(57)【要約】【課題】押出機のスクリュー回転数を低くしても、優れた外観を有するシラン架橋樹脂成形体を製造することのできる、シラン架橋用触媒組成物、シラン架橋樹脂成形体調製用キット及びシラン架橋樹脂成形体の製造方法を提供する。【解決手段】加水分解性シリル基を有するシランカップリング剤がグラフト反応したシラングラフト樹脂の架橋に用いるシラン架橋用触媒組成物であって、スチレン系熱可塑性エラストマーまたはエチレン−αオレフィン共重合体ゴムから選ばれた少なくとも１種の樹脂成分（Ａ１）と、鉱物性オイルと、を含有するキャリア樹脂（Ａ）と、ハロゲン系難燃剤、三酸化アンチモン、無機フィラーから選ばれた少なくとも１種のフィラー（Ｂ）と、シラノール縮合触媒（Ｃ）とを含有するシラン架橋用触媒組成物、このシラン架橋用触媒を用いたシラン架橋樹脂成形体調製用キット及びシラン架橋樹脂成形体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
加水分解性シリル基を有するシランカップリング剤がグラフト反応したシラングラフト樹脂の架橋に用いるシラン架橋用触媒組成物であって、
スチレン系熱可塑性エラストマーまたはエチレン−αオレフィン共重合体ゴムから選ばれた少なくとも１種の樹脂成分（Ａ１）と、鉱物性オイルと、を含有するキャリア樹脂（Ａ）と、
ハロゲン系難燃剤、三酸化アンチモン、無機フィラーから選ばれた少なくとも１種のフィラー（Ｂ）と、
シラノール縮合触媒（Ｃ）と、
を含有することを特徴とするシラン架橋用触媒組成物。
【請求項２】
前記キャリア樹脂（Ａ）は、前記樹脂成分（Ａ１）のほか、エチレン系共重合体、エチレン−αオレフィン共重合体、エチレン−アクリルゴム、高密度ポリエチレン樹脂及びポリプロピレン系樹脂から選ばれた少なくとも１種の樹脂成分（Ａ２）を含有することを特徴とする請求項１に記載のシラン架橋用触媒組成物。
【請求項３】
前記キャリア樹脂（Ａ）１００質量部中、前記樹脂成分（Ａ１）と前記樹脂成分（Ａ２）の合計５８〜９６質量部を含有することを特徴とする請求項２に記載のシラン架橋用触媒組成物。
【請求項４】
前記キャリア樹脂（Ａ）１００質量部中、前記樹脂成分（Ａ１）８〜４２質量部と、前記鉱物性オイル６〜４２質量部と、を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のシラン架橋用触媒組成物。
【請求項５】
前記キャリア樹脂（Ａ）１００質量部に対して、前記フィラー５〜４００質量部を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のシラン架橋用触媒組成物。
【請求項６】
前記キャリア樹脂（Ａ）１００質量部に対して、前記フィラー２５〜３００質量部を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のシラン架橋用触媒組成物。
【請求項７】
前記シラノール縮合触媒（Ｂ）の混合割合が、前記シラングラフト樹脂と前記キャリア樹脂（Ａ）との合計１００質量部に対して０．０２〜０．５質量部に設定されたことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のシラン架橋用触媒組成物。
【請求項８】
前記シラングラフト樹脂に対する前記キャリア樹脂（Ａ）の混合割合が、前記シラングラフト樹脂と前記キャリア樹脂（Ａ）との合計１００質量％に対して５〜６０質量％に設定されたことを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のシラン架橋用触媒組成物。
【請求項９】
シラングラフト樹脂と、請求項１〜８のいずれか１項に記載のシラン架橋用触媒組成物とを組み合わせてなることを特徴とするシラン架橋樹脂成形体調製用キット。
【請求項１０】
シラングラフト樹脂と、請求項１〜８のいずれか１項に記載のシラン架橋用触媒組成物とを溶融混合した後に成形する工程（ｂ）と、工程（ｂ）で得られた成形体を水と接触させて架橋する工程（ｃ）とを有することを特徴とするシラン架橋樹脂成形体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シラン架橋用触媒組成物、シラン架橋樹脂成形体調製用キット及びシラン架橋樹脂成形体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電気・電子機器分野や産業分野に使用される絶縁電線、チューブ、ケーブル、コード、光ファイバー心線又は光ファイバーコード（光ファイバーケーブル）等の配線材は、例えば、ポリオレフィン樹脂からなる被覆層を有している。この被覆層を形成するポリオレフィン樹脂を架橋すると、被覆層の耐熱性を向上させることができる。
ポリオレフィン樹脂を架橋する方法として、特殊な設備を要しない等の利点を有するシラン架橋法が知られている。シラン架橋法では、まず、有機過酸化物の存在下で、加水分解性シリル基と不飽和基とを有するシランカップリング剤をポリオレフィン樹脂にグラフト反応させたシラングラフト樹脂を調製する。次いで、得られたシラングラフト樹脂をシラノール縮合触媒の存在下で水分と接触させることにより、加水分解性シリル基を縮合する。このようにして、ポリオレフィン樹脂をシラン架橋させることができる。
【０００３】
シラン架橋法により、配線材を製造する場合、通常、シラングラフト樹脂を含有するベース樹脂組成物（シランマスターバッチ）と、シラノール縮合触媒を含有するシラン架橋用触媒組成物（触媒マスターバッチ）とを用いる。例えば、特許文献１には、シラングラフト樹脂を含有した難燃コンパウンドと、シラノール縮合触媒と特定のポリプロピレンとプロピレンワックスとを混合してなる触媒マスターバッチとが用いられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−１９６３９７号公報
【特許文献２】特開２０１８−１７８０２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
近年、電気・電子機器等の小型化ないしは軽量化が進展し、これらの機器等に用いられる配線材には細径化の要求が高まっている。このような要求を満たす配線材を、上記シラン架橋法により押出成形して製造する場合、押出機のスクリュー回転数が同じであれば、配線材の径が太い場合に比べて径が細い場合の方が、成形された配線材が押出機から押し出される速度が速くなり、理論上、配線材の径が細ければ細いほど押出機から押し出される速度が速くなる。しかし、その速度にも限界があるため、配線材の径が細い場合には、一般的に押出機のスクリュー回転数を低くして成形された配線材が押出機から押し出される速度を下げる。
しかしながら、このように押出機のスクリュー回転数を低くすると、シラングラフト樹脂が押出機のシリンダー内に長時間滞留することになるため、シリンダーの熱によってシラン架橋しやすくなる。そして、押出成形中にシラングラフト樹脂がシラン架橋すると、ゲル状のブツ（凝集塊）が形成され、得られる配線材の外観が悪化する。
【０００６】
この点、特許文献２では、シラン架橋用触媒組成物が特定の樹脂成分と鉱物性オイルとを含有するように構成することで、押出機のシリンダー内でシラングラフト樹脂とシラン架橋用触媒組成物とを混合する際に、混合される材料に滑性が付与されるため、シリンダー内壁に付着しにくくなる等が原因となり、押出機のスクリュー回転数を低くしても（例えばスクリュー回転数１０ｒｐｍ）ブツのない優れた外観を有する成形体が得られることが記載されている。
本発明者らは、このようなシラン架橋用触媒組成物等について更に研究を重ねた結果、より低いスクリュー回転数でシラングラフト樹脂とシラン架橋用触媒組成物を混合してもブツのない優れた外観を有する成形体が得られるようなシラン架橋用触媒組成物等を見出すことができた。
【０００７】
本発明は、上記の問題点を解決し、シラングラフト樹脂を架橋するシラン架橋法に用いた際に、押出機のスクリュー回転数を低くしても、優れた外観を有するシラン架橋樹脂成形体を製造することのできるシラン架橋用触媒組成物、シラン架橋樹脂成形体調製用キット及びシラン架橋樹脂成形体の製造方法を提供することを、課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、シラン架橋法において、シラングラフト樹脂をシラノール縮合させる触媒組成物として、シラノール縮合触媒と、特定の樹脂成分と、鉱物性オイルと、更にフィラーとを含有する触媒組成物を用いると、押出機のスクリュー回転数が高い場合は勿論、スクリュー回転数を低くしても、優れた外観を有するシラン架橋樹脂成形体を製造できることを見出した。本発明者らはこの知見に基づき、更に研究を重ね、本発明をなすに至った。
【０００９】
すなわち、本発明の課題は以下の手段によって達成された。
＜１＞加水分解性シリル基を有するシランカップリング剤がグラフト反応したシラングラフト樹脂の架橋に用いるシラン架橋用触媒組成物であって、
スチレン系熱可塑性エラストマーまたはエチレン−αオレフィン共重合体ゴムから選ばれた少なくとも１種の樹脂成分（Ａ１）と、鉱物性オイルと、を含有するキャリア樹脂（Ａ）と、
ハロゲン系難燃剤、三酸化アンチモン、無機フィラーから選ばれた少なくとも１種のフィラー（Ｂ）と、
シラノール縮合触媒（Ｃ）と、
を含有することを特徴とするシラン架橋用触媒組成物。
＜２＞前記キャリア樹脂（Ａ）は、前記樹脂成分（Ａ１）のほか、エチレン系共重合体、エチレン−αオレフィン共重合体、エチレン−アクリルゴム、高密度ポリエチレン樹脂及びポリプロピレン系樹脂から選ばれた少なくとも１種の樹脂成分（Ａ２）を含有することを特徴とする＜１＞に記載のシラン架橋用触媒組成物。
＜３＞前記キャリア樹脂（Ａ）１００質量部中、前記樹脂成分（Ａ１）と前記樹脂成分（Ａ２）の合計５８〜９６質量部を含有することを特徴とする＜２＞に記載のシラン架橋用触媒組成物。
