(57)【要約】【課題】高速印刷が可能であり、発色性及び精細性に優れ、密着性及び耐擦過性にも優れる記録物を得ることができるインクジェット方法を提供すること。【解決手段】放射線硬化型インクジェット組成物を、ノズル密度６００ｎｐｉ以上で吐出可能なインクジェットヘッドを用いて、ドット当たりのインク重量２２ｎｇ／ｄｏｔ以下で記録媒体に対して吐出する吐出工程と、前記記録媒体に付着した前記放射線硬化型インクジェット組成物に対して、放射線を照射する照射工程と、を有し、前記放射線硬化型インクジェット組成物が、単官能モノマーと多官能モノマーとを含む重合性化合物を含有し、前記単官能モノマーが、窒素含有単官能モノマーを含み、前記単官能モノマーの含有量が、前記重合性化合物の総量に対して、９０質量％以上であり、該窒素含有単官能モノマーの含有量が、前記重合性化合物の総量に対して、１〜１５質量％である、インクジェット方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
放射線硬化型インクジェット組成物を、１走査で６００ｄｐｉ以上の解像度でインク滴を吐出可能なインクジェットヘッドを用いて、ドット当たりのインク重量２２ｎｇ／ｄｏｔ以下で記録媒体に対して吐出する吐出工程と、
前記記録媒体に付着した前記放射線硬化型インクジェット組成物に対して、放射線を照射する照射工程と、を有し、
前記放射線硬化型インクジェット組成物が、単官能モノマーと多官能モノマーとを含む重合性化合物を含有し、
前記単官能モノマーが、窒素含有単官能モノマーを含み、
前記単官能モノマーの含有量が、前記重合性化合物の総量に対して、９０質量％以上であり、
該窒素含有単官能モノマーの含有量が、前記重合性化合物の総量に対して、１〜１５質量％である、
インクジェット方法。
【請求項２】
前記各重合性化合物の含有質量比を重みとする、前記各重合性化合物のホモポリマーのガラス転移温度の加重平均が、４７℃以上である、
請求項１に記載のインクジェット方法。
【請求項３】
前記吐出工程が、前記インクジェットヘッドと該インクジェットヘッドよりも前記走査方向の下流側に配される放射線源とが搭載されたキャリッジを、前記記録媒体の幅方向に走査させるととともに、放射線硬化型インクジェット組成物を前記インクジェットヘッドから吐出して記録媒体に付着させる工程であり、
前記照射工程が、前記走査において前記記録媒体に付着した前記放射線硬化型インクジェット組成物に対して、同一の走査において前記放射線源から放射線を照射する工程である、
請求項１又は２に記載のインクジェット方法。
【請求項４】
前記窒素含有単官能モノマーが、Ｎ−ビニルカプロラクタム又はアクロイルモルフォリンの何れかを含む、
請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット方法。
【請求項５】
前記単官能モノマーが、フェノキシエチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、及びジシクロベンタニルアクリレートからなる群より選ばれる一種以上を含む、
請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクジェット方法。
【請求項６】
前記照射工程において、紫外線発光ダイオードにより紫外線を照射する、
請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクジェット方法。
【請求項７】
記録媒体に対して、ノズル密度６００ｎｐｉ以上、ドット当たりのインク重量２２ｎｇ／ｄｏｔ以下で放射線硬化型インクジェット組成物を吐出可能なインクジェットヘッドと、
前記記録媒体に付着した前記放射線硬化型インクジェット組成物に対して、放射線を照射する放射線源と、を備え、
吐出する前記放射線硬化型インクジェット組成物が、単官能モノマーと多官能モノマーとを含み、
前記単官能モノマーが、窒素含有単官能モノマーを含み、
前記単官能モノマーの含有量が、重合性化合物の総量に対して、９０質量％以上であり、
該窒素含有単官能モノマーの含有量が、重合性化合物の総量に対して、１〜１５質量％である、
インクジェット装置。
【請求項８】
前記インクジェットヘッドが搭載されたキャリッジを備え、
前記インクジェットヘッドが、前記キャリッジを前記記録媒体の幅方向に走査させる際に、放射線硬化型インクジェット組成物を吐出するものである、
請求項７に記載のインクジェット装置。
【請求項９】
前記キャリッジに搭載され、前記インクジェットヘッドの前記走査方向に並んで配置された放射線源を備える、
請求項７又は８に記載のインクジェット装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット方法及びインクジェット装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的単純な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。その中で、中間調部分における色再現性、粒状性に優れた画像を得ることについて種々の検討がなされている。例えば、特許文献１には、Ｎ−ビニルラクタム類の含有率と、顔料の粒径を調整することで、インクの柔軟性と硬化性を両立し、インクの飛翔曲がりを防止し、飛翔速度を均一にすることにより、中間調部分における色再現性、粒状性に優れた画像を形成することが開示されている。また、特許文献１には、ノズルが第一の方向（副走査方向）に間隔Ｐで配置されたノズル列であって、Ｎ色のインクをそれぞれ吐出するＮ個の色ごとのノズル列が第１の方向にＰ／Ｎずつずらして配置することで光沢むらの発生を抑制することも開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１４−８３８０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に記載の方法では、各色ヘッドのノズルのピッチ（間隔）は、１００ｄｐｉであるため、例えば、６００ｄｐｉの画像を１パスで記録する高速印刷は困難である。また、吐出するインク重量が多い場合には、小さな文字等を印刷した場合に文字がつぶれるという課題がある。さらに、インク中のＮ−ビニルラクタム類の濃度が高い場合には、硬化性が高くなりすぎ、かえって画質が低下するという課題がある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明のインクジェット方法は、放射線硬化型インクジェット組成物を、１走査で６００ｄｐｉ以上の解像度でインク滴を吐出可能なインクジェットヘッドを用いて、ドット当たりのインク重量２２ｎｇ／ｄｏｔ以下で記録媒体に対して吐出する吐出工程と、記録媒体に付着した放射線硬化型インクジェット組成物に対して、放射線を照射する照射工程と、を有し、放射線硬化型インクジェット組成物が、単官能モノマーと多官能モノマーとを含む重合性化合物を含有し、単官能モノマーが、窒素含有単官能モノマーを含み、単官能モノマーの含有量が、重合性化合物の総量に対して、９０質量％以上であり、該窒素含有単官能モノマーの含有量が、重合性化合物の総量に対して、１〜１５質量％である。
【０００６】
本発明のインクジェット方法は、各重合性化合物の含有質量比を重みとする、各重合性化合物のホモポリマーのガラス転移温度の加重平均が、４７℃以上であることが好ましい。
【０００７】
本発明のインクジェット方法は、吐出工程が、インクジェットヘッドと該インクジェットヘッドよりも走査方向の下流側に配される放射線源とが搭載されたキャリッジを、記録媒体の幅方向に走査させるととともに、放射線硬化型インクジェット組成物をインクジェットヘッドから吐出して記録媒体に付着させる工程であり、照射工程が、走査において記録媒体に付着した放射線硬化型インクジェット組成物に対して、同一の走査において放射線源から放射線を照射する工程であることが好ましい。
【０００８】
本発明のインクジェット方法は、窒素含有単官能モノマーが、Ｎ−ビニルカプロラクタム又はアクロイルモルフォリンの何れかを含むことが好ましい。
【０００９】
本発明のインクジェット方法は、単官能モノマーが、フェノキシエチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、及びジシクロベンタニルアクリレートからなる群より選ばれる一種以上を含むことが好ましい。
【００１０】
本発明のインクジェット方法は、照射工程において、紫外線発光ダイオードにより紫外線を照射することが好ましい。
【００１１】
また、本発明のインクジェット装置は、記録媒体に対して、ノズル密度６００ｎｐｉ以上、ドット当たりのインク重量２２ｎｇ／ｄｏｔ以下で放射線硬化型インクジェット組成物を吐出可能なインクジェットヘッドと、記録媒体に付着した放射線硬化型インクジェット組成物に対して、放射線を照射する放射線源と、を備え、吐出する放射線硬化型インクジェット組成物が、単官能モノマーと多官能モノマーとを含み、単官能モノマーが、窒素含有単官能モノマーを含み、単官能モノマーの含有量が、重合性化合物の総量に対して、９０質量％以上であり、該窒素含有単官能モノマーの含有量が、重合性化合物の総量に対して、１〜１５質量％である。
【００１２】
本発明のインクジェット装置は、インクジェットヘッドが搭載されたキャリッジを備え、インクジェットヘッドが、キャリッジを記録媒体の幅方向に走査させる際に、放射線硬化型インクジェット組成物を吐出するものであることが好ましい。
【００１３】
