(57)【要約】【課題】低吸液性基材上に印刷を行った際においても、低吸液性基材に対するインクの密着性、得られる印刷物の画像鮮鋭性及び画像均一性を優れたものにすることができる処理液、該処理液から形成された表面処理層を有する表面処理低吸液性基材、該処理液を含むインクセット、及び該処理液を用いる画像形成方法を提供する。【解決手段】ポリエステル樹脂（ａ）をエマルションとして含有する処理液であって、該ポリエステル樹脂（ａ）がスルホン酸基を含み、該ポリエステル樹脂（ａ）のスルホン酸基密度が０．１ｍｍｏｌ／ｇ以上０．８ｍｍｏｌ／ｇ以下である処理液、該処理液から形成された表面処理層を有する表面処理低吸液性基材、該処理液を含むインクセット、及び該処理液を用いる画像形成方法である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステル樹脂（ａ）をエマルションとして含有する処理液であって、
該ポリエステル樹脂（ａ）がスルホン酸基を含み、該ポリエステル樹脂（ａ）のスルホン酸基密度が０．１ｍｍｏｌ／ｇ以上０．８ｍｍｏｌ／ｇ以下である、処理液。
【請求項２】
２５℃におけるｐＨが５以上１０以下である、請求項１に記載の処理液。
【請求項３】
エマルションとして含有するポリエステル樹脂（ａ）の平均粒径が１０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下である、請求項１又は２に記載の処理液。
【請求項４】
溶解度パラメータが１５（ＭＰａ）1/2以上２７（ＭＰａ）1/2以下の溶剤（ｂ−１）を、処理液中、１質量％以上１０質量％以下含有する、請求項１〜３のいずれかに記載の処理液。
【請求項５】
ポリエステル樹脂（ａ）の重量平均分子量が５，０００以上３０，０００以下である、請求項１〜４のいずれかに記載の処理液。
【請求項６】
ポリエステル樹脂（ａ）が、スルホイソフタル酸由来の構成単位及びスルホテレフタル酸由来の構成単位から選ばれる１種以上を含む、請求項１〜５のいずれかに記載の処理液。
【請求項７】
ポリエステル樹脂（ａ）が、スルホン酸基含有カルボン酸成分（ａ−１）由来の構成単位とスルホン酸基を含まないカルボン酸成分（ａ−２）由来の構成単位とを含有する、請求項１〜５のいずれかに記載の処理液。
【請求項８】
スルホン酸基含有カルボン酸成分（ａ−１）由来の構成単位とスルホン酸基を含まないカルボン酸成分（ａ−２）由来の構成単位とのモル比〔（ａ−１）／（ａ−２）〕が、５／９５以上５０／５０以下である、請求項７に記載の処理液。
【請求項９】
更に中和剤（Ｃ）を含有する、請求項１〜８のいずれかに記載の処理液。
【請求項１０】
中和剤（Ｃ）が水溶性アミン化合物である、請求項９に記載の処理液。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載の処理液から形成された表面処理層を有する、表面処理低吸液性基材。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれかに記載の処理液と、少なくとも着色剤（Ｉ）及び水を含有する水系インクとを含む、インクセット。
【請求項１３】
着色剤（Ｉ）として顔料の形態が、顔料をポリマー（II−１）で分散させた粒子の形態である、請求項１２に記載のインクセット。
【請求項１４】
下記工程１及び工程２を含む、画像形成方法。
工程１：請求項１〜１０のいずれかに記載の処理液を低吸液性基材の表面に付与し、該低吸液性基材上の該処理液を乾燥し、表面処理低吸液性基材を得る工程
工程２：工程１で得られた表面処理低吸液性基材の処理面にインクジェット記録方式により画像を形成する工程
【請求項１５】
請求項１〜１０のいずれかに記載の処理液の、インクで画像を形成する基材の表面処理への使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、処理液、該処理液から形成された表面処理層を有する表面処理低吸液性基材、該処理液を含むインクセット、及び該処理液を用いる画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
商業印刷や産業印刷分野では、従来の普通紙、コピー紙と呼ばれる高吸液性基材への印刷に加えて、オフセットコート紙のような低吸液性のコート紙、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ナイロン（ＮＹ）等の非吸液性の樹脂フィルムを用いた商業印刷向けの基材への印刷が求められてきている。
低吸液性又は非吸液性の基材上に画像形成を行った場合、液体成分の吸収が遅い、又は吸収されないため、基材に対するインクの密着性が十分でなく、画質が悪化するという問題がある。そこで、インクの密着性や画質を改善するため、インク中に含まれる顔料粒子を凝集させる成分を含む処理液を予め基材表面に付与することで、液体成分の吸収が遅い基材の表面に顔料粒子を凝集させて画像を形成する画像形成方法が提案されている。
【０００３】
引用文献１には、処理液の塗布ムラを抑制できるとともに、ざらつきが抑制された画像を形成できるインクセット等を提供することを目的として、顔料及び水を含有するインク組成物と、水溶性高分子化合物、有機酸性化合物、シリコーンオイル、及び水を含有する処理液と、を含むインクセット等が開示されている。基材は、セルロースを主体とする一般印刷用紙が用いられる。
引用文献２には、再現性の高い画像の記録が行なえる画像記録方法を提供することを目的として、水の吸収量が１４ｍｌ／ｍ２以下の記録媒体上に、ＳＰ値１３以下の水溶性有機溶剤、樹脂粒子、水、及び固定化剤として酸を含む水性処理液を付与する処理液付与工程と、付与された水性処理液中の水を乾燥させ、記録媒体上に遮断層を形成する遮断層形成工程と、前記遮断層の上に、顔料、樹脂粒子、水溶性有機溶剤を含む水性インクをインクジェット法により吐出して画像を記録する画像記録工程と、を有する画像記録方法等が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−０７２０４５号公報
【特許文献２】特開２００９−２４１５８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１及び２の技術では、低吸液性基材に対するインクの密着性、印刷された印刷物の画像鮮鋭性及び画像均一性のいずれについても満足し得るものが得られていない。特許文献１及び２に記載の処理液は有機酸を含みｐＨが低く、インクが印刷基材上に着弾、転写等した際に顔料粒子が凝集してしまい、画像鮮鋭性や画像均一性の低下を招くという問題があった。画像均一性が十分でないと、発色性が低下する。
本発明は、低吸液性基材上に印刷を行った際においても、低吸液性基材に対するインクの密着性、得られる印刷物の画像鮮鋭性及び画像均一性を優れたものにすることができる処理液、該処理液から形成された表面処理層を有する表面処理低吸液性基材、該処理液を含むインクセット、及び該処理液を用いる画像形成方法を提供することを課題とする。
本明細書において、「低吸液性」とは、低吸液性、非吸液性を含む概念であり、基材と純水との接触時間１００ｍ秒における該基材の表面積あたりの吸水量が、０ｇ／ｍ２以上６ｇ／ｍ２以下であることを意味する。前記吸水量は、自動走査吸液計を用いて、実施例に記載の方法により測定される。以下の吸水量も同様である。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、ポリエステル樹脂をエマルションとして含有する処理液であって、該ポリエステル樹脂がスルホン酸基を含み、該ポリエステル樹脂のスルホン酸基密度を特定の範囲とすることにより、前記課題を解決しうることを見出した。
【０００７】
すなわち、本発明は、次の［１］〜［４］を提供する。
［１］ポリエステル樹脂（ａ）をエマルションとして含有する処理液であって、
該ポリエステル樹脂（ａ）がスルホン酸基を含み、該ポリエステル樹脂（ａ）のスルホン酸基密度が０．１ｍｍｏｌ／ｇ以上０．８ｍｍｏｌ／ｇ以下である、処理液。
［２］前記［１］に記載の処理液から形成された表面処理層を有する、表面処理低吸液性基材。
［３］前記［１］に記載の処理液と、少なくとも着色剤（Ｉ）及び水を含有する水系インクとを含む、インクセット。
［４］下記工程１及び工程２を含む、画像形成方法。
工程１：前記［１］に記載の処理液を低吸液性基材の表面に付与し、該低吸液性基材上の該処理液を乾燥し、表面処理低吸液性基材を得る工程
工程２：工程１で得られた表面処理低吸液性基材の処理面にインクジェット記録方式により画像を形成する工程
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、低吸液性基材上に印刷を行った際においても、低吸液性基材に対するインクの密着性、得られる印刷物の画像鮮鋭性及び画像均一性を優れたものにすることができる処理液、該処理液から形成された表面処理層を有する表面処理低吸液性基材、該処理液を含むインクセット、及び該処理液を用いる画像形成方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
［処理液］
本発明の処理液は、ポリエステル樹脂（ａ）をエマルションとして含有する処理液、すなわち、後述するポリエステル樹脂エマルション（Ａ）を含有する処理液であって、該ポリエステル樹脂（ａ）がスルホン酸基を含み、該ポリエステル樹脂（ａ）のスルホン酸基密度が０．１ｍｍｏｌ／ｇ以上０．８ｍｍｏｌ／ｇ以下である。
本発明の処理液は、インクで画像を形成する基材の表面処理に用いられる。
本発明の処理液は、低吸液性基材上に印刷しても、インクの密着性に優れ、画像鮮鋭性及び画像均一性が良好な印刷物を得ることができるため、低吸液性基材を用いる印刷へ使用することが好ましい。低吸液性基材を用いる印刷方法には特に制限はなく、フレキソ印刷、グラビア印刷、インクジェット印刷等が挙げられる。中でも、インクジェット記録方式による画像の形成において、インクの密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性に優れることから、インクジェット印刷に用いることが好ましい。
【００１０】
本発明によれば、低吸液性基材上に印刷を行った際においても、低吸液性基材に対するインクの密着性（以下、単に「基材密着性」ともいう）、得られる印刷物の画像鮮鋭性及び画像均一性（以下、それぞれ単に「画像鮮鋭性」、「画像均一性」ともいう）を優れたものにすることができる。その理由は定かではないが、以下のように考えられる。
本発明の処理液は、ポリエステル樹脂（ａ）をエマルションとして含有し、該ポリエステル樹脂（ａ）が特定のポリマー骨格を有するため、低吸液性基材に対するインクの密着性が向上する。また、ポリエステル樹脂（ａ）のスルホン酸基は親水性が高いため、インクとの親和性が向上し、画像均一性が向上すると考えられる。しかしながら、ポリエステル樹脂（ａ）のスルホン酸基密度が高過ぎると処理液がインクへ溶解し、画像が不鮮明となってしまう。そこで、処理液中のポリエステル樹脂（ａ）のスルホン酸基密度を特定の範囲とすることにより、処理液自体のインクへの溶解を抑制し、画像鮮鋭性を維持しつつ、画像均一性を向上させることができ、その結果、発色性の低下も抑制することができると考えられる。
【００１１】
＜ポリエステル樹脂（ａ）＞
本発明の処理液（以下、単に「処理液」ともいう）は、インクと接触した時に凝集体を形成し、基材密着性を向上させる観点から、ポリエステル樹脂（ａ）をエマルションとして含有する。
本発明の処理液は、ポリエステル樹脂（ａ）を含有するポリエステル樹脂エマルション（Ａ）を配合して調製することができる。
ポリエステル樹脂エマルション（Ａ）は、水、又は水と水溶性有機溶剤からなる水性媒体中にポリエステル樹脂（ａ）を分散してなるものであり、該ポリエステル樹脂（ａ）がスルホン酸基を含み、該ポリエステル樹脂（ａ）のスルホン酸基密度が０．１ｍｍｏｌ／ｇ以上０．８ｍｍｏｌ／ｇ以下である。
【００１２】
前記水性媒体としては、水を主成分とするものが好ましい。水性媒体中の水の含有量は、ポリエステル樹脂エマルションの分散安定性及び環境安全性の観点から、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上であり、そして、１００質量％以下である。
ポリエステル樹脂エマルション（Ａ）に含まれる水としては、脱イオン水、イオン交換水又は蒸留水が好ましく用いられる。水以外の成分として、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤；テトラヒドロフラン等のエーテル系溶剤等の水に溶解する水溶性有機溶剤を含んでもよい。
【００１３】
ポリエステル樹脂（ａ）は、スルホン酸基（−ＳＯ3Ｍ1）を含み、該スルホン酸基の少なくとも一部が塩を形成していてもよい。すなわち、上記化学式中、Ｍ1は、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す。
ポリエステル樹脂（ａ）としては、カルボン酸成分とアルコール成分を縮重合してなり、スルホン酸基含有化合物由来の構造を含むものが好ましく、スルホイソフタル酸由来の構成単位及びスルホテレフタル酸由来の構成単位から選ばれる１種以上を含むものがより好ましい。また、前記構成単位はこれらの酸の誘導体由来の構成単位であってもよい。
前記スルホン酸基含有化合物としては、スルホン酸基含有カルボン酸成分、スルホン酸基含有アルコール成分が挙げられ、好ましくはスルホン酸基含有カルボン酸成分（ａ−１）（以下、単に「成分（ａ−１）」ともいう）である。
【００１４】
スルホン酸基含有カルボン酸成分（ａ−１）としては、５−スルホイソフタル酸等のスルホイソフタル酸、２−スルホテレフタル酸等のスルホテレフタル酸、４−スルホ−２，６−ナフタレンジカルボン酸等のスルホナフタレンジカルボン酸等のスルホン酸基含有芳香族ジカルボン酸及びこれらの誘導体が挙げられる。該誘導体としてはナトリウム、カリウム、リチウム等の金属塩、無水物、アルキル（炭素数１以上３以下）エステル、ハロゲン化物等が挙げられる。中でも、好ましくはスルホン酸基含有芳香族ジカルボン酸及びその誘導体であり、より好ましくはスルホイソフタル酸及びスルホテレフタル酸並びにこれらの誘導体から選ばれる１種以上であり、更に好ましくはスルホイソフタル酸及びその誘導体である。
ポリエステル樹脂（ａ）の原料モノマーであるカルボン酸成分中におけるスルホン酸基含有カルボン酸成分（ａ−１）の含有量は、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点から、好ましくは１０モル％以上、より好ましくは１５モル％以上、更に好ましくは１７モル％以上であり、そして、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２８モル％以下、更に好ましくは２６モル％以下、より更に好ましくは２４モル％以下である。
ポリエステル樹脂（ａ）の原料モノマーであるカルボン酸成分中におけるスルホン酸基含有カルボン酸成分（ａ−１）の含有量は、黒色インクを用いる印刷における画像均一性を向上させる観点からは、好ましくは３モル％以上、より好ましくは４モル％以上、更に好ましくは５モル％以上であり、そして、画像鮮鋭性及び白色インクを用いる印刷における画像均一性を向上させる観点からは、好ましくは２０モル％以下、より好ましくは１５モル％以下、更に好ましくは１０モル％以下である。
【００１５】
ポリエステル樹脂（ａ）は、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点から、スルホン酸基含有カルボン酸成分（ａ−１）由来の構成単位、スルホン酸基を含まないカルボン酸成分（ａ−２）由来の構成単位、及びアルコール成分（ａ−３）由来の構成単位を含むことが好ましい。
スルホン酸基を含まないカルボン酸成分（ａ−２）（以下、単に「成分（ａ−２）」ともいう）には、スルホン酸基を含まないカルボン酸の誘導体が含まれる。該誘導体としては、前述のスルホン酸基含有カルボン酸成分（ａ−１）の誘導体と同様のものが挙げられる。
スルホン酸基を含まないカルボン酸成分（ａ−２）としては、芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸及び３価以上の多価カルボン酸が好ましく、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点から、芳香族ジカルボン酸及び脂肪族ジカルボン酸がより好ましく、芳香族ジカルボン酸が更に好ましい。
