(57)【要約】【課題】導電性およびタック性に優れる導電性組成物を提供する。【解決手段】ポリオールと、ブロックイソシアネートと、導電性材料と、を含み、前記導電性材料は、アスペクト比２以上のフィラーを含む、導電性組成物。また、伸縮性基材と、前記伸縮性基材の表面に形成された配線パターンと、前記配線パターンに接続された電極を備える回路部材と、を備え、前記配線パターンは、請求項１に記載の導電性組成物の硬化物を含み、前記電極の少なくとも一部は、前記配線パターンに埋没している、電子機器。【選択図】図１
2020150236.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオールと、
ブロックイソシアネートと、
導電性材料と、を含み、
前記導電性材料は、アスペクト比２以上のフィラーを含む、導電性組成物。
【請求項２】
前記導電性材料の含有量は、前記ポリオールと前記ブロックイソシアネートと前記導電性材料との合計の３０体積％以上、８０体積％以下である、請求項１に記載の導電性組成物。
【請求項３】
前記ポリオールの重量平均分子量は、３００以上、５，０００以下である、請求項１または２に記載の導電性組成物。
【請求項４】
前記ポリオールの水酸基価は、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、８００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の導電性組成物。
【請求項５】
前記ポリオールは、ポリエステルポリオールである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の導電性組成物。
【請求項６】
前記ポリオールと前記ブロックイソシアネートとの反応温度は、１５０℃以下である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の導電性組成物。
【請求項７】
前記導電性組成物の硬化物を第１方向に伸張したとき、前記第１方向において、伸張後の前記硬化物の電気抵抗値が伸張前の前記硬化物の電気抵抗値の１２０％になるときの前記硬化物の伸張率は、５％以上である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の導電性組成物。
【請求項８】
前記導電性材料は、アスペクト比２未満のフィラーをさらに含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の導電性組成物。
【請求項９】
伸縮性基材と、
前記伸縮性基材の表面に形成された配線パターンと、
前記配線パターンに接続された電極を備える回路部材と、を備え、
前記配線パターンは、請求項１に記載の導電性組成物の硬化物を含み、
前記電極の少なくとも一部は、前記配線パターンに埋没している、電子機器。 
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、伸縮性を有する導電性組成物および電子機器に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子機器の用途拡大に伴い、電子機器に伸縮性が要求される場合がある。
そこで、特許文献１および２は、金属粉と特定の樹脂とを含み、伸縮性に優れる樹脂組成物を提案している。この樹脂組成物は、例えば、基材上に配線パターンを形成するため用いられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２０１６／１１４２７８号パンフレット
【特許文献２】国際公開第２０１７／０２６４２０号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
通常、配線パターンの形成に用いられる樹脂組成物は溶媒を含んでいる。配線パターンは、描画された後、素早く固定させる必要があるため、上記溶媒として揮発性の高い化合物が用いられる。そのため、樹脂組成物はほとんどタック性を有さず、配線パターンと実装される回路部材との密着性は低い。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、ポリオールと、ブロックイソシアネートと、導電性材料と、を含み、前記導電性材料は、アスペクト比２以上のフィラーを含む、導電性組成物に関する。
【０００６】
また、本発明は、伸縮性基材と、前記伸縮性基材の表面に形成された配線パターンと、前記配線パターンに接続された電極を備える回路部材と、を備え、前記配線パターンは、請求項１に記載の導電性組成物の硬化物を含み、前記電極の少なくとも一部は、前記配線パターンに埋没している、電子機器に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、導電性およびタック性に優れる導電性組成物が提供される。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明の一実施形態に係る電子機器の一部を模式的に示す側面図である。
