(57)【要約】【課題】ディスペンサーや各種印刷法などによって塗付でき、ＵＶ照射によって硬化して表面乾燥性に優れ、さらにその硬化物が水への高い溶解性をもつ、仮固定又はマスキング用の光硬化性樹脂組成物を提供する。【解決手段】本発明は、ラジカル重合反応性モノマー（Ａ）、連鎖移動剤（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含み、粘度が２５℃で１００〜１００,０００ｍＰａ・ｓである、仮固定又はマスキング用光硬化性樹脂組成物であって、成分（Ａ）中、分子内に１つの（メタ）アクリルアミド基を持つラジカル重合反応性モノマー（Ａ１）を３０〜１００重量％含有することを特徴とする、仮固定又はマスキング用光硬化性樹脂組成物に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ラジカル重合反応性モノマー（Ａ）、連鎖移動剤（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含み、粘度が２５℃で１００〜１００,０００ｍＰａ・ｓである、仮固定又はマスキング用光硬化性樹脂組成物であって、成分（Ａ）中、分子内に１つの（メタ）アクリルアミド基を持つラジカル重合反応性モノマー（Ａ１）を３０〜１００重量％含有することを特徴とする、仮固定又はマスキング用光硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
さらに、水溶性高分子（ｄ１）及び無機物を含むチキソ付与剤（ｄ２）からなる群より選択される１種以上の更なる成分（Ｄ）を含む、請求項１記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
成分（Ｄ）が水溶性高分子（ｄ１）を含み、成分（ｄ１）の重量平均分子量が３００〜１００,０００である、請求項２記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
成分（Ｂ）が、チオール基を持つ化合物又はα−メチルスチレンダイマーである、請求項１〜３のいずれか一項記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
光硬化性樹脂組成物中、成分（Ｂ）の含有量が０．７〜１５重量％である、請求項１〜４のいずれか一項記載の光硬化性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、仮固定又はマスキング用光硬化性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
水溶性を有するポリマー（水溶性高分子）は、様々な用途で用いられている。基材などを皮膜で一時的に保護することにより傷つき、汚れの付着、変質等を防止するマスキングや、ある部材を一時的に何か別の部材に接着させる仮固定も、そのような用途の一つである。これらは、目的の加工などの後に取り除く必要があるため、水での洗浄によって除去できるポリマーが好適とされている。
【０００３】
特許文献１には、水溶性ポリエステル樹脂を含有するマスキング材を水などの溶剤に溶解させて溶液とし、必要量を塗布した後に一定時間加熱することなどによって溶剤を飛散させて、マスキング材の皮膜を形成することが開示されている。
【０００４】
一方で、紫外線（ＵＶ）硬化系プラスチックは、成形の容易性、軽量等の特徴により、光学関連材料に幅広く用いられている。特許文献２には、部材を加工する際の仮固定材として、疎水性の成分を含む紫外線硬化性樹脂組成物が開示されている。特許文献２では、仮固定材の硬化膜を有する基材を８０℃程の高温の水に数十分間浸漬させて、仮固定材の硬化膜を膨潤させてから、剥離することが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１３−２４５２５５号公報
【特許文献２】特開２０１０−１００８３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１に開示されたような、溶液とした後にマスキング材の皮膜を形成する方法は、時間がかかるため大量生産に向かない。さらに、有機溶剤に溶解させて使用するマスキング材は、環境への影響が懸念される。
【０００７】
特許文献２に記載されたような、紫外線硬化性樹脂組成物に含まれる成分として一般的に使用されるアクリル樹脂は、紫外線硬化時の酸素阻害によって空気と触れている部分が未硬化になりやすいという問題があり、硬化物の表面に残存する未硬化の液状成分によって、部材や加工装置などが汚染される恐れがある。また、特許文献２に開示された仮固定材の除去方法は、時間がかかる上に、熱に弱い部材には使用できない。
【０００８】
本発明は、ディスペンサーや各種印刷法などによって塗付でき、エネルギー線の照射によって硬化して表面乾燥性に優れ、さらにその硬化物が水への高い溶解性をもつ、光硬化性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、以下に関する。
