(57)【要約】【課題】            オープン架橋可能なフッ素ゴム組成物を提供する。【解決手段】        空気中でオープン架橋可能なフッ素ゴム組成物が提供される。オープン架橋用フッ素ゴム組成物は、未架橋フッ素ゴム１００重量部に対し、未膨張の熱膨張性マイクロカプセルを０．１〜５重量部、有機過酸化物を０．１〜８重量部含み、前記有機過酸化物は、ｔ-ブチルパーオキシベンゾエート、α，α’−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、もしくは、ジクミルパーオキサイドを含む。熱膨張性マイクロカプセルが、アクリル系熱可塑性樹脂をシェルとし炭化水素化合物を内包したものであることが好ましい。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
オープン架橋可能なフッ素ゴム組成物であって、
未架橋フッ素ゴム１００重量部に対し、
未膨張の熱膨張性マイクロカプセルを０．１〜５重量部、
有機過酸化物を０．１〜８重量部含み、
前記有機過酸化物は、
ｔ-ブチルパーオキシベンゾエート、
α，α’−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、もしくは、
ジクミルパーオキサイドを含む、
オープン架橋用フッ素ゴム組成物。
【請求項２】
熱膨張性マイクロカプセルが、アクリル系熱可塑性樹脂をシェルとし炭化水素化合物を内包したものである請求項１に記載のオープン架橋用フッ素ゴム組成物。
【請求項３】
さらに炭素質を０．１〜２００重量部含む請求項１に記載のオープン架橋用フッ素ゴム組成物。
【請求項４】
請求項１ないし請求項３のいずれかに記載のオープン架橋用フッ素ゴム組成物を、
オープン架橋して、架橋された発泡フッ素ゴム組成物を得る、
フッ素ゴム組成物の架橋方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フッ素ゴム組成物に関する。特に空気中でオープン架橋可能なフッ素ゴム組成物および架橋方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
フッ素ゴムは、耐熱性や耐薬品性、耐油性などに優れており、多彩な用途に使用されている。たとえば、フッ素ゴムは、半導体製造工程や、自動車部品製造工程、電子機器製造工程に使用されている。フッ素ゴムを化学発泡や物理発泡により発泡させて、シール部材に使用することもある。
【０００３】
例えば、特許文献１には、テトラフルオロエチレン系のフッ素ゴムに、熱分解型発泡剤とパーオキサイド系架橋剤を配合して、架橋された発泡フッ素ゴムを得る技術が開示されており、当該発泡フッ素ゴムによれば、特に耐薬品性が改善されることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１５−１７４９２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
パーオキサイド架橋は、金属酸化物を配合しなくてもよく、溶出防止や耐薬品性の向上に適している。一方で、パーオキサイド架橋は架橋阻害が起こりやすいことが知られている。例えば、アシル系のパーオキサイドは、ゴム組成物に炭素質が含まれていると、架橋が阻害される。また、アルキル系のパーオキサイドは、空気中でオープン架橋することができない。また、特許文献１には、フッ素ゴムをパーオキサイド架橋するための有機過酸化物として、パークミルＤやパーヘキシン２５Ｂなどが記載されているが、これらパーオキサイドはオープン架橋できないため、金型を用いてプレス架橋する必要がある。
【０００６】