【図２】本発明の一実施形態に係る電子機器の要部を模式的に示す側面図である。
【図３】本発明の一実施形態に係る電子機器の製造方法を示すフローチャートである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
配線パターン上には、通常、様々な回路部材が実装される。回路部材は電極を備えており、この電極を配線パターンに接続させることにより、回路部材は機能する。回路部材と配線パターンとの接続は、通常、はんだを用いて行われる。一般的には、はんだペーストを基材（基板等）に印刷した後、回路部材を基材に搭載する。最後に、リフロー工程によりはんだを溶融し、再度はんだを固化することで、回路部材の電極と、基板の配線パターンとが電気的に接続される。伸縮性基材を用いる場合、固化したはんだは変形し難いため、基材の伸縮に追随できずに電極から剥離してしまう場合がある。
【００１０】
本実施形態では、伸縮性を有する樹脂の原料を含む導電性組成物を用いて、配線パターンの形成とともに、回路部材と配線パターンとの電気的接続を行う。基材が伸張、収縮および／または屈曲する（以下、単に伸縮すると称する。）と、配線パターンは基材に追随して伸縮する。よって、配線パターン自体の断線、基材と配線パターンとの剥離、さらには配線パターンと回路部材との剥離が抑制される。本実施形態は、この導電性組成物およびその硬化物を含む電子機器を包含する。本実施形態に係る導電性組成物は、特にフリップチップ実装技術などの表面実装（ＳＭＴ：Surface Mount Technology）に好適に用いられる。
【００１１】
［導電性組成物］
本実施形態に係る導電性組成物は、ポリオールと、ブロックイソシアネートと、導電性材料と、を含む。導電性材料は、アスペクト比２以上のフィラー（以下、扁平フィラーと称する。）を含む。
【００１２】
導電性組成物が加熱されると、ブロックイソシアネートからブロック剤が解離してイソシアネートが生成し、これとポリオールとが反応してウレタン樹脂が生成する。つまり、本実施形態の導電性組成物はウレタン樹脂そのものではなく、ウレタン樹脂の原料を含んでいる。このような導電性組成物は、適度な流動性とタック性とを備える。そのため、導電性組成物は基材に密着しやすく、これを硬化させたウレタン樹脂と導電性材料とを含む組成物（以下、硬化物と称する。）もまた、基材に対して高い密着性を有する。導電性組成物には、扁平フィラーが含まれている。これにより、基材が伸縮する場合にも導電性は確保され、硬化物の電気抵抗は小さく維持される。
【００１３】
例えば、硬化物を第１方向に伸張したとき、第１方向において、伸張後の硬化物の電気抵抗値が伸張前の硬化物の電気抵抗値の１２０％になるときの硬化物の伸張率は、５％以上である。回路部材が硬化物に接合されている場合、硬化物の上記伸長率は４％以上であってよい。
【００１４】
さらに、ポリオールとイソシアネートとが反応する際、わずかに導電性組成物の体積は収縮する。よって、さらに基材に対する密着性が高まるとともに、硬化物中に分散している導電性材料同士が接触し易くなって、導電性も高まる。
【００１５】
導電性組成物は流動性とタック性とを有するため、導電性組成物で配線を描画し、その配線上に回路部材を搭載すると、回路部材の電極の少なくとも一部は配線（導電性組成物）中に埋没し、その状態で密着することができる。この状態で導電性組成物を加熱すると、電極の少なくとも一部を埋没させた状態のまま配線パターン（硬化物）が形成される。つまり、配線パターンは、電子機器の配線であるとともに、回路部材と配線とを接着し、電気的に接続する接合材として機能する。
【００１６】
上記の通り、本実施形態に係る導電性組成物を用いると、配線パターンの形成とともに、回路部材と配線パターンとの電気的接続が行われるため、工数を削減することが可能となり、電子機器の生産性を向上させることができる。さらに、工数削減による製造コストの低減も期待できる。さらに、導電性組成物を用いて回路部材と配線パターンとの電気的接続を行うことで、リフロー工程、さらには熱圧着工程を省略することができる。したがって、基材として、あまり耐熱性の高くない材料を用いることができる。伸縮性を有する材料の多くは、耐熱性があまり高くない。
【００１７】
Ａ．ポリオール
ポリオールは、ウレタン樹脂の原料の１つであり、１分子内に２以上の水酸基を有する。
ポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリウレタンポリオール、アクリルポリオール等が挙げられる。これらは１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。ポリオールの含有量は、導電性組成物中の不揮発性成分の例えば３０質量％以上、８０質量％以下であってよい。以下、導電性組成物中の不揮発性成分を固形分と称する場合がある。導電性組成物中の不揮発性成分の質量は、調製された導電性組成物から溶媒の質量を引いて算出される。また、乾燥後および硬化後の導電性組成物の質量は、導電性組成物中の不揮発性成分の質量とみなしてよい。
【００１８】
なかでも、得られるウレタン樹脂の柔軟性および伸縮性が向上し易い点で、ポリエステルポリオールが好ましい。ポリエステルポリオールは、例えば、多価アルコールと多価カルボン酸等との縮合反応により得られる。全ポリオールの８０当量％以上がポリエステルポリオールであってよい。
【００１９】
多価アルコールとしては特に限定されず、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、３，５−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール等の脂肪族ジオール；シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール等の脂環式ジオール：トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ヘキシトール類、ペンチトール類、グリセリン、ポリグリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、テトラメチロールプロパン等の三価以上の多価アルコール等が挙げられる。これらは１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。
【００２０】
多価カルボン酸は特に限定されず、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、２−メチルコハク酸、２−メチルアジピン酸、３−メチルアジピン酸、３−メチルペンタン二酸、２−メチルオクタン二酸、３，８−ジメチルデカン二酸、３，７−ジメチルデカン二酸、水添ダイマー酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸類；フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸類；シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸類；トリメリト酸、トリメシン酸、ひまし油脂肪酸の三量体等のトリカルボン酸類；ピロメリット酸等のテトラカルボン酸類等が挙げられる。これらは１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。
【００２１】
ポリオールの分子量は特に限定されない。ハンドリング性、得られる硬化物の柔軟性および伸縮性の観点から、ポリオールの重量平均分子量は、３００以上、５，０００以下であってよく、３００以上、３，０００以下であってよい。
【００２２】
ポリオールの水酸基価も特に限定されない。ポリオールの水酸基価は、例えば、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、８００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってよく、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、６００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってよい。
【００２３】
Ｂ．ブロックイソシアネート
ブロックイソシアネートは、ウレタン樹脂の原料の１つであり、イソシアネート化合物と、それに含まれるイソシアネート基を保護するブロック剤との反応により得られる。ブロック剤は加熱によって解離して、イソシアネートが生成する。本実施形態に係る導電性組成物は、一液型として調製できる。
【００２４】
