(57)【要約】【課題】  優れた低温定着性を保ちつつ、優れた保存安定性を有する液体現像剤を提供する。【解決手段】  トナー粒子の結着樹脂が炭素数１８〜３６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルからなる群から選択される少なくとも１種の重合性単量体に由来するモノマーユニットを有する樹脂を含み、該結着樹脂のＳＰ値が、キャリア液のＳＰ値より１．５（Ｊ／ｃｍ３）０．５以上大きい液体現像剤を用いる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂及び着色剤を含むトナー粒子、並びに
キャリア液
を含有する液体現像剤であって、
該結着樹脂が、第一の重合性単量体に由来する第一のモノマーユニットを有する重合体Ａを含み、
該第一の重合性単量体が、炭素数１８〜３６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルからなる群から選択される少なくとも１種の重合性単量体であり、
該結着樹脂のＳＰ値をＳＰＢ（Ｊ／ｃｍ３）０．５とし、該キャリア液のＳＰ値をＳＰＣ（Ｊ／ｃｍ３）０．５としたとき、下記式（１）を満たすことを特徴とする液体現像剤。
１．５≦ＳＰＢ−ＳＰＣ  ・・・  （１）
【請求項２】
前記重合体Ａが、
前記第一の重合性単量体に由来する第一のモノマーユニット、及び
前記第一の重合性単量体とは異なる第二の重合性単量体に由来する第二のモノマーユニット
を有し、
該重合体Ａ中の前記第一のモノマーユニットの含有割合が、該重合体Ａ中の全モノマーユニットの総モル数を基準として、５．０〜６０．０モル％であり、
該重合体Ａ中の該第二のモノマーユニットの含有割合が、該重合体Ａ中の全モノマーユニットの総モル数を基準として、２０．０〜９５．０モル％であり、
該第一のモノマーユニットのＳＰ値をＳＰ１１（Ｊ／ｃｍ３）０．５とし、該第二のモノマーユニットのＳＰ値をＳＰ２１（Ｊ／ｃｍ３）０．５としたとき、下記式（３）及び（４）を満足する請求項１に記載の液体現像剤。
３．００≦（ＳＰ２１−ＳＰ１１）≦２５．００  ・・・  （３）
２１．００≦ＳＰ２１  ・・・  （４）
【請求項３】
前記重合体Ａが、
前記第一の重合性単量体、及び
前記第一の重合性単量体とは異なる第二の重合性単量体
を含有する組成物の重合体である重合体Ａを含有し、
該組成物中の前記第一の重合性単量体の含有割合が、該組成物中の全重合性単量体の総モル数を基準として、５．０〜６０．０モル％であり、
該組成物中の該第二の重合性単量体の含有割合が、該組成物中の全重合性単量体の総モル数を基準として、２０．０〜９５．０モル％であり、
該第一の重合性単量体のＳＰ値をＳＰ１２（Ｊ／ｃｍ３）０．５とし、該第二の重合性単量体のＳＰ値をＳＰ２２と（Ｊ／ｃｍ３）０．５したとき、下記式（５）及び（６）を満足する請求項１に記載の液体現像剤。
０．６０≦（ＳＰ２２−ＳＰ１２）≦１５．００  ・・・  （５）
１８．３０≦ＳＰ２２  ・・・  （６）
【請求項４】
前記第二の重合性単量体が、下記式（Ａ）で示される重合性単量体からなる群から選択される少なくとも１種の重合性単量体である請求項２又は３に記載の液体現像剤。
【化１】
2020197551.tif 000010
（Ｒ１は、炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ２は、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基を示す。）
【請求項５】
前記キャリア液が、パラフィン系液体である請求項１〜４のいずれか１項に記載の液体現像剤。
【請求項６】
前記トナー粒子の体積平均粒径が、０．３０〜１．５０μｍである請求項１〜５のいずれか１項に記載の液体現像剤。
【請求項７】
ホスホン酸アルコールエステルを含有する請求項１〜６のいずれか１項に記載の液体現像剤。
【請求項８】
像担持体の表面を帯電する帯電工程と、
露光により該像担持体の表面に静電潜像を形成する露光工程と、
形成された該静電潜像を液体現像剤で現像してトナー像を形成する現像工程と、
記録媒体に該トナー像を転写する転写工程と、
転写された該トナー像に含有されるキャリア液を乾燥させ、該トナー像に含有されるトナー粒子を記録媒体に定着する定着工程
を有する画像形成方法において、
該液体現像剤が、請求項１〜７のいずれか１項に記載の液体現像剤であることを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式を利用する画像形成装置（電子写真装置）に用いられる液体現像剤及び画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式とは、
電子写真感光体などの像担持体の表面を帯電し（帯電工程）、
露光により像担持体の表面に静電潜像を形成し（露光工程）、
形成された静電潜像を現像剤（トナー）で現像してトナー像を形成し（現像工程）、
紙やプラスチックフィルムなどの記録媒体に該トナー像を転写し（転写工程）、
転写されたトナー像を記録媒体に定着して（定着工程）、
画像（印刷物）を得る方法である。
【０００３】
現像剤は、
顔料などの着色剤及びバインダー樹脂を含むトナー粒子を、乾式状態で用いる乾式現像剤と、
顔料などの着色剤及びバインダー樹脂を含むトナー粒子をキャリア液（電気絶縁性液体）に分散した液体現像剤と
に大別される。
【０００４】
近年、電子写真方式を利用する複写機、ファクシミリ、及びプリンターなどの画像形成装置に対し、フルカラー化、高画質化、高速プリントに関するニーズが高まってきている。
【０００５】
これらのニーズに対応できる現像剤として、液体現像剤が挙げられる。液体現像剤は、特に保存時において、液体現像剤中でのトナー粒子の凝集が生じにくいため、微細なトナー粒子を用いることができる。そのため、液体現像剤は、細線画像の再現性や階調再現性に優れた特性が得られやすい。これらの優れた特長を生かし、液体現像剤中のトナー粒子を帯電させて電気泳動させることにより現像及び転写を行う電子写真技術を利用した高画質高速デジタル印刷装置の開発が盛んになりつつある。このような状況下で、より良い特性を有する液体現像剤が求められている。
【０００６】
液体現像剤の定着方法としては、キャリア液（電気絶縁性液体）中にトナー粒子を分散させたものを、紙やプラスチックフィルムなどの記録媒体上に転写した後、熱エネルギーを加えて電気絶縁性液体を揮発除去する方法が一般的である。キャリア液としては、炭化水素有機溶媒やシリコーンオイルなどの電気絶縁性液体が一般的である。
【０００７】
省エネルギーの観点から、定着エネルギーを小さくするため、トナー粒子の軟化点や融点を低くすることが好ましい。ところが、トナー粒子の軟化点や融点を低くすると、長期間の保存においてトナー粒子同士の融着や合一が起こり、保存安定性に問題が生じる場合があった。
【０００８】
特許文献１には、特定の構造を有する結晶性ポリエステル樹脂が記載されている。特許文献２には、非晶性ポリエステル樹脂、結晶性ポリエステル樹脂、及びポリウレタン型熱可塑性エラストマーをトナーの結着樹脂として併用することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０１６−８０８３７号公報
