(57)【要約】      （修正有）【課題】柔軟性と高い接着力とを両立し、かつアウトガスの放出圧力への対抗力を有する粘着シートの提供。【解決手段】粘着シート（１１）は、架橋構造を有するアクリル系ベースポリマー；およびガラス転移温度が６０℃以上のアクリル系オリゴマーを含む。粘着シートは、２５℃、１Ｈｚでの貯蔵弾性率Ｇ’２５が５〜７５ｋＰａであり、２５℃、１Ｈｚでの損失正接ｔａｎδ２５が０．２〜０．４５であり、１００℃、１Ｈｚでの損失正接ｔａｎδ１００が０．２〜０．４５であり、ｔａｎδ２５とｔａｎδ１００との差が−０．０９〜０．０９であり、ガラス転移温度が−１５℃以下である。【選択図】図１
2020122140.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
折り曲げ可能な画像表示装置の部材間の貼り合わせに用いられる粘着シートであって、
架橋構造を有するアクリル系ベースポリマー；およびガラス転移温度が６０℃以上のアクリル系オリゴマーを含み、
２５℃、１Ｈｚでの貯蔵弾性率Ｇ’２５が５〜７５ｋＰａであり、
２５℃、１Ｈｚでの損失正接ｔａｎδ２５が０．２〜０．４５であり、
１００℃、１Ｈｚでの損失正接ｔａｎδ１００が０．２〜０．４５であり、
ｔａｎδ２５とｔａｎδ１００との差が−０．０９〜０．０９であり、
ガラス転移温度が−１５℃以下である、粘着シート。
【請求項２】
１００℃、１Ｈｚでの貯蔵弾性率Ｇ’１００が３〜５０ｋＰａである、請求項１に記載の粘着シート。
【請求項３】
ゲル分率が５５〜８５％である、請求項１または２に記載の粘着シート。
【請求項４】
前記アクリル系ベースポリマーは、モノマー成分の合計１００重量部に対して、（メタ）アクリル酸Ｃ１０−２０鎖状アルキルエステルを３０〜７０重量部、（メタ）アクリル酸Ｃ１−９鎖状アルキルエステルを１５〜６０重量部、ならびにヒドロキシ基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマーおよび窒素含有モノマーからなる群から選択される１以上の極性基含有モノマーを５〜２５重量部含有する共重合体である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の粘着シート。
【請求項５】
前記アクリル系ベースポリマーは、モノマー成分における前記（メタ）アクリル酸Ｃ１０−２０鎖状アルキルエステルとして、アクリル酸ラウリルを含む、請求項４に記載の粘着シート。
【請求項６】
前記アクリル系ベースポリマーは、モノマー成分における前記極性基含有モノマーとして、ヒドロキシ基含有モノマーおよび窒素含有モノマーを含む、請求項４または５に記載の粘着シート。
【請求項７】
前記アクリル系ベースポリマーは、多官能（メタ）アクリレートによる架橋構造が導入されている、請求項１〜６のいずれか１項に記載の粘着シート。
【請求項８】
前記アクリル系ベースポリマー１００重量部に対する前記アクリル系オリゴマーの含有量が０．５〜１０重量部である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の粘着シート。
【請求項９】
ポリイミドフィルムに対する接着力が２．７Ｎ／１０ｍｍ以上である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の粘着シート。
【請求項１０】
厚みが１０〜１５０μｍである、請求項１〜９のいずれか１項に記載の粘着シート。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の粘着シート；前記粘着シートの第一主面に仮着された第一離型フィルム；および前記粘着シートの第二主面に仮着された第二離型フィルムを備える、離型フィルム付き粘着シート。
【請求項１２】
前記粘着シートの端面が、前記第一離型フィルムの端面および前記第二離型フィルムの端面よりも内側に位置している、請求項１１に記載の離型フィルム付き粘着シート。
【請求項１３】
光学フィルム；前記光学フィルムの第一主面に積層された第一粘着シート；および前記光学フィルムの第二主面に積層された第二粘着シートを備え、
前記第一粘着シートおよび前記第二粘着シートの少なくともいずれか一方が、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の粘着シートである、粘着層付き光学フィルム。
【請求項１４】
光学フィルム；前記光学フィルムの第一主面に積層された第一粘着シート；および前記光学フィルムの第二主面に積層された第二粘着シートを備え、
前記第一粘着シートおよび前記第二粘着シートが、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の粘着シートである、粘着層付き光学フィルム。
【請求項１５】
前記光学フィルムが円偏光板を含む、請求項１３または１４に記載の粘着層付き光学フィルム。
【請求項１６】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の粘着シート；前記粘着シートの第一主面に積層された第一部材；および前記粘着シートの第二主面に積層された第二部材を備え、
前記第一部材および前記第二部材がいずれも折り曲げ可能である、積層体。
【請求項１７】
折り曲げ可能な画像表示パネルを備える画像表示装置であって、２つの折り曲げ可能な部材が、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の粘着シートを介して貼り合わせられている、画像表示装置。
【請求項１８】
折り曲げ可能な画像表示パネルおよび折り曲げ可能なカバーウインドウを備え、さらに、前記画像表示パネルと前記カバーウインドウとの間に、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の粘着シートが配置されている、画像表示装置。
【請求項１９】
折り曲げ可能な画像表示パネルおよび折り曲げ可能なカバーウインドウを備え、さらに、前記画像表示パネルと前記カバーウインドウとの間に、偏光板を備え、
前記偏光板と前記カバーウインドウとが、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の粘着シートを介して貼り合わせられている、画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、折り曲げ可能な画像表示装置における部材間の貼り合わせに好適に用いられる粘着シートに関する。さらに、当該粘着シートとフレキシブル部材とが積層された積層体、および当該粘着シートを備える画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
携帯電話、スマートフォン、タブレット端末、カーナビゲーション装置、パソコン用モニタ、テレビ等の画像表示装置として、液晶表示装置や有機ＥＬ表示装置等のフラットパネルディスプレイが用いられている。近年では、樹脂フィルム等の折り曲げ可能な基板（フレキシブル基板）を用いた有機ＥＬパネルが実用化されており、折り曲げ可能なフレキシブルディスプレイが提案されている。
【０００３】
フレキシブルディスプレイにおいては、有機ＥＬパネル等の表示パネルが折り曲げ可能であることに加えて、筐体、タッチパネル、カバーウインドウ等の構成部材も折り曲げ可能であり、これらの部材が、粘着シートを介して貼り合わせられる（例えば特許文献１）。折り畳み可能なフレキシブルディスプレイ（フォルダブルディスプレイ）では、同じ場所で屈曲が繰り返し行われる。屈曲箇所では、内側には圧縮応力、外側には引張応力が付与され、屈曲箇所およびその周辺に歪みが生じるため、デバイスの破壊が懸念される。そのため、部材間を貼りわせる粘着シートを柔らかくして、応力歪みを緩和することが提案されている（例えば特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１６−２７６４号公報
【特許文献２】特開２０１８−４５２１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
一般に、応力緩和性を持たせるために粘着剤を柔らかくすると、粘着剤を構成するベースポリマーの凝集力が小さいことに起因して、接着力が低下する傾向があり、屈曲を繰り返すと屈曲箇所およびその周辺で被着体から粘着シートが剥離する場合がある。また、フレキシブルディスプレイでは、筐体、表示パネルの基板、タッチパネルの基板およびカバーウインドウ等の部材の大半が樹脂材料であるため、高温環境でアウトガスが発生しやすい。粘着シートが柔らかい場合は、高温環境で樹脂材料から発生したアウトガスが、粘着シートとの貼り合わせ界面に気泡として滞留して、視認性の低下や部材間の剥離の原因となる場合がある。
【０００６】
上記に鑑み、本発明は、柔軟性と高い接着力とを両立し、かつ樹脂部材等からのアウトガスの放出圧力への対抗力を有し、フレキシブルディスプレイの部材間の貼り合わせに好適に用いられる粘着シートの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の粘着シートは、架橋構造を有するアクリル系ベースポリマーを主成分とする粘着剤をシート状に形成したものである。アクリル系ベースポリマーの架橋構造は、例えば、イソシアネート系架橋剤等の架橋剤や、多官能（メタ）アクリレート等の多官能重合性化合物の反応により導入できる。
【０００８】
一実施形態において、粘着シートは、２５℃、１Ｈｚでの貯蔵弾性率Ｇ’２５が５〜７５ｋＰａ、２５℃、１Ｈｚでの損失正接ｔａｎδ２５が０．２〜０．４５、１００℃、１Ｈｚでの損失正接ｔａｎδ１００が０．２〜０．４５、ｔａｎδ２５とｔａｎδ１００との差が−０．０９〜０．０９である。粘着シートの１００℃、１Ｈｚでの貯蔵弾性率Ｇ’１００は３〜５０ｋＰａが好ましい。粘着シートのガラス転移温度は−１５℃以下が好ましい。
【０００９】
粘着シートの厚みは、１０〜１５０μｍが好ましい。粘着シートのポリイミドフィルムに対する接着力は、２．７Ｎ／１０ｍｍ以上が好ましい。粘着シートのゲル分率は５５〜８５％が好ましい。
【００１０】
アクリル系ベースポリマーは、主たる構成モノマー成分として（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有する。一実施形態において、アクリル系ベースポリマーは、モノマー成分の合計１００重量部に対して、（メタ）アクリル酸Ｃ１０−２０鎖状アルキルエステルを３０〜７０重量部、（メタ）アクリル酸Ｃ１−９鎖状アルキルエステルを１５〜６０重量部、ならびにヒドロキシ基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマーおよび窒素含有モノマーからなる群から選択される１以上の極性基含有モノマーを５〜２５重量部含有する共重合体である。
【００１１】
（メタ）アクリル酸Ｃ１０−２０鎖状アルキルエステルとしては、アクリル酸ラウリルが好ましい。アクリル系ベースポリマーは、モノマー成分における極性基含有モノマーとして、ヒドロキシ基含有モノマーおよび窒素含有モノマーを含むことが好ましい。
【００１２】
粘着シートは、上記のアクリル系ベースポリマーに加えて、オリゴマーを含んでいてもよく、ガラス転移温度が６０℃以上のアクリル系オリゴマーを含むことが好ましい。高い接着性と透明性とを両立する観点から、アクリル系ベースポリマー１００重量部に対するアクリル系オリゴマーの含有量は、０．５〜１０重量部が好ましい。
【００１３】
上記の粘着シートは、折り曲げ可能な画像表示装置（フレキシブルディスプレイ）において、２つの折り曲げ可能な部材間の貼り合わせに用いることができる。例えば、折り曲げ可能な画像表示パネルと折り曲げ可能なカバーウインドウとの間に、上記の粘着シートが配置されている。
【００１４】
