(57)【要約】【課題】  塩化処理における反応効率の向上が可能なビスマスの精製方法を提供する。【解決手段】  塩化物を形成する不純物を含有するビスマス溶湯に塩素ガスを吹き込むことで前記ビスマス溶湯を塩化処理する工程を有し、前記ビスマス溶湯を溶解温度として４００℃以上に加熱した後、前記溶解温度から３０℃以上下げることを特徴とする。【選択図】        図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化物を形成する不純物を含有するビスマス溶湯に塩素ガスを吹き込むことで前記ビスマス溶湯を塩化処理する工程を有し、
前記ビスマス溶湯を溶解温度として４００℃以上に加熱した後、前記溶解温度から３０℃以上下げることを特徴とするビスマスの精製方法。
【請求項２】
前記塩素ガスは、表面が塩化物で覆われた前記ビスマス溶湯に吹き込まれることを特徴とする請求項１に記載のビスマスの精製方法。
【請求項３】
前記塩化物は前記塩素ガスの吹き込み位置の上を覆うことを特徴とする請求項２に記載のビスマスの精製方法。
【請求項４】
前記塩化物は、前記ビスマス溶湯の表面積の３３％以上を覆うことを特徴とする請求項２または３に記載のビスマスの精製方法。
【請求項５】
塩化物を形成する不純物が、鉛、銀、亜鉛、およびマグネシウムの少なくとも１種以上であることを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載のビスマスの精製方法。
【請求項６】
前記塩素ガスは、前記ビスマス溶湯の表面を基準として２００ｍｍ以上の深さから前記ビスマス溶湯に吹き込まれることを特徴とする請求項１から５のいずれか一項に記載のビスマスの精製方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はビスマスの精製方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
熔鉱炉から得られる粗鉛に電解処理および塩化処理などを行うことでビスマスを精製する方法が知られている（特許文献１など）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１２−７７３４３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
塩化処理においては、ビスマス溶湯に塩素ガスを吹き込むことで鉛などの不純物を除去し、ビスマスアノードを精製する。ビスマスアノードの生産能力を向上させるためには、塩化処理において塩素ガスとビスマス溶湯との反応効率を高めることが重要である。
【０００５】
本発明は上記の課題に鑑み、塩化処理における反応効率の向上が可能なビスマスの精製方法を提供すること目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明に係るビスマスの精製方法は、塩化物を形成する不純物を含有するビスマス溶湯に塩素ガスを吹き込むことで前記ビスマス溶湯を塩化処理する工程を有し、前記ビスマス溶湯を溶解温度として４００℃以上に加熱した後、前記溶解温度から３０℃以上下げることを特徴とする。
【０００７】
この場合において、前記塩素ガスは、表面が塩化物で覆われた前記ビスマス溶湯に吹き込まれてもよい。
【０００８】
また、前記塩化物は前記塩素ガスの吹き込み位置の上を覆ってもよい。
【０００９】
また、前記塩化物は、前記ビスマス溶湯の表面積の３３％以上を覆ってもよい。
【００１０】
また、塩化物を形成する不純物が、鉛、銀、亜鉛、およびマグネシウムの少なくとも１種以上でもよい。
【００１１】
また、前記塩素ガスは、前記ビスマス溶湯の表面を基準として２００ｍｍ以上の深さから前記ビスマス溶湯に吹き込まれてもよい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明に係るビスマスの精製方法によれば、塩化処理における反応効率の向上が可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１はビスマスの精製方法を例示する図である。
