(57)【要約】      （修正有）【課題】入手が容易で低価格な鉱物と土壌のみを主原料とした忌避剤の製造方法およびこの方法により得られた忌避剤を提供する。【解決手段】イオン交換性を有する粘土鉱物を粉末化させた忌避剤、又はイオン交換性を有する粘土鉱物の粉砕物と鉄含有量の少ない無機固形物質の粉砕物との混合物を水和反応にて固化させた後に粉末化させた忌避剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
イオン交換性を有する粘土鉱物の粉砕物と水和反応を起こす鉄含有量の少ない無機固形物質の粉砕物との混合物を湿式混練にて固化させた後に粉末化させた忌避剤。
【請求項２】
イオン交換性を有する粘土鉱物の粉砕物と鉄含有量の少ない無機固形物質の粉砕物と、銀又は銀化合物の粉砕物との混合物を水和反応にて固化させた後に粉末化させた忌避剤。
【請求項３】
鉄含有量の少ない無機固形物質１００重量部に対して、イオン交換性能を有する粘土鉱物の粉砕物が５から２０重量部の範囲にて配合させたことを特徴とする請求項１の忌避剤。
【請求項４】
請求項１記載の忌避剤１００重量部に対して、銀又は銀化合物の粉砕物が０．１から５重量部の範囲にて配合させたことを特徴とする請求項２記載の忌避剤。
【請求項５】
イオン交換性を有する鉱物は、カオリナイト、スメクタイト、ハロイサイト、イライト、絹雲母、海緑石、緑泥石、滑石、沸石であることを特徴とする請求項１および請求項２記載の忌避剤。
【請求項６】
鉄含有量の少ない無機固形物質は、石灰石、石膏、石灰、ホワイトセメント、アルミナセメントおよび粘土であることを特徴とする請求項１および請求項２記載の忌避剤。
【請求項７】
忌避剤の平均粒径が０．５から２０μｍの範囲であることを特徴とする請求項１および請求項２記載の忌避剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】本発明は、フジツボや貝類および海藻類の付着を低減させるための船底塗料に混合する忌避剤及び忌避剤の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】船舶船底部へのフジツボや貝類および藻類等の海棲生物の付着は海水摩擦抵抗の増大により推進力の低下による燃費の悪化を引き起こす。そのために定期的に船底部に付着した上記海棲生物を除去するための作業を必要とするが船舶のサイズに依存して当該作業に要する時間や費用は嵩むため経済的損失をもたらしていた。【０００３】従って、船舶船底部に付着する海棲生物の付着を低減するための技術として、古くは有機錫の防汚塗料が船舶船底部に塗布されていたが毒性のある錫の溶出による環境や生態系への蓄積が懸念されるために複数の技術が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−２０３７７４号
【特許文献２】特開２００１−２２０５２４号
【特許文献３】特開２００４−１９６６７７号
【０００５】特許文献１は、忌避剤組成物に銅含リン酸塩ガラスを含有し、特にＰ２Ｏ５−Ｎａ２Ｏ−ＣｕＯ系ガラスとすることでより効率良く銅イオンを溶出させ、また、ＣｕＯを２５〜５０ｍｏｌ％とすることで安定して銅イオンを溶解するガラスとなり船底等に使用する忌避剤である。【０００６】特許文献２は、船底または水中構築物の表面にコーティング塗膜において、光触媒機能を生じる光触媒材料の粉体（酸化チタン、酸化ジルコニウム等）とその光触媒材料の粉体と共に混合され抗菌性を付与する抗菌性材料（黄銅、銀、白金等）の粉体とを有する防汚材と、その防汚材の層を船底の表面に接着するための接着材とを備えている水中用コーティング組成物である。【０００７】特許文献３には、生物抽出物、香辛料、多糖類、有機酸及びタンパク質からなる群から選ばれる少なくとも１種を有効成分とする忌避剤である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】特許文献１は、銅を使用しており錫に比較して有毒性は低いものの環境汚染の原因とされている。特許文献２では抗菌性材料として銅を使用するだけでなく光触媒材料も使用するため費用も嵩むという課題もある。