(57)【要約】【課題】クロムフリーシーリング皮膜および有機系皮膜を有する塗装鋼板において、外観が十分に黒色化されており、かつ耐食性および加工部の密着性が十分に高められた塗装鋼板、およびそのような塗装鋼板の製造方法を提供すること。【解決手段】本発明は、鋼板と、亜鉛系めっき層と、ＮｉおよびＣｏの合計付着量が２０ｍｇ／ｍ２以上１００ｍｇ／ｍ２以下であり、処理層の付着量が２．０ｇ／ｍ２以上７．０ｇ／ｍ２以下である、リン酸塩処理層と、４族金属の酸素酸塩および１族金属またはその塩を含有するクロムフリーシーリング皮膜と、有機系皮膜と、がこの順番に配置されている塗装鋼板に関する。上記塗装鋼板は、その表面の明度（Ｌ＊）が５５以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
鋼板と、
亜鉛系めっき層と、
ＮｉおよびＣｏの合計付着量が２０ｍｇ／ｍ２以上１００ｍｇ／ｍ２以下であり、処理層の付着量が２．０ｇ／ｍ２以上７．０ｇ／ｍ２以下である、リン酸塩処理層と、
４族金属の酸素酸塩および１族金属またはその塩を含有するクロムフリーシーリング皮膜と、
有機系皮膜と、
がこの順番に配置されており、
その表面の明度（Ｌ＊）が５５以下である、
塗装鋼板。
【請求項２】
前記クロムフリーシーリング皮膜は、アンモニウム塩を含む、請求項１に記載の塗装鋼板。
【請求項３】
前記亜鉛系めっき層は、０．１質量％以上２０質量％以下のＡｌを含む、請求項１または２に記載の塗装鋼板。
【請求項４】
前記亜鉛系めっき層は、付着量が１００ｇ／ｍ２以上である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の塗装鋼板。
【請求項５】
前記クロムフリーシーリング皮膜は、前記１族金属またはその塩として、トリポリリン酸ナトリウム、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ビスホスホン酸二ナトリウム、および１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸五ナトリウムからなる群から選択される塩を含有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の塗装鋼板。
【請求項６】
外装建材である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の塗装鋼板。
【請求項７】
亜鉛系めっき層を有するめっき鋼板を用意する工程と、
前記亜鉛系めっき層に接して、ＮｉおよびＣｏの合計付着量が２０ｍｇ／ｍ２以上１００ｍｇ／ｍ２以下であり、処理層の付着量が２．０ｇ／ｍ２以上７．０ｇ／ｍ２以下である、リン酸塩処理層を形成する工程と、
前記リン酸塩処理層に接して、４族金属の酸素酸塩、１族金属またはその塩およびアンモニウムイオンを含有し、ｐＨが７．０以上９．０以下である化成処理液を付与して乾燥させ、クロムフリーシーリング皮膜を形成する工程と、
前記クロムフリーシーリング皮膜に接して、有機系皮膜を形成する工程と、
を有する、
塗装鋼板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗装鋼板および塗装鋼板の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
建築物の外装や屋根などに用いる鋼板には、その意匠性を高めるため、黒色の外観を有することを求められることがある。亜鉛系めっき鋼板の表面に塗膜（皮膜）を形成した塗装鋼板において、上記塗膜を黒色化することにより、亜鉛系めっき鋼板の外観を黒色化する方法がいくつか提案されている。
【０００３】
たとえば、特許文献１には、亜鉛系めっき材料の表面を、いずれも所定量の、ニッケルイオンまたはコバルトイオン、アンモニウムイオンまたは１級アミノ基を２個有する化合物、硝酸イオン、およびフッ化物を含有し、ｐＨが２．０〜４．８である処理液に接触させることにより、上記亜鉛系めっき材料を黒色化することができると記載されている。
【０００４】
また、特許文献２には、所定量のＦｅ２＋、Ｍｎ２−およびＮｉ２＋を含むリン酸亜鉛処理浴中で、溶融亜鉛めっき鋼板または溶融亜鉛合金めっき鋼板にリン酸亜鉛処理を施すことにより、その明度指数を２０〜４０にすることができると記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平７−６２５５４号公報
【特許文献２】特開平８−２１８１５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１および特許文献２によれば、亜鉛系めっき鋼板を所定の処理液により表面処理することにより、上記亜鉛系めっき鋼板の外観を黒色化することができるとされている。
【０００７】
しかし、建築物の外装や屋根などに用いる塗装鋼板には、白錆の発生を長期間にわたって抑制するという耐食性も求められるところ、特許文献１および特許文献２などに記載の構成のみでは、耐食性は十分には高まらない。そこで、従来は、亜鉛系めっき鋼板の耐食性を高めるために、クロムシーリング皮膜および有機系皮膜が、リン酸亜鉛処理などによって形成されるリン酸塩処理層の表面に形成されていた。上記クロムシーリング皮膜は、塗装鋼板の耐食性を高めつつ、上記有機系皮膜の密着性を高める（たとえば、加工された後にも有機系皮膜を十分に密着させる）という作用を有する。
【０００８】
これに対し、近年の規制強化により、塗装鋼板にはクロムフリー化が求められている。
【０００９】