【図２】図２（ａ）は炉を例示する断面図であり、図２（ｂ）は炉を例示する平面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明における塩化物を形成する不純物を含有するビスマス溶湯は、ビスマスを多く含む原料であって塩化物を形成する不純物を含有するものであれば、限定はされないが、１例として、鉛電解殿物から塩化物を形成する不純物を含有するビスマス溶湯ができる工程を以下に説明する。
【００１５】
図１はビスマスの精製方法を例示する図である。図１に示すように、ビスマスの精製方法は、鉛電解工程、還元炉による還元処理、揮発炉による揮発工程、塩化炉による塩化処理、ビスマス電解工程および溶解炉による処理を順に行う。塩化処理のために、溶融して得られるものが、ビスマス溶湯である。そして、鉛電解殿物には、鉛をはじめとして塩化処理によって塩化物を作る不純物が含まれている。このような工程における塩化物を形成する不純物を含有するビスマス溶湯の組成の例としては、ビスマス（Ｂｉ）７０〜９５％、その他の不純物が５〜３０％であり、その中でも、鉛（Ｐｂ）は５〜２０％である。本発明における塩化物を形成する不純物としては、鉛（Ｐｂ）、銀（Ａｇ）、マグネシウム（Ｍｇ）および亜鉛（Ｚｎ）などがあげられる。なお、塩化処理後のビスマス（Ｂｉ）から溶湯を鋳造し、電解工程、および溶解炉による製品のインゴットが得られる。
【００１６】
鉛電解工程では、熔鉱炉から得られる粗鉛を電解処理することで、鉛電解殿物が得られる。一般に鉛電解殿物には、銅鉱石などに由来する鉛（Ｐｂ）分、ビスマス分、アンチモン（Ｓｂ）分、および貴金属などが含まれる。電解液として例えばスルファミン酸溶液を用い、アノード電極に粗鉛板、カソード電極にＳＵＳ板を用いる。
【００１７】
鉛電解殿物を乾燥炉で乾燥させる。乾燥後の鉛電解殿物を還元炉で還元し、メタルにする。還元の条件として、例えばコークスを鉛電解殿物に添加する。
【００１８】
メタルを揮発炉に投入し、ソーダ処理を行うことでメタル中の砒素を砒酸ナトリウム（Ｎａ３ＡｓＯ４）として除去する。ソーダ処理後、メタルを例えば６３０〜６８０℃の溶湯とする。溶湯の表面の滓に空気を吹き付けることで、アンチモンをＳｂ２Ｏ３として揮発させ、回収する。
【００１９】
メタルを塩化炉に投入し、塩素ガスをビスマス溶湯に吹き込むことで塩化処理を行う。
【００２０】
図２（ａ）は炉を例示する断面図であり、図２（ｂ）は炉を例示する平面図である。塩化炉１０はこの形状に限定されるものではなく、平面が楕円または矩形などでもよい。また、塩化炉１０の大きさも限定されず、例えば円形の炉では直径が０．５ｍから数ｍ、深さが１ｍから数ｍである。このような大きさの塩化炉１０にビスマス溶湯１２が貯蔵される。
【００２１】
ランス１４の一端はビスマス溶湯１２内に沈められ、ランス１４を通じてビスマス溶湯へと塩素ガスが吹き込まれる。ランス１４の直径は例えば７ｍｍである。ランス１４は例えば塩化炉１０の中央に位置する。ランス１４の端部の位置、すなわち塩素ガスの吹き込み位置はビスマス溶湯の表面から深さ２００ｍｍ以上、３００ｍｍ以下の位置である。
【００２２】
塩化処理において、ビスマス溶湯中の鉛が塩素と反応し塩化物（塩化鉛（ＰｂＣｌ２）１６）が発生する。塩化鉛１６は膜状であり、ビスマス溶湯の表面を覆う。ビスマス溶湯の表面積（上面の面積）のうち３３％以上が塩化鉛１６に覆われる。また、塩化鉛１６は、ランス１４の周囲に形成され、塩素ガスの吹き込み位置の上側を覆う。
【００２３】
塩化処理においてはビスマス溶湯の温度を制御する。例えば塩化鉛１６の固体が発生した後、温度を溶解温度として４００℃以上など塩化鉛１６の融点以上まで上昇させる。これにより塩化鉛１６が液状化してビスマス溶湯１２の表面に膜を形成する。その後、温度を溶解温度から３０℃以上下げることで、図２（ａ）および図２（ｂ）のように、膜状で固体の塩化鉛１６がビスマス溶湯の表面に形成される。塩化鉛１６はビスマス溶湯を覆う蓋として機能するため、塩素ガスがビスマス溶湯１２から外部へと拡散しにくくなり、塩化処理の反応効率が向上する。
【００２４】
塩化処理により塩化滓およびビスマス（Ｂｉ）アノードが得られる。塩化滓は鉛および銀などを含み、Ｂｉアノードから除去される。ＢｉアノードにＢｉ電解工程を行うことで、Ｂｉの電着物およびＡｇの殿物が得られる。
