(57)【要約】【課題】人畜に対する毒性が低く取扱い安全性に優れ、かつ広範な植物病害に対して優れた防除効果および植物病菌に対する高い抗菌性を示す植物病害防除剤を提供する。【解決手段】本発明に係るアゾール誘導体は、下記式（Ｉ）で表される化合物、またはそのＮ−オキシドもしくは農薬学的に許容可能な塩である。【化１】2020180055.tif 000027【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）で表されるアゾール誘導体、またはそのＮ−オキシドもしくは農薬学的に許容可能な塩。
【化１】
2020180055.tif 000026
［式（Ｉ）中、
Ａは、ＮまたはＣＨであり；
Ｄは、水素原子、ハロゲン原子またはＳＲＤであり、ここで、ＲＤは水素原子、シアノ基、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基またはＣ２−Ｃ６−ハロアルキニル基であり；
Ｒ１は、水素原子、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル基、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルケニル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルキニル基またはＣＯＸ３Ｒ８であり、ここで、Ｘ３は単結合、−Ｏ−または−ＮＲ９−であり、Ｒ８は、水素原子、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル基、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルケニル基またはフェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルキニル基であり、Ｒ９は、水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル基、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルケニル基またはフェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルキニル基であり、Ｒ８とＲ９とは環を形成していてもよく；
Ｒ２は、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルケニル基またはフェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルキニル基であり；
Ｘ１は、酸素原子、−ＮＨ−、−Ｎ（−Ｃ１−Ｃ４−アルキル）−、−Ｎ（−Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル）−または−Ｎ（−Ｏ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル）−であり；
Ｘ２は、単結合、酸素原子、−ＣＲ１０Ｒ１１−、−ＣＲ１２Ｒ１３ＣＲ１４Ｒ１５−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−であり、ここで、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は、それぞれ独立に、水素、ハロゲンまたはＣ１−Ｃ６−アルキル基であり、Ｒ１０とＲ１１、Ｒ１２とＲ１３、およびＲ１４とＲ１５とは環を形成してもよく；
Ｚは、フェニル基もしくは２環から構成される９員または１０員の芳香族炭化水素基、または、Ｏ、ＮもしくはＳから選択されるヘテロ原子を１〜４つ含む５員または６員の芳香族複素環基もしくは２環から構成される９員または１０員の芳香族複素環基であり、該芳香族炭化水素基および該芳香族複素環基は一部飽和していてもよく；
Ｒ３は、Ｚの任意の置換位置に結合している、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、フェニル基、フェニル−オキシ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキルアミノ基、Ｃ１−Ｃ４−ジアルキルアミノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキルアシルアミノ基、−ＳＯ２Ｒ１６または−ＳＦ５であり、ここで、Ｒ１６は、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基またはＣ１−Ｃ４−ハロアルキル基であり；
ｍは、０、１、２、３、４または５であり、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子またはＣ１−Ｃ６−アルキル基であり、Ｒ４とＲ５、およびＲ６とＲ７とは環を形成してもよく；
ｎ１およびｎ２は、それぞれ独立に、０または１であり、
さらに、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５における脂肪族基は、１以上の置換基Ｒａを有していてもよく、Ｒａは、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基およびＣ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基から独立に選択され、Ｒａが複数存在する場合、各Ｒａは同一でも相違してもよく、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ８およびＲ９におけるシクロアルキルもしくはフェニル部分、ならびにＸ２におけるシクロアルキル部分またはＲ３におけるフェニル部分は、１以上の置換基Ｒｂを有していてもよく、Ｒｂは、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基およびＣ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基から独立に選択され、Ｒｂが複数存在する場合、各Ｒｂは同一でも相違してもよい。］
【請求項２】
上記式（Ｉ）において、
Ｒ１が、水素原子、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基またはＣＯＸ３Ｒ８であり、ここで、Ｒ８が、水素原子、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基またはフェニル基であり、Ｘ３が、単結合、−Ｏ−または−ＮＨ−であり；
Ｒ２が、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基またはＣ３−Ｃ８−シクロアルキル基であり；
Ｘ１が、酸素原子、−ＮＨ−または−Ｎ（−Ｃ１−Ｃ４−アルキル）−であり；
Ｒ３が、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基または−ＳＦ５である、請求項１に記載のアゾール誘導体、またはそのＮ−オキシドもしくは農薬学的に許容可能な塩。
【請求項３】
上記式（Ｉ）において、
Ｒ１が、水素原子であり；
Ｒ２が、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基またはＣ３−Ｃ８−シクロアルキル基であり；
Ｘ１が、酸素原子または−ＮＨ−であり；
Ｘ２が、単結合であり；
Ｒ３が、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基またはＣ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基である、請求項１または２に記載のアゾール誘導体、またはそのＮ−オキシドもしくは農薬学的に許容可能な塩。
【請求項４】
上記式（Ｉ）において、Ｚがフェニル基である、請求項１〜３の何れか１項に記載のアゾール誘導体、またはそのＮ−オキシドもしくは農薬学的に許容可能な塩。
【請求項５】
上記式（Ｉ）において、ＡがＮであり、Ｄが水素原子である、請求項１〜４の何れか１項に記載のアゾール誘導体、またはそのＮ−オキシドもしくは農薬学的に許容可能な塩。
【請求項６】
請求項１〜５の何れか１項に記載のアゾール誘導体を有効成分として含有する、農園芸用薬剤または工業用材料保護剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なアゾール誘導体、ならびに該アゾール誘導体を有効成分として含有する農園芸用薬剤および工業用材料保護剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、人畜に対する毒性が低く取扱い安全性に優れ、かつ広範な植物病害に対して高い防除効果を示す農園芸用薬剤が求められている。高い防除効果を示す農園芸用薬剤として、アゾール系殺菌剤が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】独国特許出願公開ＤＥ３０１８８６５
【特許文献２】国際公開ＷＯ２０１５／０８３４３７
【特許文献３】欧州特許出願公開ＥＰ００９９１６５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、人畜に対する毒性が低く取扱い安全性に優れ、かつ広範な植物病害に対して優れた防除効果および植物病菌に対する高い抗菌性を示す植物病害防除剤が依然として求められている。
【０００５】
そこで、本発明は上記の問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、上記の要望に応える化合物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の課題を解決するために、本発明者らが鋭意検討した結果、下記式（Ｉ）で示されるアゾール誘導体が優れた活性を有することを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００７】
本発明に係るアゾール誘導体は、下記式（Ｉ）で表される化合物、またはそのＮ−オキシドもしくは農薬学的に許容可能な塩である：
【０００８】
【化１】
2020180055.tif 000002
【０００９】
式（Ｉ）中、
Ａは、ＮまたはＣＨであり；
Ｄは、水素原子、ハロゲン原子またはＳＲＤであり、ここで、ＲＤは水素原子、シアノ基、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基またはＣ２−Ｃ６−ハロアルキニル基であり；
Ｒ１は、水素原子、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル基、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルケニル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルキニル基またはＣＯＸ３Ｒ８であり、ここで、Ｘ３は単結合、−Ｏ−または−ＮＲ９−であり、Ｒ８は、水素原子、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル基、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルケニル基またはフェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルキニル基であり、Ｒ９は、水素原子、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル基、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルケニル基またはフェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルキニル基であり、Ｒ８とＲ９とは環を形成していてもよく；
Ｒ２は、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルケニル基またはフェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルキニル基であり；
Ｘ１は、酸素原子、−ＮＨ−、−Ｎ（−Ｃ１−Ｃ４−アルキル）−、−Ｎ（−Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル）−または−Ｎ（−Ｏ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル）−であり；
Ｘ２は、単結合、酸素原子、−ＣＲ１０Ｒ１１−、−ＣＲ１２Ｒ１３ＣＲ１４Ｒ１５−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−であり、ここで、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は、それぞれ独立に、水素、ハロゲンまたはＣ１−Ｃ６−アルキル基であり、Ｒ１０とＲ１１、Ｒ１２とＲ１３、およびＲ１４とＲ１５とは環を形成してもよく；
Ｚは、フェニル基もしくは２環から構成される９員または１０員の芳香族炭化水素基、または、Ｏ、ＮもしくはＳから選択されるヘテロ原子を１〜４つ含む５員または６員の芳香族複素環基もしくは２環から構成される９員または１０員の芳香族複素環基であり、該芳香族炭化水素基および該芳香族複素環基は一部飽和していてもよく；
Ｒ３は、Ｚの任意の置換位置に結合している、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、フェニル基、フェニル−オキシ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキルアミノ基、Ｃ１−Ｃ４−ジアルキルアミノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキルアシルアミノ基、−ＳＯ２Ｒ１６または−ＳＦ５であり、ここで、Ｒ１６は、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基またはＣ１−Ｃ４−ハロアルキル基であり；
ｍは、０、１、２、３、４または５であり、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子またはＣ１−Ｃ６−アルキル基であり、Ｒ４とＲ５、およびＲ６とＲ７とは環を形成してもよく；
ｎ１およびｎ２は、それぞれ独立に、０または１であり、
さらに、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５における脂肪族基は、１以上の置換基Ｒａを有していてもよく、Ｒａは、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基およびＣ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基から独立に選択され、Ｒａが複数存在する場合、各Ｒａは同一でも相違してもよく、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ８およびＲ９におけるシクロアルキルもしくはフェニル部分、ならびにＸ２におけるシクロアルキル部分またはＲ３におけるフェニル部分は、１以上の置換基Ｒｂを有していてもよく、Ｒｂは、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基およびＣ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基から独立に選択され、Ｒｂが複数存在する場合、各Ｒｂは同一でも相違してもよい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明に係るアゾール誘導体は、植物に病害を引き起こす多くの菌に対して優れた殺菌作用を有する。したがって、本発明に係るアゾール誘導体を有効成分として含む薬剤は、広範な植物病害に対して高い防除効果を発揮する。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明に係るアゾール誘導体の一実施形態について説明する。
【００１２】
〔１．アゾール誘導体〕
本実施形態に係るアゾール誘導体は、下記式（Ｉ）で示されるアゾール誘導体（以下、アゾール誘導体（Ｉ）と称する）である。
【００１３】
【化２】
2020180055.tif 000003
【００１４】
式（Ｉ）中、Ａは、ＮまたはＣＨであり、好ましくはＮである。
【００１５】
