(57)【要約】      （修正有）【課題】がんなどの細胞増殖障害を含む、過剰なＲａｆキナーゼ活性に関連するある特定の障害を処置するのに有用な化合物の提供。【解決手段】治療有効量の以下：2020143117.tif 001398の化合物または薬学的に許容されるその塩を含む、増殖性障害を処置するための医薬組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）の化合物または薬学的に許容されるその塩：
【化１３３１】
2020143117.tif 001394
［式中、
Ｚ１は、Ｏ、Ｓ、Ｓ（＝Ｏ）、またはＳＯ２であり；
Ｚ２は、Ｎ、Ｓ、またはＣＲａであり（ここで、Ｒａは、Ｈ、ハロ、Ｃ１〜４アルキル
、またはＣ１〜４ハロアルキルである）；
Ｒ１は、ＣＮ、ハロ、ＯＨ、Ｃ１〜４アルコキシ、またはハロ、Ｃ１〜４アルコキシ、
ＣＮ、およびヒドロキシルから選択される１から３個の基で任意に置換されているＣ１〜
４アルキルであり；
環Ｂは、フェニル、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、ピリドン、ピリミ
ドン、ピラジノン、ピリダジノン、およびチアゾールから選択され〔これらはそれぞれ、
任意に、ハロ、ＯＨ、ＣＮ、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ２〜４アルケニル、−Ｏ−（Ｃ１〜４
アルキル）、ＮＨ２、ＮＨ−（Ｃ１〜４アルキル）、−Ｎ（Ｃ１〜４アルキル）２、−Ｓ
Ｏ２Ｒ２、ＮＨＳＯ２Ｒ２、ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ２、ＮＨＣＯ２Ｒ２、Ｃ３〜６シクロアルキ
ル、５〜６員のヘテロアリール、−Ｏ−Ｃ３〜６シクロアルキル、−Ｏ−（５〜６員のヘ
テロアリール）、Ｃ４〜８ヘテロシクロアルキル、および−Ｏ−（４〜８員のヘテロシク
ロアルキル）から選択される２個以下の基で置換されており；ここで、各ヘテロシクロア
ルキルおよびヘテロアリールは、Ｎ、Ｏ、およびＳから選択される３個以下のヘテロ原子
を環員として含有し；ここで、各Ｃ１〜４アルキル、Ｃ２〜４アルケニル、Ｃ３〜６シク
ロアルキル、５〜６員のヘテロアリール、および４〜８員のヘテロシクロアルキルはそれ
ぞれ、任意に、オキソ、ヒドロキシル、ハロ、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４ハロアルキル
、Ｃ１〜４アルコキシ、および−（ＣＨ２）１〜２Ｑから選択される３個以下の基で置換
されている（ここで、Ｑは、ＯＨ、Ｃ１〜４アルコキシ、−ＣＮ、ＮＨ２、−ＮＨＲ３、
−Ｎ（Ｒ３）２、−ＳＯ２Ｒ３、ＮＨＳＯ２Ｒ３、ＮＨＣ（Ｏ）ＯＲ３、またはＮＨＣ（
Ｏ）Ｒ３であり；各Ｒ２およびＲ３は、独立してＣ１〜４アルキルである）〕；
環Ｂは、任意に、Ｎ、Ｏ、およびＳから選択される２個以下のヘテロ原子を含有する５
〜６員の芳香族または非芳香族環と縮合しており（ここで、前記５〜６員環は、ハロ、Ｃ
１〜４アルキル、Ｃ１〜４ハロアルキル、またはＣ１〜４アルコキシで置換されていても
よく；前記縮合環が非芳香族である場合、置換基の選択肢は、オキソをさらに含み得る）
；
各Ｙは、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４アルコキシ、ＣＮ、ハロ、オキソ、−（ＣＨ２）
ｐＯＲ４、−（ＣＨ２）ｐＮ（Ｒ４）２、−（ＣＨ２）ｐＮＨＣ（Ｏ）Ｒ４、−（ＣＨ２
）ｐＮＨＣＯＯ（Ｃ１〜４アルキル）、およびイミダゾールから独立して選択されるか、
あるいは、環Ａ上の２個のＹ基が、任意に一緒になって、環Ａと縮合または架橋した環を
形成しており（ここで、前記縮合または架橋した環は、任意に、Ｎ、Ｏ、およびＳから選
択されるヘテロ原子を環員として含有し、任意に、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４アルコキ
シ、ＣＮ、ハロ、オキソ、−（ＣＨ２）ｐＯＲ４、−（ＣＨ２）ｐＮ（Ｒ４）２、−（Ｃ
Ｈ２）ｐＮＨＣ（Ｏ）Ｒ４、および−（ＣＨ２）ｐＮＨＣＯＯ（Ｃ１〜４アルキル）から
選択される２個以下の基で置換されている）；
各Ｒ４は、独立してＨまたはＣ１〜４アルキルであり；
各ｐは、独立して０、１、または２であり；
ｑは、０、１、または２であり；
Ｚ３、Ｚ４、およびＺ５は、ＣＨおよびＮ、および任意にＮＯから独立して選択され；
Ｌは、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ４−［ＣＹ］または−ＮＲ４−Ｃ（＝Ｏ）−［ＣＹ］であり
（ここで、［ＣＹ］は、Ｌのいずれの原子がＣＹに結合しているかを示す）；
ＣＹは、フェニル、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、ピリドン、チアゾ
ール、イソチアゾール、オキサゾール、ピラゾール、およびイソオキサゾールから選択さ
れる芳香族環であり（ここで、前記環は、任意に、チオフェン、イミダゾール、オキサゾ
ロン、またはピロール環と縮合している）；
ＣＹは、ハロ、ＣＮ、Ｒ５、ＯＲ５、ＳＯ２Ｒ５、−Ｓ（＝ＮＨ）（＝Ｏ）Ｒ５、ＯＨ
、ＮＨ２、ＮＨＲ５、および−Ｎ（Ｒ５）２から選択される２個以下の基で置換されてお
り〔ここで、各Ｒ５は、独立してＣ１〜４アルキル、Ｃ２〜４アルケニル、Ｃ４〜６ヘテ
ロシクリル、Ｎ、Ｏ、およびＳから選択される３個以下のヘテロ原子を環員として含有す
る５員ヘテロアリール、またはＣ３〜８シクロアルキルであり、Ｒ５は、任意に、オキソ
、ハロ、ＣＮ、Ｒ６、ＯＨ、ＯＲ６、ＳＯ２Ｒ６、ＮＨ２、ＮＨＲ６、Ｎ（Ｒ６）２、Ｎ
ＨＳＯ２Ｒ６、ＮＨＣＯＯＲ６、ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｒ６、−ＣＨ２ＯＲ７、−ＣＨ２Ｎ（Ｒ
７）２から選択される４個以下の基で置換されている（ここで、各Ｒ６は、独立してＣ１
〜４アルキルであり；各Ｒ７は、独立してＨまたはＣ１〜４アルキルである）〕；
同じ窒素原子上の２個のＲ４、Ｒ５、Ｒ６、またはＲ７は、一緒になって５〜６員の複
素環を形成してもよく、これは、任意に、追加のＮ、Ｏ、またはＳを環員として含有し、
任意に、Ｃ１〜４アルキル、オキソ、ハロ、ＯＨ、およびＣ１〜４アルコキシから選択さ
れる２個以下の基で置換されている］。
【請求項２】
Ｚ１が、Ｏである、請求項１に記載の化合物または薬学的に許容されるその塩。
【請求項３】
Ｚ２が、ＣＨである、請求項１または請求項２に記載の化合物または薬学的に許容され
るその塩。
【請求項４】
ＣＹが、フェニル、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、ピリドン、チアゾ
ール、イソチアゾール、オキサゾール、およびイソオキサゾールから選択される、請求項
１から３のいずれか一項に記載の化合物または薬学的に許容されるその塩。
【請求項５】
Ｒ１が、メチルまたはＣＦ３である、請求項１から４のいずれかに記載の化合物または
薬学的に許容されるその塩。
【請求項６】
請求項１から５のいずれかに記載の化合物または薬学的に許容されるその塩。
【請求項７】
ＣＹが、置換フェニルまたは置換ピリジン−４−イルである、請求項１から６のいずれ
かに記載の化合物または薬学的に許容されるその塩。
【請求項８】
ＣＹが、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ｔ−ブチル、−Ｃ（Ｍｅ）２ＣＮ、および−ＳＯ２Ｍｅか
ら選択される少なくとも１個の基で置換されている、請求項１から７のいずれかに記載の
化合物または薬学的に許容されるその塩。
【請求項９】
Ｚ４が、ＣＨである、請求項１から８のいずれかに記載の化合物または薬学的に許容さ
れるその塩。
【請求項１０】
Ｚ４が、Ｎである、請求項１から８のいずれかに記載の化合物または薬学的に許容され
るその塩。
【請求項１１】
Ｌが、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−［ＣＹ］である（ここで、［ＣＹ］は、Ｌのいずれの原子
が環ＣＹに結合しているかを示す）、請求項１から１０のいずれかに記載の化合物または
薬学的に許容されるその塩。
【請求項１２】
Ｌが、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−［ＣＹ］である（ここで、［ＣＹ］は、Ｌのいずれの原子
が環ＣＹに結合しているかを示す）、請求項１から１０のいずれかに記載の化合物または
薬学的に許容されるその塩。
【請求項１３】
Ｚ３が、ＮまたはＣＨである、前記請求項のいずれかに記載の化合物または薬学的に許
容されるその塩。
【請求項１４】
環Ｂが、
【化１３３２】
2020143117.tif 001395
、および任意に
【化１３３３】
2020143117.tif 001396
から選択される、請求項１から１３のいずれかに記載の化合物：
［式中、［Ｚ１］は、Ｚ１を含有する環が環Ｂのどこに結合しているかを示し、［Ｚ３］
は、Ｚ３を含有する環が環Ｂのどこに結合しているかを示し、
Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、およびＲ１８はそれぞれ、Ｒ２０、ＣＮ、ハロ、−Ｎ（Ｒ２
０）２、−ＯＲ２０、ならびにヒドロキシル、Ｃ１〜４アルキル、オキソ、およびハロか
ら選択される２個以下の基で任意に置換されているＣ４〜８ヘテロシクロアルキルから選
択される（ここで、各Ｒ２０は、独立してＨもしくはハロ、オキソ、Ｃ１〜４アルコキシ
、ヒドロキシル、アミノ、およびＣＮから独立して選択される３個以下の基で任意に置換
されているＣ１〜４アルキルであるか、またはハロ、オキソ、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜
４アルコキシ、ヒドロキシル、アミノ、およびＣＮから独立して選択される２個以下の基
で任意に置換されている５〜６員の複素環である）］。
【請求項１５】
ｑが０である、請求項１から１４のいずれかに記載の化合物。
【請求項１６】
環Ｂが、
【化１３３４】
2020143117.tif 001397
から選択される、請求項１から１５のいずれかに記載の化合物。
【請求項１７】
Ｚ３およびＺ５が共にＣＨである、前記請求項のいずれかに記載の化合物。
【請求項１８】
Ｚ４がＮであり、Ｒ１がメチルである、請求項１０から１７のいずれかに記載の化合物
。
【請求項１９】
Ｚ４がＣＨであり、Ｒ１がメチルである、請求項１１から１７のいずれかに記載の化合
物。
【請求項２０】
Ｌが−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−［ＣＹ］であり、ＣＹが、フェニルまたは４−ピリジニルで
あり、ＣＹが、ハロ、ＣＦ３、ＣＦ２Ｈ、ＣＦＨ２、ＣＦＭｅ２、および−ＣＨ２ＮＭｅ
２から選択される１個または２個の基で置換されている、請求項１から１９のいずれかに
記載の化合物。
【請求項２１】
実施例１〜１１７５の化合物および表Ａ中の化合物から選択される、請求項１に記載の
化合物または薬学的に許容されるその塩。
【請求項２２】
請求項１〜２１のいずれかに記載の化合物または薬学的に許容されるその塩と、１つ以
上の薬学的に許容される担体とを含む、医薬組成物。
【請求項２３】
治療有効量の請求項１から２１のいずれか一項に記載の化合物または薬学的に許容され
るその塩と、１つ以上の治療的に活性な併用剤とを含む、組合せ物。
【請求項２４】
増殖性障害を処置する方法であって、それを必要としている対象に、治療有効量の請求
項１から２１のいずれかに記載の化合物または薬学的に許容されるその塩を投与すること
を含む、方法。
【請求項２５】
医薬としての使用のための、請求項１から２１のいずれか一項に記載の化合物または薬
学的に許容されるその塩。
【請求項２６】
がんの処置における使用のための、請求項１から２１のいずれか一項に記載の化合物ま
たは薬学的に許容されるその塩。
【請求項２７】
がんの処置のための医薬の製造における、請求項１から２１のいずれか一項に記載の化
合物または薬学的に許容されるその塩の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、Ｒａｆキナーゼを阻害し、したがって、がんなどの細胞増殖障害を含む、過
剰なＲａｆキナーゼ活性に関連するある特定の障害を処置するのに有用である、化合物を
提供する。本発明はさらに、これらの化合物を含有する医薬組成物、およびこれらの化合
物を使用して、がんを含む状態を処置する方法を提供する。
【背景技術】
【０００２】
プロテインキナーゼは、細胞の生存および増殖を含む、ほとんどの細胞機能を調節する
非常に複雑なシグナリングカスケードに関与する。これらのシグナリング経路は、特に、
がんなどの細胞機能の調節不全によって引き起こされる障害に関連して、盛んに研究され
ている。例えば、マイトジェン活性化プロテインキナーゼ（ＭＡＰＫ）カスケードが広く
研究されており、この経路のキナーゼ（例えば、ＲＡＳ、ＲＡＦ、ＭＥＫ、およびＥＲＫ
）は、創薬のための標的部位として活用されている。変異型Ｂ−Ｒａｆは、かなりの割合
の悪性腫瘍（すべての腫瘍の３０％および黒色腫の４０％を超える）に見られ、一般的な
Ｂ−Ｒａｆ変異体（Ｖ６００Ｅ、多くのがん、特に、皮膚悪性黒色腫、甲状腺がん、結腸
直腸がん、および卵巣がんに見られる活性化変異）を阻害するいくつかの薬物候補、例え
ば、ＧＤＣ−０８７９、ＰＬＸ４０３２、およびＰＬＸ４７２０が報告されており、Ｃ−
ＲａｆまたはＢ−Ｒａｆ（または両方）を標的とする他の阻害剤には、ソラフェニブ、Ｘ
Ｌ２８１、ＲＡＦ２６５、およびＢＡＹ４３−９００６が含まれる。これらの例は、Ｂ−
ＲａｆまたはＣ−Ｒａｆを阻害する化合物が、様々ながんを処置するのに有用であること
を実証している。
【０００３】
ＭＡＰＫシグナリングカスケードには、ＲＡＳ、Ｒａｆ、ＭＥＫ、およびＥＲＫキナー
ゼが含まれ、これらはそれぞれ、実際は、関連するタンパク質の群である。それらがシグ
ナル伝達カスケードとして集合的に機能することから、別個のキナーゼの数およびその多
様な基質特異性により、複雑で高度に分岐した経路が生じる。Roskoski, Biochem. Bioph
ys. Res. Comm., 399, 313-17 (2010)。例えば、Ｒａｆは、Ａ−Ｒａｆ、Ｂ−Ｒａｆ、お
よびＣ−Ｒａｆ（Ｒａｆ−１とも呼ばれる）と称される単量体からなり、これらはそれぞ
れ、主に二量体として機能する。ＲＡＦ複合体には、これらの３つの種のヘテロ二量体な
らびにホモ二量体が含まれ、それによりＲａｆ群の二量体種の総数は６となり、これらは
それぞれ、セリン、スレオニン、またはチロシンにおけるリン酸化が活性化または阻害の
いずれかを引き起こし得る、いくつかの部位を有する。Matallanas, et al., Genes and 
Cancer 2:232 (2011, published online 10 May 2011)。経路およびその調節の複雑性に
起因して、Ｂ−Ｒａｆの阻害剤は、経路の逆説的活性化（paradoxical activation）を引
き起こす場合があり、これは、二量体化、膜局在、およびＲＡＳ−ＧＴＰとの相互作用に
影響を及ぼすＲａｆのキナーゼドメインに対する配座効果に起因するようであると報告さ
れている。Hatzivassiliou, et al., Nature, vol. 464, 431-36 (18 March 2010)。特に
、ＡＴＰ競合阻害剤は、細胞の状況に応じて、阻害剤または活性化剤のいずれかとして、
シグナリング経路に対する拮抗作用を示し得る。結果として、活性化Ｂ−Ｒａｆ変異Ｖ６
００Ｅを有する腫瘍に対して有効なＢ−Ｒａｆ阻害剤は、野生型Ｂ−ＲａｆまたはＫＲａ
ｓ変異を有する腫瘍においては、予想されたほど有効でない場合がある。同文献。
【発明の概要】
【０００４】
本発明は、Ａ−Ｒａｆ、Ｂ−Ｒａｆ、および／またはＣ−Ｒａｆを含む、Ｒａｆキナー
ゼの新規な阻害剤、ならびに過剰なまたは望ましくないレベルのＲａｆ活性に関連する障
害、例えば、ある特定のがんなどを処置するためのこれらの化合物の使用を提供する。本
発明の化合物は、望ましくない経路活性化作用を最小化し、そのため、逆説的経路活性化
を引き起こすＢ−Ｒａｆ阻害剤と比べて、同様のインビトロでの効力を有する場合であっ
ても、インビボでより効果的かつより予測可能であり得る。本発明の化合物は、ＤＦＧ−
ｏｕｔ方式で結合し、それにより２型阻害剤となるが、これは、逆説的活性化を誘導しに
くいと報告されている。それらはまた、ソラフェニブおよびＲＡＦ２６５などの公知の２
型阻害剤とは構造が極めて異なる。J. Med. Chem. 2012, vol. 55, 3452-78。そのため、
本化合物は、ＢＲａｆ野生型およびＫＲａｓ変異型腫瘍、ならびにＢ−Ｒａｆ  Ｖ６００
Ｅ変異型腫瘍の処置に適している。
【０００５】
一態様では、本発明は、本明細書にさらに記載されている式（Ｉ）の化合物：
【０００６】
【化１】
2020143117.tif 000002
を提供し、これらの化合物の薬学的に許容される塩を含む。式（Ｉ）の化合物は、本明細
書のデータが示すようにＲａｆキナーゼの阻害剤であり、したがって、黒色腫、乳がん、
肉腫、消化管間質腫瘍などの消化管腫瘍、卵巣がん、肉腫、消化管間質腫瘍などの消化管
腫瘍、および過剰なＲａｆ経路活性に関連する他の悪性腫瘍などの状態を処置するのに、
特にＲａｓ変異によって惹起されるがんにおいて有用である。加えて、本発明の化合物は
、低レベルのＲａｆ経路の逆説的活性化を示す。
【０００７】
別の態様では、本発明は、少なくとも１つの薬学的に許容される担体または賦形剤と混
和され、任意に２つ以上の薬学的に許容される担体または賦形剤と混和された式（Ｉ）の
化合物を含む、医薬組成物を提供する。加えて、本発明は、任意に１つ以上の薬学的に許
容される担体を含む、式（Ｉ）の化合物と併用治療剤との組合せ物、および式（Ｉ）の化
合物を併用治療剤と組み合わせて使用する処置方法を含む。本発明における使用のための
好適な併用治療剤には、例えば、ＰＩ３Ｋの阻害剤、Ｒａｆ経路の他の阻害剤、パクリタ
キセル、ドセタキセル、テモゾロミド、プラチン（platin）、ドキソルビシン、ビンブラ
スチン、シクロホスファミド、トポテカン、ゲムシタビン、イホスファミド、エトポシド
、イリノテカンなどを含むがこれらに限定されない、がん化学療法薬が含まれる。
【０００８】
別の態様では、本発明は、Ｒａｆ、とりわけ、Ｂ−Ｒａｆおよび／またはＣ−Ｒａｆの
過剰なまたは望ましくないレベルの活性を特徴とする状態を処置する方法であって、その
ような処置を必要としている対象に、有効量の本明細書に記載された式（Ｉ）もしくはそ
のいずれかの下位類（subgenus）の化合物、またはそのような化合物を含む医薬組成物を
投与することを含む、方法を提供する。対象は、哺乳動物であってもよく、好ましくはヒ
トである。本明細書に記載された化合物および方法によって処置可能な状態には、固形腫
瘍、黒色腫、乳がん、肺がん（例えば、非小細胞肺がん）、肉腫、消化管間質腫瘍などの
消化管腫瘍、卵巣がん、結腸直腸がん、甲状腺がん、および膵臓がんなどの様々な形態の
がんが含まれる。そのため、本発明は、療法における使用のための、特に、黒色腫、乳が
ん、肺がん、肝がん、肉腫、消化管間質腫瘍などの消化管腫瘍、肉腫、消化管間質腫瘍な
どの消化管腫瘍、卵巣がん、結腸直腸がん、甲状腺がん、および膵臓がんなどのがんの処
置に使用するための、本明細書に開示されたそれぞれの種を含む、本明細書に開示されて
いる式（Ｉ）およびその下位類の化合物を含む。本発明はまた、これらの状態の処置のた
めの医薬を製造するための、そのような化合物の使用を含む。
【０００９】
本発明は、本明細書に記載された式（Ｉ）および式（Ｉ）の下位類の化合物、ならびに
そのすべての立体異性体（ジアステレオ異性体および鏡像異性体を含む）、互変異性体お
よび同位体濃縮型（重水素置換を含む）、ならびにこれらの化合物の薬学的に許容される
塩を含む。特に、Ｎを環原子として含有するヘテロアリール環が、任意にヒドロキシルで
置換されている、例えば、２−ヒドロキシピリジン環の場合、ヒドロキシルがカルボニル
として表される互変異性体（例えば、２−ピリドン）が含まれる。本発明の化合物はまた
、式Ｉ（またはその下位式）の化合物およびその塩の多形体を含む。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
別段の明確な規定がない限り、以下の定義が適用される。
【００１１】
本明細書で使用するとき、「ハロゲン」（またはハロ）という用語は、フッ素、臭素、
塩素、またはヨウ素、特に、フッ素または塩素を指す。ハロゲンによって置換されたアル
キル（ハロアルキル）など、ハロゲン置換された基および部分は、モノ−、ポリ−、また
はペル−ハロゲン化されていてよい。
【００１２】
本明細書で使用するとき、「ヘテロ原子」という用語は、別段の規定がない限り、窒素
（Ｎ）、酸素（Ｏ）、または硫黄（Ｓ）原子、特に、窒素または酸素を指す。
【００１３】
本明細書で使用するとき、「アルキル」という用語は、２０個以下の炭素原子を有する
、完全飽和の分枝状または非分枝状の炭化水素部分を指す。別段の規定がない限り、アル
キルは、１から１０個の炭素原子、１から６個の炭素原子、または１から４個の炭素原子
を有する炭化水素部分を指す。典型的には、アルキル基は、１〜６個の炭素原子を有する
。「低級アルキル」は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を指す。アルキルの代表
例には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、
イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキ
シル、３−メチルヘキシル、２，２−ジメチルペンチル、２，３−ジメチルペンチル、ｎ
−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシルなどが含まれるがこれらに限定され
ない。
【００１４】
置換アルキルは、非置換のアルキル基に存在する水素の数以下の、１個以上の置換基、
例えば、１個、２個もしくは３個の置換基、または１〜４個の置換基などを水素の代わり
に含有するアルキル基である。アルキル基の好適な置換基は、別段の指定がなければ、ハ
ロゲン、ＣＮ、オキソ、ヒドロキシ、置換または非置換のＣ１〜４アルコキシ、置換また
は非置換のＣ３〜６シクロアルキル、置換または非置換のＣ３〜６ヘテロシクロアルキル
、置換または非置換のフェニル、アミノ、（Ｃ１〜４アルキル）アミノ、ジ（Ｃ１〜４ア
ルキル）アミノ、Ｃ１〜４アルキルチオ、Ｃ１〜４アルキルスルホニル、−Ｃ（＝Ｏ）−
Ｃ１〜４アルキル、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ（Ｃ１〜４アルキル）、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−Ｃ１〜４
アルキル、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｃ１〜４アルキル、および−ＮＨＣ（＝Ｏ）ＯＣ１〜４アル
キル基から選択することができ；ここで、置換Ｃ１〜４アルコキシ、置換Ｃ３〜６シクロ
アルキル、Ｃ３〜６ヘテロシクロアルキル、および置換フェニルの置換基は、ハロ、Ｃ１
〜４アルキル、Ｃ１〜４ハロアルキル、Ｃ１〜４アルコキシ、アミノ、ヒドロキシ、およ
びＣＮから選択される３個以下の基である。アルキル基の好ましい置換基には、ハロゲン
、ＣＮ、オキソ、ヒドロキシ、Ｃ１〜４アルコキシ、Ｃ３〜６シクロアルキル、フェニル
、アミノ、（Ｃ１〜４アルキル）アミノ、ジ（Ｃ１〜４アルキル）アミノ、Ｃ１〜４アル
キルチオ、Ｃ１〜４アルキルスルホニル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１〜４アルキル、ＣＯＯＨ、
−ＣＯＯ（Ｃ１〜４アルキル）、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−Ｃ１〜４アルキル、−ＮＨＣ（＝Ｏ）
Ｃ１〜４アルキル、および−ＮＨＣ（＝Ｏ）ＯＣ１〜４アルキル基が含まれる。
【００１５】
本明細書で使用するとき、「アルキレン」という用語は、１から１０個の炭素原子を有
し、他の特徴部（feature）に結合するための２個の空き原子価を有する、２価のアルキ
ル基を指す。別段の規定がない限り、アルキレンは、１から１０個の炭素原子、１から６
個の炭素原子、または１から４個の炭素原子を有する部分を指す。アルキレンの代表例に
は、メチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、イソプロピレン、ｎ−ブチレン、ｓｅｃ−ブ
チレン、イソブチレン、ｔｅｒｔ−ブチレン、ｎ−ペンチレン、イソペンチレン、ネオペ
ンチレン、ｎ−ヘキシレン、３−メチルヘキシレン、２，２−ジメチルペンチレン、２，
３−ジメチルペンチレン、ｎ−ヘプチレン、ｎ−オクチレン、ｎ−ノニレン、ｎ−デシレ
ンなどが含まれるがこれらに限定されない。置換アルキレンは、１個、２個、または３個
など、１個以上の置換基を含有するアルキレン基であり；別段の指定がない限り、好適か
つ好ましい置換基は、アルキル基について好適かつ好ましいと記載された置換基から選択
される。
【００１６】
本明細書で使用するとき、「ハロアルキル」という用語は、本明細書で定義された１個
以上のハロ基によって置換されている、本明細書で定義されたアルキルを指す。ハロアル
キルは、モノハロアルキル、ジハロアルキル、トリハロアルキル、またはペルハロアルキ
ルを含むポリハロアルキルであり得る。モノハロアルキルは、アルキル基中に１個のヨー
ド、ブロモ、クロロ、またはフルオロを有し得る。アルキルまたはシクロアルキル基では
、クロロおよびフルオロが好ましく；アリールまたはヘテロアリール基では、フルオロ、
クロロ、およびブロモが多くの場合好ましい。ジハロアルキルおよびポリハロアルキル基
は、アルキル中に２個以上の同じハロ原子または異なるハロ基の組合せを有し得る。典型
的には、ポリハロアルキルは、１２個以下または１０個以下または８個以下または６個以
下または４個以下または３個以下または２個以下のハロ基を含有する。ハロアルキルの非
限定的な例には、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチ
ル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピ
ル、ジフルオロクロロメチル、ジクロロフルオロメチル、ジフルオロエチル、ジフルオロ
プロピル、ジクロロエチル、およびジクロロプロピルが含まれる。ペルハロアルキルは、
すべての水素原子がハロ原子で置き換えられたアルキル、例えば、トリフルオロメチルを
指す。
【００１７】
本明細書で使用するとき、「アルコキシ」という用語は、アルキル−Ｏ−を指し、ここ
で、アルキルは、上に定義されている。アルコキシの代表例には、メトキシ、エトキシ、
プロポキシ、２−プロポキシ、ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシ
ルオキシなどが含まれるがこれらに限定されない。典型的には、アルコキシ基は、１〜１
０個または１〜６個の炭素を有し、より一般的には１〜４個の炭素原子を有する。
【００１８】
「置換アルコキシ」は、アルコキシのアルキル部分に、１個、２個、または３個など、
１個以上の置換基を含有するアルコキシ基である。別段の指定がない限り、好適かつ好ま
しい置換基は、アルキル基について上に挙げた置換基から選択され、ただし、ヒドロキシ
ルおよびアミノは、通常、置換「アルキル−Ｏ」基の酸素に直接結合している炭素上には
存在しないことを除く。
【００１９】
同様に、「アルキルアミノカルボニル」、「アルコキシアルキル」、「アルコキシカル
ボニル」、「アルコキシ−カルボニルアルキル」、「アルキルスルホニル」、「アルキル
スルホキシル」、「アルキルアミノ」、「ハロアルキル」などの他の基の各アルキル部分
は、「アルキル」の上述の定義に記載されたのと同じ意味を有するものとする。このよう
に使用される場合、別段の指示がない限り、アルキル基は、多くの場合炭素１〜４個のア
ルキルであり、名前を挙げた構成要素以外の基によってさらに置換されていない。そのよ
うなアルキル基が置換されている場合、好適な置換基は、別段の指定がない限り、アルキ
ル基について上に名前を挙げた好適または好ましい置換基から選択される。
【００２０】
本明細書で使用するとき、「ハロアルコキシ」という用語は、ハロアルキル−Ｏ−を指
し、ここで、ハロアルキルは、上に定義されている。ハロアルコキシの代表例には、フル
オロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、トリクロロメトキシ、２−
クロロエトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、１，１，１，３，３，３−ヘキサ
フルオロ−２−プロポキシなどが含まれるがこれらに限定されない。典型的には、ハロア
ルキル基は、１〜４個の炭素原子を有する。
【００２１】
本明細書で使用するとき、「シクロアルキル」という用語は、３〜１２個の炭素原子か
らなる飽和または不飽和の非芳香族の単環式、二環式、三環式、またはスピロ環式炭化水
素基を指す：シクロアルキル基は、不飽和であってもよく、飽和、不飽和、または芳香族
であり得る別の環と縮合していてもよく、ただし、対象の分子式に連結しているシクロア
ルキル基の環原子は、芳香族環原子でないことを条件とする。別段の規定がない限り、シ
クロアルキルは、３から９個の間の環炭素原子または３から７個の間の環炭素原子を有す
る環状炭化水素基を指す。好ましくは、シクロアルキル基は、別段の指定がない限り、３
〜７個の環原子を有する飽和単環式環である。
【００２２】
置換シクロアルキルは、非置換の基の水素の数以下の、１個または２個または３個また
は４個以上の置換基によって置換されたシクロアルキル基である。典型的には、置換シク
ロアルキルは、１〜４個または１〜２個の置換基を有する。好適な置換基は、別段の指定
がない限り、ハロゲン、ヒドロキシル、チオール、シアノ、ニトロ、オキソ、Ｃ１〜４−
アルキルイミノ、Ｃ１〜４−アルコキシミノ、ヒドロキシイミノ、Ｃ１〜４−アルキル、
Ｃ２〜４−アルケニル、Ｃ２〜４−アルキニル、Ｃ１〜４−アルコキシ、Ｃ１〜４−チオ
アルキル、Ｃ２〜４−アルケニルオキシ、Ｃ２〜４−アルキニルオキシ、Ｃ１〜４−アル
キルカルボニル、カルボキシ、Ｃ１〜４−アルコキシカルボニル、アミノ、Ｃ１〜４−ア
ルキルアミノ、ジ−Ｃ１〜４−アルキルアミノ、Ｃ１〜４−アルキルアミノカルボニル、
ジ−Ｃ１〜４−アルキルアミノカルボニル、Ｃ１〜４−アルキルカルボニルアミノ、Ｃ１
〜４−アルキルカルボニル（Ｃ１〜４−アルキル）アミノ、Ｃ１〜４−アルキルスルホニ
ル、Ｃ１〜４−アルキルスルファモイル、およびＣ１〜４−アルキルアミノスルホニルか
らなる群から独立して選択され、ここで、上述の炭化水素基（例えば、アルキル、アルケ
ニル、アルキニル、アルコキシ残基）はそれぞれ、本明細書における「アルキル」基の置
換基の一覧から各出現において独立して選択される１個以上の基によってさらに置換され
ていてもよい。好ましい置換基には、Ｃ１〜４アルキルおよびアルキル基の好ましい置換
基として上に挙げた置換基が含まれる。
【００２３】
例示的な単環式炭化水素基には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シ
クロペンテニル、シクロヘキシル、およびシクロヘキセニルなどが含まれるがこれらに限
定されない。例示的な二環式炭化水素基には、ボルニル、インジル、ヘキサヒドロインジ
ル、テトラヒドロナフチル、デカヒドロナフチル、ビシクロ［２．１．１］ヘキシル、ビ
シクロ［２．２．１］ヘプチル、ビシクロ［２．２．１］ヘプテニル、６，６−ジメチル
ビシクロ［３．１．１］ヘプチル、２，６，６−トリメチルビシクロ［３．１．１］ヘプ
チル、ビシクロ［２．２．２］オクチルなどが含まれる。例示的な三環式炭化水素基には
、アダマンチルなどが含まれる。
【００２４】
同様に、「シクロアルキルオキシ」、「シクロアルコキシアルキル」、「シクロアルコ
キシカルボニル」、「シクロアルコキシ−カルボニルアルキル」、「シクロアルキルスル
ホニル」、「ハロシクロアルキル」などの他の基の各シクロアルキル部分は、「シクロア
ルキル」の上述の定義に記載されたのと同じ意味を有するものとする。これらの用語にお
いて使用される場合、シクロアルキルは、典型的には、非置換または１〜２個の基で置換
された、単環式３〜７炭素環である。任意に置換されている場合、置換基は、典型的には
、Ｃ１〜４アルキルおよびアルキル基の好適または好ましい置換基として上に記載された
ものから選択される。
【００２５】
本明細書で使用するとき、「アリール」という用語は、環部分に６〜１４個の炭素原子
を有する芳香族炭化水素基を指す。典型的には、アリールは、６〜１４個の炭素原子、多
くの場合６〜１０個の炭素原子を有する単環式、二環式、または三環式アリール、例えば
、フェニルまたはナフチルである。さらに、本明細書で使用する「アリール」という用語
は、単一の芳香族環または互いに縮合した複数の芳香族環であり得る芳香族置換基を指す
。非限定的な例には、フェニル、ナフチル、および１，２，３，４−テトラヒドロナフチ
ルが含まれ、ただし、テトラヒドロナフチルは、テトラヒドロナフチル基の芳香族環の炭
素を介して、記載されている式に連結していることを条件とする。
【００２６】
置換アリールは、ヒドロキシル、チオール、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜４−アルキル、Ｃ
２〜４−アルケニル、Ｃ２〜４−アルキニル、Ｃ１〜４−アルコキシ、Ｃ１〜４−チオア
ルキル、Ｃ２〜４−アルケニルオキシ、Ｃ２〜４−アルキニルオキシ、ハロゲン、Ｃ１〜
４−アルキルカルボニル、カルボキシ、Ｃ１〜４−アルコキシカルボニル、アミノ、Ｃ１
〜４−アルキルアミノ、ジ−Ｃ１〜４−アルキルアミノ、Ｃ１〜４−アルキルアミノカル
ボニル、ジ−Ｃ１〜４−アルキルアミノカルボニル、Ｃ１〜４−アルキルカルボニルアミ
ノ、Ｃ１〜４−アルキルカルボニル（Ｃ１〜４−アルキル）アミノ、Ｃ１〜４−アルキル
スルホニル、スルファモイル、Ｃ１〜４−アルキルスルファモイル、およびＣ１〜４−ア
ルキルアミノスルホニルからなる群から独立して選択される１〜５個（１個または２個ま
たは３個など）の置換基によって置換されたアリール基であり、ここで、上述の炭化水素
基（例えば、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ残基）はそれぞれ、アルキ
ル基の好適な置換基として上に挙げた群から各出現において独立して選択される１個以上
の基によってさらに置換されていてもよい。置換アリール基の好ましい置換基は、Ｃ１〜
４アルキル、ハロゲン、ＣＮ、ヒドロキシ、置換または非置換のＣ１〜４アルキル、置換
または非置換のＣ１〜４アルコキシ、置換または非置換のＣ３〜６シクロアルキル、置換
または非置換のＣ３〜６ヘテロシクロアルキル、アミノ、（Ｃ１〜４アルキル）アミノ、
ジ（Ｃ１〜４アルキル）アミノ、Ｃ１〜４アルキルチオ、Ｃ１〜４アルキルスルホニル、
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１〜４アルキル、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ（Ｃ１〜４アルキル）、−Ｏ（Ｃ＝
Ｏ）−Ｃ１〜４アルキル、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｃ１〜４アルキル、および−ＮＨＣ（＝Ｏ）
ＯＣ１〜４アルキル基であり；ここで、置換Ｃ１〜４アルコキシ、置換Ｃ３〜６シクロア
ルキル、Ｃ３〜６ヘテロシクロアルキル、および置換アルキルの置換基は、ハロ、オキソ
、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４ハロアルキル、Ｃ１〜４アルコキシ、アミノ、ヒドロキシ
、およびＣＮから選択される３個以下の基である。
【００２７】
同様に、「アリールオキシ」、「アリールオキシアルキル」、「アリールオキシカルボ
ニル」、「アリールオキシ−カルボニルアルキル」などの他の基の各アリール部分は、「
アリール」の上述の定義に記載されたのと同じ意味を有するものとする。
【００２８】
本明細書で使用するとき、「ヘテロシクリル」または「ヘテロシクロアルキル」という
用語は、飽和または部分不飽和であるが芳香族でない複素環基を指し、二環式、三環式、
またはスピロ環式環系を含む、単環式または多環式環であってよく；３から１４個、より
一般的には４から１０個、最も好ましくは５から７個の環原子を有し；ここで、１個以上
、好ましくは１から４個、とりわけ１個または２個の環原子は、Ｏ、Ｓ、およびＮから独
立して選択されるヘテロ原子である（したがって、残りの環原子は、炭素である）。例え
ば、Ｃ５〜６原子環と記載されている場合であっても、複素環は、少なくとも１個のヘテ
ロ原子を環原子として含有し、記述された環原子の総数、例えば、この例では５個または
６個を有する。好ましくは、ヘテロシクリル基は、１個または２個のそのようなヘテロ原
子を環原子として有し、好ましくは、ヘテロ原子は、互いに直接連結していない。結合環
（すなわち、対象の式に連結している環）は、好ましくは、４から１２個、とりわけ５か
ら７個の環原子を有する。複素環基は、芳香族環と縮合していてもよく、ただし、対象の
式に結合した複素環基の原子は、芳香族でないことを条件とする。複素環基は、複素環基
のヘテロ原子（典型的には窒素）または炭素原子を介して、対象の式に結合することがで
きる。ヘテロシクリルは、縮合または架橋環ならびにスピロ環式環系（例えば、２−オキ
サ−６−アザスピロ［３．３］ヘプタン）を含むことができ、多環式複素環基の１つの環
のみは、ヘテロ原子を環原子として含有する必要がある。複素環の例には、テトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）、ジヒドロフラン、１，４−ジオキサン、モルホリン、１，４−ジチア
ン、ピペラジン、ピペリジン、１，３−ジオキソラン、イミダゾリジン、イミダゾリン、
ピロリン、ピロリジン、テトラヒドロピラン、ジヒドロピラン、オキサチオラン、ジチオ
ラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、オキサチアン、チオモルホリンなどが含
まれる。
【００２９】
置換ヘテロシクリルは、シクロアルキル基について好適または好ましいと上に記載され
た置換基から選択される１〜５個（１個または２個または３個など）の置換基によって独
立して置換されたヘテロシクリル基である。
【００３０】
同様に、「ヘテロシクリルオキシ」、「ヘテロシクリルオキシアルキル」、「ヘテロシ
クリルオキシカルボニル」などの他の基の各ヘテロシクリル部分は、「ヘテロシクリル」
の上述の定義に記載されたのと同じ意味を有するものとする。
【００３１】
本明細書で使用するとき、「ヘテロアリール」という用語は、１から８個のヘテロ原子
を環員として有する、５〜１４員の単環式または二環式または三環式の芳香族環系を指し
；ヘテロ原子は、Ｎ、Ｏ、およびＳから選択される。典型的には、ヘテロアリールは、５
〜１０員の環系、例えば、５〜６員の単環式基または８〜１０員の二環式基である。典型
的なヘテロアリール基には、２−または３−チエニル、２−または３−フリル、２−また
は３−ピロリル、２−、４−、または５−イミダゾリル、１−、３−、４−、または５−
ピラゾリル、２−、４−、または５−チアゾリル、３−、４−、または５−イソチアゾリ
ル、２−、４−、または５−オキサゾリル、３−、４−、または５−イソオキサゾリル、
３−または５−１，２，４−トリアゾリル、４−または５−１，２，３−トリアゾリル、
１−または２−テトラゾリル、２−、３−、または４−ピリジル、３−または４−ピリダ
ジニル、３−、４−、または５−ピラジニル、２−ピラジニル、および２−、４−、また
は５−ピリミジニルが含まれる。
【００３２】
「ヘテロアリール」という用語はまた、ヘテロ芳香族環が１つ以上のアリール、シクロ
アルキル、またはヘテロシクリル環と縮合した基を指し、ここで、対象の式への結合基ま
たは結合点は、ヘテロ芳香族環上にある。非限定的な例には、１−、２−、３−、５−、
６−、７−、または８−インドリジニル、１−、３−、４−、５−、６−、または７−イ
ソインドリル、２−、３−、４−、５−、６−、または７−インドリル、２−、３−、４
−、５−、６−、または７−インダゾリル、２−、４−、５−、６−、７−、または８−
プリニル、１−、２−、３−、４−、６−、７−、８−、または９−キノリジニル、２−
、３−、４−、５−、６−、７−、または８−キノリイル、１−、３−、４−、５−、６
−、７−、または８−イソキノリイル、１−、４−、５−、６−、７−、または８−フタ
ラジニル、２−、３−、４−、５−、または６−ナフチリジニル、２−、３−、５−、６
−、７−、または８−キナゾリニル、３−、４−、５−、６−、７−、または８−シンノ
リニル、２−、４−、６−、または７−プテリジニル、１−、２−、３−、４−、５−、
６−、７−、または８−４ａＨカルバゾリル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７
−、または８−カルブザオリル、１−、３−、４−、５−、６−、７−、８−、または９
−カルボリニル、１−、２−、３−、４−、６−、７−、８−、９−、または１０−フェ
ナントリジニル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−、または９−アクリ
ジニル、１−、２−、４−、５−、６−、７−、８−、または９−ペリミジニル、２−、
３−、４−、５−、６−、８−、９−、または１０−フェナトロリニル、１−、２−、３
−、４−、６−、７−、８−、または９−フェナジニル、１−、２−、３−、４−、６−
、７−、８−、９−、または１０−フェノチアジニル、１−、２−、３−、４−、６−、
７−、８−、９−、または１０−フェノキサジニル、２−、３−、４−、５−、６−、ま
たは１−、３−、４−、５−、６−、７−、８−、９−、または１０−ベンゾイソキノリ
ニル、２−、３−、４−、またはチエノ［２，３−ｂ］フラニル、２−、３−、５−、６
−、７−、８−、９−、１０−、または１１−７Ｈ−ピラジノ［２，３−ｃ］カルバゾリ
ル、２−、３−、５−、６−、または７−２Ｈ−フロ［３，２−ｂ］−ピラニル、２−、
３−、４−、５−、７−、または８−５Ｈ−ピリド［２，３−ｄ］−ｏ−オキサジニル、
１−、３−、または５−１Ｈ−ピラゾロ［４，３−ｄ］−オキサゾリル、２−、４−、ま
たは５４Ｈ−イミダゾ［４，５−ｄ］チアゾリル、３−、５−、または８−ピラジノ［２
，３−ｄ］ピリダジニル、２−、３−、５−、または６−イミダゾ［２，１−ｂ］チアゾ
リル、１−、３−、６−、７−、８−、または９−フロ［３，４−ｃ］シンノリニル、１
−、２−、３−、４−、５−、６−、８−、９−、１０、または１１−４Ｈ−ピリド［２
，３−ｃ］カルバゾリル、２−、３−、６−、または７−イミダゾ［１，２−ｂ］［１，
２，４］トリアジニル、７−ベンゾ［ｂ］チエニル、２−、４−、５−、６−、または７
−ベンゾオキサゾリル、２−、４−、５−、６−、または７−ベンゾイミダゾリル、２−
、４−、４−、５−、６−、または７−ベンゾチアゾリル、１−、２−、４−、５−、６
−、７−、８−、または９−ベンゾオキサピニル、２−、４−、５−、６−、７−、また
は８−ベンゾオキサジニル、１−、２−、３−、５−、６−、７−、８−、９−、１０−
、または１１−１Ｈ−ピロロ［１，２−ｂ］［２］ベンゾアザピニルが含まれる。典型的
な縮合ヘテロアリール基には、２−、３−、４−、５−、６−、７−、または８−キノリ
ニル、１−、３−、４−、５−、６−、７−、または８−イソキノリニル、２−、３−、
４−、５−、６−、または７−インドリル、２−、３−、４−、５−、６−、または７−
ベンゾ［ｂ］チエニル、２−、４−、５−、６−、または７−ベンゾオキサゾリル、２−
、４−、５−、６−、または７−ベンゾイミダゾリル、および２−、４−、５−、６−、
または７−ベンゾチアゾリルが含まれるがこれらに限定されない。
【００３３】
置換ヘテロアリールは、アリール基について好適または好ましいと上に記載された置換
基から選択される１個以上の置換基、典型的には１個、２個、または３個の置換基を含有
するヘテロアリール基である。
【００３４】
同様に、「ヘテロアリールオキシ」、「ヘテロアリールオキシアルキル」、「ヘテロア
リールオキシカルボニル」などの他の基の各ヘテロアリール部分は、「ヘテロアリール」
の上述の定義に記載されたのと同じ意味を有するものとする。
【００３５】
本発明の様々な実施形態が本明細書に記載されている。各実施形態で指定された特徴を
他の指定された特徴と組み合わせて、本発明のさらなる実施形態を提供できることは認識
されよう。以下の列挙された実施形態は、本発明を代表するものである。
【００３６】
１．ある特定の実施形態では、本発明は、式（Ｉ）の化合物または薬学的に許容される
その塩を提供する：
【００３７】
【化２】
2020143117.tif 000003
［式中、
Ｚ１は、Ｏ、Ｓ、Ｓ（＝Ｏ）、またはＳＯ２であり；
Ｚ２は、Ｎ、Ｓ、またはＣＲａであり（ここで、Ｒａは、Ｈ、ハロ、Ｃ１〜４アルキル
、またはＣ１〜４ハロアルキルである）；
Ｒ１は、ＣＮ、ハロ、ＯＨ、Ｃ１〜４アルコキシ、またはハロ、Ｃ１〜４アルコキシ、
ＣＮ、およびヒドロキシルから選択される１から３個の基で任意に置換されているＣ１〜
４アルキルであり；
環Ｂは、フェニル、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、ピリドン、ピリミ
ドン、ピラジノン、ピリダジノン、およびチアゾールから選択され〔これらはそれぞれ、
任意に、ハロ、ＯＨ、ＣＮ、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ２〜４アルケニル、−Ｏ−（Ｃ１〜４
アルキル）、ＮＨ２、ＮＨ−（Ｃ１〜４アルキル）、−Ｎ（Ｃ１〜４アルキル）２、−Ｓ
Ｏ２Ｒ２、ＮＨＳＯ２Ｒ２、ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ２、ＮＨＣＯ２Ｒ２、Ｃ３〜６シクロアルキ
ル、５〜６員のヘテロアリール、−Ｏ−Ｃ３〜６シクロアルキル、−Ｏ−（５〜６員のヘ
テロアリール）、Ｃ４〜８ヘテロシクロアルキル、および−Ｏ−（４〜８員のヘテロシク
ロアルキル）から選択される２個以下の基で置換されており；ここで、各ヘテロシクロア
ルキルおよびヘテロアリールは、Ｎ、Ｏ、およびＳから選択される３個以下のヘテロ原子
を環員として含有し；ここで、各Ｃ１〜４アルキル、Ｃ２〜４アルケニル、Ｃ３〜６シク
ロアルキル、５〜６員のヘテロアリール、および４〜８員のヘテロシクロアルキルはそれ
ぞれ、任意に、オキソ、ヒドロキシル、ハロ、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４ハロアルキル
、Ｃ１〜４アルコキシ、および−（ＣＨ２）１〜２Ｑから選択される３個以下の基で置換
されている（ここで、Ｑは、ＯＨ、Ｃ１〜４アルコキシ、−ＣＮ、ＮＨ２、−ＮＨＲ３、
−Ｎ（Ｒ３）２、−ＳＯ２Ｒ３、ＮＨＳＯ２Ｒ３、ＮＨＣ（Ｏ）ＯＲ３、またはＮＨＣ（
Ｏ）Ｒ３であり；各Ｒ２およびＲ３は、独立してＣ１〜４アルキルである）〕；
環Ｂは、任意に、Ｎ、Ｏ、およびＳから選択される２個以下のヘテロ原子を含有する５
〜６員の芳香族または非芳香族環と縮合しており（ここで、５〜６員環は、ハロ、Ｃ１〜
４アルキル、Ｃ１〜４ハロアルキル、またはＣ１〜４アルコキシで置換されていてもよく
；任意に、縮合環が非芳香族である場合、置換基の選択肢は、オキソをさらに含み得る）
；
各Ｙは、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４アルコキシ、ＣＮ、ハロ、オキソ、−（ＣＨ２）
ｐＯＲ４、−（ＣＨ２）ｐＮ（Ｒ４）２、−（ＣＨ２）ｐＮＨＣ（Ｏ）Ｒ４、−（ＣＨ２
）ｐＮＨＣＯＯ（Ｃ１〜４アルキル）、およびイミダゾールから独立して選択されるか、
あるいは環Ａ上の２個のＹ基が、任意に一緒になって、環Ａと縮合または架橋した環を形
成しており（ここで、前記縮合または架橋した環は、任意に、Ｎ、Ｏ、およびＳから選択
されるヘテロ原子を環員として含有し、任意に、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４アルコキシ
、ＣＮ、ハロ、オキソ、−（ＣＨ２）ｐＯＲ４、−（ＣＨ２）ｐＮ（Ｒ４）２、−（ＣＨ
２）ｐＮＨＣ（Ｏ）Ｒ４、および−（ＣＨ２）ｐＮＨＣＯＯ（Ｃ１〜４アルキル）から選
択される２個以下の基で置換されている）；
各Ｒ４は、独立してＨまたはＣ１〜４アルキルであり；
各ｐは、独立して０、１、または２であり；
ｑは、０、１、または２であり；
Ｚ３、Ｚ４、およびＺ５は、ＣＨおよびＮ、および任意にＮＯから独立して選択され；
Ｌは、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ４−［ＣＹ］または−ＮＲ４−Ｃ（＝Ｏ）−［ＣＹ］であり
（ここで、［ＣＹ］は、Ｌのいずれの原子がＣＹに結合しているかを示す）；
ＣＹは、フェニル、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、ピリドン、チアゾ
ール、イソチアゾール、オキサゾール、ピラゾール、およびイソオキサゾールから選択さ
れる芳香族環であり（ここで、環は、任意に、チオフェン、イミダゾール、オキサゾロン
、またはピロール環と縮合している）；
ＣＹは、ハロ、ＣＮ、Ｒ５、ＯＲ５、ＳＯ２Ｒ５、−Ｓ（＝ＮＨ）（＝Ｏ）Ｒ５、ＯＨ
、ＮＨ２、ＮＨＲ５、および−Ｎ（Ｒ５）２から選択される２個以下の基で置換されてお
り〔ここで、各Ｒ５は、独立してＣ１〜４アルキル、Ｃ２〜４アルケニル、Ｃ４〜６ヘテ
ロシクリル、Ｎ、Ｏ、およびＳから選択される３個以下のヘテロ原子を環員として含有す
る５員ヘテロアリール、またはＣ３〜８シクロアルキルであり、Ｒ５は、任意に、オキソ
、ハロ、ＣＮ、Ｒ６、ＯＨ、ＯＲ６、ＳＯ２Ｒ６、ＮＨ２、ＮＨＲ６、Ｎ（Ｒ６）２、Ｎ
ＨＳＯ２Ｒ６、ＮＨＣＯＯＲ６、ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｒ６、−ＣＨ２ＯＲ７、−ＣＨ２Ｎ（Ｒ
７）２から選択される４個以下の基で置換されている（ここで、各Ｒ６は、独立してＣ１
〜４アルキルであり、各Ｒ７は、独立してＨまたはＣ１〜４アルキルである）〕；
同じ窒素原子上の２個のＲ４、Ｒ５、Ｒ６、またはＲ７は、一緒になって５〜６員の複
素環を形成してもよく、これは、任意に、追加のＮ、Ｏ、またはＳを環員として含有し、
任意に、Ｃ１〜４アルキル、オキソ、ハロ、ＯＨ、およびＣ１〜４アルコキシから選択さ
れる２個以下の基で置換されている］。
【００３８】
ある特定の実施形態では、化合物は、式（Ｉ）の化合物または薬学的に許容されるその
塩である：
【００３９】
【化３】
2020143117.tif 000004
［式中、
Ｚ１は、Ｏ、Ｓ、Ｓ（＝Ｏ）、またはＳＯ２であり；
Ｚ２は、Ｎ、Ｓ、またはＣＲａであり（ここで、Ｒａは、Ｈ、Ｃ１〜４アルキル、また
はＣ１〜４ハロアルキルである）；
Ｒ１は、ＣＮ、ハロ、ＯＨ、Ｃ１〜４アルコキシ、またはハロ、Ｃ１〜４アルコキシ、
ＣＮ、およびヒドロキシルから選択される１から３個の基で任意に置換されているＣ１〜
４アルキルであり；
環Ｂは、フェニル、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリドン、ピリミドン、ピラジ
ノン、ピリダジノン、およびチアゾールから選択され〔これらはそれぞれ、任意に、ハロ
、ＯＨ、ＣＮ、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ２〜４アルケニル、−Ｏ−（Ｃ１〜４アルキル）、
ＮＨ２、ＮＨ−（Ｃ１〜４アルキル）、−Ｎ（Ｃ１〜４アルキル）２、−ＳＯ２Ｒ２、Ｎ
ＨＳＯ２Ｒ２、ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ２、ＮＨＣＯ２Ｒ２、Ｃ３〜６シクロアルキル、５〜６員
のヘテロアリール、−Ｏ−Ｃ３〜６シクロアルキル、−Ｏ−（５〜６員のヘテロアリール
）、Ｃ４〜８ヘテロシクロアルキル、および−Ｏ−（４〜８員のヘテロシクロアルキル）
から選択される２個以下の基で置換されており；ここで、各ヘテロシクロアルキルおよび
ヘテロアリールは、Ｎ、Ｏ、およびＳから選択される３個以下のヘテロ原子を環員として
含有し；ここで、各Ｃ１〜４アルキル、Ｃ２〜４アルケニル、Ｃ３〜６シクロアルキル、
５〜６員のヘテロアリール、および４〜８員のヘテロシクロアルキルはそれぞれ、任意に
、オキソ、ヒドロキシル、ハロ、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４ハロアルキル、Ｃ１〜４ア
ルコキシ、および−（ＣＨ２）１〜２Ｑから選択される３個以下の基で置換されている（
ここで、Ｑは、ＯＨ、Ｃ１〜４アルコキシ、−ＣＮ、ＮＨ２、−ＮＨＲ３、−Ｎ（Ｒ３）
２、−ＳＯ２Ｒ３、ＮＨＳＯ２Ｒ３、ＮＨＣ（Ｏ）ＯＲ３、またはＮＨＣ（Ｏ）Ｒ３であ
り；各Ｒ２およびＲ３は、独立してＣ１〜４アルキルである）〕；
環Ｂは、任意に、Ｎ、Ｏ、およびＳから選択される２個以下のヘテロ原子を含有する５
〜６員の芳香族または非芳香族環と縮合しており（ここで、５〜６員環は、ハロ、Ｃ１〜
４アルキル、Ｃ１〜４ハロアルキル、またはＣ１〜４アルコキシで置換されていてもよい
）；
各Ｙは、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４アルコキシ、ＣＮ、ハロ、オキソ、−（ＣＨ２）
ｐＯＲ４、−（ＣＨ２）ｐＮ（Ｒ４）２、−（ＣＨ２）ｐＮＨＣ（Ｏ）Ｒ４、−（ＣＨ２
）ｐＮＨＣＯＯ（Ｃ１〜４アルキル）から独立して選択されるか、
あるいは、環Ａ上の２個のＹ基が、任意に一緒になって、環Ａと縮合または架橋した環を
形成しており（ここで、前記縮合または架橋環は、任意に、Ｎ、Ｏ、およびＳから選択さ
れるヘテロ原子を環員として含有し、任意に、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４アルコキシ、
ＣＮ、ハロ、オキソ、−（ＣＨ２）ｐＯＲ４、−（ＣＨ２）ｐＮ（Ｒ４）２、−（ＣＨ２
）ｐＮＨＣ（Ｏ）Ｒ４、および−（ＣＨ２）ｐＮＨＣＯＯ（Ｃ１〜４アルキル）から選択
される２個以下の基で置換されている）；
各Ｒ４は、独立してＨまたはＣ１〜４アルキルであり；
各ｐは、独立して０、１、または２であり；
ｑは、０、１、または２であり；
Ｚ３、Ｚ４、およびＺ５は、ＣＨおよびＮから独立して選択され；
Ｌは、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−［ＣＹ］または−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−［ＣＹ］であり（こ
こで、［ＣＹ］は、Ｌのいずれの原子がＣＹに結合しているかを示す）；
ＣＹは、フェニル、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、ピリドン、チアゾ
ール、イソチアゾール、オキサゾール、ピラゾール、およびイソオキサゾールから選択さ
れる芳香族環であり（ここで、環は、任意に、チオフェン、イミダゾール、オキサゾロン
、またはピロール環と縮合している）；
ＣＹは、ハロ、ＣＮ、Ｒ５、ＯＲ５、ＳＯ２Ｒ５、ＯＨ、ＮＨ２、ＮＨＲ５、および−
Ｎ（Ｒ５）２から選択される２個以下の基で置換されており〔ここで、各Ｒ５は、独立し
てＣ１〜４アルキル、Ｃ４〜６ヘテロシクリル、またはＣ３〜８シクロアルキルであり、
Ｒ５は、任意に、オキソ、ハロ、ＣＮ、Ｒ６、ＯＨ、ＯＲ６、ＳＯ２Ｒ６、ＮＨ２、ＮＨ
Ｒ６、Ｎ（Ｒ６）２、ＮＨＳＯ２Ｒ６、ＮＨＣＯＯＲ６、ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｒ６、−ＣＨ２
ＯＲ７、−ＣＨ２Ｎ（Ｒ７）２から選択される３個以下の基で置換されている（ここで、
各Ｒ６は、独立してＣ１〜４アルキルであり；各Ｒ７は、独立してＨまたはＣ１〜４アル
キルである）〕；
同じ窒素原子上の２個のＲ４、Ｒ５、Ｒ６、またはＲ７は、一緒になって５〜６員の複
素環を形成してもよく、これは、任意に、追加のＮ、Ｏ、またはＳを環員として含有し、
任意に、Ｃ１〜４アルキル、オキソ、ハロ、ＯＨ、およびＣ１〜４アルコキシから選択さ
れる２個以下の基で置換されている］。
【００４０】
２．Ｚ１が、Ｏである、実施形態１に記載の化合物または薬学的に許容されるその塩。
【００４１】
３（ａ）．Ｚ２が、ＣＨである、実施形態１または実施形態２に記載の化合物または薬
学的に許容されるその塩。
【００４２】
３（ｂ）．代替的に、Ｚ２が、Ｎである、実施形態１または実施形態２に記載の化合物
または薬学的に許容されるその塩。
【００４３】
４．ＣＹが、フェニル、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、ピリドン、チ
アゾール、イソチアゾール、オキサゾール、およびイソオキサゾールから選択され、これ
らはそれぞれ、任意に、実施形態１について記載されたように置換されている、実施形態
１から３のいずれか１つに記載の化合物または薬学的に許容されるその塩。これらの実施
形態の一部では、ＣＹは、フェニルまたは４−ピリジニルである。
【００４４】
５．Ｒ１が、メチルまたはＣＦ３である、前記実施形態のいずれかに記載の化合物また
は薬学的に許容されるその塩。
【００４５】
６．環Ｂが、ピリジンまたはピリミジンまたはピリドンである、前記実施形態のいずれ
かに記載の化合物または薬学的に許容されるその塩。
【００４６】
７．ＣＹが、フェニルまたはピリジン−４−イルであり、任意に、メチル、エチル、イ
ソプロピル、ＣＦ３、−ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、ＣＦ２ＣＨ３、ＣＨ２ＣＦ３、１−ピペラ
ジニル、４−メチル−１−ピペラジニル、４−エチル−１−ピペラジニル、シクロプロピ
ル、１−シアノシクロプロピル、−ＣＨ２ＣＮ、−ＣＨＭｅＣＮ、−ＣＭｅ２ＣＮ、ＯＭ
ｅ、ＯＥｔ、Ｆ、Ｃｌ、−ＳＯ２Ｍｅ、−ＳＯ２ＮＭｅ２、−ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２Ｎ
Ｍｅ２、−ＣＨ２ＮＨＭｅ、および−ＣＨ２ＯＭｅから選択される１個または２個の基で
置換されている、前記実施形態のいずれかに記載の化合物または薬学的に許容されるその
塩。これらの実施形態の一部では、ＣＹは、ＣＹのＬへの結合点に対して環原子３または
環原子５に１個または２個の置換基を有する。
【００４７】
８．ＣＹが、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ｔ−ブチル、−Ｃ（Ｍｅ）２ＣＮ、および−ＳＯ２Ｍ
ｅから選択される少なくとも１個の基で置換されている、前記実施形態のいずれかに記載
の化合物または薬学的に許容されるその塩。
【００４８】
一部の実施形態では、ＣＹは、−ＣＦ（Ｍｅ）２または−ＣＨＦ２で置換されている。
【００４９】
これらの実施形態の一部では、ＣＹは、ＣＹのＬへの結合点に対して環原子３または環
原子５に１個または２個の置換基を有する。
【００５０】
９．Ｚ４が、ＣＨである、前記実施形態のいずれかに記載の化合物または薬学的に許容
されるその塩。
【００５１】
１０．Ｚ４が、Ｎである、実施形態１から８のいずれかに記載の化合物または薬学的に
許容されるその塩。
【００５２】
１１．Ｌが、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−［ＣＹ］である（ここで、［ＣＹ］は、Ｌのいずれ
の原子が環ＣＹに結合しているかを示す）、前記実施形態のいずれかに記載の化合物また
は薬学的に許容されるその塩。
【００５３】
１２．Ｌが、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−［ＣＹ］である（ここで、［ＣＹ］は、Ｌのいずれ
の原子が環ＣＹに結合しているかを示す）、実施形態１から１０のいずれかに記載の化合
物または薬学的に許容されるその塩。
【００５４】
１３．Ｚ３が、Ｎである、前記実施形態のいずれかに記載の化合物または薬学的に許容
されるその塩。
【００５５】
１４．環Ｂが、
【００５６】
【化４】
2020143117.tif 000005
、および任意に
【００５７】
【化５】
2020143117.tif 000006
から選択される、前記実施形態のいずれかに記載の化合物：
［式中、［Ｚ１］は、Ｚ１を含有する環が環Ｂのどこに結合しているかを示し、［Ｚ３］
は、Ｚ３を含有する環が環Ｂのどこに結合しているかを示し、
Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、およびＲ１８はそれぞれ、ＣＮ、ハロ、Ｒ２０、−Ｎ（Ｒ２０
）２、−ＯＲ２０、およびヒドロキシル、Ｃ１〜４アルキル、オキソ、およびハロから選
択される２個以下の基で任意に置換されているＣ４〜８ヘテロシクロアルキルから選択さ
れる（ここで、各Ｒ２０は、独立してＨまたはハロ、オキソ、Ｃ１〜４アルコキシ、ヒド
ロキシル、アミノ、およびＣＮから独立して選択される３個以下の基で任意に置換されて
いるＣ１〜４アルキルである）］。
【００５８】
１５．ｑが、０である、前記実施形態のいずれかに記載の化合物。
【００５９】
１６．環Ｂが、
【００６０】
【化６】
2020143117.tif 000007
から選択される、前記実施形態のいずれかに記載の化合物。
【００６１】
１７．Ｚ３およびＺ５が共にＣＨである、前記実施形態のいずれかに記載の化合物。
【００６２】
１８．Ｚ４が、Ｎであり、Ｒ１が、メチルである、前記実施形態のいずれかに記載の化
合物。
【００６３】
１９．Ｚ４が、ＣＨであり、Ｒ１が、メチルである、実施形態１から１７のいずれかに
記載の化合物。
【００６４】
２０．Ｌが、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−［ＣＹ］であり、ＣＹが、フェニルまたは４−ピリ
ジニルであり、ＣＹが、ハロ、ＣＦ３、ＣＦ２Ｈ、ＣＦＨ２、ＣＦＭｅ２、および−ＣＨ
２ＮＭｅ２から選択される１個または２個の基で置換されている、前記実施形態のいずれ
かに記載の化合物。
【００６５】
２１．実施例１〜１１７５の化合物および表Ａ中の化合物から選択される、実施形態１
に記載の化合物および薬学的に許容されるその塩。
【００６６】
２２．前記実施形態のいずれかに記載の化合物または薬学的に許容されるその塩と、１
つ以上の薬学的に許容される担体とを含む、医薬組成物。
【００６７】
２３．治療有効量の実施形態１から２１のいずれか一項に記載の化合物または薬学的に
許容されるその塩と、１つ以上の治療的に活性な併用剤とを含む、組合せ物。
【００６８】
２４．増殖性障害を処置する方法であって、それを必要としている対象に、治療有効量
の実施形態１から２１のいずれかに記載の化合物または薬学的に許容されるその塩を投与
することを含む、方法。一部の実施形態では、増殖性障害は、がん、例えば、固形腫瘍、
黒色腫、乳がん、肺がん（例えば、非小細胞肺がん、肺腺癌）、肉腫、消化管間質腫瘍な
どの消化管腫瘍、卵巣がん、結腸直腸がん、甲状腺がん、および膵臓がんから選択される
状態である。
【００６９】
２５．医薬としての使用のための、実施形態１から２１のいずれか１つに記載の化合物
または薬学的に許容されるその塩。
【００７０】
２６．がんの処置における使用のための、実施形態１から２１のいずれか１つに記載の
化合物または薬学的に許容されるその塩。一部の実施形態では、がんは、固形腫瘍、黒色
腫、乳がん、肺がん（例えば、非小細胞肺がん、肺腺癌）、肉腫、消化管間質腫瘍などの
消化管腫瘍、卵巣がん、結腸直腸がん、甲状腺がん、および膵臓がんから選択される。
【００７１】
２７．がんの処置のための医薬の製造における、実施形態１から２１のいずれか１つに
記載の化合物または薬学的に許容されるその塩の使用。一部の実施形態では、がんは、固
形腫瘍、黒色腫、乳がん、肺がん（例えば、非小細胞肺がん、肺腺癌）、肉腫、消化管間
質腫瘍などの消化管腫瘍、卵巣がん、結腸直腸がん、甲状腺がん、および膵臓がんから選
択される。
【００７２】
表２に示した０．０１μＭ以下の測定ＩＣ−５０（Ｂ−Ｒａｆ）および０．００５μＭ
未満の測定ＩＣ−５０（ｃ−Ｒａｆ）を有する実施例化合物はそれぞれ、本発明の好まし
い化合物である。表２により０．０１μＭ以下の測定ＩＣ−５０（Ｂ−Ｒａｆ）および０
．００２μＭ以下の測定ＩＣ−５０（ｃ−Ｒａｆ）を有する実施例の化合物が、とりわけ
好ましい。そのため、黒色腫、乳がん、肺がん（例えば、非小細胞肺がん、肺腺癌）、肉
腫、消化管間質腫瘍などの消化管腫瘍、卵巣がん、結腸直腸がん、甲状腺がん、および膵
臓がんから選択される状態を処置するためのこれらの化合物のいずれか１つの使用は、本
発明の一実施形態である。
【００７３】
別段の指定がない限り、前述の列挙された実施形態のいずれかでは、環Ａは、非置換の
モルホリンまたは上記の式（Ｉ）について記載された置換モルホリン誘導体であり得る。
具体的な実施形態では、環Ａは、以下のモルホリン系基（morpholinic group）
【００７４】
【化７】
2020143117.tif 000008
から選択される。ある特定の実施形態では、環Ａは、非置換のモルホリンである。
【００７５】
前述の列挙された実施形態では、別段の記述がない限り、環Ｂは、フェニル、ピリジン
、ピリミジン、ピラジン、ピリドン、ピリミドン、ピラジノン、ピリダジノン、およびチ
アゾールから選択される。これらの実施形態のいくつかでは、環Ｂは、ピラジン、ピリダ
ジン、ピリドン、ピリミドン、ピラジノン、およびピリダジノンから選択される。これら
の実施形態のいずれかにおける環Ｂは、式（Ｉ）について上に記載されたように置換され
ていてもよく；一部の実施形態では、環Ｂは、１、３、および５位で置換されている６員
環であり、ここで、環ＡのＮは、１位にあり、Ｚ２は、６位にある。環Ｂがオキソ基（ピ
リドン、ピリダジノン、ピラジノン）を含む場合、オキソは、この番号付けを使用して２
位にあることもある。一部の実施形態では、環Ｂは、メチル、エチル、イソプロピル、ア
ミノ、ヒドロキシル、−ＮＨＭｅ、−ＮＨＥｔ、−ＮＭｅ２、−ＮＨＳＯ２Ｍｅ、−ＮＨ
−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、４−テトラヒドロピラニル、−Ｏ−４−テトラヒドロピラニル、１
−ピロリジニル、１−モルホリニル、−ＮＨ−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）２、１−ピロリジン−
２−オン、４−モルホリン−３−オン、２−オキサ−６−アザ［３．３］ヘプタン−６−
イル、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＦ３、ＳＯ２Ｍｅ、２−プロペニル、−ＣＨ２ＣＮ、およ
び−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯＭｅから選択される基によって置換されている。
【００７６】
好ましくは、環Ｂは、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリドン、ピリミドン、ピラ
ジノン、およびピリダジノンから選択され、これは、任意に、式（Ｉ）について記載され
たように置換されているおよび／または縮合している。環Ｂが縮合している場合、追加の
縮合環は、記載されたように、典型的には２個以下（０個、１個、または２個）の上記の
置換基で、置換されていてもよい。
【００７７】
環Ｂがピリドンである場合、それは、好ましくは２−ピリドン（ピリジン−２−オン）
であり、任意に、ＯＨ、ＯＭｅ、ハロ、およびＣＮから選択される１から３個の基で置換
されていてもよいＣ１〜４アルキルでＮ−アルキル化されている。一部の実施形態では、
環Ｂは、メチル、エチル、イソプロピル、アミノ、ヒドロキシル、−ＮＨＭｅ、−ＮＨＥ
ｔ、−ＮＭｅ２、−ＮＨＳＯ２Ｍｅ、−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、４−テトラヒドロピラ
ニル、−Ｏ−４−テトラヒドロピラニル、１−ピロリジニル、１−モルホリニル、−ＮＨ
−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）２、１−ピロリジン−２−オン、４−モルホリン−３−オン、２−
オキサ−６−アザ［３．３］ヘプタン−６−イル、１−イミダゾリル、４−メチル−１，
２，３−トリアゾール−１−イル、４−エチル−１，２，３−トリアゾール−１−イル、
４−イソプロピル−１，２，３−トリアゾール−１−イル、４−（１−ヒドロキシ−２−
プロピル）−１，２，３−トリアゾール−１−イル、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＦ３、ＳＯ
２Ｍｅ、２−プロペニル、−ＣＨ２ＣＮ、および−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯＭｅから選択
される基によって置換されている。
【００７８】
環Ｂの好ましい実施形態には、
【００７９】
【化８】
2020143117.tif 000009
が含まれ、式中、［Ｎ］は、環Ａに結合している位置を示し；ＲＢは、アミノ、ヒドロキ
シル、−ＮＨＭｅ、−ＮＨＥｔ、−ＮＭｅ２、−ＮＨＳＯ２Ｍｅ、−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２
ＯＨ、−Ｏ−４−テトラヒドロピラニル、１−ピロリジニル、１−モルホリニル、−ＮＨ
−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）２、１−ピロリジン−２−オン、４−モルホリン−３−オン、およ
び２−オキサ−６−アザ［３．３］ヘプタン−６−イルから選択され；ＲＢ２は、メチル
、エチル、イソプロピル、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、４−テトラヒドロピラニル、ＣＨ２ＣＮ
、および−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯＭｅから選択される。
【００８０】
前述の実施形態の一部では、環Ｃは、フェニルまたはピリジンである。環Ｃが、ピリジ
ンである場合、好ましくは、Ｚ４は、Ｎである。別段の記述がない限り、Ｒ１は、多くの
場合メチルまたはＣＦ３である。水素ではなくメチルなどの置換基であるＲ１の存在は、
化合物の立体配座に有意な影響を及ぼし、高度に活性な立体配座に有利に働く。それによ
って、メチル基は、インビトロでの活性を有意に高める。
【００８１】
別段の指定がない列挙された実施形態では、ＣＹは、メチル、エチル、イソプロピル、
ＣＦ３、−ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、ＣＦ２ＣＨ３、ＣＨ２ＣＦ３、１−ピペラジニル、４−
メチル−１−ピペラジニル、４−エチル−１−ピペラジニル、シクロプロピル、１−シア
ノシクロプロピル、−ＣＨ２ＣＮ、−ＣＨＭｅＣＮ、−ＣＭｅ２ＣＮ、ＯＭｅ、ＯＥｔ、
Ｆ、Ｃｌ、−ＳＯ２Ｍｅ、−ＳＯ２ＮＭｅ２、−ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＮＭｅ２、−Ｃ
Ｈ２ＮＨＭｅ、および−ＣＨ２ＯＭｅから選択される１個または２個の基で置換されてい
てもよい。これらの実施形態の一部では、ＣＹは、フェニルまたは４−ピリジニルであり
、少なくとも１個の置換基は、３位にある。一部の実施形態では、ＣＹは、次式の基
【００８２】
【化９】
2020143117.tif 000010
であり、式中、［Ｌ］は、式（Ｉ）中のＬに結合している位置を示し；ＺＣＹは、Ｎまた
はＣＨであり；Ｒ＊は、メチル、エチル、イソプロピル、ＣＦ３、−ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ
、ＣＦ２ＣＨ３、ＣＨ２ＣＦ３、１−ピペラジニル、４−メチル−１−ピペラジニル、４
−エチル−１−ピペラジニル、シクロプロピル、１−シアノシクロプロピル、−ＣＨ２Ｃ
Ｎ、−ＣＨＭｅＣＮ、−ＣＭｅ２ＣＮ、ＯＭｅ、ＯＥｔ、Ｆ、Ｃｌ、−ＳＯ２Ｍｅ、−Ｓ
Ｏ２ＮＭｅ２、−ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＮＭｅ２、−ＣＨ２ＮＨＭｅ、および−ＣＨ２
ＯＭｅから選択され；ＲＣＹは、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ｔ−ブチル、−Ｃ（Ｍｅ）２ＣＮ、
および−ＳＯ２Ｍｅから選択される。
【００８３】
ある特定の実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、以下の式を有する：
【００８４】
【化１０】
2020143117.tif 000011
［式中、
Ｚ２は、ＮまたはＣＨであり；
Ｚ４は、ＮまたはＣＨであり；
Ｚ６は、Ｃ＝Ｏであり、Ｚ７は、ＮＲＱであり、ここで、ＲＱは、ＨまたはＣ１〜４ア
ルキル（任意に、ＯＨ、ＣＮ、ＯＭｅ、ＳＯ２Ｍｅもしくは１〜３個のハロゲンによって
置換されている）であり；
またはＺ６は、ＣＨであり、Ｚ７は、Ｃ−Ｑであり；
Ｚ８は、ＣＨまたはＮであり（好ましくは、Ｚ８およびＺ２は、両方が同時にＮではな
く）；
Ｑは、Ｈ、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４ハロアルキル、Ｃ３〜６シクロアルキル、Ｃ５
〜６ヘテロアリール、Ｃ４〜７ヘテロシクロアルキル、例えば、モルホリンまたは環Ａの
選択肢として上記に示したモルホリン系基のいずれか、ならびに２−オキサ−６−アザス
ピロ［３．３］ヘプタン、例えば、
【００８５】
【化１１】
2020143117.tif 000012
および他のスピロ環系から選択され（ここで、該Ｃ１〜４アルキル、Ｃ３〜６シクロアル
キル、Ｃ５〜６ヘテロアリール、またはＣ４〜７ヘテロシクロアルキルは、任意に、ＯＨ
、ＮＨ２、ＣＮ、ＯＭｅ、ＳＯ２Ｍｅ、およびＮＭｅ２から選択される基で置換されてい
る）；
Ｒ１、Ｙ、ｑ、Ｌ、およびＣＹは、本明細書に記載された式（Ｉ）または式（Ｉ）の下
位類のいずれかについて定義された通りである］。
【００８６】
特定の実施形態では、本発明は、以下の式の化合物または薬学的に許容されるその塩を
提供する：
【００８７】
【化１２】
2020143117.tif 000013
［式中、
Ｙは、オキソ、Ｃ１〜４アルキル、または−ＣＨ２Ｔであり（ここで、Ｔは、ヒドロキ
シル、Ｃ１〜４アルコキシ、アミノ、Ｃ１〜４アルキルアミノ、ジ（Ｃ１〜４アルキル）
アミノ、−ＮＨＣ（＝Ｏ）（Ｃ１〜４アルキル）、および−ＮＨＣ（＝Ｏ）−Ｏ（Ｃ１〜
４アルキル）から選択される）；
ｑは、０、１、または２であり；
Ｚ２は、ＣＨまたはＮであり；
Ｚ４は、ＣＨまたはＮであり；
Ｚ６は、Ｃ＝Ｏであり、Ｚ７は、ＮＲ２０であり、Ｚ８は、ＣＨであり；
またはＺ６は、Ｎであり、Ｚ７は、ＣＲ２１であり、Ｚ８は、ＣＨであり；
またはＺ６は、Ｎであり、Ｚ７は、ＣＲ２２であり、Ｚ８は、Ｎであり、ただし、Ｚ２お
よびＺ８は、両方がＮではないことを条件とし；
Ｚ９は、ＮまたはＣＨであり；
Ｒ１は、ＭｅまたはＣＦ３であり；
Ｌは、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−または−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
Ｒ１０は、Ｃ１〜４アルキル、−Ｏ−Ｃ１〜３アルキル、−ＳＯ２−Ｃ１〜３アルキル
、およびＣ３〜４シクロアルキルから選択され（ここで、各Ｃ１〜３アルキル、−Ｏ−Ｃ
１〜３アルキル、−ＳＯ２−Ｃ１〜３アルキル、およびＣ３〜４シクロアルキルは、任意
に、ハロ、ＣＮ、Ｍｅ、ＣＦ３、ＯＨ、およびＯＭｅから選択される３個以下の基で置換
されている）；
Ｒ２０、Ｒ２１、およびＲ２２はそれぞれ、Ｈ、Ｃ１〜４アルキル、およびＣ４〜８ヘ
テロシクロアルキルから選択され（ここで、該Ｃ１〜４アルキルおよびＣ４〜８ヘテロシ
クロアルキルはそれぞれ、任意に、Ｃ１〜４アルキル、オキソ、ハロ、および−（ＣＨ２
）１〜２Ｑから選択される１〜２個の基で置換されており；Ｑは、ＯＨ、Ｃ１〜４アルコ
キシ、−ＣＮ、ＮＨ２、−ＮＨＲ３、−Ｎ（Ｒ３）２、−ＳＯ２Ｒ３、ＮＨＳＯ２Ｒ３、
またはＮＨＣ（Ｏ）Ｒ３である）］。
【００８８】
これらの化合物の具体的な実施形態では、Ｚ６は、Ｃ＝Ｏであり、Ｚ７は、ＮＲ２０で
あり、Ｚ８は、ＣＨである。一部のそのような実施形態では、Ｌは、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）
−であり；代替的な実施形態では、Ｌは、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−である。これらの実施形態
の一部では、Ｚ４は、Ｎであり；代替的な実施形態では、Ｚ４は、ＣＨである。これらの
実施形態の一部では、Ｚ９は、Ｎであり；他の実施形態では、Ｚ９は、ＣＨである。これ
らの実施形態の一部では、Ｒ１０は、トリフルオロメチルである。これらの化合物の好ま
しい実施形態では、Ｒ１は、メチルである。
【００８９】
別の特定の実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、以下の式で表され、この化合物の薬学
的に許容される塩を含む：
【００９０】
【化１３】
2020143117.tif 000014
［式中、
Ｚ４は、ＣＨまたはＮであり；
Ｚ６は、ＣＨまたはＮであり；
Ｒ１０は、Ｆ、ＣＮ、ＯＨ、−ＯＭｅ、および−ＮＭｅ２から選択され；
各Ｒ１１は、Ｈ、Ｆ、およびＭｅから独立して選択され；
Ｒ１２は、Ｈ、ハロ、ＣＦ３、および−ＣＨ２Ｒ１３から選択され（ここで、Ｒ１３は
、Ｆ、−ＯＨ、−ＯＭｅ、ＮＨ２、ＮＨＭｅ、ＮＭｅ２から選択される）；
環Ｂは、
【００９１】
【化１４】
2020143117.tif 000015
から選択され、式中、［Ｎ］は、環Ｂのモルホリン環への結合点を示し、［Ｚ４］は、環
ＢがＺ４を含有する環に結合している点を示し；
Ｒ１３は、Ｃ１〜４アルキル、テトラヒドロピラニル、およびＣ１〜４ハロアルキルか
ら選択され、該Ｃ１〜４アルキル基は、任意に、ハロ、ＣＮ、−Ｎ（Ｒ１５）２、および
−ＯＲ１５から選択される３個以下の基で置換されており；
Ｒ１４は、任意に、ハロ、ＣＮ、−Ｎ（Ｒ１５）２、および−ＯＲ１５から選択される
３個以下の基で置換されたＣ１〜６アルキルであり；
各Ｒ１５は、ＨおよびＭｅから選択される］。
【００９２】
本明細書で使用するとき、「光学異性体」または「立体異性体」という用語は、本発明
の所与の化合物について存在し得る様々な立体異性配置のいずれかを指し、幾何異性体を
含む。置換基が、炭素原子のキラル中心に結合し得ることは理解される。「キラル」とい
う用語は、その鏡像パートナーに重ね合わせることができない特性を有する分子を指し、
「アキラル」という用語は、その鏡像パートナーに重ね合わせることができる分子を指す
。したがって、本発明は、化合物の鏡像異性体、ジアステレオマー、またはラセミ体を含
む。「鏡像異性体」は、互いに重ね合わせることができない鏡像である立体異性体の対で
ある。鏡像異性体の対の１：１混合物は、「ラセミ」混合物である。該用語は、適切な場
合、ラセミ混合物を示すために使用される。「ジアステレオ異性体」は、少なくとも２個
の不斉原子を有するが、互いに鏡像ではない、立体異性体である。絶対立体化学は、カー
ン−インゴルド−プレローグ「Ｒ−Ｓ」システムに従って指定される。化合物が純粋な鏡
像異性体である場合、各キラル炭素における立体化学は、ＲまたはＳのいずれかによって
指定され得る。その絶対配置が未知である分割された化合物は、ナトリウムＤ線の波長で
平面偏光を回転させる方向（右旋性または左旋性）に応じて、（＋）または（−）と示す
ことができる。本明細書に記載されたある特定の化合物は、１つ以上の不斉中心または軸
を含有し、そのため、鏡像異性体、ジアステレオマー、および絶対立体化学に関して（Ｒ
）−または（Ｓ）−として定義され得る他の立体異性形態を生じ得る。
【００９３】
出発材料および合成手順の選択に応じて、化合物は、不斉炭素原子の数に応じて、可能
な異性体のうちの１つの形態でまたはそれらの混合物として、例えば、純粋な光学異性体
として、またはラセミ体およびジアステレオ異性体混合物などの異性体混合物として存在
することができる。本発明は、ラセミ混合物、ジアステレオマー混合物、および光学的に
純粋な形態を含む、すべてのそのような可能な異性体を含むことを意図している。光学活
性な（Ｒ）−および（Ｓ）−異性体は、キラルシントンまたはキラル試薬を使用して調製
するか、または慣用の技術を使用して分割することができる。化合物が二重結合を含有す
る場合、置換基は、指定がない限り、ＥまたはＺ配置であり得る。化合物が二置換シクロ
アルキルを含有する場合、シクロアルキル置換基は、別段の指定がない限り、ｃｉｓ−ま
たはｔｒａｎｓ−配置を有し得る。すべての互変異性形態もまた、含まれることを意図し
ている。
【００９４】
多くの場合において、本発明の化合物は、アミノおよび／もしくはカルボキシル基また
はそれらと同様の基の存在によって、酸性および／または塩基性塩を形成することが可能
である。本明細書で使用するとき、「塩（salt）」または「塩（salts）」という用語は
、本発明の化合物の酸付加塩または塩基付加塩を指す。「塩」は、特に、「薬学的に許容
される塩」を含む。「薬学的に許容される塩」という用語は、本発明の化合物の生物学的
有効性および特性を保持し、典型的には生物学的にまたは他の点で望ましくないものでな
い、塩を指す。
【００９５】
薬学的に許容される酸付加塩は、無機酸および有機酸により形成させることができ、例
えば、酢酸塩、アスパラギン酸塩、安息香酸塩、ベシル酸塩、臭化物塩／臭化水素酸塩、
炭酸水素塩／炭酸塩、硫酸水素塩／硫酸塩、カンファースルホン酸塩、塩化物塩／塩酸塩
、クロロテオフィロネート（chlorotheophyllonate）、クエン酸塩、エタンジスルホン酸
塩、フマル酸塩、グルセプト酸塩、グルコン酸塩、グルクロン酸塩、馬尿酸塩、ヨウ化水
素酸塩／ヨウ化物塩、イセチオン酸塩、乳酸塩、ラクトビオン酸塩、ラウリル硫酸塩、リ
ンゴ酸塩、マレイン酸塩、マロン酸塩、マンデル酸塩、メシル酸塩、メチル硫酸塩、ナフ
トエ酸塩、ナプシル酸塩、ニコチン酸塩、硝酸塩、オクタデカン酸塩、オレイン酸塩、シ
ュウ酸塩、パルミチン酸塩、パモ酸塩、リン酸塩／リン酸水素塩／リン酸二水素塩、ポリ
ガラクツロン酸塩、プロピオン酸塩、ステアリン酸塩、コハク酸塩、スルホサリチル酸塩
、酒石酸塩、トシル酸塩、およびトリフルオロ酢酸塩である。追加の好適な塩の一覧は、
例えば、"Remington's Pharmaceutical Sciences", 20th ed., Mack Publishing Company
, Easton, Pa., (1985)；および"Handbook of Pharmaceutical Salts: Properties, Sele
ction, and Use" by Stahl and Wermuth (Wiley-VCH, Weinheim, Germany, 2002)に見る
ことができる。
【００９６】
塩が由来し得る無機酸には、例えば、塩酸、臭化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸などが含
まれる。
【００９７】
塩が由来し得る有機酸には、例えば、酢酸、プロピオン酸、グリコール酸、シュウ酸、
マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、安息香酸、マンデル酸
、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、トルエンスルホン酸、スルホサリチル酸などが
含まれる。
【００９８】
薬学的に許容される塩基付加塩は、無機または有機塩基により形成させることができ、
無機または有機対イオンを有することができる。
【００９９】
そのような塩基性塩の無機対イオンには、例えば、アンモニウム塩および周期表のＩ〜
ＸＩＩ欄からの金属が含まれる。ある特定の実施形態では、対イオンは、ナトリウム、カ
リウム、アンモニウム、１から４個のＣ１〜Ｃ４アルキル基を有するアルキルアンモニウ
ム、カルシウム、マグネシウム、鉄、銀、亜鉛、および銅から選択され；特に好適な塩に
は、アンモニウム、カリウム、ナトリウム、カルシウム、およびマグネシウム塩が含まれ
る。
【０１００】
塩が由来し得る有機塩基には、例えば、第一級、第二級および第三級アミン、天然に存
在する置換アミンを含む置換アミン、環状アミン、塩基性イオン交換樹脂などが含まれる
。好適な有機アミンには、イソプロピルアミン、ベンザチン、コリネート（cholinate）
、ジエタノールアミン、ジエチルアミン、リシン、メグルミン、ピペラジン、およびトロ
メタミンが含まれる。
【０１０１】
本発明の薬学的に許容される塩は、慣用の化学的方法によって、塩基性または酸性部分
から合成することができる。一般的には、そのような塩は、遊離酸形態のこれらの化合物
を化学量論量の適切な塩基（Ｎａ、Ｃａ、Ｍｇ、またはＫの水酸化物、炭酸塩、炭酸水素
塩など）と反応させることによって、または遊離塩基形態のこれらの化合物を化学量論量
の適切な酸と反応させることによって調製することができる。そのような反応は、典型的
には、水中もしくは有機溶媒中、または両者の混合物中で実行される。一般的には、実施
可能な場合、エーテル、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、トルエン、クロロホルム、ジ
クロロメタン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、またはアセトニトリルなど
の非水性媒体の使用が望ましい。
【０１０２】
また、本明細書に示す式はいずれも、非標識形態（すなわち、すべての原子が天然の同
位体存在度で存在し、同位体濃縮されていない化合物）ならびに同位体濃縮または標識形
態の化合物を表すことを意図している。同位体濃縮または標識化合物は、化合物の少なく
とも１個の原子が、天然に存在する原子質量または原子質量分布とは異なる原子質量また
は質量数を有する原子によって置き換えられていることを除いて、本明細書に示す式によ
って表された構造を有する。本発明の濃縮または標識化合物に組み込むことができる同位
体の例には、水素、炭素、窒素、酸素、リン、フッ素、および塩素の同位体、例えば、そ
れぞれ２Ｈ、３Ｈ、１１Ｃ、１３Ｃ、１４Ｃ、１５Ｎ、１８Ｆ、３１Ｐ、３２Ｐ、３５Ｓ
、３６Ｃｌ、１２５Ｉなどが含まれる。本発明は、本明細書で定義された様々な同位体標
識化合物、例えば、３Ｈおよび１４Ｃなどの放射性同位体、または２Ｈおよび１３Ｃなど
の非放射性同位体が、これらの同位体の天然存在度を有意に上回るレベルで存在するもの
を含む。これらの同位体標識化合物は、代謝研究（１４Ｃを用いる）、反応速度論研究（
例えば、２Ｈまたは３Ｈを用いる）、陽電子放出断層撮影法（ＰＥＴ）もしくは単光子放
出コンピュータ断層撮影法（ＳＰＥＣＴ）などの検出もしくは画像化技術、例えば、薬物
もしくは基質の組織分布アッセイにおいて、または患者の放射線処置において有用である
。特に、１８Ｆまたは標識化合物は、ＰＥＴまたはＳＰＥＣＴ研究に特に望ましい場合が
ある。同位体標識された式（Ｉ）の化合物は、一般的には、当業者に公知の慣用の技術に
よって、または付随の実施例および調製に記載されたものに類似のプロセスによって、以
前に用いられた非標識試薬の代わりに適切な同位体標識試薬を使用して調製することがで
きる。
【０１０３】
さらに、重い同位体、特に重水素（すなわち、２ＨまたはＤ）での置換は、代謝安定性
の増大により生じるある特定の治療上の利点、例えば、インビボ半減期の延長または必要
投与量の低減または治療指数の向上をもたらし得る。この文脈における重水素が、式（Ｉ
）の化合物の置換基と見なされることは理解される。そのような重い同位体、具体的には
重水素の濃度は、同位体濃縮係数によって定義され得る。本明細書で使用する「同位体濃
縮係数」という用語は、特定の同位体の同位体存在度と天然存在度との比を意味する。本
発明の化合物中の置換基が重水素と表示されている場合、そのような化合物は、示された
重水素原子のそれぞれについて、少なくとも３５００（示された重水素原子のそれぞれに
おいて５２．５％の重水素組込み）、少なくとも４０００（６０％の重水素組込み）、少
なくとも４５００（６７．５％の重水素組込み）、少なくとも５０００（７５％の重水素
組込み）、少なくとも５５００（８２．５％の重水素組込み）、少なくとも６０００（９
０％の重水素組込み）、少なくとも６３３３．３（９５％の重水素組込み）、少なくとも
６４６６．７（９７％の重水素組込み）、少なくとも６６００（９９％の重水素組込み）
、または少なくとも６６３３．３（９９．５％の重水素組込み）の同位体濃縮係数を有す
る。
【０１０４】
本発明による薬学的に許容される溶媒和物には、結晶化の溶媒が同位体置換されていて
もよいもの、例えば、Ｄ２Ｏ、ｄ６−アセトン、ｄ６−ＤＭＳＯ、ならびに非濃縮溶媒と
の溶媒和物が含まれる。
【０１０５】
本発明の化合物、すなわち、水素結合のドナーおよび／またはアクセプターとして作用
することが可能な基を含有する式（Ｉ）の化合物は、好適な共結晶形成剤と共結晶を形成
することが可能であり得る。これらの共結晶は、公知の共結晶形成手順によって式（Ｉ）
の化合物から調製され得る。そのような手順は、結晶化条件下で、式（Ｉ）の化合物と共
結晶形成剤とを粉砕、加熱、共昇華、共溶融、または溶液中で接触させることと、それに
よって形成された共結晶を単離することとを含む。好適な共結晶形成剤には、ＷＯ２００
４／０７８１６３に記載されたものが含まれる。ゆえに、本発明はさらに、式（Ｉ）の化
合物を含む共結晶を提供する。
【０１０６】
本明細書で使用するとき、「薬学的に許容される担体」という用語は、当業者には公知
であるように、あらゆる溶媒、分散媒、コーティング、界面活性剤、抗酸化剤、保存剤（
例えば、抗菌剤、抗真菌剤）、等張剤、吸収遅延剤、塩、保存剤、薬物安定剤、結合剤、
賦形剤、崩壊剤、滑沢剤、甘味剤、着香剤、色素などおよびそれらの組合せを含む（例え
ば、Remington's Pharmaceutical Sciences, 18th Ed. Mack Printing Company, 1990, p
p. 1289- 1329参照）。いずれかの慣用の担体が有効成分と不適合である場合を除いて、
治療用または医薬組成物におけるその使用が企図される。
【０１０７】
本発明の化合物の「治療有効量」という用語は、対象の生物学的または医学的応答、例
えば、酵素またはタンパク質活性の低減または阻害を誘発する、あるいは症状を改善する
、状態を軽減する、疾患進行を遅らせるもしくは遅延させる、または疾患を予防する等で
ある、本発明の化合物の量を指す。非限定的な一実施形態では、「治療有効量」という用
語は、対象に投与した場合に、（１）Ｂ−ＲａｆもしくはＣ−ＲａｆなどのＲａｆキナー
ゼが介在するまたはＢ−ＲａｆもしくはＣ−Ｒａｆなどのキナーゼの活性に関連する状態
または障害もしくは疾患を少なくとも部分的に軽減、阻害、予防、および／または改善す
るのに、あるいは（２）インビボでのＢ−ＲａｆまたはＣ−Ｒａｆなどのキナーゼの活性
を低減または阻害するのに有効である、本発明の化合物の量を指す。
【０１０８】
別の非限定的な実施形態では、「治療有効量」という用語は、細胞または組織または非
細胞性生体材料または培地に投与した場合に、Ｂ−ＲａｆまたはＣ−Ｒａｆなどのキナー
ゼの活性を少なくとも部分的に低減または阻害するのに、あるいは過剰なＲａｆキナーゼ
活性に関連する症状または状態を少なくとも部分的に低減または軽減するのに有効である
、本発明の化合物の量を指す。
【０１０９】
本明細書で使用するとき、「対象」という用語は、動物を指す。典型的には、動物は、
哺乳動物である。対象はまた、例えば、霊長類（例えば、ヒト、男性または女性）、ウシ
、ヒツジ、ヤギ、ウマ、イヌ、ネコ、ウサギ、ラット、マウス、魚類、鳥類などをも指す
。ある特定の実施形態では、対象は、霊長類である。具体的な実施形態では、対象は、ヒ
トである。
【０１１０】
本明細書で使用するとき、「阻害する」、「阻害」、または「阻害すること」という用
語は、所与の状態、症状もしくは障害もしくは疾患の低減もしくは抑制、または生物学的
活性もしくは過程のベースライン活性の有意な低下を指す。
【０１１１】
本明細書で使用するとき、任意の疾患または障害を「処置する」、「処置すること」、
または「処置」という用語は、一実施形態では、疾患または障害を改善する（すなわち、
疾患またはその臨床症状の少なくとも１つの発症を遅らせるまたは阻止するまたは低減す
る）ことを指す。別の実施形態では、「処置する」、「処置すること」、または「処置」
は、患者が認識できない場合があるものを含む少なくとも１つの身体的パラメーターを軽
減または改善することを指す。さらに別の実施形態では、「処置する」、「処置すること
」、または「処置」は、疾患または障害を、身体的に（例えば、認識可能な症状の安定化
）、生理的に（例えば、身体的パラメーターの安定化）、または両方のいずれかで変調す
ることを指す。さらに別の実施形態では、「処置する」、「処置すること」、または「処
置」は、疾患または障害の発症または進行を予防するまたは遅延させることを指す。
【０１１２】
本明細書で使用するとき、対象が処置によって生物学的に、医学的に、または生活の質
において恩恵を受ける場合、そのような対象はそのような処置「を必要としている」。
【０１１３】
本明細書で使用するとき、本発明に関連して（とりわけ、特許請求の範囲に関連して）
使用される「１つの（ａ）」、「１つの（ａｎ）」、「その（ｔｈｅ）」という用語およ
び同様の用語は、本明細書で別段の指示がない限り、または文脈と明らかに矛盾していな
い限り、単数および複数の両方を網羅すると解釈されるべきである。
【０１１４】
本明細書に記載されたすべての方法は、本明細書で別段の指示がない限り、または文脈
と明らかに矛盾していない限り、任意の好適な順序で実施することができる。本明細書に
提示するあらゆる例または例示的な文言（例えば、「など」）の使用は、本発明をより明
解にすることを意図したものにすぎず、別様に特許請求された本発明の範囲を限定するも
のではない。
【０１１５】
本発明の化合物の任意の不斉原子（例えば、炭素など）は、ラセミまたは鏡像異性的に
濃縮された、例えば、（Ｒ）−、（Ｓ）−、または（Ｒ，Ｓ）−配置で存在することがで
きる。ある特定の実施形態では、各不斉原子は、少なくとも５０％の鏡像異性体過剰率、
少なくとも６０％の鏡像異性体過剰率、少なくとも７０％の鏡像異性体過剰率、少なくと
も８０％の鏡像異性体過剰率、少なくとも９０％の鏡像異性体過剰率、少なくとも９５％
の鏡像異性体過剰率、または少なくとも９９％の鏡像異性体過剰率の（Ｒ）−または（Ｓ
）−配置のいずれかを有し；すなわち、光学活性化合物については、多くの場合、他方の
鏡像異性体を実質的に排除して、１つの鏡像異性体を使用することが好ましい。不飽和二
重結合を有する原子における置換基は、可能な場合、ｃｉｓ−（Ｚ）−またはｔｒａｎｓ
−（Ｅ）−形態で存在してもよい。
【０１１６】
したがって、本明細書で使用するとき、本発明の化合物は、可能な異性体、回転異性体
、アトロプ異性体、互変異性体、またはそれらの混合物のうちの１つの形態で、例えば、
実質的に純粋な幾何（ｃｉｓまたはｔｒａｎｓ）異性体、ジアステレオマー、光学異性体
（対掌体）、ラセミ体、またはそれらの混合物として存在することができる。本明細書で
