(57)【要約】【課題】エタノールを高濃度で配合し、安定な水中油型のピッカリングエマルションを形成可能な水中油型乳化組成物を提供する。【解決手段】成分（Ａ）：表面処理を施していないシリコーン粉体、成分（Ｂ）：エタノール、成分（Ｃ）：水、及び成分（Ｄ）：炭化水素油、エステル油、シリコーン油、及び植物油からなる群より選択される１以上の油性成分を含有し、前記成分（Ｂ）及び前記成分（Ｃ）の合計に対する前記成分（Ｂ）の質量割合［成分（Ｂ）／｛成分（Ｂ）＋成分（Ｃ）｝］が０．３６〜０．７０である水中油型乳化組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）、下記成分（Ｂ）、下記成分（Ｃ）、及び下記成分（Ｄ）を含有し、
前記成分（Ｂ）及び前記成分（Ｃ）の合計に対する前記成分（Ｂ）の質量割合［成分（Ｂ）／｛成分（Ｂ）＋成分（Ｃ）｝］が０．３６〜０．７０である水中油型乳化組成物。
成分（Ａ）：表面処理を施していないシリコーン粉体
成分（Ｂ）：エタノール
成分（Ｃ）：水
成分（Ｄ）：炭化水素油、エステル油、シリコーン油、及び植物油からなる群より選択される１以上の油性成分
【請求項２】
前記成分（Ｄ）のＩＯＢ値が０〜０．３５である請求項１に記載の水中油型乳化組成物。
【請求項３】
界面活性剤の含有割合が０．０１質量％以下である請求項１又は２に記載の水中油型乳化組成物。
【請求項４】
さらに電解質を含み、電解質の含有割合が１質量％以上である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の水中油型乳化組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水中油型乳化組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
界面活性剤を必要としないエマルションとして、粉体を用いたピッカリングエマルションが知られている。従来、水中油型のピッカリングエマルションを形成するためには、粉体の油相及び水相への濡れ性の観点から、比較的親水性が高い粉体が使用されることが一般的であった。例えば、粉体としてシリカ被覆酸化亜鉛等を用いた水中油型エマルションが知られている（特許文献１参照）。 
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−３３２０３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、エタノールを高濃度で配合した水中油型のピッカリングエマルションは知られていない。本発明者らは、高濃度のエタノールを配合した系において、上記のような比較的親水性の高い粉体を用いた場合には、ピッカリングエマルションを形成できなかったり、エマルション中から油相の分離が生じたりして、安定的に水中油型のピッカリングエマルションを形成困難となることを見出した。
【０００５】
従って、本発明の目的は、エタノールを高濃度で配合し、安定な水中油型のピッカリングエマルションを形成可能な水中油型乳化組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、表面処理を施していないシリコーン粉体及び特定の油性成分を用い、水に対するエタノールの配合量を特定割合とすることによって、エタノールを高濃度で配合し、安定な水中油型のピッカリングエマルションを形成可能な水中油型乳化組成物が得られることを見出した。本発明はこれらの知見に基づいて完成させたものである。
【０００７】
すなわち、本発明は、下記成分（Ａ）、下記成分（Ｂ）、下記成分（Ｃ）、及び下記成分（Ｄ）を含有し、上記成分（Ｂ）及び上記成分（Ｃ）の合計に対する上記成分（Ｂ）の質量割合［成分（Ｂ）／｛成分（Ｂ）＋成分（Ｃ）｝］が０．３６〜０．７０である水中油型乳化組成物を提供する。
成分（Ａ）：表面処理を施していないシリコーン粉体
成分（Ｂ）：エタノール
成分（Ｃ）：水
成分（Ｄ）：炭化水素油、エステル油、シリコーン油、及び植物油からなる群より選択される１以上の油性成分
【０００８】
上記成分（Ｄ）のＩＯＢ値は０〜０．３５であることが好ましい。
【０００９】
上記水中油型乳化組成物は、界面活性剤の含有割合が０．０１質量％以下であることが好ましい。
【００１０】
上記水中油型乳化組成物は、さらに電解質を含み、電解質の含有割合が１質量％以上であってもよい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の水中油型乳化組成物によれば、エタノールを高濃度で配合した、安定な水中油型のピッカリングエマルションが得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の水中油型乳化組成物は、表面処理を施していないシリコーン粉体；エタノール；水；並びに、炭化水素油、エステル油、シリコーン油、及び植物油からなる群より選択される１以上の油性成分を少なくとも含む。なお、本明細書において、表面処理を施していないシリコーン粉体を「成分（Ａ）」と称する場合がある。また、エタノールを「成分（Ｂ）」と称する場合がある。また、水を「成分（Ｃ）」と称する場合がある。また、炭化水素油、エステル油、シリコーン油、及び植物油からなる群より選択される１以上の油性成分を「成分（Ｄ）」と称する場合がある。
【００１３】
