(57)【要約】【課題】排ガス浄化触媒のコート層の剥離が抑制された車両用排ガス浄化装置を提供する。【解決手段】基材と基材にコートされているマイクロ波吸収材、貴金属及び酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）を含むコート層とを有する排ガス浄化触媒と、排ガスの流れ方向に対して排ガス浄化触媒の前方に位置するマイクロ波吸収材を加熱するためのマイクロ波発生装置と、を備える車両用排ガス浄化装置であって、マイクロ波吸収材が、ＮｉＦｅ２Ｏ４を含み、貴金属が、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）及びロジウム（Ｒｈ）からなる群から選択される少なくとも１種を含み、コート層における酸化亜鉛（ＺｎＯ）及び酸化銅（ＩＩ）（ＣｕＯ）の含有量が、一定量以下である車両用排ガス浄化装置に関する。【選択図】図５
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と基材にコートされているマイクロ波吸収材、貴金属及び酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）を含むコート層とを有する排ガス浄化触媒と、
排ガスの流れ方向に対して排ガス浄化触媒の前方に位置するマイクロ波吸収材を加熱するためのマイクロ波発生装置と、
を備える車両用排ガス浄化装置であって、
マイクロ波吸収材が、ＮｉＦｅ２Ｏ４を含み、
貴金属が、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）及びロジウム（Ｒｈ）からなる群から選択される少なくとも１種を含み、
コート層における酸化亜鉛（ＺｎＯ）及び酸化銅（ＩＩ）（ＣｕＯ）の含有量が、コート層の総重量に基づいて、１重量％以下である
前記車両用排ガス浄化装置。
【請求項２】
コート層が、酸化亜鉛及び酸化銅（ＩＩ）を含まない、請求項１に記載の車両用排ガス浄化装置。
【請求項３】
コート層が、酸化セリウム−酸化ジルコニウム複合酸化物（ＣｅＯ２−ＺｒＯ２）及び酸化ニッケル（ＮｉＯ）をさらに含む、請求項１又は２に記載の車両用排ガス浄化装置。
【請求項４】
酸化ニッケルの量が、ＮｉＦｅ２Ｏ４の総重量に基づいて、２重量％〜５０重量％である、請求項３に記載の車両用排ガス浄化装置。
【請求項５】
酸化ニッケルの量が、ＮｉＦｅ２Ｏ４の総重量に基づいて、３重量％〜３０重量％である、請求項３に記載の車両用排ガス浄化装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、車両用排ガス浄化装置、特にマイクロ波吸収材としてのＮｉＦｅ２Ｏ４、貴金属及び酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）を含み、酸化亜鉛（ＺｎＯ）及び酸化銅（ＩＩ）（ＣｕＯ）の含有量が一定量以下である排ガス浄化触媒とマイクロ波発生装置とを備える車両用排ガス浄化装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
自動車などの内燃機関から排出される排ガスには、一酸化炭素（ＣＯ）、炭化水素（ＨＣ）、窒素酸化物（ＮＯｘ）などの有害成分が含まれており、これらの有害成分は排ガス浄化触媒によって浄化されてから大気中に放出されている。
【０００３】
有害成分を浄化するために必要な排ガス浄化触媒の温度は、一般に２００℃以上である。そのため、排ガス浄化触媒の加熱には、排ガスの熱が利用される。
【０００４】
しかしながら、エンジンのコールドスタート直後など、排ガス浄化触媒の温度が浄化に必要な温度に達していない場合には、排ガス浄化触媒の活性が不十分であり、未浄化の有害成分（冷間エミッションともいう）が環境中に排出されてしまう恐れがある。また、近年の環境性能を考慮した自動車では、エンジンの高熱効率化、低燃費化に伴い、排ガス温度を低下させる傾向にあり、このため、排ガスの熱を利用しても、排ガス浄化触媒の温度を浄化に必要な温度まで加熱できない場合がある。
【０００５】
このような問題を解決し、暖機性を向上させるため、例えば、特許文献１には、燃焼排気ガス流入口と排出口とを有する触媒チャンバー及び該チャンバー中に保持された燃焼排気ガス浄化触媒成形体を含む装置であって、前記チャンバー中に、金属酸化物を含む加熱材が前記燃焼排気ガス浄化触媒成形体と接触するように保持され、かつ前記チャンバーに、電磁波が前記加熱材に照射されるように電磁波発生部を設けたことを特徴とする燃焼排気ガス浄化装置が開示されており、燃焼排気ガス浄化触媒としては、白金・ロジウム・パラジウム系の三元触媒が例示されており、金属酸化物を含む加熱材としては、ペロブスカイト型複合酸化物が例示されている。
【０００６】
特許文献２には、マイクロ波が照射され、且つ、内部に形成された複数の孔を介して排気ガスを流通させる基材の当該孔の内面に設けられる排気ガス浄化用の触媒材料であって、マイクロ波を吸収して発熱することが可能な磁性酸化物粒子と、前記磁性酸化物粒子の表面を被覆する触媒担持コート材と、を有し、前記触媒担持コート材は、触媒担持酸化物と、前記触媒担持酸化物に担持されたＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈのうち少なくとも一種と、を有することを特徴とするマイクロ波加熱用触媒材料が開示されており、マイクロ波加熱用触媒材料としては三元触媒が例示されており、さらに、磁性酸化物粒子において、自律的にマイクロ波による加熱が停止するキュリー温度を規定することにより、貴金属粒子のシンタリングによる触媒性能の劣化を抑制することが記載されている。
