(57)【要約】【課題】良好な硬化性を示す、イエローの着色材を含有する光硬化型インクジェット記録用インク組成物を提供すること。【解決手段】イエローの着色材、重合性化合物、及び光重合開始剤を含有する光硬化型インクジェット記録用インク組成物であって、該イエローの着色剤は該インク組成物中に４．６重量％以下の濃度で含有され、該インク組成物は２５℃における粘度が１２ｍＰａ・ｓ以下であり、光路長１０ｍｍのセルに入れた１０００倍に希釈した該インク組成物の波長３６５ｎｍの光の吸光度が０．６以下である、光硬化型インクジェット記録用インク組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
イエローの着色材、重合性化合物、及び光重合開始剤を含有する光硬化型インクジェット記録用インク組成物であって、
該イエローの着色剤は該インク組成物中に４．６重量％以下の濃度で含有され、
該インク組成物は２５℃における粘度が１２ｍＰａ・ｓ以下であり、
光路長１０ｍｍのセルに入れた１０００倍に希釈した該インク組成物の波長３６５ｎｍの光の吸光度が０．６以下である、光硬化型インクジェット記録用インク組成物。
【請求項２】
光路長１０ｍｍのセルに入れた１０００倍に希釈した該インク組成物の波長３６５〜４３５ｎｍの光の吸光度総量が１０５以下である、請求項１に記載の光硬化型インクジェット記録用インク組成物。
【請求項３】
６０℃の環境下にて２８日間保存した前記インク組成物の保存前のインク組成物に対する粘度変化率が２０％以内である、請求項１又は２に記載の光硬化型インクジェット記録用インク組成物。
【請求項４】
硬化用光源としてＵＶランプが使用される請求項１〜３のいずれか一項に記載の光硬化型インクジェット記録用インク組成物。
【請求項５】
シングルパス方式のインクジェット記録方法に使用される請求項１〜４のいずれか一項に記載の光硬化型インクジェット記録用インク組成物。
【請求項６】
前記イエローの着色材がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０を含む請求項１〜５のいずれか一項に記載の光硬化型インクジェット記録用インク組成物。
【請求項７】
前記重合性化合物が、式
ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯＲ２−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ３  ・・・（Ｉ）
［式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２は炭素原子数２以上２０以下の２価の有機残基を表し、Ｒ３は水素原子または炭素原子数１以上１１以下の１価の有機残基を表す。］
で示すビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステルを含む請求１〜６のいずれか一項に記載の光硬化型インクジェット記録用インク組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の光硬化型インクジェット記録用インク組成物を含む、インクセット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光硬化型インクジェット記録用インク組成物に関し、特に、イエローの着色材を含有する光硬化型インクジェット記録用インク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録法には、たとえば、紫外線のような活性エネルギー線の照射により塗布膜を硬化させる光硬化型インクジェット記録法、および記録媒体へインクを浸透させ溶剤を乾燥等で除去するインクジェット記録法がある。光硬化型インクジェット記録法は、一般的に、溶剤型インクジェット記録法に比べ、形成される画像は塗膜強度に優れ、設計画像に対する印刷性に優れ、かつ高速印刷に適するという利点を有する。
【０００３】
光硬化型インクジェット記録法を使用した高速印刷の典型例は、被印刷物の搬送方向に複数配列させたインクジェットヘッドを使用して、インクを被印刷物に塗着した後に、インクを硬化させるシングルパス方式のインクジェット印刷である。光硬化型インクジェット記録用インク組成物は、光源として水銀ランプ、メタルハライドランプ、また近年ではＵＶ−ＬＥＤといった単一光源を用いて硬化が行われている。
【０００４】
しかしながら、印刷の高速化に伴い、塗着後のインクに照射される光の照射量が減少し、光硬化型インクジェット記録用インク組成物の硬化が不十分になる問題が生じている。
【０００５】
インクジェットプリンターにて、フルカラーの印刷を行う場合通常基本色としてブラック、シアン、マゼンタ、イエローのインクの組み合わせにて印刷が行われる。これらのカラーの中で着色材の吸収特性からブラックやイエロー色はＵＶ照射領域波長のエネルギー吸収が大きいことが知られている。特にイエロー色に関しては、イエロー色単独だけでなく二次色と呼ばれるグリーン色（シアン色＋イエロー色）やレッド色（マゼンタ色＋イエロー色）にも用いられる。
【０００６】
特許文献１には、ワンパス方式のインクジェットシステムに用いる活性エネルギー線硬化型インキセットであって、各インキに含まれる開始剤の３８０〜４１０ｎｍにおける光吸収量の総和が５０以上であって、かつ、印刷順に従って各インキの前記光吸収量の総和が小さくなるように設計された活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセットが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１５−８１３１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
イエローの着色材を含む光硬化型インクは、イエローの着色材によるＵＶエネルギーの吸収が大きいことで、ＵＶ照射によるラジカル発生効率が低下するため、光重合開始剤量を増やしても十分な硬化性が得られないことがある。イエロー色インクの硬化性が悪い場合は、印刷物の美観が低下することがある。
【０００９】
本発明は上記従来の問題を解決するものであり、その目的とするところは、高速印刷に供した場合でも、良好な硬化性を示す、イエローの着色材を含有する光硬化型インクジェット記録用インク組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、イエローの着色材、重合性化合物、及び光重合開始剤を含有する光硬化型インクジェット記録用インク組成物であって、
該イエローの着色剤は該インク組成物中に４．６重量％以下の濃度で含有され、
該インク組成物は２５℃における粘度が１２ｍＰａ・ｓ以下であり、
光路長１０ｍｍのセルに入れた１０００倍に希釈した該インク組成物の波長３６５ｎｍの光の吸光度が０．６以下である、光硬化型インクジェット記録用インク組成物を提供する。
【００１１】
ある一形態においては、光路長１０ｍｍのセルに入れた１０００倍に希釈した上記インク組成物の波長３６５〜４３５ｎｍの光の吸光度総量が１０５以下である。
【００１２】
ある一形態においては、６０℃の環境下にて２８日間保存した上記いずれかのインク組成物の保存前のインク組成物に対する粘度変化率が２０％以内である。
【００１３】
ある一形態においては、上記いずれかのインク組成物は、硬化用光源としてＵＶランプが使用される。
【００１４】
ある一形態においては、上記いずれかのインク組成物は、シングルパス方式のインクジェット記録方法に使用される。
【００１５】
ある一形態においては、上記イエローの着色材がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０を含む。
【００１６】
ある一形態においては、上記重合性化合物が式
ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯＲ２−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ３  ・・・（Ｉ）
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２は炭素原子数２以上２０以下の２価の有機残基を表し、Ｒ３は水素原子または炭素原子数１以上１１以下の１価の有機残基を表す。）
で示すビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステルを含む。
【００１７】
本発明は、上記いずれかの光硬化型インクジェット記録用インク組成物を含む、インクセットを提供する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、高速印刷に供した場合でも、良好な硬化性を示す、イエローの着色材を含有する光硬化型インクジェット記録用インク組成物が提供される。また、本発明によれば、かかるイエローの着色材を含有する光硬化型インクジェット記録用インク組成物を含む、光硬化型インクジェット記録用インクセットが提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】１０００倍に希釈した本願発明のインク組成物（Ｙ−１）〜（Ｙ−４）の紫外可視吸収スペクトルを示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。なお、本明細書において、アクリルおよびメタクリルを「（メタ）アクリル」と称する場合がある。また、化合物名の後に「系」を付けて、化合物及びその誘導体を包括的に称する場合がある。化合物名の後に「系」を付けて重合体名を表す場合には、重合体の繰返し単位が化合物若しくはその誘導体に由来すること、または化合物若しくはその誘導体に由来する繰返し単位に重合後に化学修飾等を施した重合体であることを意味する。
【００２１】
＜光硬化型インクジェット記録用インク組成物＞
本発明の実施形態に係るインクジェット記録用インク組成物（以下、インク組成物と記載することがある）は、好ましくは、シングルパス方式のインクジェット記録装置に用いられる。インク組成物は、顔料、重合性化合物と光重合開始剤とを含有する。重合性化合物は、ビニエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類と、単官能モノマーと、多官能モノマーとを含む。ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類は、一般式（Ｉ）で表される。単官能モノマーは、アクリルアミド系モノマーおよび単官能（メタ）アクリルモノマーからなる群から選択される少なくとも１種である。単官能モノマーの含有率は、１質量％以上９質量％以下である。多官能（メタ）アクリルモノマーの含有率は、５質量％以上５０質量％以下である。単官能（メタ）アクリルモノマーの重合体のガラス転移温度が３０℃以上であり、多官能（メタ）アクリルモノマーの重合体のガラス転移温度が３０℃以上である。
【００２２】
［１．シングルパス方式］
シングルパス方式のインクジェット記録装置は、記録媒体の搬送方向に対して垂直方向の記録媒体全域をカバーするラインヘッドを備える。このインクジェット記録装置は、固定されたラインヘッドに対して記録媒体を搬送方向に一回だけ移動させ、この移動に連動してラインヘッドのノズルからインク液滴を吐出する動作で記録媒体上に画像を形成する。このため、シングルパス方式のインクジェット記録装置は高速印刷が可能であり、生産性を向上させることができる。吐出方式は、ピエゾ方式が好ましい。
【００２３】
インクを硬化させる光源としては、好ましくは、ＵＶランプが使用される。ＵＶ−ＬＥＤは照射する光の波長が限定され、波長域が狭く、吐着塗膜の奥まで光が届かない場合があり、硬化不良が生じ得る。ＵＶ−ＬＥＤは、ＵＶランプと比較すると出力が低く、このことも、インクを硬化させる光源としてＵＶ−ＬＥＤを使用した場合に、吐着塗膜の硬化不良が生じ得る原因である。
【００２４】
ＵＶランプとしては、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ハイパワーメタルランプ、等を使用しうる。ＵＶランプの出力は、一般に、８０〜２４０Ｗ／ｃｍ、好ましくは１６０〜２４０Ｗ／ｃｍである。ＵＶランプの出力が８０Ｗ／ｃｍ未満であると高速で印刷した際に、照射量不足にて硬化不良を起こすおそれがある。２４０Ｗ／ｃｍを超える出力のＵＶランプを使用した場合、ＵＶ照射時の発熱により印刷基材の変形を起こすおそれがある。これらの中でも好ましいＵＶランプは高圧水銀ランプ、メタルハライドランプである。
【００２５】
［２．光重合開始剤］
本明細書において、光重合開始剤は、活性エネルギー線を吸収し光重合反応（連鎖重合反応）を開始させる。光重合開始剤としては、たとえば、アシルホスフィンオキサイド系化合物、アルキルフェノン系化合物、およびチオキサントン系化合物が挙げられる。
【００２６】
アシルホスフィンオキサイド系化合物としては、たとえば、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキシド、およびビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシドが挙げられる。アシルホスフィンオキシド系化合物の市販品としては、たとえば、ＩＧＭ社製「ＯｍｎｉｒａｄＴＰＯ」（商品名）および「Ｏｍｎｉｒａｄ８１９」（商品名）が挙げられる。
【００２７】
アルキルフェノン系化合物としては、たとえば、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、および２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オンが挙げられる。アルキルフェノン系化合物の市販品としては、ＢＡＳＦ社製「Ｏｍｎｉｒａｄ６５１」（商品名）、および「Ｏｍｎｉｒａｄ９０７」（商品名）が挙げられる。
【００２８】
チオキサントン系化合物としては、たとえば、チオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−エチルチオキサントン、および１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンが挙げられる。
【００２９】
光重合開始剤の含有量は、光重合反応を効率よく進行させる観点から、インク組成物１００質量部に対して５質量部以上２５質量部以下であることが好ましく、１０質量部以上２０質量部以下であることがより好ましい。
【００３０】
［３．重合性化合物］
本明細書において、重合性化合物は、重合反応により重合体を形成し得る化合物である。重合性化合物は、一般式（Ｉ）で表されるビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類と、アクリルアミド系モノマーおよび単官能（メタ）アクリルモノマーからなる群から選択される少なくとも１種の単官能モノマーと、多官能（メタ）アクリルモノマーとを含む。単官能（メタ）アクリルモノマーの重合体のガラス転移温度が３０℃以上である。多官能（メタ）アクリルモノマーの重合体のガラス転移温度が３０℃以上である。
【００３１】
（３−１．ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類）
ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類は、一般式（Ｉ）：
ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯＯＲ２−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ３・・・（Ｉ）
［前記一般式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２は炭素原子数２以上２０以下の２価の有機残基を表し、Ｒ３は水素原子または炭素原子数１以上１１以下の１価の有機残基を表す］
で表される。以下、一般式（Ｉ）で表されるビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類を（メタ）アクリル酸エステル類（Ｉ）と記載することがある。ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類（Ｉ）は、ラジカル重合性基とイオン重合性基を分子内に併せ持つ構造をしており、反応性に優れ、硬化性に優れたインク組成物を提供することができる。
【００３２】
炭素原子数２以上２０以下の２価の有機残基としては、たとえば、炭素原子数２以上２０以下のアルキレン基、炭素原子数３以上２０以下のシクロアルキレン基、および炭素原子数６以上１０以下の２価の芳香族基が挙げられる。炭素原子数２以上２０以下の２価の有機残基は置換されていてもよい。
【００３３】
炭素原子数２以上２０以下のアルキレン基は、直鎖状または分岐鎖状で非置換である。炭素原子数２以上２０以下のアルキル基としては、たとえば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、へプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、およびヘキサデシレン基が挙げられる。炭素原子数２以上２０以下のアルキレン基は、炭素原子数２以上９以下のアルキレン基が好ましく、炭素原子数１以上８以下のオキソアルキレン基、酸素原子２個以上４個以下のいずれかで置換された炭素原子数９以上１５以下のアルキレン基および炭素原子数２以上６以下のアルキレン基がより好ましい。
【００３４】
炭素原子数２以上９以下のアルキレン基は、直鎖状または分岐鎖状で非置換である。炭素原子数２以上９以下のアルキル基としては、たとえば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、へプチレン基、オクチレン基、およびノニレン基が挙げられる。
【００３５】
炭素原子数１以上８以下のオキソアルキレン基は、直鎖状または分岐状で非置換である。炭素原子数１以上８以下のオキソアルキレン基は、炭素原子数２以上９以下のアルキレン基における１つの−ＣＨ２−が−Ｏ−に置換された置換基である。
【００３６】
炭素原子数９以上１５以下のアルキレン基は、直鎖状または分岐鎖状で非置換である。炭素原子数９以上１５以下のアルキレン基としては、たとえば、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリドデシレン基、テトラデシレン基、テトラデシレン基、およびペンタデシレン基が挙げられる。
【００３７】
炭素原子数２以上６以下のアルキレン基は、直鎖状または分岐鎖状で非置換である。炭素原子数２以上６以下のアルキル基としては、たとえば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、およびヘキシレン基が挙げられる。
【００３８】
炭素原子数３以上２０以下のシクロアルキレン基は、環状で非置換である。炭素原子数３以上２０以下のシクロアルキレン基としては、たとえば、シクロプロピレン基、シクロブチレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロへプチレン基、シクロオクチレン基、シクロノニレン基、シクロデシレン基、シクロウンデシレン基、およびシクロヘキサデシレン基が挙げられる。炭素原子数３以上２０以下のシクロアルキレン基は、複数の炭素原子数１以上３以下のアルキル基で置換されていてもよい炭素原子数３以上２０以下のシクロアルキレン基であってもよい。炭素原子数１以上３以下のアルキル基は、直鎖状または分枝鎖状で非置換である。炭素原子数１以上３以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、およびイソプロピル基が挙げられる。
【００３９】
炭素原子数６以上１０以下の２価の芳香族基は、環状で非置換である。炭素原子数６以上１０以下の２価の芳香族基としては、たとえば、フェニレン基、およびナフチリレン基が挙げられる。炭素原子数６以上１０以下の２価の芳香族基は、複数の炭素原子数１以上３以下のアルキル基で置換されていてもよい炭素原子数６以上１０以下の２価の芳香族基であってもよい。
【００４０】
炭素原子数１以上１１以下の１価の有機残基としては、たとえば、炭素原子数１以上１０以下のアルキル基、炭素原子数３以上１０以下のシクロアルキル基および炭素原子数６以上１０以下の１価の芳香族基が挙げられる。
【００４１】
炭素原子数１以上１０以下のアルキル基は、直鎖状または分岐鎖状で非置換である。炭素原子数１以上１０以下のアルキル基としては、たとえば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、およびデシル基が挙げられる。炭素原子数１以上１０以下のアルキル基は、炭素原子数１以上３以下のアルキル基が好ましく、フェニル基で置換されていてもよい炭素原子数１以上３以下のアルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基、およびベンジル基がさらに好ましい。置換されていてもよい炭素原子数６以上１０以下の１価の芳香族基は、フェニル基が好ましい。炭素原子数１以上３以下のアルキル基は、炭素原子数３以上２０以下のシクロアルキレン基中の炭素原子数１以上３以下のアルキル基と同義である。
【００４２】
炭素原子数３以上１０以下のシクロアルキル基は、環状で非置換である。炭素原子数３以上１０以下のシクロアルキル基としては、たとえば、シクロペンタン基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、およびシクロオクチル基が挙げられる。
【００４３】
炭素原子数６以上１０以下の１価の芳香族基は、環状で非置換である。炭素原子数６以上１０以下の１価値の芳香族基としては、たとえば、フェニル基、およびナフチル基が挙げられる。
【００４４】
（メタ）アクリル酸エステル類（Ｉ）としては、たとえば、（メタ）アクリル酸ビニロキシアルキル、（メタ）アクリル酸ビニロキシシクロアルキル、（メタ）アクリル酸アルキルビニロキシアルキル、（メタ）アクリル酸ビニロキシアルキルシクロアルキルアルキル、（メタ）アクリル酸ビニロキシアルキルアリールアルキル、（メタ）アクリル酸ビニロキシアルコキシアルキル、（メタ）アクリル酸ビニロキシアルコキシアルコキシアルキル、および（メタ）アクリル酸ビニロキシアルコキシアルコキシアルコキシアルキルが挙げられる。これらの（メタ）アクリル酸エステル類（Ｉ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４５】
（メタ）アクリル酸ビニロキシアルキルとしては、たとえば、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、および（メタ）アクリル酸２−ビニロキシブチルが挙げられる。
【００４６】
（メタ）アクリル酸ビニロキシシクロアルキルとしては、たとえば、（メタ）アクリル酸ビニロキシシクロヘキシルが挙げられる。
【００４７】
（メタ）アクリル酸アルキルビニロキシアルキルとしては、たとえば、（メタ）アクリル酸２−メチル−３−ビニロキシプロピル、および（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシプロピルが挙げられる。
