(57)【要約】【課題】顕著な粘着性を示すキャストフィルム構成層を提供すること。【解決手段】顕著な固有の粘着性を有する、単層および多層で適用するためのキャストフィルムを開示する。さらに、チーグラー・ナッタ触媒によるエチレンとα−オレフィンとのコポリマーから調製したキャストフィルム構成層を利用した多層キャストフィルムであって、キャストフィルム構成層が２００％プレストレッチで１インチ幅あたり少なくとも２００重量グラムの粘着力、５０Ｊ／ｍｍを超える低速穿刺抵抗、および４５０ｇ／ミルを超えるＴＤ引裂強さを有し、キャストフィルム構成層中に粘着性添加剤が存在しない、多層キャストフィルムを開示する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
明細書または図面に記載の発明。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（背景）
本発明は、キャストフィルム構成層、より詳細には、固有の顕著な粘着性を示すＬＬＤＰＥから作製された延伸キャストフィルム構成層に関する。
【背景技術】
【０００２】
延伸キャストフィルムは、種々の結束および梱包適用、例えば、輸送および保管のための結束用品に広く使用されている。粘着性の高い延伸キャストフィルムは、高粘着性によってフィルムが結束した品物から解けるのを防止しやすくなるので、特に有用である。
【０００３】
延伸キャストフィルムの粘着性能を改善するために、多数のアプローチ（粘着添加剤または「粘着付与剤」の使用が含まれる）が開発されている。かかる粘着付与剤には、ポリブテン、ポリイソブチレン（ＰＩＢ）、ポリテルペン、非晶質ポリプロピレン、エチレン−プロピレンゴム、ポリエチレンエラストマー、エチレンビニルアセタートコポリマー、微結晶蝋、アルカリ金属スルホサクシナート、ならびに脂肪酸のモノグリセリドおよびジグリセリドが含まれる。かかる添加剤の使用は、米国特許第５，５６９，６９３号；同第５，２１２，００１号；同第５，１７５，０４９号；同第５，１７３，３４３号；同第５，１５４，９８１号；同第５，１４１，８０９号；同第５，１１４，７６３号；同第５，１１２，６７４号；同第５，５３８，７９０号；および同第７，６５５，３１７号に開示されている。不運なことに、粘着付与剤を使用すると、典型的には、その費用が最終生成物に加算され、組み込みのためにプレブレンディングまたは生産設備の交換のいずれか、および粘着付与剤が表面にブルームするために熟成が必要であり、これらの全てがその使用におけるマイナス面である。
【０００４】
多層ストレッチ粘着フィルムに適用するために、典型的には、結束した荷物に適用された場合に、少なくとも１つの外層が、隣接するラッピングフィルムと接着することができるような粘着特性を有することが必要である。かかる組成物の要件のうちいくつかは、米国特許第７，６１１，７６８号；同第６，２６５，０５５号；同第５，９９８，０１７号；および同第５，４１９，９３４号；米国特許出願公開第２００３／０１１４５９５Ａ１号；同第２００９／０１０４４２４Ａ１号；および同第２０１４／０１４７６４６Ａ１号；ならびにＰＣＴ公開番号ＷＯ２０１４／０１２，２５０号およびＷＯ２０１３／１８１，０８５号に開示されている。粘着させるために最外層中に高濃度（すなわち、例えば、約３．５重量％超）のｎ−ヘキサン抽出可能物質を含むＬＬＤＰＥの使用は、米国特許第５，６１７，７０７号；同第５，５１６，４７５号；および同第５，２７３，８０９号に開示されていた。高濃度のヘキサン抽出可能物質は、押出し時の目ヤニおよび製造装置上の低分子量のオレフィン系物質の蓄積物という問題に寄与すると考えられるので、高濃度のヘキサン抽出可能物質を含むＬＬＤＰＥが最外層中に存在するという懸念がある。高濃度のヘキサン抽出可能物質についての別の懸念は、巻取ロール上へのフィルムの巻取りを阻止する傾向があるということである。巻取りが阻止されたロールの１つの指標は、巻戻しノイズの高さである。強い巻取り阻止により、巻戻し時にロールにブレーキがかかり、フィルムが引きちぎられ得る。
粘着性に加えて、延伸キャストフィルムで重要な特定の機械的性質（フィルム延伸性、フィルム引張強度、フィルム穿刺抵抗、およびフィルム引裂抵抗が含まれる）が存在する。かかる重要な機械的性質の説明は、米国特許第８，７２２，８０４号；同第７，７５４，３４１号；同第６，７１３，１８９号；および米国特許出願公開第２０１２／０２１９８１４Ａ１号に開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許第５，５６９，６９３号明細書
【特許文献２】米国特許第５，２１２，００１号明細書
【特許文献３】米国特許第５，１７５，０４９号明細書
