(57)【要約】【課題】湿熱試験後においても良好な光学特性を有する円偏光板及びガラス板付き円偏光板を提供する。【解決手段】円偏光板は、直線偏光層、貼合層、及びλ／４位相差層をこの順に有し、直線偏光層は、重合性液晶化合物の硬化物及び二色性色素を含み、λ／４位相差層は、重合性液晶化合物の硬化物を含む。貼合層の温度４０℃、湿度９０％ＲＨにおける透湿度は、１００ｇ／（ｍ２・２４ｈｒ）以下である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
直線偏光層、貼合層、及びλ／４位相差層をこの順に有する円偏光板であって、
前記直線偏光層は、重合性液晶化合物の硬化物及び二色性色素を含み、
前記λ／４位相差層は、重合性液晶化合物の硬化物を含み、
前記貼合層の温度４０℃、湿度９０％ＲＨにおける透湿度は、１００ｇ／（ｍ２・２４ｈｒ）以下である、円偏光板。
【請求項２】
前記λ／４位相差層は、逆波長分散性を有する、請求項１に記載の円偏光板。
【請求項３】
前記貼合層は、粘着剤組成物から形成される、請求項１又は２に記載の円偏光板。
【請求項４】
前記粘着剤組成物は、ゴム系ポリマーを含む、請求項３に記載の円偏光板。
【請求項５】
さらに、前記直線偏光層の片面又は両面にオーバーコート層を有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の円偏光板。
【請求項６】
さらに、前記直線偏光層の前記貼合層側とは反対側に基材層を有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の円偏光板。
【請求項７】
さらに、前記基材層の前記直線偏光層側とは反対側にハードコート層を有する、請求項６に記載の円偏光板。
【請求項８】
車載用である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の円偏光板。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の円偏光板の両面に、ガラス板を有する、ガラス板付き円偏光板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は円偏光板及びガラス板付き円偏光板に関する。
【背景技術】
【０００２】
直線偏光層や円偏光板等は、液晶セルや有機ＥＬ素子等の画像表示素子に貼合されて、液晶表示装置や有機ＥＬ表示装置等の表示装置に組み込まれる。このような表示装置に組み込まれる直線偏光層としては、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素等の二色性色素を吸着配向したものや、重合性液晶化合物の硬化物中で二色性色素が配向したものが知られている。また、円偏光板に含まれる位相差層としては、位相差を有する樹脂フィルムや、重合性液晶化合物を用いて形成したものが知られている。
【０００３】
近年、表示装置は、屋外用や車載用の表示装置としても使用されており、より過酷な環境下における耐久性が求められている。そのため、表示装置に組み込まれている直線偏光層や円偏光板等にも、より過酷な環境下での耐久性が求められている。例えば、特許文献１には、含水率の低い直線偏光板の両面に水分バリア層を設けることにより、高温環境下における耐久性を向上させた積層体が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】韓国公開特許第１０−２０１８−００３１１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、湿熱試験後においても良好な光学特性を有する円偏光板及びガラス板付き円偏光板の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、以下の円偏光板及びガラス板付き円偏光板を提供する。
〔１〕  直線偏光層、貼合層、及びλ／４位相差層をこの順に有する円偏光板であって、
前記直線偏光層は、重合性液晶化合物の硬化物及び二色性色素を含み、
前記λ／４位相差層は、重合性液晶化合物の硬化物を含み、
前記貼合層の温度４０℃、湿度９０％ＲＨにおける透湿度は、１００ｇ／（ｍ２・２４ｈｒ）以下である、円偏光板。
〔２〕  前記λ／４位相差層は、逆波長分散性を有する、〔１〕に記載の円偏光板。
〔３〕  前記貼合層は、粘着剤組成物から形成される、〔１〕又は〔２〕に記載の円偏光板。
〔４〕  前記粘着剤組成物は、ゴム系ポリマーを含む、〔３〕に記載の円偏光板。
〔５〕  さらに、前記直線偏光層の片面又は両面にオーバーコート層を有する、〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の円偏光板。
〔６〕  さらに、前記直線偏光層の前記貼合層側とは反対側に基材層を有する、〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の円偏光板。
〔７〕  さらに、前記基材層の前記直線偏光層側とは反対側にハードコート層を有する、〔６〕に記載の円偏光板。
〔８〕  車載用である、〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載の円偏光板。
〔９〕  〔１〕〜〔８〕のいずれかに記載の円偏光板の両面に、ガラス板を有する、ガラス板付き円偏光板。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の円偏光板は、湿熱試験後においても良好な光学特性を有することができる。具体的には、本発明の円偏光板は、湿熱試験後においても円偏光板の位相差値が変化しにくく、反射板上に円偏光板をおいたときに反射率が変化しにくい。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明の円偏光板の一例を模式的に示す概略断面図である。
【図２】本発明の円偏光板の他の一例を模式的に示す概略断面図である。
【図３】本発明の円偏光板の他の一例を模式的に示す概略断面図である。
【図４】本発明の円偏光板の他の一例を模式的に示す概略断面図である。
【図５】本発明のガラス板付き円偏光板の一例を模式的に示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、図面を参照しつつ本発明の実施形態を説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。以下のすべての図面においては、各構成要素を理解しやすくするために縮尺を適宜調整して示しており、図面に示される各構成要素の縮尺と実際の構成要素の縮尺とは必ずしも一致しない。
【００１０】
＜円偏光板＞
図１は、本実施形態の円偏光板１１の一例を模式的に示す概略断面図である。円偏光板１１は、図１に示すように、直線偏光層３３、貼合層３６、及びλ／４位相差層３８をこの順に有する。貼合層３６は、粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層、又は、接着剤組成物を用いて形成された接着剤層である。図１に示す円偏光板１１では、貼合層３６が直線偏光層３３上及びλ／４位相差層３８上に設けられて、直線偏光層３３とλ／４位相差層とを貼合している場合を例に挙げて示している。
【００１１】
直線偏光層３３は、重合性液晶化合物の硬化物及び二色性色素を含み、二色性色素は、重合性液晶化合物の硬化物中に分散し、配向している。λ／４位相差層３８は、重合性液晶化合物の硬化物を含む。貼合層３６の温度４０℃、湿度９０％ＲＨにおける透湿度は、１００ｇ／（ｍ２・２４ｈｒ）以下である。上記透湿度は、実施例に記載の方法によって測定することができる。
【００１２】
