(57)【要約】【課題】  金属粉末等の無機粉末に対する樹脂の吸着性を簡便な方法で定量的に評価する方法を提供する。【解決手段】  樹脂を含んだ有機溶剤に測定対象の金属粉末又はセラミック粉末からなる無機粉末を混合することで該無機粉末の表面に該樹脂を吸着させる吸着工程と、該樹脂が吸着した無機粉末を固液分離により除去して得た液相側の吸光度をＦＴ−ＩＲ法により測定し、得られた測定結果を予め作成した検量線に照合して該無機粉末の表面に吸着した樹脂の吸着量を求める定量工程とを含む。【選択図】  図２
2020197406.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂を含んだ有機溶剤に測定対象の無機粉末を混合することで該無機粉末の表面に該樹脂を吸着させる吸着工程と、該樹脂が吸着した無機粉末を固液分離により除去して得た液相側の吸光度をＦＴ−ＩＲ法により測定し、得られた測定結果を予め作成した検量線に照合して該無機粉末の表面に吸着した樹脂の吸着量を求める定量工程とを含むことを特徴とする樹脂の吸着量の測定方法。
【請求項２】
前記無機粉末が金属粉末又はセラミック粉末であることを特徴とする、請求項１に記載の測定方法。
【請求項３】
前記吸光度の測定を波数１１１０ｃｍ−１の赤外光を用いて行うことを特徴とする、請求項１又は２に記載の測定方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は無機粉末表面における樹脂の吸着量を測定する方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、スマートフォンなどの電子機器が急速に普及すると共にますます高機能化、小型化しており、これに伴い該電子機器に数多く搭載されている積層セラミックコンデンサ（ＭｕｌｔｉＬａｙｅｒ  Ｃｅｒａｍｉｃ  Ｃａｐａｃｉｔｏｒ、以下、ＭＬＣＣとも称する）においても、そのセラミック誘電体層や内部電極層をより一層薄層化して小型化、高容量化することが求められている。例えば、上記内部電極層においては、その厚みが従来の数μｍレベルからサブミクロンレベルに薄層化される傾向にあり、これに伴い内部電極用の電極材料である導電性粉末の粒径の微細化が進められている。
【０００３】
しかしながら、粉体の粒径が小さくなると、単位体積当たりの表面積が増大するので粒子表面の性質が支配的となり、特に粒子がサブミクロンレベルになると、粒子同士が分子間力や静電気力などの力により付着して粗大な凝集体を形成しやすくなる。このような凝集体が導電性粉末内に存在すると、積層セラミックコンデンサ製造時においてそれらが凸状部を形成し、場合によってはセラミック誘電体層を突き破って内部電極層間でショートを引き起こすおそれがある。
【０００４】
上記の凝集体は、内部電極層形成用の導電性ペーストの原材料として使用する金属微粉を含有する有機溶媒スラリー内に多く含まれている。すなわち、上記の導電性ペーストは、先ず有機溶媒に樹脂を溶解させたビヒクル中に金属微粉を混練することで上記金属微粉を含有する有機溶媒スラリーを調製した後、該有機溶媒スラリーにバインダー樹脂を添加して混練することで作製されるが、該金属微粉は一般に湿式製造法により生成されるため、該湿式製造法が有する乾燥工程において金属粒子の凝集が促進されやすい。
【０００５】
そこで、金属粉末を含有する有機溶媒スラリー内に凝集体が含まれるのを抑制するため、表面に界面活性剤を吸着させた金属粉末を用いることがある。例えば特許文献１には、積層セラミックコンデンサの内部電極用に用いられるニッケル超微粉スラリーの調製時に、酸型の界面活性剤を用いることで該ニッケル超微粉の凝集を防止する技術が開示されている。
【０００６】
