(57)【要約】      （修正有）【課題】優れた耐食性を発揮する塗装亜鉛めっき鋼板の提供。【解決手段】亜鉛めっき鋼板の表面に、シリカ、水酸化マグネシウムおよびシランカップリング剤を含む樹脂皮膜を有し、樹脂皮膜中のシリカおよび水酸化マグネシウムの合計含有量が５０〜８０質量％であり、樹脂皮膜中の樹脂成分の含有量が２０〜５０質量％であり、シリカに対する水酸化マグネシウムの質量比率が０．１７〜２．５０であり、樹脂皮膜１００質量部に対して５〜２０質量部のシランカップリング剤を含み、樹脂皮膜の厚みが０．４〜１．５μｍである、塗装亜鉛めっき鋼板。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
亜鉛めっき鋼板の表面に、シリカおよび水酸化マグネシウムを含む樹脂皮膜を有する塗装亜鉛めっき鋼板であって、
前記樹脂皮膜中のシリカおよび水酸化マグネシウムの合計含有量が５０〜８０質量％であり、
前記樹脂皮膜中の樹脂成分の含有量が２０〜５０質量％であり、
前記シリカに対する前記水酸化マグネシウムの質量比率が０．１７〜２．５０であり、
前記シリカおよび水酸化マグネシウムを含む樹脂皮膜１００質量部に対して５〜２０質量部のシランカップリング剤を含み、
前記樹脂皮膜の厚みが０．４〜１．５μｍであることを特徴とする塗装亜鉛めっき鋼板。
【請求項２】
水分散されたときの前記水酸化マグネシウムの平均粒径Ｄ50が０．６μｍ以下である請求項１に記載の塗装亜鉛めっき鋼板。
【請求項３】
深絞り加工用である請求項１または２に記載の塗装亜鉛めっき鋼板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、亜鉛めっき鋼板の表面に、樹脂中に無機化合物を含む皮膜（以下、「無機系皮膜」と呼ぶことがある）を有する塗装亜鉛めっき鋼板に関する。
【背景技術】
【０００２】
亜鉛めっき鋼板の表面に無機系皮膜を有する塗装亜鉛めっき鋼板は、無機系皮膜が硬質であり、金型との厳しい摺動に耐えることができるため、オイルフィルターのケース等、絞り加工によって製造される製品の用途でよく用いられている。また、無機系皮膜は、腐食因子のバリア効果の高い緻密な皮膜が得られるため、有機系皮膜に比べて薄膜化が可能であり、加工時に削られる皮膜カスを低減することで、皮膜カスのプレス品への再付着による外観不良を低減できる。
【０００３】
深絞り加工のような厳しい加工では、金型で摺動された部位は皮膜が削り取られるため、加工後における耐食性の低下が著しい。加工後における耐食性を維持させるためには、加工前の皮膜厚みを増やすことが考えられるが、加工で発生する皮膜カスが増加してしまう。また皮膜厚みを増加させると導電性が低下するため、用途ごとに造り分けが必要となり、製造ラインの生産性が低下する。そのため、導電性が確保できる薄膜であっても、加工後における耐食性に優れる無機系皮膜が求められている。
【０００４】
亜鉛めっきに対しては、マグネシウム系化合物が防錆効果を発揮することが知られている。近年、ナノサイズのマグネシウム粒子を含有する高耐食性皮膜の技術が検討されている。
【０００５】
こうした技術として、例えば特許文献１には、「２００ｎｍ未満の平均粒径を有するナノ水酸化マグネシウム粒子を含むコーティング組成物」が提案されている。しかしながらこの技術では、皮膜厚みが２０μｍ以上であることを想定しており、プレス加工用途を想定していない。また水酸化マグネシウムと合わせて添加する化合物については、何ら考慮されておらず、水酸化マグネシウムのみの添加では、皮膜厚みが数μｍの領域では十分な防錆効果が発現しない。
【０００６】
また特許文献２には、「耐食性粒子として１００ｎｍ以下の平均粒径を有する酸化マグネシウムなどの金属酸化物と、シリカを含む耐食性粒子被覆組成物」が提案されている。この組成物は、エッチングプライマー用途であり、上塗り皮膜なしの用途は考慮されていない。また高耐食性が発現する上塗り皮膜ありの場合でも皮膜厚みが大きすぎて、プレス加工を用途としていない。
【０００７】
一方、特許文献３には、「２層系皮膜で、下層にマグネシウム化合物を含む酸性無機被覆層を形成し、その上にアルカリ性有機無機複合被覆層を施した表面処理亜鉛系めっき鋼板」が提案されている。この技術では、上記の構成を採用することによって、亜鉛目付量を下げても疵部や端面耐食性を維持し、かつその他の諸性能のバランスを図っている。
