(57)【要約】【課題】撥水性および撥油性を有することができるコンポジット粒子を提供する。【解決手段】本発明のコンポジット粒子は、重合体を含む微粒子と、下記式（１）で示されるフッ素含有化合物と、を含み、前記微粒子の平均粒子径は、３０〜６０μｍである。  【化１】2020152846.tif 000013（式（１）中、Ｒ１は、フルオロアルキル基を含有する基であり、Ｒ２は、アルキル基またはアルコキシアルキル基であり、Ｒ３およびＲ４は、各々独立して水素原子または１価の有機基を示し、ｘは１〜１００の整数であり、ｙは０〜１００の整数である。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合体を含む微粒子と、下記式（１）で示されるフッ素含有化合物と、を含み、
前記重合体は、（メタ）アクリロニトリルと、塩化ビニリデン、（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸および酢酸ビニルからなる群より選ばれる少なくとも一種の単量体と、の共重合体であり、
前記微粒子の平均粒子径は、３０〜６０μｍである、コンポジット粒子。
【化１】
2020152846.tif 000012
（式（１）中、
Ｒ１は、フルオロアルキル基を含有する基であり、
Ｒ２は、アルキル基またはアルコキシアルキル基であり、
Ｒ３およびＲ４は、各々独立して水素原子または１価の有機基を示し、
ｘは１〜１００の整数であり、
ｙは０〜１００の整数である。）
【請求項２】
ｙが０である、請求項１に記載のコンポジット粒子。
【請求項３】
Ｒ１が下記式（２）で示される基である、請求項１または２に記載のコンポジット粒子。
−ＣＦ（ＣＦ３）［ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）］ｐＯＣ３Ｆ７・・・（２）
（式（２）中、ｐは０〜２の整数である。）
【請求項４】
前記フッ素含有化合物に対する前記微粒子の含有量（微粒子／フッ素含有化合物）は、重量基準で、５以下である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のコンポジット粒子。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のコンポジット粒子を含むコーティング剤。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のコンポジット粒子を含む防汚剤。
【請求項７】
請求項５のコーティング剤の塗膜を有する物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はコンポジット粒子およびその用途に関する。詳しくは、コンポジット粒子、当該コンポジット粒子を含むコーティング剤または防汚剤、および当該コーティング剤の塗膜を有する物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
フッ素含有化合物は、撥水性および撥油性等の特性に優れていることが従来技術として知られている。このため、フッ素含有化合物は、様々な分野で用いられている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、特定のフルオロアルキル基含有オリゴマーを縮合させた縮合物、タルク及び架橋ポリスチレンを含有するコンポジット粒子が記載されている。当該コンポジット粒子は、撥水性、親油性を有し、油水分離材として好適に利用することができることが記載されている。
【０００４】
また、特許文献２には、スチレンブタジエン共重合体と、特定の構造を有するフッ素含有化合物とを含有するナノコンポジット粒子が記載されている。当該ナノコンポジット粒子は、撥水性と、撥油性又は親油性とを有し、カラム充填剤や表面処理剤として利用可能であることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１６−１８００９７号公報
【特許文献２】特開２０１８−１４１０６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
近年、様々な技術分野において、撥水性および撥油性を有する材料に対するニーズが高まっている。そして、それぞれの技術分野に適応する材料の開発が求められている。したがって、上記の従来技術のコンポジット粒子の他にも、フッ素化合物とコンポジット化した新たなコンポジット粒子の開発が求められている。
【０００７】
本発明は、撥水性および撥油性を有する、フッ素化合物とコンポジット化した新規コンポジット粒子を実現することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の課題を解決するために、本発明に係るコンポジット粒子は、重合体を含む微粒子と、下記式（１）で示されるフッ素含有化合物と、を含み、
