(57)【要約】      （修正有）【課題】従来技術の欠点の全てまたは一部を含まない、透明及び着色時計構成部品を得る解決方法を得ること。【解決手段】実質的に平面または曲面の内面１を含む、透明時計構成部品、特に小型時計ガラスであって、透明材料に少なくとも一つの着色化学元素を導入することによって前記部品の中に変性された化学組成の帯域３０によって着色された前記透明材料を主に含み、前記変性された化学組成の帯域は前記時計構成部品の層厚の一片のみに広がる、透明時計構成部品、特に小型時計ガラス。【選択図】図２ｂ
2020160052.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
実質的に平面または曲面の内面を含む、透明時計構成部品、特に小型時計ガラスであって、透明材料に少なくとも一つの着色化学元素を導入することによって前記部品の中に変性された化学組成の帯域によって着色された前記透明材料を主に含み、前記変性された化学組成の帯域は前記時計構成部品の層厚の一片のみに広がる、透明時計構成部品、特に小型時計ガラス。
【請求項２】
前記変性された化学組成の帯域は、前記時計構成部品の前記総厚の平均２５％以内、または２％以内、または０．２％以内、または０．０７％以内に相当する厚みに広がる、請求項１に記載の時計構成部品。
【請求項３】
前記変性された化学組成の帯域は、前記時計構成部品の前記総厚の少なくとも平均０．０００２％に相当する厚みに広がる、請求項１または２に記載の時計構成部品。
【請求項４】
無色のまたは前もって着色された前記透明材料は、例えば単結晶合成アルミナまたはサファイア、またはコランダム等の、無機及びまたは鉱物材料であり、または前記透明材料は少なくともその一部が例えばガラス、コランダム、アルミナ、イットリウム・アルミニウム・ガーネット（ＹＡＧ）に基づく材料、ガラスセラミック及びまたは単結晶または多結晶セラミック等の無機及びまたは鉱物物質からなる、請求項１から３のいずれか一項に記載の時計構成部品。
【請求項５】
少なくともひとつの着色化学元素が金属、及びまたは金属酸化物、及びまたは金属化合物及びまたは金属合金、及びまたは遷移金属、及びまたは遷移金属酸化物及びまたはメタロイド及びまたは非金属及びまたはガスから選択される、請求項１から４のいずれか一項に記載の時計構成部品。
【請求項６】
少なくとも一つの着色化学元素がコバルト、及びまたは鉄、及びまたはクロム、及びまたは金、及びまたはチタン、及びまたはバナジウム、及びまたは銅、及びまたはマンガン、及びまたはマグネシウム、及びまたは亜鉛、及びまたは銀、及びまたはホウ素、及びまたは窒素から選択される、請求項５に記載の時計構成部品。
【請求項７】
前記変性された化学組成の帯域は、青及びまたは緑色の時計構成部品を得るためにコバルトアルミネート及びまたはコバルトを含む、または前記変性された化学組成の帯域は、ピンクまたは赤色の時計構成部品を得るために金を含む、請求項１から６のいずれか一項に記載の時計構成部品。
【請求項８】
２０ｍｍ２以上の面積と０．８５ｍｍ以上の厚みを有する内面を有する、請求項１から７のいずれか一項に記載の時計構成部品。
【請求項９】
８０ｍｍ２以上の、または２００ｍｍ２以上の、または３００ｍｍ２以上の面積と、０．２ｍｍ以上及びまたは１５ｍｍ以下の厚みを有する内面を有する小型時計である、請求項１から８のいずれか一項に記載の時計構成部品。
【請求項１０】
表示、特に時刻表示をその厚みを通して読めるように、及び任意で光輝性材料のチャージ及びまたは放出を可能とするように、透明である、及びまたは６８％以上の透過率（Ｙ）を含む、請求項８または９に記載の時計構成部品。
【請求項１１】
小型時計ガラスは外面を含み及び前記外面に対して傾斜した外側面を含み、その傾斜は前記時計ガラスの着色効果を調整するため、前記内面に垂直な方向に対して１０°以上、または１５°以上、または３０°以上であり、及びまたは前記時計構成部品の少なくとも一つの表面に浮き上がらせた及びまたは後退させた構造の帯域及びまたは前記時計構成部品の厚みの中に構造帯域を含む、請求項１０に記載の時計構成部品。
【請求項１２】
前記傾斜した外側面は、前記内面の範囲の１％から３０％の間、または前記内面の範囲の１から１８％の間、または前記内面の範囲の１０から１８％の間を構成する、請求項１１に記載の時計構成部品。
【請求項１３】
ａ．前記時計構成部品の着色効果を調整するため、前記変性された化学組成の帯域の厚みにつけた勾配、及びまたは
ｂ．特に特徴を形成する、前記変性された化学組成の帯域の不連続
の特徴のうち全てまたは一部を含む、請求項１から１２のいずれか一項に記載の時計構成部品。
【請求項１４】
請求項１から１３のいずれか一項に記載の時計構成部品を含む、時計。
【請求項１５】
ａ．主に透明材料からなる実質的に平面または曲面の内面を含む初期基板を供給する（Ｅ０）；
ｂ．前記初期基板の少なくとも一つの外面または内面を介して少なくとも一つの着色化学元素を導入する（Ｅ１）；
ｃ．透明で着色された片を得るために、少なくとも一つの着色化学元素を含む前記導入ステップ（Ｅ１）の結果である前記基板を熱処理する（Ｅ２）
上記各ステップを含む、着色された透明時計構成部品の製造方法。
【請求項１６】
前記導入ステップ（Ｅ１）は、特にマグネトロンスパッタ（ＭＳ）及びまたは加熱蒸散による物理蒸着（ＰＶＤ）、及びまたは原子層堆積（ＡＬＤ）及びまたは化学蒸着（ＣＶＤ）により、少なくとも一つの着色化学元素を前記初期基板の少なくとも一つの表面にコーティングを堆積するステップを含み、及びまたは前記導入ステップ（Ｅ１）は少なくとも一つの着色化学元素を反跳イオン注入するステップを含む、請求項１５に記載の時計構成部品の製造方法。
【請求項１７】
前記時計構成部品は小型時計ガラスであり、前記導入ステップ（Ｅ１）は１ｎｍ以上１０μｍ以下、または１ｎｍ以上１μｍ以下の厚みのコーティングを堆積するステップを含む、請求項１６に記載の時計構成部品の製造方法。
【請求項１８】
前記導入ステップ（Ｅ１）はコーティングを堆積するステップ及び前記基板の表面がコーティングを受けないよう及びまたは可変厚さのコーティングを形成するようマスキングすることからなる前ステップを含む、請求項１５から１７のいずれか一項に記載の時計構成部品の製造方法。
【請求項１９】
前記熱処理ステップ（Ｅ２）は５００℃から１８５０℃の間の、または８００°から１４００℃の間の、または９００℃から１２００℃の間の保持温度における、０．５から４８時間の間の、または０．５時間から４日間の間の保持期間の保持を含む、請求項１５から１８のいずれか一項に記載の時計構成部品の製造方法。
【請求項２０】
ａ．前記時計構成部品を形成するよう透明な着色片を機械加工するステップ；及びまたは