一実施形態では、上記の粘着シートが、カバーウインドウの貼り合わせに用いられる。例えば、折り曲げ可能な画像表示パネルおよび折り曲げ可能なカバーウインドウを備え、さらに、画像表示パネルとカバーウインドウとの間に、偏光板を備えるフレキシブルディスプレイにおいて、偏光板とカバーウインドウとが上記の粘着シートを介して貼り合わせられていてもよい。
【００１５】
粘着シートは、両面に離型フィルムが仮着された離型フィルム付き粘着シートとして提供することができる。また、偏光板等の光学フィルムの少なくとも一方の面に、上記の粘着シートが積層された粘着層付き光学フィルムを形成してもよい。粘着層付き光学フィルムは、光学フィルムの両面に粘着シートが積層されていてもよい。
【００１６】
光学フィルムの両面に粘着シートを備える両面粘着層付き光学フィルムは、一方の粘着シートと他方の粘着シートとが同一であっても異なっていてもよい。両面粘着層付き光学フィルムは、一方の粘着シートが上記の粘着シートであってもよく、両方の粘着シートが上記の粘着シートであってもよい。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の粘着シートは、柔軟性と高い接着力とを両立し、かつ樹脂部材等からのアウトガスの放出圧力への対抗力を有するため、フレキシブルディスプレイの部材間の貼り合わせに好適に用いられる。本発明の粘着シートを介してフレキシブル部材間を貼り合わせることにより、屈曲を繰り返した場合や、屈曲状態を長時間保持した場合でも、粘着シートの剥離や貼り合わせ界面での気泡の滞留が抑制される。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】離型フィルム付き粘着シートの構成例を示す断面図である。
【図２】画像表示装置の構成例を示す断面図である。
【図３】枚葉の離型フィルム付き粘着シートの断面図である
【図４】枚葉の離型フィルム付き粘着シートの断面図である
【図５】粘着シート付き光学フィルムの積層構成例を示す断面図である。
【図６】粘着シート付き光学フィルムの積層構成例を示す断面図である。
【図７】粘着シートを介して複数のフレキシブル部材が積層一体化された積層体の断面図である。
【図８】粘着シートを介して複数のフレキシブル部材が積層一体化された積層体の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
図１は、粘着シート１１の両面に離型フィルム９１，９２が仮着された離型フィルム付き粘着シートを示す断面図である。図２は、フレキシブルディスプレイの構成断面図であり、筐体７５とカバーウインドウ７１の間に、有機ＥＬパネル５１、タッチパネル４１および有機ＥＬパネル５１が配置されている。有機ＥＬパネ５１ルと筐体７５の底面は粘着シート１４を介して貼り合わせられており、有機ＥＬパネル５１とタッチパネル４１は粘着シート１３を介して貼り合わせられており、タッチパネル４１と円偏光板３１は粘着シート１２を介して貼り合わせられており、円偏光板３１とカバーウインドウ７１は粘着シート１１を介して貼り合わせられている。このように、フレキシブルディスプレイでは、複数の部材間が粘着シートを介して貼り合わせられることにより、積層一体化されている。
【００２０】
［粘着シートの特性］
粘着シート１１は、アクリル系ベースポリマーを主成分とする粘着剤組成物がシート状に形成されたアクリル系粘着シートである。アクリル系ベースポリマーには架橋構造が導入されている。粘着剤組成物は、好ましくは、架橋構造を有するアクリル系ベースポリマーに加えて、高いガラス転移温度（Ｔｇ）を有するアクリル系オリゴマーを含む。
【００２１】
粘着シートは、２５℃における貯蔵弾性率Ｇ’２５が１０〜７５ｋＰａであることが好ましい。Ｇ’２５が１０ｋＰａ以上であることにより、加工性および接着保持力を確保できる。Ｇ’２５が７５ｋＰａ以下であることにより、デバイスを屈曲した際の歪みが緩和される傾向があり、屈曲を繰り返した際のデバイス構成部材の破損を抑制できる。加工性および接着保持力と歪み緩和性とを両立する観点から、粘着シートのＧ’２５は、１５〜７０ｋＰａが好ましく、２０〜６０ｋＰａがより好ましく、２５〜５０ｋＰａがさらに好ましい。
【００２２】
粘着シートは、高温環境においても、接着保持力と応力緩和性を維持していることが好ましい。そのため、粘着シートの１００℃における貯蔵弾性率Ｇ’１００は、３〜５０ｋＰａが好ましく、５〜４０ｋＰａがより好ましく、８〜３０ｋＰａがさらに好ましく、１０〜２５ｋＰａが特に好ましい。
【００２３】
粘着シートは、２５℃における損失正接ｔａｎδ２５が０．２〜０．４５であることが好ましく、１００℃における損失正接ｔａｎδ１００が０．２〜０．４５であることが好ましい。また、ｔａｎδ２５とｔａｎδ１００との差は−０．０９〜０．０９であることが好ましい。
【００２４】
粘着シートの貯蔵弾性率Ｇ’および損失正接ｔａｎδは、周波数１Ｈｚの粘弾性測定により求められる。ｔａｎδは、貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ”の比Ｇ”／Ｇ’である。貯蔵弾性率Ｇ’は、材料が変形する際に弾性エネルギーとして貯蔵される部分に相当し、硬さの程度を表す指標である。上述のように、Ｇ’２５が７５ｋＰａ以下であることにより、粘着シートが柔らかく、歪みを緩和できる。
【００２５】
損失弾性率Ｇ”は、材料が変形する際に内部摩擦等により散逸される損失エネルギー部分に相当し、粘性の程度を表す。Ｇ’とＧ”の比Ｇ”／Ｇ’で表されるｔａｎδが大きいほど、粘性の傾向が強く、変形挙動が液体的となり、反発弾性エネルギーが小さくなる傾向がある。
【００２６】
粘着シートの接着保持力および加工性を確保しつつ、粘着シートに接着性および歪み緩和性を持たせるためには、ｔａｎδがある程度大きいことが好ましい。粘着シートのｔａｎδが過度に小さい場合は、粘性が小さいために接着力が不足し、屈曲状態で長時間保持すると屈曲箇所およびその周辺で剥離が生じる場合がある。一方、粘着シートのｔａｎδが過度に大きい場合は、粘着シートが塑性変形しやすく、接着保持力が不十分となる傾向がある。また、ｔａｎδが大きい場合は、被着体からのアウトガスの放出圧力への対抗力が小さいため、画像表示装置が高温環境に長時間曝されると、貼り合わせ界面にアウトガスに起因する気泡が滞留しやすくなる。
【００２７】
広い温度範囲において、接着力、接着保持力およびアウトガスへの対抗性を有するためには、上記の通り、粘着シートのｔａｎδ２５およびｔａｎδ１００が、いずれも０．２〜０．４５であることが好ましい。ｔａｎδ２５およびｔａｎδ１００は、それぞれ、０．２５〜０．４０がより好ましく、０．２８〜０．３８がさらに好ましい。
【００２８】
また、広い温度範囲で接着保持力を維持するためには、０〜１００℃程度の温度範囲において、ｔａｎδの温度依存が小さいことが好ましく、上記の通り、ｔａｎδ２５とｔａｎδ１００との差は±０．０９の範囲内であることが好ましい。ｔａｎδ２５とｔａｎδ１００との差は、−０．０８〜０．０８が好ましく、−０．０７〜０．０７がより好ましく、−０．０６〜０．０６さらに好ましい。ｔａｎδ２５とｔａｎδ１００との差は、±０．０５以内、±０．０４以内または±０．０３以内であってもよい。
【００２９】
上記のように、常温から高温領域におけるｔａｎδの温度依存を小さくするためには、粘着シートのガラス転移温度が−１５℃以下であることが好ましく、−２０℃以下であることがより好ましく、−２５℃以下であることがさらに好ましい。ガラス転移温度は、ｔａｎδが極大となる温度（ピークトップ温度）である。ガラス転移温度の近傍では、ｔａｎδの温度依存が大きい。ガラス転移温度がデバイスの使用環境温度よりも十分低いことにより、使用環境温度範囲におけるｔａｎδの温度依存が小さくなる。また、ガラス転移温度が上記範囲であることにより、低温領域においても粘着シートが接着保持力を有するため、低温での被着体からの剥離を抑制できる。
【００３０】
粘着シートのｔａｎδの温度依存を小さくするためには、ガラス転移温度を上記範囲とすることに加えて、後述のように、アクリル系ベースポリマーを構成するモノマー成分を調整することが好ましい。例えば、モノマー成分としてアルキル基の炭素数が１０以上の長鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを用いることにより、ｔａｎδの温度依存が小さくなる傾向がある。
【００３１】
粘着シートのガラス転移温度の下限は特に限定されないが、一般には−８０℃以上である。ガラス転移温度が過度に低い場合は、粘着シートの接着保持力が不足する傾向があるため、粘着シートのガラス転移温度は−８０℃以上が好ましく、−６０℃以上がより好ましい。粘着シートのガラス転移温度は、−５０℃以上、−４５℃以上、−４０℃以上、または−３８℃以上であってもよい。
【００３２】
粘着シートの接着力は、２．７Ｎ／１０ｍｍ以上が好ましく、２．８Ｎ／１０ｍｍ以上がより好ましく、３Ｎ／１０ｍｍ以上がさらに好ましい。接着力は、ポリイミドフィルムを被着体として、引張速度６０ｍｍ／分、剥離角度１８０°のピール試験により求められる。特に断りがない限り、接着力は２５℃での測定値である。粘着シートの接着力が上記範囲であることにより、屈曲を繰り返した際の被着体からの粘着シートの剥離を防止できる。
【００３３】
粘着シートの厚みは特に限定されず、被着体の種類や、デバイス内で粘着シートが配置される位置（積層構成）に応じて適宜調整すればよい。粘着シートの接着力を高める観点から、厚みは１０μｍ以上が好ましい。粘着シートの加工時およびデバイスの屈曲時等に、端面からの粘着剤のはみ出しを抑制する観点から、粘着シートの厚みは１５０μｍ以下が好ましく、１２５μｍ以下がより好ましく、１００μｍ以下がさらに好ましい。
【００３４】
図２に示すデバイスの粘着シート１１，１２，１３のように、画像表示パネル５１よりも視認側に配置される粘着シートは、透明性が高いことが好ましい。視認側に配置される粘着シートの全光線透過率は、８５％以上が好ましく、９０％以上がより好ましく、９１％以上がさらに好ましい。視認側に配置される粘着シートのヘイズは、１．５％以下が好ましく、１％以下がより好ましく、０．７％以下がさらに好ましく、０．５％以下が特に好ましい。
【００３５】
［粘着シートの組成および調製方法］
本発明の粘着シートは、架橋構造を有するアクリル系ベースポリマーを含む。アクリル系ベースポリマーが架橋されていることにより、Ｇ’が小さく粘着シートが柔らかい場合でも、高い接着保持力を発揮できる。
【００３６】
＜アクリル系ベースポリマー＞
アクリル系ベースポリマーは、主たる構成モノマー成分として（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有する。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリルおよび／またはメタクリルを意味する。
【００３７】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が１〜２０である（メタ）アクリル酸Ｃ１−２０アルキルエステルが好適に用いられる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、アルキル基が分枝を有していてもよく、環状アルキル基を有していてもよい。
【００３８】
（メタ）アクリル酸鎖状アルキルエステルの具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、および（メタ）アクリル酸イソノニル等のＣ１−９鎖状アルキルエステル；ならびに（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸イソトリドデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸イソテトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸セチル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸イソオクタデシル、および（メタ）アクリル酸ノナデシル等のＣ１０−２０鎖状アルキルエステルが挙げられる。
