(57)【要約】【課題】電極とセパレーターとの密着性を向上させることが可能な鉛蓄電池用セパレーターを提供する。【解決手段】第１実施形態に係る鉛蓄電池用セパレーターは、膨潤剤を含有し、硫酸と接触することにより膨潤可能である。第２実施形態に係る鉛蓄電池用セパレーターは、膨潤剤及び硫酸を含有する膨潤体である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
膨潤剤を含有し、
硫酸と接触することにより膨潤可能な、鉛蓄電池用セパレーター。
【請求項２】
膨潤剤及び硫酸を含有する膨潤体である、鉛蓄電池用セパレーター。
【請求項３】
電極と、請求項１又は２に記載の鉛蓄電池用セパレーターと、を備え、
前記鉛蓄電池用セパレーターが前記電極に積層している、鉛蓄電池。
【請求項４】
電極に積層していると共に膨潤剤を含有するセパレーターに硫酸を接触させる工程を備える、鉛蓄電池の製造方法。
【請求項５】
膨潤剤を用いて鉛蓄電池用電極とセパレーターとの密着性を向上させる、密着性向上方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、鉛蓄電池用セパレーター、鉛蓄電池及びその製造方法、並びに、密着性向上方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
鉛蓄電池は、セパレーターと電極とが積層した構成を有している。鉛蓄電池用セパレーターとしては、ガラス繊維を含むセパレーターを使用することができる（例えば、下記特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平４−１０６８６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、鉛蓄電池用セパレーターに対しては、優れた電池特性を得る観点から、電極とセパレーターとの密着性が高いことが求められる。
【０００５】
本発明は、電極とセパレーターとの密着性を向上させることが可能な鉛蓄電池用セパレーターを提供することを目的とする。また、本発明は、前記鉛蓄電池用セパレーターを備える鉛蓄電池及びその製造方法を提供することを目的とする。さらに、本発明は、鉛蓄電池用電極とセパレーターとの密着性を向上させることが可能な密着性向上方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の一側面は、膨潤剤を含有し、硫酸と接触することにより膨潤可能な、鉛蓄電池用セパレーターを提供する。本発明の他の一側面は、膨潤剤及び硫酸を含有する膨潤体である、鉛蓄電池用セパレーターを提供する。
【０００７】
本発明の他の一側面は、電極と、上述の鉛蓄電池用セパレーターと、を備え、前記鉛蓄電池用セパレーターが前記電極に積層している、鉛蓄電池を提供する。
【０００８】
本発明の他の一側面は、電極に積層していると共に膨潤剤を含有するセパレーターに硫酸を接触させる工程を備える、鉛蓄電池の製造方法を提供する。
【０００９】
本発明の他の一側面は、膨潤剤を用いて鉛蓄電池用電極とセパレーターとの密着性を向上させる、密着性向上方法を提供する。
【００１０】
これらの鉛蓄電池用セパレーター、鉛蓄電池及びその製造方法、並びに、密着性向上方法によれば、電極とセパレーターとの密着性を向上させることが可能であり、鉛蓄電池の電池特性を向上させることができる。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、電極とセパレーターとの密着性を向上させることが可能であり、鉛蓄電池の電池特性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】膨潤試験の結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態に何ら限定されるものではない。
【００１４】