【０００７】
特許文献３には、排ガス浄化装置で使用され、電磁加熱により昇温される排ガス流路部材であって、キュリー温度が２５０℃〜４５０℃であるフェライト製の粒子状の磁性体を含み、前記磁性体は、組成式（Ｎｉ１−ｘＺｎｘ）Ｆｅ２Ｏ４（ｘは０．３≦ｘ＜１を満たす）で表されるフェライトであることを特徴とする排ガス流路部材が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平５−１７１９２６号公報
【特許文献２】特開２０１６−１８７７６６号公報
【特許文献３】国際公開第２０１６／０２１１８６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、従来技術では、マイクロ波吸収材として、マイクロ波の吸収・発熱特性に優れたニッケル（Ｎｉ）系フェライトを用いた場合、耐久後に排ガス浄化装置における排ガス浄化触媒のコート層が剥離するという問題があった。
【００１０】
したがって、本発明は、排ガス浄化触媒のコート層の剥離が抑制された車両用排ガス浄化装置を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
Ｎｉ系フェライトは、強磁性であるため、マイクロ波吸収特性に優れており、さらに、自動車排ガス中の高温であっても、単味であればマイクロ波吸収の劣化が小さい。したがって、Ｎｉ系フェライトを含む排ガス浄化触媒のマイクロ波吸収特性は有効である。
【００１２】
このようなＮｉ系フェライトを含む排ガス浄化触媒は、キュリー温度の調整や、透磁性を高くするために、酸化亜鉛（ＺｎＯ）や酸化銅（ＩＩ）（ＣｕＯ）をさらに含む。
【００１３】
一方で、排ガス浄化触媒のコート層は、耐熱性、強度、安定性、触媒性の面から酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）を含む。酸化アルミニウムは、高比表面積で耐熱性があり、貴金属などの触媒成分との親和性も良好なため用いられる。
【００１４】
本発明者は、マイクロ波吸収材としてＮｉ系フェライトを用いた場合の排ガス浄化触媒のコート層の剥離について種々検討した結果、Ｎｉ系フェライトを含む排ガス浄化触媒では、９００℃以上の高温において、リッチ−ストイキ−リッチの変動雰囲気下、以下の（１）〜（４）の反応及び事象が起きている可能性を見出した。
（１）Ｎｉ系フェライト中のＺｎＯ又はＣｕＯは、８００℃以上でＡｌ２Ｏ３と反応する。したがって、９００℃以上の高温では、コート層中のＡｌ２Ｏ３と、Ｎｉ系フェライト中のＺｎＯ又はＣｕＯとが反応し、ＺｎＡｌ２Ｏ４又はＣｕＡｌ２Ｏ４を生成する。
（２）Ｎｉ系フェライト中のＺｎ又はＣｕは、Ｎｉ系フェライトのスピネル構造において、Ｎｉの代わりにＢサイトに存在する。（１）の反応が生じる場合、Ｎｉ系フェライトのスピネル構造は、一部破壊されてＦｅ２Ｏ３になり、その結果、コート層の体積変化が起こる。
（３）（２）のコート層の体積変化に伴い、基材とコート層との密着性が低下する。
（４）（３）の基材とコート層との密着性の低下に伴い、排ガスにより基材からコート層が剥離し、触媒性能が損なわれる。
【００１５】
そこで、本発明者は、前記課題を解決するための手段を種々検討した結果、マイクロ波により加熱を行う排ガス浄化触媒を備える車両用排ガス浄化装置において、マイクロ波吸収材としてＮｉ系フェライトを使用する場合に、ＮｉＦｅ２Ｏ４と共に、コート層に含まれる酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）と反応する遷移金属酸化物である酸化亜鉛（ＺｎＯ）及び酸化銅（ＩＩ）（ＣｕＯ）を使用しないことによって、９００℃以上の変動雰囲気下でも、排ガス浄化装置における排ガス浄化触媒のコート層の剥離を抑制できることを見出し、加えて、コート層に酸化セリウム−酸化ジルコニウム複合酸化物（ＣｅＯ２−ＺｒＯ２）をさらに含む当該車両用排ガス浄化装置において、コート層に酸化ニッケル（ＮｉＯ）をさらに添加することによって、９００℃以上の変動雰囲気下でも、マイクロ波吸収材のマイクロ波吸収能の低下を抑制できることを見出し、本発明を完成した。
【００１６】
すなわち、本発明の要旨は以下の通りである。
（１）基材と基材にコートされているマイクロ波吸収材、貴金属及び酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）を含むコート層とを有する排ガス浄化触媒と、
排ガスの流れ方向に対して排ガス浄化触媒の前方に位置するマイクロ波吸収材を加熱するためのマイクロ波発生装置と、
を備える車両用排ガス浄化装置であって、
マイクロ波吸収材が、ＮｉＦｅ２Ｏ４を含み、
貴金属が、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）及びロジウム（Ｒｈ）からなる群から選択される少なくとも１種を含み、
コート層における酸化亜鉛（ＺｎＯ）及び酸化銅（ＩＩ）（ＣｕＯ）の含有量が、コート層の総重量に基づいて、１重量％以下である
前記車両用排ガス浄化装置。
（２）コート層が、酸化亜鉛及び酸化銅（ＩＩ）を含まない、（１）に記載の車両用排ガス浄化装置。
（３）コート層が、酸化セリウム−酸化ジルコニウム複合酸化物（ＣｅＯ２−ＺｒＯ２）及び酸化ニッケル（ＮｉＯ）をさらに含む、（１）又は（２）に記載の車両用排ガス浄化装置。
