(57)【要約】【課題】  長期経時においても層間付着性、光沢性などを含む耐候性が維持される複層塗膜を提供すること。【解決手段】  被塗物の上に形成された着色層と、上記着色層の上に形成されたトップコート層と、を含む、複層塗膜であって、上記着色層は、着色塗料組成物の塗膜の層であり、上記トップコート層は、トップコート塗料組成物の塗膜の層であり、上記着色塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ１は、２〜３０％の範囲内であり、上記着色塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ１および上記トップコート塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ２が、ＰＶＣ１＞ＰＶＣ２の関係を満たし、上記トップコート塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ２は、０％より大きく２５％未満であり、上記トップコート層は、ＪＩＳ Ｋ５６００−４−１に規定される隠蔽率が１５〜９９％の範囲内である、複層塗膜。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
被塗物の上に形成された着色層と、
前記着色層の上に形成されたトップコート層と、
を含む、複層塗膜であって、
前記着色層は、着色塗料組成物の塗膜の層であり、
前記トップコート層は、トップコート塗料組成物の塗膜の層であり、
前記着色塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ１は、２〜３０％の範囲内であり、
前記着色塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ１および前記トップコート塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ２が、ＰＶＣ１＞ＰＶＣ２の関係を満たし、
前記トップコート塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ２は、０％より大きく２５％未満であり、
前記トップコート層は、ＪＩＳ Ｋ５６００−４−１に規定される隠蔽率が１５〜９９％の範囲内である、複層塗膜。
【請求項２】
前記トップコート塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ２は、０．１〜１３％の範囲内である、請求項１に記載の複層塗膜。
【請求項３】
前記着色塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ１は、２〜２０％の範囲内である、請求項１または２に記載の複層塗膜。
【請求項４】
前記トップコート層の厚さ１００μｍ（塗装膜厚）における波長３５０ｎｍの光線透過率が、０％以上１５％以下である、請求項１〜３いずれかに記載の複層塗膜。
【請求項５】
前記着色層および複層塗膜の色差ΔＥ＊が、０以上７以下である、請求項１〜４いずれかに記載の複層塗膜。
【請求項６】
前記被塗物が、建築物、屋外建造物またはこれらの構成物である、請求項１〜５いずれかに記載の複層塗膜。
【請求項７】
前記着色塗料組成物の塗装およびトップコート塗料組成物の塗装は、いずれも、常温乾燥型塗料組成物である、請求項１〜６いずれかに記載の複層塗膜。
【請求項８】
請求項１〜７いずれかに記載の複層塗膜の形成方法であって、
被塗物に、着色塗料組成物を塗装して着色層を形成する工程、
前記着色層の上にトップコート塗料組成物を塗装して、トップコート層を形成する工程、
を包含し、
前記着色塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ１は、２〜３０％の範囲内であり、
前記着色塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ１および前記トップコート塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ２が、ＰＶＣ１＞ＰＶＣ２の関係を満たし、
前記トップコート塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ２は、０％より大きく２５％未満であり、
前記トップコート層は、ＪＩＳ Ｋ５６００−４−１に規定される隠蔽率が１５〜９９％の範囲内である、複層塗膜の形成方法。
【請求項９】
前記着色塗料組成物の塗装手段およびトップコート塗料組成物の塗装手段は、いずれも、刷毛またはローラーである、請求項８記載の複層塗膜の形成方法。
【請求項１０】
前記着色塗料組成物およびトップコート塗料組成物は、いずれも、常温乾燥型塗料組成物である、請求項８または９に記載の複層塗膜の形成方法。
【請求項１１】
請求項１〜７いずれかに記載の複層塗膜を形成するための塗料セットであって、
前記塗料セットは、着色塗料組成物およびトップコート塗料組成物からなり、
前記着色塗料組成物は、塗膜形成樹脂および顔料を少なくとも含む塗料組成物であり、そして前記顔料は着色顔料を含み、
前記トップコート塗料組成物は、塗膜形成樹脂および顔料を少なくとも含む塗料組成物であり、そして前記顔料は着色顔料を含み、
前記着色塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ１は、２〜３０％の範囲内であり、
前記着色塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ１および前記トップコート塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ２が、ＰＶＣ１＞ＰＶＣ２の関係を満たし、
前記トップコート塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ２は、０％より大きく２５％未満であり、
前記トップコート塗料組成物の塗膜の層であるトップコート層は、ＪＩＳ Ｋ５６００−４−１に規定される隠蔽率が１５〜９９％の範囲内である、塗料セット。
【請求項１２】
前記トップコート塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ２は、０．１〜１３％の範囲内である、請求項１１に記載の塗料セット。
【請求項１３】
前記着色塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ１は、２〜２０％の範囲内である、請求項１１または１２に記載の塗料セット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複層塗膜および複層塗膜の形成方法、および複層塗膜を形成するための塗料セットに関する。
【背景技術】
【０００２】
住宅、ビルなどの建築物の壁面および屋根、そして屋外建造物、屋外構造物などには、風雨に晒されかつ太陽光の直射を受けながら品質や外観を維持するために、種々の外装用塗料組成物が適用されている。このような塗料組成物は、太陽光（紫外線）に対する耐候性、耐水性、耐変色性、基材に対する密着性などの、様々な性能を有することが必要とされる。これらの塗料組成物はさらに、上記性能を長期にわたって保持することもまた必要とされる。
【０００３】
例えば上記のような外装用塗料組成物の塗装においては、主として意匠性を担う着色層と、主として上記着色層の保護を担うトップコート層とが形成されることがある。特開２０１６−２０３１４６号公報（特許文献１）には、屋根面に、乾燥膜厚が２５μｍの時の隠蔽率が８０％以上である着色塗料を塗装して、光沢度が７０以上の艶有り着色塗膜を形成する工程（Ｉ）、該工程（Ｉ）で得られた艶有り着色塗膜面に、平均粒子径が８０〜５００ｎｍの非水樹脂分散液、シリカ及びシリカ以外の微粒子を含み、塗料中に含まれる樹脂固形分１００質量部に対して、シリカが１０質量部以下、微粒子が１０質量部以上の範囲内にある艶消しクリヤー塗料を塗装して艶消しクリヤー塗膜を形成する工程（ＩＩ）を含むことを特徴とする屋外屋根の塗装仕上げ方法、が記載されている。この特許文献１に記載される塗装仕上げ方法によって、ツヤムラの発生が抑制された、発色性と透明感を備えた深みのある艶消し外観を有する屋外屋根用塗装を提供することができると記載される。
【０００４】
また特開２０１６−２０４９８１号公報（特許文献２）には、建造物外壁の補修方法であって、前記建造物外壁の塗装面を研摩し、形成された研摩面にプライマー塗料を塗装し、前記プライマー塗料塗装面に上塗り材を用いて建造物外壁の上塗り塗装をするに際し、前記上塗り材は、フッ素樹脂、親水性付与剤、紫外線吸収剤および溶剤を含むＡ液と、硬化剤および溶剤を含むＢ液を混合して塗装する、外壁補修方法が記載されている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１６−２０３１４６号公報
