(57)【要約】      （修正有）【課題】本発明は、優れた保香性を備え、且つ優れた罫線加工性および折り曲げ加工性を有する、包装用の積層体、包装材料、包装体、液体用紙容器を提供する。【解決手段】カプロン酸エチルおよび／または酢酸イソアミルの吸着、透過を抑え、且つ罫線加工および折り曲げ加工される包装用の低吸着性積層体１であり、基材層２と低吸着性シーラント層５とを有し、該シーラント層は、該積層体の片面の表面層で、環状オレフィン系樹脂を含有する低吸着性シーラントフィルムからなり、該環状オレフィン系樹脂を含有する層と、該環状オレフィン系樹脂を含有しないポリエチレン層とを有し、該シーラント層の、積層体の最外層表面は、該環状オレフィン系樹脂層であり、環状オレフィン系樹脂と低密度ポリエチレンとを、混合して含有し、該環状オレフィン系樹脂層の厚さが、該低吸着性シーラント層の全厚さの２０％以上、５０％以下であることを特徴とする、低吸着性積層体。【選択図】図１
2020049670.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
カプロン酸エチルおよび／または酢酸イソアミルの吸着および透過を抑えるため、且つ、罫線加工および折り曲げ加工されるための、包装用の低吸着性積層体であって、
該低吸着性積層体は、少なくとも、基材層と、低吸着性シーラント層とを有し、
該低吸着性シーラント層は、該低吸着性積層体の片面の表面層であり、環状オレフィン系樹脂を含有する低吸着性シーラントフィルムからなる層であり、
少なくとも、該環状オレフィン系樹脂を含有する環状オレフィン系樹脂層と、該環状オレフィン系樹脂を含有せず、ポリエチレンを含有するポリエチレン層とを有し、
該低吸着性シーラント層の、積層体の最外層となる最表面は、該環状オレフィン系樹脂層であり、環状オレフィン系樹脂を、１５質量％以上、６０質量％以下含有し、
該環状オレフィン系樹脂層の厚さが、該低吸着性シーラント層の全厚さの２０％以上、５０％以下であることを特徴とする、低吸着性積層体。
【請求項２】
前記低吸着性シーラント層の、積層体の最外層となる最表面は、環状オレフィン系樹脂と低密度ポリエチレンとを、混合されて含有する層であることを特徴とする、請求項１に記載の、低吸着性積層体。
【請求項３】
前記環状オレフィン系樹脂が、ポリノルボルネン系樹脂であることを特徴とする、請求項１または２に記載の、低吸着性積層体。
【請求項４】
前記環状オレフィン系樹脂が、ノルボルネン系モノマーと、アルケンモノマーとの共重合体であることを特徴とする、請求項１または２に記載の、低吸着性積層体。
【請求項５】
前記低吸着性シーラント層の基材層側の最表面が、前記ポリエチレン層であることを特徴とする、請求項１〜４の何れか１項に記載の、低吸着性積層体。
【請求項６】
前記ポリエチレンが、低密度ポリエチレンおよび／または直鎖状低密度ポリエチレンであることを特徴とする、請求項１〜５の何れか１項に記載の、低吸着性積層体。
【請求項７】
前記ポリエチレン層は、前記低密度ポリエチレンからなる層と、前記直鎖状低密度ポリエチレンからなる層とを有し、
該低密度ポリエチレンからなる層が、前記低吸着性シーラント層の基材層側の最表面に積層されていることを特徴とする、
請求項５または６に記載の、低吸着性積層体。
【請求項８】
前記環状オレフィン系樹脂層は、
全樹脂成分中に、前記環状オレフィン系樹脂が、８０質量％以上、９７質量％以下であり、前記低密度ポリエチレンが、３質量％以上、２０質量％以下である層と、
全樹脂成分中に、前記環状オレフィン系樹脂が、１５質量％以上、６０質量％以下であり、前記直鎖状低密度ポリエチレンが、３０質量％以上、８０質量％以下であり、前記低密度ポリエチレンが、３質量％以上、１０質量％以下であり、積層体の最表面に積層されている層と
を有することを特徴とする、
請求項６または７に記載の、低吸着性積層体。
【請求項９】
前記低吸着性シーラント層の厚さが、２０μｍ以上、１５０μｍ以下であることを特徴とする、請求項１〜８の何れか１項に記載の、低吸着性積層体。
【請求項１０】
前記低吸着性シーラントフィルムを構成する層が、押出しまたは共押出しによって形成された層であることを特徴とする、請求項１〜９の何れか１項に記載の低吸着性積層体。
【請求項１１】
さらに、バリア層を、前記基材層と前記低吸着性シーラント層との間に有し、
該バリア層は、金属箔、金属蒸着膜、酸化金属蒸着膜なる群から選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする、
請求項１〜１０の何れか１項に記載の、低吸着性積層体。
【請求項１２】
さらに、印刷層を、前記基材層の、前記低吸着性シーラント層とは反対側の面上に有することを特徴とする、請求項１〜１１の何れか１項に記載の、低吸着性積層体。
【請求項１３】
前記基材層が、紙材からなる層を有することを特徴とする、請求項１〜１２の何れか１項に記載の、低吸着性積層体。
【請求項１４】
さらに、保護層を、前記紙材の、前記低吸着性シーラント層とは反対の面上に有することを特徴とする、請求項１３に記載の、低吸着性積層体。
【請求項１５】
請求項１〜１４の何れか１項に記載の低吸着性積層体からなることを特徴とする、低吸着性包装材料。
【請求項１６】
請求項１５に記載の低吸着性包装材料を用いて、前記低吸着性シーラント層が接内容物層になるように作製されたことを特徴とする、低吸着性包装袋。
【請求項１７】
