(57)【要約】      （修正有）【課題】耐熱性、耐溶剤性及び現像性をバランスよく高水準で達成できる着色硬化膜を形成可能な着色組成物の提供。【解決手段】（Ａ）染料、及び染料残基とエチレン性不飽和基とを有する染料単量体を構造単位として有する染料多量体から選ばれる少なくとも１種を含む着色剤、（Ｂ）バインダー樹脂、及び（Ｃ）重合性化合物を含み、（Ｂ）バインダー樹脂として、下記式（１）で表されるエチレン性不飽和単量体の共重合割合が１１モル％以上である共重合体（但し、前記染料多量体を除く。）を含有する、着色組成物。2020122971.tif 000020〔式（１）において、Ｒ2は炭素数２〜４のアルカンジイル基を示し、Ｒ3は、置換若しくは非置換のフェニル基、置換若しくは非置換の多環芳香族炭化水素基、又は置換若しくは非置換の含窒素脂環式複素環基を示し、ｎは、０〜１００の整数を示す。〕【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）染料、及び染料残基とエチレン性不飽和基とを有する染料単量体を構造単位として有する染料多量体から選ばれる少なくとも１種を含む着色剤、
（Ｂ）バインダー樹脂、及び
（Ｃ）重合性化合物
を含み、
（Ｂ）バインダー樹脂として、下記式（１）で表されるエチレン性不飽和単量体の共重合割合が１１モル％以上である共重合体（但し、前記染料多量体を除く。）を含有する、着色組成物。
【化１】
2020122971.tif 000018
〔式（１）において、
Ｒ1は、水素原子又はメチル基を示し、
Ｒ2は、炭素数２〜４のアルカンジイル基を示し、
Ｒ3は、置換若しくは非置換のフェニル基、置換若しくは非置換の多環芳香族炭化水素
基、又は置換若しくは非置換の含窒素脂環式複素環基を示し、
ｎは、０〜１００の整数を示す。但し、ｎが２以上の場合、複数存在するＲ2は同一で
も異なっていてもよい。〕
【請求項２】
前記共重合体において、式（１）で表されるエチレン性不飽和単量体の共重合割合が２２モル％以上である、請求項１に記載の着色組成物。
【請求項３】
染料としてトリアリールメタン染料、キサンテン系染料、ジピロメテン系染料及びシアニン系染料から選択される染料を含むか、又は、トリアリールメタン系染料、キサンテン系染料、ジピロメテン系染料及びシアニン系染料から選択される染料残基とエチレン性不飽和基とを有する染料単量体を構造単位として有する染料多量体を含む、請求項１又は２に記載の着色組成物。
【請求項４】
前記式（１）においてｎ＝０である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項５】
前記共重合体において、前記式（１）で表されるエチレン性不飽和単量体の共重合割合が６０モル％以下である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項６】
前記染料単量体が下記式（２）で表される単量体である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の着色組成物。
【化２】
2020122971.tif 000019
〔式（２）において、
Ｒ11は、水素原子又はメチル基を示し、
Ｘ1は、単結合、置換若しくは非置換の２価の炭化水素基、又は該２価の炭化水素基と
、炭素原子及び水素原子以外の原子を含む１以上の連結基とを組み合わせてなる２価の基を示し、
Ｄ1は、染料残基を示す。〕
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の着色組成物を用いて形成された着色硬化膜。
【請求項８】
請求項７に記載の着色硬化膜を具備するカラーフィルタ。
【請求項９】
請求項７に記載の着色硬化膜を具備する表示素子。
【請求項１０】
請求項７に記載の着色硬化膜を具備する固体撮像素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色組成物、着色硬化膜、カラーフィルタ、表示素子及び固体撮像素子に関わり、より詳しくは、透過型あるいは反射型のカラー液晶表示素子、固体撮像素子、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等に用いられる着色硬化膜の形成に用いられる着色組成物、当該着色組成物を用いて形成された着色硬化膜、及び当該着色硬化膜を具備するカラーフィルタ、表示素子、固体撮像素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
着色感放射線性組成物を用いてカラーフィルタを製造するに当たっては、基板上に、顔料分散型の着色感放射線性組成物を塗布して乾燥したのち、乾燥塗膜を所望のパターン形状に放射線を照射（以下、「露光」という。）し、現像することにより、赤色、緑色及び青色の三原色の画素を基板上に配置する方法（いわゆるフォトリソグラフィー法。例えば、特許文献１〜２参照。）が知られている。また、カーボンブラックを分散させた光重合性組成物を利用してブラックマトリックスを形成する方法（例えば、特許文献３参照。）も知られている。さらに、顔料分散型の着色樹脂組成物を用いてインクジェット方式により各色の画素を得る方法（例えば、特許文献４参照。）も知られている。
【０００３】
近年、液晶表示素子の高コントラスト化や固体撮像素子の高精細化が強く求められており、これらを実現するために、着色剤として染料の適用が検討されている。しかしながら、着色剤として染料を用いた場合には、顔料を用いた場合に比べて着色パターンの耐熱性が不十分となる場合が多い。このような背景の下、耐熱性等に優れる着色パターンを形成可能な着色組成物として、例えば、特許文献５において、着色剤として重合性基を有する色素多量体と、顔料と、重合性化合物と、光重合開始剤を含有する着色組成物が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平２−１４４５０２号公報
【特許文献２】特開平３−５３２０１号公報
【特許文献３】特開平６−３５１８８号公報
【特許文献４】特開２０００−３１０７０６号公報
【特許文献５】特開２０１３−２８７６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、前記特許文献５に記載の着色組成物を用いて形成される着色パターンは、現像性が低く、耐熱性及び耐溶剤性も不十分であることが本発明者らの検討により判明した。
したがって、本発明の課題は、耐熱性、耐溶剤性及び現像性をバランスよく高水準で達成できる着色硬化膜を形成可能な着色組成物を提供することにある。更に、本発明の課題は、当該着色組成物を用いて形成された着色硬化膜、及び当該着色硬化膜を具備するカラーフィルタ、表示素子、固体撮像素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、鋭意検討の結果、染料及び染料多量体から選択される少なくとも１種と重合性化合物とともに、バインダー樹脂として特定構造を有する単量体を特定の共重合割合で有する共重合体を含有させることにより、上記課題を解決できることを見出した。
【０００７】
即ち、本発明は、
（Ａ）染料、及び染料残基とエチレン性不飽和基とを有する染料単量体を構造単位として有する染料多量体から選ばれる少なくとも１種を含む着色剤、
（Ｂ）バインダー樹脂、及び
（Ｃ）重合性化合物
を含み、
（Ｂ）バインダー樹脂として、下記式（１）で表されるエチレン性不飽和単量体の共重合割合が１１モル％以上である共重合体（但し、前記染料多量体を除く。）を含有する、着色組成物。
【０００８】
【化１】
2020122971.tif 000002
【０００９】
〔式（１）において、
Ｒ1は、水素原子又はメチル基を示し、
Ｒ2は、炭素数２〜４のアルカンジイル基を示し、
Ｒ3は、置換若しくは非置換のフェニル基、置換若しくは非置換の多環芳香族炭化水素
基、又は置換若しくは非置換の含窒素脂環式複素環基を示し、
ｎは、０〜１００の整数を示す。但し、ｎが２以上の場合、複数存在するＲ2は同一で
も異なっていてもよい。〕
【００１０】
また、本発明は、上記着色組成物を用いて形成された着色硬化膜、並びに当該着色硬化膜を具備する表示素子を提供するものである。ここで、「着色硬化膜」とは、表示素子や固体撮像素子に用いられる各色画素、保護膜、ブラックマトリックス、スペーサー、絶縁膜等を意味する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、着色剤として染料及び染料多量体から選択される少なくとも１種を用いるにも拘わらず、耐熱性、耐溶剤性及び現像性をバランスよく高水準で達成できる着色硬化膜を形成可能な着色組成物を提供することができる。したがって、本発明の着色性組成物は、カラー液晶表示素子、固体撮像素子の色分解用カラーフィルタ、有機ＥＬ表示素子用カラーフィルタ、電子ペーパー用カラーフィルタを始めとする各種のカラーフィルタの作製に極めて好適に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明について詳細に説明する。
着色組成物
以下、本発明の着色組成物の構成成分について詳細に説明する。
【００１３】
−（Ａ）着色剤−
本発明の着色組成物は、（Ａ）着色剤として染料、及び染料残基とエチレン性不飽和基とを有する染料単量体を構造単位として有する染料多量体から選ばれる少なくとも１種を含む。
先ず、染料について説明する。
染料としては特に限定されるものではなく、カラーフィルタ等の用途に応じて色彩や材質を適宜選択することが可能であり、また１種又は２種以上を組み合わせて使用することもできる。本発明で使用する染料としては、例えば、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．；Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ  社発行）においてダイ（Ｄｙｅ）に分類されている化合物の他、公知の染料を用いることができる。
【００１４】
このような染料としては、発色団の構造面からは、例えば、キサンテン系染料、トリアリールメタン系染料、シアニン系染料、アントラキノン系染料、アゾ系染料、ジピロメテン系染料、キノフタロン系染料、クマリン系染料、ピラゾロン系染料、キノリン系染料、ニトロ系染料、キノンイミン系染料、フタロシアニン系染料等を挙げることができる。
【００１５】
キサンテン系染料としては、例えば特開２０１３−０５３２９２号公報の段落〔００１０〕に記載された化合物の他、特開２０１３−１００４６３号公報の実施例に記載の式（Ａ１）〜（Ａ６）で表される化合物、特開２０１２−１８１５０５号公報の段落〔００３８〕〜〔００４３〕及び段落〔００４８〕〜〔００５０〕、特開２０１３−００７０３２号公報の段落〔００３６〕〜〔００３８〕等に記載された化合物を用いることができる。
トリアリールメタン系染料としては、例えば特開２００１−０１１３３６号公報、特開２００３−２４６９３５号公報、特開２００８−３０４７６６号公報、国際公開第２０１０／１２３０７１号パンフレット、特開２０１０−２５６５９８号公報、特開２０１１−００７８４７号公報、特開２０１１−０７０１７２号公報、特開２０１１−１１６８０３号公報、特開２０１１−１１７９９５号公報、特開２０１１−１３３８４４号公報、特開２０１１−２２７４０８号公報、国際公開第２０１１／１５２３７９号パンフレット、国際公開第２０１１／１６２２１７号パンフレット、特開２０１２−０１７４２５号公報、特開２０１２−０３７７４０号公報、国際公開第２０１２／０３６０８５号パンフレット、特開２０１２−０７３２９１号公報、国際公開第２０１２／０５３２０１号パンフレット、特開２０１２−０８３６５２号公報、特開２０１２−０８８６１５号公報、特開２０１２−０９８５２２号公報、特開２０１３−０５７０５３号公報、米国特許出願公開第２０１３／０１４１８１０号明細書、国際公開第２０１３／１４７０９９号パンフレット等に記載された化合物を用いることができる。
シアニン系染料としては、例えば特開２００９−２３５３９２号公報の実施例に記載された（Ａ−２）〜（Ａ−６）成分、特開２０１２−２１２０８９号公報の段落〔００９６〕〜〔０１０８〕に記載された化合物、特開２０１２−２１４７１８号公報の段落〔００５４〕〜〔００６３〕に記載された化合物、特開２０１２−２１４７１９号公報の段落〔００５０〕〜〔００５４〕に記載された化合物等を用いることができる。
【００１６】
アントラキノン系染料としては、例えば特開２０１３−０５３２９２号公報の段落〔００４９〕に記載された化合物の他、特開２０００−１２９１５０号公報、特開２００８−０１５５３０号公報の段落〔００７１〕に記載された化合物、特開２０１３−２１０６２１号公報等に記載された化合物を用いることができる。
アゾ系染料としては、例えば特開２００３−５１０３９８号公報、特開２００５−２２６０２２号公報、特開２００７−２１２６３９号公報、特開２０１０−１５２１６０号公報、特開２０１０−１７００７３号公報、特開２０１１−１４８９９３号公報、特開２０１１−１４８９９４号公報、特開２０１１−１４８９９５号公報、特開２０１２−０４１４６１号公報、特開２０１２−０６２４６１号公報、国際公開第２０１２／０３９３６１号パンフレット、特開２０１２−１９４２００号公報に記載されたピリドンアゾ系染料；例えば特開平０４−２４９５４９号公報、特開２００５−１２０１３２号公報、特開２００５−２９８６３６号公報、特開２００７−１９７５３８号公報、特開２０１０−２７５５３１号公報、特開２０１２−１４１４２９号公報等に記載のジアゾ系染料；例えば特開２００４−３２５８６４号公報、特開２０１０−２７５５３３号公報等に記載のモノアゾ
系染料；例えば特開２００５−２７４７８８号公報、特開２００５−２９０３５１号公報、特開２００６−０３９３０１号公報、特開２００７−０４１０７６号公報、特開２００７−０４１０５０号公報、特開２００９−０６７７４８号公報、特開２０１０−１７０１１６号公報、特開２０１０−１７０１１７号公報等に記載のピラゾールアゾ系染料；例えば特開２００７−２９３１２７号公報の段落〔００５８〕〜〔００６１〕、特開２０１１−２１９６５５号公報の段落〔００１４〕、特開２０１３−１４５２５８号公報等に記載のアゾメチン系染料の他、特開２０１０−１５０４１６号公報、特開２０１０−１５２１５９号公報、特開２０１０−１７００７４号公報、特開２０１１−０１６９７４号公報、特開２０１１−０７４２７０号公報、特開２０１１−１４５５４０号公報、米国特許出願公開第２０１３／０１６４６８１号明細書に記載の化合物等を用いることができる。
【００１７】
ジピロメテン系染料としては、例えば特開２００８−２９２９７０号公報、特許第５０８５２５６号明細書等に記載の化合物のほか、特開２０１１−１８０３０６号公報に記載の重合性基を含むジピロメテン化合物等を用いることができる。
キノフタロン系染料としては、例えば特開平５−０３９２６９号公報、特開平６−２２０３３９号公報、特開平８−１７１２０１号公報、特開２００６−１２６６４９号公報に記載の式（２）で表される化合物、特開２０１０−２５０２９１号公報に記載の式（１）で表される化合物、特開２０１３−２０９６１４号公報に記載の式（１）で表される化合物を使用することができる。
クマリン系染料としては、例えば特開平４−１７９９５５号公報の実施例４に記載の化合物、特開２０１３−１５１６６８号公報に記載の式（１）で表される化合物、特開２０１３−２３１１６５号公報に記載の式（１）で表される化合物、特開２０１４−０４４４１９号公報に記載の式（１）で表される化合物を使用することができる。
ピラゾロン系染料としては、例えば特開２００６−０１６５６４号公報に記載の式（１）で表される化合物、特開２００６−０６３１７１号公報に記載の式（１）で表される化合物を使用することができる。
