(57)【要約】【課題】  耐水性に優れた帯電防止剤又はこれを用いた表面処理方法を提供する。【解決手段】  帯電防止剤組成物は、合成層状ケイ酸塩と、有機樹脂バインダーと、水を主成分とする溶媒と、アルコキシ基を含有する化合物、又は、典型金属及び遷移金属から選ばれた二価以上の多価金属の化合物とを有する。具体的には、前記合成層状ケイ酸塩は、スメクタイト、サポナイト、スチーブンサイト、又は、ヘクトライトであって、フッ素を含有するものであり、前記アルコキシ基を含有する化合物は、シランカップリング剤である。帯電防止剤組成物をプラスチック等の表面に塗布乾燥することでプラスチック等に帯電防止性能を付与することができる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
合成層状ケイ酸塩と、
有機樹脂バインダーと、
水を主成分とする溶媒と、
アルコキシ基を含有する化合物、又は、典型金属及び遷移金属から選ばれた二価以上の多価金属の化合物と
を有する帯電防止剤組成物。
【請求項２】
第１剤及び第２剤を含む帯電防止剤であって、
前記第１剤は、
合成層状ケイ酸塩と、
有機樹脂バインダーと
を有し、
前記第２剤は、
アルコキシル基を含有する化合物、又は、典型金属及び遷移金属から選ばれた二価以上の多価金属の化合物
を有する
帯電防止剤。
【請求項３】
前記合成層状ケイ酸塩は、スメクタイト、サポナイト、スチーブンサイト、又は、ヘクトライトであって、フッ素を含有するものである
請求項１に記載の帯電防止剤組成物。
【請求項４】
前記有機樹脂バインダーは、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、又は、ポリオレフィン樹脂を主成分とする有機樹脂バインダーである
請求項１又は３に記載の帯電防止剤組成物。
【請求項５】
前記アルコキシ基を含有する化合物は、シランカップリング剤である
請求項１又は３に記載の帯電防止剤組成物。
【請求項６】
前記典型金属又は遷移金属から選ばれた二価以上の多価金属の化合物は、Ｍｇ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｂ、又は、Ａｌの化合物である
請求項１又は３に記載の帯電防止剤組成物。
【請求項７】
請求項１に記載の帯電防止剤組成物が塗布乾燥されたプラスチックフィルム。
【請求項８】
合成層状ケイ酸塩、及び、有機樹脂バインダーを有する第１剤と、アルコキシル基を含有する化合物、又は、典型金属及び遷移金属から選ばれた二価以上の多価金属の化合物を有する第２剤とを混合して、混合剤とする工程と、
混合された前記混合剤を、プラスチックフィルムに塗布する工程と、
塗布された前記混合材を乾燥させる工程と
を有する表面処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、帯電防止剤組成物、帯電防止剤、及び表面処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
工業用材料としてプラスチックフィルムは、包装材料、印刷材料、電子材料など広範囲の分野で重用されており、その取扱い時には、静電気によるトラブルを防止するため、界面活性剤のような帯電防止剤をプラスチックに練り込んだり、表面に塗布したりして、対策が取られている。
また、電子部品・電子機器の包装材料用フィルム、離型フィルム、工程フィルムなど使用時に特に帯電防止性が必要な場合には、プラスチック表面に帯電防止剤を塗布することが多い。従来から界面活性剤やイオン性高分子化合物を塗布することは広く行われているが、高湿度条件下で塗布した表面がべたついたり、巻き取ったときに裏面に移行したりする問題があった。
近年、酸化亜鉛などの導電性金属化合物、ポリチオフェンやポリピロールなどの導電性高分子やカーボンナノチューブなどカーボンナノ粒子を帯電防止剤に適用することが増えているが、いずれも着色や透明性低下の外観に問題が生じたり、高価なためコスト的な制約を受けたりしている。
本発明で使用する合成層状ケイ酸塩は、水に容易に分散し、プラスチックフィルム、特に透明性の高いポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、ＰＥＴフィルムと称す）に塗布した場合に、透明性を損なうことなく良好な帯電防止性を発揮し、かつ、べたつきや移行などの問題も少ない点で利用されている。
例えば、特許文献１には、基材の少なくとも片面に合成樹脂と膨潤性無機層状ケイ酸塩とを有する層が形成された複合フィルムが開示されている。
【０００３】