一方、特許文献３では、環境負荷の低い有機材料であるが忌避持続効果が懸念される。【０００９】本発明は、誠意工夫の結果、上記従来技術の課題を背景になされたもので、自然界に存在する鉱石、粘土、岩石等の粉末体を使用するものであり安価で、かつ環境負荷も少ない忌避剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】フジツボは石灰質でできた殻を持ち、成体から孵出されたノープリウス幼生はアカフジツボの場合６回脱皮しキプリス幼生となる。この時に固着生活を開始するきっかけとなる幼生セメントが第一触覚の先から分泌され、成体セメントが分泌するまで該触覚の先にて体を支えることが知られている。【００１１】前記幼生セメントの成分は多数のタンパク質に加え，脂質も関与する複合体であることは検証されているが詳細は解明されていない。また、当該幼生セメントはセメント腺に存在しており付着すると第一触覚先端の付着盤から分泌されて固まるために、分泌物を固まり難くする環境にすること、分泌に適さない環境にすること、又は付着した幼生セメントを容易に剥離できる環境にすることでフジツボの付着を抑制できると推察した。具体的には、イオン交換性を有する粘土鉱石を用いることにより前記粘土鉱石に存在する陽イオンと付着したノープリウス幼生から分泌されるタンパク質や脂質を含む幼生セメント物質構造を変化、又は前記粘土鉱石の表面帯電の効果によりノープリウス幼生が付着しにくくなるという考えである。【００１２】一方で、フジツボや貝類だけでなく藻類等の海棲生物の付着も海水摩擦抵抗の増大により推進力の低下による燃費の悪化を引き起こすため船底塗料に銀又は銀化合物を含有させることで付着防止を行うものである。【００１３】本発明の第一の実施形態は、イオン交換性を有する粘土鉱物の粉砕物と水和反応を起こす鉄含有量の少ない無機固形物質の粉砕物との混合物を湿式混練にて固化させた後に粉末化させた忌避剤である。【００１４】本発明の第一の実施形態による忌避剤は、前記水和反応を起こす鉄含有量の少ない無機固形物質１００重量部に対して、前記イオン交換性能を有する粘土鉱物の粉砕物が５から２０重量部の範囲にて配合させた忌避剤である。【００１５】本発明の第二の実施形態は、第一の実施形態のイオン交換性を有する粘土鉱物の粉砕物と鉄含有量の少ない無機固形物質の粉砕物と、銀又は銀化合物の粉砕物との混合物を水和反応にて固化させた後に粉末化させた忌避剤である。【００１６】本発明の第二の実施形態による忌避剤は、第一の実施形態の忌避剤１００重量部に対して、銀化合物を０．１から５重量部の範囲にて配合させたことを特徴とする忌避剤である。【００１７】イオン交換性を有する（粘土）鉱石は、例えば、カオリナイト、スメクタイト、パーミキュライト、ハロイサイト、イライト、絹雲母、海緑石、緑泥石、滑石、沸石などが用いられる。特に、粘土鉱物表面の永久電荷が卓越しているスメクタイト、パーミキュライトを用いることが好ましい。【００１８】無機固形物質は、鉄含有量の増加と共に藻類の発生も増殖するため水和反応を起こす鉄含有量の少ない無機固形物質は、石灰石、石膏、石灰および粘土などの鉱石や岩石、並びにホワイトセメントやアルミナセメントなどが好ましい。【００１９】本発明の第一の実施形態および第二の実施形態による忌避剤の平均粒径が０．５から２０μｍの範囲であることを特徴とする忌避剤である。粒子径を小さくすると比表面積が大きくなるためイオン交換性能は高まるが粉砕時間が長くなるため作業性が低下する。また粒子径が大きいと塗料に添加した際に���面凹凸や外観美が悪くなるため好ましくは１から５μｍの範囲である。【００２０】本発明の忌避剤は、その適用対象に応じて添加量を適宜決定すればよいが、塗料１００重量部に対して５重量部程度の濃度として作用させることが好ましい。
【発明の効果】
【００２１】本発明によれば、海棲生物の付着を防止しながら、安価で環境に対する負荷の小さい忌避剤を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００２２】以下、本発明に係る実施の形態を説明する。
【実施例】
