(57)【要約】【課題】高精度で金属パターンに形成することができ、工業的に、低コストで量産される低誘電基板材を提供すること。【解決手段】低誘電基板材１は、多孔質樹脂層４および第２金属層６を厚み方向に順に備える。低誘電基板材１は、多孔質樹脂層４および第２金属層６のいずれか一方の表面に配置される第２保護材７をさらに備える。第２保護材７の２３℃のショアＤ硬度Ｈ１と、多孔質樹脂層４および第２金属層６を備える積層材１４の２３℃のショアＤ硬度Ｈ２とが、下記式（１）を満足し、または、第２保護材７の厚みＴ１と、多孔質樹脂層４および第２金属層６を備える積層材１４の厚みＴ０とが、下記式（２）を満足する。       Ｈ１＜Ｈ２                  （１）       Ｔ１＞０．５×Ｔ０          （２）【選択図】図１
2020049904.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
多孔質樹脂層および金属層を厚み方向に順に備え、
前記多孔質樹脂層および前記金属層のいずれか一方の表面に配置される保護材をさらに備え、
前記保護材の２３℃のショアＤ硬度Ｈ１と、前記多孔質樹脂層の２３℃のショアＤ硬度Ｈ２とが、下記式（１）を満足し、または、
前記保護材の厚みＴ１と、前記多孔質樹脂層および前記金属層を備える積層材の厚みＴ０とが、下記式（２）を満足する
ことを特徴とする、低誘電基板材。
Ｈ１＜Ｈ２                  （１）
Ｔ１＞０．５×Ｔ０          （２）
【請求項２】
前記式（１）および前記式（２）がいずれも満足されることを特徴とする、請求項１に記載の低誘電基板材。
【請求項３】
前記多孔質樹脂層の空孔率が、６０％以上であることを特徴とする、請求項１または２に記載の低誘電基板材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低誘電基板材、詳しくは、高周波アンテナや高速伝送基板の製造に好適に用いられる低誘電基板材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、いわゆる「第三世代（３Ｇ）」や「第四世代（４Ｇ）」の規格の無線通信が広く利用されている。しかしながら、近年、画像データ等の通信容量がより一層増加する傾向（大容量化の傾向）にあり、上記した規格の無線通信では、大容量のデータを、実用レベルの速度で伝送できない。
【０００３】
そこで、いわゆる「第五世代（５Ｇ）」の規格の無線通信の開発が進められている。「第五世代（５Ｇ）」の規格の無線通信であれば、大容量のデータを伝送できる。しかも、この「第五世代（５Ｇ）」の規格の無線通信では、上記のデータを、高速で伝送することもでき、近年、ますます、「第五世代（５Ｇ）」の規格の利用が望まれている。
【０００４】
具体的には、「第五世代（５Ｇ）」の規格の無線通信では、ミリ波を含む高周波が用いられる。このミリ波は、大気中の水分で減衰し易く、ミリ波を放出する高周波アンテナの基板材として、誘電率が低い基板材が求められている。低誘電の基板材をアンテナに用いると、ミリ波の電波を効率よく放出することができる。また、低誘電のアンテナ用基板材を用いると、通信距離が延び、しかも、アンテナ部材の小面積化を図ることができ、さらに、低消費電力にもつながる。
【０００５】
また、近年、ＦＰＣ（フレキシブルプリント回路基板）として、データを高速で伝送する高速ＦＰＣが求められており、この高速ＦＰＣの基板材としても、低誘電の基板材が求められる。
【０００６】
上記した要求に応えるために、つまり、大容量のデータ無線通信のアンテナや高速ＦＰＣに備えられる基板材として、誘電率の低い低誘電基板の開発が進められており、ポリイミド系樹脂やフッ素系樹脂などの低誘電樹脂材料を用いた基板が開発されている。
【０００７】
一方で、材料が多孔質体である基板も検討されている。多孔質体は、最も低い誘電率１である空気を孔内に有することから、多孔質体は誘電率が比較的低くなる。このような多孔質体を備える金属箔積層板として、例えば、絶縁材である樹脂多孔質層と、その表面に配置される金属箔とを備える金属箔積層板が提案されている（例えば、下記特許文献１参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００４−８２３７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかるに、金属箔は、後の工程で高精度で金属パターンに形成される必要がある。
【００１０】
また、低誘電率の多孔質体を工業的に製造する方法は、これまでのところ、まだ確立されていない。また、多孔質体を低コストで量産する方法も併せて求められる。
【００１１】
従って、本発明は、高精度で金属パターンに形成することができ、工業的に、低コストで量産される低誘電基板材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明［１］は、多孔質樹脂層および金属層を厚み方向に順に備え、前記多孔質樹脂層および前記金属層のいずれか一方の表面に配置される保護材をさらに備え、前記保護材の２３℃のショアＤ硬度Ｈ１と、前記多孔質樹脂層および前記金属層を備える積層材の２３℃のショアＤ硬度Ｈ２とが、下記式（１）を満足し、または、前記保護材の厚みＴ１と、前記積層材の厚みＴ０とが、下記式（２）を満足する、低誘電基板材を含む。
【００１３】
Ｈ１＜Ｈ２                  （１）
Ｔ１＞０．５×Ｔ０          （２）
本発明［２］は、前記式（１）および前記式（２）がいずれも満足される、［１］に記載の低誘電基板材を含む。
【００１４】
本発明［３］は、前記多孔質樹脂層の空孔率が、６０％以上である、［１］または［２］に記載の低誘電基板材を含む。
【発明の効果】
【００１５】
