(57)【要約】      （修正有）【課題】実用的レベルで要求される吸水能力を持つ高吸水性樹脂を製造するための、効率よく架橋反応が進行する新規な高吸水性樹脂用架橋剤を提供する。【解決手段】式（１）で表されるアクリル酸エステル系化合物からなる架橋剤、及び当該架橋剤を含有する吸水性樹脂。2020180260.tif 000058［式（１）中、Ｒ１は、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ２は、下記式（２）で表されるものである。］2020180260.tif 000059［式（２）中、Ｒ３は、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、ｎは１〜８の整数を表す。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表されるアクリル酸エステル系化合物からなる、架橋剤（Ａ）。
【化１】
2020180260.tif 000042
［式（１）中、Ｒ１は、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ２は、下記式（２）〜式（４）で表されるものである。］
【化２】
2020180260.tif 000043
［式（２）中、Ｒ３は、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、ｎは１〜８の整数を表す。］
【化３】
2020180260.tif 000044
［式（３）中、Ｒ４及びＲ５は、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、ｎは１〜８の整数を表す。］
【化４】
2020180260.tif 000045
［式（４）中、Ｒ6、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ同一または異なっていてもよく、アリルオキシ基、（２−メチルアリル）オキシ基、（２−エチルアリル）オキシ基、（２−プロピルアリル）オキシ基、（２−ブチルアリル）オキシ基、炭素数１〜４のアルキル基のいずれかである。］
【請求項２】
請求項１に記載の架橋剤（Ａ）と、
水溶性エチレン系不飽和単量体又はその塩（Ｂ）を含有する吸水性樹脂用組成物。
【請求項３】
水溶性エチレン系不飽和単量体又はその塩（Ｂ）が、陰イオン性単量体とその塩、非イオン系親水性基含有単量体およびアミノ基含有不飽和単量体およびその４級化物からなる群より選択される１つ以上の化合物である請求項２に記載の吸水性樹脂用組成物。
【請求項４】
請求項２または３に記載の吸水性樹脂用組成物より製造される吸水性樹脂。
【請求項５】
式（５）で表わされる化合物と、
【化５】
2020180260.tif 000046
［式（５）中、Ｒ１は、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｘはハロゲンを示す。］
式（６）で表わされる化合物を反応させる、式（１）で表されるアクリル酸エステル系化合物の製造方法。
【化６】
2020180260.tif 000047
［式（６）中、Ｒ３水は水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、ｎは１〜８の整数を表す。］
【化７】
2020180260.tif 000048
［式（１）中、Ｒ１は、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ２は、式（２）で表されるものである。］
【化２】
2020180260.tif 000049
［式（２）中、Ｒ３は、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、ｎは１〜８の整数を表す。］
【請求項６】
式（５）で表わされる化合物と、
【化８】
2020180260.tif 000050
［式（５）中、Ｒ１は、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｘはハロゲンを示す。］
式（７）で表わされる化合物を反応させる、式（１）で表されるアクリル酸エステル系化合物の製造方法。
【化９】
2020180260.tif 000051
［式（７）中、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ同一または異なっていてもよく、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、ｎは１〜８の整数を表す。］
【化１０】
2020180260.tif 000052
［式（１）中、Ｒ１は、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ２は、式（３）で表されるものである。］
【化１１】
2020180260.tif 000053
［式（３）中、Ｒ４及びＲ５は、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、ｎは１〜８の整数を表す。］
【請求項７】
式（５）で表わされる化合物と、
【化１２】
2020180260.tif 000054
［式（５）中、Ｒ１は、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｘはハロゲンを示す。］
式（８）で表わされる化合物を反応させる、式（１）で表されるアクリル酸エステル系化合物の製造方法。
【化１３】
2020180260.tif 000055
［式（８）中、Ｒ6、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ同一または異なっていてもよく、アリルオキシ基、（２−メチルアリル）オキシ基、（２−エチルアリル）オキシ基、（２−プロピルアリル）オキシ基、（２−ブチルアリル）オキシ基、炭素数１〜４のアルキル基のいずれかである。］
【化１４】
2020180260.tif 000056
［式（１）中、Ｒ１は、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ２は、式（４）で表されるものである。］
【化１５】
2020180260.tif 000057
［式（４）中、Ｒ6、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ同一または異なっていてもよく、アリルオキシ基、（２−メチルアリル）オキシ基、（２−エチルアリル）オキシ基、（２−プロピルアリル）オキシ基、（２−ブチルアリル）オキシ基、炭素数１〜４のアルキル基のいずれかである。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の構造を有するアクリル酸エステル系化合物からなる架橋剤、当該架橋剤を含有する吸水性樹脂用組成物、及び吸水性樹脂に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