【００４８】
（メタ）アクリル酸ビニロキシアルキルシクロアルキルアルキルとしては、たとえば、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチルが挙げられる。
【００４９】
（メタ）アクリル酸ビニロキシアルキルアリールアルキルとしては、たとえば、（メタ）アクリル酸ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチルが挙げられる。
【００５０】
（メタ）アクリル酸ビニロキシアルコキシアルキルとしては、たとえば、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル（ＶＥＥＡ）、メタクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル（ＶＥＥＭ）、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、および（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）イソプロピルが挙げられる。
【００５１】
（メタ）アクリル酸ビニロキシアルコキシアルコキシアルキルとしては、たとえば、（メタ）アクリル酸ビニロキシエトキシエトキシエチルが挙げられる。
【００５２】
（メタ）アクリル酸ビニロキシアルコキシアルコキシアルコキシアルキルとしては、たとえば、（メタ）アクリル酸ビニロキシエトキシエトキシエトキシエチルが挙げられる。
【００５３】
これら（メタ）アクリル酸エステル類（Ｉ）のうち、低粘度で、臭気が低く皮膚への刺激を抑えることができ、引火点が高く、かつ、反応性及び硬化性に優れ、硬化により形成される塗膜の密着性が優れるため、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルが好ましい。
【００５４】
（メタ）アクリル酸エステル類（Ｉ）の含有率は、インクを低粘度化させることができ、反応性及び密着性を向上させる観点から、インク組成物において３０質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、３５質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、３５質量％以上４５質量％以下であることがより好ましい。
【００５５】
（３−２．単官能モノマー）
本明細書において、単官能モノマーは、１分子中に重合性の部分（たとえば、エチレン性二重結合）を１つ有する。単官能モノマーは、アクリルアミド系モノマーおよび単官能（メタ）アクリルモノマーからなる群から選択される少なくとも１種である。単官能モノマーの含有率は、インク組成物において１質量％以上９質量％以下である。単官能（メタ）アクリルモノマーの重合体のガラス転移温度Ｔｇが３０℃以上である。単官能モノマーは粘度が比較的低く、かつ単官能（メタ）アクリルモノマーの重合体のガラス転移温度Ｔｇが比較的高い。このため、インク組成物は１質量％以上９質量％以下の含有率で単官能モノマーを含むと、（メタ）アクリル酸エステル類（Ｉ）および多官能（メタ）アクリルモノマーに対して希釈剤として機能し、吐出安定性および安全性に優れかつ強度の優れる塗膜を形成可能な、すなわち３つの性質をバランスよく兼ね備えるインク組成物を提供することができる。単官能モノマーの含有率は、上記３つの性質を更に向上させる観点から、インク組成物において７質量％以上９質量％以下であることが好ましく、５質量％以上９質量％以下であることがより好ましい。
【００５６】
一次皮膚刺激性インデックス（Ｐｒｉｍａｒｙ  Ｉｒｒｉｔａｔｉｏｎ  Ｉｎｄｅｘ：ＰＩＩ値）は、皮膚刺激性を示す物性値である。ＰＩＩ値が大きいほど、皮膚への刺激性が強く、取り扱いに注意を要する化合物であることを示す。
【００５７】
（３−２−１．アクリルアミド系モノマー）
アクリルアミド系モノマーとしては、たとえば、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、およびアクリロイルモルフォリン（ＡＣＭＯ）が挙げられる。これらのアクリルアミド系モノマーのうち、環状構造（より具体的には、脂環式構造またはヘテロ環式構造等）を有するアクリルアミド系モノマーが好ましく、アクリロリルモルフォリンがより好ましい。
【００５８】
（３−２−２．単官能（メタ）アクリルモノマー）
単官能（メタ）アクリルモノマーとしては、たとえば、鎖状構造または環状構造を有する単官能（メタ）アクリルモノマーが挙げられる。ここで、ここで鎖状構造を有する単官能（メタ）アクリルモノマーは、その分子構造中に環式構造を有さず、直鎖状構造または分岐状構造を有する。環状構造を有する単官能（メタ）アクリルモノマーは、その分子構造中に環状構造を有し、鎖状構造をさらに有してもよい。
【００５９】
単官能（メタ）アクリルモノマーは、該単官能（メタ）アクリルモノマーの重合体が３０℃以上のガラス転移温度を有する観点から、環状構造を有することが好ましい。環状構造を有する単官能（メタ）アクリルモノマーとしては、たとえば、単環の脂環式（メタ）アクリレート、複環の脂環式（メタ）アクリレート、およびヘテロ環式（メタ）アクリレートが挙げられる。単環の脂環式（メタ）アクリレートとしては、たとえば、シクロアルキル（メタ）アクリレート（より具体的には、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレート（ＴＭＣＨＡ）等）が挙げられる。複環の脂環式（メタ）アクリレートとしては、たとえば、イソボルニルアクリレート（ＩＢＯＡ）、イソボルニルメタクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、アマダンチル（メタ）アクリレート、およびジシクロペンタニル（メタ）アクリレートが挙げられる。ヘテロ環式（メタ）アクリレートとしては、たとえば、環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート（ＣＴＦＡ）が挙げられる。これらの単官能（メタ）アクリルモノマーは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６０】
これらの単官能（メタ）アクリルモノマーのうち、イソボルニルアクリレート（ＩＢＯＡ）、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレート（ＴＭＣＨＡ）、および環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート（ＣＴＦＡ）、およびイソボルニルメタクリレートからなる群から選択される少なくとも１種が好ましく、イソボルニルアクリレート（ＩＢＯＡ）、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレート（ＴＭＣＨＡ）、および環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート（ＣＴＦＡ）からなる群から選択される少なくとも１種がより好ましい。
【００６１】
単官能（メタ）アクリルモノマーの重合体のガラス転移温度Ｔｇは、塗膜強度を向上させる観点から、３０℃以上である。単官能（メタ）アクリルモノマーのガラス転移温度は、優れた塗膜強度を維持しつつ、吐出安定性および安全性を向上させる観点から、３０℃以上９０℃以下であることが好ましく、４０℃以上９０℃以下であることがより好ましい。なお、本明細書において、単官能（メタ）アクリルモノマーの重合体とは、単官能（メタ）アクリルモノマーが単独で重合した重合体である。すなわち、該重合体が実質的に１種の単官能（メタ）アクリルモノマー由来の繰返し単位からなることを意味する。重合体が実質的に１種の単官能（メタ）アクリルモノマー由来の繰返し単位からなるとは、重合体を構成する全繰返し単位に対して１種の単官能（メタ）アクリルモノマー由来の繰返し単位が９９モル％以上であることを意味する。