本発明のインクジェット装置は、キャリッジに搭載され、インクジェットヘッドの走査方向に並んで配置された放射線源を備えることが好ましい。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本実施形態に用い得るインクジェットヘッドの構成を説明するための概略図である。
【図２】本実施形態のシリアル方式のインクジェット装置を示す斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。なお、図面中、同一要素には同一符号を付すこととし、重複する説明は省略する。又上下左右などの位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。さらに、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。
【００１６】
本明細書において、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイル及びそれに対応するメタクリロイルのうち少なくともいずれかを意味し、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びそれに対応するメタクリレートのうち少なくともいずれかを意味し、「（メタ）アクリル」はアクリル及びそれに対応するメタクリルのうち少なくともいずれかを意味する。
【００１７】
１．インクジェット方法
本実施形態に係るインクジェット方法は、所定のインクジェットヘッドを用いて、加熱した所定の放射線硬化型インクジェット組成物（以下、単に「組成物」ともいう。）を、吐出して記録媒体に付着させる吐出工程と、記録媒体に付着した放射線硬化型インクジェット組成物に対して、放射線を照射する照射工程と、を有する。
【００１８】
従来のインク組成物では、窒素含有単官能モノマーの含有量が高い場合には、インク滴が記録媒体上で広がる前に硬化してしまい、ミクロな観点からは凹凸が生じ、発色性が低下する。この問題は、インク滴量が少なく、また、高速印刷とする場合に特に顕著に生じる。これに対して、本実施形態に係るインクジェット方法においては、後述するとおり、単官能モノマー比率が高く、かつ、窒素含有単官能モノマーの含有量を低くした組成物を用いる。このように、窒素含有単官能モノマーの含有量を調整することにより、適度に酸素阻害を受けやすくすることで、密着性、耐擦過性を維持しつつ、インク滴着弾からの濡れ広がり性を向上させることで得られる記録物の発色性を良好とすることができる。また、所定のドット密度で印刷可能でありかつ所定のインク滴量を吐出可能なインクジェットヘッドを用いることにより、発色性をさらに向上させることができる。
【００１９】
これに対して、本実施形態に係るインクジェット方法においては、所定のインクジェットヘッドを用いることにより、上記した温度変動を安定化させて吐出安定性を維持しつつ、素子物本来の特性である、柔軟性、密着性、及び耐擦過性を両立することができる。以下、各工程に詳細について記載する。
【００２０】
１．１．吐出工程
吐出工程では、加熱した組成物をインクジェットヘッドから吐出して記録媒体に付着させる。より具体的には、圧力発生手段を駆動させて、インクジェットヘッドの圧力発生室内に充填された組成物をノズルから吐出させる。このような吐出方法をインクジェット法ともいう。
【００２１】
吐出工程において用いるインクジェットヘッド１０としては、ライン方式により記録を行うラインヘッドと、シリアル方式により記録を行うシリアルヘッドが挙げられる。
【００２２】
ラインヘッドを用いたライン方式では、例えば、記録媒体の記録幅以上の幅を有するインクジェットヘッドをインクジェット装置に固定する。そして、記録媒体を副走査方向（記録媒体の縦方向、搬送方向）に沿って移動させ、この移動に連動してインクジェットヘッドのノズルからインク滴を吐出させることにより、記録媒体上に画像を記録する。
【００２３】
シリアルヘッドを用いたシリアル方式では、例えば、記録媒体の幅方向に移動可能なキャリッジにインクジェットヘッドを搭載する。そして、キャリッジを主走査方向（記録媒体の横方向、幅方向）に沿って移動させ、この移動に連動してヘッドのノズル開口からインク滴を吐出させることにより、記録媒体上に画像を記録することができる。
【００２４】
特に、本実施形態においては、インクジェットヘッドと該インクジェットヘッドよりも主走査方向の下流側に配される放射線源とが搭載されたキャリッジを、記録媒体の幅方向に走査させるととともに、放射線硬化型インクジェット組成物をインクジェットヘッドから吐出して記録媒体に付着させることが好ましい。
【００２５】
図１にシリアル方式で用いるインクジェットヘッド１０を搭載したキャリッジの構成を説明するための概略図を示す。図１に示すように、インクジェットヘッド１０の主走査方向の下流側に放射線源２を配することにより、一回の走査で、ノズル１からの組成物の吐出と、吐出した組成物に対する放射線の照射が可能となる。これにより、高速印刷が可能となる。一般的には、このように吐出した組成物に直ちに放射線の照射を行った場合には、組成物が濡れ広がる前に、硬化が進行し、記録媒体上に組成物に由来する凹凸が生じることで発色性が損なわれる恐れがある。しかしながら、本実施形態においては、窒素含有単官能モノマーの含有量を調整することにより、適度に酸素阻害を受けやすくすることで、このような高速印刷を行った場合においても、発色性に優れた記録物を得ることができる。
【００２６】
なお、図１に示すように、キャリッジの主走査方向はＳ１及びＳ２であることから、「主走査方向の下流側」とは、インクジェットヘッド１０の両側となる。
【００２７】
本実施形態で用いるインクジェットヘッドは、１走査で６００ｄｐｉ以上の解像度でインク滴を吐出可能なインクジェットヘッドであり、かつ、吐出するドット当たりのインク重量が２２ｎｇ／ｄｏｔ以下であるものである。図１に、シリアル方式で用いるインクジェットヘッド１０の構成を説明するための概略図を示す。１走査で６００ｄｐｉ以上の解像度でインク滴を吐出可能とするために、インクジェットヘッドは、１列のノズル列に６００ｎｐｉ以上のノズル密度でノズルが配置されたものであってもよいし、２列（１ａ，１ｂ）の２列のノズル列をずらして配置することで、６００ｎｐｉ以上のノズル密度を達成したものであってもよい。なお、本実施形態におけるインクジェットヘッドは、組成物の色ごとに、１走査で６００ｄｐｉ以上の解像度でインク滴を吐出可能としたものである。これにより、得られる記録物の精細性がより向上する。
【００２８】
１走査における解像度は、６００ｄｐｉ以上であり、好ましくは６００〜８００ｄｐｉである。なお、「１走査における」とは、ライン方式においては、記録媒体を搬送方向に沿って移動させる一回の走査をいい、シリアル方式においては、キャリッジを主走査方向に沿って移動させる一回の走査をいう。
【００２９】
ドット当たりのインク重量、すなわちインク滴量は、２２ｎｇ／ｄｏｔ以下であり、好ましくは１９ｎｇ／ｄｏｔ以下であり、より好ましくは１５ｎｇ／ｄｏｔ以下であり、さらに好ましくは１０ｎｇ／ｄｏｔ以下である。ドット当たりのインク重量は、圧電駆動方式の場合には、圧電素子に印加する駆動波形をかえることにより、またはインクジェットヘッドのノズル径、インク滴を吐出する駆動力となる圧力発生手段とノズルの間の体積などにより調整することができる。
【００３０】
吐出工程においては、組成物を加熱して吐出してもよい。組成物の加熱温度は、より好ましくは４０〜６０℃であり、さらに好ましくは４０〜５０℃である。
【００３１】
１．２．照射工程
照射工程では、記録媒体に付着した放射線硬化型インクジェット組成物に対して、放射線を照射する。放射線が照射されると、モノマーの重合反応が開始することで組成物が硬化し、塗膜が形成される。このとき、重合開始剤が存在すると、ラジカル、酸、及び塩基などの活性種（開始種）を発生し、モノマーの重合反応が、その開始種の機能によって促進される。また、光増感剤が存在すると、放射線を吸収して励起状態となり、重合開始剤と接触することによって重合開始剤の分解を促進し、より硬化反応を達成させることができる。
【００３２】
ここで、放射線としては、紫外線、赤外線、可視光線、エックス線等が挙げられる。放射線源は、インクジェットヘッドの下流に設けられた放射線源によって、組成物に対して照射する。
【００３３】
放射線源としては、特に制限されないが、例えば、紫外線発光ダイオードが挙げられる。このような放射線源を使用することで、装置の小型化やコストの低下を実現できる。紫外線源としての紫外線発光ダイオードは、小型であるため、インクジェット装置内に取り付けることができる。例えば、紫外線発光ダイオードは、放射線硬化型インクジェット組成物を吐出するインクジェットヘッドが搭載されているキャリッジ（媒体幅方向に沿った両端及び／又は媒体搬送方向側）に取り付けることができる。
【００３４】
特に、照射工程は、図１に示すようなキャリッジを用いて、組成物を記録媒体に付着させる走査を行い、その走査において記録媒体に付着した組成物に対して、同一の走査において放射線源から放射線を照射することが好ましい。上述したように、これにより本実施形態においては、高速印刷と、得られる記録物の精細性及び発色性とを両立させることができる。
【００３５】
２．放射線硬化型インクジェット組成物
次いで、本実施形態に係るインクジェット方法において用いる放射線硬化型インクジェット組成物について説明する。本実施形態において用いる放射線硬化型インクジェット組成物は、単官能モノマーと、多官能モノマーとを含む重合性化合物を含有し、単官能モノマーが窒素含有単官能モノマーを含み、単官能モノマーの含有量が、重合性化合物の総量に対して、９０質量％以上であり、窒素含有単官能モノマーの含有量が、重合性化合物の総量に対して、１〜１５質量％である。