【００３９】
脂環式アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘプチル、（メタ）アクリル酸シクロオクチル等の（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル；（メタ）アクリル酸イソボルニル等の二環式の脂肪族炭化水素環を有する（メタ）アクリル酸エステル；ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロペンタニル（メタ）アクリレート、１−アダマンチル（メタ）アクリレート、２−メチル−２−アダマンチル（メタ）アクリレート、２−エチル−２−アダマンチル（メタ）アクリレート等の三環以上の脂肪族炭化水素環を有する（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
【００４０】
アクリル系ベースポリマーは、モノマー成分の合計１００重量部に対する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの量が、６０〜１００重量部であることが好ましく、７０〜９５重量部がより好ましく、７５〜９２重量部がさらに好ましい。
【００４１】
アクリル系ベースポリマーは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとして、（メタ）アクリル酸Ｃ１０−２０鎖状アルキルエステルを含むことが好ましい。炭素数１０以上の長鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルのホモポリマーは、Ｔｇよりも高温に、粘弾性の温度依存が小さい温度領域（プラトー領域）を有する。そのため、ベースポリマーがモノマー成分として（メタ）アクリル酸長鎖アルキルエステルを含む場合に、ｔａｎδの温度依存が小さくなる傾向がある。
【００４２】
プラトー領域の温度範囲が広く、かつプラトー領域における貯蔵弾性率が小さいことから、（メタ）アクリル酸Ｃ１０−２０鎖状アルキルエステルの中でも、（メタ）アクリル酸Ｃ１０−１６アルキルエステルが好ましく、（メタ）アクリル酸Ｃ１０−１３アルキルエステルがより好ましい。中でも、（メタ）アクリル酸Ｃ１２アルキルエステルが好ましく、アクリル酸ドデシル（アクリル酸ラウリル）が特に好ましい。
【００４３】
（メタ）アクリル酸長鎖アルキルエステルのポリマーは、プラトー領域の温度範囲が広く、かつプラトー領域における貯蔵弾性率が小さいとの特徴を有するが、結晶性が高く、ガラス転移温度が高い。例えば、アクリル酸ラウリルのホモポリマーのガラス転移温度は０℃である。ベースポリマーのガラス転移温度を低くするためには、モノマー成分として、（メタ）アクリル酸Ｃ１０−２０鎖状アルキルエステルに加えて、（メタ）アクリル酸Ｃ１−９鎖状アルキルエステルを含むことが好ましい。
【００４４】
（メタ）アクリル酸Ｃ１−９鎖状アルキルエステルの中でも、ベースポリマーの低Ｔｇ化を図るためには、ホモポリマーのガラス転移温度が−４０℃以下であるものが好ましい。ホモポリマーのガラス転移温度が−４０℃以下である（メタ）アクリル酸Ｃ１−９鎖状アルキルエステルの具体例としては、アクリル酸２−エチルヘキシル（Ｔｇ：−７０℃）、アクリル酸ｎ−ヘキシル（Ｔｇ：−６５℃）、アクリル酸ｎ−オクチル（Ｔｇ：−６５℃）、アクリル酸イソノニル（Ｔｇ：−６０℃）、アクリル酸ｎ−ノニル（Ｔｇ：−５８℃）、アクリル酸イソオクチル（Ｔｇ：−５８℃）、アクリル酸ブチル（Ｔｇ：−５５℃）等が挙げられる。これらの中でも、アクリル酸ブチルおよびアクリル酸２−エチルヘキシルが好ましく、Ｔｇが低いことから、アクリル酸２−エチルヘキシルが特に好ましい。
【００４５】
アクリル系ベースポリマーのモノマー成分の合計１００重量部に対する（メタ）アクリル酸Ｃ１０−２０鎖状アルキルエステルの量は３０〜７０重量部が好ましく、３３〜６５重量部がより好ましく、３５〜６０重量部がさらに好ましく、３８〜５５重量部が特に好ましい。特に、アクリル酸ラウリルの量が上記範囲であることが好ましい。アクリル系ベースポリマーのモノマー成分の合計１００重量部に対するアクリル酸Ｃ１−９鎖状アルキルエステルの量は１５〜６０重量部が好ましく、２０〜６５重量部がより好ましく、２２〜６５重量部がさらに好ましく、２５〜５５重量部が特に好ましい。特に、アクリル酸２−エチルヘキシルの量が上記範囲であることが好ましい。
【００４６】
アクリル系ベースポリマーは、モノマー成分として、上記の（メタ）アクリル酸アルキルエステルに加えて、ヒドロキシ基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマー、窒素含有モノマー等の極性モノマーを含有することが好ましい。極性モノマー成分を含むことにより、ポリマーの凝集力が高められ、高温での接着保持性が向上する傾向がある。また、イソシアネート系架橋剤やエポキシ系架橋剤等により、アクリル系ベースポリマーに架橋構造を導入する場合、ヒドロキシ基やカルボキシ基は、架橋構造の導入点となる。
【００４７】
ヒドロキシ基含有モノマーとしては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０−ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２−ヒドロキシラウリル等の（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。これらの中でも、接着力向上への寄与が大きく、かつ高湿度環境下での粘着シートの白濁を抑制できることから、アクリル酸２‐ヒドロキシエチル（Ｔｇ：−１５℃）およびアクリル酸４‐ヒドロキシブチル（Ｔｇ：−３２℃）が好ましく、Ｔｇが低いことから、アクリル酸４‐ヒドロキシブチルが特に好ましい。
【００４８】
カルボキシ基含有モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸カルボキシエチル、（メタ）アクリル酸カルボキシペンチル等のアクリル系モノマー、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸等が挙げられる。
【００４９】
窒素含有モノマーとしては、Ｎ−ビニルピロリドン、メチルビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン、（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド類、Ｎ−ビニルカプロラクタム等のビニル系モノマーや、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノアクリレート系モノマー等が挙げられる。これらの中でも、凝集力向上による接着力向上効果が高いことから、Ｎ−ビニルピロリドンが好ましい。
【００５０】
粘着シートの接着力を高める観点から、アクリル系ベースポリマーのモノマー成分の合計１００重量部に対する極性基含有モノマーの量は、５重量部以上が好ましく、８重量部以上がより好ましく、１０重量部以上がさらに好ましい。一方、極性モノマーの含有量が過度に大きいと、粘着シートのＧ’が大きくなり、歪み緩和性が低下する傾向がある。また、極性モノマーの含有量が過度に大きいと、ポリマーのガラス転移温度が高くなり、低温での接着力が低下する傾向がある。そのため、アクリル系ベースポリマーのモノマー成分の合計１００重量部に対する極性基含有モノマーの量は、２５重量部以下が好ましく、２０重量部以下がより好ましく、１７重量部以下がさらに好ましく、１５重量部以下が特に好ましい。
【００５１】
アクリル系ベースポリマーは、上記の極性モノマー成分の中で、ヒドロキシ基含有モノマーおよび窒素含有モノマーを含むことが好ましい。極性モノマー成分として、ヒドロキシ基含有モノマーを含むことにより、粘着シートの接着力が向上するとともに、高湿度環境での粘着シートの白濁が抑制される傾向がある。極性モノマー成分として、窒素含有モノマーを含むことにより、粘着シートの接着保持力が向上する傾向がある。
【００５２】
アクリル系ベースポリマーのモノマー成分の合計１００重量部に対するヒドロキシ基含有モノマーの量は、２〜１５重量部が好ましく、３〜１２重量部がより好ましく、４〜１０重量部がさらに好ましい。特に、アクリル酸２−ヒドロキシエチルとアクリル酸４−ヒドロキシブチルの合計が上記範囲であることが好ましく、アクリル酸４−ヒドロキシブチルの量が上記範囲であることがより好ましい。
【００５３】
アクリル系ベースポリマーのモノマー成分の合計１００重量部に対する窒素基含有モノマーの量は、２〜２０重量部が好ましく、３〜１５重量部がより好ましく、４〜１２重量部がさらに好ましい。特に、Ｎ−ビニルピロリドンの量が上記範囲であることが好ましい。
【００５４】
粘着シートがタッチパネルセンサーの接着に用いられる場合、酸成分による電極の腐食を防止するために、粘着シートは酸の含有量が小さいことが好ましい。また、粘着シートが偏光板の接着に用いられる場合、酸成分によるポリビニルアルコール系偏光子のポリエン化を抑制するために、粘着シートは酸の含有量が小さいことが好ましい。このような酸フリーの粘着シートは、（メタ）アクリル酸等の有機酸モノマーの含有量が、１００ｐｐｍ以下であることが好ましく、７０ｐｐｍ以下であることがより好ましく、５０ｐｐｍ以下であることがさらに好ましい。粘着シートの有機酸モノマー含有量は、粘着シートを純水中に浸漬し、１００℃で４５分加温して、水中に抽出された酸モノマーをイオンクロマトグラフで定量することにより求められる。
【００５５】
粘着シート中の酸モノマー含有量を低減させるためには、ベースポリマーを構成するモノマー成分における（メタ）アクリル酸等の有機酸モノマー成分の量が少ないことが好ましい。そのため、粘着シートを酸フリーとするためには、ベースポリマーがモノマー成分として有機酸モノマー（カルボキシ基含有モノマー）を実質的に含有しないことが好ましい。酸フリー粘着シートにおいては、ベースポリマーのモノマー成分の合計１００重量部に対するカルボキシ基含有モノマーの量は、０．５重量部以下が好ましく、０．１重量部以下がより好ましく、０．０５重量部以下がさらに好ましく、理想的には０である。
【００５６】
アクリル系ベースポリマーは、モノマー成分として、上記の（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび極性モノマー以外のモノマーを含んでいてもよい。上記以外のモノマー成分としては、（メタ）アクリル酸のカプロラクトン付加物、スルホン酸基含有モノマー、燐酸基含有モノマー、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、α−メチルスチレン、等のビニル系モノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノアクリレート系モノマー；（メタ）アクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有モノマー；（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリプロピレングリコール等のグリコール系アクリルエステルモノマー；（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレートや（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル等のアクリル酸エステル系モノマーが挙げられる。
【００５７】