【特許文献４】米国特許第５，１７３，３４３号明細書
【特許文献５】米国特許第５，１５４，９８１号明細書
【特許文献６】米国特許第５，１４１，８０９号明細書
【特許文献７】米国特許第５，１１４，７６３号明細書
【特許文献８】米国特許第５，１１２，６７４号明細書
【特許文献９】米国特許第５，５３８，７９０号明細書
【特許文献１０】米国特許第７，６５５，３１７号明細書
【特許文献１１】米国特許第７，６１１，７６８号明細書
【特許文献１２】米国特許第６，２６５，０５５号明細書
【特許文献１３】米国特許第５，９９８，０１７号明細書
【特許文献１４】米国特許第５，４１９，９３４号明細書
【特許文献１５】米国特許出願公開第２００３／０１１４５９５号明細書
【特許文献１６】米国特許出願公開第２００９／０１０４４２４号明細書
【特許文献１７】米国特許出願公開第２０１４／０１４７６４６号明細書
【特許文献１８】国際公開第２０１４／０１２，２５０号
【特許文献１９】国際公開第２０１３／１８１，０８５号
【特許文献２０】米国特許第５，６１７，７０７号明細書
【特許文献２１】米国特許第５，５１６，４７５号明細書
【特許文献２２】米国特許第５，２７３，８０９号明細書
【特許文献２３】米国特許第８，７２２，８０４号明細書
【特許文献２４】米国特許第７，７５４，３４１号明細書
【特許文献２５】米国特許第６，７１３，１８９号明細書
【特許文献２６】米国特許出願公開第２０１２／０２１９８１４号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、顕著な粘着性、低濃度のヘキサン抽出可能物質、低い巻戻し力、およびバランスの取れた機械的性質（高い穿刺抵抗と引裂強さなど）を本質的に示す、単層および多層に適用するための独自のＬＬＤＰＥを基材とするキャストフィルム組成物が必要である。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
（発明の要旨）
本発明は、単層および多層に適用するために使用することができるキャストフィルム構成層を提供する。多層に適用するために、本発明のキャストフィルム構成層は、その固有の粘着性能の高さから、スキン層として有効に使用することができる。異なるプラスチック用樹脂（ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレンプロピレンコポリマー、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、メタロセン触媒ポリエチレン（ｍＰＥ）、超低比重ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、および／または超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）など）から調製した少なくとも１つまたは複数の層を有する多層フィルムを調製することも本発明の範囲内である。
【０００８】
１つの好ましい実施形態では、顕著な固有の粘着性を有するキャストフィルム構成層を開示する。さらに、チーグラー・ナッタ触媒によるエチレンとα−オレフィンとのコポリマーから調製したキャストフィルム構成層を利用した多層キャストフィルムであって、キャストフィルム構成層が、２００％プレストレッチで１インチ幅あたり少なくとも２００重量グラムの粘着力、５０Ｊ／ｍｍを超える低速穿刺抵抗、および４５０ｇ／ミルを超えるＴＤ引裂強さを有し、キャストフィルム構成層中に粘着性添加剤が存在しない、多層キャストフィルムを開示する。
【０００９】
別の実施形態では、単層および多層で適用するために用いるキャストフィルム構成層を、約０．９１０ｇ／ｃｃと約０．９３０ｇ／ｃｃとの間の密度、約３．５重量％未満のヘキサン抽出可能物質、約２０ｄｇ／分と約３５ｄｇ／分との間のメルトインデックス比（Ｉ２１／Ｉ２）、約０．５ｄｇ／分と約１０ｄｇ／分との間のメルトインデックス（Ｉ２）、約３．０と約５．０との間の多分散指数（Ｍｗ／Ｍｎ）、および３５℃の溶出温度未満で少なくとも１５％の昇温溶出分別（ＴＲＥＦ）画分を有するチーグラー・ナッタ触媒によるエチレンとα−オレフィンとのコポリマーから調製する。キャストフィルム構成層は、２００％プレストレッチで１インチ幅あたり少なくとも２００重量グラムの粘着力および５０Ｊ／ｍｍを超える低速穿刺抵抗を有する。コポリマーは、約５０℃〜約１００℃の範囲の反応温度での気相反応器におけるプロセスにおいてチタン系チーグラー・ナッタ触媒の存在下でエチレンとα−オレフィンコモノマーとを反応させることによって生成される。重要なことに、本明細書中に開示のキャストフィルム構成層中に粘着性添加剤は存在しない。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、所定のプレストレッチ率での実施例１（Ｅ１）の粘着力（１インチ幅あたりの重量グラム）ならびに市販の１−オクテンＺＮ  ＬＬＤＰＥ（Ｃ１）；１−ヘキセンＺＮ  ＬＬＤＰＥ（Ｃ２）；および１−ヘキセンメタロセン−ＬＬＤＰＥ（Ｃ３）の粘着力を示す。
