(57)【要約】【課題】洗浄後の水溶性抗フケ剤の残留性に優れた化粧料組成物を提供する。【解決手段】酸（Ｂ）と、界面活性剤（Ｃ）と、カチオン性共重合体（Ｄ）と、水溶性抗フケ剤（Ｅ）とを含有する化粧料用組成物。好ましくは更に、下記（式１）で表される親水性基を有するビニル系単量体由来の構造単位と、下記（式２）で表される疎水性基を有するビニル系単量体由来の構造単位とを有するビニル系共重合体（Ａ）を含有する。    ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）ｍ−Ｎ＋Ｒ２Ｒ３Ｒ４      （式１）（Ｒ１は水素原子又はメチル基、Ｒ２，Ｒ３は各々独立に水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ４はＣＨ２ＣＯＯ−又はＯ−基。ｍは１〜４。）    ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ５）−ＣＯＯＲ６      （式２）（Ｒ５は水素原子又はメチル基、Ｒ６は炭素数１〜４０の、直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基又は芳香族基。）【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸（Ｂ）と、界面活性剤（Ｃ）と、カチオン性共重合体（Ｄ）と、水溶性抗フケ剤（Ｅ）とを含有する化粧料用組成物。
【請求項２】
更に、下記（式１）で表される親水性基を有するビニル系単量体由来の構造単位と、下記（式２）で表される疎水性基を有するビニル系単量体由来の構造単位とを有するビニル系共重合体（Ａ）を含有する請求項１に記載の化粧料組成物。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）ｍ−Ｎ＋Ｒ２Ｒ３Ｒ４      （式１）
（（式１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２，Ｒ３は各々独立に水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ４はＣＨ２ＣＯＯ−又はＯ−基である。ｍは１〜４の整数である。）
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ５）−ＣＯＯＲ６      （式２）
（（式２）中、Ｒ５は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ６は炭素数１〜４０の、直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基又は芳香族基を表す。）
【請求項３】
前記ビニル系共重合体（Ａ）が、(メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン／メタクリル酸アルキル）コポリマー、（メタクリル酸エチルベタイン／アクリレーツ）コポリマー、（アクリレーツ／アクリル酸ラウリル／アクリル酸ステアリル／メタクリル酸エチルアミンオキシド）コポリマー、及びアクリレーツ／アクリル酸ステアリル／メタクリル酸エチルアミンオキシド）コポリマーよりなる群から選ばれる１種又は２種以上である請求項２に記載の化粧料組成物。
【請求項４】
前記酸（Ｂ）が有機酸であり、前記水溶性抗フケ剤（Ｅ）に対するモル比で１．８以上含まれている請求項１〜３のいずれかに記載の化粧料組成物。
【請求項５】
前記カチオン性共重合体（Ｄ）が、カチオン化グアー、ポリクオタニウム−１０、ポリクオタニウム−７３、（プロピルトリモニウムクロライドアクリルアミド／ジメチルアクリルアミド）コポリマー、及び（メタクリル酸エチルトリモニウムクロリド／ヒドロキシエチルアクリルアミド）コポリマーよりなる群から選ばれる１種又は２種以上である請求項１〜４のいずれかに記載の化粧料組成物。
【請求項６】
前記ビニル系共重合体（Ａ）を０．０１質量％以上含有する請求項２〜５のいずれかに記載の化粧料組成物。
【請求項７】
前記界面活性剤（Ｃ）として、アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤のうちの一方又は双方を含有する請求項１〜６のいずれかに記載の化粧料組成物。
【請求項８】
前記水溶性抗フケ剤（Ｅ）が、ピロクトンオラミンである請求項１〜７のいずれかに記載の化粧料組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載の化粧料用組成物よりなる毛髪洗浄料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水溶性抗フケ剤を含む化粧料用組成物及び毛髪洗浄料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料組成物に、ジンクピリチオン塩等の抗フケ剤を配合することはよく知られている。抗フケ剤をシャンプーなどの毛髪洗浄料に配合するとフケの発生を効果的に抑制することができる。このフケ防止効果は、洗浄後の頭皮や毛髪への残留性に大きく影響を受け、残留性の大きいものほど、フケ防止効果に優れる。従って、ジンクピリチオン塩のようにシャンプーなどの毛髪洗浄料に溶解しない抗フケ剤の場合、洗浄後の頭皮や毛髪に残留しやすく、フケ防止効果に優れる。一方で、シャンプーなどの界面活性剤水溶液に溶解し易い水溶性抗フケ剤（たとえば、ピロクトンオラミンやクリンバゾールなど）は、薬剤そのもののフケ防止効果は高いものの、界面活性剤などを多く含む洗浄料への溶解性が高いために、洗浄後の頭皮や毛髪に残留しにくく、この結果、本来のフケ防止効果を発揮できないという課題があった。
【０００３】
特許文献１〜特許文献３には、特定のカチオン性共重合体を配合することにより、抗フケ剤の残留性を高めたシャンプー組成物などが報告されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表２００５−５２４６８９号公報
【特許文献２】特開２０１０−２１５６１９号公報
【特許文献３】韓国公開特許第１０−２００９−０１２０９５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１や特許文献２は、ジンクピリチオン塩のような水難溶性の分散物を毛髪に残留させることを目的としており、水溶性抗フケ剤についての検討はなされていない。また、特許文献３の水溶性抗フケ剤の残留性は十分ではなく、水溶性抗フケ剤を効果的に頭皮もしくは毛髪に残留させることは極めて困難である。
【０００６】
この課題を克服する方法として、例えばピロクトンオラミンのような水溶性抗フケ剤を多量に毛髪洗浄料に配合することも考えられるが、シャンプーなどの毛髪洗浄料には配合上限があり、また、毛髪洗浄料の使用後に多量の水溶性抗フケ剤を含む廃液が出ることとなるため、環境汚染を起こす可能性がある、などの懸念がある。
【０００７】