【特許文献２】特開２０１６−２０４９８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記特許文献１および２に記載されるように、屋外屋根または建造物外壁などの塗装においては、風雨に晒されかつ太陽光の直射を受けながら品質や外観を維持するために、様々な性能を有する複層塗膜を形成することが検討されている。しかしながら、複層塗膜を構成する各塗膜の機能・構成がそれぞれ異なることによって、長期経時により複層塗膜を構成する各塗膜の間で層間剥離などが生じることがあることが判明した。
【０００７】
本発明は上記従来の課題を解決するものであり、その目的とするところは、着色層およびトップコート層を有する複層塗膜であって、長期経時においても層間付着性、光沢性などを含む良好な耐候性が維持される複層塗膜を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するため、本発明は下記態様を提供する。
［１］
被塗物の上に形成された着色層と、
上記着色層の上に形成されたトップコート層と、
を含む、複層塗膜であって、
着色層は、着色塗料組成物の塗膜の層であり、
トップコート層は、トップコート塗料組成物の塗膜の層であり、
着色塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ１は、２〜３０％の範囲内であり、
着色塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ１およびトップコート塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ２が、ＰＶＣ１＞ＰＶＣ２の関係を満たし、
トップコート塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ２は、０％より大きく２５％未満であり、
トップコート層は、ＪＩＳ Ｋ５６００−４−１に規定される隠蔽率が１５〜９９％の範囲内である、複層塗膜。
［２］
トップコート塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ２は、０．１〜１３％の範囲内である、上記複層塗膜。
［３］
着色塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ１は、２〜２０％の範囲内である、上記複層塗膜。
［４］
トップコート層の厚さ１００μｍ（塗装膜厚）における波長３５０ｎｍの光線透過率が、０％以上１５％以下である、上記複層塗膜。
［５］
着色層および複層塗膜の色差ΔＥ＊が、０以上７以下である、上記複層塗膜。
［６］
被塗物が、建築物、屋外建造物またはこれらの構成物である、上記複層塗膜。
［７］
着色塗料組成物の塗装およびトップコート塗料組成物の塗装は、いずれも、常温乾燥型塗料組成物である、上記複層塗膜。
［８］
上記複層塗膜の形成方法であって、
被塗物に、着色塗料組成物を塗装して着色層を形成する工程、
上記着色層の上にトップコート塗料組成物を塗装して、トップコート層を形成する工程、
を包含し、
着色塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ１は、２〜３０％の範囲内であり、
着色塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ１およびトップコート塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ２が、ＰＶＣ１＞ＰＶＣ２の関係を満たし、
トップコート塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ２は、０％より大きく２５％未満であり、
トップコート層は、ＪＩＳ Ｋ５６００−４−１に規定される隠蔽率が１５〜９９％の範囲内である、複層塗膜の形成方法。
［９］
着色塗料組成物の塗装手段およびトップコート塗料組成物の塗装手段は、いずれも、刷毛またはローラーである、上記複層塗膜の形成方法。
［１０］
着色塗料組成物およびトップコート塗料組成物は、いずれも、常温乾燥型塗料組成物である、上記複層塗膜の形成方法。
［１１］
上記複層塗膜を形成するための塗料セットであって、
塗料セットは、着色塗料組成物およびトップコート塗料組成物からなり、
着色塗料組成物は、塗膜形成樹脂および顔料を少なくとも含む塗料組成物であり、そして顔料は着色顔料を含み、
トップコート塗料組成物は、塗膜形成樹脂および顔料を少なくとも含む塗料組成物であり、そして顔料は着色顔料を含み、
着色塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ１は、２〜３０％の範囲内であり、
着色塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ１およびトップコート塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ２が、ＰＶＣ１＞ＰＶＣ２の関係を満たし、
トップコート塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ２は、０％より大きく２５％未満であり、
トップコート塗料組成物の塗膜の層であるトップコート層は、ＪＩＳ Ｋ５６００−４−１に規定される隠蔽率が１５〜９９％の範囲内である、塗料セット。
［１２］
トップコート塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ２は、０．１〜１３％の範囲内である、上記塗料セット。
［１３］
着色塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ１は、２〜２０％の範囲内である、上記塗料セット。
【発明の効果】
【０００９】
上記複層塗膜は、着色層およびトップコート層を有する。この複層塗膜は、長期経時においても層間付着性、光沢性などを含む良好な耐候性を維持することができる利点がある。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
上記複層塗膜は、被塗物の上に形成された着色層と、上記着色層の上に形成されたトップコート層と、を含む。上記着色層は、着色塗料組成物の塗膜の層であり、そして上記トップコート層は、トップコート塗料組成物の塗膜の層である。以下、各塗料組成物について記載する。
【００１１】
着色塗料組成物
上記着色塗料組成物は、塗膜形成樹脂および顔料を少なくとも含む塗料組成物である。塗膜形成樹脂として、塗料分野において通常用いられる塗膜形成樹脂を用いることができる。このような塗膜形成樹脂として、例えば、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルシリコン系樹脂、無機有機複合樹脂（例えば、ポリシロキサン−アクリル複合樹脂）などが挙げられる。上記塗膜形成樹脂は、有機溶剤可溶性樹脂、非水分散型樹脂、水溶性樹脂、水分散性樹脂、エマルション樹脂のいずれの形態であってもよい。また、上記塗料組成物は、一液形塗料であってもよいし、主剤および硬化剤からなる二液混合形塗料であってもよい。
【００１２】
上記塗膜形成樹脂の１例として、例えば、水酸基含有樹脂および硬化剤を含む反応硬化型の樹脂が挙げられる。上記塗膜形成樹脂の他の１例として、例えば、硬化剤を含まない乾燥硬化型の樹脂が挙げられる。
【００１３】
水酸基含有樹脂の一例として、非水分散樹脂が挙げられる。非水分散樹脂は、有機溶媒を媒体として樹脂を分散安定化させた樹脂である。非水分散樹脂は、水酸基含有モノマーを含むモノマー混合物を溶液重合することによって、調製することができる。
【００１４】
上記水酸基含有樹脂は、水酸基価が５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内であるのが好ましく、１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内であるのがより好ましい。水酸基含有樹脂の水酸基価が上記範囲内であることによって、得られる塗膜の物理的強度を良好な範囲に確保することができる利点がある。なお、本明細書中において、水酸基価は、固形分換算での値を示し、ＪＩＳ  Ｋ  ００７０に準拠した方法により測定された値である。
【００１５】
