(57)【要約】【課題】透明性、低吸着性、耐放射線性の優れた医療用成形体を提供することを目的とする。【解決手段】環状ポリオレフィン（Ａ）からなる医療用成形体であって、該環状ポリオレフィン（Ａ）が、少なくとも１種の芳香族ビニルモノマー単位及び少なくとも１種の共役ジエンモノマー単位を含むブロックコポリマーの水素化体である水素化ブロックコポリマーからなり、該水素化ブロックコポリマーは、前記芳香族ビニルモノマー単位からなるポリマーブロックの水素化体である水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位、及び、前記共役ジエンモノマー単位からなるポリマーブロックの水素化体である水素化共役ジエンポリマーブロック単位を有し、該水素化ブロックコポリマーは、前記水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位を少なくとも２個有すると共に、前記水素化共役ジエンポリマーブロック単位を少なくとも１個有する医療用成形体を用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
環状ポリオレフィン（Ａ）からなる医療用成形体であって、
該環状ポリオレフィン（Ａ）が、少なくとも１種の芳香族ビニルモノマー単位及び少なくとも１種の共役ジエンモノマー単位を含むブロックコポリマーの水素化体である水素化ブロックコポリマーからなり、
該水素化ブロックコポリマーは、前記芳香族ビニルモノマー単位からなるポリマーブロックの水素化体である水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位、及び、前記共役ジエンモノマー単位からなるポリマーブロックの水素化体である水素化共役ジエンポリマーブロック単位を有し、
該水素化ブロックコポリマーは、前記水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位を少なくとも２個有すると共に、前記水素化共役ジエンポリマーブロック単位を少なくとも１個有する、医療用成形体。
【請求項２】
前記環状ポリオレフィン（Ａ）中の、前記水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位の含有率が３０〜８０モル％であり、前記水素化共役ジエンポリマーブロック単位の含有率が２０〜７０モル％である、請求項１に記載の医療用成形体。
【請求項３】
前記水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位が９０％以上の水素化レベルをもち、且つ、前記水素化共役ジエンポリマーブロック単位が９５％以上の水素化レベルをもつ、請求項１又は２のいずれか一項に記載の医療用成形体。
【請求項４】
前記水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位が水素化ポリスチレンからなる単位であり、前記水素化共役ジエンポリマーブロック単位が水素化ポリブタジエンからなる単位である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の医療用成形体。
【請求項５】
プラスチックスライドガラス、点眼容器、薬瓶アンプル、バイアル、試験管、採血管、検体容器、プレフィルドシリンジ、又は注射器シリンジとして用いられる、請求項１〜４のいずれか一項に記載の医療用成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明性、低吸着性、耐放射線性の優れた医療用成形体を提供することを目的とする。
【背景技術】
【０００２】
ノルボルネンを開環重合し、水素添加した環状ポリオレフィン（以下「ＣＯＰ」と称する。）からなる医療用成形体は透明性及び低吸着性が優れた医療用成形体として知られている（特許文献１）。
また、ノルボルネンとエチレン等のオレフィンを原料とした共重合体や、テトラシクロドデセンとエチレン等のオレフィンを原料とした共重合体である環状ポリオレフィンコポリマー（以下「ＣＯＣ」と称する。）や、ＣＯＰからなる医療用成形体は、透明且つ蛋白質低吸着医療用容器として知られている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平５−３１７４１１号公報
【特許文献２】特開２００６−１１６３４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記ＣＯＰやＣＯＣは耐放射線性が悪く、放射線滅菌での色相変化が大きく、放射線滅菌への適用は困難である。また、医薬品を安定化させるために医療用成形体に対する更なる低吸着性の要求が必要となっている。
