(57)【要約】【課題】結露環境下でも安定した印画可能であり、印画画像のシャドー濃度を高く保持することが可能な熱転写受像シートを提供する。【解決手段】受像シート基材の表面に受像層を積層してなる熱転写受像シートであって、前記受像層は水系分散型の樹脂エマルジョンからなり、離型剤を含み、且つその受像層表面の光沢度がＩＳＯ２８１３で規定される光沢度（角度２０°）において、２０以上であることを特徴とする熱転写受像シートである。【選択図】図１
2020049880.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
受像シート基材の表面に受像層を積層してなる熱転写受像シートであって、
前記受像層は水系分散型の樹脂エマルジョンからなり、離型剤を含み、且つその受像層表面の光沢度がＩＳＯ２８１３で規定される光沢度（角度２０°）において、２０以上であることを特徴とする熱転写受像シート。
【請求項２】
前記水系分散型の樹脂エマルジョンが、少なくとも塩化ビニル成分を含むことを特徴とする請求項１に記載の熱転写受像シート。
【請求項３】
前記離型剤が、変性シリコーンオイルからなることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の熱転写受像シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写リボンと共に用いられる熱転写受像シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、文字又は画像等を被転写体に形成する印刷方式として、昇華型熱転写方式、溶融型熱転写方式等が採用されている。
【０００３】
昇華型熱転写方式は、熱転写リボンにおける染料層と、熱転写受像シートにおける受像層とを互いに重ね合わせ、次いで、電気信号により発熱が制御されるサーマルヘッドによって熱転写リボンを加熱することで、染料層中の染料を昇華させて受像層へ移行させ、受像層上に所望の文字、画像等を形成させる。
【０００４】
昇華型熱転写方式は、昇華型の染料を用いて濃度階調を自由に調整できることから、自然画を比較的忠実に再現することができる一方、更なる性能向上が要求されている。
【０００５】
例えば、印画画像のシャドー部の染料濃度を向上させるための熱転写受像シートとして、特許文献１及び２には、受像層にアクリル系樹脂、親水性バインダ及びワックス添加剤を用いた熱転写受像シートや、バインダ樹脂、特定のワックス添加剤及びシリコーン離型剤を用いた感熱受像紙が開示されている。
【０００６】
また、印画画像のシャドー部の染料濃度を向上させるとともに、ハイライト部の染料濃度を低減させるための熱転写受像シートとして、特許文献３には、バインダ樹脂、特定のワックス添加剤及びシリコーン離型剤のほか、ウレタン会合剤を用いた熱転写受像シートが開示されている。
【０００７】
一方、昇華型感熱転写方式の応用範囲の拡大に伴い、プリンタの使用環境によっては、結露が発生する環境に晒されても印画できなければならない要求特性がある。
【０００８】
例えば、屋外に設置されたプリントシステムなどでは、急激な風雨、天気雨などの影響により、外気の温度変化、湿度変化が生じて、プリンタ内部が結露するケースが生じる。
【０００９】
このような環境に晒されても、正常に印画可能であることが望ましい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２０１１−０７３３４０号公報
【特許文献２】特開２０１３−２０８８５６号公報
【特許文献３】特開２０１３−２０８８６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら、特許文献１から特許文献３に記載されているような熱転写受像シートのみの対処では、印画画像のシャドー部の染料濃度をある程度向上することは可能であるとしても、さまざまな環境に晒された場合においても正常に印画が出来る点については考慮されていない。
【００１２】
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、シャドー部の印画濃度を上げ
、かつ結露環境下に晒された場合においても正常に印画ができる特性をもつ熱転写受像シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、上記課題を解決するためになされたもので、すなわち請求項１に記載の発明は、受像シート基材の表面に受像層を積層してなる熱転写受像シートであって、前記受像層は水系分散型の樹脂エマルジョンからなり、離型剤を含み、且つその受像層表面の光沢度がＩＳＯ２８１３で規定される光沢度（角度２０°）において、２０以上であることを特徴とする熱転写受像シートである。
【００１４】
請求項２に記載の発明は、前記水系分散型の樹脂エマルジョンが、少なくとも塩化ビニル成分を含むことを特徴とする請求項１に記載の熱転写受像シートである。
【００１５】
