(57)【要約】【課題】熱ジワやスジなどの外観不良を生じにくく、金属蒸着層とトップコート層との密着性が優れ、たとえばチップカット等の工程において衝撃が加えられる場合に剥離等の不良を生じにくく、優れた耐久性を示す反射フィルム、液晶表示装置および反射フィルムの製造方法を提供する。【解決手段】基材と、アンダーコート層と、金属蒸着層と、トップコート層とを有し、金属蒸着層は、銀または銀を主成分とする銀合金を含み、トップコート層は、硫黄化合物を含み、トップコート層における硫黄化合物の硫黄元素濃度は、トップコート層の厚み方向において、金属蒸着層側の方が、金属蒸着層と反対側よりも高い、反射フィルム。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、前記基材上に設けられたアンダーコート層と、前記アンダーコート層上に設けられた金属蒸着層と、前記金属蒸着層上に設けられたトップコート層とを有し、
前記金属蒸着層は、銀または銀を主成分とする銀合金を含み、
前記トップコート層は、硫黄化合物を含み、
前記トップコート層における前記硫黄化合物の硫黄元素濃度は、前記トップコート層の厚み方向において、前記金属蒸着層側の方が、前記金属蒸着層と反対側よりも高い、反射フィルム。
【請求項２】
前記硫黄化合物は、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）により前記トップコート層の前記金属蒸着層と反対側から前記金属蒸着層側に向けて、前記トップコート層の厚み方向における、前記トップコート層の硫黄元素濃度を測定する場合において、前記トップコート層の厚み方向における前記金属蒸着層側に、前記硫黄元素濃度の最大濃度ピークを示すよう、前記トップコート層に含まれる、請求項１記載の反射フィルム。
【請求項３】
前記硫黄元素濃度の最大濃度ピークは、０．５〜３０．０原子％である、請求項２記載の反射フィルム。
【請求項４】
前記アンダーコート層は、メラミン樹脂を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の反射フィルム。
【請求項５】
前記トップコート層は、メラミン樹脂を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の反射フィルム。
【請求項６】
前記硫黄化合物の含有量は、前記トップコート中、樹脂固形分換算で、０．５〜２０質量％である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の反射フィルム。
【請求項７】
前記トップコート層上に、接着層を介して樹脂フィルム層が設けられる、請求項１〜６のいずれか１項に記載の反射フィルム。
【請求項８】
光源と、導光板と、請求項１〜７のいずれか１項に記載の反射フィルムと、液晶パネルとを備える、液晶表示装置。
【請求項９】
基材上に、アンダーコート層を設けるアンダーコート層形成工程と、
前記アンダーコート層上に、金属蒸着層を設ける蒸着工程と、
前記金属蒸着層上に、トップコート層用樹脂組成物の樹脂溶液を塗布してトップコート層を設けるトップコート層形成工程と、
８０〜１５０℃にて乾燥する低温乾燥工程と、
前記トップコート層上に、接着剤を付与した樹脂フィルム層を設ける樹脂フィルム層形成工程とを有し、
前記金属蒸着層は、銀または銀を主成分とする銀合金を含み、
前記トップコート層用樹脂組成物は、硫黄化合物を含み、
前記トップコート層形成工程は、
前記トップコート層用樹脂組成物の樹脂溶液を前記金属蒸着層に塗布することにより、前記樹脂溶液中の前記硫黄化合物と、前記金属蒸着層中の前記銀または銀を主成分とする銀合金とを反応させ、
前記トップコート層における前記硫黄化合物の硫黄元素濃度が、前記トップコート層の厚み方向において、前記金属蒸着層側の方が、前記金属蒸着層と反対側よりも高くなるよう硫黄化合物を偏在させる工程である、反射フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、反射フィルム、液晶表示装置および反射フィルムの製造方法に関する。より詳細には、本発明は、熱ジワやスジなどの外観不良を生じにくく、金属蒸着層とトップコート層との密着性が優れ、たとえばチップカット等の工程において衝撃が加えられる場合に剥離等の不良を生じにくく、優れた耐久性を示す反射フィルム、液晶表示装置および反射フィルムの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、液晶表示装置のバックライト等として反射フィルムが採用されている。反射フィルムは、高い輝度や耐久性を付与するために、金属蒸着層とトップコート層との高い密着性が求められている。特許文献１には、アンダーコート層およびトップコート層を構成する樹脂としてメラミン樹脂を配合することにより、金属蒸着層とトップコート層と密着性や、金属蒸着層の腐食を防止する積層フィルムが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−２８６１００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に記載の積層フィルムは、金属蒸着層とトップコート層との密着性に関して改善の余地があった。特に、従来の積層フィルム（反射シート、反射フィルム）は、チップカット等の後工程において加えられる衝撃により、金属蒸着層とトップコート層とが剥離したり、接着剤を硬化するために高温乾燥を行った場合や、ロール・ツー・ロールで反射フィルムを製造した場合に、熱ジワやスジなどの外観不良を生じるおそれがあった。
【０００５】