この低誘電基板材では、保護材のショアＤ硬度Ｈ１が、多孔質樹脂層のショアＤ硬度Ｈ２より低いか、または、保護材の厚みＴ１が、積層材の厚みＴ０の半値より厚いので、低誘電基板材を巻回したときに、保護材が十分に押し潰されることにより、多孔質樹脂層が押し潰されることを抑制することができる。そのため、金属層を高精度で金属パターンに形成することができる。
【００１６】
また、多孔質樹脂層が押し潰されることが抑制されるので、空孔率の低減を抑制できる。そのため、多孔質樹脂層の誘電率が増大することを抑制することができる。その結果、この低誘電基板材は、第五世代（５Ｇ）の規格や高速ＦＰＣに適合できる基板材として極めて有用である。
【００１７】
この低誘電基板材は、金属層を備えるので、第五世代（５Ｇ）の規格に対応するアンテナや高速ＦＰＣの基板の配線としてパターンニングすることができる。具体的には、工業的に量産できるエッチング条件で、金属層をパターンニングしても、第五世代（５Ｇ）に適合できるアンテナや高速ＦＰＣの基板の配線を、優れた精度で形成できる。
【００１８】
また、多孔質樹脂層が独立気泡構造を高い割合で有する場合には、パターンニングで用いられるエッチング液の染み込みに起因するパターン精度の低下を抑制することができる。そのため、低誘電基板材は、第五世代（５Ｇ）の規格の無線通信や、高速ＦＰＣに十分かつ確実に対応できる基板材として有用である。
【００１９】
さらに、低誘電基板材は、多孔質樹脂層に対して厚み方向に配置される保護材を備えるので、工業的な製造条件として、低誘電基板材が厚み方向に重ねて製造される場合にも、保護材が、多孔質樹脂層が厚み方向に押圧されることに起因して空孔率が低減することを抑制し、そのため、多孔質樹脂層の低誘電率を十分に確保することができる。その結果、低誘電基板材は、低コストで量産化される。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】図１は、本発明の低誘電基板材の一実施形態の断面図を示す。
【図２】図２は、図１に示す低誘電基板材から得られるパターン積層材の断面図を示す。
【図３】図３は、低誘電基板材の変形例（第１保護材を備えない態様）の断面図を示す。
【図４】図４は、低誘電基板材の変形例（接着層を備えない態様）の断面図を示す。
【図５】図５は、低誘電基板材の変形例（第１保護材を備えず、第２保護材および積層材を備える態様）の断面図を示す。
【図６】図６は、低誘電基板材の変形例（第２保護材を備えず、第１保護材および積層材を備える態様）の断面図を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
＜一実施形態＞
本発明の低誘電基板材の一実施形態を、図１および図２を参照して説明する。
【００２２】
［基本態様］
まず、この低誘電基板材１の基本態様である層構成、製造方法および使用方法等を順に説明する。
【００２３】
〔低誘電基板材およびその層構成〕
図１に示すように、低誘電基板材１は、厚み方向に対向する一方面および他方面を有しており、厚み方向に直交する面方向に延びる形状を有する。
【００２４】
この低誘電基板材１は、第１金属層３と、第１金属層３の厚み方向一方面に配置される多孔質樹脂層４と、多孔質樹脂層４の厚み方向一方面に配置される接着層５と、接着層５の厚み方向一方面に配置される金属層の一例としての第２金属層６とを備え、さらに、第１金属層３の厚み方向他方面に配置される第１保護材２と、第２金属層６の厚み方向一方面に配置される保護材の一例としての第２保護材７とを備える。つまり、低誘電基板材１は、第１保護材２と、第１金属層３と、多孔質樹脂層４と、接着層５と、第２金属層６と、第２保護材７とを厚み方向他方側から一方側に向かって順に備える。好ましくは、低誘電基板材１は、第１保護材２と、第１金属層３と、多孔質樹脂層４と、接着層５と、第２金属層６と、第２保護材７とのみを備える。
【００２５】
〔第１金属層〕
第１金属層３は、厚み方向に対向する一方面および他方面を有しており、面方向に延びるシート（板）形状を有する。第１金属層３の材料は、特に限定されず、例えば、銅、鉄、銀、金、アルミニウム、ニッケル、それらの合金（ステンレス、青銅）などが挙げられる。好ましくは、銅が挙げられる。第１金属層３の厚みは、例えば、０．１μｍ以上、好ましくは、１μｍ以上であり、また、例えば、１００μｍ以下、好ましくは、５０μｍ以下である。
【００２６】
〔多孔質樹脂層〕
多孔質樹脂層４は、厚み方向に対向する一方面および他方面を有しており、面方向に延びる略板（シート）形状を有する。多孔質樹脂層４の他方面は、第１金属層３の一方面に接触（密着）している。
【００２７】
多孔質樹脂層４は、微細な空孔（気孔）１０を多数有している。多孔質樹脂層４は、例えば、独立気泡構造および連続気泡構造のいずれかを有する。好ましくは、独立気泡構造を主として有しており、この場合の独立気泡の割合は、例えば、５０％超過、好ましくは、８０％以上、より好ましくは、９０％以上であり、また、例えば、１００％未満である。独立気泡の割合が上記した下限を上回れば、第１金属層３および第２金属層６のパターンニングで用いられるエッチング液の多孔質樹脂層４への染み込みに起因するパターン精度の低下を抑制することができる。
【００２８】
多孔質樹脂層４における空孔率は、例えば、６０％以上、より好ましくは、７０％以上、さらに好ましくは、８０％以上、とりわけ好ましくは、８５％以上である。なお、多孔質樹脂層４の空孔率は、例えば、１００％未満、さらには、９９％以下である。空孔率は、例えば、多孔質樹脂層４の断面ＳＥＭ写真の画像解析により求められる。あるいは、空孔率は、下記式に基づく計算により求められる。
【００２９】
空孔率（％）＝（１−無孔樹脂層の比重／多孔質樹脂層の比重）×１００
なお、式中、無孔樹脂層は、多孔質樹脂層４の材料からなるが、多孔質ではなく、緻密質を有するフィルムである。
【００３０】