また、特許文献２には、フィルムの少なくとも片面に硬化型樹脂と無機層状ケイ酸塩とを組成物とする層を設けてなるフィルムが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭６３−１１５７４５
【特許文献２】特開昭６３−１１９０１８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
耐水性に優れた帯電防止剤又はこれを用いた表面処理方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明に係る帯電防止剤組成物は、合成層状ケイ酸塩と、有機樹脂バインダーと、水を主成分とする溶媒と、アルコキシ基を含有する化合物、又は、典型金属及び遷移金属から選ばれた二価以上の多価金属の化合物とを有する。
【０００７】
また、本発明に係る帯電防止剤は、第１剤及び第２剤を含む帯電防止剤であって、前記第１剤は、合成層状ケイ酸塩と、有機樹脂バインダーとを有し、前記第２剤は、アルコキシル基を含有する化合物、又は、典型金属及び遷移金属から選ばれた二価以上の多価金属の化合物を有する。
【０００８】
好適には、前記合成層状ケイ酸塩は、スメクタイト、サポナイト、スチーブンサイト、又は、ヘクトライトであって、フッ素を含有するものである。
【０００９】
好適には、前記有機樹脂バインダーは、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、又は、ポリオレフィン樹脂を主成分とする有機樹脂バインダーである。
好適には、前記アルコキシ基を含有する化合物は、シランカップリング剤である。
好適には、前記典型金属又は遷移金属から選ばれた二価以上の多価金属の化合物は、Ｍｇ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｂ、又は、Ａｌの化合物である。
【００１０】
また、本発明に係るプラスチックフィルムは、上記の帯電防止剤組成物が塗布乾燥されたプラスチックフィルムである。
【００１１】
また、本発明に係る表面処理方法は、合成層状ケイ酸塩、及び、有機樹脂バインダーを有する第１剤と、アルコキシル基を含有する化合物、又は、典型金属及び遷移金属から選ばれた二価以上の多価金属の化合物を有する第２剤とを混合して、混合剤とする工程と、混合された前記混合剤を、プラスチックフィルムに塗布する工程と、塗布された前記混合材を乾燥させる工程とを有する。
【発明の効果】
【００１２】
耐水性に優れた帯電防止剤又はこれを用いた表面処理方法を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】実施例１〜７及び比較例１〜４の配合比率及び評価結果を示す図である。
【図２】実施例８〜１４の配合比率及び評価結果を示す図である。
【００１４】
以下、本発明の実施形態を説明する。
本実施形態の帯電防止剤組成物は、合成層状ケイ酸塩（Ａ）と、有機樹脂バインダー（Ｂ）と、水を主成分とする溶媒（Ｃ）と、アルコキシ基を含有する化合物（Ｄ）、又は、典型金属及び遷移金属から選ばれた二価以上の多価金属の化合物（Ｅ）とを有する。
より具体的には、帯電防止剤組成物は、合成層状ケイ酸塩（Ａ）、有機樹脂バインダー（Ｂ）、及び、水を主成分とする溶媒（Ｃ）を有する第１剤に対して、アルコキシル基を含有する化合物（Ｄ）、又は、典型金属及び遷移金属から選ばれた二価以上の多価金属の化合物（Ｅ）を有する第２剤を配合してなる。
【００１５】
（合成層状ケイ酸塩）
合成層状ケイ酸塩（Ａ）とは、３八面体型スメクタイトであるサポナイト、スチーブンサイト、又はヘクトライトであって、ケイ酸層にナトリウム、マグネシウム又はアルミニウムなどの陽イオンが層間イオンとして配置されている。これらは、固相法、水熱合成法などで合成される。スメクタイトについては、「粘土ハンドブック第三版」（日本粘土学会編）の６５頁〜７５頁に記載があり、合成については、１９８頁〜２０２頁に記載がある。本実施形態で用いる合成層状ケイ酸塩（Ａ）としては、ＢＹＫ社製のラポナイトＲＤ、ＲＤＳ、ＥＰ、ＪＳ、Ｓ４８２、クニミネ工業製のスメクトンＳＡ、ＳＴ、ＳＷＦなどを用いることができる。かかる合成層状ケイ酸塩（Ａ）は、水中にコロイド状となって容易に分散し、ＰＥＴフィルムのような透明基材に塗工した場合、透明な皮膜を形成することができ、光学特性が必要な用途に広く使用できる。
一方、天然層状ケイ酸塩である２八面体型スメクタイトは、水には分散するが、有色成分の含有により透明な皮膜は得られず、透明性を必要とする用途に使用は難しい。かかる合成層状ケイ酸塩の中でも、構造中にフッ素を含有した合成層状ケイ酸塩が、優れた帯電防止性と良好な耐水性を示すので、特に好ましい。例えば、ＢＹＫ社製のラポナイトＪＳ、クニミネ工業製のスメクトンＳＷＦが挙げられる。