本発明は、このような従来の発明に鑑みてなされたものであり、熱ジワやスジなどの外観不良を生じにくく、金属蒸着層とトップコート層との密着性が優れ、たとえばチップカット等の工程において衝撃が加えられる場合に剥離等の不良を生じにくく、優れた耐久性を示す反射フィルム、液晶表示装置および反射フィルムの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、鋭意検討した結果、金属蒸着層に銀または銀を主成分とする銀合金を含ませ、かつ、トップコート層に硫黄化合物を含ませたうえで、トップコート層における硫黄化合物の硫黄元素濃度を、トップコート層の厚み方向において、金属蒸着層側の方が、金属蒸着層と反対側よりも高くなるよう構成することにより、金属蒸着層における銀または銀合金と硫黄化合物とが反応し、これにより金属蒸着層とトップコート層とを強固に密着させ得ることを見出し、本発明を完成させた。すなわち、上記課題を解決する本発明の反射フィルム、液晶表示装置および反射フィルムの製造方法には、以下の構成が主に含まれる。
【０００７】
（１）基材と、前記基材上に設けられたアンダーコート層と、前記アンダーコート層上に設けられた金属蒸着層と、前記金属蒸着層上に設けられたトップコート層とを有し、前記金属蒸着層は、銀または銀を主成分とする銀合金を含み、前記トップコート層は、硫黄化合物を含み、前記トップコート層における前記硫黄化合物の硫黄元素濃度は、前記トップコート層の厚み方向において、前記金属蒸着層側の方が、前記金属蒸着層と反対側よりも高い、反射フィルム。
【０００８】
このような構成によれば、反射フィルムは、金属蒸着層とトップコート層との密着性が優れる。そのため、反射フィルムは、たとえば、チップカット等の工程において衝撃が加えられる場合に剥離等の不良を生じにくく、優れた耐久性を示す。また、反射フィルムは、乾燥に必要な温度がたとえば８０〜１５０℃程度の低温であってもよい。そのため、反射フィルムは、製造時に熱ジワやスジなどの外観不良を生じにくい。
【０００９】
（２）前記硫黄化合物は、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）により前記トップコート層の前記金属蒸着層と反対側から前記金属蒸着層側に向けて、前記トップコート層の厚み方向における、前記トップコート層の硫黄元素濃度を測定する場合において、前記トップコート層の厚み方向における前記金属蒸着層側に、前記硫黄元素濃度の最大濃度ピークを示すよう、前記トップコート層に含まれる、（１）記載の反射フィルム。
【００１０】
このような構成によれば、反射フィルムは、金属蒸着層とトップコート層との密着性がより優れる。そのため、反射フィルムは、たとえば、チップカット等の工程において衝撃が加えられる場合に剥離等の不良を生じにくく、より優れた耐久性を示す。
【００１１】
（３）前記硫黄元素濃度の最大濃度ピークは、０．５〜３０．０原子％である、（２）記載の反射フィルム。
【００１２】
このような構成によれば、反射フィルムは、金属蒸着層とトップコート層との密着性がより優れる。そのため、反射フィルムは、たとえば、チップカット等の工程において衝撃が加えられる場合に剥離等の不良を生じにくく、より優れた耐久性を示す。
【００１３】
（４）前記アンダーコート層は、メラミン樹脂を含む、（１）〜（３）のいずれかに記載の反射フィルム。
【００１４】
このような構成によれば、反射フィルムは、銀または銀を主成分とする銀合金を含む金属蒸着層が腐食されにくく、優れた防食性を示しやすい。
【００１５】
（５）前記トップコート層は、メラミン樹脂を含む、（１）〜（４）のいずれかに記載の反射フィルム。
【００１６】
このような構成によれば、反射フィルムは、銀または銀を主成分とする銀合金を含む金属蒸着層が腐食されにくく、優れた防食性を示しやすい。
【００１７】
（６）前記硫黄化合物の含有量は、前記トップコート中、樹脂固形分換算で、０．５〜２０質量％である、（１）〜（５）のいずれかに記載の反射フィルム。
【００１８】
このような構成によれば、反射フィルムは、金属蒸着層とトップコート層との密着性がより優れる。そのため、反射フィルムは、たとえば、チップカット等の工程において衝撃が加えられる場合に剥離等の不良を生じにくく、より優れた耐久性を示す。
【００１９】
（７）前記トップコート層上に、接着層を介して樹脂フィルム層が設けられる、（１）〜（６）のいずれかに記載の反射フィルム。
【００２０】
このような構成によれば、反射フィルムは、優れた耐候性や耐擦性等の種々の機能が付与され得る。また、このような反射フィルムは、たとえば、チップカット等の工程において衝撃が加えられる場合に剥離等の不良を生じにくく、より優れた耐久性を示す。
【００２１】
（８）光源と、導光板と、（１）〜（７）のいずれかに記載の反射フィルムと、液晶パネルとを備える、液晶表示装置。
【００２２】
このような構成によれば、液晶表示装置に使用されている反射フィルムは、金属蒸着層とトップコート層との密着性が優れる。そのため、反射フィルムは、たとえば、チップカット等の工程において衝撃が加えられる場合に剥離等の不良を生じにくく、優れた耐久性を示す。そのため、液晶表示装置は、長期にわたり、高輝度、高耐久性等の品質を保持し得る。
【００２３】