［１］ラジカル重合反応性モノマー（Ａ）、連鎖移動剤（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含み、粘度が２５℃で１００〜１００,０００ｍＰａ・ｓである、仮固定又はマスキング用光硬化性樹脂組成物であって、成分（Ａ）中、分子内に１つの（メタ）アクリルアミド基を持つラジカル重合反応性モノマー（Ａ１）を３０〜１００重量％含有することを特徴とする、仮固定又はマスキング用光硬化性樹脂組成物。
［２］さらに、水溶性高分子（ｄ１）及び無機物を含むチキソ付与剤（ｄ２）からなる群より選択される１種以上の更なる成分（Ｄ）を含む、［１］の光硬化性樹脂組成物。
［３］成分（Ｄ）が水溶性高分子（ｄ１）を含み、成分（ｄ１）の重量平均分子量が３００〜１００,０００である、［２］の光硬化性樹脂組成物。
［４］成分（Ｂ）が、チオール基を持つ化合物又はα−メチルスチレンダイマーである、［１］〜［３］のいずれかの光硬化性樹脂組成物。
［５］光硬化性樹脂組成物中の成分（Ｂ）の含有量が０．７〜１５重量％である、［１］〜［４］のいずれかの光硬化性樹脂組成物。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、ディスペンサーや各種印刷法などによって塗付でき、エネルギー線の照射によって硬化して表面乾燥性に優れ、さらにその硬化物が水への高い溶解性をもつ、光硬化性樹脂組成物を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
［用語の定義］
「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの少なくとも一方の意味を有する。
「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基及びメタクリロイル基の少なくとも一方の意味を有する。
「ラジカル重合反応性モノマー（Ａ）」を「成分（Ａ）」ともいう。「連鎖移動剤（Ｂ）」等についても同様である。
【００１２】
［仮固定又はマスキング用光硬化性樹脂組成物］
仮固定又はマスキング用光硬化性樹脂組成物（以下、単に「光硬化性樹脂組成物」ともいう）は、ラジカル重合反応性モノマー（Ａ）、連鎖移動剤（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含み、粘度が２５℃で１００〜１００,０００ｍＰａ・ｓであり、成分（Ａ）中、分子内に１つの（メタ）アクリルアミド基を持つラジカル重合反応性モノマー（Ａ１）を３０〜１００重量％含有する。
【００１３】
＜ラジカル重合反応性モノマー（Ａ）＞
ラジカル重合反応性モノマー（Ａ）は、ラジカル重合反応性の官能基を有するものであれば特に限定されない。ラジカル重合反応性の官能基は、不飽和二重結合含有基であれば特に限定されないが、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基等）又は（メタ）アクリロイル基が好ましく、（メタ）アクリロイル基が特に好ましい。
【００１４】
＜＜分子内に１つの（メタ）アクリルアミド基を持つラジカル重合反応性モノマー（Ａ１）＞＞
ラジカル重合反応性モノマー（Ａ）は、分子内に１つの（メタ）アクリルアミド基を持つラジカル重合反応性モノマー（Ａ１）を含む。成分（Ａ１）は、ラジカル重合反応性基として（メタ）アクリルアミド基を持つ化合物である。成分（Ａ１）としては、例えば、下記式（１）で示される化合物が挙げられる。
【００１５】
【化１】
2020122120.tif 000002
【００１６】
〔式中、
Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり、
Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、又は、非置換もしくはヒドロキシル基及びアルキル基からなる群より選択される１種以上で置換されているアリール基であるか、あるいは、
Ｒ２及びＲ３は、これらが結合するＮ原子と一緒になって、酸素原子を含むことができる脂環式基（好ましくは、モルホリノ基）を形成する〕
【００１７】
式（１）において、アルキル基及びヒドロキシアルキル基のアルキル部分の炭素原子数は、１〜１８であることが好ましく、１〜６であることが特に好ましい。アリール基の炭素原子数は６〜２０であることが好ましい。また、アリール基は、フェニル基であることが好ましい。また、モルホリノ基は、モルホリンの第二級アミンの部分の水素原子が除去された一価の基をいう。
【００１８】