本発明は、かかる点に鑑みてなされたものであり、クロム（Ｃｒ）を実質的に含有しないクロムフリーシーリング皮膜および有機系皮膜を有する塗装鋼板において、外観が十分に黒色化されており、かつ耐食性および加工部の密着性が十分に高められた塗装鋼板、およびそのような塗装鋼板の製造方法を提供することをその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するための本発明の一実施形態に関する塗装鋼板は、鋼板と、亜鉛系めっき層と、ＮｉおよびＣｏの合計付着量が２０ｍｇ／ｍ２以上１００ｍｇ／ｍ２以下であり、処理層の付着量が２．０ｇ／ｍ２以上７．０ｇ／ｍ２以下である、リン酸塩処理層と、４族金属の酸素酸塩および１族金属またはその塩を含有するクロムフリーシーリング皮膜と、有機系皮膜と、がこの順番に配置されている。上記塗装鋼板は、その表面の明度（Ｌ＊）が、５５以下である。
【００１１】
また、上記課題を解決するための本発明の一実施形態に関する塗装鋼板の製造方法は、亜鉛系めっき層を有するめっき鋼板を用意する工程と、上記亜鉛系めっき層に接して、ＮｉおよびＣｏの合計付着量が２０ｍｇ／ｍ２以上１００ｍｇ／ｍ２以下であり、処理層の付着量が２．０ｇ／ｍ２以上７．０ｇ／ｍ２以下である、リン酸塩処理層を形成する工程と、上記リン酸塩処理層に接して、４族金属の酸素酸塩、１族金属またはその塩およびアンモニウムイオンを含有し、ｐＨが７．０以上９．０以下である化成処理液を付与して乾燥させ、クロムフリーシーリング皮膜を形成する工程と、上記クロムフリーシーリング皮膜に接して、有機系皮膜を形成する工程と、を有する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、クロム（Ｃｒ）を実質的に含有しないクロムフリーシーリング皮膜および有機系皮膜を有する塗装鋼板において、外観が十分に黒色化されており、かつ耐食性および加工部の密着性が十分に高められた塗装鋼板、およびそのような塗装鋼板の製造方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
１．塗装鋼板
本発明の一実施形態は、鋼板の表面に塗膜（皮膜）が形成された塗装鋼板に関する。上記塗装鋼板は、鋼板と、亜鉛系めっき層と、リン酸塩処理層と、クロムフリーシーリング皮膜と、有機系皮膜とがこの順に積層されており、その表面の明度（Ｌ＊）が５５以下である。
【００１４】
１−１．鋼板
鋼板は、亜鉛系めっき層を形成できる鋼板であればよく、低炭素鋼、中炭素鋼および高炭素鋼などを含む炭素鋼でもよいし、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｓｉ、Ｎｉなどを含有する合金鋼でもよい。また、鋼板は、Ａｌキルド鋼などを含むキルド鋼でもよいし、リムド鋼でもよい。良好なプレス成形性が必要とされる場合は、低炭素Ｔｉ添加鋼および低炭素Ｎｂ添加鋼などを含む深絞り用鋼板が鋼板として好ましい。また、Ｐ、Ｓｉ、Ｍｎなどの量を特定の値に調整した高強度鋼板を用いてもよい。
【００１５】
１−２．亜鉛系めっき層
亜鉛系めっき層は、亜鉛を主成分とするめっき層である。亜鉛系めっき層を構成するめっきは、Ｚｎめっき（純亜鉛めっき）、Ｚｎ−Ａｌ系合金めっき、Ｚｎ−Ｍｇ合金めっき、Ｚｎ−Ｎｉ合金めっき、およびＺｎ−Ａｌ−Ｍｇ系合金めっきなどから、上記表面処理された亜鉛系めっき鋼板の用途などに応じて選択することができる。
【００１６】
亜鉛系めっき層は、電気めっき法、溶融めっき法および蒸着めっき法などの公知のいずれの方法で形成されためっき層であってもよい。これらのうち、より付着量を多くした亜鉛系めっき層を容易に作製できることから、亜鉛系めっき層は、溶融めっき法で形成されためっき層であることが好ましい。
【００１７】
亜鉛系めっき層は、塗装鋼板の耐食性を高めるため、０.１質量％以上かつ２２.０質量％以下のＡｌを含むことが好ましい。
【００１８】
亜鉛系めっき層は、海浜地帯などの比較的厳しい環境において上記塗装鋼板を外装建材として使用したときの亜鉛系めっき層の耐久性を高めるため、付着量が１００ｇ／ｍ２以上であることが好ましい。
【００１９】
１−３．リン酸塩処理層
リン酸塩処理層は、上記亜鉛系めっき層の表面に形成された、リン酸塩結晶を含む層である。
【００２０】
リン酸塩処理層は、リン酸アニオンを有する化合物であって、難水溶性の結晶を形成できる化合物からなる複数のリン酸塩結晶が、上記亜鉛系めっき層の表面に配置されてなる皮膜である。リン酸塩結晶の例には、リン酸マグネシウム、リン酸マンガン、リン酸亜鉛、リン酸鉄、リン酸亜鉛鉄、リン酸亜鉛カルシウムなどが含まれる。
【００２１】
リン酸塩処理層は、ＮｉおよびＣｏを含む。ＮｉおよびＣｏは、いずれも、おそらくは亜鉛系めっき層の表面で微細粒状に置換析出して光の散乱効果を生み出すことにより、塗装鋼板に黒色の外観を付与する。塗装鋼板の外観をより良好に黒色化する観点からは、リン酸塩処理層におけるＮｉおよびＣｏの合計付着量は、２０ｍｇ／ｍ２以上とする。一方で、上記置換析出がリン酸塩結晶の析出を阻害することによる、塗装鋼板の耐食性の低下を抑制する観点からは、リン酸塩処理層におけるＮｉおよびＣｏの合計付着量は、１００ｍｇ／ｍ２以下とする。上記観点からは、リン酸塩処理層におけるＮｉおよびＣｏの合計付着量は、３０ｍｇ／ｍ２以上８０ｍｇ／ｍ２以下であることが好ましく、４０ｍｇ／ｍ２以上７０ｍｇ／ｍ２以下であることがより好ましい。
【００２２】
なお、リン酸塩処理層は、その他の成分としてＭｎ、Ｍｇ、Ｃａ、およびＦｅなどの金属元素または脂肪族アミンなどを含んでいてもよい。
【００２３】