【０００８】
この技術では、下層にマグネシウム化合物を含む無機層が開示されているが、積極的にマグネシウム化合物の腐食抑制効果を活用しておらず、また粒子ではなくイオンまたは分子の形態で添加されているため、マグネシウムの添加量を高めて腐食抑制効果を向上させるには限界がある。また２層系であるため、生産性の低下やコストの点で課題が生じる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特表２０１４−５２３４５７号公報
【特許文献２】特表２００９−５０６１７５号公報
【特許文献３】特許第５４５７６１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は上記のような事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、優れた耐食性を発揮する塗装亜鉛めっき鋼板を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記目的を達成すべく、様々な角度から検討した。その結果、樹脂皮膜中にシリカおよび水酸化マグネシウムを含み、これらの合計含有量および質量比率、樹脂皮膜の厚み等を適切に調整するとともに、所定量にシランカップリング剤を含有させることによって、上記目的が見事に達成されることを見出し、本発明を完成した。
【００１２】
すなわち、本発明の一局面は、亜鉛めっき鋼板の表面に、シリカおよび水酸化マグネシウムを含む樹脂皮膜を有する塗装亜鉛めっき鋼板であって、
前記樹脂皮膜中のシリカおよび水酸化マグネシウムの合計含有量が５０〜８０質量％であり、
前記樹脂皮膜中の樹脂成分の含有量が２０〜５０質量％であり、
前記シリカに対する前記水酸化マグネシウムの質量比率が０．１７〜２．５０であり、
前記シリカおよび水酸化マグネシウムを含む樹脂皮膜１００質量部に対して５〜２０質量部のシランカップリング剤を含み、
前記樹脂皮膜の厚みが０．４〜１．５μｍであることを特徴とする。
【００１３】
本実施形態の塗装亜鉛めっき鋼板において、水分散されたときの前記水酸化マグネシウムの平均粒径Ｄ50が０．６μｍ以下であることが好ましい。
【００１４】
本実施形態の塗装亜鉛めっき鋼板は、深絞り加工用の鋼板として極めて有用である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明では、優れた耐食性を発揮する塗装亜鉛めっき鋼板が提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本実施形態の塗装亜鉛めっき鋼板は、亜鉛めっき鋼板の表面に、シリカおよび水酸化マグネシウムを含む樹脂皮膜を有する塗装亜鉛めっき鋼板であって、前記樹脂皮膜中のシリカおよび水酸化マグネシウムの合計含有量が５０〜８０質量％であり、前記樹脂皮膜中の樹脂成分の含有量が２０〜５０質量％であり、前記シリカに対する前記水酸化マグネシウムの質量比率が０．１７〜２．５０であり、前記シリカおよび水酸化マグネシウムを含む樹脂皮膜１００質量部に対して５〜２０質量部のシランカップリング剤を含み、前記樹脂皮膜の厚みが０．４〜１．５μｍである。まず本実施形態の塗装亜鉛めっき鋼板で規定する要件について説明する。
【００１７】
［シリカおよび水酸化マグネシウムの合計含有量：５０〜８０質量％］
本実施形態において、樹脂皮膜中のシリカおよび水酸化マグネシウムの合計含有量を５０〜８０質量％とする。無機系皮膜は硬質であり、プレス時の金型との厳しい摺動に耐えることができる。また有機系皮膜と比べて、比重が大きい無機化合物を多く含有するため、腐食因子のバリア効果の高い緻密な皮膜が得られる。しかしながら、樹脂皮膜中のシリカおよび水酸化マグネシウムの合計含有量が８０質量％を超えると、バインダーとなる樹脂成分が不足し、欠陥部の多い皮膜となり耐食性が劣化する。好ましくは７５質量％以下であり、より好ましくは７０質量％以下である。
【００１８】
一方、シリカおよび水酸化マグネシウムの合計含有量が５０％未満となると、樹脂成分が多くなり、樹脂皮膜における緻密さの低下による耐食性低下に加えて、皮膜が軟質化してプレス加工時の皮膜カス増加の懸念が生じる。好ましくは５５質量％以上である。