アクリル系ベースポリマーの理論Ｔｇは、−６０〜−１５℃が好ましい。アクリル系ベースポリマーの理論Ｔｇは、−２０℃以下がより好ましく、−２３℃以下がさらに好ましく、−２５℃以下が特に好ましい。アクリル系ベースポリマーの理論Ｔｇは、−５０℃以下、−４５℃以下、−４０℃以下または―３８℃以下であってもよい。理論Ｔｇは、アクリル系ベースポリマーの構成モノマー成分のホモポリマーのガラス転移温度Ｔｇｉと、各モノマー成分の重量分率Ｗｉから、下記のＦｏｘの式により算出される。
１／Ｔｇ＝Σ（Ｗｉ／Ｔｇｉ）
【００５８】
Ｔｇはポリマー鎖のガラス転移温度（単位：Ｋ）、Ｗｉはセグメントを構成するモノマー成分ｉの重量分率（重量基準の共重合割合）、Ｔｇｉはモノマー成分ｉのホモポリマーのガラス転移温度（単位：Ｋ）である。ホモポリマーのガラス転移温度としては、Polymer Handbook  第３版（John Wiley & Sons, Inc., １９８９年）に記載の数値を採用できる。上記文献に記載されていないモノマーのホモポリマーのＴｇは、動的粘弾性測定によるｔａｎδのピークトップ温度を採用すればよい。
【００５９】
＜ベースポリマーの架橋構造＞
粘着シートの主成分であるアクリル系ベースポリマーは、架橋構造を有する。ベースポリマーに架橋構造が導入されることにより、粘着剤のゲル分率が上昇し、粘性挙動の減少に伴って、ｔａｎδが大きくなる傾向がある。また、架橋構造の導入により、Ｇ’１００が大きくなり、高温での接着保持力が向上する傾向がある。一方、架橋構造が過度に導入されると、粘性の低下に起因して、特に低温での接着性が低下する傾向がある。また、架橋構造の導入量が多くなるにしたがって、ｔａｎδ１００が低下し、ｔａｎδ２５とｔａｎδ１００との差が大きくなる傾向がある。
【００６０】
適切な粘弾性を持たせるためには、粘着シートのゲル分率は、５５〜８５％が好ましく、６０〜８０％がより好ましく、６３〜７７％がさらに好ましく、６５〜７５％が特に好ましい。ゲル分率をこの範囲に調整することにより、Ｇ’が小さく粘着シートが柔らかい場合でも、高い接着保持力を発揮できる。
【００６１】
ゲル分率は、酢酸エチル等の溶媒に対する不溶分として求めることができ、具体的には、粘着剤層を酢酸エチル中に２３℃で７日間浸漬した後の不溶成分の、浸漬前の試料に対する重量分率（単位：重量％）として求められる。一般に、ポリマーのゲル分率は架橋度に等しく、ポリマー中の架橋された部分が多いほど、ゲル分率が大きくなる。ゲル分率（架橋構造の導入量）は、架橋構造の導入方法や、架橋剤の種類および量等により所望の範囲に調整できる。
【００６２】
ベースポリマーへの架橋構造の導入方法としては、（１）架橋剤と反応可能な官能基を有するベースポリマーを重合後に、架橋剤を添加して、ベースポリマーと架橋剤とを反応させる方法；および（２）ベースポリマーの重合成分に多官能化合物を含めることにより、ポリマー鎖に分枝構造（架橋構造）を導入する方法、等が挙げられる。これらを併用して、ベースポリマーに複数種の架橋構造を導入してもよい。
【００６３】
上記（１）のベースポリマーと架橋剤とを反応させる方法では、重合後のベースポリマーに架橋剤を添加し、必要に応じて加熱することにより、ベースポリマーに架橋構造が導入される。架橋剤としては、ベースポリマーに含まれるヒドロキシ基やカルボキシ基等の官能基と反応する化合物が挙げられる。架橋剤の具体例としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、金属キレート系架橋剤等が挙げられる。
【００６４】
中でも、ベースポリマーのヒドロキシ基やカルボキシ基との反応性が高く、架橋構造の導入が容易であることから、イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤が好ましい。これらの架橋剤は、ベースポリマー中に導入されたヒドロキシ基やカルボキシ基等の官能基と反応して架橋構造を形成する。ベースポリマーがカルボキシ基を含まない酸フリーの粘着剤では、イソシアネート系架橋剤を用いて、ベースポリマー中のヒドロキシ基と、イソシアネート架橋剤との反応により架橋構造を形成することが好ましい。
【００６５】
イソシアネート系架橋剤としては、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネートが用いられる。イソシアネート系架橋剤としては、例えば、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の低級脂肪族ポリイソシアネート類；シクロペンチレンジイソシアネート、シクロへキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート類；２，４−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート類；トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物（例えば、東ソー製「コロネートＬ」）、トリメチロールプロパン／へキサメチレンジイソシアネート３量体付加物（例えば、東ソー製「コロネートＨＬ」）、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（例えば、三井化学製「タケネートＤ１１０Ｎ」、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（例えば、東ソー製「コロネートＨＸ」）等のイソシアネート付加物等が挙げられる。
【００６６】
上記（２）のベースポリマーの重合成分に多官能モノマーを含める方法では、アクリル系ベースポリマーを構成するモノマー成分および架橋構造を導入するための多官能化合物の全量を一度に反応させてもよく、多段階で重合を行ってもよい。多段階で重合を行う方法としては、ベースポリマーを構成する単官能モノマーを重合（予備重合）して、部分重合物（プレポリマー組成物）を調製し、プレポリマー組成物に多官能（メタ）アクリレート等の多官能化合物を添加して、プレポリマー組成物と多官能モノマーとを重合（本重合）する方法が好ましい。プレポリマー組成物は、低重合度の重合物と未反応のモノマーとを含む部分重合物である。
【００６７】
アクリル系ベースポリマーの構成成分の予備重合を行うことにより、多官能化合物による分枝点（架橋点）を、ベースポリマーに均一に導入できる。また、低分子量のポリマーまたは部分重合物と未重合のモノマー成分との混合物（粘着剤組成物）を基材上に塗布した後、基材上で本重合を行って、粘着シートを形成することもできる。プレポリマー組成物等の低重合組成物は低粘度で塗布性に優れるため、プレポリマー組成物と多官能化合物との混合物である粘着剤組成物を塗布後に基材上で本重合を行う方法によれば、粘着シートの生産性を向上できると共に、粘着シートの厚みを均一とすることができる。
【００６８】
架橋構造の導入に用いる多官能化合物としては、不飽和二重結合を有する重合性の官能基（エチレン性不飽和基）を、１分子中に２個以上含有する化合物が挙げられる。多官能化合物としては、アクリル系ベースポリマーのモノマー成分との共重合が容易であることから、多官能（メタ）アクリレートが好ましい。活性エネルギー線重合重合（光重合）により分枝（架橋）構造を導入する場合は、多官能アクリレートが好ましい。
【００６９】
多官能（メタ）アクリレートとしては、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、アルカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリストールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリストールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリストールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリストールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリストールポリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリストールヘキサ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ブタジエン（メタ）アクリレート、イソプレン（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００７０】
架橋構造の導入によりＧ’やｔａｎδ等の粘弾性を適切に調整する観点から、多官能（メタ）アクリレート等の多官能化合物の分子量は１５００以下が好ましく、１０００以下がより好ましい。多官能化合物の官能基当量（ｇ／ｅｑ）は、５０〜５００が好ましく、７０〜３００がより好ましく、８０〜２００がさらに好ましい。
【００７１】
＜ベースポリマーの調製＞
アクリル系ベースポリマーは、溶液重合、ＵＶ重合、塊状重合、乳化重合等の公知の重合方法により調製できる。粘着剤の透明性、耐水性、コスト等の点で、溶液重合法、または活性エネルギー線重合法（例えばＵＶ重合）が好ましい。溶液重合の溶媒としては一般に酢酸エチル、トルエン等が用いられる。
【００７２】
アクリル系ベースポリマーの調製に際しては、重合反応の種類に応じて、光重合開始剤や熱重合開始剤等の重合開始剤を用いてもよい。光重合開始剤としては、光重合を開始するものであれば特に制限されず、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤等を用いることができる。熱重合開始剤としては、例えば、アゾ系開始剤、過酸化物系開始剤、過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤（例えば、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムの組み合わせ等）を用いることができる。
【００７３】
重合に際しては、分子量調整等を目的として、連鎖移動剤や重合禁止剤（重合遅延剤）等を用いてもよい。連鎖移動剤としては、α−チオグリセロール、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、２−メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグルコール酸２−エチルヘキシル、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール等のチオール類や、α−メチルスチレン二量体等が挙げられる。
【００７４】
重合開始剤の種類や量を調整することにより、ベースポリマーの分子量を調整できる。例えば、ラジカル重合では、重合開始剤の量が多いほど、反応系のラジカル濃度が高いため、反応開始点の密度が高く分子量が小さくなる傾向がある。逆に、重合開始剤の量が少ないほど、反応開始点の密度が小さいため、ポリマー鎖が伸長しやすく、分子量が大きくなる傾向がある。
【００７５】
Ｇ’が小さく、かつ接着力に優れる粘着シートを得るためには、アクリル系ベースポリマーが、小さな架橋点密度で高いゲル分率を有することが好ましい。小さな架橋密度でゲル分率（架橋構造が導入されているポリマー鎖の比率）を高めるためには、ベースポリマーの分子量（ポリマー鎖の長さ）を大きくすればよい。上述のように、ベースポリマーの分子量を大きくするためには、ベースポリマーを重合する際の重合開始剤の使用量を少なくすることが好ましい。
【００７６】
ベースポリマー重合時の重合開始剤の使用量は、重合反応の種類、モノマーの組成、重合開始剤の種類および目的とする分子量等に応じて適宜設定すればよい。ベースポリマーの分子量を大きくして、少ない架橋剤でゲル分率を高める観点から、重合開始剤の使用量は、ベースポリマーを構成するモノマー成分の合計１００重量部に対して、０．００１〜０．４重量部が好ましく、０．００３〜０．１重量部がより好ましく、０．００５〜０．０５重量部がさらに好ましい。
【００７７】