【００１１】
【図２】図２は、所定のプレストレッチ率での実施例１（Ｅ１）の粘着力（１インチ幅あたりの重量グラム）ならびにＶｉｓｔａｍａｘｘ（商標）：５％（Ｃ４）；およびＶｉｓｔａｍａｘｘ（商標）：１０％（Ｃ５）で処理した市販の１−ヘキセンメタロセンＬＬＤＰＥ（Ｃ３）の粘着力を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
（詳細な説明）
本発明は、新規な組成分布を有するキャストフィルム構成層としての進歩したチーグラー・ナッタ触媒によるＬＬＤＰＥの生成に関する。本発明で使用されるＬＬＤＰＥ樹脂を、気相流動床反応器中でこの進歩したチーグラー・ナッタ触媒を使用して調製することが好ましい。本発明のこれらの樹脂は、外部粘着剤を使用しないで望ましい性能を有する単層および多層で適用するために使用することができる延伸キャストフィルム構成層を提供する。
【００１３】
（触媒成分および触媒系）
本明細書中で利用される触媒は、非シングルサイト触媒リガンドで修飾され、そして／または内部を強ルイス塩基（窒素原子含有芳香族化合物など）で修飾された進歩したチーグラー・ナッタ触媒である。かかる触媒の例は、米国特許第６，９９２，０３４号および同第７，６１８，９１３号（本明細書中で参考として援用される）に記載されている。
【００１４】
（重合／共重合プロセスおよびポリマー生成物）
エチレンおよび他のα−オレフィンを、本発明の態様に従って任意の適切なプロセスによって調製した触媒系と共重合することができる。適切な重合プロセスには、スラリー相、溶液、気相、および高圧プロセス、またはその任意の組み合わせが含まれる。望ましいプロセスは、２〜３０個の炭素原子、より好ましくは、２〜１２個の炭素原子、最も好ましくは、２〜８個の炭素原子を有する１つまたは複数のオレフィンモノマーの気相重合である。本発明に従って調製したエチレンコポリマーは、エチレンの１つまたは複数のＣ３〜Ｃ１０α−オレフィンとのコポリマーであり得る。したがって、２つのモノマー単位型を有するコポリマーが可能であり、３つのモノマー単位型を有するターポリマーも可能である。本発明に従って調製した触媒に好ましいコモノマーには、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、および１−ブテンが含まれる。かかるコポリマーの特定の例には、例えば、エチレン／１−ブテンコポリマー、エチレン／１−ヘキセンコポリマー、エチレン／１−オクテンコポリマー、エチレン／４−メチル−１−ペンテンコポリマー、エチレン／１−ブテン／１−ヘキセンターポリマー、エチレン／プロピレン／１−ヘキセンターポリマー、およびエチレン／プロピレン／１−ブテンターポリマーが含まれる。
【００１５】
本発明によるポリオレフィンの生成のための重合条件（重合温度、重合時間、重合圧力、モノマー濃度など）には特に制約はないが、典型的には、重合温度は約−１００℃〜約３００℃であり、重合時間は約１０秒間〜約２０時間であり、重合圧力は、典型的には、常圧〜約３５０ｐｓｉａである。重合中の分子量の調整のために水素などを使用することができる。重合はバッチ系、半連続系、または連続系で行うことができ、異なる重合条件下にて１つまたは複数の段階で重合することができる。ポリオレフィンを、気相プロセスから直接得ることができるか、スラリープロセスまたは溶液プロセスからの溶媒からの単離および回収によって得ることができる。
【００１６】
典型的には、気相重合プロセスにおいて、反応器系のサイクルの一部（循環ガス流、あるいは再循環流または流動化媒質として知られる）を、重合熱によって反応器中で加熱する連続サイクルを使用する。この熱を、反応器の外部の冷却系によって、サイクルの別の部分における再循環組成物から取り出す。一般に、ポリマーを生成するためのガス流動床プロセスでは、１つまたは複数のモノマーを含む気体流は、反応条件下において触媒またはプレポリマーの存在下で流動床を通じて連続的に循環する。気体流を流動床から取り出し、反応器内に戻して再循環させる。同時に、ポリマー生成物を反応器から取り出し、新たなモノマーを添加して重合モノマーと置換する。
【００１７】