ｂ．前記時計構成部品の着色効果を調整するため、前記透明な着色片の少なくとも一つの表面を、その形状を変更するため及びまたは特徴を形成するため及びまたは前記時計構成部品の外面に対して、前記曲面に垂直な方向に関して１０°以上の、または１５°以上の、または３０°以上の傾斜を有する傾斜した外側面を形成するため、機械加工するステップ；及びまたは
ｃ．前記透明な着色片を他の時計構成部品と組み合わせるステップ；及びまたは
ｄ．前記透明な着色片の表面から着色化学元素の残留物を、特に化学的剥離または研磨等の機械的作用により、取り除くステップ；及びまたは
ｅ．前記時計構成部品に対して特徴をエッチングするステップ
の各追加ステップの全てまたは一部を含む、請求項１５から１９のいずれか一項に記載の時計構成部品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明で着色された時計構成部品、特に小型時計ガラスに関する。本発明はまた、そのような時計構成部品を含む、腕時計等の時計に関する。本発明はさらに、特に透明基板を着色する段階を含む、時計構成部品の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
サファイアからなる小型時計ガラスは、本来透明かつ無色であり、ガラスを着色するためにその外観を変更することが必要になる場合がある。そのため、サファイアを合成しつつ同時に着色する方法が存在する。この方法によると、サファイアの球を作成し、それを塊のまま着色し、その後小型時計ガラスを切り出す。このような方法は、例えば特許文献１に開示されている。この従来の解決法は以下の多くの欠点を有する。
−色を変更する毎に手間のかかる検討を要する；
−部品を一部だけ着色したり、いくつかの色を組み合わせたりすることができない。
−得ることのできない、または十分な品質を得ることのできない、いくつかの特定の色に対応することができない。そのため、時計への応用には適さない可能性がある。
【０００３】
上記の意見に加えて、どのような時計構成部品の製造方法も数多くの制約を検討せねばならず、着色ステップを製造方法に取り入れることにより、得られる時計構成部品の全体的な品質が下がることがあってはならない。例えば、小型時計ガラスの例では、以下の時計に関する要件を達成しなければならない。
−ガラスは、時刻を読むことを可能とするように十分な透明性を有しなければならない。
−ガラスは高い全体的な機械的強度および表面耐傷性を有しなければならない。
−そのようなガラスの着色は、予想可能かつ再現性のある結果を得ることを可能としなければならない。
−認識される色は、欠点がなく、規定の選択に基づき完全な同質性または正確な混成分布を有する品質を有しなければならない。
−得られた色は腕時計に、特にガラスを通して見える文字盤に適したものでなければならない。
【０００４】
これらの技術的な問題は、特に実質的に平面形状を有する、特に実質的に平面または曲面の内面を有する及びまたはサファイアやガラスなどの鉱物材料からなる他の透明時計構成部品にも当てはまる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２０１７／１８７６４７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の概括的な目的は、従来技術の欠点の全てまたは一部を含まない、透明及び着色時計構成部品を得る解決方法を得ることである。
【０００７】
より詳細には、本発明の目的は、素晴らしい品質を有し、再現性があり正確な外観を達成することを可能とする、透明で着色された時計構成部品および製造方法を得ることにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
このために本発明は、実質的に平面または曲面の内面を含む、透明時計構成部品、特に小型時計ガラスであって、透明材料に少なくとも一つの着色化学元素を導入することによって前記部品の中に変性された化学組成の帯域によって着色された前記透明材料を主に含み、前記変性された化学組成の帯域は前記時計構成部品の層厚の一部のみに広がる、透明時計構成部品、特に小型時計ガラスに基づく。有利には、この変性された化学組成の帯域は時計構成部品の体積全体には広がらない。より有利には、この帯域は時計構成部品の厚み全体には広がらない。より有利には、この帯域は時計構成部品の厚み及びまたは体積のわずかな部分にのみ広がる。
【０００９】
本発明はさらに、
ａ．主に透明材料からなる実質的に平面または曲面の内面を含む初期基板を供給する；
ｂ．前記初期基板の少なくとも一つの外面または内面を介して少なくとも一つの着色化学元素を導入する；
ｃ．透明で着色された片を得るために、少なくとも一つの着色化学元素を含む前記導入ステップの結果である前記基板を熱処理する
の各ステップを含む、着色された透明時計構成部品の製造方法に関する。
【００１０】
有利には、導入ステップは少なくとも一つの着色化学元素を含むコーティングを堆積することを含む。
【００１１】
本発明は、各請求項によってより詳細に定義される。
【００１２】
本発明の上記目的、特徴及び利点は、添付の図面と併せて、限定を目的としない例として以下に示される特定の実施形態の説明において、より詳細に説明される。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１ａ】図１ａは、本発明の実施例のいくつかの変形例に係る、時計構成部品の前の形である基板の厚みの断面図をそれぞれ示す図である。
【図１ｂ】図１ｂは、本発明の実施例のいくつかの変形例に係る、時計構成部品の前の形である基板の厚みの断面図をそれぞれ示す図である。
【図１ｃ】図１ｃは、本発明の実施例のいくつかの変形例に係る、時計構成部品の前の形である基板の厚みの断面図をそれぞれ示す図である。
【図１ｄ】図１ｄは、本発明の実施例のいくつかの変形例に係る、時計構成部品の前の形である基板の厚みの断面図をそれぞれ示す図である。
【図１ｅ】図１ｅは、本発明の実施例のいくつかの変形例に係る、時計構成部品の前の形である基板の厚みの断面図をそれぞれ示す図である。
【図２ａ】図２ａは、本発明の実施形態に係る製造方法の第一製造ステップおよびその後の第二製造ステップをそれぞれ実施した後の、時計構成部品の前の形である基板の厚みの断面図をそれぞれ示す図である。
【図２ｂ】図２ｂは、本発明の実施形態に係る製造方法の第一製造ステップおよびその後の第二製造ステップをそれぞれ実施した後の、時計構成部品の前の形である基板の厚みの断面図をそれぞれ示す図である。
【図３ａ】図３ａは、本発明の実施形態に係る製造方法の様々な変形例によって得られる、第一例に係るサファイアからなる様々なガラスの波長（Ｌ）の関数としての透過率（Ｔ）の比較を示す図である。
【図３ｂ】図３ｂは、図３ａの拡大図である。
