(57)【要約】【課題】本発明は、化粧料用αゲル組成物及びそれを含有する化粧料に関する。【解決手段】本発明は、化粧料に多量の増粘剤を加える必要がなく、皮膚に化粧料を塗布した時に感じる伸びの悪さや、化粧料のべたつき感の無さ等の使用感の不具合を生じさせず、さっぱりとした使用感をもたらすαゲル組成物を含む化粧料を提供することを目的とする。本発明は、下記一般式（１）で表されるアルキレンオキサイド付加物から構成されてなる下記一般式（２）で表されるノニオン界面活性剤（Ａ）と炭素数１２〜３２の直鎖状高級アルコール（Ｂ）と水（Ｃ）とを含有する化粧料用αゲル組成物であって、下記計算式（１）で算出されるｎ１の値が３〜２５である化粧料用αゲル組成物（Ｘ）。ｎ１（％）＝〔（ｇ１）×２／(ｇ２)〕×１００    （１）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるアルキレンオキサイド付加物から構成されてなる下記一般式（２）で表されるノニオン界面活性剤（Ａ）と炭素数１２〜３２の直鎖状高級アルコール（Ｂ）と水（Ｃ）とを含有する化粧料用αゲル組成物であって、下記計算式（１）で算出されるｎ１の値が３〜２５である化粧料用αゲル組成物（Ｘ）。
【化１】
2020040948.tif 000008
［一般式（１）中のＲは炭素数８〜２４であるアルキル基又は炭素数８〜２４であるアルケニル基を表し、ＥＯはエチレンオキシ基を表し、ＰＯは１−メチルエチレンオキシ基及び／又は２−メチルエチレンオキシ基を表す。ｐ、ｑ及びｒはＥＯ、ＰＯの付加モル数であり、それぞれ０以上の整数であり、ｐ、ｑ及びｒの合計値は１以上の整数である。］
【化２】
2020040948.tif 000009
［一般式（２）中のＲは炭素数８〜２４であるアルキル基又は炭素数８〜２４であるアルケニル基を表し、ＥＯはエチレンオキシ基を表し、ＰＯは１−メチルエチレンオキシ基及び／又は２−メチルエチレンオキシ基を表す。ｐ’、ｑ’及びｒ’はＥＯ、ＰＯの数平均付加モル数であり、ｐ’及びｒ’は１以上の数であってｐ’＋ｒ’は２〜３０の数、ｑ’は１〜１０の数である。］
＜計算式１＞
ｎ１（％）＝〔（ｇ１）×２／（ｇ２）〕×１００    （１）
［ｎ１は、化粧料用αゲル組成物（Ｘ）が含有する一般式（１）で表されるアルキレンオキサイド付加物に含まれる全ＥＯ基（以下、ＥＯ基と記載）における、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−の隣のエチレンオキシ基のメチレン基の割合を示す。ｇ１は、一般式（１）において−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−のうち、アンダーバーがついている炭素原子に由来する１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル（６８．０〜６９．９ｐｐｍ）の積分値である。ｇ２は、一般式（１）で表されるアルキレンオキサイド付加物に含まれる全ＥＯ基に由来する全ての１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル（６８．０〜６９．９、７０．１〜７２．０及び、６０．０〜６３．０ｐｐｍ）の積分値の和である。］
【請求項２】
一般式（１）中のｐ＋ｑ＋ｒの合計値が５〜２０である請求項１に記載の化粧料用αゲル組成物。
【請求項３】
ノニオン界面活性剤（Ａ）の重量割合が、化粧料用αゲル組成物の全重量に対して０．５〜３０重量％であり、前記高級アルコール（Ｂ）の重量割合が、化粧料用αゲル組成物組成物の全重量に対して０．５〜３０重量％であり、ノニオン界面活性剤（Ａ）と前記高級アルコール（Ｂ）との重量比が（Ａ）：（Ｂ）＝１：１〜１：１０である請求項１又は２に記載の化粧料用αゲル組成物。
【請求項４】
ノニオン界面活性剤（Ａ）のグリフィン法で算出されたＨＬＢが１０〜１６である請求項１〜３のいずれかに記載の化粧料用αゲル組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の化粧料用αゲル組成物を含有する化粧料（Ｙ）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧料用αゲル組成物及びそれを含有する化粧料であり、保存安定性及びスキンケア効果に優れた化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
