(57)【要約】【課題】硬化性組成物の硬化物から構成される硬化物層を含み、高温高湿環境下における光学耐久性が良好な光学積層体を与えることができる硬化性組成物を提供する。【解決手段】硬化性組成物は、水系樹脂とシラン化合物とを含み、水系樹脂は、オキサゾリル基含有重合体を含む。光学積層体は、光学層と硬化性組成物の硬化物から構成される第１硬化物層とを含む。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
水系樹脂とシラン化合物とを含み、
前記水系樹脂は、オキサゾリル基含有重合体を含む、硬化性組成物。
【請求項２】
前記オキサゾリル基含有重合体は、オキサゾリル基含有（メタ）アクリル系重合体である、請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項３】
さらに、酸化合物を含む、請求項１又は２に記載の硬化性組成物。
【請求項４】
前記シラン化合物は、シラノール基を有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項５】
前記シラン化合物は、さらに、置換基を有していてもよいアミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、アセトアセチル基、ヒドロキシアルキル基、メルカプト基、オキシアルキレン基、及びアルケニル基からなる群より選択される１以上の官能基を有する、請求項４に記載の硬化性組成物。
【請求項６】
前記シラン化合物は、さらに、置換基を有していてもよいアミノ基及びカルボキシル基のうちの少なくとも一方の官能基を有する、請求項４又は５に記載の硬化性組成物。
【請求項７】
前記シラン化合物は、さらにＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を含み、
前記シラン化合物の構造中に前記官能基を有する、請求項５又は６に記載の硬化性組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の硬化性組成物を硬化させてなる、硬化物層。
【請求項９】
光学層及び第１硬化物層を含み、
前記第１硬化物層は、請求項８に記載の硬化物層である、光学積層体。
【請求項１０】
さらに、第１熱可塑性樹脂フィルムを含み、
前記光学層、前記第１硬化物層、及び前記第１熱可塑性樹脂フィルムがこの順に積層されている、請求項９に記載の光学積層体。
【請求項１１】
さらに、第２硬化物層及び第２熱可塑性樹脂フィルムを含み、
前記光学層の前記第１硬化物層側とは反対側に、前記第２硬化物層及び前記第２熱可塑性樹脂フィルムがこの順に積層されている、請求項９又は１０に記載の光学積層体。
【請求項１２】
前記第２硬化物層は、請求項８に記載の硬化性組成物の硬化物である、請求項１１に記載の光学積層体。
【請求項１３】
前記光学層は、偏光子である、請求項９〜１２のいずれか１項に記載の光学積層体。
【請求項１４】
請求項９〜１３のいずれか１項に記載の光学積層体、及び、画像表示素子を含む、画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化性組成物に関する。また、本発明は、この硬化性組成物の硬化物から構成される硬化物層、該硬化物層を含む光学積層体、及び、該光学積層体を含む画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶表示装置は、スマートフォンやタブレット型端末に代表されるモバイル機器用途やカーナビゲーションシステムに代表される車載用機器用途に展開されている。このような用途においては、従来の屋内用ＴＶ用途に比べて苛酷な環境にさらされる可能性があることから、装置の耐久性向上が課題となっている。
【０００３】
液晶表示装置等を構成する光学フィルムにおいても同様に耐久性が求められている。すなわち、液晶表示装置等に組み込まれた光学フィルムは、高温又は高温高湿環境下に置かれたり、高温と低温とが繰り返される環境下に置かれたりすることがあるが、これらの環境下においても、光学特性が劣化しないことが求められる。
【０００４】
光学フィルムとしては、偏光子の片面又は両面に、接着剤を用いて保護フィルムを貼合した偏光板が挙げられる（特許文献１等）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１７−８２０２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、硬化性組成物の硬化物から構成される硬化物層を含み、高温高湿環境下における光学耐久性が良好な光学積層体を与えることができる硬化性組成物を提供することにある。
本発明の他の目的は、硬化性組成物の硬化物から構成される硬化物層を含み、高温高湿環境下における光学耐久性が良好な光学積層体、及びこれを含む画像表示装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、以下に示す硬化性組成物、硬化物層、光学積層体、及び画像表示装置を提供する。
〔１〕  水系樹脂とシラン化合物とを含み、
前記水系樹脂は、オキサゾリル基含有重合体を含む、硬化性組成物。
〔２〕  オキサゾリル基含有重合体は、オキサゾリル基含有（メタ）アクリル系重合体である、〔１〕に記載の硬化性組成物。
〔３〕  さらに、酸化合物を含む、〔１〕又は〔２〕に記載の硬化性組成物。
〔４〕  前記シラン化合物は、シラノール基を有する、〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の硬化性組成物。
〔５〕  前記シラン化合物は、さらに、置換基を有していてもよいアミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、アセトアセチル基、ヒドロキシアルキル基、メルカプト基、オキシアルキレン基、及びアルケニル基からなる群より選択される１以上の官能基を有する、〔４〕に記載の硬化性組成物。
〔６〕  前記シラン化合物は、さらに、置換基を有していてもよいアミノ基及びカルボキシル基のうちの少なくとも一方の官能基を有する官能基を有する、〔４〕又は〔５〕に記載の硬化性組成物。
〔７〕  前記シラン化合物は、さらにＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を含み、
前記シラン化合物の構造中に前記官能基を有する、〔５〕又は〔６〕に記載の硬化性組成物。
〔８〕  〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載の硬化性組成物を硬化させてなる、硬化物層。
〔９〕  光学層及び第１硬化物層を含み、
前記第１硬化物層は、〔８〕に記載の硬化物層である、光学積層体。
〔１０〕  さらに、第１熱可塑性樹脂フィルムを含み、
前記光学層、前記第１硬化物層、及び前記第１熱可塑性樹脂フィルムがこの順に積層されている、〔９〕に記載の光学積層体。
〔１１〕  さらに、第２硬化物層及び第２熱可塑性樹脂フィルムを含み、
前記光学層の前記第１硬化物層側とは反対側に、前記第２硬化物層及び前記第２熱可塑性樹脂フィルムがこの順に積層されている、〔９〕又は〔１０〕に記載の光学積層体。
〔１２〕  前記第２硬化物層は、〔８〕に記載の硬化性組成物の硬化物である、〔１１〕に記載の光学積層体。
〔１３〕  〔１〕〜〔１３〕のいずれかに記載の光学積層体、及び、画像表示素子を含む、画像表示装置。
【発明の効果】
【０００８】
硬化性組成物の硬化物から構成される硬化物層を含み、高温高湿環境下における光学耐久性が良好な光学積層体を与えることができる硬化性組成物を提供することができる。
硬化性組成物の硬化物から構成される硬化物層を含み、高温高湿環境下における光学耐久性が良好な光学積層体、及びこれを含む画像表示装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明に係る光学積層体の一例を示す概略断面図である。
【図２】本発明に係る光学積層体の層構成の他の一例を示す概略断面図である。
【図３】本発明に係る光学積層体の層構成の他の一例を示す概略断面図である。
【図４】本発明に係る光学積層体の層構成の他の一例を示す概略断面図である。
【図５】本発明に係る光学積層体の層構成の他の一例を示す概略断面図である。
【図６】本発明に係る光学積層体の層構成の他の一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
＜硬化性組成物＞
本発明に係る硬化性組成物は、水系樹脂とシラン化合物とを含み、水系樹脂がオキサゾリル基含有重合体を含む。以下、本発明に係る硬化性組成物を「硬化性組成物（Ｓ）」、上記の水系樹脂を「水系樹脂（Ａ）」、上記オキサゾリル基含有重合体を「オキサゾリル基含有重合体（ａ）」、シラノール基を有するシラン化合物を「シラン化合物（Ｂ）」ということがある。
【００１１】
硬化性組成物（Ｓ）は、基材上に塗膜（コーティング層）を形成するための塗工液として用いることができる。例えば、硬化性組成物（Ｓ）を基材上に塗工し、塗工層を硬化させることによって塗膜を形成することができる。基材は、好ましくは光学層である。光学層については後述する。この場合、光学積層体は、光学層と、硬化性組成物（Ｓ）の硬化物から構成される第１硬化物層とを含む。
【００１２】
硬化性組成物（Ｓ）は、接着剤組成物として用いることもできる。１つの実施形態において硬化性組成物（Ｓ）は、光学層と第１熱可塑性樹脂フィルムとを貼合するための接着剤組成物である。この場合、光学積層体は、光学層と、硬化性組成物（Ｓ）の硬化物から構成される第１硬化物層（接着剤層）と、第１熱可塑性樹脂フィルムとをこの順に含む。この光学積層体は、光学層及び第１熱可塑性樹脂フィルムの少なくともいずれか一方の貼合面に硬化性組成物（Ｓ）を塗工し、塗工層を介して光学層と第１熱可塑性樹脂フィルムとを積層させて積層体を得た後、塗工層を硬化させることによって作製することができる。
【００１３】
硬化性組成物（Ｓ）は、水系樹脂（Ａ）を含む水系組成物である。水系組成物とは、水を含む溶媒に配合成分を溶解させた溶液であるか、水を含む溶媒に配合成分を分散させた分散体（例えばエマルション）である。
【００１４】
硬化性組成物（Ｓ）の２５℃における粘度は、５０ｍＰａ・ｓｅｃ以下であることが好ましく、１ｍＰａ・ｓｅｃ以上３０ｍＰａ・ｓｅｃ以下であることがより好ましく、２ｍＰａ・ｓｅｃ以上２０ｍＰａ・ｓｅｃ以下であることがさらに好ましい。２５℃における粘度が５０ｍＰａ・ｓｅｃを超えると、均一に塗工することが難しくなって塗工ムラを生じる可能性があり、また、配管の目詰まり等の不具合が発生する可能性がある。
硬化性組成物（Ｓ）の２５℃における粘度は、Ｅ型粘度計によって測定することができる。
【００１５】
〔１〕水系樹脂（Ａ）