イソシアネート化合物は特に限定されず、エチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート：イソホロンジイソシアネート、シクロヘキサン１，３−ジイソシアネート、シクロヘキサン１，４−ジイソシアネートなどの脂環式ポリイソシアネート：２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメリックジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネートなどの芳香族イソシアネート等が挙げられる。イソシアネート化合物は、これらの共重合物、イソシアヌレート体、アダクト体、ビウレット体であってもよい。イソシアネート化合物は、上記のポリオールと反応させたプレポリマーとして含まれてもよい。これらは１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。
【００２５】
ブロック剤は特に限定されず、フェノール系、アルコール系、オキシム系、β−カルボニル化合物、ラクタム系、アミン系、イミン系、アミンイミド系、ニトリルカーボネート系、ピラゾール系、活性メチレン系、メルカプタン系、イミダゾール系、カルバミン酸系、トリアゾール系等が挙げられる。
【００２６】
なかでも、反応温度が低くなる点で、活性メチレン系ブロック剤、ピラゾール系ブロック剤等が好ましい。ポリオールとブロックイソシアネートとの反応温度（硬化温度）は、例えば、１５０℃以下であってよく、１４０℃以下であってよい。反応温度がこの範囲であると、加熱温度を低く設定することができて、塗布対象である基材の劣化が抑制され易い。
【００２７】
ピラゾール系ブロック剤としては、例えば、ピラゾール、３，５−ジメチルピラゾール、３−メチルピラゾール、４−ベンジル−３，５−ジメチルピラゾール、４−ニトロ−３，５−ジメチルピラゾール、４−ブロモ−３，５−ジメチルピラゾール、３−メチル−５−フェニルピラゾール等が挙げられる。
【００２８】
活性メチレン系ブロック剤としては、例えば、メルドラム酸；マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジブチル、マロン酸ジ２−エチルヘキシル、マロン酸メチルブチル、マロン酸エチルブチル、メチルマロン酸ジエチル、マロン酸ジベンジル、マロン酸ジフェニル、マロン酸ベンジルメチル、マロン酸エチルフェニル、マロン酸ブチルフェニル等のマロン酸ジアルキル：アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸ｎ−プロピル、アセト酢酸イソプロピル、アセト酢酸ブチル、アセト酢酸ベンジル、アセト酢酸フェニル等のアセト酢酸アルキル；２−アセトアセトキシエチルメタクリレート；アセチルアセトン；シアノ酢酸エチル等が挙げられる。
【００２９】
ブロックイソシアネートのＮＣＯ基（ブロック剤で保護されたＮＣＯ基を含む）の含有率は特に限定されない。ブロックイソシアネートの有効ＮＣＯ基含有率は、例えば、５質量％以上、２０質量％以下であってよい。
【００３０】
ポリオールとブロックイソシアネートとの配合比は特に限定されない。ポリオールが有する活性水素基とブロックイソシアネートが有するＮＣＯ基との当量比（ＮＣＯ基／活性水素基）は、１以上、１０以下であってよく、１以上、５以下であってよい。ＮＣＯ基／活性水素基がこの範囲であると、イソシアネートの副反応が抑制され易くなるとともに、得られるウレタン樹脂の柔軟性および伸縮性が向上しやすい。
【００３１】
Ｃ．導電性材料
導電性材料は、扁平フィラーを含む。これにより、硬化物の伸縮時の導電性が確保される。扁平フィラーとしては、フレーク状フィラー、鱗片状フィラーおよび繊維状フィラー（金属ナノワイヤー、金属ナノチューブ等）が例示できる。
【００３２】
扁平フィラーのアスペクト比は、３以上であってよく、１０以上であってよく、２０以上であってよい。フレーク状フィラーおよび鱗片状フィラーのアスペクト比は、厚み方向の平均長さと、面方向の平均長さとの比である。繊維状フィラーのアスペクト比は、長手方向の平均長さと、短手方向の平均長さとの比である。面方向の平均長さは、その面の面積と同じ面積を有する円の直径とすればよい。その他の平均長さは、１０個のフィラーの平均値である。
【００３３】
アスペクト比は、乾燥後の導電性組成物あるいはその硬化物（配線パターン）の厚み方向の断面から求めてもよい。例えば、配線パターンの厚み方向の任意の断面を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）または透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて倍率１００倍以上で撮影する。この画像の観察視野内から任意の複数個（例えば、２０個）のフィラーを選択して長径と短径とを測定する。長径と短径との比が２以上であるフィラーを扁平フィラーとする。このようにして１０個の扁平フィラーを選出し、それぞれの長径と短径との比を算出し、これらの平均値を、扁平フィラーのアスペクト比とする。その他のフィラーのアスペクト比も同様にして求められる。
【００３４】