請求項３に記載の発明は、前記離型剤が、変性シリコーンオイルからなることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の熱転写受像シートである。
【発明の効果】
【００１６】
本発明に係る熱転写受像シートを用いることで、印字画像におけるシャドー部の染料濃度を上げ、更に結露耐性を付与し結露環境下での正常印画を可能とすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】熱転写受像シートの一実施形態を示す模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の熱転写受像シートの実施の形態について、図を参照しながら説明する。
【００１９】
なお、本実施の形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
【００２０】
＜熱転写受像シート＞
図１は、熱転写受像シートの一実施形態を示す模式断面図である。図１に示すように、熱転写受像シート（１０）は、受像シート基材（１９）の表面に受像層（１５）が積層されており、前記受像シート基材（１９）は、支持体（１１）の一方の面上に、第一の接着剤層（１２）、第一のプラスチックフィルム（１３）、プライマ層（１４）をこの順に備え、且つ、支持体（１１）の他方の面上に、第二の接着剤層（１６）、第二のプラスチックフィルム層（１７）及び裏面層（１８）をこの順に備えている。
【００２１】
支持体（１１）としては、熱転写受像シートの支持体として使用できるものであれば特に制限はないが、熱転写において、加熱された状態でも取扱い上支障のない程度の機械的強度を有するものが好ましい。
【００２２】
このような支持体（１１）としては、例えばコンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系など）、上質紙、アート紙、コート紙、レジンコート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等、セルロース繊維紙、あるいはポリエステル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等のフィルム等が挙げられる。
【００２３】
支持体（１１）の厚さは、特に限定はなく、例えば９０〜２００μｍ程度とすることができる。
【００２４】
第一の接着剤層（１２）及び第二の接着剤層（１６）としては、特に限定されるものではないが、例えば、低密度ポリエチレン接着性樹脂により構成されていても良い。第一の接着剤層（１２）及び第二の接着剤層（１６）は、互いに同種の材料により構成されていても異種の材料により構成されていてもよいが、印画物の凹カールを防止する観点から、好ましくは互いに異種の材料が用いられることが好ましい。
【００２５】
例えば、第一の接着剤層（１２）は、低密度ポリエチレンで構成され、第二の接着剤層（１６）は、低密度ポリエチレンと高密度ポリエチレンをドライブレンドしたものを使用するなどの構成は好適に用いられる。
【００２６】
このように、背面側の第二の接着剤層として、材質が硬いものを用いることで、印画後の凹カールを防止することができる。
【００２７】
第一の接着剤層（１２）及び第二の接着剤層（１６）の厚さは、特に制限されるものではなく、例えば５〜４０μｍ程度であっても良い。
【００２８】
第一のプラスチックフィルム層（１３）及び第二のプラスチックフィルム層（１７）としては、互いにミクロボイドを有していても有していなくてもよいが、画像形成の観点から、第一のプラスチックフィルム層（１３）はミクロボイドを有するプラスチックフィルム層であり、第二のプラスチックフィルム層（１７）はミクロボイドを有しないプラスチックフィルム層であることが好ましい。
【００２９】
第一のプラスチックフィルム層（１３）の厚さは、特に限定されるものではなく、例えば０〜５０μｍ程度とすることができる。第二のプラスチックフィルム層（１７）の厚さも、特に限定されるものではなく、例えば１８〜５０μｍ程度とすることができる。
【００３０】
プライマ層（１４）としては、特に制限はないが、受像層（１５）と、第一のプラスチックフィルム層（１３）との接着性を付与するために用いられる。
【００３１】
プライマ層（１４）に用いられる材料としては、環境性などを考慮して、水系溶剤に水溶性樹脂や水溶性高分子を溶解あるいは分散した水系コーティング剤、あるいは水性エマルジョンなどから構成される水系コーティング剤などをコーティングすることによって形成することができる。
【００３２】
水溶性樹脂または水溶性高分子としては、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル共重合体、ポリメタクリル酸などの水溶性のアクリル樹脂、ゼラチン、澱粉、カゼインおよびこれらの変性物などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３３】