フッ素ゴムを押出成形してパーオキサイド架橋する場合には、窒素ガス雰囲気での架橋、もしくは、所定の温度に加熱したポリエチレングリコール（ＰＥＧ）の漕に押出成形されたフッ素ゴムを通すなど、酸素を遮断した状態で架橋を行い、架橋された製品を得る。特に、ＰＥＧを使用した場合、架橋が完了したのちに、成型品の外面を洗浄する必要があり、処理が煩雑である。そのため、ひも状のシール材、パッキンや、チューブ、中空の棒などをフッ素ゴムにより製造する際に、オープン架橋できることが要望されている。フッ素ゴムをオープン架橋できるパーオキサイド架橋システムは知られていない。
【０００７】
本発明の目的は、オープン架橋可能なフッ素ゴム組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
発明者は、鋭意検討の結果、有機過酸化物系架橋システムに特定の有機過酸化物を含ませるとともに、熱膨張性マイクロカプセル発泡剤を含ませると、フッ素ゴム組成物がオープン架橋可能となることを知見し、本発明を完成させた。
【０００９】
本発明は、オープン架橋可能なフッ素ゴム組成物であって、未架橋フッ素ゴム１００重量部に対し、未膨張の熱膨張性マイクロカプセルを０．１〜５重量部、有機過酸化物を０．１〜８重量部含み、前記有機過酸化物は、ｔ-ブチルパーオキシベンゾエート、α，α’−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、もしくは、ジクミルパーオキサイドを含む、オープン架橋用フッ素ゴム組成物である（第１発明）。
ここで、オープン架橋とは、空気中、特に酸素の存在する空気中で、フッ素ゴム組成物を加熱し、架橋反応させて、架橋されたフッ素ゴム組成物を得ることをいう。
【００１０】
第１発明において、好ましくは、熱膨張性マイクロカプセルが、アクリル系熱可塑性樹脂をシェルとし炭化水素化合物を内包したものである（第２発明）。また、第１発明において、好ましくは、さらに炭素質を０．１〜２００重量部含む（第３発明）。
【００１１】
また、本発明は、第１発明ないし第３発明のいずれかのオープン架橋用フッ素ゴム組成物を、オープン架橋して、架橋された発泡フッ素ゴム組成物を得る、フッ素ゴム組成物の架橋方法である（第４発明）。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のフッ素ゴム組成物（第１発明）や本発明のフッ素ゴム組成物の架橋方法（第４発明）によれば、フッ素ゴム組成物を、パーオキサイド系架橋システム（有機過酸化物系架橋システム）により空気中でオープン架橋できるという効果が得られる。
【００１３】
さらに、第２発明のようにした場合には、架橋後のフッ素ゴム組成物の発泡状態が良好となる。また、第３発明のようにした際には、強度に優れる発泡フッ素ゴム組成物が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の実施の形態を説明する。本発明は、未架橋フッ素ゴムに有機過酸化物と未膨張の熱膨張性マイクロカプセルを配合したオープン架橋可能なフッ素ゴム組成物である。フッ素ゴム組成物には炭素質が配合されていてもよい。以下、各構成要素について順次説明していく。
【００１５】
上記オープン架橋可能なフッ素ゴム組成物は、架橋することにより、架橋された発泡フッ素ゴム組成物となり、例えばひも状のシール部材や、チューブ、円筒状のカバー、シートなどの部材となるが、フッ素ゴム組成物の用途等は特に限定されない。
【００１６】
（未架橋フッ素ゴム）
未架橋フッ素ゴムの種類は特に限定されず、例えば、フッ化ビニリデン系フッ素ゴム（ＦＫＭ）、テトラフルオロエチレン-プロピレン系フッ素ゴム（ＦＥＰＭ、ＴＦＥ−Ｐ）、テトラフルオロエチレン-パーフルオロビニルエーテル系フッ素ゴム（ＦＦＫＭ）や、これらの混合物であってもよい。中でも、テトラフルオロエチレン-プロピレン系フッ素ゴムが好ましい。テトラフルオロエチレン-プロピレン系フッ素ゴムを主体とするフッ素ゴムとしては、ＡＧＣ株式会社から「ＡＦＬＡＳ」の商品名で販売されているフッ素ゴムが例示できる。また、フッ素ゴムは、ビニリデンフルオライド／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体の三元系フッ素ゴムであってもよい。このフッ素ゴムは、ダイキン株式会社から「ダイエル」の商品名で販売されている。