使用する「実質的に純粋な」または「他の異性体を実質的に含まない」は、生成物が、好
ましい異性体の量に対して重量で５％未満、好ましくは２％未満の他の異性体を含有する
ことを意味する。
【０１１７】
得られる異性体の混合物はいずれも、構成物質の物理化学的差異に基づいて、例えば、
クロマトグラフィーおよび／または分別結晶化によって、純粋なまたは実質的に純粋な幾
何または光学異性体、ジアステレオマー、ラセミ体へと分離することができる。
【０１１８】
得られる最終生成物または中間体のラセミ体はいずれも、公知の方法によって、例えば
、光学活性な酸または塩基により得られたそのジアステレオマー塩の分離、および光学活
性な酸性または塩基性化合物の遊離によって、光学対掌体へと分割することができる。そ
のため、特に、塩基性部分を用いて、例えば、光学活性な酸、例えば、酒石酸、ジベンゾ
イル酒石酸、ジアセチル酒石酸、ジ−Ｏ，Ｏ’−ｐ−トルオイル酒石酸、マンデル酸、リ
ンゴ酸、またはカンファー−１０−スルホン酸により形成された塩の分別結晶化によって
、本発明の化合物をその光学対掌体へと分割してもよい。ラセミ生成物はまた、キラルク
ロマトグラフィー、例えば、キラル吸着剤を使用する高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰ
ＬＣ）によって分割することができる。
【０１１９】
さらに、その塩を含む本発明の化合物は、その水和物の形態で得ることも、またはその
結晶化に使用される他の溶媒を含むこともできる。本発明の化合物は、本質的にまたは設
計により、薬学的に許容される溶媒（水を含む）と溶媒和物を形成することができ；した
がって、本発明は溶媒和および非溶媒和形態の両方を包含することが意図される。「溶媒
和物」という用語は、本発明の化合物（薬学的に許容されるその塩を含む）と１つ以上の
溶媒分子との分子複合体を指す。そのような溶媒分子は、レシピエントに無害であること
が知られている、製薬技術分野で一般的に使用されるもの、例えば、水、エタノールなど
である。「水和物」という用語は、溶媒分子が水である複合体を指す。
【０１２０】
その塩、水和物、および溶媒和物を含む本発明の化合物は、本質的にまたは設計により
、多形体を形成することができる。
【０１２１】
別の態様では、本発明は、本発明の化合物または薬学的に許容されるその塩と、少なく
とも１つの薬学的に許容される担体とを含む、医薬組成物を提供する。医薬組成物は、経
口投与、非経口投与、および直腸投与などの特定の投与経路用に製剤化することができる
。加えて、本発明の医薬組成物は、固体形態（カプセル剤、錠剤、丸剤、顆粒剤、散剤、
または坐剤を含むがこれらに限定されない）または液体形態（液剤、懸濁剤、または乳剤
を含むがこれらに限定されない）で調合することができる。医薬組成物は、滅菌などの慣
用の製薬工程に供することができ、および／または慣用の不活性希釈剤、滑沢剤、または
緩衝剤、ならびに保存剤、安定剤、湿潤剤、乳化剤、および緩衝液等などのアジュバント
を含有することができる。
【０１２２】
典型的には、式（Ｉ）の化合物のための医薬組成物は、式（Ｉ）の有効成分を以下の薬
学的に許容される賦形剤のうちの少なくとも１つとともに含む、錠剤またはゼラチンカプ
セル剤である：
ａ）希釈剤、例えば、ラクトース、デキストロース、スクロース、マンニトール、ソルビ
トール、セルロース、および／もしくはグリシン；
ｂ）滑沢剤、例えば、シリカ、タルカム、ステアリン酸、そのマグネシウムもしくはカル
シウム塩、および／もしくはポリエチレングリコール；錠剤についても、
ｃ）結合剤、例えば、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、デンプンペースト、ゼラチン、
トラガカント、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、および／も
しくはポリビニルピロリドン；所望の場合、
ｄ）崩壊剤、例えば、デンプン、寒天、アルギン酸もしくはそのナトリウム塩、もしくは
発泡性混合物；ならびに／または
ｅ）吸収剤、着色剤、着香剤、および甘味剤。
【０１２３】
錠剤は、当技術分野で公知の方法に従って、フィルムコーティングまたは腸溶コーティ
ングされてもよい。
【０１２４】
経口投与用の好適な組成物には、錠剤、ロゼンジ剤、水性または油性懸濁剤、分散性散
剤もしくは顆粒剤、乳剤、硬もしくは軟カプセル剤、またはシロップ剤もしくはエリキシ
ル剤の形態の有効量の本発明の化合物が含まれる。経口使用向けの組成物は、医薬組成物
の製造のための当技術分野で公知の任意の方法に従って調製され、そのような組成物は、
薬学的に洗練された口当たりの良い調製物を提供するために、甘味剤、着香剤、着色剤、
および保存剤からなる群から選択される１つ以上の薬剤を含有することができる。錠剤は
、錠剤の製造に好適な非毒性の薬学的に許容される賦形剤と混和された有効成分を含有し
得る。これらの賦形剤は、例えば、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、ラクトース、リン
酸カルシウム、またはリン酸ナトリウムなどの不活性希釈剤；造粒剤および崩壊剤、例え
ば、コーンスターチまたはアルギン酸；結合剤、例えば、デンプン、ゼラチン、またはア
カシア；ならびに滑沢剤、例えば、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸、またはタ
ルクである。錠剤は、素錠であるか、または消化管における崩壊および吸収を遅延させ、
それによってより長い期間にわたる持続的作用を実現するために公知の技術によってコー
ティングされる。例えば、モノステアリン酸グリセリルまたはジステアリン酸グリセリル
などの時間遅延材料を用いることができる。経口使用のための製剤は、有効成分が不活性
固体希釈剤、例えば、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、もしくはカオリンと混合され
ている硬ゼラチンカプセル剤として、または有効成分が水もしくは油媒体、例えば、ラッ
カセイ油、流動パラフィン、もしくはオリーブ油と混合されている軟ゼラチンカプセル剤
として提供することができる。
【０１２５】
ある特定の注射用組成物は、水性等張液剤または懸濁剤であり、坐剤は、有利には、脂
肪乳剤または懸濁剤から調製される。前記組成物は、滅菌されていてもよく、および／ま
たは保存剤、安定剤、湿潤剤もしくは乳化剤、溶解促進剤、浸透圧を調節するための塩、
および／または緩衝液などのアジュバントを含有してもよい。加えて、それらはまた、他
の治療上有益な物質を含有してもよい。前記組成物は、それぞれ慣用の混合、造粒、また
はコーティング方法に従って調製され、有効成分を約０．１〜７５％含有するまたは約１
〜５０％含有する。
【０１２６】
経皮適用のための好適な組成物には、好適な担体を伴う有効量の本発明の化合物が含ま
れる。経皮送達に好適な担体には、宿主の皮膚の通過を助けるための吸収性の薬理学的に
許容される溶媒が含まれる。例えば、経皮デバイスは、裏打ち部材と、化合物を任意に担
体とともに含有するリザーバーと、任意に、制御された所定の速度で長期間にわたり化合
物を宿主の皮膚に送達するための速度制御バリアと、デバイスを皮膚に固定するための手
段とを含む、包帯の形態である。
【０１２７】
例えば皮膚および眼への局所適用のための好適な組成物には、水性液剤、懸濁剤、軟膏
剤、クリーム剤、ゲル剤、または例えばエアロゾルなどによって送達するための噴霧用製
剤が含まれる。そのような局所送達系は、特に、皮膚適用に、例えば、皮膚がんの処置に
、例えば、日焼け止めクリーム、ローション、スプレーなどにおける予防的使用に適切で
ある。そのため、それらは、当技術分野で周知の局所、例えば化粧用の製剤における使用
に特に適している。それらは、可溶化剤、安定剤、張性増加剤、緩衝液、および保存剤を
含有し得る。
【０１２８】
本明細書で使用するとき、局所適用はまた、吸入または鼻腔内適用に関連し得る。それ
らは、乾燥粉末吸入器からの乾燥粉末（単独で、混合物、例えばラクトースとの乾燥ブレ
ンドとして、または例えばリン脂質との混合構成成分粒子としてのいずれか）、または好
適な噴射剤を使用してまたは使用せずに、加圧容器、ポンプ、スプレー、アトマイザー、
もしくはネブライザーからのエアロゾルスプレー提供物の形態で、好都合に送達され得る
。
【０１２９】
本発明はさらに、有効成分として本発明の化合物を含む無水の医薬組成物および剤形を
提供し、その理由は、水によりある特定の化合物の分解が促進され得るからである。
【０１３０】
本発明の無水の医薬組成物および剤形は、無水または低水分含有成分および低水分また
は低湿度条件を使用して調製することができる。無水医薬組成物は、その無水性質が維持
されるように調製および貯蔵され得る。したがって、無水組成物は、好適な製剤キットに
含めることができるように、水への曝露を防止することが知られている材料を使用して包
装される。好適な包装の例には、密封ホイル、プラスチック、単位用量容器（例えば、バ
イアル）、ブリスターパック、およびストリップパックが含まれるがこれらに限定されな
い。
【０１３１】
本発明はさらに、有効成分としての本発明の化合物が分解する速度を低減する１つ以上
の薬剤を含む医薬組成物および剤形を提供する。そのような薬剤は、本明細書では「安定
剤」と称され、これには、アスコルビン酸などの抗酸化剤、ｐＨ緩衝液、または塩緩衝液
等が含まれるがこれらに限定されない。
【０１３２】
遊離形態または塩形態の式Ｉの化合物は、有益な薬理活性を示し、例えば、次節に提示
する試験データによって示されるように、Ａ−Ｒａｆ、Ｂ−Ｒａｆ、および／またはＣ−
Ｒａｆの活性を変調または阻害し、したがって、療法にまたは研究用化学物質、例えばツ
ール化合物としての使用に適応される。これらの化合物は、黒色腫（例えば、悪性黒色腫
）、乳がん、肺がん（例えば、非小細胞肺がん）、肉腫、消化管間質腫瘍などの消化管腫
瘍、卵巣がん、結腸直腸がん、甲状腺がん、および膵臓がんを含むがこれらに限定されな
い、Ｒａｆ  Ｖ６００Ｅなどの活性化Ｒａｆ変異を特徴とするがんを含む、Ｒａｆ／Ｒａ
ｆ／ＭＥＫ／ＥＲＫ経路の変異によって惹起されるがんの処置にとりわけ有用である。
【０１３３】
そのため、さらなる実施形態として、本発明は、療法における式（Ｉ）の化合物または
本明細書に記載された式（Ｉ）の範囲内にある実施形態のいずれかの使用を提供する。さ
らなる実施形態では、療法は、Ａ−Ｒａｆ、Ｂ−Ｒａｆ、またはＣ−Ｒａｆの阻害によっ
て処置され得る疾患のためのものである。別の実施形態では、本発明の化合物は、黒色腫
、乳がん、肺がん、肉腫、消化管間質腫瘍などの消化管腫瘍、卵巣がん、結腸直腸がん、
甲状腺がん、および膵臓がんを含むがこれらに限定されない、がんを処置するのに有用で
ある。
【０１３４】
別の実施形態では、本発明は、Ａ−Ｒａｆ、Ｂ−Ｒａｆ、もしくはＣ−Ｒａｆ、または
それらの組合せの阻害によって処置可能な疾患を処置する方法であって、治療有効量の式
（Ｉ）の化合物または本明細書に記載された式（Ｉ）の範囲内にある実施形態のいずれか
を投与することを含む、方法を提供する。さらなる実施形態では、疾患は、上述の一覧、
好適には、黒色腫、乳がん、肺がん、肉腫、消化管間質腫瘍などの消化管腫瘍、卵巣がん
、結腸直腸がん、甲状腺がん、および膵臓がんから選択される。本方法は、典型的には、
有効量の本明細書に記載された化合物またはそのような化合物を含む医薬組成物を、その
ような処置を必要としている対象に投与することを含む。化合物は、本明細書に記載され
たものなどの任意の好適な方法によって投与することができ、投与は、処置医が選択した
間隔で反復することができる。
【０１３５】
そのため、さらなる実施形態として、本発明は、医薬を製造するための、式（Ｉ）の化
合物または本明細書に記載されたそのような化合物の実施形態のいずれかの使用を提供す
る。さらなる実施形態では、医薬は、Ａ−Ｒａｆ、Ｂ−Ｒａｆ、またはＣ−Ｒａｆの阻害
によって処置され得る疾患の処置のためのものである。別の実施形態では、疾患は、がん
、例えば、黒色腫、乳がん、肺がん、肉腫、消化管間質腫瘍などの消化管腫瘍、卵巣がん
、結腸直腸がん、甲状腺がん、および膵臓がんを含む、上述の一覧から選択されるがんで
ある。
【０１３６】
本発明の医薬組成物または組合せ物は、約５０〜７０ｋｇの対象に対して約１〜１００
０ｍｇの有効成分、または約１〜５００ｍｇもしくは約１〜２５０ｍｇもしくは約１〜１
５０ｍｇもしくは約０．５〜１００ｍｇもしくは約１〜５０ｍｇの有効成分の単位投与量
であり得る。化合物、医薬組成物、またはそれらの組合せ物の治療有効投与量は、対象の
種、体重、年齢、および個々の状態、処置されている障害もしくは疾患またはその重症度
に依存する。通常の医師、臨床医、または獣医は、障害または疾患の進行を予防、処置、
または阻害するのに必要な有効成分のそれぞれの有効量を容易に決定することができる。
【０１３７】
上述の投与量特性は、有利には哺乳動物、例えば、マウス、ラット、イヌ、サル、また
は単離した器官、組織、およびその調製物を使用した、インビトロおよびインビボの試験
で実証可能である。本発明の化合物は、インビトロでは、液剤、例えば、水性液剤の形態
で、およびインビボでは、経腸、非経口のいずれかで、有利には静脈内に、例えば、懸濁
剤または水性液剤として適用することができる。インビトロでの投与量は、約１０−３モ
ル濃度から１０−９モル濃度の間の範囲であり得る。インビボでの治療有効量は、投与経
路に応じて、約０．１〜５００ｍｇ／ｋｇの間または約１〜１００ｍｇ／ｋｇの間の範囲
であり得る。
【０１３８】
本発明の化合物は、１つ以上の治療用併用剤（併用治療剤）と同時に、またはその前も
しくは後に投与され得る。本発明における使用のための好適な併用治療剤には、例えば、
ＰＩ３Ｋの阻害剤、Ｒａｆ経路の他の阻害剤、パクリタキセル、ドセタキセル、テモゾロ
ミド、プラチン、ドキソルビシン、ビンブラスチン、シクロホスファミド、トポテカン、
ゲムシタビン、イホスファミド、エトポシド、イリノテカンなどを含むがこれらに限定さ
れない、がん化学療法薬が含まれる。本発明の化合物は、同じまたは異なる投与経路によ
って別々に投与されてもよく、または併用剤と同じ医薬組成物中で一緒に投与されてもよ
い。
【０１３９】
一実施形態では、本発明は、療法において同時に、別々に、または逐次的に使用するた
めの組合せ調製物としての、式（Ｉ）の化合物と少なくとも１つの他の治療用併用剤とを
含む製品を提供する。一実施形態では、療法は、がんなどの、Ｂ−ＲａｆまたはＣ−Ｒａ
ｆが介在する疾患または状態の処置である。組合せ調製物として提供される製品には、同
じ医薬組成物中に式（Ｉ）の化合物と他の治療用併用剤とを一緒に含む組成物、または別
々の形態、例えば、キットの形態の式（Ｉ）の化合物および他の治療用併用剤が含まれる
。
【０１４０】
一実施形態では、本発明は、式（Ｉ）の化合物と、別の治療用併用剤とを含む、医薬組
成物を提供する。任意に、医薬組成物は、上記の薬学的に許容される担体を含んでもよい
。
【０１４１】
一実施形態では、本発明は、２つ以上の別々の医薬組成物を含むキットを提供し、その
少なくとも１つは、式（Ｉ）の化合物を含有する。一実施形態では、キットは、容器、仕
切られたボトル、または仕切られたホイルパケットなどの、前記組成物を別々に保持する
ための手段を含む。そのようなキットの例は、錠剤、カプセル剤などの包装に典型的に使
用される、ブリスターパックである。
【０１４２】
本発明のキットは、異なる剤形、例えば、経口および非経口剤形を投与するため、別々
の組成物を異なる投与間隔で投与するため、または別々の組成物を互いに滴定するために
使用され得る。コンプライアンスを支援するため、本発明のキットは、典型的には、投与
指示書を含む。
【０１４３】
本発明の併用療法において、本発明の化合物と他の治療用併用剤とは、同じまたは異な
る製造業者によって製造および／または製剤化され得る。さらに、本発明の化合物と他の
治療薬とを、（ｉ）医師への併用製品のリリースの前に（例えば、本発明の化合物と他の
治療剤とを含むキットの場合）；（ｉｉ）医師自身によって（または医師の指導の下で）
投与の直前に；（ｉｉｉ）患者自身で、例えば、本発明の化合物および他の治療剤の逐次
投与の間に、一緒にして併用療法としてもよい。
【０１４４】
したがって、本発明は、Ｂ−ＲａｆまたはＣ−Ｒａｆが介在する疾患または状態を処置
するための式（Ｉ）の化合物の使用を提供し、ここで、医薬は、別の治療剤とともに投与
するために調製される。本発明はまた、疾患または状態を処置するための別の治療用併用
剤の使用を提供し、ここで、医薬は、式（Ｉ）の化合物とともに投与される。
【０１４５】
本発明はまた、Ｂ−ＲａｆまたはＣ−Ｒａｆが介在する疾患または状態を処置する方法
における使用のための式（Ｉ）の化合物を提供し、ここで、式（Ｉ）の化合物は、別の治
療剤とともに投与するために調製される。本発明はまた、Ｂ−ＲａｆまたはＣ−Ｒａｆが
介在する疾患または状態を処置する方法における使用のための別の治療用併用剤を提供し
、ここで、他の治療用併用剤は、式（Ｉ）の化合物とともに投与するために調製される。
本発明はまた、Ｂ−ＲａｆまたはＣ−Ｒａｆが介在する疾患または状態を処置する方法に
おける使用のための式（Ｉ）の化合物を提供し、ここで、式（Ｉ）の化合物は、別の治療
用併用剤とともに投与される。本発明はまた、Ｂ−ＲａｆまたはＣ−Ｒａｆが介在する疾
患または状態を処置する方法における使用のための別の治療用併用剤を提供し、ここで、
他の治療用併用剤は、式（Ｉ）の化合物とともに投与される。
【０１４６】
本発明はまた、Ｂ−ＲａｆまたはＣ−Ｒａｆが介在する疾患または状態を処置するため
の式（Ｉ）の化合物の使用を提供し、ここで、患者は、以前に（例えば、２４時間以内に
）別の治療剤で処置されている。本発明はまた、Ｂ−ＲａｆまたはＣ−Ｒａｆが介在する
疾患または状態を処置するための別の治療剤の使用を提供し、ここで、患者は、以前に（
例えば、２４時間以内に）式（Ｉ）の化合物で処置されている。
【０１４７】
一般的な合成方法
以下のスキームおよび実施例は、式（Ｉ）の化合物の作製に有用な代表的な方法を例示
するものである。
【０１４８】
環Ｂがピリミジンである式（Ｉ）の化合物は、公知のハロピリミジン中間体から、鈴木
または同様のアリール化反応によって環Ｃを導入して、調製することができる。基−Ｌ−
ＣＹは、環Ｃを組み入れる前に環Ｃに結合することもでき、または鈴木反応のためＬに対
応する位置に保護アミンが存在してもよく、鈴木反応の後にアミドリンカーに変換して、
−Ｌ−ＣＹを形成することもできる。
【０１４９】
【化１５】
2020143117.tif 000016
【０１５０】
環Ｂ上に２個のモルホリン基の代わりに異なる基を有する化合物は、以下のスキームに
例示したように、チオアルキル置換ピリミジンを使用することによって調製することがで
きる。所望のＡ環モルホリン基（式（Ｉ）参照）を、芳香族求核置換化学を使用して結合
することができ、鈴木または同様のアリール化を使用して、環Ｃを結合することができる
。次いで、チオアルキル基を、アルキルスルホニル基への酸化によって、求核置換に対し
て活性化することができ、これを、様々な求核基によって置換することができる。
【０１５１】
【化１６】
2020143117.tif 000017
【０１５２】
あるいは、鈴木反応の前に酸化を行うこともできる。このシーケンスを使用して、Ｂ環
上に複素環基またはヘテロアリール基を組み入れることもでき、またはそれを使用して、
この位置にアルコキシ、アミン、またはアジドなどの他の求核剤を導入することもできる
。次いで、これらを、アミンアルキル化（上記）によって例示したようにさらに修飾する
こともでき、または例えば、求核剤としてアジドが使用される場合、下記に示したように
、環化付加反応を使用して、環Ｂ上にヘテロアリール置換基を作製することもできる。
【０１５３】
【化１７】
2020143117.tif 000018
【０１５４】
環Ｂがピリミジンである他の式（Ｉ）の化合物は、スキーム４に示したように、２，４
，６−トリクロロピリミジンから、１個の基（Ｒ１）を導入するための鈴木反応から出発
し、異性体生成物の混合物を与えることによって作製することができる。次いで、モルホ
リンＡ環を、芳香族求核置換化学によって結合し、続いて、別の鈴木反応を行うことがで
きる。
【０１５５】
【化１８−１】
2020143117.tif 000019
【化１８−２】
2020143117.tif 000020
【０１５６】
環Ｂがピリジンである式（Ｉ）の化合物は、様々なピリジン異性体を与える以下の一般
的な方法によって作製することができる。ブロモ−フルオロピリジンは、芳香族求核置換
および鈴木または同様のアリール化化学の選択的使用を可能にする。
【０１５７】
【化１９−１】
2020143117.tif 000021
【化１９−２】
2020143117.tif 000022
【０１５８】
【化２０】
2020143117.tif 000023
【０１５９】
以下のスキームに例示したように、任意に置換されたモルホリン１個のみを２，４，６
−トリハロピリジンに導入し、次いで、他の２個のハロゲンを好適な基で逐次置き換える
ことによって、様々な他の置換基をピリジニルＢ環化合物に導入することができる。スキ
ーム６は、鈴木化学を使用したＢ環へのアリールまたはヘテロアリール基の導入を例示し
ており；スキーム７は、アミン、アルコキシ基、およびアルキルチオ基などの他の求核置
換基を導入するための芳香族求核置換化学の使用を例示している。
【０１６０】
【化２１】
2020143117.tif 000024
【０１６１】
【化２２−１】
2020143117.tif 000025
【化２２−２】
2020143117.tif 000026
【０１６２】
【化２３】
2020143117.tif 000027
【０１６３】
以下のスキームは、下記の実施例によって実証される、環Ｂがピリジンである化合物を
作製するための追加の経路を例示している。
【０１６４】
【化２４】
2020143117.tif 000028
【０１６５】
【化２５】
2020143117.tif 000029
【０１６６】
【化２６】
2020143117.tif 000030
【０１６７】
【化２７】
2020143117.tif 000031
【０１６８】
以下のスキームは、Ｂ環がピリドンである式（Ｉ）の化合物の一般的な合成経路を例示
している。このシーケンスはまた、式（Ｉ）のアルコキシ置換ピリジンＢ環化合物を生成
する。
【０１６９】
【化２８】
2020143117.tif 000032
【０１７０】
Ｂ環がピリダジンである式（Ｉ）の化合物は、公知のハロゲン化ピリダジン出発材料を
使用して、環Ａ（および／またはＢ環上の他の置換基）を結合するための芳香族求核置換
反応、および環Ｃを結合するための鈴木化学により、同様に作製することができる。
【０１７１】
【化２９】
2020143117.tif 000033
【０１７２】
少なくとも１個の塩形成基を有する本発明の化合物の塩は、当業者に公知の様式で調製
され得る。例えば、酸性基を有する本発明の化合物の塩は、例えば、金属化合物、例えば
好適な有機カルボン酸のアルカリ金属塩など、例えば２−エチルヘキサン酸のナトリウム
塩で、有機アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属化合物、例えば対応する水酸化物、炭
酸塩、もしくは炭酸水素塩など、例えば水酸化、炭酸、もしくは炭酸水素ナトリウムもし
くはカリウムなどで、対応するカルシウム化合物で、またはアンモニアもしくは好適な有
機アミンで、化合物を処理することによって形成させることができ、好ましくは、化学量
論量またはわずかに過剰の塩形成剤が使用される。本発明の化合物の酸付加塩は、通例の
様式で、例えば、酸または好適なアニオン交換試薬で化合物を処理することによって得ら
れる。酸性および塩基性塩形成基、例えば、遊離カルボキシ基および遊離アミノ基を含有
する本発明の化合物の分子内塩は、例えば、酸付加塩などの塩を、例えば弱塩基で、等電
点まで中和することによって、またはイオン交換体で処理することによって形成され得る
。
【０１７３】
塩は、当業者に公知の方法に従って遊離化合物に変換することができる。金属およびア
ンモニウム塩は、例えば、好適な酸で処理することによって変換することができ、酸付加
塩は、例えば、好適な塩基性薬剤で処理することによって変換することができる。
【０１７４】
本発明に従って得られる異性体の混合物は、当業者に公知の様式で個々の異性体へと分
離することができ；ジアステレオ異性体は、例えば、多相溶媒混合物間での分配、再結晶
化、および／または例えば、シリカゲル上での、もしくは例えば逆相カラム上での中圧液
体クロマトグラフィーによる、クロマトグラフィー分離によって分離することができ、ラ
セミ体は、例えば、光学的に純粋な塩形成試薬により塩を形成し、そうして得られるジア
ステレオ異性体の混合物を、例えば、分別結晶化を用いてまたは光学活性なカラム材料上
でのクロマトグラフィーによって分離することによって分離することができる。
【０１７５】
中間体および最終生成物は、標準的な方法に従って、例えば、クロマトグラフィー法、
分配法、（再）結晶化などを使用して、後処理および／または精製することができる。
【０１７６】
本発明の化合物および中間体はまた、当業者に一般的に知られている方法に従って互い
に変換することができる。
【０１７７】
本明細書で使用する用語は、別段の定義がない限り、当業者にとってのその通常の意味
を有する。以下の略語が本明細書で使用され得る：
【０１７８】
【表ａ】
2020143117.tif 000034
【０１７９】
以下の実施例は、本発明を例示することを意図したものであり、それに対する限定であ
ると解釈されるべきではない。温度は℃で示す。別段の記述がなければ、蒸発はすべて、
減圧下で、典型的には、約１５ｍｍＨｇから１００ｍｍＨｇの間（＝２０〜１３３ｍｂａ
ｒ）で実施する。最終生成物、中間体、および出発材料の構造は、標準的な分析方法、例
えば、微量分析および分光学的特徴、例えば、ＭＳ、ＩＲ、ＮＭＲによって確認する。使
用する略語は、当技術分野で慣用のものである。
【０１８０】
質量分光分析は、ＬＣＭＳ装置：Ｗａｔｅｒｓ  Ｓｙｓｔｅｍ（Ａｃｑｕｉｔｙ  ＵＰ
ＬＣおよびＭｉｃｒｏｍａｓｓ  ＺＱ質量分析計；カラム：Ａｃｑｕｉｔｙ  ＨＳＳ  Ｃ
１８  １．８ミクロン、２．１×５０ｍｍ；勾配：１．８分間で０．０５％ＴＦＡを含む
水中アセトニトリル５〜９５％；流速１．２ｍＬ／分；分子量範囲２００〜１５００；コ
ーン電圧２０Ｖ；カラム温度５０℃）で実施した。質量はすべて、プロトン化された親イ
オンの質量として報告した。
【０１８１】
核磁気共鳴（ＮＭＲ）分析は、化合物の一部に対して、Ｖａｒｉａｎ  ４００ＭＨｚ  
ＮＭＲ（Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ、ＣＡ）を用いて実施した。スペクトルの基準は、ＴＭＳま
たは溶媒の既知の化学シフトのいずれかであった。
【０１８２】
本発明の化合物の合成に利用されるすべての出発材料、構成単位、試薬、酸、塩基、脱
水剤、溶媒、および触媒は、市販されているか、または当業者に公知の有機合成法によっ
て生成することができる（Houben-Weyl 4th Ed. 1952, Methods of Organic Synthesis, 
Thieme, Volume 21）。さらに、本発明の化合物は、以下の実施例を考慮して、当業者に
公知の有機合成法によって生成することができる。
【０１８３】
本発明の化合物は、公知の材料から出発して、本明細書に開示された方法とともに、当
技術分野で公知の方法を使用して調製することができる。
【０１８４】
ある特定の中間体の合成についてここで概説し、続いて、式（Ｉ）の化合物の例の合成
について説明する。
【０１８５】
４−（２−シアノプロパン−２−イル）ピコリン酸の合成
【０１８６】
【化３０】
2020143117.tif 000035
室温のＴＨＦ中の４−クロロピコリン酸（１．０当量）の懸濁液（０．９５Ｍ）に、イ
ソブチロニトリル（３．２当量）およびＬｉＨＭＤＳ（ＴＨＦ中１Ｍ溶液、３．１当量）
を添加した。混合物をマイクロ波中１００℃で１０分間撹拌した。冷却溶液を飽和塩化ア
ンモニウムでクエンチし、６Ｎ  ＨＣｌでｐＨ＝４に酸性化した。溶液をＩＰＡ／クロロ
ホルム（１：３）で３回抽出した。合わせた有機層をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウム
で乾燥させ、濾過し、濃縮して、４−（２−シアノプロパン−２−イル）ピコリン酸を収
率７２％で得た。1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.71 (s, 6H) 7.76 (dd, J=5.48, 1.96
Hz, 1H) 8.12 (d, J=1.57Hz, 1H) 8.73 (d, J=5.09Hz, 1H).ＬＣＭＳｍ／ｚ（Ｍ＋Ｈ）＝
１９０．９、Ｒｔ＝０．３１分。
【０１８７】
４−（２−ヒドロキシプロパン−２−イル）ピコリン酸の合成
【０１８８】
【化３１】
2020143117.tif 000036
ステップ１：
０℃のエチル２−オキソプロパノエート（１５当量）の溶液にＨ２Ｏ２（１０当量）を
滴下添加した。冷混合物（依然として０℃で撹拌した）を、ＤＣＭ／水（１５：１）中の
１−（ピリジン−４−イル）エタノン（１．０当量）、Ｈ２ＳＯ４（１．０当量）および
ＦｅＳＯ４．７Ｈ２Ｏ（１０当量）の混合物（０．０８Ｍ）中に、室温で３時間かけてカ
ニューレで添加した。得られた反応混合物を、室温でさらに３０分間撹拌した。水層をＤ
ＣＭで抽出し、合わせた有機ＤＣＭ層を５％亜硫酸ナトリウム、ブラインで洗浄し、硫酸
ナトリウムで乾燥させ、濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＩＳＣＯ、０
〜６０％ＥｔＯＡｃ／ヘプタン）による精製により、エチル４−アセチルピコリネートを
収率４６％で得た。ＬＣＭＳｍ／ｚ（Ｍ＋Ｈ）＝１９３．９、Ｒｔ＝０．５１分。
ステップ２：
エチル４−アセチルピコリネート（１．０当量）をＴＨＦに溶解し（０．１Ｍ）、溶液
を−７８℃に冷却した。メチルリチウム（１．２当量）を５分間かけて添加し、混合物を
−７８℃でさらに５分間撹拌した。反応物を氷水に注ぎ入れ、酢酸エチルで２回抽出した
。有機層をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。残留物を
シリカゲルクロマトグラフィー（ＩＳＣＯ、０〜１００％酢酸エチル／ヘプタン）によっ
て精製して、エチル４−（２−ヒドロキシプロパン−２−イル）ピコリネートを収率４７
％で得た。ＬＣＭＳｍ／ｚ（Ｍ＋Ｈ）＝２１０．２、Ｒｔ＝０．４３分。
ステップ３：
ＴＨＦ中のエチル４−（２−ヒドロキシプロパン−２−イル）ピコリネート（１．０当
量）の溶液（０．１３Ｍ）に、ＬｉＯＨ（３．０当量）を添加した。混合物を室温で４時
間撹拌した。濃縮してＴＨＦの大部分を除去し、残留物を６Ｎ  ＨＣｌでｐＨ＝３に中和
した。混合物を水およびＭｅＣＮで希釈し、次いで凍結乾燥して、３．０当量のＬｉＣｌ
を含有する４−（２−ヒドロキシプロパン−２−イル）ピコリン酸を得た。ＬＣＭＳｍ／
ｚ（Ｍ＋Ｈ）＝１８１．９、Ｒｔ＝０．１８分。
【０１８９】
４−（２−フルオロプロパン−２−イル）ピコリン酸の合成
【０１９０】
【化３２】
2020143117.tif 000037
ステップ１：
−７８℃のＤＣＭ中のエチル４−（２−ヒドロキシプロパン−２−イル）ピコリネート
（１．０当量）の溶液（０．１Ｍ）に、ＤＡＳＴ（１．２当量）を添加した。混合物を−
７８℃で１時間撹拌し、室温まで加温し、室温で１時間撹拌した。ＬＣ−Ｍｓは、変換が
完了したことを示した。飽和ＮａＨＣＯ３水溶液を添加し、混合物を１５分間撹拌し、次
いで混合物をＥｔＯＡｃで抽出した。有機層をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥
させ、濃縮して、エチル４−（２−フルオロプロパン−２−イル）ピコリネートを収率９
８％で得た。ＬＣＭＳｍ／ｚ（Ｍ＋Ｈ）＝２１１．９、Ｒｔ＝０．６９分。
ステップ２：
ＴＨＦ中のエチル４−（２−フルオロプロパン−２−イル）ピコリネート（１．０当量
）の溶液（０．１９Ｍ）に、ＬｉＯＨ（３．８当量）を添加した。混合物を室温で４時間
撹拌した。濃縮してＴＨＦの大部分を除去し、残留物を６Ｎ  ＨＣｌでｐＨ＝３に中和し
、ＥｔＯＡｃで抽出した。有機層をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮
して、４−（２−フルオロプロパン−２−イル）ピコリン酸を収率７１％で得た。ＬＣＭ
Ｓｍ／ｚ（Ｍ＋Ｈ）＝１８３．９、Ｒｔ＝０．３２分。
【０１９１】
４−（１，１−ジフルオロエチル）ピコリン酸の合成
【０１９２】
【化３３】
2020143117.tif 000038
ステップ１：
１．０当量のＤｅｏｘｏＦｌｕｏｒ（トルエン中５０％）中のエチル４−アセチルピコ
リネート（１．０当量）の溶液を、１２時間８５℃で撹拌した。次いで、反応混合物をＮ
ａＣｌ（飽和）溶液に添加した。水性混合物をＥｔＯＡｃで抽出した。有機物を乾燥させ
、得られた材料を、ＩＳＣＯシステム（ヘプタン−ＥｔＯＡｃ）を利用するカラムクロマ
トグラフィーによって精製して、エチル４−（１，１−ジフルオロエチル）ピコリネート
を収率７２％で得た。ＬＣＭＳｍ／ｚ（Ｍ＋Ｈ）＝２１６．１、Ｒｔ＝０．７０分。
ステップ２：
ＴＨＦ中のエチル４−（１，１−ジフルオロエチル）ピコリネート（１．０当量）の溶
液（０．２Ｍ）に、ＬｉＯＨ（３．９当量）を添加した。混合物を室温で４時間撹拌した
。濃縮してＴＨＦの大部分を除去し、残留物を６Ｎ  ＨＣｌでｐＨ＝３に中和し、ＥｔＯ
Ａｃで抽出した。有機層をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮して、４
−（１，１−ジフルオロエチル）ピコリン酸を収率８６％で得た。ＬＣＭＳｍ／ｚ（Ｍ＋
Ｈ）＝１８７．９、Ｒｔ＝０．４１分。
【０１９３】
３−（Ｓ−メチルスルホンイミドイル）安息香酸の合成
【０１９４】
【化３４】
2020143117.tif 000039
ステップ１：
水中のＮａＩＯ４（１．０当量）の溶液（０．１１Ｍ）を調製し、次いで０℃のＭｅＯ
Ｈ中の３−（メチルチオ）安息香酸（１．０当量）の撹拌溶液（０．１１Ｍ）に滴下添加
した。添加が完了した後、混合物を２５℃に加温し、１時間撹拌した。ＬＣＭＳは、生成
物へのクリーンな変換（clean conversion）が約２０％完了したことを示す。２５℃で終
夜撹拌を続けた。反応混合物を濾過し、濾過ケーキをＭｅＯＨで洗浄した。濾液を桃色固
体に濃縮して、３−（メチルスルフィニル）安息香酸を定量的収率で得た。ＬＣＭＳ（ｍ
／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝１８５．１、Ｒｔ＝０．３５分。
ステップ２：
２５℃のＴＨＦ中の３−（メチルスルフィニル）安息香酸（１．０当量）の溶液（０．
２Ｍ）に、ＣＤＩ（１．２当量）を添加し、混合物を１５分間撹拌した。次いで、ＭｅＯ
Ｈ（８．０当量）を添加し、反応物を還流近くまで短時間加温し、次いで冷却して室温に
戻した。ＬＣＭＳは、生成物へのクリーンな変換がほぼ完了に近いことを示す。反応混合
物を、飽和重炭酸ナトリウム水溶液およびブラインの混合物上に注ぎ、酢酸エチルで２回
抽出した。合わせた有機物を、ブライン、希ＨＣｌ、再度ブラインで洗浄し、次いで硫酸
マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。粗残留物を、ヘプタンおよび０〜１００％
ＥｔＯＡｃの勾配で溶出するシリカゲルでのＧｒａｃｅフラッシュカラムクロマトグラフ
ィーによって精製した。生成物画分を７５％のＥｔＯＡｃ付近で
で溶出し、濃縮して、メチル３−（メチルスルフィニル）ベンゾエートを淡黄色油状物と
して収率７０％で得た。1H NMR (400MHz, <cdcl3>)δppm 2.76 (s, 3H) 3.96 (s, 3H) 7.
65 (t, J=7.83Hz, 1H) 7.90 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.18 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.28 (s, 1H).
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝１９８．９、Ｒｔ＝０．４７分。
ステップ３：
Ａｒ下２５℃のＤＣＭ中のメチル３−（メチルスルフィニル）ベンゾエート（１．０当
量）の溶液（０．１Ｍ）に、２，２，２−トリフルオロアセトアミド（２．０当量）、Ｍ
ｇＯ（４．０当量）、酢酸ロジウム（ＩＩ）二量体（０．０５当量）およびジアセトキシ
ヨードベンゼン（１．５当量）を添加し、混合物を終夜撹拌した。ＬＣＭＳは、出発材料
の消費および生成物へのクリーンな変換がほぼ完了に近いことを示す（Ｍ＋１＝３１０、
Ｒｔ＝０．７６）。反応混合物を、ＤＣＭで洗浄しながらセライトに通して濾過し、濃縮
した。残留物を、ヘプタンおよび０〜７５％ＥｔＯＡｃの勾配で溶出するシリカゲルでの
Ｇｒａｃｅフラッシュカラムクロマトグラフィーによって精製した。生成物画分を４０％
のＥｔＯＡｃ付近で溶出し、濃縮して、メチル３−（Ｓ−メチル−Ｎ−（２，２，２−ト
リフルオロアセチル）スルホンイミドイル）ベンゾエートを無色油状物として収率９０％
で得た。1H NMR (400MHz, <cdcl3>)δppm 3.50 (s, 3H) 4.00 (s, 3H) 7.78 (t, J=8.02H
z, 1H) 8.17-8.23 (m, 1H) 8.41 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.63 (s, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）
（Ｍ＋Ｈ）＝３１０．０、Ｒｔ＝０．７６分。
ステップ４：
２５℃のＴＨＦおよびＭｅＯＨ（２：１）中のメチル３−（Ｓ−メチル−Ｎ−（２，２
，２トリフルオロアセチル）スルホンイミドイル）ベンゾエート（１．０当量）の撹拌溶
液（０．０９Ｍ）に、ＬｉＯＨ（２Ｍ水溶液）（３．５当量）を添加し、混合物を３時間
撹拌した。ＬＣＭＳは、出発材料の消費および生成物へのクリーンな変換が完了したこと
を示す。ＴＨＦ／ＭｅＯＨの大部分を濃縮により除去し、次いで混合物を、１Ｍ  ＨＣｌ
を使用して酸性化した。生成物を有機溶媒で水性物から抽出できなかったので、酸性の水
層を若干のアセトニトリルで希釈し、次いで凍結乾燥して、３−（Ｓ−メチルスルホンイ
ミドイル）安息香酸を白色固体として得、これは約３．５当量のＬｉＣｌを含有している
可能性が高い。これは、所望の生成物の算出収率９９％と算出される。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ
）（Ｍ＋Ｈ）＝１９９．９、Ｒｔ＝０．２５分
【０１９５】
３−（２，２，２−トリフルオロ−１−ヒドロキシエチル）安息香酸の合成
【０１９６】
【化３５】
2020143117.tif 000040
ステップ１：
トリメチル（トリフルオロメチル）シラン（１．３当量）およびフッ化セシウム（０．
１当量）を、窒素下室温のＴＨＦ中のメチルホルミルベンゾエート（１．０当量）の溶液
（０．３Ｍ）に添加し、混合物を３０分間超音波処理して、反応を開始し、これは淡黄色
の出現により示された。混合物を室温で５時間撹拌し、その後ＨＣｌ（水溶液）（１Ｍ）
を添加し、混合物をさらに１５分間撹拌した。次いで、混合物をＥｔＯＡｃで抽出し、洗
浄し（飽和ＮａＨＣＯ３、ブライン）、乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、真空中で蒸発させた。
生成物をＩＳＣＯによって精製し、ヘプタン中０〜７０％酢酸エチルで溶出して、メチル
３−（２，２，２−トリフルオロ−１−ヒドロキシエチル）ベンゾエートを収率８１％で
得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２３４．９、Ｒｔ＝０．７４分。
ステップ２：
水酸化リチウム（５．０当量、２Ｍ水溶液）を、０℃のアセトニトリルおよび水（２：
１）中のメチル３−（２，２，２−トリフルオロ−１−ヒドロキシエチル）ベンゾエート
（１．０当量）（０．００１Ｍ）に添加し、次いで混合物を室温にし、６時間を撹拌した
。混合物を１Ｎ  ＨＣｌで酸性化し、酢酸エチルで抽出し、３−（２，２，２−トリフル
オロ−１−ヒドロキシエチル）安息香酸を収率９１％で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋
Ｈ）＝２１９．１、Ｒｔ＝０．３分。
【０１９７】
５−フルオロ−２−（トリフルオロメチル）ピリジン−４−アミンの合成
【０１９８】
【化３６】
2020143117.tif 000041
２−（トリフルオロメチル）ピリジン−４−アミン（１．０当量）を、ＡＣＮ（０．０
６）に溶解した。Ｓｅｌｅｃｔｆｌｕｏｒ（２．２当量）を添加し、反応混合物を室温で
２日間撹拌した。飽和重炭酸ナトリウム溶液を添加して、反応物をクエンチし、酢酸エチ
ルで分配し、有機相を濃縮乾固し、ＩＳＣＯフラッシュクロマトグラフィー（ヘプタン中
０〜７０％酢酸エチル）によって精製して、５−フルオロ−２−（トリフルオロメチル）
ピリジン−４−アミンを収率２３％で得た。1H NMR (400MHz, <cdcl3>)δppm 4.52 (br. 
s., 2H) 6.97-7.16 (m, 1H) 8.27 (d, J=2.35Hz, 1H).
【０１９９】
２−（１，１−ジフルオロエチル）ピリジン−４−アミンの合成
【０２００】
【化３７】
2020143117.tif 000042
ステップ１：
ジオキサン中の２−（１，１−ジフルオロエチル）イソニコチン酸（１．０当量）の溶
液（０．３Ｍ）に、ジフェニルホスホリルアジド（１．８当量）、ｔ−ブチルアルコール
（６．０当量）およびＴＥＡ（１．８当量）を添加した。反応物を１分間脱気し、次いで
１１０℃で３．０時間加熱した。ジオキサンを真空中で蒸発させ、残留物をＥｔＯＡｃと
１０％クエン酸とに分配した。有機層を分離し、水層をＥｔＯＡｃでさらに抽出した。合
わせた有機物をＮａ２ＳＯ４で乾燥させ、濾過し、濃縮した。粗製物をシリカゲル上に装
填し、カラムクロマトグラフィー（ＩＳＣＯ、ヘプタン中０〜５０％ＥｔＯＡｃ）によっ
て精製した。純粋な画分を合わせ、濃縮して、ｔｅｒｔ−ブチル（２−（１，１−ジフル
オロエチル）ピリジン−４−イル）カルバメートを透明油状物として収率４４％で得た。
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２５９、Ｒｔ＝０．６８。
ステップ２：
ＤＣＭ中のｔｅｒｔ−ブチル（２−（１，１−ジフルオロエチル）ピリジン−４−イル
）カルバメート（１．０当量）の溶液（０．２５Ｍ）に、ＴＦＡ（１０当量）を添加し、
室温で６時間撹拌した。揮発物を真空中で除去し、残留物をＤＣＭに溶かし、押してカー
ボネートカラムに通してＴＦＡ塩を除去し、カラムをＤＣＭで数回洗浄した。合わせた有
機物を濃縮して、２−（１，１−ジフルオロエチル）ピリジン−４−アミンを収率５４％
で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝１５８．９、Ｒｔ＝０．２９。
【０２０１】
Ｎ−（４−メチル−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラ
ン−２−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドの合成
【０２０２】
【化３８】
2020143117.tif 000043
０℃のＴＨＦ中の４−メチル−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジ
オキサボロラン−２−イル）アニリン（１．０当量）の溶液（０．１Ｍ）に、３−トリフ
ルオロメチルベンゾイルクロリド（１．０当量）を添加し、反応物を室温で３時間撹拌し
た。溶液を濃縮し、真空下で乾燥させて、Ｎ−（４−メチル−３−（４，４，５，５−テ
トラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−３−（トリフルオ
ロメチル）ベンズアミドを黄褐色固体として収率９６％で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ
＋Ｈ）＝４０６．２、Ｒｔ＝１．２４分。
【０２０３】
Ｎ−（６−メチル−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラ
ン−２−イル）ピリジン−３−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドの合成
【０２０４】
【化３９】
2020143117.tif 000044
ステップ１：
ＤＣＭ中の５−ブロモ−６−メチルピリジン−３−アミン（１．００当量）の０．４Ｍ
溶液に、ＤＩＥＡ（１．００当量）および３−（トリフルオロメチル）ベンゾイルクロリ
ド（１．００当量）を添加した。混合物を周囲温度で３時間撹拌した。反応混合物をＤＣ
Ｍで希釈し、飽和重炭酸ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し
、濃縮して、Ｎ−（５−ブロモ−６−メチルピリジン−３−イル）−３−（トリフルオロ
メチル）ベンズアミドをオフホワイトの固体として収率９８％で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ
）（Ｍ＋Ｈ）＝３５９．０／３６１．０、Ｒｔ＝０．８６分。
ステップ２：
１，４−ジオキサン中のＮ−（５−ブロモ−６−メチルピリジン−３−イル）−３−（
トリフルオロメチル）ベンズアミド（１．００当量）の０．２７Ｍ溶液に、ビス（ピナコ
ラト）ジボロン（１．５０当量）、酢酸カリウム（２．００当量）およびＰｄＣｌ２（ｄ
ｐｐｆ）．ＣＨ２Ｃｌ２付加物（０．１０当量）を添加した。反応物を１２０℃で２０分
間照射に供した。冷却した反応混合物を酢酸エチルで希釈し、セライトに通して濾過した
。濾液を濃縮して、Ｎ−（６−メチル−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，
２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン−３−イル）−３−（トリフルオロメチル）
ベンズアミドを暗褐色粘着性固体として定量的収率で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ
）＝３２５．０、Ｒｔ＝０．５９分。
【０２０５】
２−（２−シアノプロパン−２−イル）−Ｎ−（４−メチル−３−（４，４，５，５−テ
トラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）イソニコチンアミド
の合成
【０２０６】
【化４０】
2020143117.tif 000045
ステップ１：
２−フルオロ−４−メチルピリジン（１．０当量）およびイソブチロニトリル（４．０
当量）の混合物に、トルエン中ＫＨＭＤＳ（１．２当量）をカニューレで添加した。混合
物を１．５時間加熱還流し、その時点で、反応物を室温に冷却し、ＮＨ４Ｃｌ（水溶液）
でクエンチし、ＥｔＯＡｃで抽出し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、濾過し、濃縮した。粗製
材料を次のステップにおいて使用した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝１６１．１、Ｒ
ｔ＝０．４８分。
ステップ２：
水中の２−メチル−２−（４−メチルピリジン−２−イル）プロパンニトリル（１．０
当量）の溶液（０．３８Ｍ）に、過マンガン酸カリウム（６．０当量）を添加した。混合
物を６０℃で１時間加熱した。混合物を室温に冷却し、２Ｍ  ＨＣｌでｐＨ４に酸性化し
、ＥｔＯＡｃで抽出した。有機層をブラインで洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、濃縮し
た。ＬＣ−ＭＳは、粗製の黄色がかった固体が依然として１５％の二酸を含有しているこ
とを示した。粗製物をＥｔＯＡｃに再溶解し、酸性水（ｐＨ４）で洗浄した。有機層をブ
ラインで洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、濃縮して、オフホワイトの固体を得た。二酸
は全く残らなかった。次のステップにおいてそのまま使用した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ
＋Ｈ）＝１９１．０、Ｒｔ＝０．５３分。
ステップ３：
ＥＤＣ（１．３当量）を、ＤＭＦ中の４−メチル−３−（４，４，５，５−テトラメチ
ル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）アニリン（１．０当量）、２−（２−シ
アノプロパン−２−イル）イソニコチン酸（１．２当量）、ＨＯＡｔ（１．３当量）の溶
液（０．１９Ｍ）に添加した。混合物を周囲温度で３時間撹拌した。反応混合物を水で希
釈し、酢酸エチルで抽出した。合わせた抽出物を１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液およびブラ
インで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濃縮して、２−（２−シアノプ
ロパン−２−イル）−Ｎ−（４−メチル−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３
，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）イソニコチンアミドを収率９７％で得た
。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４０６．２、Ｒｔ＝１．１０分。
【０２０７】
Ｎ−（４−メチル−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラ
ン−２−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドの合成
【０２０８】
【化４１】
2020143117.tif 000046
ステップ１：
ＤＭＦ中の３−ブロモ−４−メチル安息香酸（１．０当量）の溶液（１．２Ｍ）に、Ｅ
ＤＣ（１．０当量）およびＨＯＢｔ（１．０当量）、続いて３−トリフルオロメチルアニ
リン（１．０当量）を添加し、反応物を周囲温度で４８時間撹拌した。反応混合物を酢酸
エチルと水とに分配した。分離した有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、真空下で濃縮し
た。濃縮した粗製物を、シリカゲルクロマトグラフィーによって精製し、ヘプタン中０〜
１００％酢酸エチルで溶出して、３−ブロモ−４−メチル−Ｎ−（３−（トリフルオロメ
チル）フェニル）ベンズアミドを収率８３％で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３
５８／３６０、Ｒｔ＝１．１分。
ステップ２：
撹拌子を備えたマイクロ波バイアル内の３−ブロモ−４−メチル−Ｎ−（３−（トリフ
ルオロメチル）フェニル）ベンズアミド（１．０当量）に、ジオキサンを添加し（０．５
Ｍ）、４，４，４’，４’，５，５，５’，５’−オクタメチル−２，２’−ビ（１，３
，２−ジオキサボロラン）（３当量）および酢酸カリウム（６当量）を添加し、窒素を反
応混合物に５分間吹き込んで発泡させた。これに、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）−ＤＣＭ付加
物（０．１当量）を添加し、バイアルを密封し、１２０℃に１６時間加熱した。反応混合
物を濾過し、濾紙をジクロロメタンで洗浄し、濾液を真空下で濃縮した。次いで、これを
セライト上に装填し、ヘプタン中０〜１００％酢酸エチルで溶出するシリカゲルクロマト
グラフィーによって精製して、Ｎ−（４−メチル−３−（４，４，５，５−テトラメチル
−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）
ベンズアミドを定量的収率で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４０６．２、Ｒｔ＝
１．２分。
【０２０９】
Ｎ−（４−メチル−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラ
ン−２−イル）フェニル）−２−（トリフルオロメチル）イソニコチンアミドの合成
【０２１０】
【化４２】
2020143117.tif 000047
ＤＭＦ中の４−メチル−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサ
ボロラン−２−イル）アニリン（１．０当量）および３−（トリフルオロメチル）安息香
酸（１．１当量）の混合物（０．２７Ｍ）に、ＨＯＡｔ（１．３当量）およびＥＤＣ（１
．３当量）を添加した。３時間後、反応混合物を水で希釈し、次いでＥｔＯＡｃで抽出し
た。有機相を１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液およびブラインで順次洗浄し、次いで硫酸ナト
リウムで乾燥させた。溶液を濃縮し、真空下で乾燥させて、Ｎ−（４−メチル−３−（４
，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−
２−（トリフルオロメチル）イソニコチンアミドを収率９１％で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ
）（Ｍ＋Ｈ）＝４０７．１、Ｒｔ＝１．１３分。
【０２１１】
２−（ｔｅｒｔ−ブチル）−Ｎ−（４−メチル−３−（４，４，５，５−テトラメチル−
１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）イソニコチンアミド
【０２１２】
【化４３】
2020143117.tif 000048
ＤＭＦ中の５−アミノ−２−メチルフェニルボロン酸、ピナコールエステル（１．０当
量）、２−（ｔｅｒｔ−ブチル）イソニコチン酸（１．０当量）、ＥＤＣ（１．０当量）
および１−ヒドロキシ−７−アザベンゾトリアゾール（０．３８０ｇ、１．０当量）の溶
液（０．３Ｍ）を、室温で６８時間撹拌した。次いで、反応混合物をＥｔＯＡｃおよび水
で希釈し、有機層を単離し、水層をＥｔＯＡｃで２回抽出した。合わせた有機物をＭｇＳ
Ｏ４で乾燥させ、濾過し、真空中で濃縮して、２−（ｔｅｒｔ−ブチル）−Ｎ−（４−メ
チル−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル
）フェニル）イソニコチンアミドを白色固体として９１％で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（
Ｍ＋Ｈ）＝３９５．１、Ｒｔ＝０．７１分。
【０２１３】
２−（２−シアノプロパン−２−イル）−Ｎ−（６−メチル−５−（４，４，５，５−テ
トラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン−３−イル）イソニコ
チンアミドの合成
【０２１４】
【化４４】
2020143117.tif 000049
ステップ１：
ＥＤＣ（１．３当量）を、ＤＭＦ中の５−ブロモ−６−メチルピリジン−３−アミン（
１．０５当量）、２−（２−シアノプロパン−２−イル）イソニコチン酸（１．０当量）
およびＨＯＡｔ（１．３当量）の溶液（０．１７Ｍ）に添加した。混合物を周囲温度で３
時間撹拌した。反応混合物を水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。合わせた抽出物を１Ｍ
水酸化ナトリウム水溶液およびブラインで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過
し、濃縮した。粗製物をＩＳＣＯ（５０％ＥｔＯＡｃ／ヘプタン）によって精製した。合
わせた画分は、１７％の５−ブロモ−６−メチルピリジン−３−アミンを依然として含有
していた。ＤＭＦ中の２−（２−シアノプロパン−２−イル）イソニコチン酸（０．３当
量）、ＥＤＣ（０．３当量）およびＨＯＡｔ（０．３当量）（０．１７Ｍ）を添加した。
室温で終夜撹拌した後、反応混合物を水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。合わせた抽出
物を１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液およびブラインで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥さ
せ、濾過し、濃縮して、Ｎ−（５−ブロモ−６−メチルピリジン−３−イル）−２−（２
−シアノプロパン−２−イル）イソニコチンアミドを３ステップにわたって７１％で得た
。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３５９．０、Ｒｔ＝０．７３分。
ステップ２：
ジオキサン中のＮ−（５−ブロモ−６−メチルピリジン−３−イル）−２−（２−シア
ノプロパン−２−イル）イソニコチンアミド（１．０当量）の溶液（０．１８Ｍ）に、酢
酸カリウム（５．０当量）および４，４，４’，４’，５，５，５’，５’−オクタメチ
ル−２，２’−ビ（１，３，２−ジオキサボロラン）（１．５当量）を添加した。溶液を
窒素で脱気し、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２−ＤＣＭを添加した。次いで、反応物を８０℃に
終夜加熱した。混合物を濃縮し、ＥｔＯＡｃで希釈し、Ｈ２Ｏおよびブラインで洗浄した
。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥させ、濃縮した。次いで、残留物をヘキサン中ですり混ぜ
た。濾過し、固体を収集して、２−（２−シアノプロパン−２−イル）−Ｎ−（６−メチ
ル−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）
ピリジン−３−イル）イソニコチンアミドを収率８２％で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ
＋Ｈ）＝３２５．１、Ｒｔ＝０．４９分。1H NMR (400MHz, <cdcl3>)δppm 1.27 (s, 6H)
, 1.32-1.40 (m, 12H), 1.82 (s, 6H), 2.75 (s, 3H), 7.69 (d, J=3.91Hz, 1H), 7.86-7
.95 (m, 1H), 7.98 (s, 1H), 8.28 (br. s., 1H), 8.79 (d, J=5.09Hz, 1H), 8.89 (br. 
s., 1H).
【０２１５】
中間体としてのアミン置換４−ピリジニル−フェニル／３−ピリジニルアミンの合成
【０２１６】
【化４５】
2020143117.tif 000050
【０２１７】
２−（（５−アミノ−２−メチル−６’−モルホリノ−［３，４’−ビピリジン］−２’
−イル）アミノ）エタノールの合成
ステップ１：
ＤＭＥ中の５−ブロモ−６−メチルピリジン−３−アミン（１．００当量）の０．３Ｍ
溶液に、（２，６−ジフルオロピリジン−４−イル）ボロン酸（１．３０当量）、ＰｄＣ
ｌ２（ｄｐｐｆ）．ＣＨ２Ｃｌ２付加物（０．０５当量）および２Ｍ炭酸ナトリウム水溶
液（３．００当量）を添加した。反応混合物を油浴中６０℃で１８時間加熱した。冷却し
た反応混合物を水とＥｔＯＡｃ（３×１００ｍＬ）とに分配した。合わせた有機物をブラ
インで洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、濾過し、濃縮した。粗製物を、シリカゲルでのフ
ラッシュクロマトグラフィー（ヘプタン中酢酸エチル、０〜１００％勾配）によって精製
して、２’，６’−ジフルオロ−２−メチル−［３，４’−ビピリジン］−５−アミン（
収率９０．０％）を橙色固体として得た。1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.27 (s, 3H) 
5.31 (s, 2H) 6.84 (d, J=2.35Hz, 1H), 7.23 (s, 2H) 7.94 (d, J=2.74Hz, 1H).ＬＣＭ
Ｓ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２２２．１、Ｒｔ＝０．４１分。
ステップ２：
ＤＭＳＯ中の２’，６’−ジフルオロ−２−メチル−［３，４’−ビピリジン］−５−
アミン（１．００当量）および炭酸カリウム（１．２０当量）の０．３５Ｍ懸濁液に、２
−アミノエタノール（５．１０当量）を滴下添加した。反応混合物を油浴中で３５℃に１
８時間加熱した。反応物を水とＥｔＯＡｃとに分配した。水性物をＥｔＯＡｃ（３×７５
ｍＬ）でさらに洗浄した。合わせた有機物をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濾過し、濃縮して、
２−（（５−アミノ−６’−フルオロ−２−メチル−［３，４’−ビピリジン］−２’−
イル）アミノ）エタノール（９５％）を得た。さらなる精製は行わなかった。ＬＣＭＳ（
ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２６３．０、Ｒｔ＝０．３８分。
ステップ３：
ＤＭＳＯ中の２−（（５−アミノ−６’−フルオロ−２−メチル−［３，４’−ビピリ
ジン］−２’−イル）アミノ）エタノール（１．００当量）および炭酸カリウム（１．２
０当量）の０．５Ｍ懸濁液に、モルホリン（５当量）を添加した。反応混合物をマイクロ
波中１５０℃で３０分間照射に供した。冷却した反応混合物を水とＥｔＯＡｃ（３×７５
ｍＬ）とに分配した。合わせた有機物をブラインで洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、濾過
し、濃縮した。粗製物を、シリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィー（ＤＣＭ中Ｍｅ
ＯＨの０〜１５％勾配）によって精製して、２−（（５−アミノ−２−メチル−６’−モ
ルホリノ−［３，４’−ビピリジン］−２’−イル）アミノ）エタノール（収率５８．０
％）を黄褐色固体として得た。1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.22 (s, 3H) 3.26-3.30 
(m, 2H) 3.37 (t, J=4.50Hz, 4H) 3.52 (q, J=6.00Hz, 2H) 3.64-3.69 (m, 4H) 4.63 (t,
J=5.48Hz, 1H) 5.11 (s, 2H) 5.72-5.80 (m, 2H) 6.24 (t, J=5.48Hz, 1H) 6.71 (d, J=
2.35Hz, 1H) 7.81 (d, J=2.74Hz, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３３０．１、Ｒ
ｔ＝０．３２分。
【０２１８】
３−（ジフルオロメチル）安息香酸の合成
【０２１９】
【化４６】
2020143117.tif 000051
ステップ１：
高圧バイアル内で、ＤＣＭ／ＥｔＯＨ（８６７：１）中のメチル３−ホルミルベンゾエ
ート（１当量）の溶液（０．４０Ｍ）に、ＤｅｏｘｏＦｌｕｏｒ（２．０当量）に添加し
た。反応物をＮ２でパージし、容器を密封し、６０℃で加熱した。１８時間撹拌した後、
追加のＤｅｏｘｏＦｌｕｏｒ（２．０当量）を添加し、４２時間撹拌した。反応をＴＬＣ
（ヘプタン中２５％ＥｔＯＡｃ）によって追跡した。反応物をブラインとＥｔＯＡｃとに
分配した。水層をＥｔＯＡｃ（３×）でさらに洗浄し、合わせた有機物をＮａ２ＳＯ４で
乾燥させ、濾過し、濃縮した。粗製材料を、ヘプタンおよび０〜２５％酢酸エチルの勾配
で溶出するシリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィーによって精製した。メチル３−
（ジフルオロメチル）ベンゾエートを黄色油状物として収率６２％で単離した。1H NMR (
400MHz, <cdcl3>)δδppm 3.94 (s, 3H) 6.53-6.84 (m, 1H) 7.54 (t, J=7.83Hz, 1H) 7.
71 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.15 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.18 (s, 1H).
ステップ２：
ＴＨＦ中のメチル３−（ジフルオロメチル）ベンゾエート（１当量）の溶液（０．２５
Ｍ）に、１Ｍ  ＬｉＯＨ（２．５当量）を添加し、室温で撹拌した。最初にＬｉＯＨを添
加した時に、溶液は透明から濃橙色に変化し、２時間後、溶液は薄黄色である。反応物を
室温で１８時間撹拌した。揮発物を真空中で除去し、水相を約ｐＨ３に酸性化した。白色
沈殿物が形成され、これを濾過し、乾燥させた。３−（ジフルオロメチル）安息香酸を収
率７８％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２４５．１、Ｒｔ＝０．７３）。
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 6.97-7.30 (m, 1H) 7.63-7.71 (m, 1H) 7.83 (d, J=7.43
Hz, 1H) 8.06-8.16 (m, 1H)
【０２２０】
２−（１，１−ジフルオロエチル）イソニコチン酸の合成
【０２２１】
【化４７】
2020143117.tif 000052
ステップ１：
ＤＣＭ中の１−（４−メチルピリジン−２−イル）エタノン（１．０当量）およびＥｔ
ＯＨ（０．１当量）の溶液（２．０Ｍ）を入れた高圧バイアル内に、ＤＡＳＴ（２．５当
量）を添加した。反応物を３０℃に加熱し、４８時間加熱した。ＬＣＭＳ分析は、所望の
生成物の形成を示した（ＭＨ＋−１５７．９、Ｒｔ−０．５４分）。反応物をＤＣＭで希
釈し、０℃でゆっくりとＮａＨＣＯ３でクエンチした。相を分離し、水層をＤＣＭ（２×
）で洗浄した。合わせた有機物をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濾過し、濃縮した。粗製材料を
、ヘプタンおよび０〜１００％酢酸エチルの勾配で溶出するシリカゲルでのフラッシュク
ロマトグラフィーによって精製した。２−（１，１−ジフルオロエチル）−４−メチルピ
リジンを収率２７％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝１５７．９、Ｒｔ＝０
．５４。
ステップ２：
水中の２−（１，１−ジフルオロエチル）−４−メチルピリジン（１当量）の溶液（２
．０Ｍ）に、ＫＭｎＯ４（３．０当量）を添加し、８０℃に４時間加熱した。ＬＣＭＳ分
析は、所望の生成物の形成を示した（ＭＨ＋−１８８．０、Ｒｔ−０．５２分）。反応物
を１Ｍ  ＨＣｌでｐＨ３に酸性化した。白色沈殿物を濾過し、乾燥させた。２−（１，１
−ジフルオロエチル）イソニコチン酸を収率１２％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ
＋Ｈ）＝１８８．０、Ｒｔ＝０．５２）。1H NMR (400MHz, <cd3od>)δδppm 2.01 (t, J
=18.78Hz, 3H) 8.00 (d, J=4.70Hz, 1H) 8.16 (s, 1H) 8.80 (d, J=5.09Hz, 1H).
【０２２２】
２−（ジフルオロメチル）イソニコチン酸の合成
【０２２３】
【化４８】
2020143117.tif 000053
手順は、２−（１，１−ジフルオロエチル）イソニコチン酸の手順に正確に従う。２−
（ジフルオロメチル）イソニコチン酸を２３％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ
）＝１７４．０、Ｒｔ＝０．４８）．
【０２２４】
３−（２−シアノプロパン−２−イル）安息香酸の合成
【０２２５】
【化４９】
2020143117.tif 000054
ステップ１：
撹拌子を備えたバイアルに、メチル３−ブロモベンゾエート（１．０当量）４−イソオ
キサゾールボロン酸（１．２当量）、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）．ＣＨ２Ｃｌ２付加物（０
．１当量）、１Ｍ  ＫＦ（２．０）およびＤＭＳＯを添加した（０．１０Ｍ）。反応混合
物を、発泡させた窒素で脱気し、バイアルに蓋をし、１３０℃で１８時間加熱した。ＬＣ
ＭＳ分析は、所望の生成物の形成を示した（ＭＨ＋−１７６、Ｒｔ−０．６２分）。反応
混合物をＮＨ４Ｃｌの飽和溶液で希釈し、ＥｔＯＡｃ（２×）で抽出した。合わせた有機
物を水およびブラインで洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、濾過し、濃縮した。粗製材料を
、ヘプタンおよび０〜１００％酢酸エチルの勾配で溶出するシリカゲルでのフラッシュク
ロマトグラフィーによって精製した。メチル３−（シアノメチル）ブロモベンゾエートを
収率６９％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝１７６．１、Ｒｔ＝０．６２）
。1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 3.92 (s, 3H), 3.99 (s, 2H), 7.49-7.55 (m, 1H), 7
.62 (d, J=7.83Hz, 1H), 7.99 (d, J=7.83Hz, 1H), 8.04 (s, 1H).
ステップ２：
ＤＭＳＯ中のメチル３−（シアノメチル）ベンゾエート（１．０当量）の溶液（０．５
０Ｍ）に、ＮａＨ（３当量）を０℃でゆっくりと添加し、２０分間撹拌した。混合物にＭ
ｅＩ（３．０当量）を添加し、室温で１８時間撹拌した。ＬＣＭＳ分析は、所望の生成物
の形成を示した（ＭＨ＋−２０４、Ｒｔ−０．７８分）。氷冷下で、反応混合物を水で希
釈し、ＥｔＯＡｃで抽出した。有機物を水およびブラインで洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥さ
せ、濾過し、濃縮した。粗製材料を、ヘプタンおよび０〜５０％酢酸エチルの勾配で溶出
するシリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィーによって精製した。メチル３−（２−
シアノプロパン−２−イル）ベンゾエートを収率６３％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）
（Ｍ＋Ｈ）＝２０４．１、Ｒｔ＝０．７８）．
ステップ３：
ＴＨＦ中のメチル３−（２−シアノプロパン−２−イル）ベンゾエート（１当量）の溶
液（０．１０Ｍ）に、１Ｍ  ＬｉＯＨ（２．５当量）を添加し、室温で１８時間撹拌した
。ＬＣＭＳ分析は、所望の生成物の形成を示した（ＭＨ＋−１９０、Ｒｔ−０．６０分）
。揮発物を真空中で除去し、水相を１Ｍ  ＨＣｌで約ｐＨ３に酸性化した。白色沈殿物が
形成され、これを濾過し、乾燥させた。３−（２−シアノプロパン−２−イル）安息香酸
を収率６３％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝１９０．１、Ｒｔ＝０．６０
。1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.76 (s, 6H) 7.54 (t, J=7.83Hz, 1H) 7.74-7.80 (m
, 1H) 8.00 (d, J=7.43Hz, 1H) 8.16-8.21 (m, 1H).
【０２２６】
【化５０】
2020143117.tif 000055
【０２２７】
（Ｒ）−ｔｅｒｔ−ブチル２−（アミノメチル）モルホリン−４−カルボキシレートの合
成
ステップ１．
室温のジクロロメタン中の（Ｓ）−ｔｅｒｔ−ブチル２−（ヒドロキシメチル）モルホ
リン−４−カルボキシレート（１．０当量）、塩化トシル（１．１０当量）、トリエチル
アミン（１．４０当量）およびＮ，Ｎ−ジメチルピリジン−４−アミン（０．１当量）の
溶液（０．１Ｍ）。得られた混合物を室温で２時間撹拌した。次いで、反応混合物を水で
希釈し、水層を分離し、ＮａＯＨ（１Ｍ）、水、ブラインで順次洗浄し、硫酸ナトリウム
で乾燥させ、次いで真空中で濃縮して、（Ｓ）−ｔｅｒｔ−ブチル２−（（トシルオキシ
）メチル）モルホリン−４−カルボキシレートを淡黄色油状物として収率９９％で得た。
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３９０．２、Ｒｔ＝０．８４分。
ステップ２．
室温のＤＭＦ中の（Ｓ）−ｔｅｒｔ−ブチル２−（（トシルオキシ）メチル）モルホリ
ン−４−カルボキシレート（１．０当量）の溶液（０．１Ｍ）に、アジ化ナトリウム（２
．００）を添加した。得られた混合物を６０℃に２４時間加熱した。次いで、反応物を室
温に冷却し、水とジエチルエーテルとに分配した。次いで、有機層を分離し、水、続いて
ブラインで洗浄し、次いで硫酸ナトリウムで乾燥させた。次いで、有機層を真空中で濃縮
して、（Ｓ）−ｔｅｒｔ−ブチル２−（アジドメチル）モルホリン−４−カルボキシレー
トを白色固体油状物として収率８３％で得た。
ステップ３．
エタノール中の（Ｓ）−ｔｅｒｔ−ブチル２−（アジドメチル）モルホリン−４−カル
ボキシレート（１．０当量）の溶液（０．１Ｍ）を排気し、アルゴン（×３）で再充填し
た。次いで、溶液にＰｄ／Ｃ（０．２０当量）を添加し、混合物を排気し、水素（×３）
で再充填した。次いで、混合物を大気水素（バルーン）の正圧下室温で２４時間撹拌した
。水素ガスを排気により除去し、反応物をアルゴンで再充填した。次いで、反応混合物を
セライトのパッドに通して濾過し、次いで真空中で濃縮して、（Ｒ）−ｔｅｒｔ−ブチル
２−（アミノメチル）モルホリン−４−カルボキシレートを白色固体として収率９１％で
得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２１７．１、Ｒｔ＝０．４３分。
【０２２８】
【化５１】
2020143117.tif 000056
【０２２９】
（Ｓ）−メチル（モルホリン−２−イルメチル）カルバメートの合成
ステップ１．
ジクロロメタン中の（Ｒ）−ｔｅｒｔ−ブチル２−（アミノメチル）モルホリン−４−
カルボキシレート（１．０当量）およびトリエチルアミン（３．０当量）の溶液（０．１
Ｍ）に、クロロギ酸メチル（１．１当量）を添加した。得られた混合物を室温で４５分間
撹拌した。濃縮した後、残留物をＥｔＯＡｃと水とに分配した。有機相を、水で、次いで
ブラインで洗浄した。硫酸ナトリウムで乾燥させた後、溶液を真空中で濃縮して、粗製の
（Ｒ）−ｔｅｒｔ−ブチル２−（（（メトキシカルボニル）アミノ）メチル）モルホリン
−４−カルボキシレートを得、これをさらに精製することなく次のステップにおいて使用
した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝１７５．１（−Ｂｏｃ）、Ｒｔ＝０．６３分。
ステップ２．
ジクロロメタンおよびＴＦＡの４：１の溶液（０．１Ｍ）に、（Ｒ）−ｔｅｒｔ−ブチ
ル２−（（（メトキシカルボニル）アミノ）メチル）モルホリン−４−カルボキシレート
を添加した。次いで、１時間後、溶液を真空中で濃縮して、粗製の（Ｓ）−メチル（モル
ホリン−２−イルメチル）カルバメートを得、これをさらに精製することなく次のステッ
プにおいて使用した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝１７５．０、Ｒｔ＝０．１１分。
【０２３０】
【化５２】
2020143117.tif 000057
【０２３１】
（Ｓ）−Ｎ−（モルホリン−２−イルメチル）アセトアミドの合成
ステップ１．
ジクロロメタン中の（Ｒ）−ｔｅｒｔ−ブチル２−（アミノメチル）モルホリン−４−
カルボキシレート（１．０当量）およびトリエチルアミン（１．５当量）の溶液（０．１
Ｍ）に、無水酢酸（１．１当量）を添加した。得られた混合物を室温で４５分間撹拌した
。濃縮した後、残留物をＥｔＯＡｃと水とに分配した。有機相を、水で、次いでブライン
で洗浄した。硫酸ナトリウムで乾燥させた後、溶液を真空中で濃縮して、粗製の（Ｒ）−
ｔｅｒｔ−ブチル２−（アセトアミドメチル）モルホリン−４−カルボキシレートを得、
これをさらに精製することなく次のステップにおいて使用した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ
＋Ｈ）＝１５９．１（−Ｂｏｃ）、Ｒｔ＝０．５３分。
ステップ２．
ジクロロメタンおよびＴＦＡの４：１の溶液（０．１Ｍ）に、（Ｒ）−ｔｅｒｔ−ブチ
ル２−（アセトアミドメチル）モルホリン−４−カルボキシレートを添加した。次いで、
１時間後、溶液を真空中で濃縮して、粗製の（Ｓ）−Ｎ−（モルホリン−２−イルメチル
）アセトアミドを得、これをさらに精製することなく次のステップにおいて使用した。Ｌ
ＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝１５９．０、Ｒｔ＝０．１１分。
【０２３２】
【化５３】
2020143117.tif 000058
【０２３３】
（Ｓ）−２−ヒドロキシ−Ｎ−（モルホリン−２−イルメチル）アセトアミドの合成
ステップ１．
（Ｒ）−ｔｅｒｔ−ブチル２−（アミノメチル）モルホリン−４−カルボキシレート（
１．０当量）、２−ヒドロキシ酢酸（１．８０当量）、Ｎ１−（（エチルイミノ）メチレ
ン）−Ｎ３，Ｎ３−ジメチルプロパン−１，３−ジアミン塩酸塩（２．０当量）およびＮ
，Ｎ−ジメチルピリジン−４−アミン（０．２０当量）の混合物を、ＤＣＭ中室温で終夜
撹拌した（０．１Ｍ）。反応物を水でクエンチし、水で洗浄した（３×）。次いで、合わ
せた水性画分をクロロホルム（４×）で逆抽出し、合わせた有機物をＮａ２ＳＯ４で乾燥
させ、濾過し、濃縮した。得られた油状物を、５〜５０％ＭｅＯＨ／ＤＣＭを使用してＳ
ｉＯ２ゲルのパッドに通過させ、濃縮して、（Ｒ）−ｔｅｒｔ−ブチル２−（（２−ヒド
ロキシアセトアミド）メチル）モルホリン−４−カルボキシレートを油状物として得た。
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝１７５．１（−Ｂｏｃ）、Ｒｔ＝０．５５分。
ステップ２．
（Ｒ）−ｔｅｒｔ−ブチル２−（（２−ヒドロキシアセトアミド）メチル）モルホリン
−４−カルボキシレート（１．０当量）を、ＤＣＭ：ＴＦＡ（４：１）に溶解し（０．５
Ｍ）、室温で撹拌した。１時間後、溶液を濃縮して、（Ｓ）−２−ヒドロキシ−Ｎ−（モ
ルホリン−２−イルメチル）アセトアミドを得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝１７
５．１、Ｒｔ＝０．１２分。
【０２３４】
【化５４】
2020143117.tif 000059
【０２３５】
（Ｒ）−１−（４−（４−ブロモピリジン−２−イル）モルホリン−２−イル）−Ｎ−メ
チルメタンアミン
ステップ１．
ジクロロメタンおよびＴＦＡの４：１の溶液（０．１Ｍ）に、（Ｓ）−ｔｅｒｔ−ブチ
ル２−（ヒドロキシメチル）モルホリン−４−カルボキシレートを添加した。次いで、１
時間後、溶液を真空中で濃縮して、粗製の（Ｓ）−モルホリン−２−イルメタノールを得
、これをさらに精製することなく次のステップにおいて使用した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（
Ｍ＋Ｈ）＝６０．０、Ｒｔ＝０．１１分。
ステップ２．
標準を参照。
ステップ３．
室温のジクロロメタン中の（Ｓ）−（４−（４−ブロモピリジン−２−イル）モルホリ
ン−２−イル）メタノール（１．０当量）、塩化トシル（１．０当量）、トリエチルアミ
ン（１．４０当量）およびＮ，Ｎ−ジメチルピリジン−４−アミン（０．１当量）の溶液
（０．１Ｍ）。得られた混合物を室温で１８時間撹拌した。次いで、反応混合物を水で希
釈し、水層を分離し、ＮａＯＨ（１Ｍ）、水、ブラインで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで
乾燥させ、次いで真空中で濃縮して、（Ｓ）−（４−（４−ブロモピリジン−２−イル）
モルホリン−２−イル）メチル４−メチルベンゼンスルホネートを収率５６％で得た。Ｌ
ＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４２７．１／４２９．０、Ｒｔ＝０．７７分。
ステップ４．
メタノール中のメチルアミンの２Ｍ溶液に、（Ｓ）−（４−（４−ブロモピリジン−２
−イル）モルホリン−２−イル）メチル４−メチルベンゼンスルホネート（１．０当量）
を添加した。この溶液を８０℃でマイクロ波加熱した。次いで、１時間後、溶液を真空中
で濃縮し、水を添加した。得られた懸濁液を超音波処理し、遠心分離した。水溶性部分を
固体から分離した。（Ｒ）−１−（４−（４−ブロモピリジン−２−イル）モルホリン−
２−イル）−Ｎ−メチルメタンアミンの得られた水溶液を、さらに精製することなく次の
ステップにおいて使用した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２８６．０／２８８．０、
Ｒｔ＝０．３４分。
【０２３６】
５−ブロモ−３−モルホリノピリジン−２（１Ｈ）−オンの合成
【０２３７】
【化５５】
2020143117.tif 000060
ステップ１：
ＤＭＦ中の５−ブロモ−２−メトキシピリジン−３−アミン（１．０当量）の溶液に、
１−ブロモ−２−（２−ブロモエトキシ）エタン（１．２当量）、続いてＤＩＥＡ（３．
０当量）を添加した。溶液を１２０℃で２４時間加熱した。室温に冷却し、酢酸エチルと
水とに分配した。有機相をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濃縮
した。粗製材料を、ヘプタンおよび０〜２５％酢酸エチルの勾配で溶出するシリカゲルで
のフラッシュクロマトグラフィーによって精製した。４−（５−ブロモ−２−メトキシピ
リジン−３−イル）モルホリンを黄色固体として収率６９％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／
ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２７３．０／２７４．９、Ｒｔ＝０．８２分。1H NMR (400MHz, <cdcl3
>)δppm 2.90-3.18 (m, 4H) 3.76-3.91 (m, 4H) 3.97 (s, 3H) 7.14 (d, J=1.96Hz, 1H) 
7.84 (d, J=1.96Hz, 1H).
ステップ２：
１，４−ジオキサン中の４−（５−ブロモ−２−メトキシピリジン−３−イル）モルホ
リン（１．０当量）の溶液（０．３Ｍ）に、濃ＨＣｌ（５当量）を添加し、溶液を１００
℃に１時間加熱した。室温に冷却したら、溶液を真空下で濃縮乾固し、次いで水に溶解し
、固体重炭酸ナトリウムで中和した。沈殿物を濾過し、水で洗浄し、真空下で乾燥させて
、５−ブロモ−３−モルホリノピリジン−２（１Ｈ）−オンをベージュ色の固体として収
率９３％で得た。ＬＣＭＳｍ／ｚ（Ｍ＋Ｈ）＝２５８．９／２６０．９、Ｒｔ＝０．４８
分。
【０２３８】
４−（６−クロロピラジン−２−イル）モルホリンの合成
【０２３９】
【化５６】
2020143117.tif 000061
アセトニトリル中の２，６−ジクロロピラジン（１．０当量）の溶液（０．３Ｍ）に、
モルホリン（３．５当量）を添加し、反応物を室温で２０時間撹拌した。得られた沈殿物
を濾別し、濾液を真空下で濃縮した。粗製材料を水と酢酸エチルとに分配し、有機相を硫
酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濃縮して、４−（６−クロロピラジン−２−イル）モ
ルホリンを収率７５％で得た。ＬＣＭＳｍ／ｚ（Ｍ＋Ｈ）＝２００．０、Ｒｔ＝０．６１
分。
【０２４０】
５−ブロモ−３−モルホリノピリジン−２（１Ｈ）−オンの合成
【０２４１】
【化５７】
2020143117.tif 000062
ステップ１：
モルホリン（５当量）中の３，５−ジブロモピラジン−２（１Ｈ）−オン（１．０当量
）の溶液を、１００℃に２４時間加熱した。室温に冷却し、沈殿物を濾別した。濾液を水
と酢酸エチルとに分配した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。粗
製材料を、酢酸エチルおよびヘプタン（０〜５０％）で溶出するシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーによって精製した。純粋な画分を濃縮して、５−ブロモ−３−モルホリノピ
ラジン−２（１Ｈ）−オンを白色固体として収率４３％で得た。ＬＣＭＳｍ／ｚ（Ｍ＋Ｈ
）＝２５９．９、Ｒｔ＝０．４１分。
ステップ２：
ＤＭＦ中の５−ブロモ−３−モルホリノピラジン−２（１Ｈ）−オン（１．０当量）の
溶液（０．１Ｍ）に、炭酸カリウム（２．０当量）およびヨードメタン（１．０当量）を
０℃で添加し、溶液を室温に加温し、２時間撹拌した。完了したら、反応物を水と酢酸エ
チルとに分配し、有機相をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濃縮
した。粗製材料をさらに精製することなく次のステップに使用した。５−ブロモ−１−メ
チル−３−モルホリノピラジン−２（１Ｈ）−オンを収率９１％で単離した。ＬＣＭＳｍ
／ｚ（Ｍ＋Ｈ）＝２７４／２７６、Ｒｔ＝０．６０分。1H NMR (400MHz, <cdcl3>)δppm 
3.42 (s, 3H) 3.66-3.83 (m, 4H) 3.85-4.00 (m, 4H), 6.77 (s, 1H).
【０２４２】
３−ブロモ−１−メチル−５−モルホリノピリジン−２（１Ｈ）−オンの合成
【０２４３】
【化５８】
2020143117.tif 000063
ステップ１：
ＤＭＦ中の５−ブロモ−６−メトキシピリジン−３−アミン（１．０当量）の溶液に、
ＤＩＥＡ（３．０当量）および１−ブロモ−２−（２−ブロモエトキシ）エタン（１．０
当量）を添加した。溶液を１２０℃に２４時間加熱した。室温に冷却したら、反応物を水
と酢酸エチルとに分配し、水相を酢酸エチルで３回抽出し、有機物を合わせ、硫酸ナトリ
ウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。粗製材料を、ヘプタン中０〜５０％酢酸エチルで溶
出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製した。純粋な画分を濃縮して、
４−（５−ブロモ−６−メトキシピリジン−３−イル）モルホリンを収率５３％で橙色油
状物として得た。ＬＣＭＳｍ／ｚ（Ｍ＋Ｈ）＝２７３／２７５、Ｒｔ＝０．６１分。1H N
MR (400MHz, <cdcl3>)δppm 2.93-3.18 (m, 4H) 3.80-4.05 (m, 7H) 7.50 (d, J=2.74Hz,
1H) 7.74 (d, J=2.74Hz, 1H).
ステップ２：
ジオキサン中４Ｍ  ＨＣｌ（２０当量）中の４−（５−ブロモ−６−メトキシピリジン
−３−イル）モルホリン（１．０当量）の溶液を、１１０℃に２４時間加熱した。室温に
冷却したら、反応物をＮａＯＨ水溶液でｐＨ約６に中和し、次いで酢酸エチルで３回抽出
した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。３−ブロモ−５−モルホ
リノピリジン−２−オールを所望の生成物として収率３２％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／
ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２５９．０／２６１／０、Ｒｔ＝０．３６分。
ステップ３：
ＤＭＦ中の３−ブロモ−５−モルホリノピリジン−２−オール（１．０当量）の溶液（
０．１Ｍ）に、炭酸カリウム（２．０当量）およびヨードメタン（１．０当量）を添加し
た。溶液を室温で３時間撹拌した。水と酢酸エチルとに分配し、有機相をブラインで洗浄
し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濃縮乾固した。３−ブロモ−１−メチル−５−
モルホリノピリジン−２（１Ｈ）−オンを収率８７％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（
Ｍ＋Ｈ）＝２７３．０／２７５．０、Ｒｔ＝０．４１分。
【０２４４】
４−ブロモ−１−メチル−６−モルホリノピリジン−２（１Ｈ）−オンおよび６−クロロ
−１−メチル−４−モルホリノピリジン−２（１Ｈ）−オンの合成
【０２４５】
【化５９】
2020143117.tif 000064
ステップ１：
ジオキサンおよび水酸化ナトリウム水溶液（１５重量％溶液）（１：１の割合）中の４
−ブロモ−２，６−ジクロロピリジン（１．０当量）の溶液（０．５５Ｍ）を、マイクロ
波中１５０℃で３０分間加熱した。溶液を室温に冷却し、濃ＨＣｌで中和し（ｐＨ＝約６
）、酢酸エチルで３回抽出した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した
。粗製材料を真空下で乾燥させて、４−ブロモ−６−クロロピリジン−２−オールをオフ
ホワイトの固体として収率７６％で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２０７．９／
２０９．９、Ｒｔ＝０．６０分。
ステップ２：
ＤＭＦ中の４−ブロモ−６−クロロピリジン−２−オール（１．０当量）の溶液（０．
１６Ｍ）に、炭酸カリウム（２．０当量）およびヨードメタン（１．２当量）を室温で添
加した。溶液を２時間撹拌し、次いで水と酢酸エチルとに分配した。水相を酢酸エチルで
さらに２回抽出し、有機相をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濃
縮した。粗製材料を、酢酸エチルおよびヘプタン（０〜５０％酢酸エチル）で溶出するシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製した。純粋な画分を濃縮して、４−ブロ
モ−６−クロロ−１−メチルピリジン−２（１Ｈ）−オンを収率３８％で得た。ＬＣＭＳ
（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２２１．９／２２３．９、Ｒｔ＝０．６４分。
ステップ３：
ＮＭＰ中の４−ブロモ−６−クロロ−１−メチルピリジン−２（１Ｈ）−オン（１．０
当量）の溶液（０．１８Ｍ）に、モルホリン（１．１当量）およびＤＩＥＡ（１．１当量
）を添加した。溶液を１００℃で４時間撹拌した。室温に冷却したら、溶液を水と酢酸エ
チルとに分配した。有機相を、水、次いでブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ
、濾過し、濃縮した。粗製材料を、酢酸エチルおよびヘプタン（０〜１００％酢酸エチル
、次いで９０％酢酸エチルおよび１０％メタノール）で溶出するシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーによって精製した。４−ブロモ−１−メチル−６−モルホリノピリジン−２
（１Ｈ）−オンを収率５１％で、６−クロロ−１−メチル−４−モルホリノピリジン−２
（１Ｈ）−オンを収率１５％で単離した。それぞれ、ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２
７３／２７４．９、Ｒｔ＝０．５３分およびＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２２９．１
／２３０．９、Ｒｔ＝０．４７分。
【０２４６】
６−クロロ−２−メチル−４−モルホリノピリダジン−３（２Ｈ）−オンの合成
【０２４７】
【化６０】
2020143117.tif 000065
ステップ１：
室温のＭｅＯＨ中の６−クロロピリダジン−３−アミン（１．０当量）の溶液（１Ｍ）
に、重炭酸ナトリウム（２．０当量）を添加し、得られた懸濁液を室温で３０分間撹拌し
た後、臭素（１．０当量）を滴下添加した。反応混合物を２０時間撹拌した。真空下で濃
縮したら、粗残留物を、１００％ヘプタン〜８０％酢酸エチル：ヘプタンで溶出するシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーによって精製して、４−ブロモ−６−クロロピリダジン
−３−アミンを収率５０％で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２０７．８／２０９
．８、Ｒｔ＝０．４７分。1H NMR (400MHz, <cdcl3>)δppm 5.31-5.63 (m, 2H) 7.46-7.6
1 (m, 1H).
ステップ２：
濃Ｈ２ＳＯ４（２３当量）中のＮａＮＯ２（２．４当量）の冷却溶液（０〜５℃）に、
酢酸中の４−ブロモ−６−クロロピリダジン−３−アミン（１．０当量）（０．２５Ｍ）
を添加した。反応混合物を０℃で３０分間撹拌した後、室温に加温し、１時間撹拌した。
水を添加し、室温でさらに４時間撹拌した。次いで、反応混合物を酢酸エチルで抽出し、
ＭｇＳＯ４で乾燥させ、真空中で濃縮して、褐色油状物を得た。油状物を、１００％ヘプ
タン〜８０％酢酸エチル／ヘプタンで溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーによ
ってさらに精製して、４−ブロモ−６−クロロピリダジン−３（２Ｈ）−オンをオフホワ
イトの固体として収率８３％で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２０８．９／２１
０．９、Ｒｔ＝０．４２分。1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 8.08-8.32 (m, 1H) 13.25-1
3.71 (m, 1H).
ステップ３：
ＤＭＦ中の４−ブロモ−６−クロロピリダジン−３（２Ｈ）−オン（１．０当量）およ
びＣｓ２ＣＯ３（１．２当量）の溶液（０．０７Ｍ）に、ヨードメタン（１．５当量）を
２０分間かけて滴下添加した。得られた混合物を３時間撹拌した。次いで、反応混合物を
塩化アンモニウムで希釈し、次いで酢酸エチルで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、真空中
で濃縮して、褐色固体として得た。油状物を、１００％ヘプタン〜８０％酢酸エチル：ヘ
プタンで溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーによってさらに精製して、４−ブ
ロモ−６−クロロ−２−メチルピリダジン−３（２Ｈ）−オンをオフホワイトの固体とし
て収率７９％で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２２２．９／２２４．９、Ｒｔ＝
０．５４分。1H NMR (400MHz, <cdcl3>)δppm 3.77-3.86 (m, 3H) 7.56-7.69 (m, 1H).