本発明者の検討によれば、今後の医療用成形体、例えば、プラスチックスライドガラス；点眼容器、薬瓶アンプル、バイアル等の医薬品収納容器；試験管、採血管、検体容器等のサンプリング容器；プレフィルドシリンジ、注射器シリンジ等のシリンジ類への適用には、透明性を維持し、低吸着性、耐放射線性を向上する必要があることが見出されている。
本発明は、このような問題を鑑みてなされたものである。即ち、本発明の課題は、透明性、低吸着性、耐放射線性の優れた医療用成形体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は鋭意検討した結果、特定の環状ポリオレフィンを用いることで透明性、低吸着性、耐放射線性に優れた医療用成形体が得られることを見出し、本発明に至った。
即ち、本発明は以下の特徴を有する。
【０００６】
［１］環状ポリオレフィン（Ａ）からなる医療用成形体であって、該環状ポリオレフィン（Ａ）が、少なくとも１種の芳香族ビニルモノマー単位及び少なくとも１種の共役ジエンモノマー単位を含むブロックコポリマーの水素化体である水素化ブロックコポリマーからなり、該水素化ブロックコポリマーは、前記芳香族ビニルモノマー単位からなるポリマーブロックの水素化体である水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位、及び、前記共役ジエンモノマー単位からなるポリマーブロックの水素化体である水素化共役ジエンポリマーブロック単位を有し、該水素化ブロックコポリマーは、前記水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位を少なくとも２個有すると共に、前記水素化共役ジエンポリマーブロック単位を少なくとも１個有する、医療用成形体。
【０００７】
［２］前記環状ポリオレフィン（Ａ）中の、前記水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位の含有率が３０〜８０モル％であり、前記水素化共役ジエンポリマーブロック単位の含有率が２０〜７０モル％である、［１］に記載の医療用成形体。
［３］前記水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位が９０％以上の水素化レベルをもち、且つ、前記水素化共役ジエンポリマーブロック単位が９５％以上の水素化レベルをもつ、［１］又は［２］のいずれか一項に記載の医療用成形体。
【０００８】
［４］前記水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位が水素化ポリスチレンからなる単位であり、前記水素化共役ジエンポリマーブロック単位が水素化ポリブタジエンからなる単位である、［１］〜［３］のいずれか一項に記載の医療用成形体。
［５］プラスチックスライドガラス、点眼容器、薬瓶アンプル、バイアル、試験管、採血管、検体容器、プレフィルドシリンジ、又は注射器シリンジとして用いられる、［１］〜［４］のいずれか一項に記載の医療用成形体。
【発明の効果】
【０００９】
本発明にかかる特定の環状ポリオレフィンからなる医療用成形体は、透明性、低吸着性、耐放射線性に優れ、医療用成形体として好適である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下に本発明について詳細に説明するが、以下の説明は、本発明の実施の形態の一例であり、本発明はその要旨を超えない限り、以下の記載内容に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、任意に変形して実施することができる。
以下において、「〜」を用いてその前後に数値又は物性値を挟んで表現する場合、その前後の値を含むものとして用いることとする。
【００１１】
本願に係る発明は、特定の環状ポリオレフィン（Ａ）からなる医療用成形体についての発明である。
【００１２】
＜環状ポリオレフィン（Ａ）＞
本発明の環状ポリオレフィン（Ａ）は、少なくとも１種の芳香族ビニルモノマー単位からなるポリマーブロックの水素化体である水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位、及び、少なくとも１種の共役ジエンモノマー単位からなるポリマーブロックの水素化体である水素化共役ジエンポリマーブロック単位を有する、水素化ブロックコポリマーである。
該水素化ブロックコポリマーは、前記水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位を少なくとも２個有すると共に、前記水素化共役ジエンポリマーブロック単位を少なくとも１個有するものである。
