(57)【要約】【課題】時間の測定を開始したことを、視覚的に容易に認識することができる、タイムインジケーターを提供する。【解決手段】本開示のタイムインジケーターは、第１のバリア層、変色層、及び第２のバリア層がこの順で積層されている積層体を有している。そして、変色層は、大気に露出されることで変色する物質を含有している。また、第１のバリア層の少なくとも一部が光透過性を有し、それによって変色層の少なくとも一部を、第１のバリア層の少なくとも一部を通して目視により観察することができる。本開示のタイムインジケーターは、使用時に変色層の主表面の一部を大気中に露出させ、それによって変色層の大気中に露出された部分から、変色層を連続的に変色させる。【選択図】図１Ａ
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１のバリア層、変色層、及び第２のバリア層がこの順で積層されている積層体を有しており、
前記変色層は、大気に露出されることで変色する物質を含有しており、
前記第１のバリア層の少なくとも一部が光透過性を有し、それによって前記変色層の少なくとも一部を、前記第１のバリア層の少なくとも一部を通して目視により観察することができ、かつ
使用時に前記変色層の主表面の一部を大気中に露出させ、それによって、前記変色層を、前記変色層の大気中に露出された部分から連続的に変色させる、
タイムインジケーター。
【請求項２】
前記大気に露出されることで変色する物質が、酸素を吸収して変色する酸素吸収剤である、請求項１に記載のタイムインジケーター。
【請求項３】
時間の経過を示す表示を有する、請求項１又は２に記載のタイムインジケーター。
【請求項４】
前記表示が、前記第１のバリア層側から見えるように配置されている、請求項３に記載のタイムインジケーター。
【請求項５】
前記変色層の主表面の一部がバリア性剥離シートによって被覆されており、
前記使用時に前記バリア性剥離シートを剥離させることによって、前記変色層の主表面の一部を大気中に露出させ、それによって、前記変色層を、前記変色層の大気中に露出された部分から連続的に変色させる、
請求項１〜４のいずれか一項に記載のタイムインジケーター。
【請求項６】
前記バリア性剥離シートが、前記第１のバリア層の一部であり、前記使用時に、前記第１のバリア層から、前記バリア性剥離シートを分離させて、前記バリア性剥離シートを剥離させる、請求項５に記載のタイムインジケーター。
【請求項７】
前記第１のバリア層と前記バリア性剥離シートの境界に少なくとも１以上の分離手段を有する、請求項６に記載のタイムインジケーター。
【請求項８】
前記第１のバリア層が易カット性フィルムからなる、請求項６又は７に記載のタイムインジケーター。
【請求項９】
前記易カット性フィルムが直線カットフィルムである、請求項８に記載のタイムインジケーター。
【請求項１０】
前記バリア性剥離シートが、前記第１のバリア層とは別個の層であり、前記使用時に、前記バリア性剥離シートを剥離させる、請求項５に記載のタイムインジケーター。
【請求項１１】
前記変色層の主表面の一部が円形又は環状であり、
前記使用時において、前記変色層の主表面の一部から、前記変色層を連続的に同心円状に外側又は内側に向かって変色させるようにする、請求項５〜１０のいずれか一項に記載のタイムインジケーター。
【請求項１２】
前記変色層は、長手方向と短手方向を有する細長形状であり、
前記変色層の主表面の一部が前記変色層の長手方向の一方の端部に配置されており、
前記変色層の長手方向の一方の端部からもう一方の端部に向かって直線的に変色させるようにする、
請求項５〜１０のいずれか一項に記載のタイムインジケーター。
【請求項１３】
請求項５〜１２のいずれか一項に記載のタイムインジケーター及び包装材を有しており、
前記バリア性剥離シートが前記包装材と一体となっており、
前記包装材による包装を開封することにより、前記バリア性剥離シートが剥離され、それによって前記変色層の主表面の一部を大気中に露出させて、前記変色層の大気中に露出された部分が変色することで、前記包装が開封されたことを検知できる、
タイムインジケーター付き包装システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、タイムインジケーターに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、商品の有効期限等を表す方法として、種々の方法が検討されている。このような方法の一態様として、大気中の酸素による色変化によって所定の時間の経過を表すタイムインジケーターが提案されている。
【０００３】
例えば、特許文献１は、第１のバリア層、酸素吸収層、及び第２のバリア層をこの順で積層した状態で具備しており、かつ使用時に酸素吸収層の側面の少なくとも一部を大気中に露出させ、それによって酸素吸収層の大気中に露出された部分から酸素を吸収させて酸素吸収層を連続的に変色させる、タイムインジケーターを開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１８−４３９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１は、タイムインジケーターの使用時に、タイムインジケーターの一部を切り取ること等により、酸素吸収層の側面を大気中に露出させることを開示している。
【０００６】
ここで酸素吸収層のバリア層と接している面を主表面、大気中に露出している面を側面とした場合、このような使用態様においては、タイムインジケーターの一部を切り取った後、酸素吸収層の側面は大気と接している面積が非常に小さいため、酸素吸収層内を酸素が透過して、酸素吸収層が一定量変色するまで非常に時間がかかり、タイムインジケーターによる時間の測定が開始されたか否かを認識しにくい。
【０００７】
本開示は、時間の測定を開始したことを、視覚的に容易に認識することができる、タイムインジケーターを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本開示者は、以下の手段により上記課題を達成することができることを見出した：
《態様１》
第１のバリア層、変色層、及び第２のバリア層がこの順で積層されている積層体を有しており、
前記変色層は、大気に露出されることで変色する物質を含有しており、
前記第１のバリア層の少なくとも一部が光透過性を有し、それによって前記変色層の少なくとも一部を、前記第１のバリア層の少なくとも一部を通して目視により観察することができ、かつ
使用時に前記変色層の主表面の一部を大気中に露出させ、それによって、前記変色層を、前記変色層のうちの大気中に露出された部分から連続的に変色させる、
タイムインジケーター。
《態様２》
前記大気に露出されることで変色する物質が、酸素を吸収して変色する酸素吸収剤である、態様１に記載のタイムインジケーター。
《態様３》
時間の経過を示す表示を有する、態様１又は２に記載のタイムインジケーター。
《態様４》
前記表示が、前記第１のバリア層側から見えるように配置されている、態様３に記載のタイムインジケーター。
《態様５》
前記変色層の主表面の一部がバリア性剥離シートによって被覆されており、
前記使用時に前記バリア性剥離シートを剥離させることによって、前記変色層の主表面の一部を大気中に露出させ、それによって、前記変色層を、前記変色層のうちの大気中に露出された部分から連続的に変色させる、
態様１〜４のいずれか一つに記載のタイムインジケーター。
《態様６》
