(57)【要約】      （修正有）【課題】高温高湿条件下においても優れた基材密着性及び耐久性を発揮し、大画面の光学部材を貼り合わせる用途（比較的大面積での施工用途）でもシワが発生し難く加工性に優れた粘着シートを提供する。【解決手段】粘着剤組成物を半硬化状態とした粘着剤層１１を有する粘着シート１であって、前記粘着剤組成物が、酸成分を有する架橋性アクリル共重合体Ａ、架橋剤Ｂ、分子内に反応性二重結合を２つ以上有する多官能単量体Ｃ及び光重合開始剤Ｄを含有し、前記架橋性アクリル共重合体Ａのガラス転移温度（Ｔｇ）が−４０℃以上であり、前記粘着剤層を活性エネルギー照射して後硬化した場合に、下記物性（１）及び（２）を満たす粘着シート；（１）：引張速度１０ｍｍ／ｍｉｎの引張試験測定における破断伸度が３００％以上である；（２）：ｉ）８５℃，相対湿度８５％、及びｉｉ）８５℃，相対湿度１０％未満における各定荷重剥離距離が５０ｍｍ以下である。【選択図】図１
2020128490.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
粘着剤組成物を半硬化状態とした粘着剤層を有する粘着シートであって、
前記粘着剤組成物が、酸成分を有する架橋性アクリル共重合体Ａ、架橋剤Ｂ、分子内に反応性二重結合を２つ以上有する多官能単量体Ｃ及び光重合開始剤Ｄを含有し、
前記架橋性アクリル共重合体Ａのガラス転移温度（Ｔｇ）が−４０℃以上であり、
前記粘着剤層は後硬化性を有し、
前記粘着剤層に活性エネルギー線を積算光量が３０００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射して後硬化した場合に前記粘着剤層が下記物性（１）及び（２）を満たす粘着シート；
物性（１）：引張速度１０ｍｍ／ｍｉｎの引張試験測定における破断伸度が３００％以上である；
物性（２）：下記測定条件で測定されるｉ）８５℃，相対湿度８５％、及びｉｉ）８５℃，相対湿度１０％未満における各定荷重剥離距離が５０ｍｍ以下である：
（測定条件）
幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍの大きさの粘着剤層の粘着面のうち幅２５ｍｍ、長さ７５ｍｍの領域を被着体に貼合し、後硬化させる。ｉ）８５℃，相対湿度８５％、及びｉｉ）８５℃，相対湿度１０％未満の各環境下において、粘着剤層の非貼合領域が下方に垂れ下がるように被着体を水平方向に固定する。粘着剤層の非貼合領域の長さ方向端部に１００ｇの荷重を５分間かけ、この間に粘着剤層の貼合領域が被着体から剥離した距離をｉ）８５℃，相対湿度８５％、及びｉｉ）８５℃，相対湿度１０％未満における各定荷重剥離距離として測定する。
【請求項２】
前記粘着剤組成物が、分子内に反応性二重結合を１つ有する単官能単量体Ｅを有する、請求項１に記載の粘着シート。
【請求項３】
前記単官能単量体Ｅの含有量が、前記架橋性アクリル共重合体Ａ１００質量部に対して１〜２０質量部である、請求項２に記載の粘着シート。
【請求項４】
前記多官能単量体Ｃの含有量が、前記架橋性アクリル共重合体Ａ１００質量部に対して１〜２０質量部である、請求項１〜３のいずれかに記載の粘着シート。
【請求項５】
前記架橋性アクリル共重合体Ａの酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である、請求項１〜４のいずれかに記載の粘着シート。
【請求項６】
前記粘着剤層の前記半硬化状態におけるゲル分率と後硬化後のゲル分率との差が１５％以上である、請求項１〜５のいずれかに記載の粘着シート。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の粘着シートの両面に、剥離力が互いに異なる一対の剥離シートを備えた、剥離シート付き粘着シート。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれかに記載の粘着シートと、前記粘着シートの少なくとも一方の面側に備えた被着体とを有する積層体であって、前記粘着シートの粘着剤層は活性エネルギー線を照射することにより後硬化している、積層体。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれかに記載の粘着シートの少なくとも一方の面側に被着体を積層する工程１、及び前記粘着シートの粘着剤層に活性エネルギー線を照射することにより前記粘着剤層を後硬化させる工程２を順に有する、積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着シート、剥離シート付き粘着シート、積層体及び積層体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）などの表示装置、表示装置と組み合わせて用いられるタッチパネルなどの入力装置が広く用いられている。これらの表示装置及び入力装置の製造などにおいては、光学部材を貼り合せる用途に透明な粘着シートが使用されており、表示装置と入力装置との貼合にも透明な粘着シートが使用されている。
【０００３】
光学部材用の粘着シートを形成する粘着剤組成物は、公知の重合方法によって製造されている。この重合方法としては、例えば、溶液重合、バルク重合、懸濁重合、乳化重合等が挙げられるが、中でも、製造が容易で光学的に透明な粘着シートが製造できるため、粘着剤層には溶剤型粘着剤を用いた粘着シートが広く使用されている。溶剤型粘着剤としては、アクリル樹脂を主成分とするものが挙げられる。このようなアクリル樹脂は、溶液重合と呼ばれる手法で、アクリルモノマーを溶剤に溶解させた溶剤中で重合反応を行うことによって得られる。溶液重合では重合が進行するにつれてポリマーの分子量が上昇して反応溶液の粘度が上昇することから、粘着剤として必要な凝集力を得るために必要な分子量を有するポリマーの合成には技術的な制限がある。そこで、粘着剤に必要な凝集力を確保するため、粘着剤組成物にイソシアネート系化合物、エポキシド系化合物等のアクリル樹脂と反応し得る架橋剤を配合することが行われている。このような架橋剤は経時的にアクリル樹脂と反応することにより架橋ネットワークを構築し、粘着剤層の凝集力を高める。
【０００４】
また、光学部材用の粘着シートを形成する方法としては、熱（又は活性エネルギー線）による架橋をした後に活性エネルギー線（又は熱）による重合を行う２段硬化により硬化する方法が用いられる場合がある。このような粘着シートは、例えば、熱硬化性及び活性エネルギー線硬化性の両方を備える粘着剤組成物（以下、「デュアル硬化型粘着剤組成物」とも称する）から形成されるため、熱硬化性及び活性エネルギー線硬化性を有している。このため、被着体との貼合前に、例えば熱硬化のみを行うことで取り扱いが容易な程度の硬さを発現させることができ、その後、被着体と貼合した後に、更に活性エネルギー線により硬化させる（後硬化又はアフターキュアと称される）ことで被着体に強固に接着できる。
【０００５】
例えば、特許文献１には、非架橋性（メタ）アクリル酸エステル単位（ａ１）及び架橋性官能基を有するアクリル単量体単位（ａ２）を含むベースポリマー（Ａ）と、ラウリルアクリレート（ｂ１）を含む単量体（Ｂ）と、熱によりベースポリマー（Ａ）と反応する架橋剤（Ｃ）と、活性エネルギー線の照射により単量体（Ｂ）の重合反応を開始させる重合開始剤（Ｄ）と、溶剤（Ｅ）と、を含有する粘着剤組成物を加熱により半硬化させてなる粘着剤層を含む粘着シートが記載されている。また、特許文献２には、紫外線硬化可能な粘着剤層を少なくとも１層以上有する粘着シートが開示されている。ここでは、粘着剤層の紫外線硬化後の測定温度２０℃、周波数１Ｈｚでの貯蔵弾性率Ｇ’（１Ｈｚ）が１×１０４〜１×１０６Ｐａである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１６−０８４３９１号公報
【特許文献２】特開２０１２−０３１０５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、本発明者らが特許文献１及び２に記載の粘着シートの特性を検討したところ、基材密着性及び耐久性が不十分な場合があり、特に高温高湿条件下においては、基材密着性及び耐久性が十分に得られない場合があることを見出した。また、硬化後の加工性も不十分な場合があり、加工性を高めるために硬化後の粘着剤層の硬度を上げる試みがなされているが、硬度が上がりすぎると大画面の光学部材を貼り合わせるような用途においてシワが発生し易く、特に貼り合せる光学部材の一方がトリアセチルセルロースフィルムなどの場合はよりシワが発生しやすいため、改善の余地があった。
【０００８】
そこで本発明者らは、このような従来技術の課題を解決するために、高温高湿条件下においても優れた基材密着性及び耐久性を発揮し得る粘着シートであって、大画面の光学部材を貼り合わせるような用途（比較的大面積での施工用途）においてもシワが発生し難く加工性に優れた粘着シートを提供することを目的として検討を進めた。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは上記課題を達成するために鋭意検討を重ねた結果、粘着剤組成物を半硬化状態とした粘着剤層を有する粘着シートであって、前記粘着剤組成物が、酸成分を有する特定の架橋性アクリル共重合体Ａ、架橋剤Ｂ、分子内に反応性二重結合を２つ以上有する多官能単量体Ｃ及び光重合開始剤Ｄを含有するとともに、特定の物性群を満たす粘着シートによれば上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は下記の粘着シート、剥離シート付き粘着シート、積層体及び積層体の製造方法に関する。