【００１７】
（有機過酸化物）
フッ素ゴム組成物に配合される有機過酸化物系架橋システムの有機過酸化物は、ｔ-ブチルパーオキシベンゾエート、α，α’−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、もしくは、ジクミルパーオキサイドを含む。ｔ-ブチルパーオキシベンゾエートは、日油株式会社から「パーブチルＺ」の商品名で販売されている有機過酸化物であり、ＣＡＳ−Ｎｏは６１４−４５−９である。α，α’−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼンは、日油株式会社から「パーブチルＰ」の商品名で販売されている有機過酸化物であり、ＣＡＳ−Ｎｏは２５１５５−２５−３である。ジクミルパーオキサイドは、日油株式会社から「パークミルＤ」の商品名で販売されている有機過酸化物であり、ＣＡＳ−Ｎｏは８０−４３−３である。
【００１８】
有機過酸化物系架橋システムは、上記有機過酸化物を単独で、もしくは組み合わせて含んでいてもよい。有機過酸化物系架橋システムには、他の有機過酸化物が含まれていてもよいが、上記有機過酸化物が架橋システムの有機過酸化物成分の主体となって、有機過酸化物系架橋システムが構成されていることが好ましい。上記有機過酸化物の好ましい配合量は、未架橋フッ素ゴム１００重量部に対し、０．１〜８重量部、より好ましくは、０．２〜６重量部である。
【００１９】
（架橋成分）
また、有機過酸化物系架橋システムにおいては、さらに架橋成分として多官能不飽和化合物（多官能性モノマー）等を含んでいることが好ましい。フッ素ゴムポリマーの間に架橋成分が入って橋渡しすることにより、架橋反応が進行しやすくなり、ゴムの可撓性が向上する。架橋成分としては、例えばトリアリルイソシアヌレー ト（ＴＡＩＣ、三菱ケミカル製）や、トリメタリルイソシアヌレート（ＴＭＡＩＣ、三菱ケミカル製）が例示される。有機過酸化物系架橋システムにおける架橋成分の好ましい配合量は、未架橋フッ素ゴム１００重量部に対し、１〜１５重量部であり、より好ましくは２〜１０重量部である。
【００２０】
（熱膨張性マイクロカプセル）
フッ素ゴム組成物に配合される未膨張の熱膨張性マイクロカプセルは、熱可塑性樹脂製の殻（シェル）に炭化水素化合物が内包されたマイクロカプセルである。このマイクロカプセルは、加熱されるとシェルが軟化し、内部の炭化水素が気化して、体積が膨張する。フッ素ゴム組成物を架橋する際の処理温度よりも、マイクロカプセルの膨張ピーク温度が低くなるように、熱膨張性マイクロカプセルは選択される。未膨張の熱膨張性マイクロカプセルは、例えば、松本油脂株式会社から、「マツモトマイクロスフェアー」の商品名で販売されている。
【００２１】
熱膨張性マイクロカプセルのシェルを構成する熱可塑性樹脂としては、塩化ビニリデン系樹脂や、アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂などが例示される。中でも、シェルがアクリル系樹脂で構成された熱膨張性マイクロカプセルを使用することが好ましい。
【００２２】
未膨張の熱膨張性マイクロカプセルは、未架橋フッ素ゴム１００重量部に対し、０．１〜５重量部、好ましくは０．２〜４重量部、配合される。
【００２３】
（炭素質）
必須ではないが、フッ素ゴム組成物には、炭素質が配合されていてもよい。炭素質としては、カーボンブラックや黒鉛を、単独もしくは組み合わせて配合できる。炭素質は、未架橋フッ素ゴム１００重量部に対し、０．１〜２００重量部、好ましくは１〜１５０重量部、配合されることが好ましい。
