(57)【要約】【課題】利用しやすく、かつ所定の時間の経過を目視によって容易に把握することができるタイムインジケーターを提供する。【解決手段】本開示のタイムインジケーターは、第１のバリア層、変色層、及び第２のバリア層がこの順に積層されている積層体を有しており、かつ変色層は、全面が第１のバリア層及び／又は第２のバリア層に覆われている。変色層は、大気に露出されることで変色する物質を含有しており、かつ易カット性である。また、第１のバリア層は、少なくとも一部が光透過性を有し、それによって変色層の少なくとも一部を、第１のバリア層の少なくとも一部を通して目視により観察することができる。本開示のタイムインジケーターは、使用時に、積層体の一部を積層方向にわたって切り取ることによって、変色層の側面の一部を大気中に露出させ、それによって、変色層を、変色層のうちの大気中に露出された部分から連続的に変色させる。【選択図】図１Ａ
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１のバリア層、変色層、及び第２のバリア層がこの順に積層されている積層体を有しており、
前記変色層は、大気に露出されることで変色する物質を含有しており、かつ易カット性であり、
前記第１のバリア層は、少なくとも一部が光透過性を有し、それによって前記変色層の少なくとも一部を、前記第１のバリア層の少なくとも一部を通して目視により観察することができ、かつ
使用時に、前記積層体の一部を積層方向にわたって切り取ることによって、前記変色層の側面の一部を大気中に露出させ、それによって、前記変色層を、前記変色層のうちの大気中に露出された部分から連続的に変色させる、
タイムインジケーター。
【請求項２】
前記変色層の引張呼びひずみが、２００％未満である、請求項１に記載のタイムインジケーター。
【請求項３】
前記変色層が、酸素吸収剤を含有している印刷層、紙、又は易カット性フィルムである、請求項１又は２に記載のタイムインジケーター。
【請求項４】
前記第１のバリア層及び／又は前記第２のバリア層が、易カット性である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のタイムインジケーター。
【請求項５】
前記第１のバリア層及び／又は前記第２のバリア層が、直線カット性である、請求項４に記載のタイムインジケーター。
【請求項６】
前記第１のバリア層及び／又は前記第２のバリア層が、環状オレフィン系ポリマーを含む、請求項５に記載のタイムインジケーター。
【請求項７】
前記変色層が、長手方向及び短手方向を有する細長形状であり、かつ
使用時に、前記変色層の長手方向の一方の端部の側面の一部を大気中に露出させ、それによって、前記変色層を、前記変色層の長手方向の一方の端部から他方の端部に向かって直線的に変色させる、
請求項１〜６のいずれか一項に記載のタイムインジケーター。
【請求項８】
前記大気に露出されることで変色する物質が、酸素を吸収して変色する酸素吸収剤である、請求項１〜７のいずれか一項に記載のタイムインジケーター。
【請求項９】
時間の経過を示す表示を有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載のタイムインジケーター。
【請求項１０】
前記表示が、前記第１のバリア層側から見えるように配置されている、請求項９に記載のタイムインジケーター。
【請求項１１】
前記表示の色と、酸素吸収前の変色層の色との間において、ＪＩＳ  Ｚ  ８７８１に準拠するＬ＊ａ＊ｂ＊表色系で、
明度差ΔＬ＊の絶対値が１０．０以下であり、かつ
色差ΔＥ＊ａｂの値が２０．０以下である、
請求項９又は１０に記載のタイムインジケーター。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載のタイムインジケーター及び包装材を有しており、
前記タイムインジケーターと前記包装材とが一体となっており、かつ、
前記包装材による包装を開封することにより、前記タイムインジケーターの前記積層体の一部が積層方向にわたって切り取られて、それによって、前記変色層の側面の一部を大気中に露出させて、前記変色層を、前記変色層の大気中に露出された部分から連続的に変色させる、
包装システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、タイムインジケーターに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、商品の有効期限等を表す方法として、種々の方法が検討されている。このような方法の一態様として、大気中の酸素による色変化によって所定の時間の経過を表すタイムインジケーターが提案されている。
【０００３】
例えば、特許文献１は、第１のバリア層、酸素吸収層、及び第２のバリア層をこの順で積層した状態で具備しており、かつ使用時に酸素吸収層の側面の少なくとも一部を大気中に露出させ、それによって酸素吸収層の大気中に露出された部分から酸素を吸収させて酸素吸収層を連続的に変色させる、タイムインジケーターを開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１８−４３９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１は、タイムインジケーターの使用時に、タイムインジケーターの一部を切り取ることにより、酸素吸収層の側面を大気中に露出させることを開示している。