１．粘着剤組成物を半硬化状態とした粘着剤層を有する粘着シートであって、
前記粘着剤組成物が、酸成分を有する架橋性アクリル共重合体Ａ、架橋剤Ｂ、分子内に反応性二重結合を２つ以上有する多官能単量体Ｃ及び光重合開始剤Ｄを含有し、
前記架橋性アクリル共重合体Ａのガラス転移温度（Ｔｇ）が−４０℃以上であり、
前記粘着剤層は後硬化性を有し、
前記粘着剤層に活性エネルギー線を積算光量が３０００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射して後硬化した場合に前記粘着剤層が下記物性（１）及び（２）を満たす粘着シート；
物性（１）：引張速度１０ｍｍ／ｍｉｎの引張試験測定における破断伸度が３００％以上である；
物性（２）：下記測定条件で測定されるｉ）８５℃，相対湿度８５％、及びｉｉ）８５℃，相対湿度１０％未満における各定荷重剥離距離が５０ｍｍ以下である：
（測定条件）
幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍの大きさの粘着剤層の粘着面のうち幅２５ｍｍ、長さ７５ｍｍの領域を被着体に貼合し、後硬化させる。ｉ）８５℃，相対湿度８５％、及びｉｉ）８５℃，相対湿度１０％未満の各環境下において、粘着剤層の非貼合領域が下方に垂れ下がるように被着体を水平方向に固定する。粘着剤層の非貼合領域の長さ方向端部に１００ｇの荷重を５分間かけ、この間に粘着剤層の貼合領域が被着体から剥離した距離をｉ）８５℃，相対湿度８５％、及びｉｉ）８５℃，相対湿度１０％未満における各定荷重剥離距離として測定する。
２．前記粘着剤組成物が、分子内に反応性二重結合を１つ有する単官能単量体Ｅを有する、上記項１に記載の粘着シート。
３．前記単官能単量体Ｅの含有量が、前記架橋性アクリル共重合体Ａ１００質量部に対して１〜２０質量部である、上記項２に記載の粘着シート。
４．前記多官能単量体Ｃの含有量が、前記架橋性アクリル共重合体Ａ１００質量部に対して１〜２０質量部である、上記項１〜３のいずれかに記載の粘着シート。
５．前記架橋性アクリル共重合体Ａの酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である、上記項１〜４のいずれかに記載の粘着シート。
６．前記粘着剤層の前記半硬化状態におけるゲル分率と後硬化後のゲル分率との差が１５％以上である、上記項１〜５のいずれかに記載の粘着シート。
７．上記項１〜６のいずれかに記載の粘着シートの両面に、剥離力が互いに異なる一対の剥離シートを備えた、剥離シート付き粘着シート。
８．上記項１〜６のいずれかに記載の粘着シートと、前記粘着シートの少なくとも一方の面側に備えた被着体とを有する積層体であって、前記粘着シートの粘着剤層は活性エネルギー線を照射することにより後硬化している、積層体。
９．上記項１〜６のいずれかに記載の粘着シートの少なくとも一方の面側に被着体を積層する工程１、及び前記粘着シートの粘着剤層に活性エネルギー線を照射することにより前記粘着剤層を後硬化させる工程２を順に有する、積層体の製造方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、高温高湿条件下においても優れた基材密着性及び耐久性を発揮し得る粘着シートであって、大画面の光学部材を貼り合わせるような用途においてもシワが発生し難く加工性に優れた粘着シートを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】剥離シート又は基材を有する本発明の粘着シートの断面を表す概略図である。
【図２】本発明の積層体の一例の断面を表す概略図である。
【図３】本発明の積層体の他の一例の断面を表す概略図である。
【図４】本発明における定荷重剥離距離の測定方法を説明する図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は「〜」前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
【００１４】
なお、本明細書において、“（メタ）アクリレート”はアクリレートおよびメタクリレートの双方、または、いずれかを表し、“（メタ）アクリル酸”はアクリル酸およびメタクリル酸の双方、または、いずれかを表す。
【００１５】
また、本明細書において、“単量体”と“モノマー”は同義であり、“重合体”と“ポリマー”は同義である。
【００１６】
＜粘着シート＞
本発明の粘着シートは、粘着剤組成物を半硬化状態とした粘着剤層を有する。粘着剤組成物は、酸成分を有する架橋性アクリル共重合体Ａ、架橋剤Ｂ、分子内に反応性二重結合を２つ以上有する多官能単量体Ｃ及び光重合開始剤Ｄを含有し、
前記架橋性アクリル共重合体Ａのガラス転移温度（Ｔｇ）が−４０℃以上であり、
前記粘着剤層は後硬化性を有し、
前記粘着剤層に活性エネルギー線を積算光量が３０００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射して後硬化した場合に前記粘着剤層が下記物性（１）及び（２）を満たす；
物性（１）：引張速度１０ｍｍ／ｍｉｎの引張試験測定における破断伸度が３００％以上である；
物性（２）：下記測定条件で測定されるｉ）８５℃，相対湿度８５％、及びｉｉ）８５℃，相対湿度１０％未満における各定荷重剥離距離が５０ｍｍ以下である：
（測定条件）
幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍの大きさの粘着剤層の粘着面のうち幅２５ｍｍ、長さ７５ｍｍの領域を被着体に貼合し、後硬化させる。ｉ）８５℃，相対湿度８５％、及びｉｉ）８５℃，相対湿度１０％未満の各環境下において、粘着剤層の非貼合領域が下方に垂れ下がるように被着体を水平方向に固定する。粘着剤層の非貼合領域の長さ方向端部に１００ｇの荷重を５分間かけ、この間に粘着剤層の貼合領域が被着体から剥離した距離をｉ）８５℃，相対湿度８５％、及びｉｉ）８５℃，相対湿度１０％未満における各定荷重剥離距離として測定する。なお、ｉ）の条件の定荷重剥離距離は高温高湿基材密着性を示し、ｉｉ）の条件の定荷重剥離距離は高温基材密着性を示す。
【００１７】
上記構成を有する本発明の粘着シートは、高温高湿条件下においても優れた基材密着性及び耐久性を発揮するとともに、大画面の光学部材を貼り合わせるような用途においてもシワが発生し難く加工性にも優れる。このような本発明の効果は、特に粘着剤組成物に含まれる架橋性アクリル共重合体Ａが酸成分を有するとともに、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−４０℃以上であり、且つ上記物性（１）及び（２）の条件を満たすことにより得られる。特に架橋性アクリル共重合体Ａが酸成分を有することにより、架橋性アクリル共重合体Ａに形成される架橋構造の均一性が高まり、これにより粘着シートの耐久性が高まるものと考えられる。また、架橋性アクリル共重合体Ａが酸成分を有することにより、粘着シートと被着体との間の密着性（基材密着性）が高まり、これによっても粘着シートの耐久性が高まるものと考えられる。更に、上記物性（１）の条件を満たすことにより後硬化後の粘着剤層が適切な硬度を有しており、トリアセチルセルロースを用いた場合でも大画面の光学部材を貼り合わせるような用途においてシワが発生し難く加工性にも優れる。
【００１８】
本明細書においては、粘着シートの耐久性は以下の方法で評価することができる。まず、粘着シートの一方の面にトリアセチルセルロースフィルムを、他方の面にポリカーボネート板を貼合し、トリアセチルセルロースフィルム側の面から活性エネルギー線を積算光量が３０００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射して粘着剤層を後硬化する。その後、粘着シートをｉ）８５℃，相対湿度８５％、及びｉｉ）８５℃，相対湿度１０％未満の環境下にそれぞれ２４０時間静置する。その後、粘着シートを観察し、ポリカーボネート板及び／又はトリアセチルセルロースフィルムから浮いたり、剥がれたりすることが抑制されている場合に耐久性に優れていると判定できる。なお、ｉ）の条件の判定は高温高湿耐久性を示し、ｉｉ）の条件の判定は高温耐久性を示す。
【００１９】
また、本発明の粘着シートにおいては、後硬化後の端面ベタツキが抑えられており、例えば、打抜き加工時の打抜き刃への粘着剤の付着やそれに伴う粘着剤層の変形などを防ぐことができる。さらに、本発明の粘着シートは、後硬化後に所望の大きさに打抜き加工をした後に端面を整える目的で切削加工する場合に粘着剤層の変形やはみ出し、剥がれなどが生じず、加工性にも優れている。
【００２０】
＜粘着シートの構成＞
本発明の粘着シートは、粘着剤層を有する。粘着シートは、粘着剤層のみから構成される単層の粘着シートであってもよい。また、粘着シートは、片面に基材（好ましくは透明基材）を備えた片面粘着シートでも、両面粘着シートでもよい。粘着シートとしては、粘着剤層からなる単層の粘着シート、粘着剤層を複数積層した多層の粘着シート、粘着剤層と粘着剤層の間に他の粘着剤層を積層した多層の粘着シート、粘着剤層と粘着剤層の間に支持体を積層した多層の粘着シート、支持体の片面に粘着剤層が積層し、他方の面に他の粘着剤層が積層した多層の粘着シートが挙げられる。両面粘着シートが支持体を有する場合、支持体として透明な支持体を用いたものが好ましい。支持体としては、透明基材と同様に光学分野に用いられる一般的なフィルムを用いることができる。このような両面粘着シートは、粘着シート全体としての透明性にも優れることから、光学部材同士の接着に好適に用いることができる。
【００２１】