水系樹脂（Ａ）は、水系溶媒に溶解可能な水溶性の重合体、及び、水系溶媒に分散可能な水分散性の重合体のうちの少なくとも一方を含む。水溶性の重合体としては、水系溶媒に溶解可能な重合体であれば特に限定されない。また、水分散性の重合体としては、水系溶媒に分散可能な重合体であれば特に限定されない。
【００１６】
本明細書において、水系溶媒とは、水又は水を主成分とする溶媒をいい、水を主成分とするとは、溶媒をなす成分の合計質量の５０質量％以上が水であることをいう。水系溶媒のうち水以外の溶媒としては、水との共存下で容易に層分離しない溶媒であれば特に限定されないが、水に溶解する溶媒であることが好ましく、例えば、メタノールやエタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコール等のアルコール類；アセトンやメチルエチルケトン等のケトン類；エチレングリコール、ジエチレングリコール等のグリコール類；Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、テトラヒドロフラン、ブチルセロソルブ等のグリコールエーテル類等が挙げられる。
【００１７】
水系樹脂（Ａ）は、少なくともオキサゾリル基含有重合体（ａ）を含む。
水系樹脂（Ａ）は、オキサゾリル基含有重合体（ａ）以外の水系溶媒に溶解可能な水溶性の重合体、及び、水系溶媒に分散可能な水分散性の重合体から選ばれる１種又は２種以上を含んでいてもよい。
【００１８】
硬化性組成物（Ｓ）における水系樹脂（Ａ）の含有量は、硬化性組成物（Ｓ）の固形分濃度を１００質量％とするとき、好ましくは５０質量％以上９５質量％以下、より好ましくは５５質量％以上９０質量％以下、さらに好ましくは６０質量％以上８５質量％以下である。水系樹脂（Ａ）の含有量を上記の範囲内にすることは、光学積層体の高温高湿環境下における光学耐久性の向上、光学積層体における光学層と第１硬化物層との間の密着性、第１硬化物層と第１熱可塑性樹脂フィルムとの間の密着性の観点から好ましい。
固形分濃度とは、硬化性組成物（Ｓ）に含まれる溶剤以外の成分の合計濃度をいう。
【００１９】
〔１−１〕オキサゾリル基含有重合体（ａ）
オキサゾリル基含有重合体（ａ）は、水系溶媒に溶解可能な水溶性の重合体、及び、水系溶媒に分散可能な水分散性の重合体である。第１硬化物層の光学特性の観点から、オキサゾリル基含有重合体（ａ）は、好ましくは水溶性の重合体である。
【００２０】
オキサゾリル基含有重合体（ａ）は、分子内にオキサゾリル基を有する重合体であり、側鎖にオキサゾリル基を有する重合体であることが好ましい。
オキサゾリル基含有重合体（ａ）の骨格構造は特に制限されないが、例えば、（メタ）アクリル骨格、スチレン骨格、オレフィン骨格、エステル骨格、カーボネート骨格等から選択される１種以上の骨格からなることができる。
本明細書において「（メタ）アクリル」とは、アクリル及びメタクリルからなる群より選択される少なくとも１種を表す。「（メタ）アクリロイル」及び「（メタ）アクリレート」等の表記についても同様である。
【００２１】
オキサゾリル基含有重合体（ａ）は、上記骨格構造の側鎖にオキサゾリル基を有することができる。
オキサゾリル基含有重合体（ａ）は、側鎖にオキサゾリル基を有する構成単位（オキサゾリル基含有モノマー由来の構成単位）と、オキサゾリル基を有しない構成単位とを含むものであってよい。
オキサゾリル基含有重合体（ａ）の好ましい一例は、構成単位の主成分として（メタ）アクリル骨格からなる骨格構造を含み、共重合成分として側鎖にオキサゾリル基を有する構成単位（オキサゾリル基含有モノマー由来の構成単位）を導入したオキサゾリル基含有（メタ）アクリル系重合体である。
オキサゾリル基含有重合体（ａ）としては、オキサゾリル基含有モノマーを共重合したもののほか、重合体の側鎖官能基を変性することでオキサゾリル基を含有させたものであってもよい。
【００２２】
オキサゾリル基としては、例えば、２−オキサゾリル基、３−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基等が挙げられる。オキサゾリル基は、好ましくは２−オキサゾリル基等である。
上記オキサゾリル基含有モノマーとしては、２−イソプロぺニル−２−オキサゾリン、ビニル−２−オキサゾリン等が挙げられる。
【００２３】
オキサゾリル基含有重合体（ａ）の重量平均分子量は、好ましくは５０００以上であり、より好ましくは１００００以上である。重量平均分子量が上記範囲であることは、光学積層体の高温高湿環境下における光学耐久性の向上、光学積層体における光学層と第１硬化物層との間の密着性、第１硬化物層と第１熱可塑性樹脂フィルムとの間の密着性の観点から有利となり得る。
オキサゾリル基含有重合体（ａ）の重量平均分子量は、通常１００００００以下である。
オキサゾリル基含有重合体（ａ）の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）による標準ポリスチレン換算値として測定することができる。
【００２４】
オキサゾリル基含有重合体（ａ）のオキサゾリル基量（オキサゾリル基含有重合体（ａ）の固形分１ｇあたりのオキサゾリル基のモル数）は、好ましくは０．４ｍｍｏｌ／ｇ・ｓｏｌｉｄ以上である。オキサゾリル基量が上記の範囲より小さいと、光学積層体の高温高湿環境下における光学耐久性に不利となり得る。該観点から、オキサゾリル基含有重合体のオキサゾリル基量は、より好ましくは３ｍｍｏｌ／ｇ・ｓｏｌｉｄ以上、さらに好ましくは５ｍｍｏｌ／ｇ・ｓｏｌｉｄ以上９ｍｍｏｌ／ｇ・ｓｏｌｉｄ以下である。
オキサゾリル基量の上限は特に制限されないが、通常は５０ｍｍｏｌ／ｇ・ｓｏｌｉｄ以下である。
【００２５】
オキサゾリル基含有重合体（ａ）として、市販品を用いてもよい。具体的には、株式会社日本触媒製  エポクロスＷＳ−３００、エポクロスＷＳ−５００、エポクロスＷＳ−７００（いずれも商品名）等のオキサゾリル基含有アクリルポリマー；株式会社日本触媒製  エポクロスＫ−１０００シリーズ、エポクロスＫ−２０００シリーズ、エポクロスＲＰＳシリーズ（いずれも商品名）等のオキサゾリル基含有アクリル／スチレンポリマーが挙げられる。
オキサゾリル基含有重合体（ａ）は、２種以上を併用して使用することができる。
光学積層体の高温高湿環境下における光学耐久性や光学特性、光学積層体における光学層と第１硬化物層との間の密着性、第１硬化物層と第１熱可塑性樹脂フィルムとの間の密着性、並びに第１硬化物層の耐水性の観点から、オキサゾリル基含有重合体（ａ）は、エポクロスＷＳ−３００、エポクロスＷＳ−５００、エポクロスＷＳ−７００等のオキサゾリル基含有アクリルポリマーであることが好ましい。
【００２６】
オキサゾリル基含有重合体（ａ）の含有量は、水系樹脂（Ａ）の合計量を１００質量％とするとき、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上であり、さらに好ましくは７０質量％以上であり、１００質量％であってもよく、通常１００質量％以下であり、９９質量％以下であってもよく、９５質量％以下であってもよい。オキサゾリル基含有重合体（ａ）の含有量を上記の範囲内にすることは、光学積層体の高温高湿環境下における光学耐久性の向上、光学積層体における光学層と第１硬化物層との間の密着性、第１硬化物層と第１熱可塑性樹脂フィルムとの間の密着性の観点から好ましい。
【００２７】
〔１−２〕その他の水系樹脂
水系樹脂（Ａ）は、オキサゾリル基含有重合体（ａ）以外の、水系溶媒に溶解可能な水溶性の重合体及び水系溶媒に分散可能な水分散性の重合体（以下、これらをまとめて「その他の水系重合体」ということがある。）を含んでいてもよい。
その他の水系重合体としては、例えば、（メタ）アクリル系重合体；ポリビニルアルコール系重合体；ポリビニルアセタール系重合体；エチレン−ビニルアルコール共重合体；ポリビニルピロリドン系重合体；ポリアミドアミン系重合体；エポキシ系重合体；メラミン系重合体；ユリア系重合体；ポリアミド系重合体；ポリエステル系重合体；ポリウレタン系重合体；メチルセルロース、ヒドロエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース系重合体；アルギン酸ナトリウム、デンプン等の多糖類等が挙げられる。
【００２８】
その他の水系重合体の含有量は、水系樹脂（Ａ）の合計量を１００質量％とするとき、好ましくは５０質量％以下であり、より好ましくは４０質量％以下であり、さらに好ましくは３０質量％以下であり、２０質量％以下であってもよく、１０質量％以下であってもよい。
【００２９】
〔２〕シラン化合物（Ｂ）
シラン化合物（Ｂ）は、ケイ素原子に任意の官能基が結合した化合物であることが好ましい。このような官能基としては、例えば、アルコキシ基等の加水分解性基、ビニル基、アミノ基、エポキシ基、ハロアルキル基、（メタ）アクロイル基、メルカプト基等の反応性官能基を有する有機基等を挙げることができる。
シラン化合物（Ｂ）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
硬化性組成物（Ｓ）にシラン化合物（Ｂ）を添加することにより、光学積層体の高温高湿環境下における光学耐久性を向上することができる。
【００３０】
シラン化合物（Ｂ）としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルジメトキシメチルシラン、３−グリシドキシプロピルエトキシジメチルシラン等が挙げられる。
【００３１】
シラン化合物（Ｂ）は、シリコーンオリゴマータイプのものであってもよい。シリコーンオリゴマーを（単量体）オリゴマーの形式で示すと、例えば、次のようなものを挙げることができる。
【００３２】
３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー
等のメルカプトプロピル基含有のコポリマー；
メルカプトメチルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
メルカプトメチルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
メルカプトメチルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
メルカプトメチルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー
等のメルカプトメチル基含有のコポリマー；