請求項１３または１４に記載の低吸着性積層体からなる低吸着性包装材料を用いて、前記低吸着性シーラント層が接内容物層になるように、罫線加工と折り曲げ加工が施されて製函されたことを特徴とする、低吸着性液体用紙容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、香気を有する内容物を包装するために用いられる、保香性に優れた低吸着性樹脂フィルム、および該低吸着性樹脂フィルムを用いて作製した低吸着性積層体、低吸着性包装材料、低吸着性包装体に関する。
【背景技術】
【０００２】
保香性に優れた積層体を用いて作製した容器に関しては、例えば、特許文献１に、アクリロニトリル系樹脂フィルムとエチレン−ビニルアルコール共重合体フィルムとを積層したバリア層の両面にポリオレフィン系樹脂フィルムを積層した構成からなる積層体や、特許文献２に、第１透明樹脂フィルム層と無機酸化物の蒸着層と第２透明樹脂フィルム層からなるバリア層の両面にポリオレフィン系樹脂フィルムを積層した構成からなるもの等が開示されている。
【０００３】
また、特許文献３には、保香性樹脂層、ポリプロピレン層、ガスバリア層を有する積層体から作製された紙容器が、特許文献４には、ポリプロピレン樹脂とα−オレフィン共重合体を含有する層を有する紙容器が開示されている。
【０００４】
しかしながら、これらにおいては、バリア層の内面側に積層されるポリオレフィン系樹脂層によって、容器外部への香気成分の散逸は防止できているものの、
ポリオレフィン系樹脂層自身が香気成分を吸着してしまうことは防止できておらず、ポリオレフィン系樹脂層の厚みに比例して香気成分が吸着されてしまうものであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】実公平２−４５０００
【特許文献２】実開昭６３−６４６３８
【特許文献３】特開２０００−１３５７６４号公報
【特許文献４】特開２００３−３１２７１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記を鑑みて鋭意検討されたものであり、香気成分、特にカプロン酸エチルおよび／または酢酸イソアミルの低吸着性、低透過性に優れることによって、優れた保香性を備え、内容物の風味を維持することに優れ、且つ優れた罫線加工性および折り曲げ加工性を有する、包装用の積層体、さらには、該積層体を用いた、包装材料、包装体、液体用紙容器を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の包装用の低吸着性積層体は、低吸着性シーラント層に環状オレフィン系樹脂を含むことによって、内容物の香気成分であるカプロン酸エチルおよび／または酢酸イソアミルの低吸着性および低透過性に優れ、優れた保香性を発揮するものである。
そして、低吸着性シーラント層は、環状オレフィン系樹脂を含有する層の厚さが、全低吸着性シーラント層の２０％以上、５０％以下であり、低吸着性シーラント層の外表面が、環状オレフィン系樹脂と低密度ポリエチレンとを混合して含有する層であることによって、優れた罫線加工性を発揮するものである。
そして、本発明は、以下の点を特徴とする。
１．カプロン酸エチルおよび／または酢酸イソアミルの吸着および透過を抑えるため、且つ、罫線加工および折り曲げ加工されるための、包装用の低吸着性積層体であって、
該低吸着性積層体は、少なくとも、基材層と、低吸着性シーラント層とを有し、
該低吸着性シーラント層は、該低吸着性積層体の片面の表面層であり、環状オレフィン系樹脂を含有する低吸着性シーラントフィルムからなる層であり、
少なくとも、該環状オレフィン系樹脂を含有する環状オレフィン系樹脂層と、該環状オレフィン系樹脂を含有せず、ポリエチレンを含有するポリエチレン層とを有し、
該低吸着性シーラント層の、積層体の最外層となる最表面は、該環状オレフィン系樹脂層であり、環状オレフィン系樹脂を、１５質量％以上、６０質量％以下含有し、
該環状オレフィン系樹脂層の厚さが、該低吸着性シーラント層の全厚さの２０％以上、５０％以下であることを特徴とする、低吸着性積層体。
２．前記低吸着性シーラント層の、積層体の最外層となる最表面は、環状オレフィン系樹脂と低密度ポリエチレンとを、混合されて含有する層であることを特徴とする、上記１に記載の、低吸着性積層体。
３．前記環状オレフィン系樹脂が、ポリノルボルネン系樹脂であることを特徴とする、上記１または２に記載の、低吸着性積層体。
４．前記環状オレフィン系樹脂が、ノルボルネン系モノマーと、アルケンモノマーとの共重合体であることを特徴とする、上記１または２に記載の、低吸着性積層体。
５．前記低吸着性シーラント層の基材層側の最表面が、前記ポリエチレン層であることを特徴とする、上記１〜４の何れかに記載の、低吸着性積層体。
６．前記ポリエチレンが、低密度ポリエチレンおよび／または直鎖状低密度ポリエチレンであることを特徴とする、上記１〜５の何れかに記載の、低吸着性積層体。
７．前記ポリエチレン層は、前記低密度ポリエチレンからなる層と、前記直鎖状低密度ポリエチレンからなる層とを有し、
該低密度ポリエチレンからなる層が、前記低吸着性シーラント層の基材層側の最表面に積層されていることを特徴とする、
上記５または６に記載の、低吸着性積層体。
８．前記環状オレフィン系樹脂層は、
全樹脂成分中に、前記環状オレフィン系樹脂が、８０質量％以上、９７質量％以下であり、前記低密度ポリエチレンが、３質量％以上、２０質量％以下である層と、
