(57)【要約】【課題】  化粧持ちが良好で、保湿効果が持続する皮膚外用剤を提供することを課題とする。【解決手段】  （Ａ）及び（Ｂ）を含有する皮膚外用剤を提供する。（Ａ）：窒化ホウ素、硫酸バリウム、アシルアミノ酸粉体、光輝性粉体、球状シリカ、球状炭酸カルシウム、球状セルロース、球状スターチ、球状化工デンプン及び球状シルクから選択される１種又は２種以上（Ｂ）：平均粒子径が０．１〜２０μｍである球状ガラスビーズ【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）及び（Ｂ）を含有する皮膚外用剤。
（Ａ）：窒化ホウ素、硫酸バリウム、アシルアミノ酸粉体、光輝性粉体、球状シリカ、球状炭酸カルシウム、球状セルロース、球状スターチ、球状化工デンプン及び球状シルクから選択される１種又は２種以上
（Ｂ）：平均粒子径が０．１〜２０μｍである球状ガラスビーズ
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚外用剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、化粧料に毛穴ぼかし効果、素肌感・透明感だけでなく塗布時の感触やすべり性を向上させる目的で、架橋シリコーン粉体（特許文献１参照）、ナイロン粉体（特許文献２参照）、アクリル粉体（特許文献３参照）等の球状ポリマー粉体を配合することが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１−１６５５０９号公報
【特許文献２】特開平７−３００４１０号公報
【特許文献３】特表平１０−５０２３８９号公報
【特許文献４】特許第３９９８５１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、これらの球状ポリマー粉体を皮膚外用剤に配合する場合、経時で皮脂を吸着して肌が乾燥すること等の問題があった。
そこで本発明は、化粧持ちが良好で、保湿効果が持続する皮膚外用剤を提供することを課題とする。
【０００５】
本発明者らは、かかる課題について鋭意検討した結果、本発明を完成するにいたった。すなわち本発明は、
（Ａ）及び（Ｂ）を含有する皮膚外用剤を提供する。
（Ａ）：窒化ホウ素、硫酸バリウム、アシルアミノ酸粉体、光輝性粉体、球状シリカ、球状炭酸カルシウム、球状セルロース、球状スターチ、球状化工デンプン及び球状シルクから選択される１種又は２種以上
（Ｂ）：平均粒子径が０．１〜２０μｍである球状ガラスビーズ
【発明の効果】
【０００６】
本発明の皮膚外用剤は、球状粉体の有するなめらかな使用感はそのままに、保湿効果が持続するという効果を発揮する。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
【０００８】
窒化ホウ素は通常の皮膚外用剤に用いられるものであれば特に制限されずに使用することができる。窒化ホウ素の形態としては、六方晶、ウルツ鉱型構造、立方晶、菱面体晶、乱層構造等のいずれでも良く、使用性の点から、六方晶のものが好ましい。
【０００９】
窒化ホウ素は、肌に塗布した際の付きの良さの点から、平均粒子径が３〜４０μｍのものが好ましく、５〜３０μｍのものがより好ましく、１２〜２０μｍのものがより好ましい。形状は、板状であることが好ましい。
【００１０】
市販の窒化ホウ素としては、ＳＨＰ−３、ＳＨＰ−４、ＳＨＰ−５、ＳＨＰ−６、ＳＨＰ−７（以上、水島合金鉄社製）、ＢＯＲＯＮ  ＮＩＴＲＡＤＥ  ＰＯＷＤＥＲ  ＳＡ０８（ＮＡＴＩＯＮＡＬ  ＮＩＴＲＡＤＥ  ＴＥＣＨ社製）、Ｂｏｒｏｎｅｉｇｅ  ＳＦ−３Ｂｏｒｏｎｅｉｇｅ  ＳＦ−９、Ｂｏｒｏｎｅｉｇｅ  ＳＦ−１２（以上メルク社製）等が挙げられる。
【００１１】
窒化ホウ素を配合する場合の含有量は、肌に塗布した際の付きの良さ、伸びの良さ、塗り広げやすさ、塗布後のべたつきを抑制する点から、皮膚外用剤全量に対し、０．１質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上がさらに好ましく、３５質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。
【００１２】