ステップ４：
ＤＭＦ中の４−ブロモ−６−クロロ−２−メチルピリダジン−３（２Ｈ）−オン（１．
０当量）の溶液（０．３Ｍ）に、ＤＩＥＡ（１．０当量）およびモルホリン（１．０当量
）を室温で添加した。得られた混合物を１２０℃に５時間３０分加熱した。反応混合物を
水で希釈し、酢酸エチルで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、真空中で濃縮して、６−クロ
ロ−２−メチル−４−モルホリノピリダジン−３（２Ｈ）−オンをオフホワイトの固体と
して収率９７％で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２３０．０／２３２．０、Ｒｔ
＝０．６３分。
【０２４８】
４−（５−ブロモ−２−（（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−イル）オキシ）ピリジン
−３−イル）モルホリンおよび５−ブロモ−３−モルホリノ−１−（テトラヒドロ−２Ｈ
−ピラン−４−イル）ピリジン−２（１Ｈ）−オンの合成
【０２４９】
【化６１】
2020143117.tif 000066
ＤＭＦ中のトリフェニルホスフィン（１．５０当量）の０．４５Ｍ溶液に、ＤＩＡＤ（
１．５０当量）を添加した。混合物を周囲温度で１０分間撹拌した。テトラヒドロ−２Ｈ
−ピラン−４−オール（２．００当量）を添加し、混合物を１５分間撹拌した。５−ブロ
モ−３−モルホリノピリジン−２（１Ｈ）−オン（１．００当量）を添加した。混合物を
２時間撹拌した。反応混合物を水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。合わせた有機物をブ
ラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、シリカゲルで濃縮した。材料を、
シリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィー（０〜１００％酢酸エチルを伴うヘプタン
の勾配）によって精製して、Ｏ−アルキル化異性体（収率８８％）およびＮ−アルキル化
異性体（収率１１％）の両方を得た。
４−（５−ブロモ−２−（（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−イル）オキシ）ピリジン
−３−イル）モルホリン：1H NMR (400MHz, <cdcl3>)δppm 1.82 (td, J=8.51, 4.30Hz, 
2H) 2.09 (dt, J=8.99, 4.33Hz, 2H) 3.02-3.17 (m, 4H) 3.56-3.73 (m, 2H) 3.77-3.89 
(m, 4H) 3.90-4.03 (m, 2H) 5.29 (dt, J=8.01, 3.99Hz, 1H) 7.13 (d, J=2.10Hz, 1H) 7
.78 (d, J=2.20Hz, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３４３．０／３４５．０、Ｒｔ
＝０．９２分。
５−ブロモ−３−モルホリノ−１−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−イル）ピリジン
−２（１Ｈ）−オン：1H NMR (400MHz, <cdcl3>)δppm 1.26 (s, 2H) 1.72-1.96 (m, 4H)
3.08-3.24 (m, 4H) 3.47-3.67 (m, 2H) 3.79-3.95 (m, 4H) 4.04-4.19 (m, 2H) 5.14 (s
, 1H) 6.64 (d, J=2.40Hz, 1H) 7.13 (d, J=2.40Hz, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）
＝３４２．９／３４４．９、Ｒｔ＝０．６３分。
【０２５０】
４−（５−ブロモ−２−イソプロポキシピリジン−３−イル）モルホリンおよび５−ブロ
モ−１−イソプロピル−３−モルホリノピリジン−２（１Ｈ）−オンの合成
【０２５１】
【化６２】
2020143117.tif 000067
ＤＭＦ中の５−ブロモ−３−モルホリノピリジン−２（１Ｈ）−オン（１．００当量）
の０．３Ｍ溶液を、水素化ナトリウム（１．２０当量）で処理した。混合物を周囲温度で
２０分間撹拌した。２−ブロモプロパン（１．２０当量）を添加した。混合物を７０℃で
１８時間撹拌した。冷却した反応混合物を水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。合わせた
抽出物をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。粗製材料を
、シリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィー（２０〜１００％酢酸エチルを伴うヘプ
タンの勾配）によって精製して、Ｏ−アルキル化異性体（収率５６％）およびＮ−アルキ
ル化異性体（収率２６％）の両方を得た。
４−（５−ブロモ−２−イソプロポキシピリジン−３−イル）モルホリン：1H NMR (400M
Hz, <cdcl3>)δppm 1.39 (d, J=6.16Hz, 6H) 3.04-3.15 (m, 4H) 3.82-3.93 (m, 4H) 5.2
4-5.44 (m, 1H) 7.12 (d, J=2.10Hz, 1H) 7.82 (d, J=2.15Hz, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）
（Ｍ＋Ｈ）＝３０１．０／３０３．０、Ｒｔ＝０．９９分。
５−ブロモ−１−イソプロピル−３−モルホリノピリジン−２（１Ｈ）−オン：1H NMR (
400MHz, <cdcl3>)δppm 1.30-1.40 (m, 6H) 3.12-3.21 (m, 4H) 3.82-3.93 (m, 4H) 5.19
-5.33 (m, 1H) 6.62 (d, J=2.35Hz, 1H) 7.11 (d, J=2.35Hz, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（
Ｍ＋Ｈ）＝３０１．０／３０３．０、Ｒｔ＝０．７０分。
【０２５２】
ｔｅｒｔ−ブチル（２−（５−ブロモ−３−モルホリノ−２−オキソピリジン−１（２Ｈ
）−イル）エチル）カルバメートの合成
【０２５３】
【化６３】
2020143117.tif 000068
ＤＭＦ中の５−ブロモ−３−モルホリノピリジン−２（１Ｈ）−オン（１．００当量）
の０．３Ｍ溶液を、水素化ナトリウム（１．２０当量）で処理した。混合物を周囲温度で
１５分間撹拌した。ｔｅｒｔ−ブチル（２−ブロモエチル）カルバメート（１．２０当量
）を添加した。混合物を６０℃で３時間撹拌した。冷却した反応混合物を水で希釈し、酢
酸エチルで抽出した。合わせた有機物を飽和重炭酸ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸ナト
リウムで乾燥させ、濾過し、濃縮して、ｔｅｒｔ−ブチル（２−（５−ブロモ−３−モル
ホリノ−２−オキソピリジン−１（２Ｈ）−イル）エチル）カルバメートを得た。ＬＣＭ
Ｓ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４０２．１／４０４．１、Ｒｔ＝０．７８分。
【０２５４】
方法１：
ＤＭＦ中の出発ピリドンまたはピラジノン（１．０当量）の溶液（０．１〜０．２Ｍ）
に、求電子剤（１．０〜１．５当量）、続いて炭酸カリウムまたは炭酸セシウム（１．０
〜２．０当量）を添加した。溶液を室温で（または８０℃まで加熱して）２〜２４時間撹
拌した。室温に冷却したら、溶液を水と酢酸エチルとに分配し、有機相を水、次いでブラ
インで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、真空下で濃縮した。粗製材料は、Ｎ
−アルキルおよびＯ−アルキル生成物の混合物であった。材料は、さらに精製することな
く異性体の混合物として次のステップに使用することもできるし、またはヘプタン中０〜
１００％酢酸エチルで溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製するこ
ともできる。
【０２５５】
５−ブロモ−１−メチル−３−モルホリノピリジン−２（１Ｈ）−オンおよび４−（５−
ブロモ−２−メトキシピリジン−３−イル）モルホリンの合成
【０２５６】
【化６４】
2020143117.tif 000069
ＤＭＦ中の５−ブロモ−３−モルホリノピリジン−２（１Ｈ）−オン（１．０当量）の
溶液（０．２Ｍ）に、炭酸カリウム（２．０当量）、続いてヨードメタン（１．０当量）
を添加した。溶液を室温で３時間撹拌した。溶液を水と酢酸エチルとに分配し、有機相を
ブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。粗製材料は、Ｎ−メ
チル化およびＯ−メチル化生成物の混合物（９０：１０）であった。材料は、さらに精製
することなく異性体の混合物として次のステップに使用することもできるし、またはヘプ
タン中０〜１００％酢酸エチルで溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって
精製して、５−ブロモ−１−メチル−３−モルホリノピリジン−２（１Ｈ）−オンを収率
７１％、ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２７３／２７５、Ｒｔ＝０．５５分で、および
４−（５−ブロモ−２−メトキシピリジン−３−イル）モルホリンを収率１０％、ＬＣＭ
Ｓ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２７３／２７５、Ｒｔ＝０．８２分で得ることもできる。
【０２５７】
以下に列挙する中間体は、適切な出発材料を使用し、５−ブロモ−１−メチル−３−モ
ルホリノピリジン−２（１Ｈ）−オンおよび４−（５−ブロモ−２−メトキシピリジン−
３−イル）モルホリンの調製について記載した方法（方法１）と同様の方法を使用して調
製した。
【０２５８】
５−ブロモ−１−（２−ヒドロキシエチル）−３−モルホリノピリジン−２（１Ｈ）−オ
ンおよび２−（（５−ブロモ−３−モルホリノピリジン−２−イル）オキシ）エタノール
の合成
【０２５９】
【化６５】
2020143117.tif 000070
５−ブロモ−３−モルホリノピリジン−２（１Ｈ）−オン（１．０当量）、２−ヨード
エタノール（１．０当量）および炭酸カリウム（２．０当量）を室温で使用し、方法１に
従って、５−ブロモ−１−（２−ヒドロキシエチル）−３−モルホリノピリジン−２（１
Ｈ）−オンおよび２−（（５−ブロモ−３−モルホリノピリジン−２−イル）オキシ）エ
タノールを２つの異性体の混合物（約５：１の割合）として得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（
Ｍ＋Ｈ）＝３０３／３０５、Ｒｔ＝０．４７分および０．６２分。
【０２６０】
５−ブロモ−１−（２−（メチルスルホニル）エチル）−３−モルホリノピリジン−２（
１Ｈ）−オンの合成
【０２６１】
【化６６】
2020143117.tif 000071
５−ブロモ−３−モルホリノピリジン−２（１Ｈ）−オン（１．０当量）、（メチルス
ルホニル）エテン（１．２当量）および炭酸セシウム（１．２当量）を室温で使用して方
法１に従って、５−ブロモ−１−（２−（メチルスルホニル）エチル）−３−モルホリノ
ピリジン−２（１Ｈ）−オンを収率９８％で得た。1H NMR (400MHz, <cdcl3>)δppm 2.92
(s, 3H) 3.09-3.23 (m, 4H) 3.53 (t, J=6.65Hz, 2H) 3.78-3.96 (m, 4H) 4.32 (t, J=6
.65Hz, 2H) 6.69 (s, 1H) 7.23 (d, J=2.35Hz, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３
６５．１／３６６．９、Ｒｔ＝０．５７分。
【０２６２】
５−ブロモ−１−エチル−３−モルホリノピリジン−２（１Ｈ）−オンおよび４−（５−
ブロモ−２−エトキシピリジン−３−イル）モルホリンの合成
【０２６３】
【化６７】
2020143117.tif 000072
５−ブロモ−３−モルホリノピリジン−２（１Ｈ）−オン（１．０当量）、ヨードエタ
ン（１．０当量）および炭酸セシウム（１．０当量）を５０℃で使用して方法１に従って
、５−ブロモ−１−エチル−３−モルホリノピリジン−２（１Ｈ）−オンおよび４−（５
−ブロモ−２−エトキシピリジン−３−イル）モルホリンの混合物を約２：１の割合で得
た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２８６．９／２８８．９、Ｒｔ＝０．６２分および
０．８８分。
【０２６４】
２−（５−ブロモ−３−モルホリノ−２−オキソピリジン−１（２Ｈ）−イル）アセトニ
トリルおよび２−（（５−ブロモ−３−モルホリノピリジン−２−イル）オキシ）アセト
ニトリルの合成
【０２６５】
【化６８】
2020143117.tif 000073
５−ブロモ−３−モルホリノピリジン−２（１Ｈ）−オン（１．０当量）、２−ブロモ
アセトニトリル（１．２当量）および炭酸カリウム（１．０当量）を８０℃で使用して方
法１に従って、異性体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（０〜５０％酢酸エチルお
よびヘプタン）によって精製した。２−（５−ブロモ−３−モルホリノ−２−オキソピリ
ジン−１（２Ｈ）−イル）アセトニトリルを収率６１％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）
（Ｍ＋Ｈ）＝２９８／２９９．８、Ｒｔ＝０．６０分。そして、２−（（５−ブロモ−３
−モルホリノピリジン−２−イル）オキシ）アセトニトリルを収率１２％で単離した。Ｌ
ＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２９８／２９９．８、Ｒｔ＝０．８２分。
【０２６６】
２−（５−ブロモ−３−モルホリノ−２−オキソピリジン−１（２Ｈ）−イル）プロパン
ニトリルおよび２−（（５−ブロモ−３−モルホリノピリジン−２−イル）オキシ）プロ
パンニトリルの合成
【０２６７】
【化６９】
2020143117.tif 000074
５−ブロモ−３−モルホリノピリジン−２（１Ｈ）−オン（１．０当量）、２−ブロモ
プロパンニトリル（１．２当量）および炭酸カリウム（１．０当量）を８０℃で使用して
方法１に従って、異性体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（０〜５０％酢酸エチル
およびヘプタン）によって精製した。２−（５−ブロモ−３−モルホリノ−２−オキソピ
リジン−１（２Ｈ）−イル）プロパンニトリルを収率５０％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／
ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３１２／３１４、Ｒｔ＝０．６３分。そして、２−（（５−ブロモ−３
−モルホリノピリジン−２−イル）オキシ）プロパンニトリルを収率３９％で単離した。
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３１２／３１４、Ｒｔ＝０．８４分。
【０２６８】
（Ｒ）−２−（５−ブロモ−３−モルホリノ−２−オキソピリジン−１（２Ｈ）−イル）
プロパンニトリルおよび（Ｓ）−２−（５−ブロモ−３−モルホリノ−２−オキソピリジ
ン−１（２Ｈ）−イル）プロパンニトリルの合成
【０２６９】
【化７０】
2020143117.tif 000075
２−（５−ブロモ−３−モルホリノ−２−オキソピリジン−１（２Ｈ）−イル）プロパ
ンニトリルを、キラルＨＰＬＣ（ＳＦＣ、メタノール、ＡＤ−カラム）によってさらに精
製して、ピーク１（Ｒｔ＝１．１３分、９９％ｅｅ）およびピーク２（Ｒｔ＝１．７４分
、９５％ｅｅ）を得た。
【０２７０】
（Ｒ）−２−（（５−ブロモ−３−モルホリノピリジン−２−イル）オキシ）プロパンニ
トリルおよび（Ｓ）−２−（（５−ブロモ−３−モルホリノピリジン−２−イル）オキシ
）プロパンニトリルの合成
【０２７１】
【化７１】
2020143117.tif 000076
２−（（５−ブロモ−３−モルホリノピリジン−２−イル）オキシ）プロパンニトリル
を、キラルＨＰＬＣ（ヘプタン／エタノール  ９５：５、ＡＤ−Ｈカラム）によってさら
に精製して、ピーク１（Ｒｔ＝４．８０８分、９９％ｅｅ）およびピーク２（Ｒｔ＝７．
２７４分、９９％ｅｅ）を得た。
【０２７２】
方法２：
ＤＭＥおよび２Ｍ炭酸ナトリウム（３：１）中のハロゲン化アリール（１．０当量）お
よびボロン酸エステル（中間体Ａ〜Ｇ、１．０〜１．２当量）の溶液（０．１Ｍ）に、Ｐ
ｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）−ＤＣＭ付加物（０．１〜０．５当量）を、撹拌子を備えたマイク
ロ波バイアル内で添加した。反応物をマイクロ波中１２０℃に１０〜２０分間加熱した。
溶液を酢酸エチルと水とに分配し、有機相を硫酸ナトリウムまたは硫酸マグネシウムで乾
燥させ、濾過し、濃縮した。粗製材料を分取逆相ＨＰＬＣによって精製した。凍結乾燥す
ると、生成物のＴＦＡ塩を得た。
上記で示した中間体および同様に作製した類似体を使用して、上記合成スキームにより
式（Ｉ）の化合物を調製した。本発明の他の化合物は、本明細書に記載の実施例および既
知の出発材料に基づき、当該技術分野において知られている方法と組み合わせて、同じ方
法により作製することができる。
【０２７３】
２−（ジフルオロメチル）イソニコチン酸の合成
【０２７４】
【化７２】
2020143117.tif 000077
ステップ１：
ＤＣＭ／水（１：０．４）中のイソニコチン酸エチル（１．０当量）およびビス（（（
ジフルオロメチル）スルフィニル）オキシ）亜鉛（２．７当量）の溶液を０℃に冷却し、
続いて、激しく撹拌しながら、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（デカン中６Ｍ）（５当量
）をゆっくりと添加した。反応物を室温に加温し、１８時間撹拌した。ＴＬＣ（４：１  
ヘプタン中ＥｔＯＡｃ）は、ＳＭの完全な消費を示した。反応物をＤＣＭとＮａＨＣＯ３
（飽和）とに分配した。有機相を分離し、水層をＤＣＭ（３×）で抽出した。合わせた有
機物をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濾過し、濃縮した。粗製物をシリカゲル上に装填し、ＩＳ
ＣＯ（ヘプタン中０〜３０％ＥｔＯＡｃ）によって精製した。純粋な画分を合わせ、濃縮
して、エチル２−（ジフルオロメチル）イソニコチネートを無色油状物として９５％で得
た。1H NMR (400MHz, <cdcl3>)δppm 1.44 (t, J=7.24Hz, 3H) 4.46 (q, J=7.30Hz, 2H) 
6.70 (t, J=55.60Hz, 1H) 7.98 (d, J=4.70Hz, 1H) 8.19 (s, 1H) 8.82 (d, J=5.09Hz, 1
H).
ステップ２：
ＴＨＦ中の２−（ジフルオロメチル）イソニコチネート（１当量）の溶液（０．２５Ｍ
）に、２Ｍ  ＬｉＯＨ（２．５当量）を添加し、室温で撹拌した。最初にＬｉＯＨを添加
した時に、溶液は透明から濃橙色に変化した。２時間撹拌した後、溶液は薄黄色である。
反応物を１８時間撹拌した。揮発物を真空中で除去し、水相を約ｐＨ３に酸性化した。白
色沈殿物が形成され、これを濾過し、乾燥させた。若干の生成物が水層中に残り、水層を
ＢｕＯＨ（２×）で抽出した。有機物をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濾過し、濃縮し、２日間
高真空で乾燥させて、２−（ジフルオロメチル）イソニコチン酸を白色固体として９９％
で得た。1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 7.05 (t, J=54.00Hz, 1H) 7.97 (d, J=4.70Hz, 
1H) 8.05 (s, 1H) 8.82 (d, J=4.70Hz, 1H)
【０２７５】
２−（２−フルオロプロパン−２−イル）イソニコチン酸の合成
【０２７６】
【化７３】
2020143117.tif 000078
ステップ１：
−７８℃のトルエン中の２−ブロモ−４−メチルピリジン（１．０当量）の溶液（０．
３Ｍ）に、ｎ−ＢｕＬｉ（１．１５当量）をゆっくりと添加し、混合物を４５分間撹拌し
た。次いで、アセトン（３当量）を添加し、反応物を３０分間かけて２５℃に加温した。
反応物を飽和塩化アンモニウム水溶液でクエンチし、酢酸エチルで３回抽出した。合わせ
た有機物をブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。粗残留
物を、ヘプタンおよび０〜５０％酢酸エチルの勾配で溶出するシリカゲルでのフラッシュ
クロマトグラフィーによって精製した。２−（４−メチルピリジン−２−イル）プロパン
−２−オールを淡黄色油状物として収率７２％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ
）＝１５１．９、Ｒｔ＝０．２８分。
ステップ２：
−７８℃のＤＣＭ中の２−（４−メチルピリジン−２−イル）プロパン−２−オール（
１．０当量）の溶液（０．２Ｍ）に、ＤＡＳＴ（１．４当量）を添加した。反応物を３０
分間かけて０℃に加温し、次いで飽和重炭酸ナトリウム水溶液でゆっくりとクエンチし、
ＤＣＭで２回抽出した。合わせた有機物をブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥さ
せ、濾過し、濃縮した。粗残留物を、ペンタンおよび０〜２０％ジエチルエーテルの勾配
で溶出するシリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィーによって精製した。２−（２−
フルオロプロパン−２−イル）−４−メチルピリジンを淡黄色油状物として収率６１％で
単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝１５３．９、Ｒｔ＝０．３２分。
ステップ３：
水中の２−（２−フルオロプロパン−２−イル）−４−メチルピリジン（１．０当量）
の溶液（０．２Ｍ）に、ＫＭｎＯ４（３．０当量）を添加し、反応物を８０℃に１．５時
間加熱した。さらなるＫＭｎＯ４（１．５当量）を添加し、反応物を８０℃でさらに１．
５時間加熱した。反応物を室温に冷却し、１Ｍ  ＨＣｌでｐＨ３に酸性化し、次いで酢酸
エチルで３回抽出した。合わせた有機物を硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濃縮し
た。２−（２−フルオロプロパン−２−イル）イソニコチン酸を白色固体として収率４３
％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝１８４．０、Ｒｔ＝０．４５。1H NMR (
400MHz, <dmso>)δppm 1.65 (s, 3H) 1.70 (s, 3H) 7.76 (dd, J=5.09, 1.57Hz, 1H) 7.9
3 (s, 1H) 8.75 (d, J=5.09Hz, 1H)
【０２７７】
３−（１，３，４−オキサジアゾール−２−イル）安息香酸の合成
【０２７８】
【化７４】
2020143117.tif 000079
ステップ１：
イソフタル酸モノメチル（１．０当量）およびヒドラジン水和物（４当量）を、ＭｅＯ
Ｈ中で合わせ（１．０Ｍ）、４時間加熱還流した。さらなるヒドラジン水和物（４当量）
を添加し、反応物をさらに３時間還流させ続けた。混合物を冷却し、濃縮して、３−（ヒ
ドラジンカルボニル）安息香酸を得、これをさらに精製することなく使用した。ＬＣＭＳ
（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝１８１．０、Ｒｔ＝０．２７分。
ステップ２：
３−（ヒドラジンカルボニル）安息香酸（１．０当量）、オルトギ酸トリエチル（１２
当量）およびＴｓＯＨ．Ｈ２Ｏ（０．１当量）の混合物を、６０℃で終夜加熱し、次いで
１２０℃に１．５時間さらに加熱した。混合物を室温に冷却し、水上に注いだ。沈殿した
固体を濾過し、水で洗浄し、乾燥させて、３−（１，３，４−オキサジアゾール−２−イ
ル）安息香酸を白色固体として収率６１％で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝１９
１．０、Ｒｔ＝０．４４分。1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 7.74 (t, J=7.83Hz, 1H) 8.
16 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.25 (d, J=7.43Hz, 1H) 8.51 (s, 1H) 9.38 (s, 1H) 13.39 (br.
s., 1H)
【０２７９】
１−エチル−６−オキソ−５−（トリフルオロメチル）−１，６−ジヒドロピリジン−３
−カルボン酸の合成
【０２８０】
【化７５】
2020143117.tif 000080
ステップ１：
撹拌子を備え、窒素でパージした丸底フラスコ内に、５−ブロモ−３−（トリフルオロ
メチル）ピリジン−２−オール（１．０当量）、炭酸カリウム（２．０当量）およびＤＭ
Ｆを添加した（０．２Ｍ）。混合物を室温で撹拌し、ヨードエタン（１．２当量）をシリ
ンジによって添加した。混合物を３０℃に４時間加温し、その時点でＬＣＭＳは完全な変
換を示した。反応物を、水と酢酸エチルとに分配することによって仕上げ処理し、水相を
酢酸エチルでさらに３回抽出し、有機物を合わせ、ブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで
乾燥させ、濾過し、濃縮して、５−ブロモ−１−エチル−３−（トリフルオロメチル）ピ
リジン−２（１Ｈ）−オン（８３％）を得た。1H NMR (400MHz, <cdcl3>)δppm 1.32-1.5
0 (m, 3H) 4.04 (q, J=7.17Hz, 2H) 7.63 (br. s., 1H) 7.78 (br. s., 1H).ＬＣＭＳ（
ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２６９．１／２７１．１、Ｒｔ＝０．７２分
ステップ２：
２．０ｍＬのマイクロ波管内に、５−ブロモ−１−エチル−３−（トリフルオロメチル
）ピリジン−２（１Ｈ）−オン（１．０当量）、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）．ＣＨ２Ｃｌ２
付加物（０．１当量）、Ｍｏ（ＣＯ）６（１．０当量）、メタノール（１０．０当量）お
よびＴＨＦを添加した（０．４Ｍ）。混合物に蓋をし、ＤＢＵ（３．０当量）を添加しな
がら撹拌し、発泡が生じ、管を通気し、その後マイクロ波中１２０℃で２０分間加熱し、
その時点でＬＣＭＳは生成物への完全な変換を示した（Ｍ＋Ｈ＝２５０）。反応物をセラ
イトに通して濾過し、濃縮し、ＩＳＣＯによって精製して、メチル１−エチル−６−オキ
ソ−５−（トリフルオロメチル）−１，６−ジヒドロピリジン−３−カルボキシレート（
収率５２％）を得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２５０．０、Ｒｔ＝０．６９分。
ステップ３：
ＴＨＦ中のメチル１−エチル−６−オキソ−５−（トリフルオロメチル）−１，６−ジ
ヒドロピリジン−３−カルボキシレート（１．０当量）の溶液（０．２５Ｍ）に、水酸化
リチウム（１．０Ｍ、３．０当量）を添加し、室温で撹拌した。最初にＬｉＯＨを添加し
た時に、溶液は透明から濃橙色に変化した。反応物を終夜撹拌し、その時点でＬＣＭＳは
Ｍ＋Ｈ＝２３６への変換を示した。揮発物を真空中で除去し、水相を約ｐＨ３に酸性化し
た。黄褐色沈殿物が形成され、これを濾過し、乾燥させた。かなりの量の生成物が水層中
に残っているので、これをＥｔＯＡｃで３×抽出し、乾燥させ、濾過し、濃縮した。固体
を合わせて、１−エチル−６−オキソ−５−（トリフルオロメチル）−１，６−ジヒドロ
ピリジン−３−カルボン酸（収率９７％）を得た。13C NMR (400MHz, <cdcl3>)δppm 166
.2, 160.1, 148.3, 140.0, 125.5, 122.8, 110.6, 47.4, 14.7.ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ
＋Ｈ）＝２３６．０、Ｒｔ＝０．５３分。
【０２８１】
２−（１，１−ジフルオロプロピル）イソニコチン酸の合成
【０２８２】
【化７６】
2020143117.tif 000081
ステップ１：
火炎乾燥したフラスコ、および−７８℃のＴＨＦ中の２−シアノ−４−メチルピリジン
（１．０当量）（０．５Ｍ）に、ジエチルエーテル中３Ｍエチルマグネシウムブロミド（
１．２当量）を添加し、混合物をその温度で２０分間撹拌し、次いで室温に加温した。反
応混合物をクエン酸水溶液で酸性化し、次いで酢酸エチルと水とに分配した。分離した有
機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、真空下で濃縮した。濃縮した粗製物をシリカゲルクロ
マトグラフィーによって精製し、ヘプタン中０〜１００％酢酸エチルで溶出して、１−（
４−メチルピリジニル−２−イル）プロパン−１−オンを収率７８％で得た。ＬＣＭＳｍ
／ｚ（Ｍ＋Ｈ）＝１５０．１、Ｒｔ＝０．３５分。
ステップ２：
ＤＣＭ中の１−（４−メチルピリジニル−２−イル）プロパン−１−オン（１当量）（
０．４６Ｍ）に、ＤＡＳＴ（３当量）およびエタノール（０．８当量）を添加し、混合物
を窒素雰囲気下で還流させた。５時間後、追加のエタノール（０．８当量）を添加し、混
合物を１６時間還流させた。反応混合物を酢酸エチルと飽和重炭酸ナトリウム溶液とに分
配し、分離した有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、真空下で濃縮した。濃縮した粗製物
をシリカゲルクロマトグラフィーによって精製し、ヘプタン中０〜１００％酢酸エチルで
溶出して、２−（１，１−ジフルオロプロピル）−４−メチルピリジンを収率７０％で得
た。ＬＣＭＳｍ／ｚ（Ｍ＋Ｈ）＝１７２．１、Ｒｔ＝０．６８分。
ステップ３：
水中の２−（１，１−ジフルオロプロピル）−４−メチルピリジン（１当量）（０．３
６Ｍ）に、過マンガン酸カリウム（３当量）を添加し、混合物を８０℃に６時間加熱した
。反応混合物に追加の過マンガン酸カリウム（１．５当量）を添加し、１時間後、反応混
合物を周囲温度に冷却し、次いで６Ｎ  ＨＣｌで酸性化し、生成物を酢酸エチルで抽出し
、分離した有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、真空下で濃縮して、２−（１，１−ジフ
ルオロプロピル）イソニコチン酸を収率２３％で得た。ＬＣＭＳｍ／ｚ（Ｍ＋Ｈ）＝２０
２．１、Ｒｔ＝０．６４分。
【０２８３】
２−（２−ヒドロキシプロパン−２−イル）イソニコチン酸の合成
【０２８４】
【化７７】
2020143117.tif 000082
ステップ１：
−７８℃のＴＨＦ中のメチル−２−アセチルイソニコチネート（１．０当量）の溶液（
０．０８９Ｍ）に、ジエチルエーテル中のメチルマグネシウムブロミド（６当量）の３Ｍ
溶液を１０分間かけて滴下添加した。反応混合物をその温度の水でクエンチし、周囲温度
にした。反応混合物を酢酸エチルと水とに分配した。分離した有機層を硫酸ナトリウムで
乾燥させ、真空下で濃縮した。濃縮した粗製物をシリカゲルクロマトグラフィーによって
精製し、ヘプタン中０〜１００％酢酸エチルで溶出して、メチル２−（２−ヒドロキシプ
ロパン−２−イル）イソニコチネートを収率３８％で得た。ＬＣＭＳｍ／ｚ（Ｍ＋Ｈ）＝
１９６、Ｒｔ＝０．３分。
ステップ２：
ＴＨＦ中のメチル２−（２−ヒドロキシプロパン−２−イル）イソニコチネート（１．
０当量）（０．３Ｍ）に、２Ｍ水酸化リチウム（２当量）を添加し、反応混合物を周囲温
度で１時間撹拌した。反応混合物を濃縮し、これに６Ｍ  ＨＣｌ（２当量）を添加し（ｐ
Ｈ＝４）、次いで３：１のクロロホルム：ＩＰＡ混合物で抽出し、分離した有機層を硫酸
ナトリウムで乾燥させ、真空下で濃縮して、２−（２−ヒドロキシプロパン−２−イル）
イソニコチン酸を収率９１％で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝１８２、Ｒｔ＝０
．１２分。1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.40 (d, J=5.09Hz, 16H) 5.08-5.23 (m, 1H)
7.15-7.29 (m, 1H) 7.67-7.78 (m, 1H) 8.28-8.43 (m, 1H)
【０２８５】
６−シクロプロピルピリダジン−４−カルボン酸の合成
【０２８６】
【化７８】
2020143117.tif 000083
ステップ１：
乾燥丸底フラスコに、ＺｎＣｌ２の溶液（ＴＨＦ中０．５Ｍ）（１．５０当量）、続い
てシクロプロピルマグネシウムブロミド（ＴＨＦ中０．５Ｍ）（１．５０当量）をアルゴ
ン下室温で添加した。得られた溶液を３０分間撹拌した後、メチル６−クロロピリダジン
−４−カルボキシレート（１．０当量）、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）−ＤＣＭ（０．０５当
量）および亜鉛末（０．１５当量）を添加した。次いで、得られた混合物を５５℃に終夜
加熱した。ＬＣＭＳは９０％の変換を示し、反応物を冷却し、Ｈ２Ｏでクエンチし、セラ
イトに通して濾過し、ＥｔＯＡｃ（３×）で抽出し、乾燥させ、濃縮し、０〜１００％Ｅ
ｔＯＡｃ／ヘプタンを使用してＩＳＣＯ  ＳｉＯ２カートリッジ上で精製して、メチル６
−シクロプロピルピリダジン−４−カルボキシレート（収率３９％）を得た。1H NMR (40
0MHz, <cdcl3>)δppm 1.12-1.34 (m, 4H) 2.11-2.36 (m, 1H) 4.01 (s, 3H) 7.73 (d, J=
1.96Hz, 1H) 9.43 (d, J=1.96Hz, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝１７８．９、Ｒ
ｔ＝０．４６分。
ステップ２：
ＴＨＦ中のメチル６−シクロプロピルピリダジン−４−カルボキシレート（１．０当量
）の溶液（０．２５Ｍ）に、水酸化リチウム（１．０Ｍ、３．０当量）を添加し、室温で
撹拌した。反応物を終夜撹拌し、その時点でＬＣＭＳはＭ＋Ｈ＝１６５への変換を示した
。揮発物（ＴＨＦ）を真空中で除去し、水相をＨＣｌで約ｐＨ３〜４に酸性化した。反応
物をＨ２Ｏおよびブラインで希釈し、ＥｔＯＡｃ（３×）で抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥さ
せ、濾過し、濃縮して、６−シクロプロピルピリダジン−４−カルボン酸（収率８３％）
を得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝１６４．８、Ｒｔ＝０．２７分。
【０２８７】
２−シクロプロピルイソニコチン酸の合成
【０２８８】
【化７９】
2020143117.tif 000084
ステップ１：
オーブン乾燥した丸底フラスコに、塩化亜鉛の溶液（ＴＨＦ中０．５Ｍ、１．５当量）
、続いてシクロプロピルマグネシウムブロミド（ＴＨＦ中０．５Ｍ、１．５当量）を室温
で添加し、得られた溶液を室温で３０分間撹拌した後、２−クロロイソニコチノニトリル
（１．０当量）、ｄｐｐｆ（０．１２当量）およびＰｄ２（ｄｂａ）３（０．０６当量）
を順次少量ずつ室温で添加した。得られた混合物を６０℃に２３時間加熱した。この時点
で、ＬＣ／ＭＳは、出発材料の消費および所望の生成物の形成が完了したことを示した。
反応混合物を、塩化アンモニウムの添加によりクエンチし、ジエチルエーテルで希釈した
。酢酸エチルで３回抽出し、合わせた有機物を硫酸マグネシウムで乾燥させ、真空中で濃
縮して、褐色油状物を得た。油状物を、１００％ヘプタン〜５０％酢酸エチル：ヘプタン
で溶出するフラッシュカラムクロマトグラフィーによってさらに精製して、所望の生成物
としての２−シクロプロピルイソニコチノニトリルを黄色油状物として収率７５％で得た
。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝１４５．０、Ｒｔ＝０．５３分。
ステップ２：
エタノールおよび水（２：３）中の２−シクロプロピルイソニコチノニトリル（１．０
当量）の溶液（１．７Ｍ）に、水酸化ナトリウム（２．０当量）を添加した。次いで、得
られた混合物を８０℃に９０分間加熱した。室温に冷却し、真空下で濃縮した。残留物を
水および２Ｍ  ＨＣｌでｐＨ＝５に希釈した。水層を分離し、酢酸エチルで３回抽出した
。次いで、合わせた有機物を硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、真空下で濃縮して、
２−シクロプロピルイソニコチン酸を白色固体として収率９９％で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／
ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝１６４．０、Ｒｔ＝０．２６分。
【０２８９】
２−（オキセタン−３−イル）イソニコチン酸の合成
【０２９０】
【化８０】
2020143117.tif 000085
ステップ１：
ＤＭＳＯ中のイソニコチン酸エチル（１．０当量）の溶液（０．１Ｍ）に、硫酸（２．
０当量）、硫酸鉄（ＩＩ）七水和物（０．３当量）、３−ヨードオキセタン（２．０当量
）を添加した。４０℃に加熱し、次いで過酸化水素（水中３０％、３．０当量）を添加し
た。２分後、さらなる０．３当量の硫酸鉄（ＩＩ）七水和物を添加し、３０分間撹拌した
。３０分後、追加の過酸化水素（３．０当量）および硫酸鉄（ＩＩ）七水和物（０．３当
量）を添加し、４０℃で１５分間撹拌した。２時間後、ＬＣ／ＭＳは、生成物への変換が
完了したことを示した。１Ｍ  ＮａＯＨの添加によりクエンチし、ジエチルエーテルで希
釈した。ジエチルエーテルでさらに３回抽出し、有機物を合わせ、硫酸マグネシウムで乾
燥させ、濾過し、真空中で濃縮して、橙色油状物を得た。この材料を、１００％ヘプタン
〜２０％酢酸エチル：ヘプタン〜８０％酢酸エチル：ヘプタンで溶出するフラッシュカラ
ムクロマトグラフィーによってさらに精製して、エチル２−（オキセタン−３−イル）イ
ソニコチネートを無色油状物として収率１４％で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝
２０８．１、Ｒｔ＝０．４８分。
ステップ２：
ＴＨＦおよび水（１：１）中のエチル２−（オキセタン−３−イル）イソニコチネート
（１．０当量）の溶液（０．４５Ｍ）に、水酸化リチウム（２．０当量）を室温で添加し
た。混合物を室温で４時間撹拌した。反応物を２Ｍ  ＨＣｌでクエンチし、酢酸エチルで
希釈した。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、真空下で濃縮して、２−（オ
キセタン−３−イル）イソニコチン酸をオフホワイトの固体として収率４１％で得た。Ｌ
ＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝１８０．０、Ｒｔ＝０．２２。
【０２９１】
６−（トリフルオロメチル）ピリダジン−４−カルボン酸の合成
【０２９２】
【化８１】
2020143117.tif 000086
ステップ１：
ＨＩ（水中５７％ｗ／ｗ）中のメチル６−クロロピリダジン−４−カルボキシレート（
１．０当量）の溶液（１．３５Ｍ）に、ＮａＩ（１．３当量）を添加した。反応物を４０
℃で２０時間加熱した。反応混合物を室温に冷却し、飽和ＮａＨＣＯ３で中和し、ＥｔＯ
Ａｃで抽出した。合わせた有機溶液を飽和ＮＨ４Ｃｌ、ブラインで洗浄し、乾燥させ、真
空中で濃縮して、メチル６−ヨードピリダジン−４−カルボキシレートを収率８７％で得
た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２６４．９、Ｒｔ＝０．４８分。
ステップ２：
室温のメチル６−ヨードピリダジン−４−カルボキシレート（１．０当量）および［（
ｐｈｅｎ）ＣｕＣＦ３］（１．５当量）の混合物に、ＤＭＦを添加した（０．２８Ｍ）。
混合物を室温で終夜撹拌し、エーテルで希釈し、セライトに通して濾過した。有機物をＨ
２Ｏ、ブラインで洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、濃縮して、メチル６−（トリフルオ
ロメチル）ピリダジン−４−カルボキシレートを収率９９％で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）
（Ｍ＋Ｈ）＝２０６．９、Ｒｔ＝０．５３分。
ステップ３：
ＴＨＦ／水（１：１）中のメチル６−（トリフルオロメチル）ピリダジン−４−カルボ
キシレート（１．０当量）の溶液（０．２０Ｍ）に、ＬｉＯＨ（６．０当量）を添加した
。これを室温で３時間撹拌した後、混合物を濃縮してＴＨＦの大部分を除去し、残留物を
ＥｔＯＡｃで希釈し、６Ｎ  ＨＣｌでｐＨ＝２に中和した。有機層をブラインで洗浄し、
Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、濾過し、濃縮して、６−（トリフルオロメチル）ピリダジン−
４−カルボン酸を収率６９％で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝１９２．８、Ｒｔ
＝０．３７分。1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 8.42 (d, J=1.57Hz, 1H), 9.81 (d, J=1.
57Hz, 1H).
【０２９３】
２−（１−シアノシクロプロピル）イソニコチン酸の合成
【０２９４】
【化８２】
2020143117.tif 000087
ステップ１：
シクロプロパンカルボニトリル（４．０当量）および２−フルオロ−４−メチルピリジ
ン（１．０当量）の混合物に、ＰｈＭｅ中ＫＨＭＤＳ（１．３当量）を添加して、暗色懸
濁液を得た。混合物を１．５時間加熱還流し、その時点で反応物を室温に冷却し、ＮＨ４
Ｃｌ（水溶液）でクエンチし、ＥｔＯＡｃ（３×）で抽出し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、
濾過し、濃縮して、１−（４−メチルピリジン−２−イル）シクロプロパンカルボニトリ
ルを収率３８％で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝１５８．８、Ｒｔ＝０．４３分
。粗製材料を次のステップにおいて使用した。
ステップ２：
水中の１−（４−メチルピリジン−２−イル）シクロプロパンカルボニトリル（１．０
当量）の溶液（０．１６Ｍ）に、過マンガン酸カリウム（６．０当量）を添加した。混合
物を６０℃で４時間加熱した。混合物を室温に冷却し、２Ｍ  ＨＣｌでｐＨ＝４に酸性化
し、ＥｔＯＡｃで抽出した。有機層をブラインで洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、濃縮
して、２−（１−シアノシクロプロピル）イソニコチン酸を収率３４％で得た。ＬＣＭＳ
（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝１８９．１、Ｒｔ＝０．５３分。
【０２９５】
６−（１−シアノシクロプロピル）ピリダジン−４−カルボン酸の合成
【０２９６】
【化８３】
2020143117.tif 000088
ステップ１：
ＰＯＣｌ３中の５−メチルピリダジン−３（２Ｈ）−オン（１．０当量）の溶液（２．
３Ｍ）を、９０℃で２時間加熱した。反応混合物を砕氷に注ぎ入れ、重炭酸ナトリウムで
中和した。ＥｔＯＡｃで３回抽出した後、合わせた有機相をブラインで洗浄し、次いで硫
酸ナトリウムで乾燥させた。濃縮した後、粗製材料を、ヘプタン中３０％ＥｔＯＡｃで溶
出する順相クロマトグラフィーによって精製した。３−クロロ−５−メチルピリダジンを
収率９３％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝１２８．９、Ｒｔ＝０．３７分
。
ステップ２：
氷水浴中で冷却した、Ａｒ下の火炎乾燥したフラスコ内のＴＨＦ中のｔｅｒｔ−ブチル
２−シアノアセテート（１．０当量）の溶液（０．２５Ｍ）に、水素化ナトリウム（２．
７当量）を添加した。３０分後、ＴＨＦ中の３−クロロ−５−メチルピリダジン（２Ｍ）
を滴下添加した。数分後、溶液を室温に加温し、次いで１２０℃で６０分間マイクロ波加
熱した。次いで、反応混合物を水とＥｔＯＡｃとに分配した。次いで、有機相を水および
ブラインで洗浄し、次いで硫酸ナトリウムで乾燥させた。濃縮した後、粗製材料を順相ク
ロマトグラフィーによって精製した。ｔｅｒｔ−ブチル２−シアノ−２−（５−メチルピ
リダジン−３−イル）アセテートを収率４４％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ
）＝１７８．１、Ｒｔ＝０．９０分。
ステップ３：
ＤＣＭ中のｔｅｒｔ−ブチル２−シアノ−２−（５−メチルピリダジン−３−イル）ア
セテート（１．０当量）の溶液（０．１Ｍ）に、２，２，２−トリフルオロ酢酸（２４当
量）を添加した。１時間４５分後、反応混合物を濃縮し、次いで順相クロマトグラフィー
によって精製した。生成物をヘプタン中９０％ＥｔＯＡｃで溶出した。２−（５−メチル
ピリダジン−３−イル）アセトニトリルを収率８１％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（
Ｍ＋Ｈ）＝１３４．０、Ｒｔ＝０．２５分。
ステップ４：
Ａｒ下の火炎乾燥したフラスコ内で、２−（５−メチルピリダジン−３−イル）アセト
ニトリルをＤＭＦに溶解し（０．１Ｍ）、次いで氷水浴中で冷却した。水素化ナトリウム
（３当量）を添加した。３０分後、１，２−ジブロモエタン（１当量）を添加した。２時
間後、反応混合物を室温に加温し、次いで水に注ぎ入れた。生成物を、３回に分けてＥｔ
ＯＡｃで抽出した。合わせた有機物をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させた。
有機物を濃縮し、次いで順相クロマトグラフィーによって精製した。生成物をヘプタン中
２０％ＥｔＯＡｃで溶出した。１−（５−メチルピリダジン−３−イル）シクロプロパン
カルボニトリルを収率６５％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝１６０．２、
Ｒｔ＝０．４０分。
ステップ５：
Ａｒ下のピリジン中の１−（５−メチルピリダジン−３−イル）シクロプロパンカルボ
ニトリル（１．０当量）の溶液（０．３８Ｍ）に、二酸化セレン（４当量）を添加した。
９０℃で２日間加熱した後、反応混合物を氷浴中で冷却し、水を添加した。酢酸エチルで
洗浄した後、水相を６Ｎ  ＨＣｌでｐＨ３に酸性化し、次いで酢酸エチルで抽出した。合
わせた有機物をＮａ２ＳＯ４で乾燥させ、濃縮して、６−（１−シアノシクロプロピル）
ピリダジン−４−カルボン酸を収率３６％で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝１９
０．２、Ｒｔ＝０．３６分。
【０２９７】
３−（２−（メチルスルホニル）プロパン−２−イル）安息香酸の合成
【０２９８】
【化８４】
2020143117.tif 000089
ステップ１：
室温のＴＨＦ中のメチル３−（ブロモメチル）ベンゾエート（１．０当量）（０．４４
Ｍ）に、メタンスルホン酸ナトリウム（２．０当量）を添加した。混合物を室温で１８時
間撹拌した。反応混合物を氷水上に注いだ。固体を濾過により収集し、真空下で終夜乾燥
させて、メチル３−（（メチルスルホニル）メチル）ベンゾエートを収率９５％で得た。
ＬＣＭＳｍ／ｚ（Ｍ＋Ｈ）＝２２９．２、Ｒｔ＝０．５２分。
ステップ２：
室温のＴＨＦ中のメチル３−（（メチルスルホニル）メチル）ベンゾエート（１．０当
量）（０．１６Ｍ）に、ナトリウムｔ−ブトキシド（３．０当量）および２．０Ｍのジエ
チルエーテル中ヨウ化メチル（２．２当量）を添加した。反応混合物を室温で１８時間撹
拌した。反応混合物を酢酸エチルと水とに分配した。分離した有機層を硫酸ナトリウムで
乾燥させ、真空下で濃縮した。濃縮した粗製物をシリカゲルクロマトグラフィーによって
精製し、ヘプタン中０〜５０％酢酸エチルで溶出して、メチル３−（２−（メチルスルホ
ニル）プロパン−２−イル）ベンゾエートを収率７０％で得た。ＬＣＭＳｍ／ｚ（Ｍ＋Ｈ
）＝２５７．２、Ｒｔ＝０．６０分。
ステップ３：
室温のＴＨＦおよび水の１０：１混合物中のメチル３−（２−（メチルスルホニル）プ
ロパン−２−イル）ベンゾエート（１．０当量）（０．５Ｍ）に、水酸化リチウムを添加
した。反応混合物を室温で１時間撹拌し、次いで濃縮した。残留物を水に溶解し、次いで
１．０Ｎ  ＨＣｌでｐＨ＝３に酸性化した。沈殿物を濾過により収集し、真空下で乾燥さ
せて、３−（２−（メチルスルホニル）プロパン−２−イル）安息香酸を収率９５％で得
た。ＬＣＭＳｍ／ｚ（Ｍ＋Ｈ）＝２４３．２、Ｒｔ＝０．５４分。
【０２９９】
６−（２−フルオロプロパン−２−イル）ピリダジン−４−カルボン酸の合成
【０３００】
【化８５】
2020143117.tif 000090
ステップ１：
室温のＤＭＥ中の３−クロロ−５−メチルピリダジン（１．０当量）（０．５Ｍ）に、
４，４，５，５−テトラメチル−２−（プロパ−１−エン−２−イル）−１，３，２−ジ
オキサボロラン（１．４当量）、２．０Ｍ炭酸ナトリウム（３．０当量）、Ｐｄ（ＰＰｈ
３）４（０．０２当量）を添加した。混合物を７０℃で１８時間撹拌し、次いで周囲温度
に冷却した。反応混合物を酢酸エチルと水とに分配した。分離した有機層を硫酸ナトリウ
ムで乾燥させ、真空下で濃縮した。濃縮した粗製物をシリカゲルクロマトグラフィーによ
って精製し、ヘプタン中０〜３０％酢酸エチルで溶出して、５−メチル−３−（プロパ−
１−エン−２−イル）ピリダジンを収率５８％で得た。ＬＣＭＳｍ／ｚ（Ｍ＋Ｈ）＝１３
４．８、Ｒｔ＝０．４４分。
ステップ２：
−７８℃のジクロロメタン中の５−メチル−３−（プロパ−１−エン−２−イル）ピリ
ダジン（０．５Ｍ）を、オゾンで１０分間発泡させた。反応混合物を室温に加温し、次い
で濃縮した。濃縮した粗製物をシリカゲルクロマトグラフィーによって精製し、ヘプタン
中０〜５０％酢酸エチルで溶出して、１−（５−メチルピリダジン−３−イル）エタノン
を収率５０％で得た。ＬＣＭＳｍ／ｚ（Ｍ＋Ｈ）＝１３６．８、Ｒｔ＝０．３６分。
ステップ３：
−０℃のＴＨＦ中の１−（５−メチルピリダジン−３−イル）エタノン（１．０当量）
（０．５Ｍ）に、ジエチルエーテル中の３．０Ｍメチルマグネシウムブロミド（１．１当
量）を添加し、混合物をその温度で２時間撹拌した。反応混合物をクエン酸水溶液で酸性
化し、次いで酢酸エチルと水とに分配した。分離した有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ
、真空下で濃縮した。濃縮した粗製物をシリカゲルクロマトグラフィーによって精製し、
ヘプタン中０〜４０％酢酸エチルで溶出して、２−（５−メチルピリダジン−３−イル）
プロパン−２−オールを収率４９％で得た。ＬＣＭＳｍ／ｚ（Ｍ＋Ｈ）＝１５２．９、Ｒ
ｔ＝０．７６分。
ステップ４：
−１５℃のＤＣＭ中の２−（５−メチルピリダジン−３−イル）プロパン−２−オール
（１当量）（０．４６Ｍ）に、ＤＡＳＴ（１．２当量）を添加し、混合物をアルゴン雰囲
気下その温度で１時間撹拌した。反応混合物を飽和重炭酸ナトリウム溶液でｐＨ＝８に中
和し、水とジクロロメタンとに分配した。分離した有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、
真空下で濃縮した。濃縮した粗製物をシリカゲルクロマトグラフィーによって精製し、ヘ
プタン中０〜５０％酢酸エチルで溶出して、３−（２−フルオロプロパン−２−イル）−
５−メチルピリダジンを収率５２％で得た。ＬＣＭＳｍ／ｚ（Ｍ＋Ｈ）＝１５４．８、Ｒ
ｔ＝０．４２分。
ステップ５：
ピリジン中の３−（２−フルオロプロパン−２−イル）−５−メチルピリダジン（１当
量）（０．３８Ｍ）に、二酸化セレン（２．５当量）を添加し、混合物を７０℃に１８時
間加熱した。反応混合物を周囲温度に冷却し、濃縮した。濃縮した粗製物を水に溶解し、
次いで１Ｎ  ＨＣｌでｐＨ＝３に酸性化した。混合物を酢酸エチルと水とに分配した。分
離した有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、真空下で濃縮して、２−（１，１−ジフルオ
ロプロピル）イソニコチン酸を収率８９％で得た。ＬＣＭＳｍ／ｚ（Ｍ＋Ｈ）＝１８４．
９、Ｒｔ＝０．６３分。
【０３０１】
６−（２−シアノプロパン−２−イル）ピリダジン−４−カルボン酸の合成
【０３０２】
【化８６】
2020143117.tif 000091
ステップ１：
ＰＯＣｌ３中の５−メチルピリダジン−３（２Ｈ）−オン（１．０当量）の溶液（２Ｍ
）を、９０℃まで２時間加熱した。反応の完了（ＴＬＣモニタリング）後、反応塊を砕氷
に注ぎ入れ、ｐＨを、固体ＮａＨＣＯ３を使用して中和した。化合物をＥｔＯＡｃ（３×
）で抽出し、合わせた有機物をブラインで洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させた。溶媒
を蒸発させ、粗残留物を、溶離液３０％ＥｔＯＡｃ：ヘキサンを使用してシリカゲルで精
製して、３−クロロ−５−メチルピリダジンを黄色がかった液体として収率９３％で得た
。1H-NMR (400MHz, CDCl3):δ8.96 (s, 1H), 7.36 (s, 1H) および 2.39 (s, 3H).ＬＣＭ
Ｓｍ／ｚ（Ｍ＋Ｈ）＝１２９．１３。
ステップ２：
ＴＨＦ中のＬＤＡ（ＴＨＦ中２Ｍ、２．５当量）の溶液（１Ｍ）を−７８℃まで冷却し
、続いてイソブチロニトリル（２．５当量）を滴下添加した。得られた反応混合物を０℃
で３０分間撹拌し、−７８℃まで再度冷却し、続いて、ＴＨＦ中の３−クロロ−５−メチ
ルピリダジン（１．０当量）の溶液を添加した。得られた反応混合物の温度をゆっくりと
室温まで上げ、１６時間撹拌した。反応の完了（ＴＬＣモニタリング）後、反応塊をＮＨ
４Ｃｌの飽和溶液でクエンチし、続いてＥｔＯＡｃ（３×）で抽出した。合わせた有機物
をブラインで洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させた。溶媒を蒸発させ、粗残留物を、溶
離液５０％ＥｔＯＡｃ：ヘキサンを使用してシリカゲルで精製して、所望の生成物として
の２−メチル−２−（５−メチルピリダジン−３−イル）プロパンニトリルをオフホワイ
トの低融点の固体（７６％）として得た。1H-NMR (400MHz, CDCl3):δ9.01 (s, 1H), 7.6
1 (s, 1H), 2.42 (s, 3H) および1.87 (s, 6H).ＬＣＭＳｍ／ｚ（Ｍ＋Ｈ）＝１６２．４
２。
ステップ３：
ピリジン中の２−メチル−２−（５−メチルピリダジン−３−イル）プロパンニトリル
（１．０当量）の溶液（１．２Ｍ）に、ＳｅＯ２（２．５当量）を添加した。得られた反
応塊を９０℃で２４時間撹拌した。反応の完了（ＴＬＣモニタリング）後、反応混合物を
室温まで冷却し、砕氷に注ぎ入れ、続いてＥｔＯＡｃ（２×）で抽出した。有機物を廃棄
し、水層のｐＨを、６Ｎ  ＨＣｌを使用して３〜４まで調整し、続いてＥｔＯＡｃ（３×
）で抽出した。合わせた有機物をブラインで洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、濾過
し、減圧下で蒸発させた。最後に粗製の化合物をｎ−ペンタンとすり混ぜて、所望の生成
物としての６−（２−シアノプロパン−２−イル）ピリダジン−４−カルボン酸を薄黄色
固体（５１％）として得た。1H-NMR (400MHz, DMSO-d6):δ9.55 (s, 1H), 8.21 (s, 1H) 
および 1.82 (s, 6H).ＬＣＭＳｍ／ｚ（Ｍ＋Ｈ）＝１９２．２８。
【０３０３】
４−（５−ブロモ−２−エトキシピリジン−３−イル）モルホリンの合成
【０３０４】
【化８７】
2020143117.tif 000092
ステップ１：
２５℃のＥｔＯＨ中の５−ブロモ−２−クロロ−３−ニトロピリジン（１．０当量）の
溶液（０．２５Ｍ）に、ナトリウムエトキシド（ＥｔＯＨ中２１重量％溶液、１．２当量
）を添加し、混合物を７５℃に１時間加熱した。反応物を、１Ｍクエン酸および水の１：
１混合物上に注ぎ、エタノールを濃縮により除去した。残留物を酢酸エチルで３回抽出し
た。合わせた有機物をブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濃縮し
た。５−ブロモ−２−エトキシ−３−ニトロピリジンを褐色油状物として単離し、これを
さらに精製することなく使用した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２４６．８／２４８
．８、Ｒｔ＝０．９５分。
ステップ２：
２５℃のＭｅＯＨおよびＤＣＭ（１：１０）中の５−ブロモ−２−エトキシ−３−ニト
ロピリジン（１．０当量）の溶液（０．３Ｍ）に、亜鉛（５．５当量）および塩化アンモ
ニウム（５当量）を添加し、混合物を７５℃に加熱し、４時間撹拌した。反応物を室温に
冷却し、ＤＣＭで洗浄しながらセライトのショートプラグに通して濾過し、次いで濃縮し
た。残留物を酢酸エチルに溶かし、水およびブラインで洗浄し、次いで硫酸マグネシウム
で乾燥させ、濾過し、濃縮した。粗残留物を、ヘプタンおよび０〜５０％酢酸エチルの勾
配で溶出するシリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィーによって精製した。５−ブロ
モ−２−エトキシピリジン−３−アミンを褐色固体として収率７９％で単離した。ＬＣＭ
Ｓ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２１６．９／２１８．９、Ｒｔ＝０．７５分。
ステップ３：
０℃のＤＭＦ中の５−ブロモ−２−エトキシピリジン−３−アミン（１．０当量）の溶
液（０．５Ｍ）に、ＮａＨ（１．５当量）をゆっくりと添加し、混合物を１５分間かけて
室温に加温し、続いてビス（２−ブロモエチル）エーテル（４当量）を添加した。混合物
を９０℃に加熱し、４８時間撹拌した。混合物を氷水上に注ぎ、酢酸エチルで３回抽出し
た。合わせた有機物を水、ブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濃
縮した。粗残留物を、ヘプタンおよび０〜２５％アセトンの勾配で溶出するシリカゲルで
のフラッシュクロマトグラフィーによって精製した。４−（５−ブロモ−２−エトキシピ
リジン−３−イル）モルホリンを橙色固体として収率７６％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／
ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２８６．９／２８８．９、Ｒｔ＝０．９３分。
【０３０５】
４−（５−ブロモ−２−クロロピリジン−３−イル）モルホリンの合成
【０３０６】
【化８８】
2020143117.tif 000093
ステップ１：
２５℃のＭｅＯＨおよびＤＣＭ（１：１０）中の５−ブロモ−２−クロロ−３−ニトロ
ピリジン（１．０当量）の溶液（０．４５Ｍ）に、亜鉛（５．５当量）および塩化アンモ
ニウム（５当量）を添加し、混合物を６５℃に加熱し、５時間撹拌した。さらなる亜鉛（
２．５当量）および塩化アンモニウム（２．５当量）を添加し、混合物を、６５℃でさら
に３時間撹拌した。反応物を室温に冷却し、セライトのショートプラグに通して濾過した
。濾液を水およびブラインで洗浄し、次いで硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濃縮
した。５−ブロモ−２−クロロピリジン−３−アミンをオフホワイトの固体として収率３
５％で単離し、これをさらに精製することなく使用した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）
＝２０６．８／２０８．８、Ｒｔ＝０．６２分。
ステップ２：
０℃のＤＭＦ中の５−ブロモ−２−クロロピリジン−３−アミン（１．０当量）の溶液
（０．２Ｍ）に、ＮａＨ（１．５当量）をゆっくりと添加し、混合物を１５分間かけて室
温に加温し、続いてビス（２−ブロモエチル）エーテル（３当量）を添加した。混合物を
８０℃に加熱し、２時間撹拌した。混合物を水上に注ぎ、酢酸エチルで３回抽出した。合
わせた有機物を水、ブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した
。粗残留物を、ヘプタンおよび０〜５０％アセトンの勾配で溶出するシリカゲルでのフラ
ッシュクロマトグラフィーによって精製した。４−（５−ブロモ−２−クロロピリジン−
３−イル）モルホリンを黄色固体として収率７１％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ
＋Ｈ）＝２７６．９／２７８．９、Ｒｔ＝０．８１分。
【０３０７】
４−（５−ブロモ−２−フルオロピリジン−３−イル）モルホリンの合成
【０３０８】
【化８９】
2020143117.tif 000094
ＤＭＦ中のＮａＨ（鉱油中６０％、３．０当量）の氷浴冷却溶液（１．４Ｍ）に、３−
アミノ−５−ブロモ−２−フルオロピリジン（１．０当量）を添加した。混合物を１５分
間かけて室温に加温し、次いでビス（２−ブロモエチル）エーテル（１．５当量）で処理
した。混合物を８０℃に加熱し、３５分間撹拌した。冷却した反応混合物を４容量の水に
注ぎ入れた。得られた沈殿物を真空濾過により収集した。濾過ケーキを、水で２回、ヘプ
タンで２回すすいだ。黄褐色固体を高真空下で乾燥させて、４−（５−ブロモ−２−フル
オロピリジン−３−イル）モルホリンを収率８３％で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ
）＝２６０．９／２６２．９、Ｒｔ＝０．７４分。
【０３０９】
４−（５−ブロモピリジン−３−イル）モルホリンの合成
【０３１０】
【化９０】
2020143117.tif 000095
０℃のＤＭＦ中の３−アミノ−５−ブロモピリジン（１．０当量）の溶液（０．６Ｍ）
に、ＮａＨ（１．５当量）をゆっくりと添加し、混合物を１５分間かけて室温に加温し、
続いてビス（２−ブロモエチル）エーテル（３当量）を添加した。混合物を８０℃に加熱
し、１８時間撹拌した。混合物を水上に注ぎ、ＤＣＭで３回抽出した。合わせた有機物を
水、ブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。粗残留物を、
ヘプタンおよび０〜７５％酢酸エチルの勾配で溶出するシリカゲルでのフラッシュクロマ
トグラフィーによって精製した。４−（５−ブロモピリジン−３−イル）モルホリンを黄
色固体として収率４０％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２４２．９／２４
４．９、Ｒｔ＝０．３９分。
【０３１１】
５−ブロモ−３−モルホリノピコリノニトリルの合成
【０３１２】
【化９１】
2020143117.tif 000096
アセトニトリル中の５−ブロモ−３−フルオロピコリノニトリル（１．０当量）の溶液
（０．５Ｍ）を、モルホリン（１．１当量）およびＤＩＥＡ（２．０当量）で処理した。
混合物を９０℃で２２時間撹拌した。冷却した反応混合物を水（１２ｍＬ）で希釈し、濾
過した。沈殿物を空気乾燥して、５−ブロモ−３−モルホリノピコリノニトリルを黄色結
晶性固体として収率８７％で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２６７．９／２６９
．９、Ｒｔ＝０．７９分。
【０３１３】
５−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−モルホリノピリジン−２−アミンの合成
【０３１４】
【化９２】
2020143117.tif 000097
ＤＭＦ中の４−（５−ブロモ−２−フルオロピリジン−３−イル）モルホリン（１．０
当量）の溶液（０．３Ｍ）に、エタノール中５．６Ｍのジメチルアミン（４．０当量）を
添加した。反応混合物を９０℃で終夜撹拌した。冷却した反応混合物を部分的に真空中で
濃縮した。４容量の水を添加した。混合物を１時間撹拌し、濾過した。桃色がかった固体
を空気乾燥して、５−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−モルホリノピリジン−２−アミン
を収率６９％で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２８５．８／２８７．８、Ｒｔ＝
０．５０分。
【０３１５】
４−（５−ブロモ−２−（ジフルオロメトキシ）ピリジン−３−イル）モルホリンの合成
【０３１６】
【化９３】
2020143117.tif 000098
ＤＭＦ中の５−ブロモ−３−モルホリノピリジン−２−オール（１．０当量）の溶液（
０．３８Ｍ）に、ナトリウム２−クロロ−２，２−ジフルオロ酢酸（２当量）および水酸
化ナトリウム（１．１当量）を添加し、反応物を５５℃に１６時間加熱した。反応混合物
を９０℃に１６時間さらに加熱した。反応混合物を水と酢酸エチルとに分配し、有機相を
硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。粗製材料をＤＣＭおよび数滴のメタノー
ルに再溶解し、濾過した。濾液を濃縮し、ヘプタンおよび０〜１００％酢酸エチルの勾配
で溶出するシリカゲルでのフラッシュカラムクロマトグラフィーによって精製した。４−
（５−ブロモ−２−（ジフルオロメトキシ）ピリジン−３−イル）モルホリンを単離した
。1H NMR (500MHz, DMSO-d6)δ2.95-3.14 (m, 4H), 3.54-3.93 (m, 4H), 7.58 (d, J=2.2
Hz, 1H), 7.74 (t, J=72.4Hz, 1H), 7.95 (d, J=2.1Hz, 1H),ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋
Ｈ）＝３０８．９／３１０．９、Ｒｔ＝０．８７分。
【０３１７】
８−（５−ブロモ−２−（（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−イル）オキシ）ピリジン
−３−イル）−３−オキサ−８−アザビシクロ［３．２．１］オクタンの合成
【０３１８】
【化９４】
2020143117.tif 000099
ステップ１：
２５℃のＴＨＦ中の５−ブロモ−３−ヨード−２−ヒドロキシピリジン（１．０当量）
の溶液（０．１８Ｍ）に、４−ヒドロキシテトラヒドロピラン（１．２当量）、ＰＰｈ３
（１．２５当量）およびＤＩＡＤ（１．２当量）を添加し、混合物を２時間撹拌した。さ
らなる４−ヒドロキシテトラヒドロピラン（１．２当量）、ＰＰｈ３（１．２５当量）お
よびＤＩＡＤ（１．２当量）を添加し、反応物をさらに２時間撹拌した。反応混合物を濃
縮し、粗残留物を、ヘプタンおよび０〜２０％酢酸エチルの勾配で溶出するシリカゲルで
のフラッシュクロマトグラフィーによって精製した。５−ブロモ−３−ヨード−２−（（
テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−イル）オキシ）ピリジンを無色油状物として収率５５
％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３８４．０／３８６．０、Ｒｔ＝０．８
８分。
ステップ２：
マイクロ波バイアル内のトルエン中の５−ブロモ−３−ヨード−２−（（テトラヒドロ
−２Ｈ−ピラン−４−イル）オキシ）ピリジン（１．０当量）の溶液（０．１５Ｍ）に、
３−オキサ−８−アザビシクロ［３．２．１］オクタン（１．３当量）、ＮａＯｔＢｕ（
３当量）およびキサントホス（０．１当量）を添加し、混合物をＡｒで脱気した。Ｐｄ（
ｄｂａ）２（０．０５当量）を添加し、混合物を再度脱気し、次いで密封し、９０℃で１
８時間加熱した。混合物を飽和重炭酸ナトリウム水溶液上に注ぎ、酢酸エチルで３回抽出
した。合わせた有機物をブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濃縮
した。粗残留物を、ヘプタンおよび０〜３０％酢酸エチルの勾配で溶出するシリカゲルで
のフラッシュクロマトグラフィーによって精製した。８−（５−ブロモ−２−（（テトラ
ヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−イル）オキシ）ピリジン−３−イル）−３−オキサ−８−ア
ザビシクロ［３．２．１］オクタンを淡黄色固体として収率６７％で単離した。ＬＣＭＳ
（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３６９．１／３７１．１、Ｒｔ＝０．９５分。
【０３１９】
５−ブロモ−２−エトキシ−３−ヨードピリジンの合成
【０３２０】
【化９５】
2020143117.tif 000100
０℃の濃ＨＣｌおよび水の混合物（１：１．３）中の５−ブロモ−２−エトキシピリジ
ン−３−アミン（１．０当量）の溶液（０．２Ｍ）に、ＮａＮＯ２（１．４当量）をゆっ
くりと添加し、混合物を３０分間撹拌した。水中ＫＩ（３当量）の０．３Ｍ溶液を混合物
にゆっくりと添加し、次いでこれを２５℃に加温し、３０分間撹拌した。混合物を分液漏
斗に注ぎ入れ、酢酸エチルで３回抽出した。合わせた有機物を飽和亜硫酸ナトリウム水溶
液、飽和重炭酸ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濃縮
した。粗残留物を、ヘプタンおよび０〜１５％酢酸エチルの勾配で溶出するシリカゲルで
のフラッシュクロマトグラフィーによって精製した。５−ブロモ−２−エトキシ−３−ヨ
ードピリジンを白色固体として収率７１％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝
３２７．９／３２９．９、Ｒｔ＝１．１０分。
【０３２１】
方法４：
マイクロ波バイアル内のトルエン中の出発ヨウ化物（１．０当量）の溶液（０．１５Ｍ
）に、アミン（１．３当量）、ＮａＯｔＢｕ（３当量）およびキサントホス（０．１当量
）を添加し、混合物をＡｒで脱気した。Ｐｄ（ｄｂａ）２（０．０５当量）を添加し、混
合物を再度脱気し、次いで密封し、９０℃で１８時間加熱した。混合物を飽和重炭酸ナト
リウム水溶液上に注ぎ、酢酸エチルで３回抽出した。合わせた有機物をブラインで洗浄し
、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。粗残留物を、ヘプタンおよび０〜３
０％酢酸エチルの勾配で溶出するシリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィーによって
精製した。
【０３２２】
８−（５−ブロモ−２−エトキシピリジン−３−イル）−３−オキサ−８−アザビシクロ
［３．２．１］オクタンの合成
【０３２３】
【化９６】
2020143117.tif 000101
５−ブロモ−２−エトキシ−３−ヨードピリジンおよび３−オキサ−８−アザビシクロ
［３．２．１］オクタンを使用して方法４に従って、８−（５−ブロモ−２−エトキシピ
リジン−３−イル）−３−オキサ−８−アザビシクロ［３．２．１］オクタンを淡橙色油
状物として収率４６％で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３１２．９／３１４．９
、Ｒｔ＝０．９７分。
【０３２４】
（Ｓ）−４−（５−ブロモ−２−エトキシピリジン−３−イル）−３−メチルモルホリン
の合成
【０３２５】
【化９７】
2020143117.tif 000102
５−ブロモ−２−エトキシ−３−ヨードピリジンおよび（Ｓ）−３−メチルモルホリン
を使用して方法４に従って、（Ｓ）−４−（５−ブロモ−２−エトキシピリジン−３−イ
ル）−３−メチルモルホリンを淡橙色油状物として収率１２％で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ
）（Ｍ＋Ｈ）＝３００．９／３０２．９、Ｒｔ＝０．９１分。
【０３２６】
（Ｒ）−４−（５−ブロモ−２−エトキシピリジン−３−イル）−３−メチルモルホリン
の合成
【０３２７】
【化９８】
2020143117.tif 000103
５−ブロモ−２−エトキシ−３−ヨードピリジンおよび（Ｒ）−３−メチルモルホリン
を使用して方法４に従って、（Ｒ）−４−（５−ブロモ−２−エトキシピリジン−３−イ
ル）−３−メチルモルホリンを淡黄色油状物として収率１７％で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ
）（Ｍ＋Ｈ）＝３００．９／３０２．９、Ｒｔ＝０．９２分。
【０３２８】
４−（５−ブロモ−２−メトキシピリジン−３−イル）モルホリンの合成
【０３２９】
【化９９】
2020143117.tif 000104
２５℃のジオキサン中の４−（５−ブロモ−２−フルオロピリジン−３−イル）モルホ
リン（１．０当量）の溶液（０．１３Ｍ）に、ＮａＯＭｅ（５当量）を添加し、反応物を
１０５℃に加熱し、２時間撹拌した。反応物を室温に冷却し、水上に注ぎ、酢酸エチルで
３回抽出した。合わせた有機物を水、ブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、
濃縮した。４−（５−ブロモ−２−メトキシピリジン−３−イル）モルホリンを淡橙色固
体として収率９５％で単離し、これをさらに精製することなく使用した。ＬＣＭＳ（ｍ／
ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２７２．９／２７４．９、Ｒｔ＝０．７８分。
【０３３０】
４−（５−ブロモ−２−（（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−イル）オキシ）ピリジン
−３−イル）モルホリンの合成
【０３３１】
【化１００】
2020143117.tif 000105
２５℃のジオキサン中の４−ヒドロキシテトラヒドロピラン（２当量）の溶液（０．２
Ｍ）に、ＮａＨ（２．１当量）を添加し、反応物を３０分間撹拌した。次いで、４−（５
−ブロモ−２−フルオロピリジン−３−イル）モルホリン（１．０当量）を添加し、反応
物を１０５℃に加熱し、５時間撹拌した。反応物を室温に冷却し、水上に注ぎ、酢酸エチ
ルで３回抽出した。合わせた有機物を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。粗
残留物を、ヘプタンおよび５０〜１００％酢酸エチルの勾配で溶出するシリカゲルでのフ
ラッシュクロマトグラフィーによって精製した。４−（５−ブロモ−２−（（テトラヒド
ロ−２Ｈ−ピラン−４−イル）オキシ）ピリジン−３−イル）モルホリンを薄黄色油状物
として収率８３％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３４３．０／３４４．９
、Ｒｔ＝０．８６分。
【０３３２】
４−（５−ブロモ−２−（２，２−ジフルオロエトキシ）ピリジン−３−イル）モルホリ
ンの合成
【０３３３】
【化１０１】
2020143117.tif 000106
ジオキサン中の２，２−ジフルオロエタノール（２．０当量）の溶液（０．１３Ｍ）に
、水素化ナトリウム（２．０当量）を窒素下で添加した。反応物を室温で１５分間撹拌し
、次いで４−（５−ブロモ−２−フルオロピリジン−３−イル）モルホリン（１．０当量
）を添加した。溶液を室温で終夜撹拌した。混合物を水と酢酸エチルとに分配し、有機相
を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。粗製材料をさらに精製することなく次
のステップに使用した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３２２．９／３２４．９、Ｒｔ
＝０．８９分。
【０３３４】
４−（２−メトキシ−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロ
ラン−２−イル）ピリジン−３−イル）モルホリンの合成
【０３３５】
【化１０２】
2020143117.tif 000107
ステップ１：
１，４−ジオキサン中の４−（５−ブロモ−２−メトキシピリジン−３−イル）モルホ
リン（１．０当量）の溶液（０．１５Ｍ）に、ビス（ピナコラト）ジボロン（１．５当量
）、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）．ＣＨ２Ｃｌ２付加物（０．１当量）および２Ｍ炭酸ナトリ
ウム水溶液（３．０当量）を添加した。反応混合物をマイクロ波中１２０℃で１８分間照
射に供した。冷却した反応混合物をＤＣＭで希釈し、濾過した。濾液を濃縮して、粗製の
４−（２−メトキシ−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロ
ラン−２−イル）ピリジン−３−イル）モルホリン（収率１００％と推定される）を褐色
残留物として得、これをさらに精製することなく使用した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ
）＝３２１．０、Ｒｔ＝０．８１分。
ステップ２：
ＤＭＥ中の４−（２−メトキシ−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−
ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン−３−イル）モルホリン（１．０当量）の溶液（
０．１５Ｍ）に、５−ブロモ−６−クロロピリジン−３−アミン（１．０当量）、ＰｄＣ
ｌ２（ｄｐｐｆ）．ＣＨ２Ｃｌ２付加物（０．１当量）および２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液
（３．０当量）を添加した。反応混合物をマイクロ波中１２０℃で１５分間照射に供した
。冷却した反応混合物を２：１  ＤＣＭ：ＭｅＯＨで希釈し、濾過した。濾液を濃縮し、
ヘプタンおよび５０〜１００％酢酸エチルの勾配で溶出するシリカゲルでのフラッシュク
ロマトグラフィーによって精製した。２−クロロ−６’−メトキシ−５’−モルホリノ−
［３，３’−ビピリジン］−５−アミンを褐色残留物として収率７３％で単離した。ＬＣ
ＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３２１．０、Ｒｔ＝０．６０分。
【０３３６】
方法５：
ＤＭＥ中の臭化アリール（１．０当量）およびボロン酸エステル（１．２当量）の溶液
（０．１５Ｍ）および２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液（３当量）を、Ａｒで５分間パージした
。次いで、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）．ＣＨ２Ｃｌ２付加物（０．０５当量）を添加し、混
合物をＡｒで再度パージし、次いで１００℃で１時間加熱した。混合物を水上に注ぎ、酢
酸エチルで３回抽出した。合わせた有機物をブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥
させ、濾過し、濃縮した。粗残留物を、ヘプタンおよび０〜１００％酢酸エチルの勾配も
しくはＤＣＭおよび０〜１５％メタノールの勾配のいずれかで溶出するシリカゲルでのフ
ラッシュクロマトグラフィーによって精製し、または他の場合には、粗残留物をさらに精
製することなく使用した。
【０３３７】
３−（６−エトキシ−５−モルホリノピリジン−３−イル）−４−メチルアニリンの合成
【０３３８】
【化１０３】
2020143117.tif 000108
４−（５−ブロモ−２−エトキシピリジン−３−イル）モルホリンおよび５−アミノ−
２−メチルフェニルボロン酸、ピナコールエステルを使用して、方法５に従った。粗残留
物を、ヘプタンおよび０〜１００％酢酸エチルの勾配で溶出するシリカゲルでのフラッシ
ュクロマトグラフィーによって精製した。３−（６−エトキシ−５−モルホリノピリジン
−３−イル）−４−メチルアニリンを淡黄色油状物として収率９１％で単離した。ＬＣＭ
Ｓ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３１４．１、Ｒｔ＝０．６０分。
【０３３９】
６’−エトキシ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−アミ
ンの合成
【０３４０】
【化１０４】
2020143117.tif 000109
４−（５−ブロモ−２−エトキシピリジン−３−イル）モルホリンおよび６−メチル−
５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリ
ジン−３−アミンを使用して、方法５に従った。粗残留物を、ＤＣＭおよび０〜１５％メ
タノールの勾配で溶出するシリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィーによって精製し
た。６’−エトキシ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−
アミンを薄褐色固体として収率９６％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３１
５．１、Ｒｔ＝０．５２分。
【０３４１】
３−（６−エトキシ−５−モルホリノピリジン−３−イル）−４−メチル安息香酸の合成
【０３４２】
【化１０５】
2020143117.tif 000110
ステップ１：
４−（５−ブロモ−２−エトキシピリジン−３−イル）モルホリンおよびメチル４−メ
チル−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル
）ベンゾエートを使用して、方法５に従った。粗残留物を、ヘプタンおよび０〜１００％
酢酸エチルの勾配で溶出するシリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィーによって精製
した。メチル３−（６−エトキシ−５−モルホリノピリジン−３−イル）−４−メチルベ
ンゾエートを白色固体として収率５７％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３
５７．１、Ｒｔ＝１．０１分。
ステップ２：
ＴＨＦ／ＭｅＯＨ（２：１）中のメチル３−（６−エトキシ−５−モルホリノピリジン
−３−イル）−４−メチルベンゾエート（１．０当量）の撹拌溶液（０．１Ｍ）に、２．
０Ｍ  ＬｉＯＨ水溶液（６当量）を添加し、混合物を４５℃で２時間加熱した。混合物を
室温に冷却し、１Ｍ  ＨＣｌで酸性化した。混合物を酢酸エチルで３回抽出した。合わせ
た有機物を硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。３−（６−エトキシ−５−
モルホリノピリジン−３−イル）−４−メチル安息香酸を淡橙色固体として単離し、これ
をさらに精製することなく使用した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３４３．１、Ｒｔ
＝０．８１分。
【０３４３】
Ｎ−（６’−フルオロ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５
−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドの合成
【０３４４】
【化１０６】
2020143117.tif 000111
４−（５−ブロモ−２−フルオロピリジン−３−イル）モルホリンおよびＮ−（６−メ
チル−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル
）ピリジン−３−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドを使用して、方法５
に従った。粗残留物を、ＤＣＭおよび０〜１５％メタノールの勾配で溶出するシリカゲル
でのフラッシュクロマトグラフィーによって精製した。Ｎ−（６’−フルオロ−２−メチ
ル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−３−（トリフルオロメ
チル）ベンズアミドを薄褐色固体として収率１００％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（
Ｍ＋Ｈ）＝４６１．１、Ｒｔ＝０．７５分。
【０３４５】
６’−フルオロ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−アミ
ンの合成
【０３４６】
【化１０７】
2020143117.tif 000112
４−（５−ブロモ−２−フルオロピリジン−３−イル）モルホリンおよび６−メチル−
５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリ
ジン−３−アミンを使用して、方法５に従った。粗残留物を、ＤＣＭおよび０〜１５％メ
タノールの勾配で溶出するシリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィーによって精製し
た。６’−フルオロ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−
アミンを薄褐色油状物として収率１００％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝
２８９．０、Ｒｔ＝０．４５分。
【０３４７】
５’−アミノ−２’−メチル−５−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−６−カルボ
ニトリルの合成
【０３４８】
【化１０８】
2020143117.tif 000113
５−ブロモ−３−モルホリノピコリノニトリルおよび６−メチル−５−（４，４，５，
５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン−３−アミンを
使用して、方法５に従った。粗残留物を、ＤＣＭおよび０〜１５％メタノールの勾配で溶
出するシリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィーによって精製した。５’−アミノ−
２’−メチル−５−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−６−カルボニトリルを黄褐
色固体として単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２９６．０、Ｒｔ＝０．４６分
。
【０３４９】
Ｎ６’，Ｎ６’，２−トリメチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５，
６’−ジアミンの合成
【０３５０】
【化１０９】
2020143117.tif 000114
５−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−モルホリノピリジン−２−アミンおよび６−メチ
ル−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）
ピリジン−３−アミンを使用して、方法５に従った。粗残留物を、酢酸エチルおよび０〜
５％メタノールで溶出するシリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィーによって精製し
た。Ｎ６’，Ｎ６’，２−トリメチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−
５，６’−ジアミンを褐色残留物として収率６９％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ
＋Ｈ）＝３１４．１、Ｒｔ＝０．３２分。
【０３５１】
５’−（３−オキサ−８−アザビシクロ［３．２．１］オクタン−８−イル）−２−メチ
ル−６’−（（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−イル）オキシ）−［３，３’−ビピリ
ジン］−５−アミンの合成
【０３５２】
【化１１０】
2020143117.tif 000115
８−（５−ブロモ−２−（（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−イル）オキシ）ピリジ
ン−３−イル）−３−オキサ−８−アザビシクロ［３．２．１］オクタンおよび６−メチ
ル−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）
ピリジン−３−アミンを使用して、方法５に従った。粗残留物を、ＤＣＭおよび０〜１５
％メタノールの勾配で溶出するシリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィーによって精
製した。５’−（３−オキサ−８−アザビシクロ［３．２．１］オクタン−８−イル）−
２−メチル−６’−（（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−イル）オキシ）−［３，３’
−ビピリジン］−５−アミンを薄褐色油状物として収率９８％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ
／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３９７．０、Ｒｔ＝０．５６分。
【０３５３】
２−メチル−５’−モルホリノ−６’−（（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−イル）オ
キシ）−［３，３’−ビピリジン］−５−アミンの合成
【０３５４】
【化１１１】
2020143117.tif 000116
４−（５−ブロモ−２−（（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−イル）オキシ）ピリジ
ン−３−イル）モルホリンおよび６−メチル−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１
，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン−３−アミンを使用して、方法５に従
った。粗残留物を、ＤＣＭおよび０〜１５％メタノールの勾配で溶出するシリカゲルでの
フラッシュクロマトグラフィーによって精製した。２−メチル−５’−モルホリノ−６’
−（（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−イル）オキシ）−［３，３’−ビピリジン］−
５−アミンを褐色残留物として収率４６％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝
３７１．１、Ｒｔ＝０．５１分。
【０３５５】
４−メチル−３−（５−モルホリノ−６−（（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−イル）
オキシ）ピリジン−３−イル）アニリンの合成
【０３５６】
【化１１２】
2020143117.tif 000117
４−（５−ブロモ−２−（（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−イル）オキシ）ピリジ
ン−３−イル）モルホリンおよび４−メチル−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１
，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）アニリン（１．１５当量）を使用して、方法５
に従った。粗残留物を、ＤＣＭおよび０〜１５％メタノールの勾配で溶出するシリカゲル
でのフラッシュクロマトグラフィーによって精製した。４−メチル−３−（５−モルホリ
ノ−６−（（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−イル）オキシ）ピリジン−３−イル）ア
ニリンを褐色残留物として収率７６％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３７
０．２、Ｒｔ＝０．５９分。
【０３５７】
５’−（３−オキサ−８−アザビシクロ［３．２．１］オクタン−８−イル）−６’−エ
トキシ−２−メチル−［３，３’−ビピリジン］−５−アミンの合成
【０３５８】
【化１１３】
2020143117.tif 000118
８−（５−ブロモ−２−エトキシピリジン−３−イル）−３−オキサ−８−アザビシク
ロ［３．２．１］オクタンおよび６−メチル−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１
，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン−３−アミンを使用して、方法５に従
った。粗残留物を、ＤＣＭおよび０〜１５％メタノールの勾配で溶出するシリカゲルでの
フラッシュクロマトグラフィーによって精製した。５’−（３−オキサ−８−アザビシク
ロ［３．２．１］オクタン−８−イル）−６’−エトキシ−２−メチル−［３，３’−ビ
ピリジン］−５−アミンを薄褐色油状物として収率９２％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ
）（Ｍ＋Ｈ）＝３４１．０、Ｒｔ＝０．５８分。
【０３５９】
（Ｓ）−６’−エトキシ−２−メチル−５’−（３−メチルモルホリノ）−［３，３’−
ビピリジン］−５−アミンの合成
【０３６０】
【化１１４】
2020143117.tif 000119
（Ｓ）−４−（５−ブロモ−２−エトキシピリジン−３−イル）−３−メチルモルホリ
ンおよび６−メチル−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロ
ラン−２−イル）ピリジン−３−アミンを使用して、方法５に従った。粗残留物をさらに
精製することなく使用した。（Ｓ）−６’−エトキシ−２−メチル−５’−（３−メチル
モルホリノ）−［３，３’−ビピリジン］−５−アミンを薄褐色油状物として単離した。
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３２９．１．０、Ｒｔ＝０．５３分。
【０３６１】
（Ｒ）−６’−エトキシ−２−メチル−５’−（３−メチルモルホリノ）−［３，３’−
ビピリジン］−５−アミンの合成
【０３６２】
【化１１５】
2020143117.tif 000120
（Ｒ）−４−（５−ブロモ−２−エトキシピリジン−３−イル）−３−メチルモルホリ
ンおよび６−メチル−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロ
ラン−２−イル）ピリジン−３−アミンを使用して、方法５に従った。粗残留物を、ヘプ
タンおよび０〜１００％酢酸エチルの勾配で溶出するシリカゲルでのフラッシュクロマト
グラフィーによって精製した。（Ｒ）−６’−エトキシ−２−メチル−５’−（３−メチ
ルモルホリノ）−［３，３’−ビピリジン］−５−アミンを淡黄色固体として単離した。
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３２９．１．０、Ｒｔ＝０．５３分。
【０３６３】
６’−クロロ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−アミン
の合成
【０３６４】
【化１１６】
2020143117.tif 000121
４−（５−ブロモ−２−クロロピリジン−３−イル）モルホリンおよび６−メチル−５
−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジ
ン−３−アミンを使用して、方法５に従った。粗残留物を、ＤＣＭおよび０〜１５％メタ
ノールの勾配で溶出するシリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィーによって精製した
。６’−クロロ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−アミ
ンを淡黄色泡状物として収率１００％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３０
５．０、Ｒｔ＝０．４７分。
【０３６５】
２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−アミンの合成
【０３６６】
【化１１７】
2020143117.tif 000122
４−（５−ブロモピリジン−３−イル）モルホリンおよび６−メチル−５−（４，４，
５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン−３−アミ
ンを使用して、方法５に従った。粗残留物を、ＤＣＭおよび０〜１５％メタノールの勾配
で溶出するシリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィーによって精製した。２−メチル
−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−アミンを薄褐色油状物として収率
６９％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２７１．０、Ｒｔ＝０．２７分。
【０３６７】
６’−メトキシ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−アミ
ン
【０３６８】
【化１１８】
2020143117.tif 000123
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.40 (s, 3H) 3.05-3.18 (m, 4H) 3.84-3.95 (m, 4H) 4
.05 (s, 3H) 6.89 (br. s., 1H) 7.02 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.76 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.04
(d, J=2.74Hz, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３０１．０、Ｒｔ＝０．４５分。
【０３６９】
２−（（５’−アミノ−２’−メチル−５−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−６
−イル）オキシ）エタノールの合成
【０３７０】
【化１１９】
2020143117.tif 000124
２５℃のジオキサン中のエチレングリコール（５当量）の溶液（０．１Ｍ）に、ＮａＨ
（５当量）を添加し、反応物を１５分間撹拌し、次いで６’−フルオロ−２−メチル−５
’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−アミン（１．０当量）を添加し、反応
物を１０５℃に加熱し、２４時間撹拌した。さらなるエチレングリコール（５当量）およ
びＮａＨ（５当量）を添加し、混合物を１０５℃でさらに２４時間撹拌した。反応物を室
温に冷却し、水上に注ぎ、酢酸エチルで３回抽出した。合わせた有機物をブラインで洗浄
し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濃縮した。２−（（５’−アミノ−２’−メチル−５
−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−６−イル）オキシ）エタノールを薄褐色油状
物として収率９５％で単離し、これをさらに精製することなく使用した。ＬＣＭＳ（ｍ／
ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３３１．１Ｒｔ＝０．３９分。
【０３７１】
方法６：
２５℃のＤＭＡ中のアミン（１．０当量）および酸（１．１当量）の溶液（０．１５Ｍ
）に、ＨＯＡＴ（１．３当量）、ｉ−Ｐｒ２ＮＥｔ（３当量）およびＥＤＣ（１．３当量
）を添加し、混合物を２５℃で４時間撹拌した。混合物を水上に注ぎ、酢酸エチルで３回
抽出した。合わせた有機物を水、ブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過
し、濃縮した。粗残留物をさらに精製することなく使用した。
【０３７２】
方法７：
５’−アミノ−２’−クロロ−１−メチル−５−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］
−６（１Ｈ）−オンの合成
【０３７３】
【化１２０】
2020143117.tif 000125
ＤＭＥ中の１−メチル−３−モルホリノ−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，
３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン−２（１Ｈ）−オン（１．００当量）の
０．１５Ｍ溶液に、５−ブロモ−６−クロロピリジン−３−アミン（１．００当量）、Ｐ
ｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）．ＣＨ２Ｃｌ２付加物（０．１０当量）および２Ｍ炭酸ナトリウム
水溶液（３．００当量）を添加した。反応混合物をマイクロ波中１２０℃で１５分間照射
に供した。冷却した反応混合物を２：１  ＤＣＭ：ＭｅＯＨで希釈し、濾過した。濾液を
濃縮し、シリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィー（０〜１０％メタノールを伴う酢
酸エチルの勾配）によって精製して、５’−アミノ−２’−クロロ−１−メチル−５−モ
ルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−６（１Ｈ）−オン（収率５６．６％）を褐色残留
物として得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３２１．０、Ｒｔ＝０．４５分。
【０３７４】
５−（５−アミノ−２−フルオロフェニル）−１−メチル−３−モルホリノピリジン−２
（１Ｈ）−オンの合成
【０３７５】
【化１２１】
2020143117.tif 000126
適切な出発材料を使用して方法７における調製に従って、５−（５−アミノ−２−フル
オロフェニル）−１−メチル−３−モルホリノピリジン−２（１Ｈ）−オン（収率５２．
２％）を褐色残留物として得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３０４．０、Ｒｔ＝０
．４０分。
【０３７６】
５−（５−アミノ−２−クロロフェニル）−１−メチル−３−モルホリノピリジン−２（
１Ｈ）−オンの合成
【０３７７】
【化１２２】
2020143117.tif 000127
適切な出発材料を使用して方法７における調製に従って、５−（５−アミノ−２−クロ
ロフェニル）−１−メチル−３−モルホリノピリジン−２（１Ｈ）−オン（収率５２．１
％）を褐色残留物として得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３２０．１、Ｒｔ＝０．
４６分。
【０３７８】
４−アミノ−２−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジ
ン−３−イル）ベンゾニトリルの合成
【０３７９】
【化１２３】
2020143117.tif 000128
適切な出発材料を使用して方法７における調製に従って、４−アミノ−２−（１−メチ
ル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）ベンゾニトリ
ル（収率６３．４％）を黄褐色固体として得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３１０
．９、Ｒｔ＝０．５６分。
【０３８０】
方法８：
【０３８１】
【化１２４】
2020143117.tif 000129
２−クロロ−１’−メチル−５’−モルホリノ−６’−オキソ−１’，６’−ジヒドロ−
［３，３’−ビピリジン］−５−カルボン酸の合成
【０３８２】
【化１２５】
2020143117.tif 000130
ステップ１：
ＤＭＥ中の１−メチル−３−モルホリノ−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，
３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン−２（１Ｈ）−オン（１．００当量）の
０．１５Ｍ溶液に、メチル５−ブロモ−６−クロロニコチネート（１．００当量）、Ｐｄ
Ｃｌ２（ｄｐｐｆ）．ＣＨ２Ｃｌ２付加物（０．１０当量）および２Ｍ炭酸ナトリウム水
溶液（３．００当量）を添加した。反応混合物をマイクロ波中１２０℃で１５分間照射に
供した。冷却した反応混合物を２：１  ＤＣＭ：ＭｅＯＨで希釈し、濾過した。濾液を濃
縮し、シリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィー（０〜１０％メタノールを伴う酢酸
エチルの勾配）によって精製して、メチル２−クロロ−１’−メチル−５’−モルホリノ
−６’−オキソ−１’，６’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−カルボキシレ
ート（収率２９．０％）を黄色固体として得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３６４
．１、Ｒｔ＝０．６２分。
ステップ２：
ＴＨＦ中のメチル２−クロロ−１’−メチル−５’−モルホリノ−６’−オキソ−１’
，６’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−カルボキシレート（１．００当量）
の０．２３Ｍ溶液に、２．０Ｍ水酸化リチウム水溶液（３．００当量）を添加した。混合
物を周囲温度で１．５時間撹拌した。反応混合物をＨＣｌ水溶液でｐＨ３に酸性化し、濃
縮して、粗製の２−クロロ−１’−メチル−５’−モルホリノ−６’−オキソ−１’，６
’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−カルボン酸を黄色固体（収率１００％と
推定される）として得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３５０．０、Ｒｔ＝０．５２
分。
【０３８３】
２−クロロ−１’−メチル−５’−モルホリノ−６’−オキソ−１’，６’−ジヒドロ−
［３，３’−ビピリジン］−５−カルボン酸の合成
【０３８４】
【化１２６】
2020143117.tif 000131
適切な出発材料を使用して方法８の調製に従って、４−クロロ−３−（１−メチル−５
−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）安息香酸を黄色固体
（収率１００％と推定される）として得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３４９．１
、Ｒｔ＝０．６１分。
【０３８５】
４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジ
ン−３−イル）安息香酸の合成
【０３８６】
【化１２７】
2020143117.tif 000132
ステップ１：
ＤＭＥ中の５−ブロモ−１−メチル−３−モルホリノピリジン−２（１Ｈ）−オン（１
．０当量）の溶液（０．１８Ｍ）に、メチル４−メチル−３−（４，４，５，５−テトラ
メチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ベンゾエート（１．５当量）、Ｐｄ
Ｃｌ２（ｄｐｐｆ）．ＣＨ２Ｃｌ２付加物（０．１０当量）および２Ｍ炭酸ナトリウム水
溶液（３．００当量）を添加した。反応物を９０℃に２時間加熱した。室温に冷却し、水
と酢酸エチルとに分配し、有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。粗製
材料を、ヘプタン中０〜１００％酢酸エチル、続いて酢酸エチル中１０％メタノールで溶
出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製した。純粋な画分を濃縮して、
メチル４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロ
ピリジン−３−イル）ベンゾエートを収率７６％で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）
＝３４３．２、Ｒｔ＝０．７０分。
ステップ２：
ＴＨＦ中のメチル４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，
６−ジヒドロピリジン−３−イル）ベンゾエート（１．０当量）の溶液に、水酸化リチウ
ム（２Ｍ溶液、３．０当量）を添加した。反応物を室温で終夜撹拌した。１Ｎ  ＨＣｌで
ｐＨ＝２に酸性化し、酢酸エチルで抽出した。有機相を分離し、沈殿物を濾別して、４−
メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−
３−イル）安息香酸を所望の生成物として収率９１％で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋
Ｈ）＝３２９．１、Ｒｔ＝０．６０分。
【０３８７】
Ｎ−（６’−フルオロ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５
−イル）−２−イソプロピルイソニコチンアミドの合成
【０３８８】
【化１２８】
2020143117.tif 000133
６’−フルオロ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−ア
ミンおよび２−イソプロピルイソニコチン酸を使用して、方法６に従った。Ｎ−（６’−
フルオロ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−２
−イソプロピルイソニコチンアミドを薄褐色油状物として単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）
（Ｍ＋Ｈ）＝４３６．３、Ｒｔ＝０．５２分。
【０３８９】
Ｎ−（６’−フルオロ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５
−イル）−２−（トリフルオロメチル）イソニコチンアミドの合成
【０３９０】
【化１２９】
2020143117.tif 000134
６’−フルオロ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−ア
ミンおよび２−（トリフルオロメチル）ピリジン−４−カルボン酸を使用して、方法６に
従った。Ｎ−（６’−フルオロ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジ
ン］−５−イル）−２−（トリフルオロメチル）イソニコチンアミドを薄褐色油状物とし
て単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４６２．２、Ｒｔ＝０．６５分。
【０３９１】
６’−クロロ−３’−フルオロ−２−メチル−２’−モルホリノ−［３，４’−ビピリジ
ン］−５−アミンの合成
【０３９２】
【化１３０】
2020143117.tif 000135
ステップ１：
４−（４−ブロモ−６−クロロピリジン−２−イル）モルホリン（１．０当量）を、ア
セトニトリルに溶解した（０．１Ｍ）。Ｓｅｌｅｃｔｆｌｕｏｒ（１．１当量）を室温で
添加し、１８時間撹拌した。反応物を酢酸エチルで希釈し、水、ブラインで洗浄し、硫酸
ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。残留物を、シリカゲルクロマトグラフィー（
ＩＳＣＯ、０〜１０％酢酸エチル／ヘプタン）によって精製して、４−（４−ブロモ−６
−クロロ−３−フルオロピリジン−２−イル）モルホリンを収率４２％で、および４−（
４−ブロモ−６−クロロ−５−フルオロピリジン−２−イル）モルホリンを収率１４％で
得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２９４．７、Ｒｔ＝０．９５および０．９９分。
ステップ２：
ＤＭＥ中の４−（４−ブロモ−６−クロロ−３−フルオロピリジン−２−イル）モルホ
リン（１．０当量）および６−メチル−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，
２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン−３−アミン（１．７当量）の溶液（０．０
４Ｍ）および炭酸ナトリウム（２Ｍ、３．０当量）に、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．０３当
量）を添加し、反応物を１００℃で２時間加熱した。混合物を氷水上に注ぎ、酢酸エチル
で抽出した。合わせた有機物をブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し
、濃縮した。混合物を、シリカゲルクロマトグラフィー（１０％メタノール：酢酸エチル
：ヘプタン）によって精製して、６’−クロロ−３’−フルオロ−２−メチル−２’−モ
ルホリノ−［３，４’−ビピリジン］−５−アミンを黄色固体として収率３９％で得た。
1H NMR (400MHz, <cdcl3>)δppm 2.32 (s, 3H) 3.52-3.59 (m, 4H) 3.66 (br. s., 2H) 3
.80-3.85 (m, 4H) 6.63 (d, J=3.91Hz, 1H) 6.79-6.84 (m, 1H) 8.08 (d, J=2.74Hz, 1H)
【０３９３】
２’−クロロ−３’−フルオロ−２−メチル−６’−モルホリノ−［３，４’−ビピリジ
ン］−５−アミンの合成
【０３９４】
【化１３１】
2020143117.tif 000136
ＤＭＥ中の４−（４−ブロモ−６−クロロ−５−フルオロピリジン−２−イル）モルホ
リン（１．０当量）および６−メチル−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，
２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン−３−アミン（１．４当量）の溶液（０．０
２Ｍ）およびＮａ２ＣＯ３（２Ｍ水溶液）（３．０当量）に、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４を添加
し、１００℃で２時間（熱的に）加熱した。ＬＣＭＳは、所望の生成物への相当にクリー
ンな変換を伴う出発材料の消費が完了したことを示す。混合物を氷水上に注ぎ、ＥｔＯＡ
ｃ（３×）で抽出した。合わせた有機物をブラインで洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、
濃縮した。混合物をセライトに吸着させ、ＩＳＣＯフラッシュカラムクロマトグラフィー
（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ：ヘプタン中１０％メタノール）によって精製した。生成物画
分を４０％ＥｔＯＡｃ付近で溶出し、濃縮して、２’−クロロ−３’−フルオロ−２−メ
チル−６’−モルホリノ−［３，４’−ビピリジン］−５−アミンを淡黄色固体として収
率７７％で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３２２．９、Ｒｔ＝０．６２分。
【０３９５】
２−（（４−（５−アミノ−２−メチルフェニル）−３−フルオロ−６−モルホリノピリ
ジン−２−イル）アミノ）エタノールの合成
【０３９６】
【化１３２】
2020143117.tif 000137
ステップ１：
ＤＭＥ中の４−（４−ブロモ−６−クロロ−５−フルオロピリジン−２−イル）モルホ
リン（１．０当量）および４−メチル−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，
２−ジオキサボロラン−２−イル）アニリン（１．２当量）の溶液（０．１Ｍ）およびＮ
ａ２ＣＯ３（２Ｍ水溶液）（３．０当量）に、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４を添加し、１００℃で
２時間（熱的に）加熱した。ＬＣＭＳは、所望の生成物への相当にクリーンな変換を伴う
出発材料の消費が完了したことを示す。混合物を氷水上に注ぎ、ＥｔＯＡｃ（３×）で抽
出した。合わせた有機物をブラインで洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、濃縮した。混合
物をセライトに吸着させ、ＩＳＣＯフラッシュカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、
１０％のＥｔＯＡｃ中メタノール：ヘプタン）によって精製した。生成物画分を４０％Ｅ
ｔＯＡｃ付近で溶出し、濃縮して、３−（２−クロロ−３−フルオロ−６−モルホリノピ
リジン−４−イル）−４−メチルアニリンを収率８７％で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ
＋Ｈ）＝３２２、Ｒｔ＝０．６２分。
ステップ２：
マイクロ波バイアル内に、ＮＭＰ（０．２）中の３−（２−クロロ−３−フルオロ−６
−モルホリノピリジン−４−イル）−４−メチルアニリン（１．０当量）、２−アミノエ
タノール（５０当量）およびＤＩＰＥＡ（２．０当量）を添加した。バイアルをクリンプ
トップ（crimp top）で密封した。次いで、反応物を、マイクロ波により加熱して２５０
℃に３０分間加熱した。ＬＣ−ＭＳは、反応の完了を示した。反応混合物を酢酸エチルで
希釈し、水、ブラインで洗浄し、次いで硫酸ナトリウムで乾燥させた。濃縮して、粗製物
を得た。酢酸エチル中１０％メタノールによって精製して、２−（（４−（５−アミノ−
２−メチルフェニル）−３−フルオロ−６−モルホリノピリジン−２−イル）アミノ）エ
タノールを収率４３％で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３４７．０、Ｒｔ＝０．
５０分。
【０３９７】
実施例１：Ｎ−（４−メチル−３−（６−モルホリノピリミジン−４−イル）フェニル）
−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドの合成
【０３９８】
【化１３３】
2020143117.tif 000138
ステップ１．
ＥｔＯＨ中の４，６−ジクロロピリミジン（１．０当量）の溶液（０．４４Ｍ）に、モ
ルホリン（１．０当量）、続いてトリエチルアミン（１．１０当量）を添加した。得られ
た混合物を室温で１６時間撹拌した。次いで、反応混合物を真空中で濃縮し、２０時間か
けて高真空下で乾燥させて、４−（６−クロロピリミジン−４−イル）モルホリンを白色
固体として収率９３％で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２００．０／２０１．８
、Ｒｔ＝０．３５分。1H NMR (400MHz, <cdcl3>)δppm 3.53-3.71 (m, 4H) 3.72-3.83 (m
, 4H) 6.51 (s, 1H) 8.39 (s, 1H) 11.75 (br. s., 1H).