エチレン分圧は、１０ｐｓｉａと２５０ｐｓｉａとの間、好ましくは、６５ｐｓｉａと１５０ｐｓｉａとの間、より好ましくは、７５ｐｓｉａと１４０ｐｓｉａとの間、最も好ましくは、９０ｐｓｉａと１２０ｐｓｉａとの間で変動すべきである。より重要には、気相中でのコモノマーのエチレンに対する比は、０．０〜０．５０、好ましくは０．００５と０．２５との間、より好ましくは、０．０５と０．２０との間、最も好ましくは、０．１０と０．１５との間で変動すべきである。反応器圧力は、典型的には、１００ｐｓｉｇ〜５００ｐｓｉｇで変動する。１つの態様では、反応器圧力を、２００ｐｓｉｇ〜５００ｐｓｉｇの範囲内に維持する。別の態様では、反応器圧力を、２５０ｐｓｉｇ〜３５０ｐｓｉｇの範囲内に維持する。
【００１８】
本発明に従って調製した触媒は、コポリマーの生成に特に有用である。かかるコポリマー樹脂は、０．９５８ｇ／ｃｃまたはそれ未満、好ましくは、０．９５２ｇ／ｃｃまたはそれ未満、さらに、０．９４０ｇ／ｃｃまたはそれ未満の密度を有し得る。本発明の特定の態様によれば、０．９１０ｇ／ｃｃ未満、さらには、０．８７０ｇ／ｃｃほどの低さの密度を達成することが可能である。本発明に従って生成したコポリマー樹脂は、好ましくは、少なくとも約７５重量％のエチレン単位を含む。最も好ましくは、本発明のコポリマー樹脂は、少なくとも０．５重量％、例えば、０．５〜２５重量％のα−オレフィンを含む。
【００１９】
コポリマーの分子量を、既知の様式で、好ましくは、水素を使用して制御することがで
きる。約２０℃〜約３００℃の温度で重合を行う場合、本発明に従って生成した触媒を使用して、分子量を、水素で適切に制御することができる。この分子量の制御を、メルティングインデックス（Ｉ２）の測定可能な正の変化によって証明することができる。
【００２０】
本発明の触媒の存在下で調製されたポリマーの分子量分布（ＭＷＤ）（ＭＦＲ値によって示す）は、約１０〜約４０で変化する。ＭＦＲは、所定の樹脂についての高負荷メルトインデックス（ＨＬＭＩまたはＩ２１）のメルトインデックス（ＭＩまたはＩ２）に対する比（ＭＦＲ＝Ｉ２１／Ｉ２）である。０．９１０ｇ／ｃｃ〜０．９３０ｇ／ｃｃの密度を有するエチレン／１−ヘキセンコポリマーは、１つの好ましい実施形態では、約２０超〜約３０未満のメルトインデックス比（Ｉ２１／Ｉ２）を有する。
【００２１】
ポリマーは、２．５超〜約８．０、特に、２．５超〜約４．５、より好ましくは、約３．０超〜約４．０未満、最も好ましくは、約３．２超〜３．８の分子量分布（重量平均分子量の数平均分子量に対する比（Ｍｗ／Ｍｎ））を有する。ポリマーは、２．５超または３．５超のｚ−平均分子量（Ｍｚ）の重量平均分子量に対する比（Ｍｚ／Ｍｗ）を有する。１つの実施形態では、この比は、約２．５から３．８までである。さらに別の実施形態では、この比は、約２．５〜約３．５である。なおさらに別の実施形態では、この比は、約２．５〜約３．０である。ｚ−平均分子量の重量平均分子量に対する比（Ｍｚ／Ｍｗ）は、高分子間および／または高分子内の絡み合いおよび独自のポリマーレオロジー挙動を反映する。
【００２２】
全ての部、比率、および百分率は、別段の指定がない限り重量による。以下の全ての実施例を、乾燥した無酸素条件および溶媒で行った。固体触媒成分中のＴｉ、Ｓｉ、およびＭｇの含有量を、ＩＣＰ発光分析法によって決定した。ポリマーのメルトフローインデックス（ＭＩ）を、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って１９０℃で測定した。高メルトフローインデックス（ＨＬＭＩまたはＩ２１）のメルトインデックス（ＭＩまたはＩ２）に対する比であるメルトフロー比（ＭＦＲ）を、ポリマーの溶融流動性の尺度および分子量分布の尺度として使用した。メルトフロー比は、ポリマーの分子量分布の指標であると考えられ、この値が高いほど分子量分布が広い。密度を、ＡＳＴＭ  Ｄ  １５０５−９８に従って測定した。
【００２３】
全ての分子量は、別段に注記しない限り重量平均分子量である。分子量（重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）および（Ｍｚ））を、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって測定した。ポリマーの融点をＤＳＣによって測定した。
【００２４】
ポリマーの組成分布または短鎖分枝分布、ならびに各分画画分中のコモノマー含有量および分子量を、ＴＲＥＦおよびＧＰＣ−ＦＴＩＲによって１４５℃の高温、流速０．９ｍＬ／分、溶媒ＴＣＢ、および溶液濃度２．５ｍｇ／ｍＬで決定した。
【００２５】
（組成分布）