本明細書において、「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値と任意に組み合わせることができる。本明細書に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。「Ａ又はＢ」とは、Ａ及びＢのどちらか一方を含んでいればよく、両方とも含んでいてもよい。本明細書に例示する材料は、特に断らない限り、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。「層」との語は、平面図として観察したときに、全面に形成されている形状の構造に加え、一部に形成されている形状の構造も包含される。「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の作用が達成されれば、本用語に含まれる。比重は、温度によって変化するため、本明細書においては、２０℃で換算した比重と定義する。
【００１５】
本実施形態に係る鉛蓄電池用セパレーターの第１態様は、膨潤剤を含有し、硫酸と接触することにより膨潤可能である。本実施形態に係る鉛蓄電池用セパレーターの第２態様は、膨潤剤及び硫酸を含有する膨潤体（膨潤した物体）である。第１態様に係る鉛蓄電池用セパレーターを硫酸に接触させることにより第２態様に係る鉛蓄電池用セパレーターを得ることができる。硫酸との接触により鉛蓄電池用セパレーターが膨潤した場合、セパレーターの厚さは、例えば１．５倍以上に増加する。
【００１６】
本実施形態によれば、膨潤剤を含有する鉛蓄電池用セパレーターに硫酸が接触することによってセパレーターが膨潤することにより、電極とセパレーターとの密着性を向上させることが可能であり、鉛蓄電池の電池特性（例えば放電特性）を向上させることができる。本実施形態によれば、電極及びセパレーターの積層体に印加される圧力を好適に維持できる（群厚保持性が高い）。
【００１７】
本実施形態に係る密着性向上方法は、鉛蓄電池用電極とセパレーターとの密着性の向上方法であり、膨潤剤を用いて鉛蓄電池用電極とセパレーターとの密着性を向上させる。
【００１８】
本実施形態に係る鉛蓄電池は、電極と、本実施形態に係る鉛蓄電池用セパレーター（以下、場合により、単に「セパレーター」という）と、を備え、セパレーターが電極に積層している。本実施形態に係る鉛蓄電池は、電極として正極及び負極を備える。本実施形態に係る鉛蓄電池は、複数の正極、及び／又は、複数の負極を備えてよい。本実施形態に係るセパレーターは、正極及び負極からなる群より選ばれる少なくとも一種に接していてよい。本実施形態に係るセパレーターと正極及び／又は負極との間に他の層が配置されていてよい。本実施形態に係る鉛蓄電池は、硫酸を含む電解液（例えば硫酸水溶液）を備えていてよい。
【００１９】
本実施形態に係るセパレーターは、正極及び負極の間に配置されていてよく、セパレーターの少なくとも一部が正極及び負極の間に配置されていてよい。セパレーターは、袋状であってよい。セパレーターは、正極及び負極からなる群より選ばれる少なくとも一種を包んでいてよい。セパレーターは、正極及び負極を包んでいなくてもよい。
【００２０】
本実施形態に係るセパレーターは、膨潤剤を含有している。セパレーターが膨潤剤を含有することにより、セパレーターが硫酸に接触した際にセパレーターを膨潤させることができる。膨潤剤としては、セパレーターが硫酸に接触することなく水に接触した際にセパレーターが膨潤しない化合物を用いることができる。膨潤剤としては、硫酸アルミニウム等を用いることができる。
【００２１】
膨潤剤の含有量は、セパレーターの全質量を基準として下記の範囲が好ましい。膨潤剤の含有量は、セパレーターが膨潤しやすいことから電極とセパレーターとの密着性を向上させやすい観点から、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上が更に好ましく、２質量％以上が特に好ましく、３質量％以上が極めて好ましく、３．５質量％以上が非常に好ましい。膨潤剤の含有量は、セパレーターの優れた吸液性が得られやすい観点から、１０質量％以下が好ましく、８質量％以下がより好ましく、７質量％以下が更に好ましく、６質量％以下が特に好ましく、５質量％以下が極めて好ましく、４質量％以下が非常に好ましい。これらの観点から、膨潤剤の含有量は、０．１〜１０質量％が好ましい。