【０００６】
このような使用態様においては、タイムインジケーターの一部を切り取る際に、ハサミやカッター等を用いずに酸素吸収層の切り取ることができれば、利用しやすいが、ハサミやカッター等を用いずに酸素吸収層の切り取る場合、大気中に露出する酸素吸収層の側面を狙い通りの形状にすることが困難であることを、本開示者らは知見した。
【０００７】
また、酸素吸収層の切り取り方が均一でないと、酸素吸収層の切断面における酸素の吸収に偏りが生じて、酸素吸収層の変色に偏りが生じ、所定の時間の経過を目視によって把握しにくくなる場合があることを、本開示者らは知見した。
【０００８】
本開示は、利用しやすく、かつ所定の時間の経過を目視によって容易に把握することができるタイムインジケーターを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本開示者は、以下の手段により上記課題を達成することができることを見出した：
《態様１》
第１のバリア層、変色層、及び第２のバリア層がこの順に積層されている積層体を有しており、
前記変色層は、大気に露出されることで変色する物質を含有しており、かつ易カット性であり、
前記第１のバリア層は、少なくとも一部が光透過性を有し、それによって前記変色層の少なくとも一部を、前記第１のバリア層の少なくとも一部を通して目視により観察することができ、かつ
使用時に、前記積層体の一部を積層方向にわたって切り取ることによって、前記変色層の側面の一部を大気中に露出させ、それによって、前記変色層を、前記変色層のうちの大気中に露出された部分から連続的に変色させる、
タイムインジケーター。
《態様２》
前記変色層の引張破壊呼びひずみが、２００％未満である、態様１に記載のタイムインジケーター。
《態様３》
前記変色層が、印刷層、紙、又は易カット性フィルムである、態様１又は２に記載のタイムインジケーター。
《態様４》
前記第１のバリア層及び／又は前記第２のバリア層が、易カット性である、態様１〜３のいずれか一つに記載のタイムインジケーター。
《態様５》
前記第１のバリア層及び／又は前記第２のバリア層が、直線カット性である、態様４に記載のタイムインジケーター。
《態様６》
前記第１のバリア層及び／又は前記第２のバリア層が、環状オレフィン系ポリマーを含む、態様５に記載のタイムインジケーター。
《態様７》
前記変色層が、長手方向及び短手方向を有する細長形状であり、かつ
使用時に、前記変色層の長手方向の一方の端部の側面の一部を大気中に露出させ、それによって、前記変色層を、前記変色層の長手方向の一方の端部から他方の端部に向かって直線的に変色させる、
態様１〜６のいずれか一つに記載のタイムインジケーター。
《態様８》
前記大気に露出されることで変色する物質が、酸素を吸収して変色する酸素吸収剤である、態様１〜７のいずれか一つに記載のタイムインジケーター。
《態様９》
時間の経過を示す表示を有する、態様１〜８のいずれか一つに記載のタイムインジケーター。
《態様１０》
前記表示が、前記第１のバリア層側から見えるように配置されている、態様９に記載のタイムインジケーター。
《態様１１》
前記表示の色と、変色前の変色層の色との間において、ＪＩＳ  Ｚ  ８７８１に準拠するＬ＊ａ＊ｂ＊表色系で、
明度差ΔＬ＊の絶対値が１０．０以下であり、かつ
色差ΔＥ＊ａｂの値が２０．０以下である、
態様９又は１０に記載のタイムインジケーター。
《態様１２》
態様１〜１１のいずれか一つに記載のタイムインジケーター及び包装材を有しており、
前記タイムインジケーターと前記包装材とが一体となっており、かつ、
前記包装材による包装を開封することにより、前記タイムインジケーターの前記積層体の一部が積層方向にわたって切り取られて、それによって、前記変色層の側面の一部を大気中に露出させて、前記変色層を、前記変色層の大気中に露出された部分から連続的に変色させる、
包装システム。
【発明の効果】
【００１０】
本開示によれば、利用しやすく、かつ所定の時間の経過を目視によって容易に把握することができるタイムインジケーターを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１Ａ】図１Ａは、使用前における、本開示の第１の実施形態に従うタイムインジケーターの断面を示す模式図である。
【図１Ｂ】図１Ｂは、使用前における、本開示の第１の実施形態に従うタイムインジケーターを、第１のバリア層側から見た模式図である。
【図１Ｃ】図１Ｃは、使用開始直後における、本開示の第１の実施形態に従うタイムインジケーターを、第１のバリア層側から見た模式図である。
【図１Ｄ】図１Ｄは、使用を開始してから一定期間経過した後における、本開示の第１の実施形態に従うタイムインジケーターを、第１のバリア層側から見た模式図である。
【図２Ａ】図２Ａは、使用前における、本開示の第２の実施形態に従うタイムインジケーターを、第１のバリア層側から見た模式図である。
【図２Ｂ】図２Ｂは、使用を開始してから一定期間経過した後における、本開示の第２の実施形態に従うタイムインジケーターを、第１のバリア層側から見た模式図である。
【図３Ａ】図３Ａは、本開示の第１の実施形態に従う包装システムによって、被包装物が包装されている状態を示す模式図である。
【図３Ｂ】図３Ｂは、本開示の第１の実施形態に従う包装システムにおいて、包装を開封した状態を示す模式図である。
