(57)【要約】【課題】インキの垂れ下がりを抑制することができる水性ボールペン用インキ組成物およびそれを用いた水性ボールペンを提供すること。【解決手段】着色剤、シルクファイバー、および水を含んでなる水性ボールペン用インキ組成物およびそれを用いた水性ボールペン。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）着色剤、
（ｂ）シルクファイバー、および
（ｃ）水
を含んでなる、水性ボールペン用インキ組成物。
【請求項２】
前記シルクファイバーの平均繊維長／平均繊維幅で表される平均アスペクト比が２〜１０，０００である、請求項１に記載のインキ組成物。
【請求項３】
前記シルクファイバーの平均繊維幅が５〜５００ｎｍである、請求項１または２に記載のインキ組成物。
【請求項４】
前記シルクファイバーの含有量が、前記インキ組成物の総質量を基準として、０．０１〜５質量％である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインキ組成物。
【請求項５】
（ｄ）以下の式（ｉ）：
【化１】
2020180196.tif 000005
（式中、Ｒ１は、水素またはメチル基である）
で示される繰り返し単位と、
以下の式（ｉｉ）：
【化２】
2020180196.tif 000006
（式中、
Ｒ２は、水素またはメチル基であり、かつ
Ｒ３は、炭素数１〜５の、直鎖または分岐の、アルキル基である）
で示される繰り返し単位と
を含んでなるアクリル酸共重合体をさらに含んでなる、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインキ組成物。
【請求項６】
アセチレン結合を構造中に有する界面活性剤、またはシリコーン系の界面活性剤をさらに含んでなる、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインキ組成物。
【請求項７】
多糖類をさらに含んでなる、請求項１〜６のいずれか一項に記載のインキ組成物。
【請求項８】
請求項１〜７に記載の組成物を収容してなる水性ボールペン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性ボールペン用インキ組成物および水性ボールペンに関する。
【背景技術】
【０００２】
ボールペン等のペン先を下向きに露出した状態で保管した際にインキ滴がペン先先端に留まる、いわゆるインキの垂れ下がりが生じることが知られている。特に、キャップを有さない出没式ボールペンにおいては、インキの垂れ下がりが生じやすい傾向にある。この現象は、チップ先端の傷やボールが、ボール抱持室の底壁方向に移動してボールとチップ先端の内壁との間に隙間を生じさせることで、静置時においてもチップ先端からインキが重力方向に流動することで生じる。
インキの垂れ下がりを抑制するために、インキの静置粘度を高く調整することや、各種添加剤を用いることが提案されている。添加剤としては、例えば、有機樹脂粒子を添加することで垂れ下がり抑制の効果があることが知られている。このような樹脂粒子はボールペンのチップ内で樹脂粒子の物理抵抗により垂れ下がり抑制効果を奏するものと考えられている。これらは、より低粘度のインキ組成物に対して効果が十分でなかったり、筆記の際の書き出しやインキ吐出不足による筆感や筆跡に影響を与える場合がある。
【０００３】
また、各種ナノファイバーを工業製品として用いることが検討されている。例えば、インキ組成物に、セルロースナノファイバー等のバイオマスナノファイバー含有させることによって、分散性を向上させることが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１８−５３１８２号公報
【特許文献２】特開２００６−３２８２４８号公報
【特許文献３】特開２０１８−１１９０３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明はインキの垂れ下がりを効果的に抑制でき、かつ良好な筆記性能を有する、水性ボールペン用インキ組成物およびそれを用いた水性ボールペンを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明による水性ボールペン用インキ組成物は、
（ａ）着色剤、
（ｂ）シルクファイバー、および
（ｃ）水
を含んでなる。
【０００７】
本発明による水性ボールペンは、上記したインキ組成物を収容してなるものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、インキの垂れ下がりを効果的に抑制でき、筆記性能に優れたインキ組成物およびそれを用いた水性ボールペンを提供することができる。
さらに、本発明によるインキ組成物は、特定の構造を有する共重合体をさらに含むことで、筆跡が掠れたり、線割れをおこすことが無く、良好な筆跡を保つことができ、さらに筆跡が滲み難く、インキの保存安定性を向上させることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。なお、本発明において、配合を示す「部」、「％」、「比」などは特に断らない限り質量基準で有り、含有量とは、インキ組成物の質量を基準としたときの構成成分の質量％である。
【００１０】
＜水性ボールペン用インキ組成物＞
本発明による水性ボールペン用インキ組成物（以下、場合により「インキ組成物」と表す）は、（ａ）着色剤、（ｂ）シルクファイバー、および（ｄ）水を含んでなる。
【００１１】
（ａ）着色剤
本発明に用いられる着色剤としては、染料、顔料等、特に限定されるものではなく、適宜選択して使用することができる。
【００１２】
本発明において用いることができる染料としては、水性媒体に溶解もしくは分散可能であれば特に制限されるものではない。例えば、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、直接染料、分散染料および食用色素など各種染料が挙げられ、これらは単独で、または２種以上組み合わせて用いることができる。染料の含有量は、インキ組成物の総質量を基準として、０．１〜２０質量％であることが好ましく、０．１〜１０質量％であることがより好ましい。
【００１３】
