(57)【要約】【課題】基材に対する弾き性を抑制でき、外観に優れた積層体を得ることができる水分散体、および、その水分散体を用いて得られる積層体を提供すること。【解決手段】樹脂成分と、水溶性セルロースエーテルと、水とを含有し、樹脂成分は、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）、アクリル酸エステル単位を重合単位として有する重合体（Ｂ）、および、エチレン・酢酸ビニル系共重合体（Ｃ）からなる群から選択される少なくとも一種の重合体を含有し、水溶性セルロースエーテルの２質量％水溶液の２０℃における粘度が、５ｍＰａ・ｓ以上９０ｍＰａ・ｓ以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂成分と、水溶性セルロースエーテルと、水とを含有する水分散体であって、
前記樹脂成分は、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）、アクリル酸エステル単位を重合単位として有する重合体（Ｂ）、および、エチレン・酢酸ビニル系共重合体（Ｃ）からなる群から選択される少なくとも一種の重合体を含有し、
前記水溶性セルロースエーテルの２質量％水溶液の２０℃における粘度が、５ｍＰａ・ｓ以上９０ｍＰａ・ｓ以下である
ことを特徴とする、水分散体。
【請求項２】
前記樹脂成分は、
前記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）、および、前記アクリル酸エステル単位を重合単位として有する重合体（Ｂ）を有する複合粒子（Ｄ）と、
前記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）、および、前記エチレン・酢酸ビニル系共重合体（Ｃ）を有する複合粒子（Ｅ）と
を含むことを特徴とする、請求項１に記載の水分散体。
【請求項３】
基材と、前記基材の少なくとも一方側表面に積層される接着剤層とを備え、
前記接着剤層が、請求項１または２に記載の水分散体の乾燥物である
ことを特徴とする、積層体。
【請求項４】
さらに、前記接着剤層の一方側表面に積層される被着体層を備えることを特徴とする、請求項３に記載の積層体。
【請求項５】
前記被着体層が、ポリ塩化ビニルおよび／またはポリ塩化ビニリデンを含んでなることを特徴とする、請求項４に記載の積層体。
【請求項６】
基材が、アルミニウムからなることを特徴とする、請求項３〜５のいずれか一項に記載の積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水分散体および積層体に関し、詳しくは、水分散体、および、その水分散体を用いて得られる積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、各種産業分野では、プラスチックフィルム、蒸着フィルム、金属箔、紙、不織布などの基材を、熱と圧力により貼り合わせる（すなわち、熱シールする）ことが、知られている。熱シールにおいては、通常、予め基材上に接着剤層が形成され、それら基材同士や、基材とその他の被着体とが、接着剤層を介して貼り合わされる。
【０００３】
このような熱シールに用いられる接着剤としては、例えば、樹脂成分と、水とを含有し、樹脂成分は、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）と、アクリル酸エステル単位を重合単位として有する重合体（Ｂ）と、エチレン・酢酸ビニル系共重合体（Ｃ）を含む水分散体が提案されており、また、その水分散体を基材に塗布および乾燥させて得られる積層体も提案されている。（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】ＷＯ２０１８／１４２９９７号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
一方、積層体においては、優れた外観を得るため、接着剤（水分散体）の基材に対する弾き性（撥水性）を抑制し、基材と接着剤層とを馴染ませることが要求される。
【０００６】
本発明は、基材に対する弾き性を抑制でき、外観に優れた積層体を得ることができる水分散体、および、その水分散体を用いて得られる積層体である。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明［１］は、樹脂成分と、水溶性セルロースエーテルと、水とを含有する水分散体であって、前記樹脂成分は、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）、アクリル酸エステル単位を重合単位として有する重合体（Ｂ）、および、エチレン・酢酸ビニル系共重合体（Ｃ）からなる群から選択される少なくとも一種の重合体を含有し、前記水溶性セルロースエーテルの２質量％水溶液の２０℃における粘度が、５ｍＰａ・ｓ以上９０ｍＰａ・ｓ以下である、水分散体を含んでいる。
【０００８】
本発明［２］は、前記樹脂成分は、前記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）、および、前記アクリル酸エステル単位を重合単位として有する重合体（Ｂ）を有する複合粒子（Ｄ）と、前記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）、および、前記エチレン・酢酸ビニル系共重合体（Ｃ）を有する複合粒子（Ｅ）とを含む、上記［１］に記載の水分散体を含んでいる。
【０００９】
本発明［３］は、基材と、前記基材の少なくとも一方側表面に積層される接着剤層とを備え、前記接着剤層が、上記［１］または［２］に記載の水分散体の乾燥物である、積層体を含んでいる。
【００１０】
本発明［４］は、さらに、前記接着剤層の一方側表面に積層される被着体層を備えることを特徴とする、上記［３］に記載の積層体を含んでいる。
【００１１】
本発明［５］は、前記被着体層が、ポリ塩化ビニルおよび／またはポリ塩化ビニリデンを含んでなることを特徴とする、上記［４］に記載の積層体を含んでいる。
【００１２】
本発明［６］は、基材が、アルミニウムからなる、上記［３］〜［５］のいずれか一項に記載の積層体を含んでいる。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の水分散体は、２質量％水溶液の２０℃における粘度が、５ｍＰａ・ｓ以上９０ｍＰａ・ｓ以下である水溶性セルロースエーテルを含有している。
【００１４】
そのため、本発明の水分散体によれば、基材に対する弾き性を抑制でき、外観に優れた積層体を得ることができる。
【００１５】
また、本発明の積層体は、上記の水分散体を用いて得られるため、基材に対する水分散体の弾き性が抑制されており、外観に優れる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】図１は、本発明の積層体の一実施形態を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。
【００１８】
本発明の水分散体は、樹脂成分と、水溶性セルロースエーテルと、それら樹脂成分および水溶性セルロースエーテルを分散させるための水とを含有している。
【００１９】
樹脂成分は、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）と、（メタ）アクリル酸エステル単位を重合単位として有する重合体（Ｂ）と、エチレン・酢酸ビニル系共重合体（Ｃ）とからなる群から選択される少なくとも一種の重合体を含んでいる。
【００２０】
＜エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）＞
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）は、第１モノマー成分の共重合により得られる。
【００２１】
第１モノマー成分は、エチレンおよび不飽和カルボン酸を含有する。
【００２２】
不飽和カルボン酸は、少なくとも１つのエチレン性不飽和結合とカルボキシ基とを併有するモノマーであって、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などの一塩基酸、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの二塩基酸などが挙げられる。
【００２３】
これら不飽和カルボン酸は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００２４】
不飽和カルボン酸として、耐水性の観点から、好ましくは、一塩基酸が挙げられ、より好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸が挙げられる。
【００２５】