【００１６】
芳香族ジカルボン酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸が好ましく、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸がより好ましい。
脂肪族ジカルボン酸としては、フマル酸、マレイン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸；アジピン酸、コハク酸（コハク酸は、アルキル基及び／又はアルケニル基で置換されていてもよい）等の飽和脂肪族ジカルボン酸が挙げられる。
脂環族ジカルボン酸としては、シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸が挙げられる。
３価以上の多価カルボン酸としては、トリメリット酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、ピロメリット酸等が挙げられる。
前記カルボン酸成分は、１種を単独で又は２種以上を併用してもよい。
ポリエステル樹脂（ａ）の原料モノマーであるカルボン酸成分中におけるスルホン酸基を含まないカルボン酸成分（ａ−２）の含有量は、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点から、好ましくは７０モル％以上、より好ましくは７２モル％以上、更に好ましくは７４モル％以上、より更に好ましくは７６モル％以上であり、そして、好ましくは９０モル％以下、より好ましくは８５モル％以下、更に好ましくは８３モル％以下である。
ポリエステル樹脂（ａ）の原料モノマーであるカルボン酸成分中におけるスルホン酸基を含まないカルボン酸成分（ａ−２）の含有量は、画像鮮鋭性及び白色インクを用いる印刷における画像均一性を向上させる観点からは、好ましくは８０モル％以上、より好ましくは８５モル％以上、更に好ましくは９０モル％以上であり、そして、黒色インクを用いる印刷における画像均一性を向上させる観点からは、好ましくは９７モル％以下、より好ましくは９６モル％以下、更に好ましくは９５モル％以下である。
【００１７】
ポリエステル樹脂（ａ）の原料モノマーのアルコール成分（ａ−３）としては、ジオール、３価以上の多価アルコール等が挙げられ、好ましくはジオールである。
ジオールとしては、主鎖炭素数２以上１２以下の脂肪族ジオール、脂環族ジオール、芳香族ジオール等が挙げられる。
脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール等のα，ω−アルカンジオール；１，２−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール等の第２級炭素原子に結合したヒドロキシ基を有する炭素数３以上６以下の脂肪族ジオール等が挙げられる。
脂環族ジオールとしては、１，４−シクロヘキサンジオール、水素添加ビスフェノールＡ（２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン）、及びそれらの炭素数２以上４以下のアルキレンオキシド（平均付加モル数２以上１６以下）付加物、ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの炭素数２以上４以下のアルキレンオキシド（平均付加モル数２以上１６以下）付加物等が挙げられる。
【００１８】
芳香族ジオールとしては、ヒドロキノン、１，４−ベンゼンジメタノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，５−ジヒドロキシナフタレン等が挙げられる。
３価以上の多価アルコールとしては、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ソルビトール、及びこれらのアルキレン（炭素数２以上４以下）オキシド付加物（平均付加モル数１以上１６以下）等が挙げられる。
これらの中でも、好ましくは脂肪族ジオールであり、より好ましくはα，ω−アルカンジオールであり、更に好ましくはエチレングリコールである。
前記アルコール成分は、１種を単独で又は２種以上を併用してもよい。
ポリエステル樹脂（ａ）の原料モノマーであるアルコール成分中における脂肪族ジオールの含有量は、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点から、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは６０モル％以上、更に好ましくは７０モル％以上、より更に好ましくは９０モル％以上であり、そして、好ましくは１００モル％以下である。
【００１９】
ポリエステル樹脂（ａ）は、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点から、スルホン酸基含有カルボン酸成分（ａ−１）由来の構成単位とスルホン酸基を含まないカルボン酸成分（ａ−２）由来の構成単位とを含有することが好ましく、スルホン酸基含有芳香族ジカルボン酸成分由来の構成単位とスルホン酸基を含まない芳香族ジカルボン酸成分由来の構成単位とを含有することがより好ましく、スルホイソフタル酸由来の構成単位と、テレフタル酸及びナフタレンジカルボン酸から選ばれる１種以上の芳香族ジカルボン酸由来の構成単位とを含有することが更に好ましく、スルホイソフタル酸由来の構成単位とテレフタル酸由来の構成単位とを含有することがより更に好ましい。
成分（ａ−１）由来の構成単位と成分（ａ−２）由来の構成単位とのモル比〔（ａ−１）／（ａ−２）〕は、好ましくは５／９５以上、より好ましくは１０／９０以上、更に好ましくは１５／８５以上であり、そして、好ましくは５０／５０以下、より好ましくは４０／６０以下、更に好ましくは３０／７０以下、より更に好ましくは２０／８０以下である。
成分（ａ−１）由来の構成単位と成分（ａ−２）由来の構成単位とのモル比〔（ａ−１）／（ａ−２）〕は、黒色インクを用いる印刷における画像均一性を向上させる観点からは、好ましくは３／９７以上、より好ましくは４／９６以上、更に好ましくは５／９５以上であり、そして、画像鮮鋭性及び白色インクを用いる印刷における画像均一性を向上させる観点からは、好ましくは２０／８０以下、より好ましくは１５／８５以下、より更に好ましくは１０／９０以下である。
スルホン酸基含有カルボン酸成分（ａ−１）由来の構成単位とスルホン酸基を含まないカルボン酸成分（ａ−２）由来の構成単位とを含有する場合、ポリエステル樹脂（ａ）の原料モノマーであるカルボン酸成分中における、スルホン酸基含有カルボン酸成分（ａ−１）由来の構成単位とスルホン酸基を含まないカルボン酸成分（ａ−２）由来の構成単位の合計含有量は、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、更に好ましくは９０モル％以上であり、そして、好ましくは１００モル％以下、より更に好ましくは１００モル％である。
【００２０】
（ポリエステル樹脂（ａ）の製造）
ポリエステル樹脂（ａ）は、少なくとも、カルボン酸成分とアルコール成分とを縮重合して得られる。該カルボン酸成分及び該アルコール成分の好適な態様及び好適な含有量は、それぞれ前述のとおりである。
ポリエステル樹脂（ａ）は、例えば、前記カルボン酸成分と前記アルコール成分とを不活性ガス雰囲気中にて、必要に応じてエステル化触媒を用いて、１８０℃以上２５０℃以下の温度で縮重合することにより製造することができる。
エステル化触媒としては、スズ触媒、チタン触媒、三酸化アンチモン、酢酸亜鉛、二酸化ゲルマニウム等の金属化合物等が挙げられる。中でも、ポリエステルの製造におけるエステル化反応の反応効率の観点から、スズ触媒が好ましい。スズ触媒としては、酸化ジブチルスズ、ジ（２−エチルヘキサン酸）スズ（II）、又はこれらの塩等が好ましく、ジ（２−エチルヘキサン酸）スズ（II）がより好ましい。
エステル化触媒の使用量は、ポリエステル樹脂（ａ）を構成する原料モノマーの総量に対して、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上であり、そして、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．７質量％以下である。
必要に応じて、前記エステル化触媒に加えて、更に３，４，５−トリヒドロキシ安息香酸（「没食子酸」と同じ）等のエステル化助触媒を用いてもよい。
また、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、ヒドロキノン等のラジカル重合禁止剤を併用してもよい。
【００２１】
ポリエステル樹脂（ａ）のスルホン酸基密度は、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点から、０．１ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、好ましくは０．１５ｍｍｏｌ／ｇ以上、より好ましくは０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上、更に好ましくは０．２５ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、そして、前記と同様の観点から、０．８ｍｍｏｌ／ｇ以下であり、好ましくは０．６ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．５ｍｍｏｌ／ｇ以下、更に好ましくは０．４ｍｍｏｌ／ｇ以下、より更に好ましくは０．３５ｍｍｏｌ／ｇ以下、より更に好ましくは０．３ｍｍｏｌ／ｇ以下である。
本発明において、ポリエステル樹脂（ａ）のスルホン酸基密度は該ポリエステル樹脂（ａ）の構成単位から計算で算出することができる。また、ポリエステル樹脂（ａ）の構成単位が未知の場合、元素分析（イオンクロマトグラフ法）によりイオウ元素量を定量することでスルホン酸基密度を導き出すことができる。
また、ポリエステル樹脂（ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点から、好ましくは５，０００以上、より好ましくは７，５００以上、更に好ましくは１０，０００以上であり、そして、ポリエステル樹脂エマルションの分散安定性の観点から、好ましくは１００，０００以下、より好ましくは５０，０００以下、更に好ましくは３０，０００以下、より更に好ましくは２０，０００以下である。
ポリエステル樹脂（ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、実施例に記載の方法で測定することができる。
【００２２】
（ポリエステル樹脂エマルション（Ａ）の製造）
ポリエステル樹脂エマルション（Ａ）を得る方法としては、ポリエステル樹脂（ａ）を水性媒体に添加して分散機等によって分散処理を行う方法、ポリエステル樹脂（ａ）を含む有機溶媒溶液に水性媒体を徐々に添加して転相乳化させる方法等が挙げられる。これらの中でも、操作の簡便性の観点から、分散処理による方法が好ましい。
分散処理は、水性媒体を撹拌しながら所定の温度に加温し、次いでポリエステル樹脂（ａ）を該水性媒体に添加して撹拌した後、室温まで冷却する工程を含むことが好ましい。ポリエステル樹脂の粗大粒子を除去する観点から、更に濾過工程を有してもよい。
水性媒体にポリエステル樹脂（ａ）を添加する際の温度は、好ましくは６０℃以上、より好ましくは７０℃以上であり、そして、好ましくは９０℃以下、より好ましくは８５℃以下である。
【００２３】
エマルションとして含有するポリエステル樹脂（ａ）の平均粒径は、基材密着性の観点から、好ましくは１０ｎｍ以上、より好ましくは３０ｎｍ以上、更に好ましくは５０ｎｍ以上であり、そして、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点から、好ましくは１５０ｎｍ以下、より好ましくは１３０ｎｍ以下、更に好ましくは１００ｎｍ以下、より更に好ましくは９０ｎｍ以下、より更に好ましくは７０ｎｍ以下である。
エマルションとして含有するポリエステル樹脂（ａ）の平均粒径は、実施例に記載の方法で測定することができる。
ポリエステル樹脂エマルション（Ａ）のｐＨ（２５℃）は、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点から、好ましくは４．５以上、より好ましくは５以上であり、そして、好ましくは６．５以下、より好ましくは６以下である。ポリエステル樹脂エマルション（Ａ）のｐＨは、実施例に記載の方法により測定することができる。
また、ポリエステル樹脂エマルション（Ａ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００２４】
＜溶剤（Ｂ）＞
本発明の処理液は、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点から、更に水以外の溶剤（Ｂ）を含有することが好ましい。
溶剤（Ｂ）としては、多価アルコール、多価アルコールエーテル、１価アルコール、ケトン等が挙げられる。中でも、好ましくは多価アルコール及び多価アルコールエーテルから選ばれる１種以上である。
該溶剤（Ｂ）の沸点は、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点から、好ましくは９０℃以上、より好ましくは１３０℃以上、更に好ましくは１５０℃以上であり、そして、好ましくは２５０℃以下、より好ましくは２３０℃以下、更に好ましくは２００℃以下である。
【００２５】
前記多価アルコールとしては、エチレングリコール（沸点１９７℃）、プロピレングリコール（沸点１８８℃）、１，２−ブタンジオール（沸点１９３℃）、１，２−ペンタンジオール（沸点２０６℃）、１，２−ヘキサンジオール（沸点２２３℃）等の１，２−アルカンジオール、ジエチレングリコール（沸点２４５℃）、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール（沸点２３２℃）、１，３−プロパンジオール（沸点２１０℃）、１，３−ブタンジオール（沸点２０８℃）、１，４−ブタンジオール（沸点２３０℃）、３−メチル−１，３−ブタンジオール（沸点２０３℃）、１，５−ペンタンジオール（沸点２４２℃）、２−メチル−２，４−ペンタンジオール（沸点１９６℃）、１，２，６−ヘキサントリオール（沸点１７８℃）、１，２，４−ブタントリオール（沸点１９０℃）、１，２，３−ブタントリオール（沸点１７５℃）、ペトリオール（沸点２１６℃）等が挙げられる。
【００２６】
前記多価アルコールエーテルとしては、アルキレングリコールモノアルキルエーテル、アルキレングリコールジアルキルエーテル等が挙げられる。基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点から、アルキレングリコールモノアルキルエーテルが好ましい。アルキレングリコールモノアルキルエーテルのアルキル基の炭素数は、好ましくは１以上であり、そして、好ましくは６以下、より好ましくは４以下、更に好ましくは２以下である。アルキレングリコールモノアルキルエーテルのアルキル基は、直鎖及び分岐鎖が挙げられる。
アルキレングリコールモノアルキルエーテルの具体例としては、エチレングリコールモノエチルエーテル（沸点１３６℃）、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（沸点１４４℃）、エチレングリコールモノプロピルエーテル（沸点１５１℃）、エチレングリコールモノブチルエーテル（沸点１７１℃）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１９４℃）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（沸点２０２℃）、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル（沸点２０７℃）、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル（沸点２３０℃）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点２３０℃）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点２４８℃）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点１９０℃）、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル（沸点２３１℃）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点２４３℃）等が挙げられる。