多孔質樹脂層４の空孔率が上記した下限以上であれば、多孔質樹脂層４が、第五世代（５Ｇ）の規格や高速ＦＰＣに十分に対応できる低い誘電率を有することができる。具体的には、低誘電基板材１が、上記したように、第五世代（５Ｇ）の規格や高速ＦＰＣに十分に対応できる基板材として有用となる。
【００３１】
多孔質樹脂層４における空孔１０の平均径（つまり、平均孔径）は、例えば、１０μｍ以下であり、また、例えば、０．１μｍ以上である。平均孔径は、多孔質樹脂層４の断面ＳＥＭ写真の画像解析により求められる。画像解析は、ＳＥＭ像に２値化を施し、空孔１０を識別後、孔径を算出し、ヒストグラム化される。画像解析では、解析ソフトとして、ＩｍａｇｅＪが用いられる。
【００３２】
多孔質樹脂層４の周波数６０ＧＨｚにおける誘電率は、空孔率および次に述べる樹脂の種類によって適宜調整され、具体的には、例えば、２．５以下、好ましくは、２．０以下であり、また、例えば、１．０超過である。多孔質樹脂層４の誘電率は、周波数の６０ＧＨｚを用いる共振器法により、実測される。
【００３３】
多孔質樹脂層４の誘電率が上記した上限以下であれば、低誘電基板材１が低誘電率を有することとなるので、第五世代（５Ｇ）の規格や高速ＦＰＣの基板材として有用に用いることができる。
【００３４】
多孔質樹脂層４の材料としては、特に限定されず、例えば、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂などの樹脂が挙げられる。
【００３５】
熱硬化性樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、熱硬化性ポリイミド樹脂、熱硬化性フッ化ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、シリコーン樹脂、熱硬化性ウレタン樹脂、フッ素樹脂（含フッ素オレフィンの重合体（具体的には、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）など））、液晶ポリマー（ＬＣＰ）などが挙げられる。これらは、単独使用または２種以上併用することができる。
【００３６】
熱可塑性樹脂としては、例えば、オレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、マレイミド樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリアリルスルホン樹脂、熱可塑性ポリイミド樹脂、熱可塑性フッ化ポリイミド樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、セルロース樹脂、液晶ポリマー、アイオノマーなどが挙げられる。これらは、単独使用または２種以上併用することができる。
【００３７】
上記した樹脂のうち、機械強度の観点から、好ましくは、ポリイミド樹脂（熱硬化性ポリイミド樹脂および熱可塑性ポリイミド樹脂を含む）、フッ化ポリイミド樹脂（熱硬化性フッ化ポリイミド樹脂および熱可塑性フッ化ポリイミド樹脂）、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルイミド樹脂が挙げられる。好ましくは、ポリイミド樹脂が挙げられる。ポリイミド樹脂は、独立気泡構造を有する多孔質樹脂層４を含む低誘電基板材１の作製工程に含まれており、加圧（プレス）よる積層に最も適した材料である。なお、上記した好適な樹脂の物性および製造方法等の詳細は、例えば、特開２０１８−０２１１７１号公報、特開２０１８−０２１１７２号公報などに記載されている。
【００３８】
多孔質樹脂層４は、その厚み方向一方面および他方面に形成されるスキン層（図示せず）を有することができる。
【００３９】
多孔質樹脂層４の厚みは、例えば、２μｍ以上、好ましくは、５μｍ以上であり、また、例えば、１，０００μｍ以下、好ましくは、５００μｍ以下である。
【００４０】
なお、多孔質樹脂層４以外の層、具体的には、第１金属層３、接着層５（後述）、第２金属層６（後述）、第１保護材２（後述）および第２保護材７（後述）は、いずれも、多孔質樹脂層４と異なり、例えば、無孔であり、つまり、微細な空孔を実質的に有さず、緻密である。
【００４１】
〔接着層〕
接着層５は、多孔質樹脂層４の厚み方向一方面において、面方向に沿うシート形状を有する。
【００４２】
接着層５の材料としては、特に限定されず、ホットメルト型接着剤、熱硬化型接着剤など、種々の型の接着剤が挙げられ、具体的には、アクリル系接着剤、エポキシ系接着剤、シリコーン系接着剤などが挙げられる。接着層５の厚みは、例えば、２μｍ以上、好ましくは、５μｍ以上であり、また、例えば、５０μｍ以下、好ましくは、２５μｍ以下、より好ましくは、低誘電基板材１の誘電率を低減する観点から、１０μｍ以下である。
【００４３】
〔第２金属層〕
第２金属層６は、厚み方向に対向する一方面および他方面を有しており、面方向に延びるシート（板）形状を有する。第２金属層６の他方面は、接着層５を介して、多孔質樹脂層４の一方面に接着している。第２金属層６の材料および厚みは、第１金属層３のそれらと同様である。
【００４４】
〔積層材〕
第１金属層３、多孔質樹脂層４、接着層５および第２金属層６は、積層材１４を構成する。換言すれば、積層材１４は、第１金属層３、多孔質樹脂層４、接着層５および第２金属層６を厚み方向一方側に向かって順に備える。
【００４５】
積層材１４の厚みＴ０は、後述する第２保護材７の厚みＴ１との所望の比を満足するように、設定される。具体的には、積層材１４の厚みＴ０は、例えば、１μｍ以上、好ましくは、５μｍ以上であり、また、例えば、１０μｍ以下、好ましくは、５００μｍ以下である。
【００４６】
〔第１保護材〕
