(57)【要約】【課題】先行技術よりも改善されたポリアミド成形用組成物を提供すること。【解決手段】以下の成分（Ａ）２８．０〜６４．９質量％の少なくとも１種のポリアミド、（Ｂ）１５．０〜４０．０質量％のガラス繊維、（Ｃ）１５．０〜３５．０質量％の、粒子厚さが０．３〜２．０μｍのガラスフレーク、（Ｄ）０．１〜２．０質量％の熱安定剤、（Ｅ）０〜５．０質量％の添加剤からなるポリアミド成形用組成物であって、成分（Ｂ）および（Ｃ）の合計が、成分（Ａ）〜（Ｅ）の合計に対して３５．０〜６５．０質量％の範囲内であり、成分（Ａ）〜（Ｅ）の合計が１００質量％であることを条件とする、ポリアミド成形用組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分
（Ａ）２８．０〜６４．９質量％の少なくとも１種のポリアミド、
（Ｂ）１５．０〜４０．０質量％のガラス繊維、
（Ｃ）１５．０〜３５．０質量％の、粒子厚さが０．３〜２．０μｍの範囲内のガラスフレーク、
（Ｄ）０．１〜２．０質量％の熱安定剤、
（Ｅ）０〜５．０質量％の添加剤
からなるポリアミド成形用組成物であって、
成分（Ｂ）および（Ｃ）の合計が、成分（Ａ）〜（Ｅ）の合計に対して３５．０〜６５．０質量％の範囲内であり、成分（Ａ）〜（Ｅ）の合計が１００質量％であることを条件とする、前記ポリアミド成形用組成物。
【請求項２】
成分（Ａ）の割合が、いずれの場合も、成分（Ａ）〜（Ｅ）の合計に対して、３４．０〜５９．８質量％の範囲内、好ましくは３８．２〜５７．８質量％または４１．５〜５４．７質量％の範囲内であることを特徴とする、請求項１に記載のポリアミド成形用組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）が、半結晶性脂肪族ポリアミド（Ａ１）、半結晶性半芳香族ポリアミド（Ａ２）、ならびに非晶質および／もしくは微結晶性ポリアミド（Ａ３）、またはこれらの混合物からなる群から選択され、好ましくは成分（Ａ）が少なくとも１種の半結晶性ポリアミド（Ａ１、Ａ２）と少なくとも１種の非晶質または微結晶性ポリアミド（Ａ３）の混合物であり、より好ましくは成分（Ａ）中の半結晶性ポリアミド（Ａ１、Ａ２）の割合が、いずれの場合も成分（Ａ）全体に対して３０．０〜９８．０質量％、より好ましくは４０．０〜９５．０質量％の範囲内、非常に好ましくは５０．０〜９０．０質量％の範囲内である；ならびに／あるいは
成分（Ａ）が、好ましくは１．６０〜２．３０の範囲内の相対粘度を有する、ＰＡ  ６６、ＰＡ  ６１０、ＰＡ  ６１２、ＰＡ  １０Ｔ／６Ｔ、ＰＡ  ６６／６Ｉ／６Ｔ、ＰＡ  ６Ｔ／６６／ＢａｃＴ／Ｂａｃ６、ＰＡ  ６Ｔ／６１０／ＢａｃＴ／Ｂａｃ１０、ＰＡ  ６Ｔ／６１２／ＢａｃＴ／Ｂａｃ１２、ＰＡ  ６Ｔ／ＢａｃＴ／６Ｉ／ＢａｃＩ、及びそれらの混合物からなる群から好ましくは選択される、半結晶性脂肪族ポリアミド（Ａ１）もしくは半結晶性半芳香族ポリアミド（Ａ２）またはそれらの混合物からなることを特徴とする、請求項１または２に記載のポリアミド成形用組成物。
【請求項４】
成分（Ａ）が、以下の混合物：
（Ａ１）５０〜９０質量％の半結晶性脂肪族ポリアミド６６と、
（Ａ３）１０〜５０質量％の、５５〜８５ｍｏｌ％のヘキサメチレンイソフタルアミド単位および１５〜４５モル％のヘキサメチレンテレフタルアミド単位を有する、非晶質半芳香族ポリアミド６Ｉ／６Ｔと
の混合物（ここで、（Ａ１）と（Ａ３）の画分は１００質量％のポリアミド混合物（Ａ）を構成する）；
または
（Ａ１）５０〜９０質量％の半結晶性脂肪族ポリアミド６６と
（Ａ２）１０〜５０質量％の半結晶性半芳香族ポリアミド６Ｔ／６６／ＢａｃＴ／Ｂａｃ６、６Ｔ／６Ｉ／ＢａｃＴ／ＢａｃＩまたは６Ｔ／６６／６Ｉ／ＢａｃＴ／Ｂａｃ６／ＢａｃＩ（ここで、ジアミン成分は６５〜８５モル分率の１，６−ヘキサンジアミンおよび１５〜３５モル分率のビス（アミノメチル）シクロヘキサン、特に１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンから選択され、且つジカルボン酸成分は６４〜１００モル分率のテレフタル酸、０〜１８モル分率のイソフタル酸、及び０〜１８モル分率の、６〜１８個の炭素を有する１種以上の脂肪族ジカルボン酸からなり、ここでジアミン成分とジカルボン酸成分のそれぞれの合計は１００モル分率である）
との混合物（ここで、（Ａ１）と（Ａ２）の画分は１００質量％のポリアミド混合物（Ａ）を構成する）；
または
（Ａ２）５０〜９０質量％の半結晶性半芳香族ポリアミド１０Ｔ／６Ｔと、
（Ａ３）１０〜５０質量％の、５５〜８５ｍｏｌ％のヘキサメチレンイソフタルアミド単位および１５〜４５ｍｏｌ％のヘキサメチレンテレフタルアミド単位を有する、非晶質半芳香族ポリアミド６Ｉ／６Ｔと
の混合物（ここで、（Ａ２）と（Ａ３）の画分は１００質量％のポリアミド混合物（Ａ）を構成する）；
または
（Ａ１）５０〜９０質量％の半結晶性脂肪族ポリアミド６６と、
（Ａ２）８〜３０質量％の半結晶性半芳香族ポリアミドＰＡ６Ｔ／ＢａｃＴ／６６／Ｂａｃ６、６Ｔ／ＢａｃＴ／６Ｉ／ＢａｃＩまたは６Ｔ／ＢａｃＴ／６Ｉ／ＢａｃＩ／６６／Ｂａｃ６（ここで、ジアミン成分は６５〜８５モル分率の１，６−ヘキサンジアミンおよび１５〜３５モル分率のビス（アミノメチル）シクロヘキサン、特に１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンから選択され、且つジカルボン酸成分は、６４〜１００モル分率のテレフタル酸、０〜１８モル分率のイソフタル酸、及び０〜１８モル分率の、６〜１８個の炭素を有する１種以上の脂肪族ジカルボン酸からなり、ここで、ジアミン成分とジカルボン酸成分のそれぞれの合計は１００モル分率である）と、
（Ａ３）２〜２０質量％の非晶質ポリアミド６Ｉ／６Ｔ／６１２／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭ１２（ここで、組成には、好ましくはそれぞれ１８〜３０ｍｏｌ％の６Ｉおよび６Ｔ単位、１２〜２６ｍｏｌ％の６１２単位、及びそれぞれ６〜１６ｍｏｌ％のＭＡＣＭ１２、ＭＡＣＭＩおよびＭＡＣＭＴ単位が含まれ、ここで、すべてのＰＡ単位の合計は１００ｍｏｌ％になる）と
の混合物（ここで、（Ａ１）、（Ａ２）および（Ａ３）の画分は１００質量％のポリアミド混合物（Ａ）を構成する）
のうちの１つからなることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリアミド成形用組成物。
【請求項５】
成分（Ｂ）の割合が、いずれの場合も、成分（Ａ）〜（Ｅ）の合計に対して、１７．０〜３５．０質量％の範囲内、好ましくは１８．０〜３２．０質量％または２０．０〜３０．０質量％の範囲内であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリアミド成形用組成物。
【請求項６】
成分（Ｂ）のガラス繊維が、Ｅ−ガラス繊維またはＳ−ガラス繊維である；および／あるいは
成分（Ｂ）が、円形断面、特に好ましくは５〜２０μｍの範囲内、または５〜１３μｍもしくは６〜１０μｍの範囲内の直径の円形断面を有するガラス繊維から構成される、
および／あるいは
成分（Ｂ）のガラス繊維が、主断面軸の、それに垂直な二次断面軸に対する寸法比が優先的には２．５より大きい、特に好ましくは２．５〜６または３〜５の範囲内の非円形断面を有する繊維であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリアミド成形用組成物。
【請求項７】
成分（Ｃ）の割合が、いずれの場合も成分（Ａ）〜（Ｅ）の合計に対して、１６．０〜３３．０質量％の範囲内、好ましくは１８．０〜３２．０または２０．０〜３０．０質量％の範囲内であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリアミド成形用組成物。
【請求項８】
成分（Ｃ）の平均粒径（ｄ５０）が、２０〜３００μｍの範囲内、より好ましくは５０〜２００μｍの範囲内または特に好ましくは８０〜１７０μｍの範囲内である；および／または
成分（Ｃ）の粒子厚さが、０．４〜１．７、特に好ましくは０．５〜１．５μｍの範囲内であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載のポリアミド成形用組成物。
【請求項９】
成分（Ｂ）と（Ｃ）の合計が、成分（Ａ）〜（Ｅ）の合計に対して、４０．０〜６０．０質量％の範囲内、好ましくは４２．０〜５７．０質量％または４５．０〜５５．０質量％の範囲内であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載のポリアミド成形用組成物。
【請求項１０】
成分（Ｄ）の割合が、いずれの場合も成分（Ａ）〜（Ｅ）の合計に対して、０．２〜２．０質量％、好ましくは０．２〜１．８または０．３〜１．５質量％の範囲内であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載のポリアミド成形用組成物。
【請求項１１】
成分（Ｄ）が有機安定剤、好ましくはＣｕ酸化物またはＣｕ塩を含まない有機安定剤を含む；および／あるいは
成分（Ｄ）が、以下の群：