すなわち、本発明の水中油型乳化組成物は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、及び成分（Ｄ）を少なくとも含む。本発明の水中油型乳化組成物は、上記成分（Ａ）〜（Ｄ）以外の成分を含んでいてもよい。また、本発明の水中油型乳化組成物に含まれる各成分、例えば、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）、及び他の成分などの各成分は、それぞれ、一種のみを用いてもよいし、二種以上を用いてもよい。
【００１４】
本発明の水中油型乳化組成物は、ピッカリングエマルションである、水中油型（Ｏ／Ｗ型）エマルション層を有する。本発明の水中油型乳化組成物は、ピッカリングエマルション層と、当該ピッカリングエマルション層よりも比重が大きい水相とを有していてもよい。
【００１５】
［成分（Ａ）］
成分（Ａ）は、表面処理を施していないシリコーン粉体である。親水化処理などの表面処理が施されていないシリコーン粉体は疎水性が高い。ピッカリングエマルションを形成するための粉体として成分（Ａ）を用いることにより、エタノールを高濃度で配合した場合の水相への濡れ性と、油相への濡れ性のバランスが、Ｏ／Ｗ型のピッカリングエマルションを安定的に形成しうるために適正なものとなる。また、疎水性であるため、極性のあるマトリックス中で凝集しにくく、さらに、電解質やｐＨの影響を受けにくい。このため、本発明の水中油型乳化組成物は、幅広い環境下においてエマルションの安定性が高い。成分（Ａ）は、一種のみを用いてもよいし、二種以上を用いてもよい。
【００１６】
成分（Ａ）としては、ポリメチルシルセスキオキサン、架橋型メチルポリシロキサン、メチルシロキサン網状重合体、架橋型シリコーン・網状型シリコーンブロック共重合体、ジメチコンクロスポリマー、ビニルジメチコンクロスポリマー、ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー、（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー、ジメチコンクロスポリマー−３などが挙げられる。中でも、ポリメチルシルセスキオキサン、架橋型メチルポリシロキサンが好ましい。
【００１７】
本発明の水中油型乳化組成物中の成分（Ａ）の含有割合は、特に限定されないが、本発明の水中油型乳化組成物１００質量％に対して、０．１〜３．０質量％が好ましく、より好ましくは０．１５〜２．０質量％である。上記含有割合が上記範囲内であると、Ｏ／Ｗ型のピッカリングエマルションをより安定的に形成することができる。
【００１８】
［成分（Ｂ）］
成分（Ｂ）はエタノールである。成分（Ｂ）は、水に可溶であり水と共に水相を形成し、水相の極性を低下させる。これにより、成分（Ａ）の水相への濡れ性を向上させる。そして、特定量の成分（Ｂ）を成分（Ａ）及び成分（Ｄ）と組み合わせて用いることで、成分（Ａ）の油水界面への吸着性をコントロールし安定的にＯ／Ｗ型のピッカリングエマルションを形成し得る。さらに、防腐性や塗布後の速乾性を付与する。
【００１９】
［成分（Ｃ）］
成分（Ｃ）は水であり、特に限定されないが、精製水が好ましい。成分（Ｃ）は、本発明の水中油型乳化組成物におけるＯ／Ｗ型のピッカリングエマルションの水相（マトリックス）を形成する成分である。
【００２０】
本発明の水中油型乳化組成物において、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計に対する成分（Ｂ）の質量割合［成分（Ｂ）／｛成分（Ｂ）＋成分（Ｃ）｝］は、水相の極性を適正に制御する観点から、０．３６〜０．７０であり、好ましくは０．４５〜０．７０、さらに好ましくは０．５０〜０．７０である。上記質量割合が０．３６未満である場合、油中水型のピッカリングエマルションが形成される。上記質量割合が０．７０を超える場合、安定的にピッカリングエマルションを形成することができなくなる。
【００２１】
本発明の水中油型乳化組成物中の成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の含有割合（合計の含有割合）は、特に限定されないが、本発明の水中油型乳化組成物１００質量％に対して、３０．０〜９５．０質量％が好ましく、より好ましくは４５．０〜９０．０質量％である。上記含有割合が３０．０質量％以上であると、水相成分の割合が高くなり、Ｏ／Ｗ型のピッカリングエマルションがより安定的に形成される。成分（Ｄ）の添加効果（例えば、エモリエント性の付与）を発揮させる観点から、上記含有割合は９５．０質量％以下が好ましい。
【００２２】
［成分（Ｄ）］
成分（Ｄ）は、炭化水素油、エステル油、シリコーン油、及び植物油からなる群より選択される１以上の油性成分である。成分（Ｄ）は、エマルションにおける油相を形成する。成分（Ｄ）は、一種のみを用いてもよいし、二種以上を用いてもよい。
【００２３】
上記炭化水素油としては、例えば、α−オレフィンオリゴマー、ワセリン、イソパラフィン、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、合成スクワラン、植物性スクワラン、流動イソパラフィン、流動パラフィン、水添ポリイソブテン、水添（テトラデセニル／メチルペンタデセン）、イソドデカンなどが挙げられる。
【００２４】