高吸水性樹脂（ＳＡＰ）はポリアクリル酸ナトリウム等の親水性のポリマーが架橋剤によって架橋されることで三次元網目構造を構築し、網目構造の間に水を保持することで、自重の１０倍以上もの吸水性があり、圧力を掛けても離水しにくいという特性を有する。
【０００３】
現在までに、アクリレートやアクリルアミドを架橋基とした高吸水性ポリマー用架橋剤が広く用いられている（特許文献１）が、それらの架橋剤は主原料であるアクリル酸またはアクリル酸ナトリウムと高い共重合性を示すため、架橋速度が非常に速く、不均一な架橋構造が形成される点が課題とされており、均一な架橋構造を構築する架橋剤の開発が求められていた。
【０００４】
一方、アリル官能基を有する架橋剤も高吸水性樹脂用架橋剤として利用されており、アクリレートやアクリルアミドよりも反応性の低いアリル官能基が、均一な架橋構造の構築に寄与することが知られている（非特許文献１）。しかしながら、架橋速度の遅さが課題とされており、比較的重合速度の遅い、後中和型重合による高吸水性樹脂製造プロセスでの利用に限定されていたため、重合速度の速い前中和型重合においても、効率よく均一な架橋構造を構築できる架橋剤の開発が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表２０１６−５３７４９０号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】ＰｏｌｙｍｅｒＣｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｖｏｌｕｍｅ３５，  Ｉｓｓｕｅ４，１９９７，  ＰＰ７９９−８０６
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、実用的レベルで要求される可溶分抽出率と吸水性性能を持つ吸水性樹脂を製造するための、効率よく架橋反応が進行する新規な吸水性樹脂用架橋剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意検討をおこなった結果、アクリル骨格にアリルオキシ基またはジアリルアミノ基を有するアクリル酸エステル系化合物を吸水性樹脂用の架橋剤として用いた際、低い可溶分抽出率を維持しながら、高い吸水性能を有する吸水性樹脂が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
項１．  式（１）で表されるアクリル酸エステル系化合物からなる架橋剤（Ａ）。
【化１】
2020180260.tif 000002
［式（１）中、Ｒ１は、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ２は、下記式（２）〜式（４）で表されるものである。］
【化２】
2020180260.tif 000003
［式（２）中、Ｒ３は、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、ｎは１〜８の整数を表す。］
【化３】
2020180260.tif 000004
［式（３）中、Ｒ４及びＲ５は、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、ｎは１〜８の整数を表す。］
【化４】
2020180260.tif 000005
［式（４）中、Ｒ6、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ同一または異なっていてもよく、アリルオキシ基、（２−メチルアリル）オキシ基、（２−エチルアリル）オキシ基、（２−プロピルアリル）オキシ基、（２−ブチルアリル）オキシ基、炭素数１〜４のアルキル基のいずれかである。］
項２．  項１に記載の架橋剤（Ａ）と、
水溶性エチレン系不飽和単量体又はその塩（Ｂ）を含有する吸水性樹脂用組成物。
項３．  水溶性エチレン系不飽和単量体又はその塩（Ｂ）が、陰イオン性単量体とその塩、非イオン系親水性基含有単量体およびアミノ基含有不飽和単量体およびその４級化物からなる群より選択される１つ以上の化合物である項２に記載の吸水性樹脂用組成物。
項４．  項２または３に記載の吸水性樹脂用組成物より製造される吸水性樹脂。
項５．  式（５）で表わされる化合物と、
【化５】
2020180260.tif 000006
［式（５）中、Ｒ１は、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｘはハロゲンを示す。］
式（６）で表わされる化合物を反応させる、式（１）で表されるアクリル酸エステル系化合物の製造方法。
【化６】
2020180260.tif 000007
［式（６）中、Ｒ３水は水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、ｎは１〜８の整数を表す。］
【化７】
2020180260.tif 000008
［式（１）中、Ｒ１は、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ２は、式（２）で表されるものである。］
【化２】
2020180260.tif 000009
［式（２）中、Ｒ３は、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、ｎは１〜８の整数を表す。］
項６．式（５）で表わされる化合物と、
【化８】
2020180260.tif 000010
［式（５）中、Ｒ１は、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｘはハロゲンを示す。］
式（７）で表わされる化合物を反応させる、式（１）で表されるアクリル酸エステル系化合物の製造方法。
【化９】
2020180260.tif 000011
［式（７）中、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ同一または異なっていてもよく、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、ｎは１〜８の整数を表す。］
【化１０】
2020180260.tif 000012
［式（１）中、Ｒ１は、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ２は、式（３）で表されるものである。］
【化１１】
2020180260.tif 000013
［式（３）中、Ｒ４及びＲ５は、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、ｎは１〜８の整数を表す。］
項７．式（５）で表わされる化合物と、
【化１２】
2020180260.tif 000014
