(57)【要約】【課題】  噴射設備にフィルタを組み込んでも、フィルタで目詰まりを生じず、良質で均一厚さの難燃性ポリウレア樹脂塗膜を形成することができる塗膜形成用二液型難燃性ポリウレア樹脂原料を提供することである。【解決手段】  実施形態の塗膜形成用二液型難燃性ポリウレア樹脂原料は、イソシアネートを含むＡ剤、及びポリアミンと、１００重量部の前記ポリアミンに対して、２６重量部以上５０重量部以下のポリリン酸アンモニウムと、スズ換算で０．０２１重量部以上１０．５重量部以下の有機スズ化合物とを含むＢ剤からなる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
イソシアネートを含むＡ剤；及び
ポリアミンと、１００重量部の前記ポリアミンに対して、２６重量部以上５０重量部以下のポリリン酸アンモニウムと、スズ換算で０．０２１重量部以上１０．５重量部以下の有機スズ化合物とを含むＢ剤；
からなる塗膜形成用二液型難燃性ポリウレア樹脂原料。
【請求項２】
イソシアネートを含むＡ剤；及び
ポリアミンと、１００重量部の前記ポリアミンに対して、２１重量部以上５０重量部以下のポリリン酸アンモニウムと、スズ換算で９．３重量部以上１０．５重量部以下の有機スズ化合物とを含むＢ剤；
からなる塗膜形成用二液型難燃性ポリウレア樹脂原料。
【請求項３】
前記有機スズ化合物は、ジブチルスズ系化合物である請求項１又は２に記載の塗膜形成用二液型難燃性ポリウレア樹脂原料。
【請求項４】
前記Ｂ剤は、さらにヒンダードアミン化合物又はメラミン化合物を含む請求項１〜３のいずれか１項に記載の塗膜形成用二液型難燃性ポリウレア樹脂原料。
【請求項５】
（i）第１のタンクと、前記第１のタンクに一端が接続された第１の導入管と、第２のタンクと、前記第２のタンクに一端が接続された第２の導入管と、前記第１及び第２の導入管の他端がそれぞれ接続されたコンプレッサと、前記コンプレッサに一端が接続され、前記第１の導入管から導入された流体の圧縮流体を導出するための第１の導出管と、前記コンプレッサに一端が接続され、前記第２の導入管から導入された流体の圧縮流体を導出するための第２の導出管と、前記第１及び第２の導出管が接続された前記コンプレッサの部分にそれぞれ配置された第１及び第２のフィルタと、前記第１及び第２の導出管の他端部に取り付けられた噴射ノズルとを備える噴射設備を用意する工程；
（ii）前記第１のタンクにイソシアネートを含むＡ剤を収容する工程；
（iii）前記第２のタンクにポリアミンと、１００重量部の前記ポリアミンに対して、２６重量部以上５０重量部以下のポリリン酸アンモニウムと、スズ換算で０．０２１重量部以上１０．５重量部以下の有機スズ化合物とを含むＢ剤を収容する工程；
（iv）前記コンプレッサを駆動し、前記第１のタンク内のＡ剤を前記第１の導入管、前記コンプレッサ、前記第１のフィルタ及び前記第１の導出管を通して前記噴射ノズルに導出し、同時に前記第２のタンク内のＢ剤を前記第２の導入管、前記コンプレッサ、前記第２のフィルタ及び前記第２の導出管を通して前記噴射ノズルに導出し、前記噴射ノズルから前記Ａ剤及び前記Ｂ剤を塗膜形成部位に向けて噴射し、塗膜形成部位で前記Ａ剤及び前記Ｂ剤の硬化反応を行なう工程；及び
（v）前記工程（iv）の間に、前記噴射ノズルを予め決められた塗膜形成部位に逐次移動する工程；
を含む難燃性ポリウレア樹脂塗膜の形成方法。
【請求項６】
（i）第１のタンクと、前記第１のタンクに一端が接続された第１の導入管と、第２のタンクと、前記第２のタンクに一端が接続された第２の導入管と、前記第１及び第２の導入管の他端がそれぞれ接続されたコンプレッサと、前記コンプレッサに一端が接続され、前記第１の導入管から導入された流体の圧縮流体を導出するための第１の導出管と、前記コンプレッサに一端が接続され、前記第２の導入管から導入された流体の圧縮流体を導出するための第２の導出管と、前記第１及び第２の導出管が接続された前記コンプレッサの部分にそれぞれ配置された第１及び第２のフィルタと、前記第１及び第２の導出管の他端部に取り付けられた噴射ノズルとを備える噴射設備を用意する工程；
（ii）前記第１のタンクにイソシアネートを含むＡ剤を収容する工程；
（iii）前記第２のタンクにポリアミンと、１００重量部の前記ポリアミンに対して、２１重量部以上５０重量部以下のポリリン酸アンモニウムと、スズ換算で９．３重量部以上１０．５重量部以下の有機スズ化合物とを含むＢ剤を収容する工程；
（iv）前記コンプレッサを駆動し、前記第１のタンク内のＡ剤を前記第１の導入管、前記コンプレッサ、前記第１のフィルタ及び前記第１の導出管を通して前記噴射ノズルに導出し、同時に前記第２のタンク内のＢ剤を前記第２の導入管、前記コンプレッサ、前記第２のフィルタ及び前記第２の導出管を通して前記噴射ノズルに導出し、前記噴射ノズルから前記Ａ剤及び前記Ｂ剤を塗膜形成部位に向けて噴射し、塗膜形成部位で前記Ａ剤及び前記Ｂ剤の硬化反応を行なう工程；及び
（v）前記工程（iv）の間に、前記噴射ノズルを予め決められた塗膜形成部位に逐次移動する工程；
を含む難燃性ポリウレア樹脂塗膜の形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗膜形成用二液型難燃性ポリウレア樹脂原料及び難燃性ポリウレア樹脂塗膜の形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、トンネル、タンクや製造プラント等の施設の壁面に防水性、耐摩耗性、耐薬品性及び伸縮性を有するポリウレア樹脂塗膜が設けられている。さらに、施設の用途に応じて難燃性のポリウレア樹脂塗膜を形成することが要望されている。難燃性のポリウレア樹脂塗膜は、金属粒子を含有するポリウレア樹脂塗膜が知られている。このような金属粒子を含有するポリウレア樹脂塗膜は、例えば、原料としてイソシアネートを含むＡ剤と、金属粒子及びポリアミンを含むＢ剤とを、噴射設備により、施設の壁面等の対象物に向けて吹き付け、乾燥させて形成することができる。このような噴射設備は、一般に、原料中のコンタミを除去して良質の塗膜を形成するためにフィルタを備え、当該フィルタを通してから、各原料を吹き付けている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、原料として金属粒子を含むＢ剤を用いると、難燃性のポリウレア樹脂塗膜を形成する際に金属粒子がフィルタの目を詰まらせて、Ｂ剤を吹き付けできず、難燃性のポリウレア樹脂塗膜を形成できない虞がある。なお、金属粒子を含むＢ剤を用いるために、フィルタを外した噴射設備を使用すると、原料中のコンタミを除去できず、良質の塗膜を形成できない虞がある。
【０００４】
本発明が解決しようとする課題は、噴射設備にフィルタを組み込んでも、フィルタで目詰まりを生じず、良質で均一厚さの難燃性ポリウレア樹脂塗膜を形成することができる塗膜形成用二液型難燃性ポリウレア樹脂原料を提供することである。
【０００５】
また、本発明が解決しようとする課題は、噴射設備にフィルタを組み込んでも、フィルタで目詰まりを生じず、良質で均一厚さの難燃性ポリウレア樹脂塗膜を形成することができる難燃性ポリウレア樹脂塗膜の形成方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の塗膜形成用二液型難燃性ポリウレア樹脂原料は、イソシアネートを含むＡ剤；及びポリアミンと、１００重量部の前記ポリアミンに対して、２６重量部以上５０重量部以下のポリリン酸アンモニウムと、スズ換算で０．０２１重量部以上１０．５重量部以下の有機スズ化合物とを含むＢ剤からなる。
【０００７】