第１保護材２は、低誘電基板材１の厚み方向他方面を形成する。第１保護材２は、厚み方向に対向する一方面および他方面を有しており、厚み方向に直交する面方向に延びるシート形状を有する。第１保護材２の一方面は、第１金属層３の他方面に剥離可能に接触（密着）している。
【００４７】
また、第１保護材２は、第１金属層３を保護している。具体的には、第１保護材２は、第１金属層３をパターンニングする前には、第１金属層３を被覆する一方、第１金属層３をパターンニングするときには、第１金属層３から剥離される剥離シート（第１剥離シート）である。なお、図２に示すように、第１金属層３をパターンニングして形成された他方側配線１８（後述）には、第１保護材２が配置されていない。
【００４８】
第１保護材２は、高い空孔率を有する多孔質樹脂層４を備える低誘電基板材１を工業的に量産するために、低誘電基板材１に備えられる保護シートである。
【００４９】
第１保護材２の材料は、特に限定されず、例えば、ポリマー、金属などが挙げられる。ポリマーとしては、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのポリエステルなどが挙げられる。金属としては、例えば、アルミニウム、鉄、合金（ステンレスなど）が挙げられる。第１保護材２の材料として、好ましくは、ポリマーが挙げられる。第１保護材２の厚みは、例えば、１μｍ以上、好ましくは、１０μｍ以上であり、また、例えば、２，０００μｍ以下、好ましくは、１，０００μｍ以下である。
【００５０】
〔第２保護材〕
第２保護材７は、低誘電基板材１の厚み方向一方面を形成する。第２保護材７は、厚み方向に対向する一方面および他方面を有しており、厚み方向に直交する面方向に延びるシート形状を有する。第２保護材７の他方面は、第２金属層６の一方面と剥離可能に接触（密着）している。
【００５１】
また、第２保護材７は、第２金属層６を保護している。具体的には、第２保護材７は、第２金属層６をパターンニングする前には、第２金属層６を被覆する一方、第２金属層６をパターンニングするときには、図１の仮想線で示すように、第２金属層６から剥離される剥離シート（第２剥離シート）である。なお、図２に示すように、第２金属層６をパターンニングして形成された一方側配線１７（後述）には、第２金属層６が配置されていない。
【００５２】
第２保護材７は、高い空孔率を有する多孔質樹脂層４を備える低誘電基板材１を工業的に量産するために、低誘電基板材１に第１保護材２とともに備えられる保護シートである。
【００５３】
第２保護材７の形状、材料および厚み等は、第１保護材２のそれらと同様である。
【００５４】
低誘電基板材１の厚みは、第１保護材２、第１金属層３、多孔質樹脂層４、接着層５、第２金属層６および第２保護材７の総厚み（つまり、積層材１４、第１保護材２および第２保護材７の総厚み）であって、例えば、１０μｍ以上、好ましくは、２０μｍ以上、より好ましくは、２００μｍ以上であり、また、例えば、５，０００μｍ以下、好ましくは、２，０００μｍ以下である。
【００５５】
〔低誘電基板材の製造方法〕
次に、低誘電基板材１の製造方法を説明する。
【００５６】
なお、一実施形態における低誘電基板材１の製造では、例えば、ロールトゥロール法によって、各部材を、搬送しながら積層（形成）する。
【００５７】
具体的には、まず、第１金属層３を準備する。例えば、上記した材料から成る箔（金属箔）を第１金属層３として準備する。
【００５８】
次いで、多孔質樹脂層４を第１金属層３の一方面に形成する。例えば、多孔質樹脂層４を、第１金属層３の一方面で作製する（作り込む）。
【００５９】
具体的には、まず、上記した樹脂の前駆体と、多孔化剤と、核剤と、溶媒とを含むワニスを調製し、次いで、ワニスを第１金属層３の一方面に塗布して塗膜を形成する。ワニスにおける多孔化剤、核剤および溶媒の、種類および配合割合等は、例えば、特開２０１８−０２１１７１号公報、特開２０１８−０２１１７２号公報などに記載されている。
【００６０】
とりわけ、多孔化剤の質量部数（配合割合）は、前駆体１００質量部に対して、好ましくは、２０質量部以上、より好ましくは、５０質量部以上であり、また、好ましくは、３００質量部以下、より好ましくは、２５０質量部以下である。
【００６１】
核剤は、前駆体を発泡（多孔化）させるときに核となる発泡核剤（気泡調整剤）である。また、核剤として、上記公報に記載の核剤（ＰＴＦＥなど）の他に、ポリ（クロロトリフルオロエチレン）などのフッ素樹脂（含フッ素オレフィンの重合体）、さらには、モノマー単位として、（メタ）アクリル酸エステルおよび上記した含フッ素オレフィンを含有する共重合体なども挙げられる。
【００６２】
核剤は、常温（２３℃）で、例えば、固体状、液体状、半固体状のいずれであってよく、好ましくは、固体状である。核剤が常温で固体状であれば、核剤の形状としては、例えば、略球形状、略板形状、略針形状、不定形状（塊状を含む）が挙げられ、好ましくは、略球形状が挙げられる。
【００６３】
核剤が常温で固体状であれば、核剤の最大長さの平均値（略球形状であれば、平均粒子径）は、例えば、２，０００ｎｍ以下、好ましくは、１，０００ｎｍ以下であり、また、例えば、１ｎｍ以上である。
【００６４】
また、核剤は、予め溶媒（ＰＴＦＥ）に分散したスラリーとして調製されていてもよい。
【００６５】
その後、塗膜を加熱により乾燥することにより、溶媒の除去が進行しつつ、核剤を核とした、前駆体と多孔化剤との相分離構造が形成される。
【００６６】
その後、例えば、超臨界二酸化炭素を溶媒として用いる超臨界抽出法により、多孔化剤を前駆体から抽出する（引き抜く、あるいは、除去する）。
【００６７】
その後、前駆体を硬化させて、樹脂および多孔を有する樹脂、具体的には、多孔質樹脂層４を形成する。
【００６８】
その後、接着層５を、多孔質樹脂層４の一方面に配置する。例えば、接着剤を多孔質樹脂層４の一方面に塗布したり、あるいは、接着剤から予めシート状に形成した接着層５を多孔質樹脂層４の一方面に貼る。