ステップ２．
ＤＭＥおよび２Ｍ炭酸ナトリウム（３：１）中の４−（６−クロロピリミジン−４−イ
ル）モルホリン（１．０当量）および中間体Ａ（１．１当量）の溶液（０．２Ｍ）に、Ｐ
ｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）−ＤＣＭ付加物（０．５００当量）を、撹拌子を備えたマイクロ波
バイアル内で添加した。反応物をマイクロ波中１２０℃に２０分間加熱した。有機相を硫
酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。粗製材料を分取逆相ＨＰＬＣによって精製
した。純粋な画分を凍結乾燥して、Ｎ−（４−メチル−３−（６−モルホリノピリミジン
−４−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドをＴＦＡ塩として収
率５２％で単離した。1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.28 (s, 3H) 3.67-4.02 (m, 8H)
7.09 (s, 1H) 7.35 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.65 (s, 2H) 7.78-7.84 (m, 1H) 7.92 (d, J=2
.35Hz, 1H) 8.16 (s, 2H) 8.64 (s, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４４３．２、
Ｒｔ＝０．７７分。
【０３９９】
以下に列挙する化合物は、適切な出発材料を使用し、実施例１の調製について記載した
方法と同様の方法を使用して調製した。
【０４００】
実施例２：２−（２−シアノプロパン−２−イル）−Ｎ−（４−メチル−３−（６−モル
ホリノピリミジン−４−イル）フェニル）イソニコチンアミド
【０４０１】
【化１３４】
2020143117.tif 000139
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.70-1.81 (m, 6H) 2.30 (s, 3H) 3.67-3.92 (m, 8H) 7.
11-7.22 (m, 1H) 7.34-7.45 (m, 1H) 7.73-7.83 (m, 1H) 7.83-7.92 (m, 2H) 7.99 (s, 1
H) 8.73-8.86 (m, 2H) 10.70 (s, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４４３．２、Ｒ
ｔ＝０．６４分。
【０４０２】
実施例３：Ｎ−（４−メチル−３−（２−モルホリノ−６−（３−オキソモルホリノ）ピ
リミジン−４−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドの合成
【０４０３】
【化１３５】
2020143117.tif 000140
ステップ１．
ジオキサン中の４−（４，６−ジクロロピリミジン−２−イル）モルホリン（１．０当
量）、モルホリン−３−オン（１．２当量）、リン酸三カリウム（４．００当量）、（９
，９−ジメチル−９Ｈ−キサンテン−４，５−ジイル）ビス（ジフェニルホスフィン）（
０．１６当量）およびＰｄ２（ｄｂａ）３．ＨＣＣｌ３（２０ｍｏｌ％）の溶液（０．５
Ｍ）を、１００℃に９０分間加熱した。次いで、反応混合物を室温に冷却し、ＥｔＯＡｃ
（２０ｍｌ）および水（２０ｍｌ）で希釈した。水層を分離し、ＥｔＯＡｃ（×２、２０
ｍｌ）で抽出した。合わせた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、真空中で濃
縮した。化合物をさらに精製することなくその後の反応において利用した。ＬＣＭＳ（ｍ
／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２９９．２／３００．９、Ｒｔ＝０．７７分。
ステップ２．
ＤＭＥおよび２Ｍ炭酸ナトリウム（３：１）中の４−（６−クロロ−２−モルホリノピ
リミジン−４−イル）モルホリン−３−オン（１．０当量）および中間体Ａ（１．１当量
）の溶液（０．２Ｍ）に、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）−ＤＣＭ付加物（０．５００当量）を
、撹拌子を備えたマイクロ波バイアル内で添加した。反応物をマイクロ波中１２０℃に２
０分間加熱した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。粗製材料を分
取逆相ＨＰＬＣによって精製した。純粋な画分を凍結乾燥して、Ｎ−（４−メチル−３−
（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フ
ェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドをＴＦＡ塩として収率１９％で単離
した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５４２．４、Ｒｔ＝１．０４分。1H NMR (400MHz
, <dmso>)δppm 2.36 (s, 3H) 3.56-3.81 (m, 8H) 4.01 (d, J=5.09Hz, 4H) 4.28 (s, 5H
) 7.31 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.72-7.82 (m, 2H) 7.85 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.97 (d, J=7.8
3Hz, 1H) 8.20-8.35 (m, 2H) 10.53 (s, 1H).
【０４０４】
以下に列挙する化合物は、適切な出発材料を使用し、実施例３の調製について記載した
方法と同様の方法を使用して調製した。
【０４０５】
実施例４：４−メチル−３−（２−モルホリノ−６−（３−オキソモルホリノ）ピリミジ
ン−４−イル）−Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）ベンズアミド
【０４０６】
【化１３６】
2020143117.tif 000141
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.45 (s, 3H) 3.69 (d, J=4.70Hz, 5H) 3.74 (d, J=4.70
Hz, 5H) 4.01 (d, J=5.09Hz, 3H) 4.29 (s, 2H) 7.36 -7.54 (m, 3H) 7.60 (t, J=8.02Hz
, 2H) 7.93-8.02 (m, 2H) 8.05 (d, J=8.22Hz, 1H) 8.24 (s, 1H) 10.55 (s, 1H)ＬＣＭ
Ｓ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５４２．３、Ｒｔ＝１．０８分。
【０４０７】
実施例５：Ｎ−（６−メチル−５−（２−モルホリノ−６−（３−オキソモルホリノ）ピ
リミジン−４−イル）ピリジン−３−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０４０８】
【化１３７】
2020143117.tif 000142
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 3.61-3.72 (m, 6H) 3.75 (d, J=4.70Hz, 5H) 3.88-4.08 
(m, 9H) 4.29 (s, 3H) 7.41-7.51 (m, 4H) 7.51-7.58 (m, 3H) 7.77-7.88 (m, 3H) 8.01 
(t, J=6.46Hz, 3H) 8.22-8.32 (m, 4H) 9.01 (dd, J=4.30, 2.35Hz, 2H) 10.83 (s, 1H) 
10.88 (s, 1H),ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５４３．３、Ｒｔ＝０．７８分。
【０４０９】
実施例６：Ｎ−（３−（６−（１，１−ジオキシドチオモルホリノ）−２−モルホリノピ
リミジン−４−イル）−４−メチルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミ
ドの合成
【０４１０】
【化１３８】
2020143117.tif 000143
ステップ１．
ＥｔＯＨ：ＴＨＦ（１：１）中の４−（４，６−ジクロロピリミジン−２−イル）モル
ホリン（１．０当量）の溶液（０．２５Ｍ）に、チオモルホリン１，１−ジオキシド（１
．０当量）を一度に添加した。得られた混合物を１００℃に４２時間加熱した。次いで、
得られた混合物を室温に冷却し、真空中で濃縮して、オフホワイトの固体を得た。次いで
、反応混合物を真空中で濃縮し、２０時間かけて高真空下で乾燥させて、４−（６−クロ
ロピリミジン−４−イル）モルホリンを白色固体として収率９７％で得た。ＬＣＭＳ（ｍ
／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３３３．０／３３４．９、Ｒｔ＝０．６８分。
ステップ２．
ＤＭＥおよび２Ｍ炭酸ナトリウム（３：１）中の４−（６−クロロ−２−モルホリノピ
リミジン−４−イル）チオモルホリン１，１−ジオキシド（１．０当量）および中間体Ａ
（１．１当量）の溶液（０．２Ｍ）に、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）−ＤＣＭ付加物（０．５
００当量）を、撹拌子を備えたマイクロ波バイアル内で添加した。反応物をマイクロ波中
１２０℃に２０分間加熱した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。
粗製材料を分取逆相ＨＰＬＣによって精製した。純粋な画分を凍結乾燥して、Ｎ−（３−
（６−（１，１−ジオキシドチオモルホリノ）−２−モルホリノピリミジン−４−イル）
−４−メチルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドをＴＦＡ塩として収
率３５％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５７６．３、Ｒｔ＝０．７９分、
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.33 (s, 3H) 2.54 (s, 1H) 3.21 (br. s., 4H) 3.70 (d
, J=10.56Hz, 8H) 4.16 (br. s., 4H) 6.56 (br. s., 1H) 7.32 (d, J=7.83Hz, 1H) 7.67
-7.87 (m, 3H) 7.98 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.21-8.44 (m, 2H) 10.55 (br. s., 1H).
【０４１１】
以下に列挙する化合物は、適切な出発材料を使用し、実施例６の調製について記載した
方法と同様の方法を使用して調製した。
【０４１２】
実施例７：３−（６−（１，１−ジオキシドチオモルホリノ）−２−モルホリノピリミジ
ン−４−イル）−４−メチル−Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）ベンズアミ
ドの合成
【０４１３】
【化１３９】
2020143117.tif 000144
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５７６．３、Ｒｔ＝０．７８分、1H NMR (400MHz, <d
mso>)δppm 2.44 (s, 3H) 3.08-3.30 (m, 4H) 3.41-3.88 (m, 46H) 4.15 (br. s., 4H) 6
.49-6.68 (m, 1H) 7.39-7.52 (m, 2H) 7.56-7.66 (m, 1H) 7.91-8.00 (m, 1H) 8.01 (d, 
J=1.57Hz, 1H) 8.06 (d, J=8.22Hz, 1H) 8.25 (s, 1H) 10.40-10.60 (m, 1H).
【０４１４】
実施例８：Ｎ−（３−（２−（１，１−ジオキシドチオモルホリノ）−６−モルホリノピ
リミジン−４−イル）−４−メチルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミ
ドの合成
【０４１５】
【化１４０】
2020143117.tif 000145
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５７６．３、Ｒｔ＝０．７８分、1H NMR (400MHz, <d
mso>)δppm 2.32 (s, 3H) 2.54 (s, 2H) 3.20 (br. s., 4H) 3.69 (br. s., 8H) 4.01-4.
30 (m, 4H) 6.45 (br. s., 1H) 7.32 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.71-7.80 (m, 2H) 7.82 (d, J
=4.30Hz, 1H) 7.98 (d, J=7.43Hz, 1H) 8.27 (d, J=8.22Hz, 1H) 8.30 (s, 1H) 10.55 (s
, 1H).
【０４１６】
実施例９：３−（２−（１，１−ジオキシドチオモルホリノ）−６−モルホリノピリミジ
ン−４−イル）−４−メチル−Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）ベンズアミ
ドの合成
【０４１７】
【化１４１】
2020143117.tif 000146
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５７６．３、Ｒｔ＝０．８０分、1H NMR (400MHz, <d
mso>)δppm 2.43 (s, 3H) 2.54 (s, 2H) 3.04-3.23 (m, 4H) 3.68 (br. s., 10H) 4.20 (
br. s., 4H) 6.46 (br. s., 1H) 7.26-7.53 (m, 2H) 7.60 (t, J=7.83Hz, 1H) 7.98 (d, 
J=7.83Hz, 1H) 8.00 (s, 1H) 8.06 (d, J=8.22Hz, 1H) 8.25 (s, 1H) 10.52 (s, 1H).
【０４１８】
実施例１０：Ｎ−（３−（２，６−ジモルホリノピリミジン−４−イル）−４−メチルフ
ェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドの合成
【０４１９】
【化１４２】
2020143117.tif 000147
ステップ１．
ＤＭＥおよび２Ｍ炭酸ナトリウム（３：１）中の４，４’−（６−クロロピリミジン−
２，４−ジイル）ジモルホリン（１．０当量）および中間体Ａ（１．１当量）の溶液（０
．２Ｍ）に、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）−ＤＣＭ付加物（０．５００当量）を、撹拌子を備
えたマイクロ波バイアル内で添加した。反応物をマイクロ波中１２０℃に２０分間加熱し
た。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。粗製材料を分取逆相ＨＰＬ
Ｃによって精製した。純粋な画分を凍結乾燥して、Ｎ−（３−（２，６−ジモルホリノピ
リミジン−４−イル）−４−メチルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミ
ドをＴＦＡ塩として収率３７％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５２８．３
、Ｒｔ＝０．８０分、1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.21-2.35 (m, 3H) 3.68 (br. s.,
8H) 3.71 (d, J=4.30Hz, 8H) 6.50 (br. s., 1H) 7.34 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.70-7.89 (
m, 3H) 7.97 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.26 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.29 (s, 1H) 10.59 (br. s.,
1H).
【０４２０】
以下に列挙する化合物は、適切な出発材料を使用し、実施例１０の調製について記載し
た方法と同様の方法を使用して調製した。
【０４２１】
実施例１１：３−（２，６−ジモルホリノピリミジン−４−イル）−４−メチル−Ｎ−（
３−（トリフルオロメチル）フェニル）ベンズアミド
【０４２２】
【化１４３】
2020143117.tif 000148
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５２８．３、Ｒｔ＝０．８０分。1H NMR (400MHz, <d
mso>)δppm 2.29-2.37 (m, 3H) 3.42-3.72 (m, 19H) 3.84 (br. s., 8H) 7.35-7.50 (m, 
2H) 7.54 (t, J=8.02Hz, 1H) 7.95 (s, 2H) 8.00 (d, J=8.22Hz, 1H) 8.18 (s, 1H) 10.4
7 (s, 1H).
【０４２３】
実施例１２：Ｎ−（５−（２，６−ジモルホリノピリミジン−４−イル）−６−メチルピ
リジン−３−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０４２４】
【化１４４】
2020143117.tif 000149
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 10.86 (s, 1H), 8.99 (d, J=2.3Hz, 1H), 8.24-8.40 (m,
3H), 8.01 (d, J=7.8Hz, 1H), 7.75-7.89 (m, 1H), 6.51 (br. s., 1H), 3.68 (d, J=6.
6Hz, 16H), 2.56 (s, 3H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５２９．４、Ｒｔ＝０．７０
分。
【０４２５】
実施例１３：Ｎ−（３−（４，６−ジモルホリノピリミジン−２−イル）−４−メチルフ
ェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドの合成
【０４２６】
【化１４５】
2020143117.tif 000150
ＤＭＥおよび２Ｍ炭酸ナトリウム（３：１）中の４，４’−（２−クロロピリミジン−
４，６−ジイル）ジモルホリン（１．０当量）および中間体Ａ（１．１当量）の溶液（０
．２Ｍ）に、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）−ＤＣＭ付加物（０．５００当量）を、撹拌子を備
えたマイクロ波バイアル内で添加した。反応物をマイクロ波中１２０℃に２０分間加熱し
た。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。粗製材料を分取逆相ＨＰＬ
Ｃによって精製した。純粋な画分を凍結乾燥して、Ｎ−（３−（４，６−ジモルホリノピ
リミジン−２−イル）−４−メチルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミ
ドをＴＦＡ塩として収率３５％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５２８．３
、Ｒｔ＝０．８２分、1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.35-2.45 (m, 3H) 3.40-3.63 (m,
9H) 3.66 (d, J=4.30Hz, 9H) 5.97 (s, 1H) 7.26 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.69 -7.84 (m, 2
H) 7.95 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.04 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.21-8.31 (m, 2H) 10.49 (s, 1H)
.
【０４２７】
以下に列挙する化合物は、適切な出発材料を使用し、実施例１３の調製について記載し
た方法と同様の方法を使用して調製した。
【０４２８】
実施例１４：３−（４，６−ジモルホリノピリミジン−２−イル）−４−メチル−Ｎ−（
３−（トリフルオロメチル）フェニル）ベンズアミドの合成
【０４２９】
【化１４６】
2020143117.tif 000151
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５２８．３、Ｒｔ＝０．８４分、1H NMR (400MHz, <d
mso>)δppm 2.51-2.62 (m, 4H) 3.58 (d, J=4.30Hz, 9H) 3.62-3.77 (m, 9H) 5.96 (s, 1
H) 7.30-7.47 (m, 2H) 7.51-7.65 (m, 2H) 7.92 (dd, J=8.02, 1.76Hz, 1H) 8.03 (d, J=
8.22Hz, 1H) 8.16-8.34 (m, 2H) 10.53 (s, 1H).
【０４３０】
実施例１５：２−（２−シアノプロパン−２−イル）−Ｎ−（３−（２，６−ジモルホリ
ノピリミジン−４−イル）−４−メチルフェニル）イソニコチンアミドの合成
【０４３１】
【化１４７】
2020143117.tif 000152
ステップ１．
ＤＭＥおよび２Ｍ炭酸ナトリウム（３：１）中の４，４’−（６−クロロピリミジン−
２，４−ジイル）ジモルホリン（１．０当量）および４−メチル−３−（４，４，５，５
−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）アニリン（１．５当量）の
溶液（０．２Ｍ）に、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）−ＤＣＭ付加物（０．１００当量）を、撹
拌子を備えたマイクロ波バイアル内で添加した。反応物をマイクロ波中１２０℃に２０分
間加熱した。反応混合物を水でクエンチし、水層を分離し、ＥｔＯＡｃ（×３）で抽出し
た。合わせた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、真空中で濃縮した。材料を
、１００％ＤＣＭ〜１０％ＭｅＯＨ／ＤＣＭで溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーによって精製して、３−（２，６−ジモルホリノピリミジン−４−イル）−４−メチ
ルアニリンを収率９６％で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３５６．２、Ｒｔ＝０
．４４分。
ステップ２．
ＤＭＦ中の３−（２，６−ジモルホリノピリミジン−４−イル）−４−メチルアニリン
（１．０当量）の溶液（０．１０Ｍ）に、２−（２−シアノプロパン−２−イル）イソニ
コチン酸（１．２当量）、ＥＤＣ−ＨＣｌ（１．２当量）およびアザ−ＨＯＢｔ（１．２
当量）を添加した。反応物を室温で６時間撹拌した。完了したら、溶液をＨＰＬＣフィル
ターに通して濾過し、逆相分取ＨＰＬＣによって精製した。純粋な画分を凍結乾燥して、
２−（２−シアノプロパン−２−イル）−Ｎ−（３−（２，６−ジモルホリノピリミジン
−４−イル）−４−メチルフェニル）イソニコチンアミドをＴＦＡ塩として収率４０％で
単離した。1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.81 (s, 6H) 2.38 (s, 3H) 3.79 (s, 13H) 
3.89 (br. s., 3H) 6.57 (s, 1H) 7.43 (d, J=8.41Hz, 1H) 7.65 (dd, J=8.27, 2.30Hz, 
1H) 7.81 (dd, J=5.04, 1.57Hz, 1H) 7.97 (d, J=2.25Hz, 1H) 8.04-8.10 (m, 1H) 8.78 
(dd, J=5.04, 0.78Hz, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５２８．３、Ｒｔ＝０．６
９分。
【０４３２】
以下に列挙する化合物は、適切な出発材料を使用し、実施例１５の調製について記載し
た方法と同様の方法を使用して調製した。
実施例１６：３−（２−シアノプロパン−２−イル）−Ｎ−（３−（２，６−ジモルホリ
ノピリミジン−４−イル）−４−メチルフェニル）ベンズアミド
【０４３３】
【化１４８】
2020143117.tif 000153
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.79 (s, 7H) 2.38 (s, 3H) 3.80 (s, 13H) 6.58 (s, 1
H) 7.41 (d, J=8.36Hz, 1H) 7.53-7.68 (m, 2H) 7.78 (ddd, J=7.92, 2.05, 1.03Hz, 1H)
7.86-7.99 (m, 2H) 8.10 (t, J=1.71Hz, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５２７
．３，Ｒｔ＝０．７５分．
実施例１７：２−クロロ−３−（１−シアノシクロプロピル）−Ｎ−（３−（２，６−ジ
モルホリノピリミジン−４−イル）−４−メチルフェニル）ベンズアミド
【０４３４】
【化１４９】
2020143117.tif 000154
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.31-1.41 (m, 2H) 1.65-1.76 (m, 2H) 2.26 (s, 3H) 3
.69 (s, 17H) 6.47 (s, 1H) 7.30 (d, J=8.36Hz, 1H) 7.35-7.41 (m, 1H) 7.44-7.50 (m,
2H) 7.53 (dd, J=7.65, 1.74Hz, 1H) 7.87 (d, J=2.30Hz, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（
Ｍ＋Ｈ）＝５６０．２，Ｒｔ＝０．７２分．
実施例１８：５−（ジメチルアミノ）−Ｎ−（３−（２，６−ジモルホリノピリミジン−
４−イル）−４−メチルフェニル）ニコチンアミド
【０４３５】
【化１５０】
2020143117.tif 000155
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.38 (s, 3H) 3.17 (s, 6H) 3.71-3.99 (m, 16H) 6.56 
(s, 1H) 7.43 (d, J=8.36Hz, 1H) 7.67 (dd, J=8.31, 2.30Hz, 1H) 7.95 (d, J=2.35Hz, 
1H) 8.03 (dd, J=2.86, 1.54Hz, 1H) 8.26 (d, J=2.84Hz, 1H) 8.44 (d, J=1.22Hz, 1H).
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５０４．３，Ｒｔ＝０．５３分．
実施例１９：５−（ｔｅｒｔ−ブチル）−Ｎ−（３−（２，６−ジモルホリノピリミジン
−４−イル）−４−メチルフェニル）ニコチンアミド
【０４３６】
【化１５１】
2020143117.tif 000156
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.40-1.48 (m, 9H) 2.38 (s, 3H) 3.80 (s, 13H) 6.58 
(s, 1H) 7.43 (d, J=8.41Hz, 1H) 7.62-7.68 (m, 1H) 7.72 (d, J=5.28Hz, 1H) 7.97 (d,
J=2.15Hz, 2H) 8.69 (d, J=5.18Hz, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５１７．３
，Ｒｔ＝０．６０分．
実施例２０：３−（（ジメチルアミノ）メチル）−Ｎ−（３−（２，６−ジモルホリノピ
リミジン−４−イル）−４−メチルフェニル）−５−（トリフルオロメチル）ベンズアミ
ド
【０４３７】
【化１５２】
2020143117.tif 000157
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.38 (s, 3H) 2.92 (s, 6H) 3.68-3.98 (m, 16H) 4.51 
(s, 2H) 6.53 (s, 1H) 7.42 (d, J=8.41Hz, 1H) 7.66-7.73 (m, 1H) 7.93 (d, J=2.15Hz,
1H) 8.12 (s, 1H) 8.38 (s, 1H) 8.43 (s, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５８
５．３，Ｒｔ＝０．６１分．
実施例２１：Ｎ−（３−（２，６−ジモルホリノピリミジン−４−イル）−４−メチルフ
ェニル）−３−（４−エチルピペラジン−１−イル）−５−（トリフルオロメチル）ベン
ズアミド
【０４３８】
【化１５３】
2020143117.tif 000158
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.41 (t, J=7.34Hz, 3H) 2.38 (s, 3H) 3.70-3.93 (m, 
15H) 6.52 (s, 1H) 7.40 (d, J=8.36Hz, 1H) 7.52 (s, 1H) 7.66 (dd, J=8.39, 1.98Hz, 
1H) 7.79 (s, 1H) 7.82 (d, J=2.01Hz, 1H) 7.91 (d, J=2.25Hz, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ
）（Ｍ＋Ｈ）＝６４０．３，Ｒｔ＝０．６６分．
実施例２２：Ｎ−（３−（２，６−ジモルホリノピリミジン−４−イル）−４−メチルフ
ェニル）−３−（トリフルオロメトキシ）ベンズアミド
【０４３９】
【化１５４】
2020143117.tif 000159
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.38 (s, 3H) 3.72-3.94 (m, 15H) 6.57 (s, 1H) 7.42 
(d, J=8.36Hz, 1H) 7.51-7.57 (m, 1H) 7.60-7.69 (m, 2H) 7.87 (s, 1H) 7.94-8.00 (m,
1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５４４．３，Ｒｔ＝０．８４分．
実施例２３：Ｎ−（３−（２，６−ジモルホリノピリミジン−４−イル）−４−メチルフ
ェニル）−３−（メチルスルホニル）ベンズアミド
【０４４０】
【化１５５】
2020143117.tif 000160
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.38 (s, 3H) 3.19 (s, 3H) 3.65-4.06 (m, 16H) 6.58 
(s, 1H) 7.42 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.65 (dd, J=8.41, 2.15Hz, 1H) 7.81 (t, J=7.83Hz, 
1H) 7.97 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.19 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.28 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.51 (s
, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５３８．３，Ｒｔ＝０．６４分．
実施例２４：３−（ｔｅｒｔ−ブチル）−Ｎ−（３−（２，６−ジモルホリノピリミジン
−４−イル）−４−メチルフェニル）イソオキサゾール−５−カルボキサミド
【０４４１】
【化１５６】
2020143117.tif 000161
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.42 (s, 9H) 2.37 (s, 3H) 3.80 (m, 16H) 6.52 (s, 1
H) 7.10 (s, 1H) 7.42 (d, J=5.28Hz, 1H) 7.71 (d, J=5.28Hz, 1H) 7.92 (s, 1H).  Ｌ
ＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５０７．３，Ｒｔ＝０．７９分．
実施例２５：５−（ｔｅｒｔ−ブチル）−Ｎ−（３−（２，６−ジモルホリノピリミジン
−４−イル）−４−メチルフェニル）イソオキサゾール−３−カルボキサミド
【０４４２】
【化１５７】
2020143117.tif 000162
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.39 (s, 9H) 2.30 (s, 3H) 3.80 (m, 16H) 6.52 (m, 2
H) 7.40 (d, J=5.28Hz, 1H) 7.71 (d, J=5.28Hz, 1H) 7.87 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ
）（Ｍ＋Ｈ）＝５０７．３，Ｒｔ＝０．８４分．
実施例２６  Ｎ−（３−（２，６−ジモルホリノピリミジン−４−イル）−４−メチルフ
ェニル）−２−（トリフルオロメチル）チアゾール−４−カルボキサミド
【０４４３】
【化１５８】
2020143117.tif 000163
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５３５．２，Ｒｔ＝０．７８分． 1H NMR (400MHz, <cd
3od>)δppm 2.37 (s, 3H) 3.71-4.00 (m, 16H) 6.57 (s, 1H) 7.42 (d, J=8.22Hz, 1H) 7
.77 (dd, J=8.22, 2.35Hz, 1H) 7.92 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.70 (s, 1H).
実施例２７  Ｎ−（４−メチル−３−（２−（メチルスルホニル）−６−モルホリノピリ
ミジン−４−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０４４４】
【化１５９】
2020143117.tif 000164
ステップ１．
室温のＥｔＯＨ中の４，６−ジクロロ−２−（メチルチオ）ピリミジン（１．０当量）
およびトリエチルアミン（０．８当量）の溶液（０．２５６Ｍ）に、モルホリン（１．０
当量）を一度に添加した。得られた混合物を、室温で６時間撹拌し、この時間の間に沈殿
物が形成された。ＬＣＭＳ分析は、所望の生成物の形成を示した。沈殿物を濾過し、Ｅｔ
ＯＨで洗浄した。４−（６−クロロ−２−（メチルチオ）ピリミジン−４−イル）モルホ
リンを白色固体として収率７６％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２４５．
１、Ｒｔ＝０．７３分。
ステップ２．
ＤＭＥ／２Ｍ炭酸ナトリウム（３：１）中の４−（６−クロロ−２−（メチルチオ）ピ
リミジン−４−イル）モルホリン（１．０当量）およびＮ−（４メチル−３−（４，４，
５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−３−（
トリフルオロメチル）ベンズアミド（１．０５当量）の溶液（０．２０Ｍ）に、ＰｄＣｌ
２（ｄｐｐｆ）．ＣＨ２Ｃｌ２付加物（０．１当量）を添加した。反応物をＮ２で５分間
パージし、バイアルを密封し、１２０℃で１０分間マイクロ波照射に供した。ＬＣＭＳは
、所望の生成物の形成が完了したことを示す。反応物を水とＥｔＯＡｃとに分配した。水
層をＥｔＯＡｃ（２×１００ｍＬ）でさらに洗浄した。合わせた有機物をＭｇＳＯ４で乾
燥させ、濾過し、濃縮した。粗製材料を、ヘプタンおよび０〜６０％酢酸エチルの勾配で
溶出するシリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィーによって精製した。Ｎ−（４−メ
チル−３−（２−（メチルチオ）−６−モルホリノピリミジン−４−イル）フェニル）−
３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドを白色固体として収率６０％で単離した。ＬＣ
ＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４８９．１、Ｒｔ＝０．８１分。
ステップ３．
ＤＣＭ中のＮ−（４−メチル−３−（２−（メチルチオ）−６−モルホリノピリミジン
−４−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド（１．０当量）の溶
液（０．１Ｍ）に、ｍ−ＣＰＢＡ（２．２当量）を少量ずつ添加した。反応物を室温で４
時間撹拌した。その後、ＬＣＭＳは、所望の生成物への酸化が完了したことを示す。反応
物をＤＣＭで希釈し、０．５Ｍ  Ｎａ２ＣＯ３で洗浄した。得られたエマルションをセラ
イトのパッドに通して濾過し、ケーキをＤＣＭで洗浄した。有機物をＭｇＳＯ４で乾燥さ
せ、濾過し、濃縮した。材料を分取逆相ＨＰＬＣによって精製した。純粋な画分を凍結乾
燥して、Ｎ−（４−メチル−３−（２−（メチルスルホニル）−６−モルホリノピリミジ
ン−４−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドをＴＦＡ塩として
収率３３％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５２１．２、Ｒｔ＝０．９７分
。1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.36 (s, 3H) 3.68-3.81 (m, 9H) 4.03 (br. s., 2H) 
7.14 (s, 1H) 7.35 (d, J=9.00Hz, 1H) 7.76-7.82 (m, 1H) 7.82-7.87 (m, 2H) 7.98 (d,
J=7.83Hz, 1H) 8.28 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.31 (s, 1H) 10.57 (s, 1H).
【０４４５】
実施例２８：Ｎ−（３−（２−（エチルアミノ）−６−モルホリノピリミジン−４−イル
）−４−メチルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドの合成
【０４４６】
【化１６０】
2020143117.tif 000165
ステップ１．
ＴＨＦ中のＮ−（４−メチル−３−（２−（メチルスルホニル）−６−モルホリノピリ
ミジン−４−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド（１．０当量
）および２−オキサ−６−アザスピロ［３．３］ヘプタン（１．０当量）の溶液（０．２
０Ｍ）に、トリエチルアミン（３．５当量）を添加し、７５℃で４８時間撹拌した。ＬＣ
ＭＳ分析は、所望の生成物の形成を示した。揮発物を真空中で除去した。粗製材料を分取
逆相ＨＰＬＣによって精製した。純粋な画分を凍結乾燥して、Ｎ−（３−（２−（エチル
アミノ）−６−モルホリノピリミジン−４−イル）−４−メチルフェニル）−３−（トリ
フルオロメチル）ベンズアミドをＴＦＡ塩として収率２１％で単離した。1H NMR (400MHz
, <cd3od>)δppm 1.28 (t, J=7.24Hz, 3H) 2.38 (s, 3H) 3.52 (q, J=6.65Hz, 2H) 3.80 
(br. s., 6H) 4.05 (br. s., 2H) 6.50 (s, 1H) 7.41 (d, J=8.61Hz, 1H) 7.66 (dd, J=8
.22, 2.35Hz, 1H) 7.72-7.78 (m, 1H) 7.91 (d, J=7.83Hz, 1H) 7.96 (d, J=2.35Hz, 1H)
8.21 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.26 (s, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４８６．３、
Ｒｔ＝０．８６分。
【０４４７】
以下に列挙する化合物は、適切な出発材料を使用し、実施例２８の調製について記載し
た方法と同様の方法を使用して調製した。
実施例２９：Ｎ−（４−メチル−３−（６−モルホリノ−２−（２−オキサ−６−アザス
ピロ［３．３］ヘプタン−６−イル）ピリミジン−４−イル）フェニル）−３−（トリフ
ルオロメチル）ベンズアミド
【０４４８】
【化１６１】
2020143117.tif 000166
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５４０．３，Ｒｔ＝０．８１分．1H NMR (400MHz, <cd3
od>)δppm 2.36 (s, 3H) 3.69-3.83 (m, 12H) 4.44 (s, 4H) 6.51 (s, 1H) 7.41 (d, J=8
.61Hz, 1H) 7.63 (dd, J=8.22, 2.35Hz, 1H) 7.72-7.78 (m, 1H) 7.92 (d, J=7.83Hz, 1H
) 7.95 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.21 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.26 (s, 1H).
実施例３０：Ｎ−（４−メチル−３−（２−（メチルアミノ）−６−モルホリノピリミジ
ン−４−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０４４９】
【化１６２】
2020143117.tif 000167
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.37 (s, 3H) 3.03 (s, 3H) 3.80 (br. s., 6H) 4.08 (
br. s., 2H) 6.50 (s, 1H) 7.41 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.66 (dd, J=8.22, 2.35Hz, 1H) 7.
71-7.78 (m, 1H) 7.91 (d, J=7.83Hz, 1H) 7.96 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.21 (d, J=7.83Hz,
1H) 8.26 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７２．３，Ｒｔ＝０．８２分．
実施例３１：Ｎ−（３−（２−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−６−モルホリノピ
リミジン−４−イル）−４−メチルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミ
ド
【０４５０】
【化１６３】
2020143117.tif 000168
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.02-2.26 (m, 2H) 2.38 (s, 3H) 3.62-3.85 (m, 9H) 4
.04 (br. s., 2H) 4.56 (br. s., 1H) 6.52 (s, 1H) 7.41 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.66 (dd,
J=8.22, 2.35Hz, 1H) 7.72-7.78 (m, 1H) 7.92 (d, J=7.83Hz, 1H) 7.94 (d, J=1.96Hz,
1H) 8.21 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.26 (s, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５０２．
３，Ｒｔ＝０．７７分．
実施例３２：Ｎ−（３−（２−（３−ヒドロキシピロリジン−１−イル）−６−モルホリ
ノピリミジン−４−イル）−４−メチルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズ
アミド
【０４５１】
【化１６４】
2020143117.tif 000169
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.02-2.27 (m, 2H) 2.38 (s, 3H) 3.63-3.87 (m, 10H) 
4.05 (br. s., 2H) 4.56 (br. s., 1H) 6.52 (s, 1H) 7.41 (d, J=8.61Hz, 1H) 7.66 (dd
, J=8.41, 2.15Hz, 1H) 7.72-7.78 (m, 1H) 7.92 (d, J=7.83Hz, 1H) 7.94 (d, J=2.35Hz
, 1H) 8.21 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.26 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５２８
．３，Ｒｔ＝０．７９分．
実施例３３：Ｎ−（３−（２−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）−６−モルホリノピリ
ミジン−４−イル）−４−メチルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０４５２】
【化１６５】
2020143117.tif 000170
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.46 (s, 3H) 3.78-3.93 (m, 8H) 6.99 (s, 1H) 7.36 (
d, J=8.22Hz, 1H) 7.60 (s, 1H) 7.63 (dd, J=8.22, 2.35Hz, 1H) 7.71-7.78 (m, 1H) 7.
91 (d, J=7.83Hz, 1H) 7.99 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.22 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.27 (s, 1H) 
8.36 (s, 1H) 9.61 (s, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５０９．４，Ｒｔ＝０．
８４分．
実施例３４：Ｎ−（３−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）−６−モルホリノピリミジン
−４−イル）−４−メチルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドの合成
【０４５３】
【化１６６】
2020143117.tif 000171
アセトニトリル中のＮ−（４−メチル−３−（２−（メチルスルホニル）−６−モルホ
リノピリミジン−４−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド（１
．０当量）およびエチレングリコール（１．０当量）の溶液（０．１０Ｍ）に、炭酸カリ
ウム（１．０当量）を添加し、１２０℃で２４時間撹拌した。ＬＣＭＳ分析は、所望の生
成物の形成を示した。揮発物を真空中で除去した。粗製材料を分取逆相ＨＰＬＣによって
精製した。純粋な画分を凍結乾燥して、Ｎ−（４−メチル−３−（２−（メチルスルホン
アミド）−６−モルホリノピリミジン−４−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチ
ル）ベンズアミドをＴＦＡ塩として収率６％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）
＝５３６．３、Ｒｔ＝０．８０分、1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.37 (s, 3H) 3.79-
3.85 (m, 4H) 3.86-3.97 (m, 6H) 4.60-4.65 (m, 2H) 6.78 (s, 1H) 7.41 (d, J=8.22Hz,
1H) 7.67 (dd, J=8.22, 2.35Hz, 1H) 7.74 (t, J=7.83Hz, 1H) 7.91 (d, J=8.22Hz, 1H)
7.94 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.21 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.26 (s, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（
Ｍ＋Ｈ）＝５０３．１、Ｒｔ＝０．７３分。
【０４５４】
以下に列挙する化合物は、適切な出発材料を使用し、上記の方法と同様の方法を使用し
て調製した。
【０４５５】
実施例３５：Ｎ−（４−メチル−３−（２−（メチルスルホンアミド）−６−モルホリノ
ピリミジン−４−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０４５６】
【化１６７】
2020143117.tif 000172
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５３６．３、Ｒｔ＝０．８０分。1H NMR (400MHz, <c
d3od>)δppm 2.37 (s, 3H) 3.23 (s, 3H) 3.76-3.83 (m, 4H) 3.86 (br. s., 4H) 6.50 (
s, 1H) 7.38 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.68-7.78 (m, 2H) 7.84 (d, J=2.35Hz, 1H) 7.91 (d, 
J=7.83Hz, 1H) 8.21 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.26 (s, 1H).
【０４５７】
実施例３６：Ｎ−（４−メチル−３−（６−モルホリノ−２−（２−オキソピロリジン−
１−イル）ピリミジン−４−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミ
ドの合成
【０４５８】
【化１６８】
2020143117.tif 000173
ジオキサン中のＮ−（４−メチル−３−（２−（メチルスルホニル）−６−モルホリノ
ピリミジン−４−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド（１．０
当量）およびピロリジン−２−オン（２．０当量）の溶液（０．１０Ｍ）に、炭酸セシウ
ム（１．０当量）を添加し、１２０℃で２４時間撹拌した。ＬＣＭＳ分析は、所望の生成
物の形成を示した。揮発物を真空中で除去した。粗製材料を分取逆相ＨＰＬＣによって精
製した。純粋な画分を凍結乾燥して、Ｎ−（４−メチル−３−（６−モルホリノ−２−（
２−オキソピロリジン−１−イル）ピリミジン−４−イル）フェニル）−３−（トリフル
オロメチル）ベンズアミドをＴＦＡ塩として収率１２％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）
（Ｍ＋Ｈ）＝５２６．３、Ｒｔ＝０．８３分。1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.25 (五
重線, J=7.73Hz, 2H) 2.47 (s, 3H) 2.81 (t, J=8.02Hz, 2H) 3.82-3.87 (m, 8H) 4.15 (
t, J=7.43Hz, 2H) 7.03 (s, 1H) 7.47 (d, J=8.61Hz, 1H) 7.71 (dd, J=8.41, 2.15Hz, 1
H) 7.75 (t, J=7.83Hz, 1H) 7.92 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.11 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.22 (d,
J=7.83Hz, 1H) 8.27 (s, 1H).
【０４５９】
実施例３７：Ｎ−（３−（２−（４−（２−ヒドロキシプロパン−２−イル）−１Ｈ−１
，２，３−トリアゾール−１−イル）−６−モルホリノピリミジン−４−イル）−４−メ
チルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドの合成
【０４６０】
【化１６９】
2020143117.tif 000174
ステップ１．
ＤＭＦ中のＮ−（４−メチル−３−（２−（メチルスルホニル）−６−モルホリノピリ
ミジン−４−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド（１．０当量
）およびアジ化ナトリウムの溶液（０．２Ｍ）を、９０℃で３時間加熱した。次いで、反
応混合物を室温に冷却し、水でクエンチし、次いで水層を分離し、ＥｔＯＡｃ（×２）で
抽出した。合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、真空中で濃縮して、Ｎ
−（３−（２−アジド−６−モルホリノピリミジン−４−イル）−４−メチルフェニル）
−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドを得た。化合物をさらに精製することなくそ
の後の反応において利用した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４８４．０／４８５．１
、Ｒｔ＝０．９６分。
ステップ２．
ジオキサン中のＮ−（３−（２−アジド−６−モルホリノピリミジン−４−イル）−４
−メチルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド（１．０当量）、２−メ
チルブタ−３−イン−２−オール（５．０当量）およびトリエチルアミン（２．０当量）
の混合物（０．２５Ｍ）に、炭素上の酸化銅（Ｉ）（０．２当量）を添加した。得られた
混合物を９０℃に３時間加熱した。次いで、反応混合物を室温に冷却し、濾過し、真空中
で濃縮した。粗製材料を分取逆相ＨＰＬＣによって精製した。純粋な画分を凍結乾燥して
、Ｎ−（３−（２−（４−（２−ヒドロキシプロパン−２−イル）−１Ｈ−１，２，３−
トリアゾール−１−イル）−６−モルホリノピリミジン−４−イル）−４−メチルフェニ
ル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドをＴＦＡ塩として収率１４％で単離した
。1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.66 (s, 6H) 2.55 (s, 3H) 2.66 (s, 1H) 3.71-4.06
(m, 8H) 6.99 (s, 1H) 7.43 (d, J=7.83Hz, 1H) 7.47-7.61 (m, 2H) 7.92-8.02 (m, 2H)
8.11 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.17 (s, 1H) 8.62 (s, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝
５６８．３、Ｒｔ＝０．９６分。
【０４６１】
実施例３８：Ｎ−（３−（２−アミノ−６−モルホリノピリミジン−４−イル）−４−メ
チルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドの合成
【０４６２】
【化１７０】
2020143117.tif 000175
ＤＭＳＯ中のＮ−（４−メチル−３−（２−（メチルスルホニル）−６−モルホリノピ
リミジン−４−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド（１．０当
量）の溶液（０．０５Ｍ）に、酢酸アンモニウム（２当量）を、撹拌子を備えたマイクロ
波バイアル内で添加した。反応物をマイクロ波中１００℃に１５分間加熱した。粗製材料
を分取逆相ＨＰＬＣによって精製した。純粋な画分を凍結乾燥して、Ｎ−（３−（２−ア
ミノ−６−モルホリノピリミジン−４−イル）−４−メチルフェニル）−３−（トリフル
オロメチル）ベンズアミドをＴＦＡ塩として収率２３％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）
（Ｍ＋Ｈ）＝４５８．０、Ｒｔ＝０．７９分。1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.48 (s,
3H) 3.79 (br. s., 8H) 6.57 (s, 1H) 7.45 (d, J=7.83Hz, 1H) 7.54-7.60 (m, 2H) 7.9
4 (d, J=8.61Hz, 1H) 8.03 (d, J=1.57Hz, 1H) 8.08 (dd, J=8.02, 1.76Hz, 1H) 8.17 (s
, 1H).
【０４６３】
実施例３９：Ｎ−（３−（２−（（１，３−ジヒドロキシプロパン−２−イル）アミノ）
−６−モルホリノピリミジン−４−イル）−４−メチルフェニル）−３−（トリフルオロ
メチル）ベンズアミドの合成
【０４６４】
【化１７１】
2020143117.tif 000176
ＤＭＦ中のＮ−（４−メチル−３−（２−（メチルスルホニル）−６−モルホリノピリ
ミジン−４−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド（１．０当量
）および２−アミノプロパン−１，３−ジオール（１．０当量）の溶液（０．０５Ｍ）に
、６０％水素化ナトリウム（１．０当量）を０℃で添加した。反応物を室温に加温し、２
４時間撹拌した。ＬＣＭＳ分析は、所望の生成物の形成を示した。粗製材料を分取逆相Ｈ
ＰＬＣによって精製した。純粋な画分を凍結乾燥して、Ｎ−（３−（２−（（１，３−ジ
ヒドロキシプロパン−２−イル）アミノ）−６−モルホリノピリミジン−４−イル）−４
−メチルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドをＴＦＡ塩として収率２
８％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５３２．１、Ｒｔ＝０．６８分。1H N
MR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.45 (s, 3H) 3.64-3.71 (m, 1H) 3.79 (s, 10H) 3.85-3.91
(m, 1H) 4.53-4.59 (m, 1H) 4.63-4.69 (m, 1H) 6.67 (s, 1H) 7.44 (d, J=7.43Hz, 1H)
7.51 (d, J=7.83Hz, 1H) 7.56 (t, J=8.02Hz, 1H) 7.93 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.96-8.01 
(m, 3H) 8.16 (s, 1H).
ステップ２．
ＤＣＭ中の４−（６−クロロ−２−（メチルチオ）ピリミジン−４−イル）モルホリン
（１．０当量）の溶液（０．１０Ｍ）に、ｍＣＰＢＡ（２．２当量）を少量ずつ添加した
。反応物を室温で３時間撹拌した。その後、ＬＣＭＳは、所望の生成物への酸化が完了し
たことを示す。反応物をＤＣＭ（１５０ｍＬ）で希釈し、０．５Ｍ  Ｎａ２ＣＯ３で洗浄
した。有機物をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濾過し、濃縮した。４−（６−クロロ−２−（メ
チルスルホニル）ピリミジン−４−イル）モルホリンを収率１００％で単離した。ＬＣＭ
Ｓ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２７７．９、Ｒｔ＝０．４９分。
ステップ３．
ジオキサン中の４−（６−クロロ−２−（メチルスルホニル）ピリミジン−４−イル）
モルホリン（１．０当量）の溶液（０．２０Ｍ）に、エタン−１，２−ジオール（９０当
量）を添加した。この撹拌溶液に、６０％ＮａＨ（１．０当量）を０℃で添加した。反応
物を、撹拌しながら室温に２４時間加温した。ＬＣＭＳ分析は、所望の生成物の形成を示
した。反応物をＮＨ４ＣｌとＥｔＯＡｃとに分配した。有機物をブライン、水で洗浄し、
次いでＭｇＳＯ４で乾燥させ、濾過し、濃縮した。２−（（４−クロロ−６−モルホリノ
ピリミジン−２−イル）オキシ）エタノールを収率７５％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ
）（Ｍ＋Ｈ）＝２６０．０、Ｒｔ＝０．４９分。1H NMR (400MHz, <cdcl3>)δppm 3.71-3
.82 (m, 8H) 3.91-3.98 (m, 2H) 4.40-4.47 (m, 2H) 6.18-6.24 (m, 1H).
【０４６５】
実施例４０：Ｎ−（３−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）−６−モルホリノピリミジン
−４−イル）−４−メチルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド。
【０４６６】
【化１７２】
2020143117.tif 000177
ＤＭＥおよび２Ｍ炭酸ナトリウム（３：１）中の２−（（４−クロロ−６−モルホリノ
ピリミジン−２−イル）オキシ）エタノール（１．０当量）およびＮ−（４−メチル−３
−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニ
ル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド（１．２当量）の溶液（０．２Ｍ）に、
ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）−ＤＣＭ付加物（０．１当量）を、撹拌子を備えたマイクロ波バ
イアル内で添加した。反応物をマイクロ波中１２０℃に２０分間加熱した。反応物を水と
酢酸エチルとに分配し、有機相をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し
、濃縮した。粗製材料を分取逆相ＨＰＬＣによって精製した。純粋な画分を凍結乾燥して
、Ｎ−（３−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）−６−モルホリノピリミジン−４−イル
）−４−メチルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドをＴＦＡ塩として
収率１８％で単離した。1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.37 (s, 3H) 3.79-3.85 (m, 4
H) 3.86-3.97 (m, 6H) 4.60-4.65 (m, 2H) 6.78 (s, 1H) 7.41 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.67 
(dd, J=8.22, 2.35Hz, 1H) 7.74 (t, J=7.83Hz, 1H) 7.91 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.94 (d, 
J=1.96Hz, 1H) 8.21 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.26 (s, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝
５０３．１、Ｒｔ＝０．７３分。
【０４６７】
実施例４２および実施例４３：Ｎ−（４−メチル−３−（２−モルホリノ−６−（プロパ
−１−エン−２−イル）ピリミジン−４−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル
）ベンズアミドおよびＮ−（４−メチル−３−（４−モルホリノ−６−（プロパ−１−エ
ン−２−イル）ピリミジン−２−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズ
アミドの合成
【０４６８】
【化１７３】
2020143117.tif 000178
ステップ１．
ジオキサンおよび２Ｍ炭酸ナトリウム（３：１）中の２，４，６−トリクロロピリミジ
ン（１．０当量）および４，４，５，５−テトラメチル−２−（プロパ−１−エン−２−
イル）−１，３，２−ジオキサボロラン（１．０５当量）の溶液（０．３１Ｍ）に、Ｐｄ
Ｃｌ２（ｄｐｐｆ）−ＤＣＭ付加物（０．０５当量）を添加した。反応混合物を１１０℃
に４５分間加熱した。次いで、反応混合物を室温に冷却し、ＥｔＯＡｃおよび水で希釈し
た。水層を分離し、ＥｔＯＡｃ（×２）で抽出した。合わせた有機層を硫酸ナトリウムで
乾燥させ、濾過し、真空中で濃縮した。位置異性体の混合物をさらに精製することなくそ
の後の反応において利用した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝１８９．０／１９１．１
、Ｒｔ＝０．９２分、２つが重複。
ステップ２．
ｔ−ブタノール中の２，４−ジクロロ−６−（プロパ−１−エン−２−イル）ピリミジ
ンおよび４，６−ジクロロ−２−（プロパ−１−エン−２−イル）ピリミジン（合計１．
０当量）の溶液（０．２Ｍ）に、モルホリン（１．０当量）、続いてＮ，Ｎ−ジイソプロ
ピルエチルアミン（１．２０当量）を添加した。得られた混合物を１２０℃に４５分間加
熱した。次いで、反応混合物を室温に冷却し、真空中で濃縮し、さらに精製することなく
その後の反応において利用した。ＬＣＭＳ主（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２４０．１／２４２
．１、Ｒｔ＝０．７４分および副（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２４０．１／２４２．１、０．
９４分。
ステップ３．
ジオキサンおよび２Ｍ炭酸ナトリウム（４：１）中の４−（２−クロロ−６−（プロパ
−１−エン−２−イル）ピリミジン−４−イル）モルホリンおよび４−（４−クロロ−６
−（プロパ−１−エン−２−イル）ピリミジン−２−イル）モルホリン（合計１．０当量
）ならびに中間体Ａ（１．１当量）の溶液（０．１７Ｍ）に、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）−
ＤＣＭ付加物（０．１５０当量）を、撹拌子を備えたマイクロ波バイアル内で添加した。
反応物をマイクロ波中１２０℃に２０分間加熱した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ
、濾過し、濃縮した。粗製材料を分取逆相ＨＰＬＣによって精製した。純粋な画分を凍結
乾燥して、２つの位置異性体を、溶出の順に、主Ｎ−（４−メチル−３−（４−モルホリ
ノ−６−（プロパ−１−エン−２−イル）ピリミジン−２−イル）フェニル）−３−（ト
リフルオロメチル）ベンズアミドをＴＦＡ塩として収率４％で、1H NMR (400MHz, <dmso>
)δppm 2.13 (s, 3H) 3.30 (s, 3H) 3.69 (s, 8H) 5.38 (s, 1H) 6.15 (d, J=0.78Hz, 1H
) 6.83 (s, 1H) 7.26 (d, J=8.61Hz, 1H) 7.72-7.84 (m, 2H) 7.95 (d, J=7.83Hz, 1H) 8
.16 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.22-8.34 (m, 2H) 10.48 (s, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ
）＝４８３．２、Ｒｔ＝０．８７分、および副Ｎ−（４−メチル−３−（２−モルホリノ
−６−（プロパ−１−エン−２−イル）ピリミジン−４−イル）フェニル）−３−（トリ
フルオロメチル）ベンズアミド２％をＴＦＡ塩として収率２％で単離した。1H NMR (400M
Hz, <dmso>)δppm 2.11 (s, 3H) 2.35 (s, 3H) 3.75 (d, J=4.70Hz, 8H) 5.45 (s, 1H) 6
.12 (s, 1H) 6.99 (s, 1H) 7.30 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.73-7.87 (m, 3H) 7.95 (s, 1H) 8
.21-8.35 (m, 2H) 10.49 (s, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４８３．２、Ｒｔ＝
１．２２分。
【０４６９】
実施例４４：Ｎ−（３−（４−イソプロピル−６−モルホリノピリミジン−２−イル）−
４−メチルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドの合成
【０４７０】
【化１７４】
2020143117.tif 000179
メタノール中のＮ−（４−メチル−３−（４−モルホリノ−６−（プロパ−１−エン−
２−イル）ピリミジン−２−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミ
ドの溶液（０．０８３Ｍ）を排気し、アルゴン（×３）で再充填した。次いで、溶液にＰ
ｄ／Ｃ（１．００当量）を添加し、混合物を排気し、水素（×３）で再充填した。次いで
、混合物を大気水素（バルーン）の正圧下室温で２時間撹拌した。水素ガスを排気により
除去し、反応物をアルゴンで再充填した。次いで、反応混合物を真空中で濃縮した。粗製
材料を分取逆相ＨＰＬＣによって精製した。純粋な画分を凍結乾燥して、Ｎ−（３−（４
−イソプロピル−６−モルホリノピリミジン−２−イル）−４−メチルフェニル）−３−
（トリフルオロメチル）ベンズアミドをＴＦＡ塩として収率３０％で得た。1H NMR (400M
Hz, <dmso>)δppm 1.29 (d, J=6.65Hz, 6H) 2.38 (br. s., 3H) 2.91-3.07 (m, 1H) 3.71
(br. s., 8H) 7.27-7.47 (m, 1H) 7.74-7.88 (m, 2H) 7.93-8.01 (m, 1H) 8.06 (s, 1H)
8.28 (s, 2H) 10.54-10.70 (m, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４８５．４、Ｒｔ
＝０．８５分。
【０４７１】
実施例４５：Ｎ−（３−（６−イソプロピル−２−モルホリノピリミジン−４−イル）−
４−メチルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドの合成
【０４７２】
【化１７５】
2020143117.tif 000180
メタノール中のＮ−（４−メチル−３−（２−モルホリノ−６−（プロパ−１−エン−
２−イル）ピリミジン−４−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミ
ドの溶液（０．０８３Ｍ）を排気し、アルゴン（×３）で再充填した。次いで、溶液にＰ
ｄ／Ｃ（１．００当量）を添加し、混合物を排気し、水素（×３）で再充填した。次いで
、混合物を大気水素（バルーン）の正圧下室温で２時間撹拌した。水素ガスを排気により
除去し、反応物をアルゴンで再充填した。次いで、反応混合物を真空中で濃縮した。粗製
材料を分取逆相ＨＰＬＣによって精製した。純粋な画分を凍結乾燥して、Ｎ−（３−（６
−イソプロピル−２−モルホリノピリミジン−４−イル）−４−メチルフェニル）−３−
（トリフルオロメチル）ベンズアミドをＴＦＡ塩として収率４３％で得た。1H NMR (400M
Hz, <dmso>)δppm 1.22 (d, J=6.65Hz, 6H) 2.34 (s, 3H) 2.86 (dt, J=13.69, 6.85Hz, 
1H) 3.62-3.79 (m, 8H) 6.70 (s, 1H) 7.29 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.74-7.84 (m, 3H) 7.95
(d, J=7.83Hz, 1H) 8.21-8.33 (m, 2H) 10.49 (s, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）
＝４８５．４、Ｒｔ＝１．０９分。
【０４７３】
実施例４６：Ｎ−（３−（６−（２，２−ジメチルモルホリノ）−２−モルホリノピリミ
ジン−４−イル）−４−メチルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドの
合成
【０４７４】
【化１７６】
2020143117.tif 000181
ステップ１：
ＥｔＯＨ中の２，２−ジメチルモルホリン（２．０当量）、４−（４，６−ジクロロピ
リミジン−２−イル）モルホリン（１当量）およびトリエチルアミン（６当量）の混合物
（０．２Ｍ）を、マイクロ波中１１０℃に２５分間加熱した。反応混合物をＥｔＯＡｃと
水とに分配した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させた。得られた溶液を濃縮し、真空下
で乾燥させて、４−（６−クロロ−２−モルホリノピリミジン−４−イル）−２，２−ジ
メチルモルホリンを得、さらに精製することなく次のステップにおいて使用した。ＬＣＭ
Ｓ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３１３．２、Ｒｔ＝０．８６分。
ステップ２：
ＤＭＥ中の４−（６−クロロ−２−モルホリノピリミジン−４−イル）−２，２−ジメ
チルモルホリン（１．０当量）、Ｎ−（４−メチル−３−（４，４，５，５−テトラメチ
ル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル
）ベンズアミド（１．２当量）、炭酸ナトリウム（２Ｍ、８当量）およびＰｄＣｌ２（ｄ
ｐｐｆ）（０．５当量）の混合物（０．１Ｍ）を、マイクロ波中１０８℃に１３分間加熱
した。ＤＭＥ可溶性部分を除去し、濃縮した後、得られた固体をＥｔＯＡｃと水とに分配
した。有機相をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、次いで分取逆相ＨＰＬＣ
によって精製した。純粋な画分を凍結乾燥して、Ｎ−（３−（６−（２，２−ジメチルモ
ルホリノ）−２−モルホリノピリミジン−４−イル）−４−メチルフェニル）−３−（ト
リフルオロメチル）ベンズアミドをＴＦＡ塩として収率３６％で単離した。1H NMR (400M
Hz, <dmso>)δppm 1.08-1.18 (m, 6H) 2.29 (s, 3H) 3.39-3.90 (m, 14H) 7.34 (d, J=6.
26Hz, 1H) 7.45-7.65 (m, 1H) 7.70-7.88 (m, 3H) 7.92-8.03 (m, 1H) 8.18-8.36 (m, 2H
) 10.58 (br. s., 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５５６．４、Ｒｔ＝０．８７分
。
【０４７５】
以下に列挙する化合物は、適切な出発材料を使用し、上記の方法と同様の方法を使用し
て調製した。
実施例４７：Ｎ−（４−メチル−３−（２−モルホリノ−６−（２−オキサ−６−アザス
ピロ［３．３］ヘプタン−６−イル）ピリミジン−４−イル）フェニル）−３−（トリフ
ルオロメチル）ベンズアミド
【０４７６】
【化１７７】
2020143117.tif 000182
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５４０．２，Ｒｔ＝０．７９分．
実施例４８：（Ｒ）−Ｎ−（３−（６−（３−（ヒドロキシメチル）モルホリノ）−２−
モルホリノピリミジン−４−イル）−４−メチルフェニル）−３−（トリフルオロメチル
）ベンズアミド
【０４７７】
【化１７８】
2020143117.tif 000183
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.29 (s, 3H) 3.16 (br. s., 1H) 3.36-3.55 (m, 3H) 3.
68 (d, J=7.43Hz, 10H) 3.85-4.04 (m, 3H) 6.43 (br. s., 1H) 7.34 (d, J=6.65Hz, 1H)
7.69-7.88 (m, 3H) 7.97 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.20-8.35 (m, 2H) 10.57 (br. s., 1H). 
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５５８．３，Ｒｔ＝０．７５分．
実施例４９：Ｎ−（３−（６−（３−オキサ−８−アザビシクロ［３．２．１］オクタン
−８−イル）−２−モルホリノピリミジン−４−イル）−４−メチルフェニル）−３−（
トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０４７８】
【化１７９】
2020143117.tif 000184
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.82-2.06 (m, 4H) 2.31 (s, 3H) 3.58-3.73 (m, 14H) 7
.33 (br. s., 1H) 7.45-7.67 (m, 1H) 7.71-7.88 (m, 3H) 7.91-8.02 (m, 1H) 8.16-8.39
(m, 2H) 10.55 (br. s., 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５５４．３，Ｒｔ＝０
．８５分．
実施例５０：Ｎ−（４−メチル−３−（２−モルホリノ−６−（１，４−オキサゼパン−
４−イル）ピリミジン−４−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミ
ド
【０４７９】
【化１８０】
2020143117.tif 000185
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.85 (br. s., 2H) 2.30 (s, 3H) 3.58-3.80 (m, 16H) 7
.35 (br. s., 1H) 7.44-7.69 (m, 1H) 7.72-7.90 (m, 3H) 7.97 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.18
-8.36 (m, 2H) 10.57 (br. s., 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５４２．３，Ｒｔ
＝０．８５分．
実施例５１：Ｎ−（３−（６−（２−オキサ−５−アザビシクロ［２．２．１］ヘプタン
−５−イル）−２−モルホリノピリミジン−４−イル）−４−メチルフェニル）−３−（
トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０４８０】
【化１８１】
2020143117.tif 000186
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５４０．４，Ｒｔ＝０．７９分．
実施例５２：Ｎ−（３−（６−（８−オキサ−３−アザビシクロ［３．２．１］オクタン
−３−イル）−２−モルホリノピリミジン−４−イル）−４−メチルフェニル）−３−（
トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０４８１】
【化１８２】
2020143117.tif 000187
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.58-1.72 (m, 2H) 1.74-1.92 (m, 2H) 2.29 (s, 3H) 2.
94-3.29 (m, 2H) 3.68 (d, J=7.04Hz, 8H) 4.42 (br. s., 2H) 7.33 (d, J=7.04Hz, 1H) 
7.46-7.68 (m, 1H) 7.70-7.86 (m, 3H) 7.97 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.19-8.34 (m, 2H) 10.
56 (br. s., 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５５４．４，Ｒｔ＝０．８３分．
実施例５３：（Ｒ）−Ｎ−（４−メチル−３−（６−（２−メチルモルホリノ）−２−モ
ルホリノピリミジン−４−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０４８２】
【化１８３】
2020143117.tif 000188
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.00-1.26 (m, 3H) 2.29 (s, 3H) 3.41-3.57 (m, 2H) 3.
68 (d, J=8.61Hz, 8H) 3.89 (d, J=10.96Hz, 1H) 7.32 (br. s., 1H) 7.42-7.66 (m, 1H)
7.70-7.87 (m, 3H) 7.92-8.02 (m, 1H) 8.19-8.33 (m, 2H) 10.54 (br. s., 1H). ＬＣ
ＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５４２．３，Ｒｔ＝０．８５分．
実施例５４：（Ｓ）−Ｎ−（４−メチル−３−（６−（２−メチルモルホリノ）−２−モ
ルホリノピリミジン−４−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０４８３】
【化１８４】
2020143117.tif 000189
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.13 (d, J=6.26Hz, 3H) 2.29 (s, 3H) 2.52 (s, 2H) 3.
41-3.61 (m, 2H) 3.68 (d, J=9.39Hz, 8H) 3.90 (d, J=10.17Hz, 1H) 7.33 (d, J=6.26Hz
, 1H) 7.42-7.62 (m, 1H) 7.69-7.88 (m, 3H) 7.93-8.03 (m, 1H) 8.20-8.35 (m, 2H) 10
.57 (br. s., 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５４２．４，Ｒｔ＝０．８５分．
実施例５５：Ｎ−（３−（６−（３−オキサ−８−アザビシクロ［３．２．１］オクタン
−８−イル）−２−モルホリノピリミジン−４−イル）−４−メチルフェニル）−３−（
トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０４８４】
【化１８５】
2020143117.tif 000190
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.82-2.06 (m, 4H) 2.31 (s, 3H) 3.58-3.73 (m, 14H) 7
.33 (br. s., 1H) 7.45-7.67 (m, 1H) 7.71-7.88 (m, 3H) 7.91-8.02 (m, 1H) 8.16-8.39
(m, 2H) 10.55 (br. s., 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５５４．３，Ｒｔ＝０
．７９分．
実施例５６：Ｎ−（４−メチル−３−（２−モルホリノ−６−（（テトラヒドロ−２Ｈ−
ピラン−４−イル）オキシ）ピリミジン−４−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメ
チル）ベンズアミドの合成
【０４８５】
【化１８６】
2020143117.tif 000191
ＤＭＥ中の４−（４−クロロ−６−（（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−イル）オキ
シ）ピリミジン−２−イル）モルホリン（ＷＯ２００７／０８４７８６に従って調製した
）（１．０当量）、Ｎ−（４−メチル−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，
２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミ
ド（１．２当量）、炭酸ナトリウム（２Ｍ、８当量）およびＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）（０
．５当量）の混合物（０．１Ｍ）を、マイクロ波中１０８℃に１３分間加熱した。ＤＭＥ
可溶性部分を除去し、濃縮した後、得られた固体をＥｔＯＡｃと水とに分配した。有機相
をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、次いで分取逆相ＨＰＬＣによって精製
した。純粋な画分を凍結乾燥して、Ｎ−（３−（６−（２，２−ジメチルモルホリノ）−
２−モルホリノピリミジン−４−イル）−４−メチルフェニル）−３−（トリフルオロメ
チル）ベンズアミドをＴＦＡ塩として収率４４％で単離した。1H NMR (400MHz, <dmso>)
δppm 1.59-1.71 (m, 2H) 1.95-2.09 (m, 2H) 2.35 (s, 3H) 3.64-3.72 (m, 10H) 3.80-3
.91 (m, 2H) 5.24 (dt, J=8.71, 4.45Hz, 1H) 6.18 (s, 1H) 7.27 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.
72-7.87 (m, 3H) 7.96 (d, J=7.43Hz, 1H) 8.18-8.38 (m, 2H) 10.45 (s, 1H).ＬＣＭＳ
（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５４３．３、Ｒｔ＝０．９６分。
【０４８６】
実施例５７：Ｎ−（４−メチル−３−（５−メチル−２，６−ジモルホリノピリミジン−
４−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドの合成
【０４８７】
【化１８７】
2020143117.tif 000192
ステップ１．
ＥｔＯＨ中の４−（４，６−ジクロロ−５−メチルピリミジン−２−イル）モルホリン
の溶液（０．１５Ｍ）に、モルホリン（２．０当量）、続いてトリエチルアミン（４．０
０当量）を添加した。得られた混合物をマイクロ波照射下１２５℃で５０分間（２×２５
分間）加熱した。次いで、反応混合物を真空中で濃縮して、４，４’−（６−クロロ−５
−メチルピリミジン−２，４−ジイル）ジモルホリンを白色固体として収率９６％で得、
これをさらに精製することなくその後の反応において利用した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ
＋Ｈ）＝２９９．１、Ｒｔ＝０．８５分。
ステップ２．
ＤＭＥおよび２Ｍ炭酸ナトリウム（３：１）中の４，４’−（６−クロロ−５−メチル
ピリミジン−２，４−ジイル）ジモルホリン（１．０当量）および中間体Ａ（１．２０当
量）の溶液（０．２Ｍ）に、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）−ＤＣＭ付加物（０．５００当量）
を、撹拌子を備えたマイクロ波バイアル内で添加した。反応物をマイクロ波照射下で１１
０℃に１０分間加熱した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。粗製
材料を分取逆相ＨＰＬＣによって精製した。純粋な画分を凍結乾燥して、Ｎ−（４−メチ
ル−３−（５−メチル−２，６−ジモルホリノピリミジン−４−イル）フェニル）−３−
（トリフルオロメチル）ベンズアミドをＴＦＡ塩として収率６％で単離した。1H NMR (40
0MHz, <dmso>)δppm 1.81 (s, 3H) 2.10 (br. s., 3H) 3.63 (br. s., 11H) 3.70 (d, J=
3.91Hz, 5H) 7.30 (br. s., 1H) 7.65-7.82 (m, 2H) 7.95 (d, J=7.43Hz, 1H) 8.15-8.35
(m, 3H) 10.48 (br. s., 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５４２．２、Ｒｔ＝０．
８５分。
【０４８８】
実施例５８：Ｎ−（６−メチル−５−（６−モルホリノピリダジン−４−イル）ピリジン
−３−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドの合成
【０４８９】
【化１８８】
2020143117.tif 000193
ステップ１：
ＤＭＥ中の５−ブロモ−３−クロロピリダジン（１．０当量）、Ｎ−（６−メチル−５
−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジ
ン−３−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド（１．２当量）、炭酸ナトリ
ウム（２Ｍ、８当量）およびＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）（０．５当量）の混合物（０．１Ｍ
）を、マイクロ波中１０８℃に１３分間加熱した。ＤＭＥ可溶性部分を除去し、濃縮した
後、得られた固体をＥｔＯＡｃと水とに分配した。有機相をブラインで洗浄し、次いで硫
酸ナトリウムで乾燥させた。濃縮した後、粗製材料を分取逆相ＨＰＬＣによって精製した
。揮発物を回転蒸発により除去し、残った水溶液を重炭酸ナトリウムで塩基性化した。こ
の溶液をＥｔＯＡｃで抽出し、ブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶液を
濃縮し、真空下で乾燥させて、粗製のＮ−（５−（６−クロロピリダジン−４−イル）−
６−メチルピリジン−３−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドを得、さら
に精製することなく次のステップにおいて使用した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３
９３．１、Ｒｔ＝０．７３分。
ステップ２：
ＮＭＰ中のＮ−（５−（６−クロロピリダジン−４−イル）−６−メチルピリジン−３
−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド（１．０当量）、モルホリン（５当
量）および炭酸カリウム（１０当量）の混合物（０．１５Ｍ）を、油浴中で１３０℃に１
８時間加熱した。反応混合物を遠心分離し、可溶性部分を固体から取り出した。可溶性部
分を分取逆相ＨＰＬＣによって精製した。純粋な画分を凍結乾燥して、Ｎ−（６−メチル
−５−（６−モルホリノピリダジン−４−イル）ピリジン−３−イル）−３−（トリフル
オロメチル）ベンズアミドをＴＦＡ塩として収率１％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（
Ｍ＋Ｈ）＝４４４．２、Ｒｔ＝０．６３分。
【０４９０】
実施例５９：Ｎ−（４−メチル−３−（５−モルホリノピリダジン−３−イル）フェニル
）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドの合成
【０４９１】
【化１８９】
2020143117.tif 000194
ステップ１：
ＮＭＰ中の５−ブロモ−３−クロロピリダジン（１．０当量）、モルホリン（１当量）
および炭酸カリウム（６当量）の混合物（０．２Ｍ）を、油浴中で１１０℃に４時間加熱
した。反応混合物をＥｔＯＡｃと水とに分配した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、
濃縮し、順相クロマトグラフィーによって精製した。合わせた画分を濃縮し、真空下で乾
燥させて、粗製の４−（６−クロロピリダジン−４−イル）モルホリンを得、さらに精製
することなく次のステップにおいて使用した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２００．
０、Ｒｔ＝０．３４分。
ステップ２：
ＤＭＥ中の４−（６−クロロピリダジン−４−イル）モルホリン（１．０当量）、Ｎ−
（４−メチル−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−
２−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド（１．０当量）、炭酸
ナトリウム（２Ｍ、１０当量）およびＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）（０．５当量）の混合物（
０．１Ｍ）を、マイクロ波中１１０℃に１５分間加熱した。ＤＭＥ可溶性部分を除去し、
濃縮した後、得られた固体をＥｔＯＡｃと水とに分配した。有機相をブラインで洗浄し、
硫酸ナトリウムで乾燥させ、次いで分取逆相ＨＰＬＣによって精製した。純粋な画分を凍
結乾燥して、Ｎ−（４−メチル−３−（５−モルホリノピリダジン−３−イル）フェニル
）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドをＴＦＡ塩として収率１４％で単離した。
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.37 (s, 3H) 3.73-3.86 (m, 8H) 7.46 (d, J=7.83Hz, 1
H) 7.51 (d, J=2.35Hz, 1H) 7.55-7.69 (m, 2H) 8.01-8.10 (m, 2H) 8.14 (d, J=8.22Hz,
1H) 8.21 (s, 1H) 9.07 (d, J=2.74Hz, 1H) 10.60 (s, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋
Ｈ）＝４４３．１、Ｒｔ＝０．７４分。
【０４９２】
以下に列挙する化合物は、適切な出発材料を使用し、上記の方法と同様の方法を使用し
て調製した。
実施例６０：Ｎ−（６−メチル−５−（５−モルホリノピリダジン−３−イル）ピリジン
−３−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０４９３】
【化１９０】
2020143117.tif 000195
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.46 (s, 3H) 3.73-3.90 (m, 9H) 7.55 (br. s., 1H) 7.
76-7.88 (m, 1H) 8.01 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.28 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.32 (s, 1H) 8.38 
(d, J=2.35Hz, 1H) 8.95 (d, J=1.96Hz, 1H) 9.07 (d, J=3.13Hz, 1H) 10.87 (s, 1H). 
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４４４．０，Ｒｔ＝０．６２分．
実施例６１：Ｎ−（４−メチル−３−（２−モルホリノ−６−（トリフルオロメチル）ピ
リミジン−４−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０４９４】
【化１９１】
2020143117.tif 000196
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.40 (s, 3H) 3.65-3.85 (m, 8H) 7.19 (s, 1H) 7.35 (d
, J=8.22Hz, 1H) 7.75-7.83 (m, 1H) 7.87 (dd, J=8.22, 1.96Hz, 1H) 7.91 (d, J=1.96H
z, 1H) 7.97 (d, J=7.43Hz, 1H) 8.22-8.34 (m, 2H) 10.54 (s, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ
）（Ｍ＋Ｈ）＝５１１．２，Ｒｔ＝１．２３分．
実施例６２：Ｎ−（４−メチル−３−（２−モルホリノピリジン−４−イル）フェニル）
−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドの合成
【０４９５】
【化１９２】
2020143117.tif 000197
【０４９６】
４−（４−ブロモピリジン−２−イル）モルホリンの合成
【０４９７】
【化１９３】
2020143117.tif 000198
室温のトリエチルアミン（１．０当量）および２−フルオロ−４−ブロモピリジン（１
．０当量）の溶液に、モルホリン（１．０当量）を一度に添加し、次いで、得られた混合
物を油浴中１００℃で６６時間加熱した。ＬＣＭＳ分析は、所望の生成物の形成を示した
（ｍ／ｚ＝２４４．９、Ｒｔ＝０．３６分）。反応混合物を真空中で濃縮して、４−（４
−ブロモピリジン−２−イル）モルホリンを薄褐色固体（＞１００％、ＴＥＡ不純物）と
して得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２４４．９、Ｒｔ＝０．３６分。1H NMR (40
0MHz, <dmso>)δppm 3.39-3.55 (m, 4H) 3.59-3.75 (m, 4H) 6.87 (dd, J=5.28, 1.37Hz,
1H) 7.05 (d, J=1.17Hz, 1H) 8.00 (d,J=5.48Hz, 1H).
【０４９８】
４−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル
）ピリジン−２−イル）モルホリンの合成
【０４９９】
【化１９４】
2020143117.tif 000199
４−（４−ブロモピリジン−２−イル）モルホリン（１．１０当量）、ビス（ピナコラ
ト）ジボロン（１．０当量）、酢酸カリウム（４．０当量）およびＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ
）ＣＨ２Ｃｌ２（０．０５当量）を、ｒｂフラスコに添加し、これを窒素でパージした。
ＤＭＦを添加し（０．２０Ｍ）、混合物を８０℃に終夜加熱した。反応物を室温に冷却し
、水でクエンチし、生成物をＥｔＯＡｃ（３×）中に抽出した。合わせた有機物をＮａ２
ＳＯ４で乾燥させ、濾過し、濃縮した。粗製物をシリカゲル上に装填し、ＩＳＣＯによっ
て精製して、４−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラ
ン−２−イル）ピリジン−２−イル）モルホリンを薄褐色泡状物（５６％）として得た。
1H NMR (400MHz, <cdcl3>)δppm 1.33 (s, 12H) 3.49-3.55 (m, 4H) 3.79-3.83 (m, 4H) 
6.98 (d, J=4.70Hz, 1H) 7.03 (s, 1H) 8.21 (d, J=4.70Hz, 1H).
【０５００】
２−メチル−２’−モルホリノ−［３，４’−ビピリジン］−５−アミンの合成
【０５０１】
【化１９５】
2020143117.tif 000200
ＤＭＥおよび２Ｍ炭酸ナトリウム（４：１）中の５−ブロモ−６−メチルピリジン−３
−アミン（１．０当量）および４−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２
−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン−２−イル）モルホリン（１．７当量）の溶液
（０．１４Ｍ）に、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）−ＤＣＭ付加物（０．１当量）を、撹拌子を
備えたマイクロ波バイアル内で添加した。反応物をマイクロ波中１１０℃に１５分間加熱
した。冷却した反応混合物を水と酢酸エチルとに分配した。有機相を硫酸ナトリウムで乾
燥させ、濾過し、濃縮した。粗製材料を、シリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィー
（０〜２０％メタノールを伴うＤＣＭの勾配）によって精製した。純粋な画分を真空中で
濃縮して、２−メチル−２’−モルホリノ−［３，４’−ビピリジン］−５−アミンを定
量的収率で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２７１．１、Ｒｔ＝０．２６分。
【０５０２】
Ｎ−（４−メチル−３−（２−モルホリノピリジン−４−イル）フェニル）−３−（トリ
フルオロメチル）ベンズアミドの合成
ＤＭＥおよび２Ｍ炭酸ナトリウム（３：１）中の４−（４−ブロモピリジン−２−イル
）モルホリン（１．０当量）および中間体Ａ（１．２当量）の溶液（０．０８Ｍ）に、Ｐ
ｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）−ＤＣＭ付加物（０．１当量）を、撹拌子を備えたマイクロ波バイ
アル内で添加した。反応物をマイクロ波中１２０℃に２０分間加熱した。反応物を水でク
エンチし、酢酸エチルで抽出した。合わせた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し
、濃縮した。粗製材料を分取逆相ＨＰＬＣによって精製した。純粋な画分を凍結乾燥して
、Ｎ−（４−メチル−３−（２−モルホリノピリジン−４−イル）フェニル）−３−（ト
リフルオロメチル）ベンズアミドをＴＦＡ塩として収率１６％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ
／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４４２．３、Ｒｔ＝０．７６分。1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.2
5 (s, 3H) 3.44-3.59 (m, 5H) 3.64-3.87 (m, 22H) 6.82 (d, J=5.48Hz, 1H) 7.00 (s, 1
H) 7.27-7.41 (m, 1H) 7.67-7.82 (m, 3H) 7.90-8.03 (m, 1H) 8.17 (d, J=5.48Hz, 1H) 
8.26 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.30 (s, 1H) 10.40-10.61 (m, 1H).
【０５０３】
以下に列挙する化合物は、適切な出発材料を使用し、実施例６２の調製について記載し
た方法と同様の方法を使用して調製した。
実施例６３：４−メチル−３−（２−モルホリノピリジン−４−イル）−Ｎ−（３−（ト
リフルオロメチル）フェニル）ベンズアミド
【０５０４】
【化１９６】
2020143117.tif 000201
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.28-2.38 (m, 3H) 3.50-3.58 (m, 5H) 3.61-3.93 (m, 3
6H) 6.83 (d, J=5.09Hz, 1H) 6.97 (br. s., 1H) 7.37- 7.69 (m, 6H) 7.89 (d, J=1.57H
z, 1H) 7.96 (dd, J=7.83, 1.57Hz, 1H) 8.06 (d, J=8.22Hz, 1H) 8.20 (d, J=5.48Hz, 1
H) 8.23 (s, 1H) 10.50 (s, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４４２．３，Ｒｔ＝
０．７９分．
実施例６４：４−メチル−３−（４−モルホリノピリジン−２−イル）−Ｎ−（３−（ト
リフルオロメチル）フェニル）ベンズアミド
【０５０５】
【化１９７】
2020143117.tif 000202
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.36 (s, 3H) 2.54 (s, 1H) 7.27 (dd, J=7.24, 2.54Hz,
1H) 7.32 (d, J=2.74Hz, 1H) 7.48 (d, J=7.83Hz, 1H)7.56-7.65 (m, 2H) 8.03-8.10 (m
, 2H) 8.14 (dd, J=8.02, 1.76Hz, 1H) 8.23 (s, 1H) 8.36 (d, J=7.04Hz, 1H) 10.50-10
.65 (m, 1H) 13.75 (br. s.,1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４４２．３，Ｒｔ＝
０．７４分．
実施例６５：Ｎ−（３−（２，６−ジモルホリノピリジン−４−イル）−４−メチルフェ
ニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０５０６】
【化１９８】
2020143117.tif 000203
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.14-2.27 (m, 3H) 3.28-3.51 (m, 8H) 3.54-3.82 (m, 8
H) 5.97-6.12 (m, 2H) 7.21-7.33 (m, 1H) 7.56 -7.63 (m, 2H) 7.68-7.74 (m, 1H) 7.78
(t, J=7.83Hz, 1H) 7.96 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.17-8.27 (m, 1H) 8.29 (s, 1H) 10.36-1
0.50 (m, 1H), ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５２７．４，Ｒｔ＝１．０４分．
実施例６６：２−（２−シアノプロパン−２−イル）−Ｎ−（４−メチル−３−（２−モ
ルホリノピリジン−４−イル）フェニル）イソニコチンアミド
【０５０７】
【化１９９】
2020143117.tif 000204
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.25 (s, 3H) 3.45-3.61 (m, 4H) 3.67-3.79 (m, 4H) 6.
81 (d, J=5.48Hz, 1H) 6.98 (br. s., 1H) 7.35 (d,J=8.22Hz, 1H) 7.69 (s, 1H) 7.73 (
dd, J=8.22, 1.96Hz, 1H) 7.86 (dd, J=5.09, 1.17Hz, 1H) 8.00 (s, 1H) 8.17 (d, J=5.
87Hz, 1H) 8.81 (d, J=5.09Hz, 1H) 10.60 (s, 1H), ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４
４２．４，Ｒｔ＝０．６７分．
実施例６７：Ｎ−（４−メチル−３−（２−モルホリノピリジン−４−イル）フェニル）
ピリダジン−３−カルボキサミド
【０５０８】
【化２００】
2020143117.tif 000205
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.17-2.34 (m, 3H) 3.49-3.65 (m, 4H) 3.69-3.82 (m, 4
H) 6.88 (d, J=5.48Hz, 1H) 7.09 (s, 1H) 7.27-7.44 (m, 1H) 7.86-7.95 (m, 2H) 7.98 
(dd, J=8.61, 5.09Hz, 1H) 8.13-8.22 (m, 1H) 8.27-8.37 (m, 1H) 9.38-9.55 (m, 1H) 1
1.03-11.24 (m, 1H), ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３７６．３．０，Ｒｔ＝０．５６
分．
実施例６８：Ｎ−（４−メチル−３−（２−モルホリノピリジン−４−イル）フェニル）
−３−（メチルスルホニル）ベンズアミド
【０５０９】
【化２０１】
2020143117.tif 000206
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.17-2.30 (m, 3H) 3.23-3.35 (m, 3H) 3.52-3.64 (m, 4
H) 3.69-3.85 (m, 4H) 6.85 (d, J=5.48Hz, 1H), 7.06 (br. s., 1H) 7.35 (d, J=8.22Hz
, 1H) 7.65-7.79 (m, 2H) 7.79-7.89 (m, 1H) 8.09-8.20 (m, 2H) 8.29 (d, J=7.83Hz, 1
H) 8.43-8.53 (m, 1H) 10.50-10.65 (m, 1H), ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４５２．
１，Ｒｔ＝０．６１分．
実施例６９：２−（ｔｅｒｔ−ブチル）−Ｎ−（４−メチル−３−（２−モルホリノピリ
ジン−４−イル）フェニル）イソニコチンアミド
【０５１０】
【化２０２】
2020143117.tif 000207
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.29-1.42 (m, 9H) 2.25 (s, 3H) 3.51-3.65 (m, 4H) 3.
69-3.81 (m, 4H) 6.85 (d, J=5.48Hz, 1H) 6.95-7.13 (m, 1H) 7.35 (d, J=8.22Hz, 1H) 
7.59-7.78 (m, 3H) 7.86 (s, 1H) 8.16 (d, J=5.48Hz, 1H) 8.72 (d, J=5.09Hz, 1H) 10.
52 (s, 1H), ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４３１．３，Ｒｔ＝０．５４分．
実施例７０：Ｎ−（４−メチル−３−（２−モルホリノピリジン−４−イル）フェニル）
ピラジン−２−カルボキサミド
【０５１１】
【化２０３】
2020143117.tif 000208
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.18-2.31 (m, 3H) 3.48-3.65 (m, 4H) 3.68-3.83 (m, 4
H) 6.85 (d, J=5.48Hz, 1H) 6.95-7.13 (m, 1H), 7.27-7.39 (m, 1H) 7.79-7.92 (m, 2H)
8.05-8.22 (m, 1H) 8.81 (dd, J=2.35, 1.57Hz, 1H) 8.94 (d, J=2.35Hz, 1H) 9.23-9.3
7 (m, 1H) 10.79 (s,1H), ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３７６．２，Ｒｔ＝０．５７
分．
実施例７１：Ｎ−（４−メチル−３−（２−モルホリノピリジン−４−イル）フェニル）
ピリミジン−５−カルボキサミド
【０５１２】
【化２０４】
2020143117.tif 000209
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.19-2.28 (m, 3H) 3.49-3.63 (m, 4H) 3.68-3.81 (m, 4
H) 6.85 (d, J=5.48Hz, 1H) 6.97-7.12 (m, 1H) 7.32-7.41 (m, 1H) 7.65-7.78 (m, 2H) 
8.11 (dd, J=5.28, 2.15Hz, 1H) 8.17 (d, J=5.48Hz, 1H) 9.50 (dd, J=5.48, 0.78Hz, 1
H) 9.64 (d, J=0.78Hz, 1H) 10.68-10.86 (m, 1H), ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３
７６．２，Ｒｔ＝０．５２分．
実施例７２：Ｎ−（４−メチル−３−（２−モルホリノピリジン−４−イル）フェニル）
ピリダジン−４−カルボキサミド
【０５１３】
【化２０５】
2020143117.tif 000210
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.19-2.29 (m, 3H) 3.58 (d, J=3.91Hz, 4H) 3.67-3.82 
(m, 4H) 6.83 (d, J=5.09Hz, 1H) 7.03 (br. s., 1H), 7.29-7.42 (m, 1H) 7.64-7.76 (m
, 2H) 8.10-8.24 (m, 1H) 9.27 (s, 2H) 9.37 (s, 1H) 10.66 (s, 1H), ＬＣＭＳ（ｍ／
ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３７６．２，Ｒｔ＝０．５０分．
実施例７３：Ｎ−（４−メチル−３−（２−モルホリノピリジン−４−イル）フェニル）
−２−（メチルスルホニル）イソニコチンアミド
【０５１４】
【化２０６】
2020143117.tif 000211
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.18-2.34 (m, 3H) 3.35 (s, 3H) 3.47-3.63 (m, 4H) 3.
69-3.84 (m, 4H) 6.72-6.88 (m, 1H) 6.95-7.07 (m, 1H) 7.37 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.72 
(s, 1H) 7.76 (dd, J=8.22, 2.35Hz, 1H) 8.17 (d, J=5.48Hz, 1H) 8.20-8.26 (m, 1H) 8
.53 (s, 1H) 8.94-9.05 (m, 1H) 10.75-10.90 (m, 1H), ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）
＝４５３．３，Ｒｔ＝０．５７分．
実施例７４：３−（４−エチルピペラジン−１−イル）−Ｎ−（４−メチル−３−（２−
モルホリノピリジン−４−イル）フェニル）−５−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０５１５】
【化２０７】
2020143117.tif 000212
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.27 (t, J=7.24Hz, 4H) 2.24 (s, 3H) 2.54 (s, 1H) 3.
13 (d, J=8.22Hz, 5H) 3.18-3.28 (m, 3H) 3.44-3.56 (m, 6H) 3.61 (d, J=6.26Hz, 3H) 
3.66-3.81 (m, 6H) 4.11 (d, J=8.61Hz, 3H) 6.76 (d, J=5.09Hz, 1H) 6.89 (s, 1H) 7.3
3 (d, J=8.61Hz, 1H) 7.52 (s, 1H) 7.65 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.73 (s, 2H) 7.75-7.81 (
m, 2H) 8.18 (d, J=5.48Hz, 1H) 9.72 (br. s., 1H) 10.42 (s, 1H), ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ
）（Ｍ＋Ｈ）＝５５４．４，Ｒｔ＝０．６１分．
実施例７５：３−（ジフルオロメチル）−Ｎ−（４−メチル−３−（２−モルホリノピリ
ジン−４−イル）フェニル）ベンズアミド
【０５１６】
【化２０８】
2020143117.tif 000213
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.54 (s, 1H) 3.46-3.63 (m, 4H) 3.66-3.82 (m, 4H) 6.
84 (d, J=5.09Hz, 1H) 7.01 (s, 1H) 7.03 (br. s., 1H), 7.15 (s, 1H) 7.28 (s, 1H) 7
.33 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.62-7.84 (m, 4H) 8.06-8.20 (m, 3H) 10.46 (s, 1H), ＬＣＭ
Ｓ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４２４．１，Ｒｔ＝０．７３分．
実施例７６：Ｎ−（３−（２−（ジメチルアミノ）−６−モルホリノピリジン−４−イル
）−４−メチルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０５１７】
【化２０９】
2020143117.tif 000214
1H NMR (400MHz, DMSO-d6)δppm 2.21 (s, 3H) 2.99 (s, 6H) 3.30-3.49 (m, 4H) 5.89 (
d, J=19.95Hz, 2H) 7.12-7.32 (m, 1H) 7.63-7.84 (m, 2H) 7.90-8.04 (m, 1H) 8.17-8.3
5 (m, 2H) 10.30-10.53 (m, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）  ４８５．４，Ｒｔ＝
０．９３分．
実施例７７：Ｎ−（２−メチル−２’，６’−ジモルホリノ−［３，４’−ビピリジン］
−５−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０５１８】
【化２１０】
2020143117.tif 000215
1H NMR (400MHz, DMSO-d6)δ2.13-2.32 (m, 1H) 2.54-2.66 (m, 2H) 3.54-3.70 (m, 9H) 
7.65-8.11 (m, 4H) 7.83-8.02 (m, 3H) 8.26 (s, 3H) 8.76-8.94 (m, 1H) 10.53-10.79 (
m, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）  ５２８．３，Ｒｔ＝０．８分．
実施例７８：（Ｓ）−Ｎ−（３−（２−（２−（ヒドロキシメチル）モルホリノ）ピリジ
ン−４−イル）−４−メチルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０５１９】
【化２１１】
2020143117.tif 000216
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.33 (s, 3H) 3.13 (t, J=11.54Hz, 1H) 3.60-3.73 (m,
3H) 3.77 (td, J=11.74, 2.74Hz, 1H) 4.02 (d, J=13.30Hz, 1H) 4.11 (d, J=12.91Hz, 
2H) 7.02 (d, J=6.26Hz, 1H) 7.29 (s, 1H) 7.37 (d, J=8.61Hz, 1H) 7.61 (dd, J=8.22,
2.35Hz, 1H) 7.70-7.76 (m, 1H) 7.81 (d, J=2.35Hz, 1H) 7.90 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.0
4 (d, J=6.26Hz, 1H) 8.20 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.26 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ
＋Ｈ）＝４７２．３，Ｒｔ＝０．７４分．
実施例７９：２−（２−シアノプロパン−２−イル）−Ｎ−（３−（２−（（２Ｒ，５Ｒ
）−２−（（ジメチルアミノ）メチル）−５−メチルモルホリノ）ピリジン−４−イル）
−４−メチルフェニル）イソニコチンアミド
【０５２０】
【化２１２】
2020143117.tif 000217
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.18 (d, J=6.26Hz, 3H) 1.75 (s, 6H) 2.23 (s, 3H) 2.