本発明の粘着シートが片面粘着シートである場合、図１に示されるように、粘着剤層１１の片面に透明基材１２ａを備えた構成であってもよい。この場合、粘着剤層１１のもう一方の面は剥離シート１２ｂによって覆われていることが好ましい。粘着シートを使用する場合はこの剥離シート１２ｂを剥がして所望の被着体に粘着剤層１１が密着するように貼合し、その後、活性エネルギー線を照射するなどして後硬化をすることが好ましい。透明基材としてはポリエチレンテレフタレートフィルムやアクリルフィルム、ポリカーボネートフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、シクロオレフィンポリマーフィルムなど光学分野に用いられる一般的なフィルムを用いることができる。またこれらの透明基材の粘着剤層側には易接着層を設けていてもよい。さらに、透明基材の粘着剤層とは逆面にはハードコート層や反射防止層、防汚層、紫外線吸収層などの機能層が備えられていてもよい。
【００２２】
本発明は、粘着シートの両面に剥離シートを備える剥離シート付き粘着シートに関するものであってもよい。本発明の粘着シートの両面に剥離シートが備えられている場合、図１に示されるように粘着剤層１１の両面に剥離シート１２ａ及び１２ｂを有することが好ましい。
【００２３】
剥離シートとしては、剥離シート用基材とこの剥離シート用基材の片面に設けられた剥離剤層とを有する剥離性積層シート、あるいは、低極性基材としてポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルムが挙げられる。
【００２４】
剥離性積層シートにおける剥離シート用基材には、紙類、高分子フィルムが使用される。剥離剤層を構成する剥離剤としては、例えば、汎用の付加型もしくは縮合型のシリコーン系剥離剤や長鎖アルキル基含有化合物が用いられる。特に、反応性が高い付加型シリコーン系剥離剤が好ましく用いられる。
【００２５】
シリコーン系剥離剤としては、具体的には、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４−４５２７、ＳＤ−７２２０等や、信越化学工業社製のＫＳ−３６００、ＫＳ−７７４、Ｘ６２−２６００などが挙げられる。また、シリコーン系剥離剤中にＳｉＯ２単位と（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位あるいはＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ３）ＳｉＯ１／２単位を有する有機珪素化合物であるシリコーンレジンを含有することが好ましい。シリコーンレジンの具体例としては、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４−８４３、ＳＤ−７２９２、ＳＨＲ−１４０４等や、信越化学工業社製のＫＳ−３８００、Ｘ９２−１８３等が挙げられる。
【００２６】
剥離性積層シートとして、市販品を用いてもよい。例えば、帝人デュポンフィルム社製の離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムである重セパレータフィルムや、帝人デュポンフィルム社製の離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムである軽セパレータフィルムを挙げることができる。
【００２７】
本発明の粘着シートが両面粘着シートの場合は、剥離力が互いに異なる一対の剥離シートを有することが好ましい。すなわち、剥離シートは、剥離しやすくするために、剥離シート１２ａと剥離シート１２ｂとの剥離性を異なるものとすることが好ましい。一方からの剥離性と他方からの剥離性とが異なると、剥離性が高い方の剥離シートだけを先に剥離することが容易となる。その場合、貼合方法や貼合順序に応じて剥離シート１２ａと剥離シート１２ｂの剥離性を調整すればよい。
【００２８】
また、本発明は、粘着シートの少なくとも一方の面に透明フィルムを備える透明フィルム付き粘着シートに関するものであってもよい。この場合、透明フィルムは、ポリエチレンテレフタレートフィルム、アクリルフィルム、ポリカーボネートフィルム、トリアセチルセルロースフィルム及びシクロオレフィンポリマーフィルムから選択される少なくとも１種であることが好ましい。透明フィルム付き粘着シートは、透明フィルム／粘着シート／剥離シートがこの順で積層されたシートであってもよい。
【００２９】
＜粘着剤層＞
本発明の粘着シートは、粘着剤組成物を半硬化状態とした粘着剤層を有し、粘着剤層は後硬化性を有する。
【００３０】
ここで、本明細書では、以下の条件で活性エネルギー線を照射することにより、粘着剤層のゲル分率が１０質量％以上高まった場合に、照射前の粘着剤層は半硬化状態であるとする。この場合、粘着剤層の両面に光学用透明ＰＥＴセパレーターを貼合し、一方の光学用透明ＰＥＴセパレーター側から活性エネルギー線（高圧水銀灯又はメタルハライドランプ）を積算光量が３０００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射する。
【００３１】
中でも、粘着剤層の半硬化状態でのゲル分率は、１０質量％以上７５質量％未満であることが好ましく、１２質量％以上７５質量％未満であることがより好ましく、１５〜７０質量％であることがさらに好ましい。また、後硬化後の粘着剤層のゲル分率は、６０〜１００質量％であることが好ましく、６５〜１００質量％であることがより好ましく、７０〜１００質量％であることがさらに好ましい。なお、粘着剤層の半硬化状態におけるゲル分率と後硬化後のゲル分率との差は１５％以上であることが好ましく、２０％以上であることがより好ましい。
【００３２】
粘着剤層のゲル分率は、以下の方法で測定した値である。まず、粘着シート（粘着剤層）約０．１ｇをサンプル瓶に採取し、酢酸エチル３０ｍｌを加えて２４時間振とうする。その後、このサンプル瓶の内容物を１５０メッシュのステンレス製金網でろ別し、金網上の残留物を１００℃で１時間乾燥して乾燥質量（ｇ）を測定する。得られた乾燥質量から下記式１によりゲル分率を求める。
ゲル分率（質量％）＝（乾燥質量／粘着剤層の採取質量）×１００・・・式１
【００３３】
本明細書において、「半硬化状態」は、熱硬化後の状態であることが好ましい。そして、その後に活性エネルギー線を照射することで「後硬化」することが好ましい。すなわち、本発明の粘着シートの粘着剤層は、粘着剤組成物を熱硬化させて半硬化状態となっていることが好ましく、かつ、活性エネルギー線硬化性を有することが好ましい。
【００３４】
粘着剤層に活性エネルギー線を積算光量が３０００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射して後硬化した場合に、粘着剤層は下記物性（１）及び（２）を満たす；
物性（１）：引張速度１０ｍｍ／ｍｉｎの引張試験測定における破断伸度が３００％以上である；
物性（２）：下記測定条件で測定されるｉ）８５℃，相対湿度８５％、及びｉｉ）８５℃，相対湿度１０％未満における各定荷重剥離距離が５０ｍｍ以下である：
（測定条件）
幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍの大きさの粘着剤層の粘着面のうち幅２５ｍｍ、長さ７５ｍｍの領域を被着体に貼合し、後硬化させる。ｉ）８５℃，相対湿度８５％、及びｉｉ）８５℃，相対湿度１０％未満の各環境下において、粘着剤層の非貼合領域が下方に垂れ下がるように被着体を水平方向に固定する。粘着剤層の非貼合領域の長さ方向端部に１００ｇの荷重を５分間かけ、この間に粘着剤層の貼合領域が被着体から剥離した距離をｉ）８５℃，相対湿度８５％、及びｉｉ）８５℃，相対湿度１０％未満における各定荷重剥離距離として測定する。
【００３５】
上記物性（１）（破断伸度）については、３００％以上であればよいが、３２０％以上が好ましく、３５０％以上がより好ましく、５００％以上が更に好ましい。なお、破断伸度の上限値は特に限定されず、例えば１０００％程度である。ここで、破断伸度は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１６１−１に準拠して測定する。その際、引張速度は１０ｍｍ／ｍｉｎとし、２３℃、相対湿度５０％で測定する。また、測定サンプルとしては、厚さ２５μｍ、幅６０ｍｍ、長さ２００ｍｍの粘着剤層を長さ方向に丸め、断面積５ｍｍ２、高さ６０ｍｍの円柱形状に加工したものを用いる。これをチャック間距離が３０ｍｍとなるように引っ張り、サンプルが破断した時の伸度を破断伸度とする。なお、測定機器としては、例えば、島津製作所製のオートグラフＡＧＳ−Ｘを用いることができる。
【００３６】
上記物性（２）（定荷重剥離距離）の測定については、詳細には、まず以下の方法で測定用の試験片を作製する。粘着剤層の一方の面にトリアセチルセルロースフィルム（富士フイルム社製、フジタックＴＤ６０ＵＬ  厚み６０μｍ）をハンドローラーを用いて貼合し、積層フィルムを作製する。この積層フィルムを幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍの大きさにカットし、次いで、粘着剤層の他方の面の幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍ粘着面のうち幅２５ｍｍ、長さ７５ｍｍの領域を被着体（ハードコート層付ポリカーボネート板：三菱ガス化学社製、ユーピロンＭＲ５８  厚み１ｍｍ）のハードコート面側に２ｋｇの圧着ローラーを用いて貼り付ける。この状態で、４０℃、５気圧の条件のオートクレーブ内に３０分間保持させて被着体に密着させる。
【００３７】