【００２７】
溶剤（Ｂ）の溶解度パラメータ（以下、「ＳＰ値」ともいう）は、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点から、好ましくは１５（ＭＰａ）1/2以上、より好ましくは１６（ＭＰａ）1/2以上、更に好ましくは１７（ＭＰａ）1/2以上であり、そして、好ましくは２７（ＭＰａ）1/2以下、より好ましくは２４（ＭＰａ）1/2以下、更に好ましくは２０（ＭＰａ）1/2以下、より更に好ましくは１８（ＭＰａ）1/2以下である。
本発明で用いる溶解度パラメータはハンセンのＳＰ値が用いられる。ハンセンのＳＰ値は、物質の分子間に働く相互作用エネルギーの種類を３つに分割し、化学構造に基づいて算出したものを用いることができる。具体的には、下記式を利用することができる。
δ＝（δd2＋δp2＋δh2）1/2
ここで、δdはＬｏｎｄｏｎ分散力項、δpは分子分極項、δhは水素結合項という。各水溶性有機溶媒のδd、δp、δhは"HANSEN  SOLBILITY  PARAMETERS"  A  User's  Handbook  Second  Editionに詳しく記載されている。
また、上記方法でＳＰ値が求められない場合、ポリマーハンドブック第４版（Polymer  Handbook  Fourth  Edition）（ワイリー（Wiley）社、１９９９年発行）の「Solubility  Parameter  Values  」VII  ／６７５〜７１４頁等に記載されているものを用いてもよい。
【００２８】
本発明の処理液は、溶解度パラメータが１５（ＭＰａ）1/2以上２７（ＭＰａ）1/2以下の溶剤（ｂ−１）（以下、単に「溶剤（ｂ−１）」ともいう）を含有することが好ましい。
溶剤（ｂ−１）としては、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値：１７．６（ＭＰａ）1/2（以下、ＳＰ値の単位は「（ＭＰａ）1/2」である））、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（ＳＰ値：２２）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＳＰ値：２０）等のジアルキレングリコールモノアルキルエーテル；エチレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値：２３．３）、エチレングリコールモノエチルエーテル（ＳＰ値：２１．５）、エチレングリコールモノブチルエーテル（ＳＰ値：１９．４）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値：２０．７）等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル；エチルアルコール（ＳＰ値：２６．０）、イソプロピルアルコール（ＳＰ値：２３．５）、プロピルアルコール（ＳＰ値：２４．３）等の直鎖又は分岐鎖の脂肪族アルコール；アセトン（ＳＰ値：２０．３）等のケトン等が挙げられる。これらの中でも、好ましくはジアルキレングリコールモノアルキルエーテルであり、より好ましくはジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、及びジエチレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる１種以上であり、より好ましくはジプロピレングリコールモノメチルエーテルである。
溶剤（ｂ−１）の溶剤（Ｂ）中の含有量は、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上であり、そして、好ましくは１００質量％以下、より好ましくは１００質量％である。
【００２９】
＜中和剤（Ｃ）＞
本発明の処理液は、ｐＨを調整し、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性を向上させる観点から、更に中和剤（Ｃ）を含有することが好ましい。
中和剤（Ｃ）としては、アルカリ金属の水酸化物、アンモニア、有機アミン化合物等が挙げられる。アルカリ金属の水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウムが挙げられるが、水酸化ナトリウムが好ましい。有機アミン化合物としては、水溶性アミン化合物が好ましい。これらの中でも、中和剤（Ｃ）は、好ましくは有機アミン化合物であり、より好ましくは水溶性アミン化合物である。
前記水溶性アミン化合物における「水溶性」とは、水１００ｇに対する２５℃における溶解度（以下、単に「水溶解度」ともいう）が５ｇ（５ｇ／１００ｇＨ２Ｏ）以上であることをいう。例えば、トリエチルアミンは２０℃における水溶解度が１７ｇ／１００ｇＨ２Ｏであり、Ｎ−ジメチルアミノエタノールは２５℃における水溶解度が９５．４ｇ／１００ｇＨ２Ｏであり、Ｎ−メチルジエタノールアミンは２５℃における水溶解度が１００ｇ／１００ｇＨ２Ｏである。
前記水溶性アミン化合物の炭素数は、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点から、好ましくは２以上、より好ましくは３以上であり、そして、前記と同様の観点から、好ましくは８以下、より好ましくは６以下である。
【００３０】
中和剤（Ｃ）としては、アルキルアミン、アルカノールアミン等が挙げられる。
中和剤（Ｃ）の具体例としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の炭素数３以上８以下のトリアルキルアミン；モノエタノールアミン、モノプロパノールアミン、モノブタノールアミン、Ｎ−メチルアミノエタノール、Ｎ−メチルアミノプロパノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロパノール、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、ジプロパノールアミン、Ｎ−メチルジプロパノールアミン、トリエタノールアミン等の水と混和する炭素数２以上８以下のアルカノールアミン等が挙げられる。これらの中でも、中和剤（Ｃ）は、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点から、好ましくは炭素数２以上８以下のアルカノールアミンであり、より好ましくは、炭素数２以上８以下の、第１級アルカノールアミン、第２級アルカノールアミン、及び第３級アルカノールアミンから選ばれる１種以上であり、更に好ましくは炭素数２以上８以下の第３級アルカノールアミンであり、より更に好ましくはＮ−メチルジエタノールアミンである。中和剤（Ｃ）は、１種を単独で又は２種以上を混合して用いてもよい。
【００３１】
（処理液の配合組成）
ポリエステル樹脂（ａ）の処理液中の含有量は、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上、より更に好ましくは１７質量％以上であり、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２３質量％以下である。
溶剤（Ｂ）の処理液中の含有量は、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは３質量％以上であり、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは７質量％以下である。
溶剤（ｂ−１）の処理液中の含有量は、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは３質量％以上であり、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは７質量％以下である。
中和剤（Ｃ）の処理液中の含有量は、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは０．７質量％以上であり、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２質量％以下、より更に好ましくは１．５質量％以下である。
水の処理液中の含有量は、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上であり、そして、処理液の乾燥性の観点から、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下である。
【００３２】
（その他の成分）
本発明の処理液は、インクジェット記録方式の画像形成方法に使用される基材の処理液に通常用いられる、分散剤、界面活性剤、粘度調整剤、消泡剤、防腐剤、防黴剤、防錆剤等の添加剤を含有することができる。
本発明の処理液は、好ましくは顔料や染料等の着色剤を含まない。該処理液が実質的に着色剤を含まなければ、インクを重ねて印刷した際にインク色相に影響を与えない。
【００３３】
本発明の処理液の２５℃におけるｐＨは、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点から、好ましくは５以上、より好ましくは６以上、更に好ましくは６．５以上、より更に好ましくは７以上、より更に好ましくは７．５以上であり、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは９．５以下、更に好ましくは９以下、より更に好ましくは８．５以下である。該処理液のｐＨが５以上であると、ポリエステル樹脂（ａ）中の酸性基がその機能を十分に発揮することができ、低吸液性基材上に印刷を行った際においても、低吸液性基材に対するインクの密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性を向上させることができる。
本発明の処理液の粘度（２０℃）は、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点から、好ましくは１ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは２ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは３ｍＰａ・ｓ以上であり、そして、好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは３０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは２０ｍＰａ・ｓ以下、より更に好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以下である。
本発明の処理液の静的表面張力（２０℃）は、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点から、好ましくは２０ｍＮ／ｍ以上、より好ましくは３０ｍＮ／ｍ以上、更に好ましくは４０ｍＮ／ｍ以上であり、そして、好ましくは６０ｍＮ／ｍ以下、より好ましくは５５ｍＮ／ｍ以下、更に好ましくは５３ｍＮ／ｍ以下である。
処理液のｐＨ、粘度及び静的表面張力は、実施例に記載の方法により測定することができる。
【００３４】
（処理液の調製）
本発明の処理液は、ポリエステル樹脂エマルション（Ａ）をそのまま用いることもできるが、好ましくはポリエステル樹脂エマルション（Ａ）、必要に応じて溶剤（Ｂ）、及び必要に応じて中和剤（Ｃ）を適宜混合して用いる。具体的には、ポリエステル樹脂の凝集抑制の観点から、必要に応じて溶剤（Ｂ）、必要に応じて中和剤（Ｃ）及び水の混合液を予め調製し、次いでポリエステル樹脂エマルション（Ａ）を該混合液に添加して混合する方法が好ましい。処理液のｐＨは、中和剤（Ｃ）で調整することができる。
【００３５】
［インクセット］
本発明の処理液は、該処理液と、少なくとも着色剤（Ｉ）及び水を含有する水系インクとを含む、インクセットとして用いることが好ましい。前記水系インクは、無彩色、有彩色等から選ばれる１色以上の着色インクを含むことが好ましい。前記水系インクについては後述する。
前記処理液は、低吸液性基材上に印刷を行った際においても、低吸液性基材に対するインクの密着性、得られる印刷物の画像鮮鋭性及び画像均一性を優れたものにすることができるため、２色以上の水系インクと共に用いるインクセットとして用いることもできる。また、低吸液性基材に対するインクの密着性、得られる印刷物の画像鮮鋭性及び画像均一性を優れるため、ローラー転写汚れや、インクの重ね打ちによる色間混色のない良好な印刷物を得ることができるため、フレキソ印刷用、グラビア印刷用、又はインクジェット印刷用のインクセットとして用いることができ、中でも、インクの密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点から、インクジェット印刷用のインクセットとして用いることが好ましい。
【００３６】
［画像形成方法］
本発明の画像形成方法は、下記工程１及び工程２を含む。
工程１：前記処理液を低吸液性基材の表面に付与し、該低吸液性基材上の該処理液を乾燥し、表面処理低吸液性基材を得る工程
工程２：工程１で得られた表面処理低吸液性基材の処理面にインクジェット記録方式により画像を形成する工程
【００３７】
（工程１）
工程１は、前記処理液を低吸液性基材の表面に付与し、該低吸液性基材上の該処理液を乾燥し、表面処理低吸液性基材を得る工程である。
本発明に用いる低吸液性基材としては、コート紙及び樹脂フィルム等が挙げられ、インクの基材密着性の効果を発揮する観点から、樹脂フィルムが好ましい。
低吸液性基材の厚さは特に制限はない。厚さ１μｍ未満の薄肉フィルムでもよいが、基材の変形抑制、及び入手性の観点から、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは５μｍ以上、更に好ましくは１０μｍ以上であり、そして、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下、更に好ましくは３０μｍ以下である。
低吸液性基材における基材と純水との接触時間１００ｍ秒における該基材の表面積あたりの吸水量が、０ｇ／ｍ２以上６ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、インクの基材密着性の効果を発揮する観点から、０ｇ／ｍ２以上４．５ｇ／ｍ２以下がより好ましく、０ｇ／ｍ２以上２．５ｇ／ｍ２以下が更に好ましい。
コート紙の市販品としては、汎用光沢紙「ＯＫトップコートプラス」（王子製紙株式会社製、坪量１０４．７ｇ／ｍ２、接触時間１００ｍ秒における吸水量（以下の吸水量は同じ）４．９ｇ／ｍ２）、多色フォームグロス紙（王子製紙株式会社製、坪量１０４．７ｇ／ｍ２、吸水量５．２ｇ／ｍ２）、ＵＰＭ  Finesse  Gloss（ＵＰＭ社製、坪量１１５ｇ／ｍ２、吸水量３．１ｇ／ｍ２）、ＵＰＭ  Finesse  Matt（ＵＰＭ社製、坪量１１５ｇ／ｍ２、吸水量４．４ｇ／ｍ２）、TerraPress  Silk（Stora  Enso社製、坪量８０ｇ／ｍ２、吸水量４．１ｇ／ｍ２）等が挙げられる。
【００３８】
樹脂フィルムとしては、ポリエステルフィルム、塩化ビニルフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ナイロンフィルム等が挙げられる。これらの樹脂フィルムは、必要に応じてコロナ処理等の表面処理を行っていてもよい。
樹脂フィルムの市販品としては、ルミラーＴ６０（東レ株式会社製、ポリエチレンテレフタレート、吸水量２．３ｇ／ｍ２）、ＦＥ２００１（フタムラ化学株式会社製、コロナ処理ポリエチレンテレフタレート、吸水量０ｇ／ｍ２）、ＰＶＣ８０Ｂ  Ｐ（リンテック株式会社製、塩化ビニル、吸水量１．４ｇ／ｍ２）、カイナスＫＥＥ７０ＣＡ（リンテック株式会社製、ポリエチレン）、ユポＳＧ９０  ＰＡＴ１（リンテック株式会社製、ポリプロピレン）、ボニールＲＸ（興人フィルム＆ケミカルズ株式会社製、ナイロン）等が挙げられる。
【００３９】