（９）基材上に、アンダーコート層を設けるアンダーコート層形成工程と、前記アンダーコート層上に、金属蒸着層を設ける蒸着工程と、前記金属蒸着層上に、トップコート層用樹脂組成物の樹脂溶液を塗布してトップコート層を設けるトップコート層形成工程と、８０〜１５０℃にて乾燥する低温乾燥工程と、前記トップコート層上に、接着剤を付与した樹脂フィルム層を設ける樹脂フィルム層形成工程とを有し、前記金属蒸着層は、銀または銀を主成分とする銀合金を含み、前記トップコート層用樹脂組成物は、硫黄化合物を含み、前記トップコート層形成工程は、前記トップコート層用樹脂組成物の樹脂溶液を前記金属蒸着層に塗布することにより、前記樹脂溶液中の前記硫黄化合物と、前記金属蒸着層中の前記銀または銀を主成分とする銀合金とを反応させ、前記トップコート層における前記硫黄化合物の硫黄元素濃度が、前記トップコート層の厚み方向において、前記金属蒸着層側の方が、前記金属蒸着層と反対側よりも高くなるよう硫黄化合物を偏在させる工程である、反射フィルムの製造方法。
【００２４】
このような構成によれば、得られる反射フィルムは、金属蒸着層とトップコート層との密着性が優れる。そのため、反射フィルムは、たとえば、チップカット等の工程において衝撃が加えられる場合に剥離等の不良を生じにくく、優れた耐久性を示す。また、反射フィルムは、乾燥に必要な温度がたとえば８０〜１５０℃程度の低温であってもよい。そのため、反射フィルムは、製造時に熱ジワやスジなどの外観不良を生じにくい。
【発明の効果】
【００２５】
本発明によれば、熱ジワやスジなどの外観不良を生じにくく、金属蒸着層とトップコート層との密着性が優れ、たとえばチップカット等の工程において衝撃が加えられる場合に剥離等の不良を生じにくく、優れた耐久性を示す反射フィルム、液晶表示装置および反射フィルムの製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】図１は、本発明の一実施形態の反射フィルムの構成を説明するための模式的な断面図である。
【図２】図２は、本発明の一実施形態の具体例（実施例６）の反射フィルムの、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）による硫黄元素濃度の測定結果を示すグラフである。
【図３】図３は、図２に示されるグラフの拡大図である。
【図４】図４は、本発明の一実施形態の具体例（実施例３）の反射フィルムの、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）による硫黄元素濃度の測定結果を示すグラフである。
【図５】図５は、図４に示されるグラフの拡大図である。
【図６】図６は、本発明の一実施形態の具体例（実施例４）の反射フィルムの、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）による硫黄元素濃度の測定結果を示すグラフである。
【図７】図７は、図６に示されるグラフの拡大図である。
【図８】図８は、本発明の一実施形態の反射フィルムを備える液晶表示装置を説明するための模式的な断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
＜反射フィルム＞
図１は、本発明の一実施形態の反射フィルム１の構成を説明するための模式的な断面図である。本実施形態の反射フィルム１は、基材２と、基材２上に設けられたアンダーコート層３と、アンダーコート層３上に設けられた金属蒸着層４と、金属蒸着層４上に設けられたトップコート層５とを有する。金属蒸着層４は、銀または銀を主成分とする銀合金を含む。トップコート層５は、硫黄化合物を含む。トップコート層５における硫黄化合物の硫黄元素濃度は、トップコート層５の厚み方向において、金属蒸着層４側の方が、金属蒸着層４と反対側よりも高い。このような反射フィルム１は、金属蒸着層４とトップコート層５との密着性が優れる。そのため、反射フィルム１は、たとえば、チップカット等の工程において衝撃が加えられる場合に剥離等の不良を生じにくく、優れた耐久性を示す。また、反射フィルム１は、乾燥に必要な温度がたとえば８０〜１５０℃程度の低温であってもよい。そのため、反射フィルム１は、製造時に熱ジワやスジなどの外観不良を生じにくい。以下、それぞれの構成について説明する。
【００２８】
（基材２）
基材２は、液晶表示装置の反射フィルム１において汎用されている樹脂フィルムが使用され得る。一例を挙げると、基材２は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、オレフィン系フィルム、ポリカーボネート（ＰＣ）フィルム、ポリエーテルサルフォン（ＰＥＳ）フィルム等である。基材２は、透明フィルムであってもよく、白色ＰＥＴ（発泡ＰＥＴ）フィルム等の白色フィルムであってもよい。
【００２９】
基材２の厚みは特に限定されない。一例を挙げると、基材２の厚みは、２０μｍ以上であることが好ましい。また、基材２の厚みは、４００μｍ以下であることが好ましい。基材２の厚みが上記範囲内であることにより、得られる反射フィルム１は、適度な剛性や強度を示し得る。
【００３０】
（アンダーコート層３）
アンダーコート層３は、基材２上に設けられ、金属蒸着層４を基材２に強固に接着するために設けられる。また、アンダーコート層３は、銀または銀を含む合金を含む金属蒸着層４を、水分や酸素等による腐食から保護するために設けられる。
【００３１】
アンダーコート層３の原料は特に限定されない。一例を挙げると、アンダーコート層３は、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、シロキサン樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂等である。これらの中でも、アンダーコート層３は、メラミン樹脂を含むことが好ましく、メラミン樹脂とポリエステル樹脂とを含むことがより好ましい。メラミン樹脂が含まれることにより、反射フィルム１は、銀または銀を主成分とする銀合金を含む金属蒸着層４が腐食されにくく、優れた防食性を示しやすい。
【００３２】