上記エステル油としては、例えば、オクタン酸セチル、オレイン酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸セチル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸プロピレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、イソノナン酸イソノニル、アジピン酸ジイソプロピル、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ペンタエリトリット、リンゴ酸ジイソステアリル、トリエチルヘキサン酸エリスリチル、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル、ヘキサ（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル、テトラ（ヒドロキシステアリン酸／イソステアリン酸）ジペンタエリスリチル、ヘキサヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル、（エチルヘキサン酸／ステアリン酸／アジピン酸）グリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸／ミリスチン酸／ステアリン酸）グリセリル、ヘキサ（ベヘン酸／安息香酸／エチルヘキサン酸）ジペンタエリスリチル、安息香酸アルキル（Ｃ１２−１５）などが挙げられる。
【００２５】
上記シリコーン油としては、例えば、メチルポリシロキサン（ジメチコン）、高重合メチルポリシロキサンなどのジメチルシリコーン油；メチルフェニルポリシロキサンなどのメチルフェニルシリコーン油；メチルシクロポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンなどの環状シリコーン油；アミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、アミノエチルアミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体などのアミノ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、脂肪族アルコール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルキル変性シリコーンなどの変性シリコーン；メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチコノールなどが挙げられる。
【００２６】
上記植物油としては、例えば、マカデミアナッツ油、ユーカリ油、ヤシ油、アボカド油、サフラワー油、オリーブ油、パーム油、パーム核油、ククイナッツ油、シア脂（シアバター）、カカオバター、アーモンド油、ヒマワリ油、ローズヒップ油、オリーブスクワラン、カメリアオイル、キウイフルーツシード油、ツバキ油、杏仁油、ゴマ油、大豆油、ホホバ油、ヒマシ油、ヘーゼルナッツ油、メドホーム油、ハッカ油、アルガンオイル、カロットオイル、ラベンダー油、シュガースクワラン、ダマスクバラ花ロウ、センチフォリアバラ花ロウ、ソケイ花ワックス、椿油、これらの水素添加物（例えば、水素添加ヒマシ油、水素添加ホホバ油、水素添加パーム油、水素添加アボカド油、水素添加大豆油等）などが挙げられる。
【００２７】
成分（Ｄ）のＩＯＢ値は、特に限定されないが、０〜０．３５が好ましい。上記ＩＯＢ値が０．３５以下であると、成分（Ｂ）を高い濃度で配合する場合にＯ／Ｗ型のピッカリングエマルションの安定性がより向上する。なお、上記ＩＯＢ値は、本発明の水中油型乳化組成物中の全ての成分（Ｄ）の値であり、成分（Ｄ）を二種以上含む場合は混合後の値である。ＩＯＢ（Inorganicity Organicity Balance）値は、無機性値（Inorganicity）を有機性値（Organicity）で除した値である。成分（Ｄ）を二種以上含む場合は混合後のＩＯＢ値は、加重平均により算出できる。各成分（Ｄ）のＩＯＢ値は、例えば甲田善生著、「有機概念図−基礎と応用−」、三共出版、１９８４年発行（ｐ１１〜１７）に基づいて求めることができる。
【００２８】
本発明の水中油型乳化組成物中の成分（Ｄ）の含有割合は、特に限定されないが、本発明の水中油型乳化組成物１００質量％に対して、１．０〜６０．０質量％が好ましく、より好ましくは２．０〜５０．０質量％である。上記含有割合が上記範囲内であると、より安定的にＯ／Ｗ型のピッカリングエマルションを形成できる。
【００２９】
本発明の水中油型乳化組成物は、さらに、電解質を含んでいてもよい。成分（Ａ）は表面処理を施していないシリコーン粉体であり、表面電荷を有しないため、組成物中の電解質の影響を受けにくい。このため、本発明の水中油型乳化組成物は、電解質を比較的高い濃度で配合することができる。
【００３０】
上記電解質としては、例えば、金属塩（例えば、一価の金属塩、二価以上の多価金属塩等）などが挙げられる。上記金属塩は、無機塩であってもよいし、有機塩であってもよい。上記金属塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、亜鉛塩、アンモニウム塩、アルミニウム塩などが挙げられる。上記電解質としては、具体的には、パラフェノールスルホン酸亜鉛、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、ミョウバン、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、塩化アンモニウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、クエン酸ナトリウム（クエン酸三ナトリウム）、エデト酸二ナトリウム、硫酸アルミニウムカリウム、乳酸ナトリウム、乳酸マグネシウムなどが挙げられる。また、塩化ベンザルコニウム、クロルヒドロキシアルミニウムも挙げられる。上記電解質は、一種のみを用いてもよいし、二種以上を用いてもよい。
【００３１】