＜４＞前記キャリア樹脂（Ａ）１００質量部中、前記樹脂成分（Ａ１）８〜４２質量部と、前記鉱物性オイル６〜４２質量部と、を含有することを特徴とする＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載のシラン架橋用触媒組成物。
＜５＞前記キャリア樹脂（Ａ）１００質量部に対して、前記フィラー５〜４００質量部を含有することを特徴とする＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載のシラン架橋用触媒組成物。
＜６＞前記キャリア樹脂（Ａ）１００質量部に対して、前記フィラー２５〜３００質量部を含有することを特徴とする＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載のシラン架橋用触媒組成物。
＜７＞前記シラノール縮合触媒（Ｂ）の混合割合が、前記シラングラフト樹脂と前記キャリア樹脂（Ａ）との合計１００質量部に対して０．０２〜０．５質量部に設定されたことを特徴とする＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載のシラン架橋用触媒組成物。
＜８＞前記シラングラフト樹脂に対する前記キャリア樹脂（Ａ）の混合割合が、前記シラングラフト樹脂と前記キャリア樹脂（Ａ）との合計１００質量％に対して５〜６０質量％に設定されたことを特徴とする＜１＞〜＜７＞のいずれか１項に記載のシラン架橋用触媒組成物。
＜９＞シラングラフト樹脂と、＜１＞〜＜８＞のいずれか１項に記載のシラン架橋用触媒組成物とを組み合わせてなることを特徴とするシラン架橋樹脂成形体調製用キット。
＜１０＞シラングラフト樹脂と、＜１＞〜＜８＞のいずれか１項に記載のシラン架橋用触媒組成物とを溶融混合した後に成形する工程（ｂ）と、工程（ｂ）で得られた成形体を水と接触させて架橋する工程（ｃ）とを有することを特徴とするシラン架橋樹脂成形体の製造方法。
【００１０】
なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のシラン架橋用触媒組成物、シラン架橋樹脂成形体調製用キット及びシラン架橋樹脂成形体の製造方法によれば、シラン架橋法に用いた際に、押出機のスクリュー回転数が高い場合は勿論、スクリュー回転数を低くしても、シラングラフト樹脂の架橋物の生成を抑えて、優れた外観を有するシラン架橋樹脂成形体を製造できる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
［シラン架橋用触媒組成物］
本発明のシラン架橋用触媒組成物は、加水分解性シリル基を有するシランカップリング剤がグラフト反応したシラングラフト樹脂の架橋に用いられる。このシラン架橋用触媒組成物とシラングラフト樹脂と組み合わせて用いると、シラングラフト樹脂とシラン架橋用触媒組成物との混合物を調製する際や成形する際に、加水分解性シリル基がシラノール縮合することを防止することができる。
これにより、本発明のシラン架橋用触媒組成物は、シラングラフト樹脂と組み合わせてシラン架橋法に用いた際に、優れた外観を有するシラン架橋樹脂成形体を製造できる。
【００１３】
本発明のシラン架橋用触媒組成物は、キャリア樹脂（Ａ）とフィラー（Ｂ）とシラノール縮合触媒（Ｃ）とを含有する。以下、各成分について、説明する。
【００１４】
＜キャリア樹脂（Ａ）＞
キャリア樹脂（Ａ）は、エチレン−αオレフィン共重合体ゴムまたはスチレン系熱可塑性エラストマーから選ばれた少なくとも１種の樹脂成分（Ａ１）と、鉱物性オイルとを含有する。
【００１５】
−  樹脂成分（Ａ１）  −
エチレン−αオレフィン共重合体ゴムは、エチレン、αオレフィン（プロピレン）以外の第三成分として不飽和基を有する繰返し単位を有するエチレン−αオレフィンターポリマー（例えば、エチレンとαオレフィンとジエンとの三元共重合体が挙げられる）を包含する。本発明においては、エチレン−αオレフィン共重合体ゴムとして、ＥＰＭ及びＥＰＤＭのいずれか一方、又は、両方を用いてもよい。αオレフィンとしては、特に限定されないが、例えば、１−プロピレン、１−ブテン、１−へキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン又は１−ドデセンが挙げられる。
【００１６】
本発明に用いるエチレン−αオレフィン共重合体ゴムは、エチレンと上記αオレフィンとの共重合体からなるゴムであれば特に限定されない。例えば、エチレン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰゴム（ＥＰＭ））であって、エチレンとプロピレンのゴム状共重合体が挙げられる。ここで、エチレン−αオレフィン共重合体ゴムとはエチレン成分含有量が通常４０〜７５質量％程度のものをいう。エチレン−αオレフィン共重合体ゴム中のエチレン成分含有量は、５０〜７５質量％が好ましく、より好ましくは５５〜７０質量％である。エチレン成分含有量は、ＡＳＴＭ  Ｄ３９００に記載の方法に準拠して、測定される値である。
【００１７】
エチレン−αオレフィン共重合体ゴムとしては、例えば、「三井ＥＰＴ」（商品名、三井化学社製）、「ノーデル」（商品名、ダウケミカル社製）（いずれもエチレン−プロピレン共重合体ゴム）等を挙げることができる。
【００１８】
キャリア樹脂に含有されるエチレン−αオレフィン共重合体ゴムは、１種でも２種以上でもよい。
【００１９】
樹脂成分としてエチレン−αオレフィン共重合体ゴムを含有することにより、エチレン−αオレフィン共重合体ゴムがシラン架橋用触媒組成物に含有されている後述する鉱物性オイルを吸収する。そして、押出成形時や射出成形時においてこのような状態のシラン架橋用触媒組成物をシラングラフト樹脂と溶融混合した際に鉱物性オイルが均一に分散し、成形機のシリンダー内壁に成形材料（シラングラフト樹脂とシラン架橋用触媒組成物との混合物）が付着しにくくなり、押出成形時におけるブツの発生を効果的に抑制できる。一方、射出成形の場合には、同様の効果により所謂ショートショットの発生を抑制できる。さらには、鉱物性オイルのブリードアウトも抑制することができる。
【００２０】
本発明に用いるスチレン系熱可塑性エラストマーとは、芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とに由来する構成成分の共重合体ブロック、及び／又は、上記化合物に由来する構成成分を主体としたブロック共重合体若しくはランダム共重合体の水素添加物である。
上記共重合体の水素添加物（以下、水添共重合体という場合がある）は、芳香族ビニル化合物に由来する構成成分を５〜７０質量％、更には１０〜６０質量％含むものが好ましい。この含有量は、例えばクロロホルム溶液を用いた紫外線分光光度計にて、ＵＶ吸収スペクトルを測定することによって求められる。
芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−第３ブチルスチレンなどのうちから１種又は２種以上を選択でき、中でもスチレンが好ましい。共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンなどのうちから１種又は２種以上を選択でき、中でも、ブタジエン、イソプレン又はこれらの組み合せが好ましい。
【００２１】
スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、ＳＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー）、ＳＩＳ（スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー）、ＳＥＢＳ（スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマー：水素化ＳＢＳ）、ＳＥＥＰＳ（スチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロックコポリマー）、ＳＥＰＳ（スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロックコポリマー：水素化ＳＩＳ）、ＨＳＢＲ（水素化スチレン−ブタジエンランダムコポリマー）等を挙げることができる。
スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、ポリスチレンブロックとポリオレフィン構造のエラストマーブロックで構成された、二元又は三元の共重合体を使用することができる。
【００２２】
スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、「セプトン」（商品名、クラレ社製）、「タフテック」（商品名、旭化成ケミカルズ社製）、「ダイナロン」（商品名、ＪＳＲ社製）を挙げることができる。
【００２３】
キャリア樹脂に含有されるスチレン系熱可塑性エラストマーは、１種でも２種以上でもよい。
【００２４】
樹脂成分としてスチレン系熱可塑性エラストマーを含有することにより、押出成形時におけるブツの発生を効果的に抑制できる。この抑制効果は、スチレン系熱可塑性エラストマーの配合量が多くなるほど高くなる。また、通常、射出成形法においても、シリンダー内に滞留する時間が長くなると、ショートショットによって成形体表面の欠け又は荒れに起因する外観不良が起こりやすくなる。しかし、キャリア樹脂（Ａ）としてスチレン系熱可塑性エラストマーを含有することにより、射出成形機により成形した場合においても、成形材料（シラングラフト樹脂とシラン架橋用触媒組成物との混合物）がシリンダー壁内に付着しにくくなり、ショートショットの発生を防止できる。
【００２５】
そして、樹脂成分としてスチレン系熱可塑性エラストマーを含有することにより、上記の射出成形の場合と同様に、押出成形の場合も、成形材料（シラングラフト樹脂とシラン架橋用触媒組成物との混合物）がシリンダー壁内に付着しにくくなり、押出成形時におけるブツの発生を効果的に抑制できる。更には、スチレン系熱可塑性エラストマーが共存すると、後述する鉱物性オイルの、樹脂成分に対する相溶性が向上するため、シラン架橋樹脂成形体表面への鉱物性オイルのブリードアウトを抑制することができる。