第１モノマー成分において、エチレンおよび不飽和カルボン酸の含有割合は、それらの総量に対して、エチレンが、例えば、７５質量％以上、好ましくは、７８質量％以上であり、例えば、９０質量％以下、好ましくは、８８質量％以下である。また、不飽和カルボン酸が、例えば、１０質量％以上、好ましくは、１２質量％以上であり、２５質量％以下、好ましくは、２２質量％以下である。
【００２６】
エチレンおよび不飽和カルボン酸の含有割合が上記範囲であれば、優れた接着強度および耐ブロッキング性を得ることができる。
【００２７】
第１モノマー成分の重合は、特に制限されず、公知の重合方法が採用される。例えば、上記の第１モノマー成分と、過酸化物などの公知の重合開始剤とを、高温および高圧の条件で接触させる方法が挙げられる。
【００２８】
また、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）は、その単独粒子（以下、樹脂粒子（Ｉ））が水に分散されてなるディスパージョン（水分散体）として得ることができる。このような場合、例えば、特公平７−００８９３３号、特公平５−０３９９７５号、特公平４−０３０９７０、特公昭４２−０００２７５号、特公昭４２−０２３０８５号、特公昭４５−０２９９０９号、特開昭５１−０６２８９０号などに記載の方法により、第１モノマー成分を重合させることができる。エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）は自己乳化性を有する。
【００２９】
また、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）の製造においては、製造安定性の向上を図る観点から、必要に応じて、後述する乳化剤（界面活性剤）を配合することができる。乳化剤の配合割合については、目的および用途に応じて、適宜設定される。
【００３０】
また、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）の製造においては、製造安定性の向上を図る観点から、例えば、ｐＨ調整剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸およびその塩などの金属イオン封止剤、例えば、メルカプタン類、低分子ハロゲン化合物などの分子量調節剤（連鎖移動剤）など、公知の添加剤を適宜の割合で配合することができる。
【００３１】
また、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）は、分散安定性、積層体（後述）の印刷性の向上を図る観点から、好ましくは、中和されて用いられる。
【００３２】
中和においては、例えば、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）、具体的には、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）のディスパージョンに、中和剤としての塩基性化合物が添加される。
【００３３】
塩基性化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基性化合物、例えば、アンモニア、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノールアミンなどのアミン類などの有機塩基性化合物などが挙げられる。
【００３４】
これら塩基性化合物は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００３５】
塩基性化合物として、好ましくは、無機塩基性化合物が挙げられ、より好ましくは、水酸化ナトリウムが挙げられる。
【００３６】
塩基性化合物の添加量は、分散安定性、積層体（後述）の印刷性の向上を図る観点から、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）におけるカルボキシ基１００モルに対して、例えば、５モル以上、好ましくは、３０モル以上、より好ましくは、５０モル以上であり、例えば、２００モル以下、好ましくは、１５０モル以下である。
【００３７】
塩基性化合物の添加量が上記範囲未満である場合には、分散安定性の低下、印刷性の低下を惹起する場合がある。また、塩基性化合物の添加量が上記範囲を超過する場合には、水分散体の高粘度化、作業性の低下を惹起する場合がある。
【００３８】
また、中和剤の添加後には、好ましくは、所定温度で所定時間保持する。
【００３９】
保持条件としては、保持温度が、例えば、４０℃以上、好ましくは、５０℃以上であり、例えば、１９０℃以下、好ましくは、１８０℃以下である。また、保持時間が、例えば、３０分以上、好ましくは、１時間以上であり、例えば、１２時間以下、好ましくは、１０時間以下である。
【００４０】
上記条件で保持することにより、カルボキシ基が中和され、分散安定性、積層体（後述）の印刷性の向上を図ることができる。
【００４１】
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）が中和される場合、その中和度は、例えば、３０％以上、好ましくは、５０％以上であり、例えば、２００％以下、好ましくは、１５０％以下である。
【００４２】
中和度が上記範囲であれば、優れた接着強度および耐ブロッキング性を得ることができる。なお、中和度は、後述する実施例に準拠して算出される。
【００４３】
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による標準ポリスチレン換算で、例えば、１万以上、好ましくは、３万以上であり、例えば、２０万以下、好ましくは、１５万以下である。
【００４４】
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）の融点は、例えば、５５℃以上、好ましくは、６５℃以上であり、例えば、１１０℃以下、好ましくは、１００℃以下である。なお、融点は、ＤＳＣ（示差走査熱量測定法）で求めることができる。
【００４５】
また、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）からなる樹脂粒子（Ｉ）の重量平均粒子径（測定方法：光散乱測定）は、例えば、０．０１μｍ以上、好ましくは、０．０２μｍ以上であり、例えば、１０μｍ以下、好ましくは、１μｍ以下である。
【００４６】
また、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）のディスパージョンにおけるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）の固形分濃度は、例えば、１０質量％以上、好ましくは、２０質量％以上であり、例えば、６０質量％以下、好ましくは、５０質量％以下である。
【００４７】
これらエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００４８】
＜重合体（Ｂ）＞
重合体（Ｂ）は、第２モノマー成分の重合により得られる重合体であって、（メタ）アクリル酸エステル（（メタ）アクリル酸エステルモノマー）から得られる（メタ）アクリル酸エステル単位を、少なくとも重合単位として有する。すなわち、第２モノマー成分は、（メタ）アクリル酸エステルを必須成分として含有しており、その重合により得られる重合体（Ｂ）は、アクリル重合体である。
【００４９】
なお、（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルと定義される。
【００５０】
（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル、（メタ）アクリル酸ラウリルなどの、炭素数１〜１２のアルキル部分を有する（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
【００５１】
これら（メタ）アクリル酸エステルは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００５２】
（メタ）アクリル酸エステルとして、好ましくは、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシルが挙げられ、より好ましくは、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルが挙げられ、さらに好ましくは、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ブチルが挙げられる。
【００５３】
また、重合体（Ｂ）は、任意成分として、（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な共重合性モノマーから得られる重合単位を含有できる。
【００５４】
共重合性モノマーとしては、例えば、官能基含有ビニルモノマー、芳香族ビニルモノマー、Ｎ−置換不飽和カルボン酸アミド、複素環式ビニル化合物、ハロゲン化ビニリデン化合物、α−オレフィン類、ジエン類などが挙げられる。
【００５５】