リン酸塩処理層の付着量は、リン酸塩結晶の付着量を多くし、リン酸塩結晶が付着していない位置に析出するＮｉおよびＣｏによる析出層の厚みを大きくすることにより、塗装鋼板の外観をより良好に黒色化する観点からは、２．０ｇ／ｍ２以上とする。一方で、リン酸塩結晶のサイズが大きくなり、加工時に粉状に剥離しやすくなることによる、基材鋼板への塗膜の密着性の低下を抑制する観点からは、リン酸塩処理層の付着量は、７．０ｇ／ｍ２以下とする。上記観点からは、リン酸塩処理層の付着量は、２．５ｇ／ｍ２以上７．０ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、３．０ｇ／ｍ２以上６．０ｇ／ｍ２以下であることがより好ましい。
【００２４】
本実施形態では、リン酸塩処理層におけるＮｉおよびＣｏの合計付着量と、リン酸塩処理層の付着量と、を適切に制御することにより、塗装鋼板の表面の明度（Ｌ＊）を５５以下、好ましくは５０以下、より好ましくは４０以上５０以下、とすることができる。なお、上記明度（Ｌ＊）は、分光型色差計を用いて、ＪＩＳ Ｋ ５６００−４−５（１９９９年）に準拠した分光反射測定法で測定された値とする。
【００２５】
また、本実施形態では、リン酸塩処理層におけるＮｉおよびＣｏの合計付着量と、リン酸塩処理層の付着量と、を適切に制御することにより、塗装鋼板の表面の６０°光沢値を１０以下、好ましくは８以下、より好ましくは５以下、とすることができる。なお、上記６０°光沢値は、ＪＩＳ Ｋ ５６００−４−５（１９９９年）に準拠して測定された値とする。
【００２６】
１−４．クロムフリーシーリング皮膜
クロムフリーシーリング皮膜は、上記リン酸塩処理層の表面に形成された、４族金属の酸素酸塩および１族金属またはその塩を含む皮膜である。
【００２７】
クロムフリーシーリング皮膜は、４族金属の酸素酸塩、１族金属またはその塩、およびアンモニウムイオンを含有し、かつｐＨが７．０以上９．０以下である化成処理液により形成された化成処理皮膜である。
【００２８】
上記４族金属の酸素酸塩は、緻密な化成処理皮膜（クロムフリーシーリング皮膜）を形成することにより、塗装鋼板の耐食性（平坦部耐食性および加工部耐食性）を向上させる。
【００２９】
上記４族金属には、Ｔｉ、ＺｒおよびＨｆが含まれる。上記４族金属の酸素酸塩は、４族金属原子および酸素原子を含む無機酸の塩である。上記塩の例には、水素酸塩、アンモニウム塩、アルカリ金属塩、およびアルカリ土類金属塩などが含まれる。これらのうち、塗装鋼板の耐食性をより高める観点からは、上記４族金属の酸素酸塩は、４族金属原子および酸素原子を含む無機酸のアンモニウム塩であることが好ましく、炭酸ジルコニウムアンモニウムであることが好ましい。
【００３０】
塗装鋼板の耐食性をより高める観点からは、クロムフリーシーリング皮膜における上記４族金属の酸素酸塩の付着量は、４族金属原子換算で、２ｍｇ／ｍ２以上８０ｍｇ／ｍ２以下であることが好ましく、５ｍｇ／ｍ２以上３０ｍｇ／ｍ２以下であることがより好ましい。
【００３１】
上記１族金属またはその塩は、上記化成処理液中の水酸基量を高めて、クロムフリーシーリング皮膜とリン酸塩処理層との間の密着性、およびクロムフリーシーリング皮膜と有機系皮膜との間の密着性、を高める。また、上記１族金属またはその塩は、上記化成処理液中の水酸基量を高めて、化成処理中での４族金属とリンとの結合を抑制して、これらの結合による化成処理液のゲル化を抑制することにより、上記化成処理液の長期保存性（安定性）を高める。
【００３２】
また、上記１族金属またはその塩は、上記化成処理液中の水酸基量を高めて、化成処理液を乾燥させる際に水分を除去されにくくして、クロムフリーシーリング皮膜が作製中に過剰に乾燥されることによるクラックの発生を抑制することができる。
【００３３】
上記１族金属には、Ｌｉ、Ｎａ、およびＫなどが含まれる。これらのうち、上記リン酸塩処理層および有機系皮膜との密着性をより高め、かつ、上記クラックの発生をより抑制する観点からは、上記１族金属は、Ｎａであることが好ましい。上記１族金属は、二リン酸ナトリウム、二リン酸カリウムおよびトリポリリン酸ナトリウムなどのリン酸塩であってもよいし、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ビスホスホン酸二ナトリウム、および１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸五ナトリウムなどの有機ホスホン酸であってもよいし、１族金属の水酸化物などの、その他の化合物であってもよい。これらのうち、上記リン酸塩処理層および有機系皮膜との密着性をより高め、かつ、上記クラックの発生をより抑制する観点からは、上記１族金属は、トリポリリン酸ナトリウム、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ビスホスホン酸二ナトリウム、または１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸五ナトリウムであることが好ましい。
【００３４】
上記リン酸塩処理層および有機系皮膜との密着性をより高め、かつ、上記クラックの発生をより抑制する観点からは、クロムフリーシーリング皮膜における上記１族金属またはその塩の量は、４族金属原子１００質量部に対して、１族金属原子が０．５質量部以上２１質量部以下となる量であることが好ましい。また、同様に、クロムフリーシーリング皮膜における上記１族金属またはその塩の量は、４族金属原子に対する１族金属原子のモル比が０．０２以上０．８以下となる量であることが好ましい。
【００３５】
クロムフリーシーリング皮膜の付着量は、特に限定されないものの、３ｍｇ／ｍ２以上１０００ｍｇ／ｍ２以下とすることができ、スポット溶接性を高める観点からは５ｍｇ／ｍ２以上５００ｍｇ／ｍ２以下とすることが好ましい。
【００３６】
クロムフリーシーリング皮膜は、海水などの塩水が付与されるような状況における上記塗装鋼板の耐食性をより高めるため、Ｖ、Ｍｏ、Ｐ、ＴｉまたはＳｉの酸化物、水酸化物またはフッ化物を含んでいてもよい。