【図４】図４は、実施例１のタイムインジケーターの模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本開示の実施の形態について詳述する。なお、本開示は、以下の実施の形態に限定されるのではなく、開示の本旨の範囲内で種々変形して実施できる。
【００１３】
本開示のタイムインジケーターは、第１のバリア層、変色層、及び第２のバリア層がこの順に積層されている積層体を有している。変色層は、大気に露出されることで変色する物質を含有しており、かつ易カット性である。また、第１のバリア層は、少なくとも一部が光透過性を有し、それによって変色層の少なくとも一部を、第１のバリア層の少なくとも一部を通して目視により観察することができる。
【００１４】
本開示のタイムインジケーターは、使用時に、積層体の一部を積層方向にわたって切り取ることによって、変色層の側面の一部を大気中に露出させ、それによって、変色層を、変色層のうちの大気中に露出された部分から、変色層を連続的に変色させる。すなわち、本開示のタイムインジケーターにおいて、変色層は、使用前には第１のバリア層及び第２のバリア層によって大気から遮蔽されており、使用時に積層体の一部を積層方向にわたって切り取ることによってはじめて大気に露出して変色する。なお、積層方向とは、積層体を構成する第１のバリア層、変色層、及び第２のバリア層が積層されている方向を意味している。
【００１５】
本開示のタイムインジケーターは、変色層が易カット性であるため、使用時においてタイムインジケーターが有する積層体の一部を積層方向にわたって切り取る際に、変色層を狙い通りの形状に切り取りやすい。そのため、使用時において変色層の切り取り方を均一に、例えば直線的に切り取ることができ、変色層の切断面における大気の吸収の偏りを低減することができる。これにより、変色層の変色の偏りを抑制することができ、したがって所定の時間の経過を目視によって把握しやすい。
【００１６】
本開示のタイムインジケーターは、例えば、変色層が、長手方向及び短手方向を有する細長形状であり、かつ使用時に、変色層の長手方向の一方の端部の側面の一部を大気中に露出させ、それによって、変色層を、変色層の長手方向の一方の端部から他方の端部に向かって直線的に変色させるタイムインジケーターであってよい。
【００１７】
図１Ａは、本開示の第１の実施形態に従うタイムインジケーター１００ａの断面を示す模式図である。タイムインジケーター１００ａは、長手方向及び短手方向を有する細長形状であり、第１のバリア層１０、変色層２０、及び第２のバリア層３０がこの順で積層されている積層体の構造を有している。また、タイムインジケーター１００ａは、使用時において切り取られる仮想切り取り線４０を有している。ここで、図示していないが、変色層２０は、大気に露出されることで変色する物質を含有している。
【００１８】
そして、図１Ｂに示すように、タイムインジケーター１００ａは、切込み４５を有しており、この切込み４５を起点として仮想切り取り線４０に沿って積層体の一部を積層方向にわたって切り取ることによって、図１Ｃに示すように、変色層２０の側面の一部を大気中に露出させる。
【００１９】
そして、図１Ｄに示すように、変色層２０の側面のうち大気中に露出する部分から大気成分が吸収され、時間の経過とともに、変色層２０の内部に拡散して、変色層２０の内部の、大気に露出されることで変色する物質と反応することにより、変色層２０を、長手方向の一方の端部から他方の端部に向かって直線的に変色させる。変色層のうち変色した領域２５は、時間の経過とともに、変色層２０の側面のうち大気中に露出する部分から長手方向の他方の端部に向かって徐々に広がっていくため、第１のバリア層１０を通して、変色層のうち変色した領域２５と、変色層のうち変色していない領域２７を目視することにより、これらの境界の位置によって、使用開始時からの時間を把握することができる。
【００２０】
《積層体》
本開示のタイムインジケーターが有する積層体は、第１のバリア層、変色層、及び第２のバリア層がこの順で積層されている。
【００２１】
なお、積層体は、他の層を更に含んでいてよい。このような層としては、例えば積層体の第２のバリア層側を基材に接着させるための積層体接着層や、保管時に第１のバリア層の破損やバリア性剥離層の剥離等を抑制するための保護層等を有していてもよい。
【００２２】
第１のバリア層及び第２のバリア層の少なくとも一方は、易カット性であることが好ましい。第１のバリア層及び第２のバリア層の少なくとも一方が易カット性であることにより、積層体の一部を積層方向にわたって切り取る際に、変色層を、より狙い通りの形状に切り取りやすい。
【００２３】
第１のバリア層及び／又は第２のバリア層に易カット性を与えるための手段としては、例えばこれらの層に用いる材料として、易カット性である材料を使用することができる。また、これらの層にノッチ及び／又はハーフカット若しくはミシン目等を設けることによって、これらの層を引き裂きやすくすることもできる。
【００２４】
また、第１のバリア層及び／又は第２のバリア層は、切断を意図する方向について、直線カット性を有していることが、より好ましい。この場合、積層体の一部を積層方向にわたって切り取る際に、変色層を直線的に切り取りやすくなり、変色層の切断面における大気の吸収の偏りを更に低減して、変色層の変色の偏りを更に抑制することができ、したがって所定の時間の経過を更に把握しやすい。