【００２３】第一の実施形態として使用した原材料は、イオン交換性の粘土鉱石としてスメクタイトであるモンモリロン石を用い、無機材料としては鉄含有量の少ない石灰岩を準備した。【００２４】前記モンモリロン石はボールミルで平均粒径が１００μｍとなるように粉砕処理を行った後に無水化処理として６００℃で加熱処理を行ない、サンプル１とした。一方、前記無機材料としては鉄含有量の少ない石灰岩を平均粒径が１００μｍとなるように粉砕処理を行った後に１２５０℃での加熱処理を行い無水処理化させ、サンプル２とした。【００２５】忌避剤の製造方法としては、サンプル２を１００ｇに対して前記サンプル１を１０ｇ配合しボールミルにて湿式粉砕処理を行った後に型枠に入れて水和反応をさせた後に固化・乾燥させた。当該固形物は再度ボールミルにて乾式粉砕処理を行い平均粒径が０．２μｍ、２．０μｍ、５μｍ、２０μｍおよび５０μｍの異なる忌避剤を作製し、それぞれのサンプルを順に忌避剤１から忌避剤５とした。【００２６】前記忌避剤の製造方法と同様に鉄含有量の少ない石灰岩の代わりにホワイトセメントを用いて平均粒径が２μｍとなるように忌避剤６を製造した。一方、イオン交換性の粘土鉱石としては前記モンモリロン石の代わりに沸石族であるゼオライトを用いて平均粒径が２μｍとなるように忌避剤７を製造した。上述の忌避剤の平均粒径、粘土鉱石と無機材料の水準を表１に纏めた。
【表１】
2020180106.tif 000002
【００２７】第二の実施形態は、市販の塩化銀粉末と、第一の実施形態で作製した忌避剤４を用いた。１００ｇの忌避剤２に対して、表２に示す任意の量の塩化銀粉末をボールミルにて平均粒径が２μｍとなるように湿式粉砕処理を行った後に乾燥させ、塩化銀濃度が０．１％、１．０％、５．０％および７．５％の異なる忌避剤を作製し、それぞれのサンプルを順に忌避剤１０から忌避剤１３とした。
【表２】
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【００２８】実施例１は、船底塗料４００ｇに対して第一の実施形態である避剤１を４ｇ混合し忌避剤塗料５１とした。同様に忌避剤２から忌避剤７および忌避剤１０から１３を使用し、忌避剤塗料５２から忌避剤塗料５７を作製した。【００２９】比較例として、市販の忌避剤を使用し船底塗料に混ぜ込んで忌避剤塗料６０を製造した。【００２９】次に、縦幅３０ｃｍ・横幅１５ｃｍの鉄板を複数枚準備し、各鉄板にはそれぞれの忌避剤塗料を塗布し乾燥後の外観を検査した。結果、忌避剤塗料５５に於いては塗装面の全域に忌避剤原料の粒子による凹凸が観察された。当該粒子が剥がれ落ちると船体の表面が直接海水に晒されるために該領域でフジツボ・貝類が付着されることが懸念されるため乾式粉砕処理後の平均粒径は２０μｍ以下、更に好ましくは５μｍ以下とする。【００３０】前記忌避剤塗料を塗布した鉄板と忌避剤塗料を塗布しない鉄板を固定枠に据え付け海水中に約１０ヶ月間放置させた後に取り出し、各鉄板の表面状態を目視した。忌避剤を塗布していない鉄板表面には錆が発生しており全域にフジツボ・貝類と藻類が付着していたが忌避剤塗料を塗布した鉄板では錆の発生もなく、フジツボ・貝類の付着は殆ど観察されず、また塩化銀を混ぜ込んだ忌避剤塗料１０から忌避剤塗料１３では藻類が全く観察されなかった。従い塩化銀（銀）濃度に関しては船底塗料１００重量部に対して好ましくは０．１から５重量部、更に好ましくは０．１から１．０重量部とする。【００３１】実施例２は、予め準備した船舶２隻の船底部を洗浄しフジツボや海藻類を除去し、それぞれの船底部に忌避剤塗料５２と比較例として製造した忌避剤塗料６０を２度塗りした。当該２隻の船舶を通常の運転を１２ヶ月間行った後に上架し船底部のフジツボ類の付着状況を確認した。結果として忌避剤塗料５２は塗装部にはフジツボ・貝類の付着は殆ど観測されず船首部と舷側の喫水部に水苔が付着していた。高圧洗浄にて塗装部を洗浄し水垢を除去したが塗装部はきれいな状態を維持していることを確認した。一方、忌避剤塗料５２の塗装部にはフジツボ類が多数点在して付着しており藻類も生息していることが確認できた。【００３２】忌避剤塗料５２を塗布した船舶では上架させる前の走行で船速２２ノットであったが、忌避剤塗料６０を塗布した船舶では１５ノット以下の走りであることを確認した。