前記バリア性剥離シートが、前記第１のバリア層の一部であり、前記使用時に、前記第１のバリア層から、前記バリア性剥離シートを分離させて、前記バリア性剥離シートを剥離させる、態様５に記載のタイムインジケーター。
《態様７》
前記第１のバリア層と前記バリア性剥離シートの境界に少なくとも１以上の分離手段を有する、態様６に記載のタイムインジケーター。
《態様８》
前記第１のバリア層が易カット性フィルムからなる、態様６又は７に記載のタイムインジケーター。
《態様９》
前記第１のバリア層が直線カットフィルムからなる、態様８に記載のタイムインジケーター。
《態様１０》
前記バリア性剥離シートが、前記第１のバリア層とは別個の層であり、前記使用時に、前記バリア性剥離シートを剥離させる、態様５に記載のタイムインジケーター。
《態様１１》
前記変色層の主表面の一部が円形又は環状であり、
前記使用時において、前記変色層の主表面の一部から、前記変色層を連続的に同心円状に外側又は内側に向かって変色させるようにする、態様５〜１０のいずれか一つに記載のタイムインジケーター。
《態様１２》
前記変色層は、長手方向と短手方向を有する細長形状であり、
前記変色層の主表面の一部が、前記変色層の長手方向の一方の端部に配置されており、
前記変色層の長手方向の一方の端部からもう一方の端部に向かって直線的に変色させるようにする、
態様５〜１０のいずれか一つに記載のタイムインジケーター。
《態様１３》
態様５〜１２のいずれか一つに記載のタイムインジケーター及び包装材を有しており、
前記バリア性剥離シートが前記包装材と一体となっており、
前記包装材による包装を開封することにより、前記バリア性剥離シートが剥離され、それによって前記変色層の主表面の一部が大気中に露出されて、前記変色層の大気中に露出された部分から、前記変色層が連続的に変色することで、前記包装が開封されたことを検知できる、
タイムインジケーター付き包装システム。
【発明の効果】
【０００９】
本開示によれば、時間の測定を開始したことを、視覚的に容易に認識することができる、タイムインジケーターを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１Ａ】図１Ａは、使用開始前における、本開示の第１の実施形態に従うタイムインジケーターの断面を示す模式図である。
【図１Ｂ】図１Ｂは、使用開始直後における、本開示の第１の実施形態に従うタイムインジケーターの断面を示す模式図である。
【図１Ｃ】図１Ｃは、使用開始後、一定期間が経過した後における、本開示の第１の実施形態に従うタイムインジケーターの断面を示す模式図である。
【図１Ｄ】図１Ｄは、使用開始前における、本開示の第２の実施形態に従うタイムインジケーターの断面を示す模式図である。
【図２Ａ】図２Ａは、使用開始直後における、本開示の第３の実施形態に従うタイムインジケーターを、第１のバリア層側から見た模式図である。
【図２Ｂ】図２Ｂは、図２ＡにおけるＡ１−Ａ１’断面から見た模式図である。
【図３Ａ】図３Ａは、使用開始直後における、本開示の第４の実施形態に従うタイムインジケーターを、第１のバリア層側から見た模式図である。
【図３Ｂ】図３Ｂは、図３ＡにおけるＡ２−Ａ２’断面から見た模式図である。
【図４Ａ】図４Ａは、使用開始前における、本開示の第５の実施形態に従うタイムインジケーターを、第１のバリア層側から見た模式図である。
【図４Ｂ】図４Ｂは、図４ＡにおけるＡ２−Ａ２’断面から見た模式図である。
【図４Ｃ】図４Ｃは、使用開始後、一定期間が経過した後における、本開示の第５の実施形態に従うタイムインジケーターを、図４ＡにおけるＡ２−Ａ２’断面から見た模式図である。
【図５Ａ】図５Ａは、使用開始前における、本開示の第６の実施形態に従うタイムインジケーターの断面を示す模式図である。
【図５Ｂ】図５Ｂは、使用開始前における、本開示の第７の実施形態に従うタイムインジケーターの断面を示す模式図である。
【図５Ｃ】図５Ｃは、使用開始前における、本開示の第８の実施形態に従うタイムインジケーターの断面を示す模式図である。
【図６Ａ】図６Ａは、使用開始前における、本開示の第９の実施形態に従うタイムインジケーターを、第１のバリア層側から見た模式図である。
【図６Ｂ】図６Ｂは、使用開始後、一定期間が経過した後における、本開示の第９の実施形態に従うタイムインジケーターを、第１のバリア層側から見た模式図である。
【図７Ａ】図７Ａは、本開示の第１の実施形態に従う包装システムによって、被包装物が包装されている状態を示す模式図である。
【図７Ｂ】図７Ｂは、本開示の第１の実施形態に従う包装システムにおいて、包装を開封した状態を示す模式図である。
【図８】図８は、実施例１のタイムインジケーターの模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本開示の実施の形態について詳述する。なお、本開示は、以下の実施の形態に限定されるのではなく、開示の本旨の範囲内で種々変形して実施できる。
【００１２】
本開示のタイムインジケーターは、第１のバリア層、変色層、及び第２のバリア層がこの順で積層されている積層体を有している。そして、変色層は、大気に露出されることで変色する物質を含有している。また、第１のバリア層の少なくとも一部が光透過性を有し、それによって変色層の少なくとも一部を、第１のバリア層の少なくとも一部を通して目視により観察することができる。
【００１３】
本開示のタイムインジケーターは、使用時に変色層の主表面の一部を大気中に露出させ、それによって、変色層を、変色層の大気中に露出された部分から連続的に変色させる。すなわち、本開示のタイムインジケーターにおいて、変色層は、使用前には第１のバリア層及び第２のバリア層によって大気から遮蔽されており、使用時に変色層の主表面の一部を大気中に露出させることによって変色する。なお本発明において主表面とは、変色層を、積層体の積層方向から見たときの面を意味している。より具体的には、使用時に大気中に露出される主表面は、変色層を、積層体の積層方向から見たときの面のうち、第１のバリア層側の面であってよい。
【００１４】
本開示のタイムインジケーターにおいて、変色層は大気に露出されることで変色する物質を含有しているため、使用時において、変色層の主表面の一部が大気に露出することにより、当該部分が直ちに変色する。したがって、タイムインジケーターによる時間の測定が開始したことを、視覚的に容易に認識することができる。
【００１５】
また、大気は、主表面のうち大気に露出した部分を通って変色層の内部に透過して、変色層を連続的に変色させる。これにより、タイムインジケーターによる時間の測定を開始してからの経過時間を把握することができる。
【００１６】
本開示のタイムインジケーターは、例えば、変色層の主表面の一部が、バリア性剥離シートによって被覆されていることができる。すなわち、変色層の主表面は、一部がバリア性剥離シートによって被覆されており、かつ残部が第１のバリア層によって被覆されていることができる。このようなタイムインジケーターは、使用時にバリア性剥離シートを剥離させることによって、主表面の一部を大気に露出させ、それによって、変色層を、変色層のうちの大気に露出された部分から連続的に変色させることができる。
【００１７】