（４）酸化ニッケルの量が、ＮｉＦｅ２Ｏ４の総重量に基づいて、２重量％〜５０重量％である、（３）に記載の車両用排ガス浄化装置。
（５）酸化ニッケルの量が、ＮｉＦｅ２Ｏ４の総重量に基づいて、３重量％〜３０重量％である、（３）に記載の車両用排ガス浄化装置。
【発明の効果】
【００１７】
本発明により、排ガス浄化触媒のコート層の剥離が抑制された車両用排ガス浄化装置が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の車両用排ガス浄化装置の一実施形態を示す図である。
【図２】１．試料調製における比較例１の（１）で得られた粉末の耐久試験後のＸＲＤ結果を示す図である。
【図３】１．試料調製における実施例１の（１）で得られた粉末の耐久試験後のＸＲＤ結果を示す図である。
【図４】１．試料調製における実施例２の（１）で得られた粉末の耐久試験後のＸＲＤ結果を示す図である。
【図５】１．試料調製における比較例１の（２）並びに実施例１の（２）及び実施例２の（２）で調製した排ガス浄化触媒の耐久試験実施後のコート層剥離率を示す図である。
【図６】１．試料調製における実施例１の（１）、実施例２の（１）、実施例３の（１）、実施例４の（１）及び実施例５の（１）で得られた粉末並びにそれらの耐久試験後の粉末のマイクロ波による昇温を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の好ましい実施形態について詳細に説明する。
本明細書では、適宜図面を参照して本発明の特徴を説明する。図面では、明確化のために各部の寸法及び形状を誇張しており、実際の寸法及び形状を正確に描写してはいない。それ故、本発明の技術的範囲は、これら図面に表された各部の寸法及び形状に限定されるものではない。なお、本発明の車両用排ガス浄化装置は、下記実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、当業者が行い得る変更、改良などを施した種々の形態にて実施することができる。
【００２０】
本発明は、基材と基材にコートされているマイクロ波吸収材、貴金属及び酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）を含むコート層とを有する排ガス浄化触媒と、排ガスの流れ方向に対して排ガス浄化触媒の前方に位置するマイクロ波吸収材を加熱するためのマイクロ波発生装置と、を備える車両用排ガス浄化装置であって、マイクロ波吸収材が、ＮｉＦｅ２Ｏ４を含み、貴金属が、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）及びロジウム（Ｒｈ）からなる群から選択される少なくとも１種を含み、コート層における酸化亜鉛（ＺｎＯ）及び酸化銅（ＩＩ）（ＣｕＯ）の含有量が、コート層の総重量に基づいて、一定量以下である車両用排ガス浄化装置に関する。
【００２１】
本発明では、基材とは、コート層が塗布される材料であり、例えば、限定されないが、公知のハニカム形状を有する基材、例えば、ハニカム形状のモノリス基材でセル形状は六角や四角などである。このような基材の材質は、マイクロ波を反射してしまう金属以外で、セラミックス、例えば、コーディエライト、シリカ、アルミナ及びムライト、炭化ケイ素などがある。また、ハニカム形状のモノリス基材のセル数は、限定されないが、通常１平方インチ当たり３００個〜９００個、好ましくは１平方インチ当たり４００個〜７５０個である。本発明では、基材として、１平方インチ当たり４００個〜７５０個のセルを有するコーディエライトからなるハニカム形状のモノリス基材を使用することが好ましい。
【００２２】
基材の排ガスの流れ方向の長さは、限定されないが、通常４０ｍｍ〜１５０ｍｍ、好ましくは５０ｍｍ〜１１０ｍｍである。
【００２３】
基材の排ガス流入口の直径（基材の排ガス流入口の形状が円でない場合には、円相当直径）は、所望の触媒容量に応じて適宜変更することができ、限定されないが、通常４０ｍｍ〜１２０ｍｍ、好ましくは５０ｍｍ〜１１０ｍｍである。
【００２４】
基材の容量は、限定されないが、通常０．３Ｌ〜１．２Ｌ、好ましくは０．４Ｌ〜１．０Ｌである。
【００２５】
基材として前記で説明する材料を使用することにより、排ガスを浄化するために十分な排ガスの流通経路を確保し、基材に塗布した触媒成分との反応を確保する。また、マイクロ波を吸収する成分を触媒成分と同様に保持し、昇温を確保する。
【００２６】
本発明では、基材にコートされているコート層は、マイクロ波吸収材、貴金属及び酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）を含む。
【００２７】
マイクロ波吸収材とは、マイクロ波を吸収し、熱に変換して発熱する材料である。本発明では、マイクロ波吸収材は、ＮｉＦｅ２Ｏ４を含む。
【００２８】
ＮｉＦｅ２Ｏ４の量は、限定されないが、排ガス浄化触媒の総重量に基づいて、通常３重量％〜３０重量％、好ましくは５重量％〜２０重量％である。
【００２９】
ＮｉＦｅ２Ｏ４のレーザー回折散乱法による粒径は、限定されないが、通常１μｍ〜４０μｍ、好ましくは１μｍ〜１０μｍである。
【００３０】
ＮｉＦｅ２Ｏ４のＢＥＴによる比表面積は、限定されないが、通常０．１ｍ２／ｇ〜３０ｍ２／ｇ、好ましくは１ｍ２／ｇ〜３０ｍ２／ｇである。
【００３１】
マイクロ波吸収材がＮｉＦｅ２Ｏ４を含むことにより、マイクロ波吸収材は、マイクロ波発生装置から照射されるマイクロ波を効率よく吸収し、熱に変換することができる。