硫酸バリウムは通常の皮膚外用剤に用いられるものであれば特に制限されずに使用することができる。硫酸バリウムの形状としては、板状の他、バタフライ状、アモルファス状、球状等のものを使用することができる。また硫酸バリウムをシリコーン処理、アルキル処理、アルキルシラン処理、金属石鹸処理、水溶性高分子処理、アミノ酸処理、Ｎ−アシルアミノ酸処理、レシチン処理、有機チタネート処理、ポリオール処理、アクリル樹脂処理、メタクリル樹脂処理、ウレタン樹脂処理等で表面処理したものを用いることもできる。なお、球状硫酸バリウムについては、別途記載する。板状硫酸バリウムの市販品としては、板状硫酸バリウム  Ｈ、板状硫酸バリウム  ＨＧ、板状硫酸バリウム  ＨＬ（以上堺化学社製）等を用いることができる。
【００１３】
硫酸バリウムを配合する場合の含有量は、皮膚外用剤全量に対し、０．１質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上がさらに好ましく、３５質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。
【００１４】
アシルアミノ酸粉体は通常の皮膚外用剤に用いられるものであれば特に制限されずに使用することができる。アシルアミノ酸粉体として具体的には、ラウロイルリジン、パルミトイルリジン、カプロイルリジン等のアシルリジン；ステアロイルオルニチン等のアシルオルニチン；ラウロイルアルギニン等のアシルアルギニン；ココイルヒスチジン等のアシルヒスチジン等のアシル塩基性アミノ酸等が挙げられる。市販品としては、ラウロイルリジンであるアミホープＬＬ（味の素社製）等を用いることができる。
【００１５】
アシルアミノ酸粉体を配合する場合の含有量は、皮膚外用剤全量に対し、０．０１質量％以上が好ましく、０．1質量％以上がより好ましく、０．３質量％以上がさらに好ましく、１５質量％以下が好ましく、１２質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。
【００１６】
光輝性粉体は、通常の皮膚外用剤に用いられるものであれば特に限定されず、例えば、マイカ、セリサイト、合成マイカ、合成セリサイト、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、劈開タルク、板状無水ケイ酸、板状酸化アルミニウム、板状カオリン、板状窒化硼素、板状酸化チタン、板状セルロース等の体質粉体、雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、有機顔料処理雲母チタン、二酸化チタン被覆雲母、二酸化チタン被覆合成金雲母、二酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化鉄雲母チタン、紺青処理雲母チタン、カルミン処理雲母チタン、魚鱗箔、二酸化チタン被覆ガラス末、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末等の樹脂積層末等の光輝性粉体等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、マイカ、合成マイカ、ガラス末を母体とする光輝性粉体が光沢が良く好ましい。なお、これらの光輝性粉体は、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、レシチン、水素添加レシチン、コラーゲン、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックス、ロウ、界面活性剤、アミノ酸及びその誘導体、多価アルコール等の１種又は２種以上を用いて表面処理を施してあっても良い。
【００１７】
光輝性粉体を配合する場合の含有量は、皮膚外用剤全量に対し、０．０１質量％以上が好ましく、０．1質量％以上がより好ましく、０．３質量以上がさらに好ましく、８０質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましい。
【００１８】