なお、上記測定条件において、後硬化を行う際には、測定用の試験片のトリアセチルセルロースフィルム側から紫外線を積算光量が３０００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射する。
【００３８】
その後、ｉ）８５℃，相対湿度８５％、及びｉｉ）８５℃，相対湿度１０％未満の環境下でそれぞれ２４時間放置した後、ｉ）８５℃，相対湿度８５％、及びｉｉ）８５℃，相対湿度１０％未満の環境下でそれぞれ図４のように積層フィルムの非貼合領域（幅２５ｍｍ、長さ２５ｍｍ）の長さ方向端部に１００ｇの錘３４を吊るし、被着体３２の平面に対して９０°の方向に１００ｇの荷重を加え、その状態でさらに５分間放置する。その間に積層フィルムが剥離した箇所の長さＬ（定荷重剥離距離）をそれぞれ測定する。
【００３９】
上記の測定条件で測定されるｉ）８５℃，相対湿度８５％における定荷重剥離距離は、５０ｍｍ以下であり、４５ｍｍ以下であることが好ましく、４０ｍｍ以下であることがより好ましく、３５ｍｍ以下であることが一層好ましく、３０ｍｍ以下であることが特に好ましい。また、ｉｉ）８５℃，相対湿度１０％未満における定荷重剥離距離は、５０ｍｍ以下であり、４５ｍｍ以下であることが好ましく、４０ｍｍ以下であることがより好ましく、３５ｍｍ以下であることが一層好ましく、３０ｍｍ以下であることが特に好ましい。なお、ｉ）８５℃，相対湿度８５％、及びｉｉ）８５℃，相対湿度１０％未満における定荷重剥離距離はそれぞれ０ｍｍであってもよい。
【００４０】
粘着剤層に活性エネルギー線を積算光量が３０００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射して後硬化した場合に、粘着剤層は上記物性（１）及び（２）に加えて、下記物性（３）を満たすことが好ましい。
【００４１】
物性（３）：プローブタック値が１．０Ｎ／５ｍｍφ以下である。
【００４２】
（プローブタック値の測定条件）
測定機器：ＮＳプローブタックテスター（ニチバン社製）
プローブ直径：５ｍｍφ
プローブ基材：ステンレススチール表面仕上げＡＡ＃４００研磨による鏡面
ウェイト：１９．６±０．２ｇ（真鍮製）
プローブ移動速度：１．０ｃｍ／秒
デュエルタイム：１秒間
【００４３】
上記後硬化後の粘着剤層のプローブタック値は、１．０Ｎ／５ｍｍφ以下であることがより好ましく、０．５Ｎ／５ｍｍφ以下であることがさらに好ましい。また、プローブタック値の下限値は特に限定されず、例えば、０．１Ｎ／５ｍｍφ以上であることがより好ましく、０．０１Ｎ／５ｍｍφ以上であることが特に好ましい。後硬化後の粘着剤層のプローブタック値が上記範囲であることにより加工性に優れ、作業性も良好となる。
【００４４】
粘着剤層の厚みは、用途に応じて適宜設定でき、特に限定されないが、５〜１５０μｍであることが好ましく、８〜１００μｍであることがより好ましく、１０〜８０μｍであることが特に好ましい。粘着剤層の厚みを上記範囲内とすることにより、粘着剤のはみ出しやべたつきを抑制することができるため加工性を高めることができる。さらに、粘着剤層の厚さを上記範囲内とすることにより、両面粘着シートの製造が容易となる。
【００４５】
＜粘着剤組成物＞
上述の粘着剤層は、粘着剤組成物を半硬化状態としたものである。本発明で用いられる粘着剤組成物は、デュアル硬化型粘着剤組成物である。粘着剤組成物は酸成分を有する架橋性アクリル共重合体Ａ（但しガラス転移温度（Ｔｇ）が−４０℃以上）、架橋剤Ｂ、分子内に反応性二重結合を２つ以上有する多官能単量体Ｃ及び光重合開始剤Ｄを含有する。
【００４６】
（架橋性アクリル重合体Ａ）
架橋性アクリル重合体Ａは、酸成分を含有するアクリル単量体単位を有するものであって、且つガラス転移温度（Ｔｇ）が−４０℃以上であれば特に制限はないが、例えば、非架橋性（メタ）アクリル酸エステル単位（ａ１）と、酸成分を含有する架橋性官能基を有するアクリル単量体単位（ａ２）を共重合したものであることが好ましい。架橋性アクリル重合体Ａは、表示装置の視認性を低下させない程度の透明性を有するものが好ましい。なお、本明細書および特許請求の範囲において、「単位」は重合体を構成する繰り返し単位（単量体単位）である。
【００４７】
非架橋性（メタ）アクリル酸エステル単位（ａ１）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する繰り返し単位である。（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ウンデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル等が挙げられる。これらは１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【００４８】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルの中でも、粘着性が高くなることから、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルから選ばれる少なくとも１種類が好ましい。
【００４９】
本発明では、架橋性アクリル重合体が有する架橋性官能基は酸成分を有する。ここで、酸成分となる架橋性官能基は、カルボキシル基やカルボキシル基に由来する基、またはスルホ基やスルホ基に由来する基であることが好ましく、カルボキシ基であることが特に好ましい。すなわち、酸成分を有する架橋性官能基を有するアクリル単量体単位（ａ２）は、カルボキシ基含有単量体単位であることが好ましい。カルボキシ基含有単量体単位としては、アクリル酸、メタクリル酸が挙げられる。
【００５０】
なお、架橋性アクリル重合体Ａが有する架橋性官能基は、酸成分となる架橋性官能基以外の官能基を有していてもよい。他の官能基としては、ヒドロキシ基、アミノ基、アミド基、グリシジル基又はイソシアネート基を挙げることができる。
【００５１】
架橋性アクリル重合体Ａにおける酸成分を有する架橋性官能基を有するアクリル単量体単位（ａ２）の含有量は０．０１〜４０質量％であることが好ましく、０．５〜３５質量％であることがより好ましい。酸成分を有する架橋性官能基を有するアクリル単量体単位（ａ２）の含有量が上記範囲の下限値以上であれば、半硬化状態を維持するために必要な架橋性を十分に発揮でき、上記範囲の上限値以下であれば必要な粘着性を維持しやすい。
【００５２】
架橋性アクリル重合体Ａは、必要に応じて、他の単量体単位を有してもよい。他の単量体は、上述したアクリル単量体と共重合可能なものであればよく、例えば（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレン、塩化ビニル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン等が挙げられる。架橋性アクリル重合体における他の単量体単位の含有量は２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましい。
【００５３】
架橋性アクリル重合体Ａのガラス転移温度（Ｔｇ）は−４０℃以上であればよく、−３８℃以上であることが好ましく、−３５℃以上であることがより好ましい。ガラス転移温度（Ｔｇ）の上限は限定的ではないが、例えば、０℃以下であればよい。架橋性アクリル重合体Ａのガラス転移温度（Ｔｇ）を上記範囲とすることにより、粘着シートの加工性をより効果的に高めることができる。
【００５４】
具体的なガラス転移温度としては、文献値を採用してもよいが、架橋性アクリル重合体Ａのガラス転移温度をＤＳＣ（示差走査熱計量計）を用いて測定した値を採用してもよい。
【００５５】
架橋性アクリル重合体Ａの重量平均分子量は、１０万〜２００万が好ましく、２０万〜１５０万がより好ましい。重量平均分子量が上記範囲内であると、粘着剤層の半硬化状態を維持しやすく、かつ後硬化後の硬度を出しやすく、加工性に優れる。なお、架橋性アクリル重合体Ａの重量平均分子量は架橋剤で架橋される前の値である。重量平均分子量は、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）により測定し、ポリスチレン基準で求めた値である。架橋性アクリル重合体としては、市販のものを用いてもよく、公知の方法により合成したものを用いてもよい。
【００５６】
架橋性アクリル重合体Ａの酸価は、１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であれば好ましく、２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましく、３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であるであることが更に好ましい。なお、架橋性アクリル重合体Ａの酸価は、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。なお、本発明においては、粘着剤組成物から形成される粘着剤層の酸価も上記範囲内であることが好ましい。
【００５７】
架橋性アクリル重合体Ａの酸価は、以下の方法で算出される。まず、精密天秤で１００ｍｌ三角フラスコに、試料として架橋性アクリル重合体Ａの固形分が約２ｇ程度となるように精秤し、これにトルエン／２−プロパノール／水＝５／５／０．５（重量比）の混合溶媒１０ｍｌを加えて溶解する。次いで、この容器に指示薬としてｐ−ナフトールベンゼン溶液を１〜３滴添加し、試料が均一になるまで充分に攪拌する。これを、０．１Ｎ水酸化カリウム−２−プロパノール溶液で滴定し、指示薬のうすい紅色が３０秒間続いたときを、中和の終点とする。その結果から下記の計算式（１）を用いて得た値を、試料の酸価とする。