【図３ｃ】図３ｃは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を使用して、本発明の実施形態に係る製造方法を実施した結果得られた着色された透明片から採取した薄部から得られた画像を示す図である。挿入図は表面に近い帯域（表面から距離ｄ以下の距離）で得られた電子回析画像を示す。
【図４】図４は、本発明の実施形態に係る製造方法のいくつかの異なる変形例によって得られる、実施例２に係る様々なサファイアガラスの波長（Ｌ）の関数としての透過率（Ｔ）を示す。
【図５】図５は、本発明の実施形態に係る製造方法のいくつかの異なる変形例によって得られる、実施例３にかかる様々なサファイアガラスの波長（Ｌ）の関数としての透過率（Ｔ）を示す。
【図６】図６ａから６ｃは、本発明の実施形態に係る製造方法のいくつかの異なる変形例によって得られる、実施例４に係る様々なサファイアガラスの波長（Ｌ）の関数としての透過率（Ｔ）を示す。
【図７】図７は、本発明の実施形態に係る製造方法のいくつかの異なる変形例によって得られる、実施例５に係る様々なサファイアガラスの波長（Ｌ）の関数としての透過率（Ｔ）を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
説明を容易にするため、様々な変形例における同一のまたは同等の特徴については、同じ符号を使う。
【００１５】
さらに、以下の説明を簡易にするため、「外」という形容詞は、特に時計を見た観察者が直接見ることのできる堆積または表面を含む、時計の外に向かって面するよう意図された時計構成部品の体積または表面を指す。反対に、「内」という形容詞は、時計の内部に向かって面するよう意図された時計構成部品の体積または表面を指す。正確ではないものの、「外」及び「内」という形容詞は、時計の内部に完全に配置され、その外面は時計の外部境界に最も近く位置するものに及ぶ。
【００１６】
さらに、「透明」という形容詞は、材料が可視域の波長を少なくとも含む放射光の６８％以上、または７９％以上の透過率Ｙによって評価される透過をもたらす場合、その材料の特性を指すのに使われる。「透明材料」の語は、その性質と使用される厚みとの組み合わせにより、上記の放射光を少なくとも一部透過させる材料を意味すると認識される。有利には、使用される透明材料は、さらに紫外域の波長を含む放射の少なくとも一部を透過させる。
【００１７】
時計のサファイアガラスを製造する方法としての本発明の実施形態を以下に説明する。後述するように、同じ方法を他の時計構成部品についても採用することができる。この製造方法は、透明基板、つまり透明材料を主に含む基板、を供給する前ステップＥ０に続く、着色段階または着色方法を構成する、以下の主たる２つのステップを含む。
−初期基板とも呼ばれる、基板の外面または内面の少なくとも一つに着色化学元素を導入するＥ１；
−透明及び着色片を得るために、少なくとも一つの着色化学元素を含む、導入ステップの結果得られる基板を熱処理するＥ２。
【００１８】
上述したように、製造方法は、初期基板１０を供給する前ステップＥ０を実施する。この基板は有利には実質的に平面形状を有し、時計の外に向かって面するよう意図された外面および時計の内に向かって面するよう意図された実質的に平面または曲面の内面を含む。この基板は有利には全体が透明材料からなる。この透明材料は無色であってよい。変形例として、この材料は着色されてもよい。しかしながら、この方法は、局所的にのみ透明な基盤の透明片に適用することができる。
【００１９】
実施形態において、透明材料はサファイアであり、特に単結晶合成アルミナである。変形例として、材料はたとえばガラス（ホウケイ酸ガラス、光構造化性ガラス等）、コランダム、アルミナ、イットリウム・アルミニウム・ガーネット（ＹＡＧ）、ガラスセラミック及びまたは単結晶または多結晶セラミックなどの、少なくとも部分的に無機及びまたは鉱物質の透明材料であってよい。透明材料はまた、着色アルミナなどの事前に着色された上述の透明材料であってよい。
【００２０】
初期基板はさらに有利には、例えば機械加工等の後続のステップによって変更可能な、将来的に得られるガラスと同じまたは類似した形状を有してもよい。当該基板はさらに有利には、将来的に得られるガラスと同じ表面仕上げを有してもよい。外面及びまたは内面が仕上げられるのが好ましい。変形例として、特に局所的に、別の表面仕上げを有してもよい。
【００２１】
外面及びまたは内面は平面状であってよい。変形例として、曲面、例えば凹面または凸面であってよい。外面及びまたは内面は好ましくは連続的な曲面であって、言い換えるなら並列した小面からなってはいない。しかしながら、外面および内面は後述の通り、特に周辺部の高さに、斜面または面取りした面を含んでよい。
【００２２】
変形例として、少なくとも一つの内面または外面は、例えば機械加工により、浮き上がらせた及びまたは後退させた構造帯域を作成することにより、特に時刻表示や時刻から派生する表示を示す特徴を含んでもよい。
【００２３】
図１ａから１ｅは、いくつかの実施される変形例に係る、小型時計ガラスを製造するための、前ステップに提案される初期基板と呼ばれる基板の例を示す。
【００２４】
図１ａはこのように、変形例１に係る初期基板１０を構成し、初期基板１０は面Ｐ１を形成する平面状内面１に平行な、面Ｐ２を形成する平面状外面２を含む。基板はさらに、外周において、基板の周囲全体に及ぶ、基板の外面２から内面１に向かってこれらの面に垂直に延びる平面状の円柱状第三面を形成する側面３を含む。初期基板の総厚ｅは、外面２と内面１の間の距離として定義される。特に、総厚ｅは面Ｐ１に、特に面Ｐ１及びＰ２に対して垂直な方向ｐにおける内面１に垂直に計測される。基板はどのような形状であってもよく、有利には将来的に取り付けられる時計に対応する、たとえば円形、楕円形、長方形等の形状である。有利には、片眼レンズや拡大レンズを製造する目的で、２０ｍｍ２以上の面積を有する内面を有し、または小型時計ガラスを製造する目的で、８０ｍｍ２以上、または２００ｍｍ２以上、または３００ｍｍ２以上の面積を有する内面を有する。
【００２５】
図１ｂは第二変形例に係る初期基板１０を示し、これは側面３が外面２の外周に形成された斜面を形成する部分４を含む点で変形例の基板と異なる。この傾斜部分４は切断されており外面２と残った側面３の間（面Ｐ２と面Ｐ２に平行な中間面Ｐ３の間）に延びる。側面３の残りは内面１に垂直なままである。有利には、この傾斜部は基板の周囲全体に延びる。傾斜部分４は、面Ｐ２およびＰ３に垂直に計測された基板の厚みｆに亘って延び、これは基板の総厚ｅの半分より少しだけ小さい。好ましくは、厚みｆは基板の総厚ｅの０．０７から０．６倍である。傾斜部分４は方向ｐに対して定角αを成す。有利には、角度αは３０°から８０°の間である。あるいは、角度α及びまたは厚みｆはガラスの周囲において異なってもよい。
【００２６】