本明細書において、上記の透湿度を有する貼合層は、直線偏光層とλ／４位相差層との間に存在する層をいうが、直線偏光層とλ／４位相差層との間に、互いに離間して配置される複数の貼合層が存在する場合、λ／４位相差層に最も近い側に存在する貼合層をいう。λ／４位相差層に最も近い側に存在する貼合層の透湿度が上記範囲内であると、湿熱試験後においても良好な光学特性を維持しやすい。また、貼合層の透湿度とは、貼合層が直接接する２以上の層を有する多層構造である場合、多層構造全体の透湿度をいう。
【００１３】
本実施形態の円偏光板１１は、その両面にガラス板を貼合した状態で湿熱試験を行った場合にも、湿熱試験後において円偏光板１１の光学特性が低下することを抑制できる。上記の湿熱試験は、車載用の表示装置が曝されることの多い湿熱環境を想定している。また、湿熱試験において円偏光板１１の両面に配置されたガラス板は、円偏光板１１が車載用の表示装置等に用いられる場合に、円偏光板１１に貼合される画像表示素子、タッチパネル、前面板等において用いられる比較的透湿度の低い透光性部材を想定している。
【００１４】
本実施形態の円偏光板１１において、湿熱試験後の光学特性の低下が抑制される理由は、次のように推測される。上記のように、円偏光板１１の両面にガラス板が配置されていると、円偏光板１１の外部に水分が排出されにくく、円偏光板１１に水分が籠もった状態になりやすいと考えられる。そのため、両面にガラス板が設けられた円偏光板１１では、円偏光板１１内部での水分等の移動が生じやすくなり、この影響を受けて光学特性が低下しやすいと推測される。そこで、本実施形態の円偏光板１１では、λ／４位相差層３８を他の層に貼合するための貼合層３６として透湿度の低いものを用いている。これにより、貼合層３６が水分等のバリア層として機能し、λ／４位相差層３８と貼合層３６を介して積層される直線偏光層３３等の他の層との間での水分移動を抑制することができるため、湿熱試験後における光学特性の低下が抑制されると考えられる。
【００１５】
また、円偏光板１１に含まれる直線偏光層３３は、重合性液晶化合物の硬化物及び二色性色素を含むものであるため、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを延伸して形成した直線偏光層に比較すると、湿熱試験における収縮量が小さいため寸法変化が小さい。この点からも、湿熱試験後における光学特性の低下を抑制しやすいと考えられる。
【００１６】
本実施形態の円偏光板１１は、例えば有機ＥＬ表示装置等の表示装置に用いることができる。円偏光板１１は、上記のように良好な湿熱耐久性を有するため、高温多湿の環境に比較的長時間にわたって曝されやすい車載用の表示装置に好適に用いることができる。車載用の表示装置としては、カーナビゲーションシステム、インストルメントパネル、ドアミラー、バックミラー等が挙げられる。
【００１７】
（円偏光板の変形例）
本実施形態の円偏光板は、図２〜図４に示す構造を有していてもよい。図２〜図４は、本実施形態の円偏光板の他の一例を模式的に示す概略断面図である。
【００１８】
図２に示す円偏光板１２は、図１に示す円偏光板１１の直線偏光層３３の貼合層３６側とは反対側に基材層３２を有する。したがって、円偏光板１２は、図２に示すように、基材層３２、直線偏光層３３、貼合層３６、及びλ／４位相差層３８をこの順に有する。基材層３２と直線偏光層３３との間には、配向層が設けられていてもよい。基材層３２は、後述するように、直線偏光層３３を形成するために用いたものであってもよい。
【００１９】
図３に示す円偏光板１３は、図２に示す円偏光板１２の直線偏光層３３と貼合層３６との間に、オーバーコート層３４を有する。したがって、円偏光板１３は、基材層３２、直線偏光層３３、オーバーコート層３４、貼合層３６、及びλ／４位相差層３８をこの順に有する。図３に示す円偏光板１３では、基材層３２を有する場合を例に挙げて説明しているが、基材層３２を有していないものであってもよい。
【００２０】
図４に示す円偏光板１４は、図３に示す円偏光板１３の基材層３２の直線偏光層３３側とは反対側にハードコート層３１を有する。したがって、円偏光板１４は、ハードコート層３１、基材層３２、直線偏光層３３、オーバーコート層３４、貼合層３６、及びλ／４位相差層３８をこの順に有する。図４に示す円偏光板１４では、オーバーコート層３４を有している場合を例に挙げて説明しているが、オーバーコート層３４を有していないものであってもよい。
【００２１】
図１〜４に示す円偏光板は、λ／４位相差層３８の貼合層３６側とは反対側、又は、λ／４位相差層３８の貼合層３６側に配向層を有していてもよく、直線偏光層３３の貼合層３６側に配向層を有していてもよい。また、基材層３２を有していない円偏光板は、直線偏光層３３の貼合層３６側とは反対側に配向層を有していてもよい。
【００２２】
図１〜４に示す円偏光板は、直線偏光層３３と貼合層３６との間に、λ／２位相差層やポジティブＣ層を有していてもよい。この場合、λ／２位相差層やポジティブＣ層は、貼合層３６とは異なる他の貼合層を介して直線偏光層３３に貼合されることが好ましい。他の貼合層は、粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層、又は、接着剤組成物を用いて形成された接着剤層であることができる。他の貼合層は、貼合層３６が有する上記した範囲内の透湿度を有していないものであってもよいが、有しているものであることが好ましい。また、図１〜４に示す円偏光板は、λ／４位相差層３８の貼合層３６側とは反対側に、他の貼合層を介してポジティブＣ層を有していてもよい。つまり、図１〜４に示す円偏光板がポジティブＣ層を有する場合、ポジティブＣ層は、直線偏光層３３と貼合層３６との間に設けられてもよく、λ／４位相差層３８の貼合層３６側とは反対側に設けられてもよい。円偏光板がポジティブＣ層を有する場合、λ／４位相差層３８は、逆波長分散性を有することが好ましい。λ／２位相差層やポジティブＣ層は、重合性液晶化合物の硬化物を含んでいてもよく、樹脂フィルムであってもよい。
【００２３】
円偏光板が、λ／４位相差層３８及びポジティブＣ層を備える場合、直線偏光層３３の吸収軸とλ／４位相差層の遅相軸とのなす角度は４５°±１０°とすることができ、４５°±５°とすることもできる。
円偏光板が、直線偏光層３３に近い側から順に、λ／２位相差層及びλ／４位相差層３８を備える場合、直線偏光層３３の吸収軸とλ／２位相差層の遅相軸とのなす角度は１５°±１０°とすることができ、１５°±５°とすることができる。このとき、直線偏光層３３の吸収軸とλ／４位相差層３８の遅相軸とのなす角度は７５°±１０°とすることができ、７５°±５°とすることができる。
【００２４】
＜ガラス板付き円偏光板＞
図５は、本実施形態のガラス板付き円偏光板２１の一例を模式的に示す概略断面図である。ガラス板付き円偏光板２１は、図３に示す円偏光板１３の両面にガラス板４１を有する。図５に示すガラス板付き円偏光板２１では、円偏光板１３の両面にガラス板４１を有する場合を例に挙げて示しているが、円偏光板１３の片面にガラス板４１を有するものであってもよい。この場合、円偏光板１３の他面は、露出していてもよく、樹脂板等が貼合されていてもよい。ガラス板４１は、円偏光板にガラス板用貼合層４２を介して貼合することができる。ガラス板用貼合層４２は、粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層、又は、接着剤組成物を用いて形成された接着剤層である。
【００２５】
円偏光板１２の視認側に設けられるガラス板４１は、表示装置の最前面に配置される前面板や、タッチパネルに含まれるものであってもよい。円偏光板の画像表示素子側に設けられるガラス板４１は、タッチパネルや画像表示素子に含まれるものであってもよい。
【００２６】
ガラス板付き円偏光板２１は、上記したように、良好な湿熱耐久性を有する円偏光板を有するため、高温多湿の環境に比較的長時間曝されやすい車載用の表示装置に好適に用いることができる。
【００２７】
以下、円偏光板及びガラス板付き円偏光板の各層について説明する。