【００５８】
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝［ｃＫＯＨ×（Ｖ１−Ｖ０）×５．６１１］／Ｓ  （１）
計算式（１）中、ｃＫＯＨは、０．１Ｎ水酸化カリウム−２−プロパノール溶液のモル濃度（ｍｏｌ／Ｌ）であり、Ｖ１は試料の滴定に要した０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム−２−プロパノール溶液の量（ｍＬ）であり、Ｖ０は空試験の滴定に要した０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム−２−プロパノール溶液の量（ｍＬ）であり、Ｓは、試料の採取量（ｇ）である。
【００５９】
（架橋剤Ｂ）
粘着剤組成物は架橋剤を含有する。架橋剤は、架橋性アクリル重合体Ａが有する架橋性官能基との反応性を考慮して適宜選択できる。例えばイソシアネート化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、アジリジン化合物、金属キレート化合物、ブチル化メラミン化合物などの公知の架橋剤の中から選択できる。これらの中でも、カルボキシ基含有アクリレートを容易に架橋できることから、エポキシ化合物を用いることが好ましい。すなわち、架橋剤は二官能以上のエポキシ化合物であることが好ましい。
【００６０】
エポキシ化合物としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、テトラグリシジルキシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００６１】
粘着剤組成物中の架橋剤の含有量は、所望とする粘着性等に応じて適宜選択されるが、架橋性アクリル重合体１００質量部に対し、０．０１〜５質量部が好ましく、０．０１〜３質量部がより好ましい。架橋剤の含有量を上記範囲内とすることにより、基材への密着性を高めることができ、かつ加工性をより高めることができる。なお、架橋剤としては１種類を単独で用いても２種類以上を併用してもよく、２種類以上を併用する場合は、合計質量が上記範囲内であることが好ましい。
【００６２】
（多官能単量体Ｃ）
粘着剤組成物は、分子内に反応性二重結合を２つ以上有する多官能単量体Ｃを含有する。
【００６３】
多官能単量体Ｃとしては、例えば、ジ（メタ）アクリル酸エチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸トリエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸１，３−ブチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸１，４−ブチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸１，９−ノナンジオール、ジアクリル酸１，６−ヘキサンジオール、ジ（メタ）アクリル酸ポリブチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ネオペンチルグリコール、ジ（メタ）アクリル酸テトラエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸トリプロピレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルのジアクリレート、トリ（メタ）アクリル酸トリメチロールプロパン、トリ（メタ）アクリル酸ペンタエリスリトール、テトラ（メタ）アクリル酸ペンタエリスリトール等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類、メタクリル酸ビニル等が挙げられる。
【００６４】
多官能単量体Ｃは反応性二重結合を２つ以上有するものであり、中でも、多官能単量体は反応性二重結合を２つ以上５つ未満有するものであることが好ましく、２つ以上４つ未満有するものであることがより好ましい。
【００６５】
多官能単量体Ｃとして、市販品を使用できる。市販品の例としては、東亞合成社製の三官能モノマーＭ３１０（トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート）や三官能モノマーＭ３２１（トリメチロールプロパンプロピレンオキサイド変性トリアクリレート、東亞合成社製の二官能モノマーＭ２１１Ｂ（ビスフェノールＡ  ＥＯ変性ジアクリレート）等が挙げられる。
【００６６】
多官能単量体Ｃは、１分子内にビスフェノール骨格を有するものであってもよい。１分子内にビスフェノール骨格を有する多官能単量体を用いることにより、後硬化後の粘着剤層の硬度をより効果的に高めることができ、粘着シートの加工性が向上しやすい。
【００６７】
このような多官能単量体Ｃとしては、例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルのジアクレート、プロポキシ化ビスフェノールＡのジアクリレート、ビスフェノールＦジグリシジルエーテルのジアクレート等が挙げられる。
【００６８】
多官能単量体Ｃをホモポリマーとした時のガラス転移温度（Ｔｇ）は、３０℃以上であることが好ましく、５０℃以上であることがより好ましい。多官能単量体をホモポリマーとした時のガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、３００℃以下であればよい。多官能単量体Ｃをホモポリマーとした時のガラス転移温度（Ｔｇ）を上記範囲とすることにより、粘着シートの加工性をより効果的に高めることができる。
【００６９】
なお、本明細書におけるガラス転移温度とは、多官能単量体Ｃをホモポリマーとした際のガラス転移温度である。具体的なガラス転移温度としては、文献値を採用してもよいが、多官能単量体Ｃを重量平均分子量が１万以上のホモポリマーとした後、該ホモポリマーのガラス転移温度をＤＳＣ（示差走査熱計量計）を用いて測定した値を採用してもよい。
【００７０】
粘着剤組成物における多官能単量体Ｃの含有量は架橋性アクリル重合体Ａ１００質量部に対して、１〜２０質量部であることが好ましく、１〜１５質量部であることがより好ましく、１〜１０質量部であることがさらに好ましい。上記多官能単量体Ｃは１種類を単独で用いても２種類以上を併用してもよく、２種類以上を併用する場合は、合計質量が上記範囲内であることが好ましい。多官能単量体Ｃの含有量を上記範囲内とすることにより、特に前述の物性（１）〜（３）を達成し易くなり、高温高湿耐久性を高めることができる。更に、多官能単量体Ｃの含有量を上記範囲内とすることにより、後硬化後の粘着剤層の硬度をより効果的に高めることができ、粘着シートの加工性を高めることができる。
【００７１】
（光重合開始剤Ｄ）
粘着剤組成物は光重合開始剤Ｄを含有する。光重合開始剤は、活性エネルギー線照射により架橋性アクリル重合体や多官能単量体の重合を開始させるものであることが好ましい。光重合開始剤Ｅとしては、公知の光重合開始剤を用いることができる。
【００７２】
ここで、「活性エネルギー線」とは電磁波または荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものを意味し、紫外線、電子線、可視光線、Ｘ線、イオン線等が挙げられる。中でも、汎用性の点から、紫外線または電子線が好ましく、紫外線が特に好ましい。
【００７３】
光重合開始剤Ｄとしては、例えばアセトフェノン系開始剤、ベンゾインエーテル系開始剤、ベンゾフェノン系開始剤、ヒドロキシアルキルフェノン系開始剤、チオキサントン系開始剤、アミン系開始剤、アシルフォスフィンオキシド系開始剤等が挙げられる。
【００７４】
アセトフェノン系開始剤として具体的には、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。
【００７５】
ベンゾインエーテル系開始剤として具体的には、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等が挙げられる。
【００７６】
ベンゾフェノン系開始剤として具体的には、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル等が挙げられる。
【００７７】
ヒドロキシアルキルフェノン系開始剤として具体的には、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（ＢＡＳＦジャパン社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４として市販）等が挙げられる。
【００７８】
チオキサントン系開始剤として具体的には、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン等が挙げられる。
【００７９】
アミン系開始剤として具体的には、トリエタノールアミン、４−ジメチル安息香酸エチル等が挙げられる。
【００８０】
アシルフォスフィンオキシド系開始剤として具体的には、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド（ＢＡＳＦジャパン社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９として市販）等が挙げられる。
【００８１】