【００２６】
−  鉱物性オイル  −
本発明に用いる鉱物性オイルは、芳香族環を有するオイル、ナフテン環を有するオイル及びパラフィン鎖を有するオイルの三者を含む混合油である。パラフィン系オイルとは、パラフィン鎖の炭素数（ＣＰ）が、芳香族環、ナフテン環及びパラフィン鎖の全炭素数に対して例えば５０％以上７５％未満で、ナフテン鎖の炭素数（ＣＮ）が２０以上４０％未満、芳香族環（ＣＡ）の炭素数が３以上１０％未満を占めるものをいう。ナフテン系オイルとは、上記全炭素数に対して、ＣＮが４０以上６０％未満、ＣＰが３０％以上５０％未満、かつＣＡが８％以上１６％未満のもの、芳香族系オイルとはＣＡが１６％以上のものを、いう。
鉱物性オイル（ゴム用軟化材）としては、パラフィン系オイル又はナフテン系オイルを用いることができ、機械的強度の点でパラフィン系オイルが好ましい。
鉱物性オイルは、４０℃における動的粘度が２０〜５００ｃＳｔ、流動点が−１０〜−１５℃、引火点（ＣＯＣ）が１８０〜３００℃を示すものが好ましい。
鉱物性オイルとしては、例えば、「ダイアナプロセスオイル」（商品名、出光興産社製）、「コスモニュートラル」（商品名、コスモ石油ルブリカンツ社製）等を挙げることができる。
【００２７】
−  その他の樹脂成分（Ａ２）  −
キャリア樹脂として用いられるその他の樹脂成分（Ａ２）は、後述するシラングラフト樹脂と混合（相溶）する樹脂が好ましい。例えば、シラングラフト樹脂を形成する樹脂が後述するポリオレフィン系樹脂である場合、通常、ポリオレフィン系樹脂を用いることが好ましい。
本発明において、キャリア樹脂（Ａ）は、上記の樹脂成分（Ａ１）のほか、エチレン系共重合体、エチレン−αオレフィン共重合体、エチレン−アクリルゴム、高密度ポリエチレン樹脂及びポリプロピレン系樹脂から選ばれた少なくとも１種の樹脂成分（Ａ２）を含有する。
【００２８】
本発明に用いるエチレン系共重合体は、後述するエチレン−αオレフィン共重合体以外のエチレン系共重合体であり、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体などを単独で、又は適宜混合したものを使用することができる。これらのエチレン系共重合体を用いることによって難燃性を向上させることができると同時に柔軟性を付与することができる。
【００２９】
エチレン−酢酸ビニル共重合体は、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体であれば、エチレン成分及び酢酸ビニル成分が交互に重合してなる交互共重合体であってもよく、また、エチレン成分の重合ブロック及び酢酸ビニル成分の重合ブロックが結合してなるブロック共重合体でもよく、さらにエチレン成分及び酢酸ビニル成分がランダムに重合しているランダム共重合体であってもよい。
エチレン−酢酸ビニル共重合体としては、酢酸ビニル成分の含有量が１０〜８０質量％のものを使用することが好ましい。エチレン−酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニル成分の含有量は、好ましくは、１２〜７０質量％、より好ましくは１５〜５０質量％、さらに好ましくは１７〜４５質量％である。酢酸ビニル成分の含有量の異なる樹脂を二種以上組み合わせてもよい。
エチレン−酢酸ビニル共重合体としては、例えば、エバフレックス（商品名、三井デュポンポリケミカル社製）、レバプレン（商品名、バイエル社製）を挙げることができる。
【００３０】
エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体には、エチレン−アクリル酸エステル共重合体と、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体の両者を含む。
エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、エチレンと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体であれば、上述のエチレン−酢酸ビニル共重合体と同様に、交互共重合体、ブロック共重合体、ランダム共重合体のいずれであってもよい。（メタ）アクリル酸エステル成分は、特に限定されないが、炭素数１〜４のアルキル基を有するものが好ましく、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等が挙げられる。
エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体の共重合成分である（メタ）アクリル酸エステル成分の含有量は、１０〜４０質量％であるのが好ましい。この含有量が上述の範囲にあると高い引張強度を維持できるとともに難燃性を付与することができる。
【００３１】
エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体としては、例えば、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体などを挙げることができる。
エチレン−アクリル酸エステル共重合体としては、例えば、エルバロイ（商品名、三井デュポンポリケミカル社製）などを挙げることができる。
またエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体としては、例えば、ニュクレル（商品名、三井デュポンポリケミカル社製）などを挙げることができる。
キャリア樹脂に含有されるエチレン系共重合体は、１種でも２種以上でもよい。
【００３２】
本発明に用いるエチレン−αオレフィン共重合体は、例えば、エチレンと炭素数４〜１２のαオレフィンとの共重合体が挙げられる。αオレフィンとしては、特に限定されないが、例えば、１−プロピレン、１−ブテン、１−へキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン又は１−ドデセンが挙げられる。エチレン−αオレフィン共重合体としては、具体的には、ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）、ＬＬＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）、ＭＤＰＥ（中密度ポリエチレン）、又は、メタロセン触媒存在下に合成されたポリエチレン樹脂等が挙げられ、中でも、メタロセン触媒存在下で合成されたＬＬＤＰＥが好ましい。
エチレン−αオレフィン共重合体の密度は、特に限定されないが、０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃｍ３が好ましく、より好ましくは０．９００〜０．９３０ｇ／ｃｍ３である。エチレン−αオレフィン共重合体の密度が上記範囲にあると、優れた機械的特性をシラン架橋樹脂成形体に付与でき、更には後述する鉱物性オイルがブリードアウトしにくく長期においてシラン架橋樹脂成形体の外観を保持できる。エチレン−αオレフィン共重合体の密度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６９２２−１に記載の方法によって、測定することができる。
【００３３】
エチレン−αオレフィン共重合体としては、例えば、「カーネル」（商品名、日本ポリエチレン社製）、「エボリュー」（商品名、プライムポリマー社製）、「スミカセン」（商品名、住友化学社製）、「エンゲージ」（商品名、ダウ社製）などを挙げることができる。
【００３４】
キャリア樹脂に含有されるエチレン−αオレフィン共重合体は、１種でも２種以上でもよい。
【００３５】
本発明に用いるエチレン−アクリルゴムは、例えば、エチレンとアクリル酸メチルとの２元共重合体や、これにさらにカルボキシ基を側鎖に有する不飽和炭化水素を共重合させた３元共重合体等の各共重合体からなるゴムが挙げられる。
２元共重合体からなるエチレンアクリルゴムとしては、例えば、ベイマックＤＰやベイマックＤＬＳが挙げられる。３元共重合体からなるエチレンアクリルゴムとしては、例えば、ベイマックＧ、ベイマックＨＧ、ベイマックＬＳ、ベイマックＧＬＳ（商品名、いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）が挙げられる。
【００３６】
本発明に用いる高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ）は、エチレンの単独重合体などを用いることができる。高密度ポリエチレン樹脂の樹脂密度は特に制限はないが、０．９４０ｇ／ｃｍ３を越え０．９６５ｇ／ｃｍ３以下が好ましく、０．９４５〜０．９６０ｇ／ｃｍ３がより好ましい。高密度ポリエチレン樹脂の密度は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１１２に記載の方法によって、測定することができる。
また、高密度ポリエチレン樹脂のメルトフローレート（以下、ＭＦＲと記し、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に準拠して、温度１９０℃、加重２１．１８Ｎの条件で、測定した値をいう。）は、特に限定されないが、０．１〜１０ｇ／１０分が好ましく、０．８〜５ｇ／１０分がより好ましい。ＭＦＲが小さすぎると、例えば、製造設備のモーター負荷が高くなって高速成形性に影響することがある。
高密度ポリエチレン系樹脂としては、例えば、「ハイゼックス」（商品名、プライムポリマー社製）、「ニポロンハード」（商品名、東ソー社製）、「ノバテック」（商品名、
日本ポリエチレン社製）などを挙げることができる。
【００３７】
キャリア樹脂に含有される高密度ポリエチレン樹脂は、１種でも２種以上でもよい。