（貼合層）
貼合層３６は、λ／４位相差層３８を他の層に貼合するための層であり、λ／４位相差層３８上に直接設けられていてもよく、λ／４位相差層３８上に他の貼合層を介在させずに存在する層（配向層、λ／４位相差層を形成するために用いる基材層等）上に設けられていてもよい。貼合層３６は、粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層、又は、接着剤組成物を用いて形成された接着剤層である。
【００２８】
貼合層３６は、上記したように、温度４０℃、湿度９０％ＲＨにおける透湿度が１００ｇ／（ｍ２・２４ｈｒ）以下である。貼合層３６の上記透湿度は、８０ｇ／（ｍ２・２４ｈｒ）以下であってもよく、６０ｇ／（ｍ２・２４ｈｒ）以下であってもよく、５０ｇ／（ｍ２・２４ｈｒ）以下であってもよく、４０ｇ／（ｍ２・２４ｈｒ）以下であってもよく、また、５ｇ／（ｍ２・２４ｈｒ）以上であってもよい。
【００２９】
貼合層３６の透湿度は、例えば、貼合層３６を構成する粘着剤組成物や接着剤組成物の組成、厚み等を調整することによって調整することができる。
【００３０】
貼合層３６が粘着剤層である場合、粘着剤層を形成するために用いる粘着剤組成物としては、上記の透湿度を満たすことができるものであれば特に限定されない。粘着剤組成物としては、例えば、ゴム系ポリマー、（メタ）アクリル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリビニルエーテル系ポリマー、ポリビニルアルコール系ポリマー、ポリオレフィン系ポリマー、ビニルアルキルエーテル系ポリマー、ポリビニルピロリドン系ポリマー、ポリ（メタ）アクリルアミド系ポリマー、セルロース系ポリマー等のポリマーを主成分として含むものであればよい。本明細書において、主成分とは、粘着剤組成物の全固形分のうち５０質量％以上を含む成分をいう。粘着剤組成物は、活性エネルギー線硬化型、熱硬化型であってもよい。粘着剤組成物としては、ゴム系ポリマーが好ましい。なお、上記「（メタ）アクリル」とは、「アクリル及びメタクリルの少なくとも１種」を意味する。「（メタ）アクリレート」等の表記も同様である。
【００３１】
ゴム系ポリマーとしては、天然ゴム；ポリイソブチレンゴム（ＰＩＢ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、イソブチレン−イソプレンゴム（ＩＩＲ）、ノルマルブチレン−イソブチレン共重合体ゴム、ブタジエンゴム（ＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレン−イソプレンゴム（ＳＩＲ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＩＢＳ）、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＥＰＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレンブロック共重合体ゴム（ＳＥＰ）等の合成ゴム等を挙げることができる。ゴム系ポリマーは、ポリイソブチレンゴム（ＰＩＢ）、イソブチレン−イソプレンゴム（ＩＩＲ）、ノルマルブチレン−イソブチレン共重合体ゴムが好ましく、ポリイソブチレンゴム（ＰＩＢ）がより好ましい。
【００３２】
（メタ）アクリル系ポリマーとしては、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルのような（メタ）アクリル酸エステルの１種又は２種以上をモノマーとする重合体又は共重合体が好適に用いられる。ベースポリマーには、極性モノマーを共重合させることが好ましい。極性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートのような、カルボキシル基、水酸基、アミド基、アミノ基、エポキシ基等を有するモノマーを挙げることができる。
【００３３】
活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物とは、紫外線や電子線のような活性エネルギー線の照射を受けて硬化する性質を有しており、活性エネルギー線照射前においても粘着性を有してフィルム等の被着体に密着させることができ、活性エネルギー線の照射によって硬化して密着力の調整ができる性質を有する粘着剤組成物である。活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物は、紫外線硬化型であることが好ましい。活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物は、ベースポリマー、架橋剤に加えて、活性エネルギー線重合性化合物をさらに含有する。さらに必要に応じて、光重合開始剤や光増感剤等を含有させることもある。
【００３４】
粘着剤組成物は、ポリマーに加えて溶剤；粘着付与剤、軟化剤、充填剤（金属粉やその他の無機粉末等）、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、着色剤、消泡剤、腐食防止剤、光重合開始剤等の添加剤を含むことができる。活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物を用いた場合は、形成された粘着剤層に、活性エネルギー線を照射することにより所望の硬化度を有する硬化物とすることができる。
【００３５】
粘着剤層は、上記粘着剤組成物の有機溶剤希釈液を基材上に塗布し、乾燥させることにより形成することができる。
【００３６】
貼合層３６が接着剤層である場合、接着剤層を形成するために用いる接着剤組成物としては、上記の透湿度を満たすことができるものであれば特に限定されない。接着剤組成物としては、例えば、水系接着剤、活性エネルギー線硬化型接着剤、天然ゴム接着剤、α−オレフィン系接着剤、ウレタン樹脂系接着剤、エチレン−酢酸ビニル樹脂エマルション接着剤、エチレン−酢酸ビニル樹脂系ホットメルト接着剤、エポキシ樹脂系接着剤、塩化ビニル樹脂溶剤系接着剤、クロロプレンゴム系接着剤、シアノアクリレート系接着剤、シリコーン系接着剤、スチレン−ブタジエンゴム溶剤系接着剤、ニトリルゴム系接着剤、ニトロセルロース系接着剤、反応性ホットメルト接着剤、フェノール樹脂系接着剤、変性シリコーン系接着剤、ポリエステル系ホットメルト接着剤、ポリアミド樹脂ホットメルト接着剤、ポリイミド系接着剤、ポリウレタン樹脂ホットルト接着剤、ポリオレフィン樹脂ホットメルト接着剤、ポリ酢酸ビニル樹脂溶剤系接着剤、ポリスチレン樹脂溶剤系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ポリビニルピロリドン樹脂系接着剤、ポリビニルブチラール系接着剤、ポリベンズイミダゾール接着剤、ポリメタクリレート樹脂溶剤系接着剤、メラミン樹脂系接着剤、ユリア樹脂系接着剤、レゾルシノール系接着剤等が挙げられる。このような接着剤は、１種単独又は２種以上を混合して使用することができる。
【００３７】
水系接着剤としては、例えばポリビニルアルコール系樹脂水溶液、水系二液型ウレタン系エマルション接着剤等を挙げることができる。活性エネルギー線硬化型接着剤としては、紫外線等の活性エネルギー線を照射することによって硬化する接着剤であり、例えば重合性化合物及び光重合性開始剤を含むもの、光反応性樹脂を含むもの、バインダー樹脂及び光反応性架橋剤を含むもの等を挙げることができる。上記重合性化合物としては、光硬化性エポキシ系モノマー、光硬化性（メタ）アクリル系モノマー、光硬化性ウレタン系モノマー等の光重合性モノマーや、これらモノマーに由来するオリゴマー等を挙げることができる。上記光重合開始剤としては、紫外線等の活性エネルギー線を照射して中性ラジカル、アニオンラジカル、カチオンラジカルといった活性種を発生する物質を含むものを挙げることができる。
【００３８】