【００１３】
尚、「ブロック」とは、コポリマーの構造的又は組成的に異なった重合セグメントからのミクロ層分離を表すコポリマーの重合セグメントをいう。このため、例えば「ブロック単位を少なくとも２個有する」とは、水素化ブロックコポリマーの中に、構造的又は組成的に異なった重合セグメントからのミクロ層分離を表すコポリマーの重合セグメントを少なくとも２個有することをいう。
【００１４】
前記芳香族ビニルモノマー単位の原料となる芳香族ビニルモノマーは、一般式（１）で示されるモノマーである。
【００１５】
【化１】
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【００１６】
一般式（１）において、Ｒは水素又はアルキル基である。
前記アルキル基は、ハロ基、ニトロ基、アミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボニル基、及びカルボキシル基のような官能基で単置換若しくは多重置換されたアルキル基であってもよい。また、前記アルキル基の炭素数は１〜６がよい。
これらの内、Ｒは水素が好ましい。
【００１７】
一般式（１）において、Ａｒはフェニル基、ハロフェニル基、アルキルフェニル基、アルキルハロフェニル基、ナフチル基、ピリジニル基、又はアントラセニル基である。
これらの内、Ａｒはフェニル基又はアルキルフェニル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。
【００１８】
前記芳香族ビニルモノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン（全ての異性体を含み、特にｐ−ビニルトルエン）、エチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン（全ての異性体）、及びこれらの混合物が挙げられ、スチレンが好ましい。
【００１９】
前記共役ジエンモノマー単位の原料となる共役ジエンモノマーは、２個の共役二重結合を持つモノマーであればよい。
共役ジエンモノマーとしては、例えば、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）、２−メチル−１，３ペンタジエンとその類似化合物、及びこれらの混合物が挙げられ、１，３−ブタジエンが好ましい。
【００２０】
前記１，３−ブタジエンの重合体であるポリブタジエンは、水素化で１−ブテン繰り返し単位の等価物を与える１，２配置、又は水素化でエチレン繰り返し単位の等価物を与える１，４配置のいずれかを含むことができる。
【００２１】
前記の水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位の好ましい例としては、水素化ポリスチレンからなる単位が挙げられ、前記の水素化共役ジエンポリマーブロック単位の好ましい例としては、水素化ポリブタジエンからなる単位が挙げられる。
そして、水素化ブロックコポリマーの好ましい一態様としては、スチレンとブタジエンの水素化トリブロック又はペンタブロックコポリマーが挙げられ、他の如何なる官能基又は構造的変性剤も含まないことが好ましい。
【００２２】
水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位の含有率は、前記環状ポリオレフィン（Ａ）に対して３０〜８０モル％であり、好ましくは４０〜７５モル％である。
水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位の比率が上記下限値以上であれば剛性が低下することがなく、上記上限値以下であれば、靭性が向上し、脆性が悪化することがない。
【００２３】
また、水素化共役ジエンポリマーブロック単位の含有率は、前記環状ポリオレフィン（Ａ）に対して２０〜７０モル％であり、好ましくは２５〜６０モル％である。
水素化共役ジエンポリマーブロック単位の比率が上記下限値以上であれば、靭性が向上し、脆性が悪化することがなく、上記上限値以下であれば剛性が低下することがない。
【００２４】
尚、本願発明において、環状ポリオレフィンの「環状」とは、前記水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位が有する、芳香族環の水素化により生じる脂環式構造のことをいう。
【００２５】