球状シリカ、球状炭酸カルシウム、球状硫酸バリウム、球状セルロース、球状スターチ及び球状化工デンプンは球状粉体である。球状とは、真球状のほか、楕円状や球状表面の一部又は全体に凹凸を有する略球状のものも用いることができる。また、球状であれば、全体が単一の成分で構成されるもの、コア−シェル型のように内核と外殻が異なる成分で構成されるもの、内部に異なる成分が分散しているもの、内部に空洞を有する中空粉体等であっても特に制限されずに用いることができる。
【００１９】
球状粉体を皮膚外用剤に配合する場合、皮膚外用剤全組成中に０．１〜４０質量％、特に０．５〜３０質量％の球状粉体を含有することが好ましい。０．１質量％未満の配合では、伸びを軽くする効果が感じられない場合がある。４０質量％を超えて配合しても、さらなる伸びの改善効果が認められない場合があり、非経済的である。
【００２０】
球状シリカは、無水ケイ酸、二酸化ケイ素とも呼ばれ、平均粒子径が１〜５０μｍであることが好ましい。球状シリカは多孔質、中空、無孔質のいずれを用いてもよい。かかる球状シリカの市販品として、ゴッドボールＥ−６Ｃ、Ｅ−１６Ｃ、Ｄ−１１Ｃ、Ｄ−２５Ｃ、Ｄ１１−７９６Ｃ、Ｅ２−８２４Ｃ、ゴッドボールＥ−９０Ｃ、ＳＴパウダーＧ−ＭＧ、ＳＴパウダーＧ−ＭＹ（以上鈴木油脂工業社製）、サンスフェアＮＰ−３０、Ｈ−３１、Ｈ−５１、Ｈ−３２、Ｈ−５２、Ｈ−１２１、Ｈ−２０１（ＡＧＣエスアイテック社製）、シリカマイクロビードＰ−５００、Ｐ−４０００（以上日揮触媒化成社製）、シリカビーズＳＢ−１５０、ＳＢ−３００、ＳＢ−７００、ＳＢＮＰ−８１０（以上、三好化成社製）等があげられる。
【００２１】
球状炭酸カルシウムは、平均粒子径が１〜５０μｍであることが好ましい。本発明で用いる球状炭酸カルシウムは市販品でもよく、例えば、「かるまる  ＳＣＳ−Ｍ５（堺化学工業社製）」があげられる。
【００２２】
球状硫酸バリウムは、平均粒子径が１〜５０μｍであることが好ましい。本発明で用いる球状硫酸バリウムは市販品でもよく、例えば、「ばりまる（堺化学工業社製）」があげられる。
【００２３】
球状セルロースは、平均粒子径が１〜５０μｍであることが好ましい。球状セルロースは、結晶セルロースそのものでもよく、またカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等セルロース誘導体であってもよい「ＣＥＬＬＵＬＯＢＥＡＤＳ  Ｄ−１０（大東化成社製）」、「ＣＥＬＬＵＬＯＢＥＡＤＳ  ＵＳＦ（大東化成社製）」等があげられる。
【００２４】
球状スターチは、平均粒子径が１〜５０μｍであることが好ましい。スターチの由来としては特に限定されないが、トウモロコシ、タピオカ、コメ、アマランサス、小麦、馬鈴薯等が例示される。スターチは、疎水化処理を施したものを用いることが好ましい。
【００２５】
球状化工デンプンは、デンプンを物理的・化学的あるいは酵素的処理を加えることによって、天然デンプンの特性を改良したデンプンの総称であり、例えばヒドロキシプロピルデンプン、ヒドロキシプロピルリン酸架橋デンプン、リン酸モノエステル化リン酸架橋デンプン、リン酸架橋デンプン、オクテニルコハク酸デンプンナトリウム、オクテニルコハク酸デンプンアルミニウム、オクテニルコハク酸デンプンカルシウム等が挙げられるが、オクテニルコハク酸澱粉アルミニウムを用いることが好ましい。球状化工デンプンは、疎水化処理を施したものを用いることが好ましい。
【００２６】
球状シルクは、シルクを球状に加工したものであり、平均粒子径が１〜５０μｍであることが好ましい。球状シルクは、疎水化処理を施したものを用いることが好ましい。
【００２７】
また、本発明における上記球状粉体は、疎水化処理剤を用いて表面処理したものであってもよい。疎水化処理の例としては以下の処理が挙げられ、１種を単独で、もしくは２種以上を併用して処理することができるが、これらに限られるわけではない。
（１）メチルハイドロジェンポリシロキサン（信越化学工業社製シリコンＫＦ９９Ｐ）、メチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサンコポリマー（信越化学工業社製シリコンＫＦ−９９０１）、ジメチルポリシロキサン、特開２００１−７２８９１記載の分岐シリコーン系（エトキシ官能）処理剤（信越化学工業社製  商品名：ＫＦ９９０８，ＫＦ９９０９）、ＷＯ２００４／０９１５６３記載のアクリルシリコーン処理剤（信越化学工業社製  商品名：ＫＰ５７４）等のシリコーン類を用いた処理。