フタロシアニン系染料としては、例えば特開２００４−２３３５０４号公報、特開２００６−０４７４９７号公報に記載された化合物の他、特開２００７−０９４１８１号公報の段落〔０１４７〕〜〔０１５５〕に記載された化合物等を用いることができる。
【００１８】
また、染料としては、酸性染料、塩基性染料及び非イオン性染料のいずれも好適に用いることができる。ここで、本明細書において「酸性染料」とは、アニオン部が発色団となるイオン性染料を意味し、該アニオン部と塩を形成しているイオン性染料も酸性染料とする。また、本明細書において「塩基性染料」とは、カチオン部が発色団となるイオン性染料を意味し、該カチオン部と塩を形成しているイオン性染料も塩基性染料とする。「非イオン性染料」とは、酸性染料及び塩基性染料以外の染料を意味する。
【００１９】
酸性染料としては、例えば、アゾ系酸性染料、トリアリールメタン系酸性染料、アントラキノン系酸性染料、キサンテン系酸性染料、キノリン系酸性染料、ニトロ系酸性染料、シアニン系酸性染料等を挙げることができる。酸性染料は、１種又は２種以上を組み合わせて使用することが可能であり、２種以上を併用する場合、任意に組み合わせることもできる。
【００２０】
アゾ系酸性染料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン５９、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１７、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１２０、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５、Ｃ．Ｉ．モルダントレッド７、Ｃ．Ｉ．モルダントイエロー５、Ｃ．Ｉ．モルダントブラック７、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２８等を挙げることができる。
トリアリールメタン系酸性染料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９等を挙げることができる。
アントラキノン系酸性染料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４０、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２５、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー４９等を挙げることができる。
キサンテン系酸性染料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３８８の他、特開２０１０−３２９９９号公報の合成例１〜３、特開２０１１−１３８０９４号公報に開示されている染料等を挙げることができる。
キノリン系酸性染料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３等を挙げることができる。
ニトロ系酸性染料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ３等を挙げることができる。
シアニン系酸性染料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１等を挙げることができる。
【００２１】
塩基性染料としては、例えば、アゾ系塩基性染料、トリアリールメタン系塩基性染料、キサンテン系塩基性染料、キノンイミン系塩基性染料、シアニン系塩基性染料等を挙げることができる。塩基性染料は、１種又は２種以上を組み合わせて使用することが可能であり、２種以上を併用する場合、任意に組み合わせることもできる。
【００２２】
アゾ系塩基性染料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー４１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１８の他、特開２０１１−１４５５４０号公報に記載の染料等を挙げることができる。
トリアリールメタン系塩基性染料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１の他、国際公開第２０１０／１２３０７１号パンフレット、特開２０１１−１１６８０３号公報、特開２０１１−１１７９９５号公報、特開２０１１−１３３８４４号公報に記載の染料等を挙げることができる。
キサンテン系塩基性染料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１１等を挙げることができる。
キノンイミン系塩基性染料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー９等を挙げることができる。
シアニン系塩基性染料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１３、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１４、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット７、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１６、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１１、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２１、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２８、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー５１等を挙げることができる。
その他、特表２００７−５０３４７７号公報に記載の各種塩基性染料を挙げることができる。
【００２３】
非イオン性染料としては、例えば、アゾ系非イオン性染料、アントラキノン系非イオン性染料、フタロシアニン系非イオン性染料、ニトロ系非イオン性染料、メチン系非イオン性染料等を挙げることができる。非イオン染料は、１種又は２種以上を組み合わせて使用することが可能であり、２種以上を併用する場合、任意に組み合わせることもできる。
【００２４】
アゾ系非イオン性染料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ５、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド５８、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１６５の他、特開２０１０−１７００７３号公報、特開２０１０−１７００７４号公報、特開２０１０−２７５５
３１号公報、特開２０１０−２７５５３３号公報に記載の染料等を挙げることができる。
アントラキノン系非イオン性染料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．バットブルー４、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー６０等を挙げることができる。
フタロシアニン系非イオン性染料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．パッドブルー５等を挙げることができる。
キノリン系非イオン性染料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー３３、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー６４等を挙げることができる。
ニトロ系非イオン性染料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー４２等を挙げることができる。
メチン系非イオン性染料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１７９、ディスパースイエロー２０１等を挙げることができる。
その他、特開２０１０−１６８５３１号公報の請求項３若しくは請求項４に記載の各種非イオン性染料を挙げることができる。
【００２５】
本発明において、染料としては、酸性染料、塩基性染料が好ましく、また発色団の構造面からは、トリアリールメタン系染料、キサンテン系染料、アゾ系染料、メチン系染料、ジピロメテン系染料、シアニン系染料が好ましく、トリアリールメタン系染料、キサンテン系染料、ジピロメテン系染料及びシアニン系染料から選択される染料がより好ましく、トリアリールメタン系染料、ジピロメテン系染料及びシアニン系染料から選択される染料が更に好ましく、トリアリールメタン系染料がより更に好ましい。
【００２６】
次に、染料多量体について説明する。
染料多量体は、染料残基とエチレン性不飽和基とを有する染料単量体を構造単位として有するものである。染料多量体は、１種又は２種以上を組み合わせて使用することもできる。
染料残基としては、発色団の構造面からは、例えば、キサンテン系染料、トリアリールメタン系染料、シアニン系染料、アントラキノン系染料、アゾ系染料、ジピロメテン系染料、キノフタロン系染料、クマリン系染料、ピラゾロン系染料、キノリン系染料、ニトロ系染料、キノンイミン系染料、及びフタロシアニン系染料から選択される染料の残基が挙げられる。ここで、本明細書において「染料残基」とは、染料化合物から１個の水素原子を除いた残基をいう。中でも、染料残基としては、トリアリールメタン系染料、キサンテン系染料、アゾ系染料、ジピロメテン系染料、メチン系染料、及びシアニン系染料から選択される染料の残基が好ましく、トリアリールメタン系染料、キサンテン系染料、ジピロメテン系染料及びシアニン系染料から選択される染料の残基がより好ましく、トリアリールメタン系染料の残基が更に好ましい。なお、染料残基は、酸性染料、塩基性染料及び非イオン性染料のいずれに由来するものであってもよいが、酸性染料、塩基性染料に由来するものが好ましい。
エチレン性不飽和基としては、例えば、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基等を挙げることができる。
かかる染料単量体として、例えば、下記式（２）で表される単量体を挙げることができる。
【００２７】
【化２】
2020122971.tif 000003
【００２８】
〔式（２）において、
Ｒ11は、水素原子又はメチル基を示し、
Ｘ1は、単結合、置換若しくは非置換の２価の炭化水素基、又は該２価の炭化水素基と
、炭素原子及び水素原子以外の原子を含む１以上の連結基とを組み合わせてなる２価の基を示し、
Ｄ1は、染料残基を示す。〕
【００２９】
Ｒ11としては、水素原子又はメチル基を適宜選択することができる。
Ｘ1に係る２価の炭化水素基としては、例えば、２価の脂肪族炭化水素基、２価の脂環
式炭化水素基、２価の芳香族炭化水素基を挙げることができる。なお、本明細書において「脂環式炭化水素基」とは、環状構造を有さない脂肪族炭化水素基を除く概念である。２価の脂肪族炭化水素基は直鎖及び分岐鎖のいずれの形態でもよく、また２価の脂肪族炭化水素基及び２価の脂環式炭化水素基は飽和炭化水素基でも不飽和炭化水素基でもよい。また、本明細書において「脂環式炭化水素基」、「芳香族炭化水素基」とは、環構造のみからなる基だけでなく、当該環構造に更に２価の脂肪族炭化水素基が置換した基をも包含する概念であり、その構造中に少なくとも脂環式炭化水素又は芳香族炭化水素を含んでいればよい。
【００３０】
２価の脂肪族炭化水素基としては、例えば、アルカンジイル基、アルケンジイル基が挙げられ、その炭素数は、好ましくは１〜２０、より好ましくは２〜１２、更に好ましくは２〜６である。具体例としては、例えば、メチレン基、エタン−１，１−ジイル基、エタン−１，２−ジイル基、プロパン−１，１−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、プロパン−２，２−ジイル基、ブタン−１，２−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基、２−メチルプロパン−１，２−ジイル基、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジイル基、エテン−１，１−ジイル基、エテン−１，２−ジイル基、プロペン−１，２−ジイル基、プロペン−１，３−ジイル基、プロペン−２，３−ジイル基、１−ブテン−１，２−ジイル基、１−ブテン−１，３−ジイル基、１−ブテン−１，４−ジイル基、２−ペンテン−１，５−ジイル基、３−ヘキセン−１，６−ジイル基等を挙げることができる。
２価の脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロアルキレン基、シクロアルケニレン基が挙げられ、その炭素数は、好ましくは３〜２０、更に好ましくは３〜１２である。具体例としては、例えば、シクロプロピレン基、シクロブチレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロブテニレン基、シクロペンテニレン基、シクロヘキセニレン基等の単環式炭化水素環基、１，４−ノルボルニレン基、２，５−ノルボルニレン基等のノルボルニレン基、１，５−アダマンチレン基、２，６−アダマンチレン基等の橋かけ環炭化水素基等を挙げることができる。
２価の芳香族炭化水素基としては、例えば、アリーレン基が挙げられ、炭素数６〜１４の単環から３環のアリーレン基が好ましい。具体例としては、例えば、フェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基、フェナントレン基、アンスリレン基等を挙げることができる。
【００３１】
また、２価の炭化水素基と、炭素原子及び水素原子以外の原子を含む１以上の連結基とを組み合わせてなる２価の基において、連結基としては、例えば、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲa−（Ｒaは、水素原子又は炭素
数１〜６のアルキル基を示す）、−ＮＲa−（Ｒaは、前記と同義である）が挙げられ、１種又は２種以上有することができる。連結基の結合位置は任意であり、例えば、２価の炭化水素基の末端又はＣ−Ｃ結合間に有することができるが、中でも、片末端又はＣ−Ｃ結合間に有することが好ましい。また、２価の炭化水素基と前記連結基とが結合して環構造
を形成してもよい。なお、段落〔００３０〕でいうところの炭素数は、該連結基を構成する炭素原子を除いた部分の総炭素数を意味する。
【００３２】
Ｃ−Ｃ結合間に前記連結基を有する２価の炭化水素基の具体例としては、例えば、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＯＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ（−ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＯＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＣＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＯＯ−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ2−ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ2−ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2