Ｄは、水素原子、ハロゲン原子またはＳＲＤである。ここで、ＲＤは水素原子、シアノ基、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基またはＣ２−Ｃ６−ハロアルキニル基である。Ｄは、好ましくは水素原子である。
【００１６】
Ｃ１−Ｃ６−アルキル基は、炭素原子数が１〜６個である直鎖または分岐鎖状アルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、１−メチルプロピル基、２−メチルプロピル基、１−エチルプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ-ブチル基、２−メチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、１，１−ジメチルブチル基、ペンチル基、１−メチルペンチル基、ネオペンチル基および１，１−ジメチルエチル基が挙げられる。
【００１７】
Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基は、炭素原子数が２〜６個である直鎖または分岐鎖状のアルケニル基であり、例えば、エテニル基、２−プロペニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−メチル−２−ブテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−ヘキセニル基および５−ヘキセニル基が挙げられる。
【００１８】
Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基は、炭素原子数が２〜６個である直鎖または分岐鎖状のアルキニル基であり、例えば、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、ペンチニル基および１−ヘキシニル基が挙げられる。
【００１９】
Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル基、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル基およびＣ２−Ｃ６−ハロアルキニル基は、それぞれ上述のＣ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基およびＣ２−Ｃ６−アルキニル基の置換し得る位置に１または２以上のハロゲン原子が置換された有機基である。置換されたハロゲン原子が２以上の場合は、ハロゲン原子は同一または異なってもよい。ハロゲン原子としては塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子またはフッ素原子が挙げられる。例えば、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル基としては、クロロメチル基、２−クロロエチル基、２，３−ジクロロプロピル基、ブロモメチル基、クロロジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基および３，３，３−トリフルオロプロピル基が挙げられる。
【００２０】
Ｒ１は、水素原子、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル基、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルケニル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルキニル基またはＣＯＸ３Ｒ８である。Ｒ１は、好ましくは水素原子、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基またはＣＯＸ３Ｒ８であり、より好ましくは水素原子である。
【００２１】
Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル基は、炭素原子数３〜８個の環状のアルキル基であり、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基およびシクロオクチル基が挙げられる。
【００２２】
Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基は、炭素原子数３〜８個の環状のシクロアルキル基が直鎖または分岐鎖状の炭素原子数１〜４個のアルキル基に結合していることを示す。例えば、シクロプロピルメチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、２−シクロプロピルエチル基、１−シクロプロピルエチル基、２−シクロヘキシルエチル基、３−シクロプロピルプロピル基、２−シクロプロピルプロピル基および４−シクロプロピルブチル基が挙げられる。
【００２３】
フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基は、炭素原子数１〜４個の直鎖または分岐鎖状のアルキル基にフェニル基が置換しており、例えば、フェニルメチル基、２−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基および４−フェニルブチル基が挙げられる。
【００２４】
フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルケニル基は、炭素原子数２〜４個の直鎖または分岐鎖状のアルケニル基にフェニル基が結合しており、例えば、フェニルエテニル基、フェニル−１−プロペニル基、フェニルイソプロペニル基およびフェニルブテニル基が挙げられる。
【００２５】
フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルキニル基は、炭素原子数２〜４個のアルキニル基にフェニル基が結合しており、例えば、フェニルエチニル基、フェニル−１−プロピニル基、フェニル−２−プロピニル基、フェニル−１−ブチニル基、フェニル−２−ブチニル基、フェニル−３−ブチニル基およびフェニル−３−ブチニル基が挙げられる。
【００２６】
Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基およびＣ２−Ｃ６−アルキニル基は、それぞれ上述のＣ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基およびＣ２−Ｃ６−アルキニル基と同義であり、具体例としても同じ基が例示される。
【００２７】
ＣＯＸ３Ｒ８におけるＸ３は単結合、−Ｏ−または−ＮＲ９−であり、Ｒ８は、水素原子、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル基、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルケニル基またはフェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルキニル基である。また、Ｒ９は、水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル基、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルケニル基またはフェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルキニル基である。Ｒ８とＲ９とは、Ｒ８およびＲ９が結合している窒素原子とともに環を形成していてもよい。Ｒ８は、好ましくは水素原子、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基またはフェニル基である。また、Ｘ３は、好ましくは単結合、−Ｏ−または−ＮＨ−である。
【００２８】
Ｒ８およびＲ９におけるＣ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルケニル基およびフェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルキニル基は、それぞれ上述のＣ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルケニル基およびフェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルキニル基と同義であり、具体例としても同じ基が例示される。
【００２９】
Ｒ２は、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルケニル基またはフェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルキニル基である。Ｒ２は、好ましくはＣ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基またはＣ３−Ｃ８−シクロアルキル基であり、より好ましくはＣ１−Ｃ６−アルキル基またはＣ３−Ｃ８−シクロアルキル基である。
【００３０】
Ｒ２におけるＣ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルケニル基およびフェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルキニル基は、それぞれ上述のＣ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルケニル基およびフェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルキニル基と同義であり、具体例としても同じ基が例示される。
【００３１】
Ｘ１は、酸素原子、−ＮＨ−、−Ｎ（−Ｃ１−Ｃ４−アルキル）−、−Ｎ（−Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル）−または−Ｎ（−Ｏ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル）−である。Ｘ１は、好ましくは酸素原子、−ＮＨ−または−Ｎ（−Ｃ１−Ｃ４−アルキル）−であり、より好ましくは酸素原子または−ＮＨ−である。
【００３２】
−Ｎ（−Ｃ１−Ｃ４−アルキル）−における−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基は、炭素原子数が１〜４個である直鎖または分岐鎖状アルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、１−メチルプロピル基、２−メチルプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基およびｔｅｒｔ-ブチル基が挙げられる。
【００３３】
−Ｎ（−Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル）−におけるＣ３−Ｃ６−シクロアルキル基は、上述のＣ３−Ｃ６−シクロアルキル基と同義であり、具体例としても同じ基が例示される。
【００３４】
Ｘ２は、単結合、酸素原子、−ＣＲ１０Ｒ１１−、−ＣＲ１２Ｒ１３ＣＲ１４Ｒ１５−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−である。Ｘ２は、好ましくは単結合である。ここで、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は、それぞれ独立に、水素、ハロゲンまたはＣ１−Ｃ６−アルキル基であり、Ｒ１０とＲ１１、Ｒ１２とＲ１３、およびＲ１４とＲ１５とはそれぞれが結合している炭素原子とともに環を形成してもよく
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５におけるＣ１−Ｃ６−アルキル基は、上述のＣ１−Ｃ６−アルキル基と同義であり、具体例としても同じ基が例示される。
【００３５】
Ｚは、フェニル基もしくは２環から構成される９員または１０員の芳香族炭化水素基、または、５員または６員の芳香族複素環基もしくは２環から構成される９員または１０員の芳香族複素環基である。これら芳香族複素環基における複素環は、Ｏ、ＮおよびＳから選択されるヘテロ原子を１、２、３または４つ含んでいる。また、該芳香族炭化水素基および該芳香族複素環は一部飽和していてもよい。Ｚは、好ましくはフェニル基である。
【００３６】
２環から構成される９員または１０員の芳香族炭化水素基としては、例えば、インデニル基、アズレニル基およびナフチル基が挙げられる。
【００３７】
５員または６員の芳香族複素環基としては、例えば、フリル基、ピラゾリル基、チエニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、ピラジニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基およびトリアジニル基が挙げられる。
【００３８】
２環から構成される９員または１０員の芳香族複素環基としては、例えば、インドリル基、イソインドリル基、ベンゾイミダゾリル基、キノリニル基、イソキノリニル基、キノキサリニル基、シンノリル基、ベンゾピラニル基およびプテリジニル基が挙げられる。
【００３９】
Ｒ３は、Ｚの任意の置換位置に結合している、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、フェニル基、フェニル−オキシ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキルアミノ基、Ｃ１−Ｃ４−ジアルキルアミノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキルアシルアミノ基、−ＳＯ２Ｒ１６または−ＳＦ５であり、ここで、Ｒ１６は、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基またはＣ１−Ｃ４−ハロアルキル基である。Ｒ３は、好ましくはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基または−ＳＦ５であり、より好ましくは、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基またはＣ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基である。
【００４０】
Ｒ３におけるＣ１−Ｃ４−ハロアルキル基は、上述のＣ１−Ｃ４−アルキル基の置換し得る位置に１または２以上のハロゲン原子が置換されている有機基であり、置換されたハロゲン原子が２以上の場合は、ハロゲン原子は同一または異なってもよい。ハロゲン原子としては塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子またはフッ素原子が挙げられる。Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基としては、例えば、クロロメチル基、２−クロロエチル基、２，３−ジクロロプロピル基、ブロモメチル基、クロロジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、および３，３，３−トリフルオロプロピル基が挙げられる。
【００４１】
Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基は、炭素原子数１〜４個の直鎖又は分岐鎖状のアルコキシ基であり、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基およびｔｅｒｔ−ブトキシ基が挙げられる。
【００４２】
Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基は、上述のＣ１−Ｃ４−アルコキシ基の置換し得る位置に１または２以上のハロゲン原子が置換された有機基であり、置換されたハロゲン原子が２以上の場合は、ハロゲン原子は同一または異なってもよい。ハロゲン原子としては塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子またはフッ素原子が挙げられる。
【００４３】
Ｃ１−Ｃ４−アルキルアミノ基は、アミノ基が有する水素原子の１つが炭素原子数１〜４個の直鎖または分岐鎖状のアルキル基に置換されたアミノ基である。Ｃ１−Ｃ４−アルキルアミノ基としては、例えば、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基およびｔｅｒｔ−ブチルアミノ基が挙げられる。
【００４４】