エチレンα−オレフィンコポリマーの組成分布とは、ポリエチレンポリマーを含む分子間のコモノマーの分布（短鎖分枝分布）をいう。先行技術に記述のように、従来のチーグラー・ナッタ触媒（ＺＮ）は、その複数の活性部位の性質により、典型的には、広い分子量分布および広い組成分布の両方を有する樹脂を生成する。これらの従来のチーグラー・ナッタ樹脂は、低分子量鎖中に優勢に組み込まれたコモノマーをさらに特徴とする。したがって、従来のチーグラー・ナッタ型触媒を使用して作製した樹脂は、良好な加工性、高い剛性および引裂強さを有するが、フィルム靭性（例えば、落槍衝撃性および穿刺性）が低い。いくつかの例は、米国特許第４，４３８，２３８号；同第４，６１２，３００号；同第６，１７２，１７３号；同第６，７１３，１８９号；および同第６，３５５，３５９号に示されている。
【００２６】
特定のメタロセン触媒は、異なる分子量のポリマー鎖間でコモノマー含有量がほぼ一定である狭い組成分布を有する樹脂を生成することができる。これらのメタロセンベースの組成分布が狭い樹脂は、非常に狭い分子量分布をさらに特徴とする。コモノマーが異なる分子量のポリマー間で均一に分布しているので、短鎖分枝分布およびポリマー鎖分布は共に均一である。これらのｍＬＬＤＰＥは、組成分布および分子量分布の両方が狭く、落槍衝撃性および穿刺性が高いが加工性が「乏しく」、剛性および引裂強さが低い強靭なフィルムを生成することが知られている。いくつかの例は、米国特許第４，９３７，２９９号；同第４，９３５，４７４号；およびＰＣＴ公開番号ＷＯ９０／０３４１４号に示されている。
【００２７】
短鎖分枝の分布を、例えば、昇温溶出分別（ＴＲＥＦ）を、ＧＰＣにおいてＴＲＥＦから溶出した分子の重量平均分子量を決定するための光散乱（ＬＳ）検出器と組み合わせて使用して測定することができる。ＴＲＥＦとＧＰＣ−ＬＳとＦＴＩＲとの組み合わせにより、組成分布の幅およびコモノマー含有量が異なる分子量の鎖間で増加するか、減少するか、または一定であるかについての情報が得られる。
【００２８】
本発明で使用するチーグラー・ナッタ触媒は、コモノマー（ｃｏｍｍｏｎｅｒ）が高分子量のポリマー分子内に組み込まれ、全ポリエチレン鎖間で実質的に均一に分布し、低分子量のポリマー分子が実質的に存在しない新規な組成分布を示すように本発明の樹脂を生成することができることがわかった。本発明の樹脂は、従来のＺＮ触媒コポリマーより狭いが、メタロセン触媒コポリマーより広い制御された分子量分布を示す。本発明の樹脂は、３５℃の溶出温度未満で少なくとも１５％のＴＲＥＦ画分を有するというコポリマーの独特な昇温溶出分別（ＴＲＥＦ）画分の分布を示す。本発明の樹脂の新規な組成分布の詳細な説明は、米国特許出願公開第２０１３／０２５３１５０Ａ１号（その全体が本明細書中で参考として援用される）に記載されている。
【００２９】
（キャストフィルムの押出しおよび性質）
本発明のキャストフィルム構成層を製造するための樹脂／ポリマーを、上記の新規な能力を有する進歩したチーグラー・ナッタ触媒、および米国特許第６，９９２，０３４号および同第７，６１８，９１３号（その全体が本明細書中で参考として援用される）に開示のそれらの触媒の調製方法を使用して調製することが好ましい。
【００３０】
本発明の教示に従って生成したポリマーは、同等のメルトインデックスおよび密度の市販の１−オクテンＬＬＤＰＥ（比較例、Ｃ１）、市販のＳｕｐｅｒ−ヘキセン（比較例、Ｃ２）、および市販のｍＬＬＤＰＥ（比較例、Ｃ３）と比較して、キャストフィルム加工技術によってフィルム生成物に押し出すことがより容易である。本発明の樹脂は、所定のＭＩについて、ヘキセンコポリマー樹脂より狭いがｍＬＬＤＰＥより広いＭＷＤを有する。本発明の樹脂はまた、典型的なｍＬＬＤＰＥ樹脂と非常に類似するコモノマー分布などの分子構造を示す。
【００３１】
デイビス−スタンダードキャストフィルムラインを、主要な工業グレードのＬＬＤＰＥ製品（すなわち、Ｃ１、Ｃ２、およびＣ３）に対する本発明のキャストフィルム構成層のＬＬＤＰＥのフィルム押出加工性を評価するために使用した。キャストラインは、１．２５ｍｍの長さ／直径比（Ｌ／Ｄ）が２４：１のＫＬ１２５  Ｋｉｌｌｉｏｎ押出機および汎用スクリュー、ならびに幅１２インチのダイおよびローラトレインを備えていた。ダイギャップを３０ミルに設定した。キャストロールスタックは、Ｓ−ラップ構成の２つの個別に温度制御されたローラから構成される。ダイからのキャストシートは、Ｓ−ラップトップローラと接触している。エアナイフは、シートをローラにピン固定する。溶融カーテンはおよそ１インチである。キャストロールスタックの速度の調整によってフィルムへのドローダウンが達成される。キャストシートのみについて、カレンダーローラが上部Ｓ−ラップトップローラ上のキャストシートに押し付けられる。このローラは、フィルムのために外された。キャストロールスタックから抜け出したフィルムは、主駆動ニップローラに送られ、このローラ上でトルク制御された巻取機に送られる。フィルムのいかなる緩みも除去するために、ニップとキャストロールスタックとの間で僅かに正の速度勾配を維持する。