−ＣＨ2−、−(ＣＨ2)5−ＣＯＯ−（ＣＨ2）11−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｃ−(ＣＯＯ−ＣＨ2−ＣＨ3) 2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−、−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）ｐ−ＣＨ2−（ｐは１〜８の整数である）、−（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）ｑ−ＣＨ2−（ｑは１〜５の整数である）、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ−（ＯＣＨ3）−、−ＣＨ2−
ＣＨ2−ＣＯＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ2−ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ2−ＣＨ3）−ＣＨ2
−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＯＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2
−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ2−ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2
−ＮＨ−ＣＯＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＣＯ−ＣＨ2−等を挙げることが
できるが、これらに限定されるものではない。
【００３３】
また、２価の炭化水素基と前記連結基とが結合して形成される環構造を有する基の具体例としては、例えば、以下のものを挙げることができるが、これらに限定されない。
【００３４】
【化３】
2020122971.tif 000004
【００３５】
２価の炭化水素基が有する置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシル基、置換若しくは非置換のアルコキシル基、置換若しくは非置換のアリールオキシ基等を挙げることができる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を挙げることができる。アルコキシル基は直鎖及び分岐鎖のいずれの形態でもよく、炭素数は１〜６が好ましい。具体例としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等を挙げることができる。アリールオキシ基としては、炭素数６〜１４のアリールオキシ基が好ましく、例えば、フェノキシ基、ベンジルオキシ基等を挙げるこ
とができる。また、アルコキシル基及びアリールオキシ基の置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、スルファニル基等を挙げることができる。更に、２価の炭化水素基が２価の脂環式炭化水素基及び２価の芳香族炭化水素基である場合、置換基として、置換若しくは非置換のアルキル基、置換若しくは非置換のアルケニル基を有していてもよい。アルキル基及びアルケニル基の炭素数は１〜６が好ましい。アルキル基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基等が挙げられ、またアルケニル基の具体例としては、例えば、エテニル基、１−プロペニル基、１−ブテニル基、１−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−エチル−２−ブテニル基等が挙げられる。なお、アルキル基及びアルケニル基の置換基としては、前述の２価の炭化水素基の置換基と同様のものを挙げることができる。
【００３６】
Ｄ1は染料残基を示し、例えば、キサンテン系染料、トリアリールメタン系染料、シア
ニン系染料、アントラキノン系染料、アゾ系染料、ジピロメテン系染料、キノフタロン系染料、クマリン系染料、ピラゾロン系染料、キノリン系染料、ニトロ系染料、キノンイミン系染料、及びフタロシアニン系染料から選択される染料の残基を挙げることができる。中でも、染料残基としては、トリアリールメタン系染料、キサンテン系染料、アゾ系染料、ジピロメテン系染料、メチン系染料、及びシアニン系染料から選択される染料の残基が好ましく、トリアリールメタン系染料、キサンテン系染料、ジピロメテン系染料及びシアニン系染料から選択される染料の残基がより好ましく、トリアリールメタン系染料の残基が更に好ましい。なお、染料残基は、酸性染料、塩基性染料及び非イオン性染料のいずれに由来するものであってもよいが、酸性染料、塩基性染料に由来するものが好ましい。
【００３７】
染料単量体の合成方法は特に制限はなく、従来公知の方法を用いることが可能である。例えば、上記式（２）で表される化合物は、官能基を有する上記染料の基本骨格に一般的な有機合成手法によってエチレン性不飽和基を有する基を導入するか、又は染料の合成原料にエチレン性不飽和基を有する基を導入した後に、染料を合成することによって得ることができる。より具体的には、特開２０１３−１７８４７８号公報、特開２０１３−１７３８５０号公報、特開２０１３−２１０６２１号公報、特開２０１３−０２８７６４号公報等の記載を参照することができる。
そして、染料単量体を重合することで、染料多量体を製造することができる。重合反応は従来公知の方法を用いることが可能であり、例えば、後述する（Ｂ）バインダー樹脂と同様の方法を採用することができる。
【００３８】
本発明における染料多量体は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略す。）（溶出溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が、通常１，０００〜１００，０００、好ましくは３，０００〜５０，０００、更に好ましくは３，０００〜３０，０００である。このような態様とすることで、耐熱性、耐溶剤性及び現像性をバランスよく、より高水準で達成することができる。
また、本発明におけるバインダー樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）と、数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．０〜５．０、より好ましくは１．０〜３．０である。なお、ここでいう、Ｍｎは、ＧＰＣ（溶出溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算の数平均分子量をいう。
【００３９】
染料多量体は、染料単量体のみで構成されていても構わないが、耐熱性、耐溶剤性及び現像性をバランスよく、より高水準で達成する観点から、染料単量体以外の他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体（以下、「不飽和単量体（ａ）」とも称する）を構造単位として有する共重合体とすることが好ましい。このような不飽和単量体（ａ）の例としては、例えば、下記式（３）で表される単量体、１個以上のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体、Ｎ−置換マレイミド、芳香族ビニル化合物、ビニルエーテル、オキシラ
ニル基又はオキセタニル基を有するエチレン性不飽和単量体、重合体分子鎖の末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマー等を挙げることができる。不飽和単量体（ａ）は、１種又は２種以上を混合して使用することができる。
【００４０】
【化４】
2020122971.tif 000005
【００４１】
〔式（３）において、
Ｒ12は、水素原子又はメチル基を示し、
Ｒ13は、炭素数２〜４のアルカンジイル基を示し、
Ｒ14は、置換若しくは非置換の炭化水素基を示し、
ｍは、０〜１００の整数を示す。但し、ｍが２以上の場合、複数存在するＲ13は同一でも異なっていてもよい。〕
【００４２】
先ず、式（３）中の各記号の定義について説明する。
Ｒ12としては、水素原子又はメチル基を適宜選択することができる。
Ｒ13における炭素数２〜４のアルカンジイル基としては、エチレン基、エタン−１，１−ジイル基、プロパン−１，１−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、プロパン−２，２−ジイル基、ブタン−１，２−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基等を挙げることができ、中でも、炭素数２〜３のアルカンジイル基が好ましく、エチレン基、プロパン−１，２−ジイル基がより好ましい。
【００４３】
Ｒ14における炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基を挙げることができる。
脂肪族炭化水素基は、直鎖及び分岐鎖のいずれの形態でもよく、また飽和炭化水素基でも不飽和炭化水素基でもよい。脂肪族炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基が挙げられる。アルキル基としては、炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１２のアルキル基がより好ましく、具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２
−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基等を挙げることができる。また、アルケニル基としては、炭素数２〜２０のアルケニル基が好ましく、炭素数２〜１２のアルケニル基が好ましく、具体例としては、エテニル基、１−プロペニル基、１−ブテニル基、１，３−ブタジエニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−エチル−２−ブテニル基、２−オクテニル基、（４−エテニル）−５−ヘキセニル基、２−デセニル基等が挙げられる。アルキニル基としては、炭素数２〜２０のアルキニル基が好ましく、炭素数２〜１２のアルキニル基がより好ましく、具体例としては、エチニル基、１−プロピニル基、１−ブチニル基、１−ペンチニル基、３−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、２−エチル-２−ブチニル基、２−オクチニル基、（４−エチニル）−５−ヘキシ
ニル基、２−デシニル基等を挙げることができる。中でも、脂肪族炭化水素基としては、炭素数１〜２０の直鎖及び分岐鎖のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。
【００４４】
脂環式炭化水素基には、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、縮合多環炭化水素基、橋かけ環炭化水素基、スピロ炭化水素基、環状テルペン炭化水素基等が包含される。脂環式炭化水素基としては、炭素数４〜３０の脂環式炭化水素基が好ましく、炭素数４〜１８の脂環式炭化水素基がより好ましく、炭素数４〜１２の脂環式炭化水素基が更に好ましい。具体例としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ｔ−ブチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、トリシクロデカニル基、デカヒドロ−２−ナフチル基、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカ
ン−８−イル基、ペンタシクロペンタデカニル基、イソボルニル基、アダマンチル基、ジシクロペンタニル基、ジシクロペンテニル基、トリシクロペンタニル基、トリシクロペンテニル基等を挙げることができる。
【００４５】
芳香族炭化水素基としては、炭素数６〜２０のアリール基が好ましく、炭素数６〜１０のアリール基がより好ましい。ここで、本明細書において「アリール基」とは、単環〜３環式芳香族炭化水素基をいい、具体例としては、例えば、フェニル基、ベンジル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、アズレニル基、９−フルオレニル基等を挙げることができる。
【００４６】
炭化水素基の置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、置換又は非置換のアルコキシ基等を挙げることができる。Ｒ14が脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基である場合、置換基として、置換又は非置換のアルキル基を有していてもよい。アルキル基は直鎖及び分岐鎖のいずれの形態でもよく、炭素数は１〜１０が好ましく、１〜６がより好ましく、１〜４が更に好ましい。アルコキシル基は直鎖及び分岐鎖のいずれの形態でもよく、炭素数は１〜１０が好ましく、１〜６がより好ましく、１〜４が更に好ましい。なお、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基の具体例としては、前述の２価の炭化水素基と同様のものを挙げることができる。また、アルキル基及びアルコキシル基の置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基等を挙げることができる。なお、置換基の位置及び数は任意であり、また置換基を２以上有する場合、当該置換基は同一でも異なっていてもよい。
【００４７】
中でも、Ｒ14における炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水基が好ましく、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基が更に好ましい。
【００４８】
ｍは０〜１００の整数を示すが、ｍは０であってもよく、Ｒ13Ｏ基を有していなくても構わない。Ｒ13Ｏ基を有する場合、ｍは１〜３０の整数が好ましく、１〜１５の整数がより好ましく、１〜１０の整数が更に好ましく、１〜５の整数がより更に好ましい。ｍが２以上の場合、複数存在するＲ13は同一でも異なっていてもよく、また複数存在するＲ13Ｏ基は任意の順序で結合していてもよい。複数存在するＲ13が異なっている例としては、例えば、炭素数２のアルカンジイル基と炭素数３のアルカンジイル基との組合せ、炭素数２のアルカンジイル基と、炭素数３のアルカンジイル基と、炭素数４のアルカンジイル基との組合せを挙げることができる。中でも、エチレン基とプロパン−１，２−ジイル基との組合せ、エチレン基とプロパン−１，３−ジイル基との組合せ、エチレン基と、プロパン−１，２−ジイル基と、ブタン−１，４−ジイル基との組合せ、エチレン基と、プロパン−１，３−ジイル基と、ブタン−１，４−ジイル基との組合せが好ましい。
【００４９】
下記式（３）で表される単量体の具体例としては、
メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の如きアルキル（メタ）アクリレート；
ビニル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート等のアルケニル（メタ）アクリレート；
フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の如きアリール（メタ）アクリレート；、
ポリエチレングルコール（重合度２〜１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングルコール（重合度２〜１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（重合度２〜１０）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（重合度２〜１０）モノ（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレートの如き多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（
メタ）アクリレートの如き脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル
等を挙げることができる。
【００５０】
１個以上のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、ｐ−ビニル安息香酸等を挙げることができる。
Ｎ−置換マレイミドとしては、例えば、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等を挙げることができる。
芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、アセナフチレン等を挙げることができる。
ビニルエーテルとしては、例えば、シクロヘキシルビニルエーテル、イソボルニルビニルエーテル、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イルビニルエーテル、ペン
タシクロペンタデカニルビニルエーテル等を挙げることができる。
【００５１】
オキシラニル基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、
グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、β−エチルグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、２，３−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，４−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン等のグリシジルエーテル基を有するエチレン性不飽和単量体；
１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン；
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート
等を挙げることができる。
【００５２】
オキセタニル基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、
３−（ビニルオキシメチル）−２−メチルオキセタン、２−（ビニルオキシエチル）−２−メチルオキセタンの如き（ビニルオキシアルキル）アルキルオキセタン； 
３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕オキセタン、２−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕オキセタンの如き（メタ）アクリロイルオキシアルキルオキセタン；
３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−２−メチルオキセタン、２−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕−２−エチルオキセタンの如き〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕アルキルオキセタン；
２−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−２−フェニルオキセタンの如き〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕フェニルオキセタン
４−［３−（３−エチルオキセタン−３−イルメトキシ）プロポキシ］スチレン、４−［７−（３−エチルオキセタン−３−イルメトキシ）ヘプチルオキシ］スチレンの如きオキセタニル基を有する芳香族ビニル化合物
等を挙げることができる。
【００５３】
マクロモノマーとしては、例えば、ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリシロキサンの如き重合体分子鎖の末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマーを挙げることができる。
【００５４】
中でも、不飽和単量体（ａ）として、上記式（３）で表される単量体を含有することが好ましい。
【００５５】
染料多量体が染料単量体と不飽和単量体（ａ）との共重合体である場合、染料多量体中の染料単量体の共重合割合は、好ましくは５〜３０モル％、より好ましくは１０〜２５モル％、更に好ましくは１０〜２０モル％である。
染料多量体中の上記式（３）で表される単量体の共重合割合は、好ましくは３０〜８５モル％、より好ましくは４０〜８０モル％、更に好ましくは５０〜７５モル％である。この場合において、上記式（３）で表される単量体としてアリール（メタ）アクリレートを含む場合、染料多量体中のアリール（メタ）アクリレートの共重合割合は、好ましくは５モル％以上２０モル％未満、より好ましくは７〜１８モル％、更に好ましくは１０〜１６モル％である。
【００５６】
本発明の着色組成物は、染料及び染料多量体以外の着色剤を含んでもよい。このような他の着色剤としては、顔料を挙げることができ、これら他の着色剤は１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５７】
顔料としては、例えば、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．；Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ  社発行）においてピグメントに分類されている化合物、即ち下記のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号が付されているものを挙げることができる。
【００５８】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４等の赤色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９等の緑色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー８０等の青色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１５等の黄色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８等の橙色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３等の紫色顔料。
【００５９】
このほか、特表２０１１−５２３４３３号公報の式（Ｉｃ）で表されるブロモ化ジケトピロロピロール顔料を赤色顔料として使用することもできる。また、特開２００１−０８１３４８号公報、特開２０１０−０２６３３４号公報、特開２０１０−１９１３０４号公報、特開２０１０−２３７３８４号公報、特開２０１０−２３７５６９号公報、特開２０１１−００６６０２号公報、特開２０１１−１４５３４６号公報等に記載のレーキ顔料を挙げることができる。
【００６０】
本発明において、（Ａ）着色剤として顔料を含有する場合、顔料を、再結晶法、再沈殿法、溶剤洗浄法、昇華法、真空加熱法又はこれらの組み合わせにより精製して使用することもできる。また、顔料は、所望により、その粒子表面を樹脂で改質して使用してもよい
。顔料の粒子表面を改質する樹脂としては、例えば、特開２００１−１０８８１７号公報に記載のビヒクル樹脂、又は市販の各種の顔料分散用の樹脂が挙げられる。カーボンブラック表面の樹脂被覆方法としては、例えば、特開平９−７１７３３号公報、特開平９−９５６２５号公報、特開平９−１２４９６９号公報等に記載の方法を採用することができる。また、有機顔料は、いわゆるソルトミリングにより、一次粒子を微細化して使用してもよい。ソルトミリングの方法としては、例えば、特開平０８−１７９１１１号公報に開示されている方法を採用することができる。
【００６１】
また、本発明においては、（Ａ）着色剤として顔料を含有する場合、更に公知の分散剤及び分散助剤から選ばれる少なくとも１種を含有することもできる。
公知の分散剤としては、例えば、ウレタン系分散剤、ポリエチレンイミン系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル系分散剤、ポリエチレングリコールジエステル系分散剤、ソルビタン脂肪酸エステル系分散剤、ポリエステル系分散剤、（メタ）アクリル系分散剤等が挙げられ、市販品として、例えば、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０００、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６、ＢＹＫ−ＬＰＮ２２１０２（以上、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）等の（メタ）アクリル系分散剤、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６７、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１７０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１８２（以上、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）、ソルスパース７６５００（ルーブリゾール（株）社製）等のウレタン系分散剤、ソルスパース２４０００（ルーブリゾール（株）社製）等のポリエチレンイミン系分散剤、アジスパーＰＢ８２１、アジスパーＰＢ８２２、アジスパーＰＢ８８０、アジスパーＰＢ８８１（以上、味の素ファインテクノ（株）社製）等のポリエステル系分散剤の他、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１３２４（ビックケミー（ＢＹＫ）社製）を使用することができる。
【００６２】
本発明において、分散剤は１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
本発明において、分散剤の含有量は、顔料１００質量部に対して、５〜３００質量部が好ましく、１０〜２００質量部がより好ましく、２０〜１００質量部が更に好ましく、２０〜５０質量部がより更に好ましい。
【００６３】
また上記分散助剤としては、顔料誘導体等が挙げられる。顔料誘導体としては、具体的には、銅フタロシアニン、ジケトピロロピロール、キノフタロンのスルホン酸誘導体等を挙げることができる。
【００６４】
（Ａ）着色剤の含有量は、耐熱性、耐溶剤性及び現像性をバランスよく高水準で達成する観点から、着色組成物の固形分中に、通常５〜７０質量％、好ましくは５〜６０質量％、より好ましくは１０〜５０質量％であり、更に好ましくは１５〜４０質量％である。ここで固形分とは、後述する溶媒以外の成分である。
本発明の着色組成物は、（Ａ）着色剤として染料及び染料多量体を単独で含有しても構わないが、（Ａ）着色剤として染料と顔料の両方を含む場合、本発明の効果をより享受できる観点から、染料及び染料多量体の合計含有量は、全着色剤に対して５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が更に好ましい。なお、本発明の着色組成物は、着色組成物の固形分中に対する染料及び染料多量体の含有割合が高い場合であっても、耐熱性、耐溶剤性及び現像性をバランスよく高水準で達成され、析出物や塗膜異物の発生を抑制された着色硬化膜を形成することができる。また、染料がトリアリールメタン染料を含む場合は、トリアリールメタン染料と他の青色着色剤との組み合わせを含むか、又は、染料の合計含有量に対してトリアリールメタン染料が５５質量％以上であれば、本発明の効果をより享受できる。
【００６５】
−（Ｂ）バインダー樹脂−
本発明の着色組成物は、（Ｂ）バインダー樹脂として特定共重合体、即ち、下記式（１）で表されるエチレン性不飽和単量体の共重合割合が１１モル％以上である共重合体（以下、「特定共重合体」とも称する。但し、前述の染料多量体を除く）を含む。
【００６６】
【化５】
2020122971.tif 000006
【００６７】
〔式（１）において、
Ｒ1は、水素原子又はメチル基を示し、
Ｒ2は、炭素数２〜４のアルカンジイル基を示し、
Ｒ3は、置換若しくは非置換のフェニル基、置換若しくは非置換の多環芳香族炭化水素
基、又は置換若しくは非置換の含窒素脂環式複素環基を示し、
ｎは、０〜１００の整数を示す。但し、ｎが２以上の場合、複数存在するＲ12は同一でも異なっていてもよい。〕
【００６８】
Ｒ1としては、水素原子又はメチル基を適宜選択することができる。
Ｒ2における炭素数２〜４のアルカンジイル基としては、Ｒ13において例示したものと
同様のものを挙げることができる。中でも、炭素数２〜３のアルカンジイル基が好ましく、エチレン基、プロパン−１，２−ジイル基がより好ましい。
【００６９】
Ｒ3における多環芳香族炭化水素基としては、例えば、多核芳香族炭化水素基、縮合芳
香族炭化水素基を挙げることができる。ここで、本明細書において「多核芳香族炭化水素基」とは、炭素と水素から構成される芳香環が２個以上存在し、芳香環同士が炭素−炭素結合によって結合している炭化水素基をいい、芳香環同士が単結合のみならず、アルカンジイル基等で結合した炭化水素基も「多核芳香族炭化水素基」に包含するものとする。また、「縮合芳香族炭化水素基」とは、炭素と水素から構成される芳香環が２個以上存在し、これらの芳香環同士が１以上の隣接して結合する炭素原子を共有している炭化水素基をいう。
かかる多環芳香族炭化水素基を構成する芳香環の数は、２〜１０が好ましく、２〜７がより好ましく、２〜５が更に好ましい。
多核芳香族炭化水素基の具体例としては、例えば、ビフェニル基、テルフェニル基、クアテルフェニル基、キンクフェニル基、セキシフェニル基、セプチフェニル基、オクチフェニル基、ノビフェニル基、デシフェニル基、ベンジルフェニル基、フェネチルフェニル基等を挙げることができる。中でも、ビフェニル基、ベンジルフェニル基が好ましい。
縮合芳香族炭化水素基の具体例としては、例えば、ナフチル基、アントラニル基、ピレニル基、フェナントレニル基、ペリレニル基、フルオレニル基等を挙げることができる。中でも、ナフチル基、アントラニル基、フルオレニル基が好ましく、ナフチル基がより好ましい。
【００７０】
Ｒ3における含窒素脂環式複素環基は、単環式でも多環式でも構わないが、中でも、単
環式が好ましく、５〜７員環が更に好ましい。
かかる含窒素脂環式複素環基の具体例としては、例えば、ピロリジニル基、イミダゾリジニル基、ピラゾリジニル基、モルホリニル基、チオモルホリニル基、ピペリジル基、ピ
ペリジノ基、ピペラジニル基、ホモピペラジニル基等を挙げることができる。中でも、ピペリジル基が好ましい。