貼合層の厚みは特に限定されないが、貼合層が粘着剤層である場合、５μｍ以上であることが好ましく、１５μｍ以上であってもよく、２０μｍ以上であってもよく、２５μｍ以上であってもよく、通常２００μｍ以下であり、１００μｍ以下であってもよく、５０μｍ以下であってもよい。貼合層が接着剤層である場合、貼合層の厚みは、０．０１μｍ以上であることが好ましく、０．０５μｍ以上であってもよく、０．５μｍ以上であってもよく、また５μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以下であってもよく、２μｍ以下であってもよい。
【００３９】
（直線偏光層）
直線偏光層３３は、自然光等の非偏光な光線からある一方向の直線偏光を選択的に透過させる機能を有するものである。直線偏光層３３は、上記したように、重合性液晶化合物の硬化物及び二色性色素を含み、二色性色素は、重合性液晶化合物の硬化物中に分散し、配向している。直線偏光層３３は、ポリビニルアルコール系樹脂にヨウ素等の二色性色素を吸着配向させた直線偏光層に比較すると、湿熱試験における収縮量が小さいため寸法変化が小さい。そのため、湿熱耐久性が要求される環境下での使用される円偏光板に好適に用いることができる。
【００４０】
重合性液晶化合物は、重合性反応基を有し、かつ、液晶性を示す化合物である。重合性反応基は、重合反応に関与する基であり、光重合性反応基であることが好ましい。光重合性反応基は、光重合開始剤から発生した活性ラジカルや酸等によって重合反応に関与し得る基をいう。光重合性官能基としては、ビニル基、ビニルオキシ基、１−クロロビニル基、イソプロペニル基、４−ビニルフェニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、オキシラニル基、オキセタニル基等が挙げられる。中でも、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニルオキシ基、オキシラニル基及びオキセタニル基が好ましく、アクリロイルオキシ基がより好ましい。重合性液晶化合物の種類は特に限定されず、棒状液晶化合物、円盤状液晶化合物、及びこれらの混合物を用いることができる。重合性液晶化合物の液晶性は、液晶性はサーモトロピック性液晶でもリオトロピック性液晶でもよく、相秩序構造としてはネマチック液晶でもスメクチック液晶でもよい。
【００４１】
二色性色素は、分子の長軸方向における吸光度と短軸方向における吸光度とが異なる性質を有する色素をいう。
【００４２】
二色性色素としては、３００〜７００ｎｍの範囲に吸収極大波長（λＭＡＸ）を有するものが好ましい。このような二色性色素としては、例えば、アクリジン色素、オキサジン色素、シアニン色素、ナフタレン色素、アゾ色素、及びアントラキノン色素等が挙げられるが、中でもアゾ色素が好ましい。アゾ色素としては、モノアゾ色素、ビスアゾ色素、トリスアゾ色素、テトラキスアゾ色素、及びスチルベンアゾ色素等が挙げられ、好ましくはビスアゾ色素、及びトリスアゾ色素である。二色性色素は単独でも、２種以上を組み合わせてもよいが、３種以上を組み合わせることが好ましい。特に、３種以上のアゾ化合物を組み合わせることがより好ましい。二色性色素の一部が反応性基を有していてもよく、また液晶性を有していてもよい。
【００４３】
直線偏光層３３は、例えば基材層３２上に形成した配向層上に、重合性液晶化合物及び二色性色素を含む偏光層形成用組成物を塗布し、重合性液晶化合物を重合して硬化させることによって形成することができる。あるいは、基材層３２上に、偏光層形成用組成物を塗布して塗膜を形成し、この塗膜を基材層３２とともに延伸することによって、直線偏光層３３を形成してもよい。直線偏光層３３を形成するために用いる基材層３２は、図２〜図４に示すように、円偏光板に含まれていてもよい。
【００４４】
重合性液晶化合物及び二色性色素を含む偏光層形成用組成物、及びこの組成物を用いた直線偏光層の製造方法としては、特開２０１３−３７３５３号公報、特開２０１３−３３２４９号公報、特開２０１７−８３８４３号公報等に記載のものを例示することができる。偏光層形成用組成物は、重合性液晶化合物及び二色性色素に加えて、溶媒、重合開始剤、架橋剤、レベリング剤、酸化防止剤、可塑剤、増感剤などの添加剤をさらに含んでいてもよい。これらの成分は、それぞれ、１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４５】
偏光層形成用組成物が含有していてもよい重合開始剤は、重合性液晶化合物の重合反応を開始し得る化合物であり、より低温条件下で、重合反応を開始できる点で、光重合性開始剤が好ましい。具体的には、光の作用により活性ラジカル又は酸を発生できる光重合開始剤が挙げられ、中でも、光の作用によりラジカルを発生する光重合開始剤が好ましい。重合開始剤の含有量は、重合性液晶化合物の総量１００質量部に対して、好ましくは１質量部〜１０質量部であり、より好ましくは３質量部〜８質量部である。この範囲内であると、重合性基の反応が十分に進行し、かつ、液晶化合物の配向状態を安定化させやすい。
【００４６】
直線偏光層の厚みは特に限定されないが、２０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以下であることがより好ましく、５μｍ以下であることがさらに好ましい。
【００４７】
（基材層）
円偏光板が有していてもよい基材層３２は、直線偏光層３３の保護層として機能することができる。基材層３２は、直線偏光層３３を形成する際に、偏光層形成用組成物が塗布されるものであってもよい。
【００４８】
基材層３２は、樹脂材料で形成されたフィルムであることが好ましい。樹脂材料としては、例えば、透明性、機械的強度、熱安定性、延伸性等に優れる樹脂材料が用いられる。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂；ノルボルネン系ポリマー等の環状ポリオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂；（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリル酸メチル等の（メタ）アクリル酸系樹脂；トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース及びセルロースアセテートプロピオネート等のセルロースエステル系樹脂；ポリビニルアルコール及びポリ酢酸ビニル等のビニルアルコール系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ポリスチレン系樹脂；ポリアリレート系樹脂；ポリスルホン系樹脂；ポリエーテルスルホン系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリイミド系樹脂；ポリエーテルケトン系樹脂；ポリフェニレンスルフィド系樹脂；ポリフェニレンオキシド系樹脂、及びこれらの混合物、共重合物等を挙げることができる。これらの樹脂のうち、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロースエステル系樹脂及び（メタ）アクリル酸系樹脂のいずれか又はこれらの混合物を用いることが好ましい。
【００４９】
基材層３２は、樹脂材料を１種類又は２種以上を混合した単層であってもよく、２層以上の多層構造を有していてもよい。多層構造を有する場合、各層をなす樹脂は互いに同じであってもよく異なっていてもよい。基材層３２が樹脂材料で形成されたフィルムである場合、基材層３２には、任意の添加剤が添加されていてもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、及び着色剤等が挙げられる。
【００５０】