扁平フィラーの平均粒径は、例えば１μｍ以上、２０μｍ以下であってよく、１μｍ以上、１０μｍ以下であってよい。扁平フィラーの平均粒径が上記範囲内にあると、硬化物の伸縮時の導電性が確保され易い。
【００３５】
平均粒径は、体積基準の粒度分布における累積体積５０％における粒径（Ｄ５０。以下同じ。）である。平均粒径は、乾燥後の導電性組成物あるいはその硬化物（配線パターン）の厚み方向の断面から求めてもよい。例えば、上記のようにして選出された複数個（例えば、１０個）の扁平フィラーについて粒子径を算出し、平均化することにより求めることができる。扁平フィラーの断面の面積と同じ面積を有する円の直径を、その扁平フィラーの粒子径とすればよい。その他のフィラーの平均粒径も同様にして求められる。
【００３６】
導電性材料の含有量は、ポリオールとブロックイソシアネートと導電性材料との合計を１００体積％として、例えば３０体積％以上、８０体積％以下であってよく、５０体積％以上、８０体積％以下であってよい。導電性材料の含有量が上記範囲であると、電気的接続の信頼性が確保され易くなる。
【００３７】
導電性材料の含有量（体積割合）は、ポリオール、ブロックイソシアネートおよび導電性材料のそれぞれの質量に、それぞれの比重を考慮することによって算出できる。導電性材料の含有量は、乾燥後の導電性組成物あるいはその硬化物（配線パターン）の厚み方向の断面から求めてもよい。例えば、上記のようにして得られたＳＥＭ画像あるいはＴＥＭ画像を、ポリオールおよびブロックイソシアネート（有機成分）と導電性材料とにわけて二値化する。二値化された画像の観察視野内において、有機成分および導電性材料が占める面積割合をそれぞれ算出する。これら面積割合を、有機成分および導電性材料における各成分の体積割合とみなして、導電性材料の体積割合（含有量）を算出すればよい。
【００３８】
扁平フィラーに含まれる元素としては、銀、銅、金、アルミニウム、マグネシウム、タングステン、コバルト、亜鉛、ニッケル、黄銅、モリブデン、タンタル、ニオブ、鉄、白金、錫、クロム、鉛、チタン、マンガン、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、カドミウム、オスミウム、イリジウム等が挙げられる。扁平フィラーは、これら元素を合金として含んでいてもよい。これらは、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。なかでも、導電性の観点から、扁平フィラーは銀を含むことが好ましい。
【００３９】
導電性組成物は、導電性材料として、さらにアスペクト比が２未満のフィラー（以下、球状フィラーと称する。）を含んでもよい。球状フィラーの平均粒径は特に限定されないが、扁平フィラーの平均粒径より小さくてよい、これにより、扁平フィラー同士の隙間に入り込みやすくなって、硬化物の伸縮時の導電性がより維持され易くなる。球状フィラーの平均粒径は、例えば１μｍ以上、２０μｍ以下であってよく、１μｍ以上、１０μｍ以下であってよい。球状フィラーに含まれる元素としては、扁平フィラーと同様のものが挙げられる。
【００４０】
Ｄ．その他
導電性組成物には、さらに、溶媒、触媒、鎖延長剤、バインダ、カップリング剤、導電助剤、無機フィラー、有機フィラー等が添加されてもよい。
【００４１】
鎖延長剤は特に限定されず、公知のものを使用することができる。鎖延長剤としては、ポリアミン化合物、活性水素を有するポリオール等が挙げられる。触媒は特に限定されず、ウレタン樹脂を合成する際に用いられる公知のものを使用することができる。触媒としては、例えば、スズ系触媒、アミン系触媒、有機金属化合物系触媒等が挙げられる。
【００４２】
導電助剤は特に限定されず、公知のものを使用することができる。導電助剤としては、例えば、導電性高分子、イオン液体、カーボンブラック、アセチレンブラック、カーボンナノチューブ等が挙げられる。これらは、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。
【００４３】
バインダは特に限定されず、公知のものを使用することができる。バインダとしては、伸縮率が高く、不飽和結合を分子内に含まないポリマーが好ましい。具体的には、ウレタン樹脂、ウレタンゴム、アクリル樹脂、アクリルゴム、ブチルゴム、クロロスルフォン化ゴム、フッ素ゴム、シリコーン等が挙げられる。ウレタン樹脂およびウレタンゴムは、溶媒蒸発型であってもよく、熱硬化型であってもよい。これらは、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。
【００４４】
［電子機器］