粘着剤組成物中の光重合開始剤Ｄの含有量は、架橋性アクリル重合体１００質量部に対して、０．０５〜１０質量部であることが好ましく、０．１〜５質量部であることがより好ましい。上記下限値以上であれば、後硬化により所望の硬さに調整することができ、後硬化後の分子量を適切な範囲とすることができるため加工性に優れた粘着シートが得られる。光重合開始剤Ｄとしては１種類を単独で用いても２種類以上を併用してもよく、２種類以上を併用する場合は、合計質量が上記範囲内であることが好ましい。
【００８２】
（単官能単量体Ｅ）
粘着剤組成物は、上記必須成分に加えて、分子内に反応性二重結合を１つ有する単官能単量体Ｅを有していてもよい。
【００８３】
単官能単量体Ｅとしては、例えば、イソボルニルアクリレート、イソステアリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、Ｎ−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、ビニルピロリドンなどを挙げることができる。中でも、単官能単量体は、アルキル（メタ）アクリレートであることが好ましく、イソボルニルアクリレート及びイソステアリルアクリレートから選択される少なくとも１種であることが好ましく、イソボルニルアクリレートであることがより好ましい。単官能単量体Ｅの市販品の例としては、ＫＪケミカルズ社製のＤＥＡＡ、大阪有機化学工業社製のＩＢＸＡ等が挙げられる。
【００８４】
単官能単量体Ｅをホモポリマーとした時のガラス転移温度（Ｔｇ）は５０℃以上２００℃未満であることが好ましく、５５℃以上１８０℃未満であることがより好ましい。
【００８５】
単官能単量体Ｅの含有量は架橋性アクリル重合体Ａ１００質量部に対して、１〜２０質量部であることが好ましく、１〜１５質量部であることがより好ましく、１〜１０質量部であることがさらに好ましい。単官能単量体Ｅは１種類を単独で用いても２種類以上を併用してもよく、２種類以上を併用する場合は、合計質量が上記範囲内であることが好ましい。
【００８６】
（溶剤）
粘着剤組成物は、溶剤を含んでいてもよい。この場合、溶剤は、粘着剤組成物の塗工適性の向上のために用いられる。溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の炭化水素類；ジクロロメタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、ジクロロプロパン等のハロゲン化炭化水素類；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、酪酸エチル等のエステル類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート等のポリオール及びその誘導体が挙げられる。
【００８７】
粘着剤組成物中の溶剤の含有量は、特に限定されないが、架橋性アクリル重合体Ａ１００質量部に対し、２５〜５００質量部が好ましく、３０〜４００質量部がより好ましい。
【００８８】
また、溶剤の含有量は、粘着剤組成物の全質量に対し、１０〜９０質量％であることが好ましく、２０〜８０質量％であることがより好ましい。溶剤は１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよく、２種類以上を併用する場合は、合計質量が上記範囲内であることが好ましい。
【００８９】
（他の成分）
粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、上記以外の他の成分を含有してもよい。他の成分としては、粘着剤用の添加剤として公知の成分を挙げることができる。例えば可塑剤、酸化防止剤、金属腐食防止剤、粘着付与剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系化合物等の光安定剤等の中から必要に応じて選択できる。また、着色を目的に染料や顔料を添加してもよい。
【００９０】
可塑剤としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニル、安息香酸ビニルのようなカルボン酸ビニルエステル類やスチレン等が挙げられる。
【００９１】
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。これら酸化防止剤は１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【００９２】
金属腐食防止剤としては、粘着剤の相溶性や効果の高さから、ベンゾリアゾール系樹脂を好ましい例として挙げることができる。
【００９３】
粘着付与剤として、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、クマロンインデン系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、フェノール系樹脂、石油樹脂などが挙げられる。
【００９４】
シランカップリング剤としては、例えば、メルカプトアルコキシシラン化合物（例えば、メルカプト基置換アルコキシオリゴマー等）などが挙げられる。
【００９５】
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物などが挙げられる。ただし、後硬化時の活性エネルギー線に紫外線を用いる場合は、重合反応を阻害しない範囲で添加することが好ましい。
【００９６】
＜粘着シートの製造方法＞
本発明の粘着シートの製造方法は、剥離シート上に上述した粘着剤組成物を塗工して塗膜を形成する工程と、この塗膜を加熱により半硬化状態の硬化物とする工程を含むことが好ましい。塗膜の加熱により、架橋性アクリル重合体Ａ及び架橋剤Ｂの反応が進行して半硬化状態の硬化物（粘着剤層）が形成される。つまり、加熱の際、塗膜中では光重合開始剤Ｅによる単量体の重合反応が進行しないか、進行してもわずかであるため、粘着剤層中には、粘着剤組成物に含まれる単量体Ｃ，Ｄ及び光重合開始剤Ｅの少なくとも一部が未反応の状態で含まれている。本発明の粘着シートは、後硬化性を有し、活性エネルギー線硬化性を有していることが好ましい。
【００９７】
なお、粘着剤組成物を半硬化状態とするためには、塗工後溶剤を除去した後に、一定温度で一定期間粘着シートを静置するエージング処理を施すことが好ましい。エージング処理は例えば、２３℃で７日間静置して行うことができる。
【００９８】
粘着剤組成物の塗工は、公知の塗工装置を用いて実施できる。塗工装置としては、例えば、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター等が挙げられる。
【００９９】
粘着剤組成物を塗工して形成される塗膜の加熱には、加熱炉、赤外線ランプ等の公知の加熱装置を用いることができる。
【０１００】
＜粘着シートの使用方法＞
本発明の粘着シートの使用方法においては、粘着シートの粘着剤層を被着体表面に接触させることが好ましい。粘着シートの使用方法においては、粘着シートの粘着剤層が半硬化状態のときに被着体と貼合し、活性エネルギー線を照射して粘着剤層を後硬化させることが好ましい。すなわち、本発明の粘着シートは、２段階硬化型の粘着シートであり、貼合前は熱のみによって半硬化された粘着剤層を有し、貼合後に活性エネルギー線により粘着剤層は後硬化される。
【０１０１】
＜粘着シートの用途＞
本発明の粘着シートは、耐久性を必要とする光学部材であって、光学部材との積層後に成形加工が必要な光学部材の貼合用に好ましく用いられる。
【０１０２】
本発明の粘着シートは、基材等の被着体に貼合し、後硬化させた後、高温高湿環境下に曝した場合であっても、基材密着性及び耐久性に優れているため、浮きや剥がれの発生を抑制できる。本発明の粘着シートは、例えば、ポリカーボネート基材に貼合し、後硬化させた後、高温高湿環境下に曝した場合であっても、ポリカーボネート基材から浮いたり、剥がれたりすることを抑制することができる。
【０１０３】
本発明の粘着シートは、偏光板などの光学部材に貼合されるものであってもよい。ここで、偏光板とは、偏光子と偏光子保護フィルムを含むものであり、本発明の粘着シートは偏光子保護フィルムに貼合されることが好ましい。偏光子保護フィルムとしては、シクロオレフィン系樹脂フィルム、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロースなどの酢酸セルロース系樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂フィルム、ポリカーボネート系樹脂フィルム、アクリル系樹脂フィルム、ポリプロピレン系樹脂フィルムなどが挙げられる。
【０１０４】
［積層体］
本発明は、上述した粘着シートと被着体を有する積層体に関するものでもある。積層体は、上述した粘着シートの粘着剤層に活性エネルギー線を照射して後硬化させた後硬化後の粘着剤層と、後硬化後の粘着剤層の少なくとも一方の面側に被着体を備える。つまり、本発明の積層体は、粘着シートと、前記粘着シートの少なくとも一方の面側に備えた被着体とを有する積層体であって、前記粘着シートの粘着剤層は活性エネルギー線を照射することにより後硬化している。粘着シートが両面粘着シートである場合、２つの被着体を半硬化状態の粘着シートで貼合した状態で活性エネルギー線を照射して、粘着剤層を後硬化することで積層体を形成することが好ましい。ここで、被着体は、基材及び光学部材であることがより好ましく、ポリカーボネート基材、偏光板、透明フィルム、透明樹脂またはガラスであることが特に好ましい。
【０１０５】
図２は、本発明の積層体の一例の断面を表す概略図である。図２は、本発明の粘着シート２１を基材２２と光学部材２４に貼合した積層体２０の構成の一例を表す断面図である。図２に示されているように、本発明の粘着シート２１は、基材２２に貼合するために用いられることが好ましく、基材２２と他の光学部材２４の貼合に用いられることが好ましい。なお、本発明の粘着シート２１は、偏光板との貼合に用いられてもよい。