官能基含有ビニルモノマーとしては、例えば、カルボキシ基含有ビニルモノマー、水酸基含有ビニルモノマー、アミノ基含有ビニルモノマー、グリシジル基含有ビニルモノマー、シアノ基含有ビニルモノマー、スルホン酸基含有ビニルモノマーおよびその塩、アセトアセトキシ基含有ビニルモノマー、リン酸基含有化合物、アミド基含有ビニルモノマー、ビニルエステル類などが挙げられる。
【００５６】
カルボキシ基含有ビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸などが挙げられる。
【００５７】
水酸基含有ビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピルなどが挙げられる。
【００５８】
アミノ基含有ビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２−アミノエチル、（メタ）アクリル酸２−（Ｎ−メチルアミノ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルなどが挙げられる。
【００５９】
グリシジル基含有ビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジルなどが挙げられる。
【００６０】
シアノ基含有ビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリロニトリルなどが挙げられる。
【００６１】
スルホン酸基含有ビニルモノマーとしては、例えば、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸などが挙げられる。また、その塩としては、上記スルホン酸基含有ビニルモノマーの、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩、例えば、アンモニウム塩などが挙げられる。具体的には、例えば、アリルスルホン酸ナトリウム、メタリルスルホン酸ナトリウム、メタリルスルホン酸アンモニウムなどが挙げられる。
【００６２】
アセトアセトキシ基含有ビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アセトアセトキシエチルなどが挙げられる。
【００６３】
リン酸基含有化合物としては、例えば、２−メタクロイロキシエチルアシッドフォスフェートなどが挙げられる。
【００６４】
アミド基含有ビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。
【００６５】
ビニルエステル類としては、例えば、プロピオン酸ビニルなどが挙げられる（但し、酢酸ビニルを除く）。
【００６６】
芳香族ビニルモノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼンなどが挙げられる。
【００６７】
Ｎ−置換不飽和カルボン酸アミドとしては、例えば、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。
【００６８】
複素環式ビニル化合物としては、例えば、ビニルピロリドンなどが挙げられる。
【００６９】
ハロゲン化ビニリデン化合物としては、例えば、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデンなどが挙げられる。
【００７０】
α−オレフィン類としては、例えば、エチレン、プロピレンなどが挙げられる。
【００７１】
ジエン類としては、例えば、ブタジエンなどが挙げられる。
【００７２】
さらに、共重合性モノマーとして、架橋性ビニルモノマーを挙げることもできる。
【００７３】
架橋性ビニルモノマーとしては、例えば、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、ジビニルベンゼン、ポリエチレングリコール鎖含有ジ（メタ）アクリレートなど、２つ以上のビニル基を含有する化合物などが挙げられる。
【００７４】
これら共重合性モノマーは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００７５】
共重合性モノマーとして、好ましくは、官能基含有ビニルモノマーが挙げられる。
【００７６】
また、上記したように（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルを含むが、耐水性の観点から、好ましくは、メタクリル酸エステルが挙げられる。
【００７７】
重合体（Ｂ）において、（メタ）アクリル酸エステルと共重合性モノマーとの含有割合は、モノマー成分の総量に対して、（メタ）アクリル酸エステルが、例えば、５０質量％以上、好ましくは、７０質量％以上、より好ましくは、７７質量％以上である。また、共重合性モノマーが、５０質量％以下、好ましくは、３０質量％以下、より好ましくは、２３質量％以下である。
【００７８】
（メタ）アクリル酸エステルと共重合性モノマーとの含有割合が上記範囲であれば、優れた接着強度および耐ブロッキング性を得ることができる。
【００７９】
すなわち、第２モノマー成分は、共重合性モノマーを含有することなく、（メタ）アクリル酸エステルのみであってもよく、また、（メタ）アクリル酸エステルと共重合性モノマーとが上記の割合で併用されていてもよい。好ましくは、（メタ）アクリル酸エステルのみであるか、または、（メタ）アクリル酸エステルと共重合性モノマーとが上記の割合で併用される。
【００８０】
第２モノマー成分が（メタ）アクリル酸エステルのみである場合、第２モノマー成分として、さらに好ましくは、炭素数４のアルキル部分を有する（メタ）アクリル酸エステルのみからなるか、または、炭素数１のアルキル部分を有する（メタ）アクリル酸エステルと、炭素数４のアルキル部分を有する（メタ）アクリル酸エステルとの組み合わせが挙げられる。
【００８１】
第２モノマー成分が、炭素数４のアルキル部分を有する（メタ）アクリル酸エステルのみからなる場合、とりわけ好ましくは、メタクリル酸ｎ−ブチルのみからなるか、また、メタクリル酸ｎ−ブチルと、アクリル酸ｎ−ブチルとの組み合わせが挙げられる。
【００８２】
また、第２モノマー成分が、炭素数１のアルキル部分を有する（メタ）アクリル酸エステルと、炭素数４のアルキル部分を有する（メタ）アクリル酸エステルとの組み合わせである場合、とりわけ好ましくは、メタクリル酸メチルとメタクリル酸ｎ−ブチルとの組み合わせ、メタクリル酸メチルとアクリル酸ｎ−ブチルとの組み合わせが挙げられる。
【００８３】
このような第２モノマー成分によれば、重合体（Ｂ）のガラス転移温度を後述の範囲に調整することができる。
【００８４】
また、共重合性モノマーとして、カルボキシ基含有ビニルモノマーが用いられる場合、その含有割合は、製造安定性の観点から、第２モノマー成分の総量に対して、例えば、５質量％以下、好ましくは、３質量％以下である。なお、好ましくは、第２モノマー成分は、カルボキシ基含有ビニルモノマーを含有しない。
【００８５】
第２モノマー成分の重合は、特に制限されず、公知の重合方法が採用される。例えば、水、第２モノマー成分および重合開始剤が配合され、水中において、第２モノマー成分が重合される。
【００８６】
重合開始剤としては、特に制限されないが、例えば、過酸化水素、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムなどの過硫酸塩、例えば、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ラウロイルパーオキサイドなどの有機過酸化物、例えば、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物、あるいは、これらと鉄イオンなどの金属イオンおよびナトリウムスルホキシレート、ホルムアルデヒド、ピロ亜硫酸ソーダ、亜硫酸水素ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸、ロンガリットなどの還元剤との組み合わせによるレドックス開始剤などが挙げられる。これら重合開始剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００８７】
また、重合開始剤の配合割合は、目的および用途に応じて、適宜設定されるが、第２モノマー成分の総量に対して、例えば、０．１質量％以上であり、例えば、５質量％以下である。
【００８８】
また、重合においては、必要に応じて、分子量調節剤を配合することができる。
【００８９】
分子量調節剤としては、例えば、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタンなどのメルカプタン類、例えば、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸およびこれらのソーダ塩などのアリル化合物などが挙げられる。これら分子量調節剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。分子量調節剤の配合割合は、目的および用途に応じて、適宜設定される。