アンダーコート層３に含まれるメラミン樹脂の含有量は、樹脂固形分中、５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましい。また、メラミン樹脂は、樹脂固形分中１００質量％であってもよい。メラミン樹脂の含有量が上記範囲内であることにより、反射フィルム１は、銀または銀を主成分とする銀合金を含む金属蒸着層４が腐食されにくく、優れた防食性を示しやすい。
【００３３】
アンダーコート層３の厚みは特に限定されない。一例を挙げると、アンダーコート層３の厚みは、１０ｎｍ以上であることが好ましく、５０ｎｍ以上であることがより好ましい。また、アンダーコート層３の厚みは、１０００ｎｍ以下であることが好ましく、５００ｎｍ以下であることがより好ましい。アンダーコート層３の厚みが上記範囲内であることにより、アンダーコート層３は、金属蒸着層４を基材２に強固に接着しやすい。また、アンダーコート層３は、銀または銀を含む合金を含む金属蒸着層４を、水分や酸素等による腐食から保護しやすい。
【００３４】
基材２にアンダーコート層３を設ける方法は特に限定されない。一例を挙げると、アンダーコート層３は、グラビアコーティング法、リバースコーティング法、ダイコーティング法等のいわゆるウェットコーティング法が採用され得る。
【００３５】
（金属蒸着層４）
金属蒸着層４は、アンダーコート層３上に設けられる。本実施形態の金属蒸着層４は、銀または銀を主成分とする銀合金を含む。
【００３６】
銀合金を構成する他の金属は特に限定されない。一例を挙げると、他の金属は、銅、ビスマス、金、白金、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、マグネシウム、鉛、等である。銀合金に含まれる他の金属の割合は、０．１（単位：原子％）以上であることが好ましく、１０（単位：原子％）以下であることが好ましい。
【００３７】
金属蒸着層４の厚みは特に限定されない。一例を挙げると、金属蒸着層４の厚みは、６０ｎｍ以上であることが好ましく、８０ｎｍ以上であることがより好ましい。また、金属蒸着層４の厚みは、２００ｎｍ以下であることが好ましく、１５０ｎｍ以下であることがより好ましい。金属蒸着層４の厚みが上記範囲内であることにより、得られる反射フィルム１は、適切なコストで作製され、かつ、適度な反射率を示す。
【００３８】
金属蒸着層４の積層方法は特に限定されない。一例を挙げると、金属蒸着層４は、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等のいわゆるドライコーティング法により、アンダーコート層３上に設けられ得る。
【００３９】
（トップコート層５）
トップコート層５は、金属蒸着層４を保護したり、金属蒸着層４に含まれる銀（銀合金を含む）を防食するために設けられる。トップコート層５は、硫黄化合物を含む。トップコート層５は、複数層が設けられてもよい。
【００４０】
トップコート層５の原料は、硫黄化合物を含んでいればよく、他の原料は特に限定されない。一例を挙げると、トップコート層５は、硫黄化合物のほか、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、シロキサン樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂等である。これらの中でも、トップコート層５は、メラミン樹脂を含むことが好ましく、メラミン樹脂とアクリル樹脂とを含むことがより好ましい。メラミン樹脂が含まれることにより、反射フィルム１は、銀または銀を主成分とする銀合金を含む金属蒸着層４が腐食されにくく、優れた防食性を示しやすい。
【００４１】
トップコート層５に含まれるメラミン樹脂の含有量は、樹脂固形分中、５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましい。また、メラミン樹脂は、樹脂固形分中１００質量％であってもよい。メラミン樹脂の含有量が上記範囲内であることにより、反射フィルム１は、銀または銀を主成分とする銀合金を含む金属蒸着層４が腐食されにくく、優れた防食性を示しやすい。
【００４２】
硫黄化合物は特に限定されない。一例を挙げると、硫黄化合物は、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート（ＰＥＴＰ）等のメルカプトプロピオン酸誘導体系硫黄化合物、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート（ＰＥＴＧ）等のチオグリコール酸誘導体系硫黄化合物、チオール系シランカップリング剤等である。硫黄化合物は、併用されてもよい。
【００４３】
硫黄化合物の含有量は、特に限定されない。一例を挙げると、硫黄化合物の含有量は、トップコート層５を構成する樹脂固形分中、０．５質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることがより好ましい。また、硫黄化合物の含有量は、トップコート層５を構成する樹脂固形分中、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。硫黄化合物の含有量が上記範囲内であることにより、反射フィルム１は、適切なコストで作製でき、かつ、金属蒸着層４とトップコート層５との密着性が優れる。そのため、得られる反射フィルム１は、たとえば、チップカット等の工程において衝撃が加えられる場合に剥離等の不良を生じにくく、より優れた耐久性を示す。
【００４４】