Ｃ１−Ｃ４−ジアルキルアミノ基は、アミノ基が有する水素原子２つ共が炭素原子数１〜４個の直鎖または分岐鎖状のアルキル基に置換されたアミノ基である。Ｃ１−Ｃ４−ジアルキルアミノ基としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノ基およびＮ，Ｎ−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基が挙げられる。
【００４５】
Ｃ１−Ｃ４−アルキルアシルアミノ基は、アミノ基が有する水素原子の１つまたは２つが炭素原子数１〜４個の直鎖または分岐鎖状のアルキルアシル基に置換されたアミノ基である。Ｃ１−Ｃ４−アルキルアシルアミノ基としては、例えば、メチルアシルアミノ基、エチルアシルアミノ基、ｎ−プロピルアシルアミノ基、イソプロピルアシルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアシルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアシルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアシルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアシルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアシルアミノ基およびＮ，Ｎ−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアシルアミノ基が挙げられる。
【００４６】
Ｒ３におけるＣ１−Ｃ４−アルキル基は、上述のＣ１−Ｃ４−アルキル基と同義であり、具体例としても同じ基が例示される。また、Ｒ１６におけるＣ１−Ｃ４−アルキル基およびＣ１−Ｃ４−ハロアルキル基は、それぞれ上述のＣ１−Ｃ４−アルキル基およびＣ１−Ｃ４−ハロアルキル基と同義であり、具体例としても同じ基が例示される。
【００４７】
Ｒ３は任意の置換位置にｍ個結合しており、ｍは０、１、２、３、４または５である。ｍが１以上の場合。
【００４８】
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子またはＣ１−Ｃ６−アルキル基である。Ｒ４とＲ５とは、Ｒ４およびＲ５が結合している炭素原子とともに環を形成してもよい。同様に、Ｒ６とＲ７とは、Ｒ６およびＲ７が結合している炭素原子とともに環を形成してもよい。Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、好ましくは水素原子である。
【００４９】
ｎ１およびｎ２は、それぞれ独立に、０または１である。なかでも、ｎ１およびｎ２が何れも１であることが好ましい。
【００５０】
さらに、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５における脂肪族基は、１以上の置換基Ｒａを有していてもよい。Ｒａは、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基およびＣ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基から独立に選択され、Ｒａが複数存在する場合、各Ｒａは同一でも相違してもよい。ＲａにおけるＣ１−Ｃ４−アルコキシ基およびＣ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基は、それぞれ上述のＣ１−Ｃ４−アルコキシ基およびＣ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基と同義であり、具体例としても同じ基が例示される。
【００５１】
また、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ８およびＲ９におけるシクロアルキルもしくはフェニル部分、ならびにＸ２におけるシクロアルキル部分またはＲ３におけるフェニル部分は、１以上の置換基Ｒｂを有していてもよい。Ｒｂは、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基およびＣ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基から独立に選択され、Ｒｂが複数存在する場合、各Ｒｂは同一でも相違してもよい。ＲｂにおけるＣ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基およびＣ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基は、それぞれ上述のＣ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基およびＣ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基と同義であり、具体例としても同じ基が例示される。
【００５２】
一つの鎖状脂肪族基に１以上のＲａが存在する場合、その数は、置換し得る最大の数を上限とした任意の正の整数であり得る。一つのシクロアルキル部分またはフェニル部分に１以上のＲｂが存在する場合、その数は、置換し得る最大の数を上限とした任意の正の整数であり得る。
【００５３】
上述のアゾール誘導体（Ｉ）の中でも、第１の態様として、Ｒ１が、水素原子、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基またはＣＯＸ３Ｒ８であり、ここで、Ｒ８が、水素原子、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基またはフェニル基であり、Ｘ３が、単結合、−Ｏ−または−ＮＨ−であり；Ｒ２が、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基またはＣ３−Ｃ８−シクロアルキル基であり；Ｘ１が、酸素原子、−ＮＨ−または−Ｎ（−Ｃ１−Ｃ４−アルキル）−であり；Ｒ３が、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基または−ＳＦ５であるアゾール誘導体が好ましい。また、第２の態様として、Ｒ１が、水素原子であり；Ｒ２が、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基またはＣ３−Ｃ８−シクロアルキル基であり；Ｘ１が、酸素原子または−ＮＨ−であり；Ｘ２が、単結合であり；Ｒ３が、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基またはＣ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基であるアゾール誘導体がより好ましい。
【００５４】
また、上述の第１の態様および第２の態様において、（ａ）Ｚがフェニル基であるか、（ｂ）ＡがＮであり、Ｄが水素原子であるか、（ｃ）Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７の何れも水素原子であるか、もしくは（ａ）〜（ｃ）の何れか２つを満たすか、または（ａ）〜（ｃ）の全てを満たすものがさらに好ましい。
【００５５】
特に好ましいアゾール誘導体（Ｉ）の具体的な例を、下記表１に列挙する。
【００５６】
下記表１に示す化合物は、下記式（Ｉ’）で示される化合物に対応し、表１中のＲ２、（Ｒ３）ｍ、Ｘ１、ｎ１、ｎ２、Ｘ２およびＺは、それぞれ式（Ｉ’）のＲ２、（Ｒ３）ｍ、Ｘ１、ｎ１、ｎ２、Ｘ２およびＺに対応する。また、表１中のＸ２における「ｓｂ」は単結合であることを表す。また、例えば、（Ｒ３）ｍにおける「２，４−Ｃｌ」とは、式（Ｉ）中、Ｒ３が結合するＺ基（例えばフェニル基）において、２位および４位の水素原子が、それぞれ塩素原子で置換されていることを表している。
【００５７】
【化３】
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【００５８】
【表１】
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【００５９】
アゾール誘導体（Ｉ）の農薬学的に許容可能な塩は、特に、そのカチオンおよびアニオンが、アゾール誘導体（Ｉ）の作用に悪影響を及ぼさない、これらのカチオンの塩またはこれらの酸の酸付加塩を包含する。好適なカチオンは特に、アルカリ金属（好ましくはナトリウムおよびカリウム）、アルカリ土類金属（好ましくはカルシウム、マグネシウムおよびバリウム）、遷移金属（好ましくはマンガン、銅、亜鉛および鉄）のイオンであり、また、所望の場合には１〜４個のＣ１−Ｃ４−アルキル置換基および／または１個のフェニル置換基もしくはベンジル置換基を有していてよいアンモニウムイオン（好ましくはジイソプロピルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、トリメチルベンジルアンモニウム）、さらにはホスホニウムイオン、スルホニウムイオン（好ましくはトリ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）スルホニウム）、およびスルホキソニウムイオン（好ましくはトリ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）スルホキソニウム）でもある。有用な酸付加塩のアニオンは、主に、塩化物イオン、臭化物イオン、フッ化物イオン、硫酸水素イオン、硫酸イオン、リン酸二水素イオン、リン酸水素イオン、リン酸イオン、硝酸イオン、重炭酸イオン、炭酸イオン、ヘキサフルオロケイ酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、安息香酸イオン、ならびにＣ１−Ｃ４−アルカン酸のアニオン、好ましくはギ酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオンおよび酪酸イオンである。これらは、アゾール誘導体（Ｉ）を、対応するアニオンの酸（好ましくは塩酸、臭化水素酸、硫酸、リン酸または硝酸）と反応させることにより形成することができる。
【００６０】
〔２．アゾール誘導体の製造方法〕
アゾール誘導体（Ｉ）は、例えば、以下に示す３通りのいずれかの方法で製造することができる。なお、下記スキーム１〜３中のＲ１、Ｒ２、Ｘ１、ＡおよびＤは、それぞれ上記式（Ｉ）中のＲ１、Ｒ２、Ｘ１、ＡおよびＤに対応する。また、下記スキーム１〜３中のＲＺは、下記式（ＩＩ）で表される有機基であり、式（ＩＩ）中、＊で示した箇所が他の原子団との結合部位である。なお、式（ＩＩ）中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｘ２、Ｚ、ｍ、ｎ１およびｎ２は、それぞれ上記式（Ｉ）中のＲ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｘ２、Ｚ、ｍ、ｎ１およびｎ２に対応する。
【００６１】
【化４】
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【００６２】
（１）アゾール誘導体の製造方法１
アゾール誘導体（Ｉ）は、下記全体スキーム１に従って、公知の技術により得られる化合物から製造することができる。
【００６３】
【化５】
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【００６４】
（工程１−１）一般式ａで表されるケトカルボン酸化合物（以下、カルボン酸ａと称する）を、縮合剤（例えば、ＣＯＭＵ）および塩基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン）の存在下、ＲＺ−Ｘ１Ｈで表されるアルコールまたはアミンと反応させて一般式ｂで表される化合物（以下、化合物ｂと称する）を得る。
【００６５】
（工程１−２）得られた化合物ｂを、アゾールナトリウムの存在下、トリメチルスルホニウムハライド、トリメチルスルホニウムメチルサルフェート、トリメチルスルホキソニウムハライドまたはトリメチルスルホキソニウムメチルサルフェートと反応させることで、式（Ｉ）におけるＲ１およびＤが何れも水素原子である化合物に相当する一般式Ｉ．Ａで表される化合物（以下、化合物Ｉ．Ａと称する）を得ることができる。
【００６６】
（工程１−３）必要な場合、化合物Ｉ．Ａを、好ましくは好適な溶媒中、例えばテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中で、塩基、例えば水素化ナトリウム（ＮａＨ）の存在下において、Ｒ１−ＬＧと反応させることで、式（Ｉ）におけるＤが水素原子である化合物に相当する一般式Ｉ．Ｂで表される化合物（以下、化合物Ｉ．Ｂと称する）を得ることができる。ここで、ＬＧは、求核的に置換可能な脱離基、例えばハロゲン原子、アルキルスルホニルオキシ基またはアリールスルホニルオキシ基であり、好ましくは臭素原子またはヨウ素原子である。
【００６７】
（工程１−４）さらに必要な場合、化合物Ｉ．Ｂを、強塩基、例えばブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミドまたはカリウムヘキサメチルジシラジドの存在下、求電子剤、例えば硫黄、ヨウ素、一塩化ヨウ素またはジブロモテトラフルオロエタンと反応させることで、式（Ｉ）におけるＤがハロゲン原子またはＳＨである化合物に相当する一般式Ｉ．Ｃで表される化合物（以下、化合物Ｉ．Ｃと称する）を得ることができる。また、化合物Ｉ．Ｂの代わりに化合物Ｉ．Ａを同様の反応に供することにより、化合物Ｉ．ＣにおけるＲ１が水素原子である化合物を得ることができる。
【００６８】
（２）アゾール誘導体の製造方法２
また、アゾール誘導体（Ｉ）は、下記全体スキーム２に従っても、公知の技術により得られる化合物から製造することができる。
【００６９】
【化６】
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【００７０】
（工程２−１）カルボン酸ａを、好ましくは好適な溶媒中、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中で、塩基、例えば炭酸カリウムの存在下において、ＲＺ−ＬＧと反応させて、一般式ｂ１で表される化合物（以下、化合物ｂ１と称する）を得る。化合物ｂ１は、上述の化合物ｂにおけるＸ１が酸素原子である化合物に相当する。ここで、ＬＧは求核的に置換可能な脱離基、例えばハロゲン原子、アルキルスルホニルオキシ基およびアリールスルホニルオキシ基であり、好ましくは臭素原子またはヨウ素原子である。
【００７１】
（工程２−２）化合物ｂ１を、任意の溶媒、例えばトルエン、ＴＨＦまたはジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）中で、塩基、例えばカリウムｔｅｒｔ-ブトキシドまたはＮａＨの存在下において、メチルトリフェニルホスホニウムハライドと反応させて一般式ｃで表されるアクリル酸エステル化合物（以下、アクリル酸エステルｃと称する）を得る。
【００７２】
（工程２−３）アクリル酸エステルｃを、任意の溶媒、例えばジクロロメタンまたはジクロロエタン中で、メタクロロ過安息香酸（ｍＣＰＢＡ）と反応させて、一般式ｄで表される化合物（以下、化合物ｄと称する）を得る。
【００７３】
（工程２−４）化合物ｄを、有機溶媒中、例えばＤＭＦ中で、アゾールナトリウムと反応させて、一般式（Ｉ）におけるＲ１が水素原子、Ｄが水素原子かつＸ１が酸素原子である化合物に相当する一般式Ｉ．Ｄで表される化合物（以下、化合物Ｉ．Ｄと称する）を得ることができる。必要に応じて、化合物Ｉ．Ｄをさらに誘導化してもよい。
【００７４】
なお、工程２−２に使用される化合物ｂ１は、工程２−１により得られる化合物ｂ１に限らず、上述の製造方法１の工程１−１における方法により得られた化合物でもよい。また、工程２−１により得られた化合物ｂ１は、化合物Ｉ．Ｄを製造することに限らず、製造方法１に示した方法により、化合物Ｉ．Ａ、Ｉ．ＢまたはＩ．Ｃへと導いてもよい。
【００７５】
（３）アゾール誘導体の製造方法３
また、アゾール誘導体（Ｉ）は、下記全体スキーム３に従っても、公知の技術により得られる化合物から製造することができる。
【００７６】
【化７】
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【００７７】