具体的には、酸性染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ１０、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー４２、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２３９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２４８、Ｃ．Ｉ．アシッドバオレット１５、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２、塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ１４、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン４、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー９、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー２６、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット３、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０、直接染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット５１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９、食用色素としては、Ｃ．Ｉ．フードイエロー３、Ｃ．Ｉ．フードブラック２などが挙げられる。
【００１４】
本発明において用いることができる顔料としては、無機、有機、加工顔料などが挙げられるが、具体的にはカーボンブラック、アニリンブラック、群青、黄鉛、酸化チタン、酸化鉄、フタロシアニン系、アゾ系、キナクリドン系、キノフタロン系、トリフェニルメタン系、ペリノン系、ペリレン系、ジオキサジン系、アルミ顔料、パール顔料、蛍光顔料、蓄光顔料、補色顔料等が挙げられる。その他、着色樹脂粒子体として顔料を媒体中に分散させてなる着色体を公知のマイクロカプセル化法などにより樹脂壁膜形成物質からなる殻体に内包または固溶化させたマイクロカプセル顔料、液晶類、可逆熱変色性組成物、フォトクロミック材料などの機能性材料を内包したマイクロカプセル顔料を用いてもよい。更に、顔料を透明、半透明の樹脂等で覆った着色樹脂粒子などや、また着色樹脂粒子や無色樹脂粒子を、顔料もしくは染料で着色したもの等も用いることもできる。これらの染料および顔料は、単独または２種以上組み合わせて使用してもよい。含有量は、インキ組成物の全質量を基準として、１〜３０質量％が好ましい。
【００１５】
また、従来、顔料はインキ組成物中で分散しているため、染料系と比較して、筆記対象への浸透性が劣りやすい傾向にあり、筆跡乾燥性を向上させにくい。しかしながら、本発明においては、後述する界面活性剤を用いることで、着色剤として顔料を用いた場合でもより筆跡乾燥性を向上することができる。さらに、顔料は、耐水性、耐光性に優れ、良好な発色が得られる。以上のことから、着色剤としては顔料を用いることが好ましい。
【００１６】
（ｂ）シルクファイバー
本発明に用いられるシルクファイバーは、繊維状物質である。シルクは、カイコ由来の高分子化合物であり、セリシンおよびフィブロインというタンパク質を含んでなるものである。本発明に用いられるシルクファイバーの平均繊維幅は、好ましくは５〜５００ｎｍであり、より好ましくは８〜３００ｎｍであり、さらに好ましくは１０〜２００ｎｍである。平均繊維長は、好ましくは０．５〜５０μｍであり、より好ましくは１〜２０μｍである。
ここで、平均繊維長および平均繊維幅とはある面積内に分布する繊維の長さの平均と幅の平均のことを意味することとする。
本発明に用いられるシルクファイバーの平均アスペクト比（平均繊維長／平均繊維幅）は、好ましくは２〜１０，０００であり、より好ましくは４〜２，５００であり、さらに好ましくは５〜２，０００である。
ここで、繊維幅および繊維長は、電界放射型電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ、以下電子顕微鏡ということがある）写真により測定することができる。
【００１７】
本発明に用いられるシルクファイバーの製造方法は特に限定されないが、シルクを含む原料に機械的解繊処理を施したり、原料を酸化触媒で処理することにより製造できる。
【００１８】
シルクファイバーの含有量は、インキ組成物の総質量を基準として、好ましくは０．０１〜５質量％であり、より好ましくは０．１〜３質量％であり、さらに好ましくは０．３〜２質量％であり、よりさらに好ましくは０．５〜１質量％である。高アスペクト比のシルクファイバーを上記した添加量にて使用することで、インキ組成物の粘度を維持しつつ、より優れた垂れ下がり抑制の効果を得ることができる。
【００１９】
シルクファイバーは、インキ組成物中で、均一に分散されていることが好ましい。シルクファイバーは、インキ組成物中に直接添加されてもよく、また、分散体の状態で、インキ組成物に添加されていてもよい。また、シルクファイバーはフィブロインを主体とするポリマーであり、アミド結合や水酸基など多数の極性基を有するため、化学修飾による可溶性化処理等を行わなくても、溶媒である水への親和性に優れている。これにより、インキ組成物の安定性と後述するインキの垂れ下がり抑制効果を効果的に発揮できる。
【００２０】
本発明において、シルクファイバーを用いることによって、ペン先からのインキの垂れさがりを効果的に抑制することができる。理論には拘束されないが、これは以下の理由のよるものと推測される。本発明に用いられるシルクファイバーを用いると、シルクファイバーの物理的な抵抗により、効果的に垂れ下がりを効果的に抑制することができる。高アスペクト比の繊維体であるシルクファイバーは、静置時においてはボールペンのチップ先端で網目状の凝集体を形成して物理的な抵抗を効果的に発現することで優れた垂れ下がり抑制効果を呈すると考えられる。一方、筆記時の動的状態においては、筆記時のボール回転によるせん断力により、網目状の凝集体が速やかに解際されるため良好な筆跡を得ることができる。
【００２１】