【００２５】
ここで、易カット性とは、少なくとも１つの方向に、成人男性が大きなストレスを感じることなく、手で引裂くことができる性質をいう。例えば、易カット性を有している第１のバリア層及び／又は第２のバリア層は、ＪＩＳ  Ｋ７１６１−１に準拠して測定したときの引張破壊呼びひずみが２００％未満であることが好ましく、１８０％以下、１５０％以下、１４０％以下、１３０％以下、又は１２０％以下であってよく、０％超、２０％以上、３０%以上、４０％以上、６０％以上、８０％以上、又は１００％以上であってよい。第１のバリア層及び／又は第２のバリア層の引張破壊呼びひずみがこのような範囲であれば、本開示のタイムインジケーターを手で引き裂いた際に第１のバリア層及び／又は第２のバリア層が伸びる等の変形が起きにくいため、変色層の側面を大気に露出させる本開示の形態を実現しやすく、好ましい。
【００２６】
また、好ましくは、第１のバリア層及び／又は第２のバリア層は、直線カット性を有している。フィルムの直線カット性とは、引き裂こうとすると、フィルムの分子配向等に起因して、直線状に容易に引き裂くことができるフィルムの性質をいう。例えば、延伸フィルム、特に一軸延伸フィルムは、直線カット性を有しているため、外層の剥離部の領域に、少なくとも積層体の一部として、用いることが好適である。剥離部が、剥離部を剥がす方向に向かって直線カット性である場合には、剥離部をきれいに切り取ることができ、これにより開口予定部を確実に表出させることができる。
【００２７】
通常は、易カット性及び／又は直線カット性を有していないフィルム、例えば無延伸フィルムであったとしても、そのフィルムに切り込みを入れて、易カット性及び／又は直線カット性を付与することもできる。例えば、樹脂フィルムがアルミニウム層をサンドイッチした構造体に、レーザーでカッティングすることで、アルミニウム層を傷つけずに樹脂フィルムのみに切れ込みを入れることができる。また、樹脂フィルムの厚みの一部のみにロータリーカッター等で切れ込みを入れることもできる。さらに、フィルムにフィラー等を含有させることによって、易カット性を付与してもよい。
【００２８】
〈第１のバリア層〉
第１のバリア層は、少なくとも一部が光透過性を有する。これにより、変色層の少なくとも一部を、第１のバリア層の少なくとも一部を通して目視により観察することができる。
【００２９】
第１のバリア層としては、光透過性を有し、かつバリア性を有する層であれば、特に限定されない。第１のバリア層としては、例えばシリカ蒸着膜、アルミナ蒸着膜、若しくはシリカ・アルミナ二元蒸着膜等の無機物蒸着膜、又はポリ塩化ビニリデンコーティング膜、若しくはポリフッ化ビニリデンコーティング膜等の有機物コーティング膜等を単層で又は複数積層させて用いることができる。また、第１のバリア層としては、バリア性樹脂層を用いることができる。バリア性樹脂層を構成する樹脂としては、例えば環状オレフィンポリマー、エチレン−ビニルアルコール共重合体等を用いることができる。
【００３０】
ここで、本開示において、「光透過性を有する」とは、例えばＪＩＳ−Ｋ−７３６１に準拠する全光線透過率が、１０％以上、２０％以上、又は３０％以上であることを言うものである。全光線透過率が上記の範囲であることにより、変色前の変色層の色及び変色後の変色層の色を識別できる。
【００３１】
また、「一部が光透過性を有する」とは、例えば第１のバリア層が印刷を有しており、一部だけ窓開きになっている状態等を言うものである。この場合においては、第１のバリア層が窓開きになっている部分を通して、変色層の一部を目視により観察することができる。
【００３２】
更に、「バリア性を有する」とは、大気成分の透過度が低いことを意味している。例えば、大気に露出されることで変色する物質として酸素と反応して変色する物質を用いている場合には、「バリア性を有する」とは、酸素透過度が低いことを意味しており、特に、タイムインジケーターの想定される使用可能期間内において、「バリア性を有する」層を透過する酸素の量が、変色層の色を人の目から見て判別できる程度には変色させないことを意味する。ここで、タイムインジケーターの想定される使用可能期間は、本開示のタイムインジケーターの用途等に応じて適宜定められる期間であると理解される。また、「人の目から見て判別できる程度」に該当しない程度、すなわち、「人の目から見て判別できない程度」とは、変色層の色の変化が、ＪＩＳ  Ｚ  ８７８１に準拠するＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における、明度差ΔＬ＊の絶対値について、１０．０以下、８．０以下、６．５以下、５．０以下、３．０以下、１．０以下、又は０．５以下であり、かつ色差ΔＥ＊ａｂの値が、２０．０以下、１５．０以下、１０．０以下、８．０以下、６．５以下、５．０以下、３．０以下、１．０以下、又は０．５以下であることを意味する。
【００３３】
なお、第１のバリア層の、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２６−２に準拠して測定した２５℃、５０％Ｒｈ（相対湿度）における酸素透過度は、１５ｍＬ／ｍ２・２４ｈｒ・ａｔｍ以下、１０ｍＬ／ｍ２・２４ｈｒ・ａｔｍ以下、５ｍＬ／ｍ２・２４ｈｒ・ａｔｍ以下、３ｍＬ／ｍ２・２４ｈｒ・ａｔｍ以下、又は１ｍＬ／ｍ２・２４ｈｒ・ａｔｍ以下であることができる。