（工程３−１）一般式ｂ２で表される化合物（以下、化合物ｂ２と称する）を、塩基、例えば水素化ナトリウム、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシドまたは炭酸セシウムの存在下、トリメチルスルホニウムハライド、トリメチルスルホニウムメチルサルフェート、トリメチルスルホキソニウムハライドまたはトリメチルスルホキソニウムメチルサルフェートと反応させることで、一般式ｄ２で表される化合物（以下、化合物ｄ２と称する）を得る。ここで、化合物ｂ２は、上述の化合物ｂにおけるＸ１が酸素原子、ＲＺが置換基Ｒ３を有し得るベンジルである化合物に相当する。また、化合物ｄ２は、上述の化合物ｄにおけるＸ１が酸素原子、ＲＺが置換基Ｒ３を有し得るベンジル基である化合物に相当する。
【００７８】
（工程３−２）化合物ｄ２を、有機溶媒中、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中で、アゾールナトリウムと反応させて、化合物Ｉ．ＤにおけるＲＺが置換基を有し得るベンジル基である化合物に相当する一般式Ｉ．Ｅで表される化合物（以下、化合物Ｉ．Ｅと称する）を得る。必要に応じて、化合物Ｉ．Ｅをさらに誘導化してもよい。
【００７９】
（工程３−３）化合物Ｉ．Ｅを、好適な溶媒中、例えばメタノールまたはエタノール中で、パラジウム炭素存在下、水素雰囲気下で反応させて、一般式ｅで表されるカルボン酸化合物（以下カルボン酸ｅと称する）を得る。
【００８０】
（工程３−４）カルボン酸ｅを、好ましくは好適な溶媒中、例えばＤＭＦ中で、塩基、例えば炭酸カリウムの存在下において、ＲＺ−ＬＧと反応させて、化合物Ｉ．Ｄを得ることができる。ここで、ＬＧは求核的に置換可能な脱離基、例えば、ハロゲン原子、アルキルスルホニルオキシ基またはアリールスルホニルオキシ基であり、好ましくは臭素原子またはヨウ素原子である。
【００８１】
なお、工程３−２に使用される化合物ｄ２は、工程３−１により得られる化合物ｄ２に限らず、上述の製造方法２の工程２−３を経て得られた化合物でもよい。また、工程３−１により得られた化合物ｄ２は、製造方法１または製造方法２に示した方法により、化合物Ｉ．Ａ、Ｉ．Ｂ、Ｉ．ＣまたはＩ．Ｄへと導いてもよい。
【００８２】
上述の製造方法では、説明の便宜上、水素原子以外の置換基Ｄを含む化合物については、特定の態様について説明しているが、これに限定されるものではない。例えば、アゾールを導入する際、水素原子以外の置換基Ｄを予め有するアゾールを用いて、製造を行ってもよい。また、アゾール部分への置換基Ｄの導入は、本技術分野の当業者に周知の技術でもって容易に実施し得る。
【００８３】
〔３．アゾール誘導体のＮ−オキシド体の製造方法〕
Ｎ−オキシド体は、アゾール誘導体（Ｉ）から従来の酸化方法に従って、例えば、アゾール誘導体（Ｉ）をメタクロロ過安息香酸等の有機過酸によって（参照：ＷＯ０３／６４５７２またはJ. Med. Chem. 38(11), 1892-903, 1995）、または無機の酸化剤である過酸化水素（参照：J. Heterocyc. Chem. 18(7), 1305-8, 1981）もしくはオキソン（参照：J. Am. Chem. Soc. 123(25)、5962〜5973、2001）によって処理することで調製することができる。この酸化は、純粋なモノＮ−オキシドまたは異なるＮ−オキシドの混合物をもたらすことができる。Ｎ−オキシドの混合物はクロマトグラフィー等の従来の方法によって分離することができる。
【００８４】
（１）植物病害防除効果
本実施形態における農園芸用薬剤は、広汎な植物病害に対する防除効果を呈する。
【００８５】
適用病害の例として以下を挙げることができる。なお、各病害の後ろの括弧内は、当該病害を引き起こす主な病原菌を示している。ダイズさび病（Phakopsora pachyrhizi、Phakopsora meibomiae）、ダイズ褐紋病（Zymoseptoria glycines）、ダイズ紫斑病（Cercospora kikuchii）、ダイズ褐点病（Alternaria sp.）、ダイズ炭疽病（Collectotrichum truncatum）、ダイズのFrogeye leaf spot（Cercocpora sojina）、ダイズのリゾクトニア根腐病（Rhizoctonia solani）、ダイズ葉腐病（Rhizoctonia solani）、ダイズ黒点病 (Diaporthe phaseolorum)、ダイズ茎疫病（Phytophthora sojae）、ナタネのPhoma leaf spot/stem canker（Leptosphaeria maculans、Leptosphaeria biglobosa）、ナタネのLight leaf spot（Pyrenopeziza brassicae）、ナタネ根瘤病Clubroot（Plasmodiophora brassicae）、ナタネのVerticillium wilt（Verticillium longisporum）、ナタネのBlackspot（Alternaria spp）、イネいもち病（Pyricularia oryzae）、イネごま葉枯病（Cochliobolus miyabeanus）、イネ白葉枯病（Xanthomonas oryzae）、イネ紋枯病（Rhizoctonia solani）、イネ小黒菌核病（Helminthosporium sigmoideun）、イネばか苗病（Gibberella fujikuroi）、イネ苗立枯病（Pythium aphanidermatum）、イネ立枯病（Pythium graminicola）、オオムギうどんこ病（Erysiphe graminis f. sp hordei）、オオムギ黒さび病（Puccinia graminis）、オオムギ黄さび病（Puccinia striiformis）、オオムギ斑葉病（Pyrenophora graminea）、オオムギ雲形病（Rhynchosporium secalis）、オオムギ裸黒穂病（Ustilago nuda）、オオムギ網斑病（Pyrenophora teres）、オオムギ赤かび病（Fusarium graminearum、Microdochium nivale）、コムギうどんこ病（Erysiphe graminis f. sp tritici）、コムギ赤さび病（Puccinia recondita）、コムギ黄さび病（Puccinia striiformis）、コムギ眼紋病（Pseudocercosporella herpotrichoides）、コムギ赤かび病（Fusarium graminearum、Microdochium nivale）、コムギふ枯病（Phaeosphaeria nodorum）、コムギ葉枯病（Zymoseptoria tritici）、コムギ紅色雪腐病（Microdochium nivale）、コムギ立枯病（Gaeumannomyces graminis）、コムギ黒点病（Epicoccum spp）、コムギ黄斑病（Pyrenophora tritici-repentis）、コムギ小粒菌核病（Typhula incarnate、Typhula ishikariensis）、シバダラースポット病（Sclerotinia homoeocarpa）、シバラージパッチ病（Rhizoctonia solani）、ブラウンパッチ病（Rhizoctonia solani）、シバ炭疽病（Colletotrichum graminicola）、シバのGray leaf Spot（Pyricularia grisea）、シバのネクロティックリングスポット病（Ophiosphaerella korrae）、シバのRed thread（Laetisaria fuciformis）、シバさび病（Puccinia zoysiae）、シバのサマーパッチ病（Magnaporthe poae）、シバのRoot decline of warm-season grasses（Gaeumannomyces graminis）、シバのブラウンリングパッチ（Waitea circinata）、シバフェアリーリング病（Agaricus、Calvatia、Chlorophyllum、Clitocybe、Lepiota、Lepista、Lycoperdon、Marasmius、Scleroderma、Tricholomaなど）、シバ紅色雪腐病（Microdochium nivale）、シバ雪腐小粒菌核病（Typhula incarnate、Typhula ishikariensis）、シバカーブラリア葉枯病（Curvularia sp.）、シバ疑似葉腐病（Ceratobasidium sp.）、シバ立枯病（Zoysia decline）、トウモロコシ黒穂病（Ustilago maydis）、トウモロコシ炭疽病（Colletotrichum graminicola）、トウモロコシ褐斑病（Kabatiella zeae）、トウモロコシ灰色斑点病（Cercospora zeae-maydis）、トウモロコシすす紋病（Setosphaeria turcica）、トウモロコシ北方斑点病（Cochliobolus carbonum）、トウモロコシ斑点病（Physoderma maydis）、トウモロコシさび病（Puccinia spp）、トウモロコシごま葉枯病（Bipolaris maydis）、トウモロコシ黄��ごま葉枯病（Phyllosticta maydis）、トウモロコシ赤かび病（Gibberella zeae）、サトウキビさび病（Puccinia spp）、ウリ類うどんこ病（Sphaerotheca fuliginea）、ウリ類炭疸病（Colletotrichum lagenarium、Glomerella cingulata）、キュウリべと病（Pseudoperonospora cubensis）、キュウリ灰色疫病（Phytophthora capsici）、キュウリつる割病（Fusarium oxysporum f.sp.cucumerinum）、スイカつる割病（Fusarium oxysporum f.sp.niveum）、リンゴうどんこ病（Podosphaera leucotricha）、リンゴ黒星病（Venturia inaequalis）、リンゴモリニア病（Monilinia mali）、リンゴ斑点落葉病（Alternaria alternata）、リンゴ腐乱病（Valsa mali）、ナシ黒斑病（Alternaria kikuchiana）、ナシうどんこ病（Phyllactinia pyri）、ナシ赤星病（Gymnosporangium asiaticum）、ナシ黒星病（Venturia nashicola）、イチゴうどんこ病（Sphaerotheca humuli）、核果類果樹の灰星病（Monilinia fructicola）、カンキツ青かび病（Penicillium italicum）、ブドウうどんこ病（Uncinula necator）、ブドウべと病（Plasmopara viticola）、ブドウ晩腐病（Glomerella cingulata）、ブドウのさび病（Phakopsora ampelopsidis）、斑葉病（シガトカ病）（Mycosphaerella fijiensis、Mycosphaerella musicola）、トマトうどんこ病（Erysiphe cichoracearum）、トマト輪紋病（Alternaria solani）、ナスうどんこ病（Erysiphe cichoracearum）、ジャカイモの夏疫病（Alternaria solani）、ジャカイモ炭疽病（Colletotrichum coccodes）、ジャカイモうどんこ病（Erysiphe spp、Leveillula taurica）、ジャカイモ疫病（Phytophthora infestans）、タバコうどんこ病（Erysiphe cichoracearum）、タバコ赤星病（Alternaria longipes）、テンサイ褐斑病（Cercospora beticola）、テンサイうどんこ病（Erysiphe betae）、テンサイ葉腐病（Thanatephorus cucumeris）、テンサイ根腐病（Thanatephorus cucumeris）、テンサイ黒根病（Aphanomyces cochlioides）、ダイコン萎黄病（Fusarium oxysporum f.sp.raphani）、チャ炭疽病（Discula theae-sinensis）、チャもち病（Exobasidium vexans）、チャ褐色円星病（Pseudocercospora ocellata、Cercospora chaae）、チャ輪紋病（Pestalotiopsis longiseta、Pestalotiopsis theae）、チャ網もち病（Exobasidium reticulatum）、ワタ黒斑病Alternaria leaf spot（Alternaria spp）、ワタ炭疽病（Glomerella spp）、ワタ輪紋病（Ascochyta gossypii）、ワタさび病（Puccinia spp、Phykopsora spp）、ワタのCercospora blight and leaf spot（Cercospora spp）、ワタのDiplopia boll rot（Diplopia spp）、ワタのHard lock（Fusarium spp）、ワタのPhoma blight（Phoma spp）、ワタのStemphyllium leaf spot（Stemphyllium spp）、ラッカセイ黒渋病（Cercosporidium personatum）、ラッカセイ褐斑病（Cercospora arachidicola）、ラッカセイ白絹病（Sclerotium rolfsii）、ラッカセイさび病（Puccinia arachidis）、種々の作物をおかす灰色かび病（Botrytis cinerea）、ピシウム属菌の病害（Pythium spp）および菌核病（Sclerotinia sclerotiorum）など。また、Aspergillus属、Cochliobolus属、Corticium属、Diplodia属、Penicillium属、Fusarium属、Gibberella属、Mucor属、Phoma属、Phomopsis属、Pyrenophora属、Pythium属、Rhizoctonia属、Rhizopus属、Thielaviopsis属、Tilletia属、Trichoderma属、およびUstilago属等によって引き起こされる各種植物の種子伝染性病害または生育初期の病害。
【００８６】
本実施形態における農園芸用薬剤は、全ての植物に利用することができるが、適用植物の例として以下を挙げることができる。イネ、コムギ、オオムギ、ライムギ、エンバク、トリチケール、トウモロコシ、モロコシ（ソルガム）、サトウキビ、シバ、ベントグラス、バミューダグラス、フェスクおよびライグラスなどのイネ科類、ダイズ、ラッカセイ、インゲンマメ、エンドウ、アズキおよびアルファルファなどのマメ科類、サツマイモなどのヒルガオ科類、トウガラシ、ピーマン、トマト、ナス、ジャガイモおよびタバコなどのナス科類、ソバなどのタデ科類、ヒマワリなどのキク科類、チョウセンニンジンなどのウコギ科類、ナタネ、ハクサイ、カブ、キャベツおよびダイコンなどのアブラナ科類、テンサイなどのアカザ科類、ワタなどのアオイ科類、コーヒーノキなどのアカネ科類、カカオなどのアオギリ科類、チャなどのツバキ科類、スイカ、メロン、キュウリおよびカボチャなどのウリ科類、タマネギ、ネギおよびニンニクなどのユリ科類、イチゴ、リンゴ、アーモンド、アンズ、ウメ、オウトウ、スモモ、モモおよびナシなどのバラ科類、ニンジンなどのセリ科類、サトイモなどのサトイモ科類、マンゴーなどのウルシ科類、パイナップルなどのパイナップル科類、パパイアなどのパパイア科類、カキなどのカキノキ科類、ブルーベリーなどのツツジ科類、ペカンなどのクルミ科類、バナナなどのバショウ科類、オリーブなどのモクセイ科類、ココヤシおよびナツメヤシなどのヤシ科類、みかん、オレンジ、グレープフルーツおよびレモンなどのミカン科類、ブドウなどのブドウ科類、草花（Flowers and ornamental plants）、果樹以外の樹ならびにその他の観賞用植物。また、野生植物、植物栽培品種、異種交配若しくは原形質融合などの従来の生物育種によって得られる植物および植物栽培品種、ならびに遺伝子操作によって得られる遺伝子組み換え植物および植物栽培品種を挙げることができる。遺伝子組み換え植物および植物栽培品種としては、例えば、除草剤耐性作物、殺虫性タンパク産生遺伝子を組み込んだ害虫耐性作物、病害に対する抵抗性誘導物質産生遺伝子を組み込んだ病害耐性作物、食味向上作物、収量向上作物、保存性向上作物、および収量向上作物などを挙げることができる。遺伝子組み換え植物栽培品種としては、具体的に、Roundup Ready、Liberty Link、B.t.、BXN、Poast Compatible、AgriSure、Genuity、Optimum、Powercore、DroughtGard、YieldGard、Herculex、WideStrike、Twinlink、VipCot、GlyTol、NewleafおよびBollgardなどの登録商標を含むものを挙げることができる。