他方、塗膜形成樹脂として、エマルション樹脂を用いることもできる。上記エマルション樹脂として、例えば、任意の適切なエマルション樹脂を用いることができる。エマルション樹脂の具体例として、例えば、酢酸ビニル系、酢酸ビニル−アクリル系、エチレン−酢酸ビニル系、アクリル−スチレン系、アクリル系、エポキシ系、アルキド系、アクリル−アルキド系などのエマルション樹脂が挙げられる。これらの中でも、アクリル系エマルション樹脂を用いるのが好ましい。
【００１６】
上記アクリル系エマルション樹脂は、例えば、アクリル系モノマーを主成分とする不飽和モノマー組成物を、乳化剤の存在下に開始剤を用いて乳化重合させることによって調製することができる。
【００１７】
上記塗膜形成樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−４０℃〜３０℃であるのが好ましく、−２０℃〜２０℃であるのがさらに好ましい。塗膜形成樹脂のガラス転移温度が上記範囲であることによって、得られる着色層の耐クラック性、耐久性などの塗膜物性を向上させることができる利点がある。なお、塗膜形成樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、式１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔ１＋Ｗ２／Ｔ２＋・・・Ｗｎ／Ｔｎから算出される。式中、Ｗ１、Ｗ２・・・Ｗｎは各モノマーの配合質量％（＝（各モノマーの配合量／配合モノマーの全質量）×１００）であり、Ｔ１、Ｔ２・・・Ｔｎは各モノマーのホモポリマーのガラス転移温度である。
【００１８】
上記塗膜形成樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、塗膜形成前の状態である、塗料組成物中に含まれる状態におけるガラス転移温度を意味する。
【００１９】
上記着色塗料組成物が、塗膜形成成分として水酸基含有樹脂と硬化剤とを含有する場合は、硬化剤として例えば、ポリイソシアネート硬化剤を用いることができる。ポリイソシアネート硬化剤として、脂肪族、脂環式、芳香族基含有脂肪族または芳香族の、ジイソシアネート、ジイソシアネートの二量体、ジイソシアネートの三量体（好ましくはイソシアヌレート型イソシアネート（いわゆるイソシアヌレート））など多官能イソシアネート化合物を用いることができる。他にも、ジイソシアネートのアダクト体、ビウレット体などを用いることもできる。
【００２０】
ジイソシアネートとして、例えば、５〜２４個、好ましくは６〜１８個の炭素原子を含むジイソシアネートなどが挙げられる。このようなジイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２，４−トリメチルへキサンジイソシアネート、ウンデカンジイソシアネート−（１，１１）、リジンエステルジイソシアネート、シクロヘキサン−１，３−および１，４−ジイソシアネート、１−イソシアナト−３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート：ＩＰＤＩ）、４，４’−ジイソシアナトジシクロメタン、ω，ω’−ジプロピルエーテルジイソシアネート、チオジプロピルジイソシアネート、シクロヘキシル−１，４−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、１，５−ジメチル−２，４−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、１，５−トリメチル−２，４−ビス（ω−イソシアナトエチル）−ベンゼン、１，３，５−トリメチル−２，４−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、１，３，５−トリエチル‐２，４−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、ジシクロヘキシルジメチルメタン−４，４’−ジイソシアネートなどが挙げられる。また、２，４−ジイソシアナトトルエンおよび／または２，６−ジイソシアナトトルエン、４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、１，４−ジイソシアナトイソプロピルベンゼンのような芳香族ジイソシアネートも用いることができる。
上記イソシアヌレート型イソシアネートとしては上述したジイソシアネートの三量体を挙げることができる。
【００２１】
ジイソシアネートのアダクト体、ビウレット体としては、上記ジイソシアネート（例えばヘキサメチレンジイソシアネート）、活性水素化合物（例えばトリメチロールプロパンなど）および水との付加反応生成物などを用いることができる。
【００２２】
上記イソシアネート化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００２３】
上記ポリイソシアネート硬化剤として市販品を用いてもよい。市販品の具体例として、旭化成社製の商品名「デュラート ＴＳＡ１００」、「デュラート ＴＰＡ１０」、ＤＩＣ株式会社製の商品名「バーノック ＤＮ−９０１Ｓ」、「バーノック ＤＮ−９９０」、「バーノック ＤＮ−９９２」等が挙げられる。
【００２４】
上記着色塗料組成物が、主剤および硬化剤からなる二液混合形塗料である場合は、主剤は水酸基含有樹脂を含み、硬化剤は上記ポリイソシアネート硬化剤を含むのが好ましい。また、上記着色塗料組成物が、水酸基含有樹脂および硬化剤を含む一液形塗料である場合は、硬化剤としてブロックイソシアネートを含むのが好ましい。ブロックイソシアネートは、上記多官能イソシアネート化合物のイソシアネート基を、ブロック剤でブロックすることによって、調製することができる。ブロック剤は、ポリイソシアネート基に付加し、常温では安定であるが解離温度以上に加熱すると遊離のイソシアネート基を再生し得るものである。ブロック剤としては、ε−カプロラクタム、ブチルセロソルブなどの一般的に使用されるものを用いることができる。
【００２５】
上記着色塗料組成物は、上記塗膜形成樹脂に加えて、顔料を含む。そして上記顔料は着色顔料を含む。本明細書における着色顔料は、透明顔料に対応して用いられる用語であり、有彩色を有する顔料、そして、無彩色を有する顔料の両方を含む。このような着色顔料は、特定の波長の光を選択的に反射または吸収することによって、人間の目に、有彩色または無彩色の色を感じさせる機能を有する顔料である。
【００２６】
着色顔料として、例えば、二酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄、黄色酸化鉄などの無機着色顔料；そして、種々の有機着色顔料、例えば、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどのフタロシアニン系顔料；アゾレッド、アゾイエロー、アゾオレンジなどのアゾ系顔料；キナクリドンレッド、シンカシャレッド、シンカシャマゼンタなどのキナクリドン系顔料；ペリレンレッド、ペリレンマルーンなどのペリレン系顔料；カルバゾールバイオレット、アントラピリジン、フラバンスロンイエロー、イソインドリンイエロー、インダスロンブルー、ジブロムアンザスロンレッド、アントラキノンレッド、ジケトピロロピロールなど、が挙げられる。上記着色顔料は、例えば界面活性剤処理、樹脂分散処理、樹脂被覆処理などの処理方法によって処理された顔料であってもよい。
【００２７】
上記顔料は、必要に応じて、例えば炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム、クレー、タルクなどの体質顔料などを含んでもよい。
【００２８】
上記着色塗料組成物は、顔料体積濃度ＰＶＣ１が２〜３０％の範囲内であるのが好ましく、２〜２５％の範囲内であるのがより好ましく、２〜２０％の範囲内であるのがさらに好ましい。上記複層塗膜において、着色塗料組成物の塗膜の層である着色層は、主として複層塗膜の下地隠蔽性および意匠機能を担保する層であり、隠蔽性が高い層である。着色塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ１が上記範囲内であることによって、着色層の隠蔽性を確保することができる利点がある。
【００２９】
なお、本明細書における顔料体積濃度（ＰＶＣ：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｏｌｕｍｅ  Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ）は、塗料組成物に含まれる各顔料の比重と配合量により求めた全顔料の体積（Ｐ）と、各樹脂不揮発分の比重と配合量により求めた樹脂の体積（Ｒ）から、下記式より求めることができる。
ＰＶＣ（体積％）＝Ｐ／（Ｐ＋Ｒ）×１００
【００３０】