本発明の水中油型乳化組成物中の電解質の含有割合は、特に限定されないが、本発明の水中油型乳化組成物１００質量％に対して、１．０質量％以上（例えば、１．０〜１２．０質量％）が好ましい。
【００３２】
本発明の水中油型乳化組成物は、ピッカリングエマルションの安定性の観点から、界面活性剤を少量しか含まない又は実質的に含まないことが好ましい。本発明の水中油型乳化組成物中の界面活性剤の含有割合は、特に限定されないが、本発明の水中油型乳化組成物１００質量％に対して、０．０１質量％以下（例えば、０〜０．０１質量％）が好ましく、より好ましくは０．００８質量％以下であり、特に好ましくは０質量％である。上記含有割合が０．０１質量％以下であると、成分（Ａ）により形成されたＯ／Ｗ型のピッカリングエマルションがより安定的に存在することができる。また、本発明の水中油型乳化組成物を化粧料組成物として使用する場合、塗布時のべたつき、ぬるつき、皮膚への刺激を抑制することができる。
【００３３】
上記界面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。
【００３４】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、及びこれらのアルキレンオキシド付加物、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルフェノール、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルホルムアルデヒド縮合物、ポリオキシエチレンステロール及びその誘導体、ポリオキシエチレンラノリン及びその誘導体、ポリオキシエチレンミツロウ誘導体、シュガーエステル類、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンヒマシ油などが挙げられる。
【００３５】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸石鹸、アルキル硫酸エステル塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルキルエーテルリン酸エステル、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシルメチルタウリン塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグリシン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルカルボン酸塩、アルキルフェニルエーテルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸及びその塩、Ｎ−アシルサルコシン及びその塩、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸塩などが挙げられる。
【００３６】
カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩、脂肪酸アミドアミン塩、エステル含有第３級アミン塩などのアミン塩、モノアルキル型第４級アンモニウム塩、ジアルキル型第４級アンモニウム塩、トリアルキル型第４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム型第４級アンモニウム塩などのアルキル第４級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩などの環式第４級アンモニウム塩、塩化ベンゼトニウムなどが挙げられる。
【００３７】
両性界面活性剤としては、アルキルグリシン塩、カルボキシメチルグリシン塩、Ｎ−アシルアミノエチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルグリシン塩などのグリシン型両性界面活性剤、アルキルアミノプロピオン酸塩、アルキルイミノジプロピオン酸塩などのアミノプロピオン酸型両性界面活性剤、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアミノ酢酸ベタイン型両性界面活性剤、アルキルヒドロキシスルホベタインなどのスルホベタイン型両性界面活性剤などが挙げられる。
【００３８】
本発明の水中油型乳化組成物は、多価アルコールを含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。上記多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−デカンジオール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリンなどが挙げられる。本発明の水中油型乳化組成物中の多価アルコールの含有割合は、ピッカリングエマルションの安定性の観点から、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計１００質量部に対して、１０．０質量部以下（例えば、０〜１０．０質量部）が好ましい。
【００３９】
本発明の水中油型乳化組成物は、水溶性増粘剤を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。上記水溶性増粘剤としては、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、キサンタンガムなどが挙げられる。本発明の水中油型乳化組成物中の水溶性増粘剤の含有割合は、使用性の観点から、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計１００質量部に対して、０〜１０．０質量部が好ましく、より好ましくは０．００５〜５．０質量部である。