前記処理液の低吸液性基材への付与方法については、特に制限はない。塗布法、浸漬法、インクジェット記録方式による方法等の公知の方法が挙げられる。塗布法、浸漬法としては、ロールコーター、グラビアコーター、ダイコーター、カーテンコーター、スプレーコーター、ブレードコーター、ワイヤーバーコーター、ロッドコーター、含浸コーター、キャストコーター、エアーナイフコーター、リバースコーター、リップコーター、キスコーター等を用いる方法が挙げられる。塗布法は、インクジェット記録方式の場合と異なり処理液の吐出性等を考慮する必要がなく、また前記処理液は基材に簡易かつ均一に付与することができる観点から、好ましい。
【００４０】
工程１において、前記処理液を低吸液性基材に付与した後、基材上の処理液を乾燥させる。乾燥方法は特に制限されず、自然乾燥、熱風乾燥等公知の方法を採用することができる。
工程１における乾燥温度は、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点から、好ましくは３０℃以上、より好ましくは４０℃以上、更に好ましくは５０℃以上であり、そして、熱による基材の変形抑制とエネルギー低減の観点から、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１５０℃以下、更に好ましくは１２０℃以下、より更に好ましくは９０℃以下である。
工程１における乾燥時間は、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点から、好ましくは３分以上、より好ましくは５分以上であり、そして、熱による基材の変形抑制とエネルギー低減の観点から、好ましくは３０分以下、より好ましくは１５分以下である。
【００４１】
工程１により、前記処理液から形成された表面処理層を有する、表面処理低吸液性基材が得られる。
低吸液性基材に対する処理液の付与量は、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点から、固形分で、好ましくは０．１ｇ／ｍ２以上、より好ましくは０．２ｇ／ｍ２以上、更に好ましくは０．３ｇ／ｍ２以上であり、そして、好ましくは１０ｇ／ｍ２以下、より好ましくは８ｇ／ｍ２以下、更に好ましくは５ｇ／ｍ２以下、より更に好ましくは３ｇ／ｍ２以下、より更に好ましくは１ｇ／ｍ２以下である。
【００４２】
（工程２）
工程２は、工程１で得られた表面処理低吸液性基材の処理面にインクジェット記録方式により画像を形成する工程である。
＜水系インク＞
本発明の画像形成方法において、インクジェット記録方式による画像形成に用いられるインクは、水系インク（以下、単に「インク」ともいう）が好ましく、少なくとも着色剤（Ｉ）及び水を含有するインクがより好ましい。また、該インクは、必要に応じて、ポリマー（II）、有機溶媒（III）、界面活性剤（IV）、その他の成分を含有することができる。本明細書において、「水系インク」とは、インクに含有される媒体中で、水が最大割合を占めているインクを意味する。
ポリマー（II）は、顔料を分散させるための顔料分散ポリマー（II−１）（以下、「顔料分散ポリマー（II−１）」ともいう）及び基材密着性を向上させるための定着助剤ポリマー（II−２）（以下、「定着助剤ポリマー（II−２）」ともいう）の少なくともいずれかとして用いることができ、これらを併用してもよい。
【００４３】
（着色剤（Ｉ））
着色剤（Ｉ）としては、顔料、疎水性染料、水溶性染料（酸性染料、反応染料、直接染料等）等が挙げられる。印刷物の耐水性及び耐候性の観点から、好ましくは、顔料及び疎水性染料から選ばれる少なくとも１種、より好ましくは顔料である。顔料の種類は、無機顔料及び有機顔料のいずれであってもよい。
無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、金属酸化物等が挙げられ、黒色インクにおいては、顔料としてカーボンブラックが好ましい。カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、サーマルランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。白色インクにおいては、顔料として酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム等の金属酸化物等が挙げられ、酸化チタンが好ましい。
有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、ジアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アントラキノン顔料、キノフタロン顔料等が挙げられる。有彩色インクにおいては、有機顔料が好ましい。色相は特に限定されず、イエロー、マゼンタ、シアン、レッド、ブルー、オレンジ、グリーン等の有彩色顔料をいずれも用いることができる。
黒色インク及び有彩色インクの顔料の平均粒径は、着色力と分散安定性の向上の観点から６０ｎｍ以上１８０ｎｍ以下が好ましい。白色インクの顔料の平均粒径は、隠蔽性（白色度）向上の観点から、１５０ｎｍ以上４００ｎｍ以下が好ましい。
【００４４】
本発明に用いられる顔料は、自己分散型顔料、及び顔料をポリマー（II−１）で分散させた粒子から選ばれる１種以上の顔料の形態で用いることができる。中でも、顔料の分散安定性並びに基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点から、顔料の形態は、顔料をポリマー（II−１）で分散させた粒子の形態であることが好ましい。
〔自己分散型顔料〕
本発明では、顔料の形態として自己分散型顔料を用いることができる。
本発明において用いることができる自己分散型顔料とは、親水性官能基（カルボキシ基やスルホン酸基等のアニオン性親水基、又は第４級アンモニウム基等のカチオン性親水基）の１種以上を直接、又は炭素数１〜１２のアルカンジイル基等の他の原子団を介して顔料の表面に結合することで、界面活性剤や樹脂を用いることなく水性媒体に分散可能である顔料を意味する。顔料を自己分散型顔料とするには、例えば、親水性官能基の必要量を、常法により顔料表面に化学結合させればよい。自己分散型顔料の市販品としては、キャボットジャパン株式会社製のＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ  ２００、同３００、同３５２Ｋ、同２５０Ａ、同２６０Ｍ、同２７０Ｙ、同４５０Ａ、同４６５Ｍ、同４７０Ｙ、同４８０Ｖやオリヱント化学工業株式会社製のＢＯＮＪＥＴ  ＣＷ−１、同ＣＷ−２等、東海カーボン株式会社製のＡｑｕａ−Ｂｌａｃｋ  １６２等、ＳＥＮＳＩＥＮＴ  ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬ  ＣＯＬＯＲＳ社製のＳＥＮＳＩＪＥＴ  ＢＬＡＣＫ  ＳＤＰ１００、ＳＤＰ１０００、ＳＤＰ２０００等が挙げられる。自己分散型顔料は、水に分散された顔料水分散体として用いることが好ましい。
【００４５】
〔顔料をポリマー（II−１）で分散させた粒子〕
本発明では、顔料の形態として顔料をポリマー（II−１）で分散させた粒子を用いることができる。顔料をポリマー（II−１）で分散させた粒子は、例えば、１）顔料とポリマー（II−１）とを混練し、その混練物を水等の媒体中に分散させた粒子、２）顔料とポリマー（II−１）を水等の媒体中で撹拌し、顔料を水等の媒体中に分散させた粒子、３）ポリマー（II−１）の原料と顔料を機械的に分散させた状態でポリマー（II−１）の原料を重合し、得られたポリマー（II−１）により顔料が水等の媒体中に分散している粒子、等が挙げられる。顔料をポリマー（II−１）で分散させた粒子の形態は特に制限はないが、顔料を含有している顔料内包状態、すなわち顔料を含有するポリマー粒子（以下、「顔料含有ポリマー粒子」ともいう）の形態が好ましい。
さらに、保存安定性を向上する観点から、これらの顔料をポリマー（II−１）で分散させた粒子に対して、ポリマー（II−１）を架橋剤で架橋してもよい。架橋剤としては、ポリマー（II−１）が有する官能基と反応できる官能基を２以上有する化合物が挙げられる。例えば、ポリマーがカルボキシ基を有する場合、架橋剤としては、多価アルコールのポリグリシジルエーテル化合物が好ましく挙げられる。
【００４６】
（ポリマー（II））
本発明で用いられるインクは、顔料の分散安定性並びに基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点から、更に前述のポリマー（II）を含有することが好ましい。ポリマー（II）として、ポリウレタン及びポリエステル等の縮合系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂及びアクリルシリコーン系樹脂等のビニル系ポリマーが挙げられるが、ビニル系ポリマーが好ましい。
ポリマー（II）の重量平均分子量は、顔料の分散安定性及びインクの基材密着性の観点から、好ましくは１０，０００以上、より好ましくは２０，０００以上、更に好ましくは３０，０００以上、より更に好ましくは４０，０００以上であり、そして、好ましくは２，５００，０００以下、より好ましくは１，０００，０００以下である。
【００４７】
〔顔料分散ポリマー（II−１）〕
顔料分散ポリマー（II−１）としては、ポリエステル、ポリウレタン等の縮合系樹脂、ビニル系ポリマー等が挙げられるが、顔料の分散安定性の観点から、ビニル単量体（ビニル化合物、ビニリデン化合物、ビニレン化合物）の付加重合により得られるビニル系ポリマーが好ましい。
ビニル系ポリマーは、イオン性モノマー由来の構成単位、疎水性モノマー由来の構成単位、及び親水性ノニオン性モノマー由来の構成単位から選ばれる１種以上を含有することが好ましい。例えば、イオン性モノマー及び疎水性モノマーの組み合わせ、イオン性モノマー、疎水性モノマー、及び親水性ノニオン性モノマーの組み合わせが挙げられる。
前記イオン性モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボン酸モノマーなどが挙げられる。前記疎水性モノマーとしては、スチレン系モノマー、芳香族基含有（メタ）アクリレート等の分子量が５００未満である芳香族基含有モノマー；炭素数１以上２２以下の脂肪族アルコール由来の炭化水素基を有する（メタ）アクリレート；スチレン系マクロモノマーなどが挙げられる。親水性ノニオン性モノマーとしては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、アルコキシポリアルキレングリコール等のポリアルキレングリコールセグメント（オキシアルキレン基の平均付加モル数は、好ましくは２以上３０以下）を有する（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
中でも、顔料分散ポリマー（II−１）は、好ましくはアクリル酸又はメタクリル酸由来の構成単位を含むアクリル系ポリマーである。
【００４８】
顔料分散ポリマー（II−１）は、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
顔料分散ポリマー（II−１）の重量平均分子量は、顔料の分散安定性の観点から、好ましくは２０，０００以上、より好ましくは３０，０００以上、更に好ましくは４０，０００以上であり、そして、好ましくは５００，０００以下、より好ましくは３００，０００以下、更に好ましくは２００，０００以下である。
ビニル系ポリマーの市販品としては、例えば、「アロンＡＣ−１０ＳＬ」（東亜合成株式会社製）等のポリアクリル酸、「ジョンクリル６７」、「ジョンクリル６１１」、「ジョンクリル６７８」、「ジョンクリル６８０」、「ジョンクリル６９０」、「ジョンクリル８１９」（以上、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）等のスチレン−アクリル樹脂等が挙げられる。
【００４９】
〔定着助剤ポリマー（II−２）〕
定着助剤ポリマー（II−２）は、顔料を含有しないポリマー粒子として用いることが好ましい。顔料を含有しないポリマー粒子を構成する成分としては、ポリウレタン及びポリエステル等の縮合系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂及びアクリルシリコーン系樹脂等のビニル系ポリマーが挙げられる。これらの中では、印刷基材上での乾燥性を早め、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性を向上させる観点から、アクリル系樹脂が好ましい。
また、定着助剤ポリマー（II−２）は、インクの生産性を向上させる観点から、水性媒体中に分散した顔料を含有しないポリマー粒子、すなわち定着助剤ポリマー（II−２）粒子を含む分散体として用いることが好ましい。定着助剤ポリマー（II−２）は、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
定着助剤ポリマー（II−２）は、モノマーの混合物を公知の重合法により共重合させることによって製造される。例えば、重合法としては、好ましくは乳化重合法や懸濁重合法等が挙げられ、より好ましくは乳化重合法である。
【００５０】
定着助剤ポリマー（II−２）の市販品としては、例えば、「Ｎｅｏｃｒｙｌ  Ａ１１２７」（ＤＳＭ  ＮｅｏＲｅｓｉｎｓ社製、アニオン性自己架橋水系アクリル樹脂）、「ジョンクリル３９０」（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）等のアクリル樹脂、「ＷＢＲ−２０１８」「ＷＢＲ−２０００Ｕ」（大成ファインケミカル株式会社製）等のウレタン樹脂、「ＳＲ−１００」、「ＳＲ１０２」（以上、日本エイアンドエル株式会社製）等のスチレン−ブタジエン樹脂、「ジョンクリル７１００」、「ジョンクリル７６００」、「ジョンクリル５３７Ｊ」、「ジョンクリルＰＤＸ−７１６４」、「ジョンクリル５３８Ｊ」、「ジョンクリル７８０」、（以上、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）等のスチレン−アクリル樹脂、及び「ビニブラン７００」、「ビニブラン７０１」（日信化学工業株式会社製）等の塩化ビニル系樹脂等が挙げられる。定着助剤ポリマー（II−２）粒子の分散体は、印刷基材上で成膜して定着性を向上させる。
【００５１】
定着助剤ポリマー（II−２）の重量平均分子量は、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点から、好ましくは１０，０００以上、より好ましくは２０，０００以上、更に好ましくは５０，０００以上であり、そして、好ましくは２，５００，０００以下、より好ましくは１，０００，０００以下である。
定着助剤ポリマー（II−２）粒子を含有する分散体中又はインク中の定着助剤ポリマー（II−２）粒子の平均粒径は、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点から、好ましくは１０ｎｍ以上、より好ましくは３０ｎｍ以上、更に好ましくは５０ｎｍ以上であり、そして、好ましくは３００ｎｍ以下、より好ましくは２００ｎｍ以下、更に好ましくは１５０ｎｍ以下、より更に好ましくは１３０ｎｍ以下である。
【００５２】
（有機溶媒（III））
有機溶媒（III）は、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点、並びにインクの保存安定性及び連続吐出性を向上させ、かつ色移りや印刷基材の変形がない良好な印刷物を得る観点から、沸点が９０℃以上２５０℃未満であるものが用いられる。有機溶媒（III）の沸点は、上記と同様の観点から、好ましくは１３０℃以上、より好ましくは１４０℃以上、更に好ましくは１５０℃以上であり、そして、好ましくは２４５℃以下、より好ましくは２４０℃以下、更に好ましくは２３５℃以下である。
有機溶媒（III）としては、多価アルコール（III−１）、グリコールエーテル（III−２）等が挙げられる。
有機溶媒（III）は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせ用いることができる。
【００５３】