【００２２】
本実施形態に係るセパレーターは、ガラス繊維を含有できる。ガラス繊維としては、鉛蓄電池用セパレーターに通常使用されている市販のガラス繊維を使用できる。ガラス繊維は、アルカリガラスを含むことが好ましい。ガラス繊維は、Ｃガラスを含んでいてよい。Ｃガラス組成のガラス繊維は、耐酸性に優れる。ガラス繊維としては、目的とする細孔径のガラスシートを得る等のために１種又は２種以上の繊維を混合して使用してもよい。
【００２３】
セパレーターがガラス繊維を含有する場合、ガラス繊維の含有量は、セパレーターの全質量を基準として下記の範囲が好ましい。ガラス繊維の含有量は、電極とセパレーターとの密着性を向上させやすい観点から、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上が更に好ましく、８０質量％以上が特に好ましく、８５質量％以上が極めて好ましい。ガラス繊維の含有量は、セパレーターが膨潤しやすいことから電極とセパレーターとの密着性を向上させやすい観点から、９９質量％以下が好ましく、９７質量％以下がより好ましく、９５質量％以下が更に好ましく、９２質量％以下が特に好ましく、９０質量％以下が極めて好ましい。これらの観点から、ガラス繊維の含有量は、５０〜９９質量％が好ましい。
【００２４】
セパレーターがガラス繊維を含有する場合、ガラス繊維の含有量は、膨潤剤１００質量部に対して下記の範囲が好ましい。ガラス繊維の含有量は、電極とセパレーターとの密着性を向上させやすい観点から、１０００質量部以上が好ましく、１５００質量部以上がより好ましく、２０００質量部以上が更に好ましく、２５００質量部以上が特に好ましい。ガラス繊維の含有量は、セパレーターが膨潤しやすいことから電極とセパレーターとの密着性を向上させやすい観点から、５０００質量部以下が好ましく、３０００質量部以下がより好ましく、２７００質量部以下が更に好ましい。これらの観点から、ガラス繊維の含有量は、１０００〜５０００質量部が好ましい。
【００２５】
本実施形態に係るセパレーターは、有機系バインダーを含有することが可能であり、ガラス繊維及び有機系バインダーを含有してよい。セパレーターが有機系バインダーを含有する場合、膨潤剤が有機系バインダーの絡まりをほどくことによりセパレーターが膨らみやすい。
【００２６】
有機系バインダーとしては、耐酸性及び耐水性に優れるものが好ましく、オレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、スチレン系樹脂等が挙げられる。有機系バインダーとしては、セパレーターと電解液との親和性が向上しやすい観点から、スルホ基、カルボキシル基等の親水基を導入した熱可塑性樹脂を用いてもよい。有機系バインダーは、優れた機械的強度及び電解液の保液性を両立しやすい観点から、オレフィン系樹脂及びスチレン系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましい。有機系バインダーは、優れた耐酸性及び耐水性が得られやすい観点、及び、セパレーターの硫酸に対する優れた親和性が得られやすい観点から、ポリプロピレン及びポリエチレンからなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましく、ポリプロピレンを含むことがより好ましい。有機系バインダーは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２７】
有機系バインダーの含有量は、セパレーターの全質量を基準として下記の範囲が好ましい。有機系バインダーの含有量は、電極とセパレーターとの密着性を向上させやすい観点から、１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上が更に好ましく、６質量％以上が特に好ましく、７質量％以上が極めて好ましい。有機系バインダーの含有量は、セパレーターが膨潤しやすいことから電極とセパレーターとの密着性を向上させやすい観点から、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下が更に好ましく、９質量％以下が特に好ましく、８質量％以下が極めて好ましい。これらの観点から、有機系バインダーの含有量は、１〜２０質量％が好ましい。
