(57)【要約】【課題】入射角度が大きくなった場合でも、可視光線に対する優れたカット特性を有するとともに、近赤外線領域に二つ以上の異なる透過帯域を有する光学フィルターを提供すること。【解決手段】波長７００〜１０００ｎｍの領域に吸収極大を有する化合物（Ｚ）を含有する樹脂層と、誘電体多層膜とを有し、近赤外線領域に二つ以上の異なる透過帯域を有し、かつ、可視光線を遮断する光学フィルター。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
波長７００〜１０００ｎｍの領域に吸収極大を有する化合物（Ｚ）を含有する樹脂層と、誘電体多層膜とを有し、近赤外線領域に二つ以上の異なる透過帯域を有し、かつ、可視光線を遮断する光学フィルター。
【請求項２】
さらに下記要件（ａ）および（ｂ）を満たす、請求項１に記載の光学フィルター：
（ａ）波長３８０〜７００ｎｍの領域において、光学フィルターの面方向に対して垂直方向から測定した場合の透過率の平均値が５％以下である；
（ｂ）波長７００〜１２００ｎｍの領域に、光線阻止帯（Ｚａ）、光線透過帯（Ｚｂ）、光線阻止帯（Ｚｃ）、光線透過帯（Ｚｄ）および光線阻止帯（Ｚｅ）を有し、それぞれの帯域の中心波長がＺａ＜Ｚｂ＜Ｚｃ＜Ｚｄ＜Ｚｅである。
【請求項３】
さらに下記要件（ｃ）を満たす、請求項１または２に記載の光学フィルター：
（ｃ）前記光線透過帯（Ｚｂ）において、光学フィルターの面に対して垂直方向から測定した場合の透過率が１５％となる、最も短波長側の波長の値をＸａ（ｎｍ）とし、最も長波長側の波長の値をＸｂ（ｎｍ）としたとき、Ｙ１＝（Ｘａ＋Ｘｂ）／２で表されるＹ１の値が７５０〜９５０ｎｍである。
【請求項４】
さらに下記要件（ｄ）を満たす、請求項１〜３のいずれか１項に記載の光学フィルター：
（ｄ）前記光線透過帯（Ｚｄ）において、光学フィルターの面に対して垂直方向から測定した場合の透過率が２０％となる、最も短波長側の波長の値をＸｃ（ｎｍ）とし、最も長波長側の波長の値をＸｄ（ｎｍ）としたとき、Ｙ２＝（Ｘｃ＋Ｘｄ）／２で表されるＹ２の値が９００〜１２００ｎｍである。
【請求項５】
前記化合物（Ｚ）が、スクアリリウム系化合物、フタロシアニン系化合物、ナフタロシアニン系化合物、クロコニウム系化合物、ピロロピロール系化合物、ヘキサフィリン系化合物、シアニン系化合物およびボロンジピロメテン系化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の光学フィルター。
【請求項６】
前記化合物（Ｚ）が、吸収極大波長が異なる２種以上の化合物を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の光学フィルター。
【請求項７】
前記化合物（Ｚ）が、波長７００〜８５０ｎｍの領域に吸収極大を有する化合物（Ｚ１）１種以上と、波長８５１〜１０００ｎｍの領域に吸収極大を有する化合物（Ｚ２）１種以上とを含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の光学フィルター。
【請求項８】
前記化合物（Ｚ１）の中で最も吸収極大波長が長波長側のものと、前記化合物（Ｚ２）の中で最も吸収極大波長が短波長側のものとの吸収極大波長の差が８０〜２４０ｎｍである、請求項７に記載の光学フィルター。
【請求項９】
波長３５０〜６９９ｎｍの領域に吸収極大を有する化合物（Ｓ）をさらに含有する、請求項１〜８のいずれか１項に記載の光学フィルター。
【請求項１０】
前記樹脂層を構成する樹脂が、環状（ポリ）オレフィン系樹脂、芳香族ポリエーテル系樹脂、ポリイミド系樹脂、フルオレンポリカーボネート系樹脂、フルオレンポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリサルホン系樹脂、ポリエーテルサルホン系樹脂、ポリパラフェニレン系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリエチレンナフタレート系樹脂、フッ素化芳香族ポリマー系樹脂、（変性）アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、アリルエステル系硬化型樹脂、シルセスキオキサン系紫外線硬化型樹脂、アクリル系紫外線硬化型樹脂およびビニル系紫外線硬化型樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の光学フィルター。
【請求項１１】
光学センサー装置用であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の光学フィルター。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の光学フィルターを具備する光学センサー装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学フィルターおよび光学センサー装置に関する。より詳しくは、可視光線をカットし、二つ以上の異なる波長帯域の近赤外線を選択的に透過させる光学フィルターおよび該光学フィルターを用いた光学センサー装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、スマートフォン、タブレット端末、ウェアラブル機器等のモバイル情報端末装置への用途として、近赤外線を用いた各種光学センサー装置の開発が進められている。情報端末装置において、光学センサー装置は様々な用途で適用が検討されており、一例としては、距離測定などの空間認識用途、モーション認識用途、虹彩認証や白目の静脈認証、顔認証などのセキュリティ用途、脈拍測定や血中酸素濃度測定などのヘルスケア用途が挙げられる。
【０００３】
近赤外線を用いた光学センサー装置において、センシング機能を精度よく働かせるためには不要となる波長の光、特に可視光線をカットすることが重要である。また、センシングに用いる近赤外線の波長によっては、これよりも短い波長の近赤外線をカットする（例えば、８００ｎｍ付近の近赤外線をセンシングに用いる場合は可視光線に加えて７４０ｎｍ付近までの近赤外線をカットする）ことで使用時のノイズを低減でき、光学センサー装置の特性を向上させることができる。また、センシングに二つ以上の異なる波長帯域の近赤外線を使うことで、一つの波長帯域の近赤外線を用いるセンサーよりも多くの情報を同時に取得することができ、より精密でノイズが少ないセンシング性能を達成することができる。さらに、セキュリティ用途で当該センサーを使用する場合、複数種の認証（例えば、虹彩認証と顔認証）を同時に行うこともでき、認証の高速化やデバイスの消費電力削減を達成することができる。このような用途ではセンシングに用いる波長帯域以外の近赤外線をカットすることで、さらにセンシング性能を高くすることが可能となる。
【０００４】
可視光線をカットし、特定波長の近赤外線を透過させる手段としては、ガラス基板上に高屈折率材料と低屈折率材料を交互に積層したバンドパスフィルターが開示されている（例えば特許文献１参照）。しかしながら、このような多層薄膜を形成した光学フィルターは、入射光の入射角度によって光学特性が大きく変化する。そのため、モバイル情報端末装置用途に用いた場合、光学センサーの検出精度が低下するという問題がある。
【０００５】
一方、入射角度によらず可視光線をカットできる光学フィルターとして、金属系の着色成分を有するガラス製フィルター（例えば特許文献２参照）、着色顔料を含むフィルター（例えば特許文献３参照）が知られている。これらはいずれも吸収により可視光線をカットしており入射角による光学特性変化は小さいが、十分な光線カット特性を達成するために１．０ｍｍ程度の厚みが必要であり、近年急速に小型化および軽量化が進むモバイル情報端末用途では好適に使用できない場合があった。
【０００６】
また、これらのフィルターで薄型化を行うと、吸収による光線カット性能が大幅に低下し、センシング時のノイズが増えてしまうといった問題がある。さらに、これらのフィルターでは、センシングに用いる近赤外線の波長が８００ｎｍ以上である場合（不可視性の観点で現在はこのような波長が主流）、これよりも短い波長の近赤外線のカット特性が不十分な場合がある上、特に着色顔料を含む光学フィルターでは吸収スペクトルの傾きが緩く、光線カットと光線透過のコントラストが低くなる（センシング時のノイズが多くなる）傾向がある。
【０００７】
なお、薄型化と入射角依存低減を両立可能な赤外光透過フィルターとして、可視光吸収剤を含む基材上に近赤外線吸収剤を含む膜を具備した赤外光透過フィルターが提案されている（例えば特許文献４及び５参照）。しかしながら、いずれも単一の近赤外線透過帯域を有するか、ある波長以降の近赤外線を全て透過させるものであり、二つ以上の異なる波長帯域の近赤外線を選択的に透過させる機能はない。近年要求される高いレベルのセンシング性能を達成するためには、可視光領域を効率的に遮断した上で近赤外線領域に二つ以上の異なる透過帯域を有する光学フィルターの出現が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１５−１８４６２７号公報
【特許文献２】特開平０７−１２６０３６号公報
【特許文献３】特開昭６０−１３９７５７号公報
【特許文献４】特許第５７４１２８３号公報
【特許文献５】国際公開第２０１７／２１３０４７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、光学センサー装置が設けられる機器の低背化に伴い、入射角度が大きくなった場合でも、可視光線に対する優れたカット特性を有するとともに、近赤外線領域に二つ以上の異なる透過帯域を有する光学フィルターを提供することを課題の一つとする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
［１］  波長７００〜１０００ｎｍの領域に吸収極大を有する化合物（Ｚ）を含有する樹脂層と、誘電体多層膜とを有し、近赤外線領域に二つ以上の異なる透過帯域を有し、かつ、可視光線を遮断する光学フィルター。
［２］  さらに下記要件（ａ）および（ｂ）を満たす、項［１］に記載の光学フィルター：
（ａ）波長３８０〜７００ｎｍの領域において、光学フィルターの面方向に対して垂直方向から測定した場合の透過率の平均値が５％以下である；
（ｂ）波長７００〜１２００ｎｍの領域に、光線阻止帯（Ｚａ）、光線透過帯（Ｚｂ）、光線阻止帯（Ｚｃ）、光線透過帯（Ｚｄ）および光線阻止帯（Ｚｅ）を有し、それぞれの帯域の中心波長がＺａ＜Ｚｂ＜Ｚｃ＜Ｚｄ＜Ｚｅである。
［３］  さらに下記要件（ｃ）を満たす、項［１］または［２］に記載の光学フィルター：
（ｃ）前記光線透過帯（Ｚｂ）において、光学フィルターの面に対して垂直方向から測定した場合の透過率が１５％となる、最も短波長側の波長の値をＸａ（ｎｍ）とし、最も長波長側の波長の値をＸｂ（ｎｍ）としたとき、Ｙ１＝（Ｘａ＋Ｘｂ）／２で表されるＹ１の値が７５０〜９５０ｎｍである。
［４］  さらに下記要件（ｄ）を満たす、項［１］〜［３］のいずれか１項に記載の光学フィルター：
（ｄ）前記光線透過帯（Ｚｄ）において、光学フィルターの面に対して垂直方向から測定した場合の透過率が２０％となる、最も短波長側の波長の値をＸｃ（ｎｍ）とし、最も長波長側の波長の値をＸｄ（ｎｍ）としたとき、Ｙ２＝（Ｘｃ＋Ｘｄ）／２で表されるＹ２の値が９００〜１２００ｎｍである。