イソシアネート系架橋剤等により架橋構造を導入する場合は、溶液重合によりベースポリマーを重合後に、架橋剤を添加し、必要に応じて加熱を行い、ベースポリマーに架橋構造を導入することが好ましい。多官能（メタ）アクリレート等の多官能化合物により架橋構造を導入する場合は、溶液重合または活性エネルギー線重合により、ベースポリマーの重合またはプレポリマー組成物の調製を行い、多官能化合物を添加した後に、活性エネルギー線重合により多官能化合物による架橋構造を導入することが好ましい。
【００７８】
プレポリマー組成物は、例えば、アクリルベースポリマーを構成するモノマー成分と重合開始剤とを混合した組成物（「プレポリマー形成用組成物」と称する）を、部分重合（予備重合）させることにより調製できる。なお、プレポリマー形成用組成物中のモノマーは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルや極性基含有モノマー等の単官能モノマー成分であることが好ましい。プレポリマー形成用組成物は、単官能モノマーに加えて、多官能モノマーを含有していてもよい。例えば、多官能モノマーの一部をプレポリマー形成用組成物に含有させ、予備重合後に多官能モノマー成分の残部を添加して本重合を行ってもよい。
【００７９】
プレポリマーの重合率は特に限定されないが、基材上への塗布に適した粘度とする観点から、３〜５０重量％が好ましく、５〜４０重量％がより好ましい。プレポリマーの重合率は、光重合開始剤の種類や使用量、ＵＶ光等の活性光線の照射強度・照射時間等を調整することによって、所望の範囲に調整できる。
【００８０】
＜アクリル系オリゴマー＞
粘着シートは、アクリル系ベースポリマーに加えて、オリゴマーを含んでいてもよい。アクリル系オリゴマーとしては、重量平均分子量が１０００〜３００００程度のものが用いられる。アクリル系オリゴマーは、主たる構成モノマー成分として（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有する。
【００８１】
粘着シートの接着力を高める観点から、アクリル系オリゴマーのガラス転移温度は、６０℃以上が好ましく、８０℃以上がより好ましく、１００℃以上がさらに好ましく、１１０℃以上が特に好ましい。架橋構造が導入された低Ｔｇのアクリル系ベースポリマーと高Ｔｇのアクリル系オリゴマーとを併用することにより、粘着シートの接着力が向上する傾向があり、特に高温での接着保持力が向上する傾向がある。アクリル系オリゴマーのガラス転移温度の上限は特に限定されないが、一般には２００℃以下であり、１８０℃以下が好ましく、１６０℃以下がより好ましい。アクリル系オリゴマーのガラス転移温度は、前述のＦｏｘ式により算出される。
【００８２】
ガラス転移温度が６０℃以上のアクリル系オリゴマーは、構成モノマー成分として、鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（鎖状アルキル（メタ）アクリレート）、および脂環式アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（脂環式アルキル（メタ）アクリレート）を含むものが好ましい。鎖状アルキル（メタ）アクリレートおよび脂環式アルキル（メタ）アクリレートの具体例は、アクリル系ポリマー鎖の構成モノマーとして先に例示した通りである。
【００８３】
例示の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの中でも、鎖状アルキル（メタ）アクリレートとしては、ガラス転移温度が高く、ベースポリマーとの相溶性に優れることから、メタクリル酸メチルが好ましい。脂環式アルキル（メタ）アクリレートとしては、アクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸ジシクロペンタニル、アクリル酸シクロヘキシル、およびメタクリル酸シクロヘキシルが好ましい。すなわち、アクリル系オリゴマーは、構成モノマー成分として、アクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸ジシクロペンタニル、アクリル酸シクロヘキシル、およびメタクリル酸シクロヘキシルからなる群より選択される１種以上と、メタクリル酸メチルとを含むものが好ましい。
【００８４】
アクリル系オリゴマーを構成するモノマー成分全量に対する脂環式アルキル（メタ）アクリレートの量は、１０〜９０重量％が好ましく、２０〜８０重量％がより好ましく、３０〜７０重量％がさらに好ましい。アクリル系オリゴマーを構成するモノマー成分全量に対する鎖状アルキル（メタ）アクリレートの量は、１０〜９０重量％が好ましく、２０〜８０重量％がより好ましく、３０〜７０重量％がさらに好ましい。
【００８５】
アクリル系オリゴマーの重量平均分子量は、１０００〜３００００が好ましく、１５００〜１００００がより好ましく、２０００〜８０００がさらに好ましい。当該範囲の分子量を有するアクリル系オリゴマーを用いることにより、粘着剤の接着力や接着保持力が向上する傾向がある。
【００８６】
アクリル系オリゴマーは、上記モノマー成分を各種の重合方法により重合することにより得られる。アクリル系オリゴマーの重合に際しては、各種の重合開始剤を用いてもよい。また、分子量の調整を目的として連鎖移動剤を用いてもよい。
【００８７】
粘着シートにおけるアクリル系オリゴマーの含有量は特に限定されないが、接着力を十分に高めるためには、ベースポリマー１００重量部に対するアクリル系オリゴマーの量は０．５重量部以上が好ましく、０．８重量部以上がより好ましく、１重量部以上がさらに好ましい。粘着シートにおけるアクリル系オリゴマーの量は、ベースポリマー１００重量部に対して、１．３重量部以上、１．５重量部以上、１．８重量部以上、２重量部以上または２．３重量部以上、または２．５重量部以上であってもよい。高Ｔｇアクリル系オリゴマーの添加量が大きいほど、接着力が向上する傾向がある。
【００８８】
一方、アクリル系オリゴマーの添加量が過度に大きいと、相溶性の低下に起因して粘着シートのヘイズが上昇し、透明性が低下する傾向がある。画像表示パネルよりも視認側に配置される粘着シートには高い透明性が求められるため、粘着シートにおけるアクリル系オリゴマーの量は、ベースポリマー１００重量部に対して、１０重量部以下が好ましく、７重量部以下がより好ましく、６重量部以下がさらに好ましく、５重量部以下が特に好ましい。
【００８９】
＜粘着剤組成物＞
アクリル系ベースポリマー（またはプレポリマー組成物）に、上記のアクリル系オリゴマー、架橋構造度を導入するための架橋剤および／または多官能化合物、その他の添加剤等を混合して粘着剤組成物を調製する。粘着剤組成物には、必要に応じて、アクリル系ベースポリマーを構成するモノマー成分の残部を添加してもよい。粘度調整等を目的として、増粘性添加剤等を用いてもよい。
【００９０】
粘着剤組成物がプレポリマー組成物と多官能化合物等を含む場合、粘着剤組成物は、本重合のための光重合開始剤を含んでいることが好ましい。予備重合後に、プレポリマー組成物に、本重合のための重合開始剤を添加してもよい。予備重合の際の重合開始剤がプレポリマー組成物中で失活せずに残存している場合は、本重合のための重合開始剤の添加を省略してもよい。粘着剤組成物は、連鎖移動剤を含んでいてもよい。
【００９１】
粘着剤組成物は、不揮発分全量に対するアクリル系ベースポリマー（またはプレポリマー組成物）の含有量が５０重量％以上であることが好ましく、７０重量％であることがより好ましく、８０重量％以上であることがさらに好ましく、９０重量％以上であることが特に好ましい。
【００９２】
粘着剤組成物における架橋剤および／または多官能化合物の量は、ゲル分率が上記範囲内となるように調整すればよい。上述のように、Ｇ’が小さく、かつ接着力に優れる粘着シートを得るためには、アクリル系ベースポリマーの分子量を大きくして、小さな架橋点密度でゲル分率を高くすることが好ましい。例えば、イソシアネート系架橋剤により架橋構造を導入する場合、架橋剤の量は、アクリル系ベースポリマー１００重量部に対して、０．００５〜０．５重量部が好ましく、０．０１〜０．３重量部がより好ましく、０．０２〜０．１重量部がさらに好ましい。多官能（メタ）アクリレートにより架橋構造を導入する場合、多官能（メタ）アクリレートの量は、アクリル系ベースポリマー（プレポリマー）１００重量部に対して０．００５〜０．３重量部が好ましく、０．０１〜０．２重量部がより好ましく、０．０２〜０．１重量部がさらに好ましい。
【００９３】
（シランカップリング剤）
接着力の調整を目的として、粘着剤組成物中に、シランカップリング剤を添加してもよい。粘着剤組成物にシランカップリング剤が添加される場合、その添加量は、ベースポリマー１００重量部に対して、通常０．０１〜５．０重量部程度であり、０．０３〜２．０重量部程度であることが好ましい。
【００９４】
（他の添加剤）
上記例示の各成分の他、粘着剤組成物は、粘着付与剤、可塑剤、軟化剤、劣化防止剤、充填剤、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤、帯電防止剤等の添加剤を含んでいてもよい。
【００９５】
＜粘着シートの形成＞
基材上に粘着剤組成物を塗布し、必要に応じて溶媒の乾燥除去、および／または活性光線の照射による本重合を実施することにより、基材上に粘着シートが形成される。粘着シートの形成に用いられる基材としては、任意の適切な基材が用いられる。基材として、粘着シートとの接触面に離型層を備える離型フィルムでもよい。
【００９６】
離型フィルムのフィルム基材としては、各種の樹脂材料からなるフィルムが用いられる。樹脂材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂等が挙げられる。これらの中でも、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂が特に好ましい。フィルム基材の厚みは、１０〜２００μｍが好ましく、２５〜１５０μｍがより好ましい。離型層の材料としては、シリコーン系離型剤、フッ素系離型剤、長鎖アルキル系離型剤、脂肪酸アミド系離型剤等が挙げられる。離型層の厚みは、一般には、１０〜２０００ｎｍ程度である。
【００９７】
基材上への粘着剤組成物の塗布方法としては、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーター等の各種方法が用いられる。
【００９８】
粘着剤組成物のベースポリマーが溶液重合ポリマーである場合、塗布後に溶剤の乾燥を行うことが好ましい。乾燥方法としては、目的に応じて、適宜、適切な方法が採用され得る。加熱乾燥温度は、好ましくは４０℃〜２００℃であり、さらに好ましくは、５０℃〜１８０℃であり、特に好ましくは７０℃〜１７０℃である。乾燥時間は、適宜、適切な時間が採用され得る。乾燥時間は、好ましくは５秒〜２０分、さらに好ましくは５秒〜１５分、特に好ましくは１０秒〜１０分である。
【００９９】
粘着剤組成物が架橋剤を含有する場合、基材上への粘着剤組成物の塗布後に、架橋反応が行われてもよい。架橋の際には、必要に応じて加熱を行ってもよい。架橋反応の温度は、通常、２０℃〜１６０℃の範囲であり、架橋反応の時間は１分から７日程度である。粘着剤組成物を塗布後、溶媒を乾燥させるための加熱が、架橋のための加熱を兼ねていてもよい。溶媒を乾燥後は、粘着シートの表面を保護するために、カバーシートを付設することが好ましい。カバーシートとしては、基材フィルムと同様、粘着シートとの接触面に離型層を備える離型フィルムを用いることが好ましい。
【０１００】
粘着剤組成物がプレポリマー組成物と多官能化合物等を含む光重合性の組成物である場合は、基材上に粘着剤組成物を層状に塗布した後、活性光線を照射することにより光硬化が行われる。光硬化を行う際は、塗布層の表面にカバーシートを付設して、粘着剤組成物を２枚のシート間に挟持した状態で活性光線を照射して、酸素による重合阻害を防止することが好ましい。
【０１０１】