上記着色塗料組成物は、必要に応じて溶媒を含んでもよい。溶媒としては、水または公知の溶剤、例えば、ｎ−ブタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロブタン等の炭化水素溶剤；トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤；エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノーｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノーｔ一ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジオキサンなどのエーテル系溶剤；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、アセト酢酸メチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ブチルカルビトールアセテート等のエステル系溶剤；アセトン、アセチルアセトン、ジアセトンアルコール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン等のケトン系溶剤；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、イソブタノール、ｎ−ペンタノール等のアルコール系溶剤等；ガソリン、灯油、コールタールナフサ（ソルベントナフサを含む）、石油エーテル、石油ナフサ、石油ベンジン、テレピン油、ミネラルスピリット（ミネラルシンナー、ペトロリウムスピリット、ホワイトスピリット及びミネラルターペンを含む）等の弱溶剤等；並びにそれらの組み合わせが挙げられる。
【００３１】
上記着色塗料組成物は、塗料分野において通常用いられるその他の成分を、必要に応じて含んでもよい。その他の成分としては、例えば、触媒、顔料分散剤、界面活性剤、レベリング剤、粘性調整剤、中和剤、消泡剤、造膜助剤、防腐剤、防カビ剤、抗菌剤、凍結防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、シランカップリング剤などが挙げられる。このようなその他の成分の種類および使用量は、目的に応じて適切に選択することができる。
【００３２】
上記着色塗料組成物を製造する方法としては、任意の適切な方法を用いることができる。例えば、上記顔料、塗膜形成樹脂、溶媒およびその他の成分を、ＳＧミル、シェーカー、ディスパーなどを用いて混練、分散するなどの方法を用いることができる。
【００３３】
上記顔料は、溶媒および必要に応じた成分と予め混合してペーストとして調製した後、塗膜形成樹脂および必要に応じたその他の成分と混合し、分散させることが好ましい。予め顔料をペーストとして調製することによって、分散安定性および保存安定性を向上させることができる利点がある。
【００３４】
上記着色塗料組成物は、塗装後、室温条件下で塗膜を形成する、常乾型塗料組成物であるのが好ましい。
【００３５】
トップコート塗料組成物
上記トップコート塗料組成物は、塗膜形成樹脂および顔料を少なくとも含む塗料組成物である。但し、トップコート塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ２は、０％より大きく、２５％未満であること、かつ、上記着色塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ１およびトップコート塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ２が、ＰＶＣ１＞ＰＶＣ２の関係を満たすこと、を条件とする。
【００３６】
トップコート塗料組成物に含まれる塗膜形成樹脂として、上記着色塗料組成物において用いることができる塗膜形成樹脂を好適に用いることができる。上記トップコート塗料組成物は、一液形塗料であってもよいし、主剤及び硬化剤からなる二液混合形塗料であってもよい。
【００３７】
上記トップコート塗料組成物は、上記塗膜形成樹脂に加えて顔料を含む。顔料として、上記着色塗料組成物において用いることができる顔料を好適に用いることができる。トップコート塗料組成物に含まれる顔料は、着色顔料を含むのが好ましい。トップコート塗料組成物が着色顔料を含むことによって、トップコート層の隠蔽率を好適な範囲に調整することができる利点がある。着色顔料として、上記着色塗料組成物において用いることができる着色顔料を好適に用いることができる。
【００３８】
上記トップコート塗料組成物は、必要に応じて溶媒を含んでもよい。溶媒としては、上記着色塗料組成物において用いることができる溶媒を好適に用いることができる。
【００３９】
上記トップコート塗料組成物は、塗料分野において通常用いられるその他の成分を、必要に応じて含んでもよい。その他の成分として、上記着色塗料組成物で挙げた成分などを用いることができる。
【００４０】
上記トップコート塗料組成物を製造する方法としては、任意の適切な方法を用いることができる。例えば、上記顔料、塗膜形成樹脂、溶媒およびその他の成分を、ＳＧミル、シェーカー、ディスパーなどを用いて混練、分散するなどの方法を用いることができる。
【００４１】
上記顔料は、溶媒および必要に応じた成分と予め混合してペーストとして調製した後、塗膜形成樹脂および必要に応じたその他の成分と混合し、分散させることが好ましい。予め顔料をペーストとして調製することによって、分散安定性および保存安定性を向上させることができる利点がある。
【００４２】
上記トップコート塗料組成物は、顔料体積濃度ＰＶＣ２が０％より大きく２５％未満である。ＰＶＣ２は０．０１〜２０％の範囲内であるのが好ましく、０．１〜１３％の範囲内であるのがより好ましい。
【００４３】
上記着色塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ１およびトップコート塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ２は、ＰＶＣ１＞ＰＶＣ２の関係を満たすことを条件とする。上記複層塗膜において、着色塗料組成物の塗膜の層である着色層は、主として複層塗膜の下地隠蔽性および意匠機能を担う層であり、隠蔽性が高い層である。一方で、トップコート塗料組成物の塗膜の層であるトップコート層は、主として複層塗膜の意匠性および耐候性などを担う層である。上記複層塗膜において、トップコート塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ２が０％より大きく２５％未満であり、かつ、ＰＶＣ１＞ＰＶＣ２の関係を満たすことによって、複層塗膜における着色層の機能発現を確保しつつ、着色層およびトップコート層間における層間剥離を効果的に防ぐことが可能となる。
【００４４】
また、上記着色塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ１およびトップコート塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ２は、ＰＶＣ１−ＰＶＣ２は０．１以上３０未満の関係を満たすのが好ましく、１〜２５の関係を満たすのがより好ましい。
【００４５】
上記トップコート塗料組成物は、塗装後、室温条件下で塗膜を形成する、常乾型塗料組成物であるのが好ましい。
【００４６】
なお、従来の複層塗膜においては、着色層の上にクリヤー層が形成されることが多い。着色層の上にクリヤー層を設けることによって、クリヤー層の下層である着色層が有する意匠性を良好に視認することができる利点がある。また、クリヤー層を設けることによって、複層塗膜の光沢性を所望の範囲に調整することができる利点もある。しかしながら、本願発明者らの研究において、着色層の上にクリヤー層が形成された複層塗膜は、長期経年により、着色層およびクリヤー層の間で層間剥離が生じることがあることを見いだした。そしてこのような層間剥離は特に、太陽光の直射を受け風雨に晒される建築物の外壁塗装、屋根塗装、および屋外建造物などの複層塗膜において、発生頻度が高い傾向があることを見いだした。このような現象について本発明者らは、複層塗膜を構成するクリヤー層は透明性が高いため、光線透過率が高く、その下の着色塗膜にまで光線が届いてしまうことに原因があるのではと考えた。隠蔽性を有する着色塗膜は、顔料を一定量含む。一方で、着色塗膜に例えば太陽光の直射が到達することによって、着色塗膜中に含まれる着色顔料がラジカルを発生するなどにより、樹脂成分の有機結合が分解するなどの影響を受けることとなり、その結果、層間剥離が生じうると考えられる。
【００４７】