図１Ａは、使用開始前における、本開示の第１の実施形態に従うタイムインジケーター１００ａの断面を示す模式図である。図１Ａに示すタイムインジケーター１００ａは、第１のバリア層１０、変色層２０、及び第２のバリア層３０がこの順で積層されている積層体の構造を有している。また、変色層２０の主表面は、一部がバリア性剥離シート４０によって被覆されており、残部が第１のバリア層１０によって被覆されている。ここで、バリア性剥離シート４０は、第１のバリア層１０の一部であり、使用時には、第１のバリア層１０から、バリア性剥離シート４０を分離させて、バリア性剥離シート４０を剥離させる。なお、変色層２０の主表面のうち、バリア性剥離シート４０によって被覆されている部分は、使用時において、主表面のうち大気に露出する部分２０ａである。
【００１８】
そして、図１Ｂに示すように、このタイムインジケーター１００ａは、使用時において、バリア性剥離シート４０を剥離させることによって、主表面の一部が大気に露出する。そして、使用開始直後に、白い矢印で示すように、大気が、主表面のうち大気に露出する部分２０ａから変色層２０に吸収され、それによって、変色した領域２５が形成される。これにより、タイムインジケーター１００ａによる時間の測定を開始したことを、視覚的に容易に認識することができる。
【００１９】
そして、図１Ｃに示すように、主表面のうち大気中に露出する部分２０ａから吸収された大気成分が、時間の経過とともに、変色層２０の内部に拡散して、変色層２０の内部に存在する、大気に露出されることで変色する物質と反応することにより、変色層２０を変色させる。変色層２０のうち変色した領域２５は、時間の経過とともに、主表面のうち大気に露出する部分２０ａ側から変色層２０の内部、特に主表面のうち大気に露出していない部分の方向に徐々に広がっていくため、第１のバリア層１０を通して、変色層のうち変色した領域２５と、変色層２０のうち変色していない領域２７を目視することにより、これらの境界の位置によって、変色層２０の主表面の一部が大気に露出された時からの時間を把握することができる。
【００２０】
図１Ｄは、使用開始前における、本開示の第２の実施形態に従うタイムインジケーター１００ｂの断面を示す模式図である。図１Ｄに示すタイムインジケーター１００ｂは、第１のバリア層１０、変色層２０、及び第２のバリア層３０がこの順で積層されている積層体の構造を有している。また、変色層２０の主表面は、一部がバリア性剥離シート４０によって被覆されており、残部が第１のバリア層１０によって被覆されている。なお、変色層２０の主表面のうち、バリア性剥離シート４０によって被覆されている部分は、使用時において、主表面のうち大気に露出する部分２０ａである。
【００２１】
本開示の第２の実施形態に従うタイムインジケーター１００ｂは、バリア性剥離シート４０を剥離した後は、本開示の第１の実施形態に従うタイムインジケーター１００ａと同様の仕組みで機能する。すなわち、上記の図１Ｂ及びＣのようにして、タイムインジケーターとして機能する。
【００２２】
本開示のタイムインジケーターは、例えば、主表面のうち大気に露出している部分が円形又は環状であってよい。タイムインジケーターがこのような構成を有している場合、タイムインジケーターの使用時において、主表面のうち大気に露出している部分から大気を吸収させて、主表面のうち大気に露出している部分から、変色層を連続的に同心円状に外側又は内側に向かって変色させるようにすることができる。
【００２３】
このような構成を有するタイムインジケーターとしては、例えば、図２Ａ及び図３Ａに示すようなものを挙げることができる。
【００２４】
図２Ａは、使用開始直後における、本開示の第３の実施形態に従うタイムインジケーター１００ｃを使用している状態を、第１のバリア層１０側から見た模式図である。
【００２５】
図２Ａに示すように、本開示の第３の実施形態に従うタイムインジケーター１００ｃは、第１のバリア層１０側から見たときに、変色層２０が円形である。そして、主表面のうち大気中に露出する部分２０ａが、変色層２０の外周部分に配置され、すなわち環状を有している。
【００２６】
本開示の第３の実施形態に従うタイムインジケーター１００ｃは、大気に露出している環状の部分から、変色層２０を連続的に同心円状に内側に向かって変色させる。このタイムインジケーターでは、変色層のうち変色した領域２５は環状であり、変色層のうち変色していない領域２７は、変色層のうち変色した領域２５によって囲まれている円形部分である。そして、時間の経過とともに変色層のうち変色した領域２５は、連続的に同心円状に変色層２０の内側に向かって拡大する。
【００２７】
そのため、この環状の大きさによって、タイムインジケーターの使用開始時からの経過時間を認識することができる。
【００２８】
更に、本開示の第３の実施形態に従うタイムインジケーター１００ｃは、第１のバリア層１０側から見たときに、「あと１カ月で交換時期です」及び「交換時期です」という、時間の経過を示す表示を有している。これにより、この環状の広がりと、表示の位置の一致により、タイムインジケーター１００ｃの使用開始時からの経過時間をより詳細に認識することができる。
【００２９】
図２Ｂは、図２ＡにおけるＡ１−Ａ１’断面を示す模式図である。
【００３０】
図２Ｂに示すように、使用中における本開示の第３の実施形態に従うタイムインジケーター１００ｃは、図２ＡにおけるＡ１−Ａ１’断面から見たときに、第１のバリア層１０、変色層２０、及び第２のバリア層３０が、この順に積層されている。そして、第１のバリア層１０は、変色層２０の外縁の内側に積層されており、これによって変色層２０は大気に露出している環状の部分を有している。
【００３１】
図３Ａは、使用開始直後における、本開示の第４の実施形態に従うタイムインジケーター１００ｄを、第１のバリア層１０側から見た模式図である。
【００３２】
図３Ａに示すように、本開示の第４の実施形態に従うタイムインジケーター１００ｄは、第１のバリア層１０側から見たときに、変色層２０が円形である。そして、主表面のうち大気中に露出する部分２０ａが、変色層２０の中央部分に配置され、すなわち円形を有している。
【００３３】
本開示の第４の実施形態に従うタイムインジケーター１００ｄは、大気中に露出している円形の部分から、変色層２０を連続的に同心円状に外側に向かって変色させる。このタイムインジケーター１００ｄでは、変色層２０のうち変色した領域２５は、円形であり、変色していない領域２７は、変色層のうち変色した領域２５を囲んでいる環状部分である。そして、時間の経過とともに変色層のうち変色した領域２５は、連続的に同心円状に変色層２０の外側に向かって拡大する。
【００３４】
そのため、この円形の大きさによって、タイムインジケーターの使用開始時からの経過時間を認識することができる。
【００３５】
更に、本開示の第４の実施形態に従うタイムインジケーター１００ｄは、第１のバリア層１０側から見たときに、「あと１カ月で交換時期です」及び「交換時期です」という、時間の経過を示す表示を有している。これにより、この円形の広がりと、表示の位置の一致により、タイムインジケーター１００ｄの使用開始時からの経過時間をより詳細に認識することができる。
【００３６】
図３Ｂは、図３ＡにおけるＡ２−Ａ２’断面を示す模式図である。
【００３７】
図３Ｂに示すように、使用中における本開示の第４の実施形態に従うタイムインジケーター１００ｄは、図３ＡにおけるＡ２−Ａ２’断面から見たときに、第１のバリア層１０、変色層２０、及び第２のバリア層３０が、この順に積層されている。そして、第１のバリア層１０は、変色層２０の中央部分以外に積層されており、これによって変色層２０は大気中に露出している円形の部分を有している。
【００３８】