【００１９】
本発明で用いるシリカは、後述する水系樹脂との相溶性に優れるコロイダルシリカが望ましい。また平均粒径が大きくなり過ぎると、皮膜の緻密さが低下したり、皮膜欠陥を発生させたりするおそれがあるので、平均粒径Ｄ50は５００ｎｍ以下であることが好ましい。より好ましくは４５０ｎｍ以下である。また水酸化マグネシウムは、水分散体として安定しておれば、用いる水酸化マグネシウム粉末や分散方法に特に限定されない。
【００２０】
［樹脂皮膜中の樹脂成分の含有量：２０〜５０質量％］
本実施形態において、樹脂皮膜中の樹脂成分の含有量を２０〜５０質量％とする。上述したように、樹脂皮膜中の樹脂成分が不足すると、欠陥部の多い皮膜となり耐食性が劣化する。こうした観点から、樹脂皮膜の樹脂成分は２０質量％以上とする必要がある。好ましくは２５質量％以上である。樹脂皮膜中の樹脂成分が多くなりすぎると、樹脂皮膜における緻密さの低下による耐食性低下に加えて、皮膜が軟質化してプレス加工時の皮膜カス増加の懸念が生じる。こうした観点から、樹脂皮膜の樹脂成分は５０質量％以下とする必要がある。好ましくは４５質量％以上である。
【００２１】
［シリカに対する水酸化マグネシウムの質量比率：０．１７〜２．５０］
本実施形態において、シリカに対する水酸化マグネシウムの質量比率を０．１７〜２．５０とする。水酸化マグネシウムおよびシリカは、いずれも亜鉛めっきに対する防錆剤として知られている。本発明者らは、樹脂皮膜中に水酸化マグネシウムとシリカを、特定の質量比率で配合することで、薄膜であっても優れた耐食性が得られることを見出した。シリカに対する水酸化マグネシウムの質量比率［Ｍｇ（ＯＨ）2／ＳｉＯ2］が、０．１７〜２．５０の範囲内にあるとき、良好な耐食性を示す。この質量比率は、好ましくは０．４０以上であり、２．０以下である。
【００２２】
上記質量比率を適切な範囲に調整することによって耐食性が向上するメカニズムは、不明であるが、おそらく次のように考えられる。すなわち、粒子状の水酸化マグネシウム（水酸化マグネシウム粒子の平均粒径Ｄ50については後述する）を用いることで、塗装液の安定性が向上し、マグネシウム成分の添加比率を高めることが可能になった結果、水酸化マグネシウムとシリカの相乗効果が発揮されると推定される。
【００２３】
［シランカップリング剤の含有量：５〜２０質量部］
本実施形態において、シランカップリング剤の含有量は、前記シリカおよび水酸化マグネシウムを含む樹脂皮膜１００質量部に対して５〜２０質量部とする。シランカップリング剤は、樹脂皮膜中に含まれる樹脂成分やシリカと結合して、樹脂皮膜を緻密化させる作用が有ると考えられる。本発明者らは、樹脂皮膜中にシランカップリング剤を、特定の質量比率で配合することで、薄膜であっても優れた耐食性が得られることを見出した。シランカップリング剤の含有量が、シリカおよび水酸化マグネシウムを含む樹脂皮膜１００質量部に対して５〜２０質量部の範囲内にあるとき、良好な耐食性を示す。シランカップリング剤の含有量が、５質量部未満では、耐食性の向上効果が見られず、２０質量部を超えて過剰になると、シランカップリング剤同士の縮合反応によって、樹脂皮膜を形成するときの塗装液の安定性が低下する。シランカップリング剤の含有量は、好ましくは７質量部以上であり、１５質量部以下である。
【００２４】
本実施形態の塗装亜鉛めっき鋼板で用いるシランカップリング剤の種類については、限定されないが、中でも、グリシドキシ基含有のシランカップリング剤が反応性が高く、耐食性向上効果が大きいので好ましい。グリシジル基含有シランカップリング剤としては、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシメチルジメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００２５】
［樹脂皮膜厚み：０．４〜１．５μｍ］
本実施形態において、樹脂皮膜厚みは０．４〜１．５μｍとする。樹脂皮膜厚みが０．４μｍ未満の場合には、どのような樹脂皮膜であっても亜鉛めっき表面を十分に被覆することが難しくなり、耐食性が不足する。好ましくは０．５μｍ以上である。一方、皮膜厚みが１．５μｍを超えると良好な導電性が得られない。好ましくは１．３０μｍ以下である。