81 (br. s., 6H) 3.11 (br. s., 1H) 3.43 (dd, J=13.69, 4.70Hz, 1H) 3.52 (dd, J=11.
74, 2.35Hz, 1H) 3.70-3.80 (m, 1H) 3.91 (d, J=12.91Hz, 1H) 4.04 (dd, J=11.93, 3.3
3Hz, 1H) 4.22-4.31 (m, 1H) 4.37 (d, J=10.56Hz, 1H) 6.70 (d, J=5.09Hz, 1H) 6.75 (
s, 1H) 7.33 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.62-7.76 (m, 2H) 7.80-7.88 (m, 1H) 7.99 (s, 1H) 8
.19 (d, J=5.09Hz, 1H) 8.80 (d, J=5.09Hz, 1H) 10.56-10.66 (m, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／
ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５１３．５，Ｒｔ＝０．５９分．
実施例８０：２−（２−シアノプロパン−２−イル）−Ｎ−（３−（２−（（２Ｓ，５Ｓ
）−２−（（ジメチルアミノ）メチル）−５−メチルモルホリノ）ピリジン−４−イル）
−４−メチルフェニル）イソニコチンアミド
【０５２１】
【化２１３】
2020143117.tif 000218
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.14 (d, J=6.65Hz, 3H) 1.75 (s, 6H) 2.22 (s, 3H) 2.
75-2.89 (m, 7H) 3.23-3.36 (m, 2H) 3.79-3.85 (m, 2H) 3.92 (t, J=9.78Hz, 1H) 4.11 
(d, J=12.52Hz, 1H) 4.40 (d, J=6.26Hz, 1H) 6.68 (d, J=5.48Hz, 1H) 6.74 (s, 1H) 7.
32 (d, J=8.61Hz, 1H) 7.64-7.72 (m, 2H) 7.84 (d, J=4.70Hz, 1H) 7.98 (s, 1H) 8.18 
(d, J=5.09Hz, 1H) 8.79 (d, J=5.09Hz, 1H) 10.57 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ
＋Ｈ）＝５１３．４，Ｒｔ＝０．５７分．
実施例８１：５−（ジメチルアミノ）−Ｎ−（２−メチル−２’−モルホリノ−［３，４
’−ビピリジン］−５−イル）ニコチンアミド
【０５２２】
【化２１４】
2020143117.tif 000219
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.49 (s, 9H) 3.50-3.62 (m, 4H) 3.68-3.77 (m, 4H) 6.
86 (d, J=5.48Hz, 1H) 7.07 (s, 1H) 7.87 (br. s., 1H) 8.18 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.22 
(d, J=5.48Hz, 1H) 8.34 (d, J=2.74Hz, 1H) 8.50 (s, 1H) 8.97 (d, J=2.35Hz, 1H) 10.
96 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４１９．３，Ｒｔ＝０．３７分．
実施例８２：（Ｒ）−２−（２−シアノプロパン−２−イル）−Ｎ−（４−メチル−３−
（２−（３−メチルモルホリノ）ピリジン−４−イル）フェニル）イソニコチンアミド
【０５２３】
【化２１５】
2020143117.tif 000220
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４５６．３，Ｒｔ＝０．６６分．
実施例８３：（Ｓ）−２−（２−シアノプロパン−２−イル）−Ｎ−（３−（２−（２−
（ヒドロキシメチル）モルホリノ）ピリジン−４−イル）−４−メチルフェニル）イソニ
コチンアミド
【０５２４】
【化２１６】
2020143117.tif 000221
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.75 (s, 6H) 2.23 (s, 3H) 2.76 (t, J=11.35Hz, 1H) 2
.99 (t, J=10.96Hz, 1H) 3.36-3.66 (m, 4H) 3.96 (dd, J=11.54, 2.15Hz, 1H) 4.07 (d,
J=12.91Hz, 1H) 4.19 (d, J=12.52Hz, 1H) 6.81 (d, J=5.09Hz, 1H) 6.99 (br. s., 1H)
7.34 (d, J=8.61Hz, 1H) 7.68 (d, J=1.57Hz, 1H) 7.72 (dd, J=8.41, 2.15Hz, 1H) 7.8
5 (dd, J=5.09, 1.17Hz, 1H) 7.99 (s, 1H) 8.15 (d, J=5.48Hz, 1H) 8.80 (d, J=5.09Hz
, 1H) 10.59 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７２．１，Ｒｔ＝０．６３分
．
実施例８４：（Ｒ）−２−（２−シアノプロパン−２−イル）−Ｎ−（４−メチル−３−
（２−（２−（（メチルアミノ）メチル）モルホリノ）ピリジン−４−イル）フェニル）
イソニコチンアミド
【０５２５】
【化２１７】
2020143117.tif 000222
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.75 (s, 7H) 2.22 (s, 3H) 2.58 (t, J=5.28Hz, 3H) 2.
62-2.73 (m, 2H) 2.87-2.99 (m, 1H) 3.00-3.22 (m, 2H) 3.76-3.87 (m, 2H) 4.01 (d, J
=11.35Hz, 1H) 4.11 (d, J=12.52Hz, 1H) 4.26 (d, J=12.13Hz, 1H) 6.72 (d, J=5.09Hz,
1H) 6.81 (s, 1H) 7.33 (d, J=9.00Hz, 1H) 7.61-7.72 (m, 2H) 7.84 (dd, J=5.09, 1.1
7Hz, 1H) 7.98 (s, 1H) 8.19 (d, J=5.09Hz, 1H) 8.80 (d, J=5.09Hz, 1H) 10.57 (s, 1H
).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４８５．３，Ｒｔ＝０．６０分．
実施例８５：（Ｒ）−Ｎ−（３−（２−（２−（アセトアミドメチル）モルホリノ）ピリ
ジン−４−イル）−４−メチルフェニル）−２−（２−シアノプロパン−２−イル）イソ
ニコチンアミド
【０５２６】
【化２１８】
2020143117.tif 000223
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５１３．２，Ｒｔ＝０．６４分．
実施例８６：（Ｒ）−メチル  （（４−（２−メチル−５−（３−（トリフルオロメチル
）ベンズアミド）−［３，４’−ビピリジン］−２’−イル）モルホリン−２−イル）メ
チル）カルバメート
【０５２７】
【化２１９】
2020143117.tif 000224
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５３０．２，Ｒｔ＝０．６５分．
実施例８７：（Ｒ）−Ｎ−（２’−（２−（（２−ヒドロキシアセトアミド）メチル）モ
ルホリノ）−２−メチル−［３，４’−ビピリジン］−５−イル）−３−（トリフルオロ
メチル）ベンズアミド
【０５２８】
【化２２０】
2020143117.tif 000225
ＮＭＰ中の（Ｓ）−２−ヒドロキシ−Ｎ−（モルホリン−２−イルメチル）アセトアミ
ド（１．０当量）およびＮ−（２’−フルオロ−２−メチル−［３，４’−ビピリジン］
−５−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド（２．０当量）の溶液（０．１
３Ｍ）に、炭酸カリウム（６．０当量）を添加した。混合物を１２０℃で終夜加熱した。
次いで、反応混合物を濾過し、逆相ＨＰＬＣによって精製して、（Ｒ）−Ｎ−（２’−（
２−（（２−ヒドロキシアセトアミド）メチル）モルホリノ）−２−メチル−［３，４’
−ビピリジン］−５−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド（５％、ＬＣに
より純度９９％）を白色結晶性固体として得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５３０
．１、Ｒｔ＝０．５６分。
実施例８８：２−（２−シアノプロパン−２−イル）−Ｎ−（２−メトキシ−２’−モル
ホリノ−［３，４’−ビピリジン］−５−イル）イソニコチンアミド
【０５２９】
【化２２１】
2020143117.tif 000226
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.75 (s, 6H) 3.53 (t, J=4.30Hz, 4H) 3.67-3.76 (m, 4
H) 3.90 (s, 3H) 6.98 (d, J=5.48Hz, 1H) 7.15 (br. s., 1H) 7.88 (dd, J=4.89, 1.37H
z, 1H) 8.02 (s, 1H) 8.11-8.23 (m, 2H) 8.58 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.82 (d, J=5.09Hz, 
1H) 10.73 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４５９．２，Ｒｔ＝０．６９分．
実施例８９：２−（１，１−ジフルオロエチル）−Ｎ−（２’−モルホリノ−２−オキソ
−１，２−ジヒドロ−［３，４’−ビピリジン］−５−イル）イソニコチンアミド
【０５３０】
【化２２２】
2020143117.tif 000227
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.94-2.12 (m, 3H) 3.54 (d, J=4.70Hz, 4H) 3.68-3.79 
(m, 4H) 7.19 (d, J=5.48Hz, 1H) 7.56 (br. s., 1H) 8.00 (d, J=4.70Hz, 1H) 8.04-8.1
5 (m, 3H) 8.17 (s, 1H) 8.88 (d, J=5.09Hz, 1H) 10.54 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）
（Ｍ＋Ｈ）＝４４２．２，Ｒｔ＝０．６０分．
実施例９０：Ｎ−（２’−モルホリノ−２−オキソ−１，２−ジヒドロ−［３，４’−ビ
ピリジン］−５−イル）−２−（トリフルオロメチル）イソニコチンアミド
【０５３１】
【化２２３】
2020143117.tif 000228
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 3.53 (d, J=4.30Hz, 4H) 3.68-3.77 (m, 4H) 7.17 (d, J
=4.70Hz, 1H) 7.52 (br. s., 1H) 8.00-8.14 (m, 3H) 8.17 (d, J=4.70Hz, 1H) 8.34 (s,
1H) 9.00 (d, J=5.09Hz, 1H) 10.59 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４４６
．２，Ｒｔ＝０．６１分．
実施例９１：２−（２−シアノプロパン−２−イル）−Ｎ−（２’−モルホリノ−２−オ
キソ−１，２−ジヒドロ−［３，４’−ビピリジン］−５−イル）イソニコチンアミド
【０５３２】
【化２２４】
2020143117.tif 000229
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.75 (s, 6H) 3.69-3.79 (m, 4H) 7.05-7.21 (m, 1H) 7.
50 (br. s., 1H) 7.84 (dd, J=5.09, 1.57Hz, 1H) 7.99 (s, 1H) 8.03 (br. s., 1H) 8.0
6-8.15 (m, 2H) 8.81 (d, J=5.09Hz, 1H) 10.45 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ
）＝４４５．２，Ｒｔ＝０．５９分．
実施例９２：Ｎ−（３−（６−アミノ−４−モルホリノピリジン−２−イル）−４−メチ
ルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０５３３】
【化２２５】
2020143117.tif 000230
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.34 (s, 3H) 3.49-3.60 (m, 4H) 3.75-3.86 (m, 4H) 6
.07 (d, J=2.35Hz, 1H) 6.61 (d, J=2.35Hz, 1H) 7.40 (d, J=8.61Hz, 1H) 7.65 (dd, J=
8.41, 2.15Hz, 1H) 7.70-7.79 (m, 1H) 7.87-7.96 (m, 2H) 8.21 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.2
6 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４４７．２，Ｒｔ＝０．８７分．
実施例９３：Ｎ−（３−（２−アミノ−６−モルホリノピリジン−４−イル）−４−メチ
ルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０５３４】
【化２２６】
2020143117.tif 000231
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.32 (s, 3H) 3.44-3.55 (m, 4H) 3.80-3.88 (m, 4H) 6
.13-6.24 (m, 1H) 7.34 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.58 (dd, J=8.22, 2.35Hz, 1H) 7.69-7.81 
(m, 2H) 7.90 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.20 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.26 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（
ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４４７．２，Ｒｔ＝０．８７分．
実施例９４：１−エチル−Ｎ−（４−メチル−３−（２−モルホリノピリジン−４−イル
）フェニル）−６−オキソ−５−（トリフルオロメチル）−１，６−ジヒドロピリジン−
３−カルボキサミド
【０５３５】
【化２２７】
2020143117.tif 000232
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.41 (t, J=7.24Hz, 3H) 2.32 (s, 3H) 3.61-3.74 (m, 
4H) 3.80-3.94 (m, 4H) 4.16 (q, J=7.04Hz, 2H) 7.02 (d, J=5.87Hz, 1H) 7.28 (s, 1H)
7.36 (d, J=8.61Hz, 1H) 7.55 (dd, J=8.22, 1.96Hz, 1H) 7.76 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.0
4 (d, J=6.26Hz, 1H) 8.48 (s, 1H) 8.70 (d, J=2.74Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ
＋Ｈ）＝４８７．２，Ｒｔ＝０．７２分．
実施例９５：２−（２−シアノプロパン−２−イル）−Ｎ−（２−メチル−２’−モルホ
リノ−［３，４’−ビピリジン］−５−イル）イソニコチンアミドの合成
【０５３６】
【化２２８】
2020143117.tif 000233
ＤＭＦ中の２−メチル−２’−モルホリノ−［３，４’−ビピリジン］−５−アミン（
１．０当量）の０．２Ｍ溶液に、２−（２−シアノプロパン−２−イル）イソニコチン酸
（１．０当量）、ＥＤＣ−ＨＣｌ（１．１当量）およびアザ−ＨＯＢｔ（１．１当量）を
添加した。反応物を室温で４時間撹拌した。溶液をシリンジフィルターに通して濾過し、
逆相分取ＨＰＬＣによって精製した。純粋な画分を凍結乾燥して、２−（２−シアノプロ
パン−２−イル）−Ｎ−（２−メチル−２’−モルホリノ−［３，４’−ビピリジン］−
５−イル）イソニコチンアミドをＴＦＡ塩として収率５１％で単離した。1H NMR (400MHz
, <dmso>)δppm 1.75 (s, 6H) 2.47 (br. s., 3H) 3.45-3.63 (m, 4H) 3.64-3.79 (m, 4H
) 6.84 (d, J=5.09Hz, 1H) 7.03 (br. s., 1H) 7.87 (dd, J=5.09, 1.17Hz, 1H) 8.02 (s
, 1H) 8.14 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.20 (d, J=5.48Hz, 1H) 8.83 (d, J=5.09Hz, 1H) 8.92 
(d, J=2.35Hz, 1H) 10.90 (s, 1H);ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４４３．２、Ｒｔ＝
０．５０分。
【０５３７】
３−ブロモ−４−（ブロモメチル）安息香酸の合成
【０５３８】
【化２２９】
2020143117.tif 000234
トリフルオロトルエン中の３−ブロモ−４−メチル安息香酸（１．０当量）およびＡＩ
ＢＮ（０．０５当量）の溶液（０．２８Ｍ）に、ＮＢＳ（１．１当量）を添加した。混合
物を９０℃で終夜加熱した。反応混合物をＥｔＯＡｃとＨ２Ｏとに分配した。有機層をＮ
ａＣｌ（飽和）で洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、濾過し、濃縮して、３−ブロモ−４−
（ブロモメチル）安息香酸を収率６０％で得た。ＬＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ）＝２９４．８（Ｍ
Ｈ＋）、Ｒｔ＝０．８０分。
【０５３９】
３−ブロモ−４−（ヒドロキシメチル）安息香酸の合成
【０５４０】
【化２３０】
2020143117.tif 000235
９５℃の水中の産出物３−ブロモ−４−（ブロモメチル）安息香酸（１．０当量）の溶
液（０．５６Ｍ）に、炭酸カリウムＫ２ＣＯ３（５．０当量）を添加した。均一な反応混
合物を、油浴中９５℃で１時間撹拌した。反応混合物を室温に冷却し、６Ｍ  ＨＣｌで中
和し、ＥｔＯＡｃで希釈し、ブラインで洗浄した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥させ、濾
過し、濃縮した。粗製物を次のステップにおいて使用した。ＬＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ）＝２９
４．８（ＭＨ＋）、Ｒｔ＝０．８０分。
【０５４１】
３−ブロモ−４−（ヒドロキシメチル）−Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）
ベンズアミドの合成
【０５４２】
【化２３１】
2020143117.tif 000236
ＥＤＣ（１．３当量）を、ＤＭＦ中の３−ブロモ−４−（ヒドロキシメチル）安息香酸
（１．０当量）、３−（トリフルオロメチル）アニリン（１．１当量）およびＨＯＡｔ（
１．３当量）の溶液（０．４３Ｍ）に添加した。混合物を周囲温度で３時間撹拌した。反
応混合物を水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。合わせた抽出物を１Ｍ水酸化ナトリウム
水溶液およびブラインで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。残
留物をＩＳＣＯ（５０％ＥｔＯＡｃ／ヘプタン）によって精製して、３−ブロモ−４−（
ヒドロキシメチル）−Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）ベンズアミドを収率
３５％で得た。ＬＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ）＝３７４．０（ＭＨ＋）、Ｒｔ＝０．９３分。
【０５４３】
以下に列挙する化合物は、適切な出発材料を使用し、実施例９５の調製について記載し
た方法と同様の方法を使用して調製した。
実施例９６：Ｎ−（２−メチル−２’−モルホリノ−［３，４’−ビピリジン］−５−イ
ル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０５４４】
【化２３２】
2020143117.tif 000237
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.47 (br. s., 3H) 3.49-3.59 (m, 4H) 3.67-3.75 (m, 4
H) 6.85 (d, J=4.65Hz, 1H) 7.03 (s, 1H) 7.81 (t, J=7.83Hz, 1H) 8.00 (d, J=7.87Hz,
1H) 8.18 (d, J=2.40Hz, 1H) 8.21 (d, J=5.67Hz, 1H) 8.27 (d, J=7.92Hz, 1H) 8.32 (
s, 1H) 8.96 (d, J=2.40Hz, 1H) 10.82 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４４
３．３，Ｒｔ＝０．６１分．
実施例９７：４−メトキシ−Ｎ−（２−メチル−２’−モルホリノ−［３，４’−ビピリ
ジン］−５−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０５４５】
【化２３３】
2020143117.tif 000238
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.60 (s, 3H) 3.63-3.73 (m, 4H) 3.81-3.91 (m, 4H) 4
.01 (s, 3H) 6.98-7.06 (m, 1H) 7.29 (s, 1H) 7.36 (d, J=8.22Hz, 1H) 8.14 (d, J=5.8
7Hz, 1H) 8.22-8.33 (m, 2H) 8.42 (d, J=2.35Hz, 1H) 9.04 (d, J=2.35Hz, 1H).  ＬＣ
ＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７３．３，Ｒｔ＝０．５９分．
実施例９８：４−フルオロ−３−メトキシ−Ｎ−（２−メチル−２’−モルホリノ−［３
，４’−ビピリジン］−５−イル）ベンズアミド
【０５４６】
【化２３４】
2020143117.tif 000239
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.59 (s, 3H) 3.62-3.73 (m, 4H) 3.81-3.91 (m, 4H) 3
.97 (s, 3H) 7.01 (dd, J=6.06, 0.98Hz, 1H) 7.20-7.33 (m, 2H) 7.60 (ddd, J=8.41, 4
.11, 2.35Hz, 1H) 7.73 (dd, J=8.02, 2.15Hz, 1H) 8.14 (d, J=6.26Hz, 1H) 8.39 (d, J
=2.35Hz, 1H) 9.02 (d, J=2.35Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４２３．３，
Ｒｔ＝０．５１分．
実施例９９：３−（ジフルオロメチル）−Ｎ−（２−メチル−２’−モルホリノ−［３，
４’−ビピリジン］−５−イル）ベンズアミド
【０５４７】
【化２３５】
2020143117.tif 000240
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.59 (s, 3H) 3.65-3.70 (m, 4H) 3.84-3.89 (m, 4H) 6
.75 (s, 1H) 6.89 (s, 1H) 7.01 (s, 1H) 7.03 (d, J=3.13Hz, 1H) 7.27 (s, 1H) 7.66-7
.72 (m, 1H) 7.81 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.11-8.16 (m, 2H) 8.19 (s, 1H) 8.41 (d, J=2.3
5Hz, 1H) 9.01 (d, J=2.35Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４２５．１，Ｒｔ
＝０．５６分．
実施例１００：２−（１，１−ジフルオロエチル）−Ｎ−（２−メチル−２’−モルホリ
ノ−［３，４’−ビピリジン］−５−イル）イソニコチンアミド
【０５４８】
【化２３６】
2020143117.tif 000241
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.05 (t, J=18.78Hz, 3H) 2.59 (s, 3H) 3.67-3.73 (m,
4H) 3.84-3.91 (m, 4H) 7.05 (dd, J=6.26, 1.17Hz, 1H) 7.34 (s, 1H) 8.00 (d, J=3.9
1Hz, 1H) 8.13 (d, J=6.26Hz, 1H) 8.23 (s, 1H) 8.41 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.85 (d, J=5
.09Hz, 1H) 8.98 (d, J=2.35Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４４０．１，Ｒ
ｔ＝０．５１分．
実施例１０１：３−（１，１−ジフルオロエチル）−Ｎ−（２−メチル−２’−モルホリ
ノ−［３，４’−ビピリジン］−５−イル）ベンズアミド
【０５４９】
【化２３７】
2020143117.tif 000242
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.99 (t, J=18.39Hz, 3H) 2.60 (s, 3H) 3.66-3.71 (m,
4H) 3.84-3.89 (m, 4H) 7.03 (dd, J=6.26, 1.17Hz, 1H) 7.30 (s, 1H) 7.63-7.69 (m, 
1H) 7.81 (d, J=7.43Hz, 1H) 8.09 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.15 (d, J=6.26Hz, 1H) 8.18 (s
, 1H) 8.44 (d, J=2.35Hz, 1H) 9.05 (d, J=2.35Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ
）＝４３９．１，Ｒｔ＝０．５９分．
実施例１０２：Ｎ−（２−メチル−２’−モルホリノ−［３，４’−ビピリジン］−５−
イル）−２−（メチルスルホニル）イソニコチンアミド
【０５５０】
【化２３８】
2020143117.tif 000243
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 3.27-3.42 (m, 3H) 3.48-3.64 (m, 4H) 3.67-3.84 (m, 4
H) 6.90 (d, J=5.09Hz, 1H) 7.12 (s, 1H) 8.10-8.34 (m, 3H) 8.57 (s, 1H) 8.99 (d, J
=2.35Hz, 1H) 9.04 (d, J=5.09Hz, 1H) 11.19 (s, 1H), ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）
＝４５４．２，Ｒｔ＝０．４０分．
実施例１０３：Ｎ−（２−メチル−２’−モルホリノ−［３，４’−ビピリジン］−５−
イル）−３−（メチルスルホニル）ベンズアミド
【０５５１】
【化２３９】
2020143117.tif 000244
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.53 (s, 3H) 3.45-3.63 (m, 4H) 3.66-3.82 (m, 4H) 5.
67 (br. s., 1H) 6.81-6.96 (m, 1H) 7.14 (s, 1H) 7.87 (t, J=7.83Hz, 1H) 8.13-8.26 
(m, 2H) 8.27-8.37 (m, 2H) 8.53 (s, 1H) 9.00-9.13 (m, 1H) 10.96-11.11 (m, 1H), Ｌ
ＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４５３．２，Ｒｔ＝０．４３分．
実施例１０４：２−（ｔｅｒｔ−ブチル）−Ｎ−（２−メチル−２’−モルホリノ−［３
，４’−ビピリジン］−５−イル）イソニコチンアミド
【０５５２】
【化２４０】
2020143117.tif 000245
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.38 (s, 9H) 2.51-2.54 (m, 3H) 3.52-3.63 (m, 4H) 3.
68-3.79 (m, 4H) 6.85-6.97 (m, 1H) 7.10-7.17 (m, 1H) 7.74 (dd, J=5.09, 1.57Hz, 1H
) 7.87-7.95 (m, 1H) 8.23 (d, J=5.48Hz, 1H) 8.25-8.30 (m, 1H) 8.77 (d, J=5.09Hz, 
1H) 9.00-9.06 (m, 1H) 10.98 (s, 1H), ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４３２．３，
Ｒｔ＝０．４６分．
実施例１０６：２−（２−シアノプロパン−２−イル）−Ｎ−（４−メチル−３−（２−
モルホリノ−６−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−イル）ピリジン−４−イル）フェ
ニル）イソニコチンアミド
【０５５３】
【化２４１】
2020143117.tif 000246
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.81 (s, 6H) 1.85-2.01 (m, 4H) 2.31 (s, 3H) 3.02-3
.17 (m, 1H) 3.48-3.61 (m, 2H) 3.65-3.76 (m, 3H) 3.80-3.92 (m, 4H) 4.01-4.14 (m, 
2H) 6.87 (s, 1H) 7.02 (s, 1H) 7.37 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.61 (dd, J=8.22, 1.96Hz, 1
H) 7.73-7.86 (m, 2H) 8.06 (s, 1H) 8.76 (d, J=5.09Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（
Ｍ＋Ｈ）＝５２６．３，Ｒｔ＝０．７６分．
実施例１０７：Ｎ−（４−メチル−３−（２−モルホリノ−６−（テトラヒドロ−２Ｈ−
ピラン−４−イル）ピリジン−４−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベン
ズアミド
【０５５４】
【化２４２】
2020143117.tif 000247
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.81-2.02 (m, 4H) 2.31 (s, 3H) 3.05-3.18 (m, 1H) 3
.45-3.62 (m, 2H) 3.66-3.75 (m, 4H) 3.81-3.91 (m, 4H) 4.03-4.15 (m, 2H) 6.89 (s, 
1H) 7.06 (s, 1H) 7.36 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.60 (dd, J=8.22, 2.35Hz, 1H) 7.69-7.83 
(m, 2H) 7.90 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.20 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.26 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（
ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５２６．２，Ｒｔ＝０．８６分．
実施例１０８：４−（ヒドロキシメチル）−３−（２−モルホリノピリジン−４−イル）
−Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）  フェニル）ベンズアミド
【０５５５】
【化２４３】
2020143117.tif 000248
３−ブロモ−４−（ヒドロキシメチル）−Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル
）ベンズアミドおよび４−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキ
サボロラン−２−イル）ピリジン−２−イル）モルホリンを使用し、実施例６２を調製す
るために使用した方法に従って、４−（ヒドロキシメチル）−３−（２−モルホリノピリ
ジン−４−イル）−Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）ベンズアミドを収率９
１％で得た。1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 3.61-3.73 (m, 4H), 3.83-3.90 (m, 4H), 
4.63 (s, 2H), 7.09-7.15 (m, 1H), 7.39-7.47 (m, 2H), 7.53-7.60 (m, 1H), 7.75-7.82
(m, 1H), 7.91-7.99 (m, 2H), 8.04-8.13 (m, 2H), 8.14-8.19 (m, 1H).ＬＣ／ＭＳ（ｍ
／ｚ）＝４５８．１（ＭＨ＋）、Ｒｔ＝０．７３分。
【０５５６】
４−ホルミル−３−（２−モルホリノピリジン−４−イル）−Ｎ−（３−（トリフルオロ
メチル）フェニル）ベンズアミド
【０５５７】
【化２４４】
2020143117.tif 000249
ＭｎＯ２（８．０当量）を、ＤＣＭ中の４−（ヒドロキシメチル）−３−（２−モルホ
リノピリジン−４−イル）−Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）ベンズアミド
（１．０当量）の溶液（０．０５Ｍ）中に添加した。懸濁液を室温で１時間撹拌した。混
合物をセライト越しに濾過し、濃縮して、４−ホルミル−３−（２−モルホリノピリジン
−４−イル）−Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）ベンズアミドを収率１００
％で得た。ＬＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ）＝４５６．１（ＭＨ＋）、Ｒｔ＝０．７６分。
【０５５８】
実施例１０９：４−（ジフルオロメチル）−３−（２−モルホリノピリジン−４−イル）
−Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）ベンズアミド
【０５５９】
【化２４５】
2020143117.tif 000250
乾燥ＣＨ２Ｃｌ２中の４−ホルミル−３−（２−モルホリノピリジン−４−イル）−Ｎ
−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）ベンズアミド（１．０当量）の冷却溶液（０
．０５Ｍ）に、激しく撹拌しながら（ジエチルアミノ）硫黄トリフルオリド（３．５当量
）を添加した。得られた反応混合物を０℃で２時間撹拌した。反応物を飽和ＮａＨＣＯ３
でクエンチし、ＤＣＭで抽出した。有機層をブラインで洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４越しに濾過
し、濃縮した。粗製物を分取ＨＰＬＣによって精製して、４−（ジフルオロメチル）−３
−（２−モルホリノピリジン−４−イル）−Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル
）ベンズアミドを収率１２％で得た。1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.65 (s, 1H), 3.
63-3.73 (m, 4H), 3.80-3.90 (m, 4H), 6.70-7.05 (m, 2H), 7.27 (s, 1H), 7.43-7.49 (
m, 1H), 7.53-7.61 (m, 1H), 7.91-7.99 (m, 2H), 8.01-8.05 (m, 1H), 8.08-8.14 (m, 1
H), 8.15-8.23 (m, 2H).ＬＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ）＝４７８．１（ＭＨ＋）、Ｒｔ＝０．８５
分。
【０５６０】
実施例１１０：４−（フルオロメチル）−３−（２−モルホリノピリジン−４−イル）−
Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）ベンズアミドの合成
【０５６１】
【化２４６】
2020143117.tif 000251
乾燥ＣＨ２Ｃｌ２中の４−（ジフルオロメチル）−３−（２−モルホリノピリジン−４
−イル）−Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）ベンズアミド（１．０当量）の
冷却溶液（０．０５Ｍ）に、激しく撹拌しながら（ジエチルアミノ）硫黄トリフルオリド
（３．５当量）を少量ずつ添加した。得られた反応混合物を、−７８℃で３時間撹拌し、
反応物を飽和ＮａＨＣＯ３でクエンチし、ＤＣＭで抽出した。有機層をブラインで洗浄し
、Ｎａ２ＳＯ４越しに濾過し、濃縮した。残留物を分取ＨＰＬＣによって精製して、４−
（フルオロメチル）−３−（２−モルホリノピリジン−４−イル）−Ｎ−（３−（トリフ
ルオロメチル）フェニル）ベンズアミドを収率１６％で得た。1H NMR (400MHz, <cd3od>)
δppm 3.68 (d, J=5.09Hz, 4H), 3.86 (d, J=5.09Hz, 4H), 5.40 (s, 1H), 5.52 (s, 1H)
, 7.01-7.11 (m, 1H), 7.24-7.31 (m, 1H), 7.41-7.48 (m, 1H), 7.52-7.60 (m, 1H), 7.
77-7.83 (m, 1H), 7.91-7.98 (m, 1H), 7.99-8.04 (m, 1H), 8.07-8.19 (m, 3H).ＬＣ／
ＭＳ（ｍ／ｚ）＝４６０．１（ＭＨ＋）、Ｒｔ＝０．８５分。
【０５６２】
４−（２−クロロピリジン−４−イル）モルホリンの合成
【０５６３】
【化２４７】
2020143117.tif 000252
室温のトリエチルアミン（１．０当量）および２，４−ジクロロピリジン（１．０当量
）の溶液に、モルホリン（１．０当量）を一度に添加し、次いで、得られた混合物を室温
で４５時間撹拌した。ＬＣＭＳ分析は、所望の生成物（Ｍ＋Ｈ＝１９９、Ｒｔ＝０．２９
分、主）および所望されない異性体（Ｍ＋Ｈ＝１９９、Ｒｔ＝０．３３分、副）の形成を
示した。反応混合物を真空中で濃縮し、ＩＳＣＯによって精製して、４−（２−クロロピ
リジン−４−イル）モルホリンを薄褐色固体（２８％）として得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）
（Ｍ＋Ｈ）＝２９９．０、Ｒｔ＝０．２９分。1H NMR (400MHz, <cdcl3>)δppm 3.18-3.3
7 (m, 4H) 3.72-3.91 (m, 4H) 6.51-6.61 (m, 1H) 6.61-6.69 (m, 1H) 8.05 (d, J=6.26H
z, 1H)
【０５６４】
実施例１１１：Ｎ−（４−メチル−３−（４−モルホリノピリジン−２−イル）フェニル
）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０５６５】
【化２４８】
2020143117.tif 000253
ＤＭＥおよび２Ｍ炭酸ナトリウム（３：１）中の４−（２−クロロピリジン−４−イル
）モルホリン（１．０当量）および中間体Ａ（１．２当量）の溶液（０．０８Ｍ）に、Ｐ
ｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）−ＤＣＭ付加物（０．１当量）を、撹拌子を備えたマイクロ波バイ
アル内で添加した。反応物をマイクロ波中１２０℃に２０分間加熱した。反応物を水でク
エンチし、酢酸エチルで抽出した。合わせた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し
、濃縮した。粗製材料を分取逆相ＨＰＬＣによって精製した。純粋な画分を凍結乾燥して
、Ｎ−（４−メチル−３−（４−モルホリノピリジン−２−イル）フェニル）−３−（ト
リフルオロメチル）ベンズアミドをＴＦＡ塩として収率１６％で単離した。1H NMR (400M
Hz, <dmso>)δppm 2.17-2.30 (m, 3H) 7.17-7.29 (m, 2H) 7.44 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.74
-7.86 (m, 2H) 7.93 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.99 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.17-8.41 (m, 3H) 10
.68 (s, 1H) 13.74 (br. s., 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４４２．３、Ｒｔ＝
０．７３分。
【０５６６】
４，４’−（４−ブロモピリジン−２，６−ジイル）ジモルホリンの合成
【０５６７】
【化２４９】
2020143117.tif 000254
ＤＭＦ中のモルホリン（５．０当量）および４−ブロモ−２，６−ジクロロピリジン（
１．０当量）の溶液（０．２７５Ｍ）に、炭酸セシウム（２．０当量）を添加した。混合
物を１００℃で４５時間加熱した。ＬＣＭＳ分析は、所望の生成物を含む数種の生成物の
形成を示した（Ｍ＋Ｈ＝２８８、Ｒｔ＝０．８７分）。次いで、反応混合物を真空中で濃
縮して、ガラス状泡状物を得た。次いで、水を添加し、混合物を酢酸エチルで抽出し、合
わせた抽出物をブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。残
留物をＩＳＣＯによってクロマトグラフィーにかけて、４，４’−（４−ブロモピリジン
−２，６−ジイル）ジモルホリン（４４％、ＬＣにより純度８０％）を白色結晶性固体と
して得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２８８．０、Ｒｔ＝０．８７分。
【０５６８】
実施例１１２：３−（２，６−ジモルホリノピリジン−４−イル）−４−メチル−Ｎ−（
３−（トリフルオロメチル）フェニル）ベンズアミド
【０５６９】
【化２５０】
2020143117.tif 000255
ＤＭＥおよび２Ｍ炭酸ナトリウム（３：１）中の４−ブロモ−２，６−ジクロロピリジ
ン（１．０当量）および中間体Ｄ（１．２当量）の溶液（０．０８Ｍ）に、ＰｄＣｌ２（
ｄｐｐｆ）−ＤＣＭ付加物（０．１当量）を、撹拌子を備えたマイクロ波バイアル内で添
加した。反応物をマイクロ波中１２０℃に２０分間加熱した。反応物を水でクエンチし、
酢酸エチルで抽出した。合わせた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した
。粗製材料を分取逆相ＨＰＬＣによって精製した。純粋な画分を凍結乾燥して、３−（２
，６−ジモルホリノピリジン−４−イル）−４−メチル−Ｎ−（３−（トリフルオロメチ
ル）フェニル）ベンズアミドをＴＦＡ塩として収率８％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）
（Ｍ＋Ｈ）＝５２７．３、Ｒｔ＝１．０７分。1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.27 (s, 
2H) 2.31 (s, 3H) 3.53-3.71 (m, 16H) 6.08 (s, 2H) 7.30-7.72 (m, 6H) 7.80-7.98 (m,
2H) 8.22 (s,2H) 10.44 (s, 1H).
【０５７０】
４−（６−クロロ−４−ヨードピリジン−２−イル）モルホリンの合成
【０５７１】
【化２５１】
2020143117.tif 000256
室温のトリエチルアミン（１．０当量）および２，６−ジクロロ−４−ヨードピリジン
（１．０当量）の溶液に、モルホリン（１．０当量）を一度に添加し、次いで、得られた
混合物を油浴中１００℃で１８時間加熱した。ＬＣＭＳ分析は、所望の生成物の形成を示
した（Ｍ＋Ｈ＝３２４．９／３２６．８、Ｒｔ＝０．９８分）。次いで、水を添加し、混
合物を酢酸エチルで抽出し、合わせた抽出物をブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾
燥させ、濾過し、濃縮した。残留物をＩＳＣＯによってクロマトグラフィーにかけて、４
−（６−クロロ−４−ヨードピリジン−２−イル）モルホリンを薄褐色固体（６３％）と
して得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３２４．９／３２６．８、Ｒｔ＝０．９８分
。
【０５７２】
Ｎ−（３−（２−クロロ−６−モルホリノピリジン−４−イル）−４−メチルフェニル）
−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドの合成
【０５７３】
【化２５２】
2020143117.tif 000257
ＤＭＥおよび２Ｍ炭酸ナトリウム（３：１）中の４−（６−クロロ−４−ヨードピリジ
ン−２−イル）モルホリン（１．０当量）および中間体Ａ（１．２当量）の溶液（０．０
８Ｍ）に、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）−ＤＣＭ付加物（０．１当量）を、撹拌子を備えたバ
イアル内で添加した。反応物を８０℃に１８時間加熱した。反応物を水でクエンチし、酢
酸エチルで抽出した。合わせた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。
残留物をＩＳＣＯによってクロマトグラフィーにかけて、Ｎ−（３−（２−クロロ−６−
モルホリノピリジン−４−イル）−４−メチルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）
ベンズアミドを薄褐色固体（＞１００％、ＵＶにより純度９０％）として得た。ＬＣＭＳ
（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７６．０、Ｒｔ＝１．１６分。
【０５７４】
実施例１１３：Ｎ−（４−メチル−３−（２−（１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イ
ル）−６−モルホリノピリジン−４−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベ
ンズアミド
【０５７５】
【化２５３】
2020143117.tif 000258
ＴＨＦおよび水（１：１）中のＮ−（３−（２−クロロ−６−モルホリノピリジン−４
−イル）−４−メチルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド（１．０当
量）、１−メチル−４−ピラゾール−１Ｈ−ボロン酸ピナコールエステル（２．０当量）
、フッ化カリウム（３．０当量）およびＰ（ｔ−Ｂｕ）３（０．１当量／ＰｈＭｅ中１．
０Ｍ）の溶液（０．１２Ｍ）に、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．１当量）を、窒素でパージし
た撹拌子を備えたマイクロ波バイアル内で添加した。反応物を８０℃に２時間加熱した。
反応物を水でクエンチし、酢酸エチルで抽出した。合わせた有機相を硫酸ナトリウムで乾
燥させ、濾過し、濃縮した。粗製材料を分取逆相ＨＰＬＣによって精製した。純粋な画分
を凍結乾燥して、Ｎ−（４−メチル−３−（２−（１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−
イル）−６−モルホリノピリジン−４−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）
ベンズアミドをＴＦＡ塩として収率６％で単離した。1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.
33 (s, 3H) 3.64-3.69 (m, 4H) 3.82-3.88 (m, 4H) 3.96 (s, 3H) 6.79 (s, 1H) 7.08 (s
, 1H) 7.35 (d, J=8.61Hz, 1H) 7.62 (dd, J=8.41, 2.15Hz, 1H) 7.70-7.77 (m, 2H) 7.9
0 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.04 (s, 1H) 8.18-8.24 (m, 2H) 8.26 (s, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ
）（Ｍ＋Ｈ）＝５２２．１、Ｒｔ＝０．８９分。
【０５７６】
３−（２−（３，６−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−イル）−６−モルホリノピリジン−
４−イル）−４−メチルアニリンの合成
【０５７７】
【化２５４】
2020143117.tif 000259
ステップ１：
ＤＭＥおよび２Ｍ炭酸ナトリウム（３：１）中の３−（２−クロロ−６−モルホリノピ
リジン−４−イル）−４−メチルアニリン（１．０当量）および２−（３，６−ジヒドロ
−２Ｈ−ピラン−４−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボ
ロラン（１．２当量）の溶液（０．１Ｍ）に、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）−ＤＣＭ付加物（
０．１当量）を添加した。溶液を１００℃に５時間加熱した。室温に冷却したら、溶液を
水と酢酸エチルとに分配し、有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。粗
製材料を、０〜５０％酢酸エチルおよびヘプタンで溶出するシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーによって精製した。純粋な画分を濃縮して、３−（２−（３，６−ジヒドロ−２
Ｈ−ピラン−４−イル）−６−モルホリノピリジン−４−イル）−４−メチルアニリンを
収率６９％で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３５２．３、Ｒｔ＝０．５０分。
ステップ２：
脱気エタノール中の３−（２−（３，６−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−イル）−６−
モルホリノピリジン−４−イル）−４−メチルアニリン（１．０当量）の溶液（０．０９
Ｍ）に、Ｐｄ／Ｃ（０．１当量）を添加し、溶液を水素バルーン下で１時間撹拌した。完
了したら、溶液をセライトに通して濾過し、濾液を濃縮乾固して、４−メチル−３−（２
−モルホリノ−６−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−イル）ピリジン−４−イル）ア
ニリンを所望の生成物として収率８７％で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３５４
．３、Ｒｔ＝０．４２分。
【０５７８】
実施例１１４：３−（２−シアノプロパン−２−イル）−Ｎ−（４−メチル−３−（２−
モルホリノ−６−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−イル）ピリジン−４−イル）フェ
ニル）ベンズアミド
【０５７９】
【化２５５】
2020143117.tif 000260
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.79 (s, 6H) 1.85-1.96 (m, 4H) 2.31 (s, 3H) 3.05-3
.17 (m, 1H) 3.48-3.62 (m, 2H) 3.66-3.76 (m, 4H) 3.82-3.92 (m, 4H) 4.07 (d, J=11.
35Hz, 2H) 6.89 (s, 1H) 7.06 (s, 1H) 7.36 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.54-7.64 (m, 2H) 7.7
7 (d, J=5.09Hz, 2H) 7.91 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.09 (s, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋
Ｈ）＝５２５．３、Ｒｔ＝０．８２分。
【０５８０】
Ｎ−（３−（２，６−ジフルオロピリジン−４−イル）−４−メチルフェニル）−３−（
トリフルオロメチル）ベンズアミドの合成
【０５８１】
【化２５６】
2020143117.tif 000261
ＤＭＥおよび２Ｍ炭酸ナトリウム（３：１）中の（２，６−ジフルオロピリジン−４−
イル）ボロン酸（１．５当量）および中間体Ｘ（１．０当量）の溶液（０．２Ｍ）に、Ｐ
ｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）−ＤＣＭ付加物（０．１当量）を、撹拌子を備えたバイアル内で添
加した。反応物を８０℃に１８時間加熱した。反応物を水でクエンチし、酢酸エチルで抽
出した。合わせた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。残留物をＩＳ
ＣＯによってクロマトグラフィーにかけて、Ｎ−（３−（２，６−ジフルオロピリジン−
４−イル）−４−メチルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドを薄褐色
固体（３７％）として得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３９３．０、Ｒｔ＝１．０
９分。
【０５８２】
Ｎ−（３−（２−フルオロ−６−モルホリノピリジン−４−イル）−４−メチルフェニル
）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドの合成
【０５８３】
【化２５７】
2020143117.tif 000262
ＭｅＯＨ中の室温のトリエチルアミン（３．０当量）およびＮ−（３−（２，６−ジフ
ルオロピリジン−４−イル）−４−メチルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベン
ズアミド（１．０当量）の溶液（０．１２Ｍ）に、モルホリン（２．０当量）を一度に添
加し、次いで、得られた混合物を５５℃で８時間加熱した。ＬＣＭＳ分析は、所望の生成
物への９０％の変換を示した（Ｍ＋Ｈ＝４６０．１、Ｒｔ＝０．４３分／非極性）。次い
で、水を添加し、混合物を酢酸エチルで抽出し、合わせた抽出物をブラインで洗浄し、硫
酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濃縮して、Ｎ−（３−（２−フルオロ−６−モルホ
リノピリジン−４−イル）−４−メチルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズ
アミドを薄褐色固体（＞１００％）として得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４６０
．１、Ｒｔ＝０．４３分／非極性。
【０５８４】
実施例１１５：Ｎ−（３−（２−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−６−モルホリノ
ピリジン−４−イル）−４−メチルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミ
ド
【０５８５】
【化２５８】
2020143117.tif 000263
窒素でパージした撹拌子を備えたマイクロ波バイアル内で、エタノールアミン（２７６
当量）中のＮ−（３−（２−フルオロ−６−モルホリノピリジン−４−イル）−４−メチ
ルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド（１．０当量）を、１８０℃に
１５分間加熱した。反応物を水でクエンチし、酢酸エチルで抽出した。合わせた有機相を
硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。粗製材料を分取逆相ＨＰＬＣによって精
製した。純粋な画分を凍結乾燥して、Ｎ−（３−（２−（（２−ヒドロキシエチル）アミ
ノ）−６−モルホリノピリジン−４−イル）−４−メチルフェニル）−３−（トリフルオ
ロメチル）ベンズアミドをＴＦＡ塩として収率２７％で単離した。1H NMR (400MHz, <cd3
od>)δppm 2.23 (s, 3H) 3.35-3.50 (m, 6H) 3.63-3.81 (m, 6H) 6.08-6.18 (m, 1H) 7.2
4 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.47 (dd, J=8.22, 2.35Hz, 1H) 7.59-7.71 (m, 2H) 7.80 (d, J=7
.83Hz, 1H) 8.10 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.16 (s, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５
０１．１、Ｒｔ＝０．８０分。
【０５８６】
５−ブロモ−１−エチル−３−（トリフルオロメチル）ピリジン−２（１Ｈ）−オンの合
成
【０５８７】
【化２５９】
2020143117.tif 000264
撹拌子を備え、窒素でパージした丸底フラスコ内に、５−ブロモ−３−（トリフルオロ
メチル）ピリジン−２−オール（１．０当量）、炭酸カリウム（２．０当量）およびＤＭ
Ｆを添加した（０．２Ｍ）。混合物を室温で撹拌し、ヨードエタン（１．２当量）をシリ
ンジによって添加した。混合物を３５℃に４時間加温し、その時点でＬＣＭＳは完全な変
換を示した。反応物を、水と酢酸エチルとに分配することによって仕上げ処理し、水相を
酢酸エチルでさらに３回抽出し、有機物を合わせ、ブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで
乾燥させ、濾過し、濃縮して、５−ブロモ−１−エチル−３−（トリフルオロメチル）ピ
リジン−２（１Ｈ）−オン（６７％）を得た。1H NMR (400MHz, <cdcl3>)δppm 1.32-1.5
0 (m, 3H) 4.04 (q, J=7.17Hz, 2H) 7.63 (br. s., 1H) 7.78 (br. s., 1H).ＬＣＭＳ（
ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２６９．１／２７１．１、Ｒｔ＝０．７２分
【０５８８】
実施例１１６：１−エチル−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６
−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−６−オキソ−５−（トリ
フルオロメチル）−１，６−ジヒドロピリジン−３−カルボキサミド
【０５８９】
【化２６０】
2020143117.tif 000265
マイクロ波管内に、５−（５−アミノ−２−メチルフェニル）−１−メチル−３−モル
ホリノピリジン−２（１Ｈ）−オン（１．０当量）、５−ブロモ−１−エチル−３−（ト
リフルオロメチル）ピリジン−２（１Ｈ）−オン（２．０当量）、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ
）．ＣＨ２Ｃｌ２付加物（０．１当量）、Ｍｏ（ＣＯ）６（１．０当量）およびＴＨＦを
添加した（０．３Ｍ）。混合物に蓋をし、ＤＢＵ（３．０当量）を添加しながら撹拌し、
発泡が生じ、その後、管をマイクロ波中１５０℃で１５分間加熱し、その時点でＬＣＭＳ
は生成物への完全な変換を示した（Ｍ＋Ｈ＝５１７）。反応物を濾過し、濃縮し、分取Ｈ
ＰＬＣによって精製して、１−エチル−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モル
ホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−６−オキソ−
５−（トリフルオロメチル）−１，６−ジヒドロピリジン−３−カルボキサミド（収率１
５％）を得た。1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.42 (t, J=7.24Hz, 3H) 2.30 (s, 3H) 
3.08-3.21 (m, 4H) 3.64 (s, 3H) 3.80-3.92 (m, 4H) 4.16 (q, J=7.04Hz, 2H) 6.93 (d,
J=1.96Hz, 1H) 7.28 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.34 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.47-7.60 (m, 2H) 8
.48 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.70 (d, J=2.35Hz, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５１
７．１、Ｒｔ＝０．８１分。
【０５９０】
実施例１１７：Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１
，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズア
ミドの合成
【０５９１】
【化２６１】
2020143117.tif 000266
ＤＭＥおよび２Ｍ炭酸ナトリウム（３：１）中の５−ブロモ−１−メチル−３−モルホ
リノピリジン−２（１Ｈ）−オン（１．０当量）および中間体Ａ（１．２当量）の溶液（
０．０８Ｍ）に、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）−ＤＣＭ付加物（０．１当量）を、撹拌子を備
えたマイクロ波バイアル内で添加した。反応物をマイクロ波中１２０℃に１０分間加熱し
た。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。粗製材料を分取逆相ＨＰＬ
Ｃによって精製した。純粋な画分を凍結乾燥して、Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル
−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−３
−（トリフルオロメチル）ベンズアミドをＴＦＡ塩として収率１１％で単離した。ＬＣＭ
Ｓ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７２．２、Ｒｔ＝０．８７分。1H NMR (400MHz, <cd3od>)δ
ppm 2.30 (s, 3H) 3.13-3.21 (m, 4H) 3.64 (s, 3H) 3.81-3.92 (m, 4H) 7.01 (d, J=2.3
5Hz, 1H) 7.29 (d, J=8.61Hz, 1H) 7.39 (d, J=2.35Hz, 1H) 7.57 (dd, J=8.22, 1.96Hz,
1H) 7.62 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.69-7.77 (m, 1H) 7.89 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.19 (d, J=
7.43Hz, 1H) 8.25 (s, 1H).
【０５９２】
以下に列挙する化合物は、対応するハロゲン化アリールおよび中間体（Ａ〜Ｇ）を使用
して実施例１１７の調製について記載した方法と同様の方法によって調製した。
実施例１１８：Ｎ−（４−メチル−３−（６−モルホリノピラジン−２−イル）フェニル
）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０５９３】
【化２６２】
2020143117.tif 000267
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.40 (s, 3H) 3.60-3.73 (m, 4H) 3.75-3.88 (m, 4H) 7
.33 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.59-7.78 (m, 2H) 7.81-7.96 (m, 2H) 8.02 (s, 1H) 8.14-8.40
(m, 3H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４４３．２，Ｒｔ＝０．９３分．
実施例１１９：Ｎ−（４−メチル−３−（４−メチル−６−モルホリノ−５−オキソ−４
，５−ジヒドロピラジン−２−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズア
ミド
【０５９４】
【化２６３】
2020143117.tif 000268
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.39 (s, 3H) 3.56 (s, 3H) 3.80 (s, 9H) 7.18 (s, 1H
) 7.26 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.56 (dd, J=8.22, 2.35Hz, 1H) 7.67-7.80 (m, 2H) 7.89 (d
, J=7.83Hz, 1H) 8.20 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.25 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ
）＝４７３．１，Ｒｔ＝０．９２分．
実施例１２０：Ｎ−（４−メチル−３−（６−モルホリノ−５−オキソ−４，５−ジヒド
ロピラジン−２−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０５９５】
【化２６４】
2020143117.tif 000269
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.29 (s, 3H) 3.72 (d, J=4.70Hz, 9H) 6.85 (s, 1H) 7
.16 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.47 (dd, J=8.22, 2.35Hz, 1H) 7.58-7.69 (m, 2H) 7.79 (d, J
=7.83Hz, 1H) 8.05-8.20 (m, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４５９．３，Ｒｔ
＝０．８６分．
実施例１２１：Ｎ−（６−メチル−５−（６−モルホリノ−５−オキソ−４，５−ジヒド
ロピラジン−２−イル）ピリジン−３−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミ
ド
【０５９６】
【化２６５】
2020143117.tif 000270
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.71 (s, 3H) 3.59-3.91 (m, 9H) 7.11 (s, 1H) 7.69 (
t, J=7.83Hz, 1H) 7.86 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.08-8.30 (m, 2H) 8.54 (d, J=2.35Hz, 1H)
9.11 (d, J=1.96Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４６０．２，Ｒｔ＝０．６
６分．
実施例１２２：Ｎ−（３−（２−メトキシ−５−モルホリノピリジン−３−イル）−４−
メチルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０５９７】
【化２６６】
2020143117.tif 000271
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.11 (s, 3H) 3.21 (dd, J=5.48, 3.91Hz, 4H) 3.81-3.
92 (m, 7H) 7.27 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.45 (d, J=2.74Hz, 1H) 7.52-7.62 (m, 2H) 7.68-
7.77 (m, 1H) 7.83-7.97 (m, 2H) 8.10-8.36 (m, 2H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）
＝４７２．２，Ｒｔ＝０．９３分．
実施例１２３：Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−２−オキソ−１
，２−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズア
ミド
【０５９８】
【化２６７】
2020143117.tif 000272
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.17 (s, 3H) 2.87-3.06 (m, 4H) 3.63 (s, 3H) 3.74-3
.87 (m, 4H) 7.14-7.30 (m, 2H) 7.43-7.63 (m, 3H) 7.67-7.77 (m, 1H) 7.88 (d, J=7.8
3Hz, 1H) 8.12-8.28 (m, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７２．３，Ｒｔ＝０
．８０分．
実施例１２４：Ｎ−（１’，２−ジメチル−５’−モルホリノ−２’−オキソ−１’，２
’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベ
ンズアミド
【０５９９】
【化２６８】
2020143117.tif 000273
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.61 (s, 3H) 2.92-3.08 (m, 4H) 3.67 (s, 3H) 3.77-3
.92 (m, 4H) 7.42 (d, J=3.13Hz, 1H) 7.68-7.83 (m, 2H) 7.96 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.17
-8.37 (m, 2H) 8.47 (d, J=2.35Hz, 1H) 9.37 (d, J=2.35Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）
（Ｍ＋Ｈ）＝４７３．２，Ｒｔ＝０．６３分．
実施例１２５：Ｎ−（４−メチル−３−（５−モルホリノ−２−オキソ−１，２−ジヒド
ロピリジン−３−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０６００】
【化２６９】
2020143117.tif 000274
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.11 (s, 3H) 2.84-2.98 (m, 4H) 3.66-3.79 (m, 4H) 6
.93 (d, J=3.13Hz, 1H) 7.18 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.39-7.55 (m, 3H) 7.57-7.68 (m, 1H)
7.79 (d, J=7.43Hz, 1H) 8.02-8.22 (m, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４５８
．２，Ｒｔ＝０．７８分．
実施例１２６：Ｎ−（３−（６−メトキシ−５−モルホリノピリジン−３−イル）−４−
メチルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０６０１】
【化２７０】
2020143117.tif 000275
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.27 (s, 3H) 3.04-3.22 (m, 4H) 3.81-3.93 (m, 4H) 4
.04 (s, 3H) 7.27-7.34 (m, 2H) 7.61 (dd, J=4.11, 2.15Hz, 2H) 7.68-7.76 (m, 1H) 7.
80 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.88 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.20 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.25 (s, 1H).
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７２．４，Ｒｔ＝１．０４分．
実施例１２７：Ｎ−（６’−メトキシ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビ
ピリジン］−５−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０６０２】
【化２７１】
2020143117.tif 000276
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.67 (s, 3H) 3.09-3.18 (m, 4H) 3.80-3.91 (m, 4H) 4
.05 (s, 3H) 7.31 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.78 (t, J=7.83Hz, 1H) 7.88 (d, J=1.96Hz, 1H)
7.96 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.28 (d, J=8.22Hz, 1H) 8.34 (s, 1H) 8.43 (d, J=2.35Hz, 1
H) 9.32 (d, J=2.35Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７３．３，Ｒｔ＝０．
７２分．
実施例１２８：２−（２−シアノプロパン−２−イル）−Ｎ−（３−（６−メトキシ−５
−モルホリノピリジン−３−イル）−４−メチルフェニル）イソニコチンアミド
【０６０３】
【化２７２】
2020143117.tif 000277
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.81 (s, 6H) 2.27 (s, 3H) 3.09-3.17 (m, 4H) 3.81-3
.89 (m, 4H) 4.02 (s, 3H) 7.24 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.32 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.60 (d, 
J=1.96Hz, 1H) 7.63 (dd, J=8.22, 2.35Hz, 1H) 7.76 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.81 (dd, J=4
.89, 1.37Hz, 1H) 8.06 (s, 1H) 8.75 (d, J=5.09Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋
Ｈ）＝４７２．４，Ｒｔ＝０．８７分．
実施例１２９：２−（２−シアノプロパン−２−イル）−Ｎ−（６’−メトキシ−２−メ
チル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）イソニコチンアミド
【０６０４】
【化２７３】
2020143117.tif 000278
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.82 (s, 6H) 2.69 (s, 3H) 3.07-3.21 (m, 4H) 3.78-3
.92 (m, 4H) 4.05 (s, 3H) 7.31 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.82-7.94 (m, 2H) 8.14 (s, 1H) 8
.45 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.82 (d, J=5.09Hz, 1H) 9.34 (d, J=2.35Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（
ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７３．３，Ｒｔ＝０．６２分．
実施例１３０：Ｎ−（２−メチル−５’−モルホリノ−６’−オキソ−１’−（テトラヒ
ドロ−２Ｈ−ピラン−４−イル）−１’，６’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−
５−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０６０５】
【化２７４】
2020143117.tif 000279
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.87 (dd, J=11.98, 2.15Hz, 2H) 2.01 (qd, J=12.22, 
4.52Hz, 2H) 3.09-3.21 (m, 4H) 3.62 (td, J=11.77, 1.83Hz, 2H) 3.79-3.91 (m, 4H) 4
.10 (dd, J=11.27, 4.33Hz, 2H) 5.19 (tt, J=12.06, 4.00Hz, 1H) 6.94 (d, J=2.25Hz, 
1H) 7.55 (d, J=2.30Hz, 1H) 7.74-7.83 (m, 1H) 7.96 (dd, J=7.87, 0.68Hz, 1H) 8.27 
(d, J=7.92Hz, 1H) 8.34 (d, J=0.64Hz, 1H) 8.40 (d, J=2.40Hz, 1H) 9.22 (d, J=2.40H
z, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５４３．１，Ｒｔ＝０．７０分．
実施例１３１：Ｎ−（２−メチル−５’−モルホリノ−６’−（（テトラヒドロ−２Ｈ−
ピラン−４−イル）オキシ）−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−３−（トリフル
オロメチル）ベンズアミド
【０６０６】
【化２７５】
2020143117.tif 000280
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.77-1.91 (m, 2H) 2.06-2.20 (m, 2H) 2.71 (s, 3H) 3
.12-3.22 (m, 4H) 3.67 (ddd, J=11.59, 8.22, 3.28Hz, 2H) 3.81-3.91 (m, 4H) 3.92-4.
03 (m, 2H) 5.45 (tt, J=7.92, 3.91Hz, 1H) 7.33 (d, J=2.20Hz, 1H) 7.74-7.82 (m, 1H
) 7.87 (d, J=2.15Hz, 1H) 7.93-8.00 (m, 1H) 8.29 (d, J=7.87Hz, 1H) 8.35 (d, J=1.2
2Hz, 1H) 8.50 (d, J=2.30Hz, 1H) 9.40 (d, J=2.40Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ
＋Ｈ）＝５４３．１，Ｒｔ＝０．８０分．
実施例１３２：Ｎ−（４−メチル−３−（５−モルホリノ−６−（（テトラヒドロ−２Ｈ
−ピラン−４−イル）オキシ）ピリジン−３−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメ
チル）ベンズアミド
【０６０７】
【化２７６】
2020143117.tif 000281
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δ1.84 (dtd, J=12.67, 8.34, 8.34, 3.91Hz, 2H) 2.03-2.20 
(m, 2H) 2.27 (s, 3H) 3.06-3.22 (m, 4H) 3.67 (ddd, J=11.64, 8.31, 3.13Hz, 2H) 3.7
8-3.91 (m, 4H) 3.92-4.04 (m, 2H) 5.39 (tt, J=7.83, 3.91Hz, 1H) 7.24 (d, J=1.96Hz
, 1H) 7.30 (d, J=7.83Hz, 1H) 7.56-7.66 (m, 2H) 7.68-7.78 (m, 2H) 7.88 (d, J=7.83
Hz, 1H) 8.20 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.25 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５４
２．１，Ｒｔ＝１．０６分．
実施例１３３：Ｎ−（１’−イソプロピル−２−メチル−５’−モルホリノ−６’−オキ
ソ−１’，６’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−３−（トリフルオ
ロメチル）ベンズアミド
【０６０８】
【化２７７】
2020143117.tif 000282
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.45 (d, J=6.80Hz, 6H) 2.70 (s, 3H) 3.12-3.23 (m, 
4H) 3.81-3.95 (m, 4H) 5.35 (五重線, J=6.87Hz, 1H) 6.95 (d, J=2.15Hz, 1H) 7.56 (d
, J=2.10Hz, 1H) 7.80 (t, J=7.73Hz, 1H) 7.98 (d, J=7.19Hz, 1H) 8.30 (d, J=7.87Hz,
1H) 8.36 (s, 1H) 8.41 (d, J=2.35Hz, 1H) 9.26 (d, J=2.20Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／
ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５０１．３，Ｒｔ＝０．７８分．
実施例１３４：Ｎ−（６’−イソプロポキシ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３
’−ビピリジン］−５−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０６０９】
【化２７８】
2020143117.tif 000283
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.43 (d, J=6.16Hz, 6H) 2.69 (s, 3H) 3.12-3.22 (m, 
4H) 3.82-3.92 (m, 4H) 5.47 (五重線, J=6.17Hz, 1H) 7.30 (d, J=2.10Hz, 1H) 7.76-7.
84 (m, 1H) 7.87 (d, J=2.01Hz, 1H) 7.98 (d, J=7.87Hz, 1H) 8.30 (d, J=7.68Hz, 1H) 
8.36 (s, 1H) 8.43 (d, J=2.35Hz, 1H) 9.31 (d, J=2.35Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）
（Ｍ＋Ｈ）＝５０１．３，Ｒｔ＝０．９０分．
実施例１３５：Ｎ−（３−（１−イソプロピル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−
ジヒドロピリジン−３−イル）−４−メチルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベ
ンズアミド
【０６１０】
【化２７９】
2020143117.tif 000284
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.44 (d, J=6.80Hz, 6H) 2.32 (s, 3H) 3.12-3.23 (m, 
4H) 3.84-3.93 (m, 4H) 5.35 (五重線, J=6.86Hz, 1H) 6.98 (d, J=2.10Hz, 1H) 7.32 (d
, J=8.02Hz, 1H) 7.39 (d, J=2.10Hz, 1H) 7.58-7.66 (m, 2H) 7.71-7.79 (m, 1H) 7.91 
(d, J=7.92Hz, 1H) 8.23 (d, J=7.92Hz, 1H) 8.28 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋
Ｈ）＝５００．３，Ｒｔ＝１．０２分．
実施例１３６：Ｎ−（３−（６−イソプロポキシ−５−モルホリノピリジン−３−イル）
−４−メチルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０６１１】
【化２８０】
2020143117.tif 000285
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.43 (d, J=6.16Hz, 6H) 2.29 (s, 3H) 3.15-3.25 (m, 
4H) 3.83-3.94 (m, 4H) 5.42 (七重線, J=6.18Hz, 1H) 7.27-7.35 (m, 2H) 7.59-7.66 (m
, 2H) 7.70-7.77 (m, 1H) 7.79 (d, J=1.86Hz, 1H) 7.90 (d, J=7.87Hz, 1H) 8.22 (d, J
=7.68Hz, 1H) 8.27 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５００．４，Ｒｔ＝１．
１７分．
実施例１３７：４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−
ジヒドロピリジン−３−イル）−Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）ベンズア
ミド
【０６１２】
【化２８１】
2020143117.tif 000286
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.42 (s, 3H) 3.12-3.22 (m, 4H) 3.67 (s, 3H) 3.83-3
.94 (m, 4H) 6.99 (d, J=2.25Hz, 1H) 7.42 (d, J=2.25Hz, 1H) 7.43-7.50 (m, 2H) 7.57
(t, J=8.02Hz, 1H) 7.85 (d, J=2.01Hz, 1H) 7.89 (dd, J=7.92, 2.01Hz, 1H) 7.95 (d,
J=8.22Hz, 1H) 8.17 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７２．１，Ｒｔ＝０
．９１分．
実施例１３８：Ｎ−（１’，２−ジメチル−５’−モルホリノ−６’−オキソ−１’，６
’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベ
ンズアミド
【０６１３】
【化２８２】
2020143117.tif 000287
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.71 (s, 3H) 3.12-3.21 (m, 4H) 3.65 (s, 3H) 3.82-3
.90 (m, 4H) 6.96 (d, J=2.35Hz, 1H) 7.53 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.74-7.83 (m, 1H) 7.96
(d, J=7.83Hz, 1H) 8.28 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.34 (s, 1H) 8.45 (d, J=2.35Hz, 1H) 9.
27 (d, J=2.35Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７３．３，Ｒｔ＝０．６４
分．
実施例１３９：２−（ｔｅｒｔ−ブチル）−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−
モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）イソニコチ
ンアミド
【０６１４】
【化２８３】
2020143117.tif 000288
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.50 (s, 9H) 2.31 (s, 3H) 3.08-3.19 (m, 4H) 3.64 (
s, 3H) 3.79-3.94 (m, 4H) 6.93 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.24-7.38 (m, 2H) 7.57-7.71 (m, 
2H) 7.98 (d, J=5.48Hz, 1H) 8.20 (s, 1H) 8.76 (d, J=5.87Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／
ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４６１．４，Ｒｔ＝０．６６分．
実施例１４０：２−（２−シアノプロパン−２−イル）−Ｎ−（４−メチル−３−（１−
メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル
）イソニコチンアミド
【０６１５】
【化２８４】
2020143117.tif 000289
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.81 (s, 6H) 2.31 (s, 3H) 3.10-3.23 (m, 4H) 3.64 (
s, 3H) 3.82-3.95 (m, 4H) 7.01 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.30 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.40 (d, 
J=1.96Hz, 1H) 7.58 (dd, J=8.22, 2.35Hz, 1H) 7.63 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.80 (dd, J=5
.09, 1.17Hz, 1H) 8.06 (s, 1H) 8.76 (d, J=5.09Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋
Ｈ）＝４７２．２，Ｒｔ＝０．７３分．
実施例１４１：２−（２−シアノプロパン−２−イル）−Ｎ−（１’，２−ジメチル−５
’−モルホリノ−６’−オキソ−１’，６’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５
−イル）イソニコチンアミド
【０６１６】
【化２８５】
2020143117.tif 000290
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.78-1.86 (m, 6H) 2.70 (s, 3H) 3.16 (br. s., 4H) 3
.65 (s, 3H) 3.85 (br. s., 4H) 6.90-6.99 (m, 1H) 7.49 -7.56 (m, 1H) 7.82-7.89 (m,
1H) 8.09-8.16 (m, 1H) 8.38-8.45 (m, 1H) 8.78-8.85 (m, 1H) 9.20-9.26 (m, 1H).  
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７３．２，Ｒｔ＝０．５４分．
実施例１４２：Ｎ−（３−（１−（２−ヒドロキシエチル）−５−モルホリノ−６−オキ
ソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）−４−メチルフェニル）−３−（トリフルオ
ロメチル）ベンズアミド
【０６１７】
【化２８６】
2020143117.tif 000291
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.31 (s, 3H) 3.13 (d, J=3.91Hz, 4H) 3.80-3.95 (m, 
6H) 4.17 (t, J=5.28Hz, 2H) 6.93 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.26-7.33 (m, 2H) 7.54-7.63 (m
, 2H) 7.72 (t, J=7.83Hz, 1H) 7.89 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.20 (d, J=8.22Hz, 1H) 8.25 
(s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５０２．２，Ｒｔ＝０．７８分．
実施例１４３：２−（２−シアノプロパン−２−イル）−Ｎ−（３−（１−（２−ヒドロ
キシエチル）−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）−
４−メチルフェニル）イソニコチンアミド
【０６１８】
【化２８７】
2020143117.tif 000292
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.80 (s, 6H) 2.32 (s, 3H) 2.97-3.18 (m, 4H) 3.74-3
.94 (m, 7H) 4.17 (t, J=5.28Hz, 2H) 6.98 (d, J=2.35Hz, 1H) 7.24-7.42 (m, 2H) 7.54
-7.65 (m, 2H) 7.80 (dd, J=5.09, 1.17Hz, 1H) 8.06 (s, 1H) 8.75 (d, J=5.09Hz, 1H).
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５０２．２，Ｒｔ＝０．７１分．
実施例１４４：Ｎ−（１’−（２−ヒドロキシエチル）−２−メチル−５’−モルホリノ
−６’−オキソ−１’，６’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−３−
（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０６１９】
【化２８８】
2020143117.tif 000293
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.72 (s, 3H) 3.07-3.20 (m, 4H) 3.80-3.99 (m, 6H) 4
.19 (t, J=5.09Hz, 2H) 6.98 (d, J=2.35Hz, 1H) 7.50 (d, J=2.35Hz, 1H) 7.78 (t, J=7
.83Hz, 1H) 7.96 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.28 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.34 (s, 1H) 8.47 (d, J
=2.35Hz, 1H) 9.30 (d, J=2.35Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５０３．２，
Ｒｔ＝０．６３分．
実施例１４５：Ｎ−（６’−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−メチル−５’−モルホリ
ノ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０６２０】
【化２８９】
2020143117.tif 000294
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.67 (s, 3H) 3.12-3.22 (m, 4H) 3.80-3.89 (m, 4H) 3
.91-3.99 (m, 2H) 4.47-4.58 (m, 2H) 7.32 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.68-7.82 (m, 1H) 7.85
(d, J=1.96Hz, 1H) 7.96 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.28 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.34 (s, 1H) 8.
42 (d, J=1.96Hz, 1H) 9.30 (d, J=2.35Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５０
３．２，Ｒｔ＝０．６７分．
実施例１４６：Ｎ−（４−メチル−３−（５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒド
ロピリジン−３−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０６２１】
【化２９０】
2020143117.tif 000295
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.20 (s, 3H) 2.98-3.12 (m, 4H) 3.67-3.84 (m, 4H) 6
.89 (d, J=1.96Hz, 1H) 6.99 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.20 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.45-7.54 (m
, 2H) 7.59-7.67 (m, 1H) 7.79 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.10 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.16 (s, 1
H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４５８．３，Ｒｔ＝０．８２分．
実施例１４７：Ｎ−（３−（１−（シアノメチル）−５−モルホリノ−６−オキソ−１，
６−ジヒドロピリジン−３−イル）−４−メチルフェニル）−３−（トリフルオロメチル
）ベンズアミド
【０６２２】
【化２９１】
2020143117.tif 000296
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.31 (s, 3H) 3.11-3.22 (m, 4H) 3.80-3.89 (m, 4H) 5
.05 (s, 2H) 6.93 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.30 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.39 (d, J=1.96Hz, 1H)
7.59 (dd, J=8.22, 1.96Hz, 1H) 7.64 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.69-7.76 (m, 1H) 7.89 (d,
J=7.83Hz, 1H) 8.20 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.25 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ
）＝４９７．３，Ｒｔ＝０．９５分．
実施例１４８：（Ｒ）−Ｎ−（３−（１−（１−シアノエチル）−５−モルホリノ−６−
オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）−４−メチルフェニル）−３−（トリフ
ルオロメチル）ベンズアミド
【０６２３】
【化２９２】
2020143117.tif 000297
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.72 (d, J=7.04Hz, 6H) 2.25 (s, 6H) 3.11 (br. s., 8
H) 3.71 (br. s., 8H) 5.87 (q, J=7.04Hz, 2H) 6.73 (d, J=1.17Hz, 2H) 7.28 (d, J=8.
22Hz, 2H) 7.43 (d, J=1.57Hz, 2H) 7.63 (s, 2H) 7.71 (d, J=8.22Hz, 2H) 7.77 (t, J=
7.83Hz, 2H) 7.95 (d, J=7.43Hz, 2H) 8.21-8.32 (m, 5H) 10.45 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（
ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５１１．２，Ｒｔ＝１．００分．
実施例１４９：（Ｓ）−Ｎ−（３−（１−（１−シアノエチル）−５−モルホリノ−６−
オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）−４−メチルフェニル）−３−（トリフ
ルオロメチル）ベンズアミド
【０６２４】
【化２９３】
2020143117.tif 000298
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.80 (d, J=7.43Hz, 3H) 2.33 (s, 3H) 3.20 (br. s., 4
H) 3.78 (d, J=4.30Hz, 4H) 5.95 (q, J=7.04Hz, 1H) 6.81 (d, J=1.56Hz, 1H) 7.36 (d,
J=8.22Hz, 1H) 7.51 (d, J=1.57Hz, 1H) 7.71 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.79 (dd, J=8.22, 1
.96Hz, 1H) 7.83-7.90 (m, 1H) 8.04 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.28-8.44 (m, 2H) 10.53 (s, 
1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５１１．３，Ｒｔ＝１．０１分．
実施例１５０：Ｎ−（４−メチル−３−（１−（２−（メチルスルホニル）エチル）−５
−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−３−（
トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０６２５】
【化２９４】
2020143117.tif 000299
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.31 (s, 3H) 3.02 (s, 3H) 3.14-3.24 (m, 4H) 3.67 (
t, J=6.46Hz, 2H) 3.83-3.90 (m, 4H) 4.50 (t, J=6.46Hz, 2H) 6.99 (d, J=1.96Hz, 1H)
7.29 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.42 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.57 (dd, J=8.22, 1.96Hz, 1H) 7.6
1 (s, 1H) 7.69-7.76 (m, 1H) 7.89 (d, J=7.43Hz, 1H) 8.20 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.25 (
s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５６４．３，Ｒｔ＝０．９０分．
実施例１５１：Ｎ−（２−メチル−１’−（２−（メチルスルホニル）エチル）−５’−
モルホリノ−６’−オキソ−１’，６’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−イ
ル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０６２６】
【化２９５】
2020143117.tif 000300
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.71 (s, 3H) 3.04 (s, 3H) 3.12-3.22 (m, 4H) 3.70 (
t, J=6.06Hz, 2H) 3.80-3.95 (m, 4H) 4.53 (t, J=6.06Hz, 2H) 6.94 (d, J=1.96Hz, 1H)
7.56 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.78 (t, J=8.02Hz, 1H) 7.96 (d, J=7.43Hz, 1H) 8.27 (d, J
=7.43Hz, 1H) 8.33 (s, 1H) 8.44 (d, J=2.35Hz, 1H) 9.28 (d, J=2.35Hz, 1H).  ＬＣＭ
Ｓ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５６５．２，Ｒｔ＝０．６８分．
実施例１５２：（Ｓ）−Ｎ−（３−（６−（１−シアノエトキシ）−５−モルホリノピリ
ジン−３−イル）−４−メチルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０６２７】
【化２９６】
2020143117.tif 000301
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.73 (d, J=7.04Hz, 3H) 2.22 (s, 3H) 3.06 (d, J=5.09
Hz, 4H) 3.74 (t, J=4.50Hz, 4H) 5.78 (q, J=6.91Hz, 1H) 7.26 (d, J=1.57Hz, 1H) 7.3
0 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.65 (d, J=1.57Hz, 1H) 7.70-7.82 (m, 3H) 7.95 (d, J=7.83Hz, 
1H) 8.22-8.30 (m, 2H) 10.44 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５１１．５，
Ｒｔ＝１．１３分．
実施例１５３：（Ｒ）−Ｎ−（３−（６−（１−シアノエトキシ）−５−モルホリノピリ
ジン−３−イル）−４−メチルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０６２８】
【化２９７】
2020143117.tif 000302
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.73 (d, J=7.04Hz, 3H) 2.22 (s, 3H) 3.06 (d, J=5.09
Hz, 4H) 3.74 (t, J=4.50Hz, 4H) 5.78 (q, J=6.65Hz, 1H) 7.26 (d, J=1.57Hz, 1H) 7.3
0 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.65 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.69-7.83 (m, 3H) 7.95 (d, J=7.83Hz, 
1H) 8.19-8.32 (m, 2H) 10.44 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５１１．２，
Ｒｔ＝１．００分．
実施例１５４：４−メチル−３−（１−（２−（メチルスルホニル）エチル）−５−モル
ホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）−Ｎ−（３−（トリフルオ
ロメチル）フェニル）ベンズアミド
【０６２９】
【化２９８】
2020143117.tif 000303
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.40 (s, 3H) 3.03 (s, 3H) 3.10-3.22 (m, 4H) 3.68 (
t, J=6.46Hz, 2H) 3.81-3.92 (m, 4H) 4.51 (t, J=6.46Hz, 2H) 7.00 (d, J=1.96Hz, 1H)
7.36-7.48 (m, 2H) 7.54 (t, J=8.02Hz, 1H) 7.81-7.88 (m, 2H) 7.93 (d, J=8.22Hz, 1
H) 8.15 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５６４．３，Ｒｔ＝０．９３分．
実施例１５５：Ｎ−（３−（１−エチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒド
ロピリジン−３−イル）−４−メチルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズア
ミド
【０６３０】
【化２９９】
2020143117.tif 000304
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.38 (t, J=7.04Hz, 3H) 2.31 (s, 3H) 3.11-3.21 (m, 
4H) 3.82-3.91 (m, 4H) 4.11 (q, J=7.30Hz, 2H) 6.96 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.29 (d, J=8
.22Hz, 1H) 7.38 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.58 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.62 (s, 1H) 7.69-7.76 
(m, 1H) 7.89 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.20 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.25 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（
ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４８６．２，Ｒｔ＝０．９５分．
実施例１５６：Ｎ−（３−（６−エトキシ−５−モルホリノピリジン−３−イル）−４−
メチルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０６３１】
【化３００】
2020143117.tif 000305
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.45 (t, J=7.04Hz, 3H) 2.27 (s, 3H) 3.12-3.23 (m, 
4H) 3.81-3.96 (m, 4H) 4.47 (q, J=7.04Hz, 2H) 7.24-7.33 (m, 2H) 7.57-7.64 (m, 2H)
7.69-7.75 (m, 1H) 7.76 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.88 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.20 (d, J=7.83
Hz, 1H) 8.25 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４８６．３，Ｒｔ＝１．０９
分．
実施例１５７：Ｎ−（１’−エチル−２−メチル−５’−モルホリノ−６’−オキソ−１
’，６’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−３−（トリフルオロメチ
ル）ベンズアミド
【０６３２】
【化３０１】
2020143117.tif 000306
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.39 (t, J=7.24Hz, 3H) 2.72 (s, 3H) 3.07-3.21 (m, 
4H) 3.76-3.89 (m, 4H) 4.13 (q, J=7.30Hz, 2H) 6.95 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.55 (d, J=2
.35Hz, 1H) 7.74-7.83 (m, 1H) 7.97 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.28 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.34 
(s, 1H) 8.46 (d, J=2.35Hz, 1H) 9.30 (d, J=2.35Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋
Ｈ）＝４８７．２，Ｒｔ＝０．７０分．
実施例１５８：Ｎ−（３−（１−エチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒド
ロピリジン−３−イル）−４−メチルフェニル）−２−（トリフルオロメチル）イソニコ
チンアミド
【０６３３】
【化３０２】
2020143117.tif 000307
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.29 (t, J=7.24Hz, 3H) 2.22 (s, 3H) 3.03-3.13 (m, 
4H) 3.71-3.82 (m, 4H) 4.03 (q, J=7.04Hz, 2H) 6.93 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.22 (d, J=8
.22Hz, 1H) 7.32 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.51 (dd, J=8.22, 2.35Hz, 1H) 7.56 (d, J=2.35H
z, 1H) 8.02 (d, J=5.09Hz, 1H) 8.20 (s, 1H) 8.81 (d, J=4.69Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ
／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４８７．２，Ｒｔ＝０．８９分．
実施例１５９：Ｎ−（３−（６−エトキシ−５−モルホリノピリジン−３−イル）−４−
メチルフェニル）−２−（トリフルオロメチル）イソニコチンアミド
【０６３４】
【化３０３】
2020143117.tif 000308
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.45 (t, J=7.04Hz, 3H) 2.27 (s, 3H) 3.01-3.22 (m, 
4H) 3.75-3.99 (m, 4H) 4.47 (q, J=7.04Hz, 2H) 7.25 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.32 (d, J=8
.22Hz, 1H) 7.50-7.67 (m, 2H) 7.74 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.12 (d, J=5.09Hz, 1H) 8.29 
(s, 1H) 8.90 (d, J=5.09Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４８７．２，Ｒｔ
＝１．０３分．
実施例１６０：２−（２−シアノプロパン−２−イル）−Ｎ−（３−（１−エチル−５−
モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）−４−メチルフェニル
）イソニコチンアミド
【０６３５】
【化３０４】
2020143117.tif 000309
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.38 (t, J=7.04Hz, 3H) 1.81 (s, 6H) 2.31 (s, 3H) 3
.20 (d, J=3.91Hz, 4H) 3.80-3.94 (m, 4H) 4.12 (q, J=7.04Hz, 2H) 7.02 (d, J=1.96Hz
, 1H) 7.31 (d, J=8.61Hz, 1H) 7.41 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.59 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.63 
(s, 1H) 7.81 (d, J=4.70Hz, 1H) 8.06 (s, 1H) 8.76 (d, J=5.09Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（
ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４８６．３，Ｒｔ＝０．７９分．
実施例１６１：２−（２−シアノプロパン−２−イル）−Ｎ−（３−（６−エトキシ−５
−モルホリノピリジン−３−イル）−４−メチルフェニル）イソニコチンアミド
【０６３６】
【化３０５】
2020143117.tif 000310
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.46 (t, J=7.04Hz, 3H) 1.81 (s, 6H) 2.27 (s, 3H) 3
.12-3.25 (m, 4H) 3.75-3.94 (m, 4H) 4.49 (q, J=7.04Hz, 2H) 7.24-7.36 (m, 2H) 7.47
-7.67 (m, 2H) 7.75-7.90 (m, 2H) 8.06 (s, 1H) 8.75 (d, J=5.09Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（
ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４８６．３，Ｒｔ＝０．９３分．
実施例１６２：Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−６−モルホリノ−２−オキソ−１
，２−ジヒドロピリジン−４−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズア
ミド
【０６３７】
【化３０６】
2020143117.tif 000311
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.30 (s, 3H) 3.05 (d, J=3.91Hz, 4H) 3.66 (s, 3H) 3
.82-3.91 (m, 4H) 6.13 (d, J=0.78Hz, 1H) 6.31 (s, 1H) 7.31 (d, J=9.00Hz, 1H) 7.61
-7.67 (m, 2H) 7.72 (t, J=7.83Hz, 1H) 7.89 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.20 (d, J=7.83Hz, 1
H) 8.25 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７２．３，Ｒｔ＝０．９６分．
実施例１６３：Ｎ−（１’，２−ジメチル−６’−モルホリノ−２’−オキソ−１’，２
’−ジヒドロ−［３，４’−ビピリジン］−５−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベ
ンズアミド
【０６３８】
【化３０７】
2020143117.tif 000312
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.64 (s, 3H) 2.99-3.11 (m, 4H) 3.65 (s, 3H) 3.80-3
.96 (m, 4H) 6.12 (d, J=1.57Hz, 1H) 6.35 (d, J=1.56Hz, 1H) 7.73-7.81 (m, 1H) 7.95
(d, J=7.83Hz, 1H) 8.26 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.33 (s, 1H) 8.36 (d, J=2.35Hz, 1H) 9.
21 (d, J=2.35Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７３．２，Ｒｔ＝０．６９
分．
実施例１６４：Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１
，６−ジヒドロピリダジン−３−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズ
アミド
【０６３９】
【化３０８】
2020143117.tif 000313
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.29 (s, 3H) 3.37-3.51 (m, 4H) 3.67 (s, 3H) 3.68-3.
77 (m, 5H) 6.59 (s, 1H) 7.28 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.69- 7.83 (m, 3H) 7.95 (d, J=7.8
3Hz, 1H) 8.21-8.27 (m, 1H) 8.29 (s, 1H) 10.47 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋
Ｈ）＝４７３．１，Ｒｔ＝０．９４分．
実施例１６５：４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−
ジヒドロピリダジン−３−イル）−Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）ベンズ
アミド
【０６４０】
【化３０９】
2020143117.tif 000314
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.34 (s, 3H) 3.26 (br. s., 12H) 3.43 (br. s., 4H) 3
.64 (br. s., 7H) 6.62 (s, 1H) 7.32-7.46 (m, 3H) 7.48-7.59 (m, 2H) 7.89 (d, J=8.2
2Hz, 1H) 7.92 (s, 1H) 8.00 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.18 (s, 1H) 10.46 (s, 1H).  ＬＣＭ
Ｓ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７３．１，Ｒｔ＝１．００分．
実施例１６６：Ｎ−（６−メチル−５−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１
，６−ジヒドロピリダジン−３−イル）ピリジン−３−イル）−３−（トリフルオロメチ
ル）ベンズアミド
【０６４１】
【化３１０】
2020143117.tif 000315
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.56 (s, 3H) 3.40-3.54 (m, 4H) 3.62-3.77 (m, 8H) 6.
72 (s, 1H) 7.75-7.87 (m, 1H) 8.00 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.25-8.31 (m, 2H) 8.33 (s, 1
H) 8.99 (d, J=2.35Hz, 1H) 10.84 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７４．
３，Ｒｔ＝０．７２分．
実施例１６７：２−（２−シアノプロパン−２−イル）−Ｎ−（６−メチル−５−（１−
メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリダジン−３−イル）ピリジ
ン−３−イル）イソニコチンアミド
【０６４２】
【化３１１】
2020143117.tif 000316
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.76 (s, 6H) 2.54 (s, 3H) 3.39-3.53 (m, 4H) 3.65-3.
75 (m, 7H) 6.71 (s, 1H) 7.81-7.92 (m, 1H) 8.04 (s, 1H) 8.22 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.
83 (d, J=5.09Hz, 1H) 8.94 (d, J=1.96Hz, 1H) 10.90 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（
Ｍ＋Ｈ）＝４７４．２，Ｒｔ＝０．６８分．
実施例１６８：２−（２−シアノプロパン−２−イル）−Ｎ−（６−メチル−５−（１−
メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリダジン−３−イル）ピリジ
ン−３−イル）イソニコチンアミド
【０６４３】
【化３１２】
2020143117.tif 000317
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.29 (s, 3H) 3.43-3.52 (m, 8H) 3.67 (s, 3H) 3.68-3.
76 (m, 4H) 6.59 (s, 1H) 7.31 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.69- 7.79 (m, 2H) 8.18 (d, J=4.3
0Hz, 1H) 8.36 (s, 1H) 8.98 (d, J=5.09Hz, 1H) 10.69 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）
（Ｍ＋Ｈ）＝４７４．２，Ｒｔ＝０．９４分．
【０６４４】
以下に列挙する化合物は、適切な出発材料を使用し、方法１において記載した方法と同
様の方法を使用して調製し、分取ＨＰＬＣによって精製して、対応するＴＦＡ塩を凍結乾
燥で得た。
【０６４５】
実施例１６９：Ｎ−（３−（４−エチル−６−モルホリノ−５−オキソ−４，５−ジヒド
ロピラジン−２−イル）−４−メチルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズア
ミド
【０６４６】
【化３１３】
2020143117.tif 000318
Ｎ−（４−メチル−３−（６−モルホリノ−５−オキソ−４，５−ジヒドロピラジン−
２−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド（１．０当量）、ヨー
ドエタン（１．２当量）および炭酸カリウム（２．０当量）を室温で使用して、方法１に
従った。1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.38 (t, J=7.24Hz, 3H) 2.39 (s, 3H) 3.80 (
s, 8H) 4.02 (q, J=7.30Hz, 2H) 7.02-7.31 (m, 2H) 7.57 (dd, J=8.22, 1.96Hz, 1H) 7.
65-7.81 (m, 2H) 7.89 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.13-8.38 (m, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ
＋Ｈ）＝４８７．４、Ｒｔ＝１．０２分。
【０６４７】
実施例１７０：Ｎ−（３−（４−（２，２−ジフルオロエチル）−６−モルホリノ−５−
オキソ−４，５−ジヒドロピラジン−２−イル）−４−メチルフェニル）−３−（トリフ
ルオロメチル）ベンズアミド
【０６４８】
【化３１４】
2020143117.tif 000319
Ｎ−（４−メチル−３−（６−モルホリノ−５−オキソ−４，５−ジヒドロピラジン−
２−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド（１．０当量）、１，
１−ジフルオロ−２−ヨードエタン（１．２当量）および炭酸カリウム（２．０当量）を
６０℃で使用して、方法１に従った。1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.39 (s, 3H) 3.8
1 (d, J=5.09Hz, 8H) 4.38 (td, J=14.09, 3.91Hz, 2H) 6.02-6.44 (m, 1H) 7.14 (s, 1H
) 7.26 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.59 (dd, J=8.22, 1.96Hz, 1H) 7.67-7.79 (m, 2H) 7.89 (d
, J=7.83Hz, 1H) 8.16-8.34 (m, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５２３．３、Ｒｔ
＝１．０５分。
【０６４９】
５−（５−アミノ−２−メチルフェニル）−１−メチル−３−モルホリノピリジン−２（
１Ｈ）−オンの合成
【０６５０】
【化３１５】
2020143117.tif 000320
ＤＭＥおよび２Ｍ炭酸ナトリウム（３：１）中の５−ブロモ−１−メチル−３−モルホ
リノピリジン−２（１Ｈ）−オン（１．０当量）および４−メチル−３−（４，４，５，
５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）アニリン（１．２当量）
の溶液（０．１４Ｍ）に、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）−ＤＣＭ付加物（０．１当量）を、撹
拌子を備えたマイクロ波バイアル内で添加した。反応物をマイクロ波中１２０℃に１５分
間加熱した。溶液を水と酢酸エチルとに分配し、有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾
過し、濃縮した。粗製材料を、１００％酢酸エチル、続いて酢酸エチル中１０％メタノー
ルで溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製した。純粋な画分を濃縮
し、真空下で乾燥させて、５−（５−アミノ−２−メチルフェニル）−１−メチル−３−
モルホリノピリジン−２（１Ｈ）−オンを収率３１％で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋
Ｈ）＝３００．２、Ｒｔ＝０．４１分。
【０６５１】
５’−アミノ−１，２’−ジメチル−５−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−６（
１Ｈ）−オンの合成
【０６５２】
【化３１６】
2020143117.tif 000321
ステップ１：
１，４−ジオキサン中の５−ブロモ−１−メチル−３−モルホリノピリジン−２（１Ｈ
）−オン（１．００当量）の０．１８Ｍ溶液に、ビス（ピナコラト）ジボロン（１．５０
当量）、酢酸カリウム（２．００当量）およびＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）．ＣＨ２Ｃｌ２付
加物（０．１０当量）を添加した。反応物を１２０℃で２０分間照射に供した。反応物を
ＤＣＭ（２０ｍＬ）で希釈し、濾過した。濾液を濃縮して、５’−アミノ−１，２’−ジ
メチル−５−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−６（１Ｈ）−オンを、対応するボ
ロン酸との混合物として、暗褐色粘着性固体として定量的収率で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ
）（Ｍ＋Ｈ）＝３２１．０、Ｒｔ＝０．６５分。
ステップ２：
ＤＭＥ中の５’−アミノ−１，２’−ジメチル−５−モルホリノ−［３，３’−ビピリ
ジン］−６（１Ｈ）−オン（１．００当量）の０．１８Ｍ溶液および５−ブロモ−６−メ
チルピリジン−３−アミン（１．００当量）に、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）．ＣＨ２Ｃｌ２
付加物（０．１０当量）および２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液（３．００当量）を添加した。
反応混合物を１２５℃で２０分間照射に供した。ＬＣ−ＭＳは、主としてＰへの変換を示
した。冷却した反応混合物を２：１  ＤＣＭ：ＭｅＯＨで希釈し、濾過した。濾液を濃縮
し、シリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィー（０〜１５％メタノールを伴う酢酸エ
チルの勾配）によって精製して、５’−アミノ−１，２’−ジメチル−５−モルホリノ−
［３，３’−ビピリジン］−６（１Ｈ）−オンを褐色固体として得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ
）（Ｍ＋Ｈ）＝３０１．０、Ｒｔ＝０．３３分。
【０６５３】
６−（５−アミノ−２−メチルフェニル）−２−メチル−４−モルホリノピリダジン−３
（２Ｈ）−オンの合成
【０６５４】
【化３１７】
2020143117.tif 000322
ＤＭＥおよび水（２：１）中の６−クロロ−２−メチル−４−モルホリノピリダジン−
３（２Ｈ）−オン（１．０当量）および４−メチル−３−（４，４，５，５−テトラメチ
ル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）アニリン（１．１当量）の溶液（０．２
Ｍ）に、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）．ＣＨ２Ｃｌ２付加物（０．５当量）および炭酸ナトリ
ウム（６．６当量）を添加した。溶液をマイクロ波中１２０℃で４０分間加熱した。室温
に冷却したら、溶液を酢酸エチルおよび水で希釈し、水層を酢酸エチルでさらに２回抽出
し、有機物を合わせ、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濃縮して、褐色固体を得た
。６−（５−アミノ−２−メチルフェニル）−２−メチル−４−モルホリノピリダジン−
３（２Ｈ）−オンを所望の生成物として単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３０
１．１、Ｒｔ＝０．４９分。
【０６５５】
方法３：
ＤＭＦ中のアミン（１．０当量）および対応するカルボン酸（１．０〜１．２当量）の
溶液（０．１Ｍ）に、ＥＤＣ（１．０〜１．２当量）およびＨＯＡｔ（１．０〜１．２当
量）を添加し、反応物を室温で６〜２４時間撹拌した。完了したら、溶液をＨＰＬＣフィ
ルターに通して濾過し、逆相分取ＨＰＬＣによって精製した。あるいは、溶液を水と酢酸
エチルとに分配し、有機相を硫酸ナトリウムまたは硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し
、濃縮して、粗製材料を得、これを、逆相分取ＨＰＬＣによってさらに精製した。純粋な
画分を凍結乾燥して、所望の生成物をＴＦＡ塩として単離した。
【０６５６】
実施例１７１：３−（ジフルオロメチル）−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−
モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）ベンズアミ
ドの合成
【０６５７】
【化３１８】
2020143117.tif 000323
ＤＭＦ中の５−（５−アミノ−２−メチルフェニル）−１−メチル−３−モルホリノピ
リジン−２（１Ｈ）−オン（１．０当量）の溶液（０．０７Ｍ）に、３−（ジフルオロメ
チル）安息香酸（１．２当量）、ＥＤＣ−ＨＣｌ（１．２当量）およびＨＯＡｔ（１．２
当量）を添加した。反応物を室温で６時間撹拌した。完了したら、溶液をＨＰＬＣフィル
ターに通して濾過し、逆相分取ＨＰＬＣによって精製した。純粋な画分を凍結乾燥して、
３−（ジフルオロメチル）−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６
−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）ベンズアミドをＴＦＡ塩と
して収率４５％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４５４．２、Ｒｔ＝０．７
９分。1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.30 (s, 3H) 3.08-3.22 (m, 4H) 3.64 (s, 3H) 
3.81-3.94 (m, 4H) 6.66-7.05 (m, 2H) 7.29 (d, J=8.61Hz, 1H) 7.40 (d, J=2.35Hz, 1H
) 7.56 (dd, J=8.41, 2.15Hz, 1H) 7.60-7.68 (m, 2H) 7.76 (d, J=7.43Hz, 1H) 8.05-8.
15 (m, 1H).
【０６５８】
以下に列挙する化合物は、適切な出発材料を使用し、実施例１７１の調製について記載
した方法（方法３）と同様の方法を使用して調製した。
実施例１７２：３−（２−シアノプロパン−２−イル）−Ｎ−（４−メチル−３−（１−
メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル
）ベンズアミド
【０６５９】
【化３１９】
2020143117.tif 000324
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.78 (s, 6H) 2.30 (s, 3H) 3.08-3.25 (m, 4H) 3.64 (
s, 3H) 3.82-3.95 (m, 4H) 7.03 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.29 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.41 (d, 
J=1.96Hz, 1H) 7.51-7.66 (m, 3H) 7.76 (d, J=9.00Hz, 1H) 7.90 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.