さらに、シルクファイバーを特定の増粘作用を有する成分（例えば、成分（ｄ）または多糖類）と組み合わせることで、より高い粘度を発現させる効果が得られる。これは、特定の増粘作用を有する成分が粘度を発現させる構造粘性ネットワークに加えて、シルクファイバーが相互に絡み合うことで効果的なネットワークを形成することで相乗的に粘度が得られるものと考えられる。特に、成分（ｄ）と組み合わせることにより、より高い増粘効果を得ることができる。
また、シルクファイバーを成分（ｄ）と組み合わせた場合は、上記したシルクファイバーの網目状凝集体と、成分（ｄ）が相互に絡み合うことで、より高い垂れ下がり抑制効果を発揮し、インキ吐出量の不足などの不具合を起こしにくい、最適化された凝集構造を形成しやすいと推定される。
【００２２】
インキ組成物の粘度が低粘度であっても高粘度であっても、この垂れ下がり抑制効果は発揮されるため、垂れ下がり効果を有する、さまざまな粘度物性のインキ組成物を提供することができる。
【００２３】
また、本発明に用いられるシルクファイバーは、抗菌作用を有している。これにより、インキ組成物の優れた経時安定性がもたらされる。
【００２４】
（ｃ）水
本発明に用いられる水としては、特に制限はなく、例えば、イオン交換水、限外ろ過水または蒸留水などを用いることができる。本発明におけるインキ組成物は、主たる溶媒として水を含む。水の含有量は、インキ組成物中の総質量を基準として、１０〜９０質量％、好ましくは、３０〜８０質量％である。
【００２５】
本発明によるインキ組成物は、上記の必須成分に加えて、その他の成分を組み合わせることができる。以下にそのよう追加成分について説明する。
【００２６】
（ｄ）アクリル酸共重合体
本発明に用いられるアクリル酸共重合体は、以下の式（ｉ）：
【化１】
2020180196.tif 000002
（式中、Ｒ１は、水素またはメチル基である）
で示される繰り返し単位と、
以下の式（ｉｉ）：
【化２】
2020180196.tif 000003
（式中、
Ｒ２は、水素またはメチル基であり、かつ
Ｒ３は、炭素数１〜５の、直鎖または分岐の、アルキル基である）
で示される繰り返し単位と
を含んでなる。
本発明に用いることができる成分（ｄ）は、特定の構造を有するアクリル酸共重合体である。このアクリル酸共重合体は、剪断減粘性付与剤として機能する。本発明に成分（ｄ）として用いられる共重合体は、カルボン酸基とカルボン酸エステル基とを有している。成分（ｄ）のカルボン酸エステル基を構成する炭素数１〜５のアルキル基は、疎水性基である。このため、インキ組成物中で疎水基間の分子間力によるアルキル基の凝集により、可逆性の物理的な結合をしてネットワークを形成し、その部分が結合点のように働く。この結果、インキ組成物の静止時の粘度が高くなる。そして筆記時にインキ組成物が流動して、剪断応力がかかったとき、結合点のように働いている部分の物理的な結合が解離することで、インキ粘度が低下する。本発明によるインキ組成物は、前記の通り、成分（ｄ）のアルキル基の凝集と解離の可逆的作用により、静止時と流動時の粘度勾配が従来と比較して大きくなるため、良好な安定性と筆記性が両立できる。すなわち、インキ組成物をボールペンに用いた際に、従来よりも筆記時の粘度が低下するため、掠れ、線割れなどをおこさずに、良好な筆記が可能となる。また、筆記時の粘度に対して静止時のインキ粘度が従来よりも高くなることから、筆記後のインキは静置粘度に回復したときに筆跡の滲みが抑えられる。さらにインキ組成物に顔料等の固形物を用いた際には、分散状態が安定的に保たれるため、顔料等の沈降を防ぐことができる。この結果、インキの保存安定性が向上する。
一方、成分（ｄ）とは異なる架橋型アクリル酸は、架橋部が不可逆的な化学結合をしているため、静止時のインキ粘度は高いが、剪断応力がかかった際にも架橋部の結合が切れることがないので、成分（ｄ）を用いた場合と比較して、剪断応力がかかった際のインキ粘度が低くなりにくい。従って、インキ組成物をボールペンに用いた際に、その筆跡がカスレたり、線割れするなど、筆跡に影響を及ぼすことがある。
【００２７】
この成分（ｄ）は、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体である。本発明において（メタ）アクリルは、アクリルとメタクリル両者を包含することを意味する。具体的には、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−メタクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸−アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル−メタクリル酸−メタクリル酸エステル共重合体などが挙げられる。成分（ｄ）は、ランダム、ブロック、などの共重合体を用いることができる。これらの非架橋型アクリル差共重合体は、単独でまたは２種以上用いることができる。
【００２８】
また、式（ｉｉ）中のＲ３は、炭素数１〜５の直鎖または側鎖を有するアルキル基であるが、炭素数が５より大きくなるとアルキル基の立体障害が大きくなり、アルキル基同士の凝集力が低下する。また、炭素数が５より大きくなるとアルキル基の疎水性が増大するため、一部で分離や沈殿などを生じやすくなり、不均一化する場合がある。このためインキ組成物中での安定性が劣る傾向にある。炭素数が１〜５の範囲にあると、アルキル基同士の凝集力が高く働き、物理的な結合をして分子間でのネットワークを形成するため、好ましい。さらにアルキル基が直鎖であると、側鎖を有するアルキル基と比較して立体障害が小さくなるため、好ましい。特にＲ３が、炭素数１のメチル基、炭素数２のエチル基の場合、疎水力が大きくないため、分子中へのアルキル基の導入量を比較的多く設計することが可能となる。アルキル基の導入量を多くすることでアルキル基同士の物理的な結合点を多く配置することが可能となり、より静置時粘度を高く、剪断時粘度を低くするなどの効果が得られるので、特に好ましい。
【００２９】
式（ｉ）の繰り返し単位と式（ｉｉ）の繰り返し単位の数の比は、個数比で、１：０．０５〜１：１０、より好ましくは、１：０．１〜１：５、さらに好ましくは、１：０．３〜１：３である。式（ｉｉ）の繰り返し単位の比が小さ過ぎるとアルキル基の物理結合効果が不十分となり、増粘性や静置時と剪断時の粘度勾配が小さくなる傾向があり、カルボン酸エステルの比が大きすぎると、共重合体の疎水性が増大するため、一部の分離や沈殿を生じる恐れがある。この範囲にあると、高い静置粘度と低いせん断時粘度とを両立することができるので、特に好ましい。