【特許文献２】特開２０１３−１６０８０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、本発明者らの検討の結果、特許文献１に記載されたトナー粒子では、キャリア液への溶出が十分に抑制できないため、優れた保存安定性は得られなかった。特許文献２に記載された液体現像剤もまた、十分な保存安定性は得られなかった。
【００１１】
本発明の目的は、優れた低温定着性を保ちつつ、優れた保存安定性をもつ液体現像剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の液体現像剤は、
結着樹脂及び着色剤を含むトナー粒子、並びに
キャリア液
を含有する液体現像剤であって、
該結着樹脂が、第一の重合性単量体に由来する第一のモノマーユニットを有する重合体Ａを含み、
該第一の重合性単量体が、炭素数１８〜３６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルからなる群から選択される少なくとも１種の重合性単量体であり、
該結着樹脂のＳＰ値をＳＰＢ（Ｊ／ｃｍ３）０．５とし、該キャリア液のＳＰ値をＳＰＣ（Ｊ／ｃｍ３）０．５としたとき、下記式（１）を満たすことを特徴とする液体現像剤である。
１．５≦ＳＰＢ−ＳＰＣ  ・・・  （１）
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、優れた低温定着性を保ちつつ、優れた保存安定性を有する液体現像剤を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】画像形成装置の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明において、数値範囲を表す「ＸＸ以上ＹＹ以下」や「ＸＸ〜ＹＹ」の記載は、特に断りのない限り、端点である下限（ＸＸ）及び上限（ＹＹ）を含む数値範囲を意味する。
【００１６】
本発明において、（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルを意味する。
【００１７】
本発明において、「モノマーユニット」とは、ポリマー中のモノマー（重合性単量体）が重合した主鎖中の、炭素−炭素結合１区間を１ユニットとする。モノマーとしては、ビニル系モノマーが好ましい。ビニル系モノマーは、下記式（Ｃ）で表されるモノマーが好ましい。
【００１８】
【化１】
2020197551.tif 000002
［式（Ｃ）中、ＲＡは水素原子、又はアルキル基（好ましくは炭素数１〜３のアルキル基であり、より好ましくはメチル基）を表し、ＲＢは任意の置換基を表す。］
【００１９】
本発明において、トナー粒子に含有される結着樹脂は、炭素数１８〜３６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルからなる群から選択される少なくとも１種の重合性単量体に由来するモノマーユニットを有する重合体Ａを含む。炭素数１８〜３６のアルキル基を有することで、結着樹脂に結晶性を付与しやすい。そのため、優れた保存安定性が得られ、かつトナー粒子が高いシャープメルト性を有し、低温定着性が得られる。
【００２０】
炭素数１８未満の場合、重合体Ａの結晶性が低くなり、トナー粒子同士が融着しやすくなり、液体現像剤の保存安定性が低下する。炭素数が３７を超える場合、重合体Ａの融点が高くなるため、優れた低温定着性が得られにくくなる。
【００２１】
炭素数１８〜３６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、
炭素数１８〜３６の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル［（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシル、（メタ）アクリル酸ヘンエイコサニル、（メタ）アクリル酸ベヘニル、（メタ）アクリル酸リグノセリル、（メタ）アクリル酸セリル、（メタ）アクリル酸オクタコサ、（メタ）アクリル酸ミリシル、（メタ）アクリル酸ドドリアコンタ等］、及び
炭素数１８〜３６の分岐のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル［（メタ）アクリル酸２−デシルテトラデシル等］
等が挙げられる。
【００２２】
これらのうち、低温定着性の観点から、炭素数１８〜３６の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルからなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。さらには、炭素数１８〜３０の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルからなる群から選択される少なくとも１種がより好ましい。さらには、直鎖の（メタ）アクリル酸ステアリル及び（メタ）アクリル酸ベヘニルの少なくとも一方がより好ましい。
【００２３】
結着樹脂のＳＰ値をＳＰＢ（Ｊ／ｃｍ３）０．５とし、キャリア液のＳＰ値をＳＰＣ（Ｊ／ｃｍ３）０．５としたとき、下記式（１）を満たすことで、液体現像剤の保存安定性を向上させることができる。
１．５≦ＳＰＢ−ＳＰＣ  ・・・  （１）
ＳＰＢ−ＳＰＣが１．５未満である場合、トナー粒子とキャリア液の親和性が高まり、重合体Ａを含む結着樹脂を用いても、液体現像剤の長期間の保存により、トナー粒子同士の融着が起こりやすくなる。
【００２４】
重合体Ａは、第一の重合性単量体、及び第一の重合性単量体とは異なる第二の重合体単量体を含有する組成物の重合体であることが好ましい。
【００２５】
また、重合体Ａは、第一の重合性単量体に由来する第一のモノマーユニット、及び第一の重合性単量体とは異なる第二の重合体単量体に由来する第二のモノマーユニットを有することが好ましい。
【００２６】
前記第二の重合性単量体としては、例えば、以下のものが挙げられる。
ニトリル基を有する単量体：例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等。
エステル基を有する単量体：例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、オクチル酸ビニルなどのビニルエステル等。
【００２７】
これらの中でも、下記式（Ａ）で示される重合性単量体からなる群から選択される少なくとも１種の重合性単量体（ビニルエステル類）が好ましい。下記式（Ａ）で示される重合性単量体からなる群から選択される少なくとも１種の重合性単量体は、非共役モノマーであって、第一の重合性単量体との反応性が適度に保持しやすい。そのため、重合体Ａの結晶性を高めやすくなり、液体現像剤の保存安定性と低温定着性を高い次元で両立しやすい。
【００２８】
【化２】
2020197551.tif 000003