【０１０６】
積層体に含まれる光学部材としては、タッチパネルや画像表示装置等の光学製品における各構成部材や最表層のカバーレンズに貼合される飛散防止フィルム等を挙げることができる。タッチパネルの構成部材としては、例えば透明樹脂フィルムにＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯフィルム、ガラス板の表面にＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯガラス、透明樹脂フィルムに導電性ポリマーをコーティングした透明導電性フィルム、ハードコートフィルム、耐指紋性フィルムなどが挙げられる。画像表示装置の構成部材としては、例えば液晶表示装置に用いられる反射防止フィルム、配向フィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルムなどが挙げられる。
【０１０７】
これらの部材に用いられる材料としては、ガラス、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンナフタレート、シクロオレフィンポリマー、トリアセチルセルロース，ポリイミド、セルロースアシレートなどが挙げられる。
【０１０８】
本発明の粘着シートが両面粘着シートである場合は、２つの被着体の貼合に用いることができる。この場合、本発明の粘着シートは、タッチパネルの内部における透明光学用フィルム同士の貼合、透明光学用フィルムとガラスとの貼合、タッチパネルの透明光学用フィルムと液晶パネルとの貼合、カバーガラスと透明光学用フィルムとの貼合、カバーガラスと透明光学用フィルムとの貼合などに用いられ、いずれかの部材がポリカーボネート基材である場合に有用である。透明光学用フィルムは、ポリエチレンテレフタレートフィルムやアクリルフィルム、ポリカーボネートフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、シクロオレフィンポリマーフィルムなど光学分野に用いられる一般的なフィルムを用いることが出来る。また、透明光学用フィルムやポリカーボネート基材にはハードコート層が設けられていてもよい。
【０１０９】
図３は、本発明の積層体の他の一例の断面を表す概略図である。図３に示されているように、被着体は段差部（２７ａ、２７ｂ、２７ｃ、２７ｄ）を有していてもよい。図３では、基材は段差部（２７ａ、２７ｂ）を有しており、光学部材が段差部（２７ｃ、２７ｄ）を有している。なお、段差部（２７ａ、２７ｂ、２７ｃ、２７ｄ）の厚みは、通常５〜６０μｍである。このように本発明の粘着シート２１は、段差部を有する部材にも貼合することができ、段差部から生じる凹凸に追従することができる。
【０１１０】
［積層体の製造方法］
積層体の製造方法は、上述した粘着シートの粘着剤層を被着体に対して半硬化状態で貼合した後、活性エネルギー線を照射して粘着剤層を後硬化させる工程を含む。つまり、本発明の積層体の製造方法は、粘着シートの少なくとも一方の面側に被着体を積層する工程１、及び前記粘着シートの粘着剤層に活性エネルギー線を照射することにより前記粘着剤層を後硬化させる工程２を順に有する。活性エネルギー線を照射する前は、粘着シートの粘着剤層は半硬化状態であることから、基材への初期密着性が良好となる。このように、粘着シートを被着体に貼合した後、粘着剤層を活性エネルギー線で後硬化させることで、粘着剤層の凝集力が高まり、被着体への粘着性が向上する。また、後硬化した粘着剤層は基材が変形したり、歪んだりすることを防止できる。
【０１１１】
活性エネルギー線としては、紫外線、電子線、可視光線、Ｘ線、イオン線等が挙げられ、粘着剤層に含まれる光重合開始剤に応じて適宜選択できる。中でも、汎用性の点から、紫外線または電子線が好ましく、紫外線が特に好ましい。
【０１１２】
紫外線の光源としては、例えば、高圧水銀灯、低圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアーク、キセノンアーク、無電極紫外線ランプ等を使用できる。
【０１１３】
電子線としては、例えば、コックロフトワルト型、バンデクラフ型、共振変圧型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種類の電子線加速器から放出される電子線を使用できる。
【０１１４】
紫外線の照射出力は、積算光量が１００〜１００００ｍＪ／ｃｍ２となるようにすることが好ましく、５００〜５０００ｍＪ／ｃｍ２となるようにすることがより好ましい。なお、本発明において上述した物性（１）〜（３）を測定する際には、積算光量が３０００ｍＪ／ｃｍ２となるよう活性エネルギー線を照射する。
【実施例】
【０１１５】
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきではない。
【０１１６】
＜架橋性アクリル重合体Ａ（Ａ−１）の合成＞
酸成分を有する架橋性アクリル重合体Ａ（Ａ−１）を、酢酸エチル中での溶液重合により作製した。詳細には、ブチルアクリレートモノマー（ＢＡ）、メチルアクリレートモノマー（ＭＡ）、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、アクリル酸（ＡＡ）を質量比で９０：１：４：６となるように配合し、ラジカル重合開始剤としてＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）を溶液へ溶解した。溶液を６０℃に加熱してランダム共重合させ、架橋性アクリル重合体Ａ（Ａ−１）を得た。
【０１１７】
この架橋性アクリル重合体Ａ（Ａ−１）の２１質量％溶液の２３℃における溶液粘度は４９００ｍＰａ・ｓであった。また、この架橋性アクリル重合体Ａ（Ａ−１）の組成からＦＯＸの式を用いて求めたガラス転移温度（Ｔｇ）は−２１℃であった。
【０１１８】
＜架橋性アクリル重合体Ａ（Ａ−２）の合成＞
酸成分を有さない架橋性アクリル重合体Ａ（Ａ−２）を、酢酸エチル中での溶液重合により作製した。詳細には、２−メトキシエチルアクリレートモノマー（ＭＥＡ）、２−ヒドロキシエチルアクリレートモノマー（２ＨＥＡ）、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、ジエチルアクリルアミド（ＤＥＡＡ）及びブチルアクリレート（ＢＡ）を質量比で７０：１０：１０：５：５となるように配合し、ラジカル重合開始剤としてＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）を溶液へ溶解した。溶液を６０℃に加熱してランダム共重合させ、架橋性アクリル重合体Ａ（Ａ−２）を得た。
【０１１９】
この架橋性アクリル重合体Ａ（Ａ−２）の３５質量％溶液の２３℃における溶液粘度は２０００ｍＰａ・ｓであった。また、この架橋性アクリル重合体Ａ（Ａ−２）の組成からＦＯＸの式を用いて求めたガラス転移温度（Ｔｇ）は−１１℃であった。
【０１２０】
［実施例１］
架橋性アクリル重合体Ａ（Ａ−１）１００質量部に対して、架橋剤Ｂとしてエポキシ系化合物（三菱ガス化学社製、テトラッドＸ）を０．０５質量部、多官能単量体Ｃとして、エチレンオキサイド変性ジアクリレート（東亞合成社製、アロニックスＭ２１１Ｂ、Ｔｇ＝７５℃）を５質量部、単官能単量体Ｅとしてイソボルニルアクリレート（大阪有機化学工業社製、ＩＢＸＡ、Ｔｇ＝９７℃）を５質量部、光重合開始剤Ｄとして１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（ＢＡＳＦジャパン社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４）を０．７質量部添加し、固形分濃度が４０質量％となるように溶剤として酢酸エチルを添加して粘着剤組成物を得た。
【０１２１】
上記粘着剤組成物を、第１の剥離シート（重セパレータフィルム、帝人デュポンフィルム社製、離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム）上へ塗工した。塗工は、ヨシミツ精機社製、ドクターブレードＹＤ型を用いて、乾燥後の厚みが２５μｍとなるように行った。その後、熱風乾燥機にて１００℃で３分間乾燥させて溶剤を除去し、半硬化状態の粘着剤層を有する粘着シートを形成した。
【０１２２】
この粘着シートの片面に第１の剥離シートより剥離性の高い離型処理が施された第２の剥離シート（軽セパレータフィルム、帝人デュポンフィルム社製）を貼り合わせ、剥離シート付きの粘着シートである実施例１の粘着シートを得た。
【０１２３】
［実施例２］
実施例１において多官能単量体Ｃ及び単官能単量体Ｅの添加量をそれぞれ７質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物及び剥離シート付きの粘着シートを得た。
【０１２４】
［実施例３］
実施例１において多官能単量体Ｃ及び単官能単量体Ｅの添加量をそれぞれ１５質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物及び剥離シート付きの粘着シートを得た。
【０１２５】
［実施例４］
実施例１において多官能単量体Ｃの添加量を１５質量部に変更するとともに、単官能単量体Ｅを添加しないように変更した以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物及び剥離シート付きの粘着シートを得た。
【０１２６】
［比較例１］