トップコート層５の厚みは特に限定されない。一例を挙げると、トップコート層５の厚みは、２０ｎｍ以上であることが好ましく、５０ｎｍ以上であることがより好ましい。また、トップコート層５の厚みは、５０００ｎｍ以下であることが好ましく、２０００ｎｍ以下であることがより好ましい。トップコート層５の厚みが上記範囲内であることにより、得られる反射フィルム１は、適度な剛性を示し、たわみにくい。また、トップコート層５は、銀または銀を含む合金を含む金属蒸着層４を、水分や酸素等による腐食から保護しやすい。
【００４５】
金属蒸着層４にトップコート層５を設ける方法は特に限定されない。一例を挙げると、トップコート層５は、上記した硫黄化合物や、適宜の樹脂を含むトップコート層５用樹脂組成物の樹脂溶液を調製し、樹脂溶液をグラビアコーティング法、リバースコーティング法、ダイコーティング法等のいわゆるウェットコーティング法により金属蒸着層４に塗布する方法が採用され得る。
【００４６】
本実施形態の反射フィルム１は、ウェットコーティング法によって、金属蒸着層４上にトップコート層５が形成される。得られる反射フィルム１は、トップコート層５における硫黄化合物の硫黄元素濃度が、トップコート層５の厚み方向において、金属蒸着層４側の方が、金属蒸着層４と反対側よりも高くなる。これは、トップコート層５に含まれる硫黄化合物が、金属蒸着層４に含まれる銀または銀を主成分とする銀合金と反応して強固に結合するため、金属蒸着層４との接着面の近傍に硫黄化合物が多く偏在するためである。図１において、参照符号５１は、硫黄化合物が多く含まれる領域を示している。
【００４７】
図２は、本実施形態の具体例（後述する実施例６、硫黄化合物としてチオール系シランカップリング剤を１．０質量％含む）の反射フィルムの、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）による硫黄元素濃度の測定結果を示すグラフである。図３は、図２に示されるグラフの拡大図である。図４は、本実施形態の具体例（後述する実施例３、硫黄化合物としてペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート（ＰＥＴＰ）を５．０質量％含む）の反射フィルムの、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）による硫黄元素濃度の測定結果を示すグラフである。図５は、図４に示されるグラフの拡大図である。図６は、本実施形態の具体例（後述する実施例４、硫黄化合物としてペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート（ＰＥＴＰ）を１０．０質量％含む）の反射フィルムの、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）による硫黄元素濃度の測定結果を示すグラフである。図７は、図６に示されるグラフの拡大図である。
【００４８】
図２〜図７に示されるように、本実施形態の反射フィルムは、ＸＰＳによりトップコート層の金属蒸着層と反対側から金属蒸着層側に向けて、トップコート層の厚み方向における、トップコート層の硫黄元素濃度を測定する場合において、トップコート層の厚み方向における金属蒸着層側に、硫黄元素濃度の最大濃度ピークを示す。図２に示されるように、この最大濃度ピークを示す深さは、炭素元素濃度が１００原子％から減少し始め、かつ、銀元素濃度が０原子％から上昇し始める深さ（深さ約２０ｎｍ）であり、最大濃度ピークは１．０原子％である。図４に示されるように、最大濃度ピークを示す深さは、炭素元素濃度が１００原子％から減少し始め、かつ、銀元素濃度が０原子％から上昇し始める深さ（深さ約２５ｎｍ）であり、最大濃度ピークは３．０原子％である。図６に示されるように、最大濃度ピークを示す深さは、炭素元素濃度が１００原子％から減少し始め、かつ、銀元素濃度が０原子％から上昇し始める深さ（深さ約３５ｎｍ）であり、その際の最大濃度ピークは５．０原子％である。すなわち、トップコート層に含まれる硫黄化合物は、金属蒸着層との接着面の近傍において硫黄元素濃度のピークを有していることから、金属蒸着層との接着面の近傍において高濃度となるよう偏在していることが判る。このように、硫黄化合物と銀または銀を主成分とする合金とが強固に結合した反射フィルムは、金属蒸着層とトップコート層との密着性が優れる。そのため、反射フィルムは、たとえば、チップカット等の工程において衝撃が加えられる場合に剥離等の不良を生じにくく、より優れた耐久性を示す。
【００４９】
ＸＰＳの測定条件は特に限定されない。一例を挙げると、ＸＰＳの測定は、多機能走査型Ｘ線光電子分光分析装置（型番：ＰＨＩ５０００  ＶｅｒｓａＰｒｏｂｅ２、アルバック・ファイ）を使用し、付属のＡｒイオン銃（２ｋＶ）でサンプル表面を３０秒スパッタエッチングし、ＡｌＫα線の照射によってＣ１ｓ（炭素）、Ｓ２ｐ（窒素）、Ａｇ３ｄ（銀）の光電子を検出し、３種類の元素比率を算出する。Ｃ１ｓ（炭素）、Ｓ２ｐ（窒素）、Ａｇ３ｄ（銀）の検出時間はそれぞれ約６０秒という条件により測定することができる。
【００５０】
ＸＰＳにより測定されるトップコート層における硫黄化合物の硫黄元素濃度の最大濃度ピークは、０．５原子％以上であることが好ましく、１．０原子％以上であることがより好ましい。また、最大濃度ピークは、３０．０原子％以下であることが好ましく、１０．０原子％以下であることがより好ましい。最大濃度ピークが上記範囲内であることにより、反射フィルムは、金属蒸着層とトップコート層との密着性がより優れる。そのため、反射フィルムは、たとえば、チップカット等の工程において衝撃が加えられる場合に剥離等の不良を生じにくく、より優れた耐久性を示す。
【００５１】
得られた反射フィルム１は、トップコート層５上に、接着層６を介して樹脂フィルム層７が設けられることが好ましい。
【００５２】