【００３２】
フィルムを、ニップローラ出口で手作業にて回収した。フィルムを、作業台上の５ミルクラフト紙上に平置きした。第２のクラフト紙層を、フィルム上に置いた。長さ６フィートの紙／フィルム／紙サンドイッチが作製された。粘着試験のためのフィルムストリップを、このサンドイッチから回収した。この紙は、切断時に剛性を付与する弾性支持構造を与えた。いくつかのサンドイッチスタックを相互の上に乗せて複数のサンプルを切断することができる。
【００３３】
本発明のキャストフィルム構成層は、０％プレストレッチで１インチ幅あたり約２００〜２８０重量グラムの初期または第１の粘着力値を有し得る。Ｉｎｓｔｒｏｎ３３６５汎用引張試験機に取り付けたＴｅｓｔ  Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ粘着試験機を使用して、ＡＳＴＭ  Ｄ  ５４５８に従って粘着力を測定した。ＡＳＴＭ  Ｄ５４５８試験法を、各反復試験片を使用して新たにプレストレッチした傾斜板フィルムサンプルを使用することによって修正した。両フィルムサンプルを、試験前にヘビーローラを回転させることによって相互にプレスした。粘着強度を、ハンドラッピングおよびマシンラッピング適用に特徴的な０％、１００％、および２００％プレストレッチで測定した。下部（プラットフォーム）試験片のみを、所望の延伸率に延伸する。
【００３４】
低速穿刺試験を、ＡＳＴＭ  Ｄ  ５７４８に従って実施した。穿刺試験は、Ｉｎｓｔｒｏｎ３３６５汎用引張試験機にて直径０．７５インチの西洋なし型テフロン（登録商標）コーティングプローブを使用する。プローブ降下速度は５０８ｍｍ／分である。露出されたフィルムサンプルは、直径４インチであり、６インチ×６インチのクランプで固定されている。滑りを軽減するために、細目の番手のサンドペーパーを、金属クランプとフィルムとの間に挿入する。低速穿刺データを、フィルム厚さに標準化した破断時のエネルギー（ｊ／ｍｍ）として示す。
【００３５】
ＡＳＴＭ  Ｄ８８２に従って引張測定を行った。
【００３６】
ＡＳＴＭ  Ｄ  １９２２に従ってフィルムエルメンドルフ引裂法（ｇ／ミル）を行った。
【実施例】
【００３７】
前述の考察をより深く理解することができるように、以下の非限定的な実施例を提供する。実施例は特定の実施形態に関し得るが、実施例は、いかなる特定の点においても本発明を限定すると見なすべきではない。
【００３８】
（重合）
表１〜３に列挙した実施例１および２（Ｅ１およびＥ２）からのエチレン／１−ヘキセンコポリマーを、以下の一般的手順に従って生成した。およそ３００ｐｓｉｇの全圧で作動する気相流動床反応器中で重合した。流動ガスを、およそ１．８フィート／秒の速度で流動床に通した。流動床から出た流動ガスは、反応器の上部に位置する樹脂分離領域に入った。次いで、流動ガスは、再循環ループに入り、循環ガス圧縮機および水冷式熱交換器を通過した。シェル側の水温を、反応温度が１７５°Ｆ〜１９５°Ｆの範囲の指定の値に維持されるように調整した。エチレン、水素、１−ヘキセン、および窒素を、所望のガス組成を維持するのに十分な量で、圧縮機のすぐ上流の循環ガスループに供給した。ガス組成を、オンラインＧＣ分析機によって測定した。プレポリマー形態の触媒を、所望のポリマー生成速度を維持するのに十分な速度でステンレス鋼製の注入チューブを通して反応器床に注入した。窒素ガスを使用して、触媒を反応器内に分散させた。生成物を反応器から抜き取り、ポリマーを、下流中への放出および脱気後に回収し、ガスをループ中に再循環させ、樹脂中に残存する触媒および助触媒を、湿式窒素パージを使用して失活させた。粉末最終生成物（ポリマー）を、押出成形に移し、粒状生成物にペレット化した。実施例１（Ｅ１）および実施例２（Ｅ２）のヘキサン抽出可能物質は、それぞれ２．８および２．５であった。
【００３９】
（ポリマーの性質およびキャストフィルム（ｃａｓｅ  ｆｉｌｍ）の性質）
ＤＳＣおよびＧＰＣによって特徴付けた得られたポリマーを、デイビス−スタンダードキャストフィルムラインを使用して押出成形を行った。デイビス−スタンダードキャストフィルムパイロットにおけるフィルム加工条件を、表１に示す。
【表１】
2020040414.tif 000002
【００４０】
比較例Ｃ１は、市販のオクテン−コポリマーである。比較例Ｃ２は、市販のヘキセン−コポリマーＺ／Ｎ  ＬＬＤＰＥであり、比較例Ｃ３は、ヘキセン−コポリマーメタロセン−ＬＬＤＰＥである。比較例Ｃ４は、５％外部粘着剤Ｖｉｓｔａｍａｘｘ（商標）６１０２ＦＬで処理した市販のヘキセン−コポリマーメタロセン−ＬＬＤＰＥ（Ｃ３）である。比較例Ｃ５は、１０％外部粘着剤Ｖｉｓｔａｍａｘｘ（商標）６１０２ＦＬで処理した市販のヘキセン−コポリマーメタロセン−ＬＬＤＰＥ（Ｃ３）である。ポリマーおよびキャストフィルムの性質を、表２〜３に示す。
