
前記中間層形成用組成物に前記シロキサン鎖を含む化合物（Ｈ）が混合される場合、前記ポリシラザン（Ｆ）と前記シロキサン鎖を含む化合物（Ｈ）との合計量は、例えば、組成物全体を１００質量％としたとき、０．０１質量％以上が好ましく、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上であり、また、２．６質量％以下が好ましく、より好ましくは２質量％以下、さらに好ましくは１．５質量％以下、特に好ましくは１質量％以下である。
【０２３３】
前記中間層形成用組成物に前記ポリシラザン（Ｆ）が混合され、前記金属化合物（Ｇ）、及び前記シロキサン鎖を含む化合物（Ｈ）も混合される場合、これらの合計量は、例えば、組成物全体を１００質量％としたとき、０．３質量％以上が好ましく、より好ましくは０．４質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上であり、また、５質量％以下が好ましく、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１．５質量％以下である。
【０２３４】
９．溶媒（Ｉ）
前記中間層形成用組成物は、前記各成分に加えて、溶媒（Ｉ）が混合された混合組成物であることが好ましい。
【０２３５】
前記溶媒（Ｉ）としては、アルコール系溶媒、エーテル系溶媒、ケトン系溶媒、エステル系溶媒、アミド系溶媒、脂肪族炭化水素系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒等が挙げられる。
【０２３６】
前記アルコール系溶媒としては、前記溶媒（Ｅ）として例示した溶媒以外に、１−プロポキシ２−プロパノール等が挙げられる。
前記エーテル系溶媒としては、前記溶媒（Ｅ）として例示した溶媒以外に、ジブチルエーテル等が挙げられる。
前記ケトン系溶媒としては、前記溶媒（Ｅ）として例示した溶媒が挙げられる。
前記エステル系溶媒としては、前記溶媒（Ｅ）として例示した溶媒が挙げられる。
前記アミド系溶媒としては、前記溶媒（Ｅ）として例示した溶媒が挙げられる。
前記脂肪族炭化水素系溶媒としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、メチルシクロヘキサン、ミネラルスピリット等が挙げられる。
前記芳香族炭化水素系溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等が挙げられる。
【０２３７】
中でも、ケトン系溶媒、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、脂肪族炭化水素系溶媒が好ましく、脂肪族炭化水素系溶媒がより好ましい。これらの溶媒は１種類を用いても良いし、２種類以上を適宜混合して用いてもよい。コーティング液の安定性が増し、塗工ブレや塗工時の異物が低減できることから、前記溶媒（Ｉ）は、水分を有していないことが好ましい。
【０２３８】
前記溶媒（Ｉ）の量は、前記中間層形成用組成物全体を１００質量％としたとき、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９５質量％以上である。上限は、ポリシラザン（Ｆ）、金属化合物（Ｇ）、シロキサン鎖を含む化合物（Ｈ）、及びこれら以外の添加成分（以下、第三成分という）の量に応じて設定され、ポリシラザン（Ｆ）、金属化合物（Ｇ）、シロキサン鎖を含む化合物（Ｈ）、及び第三成分以外が溶媒（Ｉ）であってもよい。
【０２３９】
前記第三成分として、触媒が挙げられる。