［５］  前記化合物（Ｚ）が、スクアリリウム系化合物、フタロシアニン系化合物、ナフタロシアニン系化合物、クロコニウム系化合物、ピロロピロール系化合物、ヘキサフィリン系化合物、シアニン系化合物およびボロンジピロメテン系化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である、項［１］〜［４］のいずれか１項に記載の光学フィルター。
［６］  前記化合物（Ｚ）が、吸収極大波長が異なる２種以上の化合物を含む、項［１］〜［５］のいずれか１項に記載の光学フィルター。
［７］  前記化合物（Ｚ）が、波長７００〜８５０ｎｍの領域に吸収極大を有する化合物（Ｚ１）１種以上と、波長８５１〜１０００ｎｍの領域に吸収極大を有する化合物（Ｚ２）１種以上とを含む、項［１］〜［５］のいずれか１項に記載の光学フィルター。
［８］  前記化合物（Ｚ１）の中で最も吸収極大波長が長波長側のものと、前記化合物（Ｚ２）の中で最も吸収極大波長が短波長側のものとの吸収極大波長の差が８０〜２４０ｎｍである、項［７］に記載の光学フィルター。
［９］  波長３５０〜６９９ｎｍの領域に吸収極大を有する化合物（Ｓ）をさらに含有する、項［１］〜［８］のいずれか１項に記載の光学フィルター。
［１０］  前記樹脂層を構成する樹脂が、環状（ポリ）オレフィン系樹脂、芳香族ポリエーテル系樹脂、ポリイミド系樹脂、フルオレンポリカーボネート系樹脂、フルオレンポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリサルホン系樹脂、ポリエーテルサルホン系樹脂、ポリパラフェニレン系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリエチレンナフタレート系樹脂、フッ素化芳香族ポリマー系樹脂、（変性）アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、アリルエステル系硬化型樹脂、シルセスキオキサン系紫外線硬化型樹脂、アクリル系紫外線硬化型樹脂およびビニル系紫外線硬化型樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂である、項［１］〜［９］のいずれか１項に記載の光学フィルター。
［１１］  光学センサー装置用であることを特徴とする項［１］〜［１０］のいずれか１項に記載の光学フィルター。
［１２］  項［１］〜［１１］のいずれか１項に記載の光学フィルターを具備する光学センサー装置。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の光学フィルターは、可視光線に対する優れたカット特性を有し、かつ、近赤外線領域に二つ以上の異なる透過帯域を有するとともに、斜め方向から光線が入射した際も光学特性変化が少ないため、高いレベルのセンシング性能が要求される光学センサー用途に好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の光学フィルターの態様例を説明する図である。
【図２】本発明の光学フィルターを構成する基材の態様例を説明する図である。
【図３】透過スペクトルを、（Ａ）光学フィルターの垂直方向から測定した場合の透過率、及び（Ｂ）光学フィルターの垂直方向に対して３０°の角度から測定した場合の透過率を測定する態様を説明する図である。
【図４】実施例１で作成した基材の分光透過率を示すグラフである。
【図５】実施例１で作成した光学フィルターの分光透過率を示すグラフである。
【図６】実施例２で作成した基材の分光透過率を示すグラフである。
【図７】実施例２で作成した光学フィルターの分光透過率を示すグラフである。
【図８】実施例４で作成した光学フィルターの分光透過率を示すグラフである。
【図９】実施例６で作成した基材の分光透過率を示すグラフである。
【図１０】実施例６で作成した光学フィルターの分光透過率を示すグラフである。
【図１１】比較例１で作成した光学フィルターの分光透過率を示すグラフである。
【図１２】比較例２で作成した光学フィルターの分光透過率を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明に係る光学フィルターの実施形態を、図面等を参照しながら説明する。但し、本発明は多くの異なる態様で実施することが可能であり、以下に例示する実施形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。図面は説明をより明確にするため、実際の態様に比べ、各部の幅、厚さ、形状等について模式的に表される場合があるが、あくまで一例であって、本発明の解釈を限定するものではない。また、本明細書と各図において、既出の図に関して前述したものと同様の要素には、同一の符号を付し又は類似の符号（数字の後にａ、ｂなどを付しただけの符号）を付し、詳細な説明を適宜省略することがある。
【００１４】
本明細書中において「上」とは、支持基板の主面（固体撮像素子を配置する面）を基準とした相対的な位置を指し、支持基板の主面から離れる方向が「上」である。本図面では、紙面に向かって上方が「上」となっている。また、「上」には、物体の上に接する場合（つまり「ｏｎ」の場合）と、物体の上方に位置する場合（つまり「ｏｖｅｒ」の場合）とが含まれる。逆に、「下」とは、支持基板の主面を基準とした相対的な位置を指し、支持基板の主面に近づく方向が「下」である。本図面では、紙面に向かって下方が「下」となっている。
【００１５】
［光学フィルター］
本発明に係る光学フィルターは、波長７００〜１０００ｎｍの領域に吸収極大を有する化合物（Ｚ）を含有する樹脂層と、誘電体多層膜とを有し、近赤外線領域に二つ以上の異なる透過帯域を有し、かつ、可視光線を遮断することを特徴とする。
【００１６】
なお、本明細書における「吸収極大」とは、波長３００〜１５００ｎｍの領域内で化合物が有する最も長波長側の吸収極大のことを意味する。すなわち、前記波長領域内に複数の吸収極大を有する化合物の場合、最も長波長側の吸収極大を指す。
【００１７】
また、前記近赤外線領域は、好ましくは７００〜１５００ｎｍであり、より好ましくは７２０〜１４００ｎｍ、特に好ましくは７５０〜１２００ｎｍである。前記近赤外線領域の範囲内に二つ以上の異なる透過帯域を有することにより、特に優れたセンシング性能を達成できるとともに、誘電体多層膜の設計が容易となり製造コストを低下させることができる。
【００１８】
本発明の光学フィルターは、下記要件（ａ）および（ｂ）を満たすことが好ましい。
要件（ａ）；波長３８０〜７００ｎｍの領域において、光学フィルターの面に対して垂直方向から測定した場合の透過率の平均値が５％以下である。
前記透過率の平均値は、好ましくは４％以下、より好ましくは３％以下、さらに好ましくは２％以下、特に好ましくは１％以下である。前記透過率の平均値がこの範囲にあると、近赤外センシングに不要な可視光線を効率よくカットすることができ、ノイズが少ない優れたセンシング性能を達成できる。
【００１９】
要件（ｂ）；波長７００〜１２００ｎｍの領域に、光線阻止帯（Ｚａ）、光線透過帯（Ｚｂ）、光線阻止帯（Ｚｃ）、光線透過帯（Ｚｄ）および光線阻止帯（Ｚｅ）を有し、それぞれの帯域の中心波長がＺａ＜Ｚｂ＜Ｚｃ＜Ｚｄ＜Ｚｅである。
【００２０】
＜光線透過帯＞
光線透過帯（Ｚｂ）および（Ｚｄ）は、波長７００〜１２００ｎｍの領域において、光学フィルターの面に対して垂直方向から測定した場合の透過率が１５％以上の波長帯域であり、かつ、その幅が５ｎｍ以上である波長帯域のことを指す。
【００２１】
光線透過帯（Ｚｂ）の幅は、好ましくは７ｎｍ以上、より好ましくは１０ｎｍ以上、特に好ましくは１５ｎｍ以上である。幅の上限は特に限定されないが、光学設計のしやすさの観点から１００ｎｍ以下が好ましい。前記光線透過帯（Ｚｂ）における平均透過率Ｔ（Ｚｂ）は、好ましくは１８％以上、より好ましくは２０％以上、特に好ましくは２２％以上である。
【００２２】
光線透過帯（Ｚｄ）の幅は、好ましくは１０ｎｍ以上、より好ましくは２０ｎｍ以上、特に好ましくは３０ｎｍ以上である。幅の上限は特に限定されないが、光学設計のしやすさの観点から１３０ｎｍ以下が好ましい。前記光線透過帯（Ｚｄ）における平均透過率Ｔ（Ｚｄ）は、好ましくは２０％以上、より好ましくは２５％以上、さらに好ましくは３０％以上、特に好ましくは３５％以上である。
【００２３】
＜光線阻止帯＞
光線阻止帯（Ｚａ）、（Ｚｃ）および（Ｚｅ）は、波長７００〜１２００ｎｍの領域において、光学フィルターの面に対して垂直方向から測定した場合の透過率が５％以下の波長帯域であり、かつ、その幅が５ｎｍ以上である波長帯域のことを指す。
【００２４】
光線阻止帯（Ｚａ）の幅は、好ましくは１０ｎｍ以上、より好ましくは１５ｎｍ以上、特に好ましくは２０ｎｍ以上である。幅の上限は特に限定されないが、光学設計のしやすさの観点から１３０ｎｍ以下が好ましい。なお、前記光線阻止帯（Ｚａ）における透過率５％以下の波長帯域が波長７００ｎｍ以上の領域から波長７００ｎｍ未満の領域に連続していたとしても、前記光線阻止帯（Ｚａ）は７００ｎｍを下限とする。前記光線阻止帯（Ｚａ）における平均透過率Ｔ（Ｚａ）は、好ましくは４％以下、さらに好ましくは３％以下、特に好ましくは２％以下である。
【００２５】
光線阻止帯（Ｚｃ）の幅は、好ましくは７ｎｍ以上、より好ましくは１０ｎｍ以上、特に好ましくは１５ｎｍ以上である。幅の上限は特に限定されないが、光学設計のしやすさの観点から１００ｎｍ以下が好ましい。前記光線阻止帯（Ｚｃ）における平均透過率Ｔ（Ｚｃ）は、好ましくは４％以下、さらに好ましくは３％以下、特に好ましくは２％以下である。
【００２６】
光線阻止帯（Ｚｅ）の幅は、好ましくは２０ｎｍ以上、より好ましくは５０ｎｍ以上、さらに好ましくは８０ｎｍ以上、特に好ましくは１００ｎｍ以上である。幅の上限は特に限定されないが、光学設計のしやすさの観点から２００ｎｍ以下が好ましい。なお、前記光線阻止帯（Ｚｅ）における透過率５％以下の波長帯域が波長１２００ｎｍ以下の領域から波長１２００ｎｍ超の領域に連続していたとしても、前記光線阻止帯（Ｚｅ）は１２００ｎｍを上限とする。前記光線阻止帯（Ｚｅ）における平均透過率Ｔ（Ｚｅ）は、好ましくは４％以下、さらに好ましくは２％以下、特に好ましくは１％以下である。
【００２７】
光線阻止帯（Ｚａ）、光線透過帯（Ｚｂ）、光線阻止帯（Ｚｃ）、光線透過帯（Ｚｄ）および光線阻止帯（Ｚｅ）の幅および平均透過率が上記のような場合、センシングに用いる近赤外線のみを効率的に透過させることができ、ノイズが少ない良好なセンシング性能を達成することができるため好ましい。
【００２８】
本発明の光学フィルターは、さらに下記要件（ｃ）を満たすことが好ましい。
要件（ｃ）；前記光線透過帯（Ｚｂ）において、光学フィルターの面に対して垂直方向から測定した場合の透過率が１５％となる、最も短波長側の波長の値をＸａ（ｎｍ）とし、最も長波長側の波長の値をＸｂ（ｎｍ）としたとき、Ｙ１＝（Ｘａ＋Ｘｂ）／２で表されるＹ１の値（光線透過帯（Ｚｂ）の中心波長）が７５０〜９５０ｎｍである。
【００２９】