【００２６】
本実施形態の塗装亜鉛めっき鋼板において、用いる水酸化マグネシウムは、水分散されたときの平均粒径Ｄ50が０．６μｍ以下であることが好ましい。
【００２７】
［水分散されたときの水酸化マグネシウムの平均粒径Ｄ50：０．６μｍ以下］
樹脂皮膜に粒子を添加する場合は、その粒子径が皮膜厚みよりも大きくなり過ぎると、皮膜から脱落しやすくなる。特に金型で厳しい摺動を受ける深絞り加工では、水酸化マグネシウム粒子は適切な平均粒径を有していることが好ましく、こうした観点から、水分散体の状態での平均粒径Ｄ50が０．６μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下である。
【００２８】
水酸化マグネシウム粒子の水分散体の平均粒径Ｄ50の下限は特に規定されないが、あまりＤ50が小さくなりすぎると、分散体の安定性が低下するおそれがあるので、０．１μｍ以上であることが好ましい。より好ましくは０．１４μｍ以上である。
【００２９】
なお、前記「平均粒径Ｄ５０」とは、水酸化マグネシウムの積算値（積算値）が５０質量％となるときの平均粒径を意味する。
【００３０】
［樹脂の種類］
本発明で用いる樹脂の種類については、特に限定されず、水系樹脂および非水系樹脂のいずれも用いることができる。酸化マグネシウムを用いた水分散体（例えば、水分散液）や、コロイダルシリカを用いる場合には、水系樹脂を用いることが好ましい。このような水系樹脂についても特に限定されないが、水酸化マグネシウム水分散体やコロイダルシリカと混合できることが好ましい。
【００３１】
こうした水系樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂が好ましく、中でもポリオレフィン系樹脂が好ましい。本発明で水系樹脂というのは、水分散体となっている樹脂、あるいは水溶性樹脂のことを指す。
【００３２】
ポリオレフィン系樹脂としては、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体が好ましい。エチレン−不飽和カルボン酸共重合体としては、特開２００５−２４６９５３号公報や特開２００６−４３９１３号公報に記載のものを用いることができる。
【００３３】
不飽和カルボン酸としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられ、これらのうちの１種以上と、エチレンとを、公知の高温高圧重合法等で重合することにより、共重合体を得ることができる。
【００３４】
エチレンに対する不飽和カルボン酸の共重合比率は、モノマー全量を１００質量％としたときに、不飽和カルボン酸が１０〜４０質量％であることが好ましい。不飽和カルボン酸が１０質量％よりも少ないと、イオンクラスターによる分子間会合の起点となるカルボキシル基が少ないため、皮膜強度効果が発揮されず、エマルジョン組成物の乳化安定性に劣るため好ましくない。より好ましい不飽和カルボン酸の共重合比率の下限は、１５質量％以上である。一方、不飽和カルボン酸が４０質量％を超えると、第一層の耐食性や耐水性が劣ることがある。より好ましい上限は２５質量％である。
【００３５】
上記エチレン−不飽和カルボン酸共重合体はカルボキシル基を有しているので、有機塩基や金属イオンで中和することにより、エマルション化（水分散体化）が可能となる。本発明では、有機塩基として、第１級、第２級、第３級アミン（好ましくはトリエチルアミン）を挙げることができる。
【００３６】