本実施形態に係る電子機器は、伸縮性基材と、伸縮性基材の表面に形成された配線パターンと、配線パターンに接続された電極を備える回路部材と、を備える。配線パターンは、上記の導電性組成物の硬化物を含む。そのため、基材が伸縮する場合、配線パターンは伸縮性基材に追随して変形して、配線パターン自体の断線、基材と硬化物との剥離が抑制される。さらに、電極の少なくとも一部は、伸縮性を有する配線パターンに埋没している。つまり、電極の底面が配線パターンに接触するとともに、側面の少なくとも一部も配線パターンに接触している。そのため、基材が伸縮する場合であっても、硬化物と回路部材との剥離も抑制される。よって、本実施形態に係る電子機器は、フレキシブルおよび／またはストレッチャブルでありながら、高い接続信頼性を有する。
【００４５】
電子機器は、電気的な入出力、演算および通信等を行う。本実施形態に係る電子機器は、特に身体に近接あるいは密着させて使用するウェアラブル機器として適している。このようなウェアラブル機器は、例えば、縫製あるいは熱接着により衣服に取り付けられたり、粘着剤で身体に貼り付けて用いられたりする。
【００４６】
回路部材と配線パターンとを接着する接合材と、配線パターンとが異なる伸縮性の材料により形成される場合、基材が伸縮することによりそれぞれの材料にかかる応力、および、それぞれの材料に残留する応力が異なる。そのため、電子機器の電気的特性や着用感等が低下し易い。本実施形態に係る電子機器は、配線パターンが接合材としても機能するため、上記のような不具合は生じ難い。
【００４７】
図１は、本実施形態に係る電子機器の一部を模式的に示す側面図である。図２は、本実施形態に係る電子機器の要部を模式的に示す側面図である。
【００４８】
電子機器１００は、伸縮性基材１０と、伸縮性基材１０の表面に形成された配線パターン２０と、配線パターン２０に接続された電極３１を備える回路部材３０と、を備える。配線パターン２０は、上記の導電性組成物の硬化物を含む。電極３１の少なくとも一部は、配線パターン２０に埋没している。すなわち、電極３１の底面３１ａおよび側面３１ｂの少なくとも一部が配線パターン２０に接触している。
【００４９】
基材は特に限定されない。基材としては、配線板として使用される従来公知のガラス基板、樹脂基板、セラミック基板およびシリコン基板等の他、フレキシブル基板、ストレッチャブル基板等と言われる伸縮性および／または屈曲性を有する基板が挙げられる。本実施形態に係る導電性組成物は、さらに、伸縮および／または屈曲可能な他の基材にも適している。これら伸縮および／または屈曲可能な基材を伸縮性基材と総称する。
【００５０】
伸縮性基材の形態としては、例えば、織物、編物および不織布等の繊維構造体、ゴム、樹脂フィルム等が挙げられる。基材の素材は特に限定されない。繊維構造体は、例えば、ポリエステル、ナイロン、アクリル、ウレタン、ポリビニルアルコール等の合成繊維；レーヨン、キュプラ等の再生セルロース繊維；綿、麻、羊毛、絹等の天然繊維；およびこれらの複合繊維を含んでいてよい。ゴムは、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、イソプレンゴム、イソブチレンイソプレンゴム、エチレンプロピレンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、アクリルゴム、ウレタンゴム等を含んでいてよい。樹脂フィルムは、例えば、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレンスルホン、ウレタン、シリコーン等などを含んでよい。これらは、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。
【００５１】
基材がゴムあるいは樹脂フィルムである場合、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２６またはＪＩＳ  Ｋ  ７１２７に準拠して測定された破断時伸びが３％以上である場合、伸縮性基材であると評価できる。
基材が繊維構造体である場合、ＪＩＳ  Ｌ  １０９６の引張強さ及び伸び率Ａ法（ストリップ法）に準じて準拠して測定された伸び率が３％以上である場合、伸縮性基材であると評価できる。
【００５２】
伸縮性基材の厚みは特に限定されず、用途等に応じて適宜設定すればよい。
【００５３】
電子機器は、例えば、以下の方法により製造することができる。
本実施形態に係る電子機器は、（１）ポリオールと、ブロックイソシアネートと、アスペクト比２以上のフィラーを含む導電性材料と、を含む導電性組成物を準備する工程（Ｓ１）と、（２）導電性組成物を伸縮性基材上に塗布する工程（Ｓ２）と、（３）塗布された導電性組成物と回路部材の電極とが接触するように、伸縮性基材に回路部材を搭載する工程（Ｓ３）と、塗布された導電性組成物を加熱して、導電性材料と、ポリオールとブロックイソシアネートとの反応生成物とを、含む配線パターンを形成する工程（Ｓ４）と、を備える方法により製造される。図３は、本実施形態に係る電子機器の製造方法を示すフローチャートである。