前記重合体は、（メタ）アクリロニトリルと、塩化ビニリデン、（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸および酢酸ビニルからなる群より選ばれる少なくとも一種の単量体と、の共重合体であり、
前記微粒子の平均粒子径は、３０〜６０μｍである、コンポジット粒子である。
【０００９】
【化１】
2020152846.tif 000002
【００１０】
（式（１）中、
Ｒ１は、フルオロアルキル基を含有する基であり、
Ｒ２は、アルキル基またはアルコキシアルキル基であり、
Ｒ３およびＲ４は、各々独立して水素原子または１価の有機基であり、
ｘは１〜１００の整数であり、
ｙは０〜１００の整数である。）
【発明の効果】
【００１１】
本発明の一態様によれば、撥水性および撥油性を有するコンポジット粒子を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
〔コンポジット粒子〕
本実施形態に係るコンポジット粒子は、微粒子と、フッ素含有化合物と、を含む。
【００１３】
（微粒子）
本実施形態に係るコンポジット粒子に含まれる微粒子は、重合体を含む。当該重合体は、（メタ）アクリロニトリルと、塩化ビニリデン、（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸および酢酸ビニルからなる群より選ばれる少なくとも一種の単量体と、の共重合体である。（メタ）アクリロニトリルと、塩化ビニリデン、（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸および酢酸ビニルからなる群より選ばれる少なくとも一種の単量体との含有比率は、特に限定されず、適宜選択することができる。当該共重合体には、上記の単量体以外の単量体成分が含まれていてもよい。耐溶剤性または耐熱性の点で、当該重合体として、（メタ）アクリロニトリルと、塩化ビニリデン、（メタ）アクリル酸エステルおよびメタクリル酸からなる群より選ばれる少なくとも一種の単量体と、の共重合体が好ましい。
【００１４】
アクリル酸エステルの例として、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、およびジシクロペンテニルアクリレート等が挙げられる。メタクリル酸エステルの例として、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、およびイソボルニルメタクリレート等が挙げられる。
【００１５】
微粒子は、熱発泡性マイクロスフェアーであってもよい。熱発泡性マイクロスフェアーは、分散安定剤を含有する水系分散媒体中で懸濁重合して得られる重合体の外殻中に発泡剤を封入することによって得ることができる。熱発泡性マイクロスフェアーの例として、株式会社クレハ製のＨ８５０およびＨ１１００等が挙げられる。
【００１６】
（微粒子の平均粒子径）
本実施形態に係るコンポジット粒子に含まれる微粒子の平均粒子径は、３０〜６０μｍである。本明細書において、平均粒子径は体積平均粒子径を示す。例えばシスメックス株式会社製の粒径分布測定器ＦＰＩＡ−３０００を用いて微粒子の粒度分布を測定し、そのメジアン径を算出することにより、微粒子の平均粒子径を得ることができる。優れた撥水性および撥油性が得られる点で、微粒子の平均粒子径が、１０〜１００μｍであることが好ましく、３０〜６０μｍであることがより好ましい。
【００１７】
微粒子の平均粒子径が上記範囲内であると、例えば、ロータス効果等のナノレベルでの効果により、コンポジット粒子が優れた撥水性および撥油性を有することが考えられる。
【００１８】
（フッ素含有化合物）
本実施形態に係るコンポジット粒子に含まれるフッ素含有化合物は、下記式（１）で示されるフッ素含有化合物である。
【００１９】
【化２】
2020152846.tif 000003
【００２０】
（式（１）中、
Ｒ１は、フルオロアルキル基を含有する基であり、
Ｒ２は、アルキル基またはアルコキシアルキル基であり、
Ｒ３およびＲ４は、各々独立して水素原子または１価の有機基であり、
ｘは１〜１００の整数であり、
ｙは０〜１００の整数である。）
＜Ｒ１について＞
Ｒ１は、フルオロアルキル基を含有する基であり、例えば、−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５、−Ｃ３Ｆ７、−Ｃ４Ｆ９、および−Ｃ５Ｆ１１等の炭素数１〜１０のフルオロアルキル基；オキシフルオロアルキレン基；等が挙げられる。優れた撥水性および撥油性を発揮する点で、Ｒ１は、下記式（２）で示される基であることが好ましい。