活性光線は、モノマーや多官能（メタ）アクリレート等の重合性成分の種類や、光重合開始剤の種類等に応じて選択すればよく、一般には、紫外線および／または短波長の可視光が用いられる。照射光の積算光量は、１００〜５０００ｍＪ／ｃｍ２程度が好ましい。光照射のための光源としては、粘着剤組成物に含まれる光重合開始剤が感度を有する波長範囲の光を照射できるものであれば特に限定されず、ＬＥＤ光源、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ等が好ましく用いられる。
【０１０２】
［粘着シートの積層構成および形状］
粘着シート１１の表面に離型フィルム９１，９２を貼り合わせることにより、図１に示すように、両面に離型フィルムが仮着された粘着シートが得られる。粘着シートの形成時の基材やカバーシートを、そのまま離型フィルム９１，９２としてもよい。
【０１０３】
粘着シート１１の両面に離型フィルム９１，９２が設けられる場合、一方の離型フィルム９１の厚みと他方の離型フィルム９２の厚みは、同一でもよく、異なっていてもよい。粘着シート１１から一方の面に仮着された離型フィルムを剥離する際の剥離力と、粘着シート１１から他方の面に仮着された離型フィルムを剥離する際の剥離力は、同一でも異なっていてもよい。両者の剥離力が異なる場合は、相対的に剥離力の小さい離型フィルム９１（軽剥離フィルム）を粘着シート１１から先に剥離して第一の被着体との貼り合わせを行い、相対的に剥離力の大きい離型フィルム９２（重剥離フィルム）を剥離して、第二の被着体との貼り合わせを行う場合の作業性に優れる。
【０１０４】
粘着シートの作製においては、ロールトゥーロール方式で大面積の粘着シート（マザー基板）を作製した後、被着体のサイズにあわせた所定サイズにカッティングすることにより、枚葉の粘着シートが得られる。この方法では、マザー基板から多数の枚葉粘着シートが得られるため、粘着シートの生産性を向上できる。
【０１０５】
枚葉の粘着シートの形状やサイズは、被着体の形状やサイズ等に応じて設定される。例えば、粘着シートが画像表示装置の形成に用いられる場合、粘着シートのサイズは、画面のサイズと略等しい。枚葉の粘着シートの面積は、一般には５〜２５０００ｃｍ２程度である。枚葉の粘着シートの面積は、１００００ｃｍ２以下、５０００ｃｍ２以下、３０００ｃｍ２以下、１０００ｃｍ２以下、または５００ｃｍ２以下であり得る。粘着シートが矩形である場合、対角線の長さは、３〜２５０ｃｍ程度である。粘着シートの対角線の長さは、１００ｃｍ以下、５０ｃｍ以下、３０ｃｍ以下または２０ｃｍ以下であり得る。粘着シートが矩形である場合、長辺と短辺を有する長方形でもよく、４辺の長さが等しい正方形でもよい。長方形の長辺の長さは、一般に短辺の長さの１０倍以下であり、５倍以下、３倍以下または２倍以下であり得る。
【０１０６】
枚葉の粘着シートは、図３に示すように、離型フィルム９１，９２が粘着シート１１の外周縁よりも外側に張り出して設けられ、粘着剤層１１の端面が離型フィルム９１，９２の端面よりも内側に位置していてもよい。図４に示すように、粘着シート１１と離型フィルム９１，９２との界面近辺において、粘着シートの端面が離型フィルムの端面とほぼ一致しており、粘着シートの厚み方向中心部付近において、粘着シートの端面が離型フィルムの端面よりも内側に位置する形状であってもよい。
【０１０７】
粘着剤の貯蔵弾性率Ｇ’が小さく流動性が高い場合、枚葉の粘着シートの端面から粘着剤がはみ出しやすく、糊汚れや糊欠け等が生じやすい。図３および図４に示すように、粘着シート１１の端面が離型フィルム９１，９２の端面よりも内側に位置することにより、端面からの粘着剤のはみ出しに起因する糊汚れや糊欠け等を防止できる。
【０１０８】
粘着シート１１の側面（端面）が離型フィルム９１，９２よりも内側にある部分の有無や形状は、上記に限定されず、適宜設定できる。後述の粘着層付き光学フィルムや積層体においても、光学フィルム等の被着体および／または離型フィルムの端面よりも内側に粘着シートの端面が位置していれば、端面からの粘着剤のはみ出しに起因する糊汚れや糊欠け等を抑制できる。
【０１０９】
図３に示すように、離型フィルム９１，９２が粘着シート１１の外周縁よりも外側に張り出した枚葉の粘着シートは、例えば、粘着シートの両面に離型フィルムが設けられた積層体の一方の面からハーフカットを行い、一方の面の離型フィルムおよび粘着シートを切断した後、切断面側の離型フィルム、および切断線に囲まれた領域の粘着シートを剥離除去し、別の離型フィルムを貼り合わせ、枚葉にカットする方法により得られる。
【０１１０】
一方の面の離型フィルムの張り出し量と他方の面の離型フィルムの張り出し量は、同一でも異なっていてもよい。図３に示すように、離型フィルム９１，９２の張り出し量が異なることにより、剥離対象の離型シートを選択的に摘むことが容易となる。特に、軽剥離フィルム９１の張り出し量を大きくすることにより、粘着シート１１に軽剥離フィルム９１および重剥離フィルム９２が仮着された積層体から、軽剥離フィルム９１を選択的に摘んで剥離することが容易となる。そのため、粘着シートからの離型フィルムの剥離および被着体への貼り合わせ作業の自動化に有利である。
【０１１１】
図４に示すように、粘着シートの厚み方向中心部付近において、粘着シートの端面が離型フィルムの端面よりも内側に位置する枚葉の粘着シートの作製方法としては、例えば、離型フィルム９１，９２上から粘着シートを加圧して、端面から粘着剤がはみ出した状態で、離型フィルム９１，９２と共に粘着シート１１をカットする方法が挙げられる。カット後に、圧力を開放すれば、粘着シートの端面が、離型フィルム９１，９２の端面よりも内側に後退する。この方法を採用する場合、ロールトゥーロール方式で作製したマザー基板を、トムソン刃等で打ち抜き、打ち抜き後の離型フィルム付き粘着シートを複数枚重ねた状態で、積層方向から加圧し、粘着剤が側面からはみ出した状態で回転刃等を用いて、打ち抜きによるカット面の内側をカット（切削）して製品サイズに仕上げる方法が好ましい。
【０１１２】
［画像表示装置］
本発明の粘着シートは、各種の透明部材や不透明部材の貼り合わせに使用可能である。被着体の種類は特に限定されず、各種の樹脂材料、ガラス、金属等が挙げられる。本発明の粘着シートは、Ｇ’が小さく、歪の緩和性に優れ、かつ高い接着性を有し、屈曲状態を長時間保持した場合や屈曲を繰り返した場合にも、被着体からの剥離が生じ難いとの特性を有している。そのため、本発明の粘着シートは、折り曲げ可能な画像表示装置（フレキシブルディスプレイ）における部材間の貼り合わせに好適に用いられる。
【０１１３】
図２は、フレキシブルディスプレイの構成断面図であり、画僧表示パネルとしての有機ＥＬパネル５１の視認側表面に、タッチパネル４１、円偏光板３１およびカバーウインドウ７１が配置されている。フレキシブルディスプレイにおいては、これらの部材は、いずれも可撓性を有しており、折り曲げ可能である。
【０１１４】
フレキシブルディスプレイを構成する各部材の縦弾性率（ヤング率）は、０．１〜１０ＧＰａ程度であり、０．５〜７ＧＰａが好ましく、１〜５ＧＰａがより好ましい。フレキシブルディスプレイを構成する各部材の厚みは、１０〜３０００μｍ程度であり、１０００μｍ以下が好ましく、５００μｍ以下がより好ましい。フレキシブル部材の縦弾性率および厚みが上記範囲であることにより、屈曲可能であるとともに、屈曲時を繰り返した場合や屈曲状態を保持した場合の歪みに起因する破損が抑制される傾向がある。
【０１１５】
フレキシブルディスプレイを構成する各部材の応力−歪み曲線における降伏点伸びは５％以上が好ましい。降伏点伸びが大きい材料は、弾性変形領域が大きいため、屈曲状態を長時間保持した後、伸長状態に戻した際の回復性に優れている。
【０１１６】
＜画像表示パネル＞
有機ＥＬパネルは、基板上に、一対の電極および電極間に挟持された有機発光層を備える。有機ＥＬパネルは、基板上に金属電極と有機発光層と透明電極とを順に積層したトップエミッション型、および透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順に積層したボトムエミッション型のいずれでもよい。ボトムエミッション型およびトップエミッション型のいずれにおいても、有機発光層よりも視認側に設けられる基板および封止部材等は透明である。有機発光層よりも裏面側（図２において筐体７５側）に設けられる基板や封止部材等は透明でなくてもよい。ボトムエミッション型のフレキシブル有機ＥＬパネルでは、基板は透明である必要はなく、基板材料としてポリイミド等を用いてもよい。基板材料は、ポリエーテルエーテルケトンや透明ポリイミド等の透明樹脂材料であってもよい。基板の裏面側には基板の保護や補強を目的としてバックシートが設けられていてもよい。
【０１１７】
画像表示パネルは、有機ＥＬパネルに限定されず、液晶パネルや電気泳動方式の表示パネル（電子ペーパー）等でもよい。例えば、液晶層を挟持する透明基板として、樹脂基板等のフレキシブル基板を用いることにより、折り曲げ可能な液晶パネルを形成できる。
【０１１８】
＜タッチパネル＞
タッチパネル４１としては、抵抗膜方式、静電容量方式、光学方式、超音波方式等、任意の方式のタッチパネルが用いられる。図２に示すように、カバーウインドウ７１から離れた位置にタッチパネル４１が配置される場合は、静電容量方式のタッチパネルが好ましい。
【０１１９】
フレキシブルディスプレイにおいては、タッチパネルの電極形成基板等にも、フレキシブル基板が用いられる。なお、フレキシブルディスプレイはタッチパネルを備えていなくてもよい。図２の構成では、円偏光板３１と有機ＥＬパネル５１の間にタッチパネル４１が配置されているが、円偏光板３１よりも視認側にタッチパネルが設けられていてもよく、カバーウインドウ７１がタッチパネルと一体化されていてもよい。
【０１２０】
＜偏光板＞
画像表示パネルの視認側には一般に偏光板３１が設けられる。例えば、液晶表示装置では、液晶パネルの視認側に設けられた偏光板が液晶セルを透過した光の偏光状態に応じて透過率を調整する。有機ＥＬ表示装置では、有機ＥＬパネル５１の視認側に円偏光板３１を設けることにより、有機ＥＬパネルの金属電極で反射した外光の視認側への出射を遮蔽してディスプレイの視認性を向上できる。
【０１２１】
偏光板としては、偏光子の片面または両面に、必要に応じて適宜の透明保護フィルムが貼り合せられたものが一般に用いられる。偏光子は、特に限定されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等のポリエン系配向フィルム等が挙げられる。
【０１２２】
偏光子１１として、厚みが１０μｍ以下の薄型の偏光子を用いることもできる。薄型の偏光子としては、例えば、特開昭５１−０６９６４４号公報、特開２０００−３３８３２９号公報、ＷＯ２０１０／１００９１７号、特許第４６９１２０５号、特許第４７５１４８１号に記載されている偏光子を挙げることができる。薄型偏光子は、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂層と延伸用樹脂基材とを積層体の状態で延伸する工程と、ヨウ素等の二色性材料により染色する工程とを含む製法により得られる。
【０１２３】
偏光子の保護フィルムとしての透明保護フィルムには、セルロース系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、フェニルマレイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等の、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性および光学等方性に優れるものが好ましく用いられる。なお、偏光子の両面に透明保護フィルムが設けられる場合、その表裏で同じポリマー材料からなる保護フィルムが用いられてもよく、異なるポリマー材料等からなる保護フィルムが用いられてもよい。
【０１２４】