基材層３２の厚みは特に限定されないが、一般には強度や取扱い性等の作業性の点から５μｍ以上であることが好ましく、１０μｍ以上であってもよく、１５μｍ以上であってもよく、また、通常３００μｍ以下であり、２００μｍ以下であってもよく、１００μｍ以下であってもよい。
【００５１】
（λ／４位相差層）
λ／４位相差層３８は、入射光に実質的にλ／４の位相差を付与する機能を有するものであり、入射光は通常、可視光領域の光である。λ／４位相差層３８は、上記したように、重合性液晶化合物の硬化物を含む。重合性液晶化合物としては、例えば、上記で説明したものを用いることができる。偏光層を形成する重合性液晶化合物と、λ／４位相差層を形成する重合性液晶化合物とは、同じであってもよいし、異なっていてもよい。
【００５２】
λ／４位相差層３８は、例えば位相差層用基材層上に、重合性液晶化合物を含む位相差層形成用組成物を塗布し、重合性液晶化合物を重合して硬化させることによって形成することができる。λ／４位相差層３８を形成するために用いる位相差層用基材層は、円偏光板に含まれていてもよい。位相差層用基材層としては、例えば、上記した基材層で説明したものを用いることができる。
【００５３】
λ／４位相差層３８の厚みは特に限定されないが、０．１μｍ以上であることが好ましく、０．５μｍ以上であってもよく、１μｍ以上であってもよく、通常５０μｍ以下であり、３０μｍ以下であってもよく、２０μｍ以下であってもよく、薄型化の観点からは、１０μｍ以下であることが好ましい。
【００５４】
（オーバーコート層）
円偏光板が有していてもよいオーバーコート層３４（図３〜図５）は、直線偏光層３３の保護、直線偏光層３３中の二色性色素の移行の抑制、酸素や水分に対するバリア性の付与等を目的として設けることができる。オーバーコート層３４は、直線偏光層３３の両面に設けられていてもよく、片面に設けられていてもよい。直線偏光層３３の貼合層３６と反対側に基材層３２を有する場合、オーバーコート層３４は、直線偏光層３３の貼合層３６側に直接設けることができ、例えば、直線偏光層３３上にオーバーコート層３４を形成するための材料（組成物）を塗布することによって形成することができる。
【００５５】
オーバーコート層３４は、耐溶剤性、透明性、機械的強度、熱安定性、遮蔽性、及び等方性等に優れるものが好ましい。直線偏光層３３の一方の面に設けられるオーバーコート層３４は、１層であってもよく、２層以上であってもよい。オーバーコート層３４が２層以上である場合、各層を構成する材料は、互いに同じであってもよく異なっていてもよい。また、直線偏光層３３の両面にオーバーコート層３４が設けられる場合、各オーバーコート層３４は、同じ材料で形成されていてもよく、異なる材料で形成されていてもよい。オーバーコート層３４を構成する材料としては、例えば、光硬化性樹脂や水溶性ポリマー等が挙げられる。
【００５６】
光硬化性樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、（メタ）アクリルウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂等が挙げられる。水溶性ポリマーとしては、例えば、ポリ（メタ）アクリルアミド系ポリマー；ポリビニルアルコール、およびエチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、（メタ）アクリル酸又はその無水物−ビニルアルコール共重合体等のビニルアルコール系ポリマー；カルボキシビニル系ポリマー；ポリビニルピロリドン；デンプン類；アルギン酸ナトリウム；ポリエチレンオキシド系ポリマー等が挙げられる。
【００５７】
オーバーコート層３４の厚みは特に限定されないが、２０μｍ以下であることが好ましくは、１５μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以下であることがさらに好ましく、５μｍ以下であってもよく、また、０．０５μｍ以上であり、０．５μｍ以上であってもよい。
【００５８】
（ハードコート層）
円偏光板が有していてもよいハードコート層３１（図４）は、基材層３２の硬度や耐スクラッチ性を向上させる等の目的で設けられる。ハードコート層３１は、基材層３２の両面に設けられてもよいが、基材層３２の直線偏光層３３側とは反対側に設けられることが好ましい。ハードコート層３１は、例えば、基材層３２上にハードコート層３１を形成するための材料（組成物）を塗布することによって形成することができる。
【００５９】
ハードコート層は、例えば、紫外線硬化型樹脂の硬化層である。紫外線硬化型樹脂としては、例えば、単官能（メタ）アクリル系樹脂、多官能（メタ）アクリル系樹脂、デンドリマー構造を有する多官能（メタ）アクリル系樹脂等の（メタ）アクリル系樹脂；シリコーン系樹脂；ポリエステル系樹脂；ウレタン系樹脂；アミド系樹脂；エポキシ系樹脂等が挙げられる。ハードコート層は、強度を向上させるために、添加剤を含んでいてもよい。添加剤は限定されることはなく、無機系微粒子、有機系微粒子、又はこれらの混合物が挙げられる。
【００６０】
（配向層）
配向層は、重合性液晶化合物を所望の方向に液晶配向させる、配向規制力を有する。上記したように、円偏光板は、直線偏光層３３の貼合層３６側とは反対側に配向層を有していてもよく、λ／４位相差層３８の貼合層３６側とは反対側、又は、λ／４位相差層３８の貼合層３６側に配向層を有していてもよい。直線偏光層３３用の配向層、及び、λ／４位相差層用の配向層をそれぞれ有する円偏光板では、その層構造は、例えば以下の［ａ］〜［ｄ］：
［ａ］配向層、直線偏光層、貼合層、λ／４位相差層、配向層
［ｂ］直線偏光層、配向層、貼合層、λ／４位相差層、配向層
［ｃ］配向層、直線偏光層、貼合層、配向層、λ／４位相差層
［ｄ］直線偏光層、配向層、貼合層、配向層、λ／４位相差層のいずれかとすることができる。
【００６１】
配向層としては、配向性ポリマーで形成された配向性ポリマー層、光配向ポリマーで形成された光配向性ポリマー層、層表面に凹凸パターンや複数のグルブ（溝）を有するグルブ配向層を挙げることができる。配向層の厚みは、通常１０〜５００ｎｍであり、１０〜２００ｎｍであることが好ましい。
【００６２】
配向性ポリマー層は、配向性ポリマーを溶剤に溶解した組成物を、基材層や位相層用基材層に塗布して溶剤を除去し、必要に応じてラビング処理をして形成することができる。この場合、配向規制力は、配向性ポリマーで形成された配向性ポリマー層では、配向性ポリマーの表面状態やラビング条件によって任意に調整することが可能である。
【００６３】
光配向性ポリマー層は、光反応性基を有するポリマー又はモノマーと溶剤とを含む組成物を基材層や位相層用基材層に塗布し、偏光を照射することによって形成することができる。この場合、配向規制力は、光配向性ポリマー層では、光配向性ポリマーに対する偏光照射条件等によって任意に調整することが可能である。
【００６４】
グルブ配向層は、例えば感光性ポリイミド膜表面にパターン形状のスリットを有する露光用マスクを介して露光、現像等を行って凹凸パターンを形成する方法、表面に溝を有する板状の原盤に、活性エネルギー線硬化性樹脂の未硬化の層を形成し、この層を基材層や位相層用基材層に転写して硬化する方法、基材層や位相層用基材層に活性エネルギー線硬化性樹脂の未硬化の層を形成し、この層に、凹凸を有するロール状の原盤を押し当てる等により凹凸を形成して硬化させる方法等によって形成することができる。
【００６５】
（ガラス板用貼合層）
ガラス板用貼合層４２は、円偏光板とガラス板４１とを貼合するための層である。ガラス板用貼合層４２は、粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層、又は、接着剤組成物を用いて形成された接着剤層である。粘着剤組成物や接着剤組成物に含まれる材料としては、公知のものを用いることができるが、例えば、貼合層に用いられる粘着剤組成物や接着剤組成物で例示したものを挙げることができる。
【００６６】