接着層６を構成する原料は特に限定されない。一例を挙げると、接着層６の原料は、液硬化型接着剤、二液溶剤型接着剤、一液無溶剤型接着剤等である。二液硬化型接着剤としてはアクリル系接着剤、二液溶剤型接着剤としては、ポリエステル系接着剤、芳香族ポリエステル系接着剤、脂肪族ポリエステル系接着剤、ポリエステル／ポリウレタン系接着剤、ポリエーテル／ポリウレタン系接着剤、一液無溶剤型接着剤（湿気硬化型タイプ）としてはポリエーテル／ポリウレタン系接着剤等が使用され得る。
【００５３】
樹脂フィルム層７は特に限定されない。一例を挙げると、樹脂フィルム層７は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、オレフィン系フィルム、ポリカーボネート（ＰＣ）フィルム、ポリエーテルサルフォン（ＰＥＳ）フィルム等である。基材２は、優れた反射性を付与するために、白色ＰＥＴ（発泡ＰＥＴ）フィルム等の白色フィルムであることが好ましい。また、樹脂フィルム層７は、金属蒸着された樹脂フィルム（たとえばＡｌ蒸着ＰＥＴ）であってもよい。
【００５４】
樹脂フィルム層７の厚みは特に限定されない。一例を挙げると、樹脂フィルム層７の厚みは、２０μｍ以上であることが好ましい。また、樹脂フィルム層７の厚みは、４００μｍ以下であることが好ましい。樹脂フィルム層７の厚みが上記範囲内であることにより、得られる反射フィルム１は、適度な剛性や強度を示し得る。
【００５５】
樹脂フィルム層７上に設けられる接着層６の厚みは特に限定されない。一例を挙げると、接着層６の厚みは、３μｍ以上であることが好ましい。また、接着層６の厚みは、１０μｍ以下であることが好ましい。接着層６の厚みが上記範囲内であることにより、得られる反射フィルム１は、樹脂フィルム層７がトップコート層５に強固に接着され得る。
【００５６】
樹脂フィルム上に接着層６を設ける方法は特に限定されない。一例を挙げると、接着層６は、リバースコーター、グラビアコーター（ダイレクト、リバースやオフセット）、バーリバースコーター、ロールコーター、ダイコーター、バーコーター、ロッドコーター等により樹脂フィルム上に設けることができる。
【００５７】
接着層６の設けられた樹脂フィルム層７は、トップコート層５上に積層され、所定の温度条件（たとえば４０℃３日間）の下、圧着することにより、接着層６を介してトップコート層５上に接着される。得られる反射フィルム１は、優れた耐候性や耐擦性等の種々の機能が付与され得る。また、このような反射フィルムは、たとえば、チップカット等の工程において衝撃が加えられる場合に剥離等の不良を生じにくく、より優れた耐久性を示す。
【００５８】
以上、本実施形態の反射フィルム１は、金属蒸着層４に含まれる銀または銀を主成分とする銀合金と、トップコート層５に含まれる硫黄化合物とが反応して強固に接着している。その結果、反射フィルム１は、これら金属蒸着層４とトップコート層５との密着性が優れる。そのため、反射フィルム１は、たとえば、チップカット等の工程において衝撃が加えられる場合に剥離等の不良を生じにくく、優れた耐久性を示す。
【００５９】
＜液晶表示装置＞
本発明の一実施形態の液晶表示装置は、光源と、導光板と、上記実施形態において詳述した反射フィルム１と、液晶パネルとを備える。液晶表示装置に使用されている反射フィルム１は、上記のとおり、金属蒸着層４とトップコート層５との密着性が優れる。そのため、反射フィルム１は、たとえば、チップカット等の工程において衝撃が加えられる場合に剥離等の不良を生じにくく、優れた耐久性を示す。そのため、液晶表示装置は、長期にわたり、高輝度、高耐久性等の品質を保持し得る。以下、それぞれについて説明する。
【００６０】
図８は、本発明の一実施形態の反射フィルム１を備える液晶表示装置８を説明するための模式的な断面図である。液晶表示装置８は、バックライトユニットと、液晶パネル９とを含む。バックライトユニットは、反射フィルム１と、導光板１０と、導光板１０の端面に配置された光源１１と、拡散プリズム１２とを含む。液晶表示装置８は、図示しない偏光板、拡散シート等の、公知の液晶表示装置が具備し得る部材を適宜具備していてもよい。
【００６１】
（光源１１）
光源１１は特に限定されない。一例を挙げると、光源１１は、白色光源が好ましい。本実施形態において、白色光は、可視光領域（波長３８０〜７８０ｎｍ）の各波長成分を均一に含む光だけでなく、これら波長成分を均一には含んでいないが肉眼で白色に見える光も含む。すなわち、白色光は、基準色である赤色光、緑色光、青色光等、特定の波長帯域の光を含むものであればよい。光源１１は、白色ＬＥＤ（Ｗ−ＬＥＤ）であることが好ましい。
【００６２】
（導光板１０）
導光板１０は特に限定されない。一例を挙げると、導光板１０は、横方向からの光を厚さ方向に偏向可能となるよう、背面側にレンズパターンが形成された導光板１０や、背面側または視認側にプリズム形状等が形成された導光板１０が用いられ得る。
【００６３】
（拡散プリズム１２）
拡散プリズム１２は特に限定されない。一例を挙げると、拡散プリズム１２は、導光板１０によって偏向された光を液晶パネル９側に拡散させ得る部材であればよい。また、拡散プリズム１２は、上記導光板１０によって充分に液晶パネル９側への光が拡散される場合には、適宜、省略されてもよい。
【００６４】
（液晶パネル９）
液晶パネル９の駆動表示モードは特に限定されない。一例を挙げると、駆動表示モードは、ツイステットネマチック（ＴＮ）、スーパーツイステットネマチック（ＳＴＮ）、バーティカルアライメント（ＶＡ）、インプレインスイッチング（ＩＰＳ）、オプティカリーコンペンセイテットベンドセル（ＯＣＢ）等の種々のモードであってもよい。
【００６５】