また、水性エマルジョンの例としては、ポリオレフィンエマルジョン、塩化ビニル樹脂エマルジョン、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂エマルジョン、塩化ビニル−アクリル樹脂エマルジョンなどの塩化ビニル系樹脂エマルジョン、アクリル系樹脂エマルジョン、ウレタン系樹脂エマルジョンなどを挙げることができる。
【００３４】
これらの各種樹脂あるいは高分子は、それぞれ単独で用いられても良いし、混合物などとして用いられても良い。
【００３５】
これらの中で、例えば、ウレタン系樹脂エマルジョン、ゼラチン等をメインのバインダ組成物として構成されても良い。
【００３６】
また、プライマ層（１４）には、必要に応じて、架橋剤や酸化防止剤、蛍光染料や、公知添加剤を含有していても良い。
【００３７】
架橋剤を添加する場合、一般的な架橋剤としては、水系塗料で使用できる材料が用いられ、アジリジン系、カルボジイミド系、オキサゾリン系等が用いられる。
【００３８】
プライマ層（１４）の厚さも特に制限されるものではなく、例えば０．５〜１０μｍ程度とすることができる。
【００３９】
受像層（１５）は、受像層表面の光沢度が、ＩＳＯ２８１３で規定される光沢度（角度２０°）において２０以上であることが重要であり、また、これらの主成分として塩化ビニル成分を含み、離型剤としてシリコーン成分を含む組成物とすることができる。
【００４０】
受像層（１５）は、昇華型熱転写リボンから放出される昇華性染料を受容して染着させる機能を有し、有機溶剤を溶媒または分散媒とする溶剤系コーティング剤をコーティングして形成することも可能であるが、環境問題等を考慮すると有機溶剤を低減することが望ましく、また熱転写受像シートを開梱して使用する際の溶剤臭を低減するという観点からも水系溶剤を溶媒または分散媒とする水系コーティング剤をコーティングして形成することが望ましい。
【００４１】
水系コーティング剤としては。水性の樹脂エマルジョンを好ましく用いることができ、ポリエステル系樹脂エマルジョン、アクリル系樹脂エマルジョン、塩化ビニル系樹脂エマルジョン、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂エマルジョン、塩化ビニル−アクリル樹脂エマルジョンなどの塩化ビニル系樹脂エマルジョン等を単独、あるいは混合物として用いることができ、中でも塩化ビニル系樹脂成分を含む組成とすることが望ましい。
【００４２】
塩化ビニル系樹脂エマルジョンの具体的な例としては、日信化学工業（株）製のビニブラン９８５等が挙げられる。
【００４３】
受像層（１５）を上述のような水性の樹脂エマルジョンを用いて形成する場合には、コーティング時の乾燥条件によって、受像層表面の光沢度が変化する。
【００４４】
すなわち、乾燥条件を強乾燥とすることで、樹脂エマルジョンの造膜が進み、表面のクラック等が抑制され、光沢度を高く保持することが可能となり、乾燥条件を弱めると造膜が進まず、表面にクラック等が発生し、光沢度が低くなる。
【００４５】
このため、受像層表面の光沢度が、ＩＳＯ２８１３で規定される光沢度（角度２０°）において２０未満である場合には、受像層（１５）の表面に発生したクラックの影響により、結露環境下に熱転写受像シートを晒した際に、水滴の付着性や浸み込み性が増し、正常に印画ができなくなる可能性が高くなると考えることができる。
【００４６】
また、受像層（１５）には、離型剤としてシリコーン成分である変性シリコーンオイルを添加することが望ましい。シリコーン成分は、水分に対して相溶しにくく、受像層（１
５）の表面に存在することで、表面の撥水性が増し、結露耐性をより高めることが可能となる。
【００４７】
このようなシリコーン成分としては、従来公知の変性シリコーンオイルを例示することができ、例えば、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、メタクリル変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、フェノール変性シリコーンなどの反応性シリコーンオイルや、アルキル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、フェニル変性シリコーン、メチルスチリル変性シリコーン、高級脂肪酸エステル変性シリコーン、親水性特殊変性シリコーン、フッ素変性シリコーンなどのような非反応性シリコーンオイルなどを挙げることができるが、中でもポリエーテル変性シリコーンを好適に用いることができる。
【００４８】
ポリエーテル変性シリコーンの具体的な例としては、信越化学工業（株）製のＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５等が挙げられる。
【００４９】
このような離型剤の添加量は、異常転写、尾引きなどの発生状況に応じて適宜添加量を調整できる。
【００５０】