【００３７】
クロムフリーシーリング皮膜は、６価クロムを実質的に含有しない。具体的には、上記塗装鋼板から５０ｍｍ×５０ｍｍの試験片４枚を切り出し、沸騰している純水１００ｍＬに１０分間浸漬した後、当該純水中に溶出した６価クロムを、ＪＩＳ  Ｈ  ８６２５（１９９３年）付属書の２．４．１の「ジフェニルカルバジッド比色法」に準拠する濃度の分析方法で定量したとき、検出限界以下である。
【００３８】
ところで、上記各成分を含有する化成処理液は、通常、酸性である。このような化成処理液を用いてクロムフリーシーリング皮膜を形成するとき、上記リン酸塩処理層または上記亜鉛系めっき層が部分的に化成処理液に溶解することがある。これらの層が部分的に化成処理液に溶解すると、塗装鋼板の明度が高くなったり、塗装鋼板の外観にムラが生じたり、またこれらの層の成分がクロムフリーシーリング皮膜に混入してそれぞれの層に期待する性質が十分には発揮されないことがある。
【００３９】
そのため、本実施形態では、上記層の溶解を抑制するため、ｐＨを７．０以上９．０以下にした化成処理液を用いて、クロムフリーシーリング皮膜を形成する。ｐＨの調整方法は特に限定されないものの、クロムフリーシーリング皮膜が有する特性への影響を抑制する観点からは、アンモニウムイオンによりｐＨを上記範囲に調整することが好ましい。このとき、クロムフリーシーリング皮膜には、化成処理液に含まれるアンモニウムイオンに由来するアンモニウム塩が残存することがある。
【００４０】
１−５．有機系皮膜
有機系皮膜は、上記クロムフリーシーリング皮膜の表面に形成された、有機樹脂を主成分とする皮膜である。
【００４１】
有機系皮膜を構成する有機樹脂は、亜鉛系めっき鋼板の表面処理に通常使用される有機樹脂であればよく、たとえば、ウレタン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、およびポリエステル樹脂などから、適宜選択することができる。これらの有機樹脂を含む有機系皮膜は、上記塗装鋼板の耐食性および加工性を高めることができる。
【００４２】
これらのうち、耐食性および加工性をより高める観点からは、上記有機樹脂はウレタン樹脂またはポリエステル樹脂であることが好ましく、ウレタン樹脂であることがより好ましい。
【００４３】
上記ウレタン樹脂は、通常、イソシアネート化合物に由来する構成単位およびポリオール化合物に由来する構成単位を有する。
【００４４】
上記イソシアネート化合物に由来する構成単位の例には、脂肪族ジイソシアネートに由来する構成単位および脂環族ジイソシアネートに由来する構成単位が含まれる。上記脂肪族ジイソシアネートの例には、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートおよびナフタレンジイソシアネートが含まれる。上記脂環族ジイソシアネートの例には、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートおよびテトラメチルキシリレンジイソシアネートが含まれる。
【００４５】
上記ポリオール化合物に由来する構成単位の例には、ポリオレフィンポリオールに由来する構成単位が含まれる。上記ポリオレフィンポリオールの例には、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリアセタールポリオール、ポリアクリレートポリオールおよびポリブタジエンポリオールが含まれる。
【００４６】
上記有機系皮膜は、バルブメタルの酸化物、バルブメタルの水酸化物、またはバルブメタルのフッ化物からなる群から選ばれる１種類または２種類以上の化合物（以下、単に「バルブメタル化合物」ともいう）などを含んでもよい。バルブメタル化合物は、環境負荷を小さくしつつ、優れたバリア作用を有機系皮膜に付与することができる。バルブメタルとは、その酸化物が高い絶縁抵抗を示す金属をいう。バルブメタルとしては、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、ＭｏおよびＷからなる群から選ばれる１種類または２種類以上の金属が挙げられる。バルブメタル化合物としては公知のものを用いてよい。
【００４７】
また、バルブメタルの可溶性フッ化物を有機系皮膜に含ませることで、有機系皮膜に自己修復作用を付与することができる。バルブメタルのフッ化物は、雰囲気中の水分に溶け出した後、皮膜欠陥部から露出しているめっき鋼板の表面に難溶性の酸化物または水酸化物となって再析出し、皮膜欠陥部を埋めることができる。
【００４８】
また、上記有機系皮膜は、上記バルブメタルの可溶性フッ化物に加えて、可溶性または難溶性の金属リン酸塩または複合リン酸塩をさらに含んでいてもよい。可溶性のリン酸塩は、有機系皮膜から皮膜欠陥部に溶出し、めっき鋼板の金属と反応して不溶性リン酸塩となることで、バルブメタルの可溶性フッ化物による自己修復作用を補完することができる。また、難溶性のリン酸塩は、有機系皮膜中に分散して皮膜強度を向上させることができる。
【００４９】
上記有機系皮膜の膜厚は、３．０μｍ以上であることが好ましい。上記有機系皮膜の膜厚が３．０μｍ以上であると、有機系皮膜を浸透した腐食因子がめっき層へ到達しにくくなり、塗装鋼板の耐食性を十分に高めることができる。上記有機系皮膜の膜厚の上限値は特に限定されないものの、１５μｍとすることができる。
【００５０】
上記有機系皮膜は、有機顔料などを含む着色された皮膜であってもよいが、リン酸塩処理層による黒色の外観の視認性をより高めて、塗装鋼板の意匠性をより高める観点からは、クリア皮膜であることが好ましい。
【００５１】
１−６．用途