具体的には、この特許文献１の技術は、先ず、所定の金属超微粉濃度を有する金属超微粉水スラリーに陰イオン界面活性剤を所定の割合で添加し、これをプロセスホモジナイザー等で分散処理して該金属超微粉の凝集体を一次粒子にまで分散させる。その後、有機溶媒として例えばターピネオールを所定量添加して混合する。これにより、金属超微粉を含むターピネオール層が連続層となって沈殿物を形成するので、静置した際に形成される上澄み層としての水相を分離除去することで、金属超微粉有機溶媒スラリーを得るものである。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００６−０６３４４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上記特許文献１のように、分散処理により有機溶媒スラリー中の金属微粉の凝集体を一次粒子にまで分散させる場合は、分散処理後の金属粉末が再び凝集することを防止するため、金属粉末表面に適度な量の界面活性剤を吸着させることが行われている。また、導電体ペーストには共材としてセラミック粉末を含有させることがあり、この場合も該セラミック粉末の分散性を高めるため、その表面に界面活性剤を吸着させることが行われている。
【０００９】
ところで、前述したように有機溶媒スラリーにバインダー樹脂などの樹脂を添加して作製される導電性ペーストでは、該樹脂が単独で又は界面活性剤と共に金属粉末やセラミック粉末などの無機粉末の表面に吸着して分散性の向上などの効果を奏することが知られている。従って、無機粉末表面における樹脂の吸着量が分かれば導電性ペーストの作製時に適量の樹脂を添加できるので、該樹脂の吸着量を簡便に測定する方法が求められている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記実情に鑑み、無機粉末表面における樹脂の吸着量の評価方法について鋭意検討を重ねた結果、フーリエ変換赤外分光（Ｆｏｕｒｉｅｒ  Ｔｒａｎｓｆｏｒｍ  Ｉｎｆｒａｒｅｄ  Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ、以下、ＦＴ−ＩＲとも称する）法を用いると、測定対象物質に赤外線を照射した時に、該測定対象物質中の特定の分子の運動エネルギーに相当するエネルギーが吸収され、該測定対象物質固有の赤外吸収スペクトルが現れると共に、スペクトルのピーク強度（吸光度）から該特定の分子の定量分析が可能になるので、この手法を樹脂の吸着量の定量化に利用し得るとの着想を得た。
【００１１】
そこで、更に検討を進めた結果、樹脂を含んだ有機溶剤に無機粉末を混合することで該無機粉末の表面に該樹脂を吸着させる際、該吸着の前後において該樹脂を含んだ有機溶剤の赤外吸収スペクトルのピーク強度（吸光度）に顕著な差異が現れるので、この差異の大きさから無機粉末表面に吸着する樹脂の量を簡便且つ高精度に求め得ることを見出し、本発明を完成するに至った。なお、吸光度とは、照射光が測定対象物体を透過する際に生じるピーク強度の減衰の程度を示す無次元量である。
【００１２】
すなわち、本発明に係る樹脂の吸着量の測定方法は、樹脂を含んだ有機溶剤に測定対象の無機粉末を混合することで該無機粉末の表面に該樹脂を吸着させる吸着工程と、該樹脂が吸着した無機粉末を固液分離により除去して得た液相側の吸光度をＦＴ−ＩＲ法により測定し、得られた測定結果を予め作成した検量線に照合して該無機粉末の表面に吸着した樹脂の吸着量を求める定量工程とを含むことを特徴としている。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、無機粉末表面における樹脂の吸着量を簡便に測定することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】実施例で作成した樹脂濃度の異なる４種類の基準試料に対してＦＴ−ＩＲ法で測定して得た吸光スペクトルである。
【図２】図１の吸光スペクトルのうち、波長１１１０ｃｍ−１の吸光度と樹脂濃度との関係をプロットして得た検量線を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の実施形態の樹脂の吸着量の測定方法について説明する。この本発明の実施形態の吸着量の測定方法は、樹脂を含んだ有機溶剤に測定対象の無機粉末を混合することで該無機粉末の表面に該樹脂を吸着させる吸着工程と、該樹脂が吸着した無機粉末を固液分離により除去して得た液相側の吸光度をＦＴ−ＩＲ法により測定し、得られた測定結果を予め作成した検量線に照合して該無機粉末の表面に吸着した樹脂の吸着量を求める定量工程とを有している。以下、これら工程の各々について詳細に説明する。
【００１６】
１．樹脂の吸着工程