３−グリジドキシプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−グリジドキシプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−グリジドキシプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−グリジドキシプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−グリジドキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−グリジドキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−グリジドキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−グリジドキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー等の３−グリジドキシプロピル基含有のコポリマー；
３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、  ３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー
等のメタクリロイルオキシプロピル基含有のコポリマー；
３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー
等のアクリロイルオキシプロピル基含有のコポリマー；
ビニルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
ビニルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
ビニルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
ビニルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
ビニルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
ビニルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
ビニルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
ビニルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー
等のビニル基含有のコポリマー；
３−アミノプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−アミノプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−アミノプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−アミノプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー
等のアミノ基含有のコポリマー等。
【００３３】
シラン化合物（Ｂ）は、シラノール基（−ＳｉＯＨ）を有する化合物であることが好ましい。
シラノール基を有するシラン化合物（Ｂ）は、シラノール基を有するものであれば特に限定されない。シラノール基を有する単量体であってもよい。また、シラノール基が縮合反応等により２量体や３量体を形成したもの、３次元ネットワーク構造を形成したものであっても、該形成体がシラノール基を有するものであれば、シラノール基を有するシラン化合物（Ｂ）に含むことができる。
【００３４】
シラン化合物（Ｂ）は、シラノール基に加えて、置換基を有していてもよいアミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、アセトアセチル基、ヒドロキシアルキル基、メルカプト基、オキシアルキレン基、及びアルケニル基からなる群より選択される１以上の官能基を有することが好ましい。このうち、シラン化合物（Ｂ）は、シラノール基に加えて、置換基を有していてもよいアミノ基及びカルボキシル基のうちの少なくとも一方の官能基を有することがより好ましく、カルボキシル基を有することがさらに好ましい。
置換基を有していてもよいアミノ基としては、置換基を有していないアミノ基（−ＮＨ２）、１つ又は２つの水素原子がアルキル基で置換されたアルキルアミノ基、１つ又は２つの水素原子がヒドロキシアルキル基で置換された（ヒドロキシアルキル）アミノ基（例えば、−Ｎ（ＣＨ２ＨＣ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ２）２）、アミノアルキルアミノ基（−ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨ２）等を挙げることができる。
上記官能基としては、具体的には、−ＮＨ２、−ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨ２、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ、−Ｎ（ＣＨ２ＨＣ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ２）２、−ＣＨＣＨ２、−ＳＨ等を挙げることができる。
【００３５】
シラン化合物（Ｂ）が上記官能基を２以上有する場合、官能基は互いに同じであってもよく、互いに異なっていてもよい。
シラノール基を有するシラン化合物（Ｂ）が有していてもよい上記の官能基は、オキサゾリル基含有重合体（ａ）のオキサゾリル基と反応することができる。シラン化合物（Ｂ）が上記の官能基を有することにより、シラン化合物（Ｂ）とオキサゾリル基含有重合体（ａ）とが反応することができるため、光学積層体の高温高湿環境下における光学耐久性や、光学積層体における光学層と第１硬化物層との間の密着性、第１硬化物層と第１熱可塑性樹脂フィルムとの間の密着性を向上させやすい。
【００３６】
シラン化合物（Ｂ）は、シラノール基及び上記した官能基に加えて、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を含むことが好ましい。シラノール基及び上記した官能基は、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を含むシラン化合物（Ｂ）の構造中であればどこに有していてもよいが、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を含むシラン化合物（Ｂ）の末端に、上記した官能基を有することが好ましい。
【００３７】
シラン化合物（Ｂ）の含有量は、光学積層体の高温高湿環境下における光学耐久性を高める観点から、水系樹脂（Ａ）１００質量部に対して、通常０．０１質量部以上であり、０．１質量部以上であることが好ましく、１質量部以上であることがより好ましく、また、通常６０質量部以下であり、４５質量部以下であることが好ましく、３０質量部以下であることがより好ましい。
硬化性組成物（Ｓ）におけるシラン化合物（Ｂ）の含有量を上記の範囲とすることにより、高温高湿環境下における光学積層体の光学耐久性を向上させつつ、光学積層体における光学層と第１硬化物層との間、及び、第１硬化物層と第１熱可塑性樹脂フィルムとの間で、良好な密着性を得ることができる。
シラン化合物(Ｂ)の含有量が過度に少ないと、高温高湿環境下における光学積層体の光学耐久性が得られにくい。また、シラン化合物(Ｂ)の含有量が過度に多いと、高温高湿環境下における光学積層体の光学耐久性が低下しやすい傾向にある。
【００３８】
〔３〕酸化合物（Ｃ）
酸化合物（Ｃ）は、オキサゾリル基含有重合体（ａ）のオキサゾリル基と、シラン化合物（Ｂ）が有する官能基、特に上記した反応性官能基との反応を促進させることができる。ここでいう促進には、該反応を開始させる場合も含まれる。
【００３９】
シラン化合物（Ｂ）がシラノール基に加えて、置換基を有していてもよいアミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、アセトアセチル基、ヒドロキシアルキル基、メルカプト基、オキシアルキレン基、及びアルケニル基からなる群より選択される１以上の官能基を有する場合、酸化合物（Ｃ）は、この官能基とオキサゾリル基含有重合体（ａ）のオキサゾリル基との反応を促進させることができる。酸化合物（Ｃ）は、オキサゾリル基含有重合体（ａ）のオキサゾリル基と、シラン化合物（Ｂ）の上記した官能基との反応の触媒として機能する化合物であってもよい。
【００４０】
酸化合物（Ｃ）としては、硫酸、塩化水素、硝酸、リン酸、亜リン酸、ホウ酸等の無機酸；ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、フェニルリン酸、スルファニル酸、フェニルホスホン酸、酢酸、プロピオン酸等の有機酸が挙げられる。
中でも、酸化合物（Ｃ）は、光学積層体の高温高湿環境下における光学耐久性、光学積層体における光学層と第１硬化物層との間の密着性、第１硬化物層と第１熱可塑性樹脂フィルムとの間の密着性を高める観点から、比較的強い酸であることが好ましく、このような酸化合物として、硫酸、塩化水素（塩酸）、硝酸、ｐ−トルエンスルホン酸等が挙げられる。
酸化合物（Ｃ）として上記のような強酸を用いると、とりわけ光学積層体における光学層と第１硬化物層との間の密着性や、第１硬化物層と第１熱可塑性樹脂フィルムとの間の密着性を向上させやすい傾向にある。
【００４１】
硬化性組成物（Ｓ）は、１種の酸化合物（Ｃ）を含んでいてもよいし、２種以上の酸化合物（Ｃ）を含んでいてもよい。
酸化合物（Ｃ）は、酸化合物（Ｃ）を含む溶液（例えば水溶液）として硬化性組成物（Ｓ）に配合されてもよい。
【００４２】
酸化合物（Ｃ）の含有量は、水系樹脂（Ａ）（好ましくはオキサゾリル基含有重合体（ａ））１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上８０質量部以下であり、より好ましくは１０質量部以上７０質量部以下であり、さらに好ましくは１５質量部以上６０質量部以下である。
酸化合物（Ｃ）の含有量が過度に少ないと、光学積層体における光学層と第１硬化物層との間、及び、第１硬化物層と第１熱可塑性樹脂フィルムとの間の密着性の少なくともいずれかが得られにくい。また、酸化合物（Ｃ）の含有量が過度に多いと、光学積層体における光学層と第１硬化物層との間、及び、第１硬化物層と第１熱可塑性樹脂フィルムとの間の密着性の少なくともいずれかが低下しやすい傾向にある。
【００４３】
〔４〕その他の成分
硬化性組成物（Ｓ）は、水系樹脂（Ａ）、シラン化合物（Ｂ）、及び酸化合物（Ｃ）以外のその他の成分を含むことができる。
その他の成分としては、グリオキザール、グリオキザール誘導体等の多価アルデヒド、メラミン系化合物、アジリジン化合物、水溶性エポキシ樹脂、ジルコニウム化合物、亜鉛化合物、チタン化合物、アルミニウム化合物等の金属化合物等の硬化性成分や架橋剤；カルボキシル基変性ポリビニルアルコール系重合体以外の変性ポリビニルアルコール系重合体；カップリング剤、粘着付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、加水分解防止剤等の添加剤が挙げられる。