【００７１】
フェニル基、多環芳香族炭化水素基及び含窒素脂環式複素環基の置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基等を挙げることができる。アルキル基は直鎖及び分岐鎖のいずれの形態でもよく、炭素数は１〜２０が好ましく、１〜１５がより好ましく、１〜１０が更に好ましい。また、アルコキシル基は直鎖及び分岐鎖のいずれの形態でもよく、炭素数は１〜１０が好ましく、１〜６がより好ましく、１〜４が更に好ましい。ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基の具体例としては、前述において例示したものと同様のものを挙げることができる。また、アルキル基及びアルコキシル基の置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基等を挙げることができる。なお、置換基の位置及び数は任意であり、また置換基を２以上有する場合、当該置換基は同一でも異なっていてもよい。
【００７２】
また、フェニル基及び多環芳香族炭化水素基の置換基がヒドロキシル基である場合、該ヒドロキシル基は保護されていてもよい。ヒドロキシル基の保護基としては、例えば、エーテル保護基、アセタール保護基、アシル保護、アルコキシカルボニル基、シリルエーテル保護基等が挙げられ、適宜選択することができる。エーテル保護基としては、例えば、メチル基、ベンジル基、メトキシベンジル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられ、アシル保護としては、例えば、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基等が挙げられ、アルコキシカルボニル基としては、例えば、エトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニル基等が挙げられ、シリルエーテル保護基としては、トリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基等が挙げられる。また、アセタール保護基としては、例えば、メトキシメチル基、エトキシエチル基、テトラヒドロピラニル基、テトラヒドロフラニル等を挙げることができる。中でも、ヒドロキシル基の保護基としては、耐熱性、耐溶剤性、現像性の観点から、アセタール保護基が好ましい。なお、ヒドロキシル基に保護基を導入する方法は公知の方法を採用することができる。
【００７３】
中でも、Ｒ3としては、置換又は非置換のフェニル基、置換又は非置換の多核芳香族炭
化水素基、置換又は非置換の含窒素脂環式複素環基が好ましく、置換又は非置換のフェニル基、置換又は非置換のビフェニル基、置換又は非置換のピペリジル基がより好ましく、ヒドロキシル基で置換されていてもよいフェニル基、ヒドロキシル基で置換されていてもよいビフェニル基、ヒドロキシル基及びアルキル基で置換されていてもよいベンジルフェニル基、置換ピペリジル基が更に好ましい。なお、該ヒドロキシル基は保護基で保護されていてもよい。
【００７４】
ｎは１〜１００の整数を示すが、ｎは０であってもよく、Ｒ2Ｏ基を有していなくても
構わない。Ｒ2Ｏ基を有する場合、ｎは１〜３０の整数が好ましく、１〜１５の整数がよ
り好ましく、１〜１０の整数が更に好ましく、１〜５の整数がより更に好ましい。ｎが２以上の場合、複数存在するＲ2は同一でも異なっていてもよく、複数存在するＲ2Ｏ基は任意の順序で結合していてもよい。中でも、耐熱性、耐溶剤性及び現像性をバランスよく、より高水準で達成する観点から、ｎは０であることが好ましい。
【００７５】
（Ｂ）バインダー樹脂は、式（１）で表されるエチレン性不飽和単量体のみで構成されていても構わないが、現像性の観点から、式（１）で表されるエチレン性不飽和単量体以外の他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体（以下、「不飽和単量体（ｂ）」とも称する）を構造単位として有する共重合体とすることが好ましい。このような不飽和単量体（ｂ）としては、例えば、アルキル（メタ）アクリレート、アルケニル（メタ）アクリレート、多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル、脂環式炭化水素基を有する（メタ）
アクリル酸エステル、１個以上のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体、Ｎ−置換マレイミド、芳香族ビニル化合物、ビニルエーテル、オキシラニル基又はオキセタニル基を有するエチレン性不飽和単量体、重合体分子鎖の末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマー等を挙げることができる。これら単量体の具体例は、不飽和単量体（ａ）において例示したものと同様のものを挙げることができる。不飽和単量体（ｂ）は、１種又は２種以上を混合して使用することができる。
【００７６】
中でも、不飽和単量体（ｂ）としては、現像性の観点から、１個以上のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体を含有することが好ましい。
その他単量体としては、アルキル（メタ）アクリレート、Ｎ−置換マレイミド及び芳香族ビニル化合物から選択される１種又は２種以上を含有することが好ましい。
【００７７】
（Ｂ）バインダー樹脂中の式（１）で表されるエチレン性不飽和単量体の共重合割合は、全構造単位中に１１モル％以上であるが、耐熱性、耐溶剤性のより一層の向上の観点から、１４モル％以上が好ましく、１８モル％以上がより好ましく、２２モル％以上が更に好ましく、現像性のより一層の観点および合成の容易性の観点から、６０モル％以下が好ましく、５０モル％以下がより好ましく、４０モル％以下が更に好ましい。かかる共重合割合の範囲としては、好ましくは１１〜６０モル％、より好ましくは１４〜６０モル％、更に好ましくは１８〜５０モル％、更に好ましくは２２〜５０モル％、より更に好ましくは２２〜４０モル％である。なお、式（１）で表されるエチレン性不飽和単量体のＲ3が
、ヒドロキシル基置換フェニル基、又はヒドロキシル基置換多環芳香族炭化水素基であって、該ヒドロキシル基がアセタール保護基で保護されている場合には、（Ｂ）バインダー樹脂中の式（１）で表されるエチレン性不飽和単量体の共重合割合が全構造単位中に１１モル％以上であることを必ずしも要しなくとも本願発明の効果を奏することができ、とりわけ耐熱性の向上に有効である。
（Ｂ）バインダー樹脂中の１個以上のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体の共重合割合は、全構造単位中に１０〜５０モル％が好ましく、１５〜３５モル％がより好ましい。
【００７８】
本発明におけるバインダー樹脂は、公知の方法により製造することができるが、例えば、特開２００３−２２２７１７号公報、特開２００６−２５９６８０号公報、国際公開第２００７／０２９８７１号パンフレット等に開示されている方法により、その構造やＭｗ、Ｍｗ／Ｍｎを制御することもできる。
【００７９】
本発明におけるバインダー樹脂は、ＧＰＣ（溶出溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が、通常１，０００〜１００，０００、好ましくは３，０００〜５０，０００、更に好ましくは５，０００〜３０，０００である。このような態様とすることで、耐熱性、耐溶剤性及び現像性をバランスよく、より高水準で達成され、塗布時の乾燥異物の発生を高水準で抑制することができる。
また、本発明におけるバインダー樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）と、数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．０〜５．０、より好ましくは１．０〜３．０である。なお、ここでいう、Ｍｎは、ＧＰＣ（溶出溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算の数平均分子量をいう。
【００８０】
本発明の着色組成物は、（Ｂ）バインダー樹脂として上記特定共重合体以外のバインダー樹脂を含んでいてもよい。このような他のバインダー樹脂としては、不飽和単量体（ｂ）の（共）重合体が好ましく、１個以上のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体を含む不飽和単量体（ｂ）の共重合体がより好ましい。
本発明において、（Ｂ）バインダー樹脂は１種で又は２種以上を混合して使用することが可能である。
（Ｂ）バインダー樹脂の含有量は、（Ａ）着色剤１００質量部に対して、通常１０〜１，０００質量部、好ましくは２０〜５００質量部である。このような態様とすることで、耐熱性、耐溶剤性及び現像性をバランスよく、より高水準で達成することができる。
【００８１】
−（Ｃ）重合性化合物−
本発明において重合性化合物とは、２個以上の重合可能な基を有する化合物をいう。重合可能な基としては、例えば、エチレン性不飽和基、オキシラニル基、オキセタニル基、Ｎ−アルコキシメチルアミノ基等を挙げることができる。本発明において、重合性化合物としては、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物、又は２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物が好ましい。
【００８２】
２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物の具体例としては、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸を反応させて得られる多官能（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性された多官能（メタ）アクリレート、水酸基を有する（メタ）アクリレートと多官能イソシアネートを反応させて得られる多官能ウレタン（メタ）アクリレート、水酸基を有する（メタ）アクリレートと酸無水物を反応させて得られるカルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００８３】
ここで、脂肪族ポリヒドロキシ化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールの如き２価の脂肪族ポリヒドロキシ化合物；グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールの如き３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物を挙げることができる。水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、グリセロールジメタクリレート等を挙げることができる。多官能イソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等を挙げることができる。酸無水物としては、例えば、無水こはく酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸の如き二塩基酸の無水物、無水ピロメリット酸、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物の如き四塩基酸二無水物を挙げることができる。
【００８４】
また、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、特開平１１−４４９５５号公報の段落〔００１５〕〜〔００１８〕に記載されている化合物を挙げることができる。アルキレンオキサイド変性された多官能（メタ）アクリレートとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたイソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等を挙げることができる。
【００８５】
また、２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物としては、例えば、メラミン構造、ベンゾグアナミン構造、ウレア構造を有する化合物等を挙げることができる。なお、メラミン構造、ベンゾグアナミン構造とは、１以上のトリアジン環又はフェニル置換トリアジン環を基本骨格として有する化学構造をいい、メラミン、ベンゾグアナミン又はそれらの縮合物をも含む概念である。２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物の具体例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ヘキサ（アルコキシメチル）メラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（アルコキシメチル）ベンゾグアナミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（アルコキシメチル）グリコールウリル等を挙げることができる。
【００８６】
これらの重合性化合物のうち、３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸を反応させて得られる多官能（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレート、多官能ウレタン（メタ）アクリレート、カルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ヘキサ（アルコキシメチル）メラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（アルコキシメチル）ベンゾグアナミンが好ましい。３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸を反応させて得られる多官能（メタ）アクリレートの中では、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが、カルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレートの中では、ペンタエリスリトールトリアクリレートと無水こはく酸を反応させて得られる化合物、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートと無水こはく酸を反応させて得られる化合物が、耐熱性、耐溶剤性及び現像性をバランスよく、より高水準で達成することができる点で特に好ましい。
【００８７】
本発明において、（Ｃ）重合性化合物は、１種又は２種以上を混合して使用することができる。
（Ｃ）重合性化合物の含有量は、（Ａ）着色剤１００質量部に対して、１０〜１，０００質量部が好ましく、１５〜５００質量部がより好ましく、２０〜１５０質量部が更に好ましい。このような態様とすることで、耐熱性、耐溶剤性及び現像性をバランスよく、より高水準で達成することができる。
【００８８】
−（Ｄ）光重合開始剤−
本発明の着色組成物には、光重合開始剤を含有させることができる。これにより、着色組成物に感放射線性を付与することができる。本発明に用いる光重合開始剤は、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等の放射線の露光により、重合性化合物の重合を開始しうる活性種を発生する化合物である。