【００２８】
セパレーターが有機系バインダーを含有する場合、有機系バインダーの含有量は、膨潤剤１００質量部に対して下記の範囲が好ましい。有機系バインダーの含有量は、電極とセパレーターとの密着性を向上させやすい観点から、５０質量部以上が好ましく、１００質量部以上がより好ましく、１５０質量部以上が更に好ましく、２００質量部以上が特に好ましく、２２５質量部以上が極めて好ましい。有機系バインダーの含有量は、セパレーターが膨潤しやすいことから電極とセパレーターとの密着性を向上させやすい観点から、５００質量部以下が好ましく、４００質量部以下がより好ましく、３５０質量部以下が更に好ましく、３００質量部以下が特に好ましく、２５０質量部以下が極めて好ましい。これらの観点から、有機系バインダーの含有量は、５０〜５００質量部が好ましい。
【００２９】
セパレーターがガラス繊維及び有機系バインダーを含有する場合、有機系バインダーの含有量は、ガラス繊維１００質量部に対して下記の範囲が好ましい。有機系バインダーの含有量は、電極とセパレーターとの密着性を向上させやすい観点から、１質量部以上が好ましく、３質量部以上がより好ましく、５質量部以上が更に好ましく、７質量部以上が特に好ましく、９質量部以上が極めて好ましい。有機系バインダーの含有量は、セパレーターが膨潤しやすいことから電極とセパレーターとの密着性を向上させやすい観点から、３０質量部以下が好ましく、２０質量部以下がより好ましく、１５質量部以下が更に好ましく、１０質量部以下が特に好ましい。これらの観点から、有機系バインダーの含有量は、１〜３０質量部が好ましい。
【００３０】
本実施形態に係るセパレーターの全厚（膜厚）は、下記の範囲が好ましい。セパレーターの全厚は、一般的な抄造方法でセパレーターを作製しやすく、かつ、必要量の電解液を保持しやすい観点から、０．１ｍｍ以上が好ましく、０．３ｍｍ以上がより好ましく、０．４ｍｍ以上が更に好ましく、０．５ｍｍ以上が特に好ましく、０．８ｍｍ以上が極めて好ましく、１．０ｍｍ以上が非常に好ましく、１．２ｍｍ以上がより一層好ましく、１．５ｍｍ以上が更に好ましく、１．５ｍｍを超えることが特に好ましく、１．７ｍｍ以上が極めて好ましい。セパレーターの全厚は、使用する電極（極板等）を増やすことができ、鉛蓄電池を高容量化しやすい観点から、２．５ｍｍ以下が好ましく、２．０ｍｍ以下がより好ましく、１．８ｍｍ以下が更に好ましく、１．７ｍｍ以下が特に好ましい。これらの観点から、セパレーターの全厚は、０．１〜２．５ｍｍが好ましい。
【００３１】
本実施形態に係るセパレーターの製造方法としては、特に制限はなく、湿式抄造、乾式抄造等が挙げられる。これらの中でも、湿式法に基づく抄造法（湿式抄造）を採用することが好ましい。この製造方法は、膨潤剤、ガラス繊維、有機系バインダー等を含むスラリーを調製するスラリー調製工程と、スラリーを抄紙して抄造体を作製する抄造体作製工程と、加圧機を用いて抄造体を厚み方向に圧縮して圧縮体を作製する圧縮体作製工程と、必要に応じ圧縮体を樹脂（有機系バインダー）の軟化点以上の温度で熱処理する熱処理工程と、を備える。この方法により、低コストかつ薄い鉛蓄電池用セパレーターを容易に製造することができる。ここで、スラリーを抄紙して得られる抄造体は、ガラス繊維を有機系バイダーで接着したシート状又はマット状の成形体であり、以下、「ガラスシート」ということがある。また、圧縮体は、このガラスシートを厚み方向に圧縮したものである。圧縮体を作製するのに用いるガラスシートは、１枚であってもよく、複数枚を厚み方向に積み重ねたものでもよい。
【００３２】
スラリー調製工程においては、膨潤剤、ガラス繊維及び有機系バインダーを所定の分散媒体に分散させる。スラリーの調製は、例えば、ミキサー、ボールミル、パルパー等により行うことができる。分散媒体としては、水を用いることができる。スラリー中の各原料成分の含有量は、例えば、得られる鉛蓄電池用セパレーター中の各原料成分の含有量が上記の範囲となるように調整することができる。
【００３３】