水素化ブロックコポリマーは、ＳＢＳ、ＳＢＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＩＳＩＳ、及びＳＩＳＢＳ（ここで、Ｓはポリスチレン、Ｂはポリブタジエン、Ｉはポリイソプレンを意味する。）のようなトリブロック、ペンタブロック等のマルチブロック、テーパーブロック、及びスターブロックコポリマーを含むブロックコポリマーの水素化によって製造される。
【００２６】
水素化ブロックコポリマーはそれぞれの末端に芳香族ビニルポリマーからなるセグメントを含む。このため水素化ブロックコポリマーは、少なくとも２個の水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位を有することとなる。そして、この２個の水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位の間には、少なくとも１つの水素化共役ジエンポリマーブロック単位を有することとなる。
【００２７】
前記水素化ブロックコポリマーを構成する水素化前のブロックコポリマーは、何個かの追加ブロックを含んでいてもよく、これらのブロックはトリブロックポリマー骨格のどの位置に結合していてもよい。このように、線状ブロックは、例えばＳＢＳ、ＳＢＳＢ、ＳＢＳＢＳ、そしてＳＢＳＢＳＢを含む。コポリマーは分岐していてもよく、重合連鎖はコポリマーの骨格に沿ってどの位置に結合していてもよい。
【００２８】
水素化ブロックコポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）の下限は、好ましくは３０，０００以上、より好ましくは４０，０００以上、更に好ましくは４５，０００以上、特に好ましくは５０，０００以上である。また、Ｍｗの上限は、好ましくは１２０，０００以下、より好ましくは１００，０００以下、更に好ましくは９５，０００以下、特に好ましくは９０，０００以下、最も好ましくは８５，０００以下、極めて好ましくは８０，０００以下である。
Ｍｗが上記下限値以上であれば機械強度が低下せず、上記上限値以下であれば成形加工性が悪化しない。
【００２９】
ここで、環状ポリオレフィン（Ａ）のＭｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて下記条件で測定したポリスチレン換算の数値である。
・機器  ：東ソー（株）製「ＧＰＣ  ＨＬＣ−８３２ＧＰＣ／ＨＴ」
・カラム：昭和電工（株）製「ＡＤ８０６Ｍ／Ｓ」３本（カラムの較正は東ソー（株）製単分散ポリスチレン（Ａ５００，Ａ２５００，Ｆ１，Ｆ２，Ｆ４，Ｆ１０，Ｆ２０，Ｆ４０，Ｆ２８８の各０．５ｍｇ／ｍＬ溶液）の測定を行ない、溶出体積と分子量の対数値を３次式で近似した。）
・検出器：ＭＩＲＡＮ社製「１Ａ赤外分光光度計」（測定波長、３．４２μｍ）
・溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン
・温度：１３５℃
・流速：１．０ｍＬ／分
・注入量：２００μＬ
・濃度：２０ｍｇ／１０ｍＬ
【００３０】
水素化ブロックコポリマーの水素化レベルは、好ましくは水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位が９０％以上、水素化共役ジエンポリマーブロック単位が９５％以上；より好ましくは水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位が９５％以上、水素化共役ジエンポリマーブロック単位が９９％以上；更に好ましくは水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位が９８％以上、水素化共役ジエンポリマーブロック単位が９９．５％以上；特に好ましくは水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位が９９．５％以上、水素化共役ジエンポリマーブロック単位が９９．５％以上である。
尚、水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位の水素化レベルとは、芳香族ビニルポリマーブロック単位が水素化によって飽和される割合を示し、水素化共役ジエンポリマーブロック単位の水素化レベルとは、共役ジエンポリマーブロック単位が水素化によって飽和される割合を示す。このように高レベルの水素化は、透明性、低吸着性、耐放射線性のために好ましい。
環状ポリオレフィン（Ａ）の水素化レベルは、プロトンＮＭＲを用いて決定される。
【００３１】
本発明の環状ポリオレフィン（Ａ）のＭＦＲは、成形方法や成形体の外観の観点から０．１ｇ／１０分以上が好ましく、０．２ｇ／１０分以上がより好ましい。また材料強度の観点から２００ｇ／１０分以下が好ましく、１００ｇ／１０分以下がより好ましく、５０ｇ／１０分以下が更に好ましい。