［式（５）中、Ｒ１は、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｘはハロゲンを示す。］
式（８）で表わされる化合物を反応させる、式（１）で表されるアクリル酸エステル系化合物の製造方法。
【化１３】
2020180260.tif 000015
［式（８）中、Ｒ6、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ同一または異なっていてもよく、アリルオキシ基、（２−メチルアリル）オキシ基、（２−エチルアリル）オキシ基、（２−プロピルアリル）オキシ基、（２−ブチルアリル）オキシ基、炭素数１〜４のアルキル基のいずれかである。］
【化１４】
2020180260.tif 000016
［式（１）中、Ｒ１は、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ２は、式（４）で表されるものである。］
【化１５】
2020180260.tif 000017
［式（４）中、Ｒ6、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ同一または異なっていてもよく、アリルオキシ基、（２−メチルアリル）オキシ基、（２−エチルアリル）オキシ基、（２−プロピルアリル）オキシ基、（２−ブチルアリル）オキシ基、炭素数１〜４のアルキル基のいずれかである。］
【発明の効果】
【００１０】
本発明の架橋剤は、水溶性エチレン系不飽和単量体又はその塩からなる高吸水性樹脂の製造に使用することができる。本発明の架橋剤を吸水性樹脂用組成物に用いた際に、得られる吸水性樹脂の可溶分抽出率が満足なものであり、高い吸水性能を有する吸水性樹脂を得ることができる。また、本発明の架橋剤は、均一に架橋反応が進行するため、少量添加することで効率よく架橋反応を進行することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
アクリル酸エステル系化合物からなる架橋剤
本発明は、式（１）で表されるアクリル酸エステル系化合物からなる架橋剤（Ａ）に関するものである。
【００１２】
【化１６】
2020180260.tif 000018
［式（１）中、Ｒ１は、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ２は、下記式（２）〜式（４）で表されるものである。］
【化１７】
2020180260.tif 000019
［式（２）中、Ｒ３は、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、ｎは１〜８の整数を表す。］
【化１８】
2020180260.tif 000020
［式（３）中、Ｒ４及びＲ５は、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、ｎは１〜８の整数を表す。］
【化１９】
2020180260.tif 000021
［式（４）中、Ｒ6、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ同一または異なっていてもよく、アリルオキシ基、（２−メチルアリル）オキシ基、（２−エチルアリル）オキシ基、（２−プロピルアリル）オキシ基、（２−ブチルアリル）オキシ基、炭素数１〜４のアルキル基のいずれかである。］
【００１３】
式（１）中、Ｒ１は、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、好ましくは、水素、またはメチル基である。Ｒ２は、下記式（２）〜式（４）で表されるものである。
【化２０】
2020180260.tif 000022
［式（２）中、Ｒ３は、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、ｎは１〜８の整数を表す。］
【化２１】
2020180260.tif 000023
［式（３）中、Ｒ４及びＲ５は、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、ｎは１〜８の整数を表す。］
【化２２】
2020180260.tif 000024
［式（４）中、Ｒ6、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ同一または異なっていてもよく、アリルオキシ基、（２−メチルアリル）オキシ基、（２−エチルアリル）オキシ基、（２−プロピルアリル）オキシ基、（２−ブチルアリル）オキシ基、炭素数１〜４のアルキル基のいずれかである。］
【００１４】
式（２）中、Ｒ３は、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、好ましくは水素またはメチル基である。  式（２）中、ｎは１〜８の整数を示し、好ましくは、ｎは１〜６の整数である。
【００１５】
式（１）中のＲ２が、式（２）である場合の具体的な化合物として、２−(２−(２−アリルオキシエトキシ)エトキシ)エチルアクリレート等を例示することができる。
【００１６】
式（３）中、Ｒ４及びＲ５は、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、好ましくは水素またはメチル基である。  式（３）中、は１〜８の整数を示し、好ましくは、ｎは１〜６の整数である。
【００１７】
式（１）中のＲ２が、式（３）である場合の具体的な化合物として、２−ジアリルアミノエチルアクリレートを例示することができる。
【００１８】
式（４）中、Ｒ6、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ同一または異なっていてもよく、アリルオキシ基、（２−メチルアリル）オキシ基、（２−エチルアリル）オキシ基、（２−プロピルアリル）オキシ基、（２−ブチルアリル）オキシ基、炭素数１〜４のアルキル基のいずれかであり、好ましくは、アリルオキシ基、またはエチル基である。
【００１９】
式（１）中のＲ２が、式（４）である場合の具体的な化合物として、ペンタエリスリトールトリアリルモノアクリレートを例示することができる。
【００２０】
本発明の式（１）で表されるアクリル酸エステル系化合物からなる架橋剤は、水溶性エチレン系不飽和単量体又はその塩からなる吸水性樹脂の製造に用いることができる。
【００２１】
吸水性樹脂用組成物
本発明の吸水性樹脂用組成物は、上述した式（１）で表されるアクリル酸エステル系化合物からなる架橋剤と水溶性エチレン系不飽和単量体又はその塩（Ｂ）を含んでなる。
【００２２】
本発明の吸水性樹脂用組成物における水溶性エチレン系不飽和単量体又はその塩（Ｂ）としては、吸水性樹脂の製造に通常使用される任意の化合物を特別な制限なく使用することができる。ここでは陰イオン性化合物とその塩、非イオン系親水性基含有単量体およびアミノ基含有不飽和単量体およびその４級化合物からなる群より選択される１つ以上の単量体を使用することができる。