１−１．無機粉末スラリーの調製
先ず、自転・公転ミキサー用の例えば容量１００ｍＬの容器に吸着対象となる無機粉末を量り入れ、更に該容器に該無機粉末１００質量部に対して、好ましくは１５０〜２５０質量部程度の有機溶剤を添加する。これら無機粉末及び有機溶剤を含んだ容器を自転・公転ミキサーに装着して撹拌及び脱泡しながらこれら無機粉末及び有機溶剤を混ぜ合わせ、無機粉末スラリーを作製する。
【００１７】
得られた無機粉末スラリーを例えば容量５０ｍＬのマヨネーズ瓶に移し替え、更にこのマヨネーズ瓶にジルコニアビーズを投入する。その際、無機粉末スラリーとジルコニアビーズとの合計容量がマヨネーズ瓶容量の８０体積％（４０ｍＬ）になるようにジルコニアビーズの投入量を調整する。これらジルコニアビーズ及び無機粉末スラリーを含んだマヨネーズ瓶をペイントシェーカーに装着して振盪させる。この振盪の完了後は、マヨネーズ瓶の内容物を１００メッシュの金網で濾すことでジルコニアビーズを除去し、該振盪により解砕された無機粉末を含む無機粉末スラリー（Ａ）を回収する。
【００１８】
１−２．基準試料の作製
自転・公転ミキサー用の例えば容量１００ｍＬ容器に有機溶剤、分散剤、樹脂をそれぞれ量り入れ、この容器を自転・公転ミキサーに装着して撹拌及び脱泡することで基準試料（Ｂ）を調製する。その際、有機溶剤１００質量部に対して、分散剤が１〜６質量部、樹脂が１５０〜２５０質量部含まれるように配合するのが好ましい。
【００１９】
１−３．分析用スラリーの作製
自転・公転ミキサー用の例えば容量１００ｍＬの容器に上記で作製した無機粉末スラリー（Ａ）と基準試料（Ｂ）とを好ましくは無機粉末スラリー（Ａ）１００質量部に対して基準試料（Ｂ）が２５〜５０質量部となるように量り入れ、この容器を自転・公転ミキサーに装着して撹拌及び脱泡することで分析用スラリーを調製する。この操作により無機粉末スラリー（Ａ）中の無機粉末の表面に、基準試料（Ｂ）中の樹脂が吸着する。
【００２０】
１−４．分析サンプルの作製
上記にて調製した分析用スラリーを２ｇ秤量して遠沈管に移し替え、この遠沈管を遠心分離機に装着して遠心分離する。これにより、樹脂を吸着した無機粉末が除去され、樹脂が該吸着により消費されてその濃度が低下した上澄み液を得ることができる。この樹脂濃度が低下した上澄み液から分析サンプル（Ｃ）を採取して、後述するＦＴ−ＩＲ法で分析する。
【００２１】
１−５．無機粉末スラリー（Ａ）及び基準試料（Ｂ）の原料
（無機粉末）
上記無機粉末スラリー（Ａ）の原料となる無機粉末の種類は特に限定はないが、金属粉末又はセラミック粉末であるのが好ましい。金属粉末は例えばＭＬＣＣの内部電極層に用いられる導電性粉末であり、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、及びこれらの合金から選ばれる１種以上の粉末を挙げることができる。これらの中では、導電性、耐食性、及びコストの観点から、Ｎｉ又はその合金の粉末が好ましい。
【００２２】
Ｎｉ合金としては、例えば、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ及びＰｄからなる群より選択される１種以上の元素とＮｉとの合金を挙げることができる。Ｎｉ合金におけるＮｉの含有量は、例えば５０質量％以上であり、８０質量％以上であるのが好ましい。また、Ｎｉ粉末は、脱バインダー処理の際、バインダー樹脂の部分的な熱分解による急激なガス発生を抑制するために、数百ｐｐｍ程度のＳを含んでもよい。
【００２３】
上記金属粉末の平均粒径は、好ましくは０.０５μｍ以上１.０μｍ以下であり、より好ましくは０.１μｍ以上０.５μｍ以下である。金属粉末の平均粒径が上記範囲である場合、薄膜化した積層セラミックコンデンサの内部電極用ペーストとして好適に用いることができ、例えば、乾燥膜の平滑性及び乾燥膜密度が向上する。平均粒径は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）による観察から求められる値であり、粒度分布における積算値５０％の粒径をいう。
【００２４】