【００９０】
重合条件としては、常圧下において、重合温度が、例えば、３０℃以上、好ましくは、５０℃以上であり、例えば、９５℃以下、好ましくは、８５℃以下である。また、重合時間が、例えば、１時間以上、好ましくは、２時間以上であり、例えば、３０時間以下、好ましくは、２０時間以下である。
【００９１】
また、重合体（Ｂ）の製造においては、製造安定性の向上を図る観点から、必要に応じて、乳化剤（界面活性剤）を配合することができる。
【００９２】
乳化剤（界面活性剤）としては、例えば、アニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤などが挙げられる。
【００９３】
アニオン系界面活性剤としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、ナトリウムジオクチルスルホサクシネート、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウムジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ｔ−オクチルフェノキシエトキシポリエトキシエチル硫酸ナトリウム塩などが挙げられる。
【００９４】
非イオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、オキシエチレン・オキシプロピレンブロックコポリマー、ｔ−オクチルフェノキシエチルポリエトキシエタノール、ノニルフェノキシエチルポリエトキシエタノールなどが挙げられる。
【００９５】
カチオン系界面活性剤としては、例えば、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライドなどが挙げられる。
【００９６】
これら乳化剤（界面活性剤）は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００９７】
乳化剤（界面活性剤）として、好ましくは、アニオン系界面活性剤が挙げられ、より好ましくは、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムが挙げられる。
【００９８】
乳化剤（界面活性剤）の配合割合は、特に制限されないが、製造安定性の観点から、第２モノマー成分の総量に対して、例えば、０．０２質量％以上、例えば、５質量％以下である。
【００９９】
また、重合体（Ｂ）の製造においては、製造安定性の向上を図る観点から、例えば、ｐＨ調整剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸およびその塩などの金属イオン封止剤、例えば、メルカプタン類、低分子ハロゲン化合物などの分子量調節剤（連鎖移動剤）など、公知の添加剤を適宜の割合で配合することができる。
【０１００】
重合体（Ｂ）の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による標準ポリスチレン換算で、例えば、０．５万以上、好ましくは、１万以上であり、例えば、１００万以下、好ましくは、５０万以下である。
【０１０１】
重合体（Ｂ）のガラス転移温度は、例えば、−２８℃以上、好ましくは、−１０℃以上であり、例えば、８０℃以下、好ましくは、６０℃以下である。
【０１０２】
重合体（Ｂ）のガラス転移温度が上記範囲であれば、優れた接着強度および耐ブロッキング性を得ることができる。
【０１０３】
とりわけ、接着強度の向上を図る観点から、重合体（Ｂ）のガラス転移温度は、好ましくは、２０℃以下、さらに好ましくは、１０℃以下である。
【０１０４】
また、耐ブロッキング性の向上を図る観点から、重合体（Ｂ）のガラス転移温度は、好ましくは、０℃を超過し、さらに好ましくは、１０℃以上である
＜エチレン・酢酸ビニル系共重合体（Ｃ）＞
エチレン・酢酸ビニル系共重合体（Ｃ）は、エチレンと酢酸ビニルが共重合されてなる。エチレン・酢酸ビニル系共重合体（Ｃ）中、エチレンと酢酸ビニルの共重合比としては、エチレンが、好ましくは、５０質量％以上９５質量％以下であり、酢酸ビニルが、好ましくは、５質量％以上５０質量％以下である。
【０１０５】
共重合体（Ｃ）中、エチレンは、好ましくは、５２質量％以上、より好ましくは、５４質量％以上であり、好ましくは、９０質量％以下、より好ましくは、８５質量％以下、接着強度の向上を図る観点から、さらに好ましくは、８０質量％以下である。また、酢酸ビニルは、好ましくは、１０質量％以上、より好ましくは、１５質量％以上、接着強度の向上を図る観点から、さらに好ましくは、２０質量％以上であり、好ましくは、４８質量％以下、より好ましくは、４６質量％以下である。
【０１０６】
エチレンと酢酸ビニル共重合比が上記範囲にあると、低温ヒートシール性に優れる熱シール材が得られる。
【０１０７】
エチレン・酢酸ビニル系共重合体（Ｃ）は、重合単位として一酸化炭素を含んでもよい。一酸化炭素単位は共重合体に対して、例えば、２質量％以上、好ましくは、５質量％以上であり、例えば、４０質量％以下、好ましくは、３０質量％以下である。
【０１０８】
エチレン・酢酸ビニル系共重合体（Ｃ）のＭＦＲ（Melt flow rate）は、例えば、２ｇ／１０ｍｉｎ以上、好ましくは、５ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、例えば、１０００ｇ／１０ｍｉｎ以下、好ましくは、５００ｇ／１０ｍｉｎ以下である。
【０１０９】
＜樹脂成分＞
樹脂成分は、上記の通り、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）およびエチレン・酢酸ビニル系共重合体（Ｃ）からなる群から選択される少なくとも一種の重合体を含んでいればよい。
【０１１０】
すなわち、樹脂成分として、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）を単独使用することができ、また、重合体（Ｂ）を単独使用することができ、さらに、エチレン・酢酸ビニル系共重合体（Ｃ）を単独使用することができる。
【０１１１】
また、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）および重合体（Ｂ）を併用することができ、また、重合体（Ｂ）およびエチレン・酢酸ビニル系共重合体（Ｃ）を併用することができ、また、エチレン・酢酸ビニル系共重合体（Ｃ）およびエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）を併用することができる。
【０１１２】
さらに、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）およびエチレン・酢酸ビニル系共重合体（Ｃ）を併用することもできる。
【０１１３】
接着強度の向上の観点から、好ましくは、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）およびエチレン・酢酸ビニル系共重合体（Ｃ）を併用する。
【０１１４】
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）およびエチレン・酢酸ビニル系共重合体（Ｃ）が併用される場合、それらの含有割合は、目的および用途に応じて、適宜設定される。
【０１１５】
例えば、樹脂成分１００質量％に対し、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）の含有量は、例えば、３５質量％以上、好ましくは、４０質量％以上、より好ましくは、４５質量％以上であり、例えば、７０質量％以下、好ましくは、６８質量％以下、より好ましくは、６７質量％以下である。
【０１１６】
樹脂成分の総量に対するエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）の含有割合が上記範囲であれば、優れた接着強度を得ることができる。
【０１１７】
なお、樹脂成分におけるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）の含有割合は、原料成分の仕込み比から算出することができる。
【０１１８】
アクリル酸エステル単位を重合単位として有する重合体（Ｂ）の含有量は、例えば、２５質量％以上、好ましくは、２７質量％以上、より好ましくは、２８質量％以上であり、例えば、６４．５質量％以下、好ましくは、５５質量％以下、より好ましくは、５０質量％以下である。
【０１１９】
エチレン・酢酸ビニル系共重合体（Ｃ）の含有量は、例えば、０．５質量％以上、好ましくは、１質量％以上、より好ましくは、２質量％以上であり、例えば、２０質量％以下、好ましくは、１５質量％以下、より好ましくは、１０質量％以下である。
（ただし（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）の合計量を１００％とする）