本発明の難燃性ポリウレア樹脂塗膜の形成方法は、（i）第１のタンクと、前記第１のタンクに一端が接続された第１の導入管と、第２のタンクと、前記第２のタンクに一端が接続された第２の導入管と、前記第１及び第２の導入管の他端がそれぞれ接続されたコンプレッサと、前記コンプレッサに一端が接続され、前記第１の導入管から導入された流体の圧縮流体を導出するための第１の導出管と、前記コンプレッサに一端が接続され、前記第２の導入管から導入された流体の圧縮流体を導出するための第２の導出管と、前記第１及び第２の導出管が接続された前記コンプレッサの部分にそれぞれ配置された第１及び第２のフィルタと、前記第１及び第２の導出管の他端部に取り付けられた噴射ノズルとを備える噴射設備を用意する工程；（ii）前記第１のタンクにイソシアネートを含むＡ剤を収容する工程；（iii）前記第２のタンクにポリアミンと、１００重量部の前記ポリアミンに対して、２６重量部以上５０重量部以下のポリリン酸アンモニウムと、スズ換算で０．０２１重量部以上１０．５重量部以下の有機スズ化合物とを含むＢ剤を収容する工程；（iv）前記コンプレッサを駆動し、前記第１のタンク内のＡ剤を前記第１の導入管、前記コンプレッサ、前記第１のフィルタ及び前記第１の導出管を通して前記噴射ノズルに導出し、同時に前記第２のタンク内のＢ剤を前記第２の導入管、前記コンプレッサ、前記第２のフィルタ及び前記第２の導出管を通して前記噴射ノズルに導出し、前記噴射ノズルから前記Ａ剤及び前記Ｂ剤を塗膜形成部位に向けて噴射し、塗膜形成部位で前記Ａ剤及び前記Ｂ剤の硬化反応を行なう工程；及び（v）前記工程（iv）の間に、前記噴射ノズルを予め決められた塗膜形成部位に逐次移動する工程；を含む難燃性ポリウレア樹脂塗膜の形成方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、噴射設備にフィルタを組み込んでも、塗布時にフィルタで目詰まりを生じずに、良質な難燃性ポリウレア樹脂塗膜を形成することが可能な塗膜形成用二液型難燃性ポリウレア樹脂原料を提供できる。
【０００９】
また、本発明によれば、噴射設備にフィルタを組み込んでも、フィルタで目詰まりを生じずに、良質で均一厚さの難燃性ポリウレア樹脂塗膜を形成することができる難燃性ポリウレア樹脂塗膜の形成方法を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、第１、第２の実施形態の難燃性ポリウレア樹脂塗膜の形成に用いる噴射設備の一例を示す概略図である。
【図２】図２は、第３の実施形態の難燃性ポリウレア樹脂塗膜の形成方法の一例を示すフローチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、第１、第２の実施形態の塗膜形成用二液型難燃性ポリウレア樹脂原料と、第３の実施形態の難燃性ポリウレア樹脂塗膜の形成方法を詳細に説明する。
【００１２】
［塗膜形成用二液型難燃性ポリウレア樹脂原料］  
第１の実施形態の塗膜形成用二液型難燃性ポリウレア樹脂原料は、イソシアネートを含むＡ剤、及びポリアミンと、１００重量部の前記ポリアミンに対して、２６重量部以上５０重量部以下のポリリン酸アンモニウムと、スズ換算で０．０２１重量部以上１０．５重量部以下の有機スズ化合物とを含むＢ剤からなる。ここでいう「スズ換算」は、例えば、有機スズ化合物として３５１ｇ／ｍｏｌのジブチルスズジアセテートを３５１ｇ用いた場合、１１９ｇのスズを用いたことを示す。
【００１３】
Ａ剤は、イソシアネートを含む。イソシアネートは、例えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４’−ＭＤＩ）、２，４−トリレンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）等の芳香族イソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等の脂肪族イソシアネート、又は
１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−、アルファ−ヒドロ、オメガ−ヒドロキシポリオキシ（メチル−１，２−エタンジイル）を有するポリマーと、１，１−メチレンビス４−イソシアナトベンゼンとのポリマー（ＣａｓＮｏ．９０２０−８４−２）のような末端にイソシアネート基を有するポリマーである。
【００１４】
Ｂ剤は、ポリアミンと、１００重量部の前記ポリアミンに対して、２６重量部以上５０重量部以下のポリリン酸アンモニウムと、スズ換算で０．０２１重量部以上１０．５重量部以下の有機スズ化合物とを含む。
【００１５】
ポリアミンは、例えば、平均分子量１０００〜１００００のポリアミン化合物に芳香族ジアミン化合物を加えた混合物である。ポリアミン化合物は、例えば、ポリ（プロピレングリコール）ジアミン、ポリ（プロピレングリコール）トリアミン又はこれらの混合物である。芳香族ジアミン化合物は、例えば、ジエチルトルエンジアミン、４，４’−メチレンビス（Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアニリン）、２，４−ジエチル−６−メチル−１，３−ベンゼンジアミン、４，６−ジエチル−２−メチル−１，３−フェニレンゼンジアミン、又はこれらの混合物である。ポリアミンは、例えば、１００重量部のポリアミン化合物に対して、５〜４０重量部の芳香族ジアミンを含む混合物である。このようなポリアミンは、上述したイソシアネートと反応してポリウレアを形成する。
【００１６】
ポリリン酸アンモニウムは、難燃剤としてＢ剤に含まれ、ポリウレアへの難燃性の付与に寄与する。ポリリン酸アンモニウムは、１００重量部のポリアミンに対して、２６重量部以上５０重量部以下の範囲でＢ剤に含まれる。ポリリン酸アンモニウムを、１００重量部のポリアミンに対して２６重量部未満にすると、後述する高い難燃性を有するポリウレアの生成が困難になる。  
また、ポリリン酸アンモニウムが、１００重量部のポリアミンに対して、５０重量部を超えると、これらの成分を含むＢ剤の粘度が６０ｄＰａ・Ｓを超える高い値を示す。その結果、このような粘度の高いＢ剤は、後述する難燃性ポリウレア樹脂塗膜の形成方法において、Ａ剤との混合比率の調整が困難になるばかりか、噴射ノズルから噴射するＡ剤及びＢ剤からなる原料の粘度も上昇し、良質で均一厚さの難燃性ポリウレア樹脂塗膜を形成することが困難になる。  
このようにポリリン酸アンモニウムを１００重量部のポリアミンに対して、２６重量部以上５０重量部以下の範囲にすることによって、Ｂ剤を３０ｄＰａ・Ｓ以上５５ｄＰａ・Ｓ以下の範囲の粘度に調整することができる。このような粘度のＢ剤は、Ａ剤との混合比率の調整が容易で、かつＡ剤とともに噴射ノズルから所期の噴射流量で円滑に噴射できる。いくつかの実施形態において、ポリリン酸アンモニウムは、１００重量部のポリアミンに対して、２６重量部以上４５重量部以下の範囲でＢ剤に含まれることが好ましい。より好ましくは、ポリリン酸アンモニウムは、１００重量部のポリアミンに対して、２６重量部以上４０重量部以下の範囲でＢ剤に含まれる。
【００１７】
有機スズ化合物は、難燃助剤としてポリリン酸アンモニウムとともにＢ剤に含まれる。有機スズ化合物は、他の有機金属化合物、例えば有機チタン化合物、有機ジルコニウム化合物、又は有機アルミニウム化合物に比べてポリウレアに対して際立った難燃効果を発現できる。有機スズ化合物は、１００重量部のポリアミンに対して、スズ換算で０．０２１重量部以上１０．５重量部以下の範囲でＢ剤に含まれる。  
有機スズ化合物をＢ剤に添加することにより、ポリウレアに高い難燃性を付与でき、ポリリン酸アンモニウムの添加による難燃性の付与を一部担うため、ポリリン酸アンモニウムを難燃剤として単独に用いた場合に比べてその添加量を低減できる。従って、有機スズ化合物は、ポリリン酸アンモニウムの添加量の低減によりＢ剤の粘度を低下させて、良質で均一厚さの難燃性ポリウレア樹脂塗膜の形成に寄与する。
有機スズ化合物を、１００重量部のポリアミンに対して、スズ換算で０．０２１重量部未満にすると、後述する高い難燃性を有するポリウレアの生成が困難になる。  
また、有機スズ化合物が、１００重量部のポリアミンに対して、スズ換算で１０．５重量部を超えると、ポリウレア特有の防水性、耐摩耗性、耐薬品性、伸縮性等の性能を低下させる虞がある。いくつかの実施形態において、有機スズ化合物は、１００重量部のポリアミンに対して、スズ換算で０．０２１重量部以上８．０重量部以下の範囲でＢ剤に含まれることが好ましい。より好ましくは、有機スズ化合物は、１００重量部のポリアミンに対して、スズ換算で０．０２１重量部以上６．０重量部以下の範囲でＢ剤に含まれる。