Ｙ１の値は、好ましくは７６０〜９３０ｎｍ、より好ましくは７７０〜９１０ｎｍ、特に好ましくは７８０〜８９０ｎｍである。Ｙ１の値が前記範囲内であると、よりノイズが少ないセンシングが可能となる他、比較的安価な近赤外線光源（近赤外線ＬＥＤなど）を適用できるため好ましい。
【００３０】
本発明の光学フィルターは、さらに下記要件（ｄ）を満たすことが好ましい。
要件（ｄ）；前記光線透過帯（Ｚｄ）において、光学フィルターの面に対して垂直方向から測定した場合の透過率が２０％となる、最も短波長側の波長の値をＸｃ（ｎｍ）とし、最も長波長側の波長の値をＸｄ（ｎｍ）としたとき、Ｙ２＝（Ｘｃ＋Ｘｄ）／２で表されるＹ２の値（光線透過帯（Ｚｄ）の中心波長）が９００〜１２００ｎｍである。
【００３１】
Ｙ２の値は、好ましくは９１０〜１１５０ｎｍ、より好ましくは９２０〜１１００ｎｍ、特に好ましくは９３０〜１０５０ｎｍである。Ｙ２の値が前記範囲内であると、よりノイズが少ないセンシングが可能となる他、比較的安価な近赤外線光源（近赤外線ＬＥＤなど）を適用できるため好ましい。
【００３２】
本発明の光学フィルターは、さらに下記要件（ｅ）を満たすことが好ましい。
要件（ｅ）；前記光線透過帯（Ｚｂ）において、光学フィルターの面に対する垂直方向から３０°の角度で測定した場合の透過率が１５％となる、最も短波長側の波長の値をＸａ’（ｎｍ）とし、最も長波長側の波長の値をＸｂ’（ｎｍ）としたとき、Ｘａ’と前記要件（ｃ）におけるＸａとの差の絶対値｜Ｘａ−Ｘａ’｜、および、Ｘｂ’と前記要件（ｃ）におけるＸｂとの差の絶対値｜Ｘｂ−Ｘｂ’｜が、いずれも１５ｎｍ以下である。前記絶対値｜Ｘａ−Ｘａ’｜および｜Ｘｂ−Ｘｂ’｜は、いずれも好ましくは１２ｎｍ以下、より好ましくは１０ｎｍ以下である。これらの絶対値が前記範囲にあると、角度による光線透過帯（Ｚｂ）の分光特性の違いが限定的となり、センシング時のノイズ低減を達成できるため好ましい。
【００３３】
本発明の光学フィルターは、前記化合物（Ｚ）を含有する樹脂層と、誘電体多層膜とを有するとともに、近赤外線領域に二つ以上の異なる透過帯域を有し、かつ、可視光線を遮断する特性を有するものであれば、その構成は特に限定されないが、例えば、前記化合物（Ｚ）を含有する樹脂層を含む基材（ｉ）と、該基材（ｉ）の少なくとも一方の面に形成された誘電体多層膜とを有する構成が挙げられる。以下、本発明の光学フィルターの実施形態の例について、図１（Ａ）〜（Ｄ）を参照しながら説明する。
【００３４】
図１（Ａ）に示す光学フィルター１００ａは、基材（ｉ）１０２の少なくとも一方の面に誘電体多層膜１０４を有する。誘電体多層膜１０４は、基材（ｉ）の光学特性に応じて、可視光領域および一部の近赤外線を反射する特性を有する波長選択反射膜、光線透過帯（Ｚｂ）および（Ｚｄ）の光線反射を抑制する反射防止膜、光線透過帯（Ｚｄ）よりも長波長側の近赤外線を反射する近赤外線反射膜から適宜選択することができる。例えば、基材（ｉ）が十分な可視光カット性能を有する場合は、可視光領域を反射させる誘電体多層膜（鏡のような外観となる）を用いなくても使用上問題ない場合があり、可視光領域の光線反射を抑制する誘電体多層膜の方が意匠上好まれる場合がある（黒色の外観を保つことができる）。また、図１（Ｂ）は、基材（ｉ）１０２の両面に誘電体多層膜１０４を有する光学フィルター１００ｂを示す。このように、誘電体多層膜は基材（ｉ）の片面に設けてもよいし、両面に設けてもよい。片面に設ける場合、製造コストや製造容易性に優れ、両面に設ける場合、高い強度を有し、反りやねじれが生じにくい光学フィルターを得ることができる。光学フィルターを光学センサー装置用途に適用する場合、光学フィルターの反りやねじれが小さい方が好ましいことから、誘電体多層膜を基材の両面に設けることが好ましい。
【００３５】
誘電体多層膜１０４は、垂直方向に対して５°の角度から入射された光のうち、光線透過帯（Ｚｄ）よりも長波長側の波長領域の光に対して反射特性を有することが好ましい。例えば、光線透過帯（Ｚｄ）の中心波長Ｙ２が９５０ｎｍ付近である場合、１０５０〜１２００ｎｍ付近に反射特性を有することが特に好ましい。
【００３６】
基材（ｉ）１０２の両面に誘電体多層膜を有する形態として、例えば、図１（Ｂ）に示す（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）の形態が挙げられる 。
（Ｂ−１）は、基材（ｉ）１０２の一方の面に、光学フィルター（又は基材（ｉ））の垂直方向に対して５°の角度から測定した場合に光線透過帯（Ｚｄ）よりも長波長側（以下「波長領域１」ともいう。）に主に反射特性を有する第１誘電体多層膜１０４ａを設け、かつ、基材（ｉ）１０２の他方の面に、光学フィルター（又は基材（ｉ））の垂直方向に対して５°の角度から測定した場合に光線透過帯（Ｚｂ）よりも短波長側（以下「波長領域２」ともいう。）に主に反射特性を有する第２誘電体多層膜１０４ｂを設ける形態である。
【００３７】
（Ｂ−２）は、前記第１誘電体多層膜１０４ａを基材（ｉ）１０２の両面に設ける形態である。
（Ｂ−３）は、基材（ｉ）１０２の一方の面に、光学フィルター（又は基材（ｉ））の垂直方向に対して５°の角度から測定した場合に光線透過帯（Ｚｂ）と光線透過帯（Ｚｄ）の間の波長領域および前記波長領域１に主に反射特性を有する第３誘電体多層膜１０４ｃを設け、かつ、基材（ｉ）１０２の他方の面に、光学フィルター（又は基材（ｉ））の垂直方向に対して５°の角度から測定した場合に光線透過帯（Ｚｂ）と光線透過帯（Ｚｄ）の間の波長領域および前記波長領域２に主に反射特性を有する第４誘電体多層膜１０４ｄを設ける形態である。
【００３８】
また、図１（Ｃ）に示す光学フィルター１００ｃは、基材（ｉ）１０２の一方の面に、光学フィルター（又は基材（ｉ））の垂直方向に対して５°の角度から測定した場合に可視光領域および一部の近赤外線、具体的には近赤外センシングに用いる波長領域以外に主に反射特性を有する誘電体多層膜１０４を設け、かつ、基材（ｉ）１０２の他方の面に、近赤外センシングに用いる波長領域（ＺｂおよびＺｄ）の反射防止特性を有する反射防止膜１０６を設ける形態である。基材（ｉ）が光線透過帯（Ｚｂ）よりも短波長側全域（例えば、３８０〜７８０ｎｍの波長領域）に十分な吸収を有する場合は、基材（ｉ）１０２の一方の面に、光学フィルター（又は基材（ｉ））の垂直方向に対して５°の角度から測定した場合に前記波長領域１に主に反射特性を有する第２誘電体多層膜１０４ａを設け、かつ、基材（ｉ）１０２の他方の面に、近赤外センシングに用いる波長領域（ＺｂおよびＺｄ）の反射防止特性を有する反射防止膜１０６を有する形態をとることもできる。基材（ｉ）に対して誘電体多層膜と反射防止膜とを組み合わせることで、近赤外センシングに用いる波長領域の透過率を高めつつセンシングに不要な光を反射することができる。
【００３９】
また、図１（Ｄ）に示す光学フィルター１００ｄは、光学フィルター（又は基材（ｉ））の両面に、可視光領域および近赤外センシングに用いる波長領域（ＺｂおよびＺｄ）の反射防止特性を有する反射防止膜１０６ａを有する形態である。基材（ｉ）が、可視光領域、ならびに、光線阻止帯（Ｚａ）、（Ｚｃ）および（Ｚｅ）に十分な吸収特性を有する場合、誘電体多層膜は必ずしも可視光領域や前記波長領域１に反射特性を有する必要はなく、可視光領域および近赤外センシングに用いる波長領域のいずれにも反射防止特性を有する誘電体多層膜を好適に使用することができる。
【００４０】
光学フィルターの厚みは、所望の用途に応じて適宜選択すればよいが、近年の情報端末の薄型化、軽量化等の流れを考慮すると薄いことが好ましい。特に、光学センサー装置用途では良好な光学特性（センシング光透過特性、不要光カット特性）と薄型化を両立することは非常に重要であり、本発明の光学フィルターを適用することで従来品では達成不可能なレベルでこれらの特性を両立することができる。
【００４１】
本発明の光学フィルターの厚みは、好ましくは１８０μｍ以下、より好ましくは１６０μｍ以下、さらに好ましくは１５０μｍ以下、特に好ましくは１２０μｍ以下である。下限は特に制限されないが、光学フィルターの強度や取り扱いのしやすさを考慮すると、例えば２０μｍであることが望ましい。
【００４２】
［基材］
図２（Ａ）〜（Ｃ）は、前記基材（ｉ）の構成例を示す。基材（ｉ）１０２は、波長７００〜１０００ｎｍの領域に吸収極大を有する化合物（Ｚ）を１種以上含有する樹脂層を含めばよく、単層であっても多層であってもよい。
【００４３】
以下、化合物（Ｚ）を少なくとも１種と樹脂とを含有する樹脂層を「樹脂層（ｚ）」ともいい、それ以外の樹脂層を単に「樹脂層」ともいう。
図２（Ａ）は、化合物（Ｚ）を含有する樹脂製基板（ｉｉ）１０８からなる単層構造の基材（ｉ）１０２ａを示す。この樹脂製基板（ii）が前述の樹脂層（ｚ）に相当する。図２（Ｂ）は、多層構造の基材（ｉ）１０２ｂを示し、その態様としては、例えば、ガラス支持体やベースとなる樹脂製支持体などの支持体１１０上に化合物（Ｚ）を含有する硬化性樹脂または熱可塑性樹脂からなるオーバーコート層などの樹脂層（ｚ）１１２が積層された構成などが挙げられる。なお、樹脂層（ｚ）１１２に相当する層は、支持体１１０の両面に設けられていてもよい。図２（Ｃ）は、化合物（Ｚ）を含有する樹脂製基板（ii）１０８上に、化合物（Ｚ）を含有する硬化性樹脂等からなるオーバーコート層などの樹脂層（ｚ）１１２が積層された基材（ｉ）１０２ｃを示す。
【００４４】
ガラス支持体を有する場合、基材（ｉ）の強度と近赤外線波長領域における透過率との観点から、ガラス支持体は吸収剤を含まない無色透明のガラス基板であることが好ましい。吸収剤として銅を含むフツリン酸塩ガラスなどでは基材強度が低下する傾向があるとともに、近赤外線波長領域の透過率が低下し近赤外センシングを感度良く実施できない場合がある。
【００４５】
樹脂製支持体を有する場合、光学特性調整の容易性、さらに、樹脂製支持体の傷消し効果を達成できることや基材の耐傷性向上等の点から、樹脂製支持体の両面に硬化性樹脂または熱可塑性樹脂からなるオーバーコート層などの樹脂層が積層され、当該樹脂層の少なくとも一方が化合物（Ｚ）を含む形態であることが特に好ましい。
【００４６】
前記基材（ｉ）としては、化合物（Ｚ）を含有する樹脂製基板（ii）を含むことが特に好ましい。このような基材（ｉ）を用いると薄型化と割れにくさを両立させることができ、光学センサー装置用途で好適に使用することができる。
【００４７】
前記基材（ｉ）の厚みは、基材強度と薄型化を両立できるように選択することが望ましく、好ましくは１０〜１８０μｍ、より好ましくは１０〜１６０μｍ、さらに好ましくは１５〜１５０μｍ、特に好ましくは２０〜１２０μｍである。前記基材（ｉ）の厚みが前記範囲にあると、該基材（ｉ）を用いた光学フィルターを薄型化および軽量化することができ、特にモバイル機器に搭載する光学センサー装置等の様々な用途に好適に用いることができる。
【００４８】
＜化合物（Ｚ）＞
化合物（Ｚ）は、波長７００〜１０００ｎｍの領域に吸収極大を有すれば特に制限されないが、溶剤可溶型の色素化合物であることが好ましく、スクアリリウム系化合物、フタロシアニン系化合物、ナフタロシアニン系化合物、クロコニウム系化合物、ピロロピロール系化合物、ヘキサフィリン系化合物、シアニン系化合物、およびボロンジピロメテン系化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種であることがより好ましく、スクアリリウム系化合物、シアニン系化合物、クロコニウム系化合物、フタロシアニン系化合物、ナフタロシアニン系化合物、およびピロロピロール系化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが特に好ましい。