受像層（１５）には、上記の各成分のほか、必要に応じて架橋剤を含んでいても良い。架橋剤としては、カルボジイミド系化合物、アジリジン系化合物、オキサゾリン系化合物等が挙げられる。
【００５１】
カルボジイミドの具体的な例としては、日清紡ケミカル（株）製のカルボジライトＥ−０５、Ｖ−０２などが挙げられる。アジリジンの具体的な例としては（株）日本触媒製のケミタイトＰＺ−３３、オキサゾリンの具体的な例としては、（株）日本触媒製のエポクロスＷＳシリーズが挙げられる。
【００５２】
受像層（１５）を形成する方法としては、従来公知のコーティング法を用いることができ、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、ロールコート法、バーコート法、ダイコート法等により塗布した後、乾燥する方法が挙げられる。
【００５３】
溶剤としては、水系であることが望ましいが、必要に応じてアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールジエチルエーテルなどに代表される造膜助剤等を本発明に影響のない範囲で添加することができる。
【００５４】
受像層（１５）の厚さは、特に制限はなく、例えば０．１〜５．０μｍ程度とすることができる。
【００５５】
裏面層（１８）は、必ずしも設ける必要はないが、背面にかかわる性能、例えば、筆記性能、糊付け性能、捌き性能、ヘッドクリーニング性能等を付与させるために、形成させてもよい。
【００５６】
裏面層（１８）を設ける場合には、用いられる材料として、例えば、ポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂などのポリオレフィン樹脂、スチレン・アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、およびアクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂等のバインダ樹脂が上げられる。
【００５７】
また、裏面層（１８）には、必要に応じてフィラー類や帯電防止剤等の、各種公知の添加剤が添加されてあっても良い。
【００５８】
裏面層（１８）の厚さも特に制限されるものではなく、例えば１〜５μｍ程度とすることができる。
【００５９】
本実施形態においては、上述のような熱転写受像シートを用いることにより、印画画像のシャドー部の濃度を向上させ結露環境下においても印画可能な受像紙を提供できる。
【実施例】
【００６０】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００６１】
〔熱転写リボンの作製〕
基材として厚さ４．５μｍのＰＥＴフィルムの一方の面上に、耐熱滑性層を、グラビアコート法により乾燥時の厚さが１．３μｍとなるように塗布した。続いて基材の他方の面上に、以下に示す染料層塗布液を塗布、乾燥して、乾燥時の厚さが０．８μｍとなるように染料層を形成して、熱転写リボンを得た。
【００６２】
（染料層塗布液）
ポリビニルブチラール樹脂  …  ＫＳ−５  積水化学工業（株）製
トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）系  …  バーノックＤ７５０  ＤＩＣ（株）製
染料Ａ  …  ＦＳ  Ｒｅｄ  １３６７  有本化学（株）製
染料Ｂ  …  ＨＳＲ２１７４  三菱ケミカル（株）製
メチルエチルケトン
トルエン
【００６３】
＜実施例１＞
〔熱転写受像シートの作製〕
熱転写受像シートは、エクストルーダーラミネートにより作製した。まず、紙（日本製紙（株）製  ＮＡＴＵＲＡＬ  １５０μｍ）とプラスチックフィルム（東レ（株）製  ルミラーＳ１０  １８μｍ）とを、低密度ポリエチレン接着性樹脂（日本ポリエチレン（株）製  ノバテック  ＬＣ６０７Ｋ）を押し出しながらラミネートし、紙の一方の面上に接着剤層を介してプラスチックフィルムが積層された積層体を得た。続いて該積層体における紙の他方の面上に、低密度ポリエチレン接着性樹脂を押し出しながらミクロボイドを有するプラスチックフィルムをラミネートし、更にミクロボイドを有するプラスチックフィルム上にプライマ層（水系ウレタン、およびゼラチンを含む水系塗料）を塗布した。
【００６４】
その後、該プライマ層上に以下に示す受像層塗布液を塗工する。この時、アジリジン系架橋剤の添加量は、樹脂カルボン酸と架橋剤アジリジンのモル当量比率が１．０となるように調整した。
【００６５】
尚、受像塗布液に用いた水系エマルジョンとしては、塩化ビニル系エマルジョンを主体とした。
【００６６】
調整した受像層塗布液をリバースグラビアコート法にて、乾燥後の塗布量が３．０ｇ／ｍ２となるように形成し、熱転写受像シートサンプル１を得た。
【００６７】
この時の乾燥条件を１００℃、１分とすることで、受像層が完全に造膜するまで熱を加えた。その結果、受像層表面のクラックは小さく抑制され、表面の光沢度（角度２０°）が３０となるように調整した。