【００１８】
有機スズ化合物は、例えばジブチルスズ系化合物を含む。  
ジブチルスズ系化合物は、例えば、ジブチル二塩化スズ、ジブチルスズマレート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズビス（メルカプト酢酸２−エチルヘキシル）、ジブチルスズビス（メルカプト酢酸イソオクチル）、ジブチルスズビス（ブチルマレート）、ジブチルスズビス（エチルマレート）、ジブチルスズビス（２−エチルヘキシルマレート）、ジブチルスズビス（メルカプト酢酸イソオクチル）、ジブチルスズビス（ブチルマレート）、ジブチルスズビス（オレイルマレート）、ジブチルビス（２，４−ペンタンジオナト）スズ、ジブチルスズ−３−メルカプトプロピオン酸、ビス（ジブチルスズ＝ベンジル＝マレアート）マレアート、ジブチルスズジブトキシド、ジブチル（メトキシ）スタンニル＝メチル＝マレアート、ジブチルスズジアセチルアセトネート、ジブチルスズジオクテート、ジブチルスズジラウテート、又はジブチルスズジステアレートを含む。
【００１９】
有機スズ化合物は、上述したジブチルスズ系化合物の他に、例えば、ジオクチルスズオキシド、ビス（ネオデカン酸）スズ、又は２−エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）が挙げられる。
【００２０】
また、Ｂ剤はヒンダードアミン化合物又はメラミン化合物を含み得る。ヒンダードアミン化合物は、光安定化剤としてＢ剤に含まれる。ヒンダードアミン化合物は、例えば、１００重量部のポリアミンに対して、０．１重量部以上１．０重量部以下の範囲でＢ剤に含まれる。ヒンダードアミン化合物を含むＢ剤を用いて形成されたポリウレア樹脂は、当該ポリウレア樹脂が炎等に曝され、加熱されても、ヒンダードアミン化合物がラジカル分解して可燃性ガスの発生を抑制又は防止して延焼を防止できる。ヒンダードアミン化合物は、例えば、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン１−オキシル  フリーラジカルである。
【００２１】
メラミン化合物は、ポリリン酸アンモニウムと同様に難燃剤としてＢ剤に含まれる。メラミン化合物は、例えば、１００重量部のポリアミンに対して、１００重量部以上３００重量部以下の範囲でＢ剤に含まれる。メラミン化合物は、例えば、硫酸メラミン、ポリリン酸メラミン又はメラミンシアヌレートである。
【００２２】
また、Ｂ剤は高級脂肪酸ポリアミドを含み得る。高級脂肪酸ポリアミドは、沈降防止剤としてＢ剤に含まれる。高級脂肪酸ポリアミドをＢ剤に添加することにより、ポリリン酸アンモニウムが沈殿せずに均一に分散したＢ剤を調製することができる。高級脂肪酸ポリアミドは、例えば、１００重量部のポリアミンに対して、１．０重量部以上３．０重量部以下の範囲でＢ剤に含まれる。高級脂肪酸ポリアミドは、例えば、ステアリン酸アミドである。
【００２３】
さらに、Ｂ剤はフッ素樹脂又はシリコン樹脂を含み得る。フッ素樹脂又はシリコン樹脂は、分散剤としてＢ剤に含まれる。フッ素樹脂又はシリコン樹脂をＢ剤に添加することにより、ポリリン酸アンモニウムが沈殿せずに均一に分散したＢ剤を調製することができる。フッ素樹脂又はシリコン樹脂はそれぞれ、例えば、１００重量部のポリアミンに対して、５．０重量部以上５０重量部以下の範囲でＢ剤に含まれる。
【００２４】
さらに、Ｂ剤は、シランカップリング剤を含み得る。シランカップリング剤は、施設の壁面等に対するポリウレア樹脂塗膜の密着性向上に寄与する。シランカップリング剤は、１００重量部のポリアミンに対して、１．０重量部以上１０重量部以下の範囲でＢ剤に含まれる。シランカップリング剤は、例えば、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシランである。
【００２５】
さらに、Ｂ剤は、顔料を含み得る。顔料は、１００重量部のポリアミンに対して、１．０重量部以上１０重量部以下の範囲でＢ剤に含まれる。顔料は、例えば、無機金属化合物であるジオキソチタン（ＩＶ）である。
【００２６】
さらに、Ｂ剤は、消泡剤を含み得る。消泡剤は、１００重量部のポリアミンに対して、１．０重量部以上１０重量部以下の範囲でＢ剤に含まれる。消泡剤は、例えば、アモルファスの二酸化ケイ素無機である。
【００２７】
第２の実施形態の塗膜形成用二液型難燃性ポリウレア樹脂原料は、イソシアネートを含むＡ剤、及びポリアミンと、１００重量部の前記ポリアミンに対して、２１重量部以上５０重量部以下のポリリン酸アンモニウムと、スズ換算で９．３重量部以上１０．５重量部以下の有機スズ化合物とを含むＢ剤からなる。このような塗膜形成用二液型難燃性ポリウレア樹脂原料において、イソシアネート、ポリアミン、ポリリン酸アンモニウム及び有機スズ化合物は、前述した第１の実施形態で説明したのと同様な機能、作用等を有する。また、Ｂ剤に含まれ得るヒンダードアミン化合物、メラミン化合物、高級脂肪酸ポリアミド、フッ素樹脂、シリコン樹脂、シランカップリング剤、顔料、又は消泡剤についても、前述した第１の実施形態で説明したのと同様な機能、作用等を有する。
【００２８】
第２の実施形態の塗膜形成用二液型難燃性ポリウレア樹脂原料は、第１の実施形態の塗膜形成用二液型難燃性ポリウレア樹脂原料と比較して、Ｂ剤に含まれるポリリン酸アンモニウムの下限値を２６重量部から２１重量部と低い値に広げる一方、Ｂ剤に含まれる有機スズ化合物の下限値をスズ換算で０．０２１重量部から９．３重量部と高い値にシフトさせている。従って、ポリリン酸アンモニウムの下限値を２６重量部から２１重量部と低い値に広げたことに伴う得られたポリウレア樹脂塗膜の難燃化の不足を、有機スズ化合物の配合量を０．０２１重量部から９．３重量部と高い値にシフトさせて補償し、第１の実施形態と同様、ポリウレア樹脂塗膜に難燃性を付与できる。
【００２９】
ポリリン酸アンモニウムは、難燃剤としてＢ剤に含まれ、ポリウレアへの難燃性の付与に寄与する。ポリリン酸アンモニウムは、１００重量部のポリアミンに対して、２１重量部以上５０重量部以下の範囲でＢ剤に含まれる。ポリリン酸アンモニウムを、１００重量部のポリアミンに対して２１重量部未満にすると、後述する高い難燃性を有するポリウレアの生成が困難になる。  
また、ポリリン酸アンモニウムが、１００重量部のポリアミンに対して、５０重量部を超えると、これらの成分を含むＢ剤の粘度が６０ｄＰａ・Ｓを超える高い値を示す。その結果、このような粘度の高いＢ剤は、後述する難燃性ポリウレア樹脂塗膜の形成方法において、Ａ剤との混合比率の調整が困難になるばかりか、噴射ノズルから噴射するＡ剤及びＢ剤からなる原料の粘度も上昇し、良質で均一厚さの難燃性ポリウレア樹脂塗膜を形成することが困難になる。  
このようにポリリン酸アンモニウムを１００重量部のポリアミンに対して、２１重量部以上５０重量部以下の範囲にすることによって、Ｂ剤を２５ｄＰａ・Ｓ以上５５ｄＰａ・Ｓ以下の範囲の粘度に調整することができる。このような粘度のＢ剤は、Ａ剤との混合比率の調整が容易で、かつＡ剤とともに噴射ノズルから所期の噴射流量で円滑に噴射できる。いくつかの実施形態において、ポリリン酸アンモニウムは、１００重量部のポリアミンに対して、２１重量部以上４５重量部以下の範囲でＢ剤に含まれることが好ましい。より好ましくは、ポリリン酸アンモニウムは、１００重量部のポリアミンに対して、２１重量部以上４０重量部以下の範囲でＢ剤に含まれる。
【００３０】
有機スズ化合物は、難燃助剤としてポリリン酸アンモニウムとともにＢ剤に含まれる。有機スズ化合物は、他の有機金属化合物、例えば有機チタン化合物、有機ジルコニウム化合物、又は有機アルミニウム化合物に比べてポリウレアに対して際立った難燃効果を発現できる。有機スズ化合物は、１００重量部のポリアミンに対して、スズ換算で９．３重量部以上１０．５重量部以下の範囲でＢ剤に含まれる。ここでいう「スズ換算」は、上述した通りである。  