【００６２】
（３−３．多官能（メタ）アクリルモノマー）
本明細書において、多官能（メタ）アクリルモノマーは、１分子中に重合性の部分（たとえば、エチレン性二重結合）を２以上有する。多官能（メタ）アクリルモノマーとしては、二官能（メタ）アクリルモノマー、三官能（メタ）アクリルモノマー、四官能（メタ）アクリルモノマー、および五官能（メタ）アクリルモノマーが挙げられる。多官能（メタ）アクリルモノマーは、鎖状構造または脂環式構造を有してもよい。ここで鎖状構造を有する多官能（メタ）アクリルモノマーは、その分子構造中に環式構造を有さず、直鎖状構造または分岐状構造を有する。脂環式構造を有する多官能（メタ）アクリルモノマーは、その分子構造中に脂環式構造を有し、鎖状構造をさらに有してもよい。
【００６３】
多官能（メタ）アクリルモノマーは、該多官能（メタ）アクリルモノマーの重合体が３０℃以上のガラス転移温度を有し、かつインク組成物の安全性を向上させる観点から、二官能（メタ）アクリルモノマーが好ましく、鎖状構造を有する二官能（メタ）アクリルモノマーと、脂環式構造を有する二官能（メタ）アクリルモノマーとを含むことがより好ましく、鎖状構造を有する二官能（メタ）アクリルモノマーのみを含むことがさらに好ましい。
【００６４】
鎖状構造を有する二官能（メタ）アクリルモノマーとしては、たとえば、アルカンジオールジアクリレート（より具体的には、メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート（ＭＰＤＤＡ）、１，９−ノナンジオールジアクリレート（１，９ＮＤ−Ａ）、および１，１０−デカンジオールジアクリレート（ＤＤＤＡ）等）、ポリアルキレングリコールジアクリレート（より具体的には、ジプロピレングリコールジアクリレート（ＤＰＧＤＡ）、およびトリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）等）および他のジアクリレート（より具体的には、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸エステルジアクリレート（ＨＰＮＤＡ）、およびネオペンチルグリコールプロピレンオキシドジアクリレート（ＮＰＧＰＯＤＡ）等）が挙げられる。これら鎖状構造を有する多官能（メタ）アクリルモノマーは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６５】
環状構造を有する二官能（メタ）アクリルモノマーとしては、たとえば、ジシクロペンタニルジアクリレート（ＤＣＰＤＡ）が挙げられる。
【００６６】
二官能以外の多官能（メタ）アクリルモノマーとしては、たとえば、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート若しくはペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートのような三官能（メタ）アクリルモノマー、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートのような四官能（メタ）アクリルモノマー、およびジペンタエリストリエールヒドロキシペンタ（メタ）アクリレートのような五官能（メタ）アクリルモノマーが挙げられる。
【００６７】
これらの多官能（メタ）アクリルモノマーのうち、ジシクロペンタニルジアクリレート（ＤＣＰＤＡ）、メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート（ＭＰＤＤＡ）、ジプロピレングリコールジアクリレート（ＤＰＧＤＡ）、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸エステルジアクリレート（ＨＰＮＤＡ）、１，１０−デカンジオールジアクリレート（ＤＤＤＡ）、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、ネオペンチルグリコールプロピレンオキシドジアクリレート（ＮＰＧＰＯＤＡ）および１，９−ノナンジオールジアクリレート（１，９ＮＤ−Ａ）が好ましく、ジプロピレングリコールジアクリレート（ＤＰＧＤＡ）、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸エステルジアクリレート（ＨＰＮＤＡ）、１，９−ノナンジオールジアクリレート（１，９ＮＤ−Ａ）、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、およびネオペンチルグリコールプロピレンオキシドジアクリレート（ＮＰＧＰＯＤＡ）からなる群から選択される少なくとも１種がより好ましい。
【００６８】
多官能（メタ）アクリルモノマーの重合体のガラス転移温度Ｔｇは、塗膜強度を向上させる観点から、３０℃以上である。多官能（メタ）アクリルモノマーのガラス転移温度Ｔｇは、優れた塗膜強度を維持しつつ、吐出安定性および安全性を向上させる観点から、３０℃以上２００℃以下であることが好ましく、３０℃以上１５０℃以下であることがより好ましい。なお、本明細書において、多官能（メタ）アクリルモノマーの重合体とは、多官能（メタ）アクリルモノマーが単独で重合した重合体である。すなわち、該重合体が実質的に１種の多官能（メタ）アクリルモノマー由来の繰返し単位からなることを意味する。重合体が実質的に１種の多官能（メタ）アクリルモノマー由来の繰返し単位からなるとは、重合体を構成する全繰返し単位に対して１種の多官能（メタ）アクリルモノマー由来の繰返し単位が９９モル％以上であることを意味する。
【００６９】
多官能（メタ）アクリルモノマーの含有率は、インク組成物の吐出安定性および安全性を向上させ、かつ塗膜強度を向上させる観点から、インク組成物において５質量％以上５０質量％である。多官能（メタ）アクリルモノマーの含有率は、インク組成物が着色材としてホワイト色の着色材を含む場合、５質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上１５質量％以下であることがより好ましい。また、多官能（メタ）アクリルモノマーの含有率は、インク組成物が着色材としてホワイト色以外の着色材（より具体的には、シアン色、マゼンタ色、イエロー色、又はブラック色の着色材等）を含む場合、２５質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上４５質量％以下であることがより好ましい。
【００７０】
［４．他の成分］
インク組成物は、重合性化合物および光重合開始剤の他に、必要に応じて任意の成分をさらに含んでもよい。任意の成分としては、たとえば、界面活性剤（表面張力調整剤）、着色材、重合禁止剤、分散剤、有機溶剤、定着性樹脂、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、電荷付与剤、殺菌剤、防腐剤、防臭剤、電荷調整剤、湿潤剤、および紫外線吸収剤が挙げられる。これらの任意の成分は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００７１】
（４−１．界面活性剤）