【００３８】
本発明に用いるポリプロピレン系樹脂としては、プロピレンの単独重合体（ホモポリプロピレン樹脂）、エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレン−プロピレンブロック共重合体等の樹脂を使用することができる。
エチレン−プロピレンランダム共重合体は、エチレン成分の含有量が１〜１０質量％程度のものをいい、エチレン成分がプロピレン鎖中にランダムに取り込まれているものをいう。また、エチレン−プロピレンブロック共重合体は、エチレンやエチレン―プロピレンゴム（ＥＰＲ）成分の含有量が５〜２０質量％程度のものをいい、プロピレン成分の中にエチレンやＥＰＲ成分が独立して存在する海島構造であるものをいう。ポリプロピレン系樹脂として特に好ましいものは、外観の点で、エチレン―プロピレンランダム共重合体の樹脂である。エチレン成分含有量は、上記測定方法により、測定できる。
【００３９】
ポリプロピレン系樹脂のＭＦＲ（ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に準拠して、温度２３０℃、加重２１．１８Ｎの条件で、測定した値をいう。）は、特に限定されないが、好ましくは０．５〜５０ｇ／１０分、より好ましくは０．５〜３０ｇ／１０分、更に好ましくは０．５〜１０ｇ／１０分である。このようなＭＦＲ値を有するポリプロピレン系樹脂を配合することにより分子量分布を広げることができ、シラン架橋樹脂成形体の外観を向上させることができる。
【００４０】
ポリプロピレン系樹脂としては、例えば、「サンアロマーＰＰ」（商品名、サンアロマー社製）、「プライムポリプロ」（商品名、プライムポリマー社製）、「ノバテックＰＰ」（商品名、日本ポリプロ社製）などを挙げることができる。
【００４１】
キャリア樹脂に含有されるポリプロピレン系樹脂は、１種でも２種以上でもよい。
【００４２】
シラン架橋用触媒組成物中のキャリア樹脂の含有率は、特に限定されないが、例えば、３０質量％以上１００質量％未満が好ましく、５０〜９８質量％がより好ましい。
本発明において、キャリア樹脂に含まれる上記樹脂成分の合計含有率は、特に限定されず、上記キャリア樹脂の含有率を満足する範囲で適宜に設定される。例えば、合計含有率は、キャリア樹脂中、６０〜９０質量％であることが好ましく、６５〜８５質量％であることがより好ましい。
【００４３】
また、樹脂成分が、エチレン系共重合体、エチレン−αオレフィン共重合体、エチレン−アクリルゴム、高密度ポリエチレン樹脂及びポリプロピレン系樹脂から選ばれた少なくとも１種を含有する場合、エチレン系共重合体、エチレン−αオレフィン共重合体体、エチレン−アクリルゴム、高密度ポリエチレン樹脂及びポリプロピレン系樹脂から選ばれた少なくとも１種の含有率は、樹脂成分中、２０〜８０質量％であることが好ましく、３５〜７０質量％であることがより好ましい。
【００４４】
キャリア樹脂中の上記各樹脂成分の含有率は、特に限定されず、上記含有率を満たす範囲内で適宜に決定される。
例えば、エチレン−αオレフィン共重合体の含有率は、キャリア樹脂中、２０〜８０質量％が好ましく、３０〜６０質量％がより好ましい。この含有率が多すぎると、ブツが発生しやすくなる。
高密度ポリエチレン樹脂の含有率は、キャリア樹脂中、０〜８０質量％が好ましく、０〜６０質量％がより好ましい。
ポリプロピレン系樹脂の含有率は、キャリア樹脂中、０〜８０質量％が好ましく、０〜６０質量％がより好ましい。
【００４５】
鉱物性オイルの含有率は、キャリア樹脂中、１０〜４０質量％が好ましい。鉱物性オイルの含有率が上記範囲内にあると、ブツの発生を抑制することができ、また鉱物性オイルのブリードアウトを防止できる。その結果、優れた外観を有するシラン架橋樹脂成形体を製造できる。
【００４６】
＜フィラー（Ｂ）＞
フィラー（Ｂ）は、ハロゲン系難燃剤、三酸化アンチモン、無機フィラーから少なくとも１種選ばれる。
【００４７】
−  ハロゲン系難燃剤  −
ハロゲン系難燃剤は、ハロゲン原子の含有量が多いもの（例えば、難燃剤中、好ましくは６５質量％以上、より好ましくは８０質量％以上）が好ましく、この含有量が多いほど、優れた難燃性を難燃性架橋樹脂組成物に付与できる。ハロゲン原子の含有量の測定方法は、例えばエネルギー分散型蛍光Ｘ線（ＥＤＸ）、燃焼イオンクロマトグラフなどで測定できる。
臭素系難燃剤は、ポリブロモフェニルエーテル及びポリブロモフェニルを除くものであれば、特に限定されず、難燃性樹脂組成物に通常用いられるものが挙げられる。例えば、臭素化エチレンビスフタルイミド化合物、ビス臭素化フェニルテレフタルアミド化合物、臭素化ビスフェノール化合物、又は、１，２−ビス（ブロモフェニル）エタン化合物などの有機系臭素含有難燃剤が挙げられる。中でも、１，２−ビス（ブロモフェニル）エタンが好ましく、その市販品として、例えば、サイテックス（商品名、アルベマール社製）、ファイヤーマスター（商品名、ケムチュラ・ジャパン社製）が挙げられる。
【００４８】
−  三酸化アンチモン  −
三酸化アンチモンは、ハロゲン系難燃剤の難燃助剤として、ハロゲン系難燃剤と併用することができる。本発明の難燃性架橋樹脂組成物が三酸化アンチモンを含有すると、難燃性架橋樹脂組成物の難燃性を更に向上させることができる。
三酸化アンチモンとしては、例えば、ＰＡＴＯＸ−Ｃ、ＰＡＴＯＸ−Ｍ、ＰＡＴＯＸ−Ｋ（いずれも商品名、日本精鉱社製）、ＡＴ３、ＡＴ−３ＣＮ、ＡＴ−３ＴＬ（ＨＢ）（いずれも商品名、鈴裕化学社製）、三酸化アンチモン（豊田通商社製）が挙げられる。
三酸化アンチモンは、１種を使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４９】
−  無機フィラー  −
本発明において、無機フィラーは、その表面に、シランカップリング剤のシラノール基等の反応部位と水素結合若しくは共有結合等、又は分子間結合により、化学結合しうる部位を有するものであれば特に制限なく用いることができる。この無機フィラーにおける、シランカップリング剤の反応部位と化学結合しうる部位としては、ＯＨ基（水酸基、含水若しくは結晶水の水分子、カルボキシ基等のＯＨ基）、アミノ基、ＳＨ基等が挙げられる。
【００５０】
無機フィラーとしては、特に限定されず、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、ほう酸アルミニウムウイスカ、水和珪酸アルミニウム、水和珪酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイト、タルク等の水酸基あるいは結晶水を有する化合物のような金属水和物が挙げられる。また、窒化ほう素、シリカ（結晶質シリカ、非晶質シリカ等）、カーボン、クレー、酸化亜鉛、酸化錫、酸化チタン、酸化モリブデン、三酸化アンチモン、シリコーン化合物、石英、ほう酸亜鉛、ホワイトカーボン、硼酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛、スズ酸亜鉛等が挙げられる。
【００５１】
無機フィラーは、シランカップリング剤等で表面処理した表面処理無機フィラーを使用することができる。例えば、シランカップリング剤表面処理無機フィラーとして、キスマ５Ｌ、キスマ５Ｐ（いずれも商品名、水酸化マグネシウム、協和化学工業社製等）等が挙げられる。シランカップリング剤による無機フィラーの表面処理量は、特に限定されないが、例えば、３質量％以下である。
これらの無機フィラーのうち、シリカ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウムからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
無機フィラーは、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【００５２】
無機フィラーが粉体である場合、無機フィラーの平均粒径は、０．２〜１０μｍが好ましく、０．３〜８μｍがより好ましく、０．４〜５μｍがさらに好ましく、０．４〜３μｍが特に好ましい。平均粒径が上記範囲内にあると、シランカップリング剤の保持効果が高く、耐熱性に優れたものとなる。また、シランカップリング剤との混合時に無機フィラーが２次凝集しにくく、外観に優れたものとなる。平均粒径は、無機フィラーをアルコールや水で分散させて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置等の光学式粒径測定器によって求められる。
【００５３】
＜シラノール縮合触媒（Ｃ）＞
シラノール縮合触媒（Ｃ）は、後述するシラングラフト樹脂中の、シランカップリング剤由来の加水分解性シリル基を水分の存在下でシラノール縮合反応（促進）させる働きがある。このシラノール縮合触媒の働きに基づき、シランカップリング剤を介して、シラングラフト樹脂を形成する樹脂同士が架橋される。そのため、得られるシラン架橋樹脂成形体は耐熱性、必要により強度に優れる。
本発明に用いるシラノール縮合触媒としては、特に限定されず、例えば、有機スズ化合物、金属石けん、白金化合物等が挙げられる。具体的には、ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレート、ジブチルスズジオクチエート、ジブチルスズジアセテート、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸ナトリウム、ナフテン酸鉛、硫酸鉛、硫酸亜鉛、有機白金化合物等が挙げられる。
【００５４】