図１ｃは、上述した二つの変形例の中間の解決策を成す、変形例３に係る初期基板１０を示す。少なくとも部分的に平面状の側面３は曲面状の側面３に置き換えられ、連続的な曲面により二つの外面および内面を連結する。側面３を形成する曲面は、曲面の接線と方向ｐとの間の角度で定義される角度αによって各点で特徴づけることができる。この角度αは可変であるが、外面２の側の側面３の第一部分において３０°以上のままである。内面１の側の側面３を形成する残りの曲面は、内面１に垂直または実質的に垂直であってよく、角度αは０°に等しいか０°に向かって傾斜する。この側面３の第一部分は変形例２における傾斜面４に似ている。
【００２７】
図１ｄは、変形例４に係る初期基板１０を示し、ここで外面２および内面１の二つの面は同一のかつ平行の形状に曲がっている。外壁は中心軸の周りに対称に配置されており、頂点は外面２の最も外側の点と定義され、面Ｐ２はこの曲がった外面２に接してこの頂点を通過する面と定義される。つまりこの面Ｐ２は外面２の最も外側の面に対応する。同様に、内面１の最も内側の複数の点、つまり内面の外周を定義する複数の点は、内面１に接し面Ｐ２に平行な面Ｐ１を規定する。方向ｐは面Ｐ１、特に面Ｐ１及びＰ２に垂直な方向として定義される。基板の総厚ｅは、ここでも二つの面Ｐ１及びＰ２の間の距離として定義され、総厚ｅは方向ｐに沿って面Ｐ１に垂直に計測される。側面３は二つの面を連結する周面を構成する。この側面３は、外面２の高さにおいて、面Ｐ１及びＰ２に垂直な部分から内面１に向かう部分に延びる、曲がった第一部分４を含む。曲がった第一部分４は面Ｐ１及びＰ２に平行な面Ｐ２’及びＰ３’の間全体に延び、面Ｐ２’及びＰ３’に垂直に計測された厚みｆを有し、厚みｆは総厚ｅより厳密に小さい。あるいは、図１ｄと同等の平面状内面１及び幾何学的基準を有する基板を想定してよい。
【００２８】
図１ｅは、変形例５に係る初期基板１０を示し、ここで外面２および内面１の二つの面は平面状で平行である。側面３は、変形例２と同様に、斜面４に対応する第一部分を含み、また溝を含む第二部分を含む。この側面はさらにいくつかの丸みのついた角部を含む。
【００２９】
いずれにせよ、初期基板１０の、ひいては小型時計ガラスの総厚ｅは、０．２ｍｍと１５ｍｍの間、または０．８５ｍｍから１５ｍｍの間、または１．４５ｍｍから１１ｍｍの間である。さらに、ガラスの幾何学的配置にかかわらず、側面３の角度αが１０°以上、好ましくは１５°以上、または３０°以上であることにより、色変調に対応する視覚効果を達成することができる。さらに、ガラスの幾何学的配置にかかわらず、側面３の特定の部分４は内面１の面積に比較して可変の面積を有することができ、内面１に対して１％から３０％の間、または１％から１８％の間、または好ましくは１０％から１８％の間であってよい。
【００３０】
この前ステップの結果、基板が提供されると、製造方法は二つの主たるステップを実施し、それによって初期基板着色段階が構成される。
【００３１】
第一ステップは、少なくとも一つの着色化学元素を導入することＥ１からなる。
【００３２】
第一に実施された変形例によると、この導入ステップは初期基板の内面または外面の二つの面の少なくとも一つの面に、少なくとも一つの着色化学元素を含むコーティングを堆積することにより実施される。そのために、このコーティングは以下の方法のうちの一つによって堆積することができる。
−物理蒸着（ＰＶＤ）、特にマグネトロンスパッタ（ＭＳ）；または
−物理蒸着（ＰＶＤ）、特に加熱蒸散；または
−化学蒸着（ＣＶＤ）；または
−原子層堆積（ＡＬＤ）；または
−回転塗布、浸漬コーティングまたはゾルゲル型の液層成膜。
【００３３】
実施された変形例２によると、この導入ステップは反跳イオン注入により実施され、特に基板にコーティングの形で導入された着色化学元素の拡散がゆっくりであるか高すぎる温度を必要とする場合に実施される。「反跳イオン注入」の語は、ＰＶＤ、ＣＶＤ及びまたはＡＬＤによって少なくとも一つの着色化学元素を薄膜コーティングにより堆積し、そのコーティングをアルゴン及びまたは窒素及びまたは酸素等のガスによって衝撃によりイオン注入することを組み合わせることを意味するものである。
【００３４】
少なくとも一つの着色化学元素を導入するこれらの変形例によると、コーティングは初期基板の少なくとも一つの表面に、特に外面または内面の少なくとも一つの面に、形成される。このコーティングは均質的であってよく、または様々な要素からなる層を重ねることからなる。図２ａは、基板の内面１にコーティング２０を導入した後に得られる結果を示す。このステップにより、コーティングの厚みｅ’を非常に正確に堆積することができる。コーティング厚さｅ’は１ｎｍから１０μｍの間であってよく、特に１ｎｍから１μｍの間であってよい。この厚みｅ’は将来的に得られる色および結果として得られる着色された透明片、特に小型時計ガラスの透明性を規定することができる。このことにより中間をとることがある。コーティング厚みが小さすぎると着色を実施することができない；このことにより厚みｅ’の下限値が規定される。コーティング厚みが大きすぎると、基板の十分な透明性を維持することができない；このことにより厚みｅ’の上限値が規定される。この厚みの範囲は、以下に詳細に説明する通り、着色化学元素、基板の透明材料および適用される熱処理に依存する。
【００３５】
さらに、コーティングは均一であってよく、言い換えるなら、均質的な結果を達成するため基板の表面全体に一定の厚さを有する。変形例として、混成の結果を得ることが望ましいこともある；この場合、コーティングは均一でなくてよい。
【００３６】
例えば、コーティングは不連続的であってもよい。そのためこの方法は、マスクされた帯域外に部分的なコーティングを得るため、例えば樹脂のマスクをコーティング導入表面に堆積することからなる前ステップを含む。次に、コーティングを塗布した後、マスクを取り除く。マスキングはマスキング密度を関数として色勾配を形成するよう、多少密であってよい。
【００３７】
代替例として、特徴を考慮することなく基板の表面にコーティングを施し、その後選択的に層を取り除くことにより特徴を引き出すことが可能である。
【００３８】
例えば、ＭＳＰＶＤ堆積法などの指向性を有する真空法により、可変厚さを有するコーティングを堆積することができる。コーティング２０の厚さ勾配は、堆積時に基盤を傾斜させたり、適切なマスキングを行ったりその他適切な手法を行うことにより得ることができる。
【００３９】
代替例として、少なくとも一つの着色化学元素の導入を、コーティングを必要とすることなく、直接イオン注入を行うことにより実施することができる。後者の代替例の欠点は、基板に導入される着色化学元素の量を制御する難しさにあり、またマスキングによる特徴の高い精細度を得る難しさにある。
【００４０】
優先的に、少なくとも一つの着色化学元素の導入は、基板の一つの内面または外面に対して実施される。変形例として、この導入は内面及び外面の二つの面に実施され、または側面３の一部またはすべての面にも実施される。