上記知見により本発明者らは、着色層の意匠機能発現を確保した上で、着色層およびクリヤー層の間における層間剥離の発生を効果的に減少させる方法について検討した。そして、着色層の上に設けられるトップコート層の中に、着色顔料などの顔料を、トップコート層の隠蔽率が１５〜９９％の範囲内となる量で含めることによって、着色層の意匠機能発現を確保しつつ、層間剥離の発生を効果的に減少させることができることを、実験により見いだした。さらに、トップコート層中に、着色顔料などの顔料を特定量の範囲で含めることによって、トップコート層の樹脂成分の有機結合が分解するなどの影響を最小限に抑えることができ、これにより複層塗膜の耐候性を向上させることができることを、実験により見いだした。加えて、トップコート層が本発明で定める顔料体積濃度および隠蔽率の範囲にあると隠蔽性と意匠性が良好な複層塗膜が得られることが見いだされた。そしてこれらにより、上記複層塗膜に関する発明を完成するに至った。
【００４８】
本発明において、上記トップコート層の隠蔽率は１５〜９９％の範囲内であることを条件とする。上記隠蔽率は、３０〜９８％の範囲内であるのが好ましく、４０〜９８％の範囲内であるのがより好ましい。隠蔽率が上記範囲内である場合は、トップコート層は隠蔽性を確保し複層塗膜での良好な外観を伴う状態であるということができる。
【００４９】
上記隠蔽率は詳しくは、ＪＩＳ Ｋ５６００−４−１の方法Ｂによって測定される隠蔽率である。この隠蔽率は、白色部（ＹＷ）および黒色部（ＹＢ）を有する隠蔽率試験紙に、トップコート塗料組成物を、４ミルアプリケーターを用いて塗装し、得られた塗膜を乾燥させた後、白色部（ＹＷ）および黒色部（ＹＢ）における三刺激値Ｙを、分光光度計（例えばコニカミノルタ社製ＣＲ―４００など）を用いて測定し、下記式により算出することによって測定することができる。
隠蔽率（％）＝ＹＢ／ＹＷ  ×  １００
【００５０】
本発明において、上記トップコート層の厚さ１００μｍ（塗装膜厚）の塗膜における、波長３５０ｎｍの光線透過率が０％以上１５％以下であるのが好ましく、０％以上１０％以下であるのがより好ましく、０％以上５％以下であるのがさらに好ましい。波長３５０ｎｍの光線は、紫外線領域の光線であって、一般にＵＶ−Ａ波長といわれる領域内の光線である。トップコート層の波長３５０ｎｍの光線透過率が上記範囲内であることによって、着色層およびトップコート層の間の層間剥離の発生を優位に防ぐことができる利点がある。
【００５１】
上記光線透過率は、フロートガラス板上にトップコート塗料組成物を塗装することにより得られた試験板を、ＪＩＳ  Ａ５７５９  ６−６（ａ）に準拠する方法にて測定される値である。
【００５２】
複層塗膜形成
上記着色塗料組成物およびトップコート塗料組成物を用いて、複層塗膜を形成することができる。複層塗膜の形成は、例えば、下記工程：
被塗物に、着色塗料組成物を塗装して着色層を形成する工程、
前記着色層の上にトップコート塗料組成物を塗装して、トップコート層を形成する工程、
によって形成することができる。
【００５３】
上記着色塗料組成物およびトップコート塗料組成物は、様々な基材に塗装することができる。上記被塗物の具体例として、例えば、建築物、屋外建造物またはこれらの構成物などが挙げられる。具体的には、マンション、オフィスビル、公共施設、商業施設、研究施設、軍事施設、トンネルなどの建築物ないし建造物の壁面、床面、天井、屋根、柱、看板、ドア、門などの建築現場の建築材料、作業機械、建築機械；遺跡の遺構、遺物などが挙げられる。上記塗料組成物は特に、太陽光の直射を受け風雨に晒される屋外建造物の屋根および屋上部の塗装において好適に用いることができる。
【００５４】
上記被塗物を構成する基材の具体例として、無機材料基材、木質基材、金属基材、プラスチック基材などが挙げられる。
無機材料基材として、例えば、ＪＩＳ  Ａ  ５４２２、ＪＩＳ  Ａ  ５４３０などに記載された窯業建築基材、ガラス基材などを挙げることができ、例えば、珪カル板、パルプセメント板、スラグ石膏板、炭酸マグネシウム板、石綿パーライト板、木片セメント板、硬質木質セメント板、コンクリート板、軽量気泡コンクリート板などを挙げることができる。
木質基材として、例えば、製材、集成材、合板、パーティクルボード、ファイバーボード、改良木材、薬剤処理木材、床板などを挙げることができる。
プラスチック基材として、例えば、アクリル板、ポリ塩化ビニル板、ポリカーボネート板、ＡＢＳ板、ポリエチレンテレフタレート板、ポリオレフィン板などを挙げることができる。
上記金属基材として、例えば、アルミニウム板、鉄板、亜鉛メッキ鋼板、アルミニウム亜鉛メッキ鋼板、ステンレス板、ブリキ板などを挙げることができる。
【００５５】
上記被塗物は、必要に応じて、各種基材に適したシーラー組成物などが予め塗装されていてもよい。上記被塗物はまた、既に塗膜が形成された状態であってもよい。
【００５６】
上記着色塗料組成物を塗装する方法は特に限定されず、例えば、浸漬、刷毛、ローラー、ロールコーター、エアースプレー、エアレススプレー、カーテンフローコーター、ローラーカーテンコーター、ダイコーターなどの一般に用いられている塗装方法などを挙げることができる。これらは被塗物の種類などに応じて適宜選択することができる。着色塗料組成物は、乾燥膜厚として１０μｍ〜５００μｍとなるように塗装することが好ましく、２０〜３００μｍとなるように塗装するのがより好ましい。
【００５７】
上記着色塗料組成物を塗装した後、必要に応じて乾燥工程を行ってもよい。乾燥条件は、被塗物の形状および大きさなどによって適宜選択することができる。乾燥条件として、環境温度で乾燥させる自然乾燥が好ましい。
【００５８】
着色塗料組成物を塗装して着色層を形成した後、トップコート塗料組成物を塗装してトップコート層を形成する。トップコート塗料組成物を塗装する方法は特に限定されず、上記着色塗料組成物の塗装と同様にして塗装することができる。トップコート塗料組成物は、乾燥塗膜として、１０μｍ〜５００μｍとなるように塗装することが好ましく、２０〜３００μｍとなるように塗装するのがより好ましく、３０〜１００μｍとなるように塗装するのがさらに好ましい。
【００５９】
上記着色塗料組成物およびトップコート塗料組成物を用いることによって、例えばローラー塗装、刷毛塗り塗装といった、スプレー塗装のように精密な制御を伴わない塗装方法であっても、良好な塗膜外観を有する複層塗膜を形成することができる利点がある。
【００６０】
上記着色層および複層塗膜の色差ΔＥ＊は、０以上７以下であるのが好ましく、０以上５以下であるのがより好ましく、０以上２以下であるのがさらに好ましい。色差が上記範囲内であることによって、複層塗膜の外観が良好となる利点がある。
【００６１】
上記色差ΔＥ＊は、着色層の色相（Ｌ＊値、ａ＊値、ｂ＊値）および複層塗膜の色相（Ｌ＊値、ａ＊値、ｂ＊値）をＪＩＳ  Ｋ  ５６００−４の規定に準拠して測定することによって求めることができる。
具体的には、着色塗料組成物を基材（みがき鋼板）上に塗装して得られた着色層、および、複層塗膜の色相（Ｌ＊値、ａ＊値、ｂ＊値）を、色差計（例えばコニカミノルタ社製、ＣＲ−４００など）を用いて、色相の差異ΔＥ＊を算出することによって、求めることができる。
【００６２】
上記により形成される複層塗膜は、耐候性に優れる利点がある。上記複層塗膜は例えば、複層塗膜内の層間剥離の発生を効果的に防ぐことができ、さらに耐チョーキング性に優れる利点がある。本明細書においてチョーキングとは、白亜化ともいわれ、塗膜成分の劣化により微粉が付着したような外観になる現象をいう。
耐チョーキング性は、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−８−６の白亜化試験の方法の記載に従って評価を行うことができる。具体的には、ウェザーメーターなどを用いた促進耐候性試験後の塗膜表面に、粘着テープを貼り付け、そして剥がし、テープに付着した微粉を目視観察して、等級を判定することによって行うことができる。
本発明者らは、着色塗料組成物およびトップコート塗料組成物を用いた複層塗膜形成において、上記特定事項を満たすことによって、得られる複層塗膜における層間剥離およびチョーキングの発生を効果的に防ぐことができることを実験により見いだしている。
【００６３】
本発明はまた、上記複層塗膜を形成するための塗料セットを提供する。この塗料セットは、上記着色塗料組成物およびトップコート塗料組成物から構成される。具体的には、上記着色塗料組成物は、塗膜形成樹脂および顔料を少なくとも含む塗料組成物であり、そして前記顔料は着色顔料を含む。また上記トップコート塗料組成物は、塗膜形成樹脂および顔料を少なくとも含む塗料組成物であり、そして前記顔料は着色顔料を含む。
そして、着色塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ１およびトップコート塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ２が、ＰＶＣ１＞ＰＶＣ２の関係を満たし、