【００４０】
本発明の水中油型乳化組成物は、ピッカリングエマルションの安定性の観点から、炭素数が１２〜２２の脂肪族アルコール（所謂、高級アルコール）、炭素数１０〜２２の脂肪酸（所謂、高級脂肪酸）を少量しか含まない又は実質的に含まないことが好ましい。本発明の水中油型乳化組成物中の炭素数が１２〜２２の脂肪族アルコール及び炭素数１０〜２２の脂肪酸の含有割合（合計の含有割合）は、特に限定されないが、本発明の水中油型乳化組成物１００質量％に対して、１．０質量％以下（例えば、０〜１．０質量％）が好ましく、より好ましくは０．１質量％以下であり、特に好ましくは０質量％である。
【００４１】
上記炭素数が１２〜２２の脂肪族アルコールとしては、例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ミリスチルアルコール、２−オクチルドデカノール、オレイルアルコールなどが挙げられる。上記炭素数１０〜２２の脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸などが挙げられる。
【００４２】
本発明の水中油型乳化組成物は、高濃度のエタノールを配合する系においても、安定的にＯ／Ｗ型のピッカリングエマルション層を形成しうる。このため、例えば、高濃度のエタノールにより、優れた速乾性や防腐性の効果を得ることができる。また、エマルションの形成に界面活性剤を必要としないため、界面活性剤によるべたつきの抑制効果を得ることができる。さらに、表面処理を施していないシリコーン粉体は表面電荷を有さないため、組成物中の電解質や組成物のｐＨの影響を受けにくい。このため、組成物中に、制汗剤や乳酸ナトリウムなどの電解質や、角質柔軟剤やピーリング剤として用いられるα−ヒドロキシ酸（フルーツ酸等）などの酸を配合することができる。
【００４３】
本発明の水中油型乳化組成物は、安定なＯ／Ｗ型のピッカリングエマルション層を有するため、化粧料組成物として用いることが好ましい。化粧料組成物として用いた場合、特に限定されないが、下記の効果などを発揮することもできる。例えば、本発明の水中油型乳化組成物である化粧料組成物は、界面活性剤層を有する化粧料や油中水型のエマルションを有するものとは異なり、油分のべたつきを粉体でマスキングでき、塗布時のべたつきやぬるつきを抑制することができる。また、成分（Ａ）を用いることにより肌のさらさら感に優れ、きしみ感がない。また、乳化剤を使用しないため、本発明の水中油型乳化組成物を化粧料として肌や毛髪に使用した場合、肌や毛髪上で汗などの水分により再乳化して流れ落ちることがほぼなく、化粧料の持ちが長い。
【００４４】
本発明の水中油型乳化組成物は、特に限定されず、公知乃至慣用の方法により製造することができる。例えば、上記各成分を混合し、ホモミキサー、パドルミキサーなどで攪拌して製造することができる。
【００４５】
本発明の水中油型乳化組成物は、ピッカリングエマルションを形成するための粉体として表面処理を施していないシリコーン粉体［成分（Ａ）］を用い、エタノール［成分（Ｂ）］を水［成分（Ｃ）］との合計に対して０．３６〜０．７０となる量で配合し、成分（Ｃ）と特定の油性成分［成分（Ｄ）］を配合することで、エタノールを高濃度で配合しつつ、安定なＯ／Ｗ型のピッカリングエマルションを形成することができる。これは、成分（Ｂ）を高濃度で配合した場合、成分（Ｂ）が水相の極性を比較的大きく低下させることにより成分（Ａ）の水相への濡れ性を向上させ、同時に油性成分として成分（Ｄ）を選択することで、成分（Ａ）の水相への濡れ性と油相への濡れ性のバランスがピッカリングエマルションの安定化に特に適したものとなるためと推定される。
【００４６】
本発明の水中油型乳化組成物の用途としては、特に限定されないが、例えば、デオドラント剤、サンスクリーン、顔用のローション、オイルコントロールローションなどが挙げられる。中でも、本発明の水中油型乳化組成物は、電解質を高配合でき、且つロングラスティング性にも優れることから、デオドラント剤やサンスクリーンがより好ましい。また、本発明の水中油型乳化組成物は、化粧品、医薬部外品、医薬品、雑貨の何れの形態であってもよい。
【実施例】
【００４７】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例にのみ限定されるものではない。なお、表に記載の配合量は、各成分の配合量（すなわち、各原料中の有効成分の配合量。所謂純分）であり、特記しない限り「質量％」で表す。
【００４８】
実施例１〜１０、比較例１〜４
表に記した各成分（成分（Ａ）〜（Ｄ）など）を用い、実施例及び比較例の各組成物を常法により調製した。
【００４９】
表に記載の主な成分は、以下の通りである。
【００５０】
＜成分（Ａ）＞
ポリメチルシルセスキオキサン：商品名「ＴＯＳＰＥＡＲＬ  ２０００Ｂ」、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製
＜成分（Ｂ）＞
エタノール：商品名「９０°一般発酵アルコール」、宝酒造株式会社製
＜成分（Ｄ）＞
流動パラフィン：商品名「ＣＡＲＮＡＴＩＯＮ＃７０」（ＩＯＢ値：０）、Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎ社製
トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル：商品名「クロダモルＧＴＣＣ」（ＩＯＢ値：０．３３）、クローダ社製