本実施形態の液晶表示装置８は、バックライトユニットとして上記した反射フィルム１を含む。反射フィルム１は、上記のとおり、金属蒸着層４とトップコート層５との密着性が優れる。そのため、反射フィルム１は、たとえば、チップカット等の工程において衝撃が加えられる場合に剥離等の不良を生じにくく、優れた耐久性を示す。そのため、液晶表示装置８は、長期にわたり、高輝度、高耐久性等の品質を保持し得る。
【００６６】
＜反射フィルムの製造方法＞
本発明の一実施形態の反射フィルムの製造方法は、基材上に、アンダーコート層を設けるアンダーコート層形成工程と、アンダーコート層上に、金属蒸着層を設ける蒸着工程と、金属蒸着層上に、トップコート層用樹脂組成物の樹脂溶液を塗布してトップコート層を設けるトップコート層形成工程と、８０〜１５０℃にて乾燥する低温乾燥工程と、トップコート層上に、接着剤を付与した樹脂フィルム層を設ける樹脂フィルム層形成工程とを有する。金属蒸着層は、銀または銀を主成分とする銀合金を含む。トップコート層用樹脂組成物は、硫黄化合物を含む。トップコート層形成工程は、トップコート層用樹脂組成物の樹脂溶液を金属蒸着層に塗布することにより、樹脂溶液中の硫黄化合物と、金属蒸着層中の銀または銀を主成分とする銀合金とを反応させ、トップコート層における硫黄化合物の硫黄元素濃度が、トップコート層の厚み方向において、金属蒸着層側の方が、金属蒸着層と反対側よりも高くなるよう硫黄化合物を偏在させる工程である。以下、それぞれの工程について説明する。なお、以下の説明において、反射フィルムの実施形態において上記したものは、適宜説明が省略される。
【００６７】
（アンダーコート層形成工程）
アンダーコート層形成工程は、基材上に、アンダーコート層を設ける工程である。
【００６８】
基材にアンダーコート層を設ける方法は特に限定されない。一例を挙げると、アンダーコート層は、グラビアコーティング法、リバースコーティング法、ダイコーティング法等のいわゆるウェットコーティング法が採用され得る。
【００６９】
（蒸着工程）
蒸着工程は、アンダーコート層上に、金属蒸着層を設ける工程である。金属蒸着層の積層方法は特に限定されない。一例を挙げると、金属蒸着層は、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等のいわゆるドライコーティング法により、アンダーコート層上に設けられ得る。
【００７０】
（トップコート層形成工程）
トップコート層形成工程は、金属蒸着層上にトップコート層を設ける工程である。金属蒸着層にトップコート層を設ける方法は特に限定されない。一例を挙げると、トップコート層は、上記した硫黄化合物や、適宜の樹脂を含むトップコート層用樹脂組成物の樹脂溶液を調製し、樹脂溶液をグラビアコーティング法、リバースコーティング法、ダイコーティング法等のいわゆるウェットコーティング法により金属蒸着層に塗布する方法が採用され得る。
【００７１】
本実施形態の反射フィルムの製造法によれば、ウェットコーティング法によって、金属蒸着層上にトップコート層が形成される。この際、樹脂溶液中の硫黄化合物と、金属蒸着層中の銀または銀を主成分とする銀合金とが反応する。これにより、トップコート層における硫黄化合物の硫黄元素濃度が、トップコート層の厚み方向において、金属蒸着層側の方が、金属蒸着層と反対側よりも高くなるよう硫黄化合物が偏在することとなる。
【００７２】
トップコート層において硫黄化合物が偏在していることは、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）によって硫黄元素濃度を測定することにより確認し得る。すなわち、反射フィルムの実施形態に関連して上記したとおり、本実施形態の反射フィルムの製造方法によって製造される反射フィルムは、ＸＰＳによりトップコート層の金属蒸着層と反対側から金属蒸着層側に向けて、トップコート層の厚み方向における、トップコート層の硫黄元素濃度を測定する場合において、トップコート層の厚み方向における金属蒸着層側に、硫黄元素濃度の最大濃度ピークを示す。このように、トップコート層に含まれる硫黄化合物は、金属蒸着層との接着面の近傍において硫黄元素濃度のピークを有していることから、金属蒸着層との接着面の近傍において高濃度となるよう偏在していることが判る。これにより、硫黄化合物と銀または銀を主成分とする合金とが強固に結合した反射フィルムは、金属蒸着層とトップコート層との密着性が優れる。そのため、反射フィルムは、たとえば、チップカット等の工程において衝撃が加えられる場合に剥離等の不良を生じにくく、より優れた耐久性を示す。
【００７３】
（低温乾燥工程）
低温乾燥工程は、８０〜１５０℃にて乾燥する工程である。低温乾燥工程によれば、トップコート層の樹脂溶液が乾燥され、金属蒸着層とトップコート層とが接着される。本実施形態の反射フィルムの製造方法は、トップコート層を形成するための樹脂溶液中の硫黄化合物と、金属蒸着層中の銀または銀を主成分とする銀合金とが反応し、強固に結合している。そのため、低温乾燥工程における乾燥条件は、トップコート層の樹脂溶液を乾燥させ得る温度条件（８０〜１５０℃、好ましくは１００〜１３０℃）でよい。このような緩やかな乾燥条件であっても、金属蒸着層とトップコート層とを強固に密着させることができる。
【００７４】
（樹脂フィルム層形成工程）
樹脂フィルム層形成工程は、トップコート層上に、接着剤を付与した樹脂フィルム層を設ける工程である。樹脂フィルム上に接着層を設ける方法は特に限定されない。一例を挙げると、接着層は、リバースコーター、グラビアコーター（ダイレクト、リバースやオフセット）、バーリバースコーター、ロールコーター、ダイコーター、バーコーター、ロッドコーター等により樹脂フィルム上に設けることができる。
【００７５】