一価または二価銅の化合物、特に一価もしくは二価銅と無機もしくは有機酸または一価もしくは二価フェノールとの塩、一価もしくは二価銅の酸化物、または銅塩とアンモニア、アミン、アミド、ラクタム、シアン化物もしくはホスフィンとの錯化合物、好ましくはハロゲン化水素酸の、シアン化水素酸のＣｕ（Ｉ）またはＣｕ（ＩＩ）塩、または脂肪族カルボン酸の銅塩、非常に好ましくは一価銅化合物ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、ＣｕＩ、ＣｕＣＮおよびＣｕ２Ｏ、及び二価銅化合物ＣｕＣｌ２、ＣｕＳＯ４、ＣｕＯ、酢酸銅（ＩＩ）またはステアリン酸銅（ＩＩ）、あるいはこれらの化合物の混合物（ここで、これらの銅化合物は、それ自体で、または優先的には、濃縮物の形態で使用され、ここで、濃縮物は、銅塩を高濃度で含む、成分（Ａ）と同じまたは実質的に同じ化学的性質を好ましくは有するポリマーを指し、ここで、特に優先的には、銅化合物は、アルカリ金属ハロゲン化物を含むさらなる金属ハロゲン化物、例えばＮａＩ、ＫＩ、ＮａＢｒ、ＫＢｒとの組合せで使用され、ここで金属ハロゲン化物の銅に対するモル比は０．５〜２０、好ましくは１〜１０、より好ましくは２〜７である）；
第二級芳香族アミンに基づく安定剤；
立体障害フェノールに基づく安定剤；
ホスファイトおよびホスホナイト；及び
前述の安定剤の混合物
から選択されることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のポリアミド成形用組成物。
【請求項１２】
成分（Ｅ）が、成分（Ａ）〜（Ｅ）の合計に対して、０〜４．０質量％の範囲内、好ましくは０〜３．０質量％の範囲内、特に好ましくは０〜２．０または０．１〜２．０質量％の範囲内の割合で存在することを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のポリアミド成形用組成物。
【請求項１３】
成分（Ｅ）が、以下の群：結晶化促進剤または遅延剤、流動助剤、潤滑剤、離型剤、顔料、染料、タガント、加工助剤、帯電防止剤、カーボンブラック、グラファイト、カーボンナノチューブ、重合プロセスからの残留物、例えば、触媒、塩およびそれらの誘導体から選択されることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のポリアミド成形用組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか１項に記載のポリアミド成形用組成物で作製された、または請求項１〜１３のいずれか１項に記載のポリアミド成形用組成物から作製された少なくとも１つの領域もしくはコーティングを含み、好ましくは射出成形、押出成形もしくは吹込成形によって製造される造形品であって、
好ましくは対向パーツおよび／または目に見える筐体、カバーもしくはフレーム、特に電気または電子部品のパーツ、筐体のパーツまたは筐体構成要素のパーツ、好ましくは携帯型電子デバイスの筐体または筐体パーツ、パネルまたはカバー、家庭用品、家庭用機械、眼鏡フレーム、眼鏡縁取り、サングラス、カメラ、遠視用眼鏡、装飾品、遠隔通信及び家電用のデバイスおよび装置、自動車セグメントおよび他の輸送手段の分野の内装および外装部品、電気製品、家具、スポーツ、機械工学、公衆衛生および衛生、医療、エネルギーおよび推進技術の分野における、好ましくは運搬または機械的機能を備えた内装および外装部品、特に好ましくは携帯電話、スマートフォン、システム手帳、ラップトップコンピューター、ノートパソコン、タブレットコンピューター、ラジオ、カメラ、計時器、計算機、センサー筐体、測定デバイス、音楽および／または動画の再生デバイス、ナビゲーションデバイス、ＧＰＳデバイス、電子写真フレーム、外部ハードドライブおよび他の電子ストレージ媒体の分野の造形品である、
前記造形品。
【請求項１５】
請求項１４に記載の造形品を製造するための請求項１〜１３のいずれか１項に記載のポリアミド成形用組成物の使用、又は請求項１４に記載の造形品を製造する方法であって、
請求項１〜１３のいずれか１項に記載の成形用組成物が溶融形態で導入され、且つ、押出成形法、射出成形法または吹込成形法で、この成形用組成物から前記造形パーツが形成されることを特徴とする、前記使用又は方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、乾燥状態および調整状態で良好な機械的特性および良好な表面特性を有するガラス繊維強化ポリアミド成形用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＵＳ３４９９９５５は、ガラス繊維およびガラスフレークを、架橋剤とともに部分熱可塑性成形用組成物に使用する可能性について記載している。目的は可能な限り蒸気を含まないことであり、マトリックスは後に架橋される。
ＷＯ−Ａ−９４／２２９４２は、ガラス繊維およびガラスフレークと混合されたポリアミド成形用組成物について開示している。開示されたマトリックスは脂肪族ポリアミドのみであり、表面特性および機械的特性が報告されているが、乾燥状態と調整状態との間の比較は含まれない。
ＥＰ−Ａ−０７４１７６２は、ポリアミド６６とポリアミド６Ｔ／ＤＴの混合物に部分的に基づいて構成されるガラス繊維強化ポリアミド成形用組成物を対象としている。機械的特性および表面特性はいずれも乾燥状態のものであり、調整状態との比較はない。
ＤＥ−Ａ−１０３５２３１９は、ガラス繊維、さらに粒子状充填剤を含み、耐候性があり漆黒度を有する、カーボンブラックで着色されたポリアミド成形用組成物について開示している。最小径が３０μｍの小型粒子状充填剤が好ましく使用されている。実施例が示すように、造形パーツの外観および耐候性は、使用されたカーボンブラックの特性によって実質的に判定されている。
ＵＳ−Ａ−２００８／０１１９６０３は、ガラス繊維およびガラスフレークを含む、ポリアミドに基づく電話機筐体用材料について記載している。調整状態と比較した乾燥状態での表面挙動または機械的挙動に関するデータは開示されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】ＵＳ３４９９９５５
【特許文献２】ＷＯ−Ａ−９４／２２９４２
【特許文献３】ＥＰ−Ａ−０７４１７６２
【特許文献４】ＤＥ−Ａ−１０３５２３１９
【特許文献５】ＵＳ−Ａ−２００８／０１１９６０３
【発明の概要】
【０００４】
したがって、本発明の目的は、先行技術よりも改善されたポリアミド成形用組成物を提供することである。特に、目標は、好ましくは乾燥状態および調整状態で良好な機械的特性および良好な表面特性を実現することである。
成形用組成物は、多湿状態下を含め、好ましくは十分な剛性および強度とともに高い耐衝撃性を有し、さらに表面品質が良好である。これは詳細には、乾燥状態の引張弾性率が好ましくは少なくとも１５０００ＭＰａであり、調整状態では１５００ＭＰａ以下、または乾燥状態の値を１１００ＭＰａより大きく下回ることを意味する。追加的にまたは代替的に、乾燥状態の破断応力は、好ましくは少なくとも１５０ＭＰａ、好ましくは少なくとも２００ＭＰａであり、調整状態では５０ＭＰａ以下または乾燥状態の値を４０ＭＰａより大きく下回る。さらに追加的にまたは代替的に、乾燥状態の耐衝撃性は、好ましくは少なくとも５０ｋＪ／ｍ2または少なくとも６０ｋＪ／ｍ2であり、調整状態では１５ｋＪ／ｍ2以下または乾燥状態の値を１２ｋＪ／ｍ2より大きく下回る。これらの引張弾性率、破断応力、および耐衝撃性に対する条件は、好ましくは同時に成立する。機械的特性との関連では、調整は、検体がそれぞれの測定の前に７２℃および相対湿度６２％で１４日間保存されたことを意味する。追加的に、好ましくは乾燥状態において角度６０°で（ＤＡＭ）、および調整（８０℃、相対湿度８０％、１２０時間）後に測定される光沢は、少なくとも７０％である。
この目的は、請求項１に記載のポリアミド成形用組成物によって達成される。
【０００５】
したがって、本発明の主題は、以下の成分
（Ａ）２８．０〜６４．９質量％の少なくとも１種のポリアミド、
（Ｂ）１５．０〜４０．０質量％のガラス繊維、
（Ｃ）１５．０〜３５．０質量％の、粒子厚さが０．３〜２．０μｍ、特に０．４〜１．７μｍの範囲のガラスフレーク、
（Ｄ）０．１〜２．０質量％の熱安定剤、
（Ｅ）０〜５．０質量％の添加剤
からなるポリアミド成形用組成物であって、
成分（Ｂ）と（Ｃ）の合計が、成分（Ａ）〜（Ｅ）の合計に対して３５．０〜６５．０質量％の範囲であることを条件とする、ポリアミド成形用組成物である。ここで、成分（Ａ）〜（Ｅ）の合計は１００質量％である。
【０００６】
成分（Ｂ）と（Ｃ）の合計は、好ましくは、いずれの場合も成分（Ａ）〜（Ｅ）の合計に対して４０．０〜６０．０質量％の範囲、より好ましくは４２．０〜５７．０質量％または４５．０〜５５．０質量％の範囲である。
成形用組成物は、好ましくは耐衝撃性改良剤を含まない、すなわち、（Ｅ）は耐衝撃性改良剤を含まない。
成分（Ａ）：成分（Ａ）は、少なくとも１種のポリアミド、好ましくは少なくとも１種の半結晶性の脂肪族または半芳香族ポリアミドで構成されるか、またはポリアミドの混合物、より好ましくは少なくとも１種の半結晶性ポリアミドと少なくとも１種の非晶質もしくは微結晶性ポリアミドの混合物からなる。
ポリアミド成形用組成物は、いずれの場合も成分（Ａ）〜（Ｅ）の合計に対して好ましくは３４．０〜５９．８質量％、特に好ましくは３８．２〜５７．８または４１．５〜５４．７質量％の、少なくとも１種のポリアミド（Ａ）を含む。