沸点の低いアミン（好ましくは大気圧下での沸点が１００℃以下のアミン；例えばトリエチルアミン）は、樹脂皮膜の耐食性をあまり低下させない。また、１価の金属イオンもアミン類に併せて用いることが好ましい。アミン類は、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体中のカルボキシル基１モルに対し０．２〜０．８モル（２０〜８０モル％）とすることが好ましい。１価の金属イオンの量は、水蒸気透過度に影響を及ぼすことがわかり、１価の金属化合物の使用量が多くなれば樹脂と水との親和性が増して、水蒸気透過度が大きくなるので、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体中のカルボキシル基１モルに対し０．０２〜０．２モル（２〜２０モル％）とすることが好ましい。また、過剰なアルカリ分は耐食性劣化の原因となるため、アミン類と金属イオンの合計使用量は、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体中のカルボキシル基１モルに対し、０．３〜１．０モルの範囲とするとよい。なお、１価の金属イオンを付与するための金属化合物は、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＬｉＯＨ等が好ましく、ＮａＯＨが最も性能が良く好ましい。
【００３７】
乳化（エマルション化）に際しては、トール油脂肪酸などの界面活性剤機能を持つ化合物を適量、添加してもよい。上記のエチレン−不飽和カルボン酸共重合体は、必要により後述のカルボン酸重合体存在下で、高温（１５０℃程度）、高圧（５気圧程度）の反応が可能な容器内で、高速攪拌を１〜６時間行えば、エマルション化する。また、親水性有機溶媒、例えば、炭素数１〜５程度の低級アルコールなどを一部水に加えても構わない。
【００３８】
エチレン−不飽和カルボン酸共重合体の質量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリスチレン換算で、好ましくは１，０００〜１０万、より好ましくは３，０００〜７万、さらに好ましくは５，０００〜３万である。このＭｗは、ポリスチレンを標準として用いるゲル浸透クロマトグラフィー（Ｇｅｌ  Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ：ＧＰＣ）により測定することができる。
【００３９】
樹脂成分としてカルボン酸重合体も用いることができる。カルボン酸重合体としては、上記エチレン−不飽和カルボン酸共重合体の合成に使用することのできるものとして例示した不飽和カルボン酸を構成単位とする重合体がいずれも使用可能である。これらの中でもアクリル酸およびマレイン酸が好ましく、マレイン酸がより好ましい。カルボン酸重合体は、不飽和カルボン酸以外の単量体に由来する構成単位を含有していても良いが、その他の単量体に由来する構成単位量は、重合体中に１０質量％以下が好ましく、より好ましくは５質量％以下であり、不飽和カルボン酸のみから構成されるカルボン酸重合体がより好ましい。好ましいカルボン酸重合体として、例えばポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸−マレイン酸共重合体、ポリマレイン酸等を挙げることができ、これらの中でも樹脂皮膜密着性および耐食性の観点から、ポリマレイン酸がより好ましい。ポリマレイン酸を使用することにより耐食性等が向上する正確なメカニズムは不明であるが、カルボキシル基量が多いため、樹脂皮膜と金属板との密着性が向上し、それに伴い耐食性も向上することが考えられる。但し、本発明は、この推定には限定されない。
【００４０】
本発明で用いるカルボン酸重合体のＭｗは、ポリスチレン換算で、好ましくは５００〜３万、より好ましくは８００〜１万、さらに好ましくは９００〜３，０００、最も好ましくは１，０００〜２，０００である。このＭｗは、ポリスチレンを標準として用いるＧＰＣにより測定することができる。
【００４１】
エチレン−不飽和カルボン酸共重合体とカルボン酸重合体との含有比率は、質量比で、１，０００：１〜１０：１、好ましくは２００：１〜２０：１である。カルボン酸重合体の含有比率が低すぎると、オレフィン−酸共重合体とカルボン酸重合体とを組み合わせた効果が充分に発揮されず、逆にカルボン酸重合体の含有比率が過剰であると、第一層形成用塗工液中でオレフィン−酸共重合体とカルボン酸重合体とが相分離し、均一な樹脂皮膜が形成されなくなるおそれがある。
【００４２】
樹脂皮膜を形成するときに用いる塗装液は、樹脂固形分を１５〜２５質量％程度とすることが好ましい。この塗装液には、本発明の効果を阻害しない範囲で、ワックス、架橋剤、希釈剤、皮張り防止剤、界面活性剤、乳化剤、分散剤、レベリング剤、消泡剤、浸透剤、造膜助剤、染料、顔料、増粘剤、潤滑剤等を含有させることもできる。また、塗装液の塗布方法については、特に限定されず、ロールコーターなどの公知の方法が適用できる。