【００２３】
吸水性樹脂用組成物に用いられる単量体としては、具体的には、例えば、（メタ） アクリル酸、クロトン酸等の不飽和モノカルボン酸系単量体； 上記不飽和モノカルボン酸系単量体を、一価金属、二価金属、アンモニア、有機アミン等で部分中和または完全中和してなる不飽和モノカルボン酸系単量体中和物；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等の不飽和ジカルボン酸系単量体； 上記不飽和ジカルボン酸系単量体を、一価金属、二価金属、アンモニア、有機アミン等で部分中和または完全中和してなる中和物；（メタ） アクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド等のアミド系単量体；（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、２−メチルスチレン、酢酸ビニル等の疎水性単量体；ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、スルホエチル（メタ）アクリレート、スルホプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシスルホプロピル（メタ）アクリレート、スルホエチルマレイミド等の不飽和スルホン酸系単量体； 上記不飽和スルホン酸系単量体を、一価金属、二価金属、アンモニア、有機アミン等で部分中和または完全中和してなる不飽和スルホン酸系単量体中和物；３−メチル−２−ブテン−１−オール（プレノール）、３−メチル−３−ブテン−１−オール（イソプレノール）、２−メチル−３−ブテン−２−オール（イソプレンアルコール）、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノイソプレノールエーテル、ポリプロピレングリコールモノイソプレノールエーテル、ポリエチレングリコールモノアリルエーテル、ポリプロピレングリコールモノアリルエーテル、グリセロールモノアリルエーテル、α−ヒドロキシアクリル酸、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、ビニルアルコール等の水酸基含有不飽和単量体；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のカチオン性単量体；（メタ）アクリロニトリル等のニトリル系単量体；（メタ）アクリルアミドメタンホスホン酸、（メタ）アクリルアミドメタンホスホン酸メチルエステル、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等の含リン単量体；等が挙げられるが、所定の吸水性を有する吸水性樹脂が得られる限り特に限定されるものではない。上記例示の中でも不飽和物モノカルボン酸単量体及び不飽和物モノカルボン酸単量体中和物から選択される少なくとも１ 種が好ましく、アクリル酸塩の使用が特に好ましい。
【００２４】
本発明の吸水性樹脂用組成物に用いる水溶性エチレン系不飽和単量体又はその塩（Ｂ）の含有量は、重合時間および反応条件等を考慮して適切な濃度にすることができる。但し、前記単量体の濃度が過度に低くなると、高吸水性樹脂の収率が低く経済性に問題が生じることがあり、逆に濃度が過度に高くなると単量体の一部が析出したり、重合した含水ゲル状重合体の粉砕時に粉砕効率が低くなる等工程上問題が生じることがあり高吸水性樹脂の物性が低下することがある。
【００２５】
吸水性樹脂用組成物に用いる水溶性エチレン系不飽和単量体又はその塩（Ｂ）は、水系溶媒と混合して用いることができる。水溶性エチレン系不飽和単量体又はその塩と水系媒体の混合物は、式（１）で表されるアクリル酸エステル系化合物からなる架橋剤を溶解することができるものであれば特に限定されない。
【００２６】
吸水性樹脂用組成物に用いる式（１）で表されるアクリル酸エステル系化合物からなる架橋剤（Ａ）の含有量は、吸水性樹脂用組成物中における水溶性エチレン系不飽和単量体又はその塩（Ｂ）１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部の範囲であればよく、０．０５〜５重量部の範囲が好ましい。
【００２７】
本発明の吸水性樹脂用組成物には、上述したもの以外に適宜吸水性樹脂用組成物に通常用いられる添加剤を添加することができる。例えば、重合開始剤や還元剤等を例示できる。
【００２８】
重合開始剤としては、特に限定されないが、過硫酸塩、アゾ化合物、過酸化物等を例示することができ、それぞれ単独でも組み合わせても用いることができる。
【００２９】
過硫酸塩としては、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等が例示される。
【００３０】
アゾ化合物としては、２，２'−アゾビス（Ｎ，Ｎ'−ジメチレンイソブチルアミド）ジハイドロクロライド、２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジハイドロクロライド、２，２'−アゾビス（Ｎ，Ｎ'−ジメチレンイソブチルアミド）、４，４'−アゾビス４−シアノペンタノイックアシッド、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジハイドロクロライド、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジハイドロクロライド、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド等が例示される。
【００３１】
過酸化物としては、過酸化水素、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド等のジアシルパーオキシド類、ジクミルパーオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド等のジアルキルパーオキシド類、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート等のパーオキシカーボネート類、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシオクトエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等のアルキルパーエステル類等が例示することができる。
【００３２】
本発明の吸水性樹脂用組成物における重合開始剤の配合量は、水溶性エチレン系不飽和単量体又はその塩（Ｂ）１００重量部に対して、上限は５重量部以下であることが好ましく、２重量部以下であることがより好ましく、１重量部以下であることが特に好ましく、下限は０．００１重量部以上であることが好ましく、０．０１重量部以上であることがより好ましい。
【００３３】