乳化剤である界面活性剤と乳化助剤である高級アルコールとを組み合わせることは汎用技術であるが、乳化組成物のクリーミングを防止し、経時安定性を高めることを目的として、一定量或いは一定比率の高級アルコールと界面活性剤と水から形成されるαゲルを系中に形成し、製剤を固化することにより乳化組成物をより安定にする研究が知られている。
αゲルとは、水と界面活性剤及び高級アルコールの会合体を基本骨格とする半透明又は白色のゲルを言う。αゲルの形成は、会合体によって形成される二層膜構造を偏光顕微鏡により観察することや、広角Ｘ線回析により回析角（２θ）２１°−２２°付近に現れる六方晶充填を示す鋭いピーク、小角Ｘ線回析により表れる層状構造を示す規則的な繰り返しピークの有無又は相転移温度で確認することができる。αゲルは、化粧料製剤を増粘させ経時安定性を向上させるが、化粧料製剤の経時安定性を十分確保するには一定量のαゲルが必要であり、αゲルを形成する為に添加する界面活性剤や高級アルコールの量は、通常の乳化よりも多い。また、安定性をさらに確保するために、多量の増粘剤を必要とする。
近年、αゲルを用いた化粧料製剤について、肌の上での伸びのよさを改善する目的で、さまざまな試みがなされている。例えば、親水性アニオン界面活性剤と、高級アルコールと、水と、油分とを含有し、親水性アニオン界面活性剤の配合量が０．１〜０．５質量％未満であり、ゲルを形成する親水性アニオン界面活性剤と高級アルコールとの配合量のモル比が、１：３であり、αゲル形成に関与しない過剰の高級アルコール又は両親媒性物質を含む水中油型乳化組成物が、αゲル形成量が少なくても経時安定性を保ち、使用感が軽いことが知られている（特許文献１）。
しかしながら、保存安定性を十分確保するには一定量のαゲルが必要であり、αゲルの形成量を減らすことにより低下する保存安定性を補う為に、αゲル形成に関与しない過剰の高級アルコール又は両親媒性物質を必須成分としなければならない。また、上記高級アルコールは常温で固体であり、それ自体を皮膚に塗布した時に感じる伸びの悪さや、べたつきにより、使用性は必ずしも満足できるものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第３８２９０４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記背景技術の事情に鑑みてなされたものであり、その解決すべき課題は、多量の増粘剤を加えずに、皮膚に化粧料を塗布した時に感じる伸びの悪さや、化粧料のべたつき感等の不具合を生じさせず、さっぱりとした使用感をもたらすαゲル組成物を含む化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち本発明は、下記一般式（１）で表されるアルキレンオキサイド付加物から構成されてなる下記一般式（２）で表されるノニオン界面活性剤（Ａ）と炭素数１２〜３２の直鎖状高級アルコール（Ｂ）と水（Ｃ）とを含有する化粧料用αゲル組成物であって、下記計算式（１）で算出されるｎ１の値が３〜２５である化粧料用αゲル組成物（Ｘ）。
【０００６】
【化１】
2020040948.tif 000002
［一般式（１）中のＲは炭素数８〜２４であるアルキル基又は炭素数８〜２４であるアルケニル基を表し、ＥＯはエチレンオキシ基を表し、ＰＯは１−メチルエチレンオキシ基及び／又は２−メチルエチレンオキシ基を表す。ｐ、ｑ及びｒはエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドの付加モル数であり、それぞれ０以上の整数であり、ｐ、ｑ及びｒの合計値は１以上の整数である。］
【０００７】
【化２】
2020040948.tif 000003
［一般式（２）中のＲは炭素数８〜２４であるアルキル基又は炭素数８〜２４であるアルケニル基を表し、ＥＯはエチレンオキシ基を表し、ＰＯは１−メチルエチレンオキシ基及び／又は２−メチルエチレンオキシ基を表す。ｐ’、ｑ’及びｒ’はエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドの数平均付加モル数であり、ｐ’及びｒ’は１以上の数であってｐ’＋ｒ’は２〜３０の数、ｑ’は１〜１０の数である。］