【００３２】
マイクロ波吸収材は、他のマイクロ波吸収材を含んでもよく、他のマイクロ波吸収材としては、例えば、限定されないが、ペロブスカイト型複合酸化物、例えば、ランタン（Ｌａ）・コバルト（Ｃｏ）系複合酸化物、ストロンチウム（Ｓｒ）・コバルト系複合酸化物及びランタン・ストロンチウム・コバルト系複合酸化物、フェライト（酸化鉄を含む）、例えば、スピネル型フェライト（コバルトフェライト、マグネシウムフェライト、マンガンフェライト）、ガーネット型フェライト（イットリウムフェライト、ルテチウムフェライト）、酸化マンガン、酸化コバルト、硼化ジルコニウム、炭化ケイ素、炭化タングステンなどがある。
【００３３】
ＮｉＦｅ２Ｏ４を除くマイクロ波吸収材の総重量は、限定されないが、ＮｉＦｅ２Ｏ４の総重量に基づいて、通常０重量％〜１００重量％、好ましくは５重量％〜３０重量％である。
【００３４】
貴金属は、通常担体に担持されている。
【００３５】
ここで、担体とは、主触媒として機能する貴金属を担持する材料であり、例えば、限定されないが、金属酸化物、例えば、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３、アルミナ）、酸化セリウム（ＣｅＯ２、セリア）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２、ジルコニア）、酸化珪素（ＳｉＯ２、シリカ）、酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ３、イットリア）、酸化ネオジム（Ｎｄ２Ｏ３）及びこれらからなる複合酸化物などがある。本発明では、担体として、ＣｅＯ２とＺｒＯ２の複合酸化物（ＣｅＯ２−ＺｒＯ２）及びＡｌ２Ｏ３を使用することが好ましい。
【００３６】
なお、本発明では、コート層は、Ａｌ２Ｏ３を含み、場合によりＣｅＯ２−ＺｒＯ２をさらに含むが、当該Ａｌ２Ｏ３及びＣｅＯ２−ＺｒＯ２は、貴金属を担持する担体として含まれていても、貴金属を担持する担体とは別に含まれていても、あるいはそれらの両方で含まれていてもよい。
【００３７】
貴金属とは、排ガス中の有害成分を浄化することができる主触媒として機能する材料である。本発明では、貴金属は、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）及びロジウム（Ｒｈ）からなる群から選択される少なくとも１種を含む。貴金属は、その他にも、例えば、限定されないが、金（Ａｕ）、銀（Ａｇ）、イリジウム（Ｉｒ）、ルテニウム（Ｒｕ）及びこれらの混合物を含んでもよい。
【００３８】
担体に担持される貴金属の量は、限定されないが、貴金属換算で、排ガス浄化触媒の総重量に基づいて、通常０．２重量％〜２．０重量％、好ましくは０．４重量％〜１．０重量％である。
【００３９】
貴金属を含む触媒コート量は、限定されないが、排ガス浄化触媒の総重量に基づいて、通常３５重量％〜６０重量％、好ましくは４５重量％〜５６重量％である。
【００４０】
貴金属は、従来の製造方法により担持することができる。例えば、貴金属は、５℃〜３０℃において、水中に、Ａｌ２Ｏ３やＣｅＯ２−ＺｒＯ２などの担体と、貴金属の塩酸塩や硝酸塩などの貴金属前駆体とを添加し、撹拌機により撹拌しながら、均一に分散させ、その後、蒸発乾固などの乾燥、場合により粉砕、さらに大気中において、例えば４５０℃〜５５０℃で、０．５時間〜１．５時間焼成を行うことにより担持できる。粉砕には従来の粉砕技術、例えば乳鉢、ハンマーミル、ボールミル、ビーズミル、ジェットミル、ローラーミルなど、乾式、湿式を問わず用いることができる。
【００４１】
前記で説明する貴金属を担持した材料を使用することにより、排ガス中の有害成分を効率よく浄化することができる。
【００４２】
Ａｌ２Ｏ３の量は、限定されないが、排ガス浄化触媒の総重量に基づいて、通常５重量％〜５０重量％、好ましくは１０重量％〜４０重量％である。
【００４３】
Ａｌ２Ｏ３のレーザー回折分散法による粒径は、限定されないが、通常０．１μｍ〜３０μｍ、好ましくは０．１μｍ〜１０μｍである。
【００４４】
Ａｌ２Ｏ３のＢＥＴによる比表面積は、限定されないが、通常１０ｍ２／ｇ〜１２０ｍ２／ｇ、好ましくは３０ｍ２／ｇ〜１００ｍ２／ｇである。
【００４５】
Ａｌ２Ｏ３は、安定化のためにＬａなどの希土類を添加した材料でもよい。
【００４６】
酸化アルミニウムは、高比表面積で耐熱性があり、貴金属などの触媒成分との親和性も良好であり、しかも安価である。
【００４７】
本発明では、コート層における酸化亜鉛（ＺｎＯ）及び酸化銅（ＩＩ）（ＣｕＯ）の含有量は、コート層の総重量に基づいて、１重量％以下、好ましくは０．１重量％以下である。コート層中の酸化亜鉛（ＺｎＯ）及び酸化銅（ＩＩ）（ＣｕＯ）は、可能な限り少ない方が好ましいため、下限値は設定されない。より好ましくは、コート層は、ＺｎＯ及びＣｕＯを含まない。
【００４８】
本発明において、「含まない」とは、コート層が、ＺｎＯ及びＣｕＯを実質的に含まないことを意味する。したがって、「含まない」とは、コート層におけるＺｎＯ及びＣｕＯの含有量が、コート層の総重量に基づいて、０重量％であることだけでなく、コート層におけるＺｎＯ及びＣｕＯの含有量が、製造方法、製造装置及び／又は使用する原料などに由来する不可避的な量である場合も包含することとする。
【００４９】
また、本発明におけるＺｎＯ及びＣｕＯは、ＮｉＦｅ２Ｏ４の結晶構造中にＮｉと置き換わることで組み込まれ得るＺｎ及びＣｕを意味する。