【００４１】
着色化学元素は次の網羅的でないリストから選択可能である。
−特に遷移金属から選択された、金属元素；または
−特に遷移金属から作られた、酸化物、特に金属酸化物；または
−金属合金；または
−メタロイド、非金属またはガス。
【００４２】
着色化学元素は、所望の色を得るため基板の材料と組み合わされる。特に、アルミナ基板を青に着色するため、コバルトを使用することが知られている。もちろん、鉄、チタン、金、クロム、バナジウム、銅、マンガン、マグネシウム、亜鉛、銀、ホウ素、窒素等の着色元素を、単体もしくは組み合わせて使用することにより、他の色を得ることができる。従って、いくつかの異なる元素、例えば上記リストからいくつかの着色化学元素を組み合わせることができる。例えば、クロムまたは金をアルミナに加えることにより赤色を得ることができ、チタンと鉄を組み合わせて加えることにより青を得ることができる。
【００４３】
当該方法は、着色化学元素を導入するステップの前に、有利には基板を洗浄するステップを含む。洗浄は、洗剤による洗浄およびその後のすすぎ作業と乾燥作業からなる。
【００４４】
次に当該方法は、少なくとも一つの着色化学元素を含む導入ステップＥ１の結果得られた基板を熱処理Ｅ２する第二の主たるステップの実施を含む。この熱処理は、先行ステップの結果得られた基板を加熱するステップ、保持期間中基板を保持温度に維持するステップ、そしてその後の基板を冷却するステップを実施することを含む。
【００４５】
最大の保持温度は着色化学元素を初期基板内に移す機能を実施するために特に重要である。保持期間は、拡散した及びまたは反応した着色化学元素の量に影響を及ぼすことが可能であり、最終色の色の濃さを調整することができる。従って、当該期間は非常に広い範囲から選択可能である。最後に、温度変化率は着色機能において副次的であり、初期基板に対する攻撃を避けるため、特にヒートショックを避けるため、選択される。
【００４６】
有利には、保持温度は５００℃から１８５０℃の間、または８００℃から１４００℃の間であり、特に導入ステップＥ１の成果としてコバルトコーティングを有する単結晶アルミナからなる初期基板の場合、９００℃から１２００℃の間である。これに関連する保持期間はとても長くなりうる（最大で数日）。導入ステップＥ１の成果としてコバルトコーティングを有する単結晶アルミナからなる初期基板の場合、有利には期間は０．５から４８時間の間であり、より一般的には０．５時間から４日間の間である。
【００４７】
熱処理は大気下で実施可能である。一つの変形例によると、熱処理は管理された不活性、酸化または還元雰囲気、または真空下で実施される。特に、熱処理は窒素雰囲気下で実施可能である。さらなる変形例によると、ガス流及び圧力が異なってよい。さらに、第二の熱処理ステップＥ２は、第一の導入ステップＥ１を実施するために準備された装置の第一部分とは異なる装置の第二部分で実施されてもよい。あるいは、第一の導入ステップＥ１に使用された装置の同一部分でこの第二のステップＥ２を実施してもよい。
【００４８】
図２ｂは、図２ａに示す第一ステップの結果として得られる基板を熱処理することにより得られた結果を図示する。熱処理の成果として、内面１の近くに、基板の体積における厚みｄの中の変性された化学組成の帯域３０が得られる。この帯域における変更された成分が着色機能を発揮する。例えば、初期においては無色透明であるＡｌ２Ｏ３成分を有する結晶アルミナは、計量された量のコバルトを加えて、ＣｏＡｌ２Ｏ４成分に変更された帯域を形成することにより青くなり、及びまたはアルミナ中のコバルトを代替して変更された成分の帯域を形成することにより、計量された量のコバルトを有する緑色になる。別の例として、アルミナＡｌ２Ｏ３にマグネシウムを加えることにより、アルミン酸マグネシウムＭｇＡｌ２Ｏ４を得ることができる。さらに別の例によると、アルミナＡｌ２Ｏ３に金を加えることにより、プラズモン効果による着色を得ることができる。金属間化合物の形成による着色も想定することができる。このステップにより、初期基板を透明で着色された片に転換する工程を終了する。変性された化学組成の帯域３０はこのように着色され、驚くべきことに、塊の状態で、つまりその体積と厚み全体に着色を施されたガラスと同じ視覚効果を奏する。しかしながら、着色が内面または外面の一面にのみ実施された場合、変性された化学組成の帯域は非常に小さく、時計構成部品の総厚ｅの平均２５％以下、または２％以下、または０．２％以下、そして優先的には０．０７％以下に相当する、３０から５００ｎｍの間の厚みｄにのみ及んでいる。従って形成された透明で着色された片は常に、主として初期基板１０から生じた透明材料と、非常に小さい体積の化学的に変更されて着色された透明材料とからなる。
【００４９】
従って、実施された方法によって、透明で着色された片が得られ、表面仕上げの再加工も、処理された表面の再加工も、必要としない。実際、着色化学元素からなるコーティングの厚さｅ’は、熱処理中に基板１０に着色化学元素が完全に拡散する及びまたは基板１０と完全に反応するよう規定されてよい。もしかすると、熱処理中の工程により着色化学元素の全量が消費されるような工程を行うことにより、着色化学元素の残りを取り除く必要がないかもしれない。あるいは、着色化学元素の残りがある場合は、必要であれば当業者に周知の手段（剥離、溶解、化学侵食、研磨等）により、取り除くことができる。
【００５０】
この方法では、第二ステップの最後に、時計構成部品、特に小型時計ガラスを完成させるステップを含むことができる。例えば、初期基板が完成した小型時計ガラスではない場合、例えばそれが所望の形状を有していなかった場合、得られた透明で着色された片を機械加工することにより、特にガラスの側面を機械加工することにより、小型時計ガラスを得ることができる。例として、広幅のサファイアシートを作成して着色し、その後レーザ等で機械加工することにより、例えば爪、車、ガラス等のより小さな時計構成部品を得ることができる。好ましくは、完成ステップはこの構成部品の中の変性された化学組成の帯域を変更しない。
【００５１】
あるいは、時計構成部品、特に小型時計ガラスを完成させるよう、単に斜面や周辺部分４を形成し、特に図１ｂから１ｅに図示された傾斜部分、及びまたは溝または片眼ガラスまたは拡大レンズを形成するために、追加の機械加工ステップを実施してもよい。
【００５２】
変形例として、このステップは、純粋に装飾または刻印の目的のため、例えばレーザを使って、着色された透明片に特徴を構造化することからなってよい。従って、有利には、小型時計ガラスに対するレーザエッチングの実施は、ガラスの無色帯域、つまり変性された化学組織の領域の外に作用するため、本発明に基づいて得られたガラスの着色にかかわらず、何らパラメータの適応を必要としない。
【００５３】
