(57)【要約】【課題】射出成形機、押出成形機等の樹脂成形機による成形加工において品種切換えに際し、極く少量で、かつ、安定的な洗浄効果を奏することが可能な洗浄剤、その製造方法および、それを用いる洗浄方法を提供する。【解決手段】樹脂粒状体と、前記樹脂粒状体の外表面に被覆され洗浄成分とからなる成形機用洗浄剤であって、前記洗浄成分の臨界表面張力が、２２ｄｙｎｅ／ｃｍ以下であり、前記洗浄成分の含有量が、前記樹脂粒状体１００重量部に対し、０．０１重量部未満の有効量であることを特徴とする洗浄剤。樹脂粒状体の外表面に被覆された洗浄成分とからなる成形機用洗浄剤の製造方法であって、前記樹脂粒状体１００重量部と洗浄成分０．０１重量部未満の有効量が含有されるように、前記樹脂粒状体と前記洗浄成分の液状体を混合工程に供することを特徴とする洗浄剤の製造方法およびそれを用いる樹脂成形機の洗浄方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂粒状体と、前記樹脂粒状体の外表面に被覆された洗浄成分とからなる成形機用洗浄剤であって、
前記洗浄成分の臨界表面張力が、２２ｄｙｎｅ／ｃｍ以下であり、
前記洗浄成分の含有量が、前記樹脂粒状体１００重量部に対し、０．０１重量部未満の有効量であることを特徴とする成形機用洗浄剤。
【請求項２】
前記洗浄成分の被覆層上に、常態において粉状体または粒状体であって、臨界表面張力２２ｄｙｎｅ／ｃｍ以下の洗浄成分を含有する付加成分が、さらに付着されてなる請求項１に記載の成形機用洗浄剤。
【請求項３】
前記樹脂粒状体が、平均粒径０．５〜１０ｍｍの粒子集合体である請求項１に記載の成形機用洗浄剤。
【請求項４】
前記洗浄成分の臨界表面張力が、２１ｄｙｎｅ／ｃｍ以下である請求項１に記載の成形機用洗浄剤。
【請求項５】
前記粉体状または粒状体の洗浄成分の粒径が１〜８０μｍである請求項２に記載の成形機用洗浄剤。
【請求項６】
前記洗浄成分が、フッ素樹脂および／またはケイ素樹脂である請求項１、２、４または５のいずれか１項に記載の成形機用洗浄剤。
【請求項７】
樹脂粒状体の外表面に洗浄成分が被覆されてなる成形機用洗浄剤の製造方法であって、
前記樹脂粒状体と、
前記樹脂粒状体１００重量部に対し、臨界表面張力２２ｄｙｎｅ／ｃｍ以下の洗浄成分０．０１重量部添加された体とを
混合工程に供し、前記樹脂粒状体の外表面に前記洗浄成分が被覆されるまで前記樹脂粒状体と前記洗浄成分とを常温において、十分な時間接触させることを特徴とする成形機用洗浄剤の製造方法。
【請求項８】
前記混合工程において、得られた成形機用洗浄剤の湿潤状態の被覆層上に、常態において粉状体または粒状体の洗浄成分を含有する付加成分が付着される付着工程が、さらに付加されてなる請求項７に記載の成形機用洗浄剤の製造方法。
【請求項９】
さらに、乾燥工程が付加されてなる請求項７または８に記載の成形機用洗浄剤の製造方法。
【請求項１０】
前記洗浄成分がフッ素樹脂および／またはケイ素樹脂である請求項７または８に記載の成形機用洗浄剤の製造方法。
【請求項１１】
請求項１〜６のいずれかの１項に記載の成形機用洗浄剤を用いることを特徴とする成形機の洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成形機用洗浄剤、その製造方法およびそれを用いる成形機の洗浄方法に関するものであり、さらに詳しくは、樹脂粒状体の外表面のみに特定の臨界表面張力を有する洗浄成分を特定量被覆してなる樹脂成形機用洗浄剤であって、射出成形機、押出成形機等において、色替え、材料替えをあらゆる樹脂について短時間かつ少量で行うことができ、さらに安定した洗浄効果を奏することが可能な樹脂成形機用洗浄剤、および従来の混練法とは異なる微細コーティング法による樹脂成形機用洗浄剤の製造方法ならびにそれを用いる樹脂成形機の洗浄方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
プラスチック成形加工の射出成形機、押出成形機等の色替え、材料替えの洗浄工程において、先行樹脂（前材）の影響を排除するために、その次の成形に使用する樹脂（後材）による洗浄が行われる場合がある。しかし、そのような方法による成形機の洗浄は長時間作業となり、しかも多量の樹脂が必要とされ不経済な面がある。
【０００３】
そこで、従来から例えば、特許文献１に示す如き熱可塑性樹脂粒状体に洗浄成分を配合し,
さらに無機充填剤等を添加して約２００〜２５０℃の高温で混練して製造（いわゆる混練法）された成形機用洗浄剤が使用されてきた。しかし、かかる混練法により製造された洗浄剤は、洗浄成分が樹脂粒状体内部に分散して介在し、高価な洗浄成分が多量に使用されているにもかかわらず、その洗浄作業の際には、洗浄成分が洗浄剤の表面まで溶出するには時間を要し、溶出したとしても洗浄剤表面の一部にとどまり、結果として洗浄時間が長くなり、同時に添加された無機充填剤は成形機内に残留し易いため、使用した洗浄剤自体を排出するのに後材の使用量も多くなるという問題が指摘され、一層の改良が求められている。
一方、本発明者により、特許文献２および特許文献３に示す如く、従来の混練法（約２００〜２５０℃における高温製造方法）とは全く異なる方法で、常温状態における製造により洗浄成分を樹脂粒状体の外表面のみに薄い被覆層として形成させ、洗浄工程の際に速やかに溶出するように、また成形機内の最深部まで洗浄成分を到達させることができ、短時間でかつ少量使用による洗浄を可能にした新しい微細コーティング法（命名）による樹脂成形機用洗浄剤が開発された。    
しかしながら、かかる樹脂成形機用洗浄剤の構成成分として、従来使用されてきた洗浄成分については、種類および化学構造の相違により、洗浄効果において変動が生じ、安定性を欠如する場合があり、改善が求められてきた。              
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４-１０７４３３号公報