ＭＦＲは、ＩＳＯ  Ｒ１１３３に従って、測定温度２３０℃、測定荷重２．１６ｋｇの条件で測定した。
【００３２】
環状ポリオレフィン（Ａ）は、１種を単独で用いてもよく、モノマー単位の組成や物性等の異なる２種以上を併用してもよい。
本発明の環状ポリオレフィン（Ａ）としては、市販のものを用いることができ、具体的には三菱ケミカル（株）製：ゼラス（商標登録）が挙げられる。
【００３３】
＜その他の成分＞
本発明の医療用成形体には、その他の成分として、樹脂に常用されている配合剤を、本発明の効果を損なわない範囲で含有させることができる。
このような配合剤としては、例えば、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、結晶核剤、防錆剤、無機充填材、発泡剤及び顔料が挙げられる。
この内、酸化防止剤、特にフェノール系、硫黄系又はリン系の酸化防止剤を含有させることが好ましい。酸化防止剤は、前記熱可塑性樹脂組成物１００質量部に対して０．０１〜２質量部含有させることが好ましい。
【００３４】
また、本発明の効果を損なわない範囲で、環状ポリオレフィン（Ａ）以外の樹脂成分やエラストマー成分を含有させてもよい。
このような樹脂成分としては、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン／α−オレフィン共重合樹脂、プロピレン／α−オレフィン共重合樹脂、エチレン／酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン／アクリル酸エステル共重合樹脂、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレン／ビニルアルコール共重合体、アクリル系樹脂、石油樹脂が挙げられる。
【００３５】
またエラストマー成分としては、例えば、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、アクリル系エラストマー、ナイロン系エラストマーが挙げられる。
【００３６】
その他の成分の配合は、熱可塑性樹脂の溶融混練に常用されている混練方法にて環状ポリオレフィン（Ａ）に添加してもよいし、環状ポリオレフィン（Ａ）と共に有機溶媒へ溶解させて混合してもよい。その場合、通常の押出機やバンバリーミキサー、ロール、ブラベンダープラストグラフ、ニーダーブラベンダー等を用いて常法で混練して製造することができる。
溶融混練する方法の中では、押出機、特に二軸押出機を用いることが好ましく、通常１８０〜３２０℃、好ましくは２２０〜３００℃に加熱した状態で溶融混練する。
その他の樹脂成分やエラストマー成分の含有率は、全成分の５０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。
【００３７】
＜医療用成形体及びその製造方法＞
本発明の環状ポリオレフィン（Ａ）、又は、環状ポリオレフィン（Ａ）にその他の成分を配合した熱可塑性樹脂組成物を成形することにより、各種医療用成形体を得ることができる。
成形方法としては、通常の射出成形法、ガスインジェクション成形法、射出圧縮成形法、ショートショット発泡成形法等の各種成形法が挙げられる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、射出成形して医療用成形体とすることが好ましく、射出成形する際の成形条件は以下の通りである。
成形温度は２００〜３２０℃であり、好ましくは２２０〜３００℃である。
射出圧力は５〜１００ＭＰａであり、好ましくは１０〜８０ＭＰａである。
金型温度は０〜１００℃であり、好ましくは３０〜９５℃であり、より好ましくは５０〜９５℃である。
【００３８】
＜用途＞
本発明の医療用成形体は、プラスチックスライドガラス；点眼容器、薬瓶アンプル、バイアル等の医薬品収納容器；試験管、採血管、検体容器等のサンプリング容器；プレフィルドシリンジ、注射器シリンジ等のシリンジ類等に好適に使用できる。
【実施例】
【００３９】
以下、実施例を用いて本発明の内容を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例によって限定されるものではない。以下の実施例における各種の製造条件や評価結果の値は、本発明の実施態様における上限または下限の好ましい値としての意味をもつものであり、好ましい範囲は前記した上限または下限の値と、下記実施例の値又は実施例同士の値との組み合わせで規定される範囲であってもよい。
【００４０】
［物性］
＜環状ポリオレフィン（Ａ）のポリマーブロックの比率＞
［カーボンＮＭＲによる測定］