本発明の吸水性樹脂用組成物には、さらに、還元剤を添加して、レドックス重合してもよい。
【００３４】
還元剤としては、アルカリ金属の亜硫酸塩、アルカリ金属の重亜硫酸塩、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸アンモニウム、アスコルビン酸、エリトルビン酸、硫酸鉄のような鉄金属塩、糖類、アルデヒド類等が例示でき、それぞれ単独でも組み合わせても用いることができる。
【００３５】
本発明の吸水性樹脂用組成物における還元剤の配合量は、水溶性エチレン系不飽和単量体又はその塩（Ｂ）１００重量部に対して、上限は５重量部以下であることが好ましく、１重量部以下であることがより好ましく、０．３重量部以下であることが特に好ましく、下限は０．０００１重量部以上であることが好ましい。
【００３６】
吸水性樹脂
本発明の吸水性樹脂用組成物を用いて吸水性樹脂を製造することができる。
【００３７】
吸水性樹脂の製造においては、式（１）で表されるアクリル酸エステル系化合物からなる架橋剤（Ａ）を水系媒体または有機溶剤中のいずれかに溶解して用いることできる。吸水性樹脂の製造において、架橋剤は架橋反応前に吸水性樹脂用組成物に予め添加しておくことがよい。
【００３８】
水系溶媒としては、水等を例示することができる。
【００３９】
有機溶媒としては、例えば、ヘキサン、トルエン、シクロヘキサン等を例示することができる。
【００４０】
本発明の吸水性樹脂用組成物を用いた吸水性樹脂の製造方法としては、公知の方法を用いることができる。
【００４１】
製造方法の一例としては、アクリル酸モノマー水溶液を水酸化ナトリウム水溶液等で６０〜９０ｍｏｌ％を中和して３０〜５０重量％の水溶液とし、架橋剤を吸水性樹脂組成物中の含有アクリル酸の重量に対して、０．０１〜３．０重量％混合し、アゾ系や過酸化物系等のラジカル重合開始剤を加えて、通常１００℃以下程度の温度で重合させ、生成したポリマーを適度の大きさに裁断し乾燥させることにより、吸水性樹脂を製造することができる（前中和型重合法）。
【００４２】
また、有機溶剤（通常、ヘキサン、トルエン等を使用）中にアクリル酸及びアクリル酸ナトリウムの混合物、重合触媒、架橋剤等の水溶液を分散剤によって懸濁させ、それを定温重合（６０〜８０℃）するバッチ式重合させ、重合後、遠心脱水等で大部分の有機溶剤を除去し、さらに乾燥機等で有機溶剤と水を除去して吸水性樹脂を得ることができる逆相懸濁重合法を用いることもできる。
【００４３】
本発明の吸水性樹脂用組成物を用いて得られた吸水性樹脂の吸水量は、ＪＩＳ  Ｋ  ７２２３（高吸水性樹脂の吸水量試験方法）に準拠して測定することができる。具体的な測定方法の詳細は実施例に記載の方法により測定し、下記式により吸水量（ｇ／ｇ）を算出できる。
【００４４】
吸水量（ｇ／ｇ）＝（ｈ１−ｈ２−ｈ０）／ｈ０
式中（ｈ０）はナイロン網で作成した紐付きティーバッグ（縦２０ｃｍ、横１０ｃｍ）に入れた、吸水性樹脂（１５０〜７１０μｍ）の重量を示す。
式中（ｈ１）は、ナイロン網で作成した紐付きティーバッグ（縦２０ｃｍ、横１０ｃｍ）に吸水性樹脂（１５０〜７１０μｍ）をｈ０ｇ入れ、０．９重量％の食塩水１，０００ｍＬ中に無撹拌下、ティーバッグを３時間浸漬した後、遠心脱水を行った後のティーバッグを含めた重量を示す。
式中（ｈ２）は、ナイロン網で作成した紐付きティーバッグ（縦２０ｃｍ、横１０ｃｍ）に吸水性樹脂を入れずに、０．９重量％の食塩水１，０００ｍＬ中に無撹拌下、ティーバッグを３時間浸漬した後、遠心脱水を行った後のティーバッグを含めた重量を示す。
【００４５】
本発明で得られる吸水性樹脂の可溶分抽出率は、（特許公報：第２５９８３９３号）の方法で求めることができ、具体的には下記の方法が示される。
ａ．吸水性樹脂を作成し、分級後の測定試料（１５０〜７１０μｍ）０．８０ｇを３００ｍＬのポリカップに精秤する（＝Ｗｓ＝重量×（１−含水率／１００）ｇ）。
【００４６】
含水率の求め方
上述した含水率は、以下のように求めることができる。
（ｉ）分級後の測定試料（１５０〜７１０μｍ）１．００ｇを時計皿に精秤し、減圧オーブン（ＳＶ：１３０℃，３００ｔｏｒｒ）で１時間乾燥させる。
（ｉｉ）乾燥後の重量から下記式にて含水率を計算する。
計算式：含水率（％）＝１−（乾燥後の重量／乾燥前の重量）×１００
ｂ．０．９重量％の食塩水を１５０ｍＬ（＝Ｗｎｇ）加え、１６時間撹拌して可溶分を抽出する。Ｗｎに関して、１６時間後に揮発した水の量を考慮して値を算出する。
ｃ．撹拌停止後１５分間静置して、ゲルを沈降させる。
ｄ．上澄み液を桐山ロート（４０ｍｍ，５Ｃ）で吸引濾過後、メンブレンフィルター（ＡＤＶＡＮＴＥＣ  ２５ＣＳ０８０ＡＮ）でさらに濾過し、濾液約３０ｍＬを１００ｍＬのポリカップに精秤する（＝Ｗｅｇ）。
ｅ．ビュレット、０．０５Ｎ  ＮａＯＨ水溶液を用いて濾液をｐＨ＝１０．０になるまで滴定する（＝ＶｂｍＬ）。
ｆ．次にビュレット、０．０５Ｎ  ＨＣｌ水溶液を用いてｐＨ＝２．７になるまで逆滴定する（＝ＶａｍＬ）。
ｇ．工程ｅ．ｆ．を０．９重量％食塩水（＝Ｗｎｂｇ）においても行い、両滴定のブランクを得る（＝Ｖｂｂ，ＶａｂｍＬ）。
計算式：
抽出ポリアクリル酸  Ｍａ：（Ｖｂ／Ｗｅ−Ｖｂｂ／Ｗｎｂ）×Ｗｎ×０．０５（ｍｍｏｌ）
抽出ポリアクリル酸ナトリウム  Ｍｂ：（（Ｖａ−Ｖｂ）／Ｗｅ−（Ｖａｂ−Ｖｂｂ）／Ｗｎｂ）×Ｗｎ×０．０５（ｍｍｏｌ）
抽出ポリアクリル酸の中和度  ：（（Ｖａ−Ｖｂ）／Ｗｅ−（Ｖａｂ−Ｖｂｂ）／Ｗｎｂ）／（Ｖａ／Ｗｅ−Ｖａｂ／Ｗｎｂ）×１００（％）
可溶分抽出率：（Ｍａ×７２．０６＋Ｍｂ×９４．０４）×１００／（Ｗｓ×１０００）（％）
【００４７】
式（１）で表わされるアクリル酸エステル系化合物（架橋剤）の合成方法
本発明の架橋剤に用いる、式（１）で表わされるアクリル酸エステル系化合物は、例えば、式（５）で表わされる化合物と、
【化２３】
2020180260.tif 000025
［式（５）中、Ｒ１は、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｘはハロゲンを示す。］
式（６）で表わされる化合物を反応させることで得られる。
【化２４】
2020180260.tif 000026
［式（６）中、Ｒ３水は水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、ｎは１〜８の整数を表す。］
【化２５】
2020180260.tif 000027
［式（１）中、Ｒ１は、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ２は、式（２）で表されるものである。］
【化２５】
2020180260.tif 000028
［式（２）中、Ｒ３は、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、ｎは１〜８の整数を表す。］
【００４８】