（２）オクチルトリエトキシシラン（ＥＶＯＮＩＫ  ＤＥＧＵＳＳＡ社製ＤＹＮＡＳＩＬＡＮ  ＯＣＴＥＯ）、ヘキシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン等のアルキルアルコキシシラン化合物を用いた処理。
（３）パルミチン酸、ステアリン酸等の脂肪酸を用いた処理。
（４）デキストリンの水酸基の一部をアルキルエステル化したデキストリンパルミテート等のアルキル化糖類処理；脂肪酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩等を用いた金属セッケン処理。
（５）Ｎ−ラウロイル−Ｌ−リジン、グルタミン酸或いはそのアルカリ塩、アシル化アミノ酸等のアミノ酸類処理。
（６）パーフルオロアルキルリン酸ジエタノールアミン塩、パーフルオロアルキルリン酸、パーフルオロヘキシルエチルトリエトキシシラン、パーフルオロオクチルエチルトリエトキシシラン、パーフルオロアルキル鎖長がＣ４〜Ｃ６の官能基を含んだコポリマー等を用いたフッ素処理。
（７）ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド等の四級アンモニウム塩処理。
【００２８】
本発明の皮膚外用剤は、（Ｂ）平均粒子径が０．１〜２０μｍである球状ガラスビーズ（以下単にガラスビーズと称する場合がある。）を含有する。球状ガラスビーズの平均粒子径は、０．１μｍ以上が好ましく、１μｍ以上がより好ましく、５μｍ以上がさらに好ましく、７μｍ以上が一層好ましい。また、球状ガラスビーズの平均粒子径は、２０μｍ以下が好ましく、１５μｍ以下がより好ましく、１３μｍ以下がさらに好ましい。さらに、球状ガラスビーズの平均粒子径は、滑らかさと化粧持ちの観点から、好ましくは１〜２０μｍであり、より好ましくは５〜１５μｍであり、さらに好ましくは７〜１３μｍである。なお、球状ガラスビーズの平均粒子径は、粉体粒子の形状に合わせ、顕微鏡法の原理により個数平均の平均粒子径として測定することができる。
球状ガラスビーズは、中空ガラスビーズ及び中実ガラスビーズのいずれであってもよく、それらを併用して用いてもよいが、中実ガラスビーズを含むことが好ましい。中空ガラスビーズを用いる場合には、製造工程において混合、粉砕、乳化等の工程中でガラスビーズが破損することがあり、皮膚外用剤に中空ガラスビーズとともに破片が混入する可能性がある。
球状ガラスビーズは、化粧品表示名称（ＩＮＣＩ名称）としては、ホウケイ酸（Ｃａ／Ｎａ；ＣＡＬＣＩＵＭ  ＳＯＤＩＵＭ  ＢＯＲＯＳＩＬＩＣＡＴＥ）、ホウケイ酸（Ｃａ／Ａｌ；ＣＡＬＣＩＵＭ  ＡＬＵＭＩＮＵＭ  ＢＯＲＯＳＩＬＩＣＡＴＥ）等と表示されるが、本発明においてはいずれの表示名称のガラスを用いてもよく、ホウケイ酸（Ｃａ／Ｎａ）を用いることがより好ましい。
【００２９】
球状ガラスビーズの配合量は特に限定されないが、皮膚外用剤全量に対し、１〜３０質量％、好ましくは１〜２０質量％配合することができる。例えば、水媒体又は油媒体の剤型の皮膚外用剤では、球状ガラスビーズは、皮膚外用剤全量に対し１〜１０質量％がさらに好ましい。また、粉末状又は固形状の剤型の皮膚外用剤では、球状ガラスビーズは、皮膚外用剤全量に対し５〜２０質量％がさらに好ましい。
球状ガラスビーズはガラスビーズをそのまま用いてもよいし、親水化処理、又は疎水化処理を施したものを用いてもよい。
【００３０】
本発明の皮膚外用剤は、通常の製造方法により製造することができる。
本発明の皮膚外用剤の剤型は特に限定されず、ルースタイプの粉末状皮膚外用剤、固形状油性皮膚外用剤、ペースト状油性皮膚外用剤、液状油性皮膚外用剤、油中水乳化型皮膚外用剤、水中油乳化型皮膚外用剤、水性皮膚外用剤、エアゾール等の剤型を採用することができる。
本発明の皮膚外用剤には、通常皮膚外用剤に配合し得る成分を配合することができる。
【実施例】
【００３１】
以下、実施例を挙げて本発明についてより具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００３２】