記録媒体および／またはインクジェットヘッドのノズル基板へのインクのぬれ性を調整する目的で、インク組成物は界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤としては、たとえば、シリコーン系化合物が挙げられる。シリコーン系化合物としては、たとえば、ジメチルシロキサン構造を有するシリコーン系化合物が好ましく、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンがより好ましい。界面活性剤の市販品としては、たとえば、ビックケミー社製「ＢＹＫ−３５０、３５２、３５４、３５５、３５８Ｎ、３６１Ｎ、３８１Ｎ、３８１、３９２、ＢＹＫ−３００、３０２、３０６、３０７、３１０、３１５、３２０、３２２、３２３、３２５、３３０、３３１、３３３、３３７、３４０、３４４、３４８、３７０、３７５、３７７、３７８、３５５、３５６、３５７、３９０、ＵＶ３５００、ＵＶ３５１０、およびＵＶ３５７０」、テゴケミー社製「Ｔｅｇｏｒａｄ−２１００、２２００、２２５０、２５００、および２７００」、並びにエボニックデグサ社製「ＴＥＧＯ（登録商標）  Ｇｌｉｄｅ  １００、１１０、１３０、４０３、４０６、４１０、４１１、４１５、４３２、４３５、４４０、４５０、および４８２」等が挙げられるがこれに限定されるものではない。これら界面活性剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。界面活性剤は、良好な相溶性を維持する観点から、２種以上を用いることが好ましい。２種以上の界面活性剤を併用することにより、インク組成物を長期間保存した場合でも良好な相溶性を保つためインク組成物が記録媒体上で十分に濡れ広がり、顔料の特徴である広い色再現性を保つことができるからである。
【００７２】
界面活性剤の含有量は、記録媒体に対する本発明のインク組成物の濡れ性を向上させる観点から、インク組成物１００質量部に対して０．０１質量部以上５質量部以下であることが好ましく、０．０５質量部以上３質量部以下であることがより好ましく、０．５質量部以上２質量部以下であることが更に好ましい。
【００７３】
（４−２．重合禁止剤）
光重合反応の進行を制御する目的で、インク組成物は重合禁止剤を含んでもよい。重合禁止剤としては、たとえば、ヒドロキノン系化合物、カテコール系化合物、およびフェノール系化合物が挙げられる。ヒドロキノン系化合物としては、たとえば、ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、およびジｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノンが挙げられる。カテコール系化合物としては、たとえば、カテコール、メチルカテコール、およびｔｅｒｔ−ブチルカテコールが挙げられる。フェノール系化合物としては、たとえば、フェノール、３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン（ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ））、クレゾール、およびメトキノンが挙げられる。
【００７４】
重合禁止剤の含有量は、本発明のインク組成物の保存安定性及びシングルパス方式での硬化性を両立させる観点から、インク組成物１００質量部に対して０．０５質量部以上５質量部以下であることが好ましく、０．２０質量部以上２質量部以下であることが好ましく、０．１質量部以上１質量部以下であることがより好ましい。
【００７５】
（４−３．着色材）
着色材としては、たとえば、顔料および染料が挙げられる。形成される画像の耐候性を向上させる観点から、顔料（より具体的には、有機顔料および無機顔料等）が好ましい。顔料とは、一般に、水に難溶性である着色材をいう。
【００７６】
ブラック色の着色材としては、たとえば、カーボンブラックが挙げられる。ブラック色の着色材の市販品としては、たとえば、東海カーボン社製のトーカブラック；三菱化学社製のＨＣＦ、ＭＣＦ、ＲＣＦ、ＬＦＦ、ＳＣＦ；デグサ・ヒュルス社製のカラーブラック、スペシャルブラック、プリンテックス；コロンビア社製のラヴェン；キャボット社製のモナーク、リーガルが挙げられる。
【００７７】
シアン色の着色材としては、たとえば、銅フタロシアニン化合物、アントラキノン化合物、および塩基染料レーキ化合物が挙げられる。シアン色の着色材としては、たとえば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー（１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２、又は６６）が挙げられる。
【００７８】
イエローの着色材としては、たとえば、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、又はアリールアミド化合物が挙げられる。イエロー色の着色材としては、たとえば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー（１、３、１２、１３、１４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、９７、１０９、１１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１３８、１４７、１５０、１５１、１５４、１５５、１６８、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８５、１９１、１９４、および２１４）が挙げられる。３６５〜４３５ｎｍ付近の吸収が比較的少ないことからＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０が特に好ましい。
【００７９】
イエローの着色材は本発明のインク組成物中に４．６重量％以下の濃度で含有される。イエローの着色材の含有量が４．６重量％を超えると、ＵＶ照射領域の吸光度が増大し、吐着塗膜の硬化性が低下することがある。イエローの着色材の含有量の下限は特に限定されず、所望の着色性に応じて適宜調節される。イエローの着色材の含有量は、好ましくは２．５〜４．５重量％、より好ましくは３．４〜４．３重量％である。
【００８０】
マゼンタ色の着色材としては、たとえば、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン化合物、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、又はペリレン化合物が挙げられる。マゼンタ色の着色材としては、たとえば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド（２、３、５、６、７、１９、２３、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１２２、１４４、１４６、１５０、１６６、１６８、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１、又は２５４）が挙げられる。
【００８１】
ホワイト色の着色材としては、たとえば、ホワイト色の有機顔料（より具体的には、ピグメントホワイト６，１８，２１等）、ホワイト色の無機顔料（より具体的には、塩基性炭酸鉛、酸化亜鉛、酸化チタン、およびチタン酸ストロンチウム等）が挙げられる。
【００８２】
顔料の分散平均粒子径は、インク組成物における顔料の分散性を向上させる観点から、２０〜２５０ｎｍであることが好ましく、５０〜２３０ｎｍであることがより好ましい。
【００８３】
着色材の含有量は、インク組成物１００質量部に対して０．５質量部以上２５質量部以下であることが好ましく、１．０質量部以上２０質量部以下であることがより好ましく、２．０質量部以上１５質量部以下であることが更に好ましい。
【００８４】
（４−４．分散剤）