＜計算式１＞
ｎ１（％）＝〔（ｇ１）×２／（ｇ２）〕×１００    （１）
［ｎ１は、化粧料用αゲル組成物（Ｘ）が含有する一般式（１）で表されるアルキレンオキサイド付加物に含まれる全ＥＯ基（以下、ＥＯ基と記載）における、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−の隣のエチレンオキシ基のメチレン基の割合を示す。ｇ１は、一般式（１）において−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−のうち、アンダーバーがついている炭素原子に由来する１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル（６８．０〜６９．９ｐｐｍ）の積分値である。ｇ２は、一般式（１）で表されるアルキレンオキサイド付加物に含まれる全ＥＯ基に由来する全ての１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル（６８．０〜６９．９、７０．１〜７２．０及び、６０．０〜６３．０ｐｐｍ）の積分値の和である。］
【発明の効果】
【０００８】
本発明のαゲル組成物を含有する化粧料は、増粘剤を多量に配合することなく、高粘度なものにすることができるため、増粘剤の多量使用を抑えることができる。また、本発明のαゲル組成物を含有する化粧料は、保存安定性に優れ、皮膚に化粧料を塗布した時に感じる伸びの悪さや、化粧料のべたつき感の無さや、さっぱりとした使用感に優れるという効果を有する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明におけるαゲルとは、水と界面活性剤及び高級アルコールの会合体を基本骨格とする半透明又は白色のゲルをいい、α構造（福島正二著「セチルアルコールの物理化学」フレグランスジャーナル社）をとるゲルを意味する。αゲルの形成は、会合体によって形成される二層膜構造を偏光顕微鏡により観察することや、広角Ｘ線回析により回析角（２θ）２１°−２２°付近に現れる六方晶充填を示す鋭いピーク、小角Ｘ線回析により表れる層状構造を示す規則的な繰り返しピークの有無又は相転移温度で確認することができる。
【００１０】
本発明におけるノニオン界面活性剤（Ａ）は、下記一般式（１）で表されるアルキレンオキサイド付加物から構成されてなる下記一般式（２）で表されるノニオン界面活性剤である。
【００１１】
【化３】
2020040948.tif 000004
【００１２】
一般式（１）中のＲは炭素数８〜２４であるアルキル基又はアルケニル基を表す。具体的には、炭素数８〜２４のアルキル基としては、直鎖若しくは分岐のアルキル基又はシクロアルキル基が挙げられ、具体的にはｎ−又はイソオクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−又はイソノニル基、ｎ−又はイソデシル基、ｎ−又はイソドデシル基、ｎ−又はイソトリデシル基、ｎ−又はイソテトラデシル基、ｎ−又はイソヘキサデシル基、ｎ−又はイソオクタデシル基、ｎ−又はイソノナデシル基、ｎ−又はイソエイコシル基及びｎ−又はイソテトラコシル基等が挙げられる。炭素数８〜２４のアルケニル基としては、直鎖若しくは分岐のアルケニル基等が挙げられる。具体的には、ｎ−又はイソオクテニル基、ｎ−又はイソデセニル基、ｎ−又はイソウンデセニル基、ｎ−又はイソドデセニル基、ｎ−又はイソテトラデセニル基、ｎ−又はイソヘキサデセニル基、ｎ−又はイソオクタデセニル基及びｎ−又はイソガドレイル基等が挙げられる。αゲル構造の安定性の観点から、好ましくは炭素数１０〜２４のアルキル基、又はアルケニル基である。特に好ましくは炭素数
１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基である。具体的には、ｎ−又はイソデシル基、ｎ−又はイソドデシル基、ｎ−又はイソトリデシル基、ｎ−又はイソテトラデシル基、ｎ−又はイソセチル基、ｎ−又はイソオクタデシル基、ｎ−又はイソエイコシル基、ｎ−又はイソテトラコサン基等が好ましく、αゲル構造の安定性の観点及び使用感（べたつき）の観点からｎ−又はイソテトラデシル基、ｎ−又はイソセチル基、ｎ−又はイソオクタデシル基、ｎ−又はｎ−又はイソテトラコサン基等が更に好ましい例として挙げられる。