以下、実施例を挙げて本発明についてより具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、配合量は、特に指定しない限り質量％を意味する。また、実施例又は比較例は定法により調製した。
【００３３】
実施例の評価方法について述べる。
［乾燥感］
前腕内側部をあらかじめ決められた石鹸を用いて洗浄し、前腕の水分をふき取る。左右前腕に４箇所ずつ３．０ｃｍ×３．０ｃｍの領域を記し、実施例若しくは比較例をパフを用いて適量塗布し、塗布直後及び塗布後４時間後の角質水分量を測定した。塗布直後と４時間後の水分量の変化率を算出し、下記の基準で判定した。なお、ｎ数は５で、また、角質水分量はＩＢＳ社製ＳＫＩＣＯＮ−２００ＥＸを用いて測定した。
「○」：実施例のほうが、水分量の増加率が高い、または水分量の減少率が低い。
「△」：実施例、比較例が同等である。
「×」：比較例のほうが、水分量の増加率が高い、または水分量の減少率が低い。
［化粧持ち］
４時間後の前腕内側部に残存している実施例又は比較例を目視で観察し、比較評価した。
「○」：実施例のほうが、残存量が多い。
「△」：実施例、比較例が同等である。
「×」：比較例のほうが、残存量が多い。
【００３４】
ガラスビーズとしては、化粧品表示名称ホウケイ酸（Ｃａ／Ｎａ）である商品名「ＣＯＶＡＢＥＡＤ  ＣＲＹＳＴＡＬ」（ＳＥＮＳＩＥＮＴ  ＣＯＳＭＥＴＩＣ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ社製；平均粒子径１１μｍ）を使用した。
【００３５】
【表１】
2020180088.tif 000002
【００３６】
【表２】
2020180088.tif 000003
【００３７】
【表３】
2020180088.tif 000004
【００３８】
【表４】
2020180088.tif 000005
【００３９】
【表５】
2020180088.tif 000006
【００４０】
【表６】
2020180088.tif 000007
【００４１】
【表７】
2020180088.tif 000008
【００４２】
【表８】
2020180088.tif 000009
【００４３】
【表９】
2020180088.tif 000010
【００４４】
【表１０】
2020180088.tif 000011
【００４５】
【表１１】
2020180088.tif 000012
【００４６】
【表１２】
2020180088.tif 000013
【００４７】
【表１３】
2020180088.tif 000014
【００４８】
【表１４】
2020180088.tif 000015
【００４９】
【表１５】
2020180088.tif 000016
【００５０】
【表１６】
2020180088.tif 000017
【００５１】
【表１７】
2020180088.tif 000018
【００５２】
【表１８】
2020180088.tif 000019
【００５３】
【表１９】
2020180088.tif 000020
【００５４】
【表２０】
2020180088.tif 000021
【００５５】
【表２１】
2020180088.tif 000022
【００５６】
【表２２】
2020180088.tif 000023
【００５７】
【表２３】
2020180088.tif 000024
【００５８】
【表２４】
2020180088.tif 000025
【００５９】
【表２５】
2020180088.tif 000026
【００６０】
【表２６】
2020180088.tif 000027
【００６１】
【表２７】
2020180088.tif 000028
【００６２】
【表２８】
2020180088.tif 000029
【００６３】
【表２９】
2020180088.tif 000030
【００６４】
【表３０】
2020180088.tif 000031
【００６５】
【表３１】
2020180088.tif 000032
【００６６】
【表３２】
2020180088.tif 000033
【００６７】
【表３３】
2020180088.tif 000034
【００６８】
【表３４】
2020180088.tif 000035
【００６９】
【表３５】
2020180088.tif 000036