【００４９】
本発明では、化合物（Ｚ）として、吸収極大波長が異なる２種以上の化合物を含むことが好ましい。より具体的には、好ましくは７００〜８５０ｎｍ、より好ましくは７０５〜８４０ｎｍ、特に好ましくは７１０〜８３０ｎｍの領域に吸収極大波長を有する化合物（Ｚ１）１種以上と、好ましくは８５１〜１０００ｎｍ、より好ましくは８５５〜９７０ｎｍ、特に好ましくは８６０〜９５０ｎｍの領域に吸収極大波長を有する化合物（Ｚ２）１種以上とを含むことが望ましい。
【００５０】
また、化合物（Ｚ）として化合物（Ｚ１）および化合物（Ｚ２）を含む場合は、化合物（Ｚ１）の中で最も吸収極大波長が長波長側のものと、化合物（Ｚ２）の中で最も吸収極大波長が短波長側のものとの吸収極大波長の差が、好ましくは８０〜２４０ｎｍ、より好ましくは１００〜２２０ｎｍ、特に好ましくは１１０〜２００ｎｍである。
【００５１】
化合物（Ｚ１）および化合物（Ｚ２）の吸収極大波長およびその差が前記範囲であると、光線透過帯（Ｚｂ）、光線阻止帯（Ｚｃ）および光線透過帯（Ｚｄ）を効率的に形成することが可能となり、優れたセンシング性能を達成できるとともに、誘電体多層膜の設計を簡素化（低コスト化）することができる。なお、化合物（Ｚ１）および化合物（Ｚ２）は同一の樹脂層中に含有されていても別々の樹脂層中に含有されていてもよいが、製造を簡易にするという観点から同一の樹脂層中に含有されている形態がより好ましい。
【００５２】
化合物（Ｚ）は、一般的に知られている方法で合成すればよく、例えば、特開平１−２２８９６０号公報、特開２００１−４０２３４号公報、特許第３０９４０３７号公報、特許第３１９６３８３号公報等に記載されている方法などを参照して合成することができる。
【００５３】
化合物（Ｚ）の含有量は、前記樹脂層（ｚ）が、例えば、化合物（Ｚ）を含有する樹脂製基板（ii）である場合には、樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜２．０質量部、より好ましくは０．０２〜１．５質量部、特に好ましくは０．０３〜１．０質量部である。また、前記樹脂層（ｚ）が、ガラス支持体やベースとなる樹脂製支持体などに積層される、化合物（Ｚ）を含有する硬化性樹脂等からなるオーバーコート層等である場合には、樹脂層（ｚ）を形成する樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．１〜５．０質量部、より好ましくは０．２〜４．０質量部、特に好ましくは０．３〜３．０質量部である。化合物（Ｚ）の含有量が前記範囲内にあると、良好な近赤外線吸収特性を達成することができる。
【００５４】
＜化合物（Ｓ）＞
本発明の光学フィルターは、化合物（Ｚ）に加えて、波長３５０〜６９９ｎｍの領域に吸収極大を有する化合物（Ｓ）を含有することが好ましく、化合物（Ｓ）を含有する層は化合物（Ｚ）を含有する層と同一であっても異なっていてもよい。
【００５５】
化合物（Ｓ）と化合物（Ｚ）が同一の層に含まれる場合、例えば、前記樹脂製基板（ii）が化合物（Ｓ）をさらに含有する構成や、ガラス支持体やベースとなる樹脂製支持体に、化合物（Ｓ）と化合物（Ｚ）を含有する硬化性樹脂等からなるオーバーコート層などの樹脂層（ｚ）が積層された構成を挙げることができる。また、化合物（Ｓ）と化合物（Ｚ）が異なる層に含まれる場合、例えば、前記樹脂製基板（ii）に化合物（Ｓ）を含有する硬化性樹脂等からなるオーバーコート層などの樹脂層が積層された構成、化合物（Ｓ）を含有する樹脂製基板（iii）に化合物（Ｚ）を含有する硬化性樹脂等からなるオーバーコート層などの樹脂層（ｚ）が積層された構成、および前記樹脂製基板（ii）と前記樹脂製基板（iii）を貼り合せた構成を挙げることができる。光学特性の調整のしやすさや製造コストの観点より、前記樹脂製基板（ii）が化合物（Ｓ）をさらに含有する構成が特に好ましい。
【００５６】
化合物（Ｓ）は、波長３５０〜６９９ｎｍに吸収極大を有すれば特に限定されないが、光学フィルターの耐熱性の観点から、波長３５０〜５００ｎｍの領域に吸収極大を有する化合物（Ｓ−ａ）、波長５０１〜６００ｎｍの領域に吸収極大を有する化合物（Ｓ−ｂ）、および波長６０１〜６９９ｎｍの領域に吸収極大を有する化合物（Ｓ−ｃ）をそれぞれ１種以上含むことが好ましく、前記化合物（Ｓ−ａ）と前記化合物（Ｓ−ｂ）の吸収極大波長の差が５０〜１４０ｎｍであり、且つ、前記化合物（Ｓ−ｂ）と前記化合物（Ｓ−ｃ）の吸収極大波長の差が３０〜１００ｎｍであることが特に好ましい。化合物（Ｓ）が樹脂層に含まれる場合、化合物（Ｓ）は可視光領域の吸収剤として作用するとともに、樹脂層の可塑剤としても作用して樹脂層のガラス転移温度を低下させ、その結果、光学フィルターの耐熱性を低下させることがある。一方、化合物（Ｓ）が、上記の条件を満たす化合物（Ｓ−ａ）、化合物（Ｓ−ｂ）および化合物（Ｓ−ｃ）を含むと、少ない添加量で不要な可視光線を効率的にカットすることができ、樹脂層のガラス転移温度の低下を最小限で抑えることができる。
【００５７】
化合物（Ｓ）は、溶剤可溶型の色素化合物であることが好ましく、スクアリリウム系化合物、フタロシアニン系化合物、シアニン系化合物、メチン系化合物、テトラアザポルフィリン系化合物、ポルフィリン系化合物、トリアリールメタン系化合物、サブフタロシアニン系化合物、ペリレン系化合物、セミスクアリリウム系化合物、スチリル系化合物、フェナジン系化合物、ピリドメテン−ホウ素錯体系化合物、ピラジン−ホウ素錯体系化合物、ピリドンアゾ系化合物、キサンテン系化合物、ＢＯＤＩＰＹ（ボロンジピロメテン）系化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種であることがより好ましく、スクアリリウム系化合物、フタロシアニン系化合物、シアニン系化合物、メチン系化合物、トリアリールメタン系化合物、キサンテン系化合物、ピリドンアゾ系化合物 からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが特に好ましい。
【００５８】
化合物（Ｓ）の市販品としては、一般的な可視吸収染料や可視吸収顔料を挙げることができるが、可視吸収染料の方が可視光カット効率に優れる傾向にあり好ましい。
化合物（Ｓ）の含有量は、化合物（Ｓ）を含有する層が、例えば、化合物（Ｚ）と化合物（Ｓ）を含有する樹脂製基板（ii）、または、化合物（Ｓ）を含有する樹脂製基板（iii）である場合には、樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．１０〜５．０質量部、より好ましくは０．２５〜３．５質量部、特に好ましくは０．５０〜２．０質量部である。また、化合物（Ｓ）を含有する層が、化合物（Ｚ）を含有する樹脂製基板（ii）またはガラス支持体やベースとなる樹脂製支持体に積層される、化合物（Ｓ）を含有する硬化性樹脂等からなるオーバーコート層等である場合には、化合物（Ｓ）を含む樹脂層を形成する樹脂１００質量部に対して、好ましくは１．０〜３０．０質量部、より好ましくは２．０〜２５．０質量部、特に好ましくは３．０〜２０．０質量部である。化合物（Ｓ）の含有量が前記範囲内にあると、良好な近赤外線吸収特性を達成することができる。特に、前記基材（ｉ）が化合物（Ｚ）と化合物（Ｓ）を含有する樹脂製基板（ii）を含む場合、化合物（Ｓ）の含有量が前記範囲内にあると、樹脂製基板（ii）のガラス転移温度低下を抑えることができ、耐熱性に優れた光学フィルターとすることができる。
【００５９】
＜樹脂＞
樹脂製支持体、該樹脂製支持体やガラス支持体などに積層する樹脂層（ｚ）、前記樹脂製基板（ii）および前記樹脂製基板（iii）は、樹脂を用いて形成される。このような樹脂としては、１種単独でもよいし、２種以上でもよい。
【００６０】
前記樹脂としては、本発明の効果を損なわないものである限り特に制限されないが、例えば、熱安定性およびフィルムへの成形性を確保し、かつ、１００℃以上の蒸着温度で行う高温蒸着により誘電体多層膜を形成しうるフィルムとするため、ガラス転移温度（Ｔｇ）が、好ましくは１１０〜３８０℃、より好ましくは１１５〜３７０℃、さらに好ましくは１２０〜３６０℃、特に好ましくは１３０〜３００℃である樹脂が挙げられる。前記樹脂のガラス転移温度が上記範囲にあると、樹脂製基板とした際に誘電体多層膜をより高温で蒸着形成することができ、クラック耐性や耐候性に優れた光学フィルターを得ることができる。
【００６１】
前記樹脂が、化合物（Ｓ）および化合物（Ｚ）を含有する樹脂製基板（ii）または化合物（Ｓ）を含有する樹脂製基板（iii）を構成する樹脂として使用される場合、樹脂製基板（ii）または樹脂製基板（iii）のガラス転移温度と、樹脂製基板（ii）または樹脂製基板（iii）に含有される樹脂のガラス転移温度との差は、好ましくは０〜１０℃、より好ましくは０〜８℃、さらに好ましくは０〜５℃である。前述のように、化合物（Ｓ）は樹脂層の可塑剤として作用する場合が有るが、化合物（Ｓ）の種類や添加量を適切に選択することにより樹脂製基板（ii）または樹脂製基板（iii）のガラス転移温度低下を低減することができ、耐熱性やクラック耐性に優れた光学フィルターが得られる。
【００６２】
前記樹脂としては、当該樹脂からなる厚さ０．１ｍｍの樹脂板を形成した場合に、この樹脂板の全光線透過率（ＪＩＳ  Ｋ７１０５）が、好ましくは７５〜９５％、さらに好ましくは７８〜９５％、特に好ましくは８０〜９５％となる樹脂を用いることができる。全光線透過率がこのような範囲となる樹脂を用いれば、得られる基板は光学フィルムとして良好な透明性を示す。
【００６３】
前記樹脂のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定される、ポリスチレン換算の質量平均分子量（Ｍｗ）は、通常１５，０００〜３５０，０００、好ましくは３０，０００〜２５０，０００であり、数平均分子量（Ｍｎ）は、通常１０，０００〜１５０，０００、好ましくは２０，０００〜１００，０００である。
【００６４】
前記樹脂としては、例えば、環状（ポリ）オレフィン系樹脂、芳香族ポリエーテル系樹脂、ポリイミド系樹脂、フルオレンポリカーボネート系樹脂、フルオレンポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド（アラミド）系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリサルホン系樹脂、ポリエーテルサルホン系樹脂、ポリパラフェニレン系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）系樹脂、フッ素化芳香族ポリマー系樹脂、（変性）アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、アリルエステル系硬化型樹脂、シルセスキオキサン系紫外線硬化型樹脂、アクリル系紫外線硬化型樹脂およびビニル系紫外線硬化型樹脂を挙げることができる。
【００６５】