セラミック粉末としては特に限定はなく、例えば、積層セラミックコンデンサの内部電極用ペーストに用いられるＢａやＴｉを含むペロブスカイト型酸化物を挙げることができ、特に、チタン酸バリウム（ＢａＴｉＯ３）が好適に用いられる。また、セラミック粉末として該チタン酸バリウムを主成分とし、酸化物を副成分として含むセラミック粉末を用いてもよい。この場合の酸化物としては、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ｖ、Ｗ、Ｔａ、Ｎｂ及び１種類以上の希土類元素の酸化物を挙げることができる。更に、チタン酸バリウム（ＢａＴｉＯ３）のＢａ原子やＴｉ原子を他の原子、例えば、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｚｒなどで置換したペロブスカイト型酸化物強誘電体のセラミック粉末でも構わない。
【００２５】
内部電極用ペーストにおいては、焼結工程における誘電体層と内部電極層との界面での収縮のミスマッチによるクラック発生を抑制するため、積層セラミックコンデンサのグリーンシートを構成する誘電体セラミック粉末と同一組成の粉末が共材として用いられることがあり、かかる共材としてのセラミック粉末でも構わない。このようなセラミック粉末としては、上記以外に、例えば、ＺｎＯ、フェライト、ＰＺＴ、ＢａＯ、Ａｌ２Ｏ３、Ｂｉ２Ｏ３、Ｒ（希土類元素）２Ｏ３、ＴｉＯ２、Ｎｄ２Ｏ３などの酸化物が挙げられる。なお、セラミック粉末は、１種類を用いてもよく、２種類以上を用いてもよい。
【００２６】
セラミック粉末の平均粒径は、例えば、０.０１μｍ以上０.５μｍ以下であり、好ましくは０.０１μｍ以上０.３μｍの範囲以下である。セラミック粉末の平均粒径が上記範囲内であれば、内部電極用ペーストとして用いた場合、十分に細く薄い均一な内部電極を形成することができる。なお、上記の平均粒径は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）による観察から求められる値であり、粒度分布における積算値５０％の粒径をいう。
【００２７】
（有機溶剤）
上記無機粉末スラリー（Ａ）及び基準試料（Ｂ）の原料となる有機溶剤の種類も特に限定はないが、アセテート系溶剤及びグリコールエーテル系溶剤のうちの少なくとも一方を含むのが好ましく、アセテート系溶剤がより好ましい。なお、この有機溶剤は、後述する分散剤に対して相溶性を有していることが好ましい。
【００２８】
前者のアセテート系溶剤としては、例えば、ジヒドロターピニルアセテート、イソボルニルアセテート、イソボルニルプロピネート、イソボルニルブチレート及びイソボルニルイソブチレートから選ばれる少なくとも１種のアセテート系溶剤Ａが好ましい。これらの中ではイソボルニルアセテートがより好ましい。上記有機溶剤がアセテート系溶剤Ａを含む場合、該アセテート系溶剤Ａの含有率は、有機溶剤全体に対して９０質量％以上１００質量％以下が好ましく、１００質量％がより好ましい。
【００２９】
また、上記有機溶剤は、上記のアセテート系溶剤Ａに、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、及びジプロピレングリコールメチルエーテルアセテートから選ばれる少なくとも１種のアセテート系溶剤Ｂを含んでいてもよい。このようなアセテート系溶剤Ａとアセテート系溶剤Ｂとの混合溶剤を用いることで、バインダー樹脂を添加してＭＬＣＣの内部電極層形成用の導電性ペーストを調製する際、その粘度調整が容易になる上、該導電性ペーストの乾燥スピードを速くすることができる。
【００３０】
上記有機溶剤に上記アセテート系溶剤Ａとアセテート系溶剤Ｂとの混合液を用いる場合、該有機溶剤全体に対するアセテート系溶剤Ａの含有率は５０質量％以上９０質量％以下が好ましく、６０質量％以上８０質量％以下がより好ましい。また、アセテート系溶剤Ｂの含有率は１０質量％以上５０質量％以下が好ましく、２０％以上４０質量％以下がより好ましい。
【００３１】
一方、後者のグリコールエーテル系溶剤としては、例えば、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテルなどの（ジ）エチレングリコールエーテル類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルなどのプロピレングリコールモノアルキルエーテル類などが挙げられる。中でも、プロピレングリコールモノアルキルエーテル類が好ましく、プロピレングリコールモノブチルエーテルがより好ましい。