多価アルコール（III−１）としては、エチレングリコール（沸点１９７℃）、プロピレングリコール（沸点１８８℃）、１，２−ブタンジオール（沸点１９３℃）、１，２−ペンタンジオール（沸点２０６℃）、１，２−ヘキサンジオール（沸点２２３℃）等の１，２−アルカンジオール、ジエチレングリコール（沸点２４５℃）、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール（沸点２３２℃）、１，３−プロパンジオール（沸点２１０℃）、１，３−ブタンジオール（沸点２０８℃）、１，４−ブタンジオール（沸点２３０℃）、３−メチル−１，３−ブタンジオール（沸点２０３℃）、１，５−ペンタンジオール（沸点２４２℃）、２−メチル−２，４−ペンタンジオール（沸点１９６℃）、１，２，６−ヘキサントリオール（沸点１７８℃）、１，２，４−ブタントリオール（沸点１９０℃）、１，２，３−ブタントリオール（沸点１７５℃）、ペトリオール（沸点２１６℃）等が挙げられる。
これらの中でも、多価アルコール（III−１）は、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点、並びにインクの保存安定性及び連続吐出性を向上させ、かつ色移りや印刷基材の変形がない良好な印刷物を得る観点から、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−ヘキサンジオール等の炭素数２以上６以下のアルカンジオール、及び分子量５００以上１０００以下のポリプロピレングリコールから選ばれる１種以上が好ましく、プロピレングリコール、ジエチレングリコール等の炭素数３以上４以下の１，２−アルカンジオール、及び前記ポリプロピレングリコールから選ばれる１種以上がより好ましい。
【００５４】
グリコールエーテル（III−２）の具体例としては、アルキレングリコールモノアルキルエーテル、アルキレングリコールジアルキルエーテル等が挙げられるが、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点、並びにインクの保存安定性及び連続吐出性を向上させ、かつ色移りや印刷基材の変形がない良好な印刷物を得る観点から、アルキレングリコールモノアルキルエーテルが好ましい。アルキレングリコールモノアルキルエーテルのアルキル基の炭素数は、好ましくは１以上、より好ましくは２以上、更に好ましくは３以上であり、そして、好ましくは６以下、より好ましくは４以下である。アルキレングリコールモノアルキルエーテルのアルキル基は、直鎖及び分岐鎖が挙げられる。
アルキレングリコールモノアルキルエーテルの具体例としては、エチレングリコールモノエチルエーテル（沸点１３６℃）、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（沸点１４４℃）、エチレングリコールモノプロピルエーテル（沸点１５１℃）、エチレングリコールモノブチルエーテル（沸点１７１℃）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１９４℃）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（沸点２０２℃）、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル（沸点２０７℃）、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル（沸点２３０℃）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点２３０℃）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点２４８℃）、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル（沸点２３１℃）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点１８９℃）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点２４３℃）等が挙げられる。
【００５５】
これらの中では、グリコールエーテル（III−２）は、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、及びジエチレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる１種以上が好ましく、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、及びジエチレングリコールモノイソブチルエーテルから選ばれる１種以上がより好ましい。
【００５６】
（その他の有機溶媒）
本発明においては、有機溶媒（III）以外に、水系インクに通常配合されるその他のアルコール、該アルコールのアルキルエーテル、グリコールエーテル、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の含窒素複素環化合物、アミド、アミン、含硫黄化合物等を含有することができる。
例えば、１，６−ヘキサンジオール（沸点２５０℃）、トリエチレングリコール（沸点２８５℃）、トリプロピレングリコール（沸点２７３℃）、ポリプロピレングリコール（沸点２５０℃以上）、グリセリン（沸点２９０℃）等の沸点が２５０℃以上の有機溶媒を沸点が２５０℃未満の化合物と組み合わせて用いることができる。
【００５７】
（界面活性剤（IV））
本発明で用いられる水系インクは、インク粘度の上昇を抑制し、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点、並びに連続吐出性を向上させ、かつ色移りや印刷基材の変形がない良好な印刷物を得る観点から、界面活性剤（IV）を含有することが好ましく、界面活性剤（IV）としては、シリコーン系界面活性剤（IV−１）を含むものが好ましい。
シリコーン系界面活性剤（IV−１）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インク粘度の上昇を抑制し、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点、並びに連続吐出性を向上させ、かつ色移りや印刷基材の変形がない良好な印刷物を得る観点から、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤が好ましい。
【００５８】
（ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤）
ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤は、インク粘度の上昇を抑制し、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性、並びに連続吐出安定性を向上させ、またインク同士の混色を抑制することができるため、色移りのない良好な印刷物を得ることに寄与すると考えられる。
ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤は、シリコーンオイルの側鎖及び／又は末端の炭化水素基を、ポリエーテル基で置換された構造を有するものである。該ポリエーテル基としては、ポリエチレンオキシ基、ポリプロピレンオキシ基、エチレンオキシ基（ＥＯ）とプロピレンオキシ基（トリメチレンオキシ基又はプロパン−１，２−ジイルオキシ基；ＰＯ）がブロック状又はランダムに付加したポリアルキレンオキシ基が好適であり、シリコーン主鎖にポリエーテル基がグラフトした化合物、シリコーンとポリエーテル基がブロック状に結合した化合物等を用いることができる。
ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤のＨＬＢ値は、水系インクへの溶解性の観点から、好ましくは３．０以上、より好ましくは４．０以上、更に好ましくは４．５以上である。ここで、ＨＬＢ値は、界面活性剤の水及び油への親和性を示す値であり、グリフィン法により次式から求めることができる。なお、次式において「界面活性剤中に含まれる親水基」としては、例えば、水酸基及びエチレンオキシ基が挙げられる。
ＨＬＢ＝２０×[(界面活性剤中に含まれる親水基の分子量)/(界面活性剤の分子量)]
ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤の具体例としては、信越化学工業株式会社製のＫＦシリーズ、日信化学工業株式会社製のシルフェイスＳＡＧ、ビックケミー・ジャパン株式会社製のＢＹＫシリーズ等が挙げられる。
【００５９】
（それ以外の界面活性剤）
本発明においては、界面活性剤（IV）として、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤以外の界面活性剤を併用することができる。それらの中では、インクの適用性の観点から、ノニオン性界面活性剤が好ましい。
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、（１）炭素数８以上２２以下の飽和又は不飽和の、直鎖又は分岐鎖の高級アルコール、多価アルコール、又は芳香族アルコールに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド又はブチレンオキシド（以下総称して、「アルキレンオキシド」という）を付加したポリオキシアルキレンのアルキルエーテル、アルケニルエーテル、アルキニルエーテル又はアリールエーテル、（２）炭素数８以上２２以下の飽和又は不飽和の、直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を有する高級アルコールと多価脂肪酸とのエステル、（３）炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖の、アルキル基又はアルケニル基を有する、ポリオキシアルキレン脂肪族アミン、（４）炭素数８以上２２以下の高級脂肪酸と、多価アルコールのエステル化合物又はそれにアルキレンオキシドを付加した化合物等が挙げられる。
ノニオン性界面活性剤の市販品としては、例えば、日信化学工業株式会社及びAir  Products  &  Chemicals社製のサーフィノールシリーズ、川研ファインケミカル株式会社製のアセチレノールシリーズ、花王株式会社製のエマルゲン１２０（ポリオキシエチレンラウリルエーテル）等が挙げられる。
【００６０】
本発明に用いられる水系インクの各成分の含有量、インク物性は以下のとおりである。
（着色剤（Ｉ）の含有量）
黒色又は有彩色の水系インク中の着色剤（Ｉ）の含有量は、画像濃度を向上させる観点から、好ましくは２質量％以上、より好ましくは４質量％以上、更に好ましくは６質量％以上である。また、溶媒揮発時のインク粘度を低くし、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点、並びに連続吐出性を向上させ、かつ色移りや印刷基材の変形がない良好な印刷物を得る観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましく１５質量％以下、より更に好ましくは１０質量％以下である。
白色の水系インク中の着色剤（Ｉ）の含有量は、隠蔽性の観点から、好ましくは４質量％以上、より好ましくは６質量％以上、更に好ましくは８質量％以上であり、そして、画像均一性の観点から、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましく２０質量％以下、より更に好ましくは１５質量％以下である。
【００６１】
（ポリマー（II）の含有量）
水系インク中のポリマー（II）の含有量は、顔料の分散安定性並びに基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上であり、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１３質量％以下、更に好ましくは８質量％以下である。ポリマー（II）の含有量は、顔料分散ポリマー（II−１）と定着助剤ポリマー（II−２）との合計量をいう。
また、ポリマー（II）として顔料分散ポリマー（II−１）を用いる場合、水系インク中の顔料分散ポリマー（II−１）の含有量は、顔料の分散安定性並びに基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上であり、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。
また、ポリマー（II）として定着助剤ポリマー（II−２）を用いる場合、水系インク中の定着助剤ポリマー（II−２）の含有量は、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点から、好ましくは０．９質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上、更に好ましくは１．２質量％以上であり、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは６質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である。
【００６２】
（有機溶媒（III）の含有量）
水系インク中の有機溶媒（III）の含有量は、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点、並びにインクの保存安定性及び連続吐出性を向上させ、かつ色移りや印刷基材の変形がない良好な印刷物を得る観点から、好ましくは１５質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは２５質量％以上であり、そして、好ましくは４５質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３５質量％以下である。
水系インク中の多価アルコール（III−１）の含有量は、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点、並びにインクの保存安定性及び連続吐出性を向上させ、かつ色移りや印刷基材の変形がない良好な印刷物を得る観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上であり、そして、好ましくは４５質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３５質量％以下である。
水系インク中のグリコールエーテル（III−２）の含有量は、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点、並びにインクの保存安定性及び連続吐出性を向上させ、かつ色移りや印刷基材の変形がない良好な印刷物を得る観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上であり、そして、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１２質量％以下、更に好ましくは８質量％以下である。
本発明に用いられる水系インクは、適度な乾燥性を付与し、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点、並びに色移りを防止する観点から、沸点２５０℃以上の高沸点有機溶媒の含有量が、好ましくは５質量％以下、より好ましくは４質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、より更に好ましくは１質量％以下である。
【００６３】
（界面活性剤（IV）の含有量）
水系インク中の界面活性剤（IV）の合計含有量は、インク粘度の上昇を抑制し、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点、並びにインクの連続吐出性を向上させ、色移りや印刷基材の変形がない良好な印刷物を得る観点から、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．２質量％以上であり、そして、好ましくは３．０質量％以下、より好ましくは２．０質量％以下、更に好ましくは１．０質量％以下である。
（水の含有量）
水系インク中の水の含有量は、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点、インクの連続吐出性を向上させ、色移りや印刷基材の変形がない良好な印刷物を得る観点から、好ましくは３５質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは４５質量％以上、より更に好ましくは５０質量％以上であり、そして、好ましくは７５質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６５質量％以下である。