本発明は上記課題を解決することを目的としたものであって、洗浄後の水溶性抗フケ剤の残留性を高め、水溶性抗フケ剤を少量使用するだけで十分なフケ防止効果を発揮することが可能な化粧料用組成物及び毛髪洗浄料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は上記課題に鑑み鋭意検討した結果、界面活性剤（Ｃ）、カチオン性共重合体（Ｄ）及び水溶性抗フケ剤（Ｅ）に加えて、酸（Ｂ）もしくは酸と特定のビニル系共重合体（Ａ）を含有させることにより、水溶性抗フケ剤（Ｅ）の高い残留効果を示すことを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち本発明の要旨は、下記［１］〜［９］に存する。
【００１０】
［１］  酸（Ｂ）と、界面活性剤（Ｃ）と、カチオン性共重合体（Ｄ）と、水溶性抗フケ剤（Ｅ）とを含有する化粧料用組成物。
【００１１】
［２］  更に、下記（式１）で表される親水性基を有するビニル系単量体由来の構造単位と、下記（式２）で表される疎水性基を有するビニル系単量体由来の構造単位とを有するビニル系共重合体（Ａ）を含有する［１］に記載の化粧料組成物。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）ｍ−Ｎ＋Ｒ２Ｒ３Ｒ４      （式１）
（（式１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２，Ｒ３は各々独立に水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ４はＣＨ２ＣＯＯ−又はＯ−基である。ｍは１〜４の整数である。）
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ５）−ＣＯＯＲ６      （式２）
（（式２）中、Ｒ５は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ６は炭素数１〜４０の、直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基又は芳香族基を表す。）
【００１２】
［３］  前記ビニル系共重合体（Ａ）が、(メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン／メタクリル酸アルキル）コポリマー、（メタクリル酸エチルベタイン／アクリレーツ）コポリマー、（アクリレーツ／アクリル酸ラウリル／アクリル酸ステアリル／メタクリル酸エチルアミンオキシド）コポリマー、及びアクリレーツ／アクリル酸ステアリル／メタクリル酸エチルアミンオキシド）コポリマーよりなる群から選ばれる１種又は２種以上である［２］に記載の化粧料組成物。
【００１３】
［４］  前記酸（Ｂ）が有機酸であり、前記水溶性抗フケ剤（Ｅ）に対するモル比で１．８以上含まれている［１］〜［３］のいずれかに記載の化粧料組成物。
【００１４】
［５］  前記カチオン性共重合体（Ｄ）が、カチオン化グアー、ポリクオタニウム−１０、ポリクオタニウム−７３、（プロピルトリモニウムクロライドアクリルアミド／ジメチルアクリルアミド）コポリマー、及び（メタクリル酸エチルトリモニウムクロリド／ヒドロキシエチルアクリルアミド）コポリマーよりなる群から選ばれる１種又は２種以上である［１］〜［４］のいずれかに記載の化粧料組成物。
【００１５】
［６］  前記ビニル系共重合体（Ａ）を０．０１質量％以上含有する［２］〜［５］のいずれかに記載の化粧料組成物。
【００１６】
［７］  前記界面活性剤（Ｃ）として、アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤のうちの一方又は双方を含有する［１］〜［６］のいずれかに記載の化粧料組成物。
【００１７】
［８］  前記水溶性抗フケ剤（Ｅ）が、ピロクトンオラミンである［１］〜［７］のいずれかに記載の化粧料組成物。
【００１８】
［９］  ［１］〜［８］のいずれかに記載の化粧料用組成物よりなる毛髪洗浄料。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、洗浄後の水溶性抗フケ剤の頭皮や毛髪への残留性を高め、当該水溶性抗フケ剤本来のフケ防止効果を有効に発揮させて、フケ防止効果に優れた化粧料用組成物及び毛髪洗浄料を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】比較例１〜６の吸着促進率を示すグラフである。
【図２】比較例１と実施例１〜５の吸着促進率を示すグラフである。
【図３】比較例１と実施例１，６〜１５の吸着促進率を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下に、本発明の実施の形態について詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の代表例であり、これらの内容に本発明は限定されるものではない。
【００２２】
なお、本明細書において「重合体」とは、合成ポリマーのみならず、天然物由来のポリマーをも含むものとする。また、（メタ）アクリレートとはアクリレートとメタクリレートとの総称である。
さらに、本明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
【００２３】
［化粧料用組成物］
本発明の化粧料用組成物は、毛髪及び皮膚に使用する任意の化粧料を意味し、例えば、シャンプー、リンス、コンディショナー、トリートメント、染毛剤、パーマ剤、アウトバス用トリートメント、ヘアパック、ヘアスプレー、ヘアフォーム、スタイリング剤、ボディーシャンプー、メイククレンジング、ハンドソープ、乳液、化粧水、ローション、クリーム、美容液、日焼け止め、ファンデーション、口紅、マスカラ、アイシャドー、脱毛剤等のいわゆる化粧料を広く含むものである。また、その使用形態も、肌や毛髪等に塗布し全体によくなじませた後に洗い流す（すすぐ）ものや、洗い流さないもの等、いずれも含み得る。
【００２４】
本発明の化粧料用組成物は特に毛髪用に用いることが好ましく、本発明の化粧料用組成物からなる毛髪洗浄料は、フケ防止効果に優れ好ましい。ここで、毛髪洗浄料とは毛髪もしくは頭皮につけて洗い流すものを指し、例えば、シャンプー、リンス、コンディショナー、トリートメントなどが挙げられる。本発明により、フケ防止効果が向上するのは、フケ防止効果を発揮する抗フケ剤の毛髪もしくは頭皮への吸着量が向上するためである。
【００２５】
一般的に、毛髪からシャンプーを洗い流す際の感触をなめらかにする目的で、シャンプーを水で希釈する時、カチオン性重合体と界面活性剤から構成される水に不溶な析出物（以下、コンプレックスと称することがある。）が生成するように、重合体及び毛髪化粧料の組成を工夫する必要がある。
【００２６】
難溶性抗フケ剤であるジンクピリチオン塩を毛髪に多く吸着させる方法としては、（１）上記コンプレックスにジンクピリチオン塩を取り込ませること、（２）すすぎ時に上記コンプレックスを毛髪に多く吸着させること等が考えられる。
【００２７】