【００６９】
続いて、第２金属層６を、接着層５の一方面に配置する。例えば、上記した材料から成る箔（金属箔）を接着層５の一方面に貼り付ける。
【００７０】
その後、第１保護材２を、第１金属層３の他方面に配置するとともに、第２保護材７を、第２金属層６の一方面に配置する。なお、予め第２保護材７が配置された第２金属層６を、接着層５に貼り合わせることもできる。
【００７１】
これにより、低誘電基板材１を製造する。
【００７２】
この低誘電基板材１の用途は、例えば、各種用途が挙げられ、好ましくは、第五世代（５Ｇ）の規格に適合する高周波アンテナや高速伝送基板（高速伝送ＦＰＣなど）の製造に用いられる。具体的には、低誘電基板材１は、高周波アンテナや高速ＦＰＣの基板材として用いられる。
【００７３】
低誘電基板材１を上記の用途で使用する場合には、図１の仮想線およびその矢印で示すように、例えば、まず、第２保護材７を第２金属層６から剥離して、第２金属層６の一方面を露出させる。なお、第２保護材７を第２金属層６から剥離する前に、予め、低誘電基板材１の端部における第２保護材７および第２金属層６間に、第２保護材７の剥離のきっかけとなる切れ目（隙間）を設けるとともに、第２保護材７の端部を把持する。そして、第２保護材７の端部を把持し、これを厚み方向一方側に引き上げながら、第２保護材７を第２金属層６から剥離する。
【００７４】
続いて、第２金属層６を、フォトリソグラフィ（例えば、サブトラクティブ法）によって、図２に示すように、パターンニングして、例えば、信号配線（差動配線など）やアンテナ配線などの一方側配線１７を形成する。
【００７５】
その後、第１保護材２を第１金属層３から剥離して、第１金属層３の他方面を露出させて、続いて、第１金属層３を、フォトリソグラフィによって、パターンニングして、例えば、グランド配線などの他方側配線１８を形成する。
【００７６】
これにより、他方側配線１８、多孔質樹脂層４、接着層５および一方側配線１７を厚み方向一方側に向かって順に備えるパターン積層材１３を製造し、このパターン積層材１３を、第五世代（５Ｇ）の規格に適合する高周波アンテナや高速伝送基板に備える。
【００７７】
そして、この低誘電基板材１は、多孔質樹脂層４を有し、多孔質樹脂層４が、６０％以上、より好ましくは、７０％以上、さらに好ましくは、８０％以上、とりわけ好ましくは、８５％以上の高い空孔率を有する場合には、十分に低い低誘電率を有することができる。具体的には、低誘電率が、例えば、２．５以下、好ましくは、２．０以下である。従って、低誘電基板材１が、第五世代（５Ｇ）の規格の無線通信のアンテナ基板や、高速ＦＰＣに対応できる低い誘電率を有することができる。
【００７８】
また、低誘電基板材１は、第１金属層３および第２金属層６を備えるので、第五世代（５Ｇ）の規格に対応するアンテナや高速ＦＰＣの基板の配線としてパターンニングすることができる。具体的には、工業的なエッチング条件で、第１金属層３および第２金属層６をパターンニングしても、第五世代（５Ｇ）に適合できるアンテナや高速ＦＰＣの基板の配線を、優れた精度で形成できる。
【００７９】
また、多孔質樹脂層４が独立気泡構造を有する場合であって、独立気泡の割合が、５０％超過、さらには、８０％以上、さらには、９０％以上と高い場合には、パターンニングで用いられるエッチング液の染み込みに起因するパターン精度の低下を抑制することができる。そのため、低誘電基板材１は、第五世代（５Ｇ）の規格の無線通信や、高速ＦＰＣに十分かつ確実に対応できる基板材として有用である。
【００８０】
さらに、低誘電基板材１は、多孔質樹脂層４に対して厚み方向両側に配置される第１保護材２および第２保護材７を備えるので、工業的な製造条件として、低誘電基板材１が厚み方向に重ねて製造される場合にも、第１保護材２および第２保護材７が、多孔質樹脂層４が厚み方向に押圧されることに起因して空孔率が増大することを抑制し、そのため、多孔質樹脂層４の低誘電率を十分に確保することができる。その結果、低誘電基板材１は、低コストで量産化されながら、第五世代（５Ｇ）の規格や高速ＦＰＣに十分に対応できる低い誘電率を有する基板材として有用である。
【００８１】
なお、多孔質樹脂層４の空孔率が上記した上限以下であれば、多孔質樹脂層４が十分な機械強度を確保することができる。
【００８２】
＜顕著な特徴点＞
次に、この低誘電基板材１における顕著な特徴点を、図１を参照して詳説する。なお、図１中、符号の括弧書きにおいて、Ｈから始まるものは、２３℃における該層のショアＤ硬度を意味する。
【００８３】
第２保護材７の２３℃のショアＤ硬度Ｈ１と、多孔質樹脂層４の２３℃のショアＤ硬度Ｈ２とが、下記式（１）を満足し、または、第２保護材７の厚みＴ１と、積層材１４の厚みＴ０とが、下記式（２）を満足する。
【００８４】
Ｈ１＜Ｈ２                  （１）
Ｔ１＞０．５×Ｔ０          （２）
少なくとも、第２保護材７の２３℃のショアＤ硬度Ｈ１と、多孔質樹脂層４の２３℃のショアＤ硬度Ｈ２とが式（１）を満足するときには、第２保護材７が厚み方向に十分に押し潰されることにより、多孔質樹脂層４が厚み方向に押し潰されることを抑制することができる。その結果、多孔質樹脂層４の誘電率が増大することを抑制することができる。従って、この低誘電基板材１は、第五世代（５Ｇ）の規格や高速ＦＰＣに適合できる基板材として極めて有用である。
【００８５】
なお、第１金属層３、接着層５および第２金属層６のそれぞれのショアＤ硬度は、それらを含む積層材１４のショアＤ硬度に対して大きな寄与を示さない。そのため、積層材１４のショアＤ硬度と、多孔質樹脂層４のショアＤ硬度Ｈ２とは、実質的に同一である。
【００８６】
第２保護材７のショアＤ硬度Ｈ１が、多孔質樹脂層４のショアＤ硬度Ｈ２より高い場合には、第２保護材７が押し潰されるよりも前に、積層材１４（実質的には、多孔質樹脂層４）が押し潰され、その結果、空孔率の低下し、多孔質樹脂層４の誘電率が増大する。そうすると、第五世代（５Ｇ）の規格や高速ＦＰＣに適合できる基板材として十分でない場合がある。