スラリーは、界面活性剤を含んでいてもよい。スラリーが界面活性剤を含むことで、鉛蓄電池用セパレーターを製造する際に原料成分を分散させやすい。界面活性剤は、後の熱処理において分解されてもよい。界面活性剤は、シランカップリング剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等のいずれであってもよい。界面活性剤の含有量は、スラリーの全質量を基準として、０．０１〜５質量％であることが好ましい。
【００３４】
抄造体作製工程において、一般的な抄紙機を用いてスラリーを抄紙することにより抄造体（ガラスシート）を作製した後、圧縮体作製工程において、加圧機を用いて抄造体を厚み方向に圧縮することにより圧縮体（鉛蓄電池用セパレーター）を作製することができる。所望の圧縮体を得るためには、抄造体を１〜３０ＭＰａにて１〜５分間圧縮することが好ましい。圧縮体を作製するのに用いる抄造体（ガラスシート）は、１枚を単独で用いてよく、複数枚を厚み方向に積み重ねて用いてもよい。
【００３５】
熱処理工程は必ずしも行う工程ではないが、セパレーターの材料構成に合わせて必要に応じて行うことができる。熱処理工程において樹脂（有機系バインダー）の軟化点以上の温度で圧縮体を熱処理することで、有機系バインダーが軟化してガラス繊維等同士を確実に結着させることができる。処理温度は、樹脂（有機系バインダー）の軟化点に依存するため必ずしも限定されないが、１００〜２００℃であることが好ましい。処理温度が１００℃以上であることで、ガラス繊維等同士を結着させやすい傾向にある。処理温度が２００℃以下であることで、製造工程を簡略化しやすい。熱処理工程は、鉛蓄電池用セパレーターの構成材料に応じて、適宜加圧しながら行ってもよい。
【００３６】
本実施形態に係る鉛蓄電池は、制御弁式鉛蓄電池として用いることができる。本実施形態に係る鉛蓄電池は、電動車に用いることができる。電動車としては、例えば、ＩＳＳ車（ｉｄｌｉｎｇ  ｓｔａｒｔ−ｓｔｏｐ  ｓｙｓｔｅｍ  ｖｅｈｉｃｌｅ）、発電制御車等のマイクロハイブリッド車が挙げられる。本実施形態に係る電動車は、本実施形態に係る鉛蓄電池を備える。
【００３７】
鉛蓄電池の電極（例えば電極板）は、集電体と、活物質充填部とを有しており、活物質が集電体に充填されることにより活物質充填部が形成されている。正極（例えば正極板）は、正極集電体と、正極活物質充填部とを有しており、正極活物質が正極集電体に充填されることにより正極活物質充填部が形成されている。負極（例えば負極板）は、負極集電体と、負極活物質充填部とを有しており、負極活物質が負極集電体に充填されることにより負極活物質充填部が形成されている。本明細書では、化成後の正極から正極集電体を除いたものを「正極活物質」と称し、化成後の負極から負極集電体を除いたものを「負極活物質」と称する。
【００３８】
正極活物質は、Ｐｂ成分としてβ−ＰｂＯ２を含むことができる。正極活物質は、α−ＰｂＯ２を含んでいてよく、α−ＰｂＯ２を含んでいなくてもよい。正極活物質は、必要に応じて、ＰｂＯ２以外のＰｂ成分（例えばＰｂＳＯ４）及び後述の添加剤を含むことができる。
【００３９】
正極活物質は、正極活物質の原料を含むペースト状正極活物質（正極活物質ペースト）を熟成及び乾燥することにより未化成の正極活物質を得た後に未化成の正極活物質を化成することで得ることができる。正極は、正極集電体（鋳造格子体、エキスパンド格子体等）に充填されたペースト状正極活物質を熟成及び乾燥することにより未化成の正極活物質を得た後に未化成の正極活物質を化成することで得ることができる。未化成の正極活物質は、主成分として三塩基性硫酸鉛を含んでいてよい。正極活物質の原料としては、鉛粉、鉛丹（Ｐｂ３Ｏ４）等が挙げられる。
【００４０】
正極集電体は、正極活物質からの電流の導電路となり、かつ、正極活物質を保持するものである。正極集電体は、例えば格子状を呈している。正極集電体の組成としては、例えば、鉛−カルシウム−錫系合金、鉛−アンチモン−ヒ素系合金等の鉛合金が挙げられる。用途に応じて適宜セレン、銀、ビスマス等を正極集電体に添加してもよい。これらの鉛合金を重力鋳造法、エキスパンド法、打ち抜き法等で格子状に形成することにより正極集電体を得ることができる。