（１）の具体的な方法（コンプレックスに多くのジンクピリチオン塩を取り込ませる方法）としては、ジンクピリチオン塩の構成成分である亜鉛イオンに対する共重合体の相互作用性を高めることが有効であり、例えば、キレート効果のあるヒドロキシル基などをカチオン性共重合体の構成単位として多く含むことが好ましいと考えられる。
【００２８】
また、（２）の具体的な方法（すすぎに際してコンプレックスを毛髪に多く吸着させる方法）としては、共重合体が適当なカチオン性基の量を有すること、構造の柔軟さを有すること、共重合体が毛髪表面への高い親和性を有する構造とすること等が挙げられる。これらの条件を析出物が満たすためには、例えばカチオン性基の量を重合体の構成単位量によって制御すること、構造に柔軟性を持たせるために共重合体の主鎖にアクリル系樹脂を用いること、毛髪への親和性を高めるためアミド基などの水素結合性を有する構造を取り入れることなどが考えられる。
【００２９】
しかしながら、水溶性抗フケ剤は洗浄時に当該薬剤自体が流されてしまうため、上記（１）、（２）の方法では十分に薬剤を頭皮や毛髪に残留させることができない。
以上を鑑みて本発明者は検討を重ね、水溶性抗フケ剤(Ｅ)に対して所定の割合以上の酸（Ｂ）、好ましくは酸（Ｂ）と特定のビニル性共重合体（Ａ）を共存させることで、シャンプー水溶液等の水への水溶性抗フケ剤（Ｅ）の溶解性を低下させることができ、毛髪や頭皮への水溶性抗フケ剤（Ｅ）の残留性を効果的に高めることができることを見出した。
【００３０】
即ち、本発明の化粧料用組成物は、酸（Ｂ）と、界面活性剤（Ｃ）と、カチオン性共重合体（Ｄ）と、水溶性抗フケ剤（Ｅ）とを含有し、好ましくは、酸（Ｂ）を水溶性抗フケ剤（Ｅ）に対するモル比で１．０以上含み、また、好ましくは更に、下記（式１）で表される親水性基を有するビニル系単量体由来の構造単位と、下記（式２）で表される疎水性基を有するビニル系単量体由来の構造単位とを有するビニル系共重合体（Ａ）を含有するものである。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）ｍ−Ｎ＋Ｒ２Ｒ３Ｒ４      （式１）
（（式１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２，Ｒ３は各々独立に水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ４はＣＨ２ＣＯＯ−又はＯ−基である。ｍは１〜４の整数である。）
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ５）−ＣＯＯＲ６      （式２）
（（式２）中、Ｒ５は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ６は炭素数１〜４０の、直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基又は芳香族基を表す。）
【００３１】
以下、各成分について説明する。
【００３２】
＜ビニル系共重合体（Ａ）＞
本発明で用いるビニル系共重合体（Ａ）は、下記（式１）で表される親水性基を有するビニル系単量体由来の構造単位と、下記（式２）で表される疎水性基を有するビニル系単量体由来の構造単位とを有するものである。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）ｍ−Ｎ＋Ｒ２Ｒ３Ｒ４      （式１）
（（式１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２，Ｒ３は各々独立に水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ４はＣＨ２ＣＯＯ−又はＯ−基である。ｍは１〜４の整数である。）
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ５）−ＣＯＯＲ６      （式２）
（（式２）中、Ｒ５は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ６は炭素数１〜４０の、直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基又は芳香族基を表す。）
【００３３】
上記（式１）で表される親水性基を有するビニル系単量体としては、ベタイン系又はアミンオキサイド系（メタ）アクリル系単量体が挙げられ、具体的には、ジメチルアミノエチルメタクリレートのメチルクロリド塩又は誘導体（例えば、メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン又はメタクリル酸エチルカルボキシベタイン、メタクリル酸エチルアミンオキシド）などが挙げられる。
ビニル系共重合体（Ａ）には、これらの親水性基を有するビニル系単量体由来の構造単位の１種のみが含まれていてもよく、２種以上が含まれていてもよい。
【００３４】
上記（式２）で表される疎水性基を有するビニル系単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、３−メトキシエチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２−フェニルエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらのうち、疎水性基を有するビニル系単量体としては、直鎖もしくは分岐のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートが好ましい。
ビニル系共重合体（Ａ）には、これらの疎水性基を有するビニル系単量体由来の構造単位の１種のみが含まれていてもよく、２種以上が含まれていてもよい。
【００３５】
ビニル系共重合体（Ａ）中の親水性基を有するビニル系単量体由来の構造単位の含有量は１０〜８０質量％、特に１５〜７５質量％であることが好ましい。ビニル系共重合体（Ａ）中の親水性基を有するビニル系単量体由来の構造単位の含有量が上記上限以下であれば親水的過ぎてすすぎ時に洗い流されることがなく、上記下限以上であれば水溶性抗フケ剤（Ｅ）との親和性が良好となり、頭皮もしくは毛髪への残存効果を得ることができる。
【００３６】
また、ビニル系共重合体（Ａ）中の疎水性基を有するビニル系単量体由来の構造単位の含有量は５〜８５質量％、特に１０〜８０質量％であることが好ましい。ビニル系共重合体（Ａ）中の疎水性基を有するビニル系単量体由来の構造単位の含有量が上記上限以下であれば疎水的過ぎてシャンプーなど水系化粧料組成物への均一性配合が難しくなることがなく、上記下限以上であれば親水的過ぎてすすぎ時に洗い流されることが防止される。
【００３７】
ビニル系共重合体（Ａ）の重量平均分子量は、５０００〜２００００００、特に１００００〜２００００００であることが好ましい。重量平均分子量が上記下限以上であれば皮膚などへの刺激性が低減され、上記上限以下であれば毛髪もしくは頭皮に残存した場合に不快感を与えにくいので、好ましい。
【００３８】