【００８７】
（２）工業材料保護効果
さらに、アゾール誘導体（Ｉ）は、工業材料を侵す広汎な有害微生物から材料を保護する優れた効果を示すことから工業材料保護剤にも使用し得る。かかる微生物の例としては、以下に示す微生物を挙げることができる。
【００８８】
紙・パルプ劣化微生物（スライム形成菌を含む）であるアスペルギルス（Aspergillus sp.）、トリコデルマ（Trichoderma sp.）、ペニシリウム（Penicillium sp.）、ジェオトリカム（Geotrichum sp.）、ケトミウム（Chaetomium sp.）、カドホーラ（Cadophora sp.）、セラトストメラ（Ceratostomella sp.）、クラドスボリウム（Cladosporium sp.）、コーティシウム（Corticium sp.）、レンティヌス（Lentinus sp.）、レンズィテス（Lenzites sp.）、フォーマ（Phoma sp.）、ポリスティクス（Polysticus sp.）、プルラリア（Pullularia sp.）、ステレウム（Stereum sp.）、トリコスポリウム（Trichosporium sp.）、アエロバクタ−（Aerobacter sp.）、バチルス（Bacillus sp.）、デスルホビブリオ（Desulfovibrio sp.）、シュードモナス（Pseudomonas sp.）、フラボバクテリウム（Flavobacterium sp.）、ミクロコツカス（Micrococcus sp.）など、繊維劣化微生物であるアスペルギルスAspergillus sp.）、ペニシリウム（Penicillium sp.）、ケトミウム（Chaetomium sp.）、ミロテシウム（Myrothecium sp.）、カーブラリア（Curvularia sp.）、グリオマスティックス、（Gliomastix sp.）、メンノニエラ（Memnoniella sp.）、サルコポディウム（Sarcopodium sp.）、スタキボトリス（Stschybotrys sp.）、ステムフィリウム（Stemphylium sp.）、ジゴリンクス（Zygorhynchus sp.）、バチルス（bacillus sp.）、スタフィロコッカス（Staphylococcus sp.）など、木材変質菌であるオオウズラタゲ（Tyromyces palustris）、カワラタケ（Coriolus versicolor）、アスペルギルス（Aspergillus sp.）、ペニシリウム（Penicillium sp.）、リゾプス（Rhizopus sp.）、オーレオバシディウム（Aureobasidium sp.）、グリオクラデイウム（Gliocladum sp.）、クラドスポリウム（Cladosporium sp.）、ケトミウム（Chaetomium sp.）、トリコデルマ（Trichoderma sp.）など、皮革劣化微生物であるアスペルギルス（Aspergillussp.）、ペニシリウム（Penicillium sp.）、ケトミウム（Chaetomium sp.）、クラドスポリウム(Cladosporium sp.）、ムコール（Mucor sp.）、パエシロミセス（Paecilomycessp.）、ピロブス（Pilobus sp.）、プルラリア（Pullularia sp.）、トリコスポロン（Trichosporon sp.）、トリコテシウム（Tricothecium sp.）など、ゴム・プラスチック劣化微生物であるアスペルギルス（Aspergillus sp.）、ペニシリウム（Penicillium sp.）、リゾプス（Rhizopus sp.）、トリコデルマ（Trichoderma sp.）、ケトミウム（Chaetomium sp.）、ミロテシウム（Myrothecium sp.）、ストレプトマイセス（Streptomyces sp.）、シュードモナス（Pseudomonas sp.）、バチルス（Bacillus sp.）、ミクロコツカス（Micrococcus sp.）、セラチア（Serratia sp.）、マルガリノマイセス（Margarinomyces sp.）、モナスクス（Monascus sp.）など、塗料劣化微生物であるアスペルギルス（Aspergillus sp.）、ペニシリウム（Penicillium sp.）、クラドスポリウム（Cladosporium sp.）、オーレオバシディウム（Aureobasidium sp.）、グリオクラディウム（Gliocladium sp.）、ボトリオディプロディア（Botryodiplodia sp.）、マクロスポリウム（Macrosporium sp.）、モニリア（Monilia sp.）、フォーマ（Phoma sp.）、プルラリア（（Pullularia sp.）、スポロトリカム（Sporotrichum sp.）、トリコデルマ（Trichoderma sp.）、バシルス（（bacillus sp.）、プロテウス（Proteus sp.）、シュードモナス（Pseudomonas sp.）、およびセラチア（Serratia sp.）。
【００８９】
（３）製剤
（３−１）農園芸用薬剤
農園芸用薬剤は、有効成分であるアゾール誘導体（Ｉ）を固体担体または液体担体（希釈剤）、界面活性剤およびその他の製剤補助剤等と混合して粉剤、水和剤、粒剤および乳剤等の種々の形態に製剤して使用する。
【００９０】
これらの製剤には有効成分としてアゾール誘導体（Ｉ）を、０．１〜９５重量％、好ましくは０．５〜９０重量％、より好ましくは２〜８０重量％含まれるように製剤する。製剤補助剤として使用する固体担体、液体担体および界面活性剤を例示すれば、まず、固体担体としては、粉末担体および粒状担体などとして用いられ、クレー、タルク、珪藻土、ゼオライト、モンモリロナイト、ベントナイト、酸性白土、活性白土、アッタパルジャイト、方解石、バーミキュライト、パーライト、軽石および珪砂などの鉱物；尿素などの合成有機物；炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、消石灰および重曹などの塩類；ホワイトカーボンなどの非晶質シリカおよび二酸化チタンなどの合成無機物；木質粉、トウモロコシ茎（穂軸）、クルミ殻（堅果外皮）、果実核、モミガラ、オガクズ、ふすま、大豆粉、粉末セルロース、デンプン、デキストリンおよび糖類などの植物性担体；ならびに、架橋リグニン、カチオンゲル、加熱または多価金属塩でゲル化するゼラチン、寒天などの水溶性高分子ゲル、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体および尿素−アルデビド樹脂などの種々の高分子担体；などを挙げることができる。
【００９１】
液体担体としては、脂肪族溶剤（パラフィン類）、芳香族溶剤（キシレン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレンなど）、混合溶剤（灯油）、マシン油（精製高沸点脂肪族炭化水素）、アルコール類（エタノール、イソプロパノール、シクロヘキサノールなど）、多価アルコール類（エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなど）、多価アルコール誘導体類（プロピレン系グリコールエーテルなど）、ケトン類（アセトン、シクロヘキサノン、γ−ブチロラクトンなど）、エステル類（脂肪酸メチルエステル（ヤシ油脂肪酸メチルエステル）、乳酸エチルヘキシル、炭酸プロピレン、二塩基酸メチルエステル（コハク酸ジメチルエステル、グルタミン酸ジメチルエステル、アジピン酸ジメチルエステル））、含窒素担体類（Ｎ−アルキルピロリドン類）、油脂類（ヤシ油、大豆油、菜種油など）、アミド系溶剤(ジメチルホルムアミド、（Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルデカン−１−アミド、５−（ジメチルアミノ）−４−メチル−５−オキソ−吉草酸メチルエステル、Ｎ−アシルモルホリン系溶剤（ＣＡＳ  Ｎｏ．８８７９４７−２９−７など））、ジメチルスルホキシド、アセトニトリルおよび水などを挙げることができる。
【００９２】
界面活性剤は、非イオン性界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸ジエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル, ポリオキシエチレンジアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルホルマリン縮合物、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロックポリマー、アルキルポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロックポリマーエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレン脂肪酸ビスフェニルエーテル、ポリオキシエチレンベンジルフェニル（またはフェニルフェニル）エーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニル（またはフェニルフェニル）エーテル、ポリオキシエチレンエーテルおよびエステル型シリコンおよびフッ素系界面活性剤、ポリオキシエチレンヒマシ油、ならびにポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルグリコシドなどが挙げられる。アニオン性界面活性剤としては、アルキルサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンベンジル（またはスチリル）フェニル（またはフェニルフェニル）エーテルサルフェート、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンブロックポリマーサルフェートなどのサルフェート類の塩、パラフィン（アルカン）スルホネート、α−オレフィンスルホネート、ジアルキルスルホサクシネート、アルキルベンゼンスルホネート、モノまたはジアルキルナフタレンスルホネート、ナフタレンスルホネート・ホルマリン縮合物、アルキルジフェニルエーテルジスルホネート、リグニンスルホネート、ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテルスルホネート、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸ハーフエステルなどのスルホネート類の塩、脂肪酸、Ｎ−メチル−脂肪酸サルコシネート、樹脂酸などの脂肪酸類の塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルホスフェート、ポリオキシエチレンモノまたはジアルキルフェニルエーテルホスフェート、ポリオキシエチレンベンジル（またはスチリル）化フェニル（またはフェニルフェニル）エーテルホスフェート、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロックポリマー、ホスファチジルコリンホスファチジルエタノールイミン（レシチン）、およびアルキルホスフェートなどホスフェール類の塩などが挙げられる。カチオン性界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、メチルポリオキシエチレンアルキルアンモニウムクロライド、アルキルＮ−メチルピリジウムブロマイド、モノまたはジアルキルメチル化アンモニウムクロライド、アルキルペンタメチルプロピレンジアミンジクロライドなどのアンモニウム塩類およびアルキルジメチルベンザルコニウムクロライド、ベンゼトニウムクロライド（オクチルフェノキシエトキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド）などのベンザルコニウム塩類が挙げられる。
【００９３】
その他の製剤用補助剤としては、ｐＨ調節剤としてのナトリウムおよびカリウムなどの無機塩類、フッ素系、シリコーン系の消泡剤、食塩などの水溶性の塩類、増粘剤として用いられるキサタンガム、グアーガム、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、アクリル系ポリマー、ポリビニルアルコール、デンプン誘導体および多糖類などの水溶性高分子、アルギン酸およびその塩、崩壊分散剤として用いられるステアリン酸金属塩、トリポリリン酸ソーダ、ヘキサメタリン酸ソーダ、その他、防腐剤、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、薬害軽減剤ならびに劣化防止剤などが挙げられる。
【００９４】
製剤には、そのまま使用するものと水等の希釈剤で所定濃度に希釈して使用するものとがある。希釈して使用するときのアゾール誘導体（Ｉ）の濃度は０．００１〜１．０％の範囲が望ましい。
【００９５】
また、農園芸用薬剤として使用する場合、アゾール誘導体（Ｉ）の使用量は、畑、田、果樹園および温室等の農園芸地１ｈａあたり、２０〜５０００ｇ、より好ましくは５０〜２０００ｇである。これらの使用濃度および使用量は剤形、使用時期、使用方法、使用場所および対象作物等によっても異なるため、上記の範囲にこだわることなく増減することが可能である。
【００９６】
（３−１）工業用材料保護剤
アゾール誘導体（Ｉ）を有効成分として含む工業用材料保護剤は、アゾール誘導体（Ｉ）以外にも種々の成分を含んでいてもよい。アゾール誘導体（Ｉ）を有効成分として含む工業用材料保護剤は、適当な液体担体に溶解もしくは分散させるか、または固体担体と混合して使用することができる。アゾール誘導体（Ｉ）を有効成分として含む工業用材料保護剤は、必要に応じて、さらに乳化剤、分散剤、展着剤、浸透剤、湿潤剤、および安定剤等含んでいてもよい。また、アゾール誘導体（Ｉ）を有効成分として含む工業用材料保護剤の剤型としては、水和剤、粉剤、粒剤、錠剤、ペースト剤、懸濁剤、および噴霧剤などを挙げることができる。アゾール誘導体（Ｉ）を有効成分として含む工業用材料保護剤は、他の殺菌剤、殺虫剤、および劣化防止剤等を含んでいてもよい。
【００９７】
液体担体としては、有効成分と反応しないものであれば特に限定されるものではない。液体担体としては、例えば、水、アルコール類（例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、エチレングリコール、セロソルブ等）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトンなど）、エーテル類（例えばジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等）、芳香族炭化水素類（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチルナフタレン等）、脂肪族炭化水素類（例えばガソリン、ケロシン、灯油、機械油、燃料油等）、酸アミド類（例えばジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等）ハロゲン化炭化水素類（例えば、クロロホルム、四塩化炭素等）、エステル類（例えば、酢酸エチルエステル、脂肪酸のグリセリンエステル等）、ニトリル類（例えば、アセトニトリル等）およびジメチルスルホキシド等を挙げることができる。
【００９８】
固体担体としては、カオリンクレー、ベントナイト、酸性白土、パイロフィライト、タルク、珪藻土、方解石、尿素および硫酸アンモニウム等の微粉末または粒状物が使用できる。
【００９９】
乳化剤および分散剤としては、石鹸類、アルキルスルホン酸、アルキルアリールスルホン酸、ジアルキルスルホコハク酸、第４級アンモニウム塩、オキシアルキルアミン、脂肪酸エステル、ポリアルキレンオキサイド系およびアンヒドロソルビトール系等の界面活性剤が使用できる。
【０１００】
アゾール誘導体（Ｉ）を有効成分として製剤中に含有させる場合、その含有割合は、剤型および使用目的によっても異なるが、製剤の全量に対して、０．１〜９９．９重量％とすればよい。なお、実際の使用時においては、その処理濃度は、通常０．００５〜５重量％、好ましくは０．０１〜１重量％となるように適宜、溶剤、希釈剤および増量剤などを加えて調整するのが好ましい。
【０１０１】
（４）他の有効成分
本実施形態における農園芸用薬剤および工業材料保護剤は、既知の他の有効成分と組み合わせ、農園芸用薬剤および工業材料保護剤としての性能を高めて使用することもできる。既知の他の有効成分としては、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、および植物生長調節剤に含まれる既知の有効成分を挙げることができる。