【特許文献２】特許第４２７４４４７号公報
【特許文献３】米国特許第６，２７７，８０９号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、本発明の第一の課題は、合成樹脂の射出成形機、押出成形機等の洗浄において、成形機内の成形用樹脂の色替え、材料替えを短時間で、かつ少量で可能であると共に、洗浄効果における変動が抑制され、安定した洗浄効果を奏することが可能な成形機用洗浄剤を提供することにある。
また、本発明の第二の課題は、かかる安定性を有する洗浄効果を奏する成形機用洗浄剤の簡素で、かつ簡便な製造方法を提供することにある。
さらに、本発明の第三の課題は、簡易な操作にて、プラスチック成形加工時の色替え、材料替えを短時間に効率よく実施することが可能な成形機の洗浄方法を提供することにある。              
【課題を解決するための手段】
【０００６】
そこで、本発明者は、前記の本発明の課題を解決するために鋭意検討した結果、第一の課題に対しては、樹脂粒状体と、該樹脂粒状体の外表面のみに被覆された洗浄成分とからなる成形機用洗浄剤の構成成分として、特定の臨界表面張力を有する洗浄成分を選択し、かつ洗浄成分の含有量を極めて少量の有効量に特定することにより、前記課題を解決できることに着目し、かかる知見に基いて本発明に想到するに至った。
また、第二の課題に対しては、かかる成形機用洗浄剤は、樹脂粒状体の集合体に特定の臨界表面張力を有する洗浄成分の液状体を特定量混合し、常温において撹拌することにより製造できる点に着目し、かかる知見に基いて本発明に想到するに至ったものである。
さらに、第三の課題に対しては、第一の課題を解決できる成形機用洗浄剤を用いることにより、解決可能である点に着目し、かかる知見に基いて本発明に想到したものである。
（なお、本願の特許請求の範囲および明細書等で記載の「臨界表面張力」の表示は、いずれも２０℃における臨界表面張力（γｃ）値を包含する場合がある。）
【０００７】
かくして、本発明の要旨は、次の（１）〜（１１）に記載の通りのものである。
（１）樹脂粒状体と、前記樹脂粒状体の外表面に被覆されてなる洗浄成分とからなる成形機用浄剤であって、
前記洗浄成分の臨界表面張力が、２２ｄｙｎｅ／ｃｍ以下であり、
前記洗浄成分の含有量が、前記樹脂粒状体１００重量部に対し、０．０１重量部未満の有効量であることを特徴とする樹脂成形機用洗浄剤。
（２）前記洗浄成分の被覆層上に、常態において粉状体または粒状体であり、臨界表面張力が２２ｄｙｎｅ／ｃｍ以下の洗浄成分を含有する付加成分が、さらに付着されてなる前記（１）に記載の成形機用洗浄剤。
（３）前記樹脂粒状体が、平均直径０．５〜１０ｍｍの粒子集合体である前記（１）に記載の成形機用洗浄剤。
（４）前記洗浄成分の臨界表面張力が、２１ｄｙｎｅ／ｃｍ以下である前記（１）に記載の成形機用洗浄剤。
（５）前記粉体状および／または粒状体の付加成分の粒径が１μｍ〜８０μｍであることを特徴とする前記（２）に記載の成形機用洗浄剤。
（６）前記洗浄成分が、フッ素樹脂および／またはケイ素樹脂である前記（１）に記載の成形機用洗浄剤。
（７）樹脂粒状体の外表面に洗浄成分が被覆されてなる成形機用洗浄剤の製造方法であって、
前記樹脂粒状体と、
前記樹脂粒状体１００重量部に対し、臨界表面張力２２ｄｙｎｅ／ｃｍ下の洗浄成分０．０１重量部未満の有効量が含有されるように、添加された前記洗浄成分の液状体とを
混合工程に供し、前記樹脂粒状の外表面に前記洗浄成分が被覆されるまで、前記樹脂粒状体と前記洗浄成分とを常温において、十分な時間接触させることを特徴とする成形機用洗浄剤の製造方法。
（８）前記混合工程において、得られた成形機用洗浄剤の湿潤状態の被覆層上に、常態において粉状体または粒状体の洗浄成分を含有する付加成分が付着される付着工程が、さらに付加されてなる前記（７）に記載の成形機用洗浄剤の製造方法。
（９）さらに、乾燥工程が付加されてなる前記（７）または前記（８）に記載の成形機用洗浄剤の製造方法。
（１０）前記洗浄成分が、フッ素樹脂および／またはケイ素樹脂である前記（７）または前記（８）に記載の成形機用洗浄剤の製造方法。
（１１）前記（１）〜（６）のいずれかの１項に記載の成形機用洗浄剤を用いることを特徴とする成形機の洗浄方法。
【０００８】
前記の通り、本発明の成形機用洗浄剤については少なくとも二つの特異性が存在し、その第一の特異性は、洗浄成分を実質的に樹脂粒状体の外表面に被覆層として存在させたものであり、被覆層を構成する洗浄成分としては、その臨界表面張力２２ｄｙｎｅ／ｃｍ以下の洗浄成分が選択された点である。
本発明に係る成形機用洗浄剤の第二の特異性は、洗浄成分の含有量が、樹脂粒状体への表面被覆との関連により極めて少量の範囲にあり、かつ有効量が存在する点にある。
第一の特異性に関しては、かかる臨界表面張力は、固体表面の濡れ易さを定量的に示す一つの特性値として、W.A.Zismanによって提唱されたものであり、本発明は、特定範囲の臨界表面張力を有する洗浄成分が著しく顕著な洗浄効果を奏すると共に、安定した洗浄効果が得られる点に着目して完成されたものである。
すなわち、臨界表面張力２２ｄｙｎｅ／ｃｍ以下の洗浄成分が、臨界表面張力２２ｄｙｎｅ／ｃｍを超える洗浄成分と対比して、著しく顕著な洗浄効果を安定的に奏することが本発明者による多数の実験の結果により見い出したものである。