【００３０】
成分（ｄ）は、式（ｉ）および（ｉｉ）以外の繰り返し単位を含んでいてもよいが、式（ｉ）および（ｉｉ）以外の繰り返し単位の比率は、少ないほど好ましい。具体的には、その割合は、好ましくは５％以下であり、より好ましくは式（ｉ）および（ｉｉ）以外の繰り返し単位を実質的に含まない。理想的にはその割合はゼロである。
【００３１】
成分（ｄ）の質量平均分子量は、好ましくは１，０００以上であり、より好ましくは、５，０００以上であり、さらに好ましくは、２０，０００以上である。前記より小さいと十分な粘度を発現しにくくなる恐れがある。また、好ましくは１，０００，０００以下であり、より好ましくは７００，０００以下でありさらに好ましくは６００，０００以下である。前記より大きいと、高剪断時の粘度が高くなりすぎる恐れがある。ここで質量平均分子量とは、ポリスチレン換算質量平均分子量であり、ポリスチレンを基準としてゲル浸透クロマトグラフィにより測定することができる。
【００３２】
成分（ｄ）の含有量としては、インキ組成物の全質量を基準として、０．０１〜１０質量％の範囲で用いることができる。好ましくは、０．０５〜５質量％の範囲であり、さらに好ましくは、０．１〜２質量％の範囲である。この範囲より大きいと、静置時の粘度が高くなり、インキ組成物の分散安定性が向上し、さらに筆跡が滲まないが、剪断時のインキ粘度が若干高くなる傾向があり、筆記性能が若干低下する傾向が見られる。この範囲より小さいと、剪断時のインキ粘度は低下し、筆跡が掠れたり、線割れをすることがないが、筆跡が滲む傾向が見られる。前記範囲にあると、インキ組成物の分散安定性を保ちつつ、筆記した際にかすれや線割れをおこすことが無く、筆跡が滲むことがなく、優れたインキ安定性と筆記性能が得られるため、好ましい。
【００３３】
なお、成分（ｄ）として用いられるアクリル酸共重合体は、組成物中で、膨潤し、構造粘性を有するものである。
【００３４】
（ｅ）水溶性有機溶剤
本発明によるインキ組成物は、主たる溶媒として水を含むものであるが、各成分の溶解性や分散性などを良好に保つために、水溶性有機溶媒を含んでいてもよい。水溶性有機溶剤としては、
（ｉ）エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、またはグリセリンなどのグリコール類、
（ｉｉ）メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、プロパギルアルコール、アリルアルコール、３−メチル−１−ブチン−３−オール、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタートやその他の高級アルコールなどのアルコール類、および
（ｉｉｉ）エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、３−メトキシブタノール、または３−メトキシ−３−メチルブタノールなどのグリコールエーテル類
などが挙げられる。これらは、単独または２種以上混合して使用してもよい。
【００３５】
水溶性有機溶剤の添加量は、インキ組成物の総質量を基準として、０．１〜２５質量％であることが好ましく、５〜２０質量％であることがより好ましい。
【００３６】
（ｆ）界面活性剤
本発明によるインキ組成物は、各種界面活性剤を含んでもいてもよく、ノニオン系、アニオン系、カチオン系界面活性剤などが挙げられる。また、アセチレン結合を構造中に有した界面活性剤、シリコーン系界面活性剤なども挙げられる。
【００３７】
アセチレン結合を構造中に有する界面活性剤、またはシリコーン系界面活性剤は、筆跡乾燥性をさらに向上させるために含むことができる。
【００３８】
成分（ｄ）を用いた場合、筆記時にインキ組成物の剪断時粘度が従来の架橋型アクリル酸重合体を用いたときよりも低粘度化する傾向があるため、従来よりもインキ組成物を紙繊維などで構成された筆記対象（例えば紙支持体）に対して速やかに浸透させることができる。インキ組成物が、さらにアセチレン結合を有する界面活性剤、またはシリコーン系界面活性剤を含むことにより、浸透促進効果により、成分（ｄ）の効果と相乗効果を呈し、筆記対象への浸透性がさらに向上すると考えられる。この結果、インキ組成物中の前記した成分が、インキ組成物の粘度を低下させることと、浸透性を向上する働きをして、筆跡乾燥性が高いものとなる。
【００３９】
本発明によるインキ組成物に用いられるアセチレン結合を構造中に有した界面活性剤は、エチレンオキシド付加モル数が１０以下であることが好ましい。
【００４０】
エチレンオキシド付加モル数が１０以下であるアセチレン結合を構造中に有した界面活性剤とは、エチレンオキシドが付加されたアセチレン結合を構造中に有した界面活性剤であって、界面活性剤のエチレンオキシド付加モル数が１０以下であるものである。例えば、エチレンオキシド付加モル数が１０以下であるアセチレングリコール系界面活性剤やエチレンオキシド付加モル数が１０以下であるアセチレンアルコール系界面活性剤などが挙げられる。
【００４１】
このエチレンオキシド付加モル数が１０以下であるアセチレン結合を構造中に有した界面活性剤は、筆記対象に対する浸透性を顕著に向上させることができる。このため、アセチレン結合を構造中に有した界面活性剤を含んでなるインキ組成物は、紙に素早く浸透することができるようになり、よって、筆記対象の表面に形成された筆跡が完全に乾燥するまでの時間が短縮され、筆跡部分をこすった場合に、筆跡のなかった部分に組成物が付着したり、筆跡部分の組成物が除去されることを防止できる、筆跡乾燥性に優れたものとなる。
【００４２】
この理由は定かではないが、エチレンオキシド付加モル数が１０以下であるアセチレン結合を構造中に有した界面活性剤は、浸透効果を発揮するための好適な疎水性と親水性のバランスを示すためであると考えられる。アセチレン結合を構造中に有した界面活性剤による効果向上を考慮すると、エチレンオキシド付加モル数は、８以下であることが好ましい。さらには、エチレンオキシド付加モル数は、４以上であることが好ましい。エチレンオキシド付加モル数が４以上であれば、溶解性が低下し、インキ組成物中で安定して存在しにくい状態となって界面活性剤の効果の経時安定性が低下することを防止できる。
【００４３】