【００８９】
このような光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン化合物、アセトフェノン化合物、ビイミダゾール化合物、トリアジン化合物、Ｏ−アシルオキシム化合物、オニウム塩化合物、ベンゾイン化合物、ベンゾフェノン化合物、α−ジケトン化合物、多核キノン化合物、ジアゾ化合物、イミドスルホナート化合物等を挙げることができる。
【００９０】
本発明において、光重合開始剤は、１種又は２種以上を混合して使用することができる。光重合開始剤としては、チオキサントン化合物、アセトフェノン化合物、ビイミダゾール化合物、トリアジン化合物、Ｏ−アシルオキシム化合物の群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００９１】
本発明における好ましい光重合開始剤のうち、チオキサントン化合物の具体例としては、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサン
トン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等を挙げることができる。
【００９２】
また、アセトフェノン化合物の具体例としては、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、２−（４−メチルベンジル）−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン等を挙げることができる。
【００９３】
また、ビイミダゾール化合物の具体例としては、２，２'−ビス（２−クロロフェニル
）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール、２，２'−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾ
ール、２，２'−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラ
フェニル−１，２'−ビイミダゾール等を挙げることができる。
【００９４】
なお、光重合開始剤としてビイミダゾール化合物を用いる場合、水素供与体を併用することが、感度を改良できる点で好ましい。ここでいう「水素供与体」とは、露光によりビイミダゾール化合物から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物を意味する。水素供与体としては、例えば、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール等のメルカプタン水素供与体、４，４'−ビス（ジメチル
アミノ）ベンゾフェノン、４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等のアミン
水素供与体を挙げることができる。本発明において、水素供与体は、１種又は２種以上を混合して使用することができるが、１種以上のメルカプタン水素供与体と１種以上のアミン水素供与体とを組み合わせて使用することが、さらに感度を改良できる点で好ましい。
【００９５】
また、トリアジン化合物の具体例としては、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ｎ−ブトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等のハロメチル基を有するトリアジン化合物を挙げることができる。
【００９６】
また、Ｏ−アシルオキシム化合物の具体例としては、１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−｛２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）等を挙げることができる。Ｏ−アシルオキシム化合物の市販品としては、ＮＣＩ−８３１、ＮＣＩ−９３０（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ社製）、ＯＸＥ−０３、ＯＸＥ−０４（以上、ＢＡＳＦ社製）等を使用することもできる。
【００９７】
本発明において、アセトフェノン化合物等のビイミダゾール化合物以外の光重合開始剤
を用いる場合には、増感剤を併用することもできる。このような増感剤としては、例えば、４，４'−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、２，５−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）シクロヘキサノン、７−ジエチルアミノ−３−（４−ジエチルアミノベンゾイル）クマリン、４−（ジエチルアミノ）カルコン等を挙げることができる。
【００９８】
本発明において、（Ｄ）光重合開始剤の含有量は、（Ｃ）重合性化合物１００質量部に対して、０．０１〜１２０質量部が好ましく、１〜１００質量部がより好ましく、５〜５０質量部が更に好ましい。このような態様とすることで、耐熱性、耐溶剤性及び現像性をバランスよく、より高水準で達成されるため、硬化性、被膜特性をより高めることができる。
【００９９】
−（Ｅ）溶媒−
本発明の着色組成物は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分、及び任意的に加えられる他の成分を含有するものであるが、通常、有機溶媒を配合して液状組成物として調製される。
（Ｅ）溶媒としては、着色組成物を構成する（Ａ）〜（Ｃ）成分や他の成分を分散又は溶解し、かつこれらの成分と反応せず、適度の揮発性を有するものである限り、適宜に選択して使用することができる。
【０１００】
このような有機溶媒のうち、例えば、
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル；
【０１０１】
乳酸メチル、乳酸エチル等の乳酸アルキルエステル；
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール等の（シクロ）アルキルアルコール；
ジアセトンアルコール等のケトアルコール；
【０１０２】
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート；
ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル等のグリコールエーテル；
テトラヒドロフラン等の環状エーテル；
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等のケトン；
【０１０３】
プロピレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート等のジアセテート；
３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート等のアルコキシカルボン酸エステル；
酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ギ酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｎ−プロピル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸ｎ−プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸エチル等の脂肪酸アルキルエステル；
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド、又はラクタム
等を挙げることができる。
【０１０４】
これらの有機溶媒のうち、溶解性、顔料分散性、塗布性等の観点から、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、ケトアルコール及びケトンから選択される１種又は２種以上が好ましい。
【０１０５】
本発明において、溶媒は、１種又は２種以上を混合して使用することができる。
（Ｅ）溶媒の含有量は特に限定されるものではないが、着色組成物の溶媒を除いた各成分の合計濃度が、５〜５０質量％となる量が好ましく、１０〜４０質量％となる量がより好ましい。このような態様とすることにより、分散性、安定性が高められるため、耐熱性、耐溶剤性及び現像性をバランスよく、より高水準で達成することができる。
【０１０６】
−添加剤−
本発明の着色組成物は、必要に応じて、種々の添加剤を含有することもできる。
添加剤としては、例えば、ガラス、アルミナ等の充填剤；ポリビニルアルコール、ポリ（フロオロアルキルアクリレート）類等の高分子化合物；フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤等の界面活性剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，９−ビス［２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサ−スピロ［５．５］ウンデカン、チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等の酸化防止剤；２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン類等の紫外線吸収剤；ポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤；マロン酸、アジピン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸、メサコン酸、２−アミノエタノール、３−アミノ−１−プロパノール、５−アミノ−１−
ペンタノール、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、４−アミノ−１，２−ブタンジオール等の残渣改善剤；こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等の現像性改善剤等を挙げることができる。
【０１０７】
着色組成物の製造方法
本発明の着色組成物は、例えば、（Ｅ）溶媒に（Ａ）着色剤として染料及び染料多量体から選択される少なくとも１種を溶解して得られた染料溶液と、（Ｂ）バインダー樹脂、（Ｃ）重合性化合物、更に追加の（Ｅ）溶媒や他の成分を添加し、混合することにより調製することができる。また、本発明の着色組成物が、（Ａ）着色剤として更に顔料を含む場合、顔料を（Ｅ）溶媒中、分散剤の存在下で、場合により（Ｂ）バインダー樹脂の一部と共に、例えばビーズミル、ロールミル等を用いて、粉砕しつつ混合・分散して顔料分散液とし、次いで、この顔料分散液に、（Ｅ）溶媒に（Ａ）染料及び染料多量体から選択される少なくとも１種を溶解して得られた染料溶液と、（Ｃ）重合性化合物と、（Ｂ）バインダー樹脂、必要に応じて（Ｄ）光重合開始剤、更に追加の（Ｅ）溶媒や他の成分を添加し、混合することにより調製することができる。また、顔料を、（Ｅ）溶媒中、分散剤の存在下で、（Ａ）染料及び染料多量体から選択される少なくとも１種と共に混合・分散して分散液とし、次いで、この着色剤分散液に、（Ｃ）重合性化合物と、（Ｂ）バインダー樹脂、必要に応じて（Ｄ）光重合開始剤、更に追加の（Ｅ）溶媒や他の成分を添加し、混合することにより調製することもできる。
【０１０８】
着色硬化膜及びその形成方法
本発明の着色硬化膜は、本発明の着色組成物を用いて形成されたものであり、（Ａ）染料、及び染料残基とエチレン性不飽和基とを有する染料単量体を構造単位として有する染料多量体から選ばれる少なくとも１種を含む着色剤と、（Ｂ）前記式（１）で表されるエチレン性不飽和単量体の共重合割合が１１モル％以上である共重合体（但し、前記染料多量体を除く。）を含有する。具体的には、カラーフィルタに用いられる各色画素、ブラックマトリックス、ブラックスペーサー等を意味する。
【０１０９】
以下、カラーフィルタに用いられる着色硬化膜及びその形成方法について説明する。
カラーフィルタを構成する着色硬化膜を形成する方法としては、第一に次の方法が挙げられる。まず、基板の表面上に、必要に応じて、画素を形成する部分を区画するように遮光層（ブラックマトリックス）を形成する。次いで、この基板上に、例えば、赤色の本発明の感放射線性着色組成物の液状組成物を塗布したのち、プレベークを行って溶媒を蒸発させ、塗膜を形成する。次いで、この塗膜にフォトマスクを介して露光したのち、アルカリ現像液を用いて現像して、塗膜の未露光部を溶解除去する。その後、ポストベークすることにより、赤色の画素パターン（着色硬化膜）が所定の配列で配置された画素アレイを形成する。
【０１１０】
次いで、緑色又は青色の各感放射線性着色組成物を用い、上記と同様にして、各感放射線性着色組成物の塗布、プレベーク、露光、現像及びポストベークを行って、緑色の画素アレイ及び青色の画素アレイを同一基板上に順次形成する。これにより、赤色、緑色及び青色の三原色の画素アレイが基板上に配置されたカラーフィルタが得られる。但し、本発明においては、各色の画素を形成する順序は、上記のものに限定されない。
【０１１１】
また、ブラックマトリックスは、スパッタや蒸着により成膜したクロム等の金属薄膜を、フォトリソグラフィー法を利用して所望のパターンとすることにより形成することができるが、黒色の顔料が分散された感放射線性着色組成物を用いて、上記画素の形成の場合と同様にして形成することもできる。
【０１１２】
着色硬化膜を形成する際に使用される基板としては、例えば、ガラス、シリコン、ポリカーボネート、ポリエステル、芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド等を挙げることができる。
また、これらの基板には、所望により、シランカップリング剤等による薬品処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパッタリング、気相反応法、真空蒸着等の適宜の前処理を施しておくこともできる。
【０１１３】
感放射線性着色組成物を基板に塗布する際には、スプレー法、ロールコート法、回転塗布法（スピンコート法）、スリットダイ塗布法（スリット塗布法）、バー塗布法等の適宜の塗布法を採用することができるが、特に、スピンコート法、スリットダイ塗布法を採用することが好ましい。
【０１１４】
プレベークにおける加熱乾燥の条件は、通常７０〜１１０℃で１〜１０分程度である。
【０１１５】
表示素子に用いられるカラーフィルタの硬化膜とする場合の塗布厚さは、乾燥後の膜厚として、通常、０．６〜８μｍ、好ましくは１．２〜５μｍである。また固体撮像素子に用いられるカラーフィルタの硬化膜とする場合の塗布厚さは、乾燥後の膜厚として、通常、０．３〜５μｍ、好ましくは０．５〜２μｍである。
【０１１６】
画素及びブラックマトリックスから選ばれる少なくとも１種を形成する際に使用される放射線の光源としては、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯等のランプ光源やアルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、ＸｅＣｌエキシマーレーザー、窒素レーザー等のレーザー光源等を挙げることができる。露光光源として、紫外線ＬＥＤを使用することもできる。波長は、１９０〜４５０ｎｍの範囲にある放射線が好ましい。
【０１１７】
放射線の露光量は、一般的には１０〜１０，０００Ｊ／ｍ２が好ましい。
また、アルカリ現像液としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、コリン、１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ−［４．３．０］−５−ノネン等の水溶液が好ましい。