【００５４】
（１）導電性組成物の準備工程
導電性組成物は、上記の導電性材料、ポリオール、ブロックイソシアネートおよびその他の添加物を、例えばミキサーなどで混合することによって調製される。
【００５５】
（２）導電性組成物の塗布工程
導電性組成物を基材に塗布する方法は特に限定されない。塗布方法としては、例えば、アプリケーター、ワイヤーバー、コンマロール、グラビアロール等を用いるコーティング法：スクリーン、平板オフセット、フレキソ、インクジェット、スタンピング、ディスペンサ等を用いる印刷法等が挙げられる。
【００５６】
導電性組成物の塗布量は特に限定されず、電子機器の用途、導電性材料の平均粒径、搭載される回路部材等に応じて適宜設定すればよい。電極を埋没させ易くするために、電極と接触する部分に、厚めに導電性組成物を塗布してもよい。
【００５７】
（３）回路部材の搭載工程
伸縮性基材に塗布された加熱前の導電性組成物は、流動性およびタック性を有している。そのため、導電性組成物上に回路部材を搭載すると、回路部材の電極の少なくとも一部は導電性組成物中に埋没し、その状態で導電性組成物に密着する。
【００５８】
回路部材は、基材との対向面に外部端子を有するものであれば特に限定されない。回路部材としては、例えば、ＩＣチップ等のベアチップ部品や、インターポーザを具備するパッケージ部品、電子部品モジュール、受動素子などのチップ部品、貫通電極を有する積層半導体等が挙げられる。
【００５９】
（４）加熱工程
導電性組成物を加熱することにより、ブロックイソシアネートのブロック剤が解離して、イソシアネート成分とポリオールとが反応する。これにより、電極の少なくとも一部を埋没させた状態のままで、配線パターン（硬化物）が形成されるとともに、電極と配線パターンとが接続される。つまり、配線パターンは、電子機器の配線であるとともに、回路部材と配線とを電気的に接続する接合材である。さらに言い換えれば、導電性組成物は、配線形成用の材料であり、かつ、接合用の材料である。そのため、それぞれの材料の相性や互いの物性の違い等を考慮することが省略されるとともに、材料間での剥離等の懸念も解消される。
【００６０】
加熱工程により、配線パターンの形成とともに、回路部材と配線パターンとの電気的接続が行われるため、工数を削減することが可能となり、電子機器の生産性が向上する。さらに、工数削減による製造コストの低減も期待できる。使用する材料も限定されるため、さらに製造コストは低減され得る。
【００６１】
加熱温度は、ポリオールとブロックイソシアネートとの反応温度、基材の融点等に応じて適宜決定される。加熱温度は、例えば、１００℃〜１５０℃であってよく、１１０℃〜１４０℃であってよい。加熱時間は特に限定されないが、６０分以下であってよく、４５分以下であってよく、３０分以下であってよい。
【００６２】
［実施例１〜６、比較例１］
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【００６３】
（ｉ）導電性組成物の準備
表１に示す配合量で各成分を混合し、自転・公転ミキサーにて混練し、ペースト状の導電性組成物を調製した。
【００６４】
実施例１〜６および比較例１で使用した各成分は、以下の通りである。
ポリオールＡ：ポリエステルポリオール、数平均分子量  ５００、製品名  Ｐ−５２０、（株）クラレ製、水酸基価  ２２４
ポリオールＢ：ポリエステルポリオール、数平均分子量  ２０００、製品名  Ｐ−２０１０、（株）クラレ製、水酸基価  ５６
ポリオールＣ：ポリエステルポリオール、数平均分子量  ３００、製品名  Ｆ−５１０、（株）クラレ製、水酸基価  ３３６
ポリウレタン樹脂：製品名  ＡＲバインダＧＳ、（株）松井色素化学工業製
ブロックイソシアネートＡ：ブロック化剤  活性メチレン系、製品名  デュラネートＭＦ−Ｋ６０Ｂ、旭化成（株）製
ブロックイソシアネートＢ：ブロック化剤  ピラゾール系、製品名  デュラネートＳＢＮ−７０Ｄ、旭化成（株）製
導電性材料：フレーク状銀粉、製品名  ＡｇＣ−２３５１、平均粒径（Ｄ５０）  ６．９５μｍ、福田金属箔粉工業（株）製
【００６５】
（ｉｉ）電子機器の作製
伸縮性基材（ウレタンフィルム、日本マタイ（株）製、エスマーＵＲＳ）上に、調製した導電性組成物を矩形に塗布した。導電性組成物は、同一直線上に２箇所塗布した。２箇所の導電性組成物に跨がるようにチップ部品を搭載し、図１に示されるように、チップ部品の２つの電極をそれぞれの導電性組成物に接触させた。この状態で、下記に示す条件で加熱して、矩形の配線パターンを形成するとともに回路部材を実装し、電子機器を得た。