【００２４】
カーボンブラックとしては、一般的にゴム工業用として市販されているカーボンブラックが使用でき、たとえば、カーボンブラックは、チャンネルブラック、ファーネスブラック、サーマルブラックなどであってもよい。サーマルブラックの中でも特にＭＴカーボンを配合することが好ましい。カーボンブラックは、未架橋フッ素ゴム１００重量部に対し、０．１〜１２０重量部、好ましくは０．５〜１００重量部、配合されることが好ましい。
【００２５】
黒鉛としては、鱗片状黒鉛や土状黒鉛、膨張黒鉛、膨張化黒鉛などが使用できる。黒鉛として、未膨張の膨張性黒鉛を配合してもよい。黒鉛は、未架橋フッ素ゴム１００重量部に対し、０．１〜２００重量部、好ましくは０．５〜１５０重量部、配合されることが好ましい。
【００２６】
（その他配合材料）
上記フッ素ゴム組成物には、任意成分として、他の配合材料、例えば、充填材（シリカ系補強充填材や硫酸バリウムなどの無機系充填材など）や、可塑剤（エステル系、特にＤＯＳ）、金属酸化物（酸化亜鉛など）、滑剤、加工助剤、顔料などを必要に応じて、配合することができる。
【００２７】
上記フッ素ゴム組成物は、各成分を任意の順序で配合し、十分に混合する事により製造できる。これら薬剤を配合したゴム組成物の混合は、二本ロール、ニーダー、バンバリー、二軸混練押出機、および各種ミキサー、その他の混練機を使用して行うことができ、薬剤が均一に分散された未加硫のゴム組成物を得ることができる。
【００２８】
上記工程により未加硫状態で得られたフッ素ゴム組成物を架橋させると、架橋された発泡フッ素ゴム組成物となるが、架橋するための方法には、従来公知の熱架橋方法を広く採用できる。未架橋フッ素ゴム組成物を加熱することにより、有機過酸化物が分解して酸素ラジカルが発生し、フッ素ゴムが架橋する。また、架橋反応とともにマイクロカプセルの発泡も進行し、フッ素ゴム組成物は発泡フッ素ゴム組成物となる。
【００２９】
特に、上記フッ素ゴム組成物はオープン架橋可能であり、酸素が存在した空気中の環境でも架橋を行うことができる。たとえば、押出機の口金から特定の断面形状で押出成形された未架橋フッ素ゴム組成物を、熱空気中でオープン架橋を実施することにより、ひも状の架橋された発泡フッ素ゴム組成物を得ることができ、シール材などに使用できる。押出成形を利用する場合には、押出成形された未架橋フッ素ゴム組成物を加熱炉に通して連続架橋を行って、長尺の帯状のゴム組成物を得ることもできる。加熱は二段階以上に分けて行うこともでき、加熱方法としては、熱空気加硫、窒素雰囲気化の加硫、ＵＨＦ加硫、遠赤外線、直接水蒸気加硫など任意のオープン架橋方法によることができる。
なお、上記フッ素ゴム組成物は、必ずオープン架橋しなければならないわけではなく、加熱された金型でプレス架橋することもできる。
【００３０】
上記フッ素ゴム組成物の作用効果について説明する。
上記フッ素ゴム組成物は、有機過酸化物系架橋システムを構成する有機過酸化物としてｔ-ブチルパーオキシベンゾエート、α，α’−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、もしくは、ジクミルパーオキサイドを含んでおり、さらに、未膨張の熱膨張性マイクロカプセルを所定量含んでいるため、オープン架橋が可能となる。
【００３１】
従来のフッ素ゴム組成物においては、有機過酸化物を用いてパーオキサイド架橋を行うためには、酸素を遮断する必要があり、通常、金型を用いるプレス架橋や、窒素雰囲気化の架橋、ポリエチレングリコールを満たした加熱漕による架橋を行う必要があった。酸素が存在する空気中でパーオキサイド架橋を行うと、架橋不良（典型的には架橋アンダー）が発生し、ゴム組成物の表面が未架橋ゴムのようにべたべたした状態となってしまうためである。
【００３２】