【００３２】
有機溶剤がこれらグリコールエーテル系溶剤を含む場合、前述したバインダー樹脂との相溶性に優れ、かつ乾燥性に優れるので好ましい。有機溶剤がグリコールエーテル系溶剤を含む場合は、有機溶剤全体に対するグリコールエーテル系溶剤の含有率は２５質量％以上でもよく、５０質量％以上でもよく、グリコールエーテル系溶剤のみでもよい。また、グリコールエーテル系溶剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３３】
また、上記の有機溶剤は、上記アセテート系溶剤及びグリコールエーテル系溶剤以外の他の有機溶剤を含んでもよい。この他の有機溶剤には特に限定はなく、上記バインダー樹脂を溶解することができる公知の有機溶剤を用いることができる。他の有機溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソブチル、酢酸ブチルなどの酢酸エステル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤、ターピネオール、ジヒドロターピネオールなどのテルペン系溶剤、トリデカン、ノナン、シクロヘキサンなどの脂肪族系炭化水素溶剤などが挙げられる。中でも、脂肪族系炭化水素溶剤が好ましく、脂肪族系炭化水素溶剤のうちミネラルスピリットがより好ましい。なお、他の有機溶剤は、１種類を用いてもよく、２種類以上を用いてもよい。
【００３４】
（樹脂）
上記基準試料（Ｂ）の原料となる樹脂には、ポリビニルブチラールなどのブチラール系樹脂に代表されるアセタール樹脂を挙げることができる。アセタール樹脂はバインダー樹脂の役割を担い、グラビア印刷に適した粘度に調整することができるうえ、グリーンシートとの接着強度をより向上させることができる。このアセタール樹脂は樹脂全体に対して２０質量％以上含まれているのが好ましく、３０質量％以上含まれているのがより好ましい。樹脂はアセタール樹脂のみからなるものでも構わない。
【００３５】
アセタール樹脂以外の他の樹脂には公知の樹脂を用いることができ、例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ニトロセルロースなどのセルロース系樹脂、アクリル系樹脂などを挙げることができる。これらの中では、有機溶剤への溶解性や燃焼分解性に優れたエチルセルロースが好ましい。なお、上記樹脂は、分子量が２０,０００〜２００,０００程度であるのが好ましい。上記樹脂は、無機粉末１００質量部に対して、１質量部以上１０質量部以下添加するのが好ましく、１質量部以上８質量部以下添加するのがより好ましい。
【００３６】
（分散剤）
上記基準試料（Ｂ）の原料となる分散剤の種類には特に限定はなく、例えば酸系の界面活性剤（酸系有機分散剤とも称する）や塩基系の界面活性剤を好適に用いることができる。上記の酸系の界面活性剤としては、例えばアミド結合を有するアミノ酸や炭素数１１以上の高級脂肪酸、又はそれらの誘導体から選ばれる１種以上を挙げることができる。
【００３７】
前者のアミド結合を有するアミノ酸としては、グリシンと高級脂肪酸とがアミド結合したアミド化合物を挙げることができ、例えば、グリシンとオレイン酸とのアミド化合物であるオレオイルザルコシンを好適に用いることができる。この場合、オレオイルザルコシンのオレイン酸をステアリン酸に変えた化合物でも構わない。あるいは、オレイン酸をラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、マルガリン酸、バクセン酸、リノール酸、アラキジン酸、アラキドン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸などに変えてもよい。
【００３８】
上記のアミド結合を有するアミノ酸は、不飽和カルボン酸でも飽和カルボン酸でもよい。また、後者の炭素数１１以上の高級脂肪酸に用いる高級脂肪酸も、不飽和カルボン酸でも飽和カルボン酸でもよい。このような高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、マルガリン酸、バクセン酸、リノール酸、アラキジン酸、アラキドン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸等の炭素数１１以上の高級脂肪酸を挙げることができる。