成分（Ａ１）としては、（メタ）アクリルアミド；Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド等の炭素数１〜４のアルキル基を有するＮ−アルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド等の炭素数１〜４のアルキル基を有するＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド等の炭素数２〜４のアルキル基を有するＮ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−メチルフェニル）（メタ）アクリルアミド等の非置換又は置換されたアリール基を有する（メタ）アクリルアミド；４−（メタ）アクリロイルモルホリン等の環状構造を有する（メタ）アクリルアミドが挙げられ、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、４−（メタ）アクリロイルモルホリンが好ましく、光硬化性樹脂組成物の硬化物の水への溶解性（水溶性）がより高まる観点からＮ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドが特に好ましい。
成分（Ａ１）は、１種又は２種以上の組合せであってもよい。
【００１９】
＜＜成分（Ａ１）以外のラジカル重合反応性モノマー（Ａ２）＞＞
成分（Ａ１）以外のラジカル重合反応性モノマー（Ａ２）は、分子中に１つの（メタ）アクリルアミド基を持つラジカル重合反応性モノマー以外のラジカル重合反応性モノマーである。成分（Ａ２）は、特に限定されないが、（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートモノマーであることが好ましい。
【００２０】
＜＜＜（メタ）アクリレートモノマー＞＞
（メタ）アクリレートモノマーとしては、脂環式（メタ）アクリレートモノマー、水酸基含有（メタ）アクリレートモノマー、芳香族（メタ）アクリレートモノマー、アルキル（メタ）アクリレートモノマー、ヘテロ環構造を有する（メタ）アクリレートモノマー等が挙げられる。
【００２１】
（メタ）アクリレートモノマーは、それぞれ、１種又は２種以上の組合せでもよい。例えば、（メタ）アクリレートモノマーは、１種又は２種以上の水酸基含有（メタ）アクリレートモノマーと、１種又は２種以上のヘテロ環構造を有する（メタ）アクリレートモノマーとの組合せでもよい。
【００２２】
脂環式（メタ）アクリレートモノマーは、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ノルボルネン（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２３】
水酸基含有（メタ）アクリレートモノマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート等が挙げられ、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ましい。また、水酸基含有（メタ）アクリレートモノマーは、ポリオールのポリ（メタ）アクリレート（但し、水酸基を含有する）であってもよい。このようなポリオールのポリ（メタ）アクリレートとしては、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ポリペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２４】
アルキル（メタ）アクリレートモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２５】
ヘテロ環構造を有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２６】
芳香族（メタ）アクリレートモノマーは、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシ化ｏ−フェニルフェノールアクリレート、フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、ナフタレン（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２７】
（メタ）アクリレートモノマーは、ヘテロ環構造を有する（メタ）アクリレートモノマー及び水酸基含有アクリレートモノマーからなる群より選択される１種以上を含むことが好ましい。
成分（Ａ２）は、１種又は２種以上の組合せであってもよい。
【００２８】
＜連鎖移動剤（Ｂ）＞
連鎖移動剤（Ｂ）は、連鎖移動反応を起こす成分である。ここで、連鎖移動反応とは、ラジカル重合において、成長ラジカルが重合系中の他の化学種と反応し、成長の停止、ラジカルの移動及び成長の再開始を伴う反応をいう。成分（Ｂ）としては、α−メチルスチレン、α−メチルスチレンダイマー；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール；アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、フルフラール、ベンズアルデヒド等のアルデヒド類；四塩化炭素、クロロホルム等のハロゲン類；及び、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン、ドデシルメルカプタン、ラウリルメルカプタン、ノルマルメルカプタン、チオグリコール酸、チオグリコール酸オクチル、チオグリセロール等のチオール基を持つ化合物からなる群から選ばれる一種以上が挙げられ、チオール基を持つ化合物又はα−メチルスチレンダイマーが好ましい。