【００４１】
正極活物質に含まれ得る添加剤としては、例えば、炭素材料（炭素繊維を除く）及び補強用短繊維が挙げられる。炭素材料としては、例えば、カーボンブラック及び黒鉛が挙げられる。カーボンブラックとしては、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック及びケッチェンブラックが挙げられる。補強用短繊維としては、例えば、アクリル繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維、及び、炭素繊維が挙げられる。
【００４２】
負極活物質は、Ｐｂ成分としてＰｂを含むことができる。負極活物質は、必要に応じて、Ｐｂ以外のＰｂ成分（例えばＰｂＳＯ４）及び後述の添加剤を含むことができる。負極活物質は、多孔質の海綿状鉛（Ｓｐｏｎｇｙ  Ｌｅａｄ）を含んでいてよい。
【００４３】
負極活物質は、負極活物質の原料を含むペースト状負極活物質（負極活物質ペースト）を熟成及び乾燥することにより未化成の負極活物質を得た後に未化成の負極活物質を化成することで得ることができる。負極は、負極集電体（鋳造格子体、エキスパンド格子体等）に充填されたペースト状負極活物質を熟成及び乾燥することにより未化成の負極活物質を得た後に未化成の負極活物質を化成することで得ることができる。未化成の負極活物質は、主成分として三塩基性硫酸鉛を含んでいてよい。負極活物質の原料としては、鉛粉等が挙げられる。
【００４４】
負極集電体は、負極活物質からの電流の導電路となり、かつ、負極活物質を保持するものである。負極集電体は、上述した正極集電体と同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００４５】
負極活物質に含まれ得る添加剤としては、例えば、スルホ基及び／又はスルホン酸塩基を有する樹脂、硫酸バリウム、炭素材料（炭素繊維を除く）及び補強用短繊維が挙げられる。スルホ基及び／又はスルホン酸塩基を有する樹脂としては、例えば、リグニンスルホン酸、リグニンスルホン酸塩、及び、フェノール類とアミノアリールスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物（例えば、ビスフェノールとアミノベンゼンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物）が挙げられる。炭素材料としては、例えば、カーボンブラック及び黒鉛が挙げられる。カーボンブラックとしては、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック及びケッチェンブラックが挙げられる。補強用短繊維としては、例えば、アクリル繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維、及び、炭素繊維が挙げられる。
【００４６】
ペースト状正極活物質及び／又はペースト状負極活物質は、溶媒及び／又は硫酸を含んでいてもよい。溶媒としては、例えば、水（例えばイオン交換水）及び有機溶媒が挙げられる。
【００４７】
本実施形態に係る鉛蓄電池の製造方法は、電極に積層していると共に膨潤剤を含有するセパレーター（上述の第１態様のセパレーター）に硫酸を接触させる接触工程を備える。接触工程では、膨潤剤及び硫酸を含有する膨潤体（上述の第２態様のセパレーター）を得ることができる。
【００４８】
接触工程における硫酸の比重は、下記の範囲が好ましい。硫酸の比重は、セパレーターが膨潤しやすいことから電極とセパレーターとの密着性を向上させやすい観点から、１．２５以上が好ましく、１．２８以上がより好ましく、１．３以上が更に好ましい。硫酸の比重は、電極とセパレーターとの密着性を向上させやすい観点から、１．３５以下が好ましく、１．３２以下がより好ましく、１．３１以下が更に好ましい。これらの観点から、硫酸の比重は、１．２５〜１．３５が好ましい。
【００４９】