ポリアミドおよびそれらのモノマーについて本明細書で使用される表記および略称は、ＩＳＯ規格ＩＳＯ  １６３９６−１：２０１５に規定されている。したがって、とりわけ、ジアミンについて以下の略称が使用される：ＭＸＤはｍ−キシレンジアミン、ＭＰＭＤは２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、ＭＯＤは２−メチル−１，８−オクタンジアミン、ＭＡＣＭはビス（４−アミノ−３−メチル−シクロヘキシル）メタン、ＰＡＣＭはビス（４−アミノ−シクロヘキシル）メタン、ＴＭＤＣはビス（４−アミノ−３，５−ジメチル−シクロヘキシル）メタン、Ｂａｃは１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ＮＤは２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、およびＩＮＤは２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンを表す。
【０００７】
本発明は、カルボキシル基とアミノ基の末端基比が均衡したポリアミド、およびカルボキシル基とアミノ基の末端基比が均衡していない、すなわち、アミノ末端基またはカルボキシル末端基が過剰に存在するポリアミドの両方を包含する。特定の末端基構造を有するポリアミドを提供するために、例えば調製の際に過剰のジアミンまたはジカルボン酸を使用することが好ましく、特にジカルボン酸に対するジアミンのモル比が０．９０〜１．１０、より好ましくは０．９４〜１．０６の範囲、非常に好ましくは０．９７〜１．０３の範囲である。したがって、ポリアミドの末端基を調節するために、アミンの一官能基付加物およびモノカルボン酸を使用することが好ましい。
モノマーの数量は、重縮合で使用されるモノマーの対応するモル比が、重縮合によってそれに応じて調製されたポリアミドにも見出されることを意味すると理解されるべきである。ラクタムまたはアミノカルボン酸が使用される場合、１つの成分が過剰であるということはない。代わりに、アミンまたはカルボン酸が慎重に出発原料に添加され、末端基比が調節される。
１つの好ましい実施形態では、少なくとも１種のポリアミド（Ａ）は、半結晶性ポリアミドおよび非晶質ポリアミド、またはそれらの混合物からなる群から選択される。
少なくとも１種のポリアミド（Ａ）は、好ましくは半結晶性ポリアミドまたは半結晶性ポリアミドの混合物である。成分（Ａ）を、半結晶性ポリアミドと非晶質ポリアミドの混合物として設計することも好ましい。少なくとも２種の非晶質ポリアミドの混合物もまた、成分（Ａ）として好適である。
【０００８】
本明細書で言及される半結晶性ポリアミドは、明白な融点（または溶融温度）を有する点で非晶質ポリアミドとは異なり、融点は、例えば、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用して融解物を加熱することによって決定することができる。半結晶性プラスチックは、例えば、１０〜８０％の結晶画分を有してもよく、かつそれ未満の温度で非晶質相が凍結するガラス転移温度と、結晶相が溶解する溶融温度の両方を有してもよい。半結晶性ポリアミドの融点は、好ましくは１６０〜３３０℃の範囲、より好ましくは１７０〜３００℃の範囲、より詳細には１７５〜２８０℃の範囲であり、いずれの場合もＩＳＯ  １１３５７−３：２０１３に従い加熱速度２０Ｋ／分で決定される。半結晶性ポリアミドは、好ましくはＩＳＯ１１３５７−３：２０１３に従って決定される＞３０Ｊ／ｇの融解エンタルピーを有する。
対照的に、本明細書で言及される非晶質ポリアミドは判定可能な融点を有さず、ガラス転移温度のみを有する。半結晶性ポリアミドは不透明であるが、非晶質ポリアミドは透明であるという点で半結晶性ポリアミドとは異なる。非晶質ポリアミドは、好ましくは加熱速度２０Ｋ／分でのＩＳＯ１１３５７−３：２０１３に従った示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で５Ｊ／ｇ未満の融解熱を示す。非晶質ポリアミドは、その非晶質性のために融点を有さない。
【０００９】
本明細書で言及される微結晶性ポリアミドは、半結晶性ポリアミドと非晶質ポリアミドとの連結物とみなすことができる。微結晶性ポリアミドは半結晶性ポリアミドであり、したがって融点を有する。しかし、その形態は、結晶子の直径が非常に小さいため、製造されるプレートが厚さ２ｍｍであってもなお透明である、すなわち、ＡＳＴＭ  Ｄ  １００３：２０１３に従って測定される光透過率が少なくとも７５％であるようなものである。加熱速度２０Ｋ／分でのＩＳＯ  １１３５７−３：２０１３に従った示差走査熱量測定（ＤＳＣ）では、微結晶性ポリアミドは、好ましくは５〜３０Ｊ／ｇの融解熱を示す。ポリアミドが本明細書で微結晶性として言及される場合、実際、基本的には半結晶性であるが、上記に示される融解熱を有する。
非晶質または微結晶性ポリアミドのガラス転移温度は、加熱速度２０Ｋ／分でＩＳＯ  １１３５７−２：２０１３に従って測定して好ましくは４０〜２２０℃、より好ましくは６０〜２００℃、非常に好ましくは１００〜１７０℃である。
【００１０】
本発明の好ましい実施形態の目的では、一方では好ましい半結晶性ポリアミドが、また集合的には、好ましい非晶質および微結晶性ポリアミドが以下で考慮される。
例示的な特に好ましい半結晶性ポリアミド（Ａ１：脂肪族、Ａ２：半芳香族）は、本明細書では、ＰＡ  ４６、ＰＡ  ４９、ＰＡ  ４１０、ＰＡ  ４１１、ＰＡ  ４１２、ＰＡ  ４１３、ＰＡ  ４１４、ＰＡ  ４１５、ＰＡ  ４１６、ＰＡ  ４１８、ＰＡ  ４３６、ＰＡ  ５６、ＰＡ  ５１０、ＰＡ  ６６、ＰＡ  ６９、ＰＡ  ６１０、ＰＡ  ６１１、ＰＡ  ６１２、ＰＡ  ６１３、ＰＡ  ６１４、ＰＡ  ６１５、ＰＡ  ６１６、ＰＡ  ６１７、ＰＡ  ６１８、ＰＡ  １０１０、ＰＡ  １０１１、ＰＡ  １０１２、ＰＡ  １０１３、ＰＡ  １０１４、ＰＡ  １０１５、ＰＡ  １０１６、ＰＡ  ６６／６、ＰＡ  ６／６６／６１０、ＰＡ  ６／６６／１２、ＰＡ  ６／１２、ＰＡ  １１、ＰＡ  １２、ＰＡ  ９１２、ＰＡ  １２１２、ＰＡ  ＭＸＤ６、ＰＡ  ＭＸＤ９、ＰＡ  ＭＸＤ１０、ＰＡ  ＭＸＤ１１、ＰＡ  ＭＸＤ１２、ＰＡ  ＭＸＤ１３、ＰＡ  ＭＸＤ１４、ＰＡ  ＭＸＤ１５、ＰＡ  ＭＸＤ１６、ＰＡ  ＭＸＤ１７、ＰＡ  ＭＸＤ１８、ＰＡ  ＭＸＤ３６、それらのコポリアミドまたはそれらの混合物、配合物または合金、４Ｔの繰り返し単位を有するポリアミド、５Ｔの繰り返し単位を有するポリアミド、６Ｔの繰り返し単位を有するポリアミド、８Ｔの繰り返し単位を有するポリアミド、９Ｔの繰り返し単位を有するポリアミド、１０Ｔの繰り返し単位を有するポリアミド、ＰＡ  ４Ｔ／６Ｔ、ＰＡ  ４Ｔ／８Ｔ、ＰＡ  ６Ｔ／８Ｔ、ＰＡ  ４Ｔ／ＭＰＭＤＴ、ＰＡ  ４Ｔ／４Ｉ、ＰＡ  ５Ｔ／５Ｉ、ＰＡ  ６Ｔ／６Ｉ、ＰＡ  ９Ｔ、ＰＡ  ９Ｔ／ＭＯＤＴ、ＰＡ  ９Ｔ／９Ｉ、ＰＡ  １０Ｔ、ＰＡ  １０Ｔ／６Ｔ、ＰＡ  １０Ｔ／６１０、ＰＡ  １０Ｔ／６１２、ＰＡ  １０Ｔ／１１、ＰＡ  １０Ｔ／１２、ＰＡ  １０Ｔ／６Ｔ／１０Ｉ／６Ｉ、ＰＡ  １２Ｔ、ＰＡ  ＭＰＭＤＴ／６Ｔ、ＰＡ  ６Ｔ／６Ｉ（＞５０ｍｏｌ％  ６Ｔ）、ＰＡ  １０Ｔ／１０Ｉ、ＰＡ  １２Ｔ／１２Ｉ、ＰＡ  ４Ｔ／６Ｔ／８Ｔ、ＰＡ  ４Ｔ／６Ｔ／１０Ｔ、ＰＡ  ４Ｔ／８Ｔ／１０Ｔ、ＰＡ６Ｔ／８Ｔ／１０Ｔ、ＰＡ  ４Ｔ／６Ｔ／ＭＰＭＤＴ、ＰＡ  ６Ｔ／６、ＰＡ  ６Ｔ／６６、ＰＡ  ４Ｔ／６６、ＰＡ  ５Ｔ／６６、ＰＡ  ６Ｔ／６Ｉ／６、ＰＡ  ６６／６Ｉ／６Ｔ、ＰＡ  １０Ｔ／６Ｔ／１０１２／６１２、ＰＡ  ６Ｔ／ＢａｃＴ／Ｂａｃ６／６６、ＰＡ  ６Ｔ／６１０／ＢａｃＴ／Ｂａｃ１０、ＰＡ  ６Ｔ／６１２／ＢａｃＴ／Ｂａｃ１２、ＰＡ  ６Ｔ／ＢａｃＴ／６Ｉ／ＢａｃＩ、ポリエーテルアミド、ポリエーテルエステルアミド、ポリエステルアミド、およびそれらの混合物またはコポリマーからなる群から選択される。
【００１１】
上記の意味でのコポリアミドは、複数の述べられたモノマー単位を有するポリアミドを指す。
半結晶性ポリアミド（Ａ１）および（Ａ２）の相対粘度は、ＩＳＯ  ３０７：２０１３に従い、２０℃でｍ−クレゾール１００ｍｌ中０．５ｇのポリアミド溶液で測定して、好ましくは１．４０〜２．７０、より好ましくは１．５０〜２．４０、非常に好ましくは１．６０〜２．２０である。
【００１２】