【００２１】
−ＣＦ（ＣＦ３）［ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）］ｐＯＣ３Ｆ７・・・（２）
（式（２）中、ｐは０〜２の整数である。）
＜Ｒ２について＞
Ｒ２は、アルキル基またはアルコキシアルキル基である。アルキル基の例として、メチル基およびエチル基等の炭素数１〜２のアルキル基が挙げられる。アルコキシアルキル基の例として、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基およびエトキシエチル基等の炭素数２〜４のアルコキシアルキル基が挙げられる。優れた撥水性および撥油性を発揮する点で、Ｒ２は、アルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
【００２２】
＜Ｒ３およびＲ４について＞
Ｒ３およびＲ４は、各々独立して水素原子または１価の有機基である。１価の有機基の例として、−ＣＨ３基、−ＣＯＯＨ基、−ＣＯＯ（ＣＨ２）２ＯＨ基、−ＣＯＮ（ＣＨ３）２基、および−ＣＯＮＣ４Ｈ８Ｏ基等が挙げられる。
【００２３】
＜ｘおよびｙについて＞
ｘは、１〜１００である。優れた撥水性および撥油性を発揮する点で、ｘは、１〜５０が好ましく、１〜１０がより好ましく、２〜５がさらに好ましい。ｙは、０〜１００である。優れた撥水性および撥油性を発揮する点で、ｙは、０〜５０が好ましく、０〜１０がより好ましく、０がさらに好ましい。
【００２４】
＜フッ素含有化合物の具体例＞
本実施形態に係るコンポジット粒子に含まれるフッ素含有化合物として、下記（３）〜（７）で示される化合物が挙げられる。優れた撥水性および撥油性を発揮する点で、フッ素含有化合物は下記式（３）または（４）で示される化合物が好ましい。
【００２５】
【化３】
2020152846.tif 000004
【００２６】
（式（３）中、ｘａは２または３である。）
【００２７】
【化４】
2020152846.tif 000005
【００２８】
（式（４）中、
Ｒ１ｂは−ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ３Ｆ７であり、
ｘｂは１〜１００の整数である。）
【００２９】
【化５】
2020152846.tif 000006
【００３０】
（式（５）中、
Ｒ１ｃは−ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ３Ｆ７であり、
ｘｃは１〜１００の整数であり、ｙｃは１〜１００の整数である。）
【００３１】
【化６】
2020152846.tif 000007
【００３２】
（式（６）中、ｘｄは１〜１０の整数であり、ｙｄは０〜１００の整数である。）
【００３３】
【化７】
2020152846.tif 000008
【００３４】
（式（７）中、ｘｅは１〜１０の整数であり、ｙｅは０〜１００の整数である。）
＜フッ素含有化合物の調製方法＞
上記式（１）で示されるフッ素含有化合物は、例えば、下記式（Ｉａ）で示されるフッ素含有過酸化物の存在下に、下記式（Ｉｂ）で示される単量体と、下記式（Ｉｃ）で示される単量体とを重合させることによって調製することができる。この調製物（フッ素含有化合物）中には、フルオロアルキル基を含有する基（Ｒ１）が片末端のみに導入されているオリゴマーが任意の割合で含まれていてもよい。
【００３５】
【化８】
2020152846.tif 000009
【００３６】
（式（１ａ）〜（１ｃ）中、Ｒ１〜Ｒ３は上述の定義のとおりである。）
（フッ素含有化合物に対する微粒子の含有量）
本実施形態に係るコンポジット粒子に含まれる、フッ素含有化合物に対する微粒子の含有量（微粒子／フッ素含有化合物）は、重量基準で、５以下であることが好ましく、４以下であることがより好ましく、２以下であることがさらに好ましい。また、フッ素含有化合物に対する微粒子の含有量（微粒子／フッ素含有化合物）は、重量基準で、０．５より多いことが好ましく、１以上であることがより好ましい。微粒子とフッ素含有化合物との含有比率（微粒子：フッ素含有化合物）が上述の範囲であると、コンポジット粒子は超撥水性および超撥油性を有するという優れた効果を有する。
【００３７】
（撥水性・撥油性の評価方法）
撥水性または撥油性の評価方法は、例えば、θ／２法または接線法によって、接触角の測定をすることによって行うことができる。
【００３８】
水またはドデカンとの接触角が９０°より大きいときは、コンポジット粒子が撥水性または撥油性を有すると評価することができる。水またはドデカンとの接触角が９０°より大きく１６０°より小さいときは、コンポジット粒子が高撥水性または高撥油性を有すると評価することができる。また、水またはドデカンとの接触角が１６０°より大きいときは、コンポジット粒子が超撥水性または超撥油性を有すると評価することができる。