硬化性組成物（Ｓ）は、その他の成分を１種又は２種以上含むことができる。
【００４４】
硬化性組成物（Ｓ）は、水系樹脂（Ａ）を溶解又は分散させるための水系溶媒を含むことが好ましい。水系溶媒については、上記で例示したものを用いることができる。水系溶媒としては、水系溶媒の合計質量の８０質量％以上が水であるものが好ましく、９０質量％以上が水であるものがより好ましく、９５質量％以上が水であるものがさらに好ましく、水のみを含むものであってもよい。
硬化性組成物（Ｓ）の固形分濃度は、通常０．５質量％以上２０質量％以下であり、好ましくは１質量％以上１５質量％以下である。
【００４５】
＜光学積層体＞
本発明に係る光学積層体は、光学層と、その少なくとも一方の面に積層される第１硬化物層（硬化性組成物（Ｓ）の硬化物から構成される硬化物層）とを含む。
本発明によれば、光学積層体に含まれる硬化物層が硬化性組成物（Ｓ）の硬化物から構成されているので、光学積層体の高温高湿環境下における光学耐久性を良好なものとすることができる。
【００４６】
〔１〕光学積層体の構成
光学積層体の層構成の例を図１〜図５に示す。
図１に示される光学積層体は、光学層３０と、その一方の面に積層される第１硬化物層１５とを含む。第１硬化物層１５は、光学層３０の表面を被覆して保護するオーバーコート層、光学層３０に追加的に光学機能を付与する光学機能層等として機能することができる。
光学層３０と第１硬化物層１５とは直接接していることが好ましい。
【００４７】
図２に示される光学積層体は、光学層３０と、その一方の面に第１硬化物層１５を介して積層貼合される第１熱可塑性樹脂フィルム１０とを含む。第１硬化物層１５は、光学層３０と第１熱可塑性樹脂フィルム１０とを接着する接着剤層として機能することができる。
第１硬化物層１５と第１熱可塑性樹脂フィルム１０とは直接接していることが好ましい。
光学層３０と第１硬化物層１５とは直接接していることが好ましい。
【００４８】
図３に示される光学積層体は、光学層３０と、その一方の面に第１硬化物層１５を介して積層貼合される第１熱可塑性樹脂フィルム１０と、光学層３０の他方の面に第２硬化物層２５を介して積層貼合される第２熱可塑性樹脂フィルム２０とを含む。すなわち、本発明に係る光学積層体は、第２熱可塑性樹脂フィルム２０と第２硬化物層２５と光学層３０と第１硬化物層１５と第１熱可塑性樹脂フィルム１０とをこの順に含むものであってもよい。第１硬化物層１５及び第２硬化物層２５はそれぞれ、光学層３０と第１熱可塑性樹脂フィルム１０とを接着する接着剤層、光学層３０と第２熱可塑性樹脂フィルム２０とを接着する接着剤層として機能することができる。
第２硬化物層２５と第２熱可塑性樹脂フィルム２０とは直接接していることが好ましい。
光学層３０と第２硬化物層２５とは直接接していることが好ましい。
【００４９】
図４に示される光学積層体は、光学層３０と、その一方の面に積層される第１硬化物層１５と、光学層３０の他方の面に第２硬化物層２５を介して積層貼合される第２熱可塑性樹脂フィルム２０とを含む。第１硬化物層１５は、光学層３０の表面を被覆して保護するオーバーコート層、光学層３０に追加的に光学機能を付与する光学機能層等として機能することができる。第２硬化物層２５は、光学層３０と第２熱可塑性樹脂フィルム２０とを接着する接着剤層として機能することができる。
光学層３０と第１硬化物層１５とは直接接していることが好ましい。
第２硬化物層２５と第２熱可塑性樹脂フィルム２０とは直接接していることが好ましい。
光学層３０と第２硬化物層２５とは直接接していることが好ましい。
【００５０】
図５に示される光学積層体は、光学層３０と、その一方の面に積層される第１硬化物層１５と、光学層３０の他方の面に積層される第２硬化物層２５とを含む。第１硬化物層１５及び第２硬化物層２５は、光学層３０の表面を被覆して保護するオーバーコート層、光学層３０に追加的に光学機能を付与する光学機能層等として機能することができる。
光学層３０と第１硬化物層１５とは直接接していることが好ましい。
光学層３０と第２硬化物層２５とは直接接していることが好ましい。
【００５１】
光学層３０は、液晶表示装置等の画像表示装置に組み込まれ得る各種の光学フィルム（光学特性を有するフィルム）であってよい。光学層３０としては、例えば、偏光子、位相差フィルム、輝度向上フィルム、防眩フィルム、反射防止フィルム、拡散フィルム、集光フィルム等が挙げられる。
【００５２】
光学積層体は、上記以外の他の層（又はフィルム）を含むことができる。他の層としては、例えば、第１熱可塑性樹脂フィルム１０、第２熱可塑性樹脂フィルム２０、第１硬化物層１５、第２硬化物層２５及び／又は光学層３０の外面に積層される粘着剤層；該粘着剤層の外面に積層されるセパレートフィルム（「剥離フィルム」とも呼ばれる。）；第１熱可塑性樹脂フィルム１０、第２熱可塑性樹脂フィルム２０、第１硬化物層１５、第２硬化物層２５及び／又は光学層３０の外面に積層されるプロテクトフィルム（「表面保護フィルム」とも呼ばれる。）；第１熱可塑性樹脂フィルム１０、第２熱可塑性樹脂フィルム２０、第１硬化物層１５、第２硬化物層２５及び／又は光学層３０の外面に接着剤層や粘着剤層を介して積層される光学機能性フィルム（又は層）等が挙げられる。
【００５３】
〔２〕偏光子
偏光子は、自然光からある一方向の直線偏光を選択的に透過する機能を有する層又はフィルムである。
偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着・配向させたフィルムが挙げられる。二色性色素としては、ヨウ素、二色性有機染料等が挙げられる。
また、偏光子は、リオトロビック液晶状態の二色性染料を基材フィルムにコーティングし、配向・固定化した塗布型偏光フィルムであってもよい。
以上の偏光子は、自然光からある一方向の直線偏光を選択的に透過し、もう一方向の直線偏光を吸収するため吸収型偏光子と呼ばれている。
【００５４】
偏光子は、吸収型偏光子に限定されず、自然光からある一方向の直線偏光を選択的に透過し、もう一方向の直線偏光を反射する反射型偏光子、又はもう一方向の直線偏光を散乱する散乱型偏光子でも構わないが、視認性に優れる点から吸収型偏光子が好ましい。中でも、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムで構成されるポリビニルアルコール系偏光フィルムがより好ましく、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素や二色性染料等の二色性色素を吸着・配向させたポリビニルアルコール系偏光フィルムがさらに好ましく、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素を吸着・配向させたポリビニルアルコール系偏光フィルムが特に好ましい。
【００５５】
ポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルの他、酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体との共重合体等が挙げられる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、及びアンモニウム基を有する（メタ）アクリルアミド類等が挙げられる。
【００５６】
ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は通常、８５モル％以上１００モル％以下であり、９８モル％以上が好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマール又はポリビニルアセタール等を用いることもできる。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、通常１０００以上１００００以下であり、１５００以上５０００以下が好ましい。
ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６７２６：１９９４に準拠して求めることができる。
【００５７】
このようなポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムで構成された偏光フィルムの原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法が採用される。ポリビニルアルコール系原反フィルムの厚みは、例えば１５０μｍ以下であり、好ましくは１００μｍ以下（例えば５０μｍ以下）であり、５μｍ以上である。
【００５８】
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムで構成された偏光フィルムは、公知の方法によって製造できる。具体的には、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程；ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより二色性色素を吸着させる工程；二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理（架橋処理）する工程；及び、ホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を含む方法によって製造できる。
【００５９】
偏光子の厚みは、４０μｍ以下とすることができ、好ましくは３０μｍ以下（例えば２０μｍ以下、さらには１５μｍ以下、なおさらには１０μｍ以下又は８μｍ以下）である。特開２０００−３３８３２９号公報や特開２０１２−１５９７７８号公報に記載の方法によれば、薄膜の偏光子をより容易に製造することができ、偏光子の厚みを、例えば２０μｍ以下、さらには１５μｍ以下、なおさらには１０μｍ以下又は８μｍ以下とすることがより容易になる。偏光子の厚みは、通常２μｍ以上である。偏光子の厚みを小さくすることは、光学積層体（偏光板）、及びこれを含む画像表示装置の薄型化に有利である。一般に、偏光子の厚みが薄いほど光学耐久性が劣る傾向にあるが、本発明の硬化性組成物を用いることで、そのような薄膜偏光板であっても良好な耐久性を有することができる。
【００６０】
〔３〕位相差フィルム
位相差フィルムとしては、透光性を有する熱可塑性樹脂を一軸延伸又は二軸延伸した延伸フィルム；ディスコティック液晶又はネマチック液晶等の液晶性化合物が配向固定されたフィルム；基材フィルム上に上記の液晶層が形成されたもの等が挙げられる。また、本明細書においては、ゼロレタデーションフィルムも位相差フィルムに含まれる。
基材フィルムは通常、熱可塑性樹脂からなるフィルムであり、熱可塑性樹脂の一例は、トリアセチルセルロース等のセルロースエステル系樹脂である。