ガラス板用貼合層の厚みも特に限定されないが、例えば、１０μｍ以上２００μｍ以下とすることができる。
【００６７】
（ガラス板）
ガラス板４１は、公知のものを用いることができる。ガラス板４１は、例えば表示装置の最前面に配置される前面板、タッチパネル、画像表示素子に用いられるものであってもよい。
【００６８】
ガラス板４１の厚みは特に限定されないが、例えば、３０μｍ以上２ｍｍ以下とすることができる。
【実施例】
【００６９】
以下、実施例及び比較例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。実施例、比較例中の「％」及び「部」で表される配合量は、特記しない限り、質量％及び質量部である。
【００７０】
評価方法は、以下のとおりである。
［透湿度の測定］
実施例で用いた粘着剤層の透湿度の測定は、次の手順で行った。下記粘着シートの準備の項で準備した粘着シートの粘着剤層側に、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム（ＫＣ２ＵＡ、コニカミノルタ（株）製、厚み２５μｍ）を貼り合わせた。その後、離型フィルムを剥離して、測定用サンプルを得た。得られた測定用サンプルを用いて、ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８（カップ法）に準じた透湿度試験法により、測定温度４０℃、測定湿度９０％ＲＨ、測定時間２４時間で、透湿度（水蒸気透過率）を測定した。測定は、恒温恒湿槽を用いて行った。その結果を表１に示す。なお、ＴＡＣフィルムの透湿度は、粘着剤層の透湿度に比べて十分に大きいため、測定用サンプルを用いて測定された透湿度は、粘着剤層の透湿度とみなすことができる。
【００７１】
また、比較例で用いた粘着剤層については、当該粘着剤層を上記ＴＡＣフィルムに貼り合わせたものを用いて、上記と同様の手順で透湿度を測定した。その結果を表１に示す。
【００７２】
［湿熱試験］
実施例及び比較例で得た、円偏光板の両面にガラス板を設けたガラス板付き円偏光板を用いて、反射率及びレタデーション（Ｒ０）を測定し、外観の評価を行った。次に、ガラス板付き円偏光板を、温度８５℃、湿度８５％ＲＨの湿熱環境下に１５０時間保管する湿熱試験を行った後、反射率及びレタデーションを測定し、外観の評価を行った。湿熱試験の前後での反射率の変化（Δ反射率［％］）、及び、湿熱試験の前後のレタデーションの変化（ΔＲ０）を算出し、湿熱試験の前後での外観の変化を評価した。また、湿熱試験後のガラス板付き円偏光板について、斜め方向から観測した反射色相を評価した。反射率、レタデーション、及び斜め方向から観測した反射色相の測定は、次の手順で行った。また、外観の変化及び斜め方向から観測した反射色相は下記のように評価した。
【００７３】
（１）反射率の測定
反射板（アルミニウム板、反射率９７％）上に、λ／４位相差層に対して直線偏光層側が視認側となるように、実施例及び比較例で得たガラス板付き円偏光板を載置し、分光測色計（ＣＭ−２６００ｄ、コニカミノルタ社製）を使用し、ＳＣＩモード、Ｄ６５標準光の条件下で反射率［％］を測定した。湿熱試験の前後での反射率の変化（Δ反射率［％］）は、下記式：
Δ反射率［％］＝（湿熱試験後の反射率［％］）−（湿熱試験前の反射率［％］）
に基づいて算出した。
【００７４】
（２）レタデーション（Ｒ０）の測定
実施例及び比較例で得たガラス板付き円偏光板について、平行ニコル回転法を原理とする位相差計（ＫＯＢＲＡ（登録商標）−ＷＰＲ、王子計測機器（株）製）を用い、温度２３℃において、波長５５０ｎｍでの面内のレタデーションを測定した。湿熱試験の前後のレタデーションの変化（ΔＲ０［ｎｍ］）は、下記式：
ΔＲ０［ｎｍ］＝（湿熱試験後のレタデーション［ｎｍ］）−（湿熱試験前のレタデーション［ｎｍ］）
に基づいて算出した。
【００７５】
（３）外観の評価
反射板（アルミニウム板、反射率９７％）上に、λ／４位相差層に対して直線偏光層側が視認側となるように、実施例及び比較例で得たガラス板付き円偏光板を載置し、直線偏光層側から視認したときの赤変の有無を評価した。赤変が視認されなかった場合をＡとし、赤変が視認された場合をＢとして評価した。
【００７６】
（４）斜め方向から観測した反射色相の評価
反射板（アルミニウム板、反射率９７％）上に、λ／４位相差層に対して直線偏光層側が視認側となるように、実施例及び比較例で得たガラス板付き円偏光板を載置した。このガラス板付き円偏光板について、ディスプレイ測定システム（ＤＭＳ−８０３、Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｓｙｓｔｅｍｓ社）を使用して、全方位角における傾斜角が５０°となる方向から色座標Ｌａ＊ｂ＊を測定した。ａ＊が最大となる色座標、及びａ＊が最小となる色座標から、以下の式に基づいてΔＥを算出した。式中、ａ＊が最大となる色座標は（ａ＊１，ｂ＊１）であり、ａ＊が最小となる色座標は（ａ＊２，ｂ＊２）である。
ΔＥ＝（│ａ＊１−ａ＊２│２＋│ｂ＊１−ｂ＊２│２）０．５
ΔＥが１０以下である場合をＡとし、ΔＥが１０超２１以下である場合をＢとし、ΔＥが２１超である場合をＣとして評価した。
【００７７】
各実施例及び比較例で得たガラス板付き円偏光板に用いる材料を、以下の手順で準備した。
【００７８】
［粘着シートの準備］
貼合層としての粘着剤層を有する粘着シート（ｘ）及び（ｙ）を準備した。
（１）粘着シート（ｘ）
ゴム系ポリマーとしてのポリイソブチレン（ＰＩＢ）（ＯＰＰＡＮＯＬ  Ｂ８０、ＢＡＳＦ社製、Ｍｗ：約７５万）１００部、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（ＮＫエステルＡ−ＤＣＰ、新中村化学工業（株）製、２官能アクリレート、分子量３０４）１０部、重合開始剤としてのベンゾフェノン（和光純薬（株）製）０．５部、粘着剤付与剤としての完全水添テルペンフェノール（ヤスハラケミカル（株）製）５部を混合した。この混合物に、全体固形分濃度が１５％となるようにトルエンを添加して、粘着剤組成物を得た。
【００７９】
離型フィルム（離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム、厚み３８μｍ）の離型処理面に、アプリケータを用いて乾燥後の厚みが２５μｍとなるように、上記で得た粘着剤組成物を塗布し、温度８０℃で３分間乾燥し、ＵＶ−Ａを光量が１０００ｍＪとなるように照射して、粘着剤層（Ｘ）を備える粘着シート（ｘ）を得た。
【００８０】
（２）粘着シート（ｙ）
トリシクロデカンジメタノールジアクリレートに代えて、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＮＫエステルＡ−ＴＭＰＴ、新中村化学工業（株）製、３官能アクリレート、分子量２９６）を用い、完全水添テルペンフェノールの配合量を１０部としたこと以外は、粘着シート（ｘ）の準備と同様にして粘着剤組成物を得た。ここで得た粘着剤組成物を用いたこと以外は、粘着シート（ｘ）と同様にして、粘着剤層（Ｙ）を備える粘着シート（ｙ）を得た。
【００８１】
［配向層形成用組成物の調製］
以下の構造式で表される光反応性基を有するポリマーを、濃度５％で、シクロペンタノンに溶解した溶液を配向層形成用組成物（１）として調製した。
【化１】
2020149036.tif 000003
【００８２】
［偏光層形成用組成物の調製］
以下の構造で表される化合物（１−１）及び化合物（１−２）を重合性液晶化合物として用いた。化合物（１−１）および化合物（１−２）は、Ｌｕｂ  ｅｔ  ａｌ．Ｒｅｃｌ．Ｔｒａｖ．Ｃｈｉｍ．Ｐａｙｓ−Ｂａｓ、１１５、３２１−３２８（１９９６）記載の方法により合成した。
・化合物（１−１）
【化２】
2020149036.tif 000004
・化合物（１−２）
【化３】
2020149036.tif 000005
【００８３】
以下の構造で表される化合物（２−１ａ）、化合物（２−１ｂ）、及び化合物（２−３ａ）を二色性色素として用いた。