（Ｒ１は、炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ２は、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基を示す。）
【００２９】
第二のモノマーユニットは、第二の重合性単量体に由来するモノマーユニットである。第二の重合性単量体は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
本発明において、トナー粒子に含有される重合体Ａは、第一のモノマーユニットのＳＰ値をＳＰ１１（Ｊ／ｍ３）０．５とし、第二のモノマーユニットのＳＰ値をＳＰ２１（Ｊ／ｍ３）０．５としたとき、下記式（３）及び（４）を満足することが好ましい。
３．００≦ＳＰ２１−ＳＰ１１≦２５．００  ・・・  （３）
２１．００≦ＳＰ２１  ・・・  （４）
また、第一の重合性単量体のＳＰ値をＳＰ１２（Ｊ／ｃｍ３）０．５とし、第二の重合性単量体のＳＰ値をＳＰ２２（Ｊ／ｃｍ３）０．５としたとき、下記式（５）及び（６）を満足することが好ましい。
０．６０≦ＳＰ２２−ＳＰ１２≦１５．００  ・・・  （５）
１８．３０≦ＳＰ２２  ・・・  （６）
なお、本発明におけるＳＰ値の単位は、（Ｊ／ｍ３）０．５であるが、１（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５＝２．０４５×１０３（Ｊ／ｍ３）０．５によって、（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５の単位に換算することができる。
【００３１】
上記式（３）及び（４）又は上記式（５）及び（６）を満たすことで、第一のモノマーユニット及び第二のモノマーユニットの間に極性差が生じる。この極性差により、重合時（重合体Ａ合成時）に第一のモノマーユニットと第二のモノマーユニットがただランダムに結合するのではなく、ある程度は連続して（ブロック化して）結合できる。
【００３２】
これにより、第一の重合性単量体に由来する部位（モノマーユニット）の結晶性が保たれやすくなり、液体現像剤の優れた保存安定性と低温定着性が発揮できる。また、ＳＰ値の高い第二の重合性単量体に由来する部位（モノマーユニット）も連続して結合することができ、よりキャリア液との親和性が小さくなるため、優れた保存安定性が得られる。また、キャリア液として使用可能な溶媒の選択肢も増えることになる。
【００３３】
一方、上記式（３）及び（４）又は上記式（５）及び（６）を満たさない場合、第一のモノマーユニット及び第二のモノマーユニットの間に極性差が生じにくい。そのため、第一のモノマーユニットと第二のモノマーユニットがランダムに結合されやすくなる。
【００３４】
また、上記式（４）又は（６）のみを満たさない場合、第二のモノマーユニットは、極性が低いため、キャリア液との親和性が高くなりすぎる場合がある。
【００３５】
なお、本発明において、重合体Ａ中に上記第一のモノマーユニットの要件を満たすモノマーユニットが複数種存在する場合、式（３）におけるＳＰ１１の値は、それぞれのモノマーユニットのＳＰ値を加重平均した値とする。
【００３６】
例えば、
ＳＰ値がＳＰ１１１のモノマーユニットＡを第一のモノマーユニットの要件を満たすモノマーユニット全体のモル数を基準としてＡモル％含み、
ＳＰ値がＳＰ１１２のモノマーユニットＢを第一のモノマーユニットの要件を満たすモノマーユニット全体のモル数を基準として（１００−Ａ）モル％含む
場合のＳＰ値（ＳＰ１１）は、
ＳＰ１１＝（ＳＰ１１１×Ａ＋ＳＰ１１２×（１００−Ａ））／１００
である。第一のモノマーユニットの要件を満たすモノマーユニットが３種以上含まれる場合も同様に計算する。一方、ＳＰ１２も同様に、それぞれの第一の重合性単量体のモル比率で算出した平均値を表す。
【００３７】
一方、第二の重合性単量体に由来するモノマーユニットは、上記方法で算出したＳＰ１１に対して式（３）を満たすＳＰ２１を有するモノマーユニットすべてが該当する。同様に、第二の重合性単量体は、上記方法で算出したＳＰ１２に対して式（４）を満たすＳＰ２２を有する重合性単量体すべてが該当する。
【００３８】
すなわち、第二の重合性単量体が２種以上の重合性単量体である場合、ＳＰ２１はそれぞれの重合性単量体に由来するモノマーユニットのＳＰ値を表し、ＳＰ２１−ＳＰ１１はそれぞれの第二の重合性単量体に由来するモノマーユニットに対して決定される。同様に、ＳＰ２２はそれぞれの重合性単量体のＳＰ値を表し、ＳＰ２２−ＳＰ１２はそれぞれの第二の重合性単量体に対して決定される。
【００３９】
本発明において、トナー粒子の重合体Ａ中の第一のモノマーユニットの含有割合は、重合体Ａ中の全モノマーユニットの総モル数を基準として、５．０〜６０．０モル％が好ましい。また、重合体Ａ中の第二のモノマーユニットの含有割合は、重合体Ａ中の全モノマーユニットの総モル数を基準として、２０．０〜９５．０モル％であることが好ましい。
【００４０】
また、重合体Ａを合成するための組成物中の第一の重合性単量体の含有割合は、組成物中の全重合性単量体の総モル数を基準として、５．０〜６０．０モル％が好ましい。また、組成物中の第二の重合性単量体の含有割合は、組成物中の全重合性単量体の総モル数を基準として、２０．０〜９５．０モル％であることが好ましい。第一のモノマーユニットの含有割合、及び第一の重合性単量体の含有割合が上記範囲であることで、重合体Ａに結晶性を付与することができる。そのため、トナー粒子がシャープメルト性を発揮し、優れた低温定着性が得られる。
【００４１】
なお、重合体Ａが、２種以上の炭素数１８〜３６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来するモノマーユニットを有する場合、第一のモノマーユニットの含有割合は、それらの合計のモル比率を表す。また、重合体Ａに用いる組成物が２種以上の炭素数１８〜３６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを含む場合も同様に、第一の重合性単量体の含有割合は、それらの合計のモル比率を表す。
【００４２】
なお、重合体Ａにおいて、式（２）を満足する第二の重合性単量体に由来するモノマーユニットが２種以上存在する場合、第二のモノマーユニットの割合は、それらの合計のモル比率を表す。また、重合体Ａに用いる組成物が２種以上の第二の重合性単量体を含む場合も同様に、第二の重合性単量体の含有割合は、それらの合計のモル比率を表す。
【００４３】
重合体Ａには、上述した第一の重合性単量体に由来する第一のモノマーユニット、第二の重合性単量体に由来する第二のモノマーユニットだけでなく、式（３）又は（５）の範囲に含まれない第三の重合性単量体に由来するモノマーユニットが含まれていてもよい。
【００４４】
第三の重合性単量体としては、第二の重合性単量体として例示した上記重合性単量体のうち、式（３）又は（５）を満たさない単量体を用いることができる。
【００４５】