透光性を有する熱可塑性樹脂としては、後述する第１熱可塑性樹脂フィルム１０を構成する樹脂等が挙げられる。
【００６１】
ゼロレタデーションフィルムとは、面内位相差値Ｒｅ及び厚み方向位相差値Ｒｔｈがともに−１５〜１５ｎｍであるフィルムをいう。この位相差フィルムは、ＩＰＳモードの液晶表示装置に好適に用いられる。面内位相差値Ｒｅ及び厚み方向位相差値Ｒｔｈは、好ましくはともに−１０〜１０ｎｍであり、より好ましくはともに−５〜５ｎｍである。ここでいう面内位相差値Ｒｅ及び厚み方向位相差値Ｒｔｈは、波長５９０ｎｍにおける値である。
【００６２】
面内位相差値Ｒｅ及び厚み方向位相差値Ｒｔｈは、それぞれ下記式：
Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
Ｒｔｈ＝〔（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ〕×ｄ
で定義される。式中、ｎｘはフィルム面内の遅相軸方向（ｘ軸方向）の屈折率であり、ｎｙはフィルム面内の進相軸方向（面内でｘ軸に直交するｙ軸方向）の屈折率であり、ｎｚはフィルム厚み方向（フィルム面に垂直なｚ軸方向）の屈折率であり、ｄはフィルムの厚みである。
【００６３】
ゼロレタデーションフィルムには、例えば、セルロース系樹脂、鎖状ポリオレフィン系樹脂及び環状ポリオレフィン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂又は（メタ）アクリル系樹脂からなる樹脂フィルムを用いることができる。特に、位相差値の制御が容易で、入手も容易であることから、セルロース系樹脂、ポリオレフィン系樹脂又は（メタ）アクリル系樹脂が好ましく用いられる。
【００６４】
液晶性化合物の塗布・配向によって光学異方性を発現させたフィルムとしては、
第一の形態：棒状液晶化合物が支持基材に対して水平方向に配向した位相差フィルム、
第二の形態：棒状液晶化合物が支持基材に対して垂直方向に配向した位相差フィルム、
第三の形態：棒状液晶化合物が面内で螺旋状に配向の方向が変化している位相差フィルム、
第四の形態：円盤状液晶化合物が傾斜配向している位相差フィルム、
第五の形態：円盤状液晶化合物が支持基材に対して垂直方向に配向した二軸性の位相差フィルムが挙げられる。
【００６５】
例えば、有機エレクトロルミネッセンスディスプレイに用いられる光学層としては、第一の形態、第二の形態、第五の形態が好適に用いられる。又は、これらを積層させて用いてもよい。
【００６６】
位相差フィルムが、重合性液晶化合物の配向状態における重合体からなる層（以下、「光学異方性層」と称する場合がある）である場合、位相差フィルムは逆波長分散性を有することが好ましい。逆波長分散性とは、短波長での液晶配向面内位相差値の方が長波長での液晶配向面内位相差値よりも小さくなる光学特性であり、好ましくは、位相差フィルムが下記式（１）及び式（２）を満たすことである。なお、Ｒｅ（λ）は波長λｎｍの光に対する面内位相差値を表す。
Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）≦１      （１）
１≦Ｒｅ（６３０）／Ｒｅ（５５０）      （２）
位相差フィルムが第一の形態でかつ逆波長分散性を有する場合、表示装置での黒表示時の着色が低減するため好ましく、式（１）において０．８２≦Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）≦０．９３であればより好ましい。さらに１２０≦Ｒｅ（５５０）≦１５０が好ましい。
【００６７】
位相差フィルムが、光学異方性層を有するフィルムである場合の重合性液晶化合物としては、液晶便覧（液晶便覧編集委員会編、丸善（株）平成１２年１０月３０日発行）の「３．８．６  ネットワーク（完全架橋型）」、「６．５．１  液晶材料  ｂ．重合性ネマチック液晶材料」に記載された化合物の中で重合性基を有する化合物、並びに、特開２０１０−３１２２３号公報、特開２０１０−２７０１０８号公報、特開２０１１−６３６０号公報、特開２０１１−２０７７６５号公報、特開２０１６−８１０３５号公報、国際公開第２０１７／０４３４３８号に記載の重合性液晶化合物が挙げられる。
【００６８】
重合性液晶化合物の配向状態における重合体から位相差フィルムを製造する方法は、例えば、特開２０１０−３１２２３号公報に記載の方法が挙げられる。
【００６９】
第二の形態の場合、面内位相差値Ｒｅ（５５０）は０〜１０ｎｍの範囲に、好ましくは０〜５ｎｍの範囲に調整すればよく、厚み方向の位相差値Ｒｔｈは、−１０〜−３００ｎｍの範囲に、好ましくは−２０〜−２００ｎｍの範囲に調整すればよい。
厚み方向の屈折率異方性を意味する厚み方向の位相差値Ｒｔｈは、面内の進相軸を傾斜軸として５０度傾斜させて測定される位相差値Ｒ５０と面内位相差値Ｒｅとから算出できる。すなわち、厚み方向の位相差値Ｒｔｈは、面内の位相差値Ｒｅ、進相軸を傾斜軸として５０度傾斜させて測定した位相差値Ｒ５０、位相差フィルムの厚みｄ、及び位相差フィルムの平均屈折率ｎ０から、以下の式（４）〜（６）によりｎx、ｎy及びｎzを求め、これらを式（３）に代入して、算出することができる。
【００７０】
Ｒｔｈ＝［（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ］×ｄ      （３）
Ｒｅ  ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ                  （４）
Ｒ５０＝（ｎｘ−ｎｙ'）×ｄ／ｃｏｓ(φ)      （５）
(ｎｘ＋ｎｙ＋ｎｚ)／３＝ｎ０                （６）
ここで、
φ＝sin−１〔sin（４０°）／ｎ０〕
ｎｙ'＝ｎｙ×ｎｚ／〔ｎｙ２×sin２（φ）＋ｎｚ２×cos２（φ）〕１／２
【００７１】
位相差フィルムは、二以上の層を有する多層フィルムであってもよい。例えば、位相差フィルムの片面又は両面に保護フィルムが積層されたものや、二以上の位相差フィルムが粘着剤又は接着剤を介して積層されたものが挙げられる。
【００７２】
〔４〕第１硬化物層
第１硬化物層１５は、硬化性組成物（Ｓ）の硬化物から構成される硬化物層である。硬化性組成物（Ｓ）については上述のとおりである。硬化性組成物（Ｓ）は、例えば、熱によって硬化させることができる。
【００７３】
〔５〕熱可塑性樹脂フィルム
第１熱可塑性樹脂フィルム１０及び第２熱可塑性樹脂フィルム２０はそれぞれ、透光性を有する（好ましくは光学的に透明な）熱可塑性樹脂、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂（ポリプロピレン系樹脂等）、環状ポリオレフィン系樹脂（ノルボルネン系樹脂等）等のポリオレフィン系樹脂；トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース等のセルロースエステル系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；（メタ）アクリル系樹脂；ポリスチレン系樹脂；又はこれらの混合物、共重合物等からなるフィルムであることができる。
【００７４】
第１熱可塑性樹脂フィルム１０及び第２熱可塑性樹脂フィルム２０はそれぞれ、延伸されていないフィルム、又は一軸若しくは二軸延伸されたフィルムのいずれであってもよい。二軸延伸は、２つの延伸方向に同時に延伸する同時二軸延伸でもよく、第１方向に延伸した後でこれとは異なる第２方向に延伸する逐次二軸延伸であってもよい。
第１熱可塑性樹脂フィルム１０及び／又は第２熱可塑性樹脂フィルム２０は、光学層３０を保護する役割を担う保護フィルムであってもよいし、位相差フィルム等の光学機能を併せ持つ保護フィルムであることもできる。
位相差フィルムについては、上記〔３〕の記載が引用される。
【００７５】
鎖状ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等の鎖状オレフィンの単独重合体のほか、２種以上の鎖状オレフィンからなる共重合体を挙げることができる。
【００７６】
環状ポリオレフィン系樹脂は、ノルボルネンやテトラシクロドデセン（別名：ジメタノオクタヒドロナフタレン）又はそれらの誘導体を代表例とする環状オレフィンを重合単位として含む樹脂の総称である。環状ポリオレフィン系樹脂としては、環状オレフィンの開環（共）重合体及びその水素添加物、環状オレフィンの付加重合体、環状オレフィンとエチレン、プロピレン等の鎖状オレフィン又はビニル基を有する芳香族化合物との共重合体、並びにこれらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性した変性（共）重合体等が挙げられる。
中でも、環状オレフィンとしてノルボルネンや多環ノルボルネン系単量体等のノルボルネン系単量体を用いたノルボルネン系樹脂が好ましく用いられる。
【００７７】
セルロースエステル系樹脂は、セルロースにおけるヒドロキシル基の少なくとも一部が酢酸エステル化されている樹脂であり、一部が酢酸エステル化され、一部が他の酸でエステル化されている混合エステルであってもよい。セルロースエステル系樹脂は、好ましくはアセチルセルロース系樹脂である。
アセチルセルロース系樹脂としては、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等が挙げられる。
【００７８】
ポリエステル系樹脂は、エステル結合を有する、上記セルロースエステル系樹脂以外の樹脂であり、多価カルボン酸又はその誘導体と多価アルコールとの重縮合体からなるものが一般的である。
ポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンナフタレート、ポリシクロへキサンジメチルテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチルナフタレート等が挙げられる。
中でも、機械的性質、耐溶剤性、耐スクラッチ性、コスト等の観点からポリエチレンテレフタレートが好ましく用いられる。ポリエチレンテレフタレートとは、繰返し単位の８０モル％以上がエチレンテレフタレートで構成される樹脂をいい、他の共重合成分（イソフタル酸等のジカルボン酸成分；プロピレングリコール等のジオール成分等）に由来する構成単位を含んでいてもよい。
【００７９】
ポリカーボネート系樹脂は、炭酸とグリコール又はビスフェノールとから形成されるポリエステルである。中でも、分子鎖にジフェニルアルカンを有する芳香族ポリカーボネートは、耐熱性、耐候性及び耐酸性の観点から好ましく使用される。
ポリカーボネートとしては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）イソブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン等のビスフェノールから誘導されるポリカーボネートが挙げられる。