有機スズ化合物をＢ剤に添加することにより、ポリウレアに高い難燃性を付与でき、ポリリン酸アンモニウムの添加による難燃性の付与を一部担うため、ポリリン酸アンモニウムを難燃剤として単独に用いた場合に比べてその添加量を低減できる。従って、有機スズ化合物は、ポリリン酸アンモニウムの添加量の低減によりＢ剤の粘度を低下させて、良質で均一厚さの難燃性ポリウレア樹脂塗膜の形成に寄与する。  
有機スズ化合物を、１００重量部のポリアミンに対して、スズ換算で９．３重量部未満にすると、後述する高い難燃性を有するポリウレアの生成が困難になる。  
また、有機スズ化合物が、１００重量部のポリアミンに対して、スズ換算で１０．５重量部を超えると、ポリウレアに特有の防水性、耐摩耗性、耐薬品性、伸縮性等の性能を低下させる虞があり、また難燃性ポリウレア樹脂塗膜にヒビ等の割れを発生させる原因となり得る。いくつかの実施形態において、有機スズ化合物は、１００重量部のポリアミンに対して、スズ換算で９．３重量部以上１０．０重量部以下の範囲でＢ剤に含まれることが好ましい。
【００３１】
上述したような、イソシアネートを含むＡ剤、及びポリアミンと、ポリアミンに対して特定量のポリリン酸アンモニウム及び有機スズ化合物とを含むＢ剤からなる原料を混合し、所定の部位に塗布してイソシアネートとポリアミンとを反応させることによって、難燃性ポリウレア樹脂塗膜を形成することができる。  
このような難燃性ポリウレア樹脂塗膜における難燃性は、例えば、ＪＩＳ  Ｋ  ６９１１  １９９５  「熱硬化性プラスチック一般試験方法」の耐燃性  Ａ法に準拠する方法で測定され、燃焼距離が２５ｍｍ以下の場合を示す「不燃性」と、燃焼距離が２５ｍｍ以上１００ｍｍ以下の場合を示す「自己消火性」のいずれかで表すことができる。第１、第２の実施形態の塗膜形成用二液型難燃性ポリウレア樹脂原料を用いて形成されたポリウレア樹脂は、上述した方法において、燃焼距離が２５ｍｍ以下の場合を示す「不燃性」を示すことが好ましい。  
また、このようなポリウレア樹脂塗膜は、例えば、ポリウレア特有の防水性、耐摩耗性、耐薬品性、伸縮性等を有する。ポリウレア樹脂塗膜は、例えば、４００％以上の伸び率を有し、施設の壁面等の剥落を抑制又は防止することができる。
【００３２】
さらに、第１、第２の実施形態の塗膜形成用二液型難燃性ポリウレア樹脂原料は、フィルタを備える噴射設備を用いて、Ａ剤及びＢ剤からなる原料を塗布する際、Ｂ剤がフィルタで目詰まりすることなく噴射ノズルから安定的に噴射でき、良質で均一厚さの難燃性ポリウレア樹脂塗膜を形成することができる。このような難燃性ポリウレア樹脂塗膜の厚さは、例えば０．１０ｍｍ以上２．０ｍｍ以下である。
【００３３】
［難燃性ポリウレア樹脂塗膜の形成方法］  
以下に、第３の実施形態の難燃性ポリウレア樹脂塗膜の形成方法を説明する。この塗膜の形成方法において使用する噴射設備を、図１を参照して説明する。
【００３４】
図１は、第３の実施形態の難燃性ポリウレア樹脂塗膜の形成方法に用いる噴射設備ＳＰを示す概略図である。  
噴射設備ＳＰは、第１のタンクＴ１及び第２のタンクＴ２を備える。第１の導入管ＩＴ１は、一端が第１のタンクＴ１に接続され、他端がコンプレッサＣＰに接続されている。第２の導入管ＩＴ２は、一端が第２のタンクＴ２に接続され、他端がコンプレッサＣＰに接続されている。第１の導出管ＬＴ１は、一端がコンプレッサＣＰに接続され、第１の導入管ＩＴ１から導入された流体の圧縮流体を導出する。第２の導出管ＬＴ２は、一端がコンプレッサＣＰに接続され、第２の導入管ＩＴ２から導入された流体の圧縮流体を導出する。第１及び第２の導出管ＬＴ１、ＬＴ２が接続されたコンプレッサＣＰの部分には、第１及び第２のフィルタＦ１、Ｆ２がそれぞれ配置されている。第１及び第２の導出管ＬＴ１、ＬＴ２は、それぞれ他端が噴射ノズルＮＺに取り付けられている。
【００３５】
第１のタンクＴ１は、例えば、合成樹脂又は鋼鉄製で、５リットル以上２００リットル以下の容積を有し、内部又は外部にヒーター（図示せず）を備える。第１のタンクＴ１には、イソシアネートを含むＡ剤が収容される。Ａ剤は上述したヒーターにより、Ａ剤及びＢ剤の硬化反応促進温度に加熱されてもよい。硬化反応促進温度は、例えば、６０〜８０℃であり、好ましくは６５〜７５℃である。Ａ剤及びＢ剤を硬化反応促進温度に加熱することにより、Ａ剤及びＢ剤の粘度が低下して吹き付け易くなるとともに、硬化反応も短くなる。
【００３６】
第１の導入管ＩＴ１は、外周にヒーターＨ１を備えることができる。第１の導入管ＩＴ１は、第１のタンクＴ１からＡ剤の流体をコンプレッサＣＰに導入する。第１の導入管ＩＴ１は、Ａ剤の流体をコンプレッサＣＰに導入する前に、Ａ剤をヒーターＨ１によりＡ剤及びＢ剤の硬化反応温度に加熱してもよい。
【００３７】
第２のタンクＴ２は、例えば、合成樹脂又は鋼鉄製で、５リットル以上２００リットル以下の容積を有し、内部又は外部にヒーター（図示せず）を備える。第２のタンクＴ２には、前述した第１の実施形態と同様なポリアミンと、１００重量部のポリアミンに対して、２６重量部以上５０重量部以下のポリリン酸アンモニウムと、スズ換算で０．０２１重量部以上１０．５重量部以下の有機スズ化合物とを含むＢ剤、又は前述した第２の実施形態と同様なポリアミンと、１００重量部のポリアミンに対して、２１重量部以上５０重量部以下のポリリン酸アンモニウムと、スズ換算で９．３重量部以上１０．５重量部以下の有機スズ化合物とを含むＢ剤が収容される。Ｂ剤は上述したヒーターにより、Ａ剤及びＢ剤の硬化反応促進温度に加熱されてもよい。硬化反応促進温度は、上述したように、６０〜８０℃であり、好ましくは６５〜７５℃である。
【００３８】
第２の導入管ＩＴ２は、外周にヒーターＨ２を備えることができる。第２の導入管ＩＴ２は、第２のタンクＴ２からＢ剤の流体をコンプレッサＣＰに導入する。第２の導入管ＩＴ２は、Ｂ剤の流体をコンプレッサＣＰに導入する前に、Ｂ剤をヒーターＨ２によりＡ剤及びＢ剤の硬化反応温度に加熱してもよい。
【００３９】
コンプレッサＣＰは、Ａ剤の流体を、第１のタンクＴ１から第１の導入管ＩＴ１を介して導入し、次いでＡ剤の流体を圧縮して圧縮流体とし、その圧縮流体を第１のフィルタＦ１、第１の導出管ＬＴ１に向けて導出するとともに、Ｂ剤の流体を、第２のタンクＴ２から第２の導入管ＩＴ２を介して導入し、次いでＢ剤の流体を圧縮して圧縮流体とし、その圧縮流体を第２のフィルタＦ２、第２の導出管ＬＴ２に向けて導出する。
【００４０】
第１のフィルタＦ１は、例えば、ステンレス製で、０．１７ｍｍ以上０．３８ｍｍ以下の径の孔を複数有し、コンプレッサＣＰから導出されたＡ剤の圧縮流体を、第１の導出管ＬＴ１に向けて通過させる間にコンタミ等を除去する。第２のフィルタＦ２は、例えば、ステンレス製で、０．１７ｍｍ以上０．３８ｍｍ以下の径の孔を複数有し、コンプレッサＣＰから導出されたＢ剤の圧縮流体を、第２の導出管ＬＴ２に向けて通過させる間にコンタミ等を除去する。
【００４１】
第１及び第２の導出管ＬＴ１、ＬＴ２はそれぞれ、第１及び第２の導出管ＬＴ１、ＬＴ２は、外周にヒーターＨ３を備える。第１及び第２の導出管ＬＴ１、ＬＴ２は、当該ヒーターＨ３によりＡ剤及びＢ剤の硬化反応温度に加熱されてもよい。  
第１の導出管ＬＴ１は、コンプレッサＣＰから第１のフィルタＦ１を通過して導出されたＡ剤の圧縮流体を噴射ノズルＮＺに送り、第２の導出管ＬＴ２は、コンプレッサＣＰから第２のフィルタＦ２を通過して導出されたＢ剤の圧縮流体を噴射ノズルＮＺに送る。
【００４２】
噴射ノズルＮＺは、例えば、把持部ＨＬと、トリガー部ＴＲと、噴射口ＪＯとを備える。噴射ノズルＮＺは、第１の導出管ＬＴ１を通して導出されたＡ剤の圧縮流体と、第２の導出管ＬＴ２を通して導出されたＢ剤の圧縮流体とを噴射直前で合流させてから、Ａ剤とＢ剤を塗膜形成部位に向けて噴射口ＪＯから噴射する。このような噴射ノズルＮＺは、ユーザーが把持部ＨＬを持ち、噴射口ＪＯを塗膜形成部位に向け、トリガー部ＴＲを引くことによってＡ剤とＢ剤の混合流体を噴射することができる。
【００４３】