また、本開示のタイムインジケーターは、例えば、変色層が、長手方向と短手方向を有する細長形状であり、変色層の主表面のうち大気中に露出する部分が細長形状の長手方向の一方の端部に配置されていてよい。タイムインジケーターがこのような構成を有している場合、タイムインジケーターの使用時において、主表面のうち大気中に露出している部分から、変色層を長手方向の一方の端部からもう一方の端部に向かって直線的に変色させるようにすることができる。
【００３９】
このような構成を有するタイムインジケーターとしては、例えば、図４Ａに示すようなものを挙げることができる。
【００４０】
図４Ａは、使用開始前における、本開示の第５の実施形態に従うタイムインジケーター１００ｅを、第１のバリア層１０側から見た模式図である。
【００４１】
図４Ａに示すように、本開示の第５の実施形態に従うタイムインジケーター１００ｅは、変色層２０が、長手方向と短手方向を有する細長形状であり、主表面のうち大気中に露出する部分２０ａが細長形状の長手方向の一方の端部に配置されている。
【００４２】
図４Ｂは、図４ＡにおけるＡ２−Ａ２’断面から見た模式図である。図４Ｂに示すように、本開示の第５の実施形態に従うタイムインジケーター１００ｅは、第１のバリア層１０、変色層２０、及び第２のバリア層３０がこの順で積層されている積層体の構造を有している。また、変色層２０の主表面は、一部がバリア性剥離シート４０によって被覆されており、残部が第１のバリア層１０によって被覆されている。
【００４３】
そして、図４Ｃに示すように、本開示の第５の実施形態に従うタイムインジケーター１００ｅの使用時には、主表面のうち大気中に露出する部分２０ａから吸収された大気成分が、時間の経過とともに、変色層２０の内部に拡散して、変色層２０の内部の、大気に露出されることで変色する物質と反応することにより、変色層２０を変色させる。変色層２０のうち変色した領域２５は、時間の経過とともに主表面のうち大気に露出する部分２０ａ側から徐々に広がっていくため、第１のバリア層１０を通して、変色層のうち変色した領域２５と、変色層のうち変色していない領域２７を目視することにより、これらの境界の位置によって、変色層２０の主表面の一部が大気に露出された時からの時間を把握することができる。
【００４４】
《積層体》
本開示のタイムインジケーターが有する積層体は、第１のバリア層、変色層、及び第２のバリア層がこの順で積層されている。ここで、変色層の主表面の一部は、バリア性剥離シートによって被覆されていてよい。
【００４５】
なお、積層体は、他の層を更に含んでいてよい。このような層としては、例えば積層体の第２のバリア層の側を他の基材に接着させるための積層体接着層や、保管時に第１のバリア層の破損やバリア性剥離シートの剥離等を抑制するための保護層等を有していてもよい。
【００４６】
〈第１のバリア層〉
第１のバリア層は、少なくとも一部が光透過性を有する。これにより、変色層の少なくとも一部を、第１のバリア層の少なくとも一部を通して目視により観察することができる。
【００４７】
第１のバリア層としては、光透過性を有し、かつバリア性を有する層であれば、特に限定されない。第１のバリア層としては、例えばシリカ蒸着膜、アルミナ蒸着膜、若しくはシリカ・アルミナ二元蒸着膜等の無機物蒸着膜、又はポリ塩化ビニリデンコーティング膜、若しくはポリフッ化ビニリデンコーティング膜等の有機物コーティング膜等を単層で又は複数積層させて用いることができる。また、第１のバリア層としては、バリア性樹脂層を用いることができる。バリア性樹脂層を構成する樹脂としては、例えば環状オレフィンポリマー、エチレン−ビニルアルコール共重合体等を用いることができる。
【００４８】
ここで、本開示において、「光透過性を有する」とは、例えばＪＩＳ−Ｋ−７３６１に準拠する全光線透過率が、１０％以上、２０％以上、又は３０％以上であることを言うものである。全光線透過率が上記の範囲であることにより、変色前の変色層の色及び変色後の変色層の色を識別できる。
【００４９】
また、「一部が光透過性を有する」とは、例えば第１のバリア層が印刷を有しており、一部だけ窓開きになっている状態等を言うものである。この場合においては、第１のバリア層が窓開きになっている部分を通して、変色層の一部を目視により観察することができる。
【００５０】
更に、「バリア性を有する」とは、大気成分の透過度が低いことを意味している。例えば、大気に露出されることで変色する物質として酸素と反応して変色する物質を用いている場合には、「バリア性を有する」とは、酸素透過度が低いことを意味しており、特に、タイムインジケーターの想定される使用可能期間内において、「バリア性を有する」層を透過する酸素の量が、変色層の色を人の目から見て判別できる程度には変色させないことを意味する。ここで、タイムインジケーターの想定される使用可能期間は、本開示のタイムインジケーターの用途等に応じて適宜定められる期間であると理解される。また、「人の目から見て判別できる程度」に該当しない程度、すなわち、「人の目から見て判別できない程度」とは、変色層の色の変化が、ＪＩＳ  Ｚ  ８７８１に準拠するＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における、明度差ΔＬ＊の絶対値について、１０．０以下、８．０以下、６．５以下、５．０以下、３．０以下、１．０以下、又は０．５以下であり、かつ色差ΔＥ＊ａｂの値が、２０．０以下、１５．０以下、１０．０以下、８．０以下、６．５以下、５．０以下、３．０以下、１．０以下、又は０．５以下であることを意味する。
【００５１】
なお、大気に露出されることで変色する物質として酸素と反応して変色する物質を用いている場合、第１のバリア層の、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２６−２に準拠して測定した２５℃、５０％Ｒｈ（相対湿度）における酸素透過度は、１５ｍＬ／ｍ２・２４ｈｒ・ａｔｍ以下、１０ｍＬ／ｍ２・２４ｈｒ・ａｔｍ以下、５ｍＬ／ｍ２・２４ｈｒ・ａｔｍ以下、３ｍＬ／ｍ２・２４ｈｒ・ａｔｍ以下、又は１ｍＬ／ｍ２・２４ｈｒ・ａｔｍ以下であることができる。
【００５２】
第１のバリア層として無機物蒸着膜又は有機物コーティング膜を用いる場合、第１のバリア層の厚さは、１００ｎｍ以上、２００ｎｍ以上、３００ｎｍ以上、５００ｎｍ以上、７００ｎｍ以上、又は１μｍ以上であることが、強度及びバリア性を確保するする観点から好ましく、また５μｍ以下、４μｍ以下、３μｍ以下、又は２μｍ以下であることが、蓋材としての取り扱い性を向上させる観点から好ましい。
【００５３】
第１のバリア層としてバリア性樹脂層又は有機物コーティング膜を用いる場合、透明バリア層の厚さは、７μｍ以上、１０μｍ以上、又は１５μｍ以上であることが、強度及びバリア性を確保する観点から好ましく、また１００μｍ以下、８０μｍ以下、６０μｍ以下、５５μｍ以下、５０μｍ以下、４５μｍ以下、４０μｍ以下、又は３５μｍ以下であることが、蓋材としての取り扱い性を向上させる観点から好ましい。
【００５４】
また、第１のバリア層は、随意の第１のバリア層シーラント層又は接着層を具備していてもよい。
【００５５】
シーラント層は、第１のバリア層を変色層にヒートシールするための随意の層である。シーラント層の存在により、第１のバリア層と変色層を密着させ、その結果、層間からの意図しない大気成分の侵入を防止することができる。
【００５６】
シーラント層としては、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン−メタクリル酸コポリマー（ＥＭＡＡ）、エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、アイオノマー樹脂、エチレン−酢酸ビニルコポリマーなどの樹脂を用いることができる。