【００８７】
また、第２保護材７のショアＤ硬度Ｈ１と、多孔質樹脂層４のショアＤ硬度Ｈ２とが同一である場合には、第２保護材７および多孔質樹脂層４が同様に押し潰され、結局、多孔質樹脂層４の誘電率の増大を抑制できない。そうすると、やはり、第五世代（５Ｇ）の規格や高速ＦＰＣに適合できる基板材として十分でない場合がある。
【００８８】
但し、上記したように、第２保護材７のショアＤ硬度Ｈ１が、多孔質樹脂層４のショアＤ硬度Ｈ２より高い場合、または、第２保護材７のショアＤ硬度Ｈ１と、多孔質樹脂層４のショアＤ硬度Ｈ２とが同一である場合であっても（つまり、上記式（１）が満足されない場合でも）、厚みに関する後述の式（２）を満足すれば、製造工程において、第２保護材７を巻回しても、第２保護材７が押し潰される量を確保して、多孔質樹脂層４が押し潰されることを抑制することができる。そのため、第２保護材７における第２金属層６および第１金属層３を高精度で金属パターン（図２における一方側配線１７および他方側配線１８）に形成することができる。
【００８９】
また、多孔質樹脂層４が押し潰されることが抑制されるので、空孔率の低減を抑制することができる。それによって、積層材１４における多孔質樹脂層４の誘電率の増加を抑制でき、この低誘電基板材１は、第五世代（５Ｇ）の規格や高速ＦＰＣに適合できる基板材として極めて有用となることができる。
【００９０】
また、第２保護材７のショアＤ硬度Ｈ１と、多孔質樹脂層４のショアＤ硬度Ｈ２とは、好ましくは、下記式（１−１）を満足し、好ましくは、下記式（１−２）を満足、好ましくは、下記式（１−３）を満足し、また、例えば、下記式（１−４）を満足する。
【００９１】
Ｈ１＜０．９×Ｈ２          （１−１）
Ｈ１＜０．７×Ｈ２          （１−２）
Ｈ１＜０．５×Ｈ２          （１−３）
０．００１×Ｈ２＜Ｈ１      （１−４）
また、式（２）に関し、第２保護材７の厚みＴ１が比較的薄い場合には、たとえ、先に、第２保護材７が、押し潰されても、その押し潰される量（余地）が十分でなく、そのため、第２保護材７が実質的に完全に押し潰された後に、積層材１４が押し潰される場合がある。
【００９２】
しかし、この低誘電基板材１において、少なくとも、第２保護材７の厚みＴ１と、積層材１４の厚みＴ０とが式（２）を満足するときには、第２保護材７の厚みＴ１が、積層材１４の厚みＴ０の半値より厚いので、第２保護材７が押し潰される量（余地）を十分に確保することができる。そのため、積層材１４が押し潰される前に、第２保護材７が十分に押し潰される。そのため、積層材１４における多孔質樹脂層４の誘電率の増加を抑制でき、この低誘電基板材１は、第五世代（５Ｇ）の規格や高速ＦＰＣに適合できる基板材として極めて有用である。
【００９３】
また、この低誘電基板材１では、第２保護材７の厚みＴ１と、積層材１４の厚みＴ０とが、より好ましくは、下記式（２−１）を満足し、さらに好ましくは、下記式（２−２）を満足し、とりわけ好ましくは、下記式（２−３）を満足し、また、下記式（２−４）を満足する。
【００９４】
Ｔ１＞０．７５×Ｔ０               （２−１）
Ｔ１＞０．９×Ｔ０                 （２−２）
Ｔ１＞Ｔ０                         （２−４）
１．２５×Ｔ０＜Ｔ１＜１０×Ｔ０   （２−５）
第２保護材７および積層材１４が上記式を満足すれば、積層材１４における多孔質樹脂層４の誘電率の増加をより一層抑制でき、この低誘電基板材１は、第五世代（５Ｇ）の規格や高速ＦＰＣに適合できる基板材として極めて有用である。
【００９５】
また、より好ましくは、式（１）および式（２）がいずれも満足される。式（１）および式（２）がいずれも満足されれば、第２保護材７がより一層十分に押し潰される。そのため、積層材１４における多孔質樹脂層４の誘電率の増加をより一層抑制できる。
【００９６】
＜変形例＞
次に、一実施形態の変形例を説明する。以下の各変形例において、上記した一実施形態と同様の部材および工程については、同一の参照符号を付し、その詳細な説明を省略する。また、一実施形態および各変形例を適宜組み合わせることができる。さらに、各変形例は、特記する以外、一実施形態と同様の作用効果を奏することができる。
【００９７】
上記した説明では、低誘電基板材１をロールトゥロールで製造したが、これに限定されず、例えば、バッチ法（枚葉式）で低誘電基板材１を製造することもできる。
【００９８】
一実施形態では、まず、第１保護材２を第１金属層３から剥離し、その後、第２保護材７を第２金属層６から剥離しているが、その順序は、逆でもよく、また、同時であってもよい。
【００９９】
第２保護材７の一方面および／または他方面が、剥離処理または粘着処理がなされていてもよい。なお、剥離層または粘着層の厚みは、第２保護材７のショアＤ硬度Ｈ１に実質的な変動を及ぼさない程度に設定されている。
【０１００】
一実施形態では、図１に示すように、接着層５が、多孔質樹脂層４および第２金属層６の間に介在しているが、これに限定されず、例えば、図示しないが、第１金属層３および多孔質樹脂層４の間に介在することもできる。
【０１０１】
一実施形態では、本発明の保護材の一例として第２保護材７を例示し、第２保護材７のショアＤ硬度Ｈ１または厚みＴ１が、上記した式（１）または式（２）を満足しているが、例えば、保護材の一例として、第２保護材７の他に、さらに、第１保護材２を例示することができる。この場合には、第１保護材２のショアＤ硬度Ｈ３と、多孔質樹脂層４のショアＤ硬度Ｈ２が、下記式（３）を満足し、または、第１保護材２の厚みＴ１と、積層材１４の厚みＴ１とが、下記式（２）を満足する。