【００８０】
（メタ）アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル系単量体由来の構成単位を含む重合体であり、（メタ）アクリル系単量体としては、メタクリル酸エステル及びアクリル酸エステルが挙げられる。
【００８１】
メタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−、ｉ−又はｔ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル等が挙げられる。
【００８２】
アクリル酸エステルとしては、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−、ｉ−又はｔ−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル等が挙げられる。
【００８３】
（メタ）アクリル系樹脂は、（メタ）アクリルモノマー由来の構成単位のみからなる重合体であってもよいし、その他の構成単位を含んでいてもよい。
【００８４】
１つの好ましい実施形態において（メタ）アクリル系樹脂は、共重合成分としてメタクリル酸メチルを含むか、又はメタクリル酸メチルとアクリル酸メチルとを含む。
１つの好ましい実施形態において（メタ）アクリル系樹脂は、メタクリル酸エステルを主たる単量体とする（５０質量％以上含有する）重合体であることができ、メタクリル酸エステルと他の共重合成分とが共重合されている共重合体であることが好ましい。
【００８５】
（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度は、好ましくは８０℃以上１６０℃以下である。ガラス転移温度は、メタクリル酸エステル系単量体とアクリル酸エステル系単量体との重合比、それぞれのエステル基の炭素鎖長及びそれら有する官能基の種類、並びに単量体全体に対する多官能単量体の重合比の調整によって制御可能である。
【００８６】
（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度を高めるための手段として、高分子の主鎖に環構造を導入することも有効である。環構造は、環状酸無水物構造、環状イミド構造及びラクトン構造等の複素環構造であることが好ましい。具体的には、無水グルタル酸構造、無水コハク酸構造等の環状酸無水物構造；グルタルイミド構造、コハクイミド構造等の環状イミド構造；ブチロラクトン、バレロラクトン等のラクトン環構造が挙げられる。
主鎖中の環構造の含有量を大きくするほど（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度を高くすることができる傾向にある。
環状酸無水物構造、環状イミド構造は、無水マレイン酸、マレイミド等の環状構造を有する単量体を共重合させることによって導入する方法；重合後脱水・脱メタノール縮合反応により環状酸無水物構造を導入する方法；アミノ化合物を反応させて環状イミド構造を導入する方法等によって導入することができる。
ラクトン環構造を有する樹脂（重合体）は、高分子鎖にヒドロキシル基とエステル基とを有する重合体を調製した後、得られた重合体におけるヒドロキシル基とエステル基とを、加熱により、必要に応じて有機リン化合物等の触媒の存在下に環化縮合させてラクトン環構造を形成する方法によって得ることができる。
【００８７】
（メタ）アクリル系樹脂及びそれから形成される熱可塑性樹脂フィルムは、必要に応じて添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、例えば、滑剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、耐光剤、耐衝撃性改良剤、界面活性剤等を挙げることができる。
これらの添加剤は、熱可塑性樹脂フィルムを構成する熱可塑性樹脂として、（メタ）アクリル系樹脂以外の他の熱可塑性樹脂を用いる場合にも使用することができる。
【００８８】
（メタ）アクリル系樹脂は、フィルムへの製膜性やフィルムの耐衝撃性等の観点から、衝撃性改良剤であるアクリル系ゴム粒子を含有していてもよい。アクリル系ゴム粒子とは、アクリル酸エステルを主体とする弾性重合体を必須成分とする粒子であり、実質的にこの弾性重合体のみからなる単層構造のものや、この弾性重合体を１つの層とする多層構造のものが挙げられる。
【００８９】
上記弾性重合体の例として、アクリル酸アルキルを主成分とし、これに共重合可能な他のビニル系単量体及び架橋性単量体を共重合させた架橋弾性共重合体が挙げられる。
弾性重合体の主成分となるアクリル酸アルキルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルへキシル等、アルキル基の炭素数が１以上８以下程度のものが挙げられ、炭素数４以上のアルキル基を有するアクリル酸アルキルが好ましく用いられる。
【００９０】
上記アクリル酸アルキルに共重合可能な他のビニル系単量体としては、分子内に重合性炭素−炭素二重結合を１個有する化合物を挙げることができ、より具体的には、メタクリル酸メチル等のメタクリル酸エステル；スチレン等の芳香族ビニル化合物；アクリロニトリル等のビニルシアン化合物等が挙げられる。
【００９１】
上記架橋性単量体としては、分子内に重合性炭素−炭素二重結合を少なくとも２個有する架橋性の化合物を挙げることができ、より具体的には、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート等の多価アルコールの（メタ）アクリレート類；アリル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のアルケニルエステル；ジビニルベンゼン等が挙げられる。
【００９２】
ゴム粒子を含まない（メタ）アクリル系樹脂からなるフィルムと、ゴム粒子を含む（メタ）アクリル系樹脂からなるフィルムとの積層体を、光学層３０に貼合される熱可塑性樹脂フィルムとすることもできる。また、（メタ）アクリル樹脂とは異なる樹脂からなる位相差発現層の片面又は両面に、（メタ）アクリル系樹脂層が形成され、位相差が発現されたものを、光学層３０に貼合される熱可塑性樹脂フィルムとすることもできる。
【００９３】
第１熱可塑性樹脂フィルム１０及び第２熱可塑性樹脂フィルム２０はそれぞれ、セルロースエステル系樹脂、ポリエステル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂及び環状ポリオレフィン系樹脂からなる群より選択される１以上の熱可塑性樹脂を含むフィルムであることが好ましく、セルロースエステル系樹脂フィルム、ポリエステル系樹脂フィルム、（メタ）アクリル系樹脂フィルム、又は環状ポリオレフィン系樹脂フィルムであることがより好ましい。
【００９４】
第１熱可塑性樹脂フィルム１０及び／又は第２熱可塑性樹脂フィルム２０は、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、有機系染料、顔料、無機色素、酸化防止剤、帯電防止剤、界面活性剤、滑剤、分散剤、熱安定化剤等を含有していてもよい。光学積層体を画像表示装置に適用する場合、紫外線吸収剤を含有する熱可塑性樹脂フィルムを画像表示素子（例えば液晶セルや有機ＥＬ表示素子等）の視認側に配置することで、画像表示素子の紫外線による劣化を抑制することができる。
紫外線吸収剤としては、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等が挙げられる。
【００９５】
第１熱可塑性樹脂フィルム１０及び第２熱可塑性樹脂フィルム２０は、同じ熱可塑性樹脂で構成されるフィルムであってもよいし、互いに異なる熱可塑性樹脂で構成されるフィルムであってもよい。第１熱可塑性樹脂フィルム１０及び第２熱可塑性樹脂フィルム２０は、厚み、添加剤の有無やその種類、位相差特性等において同じであってもよいし、異なっていてもよい。
【００９６】
第１熱可塑性樹脂フィルム１０及び／又は第２熱可塑性樹脂フィルム２０は、その外面（光学層３０とは反対側の表面）にハードコート層、防眩層、反射防止層、光拡散層、帯電防止層、防汚層、導電層等の表面処理層（コーティング層）を備えていてもよい。
【００９７】
第１熱可塑性樹脂フィルム１０及び第２熱可塑性樹脂フィルム２０の厚みはそれぞれ、通常５μｍ以上２００μｍ以下であり、好ましくは１０μｍ以上１２０μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以上８５μｍ以下、さらに好ましくは１５μｍ以上６５μｍ以下である。第１熱可塑性樹脂フィルム１０及び第２熱可塑性樹脂フィルム２０の厚みはそれぞれ、５０μｍ以下であってもよく、４０μｍ以下であってもよい。第１熱可塑性樹脂フィルム１０及び第２熱可塑性樹脂フィルム２０の厚みを小さくすることは、光学積層体（偏光板）、及びこれを含む画像表示装置の薄型化に有利である。
【００９８】
第１熱可塑性樹脂フィルム１０及び第２熱可塑性樹脂フィルム２０の硬化性組成物が塗布される面においては、密着性向上の観点より、ケン化処理、プラズマ処理、コロナ処理、プライマー処理等の表面改質処理を行ってもよいし、工程の簡素化の観点より、表面改質処理を実施しなくてもよい。表面改質処理は、熱可塑性樹脂フィルムの貼合面の代わりに、あるいは該貼合面とともに、光学層３０の貼合面に行ってもよい。
第１熱可塑性樹脂フィルム１０又は第２熱可塑性樹脂フィルム２０がセルロースエステル系樹脂フィルムである場合は、密着性向上の観点から、ケン化処理を行うことが好ましい。ケン化処理としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのようなアルカリの水溶液に浸漬する方法が挙げられる。
【００９９】
〔６〕第２硬化物層
第２硬化物層２５を形成する硬化性組成物は、上述の硬化性組成物（Ｓ）であってもよいし、これとは異なる他の硬化性組成物であってもよい。第２硬化物層２５は、光学積層体の高温高湿環境下における光学耐久性等の観点から、硬化性組成物（Ｓ）の硬化物層であることが好ましい。
第１硬化物層１５及び第２硬化物層２５が硬化性組成物（Ｓ）から形成される場合において、これらの硬化性組成物は、同一の組成であってもよいし、異なる組成であってもよい。
他の硬化性組成物としては、硬化性の樹脂成分を水に溶解又は分散させた公知の水系組成物（水系接着剤を含む。）及び活性エネルギー線硬化性化合物を含有する公知の活性エネルギー線硬化性組成物（活性エネルギー線硬化性接着剤を含む。）等が挙げられる。
【０１００】
水系組成物に含有される樹脂成分としては、ポリビニルアルコール系樹脂やウレタン樹脂等が挙げられる。
ポリビニルアルコール系樹脂を含む水系組成物は、密着性や接着性を向上させるために、多価アルデヒド、メラミン系化合物、ジルコニア化合物、亜鉛化合物、グリオキザール、グリオキザール誘導体、水溶性エポキシ樹脂等の硬化性成分や架橋剤をさらに含有することができる。