【００５７】
また、シーラント層としては、これらの樹脂で構成されていない、市販のイージーピール樹脂やイージーピールシーラントフィルムを用いてもよい。
【００５８】
接着層は、第１のバリア層を変色層に接着させるための随意の層である。接着層としては、例えば、ドライラミネート接着剤、アンカーコート接着剤、ホットメルト接着剤、水溶性接着剤、エマルション接着剤、及び押出ラミネート用の熱可塑性樹脂等を用いることができる。
【００５９】
〈バリア性剥離シート〉
バリア性剥離シートは、他の基材に張り付けた際に、それ自身及び他の基材を実質的に破壊せずに剥離することが可能なバリア性シートであり、バリア層、及び易剥離性粘着層又は易剥離性樹脂層を少なくとも有する層であってよい。
【００６０】
バリア層としては、第１のバリア層に関して挙げたものに加え、アルミニウム箔等の金属箔、アルミニウム等の有色蒸着層等を用いることができる。すなわち、このバリア層は、バリア性を有していればよく、光透過性を有していても有していなくてもよい。
【００６１】
易剥離性粘着層としては、例えば公知の粘着剤を用いることができる。
【００６２】
易剥離性樹脂層は、易剥離性樹脂を含有している層である。
【００６３】
易剥離性樹脂層の厚さは、良好な接着性を確保する観点から、５μｍ以上、７μｍ以上、又は１０μｍ以上であり、かつ３０μｍ以下、２５μｍ以下、又は２０μｍ以下であることが好ましい。
【００６４】
易剥離性樹脂組成物としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、熱可塑性エラストマー、アイオノマー樹脂等を単独で又は混合させて用いることができる。
【００６５】
バリア性剥離シートは、第１のバリア層の一部であってよく、使用時に、第１のバリア層から、バリア性剥離シートを分離させて、バリア性剥離シートを剥離させてもよい。この場合には、バリア性剥離シートは、第１のバリア層と同一の材料からなるものであってよい。
【００６６】
バリア性剥離シートが第１のバリア層の一部である場合、例えば第１のバリア層を、易カット性フィルム、より具体的には、直線カットフィルムによって構成することができる。
【００６７】
第１のバリア層が易カット性フィルム、特に直線カットフィルムであることにより、第１のバリア層とバリア性剥離シートとを分離させる際に、第１のバリア層とバリア性剥離シートとの境界に沿った第１のバリア層の端部が、所望の形状、例えば直線状になるように分離することができる。これにより、大気に露出する主表面を狙い通りの形状にすることができ、例えば主表面から変色層に吸収される大気の量に偏りを生じにくくして、タイムインジケーターの精度をより高めることができる。
【００６８】
ここで、易カット性とは、少なくとも１つの方向に、成人男性が大きなストレスを感じることなく、手で引裂くことができる性質をいう。例えば、易カット性とは、少なくとも１つの方向において引裂強さが、２０．０Ｎ／ｍｍ以下、１５．０Ｎ／ｍｍ以下、１０．０Ｎ／ｍｍ以下、８．０Ｎ／ｍｍ以下、又は５．０Ｎ／ｍｍ以下である場合をいう。ここで、引裂き強さは、ＪＩＳ  Ｋ７１２８−１に準拠したトラウザー引裂法に基づいて、株式会社東洋精機製作所製のストログラフＶＥＳ１Ｄを用いて、１１５ｍｍ×５０ｍｍのサンプルサイズかつ長手方向のスリット４５ｍｍで、試験速度２００ｍｍ／ｍｉｎ、つかみ具間距離７５ｍｍ、測定距離１５０ｍｍとし、３回の測定値の平均値をいう。また、直線カットフィルムとは、直線カット性を有するフィルムであり、フィルムの直線カット性とは、引き裂こうとすると、フィルムの分子配向等に起因して、直線状に容易に引き裂くことができるフィルムの性質をいう。
【００６９】
また、バリア性剥離シートが第１のバリア層の一部である場合、第１のバリア層とバリア性剥離シートの境界に少なくとも１以上の分離手段を設けるのが好ましい。
【００７０】
第１のバリア層とバリア性剥離シートの境界に分離手段を設けることにより、第１のバリア層とバリア性剥離シートとを分離させる際に、より境界に沿って分離させやすくすることができ、第１のバリア層とバリア性剥離シートとの境界に沿った第１のバリア層の端部を、所望の形状、例えば直線状に形成することができる。
【００７１】
このような分離手段としては、例えば、第１のバリア層とバリア性剥離シートの境界の全部または一部にわたって延在するハーフカットを挙げることができる。
【００７２】
また、分離手段としては、バリア性剥離シートと変色層との間に離形層を設け、バリア性剥離シートを変色層から剥がれやすくすることで、バリア性剥離シートを第１のバリア層から分離させやすくすることが挙げられる。
【００７３】
更に、このような分離手段としては、第１のバリア層とバリア性剥離シートの境界の端部にノッチを設けることが挙げられる。このような場合、ノッチのある部分から第１のバリア層とバリア性剥離シートとの境界部分を引き裂いて、第１のバリア層とバリア性剥離シートとを分離させることができる。
【００７４】
図５Ａは、使用開始前における、本開示の第６の実施形態に従うタイムインジケーターの断面を示す模式図である。
【００７５】
図５Ａに示すように、本開示の第６の実施形態に従うタイムインジケーター１００ｆは、第１のバリア層１０とバリア性剥離シート４０の境界に、ハーフカット６１が設けられている。タイムインジケーター１００ｆの使用時には、ハーフカット６１に沿ってバリア性剥離シート４０を第１のバリア層１０から切り離すことで、容易にバリア性剥離シートを第１のバリア層から分離させることができる。
【００７６】
また、図５Ｂは、使用開始前における、本開示の第７の実施形態に従うタイムインジケーターの断面を示す模式図である。
【００７７】
図５Ｂに示すように、本開示の第７の実施形態に従うタイムインジケーター１００ｇは、バリア性剥離シート４０と変色層２０との間に、離形層６２が設けられている。タイムインジケーター１００ｇの使用時には、バリア性剥離シート４０をタイムインジケーター１００ｇから剥離させる際に、バリア性剥離シート４０を変色層２０から容易に剥離させることができ、他方、第１のバリア層は変色層２０に固定されているため、変色層から剥離しにくく、これにより、容易にバリア性剥離シートを第１のバリア層から分離させることができる。
【００７８】
更に、図５Ｃは、使用開始前における、本開示の第８の実施形態に従うタイムインジケーターの断面を示す模式図である。
【００７９】
図５Ｃに示すように、本開示の第８の実施形態に従うタイムインジケーター１００ｈは、第１のバリア層１０とバリア性剥離シート４０の境界の端部に、ノッチ６３が設けられている。タイムインジケーター１００ｈの使用時には、ノッチ６３を起点として第１のバリア層１０とバリア性剥離シート４０の境界に沿ってバリア性剥離シート４０を第１のバリア層１０から切り離すことで、容易にバリア性剥離シートを第１のバリア層から分離させることができる。
【００８０】
また、バリア性剥離シートは、第１のバリア層とは別個の層であってもよい。
【００８１】
〈変色層〉
変色層は、大気に露出されることで変色する物質を含有している層である。「大気に露出されることで変色する物質」とは、大気中に存在する酸素や水蒸気、二酸化炭素等の大気中に含まれる物質に対して反応し、変色する物質を指す。
【００８２】