また、以下の単量体も用いることが可能である。例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレンなどのスチレン及びその誘導体、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシルのような（メタ）アクリル酸エステル類。なお、式（３）又は（５）を満たす場合には、第二の重合性単量体として用いることができる。
【００４６】
また、重合体Ａは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されるテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１０，０００〜２００，０００以下であることが好ましい。より好ましくは、２０，０００〜１５０，０００である。
【００４７】
重合体Ａの融点は、５０〜８０℃であることが好ましく、５３〜７０℃であることがより好ましい。重合体Ａの融点が上記範囲内であると、より優れた低温定着性が得られる。
【００４８】
重合体Ａの融点は、使用する第一の重合性単量体の種類や量、及び第二の重合性単量体の種類や量などによって調整可能である。
【００４９】
また、上記したような（メタ）アクリル酸エステルからなる群から選択される少なくとも１種の重合性単量体に由来するモノマーユニットを有する重合体以外に、以下に挙げる樹脂を併用してもよい。
【００５０】
具体例として、エポキシ樹脂、エステル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、スチレン−（メタ）アクリル樹脂、アルキド樹脂、ポリエチレン樹脂、エチレン−（メタ）アクリル樹脂、及びロジン変性樹脂などの樹脂が挙げられる。また、必要に応じ、これらを２種以上併用することができる。
【００５１】
本発明において、トナー粒子に含有される着色剤としては、各種の有機顔料、有機染料、無機顔料、あるいは、分散媒としての不溶性の樹脂などに顔料を分散させたもの、又は、顔料表面に樹脂をグラフト化したものなどを用いることができる。
【００５２】
該顔料の具体例としては、例えば、黄色を呈するものとして、以下のものが挙げられる。
【００５３】
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２３、６２、６５、７３、７４、８３、９３、９４、９５、９７、１０９、１１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１４７、１５１、１５４、１５５、１６８、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８５；Ｃ．Ｉ．バットイエロー１、３、２０。
【００５４】
赤又はマゼンタ色を呈するものとして、以下のものが挙げられる。
【００５５】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、３９、４０、４１、４８：２、４８：３，４８：４、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５７：１、５８、６０、６３、６４、６８、８１：１、８３、８７、８８、８９、９０、１１２、１１４、１２２、１２３、１４６、１４７、１５０、１６３、１８４、２０２、２０６、２０７、２０９、２３８、２６９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９；Ｃ．Ｉ．バットレッド１、２、１０、１３、１５、２３、２９、３５。
【００５６】
青又はシアン色を呈する顔料として、以下のものが挙げられる。
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、３、１５：２、１５：３、１５：４、１６、１７；Ｃ．Ｉ．バットブルー６；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５、フタロシアニン骨格にフタルイミドメチル基を１〜５個置換した銅フタロシアニン顔料。
【００５７】
緑色を呈する顔料として、以下のものが挙げられる。
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、８、３６。
【００５８】
オレンジ色を呈する顔料として、以下のものが挙げられる。
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６６、５１。
【００５９】
黒色を呈する顔料として、以下のものが挙げられる。
カーボンブラック、チタンブラック、アニリンブラック。
【００６０】
白色を呈する顔料として、以下のものが挙げられる。
塩基性炭酸鉛、酸化亜鉛、酸化チタン、チタン酸ストロンチウム。
【００６１】
トナー粒子中における顔料の分散には、トナー粒子及び液体現像剤の製造方法に応じた分散手段を用いればよい。
【００６２】
分散手段としては、例えば、
ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、ジェットミル、ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ニーダー、アジテータ、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル
などが挙げられる。
【００６３】
顔料の分散を行う際に顔料分散剤を添加することも可能である。顔料分散剤としては、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリアクリレート、脂肪族多価カルボン酸、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、顔料誘導体などを挙げることができる。また、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズなどの市販の高分子分散剤を用いることも好ましい。
【００６４】
また、顔料分散助剤として、各種顔料に応じたシナジストを用いることも可能である。これらの顔料分散剤及び顔料分散助剤は、顔料１００質量部に対して、１〜５０質量部添加することが好ましい。
【００６５】
本発明の液体現像剤は、必要に応じて電荷制御剤を含んでもよい。
【００６６】
具体的な化合物としては、以下のものが挙げられる。
【００６７】
亜麻仁油、大豆油などの油脂、アルキド樹脂、ハロゲン重合体、芳香族ポリカルボン酸、酸性基含有水溶性染料、芳香族ポリアミンの酸化縮合物、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸鉄、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸コバルト、オクチル酸ニッケル、オクチル酸亜鉛、ドデシル酸コバルト、ドデシル酸ニッケル、ドデシル酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、２−エチルヘキサン酸コバルトなどの金属石鹸類、石油系スルホン酸金属塩、スルホコハク酸エステルの金属塩などのスルホン酸金属塩類、レシチン及び水素添加レシチンなどのリン脂質、ホスホン酸アルコールエステルなどのリン酸アルコールエステル、ｔ−ブチルサリチル酸金属錯体などのサリチル酸金属塩類、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリアミド樹脂、スルホン酸含有樹脂、ヒドロキシ安息香酸誘導体などが挙げられる。