【００５０】
本発明において、コート層がＺｎＯ及びＣｕＯを前記範囲で含む、又はコート層がＺｎＯ及びＣｕＯを含まないことにより、排ガス浄化装置における排ガス浄化触媒のコート層の剥離を抑制できる。
【００５１】
前記効果は、コート層において、高温下でＡｌ２Ｏ３と反応し得るＺｎＯ及びＣｕＯの量を制限することにより、コート層の体積変化が抑制されることで生じると推察されるが、本発明は、前記推察によって限定されない。
【００５２】
本発明では、コート層は、マイクロ波吸収材、貴金属及びＡｌ２Ｏ３に加えて、場合により、ＣｅＯ２−ＺｒＯ２及び酸化ニッケル（ＮｉＯ）をさらに含む。コート層は、マイクロ波吸収材、貴金属及びＡｌ２Ｏ３に加えて、ＣｅＯ２−ＺｒＯ２及びＮｉＯをさらに含むことが好ましい。
【００５３】
ＣｅＯ２−ＺｒＯ２の量は、限定されないが、排ガス浄化触媒の総重量に基づいて、通常２重量％〜５０重量％、好ましくは２重量％〜４０重量％である。
【００５４】
ＣｅＯ２−ＺｒＯ２のレーザー回折分散法による粒径は、限定されないが、通常１μｍ〜３０μｍ、好ましくは１μｍ〜１０μｍである。
【００５５】
ＣｅＯ２−ＺｒＯ２のＢＥＴによる比表面積は、限定されないが、通常１ｍ２／ｇ〜８０ｍ２／ｇ、好ましくは１０ｍ２／ｇ〜４０ｍ２／ｇである。
【００５６】
コート層がＣｅＯ２−ＺｒＯ２を含むことにより、排ガス浄化触媒における酸素貯蔵能（ＯＳＣ）を確保することができる。
【００５７】
ＮｉＯは、以下の表１に示すように、遷移金属酸化物の中で、変動雰囲気下の価数変化が小さく、メタル化しても高い融点を有する。
【表１】
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【００５８】
ＮｉＯの量は、限定されないが、ＮｉＦｅ２Ｏ４の総重量に基づいて、通常２重量％〜５０重量％、好ましくは３重量％〜３０重量％、より好ましくは６重量％〜２０重量％である。
【００５９】
ＮｉＯのレーザー回折分散法による粒径は、限定されないが、通常１μｍ〜２０μｍ、好ましくは１μｍ〜１０μｍである。
【００６０】
ＮｉＯのＢＥＴによる比表面積は、限定されないが、通常１ｍ２／ｇ〜５０ｍ２／ｇ、好ましくは１０ｍ２／ｇ〜４０ｍ２／ｇである。
【００６１】
ＮｉＯは、コート層中において、ＮｉＦｅ２Ｏ４の近傍、例えば、ＮｉＦｅ２Ｏ４に近接又は接触して存在することが好ましい。
【００６２】
コート層がマイクロ波吸収材であるＮｉＦｅ２Ｏ４に加えてＮｉＯを含むことにより、高温の変動雰囲気下、コート層がＣｅＯ２−ＺｒＯ２をさらに含む場合における、マイクロ波吸収材であるＮｉＦｅ２Ｏ４のマイクロ波吸収能の低下を抑制できる。
【００６３】
前記効果は、下記のように推察されるが、本発明は、下記推察によって限定されない。
コート層がＣｅＯ２−ＺｒＯ２をさらに含む場合、高温の変動雰囲気下では、ＣｅＯ２−ＺｒＯ２の近傍に存在するＮｉＦｅ２Ｏ４中のＮｉは、ＣｅＯ２−ＺｒＯ２の酸素の吸放出性能の作用に伴い、価数変化までには至らなくても、わずかに酸化されてしまう。具体的には、逆スピネル構造を有するＮｉＦｅ２Ｏ４では、ＡサイトとＢサイトのスピンがそれぞれ反平行であり、その差が磁気モーメントとなるが、高温の変動雰囲気下において、ＮｉＦｅ２Ｏ４の近傍にＣｅＯ２−ＺｒＯ２が存在すると、ＣｅＯ２−ＺｒＯ２から放出された酸素が、ＮｉＦｅ２Ｏ４のＢサイトに存在する２価のＮｉをさらに酸化してしまい、磁気モーメントを減少させる。その結果、ＮｉＦｅ２Ｏ４の透磁性及びマイクロ波吸収能は低下する。
【００６４】
これに対し、コート層がＮｉＯをさらに含むと、ＮｉＦｅ２Ｏ４の近傍に存在するＮｉＯは、ＮｉＦｅ２Ｏ４中のＮｉがＣｅＯ２−ＺｒＯ２から放出された酸素により酸化されるのを抑制する効果を発揮する。その結果、高温の変動雰囲気下における、ＮｉＦｅ２Ｏ４の透磁性及びマイクロ波吸収能の低下は抑制される。
【００６５】
本発明において、コート層は、少なくとも１層、例えば、１層、２層、３層、４層又は５層以上である。コート層が２層以上からなる場合、マイクロ波吸収材であるＮｉＯを近傍に配置したＮｉＦｅ２Ｏ４、貴金属、Ａｌ２Ｏ３、及びＣｅＯ２−ＺｒＯ２は、いずれの層に存在してもよい。また、前記成分は、複数の層に重複して存在してもよい。例えば、コート層は、ＮｉＯを近傍に配置したＮｉＦｅ２Ｏ４、貴金属、Ａｌ２Ｏ３、及びＣｅＯ２−ＺｒＯ２を含む１層からなる。
【００６６】
基材にコートされているコート層全てを合わせた厚さは、限定されないが、通常５０μｍ〜１５０μｍ、好ましくは８０μｍ〜１２０μｍである。
【００６７】
コート層の厚さとして前記で説明する厚さを使用することにより、コート層に含まれるマイクロ波吸収材はマイクロ波と効率よく接触することができ、マイクロ波の効率的な吸収、熱への変換につながり、さらに、コート層に含まれる貴金属は排ガスと効率よく接触することができ、排ガスの効率的な浄化につながる。
【００６８】
また、マイクロ波吸収材であるＮｉＯを近傍に配置したＮｉＦｅ２Ｏ４、貴金属、Ａｌ２Ｏ３、及びＣｅＯ２−ＺｒＯ２のコート層中における相対的な位置関係は、限定されない。ＣｅＯ２−ＺｒＯ２とＮｉＦｅ２Ｏ４を分離できる構成であればＮｉＯの添加は不要であるが、ＣｅＯ２−ＺｒＯ２とＮｉＦｅ２Ｏ４が接する構成であればＮｉＯをＮｉＦｅ２Ｏ４の近傍に配置することが好ましい。
【００６９】