非晶質および／または微結晶性ポリアミド（Ａ３）の場合、これらは、ＰＡ  ６Ｉ、ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ（＞５０ｍｏｌ％  ６Ｉ）、ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ／６Ｎ、ＰＡ  ＭＸＤＩ／６Ｉ、ＰＡ  ＭＸＤＩ／ＭＸＤＴ／６Ｉ／６Ｔ、ＰＡ  ＭＸＤＩ／１２Ｉ、ＰＡ  ＭＸＤＩ、ＰＡ  ＭＸＤＩ／ＭＸＤ６、ＰＡ  ＭＡＣＭ１０、ＰＡ  ＭＡＣＭ１２、ＰＡ  ＭＡＣＭ１４、ＰＡ  ＭＡＣＭ１８、ＰＡ  ＮＤＴ／ＩＮＤＴ、ＰＡ  ＴＭＤＣ１０、ＰＡ  ＴＭＤＣ１２、ＰＡ  ＴＭＤＣ１４、ＰＡ  ＴＭＤＣ１８、ＰＡ  ＰＡＣＭ１２、ＰＡ  ＰＡＣＭ１４、ＰＡ  ＰＡＣＭ１８、ＰＡ  ＰＡＣＭ１０／１１、ＰＡ  ＰＡＣＭ１０／１２、ＰＡ  ＰＡＣＭ１２／６１２、ＰＡ  ＰＡＣＭ１２／ＰＡＣＭ１４／６１２／６１４、ＰＡ  ＭＡＣＭＩ／１２、ＰＡ  ＭＡＣＭＴ／１２、ＰＡ  ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭ１２、ＰＡ  ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＮ、ＰＡ  ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭ１２、ＰＡ  ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭＮ、ＰＡ  ＭＡＣＭ３６、ＰＡ  ＴＭＤＣ３６、ＰＡ  ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭ３６、ＰＡ  ６Ｉ／ＭＡＣＭＩ／１２、ＰＡ  ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭ３６、ＰＡ  ＭＡＣＭＩ／  ＭＡＣＭＴ／１２、ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ、ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２、ＰＡ  ＭＡＣＭ６／１１、ＰＡ  ＭＡＣＭ６／１２、ＰＡ  ＭＡＣＭ１０／１１、ＰＡ  ＭＡＣＭ１０／１２、ＰＡ  ＭＡＣＭ１０／１０１０、ＰＡ  ＭＡＣＭ１２／１０１２、ＰＡ  ＭＡＣＭ１２／１２１２、ＰＡ  ＭＡＣＭ１４／１０１４、ＰＡ  ＭＡＣＭ１４／１２１４、ＰＡ  ＭＡＣＭ１８／１０１８、ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭ１２／６１２、ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭ１２、ＰＡ  ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭ１２／１２、ＰＡ  ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭ１２、ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２、ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ／６Ｎ／  ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭＮ、ＰＡ  ＴＭＤＣ１２／ＴＭＤＣＴ／ＴＭＤＣ３６、ＰＡ  ＴＭＤＣ１２／ＴＭＤＣＩ、ＰＡ  ＴＭＤＣ１２／ＴＭＤＣＩ／ＴＭＤＣ３６およびＰＡ  ＴＭＤＣ１２／ＴＭＤＣＴならびにこれらの混合物またはコポリマー（ここでＭＡＣＭが完全に、好ましくは５０ｍｏｌ％までのＭＡＣＭが、より詳細には最大３５ｍｏｌ％までのＭＡＣＭが、ＰＡＣＭおよび／またはＴＭＤＣによって置き換えられていてもよく、ならびに／またはラウロラクタムが全体的にまたは部分的に、カプロラクタムによって置き換えられていてもよい）からなる群から選択されると好ましい。
上述の系ＰＡ  ６Ｔ／６Ｉ（Ａ２、半結晶性）およびＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ（Ａ３、非晶質）は、前者のポリアミドでは６Ｔの繰り返し単位の割合が６Ｉの繰り返し単位の割合より大きく、後者のポリアミドには逆のことが当てはまるという点で異なっている。
【００１３】
ポリアミド６６、６１０、６１２、１０Ｔ／６Ｔ、６６／６Ｉ／６Ｔ、６Ｔ／６６／ＢａｃＴ／Ｂａｃ６、６Ｉ／６Ｔ、さらにＸ＝１０〜１６であるＭＡＣＭＸおよびＰＡＣＭＸ、さらにポリアミド１１および１２が特に好ましい。ＰＡ  ６６、ＰＡ  ６６／６Ｉ／６Ｔ、ＰＡ  ６Ｔ／６６／ＢａｃＴ／Ｂａｃ６、ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭ１２／６１２およびＰＡ  １０Ｔ／６Ｔが非常に特に好ましい。
非晶質または微結晶性ポリアミドＡ３の相対粘度は、ＩＳＯ  ３０７：２０１３に従い、２０℃でｍ−クレゾール１００ｍｌ中０．５ｇのポリアミド溶液で測定して、好ましくは１．３５〜２．２０、より好ましくは１．４０〜２．１０、非常に好ましくは１．４５〜２．００、特に好ましくは１．５０〜１．９０である。
成分（Ａ）はまた、半結晶性ポリアミド（Ａ１）および／または（Ａ２）ならびに非晶質および／または微結晶性ポリアミド（Ａ３）の混合物を含んでもよい。この場合、成分（Ａ）の半結晶性ポリアミドの割合は、いずれの場合も成分（Ａ）全体に対して、好ましくは３０．０〜９８．０質量％、より好ましくは４０．０〜９５．０質量％の範囲、非常に好ましくは５０．０〜９０．０質量％の範囲である。
【００１４】
これらの半結晶性ポリアミド（Ａ１）および／または（Ａ２）と非晶質または微結晶性ポリアミド（Ａ３）の混合物は、好ましくは、ＰＡ  ６６とＰＡ  ６Ｉ／６Ｔの混合物、ＰＡ６６と  ＰＡ  ６Ｔ／６６／ＢａｃＴ／Ｂａｃ６の混合物、ＰＡ６６とＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭ１２／６１２の混合物、ＰＡ  ６６／６Ｉ／６ＴとＰＡ  ６Ｉ／６Ｔの混合物、ＰＡ  ６６／６Ｉ／６ＴとＰＡ  ６Ｔ／６６／ＢａｃＴ／Ｂａｃ６の混合物、ＰＡ１２とＰＡ  ＭＡＣＭ１２の混合物、ＰＡ１２とＰＡ  ＰＡＣＭ１２の混合物、ならびにＰＡ６６とＰＡ  ６Ｔ／６６／ＢａｃＴ／Ｂａｃ６およびＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭ１２／６１２の混合物からなる群から選択される。
本発明のポリアミド成形用組成物の別の特に好ましい実施形態では、成分（Ａ）は、ジアミンである１，６−ヘキサンジアミンおよびビス（アミノメチル）シクロヘキサン、特に１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンに基づく、さらにジカルボン酸であるテレフタル酸、イソフタル酸および／または６〜１８個の炭素を有する２種以上の脂肪族ジカルボン酸に基づく、少なくとも１種の半結晶性脂肪族ポリアミド（Ａ１）と少なくとも１種の半結晶性半芳香族ポリアミド（Ａ２）の混合物を含む。特に好ましい脂肪族ポリアミド（Ａ１）はＰＡ６６、ＰＡ６１０およびＰＡ６１２であり、特に好ましい半芳香族ポリアミド（Ａ２）は６Ｔ／６６／ＢａｃＴ／Ｂａｃ６、６Ｔ／６１０／ＢａｃＴ／Ｂａｃ１０、６Ｔ／６１２／ＢａｃＴ／Ｂａｃ１２および６Ｔ／ＢａｃＴ／６Ｉ／ＢａｃＩである。
【００１５】
本発明のポリアミド成形用組成物の別の特に好ましい実施形態では、成分（Ａ）は、半結晶性ポリアミド（Ａ１）もしくは（Ａ２）またはそれらの混合物を含む。相対粘度が１．６０〜２．３０の範囲のポリアミドＰＡ  ６６、ＰＡ  ６１０、ＰＡ  ６１２、ＰＡ  １０Ｔ／６Ｔ、ＰＡ  ６６／６Ｉ／６Ｔ、ＰＡ  ６Ｔ／６６／ＢａｃＴ／Ｂａｃ６、ＰＡ  ６Ｔ／６１０／ＢａｃＴ／Ｂａｃ１０、ＰＡ  ６Ｔ／６１２／ＢａｃＴ／Ｂａｃ１２、６Ｔ／ＢａｃＴ／６Ｉ／ＢａｃＩ、さらにそれらの混合物が特に好ましい。
本発明のポリアミド成形用組成物の別の特に好ましい実施形態では、成分（Ａ）は、半結晶性ポリアミド（Ａ１）および／または（Ａ２）と非晶質または微結晶性ポリアミド（Ａ３）の混合物を含む。この場合、半結晶性ポリアミド（Ａ１）として、相対粘度が１．６０〜２．３０の範囲のＰＡ  ６６、ＰＡ  ６１０、ＰＡ  ６１２、ＰＡ  ６１６、ＰＡ１２が、またポリアミド（Ａ２）として、ＰＡ  １０Ｔ／６ＴおよびＰＡ  ６６／６Ｉ／６Ｔが、さらに非晶質または微結晶性ポリアミド（Ａ３）として、ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ、ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭ１２／６１２、ＰＡ  ＭＡＣＭ１２およびＰＡ  ＰＡＣＭ１２が特に好ましい。
【００１６】
したがって、本発明によると、成分（Ａ）のポリアミドとして、特に以下のポリアミド混合物が好ましい：
混合物（ｉ）：
（Ａ１）５０〜９０質量％の半結晶性脂肪族ポリアミド６６と、
（Ａ３）１０〜５０質量％の、５５〜８５ｍｏｌ％のヘキサメチレンイソフタルアミド単位および１５〜４５ｍｏｌ％のヘキサメチレンテレフタルアミド単位を有する、非晶質半芳香族ポリアミド６Ｉ／６Ｔと
の混合物（ここで、（Ａ１）と（Ａ３）の画分は１００質量％のポリアミド混合物（Ａ）を構成する）。
【００１７】
混合物（ｉｉ）：
（Ａ１）５０〜９０質量％の半結晶性脂肪族ポリアミド６６と
（Ａ２）１０〜５０質量％の半結晶性半芳香族ポリアミド６Ｔ／６６／ＢａｃＴ／Ｂａｃ６、６Ｔ／６Ｉ／ＢａｃＴ／ＢａｃＩまたは６Ｔ／６６／６Ｉ／ＢａｃＴ／Ｂａｃ６／ＢａｃＩ（ここで、ジアミン成分は６５〜８５モル分率の１，６−ヘキサンジアミンおよび１５〜３５モル分率のビス（アミノメチル）シクロヘキサン、特に１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンから選択され、ジカルボン酸成分は６４〜１００モル分率のテレフタル酸、０〜１８モル分率のイソフタル酸、さらに０〜１８モル分率の、６〜１８個の炭素を有する１種以上の脂肪族ジカルボン酸からなり、ここでジアミン成分とジカルボン酸成分のそれぞれの合計は１００モル分率である）