≪環状（ポリ）オレフィン系樹脂≫
環状（ポリ）オレフィン系樹脂としては、下記式（Ｘ0）で表される単量体および下記式（Ｙ0）で表される単量体からなる群より選ばれる少なくとも１種の単量体から得られる樹脂、および当該樹脂を水素添加することで得られる樹脂が好ましい。
【００６６】
【化１】
2020197588.tif 000002
式（Ｘ0）中、Ｒx1〜Ｒx4はそれぞれ独立に、下記（i'）〜（ix'）より選ばれる原子または基を表し、ｋx、ｍxおよびｐxはそれぞれ独立に、０〜４の整数を表す。
（i'）水素原子
（ii'）ハロゲン原子
（iii'）トリアルキルシリル基
（iv'）酸素原子、硫黄原子、窒素原子またはケイ素原子を含む連結基を有する、置換または非置換の炭素数１〜３０の炭化水素基
（v'）置換または非置換の炭素数１〜３０の炭化水素基
（vi'）極性基（但し、（ii'）および（iv'）を除く。）
（vii'）Ｒx1とＲx2またはＲx3とＲx4とが、相互に結合して形成されたアルキリデン基（但し、前記結合に関与しないＲx1〜Ｒx4は、それぞれ独立に前記（ｉ'）〜（vi'）より選ばれる原子または基を表す。）
（viii'）Ｒx1とＲx2またはＲx3とＲx4とが、相互に結合して形成された単環もしくは多環の炭化水素環または複素環（但し、前記結合に関与しないＲx1〜Ｒx4は、それぞれ独立に前記（i'）〜（vi'）より選ばれる原子または基を表す。）
（ix'）Ｒx2とＲx3とが、相互に結合して形成された単環の炭化水素環または複素環（但し、前記結合に関与しないＲx1とＲx4は、それぞれ独立に前記（i'）〜（vi'）より選ばれる原子または基を表す。）
【００６７】
【化２】
2020197588.tif 000003
式（Ｙ0）中、Ｒy1およびＲy2はそれぞれ独立に前記（i'）〜（vi'）より選ばれる原子または基を表すか、Ｒy1とＲy2とが、相互に結合して形成された単環もしくは多環の脂環式炭化水素、芳香族炭化水素または複素環を表し、ｋyおよびｐyはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。
【００６８】
≪芳香族ポリエーテル系樹脂≫
芳香族ポリエーテル系樹脂は、下記式（１）で表される構造単位および下記式（２）で表される構造単位からなる群より選ばれる少なくとも１種の構造単位を有することが好ましい。
【００６９】
【化３】
2020197588.tif 000004
式（１）中、Ｒ1〜Ｒ4はそれぞれ独立、炭素数１〜１２の１価の有機基を示し、ａ〜ｄはそれぞれ独立に０〜４の整数を示す。
【００７０】
【化４】
2020197588.tif 000005
式（２）中、Ｒ1〜Ｒ4およびａ〜ｄはそれぞれ独立に、前記式（１）中のＲ1〜Ｒ4およびａ〜ｄと同義であり、Ｙは、単結合、−ＳＯ2−または−ＣＯ−を示し、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１〜１２の１価の有機基またはニトロ基を示し、ｅおよびｆはそれぞれ独立に０〜４の整数を示し、ｍは０または１を示す。但し、ｍが０のとき、Ｒ6はシアノ基ではない。
【００７１】
また、前記芳香族ポリエーテル系樹脂は、さらに下記式（３）で表される構造単位および下記式（４）で表される構造単位からなる群より選ばれる少なくとも１種の構造単位を有することが好ましい。
【００７２】
【化５】
2020197588.tif 000006
式（３）中、Ｒ7およびＲ7はそれぞれ独立に炭素数１〜１２の１価の有機基を示し、Ｚは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−または炭素数１〜１２の２価の有機基を示し、ｇおよびｈはそれぞれ独立に０〜４の整数を示し、ｎは０または１を示す。
【００７３】
【化６】
2020197588.tif 000007
式（４）中、Ｒ5、Ｒ6、Ｙ、ｍ、ｅおよびｆはそれぞれ独立に、前記式（２）中のＲ5、Ｒ6、Ｙ、ｍ、ｅおよびｆと同義であり、Ｒ7、Ｒ8、Ｚ、ｎ、ｇおよびｈはそれぞれ独立に、前記式（３）中のＲ7、Ｒ8、Ｚ、ｎ、ｇおよびｈと同義である。
【００７４】
≪ポリイミド系樹脂≫
ポリイミド系樹脂としては、特に制限されず、繰り返し単位にイミド結合を含む高分子化合物であればよく、例えば、特開２００６−１９９９４５号公報や特開２００８−１６３１０７号公報に記載されている方法で合成することができる。
【００７５】
≪フルオレンポリカーボネート系樹脂≫
フルオレンポリカーボネート系樹脂としては、特に制限されず、フルオレン部位を含むポリカーボネート樹脂であればよく、例えば、特開２００８−１６３１９４号公報に記載されている方法で合成することができる。
【００７６】
≪フルオレンポリエステル系樹脂≫
フルオレンポリエステル系樹脂としては、特に制限されず、フルオレン部位を含むポリエステル樹脂であればよく、例えば、特開２０１０−２８５５０５号公報や特開２０１１−１９７４５０号公報に記載されている方法で合成することができる。
【００７７】
≪フッ素化芳香族ポリマー系樹脂≫
フッ素化芳香族ポリマー系樹脂としては、特に制限されないが、フッ素原子を少なくとも１つ有する芳香族環と、エーテル結合、ケトン結合、スルホン結合、アミド結合、イミド結合およびエステル結合からなる群より選ばれる少なくとも１つの結合を含む繰り返し単位とを含有するポリマーであることが好ましく、例えば特開２００８−１８１１２１号公報に記載されている方法で合成することができる。
【００７８】
≪アクリル系紫外線硬化型樹脂≫
アクリル系紫外線硬化型樹脂としては、特に制限されないが、分子内に一つ以上のアクリル基もしくはメタクリル基を有する化合物と、紫外線によって分解して活性ラジカルを発生させる化合物を含有する樹脂組成物から合成されるものを挙げることができる。アクリル系紫外線硬化型樹脂は、前記基材（ｉ）として、ガラス支持体上やベースとなる樹脂製支持体上に化合物（Ｚ）および硬化性樹脂を含む樹脂層（ｚ）が積層された基材や、化合物（Ｚ）を含有する樹脂製基板（ii）上に硬化性樹脂等からなるオーバーコート層などの樹脂層が積層された基材を用いる場合、該硬化性樹脂として特に好適に使用することができる。
【００７９】
≪市販品≫
前記樹脂の市販品としては、以下の市販品等を挙げることができる。環状（ポリ）オレフィン系樹脂の市販品としては、ＪＳＲ（株）製アートン、日本ゼオン（株）製ゼオノア、三井化学（株）製ＡＰＥＬ、ポリプラスチックス（株）製ＴＯＰＡＳなどを挙げることができる。ポリエーテルサルホン系樹脂の市販品としては、住友化学（株）製スミカエクセルＰＥＳなどを挙げることができる。ポリイミド系樹脂の市販品としては、三菱ガス化学（株）製ネオプリムＬなどを挙げることができる。ポリカーボネート系樹脂の市販品としては、帝人（株）製ピュアエースなどを挙げることができる。フルオレンポリカーボネート系樹脂の市販品としては、三菱ガス化学（株）製ユピゼータＥＰ−５０００などを挙げることができる。フルオレンポリエステル系樹脂の市販品としては、大阪ガスケミカル（株）製ＯＫＰ４ＨＴなどを挙げることができる。アクリル系樹脂の市販品としては、（株）日本触媒製アクリビュアなどを挙げることができる。シルセスキオキサン系紫外線硬化型樹脂の市販品としては、新日鐵化学（株）製シルプラスなどを挙げることができる。
【００８０】
＜その他成分＞
前記基材（ｉ）は、本発明の効果を損なわない範囲において、その他成分として、さらに酸化防止剤、近紫外線吸収剤、蛍光消光剤等の添加剤を含有してもよい。前記その他成分は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８１】
近紫外線吸収剤としては、例えばアゾメチン系化合物、インドール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物などが挙げられる。
酸化防止剤としては、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，２'−ジオキシ−３，３'−ジ−ｔ−ブチル−５，５'−ジメチルジフェニルメタン、およびテトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、トリス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトなどが挙げられる。
【００８２】
なお、これら添加剤は、基材を製造する際に、樹脂などとともに混合してもよいし、樹脂を合成する際に添加してもよい。また、添加量は、所望の特性に応じて適宜選択されるものであるが、樹脂１００質量部に対して、通常０．０１〜５．０質量部、好ましくは０．０５〜２．０質量部である。
【００８３】
＜基材の製造方法＞
基材（ｉ）が、前記樹脂製基板（ii）または（iii）を含む基材である場合、該樹脂製基板は、例えば、溶融成形またはキャスト成形により形成することができる。さらに、必要により、成形後に、反射防止剤、ハードコート剤および／または帯電防止剤等のコーティング剤をコーティングすることで、オーバーコート層が積層された基材を製造することができる。
【００８４】
基材（ｉ）が、ガラス支持体やベースとなる樹脂製支持体または前記樹脂製基板（iii）上に化合物（Ｚ）を含有する硬化性樹脂等からなるオーバーコート層などの樹脂層（ｚ）が積層された基材である場合、例えば、ガラス支持体やベースとなる樹脂製支持体または前記樹脂製基板（iii）に化合物（Ｚ）を含む樹脂溶液を溶融成形またはキャスト成形することで、好ましくはスピンコート、スリットコート、インクジェットなどの方法にて塗工した後に溶媒を乾燥除去し、必要に応じてさらに光照射や加熱を行うことで、ガラス支持体やベースとなる樹脂製支持体または前記樹脂製基板（iii）上に樹脂層（ｚ）が形成された基材を製造することができる。
【００８５】
≪溶融成形≫
溶融成形としては、具体的には、樹脂と化合物（Ｚ）とを溶融混練りして得られたペレットを溶融成形する方法、樹脂と化合物（Ｚ）とを含有する樹脂組成物を溶融成形する方法、または、化合物（Ｚ）、樹脂および溶剤を含む樹脂組成物から溶剤を除去して得られたペレットを溶融成形する方法などが挙げられる。溶融成形方法としては、射出成形、溶融押出成形またはブロー成形などを挙げることができる。
【００８６】
≪キャスト成形≫
キャスト成形としては、化合物（Ｚ）、樹脂および溶剤を含む樹脂組成物を適当な支持体の上にキャスティングして溶剤を除去する方法、または化合物（Ｚ）、光硬化性樹脂及び／又は熱硬化性樹脂とを含む硬化性組成物を適当な支持体の上にキャスティングして溶媒を除去した後、紫外線照射や加熱などの適切な手法により硬化させる方法などにより製造することもできる。
【００８７】
基材（ｉ）が、化合物（Ｚ）を含有する樹脂製基板（ii）からなる基材である場合には、該基材は、キャスト成形後、成形用支持体から塗膜を剥離することにより得ることができ、また、基材（ｉ）が、ガラス支持体やベースとなる樹脂製支持体等の支持体などの上に化合物（Ｚ）を含有する硬化性樹脂等からなるオーバーコート層などの樹脂層（ｚ）が積層された基材である場合には、該基材は、キャスト成形後、塗膜を剥離しないことで得ることができる。
【００８８】
［誘電体多層膜］