【００１６】
（有機バインダー）
有機バインダー（Ｂ）とは、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、又は、ポリオレフィン樹脂であり、これら２成分を複合化させたアクリル変性ポリエステル樹脂から選ばれた１種または２種以上の樹脂を使うこともできる。いずれも、水に分散、乳化、又は溶解させた液体として用いられる。
有機バインダー（Ｂ）は、樹脂の側鎖に親水性基を導入したり、側鎖や末端のＣＯＯＨ基をアミンなどの塩基性化合物で中和したりして、水に分散することができる。また、乳化剤を用いて強制乳化し、乳化液を得ることも可能である。
【００１７】
ポリエステル樹脂としては、エステル形成性二塩基酸とグリコールの重縮合反応によって合成されるものであって、エステル形成性二塩基酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸などが使用でき、また、グリコールとしては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどのグリコールが使用できる。また、トリメリット酸、ピロメリット酸などの多価カルボン酸やトリメリロールプロパン、グリセリンなどの多価アルコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどの分子量の大きなグリコールを併用することができる。本発明組成物のポリエステル樹脂としては、５−スルホソジウムイソフタル酸、４-スルホイソフタル酸、スルホテレフタル酸のアルカリ金属塩などの親水性ジカルボン酸モノマーを共重合したり、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸など多価カルボン酸無水物を末端に導入し、アミンなど塩基性化合物で中和したりして得ることができる水分散性のポリエステル樹脂が好ましい。例えば、東洋紡製のバイロナールＭＤ−１１００、ＭＤ−１２００、ＭＤ−１２４５、ＭＤ−１４００などや、高松油脂製のペスレジンＡ−１１０、Ａ−１２０、Ａ−１２４ＧＰ、Ａ−１６０Ｐなどが使用できる。
ポリウレタン樹脂としては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオールなどのポリオール化合物とポリイソシアネート化合物の重付加によって合成されるものであって、ポリエステルポリオールとしては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸などエステル形成性二塩基酸と、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどのグリコールから得られる比較的低分子量のポリエステルポリオールが使用できる。ポリエーテルポリオールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレンプロピレングリコール、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物などのポリオールが使用できる。また、ポリカーボネートポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールなどのグリコールとエチレンカーボネート、プロピレンカーボネートなどカーボネート化合物とが挙げられる。ポリイソシアネートは、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート類、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４'−ジイソシアネート、メチルシクロヘキシル−２，４−ジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート類、２，４−トルイレンジイソシアネート、２，６−トルイレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４'−ジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート類が使用できる。ポリウレタン樹脂合成時に、ジメチロールブタン酸などのカルボン酸基含有の多価アルコールを導入し、アミンなど塩基性化合物で中和して水分散化したり、乳化剤を使用して強制乳化したものが使用できる。例えば、第一工業製薬製のスーパーフレックス１３０、２１０、４６２、４６０、８６０など、ＤＩＣ製のハイドランＡＰ−４０、ＡＰＸ−１０１Ｈ、ＷＬＳ−２１０、ＨＷ−３１１などが使用できる。
【００１８】