偏光板の一方または両方の面に、必要に応じて適宜の接着剤層や粘着剤層を介して、光学フィルムが積層されていてもよい。このようなフィルムとしては、位相差板、視野角拡大フィルム、視野角制限（覗き見防止）フィルム、輝度向上フィルム等の画像表示装置の形成に用いられるものが使用され、その種類は特に制限されない。例えば、液晶表示装置では、液晶セルから視認側に射出される光の偏光状態を適宜に変換して、視野角特性を向上させる等の目的で、画像表示パネル（液晶パネル）と偏光板との間に光学補償フィルムが用いられる場合がある。
【０１２５】
上記のように、有機ＥＬ表示装置では、偏光子の有機ＥＬパネル側の面に１／４波長板を配置した円偏光板を設けることにより、金属電極で反射した外光の視認側への出射を遮蔽できる。偏光子の視認側に１／４波長板を配置して、出射光を円偏光とすることにより、偏光サングラスを装着した視認者に対しても、適切な画像表示を視認させることができる。これらの光学フィルム（光学異方性フィルム）は、他のフィルムを介さずに偏光子上に積層されていてもよい。この場合、光学フィルムが偏光子の保護フィルムとしての機能を兼ね備える。
【０１２６】
偏光板の厚みは一般に１０〜２００μｍ程度である。屈曲性を持たせる観点から、フレキシブルディスプレイに用いられる偏光板の厚みは、１００μｍ以下が好ましく、８０μｍ以下がより好ましく、７０μｍ以下がさらに好ましい。偏光板に１／４波長板等の光学フィルムが積層されている場合は、これらのフィルムも含めた総厚みが上記範囲内であることが好ましい。
【０１２７】
＜カバーウインドウ＞
画像表示装置の視認側の最表面には、外表面からの衝撃による画像表示パネルの破損防止等を目的として、カバーウインドウ７１が設けられる。フレキシブルディスプレイでは、カバーウインドウ７１として、透明ポリイミドやポリエーテルエーテルケトン等の可撓性の透明基板が用いられる。カバーウインドウ７１の材料として、可撓性を有するガラス板（ガラスフィルム）を用いてもよく、カバーウインドウ７１は、ガラスフィルムと樹脂フィルムとの積層構成であってもよい。強度と屈曲性とを両立させる観点から、カバーウインドウの厚みは２０〜５００μｍが好ましく、３５〜３００μｍがより好ましく、５０〜２００μｍがさらに好ましい。屈曲状態を長時間保持した後の回復性に優れることから、カバーウインドウの降伏点伸びは５％以上であることが好ましい。カバーウインドウ７１として折り曲げ可能な薄ガラス基板を用いてもよい。カバーウインドウの視認側表面には、反射防止層やハードコート層等が設けられていてもよい。
【０１２８】
＜粘着シートによる部材間の積層＞
上記のフレキシブル部材間の貼り合わせに粘着シートが用いられる。図２に示す画像表示装置では、有機ＥＬパネル５１と筐体７５の底面が粘着シート１４を介して貼り合わせられ、有機ＥＬパネル５１とタッチパネル４１が粘着シート１３を介して貼り合わせられ、タッチパネル４１と円偏光板３１が粘着シート１２を介して貼り合わせられ、円偏光板３１とカバーウインドウ７１が粘着シート１１を介して貼り合わせられている。
【０１２９】
本発明の粘着シートは、いずれの部材間の貼り合わせに用いてもよい。図２に示す画像表示装置は、４層の粘着シート１１，１２，１３，１４を備えており、これらの粘着シートの１以上が、本発明の粘着シートであることが好ましい。粘着シート１１，１２，１３，１４の全てが上記の粘着シートであってもよい。フレキシブル部材間の貼り合わせに用いられる２以上の粘着シートが本発明の粘着シートである場合において、それぞれの粘着シートの厚み、物性および組成等は、同一でもよく、異なっていてもよい。
【０１３０】
貼り合せの順序は特に限定されず、画像表示パネル５１上に、タッチパネル４１、円偏光板３１およびカバーウインドウ７１を順に積層してもよく、２以上のフレキシブル部材を予め粘着シートを介して積層した積層体を画像表示パネル５１上に貼り合わせてもよい。
【０１３１】
２つのフレキシブル部材を粘着シート１１により貼り合わせる場合、貼り合せの作業性等の観点からは、粘着シート１１の一方の面に仮着された離型フィルム（軽剥離フィルム）９１を剥離後、露出した粘着シート１１の表面を一方の部材（第一被着体）に貼り合わせ、その後に、他方の離型フィルム９２（重剥離フィルム）を剥離して、露出した粘着シートの表面を他方の部材（第二被着体）に貼り合わせることが好ましい。貼り合わせ後には、オートクレーブによる加熱・加圧処理等を実施してもよい。
【０１３２】
［粘着層付きフィルムおよび積層体］
本発明の粘着シートは、両面に離型フィルムが仮着された形態に加えて、粘着シートが光学フィルム等に固着積層された粘着層付きフィルムまたは積層体として、画像表示装置の形成に使用することもできる。例えば、図５に示す粘着層付き光学フィルム５のように、粘着シート１１の一方の面に離型フィルム９３が仮着され、粘着シート１１の他方の面に円偏光板３１が固着積層されていてもよい。図６に示す形態では、円偏光板３１の一方の面に粘着シート１１が固着積層され、円偏光板３１の他方の面に粘着シート１２が固着積層されている。図６に示すように、両面粘着層付きフィルム６では、粘着シート１１，１２の表面に、離型フィルム９３，９４が仮着されていることが好ましい。
【０１３３】
粘着シートに予め偏光板等を積層した形態では、粘着シート１１の表面に仮着された一方の離型フィルム９３を剥離して、被着体（例えばタッチパネル４１）との貼り合わせを行い、他方の離型フィルム９４を剥離して他の被着体（例えばカバーウインドウ）との貼り合わせを行えばよい。画像表示装置を構成するフレキシブル部材と粘着シートとを予め積層しておくことにより、画像表示装置の形成プロセスを簡略化できる。
【０１３４】
図６に示す両面粘着層付きフィルムにおいて、偏光板３１の一方の面に積層された粘着シート１１と偏光板３１の他方の面に積層された粘着シート１２の厚みは、同一でも異なっていてもよい。例えば、粘着シート１２が偏光板３１とタッチパネルや画像表示パネルとの貼り合わせに用いられ、粘着シート１１が偏光板３１とフロントウインドウ７１との貼り合わせに用いられる場合、粘着シート１１の厚みは、２５〜１００μｍが好ましく、粘着シート１２の厚みは１５〜５０μｍが好ましい。また、粘着シート１１の厚みは粘着シート１２の厚みよりも大きいことが好ましい。
【０１３５】
粘着シート１１の表面に仮着される離型フィルム９３の厚みと、粘着シート１２の表面に仮着される離型フィルム９４の厚みは、同一でもよく異なっていてもよい。本発明の粘着シートはＧ’が小さく柔らかいため、輸送時やハンドリング時の外部からの衝撃等による粘着シートの変形が生じやすい。そのため、離型フィルムの厚みを大きくして外部からの衝撃等に起因する粘着シートの変形を防止することが好ましい。特に、粘着シートの厚みが大きいほど外部からの衝撃による変形が生じやすいため、離型フィルムの厚みを大きくすることが好ましい。
【０１３６】
例えば、厚みが２５〜１００μｍである粘着シート１１の表面に仮着される離形フィルム９３の厚みは、４５μｍ以上が好ましく、６０μｍ以上がより好ましく、７０μｍ以上がさらに好ましく、８０μｍ以上が特に好ましい。厚みが１５〜５０μｍである粘着シート１２の表面に仮着される離型フィルム９４の厚みは、３０μｍ以上が好ましく、３５μｍ以上がより好ましく、４０μｍ以上がさらに好ましい。離型フィルム９３の厚みは、離型フィルム９４の厚みよりも大きいことが好ましい。
【０１３７】
図７に示す積層体７のように、画像表示装置を構成する複数の部材を、粘着シートを介して貼り合わせて積層体を形成してもよい。図７では、カバーウインドウ７１と円偏光板３１とを粘着シート１１を介して貼り合わせた例を示しているが、積層体は、画像表示装置を構成する他のフレキシブル部材を、粘着シートを介して積層したものでもよい。
【０１３８】
図７では、カバーウインドウ７１のサイズが円偏光板３１のサイズよりも大きく、カバーウインドウ７１が円偏光板３１の端面より外側に張り出して配置されている。カバーウインドウ７１と円偏光板３１のサイズおよび形状は同一でもよい。また、円偏光板３１のサイズがカバーウインドウ７１のサイズよりも大きくてもよい。
【０１３９】
２以上の粘着シートを用いて、３以上のフレキシブル部材を積層した積層体を形成してもよい。また、図８に示すように、積層体の表面に、さらに粘着シート１２を設けてもよい。積層体の表面に粘着シート１２が積層されている場合、粘着シート１２の表面には離型フィルム９４が仮着されていてもよい。
【０１４０】
図５〜図８に示すような粘着層付きフィルムおよび積層体においても、図３および図４に示す形態と同様、被着体としてのフレキシブル部材および／または離型フィルムの端面よりも内側に粘着シートの端面が位置していてもよい。
【実施例】
【０１４１】
以下に実施例および比較例を挙げて、本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１４２】
［アクリルオリゴマーの調製］
＜オリゴマーＡ＞
モノマー成分としてメタクリル酸ジシクロペンタニル（ＤＣＰＭＡ）６０重量部およびメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）４０重量部、連鎖移動剤としてα−チオグリセロール３．５重量部、および重合溶媒としてトルエン１００重量部を混合し、窒素雰囲気下にて７０℃で１時間撹拌した。次に、熱重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２重量部を投入し、７０℃で２時間反応させた後、８０℃に昇温して２時間反応させた。その後、反応液を１３０℃に加熱して、トルエン、連鎖移動剤および未反応モノマーを乾燥除去して、固形状のアクリルオリゴマー（オリゴマーＡ）を得た。オリゴマーＡの重量平均分子量は５１００、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１３０℃であった。
【０１４３】
＜オリゴマーＢ＞
モノマー成分をメタクリル酸ジシクロヘキシル（ＣＨＭＡ）６０重量部およびメタクリル酸ブチル（ＢＭＡ）４０重量部に変更したこと以外は、オリゴマーＡの調製と同様にして固形状のアクリルオリゴマー（オリゴマーＢ）を得た。オリゴマーＢの重量平均分子量は５０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）は４４℃であった。
【０１４４】
［実施例１］
（プレポリマーの重合）
プレポリマー形成用モノマー成分として、ラウリルアクリレート（ＬＡ）３５重量部、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）４９重量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）７重量部、およびＮ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ）９重量部、ならびに光重合開始剤としてＢＡＳＦ製「イルガキュア１８４」０．０１５重量部を配合し、紫外線を照射して重合を行い、プレポリマー組成物（重合率；約１０％）を得た。
【０１４５】
（粘着剤組成物の調製）
上記のプレポリマー組成物１００重量部に、後添加成分として、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）０．０７重量部、上記のオリゴマーＡ：３重量部、およびシランカップリング剤（信越化学製「ＫＢＭ４０３」）：０．３重量部を添加した後、これらを均一に混合して、粘着剤組成物を調製した。
【０１４６】
（粘着シートの作製）
表面にシリコーン系離型層が設けられた厚み７５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（三菱ケミカル製「ダイアホイルＭＲＦ７５」）を基材（兼重剥離フィルム）として、基材上に上記の光硬化性粘着剤組成物を厚み５０μｍになるように塗布して塗布層を形成した。この塗布層上に、カバーシート（兼軽剥離フィルム）として片面がシリコーン剥離処理された厚み７５μｍのＰＥＴフィルム（三菱ケミカル製「ダイアホイルＭＲＥ７５」）を貼り合わせた。この積層体に、カバーシート側から、ランプ直下の照射面における照射強度が５ｍＷ／ｃｍ２になるように位置調節したブラックライトにより、紫外線を照射して光硬化を行い、厚み５０μｍの粘着シートを得た。