誘電体多層膜としては、高屈折率材料層と低屈折率材料層とを交互に積層したものが挙げられる。高屈折率材料層を構成する材料としては、屈折率が１．７以上の材料を用いることができ、屈折率が通常は１．７〜２．５の材料が選択される。このような材料としては、例えば、酸化チタン、酸化ジルコニウム、五酸化タンタル、五酸化ニオブ、酸化ランタン、酸化イットリウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛または酸化インジウム等を主成分とし、酸化チタン、酸化錫および／または酸化セリウム等を少量（例えば、主成分に対して０〜１０質量％）含有させたものが挙げられる。
【００８９】
低屈折率材料層を構成する材料としては、屈折率が１．６以下の材料を用いることができ、屈折率が通常は１．２〜１．６の材料が選択される。このような材料としては、例えば、シリカ、アルミナ、フッ化ランタン、フッ化マグネシウムおよび六フッ化アルミニウムナトリウムが挙げられる。
【００９０】
高屈折率材料層と低屈折率材料層とを積層する方法については、これらの材料層を積層した誘電体多層膜が形成される限り特に制限はない。例えば、基材上に、直接、ＣＶＤ法、スパッタ法、真空蒸着法、イオンアシスト蒸着法またはイオンプレーティング法等により、高屈折率材料層と低屈折率材料層とを交互に積層した誘電体多層膜を形成することができる。
【００９１】
高屈折率材料層および低屈折率材料層の各層の厚さは、通常、１〜５００ｎｍであることが好ましく、さらに好ましくは２〜４５０ｎｍ、特に好ましくは５〜４００ｎｍである 。各層の厚さがこの範囲であると、製膜時の制御が容易である他、反射・屈折の光学的特性の関係から、特定波長の遮断および透過を容易にコントロールできる傾向にある。
【００９２】
誘電体多層膜における高屈折率材料層と低屈折率材料層との合計の積層数は、光学フィルター全体として８〜１２０層であることが好ましく、１２〜１１０層であることがより好ましく、１６〜１００層であることが特に好ましい。各層の厚み、光学フィルター全体としての誘電体多層膜の厚みや合計の積層数が前記範囲にあると、十分な製造マージンを確保できる上に、光学フィルターの反りや誘電体多層膜のクラックを低減することができる。
【００９３】
ここで、誘電体多層膜の設計を最適化するには、例えば、光学薄膜設計ソフト（例えば、ＥｓｓｅｎｔｉａｌＭａｃｌｅｏｄ、ＴｈｉｎＦｉｌｍＣｅｎｔｅｒ社製）を用い、可視光領域の光線カット特性と目的とする近赤外線透過帯（近赤外センシングに用いる波長領域）の光線透過特性を両立できるようにパラメーターを設定すればよい。例えば、近赤外センシングに８２０ｎｍ付近の近赤外線と９５０ｎｍ付近の近赤外線を用いる場合、基材（ｉ）の光学特性にもよるが、波長３５０〜７８０ｎｍの垂直方向から測定した場合の目標透過率を０％、ＴａｒｇｅｔＴｏｌｅｒａｎｃｅの値を１、波長８００〜９７０ｎｍの垂直方向から測定した場合の目標透過率を１００％、ＴａｒｇｅｔＴｏｌｅｒａｎｃｅの値を０．５、波長１０００〜１２００ｎｍの垂直方向から測定した場合の目標透過率を０％、ＴａｒｇｅｔＴｏｌｅｒａｎｃｅの値を０．８として、近赤外センシングに用いる波長帯以外に反射特性を持つよう設計したパラメーター設定方法や、波長７００〜９７０ｎｍの垂直方向から測定した場合の目標透過率を１００％、ＴａｒｇｅｔＴｏｌｅｒａｎｃｅの値を０．５、波長１０００〜１２００ｎｍの垂直方向から測定した場合の目標透過率を０％として、可視光領域の一部〜近赤外センシングに用いる波長帯に反射防止効果を有し、近赤外センシングに用いる波長帯より長波長側に反射特性を持つよう設計したパラメーター設定方法などが挙げられる。これらのパラメーターは基材（ｉ）の光学特性に合わせて波長範囲をさらに細かく区切り、設計を最適化する光線入射角度やＴａｒｇｅｔＴｏｌｅｒａｎｃｅの値を変えることもできる。また、基材（ｉ）の両面に誘電体多層膜を有する構成の場合、両面に同じ設計の誘電体多層膜を設けることも、両面に設計が異なる誘電体多層膜を設けることもできる。
【００９４】
［その他の機能膜］
本発明の光学フィルターは、本発明の効果を損なわない範囲において、基材と誘電体多層膜との間、基材の誘電体多層膜が設けられた面と反対側の面、または誘電体多層膜の基材が設けられた面と反対側の面に、基材や誘電体多層膜の表面硬度の向上、耐薬品性の向上、帯電防止および傷消しなどの目的で、反射防止膜、ハードコート膜や帯電防止膜などの機能膜を適宜設けることができる。
【００９５】
本発明の光学フィルターは、前述の機能膜からなる層を１層含んでもよく、２層以上含んでもよい。本発明の光学フィルターがこのような機能膜からなる層を２層以上含む場合には、同様の層を２層以上含んでもよいし、異なる層を２層以上含んでもよい。
【００９６】
このような機能膜を積層する方法としては、特に制限されないが、反射防止剤、ハードコート剤および／または帯電防止剤等のコーティング剤などを基材または誘電体多層膜に、前記と同様に溶融成形またはキャスト成形する方法等を挙げることができる。
【００９７】
また、コーティング剤などを含む硬化性組成物をバーコーター等で基材または誘電体多層膜上に塗布した後、紫外線照射等により硬化することによっても製造することができる。
【００９８】
コーティング剤としては、紫外線（ＵＶ）／電子線（ＥＢ）硬化型樹脂や熱硬化型樹脂などが挙げられ、具体的には、ビニル化合物類や、ウレタン系、ウレタンアクリレート系、アクリレート系、エポキシ系およびエポキシアクリレート系樹脂などが挙げられる。これらのコーティング剤を含む硬化性組成物としては、ビニル系、ウレタン系、ウレタンアクリレート系、アクリレート系、エポキシ系およびエポキシアクリレート系硬化性組成物などが挙げられる。
【００９９】
また、硬化性組成物は、重合開始剤を含んでいてもよい。重合開始剤としては、公知の光重合開始剤または熱重合開始剤を用いることができ、光重合開始剤と熱重合開始剤を併用してもよい。重合開始剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１００】
硬化性組成物中、重合開始剤の配合割合は、硬化性組成物の全量を１００質量％とした場合、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．５〜１０質量％、さらに好ましくは１〜５質量％である。重合開始剤の配合割合が前記範囲にあると、硬化性組成物の硬化特性および取り扱い性に優れ、所望の硬度を有する反射防止膜、ハードコート膜や帯電防止膜などの機能膜を得ることができる。
【０１０１】
さらに、硬化性組成物には溶剤として有機溶剤を加えてもよく、有機溶剤としては、公知のものを使用することができる。有機溶剤の具体例としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、オクタノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、γ−ブチロラクトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のエステル類；エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類を挙げることができる。これら溶剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１０２】
機能膜の厚さは、好ましくは０．１〜２０μｍ、さらに好ましくは０．５〜１０μｍ、特に好ましくは０．７〜５μｍである。
また、基材と機能膜および／または誘電体多層膜との密着性や、機能膜と誘電体多層膜との密着性を上げる目的で、基材、機能膜または誘電体多層膜の表面にコロナ処理やプラズマ処理等の表面処理をしてもよい。
【０１０３】
［光学フィルターの用途］
本発明の光学フィルターは、優れた可視光カット性能と近赤外センシングに用いる二つの以上の波長領域における光線透過特性を有するといった特徴を有する。したがって、光学センサー装置用として有用である。特に、スマートフォン、タブレット端末、携帯電話、ウェアラブルデバイス、自動車、テレビ、ゲーム機、ドローン等に搭載される光学センサー用として有用である。光学センサーとしては、例えば、虹彩認証センサー、顔認証センサー、指紋認証センサー、血中酸素濃度センサーなどといった生体認証センサーや、環境光センサー、照度センサーなどが挙げられ、複数の機能を有する複合センサーとすることもできる。
【実施例】
【０１０４】
以下、実施例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。なお、「部」は、特に断りのない限り「質量部」を意味する。また、各物性値の測定方法および物性の評価方法は以下のとおりである。
【０１０５】
＜分子量＞
樹脂の分子量は、各樹脂の溶剤への溶解性等を考慮し、下記の（ａ）または（ｂ）の方法にて測定を行った。
（ａ）ウオターズ（ＷＡＴＥＲＳ）社製のゲルパーミエ−ションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）装置（１５０Ｃ型、カラム：東ソー社製Ｈタイプカラム、展開溶剤：ｏ−ジクロロベンゼン）を用い、標準ポリスチレン換算の質量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）を測定した。
（ｂ）東ソー社製ＧＰＣ装置（ＨＬＣ−８２２０型、カラム：ＴＳＫｇｅｌα‐Ｍ、展開溶剤：ＴＨＦ）を用い、標準ポリスチレン換算の質量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）を測定した。
なお、後述する樹脂合成例３で合成した樹脂については、上記方法による分子量の測定ではなく、下記方法（ｃ）による対数粘度の測定を行った。
（ｃ）ポリイミド樹脂溶液の一部を無水メタノールに投入してポリイミド樹脂を析出させ、ろ過して未反応単量体から分離した。８０℃で１２時間真空乾燥して得られたポリイミド０．１ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン２０ｍＬに溶解し、キャノン−フェンスケ粘度計を使用して３０℃における対数粘度（μ）を下記式により求めた。
μ＝｛ｌｎ（ｔs／ｔ0）｝／Ｃ
ｔ0：溶媒の流下時間
ｔs：希薄高分子溶液の流下時間
Ｃ：０．５ｇ／ｄＬ
【０１０６】
＜ガラス転移温度（Ｔｇ）＞
エスアイアイ・ナノテクノロジーズ株式会社製の示差走査熱量計（ＤＳＣ６２００）を用いて、昇温速度：毎分２０℃、窒素気流下で測定した。
【０１０７】
＜分光透過率＞
光学フィルターの各波長域における透過率は、株式会社日立ハイテクノロジーズ製の分光光度計（Ｕ−４１００）を用いて測定した。
ここで、光学フィルターの垂直方向から測定した場合の透過率では、図３（Ａ）のように光学フィルター２に対して垂直に透過した光１を分光光度計３で測定し、光学フィルターの垂直方向に対して３０°の角度から測定した場合の透過率では、図３（Ｂ）のように光学フィルター２の垂直方向に対して３０°の角度で透過した光１’を分光光度計３で測定した。
【０１０８】
［合成例］