【０１０２】
（４−１）殺菌剤用途の有効成分
殺菌剤用途に好適な有効な成分としては、例えば、ステロール生合成阻害化合物、ベンズイミダゾール系化合物、コハク酸脱水素酵素阻害化合物（ＳＤＨＩ系化合物）、ストロビルリン系化合物、フェニルアミド系化合物、ジカルボキシイミド系化合物、アニリノピリミジン系化合物、多作用点化合物、抗生物質、カーバメート系化合物、キノリン系化合物、有機リン系化合物およびカルボキシアミド系化合物等が挙げられる。
【０１０３】
ステロール生合成阻害化合物としては、アザコナゾール、ビテルタノール、ブロムコナゾール、ジフェノコナゾール、シプロコナゾール、ジニコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルトリアホール、ヘキサコナゾール、イマザリル、イミベンコナゾール、メトコナゾール、イプコナゾール、ミクロブタニル、ペフラゾエート、ペンコナゾール、プロクロラズ、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、エポキシコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、トリフルミゾール、トリチコナゾール、フルシラゾール、オキスポコナゾール、メフェントリフルコナゾール、イプフェントリフルコナゾール、1-((1Ｈ-1,2,4-トリアゾール-1-イル)メチル)-5-(4-クロロベンジル)-2-(クロロメチル)-2-メチルシクロペンタン-1-オール、メチル 2-((1Ｈ-1,2,4-トリアゾール-1-イル)メチル)-3-(4-クロロベンジル)-2-ヒドロキシ-1-メチルシクロペンタン-1-カルボキシレート、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、スピロキサミン、トリデモルフ、ブピリメート、フェナリモル、ピリフェノックスおよびトリホリン等が挙げられる。
【０１０４】
ベンズイミダゾール系化合物としては、カルベンダジム、ベノミル、チアベンダゾール、チオファネートメチルおよびフベリダゾール等が挙げられる。
【０１０５】
コハク酸脱水素酵素阻害化合物（ＳＤＨＩ系化合物）としては、ビキサフェン、ベンゾビンジフルピル、ボスカリド、フルオピラム、フルトラニル、フルキサピロキサド、フラメトピル、イソフェタミド、イソピラザム、メプロニル、ペンフルフェン、ペンチオピラド、セダキサン、チフルザミド、フルインダピル、ピラジフルミド、ピジフルメトフェン、ベノダニル、カルボキシン、ピラプロポイン、インピルフルクサム、イソフルシプラムおよびオキシカルボキシンが挙げられる。
【０１０６】
ストロビルリン系化合物としては、アゾキシストロビン、ジモキシストロビン、エネストロビン、フェナミストロビン、フルオキサストロビン、クレソキシムメチル、メトミノストロビン、オリサストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン、トリフロキシストロビン、マンデストロビン、ピリベンカルブ、ピラオキシストロビン、ピラメトストロビン、フルフェノキシストロビン、エノキサストロビン、クモキシストロビンおよびトリクロピリカルブ等が挙げられる。
【０１０７】
フェニルアミド系化合物としては、ベナラキシル、ベナラキシルＭまたはキララキシル、メタラキシル、メタラキシルＭまたはメフェノキサムおよびオキサジキシル等が挙げられる。
【０１０８】
ジカルボキシイミド系化合物としては、プロシミドン、イプロジオンおよびビンクロゾリン等が挙げられる。
【０１０９】
アニリノピリミジン系化合物としては、シプロジニル、メパニピリムおよびピリメタニル等が挙げられる。
【０１１０】
多作用点化合物としては、マンコゼブ、マンネブ、メチラム、プロピネブ、チラム（チウラム）、ジネブ、ジラム、アンバム、アニラジン、ジチアノン、フルアジナム、ペンシクロン、キントゼン、トリフルアニド、ドダイン、グアザチン、イミノクタジン（イミノクタジン酢酸塩、イミノクタジンアルベシル酸塩）、銅化合物（例えば塩基性塩化銅、水酸化第二銅、塩基性硫酸銅、硫酸銅、有機銅（オキシン銅）、ノニルフェノールスルホン酸銅、ＤＢＥＤＣ等）、炭酸水素塩（炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム）、金属銀、フェンチン、硫黄、キャプタン、クロロタロニル（ＴＰＮ）およびフォルペット等が挙げられる。
【０１１１】
抗生物質としては、カスガマイシン、ポリオキシン、ストレプトマイシン、バリダマイシンおよびオキシテトラサイクリン等が挙げられる。
【０１１２】
カーバメート系化合物としては、ベンチアバリカルブ（ベンチアバリカルブイソプロピル）、ジエトフェンカルブ、イプロバリカルブ、プロパモカルブおよびトルプロカルブ等が挙げられる。
【０１１３】
キノリン系化合物としては、オキソリニック酸、ピロキロン、キノキシフェンおよびテブフロキン等が挙げられる。
【０１１４】
有機リン系化合物としては、ジノカップ、エジフェンフォス（ＥＤＤＰ）、ホセチル（ホセチル‐アルミニウム）、イプロベンホス（ＩＢＰ）、メプチロジノカップおよびトルクロホスメチル等が挙げられる。
【０１１５】
カルボキシアミド系化合物としては、カルプロパミド、エタボキサム、フェノキサニル、シルチオファム、チアジニルおよびイソチアニル等が挙げられる。
【０１１６】
また、その他の殺菌剤用途の化合物として、アメトクトラジン、アミスルブロム、シアゾファミド、シフルフェナミド、シモキサニル、ジクロシメット、ジクロメジン、ファモキサドン、フェンアミドン、フェンヘキサミド、フェニトロパン、フルジオキソニル、フルオピコリド、フルスルファミド、フルチアニル、ハルピン、イソプロチオラン、イソニアニル、マンジプロパミド、メトラフェノン、オキサチアピプロリン、フサライド、プロキナジド、バリフェナレート、ゾキサミド、フェンピコキサミド、ピカルブトラゾックス、キノフメリン、ジメトモルフ、フルモルフ、フェリムゾン、アシベンゾラー（アシベンゾラル−Ｓ−メチル）、エトリジアゾール、ヒメキサゾール、プロベナゾール、トリシクラゾール、フェンピラザミン、テクロフタラム、ヒドロキシイソキサゾール、フルオルイミド、ピリオフェノン、ジフルメトリム、キノメチオナート、アミノピリフェン、ジクロベンチアゾクス、ピリダクロメチル、イプフルフェノキン、フルオピモミド、フロリルピコキサミド、メチルテトラプロール、フルオキサピプロリン、シイタケ菌糸体抽出物、および生物農薬（アグロバクテリウム・ラジオバクター、シュードモナス・フルオレッセンス、シュードモナス・ロデシア、バチルス・ズブチリス、バチルス・シンプレクス、バチルス・アミロリクエファシエンス、非病原性エルビニア・カロトボーラ、ラクトバチルス・プランタラム、バリオボラックス・パラドクス等）等が挙げられる。
【０１１７】
（４−２）殺虫剤用途の有効成分
殺虫剤用途に好適な有効な成分としては、例えば、有機リン系化合物、カーバメート系化合物、ピレスロイド系化合物、ネライストキシン化合物、ネオニコチノイド化合物、ベンゾイル尿素化合物、その他昆虫成長制御化合物、有機塩素化合物および天然物由来化合物等が挙げられる。
【０１１８】
有機リン系化合物としては、アセフェート、アジンホス−メチル、カズサホス、クロルエトキシホス、クロルフェンビンホス、クロルピリホス、シアノホス、デメトン−Ｓ−メチル、ダイアジノン、ジクロルボス（ＤＤＶＰ）、ジクロトホス、ジメトエート、ジスルホトン、エチオン、エトプロホス、ＥＰＮ、フェナミホス、フエニトロチオン（ＭＥＰ）、フェンチオン（ＭＰＰ）、ホスチアゼート、イミシアホス、イソフェンホス、イソキサチオン、マラチオン、メタミドホス、メチダチオン、メビンホス、モノクロトホス、オメトエート、オキシデメトンメチル、パラチオン、パラチオン−メチル、フェントエート、ホレート、ホサロン、ホスメット、ホスファミドン、ホキシム、ピリミホスメチル、プロフェノホス、プロチオホス、ピラクロホス、ピリダフェンチオン、キナルホス、テブピリムホス、テルブホス、トリアゾホスおよびトリクロルホン（ＤＥＰ）等が挙げられる。
【０１１９】
カーバメート系化合物としては、アラニカルブ、アルジカルブ、ベンフラカルブ、ＢＰＭＣ、カルバリル（ＮＡＣ）、カルボフラン、カルボスルファン、カルタップ、フェノキシカルブ（ＢＰＭＣ）、フォルメタネート、イソプロカルブ（ＭＩＰＣ）、メチオカルブ、メソミル、オキサミル、ピリミカルブ、チオジカルブ、ＸＭＣ、ベンダイオカルブ、エチオフェンカルブ、フェノブカルブ、フェノチオカルブ、フラチオカルブ、メトルカルブおよびキシリルカルブ等が挙げられる。
【０１２０】
ピレスロイド系化合物としては、アクリナトリン、アレスリン、シペルメトリン、ビフェントリン、シクロプロトリン、シフルトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、ジメフルトリン、エスフェンバレレート、エトフェンプロックス、フェンプロパトリン、フェンバレレート、フルブロシトリネート、フルシトリネート、フルバリネート、ハルフェンプロックス、シハロトリン、メトフルトリン、モンフルオロトリン、ペルメトリン、プロフルトリン、テフルトリン、トラロメトリン、シフルトリン、カッパービフェントリン、イミプロトリン、ピレトリン、クロロプラレトリン、イプシロンメトフルトリンおよびシフェノトリン等が挙げられる。
【０１２１】
ネライストキシン化合物としては、カルタップ、ベンスルタップ、チオシクラム、モノスルタップおよびビスルタップ等が挙げられる。
【０１２２】
ネオニコチノイド化合物としては、アセタミプリド、クロチアニジン、ジノテフラン、イミダクロプリド、ニテンピラム、チアクロプリドおよびチアメトキサム等が挙げられる。
【０１２３】
ベンゾイル尿素化合物としては、ビストリフルロン、クロルフルアズロン、ジフルベンズロン、フルシクロクスロン、フルフェノクスロン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロン、ノバルロン、ノビフルムロン、テフルベンズロンおよびトリフルムロン等が挙げられる。
【０１２４】
その他昆虫成長制御化合物としては、ブプロフェジン、クロマフェノジド、シロマジン、ハロフェノジド、メトキシフェノジド、テブフェノジドおよびピリプロキシフェン等が挙げられる。
【０１２５】
有機塩素化合物としては、アルドリン、ディルドリン、エンドスルファン、メトキシクロル、リンダンおよびＤＤＴ等が挙げられる。
【０１２６】
天然物由来化合物としては、アバメクチン、バチルス・チューリンゲンシス菌由来の生芽胞および産生結晶毒素、ならびにそれらの混合物、ベンスルタップ、エマメクチン安息香酸塩、レピメクチン、ミルベメクチン、スピネトラム、スピノサド、マシン油、デンプン、還元澱粉糖化物、ナタネ油、オレイン酸ナトリウム、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、脂肪酸グリセリドおよびリン酸第二鉄等が挙げられる。
【０１２７】
また、その他の殺虫剤用途の化合物として、アベルメクチン、クロラントラニリプロール、クロルフェナピル、シアントラニリプロール、ジアフェンチウロン、エチプロール、フィプロニル、フロニカミド、フルベンジアミド、フルエンスルホン、フルピラジフロン、インドキサカルブ、メタフルミゾン、メタアルデヒド、ピメトロジン、ピリダリル、ピリフルキナゾン、シラフルオフェン、スピロテトラマト、スルホキサフロール、トルフェンピラド、アフィドピロペン、ブロフラニリド、シクラニリプロール、ジクロロメゾチアズ、フロメトキン、フルアザインドリジン、フルヘキサホン、フルキサメタミド、ピリプロール、テトラニリプロール、トリフルメゾピリム、メトプレン、チクロピラゾフロー(tyclopyrazoflor)、フルピリミン、スピロピジオン、ベンズピリモキサン、シハロジアミドおよびスルフラミド等が挙げられる。
【０１２８】
（４−３）殺ダニ剤用途の有効成分
殺ダニ剤用途に好適な有効成分（殺ダニ活性成分）としては、例えばアセキノシル、アミドフルメット、アミトラズ、アゾシクロチン、ビフェナゼート、ブロモプロピレート、クロルフェンソン、キノメチオネート、フェニソブロモレート、ベンゾキシメート、クロフェンテジン、シエノピラフェン、シフルメトフェン、シヘキサチン、ジフロビダジン、ジエノクロル、エトキサゾール、フェナザキン、酸化フェンブタスズ、フェンピロキシメート、フェノチオカルブ、フルアクリピリム、ヘキシチアゾクス、プロパルギット（ＢＰＰＳ）、ピフルブミド、ピリダベン、ピリミジフェン、スピロジクロフェン、スピロメシフェン、テブフェンピラド、テトラジホン、アシノナピルおよび調合油等が挙げられる。
【０１２９】
（４−４）殺線虫剤用途の有効成分
殺線虫剤用途に最適な有効成分（殺線虫活性成分）としては、例えばＤ−Ｄ（１，３−ジクロロプロペン）、ＤＣＩＰ（ジクロロジイソプロピルエーテル）、メチルイソチオシアネート、カーバムナトリウム塩、カズサホス、ホスチアゼート、イミシアホス、酒石酸モランテル、塩酸レバミゾール、ネマデクチンおよびチオキサザフェン等が挙げられる。
【０１３０】
（４−５）植物生長調節剤用途の有効成分
植物生長調整剤用途に最適な有効成分としては、例えばアミノエトキシビニルグリシン、クロルメコート、クロルプロファム、シクラニリド、ジケグラック、ダミノジット、エテホン、フルルプリミドール、フルメトラリン、ホルクロルフェニュロン、ジベレリン、マレイン酸ヒドラジド塩、メピコートクロリド、メチルシクロプロペン、ベンジルアミノプリン、パクロブトラゾール、プロヘキサジオン、チジアズロン、トリブチルホスホロトリチオエート、トリネキサパックエチルおよびウニコナゾール等が挙げられる。
【０１３１】
〔５．植物病害防除方法〕
本実施形態における農園芸用薬剤は、例えば、畑、水田、芝生、および果樹園などの農耕地または非農耕地において使用することができる。また、本実施形態における農園芸用薬剤は、茎葉散布といった茎葉処理に加えて、球根および塊茎などへの処理も含めた種子処理、潅注処理、および水面処理などの非茎葉処理によっても施用できる。したがって、本実施形態における植物病害防除方法は、上述の農園芸用薬剤を用いて茎葉処理または非茎葉処理を行う手順を含む方法である。なお、非茎葉処理を行う場合には、茎葉処理を行う場合に比べて、労力を低減させることができる。
【０１３２】
種子処理による施用では、水和剤および粉剤などを種子と混合し攪拌することにより、あるいは希釈した水和剤などに種子を浸漬することにより、薬剤を種子に付着させる。また、種子コーティング処理も含まれる。種子処理の場合の有効成分の使用量は、種子１００ｋｇに対して例えば０．０１〜１００００ｇであり、好ましくは０．１〜１０００ｇである。農園芸用薬剤で処理した種子については、通常の種子と同様に利用すればよい。
【０１３３】
潅注処理による施用は、苗の移植時などに植穴またはその周辺に粒剤などを処理したり、種子または植物体の周囲の土壌に粒剤および水和剤などを処理したりすることによって行う。潅注処理の場合の有効成分の使用量は、農園芸地１ｍ２あたり例えば０．０１〜１００００ｇであり、好ましくは０．１〜１０００ｇである。
【０１３４】
水面処理による施用は、水田の田面水に粒剤などを処理することによって行う。水面処理の場合の有効成分の使用量は、水田１０ａあたり例えば０．１〜１００００ｇであり、好ましくは１〜１０００ｇである。
【０１３５】
茎葉散布に用いる場合の有効成分の使用量は、畑、田、果樹園および温室などの農園芸地１ｈａあたり例えば２０〜５０００ｇ、より好ましくは５０〜２０００ｇである。
【０１３６】
なお、使用濃度および使用量は、剤形、使用時期、使用方法、使用場所および対象作物などによっても異なるため、上記の範囲にこだわることなく増減することが可能である。
【０１３７】
以上説明したように、アゾール誘導体（Ｉ）は、植物病害を引き起こす多くの菌に対して優れた殺菌作用を示す。すなわち、アゾール誘導体（Ｉ）を有効成分として含む農園芸用病害防除剤は、人畜に対する毒性が低く取扱い安全性に優れ、かつ広範な植物病害に対して高い防除効果を示すことができる。
【０１３８】
〔まとめ〕
以上の通り、本発明に係るアゾール誘導体は、（Ｉ）で表されるアゾール誘導体、またはそのＮ−オキシドもしくは農薬学的に許容可能な塩である。
［式（Ｉ）中、
Ａは、ＮまたはＣＨであり；
Ｄは、水素原子、ハロゲン原子またはＳＲＤであり、ここで、ＲＤは水素原子、シアノ基、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基またはＣ２−Ｃ６−ハロアルキニル基であり；