なお、ここで、ビニル系共重合体（Ａ）の重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（例えば、展開溶媒として、水／メタノール／酢酸／酢酸ナトリウムを用いる）により測定し、標準物質としてポリエチレングリコールを使用することにより決定することができる。後述のカチオン性共重合体（Ｄ）の重量平均分子量についても同様である。
【００３９】
ビニル系共重合体（Ａ）としては、具体的には(メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン／メタクリル酸アルキル）コポリマー、（メタクリル酸エチルベタイン／アクリレーツ）コポリマー、（アクリレーツ／アクリル酸ラウリル／アクリル酸ステアリル／メタクリル酸エチルアミンオキシド）コポリマー、アクリレーツ／アクリル酸ステアリル／メタクリル酸エチルアミンオキシド）コポリマー等を用いることができる。
【００４０】
ビニル系共重合体（Ａ）としては、市販品を用いることもでき、ビニル系共重合体（Ａ）の市販品としては、例えば、（メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン／メタクリル酸アルキル）コポリマー、（メタクリル酸エチルベタイン／アクリレーツ）コポリマーとしては、三菱ケミカル株式会社製ユカフォーマーシリーズのポリマーが挙げられ、ＡＭＰＨＯＳＥＴ、１０４Ｄ、Ｒ２０５Ｓ、５１０、ＳＭ、ＦＨ、３０１、２０２、ＷＰＳ、１２０Ｄ等を使用することができる。また、（アクリレーツ／アクリル酸ラウリル／アクリル酸ステアリル／メタクリル酸エチルアミンオキシド）コポリマー、アクリレーツ／アクリル酸ステアリル／メタクリル酸エチルアミンオキシド）コポリマーとしては、三菱ケミカル株式会社製ダイヤフォーマーシリーズのポリマーが挙げられ、Ｚ−７１２、Ｚ６３１、Ｚ６５１、Ｚ６３２等を使用することができる。
【００４１】
これらのビニル系共重合体（Ａ）は１種類のみを用いてもよく、複数種類用いてもよい。
【００４２】
ビニル系共重合体（Ａ）は、両性部位を有することにより、後述の酸（Ｂ）との共存下に、洗浄後の水溶性抗フケ剤（Ｅ）の残留性を高める作用を奏する。ビニル系共重合体（Ａ）は、本発明の化粧料用組成物における必須成分ではないが、本発明の化粧料用組成物がビニル系共重合体（Ａ）を含むことにより、水溶性抗フケ剤（Ｅ）の残留性をより効果的に高めることができる。
【００４３】
本発明の化粧料用組成物中のビニル系共重合体（Ａ）の含有量は、５．０質量％以下、例えば０．０１〜２．０質量％、特に０．１〜１．５質量％、とりわけ０．２〜１．０質量％であることが好ましい。ビニル系共重合体（Ａ）の含有量が上記下限以上であれば水溶性抗フケ剤（Ｅ）の残留性の向上効果を有効に得ることができる。ビニル系共重合体（Ａ）の質量％が上記上限以下であれば頭皮もしくは毛髪への不快感はない。
【００４４】
＜酸（Ｂ）>
本発明の化粧料組成物は、酸（Ｂ）を含む。
酸（Ｂ）としては、グリコール酸、乳酸、タルトロン酸、グリセリン酸、ヒドロキシ酪酸、２−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ酪酸、γ−ヒドロキシ酪酸、リンゴ酸、酒石酸、シトラマル酸、クエン酸、イソクエン酸、ロイシン酸、メバロン酸、サリチル酸、クレオソート酸、バニリン酸、シリング酸、ピロカテク酸、レソルシル酸、プロトカテク酸、ゲンチジン酸、オルセリン酸、没食子酸、ギ酸、酢酸、グルコン酸、マレイン酸、フタル酸、アルギン酸などの有機酸が好ましく、酸として機能すれば、アクリル酸などを含む共重合体であってもよい。
【００４５】
これらのうち、酸（Ｂ）としては、化粧料組成物への配合の観点から、有機酸が好ましく、有機酸の中でもクエン酸、乳酸、グルコン酸等のヒドロキシカルボン酸が水溶性抗フケ剤（Ｅ）及び／もしくはビニル系共重合体（Ａ）との親和性の観点から好ましい。特に好ましくはクエン酸である。
【００４６】
本発明の化粧料用組成物は、これらの酸（Ｂ）の１種のみを含んでいてもよく、２種以上を含んでいてもよい。
【００４７】
酸（Ｂ）は、化粧料用組成物中の水溶性抗フケ剤（Ｅ）に対するモル比（酸（Ｂ）／水溶性抗フケ剤（Ｅ）モル比）が１．８〜３０、特に２．０〜２０、とりわけ５．０〜１５となるように本発明の化粧料用組成物中に含有されていることが好ましい。酸（Ｂ）の含有量が、上記上限以下の範囲で上記下限以上であれば、水溶性抗フケ剤（Ｅ）及び／もしくはビニル系共重合体（Ａ）との親和性の作用で水溶性抗フケ剤（Ｅ）の残留性を高めることができる。
【００４８】
＜界面活性剤（Ｃ）＞
本発明の化粧料組成物は、界面活性剤（Ｃ）を含む。
界面活性剤としては、後述の親水性非イオン界面活性剤や親油性非イオン界面活性剤を用いることもできるが、アニオン性界面活性剤（ｃ１）及び両性界面活性剤（ｃ２）のうちの一方又は両方を含むことが好ましい。界面活性剤（Ｃ）としては、化粧料に配合可能な任意のアニオン性界面活性剤（ｃ１）、両性界面活性剤（ｃ２）を、任意に組み合わせて使用することができる。
【００４９】
アニオン性界面活性剤（ｃ１）は毛髪及び頭皮の洗浄に有効である。アニオン性界面活性剤（ｃ１）としては、洗浄用化粧料に洗浄剤として配合されるものを用いることができ、具体的には、脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシルタウリン塩等が挙げられる。脂肪酸塩の脂肪酸は、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、イソステアリン酸等から選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。アルキル硫酸塩及びポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩のアルキル基としては、例えば、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、オレイル基、リノリル基、イソステアリル基等が挙げられる。Ｎ−アシルアミノ酸塩及びＮ−アシルタウリン塩におけるＮ−アシル基としては、例えば、Ｎ−ラウロイル基、Ｎ−ミリストイル基、Ｎ−パルミトイル基、Ｎ−ステアロイル基、Ｎ−オレオイル基及びＮ−ココイル基等が挙げられ、Ｎ−アシル基におけるＮにメチル基等が付加されていてもよい。Ｎ−アシルアミノ酸塩におけるアミノ酸としては、グルタミン酸、アスパラギン酸、アラニン、サルコシン、グリシン等が挙げられる。
【００５０】
アニオン性界面活性剤（ｃ１）の脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシルタウリン塩は、例えば、アルカリ金属塩とすることができる。アルカリ金属としては、例えば、カリウム又はナトリウムが好ましい。
【００５１】