【００１３】
一般式（１）中のＥＯはエチレンオキシ基を表し、ＰＯは１−メチルエチレンオキシ基及び／又は２−メチルエチレンオキシ基を表す。ｐ、ｑ及びｒは、ＥＯ及びＰＯの付加モル数を表す。ｐ、ｑ及びｒは、それぞれ０以上の整数であり、ｐ、ｑ及びｒの合計値は１以上の整数であり、αゲルの形成しやすさの観点及び使用感の観点から好ましくは１以上４０以下の整数、更に好ましくは５〜２０であり、特に好ましくは５〜１５である。
【００１４】
【化４】
2020040948.tif 000005
（２）
【００１５】
一般式（２）中のＲは炭素数８〜２４であるアルキル基又はアルケニル基を表す。具体的には、一般式（１）中のＲとして例示した基が挙げられ、αゲル構造の安定性の観点及び使用感（べたつき）の観点からｎ−又はイソテトラデシル基、ｎ−又はイソセチル基、ｎ−又はイソオクタデシル基、ｎ−又はイソテトラコサン基等が更に好ましい例として挙げられる。
【００１６】
一般式（２）中のＥＯはエチレンオキシ基を表し、ＰＯは１−メチルエチレンオキシ基及び／又は２−メチルエチレンオキシ基を表す。ｐ’、ｑ’及びｒ’はＥＯ及びＰＯの数平均付加モル数であり、ｐ’及びｒ’は１以上の数であってｐ’＋ｒ’は２〜３０の数、ｑ’は１〜１０の数である。
【００１７】
上記ＥＯ及びＰＯの数平均付加モル数は、ノニオン界面活性剤（Ａ）の製造時における反応系中への投入モル数により規定できる。
【００１８】
一般式（１）及び一般式（２）で表されるノニオン界面活性剤（Ａ）は、ＲＯＨで表されるアルコールに対して、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドを付加反応させる工程（付加反応工程）を経て製造することができる。
一般式（１）及び一般式（２）で表されるノニオン界面活性剤（Ａ）の製造方法としては、特に制限はなく、酸性触媒（ｄ１）及びアルカリ触媒（ｄ２）を併用する方法が挙げられる。
【００１９】
酸性触媒及びアルカリ触媒を用いた製造方法では、炭素数８〜２４の脂肪族アルコールを耐圧反応容器に仕込み、酸性触媒（ｄ１）の存在下にエチレンオキサイドを脂肪族アルコール１モルに対して１〜１５モル吹き込み、常圧又は加圧下で反応を行なう。反応温度は５０〜２００℃であり、反応時間は２〜２０時間であることが好ましい。エチレンオキサイドの付加反応終了後は、触媒を中和、又は吸着剤で処理して触媒を除去・精製し、脂肪族アルコールエチレンオキサイド付加物（ａ１）を得る。このようにして得られた脂肪族アルコールのエチレンオキサイド付加物に、アルカリ触媒（ｄ２）を添加し、プロピレンオキサイド（脂肪族アルコール１モルに対して１〜１０モル）を上記と同様の方法で反応させ、脂肪族アルコールエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物（ａ２）を得る。さらに脂肪族アルコールエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物（ａ２）にアルカリ触媒（ｄ２）を添加し、エチレンオキサイド（脂肪族アルコール１モルに対して１〜１５モル）を上記と同様の方法で反応させることによって、目的の一般式（１）で表されるノニオン界面活性剤（Ａ）が得られる。
【００２０】
本発明の酸性触媒（ｄ１）は、過ハロゲン酸（塩）、硫酸（塩）、燐酸（塩）、硝酸（塩）及びパーフルオロアルキルスルホン酸金属塩が挙げられる。塩を形成する場合の金属は、特に限定されるものではないが、反応性の観点から２価又は３価の金属が好ましい。これら金属としては、マグネシウム、カルシウム、スカンジウム、バリウム、亜鉛、コバルト、ニッケル、銅、アルミニウム、カドミウム、チタン、ハフニウム、クロム、モリブデン、マンガン、鉄、パラジウム及び希土類金属原子であり、更に好ましくは、マグネシウム、亜鉛、カルシウム、スカンジウム、バリウム、アルミニウム、銅、カドミウム、チタン、クロム、鉄及び希土類原子であり、特に好ましくは、マグネシウム、亜鉛、アルミニウム、チタン、鉄、スカンジウムである。過ハロゲン酸（塩）のハロゲンとしては塩素、臭素、沃素が挙げられ、反応性の観点から、塩素が好ましい。