第二の特異性に関しては、樹脂粒状体１００重量部に対し、０．０１重量部未満の範囲内での有効量で十分洗浄効果を奏するものであり、過剰な洗浄成分を樹脂粒状体に添加しても増量に応じて洗浄効果が向上しないばかりでなく、むしろ洗浄効果が低下する点に特異性が包蔵される。すなわち、樹脂粒状体の外表面への被覆に要する前記有効量の洗浄成分の量に対し、過剰な洗浄成分は、製造工程において通常の製造条件下において、容易に乾燥することができず、また、樹脂粒状体の被履層から脱落し、担体としての樹脂粒状体から分離された洗浄成分単独では、洗浄作用に寄与できないものと解される。かかる観点から、本発明に係る成形機用洗浄剤中の洗浄成分の含有量において有効量が存在することは、後述の実施例においても示す通りである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明に係る成形機用洗浄剤は、樹脂粒状体と、樹脂粒状体の外表面のみに被覆された洗浄成分とから構成されたものであり、当業界において、従前から現在まで使用されている「混練法」（樹脂粒状体と洗浄成分を高温下の溶融状態で混合し、樹脂粒状体内部に洗浄成分を配合・混練する方法。）により製造された洗浄剤とは構成が全く異なり、プラスチック成形加工時、色替え・材料替えの洗浄工程の際、外表面の洗浄成分が速やかに溶出し成形機内の最深部まで到達・浸透し、極めて洗浄が早い。しかも外表面のみの極めて少量の洗浄成分であり、洗浄成分を大幅に減らしながらも、自己排出性も早く、非残留性のため、成形機用洗浄剤で最も重視されるべき洗浄性と排出性を速やかに行うことが可能な優れた成形機用洗浄剤を提供するものである。
また、本発明に係る成形機用洗浄剤の製造方法（以下、「微細コーティング方法」ということがある。）によれば、樹脂粒状体の集合体に極めて少量の有効量の洗浄成分の液状体を添加し、非加熱状態の常温における混合・撹拌処理のみであり、簡便な操作により短時間で成形機用洗浄剤を提供することができる。過剰に添加された洗浄成分は、容易に乾燥することができないため、湿潤状態では形成機内への装入が操作上円滑に行うことができず、また、被覆層の固定が十分でないことから被覆位置から脱落する、という現象が生じるため、添加する洗浄成分は適量有効量であることが重要である。
本発明に係る微細コーティング法の特徴である洗浄剤中の洗浄成分が非常に少ないことは、非残留性に通じ、引いては洗浄後の排出品の再利用がし易くなり、成形材料と同一の樹脂ベースの樹脂成形機用洗浄剤を提供することにより高純度のリサイクルが実現される。従って、資源が有効利用され、ゼロエミッションをめざす今後の「プラスチック資源環境戦略」に極めて有用である。
このように、本発明に係る成形機の洗浄方法によれば、前記の成形機用洗浄剤を用いることにより、洗浄性および排出性において顕著な効果を奏することが確認された。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明について具体的に説明する。もっとも、本発明は、下記の具体例のみに限定されるものではない。
本発明に係る成形機用洗浄剤の構成成分である樹脂粒状体は、特に限定されるものではなく、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂のいずれでも用いることができる。分類すれば汎用樹脂、エンジニアリング樹脂、スーパーエンジニアリング樹脂、さらには生分解性プラスチック等、多種多様に展開できる。
かかる樹脂粒状体を構成する原料樹脂としては、臨界表面張力が２８ｄｙｎｅ／ｃｍ以上、好ましくは、３０ｄｙｎｅ／ｃｍ以上のものであり、洗浄成分の臨界表面張力との差が少なくとも６ｄｙｎｅ／ｃｍを有するものが好適である。具体的には、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン類、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル・ブタジェン・スチレン樹脂）、ＡＳ樹脂（アクリロニトリル・スチレン樹脂）、ＭＳ樹脂（メタクリル酸メチル・スチレン樹脂）、ＭＢＳ樹脂（メタクリル酸メチル・ブタジェン・スチレン樹脂）等のスチレン系樹脂、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）等のアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂、ＥＰＤＭ、ＥＭＭＡ（エチレンメタクリル酸メチル）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、フッ素系樹脂、ケイ素系樹脂、エポキシ樹脂等を例示することができる。これらの樹脂は単独で使用することができるが、二種以上混合して用いることもできる。
【００１１】
樹脂粒状体の形態としては、粉末状のものからかなり大きい球状、円筒状、角形状、基石状、シート状、フレーク状またはペレット状のものまで使用することができ、これらは、単軸ないし多軸押出機、コンティニュアスミキサ、バンバリーミキサ、インターナルミキサ、コニーダ、加圧ニーダ、オープン２本ロール等を使用する混練方法によりシートカット、ストランドカット、空中ホットカット、水中ホットカット等のカッティング方式で製造することができる。
樹脂粒状体のサイズは、各々の粒状体の形状において最長の箇所を測定し、これを基準として平均粒径０．５ｍｍ〜１０ｍｍ、好ましくは１ｍｍ〜５ｍｍ、さらに好ましくは、２ｍｍ〜４ｍｍのものが有効である。さらに、特定の大きさの粒径分布を有する粒子集合体が成形機等内の複雑な構造部の洗浄にとって特に好ましい。すなわち、粒子集合体の全量に対して粒径１０ｍｍ以上の粒子が５％以下であり、また、粒径０．５ｍｍ以下の粒子が全量の５％以下である粒子集合体が有用である。
【００１２】
次に、本発明に係る成形機用洗浄剤を構成する洗浄成分は、臨界表面張力が２２ｄｙｎｅ／ｃｍ以下、好ましくは、２１ｄｙｎｅ／ｃｍ以下、さらに好ましくは、２０ｄｙｎｅ／ｃｍ以下、特に、好ましくは、１〜１９ｄｙｎｅ／ｃｍのものであれば、特に限定されることなく選択することができ、単独または２種以上を混合して使用することもできる。