ウレタン樹脂を含む水系組成物としては、ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂とグリシジルオキシ基を有する化合物とを含む水系組成物が挙げられる。ポリエステル系アイオノマー型ウレタン樹脂とは、ポリエステル骨格を有するウレタン樹脂であって、その中に少量のイオン性成分（親水成分）が導入されたものである。
【０１０１】
活性エネルギー線硬化性組成物は、紫外線、可視光、電子線、Ｘ線等の活性エネルギー線の照射によって硬化する組成物である。活性エネルギー線硬化性組成物を用いる場合、第２硬化物層２５は、当該組成物の硬化物層である。
【０１０２】
活性エネルギー線硬化性組成物は、カチオン重合によって硬化するエポキシ系化合物を硬化性成分として含有する組成物であることができ、好ましくは、かかるエポキシ系化合物を硬化性成分として含有する紫外線硬化性組成物である。エポキシ系化合物とは、分子内に平均１個以上、好ましくは２個以上のエポキシ基を有する化合物を意味する。エポキシ系化合物は、１種のみを使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１０３】
エポキシ系化合物としては、芳香族ポリオールの芳香環に水素化反応を行って得られる脂環式ポリオールに、エピクロロヒドリンを反応させることにより得られる水素化エポキシ系化合物（脂環式環を有するポリオールのグリシジルエーテル）；脂肪族多価アルコール又はそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテル等の脂肪族エポキシ系化合物；脂環式環に結合したエポキシ基を分子内に１個以上有するエポキシ系化合物である脂環式エポキシ系化合物等が挙げられる。
【０１０４】
活性エネルギー線硬化性組成物は、硬化性成分として、上記エポキシ系化合物の代わりに、又はこれとともにラジカル重合性である（メタ）アクリル系化合物を含有することができる。（メタ）アクリル系化合物としては、分子内に１個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリレートモノマー；官能基含有化合物を２種以上反応させて得られ、分子内に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリレートオリゴマー等の（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物を挙げることができる。
【０１０５】
活性エネルギー線硬化性組成物は、カチオン重合によって硬化するエポキシ系化合物を硬化性成分として含む場合、光カチオン重合開始剤を含有することが好ましい。光カチオン重合開始剤としては、例えば、芳香族ジアゾニウム塩；芳香族ヨードニウム塩や芳香族スルホニウム塩等のオニウム塩；鉄−アレン錯体等を挙げることができる。
活性エネルギー線硬化性組成物は、（メタ）アクリル系化合物等のラジカル重合性成分を含む場合、光ラジカル重合開始剤を含有することが好ましい。光ラジカル重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン系開始剤、ベンゾフェノン系開始剤、ベンゾインエーテル系開始剤、チオキサントン系開始剤、キサントン、フルオレノン、カンファーキノン、ベンズアルデヒド、アントラキノン等を挙げることができる。
【０１０６】
光学積層体は、第２硬化物層２５の代わりに粘着剤層を含むものであってもよい。すなわち、第２熱可塑性樹脂フィルム２０を粘着剤層を介して光学層３０に貼合してもよい。該粘着剤層については、後述する粘着剤層についての記載が引用される。
【０１０７】
〔７〕光学積層体の製造
光学層３０の一方の面に第１硬化物層１５を介して第１熱可塑性樹脂フィルム１０を積層接着することにより、図２に示される構成の光学積層体を得ることができ、光学層３０の他方の面に第２硬化物層２５を介して第２熱可塑性樹脂フィルム２０をさらに積層接着することにより、図３に示される構成の光学積層体を得ることができる。
第１熱可塑性樹脂フィルム１０及び第２熱可塑性樹脂フィルム２０の双方を有する光学積層体を製造する場合、これらのフィルムは、段階的に片面ずつ積層接着してもよいし、両面のフィルムを同時に積層接着してもよい。
【０１０８】
光学層３０と第１熱可塑性樹脂フィルム１０とを接着させる方法としては、硬化性組成物（Ｓ）を光学層３０及び第１熱可塑性樹脂フィルム１０の貼合面のいずれか一方又はその両方に塗工し、これにもう一方の貼合面を積層し、例えば貼合ロール等を用いて上下から押圧して貼合する方法が挙げられる。
硬化性組成物（Ｓ）の塗工には、例えば、ドクターブレード、ワイヤーバー、ダイコーター、カンマコーター、グラビアコーター等、種々の塗工方式が利用できる。また、光学層３０及び第１熱可塑性樹脂フィルム１０を両者の貼合面が内側となるように連続的に供給しながら、その間に硬化性組成物（Ｓ）を流延させる方式であってもよい。
【０１０９】
光学層３０と第１熱可塑性樹脂フィルム１０とを貼合した後、光学層３０と第１硬化物層１５と第１熱可塑性樹脂フィルム１０とを含む積層体に対して、加熱処理を施すことが好ましい。加熱処理の温度は、例えば４０℃以上１００℃以下であり、好ましくは５０℃以上９０℃以下である。加熱処理によって硬化性組成物層に含まれる溶剤を除去することができる。また、該加熱処理によって硬化性組成物の硬化・架橋反応を進行させることができる。
【０１１０】
以上の接着方法は、光学層３０と第２熱可塑性樹脂フィルム２０との接着にも適用することができる。
【０１１１】
第２硬化物層を構成する硬化性組成物として活性エネルギー線硬化性組成物を用いる場合、必要に応じて硬化性組成物層の乾燥を行った後、活性エネルギー線を照射して硬化性組成物層を硬化させる。
活性エネルギー線を照射するために用いる光源は、紫外線、電子線、Ｘ線等を発生できるものであればよい。特に波長４００ｎｍ以下に発光分布を有する、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ等が好適に用いられる。
【０１１２】
図１に示すような、第１硬化物層１５上に第１熱可塑性樹脂フィルムを有しない光学積層体は、光学層３０の表面に硬化性組成物（Ｓ）を塗工し、得られた積層体に対して、例えば熱風乾燥機で８０℃、３００秒間の加熱処理を施すことによって製造することができる。また、セパレートフィルム／硬化性組成物（Ｓ）／光学層３０からなる積層体を製造した後、セパレートフィルムを剥離し、その後、加熱処理を施すことによっても図１に示す光学積層体を製造することができる。
【０１１３】
硬化性組成物（Ｓ）から形成される第１硬化物層１５や第２硬化物層２５の厚みは、例えば１ｎｍ以上２０μｍ以下であり、好ましくは５ｎｍ以上１０μｍ以下であり、より好ましくは１０ｎｍ以上５μｍ以下であり、さらに好ましくは２０ｎｍ以上２μｍ以下である。上述の公知の水系組成物から形成される硬化物層もこれと同程度の厚みを有することができる。
活性エネルギー線硬化性組成物から形成される硬化物層の厚みは、例えば１０ｎｍ以上２０μｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以上１０μｍ以下、より好ましくは５００ｎｍ以上５μｍ以下である。
第１硬化物層１５と第２硬化物層２５とは、厚みが同じであってもよいし、異なっていてもよい。
【０１１４】
〔８〕光学積層体のその他の構成要素
〔８−１〕光学機能性フィルム
光学積層体は、所望の光学機能を付与するための、光学層３０（例えば偏光子）以外の他の光学機能性フィルムを備えることができ、その好適な一例は位相差フィルムである。
上述のように、第１熱可塑性樹脂フィルム１０及び／又は第２熱可塑性樹脂フィルム２０が位相差フィルムを兼ねることもできるが、これらのフィルムとは別途に位相差フィルムを積層することもできる。後者の場合、位相差フィルムは、粘着剤層や接着剤層を介して第１熱可塑性樹脂フィルム１０、第２熱可塑性樹脂フィルム２０、第１硬化物層１５及び／又は第２硬化物層２５の外面に積層することができる。位相差フィルムについては、上記〔３〕の記載が引用される。
【０１１５】
偏光板等の光学積層体に含まれ得る他の光学機能性フィルム（光学部材）の例は、集光板、輝度向上フィルム、反射層（反射フィルム）、半透過反射層（半透過反射フィルム）、光拡散層（光拡散フィルム）等である。
【０１１６】
集光板は、光路制御等を目的に用いられるもので、プリズムアレイシートやレンズアレイシート、ドット付設シート等であることができる。
【０１１７】
輝度向上フィルムは、偏光板等の光学積層体を適用した画像表示装置における輝度を向上させる目的で使用される。具体的には、屈折率の異方性が互いに異なる薄膜フィルムを複数枚積層して反射率に異方性が生じるように設計された反射型偏光分離シート、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層を基材フィルム上に支持した円偏光分離シート等が挙げられる。
【０１１８】
反射層、半透過反射層、光拡散層は、偏光板を反射型、半透過型、拡散型の光学部材とするためにそれぞれ設けられる。反射型の偏光板は、視認側からの入射光を反射させて表示するタイプの液晶表示装置に用いられ、バックライト等の光源を省略できるため、液晶表示装置を薄型化しやすい。半透過型の偏光板は、明所では反射型として、暗所ではバックライトからの光で表示するタイプの液晶表示装置に用いられる。また拡散型の偏光板は、光拡散性を付与してモアレ等の表示不良を抑制した液晶表示装置に用いられる。反射層、半透過反射層及び光拡散層は、公知の方法により形成することができる。
【０１１９】
〔８−２〕粘着剤層
光学積層体は、粘着剤層を含むことができる。粘着剤層としては、光学積層体を液晶セルや有機ＥＬ表示素子等の画像表示素子、又は他の光学部材に貼合するための粘着剤層が挙げられる。該粘着剤層は、図１及び２に示される構成の光学積層体においては光学層３０の外面、図３に示される構成の光学積層体においては第１熱可塑性樹脂フィルム１０又は第２熱可塑性樹脂フィルム２０の外面、図４に示される構成の光学積層体においては第１硬化物層１５又は第２熱可塑性樹脂フィルム２０の外面、図５に示される構成の光学積層体においては第１硬化物層１５又は第２硬化物層２５の外面に積層することができる。
図３に示される構成の光学積層体の第２熱可塑性樹脂フィルム２０の外面に粘着剤層４０を積層した例を図６に示す。
【０１２０】
粘着剤層に用いられる粘着剤としては、（メタ）アクリル系樹脂や、シリコーン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエーテル系樹脂等をベースポリマーとするものを用いることができる。中でも、透明性、粘着力、信頼性、耐候性、耐熱性、リワーク性等の観点から、（メタ）アクリル系粘着剤が好ましい。