【００６８】
下記式（Ｂ）で表されるホスホン酸ジオクチルエステル等のホスホン酸アルコールエステルは、本発明において結着樹脂との組み合わせで荷電制御性とともに分散安定性にも寄与し、保存安定性も向上するため、好ましく用いることができる。
【００６９】
【化３】
2020197551.tif 000004
【００７０】
本発明において、電荷制御剤の含有量は、トナー粒子（固形分）１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部であることが好ましく、０．０５〜５質量部であることがより好ましい。
【００７１】
本発明の液体現像剤は、上記説明した以外に、必要に応じて、記録媒体適合性、保存安定性、画像保存安定性、及びその他の諸性能向上の目的に応じて、各種の添加剤を用いてもよい。例えば、充填剤、消泡剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防黴剤、防錆剤などが挙げられ、これらを適宜選択して用いることができる。
【００７２】
本発明に用いるキャリア液は、比較的低粘度で電気絶縁性の高い液体が好ましく用いられる。キャリア液の粘度は、２５℃で０．５ｍＰａ・ｓ以上１００ｍＰａ・ｓ未満であることが好ましく、より好ましくは０．５ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ未満である。
【００７３】
キャリア液として、例えば、
ジメチルブタン、ジメチルペンタン、オクタン、イソオクタン、デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソドデカンなどの炭化水素系液体；
アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、アイソパーＶ（エクソンモービル社）、シェルゾールＡ１００、シェルゾールＡ１５０（シェルケミカルズジャパン株式会社）、モレスコホワイトＭＴ−３０Ｐ（株式会社ＭＯＲＥＳＣＯ）などのパラフィン系液体；
シリコーンオイル；
ビニルエーテル類
などが挙げられる。
【００７４】
上記した中でも、安価で電気絶縁性が高く、ＳＰ値が低い、常温で液状のパラフィン系液体が好ましく使用できる。
【００７５】
〈ＳＰ値算出方法〉
本発明において、重合性単量体及び重合性単量体に由来するユニットのＳＰ値は、コーティングの基礎と工学（５３ページ、原崎勇次著、加工技術研究会）記載のＦｅｄｏｒｓによる原子及び原子団の蒸発エネルギーとモル体積から計算で求めた値である。
【００７６】
また、本発明における結着樹脂とキャリア液のＳＰ値は、ｎ−ヘキサンのＳＰ値１４．８（Ｊ／ｃｍ３）０．５を基準として、種々の樹脂、溶媒の溶解性を評価することによって演繹的に測定したものである。
【００７７】
〈液体現像剤の製造方法〉
本発明の液体現像剤の製造方法としては、特に限定されることは無く、例えば、コアセルベーション法や湿式粉砕法などの方法が挙げられる。
【００７８】
上記コアセルベーション法については、例えば、特開２００３−２４１４３９号公報、国際公開第２００７／０００９７４号、又は国際公開第２００７／０００９７５号に詳細が記載されている。
【００７９】
コアセルベーション法では、着色剤、結着樹脂、結着樹脂を溶解する溶剤、及び結着樹脂を溶解しない溶剤を混合し、該混合液から該樹脂を溶解する溶剤を除去して、溶解状態にあった結着樹脂を析出させる。このことにより、顔料を包埋したトナー粒子を、結着樹脂を溶解しない溶剤中に分散させることができる。
【００８０】
一方、上記湿式粉砕法については、例えば、国際公開第２００６／１２６５６６号、又は国際公開第２００７／１０８４８５号に詳細が記載されている。該湿式粉砕法では、顔料とバインダー樹脂とをバインダー樹脂の融点以上で混練した後、乾式粉砕し、得られた粉砕物をキャリア液となる分散媒体中で湿式粉砕することにより、液体現像剤を製造できる。
【００８１】
本発明においては、このような方法が利用可能である。
【００８２】
〈画像形成方法〉
本発明の液体現像剤は、以下のような画像形成方法に好適に用いることができる。
【００８３】
画像形成装置の一例である図１を用いて説明する。アモルファスシリコンドラムである感光体５２Ｃ、５２Ｍ、５２Ｙ、５２Ｋが均一帯電する帯電工程が行われる。続いて画像形成ユニット５０Ｃ、５０Ｍ、５０Ｙ、５０Ｋによる露光工程で感光体に静電潜像が形成される。一方、現像液容器１０Ｃ、１０Ｍ、１０Ｙ、１０Ｋより供給された現像剤は、前記静電潜像に対して現像される。感光体上に現像された現像剤は中間転写ベルト４０に一次転写され、記録媒体８０上に二次転写される。その後、記録媒体は予備加熱手段７０を通って定着ローラー９０、９１に搬送され、所定の圧力及び／又は温度を受けてキャリア液が乾燥され、トナー粒子が溶融定着される。
【００８４】
〈ＧＰＣによる重合体Ａの重量平均分子量測定〉
重合体ＡのＴＨＦ可溶分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、以下のようにして測定する。
【００８５】
まず、室温で２４時間かけて、トナーをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解する。そして、得られた溶液を、ポア径が０．２μｍの耐溶剤性メンブランフィルター「マイショリディスク」（東ソー社製）で濾過してサンプル溶液を得る。なお、サンプル溶液は、ＴＨＦに可溶な成分の濃度が約０．８質量％となるように調整する。このサンプル溶液を用いて、以下の条件で測定する。
【００８６】
装置：ＨＬＣ８１２０ＧＰＣ（検出器：ＲＩ）（東ソー社製）
カラム：ＳｈｏｄｅｘＫＦ−８０１、８０２、８０３、８０４、８０５、８０６、８０７の７連（昭和電工社製）
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流速：１．０ｍＬ／分
オーブン温度：４０．０℃
試料注入量：０．１０ｍＬ
試料の分子量の算出にあたっては、標準ポリスチレン樹脂（例えば、商品名「ＴＳＫスタンダードポリスチレンＦ−８５０、Ｆ−４５０、Ｆ−２８８、Ｆ−１２８、Ｆ−８０、Ｆ−４０、Ｆ−２０、Ｆ−１０、Ｆ−４、Ｆ−２、Ｆ−１、Ａ−５０００、Ａ−２５００、Ａ−１０００、Ａ−５００」、東ソー社製）を用いて作成した分子量校正曲線を使用する。
【００８７】
〈重合体Ａの融点（Ｔｐ）の測定〉
融点（Ｔｐ）は、示差走査熱量分析装置（商品名：Ｑ２０００、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を用いてＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−８２に準じて測定する。