との混合物（ここで、（Ａ１）と（Ａ２）の画分は１００質量％のポリアミド混合物（Ａ）を構成する）。
混合物（ｉｉｉ）：
（Ａ２）５０〜９０質量％の半結晶性半芳香族ポリアミド１０Ｔ／６Ｔと、
（Ａ３）１０〜５０質量％の、５５〜８５ｍｏｌ％のヘキサメチレンイソフタルアミド単位および１５〜４５ｍｏｌ％のヘキサメチレンテレフタルアミド単位を有する、非晶質半芳香族ポリアミド６Ｉ／６Ｔと
の混合物（ここで、（Ａ２）と（Ａ３）の画分は１００質量％のポリアミド混合物（Ａ）を構成する）。
【００１８】
混合物（ｉｉｉｉ）：
（Ａ１）５０〜９０質量％の半結晶性脂肪族ポリアミド６６と、
（Ａ２）８〜３０質量％の半結晶性半芳香族ポリアミドＰＡ６Ｔ／ＢａｃＴ／６６／Ｂａｃ６、６Ｔ／ＢａｃＴ／６Ｉ／ＢａｃＩまたは６Ｔ／ＢａｃＴ／６Ｉ／ＢａｃＩ／６６／Ｂａｃ６（ここで、ジアミン成分は６５〜８５モル分率の１，６−ヘキサンジアミンおよび１５〜３５モル分率のビス（アミノメチル）シクロヘキサン、特に１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンから選択され、ジカルボン酸成分は、６４〜１００モル分率のテレフタル酸、０〜１８モル分率のイソフタル酸、さらに０〜１８モル分率の、６〜１８個の炭素を有する１種以上の脂肪族ジカルボン酸からなり、ここでジアミン成分とジカルボン酸成分のそれぞれの合計は１００モル分率である）との混合物、
（Ａ３）２〜２０質量％の非晶質ポリアミド６Ｉ／６Ｔ／６１２／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭ１２（ここで、組成には、好ましくはそれぞれ１８〜３０ｍｏｌ％の６Ｉおよび６Ｔ単位、１２〜２６ｍｏｌ％の６１２単位、さらにそれぞれ６〜１６ｍｏｌ％のＭＡＣＭ１２、ＭＡＣＭＩおよびＭＡＣＭＴ単位が含まれ、ここですべてのＰＡ単位の合計は１００ｍｏｌ％になる）と
の混合物（ここで、（Ａ１）、（Ａ２）および（Ａ３）の画分は１００質量％のポリアミド混合物（Ａ）を構成する）。
【００１９】
ポリアミド成形用組成物は、成分（Ｂ）の形態で、少なくとも１５．０質量パーセントから多くて４０．０質量パーセントの割合で、ガラス繊維形態の繊維強化物質を必然的に含む。
１つの好ましい実施形態によれば、ポリアミド成形用組成物は、成分（Ｂ）が、成分（Ａ）〜（Ｅ）の合計に対して、１７．０〜３５．０質量％の範囲、好ましくは１８．０〜３２．０質量％、または２０．０〜３０．０質量％の範囲の割合で存在することを特徴とする。
この場合、ガラス繊維（Ｂ）は、円形断面、特に好ましくは直径が５〜２０μｍの範囲、もしくは５〜１３μｍもしくは６〜１０μｍの範囲の円形断面、または非円形断面を有してもよく、非円形断面の場合、主断面軸のそれに垂直な二次断面軸に対する寸法比は、優先的には２．５より大きく、特に好ましくは２．５〜６もしくは３〜５の範囲である。
ガラス繊維（Ｂ）は、例えば、短繊維（例えば、長さ０．２〜２０ｍｍのチョップドガラス）または連続フィラメント繊維（ロービング）の形態で使用され得る。ガラス繊維（Ｂ）は様々な断面を有し得、円形断面（丸繊維）および非円形断面（扁平繊維）のガラス繊維が好ましい。
【００２０】
円形断面のガラス繊維、すなわち丸ガラス繊維は、直径が優先的には５〜２０μｍの範囲、好ましくは５〜１３μｍの範囲、より好ましくは６〜１０μｍの範囲である。このガラス繊維は、好ましくは短ガラス繊維（長さ０．２〜２０ｍｍ、好ましくは２〜１２ｍｍのチョップドガラス）の形態で使用される。
扁平ガラス繊維、すなわち非円形断面を有するガラス繊維の場合、主断面軸の、それに垂直な二次断面軸に対する寸法比が２．５より大きい、好ましくは２．５〜６の範囲、特に３〜５の範囲のガラス繊維が優先的に使用される。これらのいわゆる扁平ガラス繊維は、卵形、楕円形、単一または複数のくびれのある楕円形（いわゆるコクーン繊維）、多角形、矩形、またはほぼ矩形の断面を有する。使用される扁平ガラス繊維のさらなる好ましい特徴的な構成は、主断面軸の長さが、好ましくは６〜４０μｍの範囲、特に１５〜３０μｍの範囲であり、二次断面軸の長さが、３〜２０μｍの範囲、特に４〜１０μｍの範囲であることである。それと同時に、扁平ガラス繊維は極めて高い充填密度を有するが、これはガラスの断面が仮想の矩形を満たし、ガラス繊維の断面を可能な限り正確に、少なくとも７０％、好ましくは少なくとも８０％、特に好ましくは少なくとも８５％の程度まで取り囲むことを意味する。
【００２１】
本発明の成形用組成物を強化するために、円形断面のガラス繊維と非円形断面のガラス繊維の混合物を使用することも可能であり、この場合、扁平ガラス繊維の割合が優先的には優勢であり、すなわち繊維全体の質量の５０質量％より多くを占める。
好ましくは、成分（Ｂ）は以下からなる群から選択される：Ｅ−ガラス繊維（ＡＳＴＭ  Ｄ５７８−００により、５２〜６２％の二酸化ケイ素、１２〜１６％の酸化アルミニウム、１６〜２５％の酸化カルシウム、０〜１０％のホウ砂、０〜５％の酸化マグネシウム、０〜２％のアルカリ金属酸化物、０〜１．５％の二酸化チタン、および０〜０．３％の酸化鉄からなり、好ましくは密度が２．５８±０．０４ｇ／ｃｍ3、引張弾性率が７０〜７５ＧＰａ、引張強度が３０００〜３５００ＭＰａ、破断点伸びが４．５〜４．８％である）、Ａ−ガラス繊維（６３〜７２％の二酸化ケイ素、６〜１０％の酸化カルシウム、１４〜１６％の酸化ナトリウムおよびカリウム、０〜６％の酸化アルミニウム、０〜６％の酸化ホウ素、０〜４％の酸化マグネシウム）、Ｃ−ガラス繊維（６４〜６８％の二酸化ケイ素、１１〜１５％の酸化カルシウム、７〜１０％の酸化ナトリウムおよびカリウム、３〜５％の酸化アルミニウム、４〜６％の酸化ホウ素、２〜４％の酸化マグネシウム）、Ｄ−ガラス繊維（７２〜７５％の二酸化ケイ素、０〜１％の酸化カルシウム、０〜４％の酸化ナトリウムおよびカリウム、０〜１％の酸化アルミニウム、２１〜２４％の酸化ホウ素）、玄武岩繊維（およそ以下の組成を有する鉱物繊維：５２％のＳｉＯ２、１７％のＡｌ２Ｏ３、９％のＣａＯ、５％のＭｇＯ、５％のＮａ２Ｏ、５％の酸化鉄、さらに他の金属酸化物）、ＡＲ−ガラス繊維（５５〜７５％の二酸化ケイ素、１〜１０％の酸化カルシウム、１１〜２１％の酸化ナトリウムおよびカリウム、０〜５％の酸化アルミニウム、０〜８％の酸化ホウ素、０〜１２％の二酸化チタン、１〜１８％の酸化ジルコニウム、０〜５％の酸化鉄）ならびにこれらの混合物。
【００２２】
成分（Ｂ）の１つの好ましい実施形態は、二酸化ケイ素−酸化アルミニウム−酸化マグネシウムの三成分系または二酸化ケイ素−酸化アルミニウム−酸化マグネシウム−酸化カルシウムの四成分系に基づく高強度ガラス繊維であり、ここで二酸化ケイ素、酸化アルミニウムおよび酸化マグネシウムの量の合計は、ガラス組成物全体に対して少なくとも７８質量％、好ましくは少なくとも８７％、より好ましくは少なくとも９２％である。
例えば、５８〜７０質量％の二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、１５〜３０質量％の酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、５〜１５質量％の酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、０〜１０質量％の酸化カルシウム（ＣａＯ）および０〜２質量％のさらなる酸化物、例えば二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、酸化ホウ素（Ｂ２Ｏ３）、二酸化チタン（ＴｉＯ２）または酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）の組成が特に好ましく使用される。別の実施形態では、高強度ガラス繊維は、６０〜６７質量％の二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、２０〜２８質量％の酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、７〜１２質量％の酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、０〜９質量％の酸化カルシウム（ＣａＯ）、さらに０〜１．５質量％のさらなる酸化物、例えば二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、酸化ホウ素（Ｂ２Ｏ３）、二酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）など、の組成を有する。
【００２３】
特に、高強度ガラス繊維が以下の組成を有することが好ましい：６２〜６６質量％の二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、２２〜２７質量％の酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、８〜１２質量％の酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、０〜５質量％の酸化カルシウム（ＣａＯ）、０〜１質量％のさらなる酸化物、例えば二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、酸化ホウ素（Ｂ２Ｏ３）、二酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）など。