【００３９】
一方、上記の塩基系の界面活性剤としては、炭素数１０以上の高級アミンやロジンアミンが望ましい。前者の高級アミンは、不飽和炭素結合を有していても有していなくてもよく、例えばラウリルアミン、ミリスチルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン等を挙げることができる。
【００４０】
２．無機粉末表面に吸着した樹脂の定量工程
２−１．検量線の作成
前述した吸着工程で得た分析サンプル（Ｃ）に含まれる樹脂の濃度を求めるため、この定量工程では樹脂濃度と吸光度との関係を示す検量線を先ず作成する。すなわち、前述した吸着工程で基準試料（Ｂ）を調製する際に用いた原料と同じ原料を用いて樹脂濃度が異なる複数の検量線作成用試料を調製し、それらの各々に対してＦＴ−ＩＲ法により吸光度測定を行う。
【００４１】
これにより、検量線作成用試料ごとに異なる吸光スペクトルが得られる。得られた吸光スペクトルのうち、吸光度に顕著な差異が生じている部分、すなわちエネルギーの吸収が生じた特定の分子構造に対応する波数における吸光ピークの吸光度を読み取り、該吸光度を縦軸、樹脂濃度を横軸とするグラフ上にプロットする。これにより、直線的な正の相関関係を有する検量線が得られる。
【００４２】
２−２．樹脂吸着量の算出
上記のようにして作成される検量線は、使用する樹脂の種類によりそのグラフ上の傾きに差は生じるものの、いずれも直線的な正の相関関係を示す。よって、濃度未知の樹脂を含んだ上澄み液からなる分析サンプル（Ｃ）に対して、上記と同様の条件で吸光度を測定して該検量線に照合するだけで、その樹脂濃度を簡易かつ比較的高精度に求めることができる。
【００４３】
すなわち、無機粉末表面に吸着せずに残留する樹脂を含む前述した吸着工程で得た樹脂濃度未知の分析サンプル（Ｃ）に対して、上記の検量線の作成時と同じ条件で吸光度測定を行う。そして、上記の検量線の作成時に採用した波数と同じ波数の吸光度を上記にて作成した検量線に照合することで、該分析サンプル（Ｃ）の樹脂濃度を求めることができる。この吸着後の基準試料（Ｂ）からなる該分析サンプル（Ｃ）中に含まれる樹脂は、吸着前の基準試料（Ｂ）に比べて無機粉末表面に吸着した樹脂の吸着分だけ消費された量となっている。また、上記吸着の前後で基準試料（Ｂ）の容量はほぼ変化がないと仮定することができる。
【００４４】
よって、測定対象の無機粉末表面に吸着した樹脂の量は、上記にて調製した樹脂濃度が既知の吸着前の基準試料（Ｂ）中に含まれる樹脂量から、吸着後に固液分離することで得られる上記上澄み液に含まれる樹脂量を差し引くことで求めることができる。すなわち、上記の検量線に照合することで求めた分析サンプル（Ｃ）の樹脂濃度に、吸着前の基準試料（Ｂ）の容量を乗じて該吸着後の基準試料（Ｂ）に含まれる樹脂量を求め、この量を吸着前の基準試料（Ｂ）中に含まれる樹脂量から差し引くことで、無機粉末表面に吸着した樹脂量を求めることができる。次に、本発明の実施例を用いて、無機粉末に吸着した樹脂の定量評価方法について更に詳細に説明するが、本発明は、これら実施例によって何ら限定されるものではない。
【実施例】
【００４５】
樹脂濃度の異なる複数の基準試料の吸光度をＦＴ−ＩＲ法で測定することで検量線を作成し、凝集度が不明なため樹脂吸着量が未知のニッケル粉末の該樹脂吸着量を該検量線を用いて求めた。具体的には、有機溶剤としてターピネオールと、分散剤としてアニオン系分散剤と、樹脂としてエチルセルロース及びポリビニルブチラールとをそれぞれ秤量し、下記表１に示すような樹脂濃度の異なる４種類の基準試料を作製した。なお、これら４種類の基準試料は、いずれもエチルセルロースとポリビニルブチラールとの含有量を質量比で２：１とした。
【００４６】
【表１】
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【００４７】