変形例として、このステップは、着色片に構造化を施すことからなってもよい。「構造化する」ことにより、着色片の少なくとも一つの外面または内面に、顕著なレリーフを施しまたは着色の厚みを変更することにより一つ以上の着色された特徴や色の勾配を有するまたは初期基板の色を有する特徴を形成するために、浮き上がらせた及びまたは後退させた帯域を形成することができる。構造化は貫通口でない開口であってよく、着色片の表面にあっても厚み内部にあってもよい。このような開口はミクロレベルの開口またはナノレベルの開口であってよく、好ましくは裸眼には見えないまたは実質的に見えないほど十分に小さいサイズである。あるいは、このような開口は、意図的に見えるようにするため、より大きな、肉眼で見えるサイズであってもよい。いずれにしても、開口は円形に限らず、どのような断面形状を有してもよい。この断面は、例えば長方形または星形であってもよく、または他のどのような適切な形状を有してもよい。このような構造化は特に、様々な従来の機械加工技術、またはレーザ機械加工、特にフェムト秒レーザ機械加工、または深堀り反応性イオンエッチング（ＤＲＩＥ）または化学侵食によって得られてよい。構造化ステップは、本発明にかかる方法の二つの主たるステップを実施する前に、当該方法の初期段階において提供された初期基板に直接実施することができる。変形例として、構造化ステップは、本方法の第一の導入ステップＥ１の後であって、本発明の方法にかかる第二の熱処理ステップＥ２の実施前に、基板に堆積されたコーティングに対して直接実施することができる。
【００５４】
追加ステップはまた、得られた透明着色片を他の部品と組み立てることからなってもよく、他の部品は本方法と同じ方法で得られても得られなくてもよい。例えば、この追加ステップはガラスを片眼ガラスまたは拡大レンズと組み立てること、またはガラスを腕時計ケースに対して組み立てる縁を有する土台に対して特に粘着的に接着させる、またはいくつかのガラスを組み立てることからなってもよい。
【００５５】
最後に、本発明に係る製造方法は下記の有利点を有する：
−着色化学元素の導入は、量および位置の観点から完全に管理されており、実施する毎に、それらを調整して繰り返すことにより所望のかつ同一の結果を得ることが可能となる；
−同様に、熱処理は管理され繰り返すことができ、実施する毎に同様に所望のかつ同一の着色透明片を得ることができる；
−従って当該方法は、大量生産におよび時計の必要条件に対応することができる。
【００５６】
当該方法は同様に、どのような透明時計構成部品の製造にも同様に適用可能であり、実質的に平面または曲面の内面を有し、少なくとも一つの着色化学元素を導入することにより部品の中に変性された化学組成帯域によって着色された透明材料から主になる、透明時計構成部品を製造可能とし、当該変性された化学組成の帯域は時計構成部品の総厚の一部のみに広がり、つまり部品の厚み全体には広がらず、当該部分は部品の内面に垂直な方向に、または部品の内面の頂点に形成された接線に垂直に計測される、時計構成部品の総厚の平均２５％以下、または２％以下、または０．２％以下に相当する。有利には、変性された化学組成の帯域は、時計構成部品の総厚の少なくとも０．０００２％に相当する厚みに平均して及ぶ。時計構成部品の当該厚みは、有利には実質的に初期基板の厚みである。実施される変形例として、時計構成部分の当該厚みは、初期基板の初期総厚に関して減ってもよいが、変性された化学組成の帯域の厚さを上記範囲に維持するものである。
【００５７】
従って、本発明は例えば、小型時計ガラス、片眼ガラス、拡大レンズ、裏金の一部、文字盤、日付盤、時計ムーブメントの装飾、爪、車の製造に適用される。
【００５８】
本発明の方法によれば、得られた時計構成部品は次の有利点を有する
−着色が（特に青色の色合いの観点から、及び彩度の観点から）予測可能であり、繰り返し可能であり、所望の方法で配置される：着色は意図する表面の全体に均質的に実施されてもよく、その表面は例えばサファイアガラスの例のように非常に大きくてもよく、または管理された勾配、規定の特徴または銘刻に応じて、管理された混成の着色であってもよい。着色されるよう変性された化学組織の帯域の薄さにもかかわらず、全体に着色された印象を与える。それはまた、処理を施された内面または外面とは独立した、また時計構成部品の総厚とは独立した、視覚的印象を与える；
−例えば小型時計ガラスの場合に、時刻または時間から派生する表示が読めるよう、文字盤が見えるよう、またケース胴のフランジが見えるよう、透明性が保証される。加えて、透明性はさらに、ガラスの下に（チャプタ、針、トランスファなどの中または上に）存在する発光性材料、特に光ルミネッセンス（燐光性及びまたは蛍光性）材料を選択的にチャージ（励起）および放出（発光）させることを可能とする；
−初期基板全体の機械的強度は製造方法の成果により維持される：製造方法は、いかなる機械的特性の悪化も引き起こさない；
−初期基板の表面の硬度は、この製造方法の成果として着色された透明片において、維持される；
−時計構成部品の外観は、例えば単発の着色されない、誤着色または「過着色」帯域、ピッティング、局地的な白濁外観、貫通空隙、ハロ現象などの欠点を有さない。サイズが大きい可能性があり、使用者によって完全に目視可能な、任意にバックライトで照らされることもある、得られた着色透明片の表面全体が、上記の欠点を有さない；
−この効果は、例えば斜面形状を有する、時計構成部品の側面の高さにおいて、傾斜した追加表面によって調整可能である；
−例えば時計構成部品の少なくとも一つの表面に浮き上がらせた及びまたは後退させた構造の帯域を構成し及びまたは時計構成部品の厚みの中に構造帯域を構成する上記の効果を、その他の幾何学的な配慮により、調整することができる。
【００５９】
本発明を、いくつかの連続した実施例によって説明する。
【００６０】
第一の連続した実施例により、無色の透明単結晶アルミナ基板１０は、時計に取り付けるのに適切な、完成した小型時計ガラスの最終形状に対応する形状を有する。この透明の実施は、後述の表および様々な例における「基準」実施に対応する。
【００６１】
この例によると、基準小型時計ガラスは直径２９．５ｍｍ、総厚１．８ｍｍを有する。このガラスは図１ｅに図示したものと類似した形状を有し、３６°に傾斜した、０．８ｍｍの高さｆに亘り外面の周囲に面取りした面を有し、側面３の残りの高さに溝やその他の機械加工を施したものである。その外面および外面は磨かれる。
【００６２】
上述した基準小型時計ガラスに対応する初期基板は、洗剤の入った洗浄槽で洗われ、次にすすぎ及び乾燥を経て、加熱蒸散ＰＶＤ装置の室内に配置される。その後、上述した方法の第一主ステップに対応して、初期基板の内面にコバルト金属コーティングが堆積される。コーティングが所定の厚さを有するよう、堆積速度と時間が調整される。堆積厚さはＸ線屈折率測定により確認する。この作業は、後述の表に要約するとおり、５ｎｍから８０ｎｍの範囲内のいくつかの異なるコーティング厚さｅ’（設定値）を有する一連の着色片を形成するよう繰り返される。当該方法の第二主ステップに係る熱処理は、一連の実施による全ての片に同じように、１０６０℃で２時間保持することにより、実施される。