トップコート塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ２は、０％より大きく２５％未満であり、
トップコート塗料組成物の塗膜の層であるトップコート層は、ＪＩＳ Ｋ５６００−４−１に規定される隠蔽率が１５〜９９％の範囲内である、
ことを条件とする。上記着色塗料組成物およびトップコート塗料組成物から構成される塗料セットは、上記複層塗膜を提供することができる塗料セットである。
【００６４】
上記着色塗料組成物およびトップコート塗料組成物は、旧塗膜の上に形成される補修用塗料組成物としても好適に用いることができる利点がある。
【実施例】
【００６５】
以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。実施例中、「部」および「％」は、ことわりのない限り、質量基準による。
【００６６】
製造例１−１
顔料分散ベース（ｉ）の製造
弱溶剤可溶アクリル樹脂（ＤＩＣ社製、アクリディックＡ−８７０、不揮発分５５％、固形分比重０．９４ｇ／ｃｍ３）３９部、白顔料（Ｃ）二酸化チタン（堺化学工業社製、Ｄ−９１８、比重４．０ｇ／ｃｍ３）４８部、分散剤（ＢＹＫ−ｃｈｅｍｉｅ社製、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１１２、固形分（ＮＶ）＝６０．０質量％）４．２部、溶媒（新日本石油化学社製、ミネラルスピリットＡ）７．０部、添加剤（楠本化成社製、ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  Ａ６７０−２０Ｍ）１．８部を混合後、分散機（太平システム社製、卓上式ＳＧミル１５００ｗ型）にガラスビーズ１００部を入れて分散させて、顔料分散ベース（ｉ）を得た。
【００６７】
顔料分散ベース（ii）〜（ｖ）の製造
顔料分散ベース（ｉ）の製造例と同様にして、表１に記載した配合から顔料分散ベース（ii）〜（ｖ）を製造した。
【００６８】
【表１】
2020175660.tif 000002
【００６９】
表１に示される着色顔料としては下記のものを用いた。
白顔料：二酸化チタン（堺化学工業社製、Ｄ−９１８、比重４．０ｇ／ｃｍ３）
赤顔料：ＣＩＮＩＣ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  （Ｓｈａｎｇｈａｉ）Ｃｏ.,Ｌｔｄ.社製、Ｃｉｎｉｌｅｘ  ＤＰＰ  Ｒｅｄ  ＳＲ１Ｃ、比重１．５８ｇ／ｃｍ３
青顔料：大日精化工業社製、シアニンブルー  ５１９５Ｙ、比重１．５ｇ／ｃｍ３
黄顔料：クラリアントジャパン社製、ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｈ３Ｇ、比重１．５９ｇ／ｃｍ３
弁柄：ランクセス社製、ＢＡＹＦＥＲＲＯＸ  １３０Ｍ、比重５．０ｇ／ｃｍ３
【００７０】
製造例１−２
クリヤーベース（Ｉ）の製造
弱溶剤可溶アクリル樹脂（ＤＩＣ社製、アクリディックＡ−８７０）７０．４部、添加剤として（ＢＡＳＦジャパン社製、Ｔｉｎｕｖｉｎ２９２）０．６部、（楠本化成社製、ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  １９５２）０．４部、（楠本化成社製、ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＦＳ−６０１０）６．４部、溶媒（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社製、ソルベッソ１００）２２．２部を高速ディスパーで混合して、クリヤーベース（Ｉ）を得た。
【００７１】
クリヤーベース（II）〜（III）の製造
クリヤーベース（Ｉ）の製造例と同様にして、表２に記載した配合から樹脂ベース（II）〜（III）を製造した。
【００７２】
【表２】
2020175660.tif 000003
【００７３】
製造例１−３
着色塗料組成物（１）の製造
顔料分散ベース（ｉ）７７．３部、クリヤーベース（Ｉ）２２．７部を高速ディスパーで混合して、着色塗料組成物（１）の主剤を得た。着色塗料組成物（１）の硬化剤として、旭化成社製デュラネートＴＳＡ−１００（ヘキサメチレンジイソシアネート硬化剤、固形分１００質量％、比重１．１３ｇ／ｃｍ３）を３．９部用いた。こうして、二液形の着色塗料組成物（１）を得た。
得られた着色塗料組成物のＰＶＣ１は２５％であった。
【００７４】
着色塗料組成物（２）〜（６）の製造
着色塗料組成物（１）の製造例と同様にして、表３に記載した配合から着色塗料組成物（２）〜（６）を製造した。
【００７５】
【表３】
2020175660.tif 000004
【００７６】
製造例１−４
トップコート塗料組成物（１）の製造
顔料分散ベース（ｉ）７４．５部、クリヤーベース（Ｉ）２５．５部を高速ディスパーで混合して、トップコート塗料組成物（１）の主剤を得た。トップコート塗料組成物（１）の硬化剤として、旭化成社製デュラネートＴＳＡ−１００（ヘキサメチレンジイソシアネート硬化剤、固形分１００質量％）を４部用いた。こうして、二液形のトップコート塗料組成物（１）を得た。
得られたトップコート塗料組成物（１）のＰＶＣ２は２４％であった。
【００７７】
トップコート塗料組成物（２）〜（１４）の製造
トップコート塗料組成物（１）の製造例と同様にして、表４に記載した配合からトップコート塗料組成物（２）〜（１４）を製造した。
【００７８】
上記ＰＶＣ１、ＰＶＣ2は、発明の詳細な説明に記載した算出方法によりそれぞれ求めた。
【００７９】
【表４】
2020175660.tif 000005
【００８０】
実施例１−１
下記表５に示される着色塗料組成物およびトップコート塗料組成物を用いて、下記手順により複層塗膜を形成した。
【００８１】
基材の作製
評価用試験板の基材としては、みがき鋼板（１５０×７０×０．８ｍｍ）を用いた。まず、みがき鋼板表面の防錆油を溶剤（キシレンなど）で洗浄し、溶剤をウエスでふき取った。そして、溶剤をふき取ったみがき鋼板の裏面に錆止め塗料組成物（ファインプライマーII、日本ペイント社製）を塗装し、裏面をバックシールした。バックシールした塗料が乾燥したのち、被塗物である基材を得た。
【００８２】
着色塗料組成物の塗装
表３に記載された着色塗料組成物（１）の主剤および硬化剤を高速ディスパーで混合して、着色塗料組成物混合液を得た。
得られた着色塗料組成物混合液を、基材に対して、塗装量１２０ｇ／ｍ２×１回でウールローラーにて塗装し、１日間室温にて放置乾燥させて、着色層を形成した。
【００８３】
トップコート塗料組成物の塗装
表４に記載されたトップコート塗料組成物（１）の主剤および硬化剤を高速ディスパーで混合して、トップコート塗料組成物混合液を得た。
得られた着色塗料組成物混合液を、着色層が形成された基材に対して、塗装量１２０ｇ／ｍ２×１回でウールローラーにて塗装し、７日間室温にて放置乾燥させて、複層塗膜を得た。
【００８４】
実施例１−２〜１−１２および比較例１−１〜１−５
下記表５に記載された着色塗料組成物およびトップコート塗料組成物を用いたこと以外は、実施例１−１と同様の手順により、複層塗膜を得た。
【００８５】
上記実施例および比較例で得られた複層塗膜、そして複層塗膜の形成に用いた着色塗料組成物およびトップコート塗料組成物を用いて、以下の評価試験を行った。評価結果を下記表に示す。
【００８６】
ＵＶ透過率の測定
上記実施例および比較例で用いたトップコート塗料組成物を、フロートガラス板上に４ｍｉｌ（塗装膜厚：１００μｍ）のアプリケーターを用いて塗装し、試験板を作成した。
得られた試験板の光線透過率を、紫外可視近赤分光度計ＵＶ−３６００（株式会社島津製作所）を用いて、３００〜３８０ｎｍ（波長２ｎｍ間隔）の透過率を、ＪＩＳＡ  ５７５９−６−６（ａ）に準拠して測定した。測定値のうち、波長３５０ｎｍの光線透過率の数値をＵＶ透過率（％）とした。
【００８７】
隠蔽率の測定
ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−４−１  （ｂ）に準拠した、塗料の一般的な試験方法に用いる隠蔽率試験紙（日本テストパネル株式会社製）に、トップコート塗料組成物を４ｍｉｌのアプリケーターにて塗装した。塗装後２３℃で１日間室温放置した試験体について、分光光度計（コニカミノルタ社製、ＣＲ―４００）を用いて、白色部（ＹＷ）と黒色部（ＹＢ）における三刺激値Ｙを測定し、隠蔽率ＹＢ／ＹＷを百分率で算出した。
【００８８】
耐候性試験（グロス保持率、耐クラック性評価および界面剥離評価）
上記実施例および比較例により得られた複層塗膜を有する試験板を、スーパーキセノン・ウェザーメータ（スガ試験機社製）を用いて、促進耐候性試験を実施した。運転条件は下記の通りである。