【表２】
2020040414.tif 000003
【００４１】
表２に示すように、本発明の進歩したチーグラー・ナッタ触媒から製造した実施例１および２（Ｅ１およびＥ２）のＴＤ引裂強さは、市販のオクテン−コポリマー（Ｃ１）に匹敵し、市販のヘキセン−コポリマーメタロセン−ＬＬＤＰＥ（Ｃ３）よりはるかに強い。Ｅ１およびＥ２の穿刺特性は、市販のオクテン−コポリマー（Ｃ１）および市販のヘキセン−コポリマーＺ／Ｎ  ＬＬＤＰＥ（Ｃ２）より良好であり、市販のヘキセン−コポリマーメタロセン−ＬＬＤＰＥ（Ｃ３）に匹敵する。
【００４２】
０％プレストレッチ下の実施例１および２（Ｅ１およびＥ２）の粘着力は２００グラム
を超え、この値は全ての比較例Ｃ１、Ｃ２、およびＣ３よりはるかに高い。フィルムを１００％および２００％までプレストレッチする場合でも、Ｅ１およびＥ２の粘着力は１インチ幅あたり２００重量グラム超を維持し、この値は外部粘着剤を使用しない全ての比較例Ｃ１、Ｃ２、およびＣ３より有意に高い。
【表３】
2020040414.tif 000004
【００４３】
表３に示すように、Ｖｉｓｔａｍａｘｘ（商標）６１０２ＦＬなどの外部粘着剤を比較サンプルＣ３に適用した場合、粘着力は、０％プレストレッチ下で顕著に増加する。しかし、プレストレッチが進行するにつれて、Ｖｉｓｔａｍａｘｘ（商標）で処理したＣ３（サンプルＣ４いおよびＣ５）の粘着力は、漸減する。約２００％プレストレッチで、両サンプルＣ４およびＣ５の粘着力は、１インチ幅あたり１２０重量グラム未満に低下した。本発明のＥ１の粘着力は、同一範囲のプレストレッチにわたって１インチ幅あたり２００重量グラム超に常に保持される。
【００４４】
したがって、本発明は、記載の目的および利点、ならびに本発明に固有の目的および利点を達成するのにうまく適合する。本明細書中の教示から利益を得る当業者にとっては自明の、異なるが等価な様式で本発明を修正および実施することができるので、上記開示の特定の実施形態は例示のみを目的とする。さらに、以下の特許請求の範囲に記載の構造または設計を除き、本明細書中に示す構造または設計の詳細に限定されることを意図しない。したがって、上記開示の特定の例示的な実施形態を変更または修正することができ、かかる全ての変形形態が本発明の範囲および精神の範囲内と見なされることが明白である。別段の指定がない限り、明細書および特許請求の範囲で使用した成分、性質、および反応条件などの量を示す全ての数字は、本発明によって得ようと試みた所望の性質に基づいた近似値および測定誤差などと理解すべきであり、少なくとも、報告した有効数字を考慮し、通常の丸め技術を適用して解釈すべきである。下限および上限を有する数値範囲を開示しているときはいつでも、その範囲内に含まれるあらゆる数値を具体的に開示している。さらに、不定冠詞「ａ」または「ａｎ」は、特許請求の範囲で使用する場合、その後に記載された要素が１つまたは１つを超えることを意味するものと本明細書中で定義する。
【００４５】
本発明の好ましい実施形態によれば、例えば、以下が提供される。
（項目１）
多層キャストフィルムであって、
約０．９１０ｇ／ｃｃと約０．９３０ｇ／ｃｃとの間の密度；
約３．５重量％未満のヘキサン抽出可能物質；
約２０ｄｇ／分と約３５ｄｇ／分との間のメルトインデックス比（Ｉ２１／Ｉ２）；
約０．５ｄｇ／分と約１０ｄｇ／分との間のメルトインデックス（Ｉ２）；
約３．０と約５．０との間の多分散指数（Ｍｗ／Ｍｎ）；および
３５℃の溶出温度未満で少なくとも１５％の昇温溶出分別（ＴＲＥＦ）画分；
を有するチーグラー・ナッタ触媒によるエチレンとα−オレフィンとのコポリマーから調製したキャストフィルム構成層を含み、
前記キャストフィルム構成層が、２００％プレストレッチで１インチ幅あたり少なくとも２００重量グラムの粘着力および５０Ｊ／ｍｍを超える低速穿刺抵抗を有する、多層キャストフィルム。
（項目２）
前記コポリマーが、約５０℃〜約１００℃の範囲の反応温度での気相反応器におけるプロセスにおいてチタン系チーグラー・ナッタ触媒の存在下でエチレンとα−オレフィンコモノマーとを反応させることによって生成される、項目１に記載の多層キャストフィルム。
（項目３）
前記α−オレフィンコモノマーが、１−ヘキセン、１−オクテン、および１−ブテンから選択される、項目２に記載の多層キャストフィルム。
（項目４）
前記チタン系チーグラー・ナッタ触媒が、
ａ．マグネシウム；
ｂ．式Ｒ１ｍＳｉ（ＯＲ２）ｎ（式中、Ｒ１およびＲ２はＣ１〜Ｃ２０炭素原子であり、ｍ＝０〜３、ｎ＝１〜４、かつｍ＋ｎ＝４であり、各Ｒ１および各Ｒ２は同一でも異なっていてもよい）を有する化合物；