・化合物（２−１ａ）
【化４】
2020149036.tif 000006
・化合物（２−１ｂ）
【化５】
2020149036.tif 000007
・化合物（２−３ａ）
【化６】
2020149036.tif 000008
【００８４】
偏光子形成用組成物は、化合物（１−１）７５部、化合物（１−２）２５部、二色性染料としての上記式（２−１ａ）、（２−１ｂ）、（２−３ａ）で示されるアゾ色素各２．５部、重合開始剤としての２−ジメチルアミノ−２−ベンジル−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９、ＢＡＳＦ社製）６部、及びレベリング剤としてのポリアクリレート化合物（ＢＹＫ−３６１Ｎ、ＢＹＫ社製）１．２部を、溶剤のトルエン４００部に混合し、得られた混合物を８０℃で１時間撹拌することにより調製した。
【００８５】
［λ／４位相差層の準備］
（位相差層形成用組成物の調製）
λ／４位相差層を形成するための位相差層形成用組成物は、以下に示す各成分を混合し、得られた混合物を８０℃で１時間撹拌することにより調製した。
【００８６】
・下記の構造式で表される化合物：８０部
【化７】
2020149036.tif 000009
・下記の構造式で表される化合物：２０部
【化８】
2020149036.tif 000010
・重合開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９、ＢＡＳＦ社製）：６部
・レベリング剤（ＢＹＫ−３６１Ｎ、ポリアクリレート化合物、ＢＹＫ社製）：０．１部・溶剤（シクロペンタノン）：４００部
【００８７】
（λ／４位相差層の作製）
基材としてのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚み１００μｍ）上に、上記で調製した配向層形成用組成物（１）をバーコート法により塗布し、温度８０℃の乾燥オーブン中で１分間加熱乾燥した。得られた塗布膜に偏光ＵＶ照射処理を施して配向層を形成した。偏光ＵＶ処理は、ＵＶ照射装置（ＳＰＯＴ  ＣＵＲＥ  ＳＰ−７、ウシオ電機株式会社製）を用いて、波長３６５ｎｍで測定した積算光量が１００ｍＪ／ｃｍ２となるような条件で行った。また、偏光ＵＶの偏光方向は偏光子の吸収軸に対して４５°となるように行った。
【００８８】
上記で形成した配向層上に、上記で調製した位相差層形成用組成物をバーコート法により塗布し、温度１２０℃の乾燥オーブン中で１分間加熱乾燥した後、室温まで冷却した。得られた塗布膜に、上記ＵＶ照射装置を用いて、積算光量が１０００ｍＪ／ｃｍ２（３６５ｎｍ基準）となるように紫外線を照射して、厚み２．０μｍのλ／４位相差層を形成し、ＰＥＴフィルム付きλ／４位相差層を得た。λ／４位相差層は、逆波長分散性を示した。
【００８９】
［ポジティブＣ層の準備］
（配向層形成用組成物の調製）
サンエバーＳＥ−６１０（日産化学株式会社製）に２−ブトキシエタノールを加えて、配向層形成用組成物（２）を調製した。
【００９０】
（位相差層形成用組成物の調製）
ポジティブＣ層を形成するための位相差層形成用組成物は、以下に示す各成分を混合し、得られた混合物を８０℃で１時間撹拌し、室温まで冷却することにより調製した。
・ＬＣ２４２（ＢＡＳＦ社、重合性液晶化合物）：２０．３部
・重合開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、ＢＡＳＦ社製）：０．５部
・レベリング剤（ＢＹＫ−３６１Ｎ、ポリアクリレート化合物、ＢＹＫ社製）：０．１部
・溶剤（プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタート）：４００部
【００９１】
（ポジティブＣ層の作製）
延伸処理を施していないシクロオレフィンポリマーフィルム（日本ゼオン製ＺＦ−１４、厚み２３μｍ）を基材として準備した。このフィルムの表面を、コロナ処理装置を用いて出力０．３ｋＷ、処理速度３ｍ／分の条件で１回コロナ処理した。コロナ処理を施した表面に、バーコータを用いて配向層形成用組成物（２）を塗布した。塗布膜を９０℃で１分間乾燥し、垂直配向層を形成した。得られた垂直配向層の膜厚は３４ｎｍであった。
【００９２】
垂直配向層上に、バーコータを用いて位相差層形成用組成物を塗布した。塗布膜を９０℃で１分間乾燥した。高圧水銀ランプ（ユニキュアＶＢ―１５２０１ＢＹ−Ａ、ウシオ電機株式会社製）を用いて、紫外線を照射し、重合性液晶化合物を重合させた。紫外線は、窒素雰囲気下で照射し、波長３６５ｎｍにおける積算光量が１０００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射した。得られた位相差層の膜厚は４５０ｎｍであった。また、得られた位相差層の位相差値を波長５５０ｎｍで測定したところＲｅ（５５０）＝１ｎｍ、Ｒｔｈ（５５０）＝−７０ｎｍであった。すなわち、得られた位相差層の３次元屈折率の関係はｎｘ≒ｎｙ＜ｎｚであり、ポジティブＣ層としての光学特性を有していた。
【００９３】
［λ／２位相差層の準備］
（位相差層形成用組成物の調製）
λ／２位相差層を形成するための位相差層形成用組成物は、以下に示す各成分を混合し、得られた混合物を８０℃で１時間撹拌し、室温まで冷却することにより調製した。
・ＬＣ２４２（ＢＡＳＦ社、重合性液晶化合物）：２０．３部
・重合開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、ＢＡＳＦ社製）：０．５部
・レベリング剤（ＢＹＫ−３６１Ｎ、ポリアクリレート化合物、ＢＹＫ社製）：０．１部
・溶剤（プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタート）：４００部
【００９４】
（λ／２位相差層の作製）
延伸処理を施していないシクロオレフィンポリマーフィルム（日本ゼオン製ＺＦ−１４、厚み２３μｍ）を基材として準備した。このフィルムの表面を、コロナ処理装置（ＡＧＦ−Ｂ１０、春日電機株式会社製）を用いて、出力０．３ｋＷ、処理速度３ｍ／分の条件で１回コロナ処理した。コロナ処理を施した表面に、配向層形成用組成物（２）をバーコータを用いて塗布した。塗布膜を８０℃で１分間乾燥し、偏光ＵＶ照射装置（ＳＰＯＴ  ＣＵＲＥ  ＳＰ−７；ウシオ電機株式会社製）を用いて、積算光量が１００ｍＪ／ｃｍ２となるように偏光ＵＶを塗布膜へ照射した。得られた配向層の膜厚は１００ｎｍであった。
【００９５】
配向層上に位相差層形成用組成物を、バーコータを用いて塗布した。この際、ワイヤーバーの太さを変えることにより、塗布膜の厚みを調整し、位相差値を制御した。塗膜を１２０℃で１分間乾燥した後、高圧水銀ランプ（ユニキュアＶＢ―１５２０１ＢＹ−Ａ、ウシオ電機株式会社製）を用いて、紫外線を照射し、重合性液晶化合物を重合させた。紫外線は、窒素雰囲気下で照射し、波長３６５ｎｍにおける積算光量が１０００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射した。得られた位相差層の膜厚は２μｍであり、位相差値を波長５５０ｎｍで測定したところ、Ｒｅ（５５０）＝２７０ｎｍ、Ｒｔｈ（５５０）＝１３８ｎｍであった。得られた位相差層は、λ／２位相差層であった。
【００９６】
［オーバーコート層形成用組成物の調製］
オーバーコート層を形成するためのオーバーコート層形成用組成物は、水１００部、ポリビニルアルコール樹脂粉末（ＫＬ−３１８、（株）クラレ製、平均重合度１８０００）３部、架橋剤としてのポリアミドエポキシ樹脂（ＳＲ６５０（３０）、住化ケムテックス（株）製）１．５部を混合して調製した。
【００９７】
［粘着剤層２の作製］