前記の通り、成形機用洗浄剤の担体となる構成要素の樹脂粒状体の臨界表面張力は、２８ｄｙｎｅ／ｃｍ以上であることから、洗浄成分の臨界表面張力は、樹脂粒状体の臨界表面張力との関係において、臨界表面張力が少なくとも６ｄｙｎｅ／ｃｍ以上、特に、８ｄｙｎｅ／ｃｍ以上離れているものが強固な被履層の形成が可能である観点から好ましく、臨界表面張力が２２ｄｙｎｅ／ｃｍ以下の前記洗浄成分は、前記樹脂粒状体の外表面を容易に濡らすことができ、その結果、その外表面に容易に強固な被覆層を形成させることができ、洗浄効果の高い成形機用洗浄剤を提供することができる。
【００１３】
かかる洗浄成分として、具体的には、フッ素化合物、フッ素樹脂、フッ素オイル、フッ素ゴム、水溶性フッ素樹脂等のフッ素含有成分、ケイ素樹脂、ストレートシリコーンオイル、変性シリコーンオイル、シリコーンゴム等のシリコーンを挙げることができる。
前記フッ素化合物は、分子中にフッ素原子を有する有機フッ素化合物であり、具体的には、パーフルオロアルキル化合物、パーフルオロアルケニル化合物であり、さらに具体的にはＣ６Ｆ13基、Ｃ８Ｆ１７基、Ｃ６Ｆ１１基、Ｃ９Ｆ１７基のパーフルオロアルキル基、またはパーフルオロアルケニル基を有する有機フッ素化合物を挙げることができる。
例えば、パーフルオロアルキル基を有する化合物の具体例として、
Ｃ６Ｆ13−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２  およびＣ６Ｆ13−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓ（Ｏ）２（ＯＨ）
また、パーフルオロアルケニル基を有する化合物の具体例として、
Ｃ９Ｈ１７−Ｏ−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２  等を挙げることができる。
【００１４】
かかる有機フッ素化合物のなかでもC9F17基を有する含フッ素カルボン酸ジエステルが好ましい。また、パーフルオロアルキル化合物として、C9F18（ＨＦＰ：ヘキサフルオロプロペントリマー）を挙げることができる。
前記フッ素樹脂は、分子中にフッ素原子を含有する高分子化合物であり、さらに具体的には、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、変性ポリテトラフルオロエチレン（変性ＰＴＦＥ）、パーフルオロアルコキシアルカン（ＰＦＡ）、パーフルオロエチレンプロペンコポリマー（ＦＥＰ）、エチレン−テトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）、水溶性フッ素樹脂等がある。特に好適なフッ素樹脂は、ポリテトラフルオロエチレン、パーフルオロアルコキシアルカン等を挙げることができる。
かかるフッ素樹脂は、重量平均分子量が１００万〜１０００万、好ましくは、２００万〜８００万であり、さらに好ましくは、３００万〜８００万のものである。
【００１５】
前記ケイ素樹脂は、架橋による網状構造を有する有機ケイ素化合物の重合体であり、具体例として、ジメチルシリコーン、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、アルキルシクコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、メルカブト変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル等が挙げられる。特に好ましいケイ素樹脂は、ジメチルシリコーン、フッ素変性シリコーンオイルである。
かかるケイ素樹脂は、重量平均分子量が２千〜２０万、好ましくは、１万〜１８万であり、さらに好ましくは、１万〜１５万  のものを挙げることができる。
かかるフッ素化合物、フッ素樹脂およびケイ素化合物、ケイ素樹脂は、各々単独で使用することができるが、両者を併用することが好ましく、フッ素化合物にケイ素樹脂を加え混合液体にすることにより、分散性が高められ、洗浄作用の相乗効果があり、良好な経時的安定性が得られる。
水溶性フッ素樹脂は、上記のフッ素樹脂をフッ素系溶剤で溶解させたものであり、一般に市販されている。フッ素系溶剤としては、例えば、ハイドロフルオロオレフィンを挙げることができる。
【００１６】
前記フッ素化合物、フッ素樹脂およびケイ素化合物は、特性として共に離型性などに優れ、非粘着性、潤滑性、撥水撥油性、耐熱性、低摩擦係数、低表面エネルギーなどを示す。
本発明に係る成形機用洗浄剤は、樹脂成形機内において溶融状態で洗浄に使用することにより、先ず外表面の洗浄成分（γｃ：２２以下）が速やかに溶出し、成形機内の被洗浄物と金属との間に浸透し、臨界表面張力が大きく違う金属表面（γｃ：１，０００以上）に広がり、接触度が高まり、成形機の金属表面を急速に低エネルギー化する。この低エネルギー化により,被洗浄物を浮き上がらせた状態にして、極めて少ない洗浄成分で効率よい洗浄を行うことができる。
【００１７】
さらに洗浄効果を高めるために、本発明に係る成形機用洗浄剤の製造の過程において、洗浄成分の湿潤状態の被覆層上に、粉状体または粒状体のフッ素樹脂および／またはケイ素樹脂からなる洗浄成分を付加成分として付着させることができる。
かかるフッ素樹脂は、分子内にフッ素原子を含有する低分子量合成高分子であり、臨界表面張力２２以下のものである。かかる付加成分としての洗浄成分の具体例としては、低分子量のポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＥＦ）およびパーフルオロアルコキシアルカン（ＰＦＡ）、パーフルオロエチレン・プロペンコポリマー（FEP）が好ましい。
かかる付加成分は、低分子量のものであり、具体的には重量平均分子量が２千〜８０万、好ましくは、５千〜６０万であり、さらに好ましくは、１万〜５０万のものである。
前記付加成分の粒径は１μｍ〜８０μｍであり、作業性の観点から１μｍ〜７０μｍが好ましく、１μｍ〜５０μｍが最も好ましい。
【００１８】