前記触媒は、ポリシラザンを硬化させ得る触媒であれば、特に制限されないが、例えば、１−メチルピペラジン、１−メチルピペリジン、４，４’−トリメチレンジピペリジン、４，４’−トリメチレンビス（１−メチルピペリジン）、ジアザビシクロ−［２．２．２］オクタン、シス−２，６−ジメチルピペラジン、４−（４−メチルピペリジン）ピリジン、ピリジン、ジピリジン、α−ピコリン、β−ピコリン、γ−ピコリン、ピペリジン、ルチジン、ピリミジン、ピリダジン、４，４’−トリメチレンジピリジン、２−（メチルアミノ）ピリジン、ピラジン、キノリン、キノキサリン、トリアジン、ピロール、３−ピロリン、イミダゾール、トリアゾール、テトラゾール、１−メチルピロリジンなどのＮ−ヘテロ環状化合物、例えば、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、ジプロピルアミン、トリプロピルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、トリブチルアミン、ペンチルアミン、ジペンチルアミン、トリペンチルアミン、ヘキシルアミン、ジヘキシルアミン、トリヘキシルアミン、ヘプチルアミン、ジヘプチルアミン、オクチルアミン、ジオクチルアミン、トリオクチルアミン、フェニルアミン、ジフェニルアミン、トリフェニルアミンなどのアミン類、例えば、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］７−ウンデセン（ＤＢＵ）、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］５−ノネン（ＤＢＮ）、１，５，９−トリアザシクロドデカン、１，４，７−トリアザシクロノナンなどが挙げられる。
また、触媒としては前記触媒の他、ケイ素原子に結合する加水分解性基の加水分解、縮合触媒として作用する触媒も好ましく、かかる触媒として、例えば、酸性化合物；塩基性化合物；有機金属化合物；等が挙げられる。前記酸性化合物としては、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、過酸化水素、塩素酸、次亜塩素酸等の無機酸；酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、マレイン酸、ステアリン酸等の有機酸；等が挙げられる。前記塩基性化合物としては、アンモニア等が挙げられる。前記有機金属化合物としては、Ａｌ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｓｎ等の金属元素を中心金属とする有機金属化合物が挙げられ、カルボン酸アルミニウム、アルミニウムアセチルアセトン錯体、アルミニウムエチルアセトアセテート錯体等の有機アルミニウム化合物；カルボン酸鉄（オクチル酸鉄など）等の有機鉄化合物；亜鉛アセチルアセトナートモノハイドレート、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸亜鉛等の有機亜鉛化合物；ジブチル錫ジアセテート錯体等の有機錫化合物；その他、有機金属化合物としては、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｃｏ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｐｄ、Ｉｒなどを含む金属カルボン酸塩；Ｎｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈなどを含むアセチルアセトナ錯体；Ａｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｔｉなどの金属微粒子；金属過酸化物；メタルクロライド；フェロセン、ジルコノセンなどの金属のシクロペンタジエニル錯体等が挙げられる。
【０２４０】
前記中間層形成用組成物にも本発明の効果を損なわない範囲で、上述した本発明の組成物（撥液層形成用組成物）に混合されていてもよい添加剤と同様の添加剤を共存させてもよい。
【０２４１】
前記中間層形成用組成物を前記基材と接触させる方法としては、前記撥液層形成用組成物を前記基材と接触させる方法として例示した方法を採用できる。
【０２４２】