【００４３】
上記のような樹脂皮膜を有する亜鉛めっき鋼板の種類については、特に限定するものではなく、電気亜鉛めっき鋼板、溶融亜鉛めっき鋼板、合金化溶融亜鉛めっき鋼板（以下、これらを「原板」と呼ぶことがある）のいずれも採用できる。また亜鉛めっき層の種類についても、特に限定するものでもなく、めっき層中に合金元素を含むものであってもよい。なお、亜鉛めっき層は、素地鋼板の片面または両面に被覆され、それに応じて樹脂皮膜も亜鉛めっき鋼板の片面または両面に被覆される。
【００４４】
本実施形態の塗装亜鉛めっき鋼板の概要を説明したが、以上をまとめると下記の通りである。
【００４５】
本実施形態の塗装亜鉛めっき鋼板は、亜鉛めっき鋼板の表面に、シリカおよび水酸化マグネシウムを含む樹脂皮膜を有する塗装亜鉛めっき鋼板であって、前記樹脂皮膜中のシリカおよび水酸化マグネシウムの合計含有量が５０〜８０質量％であり、前記樹脂皮膜中の樹脂成分の含有量が２０〜５０質量％であり、前記シリカに対する前記水酸化マグネシウムの質量比率が０．１７〜２．５０であり、前記シリカおよび水酸化マグネシウムを含む樹脂皮膜１００質量部に対して５〜２０質量部のシランカップリング剤を含み、前記樹脂皮膜の厚みが０．４〜１．５μｍであることを特徴とする。
【００４６】
上記のような要件を満足する本発明の塗装亜鉛めっき鋼板では、優れた耐食性を発揮し、例えば深絞り加工用の鋼板として極めて有用である。また優れた導電性を維持できる。
【００４７】
また水分散されたときの前記水酸化マグネシウムの平均粒径Ｄ50は０．６μｍ以下であることが好ましい。このように平均粒径Ｄ50を調整することによって、水酸化マグネシウム粒子の皮膜からの脱落を防止することができる。特に金型で厳しい摺動を受ける深絞り加工では、水酸化マグネシウム粒子は適切な平均粒径Ｄ50を有していることが好ましい。
【００４８】
以下、実施例に基づいて、本発明の作用効果をより具体的に示すが、下記実施例は本発明を限定する性質のものではなく、前記および後記の趣旨に徴して設計変更することは、いずれも本発明の技術的範囲に含まれる。
【実施例】
【００４９】
下記の原料を準備した。
【００５０】
（水酸化マグネシウム）
「キスマ５Ｑ−Ｓ」（商品名）：協和化学工業株式会社製（平均粒径Ｄ50：０．７４μｍ）
【００５１】
（シリカ）
日産化学工業株式会社製のコロイダルシリカ「スノーテックス−ＸＳ」（商品名）を用いた。
【００５２】
（樹脂）
樹脂皮膜を形成するときの樹脂としては、東邦化学株式会社製品のポリエチレン樹脂（「Ｓ−９５５５」：商品名）用いた。なお、上記ポリエチレン樹脂は、下記の方法で製造した。
【００５３】
［ポリエチレン樹脂の製造方法］
攪拌機、温度計、温度コントローラーを備えた乳化設備を有するオートクレイブに、エチレン−アクリル酸共重合体（ダウケミカル社製「プリマコール５９９０Ｉ」（商品名）；アクリル酸由来の構成単位：２０質量％、質量平均分子量（Ｍｗ）：２０，０００、メルトインデックス：１３００、酸価：１５０）２００．０質量部、ポリマレイン酸水溶液（日油社製「ノンポール  ＰＭＡ−５０Ｗ」（商品名）；Ｍｗ：約１１００（ポリスチレン換算）、５０質量％品）８．０質量部、トリエチルアミン３５．５質量部（エチレン−アクリル酸共重合体のカルボキシル基に対して０．６３当量）、４８％ＮａＯＨ水溶液６．９質量部（エチレン−アクリル酸共重合体のカルボキシル基に対して０．１５当量）、トール油脂肪酸（ハリマ化成社製「ハートールＦＡ３」（商品名））３．５質量部、イオン交換水７９２．６質量部を加えて密封し、１５０℃および５気圧で３時間高速攪拌してから、３０℃まで冷却した。
【００５４】
次いでグリシドキシ基含有シランカップリング剤（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製「ＴＳＬ８３５０」（商品名））、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）１０．４質量部、カルボジイミド基含有化合物（日清紡社株式会社製「カルボジライト  ＳＶ−０２」（商品名））、ポリカルボジイミド、Ｍｗ：２，７００、固形分４０質量％）３１．２質量部、イオン交換水７２．８質量部を添加し、１０分間攪拌して、エチレン−アクリル酸共重合体が乳化し、各成分と混合されたエマルションが得られた（固形分２０．３質量％、ＪＩＳ  Ｋ６８３３に準じて測定）。