成分（Ｂ）は、１種又は２種以上の組合せであってもよい。
【００２９】
＜光重合開始剤（Ｃ）＞
光重合開始剤（Ｃ）は、エネルギー線の照射によりラジカルを発生する化合物であれば特に限定されない。成分（Ｃ）は、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、ベンゾフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキサイド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン−１，２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−メチルチオ］フェニル］−２−モルホリノプロパンー１−オン、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、オリゴ２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノール、オリゴ２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン、イソプロピルチオキサントン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、［４−（メチルフェニルチオ）フェニル］フェニルメタン、２，４−ジエチルチオキサントン、２ークロロチオキサントン、ベンゾフェノン、エチルアントラキノン、ベンゾフェノンアンモニウム塩、チオキサントンアンモニウム塩、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、４，４’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、１，４ジベンゾイルベンゼン、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２，２’ビス（ｏ−クロロフェニル）４，５，４’，５’−テトラキス（３，４，５−トリメトキシフェニル）１，２’−ビイミダゾール、２，２’ビス（ｏ−クロロフェニル）４，５，４’，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、４−ベンゾイルジフェニルエーテル、アクリル化ベンゾフェノン、ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム、ｏ−メチルベンゾイルベンゾエート、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエチルエステル、活性ターシャリアミン、カルバゾール・フェノン系光重合開始剤、アクリジン系光重合開始剤、トリアジン系光重合開始剤、ベンゾイル系光重合開始剤などが挙げられる。
【００３０】
成分（Ｃ）の市販品としては、ＤＫＳＨジャパン製のＫＩＰ−１５０、ＢＡＳＦ製の、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１２７、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１１７３等のＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）シリーズ、Ｄａｒｏｃｕｒ１１７３等のＤａｒｏｃｕｒ（登録商標）シリーズ、Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ等のＬｕｃｉｒｉｎ（登録商標）シリーズ、ＥＳＡＣＵＲ日本シイベルヘグナー社のＥＳＡＣＵＲＥ  １００１Ｍ等が挙げられる。成分（Ａ）のラジカル反応において未硬化の要因となる酸素阻害を受けにくくするという観点、さらには成分（Ａ）及び水への溶解性の観点からＩｒｇａｃｕｒｅ１１７３（イルガキュア１１７３）やＩｒｇａｃｕｒｅ１８４（イルガキュア１８４）が好ましい。
成分（Ｃ）は、１種又は２種以上の組合せであってもよい。
【００３１】
＜更なる成分（Ｄ）＞
光硬化性樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、更なる成分（Ｄ）を含むことができる。成分（Ｄ）として、水溶性高分子（ｄ１）、無機物を含むチキソ付与剤（ｄ２）、シランカップリング剤、界面活性剤、スリップ剤、重合禁止剤、光増感剤、酸化防止剤、安定剤、着色剤、溶剤、充填剤（例えば、水溶性可塑剤（ｄ３）、水溶性フィラー（ｄ４）、又は非水溶性フィラー）等が挙げられ、水溶性高分子（ｄ１）、無機物を含むチキソ付与剤（ｄ２）、水溶性可塑剤（ｄ３）、水溶性フィラー（ｄ４）が好ましい。光硬化性樹脂組成物が水溶性高分子（ｄ１）、無機物を含むチキソ付与剤（ｄ２）を含む場合、光硬化性樹脂組成物の粘度を効率的に増加させることができるためさらに好ましい。
成分（Ｄ）は、それぞれ、１種又は２種以上の組合せであってもよい。
【００３２】
＜＜水溶性高分子（ｄ１）＞＞