これら４種類の基準試料の各々に対して、赤外分光光度計（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社製、型式：ＦｒｏｎｔｉｅｒＧｏｌｄ）を用いると共に、ＡＴＲ（全反射吸収法）による測定を可能とするアクセサリ（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社製、Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  ＡＴＲ  Ｓａｍｐｌｉｎｇ  Ａｃｃｅｓｓｏｒ）を接続した状態で吸光度測定を行った。得られた吸光スペクトルを図１に示す。この図１に示す吸光スペクトルから、上記の４種類の基準試料は波数１１１０ｃｍ−１の光のエネルギーを吸収することが分かる。そこで、この波数１１１０ｃｍ−１における吸光度と樹脂濃度との関係をグラフ上にプロットすることで図２に示す検量線を作成した。
【００４８】
次に、自転・公転ミキサー用の容量１００ｍＬの容器に住友金属鉱山株式会社製のニッケル粉末１７.２ｇを量り入れ、更に有機溶剤として市販のターピネオール３２.８ｇを該容器内に添加した。この容器を自転・公転ミキサーに装着し、回転数２０００ｒｐｍでの４分間の撹拌と、続く回転数２２００ｒｐｍでの１分間の脱泡とを１サイクルとする混合処理を２回繰り返すことで、ニッケル粉末とターピネオールとを混ぜ合わせた。得られた混合物を容量５０ｍＬのマヨネーズ瓶に移し、更に該マヨネーズ瓶内にジルコニアビーズ（直径０.５ｍｍ）を、混合物とジルコニアビーズの合計容量がマヨネーズ瓶容量の８０体積％（４０ｍＬ）になるように入れた。
【００４９】
上記マヨネーズ瓶をペイントシェーカーに装着し、１時間の振盪と、その後の１０分間の停止とを１サイクルとする分散処理を１４時間繰り返した。この分散処理により該混合物に含まれる凝集体の解砕及び分散を十分に行った後、該マヨネーズ瓶の内容物を１００メッシュの金網で濾してジルコニアビーズを分離し、ニッケル粉からなる無機粉末スラリー（Ａ）を得た。
【００５０】
次に、自転・公転ミキサー用の容量１００ｍＬの容器に、上記無機粉末スラリー（Ａ）の原料に用いたものと同じターピネオール２４.２ｇ、分散剤０.８３ｇ、樹脂として市販のエチルセルロース３３.８４ｇ及び市販のポリビニルブチラール１６.９２ｇをそれぞれ量り入れた。この容器を自転・公転ミキサーに装着して２０００ｒｐｍの回転数で１４分間撹拌した後、２２００ｒｐｍで１分間脱泡処理して基準試料（Ｂ）を得た。
【００５１】
次に、自転・公転ミキサー用の容量１００ｍＬの容器に、上記にて調製したニッケル粉からなる無機粉末スラリー（Ａ）と基準試料（Ｂ）とを質量比で７４.６９：２５.３１になるように量り入れた。この容器を自転・公転ミキサーに装着し、回転数２０００ｒｐｍでの４分間の撹拌と、続く回転数２２００ｒｐｍでの１分間の脱泡とを１サイクルとする混合処理を２回繰り返すことで、これら無機粉末スラリー（Ａ）と基準試料（Ｂ）とを混ぜ合わせて分析用スラリーを得た。
【００５２】
得られた分析用スラリーから２ｇを分取して遠沈管に移し入れ、この遠沈管を遠心分離機に装着して回転数６０００ｒｐｍで６０分間かけて遠心分離することで、樹脂を吸着させたニッケル粉末を分離し、該吸着により樹脂が消費されることで樹脂濃度が低下した基準試料からなる上澄み液を得た。この上澄み液を採取し、試料１の分析サンプル（Ｃ）とした。
【００５３】
無機粉末スラリー（Ａ）の原料に用いるニッケル粉末のロットが異なる以外は上記の試料１の場合と同様にして試料２〜５の分析サンプル（Ｃ）を得た。これら試料１〜５の分析サンプル（Ｃ）の各々に対して上記の検量線作成時と同様の条件で吸光度を測定し、その結果を図２の検量線に照合することで上澄み液中に含まれる樹脂量、及びニッケル粉末に吸着した樹脂量を算出した。その結果、下記表２に示すように、ニッケル粉末に吸着した樹脂の量を簡易に求めることができた。
【００５４】
【表２】
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【図１】
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【図２】
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