シラン架橋用触媒組成物中のシラノール縮合触媒の含有率は、特に限定されず、その一例を挙げると、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．１〜２．０質量％がより好ましい。ただし、シラノール縮合触媒の含有率は、上記範囲に限定されるものではなく、併用されるシラングラフト樹脂との混合割合、シラン架橋樹脂成形体の要求特性等を考慮して、適宜に決定される。具体的には、シラングラフト樹脂と混合する際に、シラングラフト樹脂とキャリア樹脂との合計１００質量部に対して、好ましくは０．０２〜０．５質量部、より好ましくは０．０５〜０．４質量部、更に好ましくは０．０８〜０．３質量部となるように、シラン架橋用触媒組成物中のシラノール縮合触媒の含有率と、シラングラフト樹脂に対するシラン架橋用触媒組成物の混合割合とが設定される。
シラン架橋用触媒組成物中のシラノール縮合触媒の含有率を上記範囲となるように設定することにより、成形時にブツの発生を抑制できる。更には、水との接触（後述の工程（ｃ））により上記シラノール反応（架橋反応）が速やかに進行してシラン架橋樹脂成形体に優れた耐熱性、必要により強度を付与することもできる。
【００５５】
＜添加剤＞
シラン架橋用触媒組成物は、電線、電気ケーブル、電気コード、自動車用部材、ＯＡ機器、建築部材、雑貨、シート、発泡体、チューブ又はパイプにおいて、一般的に使用されている各種の添加剤を、目的とする効果を損なわない範囲で適宜含有していてもよい。このような添加剤としては、例えば、架橋助剤、酸化防止剤、滑剤、金属不活性剤、難燃（助）剤、更には上記樹脂成分以外の樹脂等が挙げられる。
架橋助剤は、有機過酸化物の存在下において、後述するシラングラフト樹脂を形成するベース樹脂との間に部分架橋構造を形成する化合物をいう。例えば、多官能性化合物等が挙げられる。
酸化防止剤としては、特に限定されないが、例えば、アミン酸化防止剤、フェノール酸化防止剤又はイオウ酸化防止剤等が挙げられる。
滑剤としては、炭化水素、シロキサン、脂肪酸、脂肪酸アミド、エステル、アルコール、金属石けん等の各滑剤が挙げられる。
【００５６】
＜シラン架橋用触媒組成物の製造方法＞
シラン架橋用触媒組成物は、キャリア樹脂と、シラノール縮合触媒と、更には必要に応じて各種添加剤とを加熱混合（混練）する。加熱温度は、キャリア樹脂の溶融温度以上に設定でき、例えば１５０〜２３０℃に設定することが好ましい。その他の条件、例えば混合時間は適宜設定することができる。
混合方法としては、ゴム、プラスチックなどで通常用いられる方法を特に限定されることなく採用できる。混合装置としては、例えば、一軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバリーミキサー又は各種ニーダーなどが用いられる。
【００５７】
＜シラングラフト樹脂＞
次に、本発明のシラン架橋用触媒組成物と好ましく併用されるシラングラフト樹脂について、説明する。
シラングラフト樹脂は、加水分解性シリル基を有するシランカップリング剤とベース樹脂とから形成され、シランカップリング剤がベース樹脂にグラフト反応してなる樹脂である。
このシラングラフト樹脂において、シランカップリング剤のグラフト反応量は、特に限定されない。通常、後述する配合量でシランカップリング剤とベース樹脂とを反応させて得られるグラフト反応量であればよい。
【００５８】
−  ベース樹脂  −
ベース樹脂は、シランカップリング剤のグラフト化反応部位と有機過酸化物の存在下でグラフト化反応可能な部位、例えば炭素鎖の不飽和結合部位、水素原子を有する炭素原子を主鎖中若しくはその末端に有する重合体の樹脂が挙げられる。このようなベース樹脂として、好ましくは、ポリオレフィン系樹脂が挙げられる。
ポリオレフィン系樹脂としては、エチレン性不飽和結合を有する化合物を重合又は共重合して得られる重合体からなる樹脂であれば特に限定されるものではなく、従来、樹脂組成物に使用されている公知のものを使用することができる。例えば、上記キャリア樹脂に用いる上述の各樹脂成分の他に、ポリエチレン、酸共重合成分若しくは酸エステル共重合成分を有するエチレン系共重合体等の各樹脂、又は、これらのゴム若しくはエラストマー等が挙げられる。また、これらの樹脂を不飽和カルボン酸で変性した酸変性樹脂も挙げられる。酸共重合成分若しくは酸エステル共重合成分を有するエチレン系共重合体の樹脂としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸アルキル共重合体等が挙げられる。
ベース樹脂は、上述の鉱物性オイルを含有していてもよい。
【００５９】
−  シランカップリング剤  −
シラングラフト樹脂を形成するシランカップリング剤としては、有機過酸化物の分解により生じたラジカルの存在下で上記ベース樹脂のグラフト化反応可能な部位にグラフト反応しうるグラフト化反応部位（基又は原子）と、シラノール縮合可能な加水分解性シリル基とを有するものであれば、特に限定されない。このようなシランカップリング剤として、従来、シラン架橋法に使用されているシランカップリング剤が挙げられる。中でも、末端にビニル基とアルコキシシリル基を有するものが好ましい。このようなシランカップリング剤として、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルジメトキシエトキシシラン、ビニルジメトキシブトキシシラン、ビニルジエトキシブトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン等のビニルシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等の（メタ）アクリロキシシラン等が挙げられる。中でも、ビニルトリメトキシシラン又はビニルトリエトキシシランが特に好ましい。
シラングラフト樹脂を形成するシランカップリング剤は、１種類を用いても、２種類以上を用いてもよい。
【００６０】
シラングラフト樹脂は、後述する方法で合成したものを用いてもよく、市販品を用いてもよい。
市販品としては、リンクロン（商品名、三菱化学社製）等が挙げられる。
【００６１】
−  有機過酸化物  −
シラングラフト樹脂を合成する場合、有機過酸化物を用いることが好ましい。有機過酸化物は、少なくとも熱分解によりラジカルを発生して、シランカップリング剤のベース樹脂へのラジカル反応によるグラフト反応を生起させる働きをする。有機過酸化物としては、ラジカルを発生させるものであれば、特に限定されず、例えば、一般式：Ｒ１−ＯＯ−Ｒ２、Ｒ３−ＯＯ−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ４、Ｒ５Ｃ（＝Ｏ）−ＯＯ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ６で表される化合物が好ましい。ここで、Ｒ１〜Ｒ６は各々独立にアルキル基、アリール基又はアシル基を表す。各化合物のＲ１〜Ｒ６のうち、いずれもアルキル基であるもの、又は、いずれかがアルキル基で残りがアシル基であるものが好ましい。
【００６２】
このような有機過酸化物としては、例えば、ジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ）、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド等を挙げることができる。これらのうち、臭気性、着色性、スコーチ安定性の点で、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３が好ましい。
【００６３】
有機過酸化物の分解温度は、８０〜１９５℃が好ましく、１２５〜１８０℃が特に好ましい。
本発明において、有機過酸化物の分解温度とは、単一組成の有機過酸化物を加熱したとき、ある一定の温度又は温度域でそれ自身が２種類以上の化合物に分解反応を起こす温度を意味する。具体的には、ＤＳＣ法等の熱分析により、窒素ガス雰囲気下で５℃／分の昇温速度で、室温から加熱したとき、吸熱又は発熱を開始する温度をいう。
【００６４】
シラングラフト樹脂は、ベース樹脂とシランカップリング剤とを有機過酸化物の分解温度以上の温度で反応させることにより、得られる。具体的な反応条件としては、後述する工程（ａ）の溶融混合条件が挙げられる。
【００６５】
＜シラン架橋性樹脂組成物＞
本発明においては、シラングラフト樹脂は、単独で用いても、また、後述する各成分との組成物として用いてもよい。シラングラフト樹脂を含む組成物をシラン架橋性樹脂組成物（シランＭＢ（マスターバッチ））という。
シラン架橋性樹脂組成物に含有される各成分としては、特に限定されないが、無機フィラー、上記各種添加剤等が挙げられる。また、シラングラフト反応をさせる有機過酸化物の分解物を含有していてもよい。
【００６６】
シラン架橋性樹脂組成物は、シラングラフト樹脂と各種成分とを混合して調製することもでき、また後述する工程（ａ）のようにして調製することもできる。本発明においては、後述する工程（ａ）のようにして調製することが好ましい。
【００６７】
［シラン架橋樹脂成形体調製用キット］
本発明のシラン架橋樹脂成形体調製用キットは、シラングラフト樹脂と、上述の、本発明のシラン架橋用触媒組成物とを組み合わせてなる。
本発明のシラン架橋樹脂成形体調製用キットにおいて、シラングラフト樹脂は、単独で用いられても、他の成分との混合物、例えば上記シラン架橋性樹脂組成物として用いられてもよい。また、本発明のシラン架橋用触媒組成物は、１つの組成物として用いられても、キャリア樹脂（Ａ）とシラノール縮合触媒（Ｃ）とを別々の形態で用いられてもよい。
このシラン架橋樹脂成形体調製用キットは、シラン架橋樹脂成形体の製造方法であれば、どのような製造方法に用いてもよい。好ましくは、後述するシラン架橋樹脂成形体の製造方法における工程（ｂ）に用いられる。
本発明のシラン架橋樹脂成形体調製用キットにおいて、シラングラフト樹脂とシラン架橋用触媒組成物との混合割合は、特に限定されないが、後述する工程（ｂ）で説明する混合割合が好ましい。
【００６８】
［シラン架橋樹脂成形体の製造方法］
次に、本発明のシラン架橋用触媒組成物を用いたシラン架橋樹脂成形体の製造方法を説明する。
シラン架橋樹脂成形体の製法方法は、シラングラフト樹脂と本発明のシラン架橋用触媒組成物とを溶融混合した後に成形する工程（ｂ）と、得られた成形体を水分と接触させて架橋させる工程（ｃ）とを有する。