【０１１８】
アルカリ現像液には、例えば、メタノール、エタノール等の水溶性有機溶剤や界面活性剤等を適量添加することもできる。なお、アルカリ現像後は、通常、水洗する。
現像処理法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができる。現像条件は、常温で５〜３００秒が好ましい。
【０１１９】
ポストベークの条件は、通常１８０〜２８０℃で１０〜６０分程度である。
このようにして形成された画素の膜厚は、表示素子に用いられるカラーフィルタの着色硬化膜とする場合は、０．５〜８μｍ、好ましくは１〜４μｍである。また固体撮像素子に用いられるカラーフィルタの着色硬化膜とする場合は、通常、０．３〜４μｍ、好ましくは０．５〜２μｍである。
【０１２０】
また、カラーフィルタを構成する着色硬化膜を形成する第二の方法として、特開平７−３１８７２３号公報、特開２０００−３１０７０６号公報等に開示されている、インクジェット方式により各色の画素を得る方法を採用することができる。この方法においては、まず、基板の表面上に、遮光機能も兼ねた隔壁を形成する。次いで、形成された隔壁内に、例えば、赤色の本発明の熱硬化性着色組成物の液状組成物を、インクジェット装置によ
り吐出したのち、プレベークを行って溶媒を蒸発させる。次いで、この塗膜を必要に応じて露光したのち、ポストベークすることにより硬化させ、赤色の画素パターンを形成する。
【０１２１】
次いで、緑色又は青色の各熱硬化性着色組成物を用い、上記と同様にして、緑色の画素パターン及び青色の画素パターンを同一基板上に順次形成する。これにより、赤色、緑色及び青色の三原色の画素パターンが基板上に配置されたカラーフィルタが得られる。但し、本発明においては、各色の画素を形成する順序は、上記のものに限定されない。
【０１２２】
なお、隔壁は、遮光機能のみならず、区画内に吐出された各色の熱硬化性着色組成物が混色しないための機能も果たしているため、上記した第一の方法で使用されるブラックマトリックスに比べ、膜厚が厚い。したがって、隔壁は、通常、黒色感放射線性組成物を用いて形成される。
着色硬化膜を形成する際に使用される基板や放射線の光源、また、プレベークやポストベークの方法や条件は、上記した第一の方法と同様である。このようにして、インクジェット方式により形成された画素の膜厚は、隔壁の高さと同程度である。
【０１２３】
このようにして得られた画素パターン上に、必要に応じて保護膜を形成した後、透明導電膜をスパッタリングにより形成する。透明導電膜を形成した後、更にスペーサーを形成してカラーフィルタとすることもできる。スペーサーは、通常、感放射線性組成物を用いて形成されるが、遮光性を有するスペーサー（ブラックスペーサー）とすることもできる。この場合、黒色の着色剤が分散された着色感放射線性組成物が用いられる。
【０１２４】
このようにして形成された本発明の着色硬化膜を含むカラーフィルタは、耐熱性、耐溶剤性及び現像性をバランスよく高水準で達成されるため、カラー液晶表示素子、カラー撮像管素子、カラーセンサー、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー、固体撮像素子等に極めて有用である。
【０１２５】
カラーフィルタ
本発明のカラーフィルタは、本発明の着色硬化膜を具備するものである。具体的には、カラーフィルタに用いられる各色画素、ブラックマトリックス、ブラックスペーサー等の部材として本発明の着色硬化膜を具備するものであれば良い。
【０１２６】
表示素子
本発明の表示素子は、本発明の着色硬化膜を具備するものである。表示素子としては、カラー液晶表示素子、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等を挙げることができる。
本発明の着色硬化膜を具備するカラー液晶表示素子は、透過型でも反射型でもよく、適宜の構造を採ることができる。例えば、カラーフィルタを、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板とは別の基板上に形成して、駆動用基板とカラーフィルタを形成した基板とが、液晶層を介して対向した構造を採ることができ、さらに薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板の表面上にカラーフィルタを形成した基板と、ＩＴＯ（錫をドープした酸化インジュウム）電極を形成した基板とが、液晶層を介して対向した構造を採ることもできる。後者の構造は、開口率を格段に向上させることができ、明るく高精細な液晶表示素子が得られるという利点を有する。なお、後者の構造を採用する場合、ブラックマトリックスやブラックスペーサーは、カラーフィルタを形成した基板側、並びにＩＴＯ電極を形成した基板側のどちらに形成されていてもよい。
【０１２７】
本発明の着色硬化膜を具備するカラー液晶表示素子は、冷陰極蛍光管（ＣＣＦＬ：Ｃｏｌｄ  Ｃａｔｈｏｄｅ  Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｌａｍｐ）の他、白色ＬＥＤを光源とするバックライトユニットを具備することができる。白色ＬＥＤとしては、例えば、赤色
ＬＥＤと緑色ＬＥＤと青色ＬＥＤを組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと赤色ＬＥＤと緑色蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと赤色発光蛍光体と緑色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤとＹＡＧ系蛍光体の混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと橙色発光蛍光体と緑色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、紫外線ＬＥＤと赤色発光蛍光体と緑色発光蛍光体と青色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ等を挙げることができる。
【０１２８】
本発明の着色硬化膜を具備するカラー液晶表示素子には、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ  Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅｓ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）型、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）型等の適宜の液晶モードが適用できる。
【０１２９】
また、本発明の着色硬化膜を具備する有機ＥＬ表示素子は、適宜の構造を採ることが可能であり、例えば、特開平１１−３０７２４２号公報に開示されている構造を挙げることができる。
また、本発明の着色硬化膜を具備する電子ペーパーは、適宜の構造を採ることが可能であり、例えば、特開２００７−４１１６９号公報に開示されている構造を挙げることができる。
【０１３０】
固体撮像素子
本発明の固体撮像素子は、本発明の着色硬化膜を具備するものである。また、本発明の固体撮像素子は適宜の構造を採ることができる。例えば、１つの実施の形態として、本発明の着色組成物を用いて、ＣＭＯＳ基板などの半導体基板上に、前述と同様の操作により着色画素（着色硬化膜）を形成することにより、特に色分離性に優れた固体撮像素子を作製することができる。
【実施例１】
【０１３１】
以下、実施例を挙げて、本発明の実施の形態をさらに具体的に説明する。但し、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。
【０１３２】
＜着色剤の合成＞
着色剤合成例１
染料単量体の合成
撹拌子を入れ、あらかじめ窒素置換した１Ｌの３ツ口フラスコに、トリス（ジベンジリデンアセトン）−ジパラジウム（０）３．３６ｇ（３．６７ｍｍｏｌ）、（±）−２，２'−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１'−ビナフチル４．５８ｇ（７．３６ｍｍｏｌ）、及びあらかじめ窒素バブリングして脱気した１，２−ジメトキシエタン４５０ｍＬを加え、窒素気流下８０℃にて１時間撹拌した。その後、混合物を４０℃以下まで冷却し、系内に空気が入らぬようにしながらナトリウムｔ−ブトキシド２５．０ｇ（０．２６０ｍｏｌ）、４−アミノシクロヘキサノール２３．０ｇ（０．２００ｍｏｌ）、１−ブロモナフタレン３８．０ｇ（０．１８４ｍｏｌ）を順次加え、還流下３時間撹拌した。その後、反応混合物を室温に冷却したのちセライト濾過した。また、濾過後のセライトを酢酸エチルで洗浄した。セライト濾過後のろ液と、セライトを酢酸エチルで洗浄した洗浄液とを混合し、ロータリーエバポレーターで減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して３３．０ｇ（０．１３７ｍｏｌ、収率７４％）の粘性固体を得た。この化合物を（Ａ１）とする。
【０１３３】
【化６】
2020122971.tif 000007
【０１３４】
撹拌子を入れ、あらかじめ窒素置換した５００ｍＬの３ツ口フラスコに上記の化合物（Ａ１）１２．０ｇ（０．０４９７ｍｏｌ）、トリエチルアミン７．５５ｇ（０．０７４６ｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン６．０７ｇ（０．０４９７ｍｏｌ）、酢酸エチル２５０ｍＬを加え内温５℃まで冷却した。この混合物に対し、塩化メタクリロイル６．２４ｇ（０．０２５９ｍｏｌ）を内温が１０℃を超えないようにして滴下後、内温を室温まで上昇させ、窒素気流下同温度で４時間撹拌した。その後、反応混合物を水３００ｍＬ、飽和食塩水３００ｍＬで順次洗浄し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥してから、ロータリーエバポレーターで４０ｇになるまで減圧濃縮した。その後、トルエン２００ｇを加えてロータリーエバポレーターで４０ｇになるまで減圧濃縮し、再度トルエン８５ｇを加えた。得られた溶液に対し、４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン２０．５
ｇ（０．０６３３ｍｏｌ）、４−メトキシフェノール０．１００ｇ、塩化ホスホリル８．０５ｇ（０．０５１８ｍｏｌ）を室温にて順次加え、窒素気流下１００℃で２時間撹拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却してロータリーエバポレーターで大部分のトルエンを減圧留去した。得られた残渣をクロロホルム５００ｍＬに溶解し、水５００ｍＬを用いて水洗した。有機層をロータリーエバポレーターで減圧濃縮し、得られた残渣にアセトンを加え合計質量を４００ｇとした。ここで得られた溶液をジイソプロピルエーテル３２００ｇに滴下し、得られた固体を濾取した。この固体を５０℃で１２時間減圧乾燥して１８．０ｇ（０．０２７６ｍｏｌ、収率５６％）の着色固体を得た。この化合物を（Ａ２）とする。
【０１３５】
【化７】
2020122971.tif 000008
【０１３６】
撹拌子を入れた１００ｍＬ三角フラスコに上記の化合物（Ａ２）９．００ｇ（１３．８ｍｍｏｌ）、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム５．９４ｇ（２０．７ｍｍｏｌ）を仕込み、酢酸エチル９０ｍＬ、イオン交換水９０ｍＬを添加して室温にて約２時間撹拌した。その後水層を分離除去し、有機層をイオン交換水１００ｍＬで３回洗浄した。有機層を減圧下にて濃縮後、残渣を５０℃にて１２時間減圧乾燥することにより下記式（Ａ３）で表される化合物１１．４ｇ（１２．７ｍｍｏｌ、収率９２％）を得た。これを化合物（Ａ３）とする。
【０１３７】
【化８】
2020122971.tif 000009
【０１３８】
染料多量体の合成
攪拌子を入れ、還流冷却管及び温度計を取り付けた１００ｍＬの三ッ口フラスコを十分に窒素置換してシクロヘキサノン１５．０ｇを仕込み、窒素気流下内温７０±２℃に加熱した。これに対し、化合物（Ａ３）を９．０ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、メタクリル酸を１．０ｇ（１１．６ｍｍｏｌ）、メチルメタクリレートを５．０ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）、重合開始剤である２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬製、商品名Ｖ−６５）を２．０２ｇ（８．１３ｍｍｏｌ）、シクロヘキサノン４５．０ｇを混合して調製した溶液を、内温７０±２℃を保つようにして、ポンプを用いて２時間かけて滴下した。滴下終了後、同温度でさらに１時間撹拌を続けた。その後、０．７２８ｇ（２．７１ｍｍｏｌ）の２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）をシクロヘキサノン１．１６ｇに溶かした溶液を一度に反応混合物に加え、同温度で３時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、これを大量のヘキサン中に滴下した。得られた着色固体を５０℃にて減圧乾燥して、共重合体を１４．４ｇ（収率９６％）得た。得られた共重合体はＭｗが５，３００であった。この重合体を着色剤（Ａ−１）とする。
【０１３９】
着色剤合成例２〜３
着色剤合成例１の「染料多量体の合成」において、用いた単量体の種類及び量を表１に示すように変更した以外は着色剤合成例１と同様にして、重合体（Ａ−２）〜（Ａ−３）を合成した。得られた共重合体を、それぞれ着色剤（Ａ−２）〜（Ａ−３）とする。
【０１４０】
【表１】
2020122971.tif 000010
【０１４１】
＜バインダー樹脂の合成＞
バインダー樹脂合成例１
冷却管と攪拌機を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２９質量部を仕込んで窒素置換した。８０℃に加熱して、同温度で、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３０．８５質量部、メタクリル酸６．０６質量部（７０．４ｍｍｏｌ）、メチルメタクリレート１６．６７質量部（１６６．５ｍｍｏｌ）、フェニルメタクリレート１５．１５質量部（９３．４ｍｍｏｌ）、及び２，２'−アゾビ
ス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．２７質量部の混合溶液を１時間かけて滴下し、この温度を保持して２時間重合した。その後、反応溶液の温度を１００℃に昇温させ、さらに１時間重合することにより、バインダー樹脂（Ｂ１）を含む溶液（固形分濃度４０質量％）を得た。これを「バインダー樹脂（Ｂ１）溶液」とする。得られたバインダー樹脂（Ｂ１）は、Ｍｗが９，７００、Ｍｎが４，８００であった。
【０１４２】
バインダー樹脂合成例２〜２１
使用原料を表２の通り変更した以外はバインダー樹脂合成例１と同様に操作し、それぞれバインダー樹脂溶液（固形分濃度４０質量％）を得た。これらの樹脂溶液を「バインダー樹脂（Ｂ２）溶液」〜「バインダー樹脂（Ｂ２１）溶液」とする。バインダー樹脂（Ｂ１）〜（Ｂ１０）、バインダー樹脂（Ｂ１２）〜（Ｂ１６）及びバインダー樹脂（Ｂ１８）〜（Ｂ２０）は特定共重合体に該当し、バインダー樹脂（Ｂ１１）、バインダー樹脂（Ｂ１７）及びバインダー樹脂（Ｂ２１）は、特定共重合体には該当しない。なお表２中、「４−ヒドロキシフェニルメタクリレートのアセタール保護体」は、後掲の方法で合成したものを用いた。なお表２は、使用原料をｍｍｏｌ単位で表記したものである。