【００６８】
（受像層塗布液）
水系エマルジョンＡ    …  ビニブラン９８５（日信化学工業（株）製）  ４６．３部
水系エマルジョンＢ    …  ビニブラン７００（日信化学工業（株）製）  ３８．１部
架橋剤（アジリジン系）…  ケミタイトＰＺ−３３（（株）日本触媒製）
離型剤（ポリエーテルシリコーン）…ＫＦ３５２Ａ（信越化学工業（株）製）１．４部
溶剤                  …  水                                        １４．２部
【００６９】
＜実施例２＞
受像層コーティング時の乾燥温度を９０℃で、１分間乾燥する以外は、実施例１と同様にすることで、受像賞表面のクラックは適度に抑制され、表面の光沢度（角度２０°）が３０となるように調整した熱転写受像シートサンプル２を作製した。
【００７０】
＜比較例１＞
受像層コーティング時の乾燥温度を７０℃で、１分間乾燥する以外は、実施例１と同様にすることで、受像賞表面のクラックがやや発生し、表面の光沢度（角度２０°）が１３となるように調整した熱転写受像シートサンプル３を作製した。
【００７１】
＜比較例２＞
受像層塗布液の組成から離型剤であるポリエーテルシリコーンを除き、受像層コーティング時の乾燥温度を７０℃で、１分間乾燥する以外は、実施例１と同様にすることで、受像賞表面のクラックがやや発生し、表面の光沢度（角度２０°）が１３となるように調整した熱転写受像シートサンプル４を作製した。
【００７２】
（光沢度評価）
ＩＳＯ２８１３に基づく光沢度は、ＮＯＶＯ−ＧＬＯＳＳ（ＲＨＯＰＯＩＮＴ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）によって光沢度（角度２０°）を評価した。
【００７３】
（接触角）
結露耐性の指標として、接触角を測定した。自動接触角測定器ＯＣＡ２５（英弘精機（株）製）を用いて、静的接触角を測定した。
【００７４】
測定条件は、１μｌの水を液滴し、５０００ｍｓ後の接触角を測定した。接触角測定法は、θ／２法を用いた。接触角の高いほど、撥水性が良く、結露耐性が良い。
【００７５】
（シャドー部濃度）
作製した熱転写リボンと、実施例１、２ならびに比較例１、２で作製した各熱転写受像シートサンプルとを組み合わせて、市販の熱転写方式昇華プリンタ（三菱デジタルカラープリンター、ＣＰ−Ｄ７０Ｄ）を用いて、Ｖステップ画像（グレーの諧調パターン、すなわちグレーグラデーション）を印画した。
【００７６】
最大階調（２５６階調）印画部のＶ濃度（ビジュアル濃度）を測色し、光学濃度を測定した。評価判定基準としては、光学濃度が２．００以上である場合に、良好「○」であると判断した。そして光学濃度が２．００未満の場合には、不良「×」であると判断した。
【００７７】
（結露耐性評価）
結露耐性を評価する方法として、急激に結露環境を作り出して印画評価を実施する方法を採用した。
【００７８】
すなわち、２５℃、５０％ＲＨの環境下に３時間放置後、３５℃、８５％ＲＨの環境下で１０分かけて設定し、直ぐに印画を実施した。
【００７９】
正常な印画ができた場合には「○」、リボン破断やリボンジャミング等の発生によって
印画が出来なかった場合には「×」とした。
【００８０】
実施例１、２および比較例１〜４で作製した各熱転写受像シートサンプルに対し、上記評価を実施した結果を表１に示す
【００８１】
【表１】
2020049880.tif 000003
【００８２】
実施例１ならびに実施例２の結果より、受像層表面の光沢度（角度２０°）が２０以上であり、且つ離型剤であるシリコーン成分（ポリエーテル変性シリコーンオイル）を含む場合において、印画評価による結露耐性評価が良好であることが判る。
【００８３】
また、比較例１の結果より、シリコーン成分を含む場合であっても、受像層表面の光沢度（角度２０°）が、２０未満の場合には、結露耐性が劣ることが判った。
【００８４】
これは、比較例１では、受像層を形成する際の乾燥温度を７０℃と低い温度に設定したことにより、受像層が十分に造膜されず、クラック等が発生したことにより、光沢度の低下が生じると共に、受像層表面に形成されたクラック等の影響により、水滴の付着性や浸み込み性が増したことで、結露耐性評価が不良となったと考えることができる。
【００８５】
以上の結果より、本発明の実施形態に係る熱転写受像シートを用いることにより、結露環境下においても安定した印字が可能で、且つ印画画像におけるシャドー部の濃度を高く維持することが可能な熱転写受像シートを提供することができる。
【符号の説明】
【００８６】
１０  …  熱転写受像シート
１１  …  支持体
１２  …  第一の接着剤層
１３  …  第一のプラスチックフィルム層
１４  …  プライマ層
１５  …  受像層
１６  …  第二の接着剤層
１７  …  第二のプラスチックフィルム層
１８  …  裏面層
１９  …  受像シート基材
【図１】
2020049880.tif 000004