パーフルオロアルキルスルホン酸金属塩としては、トリフルオロメタンスルホン酸塩、ペンタフルオロエタンスルホン酸塩が好ましい。
【００２１】
酸性触媒（ｄ１）として好ましくは、２価もしくは３価の金属の過塩素酸塩及びパーフルオロアルキルスルホン酸金属塩であり、さらに好ましくは、マグネシウム、亜鉛、アルミニウム、スカンジウム及びチタンから選ばれる金属の過塩素酸塩、トリフルオロメタンスルホン酸塩、ペンタフルオロエタンスルホン酸塩であり、特に好ましくは、過塩素酸マグネシウム、過塩素酸亜鉛、過塩素酸アルミニウム、スカンジウムトリフラート及びチタントリフラートである。
【００２２】
酸性触媒（ｄ１）の使用量としては、反応性と経済性の点から、脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物（ａ１）の重量に基づいて、０．００１〜１重量％が好ましい。さらに好ましくは０．００３〜０．８重量％、特に好ましくは０．００５〜０．５重量％である。
【００２３】
アルカリ触媒（ｄ２）としてはアルカリ金属（リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム）、アルカリ土類金属（マグネシウム、カルシウム及びバリウム等）の水酸化物並びにアルコキシド（メトキシド、エトキシド、プロポキシド及びブトキシド等）、３級アミン（トリエチルアミン及びトリメチルアミン等）、４級アンモニウム塩（テトラメチルハイドロキサイド等）等のアルカリ触媒が挙げられ、好ましくは、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化セシウムである。
アルカリ触媒（ｄ２）の使用量としては、反応性と経済性の点から、脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物（ａ１）の重量に基づいて、０．０００１〜１重量％が好ましい。さらに好ましくは０．００１〜０．５重量％である。
【００２４】
一般式（１）で表されるアルキレンオキサイド付加物から構成されてなる一般式（２）で表されるノニオン界面活性剤（Ａ）は、下記計算式（１）で算出されるｎ１の値が３〜２５である。
＜計算式（１）＞
ｎ１（％）＝〔（ｇ１）×２／（ｇ２）〕×１００    （１）
【００２５】
計算式（１）中のｎ１（％）は、ｎ１は、化粧料用αゲル組成物（Ｘ）が含有する一般式（１）で表されるアルキレンオキサイド付加物に含まれる全ＥＯ基（以下、ＥＯ基と記載）における、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−の隣のエチレンオキシ基のメチレン基の割合を示す。
【００２６】
計算式（１）におけるｇ１は、一般式（１）で表されるノニオン界面活性剤に含まれるＰＯの２級末端水酸基に由来する酸素原子に結合しているＥＯの炭素原子に由来する１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルの積分値である。具体的には、一般式（１）において−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−のうち、アンダーバーがついている炭素原子に由来する１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル（６８．０〜６９．９ｐｐｍ）の積分値である。
【００２７】
計算式（１）におけるｇ２は、一般式（１）で表されるノニオン界面活性剤に含まれる全ＥＯ基に由来する全ての１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルの積分値の和である。ノニオン界面活性剤（Ａ）の末端ＥＯ（−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）においてアンダーバーが付いている炭素原子に由来する１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル（δ６０．０〜δ６３．０ｐｐｍ）、（−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−）においてアンダーバーが付いている炭素原子に由来する１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル（δ６８．０〜δ６９．９ｐｐｍ）及び上記以外のＥＯ由来の炭素原子に由来する１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル（δ７０．１〜δ７２．０ｐｐｍ）の合計の積分値である。