変色層は、大気に露出されることで変色する物質を含有している樹脂層、紙、又は印刷であってよい。
【００８３】
変色層がこのような物質を含有している樹脂層である場合、変色層は、例えば熱可塑性樹脂を更に含んでいることができる。
【００８４】
熱可塑性樹脂としては、大気透過性を有する熱可塑性樹脂を用いることができる。このような熱可塑性樹脂としては、例えばポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルホン樹脂、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００８５】
本開示に関して、ポリオレフィン系樹脂は、エチレン、プロピレン等のオレフィン系モノマーを有するポリマーを意味するものであり、したがってオレフィン系モノマーのみからなるポリマー（ポリオレフィン）だけでなく、オレフィン系モノマーと、（メタ）アクリル酸、アクリレートモノマー、酢酸ビニル等の他のモノマーから構成されるポリマーも意味する。また、ポリオレフィン系樹脂は、酸変性されていても、酸変性されていなくてもよい。
【００８６】
ポリオレフィン系樹脂としては、特にポリエチレン系樹脂及びポリプロピレン系樹脂が挙げられる。ポリエチレン系樹脂としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、カルボン酸変性ポリエチレン、アイオノマー、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。また、ポリプロピレン系樹脂としては、ポリプロピレン（ＰＰ）ホモポリマー、ランダムポリプロピレン（ランダムＰＰ）、ブロックポリプロピレン（ブロックＰＰ）、塩素化ポリプロピレン、カルボン酸変性ポリプロピレン、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００８７】
熱可塑性樹脂の熱特性としては、例えば、そのメルトマスフローレート（ＭＦＲ）が、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠して測定した場合に、０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上、１．０ｇ以上、３．０ｇ／１０ｍｉｎ以上、又は５．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であってもよく、１００ｇ／１０ｍｉｎ以下、５０ｇ／１０ｍｉｎ以下、３０ｇ／１０ｍｉｎ以下、２０ｇ／１０ｍｉｎ以下、又は１５ｇ／１０ｍｉｎ以下、又は１０ｇ／１０ｍｉｎ以下であってもよい。
【００８８】
変色層が紙である場合、変色層は、例えば紙シートに大気に露出されることで変色する物質を含浸させたもの、又は紙パルプにこのような物質を混ぜ込んだものを用いることができる。
【００８９】
変色層が印刷である場合、変色層は、例えば大気に露出されることで変色する物質を液体に溶解又は分散させたインキを用いて、基体上に印刷することによって形成することができる。この基体は、例えば第１のバリア層又は第２のバリア層であってよく、他の追加の層であってよい。
【００９０】
（大気に露出されることで変色する物質）
大気に露出されることで変色する物質は、大気中に存在する酸素や水蒸気、二酸化炭素等の大気中に含まれる物質に対して反応し、変色する物質である。このような物質としては、例えば酸素を吸収して変色する酸素吸収剤、水蒸気を吸収して変色する吸湿剤、二酸化炭素を吸収して変色する二酸化炭素吸収剤等が挙げられる。したがって、変色層は、酸素吸収剤を含有している酸素吸収層であってよい。
【００９１】
大気に露出されることで変色する物質は、酸素を吸収して変色する酸素吸収剤であってよい。酸素吸収剤としては、酸素欠損を有する酸化セリウム、酸化チタン、酸化還元色素、又はロイコ染料等が挙げられる。更に他の酸素吸収剤としては、メチレンブルー、メチレングリーン、バリアミンブルーＢ、ジフェニルアミン、フェロイン、カプリブルー、サフラニンＴ、インジゴ、インジゴカルミン、インジゴ白、又はインジルビン等が挙げられる。また、酸素吸収剤は、高い酸素吸収能を発揮するため、粉体で用いることができる。酸素吸収剤の平均粒子径としては、０．０１〜２０μｍのものを使用できる。ここで平均粒子径は、レーザー回折散乱式粒度分布装置によって測定される。
【００９２】
ここで、酸化セリウムの酸素欠損は、強還元雰囲気下での還元処理によって、以下の式（１）で表されるように、酸化セリウムの結晶格子中から酸素が強制的に引き抜かれて酸素欠損状態（ＣｅＯ２−ｘ、０＜ｘ＜２）となることによりもたらされる。還元処理は、例えば水素ガスなどの還元性雰囲気下、１０００℃などの高温で熱処理すること等により行うことができる。
【００９３】
ＣｅＯ２＋ｘＨ２→ＣｅＯ２−ｘ＋ｘＨ２Ｏ    ・・・（１）
【００９４】
そして、以下の式（２）に示すように、酸素が欠損した部分が、酸素と反応することにより、酸素吸収剤としての効果が発揮される。
【００９５】
ＣｅＯ２−ｘ＋（ｘ／２）Ｏ２→ＣｅＯ２    ・・・（２）
【００９６】
上記のｘの値は、１．０以下の正数であることができ、中でも０．７以下の正数であることが好ましい。上記の式（２）に示すように、酸化セリウムは酸素との反応において雰囲気中に水が存在することは必要とされない。
【００９７】
また、大気に露出されることで変色する物質は、大気中の水を吸収して変色する物質であってよい。このような物質としては、例えば塩化コバルトを含浸させた青色シリカゲル（吸収量に応じて、青色→紫色→ピンク色に変色する）を挙げることができるが、特に限定されない。
【００９８】
変色層中の、大気に露出されることで変色する物質の含有量は、変色層の質量を基準として、２０質量％以上、３０質量％以上、４０質量％以上又は５０質量％以上であることができ、また７５質量％以下、７０質量％以下、又は６０質量％以下であることができる。変色層中の、大気に露出されることで変色する物質の含有量が上記の範囲内であることにより、大気吸収前後にわたる良好な色変化及び変色層の成形性を両立させることができる。また、本発明のタイムインジケーターにおいては、大気に露出されることで変色する物質の含有量及び／又はその他の成分、例えば熱可塑性樹脂等の種類を調節することにより、変色層全体が大気を吸収することにより変色するまでの時間を調節することができる。
【００９９】
また、変色層は、随意のスキン層を更に具備していてもよい。スキン層は、変色層の一方又は両方の面に存在していてよい。スキン層の存在により、変色層の表面を平滑にし、他の層との間の隙間をなくし、その結果隙間からの意図しない大気の侵入を防止することができる。また、スキン層の存在により、その厚みや材質を選択することで変色層に透過する大気成分、すなわち大気中の物質（例えば酸素等）の量を調整することで、変色の速度を調整することができる。
【０１００】
スキン層は、熱可塑性樹脂で構成されていてよい。熱可塑性樹脂としては、変色層に関して挙げた熱可塑性樹脂を用いることができる。スキン層を構成する熱可塑性樹脂は、変色層を構成する熱可塑性樹脂と同種であっても異なっていてもよい。
【０１０１】
スキン層の厚さは、３μｍ以上、５μｍ以上、７μｍ以上、又は１０μｍ以上であることができ、また３０μｍ以下、又は２０μｍ以下であることができる。
【０１０２】