前記のようにして基材上に接触させた中間層形成用組成物を、空気中、常温で静置することで、空気中の水分と反応し、分解とシロキシ基化が進行し、基材上にＳｉ−Ｏ骨格含有皮膜を形成できる。静置時間は特に限定されないが、１分以上であることが好ましく、より好ましくは２分以上である。また、実用性の観点から、１２時間以下であることが好ましく、より好ましくは１時間以下、更に好ましくは３０分以下、より更に好ましくは１０分以下である。
【０２４３】
前記中間層の膜厚は、例えば０．１〜２００ｎｍ程度とでき、好ましくは０．２〜１００ｎｍ、より好ましくは、０．３〜５０ｎｍである。
【０２４４】
本発明の撥液層形成用組成物を硬化した膜上の液滴（具体的には、水滴）の接触角は、９５°以上が好ましく、より好ましくは１００°以上、さらに好ましくは１０２°以上である。この接触角は、後述する実施例の測定法に従って決定できる。
【０２４５】
本発明の撥液層形成用組成物を硬化した膜上の液滴（具体的には、水滴）の滑落速度は、２０ｍｍ／秒以上が好ましく、２５ｍｍ／秒以上がより好ましく、更に好ましくは３０ｍｍ／秒以上、位相好ましくは４０ｍｍ／秒以上、特に好ましくは６０ｍｍ／秒以上である。この滑落速度は、後述する実施例の測定法に従って決定できる。
【０２４６】
本発明の撥液層形成用組成物を硬化した膜は、好ましくは４００回以上、より好ましくは８００回以上、更に好ましくは１２００回以上、一層好ましくは１６００回以上、特に好ましくは２０００回以上の耐摩耗性を示す。この耐摩耗性は、後述する実施例の測定法に従って決定できる。
【実施例】
【０２４７】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。本発明は以下の実施例によって制限を受けるものではなく、前記、後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。
【０２４８】
（中間層形成用組成物Ｉの作製）
Ｄｕｒａｚａｎｅ（登録商標）  １５００  ｒａｐｉｄ  ｃｕｒｅ  （ＭＥＲＣＫ社製）０．１５質量部（ポリシラザン（Ｆ））、テトラエトキシシラン０．０９質量部（金属化合物（Ｇ））、および前記表５−２に示した（ｈ−Ｉ−２６）においてｈ１０の平均が２４である化合物０．０１５質量部（シロキサン鎖を含む化合物（Ｈ））を、イソオクタン２９．７５質量部（溶媒（Ｉ））に溶解させ、中間層形成用組成物Ｉを得た。
なお、Ｄｕｒａｚａｎｅ（登録商標）  １５００  ｒａｐｉｄ  ｃｕｒｅ  は、以下の下記式（ｆ４）で表される構造単位を有する。
【０２４９】
【化３１】
2020180276.tif 000042
【０２５０】
前記式（ｆ４）中、Ｒは水素原子又はメチル基を表す。
【０２５１】
Ｄｕｒａｚａｎｅ（登録商標）  １５００  ｒａｐｉｄ  ｃｕｒｅ  （ＭＥＲＣＫ社製）は、９〜２７質量％のＳｉ（ＯＣ2Ｈ5）3基を有しており、また、前記（ｆ４）中の構造における、ＳｉＨ基の水素原子とＳｉ−ＣＨ3基のメチル基のモル比（メチル基／水素原子）は、いずれも２．３９であった。前記Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3基の質量比、及び水素原子とメチル基のモル比は、1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，基準：ＣＤＣｌ3（＝７．２４ｐｐｍ））の積分値に基づいて定めた。すなわち、積分値から有機ポリシラザン中のＳｉＨ、ＳｉＣＨ3、及びＳｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3のモル比を求め、水素原子とメチル基のモル比を算出した。また、それぞれを質量比に換算して、有機ポリシラザン中に含まれるＳｉ（ＯＣ2Ｈ5）3基の質量％を算出した。
【０２５２】
（撥液層形成用組成物Ｎｏ．１の作製）