全樹脂成分中に、前記環状オレフィン系樹脂が、１５質量％以上、６０質量％以下であり、前記直鎖状低密度ポリエチレンが、３０質量％以上、８０質量％以下であり、前記低密度ポリエチレンが、３質量％以上、１０質量％以下であり、積層体の最表面に積層されている層と
を有することを特徴とする、
上記６または７に記載の、低吸着性積層体。
９．前記低吸着性シーラント層の厚さが、２０μｍ以上、１５０μｍ以下であることを特徴とする、上記１〜８の何れかに記載の、低吸着性積層体。
１０．前記低吸着性シーラントフィルムを構成する層が、押出しまたは共押出しによって形成された層であることを特徴とする、上記１〜９の何れかに記載の低吸着性積層体。
１１．さらに、バリア層を、前記基材層と前記低吸着性シーラント層との間に有し、
該バリア層は、金属箔、金属蒸着膜、酸化金属蒸着膜なる群から選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする、
上記１〜１０の何れかに記載の、低吸着性積層体。
１２．さらに、印刷層を、前記基材層の、前記低吸着性シーラント層とは反対側の面上に有することを特徴とする、上記１〜１１の何れかに記載の、低吸着性積層体。
１３．前記基材層が、紙材からなる層を有することを特徴とする、上記１〜１２の何れかに記載の、低吸着性積層体。
１４．さらに、保護層を、前記紙材の、前記低吸着性シーラント層とは反対の面上に有することを特徴とする、上記１３に記載の、低吸着性積層体。
１５．上記１〜１４の何れかに記載の低吸着性積層体からなることを特徴とする、低吸着性包装材料。
１６．上記１５に記載の低吸着性包装材料を用いて、前記低吸着性シーラント層が接内容物層になるように作製されたことを特徴とする、低吸着性包装袋。
１７．上記１３または１４に記載の低吸着性積層体からなる低吸着性包装材料を用いて、前記低吸着性シーラント層が接内容物層になるように、罫線加工と折り曲げ加工が施されて製函されたことを特徴とする、低吸着性液体用紙容器。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、香気成分、特にカプロン酸エチルおよび／または酢酸イソアミルの低吸着性および低透過性に優れ、保香性と内容物の風味の維持に優れ、罫線加工性および折り曲げ加工性に優れた包装用の低吸着性積層体、さらには、該低吸着性積層体を用いて作製した、包装材料、包装体、液体用紙容器を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の低吸着性積層体の層構成について、その一例を示す概略的断面図である。
【図２】本発明の低吸着性積層体の層構成について、その別態様一例を示す概略的断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の包装用の低吸着性積層体、該低吸着性積層体から作製された、低吸着性包装材料、低吸着性包装袋、低吸着性液体用紙容器について、以下に詳しく説明する。具体例を示しながら説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００１１】
＜低吸着性積層体＞
本発明の低吸着積層体は、基材層と低吸着性シーラント層とを有する積層体であり、低吸着性シーラント層は低吸着性積層体の少なくとも片面の最表層である。
本発明の低吸着積層体は、さらに、必要に応じて、バリア層を、基材層と低吸着性シーラント層との間に有することもできる。
また、必要に応じて、印刷層を、基材層の、低吸着性シーラント層とは反対側の面上に有することもできる。
本発明の低吸着性積層体は、罫線加工適性（罫線加工性と折り曲げ加工性）を向上する為に、各層に罫線加工適性を有するものを用いることが好ましい。
【００１２】
（罫線加工）
本発明において、罫線加工とは、包装材料を折り曲げ加工する際の折り目罫線や、変形を促すための罫線を予め包装材料に加えておく加工のことである。
罫線は、切断時時に用いられる刃よりも刃先が丸い刃を、より低圧で包装材料に押し付けることによって形成することができる。刃はロータリー式の金型や、トムソン木型などであってよい。包装材料の刃が押し付けられた部分は凹溝が生じ、裏面側には逆の凸山が生じ、包装材料は該凹凸部を回動中心として回動し易く、すなわち、折曲がり易くなる。
罫線の俯瞰形状は、直線であっても、曲線であってもよく、罫線の断面形状は、Ｖ字またはＵ字状の凹みであることが好ましい。
【００１３】
罫線は、容器等作製時の折り曲げ加工用のみならず、容器作製後や内容物充填後の、容器の変形を促すことにも効果を奏するものである。容器は、容器内部の正圧または負圧に応じて、容器が変形することによって圧力が均衡するが、特に容器側面の平らな部分に変形用罫線を設けておくことによって、該変形を容易と為し、且つ、想定された変形形状へと誘導することができる。
【００１４】
（折り曲げ加工）
本発明において、折り曲げとは、包装材料を罫線を回動中心として折り曲げる加工のことであり、折り曲げ加工によって包装袋や容器を製函することができる。
折り曲げ加工時の折り曲げ方向は罫線の凹溝側と裏面の凸山側の何れの方向でもよい。
【００１５】
（基材層）
本発明の低吸着性積層体の基材層には、低吸着性積層体の用途に応じて任意のフィルムまたはシートを使用することができる。例えば、液体内容物を密封包装するパウチや箱型容器に適用する場合は、引っ張り強度、屈曲強度、衝撃強度等の機械的強度に優れるとともに、印刷適性に優れることが好ましい。