【０１４３】
【表２】
2020122971.tif 000011
【０１４４】
＜４−ヒドロキシフェニルメタクリレートのアセタール保護体の合成＞
合成例１
攪拌子を入れた２つ口フラスコに、ジクロロメタン１５０ｍＬ、４−ヒドロキシフェニルメタクリレート１０ｇ（５６．１ｍｍｏｌ）、パラトルエンスルホン酸ピリジニウム１．４１ｇ（５．６１ｍｍｏｌ）を投入し攪拌させた後、室温下でエチルビニルエーテル６．０７ｇ（８４．２ｍｍｏｌ）を１５分かけて滴下した。滴下終了後、室温下でさらに３時間攪拌させ、十分に反応を行った。反応終了後、ジエチルエーテルで抽出し、１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液で洗浄、次いで硫酸マグネシウムで乾燥した。溶剤除去後に得られた白色固体をシリカゲルカラムで精製し、４−ヒドロキシフェニルメタクリレートのアセタール保護体を１１．２ｇ（４４．９ｍｍｏｌ、収率８０％）得た。
【０１４５】
＜着色剤溶液の調製＞
調製例１
上記で得られた着色剤（Ａ−１）１０質量部をプロピレングリコールモノメチルエーテル９０質量部に溶解させ、着色剤溶液（Ａ−１）とした。
【０１４６】
調製例２〜９
調製例１において、用いる着色剤及び溶媒の種類と量を表３に示すように変更し、着色剤溶液（Ａ−２）〜（Ａ−９）を得た。なお表３において、「ジピロメテン染料１」は特許第５０８５２５６号明細書の化５４に記載されている例示化合物ＩＩＩ−１を意味し、「ＰＧＭＥ」はプロピレングリコールモノメチルエーテルを意味する。
【０１４７】
【表３】
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【０１４８】
調製例１０
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を１５質量部、分散剤としてＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６（ビックケミー（ＢＹＫ）社製）１２．５質量部（固形分濃度４０質量％）、添加剤としてＣ．Ｉ．ソルベントブルー７０を０．５質量部、バインダー樹脂（Ｂ２）溶液１２．５質量部（固形分濃度４０質量％）、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５９．５質量部を用いて、ビーズミルにより処理して、顔料分散液（Ａ−１０）を調製した。
【０１４９】
調製例１１〜１７
調製例１０において、用いる顔料及びバインダー樹脂溶液の種類を表４に示すように変更し、顔料分散液（Ａ−１１）〜（Ａ−１７）を得た。
【０１５０】
【表４】
2020122971.tif 000013
【０１５１】
＜着色組成物の調製及び評価＞
実施例１
（Ａ）着色剤として着色剤溶液（Ａ−１）３３．０質量部、（Ｂ）バインダー樹脂としてバインダー樹脂（Ｂ１）溶液１１．９質量部（固形分濃度４０質量％）、（Ｃ）重合性化合物としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物（日本化薬株式会社製、商品名ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ）を７．２質量部、光重合開始剤としてＮＣＩ−９３０（株式会社ＡＤＥＫＡ社製）０．６質量部、２，２‘−ビス（２−クロロフェニル）−４，５，４’，５‘−テトラフェニル−１，２‘−ビイミダゾール０．３質量部、２，４−ジエチルチオキサントン０．２質量部並びに２−メルカプトベンゾチアゾール０．２質量部、フッ素系界面活性剤としてメガファックＦ−５５４（ＤＩＣ株式会社製）０．０３質量部、及び溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２９．９質量部並びにジアセトンアルコール１６．７質量部を混合して、青色の着色組成物（ＢＳ−１）を調製した。
【０１５２】
耐熱性の評価
着色組成物（ＢＳ−１）を、ナトリウムイオンの溶出を防止するＳｉＯ2膜が表面に形
成されたソーダガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布した後、９０℃のホットプレートで２分間プレベークを行って、膜厚２．５μｍの塗膜を形成した。
次いで、この基板を室温に冷却したのち、高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介して、塗膜に３６５ｎｍ、４０５ｎｍ及び４３６ｎｍの各波長を含む放射線を４００Ｊ／ｍ2の露光量で露光した。その後、これらの基板に対して、２３℃の０．０４質量％水酸化
カリウム水溶液からなる現像液を現像圧１ｋｇｆ／ｃｍ2（ノズル径１ｍｍ）で吐出する
ことにより、６０秒間シャワー現像を行った。その後、この基板を超純水で洗浄し、風乾した後、更に２３０℃のクリーンオーブン内で２０分間ポストベークを行うことにより、基板上に着色硬化膜を形成した。
得られた着色硬化膜について、カラーアナライザー（大塚電子（株）製ＭＣＰＤ２０００）を用い、Ｃ光源、２度視野にて、ＣＩＥ表色系における色度座標値（ｘ，ｙ）及び刺激値（Ｙ）を測定した。
次いで、上記基板について２３０℃２０分間の追加ベークを２回行った。追加ベークを２回行った後の基板について色度座標値（ｘ，ｙ）及び刺激値（Ｙ）を測定し、２回の追加ベーク前後での色変化、即ちΔＥ*ａｂを評価した。その結果、ΔＥ*ａｂの値が１．０以下の場合を「◎」、１．０より大きく２．０以下の場合を「○」、２．０より大きく３．０以下の場合を「△」、３．０より大きい場合を「×」として評価した。なお、ΔＥ*
ａｂ値が小さい程、耐熱性が良好であると言える。
【０１５３】
耐溶剤性の評価
着色組成物（ＢＳ−１）を、ナトリウムイオンの溶出を防止するＳｉＯ2膜が表面に形
成されたソーダガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布した後、９０℃のホットプレートで２分間プレベークを行って、膜厚２．５μｍの塗膜を形成した。
次いで、この基板を室温に冷却したのち、高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介して、塗膜に３６５ｎｍ、４０５ｎｍ及び４３６ｎｍの各波長を含む放射線を４００Ｊ／ｍ2の露光量で露光した。その後、これらの基板に対して、２３℃の０．０４質量％水酸化
カリウム水溶液からなる現像液を現像圧１ｋｇｆ／ｃｍ2（ノズル径１ｍｍ）で吐出する
ことにより、６０秒間シャワー現像を行った。その後、この基板を超純水で洗浄し、風乾した後、更に２３０℃のクリーンオーブン内で２０分間ポストベークを行うことにより、基板上に短冊状パターンを形成した。その後、上記基板を、Ｎ-メチルピロリドン：ブチ
ルセロソルブ＝５０：５０（体積比）で混合した８０℃の混合溶液に５分浸漬した。
浸漬前後で色度座標値（ｘ、ｙ）及び刺激値（Ｙ）をそれぞれ測定し、浸漬前後での色変化、即ちΔＥ*ａｂを評価した。ΔＥ*ａｂの値が１．０以下の場合を「◎」、１．０より大きく２．０以下の場合を「○」、２．０より大きく３．０以下の場合を「△」、３．０より大きい場合を「×」として評価した。なお、ΔＥ*ａｂ値が小さい程、耐溶剤性が
良好であると言える。
【０１５４】
現像性の評価
着色組成物（ＢＳ−１）を、ナトリウムイオンの溶出を防止するＳｉＯ2膜が表面に形
成されたソーダガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布した後、９０℃のホットプレートで２分間プレベークを行って、膜厚２．５μｍの塗膜を形成した。
次いで、この基板を室温に冷却したのち、高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介して、塗膜に３６５ｎｍ、４０５ｎｍ及び４３６ｎｍの各波長を含む放射線を４００Ｊ／ｍ2の露光量で露光した。その後、これらの基板に対して、２３℃の０．０４質量％水酸化
カリウム水溶液からなる現像液を現像圧１ｋｇｆ／ｃｍ2（ノズル径１ｍｍ）で吐出する
ことにより、シャワー現像を行った。この際、未露光部の膜がなくなり基板面が見えるまでの時間（Ｂ．Ｐ．）を評価した。Ｂ．Ｐ．が３０秒以内の場合を「◎」、３０秒を超えて４０秒以内の場合を「○」、４０秒を超えて５０秒以内の場合を「△」、５０秒を越える場合を「×」として評価した。
【０１５５】
実施例２〜２１及び比較例１〜３
実施例１において、用いる着色剤溶液及びバインダー樹脂溶液の種類を表５、６に示すように変更した以外は実施例１と同様に操作して青色の着色組成物（ＢＳ−２）〜（ＢＳ−２４）を調製し、実施例１と同様にして評価を行った。実施例２〜１０の評価結果を表５に、実施例１１〜２１及び比較例１〜３の評価結果を表６に、それぞれ示す。
【０１５６】
【表５】
2020122971.tif 000014
【表６】
2020122971.tif 000015
【０１５７】
表５、６において、各成分は以下の通りである。
Ｃ−１  ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物（日本化薬株式会社製、商品名ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ）
Ｄ−１  ：ＮＣＩ−９３０（株式会社ＡＤＥＫＡ社製）
Ｄ−２  ：２，２‘−ビス（２−クロロフェニル）−４，５，４’，５‘−テトラフェニル−１，２‘−ビイミダゾール
Ｄ−３  ：２，４−ジエチルチオキサントン
Ｄ−４  ：２−メルカプトベンゾチアゾール
Ｆ−１  ：メガファックＦ−５５４（ＤＩＣ株式会社製）
Ｅ−１  ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
Ｅ−２  ：ジアセトンアルコール
Ｅ−３  ：シクロヘキサノン
【０１５８】
実施例２２
（Ａ）着色剤として着色剤溶液（Ａ−２）２７．２質量部並びに顔料分散液（Ａ−１３）６．１質量部、バインダー樹脂（Ｂ２）溶液１０．６質量部（固形分濃度４０質量％）、（Ｃ）重合性化合物としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物（日本化薬株式会社製、商品名ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ）を６．８質量部、光重合開始剤としてＮＣＩ−９３０（株式会社ＡＤＥＫＡ社製）０．６質量部、２，２‘−ビス（２−クロロフェニル）−４，５，４’，５‘−テトラフェニル−１，２‘−ビイミダゾール０．３質量部、２，４−ジエチルチオキサントン０．２質量部並びに２−メルカプトベンゾチアゾール０．２質量部、フッ素系界面活性剤としてメガファックＦ−５５４（ＤＩＣ株式会社製）０．０３質量部、及び溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３１．４質量部並びにジアセトンアルコール１６．７質量部を混合して、青色の着色組成物（ＢＳ−２５）を調製した。
調製した着色組成物（ＢＳ−２５）を用いて、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表７に示す。
【０１５９】
実施例２３〜２５及び比較例４〜６
実施例２２において、用いる着色剤溶液、顔料分散液及びバインダー樹脂溶液の種類を表７に示すように変更した以外は実施例２２と同様に操作して青色の着色組成物（ＢＳ−２６）〜（ＢＳ−３１）を調製し、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表７に示す。
【０１６０】
【表７】
2020122971.tif 000016
【０１６１】
表７において、各成分は以下の通りである。
Ｃ−１  ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物（日本化薬株式会社製、商品名ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ）
Ｄ−１  ：ＮＣＩ−９３０（株式会社ＡＤＥＫＡ社製）
Ｄ−２  ：２，２‘−ビス（２−クロロフェニル）−４，５，４’，５‘−テトラフェニル−１，２‘−ビイミダゾール
Ｄ−３  ：２，４−ジエチルチオキサントン
Ｄ−４  ：２−メルカプトベンゾチアゾール
Ｆ−１  ：メガファックＦ−５５４（ＤＩＣ株式会社製）
Ｅ−１  ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
Ｅ−２  ：ジアセトンアルコール
Ｅ−３  ：シクロヘキサノン
【０１６２】
実施例２６
（Ａ）着色剤として顔料分散液（Ａ−１０）１８．７質量部並びに着色剤溶液（Ａ−５）９．９質量部、（Ｂ）バインダー樹脂としてバインダー樹脂（Ｂ２）溶液１４．１質量部（固形分濃度４０質量％）、（Ｃ）重合性化合物としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物（日本化薬株式会社製、商品名ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ）を７．０質量部、光重合開始剤としてＮＣＩ−９３０（株式会社ＡＤＥＫＡ社製）０．５質量部、２，２‘−ビス（２−クロロフェニル）−４，５，４’，５‘−テトラフェニル−１，２‘−ビイミダゾール０．０４質量部、２，４−ジエチルチオキサントン０．０２質量部並びに２−メルカプトベンゾチアゾール０．０２質量部、フッ素系界面活性剤としてメガファックＦ−５５４（ＤＩＣ株式会社製）０．０３質量部、及び溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３５．８質量部並びにジアセトンアルコール１６．７質量部を混合して、青色の着色組成物（ＢＳ−３２）を調製した。
調製した着色組成物（ＢＳ−３２）を用いて、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表８に示す。
【０１６３】
実施例２７〜３１及び比較例７〜１１
実施例２６において、用いる各成分の種類及び量を表８に示すように変更して、着色組成物を調製した。次いで、調製した着色組成物を用いて、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表８に示す。なお、着色組成物（ＢＳ−３２）〜（ＢＳ−３６）は青色、着色組成物（ＲＳ−１）〜（ＲＳ−４）は赤色、着色組成物（ＧＳ−１）〜（ＧＳ−２）は緑色の組成物である。
【０１６４】
【表８】
2020122971.tif 000017
【０１６５】
表８において、各成分は以下の通りである。
Ｃ−１  ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物（日本化薬株式会社製、商品名ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ）
Ｄ−１  ：ＮＣＩ−９３０（株式会社ＡＤＥＫＡ社製）
Ｄ−２  ：２，２‘−ビス（２−クロロフェニル）−４，５，４’，５‘−テトラフェ
ニル−１，２‘−ビイミダゾール
Ｄ−３  ：２，４−ジエチルチオキサントン
Ｄ−４  ：２−メルカプトベンゾチアゾール
Ｆ−１  ：メガファックＦ−５５４（ＤＩＣ株式会社製）
Ｅ−１  ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
Ｅ−２  ：ジアセトンアルコール
Ｅ−３  ：シクロヘキサノン