水溶性高分子（ｄ１）は、ラジカル重合反応性の官能基を有さず、水及び光硬化性樹脂組成物のいずれにも溶解する性質を有する高分子であれば特に限定されない。成分（ｄ１）としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールの共重合体等のポリオキシアルキレン、ポリビニルアルコール；ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体；澱粉分解物、ヒドロキシプロピルエーテル化澱粉、アルギン酸ナトリウム、ゼラチン、キサンタンガム等の多糖類；等が挙げられる。
【００３３】
水溶性高分子（ｄ１）の重量平均分子量は、３００〜１００，０００であることが好ましく、５００〜５０，０００であることがより好ましく、５００〜２００００であることが特に好ましい。成分（ｄ１）の重量平均分子量が前記範囲であると、光硬化性樹脂組成物の粘度を効率的に増加させることができ、且つＵＶ硬化後の光硬化性樹脂組成物の水溶性も高い。重量平均分子量の測定方法としては、オリゴマーやポリマー等の分子量が比較的高い成分については、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）の測定結果を、標準ポリスチレンの検量線を用いて換算する手法が一般に知られている。また、モノマーは分子量分布を有さないため、構造式から求めることができる。
【００３４】
＜＜無機物を含むチキソ付与剤（ｄ２）＞＞
無機物を含むチキソ付与剤（ｄ２）は、少量の添加で増粘又はチキソ化効果の高いものであれば特に限定されない。成分（ｄ２）に含まれる無機物としては、フュームドシリカ、炭酸カルシウム、カーボンブラック、カオリン、クレー、活性白土、ケイ砂、ケイ石、ケイ藻土、無水ケイ酸アルミニウム、含水ケイ酸マグネシウム、タルク、パーライト、ホワイトカーボン、マイカ微粉末、ベントナイト等のなどが挙げられる。また、成分（ｄ２）は、無機物のみからなっていてもよく、脂肪酸及び／又は樹脂酸で表面処理された無機物であってもよい。
【００３５】
＜＜水溶性可塑剤（ｄ３）、水溶性フィラー（ｄ４）＞＞
水溶性可塑剤（ｄ３）及び／又は水溶性フィラー（ｄ４）は、光硬化性樹脂組成物及びその硬化物の硬さ等の性質をコントロールする際に添加される成分である。
水溶性可塑剤（ｄ３）とは、高分子ではなく、水及び光硬化性樹脂組成物のいずれにも溶解する、ラジカル反応性のない材料をいう。水溶性可塑剤の分子量は、５００未満であることが好ましく、３００未満であることが特に好ましい。
水溶性フィラー（ｄ４）とは、光硬化性樹脂組成物には溶解しないが、水に溶解する、フィラーをいう。
成分（ｄ３）及び成分（ｄ４）は、光硬化性樹脂組成物で通常用いられている成分であれば特に制限されず、目的に応じて適宜選択できる。
【００３６】
上記した成分以外の更なる成分は、光硬化性樹脂組成物で通常用いられている成分であれば特に制限されず、目的に応じて適宜選択できる。
【００３７】
（組成及び特性等）
＜粘度＞
光硬化性樹脂組成物の粘度は、２５℃で、１００〜１００，０００ｍＰａ・ｓである。光硬化性樹脂組成物の粘度が、２５℃で、１００〜１００，０００ｍＰａ・ｓであるため、ディスペンサーや各種印刷法などによって塗付できる。光硬化性樹脂組成物の粘度は、２５℃で、２００〜８０，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、３００〜５０，０００ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。粘度は、Ｅ型粘度計を用い、大気圧下、２５℃で、適切なコーンプレートと回転速度を選定して測定した値である。
【００３８】
＜組成＞
光硬化性樹脂組成物において、成分（Ａ）中、成分（Ａ１）の含有量は、３０〜１００重量％である。ＵＶ硬化性がより優れる観点から、成分（Ａ）中の成分（Ａ１）の含有量は、３５〜１００重量％であることが好ましく、４０〜１００重量％であることがより好ましく、８０重量％〜１００重量％がさらに好ましく、１００重量％が特に好ましい。成分（Ａ）から成分（Ａ１）を除いた残余は、成分（Ａ２）である。
【００３９】
成分（Ａ）は、光硬化性樹脂組成物の主剤として、光硬化性樹脂組成物中、５５重量％以上であることが好ましく、７０重量％以上であることがより好ましく、８０重量％以上であることが特に好ましい。
【００４０】
成分（Ｂ）は、エネルギー線硬化性及びＵＶ硬化後の水溶性等の観点から、光硬化性樹脂組成物中、０．７〜１５重量％であることが好ましく、１．０〜１０重量％であることがより好ましく、１．０〜７．０重量％であることが特に好ましい。
【００４１】
成分（Ｃ）は、エネルギー線硬化性及びＵＶ硬化後の水溶性等の観点から、光硬化性樹脂組成物中、０．１〜１０重量％であることが好ましく、０．５〜８．０重量％であることがより好ましく、１．０〜７．０重量％であることが特に好ましい。
【００４２】
光硬化性樹脂組成物が成分（Ｄ）を含む場合、成分（Ｄ）の含有量は、成分（Ａ）及び成分（Ｄ）の合計１００重量部に対して、５０重量部未満であることが好ましく、１〜４０重量部であることがより好ましく、１〜２０重量部であることが特に好ましい。