・装置：Ｂｒｕｋｅｒ社製「ＡＶＡＮＣＥ４００分光計」
・溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン−ｈ４／ｐ−ジクロロベンゼン−ｄ４混合溶媒
・濃度：０．３ｇ／２．５ｍＬ
・測定：１３Ｃ−ＮＭＲ
・共鳴周波数：４００ＭＨｚ
・積算回数：１５３６
・フリップ角：４５度
・データ取得時間：１．５秒
・パルス繰り返し時間：１５秒
・測定温度：１００℃
・１Ｈ照射：完全デカップリング
【００４１】
＜水素化レベル＞
［プロトンＮＭＲによる測定］
・装置：日本分光社製「４００ＹＨ分光計」
・溶媒：重クロロホルム
・濃度：０．０４５ｇ／１．０ｍＬ
・測定：１Ｈ−ＮＭＲ
・共鳴周波数：４００ＭＨｚ
・積算回数：８
・測定温度：１８．５℃
・環状ポリオレフィン（Ａ）の水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位の水素化レベル：６．８〜７．５ｐｐｍの積分値低減率
・環状ポリオレフィン（Ａ）の水素化共役ジエンポリマーブロック単位の水素化レベル：５．７〜６．４ｐｐｍの積分値低減率
【００４２】
＜メルトフローレート（ＭＦＲ）＞
ＩＳＯ  Ｒ１１３３に従って、下記の条件で測定した。
・装置：（株）東洋精機製作所製「メルトインデクサー」
・温度：２３０℃
・オリフィス孔径：２ｍｍ
・荷重：２．１６ｋｇ
【００４３】
＜曲げ弾性率＞
射出成形機（日本製鋼所社製  射出成型機  Ｊ１１０ＡＤ）を用いて、シリンダー温度２２０〜２９０℃、金型温度５０〜９０℃にて、厚さ４ｍｍ×幅１０ｍｍ×長さ８０ｍｍの試験片を成形した。
この試験片を用い、ＩＳＯ１７８に準拠してスパン間６４ｍｍ、曲げ速度２ｍｍ／分で、剛性の指標である曲げ弾性率を測定した。
医療用成形体の種類によって求められる曲げ弾性率は異なるが、一般的に１００〜３０００ＭＰａであり、２００〜２８００ＭＰaが好ましく、３００〜２５００ＭＰａがより好ましい。
【００４４】
＜ヘーズ＞
射出成形機（日本製鋼所社製  射出成型機  Ｊ１１０ＡＤ）を用いて、シリンダー温度２２０〜２９０℃、金型温度５０〜９０℃にて、厚さ２ｍｍ×幅１００ｍｍ×長さ１００ｍｍの試験片を成形し、ＩＳＯ  １４７８２に準拠して透明性の指標であるヘーズを測定した。
ヘーズの値は１０％以下が好ましく、５％以下がより好ましく、２％以下が更に好ましい。値が小さいほど透明性に優れる。
【００４５】
＜吸着量＞
試験対象のポリマーを溶剤であるシクロヘキサンに溶解して、ポリマー濃度０．１質量％の溶液を調製する。この溶液を水晶発振子マイクロバランス法装置のセンサーチップ上に、単位面積当たりのポリマー塗布量が２０．７〜６２ｎｇ/ｍｍ２となるようにスピンコートし、８０℃１５分間乾燥して、ポリマーをセンサーチップ上に固定化する。
尚、再現性が得られるように、センサーチップ表面を予め洗浄処理しておく。例えば、波長１７２ｎｍのエキシマ光を照射して洗浄する方法、ピランハ溶液をセンサーチップ表面上に滴下し、５〜１０分静置した後、純水で洗浄する方法を用いることができる。
吸着性評価成分としてアルブミン（ウシ由来，ＢＳＡ）をリン酸緩衝液（水９９．０４３５質量％、塩化ナトリウム０．９質量％、リン酸水素二ナトリウム０．０４２１質量％、リン酸二水素カリウム０．０１４４質量％、ｐＨは７．１〜７．３）に、所定濃度となるように溶解して試験液とする。試験液は１０，０００、３０，０００（単位は質量ｐｐｍ）の２種類とする。
【００４６】
センサーチップの表面を前記リン酸緩衝液中に１２時間以上浸漬することで安定化させた後、再度、規定量の前記リン酸緩衝液中でセンサーを水晶発振子マイクロバランス法装置にセッティングし、発信周波数計測を開始する。３０分〜１時間程度、発信周波数を安定化させた後、１５分毎に前記試験液を滴下する。１回の滴下量は１〜５μＬとする。発信周波数の測定データから、センサーへのアルブミンの吸着量を算出する。測定データの解析は解析ソフトを用いて行なうことができる。
試験液を滴下した系内のアルブミン濃度と、センサーへの吸着量との相関を表すグラフから、アルブミン１１００ｐｐｍ濃度（質量基準）における、センサー面積（４．８ｃｍ２）当たりのアルブミン吸着量を求める。
低吸着性の指標である吸着量は５００ｐｐｍ以下が好ましく、４５０ｐｐｍ以下がより好ましい。薬剤又は蛋白質の種類や濃度によって、吸着量は異なるが、その値は低い方がより好ましい。
【００４７】
＜放射線照射前後の色差＞
射出成形機（日本製鋼所社製  射出成型機  Ｊ１１０ＡＤ）を用いて、シリンダー温度２２０〜２９０℃、金型温度５０〜９０℃にて、厚さ２ｍｍ×幅１００ｍｍ×長さ１００ｍｍの試験片を成形し、日本照射サービス（株）にて、それらの試験片に対して平均照射量がそれぞれ２５及び５０ｋＧｙとなるように放射線を照射した。