図２は、第３の実施形態の難燃性ポリウレア樹脂塗膜の形成方法を示すフローチャートである。第３の実施形態の難燃性ポリウレア樹脂塗膜の形成方法は、工程（Ｓ１）から工程（Ｓ５）を含む。
【００４４】
工程（Ｓ１）において、図１に示すような噴射設備ＳＰを用意する。  
次に、工程（Ｓ２）において、第１のタンクＴ１にイソシアネートを含むＡ剤を収容し、工程（Ｓ３）において、第２のタンクＴ２にポリアミンと、１００重量部のポリアミンに対して、２６重量部以上５０重量部以下のポリリン酸アンモニウムと、スズ換算で０．０２１重量部以上１０．５重量部以下の有機スズ化合物とを含むＢ剤、又はポリアミンと、１００重量部のポリアミンに対して、２１重量部以上５０重量部以下のポリリン酸アンモニウムと、スズ換算で９．３重量部以上１０．５重量部以下の有機スズ化合物とを含むＢ剤を収容する。
【００４５】
次に、工程（Ｓ４）において、コンプレッサＣＰを駆動し、第１のタンクＴ１内の加熱されたＡ剤を第１の導入管ＩＴ１、コンプレッサＣＰ、第１のフィルタＦ１及び第１の導出管ＬＴ１を通して噴射ノズルＮＺに導出し、同時に第２のタンクＴ２内の加熱されたＢ剤を第２の導入管ＩＴ２、コンプレッサＣＰ、第２のフィルタＦ２及び第２の導出管ＬＴ２を通して噴射ノズルＮＺに導出する。  
次に、ユーザーが把持部ＨＬを持ち、噴射口ＪＯを塗膜形成部位に向け、トリガー部ＴＲを引くことによってＡ剤とＢ剤を同時に噴射し、塗膜形成部位でＡ剤及びＢ剤の硬化反応を行なう。  
ここで、塗膜形成部位は、例えば、トンネル、タンク類（貯水槽、水路等）、製造プラント、建物の屋上、ダクト内面、温水ピット等の施設の壁面、床、屋根などであるが、これらに限定されるものではない。
【００４６】
次に、工程（Ｓ５）において、工程（Ｓ４）の間に、噴射ノズルＮＺを予め決められた塗膜形成部位に逐次移動する。  
以上説明したように、原料中のＡ剤及びＢ剤のいずれにも金属粉末のような粉末固体を含まず、工程（Ｓ４）において、Ａ剤及びＢ剤が通過するフィルタ（第１及び第２のフィルタＦ１、Ｆ２）で目詰まりを生じないため、反応副生成物を含まない高品質の難燃性ポリウレア樹脂塗膜を円滑に形成することができる。
【００４７】
また、第３の実施形態の難燃性ポリウレア樹脂塗膜の形成方法は、難燃性ポリウレア樹脂塗膜を塗膜形成部位に、連続的かつ短時間に形成することができる。従って、繋ぎ目のない、すなわちシームレスな難燃性ポリウレア塗膜を短時間に形成することができるため、工事等の工期を短縮することもできる。
【００４８】
なお、難燃性ポリウレア樹脂塗膜の表面にトップコートを塗布し、形成してもよい。  
また、工程（Ｓ４）の前に、塗膜形成部位の脱脂、ケレン、脆弱部等の除去、クラック、補修、錆の除去等を行なってもよい。下地がコンクリートである場合、パテ材等で不陸の調整を行なってもよい。続いて、塗膜形成部位にプライマーを塗布し、形成してもよい。第３の実施形態の難燃性ポリウレア樹脂塗膜の形成方法は、難燃化が要求される部位に用いることが好ましい。
【００４９】
＜例＞  
以下、本発明の効果を確認するために、塗膜形成用二液型難燃性ポリウレア樹脂原料を調製し、例１−１〜例１−４のポリウレア樹脂試料を製造して比較実験を行なった。
【００５０】
＜例１−１＞  
Ａ剤の原料として、１１０重量部（１１０ｇ）の１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−、アルファ−ヒドロ、オメガ−ヒドロキシ（メチル−１，２−エタンジイル）を有するポリマーと、１，１−メチレンビス４−イソシアナトベンゼンとのポリマーを用意して、これをＡ剤とした。  
Ｂ剤の原料として、１００重量部（１００ｇ）のＢ剤組成物と、１００重量部（１００ｇ）のポリリン酸アンモニウムと、２重量部（２ｇ）のステアリン酸アミドとを用意して、これらを撹拌、混合し、Ｂ剤を調製した。  
上述したＢ剤組成物は、６５重量％のポリ（プロピレングリコール）ジアミン、１０重量％のポリ（プロピレングリコール）トリアミン、１５重量％の２，４−ジエチル−６−メチル−１，３−ベンゼンジアミン、７重量％の４，６−ジエチル−２−メチル−１，３−フェニレンゼンジアミン、１重量％の３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、１重量％のジオキソチタン（ＩＶ）、及び１重量％の二酸化ケイ素（アモルファス）を含む。従って、例１−１におけるＢ剤の原料は、９７重量部のポリアミンを含む。  
すなわち、例１−１におけるＢ剤は、ポリアミンを１００重量部としたときに、１０３重量部のポリリン酸アンモニウムを含む。  
次に、調製したＡ剤とＢ剤とを混合し、混合物を乾燥させて、長さが１２７ｍｍ、幅及び厚さがそれぞれ１３ｍｍである直方体の例１−１のポリウレア樹脂試料を作製した。
【００５１】
＜例１−２＞  
Ｂ剤の原料として、５０重量部（５０ｇ）のポリリン酸アンモニウムを用意した以外は、例１−１と同じ原料を用意し、Ａ剤とＢ剤とを混合し、混合物を乾燥させて、長さが１２７ｍｍ、幅及び厚さがそれぞれ１３ｍｍである直方体の例１−２のポリウレア樹脂試料を作製した。  
ここで、例１−２におけるＢ剤は、ポリアミンを１００重量部としたときに、５２重量部のポリリン酸アンモニウムを含む。
【００５２】
＜例１−３＞  
Ｂ剤の原料として、４５重量部（４５ｇ）のポリリン酸アンモニウムを用意した以外は、例１−１と同じ原料を用意し、Ａ剤とＢ剤とを混合し、混合物を乾燥させて、長さが１２７ｍｍ、幅及び厚さがそれぞれ１３ｍｍである直方体の例１−３のポリウレア樹脂試料を作製した。  
ここで、例１−３におけるＢ剤は、ポリアミンを１００重量部としたときに、４６重量部のポリリン酸アンモニウムを含む。
【００５３】
＜例１−４＞  
Ｂ剤の原料として、４０重量部（４０ｇ）のポリリン酸アンモニウムを用意した以外は、例１−１と同じ原料を用意し、Ａ剤とＢ剤とを混合し、混合物を乾燥させて、長さが１２７ｍｍ、幅及び厚さがそれぞれ１３ｍｍである直方体の例１−４のポリウレア樹脂試料を作製した。
ここで、例１−４におけるＢ剤は、ポリアミンを１００重量部としたときに、４１重量部のポリリン酸アンモニウムを含む。
【００５４】
次に、以下に示すＪＩＳ  Ｋ  ６９１１  １９９５  「熱硬化性プラスチック一般試験方法」の耐燃性  Ａ法に基づいて、例１−１〜例１−４のポリウレア樹脂試料の難燃性を評価した。この評価は、温度２１℃、相対湿度４６％の条件下において実施した。  
最初に、２個のつかみ具を備える実験用スタンド、都市ガス又は液化石油ガスを燃料とする口径８．５〜１１．５ｍｍのブンゼンバーナー、及び支持台を備える燃焼試験機（（株）東洋精機製作所製  ＵＬ燃焼試験機  ＨＶＵＬ−Ｃ）と、ふるい（ＪＩＳ  Ｚ  ８８０１の８５０μｍに相当し、長さ及び幅がそれぞれ約１００ｍｍのもの）と、０．２秒目盛のストップウォッチとを用意した。
【００５５】
次に、ブンゼンバーナーの炎の高さを約２５ｍｍに設定した後、当該ブンゼンバーナーを鉛直線に対し３０度傾斜して支持台に固定した。
【００５６】
次に、例１−１のポリウレア樹脂試料の一端（自由端）から２５ｍｍ及び１００ｍｍの箇所に標線を付けた。例１−２〜例１−４のポリウレア樹脂試料にも同様に標線を付けた。
【００５７】
次に、例１−１のポリウレア樹脂試料を、長さ方向は水平に、幅方向（厚さ方向）は水平に対して４５°の角度に、高さは下端が炎の先端高さとなるように、一方の端をスタンドに保持した。固定された例１−１のポリウレア樹脂試料の下に間隔をあけて、ふるいを設置した。  
次に、例１−１のポリウレア樹脂試料の固定されていない自由端の下端に、青色炎の先端の角度を３０°に保持して３０秒間接触させた後、ガスバーナーの炎をポリウレア樹脂試料から４５０ｍｍ以上離した。ガスバーナーの炎を取り去ったと同時にストップウォッチを始動した。  
次に、ポリウレア樹脂試料の炎が消えたときにストップウォッチを止め、その時間を秒単位で読み取り、これを燃焼時間とし、燃焼時間が１８０秒間以上であった場合は、吹き消し可燃性とした。
【００５８】