高強度ガラス繊維は、３７００ＭＰａ以上、好ましくは少なくとも３８００または４０００ＭＰａの引張強度、少なくとも４．８％、好ましくは少なくとも４．９または５．０％の破断点伸び、および７５ＧＰａより大きい、好ましくは７８または８０ＧＰａより大きい引張弾性率を有し、これらのガラス特性は、温度２３℃および相対湿度５０％で、直径１０μｍおよび長さ１２．７ｍｍである個々の繊維（元の単一フィラメント）を用いて決定される。成分（Ｂ１）のこれらの高強度ガラス繊維の具体例は、Ｏｗｅｎｓ  Ｃｏｒｎｉｎｇ製の、９９５サイズのＳ−ガラス繊維、Ｎｉｔｔｏｂｏ製のＴ−ガラス繊維、３Ｂ製のＨｉＰｅｒｔｅｘ、Ｓｉｎｏｍａ  Ｊｉｎｊｉｎｇ  Ｆｉｂｅｒｇｌａｓｓ製のＨＳ４−ガラス繊維、Ｖｅｔｒｏｔｅｘ製のＲ−ガラス繊維、ならびにＡＧＹ製のＳ−１−およびＳ−２−ガラス繊維である。
【００２４】
ロービングの形態で使用されるガラス繊維（連続フィラメント繊維）は、例えば、優先的には、６〜２０μｍ、好ましくは１２〜１８μｍの直径（丸ガラス繊維の場合）または二次断面軸（扁平ガラス繊維の場合）を有し、ガラス繊維の断面は、丸、卵形、楕円形、単一または複数のくびれのある楕円形、多角形、矩形、またはほぼ矩形であり得る。断面軸の比、すなわち主断面軸の二次断面軸に対する比が２．５〜５である、いわゆる扁平ガラス繊維が特に好ましい。連続フィラメント繊維は、上述の様々なガラスから製造することができ、Ｅ−ガラスおよび様々な高強度ガラスに基づく連続フィラメント繊維が好ましい。これらの連続フィラメント繊維は、細長い長繊維強化ペレットを製造するための公知の方法によって、特に引抜成形法によって本発明のポリアミド成形用組成物に組み込まれ、引抜成形法では、連続フィラメント繊維ストランド（ロービング）がポリマー溶融物で完全に飽和され、次いで冷却および細断される。好ましくはペレット長が３〜２５ｍｍ、特に４〜１２ｍｍである、このようにして得られた細長い長繊維強化ペレットは、通例の加工方法（例えば、射出成形、圧縮成形など）によって、造形パーツへとさらに加工することができる。
【００２５】
成分（Ｂ）としては、非円形断面を有し（扁平繊維）、主断面軸の二次断面軸に対する軸比が少なくとも２．５であるＥ−ガラスのガラス繊維、および／または円形もしくは非円形断面を有する高強度ガラス繊維、ならびに二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、および酸化マグネシウム成分に実質的に基づき、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）の割合が５〜１５質量％であり、酸化カルシウムの割合が０〜１０質量％であるガラス複合体が好ましい。
扁平Ｅ−ガラス繊維の形態では、成分（Ｂ）のガラス繊維は、好ましくは密度が２．５４〜２．６２ｇ／ｃｍ3、引張弾性率が７０〜７５ＧＰａ、引張強度が３０００〜３５００ＭＰａ、破断点伸びが４．５〜４．８％であり、これらの機械的特性は、２３℃および相対湿度５０％で、直径１０μｍおよび長さ１２．７ｍｍの個々の繊維を用いて決定される。
【００２６】
成分（Ｂ）としては、円形断面（丸繊維）を有し、直径が６〜１０μｍの範囲のＥ−ガラスのガラス繊維が特に好ましい。
本発明のガラス繊維は、アミノシランまたはエポキシシラン化合物に基づく接着促進剤を含む熱可塑性樹脂、特にポリアミドに好適なサイズで提供されてもよい。
ポリアミド成形用組成物は、好ましくは、いずれの場合も成分（Ａ）〜（Ｅ）の合計に対して、１６．０〜３３．０質量％、より好ましくは１８．０〜３２．０質量％、より好ましくは２０．０〜３０．０質量％のガラスフレーク（成分（Ｃ））を含む。
成分（Ｃ）のガラスフレークの粒子厚さは、好ましくは０．４〜１．７μｍの範囲、より好ましくは０．５〜１．６μｍの範囲、特に好ましくは０．５〜１．５μｍの範囲である。ガラスフレークの粒子厚さは、好ましくは平均粒子厚さを意味する。この平均粒子厚さは、少なくとも１００の個々のガラスフレークを用いて、走査電子顕微鏡法によって厚さを判定することによる算術平均として得られる。粒子厚さの変動幅に関しては、少なくとも５０質量％、特に少なくとも７０質量％のガラスフレークが、平均粒子厚さの半分（０．５×平均粒子厚さ）から平均粒子厚さの１．５倍（１．５×平均粒子厚さ）までの粒子厚さ範囲内に含まれるとさらに好ましい。したがって、平均粒子厚さが０．３〜２．０μｍの範囲、より好ましくは０．４〜１．７μｍの範囲、より好ましくは０．５〜１．６μｍの範囲、特に好ましくは０．５〜１．５μｍの範囲の成分（Ｃ）のガラスフレークが好ましい。
【００２７】
ガラスフレークは、幅広い粒度分布および高いアスペクト比（平均粒径の粒子厚さに対する比）を有する、薄く、透明で、形が不規則である板状のガラス片である。１種のガラスフレークの粒子厚さのばらつきは最小限である。個々のガラス粒子の粒度は通例１０〜２０００または１０〜４０００μｍであり、平均粒径（Ｄ５０）は２０〜３００、３０〜３００、または１５〜６００μｍの範囲である。この寸法および上記に先述した寸法は、出発原料および／または成形用組成物中のガラスフレークに基づくものであると理解されるべきである。主に塗料または防食用もしくは強化プラスチック用コーティングで使用される従来のガラスフレークは、３〜７μｍの厚さを有する。ガラスフレークは、例えば、ガラス気泡を破壊することによって、または遠心分離機で液体ガラス溶融物を破砕し、続いてリボン状のガラス片を粉砕することによって製造される。ガラスフレークは、粒度分布、平均粒径、およびガラス粒子の厚さに基づいて特徴付けられる。さらに、ガラスフレークは、種々の異なるガラス、例えば、Ｅ−ガラス、Ｓ−ガラス、ＥＣＲ−ガラスおよびＣ−ガラスなどから製造され得る。厚ガラスフレークの典型的な代表例は、粒度分布が以下の通りであるＮＧＦ  Ｅｕｒｏｐｅ製のＭｉｃｒｏｇｌａｓ  ＲＥＦ−１６０Ａである：ガラス粒子の１０％が直径３００〜１７００μｍであり、６５％が直径４５〜３００μｍの範囲であり、２５％が粒子径４５μｍ未満である。ここで、厚さは５μｍである。使用されるガラスの種類はＥ−ガラスである。ガラスフレークは、例えばアミノシランまたはエポキシシランなどを用いて種々のサイズで表面コーティングし、ポリマーマトリックスへの付着を改善することができる。
【００２８】
本発明で使用されるガラスフレークは、好ましくはおよそ上記の平均粒径および粒度分布を有するにもかかわらず、アスペクト比が比較的大きいため、粒子厚さがはるかに小さい。本発明のガラスフレークの厚さはわずか０．３〜２．０μｍである。この非常に薄いガラスフレークは、現在、化粧品の分野のみで、かつ事実上は車両用顔料コーティングに使用されている。この種の非常に薄いガラスフレークの例は、一つは平均粒径（ｄ５０）が１６０μｍ、厚さが０．７μｍであり、かつガラス粒子の２０％が２０００〜１４００μｍの範囲、６０％が１５０〜１４００μｍの範囲、および２０％が１５０μｍより小さい粒度分布を有し、３−アミノプロピルトリエトキシシランでコーティングされた、Ｎｉｐｐｏｎ  Ｓｈｅｅｔ  Ｇｌａｓｓ  Ｃｏ．（日本）製のＥ−ガラスタイプＭＥＧ１６０ＦＹ−Ｍ０３であり、またはもう一つは、平均粒径が１６０μｍであり、ガラス粒子の８０％が１５０〜１７００μｍの範囲、２０％が１５０μｍより小さい粒度分布を有し、粒子厚さが１．０〜１．３μｍであり、３−アミノプロピルトリエトキシシランでコーティングされた、Ｇｌａｓｓ  Ｆｌａｋｅ  Ｌｔｄ．製のＥ−ガラスフレークタイプＧＦ１００Ｅ−Ａである。同様に好適なものは、平均粒径が１２０μｍであり、ガラス粒子の１０％が３００〜１０００μｍの範囲、６５％が５０〜３００μｍの範囲、および２５％が５０μｍより小さい粒度分布を有し、粒子厚さが１．０〜１．３μｍであり、３−アミノプロピルトリエトキシシランでコーティングされた、Ｇｌａｓｓ  Ｆｌａｋｅ  Ｌｔｄ．製のＥＣＲ−ガラスフレークタイプＧＦ１００ＭＥＣＲ−Ａである。
【００２９】
本明細書では、ガラスフレークがＥ−、Ｓ−、Ｃ−またはＥＣＲ−ガラスからなると好ましく、Ｅ−ガラスのガラスフレークが特に好ましい。
ガラスフレークは、粉砕されるか、微粉状化されるかまたは未粉砕であるかに応じて粒度が異なってもよい。２０〜３００μｍ、より好ましくは５０〜２００μｍ、特に好ましくは８０〜１７０μｍの平均粒径（Ｄ５０）が好ましい。ガラスフレークについて述べられた平均粒径は、使用される原料（成分（Ｃ））および／または完成成形用組成物に基づくものであり、レーザー回折式粒度分析を用いて決定された。
使用されるガラスフレークは、好ましくはアミノシラン、ビニルシラン、エポキシシランまたはアクリロシランに基づくコーティングが施されており、アミノシランによる表面コーティングが特に好ましい。シランの量は、ガラスフレークの量に対して、好ましくは０．１〜１．０質量％、より好ましくは０．３〜０．９質量％である。
【００３０】