前記表３−２に示した（Ａ−Ｉ−２６）においてｎ１０の平均が２４である化合物（１）０．０１４質量部、エチルシリケート４０（テトラエトキシシランの平均５量体、Ｓｉ5Ｏ4（ＯＥｔ）12、平均分子量約７４５、コルコート株式会社製）０．０３６質量部を、イソプロピルアルコール０．１０２７質量部に溶解させ、室温で１０分撹拌した。得られた溶液に０．１Ｍ酢酸水溶液を滴下した後、６５℃で２時間撹拌し、試料溶液１を得た。得られた試料溶液１をイソプロピルアルコール４６．７質量部で希釈し、撥液層形成用組成物Ｎｏ．１を作製した。撥液層形成用組成物Ｎｏ．１における各化合物の割合（質量％）は下記表７に記載の通りである（他の実施例及び比較例について同じ）。
【０２５３】
撥液層形成用組成物の物性及び組成物中の分子量５５００以上の成分の割合は、以下の方法で測定した。
【０２５４】
（ａ）標準ポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗ
前記有機ケイ素化合物（Ａ）及び前記ケイ素化合物（Ｂ）の少なくとも一方に由来する化合物の重量平均分子量Ｍｗは、混合組成物全体を、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、以下の条件で測定し、溶媒（Ｅ）と触媒（Ｃ）のピークを除いて算出した。なお、前処理として、０．４５μｍメンブランフィルタによってろ過したものを測定溶液とした。
装置：  東ソーＨＬＣ−８２２０
カラム：ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ２０００ＨｘＬ+Ｇ３０００ＨｘＬ+ ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍ
ｎＨｘＬＬ）
溶離液：テトラヒドロフラン
流量：１．０-ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：ＲＩ検出器
カラム温度：４０℃
注入量：１００μＬ
分子量標準：標準ポリスチレン ３７９００、１７４００、１０２００、５０６０、２６３０、９９４
【０２５５】
（ｂ）分子量が５５００以上である成分の割合
分子量が５５００以上である成分の割合の算出方法は次の手順に従った。得られたクロマトグラムの内、溶媒及び触媒由来のピーク以外のピークの全面積（ａ）を求めた。次に分子量が５５００となる検出時間でクロマトグラムを分割し、分子量が５５００以上となる成分の面積（ｂ）を求めた。得られた面積の比（ｂ）／（ａ）から、分子量が５５００以上である成分の割合を算出した。
【０２５６】
（ｃ）ＮＭＲによるジメチルシロキサン基及び総アルコキシ基のピーク面積割合の測定
ジメチルシロキサン基及び総アルコキシ基の積分面積比は、1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，基準：アセトン−ｄ6（＝２．０５２ｐｐｍ））の積分値に基づいて定めた。
【０２５７】
＜皮膜Ｎｏ．１＞
大気圧プラズマ処理によって表面を活性化させたガラス基板５×５ｃｍ2（ＥＡＧＬＥ  ＸＧ、Ｃｏｒｎｉｎｇ社）を仰角４５°となるように設置し、前記中間層形成用組成物Ｉを５００μＬガラス基板上面からかけ流し、常温常湿にて５分間乾燥させた。さらにその上から、前記撥液層形成用組成物Ｎｏ．１を５００μＬかけ流し、常温常湿にて１日風乾させることによって、ガラス基板上に皮膜（中間層および撥液層）を形成した。
【０２５８】
（撥液層形成用組成物Ｎｏ．２〜Ｎｏ．７の作製）
前記撥液層形成用組成物Ｎｏ．１において、有機ケイ素化合物（Ａ）、ケイ素化合物（Ｂ）、触媒（Ｃ）、水（Ｄ）、および溶媒（Ｅ）の種類及び／又は量、試料溶液の撹拌条件を、下記表７に示すように変更した以外は前記撥液層形成用組成物Ｎｏ．１と同様にして撥液層形成用組成物Ｎｏ．２〜Ｎｏ．７を作製した。なお、エチルシリケート４８は、テトラエトキシシランの平均１０量体（Ｓｉ10Ｏ9（ＯＥｔ）22、平均分子量約１４００、コルコート株式会社製）を意味する。
【０２５９】