【００８８】
装置検出部の温度補正はインジウムと亜鉛の融点を用い、熱量の補正についてはインジウムの融解熱を用いる。
【００８９】
具体的には、試料３ｍｇを精秤し、これをアルミニウム製のパンの中に入れ、リファレンスとして空のアルミニウム製のパンを用いて、以下の条件で測定する。
【００９０】
昇温速度：１０℃／分
測定開始温度：３０℃
測定終了温度：１８０℃
なお、測定においては、一度１８０℃まで昇温させて１０分間保持し、続いて１０℃／分の降温速度で３０℃まで降温し、その後に再度昇温を行う。この２度目の昇温過程で、温度６０〜９０℃の範囲における温度―吸熱量曲線の最大吸熱ピークになる温度を重合体Ａの融点の融解ピーク温度（Ｔｐ）とする。
【００９１】
〈トナー粒子の体積平均粒径の測定方法〉
トナー粒子の体積平均粒径（体積平均粒子径）は、レーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置（商品名：ＬＡ−９５０、堀場製作所製）を用いて測定する。
【００９２】
本発明において、トナー粒子の体積平均粒径は、０．３０〜１．５０μｍであることが好ましい。
【実施例】
【００９３】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、これらは本発明をなんら限定するものではない。なお、以下の処方において、部は特に断りのない限り質量基準である。
【００９４】
〈重合体Ａ１の製造例〉
・溶媒：トルエン  １００．０部
・単量体組成物  １００．０部
この単量体組成物は、以下のアクリル酸ベヘニル、酢酸ビニルを以下に示す割合で混合したものである。
・アクリル酸ベヘニル（第一の重合性単量体）  ７９．０部（４５．９モル％）
・酢酸ビニル（第二の重合性単量体）  ２１．０部（５４．１モル％）
・重合開始剤：ｔ−ブチルパーオキシピバレート（商品名：パーブチルＰＶ、日油社製）  ０．５部
還流冷却管、撹拌機、温度計、及び窒素導入管を備えた反応容器に、窒素雰囲気下、上記材料を投入した。反応容器内を２００ｒｐｍで撹拌しながら、７０℃に加熱して１２時間重合反応を行い、単量体組成物の重合体がトルエンに溶解した溶解液を得た。続いて、上記溶解液を２５℃まで降温した後、１０００．０部のメタノール中に上記溶解液を撹拌しながら投入し、メタノール不溶分を沈殿させた。得られたメタノール不溶分を濾別し、さらにメタノールで洗浄後、４０℃で２４時間真空乾燥して重合体Ａ１を得た。重合体Ａ１の重量平均分子量は６３６００、融点は５８．２℃であった。
【００９５】
上記重合体Ａ１をＮＭＲで分析したところ、アクリル酸ベヘニル由来のモノマーユニットが４５．９モル％、酢酸ビニル由来のモノマーユニットが５４．１モル％含まれていた。重合性単量体及び重合性単量体由来のユニットのＳＰ値を上記の方法により算出した。
【００９６】
〈重合体Ａ２〜Ａ１３の製造例〉
重合体Ａ１の製造例において、それぞれの重合性単量体及び部数を表１となるように変更した以外は同様にして反応を行い、重合体Ａ２〜Ａ１３を得た。重合体Ａ１〜Ａ１３の物性を表１〜４に示す。
【００９７】
【表１】
2020197551.tif 000005
【００９８】
表１〜３中の略号は以下のとおりである。
【００９９】
ＢＥＡ：ベヘニルアクリレート
ＳＡ：ステアリルアクリレート
ＭＹＡ：ミリシルアクリレート
ＯＡ：オクタデシルアクリレート
ＭＮ：メタクリロニトリル
ＡＭ：アクリルアミド
ＶＡ：酢酸ビニル
ＭＡ：アクリル酸メチル
Ｓｔ：スチレン
【０１００】
【表２】
2020197551.tif 000006
【０１０１】
表２中の各重合性単量体は、各モノマーユニットの由来となった重合性単量体である。ＳＰ１１、ＳＰ２１、ＳＰ３１は、各モノマーユニットのＳＰ値である。
【０１０２】
【表３】
2020197551.tif 000007
【０１０３】
【表４】
2020197551.tif 000008
【０１０４】
表４中のＭｗは重量平均分子量を意味する。
【０１０５】
［実施例１］
（液体現像剤１の製造）
・重合体Ａ１  ８３部
・顔料（ピグメントブルー１５：３）  １７部
上記材料をヘンシェルミキサーで十分混合した後、ロール内加熱温度１００℃の同方向回転二軸押し出し機を用い溶融混練を行い、得られた混合物を冷却、粗粉砕して粗粉砕トナー粒子を得た。
【０１０６】
次いで、アイソパーＬ（商品名）（エクソンモービル社製）８０部、上記で得られた粗粉砕トナー粒子２０部、及びトナー粒子分散剤（アジスパーＰＢ−８１７；味の素ファインテクノ社製）４．５部を、サンドミルにより７２時間混合することにより、トナー粒子分散体１を得た。
【０１０７】
得られたトナー粒子分散体１を遠心分離処理し、上澄み液をデカンテーションにより除去し、除去した上澄み液と同じ質量の新たなアイソパーＬにて置換、再分散した。
【０１０８】
その後、電荷制御剤として前記式（Ｂ）に示すホスホン酸アルコールエステル０．０５部を混合し、液体現像剤１を得た。
【０１０９】
得られた液体現像剤１におけるトナー粒子の体積平均粒径は０．７２μｍであった。
【０１１０】
（保存安定性の評価）
９ｍＬガラスサンプル瓶に液体現像剤１を入れ、４０℃恒温槽に９０日静置保管した。９０日後に沈降したトナー粒子を再分散させ、前述した体積平均粒径の測定方法で一次粒径（現像剤作製後の体積平均粒径±１０％）に戻るかどうかを以下の基準により評価した。
液体現像剤１は９０日間静置保管後も振盪を加えることで容易に一次粒径に戻った。
【０１１１】
（評価基準）
Ａ：沈降したトナーを振盪することで一次粒径に戻る。
Ｂ：沈降したトナーを薬さじでほぐし、振盪することで一次粒径に戻る。
Ｃ：沈降したトナーを薬さじでほぐし、超音波分散させることで一次粒径に戻る。
Ｄ：沈降したトナーを薬さじでほぐし、超音波分散させても一次粒径に戻らないトナーが存在する。
Ｅ：沈降したトナーをほぐし、再分散させることができない。
【０１１２】
（定着性の評価）
図１に示す画像形成装置を用いて、単色現像可能に、さらに定着器ユニットを独立駆動できるように改造して評価に使用した。
【０１１３】
得られた液体現像剤１を用い、記録媒体８０であるＯＫトップコート１５７（王子製紙製）上に面積５０ｍｍ×５０ｍｍパッチを描かせた。画像濃度は１．５となるように各バイアス条件を設定した。
【０１１４】
なお、画像濃度は、Ｘ−Ｒｉｔｅカラー反射濃度計（Ｘ−ｒｉｔｅ社製、Ｘ−ｒｉｔｅ５００Ｓｅｒｉｅｓ）を用いて測定した。
【０１１５】
これを、予備加熱温度６０℃、定着ローラー９０、９１の表面温度１４０℃、定着ローラー９０、９１の圧力１００ｋｇｆ／ｃｍ２、定着速度１５０ｍｍ／秒の条件で定着処理した。
【０１１６】
得られた画像の表面を５０ｇ／ｃｍ２の荷重をかけたシルボン紙（小津産業社製製ダスパーＫ−３）で０．２ｍ／秒の速度で５回摺擦し、摺擦後の画像濃度の低下率から以下に基づいて評価した。なお、画像濃度の測定には、マクベス反射濃度計（マクベス社製）を用い、原稿濃度が０．００の白地部分のプリントアウト画像に対する相対濃度を測定し、摺擦後の画像濃度の低下率を算出して評価した。
【０１１７】