【０１４７】
［実施例２〜７、比較例１〜１０］
プレポリマーの重合における仕込みモノマー組成、多官能モノマー（ＨＤＤＡ）の配合量、オリゴマーの種類および配合量を表１に示すように変更した。それ以外は実施例１と同様にして光硬化性粘着剤組成物を調製し、基材上への塗布、光硬化を行い、粘着シートを得た。
【０１４８】
［評価］
＜ゲル分率＞
粘着シートから約０．２ｇの粘着剤を掻き取り、１００ｍｍ×１００ｍｍのサイズに切り出した細孔径０．２μｍの多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜（日東電工製「ＮＴＦ−１１２２」）で包み、包んだ口をタコ糸で縛った。この試料の重量から、予め測定しておいた多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜及びタコ糸の重量の合計（Ａ）を差し引いて、粘着剤試料の重量（Ｂ）を算出した。多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜で包まれた粘着剤試料を、約５０ｍＬの酢酸エチル中に、２３℃で７日間浸漬し、粘着剤のゾル成分を多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜外へ溶出させた。浸漬後、多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜で包まれた粘着剤を取出し、１３０℃で２時間乾燥させ、約２０分間放冷した後、乾燥重量（Ｃ）を測定した。粘着剤のゲル分率は、次式により算出した。
ゲル分率（％）＝１００×（Ｃ−Ａ）／Ｂ
【０１４９】
＜貯蔵弾性率、損失正接、およびガラス転移温度＞
粘着シートを積層して厚み約１．５ｍｍとしたものを測定用サンプルとした。Rheometric Scientific社製「Advanced Rheometric Expansion System (ARES)」を用いて、以下の条件により、動的粘弾性測定を行った。測定結果から、各温度における貯蔵弾性率Ｇ’および損失正接ｔａｎδを読み取った。また、ｔａｎδが極大となる温度を粘着シートのガラス転移温度とした。
【０１５０】
（測定条件）
変形モード：ねじり
測定周波数：１Ｈｚ
昇温速度：５℃／分
形状：パラレルプレート  ７．９ｍｍφ
【０１５１】
＜全光線透過率およびヘイズ＞
粘着シートを無アルカリガラス（厚さ０．８〜１．０ｍｍ、全光線透過率９２％、ヘイズ０．４％）に貼り合わせた試験片を用い、ヘイズメータ（村上色彩技術研究所製「ＨＭ−１５０」）を用いて、ヘイズおよび全光線透過率を測定した。測定値から無アルカリガラスのヘイズ（０．４％）を差引いた値を粘着シートのヘイズとした。全光線透過率は、測定値をそのまま採用した。いずれの実施例および比較例の粘着シートも全光線透過率は９２％であった。実施例５の粘着シートのヘイズは０．７％であり、それ以外の実施例および比較例の粘着シートのヘイズは０．３％であった。
【０１５２】
＜ポリイミドフィルムに対する接着力＞
粘着シートから一方の面の離型フィルムを剥離して、厚み２５μｍのＰＥＴフィルムを貼り合わせ、幅１０ｍｍ×長さ１００ｍｍにカットしたものを試験片とした。試験片から他方の面の離型フィルムを剥離し、２ｋｇのローラを用いて、厚み８０μｍの透明ポリイミドフィルム（コーロンインダストリー製）に粘着シートを圧着した。引張試験機を用いて、２５℃の環境下で、引張速度６０ｍｍ／分、剥離角度１８０°の条件でポリイミドフィルムから試験片を剥離して、剥離力を測定した。
【０１５３】
＜屈曲試験＞
粘着シートから一方の面の離型フィルムを剥離して、厚み５１μｍの偏光板を貼り合わせ、他方の面の離型フィルムを剥離し、厚み８０μｍの透明ポリイミドフィルムに粘着シートを貼り合わせ、ハンドローラで圧着した。この積層体を５０ｍｍ×１００ｍｍのサイズに切り出し、３５℃、０．３５ＭＰａで１５分間オートクレーブ処理を実施して試験片を得た。面状体無負荷Ｕ字伸縮試験機（ユアサシステム機器製）を用い、試験片の短辺に屈曲冶具を取り付け、−２０℃または２５℃の恒温槽中で、試験片の偏光板側の面を内側として、以下の条件により繰り返し屈曲試験を行った。
（試験条件）
曲げ半径：３ｍｍ
曲げ角度：１８０°
曲げ速度：１秒/回
曲げ回数：２０万回
【０１５４】
＜屈曲保持試験＞
屈曲試験と同様の試験片を用いた。面状体無負荷Ｕ字伸縮試験機により、試験片の偏光板側の面を内側として、曲げ半径３ｍｍ、曲げ角度１８０°の屈曲状態で保持して、温度６０℃、相対湿度９５％の恒温恒湿槽内で２４０時間保持した。
【０１５５】
繰り返し屈曲試験（−２０℃および２５℃）後の試験片、ならびに屈曲保持試験後の試験片を目視で確認し、下記の基準に従って屈曲耐久性を評価した。
ＯＫ： 粘着シートからの偏光板およびポリイミドフィルムの剥離がなく、接着界面への気泡の混入がみられなかったもの
接着性ＮＧ：粘着シートから偏光板および／またはポリイミドフィルムが剥離していたもの
気泡ＮＧ：接着界面に気泡が滞留していたもの
なお、２５℃の繰り返し屈曲試験結果がＮＧであったものについては、一部の評価を省略した。
【０１５６】
［評価結果］
各粘着シートの作製に用いた粘着剤組成物の配合を表１に示し、評価結果を表２に示す。なお、表１において、各成分は以下の略称により記載されている。
ＬＡ      ：アクリル酸ラウリル
２ＨＥＡ  ：アクリル酸２−エチルヘキシル
ＢＡ      ：アクリル酸ブチル
ＣＨＡ    ：アクリル酸シクロヘキシル
４ＨＢＡ  ：アクリル酸４−ヒドロキシブチル
２ＨＥＡ  ：アクリル酸２−ヒドロキシエチル
ＮＶＰ    ：Ｎ−ビニル−２−ピロリドン
【０１５７】
【表１】
2020122140.tif 000003
【０１５８】
【表２】
2020122140.tif 000004
【０１５９】
実施例１〜８の粘着シートは、−２０℃および２５℃の繰り返し屈曲試験、ならびに６０℃９５％ＲＨの屈曲保持試験のいずれにおいても、試験後に剥がれが生じておらず、屈曲可能なフレキシブルディスプレイの部材間の貼り合わせに適していた。一方、比較例１〜１１の粘着シートは、いずれかの試験において、剥がれまたは気泡の滞留がみられた。
【０１６０】
実施例３〜６および比較例１〜３では、粘着剤を構成するベースポリマーのモノマー比が同一であるが、粘着シートの物性に差がみられた。オリゴマーを添加しなかった比較例１では、ポリイミドフィルムに対する接着力が低く、屈曲保持試験後に剥がれが生じていた。ガラス転移温度が４４℃のオリゴマーＢを添加した比較例２では、比較例１に比べると接着力が上昇していたが、比較例１と同様、屈曲保持試験後に剥がれが生じていた。
【０１６１】
ガラス転移温度が１３０℃のオリゴマーＡを添加した実施例３では、比較例２よりもオリゴマーの添加量が少ないが、比較例２よりも高い接着力を示し、屈曲保持試験後も粘着シートと偏光板およびポリイミドフィルムとの接合状態を保持していた。実施例３よりもオリゴマーの添加量を増加させた実施例４および実施例５では、オリゴマーの添加量の増加に伴って接着力が上昇する傾向がみられた。これらの結果から、架橋構造が導入されたアクリル系ベースポリマーに高Ｔｇオリゴマーを添加することにより、屈曲箇所近傍での剥離が生じ難く接着信頼性に優れる粘着シートが得られることが分かる。
【０１６２】
実施例４と実施例６と比較例３とを対比すると、多官能アクリレートであるＨＤＤＡの添加量の増大に伴ってゲル分率が増加し、これに伴ってｔａｎδ１００が低下し、ｔａｎδ１００とｔａｎδ２５との差が大きくなる傾向がみられた。ベースポリマーのモノマー比率が同一である実施例８と比較例４と比較例５との対比においても同様の傾向がみられた。
【０１６３】
ＨＤＤＡの添加量が少なく粘着シートのゲル分率が５１％の比較例４では、ｔａｎδ１００が大きく、接着性は良好であったが、屈曲保持試験後に、貼り合わせ界面に気泡が滞留していた。比較例４では、高温のｔａｎδが大きく粘着シートが塑性変形しやすいために、フィルムからのアウトガスの放出圧力に対する対抗力が低いと考えられる。
【０１６４】
アクリル酸長鎖アルキルエステルであるラウリルアクリレートの比率が小さい実施例１では、実施例２〜８に比べてＧ’２５が大きくなっていた。ラウリルアクリレートの比率がさらに小さい比較例６では、実施例１よりもＧ’が大きく、２５℃の繰り返し屈曲試験後に、偏光板と粘着シートとの界面で剥離が生じていた。ベースポリマーがモノマー成分としてラウリルアクリレートを含まない比較例７においても、比較例６と同様、粘着シートのＧ’が大きく、繰り返し屈曲試験後に剥離が生じていた。
【０１６５】
比較例８の粘着シートは、高い接着力を有しているにも関わらず、繰り返し屈曲試験後に粘着シートの剥離が生じていた。比較例８では、粘着シートのＧ’２５が大きいために応力歪みの緩和性が小さく、屈曲時の歪みが蓄積したことが剥離の原因であると考えられる。
【０１６６】
ベースポリマーにおけるラウリルアクリレートの比率を高めた比較例１０および比較例１１では、粘着シートのガラス転移温度が高く、接着力が不足していた。また、比較例１０および比較例１１では、多官能アクリレートの添加量が大きく、粘着シートのゲル分率が大きいために、比較例３や比較例５と同様、高温での接着保持率が低く、屈曲保持試験後に剥がれが生じていた。
【０１６７】
以上の結果から、粘着シートのＧ’が小さく柔らかいことに加えて、ｔａｎδの温度依存を調整することにより、屈曲を繰り返した際や、屈曲状態を保持した際の、剥がれや気泡の滞留を抑制できることが分かる。
【符号の説明】
【０１６８】
１１，１２，１３，１４      粘着シート
９１          離型フィルム（軽剥離フィルム）
９２          離型フィルム（重剥離フィルム）
９３，９４    離型フィルム
１，３，４    離型フィルム付き粘着シート
５，６        粘着層付きフィルム
７，８        光学積層体
３１          光学フィルム（円偏光板）
５１          画像表示パネル（有機ＥＬパネル）
４１          タッチセンサ―
７１          カバーウインドウ
７５          筐体
１００        画像表示装置
【図１】
2020122140.tif 000005
【図２】
2020122140.tif 000006
【図３】
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【図４】
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【図５】
2020122140.tif 000009
【図６】
2020122140.tif 000010
【図７】
2020122140.tif 000011
【図８】
2020122140.tif 000012
【手続補正書】
【提出日】令和2年4月3日(2020.4.3)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
図１は、粘着シート１１の両面に離型フィルム９１，９２が仮着された離型フィルム付き粘着シートを示す断面図である。図２は、フレキシブルディスプレイの構成断面図であり、筐体７５とカバーウインドウ７１の間に、有機ＥＬパネル５１、タッチパネル４１および円偏光板３１が配置されている。有機ＥＬパネル５１と筐体７５の底面は粘着シート１４を介して貼り合わせられており、有機ＥＬパネル５１とタッチパネル４１は粘着シート１３を介して貼り合わせられており、タッチパネル４１と円偏光板３１は粘着シート１２を介して貼り合わせられており、円偏光板３１とカバーウインドウ７１は粘着シート１１を介して貼り合わせられている。このように、フレキシブルディスプレイでは、複数の部材間が粘着シートを介して貼り合わせられることにより、積層一体化されている。