消火後、試験片の燃焼した長さを下端から測り、燃焼距離をミリメートル（ｍｍ）単位で測定した。評価は、燃焼距離が２５ｍｍ以下だった場合は、「不燃性」を示す「Ａ」、燃焼距離が２５ｍｍ以上１００ｍｍ以下だった場合は、「自己消火性」を示す「Ｂ」、燃焼距離が１００ｍｍを超えた、又は炎が１８０秒間以上消えなかった場合は「可燃性」を示す「Ｃ」とした。
【００５９】
続いて、例１−２〜例１−４のポリウレア樹脂試料を用いて、上述したＪＩＳ  Ｋ  ６９１１  １９９５の耐燃性  Ａ法に基づく評価を実施した。これらの結果を表１に示す。
【００６０】
【表１】
2020143255.tif 000002
【００６１】
表１の結果から、１００重量部のポリアミンに対して、５２重量部以上のポリリン酸アンモニウムを含むＢ剤を用いることによって、難燃性のポリウレア樹脂塗膜を形成できることがわかる。  
ここで、１００重量部のポリアミンに対して、５２重量部のポリリン酸アンモニウムを含むＢ剤について、ビスコテスタ（リオン社製、型番：ＶＴ−０４Ｆ）を用いて粘度を測定すると、６３ｄＰａ・Ｓであった。このような粘度の高いＢ剤は、上述した難燃性ポリウレア樹脂塗膜の形成方法において、Ａ剤との混合比率の調整が困難になるばかりか、噴射ノズルから噴射するＡ剤及びＢ剤からなる原料の粘度も上昇し、良質で均一厚さの難燃性ポリウレア樹脂塗膜を形成することが困難になる。
【００６２】
続いて、例２−１〜例２−５のポリウレア樹脂試料を製造して、上述したＪＩＳ  Ｋ  ６９１１  １９９５の耐燃性  Ａ法に基づく評価を実施した。
【００６３】
＜例２−１＞  
Ａ剤の原料として、１１０重量部（１１０ｇ）の１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−、アルファ−ヒドロ、オメガ−ヒドロキシ（メチル−１，２−エタンジイル）を有するポリマーと、１，１−メチレンビス４−イソシアナトベンゼンとのポリマーを用意して、これをＡ剤とした。  
Ｂ剤の原料として、１００重量部（１００ｇ）のＢ剤組成物と、３０重量部（３０ｇ）のポリリン酸アンモニウムと、２重量部（２ｇ）のステアリン酸アミドとを用意して、これらを撹拌、混合し、Ｂ剤を調製した。  
上述したＢ剤組成物は、例１−１において記載した通りである。従って、例２−１におけるＢ剤の原料は、９７重量部のポリアミンを含む。  
すなわち、例２−１におけるＢ剤は、ポリアミンを１００重量部としたときに、３１重量部のポリリン酸アンモニウムを含む。  
次に、調製したＡ剤とＢ剤とを混合し、混合物を乾燥させて、長さが１２７ｍｍ、幅及び厚さがそれぞれ１３ｍｍである直方体の例２−１のポリウレア樹脂試料を作製した。
【００６４】
＜例２−２＞  
Ｂ剤の原料として、３０ｇのジブチルスズジアセテート（スズ換算で１０．２重量部（１０．２ｇ））を追加して用意した以外は、例２−１と同じ原料を用意し、Ａ剤とＢ剤とを混合し、混合物を乾燥させて、長さが１２７ｍｍ、幅及び厚さがそれぞれ１３ｍｍである直方体の例２−２のポリウレア樹脂試料を作製した。  
ここで、例２−２におけるＢ剤は、ポリアミンを１００重量部としたときに、スズ換算で１０．５重量部のジブチルスズアセテートを含む。
【００６５】
＜例２−３＞  
Ｂ剤の原料として、７２ｇのチタンテトラブトキシド（チタン換算で１０．２重量部（１０．２ｇ））を追加して用意した以外は、例２−１と同じ原料を用意し、Ａ剤とＢ剤とを混合し、混合物を乾燥させて、長さが１２７ｍｍ、幅及び厚さがそれぞれ１３ｍｍである直方体の例２−３のポリウレア樹脂試料を作製した。なお、ここでいう「チタン換算」は、例えば、有機チタン化合物として３４０ｇ／ｍｏｌのチタンテトラブトキシドを３４０ｇ用いた場合、４８ｇのチタンを用いたことを示す。  
ここで、例２−３におけるＢ剤は、ポリアミンを１００重量部としたときに、チタン換算で１０．５重量部のチタンテトラブトキシドを含む。
【００６６】
＜例２−４＞  
Ｂ剤の原料として、４３ｇのジルコニウムテトラノルマルブトキシド（ジルコニウム換算で１０．２重量部（１０．２ｇ））を追加して用意した以外は、例２−１と同じ原料を用意し、Ａ剤とＢ剤とを混合し、混合物を乾燥させて、長さが１２７ｍｍ、幅及び厚さがそれぞれ１３ｍｍである直方体の例２−４のポリウレア樹脂試料を作製した。なお、ここでいう「ジルコニウム換算」は、例えば、有機ジルコニウム化合物として３８４ｇ／ｍｏｌのジルコニウムテトラノルマルブトキシドを３８４ｇ用いた場合、９１ｇのジルコニウムを用いたことを示す。  
ここで、例２−４におけるＢ剤は、ポリアミンを１００重量部としたときに、ジルコニウム換算で１０．５重量部のジルコニウムテトラノルマルブトキシドを含む。
【００６７】
＜例２−５＞  
Ｂ剤の原料として、１０４ｇのアルミニウムエチルアセトアセテートジイソプロピレート（アルミニウム換算で１０．２重量部（１０．２ｇ））を追加して用意した以外は、例２−１と同じ原料を用意し、Ａ剤とＢ剤とを混合し、混合物を乾燥させて、長さが１２７ｍｍ、幅及び厚さがそれぞれ１３ｍｍである直方体の例２−５のポリウレア樹脂試料を作製した。なお、ここでいう「アルミニウム換算」は、例えば、有機アルミニウム化合物として２７４ｇ／ｍｏｌのアルミニウムエチルアセトアセテートジイソプロピレートを２７４ｇ用いた場合、２７ｇのアルミニウムを用いたことを示す。  
ここで、例２−５におけるＢ剤は、ポリアミンを１００重量部としたときに、アルミニウム換算で１０．５重量部のアルミニウムエチルアセトアセテートジイソプロピレートを含む。
【００６８】
続いて、例２−１〜例２−５のポリウレア樹脂試料を用いて、上述した燃焼試験を実施した。これらの結果を表２に示す。
【００６９】
【表２】
2020143255.tif 000003
【００７０】
表２の結果から、１００重量部のポリアミン及び３１重量部のポリリン酸アンモニウムに対して、スズ換算で１０．５重量部の有機スズ化合物（ジブチルスズジアセテート）を含むＢ剤を用いることによって、難燃性のポリウレア樹脂塗膜を形成できることがわかる。  
言い換えると、有機スズ化合物は、他の有機金属化合物、例えば有機チタン化合物、有機ジルコニウム化合物、又は有機アルミニウム化合物に比べてポリウレアに対して際立った難燃効果を発現できることがわかる。
【００７１】
続いて、例３−１〜例３−８のポリウレア樹脂試料を製造して、上述したＪＩＳ  Ｋ  ６９１１  １９９５の耐燃性  Ａ法に基づく評価を実施した。
【００７２】
＜例３−１＞  
Ａ剤の原料として、１１０重量部（１１０ｇ）の１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−、アルファ−ヒドロ、オメガ−ヒドロキシ（メチル−１，２−エタンジイル）を有するポリマーと、１，１−メチレンビス４−イソシアナトベンゼンとのポリマーを用意して、これをＡ剤とした。  
Ｂ剤の原料として、１００重量部（１００ｇ）のＢ剤組成物と、４５重量部（４５ｇ）のポリリン酸アンモニウムと、２６．６ｇのジブチルスズジアセテート（スズ換算で９．０重量部（９．０ｇ））と、２重量部（２ｇ）のステアリン酸アミドとを用意して、これらを撹拌、混合し、Ｂ剤を調製した。  
上述したＢ剤組成物は、例１−１において記載した通りである。従って、例３−１におけるＢ剤の原料は、９７重量部のポリアミンを含む。  
すなわち、例３−１におけるＢ剤は、ポリアミンを１００重量部としたときに、４６重量部のポリリン酸アンモニウムと、スズ換算で９．３重量部のジブチルスズアセテートとを含む。  
次に、調製したＡ剤とＢ剤とを混合し、混合物を乾燥させて、長さが１２７ｍｍ、幅及び厚さがそれぞれ１３ｍｍである直方体の例３−１のポリウレア樹脂試料を作製した。
【００７３】
＜例３−２＞  
Ｂ剤の原料として、４０重量部（４０ｇ）のポリリン酸アンモニウムを用意した以外は、例３−１と同じ原料を用意し、Ａ剤とＢ剤とを混合し、混合物を乾燥させて、長さが１２７ｍｍ、幅及び厚さがそれぞれ１３ｍｍである直方体の例３−２のポリウレア樹脂試料を作製した。  
ここで、例３−２におけるＢ剤は、ポリアミンを１００重量部としたときに、４１重量部のポリリン酸アンモニウムを含む。