また、水分散体には、上記樹脂成分が、非粒子状の樹脂として含有されていてもよく、また、粒子状の樹脂として含有されていてもよい。好ましくは、樹脂成分は、粒子状の樹脂として含有される。
【０１２０】
樹脂成分が、粒子状の樹脂として水分散体に含有される場合、樹脂成分は、各重合体の単独粒子であってもよく、また、２種類以上の重合体からなる複合粒子であってもよい。
【０１２１】
好ましくは、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）と、（メタ）アクリル酸エステル単位を重合単位として有する重合体（Ｂ）とが複合粒子（Ｄ）を形成する。
【０１２２】
また、好ましくは、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）とエチレン・酢酸ビニル系共重合体（Ｃ）とが、複合粒子（Ｅ）を形成する。
【０１２３】
そして、水分散体は、好ましくは、（Ａ）および（Ｂ）を有する複合粒子（Ｄ）と、（Ａ）および（Ｃ）を有する複合粒子（Ｅ）とを、樹脂成分として含む。
【０１２４】
＜複合粒子（Ｄ）＞
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）は、複合粒子（Ｄ）を形成する。
【０１２５】
複合粒子（Ｄ）は、上記のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）および重合体（Ｂ）を含んでいれば、その形態は特に制限されず、例えば、コア／シェル構造、複合構造、局在構造、だるま状構造、いいだこ状構造、ラズベリー状構造、多粒子複合構造、ＩＰＮ構造などが挙げられる。
【０１２６】
特にエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）の連続相中に重合体（Ｂ）が分散した構造が好ましい。
【０１２７】
このような複合粒子（Ｄ）の製造方法は、特に制限されず、公知の方法を採用することができる。
【０１２８】
例えば、以下の方法によりエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）の連続相中に重合体（Ｂ）が分散した構造の複合粒子（Ｄ）を得ることができる。
【０１２９】
まず、上記の方法でエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）を製造し、得られるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）の存在下において、上記の方法で重合体（Ｂ）を製造することにより、複合粒子（Ｄ）を得ることができる。または、水存在下で、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）を乳化し、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）からなる樹脂粒子（Ｉ）を含む分散液を得てから、その分散液中に（メタ）アクリル酸エステルモノマーを添加して、重合体（Ｂ）を重合し、共重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）を有する複合粒子（Ｄ）を製造することができる。
【０１３０】
また、例えば、まず、上記の方法で重合体（Ｂ）を製造し、得られる重合体（Ｂ）の存在下（例えば、ディスパージョン中）において、上記の方法でエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）を製造することにより、複合粒子（Ｄ）を得ることができる。
【０１３１】
好ましくは、水存在下で、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）を乳化し、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）からなる樹脂粒子（Ｉ）を含む分散液を得てから、その分散液中に（メタ）アクリル酸エステルモノマーを添加して、重合体（Ｂ）を重合し、共重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）を有する複合粒子（Ｄ）を得る。エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）は自己乳化性を有するため、乳化剤（界面活性剤）の配合量を少なくすることができる。乳化剤の配合量が多いと、接着性に影響を与える場合がある。なお、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）としては、上記したように、市販品を用いることができる。
【０１３２】
複合粒子（Ｄ）において、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）との含有割合は、それらの総量に対して、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）が、例えば、１質量％以上、好ましくは、５質量％以上、より好ましくは、１０質量％以上、例えば、９５質量％以下、好ましくは、７０質量％以下、より好ましくは、５０質量％未満である。また、重合体（Ｂ）が、例えば、５質量％以上、好ましくは、３０質量％以上、より好ましくは、５０質量％を超過し、例えば、９９質量％以下、好ましくは、９５質量％以下、より好ましくは、９０質量％以下である。
【０１３３】
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）との含有割合が上記範囲であれば、優れた接着強度を得ることができる。
【０１３４】
なお、複合粒子（Ｄ）におけるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）との含有割合は、原料成分の仕込み比から算出することができる。
【０１３５】
複合粒子（Ｄ）の重量平均粒子径（測定方法：光散乱測定）は、例えば、１０ｎｍ以上であり、例えば、１０μｍ以下、好ましくは、１μｍ以下である。
【０１３６】
また、電子顕微鏡により観察される複合粒子（Ｄ）の平均粒子径は、例えば、５０ｎｍ以上、好ましくは、６０ｎｍ以上、より好ましくは、８０ｎｍ以上であり、例えば、３００ｎｍ以下、より好ましくは、２００ｎｍ以下、さらに好ましくは、１２０ｎｍ以下である。
【０１３７】
平均粒子径が上記範囲であれば、複合粒子（Ｄ）の水分散体の保存安定性の向上を図ることができ、また、積層体（後述）の透明性や耐水性を良好とすることができる。
【０１３８】
＜複合粒子（Ｅ）＞
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）とエチレン・酢酸ビニル系共重合体（Ｃ）は、複合粒子（Ｅ）を形成する。
【０１３９】
複合粒子（Ｅ）は、上記のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）およびエチレン・酢酸ビニル系共重合体（Ｃ）を含んでいれば、その形態は特に制限されず、例えば、コア／シェル構造、複合構造、局在構造、だるま状構造、いいだこ状構造、ラズベリー状構造、多粒子複合構造、ＩＰＮ構造などが挙げられる。
【０１４０】
特に、エチレン・酢酸ビニル系共重合体（Ｃ）の連続相中にエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）が分散した構造が好ましい。複合粒子（Ｅ）の重量平均粒子径は、例えば、５０ｎｍ以上、好ましくは、６０ｎｍ以上、より好ましくは、８０ｎｍ以上であり、例えば、３００ｎｍ以下、好ましくは、２００ｎｍ以下、より好ましくは、１２０ｎｍ以下である。
【０１４１】
このような複合粒子（Ｅ）の製造方法は、特に制限されず、公知の方法を採用することができる。
【０１４２】
例えば、以下の方法によりエチレン・酢酸ビニル系共重合体（Ｃ）の連続相中にエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）が分散した構造の複合粒子（Ｅ）を得ることができる。
【０１４３】
まず、上記の方法でエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）と、エチレン・酢酸ビニル系共重合体（Ｃ）をそれぞれ製造し、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）とエチレン・酢酸ビニル系共重合体（Ｃ）とを合わせて同時に乳化することにより、複合粒子（Ｅ）を得ることができる。エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）は自己乳化性を有するため、乳化剤（界面活性剤）の配合量を少なくすることができる。乳化剤の配合量が多いと、接着性に影響を与える場合がある。なお、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）としては、上記したように、市販品を用いることができる。