08 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７１．３，Ｒｔ＝０．８０分．
実施例１７３：３−（（ジメチルアミノ）メチル）−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチ
ル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−
５−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０６６０】
【化３２０】
2020143117.tif 000325
ＤＭＦ中の３−（（ジメチルアミノ）メチル）−５−（トリフルオロメチル）安息香酸
（１．１当量）、Ｎ１−（（エチルイミノ）メチレン）−Ｎ３，Ｎ３−ジメチルプロパン
−１，３−ジアミン塩酸塩（１．１当量）および３Ｈ−［１，２，３］トリアゾロ［４，
５−ｂ］ピリジン−３−オール水和物（１．１当量）の溶液（０．３Ｍ）に、５−（５−
アミノ−２−メチルフェニル）−１−メチル−３−モルホリノピリジン−２（１Ｈ）−オ
ン（１．０当量）を添加し、反応物を室温で終夜撹拌した。０．４Ｍ炭酸ナトリウム水溶
液で希釈し、酢酸エチルで抽出した。合わせた有機物を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過
し、シリカゲルで濃縮して、粗生成物を得た。材料を、シリカゲルでのフラッシュクロマ
トグラフィー（５０〜１００％の９０：１０：１．５  酢酸エチル：メタノール：トリエ
チルアミンを伴うヘプタンの勾配）によって精製して、３−（（ジメチルアミノ）メチル
）−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒ
ドロピリジン−３−イル）フェニル）−５−（トリフルオロメチル）ベンズアミドを淡黄
緑色固体として収率４６％で得た。1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.31 (s, 3H) 2.92 
(s, 6H) 3.07-3.20 (m, 4H) 3.63 (s, 3H) 3.79-3.91 (m, 4H) 4.51 (s, 2H) 6.92 (d, J
=1.96Hz, 1H) 7.22-7.40 (m, 2H) 7.53-7.72 (m, 2H) 8.10 (s, 1H) 8.30-8.46 (m, 1H).
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５２９．４、Ｒｔ＝０．６５分。
実施例１７４：３−（４−エチルピペラジン−１−イル）−Ｎ−（４−メチル−３−（１
−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニ
ル）−５−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０６６１】
【化３２１】
2020143117.tif 000326
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.41 (t, J=7.24Hz, 3H) 2.30 (s, 3H) 3.14 (d, J=4.3
0Hz, 5H) 3.21 (d, J=18.00Hz, 4H) 3.63 (s, 3H) 3.70 (br. s., 2H) 3.81-3.91 (m, 4H
) 4.09 (d, J=12.13Hz, 2H) 6.91 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.29 (d, J=7.83Hz, 1H) 7.33 (d,
J=1.96Hz, 1H) 7.50 (s, 1H) 7.54-7.62 (m, 2H) 7.79 (d, J=4.70Hz, 2H).  ＬＣＭＳ
（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５８４．４，Ｒｔ＝０．７０分．
実施例１７５：５−（ジメチルアミノ）−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モ
ルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）ニコチンアミ
ド
【０６６２】
【化３２２】
2020143117.tif 000327
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.31 (s, 3H) 3.01-3.16 (m, 4H) 3.20 (s, 6H) 3.63 (
s, 3H) 3.78-3.92 (m, 4H) 6.91 (d, J=2.35Hz, 1H) 7.23-7.37 (m, 2H) 7.54-7.75 (m, 
2H) 8.14-8.30 (m, 2H) 8.45 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４４８．３，
Ｒｔ＝０．５７分．
実施例１７６：Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１
，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−３−（メチルスルホニル）−５−（ト
リフルオロメチル）ベンズアミドの合成
【０６６３】
【化３２３】
2020143117.tif 000328
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.32 (s, 3H) 3.06-3.19 (m, 4H) 3.27 (s, 4H) 3.64 (
s, 3H) 3.77-3.93 (m, 4H) 6.92 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.23-7.39 (m, 2H) 7.53-7.71 (m, 
2H) 8.45 (s, 1H) 8.60 (s, 1H) 8.78 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５５
０．１，Ｒｔ＝０．８３．
実施例１７７：３−（１，１−ジフルオロエチル）−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチ
ル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）ベ
ンズアミドの合成
【０６６４】
【化３２４】
2020143117.tif 000329
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.98 (t, J=18.39Hz, 3H) 2.31 (s, 3H) 3.13-3.23 (m,
4H) 3.65 (s, 3H) 3.82-3.93 (m, 4H) 7.01 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.29 (d, J=8.22Hz, 1H
) 7.40 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.53-7.67 (m, 3H) 7.76 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.03 (d, J=7.8
3Hz, 1H) 8.11 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４６８．１，Ｒｔ＝０．８５
．
実施例１７８：２−（１，１−ジフルオロエチル）−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチ
ル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）イ
ソニコチンアミド
【０６６５】
【化３２５】
2020143117.tif 000330
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.04 (t, J=18.78Hz, 3H) 2.31 (s, 3H) 3.10-3.23 (m,
4H) 3.65 (s, 3H) 3.81-3.93 (m, 4H) 7.00 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.31 (d, J=8.22Hz, 1H
) 7.39 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.55-7.68 (m, 2H) 7.96 (d, J=4.30Hz, 1H) 8.17 (s, 1H) 8
.81 (d, J=5.09Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４６９．１，Ｒｔ＝０．７８
．
実施例１７９：Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１
，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−２−（トリフルオロメチル）イソニコ
チンアミド
【０６６６】
【化３２６】
2020143117.tif 000331
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.31 (s, 3H) 3.10-3.22 (m, 4H) 3.65 (s, 3H) 3.80-3
.93 (m, 4H) 6.98 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.31 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.38 (d, J=2.35Hz, 1H)
7.60 (dd, J=8.22, 2.35Hz, 1H) 7.65 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.12 (d, J=5.09Hz, 1H) 8.3
0 (s, 1H) 8.91 (d, J=5.09Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７３．１，Ｒ
ｔ＝０．８３．
実施例１８１：Ｎ−（１’，２−ジメチル−５’−モルホリノ−６’−オキソ−１’，６
’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−４−メトキシ−３−（トリフル
オロメチル）ベンズアミド
【０６６７】
【化３２７】
2020143117.tif 000332
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.69 (s, 3H) 3.10-3.21 (m, 4H) 3.65 (s, 3H) 3.79-3
.91 (m, 4H) 4.02 (s, 3H) 6.95 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.37 (d, J=8.61Hz, 1H) 7.52 (d, 
J=1.96Hz, 1H) 8.22-8.34 (m, 2H) 8.42 (d, J=2.35Hz, 1H) 9.24 (d, J=2.35Hz, 1H).  
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５０３．１，Ｒｔ＝０．６７分．
実施例１８２：Ｎ−（１’，２−ジメチル−５’−モルホリノ−６’−オキソ−１’，６
’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−４−フルオロ−３−メトキシベ
ンズアミド
【０６６８】
【化３２８】
2020143117.tif 000333
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.70 (s, 3H) 3.12-3.20 (m, 4H) 3.65 (s, 3H) 3.80-3
.89 (m, 4H) 3.97 (s, 3H) 6.95 (d, J=2.35Hz, 1H) 7.27 (dd, J=10.96, 8.61Hz, 1H) 7
.53 (d, J=2.35Hz, 1H) 7.62 (ddd, J=8.41, 4.11, 1.96Hz, 1H) 7.75 (dd, J=8.22, 1.9
6Hz, 1H) 8.43 (d, J=2.35Hz, 1H) 9.25 (d, J=2.35Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ
＋Ｈ）＝４５３．０，Ｒｔ＝０．５８分．
実施例１８４：Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１
，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−２−（メチルスルホニル）イソニコチ
ンアミド
【０６６９】
【化３２９】
2020143117.tif 000334
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.27 (s, 3H) 3.11 (br. s., 4H) 3.35 (s, 5H) 3.50 (s
, 5H) 3.72 (br. s., 4H) 6.70 (s, 1H) 7.30 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.41 (s, 1H) 7.64 (s
, 1H) 7.69 (d, J=8.22Hz, 1H) 8.22 (d, J=4.69Hz, 1H) 8.53 (s, 1H) 9.00 (d, J=5.09
Hz, 1H) 10.76 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４８３．３，Ｒｔ＝０．６５
．
実施例１８５：Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１
，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−３−（メチルスルホニル）ベンズアミ
ド
【０６７０】
【化３３０】
2020143117.tif 000335
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.27 (s, 3H) 3.11 (br. s., 4H) 3.29 (s, 3H) 3.50 (s
, 4H) 3.68-3.77 (m, 5H) 6.71 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.28 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.41 (d, J
=1.96Hz, 1H) 7.63 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.69 (dd, J=8.22, 1.96Hz, 1H) 7.83 (t, J=7.8
3Hz, 1H) 8.14 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.29 (d, J=8.22Hz, 1H) 8.48 (s, 1H) 10.49 (s, 1H
).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４８２．３，Ｒｔ＝０．６８．
実施例１８９：２−（ジフルオロメチル）−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−
モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリダジン−３−イル）フェニル）イソニコ
チンアミド
【０６７１】
【化３３１】
2020143117.tif 000336
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.31 (br. s., 1H) 3.42-3.49 (m, 5H) 3.67 (s, 3H) 3.
68-3.74 (m, 4H) 6.59 (s, 1H) 7.07 (s, 1H) 7.30 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.74 (s, 2H) 8.
05 (d, J=5.09Hz, 1H) 8.17 (s, 1H) 8.89 (d, J=5.09Hz, 1H) 10.65 (s, 1H), ＬＣＭＳ
（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４５６．０，Ｒｔ＝０．７６分．
実施例１９０：３−（ジフルオロメチル）−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−
モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリダジン−３−イル）フェニル）ベンズア
ミド
【０６７２】
【化３３２】
2020143117.tif 000337
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.23-2.33 (m, 3H) 3.37-3.52 (m, 4H) 3.61-3.77 (m, 7
H) 6.59 (s, 1H) 7.23-7.32 (m, 1H) 7.60-7.71 (m, 1H) 7.71-7.80 (m, 3H) 8.07-8.18 
(m, 2H) 10.41 (s, 1H), ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４５５．０，Ｒｔ＝０．８７
分．
実施例１９１：２−（２−シアノプロパン−２−イル）−Ｎ−（４−メチル−３−（１−
メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリダジン−３−イル）フェニ
ル）イソニコチンアミド
【０６７３】
【化３３３】
2020143117.tif 000338
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.75 (s, 6H) 2.29 (s, 3H) 3.36-3.51 (m, 4H) 3.57-3.
76 (m, 7H) 6.59 (s, 1H) 7.30 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.65-7.78 (m, 2H) 7.85 (d, J=3.91
Hz, 1H) 7.94-8.06 (m, 1H) 8.79 (d, J=5.09Hz, 1H) 10.56 (s, 1H), ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ
）（Ｍ＋Ｈ）＝４７３．４，Ｒｔ＝０．８４分．
実施例１９２：４−（ジフルオロメチル）−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オ
キソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）−Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェ
ニル）ベンズアミドの合成
【０６７４】
【化３３４】
2020143117.tif 000339
ステップ１：
ＭｎＯ２（８．０当量）を、ＤＣＭ中の３−ブロモ−４−（ヒドロキシメチル）−Ｎ−
（３−（トリフルオロメチル）フェニル）ベンズアミド（１．０当量）の溶液（０．１４
Ｍ）中に添加した。懸濁液を室温で１時間撹拌した。混合物をセライト越しに濾過し、濃
縮して、３−ブロモ−４−ホルミル−Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）ベン
ズアミドを収率１００％で得た。ＬＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ）＝３７３．９（ＭＨ＋）、Ｒｔ＝
０．０．９４分。
ステップ２：
乾燥ＣＨ２Ｃｌ２中の３−ブロモ−４−ホルミル−Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）
フェニル）ベンズアミド（１．０当量）の冷却溶液（０．１８Ｍ）に、激しく撹拌しなが
ら（ジエチルアミノ）硫黄トリフルオリド（３．５当量）を添加した。得られた反応混合
物を０℃で２時間撹拌した。反応物を飽和ＮａＨＣＯ３でクエンチし、ＤＣＭで抽出した
。有機層をブラインで洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４越しに濾過し、濃縮して、３−ブロモ−４−
（ジフルオロメチル）−Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）ベンズアミドを収
率４７％で得た。ＬＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ）＝３９３．９（ＭＨ＋）、Ｒｔ＝１．１１分。
ステップ３：
１−メチル−３−モルホリノ−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジ
オキサボロラン−２−イル）ピリジン−２（１Ｈ）−オンおよび３−ブロモ−４−（ジフ
ルオロメチル）−Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）ベンズアミドを使用して
方法２に従って、４−（ジフルオロメチル）−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−
オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）−Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フ
ェニル）ベンズアミドを収率８％で得た。ＬＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ）＝５０８．１（ＭＨ＋）
、Ｒｔ＝０．９８分。1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 3.12-3.21 (m, 4H), 3.64 (s, 3H
), 3.80-3.90 (m, 4H), 6.96 (d, J=1.96Hz, 2H), 7.41 (d, J=1.96Hz, 2H), 7.52- 7.62
(m, 1H), 7.84-7.92 (m, 1H), 7.97 (br. s., 2H), 8.05-8.12 (m, 1H), 8.14-8.20 (m,
1H).
【０６７５】
実施例１９３：メチル（２−（２’−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−５’−（３
−（トリフルオロメチル）ベンズアミド）−［３，３’−ビピリジン］−１（６Ｈ）−イ
ル）エチル）カルバメートの合成
【０６７６】
【化３３５】
2020143117.tif 000340
ステップ１：
ＤＭＦ中の５−ブロモ−３−モルホリノピリジン−２（１Ｈ）−オン（１．００当量）
の０．３Ｍ溶液を、水素化ナトリウム（１．２０当量）で処理した。混合物を周囲温度で
１５分間撹拌した。ｔｅｒｔ−ブチル（２−ブロモエチル）カルバメート（１．２０当量
）を添加した。混合物を６０℃で３時間撹拌した。冷却した反応混合物を水で希釈し、酢
酸エチルで抽出した。合わせた有機物を飽和重炭酸ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸ナト
リウムで乾燥させ、濾過し、濃縮して、ｔｅｒｔ−ブチル（２−（５−ブロモ−３−モル
ホリノ−２−オキソピリジン−１（２Ｈ）−イル）エチル）カルバメートを得た。ＬＣＭ
Ｓ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４０２．１／４０４．１、Ｒｔ＝０．７８分。
ステップ２：
適切な出発材料を使用し、実施例１９２の調製について記載した方法と同様の方法を使
用して、ｔｅｒｔ−ブチル（２−（２’−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−５’−
（３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド）−［３，３’−ビピリジン］−１（６Ｈ）
−イル）エチル）カルバメートを調製した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝６０２．２
、Ｒｔ＝０．７８分。
ステップ３：
１：１  ＤＣＭ：ＴＦＡ中のｔｅｒｔ−ブチル（２−（２’−メチル−５−モルホリノ
−６−オキソ−５’−（３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド）−［３，３’−ビピ
リジン］−１（６Ｈ）−イル）エチル）カルバメート（１．００当量）の０．１Ｍ溶液を
、周囲温度で１５分間撹拌した。反応混合物を濃縮した。残留物を炭酸ナトリウム水溶液
で塩基性化し、ＤＣＭで抽出した。合わせた抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し
、濃縮して、粗製のＮ−（１’−（２−アミノエチル）−２−メチル−５’−モルホリノ
−６’−オキソ−１’，６’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−３−
（トリフルオロメチル）ベンズアミドを得、これをさらに精製することなく使用した。Ｌ
ＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５０２．２、Ｒｔ＝０．５８分。
ステップ４：
ＤＣＭ中のＮ−（１’−（２−アミノエチル）−２−メチル−５’−モルホリノ−６’
−オキソ−１’，６’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−３−（トリ
フルオロメチル）ベンズアミド（１．０当量）の０．２Ｍ溶液に、トリエチルアミン（３
．００当量）およびクロロギ酸メチル（１．１０当量）を添加した。反応物を周囲温度で
２０分間撹拌した。反応物を、水の添加によりクエンチし、濃縮した。粗製材料を分取逆
相ＨＰＬＣによって精製した。純粋な画分を凍結乾燥して、メチル（２−（２’−メチル
−５−モルホリノ−６−オキソ−５’−（３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド）−
［３，３’−ビピリジン］−１（６Ｈ）−イル）エチル）カルバメートをＴＦＡ塩として
収率７％で単離した。1H NMR (400MHz (400MHz, <cd3od>)δppm 2.69 (s, 3H) 3.10-3.21
(m, 5H) 3.47-3.62 (m, 5H) 3.80-3.90 (m, 4H) 4.10-4.20 (m, 2H) 6.93 (d, J=2.05Hz
, 1H) 7.41 (d, J=2.10Hz, 1H) 7.73-7.83 (m, 1H) 7.96 (dd, J=7.87, 0.68Hz, 1H) 8.2
7 (d, J=7.87Hz, 1H) 8.33 (s, 1H) 8.43 (d, J=2.20Hz, 1H) 9.18 (d, J=2.15Hz, 1H).
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５６０．３、Ｒｔ＝０．６８分。
【０６７７】
以下に列挙する化合物は、適切な出発材料を使用し、実施例１９３の調製について記載
した方法と同様の方法を使用して調製した。
【０６７８】
実施例１９４：メチル（２−（５−（２−メチル−５−（３−（トリフルオロメチル）ベ
ンズアミド）フェニル）−３−モルホリノ−２−オキソピリジン−１（２Ｈ）−イル）エ
チル）カルバメート
【０６７９】
【化３３６】
2020143117.tif 000341
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.30 (s, 3H) 3.16 (br. s., 4H) 3.48-3.55 (m, 2H) 3
.56 (s, 3H) 3.81-3.91 (m, 4H) 4.08-4.19 (m, 2H) 6.97 (d, J=1.57Hz, 1H) 7.24 (d, 
J=1.56Hz, 1H) 7.29 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.55 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.62 (s, 1H) 7.69-7.
78 (m, 1H) 7.89 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.20 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.25 (s, 1H).ＬＣＭＳ（
ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５５９．３、Ｒｔ＝０．８９分。
【０６８０】
５−ブロモ−１−エチル−３−（トリフルオロメチル）ピリジン−２（１Ｈ）−オンの合
成
【０６８１】
【化３３７】
2020143117.tif 000342
撹拌子を備え、窒素でパージした丸底フラスコ内に、５−ブロモ−３−（トリフルオロ
メチル）ピリジン−２−オール（１．０当量）、炭酸カリウム（２．０当量）およびＤＭ
Ｆを添加した（０．２Ｍ）。混合物を室温で撹拌し、ヨードエタン（１．２当量）をシリ
ンジによって添加した。混合物を３５℃に４時間加温し、その時点でＬＣＭＳは完全な変
換を示した。反応物を、水と酢酸エチルとに分配することによって仕上げ処理し、水相を
酢酸エチルでさらに３回抽出し、有機物を合わせ、ブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで
乾燥させ、濾過し、濃縮して、５−ブロモ−１−エチル−３−（トリフルオロメチル）ピ
リジン−２（１Ｈ）−オン（６７％）を得た。1H NMR (400MHz, <cdcl3>)δppm 1.32-1.5
0 (m, 3H) 4.04 (q, J=7.17Hz, 2H) 7.63 (br. s., 1H) 7.78 (br. s., 1H).ＬＣＭＳ（
ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２６９．１／２７１．１、Ｒｔ＝０．７２分
【０６８２】
実施例１９６：Ｎ−（３−（４−メトキシ−６−モルホリノピリジン−２−イル）−４−
メチルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０６８３】
【化３３８】
2020143117.tif 000343
ステップ１：
２，６−ジクロロ−４−ニトロピリジン（１．０当量）、炭酸カリウム（３当量）およ
びメタノール（２０当量）の混合物を、マイクロ波中７０℃に２５分間加熱した。反応混
合物をメタノールで希釈し、残った固体からデカントした。濃縮した後、混合物を水とＥ
ｔＯＡｃとに分配した。有機相をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶液
を濃縮し、真空下で乾燥させて、２，６−ジクロロ−４−メトキシピリジンを収率８８％
で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝１７７．９／１７９．９、Ｒｔ＝０．７２分。
ステップ２：
２，６−ジクロロ−４−メトキシピリジン（１．０当量）およびモルホリン（２０当量
）の混合物を、マイクロ波中１３０℃に４０分間加熱した。反応混合物を遠心分離し、可
溶性部分を固体から取り出した。水を可溶性部分に添加し、生成物の沈殿が生じた。この
混合物を遠心分離し、可溶性部分を廃棄した。残った固体を水とＥｔＯＡｃとに分配した
。有機相をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶液を濃縮し、真空下で乾
燥させて、４−（６−クロロ−４−メトキシピリジン−２−イル）モルホリンを収率４３
％で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２２９．１、Ｒｔ＝０．７６分。
ステップ３：
ＤＭＥ中の４−（６−クロロ−４−メトキシピリジン−２−イル）モルホリン（１．０
当量）、Ｎ−（４−メチル−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキ
サボロラン−２−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド（１．２
当量）、炭酸ナトリウム（２Ｍ、８当量）およびＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）（０．５当量）
の混合物（０．１Ｍ）を、マイクロ波中１０８℃に１３分間加熱した。ＤＭＥ可溶性部分
を除去し、濃縮した後、得られた固体をＥｔＯＡｃと水とに分配した。有機相をブライン
で洗浄し、次いで硫酸マグネシウムで乾燥させた。濃縮した後、粗製材料を分取逆相ＨＰ
ＬＣによって精製した。純粋な画分を凍結乾燥して、Ｎ−（３−（４−メトキシ−６−モ
ルホリノピリジン−２−イル）−４−メチルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベ
ンズアミドをＴＦＡ塩として収率３４％で単離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４
７２．４、Ｒｔ＝０．８１分。
【０６８４】
実施例１９７：Ｎ−（４−メチル−３−（６−モルホリノ−４−オキソ−１，４−ジヒド
ロピリジン−２−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０６８５】
【化３３９】
2020143117.tif 000344
ステップ１：
ＮＭＰ中の２，６−ジクロロ−４−ニトロピリジン（１．０当量）、炭酸カリウム（２
当量）およびベンジルアルコール（２．４当量）の混合物（４Ｍ）を、マイクロ波中９０
℃に２時間加熱した。混合物を水とＥｔＯＡｃとに分配した。有機相をブラインで洗浄し
、硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶液を濃縮し、真空下で乾燥させて、粗製の４−（ベン
ジルオキシ）−２，６−ジクロロピリジンを得、さらに精製することなく次のステップに
おいて使用した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２５４．０／２５６．０、Ｒｔ＝１．
０５分。
ステップ２：
ＮＭＰ中の４−（ベンジルオキシ）−２，６−ジクロロピリジン（１．０当量）および
モルホリン（１．２当量）の混合物（２Ｍ）を、マイクロ波中１３０℃に１時間加熱した
。反応混合物を水とＥｔＯＡｃとに分配した。有機相をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウ
ムで乾燥させた。溶液を濃縮し、真空下で乾燥させて、粗製の４−（４−（ベンジルオキ
シ）−６−クロロピリジン−２−イル）モルホリンを得、さらに精製することなく次のス
テップにおいて使用した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３０５．０、Ｒｔ＝１．１０
分。
ステップ３：
ＤＭＥ中の４−（４−（ベンジルオキシ）−６−クロロピリジン−２−イル）モルホリ
ン（１．０当量）、Ｎ−（４−メチル−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，
２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミ
ド（１．２当量）、炭酸ナトリウム（２Ｍ、８当量）およびＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）（０
．５当量）の混合物（０．１Ｍ）を、マイクロ波中１０８℃に１３分間加熱した。ＤＭＥ
可溶性部分を除去し、濃縮した後、得られた固体をＥｔＯＡｃと水とに分配した。有機相
をブラインで洗浄し、次いで硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶液を濃縮し、真空下で乾
燥させて、粗製のＮ−（３−（４−（ベンジルオキシ）−６−モルホリノピリジン−２−
イル）−４−メチルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドを得、さらに
精製することなく次のステップにおいて使用した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５４
８．２、Ｒｔ＝０．９９分。
ステップ４：
窒素でフラッシュしたＥｔＯＨ中のＮ−（３−（４−（ベンジルオキシ）−６−モルホ
リノピリジン−２−イル）−４−メチルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズ
アミド（１．０当量）に、Ｐｄ−Ｃ（０．２当量）を添加した。次いで、この混合物を水
素雰囲気にさらした。４時間撹拌した後、水素雰囲気を窒素に置き換え、混合物をセライ
ト越しに濾過した。濃縮した後、粗製材料を分取逆相ＨＰＬＣによって精製した。純粋な
画分を凍結乾燥して、Ｎ−（４−メチル−３−（６−モルホリノ−４−オキソ−１，４−
ジヒドロピリジン−２−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドを
ＴＦＡ塩として４ステップにわたって収率１０％で単離した。1H NMR (400MHz, <dmso>)
δppm 2.26 (s, 3H) 3.69 (br. s., 4H) 6.20-6.50 (m, 1H) 7.30 (br. s., 1H) 7.61-7.
85 (m, 3H) 7.96 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.17-8.37 (m, 2H) 10.50 (br. s., 1H).ＬＣＭＳ
（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４５８．１、Ｒｔ＝０．７８分。
【０６８６】
実施例１９８：Ｎ−（４−メチル−３−（２−モルホリノチアゾール−５−イル）フェニ
ル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０６８７】
【化３４０】
2020143117.tif 000345
ステップ１：
２，５−ジブロモチアゾール（１．０当量）、モルホリン（１．５当量）およびトリエ
チルアミン（４当量）の溶液を、マイクロ波中１５０℃に２時間加熱した。濃縮した後、
混合物を水とＥｔＯＡｃとに分配した。有機相をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾
燥させた。溶液を濃縮し、真空下で乾燥させて、粗製のＮ−（４−メチル−３−（２−モ
ルホリノチアゾール−５−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
を得、さらに精製することなく次のステップにおいて使用した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ
＋Ｈ）＝４４８．２、Ｒｔ＝０．８３分。
ステップ２：
ＤＭＥ中の４−（５−ブロモチアゾール−２−イル）モルホリン（１．０当量）、Ｎ−
（４−メチル−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−
２−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド（１．２当量）、炭酸
ナトリウム（２Ｍ、８当量）およびＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）（０．５当量）の混合物（０
．１Ｍ）を、マイクロ波中１０８℃に１３分間加熱した。ＤＭＥ可溶性部分を除去し、濃
縮した後、得られた固体をＥｔＯＡｃと水とに分配した。有機相をブラインで洗浄し、次
いで硫酸マグネシウムで乾燥させた。濃縮した後、粗製材料を分取逆相ＨＰＬＣによって
精製した。純粋な画分を凍結乾燥して、Ｎ−（４−メチル−３−（２−モルホリノチアゾ
ール−５−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドをＴＦＡ塩とし
て収率１５％で単離した。1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.36 (s, 3H) 3.40-3.43 (m, 
4H) 3.70-3.74 (m, 4H) 7.22-7.33 (m, 2H) 7.63 (dd, J=8.22, 1.96Hz, 1H) 7.72-7.84 
(m, 2H) 7.95 (d, J=7.43Hz, 1H) 8.19-8.33 (m, 2H) 10.45 (s, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ
）（Ｍ＋Ｈ）＝４４８．２、Ｒｔ＝０．８３分。
【０６８８】
実施例１９９：Ｎ−（４−メチル−３−（２−モルホリノチアゾール−４−イル）フェニ
ル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０６８９】
【化３４１】
2020143117.tif 000346
２，４−ジブロモチアゾールから出発し、Ｎ−（４−メチル−３−（２−モルホリノチ
アゾール−５−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドと同じ手順
を使用して生成物を合成した。
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.39 (s, 3H) 3.68-3.77 (m, 4H) 6.94 (s, 1H) 7.17-7.
27 (m, 1H) 7.68 (dd, J=8.41, 2.15Hz, 1H) 7.77 (t, J=7.83Hz, 1H) 7.89-8.00 (m, 2H
) 8.19-8.34 (m, 2H) 10.43 (s, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４４８．２、Ｒｔ
＝０．８５分。
【０６９０】
【化３４２】
2020143117.tif 000347
【０６９１】
Ｎ−（２’−フルオロ−２−メチル−［３，４’−ビピリジン］−５−イル）−３−（ト
リフルオロメチル）ベンズアミドの合成
ＤＭＥおよび２Ｍ炭酸ナトリウム（３：１）中の４−ブロモ−２−フルオロピリジン（
１．０当量）およびＮ−（６−メチル−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，
２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン−３−イル）−３−（トリフルオロメチル）
ベンズアミド（１．０当量）の溶液（０．０８Ｍ）に、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）−ＤＣＭ
付加物（０．１当量）を、撹拌子を備えたマイクロ波バイアル内で添加した。反応物をマ
イクロ波中１１０℃に１５分間加熱した。反応物を水でクエンチし、酢酸エチルで抽出し
た。合わせた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。粗製材料Ｎ−（４
−メチル−３−（２−モルホリノピリジン−４−イル）フェニル）−３−（トリフルオロ
メチル）ベンズアミドを固体として単離し、精製することなくその後のステップにおいて
使用した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３７６．０、Ｒｔ＝０．７１分。
【０６９２】
【化３４３】
2020143117.tif 000348
【０６９３】
実施例２１５：２−（ジフルオロメチル）−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−
モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）イソニコチ
ンアミド
【０６９４】
【化３４４】
2020143117.tif 000349
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.31 (s, 3H) 3.17-3.22 (m, 4H) 3.65 (s, 3H) 3.85-3
.91 (m, 4H) 6.67-6.98 (m, 1H) 7.02 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.31 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.40
(d, J=1.96Hz, 1H) 7.59 (dd, J=8.41, 2.15Hz, 1H) 7.65 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.01 (d,
J=5.09Hz, 1H) 8.17 (s, 1H) 8.83 (d, J=5.09Hz, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）
＝４５５．１、Ｒｔ＝０．７５分。
【０６９５】
実施例２２２：Ｎ−（６’−シアノ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピ
リジン］−５−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドの合成
【０６９６】
【化３４５】
2020143117.tif 000350
ＤＭＥ中の５’−アミノ−２’−メチル−５−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］
−６−カルボニトリル（１．０当量）およびＮ−（６−メチル−５−（４，４，５，５−
テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン−３−イル）−３−
（トリフルオロメチル）ベンズアミド（１．２当量）の溶液（０．１Ｍ）および２Ｍ炭酸
ナトリウム（３当量）に、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）−ＤＣＭ付加物（０．１当量）を、撹
拌子を備えたマイクロ波バイアル内で添加した。反応物をマイクロ波中１２０℃に１０分
間加熱した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。粗製材料を分取逆
相ＨＰＬＣによって精製した。純粋な画分を凍結乾燥して、Ｎ−（６’−シアノ−２−メ
チル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−３−（トリフルオロ
メチル）ベンズアミドをＴＦＡ塩として収率２３％で単離した。1H NMR (400MHz, <cd3od
>)δppm 2.62 (s, 3H) 3.36-3.43 (m, 4H) 3.87-3.98 (m, 4H) 7.75 (d, J=1.57Hz, 1H) 
7.80 (t, J=7.83Hz, 1H) 7.97 (d, J=7.43Hz, 1H) 8.28 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.35 (s, 1H
) 8.38 (d, J=1.57Hz, 1H) 8.42 (d, J=1.96Hz, 1H) 9.20 (d, J=2.35Hz, 1H).ＬＣＭＳ
（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４６８．１、Ｒｔ＝０．７４分。
【０６９７】
以下に列挙する化合物は、対応する臭化物およびボロン酸エステルを使用し、実施例２
２２の調製について記載した方法と同様の方法を使用して調製した。
実施例２２３：２−（２−シアノプロパン−２−イル）−Ｎ−（３−（６−（ジフルオロ
メトキシ）−５−モルホリノピリジン−３−イル）−４−メチルフェニル）イソニコチン
アミド
【０６９８】
【化３４６】
2020143117.tif 000351
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.74 (s, 6H) 2.12-2.27 (m, 3H) 2.99-3.15 (m, 3H) 3.
63-3.84 (m, 3H) 7.29-7.34 (m, 1H) 7.36-7.39 (m, 1H) 7.61-7.64 (m, 1H) 7.68-7.72 
(m, 1H) 7.78-7.81 (m, 1H) 7.82-7.86 (m, 1H) 7.93-8.00 (m, 1H) 8.69-8.87 (m, 1H) 
10.47-10.60 (m, 1H), ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５０８．３，Ｒｔ＝１．０８分
．
実施例２２４：Ｎ−（６’−（ジフルオロメトキシ）−２−メチル−５’−モルホリノ−
［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０６９９】
【化３４７】
2020143117.tif 000352
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.97-3.11 (m, 4H) 3.69-3.72 (m, 4H) 7.43-7.49 (m, 1
H) 7.69-7.81 (m, 2H) 7.83-7.87 (m, 1H) 7.89 -7.99 (m, 1H) 8.10-8.17 (m, 1H) 8.21
-8.30 (m, 2H) 8.87-8.95 (m, 1H) 10.73-10.86 (m, 1H)ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）
＝５０９．２，Ｒｔ＝０．８６分．
実施例２２５：２−（２−シアノプロパン−２−イル）−Ｎ−（６’−（ジフルオロメト
キシ）−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）イソニ
コチンアミド
【０７００】
【化３４８】
2020143117.tif 000353
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.74 (s, 6H) 2.12-2.27 (m, 3H) 2.99-3.15 (m, 3H) 3.
63-3.84 (m, 3H) 7.29-7.34 (m, 1H) 7.36-7.39 (m, 1H) 7.61-7.64 (m, 1H) 7.68-7.72 
(m, 1H) 7.78-7.81 (m, 1H) 7.82-7.86 (m, 1H) 7.93-8.00 (m, 1H) 8.69-8.87 (m, 1H) 
10.47-10.60 (m, 1H), ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５０８．３，Ｒｔ＝１．０４分
．
実施例２２６  Ｎ−（３−（６−（ジフルオロメトキシ）−５−モルホリノピリジン−３
−イル）−４−メチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシプロパン−２−イル）イソニコ
チンアミド
【０７０１】
【化３４９】
2020143117.tif 000354
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４９９．２，Ｒｔ＝０．７９分．
実施例２２７：Ｎ−（６’−（２，２−ジフルオロエトキシ）−２−メチル−５’−モル
ホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズア
ミド
【０７０２】
【化３５０】
2020143117.tif 000355
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.69 (s, 3H) 3.05-3.20 (m, 4H) 3.76-3.96 (m, 4H) 4
.67 (td, J=14.18, 3.72Hz, 2H) 6.02-6.59 (m, 1H) 7.36 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.69-7.84
(m, 1H) 7.97 (d, J=7.83Hz, 2H) 8.23-8.38 (m, 2H) 8.47 (d, J=2.35Hz, 1H) 9.37 (d
, J=2.35Hz, 1H).
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５２３．１，Ｒｔ＝０．８２分．
実施例２２８：２−（２−シアノプロパン−２−イル）−Ｎ−（６’−（２，２−ジフル
オロエトキシ）−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル
）イソニコチンアミド
【０７０３】
【化３５１】
2020143117.tif 000356
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.81 (s, 6H) 2.67 (s, 3H) 2.98-3.24 (m, 4H) 3.71-4
.16 (m, 4H) 4.67 (td, J=14.18, 3.72Hz, 2H) 6.03-6.57 (m, 1H) 7.36 (d, J=1.96Hz, 
1H) 7.80-7.92 (m, 2H) 8.13 (s, 1H) 8.42 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.82 (d, J=5.09Hz, 1H)
9.30 (d, J=1.96Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５２３．２，Ｒｔ＝０．７
２分．
実施例２２９：Ｎ−（３−（６−エトキシ−５−モルホリノピリジン−３−イル）−４−
メチルフェニル）−３−（メチルスルホニル）ベンズアミドの合成
【０７０４】
【化３５２】
2020143117.tif 000357
２５℃のＤＭＡ中の３−（６−エトキシ−５−モルホリノピリジン−３−イル）−４−
メチルアニリン（１．０当量）および３−（メチルスルホニル）安息香酸（１．１当量）
の溶液（０．１Ｍ）に、ＨＯＡＴ（１．３当量）、ｉ−Ｐｒ２ＮＥｔ（３当量）およびＥ
ＤＣ（１．３当量）を添加し、混合物を２５℃で２０時間撹拌した。混合物を少量の水で
クエンチし、ＤＭＳＯで希釈し、濾過し、分取逆相ＨＰＬＣによって精製した。純粋な画
分を凍結乾燥して、Ｎ−（３−（６−エトキシ−５−モルホリノピリジン−３−イル）−
４−メチルフェニル）−３−（メチルスルホニル）ベンズアミドをＴＦＡ塩として収率６
３％で単離した。1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.35 (t, J=7.04Hz, 3H) 2.21 (s, 3H)
3.05 (br. s., 4H) 3.27 (s, 3H) 3.66-3.82 (m, 4H) 4.38 (q, J=7.04Hz, 2H) 7.12 (d
, J=1.57Hz, 1H) 7.29 (d, J=8.61Hz, 1H) 7.62 (d, J=1.57Hz, 1H) 7.68-7.74 (m, 2H) 
7.81 (t, J=7.83Hz, 1H) 8.12 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.27 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.46 (s, 1H
) 10.48 (s, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４９６．１、Ｒｔ＝０．８８分。
【０７０５】
以下に列挙する化合物は、対応するアミンおよび酸を使用し、実施例２２９の調製につ
いて記載した方法と同様の方法を使用して調製した：
実施例２３０：Ｎ−（３−（６−エトキシ−５−モルホリノピリジン−３−イル）−４−
メチルフェニル）−３−（１，３，４−オキサジアゾール−２−イル）ベンズアミド
【０７０６】
【化３５３】
2020143117.tif 000358
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.35 (t, J=6.85Hz, 3H) 2.22 (s, 3H) 2.99-3.12 (m, 4
H) 3.63-3.80 (m, 4H) 4.38 (q, J=6.78Hz, 2H) 7.13 (d, J=1.57Hz, 1H) 7.28 (d, J=8.
22Hz, 1H) 7.65 (d, J=1.57Hz, 1H) 7.70-7.81 (m, 3H) 8.21 (t, J=7.43Hz, 2H) 8.59 (
s, 1H) 9.41 (s, 1H) 10.47 (s, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４８６．１，Ｒ
ｔ＝０．８９分．
実施例２３１：３−（ジフルオロメチル）−Ｎ−（３−（６−エトキシ−５−モルホリノ
ピリジン−３−イル）−４−メチルフェニル）ベンズアミド
【０７０７】
【化３５４】
2020143117.tif 000359
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.35 (t, J=7.04Hz, 3H) 2.21 (s, 3H) 3.05 (br. s., 4
H) 3.69-3.79 (m, 4H) 4.38 (q, J=7.04Hz, 2H) 6.97-7.25 (m, 2H) 7.27 (d, J=7.83Hz,
1H) 7.60-7.73 (m, 4H) 7.75-7.81 (m, 1H) 8.09-8.16 (m, 2H) 10.36 (s, 1H). ＬＣＭ
Ｓ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４６８．１，Ｒｔ＝１．０２分．
実施例２３２：Ｎ−（３−（６−エトキシ−５−モルホリノピリジン−３−イル）−４−
メチルフェニル）−２−（メチルスルホニル）イソニコチンアミド
【０７０８】
【化３５５】
2020143117.tif 000360
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.35 (t, J=7.04Hz, 3H) 2.22 (s, 3H) 3.05 (br. s., 4
H) 3.33 (s, 3H) 3.67-3.79 (m, 4H) 4.38 (q, J=7.04Hz, 2H) 7.12 (d, J=1.57Hz, 1H) 
7.31 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.63 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.68-7.75 (m, 2H) 8.17-8.24 (m, 1H
) 8.52 (s, 1H) 8.98 (d, J=5.09Hz, 1H) 10.75 (s, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ
）＝４９７．１，Ｒｔ＝０．８７分．
実施例２３３：２−（１，１−ジフルオロエチル）−Ｎ−（３−（６−エトキシ−５−モ
ルホリノピリジン−３−イル）−４−メチルフェニル）イソニコチンアミド
【０７０９】
【化３５６】
2020143117.tif 000361
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.35 (t, J=7.04Hz, 3H) 2.03 (t, J=19.17Hz, 3H) 2.22
(s, 3H) 3.05 (br. s., 4H) 3.64-3.80 (m, 4H) 4.38 (q, J=6.91Hz, 2H) 7.12 (d, J=1
.57Hz, 1H) 7.30 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.62 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.68-7.74 (m, 2H) 8.01 
(d, J=4.70Hz, 1H) 8.16 (s, 1H) 8.86 (d, J=5.09Hz, 1H) 10.60 (s, 1H). ＬＣＭＳ（
ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４８３．１，Ｒｔ＝１．００分．
実施例２３４：Ｎ−（３−（６−エトキシ−５−モルホリノピリジン−３−イル）−４−
メチルフェニル）−１−エチル−６−オキソ−５−（トリフルオロメチル）−１，６−ジ
ヒドロピリジン−３−カルボキサミド
【０７１０】
【化３５７】
2020143117.tif 000362
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.29 (t, J=7.04Hz, 3H) 1.35 (t, J=6.85Hz, 3H) 2.20 
(s, 3H) 3.04 (br. s., 4H) 3.72 (d, J=3.91Hz, 4H) 4.06 (q, J=6.91Hz, 2H) 4.38 (q,
J=6.91Hz, 2H) 7.11 (d, J=1.57Hz, 1H) 7.27 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.52 (d, J=1.57Hz, 
1H) 7.63 (dd, J=8.22, 1.96Hz, 1H) 7.70 (d, J=1.57Hz, 1H) 8.45 (d, J=1.96Hz, 1H) 
8.79 (d, J=2.35Hz, 1H) 10.12 (s, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５３１．１，
Ｒｔ＝０．９９分．
実施例２３５：３−（６−エトキシ−５−モルホリノピリジン−３−イル）−４−メチル
−Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）ベンズアミド
【０７１１】
【化３５８】
2020143117.tif 000363
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.35 (t, J=7.04Hz, 3H) 2.32 (s, 3H) 3.07 (d, J=3.91
Hz, 4H) 3.68-3.77 (m, 4H) 4.39 (q, J=7.04Hz, 2H) 7.18 (d, J=1.57Hz, 1H) 7.45 (dd
, J=15.85, 8.02Hz, 2H) 7.58 (t, J=8.02Hz, 1H) 7.78 (d, J=1.57Hz, 1H) 7.85-7.92 (
m, 2H) 8.05 (d, J=8.22Hz, 1H) 8.22 (s, 1H) 10.45 (s, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ
＋Ｈ）＝４８６．１，Ｒｔ＝１．１３分．
実施例２３６：３−（６−エトキシ−５−モルホリノピリジン−３−イル）−Ｎ−（３−
（２−ヒドロキシプロパン−２−イル）フェニル）−４−メチルベンズアミド
【０７１２】
【化３５９】
2020143117.tif 000364
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.35 (t, J=7.04Hz, 3H) 1.41 (s, 6H) 2.31 (s, 3H) 3.
06 (br. s., 4H) 3.69-3.77 (m, 4H) 4.39 (q, J=7.04Hz, 2H) 7.13-7.20 (m, 2H) 7.21-
7.27 (m, 1H) 7.44 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.67 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.78 (d, J=1.57Hz, 1H
) 7.80 (s, 1H) 7.84-7.90 (m, 2H) 10.11 (s, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４
７６．２，Ｒｔ＝０．９１分．
実施例２３７：２−（ジフルオロメチル）−Ｎ−（３−（６−エトキシ−５−モルホリノ
ピリジン−３−イル）−４−メチルフェニル）イソニコチンアミド
【０７１３】
【化３６０】
2020143117.tif 000365
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.35 (t, J=7.04Hz, 3H) 2.21 (s, 3H) 3.05 (br. s., 4
H) 3.68-3.79 (m, 4H) 4.38 (q, J=7.04Hz, 2H) 6.88-7.22 (m, 2H) 7.30 (d, J=8.22Hz,
1H) 7.62 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.67-7.75 (m, 2H) 8.04 (d, J=4.70Hz, 1H) 8.16 (s, 1H
) 8.88 (d, J=5.09Hz, 1H) 10.61 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４６９．
１，Ｒｔ＝０．９５分．
実施例２３８：３−（６−エトキシ−５−モルホリノピリジン−３−イル）−４−メチル
−Ｎ−（３−（メチルスルホニル）フェニル）ベンズアミド
【０７１４】
【化３６１】
2020143117.tif 000366
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.35 (t, J=7.04Hz, 3H) 2.32 (s, 3H) 3.06 (br. s., 4
H) 3.19 (s, 3H) 3.69-3.78 (m, 4H) 4.39 (q, J=7.04Hz, 2H) 7.19 (d, J=1.96Hz, 1H) 
7.47 (d, J=8.61Hz, 1H) 7.58-7.66 (m, 2H) 7.78 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.87-7.93 (m, 2H
) 8.12 (dt, J=5.97, 2.69Hz, 1H) 8.39 (s, 1H) 10.52 (s, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（
Ｍ＋Ｈ）＝４９６．１，Ｒｔ＝０．９０分．
実施例２３９：２−（２−シアノプロパン−２−イル）−Ｎ−（６’−エトキシ−２−メ
チル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）イソニコチンアミド
【０７１５】
【化３６２】
2020143117.tif 000367
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.36 (t, J=7.04Hz, 3H) 1.75 (s, 6H) 2.49 (s, 3H) 2.
99-3.12 (m, 4H) 3.66-3.78 (m, 4H) 4.39 (q, J=7.04Hz, 2H) 7.23 (d, J=1.57Hz, 1H) 
7.80 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.86-7.92 (m, 1H) 8.02 (s, 1H) 8.14 (s, 1H) 8.83 (d, J=5.
09Hz, 1H) 8.93 (s, 1H) 10.90 (s, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４８７．１，
Ｒｔ＝０．７０分．
実施例２４０：Ｎ−（６’−エトキシ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビ
ピリジン］−５−イル）−２−（２−ヒドロキシプロパン−２−イル）イソニコチンアミ
ド
【０７１６】
【化３６３】
2020143117.tif 000368
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.36 (t, J=7.04Hz, 3H) 1.48 (s, 6H) 2.53 (s, 3H) 3.
07 (br. s., 4H) 3.63-3.82 (m, 4H) 4.40 (q, J=7.04Hz, 2H) 7.26 (d, J=1.57Hz, 1H) 
7.75 (dd, J=5.09, 1.17Hz, 1H) 7.83 (d, J=1.57Hz, 1H) 8.20 (s, 1H) 8.28 (s, 1H) 8
.72 (d, J=5.09Hz, 1H) 9.04 (s, 1H) 11.00 (s, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝
４７８．１，Ｒｔ＝０．５５分．
実施例２４１：Ｎ−（６’−エトキシ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビ
ピリジン］−５−イル）−１−エチル−６−オキソ−５−（トリフルオロメチル）−１，
６−ジヒドロピリジン−３−カルボキサミド
【０７１７】
【化３６４】
2020143117.tif 000369
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.29 (t, J=7.04Hz, 3H) 1.35 (t, J=7.04Hz, 3H) 2.48 
(s, 3H) 3.06 (br. s., 4H) 3.65-3.80 (m, 4H) 4.08 (q, J=7.17Hz, 2H) 4.39 (q, J=7.
04Hz, 2H) 7.22 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.79 (d, J=1.57Hz, 1H) 8.05 (s, 1H) 8.48 (d, J=
1.96Hz, 1H) 8.78-8.91 (m, 2H) 10.47 (s, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５３
２．２，Ｒｔ＝０．７２分．
実施例２４２：Ｎ−（６’−エトキシ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビ
ピリジン］−５−イル）−３−（メチルスルホニル）ベンズアミド
【０７１８】
【化３６５】
2020143117.tif 000370
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.36 (t, J=7.04Hz, 3H) 2.52 (s, 3H) 3.07 (br. s., 4
H) 3.29 (s, 3H) 3.63-3.81 (m, 4H) 4.40 (q, J=7.04Hz, 2H) 7.25 (d, J=1.57Hz, 1H) 
7.82 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.86 (t, J=7.83Hz, 1H) 8.18 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.23 (s, 1H
) 8.31 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.52 (s, 1H) 9.01 (d, J=1.57Hz, 1H) 10.95 (s, 1H). ＬＣ
ＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４９７．１，Ｒｔ＝０．６４分．
実施例２４３：Ｎ−（６’−エトキシ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビ
ピリジン］−５−イル）−２−（メチルスルホニル）イソニコチンアミド
【０７１９】
【化３６６】
2020143117.tif 000371
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.36 (t, J=7.04Hz, 3H) 2.48 (br. s., 3H) 3.00-3.11 
(m, 4H) 3.35 (s, 3H) 3.68-3.78 (m, 4H) 4.40 (q, J=7.04Hz, 2H) 7.23 (d, J=1.96Hz,
1H) 7.81 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.16 (s, 1H) 8.20-8.26 (m, 1H) 8.56 (s, 1H) 8.95 (s,
1H) 9.03 (d, J=5.09Hz, 1H) 11.12 (s, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４９８
．１，Ｒｔ＝０．６０分．
実施例２４４：Ｎ−（６’−エトキシ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビ
ピリジン］−５−イル）−３−（１，３，４−オキサジアゾール−２−イル）ベンズアミ
ド
【０７２０】
【化３６７】
2020143117.tif 000372
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.36 (t, J=7.04Hz, 3H) 2.52 (s, 3H) 3.07 (br. s., 4
H) 3.68-3.79 (m, 4H) 4.40 (q, J=6.91Hz, 2H) 7.26 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.78-7.85 (m,
2H) 8.21-8.30 (m, 3H) 8.65 (s, 1H) 9.03 (s, 1H) 9.43 (s, 1H) 10.93 (s, 1H). Ｌ
ＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４８７．１，Ｒｔ＝０．６５分．
実施例２４５：５−シクロプロピル−Ｎ−（６’−エトキシ−２−メチル−５’−モルホ
リノ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）イソオキサゾール−３−カルボキサミド
【０７２１】
【化３６８】
2020143117.tif 000373
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 0.91 (dd, J=4.89, 2.15Hz, 2H) 1.07 (dd, J=8.41, 2.5
4Hz, 2H) 1.30 (t, J=7.04Hz, 3H) 2.12-2.22 (m, 1H) 2.41 (br. s., 3H) 3.01 (br. s.
, 4H) 3.63-3.74 (m, 4H) 4.34 (q, J=7.04Hz, 2H) 6.59 (s, 1H) 7.16 (d, J=1.96Hz, 1
H) 7.73 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.10 (br. s., 1H) 8.87 (d, J=1.57Hz, 1H) 10.93 (s, 1H)
. ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４５０．１，Ｒｔ＝０．７３分．
実施例２４６：Ｎ−（６’−エトキシ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビ
ピリジン］−５−イル）−２−（トリフルオロメチル）イソニコチンアミド
【０７２２】
【化３６９】
2020143117.tif 000374
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.35 (t, J=7.04Hz, 3H) 2.46 (br. s., 3H) 3.01-3.13 
(m, 4H) 3.51-3.83 (m, 4H) 4.39 (q, J=7.04Hz, 2H) 7.21 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.79 (d,
J=1.96Hz, 1H) 8.08 (s, 1H) 8.20 (d, J=5.09Hz, 1H) 8.38 (s, 1H) 8.89 (d, J=1.96H
z, 1H) 9.01 (d, J=4.70Hz, 1H) 10.94 (s, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４８
８．１，Ｒｔ＝０．７４分．
実施例２４７：２−（ジフルオロメチル）−Ｎ−（６’−エトキシ−２−メチル−５’−
モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）イソニコチンアミド
【０７２３】
【化３７０】
2020143117.tif 000375
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.36 (t, J=7.04Hz, 3H) 2.49 (s, 3H) 3.06 (br. s., 4
H) 3.62-3.80 (m, 4H) 4.40 (q, J=7.04Hz, 2H) 6.90-7.28 (m, 2H) 7.81 (d, J=1.96Hz,
1H) 8.07 (d, J=4.70Hz, 1H) 8.14-8.27 (m, 2H) 8.93 (d, J=5.09Hz, 1H) 8.95 (d, J=
1.57Hz, 1H) 10.99 (s, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７０．１，Ｒｔ＝０．
６７分．
実施例２４８：Ｎ−（６’−エトキシ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビ
ピリジン］−５−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０７２４】
【化３７１】
2020143117.tif 000376
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.36 (t, J=6.85Hz, 3H) 2.50 (br. s., 3H) 3.07 (br. 
s., 4H) 3.62-3.81 (m, 4H) 4.40 (q, J=7.04Hz, 2H) 7.24 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.77-7.8
7 (m, 2H) 8.01 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.20 (s, 1H) 8.28 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.33 (s, 1H
) 8.99 (d, J=1.57Hz, 1H) 10.85 (s, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４８７．２
，Ｒｔ＝０．８１分．
実施例２４９：Ｎ−（６’−シアノ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピ
リジン］−５−イル）−３−（（ジメチルアミノ）メチル）−５−（トリフルオロメチル
）ベンズアミド
【０７２５】
【化３７２】
2020143117.tif 000377
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.56 (s, 3H) 2.95 (s, 6H) 3.35-3.40 (m, 4H) 3.88-3
.96 (m, 4H) 4.54 (s, 2H) 7.73 (d, J=1.57Hz, 1H) 8.16 (s, 1H) 8.30 (d, J=2.35Hz, 
1H) 8.35 (d, J=1.57Hz, 1H) 8.44 (s, 1H) 8.51 (s, 1H) 9.02 (d, J=2.35Hz, 1H).  Ｌ
ＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５２５．１，Ｒｔ＝０．６０分．
実施例２５０：Ｎ−（６’−シアノ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピ
リジン］−５−イル）−２−（１，１−ジフルオロエチル）イソニコチンアミド
【０７２６】
【化３７３】
2020143117.tif 000378
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.09 (t, J=18.78Hz, 3H) 2.54 (s, 3H) 3.28-3.41 (m,
4H) 3.89-4.01 (m, 4H) 7.33 (d, J=1.57Hz, 1H) 7.86 (d, J=4.70Hz, 1H) 8.07 (s, 1H
) 8.22 (s, 1H) 8.30-8.36 (m, 2H) 8.69 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.88 (d, J=5.09Hz, 1H). 
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４６８．１，Ｒｔ＝０．７４分．
実施例２５１：Ｎ−（６’−シアノ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピ
リジン］−５−イル）−２−イソプロピルイソニコチンアミド
【０７２７】
【化３７４】
2020143117.tif 000379
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.43 (d, J=7.04Hz, 6H) 2.61 (s, 3H) 3.25-3.30 (m, 
1H) 3.35-3.41 (m, 4H) 3.88-3.96 (m, 4H) 7.74 (d, J=1.57Hz, 1H) 7.97 (dd, J=5.48,
1.57Hz, 1H) 8.09 (s, 1H) 8.36 (d, J=1.57Hz, 1H) 8.39 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.78 (d,
J=5.48Hz, 1H) 9.13 (d, J=2.35Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４４３．２
，Ｒｔ＝０．５５分．
実施例２５２：Ｎ−（６’−エトキシ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビ
ピリジン］−５−イル）−２−イソプロピルイソニコチンアミド
【０７２８】
【化３７５】
2020143117.tif 000380
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.29 (d, J=7.04Hz, 6H) 1.36 (t, J=7.04Hz, 3H) 2.54 
(s, 3H) 3.07 (br. s., 4H) 3.16 (dt, J=13.69, 6.85Hz, 1H) 3.66-3.79 (m, 4H) 4.40 
(q, J=7.04Hz, 2H) 7.26 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.75 (dd, J=5.28, 1.37Hz, 1H) 7.80-7.88
(m, 2H) 8.29 (d, J=1.57Hz, 1H) 8.75 (d, J=5.48Hz, 1H) 9.05 (d, J=1.57Hz, 1H) 11
.00 (s, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４６２．１，Ｒｔ＝０．５８分．
実施例２５３：Ｎ−（６’−エトキシ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビ
ピリジン］−５−イル）−２−（２−フルオロプロパン−２−イル）イソニコチンアミド
【０７２９】
【化３７６】
2020143117.tif 000381
ステップ１：
ＤＭＥ中の４−（５−ブロモ−２−エトキシピリジン−３−イル）モルホリン（１．０
当量）および６−メチル−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサ
ボロラン−２−イル）ピリジン−３−アミン（１．７当量）の溶液（０．３Ｍ）および炭
酸ナトリウム（２Ｍ水溶液、３．０当量）に、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）−ＤＣＭ付加物（
０．０２当量）を添加し、溶液を１００℃で２時間加熱した。冷却した混合物を氷水に注
ぎ入れ、酢酸エチル（３×）で抽出した。合わせた有機物をブラインで洗浄し、ＭｇＳＯ
４で乾燥させ、濾過し、濃縮した。混合物をセライトに吸着させ、シリカゲルクロマトグ
ラフィー（ＩＳＣＯ、ヘプタン中０〜７０％酢酸エチル）によって精製した。純粋な画分
を濃縮して、６’−エトキシ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン
］−５−アミンを淡黄色固体として収率７８％で得た。1H NMR (400MHz, <cdcl3>)δppm 
1.47 (t, J=7.04Hz, 3H) 3.08-3.19 (m, 4H) 3.49 (s, 3H) 3.64 (br. s., 2H) 3.84-3.9
6 (m, 4H) 4.48 (q, J=7.04Hz, 2H) 6.86 (d, J=2.35Hz, 1H) 7.01 (d, J=1.96Hz, 1H) 7
.73 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.03 (d, J=2.35Hz, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３１
５．１、Ｒｔ＝０．５０分。
ステップ２：
ＤＣＭ中の２−（２−フルオロプロパン−２−イル）イソニコチン酸（１．３当量）、
６’−エトキシ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−アミ
ン（１．０当量）およびＮ−エチル−Ｎ−イソプロピルプロパン−２−アミン（２．５当
量）の溶液（０．１２Ｍ）に、２，４，６−トリプロピル−１，３，５，２，４，６−ト
リオキサトリホスフィナン２，４，６−トリオキシド（１．３当量）を添加し、混合物を
週末にわたって室温で撹拌した。反応物をＤＣＭで希釈し、飽和重炭酸ナトリウムで洗浄
し、有機相を濃縮乾固し、シリカゲルクロマトグラフィー（ＩＳＣＯ、酢酸エチル中０〜
８％メタノール）によって精製して、Ｎ−（６’−エトキシ−２−メチル−５’−モルホ
リノ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−２−（２−フルオロプロパン−２−イル
）イソニコチンアミドを得た。1H NMR (400MHz, <cdcl3>)δppm 1.48 (t, J=7.04Hz, 3H)
1.71-1.77 (m, 6H) 2.51 (s, 3H) 3.09-3.21 (m, 4H) 3.85-3.96 (m, 4H) 4.49 (q, J=7
.04Hz, 2H) 7.05 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.69 (dd, J=5.09, 1.57Hz, 1H) 7.78 (d, J=1.96H
z, 1H) 7.94 (s, 1H) 8.13 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.23 (s, 1H) 8.64 (d, J=2.35Hz, 1H) 8
.73 (d, J=4.70Hz, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４８０．３、Ｒｔ＝０．６８分
。
実施例２５４：２−シクロプロピル−Ｎ−（６’−エトキシ−２−メチル−５’−モルホ
リノ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）イソニコチンアミド
【０７３０】
【化３７７】
2020143117.tif 000382
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.10-1.19 (m, 2H) 1.23 (dt, J=7.92, 3.08Hz, 2H) 1.
45 (t, J=7.04Hz, 3H) 2.23-2.34 (m, 1H) 2.70 (s, 3H) 3.07-3.19 (m, 4H) 3.82-3.91 
(m, 4H) 4.50 (d, J=7.04Hz, 2H) 7.31 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.81 (dd, J=5.48, 1.57Hz, 
1H) 7.86 (d, J=1.96Hz, 2H) 8.46 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.65 (d, J=5.48Hz, 1H) 9.35 (d
, J=2.35Hz, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４６０．１，Ｒｔ＝０．５７分．
実施例２５５：Ｎ−（６’−エトキシ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビ
ピリジン］−５−イル）−２−（オキセタン−３−イル）イソニコチンアミド
【０７３１】
【化３７８】
2020143117.tif 000383
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.45 (t, J=7.04Hz, 3H) 2.71 (s, 3H) 3.10-3.21 (m, 
4H) 3.82-3.89 (m, 4H) 4.50 (q, J=7.04Hz, 2H) 4.53-4.62 (m, 1H) 4.97 (t, J=6.26Hz
, 2H) 5.11 (dd, J=8.61, 5.87Hz, 2H) 7.31 (d, J=1.96Hz, 2H) 7.82-7.89 (m, 3H) 7.9
5 (s, 1H) 8.48 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.83 (d, J=5.09Hz, 1H) 9.38 (d, J=2.35Hz, 1H). 
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７６．３，Ｒｔ＝０．５９分．
実施例２５６：３−（６−エトキシ−５−モルホリノピリジン−３−イル）−Ｎ−（２−
フルオロ−５−（プロパ−１−エン−２−イル）フェニル）−４−メチルベンズアミド
【０７３２】
【化３７９】
2020143117.tif 000384
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.45 (t, J=7.04Hz, 3H) 2.15 (s, 3H) 2.36 (s, 3H) 3
.13-3.19 (m, 4H) 3.82-3.90 (m, 4H) 4.47 (d, J=7.04Hz, 2H) 5.08-5.12 (m, 1H) 5.34
-5.39 (m, 1H) 7.11-7.20 (m, 1H) 7.24-7.29 (m, 1H) 7.34-7.41 (m, 1H) 7.43-7.49 (m
, 1H) 7.75-7.80 (m, 1H) 7.80-7.91 (m, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７６
．３，Ｒｔ＝１．１２分．
実施例２５７：Ｎ−（６’−エトキシ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビ
ピリジン］−５−イル）−３−（４−エチルピペラジン−１−イル）−５−（トリフルオ
ロメチル）ベンズアミド
【０７３３】
【化３８０】
2020143117.tif 000385
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.43 (dt, J=16.04, 7.24Hz, 6H) 2.67 (s, 3H) 3.12-3
.19 (m, 4H) 3.20-3.28 (m, 2H) 3.72 (br. s., 1H) 3.82-3.90 (m, 4H) 4.10 (br. s., 
1H) 4.50 (q, J=7.04Hz, 2H) 7.30 (d, J=2.35Hz, 1H) 7.56 (s, 1H) 7.82-7.88 (m, 2H)
7.89 (s, 1H) 8.44 (d, J=2.35Hz, 1H) 9.29 (d, J=2.35Hz, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）
（Ｍ＋Ｈ）＝５９９．４，Ｒｔ＝０．６７分．
実施例２５８：３−（（ジメチルアミノ）メチル）−Ｎ−（６’−エトキシ−２−メチル
−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−５−（トリフルオロメチ
ル）ベンズアミド
【０７３４】
【化３８１】
2020143117.tif 000386
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.46 (t, J=7.04Hz, 3H) 2.68 (s, 3H) 2.93 (s, 6H) 3
.11-3.23 (m, 4H) 3.81-3.91 (m, 4H) 4.47-4.56 (m, 4H) 7.30 (d, J=2.35Hz, 1H) 7.85
(d, J=1.96Hz, 1H) 8.16 (s, 1H) 8.45-8.50 (m, 2H) 8.51 (s, 1H) 9.32 (d, J=2.35Hz
, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５４４．３，Ｒｔ＝０．６２分．
実施例２５９：Ｎ−（６’−エトキシ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビ
ピリジン］−５−イル）−６−（トリフルオロメチル）ピリダジン−４−カルボキサミド
【０７３５】
【化３８２】
2020143117.tif 000387
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.45 (t, J=7.04Hz, 3H) 2.64 (s, 3H) 3.08-3.21 (m, 
4H) 3.80-3.95 (m, 4H) 4.50 (q, J=7.04Hz, 2H) 7.29 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.83 (d, J=1
.96Hz, 1H) 8.33 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.63 (d, J=1.96Hz, 1H) 9.17 (d, J=2.35Hz, 1H) 
9.92 (d, J=1.96Hz, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４８９．２，Ｒｔ＝０．６９
分．
実施例２６０：Ｎ−（２−クロロ−６’−メトキシ−５’−モルホリノ−［３，３’−ビ
ピリジン］−５−イル）−２−（１−シアノシクロプロピル）イソニコチンアミド
【０７３６】
【化３８３】
2020143117.tif 000388
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.78-1.93 (m, 4H) 3.13-3.25 (m, 4H) 3.82-3.95 (m, 
4H) 4.06 (s, 3H) 7.43 (d, J=2.35Hz, 1H) 7.77 (dd, J=5.09, 1.17Hz, 1H) 7.94 (d, J
=1.96Hz, 1H) 8.13 (s, 1H) 8.32 (d, J=2.74Hz, 1H) 8.69 (d, J=5.09Hz, 1H) 8.80 (d,
J=2.35Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４９１．１，Ｒｔ＝０．８６分．
実施例２６１：Ｎ−（２−クロロ−６’−メトキシ−５’−モルホリノ−［３，３’−ビ
ピリジン］−５−イル）−２−（１，１−ジフルオロエチル）イソニコチンアミド
【０７３７】
【化３８４】
2020143117.tif 000389
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.05 (t, J=18.78Hz, 3H) 3.11-3.25 (m, 4H) 3.83-3.9
4 (m, 4H) 4.06 (s, 3H) 7.42 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.93 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.01 (d, J=
4.69Hz, 1H) 8.24 (s, 1H) 8.32 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.81 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.85 (d, 
J=5.09Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４９０．１，Ｒｔ＝０．８９分．
実施例２６２：Ｎ−（２−クロロ−６’−メトキシ−５’−モルホリノ−［３，３’−ビ
ピリジン］−５−イル）−２−（２−フルオロプロパン−２−イル）イソニコチンアミド
【０７３８】
【化３８５】
2020143117.tif 000390
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.68-1.83 (m, 6H) 3.10-3.22 (m, 4H) 3.81-3.93 (m, 
4H) 4.06 (s, 3H) 7.43 (d, J=2.35Hz, 1H) 7.85 (dd, J=5.09, 1.57Hz, 1H) 7.93 (d, J
=1.96Hz, 1H) 8.14 (s, 1H) 8.32 (d, J=2.74Hz, 1H) 8.75 (d, J=5.09Hz, 1H) 8.80 (d,
J=2.74Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４８６．１，Ｒｔ＝０．８８分．
実施例２６３：Ｎ−（２−クロロ−６’−メトキシ−５’−モルホリノ−［３，３’−ビ
ピリジン］−５−イル）−６−（トリフルオロメチル）ピリダジン−４−カルボキサミド
【０７３９】
【化３８６】
2020143117.tif 000391
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 3.11-3.20 (m, 4H) 3.82-3.93 (m, 4H) 4.06 (s, 3H) 7
.41 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.91 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.33 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.64 (d, J=1
.96Hz, 1H) 8.82 (d, J=2.74Hz, 1H) 9.92 (d, J=1.96Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（
Ｍ＋Ｈ）＝４９５．１，Ｒｔ＝０．８４分．
実施例２６４：Ｎ−（２−クロロ−６’−メトキシ−５’−モルホリノ−［３，３’−ビ
ピリジン］−５−イル）−２−（２−シアノプロパン−２−イル）イソニコチンアミド
【０７４０】
【化３８７】
2020143117.tif 000392
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.84 (s, 6H) 3.11-3.21 (m, 4H) 3.82-3.93 (m, 4H) 4
.06 (s, 3H) 7.40 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.87 (dd, J=4.89, 1.37Hz, 1H) 7.92 (d, J=1.96
Hz, 1H) 8.12 (s, 1H) 8.32 (d, J=2.74Hz, 1H) 8.77-8.84 (m, 2H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ
）（Ｍ＋Ｈ）＝４９３．１，Ｒｔ＝０．８６分．
実施例２６５：２−（２−シアノプロパン−２−イル）−Ｎ−（６’−（ジメチルアミノ
）−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）イソニコチ
ンアミド
【０７４１】
【化３８８】
2020143117.tif 000393
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.83 (s, 6H) 2.65 (s, 3H) 3.02-3.12 (m, 4H) 3.33 (
s, 6H) 3.87-3.96 (m, 4H) 7.65 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.85-7.92 (m, 2H) 8.13 (s, 1H) 8
.47 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.82 (d, J=5.09Hz, 1H) 9.13 (d, J=2.35Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（
ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４８６．２，Ｒｔ＝０．５４分．
実施例２６６：２−（１−シアノシクロプロピル）−Ｎ−（６’−（ジメチルアミノ）−
２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）イソニコチンア
ミド
【０７４２】
【化３８９】
2020143117.tif 000394
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.77-1.92 (m, 4H) 2.65 (s, 3H) 3.02-3.11 (m, 4H) 3
.33 (s, 6H) 3.86-3.96 (m, 4H) 7.65 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.77 (dd, J=5.09, 1.57Hz, 1
H) 7.89 (d, J=1.56Hz, 1H) 8.14 (s, 1H) 8.48 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.69 (d, J=4.70Hz,
1H) 9.15 (d, J=2.35Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４８４．２，Ｒｔ＝０
．５４分．
実施例２６７：２−（１，１−ジフルオロエチル）−Ｎ−（６’−（ジメチルアミノ）−
２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）イソニコチンア
ミド
【０７４３】
【化３９０】
2020143117.tif 000395
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.05 (t, J=18.78Hz, 3H) 2.66 (s, 3H) 3.02-3.11 (m,
4H) 3.34 (s, 6H) 3.87-3.96 (m, 4H) 7.66 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.89 (d, J=1.96Hz, 1H
) 8.02 (d, J=3.91Hz, 1H) 8.24 (s, 1H) 8.50 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.86 (d, J=5.09Hz, 
1H) 9.17 (d, J=2.35Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４８３．２，Ｒｔ＝０
．５５分．
実施例２６８：Ｎ−（６’−（ジメチルアミノ）−２−メチル−５’−モルホリノ−［３
，３’−ビピリジン］−５−イル）−２−（２−フルオロプロパン−２−イル）イソニコ
チンアミド
【０７４４】
【化３９１】
2020143117.tif 000396
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.69-1.83 (m, 6H) 2.65 (s, 3H) 3.03-3.13 (m, 4H) 3
.32 (s, 6H) 3.88-3.98 (m, 4H) 7.63 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.83 (dd, J=5.09, 1.96Hz, 1
H) 7.89 (d, J=1.56Hz, 1H) 8.13 (s, 1H) 8.47 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.76 (d, J=5.09Hz,
1H) 9.14 (d, J=1.96Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７９．３，Ｒｔ＝０
．５５分．
実施例２６９：Ｎ−（６’−（ジメチルアミノ）−２−メチル−５’−モルホリノ−［３
，３’−ビピリジン］−５−イル）−３−（（ジメチルアミノ）メチル）−５−（トリフ
ルオロメチル）ベンズアミド
【０７４５】
【化３９２】
2020143117.tif 000397
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.64 (s, 3H) 2.94 (s, 6H) 3.05-3.12 (m, 4H) 3.31 (
s, 6H) 3.88-3.96 (m, 4H) 4.54 (s, 2H) 7.61 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.89 (d, J=1.57Hz, 
1H) 8.17 (s, 1H) 8.44 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.49 (d, J=9.39Hz, 2H) 9.14 (d, J=2.35Hz
, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５４３．３，Ｒｔ＝０．４９分．
実施例２７０：Ｎ−（６’−（ジメチルアミノ）−２−メチル−５’−モルホリノ−［３
，３’−ビピリジン］−５−イル）−６−（トリフルオロメチル）ピリダジン−４−カル
ボキサミド
【０７４６】
【化３９３】
2020143117.tif 000398
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.61 (s, 3H) 3.05-3.13 (m, 4H) 3.33 (s, 6H) 3.88-3
.97 (m, 4H) 7.64 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.85 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.38 (d, J=2.35Hz, 1H)
8.63 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.99 (d, J=2.35Hz, 1H) 9.92 (d, J=1.57Hz, 1H).  ＬＣＭＳ
（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４８８．１，Ｒｔ＝０．５２分．
実施例２７１：６−シクロプロピル−Ｎ−（６’−（ジメチルアミノ）−２−メチル−５
’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）ピリダジン−４−カルボキサミ
ド
【０７４７】
【化３９４】
2020143117.tif 000399
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.18-1.37 (m, 4H) 2.36-2.46 (m, 1H) 2.63 (s, 3H) 3
.03-3.13 (m, 4H) 3.33 (br. s., 6H) 3.85-3.98 (m, 4H) 7.64 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.87
(d, J=1.96Hz, 1H) 7.98 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.42 (d, J=2.35Hz, 1H) 9.05 (d, J=2.35
Hz, 1H) 9.42 (d, J=1.96Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４６０．２，Ｒｔ
＝０．４７分．
実施例２７２：２−（２−シアノプロパン−２−イル）−Ｎ−（２−メチル−５’−モル
ホリノ−６’−（（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−イル）オキシ）−［３，３’−ビ
ピリジン］−５−イル）イソニコチンアミド
【０７４８】
【化３９５】
2020143117.tif 000400
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.81-1.93 (m, 8H) 2.08-2.23 (m, 2H) 2.71 (s, 3H) 3
.16-3.25 (m, 4H) 3.69 (ddd, J=11.54, 8.22, 3.33Hz, 2H) 3.82-3.93 (m, 4H) 3.94-4.
04 (m, 2H) 5.46 (tt, J=7.92, 3.81Hz, 1H) 7.34 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.84-7.93 (m, 2H
) 8.15 (s, 1H) 8.47 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.84 (d, J=5.09Hz, 1H) 9.36 (d, J=2.35Hz, 
1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５４３．３，Ｒｔ＝０．６８分．
実施例２７３：２−（２−フルオロプロパン−２−イル）−Ｎ−（２−メチル−５’−モ
ルホリノ−６’−（（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−イル）オキシ）−［３，３’−
ビピリジン］−５−イル）イソニコチンアミド
【０７４９】
【化３９６】
2020143117.tif 000401
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.67-1.80 (m, 6H) 1.86 (dtd, J=12.72, 8.31, 8.31, 
3.91Hz, 2H) 2.09-2.23 (m, 2H) 2.72 (s, 3H) 3.15-3.24 (m, 4H) 3.69 (ddd, J=11.64,
8.31, 3.13Hz, 2H) 3.81-3.93 (m, 4H) 3.94-4.06 (m, 2H) 5.46 (dt, J=7.83, 3.91Hz,
1H) 7.34 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.85 (dd, J=5.09, 1.57Hz, 1H) 7.88 (d, J=1.96Hz, 1H)
8.15 (s, 1H) 8.50 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.77 (d, J=5.09Hz, 1H) 9.38 (d, J=2.35Hz, 1
H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５３６．３，Ｒｔ＝０．６９分．
実施例２７４：Ｎ−（４−メチル−３−（５−モルホリノ−６−（（テトラヒドロ−２Ｈ
−ピラン−４−イル）オキシ）ピリジン−３−イル）フェニル）−２−（メチルスルホニ
ル）イソニコチンアミド
【０７５０】
【化３９７】
2020143117.tif 000402
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.77-1.94 (m, 2H) 2.08-2.21 (m, 2H) 2.29 (s, 3H) 3
.16-3.23 (m, 4H) 3.31 (s, 3H) 3.69 (ddd, J=11.64, 8.31, 3.13Hz, 2H) 3.82-3.94 (m
, 4H) 3.94-4.07 (m, 2H) 5.41 (tt, J=7.97, 3.96Hz, 1H) 7.27 (d, J=1.57Hz, 1H) 7.3
4 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.60-7.69 (m, 2H) 7.76 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.17 (dd, J=5.09, 1
.57Hz, 1H) 8.56 (s, 1H) 8.94 (d, J=5.09Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝
５５３．２，Ｒｔ＝０．８３分．
実施例２７５：Ｎ−（４−メチル−３−（５−モルホリノ−６−（（テトラヒドロ−２Ｈ
−ピラン−４−イル）オキシ）ピリジン−３−イル）フェニル）−６−（トリフルオロメ
チル）ピリダジン−４−カルボキサミド
【０７５１】
【化３９８】
2020143117.tif 000403
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.86 (dtd, J=12.67, 8.34, 8.34, 3.91Hz, 2H) 2.07-2
.22 (m, 2H) 2.29 (s, 3H) 3.14-3.25 (m, 4H) 3.68 (ddd, J=11.44, 8.31, 3.33Hz, 2H)
3.82-3.94 (m, 4H) 3.95-4.06 (m, 2H) 5.41 (dt, J=7.92, 4.06Hz, 1H) 7.27 (d, J=1.
96Hz, 1H) 7.34 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.61-7.72 (m, 2H) 7.76 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.59 (
d, J=1.96Hz, 1H) 9.88 (d, J=1.96Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５４４．
３，Ｒｔ＝０．９３分．
実施例２７６：６−シクロプロピル−Ｎ−（４−メチル−３−（５−モルホリノ−６−（
（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−イル）オキシ）ピリジン−３−イル）フェニル）ピ
リダジン−４−カルボキサミド
【０７５２】
【化３９９】
2020143117.tif 000404
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.18-1.39 (m, 4H) 1.85 (dtd, J=12.81, 8.46, 8.46, 
3.91Hz, 2H) 2.06-2.19 (m, 2H) 2.28 (s, 3H) 2.35-2.50 (m, 1H) 3.14-3.22 (m, 4H) 3
.68 (ddd, J=11.44, 8.31, 3.33Hz, 2H) 3.81-3.92 (m, 4H) 3.93-4.04 (m, 2H) 5.40 (t
t, J=7.92, 3.81Hz, 1H) 7.25 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.33 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.57-7.69 (
m, 2H) 7.74 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.05 (d, J=1.96Hz, 1H) 9.44 (d, J=1.96Hz, 1H).  Ｌ
ＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５１６．２，Ｒｔ＝０．８４分．
実施例２７７：２−（２−ヒドロキシプロパン−２−イル）−Ｎ−（４−メチル−３−（
５−モルホリノ−６−（（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−イル）オキシ）ピリジン−
３−イル）フェニル）イソニコチンアミド
【０７５３】
【化４００】
2020143117.tif 000405
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.69 (s, 6H) 1.85 (dtd, J=12.77, 8.39, 8.39, 3.72H
z, 2H) 2.07-2.21 (m, 2H) 2.30 (s, 3H) 3.09-3.21 (m, 4H) 3.69 (ddd, J=11.64, 8.31
, 3.13Hz, 2H) 3.81-3.93 (m, 4H) 3.94-4.06 (m, 2H) 5.41 (tt, J=7.92, 3.81Hz, 1H) 
7.23 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.35 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.63 (d, J=2.35Hz, 1H) 7.67 (dd, J
=8.22, 2.35Hz, 1H) 7.74 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.10 (dd, J=5.48, 1.56Hz, 1H) 8.40 (s,
1H) 8.77 (d, J=5.48Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５３３．３，Ｒｔ＝０
．７３分．
実施例２７８：Ｎ−（５’−（３−オキサ−８−アザビシクロ［３．２．１］オクタン−
８−イル）−２−メチル−６’−（（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−イル）オキシ）
−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−２−（トリフルオロメチル）イソニコチンア
ミド
【０７５４】
【化４０１】
2020143117.tif 000406
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.79-1.92 (m, 2H) 1.95-2.10 (m, 4H) 2.10-2.20 (m, 
2H) 2.68 (s, 3H) 3.59-3.72 (m, 4H) 3.89-4.01 (m, 4H) 4.21 (br. s., 2H) 5.43 (dt,
J=7.83, 3.91Hz, 1H) 7.24 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.73 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.18 (d, J=5.
09Hz, 1H) 8.36 (s, 1H) 8.40 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.97 (d, J=5.09Hz, 1H) 9.27 (d, J=
2.35Hz, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５７０．２，Ｒｔ＝０．７５分．
実施例２７９：Ｎ−（５’−（３−オキサ−８−アザビシクロ［３．２．１］オクタン−
８−イル）−２−メチル−６’−（（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−イル）オキシ）
−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−２−（２−フルオロプロパン−２−イル）イ
ソニコチンアミド
【０７５５】
【化４０２】
2020143117.tif 000407
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.71 (s, 3H) 1.77 (s, 3H) 1.84 (dtd, J=12.67, 8.34
, 8.34, 3.91Hz, 2H) 1.95-2.10 (m, 4H) 2.10-2.21 (m, 2H) 2.71 (s, 3H) 3.60-3.74 (
m, 4H) 3.88-4.03 (m, 4H) 4.22 (br. s., 2H) 5.43 (dt, J=7.83, 3.91Hz, 1H) 7.25 (d
, J=1.96Hz, 1H) 7.75 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.84 (dd, J=5.09, 1.57Hz, 1H) 8.14 (s, 1H
) 8.49 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.76 (d, J=5.09Hz, 1H) 9.38 (d, J=2.35Hz, 1H). ＬＣＭＳ
（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５６２．２，Ｒｔ＝０．７４分．
実施例２８０：Ｎ−（３−（６−エトキシ−５−モルホリノピリジン−３−イル）−４−
メチルフェニル）−６−（トリフルオロメチル）ピリダジン−４−カルボキサミド
【０７５６】
【化４０３】
2020143117.tif 000408
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.46 (t, J=7.04Hz, 3H) 2.28 (s, 3H) 3.14-3.21 (m, 
4H) 3.83-3.91 (m, 4H) 4.47 (q, J=7.04Hz, 2H) 7.26 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.33 (d, J=8
.22Hz, 1H) 7.63-7.71 (m, 2H) 7.75 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.58 (d, J=1.96Hz, 1H) 9.87 
(d, J=1.57Hz, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４８８．１，Ｒｔ＝０．９４分．
実施例２８１：Ｎ−（６’−メトキシ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビ
ピリジン］−５−イル）−２−（２−フルオロプロパン−２−イル）イソニコチンアミド
【０７５７】
【化４０４】
2020143117.tif 000409
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.71 (s, 3H) 1.77 (s, 3H) 2.71 (s, 3H) 3.09-3.19 (
m, 4H) 3.83-3.90 (m, 4H) 4.06 (s, 3H) 7.32 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.84 (dd, J=5.09, 1
.57Hz, 1H) 7.90 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.15 (s, 1H) 8.50 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.76 (d, J
=5.09Hz, 1H) 9.40 (d, J=2.35Hz, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４６６．３，
Ｒｔ＝０．６４分．
実施例２８２：Ｎ−（５’−（３−オキサ−８−アザビシクロ［３．２．１］オクタン−
８−イル）−６’−エトキシ−２−メチル−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−６
−（トリフルオロメチル）ピリダジン−４−カルボキサミド
【０７５８】
【化４０５】
2020143117.tif 000410
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.45 (t, J=7.04Hz, 3H) 1.96-2.13 (m, 4H) 2.69 (s, 
3H) 3.61 (d, J=10.17Hz, 2H) 3.91 (d, J=10.56Hz, 2H) 4.22 (br. s., 2H) 4.48 (q, J
=7.04Hz, 2H) 7.22 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.73 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.41 (d, J=2.35Hz, 1H
) 8.63 (d, J=1.96Hz, 1H) 9.29 (d, J=2.35Hz, 1H) 9.92 (d, J=1.57Hz, 1H). ＬＣＭＳ
（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５１５．１，Ｒｔ＝０．７２分．
実施例２８３：２−（１−シアノシクロプロピル）−Ｎ−（６’−メトキシ−２−メチル
−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）イソニコチンアミド
【０７５９】
【化４０６】
2020143117.tif 000411
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.85 (dt, J=12.52, 2.93Hz, 4H) 2.69 (s, 3H) 3.11-3
.19 (m, 4H) 3.81-3.91 (m, 4H) 4.05 (s, 3H) 7.32 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.78 (dd, J=5.
09, 1.57Hz, 1H) 7.89 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.16 (s, 1H) 8.44 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.70 
(d, J=5.09Hz, 1H) 9.33 (d, J=2.35Hz, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７１．
３，Ｒｔ＝０．６５分．
実施例２８４：６−（２−シアノプロパン−２−イル）−Ｎ−（３−（６−エトキシ−５
−モルホリノピリジン−３−イル）−４−メチルフェニル）ピリダジン−４−カルボキサ
ミド
【０７６０】
【化４０７】
2020143117.tif 000412
1H NMR (500MHz, <cd3od>)δppm 1.49 (t, J=6.94Hz, 3H) 1.94 (s, 6H) 2.31 (s, 3H) 3
.18-3.25 (m, 4H) 3.85-3.93 (m, 4H) 4.51 (d, J=7.25Hz, 2H) 7.33 (s, 2H) 7.67 (s, 
2H) 7.80 (s, 1H) 8.38 (d, J=1.89Hz, 1H) 9.64 (s, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ
）＝４８７．２，Ｒｔ＝０．８８分．
実施例２８５：（Ｒ）−Ｎ−（６’−エトキシ−２−メチル−５’−（３−メチルモルホ
リノ）−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−６−（トリフルオロメチル）ピリダジ
ン−４−カルボキサミド
【０７６１】
【化４０８】
2020143117.tif 000413
1H NMR (500MHz, <cd3od>)δppm 1.01 (d, J=6.31Hz, 3H) 1.42-1.51 (m, 3H) 2.69 (s, 
3H) 2.84-2.95 (m, 1H) 3.37-3.63 (m, 2H) 3.78-3.96 (m, 4H) 4.40-4.61 (m, 2H) 7.39
-7.45 (m, 1H) 7.90-7.97 (m, 1H) 8.36-8.43 (m, 1H) 8.63-8.68 (m, 1H) 9.23-9.29 (m
, 1H) 9.91-9.98 (m, 1H).. ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５０３．１，Ｒｔ＝０．６
９分．
実施例２８６：（Ｓ）−Ｎ−（６’−エトキシ−２−メチル−５’−（３−メチルモルホ
リノ）−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−６−（トリフルオロメチル）ピリダジ
ン−４−カルボキサミド
【０７６２】
【化４０９】
2020143117.tif 000414
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 0.98 (d, J=6.65Hz, 3H) 1.45 (t, J=7.04Hz, 3H) 2.66
(s, 3H) 2.88 (ddd, J=11.93, 6.06, 3.13Hz, 1H) 3.34-3.39 (m, 1H) 3.54 (dd, J=11.
15, 5.28Hz, 1H) 3.75-3.95 (m, 4H) 4.41-4.60 (m, 2H) 7.40 (d, J=2.35Hz, 1H) 7.91 
(d, J=1.96Hz, 1H) 8.36 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.63 (d, J=1.96Hz, 1H) 9.21 (d, J=2.35H
z, 1H) 9.92 (d, J=1.96Hz, 1H).. ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５０３．１，Ｒｔ＝
０．６９分．
実施例２８７：６−（２−シアノプロパン−２−イル）−Ｎ−（６’−エトキシ−２−メ
チル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）ピリダジン−４−カル
ボキサミド
【０７６３】
【化４１０】
2020143117.tif 000415
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.45 (t, J=7.04Hz, 3H) 1.92 (s, 6H) 2.70 (s, 3H) 3
.11-3.19 (m, 4H) 3.81-3.90 (m, 4H) 4.50 (d, J=7.04Hz, 2H) 7.30 (d, J=2.35Hz, 1H)
7.86 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.43 (dd, J=9.19, 2.15Hz, 2H) 9.32 (d, J=2.35Hz, 1H) 9.6
6 (d, J=1.96Hz, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４８８．１，Ｒｔ＝０．６４分
．
実施例２８８：Ｎ−（６’−クロロ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピ
リジン］−５−イル）−２−（１−シアノシクロプロピル）イソニコチンアミド
【０７６４】
【化４１１】
2020143117.tif 000416
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.78-1.91 (m, 4H) 2.63 (s, 3H) 3.15-3.22 (m, 4H) 3
.85-3.94 (m, 4H) 7.66 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.77 (dd, J=5.09, 1.57Hz, 1H) 8.15 (d, J
=1.96Hz, 2H) 8.39 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.70 (d, J=5.09Hz, 1H) 9.21 (d, J=2.35Hz, 1H
). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７５．１，Ｒｔ＝０．６６分．
実施例２８９：Ｎ−（６’−クロロ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピ
リジン］−５−イル）−２−（２−シアノプロパン−２−イル）イソニコチンアミド
【０７６５】
【化４１２】
2020143117.tif 000417
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.82 (s, 6H) 2.63 (s, 3H) 3.15-3.22 (m, 4H) 3.84-3
.93 (m, 4H) 7.66 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.87 (dd, J=4.89, 1.37Hz, 1H) 8.13 (s, 1H) 8.
15 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.39 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.82 (d, J=5.09Hz, 1H) 9.21 (d, J=2.
35Hz, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７７．１，Ｒｔ＝０．６６分．
実施例２９０：Ｎ−（６’−クロロ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピ
リジン］−５−イル）−２−（２−フルオロプロパン−２−イル）イソニコチンアミド
【０７６６】
【化４１３】
2020143117.tif 000418
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.71 (s, 3H) 1.77 (s, 3H) 2.64 (s, 3H) 3.14-3.21 (
m, 4H) 3.81-3.93 (m, 4H) 7.67 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.83 (dd, J=5.09, 1.96Hz, 1H) 8.
13 (s, 1H) 8.15 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.43 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.75 (d, J=5.09Hz, 1H) 
9.26 (d, J=2.35Hz, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７０．１，Ｒｔ＝０．６９
分．
実施例２９１：Ｎ−（６’−クロロ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピ
リジン］−５−イル）−２−（トリフルオロメチル）イソニコチンアミド
【０７６７】
【化４１４】
2020143117.tif 000419
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.63 (s, 3H) 3.14-3.22 (m, 4H) 3.85-3.93 (m, 4H) 7
.66 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.14 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.17 (d, J=3.91Hz, 1H) 8.36 (s, 1H)
8.39 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.96 (d, J=4.70Hz, 1H) 9.21 (d, J=2.35Hz, 1H). ＬＣＭＳ
（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７８．１，Ｒｔ＝０．７０分．
実施例２９２：Ｎ−（６’−クロロ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピ
リジン］−５−イル）−６−（トリフルオロメチル）ピリダジン−４−カルボキサミド
【０７６８】
【化４１５】
2020143117.tif 000420
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.60 (s, 3H) 3.14-3.21 (m, 4H) 3.84-3.95 (m, 4H) 7
.65 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.13 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.34 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.62 (d, J=1
.96Hz, 1H) 9.13 (d, J=2.35Hz, 1H) 9.91 (d, J=1.96Hz, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ
＋Ｈ）＝４７９．１，Ｒｔ＝０．６５分．
実施例２９３：Ｎ−（６’−クロロ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピ
リジン］−５−イル）−６−（２−シアノプロパン−２−イル）ピリダジン−４−カルボ
キサミド
【０７６９】
【化４１６】
2020143117.tif 000421
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.93 (s, 6H) 2.63 (s, 3H) 3.15-3.22 (m, 4H) 3.83-3
.94 (m, 4H) 7.66 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.15 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.39 (d, J=2.35Hz, 1H)
8.41 (d, J=1.96Hz, 1H) 9.21 (d, J=2.35Hz, 1H) 9.66 (d, J=1.96Hz, 1H). ＬＣＭＳ
（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７８．３，Ｒｔ＝０．６２分．
実施例２９４：２−（２−フルオロプロパン−２−イル）−Ｎ−（２−メチル−５’−モ
ルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）イソニコチンアミド
【０７７０】
【化４１７】
2020143117.tif 000422
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.71 (s, 3H) 1.77 (s, 3H) 2.59 (s, 3H) 3.44-3.50 (
m, 4H) 3.85-3.93 (m, 4H) 7.82 (dd, J=5.09, 1.57Hz, 1H) 8.04 (d, J=0.78Hz, 1H) 8.
12 (s, 1H) 8.28 (d, J=0.78Hz, 1H) 8.48 (t, J=2.35Hz, 2H) 8.75 (d, J=5.09Hz, 1H) 
9.07 (d, J=2.35Hz, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４３６．４，Ｒｔ＝０．５２
分．
実施例２９５：Ｎ−（２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−
イル）−２−（トリフルオロメチル）イソニコチンアミド
【０７７１】
【化４１８】
2020143117.tif 000423
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.56 (s, 3H) 3.42-3.47 (m, 4H) 3.84-3.94 (m, 4H) 8
.01 (s, 1H) 8.16 (d, J=3.91Hz, 1H) 8.26 (d, J=0.78Hz, 1H) 8.34 (s, 1H) 8.42 (d, 
J=2.35Hz, 1H) 8.46 (d, J=2.74Hz, 1H) 8.92-9.00 (m, 2H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ
＋Ｈ）＝４４４．３，Ｒｔ＝０．５２分．
実施例２９６：６−（２−シアノプロパン−２−イル）−Ｎ−（２−メチル−５’−モル
ホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）ピリダジン−４−カルボキサミド
【０７７２】
【化４１９】
2020143117.tif 000424
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.92 (s, 6H) 2.55 (s, 3H) 3.42-3.48 (m, 4H) 3.82-3
.93 (m, 4H) 8.02 (s, 1H) 8.25 (d, J=1.17Hz, 1H) 8.40 (t, J=1.96Hz, 2H) 8.46 (d, 
J=2.74Hz, 1H) 8.93 (d, J=2.35Hz, 1H) 9.65 (d, J=1.96Hz, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）
（Ｍ＋Ｈ）＝４４４．１，Ｒｔ＝０．４５分．
実施例２９７：２−（２−シアノプロパン−２−イル）−Ｎ−（２−メチル−５’−モル
ホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）イソニコチンアミド
【０７７３】
【化４２０】
2020143117.tif 000425
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.82 (s, 6H) 2.57 (s, 3H) 3.42-3.51 (m, 4H) 3.83-3
.92 (m, 4H) 7.85 (dd, J=4.89, 1.37Hz, 1H) 8.02 (d, J=0.78Hz, 1H) 8.12 (s, 1H) 8.
26 (d, J=1.17Hz, 1H) 8.43 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.47 (d, J=2.74Hz, 1H) 8.81 (d, J=4.