上記塗装鋼板は、各種用途に使用することができる。特に、上記塗装鋼板は、外観が十分に黒色化されており、かつ耐食性および加工部の密着性が十分に高められていることから、建築物の屋根などの外装建材として好適に使用することができる。
【００５２】
上記塗装鋼板は、平板であってもよいし、各種形状に加工された加工品であってもよい。
【００５３】
２．塗装鋼板の製造方法
上述した塗装鋼板は、亜鉛系めっき層を有するめっき鋼板を用意する工程と、上記リン酸塩処理層を形成する工程と、上記クロムフリーシーリング皮膜を形成する工程と、上記有機系皮膜を形成する工程と、を含む方法により、製造することができる。
【００５４】
２−１．めっき鋼板を用意する工程
上記めっき鋼板を用意する工程では、上述した鋼板を基材鋼板とし、上述した亜鉛系めっきを施しためっき鋼板を用意する。本工程では、既に作製されためっき鋼板を用意してもよいし、上記基材鋼板に、電気めっき法、溶融めっき法および蒸着めっき法などの公知の方法で亜鉛系めっきを施して上記めっき鋼板を作製してもよい。
【００５５】
２−２．リン酸塩処理層を形成する工程
上記リン酸塩処理層を形成する工程では、上記用意されためっき鋼板の亜鉛系めっき層に接するように、リン酸塩処理液を付与し、上記亜鉛系めっき層の表面にリン酸塩の結晶を析出させる。
【００５６】
上記リン酸塩処理液は、ＮｉまたはＣｏと、リン酸イオンと、を含有する処理液である。上記リン酸塩処理液は、リン酸塩またはリン酸と、ＮｉまたはＣｏのイオンを生成可能な金属塩を水溶媒に溶解させることで調製されうる。上記リン酸塩の例には、リン酸マグネシウム、リン酸マンガン、リン酸亜鉛、リン酸鉄、リン酸亜鉛鉄、およびリン酸亜鉛カルシウムなどが含まれる。
【００５７】
十分な数のリン酸塩の結晶を析出させ、かつ、リン酸塩が凝集することによるスラッジの発生を抑制する観点からは、リン酸塩処理液中のリン酸イオンの濃度は、０.０３モル／Ｌ以上０.５モル／Ｌ以下であることが好ましい。リン酸塩処理液中のＮｉまたはＣｏのイオンの濃度は、リン酸塩処理層の付着量が２．０ｇ／ｍ２以上７．０ｇ／ｍ２以下であるときに、ＮｉおよびＣｏの合計付着量が２０ｍｇ／ｍ２以上１００ｍｇ／ｍ２以下となるように、調整すればよい。
【００５８】
上記リン酸塩処理液は、さらに、ポリエチルアミン、ポリエチレンイミン、ポリエーテルアミンおよびポリアミノアクリレートなどを含む脂肪族ポリアミン、ならびにポリアニリンなどを含む芳香族ポリアミンなどを含む、ポリアミン系有機インヒビターを含有していてもよい。ポリアミン系有機インヒビターは、適度な間隔を空けてリン酸塩の結晶粒子を析出させ、かつ、リン酸塩の結晶粒子を微細化させることができる。
【００５９】
析出するリン酸塩結晶の量を適度に調整する観点からは、ポリアミン系有機インヒビターの数平均分子量は、２００以上３００００以下であることが好ましい。また、析出するリン酸塩結晶の量を適度に調整する観点からは、リン酸塩処理液中のポリアミン系有機インヒビターの濃度は、０.０１質量％以上５質量％以下であることが好ましい。
【００６０】
上記リン酸塩処理液は、さらに、硝酸イオンを含んでいてもよい。硝酸イオンは、リン酸塩の析出を促進させる。
【００６１】
析出するリン酸塩結晶の量を適度に調整する観点からは、リン酸塩処理液中の硝酸イオンの濃度は、０.０１モル／Ｌ以上１.０モル／Ｌ以下であることが好ましい。
【００６２】
上記リン酸塩処理液は、さらに、フッ化物を含んでいてもよい。特にＡｌを含むめっき層の表面にリン酸塩皮膜を形成するとき、めっき層から溶出したＡｌがリン酸塩の析出を妨げることがあるが、リン酸塩処理液にフッ化物を添加することでこの溶出Ａｌの悪影響を抑制することができる。上記フッ化物の例には、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化水素ナトリウムなどが含まれる。析出するリン酸塩結晶の量を適度に調整する観点からは、リン酸塩処理液中のフッ化物の濃度は、０.００１モル／Ｌ以上０.５モル／Ｌ以下であることが好ましい。
【００６３】
上記リン酸塩処理液の付与方法は、特に限定されず、めっき層の表面にリン酸塩処理液を付与する公知の方法から適宜選択すればよい。上記付与方法の例には、ロールコート法、カーテンフロー法、スピンコート法、スプレー法、および浸漬引き上げ法などが含まれる。これらの方法により、リン酸塩処理層の付与量が２．０ｇ／ｍ２以上７．０ｇ／ｍ２以下となるように、リン酸塩処理液を付与すればよい。
【００６４】
付与する際の上記リン酸塩処理液の温度は、４０℃以上８０℃以下であることが好ましい。４０℃以上８０℃以下に加温したリン酸塩処理液を使用すると、短時間で微細なリン酸塩結晶を安定して多数析出させることができる。
【００６５】
リン酸塩の析出を促進するため、リン酸塩処理液を付与する前に、亜鉛系めっき鋼板を公知の表面調整剤で表面調整してもよい。
【００６６】
２−３．クロムフリーシーリング皮膜を形成する工程
上記クロムフリーシーリング皮膜を形成する工程では、上記形成されたリン酸塩処理層に接するように、４族金属の酸素酸塩、１族金属またはその塩、およびアンモニウムイオンを含有し、かつｐＨが７．０以上９．０以下である化成処理液を付与し、乾燥させて、上記リン酸塩処理層の表面にクロムフリーシーリング皮膜を形成する。
【００６７】
上記化成処理液は、上述した４族金属の酸素酸塩、および１族金属またはその塩を含有し、アンモニウムイオンによりｐＨを７．０以上９．０以下に調整された化成処理液である。
【００６８】
上記化成処理液は、ｐＨを７．０以上９．０以下に調整することで、酸や塩基によるリン酸塩処理層または亜鉛系めっき層の溶解を抑制して、塗装鋼板の外観へのムラの発生や、これらの層の成分がクロムフリーシーリング皮膜に混入することによるそれぞれの層の作用の阻害を、抑制する。上記観点からは、上記化成処理液のｐＨは７．２以上８．５以下であることが好ましく、７．３以上８．０以下であることがより好ましい。