本発明では、ＣｅＯ２−ＺｒＯ２によるＮｉＦｅ２Ｏ４のマイクロ吸収能の低下を抑制することができるように、ＮｉＦｅ２Ｏ４は、ＮｉＯの近傍に存在することが好ましい。さらに、マイクロ波により加熱されたマイクロ波吸収材が貴金属を効率的に加熱し貴金属の低温での活性を上げることができるために、ＮｉＦｅ２Ｏ４は、貴金属の近傍に存在することが好ましい。
【００７０】
本発明において、排ガス浄化触媒は、前記で説明する材料を使用して、基材上にマイクロ波吸収材としてのＮｉＦｅ２Ｏ４、貴金属及びＡｌ２Ｏ３、ＣｅＯ２−ＺｒＯ２及びＮｉＯを含むコート層を形成することにより製造することができ、コート層の形成は、従来のコーティング技術により実施することができる。例えば、排ガス浄化触媒は、コートする部分以外をマスキングした基材上に、あらかじめＮｉＯを近傍に配置し安定化したＮｉＦｅ２Ｏ４、貴金属、Ａｌ２Ｏ３、及びＣｅＯ２−ＺｒＯ２を含むコート層スラリーをウォッシュコートして被覆し、余分なスラリーを吹き払った後、例えば、大気中、１２０℃〜１５０℃で、０．５時間〜１．５時間乾燥して溶剤分を除去し、大気中、４５０℃〜５５０℃で１時間〜２時間焼成を行い、コート層を形成させ、製造することができる。排ガス浄化触媒において、基材上に２層以上のコート層を形成する場合は、前記コート層の形成を繰り返せばよい。
【００７１】
本発明において、ＮｉＯとＮｉＦｅ２Ｏ４とをあらかじめ混合することによって、ＮｉＦｅ２Ｏ４とＮｉＯは近傍に存在することができ、ＣｅＯ２−ＺｒＯ２によるＮｉＦｅ２Ｏ４のマイクロ吸収能の低下を効率的に抑制することができる。
【００７２】
本発明において、マイクロ波発生装置とは、マイクロ波吸収材が吸収し得るマイクロ波を発生する装置を示し、排ガスの流れ方向に対して排ガス浄化触媒の前方に位置する。
【００７３】
ここで、マイクロ波発生装置は、排ガスの流れ方向に対する排ガス浄化触媒の前方において、マイクロ波吸収材がコートされている基材を有する排ガス浄化触媒に向かってマイクロ波を照射できる位置、すなわち、排ガスの流れ方向に対して水平（排ガス流入口と排ガス浄化触媒の中心とを結んだ線と、マイクロ波発生装置のマイクロ波照射口と排ガス浄化触媒の中心とを結んだ線により形成される角度（本明細書等では、マイクロ波照射角度ともいう）＝０°）から排ガスの流れ方向に対して垂直（マイクロ波照射角度＝９０°）の間に位置すれば限定されない。マイクロ波照射角度は、通常３０°〜９０°、好ましくは４５°〜９０°である。
【００７４】
マイクロ波発生装置の位置を前記で説明する位置にすることにより、マイクロ波を効率よく排ガス浄化触媒に照射することができる。
【００７５】
マイクロ波発生装置から発生するマイクロ波の周波数は、適宜変更することができ、限定されないが、通常１．５ＧＨｚ〜３ＧＨｚ、好ましくは２ＧＨｚ〜２．５ＧＨｚである。本発明では、マイクロ波の周波数として、工業用マイクロ波電源の周波数である２．４５ＧＨｚを使用することがより好ましい。
【００７６】
マイクロ波発生装置の出力は、使用する車両用排ガス浄化装置の規模や、所望する暖機性能などにより適宜変更することができ、限定されないが、通常２００Ｗ〜１０ｋＷ、好ましくは５００Ｗ〜２ｋＷである。また、マイクロ波発生装置は、シングルモード、マルチモードともに使用可能である。本発明は、シングルモードで実施することが好ましい。
【００７７】
図１には、本発明の車両用排ガス浄化装置の一実施形態を示す。図１では、排ガス浄化触媒（２）と、排ガスの流れ方向に対して排ガス浄化触媒（２）の前方に位置するマイクロ波吸収材を加熱するためのマイクロ波発生装置（１）と、を備える車両用排ガス浄化装置が示されており、車両用排ガス浄化装置の排ガスの流れ方向に対して後方に、別の触媒が設置されている。別の触媒を設置することにより、浄化性能をさらに向上することができる。排ガスは、排ガス流入管から車両用排ガス浄化装置に入り、排ガス浄化触媒（２）を通って、排ガス流出管から排出される。図１では、マイクロ波照射角度は、約４５°である。
【００７８】
本発明の排ガス浄化触媒とマイクロ波発生装置とを備える車両用排ガス浄化装置は、当該技術分野において従来知られている車両用排ガス浄化装置に使用することができ、限定されないが、ガソリン車のエンジン、ハイブリッド車のエンジン及びプラグインハイブリッド車のエンジンでは、三元触媒として、ディーゼル車のエンジンでは、酸化触媒として利用することができる。
【００７９】
本発明の排ガス浄化触媒とマイクロ波発生装置とを備える車両用排ガス浄化装置を利用することにより、加熱効率が向上し、消費電力が低減できるため、燃費向上につながる。
【実施例】
【００８０】
以下、本発明に関するいくつかの実施例につき説明するが、本発明をかかる実施例に示すものに限定することを意図したものではない。
【００８１】
１．試料調製
比較例１．コート層がＮｉＦｅ２Ｏ４、Ｐｄ、Ａｌ２Ｏ３、ＺｎＯ、ＣｕＯ及びＣｅＯ２−ＺｒＯ２を含む排ガス浄化触媒の調製
（１）粉末試料の調製
ＺｎＯ（Ｎｉ系フェライト粉末の総重量に基づいて１３重量％）及びＣｕＯ（Ｎｉ系フェライト粉末の総重量に基づいて４重量％）を含むＮｉ系フェライト粉末（１５ｇ）、ＣｅＯ２−ＺｒＯ２（１．６７ｇ）とＡｌ２Ｏ３（１５ｇ）の混合粉末にＰｄ（０．７７ｇ）を担持した粉末、硫酸バリウム（２ｇ）、アルミナゾル（１ｇ）及び水（６４ｇ）を、ボールミルで８時間混合し、触媒スラリーを調製した。
触媒スラリーを１２０℃で乾燥後、大気中、５００℃で２時間熱処理して、粉末試料を得た。
【００８２】
（２）排ガス浄化触媒の調製