（撥液層形成用組成物Ｎｏ．８の作製）
特開２０１８−１７２６６０号公報の実施例５に記載の手順に従って、撥液層形成用組成物Ｎｏ．８を作製した。なお、Ｎｏ．８には、表７に記載される成分の他、特開２０１８−１７２６６０号公報の実施例５に記載の通りの量のマロン酸が用いられ、その量は質量比で０．０１４質量％である。
【０２６０】
【表７】
2020180276.tif 000043
【０２６１】
＜皮膜Ｎｏ．２〜Ｎｏ．８＞
前記皮膜Ｎｏ．１と同じ条件で、前記中間層形成用組成物Ｉを５００μＬガラス基板上面からかけ流し、常温常湿にて５分間乾燥させた。さらにその上から、前記撥液層形成用組成物Ｎｏ．２〜Ｎｏ．８を５００μＬかけ流し、常温常湿にて１日風乾させることによって、ガラス基板上に皮膜（中間層および撥液層）を形成した。
【０２６２】
皮膜Ｎｏ．１〜Ｎｏ．８を下記の方法で評価した。
【０２６３】
（１）接触角
協和界面科学株式会社製の接触角測定装置「ＤＭ７００」を用い、水滴量を３．０μＬとし、解析方法をθ／２法として皮膜表面の水に対する接触角を測定した。接触角が９５°以上の場合を撥水性に優れると評価した。
【０２６４】
（２）滑落速度
皮膜表面に水を滴下し、皮膜表面における水滴の滑落速度によって撥水性を評価した。具体的には、協和界面科学株式会社製の接触角測定装置「ＤＭ７００」を用い、２０°に傾けたガラス基板上の皮膜表面に５０μＬの水を滴下し、水滴が、初期滴下位置から１５ｍｍ滑落するまでの時間を測定し、皮膜表面における水滴の滑落速度（ｍｍ／秒）を算出した。水滴の滑落速度が２０ｍｍ／秒以上の場合を撥水性に優れると評価した。
【０２６５】
（３）耐摩耗性
皮膜の上に水２．５ｍＬを滴下し、その上にシリコンシート（ＳＲ−４００、タイガースポリマー社製）を接触させた。そして、シリコンシートの上から荷重５００ｇｆをかけた状態で、往復速度が毎分４００ｍｍの条件にて、２０ｍｍの距離を４００回刻みで、シリコンシートと皮膜を擦り、摩耗した部位の中央部分３点における接触角をそれぞれ測定し、３点中２点が８５°以下に低下するまでの回数を測定した。回数が４００回以上の場合を耐摩耗性に優れると評価した。
【０２６６】
結果を表８に示す。
【０２６７】
【表８】
2020180276.tif 000044
【０２６８】
本発明の混合組成物の要件を満たす実施例１〜６では、良好な耐摩耗性および撥液性を実現できている一方で、重量平均分子量が大きすぎる比較例１や小さい比較例２では、耐摩耗性が劣る結果となった。比較例２の撥液層形成用組成物Ｎｏ．８の調製の際には、触媒として強酸水溶液を使ったため、反応制御が困難となり、低温で長時間の撹拌を行ったが、重量平均分子量は低い値にとどまった。
【産業上の利用可能性】
【０２６９】
本発明の撥液層形成用組成物を用いて得られる皮膜は、撥液性、および耐摩耗性に優れている。そのため、本発明の撥液層形成用組成物を用いて処理した基材は、タッチパネルディスプレイ等の表示装置、光学素子、半導体素子、建築材料、自動車部品、ナノインプリント技術等における基材として有用である。また、本発明の撥液層形成用組成物から形成される皮膜は、電車、自動車、船舶、航空機等の輸送機器におけるボディー、窓ガラス(フロントガラス、サイドガラス、リアガラス)、ミラー、バンパー等の物品として好適に用いられる。また、建築物外壁、テント、太陽光発電モジュール、遮音板、コンクリートなどの屋外用途にも用いることができる。また、漁網、虫取り網、水槽などにも用いることができる。更に、台所、風呂場、洗面台、鏡、トイレ周りの各部材の物品、シャンデリア、タイルなどの陶磁器、人工大理石、エアコン等の各種屋内設備にも利用可能である。また、工場内の治具や内壁、配管等の防汚処理としても用いることができる。また、ゴーグル、眼鏡、ヘルメット、パチンコ、繊維、傘、遊具、サッカーボールなどにも好適である。更に、食品用包材、化粧品用包材、ポットの内部など、各種包材の付着防止剤としても用いることができる。