本実施形態に係る鉛蓄電池の製造方法は、接触工程の前に、電極を得る電極作製工程を備えてよい。電極作製工程では、上述の集電体及び活物質充填部を備える電極（正極及び負極）を得る。正極及び負極は、例えば、上述のペースト状正極活物質及びペースト状負極活物質を用いて作製することができる。
【００５０】
本実施形態に係る鉛蓄電池の製造方法は、電極作製工程と接触工程との間に、電極とセパレーターとを積層して積層体を得る積層工程を備えてよい。本実施形態に係る鉛蓄電池の製造方法は、電極及びセパレーターの積層体を含む構成部材を組み立てて鉛蓄電池を得る組み立て工程を備えていてよい。接触工程は、組み立て工程の前及び後のいずれに行ってもよい。
【実施例】
【００５１】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００５２】
＜セパレーターの作製＞
（実施例１）
数平均繊維径０．８μｍのガラス繊維Ａ（含水率：５質量％、Ｌａｕｓｃｈａ社製、商品名：Ｃ−０８−Ｒ）２１０ｇに水を加えて２０ｋｇに調整した後、界面活性剤（分散剤、明成化学工業株式会社製、商品名：パスコールＨＡ−５２、「パスコール」は登録商標）２０ｇを加えて混合液Ａを得た。この混合液Ａを２０Ｌ用のパルパー（熊谷理機工業株式会社製）に投入した後、混合液Ａを１０分間撹拌した。数平均繊維径４．１μｍのガラス繊維Ｂについても、同様の手順で混合液（混合液Ｂ）を調製した後に撹拌した。撹拌後、ガラス繊維Ａを含む混合液Ａから４．５ｋｇを分取し、ガラス繊維Ｂを含む混合液Ｂから０．５ｋｇを分取した後、これらの混合液Ａと混合液Ｂとを混合して混合液Ｃを得た。つまり、この混合液Ｃは、ガラス繊維の全質量を基準として、数平均繊維径０．８μｍのガラス繊維９０質量％、及び、数平均繊維径４．１μｍのガラス繊維１０質量％を含んでいた。
【００５３】
ガラス繊維の全質量に対して４質量％の硫酸アルミニウム（膨潤剤、日本軽金属株式会社製）を混合液Ｃに加えた後、撹拌機で１０分間撹拌した。そして、有機系バインダーとしてポリプロピレンエマルション（株式会社ユニチカ製、商品名：ＴＣ−４０１０、プロピレン−アクリル酸共重合体をアミン中和した水分散体）を、ガラス繊維の全質量に対して、樹脂分が９質量％となるように混合液Ｃに加えた後に２分間撹拌することによりスラリーＡを調製した。
【００５４】
８０メッシュの金網を設置したφ１６０ｍｍ丸型シートマシン（熊谷理機工業株式会社製）に、水を注入しながらスラリーＡ５４０ｇを流し入れた。シートマシン内部の水量が８０％程度（７Ｌ）になるまで水を注入した後、撹拌棒で数回攪拌した。その後、水を抜き、抄紙してガラスシートを得た。
【００５５】
このガラスシートをプレス機（熊谷理機工業株式会社製）にて４１０ｋＰａ下で５分間プレスした後に脱水した。脱水後、回転ドライヤ（熊谷理機工業株式会社製）で１２０℃４分加熱乾燥し、さらに、１０５℃の恒温槽で充分に乾燥することによりセパレーターを得た。
【００５６】
ショッパー型厚さ測定器（安田精機株式会社製）を用い、２０ｋｇｆ／ｃｍ２（１．９６ＭＰａ）加圧下で厚さを６点測定し、その平均値をセパレーターの厚さとして得た。セパレーターの厚さは、１．７ｍｍであった。
【００５７】
（比較例１）
硫酸アルミニウムを除いた以外は、実施例１と同様に行うことによりセパレーター（厚さ：１．７ｍｍ）を得た。
【００５８】
＜膨潤試験＞
２０ｍｍ×２０ｍｍ×厚さ１．７ｍｍのセパレーターを硫酸（硫酸水溶液、比重１．３１）及び水のそれぞれに２分間浸漬した後に取り出した。続いて、セパレーターを２分間吊るすことにより、自重で余分な水分を除去した。そして、セパレーターの膨潤の有無を目視で確認した。
【００５９】
試験後のセパレーターの状態（写真）を図１に示す。図１中の（ａ）は、比較例１のセパレーターを硫酸に浸漬した結果を示し、（ｂ）は、実施例１のセパレーターを硫酸に浸漬した結果を示し、（ｃ）は、比較例１のセパレーターを水に浸漬した結果を示し、（ｄ）は、実施例１のセパレーターを水に浸漬した結果を示す。（ａ）〜（ｄ）のうち、（ｂ）の場合（実施例１のセパレーターを硫酸に浸漬した場合）のみについてセパレーターの膨潤が確認される。
【図１】
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