【００４３】
（光硬化性樹脂組成物の製造方法）
光硬化性樹脂組成物は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）及び任意成分である更なる成分（成分（Ｄ）等）を混合する工程を含む製造方法により得られる。
【００４４】
［用途］
光硬化性樹脂組成物は、仮固定用の光硬化性樹脂組成物（仮固定材）又はマスキング用の光硬化性樹脂組成物（マスキング材）として用いることができる。光硬化性樹脂組成物は、水晶振動子、ガラスレンズ、プラスチックレンズ及び光ディスクの加工における仮固定に適用可能である。また、光硬化性樹脂組成物は、プリント配線板、電子部品、自動車部品等のマスキングに適用可能である。
【００４５】
（仮固定材）
仮固定とは、一方の部材をもう一方の部材に、光硬化性樹脂組成物の硬化物を介して、一時的に接着させることをいう。光硬化性樹脂組成物の硬化物は、後に除去されて、これにより、一方の部材ともう一方の部材との光硬化性樹脂組成物の硬化物による接着性が失われ、仮固定の目的を達成する。
【００４６】
＜仮固定方法＞
仮固定用の光硬化性樹脂組成物を用いた部材の仮固定方法は、仮固定用の光硬化性樹脂組成物を用いて基材を貼り合わせる、又は２つの部材を重ねてその外周部に光硬化性樹脂組成物を塗布する工程と、仮固定用の光硬化性樹脂組成物を硬化させて基材を接着して、仮固定する工程と、仮固定した基材を加工する工程と、加工した基材を水系洗浄剤と接触させて、硬化した仮固定用の光硬化性樹脂組成物を除去する工程とを含む。
【００４７】
また、仮固定用の光硬化性樹脂組成物を用いた加工体の製造方法としては、下記工程（Ａ）又は（Ｂ）と、（Ｃ）〜（Ｅ）とを含む方法が挙げられる。
（Ａ）（ａ１）一方の基材に、光硬化性樹脂組成物を適用して、光硬化性樹脂組成物層を形成する工程と、（ａ２）光硬化性樹脂組成物層の上にもう一方の基材を貼り合わせて、積層体を得る工程と、又は
（Ｂ）一方の基材の上にもう一方の基材を重ね合わせた後に、その外周周辺端部又は重ね合わせ部に光硬化性樹脂組成物を適用して、積層体を得る工程と、
（Ｃ）工程（Ａ）又は工程（Ｂ）で得られる積層体にエネルギー線を照射して、接着体を得る工程と、
（Ｄ）接着体を加工して、粗加工体を得る工程と、
（Ｅ）粗加工体から、光硬化性樹脂組成物の硬化物を除去して、加工体を得る方法を含む。
【００４８】
工程（Ａ）は、工程（ａ１）及び工程（ｂ１）である。工程（ａ１）は、一方の基材に、光硬化性樹脂組成物を適用して、光硬化性樹脂組成物層を形成する工程である。基材の材質は、特に制限はないが、紫外線を透過できる材料からなる基材が好ましい。このような紫外線を透過できる材料としては、水晶、ガラス、プラスチック等が挙げられる。
【００４９】
光硬化性樹脂組成物を基材に適用する方法は、特に限定されず、刷毛塗り法、スクリーン印刷法、グラビア印刷、スプレー法、ディップ法、バーコーター、ロールコーター、スピンコーター、ダイコーター、ディスペンサー、その他の公知の塗布手段が挙げられる。光硬化性樹脂組成物を適用して形成される硬化性樹脂組成物層の厚みは、特に限定されないが、１０〜５００μｍであることが好ましく、３０〜３５０μｍであることが特に好ましい。
【００５０】
工程（ａ２）は、光硬化性樹脂組成物層の上にもう一方の基材を貼り合わせて、積層体を得る工程である。光硬化性樹脂組成物層を形成した基材の上に、硬化樹脂層に接するようにもう一方の基材を載置して、基材同士を貼り合わせることにより積層体が得られる。工程（ａ２）において、積層体を加圧処理する工程を含んでいてもよい。
【００５１】
工程（Ｂ）は、一方の基材の上にもう一方の基材を重ね合わせた後に、その外周周辺端部又は重ね合わせ部に光硬化性樹脂組成物を適用して、積層体を得る工程である。工程（Ｂ）では、一方の基材の上に、もう一方の基材を載置し、その外周部周辺端部又は重ね合わせ部において、一方の基材ともう一方の基材とが光硬化性樹脂組成物によって固定されるように、光硬化性組成物が適用される条件であれば任意である。光硬化性樹脂組成物の適用方法は、工程（ａ１）で前記した方法が挙げられる。
【００５２】
工程（Ｃ）は、工程（Ａ）又は工程（Ｂ）で得られる積層体にエネルギー線を照射して、接着体を得る工程である。積層体にエネルギー線を照射することにより、一方の基材及びもう一方の基材の間の光硬化性樹脂組成物が硬化し、基材同士が接着する。
【００５３】
エネルギー線は、特に限定されず、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線等の活性エネルギー線を使用することができる。エネルギー線は、紫外線であるのが好ましい。紫外線の光源としては、紫外線（ＵＶ）が発せられる光源を使用することができる。紫外線の光源としては、例えば、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、キセノンランプ、水銀キセノンランプ、ハロゲンランプ、パルスキセノンランプ、ＬＥＤ等が挙げられる。エネルギー線の積算光量は、例えば、３６５ｎｍにおいて５００〜１０，０００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましく、１，０００〜８，０００ｍＪ／ｃｍ２であることが特に好ましい。