Ｒ１は、水素原子、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル基、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルケニル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルキニル基またはＣＯＸ３Ｒ８であり、ここで、Ｘ３は単結合、−Ｏ−または−ＮＲ９−であり、Ｒ８は、水素原子、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル基、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルケニル基またはフェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルキニル基であり、Ｒ９は、水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル基、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルケニル基またはフェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルキニル基であり、Ｒ８とＲ９とは環を形成していてもよく；
Ｒ２は、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、フェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルケニル基またはフェニル−Ｃ２−Ｃ４−アルキニル基であり；
Ｘ１は、酸素原子、−ＮＨ−、−Ｎ（−Ｃ１−Ｃ４−アルキル）−、−Ｎ（−Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル）−または−Ｎ（−Ｏ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル）−であり；
Ｘ２は、単結合、酸素原子、−ＣＲ１０Ｒ１１−、−ＣＲ１２Ｒ１３ＣＲ１４Ｒ１５−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−であり、ここで、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は、それぞれ独立に、水素、ハロゲンまたはＣ１−Ｃ６−アルキル基であり、Ｒ１０とＲ１１、Ｒ１２とＲ１３、およびＲ１４とＲ１５とは環を形成してもよく；
Ｚは、フェニル基もしくは２環から構成される９員または１０員の芳香族炭化水素基、または、Ｏ、ＮもしくはＳから選択されるヘテロ原子を１〜４つ含む５員または６員の芳香族複素環基もしくは２環から構成される９員または１０員の芳香族複素環基であり、該芳香族炭化水素基および該芳香族複素環基は一部飽和していてもよく；
Ｒ３は、Ｚの任意の置換位置に結合している、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、フェニル基、フェニル−オキシ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキルアミノ基、Ｃ１−Ｃ４−ジアルキルアミノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキルアシルアミノ基、−ＳＯ２Ｒ１６または−ＳＦ５であり、ここで、Ｒ１６は、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基またはＣ１−Ｃ４−ハロアルキル基であり；
ｍは、０、１、２、３、４または５であり、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子またはＣ１−Ｃ６−アルキル基であり、Ｒ４とＲ５、およびＲ６とＲ７とは環を形成してもよく；
ｎ１およびｎ２は、それぞれ独立に、０または１であり、
さらに、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５における脂肪族基は、１以上の置換基Ｒａを有していてもよく、Ｒａは、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基およびＣ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基から独立に選択され、Ｒａが複数存在する場合、各Ｒａは同一でも相違してもよく、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ８およびＲ９におけるシクロアルキルもしくはフェニル部分、ならびにＸ２におけるシクロアルキル部分またはＲ３におけるフェニル部分は、１以上の置換基Ｒｂを有していてもよく、Ｒｂは、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基およびＣ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基から独立に選択され、Ｒｂが複数存在する場合、各Ｒｂは同一でも相違してもよい。］
また、本発明に係るアゾール誘導体では、上記式（Ｉ）において、Ｒ１が、水素原子、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基またはＣＯＸ３Ｒ８であり、ここで、Ｒ８が、水素原子、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基またはフェニル基であり、Ｘ３が、単結合、−Ｏ−または−ＮＨ−であり；Ｒ２が、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル基またはＣ３−Ｃ８−シクロアルキル基であり；Ｘ１が、酸素原子、−ＮＨ−または−Ｎ（−Ｃ１−Ｃ４−アルキル）−であり；Ｒ３が、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基または−ＳＦ５であることが好ましい。
【０１３９】
また、本発明に係るアゾール誘導体では、上記式（Ｉ）において、Ｒ１が、水素原子であり；Ｒ２が、Ｃ１−Ｃ６−アルキル基またはＣ３−Ｃ８−シクロアルキル基であり；Ｘ１が、酸素原子または−ＮＨ−であり；Ｘ２が、単結合であり；Ｒ３が、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基またはＣ１−Ｃ４−ハロアルコキシ基であることが好ましい。
【０１４０】
また、本発明に係るアゾール誘導体では、上記式（Ｉ）において、Ｚがフェニル基であることが好ましい。
【０１４１】
また、本発明に係るアゾール誘導体では、上記式（Ｉ）において、ＡがＮであり、Ｄが水素原子であることが好ましい。
【０１４２】
また、本発明に係るアゾール誘導体を有効成分として含有する、農園芸用薬剤または工業用材料保護剤も本発明の範疇に含まれる。
【０１４３】
以下に実施例を示し、本発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。もちろん、本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、細部については様々な態様が可能であることはいうまでもない。さらに、本発明は上述した実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、それぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。また、本明細書中に記載された文献の全てが参考として援用される。
【実施例】
【０１４４】
＜合成例１．化合物I-283の合成（Method A）＞
3,3-ジメチル-2-オキソ-N-(4-(トリフルオロメチル)フェネチル)ブタンアミドの合成
3,3-ジメチル-2-オキソ酪酸0.39 gおよびN,N-ジメチルホルムアミド2.0 mLを25 mLナスフラスコに加えて溶解した後、N,N-ジイソプロピルエチルアミン0.58 mLおよびCOMU 1.55 gを加えて撹拌した。1時間後、4-(トリフルオロメチル)フェネチルアミン0.63 mLを加えて撹拌を続けた。2時間後、飽和塩化アンモニウム水溶液を加えて反応を停止し、トルエンで3回抽出した。これを1回水洗し、飽和食塩水で1回洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し、黄色液体粗製物1.13 gを得た。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル、ヘキサン:酢酸エチル=93:7→72:28)にて精製し、標記の化合物0.82 gを無色液体化合物として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ : 7.57 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 7.31 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 6.96 (brs, 1H), 3.56 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 2.91 (t, J = 7.1 Hz, 2H), 1.31 (s, 9H). 。
【０１４５】
2-((1H-1,2,4-トリアゾール-1-イル)メチル)-2-ヒドロキシ-3,3-ジメチル-N-(4-(トリフルオロメチル)フェネチル)ブタンアミド(化合物I-283)の合成
3,3-ジメチル-2-オキソ-N-(4-(トリフルオロメチル)フェネチル)ブタンアミド0.82 mgおよびN,N-ジメチルアセトアミド4.1 mLを25 mLナスフラスコに加えて溶解した後、トリメチルスルホキソニウムブロミド0.57 gおよびトリアゾールナトリウム0.37 gを加えて50 ℃のオイルバスで加熱撹拌した。2.5時間後、塩化アンモニウム水溶液を加え、トルエンで3回抽出した。これを1回水洗し、飽和食塩水で1回洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し、黄色液体粗製物 1.15 gを得た。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル、クロロホルム:酢酸エチル=100:0→64:36)にて精製し、標記の化合物(化合物I-283) 0.76 gを白色固体化合物として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ : 8.11 (s, 1H), 7.92 (s, 1H), 7.53 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 7.16 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 6.79 (brs, 1H), 5.00 (d, J = 13.5 Hz, 1H), 4.79 (s, 1H), 4.15 (d, J = 13.5 Hz, 1H), 3.41-3.26 (m, 2H), 2.70-2.57 (m, 2H), 1.06 (s, 9H). 。
【０１４６】
＜合成例２．化合物I-80の合成（Method B）＞
3,3-ジメチル2-オキソ酪酸4-クロロフェネチルの合成
4-クロロフェネチルブロミド10.98 gおよびN,N-ジメチルホルムアミド50 mLを100 mLナスフラスコに加えて溶解した後、3,3-ジメチル-2-オキソ酪酸7.81 gおよび炭酸カリウム8.30 gを加えて50 ℃のオイルバスで加熱撹拌した。3時間後、セライトろ過し、ろ液に飽和塩化アンモニウム水溶液を加えてトルエンで3回抽出した。これを3回水洗し、飽和食塩水で1回洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し、無色液体粗製物13.00 gを得た。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル、ヘキサン:酢酸エチル=9:1)にて精製し、標記の化合物12.6367 gを無色液体化合物として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ : 7.28 (d, J = 8.6 Hz, 2H), 7.16 (d, J = 8.6 Hz, 2H), 4.44 (t, J = 6.9 Hz, 2H), 2.99 (t, J = 6.9 Hz, 2H), 1.19 (s, 9H). 。
【０１４７】
3,3-ジメチル2-メチレン酪酸4-クロロフェネチルの合成
55%水素化ナトリウム2.90 gおよびジメチルスルホキシド87 mLを300 mLナスフラスコに加えた後、メチルトリフェニルホスホニウムヨージド30.31 gを加えて撹拌した。30分後、3,3-ジメチル2-オキソ酪酸4-クロロフェネチル15.50 gのDMSO 29 mL溶液を加えて撹拌を続けた。5時間後、飽和塩化アンモニウム水溶液を加えて反応を停止し、トルエンで3回抽出した。これを3回水洗し、1回飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し、褐色固体粗製物 28.32 gを得た。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル、ヘキサン:酢酸エチル=19:1)にて精製し、標記の化合物11.36 gを無色液体化合物として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ : 7.27 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 7.17 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 5.86 (d, J = 0.9 Hz, 1H), 5.50 (d, J = 0.9 Hz, 1H), 4.33 (t, J = 6.9 Hz, 2H), 2.96 (t, J = 6.9 Hz, 2H), 1.17 (s, 9H). 。
【０１４８】
2-(tert-ブチル)オキシラン-2-カルボン酸4-クロロフェネチルの合成
3,3-ジメチル2-メチレン酪酸4-クロロフェネチル0.48 gおよびジクロロエタン3.6 mLを50 mLナスフラスコに加えて溶解した後、70% m-クロロ過安息香酸0.66 gを加えて60 ℃のオイルバスで加熱撹拌した。5時間後、飽和亜硫酸ナトリウム水溶液を加えて反応を停止し、ジクロロエタン層を分離、濃縮した。水層をトルエンで2回抽出し、濃縮したジクロロエタン層と合わせて飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で1回洗浄し、1回水洗し、飽和食塩水で1回洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し、無色液体粗製物 0.51 gを得た。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル、ヘキサン:酢酸エチル=94:6→73:27)にて精製し、標記の化合物0.47 gを無色液体化合物として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ : 7.27 (d, J = 8.5 Hz, 2H), 7.15 (d, J = 8.5 Hz, 2H), 4.34 (td, J = 6.9, 4.2 Hz, 2H), 2.94 (t, J = 6.9 Hz, 2H), 2.85 (d, J = 5.1 Hz, 1H), 2.73 (d, J = 5.1 Hz, 1H), 1.02 (s, 9H). 。
【０１４９】
2-((1H-1,2,4-トリアゾール-1-イル)メチル)-2-ヒドロキシ-3,3-ジメチル酪酸4-クロロフェネチル(化合物I-80)の合成
2-(tert-ブチル)オキシラン-2-カルボン酸4-クロロフェネチル0.47 gおよびN,N-ジメチルホルムアミド6.7 mLを100 mLナスフラスコに加えて溶解した後、トリアゾール0.12 gおよびトリアゾールナトリウム0.15 gを加えて60 ℃のオイルバスで加熱撹拌した。5時間後、飽和塩化アンモニウム水溶液を加えて反応を停止し、トルエンで3回抽出した。これを1回水洗し、飽和食塩水で1回洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し、無色液体粗製物 0.63 gを得た。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル、クロロホルム:酢酸エチル=91:9→40:60)にて精製し、標記の化合物(化合物I-80) 0.50 gを白色固体化合物として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ : 8.05 (s, 1H), 7.84 (s, 1H), 7.29 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 7.17 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 4.71 (d, J = 13.7 Hz, 1H), 4.43-4.31 (m, 2H), 4.26 (d, J = 13.7 Hz, 1H), 3.60 (s, 1H), 3.00-2.95 (m, 2H), 1.01 (s, 9H). 。