【００３４】
第１のバリア層として無機物蒸着膜又は有機物コーティング膜を用いる場合、第１のバリア層の厚さは、１００ｎｍ以上、２００ｎｍ以上、３００ｎｍ以上、５００ｎｍ以上、７００ｎｍ以上、又は１μｍ以上であることが、強度及びバリア性を確保するする観点から好ましく、また５μｍ以下、４μｍ以下、３μｍ以下、又は２μｍ以下であることが、蓋材としての取り扱い性を向上させる観点から好ましい。
【００３５】
第１のバリア層としてバリア性樹脂層又は有機物コーティング膜を用いる場合、第１のバリア層の厚さは、７μｍ以上、１０μｍ以上、又は１５μｍ以上であることが、強度及びバリア性を確保する観点から好ましく、また１００μｍ以下、８０μｍ以下、６０μｍ以下、５５μｍ以下、５０μｍ以下、４５μｍ以下、４０μｍ以下、又は３５μｍ以下であることが、蓋材としての取り扱い性を向上させる観点から好ましい。
【００３６】
第１のバリア層が易カット性である場合、第１のバリア層は、バリア性を有する易カット性フィルム、より具体的には環状オレフィンフィルム等を用いてもよい。
【００３７】
また、第１のバリア層は、随意の接着層を具備していてもよい。
【００３８】
接着層は、第１のバリア層を変色層に接着させるための随意の層である。接着層としては、例えば、ドライラミネート接着剤、アンカーコート接着剤、ホットメルト接着剤、水溶性接着剤、エマルション接着剤、及び押出ラミネート用の熱可塑性樹脂等を用いることができる。
【００３９】
〈変色層〉
変色層は、大気に露出されることで変色する物質を含有している層である。
【００４０】
変色層は、大気に露出されることで変色する物質を含有している印刷、紙、又は易カット性フィルムであってよい。
【００４１】
変色層が紙である場合、変色層は、例えば紙シートに大気に露出されることで変色する物質を含浸させたもの、又は紙パルプに大気に露出されることで変色する物質を混ぜ込んだものを用いることができる。
【００４２】
変色層が印刷である場合、変色層は、例えば大気に露出されることで変色する物質を液体に溶解又は分散させたインキを用いて、基体上に印刷することによって形成することができる。この基体は、例えば第１のバリア層又は第２のバリア層であってよく、他の追加の層であってよい。
【００４３】
変色層が易カット性フィルムである場合、変色層は、易カット性を有するフィルムを含有していることができる。このような易カット性を有するフィルムは、例えば環状オレフィンフィルム等を用いることができる、また、易カット性及び／又は直線カット性を有していないフィルムに切り込みを入れて、易カット性及び／又は直線カット性を付与したものを用いてもよい。
【００４４】
本開示において変色層の易カット性とは、少なくとも１つの方向に、成人男性が大きなストレスを感じることなく、手で引裂くことができる性質をいう。例えば、易カット性を有している変色層は、ＪＩＳ  Ｋ７１６１−１に準拠して測定したときの引張破壊呼びひずみが２００％未満であることが好ましく、１８０％以下、１５０％以下、１４０％以下、１３０％以下、又は１２０％以下であってよく、０％超、２０％以上、３０%以上、４０％以上、６０％以上、８０％以上、又は１００％以上であってよい。変色層の引張破壊呼びひずみがこのような範囲であれば、本開示のタイムインジケーターを手で引き裂いた際に変色層が伸びる等の変形が起きにくいため、変色層の側面のみを大気に露出させる本開示の形態を実現しやすく、好ましい。
【００４５】
（大気に露出されることで変色する物質）
「大気に露出されることで変色する物質」とは、大気中に存在する酸素や水蒸気、二酸化炭素等の大気成分、すなわち大気中に含まれる物質に対して反応し、変色する物質を指す。このような物質としては、例えば酸素を吸収して変色する酸素吸収剤、水蒸気を吸収して変色する吸湿剤、二酸化炭素を吸収して変色する二酸化炭素吸収剤等が挙げられる。したがって、変色層は、酸素吸収剤を含有している酸素吸収層であってよい。
【００４６】
大気に露出されることで変色する物質は、酸素を吸収して変色する酸素吸収剤であってよい。酸素吸収剤としては、酸素欠損を有する酸化セリウム、酸化チタン、酸化還元色素、又はロイコ染料等が挙げられる。更に他の酸素吸収剤としては、メチレンブルー、メチレングリーン、バリアミンブルーＢ、ジフェニルアミン、フェロイン、カプリブルー、サフラニンＴ、インジゴ、インジゴカルミン、インジゴ白、又はインジルビン等が挙げられる。また、酸素吸収剤は、高い酸素吸収能を発揮するため、粉体で用いることができる。酸素吸収剤の平均粒子径としては、０．０１〜２０μｍのものを使用できる。ここで平均粒子径は、レーザー回折散乱式粒度分布装置によって測定される。
【００４７】
また、大気に露出されることで変色する物質は、大気中の水を吸収して変色する物質であってよい。このような物質としては、例えば塩化コバルトを含浸させた青色シリカゲル（吸収量に応じて、青色→紫色→ピンク色に変色する）を挙げることができるが、特に限定されない。
【００４８】
変色層中の大気に露出されることで変色する物質の含有量は、変色層の質量を基準として、２０質量％以上、３０質量％以上、４０質量％以上又は５０質量％以上であることができ、また７５質量％以下、７０質量％以下、又は６０質量％以下であることができる。変色層中の、大気に露出されることで変色する物質の含有量が上記の範囲内であることにより、変色前後にわたる良好な色変化及び変色層の成形性を両立させることができる。また、本発明のタイムインジケーターにおいては、大気に露出されることで変色する物質の含有量及び／又はその他の成分、例えば熱可塑性樹脂等の種類を調節することにより、変色層全体が変色するまでの時間を調節することができる。