【０１４４】
複合粒子（Ｅ）において、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）とエチレン・酢酸ビニル系共重合体（Ｃ）との含有割合は、それらの総量に対して、エチレン・酢酸ビニル系共重合体（Ｃ）が、例えば、１質量％以上、好ましくは、５質量％以上、より好ましくは、１０質量％以上、例えば、９５質量％以下、好ましくは、７０質量％以下、より好ましくは、５０質量％未満である。また、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）が、例えば、５質量％以上、好ましくは、３０質量％以上、より好ましくは、５０質量％を超過し、例えば、９９質量％以下、好ましくは、９５質量％以下、より好ましくは、９０質量％以下である。
【０１４５】
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）とエチレン・酢酸ビニル系共重合体（Ｃ）との含有割合が上記範囲であれば、優れた接着強度を得ることができる。
【０１４６】
なお、複合粒子（Ｅ）におけるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）とエチレン・酢酸ビニル系共重合体（Ｃ）との含有割合は、原料成分の仕込み比から算出することができる。
【０１４７】
複合粒子（Ｅ）の重量平均粒子径（測定方法：光散乱測定）は、例えば、１０ｎｍ以上であり、例えば、１０μｍ以下、好ましくは、１μｍ以下である。
【０１４８】
重量平均粒子径が上記範囲であれば、複合粒子（Ｅ）の水分散体の保存安定性の向上を図ることができ、また、積層体（後述）の透明性や耐水性を良好とすることができる。
【０１４９】
＜水溶性セルロースエーテル＞
水溶性セルロースエーテルは、水分散体の基材に対する弾き性を抑制する添加剤（撥水抑制剤）である。
【０１５０】
水溶性セルロースエーテルとしては、例えば、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、ヒドロキシアルキルアルキルセルロース、カルボキシアルキルセルロースなどが挙げられる。
【０１５１】
アルキルセルロースとしては、例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロースなどのＣ１−４アルキルセルロースなどが挙げられ、これらを単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１５２】
アルキルセルロースにおいて、アルコキシ基の置換度は、例えば、０．３以上、好ましくは、０．５以上であり、例えば、２．５以下、好ましくは、２．０以下である。
【０１５３】
なお、置換度とは、セルロースのグルコース環単位あたり、アルコキシ基で置換された水酸基の平均個数を示す（以下同じ）。
【０１５４】
ヒドロキシアルキルセルロースとしては、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのヒドロキシＣ２−４アルキルセルロースなどが挙げられる。
【０１５５】
ヒドロキシアルキルセルロースにおいて、ヒドロキシアルコキシ基の置換モル数は、例えば、０．０５以上、好ましくは、０．１０以上であり、例えば、０．８０以下、好ましくは、０．５０以下である。
【０１５６】
なお、置換モル数とは、セルロースのグルコース環単位あたりに付加した官能基数の平均モル数を示す（以下同じ）。
【０１５７】
ヒドロキシアルキルアルキルセルロースとしては、例えば、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどのヒドロキシＣ２−４アルキルＣ１−４アルキルセルロースなどが挙げられる。
【０１５８】
ヒドロキシアルキルアルキルセルロースにおいて、アルコキシ基の置換度は、例えば、０．３以上、好ましくは、０．５以上であり、例えば、２．０以下、好ましくは、２．５以下である。
【０１５９】
また、ヒドロキシアルキルアルキルセルロースにおいて、ヒドロキシアルコキシ基の置換モル数は、例えば、０．０５以上、好ましくは、０．１０以上であり、例えば、０．８０以下、好ましくは、０．５０以下である。
【０１６０】
カルボキシアルキルセルロースとしては、例えば、カルボキシメチルセルロースなどのカルボキシＣ２−４アルキルセルロースなどが挙げられる。
【０１６１】
カルボキシアルキルセルロースにおいて、アルコキシ基の置換度は、例えば、０．３以上、好ましくは、０．５以上であり、例えば、２．５以下、好ましくは、２．０以下である。
【０１６２】
また、カルボキシアルキルセルロースにおいて、カルボキシ基の置換モル数は、例えば、０．０５以上、好ましくは、０．１０以上であり、例えば、０．８０以下、好ましくは、０．５０以下である。
【０１６３】
また、水溶性セルロースエーテルは、市販品として入手することもでき、そのような市販品としては、例えば、メトローズＳＭシリーズ、メトローズＭＣＥシリーズ（以上、信越化学工業製）などのアルキルセルロース、例えば、メトローズ６０ＳＨシリーズ、メトローズ６５ＳＨシリーズ、メトローズ９０ＳＨシリーズ、メトローズＳＥＢシリーズ、メトローズＳＮＢシリーズ、メトローズＳＦＥシリーズ、メトローズＮＥシリーズ（以上、信越化学工業製）などのヒドロキシアルキル−アルキルセルロースなどが挙げられる。
【０１６４】
これら水溶性セルロースエーテルは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１６５】
そして、水溶性セルロースエーテルとしては、特定条件における粘度が所定範囲である水溶性セルロースエーテルが、選択して用いられる。
【０１６６】
より具体的には、本発明において用いられる水溶性セルロースエーテルは、水溶性セルロースエーテルの２質量％水溶液の２０℃における粘度が、５ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは、８ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは、１０ｍＰａ・ｓ以上であり、９０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは、８０ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは、６０ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは、５０ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは、４０ｍＰａ・ｓ以下、とりわけ好ましくは、３０ｍＰａ・ｓ以下である。
【０１６７】
２質量％水溶液の２０℃における粘度が上記範囲である水溶性セルロースエーテルを用いれば、水分散体の基材に対する弾き性を抑制でき、外観に優れた積層体（後述）を得ることができる。
【０１６８】
なお、水溶性セルロースエーテルの２質量％水溶液は、上記の水溶性セルロースエーテルを、２質量％水溶液となるように水に溶解させることによって、得ることができる。
【０１６９】
また、水溶性セルロースエーテルの２質量％水溶液の粘度は、後述する実施例に準拠して、Ｂ型回転粘度計により、測定条件２０℃、６０ｒｐｍ、６０ｓｅｃにて測定される。
【０１７０】
なお、水溶性セルロースエーテルの２質量％水溶液の粘度は、例えば、アルコキシ基の置換度、ヒドロキシアルコキシ基の置換モル数、カルボキシ基の置換モル数、グルコース環の繰り返し単位数（分子量）などによって調整される。
【０１７１】
このような条件を満たす水溶性セルロースエーテルの市販品としては、例えば、メトローズ６０ＳＨ−１５（２質量％水溶液粘度（２０℃）１５ｍＰａ・ｓ）、メトローズＭＣＥ−１５（２質量％水溶液粘度（２０℃）１５ｍＰａ・ｓ）、メトローズＳＥ−５０（２質量％水溶液粘度（２０℃）５０ｍＰａ・ｓ）などが挙げられる。
【０１７２】
これら水溶性セルロースエーテルは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１７３】
水溶性セルロースエーテルとして、好ましくは、２質量％水溶液の粘度が上記範囲であるヒドロキシアルキルアルキルセルロースが挙げられ、より好ましくは、２質量％水溶液の粘度が上記範囲であるヒドロキシＣ２−４アルキルＣ１−４アルキルセルロースが挙げられ、さらに好ましくは、２質量％水溶液の粘度が上記範囲であるヒドロキシプロピルメチルセルロースが挙げられる。
【０１７４】
水溶性セルロースエーテルの含有割合は、樹脂成分の総量（固形分（不揮発分）総量）１００質量部に対して、例えば、０．０５質量部以上、好ましくは、０．１質量部以上であり、例えば、３０質量部以下、好ましくは、１０質量部以下である。
【０１７５】
＜添加剤＞
水分散体は、上記の樹脂成分および水溶性セルロースエーテルの他、さらに、添加剤を含有することができる。