【００３６】
本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物は、インクジェット法によりインクジェットヘッドから吐出して用いる組成物である。以下、放射線硬化型インクジェット組成物の一実施形態として放射線硬化型インク組成物について説明するが、本実施形態に係る組成物はインク組成物以外の組成物、例えば３Ｄ造形用に用いられる組成物であってもよい。
【００３７】
本実施形態の放射線硬化型インクジェット組成物は、放射線を照射することにより硬化する。放射線としては、紫外線、赤外線、可視光線、エックス線等が挙げられる。放射線としては、放射線源が入手しやすく広く用いられている点、及び紫外線の放射による硬化に適した材料が入手しやすく広く用いられている点から、紫外線が好ましい。
【００３８】
以下、本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物において、含まれ得る成分、物性及び製造方法について説明する。
【００３９】
２．１．重合性化合物
重合性化合物は、重合性官能基を１つもつ単官能モノマーと、重合性官能基を複数持つ多官能モノマーとを含み、必要に応じて重合性官能基を１又は複数もつオリゴマーを含んでもよい。各重合性化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４０】
本実施形態において、各重合性化合物の含有質量比を重みとする、各重合性化合物のホモポリマーのガラス転移温度の加重平均は、４７℃以上であり、好ましくは４８℃以上であり、より好ましくは４９℃以上である。ガラス転移温度の加重平均が４２℃以上であることにより、室温での塗膜の耐擦過性を高めることができる。また、ガラス転移温度の加重平均の上限は、特に制限されないが、好ましくは６５℃以下であり、より好ましくは６０℃以下であり、さらに好ましくは５５℃以下である。
【００４１】
ガラス転移温度の加重平均の計算方法について説明する。ガラス転移温度の加重平均の値をＴｇAll、各重合性化合物のホモポリマーのガラス転移温度をＴｇN、その重合性化合物の含有質量比をＸN（質量％）とする。Ｎは放射線硬化型インクジェット組成物に含まれるモノマーの種類に応じ、１から順に数字が入る。例えば３種類のモノマーを用いた場合、Ｔｇ1、Ｔｇ2、Ｔｇ3が生じる。なお各重合性化合物のホモポリマーのガラス転移温度は、その重合性化合物の安全データシート（ＳＤＳ）やカタログ情報により入手することができる。ガラス転移温度の加重平均ＴｇAllは、各モノマーによって計算されたガラス転移温度ＴｇNと、含有量ＸNとの積の総和である。したがって下記式（２）が成り立つ。
ＴｇAll＝ΣＴｇN×ＸN・・・（２）
【００４２】
なお、ガラス転移温度の加重平均は、用いる重合性化合物のガラス転移温度、及び、用いる重合性化合物の含有質量比により、調整することができる。
【００４３】
２．１．１．単官能モノマー
本実施形態の単官能モノマーとしては、窒素含有単官能モノマーを含み、必要に応じて多環炭化水素基を有する単官能アクリレート、芳香族基含有単官能モノマー、飽和脂肪族基含有単官能モノマー、又はその他のモノマーを含んでもよい。また、必要に応じてその他の単官能モノマーを含んでもよい。なお、その他の単官能モノマーとしては、特に限定されないが、従来公知の、重合性官能基、特に炭素間の不飽和二重結合を有する重合性官能基を有する単官能モノマーが使用可能である。
【００４４】
単官能モノマーの含有量は、重合性化合物の総量に対して、９０質量％以上である。単官能モノマーの含有量が重合性化合物の総量に対して９０質量％以上であることにより、密着性がより向上する。特に、一般に密着性が発揮されにくいポリプロピレンやアルミ基材などへの密着性も向上する。また、単官能モノマーの含有量の上限は、特に制限されないが、重合性化合物の総量に対して、好ましくは９９質量％以下であり、より好ましくは９８質量％以下であり、さらに好ましくは９７質量％以下である。単官能モノマーの含有量が重合性化合物の総量に対して９９質量％以下であることにより、耐擦過性がより向上する傾向にある。
【００４５】
また、単官能モノマーの含有量は、組成物の総量に対して、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは７２質量％以上であり、さらに好ましくは７４質量％以上である。単官能モノマーの含有量が組成物の総量に対して７０質量％以上であることにより、密着性がより向上する傾向にある。また、単官能モノマーの含有量の上限は、組成物の総量に対して、好ましくは９２質量％以下であり、より好ましくは９０質量％以下であり、さらに好ましくは８８質量％以下である。単官能モノマーの含有量が組成物の総量に対して９２質量％以下であることにより、耐擦過性がより向上する傾向にある。
【００４６】
以下、単官能モノマーについて例示するが、本実施形態における単官能モノマーは以下に限定されるものではない。
【００４７】
２．１．１．１．  窒素含有単官能モノマー
窒素含有単官能モノマーとしては、特に制限されないが、例えば、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルフォルムアミド、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルアセトアミド及びＮ−ビニルピロリドン等の窒素含有単官能ビニルモノマー；アクリロイルモルフォリン等の窒素含有単官能アクリレートモノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリレートベンジルクロライド４級塩等の（メタ）アクリルアミド等の窒素含有単官能アクリルアミドモノマーが挙げられる。
【００４８】
このなかでも、窒素含有単官能ビニルモノマー又は窒素含有単官能アクリレートモノマーの何れかを含むことが好ましく、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリドン、又はアクリロイルモルフォリンなどの含窒素複素環構造を有するモノマーがより好ましく、Ｎ−ビニルカプロラクタム又はアクリロイルモルフォリンの何れかを含むことがさらに好ましい。
【００４９】
このような窒素含有単官能モノマーを用いることにより、塗膜の耐擦過性がより向上する傾向にある。さらに、ｎ−ビニルカプロラクタム等の含窒素複素環構造を有する窒素含有単官能ビニルモノマーは塗膜の柔軟性をより向上させ、アクリロイルモルフォリン等の含窒素複素環構造を有する窒素含有単官能アクリレートモノマーは組成物の臭気をより低減させる傾向にある。
【００５０】
なお、窒素含有単官能モノマーは、酸素によるラジカル消失の影響を受けにくいため、窒素含有単官能モノマーを含むインク組成物は表面硬化性に優れるという特徴がある。特に、２２ｎｇ／ｄｏｔ以下の小さな液滴をインクジェットヘッドから吐出し、記録媒体に付着させる場合には、インク液滴にうち、表面に存在する部分の割合が相対的に高くなり、酸素阻害の影響を受けやすくなるが、窒素含有単官能モノマーを用いることにより、酸素による影響を最小限に抑え、良好な表面硬化性を実現することができる。
【００５１】
窒素含有単官能モノマーの含有量は、重合性化合物の総量に対して、好ましくは１〜１５質量％であり、より好ましくは５〜１５質量％であり、さらに好ましくは、１０〜１５質量％である。重合性化合物の総量に対する窒素含有単官能モノマーの含有量が上記範囲内であることにより、臭気が低減され、得られる記録物の発色性、塗膜の耐擦過性、硬化性、密着性がより向上する。本発明にかかるインク組成物は、窒素含有単官能モノマーを含むものであるが、窒素含有モノマーは硬化性が高いために、インクが十分にぬれ拡がる前に放射線が照射されると、硬化が進行して、表面が粗くなり、発色性が低下することがある。しかし、窒素含有単官能モノマーの含有量の上限を１５質量％にすることにより、インクがぬれ拡がる時間を確保して、十分な発色性を担保することが可能になる。
【００５２】
窒素含有単官能モノマーの含有量は、組成物の総量に対して、１〜１３質量％であり、好ましくは４〜１３質量％であり、さらに好ましくは、８〜１３質量％である。組成物の総量に対する窒素含有単官能モノマーの含有量が上記範囲内であることにより、臭気が低減され、得られる記録物の発色性、塗膜の耐擦過性、硬化性、密着性がより向上する。
【００５３】
２．１．１．２．  多環炭化水素基を有する単官能アクリレート
その他の単官能モノマーの一つとして多環炭化水素基を有する単官能アクリレートが挙げられる。多環炭化水素基を有する単官能アクリレートとしては、特に制限されないが、例えば、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート等の不飽和の多環炭化水素基を有するアクリレート；ジシクロペンタニルアクリレート、イソボルニルアクリレート等の飽和の多環炭化水素基を有するアクリレートが挙げられる。このなかでも、不飽和の多環炭化水素基を有するアクリレートが好ましく、少なくともジシクロペンテニルアクリレートを含むことがより好ましい。このような多環炭化水素基を有する単官能アクリレートを用いることにより、塗膜の耐擦過性がより向上する傾向にある。
【００５４】
多環炭化水素基を有する単官能アクリレートの含有量は、重合性化合物の総量に対して、好ましくは２５〜５５質量％であり、より好ましくは３０〜５０質量％であり、さらに好ましくは３５〜４５質量％である。重合性化合物の総量に対する多環炭化水素基を有する単官能アクリレートの含有量が上記範囲内であることにより、塗膜の耐擦過性がより向上する傾向にある。