【００４９】
また、変色層は、易カット性を損なわない範囲で随意のスキン層を更に具備していてもよい。スキン層は、変色層の一方又は両方の面に存在していてよい。スキン層の存在により、変色層の表面を平滑にし、他の層との間の隙間をなくし、その結果隙間からの意図しない大気の侵入を防止することができる。また、スキン層の存在により、その厚みや材質を選択することで変色層に透過する大気中の成分の量を調整することで、変色層が変色するまでの時間を調整することができる。
【００５０】
スキン層は、熱可塑性樹脂で構成されていてよい。熱可塑性樹脂としては、変色層に関して挙げた熱可塑性樹脂を用いることができる。スキン層を構成する熱可塑性樹脂は、変色層を構成する熱可塑性樹脂と同種であっても異なっていてもよい。
【００５１】
〈第２のバリア層〉
第２のバリア層は、光透過性を有していてもよく、又は光透過性を有していなくてもよい。
【００５２】
第２のバリア層としては、第１のバリア層に関して挙げたものに加え、アルミニウム箔等の金属箔、アルミニウム等の有色蒸着層等を用いることができる。
【００５３】
第２のバリア層が易カット性を有する場合、第２のバリア層は、バリア性を有する易カット性フィルム、より具体的には環状オレフィンフィルム等を用いてもよい。
【００５４】
第２のバリア層の厚さは、３μｍ以上、５μｍ以上、７μｍ以上、又は１０μｍ以上であることができ、また１００μｍ以下、５０μｍ以下、３０μｍ以下、又は２０μｍ以下であることができる。
【００５５】
〈積層体接着層〉
積層体接着層は、積層体の第２のバリア層の側を他の基材に接着するための随意の接着層である。
【００５６】
積層体接着層としては、上記の第１のバリア層における接着層に関して挙げた接着層を用いることができる。
【００５７】
〈表示〉
本開示のタイムインジケーターは、時間の経過を示す表示を有していることができる。
【００５８】
時間の経過を示す表示としては、例えば目盛、文字等、及びこれらの組合せ等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５９】
この表示は、例えば第１のバリア層側から見えるように配置されていることができる。
【００６０】
この表示は、第１のバリア層側から見えるように配置されている限り、その位置は特に限定されず、例えば、積層体の表面、又は第１のバリア層、変色層、及び第２のバリア層のうちいずれか２つの層の間、若しくはいずれかの層の内部に配置されていてよい。
【００６１】
また、時間の経過を示す表示の色は、特に限定されないが、変色前の変色層の色と判別がしにくい色であることが好ましい。変色前においては表示の色が変色層の色と同化して視認しにくくなる一方で、変色後においては視認しやすくなるためである。
【００６２】
ここで、「変色前の変色層の色と判別がしにくい色」とは、表示の色と、変色前の変色層の色との間において、ＪＩＳ  Ｚ  ８７８１に準拠するＬ＊ａ＊ｂ＊表色系で、明度差ΔＬ＊の絶対値が、１０．０以下、８．０以下、６．５以下、５．０以下、３．０以下、１．０以下、又は０．５以下であり、かつ色差ΔＥ＊ａｂの値が、２０．０以下、１５．０以下、１０．０以下、８．０以下、６．５以下、５．０以下、３．０以下、１．０以下、又は０．５以下であることを意味するものである。
【００６３】
ここで、時間の経過を示す表示のＬ＊値、ａ＊値及びｂ＊値をそれぞれＬ＊１、ａ＊１及びｂ＊１とし、かつ変色前の変色層のＬ＊値、ａ＊値及びｂ＊値をそれぞれＬ＊２、ａ＊２及びｂ＊２とすると、表示の色と変色層の色との間の色差ΔＥ＊ａｂの値は、以下の式で表される。
【００６４】
【数１】
2020183871.tif 000003
【００６５】
図２Ａは、使用前の本開示の第２の実施形態に従うタイムインジケーターを、第１のバリア層側から見た模式図である。
【００６６】
図２Ａに示すタイムインジケーター１００ｂは、「１ｗ」、「２ｗ」、及び「３ｗ」との、それぞれ使用開始から１週間、２週間、及び３週間経過したことを示す表示が、第１のバリア層１０側から見たときに認識できるように配置されている。このタイムインジケーター１００ｂは、切込み４５を起点として仮想切り取り線４０に沿ってタイムインジケーター１００ｂを切り取ることにより、使用が開始される。
【００６７】
図２Ｂは、使用開始から一定期間経過後の本開示の第２の実施形態に従うタイムインジケーターを、第１のバリア層側から見た模式図である。図２Ｂに示すように、変色層のうち変色した領域２５が「１ｗ」と「２ｗ」の表示の間にまで到達している。このことは、タイムインジケーター１００ｂの使用を開始してから少なくとも１週間以上経過したことを示している。
【００６８】
このように、タイムインジケーター１００ｂが表示を有することにより、使用開始からの経過時間を容易に認識することができる。
【００６９】
《包装システム》
本開示の包装システムは、本開示のタイムインジケーター及び包装材を有している。本開示の包装システムにおいて、タイムインジケーターと包装材とが一体となっている。そして、包装材による包装を開封することにより、タイムインジケーターの積層体の一部が積層方向にわたって切り取られて、それによって、変色層の側面の一部を大気中に露出させて、変色層を、変色層の大気中に露出された部分から連続的に変色させる。