また、別の式（１）で表わされるアクリル酸エステル系化合物の合成方法として、例えば、式（５）で表わされる化合物と、
【化２６】
2020180260.tif 000029
［式（５）中、Ｒ１は、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｘはハロゲンを示す。］式（７）で表わされる化合物を反応させることで得られる。
【化２７】
2020180260.tif 000030
［式（７）中、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ同一または異なっていてもよく、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、ｎは１〜８の整数を表す。］
【化２８】
2020180260.tif 000031
［式（１）中、Ｒ１は、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ２は、式（３）で表されるものである。］
【化２９】
2020180260.tif 000032
［式（３）中、Ｒ４及びＲ５は、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、ｎは１〜８の整数を表す。］
【００４９】
また、別の式（１）で表わされるアクリル酸エステル系化合物の合成方法として、例えば、式（５）で表わされる化合物と、
【化３０】
2020180260.tif 000033
［式（５）中、Ｒ１は、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｘはハロゲンを示す。］
式（８）で表わされる化合物を反応させることで得られる。
【化３１】
2020180260.tif 000034
［式（８）中、Ｒ6、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ同一または異なっていてもよく、アリルオキシ基、（２−メチルアリル）オキシ基、（２−エチルアリル）オキシ基、（２−プロピルアリル）オキシ基、（２−ブチルアリル）オキシ基、炭素数１〜４のアルキル基のいずれかである。］
【化３２】
2020180260.tif 000035
［式（１）中、Ｒ１は、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ２は、式（４）で表されるものである。］
【化３３】
2020180260.tif 000036
［式（４）中、Ｒ6、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ同一または異なっていてもよく、アリルオキシ基、（２−メチルアリル）オキシ基、（２−エチルアリル）オキシ基、（２−プロピルアリル）オキシ基、（２−ブチルアリル）オキシ基、炭素数１〜４のアルキル基のいずれかである。］
【００５０】
式（５）で表わされる化合物
本発明の式（１）で表されるアクリル酸エステル系化合物の原料として、式（５）で表される化合物を用いることができる。
【化３４】
2020180260.tif 000037
［式（５）中、Ｒ１は、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｘはハロゲンを示す。］
式（５）で表わされる化合物は、市販されているものを又は合成したもののいずれかを用いることができる。
【００５１】
式（５）中のＸは塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子などのハロゲンを示し、塩素原子が好ましい。
式（５）中のＲ１は、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、水素またはメチル基が好ましい。
【００５２】
式（５）で表わされる化合物としては、フッ化アクリロイル、フッ化メタクリロイル、塩化アクリロイル、塩化メタクリロイル、臭化アクリロイル、臭化メタクリロイル、ヨウ化アクリロイル、ヨウ化メタクリロイル、アジ化アクリロイル、アジ化メタクリロイルが挙げられ、好ましくは塩化アクリロイル、塩化メタクリロイルが用いられる。中でも、塩化アクリロイルが好ましい。
【００５３】
式（６）で表わされる化合物
本発明の式（１）で表されるアクリル酸エステル系化合物の原料として、式（６）で表される化合物を用いることができる。
【化３５】
2020180260.tif 000038
［式（６）中、Ｒ３水は水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、ｎは１〜８の整数を表す。］
式（６）で表わされる化合物は、市販されているものを又は合成したもののいずれかを用いることができる。
【００５４】
式（６）中のＲ３は、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、水素またはメチル基が好ましい。
【００５５】
式（６）で表わされる化合物としては、エチレングリコールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノメタリルエーテル、ジエチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノメタリルエーテル、トリエチレングリコールモノアリルエーテル、トリエチレングリコールモノメタリルエーテル、テトラエチレングリコールモノアリルエーテル、テトラエチレングリコールモノメタリルエーテル、ペンタエチレングリコールモノアリルエーテル、ペンタエチレングリコールモノメタリルエーテル、ヘキサエチレングリコールモノアリルエーテル、ヘキサエチレングリコールモノメタリルエーテル等が挙げられる。中でも、トリエチレングリコールモノアリルエーテル、ヘキサエチレングリコールモノアリルエーテルが好ましい。
【００５６】
式（７）で表わされる化合物
本発明の式（１）で表されるアクリル酸エステル系化合物の原料として、式（７）で表される化合物を用いることができる。
【化３６】
2020180260.tif 000039
［式（７）中、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ同一または異なっていてもよく、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、ｎは１〜８の整数を表す。］
式（７）で表わされる化合物は、市販されているものを又は合成したもののいずれかを用いることができる。
【００５７】
式（７）中、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ同一または異なっていてもよく、水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、水素またはメチル基である。
式（７）中、ｎは１〜８の整数であり、１〜６の整数が好ましい。