アクリル樹脂としては、（メタ）アクリル酸、及び／又は、(メタ)アクリル酸エステルのラジカル重合性モノマーを乳化剤で乳化重合したエマルジョンが挙げられる。ラジカル重合性モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸２−エチルへキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸、ｎ−ブチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、などの(メタ)アクリル酸モノマーが挙げられ、この他にも、スチレン、Ｎ−ビニルピロリドン、マレイン酸、イタコン酸などのラジカル重合性ビニルモノマーも併用することができる。また、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシランなどのアルコキシシリル基を含有するラジカル重合性モノマーを併用することができる。例えば、ＤＳＭ  Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｒｅｓｉｎｓ製のＮｅｏＣｒｙｌ  Ａ−６３３、Ａ−６５５、Ａ−１０９１、Ａ−２０９１、Ａ−１１２５など、ＢＡＳＦジャパン製のアクナールＹＪ−１１００Ｄaq、ＹＪ−１８００Ｄaq、ＹＪ−２７１６Ｄaq、ＹＪ−２７２０Ｄaq、高松油脂製のＥＳ−９６０ＭＣなどが使用できる。
【００１９】
ポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレンやポリプロピレンなどの酸変性樹脂の水分散物が挙げられる。例えば、ユニチカ製アローベースＳＡ−１２００、ＳＢ−１２００、ＳＤ−１２００など、東洋紡製ハードレンＮＺ−１００４、ＮＺ−１０１５など、三井化学製ケミパールＳ１００、Ｓ１２０、Ｓ２００、Ｓ３００などが挙げられる。
【００２０】
アクリル変性ポリエステル樹脂としては、前記ポリエステル樹脂の水分散体中で、前記（メタ）アクリル酸、及び／又は、(メタ)アクリル酸エステルのラジカル重合性モノマーを乳化重合したり、前記（メタ）アクリル酸、及び／又は、(メタ)アクリル酸エステルやビニル基含有モノマー、アルコキシシリル基含有ラジカル重合性モノマーをグラフト重合したりして合成することができる。例えば、アクリル変性ポリエステル樹脂としては、東亞合成製ＮＳ−１２００（１）、高松油脂製ペスレジンＡ−１２４ＧＰ、Ａ−１２４Ｓ、Ａ−６４５ＧＨ、Ａ−６４７ＧＥＸなどが挙げられる。
【００２１】
（Ａ、Ｂの配合比率）
合成層状ケイ酸塩（Ａ）と有機バインダー（Ｂ）の比率としては、（Ａ）／（Ｂ）の樹脂固形分重量比が、（Ａ）／（Ｂ）＝８０／２０〜２０／８０重量％、さらに好ましくは、７０／３０〜３０／７０重量％である。（Ａ）の重量比が、８０％を越えるときには、基材との密着性低下し、（Ａ）の重量比が２０％に満たないときには、表面抵抗値、又は、耐ブロッキング性が低下する。
【００２２】
（水を主成分とする溶剤）
水を主成分とする溶剤（Ｃ）としては、水以外に、水溶性溶剤から選ばれた１種または２種以上の水溶性溶剤を併用できる。水溶性溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノールなどのアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコールなどのグリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテルが挙げられる。水溶性溶剤の配合割合は、溶媒中の５０重量％以下であることが好ましく、さらに好ましくは、３０重量％以下である。５０重量％を超える場合には、合成層状粘土鉱物の分散性が劣り、凝集し液が濁るなどの問題が発生する。
【００２３】
（アルコキシシリル基を含有する化合物）
アルコキシシリル基を含有する化合物（Ｄ）とは、分子内にアルコキシシリル基を１個以上有する化合物であって、さらに好ましくは、分子内にアルコキシシリル基を２個以上有する化合物である。例えば、アルコキシシリル基と有機基を有するシランカップリング剤が使用できる。シランカップリング剤としては、ＫＢＭ−１００３、ＫＢＭ−３０３、ＫＢＭ−５０２、ＫＢＭ−５０３、ＫＢＥ−４０２、ＫＢＭ−４０３、ＫＢＭ−６０３、ＫＢＥ−９０３、ＫＢＥ−１３、ＫＢＥ−１０３等が挙げられる。
【００２４】
（Ａ、Ｂ、Ｄの配合比率）
（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｄ）の樹脂固形分重量比が、（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｄ）＝７５／２５〜９９／１重量部、さらに好ましくは、８５／１５〜９７／３重量部である。