【０１０２】
Ｈ３＜Ｈ２                  （３）
Ｔ１＞０．５×Ｔ０          （２）
第１保護材２の厚みＴ１は、第２保護材７の厚みＴ１と同様である。
【０１０３】
第１保護材２のショアＤ硬度Ｈ３、および、多孔質樹脂層４のショアＤ行動Ｈ２に関し、好ましくは、下記式（３−１）を満足し、より好ましくは、下記式（３−２）を満足し、さらに好ましくは、下記式（３−３）を満足し、とりわけ好ましくは、下記式（３−４）を満足する。
【０１０４】
Ｈ３＜０．９×Ｈ２          （３−１）
Ｈ３＜０．７×Ｈ２          （３−２）
Ｈ３＜０．５×Ｈ２          （３−３）
０．００１×Ｈ２＜Ｈ３      （３−４）
第１保護材２のショアＤ硬度Ｈ３は、第２保護材７のショアＤ硬度Ｈ１と同一であってもよい。
【０１０５】
より好ましくは、式（３）および式（２）がいずれも満足される。
【０１０６】
なお、第１保護材２の一方面および／または他方面が、剥離処理または粘着処理がなされていてもよい。なお、剥離層または粘着層の厚みは、第１保護材２のショアＤ硬度Ｈ３に実質的な変動を及ぼさない程度に設定されている。
【０１０７】
あるいは、一実施形態では、低誘電基板材１が、第１保護材２を備えるが、図３に示すように、第１保護材２を備えず、第２保護材７を備えてもよい。
【０１０８】
この低誘電基板材１は、積層材１４と、第２保護材７とを備える。具体的には、第１金属層３、多孔質樹脂層４、接着層５、第２金属層６および第２保護材７を厚み方向一方側に向かって順に備える。
【０１０９】
第１金属層３は、厚み方向他方側に向かって露出される。なお、第１金属層３の厚み方向他方面は、低誘電基板材１が厚み方向に複数積み重ねられる（積層される）ときに、第２保護材７の厚み方向一方面に接触し、つまり、第２保護材７に保護される。
【０１１０】
また、一実施形態では、図１に示すように、低誘電基板材１が、接着層５を備えるが、図４に示すように、接着層５を備えなくてもよい。
【０１１１】
この低誘電基板材１では、積層材１４は、第１金属層３、多孔質樹脂層４および第２金属層６を厚み方向一方側に向かって順に備える。換言すれば、低誘電基板材１は、第１保護材２、第１金属層３、多孔質樹脂層４および第２金属層６を厚み方向一方側に向かって順に備える。
【０１１２】
さらに、低誘電基板材１は、図５に示すように、第１保護材２および第１金属層３を備えなくてもよい。この低誘電基板材１では、多孔質樹脂層４および第２金属層６を有する積層材１４と、第２保護材７とが、厚み方向一方側に向かって順に配置されている。具体的には、低誘電基板材１は、多孔質樹脂層４、第２金属層６および第２保護材７を厚み方向一方側に向かって順に備える。
【０１１３】
多孔質樹脂層４は、低誘電基板材１の厚み方向他方面を形成しており、厚み方向他方側に向かって露出している。多孔質樹脂層４は、低誘電基板材１が厚み方向に複数積み重ねられる（積層される）ときに、第２保護材７の厚み方向一方面に接触し、つまり、第２保護材７に保護される。
【０１１４】
図５に示す変形例では、積層材１４および第２保護材７が厚み方向一方側に向かって順に配置されているが、図６に示す変形例では、保護材の一例としての第１保護材２および積層材１４が厚み方向一方側に向かって順に配置されている。
【０１１５】
図６に示すように、低誘電基板材１は、第１保護材２、多孔質樹脂層４および第２金属層６を厚み方向一方側に向かって順に備える。
【０１１６】
図６に示す変形例では、第２金属層６は、低誘電基板材１の厚み方向一方面を形成しており、厚み方向一方側に向かって露出している。第２金属層６は、低誘電基板材１が厚み方向に複数積み重ねられる（積層される）ときに、第１保護材２の厚み方向他方面に接触し、つまり、第１保護材２に保護される。
【０１１７】
また、多孔質樹脂層４は、２層あるいは３層以上の、複数層からなっていてもよい。
【実施例】
【０１１８】
以下に実施例および比較例を示し、本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は、何ら実施例および比較例に限定されない。また、以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限（「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限（「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。
【０１１９】
＜図３に対応する低誘電基板材の製造＞
実施例１
まず、銅からなる厚み１２．５μｍの第１金属箔３を準備した。
【０１２０】
次いで、特開２０１８−０２１１７２号公報の参考例に記載のポリイミド前駆体溶液１００質量部に、イミド化触媒（２−メチルイミダゾール）４．２質量部、ポリオキシエチレンジメチルエーテル（日油社製  グレード：ＭＭ４００、重量平均分子量４００）からなる多孔化剤２００質量部、ＰＴＦＥからなる平均粒子径１，０００ｎｍ以下の核剤３質量部、および、ＮＭＰ（Ｎ−メチルピロリドン）を配合して、ワニスを調製した。核剤は、予めＮＭＰに分散されたスラリーとして調製したものを、ポリイミド前駆体に対して配合した。なお、ワニスにおけるＮＭＰの総配合部数は、上記したスラリー中に含まれるものを併せて、ポリイミド前駆体１００質量部に対して、１５０質量部となるように、調整した。
【０１２１】
このワニスを、第１金属箔３の一方面に塗布し、１２０℃で３０分間、乾燥して、ＮＭＰを除去し、続いて、超臨界抽出法により、多孔化剤を除去し、その後、真空下、３８０℃で２時間加熱して、イミド化させて、ポリイミドからなる多孔質樹脂層４を、第１金属箔３の一方面で作り込んだ。
【０１２２】