洗浄成分の含有量については、樹脂粒状体１００重量部に対し、０．０１重量部未満の有効量であり、極めて少量の含有量で優れた洗浄効果を奏することができる。洗浄成分の具体例として、フッ素化合物、フッ素樹脂、およびケイ素樹脂について各々単独で使用する場合、または、これらを混合して使用する場合において、０．００１〜０．００５重量部、好ましくは０．００１５〜０．００４５重量部、さらに好ましくは０．００１〜０．００４重量部である。また、これらを混合系として使用する場合、フッ素化合物（Ａ）、フッ素樹脂（Ｂ）およびケイ素樹脂（Ｃ）の量比は、それぞれ、等量の範囲を採用することで差し支えがなく、適宜決定することができ、かかる３成分の合計量として、０．００１〜０．００５重量部、好ましくは、０．００１５〜０．００４５重量部の含有量の範囲を採用することができる。
本発明に係る成形機用洗浄剤を構成する洗浄成分の含有量が、樹脂粒状体１００重量部に対し、０．０１重量部未満である点において臨界性を有するものであり、洗浄成分が０．０１重量部未満の場合と０．０１重量部以上の場合の対比とで洗浄効果において著しい差があることは後述の実施例と比較例において示す通りである。
洗浄部分の含有量が、少量であることは、本発明の特異性の一つであり、本発明に係る成形機用洗浄剤は、洗浄成分が樹脂粒状体の外表面に被履された形態であることと関連しており、樹脂成形機内において短時間で洗浄効果を発揮することが可能であることとも関連したものであり、実施例においても示す通りである。
【００１９】
次に、本発明に係る成形機用洗浄剤の製造方法について説明する。
本発明によれば、樹脂粒状体の外表面に洗浄成分が被覆されてなる成形機用洗浄剤であって、
前記樹脂粒状体１００重量部に対し前記洗浄成分０．０１重量部未満の有効量が含有されるように、前記樹脂粒状体の集合体に前記洗浄成分の液状体が添加され、両者を混合・撹拌処理する混合工程に供される。
前記洗浄成分の液状体は、洗浄成分の溶液または懸濁液である。洗浄成分の溶液としては、洗浄成分の溶解可能な溶媒を用いることができるが、洗浄成分がフッ素樹脂の場合、フッ素系溶媒を用いることが好ましい。フッ素系溶媒として具体的には、＿ハイドロフルオロオレフィン等を挙げることができる。また、洗浄成分の懸濁液としては、水媒体を使用することが好適である。かかる洗浄成分の溶液または懸濁液としては、洗浄成分が、０．５〜４０％、好ましくは、１〜１０％のものを採用することができる。
前記混合工程における混合・撹拌処理は、前記樹脂粒状体集合体と、通常、液状の前記洗浄成分の液状体との接触が可能な容器内において両者を混合し、前記樹脂粒状体の外表面上に前記洗浄成分の被覆層が形成されるまで非加熱条件下、例えば、常温で撹拌処理が行なわれ、洗浄成分の被覆層が形成されるまで混合・撹拌処理が継続される。
前記混合工程における混合・攪拌処理は、前記樹脂粒状体と前記洗浄成分液状体をミキサーなどの適当な手段を用いることにより適当な容器内で行うことができる。
前記混合・撹拌処理後、洗浄成分が被覆された湿潤状態の洗浄剤は必要に応じて乾燥工程に供され、乾燥処理に供することができる。
乾燥処理は、洗浄成分が樹脂粒状体に強固に固定され、脱落防止が可能な条件で実施できればよいが、乾燥温度としては、２０〜５０℃、好ましくは、２５〜４５℃、さらに好ましくは、３０〜４０℃の範囲を採用することができる。
かかる乾燥処理により、湿潤状態の洗浄成分の被履層上に付着された付加成分としての洗浄成分の固定化も図ることができる。乾燥工程においては混合工程において得られた洗浄剤の被覆層の湿潤状態の程度により１〜１０時間、好ましくは、１．５~３時間の乾燥時間を採用することができる。
【実施例】
【００２０】
次に実施例および比較例により、本発明をさらに具体的に説明する。もっとも、本発明はこれらの実施例等により限定されるものではない。
尚、実施例等において洗浄方法の対象として使用した各種樹脂、樹脂粒状体、洗浄成分、および洗浄効果等の評価方法は次の通りである。
【００２１】
・使用樹脂：次の市販樹脂を使用した。
ABS 東レ（株）700-314
ABS（透明グレード）東レ（株）900-352
PPE（変性PPE）SABICジャパン合同会社「ノリルSE-90」
PE （株）プライムポリマー640UF
PP （株）プライムポリマーＥ-105GM
PP（透明グレード）（株）プイムポリマー）J3021GR
PC（透明グレード）出光興産（株）IR1900
【００２２】
Ａ．樹脂粒状体
成形機用洗浄剤の構成要素である担体としての樹脂粒状体として次の二種を用いた。
・樹脂粒状体１
(株)プライムポリマー社製市販品の高密度ポリエチレン粒状体「ハイゼックス６４０ＵＦ」、ＭＩ（メルトインデックス：JIS:K7210、５kg荷重）0.21
密度：0.947、平均粒径3±0.5mmを使用した。
・樹脂粒状体２
(株)プライムポリマー社製市販品のポリプロピレン粒状体「プライムポリプロＥ-１０５ＧＭ」、ＭＩ（JIS:K7210、2.16Kg荷重）0.5、密度：0.900、平均粒径3±0.5mmを使用した。
Ｂ．洗浄成分
成形機用洗浄剤の構成要素としての洗浄成分として次の八種を用いた。
・パーフルオロエチレンプロペンコポリマー（略号ＦＥＰ）
・ポリテトラフルオロエチレン（略号ＰＴＦＥ）
・パーフルオロアルコキシアルカン（略号ＰＦＡ）
・ヘキサフルオロプロペントリマー（略号ＨＦＰ）
・ジメチルシリコーン
・流動パラフィン
・パラフィン系プロセスオイル
・フッ素系界面活性剤（３ＭＦＣ−４４３０）
【００２３】
C．溶剤
フッ素系溶剤（ハイドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）１２３３Ｚ（セントラル硝子社製））
【００２４】