液体現像剤１の定着性はＡ評価であった。また、上部ローラーへのオフセット付着も発生していなかった。
【０１１８】
（評価基準）
Ａ：２．０％未満
Ｂ：２．０％以上５．０％未満
Ｃ：５．０％以上９．０％未満
Ｄ：９．０％以上１５．０％未満
Ｅ：１５．０％以上
【０１１９】
［実施例２］
（液体現像剤２の製造）
・重合体Ａ１  ８１部
・顔料（ピグメントブルー１５：３）  １９部
上記材料を液体現像剤１の製造と同様にして粗粉砕トナー粒子を得た。
【０１２０】
次いで、アイソパーＬ（エクソンモービル社製）８０部、上記で得られた粗粉砕トナー粒子２０部、及びトナー粒子分散剤（アジスパーＰＢ−８１７；味の素ファインテクノ社製）４．５部を、サンドミルにより４８時間混合することにより、トナー粒子分散体２を得た。
【０１２１】
得られたトナー粒子分散体２に対して液体現像剤１の製造と同様の工程を実施し、液体現像剤２を得た。
【０１２２】
得られた液体現像剤２におけるトナー粒子の体積平均粒径は１．１２μｍであった。
【０１２３】
（保存安定性の評価）
実施例１と同様にして保存安定性の評価をしたところ、トナーの初期再分散のために薬さじでほぐす処理が必要であり、Ｂ評価とした。
【０１２４】
（定着性の評価）
実施例１と同様にして評価したところ、Ａ評価であった。また、上部ローラーへのオフセット付着は発生していなかった。
【０１２５】
［実施例３］
（液体現像剤３の製造）
・重合体Ａ１  ８０部
・顔料（ピグメントブルー１５：３）  ２０部
上記材料を液体現像剤１の製造と同様にして粗粉砕トナー粒子を得た。
【０１２６】
次いで、アイソパーＬ（商品名）（エクソンモービル社製）８０部、上記で得られた粗粉砕トナー粒子２０部、及びトナー粒子分散剤（アジスパーＰＢ−８１７；味の素ファインテクノ社製）４．５部を、サンドミルにより３６時間混合することにより、トナー粒子分散体３を得た。
【０１２７】
得られたトナー粒子分散体３に対して液体現像剤１の製造と同様の工程を実施し、液体現像剤２を得た。
【０１２８】
得られた液体現像剤２におけるトナー粒子の体積平均粒径は１．６０μｍであった。
【０１２９】
（保存安定性の評価）
実施例１と同様にして保存安定性の評価をしたところ、トナーの初期再分散のために薬さじでほぐす処理が必要であり、さらに超音波洗浄器を用いて再分散することで一次粒径に戻すことができ、Ｃ評価とした。
【０１３０】
（定着性の評価）
実施例１と同様にして評価したところ、Ｂ評価であった。また、上部ローラーへのオフセット付着は発生していなかった。
【０１３１】
［実施例４］
（液体現像剤４の製造）
液体現像剤２のアイソパーＬ（商品名）（エクソンモービル社製）をシリコーンオイル（ＫＦ−９６Ｌ−２ｃｓ；信越シリコーン社製）に置き換えること以外は液体現像剤２の製造と同様にして液体現像剤４を得た。
【０１３２】
得られた液体現像剤４におけるトナー粒子の体積平均粒径は１．１２μｍであった。
【０１３３】
（保存安定性の評価）
実施例１と同様にして評価したところ、トナーの初期再分散のために薬さじでほぐす処理が必要であり、さらに超音波洗浄器を用いて再分散することで一次粒径に戻すことができ、Ｃ評価とした。
【０１３４】
（定着性の評価）
実施例１と同様にして評価したところ、Ｂ評価であった。また、上部ローラーへのオフセット付着は発生していなかった。
【０１３５】
［実施例５］
（液体現像剤５の製造）
・重合体Ａ２  ８１部
・顔料（ピグメントブルー１５：３）  １９部
上記材料を用いて、液体現像剤１の製造と同様の工程を実施し、液体現像剤５を得た。
【０１３６】
得られた液体現像剤５におけるトナー粒子の体積平均粒径は１．１０μｍであった。
【０１３７】
（保存安定性の評価）
実施例１と同様にして保存安定性の評価をしたところ、トナーの初期再分散のために薬さじでほぐす処理が必要であり、Ｂ評価とした。
【０１３８】
（定着性の評価）
実施例１と同様にして評価したところ、Ｂ評価であった。また、上部ローラーへのオフセット付着は発生していなかった。
【０１３９】
［実施例６］
（液体現像剤６の製造）
・重合体Ａ３  ８１部
・顔料（ピグメントブルー１５：３）  １９部
上記材料を用いて、液体現像剤１の製造と同様の工程を実施し、液体現像剤６を得た。
【０１４０】
得られた液体現像剤６におけるトナー粒子の体積平均粒径は１．１５μｍであった。
【０１４１】
（保存安定性の評価）
実施例１と同様にして評価したところ、トナーの初期再分散のために薬さじでほぐす処理が必要であり、さらに超音波洗浄器を用いて再分散することで一次粒径に戻すことができ、Ｃ評価とした。
【０１４２】
（定着性の評価）
実施例１と同様にして評価したところ、Ｃ評価であった。また、上部ローラーへのオフセット付着は発生していなかった。
【０１４３】
［実施例７］
（液体現像剤７の製造）
・重合体Ａ４  ８１部
・顔料（ピグメントブルー１５：３）  １９部
上記材料を用いて、液体現像剤１の製造と同様の工程を実施し、液体現像剤７を得た。
【０１４４】
得られた液体現像剤７におけるトナー粒子の体積平均粒径は１．０５μｍであった。
【０１４５】
（保存安定性の評価）
実施例１と同様にして評価したところ、トナーの初期再分散のために薬さじでほぐす処理が必要であり、さらに超音波洗浄器を用いて再分散することで一次粒径に戻すことができ、Ｃ評価とした。
【０１４６】
（定着性の評価）
実施例１と同様にして評価したところ、Ｃ評価であった。また、上部ローラーへのオフセット付着は発生していなかった。
【０１４７】
［実施例８］
（液体現像剤８の製造）
・重合体Ａ５  ８１部
・顔料（ピグメントブルー１５：３）  １９部
上記材料を用いて、液体現像剤１の製造と同様の工程を実施し、液体現像剤８を得た。
【０１４８】
得られた液体現像剤８におけるトナー粒子の体積平均粒径は１．０２μｍであった。
【０１４９】
（保存安定性の評価）
実施例１と同様にして評価したところ、トナーの初期再分散のために薬さじでほぐす処理が必要であり、さらに超音波洗浄器を用いて再分散することで一次粒径に戻すことができ、Ｃ評価とした。
【０１５０】
（定着性の評価）
実施例１と同様にして評価したところ、Ｃ評価であった。また、上部ローラーへのオフセット付着は発生していなかった。
【０１５１】
［実施例９］
（液体現像剤９の製造）
・重合体Ａ６  ８１部
・顔料（ピグメントブルー１５：３）  １９部
上記材料を用いて、液体現像剤１の製造と同様の工程を実施し、液体現像剤９を得た。
【０１５２】
得られた液体現像剤９におけるトナー粒子の体積平均粒径は１．０８μｍであった。
【０１５３】
（保存安定性の評価）
実施例１と同様にして評価したところ、トナーの初期再分散のために薬さじでほぐす処理が必要であり、さらに超音波洗浄器を用いて再分散することで一次粒径に戻すことができ、Ｃ評価とした。
【０１５４】
（定着性の評価）
実施例１と同様にして評価したところ、Ｃ評価であった。また、上部ローラーへのオフセット付着は発生していなかった。
【０１５５】
［実施例１０］
（液体現像剤１０の製造）
・重合体Ａ７  ８１部
・顔料（ピグメントブルー１５：３）  １９部