【００６４】
（その他の成分）
本発明で用いられる水系インクには、上記成分の他に、通常用いられる保湿剤、湿潤剤、浸透剤、消泡剤、防腐剤、防黴剤、防錆剤等の各種添加剤を添加することができる。
【００６５】
（水系インク物性）
水系インクに含まれる粒子の平均粒径は、黒色インク及び有彩色インクの場合、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点から、好ましくは４０ｎｍ以上、より好ましくは６０ｎｍ以上、更に好ましくは８０ｎｍ以上であり、そして、好ましくは２５０ｎｍ以下、より好ましくは２２０ｎｍ以下、更に好ましくは２００ｎｍ以下、より更に好ましくは１８０ｎｍ以下である。
白色インクの場合、水系インクに含まれる粒子の平均粒径は、隠蔽性及び画像均一性の観点から、好ましくは１００ｎｍ以上、より好ましくは１５０ｎｍ以上、更に好ましくは２００ｎｍ以上であり、そして、好ましくは４００ｎｍ以下、より好ましくは３５０ｎｍ以下、更に好ましくは３００ｎｍ以下、より更に好ましくは２８０ｎｍ以下である。
水系インクの粘度（３２℃）は、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点から、好ましくは２．０ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは３．０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは４．０ｍＰａ・ｓ以上であり、そして、好ましくは１２ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは９．０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは７．０ｍＰａ・ｓ以下である。
【００６６】
水系インクの静的表面張力（２０℃）は、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点から、好ましくは２２ｍＮ／ｍ以上、より好ましくは２４ｍＮ／ｍ以上、更に好ましくは２５ｍＮ／ｍ以上であり、そして、好ましくは４５ｍＮ／ｍ以下、より好ましくは４０ｍＮ／ｍ以下、更に好ましくは３５ｍＮ／ｍ以下である。
水系インクのｐＨ（２５℃）は、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点から、好ましくは７．０以上、より好ましくは８．０以上、更に好ましくは８．５以上、より更に好ましくは８．７以上である。また、部材耐性、皮膚刺激性の観点から、ｐＨは、好ましくは１１．０以下、より好ましくは１０．０以下である。
なお、平均粒径、静的表面張力、粘度、ｐＨは、実施例に記載の方法により測定される。
【００６７】
＜インクジェット記録方法＞
本発明で用いるインクジェット記録方式の画像形成方法は、インクジェット記録ヘッド（以下、単に「記録ヘッド」ともいう）の吐出ノズルから印刷基材として表面処理低吸液性基材の処理面に前記水系インクを吐出して画像を形成する。
本発明に用いるインクジェット記録装置は、複数の水系インクを吐出する複数のインクジェット記録ヘッドを有していてもよい。
インク液滴の吐出方式はピエゾ方式が好ましい。ピエゾ方式では、多数のノズルが、各々圧力室に連通しており、この圧力室の壁面をピエゾ素子で振動させることにより、ノズルからインク液滴を吐出させる。なお、サーマル方式を採用することもできる。
記録ヘッドの印加電圧は、高速印刷の効率性等の観点から、好ましくは５Ｖ以上、より好ましくは１０Ｖ以上、更に好ましくは１５Ｖ以上であり、そして、好ましくは４０Ｖ以下、より好ましくは３５Ｖ以下、更に好ましくは３０Ｖ以下である。
記録ヘッドの駆動周波数は、高速印刷の効率性等の観点から、好ましくは２ｋＨｚ以上、より好ましくは５ｋＨｚ以上、更に好ましくは８ｋＨｚ以上であり、そして、好ましくは８０ｋＨｚ以下、より好ましくは７０ｋＨｚ以下、更に好ましくは６０ｋＨｚ以下である。
【００６８】
インクの吐出液滴量は、インク液滴の着弾位置の精度を維持する観点、並びに画質鮮鋭性及び画像均一性の観点から、１滴あたり、好ましくは１ｐＬ以上、より好ましくは３ｐＬ以上、更に好ましくは５ｐＬ以上であり、そして、好ましくは３０ｐＬ以下、より好ましくは２５ｐＬ以下、更に好ましくは２０ｐＬ以下である。
記録解像度は、好ましくは３００ｄｐｉ以上、より好ましくは５００ｄｐｉ以上である。ここで、「記録解像度」とは、印刷基材に形成される１インチ（２．５４ｃｍ）あたりのドットの数をいう。例えば「記録解像度が６００ｄｐｉ」とは、ノズル列の長さあたりのノズル孔の個数が６００ｄｐｉ（ドット／インチ）配置されたラインヘッドを用いて、印刷基材上にインク液滴を吐出すると、それに対応する１インチあたり６００のドットの列が、印刷基材の搬送方向と垂直な方向に形成され、そして、印刷基材を搬送方向に移動させながらインク液滴を吐出すると、印刷基材上には搬送方向にも１インチあたり６００のドットの列が形成されることをいう。本発明では、印刷基材である表面処理低吸液性基材の搬送方向に対して垂直な方向の記録解像度と、搬送方向の記録解像度は同じ値として表される。
【００６９】
記録ヘッド内の温度は、インクの粘度を下げ、吐出性を向上させる観点から、好ましくは２０℃以上、より好ましくは２５℃以上、更に好ましくは３０℃以上であり、そして、好ましくは４５℃以下、より好ましくは４０℃以下、更に好ましくは３８℃以下である。
記録ヘッドがインクを吐出する領域と対面する表面処理低吸液性基材の処理面は、好ましくは２８℃以上、より好ましくは３０℃以上、更に好ましくは３１℃以上であり、そして、好ましくは４５℃以下、より好ましくは４０℃以下、更に好ましくは３８℃以下にすることが好ましい。
インクの処理面上の付着量は、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点から、固形分として、好ましくは０．１ｇ／ｍ２以上であり、そして、好ましくは２５ｇ／ｍ２以下、より好ましくは２０ｇ／ｍ２以下である。
【００７０】
本発明の画像形成方法においては、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点から、工程２において、表面処理低吸液性基材の処理面上にインクジェット記録方式によりインク液滴を吐出して画像を形成した後、該処理面上に着弾したインク液滴を乾燥する工程を有することが好ましい。
乾燥工程における表面温度は、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点から、好ましくは３０℃以上、より好ましくは４０℃以上、更に好ましくは５０℃以上であり、そして、熱による印刷基材の変形抑制とエネルギー低減の観点から、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１５０℃以下、更に好ましくは１２０℃以下、より更に好ましくは９０℃以下である。
乾燥工程における乾燥時間は、基材密着性、画像鮮鋭性及び画像均一性の観点から、好ましくは３分以上、より好ましくは５分以上であり、そして、熱による印刷基材の変形抑制とエネルギー低減の観点から、好ましくは３０分以下、より好ましくは１５分以下である。
【００７１】
上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の処理液、該処理液を用いる表面処理低吸液性基材、及び該処理液を用いる画像形成方法を開示する。
＜１＞  ポリエステル樹脂（ａ）をエマルションとして含有する処理液であって、
該ポリエステル樹脂（ａ）がスルホン酸基を含み、該ポリエステル樹脂（ａ）のスルホン酸基密度が０．１ｍｍｏｌ／ｇ以上０．８ｍｍｏｌ／ｇ以下である、処理液。
【００７２】
＜２＞  ポリエステル樹脂（ａ）が、好ましくは、カルボン酸成分とアルコール成分を縮重合してなり、スルホン酸基含有化合物由来の構造を含むものであり、より好ましくはスルホイソフタル酸由来の構成単位及びスルホテレフタル酸由来の構成単位から選ばれる１種以上を含む、前記＜１＞に記載の処理液。
＜３＞  ポリエステル樹脂（ａ）が、好ましくは、カルボン酸成分とアルコール成分を縮重合してなり、スルホン酸基含有化合物由来の構造を含むものであり、該スルホン酸基含有化合物が、好ましくはスルホン酸基含有カルボン酸成分及びスルホン酸基含有アルコール成分から選ばれる１種以上であり、より好ましくはスルホン酸基含有カルボン酸成分（ａ−１）である、前記＜１＞に記載の処理液。
＜４＞  スルホン酸基含有カルボン酸成分（ａ−１）が、好ましくはスルホン酸基含有芳香族ジカルボン酸及びこれらの誘導体から選ばれる１種以上であり、より好ましくは、スルホイソフタル酸、スルホテレフタル酸、及びスルホナフタレンジカルボン酸から選ばれる１種以上のスルホン酸基含有芳香族ジカルボン酸又はその誘導体であり、更に好ましくはスルホイソフタル酸及びスルホテレフタル酸並びにこれらの誘導体から選ばれる１種以上であり、より更に好ましくはスルホイソフタル酸及びその誘導体である。前記＜３＞に記載の処理液。
＜５＞  ポリエステル樹脂（ａ）の原料モノマーであるカルボン酸成分中におけるスルホン酸基含有カルボン酸成分（ａ−１）の含有量が、好ましくは１０モル％以上、より好ましくは１５モル％以上、更に好ましくは１７モル％以上であり、そして、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２８モル％以下、更に好ましくは２６モル％以下、より更に好ましくは２４モル％以下である、前記＜３＞又は＜４＞に記載の処理液。
＜６＞  ポリエステル樹脂（ａ）の原料モノマーであるカルボン酸成分中におけるスルホン酸基含有カルボン酸成分（ａ−１）の含有量が、好ましくは３モル％以上、より好ましくは４モル％以上、更に好ましくは５モル％以上であり、そして、好ましくは２０モル％以下、より好ましくは１５モル％以下、更に好ましくは１０モル％以下である、前記＜３＞又は＜４＞に記載の処理液。
【００７３】
＜７＞  ポリエステル樹脂（ａ）が、好ましくは、スルホン酸基含有カルボン酸成分（ａ−１）由来の構成単位、スルホン酸基を含まないカルボン酸成分（ａ−２）由来の構成単位、及びアルコール成分（ａ−３）由来の構成単位を含む、前記＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の処理液。
＜８＞  ポリエステル樹脂（ａ）の原料モノマーであるカルボン酸成分中におけるスルホン酸基を含まないカルボン酸成分（ａ−２）の含有量が、好ましくは７０モル％以上、より好ましくは７２モル％以上、更に好ましくは７４モル％以上、より更に好ましくは７６モル％以上であり、そして、好ましくは９０モル％以下、より好ましくは８５モル％以下、更に好ましくは８３モル％以下である、前記＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の処理液。
＜９＞  ポリエステル樹脂（ａ）の原料モノマーであるカルボン酸成分中におけるスルホン酸基を含まないカルボン酸成分（ａ−２）の含有量が、好ましくは８０モル％以上、より好ましくは８５モル％以上、更に好ましくは９０モル％以上であり、そして、好ましくは９７モル％以下、より好ましくは９６モル％以下、更に好ましくは９５モル％以下である、前記＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の処理液。
＜１０＞  ポリエステル樹脂（ａ）が、好ましくはスルホン酸基含有カルボン酸成分（ａ−１）由来の構成単位とスルホン酸基を含まないカルボン酸成分（ａ−２）由来の構成単位とを含有し、より好ましくはスルホン酸基含有芳香族ジカルボン酸成分由来の構成単位とスルホン酸基を含まない芳香族ジカルボン酸成分由来の構成単位とを含有し、更に好ましくは、スルホイソフタル酸由来の構成単位と、テレフタル酸及びナフタレンジカルボン酸から選ばれる１種以上の芳香族ジカルボン酸由来の構成単位とを含有することが更に好ましく、より更に好ましくはスルホイソフタル酸由来の構成単位とテレフタル酸由来の構成単位とを含有する、前記＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載の処理液。
＜１１＞  スルホン酸基含有カルボン酸成分（ａ−１）由来の構成単位とスルホン酸基を含まないカルボン酸成分（ａ−２）由来の構成単位とのモル比〔（ａ−１）／（ａ−２）〕が、好ましくは５／９５以上、より好ましくは１０／９０以上、更に好ましくは１５／８５以上であり、そして、好ましくは５０／５０以下、より好ましくは４０／６０以下、更に好ましくは３０／７０以下、より更に好ましくは２０／８０以下である、前記＜１０＞に記載の処理液。
＜１２＞  スルホン酸基含有カルボン酸成分（ａ−１）由来の構成単位とスルホン酸基を含まないカルボン酸成分（ａ−２）由来の構成単位とのモル比〔（ａ−１）／（ａ−２）〕が、好ましくは３／９７以上、より好ましくは４／９６以上、更に好ましくは５／９５以上であり、そして、好ましくは２０／８０以下、より好ましくは１５／８５以下、更に好ましくは１０／９０以下である、前記＜１０＞に記載の処理液。
＜１３＞  ポリエステル樹脂（ａ）の原料モノマーであるカルボン酸成分中における、スルホン酸基含有カルボン酸成分（ａ−１）由来の構成単位とスルホン酸基を含まないカルボン酸成分（ａ−２）由来の構成単位の合計含有量が、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、更に好ましくは９０モル％以上であり、そして、好ましくは１００モル％以下、より更に好ましくは１００モル％である、前記＜１０＞〜＜１２＞のいずれかに記載の処理液。
【００７４】
＜１４＞  ポリエステル樹脂（ａ）のスルホン酸基密度が、好ましくは０．１５ｍｍｏｌ／ｇ以上、より好ましくは０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上、更に好ましくは０．２５ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、そして、好ましくは０．６ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．５ｍｍｏｌ／ｇ以下、更に好ましくは０．４ｍｍｏｌ／ｇ以下、より更に好ましくは０．３５ｍｍｏｌ／ｇ以下、より更に好ましくは０．３ｍｍｏｌ／ｇ以下である、前記＜１＞〜＜１３＞のいずれかに記載の処理液。
＜１５＞  ポリエステル樹脂（ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が、好ましくは５，０００以上、より好ましくは７，５００以上、更に好ましくは１０，０００以上であり、そして、好ましくは１００，０００以下、より好ましくは５０，０００以下、更に好ましくは３０，０００以下、より更に好ましくは２０，０００以下である、前記＜１＞〜＜１４＞のいずれかに記載の処理液。
＜１６＞  エマルションとして含有するポリエステル樹脂（ａ）の平均粒径が、好ましくは１０ｎｍ以上、より好ましくは３０ｎｍ以上、更に好ましくは５０ｎｍ以上であり、そして、好ましくは１５０ｎｍ以下、より好ましくは１３０ｎｍ以下、更に好ましくは１００ｎｍ以下、より更に好ましくは７０ｎｍ以下である、前記＜１＞〜＜１５＞のいずれかに記載の処理液。
【００７５】
＜１７＞  更に水以外の溶剤（Ｂ）を含有する、前記＜１＞〜＜１６＞のいずれかに記載の処理液。
＜１８＞  溶剤（Ｂ）の沸点が、好ましくは９０℃以上、より好ましくは１３０℃以上、更に好ましくは１５０℃以上であり、そして、好ましくは２５０℃以下、より好ましくは２３０℃以下、更に好ましくは２００℃以下である、前記＜１７＞に記載の処理液。
＜１９＞  溶剤（Ｂ）が、多価アルコール及び多価アルコールエーテルから選ばれる１種以上である、前記＜１７＞又は＜１８＞に記載の処理液。
＜２０＞  溶剤（Ｂ）の溶解度パラメータが、好ましくは１５（ＭＰａ）1/2以上、より好ましくは１６（ＭＰａ）1/2以上、更に好ましくは１７（ＭＰａ）1/2以上であり、そして、好ましくは２７（ＭＰａ）1/2以下、より好ましくは２４（ＭＰａ）1/2以下、更に好ましくは２０（ＭＰａ）1/2以下、より更に好ましくは１８（ＭＰａ）1/2以下である、前記＜１７＞〜＜１９＞のいずれかに記載の処理液。
【００７６】