１，臨界表面張力測定方法：臨界表面張力（γｃ）値は、周知の方法により求めることができる。具体的には、ジスマンプロットより求めることができる。すなわち、数種類の表面張力の異なる液体に対する接触角θを測定し、cosθを各種液体の表面張力に対しプロット（ジスマンプロット）し、この直線がcosθ＝１となる値が臨界表面張力γｃ（ｄｙｎｅ／ｃｍ）である。この接触角の測定およびジスマンプロットの作成については、協和界面科学（株）製全自動接触角計等により測定することができる。
臨界表面張力（γｃ）値については、各合成樹脂固有のものであり、文献値として報告されているので、本発明においては、可能な範囲でこれらのデータを利用した。
【００２５】
２，洗浄剤の洗浄成分被履層の測定方法：顕微分光を用いた非接触で、絶対反射率測定により膜厚値を測定する顕微分光膜厚計ＯＰＴＭシリーズ、非接触光学厚み計（大塚電子（株）製）により測定した。
【００２６】
３，洗浄効果の評価：型締力１００トン射出成形機を使用し、前材（カーボンブラック１％含有の黒着色樹脂材料）の成形操作を終了し、５分間充満させた後、シリンダー内の樹脂を全量排出し、成形機用洗浄剤を投入して、計量−射出の操作により洗浄を行い、目視により黒着色が完全に消失するまでの使用量を求め、洗浄性とした。該成形機用洗浄剤は、後材により、透明、かつ異物がなくなるまで排出し、その使用量を求め排出性とした。洗浄効果は洗浄性と排出性の和で示した。
【００２７】
４，表面張力の表記：上記、ジスマンプロットから求められる固体の臨界表面張力（γｃ）≒ 液体の表面張力の間接的な関係から、表１記載および下記の成形機用洗浄剤に使用する洗浄成分の表面張力は全て記号γｃで表記した。
製造例
【００２８】
成形機用洗浄剤として、次のA〜Jを製造し、洗浄効果の評価に用いた。
製造例１
成形機用洗浄剤Ａ
樹脂粒状体１（高密度ポリエチレン粒状体(640UF)）２０．０kgに、洗浄成分としてフッ素系溶剤（γｃ：１７．９）に溶解したフッ素樹脂ＦＥＰパーフルオロエチレン−プロペンコポリマー（γｃ：１７．８）の１０％溶液２０gとジメチルシリコーン（γｃ：２０．０）４０gとを混合して得られた混合液体６０ｇ（高密度ポリエチレン粒状体１００重量部に対し、０．００３重量部に相当する）投入し、１５分間、常温で混合攪拌後、洗浄成分で被覆された粒状体を混合容器から取り出し、乾燥機内に装填し３０℃で１時間乾燥し、洗浄剤Ａとした。
【００２９】
製造例２−１
成形機用洗浄剤Ｂ１
樹脂粒状体２（ポリプロピレン粒状体（E-105GM））２０．０kgに、洗浄成分として、フッ素系溶剤（γｃ：１７．９）に溶解したフッ素樹脂PTFE（γｃ：１８.５）の１０％溶液を６０ｇ投入し（ポリプロピレン粒状体１００重量部に対し、０．００３重量部に相当する）、１５分間、常温で混合攪拌後、洗浄成分で被覆された粒状体を混合容器から取り出し、乾燥機内に装填し３０℃で１時間乾燥し、洗浄剤Ｂ１とした。
【００３０】
製造例２−２
成形機用洗浄剤B２
樹脂粒状体２（ポリプロピレン粒状体（Ｅ-105GM））20.0kgに、洗浄成分として、フッ素溶剤（γｃ：１７．９）に溶解したフッ素樹脂PTFE（γｃ：18.5）の10％溶液を１２０ｇ投入し（ポリプロピレン１００重量部に対し、０．００６重量部に相当する。）、１５分間、常温で混合攪拌後、洗浄成分で被覆された粒状体を混合容器から取り出し、乾燥機内に装填した。や々湿潤状態のため３０℃で５時間乾燥し、洗浄剤B2とした。
【００３１】
製造例２−３
成形機用洗浄剤B３
樹脂粒状体２（ポリプロピレン粒状体（Ｅ-105GM））20.0kgに、洗浄成分として、フッ素溶剤（γｃ：１７．９）に溶解したフッ素樹脂PTFE（γｃ：18.5）の10％溶液を１６０g投入し(ポリプロピレン粒状体１００重量部に対し、0.00８重量部に相当する。)、15分間、常温で混合攪拌後、洗浄成分で被覆された粒状体を混合容器から取り出し、乾燥機内に装填した。かなり湿潤状態のため３０℃で８時間乾燥し、洗浄剤B３とした。  
【００３２】
製造例２−４
成形機用洗浄剤B4（比較例）
樹脂粒状体２（ポリプロピレンり粒状体（PP-105GM））２０．０kgに、洗浄成分として、
フッ素系溶剤（γｃ：１７．９）に溶解したフッ素樹脂PTFE（γｃ：１８.5）の１０％溶液を、２００ｇ投入し（ポリプロピレン粒状体１００重量部に対し０．０１重量部に相当する。）、１５分間、混合攪拌後、混合容器から取り出し、乾燥機内に装填したが、洗浄成分が多過ぎて、３０℃において８時間加熱の条件においても乾燥することができず、樹脂粒状体２の外表面への付着保持が困難となり、過剰成分は一部脱落して洗浄剤の製造は不能となった。
【００３３】
製造例２−５
成形機用洗浄剤B5 （比較例）
樹脂粒状体２（ポリプロピレン粒状体（PP-105GM））２０．０kgに、洗浄成分として、フッ素系溶剤（γｃ：17.9）に溶解したフッ素樹脂PTFE（γｃ：18.5）の10％溶液を、６００ｇ投入し（ポリプロピレン粒状体１００重量部に対し０．０３重量部に相当する）、１５分間混合攪拌後、取り出した段階で洗浄成分が多過ぎて、３０℃において８時間加熱の条件においても乾燥することができず、樹脂粒状体２の外表面への洗浄成分の付着保持が困難となり、過剰成分は一部脱落して洗浄剤の製造は不能となった。
【００３４】
製造例３
成形機用洗浄剤Ｃ（付加成分の添加）
樹脂粒状体２（ポリプロピレン粒状体（E-105GM））２０．０kgに、洗浄成分として、フッ素溶剤（γｃ：１７．９）に溶解したフッ素樹脂PTFE（γｃ：１８.５）の１０％溶液を６０ｇ投入し（ポリプロピレン粒状体１００重量部に対し、０．００３重量部に相当する。）、１５分間、常温で混合攪拌して、被覆層を形成させ、さらに付加成分としてフッ素樹脂（低分子量タイプPTFE）（γｃ：１８.５）を２０ｇ（０．００１重量部）添加、混合し、被覆上に付加成分を付着させた後、洗浄成分で被覆された粒状体を混合容器から取り出し、乾燥機内に装填し３０℃で１時間乾燥し、洗浄剤Cとした。  
【００３５】
製造例４
成形機用洗浄剤Ｄ（付加成分の添加）