ポリアミド成形用組成物は、成分（Ｄ）の形態で、他の構成成分（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｅ）とは異なり、０．１〜２．０質量パーセントの割合で、熱安定剤をさらに含む。成分（Ｄ）は、優先的には、成分（Ａ）〜（Ｅ）の合計に対して０．２〜２．０質量％の範囲、特に好ましくは０．２〜１．８または０．３〜１．５質量％の範囲の割合で存在する。
１つの好ましい実施形態によると、成分（Ｄ）は以下の群から選択することができる：
・一価または二価銅の化合物、特に一価もしくは二価銅と無機もしくは有機酸または一価もしくは二価フェノールの塩、一価もしくは二価銅の酸化物、または銅塩とアンモニア、アミン、アミド、ラクタム、シアン化物もしくはホスフィンの錯化合物、好ましくはハロゲン化水素酸の、シアン化水素酸のＣｕ（Ｉ）もしくはＣｕ（ＩＩ）塩、または脂肪族カルボン酸の銅塩、非常に好ましくは一価銅化合物ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、ＣｕＩ、ＣｕＣＮおよびＣｕ２Ｏ、さらに二価銅化合物ＣｕＣｌ２、ＣｕＳＯ４、ＣｕＯ、酢酸銅（ＩＩ）またはステアリン酸銅（ＩＩ）、またはこれらの化合物の混合物、ここで、これらの銅化合物は、それ自体で、または優先的には、濃縮物の形態で使用される。本明細書では、濃縮物は銅塩または銅化合物を高濃度で含む、好ましくは成分（Ａ）と同じまたは実質的に同じ化学的性質を有するポリマーを指す。特に、優先的には、銅化合物は、アルカリ金属ハロゲン化物を含むさらなる金属ハロゲン化物、例えばＮａＩ、ＫＩ、ＮａＢｒ、ＫＢｒとの組合せで使用され、ここで金属ハロゲン化物の銅に対するモル比は０．５〜２０、好ましくは１〜１０、より好ましくは２〜７である；
・第二級芳香族アミンに基づく安定剤；
・立体障害フェノールに基づく安定剤；
・ホスファイトおよびホスホナイト；さらに
・前述の安定剤の混合物。
【００３１】
したがって、優先的には、目的の化合物は一価または二価銅の化合物であり、例としては一価もしくは二価銅と無機もしくは有機酸または一価もしくは二価フェノールの塩、一価もしくは二価銅の酸化物、または銅塩とアンモニア、アミン、アミド、ラクタム、シアン化物もしくはホスフィンの錯化合物、好ましくはハロゲン化水素酸の、シアン化水素酸のＣｕ（Ｉ）もしくはＣｕ（ＩＩ）塩、または脂肪族カルボン酸の銅塩がある。一価銅化合物ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、ＣｕＩ、ＣｕＣＮおよびＣｕ２Ｏ、さらに二価銅化合物ＣｕＣｌ２、ＣｕＳＯ４、ＣｕＯ、酢酸銅（ＩＩ）またはステアリン酸銅（ＩＩ）が特に好ましい。
銅化合物は、それ自体で、または、濃縮物の形態で使用されてもよい。この文脈での濃縮物は、銅塩を高濃度で含む、好ましくは成分（Ａ）と同じ化学的性質を有するポリマーである。銅化合物は、有利には、他の金属ハロゲン化物、特にアルカリ金属ハロゲン化物、例えばＮａＩ、ＫＩ、ＮａＢｒ、ＫＢｒとの組合せで使用され、ここで金属ハロゲン化物の銅に対するモル比は０．５〜２０、好ましくは１〜１０、より好ましくは２〜７である。ＣｕＩとＫＩの組合せを、成形用組成物に対して、０．１〜０．７質量％、特に０．２〜０．５質量％の総濃度で使用することが好ましい。
【００３２】
同様に、第二級芳香族アミンに基づく安定剤も考えられ、この場合、この安定剤は、好ましくは、０．２〜２、好ましくは０．２〜１．５質量％の量で存在する。
さらに、立体障害フェノールに基づく安定剤が考えられ、この場合、この安定剤は、好ましくは０．１〜１．５、より好ましくは０．２〜１．０質量％の量で存在する。また、ホスファイトおよびホスホナイトも考えられる。
同様に、上述の熱安定剤の混合物が考えられる。
本発明で使用することができ、第二級芳香族アミンに基づく安定剤の特に好ましい例は、フェニレンジアミンとアセトンの付加物（Ｎａｕｇａｒｄ  Ａ）、フェニレンジアミンとリノレンの付加物、Ｎａｕｇａｒｄ  ４４５、Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−シクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、またはそれらの２種以上の混合物である。
【００３３】
本発明で使用することができ、立体障害フェノールに基づく安定剤の好ましい例は、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド、グリコールビス（３，３−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタノエート）、２，１’−チオエチルビス−（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、４−４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート、またはこれらの安定剤の２種以上の混合物である。
【００３４】
好ましいホスファイトおよびホスホナイトは、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリス（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチルジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイトおよびビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイトである。トリス［２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−チオ（２’−メチル−４’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル−５−メチル］フェニルホスファイトおよびトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（Ｃｌａｒｉａｎｔ、Ｂａｓｅｌの市販品Ｈｏｓｔａｎｏｘ（登録商標）ＰＡＲ２４）が特に好ましい。
【００３５】
熱安定剤の好ましい実施形態は、Ｉｒｇａｔｅｃ  ＮＣ  ６６（ＢＡＳＦから入手可能）と、ＣｕＩおよびＫＩに基づく銅安定剤の組合せである。ＣｕＩおよびＫＩのみに基づく熱安定剤が特に好ましい。
有機熱安定剤および／または銅もしくは銅化合物の使用を除いて、周期表のＶＢ、ＶＩＢ、ＶＩＩＢおよび／またはＶＩＩＩＢ族のさらなる遷移金属またはさらなる遷移金属化合物の使用は好ましくは排除される。
さらに好ましい実施形態によると、成分（Ｄ）の熱安定剤は、フェノール系熱安定剤、ホスファイト系熱安定剤、アミン系熱安定剤、またはそれらの混合物もしくは組合せの群から選択され、成分（Ｄ）は特に好ましくは以下の群から選択される：トリエチレングリコールビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、またはそれらの混合物。
【００３６】
好ましい有機安定剤は、フェノール化合物および／またはホスファイト化合物、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ  ２４５、Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０、Ｉｒｇａｎｏｘ  １０９８、Ｈｏｓｔａｎｏｘ  ＰＡＲ  ２４またはＩｒｇａｆｏｓ  １６８などである。成分（Ｄ）としては、７：３の比のＩｒｇａｎｏｘ  １０１０（ＣＡＳ  ６６８３−１９−８、フェノール系酸化防止剤）およびＡｎｏｘ  ２０（ＣＡＳ  ６６８３−１９−８、フェノール系酸化防止剤）の混合物１０質量部と、さらにＨｏｓｔａｎｏｘ  ＰＡＲ２４（ＣＡＳ：３１５７０−０４−４、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト）２質量部との混合物が好ましく、濃度は、成分（Ａ）〜（Ｅ）の合計に対して０．３〜１．５質量％である。
ポリアミド成形用組成物は、成分（Ｅ）の形態で、他の構成成分（Ａ）〜（Ｄ）とは異なり、好ましくは多くても４質量パーセントの割合でさらなる助剤および／または添加剤を含んでもよい。
１つの好ましい実施形態によると、成分（Ｅ）は、成分（Ａ）〜（Ｅ）の合計に対して０〜４．０質量％の範囲、より好ましくは０〜３．０質量％の範囲、特に好ましくは０〜２．０または０．１〜２．０質量％の範囲の割合で存在する。
成分（Ｅ）は、以下の群から優先的に選択される：結晶化促進剤または遅延剤、流動助剤、潤滑剤、離型剤、顔料、染料、タガント、加工助剤、帯電防止剤、カーボンブラック、グラファイト、カーボンナノチューブ、重合プロセスからの残留物、例えば、触媒、塩およびそれらの誘導体。優先的には、成分（Ｅ）はポリアミド、特に半結晶性、半芳香族、脂肪族、微結晶性または非晶質ポリアミドを含まず、耐衝撃性改良剤を含まない。
【００３７】
上記で先に既に明らかにした通り、提案されるポリアミド成形用組成物は、特に、好ましくは射出成形または押出成形によって造形品へと加工された場合、特に自動車および電気／電子機器分野での用途に好適であることを特徴とする。
したがって、本発明はまた、好ましくは射出成形または押出成形によって上述のポリアミド成形用組成物から製造された、または上述のポリアミド成形用組成物の少なくとも１つの領域またはコーティングを有する造形品に関する。