筆記後、インキ組成物が筆記対象に速やかに浸透するためには、筆記後のインキ組成物の表面張力を好適に制御する必要がある。筆記動作に伴う表面張力、いわゆる動的表面張力を瞬時に制御し、筆記対象への速やかな浸透性を得るためには界面活性剤分子のインキ中での挙動が重要である。動的条件において界面活性剤分子が気液界面に速やかに配列し、瞬時に、しかも効果的に表面張力を制御するためには、特定構造の界面活性剤を用いることで可能となることから、筆跡乾燥性に優れたインキ組成物を得ることができる。
【００４４】
また、エチレンオキシド付加モル数が１０以下であるアセチレン結合を構造中に有した界面活性剤は、筆跡乾燥性を向上させると同時に、滑らかな書き味をもたらすなど、書き味を向上させる効果を併せもつ。これは、インキ組成物が、アセチレン結合を構造中に有した界面活性剤を含んでなることで、ボールペンが有するボールとボールペンチップの間の潤滑性が向上し、かつ、ボール座の摩耗を抑制することができるためである。
【００４５】
なお、アセチレン結合を構造中に有した界面活性剤を含んでなる本発明によるインキ組成物は、その他の潤滑剤を含ませることが可能であるが、特には、潤滑剤の中でも、後述するリン酸エステル系界面活性剤と併用することが好ましい。
【００４６】
また、本発明に用いられるアセチレン結合を構造中に有した界面活性剤は、さらにプロピレンオキシドが付加されていてもよい。更なる筆跡乾燥性の向上やインキ組成物の経時安定性を考慮すると、本発明においては、エチレンレンオキシドとさらにプロピレンオキシドが付加されたアセチレン結合を構造中に有した界面活性剤を選択して用いることが好ましい。これは、アセチレン結合を構造中に有した界面活性剤が、エチレンレンオキシドとプロピレンオキシドの二つが付加された場合、疎水性と親水性のバランスがさらに好適に保たれるためである。
エチレンオキシド付加モル数とプロピレンオキシド付加モル数の比は、アセチレン結合を構造中に有した界面活性剤の疎水性と親水性のバランスを好適に保ち、筆跡乾燥性の更なる向上を考慮すると、エチレンオキシド付加モル数：プロピレンオキシド付加モル数＝１：１〜５：１であることが好ましい。
【００４７】
また、気液界面への配列性を考慮すれば、エチレンオキシド付加モル数とプロピレンオキシド付加モル数の合計が１０以下であることが好ましい。付加モル数が多くなりすぎると、界面活性剤分子が長くなりすぎ、気液界面へ配列時に立体障害を生じやすくなる傾向があるが、付加モル数の合計が１０以下であると界面活性剤の疎水性と親水性のバランスを好適に保ち、かつ気液界面への配列時の立体障害の影響も考慮された効果を得られるため特に好ましい。
さらに、筆跡乾燥性の向上や、インキ組成物の経時安定性を考慮すると、エチレンオキシド付加モル数が５であり、プロピレンオキシド付加モル数が２であるアセチレン結合を構造中に有した界面活性剤を用いることが、より好ましい。
【００４８】
アセチレン結合を構造中に有する界面活性剤については、例えば、アセチレンアルコール系界面活性剤、およびアセチレングリコール系界面活性剤等が挙げられるが、筆記対象への浸透性を向上し、筆跡乾燥性を向上しやすいことを考慮すれば、アセチレングリコール系界面活性剤を用いることが好ましい。
【００４９】
アセチレン結合を構造中に有する界面活性剤の具体例としては、オルフィンシリーズ（日信化学工業株式会社製）、サーフィノールシリーズ、ダイノールシリーズ等（いずれもエアープロダクツジャパン株式会社製）が挙げられる。
【００５０】
また、本発明によるインキ組成物にシリコーン系界面活性剤を用いた場合、構造内のＳｉ骨格、プロピレンオキシドなどの疎水基や、エチレンオキシドなどの親水基とのバランスをとり、好適とすることで、インキ組成物中で安定でありながら、活性剤分子が気液界面に速やかに配列し易くなるため、筆記時にインキ組成物の表面張力を速やかにコントロールして浸透性が向上し、筆跡乾燥性とインキ組成物の経時安定性を両立することができる。シリコーン系界面活性剤の中でも、質量平均分子量が５００〜３，０００であることが好ましい。これは前述の界面活性剤が気液界面への配列性に関して、質量平均分子量が３，０００を越えると、シリコーン系界面活性剤の分子が大きくなりすぎ、気液界面への配列が遅くなる傾向にあるため、筆跡乾燥性が十分でない場合がある。一方、質量平均分子量が３，０００以下であると、シリコーン系界面活性剤の分子が比較的小さくなることで、活性剤分子の気液界面への配列が速やかに成される傾向があり、筆跡乾燥性を向上しやすい。また、質量平均分子量が５００未満であると、所望の筆跡乾燥性が得られにくいためである。上記効果をより考慮すれば、質量平均分子量が５００〜３，０００であることが好ましく、より好ましくは、質量平均分子量が５００〜２，０００であり、さらに考慮すれば、質量平均分子量が１，０００〜２，０００であることが好ましい。
【００５１】
また、シリコーン系界面活性剤は、筆跡乾燥性を向上させると同時に、滑らかな書き味をもたらすなど、書き味を向上させる効果を併せもつ。これは、インキ組成物が、シリコーン系界面活性剤を含んでなることで、ボールペンが有するボールとボールペンチップの間の潤滑性が向上し、かつ、ボール座の摩耗を抑制することができるためである。
なお、シリコーン系界面活性剤を含んでなる本発明によるインキ組成物は、その他の潤滑剤を含ませることが可能であるが、特には、潤滑剤の中でも、後述するリン酸エステル系界面活性剤と併用することが好ましい。
【００５２】
シリコーン系界面活性剤については、具体的には、シルフェイスシリーズ（日信化学工業株式会社製）、ＢＹＫシリーズ（ビックケミー株式会社製）、Ｓｉｌｓｏｆｔ  Ｓｐｒｅａｄシリーズ、Ｃｏａｔｏｓｉｌシリーズ（いずれもモメンティブパフォマンスマテリアルズ社製）などが挙げられる。これらは、単独または２種以上混合して使用してもよい。
【００５３】
また、アセチレン結合を構造中に有する界面活性剤、またはシリコーン系界面活性剤の総含有量について、インキ組成物の総質量を基準として、０．０１〜３．０質量％がより好ましい。これは、アセチレン結合を構造中に有する界面活性剤、またはシリコーン系界面活性剤の総含有量が、０．０１質量％未満だと、所望の筆跡乾燥性が得られづらく、３．０質量％を越えると、インキ組成物の経時安定性に影響が出やすいためである。さらに、より考慮すれば、０．０５〜２．０質量％が好ましく、０．１〜１．５質量％が特に好ましい。
【００５４】