本発明においては、基材層には、本発明の低吸着性包装材料の罫線加工適性を高める為に、罫線加工適性に優れることがより好ましい。
【００１６】
基材層には、例えば、二軸延伸ナイロンフィルム、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム等の二軸延伸ポリエステルフィルム、二軸延伸ポリプロピレンフィルム等を好適に使用できるほか、紙材等も使用することができる。これらは単独で使用してもよく、また、複数を組み合わせて使用してもよい。
さらに、基材層表面、または基材層を構成する各層間には、接着性を向上させるために、接着剤層を設けたり、各層の表面に、必要に応じて、予め、所望の表面処理層を設けたりすることができる。
【００１７】
例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガスまたは窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理、化学薬品等を用いたる酸化処理等の前処理を任意に施して、コロナ処理層、オゾン処理層、プラズマ処理層、酸化処理層等を形成して設けることができる。
或いは、表面に、プライマーコート剤層、アンダーコート剤層、アンカーコート剤層、接着剤層、蒸着アンカーコート剤層等の各種コート剤層を任意に形成して、表面処理層とすることもできる。
【００１８】
基材層が紙材からなる層を含む場合には、さらに、該紙材の前記低吸着性シーラント層とは反対の面上に、保護層を有することが好ましい。該保護層は、内容物が湿潤性内容物で有る場合に、基材層の耐水性を向上させるものであり、ポリエチレン系樹脂を含むことが好ましい。
【００１９】
（印刷層）
印刷層の印刷内容には特に制限は無い。例えば、文字、単色ベタ、明暗色彩模様、凹凸模様、凹凸による回折光沢を呈するものが挙げられる。
また、印刷機器による印刷によって形成されたものであってもよく、筆記具によって描かれたものであってもよく、または、絵柄や文字を有するフィルムまたはシートを積層したものであってもよい。
印刷層の厚みは、印刷内容や低吸着性積層体の用途に応じて、当業者が適宜に決定することができるが、好ましくは５〜５００μｍ、より好ましくは１０〜３００μｍである。
印刷層の表面には、密着性を向上する為に、必要に応じて、各種の表面処理を施すこともできる。
【００２０】
（バリア層）
本発明の低吸着性積層体中で、バリア層は、基材層と低吸着性シーラント層との間に積層されている層であり、ガスバリア性と保香性を奏する層である。
本発明において、バリア層は、金属箔、金属蒸着膜、酸化金属蒸着膜なる群から選ばれる１種または２種以上を用いることができる。
上記のようなバリア層を含むことによって、積層体のガスバリア性を向上させることができ、内容物の酸化や香味成分の散逸を防ぐ効果が高まり、内容物の風味を維持する効果を高めることができる。
【００２１】
（低吸着性シーラント層）
本発明の低吸着性積層体中の低吸着性シーラント層は、低吸着性積層体の片面の最表層であり、低吸着性シーラントフィルムからなる層であり、積層体の最外層となる最表面は、環状オレフィン系樹脂を含む層である。
低吸着性シーラント層は、カプロン酸エチルおよび／または酢酸イソアミルの低吸着性および低透過性と、ヒートシール性を有している。
低吸着性シーラント層は、１層または２層以上からなる層で構成されていてもよい。
低吸着性シーラント層が２層以上の多層構成の場合には、低吸着性シーラントフィルムから形成された層以外の、溶融（共）押出コーティングされて積層された層や、接着剤を介して積層されたフィルムからなる層を含んでいてもよい。
【００２２】
本発明の低吸着性積層体において、低吸着性シーラント層側の最表面となる環状オレフィン系樹脂を含む層は、低吸着性シーラントフィルム中の環状オレフィン系樹脂層であってよく、さらに、環状オレフィン系樹脂層が多層構成の場合には、高いヒートシール性を得る為に、環状オレフィン系樹脂の含有率が相対的に低い層であることが好ましく、該環状オレフィン系樹脂と低密度ポリエチレンとを混合して含有する層であることがより好ましい。
【００２３】
また、低吸着性シーラント層の他方の基材層側の表面層は、優れたラミネート強度を得る為に、ポリエチレン層であることが好ましい。
さらにまた、低吸着性シーラント層は、本発明の低吸着性積層体中に、接着剤層を介して積層されていることが好ましい。
【００２４】
低吸着性シーラント層の全厚さは、２０μｍ以上、１５０μｍ以下が好ましい。上記範囲よりも薄いと保香性が不十分になる虞があり、上記範囲よりも厚くても、保香性はあまり変化せず、低吸着性積層体を作製した場合の剛性のバランス等を採り難くなり易い。
そして、環状オレフィン系樹脂含有層の厚さが、低吸着性シーラント層の全厚さの２０％以上、５０％以下であることが好ましい。上記範囲よりも薄いと保香性が不十分になる虞があり、上記範囲よりも厚いと、罫線加工適性に劣る傾向になり、保香性はあまり変化せず、低吸着性積層体を作製した場合の剛性のバランス等を採り難くなり易い。
【００２５】
＜低吸着性シーラントフィルム＞
本発明における低吸着性シーラントフィルムは、カプロン酸エチルおよび／または酢酸イソアミルの吸着および透過を抑えるための、環状オレフィン系樹脂を含む樹脂フィルムである。
本発明における低吸着性シーラント層の全てが低吸着性シーラントフィルムのみから形成される場合には、上記の低吸着性シーラント層の層構成が、そのまま低吸着性シーラントフィルムの構成に適用される。