樹脂粒状体１（高密度ポリエチレン粒状体(640UF）)２０．０kgに、洗浄成分として、フッ素溶剤（γｃ：１７．９）に溶解したフッ素樹脂PFA（γｃ：１７．８）の１０％溶液を２０gとジメチルシリコーン（γｃ：２０）４０gとの混合液体を６０ｇ投入し（高密度ポリエチレン粒状体１００重量部に対し、０．００３重量部に相当する。）、１５分間、常温で混合攪拌して、被覆層を形成させ、さらに付加成分としてフッ素樹脂（低分子量タイプPTFE）（γｃ：１８．５）を２０ｇ添加（０．００１重量部）、混合し、被覆上に付加成分を付着させた後、洗浄成分で被覆された粒状体を混合機から取り出し、乾燥機内に装填し、３０℃で１時間乾燥し洗浄剤Dとした。        
【００３６】
製造例５
成形機用洗浄剤Ｅ（有機フッ素化合物）
樹脂粒状体２（ポリプロピレン粒状体（E-105GM））２０．０kgに、洗浄成分として、有機フッ素化合物ＨＦＰ（臨界表面張力γｃ：１９．５）の５０％乳化液２０ｇと、ジメチルシリコーン（γｃ：２０）の５０％乳化液４０ｇとの混合液体６０gを投入し（ポリプロピレン粒状体１００重量部に対し０．００３重量部に相当する。）、１５分間、常温で混合攪拌後、洗浄成分で被覆された粒状体を混合容器から取り出し、乾燥機内に装填し３０℃１時間乾燥し洗浄剤Eとした。
【００３７】
製造例６
成形機用洗浄剤Ｆ（比較例）
樹脂粒状体２（ポリプロピレン粒状体（E-105GM））２０．０kgに、洗浄成分として、流動パラフィン（臨界表面張力γｃ：２６．４）（純正化学（株）製）を６０ｇ投入し（ポリプロピレン粒状体１００重量部にに対し、０．００３重量部に相当する。）、１５分間、常温で混合攪拌後、洗浄成分で被覆された粒状体を混合容器から取り出し、乾燥機内に装填し３０℃で１時間乾燥し洗浄剤Fとした。
【００３８】
製造例７
成形機用洗浄剤Ｇ（比較例）
樹脂粒状体１（高密度ポリエチレン粒状体(640UF)） ２０．０kgに、洗浄成分として、パラフィン系プロセスオイル（γｃ：２８.０）（日本サン石油（株）製）を７０ｇ投入し（高密度ポリエチレン粒状体１００重量部に対し、０．００３５重量部に相当する。）、１５分間、常温で混合攪拌後、洗浄成分で被覆された粒状体を混合機から取り出し、乾燥機内に装填し、３０℃で１時間乾燥し洗浄剤Gとした。
【００３９】
製造例８
成形機用洗浄剤Ｈ（比較例）
樹脂粒状体２（ポリプロピレン粒状体（E-105GM））２０．０kgに、洗浄成分として、流動パラフィン（γｃ：２６．４）（純正化学（株）製）を６０ｇ投入し（ポリプロピレン粒状体１００重量部に対し０．００３重量部に相当する）、１５分間、常温で混合攪拌してさらに付加成分としてフッ素樹脂（低分子量タイプPTFE）（γｃ：１８．５）を２０ｇ（０．００１重量部）添加し、混合付着させた後、洗浄成分で被覆された粒状体を混合機から取り出し、乾燥機内に装填し、３０℃で１時間乾燥し洗浄剤Hとした。  
【００４０】
製造例９
成形機用洗浄剤Ｉ（比較例）
高密度ポリエチレン粒状体（PE-640UF）２０．０kgに，洗浄成分として、フッ素系界面活性剤（γｃ：２３．８）（3Ｍ FC-4430）を７０ｇ投入し（高密度ポリエチレン粒状体１００重量部に対し０．００３５重量部に相当する）、１５分間、常温で混合攪拌後、洗浄成分で被覆された粒状体を混合容器から取り出し、乾燥機内に装填し３０℃で１時間乾燥し洗浄剤Iとした。
【００４１】
製造例１０
成形機用洗浄剤Ｊ（比較例―混練法）
高密度ポリエチレン（PE-640UF）１００重量部、フッ素樹脂（低分子量タイプPTFE）３．０重量部、メタクリル酸メチル・メタクリル酸アルキルエステル・アクリル酸アルキルエステル共重合体（三菱ケミカル商品名：メタブレンL-１０００）２．０重量部を高速ミキサーで混合後、単軸押出機で２２０℃（混練法）にてペレット状に造粒し、洗浄剤Jとした。
【００４２】
実施例１
前材（PP樹脂の黒着色材料５kg）成形操作を終了した後、シリンダー内の樹脂を全量排出し、洗浄剤Aを投入し、２３０℃で計量―射出の操作により洗浄を行ったところ、洗浄剤Aを２８０g使用した（洗浄性）。次に、洗浄剤Aの排出確認のため、後材として透明性ABS樹脂を投入し、洗浄剤Aを置換排出するため、計量―射出により洗浄を繰り返し、透明性PP樹脂使用量を測定したところ１１０ｇであった（排出性）。洗浄効果を洗浄性と排出性の和で示すと３９０gであった。
【００４３】
実施例２
前材（ABS樹脂の黒着色材料５kg）成形操作を終了した後、シリンダー内の樹脂を全量排出し、洗浄剤Dを投入し、２２０℃で計量―射出の操作により洗浄を行ったところ、洗浄剤Dを２８０ｇ使用した（洗浄性）。次に、洗浄剤Dの排出確認のため、後材として透明性ABS樹脂を投入し、洗浄剤Dを置換排出するため、計量―射出の操作により洗浄を繰り返し、透明性ABS樹脂使用量を測定したところ９０gであった（排出性）。洗浄効果を洗浄性と排出性の和で示すと３７０gであった。
【００４４】
実施例３
前材（PP樹脂の黒着色材料５kg）成形操作を終了した後、シリンダー内の樹脂を全量排出し、洗浄剤B1を投入し、２３０℃で計量―射出の操作により洗浄を行ったところ、洗浄剤B1を２９０ｇ使用した（洗浄性）。次に、洗浄剤B1の排出確認のため、後材として透明性PP樹脂を投入し、洗浄剤B1を置換排出するため、計量―射出の操作を繰り返し、透明性PP樹脂使用量を測定したところ９０ｇであった（排出性）。洗浄効果を洗浄性と排出性の和で示すと３８０ｇであった。
【００４５】
実施例４
前材（ABS樹脂の黒着色樹脂材料５kg）成形操作を終了した後、シリンダー内の樹脂を全量排出し、洗浄剤Eを投入し、２４０℃で計量―射出の操作により洗浄を行ったところ、洗浄剤Eを２８０ｇ使用した（洗浄性）。次に、洗浄剤Eを排出確認のため、後材として透明性PP樹脂を投入し、洗浄剤Eを排出確認のため、計量―射出の操作に繰り返し、透明性PP樹脂使用量を測定したところ１３０gであった（洗浄性）。洗浄効果を洗浄性と排出性の和示すと４１０gであった。
【００４６】
実施例５