【０１７６】
添加剤としては、例えば、上記した乳化剤、その他、硬化剤、架橋剤、造膜助剤、消泡剤、ハジキ防止剤、レベリング剤、粘着付与剤、硬度付与剤、防腐剤、増粘剤、凍結防止剤、分散剤、無機顔料、有機顔料などの公知の添加剤が挙げられる。これら添加剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。添加剤の配合割合および配合のタイミングは、目的および用途に応じて、適宜設定される。
【０１７７】
また、水分散体の固形分濃度は、例えば、１０質量％以上、好ましくは、２０質量％以上であり、例えば、６０質量％以下、好ましくは、５０質量％以下である。
【０１７８】
また、水分散体のｐＨは、例えば、７以上、好ましくは、８以上であり、例えば、１１以下、好ましくは、１０以下である。
【０１７９】
そして、このような水分散体は、２質量％水溶液の２０℃における粘度が５ｍＰａ・ｓ以上９０ｍＰａ・ｓ以下である水溶性セルロースエーテルを含有している。
【０１８０】
そのため、上記の水分散体によれば、基材に対する弾き性を抑制でき、外観に優れた積層体を得ることができる。
【０１８１】
さらに、このような水分散体を、積層体の接着剤層（ヒートシール層）の形成に用いれば、優れた接着強度を備える積層体を得ることができる。
【０１８２】
そのため、水分散体は、基材と、その基材の少なくとも一方側表面に積層される接着剤層とを備える積層体において、接着剤層を形成するための接着剤組成物として、好適に用いることができる。
【０１８３】
＜積層体＞
図１において、積層体１は、基材２と、基材２の一方側表面に積層される接着剤層３とを備えている。
【０１８４】
基材２としては、例えば、樹脂基材、金属基材、複合基材などが挙げられる。
【０１８５】
樹脂基材としては、例えば、セロハン、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、ポリプロピレン、ポリアミド（ナイロン）、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル共重合体などのプラスチック材料からなるプラスチックフィルムなどが挙げられる。
【０１８６】
金属基材としては、例えば、金属板、金属箔などが挙げられ、金属としては、例えば、アルミニウム、金、銀、銅、ニッケル、亜鉛、チタン、コバルト、インジウム、クロムなどが挙げられる。
【０１８７】
複合基材としては、例えば、上記プラスチックフィルム上に、金属（アルミニウム、金、銀、銅、ニッケル、亜鉛、チタン、コバルト、インジウム、クロムなど）またはその酸化物（酸化アルミニウム、酸化珪素など）を蒸着した蒸着フィルムなどが挙げられる。
【０１８８】
さらに、基材２としては、例えば、紙、不織布などが挙げられる。
【０１８９】
これら基材２は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１９０】
基材２として、好ましくは、金属基材が挙げられ、より好ましくは、アルミニウムからなる金属基材が挙げられ、さらに好ましくは、アルミニウムからなる金属箔が挙げられる。
【０１９１】
また、基材２は、必要に応じて、表面処理されていてもよい。表面処理としては、例えば、インキ（溶剤系、水系）塗工処理、めっき処理、カップリング処理、真空プラズマ処理などが挙げられ、好ましくは、インキ塗工処理、より好ましくは、溶剤系インキ塗工処理が挙げられる。
【０１９２】
接着剤層３は、上記の水分散体の乾燥物であって、基材２の一方側表面に、上記の水分散体を塗布（塗工）および乾燥させることにより得ることができる。
【０１９３】
水分散体の塗布（塗工）方法としては、特に制限されず、例えば、グラビアロール塗装、３本ロール塗装、浸漬塗装、噴霧塗装などの公知の方法が採用される。
【０１９４】
また、乾燥条件としては、乾燥温度が、例えば、１００〜２００℃であり、乾燥時間が、例えば、１０秒〜３０分である。
【０１９５】
また、塗布および乾燥の前に、基材２と接着剤層３との密着性の向上を図るため、基材２に対して、プライマー（チタネートやポリエチレンイミンなど）を塗工することができ、また、コロナ放電処理や化成処理などの前処理を施すこともできる。
【０１９６】
このような積層体１によれば、上記の水分散体が接着剤層３に用いられているため、優れた接着強度および耐ブロッキング性を得ることができる。また、水分散体であり、酢酸エチル、トルエンなどの有機溶剤中に粒子が分散している分散体ではないため、接着剤層３中の残留有機溶剤量は好ましくは１００ｐｐｍ以下、より好ましくは１０ｐｐｍ以下とできる。
【０１９７】
そのため、積層体１は、各種産業分野において、熱シール用材料として用いられる。
【０１９８】
熱シールでは、図１に示すように、基材２と、被着体層４（図１破線参照）とが、接着剤層３を介して貼着される。
【０１９９】
被着体層４は、上記の積層体１が接着される材料であって、例えば、樹脂材料、金属材料、複合材料などが挙げられる。
【０２００】
樹脂材料としては、例えば、セロハン、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、ポリプロピレン、ポリアミド（ナイロン）、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル共重合体などのプラスチック材料からなるプラスチックフィルムなどが挙げられる。
【０２０１】
金属材料としては、例えば、金属板、金属箔などが挙げられ、金属としては、例えば、アルミニウム、金、銀、銅、ニッケル、亜鉛、チタン、コバルト、インジウム、クロムなどが挙げられる。
【０２０２】
複合材料としては、例えば、上記プラスチックフィルム上に、金属（アルミニウム、金、銀、銅、ニッケル、亜鉛、チタン、コバルト、インジウム、クロムなど）またはその酸化物（酸化アルミニウム、酸化珪素など）を蒸着した蒸着フィルムなどが挙げられる。
【０２０３】
さらに、被着体層４としては、例えば、紙、不織布などが挙げられる。
【０２０４】
これら被着体層４は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０２０５】
また、被着体層４は、必要に応じて、表面処理されていてもよい。表面処理としては、例えば、インキ（溶剤系、水系）塗工処理、めっき処理、カップリング処理、真空プラズマ処理などが挙げられ、好ましくは、インキ塗工処理、より好ましくは、溶剤系インキ塗工処理が挙げられる。
【０２０６】
また、被着体層４として、基材２および接着剤層３を備える積層体１も挙げられる。
【０２０７】
これら被着体層４は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０２０８】
被着体層４として、接着強度および接着容易性の観点から、好ましくは、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンからなるプラスチックフィルムが挙げられる。
【０２０９】
基材２と被着体層４とを熱シールする方法としては、特に制限されず、公知の方法が採用される。例えば、図１に示されるように、基材２と被着体層４とを、接着剤層３を介して積層し、その後、加熱および加圧する。なお、被着体層４として積層体１が用いられる場合には、接着剤層３同士が貼り合わされ、それら２層の接着剤層３を介して２つの基材２が積層され、加熱および加圧される。
【０２１０】
加熱温度は、例えば、８０℃以上、好ましくは、１００℃以上であり、例えば、２５０℃以下、好ましくは、２００℃以下である。また、圧力は、例えば、５０ｋＰａ以上、好ましくは、１００ｋＰａ以上であり、例えば、５００ｋＰａ以下、好ましくは、３００ｋＰａ以下である。
【０２１１】
これにより、基材２と被着体層４とが熱シール（熱圧着）される。
【０２１２】
基材２と被着体層４との接着強度は、基材２と被着体層４との剥離強度で測定できる。好ましくは温度１１０℃において、圧力２ｋｇ／ｃｍ２で０．５秒熱圧着した後の、１８０度剥離の剥離強度が９００ｇ／１５ｍｍ以上である。
【０２１３】
なお、このようにして接着剤層３の一方側表面に被着体層４が積層された積層体１（換言すれば、接着剤層３の一方側表面に積層される被着体層４を備える積層体１）は、その熱シール状態（つまり、熱シールの前後）に関わらず、本発明に含まれる。
【０２１４】
そして、このような積層体１は、上記の水分散体を用いて得られるため、基材２に対する水分散体の弾き性が抑制されており、外観に優れる。
【０２１５】
さらに、このような積層体１は、優れた接着強度および耐ブロッキング性を備える。
【０２１６】
そのため、積層体１は、各種産業分野において、包装材料として好適に用いられる。
【０２１７】
積層体１により包装される被包装物としては、特に制限されず、例えば、菓子、食品類、日用品、医薬品、紙類などの種々の産業製品が挙げられる。
【０２１８】