【００７４】
＜例３−３＞  
Ｂ剤の原料として、３５重量部（３５ｇ）のポリリン酸アンモニウムを用意した以外は、例３−１と同じ原料を用意し、Ａ剤とＢ剤とを混合し、混合物を乾燥させて、長さが１２７ｍｍ、幅及び厚さがそれぞれ１３ｍｍである直方体の例３−３のポリウレア樹脂試料を作製した。  
ここで、例３−３におけるＢ剤は、ポリアミンを１００重量部としたときに、３６重量部のポリリン酸アンモニウムを含む。
【００７５】
＜例３−４＞  
Ｂ剤の原料として、３０重量部（３０ｇ）のポリリン酸アンモニウムを用意した以外は、例３−１と同じ原料を用意し、Ａ剤とＢ剤とを混合し、混合物を乾燥させて、長さが１２７ｍｍ、幅及び厚さがそれぞれ１３ｍｍである直方体の例３−４のポリウレア樹脂試料を作製した。  
ここで、例３−４におけるＢ剤は、ポリアミンを１００重量部としたときに、３１重量部のポリリン酸アンモニウムを含む。
【００７６】
＜例３−５＞  
Ｂ剤の原料として、２５重量部（２５ｇ）のポリリン酸アンモニウムを用意した以外は、例３−１と同じ原料を用意し、Ａ剤とＢ剤とを混合し、混合物を乾燥させて、長さが１２７ｍｍ、幅及び厚さがそれぞれ１３ｍｍである直方体の例３−５のポリウレア樹脂試料を作製した。  
ここで、例３−５におけるＢ剤は、ポリアミンを１００重量部としたときに、２６重量部のポリリン酸アンモニウムを含む。
【００７７】
＜例３−６＞  
Ｂ剤の原料として、２０重量部（２０ｇ）のポリリン酸アンモニウムを用意した以外は、例３−１と同じ原料を用意し、Ａ剤とＢ剤とを混合し、混合物を乾燥させて、長さが１２７ｍｍ、幅及び厚さがそれぞれ１３ｍｍである直方体の例３−６のポリウレア樹脂試料を作製した。  
ここで、例３−６におけるＢ剤は、ポリアミンを１００重量部としたときに、２１重量部のポリリン酸アンモニウムを含む。
【００７８】
＜例３−７＞  
Ｂ剤の原料として、１０重量部（１０ｇ）のポリリン酸アンモニウムを用意した以外は、例３−１と同じ原料を用意し、Ａ剤とＢ剤とを混合し、混合物を乾燥させて、長さが１２７ｍｍ、幅及び厚さがそれぞれ１３ｍｍである直方体の例３−７のポリウレア樹脂試料を作製した。  
ここで、例３−７におけるＢ剤は、ポリアミンを１００重量部としたときに、１０重量部のポリリン酸アンモニウムを含む。
【００７９】
＜例３−８＞  
Ｂ剤の原料として、ポリリン酸アンモニウムを含まないこと以外は、例３−１と同じ原料を用意し、Ａ剤とＢ剤とを混合し、混合物を乾燥させて、長さが１２７ｍｍ、幅及び厚さがそれぞれ１３ｍｍである直方体の例３−８のポリウレア樹脂試料を作製した。
【００８０】
続いて、例３−１〜例３−８のポリウレア樹脂試料を用いて、上述した燃焼試験を実施した。この結果を表３に示す。なお、表３におけるポリリン酸アンモニウム、及びジブチルスズアセテートの数値（重量部）は、ポリアミンを１００重量部としたときの数値をそれぞれ示す。
【００８１】
【表３】
2020143255.tif 000004
【００８２】
表３の結果から、１００重量部のポリアミンに対して、スズ換算で９．３重量部のジブチルスズジアセテートと２１重量部以上４６重量部以下のポリリン酸アンモニウムとを含むＢ剤を用いることによって、難燃性のポリウレア樹脂塗膜を形成できることがわかる。
【００８３】
続いて、例４−１〜例４−６のポリウレア樹脂試料を製造して、上述したＪＩＳ  Ｋ  ６９１１  １９９５の耐燃性  Ａ法に基づく評価を実施した。
【００８４】
＜例４−１＞  
Ａ剤の原料として、１１０重量部（１１０ｇ）の１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−、アルファ−ヒドロ、オメガ−ヒドロキシ（メチル−１，２−エタンジイル）を有するポリマーと、１，１−メチレンビス４−イソシアナトベンゼンとのポリマーを用意して、これをＡ剤とした。  
Ｂ剤の原料として、１００重量部（１００ｇ）のＢ剤組成物と、４５重量部（４５ｇ）のポリリン酸アンモニウムと、１４．８重量部（スズ換算で５．０重量部（５．０ｇ））のジブチルスズジアセテート（有機スズ化合物）と、２重量部（２ｇ）のステアリン酸アミドとを用意して、これらを撹拌、混合し、Ｂ剤を調製した。  
上述したＢ剤組成物は、例１−１において記載した通りである。従って、例４−１におけるＢ剤の原料は、９７重量部のポリアミンを含む。  
すなわち、例４−１におけるＢ剤は、ポリアミンを１００重量部としたときに、４６重量部のポリリン酸アンモニウムと、スズ換算で５．２重量部のジブチルスズアセテートとを含む。  
次に、調製したＡ剤とＢ剤とを混合し、混合物を乾燥させて、長さが１２７ｍｍ、幅及び厚さがそれぞれ１３ｍｍである直方体の例４−１のポリウレア樹脂試料を作製した。
【００８５】
＜例４−２＞  
Ｂ剤の原料として、４０重量部（４０ｇ）のポリリン酸アンモニウムを用意した以外は、例４−１と同じ原料を用意し、Ａ剤とＢ剤とを混合し、混合物を乾燥させて、長さが１２７ｍｍ、幅及び厚さがそれぞれ１３ｍｍである直方体の例４−２のポリウレア樹脂試料を作製した。  
ここで、例４−２におけるＢ剤は、ポリアミンを１００重量部としたときに、４１重量部のポリリン酸アンモニウムを含む。
【００８６】
＜例４−３＞  
Ｂ剤の原料として、３５重量部（３５ｇ）のポリリン酸アンモニウムを用意した以外は、例４−１と同じ原料を用意し、Ａ剤とＢ剤とを混合し、混合物を乾燥させて、長さが１２７ｍｍ、幅及び厚さがそれぞれ１３ｍｍである直方体の例４−３のポリウレア樹脂試料を作製した。  
ここで、例４−３におけるＢ剤は、ポリアミンを１００重量部としたときに、３６重量部のポリリン酸アンモニウムを含む。
【００８７】
＜例４−４＞  
Ｂ剤の原料として、３０重量部（３０ｇ）のポリリン酸アンモニウムを用意した以外は、例４−１と同じ原料を用意し、Ａ剤とＢ剤とを混合し、混合物を乾燥させて、長さが１２７ｍｍ、幅及び厚さがそれぞれ１３ｍｍである直方体の例４−４のポリウレア樹脂試料を作製した。  
ここで、例４−４におけるＢ剤は、ポリアミンを１００重量部としたときに、３１重量部のポリリン酸アンモニウムを含む。
【００８８】
＜例４−５＞  
Ｂ剤の原料として、２５重量部（２５ｇ）のポリリン酸アンモニウムを用意した以外は、例４−１と同じ原料を用意し、Ａ剤とＢ剤とを混合し、混合物を乾燥させて、長さが１２７ｍｍ、幅及び厚さがそれぞれ１３ｍｍである直方体の例４−５のポリウレア樹脂試料を作製した。  
ここで、例４−５におけるＢ剤は、ポリアミンを１００重量部としたときに、２６重量部のポリリン酸アンモニウムを含む。
【００８９】
＜例４−６＞  
Ｂ剤の原料として、２０重量部（２０ｇ）のポリリン酸アンモニウムを用意した以外は、例４−１と同じ原料を用意し、Ａ剤とＢ剤とを混合し、混合物を乾燥させて、長さが１２７ｍｍ、幅及び厚さがそれぞれ１３ｍｍである直方体の例４−６のポリウレア樹脂試料を作製した。  
ここで、例４−６におけるＢ剤は、ポリアミンを１００重量部としたときに、２１重量部のポリリン酸アンモニウムを含む。
【００９０】
続いて、例４−１〜例４−６のポリウレア樹脂試料を用いて、上述した燃焼試験を実施した。この結果を表４に示す。なお、表４におけるポリリン酸アンモニウム、及びジブチルスズアセテートの数値（重量部）は、ポリアミンを１００重量部としたときの数値をそれぞれ示す。
【００９１】
【表４】
2020143255.tif 000005
【００９２】
表４の結果から、１００重量部のポリアミンに対して、スズ換算で５．２重量部のジブチルスズジアセテートと２６重量部以上４６重量部以下のポリリン酸アンモニウムとを含むＢ剤を用いることによって、難燃性のポリウレア樹脂塗膜を形成できることがわかる。
【００９３】
続いて、例５−１〜例５−６のポリウレア樹脂試料を製造して、上述したＪＩＳ  Ｋ  ６９１１  １９９５の耐燃性  Ａ法に基づく評価を実施した。
【００９４】
＜例５−１＞  