下記実施例で用いた色素化合物 は、一般的に知られている方法で合成した。一般的合成方法としては、例えば、特許第３３６６６９７号公報、特許第２８４６０９１号公報、特許第２８６４４７５号公報、特許第３７０３８６９号公報、特開昭６０−２２８４４８号公報、特開平１−１４６８４６号公報、特開平１−２２８９６０号公報、特許第４０８１１４９号公報、特開昭６３−１２４０５４号公報、「フタロシアニン−化学と機能―」（アイピーシー、１９９７年）、特開２００７−１６９３１５号公報、特開２００９−１０８２６７号公報、特開２０１０−２４１８７３号公報、特許第３６９９４６４号公報、特許第４７４０６３１号公報などに記載されている方法を挙げることができる。
【０１０９】
＜樹脂合成例１＞
下記式（Ｘ1）で表される８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン（以下「ＤＮＭ」ともいう。）１００部、１−ヘキセン（分子量調節剤）１８部およびトルエン（開環重合反応用溶媒）３００部を、窒素置換した反応容器に仕込み、この溶液を８０℃に加熱した。次いで、反応容器内の溶液に、重合触媒として、トリエチルアルミニウムのトルエン溶液（０．６ｍｏｌ／リットル）０．２部と、メタノール変性の六塩化タングステンのトルエン溶液（濃度０．０２５ｍｏｌ／リットル）０．９部とを添加し、この溶液を８０℃で３時間加熱攪拌することにより開環重合反応させて開環重合体溶液を得た。この重合反応における重合転化率は９７％であった。
【０１１０】
【化７】
2020197588.tif 000008
【０１１１】
このようにして得られた開環重合体溶液１，０００部をオートクレーブに仕込み、この開環重合体溶液に、ＲｕＨＣｌ（ＣＯ）［Ｐ（Ｃ6Ｈ5）3］3を０．１２部添加し、水素ガス圧１００ｋｇ／ｃｍ2、反応温度１６５℃の条件下で、３時間加熱撹拌して水素添加反応を行った。得られた反応溶液（水素添加重合体溶液）を冷却した後、水素ガスを放圧した。この反応溶液を大量のメタノール中に注いで凝固物を分離回収し、これを乾燥して、水素添加重合体（以下「樹脂Ａ」ともいう。）を得た。得られた樹脂Ａは、数平均分子量（Ｍｎ）が３２，０００、質量平均分子量（Ｍｗ）が１３７，０００であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１６５℃であった。
【０１１２】
＜樹脂合成例２＞
３Ｌの４つ口フラスコに２，６−ジフルオロベンゾニトリル３５．１２ｇ（０．２５３ｍｏｌ）、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン８７．６０ｇ（０．２５０ｍｏｌ）、炭酸カリウム４１．４６ｇ（０．３００ｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（以下「ＤＭＡｃ」ともいう。）４４３ｇおよびトルエン１１１ｇを添加した。続いて、４つ口フラスコに温度計、撹拌機、窒素導入管付き三方コック、ディーンスターク管および冷却管を取り付けた。次いで、フラスコ内を窒素置換した後、得られた溶液を１４０℃で３時間反応させ、生成する水をディーンスターク管から随時取り除いた。水の生成が認められなくなったところで、徐々に温度を１６０℃まで上昇させ、そのままの温度で６時間反応させた。室温（２５℃）まで冷却後、生成した塩をろ紙で除去し、ろ液をメタノールに投じて再沈殿させ、ろ別によりろ物（残渣）を単離した。得られたろ物を６０℃で一晩真空乾燥し、白色粉末（以下「樹脂Ｂ」ともいう。）を得た（収率９５％）。得られた樹脂Ｂは、数平均分子量（Ｍｎ）が７５，０００、質量平均分子量（Ｍｗ）が１８８，０００であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が２８５℃であった。
【０１１３】
＜樹脂合成例３＞
温度計、撹拌器、窒素導入管、側管付き滴下ロート、ディーンスターク管および冷却管を備えた５００ｍＬの５つ口フラスコに、窒素気流下、１，４−ビス（４−アミノ−α,α−ジメチルベンジル）ベンゼン２７．６６ｇ（０．０８モル）および４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル７．３８ｇ（０．０２モル）を入れて、γ―ブチロラクトン６８．６５ｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１７．１６ｇに溶解させた。得られた溶液を、氷水バスを用いて５℃に冷却し、同温に保ちながら１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物２２．６２ｇ（０．１モル）およびイミド化触媒としてトリエチルアミン０．５０ｇ（０．００５モル）を一括添加した。添加終了後、１８０℃に昇温し、随時留出液を留去させながら、６時間還流させた。反応終了後、内温が１００℃になるまで空冷した後、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１４３．６ｇを加えて希釈し、攪拌しながら冷却し、固形分濃度２０質量％のポリイミド樹脂溶液２６４．１６ｇを得た。このポリイミド樹脂溶液の一部を１Ｌのメタノール中に注ぎいれてポリイミドを沈殿させた。濾別したポリイミドをメタノールで洗浄した後、１００℃の真空乾燥機中で２４時間乾燥させて白色粉末（以下「樹脂Ｃ」ともいう。）を得た。得られた樹脂ＣのＩＲスペクトルを測定したところ、イミド基に特有の１７０４ｃｍ-1、１７７０ｃｍ-1の吸収が見られた。樹脂Ｃはガラス転移温度（Ｔｇ）が３１０℃であり、対数粘度を測定したところ、０．８７であった。
【０１１４】
［実施例１］
実施例１では、樹脂製基板からなる基材を有し、波長８２０ｎｍ付近および波長９５０ｎｍ付近の近赤外線を透過させる光学フィルターを以下の手順および条件で作成した。
容器に、樹脂合成例１で得られた樹脂Ａ １００部、化合物（Ｚ）として下記式（ａ−１）で表わされる化合物（ａ−１）（ジクロロメタン中での吸収極大波長７３８ｎｍ）０．２８部、及び、下記式（ａ−２）で表わされる化合物（ａ−２）（ジクロロメタン中での吸収極大波長８８２ｎｍ）０．０６部、および塩化メチレンを加えて樹脂濃度が２０質量％の溶液を調製した。得られた溶液を平滑なガラス板上にキャストし、２０℃で８時間乾燥した後、ガラス板から剥離した。剥離した塗膜をさらに減圧下１００℃で８時間乾燥して、厚さ０．１ｍｍ、縦６０ｍｍ、横６０ｍｍの樹脂製基板からなる基材を得た。この基材の分光透過率の測定結果を図４に示す。
【０１１５】
【化８】
2020197588.tif 000009
【０１１６】
【化９】
2020197588.tif 000010
続いて、得られた基材の片面に誘電体多層膜（Ｉ）を形成し、さらに基材のもう一方の面に誘電体多層膜（II）を形成し、厚さ約０．１０９ｍｍの光学フィルターを得た。
【０１１７】
誘電体多層膜（Ｉ）は、蒸着温度１００℃でシリカ（ＳｉＯ2）層とチタニア（ＴｉＯ2）層とが交互に積層されてなる（合計５４層）。誘電体多層膜（II）は、蒸着温度１００℃でシリカ（ＳｉＯ2）層とチタニア（ＴｉＯ2）層とが交互に積層されてなる（合計２４層）。誘電体多層膜（Ｉ）および（II）のいずれにおいても、シリカ層およびチタニア層は、基材側からチタニア層、シリカ層、チタニア層、・・・シリカ層、チタニア層、シリカ層の順で交互に積層されており、光学フィルターの最外層をシリカ層とした。
【０１１８】
誘電体多層膜（Ｉ）および（II）の設計は、以下のようにして行った。
各層の厚さと層数については、可視光領域の光線カット特性と目的とする近赤外域の透過特性を達成できるよう基材屈折率の波長依存特性や、適用した化合物（Ｚ）の吸収特性に合わせて光学薄膜設計ソフト（Ｅｓｓｅｎｔｉａｌ  Ｍａｃｌｅｏｄ、Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｃｅｎｔｅｒ社製）を用いて最適化を行った。最適化を行う際、本実施例においてはソフトへの入力パラメーター（Ｔａｒｇｅｔ値）を下記表１の通りとした。
【０１１９】
【表１】
2020197588.tif 000011
【０１２０】
膜構成最適化の結果、実施例１では、誘電体多層膜（Ｉ）は、膜厚２０〜４８９ｎｍのシリカ層と膜厚１２〜７３ｎｍのチタニア層とが交互に積層されてなる、積層数５４の多層蒸着膜となり、誘電体多層膜（II）は、膜厚１５４〜５１９ｎｍのシリカ層と膜厚１１９〜１９４ｎｍのチタニア層とが交互に積層されてなる、積層数２４の多層蒸着膜となった。最適化を行った膜構成の一例を表４に示す。
【０１２１】
【表２】
2020197588.tif 000012
得られた光学フィルターの垂直方向および垂直方向に対して３０°の角度から測定した分光透過率を測定し、各波長領域における光学特性を評価した。結果を図５および表９に示す。
【０１２２】
［実施例２］
実施例２では、樹脂製基板からなる基材を有し、波長８２０ｎｍ付近および波長９５０ｎｍ付近の近赤外線を透過させる光学フィルターを以下の手順および条件で作成した。
実施例１において、化合物（Ｚ）として、化合物（ａ−１）０．２８部および化合物（ａ−２）０．０６部に加えて、下記式（ａ−３）で表わされる化合物（ａ−３）（ジクロロメタン中での吸収極大波長７０４ｎｍ）０．１５部を用いたこと、さらに、化合物（Ｓ）として下記式（ｓ−１）で表わされる化合物（ｓ−１）（ジクロロメタン中での吸収極大波長４２９ｎｍ）０．４０部、下記式（ｓ−２）で表わされる化合物（ｓ−２）（ジクロロメタン中での吸収極大波長５５０ｎｍ）０．４０部および下記式（ｓ−３）で表わされる化合物（ｓ−３）（ジクロロメタン中での吸収極大波長６０６ｎｍ）０．４０部を用いたこと以外は、実施例１と同様の手順および条件で化合物（Ｚ）を含む樹脂製基板を得た。この基材の分光透過率測定結果を図６に示す。
【０１２３】
【化１０】
2020197588.tif 000013
【０１２４】
【化１１】
2020197588.tif 000014
【０１２５】
【化１２】
2020197588.tif 000015
【０１２６】
【化１３】
2020197588.tif 000016
【０１２７】
実施例１と同様の手順で樹脂製基板からなる基材を作成した。次いで、誘電体多層膜の設計（層数および各層の厚み）が異なること以外は実施例１と同様の手順で、得られた基材の片面に誘電体多層膜（III）を形成し、さらに基材のもう一方の面に誘電体多層膜（IV） を形成し、厚さ約０．１０９ｍｍの光学フィルターを得た。
【０１２８】
誘電体多層膜（ＩＩＩ）および（ＩＶ）の設計は、ソフトへの入力パラメーター（Ｔａｒｇｅｔ値）を下記表３の通りとしたこと以外は実施例１と同様の手順で行った。最適化を行った膜構成の一例を表４に示す。
【０１２９】
【表３】
2020197588.tif 000017
【０１３０】
【表４】
2020197588.tif 000018
得られた光学フィルターの垂直方向および垂直方向に対して３０°の角度から測定した分光透過率を測定し、各波長領域における光学特性を評価した。結果を図７および表９に示す。
【０１３１】
［実施例３］
実施例３では、両面に樹脂層を有する樹脂製基板からなる基材を有し、波長８２０ｎｍ付近および波長９５０ｎｍ付近の近赤外線を透過させる光学フィルターを以下の手順および条件で作成した。
【０１３２】
実施例２と同様の手順および条件で化合物（Ｚ）および化合物（Ｓ）を含む樹脂製基板を得た。