色差計（日本電色工業社製  Ｃｏｌｏｒ  Ｍｅｔｅｒ  ＺＥ２０００）にて、耐放射線性の指標である放射線照射前後の色差（ΔＥ）を測定した。色差（ΔＥ）の値は６％以下が好ましく、５％以下がより好ましく、４％以下が更に好ましい。値が小さいほど透明性に優れる。
【００４８】
［原料］
＜環状ポリオレフィン（Ａ−１）＞
三菱ケミカル（株）製  ゼラス（商標登録）ＭＣ９３０
・密度（ＡＳＴＭ  Ｄ７９２）：０．９４ｇ／ｃｍ３
・ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）：１ｇ／１０分
・曲げ弾性率：２３００ＭＰａ
・水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位：含有率６５モル％、水素化レベル９９．５％以上の水素化ポリスチレン
・水素化共役ジエンポリマーブロック単位：含有率３５モル％、水素化レベル９９．５％以上の水素化ポリブタジエン
・ブロック構造：ペンタブロック構造、合計水素化レベル：９９．５％以上
・Ｍｗ：７２，０００
【００４９】
＜環状ポリオレフィン（Ａ−２）＞
三菱ケミカル（株）製  ゼラス（商標登録）ＭＣ９３１
・密度（ＡＳＴＭ  Ｄ７９２）：０．９４ｇ／ｃｍ３
・ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）：３５ｇ／１０分
・曲げ弾性率：２１００ＭＰａ
・水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位：含有率６０モル％、水素化レベル９９．５％以上の水素化ポリスチレン
・水素化共役ジエンポリマーブロック単位：含有率４０モル％、水素化レベル９９．５％以上の水素化ポリブタジエン
・ブロック構造：ペンタブロック構造、合計水素化レベル：９９．５％以上
・Ｍｗ：５１，０００
【００５０】
＜環状ポリオレフィン（Ａ−３）＞
三菱ケミカル（株）製  ゼラス（商標登録）ＭＣ９３２
・密度（ＡＳＴＭ  Ｄ７９２）：０．９４ｇ／ｃｍ３
・ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）：０．５ｇ／１０分
・曲げ弾性率：１９００ＭＰａ
・水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位：含有率５０モル％、水素化レベル９８．７％の水素化ポリスチレン
・水素化共役ジエンポリマーブロック単位：含有率５０モル％、水素化レベル９９．５％以上の水素化ポリブタジエン
・ブロック構造：ペンタブロック構造、合計水素化レベル：９９．２％
・Ｍｗ：７５，０００
【００５１】
＜ノルボルネンを開環重合し、水素添加した環状ポリオレフィン（ｂ−１）＞
日本ゼオン（株）製  ＺＥＯＮＥＸ（商標登録）６９０Ｒ
・密度（ＡＳＴＭ  Ｄ７９２）：１．０１ｇ／ｃｍ３
・ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）：１．４ｇ／１０分
・曲げ弾性率：２４００ＭＰａ
ｂ−１は芳香族ビニルモノマー単位からなるポリマーブロックの水素化体である水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位、及び、共役ジエンモノマー単位からなるポリマーブロックの水素化体である水素化共役ジエンポリマーブロック単位を有さず、本発明の環状ポリオレフィン（Ａ）に該当しない環状ポリオレフィンである。
【００５２】
＜実施例１＞
環状ポリオレフィン（Ａ−１）を上記の各評価方法に記載の方法で成形し、上記方法にてヘーズ、吸着量、放射線照射前後の色差を測定した。評価結果を表１に示す。
【００５３】
＜実施例２、３、比較例１＞
環状ポリオレフィンＡ−２、Ａ−３及びｂ−１を用い、実施例１と同様にして各種物性を評価した。評価結果を表１に示す。
【００５４】
【表１】
2020180301.tif 000003
【００５５】
表１より、本発明に該当する実施例１〜３は透明性、低吸着性、耐放射線性に優れることがわかった。
これに対して、本発明の環状ポリオレフィン（Ａ）に該当しない環状ポリオレフィンは低吸着性が劣り、耐放射線性が大幅に劣ることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明の医療用成形体は、プラスチックスライドガラス；点眼容器、薬瓶アンプル、バイアル等の医薬品収納容器；試験管、採血管、検体容器等のサンプリング容器；プレフィルドシリンジ、注射器シリンジ等のシリンジ類として非常に有用である。