【００２６】
低吸着性シーラントフィルムは、１層構成であっても、２層以上の多層構成であってもよく、２層以上の多層構成であることが好ましい。
多層構成の場合には、各層の組成は同一であっても異なっていてもよく、環状オレフィン系樹脂を含有しない層を有していてもよく、環状オレフィン系樹脂の含有量が異なる２つ以上の層が含まれていてもよい。
【００２７】
さらに、低吸着性シーラントフィルムは、必要に応じて、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）および／または直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含むことができる。低密度ポリエチレンおよび／または直鎖状低密度ポリエチレンは、環状オレフィン系樹脂と混合されて含まれてもよく、環状オレフィン系樹脂を含有しないポリエチレン層として樹脂フィルム中に含まれていてもよい。
本発明の包装用の低吸着性シーラントフィルムは、例えば、その片面の最表面に、ポリエチレン層を積層した層構成が好ましい。
該ポリエチレン層の片面を、積層体作製時の接着面として用いることで、積層体のラミネート強度を向上することができる。
そして、他方の片面の表面層は、環状オレフィン系樹脂が含有された層であることが好ましい。
該表面層を包装体における接内容物層として用いることで、香気成分の吸着と透過が抑えられる。
【００２８】
また、低吸着性シーラントフィルムは、必要に応じて、アンチブロッキング性、加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度等を改良、改質する目的で、アンチブロッキング剤、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料等のプラスチック配合剤や添加剤等を添加することができ、その添加量としては、他の性能に悪影響を与えない範囲で目的に応じて、任意に添加することができる。
これらの内、アンチブロッキング剤、滑剤等に関しては、低吸着性シーラントフィルムが多層構成の場合には、低吸着性樹脂フィルムの最表面の層にのみ添加することで、効率よく添加することができる。
また、低吸着性シーラントフィルムまたは低吸着性シーラントフィルムを構成する各層の表面には、密着性を向上させるために、積層前に、予め、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガス若しくは窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理などの物理的な処理や、化学薬品を用いた酸化処理などの化学的な処理を施しておくこともできる。
【００２９】
低吸着性シーラントフィルムの全厚さは、２０μｍ以上、１５０μｍ以下が好ましい。上記範囲よりも薄いと保香性が不十分になる虞があり、上記範囲よりも厚くても、保香性はあまり変化せず、低吸着性積層体を作製した場合の剛性のバランス等を採り難くなり易い。
そして、環状オレフィン系樹脂含有層の厚さが、低吸着性シーラントフィルムの全厚さの２０％以上、５０％以下であることが好ましい。上記範囲よりも薄いと保香性が不十分になる虞があり、上記範囲よりも厚くても、保香性はあまり変化せず、低吸着性積層体を作製した場合の剛性のバランス等を採り難くなり易い。
【００３０】
（低吸着性シーラントフィルムの作製方法）
本発明において、低吸着性シーラントフィルム及び低吸着性シーラントフィルム中の各層の製膜、積層方法は特に限定されず、公知または慣用の製膜方法、積層方法を適用することができる。
低吸着性シーラントフィルムを構成する各層を、場合により接着層を介して、他の層上に押出しまたは共押出してエクストルージョンコート法により積層することや、複数の層を押出しまたは共押出してインフレーション法によって製膜したり、キャスト法により形成することもできる。
または、予め製膜された各層のフィルムを、接着剤の、エクストルージョンコート法、ドライラミネート法、ノンソルベントラミネート法等により、接着層を介してラミネートしてもよい。
【００３１】
エクストルージョンコート法により積層する場合においては、まず、各層を形成する樹脂又は樹脂組成物を加熱して溶融させて、Ｔダイスで必要な幅方向に拡大伸張させてカーテン状に押出し、該溶融物を被積層面上へ流下させて、ゴムロールと冷却した金属ロールとで挟持することで、各層の形成と被積層面への接着と積層を同時に行うことができる。
エクストルージョンコート法により積層する場合の、各層の樹脂または樹脂組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．２〜５０ｇ／１０分であることが好ましく、０．５〜３０ｇ／１０分がより好ましい。ＭＦＲが上記範囲よりも低いまたは高いと、加工適正に劣り易い。なお、ＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠した手法から測定された値である。
【００３２】
インフレーション法を用いる場合の、各層の樹脂または樹脂組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．２〜１０ｇ／１０分であることが好ましく、０．２〜９．５ｇ／１０分がより好ましい。ＭＦＲが上記範囲よりも低いまたは高いと、加工適正に劣り易い。
【００３３】
［香気成分］
本発明においては、香気成分としては、特に、カプロン酸エチルおよび／または酢酸イソアミルを保香対象とする。