得られた樹脂製基板の片面に、下記組成の樹脂組成物（１）をバーコーターで塗布し、オーブン中７０℃で２分間加熱し、溶剤を揮発除去した。この際、乾燥後の厚みが２．５μｍとなるように、バーコーターの塗布条件を調整した。次に、コンベア式露光機を用いて露光（露光量５００ｍＪ／ｃｍ2，２００ｍＷ）を行い、樹脂組成物（１）を硬化させ、樹脂製基板上に樹脂層を形成した。同様に、樹脂製基板のもう一方の面にも樹脂組成物（１）からなる樹脂層を形成し、化合物（Ｚ）および化合物（Ｓ）を含む樹脂製基板の両面に樹脂層を有する基材を得た。
【０１３３】
樹脂組成物（１）：トリシクロデカンジメタノールアクリレート  ６０質量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート  ４０質量部、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン  ５質量部、メチルエチルケトン（溶剤、固形分濃度（ＴＳＣ）：３０％）
続いて、実施例２と同様の手順で、得られた基材の両面に誘電体多層膜を形成し、厚さ約０．１０９ｍｍの光学フィルターを得た。
得られた光学フィルターの垂直方向および垂直方向に対して３０°の角度から測定した分光透過率を測定し、各波長領域における光学特性を評価した。結果を表９に示す。
【０１３４】
［実施例４］
実施例４では、化合物（Ｚ）を含有する樹脂層（ｚ）を片面に有するガラス基板からなる基材を有し、波長８２０ｎｍ付近および波長９５０ｎｍ付近の近赤外線を透過させる光学フィルターを以下の手順および条件で作成した。
【０１３５】
縦６０ｍｍ、横６０ｍｍの大きさにカットした透明ガラス基板「ＯＡ−１０Ｇ（厚み２００ｕｍ）」（日本電気硝子（株）製）上に下記組成の樹脂組成物（２）をスピンコーターで塗布し、ホットプレート上８０℃で２分間加熱して溶剤を揮発除去した。この際、乾燥後の厚みが１０μｍとなるように、スピンコーターの塗布条件を調整した。次に、コンベア式露光機を用いて露光（露光量５００ｍＪ／ｃｍ2，２００ｍＷ）を行い、樹脂組成物（２）を硬化させ、化合物（Ｚ）を含む樹脂層（ｚ）を有するガラス基板からなる基材を得た。
樹脂組成物（２）：トリシクロデカンジメタノールアクリレート  ２０質量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート  ８０質量部、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン  ４質量部、化合物（ａ−１）２．８質量部、化合物（ａ−２）０．６質量部、化合物（ａ−３）１．５質量部、化合物（ｓ−１）４．０質量部、化合物（ｓ−２）４．０質量部、化合物（ｓ−３）４．０質量部、メチルエチルケトン（溶剤、ＴＳＣ：３５％）
【０１３６】
続いて、誘電体多層膜の設計（層数および各層の厚み）が異なること以外は実施例２と同様の手順で得られた基材の片面に誘電体多層膜（Ｖ）を形成し、さらに基材のもう一方の面に誘電体多層膜（VI）を形成し、厚さ約０．２１６ｍｍの光学フィルターを得た。
【０１３７】
誘電体多層膜（Ｖ）および（VI）の設計は、ソフトへの入力パラメーター（Ｔａｒｇｅｔ値）を下記表５の通りとしたこと以外は実施例１と同様の手順で行った。最適化を行った膜構成の一例を表６に示す。
【０１３８】
【表５】
2020197588.tif 000019
【０１３９】
【表６】
2020197588.tif 000020
得られた光学フィルターの垂直方向および垂直方向に対して３０°の角度から測定した分光透過率を測定し、各波長領域における光学特性を評価した。結果を図８および表９に示す。
【０１４０】
［実施例５］
実施例５では、両面に化合物（Ｚ）を含む樹脂層（ｚ）を有する樹脂製基板からなる基材を有し、波長８２０ｎｍ付近および波長９５０ｎｍ付近の近赤外線を透過させる光学フィルターを以下の手順および条件で作成した。
【０１４１】
容器に、樹脂合成例１で得られた樹脂Ａおよび塩化メチレンを加えて樹脂濃度が２０質量％の溶液を調製した。次いで、得られた溶液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂製基板を作成した。
【０１４２】
樹脂組成物（１）の代わりに樹脂組成物（２）を用いたこと、乾燥後の厚みが５．０μｍになるように製膜条件を調整したこと以外は実施例３と同様の手順で、得られた樹脂製基板の両面に樹脂層を形成し、両面に化合物（Ｚ）を含む樹脂層（ｚ）層を有する樹脂製基板からなる基材を得た。
【０１４３】
続いて、実施例２と同様の手順で、得られた基材の両面に誘電体多層膜を形成し、厚さ約０．１１９ｍｍの光学フィルターを得た。得られた光学フィルターの垂直方向および垂直方向に対して３０°の角度から測定した分光透過率を測定し、各波長領域における光学特性を評価した。結果を表９に示す。
【０１４４】
［実施例６］
実施例６では、樹脂製基板からなる基材を有し、波長８６０ｎｍ付近および波長１０３０ｎｍ付近の近赤外線を透過させる光学フィルターを以下の手順および条件で作成した。
【０１４５】
実施例３において、化合物（Ｚ）として、化合物（ａ−１）０．２０部、化合物（ａ−３）０．１５部、下記式（ａ−４）で表される化合物（ａ−４）（ジクロロメタン中での吸収極大波長７７６ｎｍ）０．１０部、および下記式（ａ−５）で表される化合物（ａ−５）（ジクロロメタン中での吸収極大波長９３３ｎｍ）０．１０部を用いたこと以外は、実施例３と同様の手順および条件で化合物（Ｚ）および化合物（Ｓ）を含む樹脂製基板の両面に樹脂層を有する基材を得た。この基材の分光透過率の測定結果を図９に示す。
【０１４６】
【化１４】
2020197588.tif 000021
【０１４７】
【化１５】
2020197588.tif 000022
続いて、誘電体多層膜の設計（層数および各層の厚み）が異なること以外は実施例２と同様の手順で得られた基材の片面に誘電体多層膜（VII）を形成し、さらに基材のもう一方の面に誘電体多層膜（VIII）を形成し、厚さ約０．１１０ｍｍの光学フィルターを得た。
【０１４８】
誘電体多層膜（VII）および（VIII）の設計は、ソフトへの入力パラメーター（Ｔａｒｇｅｔ値）を下記表７の通りとしたこと以外は実施例１と同様の手順で行った。最適化を行った膜構成の一例を表８に示す。
【０１４９】
【表７】
2020197588.tif 000023
【０１５０】
【表８】
2020197588.tif 000024
得られた光学フィルターの垂直方向および垂直方向に対して３０°の角度から測定した分光透過率を測定し、各波長領域における光学特性を評価した。結果を図１０および表９に示す。
【０１５１】
［実施例７〜９］
実施例２において、樹脂を表９のように変更したこと以外は実施例２と同様にして基材および光学フィルターを作成した。得られた光学フィルターの光学特性を表９に示す。
【０１５２】
［比較例１］
実施例１において、化合物（Ｚ）を用いなかったこと以外は実施例１と同様にして基材および光学フィルターを作成した。得られた光学フィルターの光学特性を図１１および表９に示す。なお、比較例１の光学フィルターは、近赤外波長領域に単一の透過帯しか有さなかったので、Ｚａ，Ｚｂ，Ｚｃ，ＺｄおよびＺｅを定めることができなかった。
【０１５３】
［比較例２］
化合物（Ｚ）を用いなかったこと以外は実施例２と同様にして基材および光学フィルターを作成した。得られた光学フィルターの光学特性を図１２および表９に示す。なお、比較例２の光学フィルターは、近赤外波長領域に単一の透過帯しか有さなかったので、Ｚａ，Ｚｂ，Ｚｃ，ＺｄをＺｅを定めることができなかった。
【０１５４】
【表９】
2020197588.tif 000025
表９における基材の構成、各種化合物などに関する記号等の内容は、下記の通りである。
【０１５５】
＜基材の形態＞
形態（１）：化合物（Ｚ）を含む樹脂製基板からなる形態
形態（２）：化合物（Ｚ）を含む樹脂製基板の両面に樹脂層を有する形態
形態（３）：ガラス基板の片方の面に化合物（Ｚ）含む樹脂層（ｚ）を有する形態
形態（４）：樹脂製基板の両面に化合物（Ｚ）を含む樹脂層（ｚ）を有する形態
形態（５）：化合物（Ｚ）を含まない樹脂製基板からなる形態
形態（６）：化合物（Ｚ）を含まず化合物（Ｓ）を含む樹脂製基板の両面に樹脂層を有する形態
＜樹脂＞
樹脂Ａ：環状オレフィン系樹脂（樹脂合成例１、ガラス転移温度１６５℃）
樹脂Ｂ：芳香族ポリエーテル系樹脂（樹脂合成例２、ガラス転移温度２８５℃）
樹脂Ｃ：ポリイミド系樹脂（樹脂合成例３、ガラス転移温度３１０℃）
樹脂Ｄ：環状オレフィン系樹脂「ゼオノア  １４２０Ｒ」（日本ゼオン（株）製、ガラス転移温度１３６℃）
＜ガラス基板＞
ガラス基板（１）：縦６０ｍｍ、横６０ｍｍの大きさにカットした透明ガラス基板「ＯＡ−１０Ｇ（厚み２００μｍ）」(日本電気硝子（株）製)
＜化合物（Ｚ）＞
ａ−１：式（ａ−１）で表わされる化合物（ａ−１）（ジクロロメタン中での吸収極大波長７３８ｎｍ）
ａ−２：式（ａ−２）で表わされる化合物（ａ−２）（ジクロロメタン中での吸収極大波長８８２ｎｍ）
ａ−３：式（ａ−３）で表わされる化合物（ａ−３）（ジクロロメタン中での吸収極大波長７０４ｎｍ）
ａ−４：式（ａ−４）で表わされる化合物（ａ−４）（ジクロロメタン中での吸収極大波長７７６ｎｍ）
ａ−５：式（ａ−５）で表わされる化合物（ａ−５）（ジクロロメタン中での吸収極大波長９３３ｎｍ）
＜化合物（Ｓ）＞
ｓ−１：式（ｓ−１）で表わされる化合物（ｓ−１）（ジクロロメタン中での吸収極大波長４２９ｎｍ）
ｓ−２：式（ｓ−２）で表わされる化合物（ｓ−２）（ジクロロメタン中での吸収極大波長５５０ｎｍ）
ｓ−３：式（ｓ−３）で表わされる化合物（ｓ−３）（ジクロロメタン中での吸収極大波長６０６ｎｍ）
＜溶媒＞
溶媒（１）：塩化メチレン
溶媒（２）：Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
溶媒（３）：シクロヘキサン／キシレン（質量比：７／３）
また、表９における、実施例および比較例の樹脂製基板の乾燥条件は以下の通りである。なお、減圧乾燥前に、塗膜をガラス板から剥離した。
【０１５６】
＜樹脂製基板の乾燥条件＞
条件（１）：２０℃／８ｈｒ→減圧下１００℃／８ｈｒ
条件（２）：６０℃／８ｈｒ→８０℃／８ｈｒ→減圧下１４０℃／８ｈｒ
条件（３）：６０℃／８ｈｒ→８０℃／８ｈｒ→減圧下１００℃／２４ｈｒ
【符号の説明】
【０１５７】
１，１’・・・光
２・・・光学フィルター
３・・・分光光度計
１００・・・光学フィルター
１０２・・・基材
１０４・・・誘電体多層膜
１０６・・・反射防止膜
１０８・・・化合物（Ｚ）を含む樹脂製基板
１１０・・・支持体
１１２・・・樹脂層
【図１】
2020197588.tif 000026
【図２】
2020197588.tif 000027
【図３】
2020197588.tif 000028
【図４】
2020197588.tif 000029
【図５】
2020197588.tif 000030
【図６】
2020197588.tif 000031
【図７】
2020197588.tif 000032
【図８】
2020197588.tif 000033
【図９】
2020197588.tif 000034
【図１０】
2020197588.tif 000035
【図１１】
2020197588.tif 000036
【図１２】
2020197588.tif 000037