（メタ）アクリル系粘着剤には、メチル基やエチル基やｎ−、ｉ−又はｔ−ブチル基等の炭素数が２０以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル等の官能基含有（メタ）アクリル系モノマーとを、ガラス転移温度が好ましくは２５℃以下、より好ましくは０℃以下となるように配合した、重量平均分子量が１０万以上の（メタ）アクリル系樹脂がベースポリマーとして有用である。
【０１２１】
光学積層体への粘着剤層の形成は、例えば、トルエンや酢酸エチル等の有機溶剤に粘着剤組成物を溶解又は分散させて粘着剤液を調製し、これを光学積層体の対象面に直接塗工して粘着剤層を形成する方式や、離型処理が施されたセパレートフィルム上に粘着剤層をシート状に形成しておき、それを光学積層体の対象面に移着する方式等により行うことができる。
粘着剤層の厚みは、その接着力等に応じて決定されるが、１μｍ以上５０μｍ以下の範囲が適当であり、好ましくは２μｍ以上４０μｍ以下である。
【０１２２】
光学積層体は、上記のセパレートフィルムを含み得る。セパレートフィルムは、ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂等からなるフィルムであることができる。中でも、ポリエチレンテレフタレートの延伸フィルムが好ましい。
【０１２３】
粘着剤層は、必要に応じて、ガラス繊維、ガラスビーズ、樹脂ビーズ、金属粉や他の無機粉末からなる充填剤、顔料、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤等を含むことができる。
【０１２４】
〔８−３〕プロテクトフィルム
光学積層体は、その表面（典型的には、第１熱可塑性樹脂フィルム１０、第２熱可塑性樹脂フィルム２０、第１硬化物層１５及び／又は第２硬化物層２５の表面）を保護するためのプロテクトフィルムを含むことができる。プロテクトフィルムは、例えば画像表示素子や他の光学部材に光学積層体が貼合された後、それが有する粘着剤層ごと剥離除去される。
【０１２５】
プロテクトフィルムは、例えば、基材フィルムとその上に積層される粘着剤層とで構成される。粘着剤層については上述の記述が引用される。
基材フィルムを構成する樹脂は、例えば、ポリエチレンのようなポリエチレン系樹脂、ポリプロピレンのようなポリプロピレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートのようなポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等の熱可塑性樹脂であることができる。好ましくは、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂である。
【０１２６】
＜画像表示装置＞
本発明に係る光学積層体は、液晶表示装置や有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）表示装置等の画像表示装置に適用することができる。この場合、画像表示装置は、光学積層体と、画像表示素子とを含む。画像表示素子としては、液晶セル、有機ＥＬ表示素子等が挙げられる。これらの画像表示素子としては、従来公知のものを使用することができる。
【０１２７】
偏光板である光学積層体が液晶表示装置に適用される場合、光学積層体は、液晶セルのバックライト側（背面側）に配置されてもよいし、視認側に配置されてもよいし、それらの両方に配置されてもよい。偏光板である光学積層体が有機ＥＬ表示装置に適用される場合、光学積層体は通常、有機ＥＬ表示素子の視認側に配置される。
【実施例】
【０１２８】
以下、実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。実施例、比較例中の「％」及び「部」は、特記しない限り、質量％及び質量部である。
【０１２９】
［製造例：偏光子の作製］
厚さ６０μｍのポリビニルアルコールフィルム（平均重合度：約２，４００、ケン化度：９９．９モル％以上）を３０℃の純水に浸漬した後、ヨウ素／ヨウ化カリウム／水の質量比が０．０２／２／１００である３０℃の水溶液に浸漬した。その後、ヨウ化カリウム／ホウ酸／水の質量比が１２／５／１００である５６．５℃の水溶液に浸漬した。引き続き、８℃の純水で洗浄した後、６５℃で乾燥させて、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向された厚み２３μｍの偏光子を得た。延伸は、主にヨウ素染色及びホウ酸処理の工程で行い、トータル延伸倍率は５．５倍であった。
【０１３０】
〔実施例１〜３、比較例１〕
（１）硬化性組成物の調製
表１に示される成分を表１に示される配合量で、水系溶媒としての純水とともに混合して、硬化性組成物（接着剤水溶液）を調製した。表１に示される各成分の配合量の単位は質量部であり、各成分の配合量は固形分換算での量である。実施例１〜３、比較例１〜３において、得られた硬化性組成物における水系樹脂（Ａ）の濃度は５．０質量％とした。
【０１３１】
（２）偏光板の作製
トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム〔コニカミノルタオプト（株）製の商品名「ＫＣ４ＵＡＷ」、厚み：４０μｍ〕の片面にケン化処理を施した後、そのケン化処理面に上記（１）で調製した硬化性組成物をバーコータを用いて塗工するとともに、環状ポリオレフィン系樹脂からなるゼロ位相差フィルム〔日本ゼオン（株）製の商品名「ＺＥＯＮＯＲ」、厚み：２３μｍ〕の片面にコロナ処理を施し、そのコロナ処理面に上記（１）で調製した硬化性組成物をバーコータを用いて塗工した。硬化性組成物層が偏光子側となるように、偏光子の一方の面にケン化処理済みＴＡＣフィルムを積層し、他方の面にコロナ処理済みゼロ位相差フィルムを積層して、ゼロ位相差フィルム／硬化性組成物層／偏光子／硬化性組成物層／ＴＡＣフィルムの層構成を有する積層体を得た。この積層体に対して、熱風乾燥機で８０℃、３００秒間の加熱処理を行うことにより、ゼロ位相差フィルム／硬化物層／偏光子／硬化物層／ＴＡＣフィルムの層構成を有する偏光板を作製した。作製した偏光板中の硬化物層の厚みは、一層につき２０〜６０ｎｍであった。
【０１３２】
（３）光学耐久性の評価
得られた偏光板を３０ｍｍ×３０ｍｍの大きさに裁断した後、ゼロ位相差フィルム側に（メタ）アクリル系粘着剤を介してガラス基板に貼合し、測定サンプルを得た。測定サンプルの層構成は、ガラス基板／（メタ）アクリル系粘着剤層／ゼロ位相差フィルム／硬化物層／偏光子／硬化物層／ＴＡＣフィルムである。ガラス基板には、無アルカリガラス基板〔コーニング社製の商品名「Ｅａｇｌｅ  ＸＧ」〕を使用した。
得られた測定サンプルについて、積分球付き分光光度計〔日本分光（株）製の製品名「Ｖ７１００」〕を用いて波長３８０〜７８０ｎｍの範囲におけるＭＤ透過率とＴＤ透過率を測定し、各波長における偏光度を算出した。算出した偏光度について、ＪＩＳ  Ｚ  ８７０１：１９９９「色の表示方法−ＸＹＺ表色系及びＸ１０Ｙ１０Ｚ１０表色系」の２度視野（Ｃ光源）により視感度補正を行い、耐久性試験前の視感度補正偏光度Ｐｙを求めた。なお、測定サンプルは、偏光板のＴＡＣフィルム側をディテクター側とし、ガラス基板側から光が入光するように積分球付き分光光度計にセットした。
【０１３３】
偏光度（％）は、下記式：
偏光度（λ）＝１００×（Ｔｐ（λ）−Ｔｃ（λ））／（Ｔｐ（λ）＋Ｔｃ（λ））
で定義される。
Ｔｐ（λ）は、入射する波長λ（ｎｍ）の直線偏光とパラレルニコルの関係で測定した測定サンプルの透過率（％）である。
Ｔｃ（λ）は、入射する波長λ（ｎｍ）の直線偏光とクロスニコルの関係で測定した測定サンプルの透過率（％）である。
【０１３４】
次いで、この測定サンプルを温度８５℃、相対湿度８５％ＲＨの高温高湿環境下に５００時間置いた後、温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨの環境下に２４時間置く耐久性試験に供した。耐久性試験後、耐久性試験前と同様の方法によって視感度補正偏光度Ｐｙを求めた。
耐久性試験後の視感度補正偏光度Ｐｙと耐久性試験前の視感度補正偏光度Ｐｙとの差の絶対値（｜ΔＰｙ｜）を算出した。｜ΔＰｙ｜の算出値を表１に示す。
｜ΔＰｙ｜の値が小さいほど、高温高湿環境下における光学耐久性に優れる。いずれの実施例及び比較例においても、耐久試験後の視感度補正偏光度Ｐｙと耐久試験前の視感度補正偏光度Ｐｙの差は、負の値を示した。
【０１３５】
（４）密着性の評価
得られた偏光板をゼロ位相差フィルム側に（メタ）アクリル系粘着剤を介してガラス基板に貼合し、粘着剤層付偏光板とした。得られた粘着剤層付偏光板から、幅２５ｍｍ、長さ約２００ｍｍの試験片を裁断し、その粘着剤層面をソーダガラスに貼合した。次いで、偏光子とＴＡＣフィルムとの間にカッターの刃を入れ、長さ方向に端から３０ｍｍ剥離し、その剥離部分を万能引張試験機〔（株）島津製作所製の「ＡＧ−１」〕のつかみ部でつかんだ。この状態の試験片を、温度２３℃及び相対湿度５５％の雰囲気中にて、ＪＩＳ  Ｋ  ６８５４−２：１９９９「接着剤−はく離接着強さ試験方法−第２部：１８０度はく離」に準じて、つかみ移動速度３００ｍｍ／分で１８０度はく離試験を行い、つかみ部の３０ｍｍを除く１７０ｍｍの長さにわたる密着性を求めた。結果を表１に示す。
【０１３６】
【表１】
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【０１３７】
表１に示される各成分の詳細は次のとおりである。
水系樹脂（Ａ）のＡ−１：株式会社日本触媒製の商品名「エポクロス  ＷＳ−３００」〔２−オキサゾリル基を側鎖として有するオキサゾリル基含有アクリル系重合体の水溶液、固形分濃度：１０質量％、オキサゾリン価（理論値）：１３０ｇ  ｓｏｌｉｄ／ｅｑ．、オキサゾリン基量（理論値）：７．７ｍｍｏｌ／ｇ，ｓｏｌｉｄ、数平均分子量：４×１０４、重量平均分子量：１２×１０４）〕
水系樹脂（Ａ）のＡ−２：日本合成化学工業株式会社の商品名「ゴーセファイマー  Ｚ−２００」〔アセトアセチル基で変性されたポリビニルアルコール、平均重合度：１１００、ケン化度：９８．５モル％以上〕
シラン化合物（Ｂ）：信越化学工業株式会社製の商品名「Ｘ−１２−１１３５」〔カルボキシル基及びシラノール基を有するシラン化合物〕
酸化合物（Ｃ）：硫酸
【符号の説明】
【０１３８】
１０  第１熱可塑性樹脂フィルム、１５  第１硬化物層、２０  第２熱可塑性樹脂フィルム、２５  第２硬化物層、３０  光学層、４０  粘着剤層。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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