運転時間：５０００時間
１サイクル：乾燥時間１０２分＋湿潤（表面水噴霧）時間１８分、合計２時間
フィルター：  ＃２７５（ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−７−７に適用のフィルター）
放射照度（３００〜４００ｎｍ）：  １８０Ｗ／ｍ２
ブラックパネル温度（乾燥時）：  ６３±３度
ブラックパネル温度（湿潤時）：制御せず
相対湿度（乾燥時）：５０±５％
相対湿度（湿潤時）：９５±５％
【００８９】
促進耐候性試験後の評価試験板に対して、耐候性、耐クラック性評価および界面剥離評価を、下記基準により行った。
【００９０】
耐候性評価（グロス保持率）
促進耐候性試験前および試験後の評価試験板の光沢値を、「ＭＵＬＴＩＧＬＯＳＳ２６８ｐｌｕｓ」（コニカミノルタ株式会社製）を使用して、ＪＩＳ  Ｋ５６００−４−７に準拠して、入射光軸６０°の幾何条件（６０°グロス）で３回測定した。促進耐候試験前の６０°グロス値Ｇ０および促進耐候試験後の６０°グロス値Ｇ１を用いて、グロス保持率を下記式より算出し、下記基準により評価した。○△以上の評価を合格とした。
６０°グロス保持率（％）＝Ｇ１／Ｇ０  ×１００
◎：６０°グロス保持率が８５％以上である
○：６０°グロス保持率が８０％以上である（より具体的には、８０％以上８５％未満である）
○△：６０°グロス保持率が７０％以上である（より具体的には、７０％以上８０％未満である）
△：６０°グロス保持率が６０％以上である（より具体的には６０％以上７０％未満である）
△×：６０°グロス保持率が５０％以上６０％未満である
×：６０°グロス保持率が５０％未満である
【００９１】
耐クラック性評価
促進耐候性試験後の評価試験板を目視および３０倍ルーペで観察し、下記基準により評価した。
◎：クラックなし
×：クラックあり
【００９２】
界面剥離評価
促進耐候性試験後の評価試験に対して、４ｍｍ幅の碁盤目２５マスクロスカットを施した後、セロテープ（登録商標、ニチバン社製）を付着させ、剥離テストを実施した。剥離度合いを下記基準に従い目視評価した。○△以上の評価を合格とした。
◎    ：  カットの縁が完全に滑らかで、どの格子の目にも剥離がない
○    ：  剥離率５％未満
○△  ：  剥離率５％以上１５％未満
△    ：  剥離率１５％以上３５％未満
△×  ：  剥離率３５％以上６５％未満
×    ：  剥離率６５％以上
【００９３】
色差ΔＥ＊の測定
着色塗料組成物をみがき鋼板上に塗装し、得られた着色層、および、複層塗膜の色相（Ｌ＊値、ａ＊値、ｂ＊値）を、色差計（コニカミノルタ社製、ＣＲ−４００）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−４の規定に準拠して色相を測定し、色相の差異ΔＥ＊を下記式：
色差ΔＥ＊＝（着色層の色相）−（複層塗膜の色相）
により算出した。
【００９４】
外観評価
複層塗膜の外観を、下記基準に従い目視評価した。
◎：色が均一でムラのない状態である
○：色が概ね均一でムラが目立たない状態である
△：一部色が不均一である
×：色が全体的に不均一である
【００９５】
【表５】
2020175660.tif 000006
【００９６】
実施例１−１〜１−１２により得られた複層塗膜はいずれも、耐候性、耐クラック性が良好であり、また塗膜外観も良好であった。
比較例１−１、１−３〜１−５は、トップコート塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ２が、０％より大きく２５％未満の範囲に入らない例である。これらの例では、耐候性、耐クラック性のいずれかが劣ることが確認された。
特に比較例１−５は、トップコート層のＵＶ透過率が０％であるにも関わらず、耐クラック性は実施例と比較して劣っている。この比較例５の結果より、本件発明の技術的効果が確認的に理解されると考えられる。
比較例１−２は、顔料体積濃度ＰＶＣ２は０％より大きく２５％未満の範囲に入る一方で、着色塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ１およびトップコート塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ２が、ＰＶＣ１＞ＰＶＣ２の関係を満たさない例である。この例では、耐候性が劣ることが確認された。
【００９７】
製造例２−１
顔料分散ベース（vi）〜（x）の製造
上記顔料分散ベース（ｉ）の製造例と同様にして、表６に記載した配合から顔料分散ベース（vi）〜（x）を製造した。
【００９８】
【表６】
2020175660.tif 000007
【００９９】
表６に示される着色顔料としては、上記各色顔料または下記のものを用いた。
白顔料（Ｃ）：二酸化チタン（堺化学工業社製、Ｄ−９１８、比重４．０ｇ／ｃｍ３）
赤顔料（Ｄ）：ＣＩＮＩＬＥＸ  ＤＰＰ  ＲＥＤ  ＳＲＩＣ
青顔料（Ｅ）：シアニンブルー５１９５Ｙ
黄顔料（Ｆ）：ホスターパームエローＨ３Ｇ
弁柄（Ｇ）：ＢＡＹＦＥＲＲＯＸ  １３０Ｍ
緑顔料（Ｏ）：ランクセス社製、ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ  ＧＲＥＥＮ  ＧＮＸ、比重２．０５ｇ／ｃｍ３
黄色酸化鉄（Ｐ）：チタン工業社製、ＴＡＲＯＸ  合成酸化鉄 ＬＬ−ＸＬＯ、比重４．１ｇ／ｃｍ３
黒顔料（Ｑ）：オリオン・エンジニアドカーボンズ社製、ＨＩＢＬＡＣＫ  １７０、比重１．８ｇ／ｃｍ３
【０１００】
顔料分散ベース（xi）の製造
アクリルシリコーンエマルション樹脂（ＤＩＣ社製、ボンコートＳＡ−６３４０、不揮発分５０％、固形分比重１．０４ｇ／ｃｍ３）４０．８部、二酸化チタン（堺化学工業社製、Ｄ−９１８、比重４．０ｇ／ｃｍ３）４８．０部、分散剤（ＢＹＫ−ｃｈｅｍｉｅ社製、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１９０）３．１部、溶媒（脱イオン水）８．０部、粘性剤（ダイセルファインケム社製、ＨＥＣダイセルＳＰ６００）０．１部を混合後、分散機（太平システム社製、卓上式ＳＧミル１５００ｗ型）にガラスビーズ１００部を入れて分散させて、顔料分散ベース（xi）を得た。
【０１０１】
【表７】
2020175660.tif 000008
【０１０２】
製造例２−２
クリヤーベース（IV）の製造
クリヤーベース（Ｉ）の製造例と同様にして、表８に記載した配合から樹脂ベース（IV）を製造した。
【０１０３】
【表８】
2020175660.tif 000009
【０１０４】
クリヤーベース（Ｖ）の製造
アクリルシリコーンエマルション樹脂（ＤＩＣ社製、ボンコートＳＡ−６３４０）８０．０部、粘性剤（ＡＤＥＫＡ社製、アデカノールＵＨ−４２０）０．２部、溶媒（脱イオン水）７．６部、溶媒（２−２−４  トリメチル  １−３  ペンタンジオールモノイソブチレート）９．０部、消泡剤（ＢＹＫ−ｃｈｅｍｉｅ社製、ＢＹＫ−０２４）０．１部、紫外線吸収剤（ＢＡＳＦジャパン社製、Ｔｉｎｕｖｉｎ４００−ＤＷ）２．５部、光安定化剤（ＢＡＳＦジャパン社製、Ｔｉｎｕｖｉｎ２９２）０．６部、ｐＨ調整剤（２５％アンモニア水溶液）０．１部を高速ディスパーで混合して、クリヤーベース（Ｖ）を得た。
【０１０５】
【表９】
2020175660.tif 000010
【０１０６】
製造例２−３
着色塗料組成物（７）〜（１５）の製造
着色塗料組成物（１）の製造例と同様にして、表１０に記載した配合から着色塗料組成物（７）〜（１５）を製造した。
【０１０７】
【表１０】
2020175660.tif 000011
【０１０８】
着色塗料組成物（１６）の製造
顔料分散ベース（xi）５５．０部、クリヤーベース（Ｖ）４５．０部を高速ディスパーで混合して、着色塗料組成物（１６）を得た。
得られた着色塗料組成物のＰＶＣ１は１９．０％であった。
【表１１】
2020175660.tif 000012
【０１０９】
製造例２−４
トップコート塗料組成物（１７）〜（３７）の製造
トップコート塗料組成物（１）の製造例と同様にして、表１２に記載した配合からトップコート塗料組成物（１７）〜（３７）を製造した。
ＰＶＣ１、ＰＶＣ２は、上記と同様にして求めた。
【０１１０】
【表１２】
2020175660.tif 000013
【０１１１】
トップコート塗料組成物（３８）の製造
顔料分散ベース（xi）２９．３部、クリヤーベース（Ｖ）７０．７部を高速ディスパーで混合して、トップコート塗料組成物（３８）を得た。
得られた着色塗料組成物のＰＶＣ１は９．６％であった。
【０１１２】
トップコート塗料組成物（３９）の製造
トップコート塗料組成物（３８）の製造例と同様にして、表１３に記載した配合からトップコート塗料組成物（３９）を得た。