＜２１＞  溶解度パラメータが１５（ＭＰａ）1/2以上２７（ＭＰａ）1/2以下の溶剤（ｂ−１）を含有する、前記＜１＞〜＜２０＞のいずれかに記載の処理液。
＜２２＞  溶剤（ｂ−１）が、好ましくは、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値：１７．６）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（ＳＰ値：２２）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＳＰ値：２０）等のジアルキレングリコールジアルキルエーテル；エチレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値：２３．３）、エチレングリコールモノエチルエーテル（ＳＰ値：２１．５）、エチレングリコールモノブチルエーテル（ＳＰ値：１９．４）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値：２０．７）等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル；エチルアルコール（ＳＰ値：２６．０）、イソプロピルアルコール（ＳＰ値：２３．５）、プロピルアルコール（ＳＰ値：２４．３）等の直鎖又は分岐鎖の脂肪族アルコール；アセトン（ＳＰ値：２０．３）等のケトンから選ばれる１種以上であり、より好ましくはジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる１種以上であり、更に好ましくはジプロピレングリコールモノメチルエーテルである、前記＜２１＞に記載の処理液。
＜２３＞  溶剤（ｂ−１）の溶剤（Ｂ）中の含有量が、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上であり、そして、好ましくは１００質量％以下、より好ましくは１００質量％である、前記＜２１＞又は＜２２＞に記載の処理液。
【００７７】
＜２４＞  更に中和剤（Ｃ）を含有する、前記＜１＞〜＜２３＞のいずれかに記載の処理液。
＜２５＞  中和剤（Ｃ）が、好ましくは、アルカリ金属の水酸化物、アンモニア及び有機アミン化合物から選ばれる１種以上である、より好ましくは有機アミン化合物であり、更に好ましくは水溶性アミン化合物である。前記＜２４＞に記載の処理液。
＜２６＞  中和剤（Ｃ）が、好ましくは炭素数２以上８以下のアルカノールアミンである、前記＜２４＞に記載の処理液。
【００７８】
＜２７＞  ポリエステル樹脂（ａ）の処理液中の含有量が、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上であり、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２３質量％以下である、前記＜１＞〜＜２６＞のいずれかに記載の処理液。
＜２８＞  溶剤（Ｂ）の処理液中の含有量が、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは３質量％以上であり、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは７質量％以下である、前記＜１７＞〜＜２７＞のいずれかに記載の処理液。
＜２９＞  溶剤（ｂ−１）の処理液中の含有量が、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは３質量％以上であり、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは７質量％以下である、前記＜２１＞〜＜２８＞のいずれかに記載の処理液。
＜３０＞  中和剤（Ｃ）の処理液中の含有量が、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは０．７質量％以上であり、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２質量％以下である、前記＜２４＞〜＜２９＞のいずれかに記載の処理液。
＜３１＞  水の処理液中の含有量が、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上であり、そして、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下である、前記＜１＞〜＜３０＞のいずれかに記載の処理液。
【００７９】
＜３２＞  処理液のｐＨ（２５℃）が、好ましくは５以上、より好ましくは６以上、更に好ましくは６．５以上、より更に好ましくは７以上、より更に好ましくは７．５以上であり、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは９．５以下、更に好ましくは９以下、より更に好ましくは８．５以下である、前記＜１＞〜＜３１＞のいずれかに記載の処理液。
＜３３＞  処理液の粘度（２０℃）が、好ましくは１ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは２ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは３ｍＰａ・ｓ以上であり、そして、好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは３０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは２０ｍＰａ・ｓ以下、より更に好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以下である、前記＜１＞〜＜３２＞のいずれかに記載の処理液。
＜３４＞  処理液の静的表面張力（２０℃）が、好ましくは２０ｍＮ／ｍ以上、より好ましくは３０ｍＮ／ｍ以上、更に好ましくは４０ｍＮ／ｍ以上であり、そして、好ましくは６０ｍＮ／ｍ以下、より好ましくは５５ｍＮ／ｍ以下、更に好ましくは５３ｍＮ／ｍ以下である、前記＜１＞〜＜３３＞のいずれかに記載の処理液。
【００８０】
＜３５＞  前記＜１＞〜＜３４＞のいずれかに記載の処理液から形成された表面処理層を有する、表面処理低吸液性基材。
＜３６＞  前記低吸液性基材が、好ましくはコート紙及び樹脂フィルムから選ばれる１種以上であり、より好ましくは樹脂フィルムである、前記＜３５＞に記載の表面処理低吸液性基材。
＜３７＞  前記低吸液性基材の厚さが、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは５μｍ以上、更に好ましくは１０μｍ以上であり、そして、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下、更に好ましくは３０μｍ以下である、前記＜３５＞又は＜３６＞に記載の表面処理低吸液性基材。
＜３８＞  前記低吸液性基材における基材と純水との接触時間１００ｍ秒における該基材の表面積あたりの吸水量が、好ましくは０ｇ／ｍ２以上６ｇ／ｍ２以下、より好ましくは０ｇ／ｍ２以上４．５ｇ／ｍ２以下、更に好ましくは０ｇ／ｍ２以上２．５ｇ／ｍ２以下である、前記＜３５＞〜＜３７＞のいずれかに記載の表面処理低吸液性基材。
【００８１】
＜３９＞  前記＜１＞〜＜３４＞のいずれかに記載の処理液と、少なくとも着色剤（Ｉ）及び水を含有するインクとを含む、インクセット。
＜４０＞  着色剤（Ｉ）として顔料の形態が、好ましくは、自己分散型顔料、及び顔料をポリマー（II−１）で分散させた粒子から選ばれる１種以上の形態であり、より好ましくは、顔料をポリマー（II−１）で分散させた粒子の形態である、前記＜３９＞に記載のインクセット。
【００８２】
＜４１＞  下記工程１及び工程２を含む、画像形成方法。
工程１：前記＜１＞〜＜３４＞のいずれかに記載の処理液を低吸液性基材の表面に付与し、該低吸液性基材上の該処理液を乾燥し、表面処理低吸液性基材を得る工程
工程２：工程１で得られた表面処理低吸液性基材の処理面にインクジェット記録方式により画像を形成する工程
＜４２＞  前記低吸液性基材が、好ましくはコート紙及び樹脂フィルムから選ばれる１種以上であり、より好ましくは樹脂フィルムである、前記＜４１＞に記載の画像形成方法。
＜４３＞  前記低吸液性基材の厚さが、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは５μｍ以上、更に好ましくは１０μｍ以上であり、そして、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下、更に好ましくは３０μｍ以下である、前記＜４１＞又は＜４２＞に記載の画像形成方法。
＜４４＞  前記低吸液性基材における基材と純水との接触時間１００ｍ秒における該基材の表面積あたりの吸水量が、好ましくは０ｇ／ｍ２以上６ｇ／ｍ２以下、より好ましくは０ｇ／ｍ２以上４．５ｇ／ｍ２以下、更に好ましくは０ｇ／ｍ２以上２．５ｇ／ｍ２以下である、前記＜４１＞〜＜４３＞のいずれかに記載の画像形成方法。
【００８３】
＜４５＞  工程１における乾燥温度が、好ましくは３０℃以上、より好ましくは４０℃以上、更に好ましくは５０℃以上であり、そして、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１５０℃以下、更に好ましくは１２０℃以下、より更に好ましくは９０℃以下である、前記＜４１＞〜＜４４＞のいずれかに記載の画像形成方法。
＜４６＞  工程１における乾燥時間が、好ましくは３分以上、より好ましくは５分以上であり、そして、好ましくは３０分以下、より好ましくは１５分以下である、前記＜４１＞〜＜４５＞のいずれかに記載の画像形成方法。
＜４７＞  前記低吸液性基材に対する処理液の付与量が、固形分で、好ましくは０．１ｇ／ｍ２以上、より好ましくは０．２ｇ／ｍ２以上、更に好ましくは０．３ｇ／ｍ２以上であり、そして、好ましくは１０ｇ／ｍ２以下、より好ましくは８ｇ／ｍ２以下、更に好ましくは５ｇ／ｍ２以下、より更に好ましくは３ｇ／ｍ２以下、より更に好ましくは１ｇ／ｍ２以下である、前記＜４１＞〜＜４６＞のいずれかに記載の画像形成方法。
＜４８＞  インクジェット記録方式による画像形成に用いるインクが、好ましくは水系インクであり、より好ましくは少なくとも着色剤（Ｉ）及び水を含有する水系インクである、前記＜４１＞〜＜４７＞のいずれかに記載の画像形成方法。
＜４９＞  工程２において、表面処理低吸液性基材の処理面にインクジェット記録方式により画像を形成した後、該処理面上に着弾したインク液滴を乾燥する工程を有する、前記＜４１＞〜＜４８＞のいずれかに記載の画像形成方法。
＜５０＞  乾燥工程における表面温度が、好ましくは３０℃以上、より好ましくは４０℃以上、更に好ましくは５０℃以上であり、そして、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１５０℃以下、更に好ましくは１２０℃以下、より更に好ましくは９０℃以下である、前記＜４９＞に記載の画像形成方法。
＜５１＞  乾燥工程における乾燥時間が、好ましくは３分以上、より好ましくは５分以上であり、そして、好ましくは３０分以下、より好ましくは１５分以下である、前記＜４９＞又は＜５０＞に記載の画像形成方法。
＜５２＞  前記＜１＞〜＜３４＞のいずれかに記載の処理液の低吸液性基材を用いる印刷への使用。
【実施例】
【００８４】
以下の合成例、製造例、実施例及び比較例において、各種の物性並びに特性の測定及び評価は、以下の方法で行った。以下の合成例、製造例、実施例及び比較例において、「部」及び「％」は特記しない限り「質量部」及び「質量％」である。
【００８５】
（１）ポリエステル樹脂（ａ）及びポリマー（II）の重量平均分子量（Ｍｗ）の測定
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに、リン酸及びリチウムブロマイドをそれぞれ６０ｍｍｏｌ／Ｌと５０ｍｍｏｌ／Ｌの濃度となるように溶解した液を溶離液として、ゲル浸透クロマトグラフィー法〔東ソー株式会社製、ＧＰＣ装置（ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）、東ソー株式会社製カラム（ＴＳＫ−ＧＥＬ、α−Ｍ×２本）、流速：１ｍＬ／ｍｉｎ〕により、標準物質として分子量が既知の単分散ポリスチレンを用いて測定した。
【００８６】
（２）ポリエステル樹脂エマルション（Ａ）又は処理液中のポリエステル樹脂（ａ）、並びに顔料含有ポリマー粒子及び定着助剤ポリマー粒子の平均粒径の測定
大塚電子株式会社のレーザー粒子解析システム「ＥＬＳ−８０００」（キュムラント解析）を用いて測定されるキュムラント平均粒径を、ポリエステル樹脂エマルション（Ａ）又は処理液中のポリエステル樹脂（ａ）、並びに顔料含有ポリマー粒子及び定着助剤ポリマー粒子の平均粒径とした。測定条件は、温度２５℃、入射光と検出器との角度９０°、積算回数１００回であり、分散溶媒の屈折率として水の屈折率（１．３３３）を入力した。測定濃度は、５×１０-3％（固形分濃度換算）で行った。
【００８７】
（３）ポリエステル樹脂エマルション（Ａ）、処理液及び水系インクのｐＨの測定
ｐＨ電極「６３３７−１０Ｄ」（株式会社堀場製作所製）を使用した卓上型ｐＨ計「Ｆ−７１」（株式会社堀場製作所製）を用いて、２５℃におけるｐＨを測定した。
【００８８】
（４）顔料分散ポリマー粒子の水分散体及び処理液の粘度の測定
Ｅ型粘度計（東機産業株式会社製、型番：ＴＶ−２５、標準コーンロータ１°３４’×Ｒ２４使用、回転数１００ｒｐｍ）を用いて、２０℃における顔料含有ポリマー粒子の水分散体及び処理液の粘度を測定した。
【００８９】
（５）水系インクの粘度の測定
Ｅ型粘度計「ＴＶ−２５」（東機産業株式会社製、標準コーンロータ１°３４’×Ｒ２４使用、回転数５０ｒｐｍ）を用いて、３２℃における水系インクの粘度を測定した。
【００９０】
（６）処理液及び水系インクの静的表面張力の測定
２０℃に調整したサンプル５ｇの入った円柱ポリエチレン製容器（直径３．６ｃｍ×深さ１．２ｃｍ）に白金プレートを浸漬し、表面張力計（協和界面化学株式会社製、「ＣＢＶＰ-Ｚ」）を用いて、ウィルヘルミ法で２０℃における静的表面張力を測定した。
【００９１】
（７）基材の吸水量の測定
基材と純水との接触時間１００ｍ秒における該基材の吸水量は、自動走査吸液計（熊谷理機工業株式会社製、ＫＭ５００ｗｉｎ）を用いて、２３℃、相対湿度５０％の条件下で、純水の接触時間１００ｍ秒における転移量を該吸水量として測定した。測定条件を以下に示す。
「Spiral  Method」
Contact  Time  ：  0.010〜1.0(sec)
Pitch  (mm)  ：  7
Length  Per  Sampling  (degree)  ：  86.29
Start  Radius  (mm)  ：  20
End  Radius  (mm)  ：  60
Min  Contact  Time  (ms)  ：  10
Max  Contact  Time  (ms)  ：  1000
Sampling  Pattern  (1  -  50)  ：  50
Number  of  Sampling  Points  (>  0)  ：  19「Square  Head」
Slit  Span  (mm)  ：  1
Slit  Width  (mm)  ：  5
【００９２】
（８）固形分濃度の測定
３０ｍｌのポリプロピレン製容器（φ：４０ｍｍ、高さ：３０ｍｍ）にデシケーター中で恒量化した硫酸ナトリウム１０．０ｇを量り取り、そこへサンプル約１．０ｇを添加して、混合させた後、正確に秤量し、１０５℃で２時間維持して、揮発分を除去し、更にデシケーター内で更に１５分間放置し、質量を測定した。揮発分除去後のサンプルの質量を固形分として、添加したサンプルの質量で除して固形分濃度とした。
【００９３】
合成例１（顔料分散ポリマーの合成）
メタクリル酸（富士フイルム和光純薬株式会社製）１６部、スチレン（富士フイルム和光純薬株式会社製）４４部、スチレンマクロモノマー「ＡＳ−６Ｓ」（東亞合成株式会社製、数平均分子量６，０００、固形分５０％）３０部、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート「ブレンマーＰＭＥ−２００」（日油株式会社）２５部を混合し、モノマー混合液１１５部を調製した。
反応容器内に、メチルエチルケトン１８部及び連鎖移動剤である２−メルカプトエタノール０．０３部、及び前記モノマー混合液の１０％（１１．５部）を入れて混合し、窒素ガス置換を十分に行った。