このようなアニオン性界面活性剤（ｃ１）の具体例としては、ヤシ油脂肪酸ンナトリウム、ヤシ油脂肪酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシン、Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム、Ｎ−アシルメチルタウリンナトリウム、脂肪酸アリルグルタミン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸トリエタノールアミン、ラウロイルグルタミン酸等が挙げられる。
【００５２】
これらのアニオン性界面活性剤（ｃ１）は、１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【００５３】
両性界面活性剤（ｃ２）は毛髪及び頭皮の洗浄に有効である。両性界面活性剤（ｃ２）としては、アミノ酸型両性界面活性剤としてグリシン型両性界面活性剤、アミノプロピオン酸型両性界面活性剤や、ベタイン型両性界面活性剤としてアミノ酢酸ベタイン型両性界面活性剤、スルフォベタイン型両性界面活性剤などがある。具体的には、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドリキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ウンデシルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ’−カルボキシエチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ’−カルボキシエトキシエチル−Ｎ’−カルボキシエチルエチレンジアミン二ナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ’−カルボキシメトキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミン二ナトリウム、パーム油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノプロピオン酸トリエタノールアミン、ヤシ油アルキルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルベタインナトリウム、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン（コカミドプロピルベタイン）、パーム油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピル酢酸ベタイン、リシノレイン酸アミドプロピルベタイン、ステアリルジヒドロキシエチルベタイン、ラウロイルサルコシンナトリウム、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等が挙げられる。
【００５４】
これらの両性界面活性剤（ｃ２）は、１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【００５５】
本発明の化粧料用組成物中の界面活性剤（Ｃ）の含有量は特に限定されず、その用途に応じて好適な量を配合することができるが、特に毛髪洗浄料とする場合には、組成物中の含有量が５．０〜３０質量％、特に１０〜２０質量％となるように配合することが好ましい。界面活性剤（Ｃ）の含有量が上記下限以上であれば十分な洗浄性が得られ、上記上限以下であれば毛髪や頭皮洗浄時の使用感に優れる。
【００５６】
＜カチオン性重合体（Ｄ）＞
本発明の化粧料用組成物は、カチオン性重合体（Ｄ）を含む。
カチオン性重合体（Ｄ）は、カチオン性基を有するものであり、その量の上限は、通常１０．０ｍｅｑ／ｇ、好ましくは５．０ｍｅｑ／ｇであり、下限は通常０．１ｍｅｑ／ｇ、好ましくは０．４ｍｅｑ／ｇである。カチオン性基の量が、１０．０ｍｅｑ／ｇ以下であればシャンプーに配合したときに、凝集物が生成するなどの配合性の低下を抑制することができ、０．１ｍｅｑ／ｇ以上であれば、毛髪洗浄料として用いたときに毛髪への吸着性が良好となる傾向にある。
【００５７】
カチオン性共重合体（Ｄ）としては、洗浄用化粧料にコンディショニング付与材として配合されるものを用いることができる。カチオン性共重合体（Ｄ）としては、シャンプーを水で希釈する際に、カチオン性共重合体（Ｄ）と界面活性剤（Ｃ）とで、水に不溶な析出物（コンプレックス）が生成するようなカチオンポリマーがよく、例えば、カチオン化グアー、ポリクオタニウム−１０、ポリクオタニウム−７３、（プロピルトリモニウムクロライドアクリルアミド／ジメチルアクリルアミド）コポリマー、(メタクリル酸エチルトリモニウムクロリド／ヒドロキシエチルアクリルアミド)コポリマー等を用いることができる。
【００５８】
カチオン性共重合体（Ｄ）の重量平均分子量は、５０００〜５００００００、特に１００００〜２００００００であることが好ましい。重量平均分子量が上記下限以上であれば皮膚などへの刺激性が低減され、上記上限以下であれば使用感の観点からも、好ましい。
【００５９】
カチオン性共重合体（Ｄ）としては市販品を用いることができ、例えば、カチオン化グアーとしては三晶株式会社製Ｊａｇｕａｒ  Ｃ１３Ｓ、Ｃ１３Ｃが挙げられ、ポリクオタニウム−１０としてはダウ・ケミカル株式会社社製ＪＲ４００等が挙げられる。また、ポリクオタニウム−７３としては、三菱ケミカル株式会社製ＤＩＡＳＬＥＥＫ  Ｃ−８０２やＴＯＭＩＣＩＤＥ  Ｃ−８７１が挙げられ、（プロピルトリモニウムクロライドアクリルアミド／ジメチルアクリルアミド）コポリマーとしては、三菱ケミカル株式会社製ＤＩＡＳＬＥＥＫ  Ｃ−８２２等が挙げられる。
【００６０】
これらのカチオン性共重合体（Ｄ）は１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【００６１】
本発明の化粧料用組成物におけるカチオン性共重合体（Ｄ）の含有量は特に限定されず、その用途に応じて好適な量を配合することができるが、特に毛髪洗浄料とする場合には、組成物中のカチオン性共重合体（Ｄ）の含有量が０．０５〜２質量％とすることが好ましく、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．２質量％以上である。カチオン性共重合体（Ｄ）の含有量が０．０５質量％以上であれば前述のコンプレックスを生成させて良好なコンディショニング効果を発揮することができる。一方、２質量％以下であれば、このコンプレックスが過剰に生成して、皮膚への不快感や毛髪のごわつきなどの感触悪化を生じることを防ぐことができる。
【００６２】
＜水溶性抗フケ剤（Ｅ）＞
本発明の化粧料用組成物は、水溶性抗フケ剤（Ｅ）を含む。
水溶性抗フケ剤（Ｅ）は、抗菌活性効果を有しており、化粧料用組成物に配合した場合には、フケ防止効果を示す。水溶性抗フケ剤（Ｅ）を配合した毛髪洗浄料等を使用することによって、水溶性抗フケ剤（Ｅ）を頭髪に残留させて効果を発揮させるが、より多く残留させることができれば、より高いフケ防止効果が得られる。本発明の化粧料用組成物は水溶性抗フケ剤（Ｅ）を前述の酸（Ｂ）又は酸（Ｂ）とビニル性共重合体（Ａ）と共に配合することにより、化粧料用組成物を使用後、毛髪や皮膚などに対する、優れた水溶性抗フケ剤（Ｅ）の残留性を実現させることができる。