【００５４】
工程（Ｄ）は、接着体を加工して、粗加工体を得る工程である。加工としては、例えば、仮固定された接着体を所望の形状に切断、研削、研磨、孔開けを施すこと、塗装すること等が挙げられ、得られる加工体に応じて適宜設定される。
【００５５】
工程（Ｅ）は、粗加工体から、光硬化性樹脂組成物の硬化物を除去して、加工体を得る方法である。光硬化性樹脂組成物の硬化物を除去する方法は、粗加工体と水系洗浄剤とを接触させる方法が挙げられ、例えば、水系洗浄剤を光硬化性樹脂組成物の硬化物にスプレー塗布する方法、水系洗浄剤中に粗加工体を浸漬する方法等が挙げられる。粗加工体と水系洗浄剤とを接触させる方法により、粗加工体から光硬化性樹脂組成物の硬化物は、基材から剥離するか、溶解することにより除去される。
【００５６】
水系洗浄剤としては、水、水と界面活性剤との混合溶媒、又は水と親水性有機溶媒との混合溶媒が挙げられる。
界面活性剤は、非イオン性、陰イオン性、および陽イオン性からなるものが挙げられる。界面活性剤は、１種又は２種以上の組合せであってもよい。
親水性有機溶媒としては、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１，２−プロパンジオール等のアルコール；エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチルセロソルブ、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、ブチルセロソルブ、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル；シクロヘキサノン等が挙げられる。親水性有機溶媒は、１種又は２種以上の組合せであってもよい。
水系洗浄剤は、水もしくは水と界面活性剤との混合溶媒であることが好ましい。
【００５７】
工程（Ｅ）における水系洗浄剤の温度は、特に限定されず、２５〜７０℃であることが好ましい。また、工程（Ｅ）における粗加工体と水系洗浄剤との接触時間は、粗加工体から、光硬化性樹脂組成物の硬化物を除去できる条件であれば特に限定されず、当業者によって適宜設定できる。光硬化性樹脂組成物の硬化物の水への溶解を加速させる観点から、超音波等により水系洗浄液を振動させることが好ましい。工程（Ｅ）により、仮固定の目的は達成される。
【００５８】
仮固定用の光硬化性樹脂組成物を用いた加工体の製造方法により得られる加工体としては、水晶振動子、ガラスレンズ、プラスチックレンズ及び光ディスクが挙げられる。
【００５９】
（マスキング材）
マスキングとは、基材等を光硬化性樹脂組成物の硬化物で一時的に保護することにより、当該基材の傷つき、汚れの付着、変質等を防止すること、又は成膜工程での配線上の成膜を防止すること等をいう。光硬化性樹脂組成物の硬化物は、後に除去されて、光硬化性樹脂組成物の硬化物によるマスキングの目的を達成する。光硬化性樹脂組成物は、被マスキング用の基材等（例えば、プリント配線板、電子部品）を一時的にマスキングするために用いることができる。
【００６０】
＜マスキング方法＞
基材のマスキング方法としては、例えば、基材の表面の一部又は全部を、光硬化性樹脂組成物の硬化物で一時的に覆う方法が挙げられる。基材のマスキング方法によって、基材が取り扱われる場合や複数の基材が積み重ねられる場合などに、基材間に硬化膜が介在することで、基材が直接接触しなくなり、基材にキズ等の破損が生じること、異物が付着すること等を、抑制できる。また、自動車部品等を塗装する際、塗装されない領域をマスキング材の硬化膜で一時的に覆うことによって、塗装されない領域への塗料の飛び散りを抑制することができる。
【００６１】
また、マスキング用の光硬化性樹脂組成物を用いた加工体の製造方法としては、下記工程（Ｆ）〜（Ｉ）を含む方法が挙げられる。
（Ｆ）基材に、光硬化性樹脂組成物を適用して、光硬化性樹脂組成物層を形成する工程、
（Ｇ）光硬化性樹脂組成物層にエネルギー線を照射して、光硬化性樹脂組成物の硬化物でマスキングされた基材を得る工程、
（Ｈ）光硬化性樹脂組成物の硬化物でマスキングされた基材を加工して、粗加工体を得る工程、及び
（Ｉ）粗加工体から、光硬化性樹脂組成物の硬化物を除去して、加工体を得る工程。
【００６２】
基材への光硬化性樹脂組成物の塗布方法、光硬化性樹脂組成物の硬化方法、基材の加工方法、光硬化性樹脂組成物の硬化物の除去方法としては、仮固定用の光硬化性樹脂組成物を用いた加工体の製造方法において前記した方法が挙げられる。
【００６３】
マスキング用の光硬化性樹脂組成物を用いた加工体の製造方法により得られる加工体としては、プリント配線板、ディスプレイ等の電子部品、自動車部品等が挙げられる。
【実施例】
【００６４】
本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。表における値は、特に断らない限り重量部である。
【００６５】
（使用成分）
＜成分（Ａ）：ラジカル重合反応性モノマー＞