【００６３】
本実施形態に係る方法の結果、熱処理ステップの成果として得られたいくつかのサンプル１．１から１．９として形成された、着色片を透過する方法で、スペクトル測光測色の計測が行われる。後述の表に、ＣＩＥＬａＢ空間における結果が示される。ＣＩＥ標準光源Ｄ６５を使用して観察者が２°にある状態で、３６０ｎｍと７４０ｎｍの間で透過率測定が実施される。光度Ｌ*、色彩値ａ*とｂ*、彩度Ｃ*及び色相ｈ*（または色相角）が計測される。透過率の値（Ｔ％）は３６０ｎｍと４６０ｎｍにおいて記録される。Ｙは透過率である；これは目の感度と照明の種類を考慮に入れている：これは（可視スペクトルの緑部分に中心がある）人間の目の応答関数に重み付けされた透過率分光および「Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｒｅｐｏｒｔ  ｏｆ  Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｒｙ」ＣＩＥ１５：２００４に規定されたＣＩＥ標準光源Ｄ６５のスペクトルの統合により計算される。これらの結果は、特に、コーティング厚さｅ’の相違が、裸眼に知覚できる方法で、得られた彩度と色相の青色に直接の影響を有することを示している。導入ステップＥ１の成果として得られたガラスは、厚みｅ’が増すごとに、より不透明でますますメタリックな灰色の外観を有する。熱処理ステップＥ２の成果として得られたガラスは、５ｎｍと４５ｎｍ間の厚みの範囲ｅ’のコバルトにおいて、透明性を維持したまま、ますます飽和した青色の外観を有する。これを超える厚みにおいては、施された熱処理において、透明性ひいては透過性が低下する。
【００６４】
例えば、サンプル１．９（ｅ’＝８０ｎｍ）において、透過率は以下に等しい：
−４６０ｎｍにおいて５５．０％であり、このガラスを通しての読みやすさはもはや十分ではなく、
−３６０ｎｍにおいて３８．０％であり、このガラスを通しての光ルミネッセンス（燐光性及びまたは蛍光性）材料のチャージはもはや十分ではない。
【００６５】
この一連の例の特定のケースにおいて、１２ｎｍ以下の薄い厚みｅ’を有するサンプルは優れた読みやすさを可能とする。４５ｎｍ以下の厚みｅ’を有するサンプルは、許容できる読みやすさを可能とする。ガラスは半透明であるので、８０ｎｍの厚みｅ’において、サンプルはぼんやりとした読みやすさしか提供できない。８０ｎｍの厚みｅ’において、ガラスはより不透明になるので、より読みにくくなる。
【００６６】
下記の表は、第１例における一連のサンプルで得られた結果を示す：
【表１】
2020160052.tif 000003
【００６７】
これらの結果を表すように、図３ａは一連の実施例１のいくつかのコーティング厚さにおいて、波長（Ｌｎｍ）の関数としての透過率（Ｔ％）のスペクトルを示す。図３ｂは図３ａの拡大図である。
【００６８】
加えてこのガラスを見たとき、周辺の斜面を通した方が平面状の外面を通すのに比べて着色した色が濃いように見える。言い換えるなら、着色効果は角度αによって調整される。この理由は、着色片の形状にある。上述したとおり、また図１ｂから１ｅに図示した通り、ガラスの外面の高さ部分に傾斜した部分を提供する有利点を示すことを可能とする。
【００６９】
観察される青い色相は、得られた着色透明片の変性された化学組成の帯域の高さ部分において、熱処理中に、コバルト、アルミナおよび酸素の化学反応から生じるコバルトアルミネート、潜在的にはＣｏＡｌ２Ｏ４、から得られる。図３ｃは、得られた着色透明片の内面に垂直に、着色透明片から集束イオンビーム（ＦＩＢ）によって取得された薄片の、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）によって取得した画像である。図のインサート部分は、処理された内面に近い帯域から、より詳細には、表面から距離ｄ以下の距離で得られた電子回析像を示す。この画像により、サファイアガラスの着色段階においてコバルトアルミネートおよび厚みｄの形成を確認することができる。
【００７０】
得られたガラスの全体的機械的特性は、本発明に係る方法の実施によって低下しない。この結果は、常に同じ基準基板から取得され、マグネトロンスパッタにより様々な厚みのコバルト層をコーティングした後、１０００℃で３時間保持することにより熱処理された、小型時計ガラスの追加サンプルのバッチから立証される。ガラスの破断強度および硬度は、着色され変性された化学組成の帯域の存在によって何ら影響を受けない。
【００７１】
一連の実施例２によると、使用される無色の透明単結晶アルミナ初期基板１０は、上述した実施例１の一連の方法と同じ方法で、「基準」と呼ぶ、完成した小型時計ガラスの最終形状に対応する形状を有する。着色片のサンプルは、実施される熱処理を変えることにより、より詳細には３時間の保持温度を変えることにより、作成される。これらのサンプルはすべて、基板の内面に、加熱蒸散でコバルト金属を１０ｎｍ堆積することにより、事前にコーティングされた。
【００７２】
以下の表は、これらの例から得られた結果を示す：
【表２】
2020160052.tif 000004
【００７３】
追加的に、図４は、この一連の実施例２によっていくつかの保持温度（Ｔｐ℃）における波長（Ｌｎｍ）の関数として透過率（Ｔ％）のスペクトルを構成する。
【００７４】
特にサンプル２．１から２．３は保持温度と共に増加する色相角を有し、サンプル２．１は緑であり、サンプル２．２と２．３は青である。１４００℃以上の処理では（サンプル２．４）、処理していないサファイアガラス（基準サンプル）と同じように、サファイアガラスは透明で無色になる。
【００７５】
一連の実施例３によって、一連の実施例２と同じような方法ながら熱処理保持を３０分から４８時間に変えて、常に９００℃に等しい保持温度で、サンプルを得ることができる。全てのサンプルは、基板の内側にコバルト金属を５ｎｍ堆積するよう事前に加熱蒸散によりコーティングされる。
【００７６】
以下の表は、これらの例から得られた結果を示す：
【表３】
2020160052.tif 000005
【００７７】
加えて、図５は、一連の実施例３に係るいくつかの保持時間（ｔｈ）において、波長（Ｌｎｍ）の関数としての透過率（Ｔ％）のスペクトルを示す。
【００７８】
特に、熱処理の継続期間が増えるほど、コーティングはガラスとより効率よく反応し、それにより透過率が増加し青色が確立する。３時間のホールド時間で熱処理を行った後（例３．３）、サファイアガラスは青く、読みやすさと任意のチャージと光ルミネッセンス材料の放出を許容する波長において十分な透明性を有する。
【００７９】