上記材料を用いて、液体現像剤１の製造と同様の工程を実施し、液体現像剤１０を得た。
【０１５６】
得られた液体現像剤１０におけるトナー粒子の体積平均粒径は１．３０μｍであった。
【０１５７】
（保存安定性の評価）
実施例１と同様にして評価したところ、トナーの初期再分散のために薬さじでほぐす処理が必要であり、さらに超音波洗浄器を用いて再分散を行っても一次粒径に戻らないトナー粒子が存在した。実用上問題ないレベルだったが、Ｄ評価とした。
【０１５８】
（定着性の評価）
実施例１と同様にして評価したところ、Ｃ評価であった。また、上部ローラーへのオフセット付着は発生していなかった。
【０１５９】
［実施例１１］
（液体現像剤１１の製造）
・重合体Ａ８  ８１部
・顔料（ピグメントブルー１５：３）  １９部
上記材料を用いて、液体現像剤１の製造と同様の工程を実施し、液体現像剤１１を得た。
【０１６０】
得られた液体現像剤１１におけるトナー粒子の体積平均粒径は１．０２μｍであった。
【０１６１】
（保存安定性の評価）
実施例１と同様にして評価したところ、トナーの初期再分散のために薬さじでほぐす処理が必要であり、さらに超音波洗浄器を用いて再分散することで一次粒径に戻すことができ、Ｃ評価とした。
【０１６２】
（定着性の評価）
実施例１と同様にして評価したところ、Ｄ評価であった。また、上部ローラーへのオフセット付着は発生していなかった。
【０１６３】
［実施例１２］
（液体現像剤１２の製造）
・重合体Ａ９  ８１部
・顔料（ピグメントブルー１５：３）  １９部
上記材料を用いて、液体現像剤１の製造と同様の工程を実施し、液体現像剤１２を得た。
【０１６４】
得られた液体現像剤１２におけるトナー粒子の体積平均粒径は１．１５μｍであった。
【０１６５】
（保存安定性の評価）
実施例１と同様にして評価したところ、トナーの初期再分散のために薬さじでほぐす処理が必要であり、さらに超音波洗浄器を用いて再分散を行っても一次粒径に戻らないトナー粒子が存在した。実用上問題ないレベルだったが、Ｄ評価とした。
【０１６６】
（定着性の評価）
実施例１と同様にして評価したところ、Ｂ評価であった。また、上部ローラーへのオフセット付着は発生していなかった。
【０１６７】
［実施例１３］
（液体現像剤１３の製造）
・重合体Ａ１０  ８１部
・顔料（ピグメントブルー１５：３）  １９部
上記材料を用いて、液体現像剤１の製造と同様の工程を実施し、液体現像剤１３を得た。
【０１６８】
得られた液体現像剤１３におけるトナー粒子の体積平均粒径は１．２０μｍであった。
【０１６９】
（保存安定性の評価）
実施例１と同様にして保存安定性の評価をしたところ、トナーの初期再分散のために薬さじでほぐす処理が必要であり、Ｂ評価とした。
【０１７０】
（定着性の評価）
実施例１と同様にして評価したところ、Ｄ評価であった。また、上部ローラーへのオフセット付着は発生していなかった。
【０１７１】
［実施例１４］
（液体現像剤１４の製造）
電荷制御剤として水素添加レシチン（商品名：レシノールＳ−１０、日光ケミカルズ株式会社製）０．１０部を使用すること以外は、液体現像剤１３と同様にして液体現像剤１４を得た。
【０１７２】
（保存安定性の評価）
実施例１と同様にして評価したところ、トナーの初期再分散のために薬さじでほぐす処理が必要であり、さらに超音波洗浄器を用いて再分散を行っても一次粒径に戻らないトナー粒子が存在した。実用上問題ないレベルだったが、Ｄ評価とした。
【０１７３】
（定着性の評価）
実施例１と同様にして評価したところ、Ｄ評価であった。また、上部ローラーへのオフセット付着は発生していなかった。
【０１７４】
［実施例１５］
（液体現像剤１５の製造）
・重合体Ａ１１  ８１部
・顔料（ピグメントブルー１５：３）  １９部
上記材料を用いて、液体現像剤１の製造と同様の工程を実施し、液体現像剤１５を得た。
【０１７５】
得られた液体現像剤１５におけるトナー粒子の体積平均粒径は１．２０μｍであった。
【０１７６】
（保存安定性の評価）
実施例１と同様にして評価したところ、トナーの初期再分散のために薬さじでほぐす処理が必要であり、さらに超音波洗浄器を用いて再分散を行っても一次粒径に戻らないトナー粒子が存在した。実用上問題ないレベルだったが、Ｄ評価とした。
【０１７７】
（定着性の評価）
実施例１と同様にして評価したところ、Ｃ評価であった。また、上部ローラーへのオフセット付着は発生していなかった。
【０１７８】
［比較例１］
（液体現像剤１６の製造）
・重合体Ａ１２  ８１部
・顔料（ピグメントブルー１５：３）  １９部
上記材料を用いて、液体現像剤１の製造と同様の工程を実施し、液体現像剤１６を得た。
【０１７９】
得られた液体現像剤１６におけるトナー粒子の体積平均粒径は１．２５μｍであった。
【０１８０】
（保存安定性の評価）
実施例１と同様にして評価したところ、沈降したトナーをほぐし、再分散させることが不可能であり、Ｅ評価とした。
【０１８１】
（定着性の評価）
実施例１と同様にして評価したところ、Ｅ評価であった。また、上部ローラーへのオフセット付着は発生していなかった。
【０１８２】
［比較例２］
（液体現像剤１７の製造）
液体現像剤２のアイソパーＬ（商品名）（エクソンモービル社製）をエチレングリコールジエチルエーテル（ＥＧＤＥＡ）に置き換えること以外は液体現像剤２の製造と同様にして液体現像剤１７を得た。
【０１８３】
得られた液体現像剤１７におけるトナー粒子の体積平均粒径は１．３０μｍであった。
【０１８４】
（保存安定性の評価）
実施例１と同様にして評価したところ、沈降したトナーをほぐし、再分散させることが不可能であり、Ｅ評価とした。
【０１８５】
（定着性の評価）
実施例１と同様にして評価したところ、Ｂ評価であった。また、上部ローラーへのオフセット付着は発生していなかった。
【０１８６】
実施例及び比較例に用いた現像剤と評価結果を表５に示す。
【０１８７】
【表５】
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【符号の説明】
【０１８８】
１０Ｃ、１０Ｍ、１０Ｙ、１０Ｋ  現像液容器
１１Ｃ  製膜対向電極
１２Ｃ  回収ユニット
１３Ｃ、１３Ｍ、１３Ｙ、１３Ｋ  現像液供給ポンプ
１４Ｃ  現像液回収ポンプ
２０  プリウエットローラー
２１  プリウエット対向ローラー
３０  二次転写ユニット
３１  二次転写ローラー
４０  中間転写ベルト
４１  ベルト駆動ローラー
４２  従動ローラー
５０Ｃ、５０Ｍ、５０Ｙ、５０Ｋ  画像形成ユニット
５１Ｃ、５１Ｍ、５１Ｙ、５１Ｋ  現像ユニット
５２Ｃ、５２Ｍ、５２Ｙ、５２Ｋ  感光体
５３Ｃ  現像ローラー
５４Ｃ  濃縮ローラー
５５Ｃ  クリーニングローラー
５６Ｃ  露光ユニット
５７Ｃ  帯電ユニット
５８Ｃ  除電ユニット
５９Ｃ  回収ブレード
６０Ｃ、６０Ｍ、６０Ｙ、６０Ｋ  一次転写ユニット
６１Ｃ、６１Ｍ、６１Ｙ、６１Ｋ  一次転写ローラー
７０  予備加熱手段
８０  記録媒体
９０、９１  定着ローラー
【図１】
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