【００６９】
上記４族金属の酸素酸塩、および１族金属またはその塩の含有量は、特に限定されない。たとえば、上記化成処理液中の４族金属原子の濃度は、５ｇ／Ｌ以上４０ｇ／Ｌ以下であることが好ましく、５ｇ／Ｌ以上３５ｇ／Ｌ以下であることがより好ましい。また、上記化成処理液中の１族金属原子の濃度は、０．２ｇ／Ｌ以上であることが好ましい。また、上記化成処理液中の上記１族金属またはその塩の量は、４族金属原子１００質量部に対して、１族金属原子が０．５質量部以上２１質量部以下となる量であることが好ましく、また、同様に、４族金属原子に対する１族金属原子のモル比が０．０２以上０．８以下となる量であることが好ましい。
【００７０】
また、上記化成処理液は、海水などの塩水が付与されるような状況における塗装鋼板の耐食性をより高めるため、Ｖ、Ｍｏ、Ｐ、ＴｉまたはＳｉの酸化物、水酸化物またはフッ化物を含んでいてもよい。
【００７１】
上記化成処理液の付与方法は、特に限定されず、ロールコート法、カーテンフロー法、スピンコート法、スプレー法、および浸漬引き上げ法などの公知の方法から適宜選択すればよい。
【００７２】
２−４．有機系皮膜を形成する工程
上記有機系皮膜を形成する工程では、上記形成されたクロムフリーシーリング皮膜に接するように、上述した有機樹脂を含有する有機系皮膜処理液を付与し、乾燥させて、上記クロムフリーシーリング皮膜の表面に有機系皮膜を形成する。
【００７３】
以下、本発明について実施例を参照して詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されない。
【実施例】
【００７４】
１．めっき鋼板（鋼板および亜鉛系めっき層）
厚み０．８ｍｍ、Ｎｏ．２Ｄ仕上げのＳＵＳ４３０の表面に溶融Ｚｎ−０．１質量％Ａｌめっき層（めっき付着量２００ｇ／ｍ２）を形成して、めっき鋼板１とした。
【００７５】
厚み０．８ｍｍ、Ｎｏ．２Ｄ仕上げのＳＵＳ４３０の表面に溶融Ｚｎ−６質量％Ａｌ−３質量％Ｍｇめっき層（めっき付着量１４０ｇ／ｍ２）を形成して、めっき鋼板２とした。
【００７６】
板厚０．６ｍｍの普通鋼の表面に溶融Ｚｎ−０．１質量％Ａｌめっき層（めっき付着量２００ｇ／ｍ２）を形成して、めっき鋼板３とした。
【００７７】
板厚０．６ｍｍの普通鋼の表面に溶融Ｚｎ−６質量％Ａｌ−３質量％Ｍｇめっき層（めっき付着量１４０ｇ／ｍ２）を形成して、めっき鋼板４とした。
【００７８】
２．塗装鋼板の作製
２−１．リン酸塩処理層の形成
めっき鋼板１を、リン酸イオン濃度が３０ｇ／Ｌであり、かつＮｉおよびＣｏを含有するリン酸塩処理液に１０秒浸漬して、リン酸塩処理層を形成した。リン酸塩処理液の温度は、７０℃だった。このとき形成されるリン酸塩処理層の付着量は、３．３ｇ／ｍ２であり、リン酸塩処理層中のＮｉおよびＣｏの合計付着量は、２２ｍｇ／ｍ２である。
【００７９】
２−２．クロムフリーシーリング皮膜の形成
４族金属の酸素酸塩としてＺｒ濃度が５ｇ／Ｌとなる量の炭酸ジルコニウムアンモニウム、１族金属の塩としてＮａ濃度が０．５ｇ／Ｌとなる量の二リン酸ナトリウム（１族金属の塩）、および水溶液のｐＨが７．５となる量のアンモニアを含有するクロムフリーシーリング皮膜形成用の化成処理液を用意した。リン酸塩処理層を形成しためっき鋼板１の表面に、上記化成処理液を塗布し、２００℃のオーブンで乾燥させて、クロムフリーシーリング皮膜を形成した。上記化成処理液の塗布量は、クロムフリーシーリング皮膜の付着量が１０ｍｇ／ｍ２となる量に調整した。
【００８０】
２−３．有機系皮膜の形成
ポリエステル樹脂を含有する有機系皮膜処理液（東洋紡社製、バイロナールＭＤ−１１００）を用意した。リン酸塩処理層およびクロムフリーシーリング皮膜を形成しためっき鋼板１の表面に、上記有機系皮膜処理液を塗布して乾燥させ、膜厚が５．０μｍの有機系皮膜を形成した。このようにして形成された塗装鋼板を、塗装鋼板１とする。
【００８１】
２−４．塗装鋼板２〜塗装鋼板３０の作製
リン酸塩処理層中のＮｉおよびＣｏの合計付着量が９５ｍｇ／ｍ２および６２ｍｇ／ｍ２となるように、リン酸塩処理液中のＮｉおよびＣｏの合計含有量を変更した以外は塗装鋼板１の作製と同様にして、それぞれ、塗装鋼板２および塗装鋼板３を得た。
【００８２】
化成処理液のｐＨが７．１および８．９となるように、化成処理液中のアンモニアの含有量を変更した以外は塗装鋼板３と同様にして、それぞれ、塗装鋼板４および塗装鋼板５を得た。
【００８３】
有機系皮膜処理液が含有する有機系樹脂の種類を、ウレタン樹脂（ＤＩＣ社製、ハイドランＡＤＳ−１１０）に変更した以外は塗装鋼板３と同様にして、塗装鋼板６を得た。
【００８４】
化成処理液が含有する４族金属の酸素酸塩の種類を、Ｔｉ濃度が２ｇ／Ｌとなる量のフッ化チタンアンモニウム（４族金属の酸素酸塩）に変更し、化成処理液のｐＨが７．１となるように、化成処理液中のアンモニアの含有量を調整した以外は塗装鋼板３と同様にして、塗装鋼板７を得た。
【００８５】
有機系皮膜処理液が含有する有機系樹脂の種類を、アクリル樹脂（ＤＩＣ社製、ボンコートＣＧ−８４００）に変更した以外は塗装鋼板３と同様にして、塗装鋼板８を得た。
【００８６】
リン酸塩処理層の付着量が２．１ｇ／ｍ２および６．８ｇ／ｍ２となるように、リン酸塩処理液への浸漬時間を変更した以外は塗装鋼板３と同様にして、それぞれ、塗装鋼板９および塗装鋼板１０を得た。
【００８７】
めっき鋼板をめっき鋼板２に変更した以外は塗装鋼板３と同様にして、塗装鋼板１１を得た。
【００８８】