（Ｄ）が１５部を越えるときには、塗膜透明性、液安定性が低下し、（Ｄ）が５部に満たないと耐水性が低下する。
【００２５】
本発明組成物にアルコキシシリル基を含有する化合物を配合した場合に優れた耐水性が得られる理由としては明確になっていないが、合成層状ケイ酸塩の水酸基とアルコキシシリル基を含有する化合物のシラノール基が反応（結合）することで、水に溶解もしくは分散し難くなったり、不溶化したりして、水に対する耐性が向上し、塗膜の耐水性、浸漬後の表面抵抗値の低下を抑えることができると推測している。
【００２６】
（典型金属及び遷移金属から選ばれた二価以上の多価金属の化合物）
典型金属及び遷移金属から選ばれた二価以上の多価金属の化合物（Ｅ）の金属元素としては、例えば、典型金属であれば、ベリリウムＢｅ、マグネシウムＭｇ、カルシウムＣａ、タリウムＴｌ、アルミニウムＡｌ、又は、リンＰなどが挙げられ、遷移金属であれば、チタンＴｉ、ジルコニウムＺｒ、マンガンＭｎ、鉄Ｆｅなどが挙げられる。特に好ましくは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌから選ばれた金属元素の化合物であり、例えば、硫酸アルミニウム、硫酸マグネシウム、塩化アルミニウム、塩化カルシウム、硝酸マグネシウム、硝酸ジルコニウム、酢酸ジルコニウム、炭酸ジルコニウムなどが挙がられる。
【００２７】
（Ａ、Ｂ、Ｅの配合比率）
（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｅ）の樹脂固形分重量比は、（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｅ）＝８０／２０〜９９／１重量部、さらに好ましくは、８５／１５〜９７／３重量部である。
（Ｅ）が２０部を越えるときには、液安定性が低下し、（Ｅ）が１部に満たないと耐水性が低下する。
【００２８】
二価以上の多価金属の化合物を合成層状ケイ酸塩を含む本組成物に配合した場合に優れた耐水性が得られる理由は明確にはなっていないが、合成層状ケイ酸の一価の金属塩（ナトリウム）とイオン交換反応し、合成層状ケイ酸塩内に二価以上の多価金属の化合物が取り込まれ、水に溶解もしくは分散し難くなったり、不溶化したりして、水に対する耐性が向上し、塗膜の耐水性が向上し、浸漬後の表面抵抗値の低下を抑えることができるようになると推測している。
【００２９】
（帯電防止剤組成物の濃度）
本実施形態における帯電防止剤組成物の濃度は、３０重量％以下が好ましく、さらに好ましくは１５重量％以下である。３０重量％を超えるときには、液の粘度が増粘し、塗工可能な液粘度にならない。
本帯電防止剤組成物には、消泡剤、界面活性剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐剤、分散剤、解膠剤などをこの発明の効果を阻害しない範囲内で添加することができる。
【００３０】
（プラスチックフィルム）
本発明組成物をコーティングするプラスチックフィルムとしては、ポリエステル、ポリアミド（ナイロン）、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、アクリル、シクロオレフィンポリマー等のプラスチックフィルムが挙げられる。本発明にとって、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ＰＥＴフィルムが好ましく、特に、延伸したＰＥＴフィルムは透明性も高く、工業的に広く賞用されているので有用である。プラスチックフィルムは本発明組成物を塗布する前にコロナ放電処理、紫外線照射処理などを行うことによってさらに密着性を向上させることができる。プラスチックフィルムの厚みとしては通常１μｍ以上であって、１〜５ｍｍのような厚いシートに対しても使用可能である。
【００３１】
（塗布方法）
本発明組成物をプラスチックフィルムに適用する場合の塗布方法しては、グラビアコート法、ロールコート法、カーテンコート法、ダイコート法、バーコート法、コンマコ−ト法、ディップコート法、あるいは、スプレーコート法など各種公知の方法を適用することができる。本発明組成物にとっては、膜厚が適正な範囲で薄く塗布できるグラビアコート法が好ましい。本組成物を塗布する際には、乾燥膜厚０．０１〜５μｍ、好ましくは、０．０２〜１μｍ、さらに好ましくは、０．０３〜０．３μｍである。また、乾燥条件としては、６０〜１８０℃で３０秒〜１８０秒の乾燥が好ましい。溶媒が水を主成分としているので、８０〜１５０℃で乾燥することが好ましい。乾燥方法としては、熱風乾燥、熱ロール乾燥、赤外線乾燥等公知の乾燥方法が挙げられる。
【００３２】