【００６３】
水溶性抗フケ剤（Ｅ）とは、アルコールや水、界面活性剤水溶液などの水性溶剤に０．５質量％以上溶解するものをいう。
【００６４】
水溶性抗フケ剤（Ｅ）としては、ピロクトンオラミン、シクロピロックスオラミン、クリンバゾール、サリチル酸、ミコナゾール塩、ケトコナゾール塩などが挙げられる。化粧料組成物としての水溶性抗フケ剤としては、ピロクトンオラミンやクリンバゾールが好ましく、抗フケ力の観点からピロクトンオラミンが最も好ましい。
【００６５】
本発明の化粧料用組成物には、これらの水溶性抗フケ剤（Ｅ）の１種のみが含まれていてもよく、２種以上が含まれていてもよい。
【００６６】
本発明の化粧料用組成物中の水溶性抗フケ剤（Ｅ）の含有量は特に限定されず、その用途に応じて好適な量を配合することができるが、特に毛髪洗浄料とする場合には、組成物中の含有量が０．０１〜１０質量％、特に０．１〜２．０質量％となるように配合することが好ましい。水溶性抗フケ剤（Ｅ）の含有量が上記下限以上であれば水溶性抗フケ剤（Ｅ）によるフケ防止効果を有効に得ることができ、上記上限以下であれば化粧料組成物に均一に配合でき且つ皮膚などへの刺激性が低い。
【００６７】
＜任意成分＞
本発明の化粧料用組成物には、その効果を損なわない限り、上記成分に加えて通常化粧料に配合することのできる成分を任意に添加することができる。化粧料用組成物に含有される他の成分は特に限定されず、本発明の目的、効果を阻害しない範囲で配合することが可能である。係る成分としては下記のようなものが挙げられ、通常、以下の溶媒や分散媒に、酸（Ｂ）、界面活性剤（Ｃ）としてのアニオン性界面活性剤（ｃ１）及び両性界面活性剤（ｃ２）、カチオン性共重合体（Ｄ）及び水性抗フケ剤（Ｅ）、好ましくは更にビニル系共重合体（Ａ）に加え、下記成分を適宜配合して本発明の化粧料用組成物を製造することができる。
【００６８】
（水溶性高分子）
水溶性高分子としては、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等が挙げられる。また、アニオン性高分子としては、アクリル酸誘導体（ポリアクリル酸及びその塩、アクリル酸／アクリルアミド／アクリル酸エチル共重合体及びその塩等）、メタクリル酸誘導体、クロトン酸誘導体等が挙げられる。ノニオン性高分子としては、アクリル酸誘導体（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸メトキシエチル共重合体、ポリアクリルアミド等）、ビニルピロリドン誘導体（ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体等）等が挙げられる。両性高分子としては、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体（アクリルアミド／アクリル酸／塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、アクリル酸／塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体等）等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。これらの水溶性高分子は化粧料用組成物中に０．１〜１質量％含有させることが好ましい。
【００６９】
（親水性非イオン界面活性剤）
親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥと略することがある）ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンモノステアレート、ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンテトラオレエート等）；ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥソルビットモノラウレート、ＰＯＥソルビットモノオレエート、ＰＯＥソルビットペンタオレエート、ＰＯＥソルビットモノステアレート等）；ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥグリセリンモノステアレート、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥグリセリントリイソステアレート等のＰＯＥモノオレエート等）；ＰＯＥ脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥモノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；ＰＯＥアルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥ−ベヘニルエーテル、ＰＯＥ−２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエーテル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；ＰＯＥ／ポリオキシプロピレン（以下、ＰＯＰと略することがある）アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ／ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ／ＰＯＰ−２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ／ＰＯＰモノブチルエーテル、ＰＯＥ／ＰＯＰ水添ラノリン、ＰＯＥ／ＰＯＰグリセリンエーテル等）；テトラ  ＰＯＥ／テトラＰＯＰエチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；ＰＯＥヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等）；ＰＯＥミツロウ／ラノリン誘導体（例えば、ＰＯＥソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド、コカミドメチルモノエタノールアミン等）；ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル；ＰＯＥアルキルアミン；ＰＯＥ脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。
【００７０】
（親油性非イオン界面活性剤）
親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α，α’−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。
【００７１】
（油分）