オクタン酸セチル：商品名「ＮＩＫＫＯＬ  ＣＩＯ−Ｎ」（ＩＯＢ値：０．１３）、日光ケミカルズ株式会社製
【００５１】
（評価）
実施例及び比較例で得られた各組成物について以下の通り評価した。評価結果は表に記載した。
【００５２】
（１）エマルション形成
実施例及び比較例で得られた各組成物の性状を目視にて観察し、エマルション形成状態を以下の基準で判定した。
［エマルション形成の判定基準］
Ｏ／Ｗ：水中油型（Ｏ／Ｗ型）エマルション層の形成が確認できる。
Ｗ／Ｏ：油中水型（Ｗ／Ｏ型）エマルション層の形成が確認できる。
【００５３】
（２）安定性
実施例で得られた各組成物を、容量５０ｍＬのスクリュー管に入れ、２５℃の環境下で２４時間放置した後、各組成物における油相の分離の有無を目視にて観察し、安定性を以下の基準で判定した。なお、油相が分離した場合には、エマルション層の上層に油の層が認められる。また、Ｗ／Ｏ型エマルション層の形成が確認された比較例の各組成物については安定性評価を行わなかった。
［安定性の判定基準］
○（良好）：油相の分離が全く認められないかほとんど認められない。
△（使用可能なレベル）：油相の分離がわずかに認められる。
×（不良）：明らかに油相が分離している。
【００５４】
【表１】
2020128345.tif 000002
【００５５】
本発明の水中油型乳化組成物（実施例）は、目視でＯ／Ｗ型エマルション層の形成を確認でき、Ｏ／Ｗ型エマルション層の安定性に優れていた。一方、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計に対する成分（Ｂ）の質量割合［（Ｂ）／｛（Ｂ）＋（Ｃ）｝］が０．３５以下である場合（比較例１〜４）、Ｗ／Ｏ型エマルション層が形成され、Ｏ／Ｗ型エマルション層の形成は確認できなかった。
【００５６】
さらに、以下に、本発明の水中油型乳化組成物の処方例を示す。
【００５７】
処方例１：デオドラント乳液  （単位：質量％）
ポリメチルシルセスキオキサン                                  ２．０
エタノール                                                  ３０．０
精製水                                                          残部
流動パラフィン                                              １０．０
オクタン酸セチル                                              ５．０
イソプロピルメチルフェノール                                  ０．１
クロルヒドロキシアルミニウム                                  ５．０
ヒドロキシプロピルメチルセルロース                            ０．１
キサンタンガム                                                ０．１
結晶セルロース                                                ３．０
メチルパラベン                                                ０．２
フェノキシエタノール                                          ０．２
Ｌ−メントール                                                ０．１
合計                                                          １００
【００５８】
処方例２：サンスクリーン乳液  （単位：質量％）
ポリメチルシルセスキオキサン                                  ２．０
エタノール                                                  ３０．０
精製水                                                          残部
流動パラフィン                                              １３．０
オクタン酸セチル                                              ２．０
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル                                ２．０
ヒドロキシプロピルメチルセルロース                            ０．１
キサンタンガム                                                ０．１
結晶セルロース                                                ３．０
メチルパラベン                                                ０．２
フェノキシエタノール                                          ０．２
Ｌ−メントール                                                ０．１
合計                                                          １００