多孔質樹脂層４の厚みが、１２０μｍであった。多孔質樹脂層４における空孔率が、８０％、平均孔径が、７μｍであった。また、多孔質樹脂層４の周波数６０ＧＨｚにおける誘電率が、１．５であった。さらに、多孔質樹脂層４のショアＤ硬度Ｈ２は、４７であった。
【０１２３】
次いで、アクリル系接着剤からなり、厚み５μｍの接着層５を、多孔質樹脂層４の一方面に形成した。
【０１２４】
次いで、銅からなる厚み１２．５μｍの第２金属層６を、接着層５の厚み方向一方面に接着した。
【０１２５】
これにより、第１金属層３、多孔質樹脂層４、接着層５および第２金属層６を備える積層材１４を作製した。積層材１４の厚みＴ０は、１５０μｍであった。
【０１２６】
別途、２つの第２保護材７を準備した。具体的には、各第２保護材７は、ポリエチレン（ＰＥ）からなり、厚みが５０μｍである。２つの第２保護材７の総厚みは、１００μｍである。なお、他方側の第２保護材７の他方面は、アクリル系粘着剤により粘着処理がされていた。第２保護材７のショアＤ硬度Ｈ１は、多孔質樹脂層４のショアＤ硬度Ｈ２（４７）より小さく、具体的には、４０であった。
【０１２７】
その後、２つの第２保護材７を第２金属層６の厚み方向一方面に配置した。
【０１２８】
これにより、図６に示すように、第１金属箔３と、多孔質樹脂層４と、接着層５と、第２金属層６と、第２保護材７とを厚み方向一方側に順に低誘電基板材１を製造した。
【０１２９】
実施例２
第２保護材７の厚みＴ１を５０μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして、低誘電基板材１を製造した。具体的には、第２保護材７を１つにした。
【０１３０】
実施例３
第２保護材７の材料をポリエチレンからポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に変更した以外は、実施例１と同様に処理した。
【０１３１】
なお、第２保護材７のショアＤ硬度Ｈ１は、多孔質樹脂層４のショアＤ硬度Ｈ２より大きく、具体的には、７８であった。
【０１３２】
比較例１
第２保護材７の材料をポリエチレン（ＰＥ）からポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に変更した以外は、実施例２と同様に処理した。
【０１３３】
＜図６に対応する低誘電基板材の製造＞
実施例４
低誘電基板材１の層構成を、図３の層構成、つまり、第１保護材２、多孔質樹脂層４および第２金属層６を厚み方向一方側に向かって順に備える低誘電基板材１に変更した以外は、実施例１と同様に処理した。
【０１３４】
実施例５
低誘電基板材１の層構成を、図３の層構成、つまり、第１保護材２、多孔質樹脂層４および第２金属層６を厚み方向一方側に向かって順に備える低誘電基板材１に変更した以外は、実施例２と同様に処理した。
【０１３５】
実施例６
低誘電基板材１の層構成を、図３の層構成、つまり、第１保護材２、多孔質樹脂層４および第２金属層６を厚み方向一方側に向かって順に備える低誘電基板材１に変更した以外は、実施例３と同様に処理した。
【０１３６】
比較例２
低誘電基板材１の層構成を、図３の層構成、つまり、第１保護材２、多孔質樹脂層４および第２金属層６を厚み方向一方側に向かって順に備える低誘電基板材１に変更した以外は、比較例１と同様に処理した。
【０１３７】
評価
下記の事項を評価した。その結果を表１〜表２に示す。
【０１３８】
＜硬度＞
第２保護材７のショアＤ硬度Ｈ１、第１保護材２のショアＤ硬度Ｈ３、および、多孔質樹脂層４のショアＤ硬度Ｈ２のそれぞれは、ショアＤ硬度計（（株）上島製作所製）を用いて算出した。
【０１３９】
第２保護材７のショアＤ硬度Ｈ１を測定するときには、第２保護材７を、厚み３０００μｍとなるまで、厚み方向に複数枚重ねて積層体を作製し、この積層体において、幅方向に４等分する３点を測定し、その平均値をショアＤ硬度Ｈ１とした。
【０１４０】
第１保護材２のショアＤ硬度Ｈ３を測定するときには、第１保護材２を、厚み３０００μｍとなるまで、厚み方向に複数枚重ねて積層体を作製し、この積層体において、幅方向に４等分する３点を測定し、その平均値をショアＤ硬度Ｈ１とした。
【０１４１】
多孔質樹脂層４のショアＤ硬度Ｈ２の測定では、まず、低誘電基板材１から、多孔質樹脂層４のみを取り出した。具体的には、積層材１４から第２金属層６、接着層５、第１金属層３などを剥離して、多孔質樹脂層４を得た。この多孔質樹脂層４を、厚み３０００μｍとなるまで、厚み方向に複数枚重ねて積層体を作製し、この積層体において、幅方向に４等分する３点を測定し、その平均値をショアＤ硬度Ｈ２とした。
【０１４２】
＜表面保護性＞
低誘電基板材１の厚み方向一方面に、クーラントブルーフマイクロメータ（（株）ミツトヨ製  ＭＤＣ−２５Ｍ）を用いて、１０、１５、２０、３０、４０、５０μｍのひずみを与えた。解放後に一方面上の打痕の有無を目視にて確認、判断した。上記した複数の打痕のうち、小さい打痕から順に実施し、打痕がある（残る）ことを確認すれば、それを超える打痕での評価を実施しなかった。
【０１４３】
【表１】
2020049904.tif 000003
【０１４４】
【表２】
2020049904.tif 000004
【符号の説明】
【０１４５】
１     低誘電基板材
２     第１保護材
４     多孔質樹脂シート
６     第２金属箔
７     第２保護材
１４   積層材
Ｈ１   第２保護材のショアＤ硬度
Ｈ２   多孔質樹脂層のショアＤ硬度
Ｈ３   第１保護材のショアＤ硬度
Ｔ０   積層材の厚み
Ｔ１   第２保護材の厚み
【図１】
2020049904.tif 000005
【図２】
2020049904.tif 000006
【図３】
2020049904.tif 000007
【図４】
2020049904.tif 000008
【図５】
2020049904.tif 000009
【図６】
2020049904.tif 000010