油分としては、鎖状ポリシロキサン（ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）、環状ポリシロキサン（オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、三次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性シリコーン（アルキル変性シリコーン、フェニル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等）、直鎖アルコール（ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）、分岐鎖アルコール（モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）、オリーブ油、ホホバ油、流動パラフィン、脂肪酸アルキルエステル油等が挙げられる。油分は、化粧料用組成物中に０．１〜３質量％含有させることが好ましい。
【００７２】
（フケ防止効果を有する水溶性抗フケ剤（Ｅ）以外の抗菌活性物質）
フケ防止効果を有する水溶性抗フケ剤（Ｅ）以外の抗菌活性物質としては、ジンクピリチオン、硫化セレン、粒子状イオウ、コールタール、イオウ、ウィットフィールド（ｗｈｉｔｆｉｅｌｄ）の軟膏、カステラーニ（ｃａｓｔｅｌｌａｎｉ）塗布剤、塩化アルミニウム、ゲンチアナバイオレット、ウンデシレン酸及びその金属塩、過マンガン酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、プロピレングリコール、ビターオレンジオイル、尿素調製物、グリセオフルビン、８−ヒドロキシキノリンシロキノール、チオベンダゾール、チオカルバメート、ハロプロジン、ポリエン、ヒドロキシピリドン、モルホリン、ベンジルアミン、アリルアミン（例えば、テルビナフィン）、ティーツリー油、クローブリーフ油、コリアンダー、パルマロッサ、ベルベリン、タイムレッド、シナモン油、シンナミックアルデヒド、シトロネル酸、ヒノキトール（ｈｉｎｏｋｉｔｏｌ）、イヒチオールペール、センシバ（Ｓｅｎｓｉｖａ）ＳＣ−５０、エレスタブ（Ｅｌｅｓｔａｂ）ＨＰ−１００、アゼライン酸、リチカーゼ（ｌｙｔｉｃａｓｅ）、ヨードプロピニルブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）、オクチルイソチアザリノンのようなイソチアザリノン及びアゾール、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。
【００７３】
（その他の成分）
上記以外のその他の成分として、動植物の天然エキス及びその誘導体、塩化ナトリウム等の無機塩、アミノ酸類（グルタミン酸又はその塩、アルギニン又はその塩、グリシンなど）、可溶化剤（エタノール、イソプロパノール、ブタノール等）、多価アルコール類（エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、イソプレングリコール等）、糖類（ソルビトール、マルチトール、キシリトール、グルコース、フルクトース、マンニトール、イノシトール等）、ヒアルロン酸等の高分子類、酸化防止剤、紫外線吸収剤、殺菌剤、防腐剤、キレート剤、香料、色剤、高級脂肪酸、増粘剤、金属封鎖剤（エデト酸塩等）、ｐＨ調整剤、起泡増進剤、パール化剤等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合できる。
【００７４】
（溶媒又は分散媒）
本発明の化粧料用組成物は、上述の各成分を溶媒に溶解ないしは分散媒に分散させて、特に毛髪用化粧料用組成物、特に毛髪洗浄料として好適に用いられる。
【００７５】
本発明の化粧料用組成物に用いる溶媒又は分散媒としては、例えば、上記その他の成分の可溶化剤として挙げたエタノール、イソプロパノール、ブタノール等の低級アルコールや、水が挙げられる。これらの溶媒、分散媒は１種又は２種以上を併用することができる。これらのうち、特に本発明の化粧料用組成物は、水を含有することが好ましい。
【００７６】
化粧料用組成物が毛髪洗浄料として、浴室内等の洗い流す（すすぐ）ことが好ましい使用形態で用いられる場合、すなわち、インバス系用途の場合には、化粧料用組成物中の水の含有量は５５〜９９．６質量％であることが好ましい。この場合には、粘度が高くなりすぎるのを抑え、取り扱い性や塗布時の使用感を向上させることができる。一方、化粧料用組成物が毛髪洗浄料としてアウトバストリートメント等の浴室外、即ち、洗い流す（すすぐ）ことが好ましくない使用形態で用いられる場合には、化粧料用組成物中の水の含有量は０．１〜９９質量％であることが好ましい。
【実施例】
【００７７】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明の具体的態様を更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これらの実施例によって限定されるものではない。
【００７８】
［実施例１−１５、比較例１−６］
下記要領で、ピロクトンオラミンを配合した毛髪洗浄料を調製し、以下の方法で頭皮に対するピロクトンオラミン吸着量の評価試験を行った。
なお、本発明において頭皮への水溶性抗フケ剤（Ｅ）吸着量を特に重視する理由は以下の通りである。
水溶性抗フケ剤（Ｅ）は頭皮上の菌を殺すことにより効果を及ぼすものである。したがって、頭皮もしくは頭皮に近い部分にフケ防止剤を多く吸着させることが好ましい。頭皮への水溶性抗フケ剤（Ｅ）の吸着量の評価方法は後述のとおり、頭皮に代替する人工皮膚を用いて行った。
【００７９】
＜ベースシャンプーの調製＞
容器に、両性界面活性剤（ｃ２）としてコカミドプロピルベタインの３１質量％水溶液（日光ケミカルズ株式会社製「ＡＮ３１３０Ｗ」）を７９．４質量部、増粘剤として塩化ナトリウムの１０質量％水溶液１８．８質量部、その他界面活性剤としてコカミドメチルモノエタノールアミン５．０質量部（株式会社花王製「アミノーンＣ−１１Ｓ」）、防腐剤として安息香酸ナトリウムの１０質量％水溶液を５．０質量部、多価アルコール類のジプロピレングリコール５．０質量部、水を２８．２質量部入れて撹拌し、十分混合した。
その後、さらに容器内に、アニオン性界面活性剤（ｃ１）としてポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（株式会社花製  エマールＥ−２７Ｃ）の２７質量％水溶液を２０３．６質量部添加して、十分混合し、ベースシャンプーを調製した。
このベースシャンプーは、界面活性剤（Ｃ）であるポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムを１５．７質量％、コカミドプロピルベタインを８．６質量％、コカミドメチルモノエタノールアミンを１．４３質量％含むものである。
【００８０】
＜評価用毛髪洗浄料の調製＞
上記ベースシャンプーを用い、表１〜３に示す組成で各成分を配合し、評価用毛髪洗浄料を調製した。評価用毛髪洗浄料はいずれも界面活性剤（Ｃ）を１８質量％含む。
【００８１】
表１〜３中の各配合成分の詳細は以下の通りである。
【００８２】