【００５８】
式（７）で表わされる化合物としては、２−（ジアリルアミノ）エタノール、２−（ジメタリルアミノ）エタノール、２−（２−ジアリルアミノエトキシ）−エタノール、２−（２−ジメタリルアミノエトキシ）−エタノール、２−（２−（２−ジアリルアミノエトキシ）−エトキシ）−エタノール、２−（２−（２−ジメタリルアミノエトキシ）−エトキシ）−エタノール、２−（２−（２−（２−ジアリルアミノエトキシ）−エトキシ）−エトキシ）−エタノール、２−（２−（２−（２−ジメタリルアミノエトキシ）−エトキシ）−エトキシ）−エタノール等が挙げられる。中でも、２−（ジアリルアミノ）エタノール、２−[２−（２−ジアリルアミノ−エトキシ）−エトキシ]−エタノールが好ましい。
【００５９】
式（８）で表わされる化合物
本発明の式（１）で表されるアクリル酸エステル系化合物の原料として、式（８）で表される化合物を用いることができる。
【化３７】
2020180260.tif 000040
［式（８）中、Ｒ6、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ同一または異なっていてもよく、アリルオキシ基、（２−メチルアリル）オキシ基、（２−エチルアリル）オキシ基、（２−プロピルアリル）オキシ基、（２−ブチルアリル）オキシ基、炭素数１〜４のアルキル基のいずれかである。］
式（８）で表わされる化合物は、市販されているものを又は合成したもののいずれかを用いることができる。
【００６０】
式（８）中、Ｒ6、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ同一または異なっていてもよく、アリルオキシ基、（２−メチルアリル）オキシ基、（２−エチルアリル）オキシ基、（２−プロピルアリル）オキシ基、（２−ブチルアリル）オキシ基、炭素数１〜４のアルキル基のいずれかであり、アリルオキシ基またはエチル基が好ましい。
【００６１】
式（８）で表わされる化合物としては、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、２,２−ジエチル−１,３−プロパンジオールモノアリルエーテル等が挙げられる。中でも、ペンタエリスリトールトリアリルエーテルが好ましい。
【００６２】
式（１）で表わされるアクリル酸エステル系化合物の製造方法
式（５）で表わされる化合物と式（６）、式（７）、または式（８）で表される化合物のいずれかを反応して、式（１）で表わされるアクリル酸エステル系化合物を得るためには、一般的に以下の合成方法を例示することができる。
【００６３】
攪拌装置、温度計、還流冷却装置、滴下ロート、メカニカルスターラー等が装着された適当な反応容器（例えば、３つ口、４つ口フラスコ等）に式（６）、式（７）、または式（８）で表わされる化合物、０．００２〜２ｍｏｌ、０．００２〜２.５ｍｏｌのトリアルキルアミン（例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等が挙げられる）、及び１００〜1０００ｗｔ％の有機溶媒（例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、トルエン、ヘキサン、ヘプタン等が挙げられる）を仕込み、攪拌しながら、氷冷下（５〜１０）℃程度に調整したところに、式（５）で表される化合物０．００２〜２．５ｍｏｌを３０〜６０分程度かけて滴下して１〜３時間程度反応させる。反応終了後、得られた反応液はエバポレーターを用いて濃縮し、１０００〜４０００ｗｔ％の有機溶媒（例えば、酢酸エチル、トルエン、ヘキサン、ヘプタン等が挙げられる）を加える。析出した塩を濾過処理後、得られた濾液はエバポレーターを用いて濃縮し、式（１）で表わされるアクリル酸エステル系化合物を得る。得られた生成物は必要に応じて、蒸留、抽出、再結晶、液体クロマトグラフィー等の常法により精製することができる。
【００６４】
以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６５】
（１）架橋剤の製造
合成例１
トリエチレングリコールモノアリルエーテル（１．５０g；７．９ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（０．８８ｇ；８．７ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン（８ｍＬ)の混合液に対して、塩化アクリロイル（０．７９ｇ；８．７ｍｍｏｌ）を５分かけて５℃で滴下した。３時間撹拌を行った後、ジクロロメタンを濃縮した。続いて、酢酸エチル（３０ｍＬ)を加え、析出した白色固体を濾過で取り除いた。溶媒を留去して粗生成物（１．６９ｇ）を黄色透明液として得た。
【００６６】
合成例２
ヘキサエチレングリコールモノアリルエーテル（１．５０g；４．７ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（０．４７g；４．７ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン（５ｍＬ)の混合液に対して、塩化アクリロイル（０．４７g；５．１ｍｍｏｌ）を５分かけて５℃で滴下した。１．５時間撹拌を行った後、ジクロロメタンを濃縮した。続いて、酢酸エチル（３０ｍＬ)を加え、析出した白色固体を濾過で取り除いた。次に、５．０ｗｔ％Ｋ２ＣＯ３水溶液を３０ｍＬ加えた。硫酸ナトリウムで脱水処理し、濾過処理後、溶媒を留去して粗生成物を黄色透明液として得た（１．０７ｇ）。
【００６７】
合成例３
２−ジアリルアミノエタノール（１．００ｇ；７．１ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（０．７９ｇ；７．８ｍｍｏｌ）ジクロロメタン（７ｍＬ)の混合液に対して、塩化アクリロイル（０．７１ｇ；７．８ｍｍｏｌ）を５分かけて５℃で滴下した。２時間撹拌を行った後、ジクロロメタンを濃縮した。続いて、酢酸エチル（２０ｍＬ)を加え、析出した白色固体を濾過で取り除いた。溶媒を留去して粗生成物（１．３７ｇ）を褐色液として得た。
【００６８】
合成例４
２−[２−（２−ジアリルアミノ−エトキシ）−エトキシ]−エタノール（２．００ｇ； ８．７ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（０．９７ｇ； ９．６ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン（８．７ｍＬ)の混合液に対して、塩化アクリロイル（０．８７ｇ； ９．６ｍｍｏｌ）を５分かけて５℃で滴下した。２時間撹拌を行った後、ジクロロメタンを濃縮した。続いて、酢酸エチル（８．７ｍＬ)を加え、析出した白色固体を濾過で取り除いた。溶媒を留去して粗生成物（１．８３g）を褐色液として得た。
【００６９】
（２）吸水性樹脂用組成物、及び吸水性樹脂の製造