有機系皮膜処理液が含有する有機系樹脂の種類を、ウレタン樹脂（ＤＩＣ社製、ハイドランＡＤＳ−１１０）に変更した以外は塗装鋼板１１と同様にして、塗装鋼板１２を得た。
【００８９】
めっき鋼板をめっき鋼板３に変更した以外は塗装鋼板３と同様にして、塗装鋼板１３を得た。
【００９０】
有機系皮膜処理液が含有する有機系樹脂の種類を、アクリル樹脂（ＤＩＣ社製、ボンコートＣＧ−８４００）に変更し、有機系皮膜の膜厚が２．０μｍとなるように有機系皮膜処理液の塗布量を変更した以外は塗装鋼板１３と同様にして、塗装鋼板１４を得た。
【００９１】
めっき鋼板をめっき鋼板４に変更し、有機系皮膜の膜厚が６．０μｍとなるように有機系皮膜処理液の塗布量を変更した以外は塗装鋼板３と同様にして、塗装鋼板１５を得た。
【００９２】
化成処理液が含有する４族金属の酸素酸塩の種類を、Ｔｉ濃度が２ｇ／Ｌとなる量のフッ化チタンアンモニウムに変更し、化成処理液のｐＨが７．１となるように、化成処理液中のアンモニアの含有量を調整した以外は塗装鋼板１５と同様にして、塗装鋼板１６を得た。
【００９３】
有機系皮膜処理液が含有する有機系樹脂の種類をウレタン樹脂（ＤＩＣ社製、ハイドランＡＤＳ−１１０）に変更した以外は塗装鋼板１５と同様にして、塗装鋼板１７を得た。
【００９４】
リン酸塩処理層中のＮｉおよびＣｏの合計付着量が、１１ｍｇ／ｍ２、１８ｍｇ／ｍ２、０ｍｇ／ｍ２、および１１０ｍｇ／ｍ２となるように、リン酸塩処理液中のＮｉおよびＣｏの合計含有量を変更した以外は塗装鋼板１の作製と同様にして、それぞれ、塗装鋼板１８〜塗装鋼板２１を得た。
【００９５】
リン酸塩処理層の付着量が１．７ｇ／ｍ２および７．５ｇ／ｍ２となるようにリン酸塩処理液への浸漬時間を変更し、いずれの場合においてもリン酸塩処理層中のＮｉおよびＣｏの合計付着量が６２ｍｇ／ｍ２となるように、リン酸塩処理液中のＮｉおよびＣｏの合計含有量を変更した以外は塗装鋼板１と同様にして、それぞれ、塗装鋼板２２および塗装鋼板２３を得た。
【００９６】
化成処理液に１族金属の塩を含有させなかった以外は塗装鋼板３と同様にして、塗装鋼板２４を得た。
【００９７】
化成処理液のｐＨが６．５および１０．６となるように、化成処理液中のアンモニアの含有量を変更した以外は塗装鋼板３と同様にして、それぞれ、塗装鋼板２５および塗装鋼板２６を得た。
【００９８】
有機系皮膜を形成しなかった以外は塗装鋼板３と同様にして、塗装鋼板２７を得た。
【００９９】
化成処理液に４族金属の酸素酸塩を含有させなかった以外は塗装鋼板３と同様にして、塗装鋼板２８を得た。
【０１００】
リン酸塩処理層およびクロムフリーシーリングを形成しなかった以外は塗装鋼板３と同様にして、塗装鋼板２９を得た。
【０１０１】
めっき鋼板をめっき鋼板４に変更し、リン酸塩処理層およびクロムフリーシーリングを形成しなかった以外は塗装鋼板１３と同様にして、塗装鋼板３０を得た。
【０１０２】
表１および表２に、塗装鋼板１〜塗装鋼板３０についての、めっき鋼板、リン酸塩処理層の付着量およびリン酸塩処理層中のＮｉおよびＣｏの合計付着量、クロムフリーシーリング中に含まれる４族金属酸素酸塩を構成する４族金属の種類、１族金属の塩を形成する１族金属の種類および化成処理液のｐＨ、有機系皮膜を構成する有機樹脂の種類およびその膜厚を、示す。
【０１０３】
【表１】
2020152986.tif 000002
【０１０４】
【表２】
2020152986.tif 000003
【０１０５】
３．塗装鋼板の評価
３−１．耐食性
塗装鋼板１〜塗装鋼板３０を塩水噴霧試験機に投入し、２４０時間後の白錆発生面積率を求め、以下の基準により、当該白錆発生面積率から塗装鋼板１〜塗装鋼板３０の耐食性を評価した。
◎：  白錆発生面積率は５％以下だった
○：  白錆発生面積率は５％より多く１０％以下だった
△：  白錆発生面積率は１０％より多く４０％以下だった
×：  白錆発生面積率は４０％より多かった
【０１０６】
３−２．明度
塗装鋼板１〜塗装鋼板３０の有機系皮膜の表面（塗装鋼板１についてはクロムフリーシーリングの表面）の明度（Ｌ＊）を、測色計（ＢＹＫ社製、スペクトロ−ガイド グロスＳ）で、光源：Ｄ６５、視野角：２°の条件で測定し、以下の基準により、測定された明度から塗装鋼板１〜塗装鋼板３０の耐食性を評価した。
◎：  明度（Ｌ＊）は５０以下だった
○：  明度（Ｌ＊）は５０より大きく５５以下だった
△：  明度（Ｌ＊）は５５より大きく６５以下だった
×：  明度（Ｌ＊）は６５より大きかった
【０１０７】
３−３．加工部密着性
塗装鋼板１〜塗装鋼板３０を沸騰させた水に２時間浸漬させた後、表面にカッターナイフで１ｍｍ角形の碁盤目状の切りきず（１００個）を形成し、切りきずを形成した部位をエリクセン試験機で５ｍｍ張出し加工した。張出し加工部に対して粘着テープで剥離テストを行い、以下の基準により、１００個の切りきずに対する剥離した切りきずの個数をもとに塗装鋼板１〜塗装鋼板３０の加工部密着性を評価した。
◎：  皮膜の剥離はみられなかった
○：  剥離した切りきずの割合は、０％より多く５％以下だった
△：  剥離した切りきずの割合は、５％より多く３０％以下だった
×：  剥離した切りきずの割合は、３０％より多かった
【０１０８】
３−４．評価結果
塗装鋼板１〜塗装鋼板３０に対する、耐食性、明度および加工部密着性の評価結果を、表３および表４に示す。
【０１０９】
【表３】
2020152986.tif 000004
【０１１０】
【表４】
2020152986.tif 000005
【０１１１】
表３および表４の結果から明らかなように、鋼板と、亜鉛系めっき層と、ＮｉおよびＣｏの合計付着量が２０ｍｇ／ｍ２以上１００ｍｇ／ｍ２以下であり、処理層の付着量が２．０ｇ／ｍ２以上７．０ｇ／ｍ２以下である、リン酸塩処理層と、４族金属の酸素酸塩および１族金属またはその塩を含有するクロムフリーシーリング皮膜と、有機系皮膜と、がこの順番に配置されている塗装鋼板１〜塗装鋼板１７は、明度（Ｌ＊）が５５以下であり、かつ耐食性および加工部密着性が高かった。