また、本発明によるインキ組成物は、さらにリン酸エステル系界面活性剤を含むことができる。リン酸エステル系界面活性剤は、インキ組成物の分散性などを改良する効果の他、インキ組成物をボールペンに用いる場合、潤滑剤としても作用する。潤滑剤は、ボールペンが有するボールとボールペンチップの間の潤滑性を向上して、ボールの回転をスムーズにすることで、ボール座の摩耗を抑制し、書き味を向上するものである。本発明において用いられる、リン酸基を有するリン酸エステル系界面活性剤は、リン酸基が金属に吸着しやすい性質にあることから、潤滑性を向上させ、ボール座の摩耗抑制や書き味を向上させやすい。このため、本発明によるインキ組成物に、リン酸エステル系界面活性剤を用いることは、特に優れた書き味を実現できる。また、この界面活性剤は、潤滑性だけでは無く、分散性の改良にも寄与しており、この点からも、本発明にリン酸エステル系界面活性剤を用いることは、インキの経時安定性などにおいても有効に作用する。
【００５５】
さらには、リン酸エステル系界面活性剤は表面張力を調整する効果も併せ持つ。このため、くし溝状のインキ流量調節部材を備え、これを介在させ、インキ組成物をペン先に供給するような供給機構を有する筆記具において、インキ流量調節部材に対して優れた濡れ性を呈するので好ましい。したがって、本発明によるインキ組成物は、くし溝状のインキ流量調節部材を有するボールペンにも好適に用いられる。
【００５６】
リン酸エステル系界面活性剤としては、直鎖アルコール系、スチレン化フェノール系、ノニルフェノール系、オクチルフェノール系等のリン酸エステル系界面活性剤が挙げられるが、中でも、直鎖アルコール系、スチレン化フェノール系のリン酸エステル系界面活性剤を用いることが好ましい。
【００５７】
なお、リン酸エステル系界面活性剤の具体例としては、プライサーフシリーズ（第一工業製薬株式会社）などが挙げられ、直鎖アルコール系のリン酸エステル系界面活性剤としては、プライサーフＡ２１２Ｃ、同Ａ２０８Ｂ、同Ａ２１３Ｂ、同Ａ２０８Ｆ、同Ａ２１５Ｃ、同Ａ２１９Ｂ、同Ａ２０８Ｎが挙げられ、スチレン化フェノール系のリン酸エステル系界面活性剤としては、プライサーフＡＬが挙げられ、ノニルフェノール系としては、プライサーフ２０７Ｈ、同Ａ２１２Ｅ、同Ａ２１７Ｅが挙げられ、オクチルフェノール系としては、プライサーフＡ２１０Ｇが挙げられる。
【００５８】
本発明によるインキ組成物がリン酸エステル系界面活性剤を含む場合、その含有量はインキ組成物の総質量を基準として０．１〜２．０質量％が好ましく、０．５〜１．５質量％であることがより好ましい。
【００５９】
ボールペンは、ペン先において、ボールとボール座との間にインキ組成物が適切な被膜を形成することで優れた筆記性を実現できる。リン酸エステル系界面活性剤は、そのような被膜を形成するのに有効に作用するので、ボールペンに用いられるインキ組成物にリン酸エステル系界面活性剤を用いることが好ましい。
【００６０】
本発明によるインキ組成物がリン酸エステル系界面活性剤を用いると、リン酸エステル系界面活性剤が極圧剤として作用する。一般的に、極圧剤は、摩擦熱で温度が上昇すると金属表面に反応しやすく、固体状の柔らかい膜を形成し、潤滑性を高める作用を有する物質であり、高筆圧下での良好な筆感を得るために添加されるものである。リン酸エステル系界面活性剤であるリン酸エステルのリン酸基が金属表面に吸着し、極圧作用が働くので、高筆圧下でも良好な筆感が得られるのである。
【００６１】
すなわち、リン酸エステル系界面活性剤の潤滑効果は、リン酸基がチップのボール受け座およびボールのそれぞれの金属面に吸着し、疎水基がインキ中に伸び、ボールとボール座との物理的な接触を阻害することにより発生する為発現すると思われる。このため、チップ／ボール間で伸びた疎水基同士のクッション作用によりボールペンとして好ましい潤滑効果、すなわち滑らかで柔らかい筆感が得られるものと考えられる。
なお、上記のリン酸エステル系界面活性剤はアミン類やアルカリ金属類などのアルカリ性物質にて適宜中和して使用することもできる。
【００６２】
（ｇ）多糖類
本発明によるインキ組成物は、多糖類を含むことができる。多糖類は、種々の効果をもたらすが、主に、インキ粘度の調整、剪断減粘性の付与、耐ドライアップ性能向上などの効果をもたらす。具体的には、デキストリン、キサンタンガム、ウェランガム、サクシノグリカン、グアーガム、ローカストビーンガム、λ−カラギーナン、セルロース誘導体、ダイユータンガム等が挙げられる。これらのうち、デキストリンが好ましく用いられる。なお、本発明において、（ｇ）多糖類は、ファイバー形態ではないものを意味するものとする。
【００６３】
インキ組成物が顔料などの主溶媒である水に不溶な状態で存在し得る成分を含む場合、そのインキを収容する筆記具のペン先などで水が蒸発し、インキが乾燥固化してインキ流路などが詰まってしまうことがある。このような現象が起きると、インキ吐出性に影響が出て、その筆記具はインキの残量はあるものの、再び筆記できなくなることがある。このため、耐ドライアップ性能を向上させることが好ましい。よって、例えばボールペンのチップ先端における耐ドライアップ性能の向上も考慮する必要がある。デキストリンは、ペン先に被膜を形成してその被膜によってインキ中の溶媒の蒸発を防ぐ効果を持つ。このため、デキストリンを用いることは、耐ドライアップ性能に優れたインキ組成物を得ることができるため効果的である。また、デキストリンは、形成される被膜により、ボールとチップ先端の内壁との間の隙間からインキが漏れ出すことを抑制できる傾向にあり、インキの垂れ下がりを効果的に抑制できる。よって、本発明において、デキストリンを用いることは、本願発明において効果的である。
【００６４】
デキストリンの質量平均分子量については、５，０００〜１２０，０００であることが好ましい。１２０，０００以上であると、ペン先に形成される被膜が硬く、ドライアップ時の書き出しにおいて、筆跡がカスレやすくなる傾向がある。一方、５，０００未満だと、経時的な分散安定性を向上させる程度の粘度変化を与えにくく、さらにデキストリンの吸湿性が高くなりやすく、ペン先に生ずる被膜が柔らかく、ペン先で安定して維持しにくく、インキ中の溶媒の蒸発が抑制しにくい傾向や、インキ垂れ下がりの抑制効果が得られ難くなる傾向にある。上記効果の向上をさらに考慮すると、質量平均分子量が、２０，０００〜１００，０００であるデキストリンを用いることが好ましい。
【００６５】