前材（PPE樹脂の黒着色材料５kg）成形操作を終了した後、シリンダー内の樹脂を全量排出し、洗浄剤Cを投入し、３００℃で計量―射出の操作により洗浄を行ったところ、洗浄剤Cを４３０ｇ使用した（洗浄性）。次に、洗浄剤Cの排出確認のため、後材として透明性PC樹脂を投入し、洗浄剤Cを置換排出するため、計量―排出の操作を繰り返し、透明性PC樹脂使用量を測定したところ１８０ｇであった（排出性）。洗浄効果を洗浄性と排出性の和で示すと６１０ｇであった。
【００４７】
実施例６
前材（PP樹脂の黒着色材料５Kg）成形操作を終了した後、シリンダー内の樹脂を全量排出し、洗浄剤B2を投入し、２３０℃で計量―射出の操作により洗浄洗浄を行ったところ、洗浄剤B2を３００g使用した（洗浄性）。次に、洗浄剤B２排出確認のため、後材として透明性PP樹脂を投入し、洗浄剤B２を置換排出するため、計量―射出の操作を繰り返し、透明性PP樹脂使用を測定したところ１４０gであった（排出性）。洗浄効果を洗浄性と排出性の和で示すと４４０gであった。
【００４８】
実施例７
前材（PP樹脂の黒着色材料５Kg）成形操作を終了した後、シリンダー内の樹脂を全量排出し、洗浄剤B３を投入し、２３０℃で計量―射出の操作により洗浄洗浄を行ったところ、洗浄剤B３を３1０g使用した（洗浄性）。次に、洗浄剤B３排出確認のため、後材として透明性PP樹脂を投入し、洗浄剤B３を置換排出するため、計量―射出の操作を繰り返し、透明性PP樹脂使用量を測定したところ１6０ｇであった（排出性）。洗浄効果を洗浄性と排出性の和で示すと４7０gであった。
【００４９】
前剤（PP樹脂の黒着色材料５kg）成形操作を終了した後、シリンダー内の樹脂を全量排出し、洗浄剤Gを投入し、２３０℃で計量―射出の操作により洗浄を行ったところ、洗浄剤Gを４３０ｇ使用した（洗浄性）。次に、洗浄剤Gの排出確認のため、後材として透明性ABS樹脂を投入し、洗浄剤Gを置換排出するため、計量―射出の操作を繰り返し、透明性ABS樹脂使用量を測定したところ３３０ｇであった。（排出性）。洗浄効果を洗浄性と排出性の和で示すと７６０gであった。
【００５０】
比較例２
前材（PP樹脂の黒着色材料５kg）成形操作を終了した後、シリンダー内の樹脂を全量排出し、洗浄剤Fを投入し、２３０℃で計量―射出の操作により洗浄を行ったところ、洗浄剤Fを４１０g使用した（洗浄性）。次に、洗浄剤Fの排出確認のため、後材として透明性PP樹脂を投入し、洗浄剤Fを置換排出するため、計量―射出の操作を繰り返し、透明性PP樹脂使用量を測定したところ３１０gであった（排出性）。洗浄効果を洗浄性と排出性の和で示すと７２０ｇであった。
【００５１】
比較例３
前材（ABS樹脂の黒着色材料５kg）成形操作を終了した後、シリンダー内の樹脂を全量排出し、洗浄剤Fを投入し、２２０℃で計量―射出の操作により洗浄を行ったところ、洗浄剤Fを４３０ｇ使用した（洗浄性）。次に、洗浄剤Fの排出確認のため、後材として透明性ABS樹脂を投入し、洗浄剤Fを置換排出するため、計量―射出の操作を繰り返し、透明性ABS樹脂使用量を測定したところ３２０ｇであった（排出性）。洗浄効果を洗浄性と排出性の和で示すと７５０ｇであった。
【００５２】
比較例４
前材（PP樹脂の黒着色材料５kg）成形操作を終了した後、シリンダー内の樹脂を全量排出し、洗浄剤Hを投入し、２３０℃で計量―射出の操作により洗浄を行ったところ、洗浄剤Hを４１０ｇ使用した（洗浄性）。次に洗浄剤H排出確認のため、後材として透明性ABS樹脂を投入し、洗浄剤Hを置換排出するため、計量―射出の操作を繰り返し、透明性ABS樹脂使用量を測定したところ３００gであった（排出性）。洗浄効果を洗浄性と排出性の和で示すと７１０gであった。
【００５３】
比較例５
前材（ABS樹脂の黒着色樹脂材料５kg）成形操作を終了した後、シリンダー内の樹脂を全量排出し、洗浄剤Iを投入し、２４０℃で計量―射出の操作により洗浄を行ったところ、洗浄剤Iを３７０ｇ使用した（洗浄性）。次に洗浄剤I排出確認のため、後材として透明性PP樹脂を投入し、洗浄剤Iを置換排出するため、計量―射出の操作を繰り返し、透明性PP樹脂使用量を測定したところ２６０gであった（排出性）。洗浄効果を洗浄性と排出性の和で示すと６３０ｇであった。
【００５４】
比較例６
前材（PPE樹脂の黒着色材料５kg）成形操作を終了した後、シリンダー内の樹脂を全量排出し、洗浄剤Gを投入し、３００℃で計量―射出の操作により洗浄を行ったところ、洗浄剤Gを７１０ｇ使用した（洗浄性）。次に洗浄剤G排出確認のため、後材として透明性PC樹脂を投入し、洗浄剤Gを置換排出するため、計量―射出の操作を繰り返し、透明性PC樹脂使用量を測定したところ７８０ｇであった（排出性）。洗浄効果を洗浄性と排出性の和で示すと１４９０ｇであった
【００５５】
比較例７
前材（PPE樹脂の黒着色材料５kg）成形操作を終了した後、シリンダー内の樹脂を全量排出し、洗浄剤Jを投入し、３００℃で計量―射出の操作により洗浄を行ったところ、洗浄剤Jを７００g使用した（洗浄性）。次に洗浄剤Jの排出確認のため、後材として透明性PC樹脂を投入し、洗浄剤Jを置換排出するため、計量―射出の操作を繰り返し、透明性PC樹脂使用量を測定したところ７６０ｇであった（排出性）。洗浄効果を洗浄性と排出性の和で示すと１４６０ｇであった。
【００５６】
比較例８
製造例２−４に示すように、成形機用洗浄剤B４は、洗浄成分の過多（０．０１重量部）により、乾燥できず、洗浄成分は、樹脂粒状体２上から脱落したため、脱落後の洗浄剤を使用して洗浄効果を評価したところ、洗浄効果は得られなかった。
【００５７】
比較例９
製造例２−５に示すように、製造例２−４と同様に成形機用洗浄剤B５は、洗浄成分の過多（０．０３重量部）により、乾燥できず、洗浄成分は、樹脂粒状体２上から脱落したため、脱落後の洗浄剤の洗浄効果は得られなかった。
【表１】
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