ビニル系共重合体（Ａ−１）：（メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン／メタクリル酸アルキル）コポリマー  三菱ケミカル株式会社製「ユカフォーマー３０１」
ビニル系共重合体（Ａ−２）：（メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン／メタクリル酸アルキル）コポリマー  三菱ケミカル株式会社製「ユカフォーマー１０４Ｄ」
ビニル系共重合体（Ａ−３）：（メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン／メタクリル酸アルキル）コポリマー  三菱ケミカル株式会社製「ユカフォーマー１２０Ｄ」
ビニル系共重合体（Ａ−４）：（アクリレーツ／アクリル酸ラウリル／アクリル酸ステアリル／メタクリル酸エチルアミンオキシド）コポリマー：三菱ケミカル株式会社製「ダイヤフォーマーＺ−６３２」
ビニル系共重合体（Ａ−５）：（メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン／メタクリル酸アルキル）コポリマー  三菱ケミカル株式会社製「ユカフォーマーＷＰＳ」
ビニル系共重合体（Ａ−６）：（メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン／メタクリル酸アルキル）コポリマー  三菱ケミカル株式会社製「ユカフォーマーＳＭ」
【００８３】
カチオン性共重合体（Ｄ−１）：ポリクオタニウム−７３  三菱ケミカル株式会社製「ＴＯＭＩＣＩＤＥ  Ｃ−８７１」
カチオン性共重合体（Ｄ−２）：（プロピルトリモニウムクロライドアクリルアミド／ジメチルアクリルアミド）コポリマー  三菱ケミカル株式会社製「ＤＩＡＳＬＥＥＫ  Ｃ−８２２」
カチオン性共重合体（Ｄ−３）：カチオン化グアー  三晶株式会社製「Ｊａｇｕａｒ  Ｃ１３Ｃ」
カチオン性共重合体（Ｄ−４）：ポリクオタニウム−１０  ダウ・ケミカル株式会社社製「ＪＲ４００」
【００８４】
なお、毛髪洗浄料の調製に用いたビニル共重合体（Ａ）及びカチオン性共重合体（Ｄ）は下記の濃度（質量％）のものを用いて配合した。
Ａ−１：ユカフォーマー３０１  ３０％エタノール溶液
Ａ−２：ユカフォーマー１０４Ｄ  ３０％エタノール溶液
Ａ−３：ユカフォーマー１２０  ３０％エタノール溶液
Ａ−４：ダイヤフォーマーＺ−６３２  ３０％エタノール溶液
Ａ−５：ユカフォーマーＷＰＳ  ３０％エタノール溶液
Ａ−６：ユカフォーマーＳＭ  ３０％エタノール溶液
Ｄ−１：ＴＯＭＩＣＩＤＥ  Ｃ−８７１  ２０％水溶液
Ｄ−２：ＤＩＡＳＬＥＥＫ  Ｃ−８２２  ２０％水溶液
Ｄ−３：Ｊａｇｕａｒ  Ｃ１３Ｃ  ３％水溶液
Ｄ−４：ＪＲ４００  ５％水溶液
【００８５】
＜ピロクトンオラミン吸着量の評価＞
人工皮膚を用いて水溶性抗フケ剤（Ｅ）のピロクトンオラミンの吸着量の評価を実施した。人工皮膚としてはＩＭＳ社製「ＶＩＴＲＯ−ＳＫＩＮ」（４ｃｍ×４ｃｍ）を使用した。
【００８６】
（ピロクトンオラミンの吸着試験）
１５質量％グリセリン水溶液３５０ｇの入ったチャンバーに、４ｃｍ×４ｃｍの人工皮膚を入れ、１６〜２４時間浸漬して湿潤させた。
直径６ｃｍのシャーレに湿潤させた人工皮膚を入れ、毛髪洗浄料０．２ｇと蒸留水を０．８ｍＬ加え表面を手でこすり３０秒間洗浄処理を行った。処理した人工皮膚を別の直径６ｃｍのシャーレに移し、蒸留水４ｍＬを加え表面を３０秒間手でこすり洗浄処理した。この洗浄操作をもう一度繰り返した。その後、人工皮膚に付着した水を取り除き、８ｍＬのメタノールで表面に吸着したピロクトンオラミンを抽出し、抽出液を得た。抽出は２０〜２５℃で１時間以上行った。抽出液をＨＰＬＣ（高速クロマトグラフィー）にて下記条件で分析し、人工皮膚上に吸着して残留したピロクトンオラミンの量を定量した。
【００８７】
（ＨＰＬＣでのピロクトンオラミンの定量）
下記高速クロマトグラフィー装置を用い、ピロクトンオラミンを用いた絶対検量線法にて定量を行った。
ピロクトンオラミン吸着量は人工皮膚１枚当たり（４ｃｍ×４ｃｍ）に吸着したピロクトンオラミンの吸着量（μｇ／ｐｌａｔｅ）として表した。
装置：島津製作所製ＳＬＣ−１０Ａ／ＬＣ−１０ＡＴ／ＤＧＵ−１４Ａ／ＳＰＤ−１０Ａ／ＣＴＯ−１０ＡＣ
カラム：ＧＬ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ｉｎｅｒｔＳｕｓｔａｉｎ  Ｃ１８  ３μ×４．６×１５０ｍｍ
展開溶媒：ＭｅＯＨ／下記水溶液1＝８０／２０（容積比）
水溶液１：０．１％トリフルオロ酢酸・０．０２５％ＥＤＴＡ−４Ｎａ水溶液
流量：０．７ｍＬ／ｍiｎ
検出波長：３００ｎｍ
カラム温度:４０℃
注入量:２０μＬ
【００８８】
＜評価結果＞
各例におけるピロクトンオラミン吸着量を表１〜３に示す。また、比較例１のピロクトンオラミン吸着量に対する各例のピロクトンオラミン吸着量の比を算出し、吸着促進率として表１〜３に併記した。
また、各例の吸着促進率を図１〜３にグラフ化して示した。
【００８９】
【表１】
2020143002.tif 000003
【００９０】
【表２】
2020143002.tif 000004
【００９１】
【表３】
2020143002.tif 000005
【００９２】
＜考察＞
比較例１は酸（Ｂ）と界面活性剤（Ｃ）と水溶性抗フケ剤（Ｅ）（ピロクトンオラミン）を含むものであり、比較例２〜６は、更にカチオン性共重合体（Ｄ）を含むものであるが、酸（Ｂ）／水溶性抗フケ剤（Ｅ）モル比が本発明の規定値より低いため、いずれの場合もピロクトンオラミンの吸着量は低く、比較例１（基準値）と比較して同等或いはそれ以下の吸着量であった。
【００９３】
実施例１〜５は、酸（Ｂ）と界面活性剤（Ｃ）とカチオン性共重合体（Ｄ）と水溶性抗フケ剤（Ｅ）（ピロクトンオラミン）を含むものであるが、実施例１では２倍以上の吸着量であり、配合する酸（Ｂ）量が水溶性抗フケ剤（Ｅ）に対して所定値以上である場合、ピロクトンオラミン吸着量が飛躍的に向上することが確認された。
なお、実施例１，２より、カチオン性共重合体（Ｄ）は、ポリクオタニウム−７３でもカチオン化グアーでも効果があることが確認された。
また、酸（Ｂ）としては、クエン酸が最も効果的であるが、乳酸やリンゴ酸を用いた実施例４，５でもピロクトンオラミンの吸着促進効果が確認された。
【００９４】
実施例６〜１４は、更にビニル系共重合体（Ａ）を含み、このうち実施例６と比較例６を比較すると、ビニル系共重合体（Ａ）と酸（Ｂ）を共存させることで、ピロクトンオラミンの吸着量が向上することが確認された。
また、実施例１と実施例６を比較すると、ビニル系共重合体（Ａ）を共存させることで、酸（Ｂ）配合量を低下させても十分なピロクトンオラミンの吸着促進効果を得ることができることが分かる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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