（実施例）
次に、実施例における帯電防止剤組成物の製造方法を説明する。なお、図１及び図２には、実施例１〜１４及び比較例１〜４の配合比率が示されている。
まず、合成層状ケイ酸塩の分散物の製造であるが、ビーカーにイオン交換水９５部、ラポナイトＲＤＳ５部を仕込み、室温で３時間撹拌を行い、合成層状ケイ酸塩分散物Ａ８を得た。なお、同様に、実施例１〜７について、合成層状ケイ酸塩分散物Ａ１〜Ａ７が得られ、実施例９〜１４について、合成層状ケイ酸塩分散物Ａ９〜Ａ１４が得られた。
【００３３】
次に、合成層状ケイ酸塩の水分散物Ａ８を５００部、アクリル変性ポリエステル樹脂水分散体ペスレジンＡ−１２４ＧＰ（高松油脂製、濃度２５重量％）を１００重量部、イオン交換水を３００重量部、シランカップリング剤ＫＢＭ−４０３（信越化学工業製）を１．５重量部、秤量し、これらの混合物を室温で２時間撹拌し、実施例８の帯電防止剤組成物Ｆ８を得た。
同様に、図２に示す比率で、実施例９〜１４の帯電防止剤組成物Ｆ９〜１４を得た。また、シランカップリング剤に代えて、典型金属及び遷移金属から選ばれた二価以上の多価金属の化合物（Ｅ）を図１に示した比率％で配合し、実施例１〜７について帯電防止剤組成物Ｆ１〜Ｆ７を得た。
【００３４】
なお、図１及び図２において、ラポナイトＲＤＳ及びラポナイトＪＳは、ビックケミー・ジャパン製の層状ケイ酸塩であり、スメクトンＳＡ及びスメクトンＳＷＦは、クニミネ工業製の層状ケイ酸塩である。ペスレジンＡ−１２４ＧＰ及びペスレジンＡ−６４５ＧＨは、高松油脂製のアクリル変性ポリエステル樹脂水分散体であり、ペスレジンＡ−１１０は、高松油脂製のポリエステル樹脂水分散体である。スーパーフレックス４２０は、第一工業製薬製のポリカーボネート系ポリウレタン樹脂水分散体であり、ＮｅｏＡｃｒｙｌ  Ａ−１１２５は、DSM Coating Resins製のアクリルエマルジョンである。ケミパールＳ−１００は、三井化学製のポリオレフィン系アイオノマー樹脂ディスパージョンであり、ペスレジンＡ−１２５Ｓは、高松油脂製のアクリル変性ポリエステル樹脂水分散体である。ＫＢＭ−４０３は、信越化学工業製の３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランであり、ＫＢＥ−４０２は、信越化学工業製の３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランである。ＫＢＭ−１００３は、信越化学工業製のビニルトリメトキシシランであり、ＫＢＭ−１３は、信越化学工業製のメチルトリメトキシシランである。
【００３５】
（ポリエステルフィルムへの塗工例）
乾燥後の塗布厚さが０．３μｍになるように、得られた帯電防止剤組成物Ｆ１〜Ｆ１４を、膜厚１００μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムに塗布し、１１０℃で３分間乾燥させ、表面が帯電防止加工された加工フィルムを得た。同様に、比較例１〜４の加工フィルムも得られた。
得られた加工フィルムについて下記の評価試験を行った。評価結果を図１及び図２に示す。
【００３６】
（塗工例及び性能評価）
（１）皮膜の透明性評価
加工皮膜のＨＡＺＥを濁度計（ＮＤＨ−５０００）で測定した。
（２）ポリエステルフィルムへの密着性評価
碁盤目テープ法に準じ、加工面上にセロハンテープ（ニチバン（株）製ＣＴ４０５Ａ−１８）を空気が入らないように貼り合わせ、１８０゜方向に引き剥がした後の加工層の残存程度を次の基準で判定した。
図１において、○は残存率１００％、△は残存率９９〜８０％、×は残存率７９％以下を示す。
（３）塗膜耐水性
加工フィルムの表面に水滴を落とし、１０秒後にキムワイプで拭き取り、塗膜状態を次の基準で判定した。
○は「白化も溶解もしていない」、△は「白化した」、×は「溶解した」
（４）表面抵抗値の測定
デジタル超抵抗／微少電流計Ｒ８３４０Ａ（ＡＤＶＡＮＴＥＳＴ社製）を用いて温度２０℃、湿度４０％の雰囲気中で、表面抵抗値を測定した。
（５）浸漬後の表面抵抗値の測定
加工フィルムをイオン交換水に１０時間浸漬した後に取り出し、温度２０℃、湿度４０％の雰囲気中に２４時間放置した。２４時間後、デジタル超抵抗／微少電流計Ｒ８３４０Ａ（ＡＤＶＡＮＴＥＳＴ社製）を用いて温度２０℃、湿度４０％の雰囲気中で表面抵抗値を測定した。
【００３７】
図１及び図２に示すように、実施例１〜１４の帯電防止剤組成物によれば、比較例よりも耐水性に優れた、ブラスチックフィルムの表面加工が可能になる。
【図１】
2020122040.tif 000003
【図２】
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