デキストリンの含有量は、インキ組成物の総質量を基準として、０．１〜５質量％が好ましい。これは、０．１質量％より少ないと、耐ドライアップ性能の向上効果や、インキ垂れ下がり抑制効果が十分得られない傾向にあり、５質量％を越えると、インキ中で溶解しづらい傾向があるためである。よりインキ中の溶解安定性を考慮すれば、０．１〜３質量％が好ましく、より耐ドライアップ性能の向上を考慮すれば、１〜３質量％が最も好ましい。
【００６６】
本発明によるインキ組成物は、２種類以上の多糖類を含んでいてもよい。
【００６７】
（ｈ）その他の添加剤
本発明によるインキ組成物は、本発明の性能を損なわない範囲で、インキ物性や機能を向上させる目的で、保湿剤、潤滑剤、架橋剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤などの各種添加剤をさらに含んでもよい。
【００６８】
本発明によるインキ組成物は、水分蒸発防止を目的として、上記した水溶性有機溶剤の他に、尿素、ソルビット等の保湿剤を含むことができる。なお、本明細書において、上記した水溶性有機溶剤は保湿剤に含めないこととする。保湿剤の含有量は、インキ組成物の総質量を基準として、０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．１〜５質量％であることがより好ましい。
【００６９】
本発明において、前記した界面活性剤は潤滑剤としての機能を奏することがあるが、それ以外に、潤滑剤として用いることができるものとして、アルキルベンゼンスルホン酸、アミノ酸、Ｎ−アシルアミノ酸、脂肪族アミドアルキレンオキサイド付加物、テルペノイド酸誘導体、およびそれらの塩などが挙げられる。より具体的には、オレイン酸、ステアリン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、アラニン、グリシン、リジン、スレオニン、セリン、プロリン、サルコシン、Ｎ-アシルサルコシン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミドおよびそれらの塩などが挙げられる。
【００７０】
ｐＨ調整剤としては、アンモニア、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、酢酸ナトリウムなどの無機塩類、トリエタノールアミンやジエタノールアミンなどの水溶性のアミン化合物などの有機塩基性化合物、乳酸およびクエン酸などが挙げられる。ｐＨ調整剤の含有量は、インキ組成物の総質量を基準として、０．１〜２５質量％であることが好ましく、０．５〜１０質量％であることがより好ましい。
【００７１】
防錆剤としては、ベンゾトリアゾールおよびその誘導体、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、チオ硫酸ナトリウム、サポニン、またはジアルキルチオ尿素などが挙げられる。
【００７２】
防腐剤としては、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（以下、ＭＩＴということがある）、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（以下、ＯＩＴということがある）、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３オン、Ｎ−（ｎ−ブチル）−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウム、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバマート安息香酸ナトリウム、ベンゾトリアゾールおよびフェノールなどが挙げられる。これらの防腐剤の含有量は、インキ組成物の総質量を基準として２０〜２００ｐｐｍであることが好ましい。また、これらのうちＭＩＴとＯＩＴとのを組み合わせて用いると抗菌性が向上するので好ましい。この場合、ＯＩＴの含有量は、インキ組成物の総質量を基準として１〜５０ｐｐｍであることが好ましく、ＯＩＴとＭＩＴとの配合比が、質量基準で１：１〜１０：１であることが好ましい。
【００７３】
本発明によるインキ組成物の粘度勾配は、２０℃における粘性指数ｎで表すことができる。ここで、粘性指数ｎは、Ｓ＝αＤｎで示される粘性式中のｎを指す。なお、Ｓは剪断応力（ｄｙｎ／ｃｍ２＝０．１Ｐａ）、Ｄは剪断速度（ｓ−１）、αは粘性係数を示す。粘性指数ｎは、Ｅ型回転粘度計（ＤＶ−ＩＩ＋Ｐｒｏ、コーン型ローターＣＰＥ−４２、ブルックフィールド社製）を用いてインキ粘度を測定して、算出することができる。
【００７４】
＜水性ボールペン＞
本発明による水性ボールペンは、上記したインキ組成物を収容してなるものである。
水性ボールペンとしては、ボールノック式、回転式およびスライド式などの軸筒内にペン先を収容可能な出没式筆記具ボールペンが挙げられる。
【００７５】
本発明による筆記具用水性インキ組成物をボールペンに充填した場合のボールペンの仕様について検討したところ、水性ボールペンの１００ｍあたりのインキ消費量をＡ（ｍｇ）、前記ボール径をＢ（ｍｍ）とした場合、１５０≦Ａ／Ｂ≦５００の関係とすることが好ましく、２５０≦Ａ／Ｂ≦４５０の関係とすることが好ましい。これは、上記範囲とすることで、ボール径に対して、適正なインキ消費量とすることで、インキ流動性を良好とし、筆跡カスレなどを抑制することで、良好な筆跡が得られやすいためである。
【００７６】
なお、インキ消費量については、２０℃、筆記用紙ＪＩＳ  Ｐ３２０１筆記用紙上に筆記角度６５°、筆記荷重１００ｇの条件にて、筆記速度４ｍ／分の速度で、試験サンプル５本を用いて、らせん筆記試験を行い、その１００ｍあたりのインキ消費量の平均値を、１００ｍあたりのインキ消費量と定義する。また、ボール径については、特に限定されないが、一般に０．１〜２．０（ｍｍ）程度のボールを用いる。
【００７７】