【００７０】
なお、「タイムインジケーターと包装材とが一体となっている」とは、タイムインジケーターが包装材と一つの部材となっていることを意味しており、例えば、タイムインジケーターの第１のバリア層又は第２のバリア層と包装材とが一つのシートとして構成されていることによって一つの部材となっていてもよく、又はタイムインジケーターの第１のバリア層又は第２のバリア層と包装材とが互いに接着されて一つの部材となっていてもよい。
【００７１】
図３Ａは、本開示の第１の実施形態に従う包装システムによって、被包装物が包装されている状態を示す模式図である。
【００７２】
図３Ａに示すように、本開示の第１の実施形態に従う包装システムにおいて、被包装物２００は、第１のバリア層１０で構成されている包装材によって、包装されている。第２のバリア層３０は、被包装物２００と密着していても、していなくてもよい。
【００７３】
図３Ｂは、本開示の第１の実施形態に従う包装システムにおいて、包装を開封した状態を示す模式図である。
【００７４】
図３Ｂに示すように、本開示の第１の実施形態に従う包装システムにおいて、包装を開封することにより、タイムインジケーターの積層体の一部が積層方向にわたって切り取られて、それによって変色層２０の側面の一部が大気中に露出する。これにより、変色層の大気中に露出された部分から、変色層を連続的に変色させることができ、開封時からの時間の経過を、タイムインジケーターによって把握することができる。
【実施例】
【００７５】
《実施例１》
厚さ４０μｍの環状オレフィンフィルム（ＴＯＰＡＳ８００７Ｆ−６００、ポリプラスチックス社製）を幅２０ｍｍ、長さ５０ｍｍの大きさの長方形状にカットしたものを第１のバリア層、１２μｍのＰＥＴフィルムと９μｍのアルミニウム箔をドライラミネートにより貼合せ、幅２０ｍｍ、長さ５０ｍｍの大きさの長方形状にカットしたものを第２のバリア層として作製した。
【００７６】
メチレンブルー１質量％、グリセリン５質量％、炭酸カルシウム５質量％、水系メジウム４５質量％及び水４４質量％となるような配合で、酸化還元型の色変化インキを作製した。このインクをバーコーターによって第２のバリア層の中心部にくるように幅１０ｍｍ、長さ４０ｍｍの大きさの長方形状に、アルミニウム箔層上に塗工して印刷することにより、変色層を作製した。
【００７７】
第１のバリア層、変色層、第２のバリア層の順となるように、変色層が積層されている面側に、変色層及び第２のバリア層の全面が覆いかぶさるように、ドライラミネート接着剤を用いて第１のバリア層を積層させ、実施例１のタイムインジケーターを作製した。
【００７８】
なお、実施例１のタイムインジケーターは、図４に示すような構成を有していた。図４に示すタイムインジケーター１００ｃは、第１のバリア層１０、変色層２０、及び第２のバリア層３０がこの順で積層されている。また、タイムインジケーター１００ｃにはノッチ４５が設けられている。タイムインジケーター１００ｃの使用時には、ノッチ４５を起点としてタイムインジケーター１００ｃを切り裂くことで、容易に変色層２０の側面を露出させることができる。
【００７９】
なお、この実施例１のタイムインジケーターの積層構成は、下記のとおりであった：
環状オレフィンフィルム／／変色層／／アルミニウム箔／ＰＥＴフィルム
【００８０】
《実施例２》
第１のバリア層として、環状オレフィンフィルムの代わりに、ＧＸフィルム（ＧＸ−Ｐ−Ｆ、凸版印刷社製）を用いたことを除いて、実施例１と同様にして実施例２のタイムインジケーターを作製した。
【００８１】
《実施例３》
第１のバリア層として、環状オレフィンフィルムの代わりに、環状オレフィンフィルムにＧＸフィルム（ＧＸ−Ｐ−Ｆ、凸版印刷社製）を貼り合わせたフィルムを用いたことを除いて、実施例１と同様にして実施例３のタイムインジケーターを作製した。
【００８２】
《比較例１》
第１のバリア層として、環状オレフィンフィルムの代わりに、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を用いたことを除いて、実施例１と同様にして比較例１のタイムインジケーターを作製した。
【００８３】
《実施例４》
変色層として、印刷の代わりに、実施例１で作製した酸化還元型の色変化インキを紙に含浸させたものを変色層として用いたことを除いて、実施例１と同様にして実施例４のタイムインジケーターを作製した。
【００８４】
《実施例５》
変色層として、厚さ２５μｍのポリプロピレンフィルム（引張破壊呼びひずみ２０％）に実施例１で作製した酸化還元型の色変化インキを塗布したものを用いたことを除いて、実施例１と同様にして実施例５のタイムインジケーターを作製した。
【００８５】
《実施例６》
変色層として、厚さ２５μｍの環状オレフィンフィルム（引張破壊呼びひずみ１２０％）に実施例１で作製した酸化還元型の色変化インキを塗布したものを用いたことを除いて、実施例１と同様にして実施例６のタイムインジケーターを作製した。
【００８６】
《比較例２》
変色層として、厚さ２５μｍのポリプロピレンフィルム（引張破壊呼びひずみ２００％）に実施例１で作製した酸化還元型の色変化インキを塗布したものを用いたことを除いて、実施例１と同様にして比較例２のタイムインジケーターを作製した。