インク組成物中で着色材を分散させる目的で、インク組成物は分散剤（より具体的には、顔料分散体等）を含んでもよい。分散剤としては、たとえば、ポリビニルアルコール、アクリル酸系樹脂、スチレン−アクリル酸系樹脂、および酢酸ビニル系樹脂が挙げられる。アクリル酸系樹脂としては、たとえば、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、およびアクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体が挙げられる。スチレン−アクリル酸系樹脂としては、たとえば、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、およびスチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体が挙げられる。酢酸ビニル系樹脂としては、たとえば、酢酸ビニル−エチレン共重合体、および酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体が挙げられる。
【００８５】
分散剤の含有量は、インク組成物の分散安定性が良好となり、長期経時後も初期と同等の品質を示す観点から、インク組成物１００質量部に対して０．１質量部以上３質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以上１．５質量部以下であることがより好ましい。
【００８６】
（４−５．有機溶剤）
インク組成物は、インク組成物の粘度を調整する目的で、有機溶剤を含んでもよい。インク組成物の乾燥性および形成画像の転写性を向上させる観点から、インク組成物は有機溶剤を実質的に含まないことが好ましい。このようにインク組成物は、希釈する目的で有機溶剤を含む必要がないため、インク組成物を吐出する際に粘度を調整する目的でインク組成物を過度に加熱する必要がない。また、インク組成物は、希釈する目的で有機溶剤を含む必要がないため、インク組成物の保存中又は使用中に、インク組成物中の有機溶剤の揮発に起因するインク組成物の粘度の上昇等が生じにくい。更に、インク組成物が顔料を含む場合であっても、粘度上昇に伴う顔料の沈降が抑制され、良好な分散安定性を有する傾向にある。このように、インク組成物は、吐出安定性を更に向上させる観点からも、有機溶剤を実質的に含まないことが好ましい。有機溶剤の含有量は、インク組成物１００質量部に対して３質量部以下であることが好ましく、１質量部以下であることがより好ましく、０質量部であることが更に好ましい。有機溶剤としては、たとえば、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、エーテル、およびケトンが挙げられる。
【００８７】
［５．一次皮膚刺激性インデックス（ＰＩＩ値）］
インク組成物のＰＩＩ値は、インク組成物の安全性を向上させる観点から、２未満であることが好ましく、２．００未満であることがより好ましく、１．７０未満であることが更に好ましい。
【００８８】
一次皮膚刺激性インデックスが２未満である重合化合物の含有量は、インク組成物の安全性を向上させる観点から、重合性化合物１００質量部（重合性化合物の総質量１００質量部）に対して３質量部以上３５質量部以下であることが好ましく、５質量部以上３２質量部以下であることがより好ましい。
【００８９】
［６．用途］
インク組成物は、特に一次皮膚刺激性インデックスＰＩＩ値が２未満である場合には、人の手に触れる画像形成物の用途に適している。インク組成物は、ラベルとして食品包装の表面に記録するための食品包装記録用のインク組成物として用いることができる。ラベルとしては、たとえば、商品名、商品の成分、メーカー名、製造年月日、ロット番号、および注意書きが挙げられる。
【００９０】
［７．光硬化型インクジェット記録用インク組成物の調製方法］
インク組成物の調製方法は、従来から公知の調製方法を使用することができる。以下、インク組成物が着色材として顔料を含む場合の好適な調製方法を説明する。分散機を用いて、着色剤と、重合性化合物の一部と、必要に応じて任意の成分（より具体的には、顔料分散剤等）とを予備混合（プレミックス）し、各成分を溶解または分散させることで一次分散体を調製する。分散機としては、たとえば、ディスパ、容器駆動媒体ミル（より具体的には、ボールミル、遠心ミル、および遊星ボールミル等）、高速回転ミル（より具体的には、サンドミル等）、および媒体撹拌ミル（より具体的には、撹拌槽型ミル等）が挙げられる。
【００９１】
次いで、得られた一次分散液に、残りの重合性化合物と、光重合開始剤と、界面活性剤（表面張力調整剤）と、必要に応じて添加剤（より具体的には、ゲル化防止剤等）を添加し、攪拌機を用いて均一に混合する。攪拌機としては、たとえば、ディスパ、スリーワンモーター、ホモジナイザー、およびマグネチックスターラーが挙げられる。このようにしてインク組成物を得ることができる。また、ラインミキサーなどの混合機を用いて、インク組成物を混合してもよい。さらに、インク組成物中の粒子をより微細化する目的でビーズミルおよび高圧噴射ミルのような分散機を用いて、インク組成物を混合してもよい。
【００９２】
本発明のインク組成物は、２５℃における粘度が１２ｍＰａ・ｓ以下である。インク組成物の上記粘度が１２ｍＰａ・ｓを超えるとノズルから吐出されるインク液滴が大きくなり、印刷物の美観が低下することがある。インク組成物の上記粘度は、好ましくは５〜１１ｍＰａ・ｓである。
【００９３】
本発明のインク組成物は、光路長１０ｍｍのセルに入れた１０００倍に希釈した該インク組成物の波長３６５ｎｍの光の吸光度が０．６以下である。インク組成物の上記吸光度が０．６を超えると吐着塗膜の硬化性が低下することがある。インク組成物の上記吸光度は、好ましくは０．５５以下、より好ましくは０．３〜０．５３である。
【００９４】
本発明のインク組成物は、光路長１０ｍｍのセルに入れた１０００倍に希釈した該インク組成物の波長３６５〜４３５ｎｍの光の吸光度総量が１０５以下である。インク組成物の上記吸光度総量が１００を超えると吐着塗膜の硬化性が低下することがある。インク組成物の上記吸光度総量は、好ましくは９０以下、より好ましくは４０〜８０である。
【００９５】
吸光度を測定する際の希釈する溶媒については特に限定されないが、インク組成に使用する重合性化合物が好ましく、特に顔料分散時に使用される重合性化合物が希釈時の安定性の観点から好ましい。
【００９６】
本発明のインク組成物は、好ましくは、６０℃の環境下にて２８日間保存した場合に、インクの粘度が２０％を超えて変化しない。インク組成物の上記粘度変化率が２０％を超えると、時間が経過した場合に、インク組成物の吐出性が悪化する可能性がある。インク組成物の上記粘度変化は、好ましくは、１５％以下、より好ましくは５〜１１％である。
【００９７】
本発明のインク組成物の上記特性値は、着色材の種類及び含有量を適宜変更することで、調節することができる。ここでいう着色材は、好ましくは、イエロー顔料である。
【００９８】
＜インクセット＞
インクセットは、インクジェット記録方法を行う際に同時に使用される複数色（たとえば、シアン色、マゼンタ色、イエロー色、ブラック色、およびホワイト色）の光硬化型インクジェット記録用インク組成物を組み合わせた一式をいう。インクセットを構成するインクジェット記録用インク組成物は、混合されていない状態で組み合わされている。
【００９９】
本発明のインクセットは、本発明の光硬化型インクジェット記録用インク組成物を少なくとも一つ有する。本発明のインクセットは、例えば、シアン色、マゼンタ色、イエロー色、ブラック色の組み合わせである。好ましい一形態において、インクセットを構成するイエロー色のインク組成物が本発明の光硬化型インクジェット記録用インク組成物である。
【実施例】
【０１００】
以下、実施例を用いて本発明を更に説明する。なお、本発明は実施例の範囲に何ら限定されるものではない。特に断りのない限り、「％」は「質量％」を示し、「部」は「質量部」を示す。
【０１０１】
［１．インク組成物の調製］
（１−１．顔料分散体の調製）