発明者は、有機過酸化物系架橋システムをｔ-ブチルパーオキシベンゾエート、α，α’−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、もしくは、ジクミルパーオキサイドを含むように構成し、さらに、熱膨張性マイクロカプセルを組み合わせると、パーオキサイド架橋されるフッ素ゴム組成物であっても、空気の存在する環境でオープン架橋可能となり、ゴム表面のべたつきや架橋アンダーの発生を防止できることを突き止めた。
【００３３】
特定の有機過酸化物系架橋剤に熱膨張性マイクロカプセルを組み合わせると、なぜオープン架橋が可能になるのかのメカニズムについては明らかではないが、以下のようなメカニズムに基づくのではないかと推定する。
オープン架橋の際の熱風や遠赤外線等の加熱は、ゴム組成物の表面から行われるため、ゴム組成物の表面は温度上昇が速く、マイクロカプセルの軟化、発泡のタイミングも早い。そのため、ゴム組成物の表面付近では、膨張したマイクロカプセルが半溶融状態となってゴム組成物の表面を部分的に覆うようになると考えられる。また、加熱され膨張したマイクロカプセルの内部からは気化した炭化水素化合物が漏れ出してくるが、こうした炭化水素化合物のガスは、ゴム組成物の内部から表面、空気中に向かって流れていく。これら作用により、空気中の酸素がゴム組成物の内部に入っていきにくくなる。また、マイクロカプセルから出てくる炭化水素化合物も、有機過酸化物系架橋システムの振舞いに影響するものと考えられる。
【００３４】
こうしたカプセルの熱可塑性樹脂成分や炭化水素化合物が存在し、特定の有機過酸化物と相互作用することによって、パーオキサイド架橋であってもオープン架橋が可能になり、十分に架橋された発泡フッ素ゴム組成物が得られるものと考えられる。
【００３５】
熱膨張性マイクロカプセルが、アクリル系熱可塑性樹脂をシェルとし炭化水素化合物を内包したものである場合には、マイクロカプセルの膨張と有機過酸化物架橋剤の分解のタイミングが調整しやすくなり、得られる架橋された発泡フッ素ゴムの架橋状態と発泡状態をともに良好なものにしやすい。
【００３６】
また、上記未架橋フッ素ゴム組成物が、フッ素ゴム１００重量部に対し、さらに炭素質を０．１〜２００重量部含む場合には、かかる炭素質により、架橋されたフッ素ゴム組成物の強度の向上が図れる。パーオキサイド架橋技術において、特にアシル系の有機過酸化物を架橋剤に使用する場合に顕著なように、炭素質はパーオキサイド架橋を阻害し、架橋不良を起こしやすい物質として知られている。上記フッ素ゴム組成物においては、特定の有機過酸化物を架橋剤の成分として含み、かつ、熱膨張性マイクロカプセルを併用することにより、未架橋フッ素ゴム組成物に炭素質が含まれていても、架橋不良を起こすことなく、オープン架橋によって良好に架橋されたフッ素ゴム組成物を得ることができる。
【００３７】
そして、上記したオープン架橋用のフッ素ゴム組成物をオープン架橋して、架橋されたフッ素ゴム組成物を得るようにすれば、例えば、押出成形されたひも状やチューブ状の未架橋フッ素ゴム組成物を、効率的に架橋して、架橋されたフッ素ゴム製のひも状シール部材やチューブを効率的に生産できる。
【実施例】
【００３８】
以下に本発明のオープン架橋可能なフッ素ゴム組成物について、より詳細に実施例で説明する。以下の説明において、本文中の部とは、全て重量部を意味する。実施例および比較例の配合及び試験結果を表１に示す。なお、実施例や比較例において、炭素質や加工助剤、滑剤等を配合しているが、これらを配合しない場合でも、フッ素ゴム組成物の表面のベタツキ等の架橋特性には影響がなく、これら成分は本発明の必須成分ではない。
【００３９】
【表１】
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【００４０】
（実施例１）