【０１１２】
また、塗装鋼板１と塗装鋼板２および塗装鋼板３との比較から明らかなように、リン酸塩処理層中のＮｉおよびＣｏの合計付着量が３０ｍｇ／ｍ２以上８０ｍｇ／ｍ２以下であると、塗装鋼板の表面の明度がより低くなり、かつ耐食性がより高くなっていた。これは、リン酸塩処理層中のＮｉおよびＣｏの合計付着量が３０ｍｇ／ｍ２以上であると、ＮｉおよびＣｏが十分に析出したため塗装鋼板の表面の明度がより低くなり、リン酸塩処理層中のＮｉおよびＣｏの合計付着量が８０ｍｇ／ｍ２以下であると、ＮｉおよびＣｏの析出がリン酸塩結晶の析出を阻害しにくかったため塗装鋼板の耐食性がより高くなったものと考えられる。
【０１１３】
また、塗装鋼板３と塗装鋼板４および塗装鋼板５との比較から明らかなように、化成処理液のｐＨが７．２以上８．５以下であると、塗装鋼板の表面の明度がより低くなっていた。これは、化成処理液のｐＨが７．２以上８．５以下であると、化成処理液へのリン酸塩処理層の溶解が抑制されて、塗装鋼板の表面の明度をより低くできたものと考えられる。
【０１１４】
また、塗装鋼板３と塗装鋼板７との比較、および塗装鋼板１５と塗装鋼板１６との比較から明らかなように、クロムフリーシーリング皮膜が４族金属の酸素酸塩としてＺｒの酸素酸塩を含むと、クロムフリーシーリング皮膜が４族金属の酸素酸塩としてＴｉの酸素酸塩を含むときよりも、塗装鋼板の表面の明度がより低くなっていた。これは、クロムフリーシーリング処理液のｐＨが低いため、表面のリン酸塩皮膜またはＮｉ置換層が若干除去され、塗装鋼板の表面の明度がより低くなったものと考えられる。
【０１１５】
また、塗装鋼板３と塗装鋼板９との比較から明らかなように、リン酸塩処理層の付着量が２．５ｇ／ｍ２以上７．０ｇ／ｍ２以下であると、塗装鋼板の表面の明度がより低くなっていた。これは、リン酸塩処理層の付着量が２．５ｇ／ｍ２以上７．０ｇ／ｍ２以下であると、リン酸塩皮膜の付着量が少ないため塗装鋼板の表面の明度がより低くなったものと考えられる。
【０１１６】
一方で、塗装鋼板３と塗装鋼板１８〜塗装鋼板２０との比較から明らかなように、リン酸塩処理層中のＮｉおよびＣｏの合計付着量が２０ｍｇ／ｍ２未満であると、塗装鋼板の表面の明度が５５より高くなっていた。これは、リン酸塩処理層中のＮｉおよびＣｏの合計付着量が２０ｍｇ／ｍ２未満であると、ＮｉまたはＣｏの析出量が少ないため塗装鋼板の表面の明度が低くならなかったものと考えられる。
【０１１７】
また、塗装鋼板３と塗装鋼板２１との比較から明らかなように、リン酸塩処理層中のＮｉおよびＣｏの合計付着量が１００ｍｇ／ｍ２より多いと、塗装鋼板の耐食性がより低くなっていた。これは、リン酸塩処理層中のＮｉおよびＣｏの合計付着量が１００ｍｇ／ｍ２より多いと、析出したＮｉまたはＣｏによりリン酸塩結晶の析出が阻害されたため、塗装鋼板の表面の耐食性が高まらなかったものと考えられる。
【０１１８】
また、塗装鋼板３と塗装鋼板２２との比較から明らかなように、リン酸塩処理層の付着量が２．０ｇ／ｍ２未満であると、塗装鋼板の表面の明度が５５より高くなっていた。これは、リン酸塩処理層の付着量が２．０ｇ／ｍ２未満であると、リン酸塩皮膜の付着量が少ないため塗装鋼板の表面の明度が低くならなかったものと考えられる。
【０１１９】
また、塗装鋼板３と塗装鋼板２３との比較から明らかなように、リン酸塩処理層の付着量が７．０ｇ／ｍ２より多いと、塗装鋼板の加工部密着性が低下していた。これは、リン酸塩処理層の付着量が７．０ｇ／ｍ２より多いと、リン酸塩結晶のサイズが大きくなり、加工時に粉状に剥離しやすくなったため、塗装鋼板の加工部密着性が高まりにくかったものと考えられる。
【０１２０】
また、塗装鋼板３と塗装鋼板２４との比較から明らかなように、クロムフリーシーリング皮膜が１族金属またはその塩を含有しないと、塗装鋼板の耐食性および加工部密着性が低下していた。これは、クロムフリーシーリング皮膜が１族金属またはその塩を含有しないと、化成処理液中の水酸基量が不十分なため塗装鋼板の耐食性が高まりにくく、有機皮膜の剥離が生じ塗装鋼板の加工部密着性が高まりにくかったものと考えられる。
【０１２１】
また、塗装鋼板３と塗装鋼板２５および塗装鋼板２６との比較から明らかなように、化成処理液のｐＨが７．０以上９．０以下の範囲から外れていると、塗装鋼板の表面の明度がより低くなっていた。これは、化成処理液のｐＨが７．０以上９．０以下でないと、リン酸塩処理層が化成処理液に溶解するため、塗装鋼板の表面の明度が低くなりにくかったものと考えられる。
【０１２２】
また、塗装鋼板３と塗装鋼板２７との比較から明らかなように、塗装鋼板が有機系皮膜を有さないと、塗装鋼板の耐食性および耐食性が低下していた。
【０１２３】
また、塗装鋼板３と塗装鋼板２８との比較から明らかなように、クロムフリーシーリング皮膜が４族金属の酸素酸塩を含有しないと、塗装鋼板の耐食性が低下していた。
【０１２４】
また、塗装鋼板３と塗装鋼板２９との比較、および塗装鋼板１５と塗装鋼板３０との比較から明らかなように、塗装鋼板がリン酸塩処理層およびクロムフリーシーリング皮膜を有さないと、塗装鋼板の耐食性、明度および加工部密着性のすべてが、所望の程度とはならなかった。
【産業上の利用可能性】
【０１２５】
本発明の塗装鋼板は、たとえば各種電子機器、家庭用電化製品、医療機器、自動車車体、車両搭載用品、建築資材などに好適に用いられる。特に、本発明の塗装鋼板は、明度が低いため意匠性に優れており、かつ、耐食性および加工部密着性に優れているため、建築資材として好適に使用することができる。