【００２８】
なお、１３Ｃ−ＮＭＲの測定法は、以下の通りである。試料約３０ｍｇをＮＭＲサンプル管（１０φ）中で例えば、重水素化クロロホルム等の重水素化溶剤２．５ｍｌに完全に溶解させた後、室温においてプロトン完全デカップリング法で測定する。
・フリップ角：３０度
・遅延時間：２秒
・共鳴周波数：１００ＭＨｚ
・積算回数：１２８０回
・観測域：−２０ｐｐｍから１７９ｐｐｍ
・データポイント数：６５５３６
【００２９】
計算式（１）中のｎ１（％）は３〜２５であり、αゲル構造の形成し易さの観点により好ましくは４〜１５であり、更に好ましくは４〜１０である。上記ｎ１（％）が２５を超える場合は、αゲル構造を取りにくくなるため好ましくない。また、３より低い値の場合は、化粧料用αゲル組成物（Ｘ）の保存安定性の観点から好ましくない。
【００３０】
ノニオン界面活性剤（Ａ）のＨＬＢは、αゲル構造の形成し易さの観点により、好ましくは１０〜１６であり、より好ましくは１１〜１６であり、更に好ましくは１２〜１６である。
ここで、本願のＨＬＢ（親水性−親油性バランス）はグリフィンのＨＬＢであり、以下の式：ＨＬＢ＝（親水性基の分子量／全体の分子量）×（１００／５）＝｛親水性基質量／（疎水性基質量＋親水性基質量）｝×（１００／５）によって決定される。
【００３１】
本発明における炭素数１２〜３２の直鎖状高級アルコール（Ｂ）としては、その構造は直鎖状のいずれの高級アルコールを用いてもよく、また、１個又は２個以上の不飽和結合を有していてもよい。前記炭素数はαゲル構造の形成し易さの観点から好ましくは１４〜２８であり、更に好ましくは１６〜２２である。（Ｂ）の炭素数が３２を超える場合は、融点が高くなるため好ましくない。また、１２より低い値の場合は、αゲル構造を形成しにくくなるため好ましくない。前記（Ｂ）の具体例としては、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ヘキシルデカノール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、アラキルアルコール、オクチルドデカノール、ベヘニルアルコール、テトラコサナール、ヘキサコサナール、オクタコサナール、トリアコンタノール、ミリシルアルコール、ドトリアコンタノールなどが挙げられ、αゲル構造の形成し易さの観点により、ベヘニルアルコール、ステアリルアルコール、セチルアルコールが好ましい。これらの炭素数１２〜３２の高級アルコールは１種または２種以上用いることができる。
【００３２】
本発明における水（Ｃ）とは、一般に化粧料の原料として使用されるものでよく、イオン交換水、蒸留水、脱塩海水等を用いることができ、特に制限は無い。ここで、脱塩海水とは、海水又は海洋深層水から塩分を除いた、ミネラル分の豊富な水を意味する。
【００３３】
化粧料用αゲル組成物（Ｘ）は、ノニオン界面活性剤（Ａ）、高級アルコール（Ｂ）及び水（Ｃ）を必須構成成分とする。
【００３４】
前記ノニオン界面活性剤（Ａ）の重量割合は、αゲルの形成しやすさの観点及び使用感（のびの軽さ）から、化粧料用αゲル組成物（Ｘ）の全重量に対して好ましくは０．５〜３０重量％であり、０．５〜２５重量％が更に好ましく、特に好ましくは０．５〜２０重量％である。
【００３５】
前記高級アルコール（Ｂ）の重量割合は、αゲル構造の形成し易さの観点から、化粧料用αゲル組成物（Ｘ）の全重量に対して好ましくは０．５〜３０重量％であり、０．５〜２５重量％が更に好ましく、特に好ましくは３〜２０重量％である。
【００３６】
前記ノニオン界面活性剤（Ａ）と前記高級アルコール（Ｂ）との重量比は、αゲルの形成しやすさの観点から、好ましくは（Ａ）：（Ｂ）＝１：１〜１：１０であり、１：１〜１：９が更に好ましく、特に好ましくは１：１〜１：８である。
【００３７】