特に、医薬品および食品包装分野において、熱シール時に包装材料や被包装物が変質することを抑制する効果、充填速度の高速化による生産性の向上と消費電力の低減、などの効果が期待される。また、接着剤層３を形成するための接着剤組成物が水分散体であるため、環境への負荷が小さいという特長を有する。
【実施例】
【０２１９】
以下に、実施例および比較例を挙げて、本発明を詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値（「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値（「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。
【０２２０】
＜実施例１＞
エチレン含有量：８５質量％、メタクリル酸含有量：１５質量％、固形分：２７質量％のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）の水酸化ナトリウム中和物２００質量部、脱イオン水２７質量部を反応容器に仕込み、窒素気流下で８０℃に昇温し、過硫酸カリウム０．３質量部を添加した。この時の中和度を、下記の方法で測定した。
【０２２１】
別途、メタクリル酸ｎ−ブチル８０質量部、アクリル酸ｎ−ブチル２０質量部およびｎ−ドデシルメルカプタン（分子量調節剤）０．２質量部を、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ（乳化剤）０．４質量部によって、脱イオン水４０質量部中に乳化させ、得られた乳化混合物を、２時間で上記した反応容器に滴下し、その後、８０℃で２時間保持することにより、重合を完結させた。これにより、重合体（Ｂ）を形成するとともに、固形分濃度が３８質量％の複合粒子（Ｄ）の水分散体を得た。
【０２２２】
次いで、前述のエチレン含有量：８５質量％、メタクリル酸含有量：１５質量％のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）、および、エチレン含有量：６７質量％、酢酸ビニル含有率：３３質量％のエチレン・酢酸ビニル系共重合体（Ｃ）を、一軸押出機を使用して、１５０℃で溶融混練して得た樹脂１００質量部、４８質量％水酸化カリウム５質量部、脱イオン水２３９質量部を反応容器に仕込み、窒素気流下で１５０℃に昇温し、同温度で４時間保持した。この時の中和度を、下記の方法で測定した。これにより、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ）とエチレン・酢酸ビニル系共重合体（Ｃ）を含む、固形分濃度が４２質量％の複合粒子（Ｅ）の水分散体を得た。
【０２２３】
その後、複合粒子（Ｄ）の水分散体１００質量部に、複合粒子（Ｅ）の水分散体を３１質量部添加し、混合した後、水溶性セルロースエーテルとしてのメトローズ６０ＳＨ−１５（ヒドロキシプロピルメチルセルロース、信越化学工業）を０．４質量部添加した。
【０２２４】
その後、得られた混合物を、脱イオン水で固形分濃度を４０質量％に調整し、水分散体を得た。添加された水溶性セルロースエーテルの詳細を下記する。
【０２２５】
商品名：メトローズ６０ＳＨ−１５（信越化学工業製）
化学名：ヒドロキシプロピルメチルセルロース
メトキシ基の置換度：１．９
ヒドロキシプロポキシ基の置換モル数：０．２５
粘度（２質量％溶液、２０℃）：１５ｍＰａ・ｓ
なお、粘度は、イオン交換水で２質量％に調整した水溶性セルロースエーテル水溶液の２０℃における粘度である。測定条件を下記する（以下同様）。
【０２２６】
測定装置：Ｂ型回転粘度計
測定条件：２０℃、６０ｒｐｍ、６０ｓｅｃ
＜実施例２＞
水溶性セルロースエーテルとして、メトローズ６０ＳＨ−１５に代えて、メトローズＭＣＥ−１５（メチルセルロース、信越化学工業）を使用した以外は、実施例１と同様にして、水分散体を得た。添加された水溶性セルロースエーテルの詳細を下記する。
【０２２７】
商品名：メトローズＭＣＥ−１５（信越化学工業製）
化学名：メチルセルロース
メトキシ基の置換度：０．７５−０．９９
粘度（２質量％溶液、２０℃）：粘度：１５ｍＰａ・ｓ
＜実施例３＞
水溶性セルロースエーテルとして、メトローズ６０ＳＨ−１５に代えて、メトローズＳＥ−５０（ヒドロキシプロピルメチルセルロース、信越化学工業）を使用した以外は、実施例１と同様にして、水分散体を得た。添加された水溶性セルロースエーテルの詳細を下記する。
【０２２８】
商品名：メトローズＳＥ−５０（信越化学工業製）
化学名：ヒドロキシプロピルメチルセルロース
メトキシ基の置換度：０．８１−０．９０
ヒドロキシプロポキシ基の置換度：０．２１−０．３６
粘度（２質量％溶液、２０℃）：５０ｍＰａ・ｓ
＜比較例１＞
水溶性セルロースエーテルとして、メトローズ６０ＳＨ−１５に代えて、メトローズＳＥ−０３（ヒドロキシプロピルメチルセルロース、信越化学工業）を使用した以外は、実施例１と同様にして、水分散体を得た。添加された水溶性セルロースエーテルの詳細を下記する。
【０２２９】
商品名：メトローズＳＥ−０３（信越化学工業製）
化学名：ヒドロキシプロピルメチルセルロース
メトキシ基の置換度：０．８１−０．９０
ヒドロキシプロポキシ基の置換度：０．２１−０．３６
粘度（２質量％溶液、２０℃）：３ｍＰａ・ｓ
＜比較例２＞
水溶性セルロースエーテルとして、メトローズ６０ＳＨ−１５に代えて、メトローズＮＥ−１００（ヒドロキシプロピルメチルセルロース、信越化学工業）を使用した以外は、実施例１と同様にして、水分散体を得た。添加された水溶性セルロースエーテルの詳細を下記する。
【０２３０】
商品名：メトローズＮＥ−１００（信越化学工業製）
化学名：ヒドロキシプロピルメチルセルロース
メトキシ基の置換度：０．５７−０．７２
ヒドロキシプロポキシ基の置換度：０．１２−０．３６
粘度（２質量％溶液、２０℃）：１００ｍＰａ・ｓ
＜測定方法＞
１）中和度
試料の赤外吸収スペクトルを測定し、カルボキシ基に相当する１７００ｃｍ−１の吸収のピーク高さを求める（ピーク高さをａとする。）。
【０２３１】
また、試料を塩酸と接触させて、樹脂中の金属イオンを除去し（脱メタル化）、イオン
結合（分子内架橋）がされていない酸共重合体を得る。この酸共重合体の試料の赤外吸収スペクトルを測定し、１７００ｃｍ−１の吸収のピーク高さを求める（ピーク高さをｂとする。）。
【０２３２】
ピーク高さａは、樹脂中のイオン結合がされていないカルボキシ基の数に対応する。
【０２３３】
また、ピーク高さｂは、樹脂中の全てのカルボキシ基の数に対応する。
【０２３４】
そこで、下記の式により、中和度（％）を求める。
【０２３５】
中和度（％）＝１００−１００×ａ／ｂ
２）ガラス転移温度（Ｔｇ）
ガラス転移温度は、Ｃｏｍｐｕｔａｔｉｏｎａｌ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（Ａ．Ａ．Ａｓｋａｄｓｋｉｉ，  Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ  Ｉｎｔｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂ  （２００５／１２／３０））Ｃｈａｐｔｅｒ  ＸＩＩに記載の方法によって求める。ここでは、上記の方法が採用される計算ソフトＣＨＥＯＰＳ（ｖｅｒｓｉｏｎ４．０、Ｍｉｌｌｉｏｎ  Ｚｉｌｌｉｏｎ  Ｓｏｆｔｗａｒｅ社）を用いて、ガラス転移温度を求める。
【０２３６】
３）外観評価
水分散体の固形分濃度を脱イオン水で３７％に調整した。
【０２３７】
得られた水分散体を、溶剤系インキが塗工された硬質アルミニウム箔（２０μｍ）に、塗工量が３ｇ／ｍ２になるようにワイヤーバーで塗布し、１８０℃で１０秒間乾燥させ、硬質アルミニウム箔と、水分散体の乾燥塗膜からなる積層体を得た。
【０２３８】
そして、得られた積層体において、水分散体の塗工外観を観察した。
【０２３９】
なお、弾きが観察されたものは、外観評価が×であるとした。
【０２４０】
また、弾きが観察されなかったものは、外観評価が○であるとした。
【０２４１】
４）熱シール性
実施例１の水分散体の固形分濃度を脱イオン水で３７％に調整した。
【０２４２】
得られた水分散体を、溶剤系インキが塗工された硬質アルミニウム箔（２０μｍ）に、塗工量が３ｇ／ｍ２になるようにワイヤーバーで塗布し、１８０℃で１０秒間乾燥させ、硬質アルミニウム箔と、水分散体の乾燥塗膜からなる積層体を得た。
【０２４３】
得られた積層体を、一昼夜常温放置した後、１５ｍｍ幅の短冊状に切り出し、塗布面と塩ビシート（２００μｍ）同士を重ね合わせ、１１０℃において、圧力２ｋｇ／ｃｍ２で０．５秒熱シールした。得られた試験片を用い、引っ張り速度２００ｍｍ／分の条件で１８０度剥離強度を測定した。その結果、１６７０ｇ／１５ｍｍであった。
【０２４４】
【表１】
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【図１】
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