70Hz, 1H) 8.99 (d, J=2.35Hz, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４４３．４，Ｒｔ
＝０．５０分．
実施例２９８：Ｎ−（６’−フルオロ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビ
ピリジン］−５−イル）−２−（２−フルオロプロパン−２−イル）イソニコチンアミド
【０７７４】
【化４２１】
2020143117.tif 000426
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.71 (s, 3H) 1.77 (s, 3H) 2.65 (s, 3H) 3.16-3.24 (
m, 4H) 3.82-3.91 (m, 4H) 7.57 (dd, J=9.78, 1.96Hz, 1H) 7.79-7.87 (m, 2H) 8.13 (s
, 1H) 8.44 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.76 (d, J=5.09Hz, 1H) 9.29 (d, J=2.35Hz, 1H). ＬＣ
ＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４５４．１，Ｒｔ＝０．６９分．
実施例２９９：２−（２−フルオロプロパン−２−イル）−Ｎ−（６’−（２−ヒドロキ
シエトキシ）−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）
イソニコチンアミド
【０７７５】
【化４２２】
2020143117.tif 000427
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.71 (s, 3H) 1.77 (s, 3H) 2.67-2.73 (m, 3H) 3.16-3
.22 (m, 4H) 3.85-3.91 (m, 4H) 3.93-3.99 (m, 2H) 4.50-4.57 (m, 2H) 7.33 (d, J=1.9
6Hz, 1H) 7.81-7.88 (m, 2H) 8.14 (s, 1H) 8.46 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.76 (d, J=5.09Hz
, 1H) 9.34 (d, J=2.35Hz, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４９６．１，Ｒｔ＝０
．６１分．
実施例３００：２−（２−シアノプロパン−２−イル）−Ｎ−（６’−（２−ヒドロキシ
エトキシ）−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）イ
ソニコチンアミド
【０７７６】
【化４２３】
2020143117.tif 000428
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.76-1.86 (m, 6H) 2.66-2.71 (m, 3H) 3.16-3.23 (m, 
4H) 3.83-3.89 (m, 4H) 3.91-3.97 (m, 2H) 4.51-4.56 (m, 2H) 7.32 (d, J=2.35Hz, 1H)
7.84-7.88 (m, 2H) 8.11-8.15 (m, 1H) 8.42 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.82 (d, J=5.09Hz, 1
H) 9.31 (d, J=2.35Hz, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５０３．４，Ｒｔ＝０．
６０分．
実施例３０１：Ｎ−（６’−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−メチル−５’−モルホリ
ノ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−４−（トリフルオロメチル）ピコリンアミ
ド
【０７７７】
【化４２４】
2020143117.tif 000429
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.67-2.72 (m, 3H) 3.16-3.23 (m, 4H) 3.84-3.90 (m, 
4H) 3.92-3.98 (m, 2H) 4.49-4.57 (m, 2H) 7.34 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.88 (d, J=1.96Hz
, 1H) 7.99 (d, J=4.30Hz, 1H) 8.50 (s, 1H) 8.67 (d, J=2.35Hz, 1H) 9.02 (d, J=5.09
Hz, 1H) 9.43 (d, J=2.35Hz, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５０４．３，Ｒｔ＝
０．６７分．
実施例３０２：６−（１−シアノシクロプロピル）−Ｎ−（４−メチル−３−（５−モル
ホリノ−６−（（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−イル）オキシ）ピリジン−３−イル
）フェニル）ピリダジン−４−カルボキサミド
【０７７８】
【化４２５】
2020143117.tif 000430
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.63-1.74 (m, 2H) 1.90-1.95 (m, 2H) 2.01 (d, J=3.13
Hz, 4H) 2.22 (s, 3H) 3.06 (br. s., 4H) 3.54 (ddd, J=11.35, 8.41, 2.93Hz, 2H) 3.6
8-3.76 (m, 4H) 3.78-3.86 (m, 2H) 5.31 (dt, J=7.92, 4.06Hz, 1H) 7.12 (d, J=1.96Hz
, 1H) 7.31 (d, J=8.61Hz, 1H) 7.59 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.66 (dd, J=8.22, 2.35Hz, 1H
) 7.70 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.00 (d, J=1.96Hz, 1H) 9.53 (d, J=1.96Hz, 1H) 10.70 (s,
1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５４１．２，Ｒｔ＝０．８５分．
実施例３０３：（Ｒ）−６−（２−シアノプロパン−２−イル）−Ｎ−（６’−エトキシ
−２−メチル−５’−（３−メチルモルホリノ）−［３，３’−ビピリジン］−５−イル
）ピリダジン−４−カルボキサミド
【０７７９】
【化４２６】
2020143117.tif 000431
1H NMR (500MHz, <cd3od>)δppm 1.01 (d, J=6.31Hz, 3H) 1.48 (t, J=6.94Hz, 3H) 1.95
(s, 6H) 2.72 (s, 3H) 2.86-2.95 (m, 1H) 3.42-3.44 (m, 1H) 3.53-3.62 (m, 1H) 3.91
(br. s., 4H) 4.42-4.61 (m, 2H) 7.45 (d, J=2.21Hz, 1H) 7.95 (d, J=1.89Hz, 1H) 8.
46 (dd, J=7.09, 2.36Hz, 2H) 9.34 (d, J=2.21Hz, 1H) 9.70 (d, J=1.89Hz, 1H). ＬＣ
ＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５０２．２，Ｒｔ＝０．６５分．
実施例３０４：Ｎ−（３−（６−エトキシ−５−モルホリノピリジン−３−イル）−４−
メチルフェニル）−６−（２−フルオロプロパン−２−イル）ピリダジン−４−カルボキ
サミド
【０７８０】
【化４２７】
2020143117.tif 000432
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.45 (t, J=7.04Hz, 3H) 1.78-1.91 (m, 6H) 2.27 (s, 
3H) 3.11-3.23 (m, 4H) 3.81-3.93 (m, 4H) 4.47 (d, J=7.04Hz, 2H) 7.28 (d, J=1.96Hz
, 2H) 7.64 (s, 2H) 7.76 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.34 (d, J=1.57Hz, 1H) 9.56 (d, J=2.35
Hz, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４８０．２，Ｒｔ＝０．９２分．
実施例３０５：Ｎ−（６’−エトキシ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビ
ピリジン］−５−イル）−６−（２−フルオロプロパン−２−イル）ピリダジン−４−カ
ルボキサミド
【０７８１】
【化４２８】
2020143117.tif 000433
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.45 (t, J=7.04Hz, 3H) 1.79-1.93 (m, 6H) 2.70 (s, 
3H) 3.08-3.21 (m, 4H) 3.80-3.94 (m, 4H) 4.50 (d, J=7.04Hz, 2H) 7.30 (d, J=1.96Hz
, 1H) 7.86 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.41 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.45 (d, J=2.35Hz, 1H) 9.33 
(d, J=1.96Hz, 1H) 9.61 (d, J=1.96Hz, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４８１．
２，Ｒｔ＝０．６６分．
実施例３０６：３−（６−エトキシ−５−モルホリノピリジン−３−イル）−４−メチル
−Ｎ−（２−（トリフルオロメチル）ピリジン−４−イル）ベンズアミドの合成
【０７８２】
【化４２９】
2020143117.tif 000434
０℃のＤＣＭ中の３−（６−エトキシ−５−モルホリノピリジン−３−イル）−４−メ
チル安息香酸（１．０当量）の溶液（０．１Ｍ）に、１−クロロ−Ｎ，Ｎ，２−トリメチ
ル−１−プロペニルアミン（１．２当量）を添加し、混合物を１時間撹拌した。その後、
混合物を、ＤＣＭ中の４−アミノ−２−（トリフルオロメチル）ピリジン（１．３当量）
およびＥｔ３Ｎ（３当量）の溶液（０．１Ｍ）に添加し、反応物を２５℃に加温し、１時
間撹拌した。混合物を濃縮し、ＤＭＳＯに溶かし、濾過し、分取逆相ＨＰＬＣによって精
製した。純粋な画分を凍結乾燥して、３−（６−エトキシ−５−モルホリノピリジン−３
−イル）−４−メチル−Ｎ−（２−（トリフルオロメチル）ピリジン−４−イル）ベンズ
アミドをＴＦＡ塩として収率５２％で単離した。1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.35 (t
, J=7.04Hz, 3H) 2.27-2.35 (m, 3H) 3.06 (br. s., 4H) 3.72 (d, J=4.30Hz, 4H) 4.39 
(d, J=7.04Hz, 2H) 7.18 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.50 (d, J=8.61Hz, 1H) 7.78 (d, J=1.96H
z, 1H) 7.87-7.96 (m, 2H) 8.06 (d, J=3.91Hz, 1H) 8.28 (d, J=1.57Hz, 1H) 8.65 (d, 
J=5.48Hz, 1H) 10.81 (s, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４８７．１、Ｒｔ＝１．
０９分。
【０７８３】
実施例３０７：Ｎ−（６’−（ジメチルアミノ）−２−メチル−５’−モルホリノ−［３
，３’−ビピリジン］−５−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドの合成
【０７８４】
【化４３０】
2020143117.tif 000435
ＤＭＦ中のＮ−（６’−フルオロ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピ
リジン］−５−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド（１．０当量）の溶液
（０．２５Ｍ）に、エタノール中ジメチルアミン（５．０当量）の５．６Ｍ溶液を添加し
た。混合物を９０℃で終夜撹拌した。冷却した混合物をＤＭＳＯで希釈し、濾過し、分取
逆相ＨＰＬＣによって精製した。純粋な画分を凍結乾燥して、Ｎ−（６’−（ジメチルア
ミノ）−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−３−
（トリフルオロメチル）ベンズアミドをＴＦＡ塩、薄黄色固体として収率２８％で単離し
た。1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.65 (s, 3H) 3.04-3.12 (m, 4H) 3.30 (s, 6H) 3.
87-3.96 (m, 4H) 7.61 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.74-7.83 (m, 1H) 7.90 (d, J=1.56Hz, 1H) 
7.97 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.28 (d, J=8.22Hz, 1H) 8.34 (s, 1H) 8.46 (d, J=2.35Hz, 1H
) 9.13 (d, J=1.96Hz, 1H);ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４８６．３、Ｒｔ＝０．６
０分。
【０７８５】
以下に列挙する化合物は、適切な出発材料を使用し、実施例３０７の調製について記載
した方法と同様の方法を使用して調製した。
【０７８６】
実施例３０８：Ｎ−（６’−（ジメチルアミノ）−２−メチル−５’−モルホリノ−［３
，３’−ビピリジン］−５−イル）−２−イソプロピルイソニコチンアミド
【０７８７】
【化４３１】
2020143117.tif 000436
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.42 (d, J=7.04Hz, 6H) 2.65 (s, 3H) 3.02-3.11 (m, 
4H) 3.33 (s, 6H) 3.86-3.97 (m, 4H) 7.65 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.88 (d, J=1.96Hz, 1H)
7.97 (dd, J=5.48, 1.57Hz, 1H) 8.08 (s, 1H) 8.47 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.77 (d, J=5.
48Hz, 1H) 9.12 (d, J=2.35Hz, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４６１．２、Ｒｔ
＝０．４５分。
【０７８８】
実施例３０９：Ｎ−（２−メチル−５’−（３−オキソモルホリノ）−６’−（（テトラ
ヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−イル）オキシ）−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−
３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドの合成
【０７８９】
【化４３２】
2020143117.tif 000437
ＤＣＭ中のＮ−（２−メチル−５’−モルホリノ−６’−（（テトラヒドロ−２Ｈ−ピ
ラン−４−イル）オキシ）−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−３−（トリフルオ
ロメチル）ベンズアミド（１．０当量）の溶液（０．１Ｍ）に、ベンジルトリメチルアン
モニウムクロリド（６．１当量）および過マンガン酸カリウム（６．０当量）を添加した
。混合物を４５℃で２時間撹拌した。冷却した反応混合物を水で希釈し、重亜硫酸ナトリ
ウム（１８当量）で処理した。混合物を周囲温度で１５分間撹拌した。追加の水を添加し
、混合物をＤＣＭで抽出した。有機層を飽和重炭酸ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸ナト
リウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。粗製材料を分取逆相ＨＰＬＣによって精製した。
純粋な画分を凍結乾燥して、Ｎ−（２−メチル−５’−（３−オキソモルホリノ）−６’
−（（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−イル）オキシ）−［３，３’−ビピリジン］−
５−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドをＴＦＡ塩、白色固体として収率
２７％で単離した。1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.80-1.94 (m, 2H) 2.13 (ddd, J=9
.59, 6.46, 3.13Hz, 2H) 2.69 (s, 3H) 3.69 (ddd, J=11.54, 7.83, 3.33Hz, 2H) 3.79 (
t, J=5.09Hz, 2H) 3.97 (ddd, J=11.25, 6.95, 3.72Hz, 2H) 4.06-4.16 (m, 2H) 4.36 (s
, 2H) 5.48 (tt, J=7.58, 3.77Hz, 1H) 7.76-7.84 (m, 1H) 7.92 (d, J=2.35Hz, 1H) 7.9
8 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.26-8.33 (m, 2H) 8.36 (s, 1H) 8.45 (d, J=2.35Hz, 1H) 9.28 (
d, J=2.35Hz, 1H);ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５５７．２、Ｒｔ＝０．７５分。
【０７９０】
実施例３１０：（Ｓ）−Ｎ−（２−メチル−５’−モルホリノ−６’−（（テトラヒドロ
フラン−３−イル）オキシ）−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−３−（トリフル
オロメチル）ベンズアミドの合成
【０７９１】
【化４３３】
2020143117.tif 000438
２５℃のジオキサン中の（Ｓ）−（＋）−３−ヒドロキシテトラヒドロフラン（５当量
）の溶液（０．１Ｍ）に、ＮａＨ（５．２当量）を添加し、混合物を１５分間撹拌した。
次いで、Ｎ−（６’−フルオロ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジ
ン］−５−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド（１．０当量）を添加し、
反応物を１０５℃に加熱し、１時間撹拌した。反応物を室温に冷却し、数滴の水でクエン
チし、濃縮した。粗製材料を分取逆相ＨＰＬＣによって精製した。純粋な画分を凍結乾燥
して、（Ｓ）−Ｎ−（２−メチル−５’−モルホリノ−６’−（（テトラヒドロフラン−
３−イル）オキシ）−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−３−（トリフルオロメチ
ル）ベンズアミドをＴＦＡ塩、淡黄色固体として収率４４％で単離した。1H NMR (400MHz
, <dmso>)δppm 2.05-2.13 (m, 1H) 2.22-2.29 (m, 1H) 2.52 (s, 3H) 3.08 (br. s., 4H
) 3.71-3.78 (m, 4H) 3.78-3.91 (m, 3H) 3.96 (dd, J=10.37, 4.50Hz, 1H) 5.61 (dd, J
=5.87, 4.70Hz, 1H) 7.28 (d, J=1.57Hz, 1H) 7.78-7.90 (m, 2H) 8.02 (d, J=7.83Hz, 1
H) 8.22 (s, 1H) 8.30 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.34 (s, 1H) 8.99 (d, J=1.96Hz, 1H) 10.85
(s, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５２９．２、Ｒｔ＝０．７７分。
【０７９２】
以下に列挙する化合物は、適切な出発材料を使用し、実施例３１０の調製について記載
した方法と同様の方法を使用して調製した。仕上げ処理および／または精製プロトコルに
おける相違点は、該当する場合には注記した。
実施例３１１：（Ｒ）−Ｎ−（２−メチル−５’−モルホリノ−６’−（（テトラヒドロ
フラン−３−イル）オキシ）−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−３−（トリフル
オロメチル）ベンズアミド
【０７９３】
【化４３４】
2020143117.tif 000439
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.09 (d, J=6.65Hz, 1H) 2.22-2.31 (m, 1H) 2.53 (s, 3
H) 3.08 (br. s., 4H) 3.67-3.77 (m, 4H) 3.78-3.91 (m, 3H) 3.96 (dd, J=10.17, 4.70
Hz, 1H) 5.55-5.67 (m, 1H) 7.28 (d, J=1.56Hz, 1H) 7.84 (s, 2H) 8.03 (d, J=7.83Hz,
1H) 8.23 (s, 1H) 8.30 (d, J=8.22Hz, 1H) 8.34 (s, 1H) 9.00 (s, 1H) 10.88 (s, 1H)
. ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５２９．２，Ｒｔ＝０．７６分．
実施例３１２：Ｎ−（６’−（２−メトキシエトキシ）−２−メチル−５’−モルホリノ
−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０７９４】
【化４３５】
2020143117.tif 000440
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.49 (s, 3H) 3.05-3.12 (m, 4H) 3.31 (s, 3H) 3.67-3.
77 (m, 6H) 4.42-4.49 (m, 2H) 7.25 (d, J=1.56Hz, 1H) 7.77-7.86 (m, 2H) 8.01 (d, J
=7.83Hz, 1H) 8.19 (s, 1H) 8.28 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.32 (s, 1H) 8.97 (d, J=1.96Hz,
1H) 10.83 (s, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５１７．２，Ｒｔ＝０．７２分．
実施例３１３：２−イソプロピル−Ｎ−（２−メチル−５’−モルホリノ−６’−（（テ
トラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−イル）オキシ）−［３，３’−ビピリジン］−５−イル
）イソニコチンアミド
【０７９５】
【化４３６】
2020143117.tif 000441
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.39 (d, J=7.04Hz, 6H) 1.84 (dtd, J=12.77, 8.29, 8
.29, 3.91Hz, 2H) 2.08-2.18 (m, 2H) 2.69 (s, 3H) 3.15-3.19 (m, 4H) 3.21-3.27 (m, 
1H) 3.67 (ddd, J=11.35, 8.22, 3.13Hz, 2H) 3.83-3.90 (m, 4H) 3.93-4.01 (m, 2H) 5.
44 (tt, J=7.83, 3.91Hz, 1H) 7.31 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.85 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.89 (
dd, J=5.28, 1.37Hz, 1H) 8.00 (s, 1H) 8.44 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.74 (d, J=5.48Hz, 1
H) 9.31 (d, J=1.96Hz, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５１８．３，Ｒｔ＝０．
５７分．
実施例３１４：Ｎ−（２−メチル−５’−モルホリノ−６’−（（テトラヒドロ−２Ｈ−
ピラン−４−イル）オキシ）−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−２−（トリフル
オロメチル）イソニコチンアミド
【０７９６】
【化４３７】
2020143117.tif 000442
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.85 (td, J=8.51, 4.11Hz, 2H) 2.08-2.19 (m, 2H) 2.
67 (s, 3H) 3.13-3.18 (m, 4H) 3.67 (ddd, J=11.64, 8.31, 3.13Hz, 2H) 3.82-3.90 (m,
4H) 3.93-4.01 (m, 2H) 5.44 (tt, J=7.83, 3.91Hz, 1H) 7.31 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.85
(d, J=1.96Hz, 1H) 8.18 (d, J=4.30Hz, 1H) 8.36 (s, 1H) 8.41 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.
97 (d, J=5.09Hz, 1H) 9.28 (d, J=1.96Hz, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５４
４．３，Ｒｔ＝０．６９分．
実施例３１５：Ｎ−（２−メチル−５’−モルホリノ−６’−（オキセタン−３−イルオ
キシ）−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズア
ミド
【０７９７】
【化４３８】
2020143117.tif 000443
反応混合物を水でクエンチし、酢酸エチルで３回抽出した。合わせた有機物を硫酸マグ
ネシウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。粗残留物を、ヘプタンおよび０〜１００％酢酸
エチルの勾配で溶出するシリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィーによって精製した
。純粋な生成物画分を濃縮し、アセトニトリル／水に再溶解し、凍結乾燥した。Ｎ−（２
−メチル−５’−モルホリノ−６’−（オキセタン−３−イルオキシ）−［３，３’−ビ
ピリジン］−５−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドを白色固体として収
率４４％で単離した。1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.43 (s, 3H) 3.13 (br. s., 4H) 
3.70-3.83 (m, 4H) 4.62 (dd, J=7.04, 5.48Hz, 2H) 4.93 (t, J=6.85Hz, 2H) 5.63 (五
重線, J=5.67Hz, 1H) 7.28 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.74 (d, J=1.56Hz, 1H) 7.81 (t, J=7.8
3Hz, 1H) 8.00 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.04 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.28 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.
32 (s, 1H) 8.84 (d, J=2.35Hz, 1H) 10.65 (s, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５
１５．１、Ｒｔ＝０．７２分。
【０７９８】
実施例３１６および３１７：Ｎ−（６’−（（（１ｒ，４ｒ）−４−ヒドロキシシクロヘ
キシル）オキシ）−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−イ
ル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドおよびＮ−（６’−（（（１ｓ，４ｓ）
−４−ヒドロキシシクロヘキシル）オキシ）−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３
’−ビピリジン］−５−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０７９９】
【化４３９】
2020143117.tif 000444
分取逆相ＨＰＬＣによる最初の精製の後、ジアステレオマー混合物の第２の精製をキラ
ルＨＰＬＣ（ＳＦＣ、メタノール、ＯＪカラム）によって行った。Ｎ−（６’−（（（１
ｒ，４ｒ）−４−ヒドロキシシクロヘキシル）オキシ）−２−メチル−５’−モルホリノ
−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドお
よびＮ−（６’−（（（１ｓ，４ｓ）−４−ヒドロキシシクロヘキシル）オキシ）−２−
メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−３−（トリフルオ
ロメチル）ベンズアミドを白色固体として単離した。２つのピークの立体化学的同一性は
測定しなかった。ピーク１（収率１１％、Ｒｔ＝１．９１分）1H NMR (400MHz, <cdcl3>)
δppm 1.70-1.91 (m, 6H) 2.08-2.19 (m, 2H) 2.53 (s, 3H) 3.12-3.22 (m, 4H) 3.83-3.
93 (m, 5H) 5.32 (br. s., 1H) 7.04 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.61-7.71 (m, 1H) 7.76 (d, J
=1.96Hz, 1H) 7.85 (d, J=7.83Hz, 1H) 7.92 (br. s., 1H) 8.09 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.1
5 (s, 2H) 8.62 (d, J=2.35Hz, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５５７．２，Ｒｔ
＝０．７５．Ｐｅａｋ２（４％ｙｉｅｌｄ，Ｒｔ＝５．１９ｍｉｎ） 1H NMR (400MHz, <
cdcl3>)δppm 1.59-1.72 (m, 4H) 2.06 (d, J=6.26Hz, 2H) 2.23-2.32 (m, 2H) 2.53 (s,
3H) 3.14 (br. s., 4H) 3.80-3.93 (m, 5H) 5.15-5.25 (m, 1H) 7.04 (s, 1H) 7.68 (t,
J=7.63Hz, 1H) 7.77 (s, 1H) 7.82-7.90 (m, 2H) 8.09 (d, J=7.43Hz, 1H) 8.12-8.19 (
m, 2H) 8.61 (d, J=1.96Hz, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５５７．２、Ｒｔ＝０
．７５分。
【０８００】
実施例３１８および３１９：ｒａｃ−Ｎ−（６’−（（（１，３−ｃｉｓ）−３−ヒドロ
キシシクロペンチル）オキシ）−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジ
ン］−５−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドおよびｒａｃ−Ｎ−（６’
−（（（１，３−ｔｒａｎｓ）−３−ヒドロキシシクロペンチル）オキシ）−２−メチル
−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−３−（トリフルオロメチ
ル）ベンズアミド
【０８０１】
【化４４０】
2020143117.tif 000445
分取逆相ＨＰＬＣによる最初の精製の後、ジアステレオマー混合物の第２の精製をキラ
ルＨＰＬＣ（ＳＦＣ、エタノール、ＯＪカラム）によって行った。ｒａｃ−Ｎ−（６’−
（（（１，３−ｃｉｓ）−３−ヒドロキシシクロペンチル）オキシ）−２−メチル−５’
−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベ
ンズアミド（ピーク１、Ｒｔ＝２．２８分）を収率６％で、およびｒａｃ−Ｎ−（６’−
（（（１，３−ｔｒａｎｓ）−３−ヒドロキシシクロペンチル）オキシ）−２−メチル−
５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−３−（トリフルオロメチル
）ベンズアミド（ピーク２、Ｒｔ＝５．３５分）を収率４％で白色固体として単離した。
ｒａｃ−Ｎ−（６’−（（（１，３−ｃｉｓ）−３−ヒドロキシシクロペンチル）オキシ
）−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−３−（ト
リフルオロメチル）ベンズアミド1H NMR (400MHz, <cdcl3>)δppm 1.90-2.08 (m, 4H) 2.
09-2.28 (m, 2H) 2.53 (s, 3H) 2.97-3.08 (m, 2H) 3.10-3.24 (m, 2H) 3.79-3.95 (m, 4
H) 4.40 (br. s., 1H) 5.69 (br. s., 1H) 7.11 (d, J=1.57Hz, 1H) 7.64-7.71 (m, 1H) 
7.81-7.89 (m, 3H) 8.09 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.14 (d, J=2.74Hz, 2H) 8.62 (d, J=2.35H
z, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５４３．１、Ｒｔ＝０．７２分。ｒａｃ−Ｎ−
（６’−（（（１，３−ｔｒａｎｓ）−３−ヒドロキシシクロペンチル）オキシ）−２−
メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−３−（トリフルオ
ロメチル）ベンズアミド1H NMR (400MHz, <cdcl3>)δppm 1.67-1.80 (m, 1H) 1.87-1.99 
(m, 1H) 2.06-2.16 (m, 1H) 2.19 (t, J=4.89Hz, 2H) 2.31-2.44 (m, 1H) 2.52 (s, 3H) 
3.12 (d, J=2.74Hz, 4H) 3.88 (t, J=4.30Hz, 4H) 4.58 (d, J=4.30Hz, 1H) 5.68 (br. s
., 1H) 7.04 (s, 1H) 7.63-7.72 (m, 1H) 7.79 (s, 1H) 7.83-7.91 (m, 2H) 8.09 (d, J=
7.83Hz, 1H) 8.14 (d, J=6.26Hz, 2H) 8.61 (d, J=2.35Hz, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ
＋Ｈ）＝５４３．１、Ｒｔ＝０．７３分。
【０８０２】
実施例３２０：Ｎ−（６’−（（３−ヒドロキシシクロヘキシル）オキシ）−２−メチル
−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−３−（トリフルオロメチ
ル）ベンズアミド
【０８０３】
【化４４１】
2020143117.tif 000446
分取逆相ＨＰＬＣによる最初の精製の後、ジアステレオマー混合物の第２の精製をキラ
ルＨＰＬＣ（ＳＦＣ、イソプロパノール、ＯＤカラム）によって行った。鏡像異性的に純
粋な４つの可能性のある立体異性体のうちの１つを純粋な形態で単離した（Ｒｔ＝１０．
２９分）；この化合物の絶対配置または相対配置は測定しなかった。Ｎ−（６’−（（３
−ヒドロキシシクロヘキシル）オキシ）−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−
ビピリジン］−５−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドを白色固体として
収率３１％で単離した。1H NMR (400MHz, <cdcl3>)δppm 1.47-1.56 (m, 3H) 1.69-1.89 
(m, 3H) 1.90-2.07 (m, 2H) 2.24 (d, J=12.91Hz, 1H) 2.52 (s, 3H) 3.07 (br. s., 2H)
3.14-3.22 (m, 2H) 3.89 (t, J=4.11Hz, 5H) 5.38 (dt, J=7.24, 3.81Hz, 1H) 7.09 (d,
J=1.96Hz, 1H) 7.64-7.71 (m, 1H) 7.79 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.83-7.91 (m, 2H) 8.06-8
.17 (m, 3H) 8.62 (d, J=2.35Hz, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５５７．１、Ｒ
ｔ＝０．７６分。
【０８０４】
実施例３２１：Ｎ−（２−メチル−６’−（（１−メチルアゼチジン−３−イル）オキシ
）−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−３−（トリフルオロメ
チル）ベンズアミド
【０８０５】
【化４４２】
2020143117.tif 000447
分取逆相ＨＰＬＣによって精製した後、純粋な生成物画分を飽和炭酸ナトリウム水溶液
で１５分間撹拌した。混合物を酢酸エチルで３回抽出し、合わせた有機物をブラインで洗
浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濃縮した。残留物をアセトニトリル／水に溶かし、
凍結乾燥した。Ｎ−（２−メチル−６’−（（１−メチルアゼチジン−３−イル）オキシ
）−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−３−（トリフルオロメ
チル）ベンズアミドを白色固体として収率２３％で単離した。1H NMR (400MHz, <cd3od>)
δppm 2.48 (s, 3H) 2.50-2.56 (m, 5H) 3.13-3.21 (m, 4H) 3.40-3.48 (m, 2H) 3.83-3.
90 (m, 4H) 3.98 (dd, J=8.80, 7.24Hz, 2H) 5.34 (t, J=5.67Hz, 1H) 7.28 (d, J=1.96H
z, 1H) 7.70-7.81 (m, 2H) 7.92 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.11 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.24 (d, 
J=7.83Hz, 2H) 8.30 (s, 2H) 8.81 (d, J=2.35Hz, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝
５２８．１、Ｒｔ＝０．６１分。
【０８０６】
実施例３２２：Ｎ−（６’−（２−オキサスピロ［３．３］ヘプタン−６−イルオキシ）
−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−３−（トリ
フルオロメチル）ベンズアミド
【０８０７】
【化４４３】
2020143117.tif 000448
粗残留物を、分取中性逆相ＨＰＬＣ（アセトニトリル／３．７５ｍＭ酢酸アンモニウム
水溶液の溶離液）によって精製した。純粋な画分を凍結乾燥して、Ｎ−（６’−（２−オ
キサスピロ［３．３］ヘプタン−６−イルオキシ）−２−メチル−５’−モルホリノ−［
３，３’−ビピリジン］−５−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドを遊離
塩基、白色固体として収率５３％で単離した。1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.32-2.4
2 (m, 2H) 2.48 (s, 3H) 2.88 (ddd, J=10.37, 7.04, 2.93Hz, 2H) 3.09-3.17 (m, 4H) 3
.79-3.89 (m, 4H) 4.71 (s, 2H) 4.79 (s, 2H) 5.16 (五重線, J=6.95Hz, 1H) 7.25 (d, 
J=1.96Hz, 1H) 7.72-7.79 (m, 2H) 7.92 (d, J=7.43Hz, 1H) 8.10 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.
24 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.30 (s, 1H) 8.81 (d, J=2.35Hz, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ
＋Ｈ）＝５５５．２、Ｒｔ＝０．７８分。
【０８０８】
実施例３２３：２−イソプロピル−Ｎ−（６’−メトキシ−２−メチル−５’−モルホリ
ノ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）イソニコチンアミドの合成
【０８０９】
【化４４４】
2020143117.tif 000449
２５℃のジオキサン中のＮａＯＭｅ（５当量）の溶液（０．１Ｍ）に、Ｎ−（６’−フ
ルオロ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−２−
イソプロピルイソニコチンアミド（１．０当量）を添加し、反応物を１０５℃に加熱し、
１時間撹拌した。反応物を室温に冷却し、数滴の水でクエンチし、濃縮した。粗製材料を
分取逆相ＨＰＬＣによって精製した。純粋な画分を凍結乾燥して、２−イソプロピル−Ｎ
−（６’−メトキシ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−
イル）イソニコチンアミドをＴＦＡ塩、淡黄色固体として収率５２％で単離した。1H NMR
(400MHz, <cd3od>)δppm 1.40 (d, J=6.65Hz, 6H) 2.69 (s, 3H) 3.10-3.18 (m, 4H) 3.
22-3.29 (m, 1H) 3.80-3.90 (m, 4H) 4.06 (s, 3H) 7.32 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.89 (d, J
=1.57Hz, 1H) 7.91 (dd, J=5.48, 1.57Hz, 1H) 8.02 (s, 1H) 8.45 (d, J=1.96Hz, 1H) 8
.75 (d, J=5.48Hz, 1H) 9.33 (d, J=2.35Hz, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４４
８．３、Ｒｔ＝０．５２分。
【０８１０】
以下に列挙する化合物は、適切な出発材料を使用し、実施例３２３の調製について記載
した方法と同様の方法を使用して調製した。仕上げ処理および／または精製プロトコルに
おける相違点は、該当する場合には注記した。
【０８１１】
実施例３２４：Ｎ−（６’−メトキシ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビ
ピリジン］−５−イル）−２−（トリフルオロメチル）イソニコチンアミド
【０８１２】
【化４４５】
2020143117.tif 000450
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.69 (s, 3H) 3.05-3.18 (m, 4H) 3.79-3.90 (m, 4H) 4
.05 (s, 3H) 7.31 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.88 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.18 (d, J=4.30Hz, 1H)
8.36 (s, 1H) 8.44 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.97 (d, J=5.09Hz, 1H) 9.33 (d, J=1.96Hz, 1
H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７４．２、Ｒｔ＝０．６６分。
【０８１３】
実施例３２５：Ｎ−（６’−（アゼチジン−３−イルオキシ）−２−メチル−５’−モル
ホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズア
ミドの合成
【０８１４】
【化４４６】
2020143117.tif 000451
２５℃のジオキサン中の１−Ｎ−Ｂｏｃ−３−ヒドロキシアゼチジン（６当量）の溶液
（０．１Ｍ）に、ＮａＨ（５．２当量）を添加し、混合物を１５分間撹拌した。次いで、
Ｎ−（６’−フルオロ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５
−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド（１．０当量）を添加し、反応物を
１０５℃に加熱し、４時間撹拌した。反応物を室温に冷却し、水上に注ぎ、酢酸エチルで
３回抽出した。合わせた有機物を硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。粗残
留物をＤＣＭ／ＴＦＡ（５：１）に溶かし（０．０５Ｍ）、２５℃で終夜撹拌し、次いで
濃縮した。粗製材料を分取逆相ＨＰＬＣによって精製した。純粋な画分を凍結乾燥して、
Ｎ−（６’−（アゼチジン−３−イルオキシ）−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，
３’−ビピリジン］−５−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドをＴＦＡ塩
、淡黄色固体として収率６１％で単離した。1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.56 (s, 3
H) 3.35-3.46 (m, 4H) 3.66-3.74 (m, 2H) 3.87 (dt, J=5.58, 3.47Hz, 4H) 4.87-4.93 (
m, 1H) 5.27 (dd, J=12.52, 9.78Hz, 1H) 5.75-5.88 (m, 1H) 7.73-7.80 (m, 1H) 7.86 (
s, 1H) 7.94 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.22-8.27 (m, 2H) 8.30 (s, 1H) 8.45 (d, J=2.35Hz, 
1H) 8.85 (d, J=2.35Hz, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５１４．３、Ｒｔ＝０．
５３分。
【０８１５】
実施例３２６：Ｎ−（６’−（２−シアノプロパン−２−イル）−２−メチル−５’−モ
ルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズ
アミド
【０８１６】
【化４４７】
2020143117.tif 000452
２５℃のジオキサン中のイソブチロニトリル（５当量）の溶液（０．１Ｍ）に、ＫＨＭ
ＤＳ（トルエン中０．５Ｍ、５．２当量）を添加し、混合物を１５分間撹拌した。次いで
、Ｎ−（６’−フルオロ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−
５−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド（１．０当量）を添加し、反応物
を３０分間撹拌した。反応物を室温に冷却し、数滴の水でクエンチし、濃縮した。粗製材
料を分取逆相ＨＰＬＣによって精製した。純粋な画分を凍結乾燥して、Ｎ−（６’−（２
−シアノプロパン−２−イル）−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３’−ビピリジ
ン］−５−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドをＴＦＡ塩、白色固体とし
て収率４９％で単離した。1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.86 (s, 6H) 2.65 (s, 3H) 
2.92-3.12 (m, 4H) 3.92 (t, J=4.50Hz, 4H) 7.75-7.82 (m, 1H) 7.96 (d, J=7.83Hz, 1H
) 8.17 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.28 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.35 (s, 1H) 8.44 (d, J=2.35Hz, 
1H) 8.57 (d, J=1.96Hz, 1H) 9.29 (d, J=2.35Hz, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝
５１０．１、Ｒｔ＝０．８２分。
【０８１７】
実施例３２７：Ｎ−（２−メチル−６’−（（メチルスルホニル）メチル）−５’−モル
ホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズア
ミド
【０８１８】
【化４４８】
2020143117.tif 000453
２５℃のＴＨＦ中のＮ−（６’−フルオロ−２−メチル−５’−モルホリノ−［３，３
’−ビピリジン］−５−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド（１．０当量
）の溶液（０．２６Ｍ）に、ＮａＨＭＤＳ（ＴＨＦ中１Ｍ、５．１当量）、続いてメチル
スルホン（５当量）を添加した。反応物を８０℃に加熱し、２時間撹拌した。反応物を室
温に冷却し、ブライン上に注ぎ、酢酸エチルで３回抽出した。合わせた有機物を硫酸マグ
ネシウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。粗残留物を、分取中性逆相ＨＰＬＣ（アセトニ
トリル／３．７５ｍＭ酢酸アンモニウム水溶液の溶離液）によって精製した。純粋な画分
を凍結乾燥して、Ｎ−（２−メチル−６’−（（メチルスルホニル）メチル）−５’−モ
ルホリノ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズ
アミドを遊離塩基として収率６０％で単離した。1H NMR (500MHz, <cd3od>)δppm 2.54 (
s, 3H) 3.02-3.08 (m, 4H) 3.24 (s, 3H) 3.88-3.93 (m, 4H) 4.84-4.87 (m, 2H) 7.78 (
t, J=7.72Hz, 1H) 7.89 (d, J=1.89Hz, 1H) 7.95 (d, J=7.88Hz, 1H) 8.22 (d, J=2.21Hz
, 1H) 8.27 (d, J=8.20Hz, 1H) 8.33 (s, 1H) 8.49 (d, J=1.89Hz, 1H) 8.90 (d, J=2.21
Hz, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５３５．２、Ｒｔ＝０．６７分。
【０８１９】
実施例３２８：Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メチル−５’−モルホリノ−６’−（（テトラヒ
ドロ−２Ｈ−ピラン−４−イル）オキシ）−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−３
−（トリフルオロメチル）ベンズアミドの合成
【０８２０】
【化４４９】
2020143117.tif 000454
ＴＨＦ／ＤＭＦ（５：１）中のＮ−（２−メチル−５’−モルホリノ−６’−（（テト
ラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−イル）オキシ）−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）
−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド（１．０当量）の溶液（０．０５Ｍ）に、水
素化ナトリウム（１．５当量）およびヨウ化メチル（１．５当量）を添加し、反応物を６
０℃に加熱し、３時間撹拌した。反応混合物を水と酢酸エチルとに分配し、有機相を硫酸
ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。粗製材料を分取逆相ＨＰＬＣによって精製し
た。純粋な画分を凍結乾燥して、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メチル−５’−モルホリノ−６
’−（（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−イル）オキシ）−［３，３’−ビピリジン］
−５−イル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドをＴＦＡ塩として収率２％で単
離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５５７．２、Ｒｔ＝０．８１分。
【０８２１】
以下に列挙する化合物は、適切な出発材料を使用し、実施例３２８の調製について記載
した方法と同様の方法を使用して調製した。
実施例３２９：Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メチル−５’−モルホリノ−６’−（（テトラヒ
ドロ−２Ｈ−ピラン−４−イル）オキシ）−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−３
−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０８２２】
【化４５０】
2020143117.tif 000455
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.07 (s, 3H) 1.54-1.71 (m, 2H) 1.92-2.05 (m, 2H) 2.
30 (s, 3H) 2.99 (br. s., 4H) 3.48-3.53 (m, 3H) 3.69 (br. s., 7H) 5.15-5.32 (m, 1
H) 6.83-6.93 (m, 1H) 7.39-7.50 (m, 1H) 7.51-7.74 (m, 4H) 8.07-8.21 (m, 1H). ＬＣ
ＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５７１．２，Ｒｔ＝０．８４分．
実施例３３０：Ｎ−（２−メチル−５’−モルホリノ−６’−（（テトラヒドロ−２Ｈ−
ピラン−４−イル）オキシ）−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−Ｎ−プロピル−
３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０８２３】
【化４５１】
2020143117.tif 000456
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 0.74-0.85 (m, 2H) 1.00-1.18 (m, 2H) 1.38-1.55 (m, 1
H) 1.59-1.72 (m, 2H) 1.87-2.03 (m, 2H) 2.32 (s,3H) 2.99 (br. s., 4H) 3.49 (br. s
., 2H) 3.69 (d, J=3.91Hz, 7H) 5.16-5.42 (m, 1H) 6.82-7.04 (m, 1H) 7.40-7.74 (m, 
6H) 8.05-8.38 (m, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５８５．３，Ｒｔ＝０．９分
．
The compounds listed below were prepared using methods similar to those describe
d for the preparation of Example 117 using the appropriate starting materials.
実施例３３１：Ｎ−（３−（１−エチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒド
ロピリジン−３−イル）−４−メチルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズア
ミド
【０８２４】
【化４５２】
2020143117.tif 000457
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.38 (t, J=7.04Hz, 3H) 2.31 (s, 3H) 3.11-3.21 (m, 
4H) 3.82-3.91 (m, 4H) 4.11 (q, J=7.30Hz, 2H) 6.96 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.29 (d, J=8
.22Hz, 1H) 7.38 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.58 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.62 (s, 1H) 7.69-7.76 
(m, 1H) 7.89 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.20 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.25 (s, 1H), ＬＣＭＳ（ｍ
／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４８６．２，Ｒｔ＝０．９５分．
実施例３３２：２−（２−シアノプロパン−２−イル）−Ｎ−（１’−エチル−２−メチ
ル−５’−モルホリノ−６’−オキソ−１’，６’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン
］−５−イル）イソニコチンアミド
【０８２５】
【化４５３】
2020143117.tif 000458
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.39 (t, J=7.24Hz, 3H) 1.82 (s, 6H) 2.70 (s, 3H) 3
.16 (br. s., 4H) 3.66-3.91 (m, 4H) 4.13 (q, J=7.30Hz, 2H) 6.94 (d, J=1.96Hz, 1H)
7.54 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.86 (d, J=5.09Hz, 1H) 8.13 (s, 1H) 8.41 (d, J=1.96Hz, 1
H) 8.82 (d, J=5.09Hz, 1H) 9.22 (d, J=1.96Hz, 1H), ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝
４８７．３，Ｒｔ＝０．５６分．
実施例３３３：Ｎ−（１’−（２−シアノエチル）−２−メチル−５’−モルホリノ−６
’−オキソ−１’，６’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−３−（ト
リフルオロメチル）ベンズアミド
【０８２６】
【化４５４】
2020143117.tif 000459
1H NMR (500MHz, DMSO-d6)δppm 2.55 (s, 3H) 3.05 (t, J=6.46Hz, 2H) 3.14 (br. s., 
4H) 3.74 (t, J=4.41Hz, 4H) 4.24 (t, J=6.46Hz, 2H) 6.83 (d, J=1.58Hz, 1H) 7.60 (d
, J=1.58Hz, 1H) 7.84 (t, J=7.88Hz, 1H) 8.03 (d, J=7.88Hz, 1H) 8.18 (br. s., 1H) 
8.30 (d, J=7.88Hz, 1H) 8.35 (s, 1H) 8.93 (s, 1H) 10.83 (br. s., 1H), ＬＣＭＳ（
ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５１２．３，Ｒｔ＝０．６６分．
実施例３３４：Ｎ−（３−（１−（２−シアノエチル）−５−モルホリノ−６−オキソ−
１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）−４−メチルフェニル）−２−（１，１−ジフル
オロエチル）イソニコチンアミド
【０８２７】
【化４５５】
2020143117.tif 000460
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.03 (t, J=19.17Hz, 3H) 2.25 (s, 3H) 3.00 (t, J=6.4
6Hz, 2H) 3.10 (br. s., 4H) 3.60-3.69 (m, 4H) 4.20 (t, J=6.46Hz, 2H) 6.71 (s, 1H)
7.28 (d, J=8.61Hz, 1H) 7.43 (d, J=1.57Hz, 1H) 7.62 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.67 (d, J
=8.22Hz, 1H) 8.01 (d, J=4.70Hz, 1H) 8.16 (s, 1H) 8.86 (d, J=4.70Hz, 1H) 10.61 (s
, 1H), ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５０８．２，Ｒｔ＝０．７８分．
実施例３３５：Ｎ−（３−（１−（２−シアノエチル）−５−モルホリノ−６−オキソ−
１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）−４−メチルフェニル）−２−（２−シアノプロ
パン−２−イル）イソニコチンアミド
【０８２８】
【化４５６】
2020143117.tif 000461
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.75 (s, 6H) 2.26 (s, 3H) 3.00 (t, J=6.26Hz, 2H) 3.
10 (br. s., 4H) 3.70 (d, J=4.30Hz, 4H) 4.20 (t, J=6.46Hz, 2H) 6.71 (d, J=1.57Hz,
1H) 7.28 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.43 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.61 (s, 1H) 7.65 (d, J=8.61H
z, 1H) 7.84 (d, J=5.09Hz, 1H) 7.99 (s, 1H) 8.79 (d, J=5.09Hz, 1H) 10.53 (s, 1H),
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５１１．３，Ｒｔ＝０．７６分．
実施例３３６：Ｎ−（３−（１−（２−シアノエチル）−５−モルホリノ−６−オキソ−
１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）−４−メチルフェニル）−３−（ジフルオロメチ
ル）ベンズアミド
【０８２９】
【化４５７】
2020143117.tif 000462
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.25 (s, 3H) 3.00 (t, J=6.26Hz, 2H) 3.11 (br. s., 4
H) 3.70 (d, J=4.30Hz, 4H) 4.20 (t, J=6.46Hz, 2H) 6.72 (d, J=1.96Hz, 1H) 6.91-7.3
0 (m, 2H) 7.43 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.60-7.69 (m, 3H) 7.77 (d, J=7.43Hz, 1H) 8.06-8
.18 (m, 2H) 10.37 (s, 1H), ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４９３．３，Ｒｔ＝０．
８０分．
実施例３３７：Ｎ−（４−メチル−３−（１−（（３−メチルオキセタン−３−イル）メ
チル）−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル
）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０８３０】
【化４５８】
2020143117.tif 000463
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.04 (s, 3H) 2.25 (s, 3H) 3.01-3.20 (m, 4H) 3.43 (b
r. s., 2H) 3.74 (t, J=4.30Hz, 4H) 4.34 (d, J=13.69Hz, 1H) 4.44-4.58 (m, 2H) 4.65
(d, J=10.56Hz, 1H) 7.37 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.68 (dd, J=8.22, 1.96Hz, 1H) 7.75-7.
86 (m, 2H) 7.97 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.07 (s, 1H) 8.21-8.32 (m, 2H) 10.55 (s, 1H), 
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５４２．４，Ｒｔ＝０．８０分．
実施例３３８：２−（２−シアノプロパン−２−イル）−Ｎ−（４−メチル−３−（１−
（（３−メチルオキセタン−３−イル）メチル）−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６
−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）イソニコチンアミド
【０８３１】
【化４５９】
2020143117.tif 000464
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 0.95 (s, 3H) 1.72 (s, 6H) 2.40 (s, 3H) 2.76-3.01 (m
, 4H) 3.64 (br. s., 5H) 4.30 (d, J=13.69Hz, 1H) 4.39-4.52 (m, 2H) 4.61 (d, J=10.
56Hz, 1H) 7.24-7.49 (m, 3H) 7.63-7.78 (m, 2H) 7.92 (s, 1H) 8.19 (s, 1H) 8.76 (d,
J=4.70Hz, 1H) 10.42 (s, 1H), ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５４２．４，Ｒｔ＝０
．６６分．
【０８３２】
以下に列挙する化合物は、適切な出発材料を使用し、実施例１７１の調製について記載
した方法と同様の方法を使用して調製した。
実施例３３９：４−メトキシ−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−
６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメ
チル）ベンズアミド
【０８３３】
【化４６０】
2020143117.tif 000465
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.32 (s, 3H) 3.13-3.25 (m, 4H) 3.66 (s, 3H) 3.84-3
.94 (m, 4H) 4.02 (s, 3H) 7.02 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.31 (dd, J=15.65, 8.22Hz, 2H) 7
.40 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.55 (dd, J=8.22, 1.96Hz, 1H) 7.61 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.17-
8.27 (m, 2H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５０２．２，Ｒｔ＝０．８７分．
実施例３４０：Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１
，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメトキシ）ベンズ
アミド
【０８３４】
【化４６１】
2020143117.tif 000466
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.32 (s, 3H) 3.15-3.22 (m, 4H) 3.66 (s, 3H) 3.84-3
.93 (m, 4H) 6.99 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.31 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.39 (d, J=1.96Hz, 1H)
7.53 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.58 (dd, J=8.02, 2.15Hz, 1H) 7.61-7.68 (m, 2H) 7.87 (s,
1H) 7.97 (d, J=7.83Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４８８．３，Ｒｔ＝０
．９３分．
実施例３４１：２−（１，１−ジフルオロプロピル）−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メ
チル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）
イソニコチンアミド
【０８３５】
【化４６２】
2020143117.tif 000467
1H NMR (400MHz, <cdcl3>)δppm 1.03 (t, J=7.43Hz, 3H) 2.29 (s, 3H) 2.32-2.49 (m, 
2H) 3.17 (d, J=3.91Hz, 4H) 3.60 (s, 3H) 3.80-3.94 (m, 4H) 6.64 (s, 1H) 6.99 (d, 
J=1.56Hz, 1H) 7.29 (d, J=8.61Hz, 1H) 7.49-7.62 (m, 2H) 7.86 (d, J=4.30Hz, 1H) 8.
06 (s, 1H) 8.24 (s, 1H) 8.85 (d, J=5.09Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝
４８３．２，Ｒｔ＝０．８５分．
実施例３４４：３−エトキシ−４−フルオロ−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５
−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）ベンズア
ミド
【０８３６】
【化４６３】
2020143117.tif 000468
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.46 (t, J=7.04Hz, 3H) 2.31 (s, 3H) 3.17-3.27 (m, 
4H) 3.66 (s, 3H) 3.84-3.96 (m, 4H) 4.21 (q, J=7.04Hz, 2H) 7.06 (d, J=2.35Hz, 1H)
7.23 (dd, J=10.76, 8.41Hz, 1H) 7.29 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.42 (d, J=2.35Hz, 1H) 7.
50-7.58 (m, 2H) 7.61 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.67 (dd, J=8.22, 1.96Hz, 1H).  ＬＣＭＳ
（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４６６．１，Ｒｔ＝０．８７分．
実施例３４５：３−イソプロポキシ−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホ
リノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）ベンズアミド
【０８３７】
【化４６４】
2020143117.tif 000469
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.36 (d, J=5.87Hz, 6H) 2.32 (s, 3H) 3.15-3.26 (m, 
4H) 3.66 (s, 3H) 3.84-3.96 (m, 4H) 4.70 (dt, J=12.13, 6.06Hz, 1H) 7.02 (d, J=2.3
5Hz, 1H) 7.13 (dd, J=8.22, 1.57Hz, 1H) 7.29 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.38-7.44 (m, 2H) 
7.45-7.52 (m, 2H) 7.56 (dd, J=8.22, 2.35Hz, 1H) 7.61 (d, J=1.96Hz, 1H).  ＬＣＭ
Ｓ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４６２．２，Ｒｔ＝０．８９分．
実施例３４６：２−クロロ−３−（１−シアノシクロプロピル）−Ｎ−（４−メチル−３
−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）
フェニル）ベンズアミド
【０８３８】
【化４６５】
2020143117.tif 000470
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.45-1.53 (m, 2H) 1.77-1.85 (m, 2H) 2.32 (s, 3H) 3
.16-3.26 (m, 4H) 3.66 (s, 3H) 3.84-3.96 (m, 4H) 7.03 (d, J=2.35Hz, 1H) 7.30 (d, 
J=8.61Hz, 1H) 7.41 (d, J=2.35Hz, 1H) 7.45-7.52 (m, 1H) 7.52-7.60 (m, 1H) 7.60-7.
66 (m, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５０３．１，Ｒｔ＝０．８０分．
実施例３４７：Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１
，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）ベンズアミド
【０８３９】
【化４６６】
2020143117.tif 000471
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.30 (s, 3H) 2.99-3.20 (m, 4H) 3.64 (s, 3H) 3.78-3
.94 (m, 4H) 6.99 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.27 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.38 (d, J=1.96Hz, 1H)
7.47-7.63 (m, 3H) 7.92 (d, J=7.04Hz, 1H), ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４０４
．１，Ｒｔ＝０．７５分．
実施例３４８：２−イソプロピル−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリ
ノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）イソニコチンアミド
【０８４０】
【化４６７】
2020143117.tif 000472
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.45 (d, J=7.04Hz, 6H) 2.31 (s, 3H) 3.03-3.19 (m, 
4H) 3.32-3.44 (m, 1H) 3.63 (s, 3H) 3.76-3.96 (m, 4H) 6.93 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.28
-7.41 (m, 2H) 7.58-7.70 (m, 2H) 8.12 (dd, J=5.67, 1.37Hz, 1H) 8.23 (s, 1H) 8.79 
(d, J=5.87Hz, 1H), ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４４７．１，Ｒｔ＝０．６０分．
実施例３４９：Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１
，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−３−（１，３，４−オキサジアゾール
−２−イル）ベンズアミド
【０８４１】
【化４６８】
2020143117.tif 000473
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.31 (s, 3H) 3.17 (br. s., 4H) 3.64 (s, 3H) 3.80-3
.93 (m, 4H) 6.99 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.30 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.39 (d, J=1.96Hz, 1H)
7.54-7.66 (m, 2H) 7.75 (t, J=7.83Hz, 1H) 8.17 (d, J=8.22Hz, 1H) 8.29 (d, J=7.83
Hz, 1H) 8.64 (s, 1H) 9.07 (s, 1H), ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７２．３，Ｒ
ｔ＝０．６９分．
実施例３５０：２−（２−ヒドロキシプロパン−２−イル）−Ｎ−（４−メチル−３−（
１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェ
ニル）イソニコチンアミド
【０８４２】
【化４６９】
2020143117.tif 000474
1H NMR (400MHz, メタノール-d4)δppm 1.67 (s, 6H) 2.31 (s, 3H) 3.05-3.19 (m, 4H) 
3.63 (s, 3H) 3.79-3.92 (m, 4H) 6.93 (d, J=1.57Hz, 1H) 7.26-7.40 (m, 2H) 7.53-7.7
3 (m, 2H) 8.10 (d, J=5.87Hz, 1H) 8.40 (s, 1H) 8.76 (d, J=5.48Hz, 1H), ＬＣＭＳ（
ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４６３．３，Ｒｔ＝０．５５分．
実施例３５１：Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１
，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−３−（２−（メチルスルホニル）プロ
パン−２−イル）ベンズアミド
【０８４３】
【化４７０】
2020143117.tif 000475
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.80 (s, 6H) 2.24 (s, 3H) 2.72 (s, 3H) 3.09 (br. s.
, 4H) 3.48 (s, 3H) 3.66-3.77 (m, 4H) 6.69 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.25 (d, J=8.22Hz, 1
H) 7.38 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.56 (t, J=7.83Hz, 1H) 7.60-7.68 (m, 2H) 7.81 (d, J=8.
22Hz, 1H) 7.96 (d, J=7.43Hz, 1H) 8.10 (s, 1H) 10.25 (s, 1H), ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）
（Ｍ＋Ｈ）＝５２４，Ｒｔ＝０．７０分．
実施例３５２：Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１
，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−３−（オキセタン−３−イル）ベンズ
アミド
【０８４４】
【化４７１】
2020143117.tif 000476
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.24 (s, 3H) 3.09 (br. s., 4H) 3.48 (br. s., 3H) 3.
69 (d, J=4.30Hz, 4H) 4.33 (t, J=7.63Hz, 1H) 4.67 (t, J=6.26Hz, 2H) 4.96 (dd, J=8
.22, 5.87Hz, 2H) 6.69 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.24 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.38 (d, J=1.96Hz
, 1H) 7.46-7.54 (m, 1H) 7.57-7.71 (m, 3H) 7.83 (d, J=7.43Hz, 1H) 7.96 (s, 1H) 10
.21 (s, 1H), ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４６０．２，Ｒｔ＝０．７０分．
実施例３５３：２−エチル−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６
−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）イソニコチンアミド
【０８４５】
【化４７２】
2020143117.tif 000477
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.28 (t, J=7.63Hz, 3H) 2.25 (s, 3H) 2.90 (q, J=7.70
Hz, 2H) 3.09 (br. s., 4H) 3.48 (s, 3H) 3.64-3.88 (m, 4H) 6.69 (d, J=1.96Hz, 1H) 
7.27 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.39 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.58-7.69 (m, 2H) 7.80 (d, J=4.70H
z, 1H) 7.87 (s, 1H) 8.73 (d, J=5.09Hz, 1H) 10.51 (s, 1H), ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ
＋Ｈ）＝４３３．１，Ｒｔ＝０．５９分．
実施例３５４：２−シクロプロピル−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホ
リノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）イソニコチンアミ
ド
【０８４６】
【化４７３】
2020143117.tif 000478
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.08-1.23 (m, 2H) 1.31 (dd, J=8.02, 2.93Hz, 2H) 2.
30 (s, 4H) 3.02-3.18 (m, 4H) 3.63 (s, 3H) 3.78-3.92 (m, 4H) 6.91 (d, J=1.96Hz, 1
H) 7.24-7.42 (m, 2H) 7.53-7.69 (m, 2H) 7.81-8.04 (m, 2H) 8.64 (d, J=5.48Hz, 1H),
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４４５．１，Ｒｔ＝０．６０分．
実施例３５５：２−（２−フルオロプロパン−２−イル）−Ｎ−（４−メチル−３−（１
−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニ
ル）イソニコチンアミド
【０８４７】
【化４７４】
2020143117.tif 000479
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.71 (s, 3H) 1.76 (s, 3H) 2.31 (s, 3H) 3.11-3.22 (
m, 4H) 3.64 (s, 3H) 3.83-3.99 (m, 4H) 7.03 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.30 (d, J=8.22Hz, 
1H) 7.41 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.58 (dd, J=8.22, 2.35Hz, 1H) 7.64 (d, J=1.96Hz, 1H) 
7.80 (dd, J=5.09, 1.57Hz, 1H) 8.08 (s, 1H) 8.71 (d, J=5.09Hz, 1H), ＬＣＭＳ（ｍ
／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４６５．０，Ｒｔ＝０．７９分．
実施例３５６：Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１
，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−２−（オキセタン−３−イル）イソニ
コチンアミド
【０８４８】
【化４７５】
2020143117.tif 000480
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.30 (s, 3H) 2.98-3.20 (m, 4H) 3.64 (s, 3H) 3.79-3
.95 (m, 4H) 4.45-4.65 (m, 1H) 4.96 (t, J=6.26Hz, 2H) 5.11 (dd, J=8.61, 5.87Hz, 2
H) 6.97 (d, J=2.35Hz, 1H) 7.30 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.37 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.53-7.6
7 (m, 2H) 7.86 (dd, J=5.28, 1.37Hz, 1H) 7.99 (s, 1H) 8.78 (d, J=5.48Hz, 1H), Ｌ
ＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４６１．０，Ｒｔ＝０．６１分．
実施例３５７：２−（１−シアノシクロプロピル）−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチ
ル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）イ
ソニコチンアミド
【０８４９】
【化４７６】
2020143117.tif 000481
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.74-1.89 (m, 4H) 2.30 (s, 3H) 3.05-3.20 (m, 4H) 3
.64 (s, 3H) 3.80-3.93 (m, 4H) 6.93 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.26-7.43 (m, 2H) 7.52-7.63
(m, 2H) 7.67-7.80 (m, 1H) 8.07 (s, 1H) 8.64 (d, J=5.09Hz, 1H), ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ
）（Ｍ＋Ｈ）＝４７０．０，Ｒｔ＝０．７７分．
実施例３５８：２−（ジフルオロメチル）−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−
モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）イソニコチ
ンアミド
【０８５０】
【化４７７】
2020143117.tif 000482
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.31 (s, 3H) 3.17-3.22 (m, 4H) 3.65 (s, 3H) 3.85-3
.91 (m, 4H) 6.67-6.98 (m, 1H) 7.02 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.31 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.40
(d, J=1.96Hz, 1H) 7.59 (dd, J=8.41, 2.15Hz, 1H) 7.65 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.01 (d,
J=5.09Hz, 1H) 8.17 (s, 1H) 8.83 (d, J=5.09Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ
）＝４５５．１，Ｒｔ＝０．７５分．
実施例３５９：３−（シアノメチル）−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モル
ホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）ベンズアミド
【０８５１】
【化４７８】
2020143117.tif 000483
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.24 (s, 3H) 3.09 (br. s., 4H) 3.43-3.52 (m, 3H) 3.
62-3.75 (m, 4H) 3.86 (s, 1H) 4.09-4.18 (m, 3H) 6.69(d, J=1.96Hz, 1H) 7.20-7.28 (
m, 1H) 7.39 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.48-7.58 (m, 2H) 7.59-7.71 (m, 2H) 7.86-7.92 (m, 
2H) 10.27 (s, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４４３．３，Ｒｔ＝０．７１分．
実施例３６０：６−（２−シアノプロパン−２−イル）−Ｎ−（４−メチル−３−（１−
メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル
）ピリダジン−４−カルボキサミド
【０８５２】
【化４７９】
2020143117.tif 000484
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.84 (s, 6H) 2.26 (s, 3H) 3.09 (br. s., 4H) 3.48 (s
, 3H) 3.66-3.72 (m, 5H) 6.68 (d, J=1.57Hz, 1H) 7.30 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.39 (d, J
=1.96Hz, 1H) 7.60 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.64 (dd, J=8.22, 1.96Hz, 1H) 8.28 (d, J=1.5
6Hz, 1H) 9.63 (d, J=1.96Hz, 1H) 10.71 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４
７３．１，Ｒｔ＝０．６７分．
実施例３６１：Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１
，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−６−（トリフルオロメチル）ピリダジ
ン−４−カルボキサミド
【０８５３】
【化４８０】
2020143117.tif 000485
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.31 (s, 3H) 3.08-3.22 (m, 4H) 3.64 (s, 3H) 3.80-3
.93 (m, 4H) 7.01 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.32 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.40 (d, J=2.35Hz, 1H)
7.55-7.70 (m, 2H) 8.57 (d, J=1.96Hz, 1H) 9.86 (d, J=1.57Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ
／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７４．１，Ｒｔ＝０．７６分．
実施例３６２：６−シクロプロピル−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホ
リノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）ピリダジン−４−
カルボキサミド
【０８５４】
【化４８１】
2020143117.tif 000486
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.15-1.34 (m, 4H) 2.30 (s, 3H) 2.33-2.45 (m, 1H) 3
.11-3.19 (m, 4H) 3.64 (s, 3H) 3.82-3.89 (m, 4H) 6.95 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.30 (d, 
J=8.22Hz, 1H) 7.36 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.55-7.65 (m, 2H) 7.96 (d, J=1.96Hz, 1H) 9.
39 (d, J=1.96Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４４６．２，Ｒｔ＝０．６８
分．
実施例３６３：６−（２−フルオロプロパン−２−イル）−Ｎ−（４−メチル−３−（１
−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニ
ル）ピリダジン−４−カルボキサミド
【０８５５】
【化４８２】
2020143117.tif 000487
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.77-1.92 (m, 6H) 2.31 (s, 3H) 3.13-3.23 (m, 4H) 3
.64 (s, 3H) 3.81-3.95 (m, 4H) 7.02 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.31 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.40
(d, J=2.35Hz, 1H) 7.60 (dd, J=8.22, 2.35Hz, 1H) 7.66 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.33 (d,
J=1.57Hz, 1H) 9.56 (d, J=1.96Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４６６．２
，Ｒｔ＝０．７４分．
実施例３６４：Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１
，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−４−（トリフルオロメチル）ピコリン
アミド
【０８５６】
【化４８３】
2020143117.tif 000488
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.33 (s, 3H) 3.16-3.26 (m, 4H) 3.67 (s, 3H) 3.84-3
.96 (m, 4H) 7.02 (d, J=2.35Hz, 1H) 7.33 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.42 (d, J=1.96Hz, 1H)
7.67-7.78 (m, 2H) 7.94 (d, J=3.91Hz, 1H) 8.45 (s, 1H) 8.98 (d, J=5.09Hz, 1H).  
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７３．１，Ｒｔ＝０．８９分．
実施例３６５：１−エチル−３−メチル−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モ
ルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−１Ｈ−ピラ
ゾール−４−カルボキサミド
【０８５７】
【化４８４】
2020143117.tif 000489
1H NMR (500MHz, DMSO-d6)δppm 1.38 (t, J=7.25Hz, 3H) 2.23 (s, 3H) 2.34 (s, 3H) 3
.11 (br. s., 4H) 3.49 (s, 3H) 3.72 (t, J=4.41Hz, 4H) 4.09 (q, J=7.25Hz, 2H) 6.70
(d, J=1.89Hz, 1H) 7.20 (d, J=8.20Hz, 1H) 7.39 (d, J=2.21Hz, 1H) 7.51-7.61 (m, 2
H) 8.33 (s, 1H) 9.61 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４３６．１，Ｒｔ＝
０．６７分．
実施例３６６：１，３−ジメチル−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリ
ノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−１Ｈ−ピラゾール
−４−カルボキサミド
【０８５８】
【化４８５】
2020143117.tif 000490
1H NMR (500MHz, DMSO-d6)δppm 2.22 (s, 3H) 2.33 (s, 3H) 3.10 (m, 4H) 3.49 (s, 3H
) 3.72 (t, J=4.41Hz, 4H) 3.81 (s, 3H) 6.70 (d, J=2.21Hz, 1H) 7.14-7.26 (m, 1H) 7
.39 (d, J=1.89Hz, 1H) 7.56 (dd, J=4.41, 2.21Hz, 2H) 8.27 (s, 1H) 9.62 (s, 1H).  
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４２２．１，Ｒｔ＝０．６２分．
実施例３６７：１−イソプロピル−３−メチル−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−
５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−１Ｈ
−ピラゾール−４−カルボキサミド
【０８５９】
【化４８６】
2020143117.tif 000491
1H NMR (500MHz, DMSO-d6)δppm 1.42 (d, J=6.62Hz, 6H) 2.23 (s, 3H) 2.35 (s, 3H) 3
.10 (br. s., 4H) 3.49 (s, 3H) 3.72 (t, J=4.41Hz, 4H) 4.43 (七重線, J=6.62Hz, 1H)
6.70 (d, J=2.21Hz, 1H) 7.20 (d, J=8.20Hz, 1H) 7.39 (d, J=2.21Hz, 1H) 7.49-7.65 
(m, 2H) 8.38 (s, 1H) 9.59 (s, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４５０．１，Ｒ
ｔ＝０．７２分．
実施例３６８：３−シクロプロピル−１−メチル−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル
−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−１
Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド
【０８６０】
【化４８７】
2020143117.tif 000492
1H NMR (500MHz, DMSO-d6)δppm 1.42 (d, J=6.62Hz, 6H) 2.23 (s, 3H) 2.35 (s, 3H) 3
.10 (br. s., 4H) 3.49 (s, 3H) 3.72 (t, J=4.41Hz, 4H) 4.43 (七重線, J=6.62Hz, 1H)
6.70 (d, J=2.21Hz, 1H) 7.20 (d, J=8.20Hz, 1H) 7.39 (d, J=2.21Hz, 1H) 7.49-7.65 
(m, 2H) 8.38 (s, 1H) 9.59 (s, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４４８．１，Ｒ
ｔ＝０．７８分．
実施例３６９：１−メチル−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６
−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチ
ル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド
【０８６１】
【化４８８】
2020143117.tif 000493
1H NMR (500MHz, DMSO-d6)δppm 2.26 (s, 3H) 3.11 (br. s., 4H) 3.50 (s, 3H) 3.72 (
t, J=4.41Hz, 4H) 4.16 (s, 3H) 6.70 (d, J=1.89Hz, 1H) 7.28 (d, J=8.20Hz, 1H) 7.41
(d, J=1.89Hz, 1H) 7.51 (s, 1H) 7.57-7.63 (m, 2H) 10.38 (s, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／
ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７６．１，Ｒｔ＝０．８６分．
実施例３７１：５−イソプロピル−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリ
ノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）イソオキサゾール−
３−カルボキサミド
【０８６２】
【化４８９】
2020143117.tif 000494
1H NMR (500MHz, DMSO-d6)δppm 1.29 (d, J=6.94Hz, 6H) 2.25 (s, 3H) 3.10 (br. s., 
4H) 3.13-3.22 (m, 1H) 3.49 (s, 3H) 3.68-3.74 (m, 4H) 6.61-6.77 (m, 2H) 7.25 (d, 
J=8.20Hz, 1H) 7.40 (d, J=2.21Hz, 1H) 7.58-7.74 (m, 2H) 10.59 (s, 1H). ＬＣＭＳ（
ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４３７．１，Ｒｔ＝０．８７分．
実施例３７２：５−シクロプロピル−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホ
リノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）イソオキサゾール
−３−カルボキサミド
【０８６３】
【化４９０】
2020143117.tif 000495
1H NMR (500MHz, DMSO-d6)δppm 0.92-0.99 (m, 2H) 1.09-1.16 (m, 2H) 2.19-2.24 (m, 
1H) 2.25 (s, 3H) 3.10 (br. s., 4H) 3.49 (s, 3H) 3.71 (t, J=4.26Hz, 4H) 6.61 (s, 
1H) 6.70 (d, J=1.89Hz, 1H) 7.25 (d, J=8.83Hz, 1H) 7.40 (d, J=1.89Hz, 1H) 7.56-7.
75 (m, 2H) 10.56 (s, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４３５．１，Ｒｔ＝０．８
２分．
実施例３７３：Ｎ−（１’，２−ジメチル−５’−モルホリノ−６’−オキソ−１’，６
’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−１−エチル−３−メチル−１Ｈ
−ピラゾール−４−カルボキサミド
【０８６４】
【化４９１】
2020143117.tif 000496
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４３７．１，Ｒｔ＝０．４８分．
実施例３７４：Ｎ−（１’，２−ジメチル−５’−モルホリノ−６’−オキソ−１’，６
’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−１，３−ジメチル−１Ｈ−ピラ
ゾール−４−カルボキサミド
【０８６５】
【化４９２】
2020143117.tif 000497
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４２３．１，Ｒｔ＝０．４４分．
実施例３７５：Ｎ−（１’，２−ジメチル−５’−モルホリノ−６’−オキソ−１’，６
’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−１−イソプロピル−３−メチル
−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド
【０８６６】
【化４９３】
2020143117.tif 000498
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４５１．１，Ｒｔ＝０．５２分．
実施例３７６：Ｎ−（１’，２−ジメチル−５’−モルホリノ−６’−オキソ−１’，６
’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−１，３−ジメチル−１Ｈ−ピラ
ゾール−５−カルボキサミド
【０８６７】
【化４９４】
2020143117.tif 000499
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４２３．１，Ｒｔ＝０．４７分．
実施例３７７：３−シクロプロピル−Ｎ−（１’，２−ジメチル−５’−モルホリノ−６
’−オキソ−１’，６’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−１−メチ
ル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド
【０８６８】
【化４９５】
2020143117.tif 000500
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４４９．１，Ｒｔ＝０．５４分．
実施例３７９：Ｎ−（１’，２−ジメチル−５’−モルホリノ−６’−オキソ−１’，６
’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−５−イソプロピルイソオキサゾ
ール−３−カルボキサミド
【０８６９】
【化４９６】
2020143117.tif 000501
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４３８．１，Ｒｔ＝０．５９分．
実施例３８０：５−シクロプロピル−Ｎ−（１’，２−ジメチル−５’−モルホリノ−６
’−オキソ−１’，６’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）イソオキサ
ゾール−３−カルボキサミド
【０８７０】
【化４９７】
2020143117.tif 000502
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４３６．１，Ｒｔ＝０．５５分．
実施例３８１：１，３−ジメチル−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリ
ノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−１Ｈ−ピラゾール
−５−カルボキサミド
【０８７１】
【化４９８】
2020143117.tif 000503
1H NMR (500MHz, DMSO-d6)δppm 2.08-2.31 (m, 6H) 3.11 (br. s., 4H) 3.50 (s, 3H) 3
.72 (t, J=4.41Hz, 4H) 3.99 (s, 3H) 6.69 (d, J=1.89Hz, 1H) 6.82 (s, 1H) 7.25 (d, 
J=8.51Hz, 1H) 7.40 (d, J=1.89Hz, 1H) 7.52-7.70 (m, 3H) 10.09 (s, 1H). ＬＣＭＳ（
ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４２２．１，Ｒｔ＝０．６９分．
実施例３８２：Ｎ−（１’，２−ジメチル−５’−モルホリノ−６’−オキソ−１’，６
’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−１−メチル−３−（トリフルオ
ロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド
【０８７２】
【化４９９】
2020143117.tif 000504
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７７．１，Ｒｔ＝０．６０分．
実施例３８３：Ｎ−（１’，２−ジメチル−５’−モルホリノ−６’−オキソ−１’，６
’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−２，５−ジメチルオキサゾール
−４−カルボキサミド
【０８７３】
【化５００】
2020143117.tif 000505
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４２４．１，Ｒｔ＝０．５１分．
実施例３８４：Ｎ−（１’，２−ジメチル−５’−モルホリノ−６’−オキソ−１’，６
’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−２，５−ジメチルオキサゾール
−４−カルボキサミド
【０８７４】
【化５０１】
2020143117.tif 000506
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４２４．１，Ｒｔ＝０．５１分．
実施例３８５：ラセミ  ｔｒａｎｓ−１，３−ジメチル−Ｎ−（４−メチル−３−（１−
メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル
）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド
【０８７５】
【化５０２】
2020143117.tif 000507
1H NMR (400MHz, CDCl3)δppm 0.93 (dd, J=16.82, 6.65Hz, 6H) 1.57-2.08 (m, 7H) 2.5
0 (s, 3H) 2.81-2.95 (m, 1H) 3.11-3.29 (m, 4H) 3.42 (ddd, J=9.88, 7.14, 2.15Hz, 1
H) 3.60 (s, 3H) 3.71-4.01 (m, 7H) 6.60 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.00 (d, J=2.35Hz, 1H) 
7.57 (br. s., 1H) 8.23 (br. s., 1H) 8.38 (d, J=2.35Hz, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（
Ｍ＋Ｈ）＝４５５．１，Ｒｔ＝０．５２分．
実施例３８６：ラセミ    ｃｉｓ−１，３−ジメチル−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メ
チル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）
−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド
【０８７６】
【化５０３】
2020143117.tif 000508
1H NMR (400MHz, CDCl3)δppm 0.94 (dd, J=12.52, 6.65Hz, 6H) 1.42-2.01 (m, 8H) 2.4
3-2.62 (m, 4H) 3.06 (dd, J=9.98, 6.06Hz, 1H) 3.20 (d, J=4.30Hz, 4H) 3.40-3.53 (m
, 1H) 3.60 (s, 3H) 3.80-3.99 (m, 4H) 4.03-4.24 (m, 1H) 6.61 (d, J=1.57Hz, 1H) 7.
00 (d,J=1.57Hz, 1H) 8.22 (br. s., 1H) 8.40 (s, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）
＝４５５．１，Ｒｔ＝０．５２分．
実施例３８７：（Ｒ）−Ｎ−（１’，２−ジメチル−５’−モルホリノ−６’−オキソ−
１’，６’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−２−（テトラヒドロフ
ラン−２−イル）アセトアミド
【０８７７】
【化５０４】
2020143117.tif 000509
1H NMR (400MHz, CDCl3)δppm 1.50-1.83 (m, 7H) 1.90-2.05 (m, 2H) 2.08-2.22 (m, 1H
) 2.49 (s, 2H) 2.55-2.63 (m, 1H) 2.63-2.71 (m, 1H) 3.15-3.27 (m, 4H) 3.60 (s, 3H
) 3.84-3.94 (m, 5H) 3.96-4.08 (m, 1H) 4.15-4.32 (m, 1H) 6.61 (d, J=1.96Hz, 1H) 6
.99 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.12 (d, J=1.57Hz, 1H) 8.41 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.78 (br. s.
, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４１３．１，Ｒｔ＝０．４３分．
実施例３８８：（Ｓ）−Ｎ−（１’，２−ジメチル−５’−モルホリノ−６’−オキソ−
１’，６’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−２−（テトラヒドロフ
ラン−２−イル）アセトアミド
【０８７８】
【化５０５】
2020143117.tif 000510
1H NMR (400MHz, CDCl3)δppm 1.50-1.83 (m, 7H) 1.90-2.05 (m, 2H) 2.08-2.22 (m, 1H
) 2.49 (s, 2H) 2.55-2.63 (m, 1H) 2.63-2.71 (m, 1H) 3.15-3.27 (m, 4H) 3.60 (s, 3H
) 3.84-3.94 (m, 5H) 3.96-4.08 (m, 1H) 4.15-4.32 (m, 1H) 6.61 (d, J=1.96Hz, 1H) 6
.99 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.12 (d, J=1.57Hz, 1H) 8.41 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.78 (br. s.
, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４１３．１，Ｒｔ＝０．４３分．
実施例３８９：３−（２−シアノプロパン−２−イル）−Ｎ−（１’，２−ジメチル−５
’−モルホリノ−６’−オキソ−１’，６’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５
−イル）ベンズアミド
【０８７９】
【化５０６】
2020143117.tif 000511
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.82 (s, 6H) 2.69 (s, 3H) 3.15-3.22 (m, 4H) 3.67 (
s, 3H) 3.83-3.93 (m, 4H) 6.98 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.53 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.65 (t, 
J=7.83Hz, 1H) 7.85 (d, J=7.83Hz, 1H) 7.99 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.18 (s, 1H) 8.39 (d
, J=1.96Hz, 1H) 9.19 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７２．１，Ｒｔ＝
０．６０分．
実施例３９０：Ｎ−（１’，２−ジメチル−５’−モルホリノ−６’−オキソ−１’，６
’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−２−（トリフルオロメチル）イ
ソニコチンアミド
【０８８０】
【化５０７】
2020143117.tif 000512
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.72 (s, 3H) 3.14-3.22 (m, 4H) 3.67 (s, 3H) 3.83-3
.91 (m, 4H) 6.97 (d, J=2.30Hz, 1H) 7.54 (d, J=2.25Hz, 1H) 8.19 (dd, J=5.01, 1.54
Hz, 1H) 8.37 (s, 1H) 8.43 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.99 (d, J=5.14Hz, 1H) 9.23 (d, J=2.
35Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７４．０，Ｒｔ＝０．５６分．
実施例３９１：２−（１，１−ジフルオロエチル）−Ｎ−（１’，２−ジメチル−５’−
モルホリノ−６’−オキソ−１’，６’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−イ
ル）イソニコチンアミド
【０８８１】
【化５０８】
2020143117.tif 000513
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.07 (t, J=18.73Hz, 3H) 2.69 (s, 3H) 3.14-3.22 (m,
4H) 3.67 (s, 3H) 3.83-3.92 (m, 4H) 6.97 (d, J=2.25Hz, 1H) 7.53 (d, J=2.20Hz, 1H
) 8.03 (d, J=5.09Hz, 1H) 8.26 (d, J=0.73Hz, 1H) 8.39 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.88 (d, 
J=5.09Hz, 1H) 9.17 (d, J=2.30Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７０．１
，Ｒｔ＝０．５５分．
実施例３９２：２−（ジフルオロメチル）−Ｎ−（１’，２−ジメチル−５’−モルホリ
ノ−６’−オキソ−１’，６’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）イソ
ニコチンアミド
【０８８２】
【化５０９】
2020143117.tif 000514
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.71 (s, 3H) 3.16-3.22 (m, 4H) 3.67 (s, 3H) 3.84-3
.92 (m, 4H) 6.70-7.03 (m, 2H) 7.54 (d, J=2.30Hz, 1H) 8.08 (d, J=5.14Hz, 1H) 8.26
(s, 1H) 8.42 (d, J=2.40Hz, 1H) 8.91 (d, J=4.99Hz, 1H) 9.22 (d, J=2.30Hz, 1H).  
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４５６．０，Ｒｔ＝０．５０分．
実施例３９３：３−（１，１−ジフルオロエチル）−Ｎ−（１’，２−ジメチル−５’−
モルホリノ−６’−オキソ−１’，６’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−イ
ル）ベンズアミド
【０８８３】
【化５１０】
2020143117.tif 000515
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.01 (t, J=18.39Hz, 3H) 2.73 (s, 3H) 3.12-3.25 (m,
4H) 3.67 (s, 3H) 3.81-3.95 (m, 4H) 6.98 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.56 (d, J=1.96Hz, 1H
) 7.64-7.74 (m, 1H) 7.84 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.13 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.22 (s, 1H) 8
.48 (d, J=2.35Hz, 1H) 9.32 (d, J=1.96Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４
６９．１，Ｒｔ＝０．６２分．
実施例３９４：３−（ジフルオロメチル）−Ｎ−（１’，２−ジメチル−５’−モルホリ
ノ−６’−オキソ−１’，６’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）ベン
ズアミド
【０８８４】
【化５１１】
2020143117.tif 000516
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.73 (s, 3H) 3.15-3.23 (m, 4H) 3.67 (s, 3H) 3.83-3
.93 (m, 4H) 6.74-7.09 (m, 2H) 7.55 (d, J=2.30Hz, 1H) 7.67-7.76 (m, 1H) 7.85 (d, 
J=7.58Hz, 1H) 8.17 (d, J=7.82Hz, 1H) 8.23 (s, 1H) 8.47 (d, J=2.35Hz, 1H) 9.30 (d
, J=2.35Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４５５．０，Ｒｔ＝０．５７分．
実施例３９５：Ｎ−（１’，２−ジメチル−５’−モルホリノ−６’−オキソ−１’，６
’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−３−エトキシ−４−フルオロベ
ンズアミド
【０８８５】
【化５１２】
2020143117.tif 000517
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.48 (t, J=7.04Hz, 3H) 2.68 (s, 3H) 3.13-3.23 (m, 
4H) 3.67 (s, 3H) 3.82-3.93 (m, 4H) 4.23 (q, J=7.04Hz, 2H) 6.97 (d, J=1.96Hz, 1H)
7.28 (dd, J=10.76, 8.41Hz, 1H) 7.52 (d, J=2.35Hz, 1H) 7.62 (ddd, J=8.22, 4.11, 
2.15Hz, 1H) 7.74 (dd, J=8.02, 1.76Hz, 1H) 8.36 (d, J=2.35Hz, 1H) 9.15 (s, 1H).  
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４６７．３，Ｒｔ＝０．６１分．
実施例３９６：Ｎ−（１’，２−ジメチル−５’−モルホリノ−６’−オキソ−１’，６
’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−４−フルオロ−３−イソプロポ
キシベンズアミド
【０８８６】
【化５１３】
2020143117.tif 000518
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.40 (d, J=5.87Hz, 6H) 2.70 (s, 3H) 3.12-3.24 (m, 
4H) 3.67 (s, 3H) 3.82-3.94 (m, 4H) 4.74 (dt, J=12.13, 6.06Hz, 1H) 6.97 (d, J=1.9
6Hz, 1H) 7.29 (dd, J=10.56, 8.61Hz, 1H) 7.54 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.64 (ddd, J=8.41
, 4.11, 2.35Hz, 1H) 7.76 (dd, J=7.83, 1.96Hz, 1H) 8.41 (d, J=1.96Hz, 1H) 9.22 (d
, J=2.35Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４８１．２，Ｒｔ＝０．６６分．
実施例３９７：Ｎ−（１’，２−ジメチル−５’−モルホリノ−６’−オキソ−１’，６
’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−３−エトキシベンズアミド
【０８８７】
【化５１４】
2020143117.tif 000519
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.44 (t, J=6.85Hz, 3H) 2.70 (s, 3H) 3.14-3.23 (m, 
4H) 3.67 (s, 3H) 3.83-3.93 (m, 4H) 4.15 (q, J=6.78Hz, 2H) 6.97 (d, J=1.96Hz, 1H)
7.21 (dd, J=8.02, 2.15Hz, 1H) 7.47 (t, J=8.02Hz, 1H) 7.51-7.62 (m, 3H) 8.41 (d,
J=1.96Hz, 1H) 9.23 (d, J=1.96Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４４９．３
，Ｒｔ＝０．５９分．
実施例３９８：Ｎ−（１’，２−ジメチル−５’−モルホリノ−６’−オキソ−１’，６
’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−３−イソプロポキシベンズアミ
ド
【０８８８】
【化５１５】
2020143117.tif 000520
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.37 (d, J=5.87Hz, 6H) 2.70 (s, 3H) 3.15-3.24 (m, 
4H) 3.67 (s, 3H) 3.81-3.94 (m, 4H) 4.72 (五重線, J=6.16Hz, 1H) 6.97 (d, J=1.96Hz
, 1H) 7.20 (dd, J=8.02, 2.15Hz, 1H) 7.47 (t, J=8.02Hz, 1H) 7.50-7.60 (m, 3H) 8.4
2 (d, J=1.96Hz, 1H) 9.23 (d, J=1.96Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４６
３．３，Ｒｔ＝０．６３分．
実施例３９９：２−（ｔｅｒｔ−ブチル）−Ｎ−（１’，２−ジメチル−５’−モルホリ
ノ−６’−オキソ−１’，６’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）イソ
ニコチンアミド
【０８８９】
【化５１６】
2020143117.tif 000521
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.47 (s, 9H) 2.73 (s, 3H) 3.15-3.24 (m, 4H) 3.67 (
s, 3H) 3.82-3.93 (m, 4H) 6.97 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.55 (d, J=2.35Hz, 1H) 7.78-7.87
(m, 1H) 8.07 (s, 1H) 8.46 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.76 (d, J=5.09Hz, 1H) 9.27 (d, J=2
.35Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４６２．３，Ｒｔ＝０．４７分．
実施例４００：Ｎ−（１’，２−ジメチル−５’−モルホリノ−６’−オキソ−１’，６
’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−２−イソプロピルイソニコチン
アミド
【０８９０】
【化５１７】
2020143117.tif 000522
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.42 (d, J=6.65Hz, 6H) 2.72 (s, 3H) 3.15-3.22 (m, 
4H) 3.23-3.30 (m, 1H) 3.67 (s, 3H) 3.82-3.93 (m, 4H) 6.97 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.54
(d, J=1.96Hz, 1H) 7.91 (dd, J=5.28, 1.37Hz, 1H) 8.02 (s, 1H) 8.45 (d, J=2.35Hz,
1H) 8.76 (d, J=5.48Hz, 1H) 9.26 (d, J=1.96Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ
）＝４４８．３，Ｒｔ＝０．４４分．
実施例４０１：Ｎ−（１’，２−ジメチル−５’−モルホリノ−６’−オキソ−１’，６
’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−３−（（ジメチルアミノ）メチ
ル）−５−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０８９１】
【化５１８】
2020143117.tif 000523
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.70 (s, 3H) 2.94 (s, 6H) 3.15-3.23 (m, 4H) 3.67 (
s, 3H) 3.83-3.93 (m, 4H) 4.55 (s, 2H) 6.96 (d, J=2.35Hz, 1H) 7.53 (d, J=1.96Hz, 
1H) 8.17 (s, 1H) 8.45 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.50 (d, J=6.65Hz, 2H) 9.21 (d, J=2.35Hz
, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５４０．３，Ｒｔ＝０．５０分．
実施例４０２：Ｎ−（１’，２−ジメチル−５’−モルホリノ−６’−オキソ−１’，６
’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−３−（４−エチルピペラジン−
１−イル）−５−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０８９２】
【化５１９】
2020143117.tif 000524
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.43 (t, J=7.24Hz, 3H) 2.67 (s, 3H) 3.11-3.20 (m, 
4H) 3.21-3.29 (m, 2H) 3.67 (s, 3H) 3.73 (br. s., 1H) 3.83-3.94 (m, 4H) 4.11 (br.
s., 1H) 6.96 (d, J=2.35Hz, 1H) 7.51 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.58 (s, 1H) 7.88 (d, J=8
.61Hz, 2H) 8.36 (d, J=1.96Hz, 1H) 9.12 (d, J=1.96Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（
Ｍ＋Ｈ）＝５８５．２，Ｒｔ＝０．５５分．
実施例４０３：２−クロロ−３−（１−シアノシクロプロピル）−Ｎ−（１’，２−ジメ
チル−５’−モルホリノ−６’−オキソ−１’，６’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジ
ン］−５−イル）ベンズアミド
【０８９３】
【化５２０】
2020143117.tif 000525
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.45-1.53 (m, 2H) 1.78-1.88 (m, 2H) 2.70 (s, 3H) 3
.11-3.23 (m, 4H) 3.66 (s, 3H) 3.81-3.92 (m, 4H) 6.96 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.48-7.58
(m, 2H) 7.65 (dd, J=7.83, 1.57Hz, 1H) 7.70 (dd, J=7.63, 1.37Hz, 1H) 8.28 (d, J=
2.35Hz, 1H) 9.19 (d, J=1.96Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５０４．２，
Ｒｔ＝０．５９分．
以下の化合物は、適切な出発材料を使用し、方法７および実施例１７１において記載し
た方法と同様の方法を使用して調製した。
実施例４０４：Ｎ−（２−クロロ−１’−メチル−５’−モルホリノ−６’−オキソ−１
’，６’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−２−（トリフルオロメチ
ル）イソニコチンアミド
【０８９４】
【化５２１】
2020143117.tif 000526
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 3.14-3.24 (m, 4H) 3.67 (s, 3H) 3.82-3.93 (m, 4H) 7
.10 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.59 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.17 (d, J=4.70Hz, 1H) 8.30-8.39 (m
, 2H) 8.75 (d, J=2.74Hz, 1H) 8.96 (d, J=4.70Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ
）＝４９４．０，Ｒｔ＝０．７４分．
実施例４０５：Ｎ−（２−クロロ−１’−メチル−５’−モルホリノ−６’−オキソ−１
’，６’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−２−（１，１−ジフルオ
ロエチル）イソニコチンアミド
【０８９５】
【化５２２】
2020143117.tif 000527
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.06 (t, J=18.78Hz, 3H) 3.12-3.26 (m, 4H) 3.67 (s,
3H) 3.82-3.95 (m, 4H) 7.10 (d, J=2.35Hz, 1H) 7.59 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.01 (d, J=
5.09Hz, 1H) 8.23 (s, 1H) 8.35 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.75 (d, J=2.74Hz, 1H) 8.85 (d, 
J=5.09Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４９０．１，Ｒｔ＝０．７２分．
実施例４０６：Ｎ−（２−クロロ−１’−メチル−５’−モルホリノ−６’−オキソ−１
’，６’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−３−（ジフルオロメチル
）ベンズアミド
【０８９６】
【化５２３】
2020143117.tif 000528
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 3.14-3.24 (m, 4H) 3.67 (s, 3H) 3.85-3.94 (m, 4H) 6
.73-7.06 (m, 1H) 7.10 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.59 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.65-7.74 (m, 1H)
7.82 (d, J=7.43Hz, 1H) 8.14 (d, J=7.43Hz, 1H) 8.19 (s, 1H) 8.34 (d, J=2.35Hz, 1
H) 8.74 (d, J=2.35Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７５．０，Ｒｔ＝０．
７５分．
実施例４０７：Ｎ−（２−クロロ−１’−メチル−５’−モルホリノ−６’−オキソ−１
’，６’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−３−（トリフルオロメチ
ル）ベンズアミド
【０８９７】
【化５２４】
2020143117.tif 000529
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 3.15-3.24 (m, 4H) 3.67 (s, 3H) 3.85-3.93 (m, 4H) 7
.11 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.59 (d, J=2.35Hz, 1H) 7.73-7.83 (m, 1H) 7.95 (d, J=7.83Hz
, 1H) 8.26 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.32 (s, 1H) 8.35 (d, J=2.74Hz, 1H) 8.75 (d, J=2.74
Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４９３．０，Ｒｔ＝０．８４分．
実施例４０８：Ｎ−（２−クロロ−１’−メチル−５’−モルホリノ−６’−オキソ−１
’，６’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−４−メトキシ−３−（ト
リフルオロメチル）ベンズアミド
【０８９８】
【化５２５】
2020143117.tif 000530
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 3.12-3.24 (m, 4H) 3.67 (s, 3H) 3.84-3.93 (m, 4H) 4
.03 (s, 3H) 7.10 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.37 (d, J=8.61Hz, 1H) 7.59 (d, J=1.96Hz, 1H)
8.21-8.37 (m, 3H) 8.72 (d, J=2.74Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５２３
．２，Ｒｔ＝０．８３分．
実施例４０９：Ｎ−（４−クロロ−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１
，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズア
ミド
【０８９９】
【化５２６】
2020143117.tif 000531
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 3.14-3.23 (m, 4H) 3.67 (s, 3H) 3.84-3.93 (m, 4H) 7
.10 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.48-7.56 (m, 2H) 7.68-7.80 (m, 2H) 7.86 (d, J=2.74Hz, 1H)
7.92 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.23 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.28 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）
（Ｍ＋Ｈ）＝４９２．２，Ｒｔ＝０．９０分．
実施例４１０：Ｎ−（４−クロロ−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１
，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズア
ミド
【０９００】
【化５２７】
2020143117.tif 000532
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 3.17-3.25 (m, 4H) 3.68 (s, 3H) 3.86-3.93 (m, 4H) 7
.19 (s, 1H) 7.20-7.29 (m, 1H) 7.64-7.72 (m, 2H) 7.72-7.81 (m, 1H) 7.85-7.96 (m, 
2H) 8.24 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.30 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７６．
３，Ｒｔ＝０．８６分．
実施例４１１：Ｎ−（４−シアノ−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１
，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズア
ミド
【０９０１】
【化５２８】
2020143117.tif 000533
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 3.18-3.23 (m, 4H) 3.68 (s, 3H) 3.85-3.92 (m, 4H) 7
.22 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.68 (dd, J=8.22, 1.57Hz, 1H) 7.77-7.83 (m, 1H) 7.83-7.89 
(m, 2H) 7.93 (d, J=1.57Hz, 1H) 7.98 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.26-8.33 (m, 2H) 8.36 (s,
1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４８３．３，Ｒｔ＝０．８６分．
実施例４１２：Ｎ−（４−クロロ−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１
，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−３−（ジフルオロメチル）ベンズアミ
ド
【０９０２】
【化５２９】
2020143117.tif 000534
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 3.12-3.24 (m, 4H) 3.67 (s, 3H) 3.85-3.93 (m, 4H) 6
.73-7.05 (m, 1H) 7.08 (d, J=2.35Hz, 1H) 7.52 (dd, J=5.28, 3.33Hz, 2H) 7.63-7.75 
(m, 2H) 7.80 (d, J=7.83Hz, 1H) 7.85 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.11 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.1
5 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７４．０，Ｒｔ＝０．８８分．
実施例４１３：Ｎ−（４−クロロ−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１
，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−２−（トリフルオロメチル）イソニコ
チンアミド
【０９０３】
【化５３０】
2020143117.tif 000535
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 3.15-3.25 (m, 4H) 3.67 (s, 3H) 3.82-3.95 (m, 4H) 7
.10 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.48-7.59 (m, 2H) 7.74 (dd, J=8.80, 2.54Hz, 1H) 7.87 (d, J
=2.35Hz, 1H) 8.14 (d, J=4.70Hz, 1H) 8.32 (s, 1H) 8.94 (d, J=5.09Hz, 1H).  ＬＣＭ
Ｓ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４９３．１，Ｒｔ＝０．８７分．
実施例４１４：Ｎ−（４−クロロ−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１
，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−２−（１，１−ジフルオロエチル）イ
ソニコチンアミド
【０９０４】
【化５３１】
2020143117.tif 000536
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.05 (t, J=18.78Hz, 3H) 3.16-3.25 (m, 4H) 3.67 (s,
3H) 3.83-3.94 (m, 4H) 7.12 (d, J=2.35Hz, 1H) 7.48-7.58 (m, 2H) 7.74 (dd, J=8.80
, 2.54Hz, 1H) 7.87 (d, J=2.74Hz, 1H) 7.98 (d, J=4.70Hz, 1H) 8.20 (s, 1H) 8.83 (d
, J=5.09Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４８９．２，Ｒｔ＝０．８１分．
実施例４１５：Ｎ−（４−シアノ−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１
，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−２−（トリフルオロメチル）イソニコ
チンアミド
【０９０５】
【化５３２】
2020143117.tif 000537
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 3.18-3.26 (m, 4H) 3.68 (s, 3H) 3.84-3.94 (m, 4H) 7
.24 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.70 (dd, J=8.22, 1.57Hz, 1H) 7.82-7.91 (m, 2H) 7.95 (d, J
=1.57Hz, 1H) 8.20 (d, J=4.30Hz, 1H) 8.37 (s, 1H) 8.99 (d, J=5.09Hz, 1H).  ＬＣＭ
Ｓ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４８４．２，Ｒｔ＝０．７２分．
実施例４１６：Ｎ−（４−シアノ−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１
，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−２−（１，１−ジフルオロエチル）イ
ソニコチンアミド
【０９０６】
【化５３３】
2020143117.tif 000538
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.07 (t, J=18.78Hz, 3H) 3.18-3.28 (m, 4H) 3.68 (s,
3H) 3.83-3.96 (m, 4H) 7.27 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.69 (dd, J=8.22, 1.57Hz, 1H) 7.87
(dd, J=5.09, 3.13Hz, 2H) 7.94 (d, J=1.17Hz, 1H) 8.04 (d, J=4.70Hz, 1H) 8.27 (s,
1H) 8.88 (d, J=4.70Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４８４．２，Ｒｔ＝０
．７２分．
実施例４１７：３−（ジフルオロメチル）−Ｎ−（４−フルオロ−３−（１−メチル−５
−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）ベンズア
ミド
【０９０７】
【化５３４】
2020143117.tif 000539
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 3.18-3.27 (m, 4H) 3.68 (s, 3H) 3.86-3.95 (m, 4H) 6
.73-7.07 (m, 1H) 7.18-7.29 (m, 2H) 7.62-7.73 (m, 3H) 7.79 (d, J=7.83Hz, 1H) 7.89
(dd, J=7.04, 2.74Hz, 1H) 8.12 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.16 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ
）（Ｍ＋Ｈ）＝４５８．２，Ｒｔ＝０．７９分．
実施例４１８：Ｎ−（４−シアノ−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１
，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−２−（トリフルオロメチル）イソニコ
チンアミド
【０９０８】
【化５３５】
2020143117.tif 000540
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 3.19-3.26 (m, 4H) 3.68 (s, 3H) 3.86-3.95 (m, 4H) 7
.17-7.32 (m, 2H) 7.63-7.74 (m, 2H) 7.92 (dd, J=6.85, 2.54Hz, 1H) 8.15 (d, J=4.70
Hz, 1H) 8.33 (s, 1H) 8.94 (d, J=5.09Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７
７．２，Ｒｔ＝０．７８分．
実施例４１９：Ｎ−（４−シアノ−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１
，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−２−（トリフルオロメチル）イソニコ
チンアミド
【０９０９】
【化５３６】
2020143117.tif 000541
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.06 (t, J=18.59Hz, 3H) 3.19-3.27 (m, 4H) 3.68 (s,
3H) 3.86-3.97 (m, 4H) 7.17-7.31 (m, 2H) 7.63-7.75 (m, 2H) 7.91 (dd, J=7.04, 2.3
5Hz, 1H) 7.99 (d, J=4.70Hz, 1H) 8.21 (s, 1H) 8.84 (d, J=5.09Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（
ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７３．２，Ｒｔ＝０．７６分．
実施例４２０：Ｎ−（４−シアノ−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１
，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−３−（ジフルオロメチル）ベンズアミ
ド
【０９１０】
【化５３７】
2020143117.tif 000542
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 3.18-3.24 (m, 4H) 3.68 (s, 3H) 3.85-3.91 (m, 4H) 6
.76-7.10 (m, 1H) 7.22 (d, J=2.35Hz, 1H) 7.64-7.69 (m, 1H) 7.69-7.77 (m, 1H) 7.80
-7.89 (m, 3H) 7.93 (d, J=1.57Hz, 1H) 8.19 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.23 (s, 1H).  ＬＣ
ＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４６５．３，Ｒｔ＝０．７８分．
実施例４２１：Ｎ−（４−クロロ−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１
，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−２−イソプロピルイソニコチンアミド
【０９１１】
【化５３８】
2020143117.tif 000543
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.44 (d, J=7.04Hz, 6H) 3.12-3.21 (m, 4H) 3.66 (s, 
3H) 3.83-3.93 (m, 4H) 7.04 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.50 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.55 (d, J=8
.61Hz, 1H) 7.71-7.78 (m, 1H) 7.86 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.00 (d, J=5.48Hz, 1H) 8.11 
(s, 1H) 8.77 (d, J=5.87Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４６７．１，Ｒｔ
＝０．６７分．
実施例４２２：Ｎ−（２−クロロ−１’−メチル−５’−モルホリノ−６’−オキソ−１
’，６’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−イル）−２−イソプロピルイソニ
コチンアミド
【０９１２】
【化５３９】
2020143117.tif 000544
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.45 (d, J=7.04Hz, 6H) 3.14-3.22 (m, 4H) 3.67 (s, 
3H) 3.84-3.92 (m, 4H) 7.07 (d, J=2.35Hz, 1H) 7.57 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.05 (dd, J=
5.48, 1.17Hz, 1H) 8.16 (s, 1H) 8.34 (d, J=2.74Hz, 1H) 8.76 (d, J=2.74Hz, 1H) 8.8
0 (d, J=5.48Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４６８．１，Ｒｔ＝０．５９分
【０９１３】
以下に列挙する化合物は、適切な出発材料を使用し、実施例１７１の調製について記載
した方法と同様の方法を使用して調製した。
実施例４２３：２−クロロ−１’−メチル−５’−モルホリノ−６’−オキソ−Ｎ−（３
−（トリフルオロメチル）フェニル）−１’，６’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン
］−５−カルボキサミド
【０９１４】
【化５４０】
2020143117.tif 000545
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 3.16-3.24 (m, 4H) 3.67 (s, 3H) 3.85-3.92 (m, 4H) 7
.14 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.48 (d, J=7.83Hz, 1H) 7.55-7.65 (m, 2H) 7.97 (d, J=7.83Hz
, 1H) 8.18 (s, 1H) 8.39 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.93 (d, J=2.35Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ
／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４９３．２，Ｒｔ＝０．８６分．
実施例４２４：２−クロロ−Ｎ−（３−（２−ヒドロキシプロパン−２−イル）フェニル
）−１’−メチル−５’−モルホリノ−６’−オキソ−１’，６’−ジヒドロ−［３，３
’−ビピリジン］−５−カルボキサミド
【０９１５】
【化５４１】
2020143117.tif 000546
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.57 (s, 6H) 3.14-3.24 (m, 4H) 3.67 (s, 3H) 3.84-3
.92 (m, 4H) 7.13 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.31-7.39 (m, 2H) 7.58-7.66 (m, 2H) 7.82 (s, 
1H) 8.37 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.91 (d, J=1.96Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）
＝４８３．２，Ｒｔ＝０．６７分．
実施例４２５：４−クロロ−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−
ジヒドロピリジン−３−イル）−Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）ベンズア
ミド
【０９１６】
【化５４２】
2020143117.tif 000547
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 3.16-3.25 (m, 4H) 3.67 (s, 3H) 3.84-3.94 (m, 4H) 7
.15 (d, J=2.35Hz, 1H) 7.46 (d, J=7.83Hz, 1H) 7.52-7.62 (m, 2H) 7.69 (d, J=8.61Hz
, 1H) 7.91-7.99 (m, 2H) 8.01 (d, J=2.35Hz, 1H) 8.17 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）
（Ｍ＋Ｈ）＝４９２．２，Ｒｔ＝０．９２分．
実施例４２６：４−クロロ−Ｎ−（３−（ジフルオロメチル）フェニル）−３−（１−メ
チル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）ベンズアミ
ド
【０９１７】
【化５４３】
2020143117.tif 000548
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 3.16-3.25 (m, 4H) 3.67 (s, 3H) 3.84-3.95 (m, 4H) 6
.60-6.97 (m, 1H) 7.13 (d, J=2.35Hz, 1H) 7.35 (d, J=7.83Hz, 1H) 7.51 (t, J=7.83Hz
, 1H) 7.57 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.69 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.85 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.94 
(dd, J=8.22, 1.96Hz, 1H) 7.97-8.07 (m, 2H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７
４．２，Ｒｔ＝０．８４分．
実施例４２７：４−クロロ−Ｎ−（３−（２−シアノプロパン−２−イル）フェニル）−
３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル
）ベンズアミド
【０９１８】
【化５４４】
2020143117.tif 000549
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.77 (s, 6H) 3.15-3.22 (m, 4H) 3.67 (s, 3H) 3.83-3
.93 (m, 4H) 7.10 (d, J=2.35Hz, 1H) 7.35 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.45 (t, J=8.02Hz, 1H)
7.56 (d, J=2.35Hz, 1H) 7.66-7.75 (m, 2H) 7.91-7.98 (m, 2H) 8.01 (d, J=2.35Hz, 1
H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４９１．３，Ｒｔ＝０．８５分．
実施例４２８：４−メチル−Ｎ−（３−（４−メチル−１Ｈ−イミダゾール−１−イル）
−５−（トリフルオロメチル）フェニル）−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オ
キソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）ベンズアミド
【０９１９】
【化５４５】
2020143117.tif 000550
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.43 (s, 3H) 2.48 (s, 3H) 3.10-3.22 (m, 4H) 3.67 (
s, 3H) 3.82-3.94 (m, 4H) 6.95 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.40 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.50 (d, 
J=7.83Hz, 1H) 7.79-7.99 (m, 4H) 8.16 (s, 1H) 8.61 (s, 1H) 9.44 (s, 1H).  ＬＣＭ
Ｓ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５５２．３，Ｒｔ＝０．６９分．
実施例４２９：４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−
ジヒドロピリジン−３−イル）−Ｎ−フェニルベンズアミド
【０９２０】
【化５４６】
2020143117.tif 000551
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.39 (s, 3H) 3.09-3.24 (m, 4H) 3.65 (s, 3H) 3.81-4
.07 (m, 4H) 7.03 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.11-7.19 (m, 1H) 7.35 (t, J=7.83Hz, 2H) 7.41
-7.46 (m, 2H) 7.67 (d, J=7.83Hz, 2H) 7.81 (s, 1H) 7.84 (dd, J=7.83, 1.96Hz, 1H),
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４０４．１，Ｒｔ＝０．７７分．
実施例４３０：Ｎ−（３−（ジフルオロメチル）フェニル）−４−メチル−３−（１−メ
チル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）ベンズアミ
ド
【０９２１】
【化５４７】
2020143117.tif 000552
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.40 (s, 3H) 3.07-3.23 (m, 4H) 3.65 (s, 3H) 3.80-3
.92 (m, 4H) 6.51-6.95 (m, 1H) 7.02 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.31 (d, J=7.83Hz, 1H) 7.38
-7.62 (m, 3H) 7.74-7.89 (m, 3H) 7.97 (s, 1H), ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４５
４．１，Ｒｔ＝０．８５分．
実施例４３１：Ｎ−（３−（２−シアノプロパン−２−イル）フェニル）−４−メチル−
３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル
）ベンズアミド
【０９２２】
【化５４８】
2020143117.tif 000553
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.74 (s, 6H) 2.40 (s, 3H) 3.09-3.23 (m, 4H) 3.65 (
s, 3H) 3.82-3.94 (m, 4H) 7.03 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.31 (d, J=7.83Hz, 1H) 7.38-7.51
(m, 3H) 7.68 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.80-7.89 (m, 2H) 7.93 (s, 1H), ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ
）（Ｍ＋Ｈ）＝４７１．２，Ｒｔ＝０．８５分．
実施例４３２：４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−
ジヒドロピリジン−３−イル）−Ｎ−（ピリジン−２−イル）ベンズアミド
【０９２３】
【化５４９】
2020143117.tif 000554
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.42 (s, 3H) 3.01-3.20 (m, 4H) 3.64 (s, 3H) 3.80-3
.91 (m, 4H) 6.94 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.39 (d, J=2.35Hz, 1H) 7.44-7.63 (m, 2H) 7.83
-8.00 (m, 3H) 8.15-8.31 (m, 1H) 8.42 (d, J=5.48Hz, 1H), ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋
Ｈ）＝４０５．１，Ｒｔ＝０．５６分．
実施例４３３：４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−
ジヒドロピリジン−３−イル）−Ｎ−（ピリジン−３−イル）ベンズアミド
【０９２４】
【化５５０】
2020143117.tif 000555
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.41 (s, 3H) 3.07-3.18 (m, 4H) 3.64 (s, 3H) 3.81-3
.92 (m, 4H) 6.92 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.38 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.48 (d, J=7.83Hz, 1H)
7.84-8.01 (m, 3H) 8.52 (d, J=5.09Hz, 1H) 8.61 (d, J=8.22Hz, 1H) 9.42 (d, J=2.35
Hz, 1H), ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４０５．１，Ｒｔ＝０．５１分．
実施例４３４：４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−
ジヒドロピリジン−３−イル）−Ｎ−（４−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−イル
）ベンズアミド
【０９２５】
【化５５１】
2020143117.tif 000556
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.41 (s, 3H) 3.00-3.22 (m, 4H) 3.65 (s, 3H) 3.82-3
.98 (m, 4H) 7.01 (d, J=1.56Hz, 1H) 7.35-7.54 (m, 3H) 7.79-7.99 (m, 2H) 8.48-8.65
(m, 2H), ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７３．２，Ｒｔ＝０．８６分．
実施例４３５：Ｎ−（３−エチルフェニル）−４−メチル−３−（１−メチル−５−モル
ホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）ベンズアミド
【０９２６】
【化５５２】
2020143117.tif 000557
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.25 (t, J=7.43Hz, 3H) 2.39 (s, 3H) 2.66 (q, J=7.5
6Hz, 2H) 3.08-3.23 (m, 4H) 3.65 (s, 3H) 3.80-3.98 (m, 4H) 6.85-7.09 (m, 2H) 7.26
(t, J=7.83Hz, 1H) 7.35-7.58 (m, 4H) 7.75-7.98 (m, 2H), ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋
Ｈ）＝４３２．３，Ｒｔ＝０．８７分．
実施例４３６：Ｎ−（３−イソプロピルフェニル）−４−メチル−３−（１−メチル−５
−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）ベンズアミド
【０９２７】
【化５５３】
2020143117.tif 000558
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.26 (d, J=7.04Hz, 7H) 2.39 (s, 3H) 2.90 (dt, J=13
.69, 6.85Hz, 1H) 3.13-3.25 (m, 4H) 3.65 (s, 3H) 3.81-4.01 (m, 4H) 7.03 (d, J=7.4
3Hz, 1H) 7.09 (d, J=1.57Hz, 1H) 7.26 (t, J=7.83Hz, 1H) 7.38-7.52 (m, 3H) 7.56 (s
, 1H) 7.78-7.91 (m, 1H), ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４４６．３，Ｒｔ＝０．９
２分．
実施例４３７：Ｎ−（３−（１，３，４−オキサジアゾール−２−イル）フェニル）−４
−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン
−３−イル）ベンズアミド
【０９２８】
【化５５４】
2020143117.tif 000559
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.40 (s, 3H) 3.17 (br. s., 4H) 3.65 (s, 3H) 3.78-3
.99 (m, 4H) 6.99 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.41 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.46 (d, J=7.83Hz, 1H)
7.58 (t, J=8.02Hz, 1H) 7.82-7.90 (m, 3H) 7.96 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.52 (s, 1H) 9.