【００８７】
《比較例３》
以下のようにして、比較例３のタイムインジケーターを作製した。
【００８８】
酸素欠損を有する酸化セリウム（ＣｅＯ１．５）５５質量部と、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）４５質量部とを混錬して、ペレット状に押出して比較例用変色層用マスターバッチを作製した。
【００８９】
このマスターバッチと、スキン層樹脂としての直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を用いて、２種３層フィルムのインフレーション製膜機を用いて、スキン層２０μｍ／変色層３５μｍ／スキン層２０μｍとなるような、比較例用変色層を作製した。
【００９０】
変色層として、比較例用変色層を用いたことを除いて、実施例１と同様にして比較例３のタイムインジケーターを作製した。
【００９１】
《比較例４》
変色層として、比較例用変色層を用いたことを除いて、実施例２と同様にして比較例４のタイムインジケーターを作製した。
【００９２】
《比較例５》
変色層として、比較例用変色層を用いたことを除いて、実施例３と同様にして比較例５のタイムインジケーターを作製した。
【００９３】
《タイムインジケーターの性能の確認》
実施例１〜６、並びに比較例１〜５のタイムインジケーターについて、以下のようにして、インジケーター機能、バリア性、及び直線カット性を確認した。なお、各例におけるタイムインジケーターの構成、並びにインジケーター機能、バリア性、及び直線カット性を、表１にまとめた。なお、表１において、「ＣＯＣ」は、環状オレフィンフィルムを、「ＧＸ」は、ＧＸフィルムを、「ＧＸ／ＣＯＣ」は、環状オレフィンフィルムにＧＸフィルムを貼り合わせたフィルムを、それぞれ意味している。
【００９４】
（インジケーター機能及びバリア性）
各例のタイムインジケーターを、一方の端面から長さ方向１０ｍｍの位置に切り込み（ノッチ）を設け、その切り込みから幅方向に向かって真っすぐタイムインジケーターを切り裂くことで、変色層の側面の一部を大気に露出させ、タイムインジケーターを開始させた。
【００９５】
表１において「〇」と記載しているように、実施例１〜６及び比較例２〜５では、タイムインジケーターを切り裂いた直後では変色層の変色が見られず、その後は大気に露出された変色層の側面の一部から徐々に色の変化が進行した。このことは、これらの例におけるタイムインジケーターが、インジケーターと機能していることを示している。
【００９６】
これに対して、表１において「×」と記載しているように、比較例１では、タイムインジケーターを切り裂く前から変色層が変色していた。このことは、この例におけるタイムインジケーターが、インジケーターとして機能しないことを示している。これは、第1のバリア層として用いたＬＬＤＰＥがバリア性を有しないことによると考えられる。
【００９７】
（直線カット性）
上述のように各例のタイムインジケーター引き裂いた際に、直線的に引き裂くことができるかを確認した。なお、比較例１については、第１のバリア層としてのＬＬＤＰＥにハーフカットを形成してからタイムインジケーター引き裂いた。
【００９８】
表１において「〇」と記載しているように、実施例１及び実施例３〜５では、タイムインジケーター引き裂いた際に、直線的に引き裂くことができた。
【００９９】
また、表１において「△」と記載しているように、実施例２では、第１のバリア層に直線カット性を有しない種類の樹脂であるＧＸフィルムを用いていたため、直線的に引き裂くことはできなかった。しかしながら、変色層は、第１のバリア層の切り口に沿って切れていた。したがって、例えば第１のバリア層に直線的なハーフカットやミシン目を入れることにより、変色層も直線的に切ることができると考えられる。
【０１００】
また、表１において「△」と記載しているように、比較例１では、第１のバリア層に伸びやすい樹脂であるＬＬＤＰＥを用いていたが、ハーフカットを入れたことにより、第１のバリア層を直線的に引き裂くことができたが、第1のバリア層のうち切り口周辺が若干伸びた。しかしながら、変色層は、第１のバリア層の切り口に沿って切れていた。
【０１０１】
他方、表１において「×」と記載しているように、比較例２〜５では、変色層が易カット性を有しないため、第１のバリア層の切り口に沿って変色層を引き裂くことができなかった。
【０１０２】
【表１】
2020183871.tif 000004
【符号の説明】
【０１０３】
１０    第１のバリア層
２０    変色層
２５    変色層のうち変色した領域
２７    変色層のうち変色していない領域
３０    第２のバリア層
４０    仮想切り取り線
４５    切込み
１００ａ、１００ｂ及び１００ｃ    タイムインジケーター
【図１Ａ】
2020183871.tif 000005
【図１Ｂ】
2020183871.tif 000006
【図１Ｃ】
2020183871.tif 000007
【図１Ｄ】
2020183871.tif 000008
【図２Ａ】
2020183871.tif 000009
【図２Ｂ】
2020183871.tif 000010
【図３Ａ】
2020183871.tif 000011
【図３Ｂ】
2020183871.tif 000012
【図４】
2020183871.tif 000013