実施例１
合成例１で得られた架橋剤を用いて、（特開２００５−５３９３８）に開示される方法に基づき、吸水性樹脂を製造した。
【００７０】
（Ｉ）アクリル酸ナトリウム水溶液の調製
１０００ｍｌビーカーにイオン交換水：２８８．３２ｇ（１６．００ｍｏｌ）、アクリル酸：１４４．１２ｇ（２．００ｍｏｌ、和光純薬製）を秤量し、発熱に注意しながら、ＮａＯＨ：６０．００ｇ（１．５０ｍｏｌ、大阪ソーダ製）を加え、発熱が収まるまで撹拌した。ＮａＯＨを全量添加後、ｐＨを測定し、液温、ｐＨが安定したら撹拌を終了し、吸水性樹脂用のアクリル酸ナトリウム溶液として用いた。
【００７１】
（ＩＩ）吸水性樹脂の製造
５００ｍＬセパラブルフラスコに予め調製したアクリル酸ナトリウム水溶液を４９．２４ｇ（含有アクリル酸は１４．４１ｇ）仕込んだ。合成例１で得られた架橋剤を、吸水性樹脂組成物中の含有アクリル酸の重量に対して０．０９ｗｔ％となるよう、０．０１３ｇ加え、混合液を調整し超音波洗浄器で１０分処理した後、減圧（５０ｔｏｒｒ）、続く窒素置換を行った。混合液に対して、あらかじめ調整した１．０ｗｔ％Ｖ−５０（２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジハイドロクロライド）水溶液１．４１ｍＬ（ＮＥＴ：１４．１ｍｇ；０．０５２ｍｍｏｌ、和光純薬製）、０．１ｗｔ％アスコルビン酸水溶液０．７ｍＬ（ＮＥＴ：０．７ｍｇ；０．００４ｍｍｏｌ、和光純薬製）、０．１ｗｔ％Ｈ２Ｏ２水溶液１．３６ｍＬ（ＮＥＴ：１．４ｍｇ；０．０４ｍｍｏｌ、和光純薬製）を、順番に添加し、架橋反応を開始した。架橋反応開始５〜１０分後にゲルの温度が５０〜６０℃になった時点でオイルバスを設置し９０℃で１時間加熱し架橋反応を進行し、吸水性樹脂を４７．４ｇ得た。
【００７２】
（ＩＩＩ）細断・粉砕・乾燥
（ＩＩ）で得られた吸水性樹脂をはさみで約（０．５ｃｍ×０．５ｃｍ）の断片に細断した。裁断した吸水性樹脂は、減圧オーブン（ＳＶ：１３０℃，７００ｔｏｒｒ）で２時間乾燥させた。乾燥後の吸水性樹脂をジューサーミキサー（ＴＥＳＣＯＭ  ＴＭ９００）に入れて粉砕した。粉砕した吸水性樹脂を１５０μｍ、７１０μｍのふるいを使用して分級し、１５０μｍ〜７１０μｍに相当するサイズの吸水性樹脂を回収した。なお、分級にはミニふるい振とう機（ＡＳ  ＯＮＥ  ＭＶＳ−１）を使用した（強度ダイヤルを４、分級時間：３０分間）。
【００７３】
（３）吸水性樹脂の性能評価
上記で得られた吸水性樹脂の性能評価は以下に記載の方法でおこなった。
【００７４】
（Ｉ）吸水性樹脂の吸水量（ｇ／ｇ）
段落番号００４３〜００４６に記載の方法で、吸水性樹脂の吸水量（ｇ／ｇ）を求めた。
具体的には以下に記載する手順で行った。結果を表１に記載する。
（ｉ）目開き５７μｍのナイロン網で作成した紐付きティーバッグ（縦２０ｃｍ、横１０ｃｍ）に分級後の測定試料（１５０〜７１０μｍ）を０．１ｍｇオーダーまで精秤して入れ、２点平均値をｈ０ｇとし、生理食塩水（食塩濃度０．９ｗｔ％）１，０００ｍＬ中に無撹拌下、ティーバッグの下から１０ｃｍ程まで３時間浸漬した後、１５分間吊るして水切りした。
（ｉｉ）マゼルスターＫＫ−４００容器の底に４ツ折キムタオルを敷き、ゲルがはみ出ない様、内蓋にティーバッグの開部を挟み込み、遠心脱水を行った。脱水後のティーバッグを含めた重量を測定し、２点平均値をｈ１ｇとした。
（ｉｉｉ）吸水性樹脂を入れないブランクでも同様に脱水を行い、２点平均値をｈ２ｇとした。
計算式：吸水量（ｇ／ｇ）＝（ｈ１−ｈ２−ｈ０）／ｈ０
【００７５】
（ＩＩ）吸水性樹脂の可溶分抽出率（％）
以下に記載の方法で吸水性樹脂の可溶分抽出率（％）を求めた。結果を表１に記載する。
ａ．分級後の測定試料（１５０〜７１０μｍ）０．８０ｇを３００ｍＬのポリカップに精秤した（＝Ｗｓ＝重量×（１−含水率／１００）ｇ）。
ｂ．０．９ｗｔ％ＮａＣｌ水溶液を１５０ｍＬ（＝Ｗｎｇ）加え、１６時間撹拌して可溶分を抽出した。Ｗｎに関して、１６時間後に揮発した水の量を考慮して値を算出する。
ｃ．撹拌停止後１５分間静置して、ゲルを沈降させた。
ｄ．上澄み液を桐山ロート（４０ｍｍ，５Ｃ）で吸引濾過後、メンブレンフィルター（ＡＤＶＡＮＴＥＣ  ２５ＣＳ０８０ＡＮ）でさらに濾過し、濾液約３０ｍＬを１００ｍＬのポリカップに精秤した（＝Ｗｅｇ）。
ｅ．ビュレット、０．０５Ｎ  ＮａＯＨ水溶液を用いて濾液をｐＨ＝１０．０になるまで滴定した（＝ＶｂｍＬ）。
ｆ．次にビュレット、０．０５Ｎ  ＨＣｌ水溶液を用いてｐＨ＝２．７になるまで逆滴定した（＝ＶａｍＬ）。
ｇ．工程ｅ．ｆ．を０．９ｗｔ％ＮａＣｌ水溶液（＝Ｗｎｂｇ）においても行い、両滴定のブランクを得た（＝Ｖｂｂ，ＶａｂｍＬ）。
以上の工程で吸水性樹脂重量は０．１ｍｇ、その他の重量は０．０１ｇ、滴定量は０．０１ｍＬまで測定した。
計算式：
抽出ポリアクリル酸  Ｍａ：（Ｖｂ／Ｗｅ−Ｖｂｂ／Ｗｎｂ）×Ｗｎ×０．０５（ｍｍｏｌ）
抽出ポリアクリル酸ナトリウム  Ｍｂ：（（Ｖａ−Ｖｂ）／Ｗｅ−（Ｖａｂ−Ｖｂｂ）／Ｗｎｂ）×Ｗｎ×０．０５（ｍｍｏｌ）
抽出ポリアクリル酸の中和度  ：（（Ｖａ−Ｖｂ）／Ｗｅ−（Ｖａｂ−Ｖｂｂ）／Ｗｎｂ）／（Ｖａ／Ｗｅ−Ｖａｂ／Ｗｎｂ）×１００（％）
可溶分抽出率  ：（Ｍａ×７２．０６＋Ｍｂ×９４．０４）×１００／（Ｗｓ×１０００）（％）
【００７６】
実施例２、３、４
実施例１と同様に、合成例２、３、４で得られた架橋剤を用いて、吸水性樹脂を製造した。結果を表１に記載する。
【００７７】
比較例１、２
架橋剤としてトリメチロールプロパントリアクリレート（巴工業製）を、吸水性樹脂組成物中の含有アクリル酸の重量に対して０．１３ｗｔ％となるよう、０．０２４ｇ用いた（比較例１）。また、トリエチレングリコールジアクリレート（Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ製）を、吸水性樹脂組成物中の含有アクリル酸の重量に対して０．１６ｗｔ％となるよう、０．０１９ｇ用いた（比較例２）。架橋剤以外は、実施例と同様の条件で吸水性樹脂を製造した。
【００７８】
実施例１と比較例１の吸水量（ｇ／ｇ）と可溶分抽出率（％）の評価結果を表１に示す。
2020180260.tif 000041
【００７９】
表１に示すように、実施例１、４では比較例１と同程度の可溶分抽出率を保持しながら、吸水量が約２０％増加しており、また、実施例２、３では比較例２と同程度の可溶分抽出率を保持しながら、吸水量が約１５％増加している。アクリル骨格とアリルオキシ基またはジアリルアミノ基を併せ持つアクリル酸エステルを架橋剤として用いることで、既存の架橋剤を用いた場合と比較して大幅に吸水性が向上する結果が得られた。
【産業上の利用可能性】
【００８０】
本発明の架橋剤は、紙おむつやナプキン、農園芸保水材、工業用止水剤等生成用品、農業・園芸、食品・流通、化粧品・トイレタリー、メディカル、電気・電子産業分野において有用である。