【００５５】
（水酸化マグネシウム分散液の調合）
上記した水酸化マグネシウム粒子を、適切な分散剤を用いて水に分散させ、下記の分散液とした。このとき用いる分散剤は、特に指定はないが、樹脂皮膜とした際に耐食性への悪影響が小さい高分子分散剤（例えば水溶性アクリル樹脂、水溶性スチレンアクリル樹脂、ノニオン系界面活性剤）が望ましい。
【００５６】
（分散液）
樹脂固形分：約３０質量％、分散液中の水酸化マグネシウム粒子の平均粒径Ｄ50：０．４４４μｍ
分散液中の水酸化マグネシウム粒子の平均粒径Ｄ50は、０．２質量％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液で希釈した後、マイクロトラック・ベル社製のマイクロトラック「ＭＴ３３００ＥＸＩＩ装置」（商品名）を用いて測定した。
【００５７】
（塗装液の調合）
使用する原料：水酸化マグネシウム水分散液、水系樹脂、コロイダルシリカ（スノーテックス−ＸＳ）
樹脂固形分：約８％
【００５８】
（原板の種類）
電気亜鉛めっき鋼板
板厚：０．８ｍｍ
亜鉛片面目付量：１８ｇ／ｍ2
【００５９】
（亜鉛めっき鋼板の前処理）
脱脂：アルカリ脱脂（日本パーカーライジング社製、「ファインクリーナー」（商品名）シリーズ）
乾燥：熱風乾燥させ、水分を蒸発させた。
【００６０】
（塗装方法）
方法：バーコーター
樹脂皮膜厚み：所定の樹脂皮膜厚さが得られるようにバーの番手を選定。
【００６１】
（乾燥方法）
方法：熱風乾燥機
時間：１分間
条件：塗装板の最高到達温度８０℃（サーモラベルで確認）
【００６２】
［実施例１］
上記した範囲内で、条件を様々変えて、各種塗装亜鉛めっき鋼板（下記表１の試験Ｎｏ．１〜５）を作製し、得られた塗装亜鉛めっき鋼板の耐食性（耐白錆性、耐赤錆性）、処理液の安定性（以下、「液安定性」と呼ぶ）、および樹脂皮膜の導電性について、下記の方法で評価した。
【００６３】
［耐食性（耐白錆性）］
ＪＩＳ  Ｚ２３７１に規定される塩水噴霧試験を１６８時間実施した。試験後の白錆発生率（面積％）を算出し、下記の評価基準で評価した。
（評価基準）
○：白錆発生率７面積％以下
×：白錆発生率８面積％以上
【００６４】
［耐食性（耐赤錆性）］
ＪＩＳ  Ｚ２３７１に規定される塩水噴霧試験を１０００時間実施した。試験後の赤錆の発生状況を目視で確認し、下記の評価基準で評価した。
（評価基準）
○：赤錆発生なし
×：赤錆発生あり
【００６５】
［液安定性］
処理液を固形体分１０％で建浴し、約２５℃の室温に２４時間保管後の処理液の沈殿物を確認することで、液安定性を評価した。
（評価基準）
ゲル化しない（容器を振って撹拌し、沈殿物が再分散できる）ときを、液安定性が良好（「○」と表示）と評価し、ゲル化する（容器を振って撹拌しても、沈殿物が再分散できない）ときを、液安定性が不良（「×」と表示）と評価した。
【００６６】
［樹脂皮膜の導電性］
アナログテスター「ＣＸ−２７０Ｎ」（商品名：株式会社カスタム社製）を用いて、端子を試料表面で滑らすことで、電気抵抗値を測定した。
（評価基準）
電気抵抗値が２０００Ω未満であるときを、導電性が良好（「○」と表示）と評価し、電気抵抗値が２０００Ω以上であるときを、導電性が不良（「×」と表示）と評価した。
【００６７】
その結果を、各塗装亜鉛めっき鋼板を製造したときの条件（無機系皮膜の組成比率、［Ｍｇ（ＯＨ）2／ＳｉＯ2］、樹脂皮膜厚み）と共に、下記表１に示す。なお、無機系皮膜の組成比率は質量部で示したが、樹脂皮膜中の成分の割合でみれば、「質量％」と同じである。
【００６８】
【表１】
2020049797.tif 000002
【００６９】
表１の結果は、樹脂皮膜中のシリカおよび水酸化マグネシウムの合計含有量や、樹脂皮膜中の樹脂成分の含有量が、塗装亜鉛めっき鋼板の特性に与える影響について検討したものである。
【００７０】