また、ボールペンチップの仕様については、ボールペンチップ中のボールの縦軸方向の移動可能量（クリアランス）を、ボールペンの製造時または使用開始時に、２０〜５０μｍとするのが好ましく、３０〜４５μｍとすることがより好ましい。これは、上記範囲であれば、インキ吐出量を多くし濃い筆跡が得られ、筆跡のにじみやボテなどがなく良好な筆跡が得られるためである。一方で単にインキ吐出量を多くしただけでは、ボールとチップ先端の内壁との間の隙間よりインキ垂れ下がりが発生しやすい傾向があるが、本発明に用いられるシルクファイバーを用いると、シルクファイバーの物理的な抵抗によるインキの垂れ下り抑制効果が得られ、線とびやカスレなどのない良好な筆跡が得られながらも、インキ垂れ下がりも十分に抑制できるためである。また、クリアランスが上記範囲内であれば、前記の比Ａ／Ｂも調整しやすい。尚、ボールペンチップのボールの縦軸方向への移動可能量（クリアランス）とは、ボールがボールペンチップ本体の縦軸方向への移動可能な距離を示す。
また、前記クリアランスが上記範囲内のようなボールペンチップが用いられると、インキ吐出量が多くなり、筆跡濃度を高くできるが、筆跡乾燥性に課題が生じることがある。上述の通り、本発明において、成分（ｆ）界面活性剤のアセチレン結合を構造中に有する界面活性剤、またはシリコーン系界面活性剤をさらに用いた場合、筆跡乾燥性を向上させることができることから、さらに、上記範囲内のようなボールペンチップが用いられる場合に好適となる。
【００７８】
＜インキ組成物の製造方法＞
本発明によるインキ組成物は、従来知られている任意の方法により製造することができる。具体的には、各成分を必要量配合し、プロペラ攪拌、ホモディスパー、またはホモミキサーなどの各種攪拌機やビーズミルなどの各種分散機などにて混合し、製造することができる。
【実施例】
【００７９】
以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００８０】
＜実施例１＞
下記の配合組成および方法により、インキ組成物を得た。
・着色剤（成分（ａ））：カーボンブラック  ６．０質量％
・シルクファイバー（成分（ｂ））：シルクナノファイバー（平均繊維幅１００ｎｍ、平均繊維長２μｍ、平均アスペクト比２０）  １．０質量％  （「シルクナノファイバー水分散体（５質量％水分散体）」株式会社スギノマシンを２０質量％使用）
・アクリル酸共重合体（成分（ｄ））：（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸メチル共重合体（カルボン酸とメチルエステルのモル比１：２．１、アクリル酸由来の繰り返し単位とメタクリル酸由来の繰り返し単位のモル比１：０．３６  質量平均分子量４９，０００）  ０．２１質量％
・水溶性有機溶剤：ジエチレングリコール  １０．０質量％
・ｐＨ調整剤：トリエタノールアミン  ３．０質量％
・防錆剤：ベンゾトリアゾール  ０．５質量％
・防腐剤：１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン  ０．２質量％
・リン酸エステル系界面活性剤：「プライサーフＡ２１５Ｃ」（第一工業製薬株式会社、ＨＬＢ値１１．５）  １．０質量％
・アセチレングリコール系界面活性剤：「サーフィノール２５０２」（日信化学工業株式会社）  ０．５質量％
・多糖類：デキストリン（質量平均分子量３０，０００、サンデックシリーズ、三和デンプン工業株式会社）  １．５質量％
・水（成分（ｃ））：イオン交換水  残部
【００８１】
上記のアクリル酸共重合体以外の材料を添加し、ディスパーで撹拌等し、ベースインキを作製した。作製したベースインキを加温しながら、アクリル酸共重合体を投入してホモジナイザー攪拌機を用いて均一な状態となるまで充分に混合攪拌して、実施例１のインキ組成物を得た。
【００８２】
＜実施例２〜１１、比較例１〜３＞
インキ組成物を表１に表される組成に変更した以外は実施例１と同様にして実施例２〜１４および比較例１〜２のインキ組成物を得た。なお、表中の組成の数値は、質量％を示す。
【表１】
2020180196.tif 000004
表中、
シルクファイバー：シルクナノファイバー（株式会社スギノマシン、平均繊維幅１００ｎｍ、平均繊維長２μｍ、平均アスペクト比２０）
アクリル酸共重合体：（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸メチル共重合体（カルボン酸とメチルエステルのモル比１：２．１、アクリル酸由来の繰り返し単位とメタクリル酸由来の繰り返し単位のモル比１：０．３６  質量平均分子量４９，０００）、
リン酸エステル系界面活性剤−１：「プライサーフＡ２１５Ｃ」（第一工業製薬株式会社、ＨＬＢ値１１．５）、
アセチレングリコール系界面活性剤−１：「サーフィノール２５０２」（日信化学工業株式会社製）、
デキストリン：デキストリン、質量平均分子量３０，０００、サンデックシリーズ（三和デンプン工業株式会社）、
キサンタンガム：「ケルデント」（ＤＰＳ五協フード＆ケミカル株式会社）。
【００８３】
得られたインキ組成物の粘度をＥ型回転粘度計（機種：ＤＶ−ＩＩ＋Ｐｒｏ、ローター：ＣＰＥ−４２、ブルックフィールド社製）により、２０℃環境下にて、それぞれ、剪断速度１．９２ｓｅｃ−１（回転数０．５ｒｐｍ）の条件にてインキ粘度を測定した。得られた結果は表１のとおりであった。
【００８４】
上記したインキ組成物を、インキ収容筒の先端にボール径が０．７ｍｍのボールを回転自在に抱持したボールペンチップ（ボールペンチップのボールの縦軸方向への移動量３０μｍ、ボール表面の算術平均粗さ（Ｒａ）１ｎｍ）をチップホルダーに介して具備したインキ収容筒内（ポリプロピレン製）に充填したレフィル（１．０ｇ）を（株）パイロットコーポレーション製のゲルインキボールペン（商品名：Ｊｕｉｃｅ）に装着し、ボールペンを得た。得られたボールペンを試験用ボールペンとした。
【００８５】
垂れ下がり量の評価
試験用ボールペンに４０ｇの重りを付けて、ボールペンチップを突出させて下向きにし、ボールペンチップのボールが、ボールペン用陳列ケースの底部に当接させて状態を保ち、２０℃、６５％ＲＨの環境下に１日放置し、ボールペンチップ先端からのインキ垂れ下がり量を測定した。得られた結果は、表１のとおりであった。
【００８６】
上記で得られた試験用ボールペンを、筆記してみたところ、実施例の組成物は、全て、筆跡は発色良好で、良好な筆跡が得られた。
アクリル共重合体を含む実施例１０は、キサンタンガムを含む実施例１１と比較すると、筆跡の掠れや線割れが改善されており、より優れた筆記性能を有していた。
また、シルクファイバーの含有量が３質量％である実施例１１と、シルクファイバーの含有量１質量％である実施例１２を比較すると、実施例１２の方が、筆跡の掠れや線割れが改善され、より優れた筆記性能を有していた。