【００２５】
電着物を溶解炉に投入し、Ｂｉのインゴットを製造する。以上の工程によりビスマスを精製することができる。また、殿物は、公知の方法で有価金属として回収される。
【００２６】
本実施形態によれば、塩化処理において、ビスマス溶湯１２を溶解温度として４００℃以上に加熱した後、溶解温度から３０℃以上下げる。これによりビスマス溶湯１２の表面を覆う塩化鉛１６を形成する。塩化鉛１６が蓋となり、塩素ガスがビスマス溶湯１２中にとどまることで、塩化処理の反応効率が向上する。
【００２７】
塩化鉛１６は塩素ガスの吹き込み位置の上を覆うことが好ましい。例えば塩化鉛１６がランス１４の周囲４５ｍｍの幅を覆う。これによりランス１４から吹き込まれる塩素ガスの拡散が塩化鉛１６により抑制され、反応効率がより上昇する。
【００２８】
塩化鉛１６はビスマス溶湯１２の表面積の３３％以上を覆うことが好ましい。塩素ガスがビスマス溶湯１２から離脱しにくくなり、反応効率が向上する。塩化鉛１６がビスマス溶湯１２の表面すべてを覆うことで、反応効率はより上昇する。
【００２９】
複数の塩化鉛１６がビスマス溶湯１２の表面に浮いてもよいし、１つの塩化鉛１６が形成されてもよい。図２（ａ）および図２（ｂ）に示すように、大型かつ穴の少ない塩化鉛１６が形成されることが好ましい。塩素ガスの離脱をより効果的に抑制し、反応効率がさらに向上する。塩化処理におけるビスマス溶湯１２の温度を５００℃以上から５００℃未満へと変化させることで、図２（ａ）および図２（ｂ）のような塩化鉛１６を形成することができる。ビスマス溶湯１２の溶融状態を維持するため、温度は３３０℃以上に維持する。
【００３０】
塩素ガスの吹き込み位置、すなわちランス１４の端部は、ビスマス溶湯１２の表面を基準として例えば深さ２００ｍｍ以上に位置することが好ましい。塩素ガスとビスマス溶湯１２との接触が促進され、反応効率が上昇する。
【００３１】
ビスマス溶湯１２はビスマス以外に鉛などの成分を含む。例えば、鉛電解処理から揮発処理までの工程で残存する鉛がビスマス溶湯１２に含有される。また、ビスマス溶湯１２は、鉛以外に、例えば銀、亜鉛（Ｚｎ）およびマグネシウム（Ｍｇ）などを含有することがある。これらの不純物は塩化滓などとして除去される。
【００３２】
ビスマス溶湯１２の原料としては鉛電解殿物以外でもよい。ビスマス溶湯１２の鉛含有量が小さい場合、または鉛を含有しない場合、ビスマス溶湯１２に鉛を添加してもよい。これらの鉛が塩素ガスと反応して塩化鉛１６を形成する。
【実施例】
【００３３】
本発明の実施例として、鉛電解澱物から得られたビスマス溶湯の例について説明する。本実施例のビスマス溶湯には、ビスマスが８０％、鉛が１９％、その他が１％の組成のものを用いた。
【００３４】
塩化処理において、ビスマス溶湯１２を５１０〜５３０℃に加熱した後、４９０℃としたことによりビスマス溶湯１２の表面を覆う塩化鉛１６が形成された。塩化鉛１６が蓋となり、塩素ガスがビスマス溶湯１２中にとどまることで、塩化処理の反応効率が向上する。なお、塩素ガスの吹き込み位置、すなわちランス１４の端部は、ビスマス溶湯１２の表面を基準として深さ３００ｍｍに位置させた。
【００３５】
塩化鉛１６は塩素ガスの吹き込み位置の上をランス１４の周囲４５ｍｍの幅を覆っていた。これによりランス１４から吹き込まれる塩素ガスの拡散が塩化鉛１６により抑制され、反応効率がより上昇する。
【００３６】
また、塩化鉛１６はビスマス溶湯１２の表面積の約５０％を覆っていた。その結果、塩素ガスがビスマス溶湯１２から離脱しにくくなり、反応効率が覆わない操業と比べて２割程度向上した。
【００３７】
以上、本発明の実施例について詳述したが、本発明は係る特定の実施例に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載された本発明の要旨の範囲内において、種々の変形・変更が可能である。
【符号の説明】
【００３８】
１０      塩化炉
１２      ビスマス溶湯
１４      ランス
１６      塩化鉛
【図１】
2020152950.tif 000003
【図２】
2020152950.tif 000004