Ａ剤の原料として、１１０重量部（１１０ｇ）の１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−、アルファ−ヒドロ、オメガ−ヒドロキシ（メチル−１，２−エタンジイル）を有するポリマーと、１，１−メチレンビス４−イソシアナトベンゼンとのポリマーを用意して、これをＡ剤とした。  
Ｂ剤の原料として、１００重量部（１００ｇ）のＢ剤組成物と、２５重量部（２５ｇ）のポリリン酸アンモニウムと、０．２６ｇのジブチルスズジアセテート（スズ換算で０．０８８重量部（０．０８８ｇ））と、２重量部（２ｇ）のステアリン酸アミドとを用意して、これらを撹拌、混合し、Ｂ剤を調製した。  
上述したＢ剤組成物は、例１−１において記載した通りである。従って、例５−１におけるＢ剤の原料は、９７重量部のポリアミンを含む。  
すなわち、例５−１におけるＢ剤は、ポリアミンを１００重量部としたときに、２６重量部のポリリン酸アンモニウムと、スズ換算で０．０９１重量部のジブチルスズアセテートとを含む。  
次に、調製したＡ剤とＢ剤とを混合し、混合物を乾燥させて、長さが１２７ｍｍ、幅及び厚さがそれぞれ１３ｍｍである直方体の例５−１のポリウレア樹脂試料を作製した。
【００９５】
＜例５−２＞  
Ｂ剤の原料として、０．２０ｇのジブチルスズジアセテート（スズ換算で０．０６８重量部（０．０６８ｇ））を用意した以外は、例５−１と同じ原料を用意し、Ａ剤とＢ剤とを混合し、混合物を乾燥させて、長さが１２７ｍｍ、幅及び厚さがそれぞれ１３ｍｍである直方体の例５−２のポリウレア樹脂試料を作製した。  
ここで、例５−２におけるＢ剤は、ポリアミンを１００重量部としたときに、スズ換算で０．０７０重量部のジブチルスズアセテートを含む。
【００９６】
＜例５−３＞  
Ｂ剤の原料として、０．１４ｇのジブチルスズジアセテート（スズ換算で０．０４７重量部（０．０４７ｇ））を用意した以外は、例５−１と同じ原料を用意し、Ａ剤とＢ剤とを混合し、混合物を乾燥させて、長さが１２７ｍｍ、幅及び厚さがそれぞれ１３ｍｍである直方体の例５−３のポリウレア樹脂試料を作製した。  
ここで、例５−３におけるＢ剤は、ポリアミンを１００重量部としたときに、スズ換算で０．０４８重量部のジブチルスズアセテートを含む。
【００９７】
＜例５−４＞  
Ｂ剤の原料として、０．１０ｇのジブチルスズジアセテート（スズ換算で０．０３４重量部（０．０３４ｇ））を用意した以外は、例５−１と同じ原料を用意し、Ａ剤とＢ剤とを混合し、混合物を乾燥させて、長さが１２７ｍｍ、幅及び厚さがそれぞれ１３ｍｍである直方体の例５−４のポリウレア樹脂試料を作製した。  
ここで、例５−４におけるＢ剤は、ポリアミンを１００重量部としたときに、スズ換算で０．０３５重量部のジブチルスズアセテートを含む。
【００９８】
＜例５−５＞  
Ｂ剤の原料として、０．０６０ｇのジブチルスズジアセテート（スズ換算で０．０２０重量部（０．０２０ｇ））を用意した以外は、例５−１と同じ原料を用意し、Ａ剤とＢ剤とを混合し、混合物を乾燥させて、長さが１２７ｍｍ、幅及び厚さがそれぞれ１３ｍｍである直方体の例５−５のポリウレア樹脂試料を作製した。  
ここで、例５−５におけるＢ剤は、ポリアミンを１００重量部としたときに、スズ換算で０．０２１重量部のジブチルスズアセテートを含む。
【００９９】
＜例５−６＞  
Ｂ剤の原料として、０．０２６ｇのジブチルスズジアセテート（スズ換算で０．００８８重量部（０．００８８ｇ））を用意した以外は、例５−１と同じ原料を用意し、Ａ剤とＢ剤とを混合し、混合物を乾燥させて、長さが１２７ｍｍ、幅及び厚さがそれぞれ１３ｍｍである直方体の例５−６のポリウレア樹脂試料を作製した。  
ここで、例５−６におけるＢ剤は、ポリアミンを１００重量部としたときに、スズ換算で０．００９１重量部のジブチルスズアセテートを含む。
【０１００】
続いて、例５−１〜例５−６のポリウレア樹脂試料を用いて、上述した燃焼試験を実施した。この結果を表５に示す。なお、表５におけるポリリン酸アンモニウム、及びジブチルスズアセテートの数値（重量部）は、ポリアミンを１００重量部としたときの数値をそれぞれ示す。
【０１０１】
【表５】
2020143255.tif 000006
【０１０２】
表５の結果から、１００重量部のポリアミンに対して、スズ換算で０．０２１重量部以上のジブチルスズジアセテートと２６重量部のポリリン酸アンモニウムとを含むＢ剤を用いることによって、難燃性のポリウレア樹脂塗膜を形成できることがわかる。
【０１０３】
続いて、例６−１、例６−２のポリウレア樹脂試料を製造して、上述したＪＩＳ  Ｋ  ６９１１  １９９５の耐燃性  Ａ法に基づく評価を実施した。
【０１０４】
＜例６−１＞  
Ａ剤の原料として、１１０重量部（１１０ｇ）の１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−、アルファ−ヒドロ、オメガ−ヒドロキシ（メチル−１，２−エタンジイル）を有するポリマーと、１，１−メチレンビス４−イソシアナトベンゼンとのポリマーを用意して、これをＡ剤とした。  
Ｂ剤の原料として、１００重量部（１００ｇ）のＢ剤組成物と、２０重量部（２０ｇ）のポリリン酸アンモニウムと、３９．４ｇのジブチルスズビス（エチルマレート）（スズ換算で９．０重量部（９．０ｇ））と、２重量部（２ｇ）のステアリン酸アミドとを用意して、これらを撹拌、混合し、Ｂ剤を調製した。  
上述したＢ剤組成物は、例１−１において記載した通りである。従って、例６−１におけるＢ剤の原料は、９７重量部のポリアミンを含む。  
すなわち、例６−１におけるＢ剤は、ポリアミンを１００重量部としたときに、２１重量部のポリリン酸アンモニウムと、スズ換算で９．３重量部のジブチルスズビス（エチルマレート）とを含む。  
次に、調製したＡ剤とＢ剤とを混合し、混合物を乾燥させて、長さが１２７ｍｍ、幅及び厚さがそれぞれ１３ｍｍである直方体の例６−１のポリウレア樹脂試料を作製した。
【０１０５】
＜例６−２＞  
Ｂ剤の原料として、３０重量部（３０ｇ）のポリリン酸アンモニウムと、０．０２６ｇのジブチルスズビス（エチルマレート）（スズ換算で５．０重量部（５．０ｇ））を用意した以外は、例６−１と同じ原料を用意し、Ａ剤とＢ剤とを混合し、混合物を乾燥させて、長さが１２７ｍｍ、幅及び厚さがそれぞれ１３ｍｍである直方体の例６−２のポリウレア樹脂試料を作製した。  
ここで、例６−２におけるＢ剤は、ポリアミンを１００重量部としたときに、３１重量部のポリリン酸アンモニウムと、スズ換算で５．２重量部のジブチルスズビス（エチルマレート）とを含む。
【０１０６】
続いて、例６−１、例６−２のポリウレア樹脂試料を用いて、上述した燃焼試験を実施した。この結果を表６に示す。なお、表６におけるポリリン酸アンモニウム、及びジブチルスズビス（エチルマレート）の数値（重量部）は、ポリアミンを１００重量部としたときの数値をそれぞれ示す。
【０１０７】
【表６】
2020143255.tif 000007
【０１０８】
表６の結果から、有機スズ化合物として、ジブチルスズジアセテートの代わりにジブチルスズビス（エチルマレート）を用いても、表３の例３−６及び表４の例４−４の結果と同様の結果が得られたことがわかる。
【０１０９】
本発明のいつかの実施形態を説明したが、これらの実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら新規な実施形態は、その他の種々の形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれるとともに、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれる。
【符号の説明】
【０１１０】
ＳＰ…噴射設備  Ｔ１…第１のタンク  Ｔ２…第２のタンク  ＩＴ１…第１の導入管  ＩＴ２…第２の導入管  ＣＰ…コンプレッサ  ＬＴ１…第１の導出管  ＬＴ２…第２の導出管  Ｆ１…第１のフィルタ  Ｆ２…第２のフィルタ  ＮＺ…噴射ノズル
【図１】
2020143255.tif 000008
【図２】
2020143255.tif 000009