実施例１において架橋剤Ｂの添加量を０．５質量部に変更し、多官能単量体Ｃの添加量を２０質量部に変更するとともに、単官能単量体Ｅの添加量を１５質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物及び剥離シート付きの粘着シートを得た。
【０１２７】
［比較例２］
架橋性アクリル重合体Ａ（Ａ−２）１００質量部に対して、架橋剤Ｂとしてキシリレンジイソシアネート化合物（三井化学社製、タケネートＤ−１１０Ｎ）を０．５質量部、多官能単量体Ｃとして、エチレンオキサイド変性ジアクリレート（東亞合成社製、アロニックスＭ２１１Ｂ、Ｔｇ＝７５℃）を１５質量部、単官能単量体Ｅとしてイソボルニルアクリレート（大阪有機化学工業社製、ＩＢＸＡ、Ｔｇ＝９７℃）を１５質量部添加し、固形分濃度が４０質量％となるように溶剤として酢酸エチルを添加して粘着剤組成物を得た以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物及び剥離シート付きの粘着シートを得た。
【０１２８】
［測定及び評価］
＜酸価＞
精密天秤で１００ｍｌ三角フラスコに、試料として上記で調製した架橋性アクリル重合体Ａの固形分が約２ｇ程度となるように粘着剤組成物を精秤し、これにトルエン／２−プロパノール／水＝５／５／０．５（重量比）の混合溶媒１０ｍｌを加えて溶解した。次いで、この容器に指示薬としてｐ−ナフトールベンゼン溶液を１〜３滴添加し、試料が均一になるまで充分に攪拌した。これを、０．１Ｎ水酸化カリウム−２−プロパノール溶液で滴定し、指示薬のうすい紅色が３０秒間続いたときを、中和の終点とした。その結果から下記の計算式（１）を用いて得た値を、試料の酸価とした。
【０１２９】
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝［ｃＫＯＨ×（Ｖ１−Ｖ０）×５．６１１］／Ｓ  （１）
計算式（１）中、ｃＫＯＨは、０．１Ｎ水酸化カリウム−２−プロパノール溶液のモル濃度（ｍｏｌ／Ｌ）であり、Ｖ１は試料の滴定に要した０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム−２−プロパノール溶液の量（ｍＬ）であり、Ｖ０は空試験の滴定に要した０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム−２−プロパノール溶液の量（ｍＬ）であり、Ｓは、試料の採取量（ｇ）である。
【０１３０】
＜ゲル分率＞
粘着剤層を１００ｍｍ×６０ｍｍとなるようにカットし、半硬化状態の測定用サンプルを作製した。
【０１３１】
粘着剤層を１００ｍｍ×６０ｍｍとなるようにカットし、重セパレータフィルムである第１の剥離シート側から紫外線を積算光量が３０００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射し、後硬化後の測定用サンプルを作製した。
【０１３２】
各測定用サンプルの粘着シート約０．１ｇをサンプル瓶に採取し、酢酸エチル３０ｍｌを加えて２４時間振とうした。その後、このサンプル瓶の内容物を１５０メッシュのステンレス製金網でろ別し、金網上の残留物を１００℃で１時間乾燥して乾燥質量（ｇ）を測定した。得られた乾燥質量から下記式１によりゲル分率を求めた。
ゲル分率（質量％）＝（乾燥質量／粘着シートの採取質量）×１００・・・式１
【０１３３】
＜プローブタック値＞
粘着シートの軽セパレータフィルムである第２の剥離シートを剥がし、ＰＥＴフィルムに貼着し、半硬化状態の測定用サンプルを作製した。
【０１３４】
他の粘着シートの軽セパレータフィルムである第２の剥離シートを剥がし、ＰＥＴフィルムに貼着した。次に重セパレータフィルムである第１の剥離シート側から紫外線を積算光量が３０００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射し、後硬化後の測定用サンプルを作製した。
【０１３５】
各測定用サンプルを３ｃｍ×３ｃｍにカットし、プローブタック試験機にて、下記条件で測定した。測定温度は２３℃、相対湿度５０％とした。
測定機器：ＮＳプローブタックテスター（ニチバン社製）
プローブ直径：５ｍｍφ
プローブ基材：ステンレススチール表面仕上げＡＡ＃４００研磨による鏡面
ウェイト：１９．６ｇ（真鍮製）
プローブ移動速度：１．０ｃｍ／秒
デュエルタイム：１秒間
【０１３６】
＜破断伸度＞
ＪＩＳ  Ｋ  ７１６１−１に準拠して破断伸度を測定した。その際、引張速度は１０ｍｍ／ｍｉｎとし、２３℃、相対湿度５０％の環境下で測定した。また、測定サンプルとしては、厚さ２５μｍ、幅６０ｍｍ、長さ２００ｍｍの粘着剤層を長さ方向に丸め、断面積５ｍｍ２、高さ６０ｍｍの円柱形状に加工したものを用いた。チャック間距離が３０ｍｍとなるようサンプルをセットして引っ張り、サンプルが破断した時の伸度を破断伸度とした。なお、測定機器としては、島津製作所製のオートグラフＡＧＳ−Ｘを用いた。
【０１３７】
＜定荷重剥離距離＞
第２の剥離シートである軽剥離セパレーターを剥がして、剥がしたセパレーターの代わりにトリアセチルセルロースフィルム（富士フイルム社製、フジタックＴＤ６０ＵＬ  厚み６０μｍ）をハンドローラーを用いて貼合し、積層フィルムを作製した。この積層フィルムを幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍの大きさにカットし、第１の剥離シートを剥がした。次いで、露出した幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍ粘着面のうち幅２５ｍｍ、長さ７５ｍｍの領域を被着体（ハードコート層付ポリカーボネート板：三菱ガス化学社製、ユーピロンＭＲ５８  厚み１ｍｍ）のハードコート面側に２ｋｇの圧着ローラーを用いて貼り付けた。この状態で、４０℃、５気圧の条件のオートクレーブ内に３０分間保持させてＰＣ板に密着させた後、トリアセチルセルロースフィルム側から紫外線を積算光量が３０００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射し、試験片を作製した。
【０１３８】
この試験片を、その後、ｉ）８５℃，相対湿度８５％、及びｉｉ）８５℃，相対湿度１０％未満の環境下でそれぞれ２４時間放置した後、ｉ）８５℃，相対湿度８５％、及びｉｉ）８５℃，相対湿度１０％未満の環境下でそれぞれ図４のように積層フィルムの非貼合領域（幅２５ｍｍ、長さ２５ｍｍ）の長さ方向端部に１００ｇの錘３４を吊るし、被着体３２の平面に対して９０°の方向に１００ｇの荷重を加え、その状態でさらに５分間放置した。その間に積層フィルムが剥離した箇所の長さＬ（定荷重剥離距離）をそれぞれ測定した。
◎：剥がれが確認されない、もしくは１ｍｍ未満の剥がれが観察される
○：１ｍｍ以上５０ｍｍ以下の剥がれが観察される
×：５０ｍｍを超える剥がれが観察される
【０１３９】
＜耐久性＞
粘着剤層の軽セパレータフィルムである第２の剥離シートを剥がし、トリアセチルセルロースフィルム（富士フイルム社製、フジタックＴＤ６０ＵＬ  厚み６０μｍ）に貼合した。
【０１４０】
次に重セパレータフィルムである第１の剥離シートを剥がし、ＰＣ板（ハードコート層付ポリカーボネート板：三菱ガス化学社製、ユーピロンＭＲ５８  厚み１ｍｍ）に貼着した。トリアセチルセルロースフィルム／粘着剤層／ＰＣ板の構成のサンプルをオートクレーブ処理（４０℃、０．５ＭＰａ、３０ｍｉｎ）し、次いで、トリアセチルセルロースフィルム側より紫外線を積算光量が３０００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射し、１００ｍｍ×２００ｍｍの大きさの試験サンプルを得た。
【０１４１】
その後、試験サンプルをｉ）８５℃，相対湿度８５％、及びｉｉ）８５℃，相対湿度１０％未満の環境下にそれぞれ２４０時間静置した。
【０１４２】
その後、試験サンプルを観察し、浮き及び剥がれの発生の有無を観察した。なお、ｉ）の条件の判定は高温高湿耐久性を示し、ｉｉ）の条件の判定は高温耐久性を示す。
○：１．０ｍｍ以上の浮き及び剥がれが観察されない
×：１．０ｍｍ以上の浮き及び／又は剥がれが観察される
【０１４３】
＜シワ＞
上記耐久性試験の試験環境ｉｉ）８５℃，相対湿度１０％未満のサンプルにおいて、シワの発生の有無を目視により観察した。
◎：シワの発生が観察されない
○：５ｍｍ未満のシワの発生が観察される
×：５ｍｍ以上のシワの発生が観察される
【０１４４】
【表１】
2020128490.tif 000003
【０１４５】
上記表１より、実施例の粘着シートは、高温条件下に加えて高温高湿条件下においても優れた基材密着性及び耐久性を発揮し得ることがわかった。また、実施例の粘着シートは、端面ベタツキがなく大画面の光学部材を貼り合わせるような用途（比較的大面積での施工用途）においてもシワが発生し難く加工性も良好であった。一方、比較例の粘着シートは、高温条件下及び高温高湿条件下における基材密着性及び耐久性、及び／又は、比較的大面積での施工用途における加工性に劣っていた（シワの発生が認められた）。
【符号の説明】
【０１４６】
１    粘着シート
１１  粘着剤層
１２ａ  透明基材または剥離シート
１２ｂ  剥離シート
２０  積層体
２１  粘着シート
２２  基材
２４  光学部材
２７ａ、２７ｂ、２７ｃ、２７ｄ  段差部
３０  トリアセチルセルロースフィルム
３２  被着体
３４  錘
Ｌ  定荷重剥離距離
【図１】
2020128490.tif 000004
【図２】
2020128490.tif 000005
【図３】
2020128490.tif 000006
【図４】
2020128490.tif 000007