フッ素ゴム成分としてＡＧＣ株式会社のＡＦＬＡＳ ４００Ｅを１００部、熱膨張性マイクロカプセルとして、マツモトマイクロスフェアーＦＤ−２３０Ｄ（松本油脂製薬株式会社製）を２部、有機過酸化物系架橋システムに含まれる有機過酸化物として、ｔ-ブチルパーオキシベンゾエートを含むパーブチルＺ（日油株式会社製）を１部、有機過酸化物系架橋システムに含まれる架橋成分として、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ、日化トレーディング株式会社）を５部、炭素質（ＭＴカーボン）として、Ｎ９９０（東海カーボン株式会社製）を２０部、滑剤として、スクラクトールＷＳ−２８０（エスアンドエス株式会社製）を１部、加工助剤としてステアリン酸ナトリウム（昭和化学株式会社製）を１．５部の割合で配合し均一に混錬されるよう、加圧ニーダーやオープンロールを用いて未架橋のフッ素ゴム組成物（実施例１）を得た。
【００４１】
得られた未架橋、未発砲のフッ素ゴム組成物を、オープンロールで厚さ１ｍｍのシート状に分出しした。得られた未架橋、未発砲のフッ素ゴム組成物のシートを２００℃に加熱したギアオーブンで１０分間加熱してオープン架橋（１次加硫）した。さらに、２００℃で２時間、ギアオーブンで２次加硫を行い、架橋された発泡フッ素ゴムシートを得た。
【００４２】
以下、他の実施例や比較例の配合を説明する。以下の説明では先行する実施例と異なる点を中心に説明し、同様である点については説明を省略する。得られた実施例や比較例の未架橋ゴム組成物は、実施例１と同様に、分出し、オープン架橋処理が行われた。
【００４３】
（実施例２）
有機過酸化物系架橋システムに含まれる有機過酸化物として、α，α’−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼンを含むパーブチルＰ（日油株式会社製）を１部、熱膨張性マイクロカプセルとして、エクスパンセルＤＵ−８０（日本フィライト株式会社製）を０．５部、を含ませた点以外は、実施例１と同様の配合とし、実施例２の未架橋のフッ素ゴム組成物を得た。
【００４４】
（実施例３）
フッ素ゴムのゴム成分をダイキン工業株式会社のダイエルＧ９０２（１００部）とし、有機過酸化物系架橋システムに含まれる有機過酸化物として、ジクミルパーオキサイドを含むパークミルＤ（日油株式会社製）を１部、熱膨張性マイクロカプセルとして、マツモトマイクロスフェアーＦＤ−１９０Ｄ（松本油脂製薬株式会社製）を０．２部、有機過酸化物系架橋システムに含まれる架橋成分として、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ、日化トレーディング株式会社）を４部、を含ませ、ステアリン酸ナトリウム（昭和化学株式会社製）を含ませないようにした点以外は、実施例１と同様の配合とし、実施例３の未架橋のフッ素ゴム組成物を得た。
【００４５】
（比較例１）
熱膨張性マイクロカプセルを含ませないようにした点以外は、実施例１と同様の配合とし、比較例１の未架橋のフッ素ゴム組成物を得た。
【００４６】
（比較例２）
有機過酸化物系架橋システムに含まれる有機過酸化物を、ｔ-ブチルパーオキシベンゾエートを含むパーブチルＺを１部とし、熱膨張性マイクロカプセルを含ませないようにした点以外は、実施例３と同様の配合とし、比較例２の未架橋のフッ素ゴム組成物を得た。
【００４７】
（比較例３）
熱膨張性マイクロカプセルを含ませないようにした点以外は、実施例２と同様の配合とし、比較例３の未架橋のフッ素ゴム組成物を得た。
【００４８】
（比較例４）
有機過酸化物系架橋システムに含まれる有機過酸化物を、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサンを含むパーヘキサＨＣ（日油株式会社製）を１部とした点以外は、実施例１と同様の配合とし、比較例４の未架橋のフッ素ゴム組成物を得た。
【００４９】
（比較例５）