【００５５】
多環炭化水素基を有する単官能アクリレートの含有量は、組成物の総量に対して、好ましくは１５〜４５質量％であり、より好ましくは２０〜４０質量％であり、さらに好ましくは２５〜３５質量％である。組成物の総量に対する多環炭化水素基を有する単官能アクリレートの含有量が上記範囲内であることにより、塗膜の耐擦過性がより向上する傾向にある。
【００５６】
２．１．１．３．  芳香族基含有単官能モノマー
その他の単官能モノマーの一つとして芳香族基含有単官能モノマーが挙げられる。なお、本実施形態において、芳香族基含有単官能モノマーは、多環炭化水素基を有する化合物でないものとする。
【００５７】
芳香族基含有単官能モノマーとしては、特に制限されないが、例えば、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、アルコキシ化２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシ化ノニルフェニル（メタ）アクリレート、アルコキシ化ノニルフェニル（メタ）アクリレート、ｐ−クミルフェノールＥＯ変性（メタ）アクリレート、及び２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートが挙げられる。このなかでも、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートが好ましく、フェノキシエチル（メタ）アクリレートがより好ましく、フェノキシエチルアクリレート（ＰＥＡ）がさらに好ましい。このような芳香族基含有単官能モノマーを用いることにより、重合開始剤の溶解性がより向上し、組成物の硬化性がより向上する傾向にある。特に、アシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤やチオキサントン系重合開始剤を用いる場合にその溶解性が良好となる傾向にある。また、フェノキシエチル（メタ）アクリレートを用いることにより、さらに臭気を低減できる傾向にある。
【００５８】
芳香族基含有単官能モノマーを、他の表現により例示すると、芳香族基含有単官能モノマーとしては、下記の一般式（３）で表される化合物及び一般式（４）で表される化合物を挙げることができる。
【００５９】
ＣＨ2＝ＣＲ4−ＣＯＯＲ5−Ａｒ  ・・・（３）
ＣＨ2＝ＣＲ4−ＣＯＯ−Ａｒ  ・・・（４）
（上記式（３）及び（４）中、Ｒ4は水素原子又はメチル基である。上記式（３）中、芳香環骨格を表すＡｒは、少なくともアリール基を１個有し、当該アリール基を構成する炭素原子がＲ5で表される基に結合している１価の有機残基であり、またＲ５は炭素数１〜４の２価の有機残基である。上記式（４）中、芳香環骨格を表すＡｒは、少なくともアリール基を１個有し、当該アリール基を構成する炭素原子が当該式中の−ＣＯＯ−に結合している１価の有機残基である。）
【００６０】
上記の一般式（３）において、Ｒ5で表される基としては、炭素数１〜４の直鎖状、分枝状、又は環状の、置換されていてもよいアルキレン基、並びに構造中にエーテル結合及び／又はエステル結合による酸素原子を有する、置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキレン基が好ましく挙げられる。これらの中でも、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、及びブチレン基などの炭素数１〜４のアルキレン基、並びにオキシエチレン基、オキシｎ−プロピレン基、オキシイソプロピレン基、及びオキシブチレン基などの構造中にエーテル結合による酸素原子を有する炭素数１〜４のアルキレン基が好適に用いられる。上記有機残基が置換されていてもよい基である場合、置換基としては、特に限定されないが、例えば、カルボキシル基、アルコキシ基、水酸基、及びハロ基が挙げられ、置換基が炭素原子を含む基である場合、当該炭素原子は有機残基の炭素数にカウントされる。
【００６１】
上記の一般式（３）及び（４）において、Ａｒ（アリール）（芳香環骨格）に少なくとも１個含まれるアリール基としては、以下に限定されないが、例えば、フェニル基及びナフチル基が挙げられる。アリール基の数は１以上であり、好ましくは１又は２である。アリール基は、当該基を構成する炭素原子のうち、式（３）中のＲ5で表される有機残基に結合する炭素原子、式（４）における−ＣＯＯ−に結合する炭素原子、及びアリール基を複数有する場合にはアリール基同士を結び付ける炭素原子、以外の炭素原子に置換されていてもよい。置換されている場合、アリール基１個当たりの置換数は１以上であり、好ましくは１又は２である。置換基としては、特に限定されないが、例えば、炭素数１〜１０の直鎖状、分枝状、又は環状のアルキル基及びアルコキシ基、カルボキシル基、ハロ基、並びに水酸基が挙げられる。
【００６２】
芳香族基含有単官能モノマーの含有量は、重合性化合物の総量に対して、好ましくは３０〜５５質量％であり、より好ましくは３５〜５０質量％であり、さらに好ましくは、４０〜４５質量％である。重合性化合物の総量に対する芳香族基含有単官能モノマーの含有量が上記範囲内であることにより、臭気がより抑制され、塗膜の耐擦過性がより向上する傾向にある。
【００６３】
芳香族基含有単官能モノマーの含有量は、組成物の総量に対して、好ましくは２０〜５０質量％であり、より好ましくは２５〜４５質量％であり、さらに好ましくは、３０〜３５質量％である。組成物の総量に対する芳香族基含有単官能モノマーの含有量が上記範囲内であることにより、臭気がより抑制され、塗膜の耐擦過性がより向上する傾向にある。
【００６４】
２．１．１．３．  飽和脂肪族基含有単官能モノマー
その他の単官能モノマーの一つとして飽和脂肪族基含有単官能モノマーが挙げられる。なお、本実施形態において、飽和脂肪族基含有単官能モノマーは、多環炭化水素基を有する化合物でないものとする。
【００６５】
飽和脂肪族基含有単官能モノマーとしては、特に制限されないが、例えば、ｔｅｒｔブチルシクロヘキサノールアクリレート（ＴＢＣＨＡ）、２−（メタ）アクリル酸−１，４−ジオキサスピロ［４，５］デシ−２−イルメチル等の脂環属基含有単官能モノマー；イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の直鎖又は分岐鎖の脂肪属基含有単官能モノマー；ラクトン変性可とう性（メタ）アクリレートが挙げられる。このなかでも、脂環属基含有単官能モノマーが好ましい。このような飽和脂肪族基含有単官能モノマーを用いることにより、組成物の硬化性がより向上する傾向にある。
【００６６】
２．１．１．４．  その他
その他の単官能モノマーとしては、上記の他に、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸及びマレイン酸等の不飽和カルボン酸；該不飽和カルボン酸の塩；不飽和カルボン酸のエステル、ウレタン、アミド及び無水物；アクリロニトリル、スチレン、種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタンを用いてもよい。
【００６７】
上記の中でも、単官能モノマーとして、フェノキシエチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、t-ブチルシクロヘキシルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、及びジシクロベンタニルアクリレートからなる群より選ばれる一種以上を含むことが好ましい。これら単官能モノマーを含むことにより、臭気が低減され、得られる記録物の発色性、塗膜の耐擦過性、硬化性、密着性がより向上する傾向にある。
【００６８】
２．１．２．  多官能モノマー
本実施形態の多官能モノマーとしては、例えば、ビニルエーテル基含有（メタ）アクリレート、２官能（メタ）アクリレート、３官能以上の多官能（メタ）アクリレートが挙げられる。なお、多官能モノマーは、上記に限定されるものではない。
【００６９】
多官能モノマーの含有量は、重合性化合物の総量に対して、好ましくは０．５〜１０質量％であり、より好ましくは１〜７．５質量％であり、さらに好ましくは２〜５質量％である。重合性化合物の総量に対して多官能モノマーの含有量が上記範囲内であることにより、耐擦過性及び密着性がより向上する傾向にある。
【００７０】
また、多官能モノマーの含有量は、組成物の総量に対して、好ましくは０．５〜１０質量％であり、より好ましくは１〜７．５質量％であり、さらに好ましくは２〜５質量％である。組成物の総量に対して多官能モノマーの含有量が上記範囲内であることにより、耐擦過性及び密着性がより向上する傾向にある。
【００７１】
以下、多官能モノマーについて例示するが、本実施形態における多官能モノマーは以下に限定されるものではない。
【００７２】
２．１．２．１  ビニルエーテル基含有（メタ）アクリレート
ビニルエーテル基含有（メタ）アクリレートとしては、特に制限されないが、例えば、下記式（１）で表される化合物が挙げられる。このようなビニルエーテル基含有（メタ）アクリレートを含むことにより、組成物の粘度が低下し、吐出安定性がより向上する傾向にある。また、組成物の硬化性がより向上するとともに、硬化性の向上に伴って記録速度をより高速化することが可能となる。
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯＲ2−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ3  ・・・  （１）