この結果から明らかなように、塗装亜鉛めっき鋼板において、樹脂皮膜中の樹脂成分が過剰になった例（試験Ｎｏ．１）では、耐食性に劣っている。また、樹脂皮膜中のシリカおよび水酸化マグネシウムの合計含有量が過剰になった例（試験Ｎｏ．６）では、バインダーとなる樹脂成分が不足し、欠陥部の多い皮膜となり耐食性が劣化している。
【００７１】
これに対し、樹脂皮膜中のシリカ、水酸化マグネシウム、および樹脂皮膜厚みを適切に調整した本実施形態の塗装亜鉛めっき鋼板（試験Ｎｏ．２〜５）では、優れた耐食性を発揮していることが分かる。なお、表１に示した例は、いずれも液安定性および導電性は良好である。
【００７２】
［実施例２］
上記した範囲内で、条件を様々変えて、各種塗装亜鉛めっき鋼板（下記表２の試験Ｎｏ．７〜１２）を作製し、得られた塗装亜鉛めっき鋼板の耐食性、液安定性、および樹脂皮膜の導電性について、実施例１と同様の方法で評価した。
【００７３】
その結果を、各塗装亜鉛めっき鋼板を製造したときの条件（無機系皮膜の組成比率、［Ｍｇ（ＯＨ）2／ＳｉＯ2］、樹脂皮膜厚み）と共に、下記表２に示す。
【００７４】
【表２】
2020049797.tif 000003
【００７５】
表２の結果は、シリカに対する水酸化マグネシウムの質量比率［Ｍｇ（ＯＨ）2／ＳｉＯ2］が、塗装亜鉛めっき鋼板の特性に与える影響について検討したものである。
【００７６】
この結果から明らかなように、塗装亜鉛めっき鋼板において、質量比率［Ｍｇ（ＯＨ）2／ＳｉＯ2］が０．１７〜２．５０の範囲を外れた例（試験Ｎｏ．７、１２）では、耐食性（耐白錆性または耐赤錆性）が劣化している。
【００７７】
これに対し、質量比率［Ｍｇ（ＯＨ）2／ＳｉＯ2］を適切に調整した本実施形態の塗装亜鉛めっき鋼板（試験Ｎｏ．８〜１１）では、優れた耐食性を示していることが分かる。なお、表２に示した例は、いずれも液安定性および導電性は良好である。
【００７８】
［実施例３］
上記した範囲内で、条件を様々変えて、各種塗装亜鉛めっき鋼板（下記表３の試験Ｎｏ．１３〜１８）を作製し、得られた塗装亜鉛めっき鋼板の耐食性、液安定性、および樹脂皮膜の導電性について、実施例１と同様の方法で評価した。
【００７９】
その結果を、各塗装亜鉛めっき鋼板を製造したときの条件（無機系皮膜の組成比率、［Ｍｇ（ＯＨ）2／ＳｉＯ2］、樹脂皮膜厚み）と共に、下記表３に示す。
【００８０】
【表３】
2020049797.tif 000004
【００８１】
表３の結果は、シランカップリング剤の含有量が、塗装亜鉛めっき鋼板の特性に与える影響について検討したものである。
【００８２】
この結果から明らかなように、塗装亜鉛めっき鋼板において、シランカップリング剤の含有量が、シリカおよび水酸化マグネシウムを含む樹脂皮膜１００質量部に対して５質量部よりも少ない例（試験Ｎｏ．１３、１４）では、耐食性が劣化している。またシランカップリング剤の含有量が２０質量部を超えた試験Ｎｏ．１８では、液安定性が低下している。
【００８３】
これに対し、シランカップリング剤の含有量を適切に調整した本実施形態の塗装亜鉛めっき鋼板（試験Ｎｏ．１５〜１７）では、優れた耐食性を発揮し、液安定性も良好であることが分かる。
【００８４】
［実施例４］
上記した範囲内で、条件を様々変えて、各種塗装亜鉛めっき鋼板（下記表４の試験Ｎｏ．１９〜２４）を作製し、得られた塗装亜鉛めっき鋼板の耐食性、液安定性、および樹脂皮膜の導電性について、実施例１と同様の方法で評価した。
【００８５】
その結果を、各塗装亜鉛めっき鋼板を製造したときの条件（無機系皮膜の組成比率、［Ｍｇ（ＯＨ）2／ＳｉＯ2］、樹脂皮膜厚み）と共に、下記表４に示す。
【００８６】
【表４】
2020049797.tif 000005
【００８７】
表４の結果は、樹脂皮膜厚みが、塗装亜鉛めっき鋼板の特性に与える影響について検討したものである。
【００８８】
この結果から明らかなように、塗装亜鉛めっき鋼板において、樹脂皮膜厚みが０．２μｍ、０．３μｍとなった例（試験Ｎｏ．１９、２０）は、耐食性が劣化している。また、塗装亜鉛めっき鋼板の樹脂皮膜厚みが２．０μｍとなった例（試験Ｎｏ．２４）では、導電性が低下している。
【００８９】
これに対し、樹脂皮膜厚みを適切に調整した本実施形態の塗装亜鉛めっき鋼板（試験Ｎｏ．２１〜２３）では、良好な導電性を維持し、優れた耐食性を示していることが分かる。