【００６９】
＜シラン架橋樹脂成形体の製法方法の一態様＞
本発明では、前述したようにシラン架橋用触媒組成物にフィラーが含有されているが、シラングラフト樹脂にも無機フィラー等が含有されていてもよい。すなわち、シラン架橋樹脂成形体の製法方法の一態様においては、シラングラフト樹脂として、無機フィラーを含有するシラン架橋性樹脂組成物を用いてもよい。そして、この場合には、工程（ｂ）に先立ち、シラングラフト樹脂を無機フィラーの存在下で合成する工程（ａ）が設けられる。すなわち、無機フィラーを含有するシラン架橋性樹脂組成物を用いる場合のシラン架橋樹脂成形体の製法方法の好ましい一態様は、下記工程（ａ）〜（ｃ）を有する。
工程（ａ）：シラングラフト樹脂と工程（ｂ）で混合予定のキャリア樹脂との合計を１００質量部としたときに、ベース樹脂と、有機過酸化物０．００３〜０．３質量部と、無機フィラー０．５〜４００質量部と、シランカップリング剤２質量部を越え１５．０質量部以下とを、前記有機過酸化物の分解温度以上の温度で溶融混合する工程
工程（ｂ）：工程（ａ）で得られたシラン架橋性樹脂組成物と本発明のシラン架橋用触媒組成物とを溶融混合した後に成形する工程
工程（ｃ）：工程（ｂ）で得られた成形体を水分と接触させて架橋させる工程
【００７０】
工程（ａ）において、有機過酸化物の配合量は、上記合計１００質量部に対して、０．００３〜０．３質量部であり、０．００５〜０．３質量部が好ましく、０．００５〜０．１質量部がより好ましい。有機過酸化物の配合量を上記範囲内にすることにより、適切な範囲でグラフト反応を行うことができ、ブツの発生を抑えて押出性に優れたシラン架橋性樹脂組成物を調製することができる。
【００７１】
無機フィラーの配合量は、上記合計１００質量部に対して、０．５〜４００質量部であり、３０〜２８０質量部が好ましい。無機フィラーの配合量を上記範囲内にすることにより、高い耐熱性と優れた外観をシラン架橋樹脂成形体に付与できる。
シランカップリング剤の配合量は、上記合計１００質量部中、２．０質量部を超え１５．０質量部以下であり、３〜１２．０質量部が好ましく、４〜１２．０質量部がより好ましい。シランカップリング剤の配合量を上記範囲内にすることにより、高い耐熱性と優れた外観をシラン架橋樹脂成形体に付与できる。
【００７２】
本態様において、「ベース樹脂と、有機過酸化物と、無機フィラーと、シランカップリング剤とを溶融混合する」とは、溶融混合する際の混合順を特定するものではなく、どのような順で混合してもよいことを意味する。
本態様においては、上記各成分を、下記工程（ａ−１）及び（ａ−２）により、溶融混合することが好ましい。
工程（ａ−１）：少なくとも無機フィラー及びシランカップリング剤を混合して混合物を調製する工程
工程（ａ−２）：工程（ａ−１）で得られた混合物とベース樹脂とを、有機過酸化物の存在下で、有機過酸化物の分解温度以上の温度において、溶融混合する工程
【００７３】
無機フィラーとシランカップリング剤を混合する方法（工程（ａ−１））としては、特に限定されず、湿式混合でも乾式混合でもよい。本態様においては、無機フィラーにシランカップリング剤を加熱又は非加熱で混合する乾式混合が好ましい。シラングラフト樹脂に無機フィラー等が含有されていると、このようにして前混合されたシランカップリング剤は、無機フィラーの表面を取り囲むように存在し、その一部又は全部が無機フィラーに吸着又は結合する。これにより、後の溶融混合の際にシランカップリング剤の揮発を低減できる。乾式混合は、有機過酸化物の分解温度未満の温度、好ましくは室温（２５℃）で無機フィラーとシランカップリング剤を数分〜数時間程度、混合する方法が好ましい。
有機過酸化物は、工程（ａ−２）を行う際に存在していればよく、工程（ａ−１）で混合してもよく、工程（ａ−２）で混合してもよい。
【００７４】
次いで、工程（ａ−１）で得られた混合物とベース樹脂とを溶融混合する（工程（ａ−２））。
【００７５】
工程（ａ−２）において、上記成分を溶融混合する温度は、有機過酸化物の分解温度以上、好ましくは１５０〜２３０℃の温度である。その他の混合条件、例えば混合時間は適宜設定することができる。これにより、溶融した上記成分に、有機過酸化物が分解、作用して、シランカップリング剤のベース樹脂へのグラフト反応が進行する。
混合方法としては、ゴム、プラスチック等で通常用いられる方法であれば、特に限定されない。混合装置は、例えば無機フィラーの配合量に応じて適宜に選択される。混合装置として、一軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバリーミキサー又は各種のニーダー等が用いられる。樹脂成分の分散性、及び架橋反応の安定性の面で、バンバリーミキサー又は各種のニーダー等の密閉型ミキサーを用いることが好ましい。
【００７６】
工程（ａ）においては、上記成分の他に用いることができる上記添加物等の配合量は、本発明の目的を損なわない範囲で、適宜に設定される。これらの添加物は、上記のいずれの工程で混合されてもよい。
【００７７】
このようにして、工程（ａ）を行い、シラングラフト樹脂を含有するシラン架橋性樹脂組成物を調製できる。
【００７８】
工程（ａ−２）において、シランカップリング剤がベース樹脂にグラフト反応する態様としては、少なくとも次のものが挙げられる。上記工程（ａ−１）においてシランカップリング剤が無機フィラーと弱い結合で結合又は吸着している場合には、シランカップリング剤は、無機フィラーから脱離し、工程（ａ−２）でベース樹脂にグラフト反応する。また、無機フィラーと強い結合で結合又は吸着したシランカップリング剤は、無機フィラーとの結合を保持した状態で、ベース樹脂にグラフト反応する。
【００７９】
上記製法方法の好ましい一態様においては、本発明のシラン架橋用触媒組成物を、例えば上述の方法により、調製する。
【００８０】
上記製法方法の好ましい一態様においては、次いで、工程（ａ）で得られたシラン架橋性樹脂組成物と本発明のシラン架橋用触媒組成物とを混合した後に成形する工程（ｂ）を行う。
シラン架橋性樹脂組成物と本発明のシラン架橋用触媒組成物との混合方法は、特に限定されない。例えば、工程（ａ−２）の溶融混合と同様にして混合することができる。溶融温度は、ベース樹脂又はキャリア樹脂の溶融温度に応じて適宜に選択され、例えば、好ましくは８０〜２５０℃、より好ましくは１００〜２４０℃である。その他の条件、例えば混合時間は適宜設定することができる。工程（ｂ）においては、シラノール縮合反応を避けるため、シランＭＢとシラノール縮合触媒が混合された状態で高温状態に長時間保持されないことが好ましい。
【００８１】
上記製法方法の好ましい一態様においては、シラン架橋性樹脂組成物と本発明のシラン架橋用触媒組成物とを溶融混合する前に、ドライブレンドすることができる。ドライブレンドの方法及び条件は、特に限定されず、例えば、工程（ａ−１）での乾式混合及びその条件が挙げられる。
【００８２】
上記製法方法の好ましい一態様において、シラン架橋性樹脂組成物と本発明のシラン架橋用触媒組成物との混合割合は、シラノール縮合触媒又はキャリア樹脂の混合割合の観点から、調製されることが好ましい。
【００８３】
シラノール縮合触媒の混合割合については、シラン架橋性樹脂組成物中のシラングラフト樹脂と本発明のシラン架橋用触媒組成物中のキャリア樹脂との合計１００質量部に対して、０．０２〜０．５質量部に設定されることが好ましい（後述する実施例１〜２８参照）。すなわち、上記合計１００質量％に対して、シラノール縮合触媒が０．０２〜０．５質量部の割合で、本発明のシラン架橋用触媒組成物とシラン架橋性樹脂組成物とが混合されることが好ましい。シラノール縮合触媒の混合割合がこの範囲内にあると、ブツの発生を効果的に抑制でき、また、後述する工程で架橋反応を十分に進行させることができる。そのため、得られるシラン架橋樹脂成形体に外観に加えて高い耐熱性を付与できる。シラノール縮合触媒の好ましい混合割合は上述の通りである。
ここで、シラン架橋性樹脂組成物を用いる場合、シラングラフト樹脂の量（質量部）は、シラン架橋性樹脂組成物中のベース樹脂とシランカップリング剤との合計量とする。
【００８４】
キャリア樹脂の混合割合については、シラン架橋性樹脂組成物中のシラングラフト樹脂と本発明のシラン架橋用触媒組成物中のキャリア樹脂との合計１００質量％に対して、５〜６０質量％に設定されることが好ましい（後述する実施例１〜２８参照）。すなわち、上記合計１００質量％に対して、キャリア樹脂が５〜６０質量％の割合で、シラン架橋性樹脂組成物と混合されることが好ましい。キャリア樹脂の混合割合がこの範囲内にあると、ブツの発生を効果的に抑制でき、また、後述する工程で架橋反応を十分に進行させることができる。キャリア樹脂の混合割合は、１５〜４０質量％に設定されることがより好ましく、１８〜３５質量％に設定されることが更に好ましい。
【００８５】
上記製法方法の好ましい一態様においては、上記工程（ａ）及び工程（ｂ）の溶融混合を、同時又は連続して行うことができる。
【００８６】
工程（ｂ）においては、このようにして得られた混合物を成形する。
この成形工程は、混合物を成形できればよく、樹脂架橋成形体の形態に応じて、適宜の成形方法及び成形条件が選択される。成形方法は、押出機を用いた押出成形、射出成形機を用いた押出成形、その他の成形機を用いた成形が挙げられる。
押出成形は、樹脂架橋成形体が配線材、特に電線又は光ファイバーケーブルである場合に、好ましく適用される。押出成形は、汎用の押出成形機を用いて、行うことができる。押出成形温度は、ベース樹脂ないしはキャリア樹脂の種類、押出速度（引取り速度）の諸条件にもよるが、シリンダー部を１２０〜１５０℃、クロスヘッド部（ダイス温度）を約１６０〜１８０℃程度に設定することが好ましい。