ｃ．式Ｒ３ｘＳｉＸｙ（式中、Ｒ３はＣ１〜Ｃ２０炭素原子であり、Ｘはハロゲンであり、ｘ＝０〜３、ｙ＝１〜４、かつｘ＋ｙ＝４であり、各Ｘおよび各Ｒ３は同一でも異なっていてもよい）を有する化合物；
ｄ．式ＭＸ４およびＭ（ＯＲ４）Ｘ４（式中、Ｍはチタンであり、Ｒ４はＣ１〜Ｃ２０炭素原子であり、Ｘはハロゲンであり、各Ｒ４は同一でも異なっていてもよい）を有する化合物；
ｅ．置換芳香族窒素化合物；および
ｆ．式Ｒ５Ｘ（式中、Ｒ５は３〜２０個の炭素原子を含むアルキル基または６〜１８個の炭素原子を含む芳香族基であり、Ｘは、塩素および臭素から選択される）を有するハロゲン化アルキルまたは芳香族ハライド化合物
を含む、項目２に記載の多層キャストフィルム。
（項目５）
前記キャストフィルム構成層中に粘着性添加剤が存在しない、項目１に記載の多層キャストフィルム。
（項目６）
前記キャストフィルム構成層を、プレブレンディングを行わずにスキン層およびコア層の両方として使用することができる、項目１に記載の多層キャストフィルム。
（項目７）
前記キャストフィルム構成層がスキン層である、項目１に記載の多層キャストフィルム。
（項目８）
前記キャストフィルム構成層が４５０ｇ／ミルを超えるＴＤ引裂強さを有する、項目１
に記載の多層キャストフィルム。
（項目９）
前記コポリマーが、５０℃〜１００℃の範囲の温度、１０ｐｓｉから３５０ｐｓｉまでのエチレン分圧、および０．０１〜０．５０のコモノマーのエチレンに対する比にてチタン系チーグラー・ナッタ触媒およびアルキルアルミニウム助触媒の存在下でエチレンとα−オレフィンコモノマーとを反応させることによって生成される、項目１に記載の多層キャストフィルム。
（項目１０）
前記α−オレフィンコモノマーが、１−ヘキセン、１−オクテン、および１−ブテンから選択される、項目９に記載の多層キャストフィルム。
（項目１１）
前記チタン系チーグラー・ナッタ触媒が、
ｇ．マグネシウム；
ｈ．式Ｒ１ｍＳｉ（ＯＲ２）ｎ（式中、Ｒ１およびＲ２はＣ１〜Ｃ２０炭素原子であり、ｍ＝０〜３、ｎ＝１〜４、かつｍ＋ｎ＝４であり、各Ｒ１および各Ｒ２は同一でも異なっていてもよい）を有する化合物；
ｉ．式Ｒ３ｘＳｉＸｙ（式中、Ｒ３はＣ１〜Ｃ２０炭素原子であり、Ｘはハロゲンであり、ｘ＝０〜３、ｙ＝１〜４、かつｘ＋ｙ＝４であり、各Ｘおよび各Ｒ３は同一でも異なっていてもよい）を有する化合物；
ｊ．式ＭＸ４およびＭ（ＯＲ４）Ｘ４（式中、Ｍはチタンであり、Ｒ４はＣ１〜Ｃ２０炭素原子であり、Ｘはハロゲンであり、各Ｒ４は同一でも異なっていてもよい）を有する化合物；
ｋ．置換芳香族窒素化合物；および
ｌ．式Ｒ５Ｘ（式中、Ｒ５は３〜２０個の炭素原子を含むアルキル基または６〜１８個の炭素原子を含む芳香族基であり、Ｘは、塩素および臭素から選択される）を有するハロゲン化アルキルまたは芳香族ハライド化合物
を含む、項目９に記載の多層キャストフィルム。
（項目１２）
多層キャストフィルムであって、チーグラー・ナッタ触媒によるエチレンとα−オレフィンとのコポリマーから調製したキャストフィルム構成層を含み、前記キャストフィルム構成層が、２００％プレストレッチで１インチ幅あたり少なくとも２００重量グラムの粘着力および５０Ｊ／ｍｍを超える低速穿刺抵抗を有し、前記キャストフィルム構成層中に粘着性添加剤が存在しない、多層キャストフィルム。
（項目１３）
前記キャストフィルム構成層がスキン層である、項目１２に記載の多層キャストフィルム。
（項目１４）
前記キャストフィルム構成層がコア層である、項目１２に記載の多層キャストフィルム。
（項目１５）
前記キャストフィルム構成層を、プレブレンディングを行わずにスキン層およびコア層の両方として使用する、項目１２に記載の多層キャストフィルム。
（項目１６）
前記キャストフィルム構成層が、４５０ｇ／ミルを超えるＴＤ引裂強さを有する、項目１２に記載の多層キャストフィルム。
（項目１７）
単層キャストフィルムであって、チーグラー・ナッタ触媒によるエチレンとα−オレフィンとのコポリマーから調製したフィルムを含み、キャストフィルム構成層が２００％プレストレッチで１インチ幅あたり少なくとも２００重量グラムの粘着力および５０Ｊ／ｍｍを超える低速穿刺抵抗を有し、前記単層キャストフィルム中に粘着性添加剤が存在しない、単層キャストフィルム。
（項目１８）
前記キャストフィルム構成層が４５０ｇ／ミルを超えるＴＤ引裂強さを有する、項目１７に記載の多層キャストフィルム。
【図１】
2020040414.tif 000005
【図２】
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【外国語明細書】
2020040414000001.pdf