（１）の触媒スラリーと同じ組成の触媒スラリー［ＺｎＯ（Ｎｉ系フェライト粉末の総重量に基づいて１３重量％）及びＣｕＯ（Ｎｉ系フェライト粉末の総重量に基づいて４重量％）を含むＮｉ系フェライト粉末（１５０ｇ）、ＣｅＯ２−ＺｒＯ２（１６．７ｇ）とＡｌ２Ｏ３（１５０ｇ）の混合粉末にＰｄ（７．７ｇ）を担持した粉末、硫酸バリウム（２０ｇ）、アルミナゾル（１０ｇ）、水（６４０ｇ）］を調製した。得られた触媒スラリーを、投入し吸引する方法により、基材としての、直径１０３ｍｍ、長さ１０５ｍｍ、６００セル／ｉｎ２、２ミルのコーディエライト製ハニカム状モノリス基材に１００ｇコートした。その後、１２０℃で乾燥・５００℃で焼成させて、排ガス浄化触媒を調製した。
【００８３】
実施例１．コート層がＮｉＦｅ２Ｏ４、Ｐｄ、Ａｌ２Ｏ３、ＣｅＯ２−ＺｒＯ２及びＮｉＯ（１０重量％）を含み、ＺｎＯ及びＣｕＯを含まない排ガス浄化触媒の調製
（１）粉末試料の調製
ＮｉＯ粉末を、ＮｉＦｅ２Ｏ４粉末に、ＮｉＦｅ２Ｏ４粉末の総重量に基づいて１０重量％添加し、湿式混合し、スラリーを得た。スラリーを１２０℃で乾燥後、大気中、８００℃で５時間熱処理して、粉末を得た。
【００８４】
前記粉末（１６．５ｇ）、ＣｅＯ２−ＺｒＯ２（１．６７ｇ）とＡｌ２Ｏ３（１５ｇ）の混合粉末にＰｄ（０．７７ｇ）を担持した粉末、硫酸バリウム（２ｇ）、アルミナゾル（１ｇ）及び水（６４ｇ）を、ボールミルで８時間混合し、触媒スラリーを調製した。
触媒スラリーを１２０℃で乾燥後、大気中、５００℃で２時間熱処理して、粉末試料を得た。
【００８５】
（２）排ガス浄化触媒の調製
（１）の触媒スラリーと同じ組成の触媒スラリー［ＮｉＯ粉末を１０重量％添加したＮｉＦｅ２Ｏ４（１６５ｇ）、ＣｅＯ２−ＺｒＯ２（１６．７ｇ）とＡｌ２Ｏ３（１５０ｇ）の混合粉末にＰｄ（７．７ｇ）を担持した粉末、硫酸バリウム（２０ｇ）、アルミナゾル（１０ｇ）、水（６４０ｇ）］を調製した。得られた触媒スラリーを、投入し吸引する方法により、基材としての、直径１０３ｍｍ、長さ１０５ｍｍ、６００セル／ｉｎ２、２ミルのコーディエライト製ハニカム状モノリス基材に焼成後１００ｇとなるようコートした。その後、１２０℃で乾燥・５００℃で焼成させて、排ガス浄化触媒を調製した。
【００８６】
実施例２．コート層がＮｉＦｅ２Ｏ４、Ｐｄ、Ａｌ２Ｏ３及びＣｅＯ２−ＺｒＯ２を含み、ＺｎＯ及びＣｕＯを含まない排ガス浄化触媒の調製
（１）粉末試料の調製
ＮｉＦｅ２Ｏ４粉末（１６．５ｇ）、ＣｅＯ２−ＺｒＯ２（１．６７ｇ）とＡｌ２Ｏ３（１５ｇ）の混合粉末にＰｄ（０．７７ｇ）を担持した粉末、硫酸バリウム（２ｇ）、アルミナゾル（１ｇ）及び水（６４ｇ）を、ボールミルで８時間混合し、触媒スラリーを調製した。
触媒スラリーを１２０℃で乾燥後、大気中、５００℃で２時間熱処理して、粉末試料を得た。
【００８７】
（２）排ガス浄化触媒の調製
（１）の触媒スラリーと同じ組成の触媒スラリー［ＮｉＦｅ２Ｏ４（１６５ｇ）、ＣｅＯ２−ＺｒＯ２（１６．７ｇ）とＡｌ２Ｏ３（１５０ｇ）の混合粉末にＰｄ（７．７ｇ）を担持した粉末、硫酸バリウム（２０ｇ）、アルミナゾル（１０ｇ）、水（６４０ｇ）］を調製した。得られた触媒スラリーを、投入し吸引する方法により、基材としての、直径１０３ｍｍ、長さ１０５ｍｍ、６００セル／ｉｎ２、２ミルのコーディエライト製ハニカム状モノリス基材に焼成後１００ｇとなるようコートした。その後、１２０℃乾燥・５００℃で焼成させて、排ガス浄化触媒を調製した。
【００８８】
実施例３．コート層がＮｉＦｅ２Ｏ４、Ｐｄ、Ａｌ２Ｏ３、ＣｅＯ２−ＺｒＯ２及びＮｉＯ（２重量％）を含み、ＺｎＯ及びＣｕＯを含まない排ガス浄化触媒の調製
（１）粉末試料の調製
ＮｉＯ粉末を、ＮｉＦｅ２Ｏ４粉末に、ＮｉＦｅ２Ｏ４粉末の総重量に基づいて２重量％添加し、湿式混合し、スラリーを得た。スラリーを１２０℃で乾燥後、大気中、８００℃で５時間熱処理して、粉末を得た。
【００８９】
前記粉末（１５．３ｇ）、ＣｅＯ２−ＺｒＯ２（１．６７ｇ）とＡｌ２Ｏ３（１５ｇ）の混合粉末にＰｄ（０．７７ｇ）を担持した粉末、硫酸バリウム（２ｇ）、アルミナゾル（１ｇ）及び水（６４ｇ）を、ボールミルで８時間混合し、触媒スラリーを調製した。
触媒スラリーを１２０℃で乾燥後、大気中、５００℃で２時間熱処理して、粉末試料を得た。
【００９０】
実施例４．コート層がＮｉＦｅ２Ｏ４、Ｐｄ、Ａｌ２Ｏ３、ＣｅＯ２−ＺｒＯ２及びＮｉＯ（３０重量％）を含み、ＺｎＯ及びＣｕＯを含まない排ガス浄化触媒の調製
（１）粉末試料の調製
ＮｉＯ粉末を、ＮｉＦｅ２Ｏ４粉末に、ＮｉＦｅ２Ｏ４粉末の総重量に基づいて３０重量％添加し、湿式混合し、スラリーを得た。スラリーを１２０℃で乾燥後、大気中、８００℃で５時間熱処理して、粉末を得た。
【００９１】
前記粉末（１９．５ｇ）、ＣｅＯ２−ＺｒＯ２（１．６７ｇ）とＡｌ２Ｏ３（１５ｇ）の混合粉末にＰｄ（０．７７ｇ）を担持した粉末、硫酸バリウム（２ｇ）、アルミナゾル（１ｇ）及び水（６４ｇ）を、ボールミルで８時間混合し、触媒スラリーを調製した。
触媒スラリーを１２０℃で乾燥後、大気中、５００℃で２時間熱処理して、粉末試料を得た。
【００９２】
実施例５．コート層がＮｉＦｅ２Ｏ４、Ｐｄ、Ａｌ２Ｏ３、ＣｅＯ２−ＺｒＯ２及びＮｉＯ（５０重量％）を含み、ＺｎＯ及びＣｕＯを含まない排ガス浄化触媒の調製
（１）粉末試料の調製
ＮｉＯ粉末を、ＮｉＦｅ２Ｏ４粉末に、ＮｉＦｅ２Ｏ４粉末の総重量に基づいて５０重量％添加し、湿式混合し、スラリーを得た。スラリーを１２０℃で乾燥後、大気中、８００℃で５時間熱処理して、粉末を得た。
【００９３】