カプロン酸エチルと酢酸イソアミルは、焼酎や日本酒に多く含有されている香気成分である。
【００３４】
［環状オレフィン系樹脂］
環状オレフィン系樹脂は、香気成分の低透過性に優れ、且つ香気成分の低吸着性に優れた樹脂成分であり、本発明の低吸着性シーラントフィルムは、環状オレフィン系樹脂を含有することによって、香気成分であるカプロン酸エチルおよび／または酢酸イソアミルに低吸着性と低透過性に優れ、保香性を発揮する。
環状オレフィン系樹脂は、環状オレフィンが、環状オレフィン同士で重合、あるいは環状オレフィンがアルケンモノマー等と共重合して得られた、環状構造を有する樹脂である。ここで、環状オレフィンとアルケンモノマーのそれぞれは、単独種であっても、複数種の混合物であってもよい。
環状オレフィン系樹脂は、環状オレフィンとしてノルボルネン系モノマーが用いられたポリノルボルネン系樹脂が好ましく、ノルボルネン系モノマーとアルケンモノマーとの共重合体であることがより好ましい。
【００３５】
ノルボルネン系モノマーは、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン（ノルボルネン）骨格を有する化合物である。
具体的には、例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン及びその誘導体、トリシクロ［４．３．０．１２．５］−３−デセン及びその誘導体、トリシクロ［４．４．０．１２．５］−３−ウンデセン及びその誘導体、テトラシクロ［４．４．０．１２．５．１７．１０］−３−ドデセン及びその誘導体、ペンタシクロ［６．５．１．１３．６．０２．７．０９．１３］−４−ペンタデセン及びその誘導体、ペンタシクロ［７．４．０．１２．５．１９．１２．０８．１３］−３−ペンタデセン及びその誘導体、ペンタシクロ［６．５．１．１３．６．０２．７．０９．１３］−４，１０−ペンタデカジエン及びその誘導体、ペンタシクロ［８．４．０．１２．５．１９．１２．０８．１３］−３−ヘキサデセン及びその誘導体等が挙げられるが、これらに限定されない。これらのノルボルネン系モノマーは、置換基として、エステル基、カルボキシル基、及びカルボン酸無水物基等の極性基を有していてもよい。これらの化合物は、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
ノルボルネン系モノマーとしては、これらの中でも、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン（ノルボルネン）が好ましい。
【００３６】
アルケンモノマーとしては、α−オレフィンモノマーが好ましく、具体的には、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられる。これらの化合物は、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
アルケンモノマーとしては、これらの中でも、エチレンが好ましい。
環状オレフィン系樹脂はのガラス転移温度（Ｔｇ）は、特に制限は無いが、６０℃以上、１７０℃以下が、包装材料用の原料樹脂として扱い易く、好ましい。
【００３７】
［環状オレフィン系樹脂層］
本発明の低吸着性シーラントフィルムにおいて、環状オレフィン系樹脂層は、香気成分の低透過性と低吸着性に優れた層である。
環状オレフィン系樹脂層は、環状オレフィン系樹脂のみからなる層であってもよく、環状オレフィン系樹脂と他の種類の熱可塑性樹脂との混合物からなる層であってもよい。他の種類の熱可塑性樹脂としては、ポリエチレンが好ましい。これらの中でも、環状オレフィン系樹脂と、直鎖状低密度ポリエチレンおよび／または低密度ポリエチレンとの混合物からなる層であることがより好ましい。
環状オレフィン系樹脂層は１層からなる単層構成であっても、２層以上の多層構成であってもよく、２層以上の多層構成であることが好ましい。
【００３８】
また、環状オレフィン系樹脂層は、低吸着性樹脂フィルムの片側表面の最表層として積層することが好ましく、さらには、環状オレフィン系樹脂層が多層構成の場合には、相対的に環状オレフィン系樹脂の含有量が少ない環状オレフィン系樹脂含有層や、低密度ポリエチレンを含有する環状オレフィン系樹脂含有層が積層されていることが好ましい。該最表層中の環状オレフィン系樹脂の含有量は、下限値は１５質量％以上が好ましく、上限は値６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、４０質量％以下が更に好ましい。
【００３９】
例えば、環状オレフィン系樹脂層は、全樹脂成分中の、環状オレフィン系樹脂の含有量が、８０質量％以上、９７質量％以下であり、低密度ポリエチレンの含有量が、３質量％以上、２０質量％以下である環状オレフィン系樹脂層と、全樹脂成分中の、環状オレフィン系樹脂の含有量が、１５質量％以上、６０質量％以下であり、直鎖状低密度ポリエチレンの含有量が、３０質量％以上、８０質量％以下であり、低密度ポリエチレンの含有量が、３質量％以上、１０質量％以下であり、積層体の最表面に積層されている環状オレフィン系樹脂層とを有することが好ましい。
上記のような層構成にすることによって、低吸着性および低透過性と、ヒートシール性のバランスに優れることができる。
【００４０】
［ポリエチレン層］
低吸着性シーラントフィルムは、必要に応じて、ポリエチレン層を含むことができる。