一方、前記モノマー混合液の残りの９０％（１０３．５部）と前記連鎖移動剤０．２７部、メチルエチルケトン４２部及び重合開始剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）「Ｖ−６５」（富士フイルム和光純薬株式会社製）３部を混合した混合液を滴下ロートに入れ、窒素雰囲気下、反応容器内の混合液を撹拌しながら７５℃まで昇温し、滴下ロート中の混合液を３時間かけて滴下した。滴下終了から７５℃で２時間経過後、前記重合開始剤３部をメチルエチルケトン５部に溶解した溶液を加え、更に７５℃で２時間、８０℃で２時間熟成させ、更にメチルエチルケトン５０部を加え、顔料分散ポリマー（重量平均分子量：５０，０００）の溶液を得た。顔料分散ポリマー溶液の固形分濃度は４５％であった。
【００９４】
製造例Ｉ−１（黒色顔料含有ポリマー粒子の水分散体Ｋの製造）
合成例１で得られた顔料分散ポリマー溶液９５．２部をメチルエチルケトン５３．９部に溶かし、その中に中和剤として５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１５．０部と２５％アンモニア水０．５部、及びイオン交換水３４１．３部を加え、更にカーボンブラック顔料としてＣ．Ｉ．ピグメント・ブラック７（Ｐ．Ｂ．７、キャボット社製）１００部を加え、顔料混合液を得た。中和度は７８．８モル％であった。顔料混合液をディスパー翼を用いて７０００ｒｐｍ、２０℃の条件下で１時間混合した。得られた分散液をマイクロフルイダイザー「高圧ホモジナイザーＭ-１４０Ｋ」（Microfluidics社製）を用いて、１８０ＭＰａの圧力で１５パス分散処理した。
得られた黒色顔料含有ポリマー粒子の分散液を、減圧下６０℃でメチルエチルケトンを除去し、更に一部の水を除去し、遠心分離し、液層部分をフィルター「ミニザルトシリンジフィルター」（ザルトリウス社製、孔径：５μｍ、材質：酢酸セルロース）でろ過して粗大粒子を除き、黒色顔料含有ポリマー粒子の水分散体を得た。固形分濃度は２５％であった。
得られた黒色顔料含有ポリマー粒子の水分散体１００部に対して、エポキシ架橋剤（ナガセケムテックス株式会社製、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、商品名：デナコールＥＸ３２１Ｌ、エポキシ当量１３０）を０．４５部とイオン交換水１５．２３部を加え、撹拌しながら７０℃、３時間の加熱処理を行った。室温まで冷却後、液層部分をフィルター「ミニザルトシリンジフィルター」（ザルトリウス社製、孔径：５μｍ、材質：酢酸セルロース）でろ過して粗大粒子を除き、黒色顔料含有ポリマー粒子の水分散体Ｋ（固形分濃度２２．００％）を得た。得られた水分散体Ｋ中の黒色顔料含有ポリマー粒子の平均粒径は１００ｎｍであった。結果を表１−１に示す。
【００９５】
製造例Ｉ−２（白色顔料含有ポリマー粒子の水分散体Ｗの製造）
５Ｌポリ容器に、ポリアクリル酸分散剤（東亜合成株式会社製、アロンＡＣ−１０ＳＬ、固形分濃度４０％）を２，５００部、イオン交換水３．５７部を添加し、容器を氷浴で冷却、溶液を１００ｒｐｍで撹拌しながら５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を１６６６．４３部ゆっくりと添加して中和させた。中和させた水溶液にイオン交換水を添加して固形分濃度を２０％に調整して、ポリアクリル酸分散剤の中和水溶液を得た。
２Ｌのポリ容器に、ポリアクリル酸分散剤の中和水溶液を３０．０部、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ホワイト６（Ｐ．Ｗ．６、石原産業株式会社製、酸化チタンＣＲ８０）を３００部、水を３０６部加えて、ジルコニアビーズを１，０００部添加して、卓上型ポットミル架台（アズワン株式会社）にて８時間分散を行った。金属メッシュを用いてジルコニアビーズを除去し、イオン交換水で固形分濃度を調整して白色顔料を含むポリマー粒子の水分散体Ｗ（固形分濃度３０．００％）を得た。得られた水分散体Ｗ中の白色顔料の平均粒径は２７０ｎｍであった。結果を表１−１に示す。
【００９６】
【表１−１】
2020183116.tif 000002
【００９７】
製造例Ｉ−３（定着助剤ポリマー粒子の水分散体の製造）
１０００ｍＬセパラブルフラスコ中にメチルメタクリレート（富士フイルム和光純薬株式会社製）１４５部、２−エチルヘキシルアクリレート（富士フイルム和光純薬株式会社製）５０部、メタクリル酸（富士フイルム和光純薬株式会社製）５部、ラテムルＥ１１８Ｂ（花王株式会社製、乳化剤、有効分２６％）１８．５部、イオン交換水９６部、過硫酸カリウム（富士フイルム和光純薬株式会社製）を仕込み、撹拌羽根で撹拌を行い（３００ｒｐｍ）モノマー乳化液を得た。
反応容器内に、ラテムルＥ１１８Ｂ  ４．６部、イオン交換水１８６部、過硫酸カリウム０．０８部を入れ窒素ガス置換を十分行った。窒素雰囲気下、撹拌羽根で撹拌（２００ｒｐｍ）しながら８０℃まで昇温し、上記モノマー乳化液を滴下ロート中に仕込みのこのモノマー乳液を３時間かけて滴下、反応させた。この定着助剤ポリマー粒子の水分散体の固形分濃度は４１．６％、平均粒径は１００ｎｍであった。
【００９８】
製造例II−１（黒色インクＢｋ−１の製造）
製造例Ｉ−１で得られた黒色顔料含有ポリマー粒子の水分散体Ｋ（固形分２２．００％）５０８．９４部、製造例Ｉ−３で得られた定着助剤ポリマー粒子の水分散体（固形分４１．６％）４８．２８部、プロピレングリコール（沸点１８８℃）２８６．００部、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル（沸点２３０℃）４４．００部、シリコーン系界面活性剤（信越化学工業株式会社製、ポリエーテル変性シリコーン、ＫＦ−６０１１、ＨＬＢ１４．５）５．５０部、イオン交換水２０７．２８部添加して混合した。得られた混合液をフィルター「ミニザルトシリンジフィルター」（ザルトリウス社製、孔径：５．０μｍ、材質：酢酸セルロース）で濾過し、後述する処理液と用いるインクとして黒色インクＢｋ−１を得た。該黒色水系インクの各種物性を表１−２に示す。
【００９９】
製造例II−２（白色インクＷ−１の製造）
製造例Ｉ−２で得られた白色顔料含有ポリマー粒子の水分散体Ｗ（固形分３０．００％）３７４．１５部、製造例Ｉ−３で得られた定着助剤ポリマー粒子の水分散体（固形分４１．６％）１３２．６３部、プロピレングリコール（沸点１８８℃）２８６．００部、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル（沸点２３０℃）４４．００部、シリコーン系界面活性剤（信越化学工業株式会社製、ポリエーテル変性シリコーン、ＫＦ−６０１１）５．５０部、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液２２．８１部、イオン交換水２３４．９１部添加して混合した。得られた混合液をフィルター「ミニザルトシリンジフィルター」（ザルトリウス社製、孔径：５．０μｍ、材質：酢酸セルロース）で濾過し、後述する処理液と用いるインクとして白色インクＷ−１を得た。該白色水系インクの各種物性を表１−２に示す。
【０１００】
【表１−２】
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【０１０１】
（ポリエステル樹脂（ａ）（ＰＥＳ−１〜ＰＥＳ−６）の製造）
製造例１−１〜１−６
表２に示すポリエステル樹脂（ａ）の原料モノマー及びジ（２−エチルヘキサン酸）スズ（対モノマー総量０．５質量％）を、温度計、ステンレス製撹拌棒、流下式コンデンサー及び窒素導入管を装備した内容量５００ｍＬの四つ口フラスコに入れ、マントルヒーター中で、窒素雰囲気下、１８０℃から２１０℃まで２時間かけて段階昇温して２１０℃で１時間反応させ、更に減圧して８．３ｋＰａの圧力下で１時間反応した。得られたポリエステル樹脂（ａ）（ＰＥＳ−１〜ＰＥＳ−６）は室温まで冷却後に細かく粉砕して粉状にした。
なお、スルホン酸基密度の計算において、スルホン酸基のモル数は、(スルホン酸基を有するモノマーのｍｏｌ数)×(該モノマー中のスルホン酸基の数)とし、ポリエステルの縮合時に副生する水に相当する１ｍｏｌあたりの分子量１８を差し引いて計算する。例えば、製造例１−１の場合、スルホン酸基密度＝０．１×１×１０００／（２６．８２＋１４９．５２＋６２．０７−１８）＝０．４５ｍｍｏｌ／ｇとなる。
【０１０２】
【表２】
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【０１０３】
（ポリエステル樹脂エマルション（Ａ）（Ｅｍ−１〜Ｅｍ−６）の製造）
製造例２−１〜２−６
表３に示すポリエステル樹脂（ａ）以外の原料を耐熱ガラス瓶に入れ、スターラーにて１００ｒｐｍ条件で撹拌しながら室温から８０℃まで昇温した。８０℃に到達したら、粉末状のポリエステル樹脂（ａ）を添加し、５時間撹拌を継続し、均一な乳白色に変化したら室温まで冷却し、金属メッシュで濾過してポリエステル樹脂エマルション（Ａ）（Ｅｍ−１〜Ｅｍ−６）を得た。各ポリエステル樹脂エマルション（Ａ）の固形分濃度は２５．００％であった。
【０１０４】
【表３】
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【０１０５】
実施例１〜５及び比較例１〜３
（Ｉ）処理液１〜５及びＣ１〜Ｃ３の製造
表４に示すイオン交換水、溶剤（ｂ−１）としてジプロピレングリコールモノメチルエーテル；溶解度パラメータ１７．６ＭＰａ1/2、中和剤（Ｃ）としてＮ−メチルジエタノールアミンを２００ｍＬビーカーに入れ、室温にてスターラーで３０分間撹拌して混合液を得た。次いでポリエステル樹脂エマルション（Ａ）を該混合液に入れ３０分間撹拌した。金属メッシュで濾過して処理液１〜５及びＣ１〜Ｃ３を得た。
【０１０６】
（II）画像形成方法
〔工程１：表面処理低吸液性基材の作製〕
低吸液性基材としてコロナ処理ＰＥＴ（フタムラ化学株式会社製、商品名「ＦＥ２００１」、厚さ２５ｕｍ、基材と純水との接触時間１００ｍ秒における該基材の吸水量０ｇ／ｍ２）をＡ４サイズにカットし、ワイヤーバーコーター＃４を用いてコロナ処理面に処理液を塗布した。次いで、６０℃に設定した乾燥機にいれ１０分間乾燥させ、表面処理低吸液性基材を得た。低吸液性基材に対する処理液の付与量は、固形分として０．８ｇ／ｍ２であった。
〔工程２：インクジェット印刷物の作製〕
（１）黒色インクを用いた基材密着性及び画像均一性の評価用印刷物
温度２５±１℃、相対湿度３０±５％の環境で、インクジェット記録ヘッド（京セラ株式会社製、「ＫＪ４Ｂ-ＨＤ０６ＭＨＧ-ＳＴＤＶ」、ピエゾ式）を装備した印刷評価装置（株式会社トライテック製）に表１−２に記載の黒色インクＢｋ−１を充填した。
ヘッド電圧２６Ｖ、駆動周波数２０ｋＨｚ、吐出液滴量７ｐＬ、ヘッド温度３２℃、記録解像度６００ｄｐｉ、吐出前フラッシング回数２００発、負圧−４．０ｋＰａを設定し、印刷基材の長手方向と搬送方向が同じになる向きに、印刷基材として工程１で得られた表面処理低吸液性基材を搬送台に減圧で固定した。
前記印刷評価装置に印刷命令を転送し、Ｄｕｔｙ１００％のベタ画像を１０ｃｍ×１０ｃｍの範囲に印刷し、ホットプレート上にて６０℃で１０分間加熱乾燥を行い、黒色インクを用いてベタ画像を形成した基材密着性及び画像均一性の評価用印刷物を得た。
【０１０７】
（２）黒色インクを用いた画像鮮鋭性の評価用印刷物
前記（１）と同様の方法で、印刷基材として工程１で得られた表面処理低吸液性基材を搬送台に減圧で固定した。
前記印刷評価装置に印刷命令を転送し、Ｄｕｔｙ１００％の細線（幅１ｍｍ、長さ１０ｃｍ）を長辺側が平行になるように間隔１ｍｍで１０本印刷し、ホットプレート上にて６０℃で１０分間加熱乾燥を行い、黒色インクを用いて細線画像を形成した画像鮮鋭性の評価用印刷物を得た。
【０１０８】
（３）白色インクを用いた画像均一性の評価用印刷物
温度２５±１℃、相対湿度３０±５％の環境で、インクジェット記録ヘッド（京セラ株式会社製、「ＫＪ４Ｂ-ＨＤ０６ＭＨＧ-ＳＴＤＶ」、ピエゾ式）を装備した印刷評価装置（株式会社トライテック製）に表１−２に記載の白色インクＷ−１を充填した。
ヘッド電圧２６Ｖ、駆動周波数２０ｋＨｚ、吐出液滴量１６ｐＬ、ヘッド温度３２℃、記録解像度６００ｄｐｉ、吐出前フラッシング回数２００発、負圧−４．０ｋＰａを設定し、印刷基材の長手方向と搬送方向が同じになる向きに、印刷基材として工程１で得られた表面処理低吸液性基材を搬送台に減圧で固定した。
前記印刷評価装置に印刷命令を転送し、Ｄｕｔｙ１００％のベタ画像を１０ｃｍ×１０ｃｍの範囲に印刷し、ホットプレート上にて６０℃で１０分間加熱乾燥を行い、白インクを用いたベタ画像を形成した画像均一性の評価用印刷物を得た。
【０１０９】
（印刷物の評価）
〔基材密着性の評価〕
前記（１）の方法により得られた黒色インクを用いた印刷物のベタ画像部にテープ（ニチバン株式会社製、セロテープ（登録商標）、１８ｍｍ幅、ＣＴ−１８Ｓ）を貼り付け、テープの端を９０°の角度で一気に引き剥がし、引き剥がした後の画像の表面状態を観察し、画像の残存面積を目視にて確認し、インクの基材密着性を評価した。画像の剥離が全くないものを残存面積１００％とし、数値化した。結果を表４に示す。
【０１１０】
〔画像鮮鋭性の評価〕
前記（２）の方法により得られた黒色インクを用いた印刷物の細線の幅の増大の程度を下記評価基準に基づいて評価した。結果を表４に示す。
（評価基準）
Ａ：細線の幅の増大が見られず、隣接する細線との合一もない。
Ａ−：細線の幅の増大は見られるが、隣接する細線との合一はない。
Ｂ：隣接する細線と部分的又は完全に合一し、実用に供することができない。
【０１１１】
〔黒色インクにおける画像均一性の評価〕
前記（１）の方法により得られた黒色インクを用いた印刷物のベタ画像の埋まりの程度を目視にて確認すると共に、下記方法により画像濃度を測定し、下記評価基準に基づいて評価した。結果を表４に示す。
（画像濃度の測定）
画像濃度は、得られた印刷物を２５℃、相対湿度５０％で２４時間放置後に測定した。画像濃度の測定には分光光度計「Ｓｐｅｃｔｒｏ  Ｅｙｅ」（グレタグマクベス社製）を用い、測定条件を、観測光源Ｄ６５、観測視野２度、濃度基準をＤＩＮ１６５３６とし、黒色濃度成分の数値を読み取った。測定回数は、測定する場所を変え、双方向印字の往路において印字された部分から５点、復路において印字された部分から５点をランダムに選び、合計１０点の平均値を求めた。測定値が大きいほど画像均一性は良好である。
（評価基準）
Ａ：ベタ画像が均一に埋まっており、画像濃度が２．３以上である。
Ａ−：ベタ画像が均一に埋まっているが、画像濃度が２．１以上２．３未満である。
Ｂ：ベタ画像が埋まっておらず、実用に供することができない。
【０１１２】
〔白色インクにおける画像均一性の評価〕
前記（３）の方法により得られた白色インクを用いた印刷物のベタ画像の埋まりの程度を目視にて確認すると共に、下記方法により黒の画像濃度を測定し、下記評価基準に基づいて評価した。結果を表４に示す。
（黒の画像濃度の測定）
隠蔽率測定紙（ＪＩＳ検定品、大佑機材株式会社）の黒色部に前記（３）の方法により得られた白色インクを用いた印刷物を、印刷面を上にして載せ、その上から分光光度計「Ｓｐｅｃｔｒｏ  Ｅｙｅ」（グレタグマクベス社製）にて、前述の黒色インクにおける画像均一性の評価における画像濃度の測定と同様の測定条件により、黒の画像濃度を測定した。この時、黒の画像濃度が低いほど白インクによる画像均一性が高いと判断される。
（評価基準）
Ａ：ベタ画像が均一に埋まっており、黒の画像濃度が０．８０未満である。
Ａ−：ベタ画像が均一に埋まっているが、黒の画像濃度が０．８０以上０．９０以下である。
Ｂ：ベタ画像が埋まっておらず、実用に供することができない。
【０１１３】
【表４】
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【０１１４】
表４から、実施例１〜５は、比較例１〜３と比べて、低吸液性基材上に印刷を行った際においても、基材密着性、得られる印刷物の画像鮮鋭性及び画像均一性に優れることが分かる。
比較例１はスルホン酸基密度が１．１０ｍｍｏｌ／ｇであり、処理液がインクへ溶解するため、画像鮮鋭性に劣ると考えられる。
比較例２はスルホン酸基密度が０．０５ｍｍｏｌ／ｇであり、比較例３はポリエステル樹脂がスルホン酸基を有しないため、インクとの十分な親和性が得られず、黒色インクを用いた場合における画像均一性に劣ると考えられる。