前記粉末（２２．５ｇ）、ＣｅＯ２−ＺｒＯ２（１．６７ｇ）とＡｌ２Ｏ３（１５ｇ）の混合粉末にＰｄ（０．７７ｇ）を担持した粉末、硫酸バリウム（２ｇ）、アルミナゾル（１ｇ）及び水（６４ｇ）を、ボールミルで８時間混合し、触媒スラリーを調製した。
触媒スラリーを１２０℃で乾燥後、大気中、５００℃で２時間熱処理して、粉末試料を得た。
【００９４】
２．試料分析
２−１．粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定
１．試料調製における比較例１の（１）並びに実施例１の（１）及び実施例２の（１）で得られた粉末それぞれについて、以下の方法による耐久試験後に、ＸＲＤ測定を行った。
【００９５】
（耐久試験）
各粉末を、排ガスを模擬した雰囲気［リッチ（ＣＯ  １％／Ｎ２希釈、Ｈ２Ｏ  １０％）の雰囲気とリーン（Ｏ２  ５％／Ｎ２希釈、Ｈ２Ｏ  １０％）の雰囲気を５分間隔で切り替え］中、１０００℃で５時間保持後炉冷する。
【００９６】
図２に比較例１の（１）で得られた粉末の耐久試験後のＸＲＤ結果を示し、図３に実施例１の（１）で得られた粉末の耐久試験後のＸＲＤ結果を示し、図４に実施例２の（１）で得られた粉末の耐久試験後のＸＲＤ結果を示す。
【００９７】
図２の結果より、比較例１の（１）で得られた粉末の耐久試験後の粉末からは、Ｆｅを含む成分としてＮｉＦｅ２Ｏ４以外にＦｅ２Ｏ３やＢａＦｅ１２Ｏ１９が検出された。またＺｎＡｌ２Ｏ４も検出された。これは、Ｎｉ系フェライトを構成するＺｎがＡｌ２Ｏ３と反応し、スピネル構造が一部破壊されてＦｅ２Ｏ３が生成したり、ＢａＦｅ１２Ｏ１９が生成したと考えられる。添加材量の組成からは、ＣｕＡｌ２Ｏ３の生成も考えられるが、添加量が少量のため今回は検出できなかったと考えられる。一方で、図３及び４の結果より、実施例１の（１）で得られた粉末の耐久試験後の粉末及び実施例２の（１）で得られた粉末の耐久試験後の粉末からは、Ｆｅを含む成分としてＮｉＦｅ２Ｏ４以外の成分は検出されず、さらに、ＮｉＦｅ２Ｏ４の構造変化はなかった。したがって、コート層にＺｎＯ及びＣｕＯを添加しないことにより、Ｎｉ系フェライトの構造変化を抑制することができることがわかった。
【００９８】
２−２．コート層剥離試験
１．試料調製における比較例１の（２）並びに実施例１の（２）及び実施例２の（２）で調製した排ガス浄化触媒について、実ガスを使用して、１０００℃で５０時間の耐久試験を実施した。耐久試験実施後に、各排ガス浄化触媒におけるコート層剥離率（｛（コート層剥離量）／（コート層総量）｝×１００）を測定した。
【００９９】
結果を図５に示す。
図５より、比較例１のコート層がＺｎＯ及びＣｕＯを含む排ガス浄化触媒では、コート層の剥離が７０％であり、大きかった。これに対し、実施例１及び２のＺｎＯ及びＣｕＯを含まない排ガス浄化触媒では、コート層の剥離が２％以下であった。したがって、コート層にＺｎＯ及びＣｕＯを添加しないことにより、コート層の剥離を抑制することができることがわかった。なお、Ｎｉ系フェライト中のＺｎＯ又はＣｕＯとＡｌ２Ｏ３との反応は還元と酸化の変動する雰囲気では比較的低温から起こるため、反応を抑制し得る添加物をＮｉ系フェライト中に添加したとしてもその効果は小さいと考えられる。
【０１００】
２−３．マイクロ波による昇温試験
１．試料調製における実施例１の（１）、実施例２の（１）、実施例３の（１）、実施例４の（１）及び実施例５の（１）で得られた粉末それぞれについて、以下の方法により、マイクロ波による昇温効率を評価した。
【０１０１】
（測定方法）
各粉末２５ｇをパイレックスシャーレに入れ、マイクロ波乾燥機で、マイクロ波照射前後の温度を赤外線表面温度計で測定する。マイクロ波照射前後の温度差を昇温とする。
続いて、各粉末を、排ガスを模擬した雰囲気［リッチ（ＣＯ  １％／Ｎ２希釈、Ｈ２Ｏ  １０％）の雰囲気とリーン（Ｏ２  ５％／Ｎ２希釈、Ｈ２Ｏ  １０％）の雰囲気を５分間隔で切り替え（Ｒ／Ｌ）］中、１０００℃で５時間の耐久試験を実施する。
耐久試験後、各粉末２５ｇをパイレックスシャーレに入れ、マイクロ波乾燥機で、マイクロ波照射前後の温度を赤外線表面温度計で測定する。マイクロ波照射前後の温度差を昇温とする。
【０１０２】
結果を、図６に示す。
図６より、実施例１の（１）で得られた粉末では、耐久試験前の粉末の昇温に対する耐久試験後の粉末の昇温の低下率［｛（耐久試験前の粉末の昇温−耐久試験後の粉末の昇温）／（耐久試験前の粉末の昇温）｝×１００］（以下、昇温低下率）は、１０％以下であり、実施例２の（１）で得られた粉末では、昇温低下率は、約７０％であり、実施例３の（１）で得られた粉末では、昇温低下率は、約２４％であり、実施例４の（１）で得られた粉末では、昇温低下率は、約１４％であり、実施例５の（１）で得られた粉末では、昇温低下率は、約１６％であった。したがって、ＣｅＯ２−ＺｒＯ２を含むコート層にＮｉＯをさらに添加した場合、ＣｅＯ２−ＺｒＯ２によるＮｉＦｅ２Ｏ４のマイクロ吸収能の低下を効率的に抑制することができることがわかった。さらに、当該効果は、ＮｉＯの量に依存し、ＮｉＯの量が、ＮｉＦｅ２Ｏ４粉末の総重量に基づいて１０重量％になるにつれて大きくなり、それ以上になると、徐々に小さくなることがわかった。
【符号の説明】
【０１０３】
１．マイクロ波発生装置、２．排ガス浄化触媒
【図１】
2020049429.tif 000004
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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