【００３９】
（コンポジット粒子の製造方法）
本実施形態に係るコンポジット粒子は、例えば、以下に示す工程によって製造することができる。
【００４０】
工程（１）：微粒子のアルカリ処理
上記重合体を含む微粒子を、塩基触媒と混合させることによって、微粒子をアルカリ処理する。塩基触媒の例として、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム等が挙げられる。
【００４１】
工程（２）：アルカリ処理微粒子とフッ素含有化合物との混合
上記工程（１）で得られたアルカリ処理微粒子と、上記式（１）で示されるフッ素含有化合物とを、分散媒中で混合させることでコンポジット化させて、コンポジット粒子分散液を調製する。分散媒の例として、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール等が挙げられる。
【００４２】
（アルカリ処理）微粒子と、フッ素含有化合物との混合比（微粒子／フッ素含有化合物）は、重量基準で、５以下であることが好ましく、４以下であることがより好ましく、２以下であることがさらに好ましい。また、重量基準で、０．５以上であることが好ましく、５以上であることがより好ましい。
【００４３】
上記工程（１）および（２）において、上記重合体を含む微粒子と、フッ素含有化合物とを、溶媒中、アルカリ性条件下（塩基触媒存在下）で混合させてもよい。
【００４４】
〔コーティング剤〕
本実施形態に係るコーティング剤は、上記コンポジット粒子を含む。当該コーティング剤は、上記コンポジット粒子を含むことによって、撥水性および撥油性を有する。上記コンポジット粒子分散液をそのままコーティング剤として使用してもよい。
【００４５】
コーティング剤には、必要に応じて、上記コンポジット粒子を分散する分散媒；安定化剤その他の添加剤；等をさらに含んでいてもよい。
【００４６】
〔防汚剤〕
本実施形態に係る防汚剤は、上記コンポジット粒子を含む。当該コーティング剤は、上記コンポジット粒子を含むことによって、防汚性を有する。例えば、上記コンポジット粒子分散液をそのまま防汚剤として使用してもよい。また、コンポジット粒子分散液から溶媒を除去したコンポジット粒子を、適当な溶媒に再分散させたコンポジット粒子分散液を防汚剤として使用してもよい。
【００４７】
防汚剤には、必要に応じて、上記コンポジット粒子を分散する分散媒；安定化剤その他の添加剤；等をさらに含んでいてもよい。
【００４８】
〔コーティング剤の塗膜を有する物品〕
本実施形態に係る物品は、上記コーティング剤の塗膜を有する。当該物品は、上記コーティング剤の塗膜を有することによって、撥水性および撥油性を有する。物品の例として、プラスチック、ガラス、樹脂、テープ類、フィルム等が挙げられる。当該物品は、例えば、物品に上記コーティング剤を塗布して、物品の表面に塗膜を形成させることによって得ることができる。塗膜の厚さは、物品の使用される用途等に応じて適宜調整可能であり、例えば、１０μｍ〜１０００μｍである。上記コーティング剤の塗膜も本実施形態に含まれる。
【００４９】
〔表面処理方法〕
対象となる基材の表面に上記コーティング剤または防汚剤を塗布する工程を含む表面処理方法も本実施形態に含まれる。コーティング剤または防汚剤を塗布する方法として、例えば、刷毛、ローラー、スプレー等を用いて塗布する方法や、表面処理剤に被処理基材を浸漬させる方法等が挙げられる。
【００５０】
〔まとめ〕
本実施形態に係るコンポジット粒子は、重合体を含む微粒子と、下記式（１）で示されるフッ素含有化合物と、を含み、前記重合体は、（メタ）アクリロニトリルと、塩化ビニリデン、（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸および酢酸ビニルからなる群より選ばれる少なくとも一種の単量体と、の共重合体であり、前記微粒子の平均粒子径は、３０〜６０μｍである。
【００５１】
【化９】
2020152846.tif 000010
【００５２】
（式（１）中、
Ｒ１は、フルオロアルキル基を含有する基であり、Ｒ２は、アルキル基またはアルコキシアルキル基であり、Ｒ３およびＲ４は、各々独立して水素原子または１価の有機基であり、ｘは１〜１００の整数であり、ｙは０〜１００の整数である。）
また、本実施形態に係るコンポジット粒子において、ｙが０であることが好ましい。
【００５３】
また、本実施形態に係るコンポジット粒子において、Ｒ１が下記式（２）で示される基であることが好ましい。
【００５４】