得られた着色塗料組成物のＰＶＣ１は２．１％であった。
【０１１３】
【表１３】
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【０１１４】
実施例２−１
下記表１４に示される着色塗料組成物およびトップコート塗料組成物を用いて、下記手順により複層塗膜を形成した。
【０１１５】
基材の作製
評価用試験板の基材としては、みがき鋼板（１５０×７０×０．８ｍｍ）を用いた。まず、みがき鋼板表面の防錆油を溶剤（キシレンなど）で洗浄し、溶剤をウエスでふき取った。そして、溶剤をふき取ったみがき鋼板の裏面に錆止め塗料組成物（ファインプライマーII、日本ペイント社製）を塗装し、裏面をバックシールした。バックシールした塗料が乾燥したのち、被塗物である基材を得た。
【０１１６】
着色塗料組成物の塗装
表１０に記載された着色塗料組成物（７）の主剤および硬化剤を高速ディスパーで混合して、着色塗料組成物混合液を得た。
得られた着色塗料組成物混合液を、基材に対して、塗装量１２０ｇ／ｍ２×１回でウールローラーにて塗装し、１日間室温にて放置乾燥させて、着色層を形成した。
【０１１７】
トップコート塗料組成物の塗装
表１２に記載されたトップコート塗料組成物（１７）の主剤および硬化剤を高速ディスパーで混合して、トップコート塗料組成物混合液を得た。
得られた着色塗料組成物混合液を、着色層が形成された基材に対して、塗装量１２０ｇ／ｍ２×１回でウールローラーにて塗装し、７日間室温にて放置乾燥させて、複層塗膜を得た。
【０１１８】
実施例２−２〜２−１８および比較例２−１〜２−５
下記表１４に記載された着色塗料組成物およびトップコート塗料組成物を用いたこと以外は、実施例２−１と同様の手順により、複層塗膜を得た。
【０１１９】
上記実施例および比較例で得られた複層塗膜、そして複層塗膜の形成に用いた着色塗料組成物およびトップコート塗料組成物を用いて、以下の評価試験を行った。評価結果を下記表に示す。
【０１２０】
ＵＶ透過率の測定
上記実施例および比較例で用いたトップコート塗料組成物を、フロートガラス板上に４ｍｉｌ（塗装膜厚：１００μｍ）のアプリケーターを用いて塗装し、試験板を作成した。
得られた試験板の光線透過率を、紫外可視近赤分光度計ＵＶ−３６００（株式会社島津製作所）を用いて、３００〜３８０ｎｍ（波長２ｎｍ間隔）の透過率を、ＪＩＳＡ  ５７５９−６−６（ａ）に準拠して測定した。測定値のうち、波長３５０ｎｍの光線透過率の数値をＵＶ透過率（％）とした。
【０１２１】
隠蔽率の測定
ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−４−１  （ｂ）に準拠した、塗料の一般的な試験方法に用いる隠蔽率試験紙（日本テストパネル株式会社製）に、トップコート塗料組成物を６ｍｉｌのアプリケーターにて塗装した。塗装後２３℃で１日間室温放置した試験体について、分光光度計（コニカミノルタ社製、ＣＲ―４００）を用いて、白色部（ＹＷ）と黒色部（ＹＢ）における三刺激値Ｙを測定し、隠蔽率ＹＢ／ＹＷを百分率で算出した。
【０１２２】
耐候性試験（グロス保持率および耐チョーキング性評価）
上記実施例および比較例により得られた複層塗膜を有する試験板を、超高速耐候試験装置  型式ＳＸ−Ｈ２０２（スガ試験機社製）を用いて、促進耐候性試験を実施した。運転条件は下記の通りである。
運転時間：１０００時間
１サイクル：過酸化水素水噴霧と照射（時間１分）＋水噴霧と照射(時間２分)＋照射（時間７分）、合計１０分
フィルター：♯２７５（ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−７−７に適用のフィルター）
放射照度（３００〜４００ｎｍ）：６０Ｗ／ｍ２
ブラックパネル温度（乾燥時）：５０±１０℃
ブラックパネル温度（湿潤時）：５０±１０℃
相対湿度（乾燥時）：５０±１０％
相対湿度（湿潤時）：５０±１０％
【０１２３】
促進耐候性試験後の評価試験板に対して、耐候性評価（グロス保持率）および耐候性評価（耐チョーキング性評価）を、下記基準により行った。
【０１２４】
耐候性評価（グロス保持率）
促進耐候性試験前および試験後の評価試験板の光沢値を、「ＭＵＬＴＩＧＬＯＳＳ２６８ｐｌｕｓ」（コニカミノルタ株式会社製）を使用して、ＪＩＳ  Ｋ５６００−４−７に準拠して、入射光軸６０°の幾何条件（６０°グロス）で３回測定した。促進耐候試験前の６０°グロス値Ｇ０および促進耐候試験後の６０°グロス値Ｇ１を用いて、グロス保持率を下記式より算出し、下記基準により評価した。○△以上の評価を合格とした。
６０°グロス保持率（％）＝Ｇ１／Ｇ０  ×１００
◎：６０°グロス保持率が８５％以上である
○：６０°グロス保持率が８０％以上である（より具体的には、８０％以上８５％未満である）
○△：６０°グロス保持率が７０％以上である（より具体的には、７０％以上８０％未満である）
△：６０°グロス保持率が６０％以上である（より具体的には６０％以上７０％未満である）
△×：６０°グロス保持率が５０％以上６０％未満である
×：６０°グロス保持率が５０％未満である
【０１２５】
耐候性評価（耐チョーキング性評価）
耐チョーキング性評価を、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−８−６に記載の白亜化試験法方法に従って行った。下記基準により評価した。下記基準において「△」以上を合格とした。
◎：テープに顔料の付着が確認されず、背景面がよく見える。
○：テープに一部顔料の付着が確認されるが、背景面がよく見える。
△：テープに一部顔料の付着が確認されるが、背景面は見える。
×：テープに顔料の付着が確認され、背景面が見難い又は見えない。
【０１２６】
色差ΔＥ＊の測定
着色塗料組成物をみがき鋼板上に塗装し、得られた着色層、および、複層塗膜の色相（Ｌ＊値、ａ＊値、ｂ＊値）を、色差計（コニカミノルタ社製、ＣＲ−４００）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−４の規定に準拠して色相を測定し、色相の差異ΔＥ＊を下記式：
色差ΔＥ＊＝（着色層の色相）−（複層塗膜の色相）
により算出した。
【０１２７】
塗装隠蔽性（外観評価）
トップコート層の塗装外観について、隠蔽率試験紙(日本テストパネル株式会社製)に、トップコート塗料組成物を乾燥膜厚３０〜４０μｍとなるように刷毛を用いて塗装を行い、その時の外観を、下記基準に従い目視評価した。下記基準において「○」以上を合格とした。
◎：下地の透けや、色ムラ、刷毛筋がいずれも目立たない状態である。
○：下地の透けや、色ムラ、刷毛筋がいずれも概ね均一で目立たない状態である
△：下地の透けや、色ムラ、刷毛筋のいずれかが目立つ状態である。
×：全体に下地の透けや、色むら、刷毛筋が目立つ状態である。
【０１２８】
【表１４】
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【０１２９】
実施例２−１〜２−１８により得られた複層塗膜はいずれも、耐候性（グロス保持率、耐チョーキング性）が良好であり、また塗膜外観も良好であった。
比較例２−１は、顔料体積濃度ＰＶＣ２は０％より大きく２５％未満の範囲に入る一方で、着色塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ１およびトップコート塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ２が、ＰＶＣ１＞ＰＶＣ２の関係を満たさない例である。この例では、耐候性（グロス保持率、および耐チョーキング性）が劣ることが確認された。
比較例２−２は、トップコート層の隠蔽率が１５％未満である例である。この例では、塗装隠蔽性が劣り、塗膜外観が劣ることが確認された。
比較例２−３は、着色塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ１が３０％より大きい例である。この例では、耐候性（グロス保持率および耐チョーキング性）が劣ることが確認された。
比較例２−４は、着色塗料組成物の顔料体積濃度ＰＶＣ１が２％未満である例である。この例では、塗装隠蔽性が劣ることが確認された。
比較例２−５は、トップコート塗料組成物が着色顔料を含まない例である。この例では、塗装隠蔽性が劣り、塗膜外観が劣ることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【０１３０】
上記複層塗膜は、長期経時においても層間付着性、光沢性などを含む良好な耐候性を維持することができる利点がある。上記複層塗膜は、太陽光の直射を受け風雨に晒される建築物の外壁塗装、屋根塗装、および屋外建造物などの複層塗膜として好適に用いることができる。