【０１５０】
＜合成例３．化合物I-107の合成（Method C）＞
3,3-ジメチル-2-オキソ酪酸ベンジルの合成
3,3-ジメチル-2-オキソ酪酸3.02 gおよびN,N-ジメチルホルムアミド46 mLをナスフラスコに加えて溶解した後、炭酸カリウム3.51 g、塩化ベンジル3.21 gを加えて60 ℃のオイルバスで加熱撹拌した。2時間後、飽和塩化アンモニウム水溶液を加えて反応を停止し、トルエンで2回抽出した。これを飽和食塩水1回で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し、得られた粗製物を減圧蒸留（120 ℃/2 mmHg）で精製することにより、標記の化合物 3.85 gを無色液体化合物として得た。
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ: 7.40-7.36 (m, 5H), 5.28 (s, 2H), 1.23 (s, 9H). 。
【０１５１】
2-(tert-ブチル)オキシラン-2-カルボン酸ベンジルの合成
3,3-ジメチル-2-オキソ酪酸ベンジル0.88 gおよびDMSO 5.0 mLをナスフラスコに加えて溶解した後、トリメチルスルホニウムヨージド0.94 gおよび55%水素化ナトリウム0.19 gを加えて撹拌した。80分後、水を加えて反応を停止し、酢酸エチルで2回抽出した。これを飽和食塩水で1回洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し、組成物を得た。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、 酢酸エチル:ヘキサン=89:11）にて精製し、標記の化合物 0.61 gを無色液体化合物として得た。
1H NMR(400MHz, CDCl3) δ : 7.38-7.31 (m, 5H), 5.19 (s, 2H), 2.88 (d, J = 4.0 Hz, 1H), 2.85 (d, J = 4.0 Hz, 1H), 1.05 (s, 9H). 。
【０１５２】
2-((1H-1,2,4-トリアゾール-1-イル)メチル)-2-ヒドロキシ-3,3-ジメチル酪酸ベンジル (化合物I-1)の合成
2-(tert-ブチル)オキシラン-2-カルボン酸ベンジル0.50 gおよびN,N-ジメチルホルムアミド6.4 mLをナスフラスコに加えて溶解した後、トリアゾール0.15 gおよびトリアゾールナトリウム0.19 gを加えて60 ℃のオイルバスで加熱撹拌した。3時間後、水を加えて反応を停止し、酢酸エチルで2回抽出した。これを飽和食塩水で1回洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し、粗製物を得た。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル、ヘキサン:酢酸エチル=34:66)にて精製し、標記の化合物(化合物I-1) 0.55 gを無色液体化合物として得た。
1H NMR (400MHz, CDCl3) δ : 8.08 (s, 1H), 7.84 (s, 1H), 7.40-7.36 (m, 5H), 5.22 (d, J = 12.0 Hz, 1H), 5.13 (d, J = 12.0 Hz, 1H), 4.79 (d, J = 14.0 Hz, 1H), 4.28 (d, J = 14.0 Hz, 1H), 3.68 (s, 1H), 1.05 (s, 9H). 。
【０１５３】
2-((1H-1,2,4-トリアゾール-1-イル)メチル)-2-ヒドロキシ-3,3-ジメチル酪酸の合成
2-((1H-1,2,4-トリアゾール-1-イル)メチル)-2-ヒドロキシ-3,3-ジメチル酪酸ベンジル0.50 gおよびメタノール9.0 mLをナスフラスコに加えて溶解した後、5%パラジウム炭素0.05 gを加えて水素雰囲気下で撹拌した。1.25時間後、セライトろ過し、溶媒を留去することで標記の化合物0.30 gを白色固体化合物として得た。
1H NMR (400MHz, DMSO-d6) δ : 8.45 (s, 1H), 7.95 (s, 1H), 4.61 (d, J = 13.8 Hz, 1H), 4.38 (d, J = 13.9 Hz, 1H), 1.00 (s, 9H) . 。
【０１５４】
2-((1H-1,2,4-トリアゾール-1-イル)メチル)-2-ヒドロキシ-3,3-ジメチル酪酸2,4-クロロフェネチル(化合物I-107)の合成
2-((1H-1,2,4-トリアゾール-1-イル)メチル)-2-ヒドロキシ-3,3-ジメチル酪酸0.084 gをN,N-ジメチルホルムアミド2.0 mLに溶解した後、2,4-ジクロロフェネチルブロミド0.12 gおよび炭酸セシウム0.17 gを加えて70 ℃のオイルバスで撹拌した。1.5時間後、飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。これを水および飽和食塩水で洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー(シリカゲル、ヘキサン:酢酸エチル=1:3)にて精製し、標記の化合物(化合物I-107) 0.15gを白色固体化合物として得た。
1H NMR (400MHz, CDCl3) δ : 8.08 (s, 1H), 7.83 (s, 1H), 7.39 (d, J = 2.0 Hz, 1H), 7.23 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 7.20 (dd, J = 8.2, 2.0 Hz), 4.73 (d, J = 13.7 Hz, 1H), 4.39 (t, J = 7.0 Hz, 2H), 4.26 (d, J = 13.7 Hz, 1H), 3.59 (s, 1H), 3.14-3.09 (m, 2H), 1.03 (s, 9H). 。
【０１５５】
＜合成例４．その他の化合物＞
表２の化合物番号に示された各化合物を、上述の合成例１、２または３に準じた方法で合成し、目的化合物が得られていることを確認した。表２の「Ｍｅｔｈｏｄ」におけるＡ、ＢおよびＣは、それぞれ上述の合成例１、２および３に準じた方法で合成したことを表している。なお、化合物I-157は比較用化合物であり、化合物I-80において、式（Ｉ’）のＲ２に相当する部分がｔｅｒｔブチル基ではなくフェニル基である化合物である。
【０１５６】
【表２】
2020180055.tif 000018
2020180055.tif 000019
2020180055.tif 000020
2020180055.tif 000021
2020180055.tif 000022
【０１５７】
＜製剤例１：水和剤＞
合成した本発明に係る任意のアゾール誘導体を用いて、以下の原料を混合および粉砕することで水和剤を調製した。調製した水和剤は、水で希釈して使用した。
アゾール誘導体                                        ２０質量部
ラウリル硫酸ナトリウム                                  ２質量部
アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物  ５質量部
ステアリン酸亜鉛                                    ０．２質量部
ホワイトカーボン                                        ３質量部
クレー                                            ６９．８質量部
＜製剤例２：乳剤＞
合成した本発明に係る任意のアゾール誘導体を用いて、以下の原料を混合することで乳剤を調製した。調製した乳剤は水で希釈して使用した。
アゾール誘導体                                      ５質量部
ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテル  １２．７５質量部
アルキルベンゼンスルホン酸金属塩            １．５７５質量部
Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタンアミド                    ２６質量部
Ｎ，Ｎ−ジメチルデカンアミド                      ２６質量部
キシレン                                    ０．６７５質量部
ソルベントナフサ                                  ２８質量部。
【０１５８】
＜試験例１：植物病原菌に対する抗菌活性試験＞
シャーレ試験により、本発明に係るアゾール誘導体の各種植物病原性糸状菌に対する抗菌性を試験した。
【０１５９】
オートクレーブ滅菌後、６０℃前後まで冷却したＰＤＡ培地（ポテト−デキストロース−アガー培地）に、所定の薬剤濃度になるように本発明化合物をジメチルスルホキシドに溶解し、ＰＤＡ培地に１％（Ｖ／Ｖ）添加した。ＰＤＡ培地中の薬剤濃度が均一になるようによく混合し、シャーレに培地を流し込み、本発明化合物を含む平板培地を作製した。
【０１６０】
一方、予めＰＤＡ培地上で培養した各種植物病原菌の菌叢を、直径４ｍｍのコルクボーラーで打ち抜き，上記の薬剤含有平板培地に植菌した。表３に従い所定の期間および温度で培養した後、薬剤処理平板上の菌叢直径を測定した。薬剤を含まない無処理平板上の菌叢直径と比較して、下記式により菌糸伸長抑制率Ｒ（％）を算出した。
【０１６１】
Ｒ＝１００（ｄｃ−ｄｔ）／ｄｃ
（式中、ｄｃは、無処理平板上の菌叢直径を示し、ｄｔは薬剤処理平板上の菌叢直径を示す。）
得られた結果を、表４に示す基準にしたがって５段階評価した。抗菌性指数が大きいほど、抗菌性に優れていることを示す。
【０１６２】
【表３】
2020180055.tif 000023
【０１６３】
【表４】
2020180055.tif 000024
【０１６４】
試験例Ａ：コムギ赤かび病菌(Fusarium graminearum)
前述の方法によりFusarium graminearumを用いて抗菌試験を行った。被験物質１００ｍｇ／Ｌにおいて化合物I-80、I-77、I-107、I-87、I-74、I-92、I-93、I-108、I-127、I-121、I-95、I-81、I-82、I-120、I-99、I-84、I-78、I-83、I-182、I-79、I-171、I-172、I-205、I-285、I-417、I-259、I-282、I-63、I-377、I-175およびI-173はいずれも抗菌性指数５を示した。このとき化合物I-157は抗菌性指数４であった。また、２５ｍｇ／Ｌにおいては、化合物I-7は抗菌指数３であったが、化合物I-80は抗菌指数５であった。
【０１６５】
試験例Ｂ：コムギ雲形菌(Rhynchosporium secalis)
前述の方法によりRhynchosporium secalisを用いて抗菌試験を行った。被験物質１００ｍｇ／Ｌにおいて化合物I-7、I-80、I-163、I-189、I-34、I-77、I-75、I-107、I-87、I-74、I-93、I-108、I-127、I-121、I-106、I-95、I-81、I-82、I-120、I-99、I-84、I-117、I-168、I-78、I-83、I-182、I-79、I-169、I-171、I-172、I-197、I-205、I-85、I-285、I-101、I-170、I-417、I-259、I-282、I-63、I-377、I-175およびI-173はいずれも抗菌性指数５を示した。また、６．２５ｍｇ／Ｌにおいては、化合物I-7は抗菌指数３であったが、化合物I-80は抗菌指数５であった。
【０１６６】
試験例Ｃ：コムギ葉枯病菌(Zymoseptoria tritici)
前述の方法によりZymoseptoria triticiを用いて抗菌試験を行った。被験物質１００ｍｇ／Ｌにおいて化合物I-7、I-80、I-163、I-20、I-19、I-189、I-34、I-77、I-75、I-107、I-87、I-74、I-92、I-93、I-108、I-127、I-121、I-106、I-95、I-81、I-82、I-120、I-98、I-99、I-84、I-117、I-168、I-78、I-83、I-165、I-182、I-79、I-169、I-171、I-172、I-197、I-205、I-85、I-1、I-285、I-101、I-170、I-166、I-417、I-259、I-282、I-63、I-377、I-175およびI-173はいずれも抗菌性指数５を示した。また、６．２５ｍｇ／Ｌにおいては、化合物I-7は抗菌指数４であったが、化合物I-80は抗菌指数５であった。
【０１６７】
＜試験例２：コムギ赤さび病防除効果試験＞
本発明化合物を所定の薬剤濃度となるようにアセトンに溶解し、グラミンＳを含むイオン交換水に５％（Ｖ／Ｖ）添加した（グラミンＳの終濃度６０ｐｐｍ）。調製した薬液を、角型プラスチックポット（６ｃｍ×６ｃｍ）で栽培した第２葉期のコムギ（品種:農林６１号）に１０００Ｌ／ｈａの割合で散布した（薬剤処理区）。なお、化合物を含まないアセトン５％含有のイオン交換水（グラミンＳの終濃度６０ｐｐｍ）をコムギに散布したものを無処理区とした。散布後、コムギ葉上の散布液を風乾させ、コムギ赤さび病菌の胞子液（胞子２００個／視野に調整、６０ｐｐｍグラミンＳ）を噴霧接種し、２５℃高湿度条件下で４８時間保った。その後は温室内で管理した。接種後１４日目にコムギ赤さび病の罹病度を調査し、防除価を下記式により算出した。
防除価(％)＝［１−（薬剤処理区の平均罹病度／無処理区の平均罹病度）］×１００
また羅病度は下記の表５に基づき判断した。
【０１６８】
【表５】
2020180055.tif 000025
【０１６９】
上記の試験において、例えば、５００ｇ／ｈａの濃度において化合物I-80、I-163、I-77、I-107、I-87、I-92、I-93、I-108、I-127、I-121、I-106、I-96、I-81、I-82、I-99、I-84、I-78、I-83、I-165、I-182、I-79、I-168、I-169、I-171、I-172、I-285、I-101、I-170、I-166、I-417、I-63およびI-282はいずれも防除価９０％以上を示した。このときI-157は防除価０％であった。また、２５ｇ／ｈａの濃度においては、化合物I-7は防除価４８％であったが、化合物I-80は防除価９０％であった。
【０１７０】
＜試験例３：コムギうどんこ病防除価試験＞
１〜２葉期のコムギ葉部（品種：農林６１号）に、本発明化合物を試験例２に準じて所定濃度に調製し、１，０００Ｌ／ｈａの割合で散布した。葉部を風乾した後、コムギうどんこ病の胞子を振掛け接種し、温室で静置した。菌接種後、１０日目にコムギうどんこ病の発病面積を調査して、次式を用いて防除価を算出した。
防除価（％）＝［１−（散布区の平均発病面積／無散布区の平均発病面積）］×１００
上記の試験において、例えば、５００ｇ／ｈａの濃度において化合物I-7、I-80、I-20、I-19、I-189、I-34、I-77、I-75、I-107、I-87、I-74、I-92、I-93、I-108、I-127、I-121、I-106、I-95、I-81、I-82、I-120、I-98、I-99、I-84、I-78、I-83、I-182、I-79、I-205、I-85、I-1、I-285、I-101、I-170、I-417、I-259、I-63およびI-282はいずれも防除価９０％以上を示した。このときI-157は防除価１０％であった。また、２５ｇ／ｈａの濃度においては、化合物I-7は防除価４５％であったが、化合物I-80は防除価９０％であった。
【産業上の利用可能性】
【０１７１】
本発明に係るアゾール誘導体は、農園芸用薬剤および工業用材料保護剤の有効成分として好適に利用することができるため、農業分野および工業分野において利用可能である。