＜イエロー顔料分散体（Ｙ−ａ）＞
【０１０２】
【表１】
2020143219.tif 000002
【０１０３】
上記材料（顔料、顔料分散剤、および二官能アクリルモノマー）をプラスチック製ビンに投入した。ハイスピードミキサーを用いて、プラスチック製ビンの内容物を均一になるまで撹拌し、ミルベースを得た。次いで、ペイントコンディショナー（東洋精機社製）を用いて、ミルベースを２時間分散させて、イエロー顔料分散体（Ｙ−ａ）を得た。
【０１０４】
＜イエロー顔料分散体（Ｙ−ｂ）＞
顔料として、金属錯体顔料「Levascreen Ｙｅｌｌｏｗ Ｇ０１」の代わりにジスアゾ顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１５５）（クラリアント社製「Ｉｎｋ Ｊｅｔ Ｙｅｌｌｏｗ ４ＧＣ」）を用いたこと以外はイエロー顔料分散体（Ｙ−ａ）の調製方法と同様にして、イエロー顔料分散体（Ｙ−ｂ）を調製した。
【０１０５】
＜イエロー顔料分散体（Ｙ−ｃ）＞
顔料として、金属錯体顔料「Levascreen Ｙｅｌｌｏｗ Ｇ０１」の代わりにイソインドリン顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１８５）（ＢＡＳＦ社製「Paliotol Yellow D1150」）を用いたこと以外はイエロー顔料分散体（Ｙ−ａ）の調製方法と同様にして、イエロー顔料分散体（Ｙ−ｃ）を調製した。
【０１０６】
＜ブラック顔料分散体、シアン顔料分散体、マゼンタ顔料分散体＞
金属錯体顔料「Ｌｅｖａｓｃｒｅｅｎ Ｙｅｌｌｏｗ Ｇ０１」の代わりに、ブラック色の顔料としてカーボンブラック顔料（ＯＲＩＯＮ社「Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ２５０」）、シアン色の顔料として銅フタロシアニン顔料（クラリアント社製「Ｈｏｓｔｅｒｐｅｒｍ Ｂｌｕｅ Ｐ−ＢＦＳ」）、マゼンタ色の顔料としてキナクリドン顔料（DIC社製「Ｆａｓｔｏｇｅｎ  Ｓｕｐｅｒ Ｍａｇｅｎｔａ  ＲＧＴ」）を用いたこと以外はイエロー顔料分散体の調製方法と同様にして、それぞれブラック顔料分散体（Ｋ−ａ）、シアン顔料分散体（Ｃ−ａ）、およびマゼンタ顔料分散体（Ｍ−ａ）を調製した。
【０１０７】
（１−２．インク組成物の調製）
顔料分散体を含むプラスチック製ビンに、（メタ）アクリル酸エステル類としてアクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル（ＶＥＥＡ）と、単官能モノマーとして３，３，５−トリメチルシクロヘキサノールアクリレート（ＴＭＣＨＡ）と、二官能モノマーとしてのトリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）と、光重合開始剤として２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド（ＴＰＯ」）と、界面活性剤としてポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（ＵＶ３５１０」）と、重合禁止剤としてジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を投入した。マグネチックスターラーを用いて、顔料分散体および追加投入した成分を３０分撹拌し、混合物を得た。撹拌後、グラスフィルター（桐山製作所製）を用いて、混合物を吸引ろ過し、インク組成物を調製した。表２に調製したインク組成物の組成を示す。また、表３にインク組成物の成分の名称等を示す。
【０１０８】
【表２】
2020143219.tif 000003
【０１０９】
【表３】
2020143219.tif 000004
【０１１０】
［２．評価方法］
（２−１．インク組成物の吸光度の評価）
インク組成物にＤＰＧＤＡモノマーを加えて１０００倍の濃度に希釈した。希釈したインク組成物を光路長１０ｍｍの石英セルに入れ、このセルを分光光度計（日本分光社製「Ｖ−５７０」）にセットし、Ａｂｓ測定モードを使用して、吸光度を測定した。尚、ベースライン測定は、参照側及び測定側の石英セルにＤＰＧＤＡモノマーを充填して行った。
【０１１１】
図１は、１０００倍に希釈したインク組成物（Ｙ−１）〜（Ｙ−４）の紫外可視吸収スペクトルを示すグラフである。この吸収スペクトルから波長３６５ｎｍにおける吸光度、および波長３６５ｎｍ〜４３５ｎｍの間の１ｎｍごとの吸光度積分値を求めた。
【０１１２】
（２−２．塗膜の光沢度の評価）
作製したインク組成物をインクジェットヘッド(京セラ社製、ＫＪ４Ａ−ＴＡ)を搭載したインクジェット吐出装置にセットした。次いで、このインク組成物を周波数２０ｋＨｚ、ヘッド温度３８℃、インキ液滴量１４ｐｌの印字条件で、アート紙(リンテック社製、アートＥ ＰＷ)へ１００％ベタ画像を印刷した。印刷速度は５０ｍ／ｍｉｎで搬送した。インクを硬化させる光源としては出力２４０W/cmのメタルハライドランプを使用した。
【０１１３】
２次色を印刷する場合は、上記ヘッドを２基直列に並べ、以下に示す順序で印刷をおこなった。
【０１１４】
Ｒ(レッド色)        ：マゼンタ、イエローの順
Ｇ(グリーン色)      ：シアン、イエローの順
Ｂ(ブルー色)        ：シアン、マゼンタの順
【０１１５】
印刷した塗膜について、光沢度計(BYKガードナー社製、「micro-TRI-gloss」)を用いて６０°光沢を測定した。
【０１１６】
（２−３．インク組成物の吐出安定性の評価：インク組成物の粘度測定）
ＪＩＳ  Ｚ８８０３に準拠した方法により、Ｒ１００型粘度計（東機産業社製）を用いて、温度２５℃およびコーン回転数２０ｒｐｍの条件下で、インク組成物の粘度を測定した。得られた粘度（単位：ｍＰａ・ｓ）を表５に示す。
【０１１７】
（２−４．粘度変化率の評価）
作製したインク組成物を、密閉したガラス瓶にて６０℃環境下に２８日保存し保存前後の粘度変化率を求めた。粘度変化率の計算式は下記の式から求めた。
【０１１８】
粘度変化率（％）＝｛（保存後の粘度−初期の粘度）／（初期の粘度）｝×１００
【０１１９】
得られた粘度変化率を以下の評価基準から判定を行った。
【０１２０】
―評価基準―
○：粘度変化率が１０％以下
△：粘度変化率が１０〜２０％
×：粘度変化率が２０％以上
【０１２１】
［３．実験結果］
表４に、実験を行ったインクセットを構成するインクの種類、及び得られた印刷物の光沢度を示す。また、表５に、作製したインクの特性値を示す。
【０１２２】
【表４】
2020143219.tif 000005
【０１２３】
【表５】
2020143219.tif 000006
【０１２４】
表４及び表５を参照して、インクＹ−１を用いたインクセット１は、ＵＶ照射領域での吸光度が抑制され、硬化性が良く、印刷物の光沢度が高い結果となった。インクＹ−２を使用したインクセット２は、吸光度の値が大きく、ＵＶ照射による光エネルギーを顔料が吸収してしまい、硬化性及び光沢度が低下した。特に、グリーンやレッドといった二次色では、光沢度の低下が顕著になった。インクＹ−３を使用したインクセット３は、ＵＶランプのピーク波長である３６５ｎｍの吸収が大きく、インクセット１に比べると二次色での光沢度が低下した。また、インクＹ−３は、保存の前後で粘度が大幅に変化し、時間が経過した場合に、吐出性が悪化すると考えられる。インクＹ−４を使用したインクセット４は、同じ顔料を使用しているインクセット１に比べて顔料濃度が高く、ＵＶ照射領域の吸光度が大きく、硬化性及び光沢度が低下した。
【産業上の利用可能性】
【０１２５】
本発明の光硬化型インクジェット記録用インク組成物は、他の光硬化型インクジェット記録用インク組成物とともに、インクジェット記録用インクセットして好適に用いることができる。
【図１】
2020143219.tif 000007