ポリエチレン層は、環状オレフィン系樹脂を含有せず、ポリエチレンを含有する層である。ここで、ポリエチレンは、直鎖状低密度ポリエチレンおよび／または低密度ポリエチレンであることが好ましい。
ポリエチレン層は、低吸着性シーラントフィルム中に、組成の異なる２層以上が存在してもよく、例えば、低密度ポリエチレンからなる層と、直鎖状低密度ポリエチレンからなる層とが積層されていることが好ましい。
ポリエチレン層は、低吸着性シーラントフィルムの片面の最表面に積層されていることが好ましく、さらには、低密度ポリエチレンからなる層が低吸着性樹脂フィルムの片面の最表面に積層されていることがより好ましい。上記の層構成により、低吸着性ヒートシールフィルムがシーラントフィルムとして用いられて、積層体のシーラント層を形成する際に、このポリエチレン層を接着面として積層することによって、優れたラミネート強度を発揮することができる。
【００４１】
（接着剤層）
本発明では、接着剤層によって、各層間を接着することができる。
接着層は、一般的な公知の、ドライラミネート用接着剤、ＥＣ（エクストルージョンコート）用接着剤、ノンソルベントラミネート用接着剤、任意のアンカーコート剤等を用いて形成することができる。
接着剤は、熱硬化型、紫外線硬化型、電子線硬化型等であってよく、水性型、溶液型、エマルジョン型、分散型等のいずれの形態でもよく、また、その性状は、フィルム／シート状、粉末状、固形状等のいずれの形態でもよく、更に、接着機構については、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれの形態でもよい。
【００４２】
＜低吸着性包装材料＞
本発明の低吸着性包装材料は、本発明の低吸着性積層体を用いて作製された包装材料である。
本発明の低吸着性包装材料は、罫線加工や折り曲げ加工等によって、包装袋や液体容器等の包装体を作製することができる。
【００４３】
＜低吸着性包装袋＞
本発明の低吸着性包装袋は、本発明の低吸着性包装材料を用いて、低吸着性シーラント層が接内容物層になるように作製された包装袋である。
例えば、本発明の低吸着性包装材料を使用し、これを二つ折にするか、又は低吸着性包装材料２枚を用意し、その低吸着性シーラント層の面を対向させて重ね合わせ、さらにその周辺端部を、例えば、側面シール型、二方シール型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、合掌貼りシール型（ピローシール型）、ひだ付シール型、平底シール型、角底シール型、ガゼット型等のヒートシール形態によりヒートシールして、種々の形態の包装袋を製造することができる。
上記において、ヒートシールの方法としては、例えば、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール等の公知の方法で行うことができる。
【００４４】
＜低吸着性液体用紙容器＞
本発明の低吸着性液体用紙容器は、基材層に紙材を含む本発明の低吸着性包装材料を用いて、罫線加工や折り曲げ加工を施して、低吸着性シーラント層が接内容物層になるように製函された、液体用紙容器である。
【実施例】
【００４５】
実施例では、下記原材料を用いた。
ＣＯＣ１：ポリプラスチックス（株）社製環状オレフィン系樹脂、ＴＯＰＡＳ（Ｒ）８００７Ｆ−６００、ノルボルネン由来繰り返し単位の含有量６５質量％、ガラス転移温度７８℃。
ＬＬＤＰＥ１：宇部丸善ポリエチレン（株）社製ＬＬＤＰＥ、ユメリット（Ｒ）０５２０Ｆ、ＭＦＲ２ｇ／１０分、密度０．９０４ｇ／ｃｍ３。
ＬＬＤＰＥ２：（株）プライムポリマー社製ＬＬＤＰＥ、ウルトゼックス（Ｒ）１５２０Ｌ、ＭＦＲ２．３ｇ／１０分、密度０．９１４ｇ／ｃｍ３）。
ＬＬＤＰＥフィルム３：三井化学東セロ（株）社製ＬＬＤＰＥフィルム、ＴＵＸ−ＭＣＳ。厚さ４０μｍ。
ＬＤＰＥ１：サンテックＭ６５２５。
ＬＤＰＥ２：日本ポリエチレン（株）社製ＬＤＰＥ、ノバテック（Ｒ）ＬＣ５２２、ＭＦＲ４．０ｇ／１０分、密度０．９２３ｇ／ｃｍ３。
接着剤１：エチレン・メタクリル酸コポリマー
板紙１：基材層用の坪量３６５ｇ／ｍ２の板紙。
アンカーコート剤１：三井化学（株）社製ウレタン系アンカーコート剤、Ａ−３２１０／Ａ−３０７５＝１／１質量比。
透明蒸着ＰＥＴフィルム１：ＶＭＰＥＴ。二軸延伸ＰＥＴフィルムの片面に酸化アルミニウムを蒸着した透明蒸着フィルム。厚さ１２μｍ。
ポリエチレン系樹脂１：日本ポリエチレン（株）社製ＬＤＰＥ、ノバテックＬＣ５２２。ＭＦＲ＝４．０ｇ／１０分。
アンチブロッキング剤マスターバッチ：住友化学（株）社製、ＥＭＢ−２１。ＭＦＲ４ｇ／１０分、合成ゼオライト含有。合成ゼオライト／ＬＬＤＰＥの質量比は、１０／９０。
【００４６】
［環状オレフィン系樹脂層用の樹脂組成物の調製］
（樹脂組成物１の調製）
下記原料を混合、混練して、樹脂組成物１を得た。
ＣＯＣ１                                ９５質量部
ＬＤＰＥ１                                ５質量部
【００４７】
（樹脂組成物２の調製）
下記原料を混合、混練して、樹脂組成物２を得た。
環状オレフィン系樹脂／直鎖状低密度ポリエチレン／低密度ポリエチレンの質量比は、４０／４５＋９／５＝４０／５４／５。
ＣＯＣ１                                ４０質量部
ＬＬＤＰＥ１                            ４５質量部