【００６６】
（加熱条件）
ブロックイソシアネートＡを用いた実施例：１２０℃、３０分
ブロックイソシアネートＢを用いた実施例：１４０℃、３０分
【００６７】
［評価］
導電性組成物、配線パターンおよび電子機器について、以下の評価を行った。
（１）体積抵抗値
ガラス板上に、調製した導電性組成物を塗布した後、上記の条件で加熱して、ガラス板上に矩形のフィルム（導電性組成物の硬化物）を形成し、フィルムの長手方向の抵抗値を測定した。測定された抵抗値を用いて、下記式によりフィルムの体積抵抗値（比抵抗値）を算出した。
体積抵抗値＝（抵抗値×フィルムの膜厚×フィルムの短手方向の長さ／フィルムの長手方向の長さ）×１００
【００６８】
抵抗値の測定は、ＪＩＳ  Ｃ  ２５２５に準じた４端子法により行った。測定温度は２５℃であり、抵抗値の温度による補正は省略した。以下の抵抗値も同様にして測定した。
【００６９】
（２）タック性
調製した導電性組成物を、ガラス板上にスポット状に２点塗布した後、６０秒静置した。各スポットの面積は、チップ部品の搭載面積より小さい。その後、２点のスポットの全面と１つのチップ部品（２．０ｍｍ×１．２５ｍｍ）とが接触するようにチップ部品を搭載して、ボンドテスタ（ノードソン・アドバンスト・テクノロジー社製、ＤＡＧＥ  ボンドテスターシリーズ４０００）によりせん断強度を測定した。せん断強度が７０ｍＮ以上の場合をＡ、５０ｍＮ以上、７０ｍＮ未満の場合をＢ、５０ｍＮ未満の場合をＣとして評価した。せん断強度が大きい程、タック性に優れる。
【００７０】
（３）伸張時における硬化物の抵抗値特性Ａ
伸縮性基材（ウレタンフィルム、日本マタイ（株）製、エスマーＵＲＳ）上に調製した導電性組成物を塗布した後、上記の条件で加熱して、伸縮性基材上に矩形の配線パターン（導電性組成物の硬化物）を形成した。その後、配線パターンの長手方向の初期の抵抗値ＰＲ０を測定した。
【００７１】
次いで、ウレタンフィルムの２箇所の端部を挟持して配線パターンの長手方向に伸張し、配線パターンの電気抵抗値ＰＲが初期の抵抗値ＰＲ０の１２０％になるときの、ウレタンフィルムの伸張率を算出した。ウレタンフィルムの伸張率は、配線パターンの伸張率とみなすことができる。
【００７２】
（４）伸張時における硬化物の抵抗値特性Ｂ
上記（ｉｉ）で得られた電子機器の２つの配線パターン間の初期の抵抗値ＥＲ０を測定した。この抵抗値には、チップ部品の内部抵抗も加味されている。
次いで、ウレタンフィルムの両端部を挟持して配線パターンの直線方向（図１における左右方向）に伸張し、配線パターン間の電気抵抗値ＥＲが初期の抵抗値ＥＲ０の１２０％になるときのウレタンフィルムの伸張率を算出した。
【００７３】
【表１】
2020150236.tif 000003
【００７４】
実施例１〜６で調製した導電性組成物の硬化物は、いずれも初期の抵抗値が低く、抵抗値特性Ａの評価も高かった。これは、硬化物を伸張させても、抵抗値が増加し難いことを示している。さらに、抵抗値特性Ｂの評価も高く、伸縮性基材の伸張時にもチップの電気抵抗は小さく維持されている。導電性組成物のタック性も高いことから、チップは硬化物に強固に密着されていることがわかる。抵抗値特性Ｂを評価する際に作製された試料をみると、電極の一部は硬化物に埋没していた。
【００７５】
比較例１では、抵抗値特性Ａの評価は高いものの、抵抗値特性Ｂを評価するためにウレタンフィルムを伸張したところ、チップが脱落してしまった。そのため、抵抗値特性Ｂの評価を行うことができなかった。比較例１は、タック性の評価も低かった。抵抗値特性Ｂを評価する際に作製された試料をみると、電極は硬化物に埋没していなかった。
【産業上の利用可能性】
【００７６】
本発明の導電性組成物は、導電性およびタック性を有し、その硬化物は、導電性および伸縮性を有する。よって、本発明の導電性組成物は、伸縮性基材を有する電子機器の配線を形成する材料および接合材として、好ましく使用できる。本発明の電子機器は、伸縮性、屈曲性および高い接続信頼性を有するため、ヘルスケア製品、各種ディスプレイ、太陽電池、ＲＦＩＤ等の高性能エレクトロニクス分野の製品に好適に用いられる。
【符号の説明】
【００７７】
１００  電子機器
１０  伸縮性基材
２０  配線パターン（導電性組成物の硬化物）
３０  回路部材
３１  電極
３１ａ  底面
３１ｂ  側面
【図１】
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【図２】
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【図３】
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