スキン層を構成する熱可塑性樹脂の熱特性としては、例えば、そのメルトマスフローレート（ＭＦＲ）が、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠して測定した場合に、０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上、０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上、１．０ｇ以上、３．０ｇ／１０ｍｉｎ以上、又は１．５ｇ／１０ｍｉｎ以上であってもよく、３０ｇ／１０ｍｉｎ以下、２０ｇ／１０ｍｉｎ以下、又は１５ｇ／１０ｍｉｎ以下、１０ｇ／１０ｍｉｎ以下、８ｇ／１０ｍｉｎ以下、又は５．０ｇ／１０ｍｉｎ以下であってもよい。
【０１０３】
〈第２のバリア層〉
第２のバリア層は、バリア性を有する。また、第２のバリア層は、光透過性を有していても有していなくてもよい。
【０１０４】
第２のバリア層としては、第１のバリア層に関して挙げたものに加え、アルミニウム箔等の金属箔、アルミニウム等の有色蒸着層等を用いることができる。すなわち、この第２のバリア層は、バリア性を有していればよく、光透過性を有していても有していなくてもよい。
【０１０５】
第２のバリア層の厚さは、３μｍ以上、５μｍ以上、７μｍ以上、又は１０μｍ以上であることができ、また１００μｍ以下、５０μｍ以下、３０μｍ以下、又は２０μｍ以下であることができる。
【０１０６】
また、第２のバリア層は、随意のシーラント層、樹脂層、及び接着層を具備していてよい。
【０１０７】
接着層及びシーラント層としては、第１のバリア層に関して挙げた接着層及びシーラント層を用いることができる。第２のバリア層における接着層及びシーラント層は、第１のバリア層における接着層及びシーラント層と同種であっても異なっていてもよい。
【０１０８】
樹脂層としては、例えば耐衝撃性、耐摩耗性等に優れた樹脂を使用することができる。例えば、これに限られないが、特に、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、延伸又は無延伸ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート等の飽和ポリエステル、ナイロン（登録商標）、ナイロン６、ナイロンＭＸＤ６等のポリアミド等を単独で、又は２種類以上組み合わせて複層で使用することができる。
【０１０９】
樹脂層の厚さとしては、１０μｍ以上、又は１２μｍ以上であることができ、また１００μｍ以下、８０μｍ以下、６０μｍ以下、５０μｍ以下、４０μｍ以下、３０μｍ以下、又は２０μｍ以下であることができる。
【０１１０】
〈積層体接着層〉
積層体接着層は、積層体の第２のバリア層の側を他の基材に接着するための随意の接着層である。
【０１１１】
積層体接着層としては、上記の第１のバリア層における接着層に関して挙げた接着層を用いることができる。
【０１１２】
〈表示〉
本開示のタイムインジケーターは、時間の経過を示す表示を有していることができる。
【０１１３】
時間の経過を示す表示としては、例えば目盛、文字等、及びこれらの組合せ等が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１１４】
この表示は、例えば第１のバリア層側から見えるように配置されていることができる。
【０１１５】
この表示は、第１のバリア層側から見えるように配置されている限り、その位置は特に限定されず、例えば、積層体の表面、又は第１のバリア層、変色層、及び第２のバリア層のうちいずれか２つの層の間、若しくはいずれかの層の内部に配置されていてよい。
【０１１６】
また、時間の経過を示す表示の色は、特に限定されないが、大気吸収前の変色層の色と判別がしにくい色であることが好ましい。大気吸収前においては表示の色が変色層の色と同化して視認しにくくなる一方で、大気吸収後においては視認しやすくなるためである。
【０１１７】
ここで、「大気吸収前の変色層の色と判別がしにくい色」とは、表示の色と、大気吸収前の変色層の色との間において、ＪＩＳ  Ｚ  ８７８１に準拠するＬ＊ａ＊ｂ＊表色系で、明度差ΔＬ＊の絶対値が、１０．０以下、８．０以下、６．５以下、５．０以下、３．０以下、１．０以下、又は０．５以下であり、かつ色差ΔＥ＊ａｂの値が、２０．０以下、１５．０以下、１０．０以下、８．０以下、６．５以下、５．０以下、３．０以下、１．０以下、又は０．５以下であることを意味するものである。
【０１１８】
ここで、時間の経過を示す表示のＬ＊値、ａ＊値及びｂ＊値をそれぞれＬ＊１、ａ＊１及びｂ＊１とし、かつ大気吸収前の変色層のＬ＊値、ａ＊値及びｂ＊値をそれぞれＬ＊２、ａ＊２及びｂ＊２とすると、表示の色と大気吸収前の変色層の色との間の色差ΔＥ＊ａｂの値は、以下の式で表される。
【０１１９】
【数１】
2020183875.tif 000003
【０１２０】
図６Ａに示すタイムインジケーター１００ｉは、「１ｗ」、「２ｗ」、及び「３ｗ」との、それぞれ使用開始から１週間、２週間、及び３週間経過したことを示す表示が、第１のバリア層１０側から見たときに認識できるように配置されている。このタイムインジケーター１００ｉは、バリア性剥離シート４０を剥離させることにより、使用が開始される。
【０１２１】
そして、図６Ｂは、使用開始後、一定期間が経過した後における、タイムインジケーター１００ｉを示している。図６Ｂに示すように、変色層２０のうち変色した領域２５が「１ｗ」と「２ｗ」の表示の間にまで到達している。このことは、タイムインジケーター１００ｉの使用を開始してから少なくとも１週間以上経過したことを示している。
【０１２２】
このように、タイムインジケーター１００ｉが表示を有することにより、使用開始からの経過時間を容易に認識することができる。
【０１２３】
《包装システム》
本開示の包装システムは、本開示のタイムインジケーターのうち、バリア性剥離シートを有するもの、及び包装材を有している。本開示の包装システムにおいて、タイムインジケーターのバリア性剥離シートが包装材と一体となっている。そして、包装材による包装を開封することにより、バリア性剥離シートが剥離され、それによって変色層の主表面の一部が大気中に露出されて、変色層の大気中に露出された部分から、変色層が連続的に変色することで、包装が開封されたことを検知できる。
【０１２４】
なお、「バリア性剥離シートが包装材と一体となっている」とは、バリア性剥離シートが包装材と一つの部材となっていることを意味しており、例えば、バリア性剥離シートと包装材とが一つのシートとして構成されていることによって一つの部材となっていてもよく、又はバリア性剥離シートと包装材とが互いに接着されて一つの部材となっていてもよい。
【０１２５】
図７Ａは、本開示の第１の実施形態に従う包装システムによって、被包装物が包装されている状態を示す模式図である。
【０１２６】
図７Ａに示すように、本開示の第１の実施形態に従う包装システムにおいて、被包装物２００は、バリア性剥離シート４０ａ及び第１のバリア層１０で構成されている包装材によって、包装されている。第２のバリア層３０は、被包装物２００と密着していても、していなくてもよい。
【０１２７】
図７Ｂは、本開示の第１の実施形態に従う包装システムにおいて、包装を開封した状態を示す模式図である。
【０１２８】
図７Ｂに示すように、本開示の第１の実施形態に従う包装システムにおいて、包装材のうちバリア性剥離シート４０ａと一体となっている部分を、包装材のうち第１のバリア層１０と一体となっているから分離することにより、包装が開封されている。これにより、タイムインジケーターの変色層２０の主表面の一部が大気に露出し、タイムインジケーターが機能する。