接着層の設けられた樹脂フィルム層は、トップコート層上に積層され、圧着することにより、接着層を介してトップコート層上に接着される。
【００７６】
本実施形態の反射フィルムは、ロール・ツー・ロール方式で作製され得る。このようなロール・ツー・ロール方式で作製される場合であっても、反射フィルムは、乾燥条件が過酷でなくてもよいため、低温乾燥工程において熱ジワやスジ等の外観不良を生じにくい。したがって、本実施形態の反射フィルムの製造方法は、製造効率が優れる。
【００７７】
また、得られた長尺の反射フィルムは、所望される大きさや形状に合わせて型抜き（チップカット）される。本実施形態の反射フィルムは、金属蒸着層とトップコート層との密着性が優れているため、チップカット等の工程で強い衝撃が加えられる場合であっても、型抜きされた端部で剥離が生じにくい。その結果、反射フィルムは、外観不良を生じにくく、優れた耐久性を示す。
【実施例】
【００７８】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明する。本発明は、これら実施例に何ら限定されない。なお、特に制限のない限り、「％」は「質量％」を意味する。
【００７９】
（実施例１）
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚み：２５μｍ）を基材とし、基材上に、ポリエステル樹脂溶液（ポリエステル樹脂（詳細ポリエステルポリオール）：７０％）、イソシアネート：２０％、メラミン樹脂：１０％を含む）をバーコーターにて塗工した。この未硬化樹脂層を１００℃、１分にて硬化させ、厚み１００ｎｍのアンダーコート層を形成した（アンダーコート層形成工程）。アンダーコート層上に、抵抗加熱式蒸着機を用い、銀の真空蒸着を行い、厚み１００ｎｍのＡｇ膜（金属蒸着層）を形成した（金属蒸着層形成工程）。金属蒸着層上に、アクリル系樹脂溶液（アクリル系樹脂（詳細アクリルポリオール）：６９％、イソシアネート：２０％、メラミン樹脂：１０％、ＰＥＴＰ：１％を含む）を、バーコーターにて塗工し、厚み１．５μｍのトップコート層を形成した（トップコート層形成工程）。次いで、１３０℃１分間で乾燥し（低温乾燥工程）、反射フィルムを作製した。
【００８０】
（実施例２〜５）
表１に記載の原料および条件に変更した以外は、実施例１と同様の方法により、反射フィルムを作製した。その際、アクリル系樹脂とイソシアネートの比率を実施例１と同じに保ったまま、これらの配合量を下げ、ＰＥＴＰの濃度が表１になるように調整した。メラミン樹脂の濃度は１０％に固定した。
【００８１】
（実施例６〜１３）
表１に記載の原料および条件に変更した以外は、実施例１と同様の方法により、反射フィルムを作製した。なお、硫黄化合物はチオール系シランカップリング剤を使用した。その際、アクリル系樹脂とイソシアネートの比率を実施例１と同じに保ったまま、チオール系シランカップリング剤の濃度が表１になるように調整した。メラミン樹脂の濃度は１０％に固定した。
【００８２】
（比較例１）
表１に記載の原料および条件に変更した以外は、実施例１と同様の方法により、反射フィルムを作製した。その際、アクリル系樹脂を７０％、イソシアネートを２０％、メラミン樹脂を１０％とし、硫黄化合物は使用しなかった。
【００８３】
【表１】
2020183092.tif 000003
【００８４】
得られた反射フィルムの碁盤目剥離試験、初期密着性、耐熱性試験後密着性、耐湿熱試験後密着性を、以下の評価方法により評価した。結果を表１に示す。
【００８５】
＜碁盤目剥離試験＞
１ｍｍ幅で１００のマス目を作り（１０×１０）、市販のセロハンテープを１００のマス目に貼着した後、これを引き剥がすことによって引き剥がされないマス目の数を調べた。
【００８６】
＜密着性＞
調製直後の反射フィルム、温度９０℃で５００時間保持した後（耐熱試験後）の反射フィルム、温度６０℃湿度９５％で５００時間保持した後（耐湿熱試験後）の反射フィルムについて、別途、接着剤（ポリエステルポリオール＋イソシアネート）を付与した樹脂フィルム層（ＰＥＴ、詳細：東洋紡コスモシャインＡ４３００）を準備し、トップコート層上に接着剤（厚み５μｍ）を介して、厚み５０μｍの樹脂フィルム層を形成し、乾燥させた（条件１００℃×１分後、４０℃×７２時間エージング）（樹脂フィルム層形成工程）。その後、樹脂フィルム層と、反射フィルムとを把持し、１８０℃方向に引っ張り、剥離する程度を１〜５の５段階で確認した。「１」が最も剥離しやすく、「５」が剥離困難であることを示している。
【００８７】
表１に示されるように、本発明の実施例１〜１３の反射フィルムは、金属蒸着層とトップコート層との密着性が優れており、剥離が困難であった。一方、硫黄化合物を含んでいない比較例１の反射フィルムは、碁盤目剥離試験では本発明の反射フィルムとの差異は見られなかったが、より過酷な試験であるドライラミネート後の剥離試験では、容易に剥離した。
【符号の説明】
【００８８】
１  反射フィルム
２  基材
３  アンダーコート層
４  金属蒸着層
５  トップコート層
５１  硫黄化合物が多く含まれる領域
６  接着層
７  樹脂フィルム層
８  液晶表示装置
９  液晶パネル
１０  導光板
１１  光源
１２  拡散プリズム
【図１】
2020183092.tif 000004
【図２】
2020183092.tif 000005
【図３】
2020183092.tif 000006
【図４】
2020183092.tif 000007
【図５】
2020183092.tif 000008
【図６】
2020183092.tif 000009
【図７】
2020183092.tif 000010
【図８】
2020183092.tif 000011