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基であり、Ｒ2は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）
【００７３】
上記式（１）において、Ｒ2で表される炭素数２〜２０の２価の有機残基としては、炭素数２〜２０の直鎖状、分枝状又は環状の、置換されていてもよいアルキレン基、構造中にエーテル結合及び／又はエステル結合による酸素原子を有する、置換されていてもよい炭素数２〜２０のアルキレン基、炭素数６〜１１の、置換されていてもよい２価の芳香族基が挙げられる。これらの中でも、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、及びブチレン基などの炭素数２〜６のアルキレン基、オキシエチレン基、オキシｎ−プロピレン基、オキシイソプロピレン基、及びオキシブチレン基などの構造中にエーテル結合による酸素原子を有する炭素数２〜９のアルキレン基が好ましい。さらに、組成物をより低粘度化でき、かつ、組成物の硬化性をさらに良好にする観点から、Ｒ2が、オキシエチレン基、オキシｎ−プロピレン基、オキシイソプロピレン基、及びオキシブチレン基などの構造中にエーテル結合による酸素原子を有する炭素数２〜９のアルキレン基となっている、グリコールエーテル鎖を有する化合物がより好ましい。
【００７４】
上記式（１）において、Ｒ3で表される炭素数１〜１１の１価の有機残基としては、炭素数１〜１０の直鎖状、分枝状又は環状の、置換されていてもよいアルキル基、炭素数６〜１１の、置換されていてもよい芳香族基が好適である。これらの中でも、メチル基又はエチル基である炭素数１〜２のアルキル基、フェニル基及びベンジル基などの炭素数６〜８の芳香族基が好適に用いられる。
【００７５】
上記の各有機残基が置換されていてもよい基である場合、その置換基は、炭素原子を含む基及び炭素原子を含まない基に分けられる。まず、上記置換基が炭素原子を含む基である場合、当該炭素原子は有機残基の炭素数にカウントされる。炭素原子を含む基として、以下に限定されないが、例えばカルボキシル基、アルコキシ基が挙げられる。次に、炭素原子を含まない基として、以下に限定されないが、例えば水酸基、ハロ基が挙げられる。
【００７６】
式（１）の化合物の具体例としては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−ビニロキシメチルプロピル、（メタ）アクリル酸２−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１，１−ジメチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｍ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｏ−ビニロキシメチルフェニルメチル、メタアクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、及び（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコールモノビニルエーテルが挙げられる。これらの具体例のうち、組成物の硬化性、粘度のバランスがとりやすい点で、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルが特に好ましい。なお、本実施形態において、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルは、ＶＥＥＡということもある。
【００７７】
ビニルエーテル基含有（メタ）アクリレートの含有量は、重合性化合物の総量に対して、好ましくは０．５〜１０質量％であり、より好ましくは１〜７．５質量％であり、さらに好ましくは２〜５質量％である。重合性化合物の総量に対するビニルエーテル基含有（メタ）アクリレートの含有量が上記範囲内であることにより、組成物の粘度が低下し、硬化性がより向上する傾向にある。
【００７８】
ビニルエーテル基含有（メタ）アクリレートの含有量は、組成物の総量に対して、好ましくは０．５〜１０質量％であり、より好ましくは１〜７．５質量％であり、さらに好ましくは２〜５質量％である。組成物の総量に対するビニルエーテル基含有（メタ）アクリレートの含有量が上記範囲内であることにより、組成物の粘度が低下し、硬化性がより向上する傾向にある。
【００７９】
２．１．２．２  ２官能（メタ）アクリレート
２官能（メタ）アクリレートとしては、特に制限されないが、例えば、ジプロピレングリコールジアクリレート（ＤＰＧＤＡ）、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジメタアクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ（エチレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ（プロピレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、及びポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００８０】
２．１．２．３  ３官能以上の多官能（メタ）アクリレート
３官能以上の多官能（メタ）アクリレートとしては、特に制限されないが、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、及びカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００８１】
２．２．３．オリゴマー
本実施形態のオリゴマーは、重合性化合物を構成成分とした、ダイマー、トリマーなど多量体であって、１又は複数の重合性官能基を有する化合物をいう。なお、ここでいう、重合性化合物は、上記した単官能モノマー及び多官能モノマーに限られない。本実施形態では、分子量が１０００以上のものをオリゴマーとし、分子量が１０００以下のものをモノマーと定義する。
【００８２】
このようなオリゴマーとしては、特に制限されないが、例えば、繰り返し構造がウレタンであるウレタンアクリレートオリゴマー、繰り返し構造がエステルであるポリエステルアクリレートオリゴマー、繰り返し構造がエポキシであるエポキシアクリレートオリゴマーなどが挙げられる。
【００８３】
このなかでも、ウレタンアクリレートオリゴマーが好ましく、脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマー、芳香族ウレタンアクリレートオリゴマーがより好ましく、脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマーがさらに好ましい。また、ウレタンアクリレートオリゴマーは、４官能以下のウレタンアクリレートオリゴマーであることが好ましく、２官能のウレタンアクリレートオリゴマーであることがより好ましい。
【００８４】
このようなオリゴマーを用いることにより、組成物の保存安定性がより向上し、耐擦過性がより向上する傾向にある。
【００８５】
オリゴマーの含有量は、重合性化合物の総量に対して、好ましくは１〜１０質量％であり、より好ましくは３〜９質量％であり、さらに好ましくは５〜７質量％である。重合性化合物の総量に対するオリゴマーの含有量が上記範囲内であることにより、組成物の保存安定性がより向上し、塗膜の耐擦過性がより向上する傾向にある。
【００８６】
オリゴマーの含有量は、組成物の総量に対して、好ましくは１〜１０質量％であり、より好ましくは３〜９質量％であり、さらに好ましくは５〜７質量％である。組成物の総量に対するオリゴマーの含有量が上記範囲内であることにより、組成物の保存安定性がより向上し、塗膜の耐擦過性がより向上する傾向にある。
【００８７】
２．２．  重合開始剤
本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物は、放射線を照射することにより、活性種を生じる重合開始剤を含有することが好ましい。重合開始剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００８８】
重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、アシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤、アルキルフェノン系重合開始剤、チタノセン系重合開始剤、チオキサントン系重合開始剤等の公知の重合開始剤が挙げられる。これらの中でも、アシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤が好ましい。このような重合開始剤を用いることにより、組成物の硬化性がより向上し、特にＵＶ−ＬＥＤの光による硬化プロセスによる硬化性がより向上する傾向にある。
【００８９】
アシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤としては、特に制限されないが、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。
【００９０】
このようなアシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤の市販品としては、例えば、Ｏｍｎｉｒａｄ ８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８００（ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイドと、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトンの質量比２５：７５の混合物）、ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド）等が挙げられる。
【００９１】
また、上記に加えて、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＤＥＴＸ（２，４−ジエチルチオキサンテン−９−オン）等の、増感剤を併用してもよい。
【００９２】
重合開始剤の含有量は、組成物の総量に対して、好ましくは５〜２０質量％であり、より好ましくは７．５〜１７．５質量％であり、さらに好ましくは１０〜１５質量％である。重合開始剤の含有量が上記範囲内であることにより、組成物の硬化性及び重合開始剤の溶解性がより向上する傾向にある。
【００９３】
２．３．その他の添加剤
本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物は、必要に応じて、色材、分散剤、重合禁止剤、スリップ剤、光増感剤、重合禁止剤等の添加剤をさらに含んでもよい。
【００９４】
２．３．１．色材
本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物は、色材をさらに含んでもよい。本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物が色材を含むことにより、着色された放射線硬化型インクジェット組成物として使用することができる。色材は、顔料及び染料のうち少なくとも一方を用いることができる。
【００９５】
色材の合計の含有量は、組成物の総量に対して、好ましくは１〜２０質量％であり、より好ましくは１〜１５質量％であり、さらに好ましくは１〜１０質量％である。なお、本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物は、色材を含まない、若しくは、着色することを目的としない程度に色材を含有する（例えば０．１質量％以下）、クリアインクとしてもよい。
【００９６】
２．３．１．１．  顔料
色材として顔料を用いることにより、放射線硬化型インクジェット組成物の耐光性を向上させることができる。顔料としては、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用することができる。顔料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００９７】
無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．（Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ Ｇｅｎｅｒｉｃ Ｎａｍｅ）ピグメントブラック７）類、酸化鉄、酸化チタンを使用することができる。
【００９８】
有機顔料としては、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、染色レーキ（塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料が挙げられる。
【００９９】
更に詳しく言えば、ブラックに使用されるカーボンブラックとしては、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学社（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製）、Ｒａｖｅｎ ５７５０、Ｒａｖｅｎ ５２５０、Ｒａｖｅｎ ５０００、Ｒａｖｅｎ ３５００、Ｒａｖｅｎ １２５５、Ｒａｖｅｎ ７００等（以上、コロンビアカーボン（Ｃａｒｂｏｎ Ｃｏｌｕｍｂｉａ）社製）、Ｒｅｇａ１ ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１ ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１ ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ １４００等（キャボット社（ＣＡＢＯＴＪＡＰＡＮ Ｋ．Ｋ．）製）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂ１ａｃｋ Ｓ１５０、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ １４０Ｕ、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ ６、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４（以上、デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）社製）が挙げられる。
【０１００】
ホワイトに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト ６、１８、２１が
挙げられる。
【０１０１】
イエローに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー １、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１５５、１６７、１７２、１８０が挙げられる。
【０１０２】
マゼンタに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、又はＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット １９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０が挙げられる。
【０１０３】
シアンに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１５：４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、Ｃ．Ｉ．バットブルー ４、６０が挙げられる。
【０１０４】
また、マゼンタ、シアン、及びイエロー以外の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン ７、１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン ３、５、２５、２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ １、２、５、７、１３、１４、１５、１６、２４、３４、３６、３８、４０、４３、６３が挙げられる。
【０１０５】
顔料の含有量は、組成物の総量に対して、好ましくは１〜２０質量％であり、より好ましくは１〜１５質量％であり、さらに好ましくは１〜１０質量％である。
【０１０６】
２．３．１．２．染料
色材として染料を用いることができる。染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能である。染料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１０７】
染料としては、特に制限されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、２３、４２、４４、７９、１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、８０、８２、２４９、２５４、２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、４５、２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、２４、９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック１、２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、１２、２４、３３、５０、５５、５８、８６、１３２、１４２、１４４、１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、４、９、８０、８１、２２５、２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、１５、７１、８６、８７、９８、１６５、１９９、２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９、３８、５１、７１、１５４、１６８、１７１、１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１４、３２、５５、７９、２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３、４、３５が挙げられる。
【０１０８】
２．３．２．分散剤
放射線硬化型インクジェット組成物が顔料を含む場合、顔料分散性をより良好なものとするため、分散剤をさらに含んでもよい。分散剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１０９】