03 (s, 1H), ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７２．２，Ｒｔ＝０．６９分．
実施例４３８：４−メチル−Ｎ−（３−（５−メチル−１，２，４−オキサジアゾール−
３−イル）フェニル）−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒ
ドロピリジン−３−イル）ベンズアミド
【０９２９】
【化５５５】
2020143117.tif 000560
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.41 (s, 3H) 2.66 (s, 3H) 3.25 (br. s., 4H) 3.66 (
s, 3H) 3.83-3.99 (m, 4H) 7.12 (s, 1H) 7.49 (dt, J=16.34, 8.07Hz, 3H) 7.77-7.96 (
m, 4H) 8.42 (s, 1H), ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４８６．３，Ｒｔ＝０．８０分
．
実施例４３９：Ｎ−（３−（２−ヒドロキシプロパン−２−イル）フェニル）−４−メチ
ル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−
イル）ベンズアミド
【０９３０】
【化５５６】
2020143117.tif 000561
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.54 (s, 6H) 2.39 (s, 3H) 3.16 (br. s., 4H) 3.64 (
s, 3H) 3.79-4.13 (m, 4H) 6.98 (d, J=1.57Hz, 1H) 7.18-7.34 (m, 2H) 7.35-7.50 (m, 
2H) 7.58 (d, J=7.04Hz, 1H) 7.75-7.94 (m, 1H), ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４６
２．３，Ｒｔ＝０．７０分．
実施例４４０：Ｎ−（３−メトキシフェニル）−４−メチル−３−（１−メチル−５−モ
ルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）ベンズアミド
【０９３１】
【化５５７】
2020143117.tif 000562
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.41 (s, 3H) 3.16-3.22 (m, 4H) 3.67 (s, 3H) 3.83 (
s, 3H) 3.85-3.91 (m, 4H) 6.74 (dt, J=7.14, 2.10Hz, 1H) 7.01 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.
20-7.31 (m, 2H) 7.39-7.44 (m, 2H) 7.46 (d, J=7.83Hz, 1H) 7.82 (s, 1H) 7.86 (dd, 
J=8.02, 1.76Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４３４．３，Ｒｔ＝０．８０分
．
実施例４４１：４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−
ジヒドロピリジン−３−イル）−Ｎ−（３−（トリフルオロメトキシ）フェニル）ベンズ
アミド
【０９３２】
【化５５８】
2020143117.tif 000563
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.42 (s, 3H) 3.17-3.23 (m, 4H) 3.67 (s, 3H) 3.85-3
.93 (m, 4H) 7.00-7.09 (m, 2H) 7.41-7.50 (m, 3H) 7.67 (d, J=9.39Hz, 1H) 7.82-7.90
(m, 3H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４８８．４，Ｒｔ＝０．９６分．
実施例４４２：Ｎ−（５−メトキシピリジン−３−イル）−４−メチル−３−（１−メチ
ル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）ベンズアミド
【０９３３】
【化５５９】
2020143117.tif 000564
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.43 (s, 3H) 3.13-3.19 (m, 4H) 3.66 (s, 3H) 3.85-3
.91 (m, 4H) 4.01 (s, 3H) 6.95 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.40 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.50 (d, 
J=7.83Hz, 1H) 7.89 (s, 1H) 7.90-7.96 (m, 1H) 8.21 (d, J=16.04Hz, 2H) 8.88 (s, 1H
).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４３５．３，Ｒｔ＝０．５７分．
【０９３４】
１’，２−ジメチル−５’−モルホリノ−６’−オキソ−１’，６’−ジヒドロ−［３，
３’−ビピリジン］−５−カルボン酸の合成
【０９３５】
【化５６０】
2020143117.tif 000565
ステップ１：
ＤＭＥ中のメチル２−クロロ−１’−メチル−５’−モルホリノ−６’−オキソ−１’
，６’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−カルボキシレート（１．００当量）
の０．１５Ｍ溶液に、トリメチルボロキシン（２．００当量）、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）
．ＣＨ２Ｃｌ２付加物（０．１０当量）および２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液（３．００当量
）を添加した。反応混合物をマイクロ波中１３０℃で１５分間照射に供した。冷却した反
応混合物を２：１  ＤＣＭ：ＭｅＯＨで希釈し、濾過した。濾液を濃縮し、シリカゲルで
のフラッシュクロマトグラフィー（５０〜１００％の１０：１  酢酸エチル：メタノール
を伴うヘプタンの勾配）によって精製して、メチル１’，２−ジメチル−５’−モルホリ
ノ−６’−オキソ−１’，６’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−カルボキシ
レート（収率１７．０％）を黄色フィルム状物として得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ
）＝３４４．１、Ｒｔ＝０．４３分。
ステップ２：
ＴＨＦ中のメチル１’，２−ジメチル−５’−モルホリノ−６’−オキソ−１’，６’
−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−カルボキシレート（１．００当量）の０．
１０Ｍ溶液に、２．０Ｍ水酸化リチウム水溶液（３．００当量）を添加した。混合物を周
囲温度で１．５時間撹拌した。反応混合物をＨＣｌ水溶液でｐＨ３に酸性化し、濃縮して
、粗製の１’，２−ジメチル−５’−モルホリノ−６’−オキソ−１’，６’−ジヒドロ
−［３，３’−ビピリジン］−５−カルボン酸を黄色固体（収率１００％と推定される）
として得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３３０．０、Ｒｔ＝０．３２分。
【０９３６】
以下に列挙する化合物は、適切な出発材料を使用し、実施例１７１の調製について記載
した方法と同様の方法を使用して調製した。
実施例４４３：１’，２−ジメチル−５’−モルホリノ−６’−オキソ−Ｎ−（３−（ト
リフルオロメチル）フェニル）−１’，６’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５
−カルボキサミド
【０９３７】
【化５６１】
2020143117.tif 000566
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.74 (s, 3H) 3.13-3.26 (m, 4H) 3.67 (s, 3H) 3.83-3
.94 (m, 4H) 7.01 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.49 (d, J=7.83Hz, 1H) 7.54 (d, J=2.35Hz, 1H)
7.60 (t, J=8.02Hz, 1H) 7.98 (d, J=8.22Hz, 1H) 8.19 (s, 1H) 8.55 (d, J=1.96Hz, 1
H) 9.11 (d, J=1.96Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７３．２，Ｒｔ＝０．
６９分．
実施例４４４：Ｎ−（３−（２−シアノプロパン−２−イル）フェニル）−１’，２−ジ
メチル−５’−モルホリノ−６’−オキソ−１’，６’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリ
ジン］−５−カルボキサミド
【０９３８】
【化５６２】
2020143117.tif 000567
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.76 (s, 6H) 2.77 (s, 3H) 3.12-3.25 (m, 4H) 3.67 (
s, 3H) 3.80-3.94 (m, 4H) 7.01 (d, J=2.35Hz, 1H) 7.36 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.46 (t, 
J=7.83Hz, 1H) 7.55 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.75 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.98 (s, 1H) 8.64 (d
, J=1.96Hz, 1H) 9.13 (d, J=1.57Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７２．
３，Ｒｔ＝０．６３分．
実施例４４５：Ｎ−（３−（ジフルオロメチル）フェニル）−１’，２−ジメチル−５’
−モルホリノ−６’−オキソ−１’，６’−ジヒドロ−［３，３’−ビピリジン］−５−
カルボキサミド
【０９３９】
【化５６３】
2020143117.tif 000568
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.73 (s, 3H) 3.15-3.24 (m, 4H) 3.67 (s, 3H) 3.83-3
.94 (m, 4H) 6.63-6.97 (m, 1H) 7.01 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.37 (d, J=7.83Hz, 1H) 7.48
-7.60 (m, 2H) 7.87 (d, J=8.22Hz, 1H) 8.02 (s, 1H) 8.51 (d, J=1.96Hz, 1H) 9.09 (d
, J=2.35Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４５５．２，Ｒｔ＝０．６０分．
実施例４４６：Ｎ−（３−（２−ヒドロキシプロパン−２−イル）フェニル）−１’，２
−ジメチル−５’−モルホリノ−６’−オキソ−１’，６’−ジヒドロ−［３，３’−ビ
ピリジン］−５−カルボキサミド
【０９４０】
【化５６４】
2020143117.tif 000569
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.56 (s, 6H) 2.77 (s, 3H) 3.11-3.25 (m, 4H) 3.67 (
s, 3H) 3.80-3.94 (m, 4H) 7.02 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.29-7.41 (m, 2H) 7.56 (d, J=1.9
6Hz, 1H) 7.64 (d, J=7.04Hz, 1H) 7.83 (s, 1H) 8.67 (d, J=1.57Hz, 1H) 9.13 (d, J=1
.96Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４６３．３，Ｒｔ＝０．５２分．
実施例４５１：Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−６−オキソ−５−（３−オキソモ
ルホリノ）−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメ
チル）ベンズアミド
【０９４１】
【化５６５】
2020143117.tif 000570
ＤＣＭ中のＮ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，
６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミ
ド（１．００当量）の０．１Ｍ溶液に、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド（４．
１０当量）および過マンガン酸カリウム（４．００当量）を添加した。混合物を４５℃で
７時間撹拌した。冷却した反応混合物を水で希釈し、重亜硫酸ナトリウム（１２．０当量
）で処理した。混合物を周囲温度で１５分間撹拌した。追加の水を添加し、混合物をＤＣ
Ｍで抽出した。有機層を飽和重炭酸ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥さ
せ、濾過し、濃縮した。粗製材料を逆相ＨＰＬＣによって精製し、凍結乾燥して、Ｎ−（
４−メチル−３−（１−メチル−６−オキソ−５−（３−オキソモルホリノ）−１，６−
ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドを
そのＴＦＡ塩、白色固体として収率１１．０％で得た。
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.35 (s, 3H) 3.67-3.80 (m, 5H) 4.02-4.12 (m, 2H) 4
.31 (s, 2H) 7.33 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.58-7.68 (m, 2H) 7.71-7.78 (m, 2H) 7.80 (d, 
J=2.35Hz, 1H) 7.91 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.22 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.28 (s, 1H);ＬＣＭ
Ｓ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４８６．１、Ｒｔ＝０．８６分。
【０９４２】
実施例４５２：２−（ジメチルアミノ）−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モ
ルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）イソニコチン
アミド
【０９４３】
【化５６６】
2020143117.tif 000571
ステップ１：
ＤＭＦ中の５−（５−アミノ−２−メチルフェニル）−１−メチル−３−モルホリノピ
リジン−２（１Ｈ）−オン（１．０当量）の溶液（０．０９Ｍ）に、２−フルオロイソニ
コチン酸（１．２当量）、ＥＤＣ（１．２当量）およびＨＯＡｔ（１．２当量）を添加し
た。溶液を室温で終夜撹拌した。水と酢酸エチルとに分配することによって仕上げ処理し
、有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。粗製材料をさらに精製するこ
となく次のステップに使用した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４２３、Ｒｔ＝０．７
４分。
ステップ２：
ＤＭＳＯ中の２−フルオロ−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−
６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）イソニコチンアミド（１
．０当量）の溶液に、ジメチルアミン（１．５当量、ＨＣｌ塩）およびＤＩＥＡ（２．０
当量）を添加し、反応物を１４０℃に３時間加熱した。次いで、溶液をＨＰＬＣフィルタ
ーに通して濾過し、逆相分取ＨＰＬＣによって精製した。純粋な画分を凍結乾燥して、２
−（ジメチルアミノ）−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オ
キソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）イソニコチンアミドをＴＦＡ塩
として得た。1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.31 (s, 3H) 3.13 (d, J=3.52Hz, 4H) 3.
34 (s, 6H) 3.63 (s, 3H) 3.78-3.91 (m, 4H) 6.89 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.19-7.39 (m, 3
H) 7.53-7.74 (m, 3H) 8.04 (d, J=6.65Hz, 1H),ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４４９
．２、Ｒｔ＝０．６０分。
【０９４４】
以下に列挙する化合物は、適切な出発材料を使用し、実施例４５２の調製について記載
した方法と同様の方法を使用して調製した。
実施例４５３：２−（エチル（メチル）アミノ）−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル
−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）イソ
ニコチンアミド
【０９４５】
【化５６７】
2020143117.tif 000572
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.31 (t, J=7.24Hz, 3H) 2.31 (s, 3H) 3.03-3.18 (m, 
4H) 3.75 (q, J=7.04Hz, 2H) 3.81-3.91 (m, 4H) 6.89 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.20-7.38 (m
, 3H) 7.54-7.70 (m, 3H) 8.02 (d, J=6.26Hz, 1H), ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４
６２．２，Ｒｔ＝０．６１分．
実施例４５４：２−（アゼチジン−１−イル）−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−
５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）イソニ
コチンアミド
【０９４６】
【化５６８】
2020143117.tif 000573
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.30 (s, 3H) 2.61 (五重線, J=7.73Hz, 2H) 3.03-3.16
(m, 4H) 3.63 (s, 3H) 3.79-4.05 (m, 4H) 4.39 (t, J=7.63Hz, 4H) 6.89 (d, J=2.35Hz
, 1H) 7.18-7.37 (m, 4H) 7.53-7.67 (m, 2H) 7.98 (d, J=6.65Hz, 1H), ＬＣＭＳ（ｍ／
ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４６０．２，Ｒｔ＝０．６０分．
実施例４５５：２−（（２−メトキシエチル）（メチル）アミノ）−Ｎ−（４−メチル−
３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル
）フェニル）イソニコチンアミド
【０９４７】
【化５６９】
2020143117.tif 000574
1H NMR (500MHz, メタノール-d4)δppm 2.34 (s, 3H) 3.16 (br. s., 4H) 3.37 (s, 3H) 
3.39 (s, 3H) 3.66 (s, 3H) 3.74 (t, J=4.89Hz, 2H) 3.82-3.90 (m, 4H) 3.94 (t, J=5.
04Hz, 2H) 6.93 (d, J=1.89Hz, 1H) 7.29-7.39 (m, 3H) 7.59-7.65 (m, 2H) 7.73 (s, 1H
) 8.05 (d, J=6.31Hz, 1H), ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４９２．２，Ｒｔ＝０．６
４分．
実施例４５６：２−（（２−ヒドロキシエチル）（メチル）アミノ）−Ｎ−（４−メチル
−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イ
ル）フェニル）イソニコチンアミド
【０９４８】
【化５７０】
2020143117.tif 000575
1H NMR (500MHz, メタノール-d4)δppm 2.33 (s, 3H) 3.04-3.18 (m, 4H) 3.38 (s, 3H) 
3.66 (s, 3H) 3.84-3.97 (m, 8H) 6.94 (d, J=2.21Hz, 1H) 7.29-7.35 (m, 2H) 7.37 (d,
J=2.21Hz, 1H) 7.59-7.67 (m, 2H) 7.77 (s, 1H) 8.05 (d, J=6.62Hz, 1H), ＬＣＭＳ（
ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７８．２，Ｒｔ＝０．６０分．
実施例４５７：２−（メチル（２−（メチルアミノ）エチル）アミノ）−Ｎ−（４−メチ
ル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−
イル）フェニル）イソニコチンアミド
【０９４９】
【化５７１】
2020143117.tif 000576
1H NMR (500MHz, メタノール-d4)δppm 2.33 (s, 3H) 2.77 (s, 3H) 3.17 (br. s., 4H) 
3.21 (s, 3H) 3.66 (s, 3H) 3.78-3.92 (m, 4H) 3.98 (t, J=5.67Hz, 2H) 6.97 (d, J=2.
21Hz, 1H) 7.20 (d, J=5.36Hz, 1H) 7.26 (s, 1H) 7.32 (d, J=8.20Hz, 1H) 7.38 (d, J=
1.89Hz, 1H) 7.57-7.65 (m, 2H) 8.29 (d, J=5.36Hz, 1H), ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ
）＝４９１．３，Ｒｔ＝０．６０分．
実施例４６０：４−（１，２−ジヒドロキシエチル）−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メ
チル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）
−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０９５０】
【化５７２】
2020143117.tif 000577
ステップ１：
ＤＭＥおよび２Ｍ炭酸ナトリウム（３：１）中のメチル４−ブロモ−３−（トリフルオ
ロメチル）ベンゾエート（１．０当量）および２，４，６−トリビニル−１，３，５，２
，４，６−トリオキサトリボリナン（２．０当量）の溶液（０．１８Ｍ）に、ＰｄＣｌ２
（ｄｐｐｆ）−ＤＣＭ付加物（０．０５当量）を、撹拌子を備えたマイクロ波バイアル内
で添加した。反応物をマイクロ波中１２０℃に３０分間加熱した。反応物を水でクエンチ
し、酢酸エチルで抽出した。水相を濃ＨＣｌで酸性化し、酢酸エチルで抽出した。有機相
を硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濃縮して、３−（トリフルオロメチル）−４−
ビニル安息香酸を白色固体として収率１８％で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２
１７．１、Ｒｔ＝０．８５分。
ステップ２：
５−（５−アミノ−２−メチルフェニル）−１−メチル−３−モルホリノピリジン−２
（１Ｈ）−オン（１．０当量）、３Ｈ−［１，２，３］トリアゾロ［４，５−ｂ］ピリジ
ン−３−オール（１．０当量）、Ｎ１−（（エチルイミノ）メチレン）−Ｎ３，Ｎ３−ジ
メチルプロパン−１，３−ジアミン塩酸塩（１．０当量）および３−（トリフルオロメチ
ル）−４−ビニル安息香酸（１．０当量）を、室温のＤＭＦに溶解した（０．０９５Ｍ）
。ＬＣＭＳにより、反応をモニターした。約３時間後、反応混合物を分取逆相ＨＰＬＣに
よって精製して、Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−
１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）−４−
ビニルベンズアミドを収率６４％で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４９８．２、
Ｒｔ＝０．９９分。
ステップ３：
Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒド
ロピリジン−３−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）−４−ビニルベンズア
ミド（１．０当量）、４−メチルモルホリン４−オキシド（１．５当量）およびｔ−ブタ
ノール中２．５重量％酸化オスミウム（ＶＩＩＩ）（０．１当量）を、室温の１：１のＴ
ＨＦおよび水に溶解した（０．０３Ｍ）。ＬＣＭＳにより、反応をモニターした。約４時
間後、反応混合物を分取逆相ＨＰＬＣによって精製して、４−（１，２−ジヒドロキシエ
チル）−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−
ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドを
収率３９％で得た。1H NMR (400MHz, <cdcl3>)δppm 2.29 (s, 3H) 2.61 (br. s., 2H) 3
.20 (br. s., 6H) 3.52 (dd, J=11.15, 8.02Hz, 1H) 3.62 (s, 3H) 3.73 (dd, J=11.35, 
2.35Hz, 1H) 3.80-3.99 (m, 4H) 5.20 (d, J=7.04Hz, 1H) 6.71 (s, 1H) 7.07 (s, 1H) 7
.24 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.41-7.51 (m, 3H) 7.60 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.75 (s, 1H) 7.96
(d, J=7.83Hz, 1H) 8.22 (d, J=8.22Hz, 1H) 8.31 (s, 1H) 9.90 (br. s., 1H).ＬＣＭ
Ｓ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５３２．１、Ｒｔ＝０．７１分。
【０９５１】
実施例４６１：４−（１，２−ジヒドロキシエチル）−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メ
チル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）
−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０９５２】
【化５７３】
2020143117.tif 000578
ステップ１：
５−（５−アミノ−２−メチルフェニル）−１−メチル−３−モルホリノピリジン−２
（１Ｈ）−オン（１．０当量）、３Ｈ−［１，２，３］トリアゾロ［４，５−ｂ］ピリジ
ン−３−オール（１．０当量）、Ｎ１−（（エチルイミノ）メチレン）−Ｎ３，Ｎ３−ジ
メチルプロパン−１，３−ジアミン塩酸塩（１．０当量）および４−（ブロモメチル）−
３−（トリフルオロメチル）安息香酸（１．０当量）を、室温のＤＭＦに溶解した（０．
１１４Ｍ）。ＬＣＭＳにより、反応をモニターした。約５時間後、反応混合物を分取逆相
ＨＰＬＣによって精製して、４−（クロロメチル）−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチ
ル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−
３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドを収率４６％で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ
＋Ｈ）＝５２０．２、Ｒｔ＝０．９７分。
ステップ２：
４−（クロロメチル）−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−
オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル
）ベンズアミド（１．０当量）を、メタノール中７Ｍアンモニアに溶解した（０．０４６
Ｍ）。ＬＣＭＳによりさらなる進行がないとされるまで５０℃で加熱した後、反応混合物
を濃縮し、分取逆相ＨＰＬＣによって精製して、４−（アミノメチル）−Ｎ−（４−メチ
ル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−
イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドを収率４７％で得た。ＬＣ
ＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５０１．３、Ｒｔ＝０．６２分。
【０９５３】
実施例４６２：４−（ヒドロキシメチル）−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−
モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−３−（ト
リフルオロメチル）ベンズアミド、および
【０９５４】
実施例４６３：４−（２−アミノエチル）−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−
モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−３−（ト
リフルオロメチル）ベンズアミド
【０９５５】
【化５７４】
2020143117.tif 000579
ステップ１：
ＤＭＳＯ中の４−（ブロモメチル）−３−（トリフルオロメチル）安息香酸（１．０当
量）およびシアン化カリウム（０．９当量）（０．１７７Ｍ）を、室温で撹拌した。さら
なる進行がなくなるまで、ＬＣＭＳにより、反応をモニターした。粗反応混合物を次のス
テップに直接使用した。
ステップ２：
前のステップからの粗混合物ならびに５−（５−アミノ−２−メチルフェニル）−１−
メチル−３−モルホリノピリジン−２（１Ｈ）−オン（１当量）、３Ｈ−［１，２，３］
トリアゾロ［４，５−ｂ］ピリジン−３−オール（１．０当量）およびＮ１−（（エチル
イミノ）メチレン）−Ｎ３，Ｎ３−ジメチルプロパン−１，３−ジアミン塩酸塩（１．０
当量）を、ＤＭＦ中で混合した（０．２３３Ｍ）。３時間後、反応混合物を、分取逆相Ｈ
ＰＬＣによって精製して、４−（ヒドロキシメチル）−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メ
チル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）
−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドおよび４−（シアノメチル）−Ｎ−（４−メ
チル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３
−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドを、２ステップにわたっ
てそれぞれ収率２．８％および収率８．５％で得た。４−（ヒドロキシメチル）−Ｎ−（
４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジ
ン−３−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドでは、ＬＣＭＳ（
ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５０２．１、Ｒｔ＝０．７９分。４−（シアノメチル）−Ｎ−（４
−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン
−３−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドでは、ＬＣＭＳ（ｍ
／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５１１．２、Ｒｔ＝０．８６分。
ステップ３：
エタノール中の４−（シアノメチル）−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モ
ルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−３−（トリ
フルオロメチル）ベンズアミド（１当量）の溶液（０．０２Ｍ）に、塩化ニッケル（４当
量）および水素化ホウ素ナトリウム（２０当量）を室温で添加した。２時間後、反応混合
物をジエチルトリアミンでクエンチし、飽和重炭酸ナトリウム溶液と酢酸エチルとに分配
した。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。残留物を分取逆相ＨＰ
ＬＣによって精製して、４−（２−アミノエチル）−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチ
ル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−
３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドを収率４７％で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ
＋Ｈ）＝５１５．１、Ｒｔ＝０．６６分。
【０９５６】
３−（６−オキサ−３−アザビシクロ［３．１．１］ヘプタン−３−イル）−５−ブロモ
−１−メチルピリジン−２（１Ｈ）−オンの合成
【０９５７】
【化５７５】
2020143117.tif 000580
マイクロ波バイアル内のジオキサン中の３，５−ジブロモ−１−メチルピリジン−２（
１Ｈ）−オン（１．０当量）の溶液（０．１９０Ｍ）に、６−オキサ−３−アザビシクロ
［３．１．１］ヘプタンＴｓＯＨ（１．０当量）、キサントホス（０．１当量）、炭酸セ
シウム（３．０当量）およびＰｄ２（ｄｂａ）３（０．０５当量）を添加した。反応容器
をアルゴン気流により１５分間脱気し、反応容器を密封し、通常の砂浴中８０℃で１６時
間撹拌した。ＬＣＭＳは、推定４５％の変換を示した。反応温度を６時間１００℃に上昇
させた。反応混合物を室温に冷却し、酢酸エチルで抽出した。有機相をブラインで洗浄し
、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。溶媒を真空下で除去し、粗製材料を、
ＤＣＭおよび０〜１０％ＭｅＯＨの勾配で溶出するシリカゲルでのフラッシュクロマトグ
ラフィーによって精製した。３−（６−オキサ−３−アザビシクロ［３．１．１］ヘプタ
ン−３−イル）−５−ブロモ−１−メチルピリジン−２（１Ｈ）−オンを収率３９％で単
離した。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝２８６．９、Ｒｔ＝０．６４分。
実施例４６４：Ｎ−（３−（５−（６−オキサ−３−アザビシクロ［３．１．１］ヘプタ
ン−３−イル）−１−メチル−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）−４
−メチルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０９５８】
【化５７６】
2020143117.tif 000581
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.06-1.29 (m, 1H) 2.04-2.11 (m, 1H) 2.22 (s, 3H) 2.
90-3.01 (m, 1H) 3.43 (s, 3H) 4.04 (d, J=12.13Hz, 2H) 4.50 (d, J=5.87Hz, 2H) 6.43
-6.63 (m, 1H) 7.12-7.27 (m, 2H) 7.51-7.66 (m, 2H) 7.72 (t, J=7.83Hz, 1H) 7.90 (d
, J=7.43Hz, 1H) 8.13-8.30 (m, 2H) 10.38 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝
４８４．２，Ｒｔ＝０．９８分．
実施例４６５：Ｎ−（３−（５−（６−オキサ−３−アザビシクロ［３．１．１］ヘプタ
ン−３−イル）−１−メチル−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）−４
−メチルフェニル）−２−（２−シアノプロパン−２−イル）イソニコチンアミド
【０９５９】
【化５７７】
2020143117.tif 000582
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.14-1.27 (m, 4H) 1.75 (s, 6H) 2.12 (d, J=8.22Hz, 1
H) 2.27 (s, 3H) 3.01 (q, J=6.65Hz, 1H) 3.48 (s, 3H) 4.08 (d, J=12.13Hz, 2H) 4.54
(d, J=6.26Hz, 2H) 6.55-6.61 (m, 1H) 7.20-7.31 (m, 2H) 7.62-7.68 (m, 2H) 7.85 (d
, J=5.09Hz, 1H) 7.93 -8.06 (m, 1H) 8.79 (d, J=5.09Hz, 1H) 10.42-10.61 (m, 1H)  
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４８４，Ｒｔ＝０．７９分．
実施例４６６：Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１
，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−４−（（メチルアミノ）メチル）−３
−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０９６０】
【化５７８】
2020143117.tif 000583
ステップ１：
アザ−ＨＯＢｔ（１．０当量）を、ＤＭＦ中の５−（５−アミノ−２−メチルフェニル
）−１−メチル−３−モルホリノピリジン−２（１Ｈ）−オン（１．０当量）、４−（ブ
ロモメチル）−３−（トリフルオロメチル）安息香酸（１．５当量）およびＥＤＣ．ＨＣ
ｌ（１．０当量）の溶液（０．１１Ｍ）に添加し、反応混合物を室温で５時間撹拌した。
粗製物をＨ２Ｏ／ＥｔＯＡｃに分配した。有機層を単離し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、濾
過し、濃縮した。粗製物をシリカゲルカラムで精製して、所望の４−（クロロメチル）−
Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロ
ピリジン−３−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズアミドを収率４６
％で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５２０、Ｒｔ＝０．９７分。
ステップ２：
４−（クロロメチル）−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−
オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−３−（トリフルオロメチル
）ベンズアミド（１．０当量）およびＴＨＦ中２ＭのＭｅＮＨ２（７０当量）の混合物を
、室温で終夜撹拌した。ＬＣＭＳは、ＬＣ＝０．６４分で所望の生成物ＭＨ＋＝５１５を
示した。溶媒を真空下で除去し、残留物をＨＰＬＣによって精製して、Ｎ−（４−メチル
−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イ
ル）フェニル）−４−（（メチルアミノ）メチル）−３−（トリフルオロメチル）ベンズ
アミドをＴＦＡ塩として収率４６％で得た。1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.20 (s, 3H
) 2.66 (t, J=4.89Hz, 3H) 3.04 (br. s., 4H) 3.43 (s, 4H) 3.65 (d, J=4.30Hz, 4H) 4
.33 (br. s., 2H) 6.62 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.22 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.33 (d, J=1.96Hz
, 1H) 7.56 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.62 (d, J=8.61Hz, 1H) 7.82 (d, J=8.61Hz, 1H) 8.19-
8.39 (m, 2H) 8.95 (br. s., 2H) 10.32-10.51 (m, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）
＝５１５、Ｒｔ＝０．６４分。
【０９６１】
実施例４６７：Ｎ−（４−（アミノメチル）−３−（トリフルオロメチル）フェニル）−
４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジ
ン−３−イル）ベンズアミド
【０９６２】
【化５７９】
2020143117.tif 000584
ステップ１：
ＨＡＴＵ（１．１当量）を、０℃のＤＭＦ（容量：１ｍＬ）中の４−メチル−３−（１
−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）安息香
酸（１．０当量）およびＤＩＥＡ（２．０当量）の溶液に添加し、混合物を３０分間撹拌
した。ｔｅｒｔ−ブチル４−アミノ−２−（トリフルオロメチル）ベンジルカルバメート
（１．０）を添加し、反応混合物を室温で終夜撹拌した。反応混合物を水で処理し、Ｅｔ
ＯＡｃで２回抽出した。合わせた有機物を濃縮乾固した。粗製物を、ヘプタン中０〜７０
％ＥｔＯＡｃを使用してシリカゲルカラム上で精製して、ｔｅｒｔ−ブチル４−（４−メ
チル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３
−イル）ベンズアミド）−２−（トリフルオロメチル）ベンジルカルバメートを収率２０
％で得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝６０１、Ｒｔ＝１．０分。
ステップ２：
ＤＣＭ中のｔｅｒｔ−ブチル４−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−
６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）ベンズアミド）−２−（トリフルオ
ロメチル）ベンジルカルバメート（１．０当量）の溶液（０．０１Ｍ）に、ＴＦＡ（１５
当量）を添加し、反応混合物を室温で１時間撹拌した。溶媒を真空下で除去し、残留物を
ＨＰＬＣによって精製して、Ｎ−（４−（アミノメチル）−３−（トリフルオロメチル）
フェニル）−４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジ
ヒドロピリジン−３−イル）ベンズアミドをＴＦＡ塩として収率５１％で得た。1H NMR (
400MHz, <dmso>)δppm 2.35 (s, 3H) 3.10 (br. s., 4H) 3.70 (d, J=4.30Hz, 4H) 4.14 
(d, J=5.48Hz, 2H) 6.58-6.82 (m, 1H) 7.35 -7.54 (m, 2H) 7.66 (d, J=8.61Hz, 1H) 7.
78-7.98 (m, 2H) 8.18 (d, J=8.61Hz, 1H) 8.25 (br. s., 4H) 10.53 (s, 1H).ＬＣＭＳ
（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５０１、Ｒｔ＝０．６３分。
【０９６３】
実施例４６８および実施例４６９：Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリ
ノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−３−（（メチルア
ミノ）メチル）−５−（トリフルオロメチル）ベンズアミドおよび３−（ヒドロキシメチ
ル）−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジ
ヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−５−（トリフルオロメチル）ベンズアミドの合
成
【０９６４】
【化５８０】
2020143117.tif 000585
エタノール中の３−ホルミル−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ
−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−５−（トリフルオロ
メチル）ベンズアミド（１．００当量、適切な出発材料を使用し、実施例１７１の調製に
ついて記載した方法と同様の方法を使用して調製した）の０．０８Ｍ溶液に、エタノール
中３３重量％のメチルアミン（５．００当量）を添加した。混合物を周囲温度で終夜撹拌
した。アルゴンを溶液に吹き込んで５分間発泡させることにより、反応混合物を脱気した
。Ｄｅｇｕｓｓａ型１０％炭素上パラジウム（２３．８６ｍｇ、０．０２２ｍｍｏｌ）を
添加した。反応容器をパージし、バルーンからの水素で２回フラッシュした。反応物を水
素雰囲気下で２．５時間撹拌し、次いで濾過した。濾液を濃縮し、逆相ＨＰＬＣによって
精製し、凍結乾燥して、Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オ
キソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−３−（（メチルアミノ）メチ
ル）−５−（トリフルオロメチル）ベンズアミド（収率１７．４％）および３−（ヒドロ
キシメチル）−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１
，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−５−（トリフルオロメチル）ベンズア
ミド（収率８．５％）をそれらのＴＦＡ塩として得た。
Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロ
ピリジン−３−イル）フェニル）−３−（（メチルアミノ）メチル）−５−（トリフルオ
ロメチル）ベンズアミド：1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.33 (s, 3H) 2.81 (s, 3H) 
3.10-3.21 (m, 4H) 3.65 (s, 3H) 3.82-3.94 (m, 4H) 4.40 (s, 2H) 6.94 (d, J=1.96Hz,
1H) 7.32 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.36 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.57-7.66 (m, 2H) 8.08 (s, 1H
) 8.34 (s, 1H) 8.41 (s, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５１５．２、Ｒｔ＝０．
６７分。
３−（ヒドロキシメチル）−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６
−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−５−（トリフルオロメチ
ル）ベンズアミド：1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.33 (s, 3H) 3.16-3.24 (m, 4H) 3
.66 (s, 3H) 3.84-3.95 (m, 4H) 4.79 (s, 2H) 7.01 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.31 (d, J=8.2
2Hz, 1H) 7.41 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.59 (dd, J=8.02, 2.15Hz, 1H) 7.64 (d, J=1.96Hz,
1H) 7.91 (s, 1H) 8.16 (s, 1H) 8.19 (s, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５０２
．１、Ｒｔ＝０．７９分。
【０９６５】
実施例４７０：３−（アミノメチル）−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モル
ホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−５−（トリフ
ルオロメチル）ベンズアミドの合成
【０９６６】
【化５８１】
2020143117.tif 000586
ステップ１：
ＤＭＦ中の３−ブロモ−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−
オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−５−（トリフルオロメチル
）ベンズアミド（１．００当量、適切な出発材料を使用し、実施例１７１の調製について
記載した方法と同様の方法を使用して調製した）の０．１５Ｍ溶液に、シアン化亜鉛（４
．００当量）およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．１００当量
）を添加した。反応混合物をマイクロ波中１３０℃で１５分間照射に供した。冷却した反
応混合物を濾過した。濾液を濃縮し、シリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィー（９
５：５  酢酸エチル：メタノール）によって精製して、３−シアノ−Ｎ−（４−メチル−
３−（１−メチル−５−モルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル
）フェニル）−５−（トリフルオロメチル）ベンズアミド（収率９９．０％）を黄色固体
として得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４９７．２、Ｒｔ＝０．８９分。
ステップ２：
メタノール中の３−シアノ−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モルホリノ−
６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−５−（トリフルオロメ
チル）ベンズアミド（１．００当量）の脱気した０．０５Ｍ溶液に、洗浄したラネーＮｉ
のメタノールスラリーを添加した。混合物を６０ｐｓｉの水素下で終夜水素化した。脱気
した反応混合物を濾過した。濾液を濃縮乾固した。残留物を逆相ＨＰＬＣによって精製し
、凍結乾燥して、３−（アミノメチル）−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−５−モ
ルホリノ−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−３−イル）フェニル）−５−（トリ
フルオロメチル）ベンズアミドをそのＴＦＡ塩（収率８．８％）、白色固体として得た。
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.33 (s, 3H) 3.16 (d, J=4.70Hz, 4H) 3.66 (s, 3H) 3
.83-3.92 (m, 4H) 4.34 (s, 2H) 6.93 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.32 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.36
(d, J=1.96Hz, 1H) 7.56-7.66 (m, 2H) 8.06 (s, 1H) 8.33 (s, 1H) 8.38 (s, 1H).ＬＣ
ＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５０１．１、Ｒｔ＝０．６９分。
【０９６７】
以下に列挙する化合物は、適切な出発材料を使用し、実施例１７１の調製について記載
した方法と同様の方法を使用して調製した。
【０９６８】
実施例４７１：２−（１，１−ジフルオロエチル）−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチ
ル−６−モルホリノ−２−オキソ−１，２−ジヒドロピリジン−４−イル）フェニル）イ
ソニコチンアミド
【０９６９】
４−（５−アミノ−２−メチルフェニル）−１−メチル−６−モルホリノピリジン−２（
１Ｈ）−オンの合成
【０９７０】
【化５８２】
2020143117.tif 000587
ＤＭＥ中の４−ブロモ−１−メチル−６−モルホリノピリジン−２（１Ｈ）−オン（１
．００当量）の０．２Ｍ溶液に、４−メチル−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１
，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）アニリン（１．００当量）、ＰｄＣｌ２（ｄｐ
ｐｆ）．ＣＨ２Ｃｌ２付加物（０．５０当量）および２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液（８．０
０当量）を添加した。反応混合物をマイクロ波中１１０℃で２０分間照射に供した。冷却
した反応混合物を水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。合わせた有機物を硫酸マグネシウ
ムで乾燥させ、濾過し、濃縮し、シリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィー（５０〜
１００％酢酸エチルを伴うヘプタンの勾配）によって精製して、４−（５−アミノ−２−
メチルフェニル）−１−メチル−６−モルホリノピリジン−２（１Ｈ）−オン（収率４３
．８％）を褐色油状物として得た。ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝３００．１、Ｒｔ＝
０．４４分。
【０９７１】
【化５８３】
2020143117.tif 000588
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.91-2.12 (m, 3H) 2.24 (s, 3H) 2.93 (br. s., 4H) 3.
45 (s, 3H) 3.73 (br. s., 4H) 5.80 (s, 1H) 6.05 (s, 1H) 7.29 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.
65 (s, 1H) 7.72 (d, J=8.22Hz, 1H) 8.01 (d, J=4.70Hz, 1H) 8.16 (s, 1H) 8.86 (d, J
=5.09Hz, 1H) 10.63 (s, 1H).ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４６９．２、Ｒｔ＝０．
８０分。
実施例４７２：２−（ｔｅｒｔ−ブチル）−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−６−
モルホリノ−２−オキソ−１，２−ジヒドロピリジン−４−イル）フェニル）イソニコチ
ンアミド
【０９７２】
【化５８４】
2020143117.tif 000589
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.29-1.38 (m, 9H) 2.16-2.27 (m, 3H) 2.93 (br. s., 4
H) 3.45 (s, 3H) 3.73 (t, J=4.11Hz, 4H) 5.74-5.86 (m, 1H) 6.05 (d, J=1.17Hz, 1H) 
7.29 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.63 (d, J=1.57Hz, 1H) 7.70 (d, J=5.87Hz, 2H) 7.87 (s, 1H
) 8.71 (d, J=5.09Hz, 1H) 10.47 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４６１．
２，Ｒｔ＝０．６７分．
実施例４７３：Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−６−モルホリノ−２−オキソ−１
，２−ジヒドロピリジン−４−イル）フェニル）ベンズアミド
【０９７３】
【化５８５】
2020143117.tif 000590
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.23 (s, 3H) 2.94 (br. s., 4H) 3.45 (s, 3H) 3.73 (b
r. s., 4H) 5.80 (s, 1H) 6.05 (s, 1H) 7.25 (d, J=8.61Hz, 1H) 7.45-7.54 (m, 2H) 7.
54-7.61 (m, 1H) 7.66 (s, 1H) 7.72 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.93 (d, J=7.83Hz, 2H) 10.23
(s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４０４．２，Ｒｔ＝０．７７分．
実施例４７４：Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−６−モルホリノ−２−オキソ−１
，２−ジヒドロピリジン−４−イル）フェニル）−２−（メチルスルホニル）イソニコチ
ンアミド
【０９７４】
【化５８６】
2020143117.tif 000591
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.25 (s, 3H) 2.94 (br. s., 4H) 3.27-3.36 (m, 3H) 3.
40-3.50 (m, 3H) 3.62-3.79 (m, 4H) 5.81 (s, 1H) 6.05 (s, 1H) 7.30 (d, J=8.22Hz, 1
H) 7.66 (s, 1H) 7.72 (d, J=8.61Hz, 1H) 8.20 (d, J=4.70Hz, 1H) 8.51 (s, 1H) 8.98 
(d, J=4.70Hz, 1H) 10.57-10.91 (m, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４８３．１
，Ｒｔ＝０．６８分．
実施例４７５：２−（１，１−ジフルオロプロピル）−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メ
チル−６−モルホリノ−２−オキソ−１，２−ジヒドロピリジン−４−イル）フェニル）
イソニコチンアミド
【０９７５】
【化５８７】
2020143117.tif 000592
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 0.94 (t, J=7.24Hz, 3H) 2.26 (s, 3H) 2.28-2.46 (m, 2
H) 2.95 (br. s., 4H) 3.46 (s., 3H) 3.64-3.81 (m, 4H) 5.82 (s, 1H) 6.07 (s, 1H) 7
.31 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.67 (s, 1H) 7.73 (d, J=8.22Hz, 1H) 8.02 (d, J=5.09Hz, 1H)
8.16 (s, 1H) 8.89 (d, J=4.70
Hz, 1H) 10.56-10.72 (m, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４８３．２，Ｒｔ＝０
．８９分．
実施例４７６：２−エチル−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−６−モルホリノ−２
−オキソ−１，２−ジヒドロピリジン−４−イル）フェニル）イソニコチンアミド
【０９７６】
【化５８８】
2020143117.tif 000593
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.21-1.32 (m, 3H) 2.24 (s, 3H) 2.82-3.00 (m, 6H) 3.
46 (s., 3H) 3.73 (d, J=3.91Hz, 4H) 5.80 (d, J=1.17Hz, 1H) 6.05 (d, J=1.17Hz, 1H)
7.29 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.64 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.70 (dd, J=8.22, 1.96Hz, 1H) 7.7
8 (br. s., 1H) 7.85 (br. s., 1H) 8.67-8.78 (m, 1H) 10.53 (br. s., 1H).  ＬＣＭＳ
（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４３３．１，Ｒｔ＝０．６２分．
実施例４７７：２−シクロプロピル−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−６−モルホ
リノ−２−オキソ−１，２−ジヒドロピリジン−４−イル）フェニル）イソニコチンアミ
ド
【０９７７】
【化５８９】
2020143117.tif 000594
1H (400MHz, <cd3od>)δppm 1.29-1.41 (m, 2H) 1.53-1.68 (m, 2H) 2.32 (s, 3H) 2.45-
2.58 (m, 1H) 3.09 (br. s., 4H) 3.68 (s, 3H) 3.95-4.04 (m, 4H) 6.20 (s, 1H) 6.36 
(s, 1H) 7.43 (d, J=7.83Hz, 1H) 7.48-7.57 (m, 2H) 7.96 (s, 1H) 8.08-8.17 (m, 1H) 
8.75 (d, J=6.26Hz, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４４５．１，Ｒｔ＝０．６
３分．
実施例４７８：Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−６−モルホリノ−２−オキソ−１
，２−ジヒドロピリジン−４−イル）フェニル）−２−（オキセタン−３−イル）イソニ
コチンアミド
【０９７８】
【化５９０】
2020143117.tif 000595
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 2.06 (s, 2H) 2.29 (s, 2H) 3.06 (br. s., 4H) 3.63 (
s, 3H) 3.91 (br. s., 4H) 4.56 (m, 1H) 6.14 (s, 1H) 6.32 (s, 1H) 7.39 (d, J=9.00H
z, 1H) 7.56 (br. s., 2H) 7.76 (d, J=5.48Hz, 1H) 7.83 (s, 1H) 8.74 (d, J=5.09Hz, 
1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４６１．０，Ｒｔ＝０．５９分．
実施例４７９：２−（２−フルオロプロパン−２−イル）−Ｎ−（４−メチル−３−（１
−メチル−６−モルホリノ−２−オキソ−１，２−ジヒドロピリジン−４−イル）フェニ
ル）イソニコチンアミド
【０９７９】
【化５９１】
2020143117.tif 000596
1H NMR (400MHz, <cd3od>)δppm 1.85-1.97 (m, 6H) 2.38 (s, 3H) 3.17 (br. s., 4H) 3
.73 (s, 3H) 4.02 (br. s., 4H) 6.35 (s, 1H) 6.46 (s, 1H) 7.48-7.54 (m, 1H) 7.58 (
s, 1H) 7.58-7.64 (m, 1H) 8.05 (br. s., 1H) 8.25 (s, 1H) 8.85 (d, J=5.48Hz, 1H). 
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４６５．１，Ｒｔ＝０．８０分．
実施例４８０：２−（１−シアノシクロプロピル）−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチ
ル−６−モルホリノ−２−オキソ−１，２−ジヒドロピリジン−４−イル）フェニル）イ
ソニコチンアミド
【０９８０】
【化５９２】
2020143117.tif 000597
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.70-1.78 (m, 2H) 1.83-1.92 (m, 2H) 2.24 (s, 3H) 2.
93 (br. s., 4H) 3.45 (s, 3H) 3.73 (br. s., 4H) 5.80 (d, J=1.57Hz, 1H) 6.05 (d, J
=1.17Hz, 1H) 7.29 (d, J=8.61Hz, 1H) 7.63 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.70 (dd, J=8.22, 1.9
6Hz, 1H) 7.77 (dd, J=4.89, 0.98Hz, 1H) 7.90 (s, 1H) 8.69 (d, J=5.09Hz, 1H) 10.56
(s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７０．１，Ｒｔ＝０．７７分．
実施例４８１：１−エチル−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−６−モルホリノ−２
−オキソ−１，２−ジヒドロピリジン−４−イル）フェニル）−６−オキソ−５−（トリ
フルオロメチル）−１，６−ジヒドロピリジン−３−カルボキサミド
【０９８１】
【化５９３】
2020143117.tif 000598
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.29 (t, J=7.04Hz, 3H) 2.23 (s, 3H) 2.93 (br. s., 4
H) 3.45 (s, 3H) 3.73 (t, J=3.91Hz, 4H) 4.06 (q, J=7.04Hz, 2H) 5.79 (d, J=1.17Hz,
1H) 6.04 (d, J=1.17Hz, 1H) 7.27 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.54 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.64 (
dd, J=8.22, 1.96Hz, 1H) 8.45 (d, J=1.96Hz, 1H) 8.79 (d, J=2.35Hz, 1H) 10.14 (s, 
1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５１７．２，Ｒｔ＝０．７９分．
実施例４８２：２−イソプロピル−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−６−モルホリ
ノ−２−オキソ−１，２−ジヒドロピリジン−４−イル）フェニル）イソニコチンアミド
【０９８２】
【化５９４】
2020143117.tif 000599
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.28 (d, J=7.04Hz, 6H) 2.24 (s, 3H) 2.93 (br. s., 4
H) 3.15 (七重線, J=6.85Hz, 1H) 3.45 (s, 3H) 3.73 (t, J=3.91Hz, 4H) 5.80 (d, J=1.
17Hz, 1H) 6.05 (s, 1H) 7.29 (d, J=8.61Hz, 1H) 7.63 (d, J=1.57Hz, 1H) 7.67-7.75 (
m, 2H) 7.80 (s, 1H) 8.71 (d, J=5.09Hz, 1H) 10.41-10.56 (m, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／
ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４４７．２，Ｒｔ＝０．６３分．
実施例４８３：２−（２−ヒドロキシプロパン−２−イル）−Ｎ−（４−メチル−３−（
１−メチル−６−モルホリノ−２−オキソ−１，２−ジヒドロピリジン−４−イル）フェ
ニル）イソニコチンアミド
【０９８３】
【化５９５】
2020143117.tif 000600
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.48 (s, 6H) 2.24 (s, 3H) 2.93 (br. s., 4H) 3.45 (s
, 3H) 3.73 (t, J=3.91Hz, 4H) 5.80 (d, J=1.57Hz, 1H) 6.00-6.10 (m, 1H) 7.20-7.37 
(m, 1H) 7.64 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.68-7.79 (m, 2H) 8.16 (s, 1H) 8.68 (d, J=5.48Hz,
1H) 10.54 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４６３．２，Ｒｔ＝０．５９分
．
実施例４８４：３−（ジフルオロメチル）−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−６−
モルホリノ−２−オキソ−１，２−ジヒドロピリジン−４−イル）フェニル）ベンズアミ
ド
【０９８４】
【化５９６】
2020143117.tif 000601
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.24 (s, 3H) 2.94 (br. s., 4H) 3.45 (s, 3H) 3.71-3.
78 (m, 4H) 5.80 (d, J=1.17Hz, 1H) 6.05 (d, J=1.17Hz, 1H) 6.96-7.31 (m, 2H) 7.63-
7.75 (m, 3H) 7.77 (d, J=7.43Hz, 1H) 8.07-8.16 (m, 2H) 10.35-10.42 (m, 1H).  ＬＣ
ＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４５４．２，Ｒｔ＝０．８２分．
実施例４８５  Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−６−モルホリノ−２−オキソ−１
，２−ジヒドロピリジン−４−イル）フェニル）−２−（トリフルオロメチル）イソニコ
チンアミド
【０９８５】
【化５９７】
2020143117.tif 000602
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.25 (s, 3H) 2.93 (br. s., 4H) 3.45 (s, 3H) 3.74 (d
, J=3.91Hz, 4H) 5.80 (s, 1H) 6.05 (s, 1H) 7.30 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.65 (s, 1H) 7.
71 (dd, J=8.22, 1.96Hz, 1H) 8.17 (d, J=5.09Hz, 1H) 8.34 (s, 1H) 8.97 (d, J=4.69H
z, 1H) 10.67 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７３．３，Ｒｔ＝０．８２
分．
実施例４８６：２−（ジフルオロメチル）−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−６−
モルホリノ−２−オキソ−１，２−ジヒドロピリジン−４−イル）フェニル）イソニコチ
ンアミド
【０９８６】
【化５９８】
2020143117.tif 000603
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.25 (s, 3H) 2.94 (br. s., 4H) 3.45 (s, 3H) 3.73 (d
, J=3.91Hz, 4H) 5.70-5.88 (m, 1H) 6.05 (d, J=1.17Hz, 1H) 6.83-7.23 (m, 1H) 7.25-
7.37 (m, 1H) 7.57-7.67 (m, 1H) 7.72 (dd, J=8.22, 1.96Hz, 1H) 8.04 (d, J=5.09Hz, 
1H) 8.16 (s, 1H) 8.89 (d, J=5.09Hz, 1H) 10.63 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋
Ｈ）＝４５５．２，Ｒｔ＝０．７４分．
実施例４８７：２−（２−シアノプロパン−２−イル）−Ｎ−（４−メチル−３−（１−
メチル−６−モルホリノ−２−オキソ−１，２−ジヒドロピリジン−４−イル）フェニル
）イソニコチンアミド
【０９８７】
【化５９９】
2020143117.tif 000604
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.75 (s, 6H) 2.24 (s, 3H) 2.93 (br. s., 4H) 3.45 (s
, 3H) 3.73 (br. s., 4H) 5.80 (s, 1H) 6.05 (s, 1H) 7.30 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.63 (s
, 1H) 7.70 (dd, J=8.41, 1.76Hz, 1H) 7.84 (d, J=4.70Hz, 1H) 7.98 (s, 1H) 8.79 (d,
J=4.70Hz, 1H) 10.54 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７２．３，Ｒｔ＝
０．７７分．
実施例４８８：Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−６−モルホリノ−２−オキソ−１
，２−ジヒドロピリジン−４−イル）フェニル）−３−（メチルスルホニル）ベンズアミ
ド
【０９８８】
【化６００】
2020143117.tif 000605
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.24 (s, 3H) 2.94 (br. s., 4H) 3.21-3.34 (m, 3H) 3.
39-3.48 (m, 3H) 3.8 (br. s., 4H) 5.74-5.88 (m, 1H) 5.98-6.12 (m, 1H) 7.19-7.34 (
m, 1H) 7.65 (d, J=1.56Hz, 1H) 7.68-7.75 (m, 1H) 7.76-7.87 (m, 1H) 8.08-8.17 (m, 
1H) 8.22-8.32 (m, 1H) 8.39-8.53 (m, 1H) 10.51 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋
Ｈ）＝４８２．３，Ｒｔ＝０．７０分．
実施例４８９：６−（２−シアノプロパン−２−イル）−Ｎ−（４−メチル−３−（１−
メチル−６−モルホリノ−２−オキソ−１，２−ジヒドロピリジン−４−イル）フェニル
）ピリダジン−４−カルボキサミド
【０９８９】
【化６０１】
2020143117.tif 000606
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.83 (s, 6H) 2.25 (s, 3H) 2.93 (br. s., 4H) 3.45 (s
, 3H) 3.73 (d, J=4.30Hz, 4H) 5.80 (d, J=1.57Hz, 1H) 6.05 (s, 1H) 7.32 (d, J=8.61
Hz, 1H) 7.62 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.69 (dd, J=8.22, 1.96Hz, 1H) 8.28 (d, J=1.96Hz, 
1H) 9.62 (d, J=1.57Hz, 1H) 10.74 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７３
．２，Ｒｔ＝０．７４分．
実施例４９０：３−（４−エチルピペラジン−１−イル）−Ｎ−（４−メチル−３−（１
−メチル−６−モルホリノ−２−オキソ−１，２−ジヒドロピリジン−４−イル）フェニ
ル）−５−（トリフルオロメチル）ベンズアミド
【０９９０】
【化６０２】
2020143117.tif 000607
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.25 (t, J=7.24Hz, 3H) 2.24 (s, 3H) 2.93 (br. s., 4
H) 3.06-3.15 (m, 4H) 3.18-3.24 (m, 2H) 3.45 (s, 3H) 3.59 (d, J=7.43Hz, 2H) 3.73 
(t, J=4.11Hz, 4H) 4.10 (d, J=9.78Hz, 2H) 5.80 (d, J=1.56Hz, 1H) 6.04 (d, J=1.17H
z, 1H) 7.19-7.35 (m, 1H) 7.50 (s, 1H) 7.61 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.65-7.80 (m, 3H) 9
.42 (br. s., 1H) 10.36 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５８４．３，Ｒｔ
＝０．７７分．
実施例４９１：３−フルオロ−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−６−モルホリノ−
２−オキソ−１，２−ジヒドロピリジン−４−イル）フェニル）−５−モルホリノベンズ
アミド
【０９９１】
【化６０３】
2020143117.tif 000608
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.23 (s, 3H) 2.93 (br. s., 4H) 3.17-3.24 (m, 4H) 3.
45 (s, 3H) 3.71-3.75 (m, 8H) 5.79 (d, J=1.56Hz, 1H) 6.04 (d, J=1.57Hz, 1H) 6.90-
7.01 (m, 1H) 7.11 (d, J=8.61Hz, 1H) 7.20-7.34 (m, 2H) 7.61 (d, J=2.35Hz, 1H) 7.6
9 (dd, J=8.22, 2.35Hz, 1H) 10.17 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５０７
．１，Ｒｔ＝０．８６分．
実施例４９２：Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−６−モルホリノ−２−オキソ−１
，２−ジヒドロピリジン−４−イル）フェニル）−３−（オキセタン−３−イル）ベンズ
アミド
【０９９２】
【化６０４】
2020143117.tif 000609
ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４６０．２，Ｒｔ＝０．７８分．
実施例４９３：Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−６−モルホリノ−２−オキソ−１
，２−ジヒドロピリジン−４−イル）フェニル）−３−（１，３，４−オキサジアゾール
−２−イル）ベンズアミド
【０９９３】
【化６０５】
2020143117.tif 000610
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 2.25 (s, 3H) 2.94 (br. s., 4H) 3.45 (s, 3H) 3.72-3.
75 (m, 4H) 5.81 (d, J=1.57Hz, 1H) 6.06 (d, J=1.57Hz, 1H) 7.17-7.36 (m, 1H) 7.58-
7.87 (m, 3H) 8.16-8.28 (m, 2H) 8.59 (s, 1H) 9.40 (s, 1H) 10.50 (s, 1H).  ＬＣＭ
Ｓ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７２．１，Ｒｔ＝０．７５分．
実施例４９４：Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−６−モルホリノ−２−オキソ−１
，２−ジヒドロピリジン−４−イル）フェニル）−３−（２−（メチルスルホニル）プロ
パン−２−イル）ベンズアミド
【０９９４】
【化６０６】
2020143117.tif 000611
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.80 (s, 6H) 2.24 (s, 3H) 2.72 (s, 3H) 2.93 (br. s.
, 4H) 3.45 (s, 3H) 3.73 (t, J=4.11Hz, 4H) 5.80 (d, J=1.57Hz, 1H) 6.05 (d, J=1.57
Hz, 1H) 7.27 (d, J=8.61Hz, 1H) 7.56 (t, J=7.83Hz, 1H) 7.63 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.7
0 (dd, J=8.22, 1.96Hz, 1H) 7.81 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.96 (d, J=7.83Hz, 1H) 8.10 (s
, 1H) 10.28 (s, 1H).  ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝５２４．１，Ｒｔ＝０．７７分
．
実施例４９５：Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−６−モルホリノ−２−オキソ−１
，２−ジヒドロピリジン−４−イル）フェニル）−６−（トリフルオロメチル）ピリダジ
ン−４−カルボキサミド
【０９９５】
【化６０７】
2020143117.tif 000612
1H NMR (500MHz, <dmso>)δppm 2.27 (s, 3H), 2.94 (s, 4H), 3.46 (s, 3H), 3.74 (d, 
J=4.7Hz, 4H), 5.81 (d, J=1.7Hz, 1H), 6.06 (d, J=1.7Hz, 1H), 7.34 (d, J=8.4Hz, 1H
), 7.65 (d, J=2.3Hz, 1H), 7.72 (dd, J=8.3, 2.3Hz, 1H), 8.67 (d, J=2.0Hz, 1H), 9.
91 (d, J=2.0Hz, 1H), 10.86 (s, 1H). ＬＣＭＳ（ｍ／ｚ）（Ｍ＋Ｈ）＝４７４．０，Ｒ
ｔ＝０．８０分．
実施例４９６：６−シクロプロピル−Ｎ−（４−メチル−３−（１−メチル−６−モルホ
リノ−２−オキソ−１，２−ジヒドロピリジン−４−イル）フェニル）ピリダジン−４−
カルボキサミド
【０９９６】
【化６０８】
2020143117.tif 000613
1H NMR (400MHz, <dmso>)δppm 1.07-1.23 (m, 4H) 2.24 (s, 3H) 2.32-2.40 (m, 1H) 2.
93 (br. s., 4H) 3.45 (s, 3H) 3.73 (br. s., 4H) 5.79 (d, J=1.57Hz, 1H) 6.04 (d, J
=1.57Hz, 1H) 7.30 (d, J=8.22Hz, 1H) 7.62 (d, J=1.96Hz, 1H) 7.68 (dd, J=8.22,㈠㌮戼㹲㔊穈‬䠱 ⸷㜸⠠Ɽ䨠ㄽ㤮䠶ⱺㄠ⥈㤠㌮‶搨‬㵊⸱㘹穈‬䠱 〱㘮‱猨‬䠱⸩겼볯궼볯袼戼㹲趽볯骽볯袼볯讼볯覼볯钼볯隼볯銼볯늼뷯鶼볯躼볯邼裥躼戼㹲龮雦设볯馼볯骼볯銈볯袼苣ꆃ菣ꮃ苣龃菣覼菣膃菣覼裢꺼裢袼볯銈菣膃菣銈볯銈볯醼裢ꆃ菣㲁牢ਾ菣銈볯銈菣ꮃ菣ꪃ菣銈볯銈苣궂苣銈볯貼볯銈苣銃菣궃菣ꪃ苣뎃裢钼裢ꒂ菣覼菣Ꞃ菣ꮃ볯銈戼㹲閼裢袼菣ꪃ菣ꮃ苣궃菣膃菣覼菣뎃苣ꊂ菣覃㰊䐯噉ਾ䐼噉㰾䥄㹖胣邼볯馼볯醀⼼䥄㹖㰊䥄㹖胣隌볯邼볯醀⼼䥄㹖㰊䥄㹖愼栠敲㵦㈢㈰㄰㌴ㄱ⸷楴≦㈾㈰㄰㌴ㄱ⸷楴쉦゠〰ㄶ㰴愯㰾䐯噉ਾ 戼㹲㰊畳⁰浸湬㩳灪∽瑨灴⼺眯睷樮潰朮⹯灪㸢㰱猯灵䠾丠前⠠〴䴰穈‬氦㭴浤潳朦㭴츩炴浰㈠㈮‵猨‬䠳 ⸲㜷⠠牢‮⹳‬䠶 ⸲㌹⠠牢‮⹳‬䠴 ⸳戼㹲㐊‵猨‬䠳 ⸳〷㌭㜮‶洨‬䠴 ⸴㌴㐭㐮‹洨‬䠲 ⸵〸⠠Ɽ䨠ㄽ㔮䠷ⱺㄠ⥈㘠〮‵搨‬㱊牢ਾㄽ㔮䠷ⱺㄠ⥈㜠㌮‰搨‬㵊⸸㈲穈‬䠱 ⸷㈶⠠Ɽ䨠ㄽ㤮䠶ⱺㄠ⥈㜠㜮‱搨Ɽ䨠㠽㈮ⰲㄠ㤮戼㹲㘊穈‬䠱 ⸸㈱⠠ⱳㄠ⥈㠠㌮‵猨‬䠱 ⸸㌴⠠ⱳㄠ⥈ㄠ⸰㌵⠠ⱳㄠ⥈‮겼볯궼볯袼뷯込뷯㲚牢ਾ볯袼볯讼볯覼볯閼볯馼볯鎼볯늼뷯鶼볯躼볯颼裥躼㰊䐯噉ਾ䐼噉㰾䥄㹖胣邼볯馼볯醀⼼䥄㹖 ꖻ룤ꮁ裥馌臣讂賥袐觧꾁胣ꦁ裥ꪁ蟥몙鷦首苣뾽铧鞁胣龮雦设볯鞼볯꺁ꫨ붣臣誁臣ꚁ꣨覼戼㹲鞁臣릖돦ꢁ郥颧臣릖돦銂뷤ꢔ臣ꚁꫨ붣臣龁胣ં⼼䥄㹖㰊䥄㹖䐼噉邀볯馼볯馼胣㲑䐯噉ਾ껥붖뻤钼볯颼볯꺼裢袼볯馀볯銼裢뢂菣膃菣銈볯馀裢ꊃ菣鮃菣躃裢銼胢銈苣궂苣銈볯馀볯銼戼㹲馀裢뢂菣覃菣銈볯鎼볯钼胢銈菣钃菣뢂菣붼裢閼裢ꒂ菣覼裢鎼裢袼菣ꪃ菣ꮃ苣궃菣膃菣覼菣㲙牢ਾ菣몂苣龃菣ઉ⼼䥄㹖㰊䥄㹖䐼噉邀볯邼볯邼胣㲑䐯噉ਾ볯銈苣龃菣銈볯馀볯銼裢뢂菣膃菣銈볯馀裢ꊃ菣鮃菣躃裢뮼볯貼볯馀裢鎃菣ꪃ苣뎃볯銈볯馀戼㹲袼볯馀볯覼裢ꪂ菣꺁郥邈㰊䐯噉ਾ䐼噉㰾䥄㹖胣醼볯邼볯醀⼼䥄㹖㰊䥄㹖胣隌볯醼볯醀⼼䥄㹖㰊䥄㹖愼栠敲㵦㈢㈰㄰㌴ㄱ⸷楴≦㈾㈰㄰㌴ㄱ⸷楴쉦゠〰ㄶ㰵愯㰾䐯噉ਾ 戼㹲 ꦁ裥ꪁ蟥몙鷦首苣뾽铧鞁臣龮雦设볯鞼볯ꮁ臣醁苣趉꟩鎽臣뾪ꏨꮁ뻥ꎁ臣膀볯銈苣龃菣銈戼㹲醼胢貼볯銈苣ꆃ菣ꮃ裢隼胢銈菣ꮃ菣ꪃ菣銈볯鎼볯钼胢銈菣钃菣뢂菣붼裢銼胢袼볯馀볯覼裢㲒牢ਾ苣뎃볯躏軧隼볯薼볯銂雨邤觨议闧ꦉ臣鞁臣鞾臣芀볯ꎼ볯뎼볯趽볯骽볯袼볯讼볯覼볯鎼볯醼戼㹲躼볯膀볯钽볯邼볯鎼볯蚈胣ં⼼䥄㹖㰊䥄㹖䐼噉邀볯邼볯銼胣㲑䐯噉ਾ䐼噉邀賥隼볯醼胣㲑䐯噉ਾ䐼噉㰾⁡牨晥∽〲〲㐱ㄳ㜱琮晩㸢〲〲㐱ㄳ㜱琮晩ꃂ〰㘰㘱⼼㹡⼼䥄㹖ਊ㰠牢ਾ猼灵砠汭獮樺㵰栢瑴㩰⼯睷⹷灪⹯潧樮≰ㄾ⼼畳㹰⁈䵎⁒㐨〰䡍ⱺ☠瑬搻獭♯瑧⤻듎灰⁭⸲㐴⠠ⱳ㌠⥈㈠㤮‵戨⹲猠Ⱞ㐠⥈㌠㐮‵猨‬䠳 ⸳㌷⠠㱴牢ਾ‬㵊⸴ㄱ穈‬䠴 ⸵㜸��Ɽ䨠ㄽ㔮䠶ⱺㄠ⥈㘠ㄮ″搨‬㵊⸱㘵穈‬䠱 ⸷㤷⠠ⱴ䨠㜽㘮䠳ⱺ戼㹲 䠱 ⸷㠹⠠Ɽ䨠㜽㠮䠳ⱺㄠ⥈㠠〮″搨‬㵊⸲㔳穈‬䠱 ⸸㘲⠠Ɽ䨠㜽㠮䠳ⱺㄠ⥈㠠㌮‰㰨牢ਾⱳㄠ⥈㠠㠮‵搨‬㵊⸲㔳穈‬䠱 〱㘮‶猨‬䠱⸩볯ꎼ볯뎼볯趽볯骽볯袼볯讼볯覼볯钼볯鎼戼㹲躼볯膀볯钽볯邼볯隼볯蚈胣㲂牢ਾ껥붖뻤钼볯馼볯銼裢袼볯銈苣ꊂ菣鞃菣醃菣銈볯銈苣ꮃ볯銈볯銈볯醼胢貼볯銈苣ꆃ菣ꮃ裢隼戼㹲馀裢ꊃ菣鮃菣躃裢銼胢銈苣궂苣銈볯馀볯銼胢銈苣銃菣궃裢뮼볯貼볯馀裢鎃菣ꪃ苣뎃볯銈볯㲕牢ਾ裢ꒂ菣覼苣붂菣뎂菣뎃苣龃菣ઉ⼼䥄㹖㰊䥄㹖䐼噉邀볯邼볯鎼胣㲑䐯噉ਾ䐼噉邀賥隼볯銼胣㲑䐯噉ਾ䐼噉㰾⁡牨晥∽〲〲㐱ㄳ㜱琮晩㸢〲〲㐱ㄳ㜱琮晩ꃂ〰㘰㜱⼼㹡⼼䥄㹖ਊ㰠牢ਾ猼灵砠汭獮樺㵰栢瑴㩰⼯睷⹷灪⹯潧樮≰ㄾ⼼畳㹰⁈䵎⁒㐨〰䡍ⱺ☠瑬搻獭♯瑧⤻듎灰⁭⸱㜷⠠ⱳ㘠⥈㈠㤮‶戨⹲猠Ⱞ㐠⥈㌠㐮‷猨‬䠳 ⸳㔷⠠㱢牢ਾ⹲猠Ⱞ㐠⥈㔠㤮‱猨‬䠱 ⸶㜱⠠ⱳㄠ⥈㜠㠮‹搨‬㵊⸴〷穈‬䠱 ⸸㐰⠠ⱳㄠ⥈㠠ㄮ′搨戼㹲Ⰺ䨠ㄽ㔮䠷ⱺㄠ⥈㠠㠮‴搨‬㵊⸵㤰穈‬䠱 ⸸㌹⠠Ɽ䨠ㄽ㔮䠷ⱺㄠ⥈ㄠ⸰〹⠠ⱳㄠ⥈‮겼戼㹲ꎼ볯뎼볯趽볯骽볯袼볯讼볯覼볯钼볯鎼볯銼볯늼뷯鶼볯躼볯钼裥躼戼㹲龮雦设볯邼볯骼볯銈볯醼胢貼볯銈苣ꆃ菣ꮃ裢隼胢銈菣ꮃ菣ꪃ菣銈볯馀裢ꪂ苣붂裢醼胢貼볯㲒牢ਾ胢銈苣銃菣궃裢뮼볯貼볯馀裢鎃菣ꪃ苣뎃볯銈볯銈苣ꮃ볯銈볯銈볯袃菣閃菣ꪂ菣ꆃ菣ꮃ볯ꒂ戼㹲붂菣뎂菣뎃苣龃菣ઉ⼼䥄㹖㰊䥄㹖䐼噉邀볯邼볯钼胣㲑䐯噉ਾ䐼噉邀賥隼볯鎼胣㲑䐯噉ਾ䐼噉㰾⁡牨晥∽〲〲㐱ㄳ㜱琮晩㸢〲〲㐱ㄳ㜱琮晩ꃂ〰㘰㠱⼼㹡⼼䥄㹖ਊ㰠牢ਾ猼灵砠汭獮樺㵰栢瑴㩰⼯睷⹷灪⹯潧樮≰ㄾ⼼畳㹰⁈䵎⁒㐨〰䡍ⱺ☠瑬搻獭♯瑧⤻듎灰⁭⸲㔹⠠牢‮⹳‬䠴 ⸳㘴⠠ⱳ㌠⥈㌠㜮‴琨‬㵊⸴ㄱ穈‬㰴牢ਾ⥈㔠㠮‹搨‬㵊⸱㜱穈‬䠱 ⸶㘱⠠Ɽ䨠ㄽㄮ䠷ⱺㄠ⥈㠠ㄮ″搨‬㵊⸲㔳穈‬䠱 ⸸〲⠠Ɽ戼㹲 㵊⸴〷穈‬䠱 ⸸㜳⠠ⱳㄠ⥈㠠㤮″搨‬㵊⸲㔳穈‬䠱 ⸹㄰⠠Ɽ䨠㔽〮䠹ⱺㄠ⥈ㄠ⸱㄰㰠牢ਾ猨‬䠱⸩†볯ꎼ볯뎼볯趽볯骽볯袼볯讼볯覼볯钼볯钼볯醼볯늼뷯鶼볯躼볯鞼裥躼戼㹲龮雦设볯邼볯骼볯銈볯醼胢貼볯銈苣ꆃ菣ꮃ裢隼胢銈菣ꮃ菣ꪃ菣銈볯馀裢ꪂ苣붂裢醼胢貼볯㲒牢ਾ胢銈苣銃菣궃裢뮼볯貼볯馀裢鎃菣ꪃ苣뎃볯銈볯銈苣ꮃ볯銈볯銈볯銼裢銃菣궃苣랂菣궃菣뎃戼㹲銈볯銈苣ꮃ볯ꒂ苣讃苣膃菣ꊂ菣覃㰊䐯噉ਾ䐼噉㰾䥄㹖胣醼볯邼볯醀⼼䥄㹖㰊䥄㹖胣隌볯醼볯醀⼼䥄㹖㰊䥄㹖愼栠敲㵦㈢㈰㄰㌴ㄱ⸷楴≦㈾㈰㄰㌴ㄱ⸷楴쉦゠〰ㄶ㰹愯㰾䐯噉ਾ 戼㹲㰊畳⁰浸湬㩳灪∽瑨灴⼺眯睷樮潰朮⹯灪㸢㰱猯灵䠾丠前⠠〴䴰穈‬氦㭴浤潳朦㭴츩炴浰ㄠ㐮‶猨Ⱞ㘠⥈㈠㔮′猨‬䠳 ⸲㔹⠠牢‮⹳‬䠴 ⸳㠳㌭戼㹲⸊〵⠠Ɑ㌠⥈㌠㘮ⴷ⸳〸⠠Ɑ㐠⥈㔠㤮‱猨‬䠱 ⸶〱㘭㈮‵洨‬䠱 ⸷㘶㜭㠮″洨‬䠱 㰸牢ਾㄮⴴ⸸㔲⠠Ɑ㈠⥈㠠㘮ⴵ⸸㜷⠠Ɑㄠ⥈㤠〮‰搨‬㵊⸱㘹穈‬䠱 〱㤮‷猨‬䠱⸩†볯ꎼ볯㲭牢ਾ볯袼뷯込뷯覼볯궼볯ꢼ볯鶼��隼볯躼볯貼볯钽볯邼볯鎼볯蚈볯㲎牢ਾ껥붖뻤閼볯銼볯꺼裢袼볯馀볯銼裢뢂菣膃菣銈볯馀裢ꊃ菣鮃菣躃裢銼胢銈苣궂苣銈볯馀볯銼戼㹲馀裢뢂菣覃菣銈볯鎼볯钼胢銈菣钃菣뢂菣붼裢閼裢ꒂ菣覼裢醼裢ꢂ菣ꮃ裢隼裢ꪂ苣붂裢閼裢㲒牢ਾ볯袃菣閃菣ꪂ菣ꆃ菣ꮃ볯銈볯貼볯銈苣銃菣궃菣ꪃ苣뎃裢鎼裢ꮂ菣鲃苣떂菣覃㰊䐯噉ਾ䐼噉㰾䥄㹖胣醼볯邼볯醀⼼䥄㹖㰊䥄㹖胣隌볯醼볯醀⼼䥄㹖㰊䥄㹖愼栠敲㵦㈢㈰㄰㌴ㄱ⸷楴≦㈾㈰㄰㌴ㄱ⸷楴쉦゠〰㈶㰰愯㰾䐯噉ਾ 戼㹲㰊畳⁰浸湬㩳灪∽瑨灴⼺眯睷樮潰朮⹯灪㸢㰱猯灵䠾丠前⠠〴䴰穈‬氦㭴浤潳朦㭴츩炴浰ㄠ㌮‱琨‬㵊⸷㐲穈‬䠳 ⸲㘹⠠牢‮⹳‬䠴 ⸳㠴⠠ⱳ㌠戼㹲䠊 ⸳㘷⠠ⱴ䨠㐽ㄮ䠱ⱺ㐠⥈㐠〮‹钺蟩骷‬㵊⸷㌵穈‬䠲 ⸵ㄹ⠠ⱳㄠ⥈㘠ㄮ‸猨‬䠱 戼㹲㠊ㄮ‵搨‬㵊⸱㘹穈‬䠱 ⸸㤴⠠Ɽ䨠ㄽ㔮䠷ⱺㄠ⥈㠠㜮‹搨‬㵊⸱㘹穈‬䠱 ⸸㔸⠠ⱳㄠ㱈牢ਾ 〱㔮‶戨⹲猠Ⱞㄠ⥈‮겼볯궼볯袼뷯込뷯覼볯궼볯ꢼ볯鶼볯醼볯躼볯貼볯钽볯邼볯閼볯㲘牢ਾ裥躼戼㹲龮雦设볯邼볯骼볯銈볯醼胢貼볯銈苣ꆃ菣ꮃ裢隼胢銈菣ꮃ菣ꪃ菣銈볯馀裢ꪂ苣붂裢醼胢貼볯㲒牢ਾ胢銈苣銃菣궃裢뮼볯貼볯馀裢鎃菣ꪃ苣뎃볯銈볯銈苣ꮃ볯馃菣몂苣龃菣ઉ⼼䥄㹖㰊䥄㹖䐼噉邀볯邼볯鞼胣㲑䐯噉ਾ䐼噉邀賥隼볯隼胣㲑䐯噉ਾ䐼噉㰾⁡牨晥∽〲〲㐱ㄳ㜱琮晩㸢〲〲㐱ㄳ㜱琮晩ꃂ〰㘰ㄲ⼼㹡⼼䥄㹖ਊ㰠牢ਾ猼灵砠汭獮樺㵰栢瑴㩰⼯睷⹷灪⹯潧樮≰ㄾ⼼畳㹰⁈䵎⁒㐨〰䡍ⱺ☠瑬搻獭♯瑧⤻듎灰⁭⸲㔴⠠牢‮⹳‬䠳 ⸲〹⠠牢‮⹳‬䠴 ⸳㔳㌭㐮‷洨‬㰳牢ਾ⥈㌠㘮‹琨‬㵊⸴ㄱ穈‬䠴 ⸵㘸⠠Ɽ䨠ㄽㄮ䠷ⱺㄠ⥈㘠ㄮ′搨‬㵊⸱㜱穈‬䠱 ⸷㐴㜭㔮戼㹲㐊⠠Ɑ㈠⥈㜠㔮ⴴ⸷㌶⠠Ɑㄠ⥈㜠㤮″搨‬㵊⸷㐰穈‬䠲 ⸸〱㠭㈮‰洨‬䠱 ⸸㔹⠠Ɽ䨠㰽牢ਾ⸱㘹穈‬䠱 〱㔮‹猨‬䠱⸩†볯ꎼ볯뎼볯趽볯骽볯袼볯讼볯覼볯钼볯閼볯邼볯늼뷯鶼볯躼戼㹲閼볯蚈볯㲎牢ਾ껥붖뻤閼볯钼볯꺼裢袼볯馀볯銼裢뢂菣膃菣銈볯馀裢ꊃ菣鮃菣躃裢銼胢銈苣궂苣銈볯馀볯銼戼㹲馀裢뢂菣覃菣銈볯鎼볯钼胢銈菣钃菣뢂菣붼裢閼裢ꒂ菣覼裢銼裢袼菣膃菣릂菣鮃菣ꮃ볯ꒂ苣㲽牢ਾ菣뎂菣뎃苣龃菣ઉ⼼䥄㹖㰊䥄㹖䐼噉邀볯邼볯颼胣㲑䐯噉ਾ䐼噉邀賥隼볯鞼胣㲑䐯噉ਾ䐼噉㰾⁡牨晥∽〲〲㐱ㄳ㜱琮晩㸢〲〲㐱ㄳ㜱琮晩ꃂ〰㘰㈲⼼㹡⼼䥄㹖ਊ㰠牢ਾ猼灵砠汭獮樺㵰栢瑴㩰⼯睷⹷灪⹯潧樮≰ㄾ⼼畳㹰⁈䵎⁒㐨〰䡍ⱺ☠瑬搻獭♯瑧⤻듎灰⁭⸲㐴⠠牢‮⹳‬䠳 ⸲〹⠠牢‮⹳‬䠴 ⸳㌲㌭㌮″洨‬㰳牢ਾ⥈㌠㐮‱猨‬䠳 ⸳㤶⠠牢‮⹳‬䠴 ⸵㔸⠠ⱳㄠ⥈㘠ㄮ‱猨‬䠱 ⸸㤰⠠ⱳㄠ⥈㠠ㄮ‷搨戼㹲Ⰺ䨠㔽〮䠹ⱺㄠ⥈㠠㔮‰猨‬䠱 ⸸㤸⠠ⱳㄠ⥈㠠㤮‷搨‬㵊⸴〷穈‬䠱 ㄱ〮‶猨‬䠱⸩㰠牢ਾ겼볯궼볯袼뷯込뷯覼볯궼볯ꢼ볯鶼볯颼볯躼볯貼볯钽볯邼볯钼볯蚈볯㲎牢ਾ껥붖뻤閼볯閼볯꺼裢袼볯馀볯銼裢뢂菣膃菣銈볯馀裢ꊃ菣鮃菣躃裢銼胢銈苣궂苣銈볯馀볯銼戼㹲馀裢뢂菣覃菣銈볯��鎼볯钼胢銈菣钃菣뢂菣붼裢閼裢ꒂ菣覼裢銼裢ꒂ苣鞃菣钃菣ꒂ苣讃苣膃菣㲳牢ਾ苣龃菣ઉ⼼䥄㹖㰊䥄㹖䐼噉邀볯邼볯馼胣㲑䐯噉ਾ䐼噉邀賥隼볯颼胣㲑䐯噉ਾ䐼噉㰾⁡牨晥∽〲〲㐱ㄳ㜱琮晩㸢〲〲㐱ㄳ㜱琮晩ꃂ〰㘰㌲⼼㹡⼼䥄㹖ਊ㰠牢ਾ猼灵砠汭獮樺㵰栢瑴㩰⼯睷⹷灪⹯潧樮≰ㄾ⼼畳㹰⁈䵎⁒㐨〰䡍ⱺ☠瑬搻獭♯瑧⤻듎灰⁭⸱㤲⠠Ɽ䨠㘽㘮䠵ⱺ㘠⥈㈠㔮′猨‬䠳 ⸲㔹⠠牢‮⹳‬㰴牢ਾ⥈㌠ㄮ‶莸蟩骷‬㵊⸶㈷穈‬䠱 ⸳㘴⠠ⱳ㌠⥈㌠㜮‴戨⹲猠Ⱞ㐠⥈㔠㤮‱猨‬䠱 ⸶㠱㰠牢ਾ猨‬䠱 ⸷㜷⠠Ɽ䨠㔽〮䠹ⱺㄠ⥈㜠㠮‴猨‬䠱 ⸸ㄲ⠠ⱳㄠ⥈㠠㜮‵搨‬㵊⸵㤰穈‬䠱 戼㹲㤊〮‰猨‬䠱 〱㤮‵猨‬䠱⸩†볯ꎼ볯뎼볯趽볯骽볯袼볯讼볯覼볯钼볯颼볯醼볯늼뷯鶼볯㲐牢ਾ볯钼볯蚈볯㲎牢ਾ껥붖뻤閼볯隼볯鎼裢袼苣閃菣ꪂ菣ꆃ菣ꮃ볯銈볯銈볯醼胢貼볯銈苣ꆃ菣ꮃ裢隼胢銈菣ꮃ菣ꪃ戼㹲躃裢銼胢銈苣궂苣銈볯馀볯銼胢銈苣銃菣궃裢뮼볯貼볯馀裢鎃菣ꪃ苣뎃볯銈볯銈苣ꮃ볯馃菣㲳牢ਾ苣ꊂ菣覃㰊䐯噉ਾ䐼噉㰾䥄㹖胣醼볯醼볯醀⼼䥄㹖㰊䥄㹖胣隌볯醼볯醀⼼䥄㹖㰊䥄㹖愼栠敲㵦㈢㈰㄰㌴ㄱ⸷楴≦㈾㈰㄰㌴ㄱ⸷楴쉦゠〰㈶㰴愯㰾䐯噉ਾ 戼㹲㰊畳⁰浸湬㩳灪∽瑨灴⼺眯睷樮潰朮⹯灪㸢㰱猯灵䠾丠前⠠〴䴰穈‬氦㭴浤潳朦㭴츩炴浰㈠㐮‹戨⹲猠Ⱞ㌠⥈㈠㤮‵戨⹲猠Ⱞ㐠⥈㌠㐮‶猨‬䠳 ⸳戼㹲㜊ⴲ⸳㘷⠠Ɑ㐠⥈㔠㤮‰搨‬㵊⸱㜱穈‬䠱 ⸶ㄱ㘭㈮‱洨‬䠱 ⸶㔹㜭㌮″洨‬䠱 ⸷㜶㰭牢ਾ⸷㘷⠠Ɑㄠ⥈㜠㠮′搨‬㵊⸷㌸穈‬䠱 ⸸〱㠭㈮′洨‬䠳 ⸸㜹⠠Ɽ䨠ㄽ㤮䠶ⱺㄠ⥈ㄠ⸰戼㹲㐊ⴵ〱㤮‶洨‬䠱⸩†볯ꎼ볯뎼볯趽볯骽볯袼볯讼볯覼볯钼볯閼볯銼볯늼뷯鶼볯躼볯鞼裥躼戼㹲龮雦设볯邼볯骼볯銈볯钽뷯銽뷯銈菣膃菣覼裢꺼裢袼볯馀볯銼裢뢂菣膃菣銈볯馀裢ꊃ菣鮃菣㲪牢ਾ菣銈볯馀裢ꪂ苣붂裢醼胢貼볯馀裢뢂菣覃菣銈볯鎼볯钼胢銈菣钃菣뢂菣붼裢閼裢ꒂ菣覼苣붂戼㹲讃苣膃菣ꊂ菣覃㰊䐯噉ਾ䐼噉㰾䥄㹖胣醼볯醼볯醀⼼䥄㹖㰊䥄㹖胣隌볯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