一連の実施例４によると、使用される初期基板１０は、上述した実施例１の一連の方法と同じ方法で、完成した基準小型時計ガラスに常に対応する。この実施例は適応される熱処理を、より詳細には適応される温度及びまたは持続時間を変えることにより、実施される。全てのサンプルは、イオンビームによるイオン注入方法（イオンビームのイオンを直接注入すること）により、事前に鉄、コバルトまたはチタンを注入される。
【００８０】
以下の表は、これらのサンプルから得られた結果を示す：
【表４】
2020160052.tif 000006
【００８１】
加えて、図６ａから６ｃは、一連の実施例４に係るサンプルの波長（Ｌｎｍ）の関数としての透過率（Ｔ％）のスペクトルを示す。
【００８２】
特に鉄は（９００℃と１０００℃において）オレンジがかった色を与え、コバルトは９００℃で灰色、１０００℃で青色を与え、チタンは黄色がかった色（９００℃および１０００℃において）を与える。鉄であれコバルトであれ、１６００℃での処理は透明で無色のガラスを形成する。
【００８３】
この一連の実施例４を形成するサンプルのナノインデンテーションによって得られるサファイアガラスの硬度および弾性率の値により、テスト条件の下で、イオン注入および熱処理を含む着色方法によってサファイアガラスの機械的特性（硬度及び弾性）が影響されないと結論付けることができる。
【００８４】
一連の実施例５によると、使用される無色で透明な単結晶アルミナ初期基板１０は、上述した実施例１の一連の方法と同じ方法で、基準小型時計ガラスと呼ぶ完成した基準小型時計ガラスの完成形状に対応する形状を有する。
【００８５】
基準小型時計ガラスに対応する初期基板は、洗剤の入った洗浄槽の中で洗われ、次にすすぎ及び乾燥を経て、加熱蒸散ＰＶＤ装置の室内に配置される。その後、初期基板の内面１または外面および傾斜表面２+４にコバルト金属コーティングが堆積される。この作業は、後述の表に要約するとおり、３、６または９ｎｍのいくつかの異なるコーティング厚さｅ’（設定値）を有する一連の着色片を形成するよう繰り返される。前述の注入は、一連の実施による全ての片に同じように、同じ一つの装置の部分で、アルゴンイオン衝撃によるプラズマ浸漬方法により、実施される；下記の表に要約されるとおり、一回分の注入イオンが変化するのみである（Ｄは１０ｋＶのエネルギーで原子／ｃｍ２によって表示される）。これらの工程は上述の方法の第一主ステップに対応する。
【００８６】
上記した方法の第二主ステップに係る熱処理は、１０００℃で３時間保持することにより、一連の全ての片に対して同じように実施される。
【００８７】
以下の表は、これらのサンプルから得られた結果を示す：
【表５】
2020160052.tif 000007
【００８８】
加えて、図７はこの一連の実施例５に係るいくつかのコーティング厚さｅ’及び注入イオン一回分Ｄに対する波長（Ｌｎｍ）の関数としての透過率（Ｔ％）のスペクトルを示す。
【００８９】
特に、得られたサンプルは青である；サンプル５．１から５．３及び５．４から５．６はコーティング厚みｅ’と共に増加する彩度Ｃ*を有する。同一の処理パラメータにおいて、結果は処理された表面（表面１または表面２+４）にかかわらず同様である。
【００９０】
この実施例６は、この例では青である着色小型時計ガラスにおける、小型時計ガラスの内面の下の文字盤に配置される光ルミネッセンス材料のチャージ（励起）及び放出（発光）性能品質に与える影響に特に着目する。実施形態に基づいて青ガラス（サンプル６）が準備され、ここでは無色かつ透明の単結晶アルミナ基板１０に対して加熱蒸散により９ｎｍのコバルト堆積が形成され、その後１０６０℃で２時間の保持により熱処理が行われる。
【００９１】
サンプル６及び基準ガラスに実施した透過によるスペクトル測光測色の測定結果を以下の表に示す。
【表６】
2020160052.tif 000008
【００９２】
市販の光ルミネッセンス材料を有する印及び針を含む、同じ腕時計に対して、連続して二つのガラス（基準ガラスとガラスサンプル６）が示される。腕時計を２４時間以上暗所に置いた後、標準照明（ＣＩＥ標準光源Ｄ６５により４００ｌｕｘで２０分間）を経た、青ガラス（サンプル６）と組み合わせた腕時計と基準ガラスと組み合わせた腕時計の発光性能品質が比較される。暗所に置かれた時間の関数としての発光低下［ｎＤｄ］を測光法により計測する。青ガラス（サンプル６）の発光性能品質の相対的減少は、基準ガラスの光度に対する割合として評価される。
【００９３】
サンプル６の着色による光度性能品質の相対的減少は、０から８時間で０．８％であり、０から２２時間で１．７％である。
【００９４】
無色の基準ガラスと比較して、例６による青ガラスを使用することは、テストされた光輝性材料の性能品質について、腕時計の装着者に見えるような影響は何らない。
【００９５】
当然、上述の各例は本発明の概念の実施によって得られる結果を示すため、被制限的に実施される。これらは小型時計ガラス以外のどの透明時計構成部品に適用されても同様の効果を奏する。
【００９６】
記載された結果は、本発明の方法を使用することにより得られる有利点を明確に示す。この記載に基づき、当業者であれば、特に色及び透明性に関して、所望の結果を達成するための関数として、堆積厚さｅ’、使用される材料及び熱処理のパラメータを調整するやり方がわかるはずである。特に、６８％以上、または７９％以上の透過率（Ｙ）を達成するよう選択するのが有利であろう。特に小型時計ガラスの場合、得られる時計構成部品が、外面の平均硬度が３０ＧＰａ以上及びまたは２０１６ＨＶ０．２以上であるように基板を選択してもよい。
【符号の説明】
【００９７】
１      内面
２      外面
３      側面
４      傾斜部分
１０    初期基板
２０    コーティング
【図１ａ】
2020160052.tif 000009
【図１ｂ】
2020160052.tif 000010
【図１ｃ】
2020160052.tif 000011
【図１ｄ】
2020160052.tif 000012
【図１ｅ】
2020160052.tif 000013
【図２ａ】
2020160052.tif 000014
【図２ｂ】
2020160052.tif 000015
【図３ａ】
2020160052.tif 000016
【図３ｂ】
2020160052.tif 000017
【図３ｃ】
2020160052.tif 000018
【図４】
2020160052.tif 000019
【図５】
2020160052.tif 000020
【図６】
2020160052.tif 000021
【図７】
2020160052.tif 000022
【外国語明細書】
2020160052000001.pdf
2020160052000002.pdf
2020160052000003.pdf
2020160052000004.pdf