＜＜成分（Ａ１）：分子内に１つの（メタ）アクリルアミド基を持つラジカル重合反応性モノマー＞＞
ＨＥＡＡ：Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド（ＫＪケミカル製）
ＤＭＡＡ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＫＪケミカル製）
ＤＥＡＡ：Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド（ＫＪケミカル製）
ＡＣＭＯ：４−アクリロイルモルホリン（ＫＪケミカル製）
＜＜成分（Ａ２）：その他のラジカル重合反応性モノマー＞＞
ＦＡ−ＴＨＦＡ：テトラヒドロフルフリルアクリレート（日立化成製）
ＨＯ−２５０：２−ヒドロキシエチルメタクリレート（共栄社化学製）
＜成分（Ｂ）：連鎖移動剤＞
ＭＳＤ−１００：α−メチルスチレンダイマー（三井化学製）
カレンズＭＴ  ＰＥ１：ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）（昭和電工製）
カレンズＭＴ  ＢＤ１：１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン（昭和電工製）
＜成分（Ｃ）：光重合開始剤＞
イルガキュア１１７３：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（ＢＡＳＦ製）
＜成分（Ｄ）：更なる成分＞
＜＜成分（ｄ１）：水溶性高分子＞＞
ＰＥＧ＃１０００：ポリエチレングリコール（ライオン製）（重量平均分子量（Ｍｗ）：１，０００）
ＰＥＧ＃３００：ポリエチレングリコール（ライオン製）（重量平均分子量（Ｍｗ）：３００）
Ｋｌｕｃｅｌ  Ｅ：ヒドロキシプロピルセルロース（ＡＳＨＬＡＮＤ製）（重量平均分子量（Ｍｗ）：８０，０００）
ＨＰＣ  ＳＳＬ：ヒドロキシプロピルセルロース（日本曹達製）（重量平均分子量（Ｍｗ）：４０，０００）
アミコール１：澱粉分解物（日澱化学製）（重量平均分子量（Ｍｗ）：４，５００）
ペノンＪＥ６６：ヒドロキシプロピルエーテル化澱粉（日澱化学製）（重量平均分子量（Ｍｗ）：１６，０００）
＜＜成分（ｄ２）：無機物を含むチキソ付与剤＞＞
ＴＧ３０８Ｆ：フュームドシリカ：キャボット・スペシャリティーケミカルズ社製
【００６６】
〔評価条件〕
（１）粘度
粘度は、Ｅ型粘度計（東機産業製ＲＥ−１０５Ｕ）を用いて２５℃で測定した。
【００６７】
（２）ＵＶ硬化性
スライドガラス基板上に光硬化性樹脂組成物をディスペンサー法にて１５ｍｇ塗布してから、メタルハライドランプ（アイグラフィックス製、Ｍ０６−Ｌ３１）にて３，０００ｍＪ／ｃｍ２のＵＶを照射した後、指触にて硬化しているかどうかを確認した。
○：硬化している（表面が乾燥しており、液（光硬化性樹脂組成物）が指に付着しない）
×：表面が硬化していない（液（光硬化性樹脂組成物）が指に付着する）
【００６８】
（３）密着性
上記の「（２）ＵＶ硬化性」にて、ＵＶ硬化した後の光硬化性樹脂組成物を２４時間放置してから目視で観察し、スライドガラス基板から剥がれていないかどうかを確認した。
○：剥がれなし
×：剥がれあり
【００６９】
（４）水溶性
上記の「（２）ＵＶ硬化性」を確認した試験片を２Ｌビーカーに入れ、温度２０℃の水を２００ｇ注いだ。そのビーカーを超音波洗浄器（エスエヌディー製、ＵＳ−２０ＰＳ）に入れて最も弱いレベル（５段階の１段目）の超音波をかけた。その後、試験片を取り出し、目視で光硬化性樹脂組成物が残っているかどうかを確認した。
◎：光硬化性樹脂組成物が３分以内に全て溶解した
○：光硬化性樹脂組成物が３分超５分以内に全て溶解した
×：光硬化性樹脂組成物が５分以内では溶解しなかった
【００７０】
〔光硬化性樹脂組成物の製造〕
表１〜表２に記載の配合に従い、成分（Ａ）〜成分（Ｄ）の成分を撹拌機付きフラスコで均一になるまで３０分攪拌混合した。このうち、成分（Ｄ）を含むものに関しては６０℃で加熱しながらさらに３０分〜１時間撹拌し、固体成分を溶解させることにより、実施例及び比較例の液状の光硬化性樹脂組成物を得た。
【００７１】
結果を表１〜表２に示す。各成分の配合量の値は全て重量部である。
【００７２】
【表１】
2020122120.tif 000003
【００７３】
【表２】
2020122120.tif 000004
【００７４】
表１及び表２から、実施例の光硬化性樹脂組成物は、ＵＶ硬化性に優れ、さらにその硬化物の水への溶解性が高かった。実施例１〜３の結果より、成分（Ｂ）は、光硬化性樹脂組成物中、少なくとも１０重量％程度まで添加しても性能に影響がないことがわかった。実施例８と実施例１２との比較により、成分（Ｂ）の含有率が高くなる場合、水溶性がより良くなった。実施例１、４、６、７、１７、１８との比較により、成分（Ｄ）の分子量が好ましい範囲である場合、粘度が高くなり、且つ水溶性がより良くなった。一方、比較例１の組成物は、成分（Ｂ）を含まないため、得られる硬化物の水溶性が劣っていた。また、比較例２及び３の組成物は、成分（Ａ１）を含まないため、組成物のＵＶ硬化性が劣っていた。