分散剤としては、特に限定されないが、例えば、高分子分散剤などの顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤が挙げられる。その具体例として、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ビニル系ポリマー及びコポリマー、アクリル系ポリマー及びコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミノ系ポリマー、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマー、含フッ素ポリマー、及びエポキシ樹脂のうち一種以上を主成分とするものが挙げられる。
【０１１０】
高分子分散剤の市販品として、味の素ファインテクノ社製のアジスパーシリーズ、アベシア（Ａｖｅｃｉａ）社やノベオン（Ｎｏｖｅｏｎ）社から入手可能なソルスパーズシリーズ（Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３６０００等）、ＢＹＫ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ＆Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製のディスパービックシリーズ、楠本化成社製のディスパロンシリーズが挙げられる。
【０１１１】
分散剤の含有量は、組成物の総量に対して、好ましくは０．０５〜２質量％であり、より好ましくは０．０５〜１質量％であり、さらに好ましくは０．０５〜０．５質量％である。
【０１１２】
２．３．３．重合禁止剤
本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物は、重合禁止剤をさらに含んでもよい。重合禁止剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１１３】
重合禁止剤としては、以下に限定されないが、例えば、ｐ−メトキシフェノール、ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、ヒドロキノン、クレゾール、ｔ−ブチルカテコール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ブチルフェノール）、及び４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ヒンダードアミン化合物、２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−１−オキシル（ＬＡ−７ＲＤ、Ａｄｅｋａ社製）、などが挙げられる。
【０１１４】
重合禁止剤の含有量は、組成物の総量に対して、好ましくは０．０５〜１質量％であり、より好ましくは０．０５〜０．５質量％である。
【０１１５】
２．３．４．スリップ剤
本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物は、スリップ剤をさらに含んでもよい。スリップ剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１１６】
スリップ剤としては、シリコーン系界面活性剤が好ましく、ポリエステル変性シリコーンまたはポリエーテル変性シリコーンであることがより好ましい。ポリエーテル変性シリコーンとしては、ＢＹＫ−３７８、３４５５、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、３５１０、３５３０（以上、ＢＹＫ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ＆Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）等が挙げられ、ポリエステル変性シリコーンとしては、ＢＹＫ−３５７０（ＢＹＫ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ＆Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）等が挙げられる。
【０１１７】
スリップ剤の含有量は、組成物の総量に対して、好ましくは０．０１〜２質量％であり、より好ましくは０．０５〜１質量％である。
【０１１８】
２．３．５．光増感剤
本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物は、光増感剤をさらに含んでもよい。光増感剤としては、アミン化合物（脂肪族アミン、芳香族基を含むアミン、ピペリジン、エポキシ樹脂とアミンの反応生成物、トリエタノールアミントリアクリレートなど）、尿素化合物（アリルチオ尿素、ｏ−トリルチオ尿素など）、イオウ化合物（ナトリウムジエチルジチオフォスフェート、芳香族スルフィン酸の可溶性塩など）、ニトリル系化合物（Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノベンゾニトリルなど）、リン化合物（トリ−ｎ−ブチルフォスフィン、ナトリウムジエチルジチオフォスファイドなど）、窒素化合物（ミヒラーケトン、Ｎ−ニトリソヒドロキシルアミン誘導体、オキサゾリジン化合物、テトラヒドロ−１，３−オキサジン化合物、ホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドとジアミンの縮合物など）、塩素化合物（四塩化炭素、ヘキサクロロエタンなど）等が挙げられる。
【０１１９】
２．４．組成物の製造方法
放射線硬化型インクジェット組成物の製造（調製）は、組成物に含有する各成分を混合し、成分が充分均一に混合するよう撹拌することにより行う。本実施形態において、放射線硬化型インクジェット組成物の調製は、調製の過程において、重合開始剤とモノマーの少なくとも一部とを混合した混合物に対して、超音波処理と加温処理の少なくとも何れかを施す工程を有することが好ましい。これにより、調製後の組成物の溶存酸素量を低減することができ、吐出安定性や保存安定性に優れた放射線硬化型インクジェット組成物とすることができる。上記混合物は、少なくとも上記の成分を含むものであればよく、放射線硬化型インクジェット組成物に含む他の成分を更に含むものでも良いし、放射線硬化型インクジェット組成物に含む全ての成分を含むものでもよい。混合物に含むモノマーは、放射線硬化型インクジェット組成物に含むモノマーの少なくとも一部であればよい。
【０１２０】
３．インクジェット装置
本実施形態のインクジェット装置は、記録媒体に対して、ノズル密度６００ｎｐｉ以上、ドット当たりのインク重量２２ｎｇ／ｄｏｔ以下で組成物を吐出可能なインクジェットヘッドと、記録媒体に付着した組成物に対して、放射線を照射する放射線源と、を備え、組成物として上記放射線硬化型インクジェット組成物を用いる。
【０１２１】
本実施形態のインクジェット装置は、ライン方式でも、シリアル方式でもよいが、インクジェットヘッドが搭載されたキャリッジを備え、インクジェットヘッドが、キャリッジを記録媒体の幅方向に走査させる際に、放射線硬化型インクジェット組成物を吐出するシリアル方式であることが好ましい。特に、インクジェットヘッドがシリアル方式である場合、インクジェットヘッドが搭載されたキャリッジは、インクジェットヘッドよりも走査方向に並んで配置される放射線源を搭載することが好ましい。これにより、上述したように、本実施形態においては、高速印刷と、得られる記録物の精細性及び発色性とを両立させることができる。
【０１２２】
インクジェット装置の一例として、図２に、シリアルプリンタの斜視図を示す。図２に示すように、シリアルプリンタ２０は、搬送部２２０と、記録部２３０とを備えている。搬送部２２０は、シリアルプリンタに給送された記録媒体Ｆを記録部２３０へと搬送し、記録後の記録媒体をシリアルプリンタの外に排出する。具体的には、搬送部２２０は、各送りローラを有し、送られた記録媒体Ｆを副走査方向Ｔ１へ搬送する。
【０１２３】
また、記録部２３０は、搬送部２２０から送られた記録媒体Ｆに対して組成物を吐出するインクジェットヘッド２３１と、付着した組成物に対して放射線を照射する放射線源２３２と、これらを搭載するキャリッジ２３４と、キャリッジ２３４を記録媒体Ｆの主走査方向Ｓ１、Ｓ２に移動させるキャリッジ移動機構２３５を備える。
【０１２４】
シリアルプリンタの場合には、インクジェットヘッド１３１として記録媒体の幅より小さい長さであるヘッドを備え、ヘッドが移動し、複数パス（マルチパス）で記録が行われる。また、シリアルプリンタでは、所定の方向に移動するキャリッジ２３４にヘッド２３１と放射線源２３２が搭載されており、キャリッジの移動に伴ってヘッドが移動することにより記録媒体上に組成物を吐出する。これにより、２パス以上（マルチパス）で記録が行われる。なお、パスを主走査ともいう。パスとパスの間には記録媒体を搬送する副走査を行う。つまり主走査と副走査を交互に行う。
【０１２５】
なお、図２においては放射線源がキャリッジに搭載される態様が示されているが、これに限らず、キャリッジに搭載されない放射線源を有していてもよい。
【０１２６】
また、本実施形態のインクジェット装置は、上記シリアル方式のプリンタに限定されず、上述したライン方式のプリンタであってもよい。
【０１２７】
４．  記録物
本実施形態の記録物は、記録媒体上に上記放射線硬化型インクジェット組成物が付着し、硬化したものである。上記組成物が良好な柔軟性と密着性を有することにより、切り出しや折り曲げ等の後加工を施した際に塗膜のひび割れや欠けを抑制することができる。そのため、本実施形態の記録物は、サイン用途などに好適に用いることができる。