ＬＤＰＥ１                                ５質量部
アンチブロッキング剤マスターバッチ      １０質量部
【００４８】
（樹脂組成物３の調製）
下記原料を混合し、充分に混練して、樹脂組成物３を得た。
環状オレフィン系樹脂／直鎖状低密度ポリエチレン／低密度ポリエチレンの質量比は、１５／５０＋２７／５＝１５／７７／５。
ＣＯＣ１                                １５質量部
ＬＤＰＥ１                                ５質量部
ＬＬＤＰＥ１                            ５０質量部
アンチブロッキング剤マスターバッチ      ３０質量部
【００４９】
【表１】
2020049670.tif 000003
【００５０】
［実施例１］
（低吸着性シーラントフィルムの作製）
作製する低吸着シーラント層用の低吸着性シーラントフィルムの層構成は、下記の通り。なお、「／」はその左右の層が積層一体化されていることを示す。
ポリエチレン層１、２を構成する樹脂としてＬＤＰＥ２、ポリエチレン層３を構成する樹脂としてＬＬＤＰＥ２、環状オレフィン系樹脂層１を構成する樹脂としてＣＯＣ１、環状オレフィン系樹脂層２を構成する樹脂として上記で得た樹脂組成物１を選択し、インフレーション法を用いた５層共押出製膜法により、低吸着性シーラントフィルム（厚さ４０μｍ）を作製した。
ポリエチレン層１（７．５μｍ）／ポリエチレン層２（７.５μｍ）／ポリエチレン層３（１０μｍ）／環状オレフィン系樹脂層１（７．５μｍ）／環状オレフィン系樹脂層２（７.５μｍ）
【００５１】
（低吸着性包装材料の作製）
作製する低吸着性包装材料の層構成は、下記の通り。
基材としての板紙１の一方の面にアンカーコート剤１を塗布し、接着剤１を介するサンドイッチラミネート法により、透明蒸着ＰＥＴフィルム１の蒸着面を貼り合わせた。
得られた積層フィルムの透明蒸着ＰＥＴフィルム１側の面に、接着剤１を介するサンドイッチラミネート法により、上記実施例１で製造した低吸着性シーラントフィルムのポリエチレン層１の面を貼り合わせた。
そして、他方の板紙１側の面に、アンカーコート剤を１塗布し、表面保護層としてポリエチレン系樹脂１を押出コーティング法により積層し、その表面をコロナ処理し、印刷層を設け、包装材料を得た。そして、各種評価を実施した。詳細は表２に示す。
印刷層／ポリエチレン系樹脂１（２５μｍ）／アンカーコート剤１（１ｇ／ｍ２）／板紙１（３６５ｇ／ｍ２）／アンカーコート剤１（１ｇ／ｍ２）／接着剤１（２５μｍ）／透明蒸着ＰＥＴフィルム１（１２μｍ）／接着剤１（３０μｍ）／低吸着性シーラントフィルム（４０μｍ）
【００５２】
［実施例２〜４］
環状オレフィン系樹脂層１の厚みと環状オレフィン系樹脂層２の樹脂組成物の種類と厚みを、表２の記載に従って変更した以外は、実施例１と同様に操作して、低吸着性樹脂フィルム、低吸着性包装材料を作製し、同様に評価した。
【００５３】
［比較例１］
低吸着性樹脂フィルムを作製せず、代わりにＬＬＤＰＥフィルム３を用いた以外は、実施例１と同様に操作して、包装材料を得て、同様に評価した。
【００５４】
［比較例２］
低吸着性シーラントフィルムの厚み構成を、表２に記載のように変更した以外は、実施例１と同様に操作して、包装材料を得て、同様に評価した。
【００５５】
【表２】
2020049670.tif 000004
【００５６】
＜評価方法＞
［香気成分の残存率］
先ず、試験に用いる日本酒と焼酎の香気成分であるカプロン酸エチルと酢酸イソアミルの含有率をヘッドスペースガスクロマトグラフィー（ＨＳ−ＧＳ）を用いて測定した。
次に、得られた包装材料を用いて１０ｃｍ×１０ｃｍのパウチを作製し、該パウチ内に日本酒または焼酎を充填して２５℃、１週間保存したのちに、該パウチ内の日本酒または焼酎に含有されるカプロン酸エチルと酢酸イソアミルの含有率を、同様に測定して、各香気成分の保存前に対する残存率を算出した。
【００５７】
［罫線加工適性］
包装材料を用いて、下記条件で罫線加工を行った。
設計値の±２５％の罫線高さが得られ、且つ、折り曲げ加工ができてフィルムに割れを発生しなかったものを合格とし、それ以外を不合格とした。
包装材料サイズ：２５ｃｍ×４０ｃｍ
罫線位置：上記包装材料の横辺と平行に中央部を横切るように設けた。
罫線断面形状：Ｕ字型
罫線深さ（高さ）設計値：２００μｍ
【００５８】
＜評価結果まとめ＞
実施例１〜４、比較例２の低吸着性シーラントフィルムは、良好な製膜性を示した。
そして、実施例１〜４の包装材料は、高い香気成分の残存率と優れた罫線加工適性を示したが、汎用のＬＬＤＰＥフィルムをシーラントフィルムとして用いて作製された比較例１の包装材料は、優れた罫線加工適性を示したものの、劣った香気成分の残存率を示し、比較例２の包装材料は、高い香気成分の残存率を示したものの、劣った罫線加工適性を示した。
【符号の説明】
【００５９】
１  低吸着性積層体
２  基材層
３  接着剤層
４  バリア層
５  低吸着性シーラント層
５ａ  ポリエチレン層
５ａ１  ポリエチレン層（ＬＤＰＥ）
５ａ２  ポリエチレン層（ＬＬＤＰＥ）
５ｂ  環状オレフィン系樹脂含有層
５ｂ１  環状オレフィン系樹脂含有層（高環状オレフィン系樹脂含有率）
５ｂ２  環状オレフィン系樹脂含有層（環状オレフィン系樹＋低密度ポリエチレン）
【図１】
2020049670.tif 000005
【図２】
2020049670.tif 000006