アクリル酸ブチル７０部、アクリル酸メチル２０部、アクリル酸２．０部、及びラジカル重合開始剤（２，２’−アゾビスイソブチロニトリル）０．２部を、窒素雰囲気下で撹拌しながら５５℃で反応させることによりアクリル樹脂を得た。得られたアクリル樹脂１００部、架橋剤（東ソー株式会社製「コロネートＬ」）１．０部、シランカップリング剤（信越化学工業株式会社製「Ｘ−１２−９８１」）０．５部を混合した。全体固形分濃度が１０％になるように酢酸エチルを添加して、粘着剤組成物を得た。
【００９８】
得られた粘着剤組成物を離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み３８μｍ）の離型処理面に、アプリケータを利用して乾燥後の厚みが５μｍになるように塗布した。塗布層を１００℃で１分間乾燥し、粘着剤層２を得た。粘着剤層２上に、離型処理された別のポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み３８μｍ）を貼合した。温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨの条件で７日間養生させた。
【００９９】
〔実施例１〕
基材層としてのトリアセチルセルロール（ＴＡＣ）フィルム（ＫＣ２ＵＡ、コニカミノルタ（株）製、厚み２５μｍ）にコロナ処理を施した。コロナ処理の条件は、出力０．３ｋＷ、処理速度３ｍ／分とした。その後、ＴＡＣフィルムのコロナ処理面に、上記で調製した配向層形成用組成物をバーコート法により塗布し、温度８０℃の乾燥オーブン中で１分間加熱乾燥した。得られた被膜に、上記ＵＶ照射装置から照射される光を、ワイヤーグリッド（ＵＩＳ−２７１３２＃＃、ウシオ電機株式会社製）を透過させて、波長３６５ｎｍで測定した積算光量が１００ｍＪ／ｃｍ２となるような条件で行った。配向層の厚みは１００ｎｍであった。
【０１００】
形成した配向層上に、上記で調製した偏光層形成用組成物をバーコート法により塗布し、温度１２０℃の乾燥オーブン中で１分間加熱乾燥した後、室温まで冷却した。得られた被膜に、上記ＵＶ照射装置を用いて、積算光量が１２００ｍＪ／ｃｍ２（３６５ｎｍ基準）となるように紫外線を照射して、厚み１．８μｍの直線偏光層を形成した。
【０１０１】
形成した直線偏光層上に、上記で調製したオーバーコート層形成用組成物を、乾燥後の厚みが１．０μｍになるようにバーコート法により塗布し、温度８０℃で３分間乾燥した。このようにして、ＴＡＣフィルム、配向層、直線偏光層、及びオーバーコート層をこの順に有する偏光板を得た。
【０１０２】
得られた偏光板のオーバーコート層側に、上記で準備した粘着シート（ｘ）の粘着剤層（Ｘ）を貼合し、離型フィルムを剥離した。離型フィルムを剥離して露出した粘着剤層（Ｘ）上に、上記で準備したＰＥＴフィルム付きλ／４位相差層のλ／４位相差層側を貼合し、ＰＥＴフィルムを剥離して円偏光板を得た。円偏光板は、ＴＡＣフィルム、配向層、直線偏光層、オーバーコート層、粘着剤層（Ｘ）、及びλ／４位相差層をこの順に有するものであった。
【０１０３】
上記で得た円偏光板の両面に、粘着剤層１（Ｐ−３１３２、リンテック株式会社製、厚み２５μｍ）を設け、この粘着剤層１上にそれぞれガラス板（イーグルＸＧ、コーニング社製）を貼合して、ガラス板付き円偏光板を得た。円偏光板と粘着剤層１とを貼合する際は、その表面にコロナ処理を施した。得られたガラス板付き円偏光板について、湿熱試験を行った。その結果を表１に示す。
【０１０４】
〔実施例２〕
基材層としてのトリアセチルセルロール（ＴＡＣ）フィルムに代えて、ハードコート層と基材層との積層体であるハードコート層付きＴＡＣフィルム（２５ＫＣＨＣ、コニカミノルタ（株）製、厚み３２μｍ）を用い、このハードコート層付きＴＡＣフィルムのＴＡＣフィルム側に配向層及び直線偏光層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして円偏光板及びガラス板付き円偏光板を得た。得られたガラス板付き円偏光板について、湿熱試験を行った。その結果を表１に示す。
【０１０５】
〔実施例３〕
粘着剤層（Ｘ）を有する粘着シート（ｘ）に代えて、粘着剤層（Ｙ）を有する粘着シート（ｙ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして円偏光板及びガラス板付き円偏光板を得た。得られたガラス板付き円偏光板について、湿熱試験を行った。その結果を表１に示す。
【０１０６】
〔実施例４〕
基材層としてのトリアセチルセルロール（ＴＡＣ）フィルムに代えて、ハードコート層と基材層との積層体であるハードコート層付きＴＡＣフィルム（２５ＫＣＨＣ、コニカミノルタ（株）製、厚み３２μｍ）を用い、このハードコート層付きＴＡＣフィルムのＴＡＣフィルム側に配向層及び直線偏光層を形成したこと以外は、実施例３と同様にして円偏光板及びガラス板付き円偏光板を得た。得られたガラス板付き円偏光板について、湿熱試験を行った。その結果を表１に示す。
【０１０７】
〔比較例１〕
粘着剤層（Ｘ）に代えて、アクリル系の粘着剤層（Ｚ）（リンテック株式会社製）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして円偏光板及びガラス板付き円偏光板を得た。得られたガラス板付き円偏光板について、湿熱試験を行った。その結果を表１に示す。
【０１０８】
〔実施例５〕
実施例３で得られた円偏光板を準備した。この円偏光板のλ／４位相差層側の表面にコロナ処理を施し、上記で作製した粘着剤層２（アクリル系粘着剤層、厚み５μｍ）を積層した。粘着剤層２上に、ポジティブＣ層を積層し、基材を剥離することで、ポジティブＣ層を転写した。このようにして、ＴＡＣフィルム、配向層、直線偏光層、オーバーコート層、粘着剤層（Ｙ）、及びλ／４位相差層、粘着剤層２、ポジティブＣ層をこの順に有する円偏光板を作製した。
【０１０９】
実施例１と同様にしてガラス板付き円偏光板を得た。得られたガラス板付き円偏光板について、湿熱試験を行った。その結果を表１に示す。
【０１１０】
〔実施例６〕
実施例１と同様にして、ＴＡＣフィルム、配向層、直線偏光層、及びオーバーコート層をこの順に有する偏光板を得た。得られた偏光板のオーバーコート層側に、上記で準備した粘着剤層２を貼合し、離型フィルムを剥離した。離型フィルムを剥離して露出した粘着剤層２上に、上記で準備したλ／２位相差層を貼合し、基材を剥離した。偏光子の吸収軸と、λ／２位相差層の遅相軸とのなす角度は１５°であった。基材を剥離して露出したλ／２位相差層上に、粘着シート（ｙ）の粘着剤層（Ｙ）を介して、λ／４位相差層を貼合し、ＰＥＴフィルムを剥離した。偏光子の吸収軸とλ／４位相差層の遅相軸とのなす角度は７５°であった。このようにして、ＴＡＣフィルム、配向層、直線偏光層、オーバーコート層、粘着剤層２、λ／２位相差層、粘着剤層（Ｙ）、及びλ／４位相差層をこの順に有する円偏光板を得た。
【０１１１】
実施例１と同様にして、ガラス板付き円偏光板を得た。得られたガラス板付き円偏光板について、湿熱試験を行った。その結果を表１に示す。
【０１１２】
【表１】
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【０１１３】
実施例で得られた円偏光板は、比較例で得られた円偏光板に比較して、湿熱試験後においても良好な光学特性を有していた。特に、実施例で得られた円偏光板は、湿熱試験後においても円偏光板の位相差値が変化しにくく、反射板上に円偏光板においたときに反射率が変化しにくく、赤変が視認されにくい良好な外観を有するものであった。
【符号の説明】
【０１１４】
１１〜１４  円偏光板、２１  ガラス板付き円偏光板、３１  ハードコート層、３２  基材層、３３  直線偏光層、３４  オーバーコート層、３６  貼合層、３８  λ／４位相差層、４１  ガラス板、４２  ガラス板用貼合層。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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