有機過酸化物系架橋システムに含まれる有機過酸化物を、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンを含むパーヘキサ２５Ｂ−４０（日油株式会社製）を１部とした点以外は、実施例１と同様の配合とし、比較例５の未架橋のフッ素ゴム組成物を得た。
【００５０】
（比較例６）
有機過酸化物系架橋システムに含まれる有機過酸化物を、ベンゾイルパーオキサイドを含むナイパーＢＷ（日油株式会社製）を１部とした点以外は、実施例１と同様の配合とし、比較例６の未架橋のフッ素ゴム組成物を得た。
【００５１】
（比較例７）
有機過酸化物系架橋システムに含まれる有機過酸化物を、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンを含むパーヘキサ２５Ｂ−４０（日油株式会社製）を１部とし、熱膨張性マイクロカプセルとして、マツモトマイクロスフェアーＦＤ−２３０Ｄ（松本油脂製薬株式会社製）２部を含ませた点以外は、実施例３と同様の配合とし、比較例７の未架橋のフッ素ゴム組成物を得た。
【００５２】
各実施例について、架橋の状態を評価した。実施例１、実施例２、実施例３については、平滑なシート形状を維持しながら発泡し、架橋された発泡フッ素ゴムシートが得られた。いずれの実施例においても、ゴム硬度が測定でき、架橋されたゴムの物性として適度な伸びが確保されており、十分に架橋されたフッ素ゴム組成物が得られた。これら架橋サンプルでは、ゴム表面を鉛筆でひっかいても、ゴムが削れない。この点を表１の「架橋状態」の欄では、「〇」で示している。
【００５３】
実施例１、実施例２、実施例３については、得られた架橋フッ素ゴム組成物のゴム硬度、１００％モジュラス、引張強度、伸びを測定した。なお、ゴムの硬さはＪＩＳ  Ｋ６２５３（１９９７）「加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの硬さ試験方法」に準拠して、伸び及び引張強度、１００％モジュラスは、ダンベルを切り出して、ＪＩＳ  Ｋ６２５１（２００４）「加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの引張特性の求め方」に準拠して測定した。実施例１、実施例２、実施例３の架橋されたフッ素ゴム組成物は、オープン架橋で発泡させた発泡フッ素ゴム組成物としては、適度な強度や伸び特性を有している。
【００５４】
一方で、比較例１ないし比較例７については、１次架橋（２００℃、１０分）が完了しても、ゴム表面が荒れており、べたべたするなど、架橋が完了しておらず、いわゆる架橋アンダーの状態となっていた。サンプルによっては、発泡に比べ架橋の進行が悪いため、発泡が過剰となり、平滑なシート形状が維持できていないものもあった。いずれのサンプルも架橋処理後の表面状態が悪く、ゴム硬度の測定ができなかった。いずれのサンプルも、ダンベルを作成できず、強度、伸び等の計測ができなかった。また、比較例のサンプルでは、ゴム表面が十分に架橋されていないため、鉛筆でゴム表面をひっかくと、表面が削れてしまった。これらの点を表１の「架橋状態」の欄では、「×」で示している。
【００５５】
これら実施例と比較例を対比すると、実施例１ないし実施例３のように、特定の有機過酸化物と熱膨張性マイクロカプセルが組み合わされていると、オープン架橋が可能となる。しかしながら、比較例１ないし比較例３のように、同じ有機過酸化物を用いても、熱膨張性マイクロカプセルが配合されていないと、架橋がうまくいかない。また、比較例４ないし比較例７のように、熱膨張性マイクロカプセルが配合されていても、異なる有機過酸化物が用いられていると、架橋がうまくいかない。
【産業上の利用可能性】
【００５６】
上記オープン架橋可能なフッ素ゴム組成物は、架橋して発泡フッ素ゴム組成物となり、シール部材などに使用でき、産業上の利用価値が高い。