本発明の熱可塑性成形用組成物およびそれから製造された造形品は、それぞれ、乾燥状態および調整状態での良好な機械的特性および良好な表面特性でのために注目に値する。造形品は、多湿状態下を含め十分な剛性および強度とともに良好な耐衝撃性を有し、さらに表面品質が良好である。目的の造形品は、好ましくは、良好な表面品質が重要であるものである。より詳細には、造形品は、対向パーツおよび／または目に見える筐体、カバーもしくはフレームからなる群から選択される。これらの造形品は、複数の方法、例えば射出成形もしくは射出圧縮成形によって、または押出成形によって製造することができる。また、造形品のさらなる機械加工、例えば切削、穿孔、粉砕、レーザー刻印、レーザー溶接、またはレーザー切断などを行うこともできる。
【００３８】
本発明のポリアミド成形用組成物は、造形品、特に電気または電子部品のパーツ、筐体のパーツまたは筐体構成要素のパーツ、好ましくは携帯型電子デバイスの筐体または筐体パーツ、パネルまたはカバー、家庭用品、家庭用機械、眼鏡フレーム、眼鏡縁取り、サングラス、カメラ、遠視用眼鏡、装飾品、遠隔通信および家電用のデバイスおよび装置、自動車セグメントおよび他の輸送手段の分野の内装および外装部品、電気製品、家具、スポーツ、機械工学、公衆衛生および衛生、医療、エネルギーおよび推進技術の分野における、好ましくは運搬または機械的機能を備えた内装および外装部品、特に好ましくは携帯電話、スマートフォン、システム手帳、ラップトップコンピューター、ノートパソコン、タブレットコンピューター、ラジオ、カメラ、計時器、計算機、センサー筐体、測定デバイス、音楽または動画の再生デバイス、ナビゲーションデバイス、ＧＰＳデバイス、電子写真フレーム、外部ハードドライブおよび他の電子ストレージ媒体の製造において用途を見出す。
さらなる実施形態は従属請求項に示される。
【発明を実施するための形態】
【００３９】
本発明の好ましい実施形態を、実施例を参照して以下に記載するが、実施例は単に例示となるものであり、制限を課すものと解釈されるべきではない。
成形用組成物および試験体の製造：
下の表１および２の通りの構成を有する成形用組成物を、Ｗｅｒｎｅｒ  ｕ．  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ製のＺＳＫ２５二軸押出機を用いて製造した。種々のポリアミドペレットを安定剤および添加剤と混合し、吸入ゾーンに量り入れた。充填剤（ガラス繊維、マイカ、カオリン、炭酸カルシウム、中空ガラスビーズおよびガラスフレーク）を、金型前方のサイドフィーダー３バレルユニットを介してポリマー溶融物に量り入れた。バレル温度は２９０℃までの上昇プロファイルとして設定した（ＰＡ−４およびＰＡ−５については３２０℃まで）。２００ｒｐｍで配合を行い、スループットは１５ｋｇ／時間であった。押出ストランドを水浴で冷却した後ペレット化し、得られたペレットを１００℃で２４時間乾燥させた。
シリンダー温度を２７５〜２８０℃（ＰＡ−４およびＰＡ−５については３１０℃まで）に設定し、スクリュー速度を２５０ｒｐｍに設定したＡｒｂｕｒｇ  Ａｌｌｒｏｕｎｄｅｒ  ３２０−２１０−７５０射出成形ユニットを用いて試験体を製造した。成形温度は１００℃であった（ＰＡ−４およびＰＡ−５については１３０℃）。
【００４０】
特性の測定：
以下の基準に従い、以下の試験体を用いて測定を行った：
射出成形後の乾燥状態の試験体を、乾燥環境、すなわちシリカゲル上で少なくとも４８時間室温で保存する。
光沢測定用の試験体を除く調整試験体を、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１１０：１９９８に従い７２℃および相対湿度６２％で１４日間保存する。
熱挙動、融点（Ｔｍ）、融解エンタルピー（ΔＨｍ）およびガラス転移温度（Ｔｇ）を、ペレットを用いてＩＳＯ規格１１３５７−１、−２および−３（２０１３−０４）に従い測定した。２０Ｋ／分の加熱速度で示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を行った。
ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３０７（２０１３−０８）に従い、温度２０℃で、ｍ−クレゾール１００ｍｌに溶解した０．５ｇのポリマー溶液を用いて相対粘度（ηｒｅｌ）を決定した。試料はベレット形態で使用した。
【００４１】
ＩＳＯ  ５２７（２０１２−０６）に従い、１ｍｍ／分の引張り速度（引張弾性率）または５ｍｍ／分の引張り速度（破断応力、破断点伸び）で、ＩＳＯ／ＣＤ  ３１６７（２０１４−１１）規格の、タイプＡ１、１７０×２０／１０×４ｍｍのＩＳＯ引張試験片を用いて、温度２３℃で、乾燥および調整状態において引張弾性率、破断応力および破断点伸びを決定した。
ＩＳＯ  １７９／２＊ｅＵ（１９９７、＊２＝機器装備）に従い、２３℃で、ＩＳＯ／ＣＤ  ３１６７（２００３）規格に従い製造されたＩＳＯ試験片、タイプＢ１（大きさ８０×１０×４ｍｍ）を用いて、乾燥および調整状態においてシャルピー耐衝撃性を決定した。
寸法６０×６０×２ｍｍのプレートを用いて、Ｍｉｎｏｌｔａ  Ｍｕｌｔｉ  Ｇｌｏｓｓ  ２６８機器を使用し、角度６０°および温度２３℃で、ＩＳＯ  ２８１３（２０１５−０２）に従って光沢を決定した。光沢値は、無次元光沢単位（ＧＵ）で報告する。乾燥状態の試験体を、射出成形後、乾燥環境、すなわちシリカゲル上で、室温で４８時間保存した。調整のために、プレートを８５℃および相対湿度８５％で１２０時間保存した。
【００４２】
【表１】
2020180280.tif 000002
【００４３】
【表２】
2020180280.tif 000003
【００４４】
【表３】
2020180280.tif 000004
【００４５】
結果の考察：
本発明による組成物を用いた実施例Ｂ１−Ｂ８は、乾燥状態と調整状態との差が小さく、一貫して良好な機械的特性を示す（弾性率、破断応力、破断点伸び、耐衝撃性）。また、良好な特性は特に光沢においてはっきりと示されており、光沢は結果的に、乾燥状態であるか調整状態であるかにはほとんど影響されない。これらの特性は、様々なガラス繊維含有量について、ならびに丸断面を有するガラス繊維（タイプＢ）および扁平断面を有するガラス繊維（タイプＡ）について実証されている。扁平ガラス繊維は、特に光沢に関してより良好な特性を示す。実施例では様々なポリアミドマトリックス組成物についても特性が実証されており、組成物によってわずかに異なる特性が得られる。特に良好な調整状態での光沢値は非晶質６Ｉ／６Ｔと１０Ｔ／６Ｔ（Ｂ７）の混合物で得られ、特に良好な乾燥状態での光沢値は、６６／６Ｉ／６Ｔ（Ｂ６）のみのマトリックスで得られる。加えて、特性は様々なガラスフレーク含有量について実証されている。ガラスフレークを高比率で使用すると弾性率および破断応力、さらに光沢を増大させることができる。破断点伸びおよび耐衝撃性は保持されるにとどまる（Ｂ２とＢ４、およびＢ１とＢ５を比較）。
【００４６】
ＶＢ１〜ＶＢ４では、成分（Ｃ）または（Ｂ）と（Ｃ）に対して代替の充填剤を使用する。ＶＢ１およびＶＢ２では、本質的にＢ３と同じ組成物から出発して、ガラスフレークをそれぞれカオリンおよび炭酸カルシウムで、実質的に同じ比率で置き換える。結果として、機械的特性は一貫して悪化し、調整状態での光沢も劣化する。実施例ＶＢ３の場合、実施例Ｂ３から出発し、ガラス繊維およびガラスフレークをガラスビーズで置き換える。結果として、機械的特性と光沢は悪化する。ＶＢ４の場合、Ｂ２から出発して、ガラスフレークをマイカで置き換えるが、ここでも得られる機械的特性は一貫して悪化し、得られる光沢も悪化する。ＶＢ５の場合、Ｂ３から出発し、ガラスフレークをガラス繊維で置き換える。結果として、弾性率および破断応力の値は向上するが、破断点伸びの値は悪化し、耐衝撃性の値はほぼ同じである。特に光沢、とりわけ調整状態の光沢は非常に不良である。比較例ＶＢ６をＢ７と比較する（Ｂ７の丸ガラス繊維およびガラスフレークは扁平ガラス繊維で置き換える）と、ここでも結果として弾性率および破断応力の値は向上し、破断点伸びの値は悪化し、耐衝撃性の値はほぼ同じである。光沢は乾燥状態では良好であるが、調整状態では許容されるものではない。したがって、これらの比較例ＶＢ１〜ＶＢ４のすべてにおいて、実施例Ｂ１〜Ｂ５と比較して、剛性（弾性率）、強度（破断応力）および耐衝撃性は顕著に低下する。一方、光沢は特に乾燥状態では全体的に満足のいくものであり得るが、調整状態では一部の場合で値が顕著に降下する。ガラス繊維のみを充填剤として使用したＶＢ５〜ＶＢ７は、破断点伸びがこれらの場合で低いことのみを除き機械的特性が良好であるため、注目に値する。対照的に、光沢値は検体が調整されると大幅に変化する。
【００４７】
ＶＢ８およびＶＢ９では、ガラス繊維に加え、本発明のものではない粒子厚さが５μｍのガラスフレークを使用する。Ｂ２とＶＢ８を比較すると、ＶＢ８では機械的特性、特に耐衝撃性が一貫して悪化することが明白である。調整後の光沢も著しく降下する。ここで、本発明の薄ガラスフレークがプラスの影響を有することが明らかになる。ＶＢ９のように耐衝撃性改良剤を追加的に使用すると、耐衝撃性を含む機械的特性が大幅に低減する。光沢もまた、この使用によって許容されないレベルまで降下する。
【外国語明細書】
2020180280000001.pdf