上記製法方法の好ましい一態様においては、押出成形を通常設定されるスクリュー回転数よりも低速に設定することもできる。低速のスクリュー回転数は細径化された配線材等を成形する際に有効である。例えば、スクリュー回転数としては、３０ｒｐｍ以下に設定することができ、好ましくは２０ｒｐｍ以下に設定する。
【００８７】
工程（ｂ）において、成形工程は、上記混合工程と同時に又は連続して、行うことができる。すなわち、混合工程における溶融混合の一実施態様として、例えば押出成形の際又は直前に成形材料を溶融混合する態様が挙げられる。例えば、シラン架橋性樹脂組成物と本発明のシラン架橋用触媒組成物とを常温又は高温（溶融しない状態）で混合して成形機に導入して溶融混合してもよい。また、シラン架橋性樹脂組成物と本発明のシラン架橋用触媒組成物とを溶融混合してペレット化し、その後に成形機に導入して再度溶融混合してもよい。この場合、より具体的には、シラン架橋性樹脂組成物と本発明のシラン架橋用触媒組成物との混合物を被覆装置内で溶融混合し、次いで、導体等の外周面に押出被覆して、所望の形状に成形する一連の工程を採用できる。
上述のようにして、シラン架橋性樹脂組成物と本発明のシラン架橋用触媒組成物とをドライブレンドして混合物を調製し、この混合物を成型機に導入して成形すると、架橋性樹脂成形体が得られる。
【００８８】
工程（ｂ）で得られる架橋性樹脂成形体は、シランカップリング剤由来の加水分解性シリル基がシラノール縮合していない未架橋体である。実際的には、工程（ｂ）で溶融混合されると、一部架橋（部分架橋）は避けられないが、得られる架橋性樹脂成形体について外観を低下させないものとする。更には少なくとも成形時の成形性が保持されたものとすることが好ましい。
上記製法方法の好ましい一態様においては、一部の加水分解性シリル基は無機フィラーと結合又は吸着していてもよい。すなわち、架橋性樹脂成形体は、加水分解性シリル基で無機フィラーと結合又は吸着したシランカップリング剤がグラフトしたシラングラフト樹脂と、加水分解性シリル基が無機フィラーと結合又は吸着していないシランカップリング剤がグラフトしたシラングラフト樹脂とを含有する。
【００８９】
工程（ｂ）で得られた架橋性樹脂成形体は、工程（ｃ）を実施することによって、（最終）架橋されたシラン架橋樹脂成形体とされる。
上記製法方法の好ましい一態様においては、架橋性樹脂成形体を水と接触させる（工程（ｃ））。これにより、シランカップリング剤の加水分解性シリル基が加水分解されてシラノールとなり、成形体中に存在するシラノール縮合触媒によりシラノールの水酸基同士が縮合して、架橋反応が起こる。
この工程（ｃ）の処理自体は、通常の方法によって行うことができる。上記縮合反応は常温で保管するだけで進行する。したがって、工程（ｃ）において、架橋性樹脂成形体を水と積極的に接触させる必要はない。この縮合反応を促進させるために、架橋性樹脂成形体を水と接触させることもできる。例えば、温水への浸水、湿熱槽への投入、高温の水蒸気への暴露等の積極的に水に接触させる方法を採用できる。また、その際に水分を内部に浸透させるために圧力をかけてもよい。
【００９０】
このようにして、シラン架橋樹脂成形体が製造される。このシラン架橋樹脂成形体は、上述のシラングラフト樹脂が架橋した架橋樹脂を含有している。
シラン架橋樹脂成形体の一形態は、下記の樹脂を含有すると考えられる。シラングラフト樹脂に無機フィラーが含有されている場合には、無機フィラーから脱離してベース樹脂にグラフト反応したシランカップリング剤が架橋反応することにより、シランカップリング剤を介して結合（架橋）したベース樹脂を含有する。これに加えて、無機フィラーとの結合を保持した状態でベース樹脂にグラフト反応したシランカップリング剤は架橋反応しにくく、シランカップリング剤を介して無機フィラーと結合したベース樹脂を含有する。これらの樹脂を含有するシラン架橋樹脂成形体は、優れた外観に加えて、高い耐熱性及び強度をも有する。
【００９１】
＜シラン架橋樹脂成形体の製法方法の別の一態様＞
シラン架橋樹脂成形体の製法方法の別の一態様においては、本発明のシラン架橋用触媒組成物とシラングラフト樹脂とを用いて、上記工程（ｂ）及び工程（ｃ）を行う。
別の一態様において、工程（ｂ）及び工程（ｃ）は、シラン架橋性樹脂組成物に代えてシラングラフト樹脂を用いること以外は、上述の一態様と同じである。
【００９２】
本発明のシラン架橋用触媒組成物は、シラングラフト樹脂（シランＭＢ）と組み合わせて、シラン架橋法に用いることにより、押出機のスクリュー回転数が高い場合は勿論、スクリュー回転数を低くしても、外観に優れたシラン架橋樹脂成形体を製造できる。得られるシラン架橋樹脂成形体の外観が優れる理由についてはまだ定かではないが、シラン架橋用触媒組成物がフィラーを含有することで、シラングラフト樹脂とシラン架橋用触媒組成物とを溶融混合する際に、シラン架橋用触媒組成物中のフィラーが、シラングラフト樹脂中に残存しているシランカップリング剤を吸着（結合）するため、調製する際や成形する際の残存するシランカップリング剤による余分な架橋反応を抑えることができるためと、考えられる。
また、シラングラフト樹脂とシラン架橋用触媒組成物とを混合する際、最初からシラングラフト樹脂とシラン架橋用触媒組成物が均一な濃度で混合されるわけではなく、混合初期にはシラングラフト樹脂に対してシラン架橋用触媒組成物の濃度ムラが生じ、濃度が高い部分で架橋反応が必要以上に生じるためにブツが生じる可能性がある。しかし、本発明のようにシラン架橋用触媒組成物がフィラーを含有すると、シラン架橋用触媒組成物におけるシラノール縮合触媒の濃度がフィラーにより希釈されるため、上記のようにシラングラフト樹脂に対するシラン架橋用触媒組成物の濃度が高い部分でもシラノール縮合触媒の濃度がさほど高くなくなり架橋反応が必要以上に生じなくなるためとも考えられる。
【００９３】
更には、本発明のシラン架橋用触媒組成物は特定の樹脂成分と鉱物性オイルとを含有することによって、成形材料に滑性が付与され、シリンダー内壁に付着しにくくなることも、ブツのない優れた外観を有する成形体が得られる理由の１つであると、考えられる。
そして、このようなシラン架橋用触媒組成物に含まれるフィラーによるシランカップリング剤の吸着（結合）効果やシラノール縮合触媒の希釈効果、シラン架橋用触媒組成物に含まれる鉱物性オイルによる、成形材料をシリンダー内壁に付着しくくする効果等が相まって、押出機のスクリュー回転数を２〜６ｒｐｍ程度に低くしても（後述する実施例参照）、ブツの発生が抑制されるため、ブツのない優れた外観を有する成形体が得られると考えられる。
【００９４】
一方、市販のシラングラフト樹脂にはフィラーが含有されていない場合があるが、本発明のシラン架橋用触媒組成物にはフィラーが含有されているため、本発明のシラン架橋樹脂成形体やその製法方法を用いれば、市販のシラングラフト樹脂と本発明のシラン架橋用触媒組成物を溶融混合する際に、それらとは別にフィラーを用意して混合する必要がないというメリットもある。
【００９５】
＜シラン架橋樹脂成形体の製法方法の適用＞
シラン架橋樹脂成形体の製法方法は、シラン架橋樹脂成形体からなる製品（半製品、部品、部材も含む。）の製造に適用することができる。この製品は、シラン架橋樹脂成形体を含む製品でもよく、シラン架橋樹脂成形体のみからなる製品でもよい。このような製品として、例えば、耐熱性電線、耐熱性ケーブル又は光ファイバーケーブル等の配線材の被覆材、ゴムモールド材（例えば、自動車用グラスランチャンネル、ウェザーストリップ、ゴムホース、ワイパーブレードゴム、防振ゴム）等が挙げられる。また、シラン架橋樹脂成形体は、従来、電子線照射による架橋又は化学加硫されたポリオレフィン材料、ＥＰゴム材料の代替品として用いることができる。
【００９６】
本発明の製造方法は、配線材の製造に好適に適用される。
本発明のシラン架橋用触媒組成物を用いて押出成形により配線材を製造する場合、好ましくは、本発明のシラン架橋用触媒組成物とシラングラフト樹脂（シランＭＢ）とを混合した成形材料を押出機（押出被覆装置）内で溶融混合して導体等の外周に押し出す。用いる導体としては、単線でも撚線でもよく、また裸線でも錫メッキ若しくはエナメル被覆したものでもよい。導体を形成する金属材料としては軟銅、銅合金、アルミニウム等が挙げられる。導体の周りに形成される絶縁層の肉厚は特に限定しないが、通常、０．１５〜５ｍｍ程度である。
本発明のシラン架橋用触媒組成物を用いると、細径化した電線であっても外観に優れたものを製造できる。本発明において、細径化した電線とは、近年の電気・電子機器等の小型化ないしは軽量化に求められる程度の外径を有するものであれば特に限定されない。例えば、外径が２ｍｍ未満、好ましくは１．５ｍｍ以下の電線が挙げられる。
また、本発明のシラン架橋用触媒組成物を用いると、射出成形であっても、ショートショットの発生を防止してシラン架橋樹脂成形体を、必要により連続して、成形することができる。
【実施例】
【００９７】
以下、本発明を実施例に基づき更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
表I〜表IVにおいて、各例の配合量に関する数値は特に断らない限り質量部を表す。また、各成分について空欄は対応する成分の配合量が０質量部であることを意味する。
なお、表I〜表IVでは、スチレン系熱可塑性エラストマーとエチレン−αオレフィン共重合体ゴムがそれぞれ「スチレン系エラストマー」、「ＥＰゴム」と簡略化されて記載されている。また、表中の「触媒ＭＢ」はシラン架橋用触媒組成物を表している。
【００９８】
表I〜表IV中に示す各成分（化合物）の詳細を以下に示す。
（１）スチレン系熱可塑性エラストマー：タフテックＮ５０４（商品名、ＳＥＢＳ、芳香族ビニル化合物に由来する構成成分の含有量３２質量％、旭化成ケミカルズ社製）
（２）エチレン−αオレフィン共重合体ゴム：ノーデル３７２０Ｐ（商品名、ＥＰＤＭ、エチレン成分含有量７０質量％、ダウ社製）
（３）エチレン−αオレフィン共重合体（ポリエチレン系樹脂）：スミカセンＣＵ５００３（商品名、メタロセン触媒存在下で合成されたＬＬＤＰＥ、密度０．９２８ｇ／ｃｍ３、住友化学社製）