−ＣＦ（ＣＦ３）［ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）］ｐＯＣ３Ｆ７・・・（２）
（式（２）中、ｐは０〜２の整数である。）
また、本実施形態に係るコンポジット粒子において、前記フッ素含有化合物に対する前記微粒子の含有量（微粒子／フッ素含有化合物）が、重量基準で、５以下であることが好ましい。
【００５５】
本実施形態に係るコーティング剤は、前記コンポジット粒子を含む。
【００５６】
本実施形態に係る防汚剤は、前記コンポジット粒子を含む。
【００５７】
本実施形態に係る物品は、前記コーティング剤の塗膜を有する。
【００５８】
以下に実施例を示し、本発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。もちろん、本発明の以下の実施例に限定されるものではなく、細部については様々な態様が可能であることはいうまでもない。さらに、本発明は上述した実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、それぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。また、本明細書中に記載された文献の全てが参考として援用される。
【実施例】
【００５９】
［実施例１］コンポジット粒子の調製
（１）微粒子とフッ素含有化合物の準備
微粒子として、株式会社クレハ製の微粒子（Ｈ８５０）を使用した。また、フッ素含有化合物（以下、「Ｓｉ剤」と略記する場合がある）として、式（３）に示すフッ素含有化合物（以下、「ＶＭ」と略記する場合がある）を使用した。
【００６０】
（２）微粒子のアルカリ処理
微粒子２．０ｇと、５重量％のＮａＯＨ水溶液とを混合して、６時間攪拌させた。その後、混合液を洗浄しながら濾過して、乾燥させることによって、アルカリ処理した微粒子を得た。
【００６１】
（３）コンポジット粒子の調製
２０ｍＬのスクリュー瓶に、上記工程（２）で得られたアルカリ処理微粒子０．２ｇと、フッ素含有化合物０．２ｇと、５ｍＬのメタノールと、を加えて６時間以上攪拌させることによって、コンポジット粒子を調製した。
【００６２】
［実施例２］コンポジット粒子の調製
微粒子として、株式会社クレハ製の微粒子（Ｈ１１００）を使用した以外は、実施例１と同様にして、コンポジット粒子を調製した。
【００６３】
［実施例３〜５］コンポジット粒子の調製
微粒子として、株式会社クレハ製の微粒子（Ｈ８５０）を使用したことと、上記工程（３）において、アルカリ処理微粒子とＳｉ剤との混合比（重量基準）を、表１に示す混合比に変更した以外は、実施例１と同様にして、コンポジット粒子を調製した。
【００６４】
［比較例１］コンポジット粒子の調製
上記工程（３）において、アルカリ処理微粒子とＳｉ剤との混合比を、表１に示す混合比に変更した以外は、実施例３と同様にして、コンポジット粒子を調製した。
【００６５】
［比較例２］コンポジット粒子の調製
微粒子として、株式会社クレハ製の微粒子（Ｍ４３０）を使用した以外は、実施例１と同様にして、コンポジット粒子を調製した。
【００６６】
［比較例３］コンポジット粒子の調製
微粒子として、ＰＭＭＡから成る微粒子を使用した以外は、実施例１と同様にして、コンポジット粒子を調製した。ＰＭＭＡ樹脂から成る微粒子は以下の手順で調製した。
【００６７】
＜ＰＭＭＡ（ポリメタクリル酸メチル）微粒子の調製＞
２０重量％コロイダルシリカ３２５ｇ、５０重量％ジエタノールアミン−アジピン酸縮合生成物（酸価＝７８ｍｇＫＯＨ／ｇ）１４．４ｇ、亜硝酸ナトリウム１．１ｇ、塩化ナトリウム１６００ｇ及び水４８００ｇを混合して、水系分散媒体を調製した。この水系分散媒体に５重量％の塩酸水溶液を加えて、ｐＨを３．５に調整した。
【００６８】
次に、表１に示す重量（１８００ｇ）のメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、２、２−アゾビスイソブチロニトリル２１．６ｇを混合して、重合性単量体混合物を調製した。
【００６９】
次に、上記で調製した水系分散媒体と重合性単量体混合物とを、ホモジナイザーで攪拌混合して、水系分散媒体中に重合性単量体混合物の微小な液滴を形成した。この重合性混合物の微小な液滴を含有する水系分散媒体を、攪拌機付きの重合缶（１０Ｌ）に仕込み、温水バスを用いて６０℃から７０℃で２５時間加熱して反応させた。重合開始から８時間が経過した時点で、ｐＨ３．５の塩酸水溶液２．０ｇに重合可能な反応基を有するシランカップリング剤である３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン０．０５ｇを溶解させ重合缶（重合反応系）中に添加した。重合後、生成した微粒子を含有するスラリーを濾過・水洗し、乾燥してＰＭＭＡ微粒子を得た。