【実施例】
【０１２９】
《実施例１〜４及び比較例１》
〈実施例１〉
酸素欠損を有する酸化セリウム（ＣｅＯ１．５）５５質量部と、低密度ポリエチレン４５質量部とを混錬し、ペレット状に押出して、変色層用マスターバッチを作製した。
【０１３０】
このマスターバッチと、スキン層樹脂としての直鎖状低密度ポリエチレンを用いて、２種３層フィルムのインフレーション製膜機を用いて、スキン層２０μｍ／変色層３５μｍ／スキン層２０μｍとなるように積層し、次いで幅１０ｍｍ、長さ４０ｍｍの大きさの長方形状になるようにカットし、変色層を作製した。
【０１３１】
第２のバリア層としてＧＸフィルム（ＧＸ−Ｐ−Ｆ  凸版印刷株式会社製）を幅２０ｍｍ、長さ５０ｍｍの大きさの長方形状にカットし、ドライラミネート接着剤を用いて上記変色層を、第２のバリア層の中心部分にくるように積層させた。
【０１３２】
第１のバリア層としてＧＸフィルムを幅３０ｍｍ、長さ５０ｍｍの大きさの長方形状にカットし、変色層が積層されている面側に、変色層及び第２のバリア層の全面が覆いかぶさるように、易剥離性接着剤を用いて第１のバリア層を積層させ、実施例１のタイムインジケーターを作製した。
【０１３３】
なお、実施例１のタイムインジケーターは、図８に示すような構成を有していた。図８に示すタイムインジケーター１００ｊは、第１のバリア層１０、変色層２０、及び第２のバリア層３０がこの順で積層されている。また、第１のバリア層１０とバリア性剥離シート４０は一体として形成されており、これらの境界にノッチ６３が設けられている。タイムインジケーター１００ｊの使用時には、ノッチ６３を起点として第１のバリア層１０とバリア性剥離シート４０の境界に沿ってバリア性剥離シート４０を第１のバリア層１０から切り離すことで、容易にバリア性剥離シートを第１のバリア層から分離させることができる。
【０１３４】
また、この実施例１のタイムインジケーターの積層構成は、下記のとおりであった：
ＧＸフィルム／易剥離性接着剤／スキン層／変色層／スキン層／／ＧＸフィルム
【０１３５】
〈実施例２〉
第１のバリア層として、ＧＸフィルムに代えて、ＥＶＯＨフィルム（ノンキャッチ  共同印刷株式会社製）を用いたことを除いて、実施例２のタイムインジケーターを作製した。
【０１３６】
〈実施例３〉
第１のバリア層として、ＧＸフィルムに代えて、ＣＯＣフィルム（ＴＯＰＡＳ  ８００７Ｆ−６００  ポリプラスチックス株式会社製）を用いたことを除いて、実施例３のタイムインジケーターを作製した。
【０１３７】
〈実施例４〉
第１のバリア層として、ＧＸフィルムに代えて、ＧＸフィルムにＣＯＣフィルムを重ねたものを用いたことを除いて、実施例４のタイムインジケーターを作製した。
【０１３８】
〈比較例１〉
第１のバリア層として、ＧＸフィルムに代えて、ＬＬＤＰＥフィルム（エボリューＳＰ２５２０  プライムポリマー株式会社製）を用いたことを除いて、比較例１のタイムインジケーターを作製した。
【０１３９】
《インジケーター機能及び直進カット性の確認》
各例のタイムインジケーターの第１のバリア層に、一方の端面から長さ方向１０ｍｍの位置に切り込み（ノッチ）を設け、その切り込みから幅方向に向かって真っすぐ第１のバリア層を切り裂くことで、変色層の主表面の一部を大気に露出させ、タイムインジケーターを開始させた。
【０１４０】
なお、この実験は各例のタイムインジケーターそれぞれについて、ノッチのみを設けたもの、第１のバリア層の切り裂き予定部分にハーフカット線を設けたもの、及び第１のバリア層の切り裂き予定部分の、変色層及び第２のバリア層との層間に離形層（シリコン）を設けたものの、計３パターンで実験した。それぞれについて結果を表１に示す。
【０１４１】
【表１】
2020183875.tif 000004
【０１４２】
実施例１〜４については、変色層の主表面の大気に露出させた部分から変色が始まり、時間経過とともに変色層の長さ方向に向かって変色していったことから、表１において「〇」で示しているように、インジケーター機能が発揮されていた。
【０１４３】
一方、比較例１については、変色層の主表面の一部を大気に露出させる前から、変色層の全面が変色しており、表１において「×」で示しているように、インジケーター機能が発揮されていなかった。これは第１のバリア層に用いたＬＬＤＰＥフィルムがバリア性を有していなかったため、インジケーター開始前に変色層が変色してしまったと理解できる。
【０１４４】
また、表１において「△」で示しているように、比較例１では、ハーフカット線や離形層を設けることにより、第１のバリア層の直線カット性は改善したが、不十分であった。
【０１４５】
第１のバリア層としてＣＯＣ又はＣＯＣとＧＸを貼り合わせたものを用いた実施例３及び４では、ハーフカット線や離形層を設けずとも、第１のバリア層を真っ直ぐ切り裂くことができ、表１において「〇」で示しているように、インジケーターの開始部分が長さ方向に対して垂直であった。これは、ＣＯＣが、直進カット性を有していることによると理解できる。
【０１４６】
更に、表１において「◎」で示しているように、実施例３及び４では、第１のバリア層にハーフカット線や離形層を設けることにより、第１のバリア層をより真っ直ぐに切り裂くことができた。
【０１４７】
また、第１のバリア層としてＧＸ又はＥＶＯＨを用いた実施例１及び２については、表１において「×」で示しているように、ハーフカット線又は離形層を設けなかった場合は真っ直ぐ切り裂くことができなかった。これは、ＧＸ又はＥＶＯＨが直進カット性を有しないことによると考えられる。
【０１４８】
しかしながら、表１において「〇」で示しているように、ＧＸ又はＥＶＯＨについては、ハーフカット線又は離形層を導入することで、第１のバリアフィルムを真っ直ぐ切り裂くことができた。
【符号の説明】
【０１４９】
１０    第１のバリア層
２０    変色層
２０ａ    主表面のうち大気中に露出する部分
２５    変色した領域
２７    変色していない領域
３０    第２のバリア層
４０    バリア性剥離シート
６１    ハーフカット
６２    離形層
６３    ノッチ
１００ａ〜ｊ    タイムインジケーター
２００    被包装物
【図１Ａ】
2020183875.tif 000005
【図１Ｂ】
2020183875.tif 000006
【図１Ｃ】
2020183875.tif 000007
【図１Ｄ】
2020183875.tif 000008
【図２Ａ】
2020183875.tif 000009
【図２Ｂ】
2020183875.tif 000010
【図３Ａ】
2020183875.tif 000011
【図３Ｂ】
2020183875.tif 000012
【図４Ａ】
2020183875.tif 000013
【図４Ｂ】
2020183875.tif 000014
【図４Ｃ】
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【図５Ａ】
2020183875.tif 000016
【図５Ｂ】
2020183875.tif 000017
【図５Ｃ】
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【図６Ａ】
2020183875.tif 000019
【図６Ｂ】
2020183875.tif 000020
【図７Ａ】
2020183875.tif 000021
【図７Ｂ】
2020183875.tif 000022
【図８】
2020183875.tif 000023