（４）エチレン系共重合体：ＶＦ１２０Ｔ（商品名、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、宇部興産社製）
（５）エチレン系共重合体：ＮＵＣ６５１０（商品名、エチレン−アクリル酸エチル共重合体樹脂、ＮＵＣ社製）
（６）エチレン−アクリルゴム：ベイマックＤＰ（商品名、三井・デュポンポリケミカル社製）
（７）高密度ポリエチレン：ハイゼックス５０００Ｈ（商品名、密度０．９５８ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ０．１０ｇ／１０分、プライムポリマー社製）
（８）ポリプロピレン系樹脂：ＰＢ２２２Ａ（商品名、エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレン成分含有量２〜６質量％、ＭＦＲ０．８ｇ／１０分、サンアロマー社製）
（９）鉱物性オイル：ダイアナプロセスオイルＰＷ９０（商品名、パラフィン系オイル、４０℃における動的粘度９６ｃＳｔ、流動点１５℃、引火点（ＣＯＣ）２５０℃以上、出光興産社製）
（１０）酸化防止剤：イルガノックス１０１０（商品名、ペンタエリトリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、ＢＡＳＦ社製）
（１１）水酸化マグネシウム：マグシーズＦＫ６２１（商品名、神島化学工業社製）
（１２）シリカ：クリスタライト５Ｘ（商品名、龍森社製）
（１３）シリカ：アエロジル２００（商品名、日本アエロジル社製）
（１４）炭酸カルシウム：ソフトン１２００（商品名、備北粉化工業社製）
（１５）焼成クレー：ＳＡＴＩＮＴＯＮＥ  ＳＰ３３（商品名、ＢＡＳＦ社製）
（１６）タルク：Ｋ−１（商品名、日本タルク社製）
（１７）ホウ酸亜鉛：ＦｉｒｅｂｒａｋｅＺＢ（商品名、Ｂｏｒａｘ社製）
（１８）スズ酸亜鉛：フラムタードＨ（商品名、日本軽金属社製）
（１９）ハロゲン系難燃剤：ＳＡＹＴＥＸ８０１０（商品名、臭素系難燃剤、アルベマール社製）
（２０）三酸化アンチモン：ファイアカットＡＴ−３ＴＬ（ＨＢ）（商品名、鈴裕化学社製）
（２１）シラノール縮合触媒：アデカスタブＯＴ−１（商品名、ジオクチルスズジラウレート、ＡＤＥＫＡ社製）
（２２）シラン架橋性ＬＤＰＥ：リンクロンＸＣＦ７３０Ｎ（商品名、三菱化学社製）
（２３）エチレン系共重合体：ＶＦ１２０Ｓ（商品名、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、宇部興産社製）
（２４）無機フィラー：マグシーズＦＫ６２１（商品名、水酸化マグネシウム、神島化学工業社製）
（２５）シランカップリング剤：ＫＢＭ１００３（商品名、ビニルトリメトキシシラン、信越化学工業社製）
（２６）有機過酸化物：パーヘキサ２５Ｂ（商品名、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、分解温度１７９℃、日本油脂社製）
【００９９】
（実施例１〜２４及び比較例１〜３）
まず、表I〜表IVの「シラン架橋用触媒組成物」欄に示す各成分を、バンバリーミキサーを用いて、２００℃で溶融混合した後、ペレット化して、シラン架橋用触媒組成物（触媒ＭＢ）を得た。
次いで、表I〜表IVの「シラングラフト樹脂又はシランＭＢ」欄に示すシラングラフト樹脂（シラン架橋性ＬＤＰＥ）と、上記で調製したシラン架橋用触媒組成物とをドライブレンドした。このときの混合割合は、シラングラフト樹脂については「シラングラフト樹脂又はシランＭＢ」欄に示す混合割合とし、シラン架橋用触媒組成物については、表I〜表IVの「シランＭＢとの混合後の触媒ＭＢ成分」欄に示す質量割合（シラングラフト樹脂とキャリア樹脂との合計で１００質量部となる。）とした。
表I〜表IVの「シランＭＢとの混合後の触媒ＭＢ成分」欄に、シラングラフト樹脂に混合されるシラノール縮合触媒の、シラングラフト樹脂とキャリア樹脂（Ａ）との合計１００質量部に対する混合割合（各表において「シラノール縮合触媒の混合割合」と表記する。）と、シラングラフト樹脂に混合されるキャリア樹脂（Ａ）の、シラングラフト樹脂とキャリア樹脂（Ａ）との合計１００質量％に対する混合割合（各表において「キャリア樹脂の混合割合」と表記する。）とを、示す。なお、「シラノール縮合触媒の混合割合」は質量部で表され、「キャリア樹脂の混合割合」は質量％で表される。
【０１００】
次に、２５ｍｍφ押出機（スクリュー有効長Ｌと直径Ｄとの比：Ｌ／Ｄ＝２５）を、ダイス温度１６０℃、以下フィーダー側へ、Ｃ３＝１５０℃、Ｃ２＝１４０℃、Ｃ１＝１３０℃の押出温度条件に設定した。この押出機に調製したドライブレンド物を投入して溶融混合し、裸軟銅線からなる０．８ｍｍφの導体上に外径１．２ｍｍφ、厚さ０．２ｍｍとなるように押出被覆した。
得られた被覆導体を、２３℃、相対湿度５０％の環境下に２４時間放置して、被覆層を有する電線を製造した。
【０１０１】
（実施例２５〜２８）
まず、表IVの「シラン架橋用触媒組成物」欄に示す各成分を、バンバリーミキサーを用いて、２００℃で溶融混合した後、ペレット化して、シラン架橋用触媒組成物（触媒ＭＢ）を得た。
次いで、シランＭＢを調製した。表IVの「シラングラフト樹脂又はシランＭＢ」欄に記載の無機フィラーとシランカップリング剤とを、表IVに示す質量割合で、東洋精機製１０Ｌヘンシェルミキサーに投入し、室温（２５℃）で１時間混合して、粉体混合物を得た。次に、調製した粉体混合物と、同欄に示す各成分（樹脂成分、鉱物性オイル及び有機過酸化物）とを、表IVに示す質量割合で、日本ロール製２Ｌバンバリーミキサー内に投入し、有機過酸化物の分解温度以上の温度（１９０℃）において１０分溶融混合した。その後、材料排出温度１９０℃で排出し、シランＭＢを得た。
次に、調製したシランＭＢと、調製したシラン架橋用触媒組成物とを、表IVに示す質量割合（実施例１で説明した混合割合と同じ。）で、ドライブレンドした。得られたドライブレンド物を用いて、実施例１と同様にして、電線を製造した。
【０１０２】
上記押出成形して得た各被覆導体、又は、製造した各電線について、下記試験をし、その結果を表I〜表IVに示した。
【０１０３】
＜外観試験＞
押出成形において、押出機のスクリュー回転数を変化させて、各実施例及び各比較例の被覆導体をそれぞれ作製した。スクリュー回転数毎に得られた被覆導体の表面を観察して、その外観を評価した。
評価は、スクリュー回転数を２ｒｐｍに設定して作製した被覆の表面にブツを確認できず、良好な外観を有していた場合を「Ａ」（極めて高度なもの）とした。スクリュー回転数４ｒｐｍに設定して作製した被覆の表面にブツを確認できず良好な外観を有していた場合を「Ｂ」（高度なもの）とし、６ｒｐｍに設定して作製した被覆の表面にブツを確認できず良好な外観を有していた場合を「Ｃ」（良好）とし、８ｒｐｍに設定して作製した被覆導体の表面にブツが確認できた場合を「Ｄ」（不合格）とした。
【０１０４】
＜加熱変形試験＞
参考試験として、各電線において、被覆層の加熱変形特性を測定した。この試験により、架橋反応の程度（シラン架橋樹脂成形体の耐熱性）を評価できる。
測定温度１８０℃で、各電線に対して２．４５Ｎの負荷荷重をかけた。このときの変形率が１５％未満のものを「ＡＡ」（極めて高度なもの）、１５％以上２５％未満のものを「Ａ」（高度なもの）、２５％以上５０％未満を「Ｂ」（良好なもの）、５０％以上のものを「Ｄ」（不合格）とした。
【０１０５】
【表１】
2020143185.tif 000002
【０１０６】
【表２】
2020143185.tif 000003
【０１０７】
【表３】
2020143185.tif 000004
【０１０８】
【表４】
2020143185.tif 000005
【０１０９】
表I〜表IVの結果から、以下のことが分かる。
押出機のスクリュー回転数を２〜６ｒｐｍ程度に低くした場合、フィラーを含有しないシラン架橋用触媒組成物を用いた比較例１、２の電線はシラン架橋樹脂成形体の外観に劣る。また、比較例３のように、フィラーを含有しないシラン架橋用触媒組成物においてもシラノール縮合触媒の量を非常に少なくすればスクリュー回転数６ｒｐｍに設定して作製した被覆の表面にブツを確認できず良好な外観を有していたが、シラノール縮合触媒の量が少な過ぎて加熱変形特性が悪化してしまう。
これに対して、特定の樹脂成分と鉱物性オイルと更にフィラーとを含有する触媒マスターバッチを用いた実施例１〜２８は、いずれも、押出機のスクリュー回転数を２〜６ｒｐｍ程度に低くした場合でも外観に優れた細径の電線を製造できる。このように、スクリュー回転数の低い製造条件においても、従来問題となっていたブツの発生が抑制され（成形性が改善され）、外観に優れた細径の電線を製造することができる。
実施例１〜２８に示されるように、シラン架橋用触媒組成物のキャリア樹脂（Ａ）１００質量部中、樹脂成分（Ａ１）と樹脂成分（Ａ２）の合計５８〜９６質量部を含有することが好ましく、また、キャリア樹脂（Ａ）１００質量部中、樹脂成分（Ａ１）８〜４２質量部と、鉱物性オイル６〜４２質量部と、を含有することが好ましい。さらに、シラン架橋用触媒組成物では、キャリア樹脂（Ａ）１００質量部に対して、フィラー５〜４００質量部を含有することが好ましく、２５〜３００質量部含有することがより好ましい。
また、このシラン架橋用触媒組成物を特定の割合でシラングラフト樹脂又はシランＭＢと組み合わせて用いた実施例１〜２４の電線は細径であっても優れた外観（及び加熱変形特性）を兼ね備えている。このように、本発明のシラン架橋用触媒組成物をシラングラフト樹脂と特定の割合で併用すると、押出機のスクリュー回転数を２〜６ｒｐｍ程度に低くしても、優れた外観を有するシラン架橋樹脂成形体を製造できる。更に、無機フィラーと予め混合されたシランカップリング剤をベース樹脂にグラフト反応させたシランＭＢを用いた実施例２５〜２８の電線は、細径であっても、外観、耐熱性をより高い水準で兼ね備えている。