【００７０】
［比較例４］コンポジット粒子の調製
微粒子として、綜研化学株式会社製の微粒子（ＳＧＰ−７０Ｃ）を使用した以外は、実施例１と同様にして、コンポジット粒子を調製した。
【００７１】
［比較例５］コンポジット粒子の調製
微粒子として、綜研化学株式会社製の微粒子（ＳＧＰ−１５０Ｃ）を使用した以外は、実施例１と同様にして、コンポジット粒子を調製した。
【００７２】
［比較例６］コンポジット粒子の調製
上記工程（３）において、アルカリ処理微粒子とＳｉ剤との混合比を、表１に示す混合比に変更した以外は、比較例３と同様にして、コンポジット粒子を調製した。
【００７３】
［比較例７］コンポジット粒子の調製
上記工程（３）において、アルカリ処理微粒子とＳｉ剤との混合比を、表１に示す混合比に変更した以外は、比較例４と同様にして、コンポジット粒子を調製した。
【００７４】
［比較例８］コンポジット粒子の調製
上記工程（３）において、アルカリ処理微粒子とＳｉ剤との混合比を、表１に示す混合比に変更した以外は、比較例５と同様にして、コンポジット粒子を調製した。
【００７５】
［比較例９］コンポジット粒子の調製
フッ素含有化合物を使用しなかった以外は、実施例１と同様にして、コンポジット粒子を調製した。
【００７６】
［比較例１０］コンポジット粒子の調製
フッ素含有化合物を使用しなかった以外は、実施例２と同様にして、コンポジット粒子を調製した。
【００７７】
［評価］
（微粒子の粒子径測定）
シスメックス株式会社製の粒径分布測定器ＦＰＩＡ−３０００を用いて微粒子の粒度分布を測定し、そのメジアン径で平均粒子径（μｍ）を表した。
【００７８】
（接触角の測定）
（Ａ）カバーガラスの脱脂処理
ＳＵＳ製のトレーにジクロロエタンを加えた。次に、カバーガラスを重ならないように入れ、ジクロロエタンが揮発して消失するまで乾燥させることにより、カバーガラスの脱脂処理を行った。当該処理はドラフト内で作業を行った。
【００７９】
（Ｂ）ディップ法による改質ガラス（カバーガラス）の作製
各実施例および比較例で得られた、コンポジット粒子を含むメタノール溶液を、シャーレに移した。次に、該シャーレに、脱脂処理したカバーガラスを入れた。シャーレ中の溶液を、スポイト等を使って均一にし、カバーガラスの上にコンポジット粒子が沈降するまで静置した。沈降後、カバーガラスを慎重に取り出した。その後、メタノールが蒸発し乾燥するまで静置し、カバーガラスの表面に白い粉が堆積したサンプルが得られた。
【００８０】
（Ｃ）接触角の測定
ＦＡＭＡＳ（協和界面科学株式会社製）ソフトにより、接触角の測定を実施した。水およびドデカンの接触角は液滴法により測定し、θ／２法により解析した。
【００８１】
水またはドデカンとの接触角が９０°より大きいときは、コンポジット粒子が撥水性または撥油性を有すると判断した。水またはドデカンとの接触角が９０°より大きく１６０°より小さいときは、コンポジット粒子が高撥水性または高撥油性を有すると判断した。また、水またはドデカンとの接触角が１６０°より大きいときは、コンポジット粒子が超撥水性または超撥油性を有すると判断した。
【００８２】
各実施例および比較例で使用した微粒子の平均粒子径（μｍ）、アルカリ処理微粒子とＳｉ剤との混合比（微粒子：Ｓｉ剤）、および、水またはドデカンとの接触角（°）の測定結果を表１に示す。
【００８３】
【表１】
2020152846.tif 000011
【００８４】
表１に示すように、実施例１〜５のコンポジット粒子は撥水性および撥油性を有していることが分かった。特に、実施例１〜４のコンポジット粒子は、超撥水性および超撥油性を有していた。
【００８５】
一方、比較例１のコンポジット粒子は、超撥油性を有していたが、撥水性は有していなかった。このことから、微粒子とＳｉ剤との含有比率（微粒子／Ｓｉ剤）が８以上になると、コンポジット粒子に撥水性が発現しないことが分かった。
【００８６】
比較例２のコンポジット粒子は、撥水性は有していたが、撥油性は有していなかった。このことから、微粒子の平均粒子径が２０μｍ以下になると、コンポジット粒子に撥油性が発現しないことが分かった。
【００８７】
比較例４〜９のコンポジット粒子は、撥水性は有していたが、撥油性は有していなかった。このことから、比較例４〜９のコンポジット粒子に含まれる重合体によって、コンポジット粒子に撥油性が発現しないことが分かった。
【００８８】
比較例９〜１０のコンポジット粒子は、Ｓｉ剤が含まれていないため、当該粒子に撥水性および撥油性が発現しなかった。
【産業上の利用可能性】
【００８９】
本発明は、撥水性および撥油性、特に超撥水性および超撥油性が要求される製品用途に利用することができる。