【０１２８】
記録媒体の素材としては、特に限定されないが、例えばポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネート、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール等のプラスチック類及びこれらの表面が加工処理されているもの、ガラス、紙、金属、木材等が挙げられる。
【０１２９】
またその記録媒体の形態も、特に限定されるものではない。例えばフィルム、ボード、布等が挙げられる。
【実施例】
【０１３０】
以下、本発明を、実施例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
【０１３１】
１．インクジェット組成物の調製
まず、色材、分散剤、各モノマーの一部を秤量して顔料分散用のタンクに入れ、タンクに直径１ｍｍのセラミック製ビーズミルを入れて攪拌することにより、色材をモノマー中に分散させた顔料分散液を得た。次いで、表１に記載の組成となるように、ステンレス製容器である混合物用タンクに、残りのモノマー、重合開始剤及び重合禁止剤を入れ、混合攪拌して完全に溶解させた後、上記で得られた顔料分散液を投入して、さらに常温で１時間混合撹拌し、さらに５μｍのメンブランフィルターでろ過することにより各例の放射線硬化型インクジェット組成物を得た。なお、表中の各例に示す各成分の数値は質量％を表す。
【０１３２】
【表１】
2020128025.tif 000002
【０１３３】
表１中で使用した略号や製品の成分は、以下の通りである。
【０１３４】
＜単官能モノマー＞
・ＮＶＣ（ＩＳＰジャパン株式会社製、Ｎ−ビニルカプロラクタム）
・ＡＣＭＯ（ＫＪケミカルズ株式会社製、アクリロイルモルフォリン）
・ＰＥＡ（商品名「ビスコート＃１９２、大阪有機化学工業株式会社製、フェノキシエチルアクリレート」）
・ＩＢＸＡ（大阪有機化学工業株式会社製、イソボルニルアクリレート）
・ＴＢＣＨＡ（商品名「ＳＲ２１７」、サートマー株式会社製、ｔｅｒｔブチルシクロヘキサノールアクリレート）
・ＤＣＰＡ（日立化成株式会社製社製、ジシクロペンテニルアクリレート）
・ジシクロペンタニルアクリレート（日立化成株式会社社製）
＜多官能モノマー＞
・ＶＥＥＡ（株式会社日本触媒製、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル）
＜オリゴマー＞
・ＣＮ９９１（サートマー株式会社製、２官能ウレタンアクリレートオリゴマー）
＜重合禁止剤＞
・ＭＥＨＱ（商品名「ｐ−メトキシフェノール」、関東化学株式会社製、ヒドロキノンモノメチルエーテル）
・ＬＡ−７ＲＤ（Ａｄｅｋａ社製、２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−１−オキシル）
＜重合開始剤＞
・Ｏｍｎｉｒａｄ  ８１９（商品名「Ｏｍｎｉｒａｄ  ８１９」ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド）
・ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＴＰＯ（商品名「ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＴＰＯ」、ＬＡＭＢＳＯＮ社製、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド）
＜増感剤＞
・Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＤＥＴＸ（商品名「Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＤＥＴＸ」、ＬＡＭＢＳＯＮ社製、２，４−ジエチルチオキサンテン−９−オン）
＜スリップ剤＞
・ＢＹＫ−ＵＶ３５００（ＢＹＫ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ＆Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製、アクリロイル基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン）
＜分散剤＞
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３６０００（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製、高分子分散剤）
＜色材（顔料）＞
・カーボンブラック（商品名「ＭＡ−１００」、三菱化学株式会社製）
【０１３５】
２．評価方法
２．１．密着性の評価
バーコーターで、各放射線硬化型インクジェット組成物をポリプロピレンボード（Ｃｏｒｏｐｌａｓｔ社製）上に、厚さ１０μｍになるよう塗布した。次いで、LEDランプを用いて、４００ｍＪ／ｃｍ2のエネルギーで硬化させて塗膜を形成した。得られた塗膜に対して、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６に準じてクロスカット試験の評価を行った。
【０１３６】
より具体的には、カッターで、塗膜に対して垂直になるように切込み工具の刃を当てて、切込み間の距離が１ｍｍのマス目を入れて、１０×１０マスの格子を作った。格子に、約７５ｍｍの長さの透明付着テープ（幅２５ｍｍ）を貼り付け、硬化膜が透けて見えるように十分指でテープを擦った。次に、テープを貼り付けて５分以内に、６０°に近い角度で、０．５〜１．０秒で確実にテープを硬化膜から引き剥がして、格子の状態を目視にて観察した。評価基準は下記のとおりである。
（評価基準）
Ａ：格子に硬化膜の剥離は認められなかった。
Ｂ：格子の５０％未満に硬化膜の剥離が認められた。
Ｃ：格子の５０％以上に硬化膜の剥離が認められた。
【０１３７】
２．２．耐擦過性の評価
バーコーターで、各放射線硬化型インクジェット組成物を塩ビフィルム（ＪＴ５８２９Ｒ、ＭＡＣｔａｃ社製）上に、厚さ１０μｍになるよう塗布した。次いで、メタルハライドランプ（アイグラフィックス社製）を用いて、４００ｍＪ／ｃｍ2のエネルギーで硬化させて塗膜を形成した。硬化後の塗膜に対して、ＪＩＳ Ｒ３２５５に準じてマイクロスクラッチ試験の評価を行った。測定には超薄膜スクラッチ試験機（ＣＳＲ−５０００、ナノテック社製）を用いて耐擦過性としての耐荷重を測定した。耐荷重は荷重をかけながらマイクロスクラッチを行い、触針がメディア面に達した時の荷重とした。測定は触針スタイラス径：１５μｍ、振幅：１００μｍ、スクラッチ速度：１０μｍ／ｓｅｃで行った。評価基準は下記のとおりである。
（評価基準）
ＡＡ：３０ｍＮ／ｃｍ2以上
Ａ：２５ｍＮ／ｃｍ２以上３０ｍＮ／ｃｍ２未満
Ｂ：２０ｍＮ／ｃｍ2以上２５ｍＮ／ｃｍ2未満
【０１３８】
２．３．発色性
上記硬化性の評価によって得られた塗膜に対して、測色器（商品名「Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ  Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」、Ｘ−ＲＩＴＥ社製）を用いて、Ｌ＊値を測定した。なお、塗膜は硬化しているものを用いた。評価基準は下記のとおりである。
（評価基準）
ＡＡ：１５未満
Ａ：１５以上２０未満
Ｂ：２０以上
【０１３９】
２．４．印字品質
実施例および比較例のインク組成物について、印字品質を評価した。まず、表1に記載の構成を有するインクジェットヘッドを搭載したインクジェットプリンターＰＸ−Ｇ９３０（セイコーエプソン社）を用意した。各インク組成物を、インクジェットプリンターに充填した。次いで、４ポイントの文字列からなるテストパターンを印刷して記録物を得た。得られた記録物を目視にて確認し、以下の基準に従って評価した。
（評価基準）
ＡＡ：滲みが少なく、読み取れる
Ａ：滲みがあるが、読み取れる
Ｂ：文字がつぶれて、読み取れない
【０１４０】
２．５．印刷速度
上記印字品質と同様にして、副走査方向６００ｄｐｉ以上の解像度の画像からなるテストパターンをＡ４用紙で長尺方向に１枚分印刷した。印刷完了までに要したヘッドの走査回数を、以下の基準に従って評価した。。
（評価基準）
ＡＡ：１２回未満
Ａ：１２回以上２４回未満
Ｂ：２４回以上
【０１４１】
３．評価結果
表１に、各例で用いた放射線硬化型インクジェット組成物の組成、並びに評価結果を示した。表１から、本実施形態の記録方法によれば、密着性、耐擦過性、発色性、印字品質、及び印刷速度がいずれもＡ以上となり、良好となることが分かった。
【０１４２】
詳しくは各実施例と比較例１、６とを比較すると、ドット当たりのインク重量が２２ｎｇ／ｄｏｔ以下であることにより、文字品質に優れることが分かる。
また、各実施例と比較例２とを比較すると、１走査で６００ｄｐｉ以上の解像度でインク滴を吐出可能なインクジェットヘッドを用いることにより、印刷速度に優れることが分かる。
さらに、各実施例と比較例３〜８とを比較すると、単官能モノマーの含有量あるいは窒素含有単官能モノマーの含有量が所定の範囲であることにより、密着性、発色性が向上することが分かる。
【符号の説明】
【０１４３】
１…ノズル、２…放射線源、１０…インクジェットヘッド、２０…シリアルプリンタ、２２０…搬送部、２３０…記録部、２３１…インクジェットヘッド、２３２、２３３…光源、２３４…キャリッジ、２３５…キャリッジ移動機構、Ｆ…記録媒体、Ｓ１，Ｓ２…主走査方向、Ｔ１…副走査方向
【図１】
2020128025.tif 000003
【図２】
2020128025.tif 000004