化粧料用ゲル組成物（Ｘ）は、ノニオン界面活性剤（Ａ）、高級アルコール（Ｂ）及び水（Ｃ）を必須構成成分とするαゲル構造をとるαゲル組成物である。αゲル構造とは、上記成分（Ａ）〜（Ｃ）の製剤中で、ラメラ状の２分子膜からなる層状結晶の親水部の間に水が保持された会合体をいい、親油基を極性基面に垂直に配向し六方晶状の構造をとり、固体の水和結晶（コアゲル）と液晶の中間に位置する相をいう。この構造により製剤は高い保湿効果を有する。
【００３８】
化粧料用ゲル組成物（Ｘ）がαゲル構造体を有しているかは、偏光顕微鏡を用いて観察することができる。偏光顕微鏡下でαゲル構造の存在を意味する光学異方性を示す「マルタ十字架」を確認することによって、判断できる。
また、「セチルアルコールの物理化学」（福島  正二著、フレグランスジャーナル社発行）に記載されているように広角Ｘ線回析によりブラック各（２θ）２１°〜２２°付近に現れる六方晶充填を示す鋭いＸ線回折ピーク、また小角Ｘ線回析により表れる層状構造を示す規則的な繰り返しピークにより確認することもできる。測定はガラス試料板等の試料フォルダーに試料をのせ、回折角２θの測角範囲は小角領域で０〜５°、広角域で１．５°〜５０°で行うことができる。
【００３９】
αゲル構造を有する化粧料用αゲル組成物の調製方法は、成分（Ａ）〜（Ｃ）を８５℃で１分間均一に混合し、その後室温（２５℃）まで攪拌冷却する。
【００４０】
本発明の化粧料（Ｙ）は、上記の化粧料用αゲル組成物以外に、本発明の効果を損なわない範囲において、通常化粧品に用いられる各種の成分、例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、（Ａ）以外のノニオン界面活性剤、紫外線吸収剤、防腐剤、保湿剤、ポリマー類、アミノ酸誘導体、糖誘導体、香料、（Ｂ）以外のアルコール、増粘剤、色剤、金属イオン封鎖剤、酸化防止剤、薬剤、αゲル組成物中に含まれる水（Ｃ）以外の水等の成分を適宜配合することができる。
【００４１】
本発明の化粧料の用途は特に限定されるものではないが、クリーム、乳液やクレンジング等として使用した際優れた皮膚保護作用を示すことから、皮膚外用剤（頭皮を含む）として好適に用いることができ、その剤形としては、化粧水、ローション、乳液、保湿クリーム、マッサージクリーム、マッサージジェル、ヘアクリーム、日焼け止めクリーム、ファンデーションなどに適用が可能である。
【００４２】
本発明の化粧料（Ｙ）は、常法に従って調製することができ、その調製方法は特に限定されない。例えば油型乳化物（Ｗ／Ｏ）として乳化物化粧料を調製する場合は、まず成分（Ａ）〜（Ｃ）を用いて、αゲル構造組成物を形成させた後、そこに油相（加温されていてもよい）を滴下し、攪拌することにより調製することができる。この方法は乳化組成物の安定性を高める観点から好ましい。
【００４３】
水型乳化物（Ｏ／Ｗ）として乳化物化粧料を調整する場合は、まず成分（Ａ）〜（Ｃ）を用いて、αゲル構造組成物を形成させた後、これを液相とする。当該液相を攪拌しながら８５℃以下に加熱した油分を添加し、水を室温下で徐々に添加して乳化を行い、室温になるまで攪拌し続けることでαゲル含有Ｏ／Ｗ乳化化粧料を得ることができる。
【実施例】
【００４４】
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に定めない限り、％は重量％、部は重量部を示す。
【００４５】
各ノニオン界面活性剤（Ａ）の製造方法を以下に示す。
＜製造例１＞
撹拌及び温度調節機能の付いたステンレス製オートクレーブに、セチルアルコール２４２部（１モル）、過塩素酸マグネシウム０．０４部、硫酸マグネシウム７水塩０．０１部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（２．７×１０３Ｐａ）、１２０℃にて
１時間脱水を行った。次いでＥＯ２２０部（５モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．０１〜０．０３ＭＰａとなるように導入した。この付加物に水酸化カリウム０．３部を追加し、ＰＯ８８部（１．５モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．０１〜０．０３ＭＰａとなるように導入した。さらにこの付加物に水酸化カリウム０．３部を追加し、ＥＯ３０８部（７モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．０１〜０．０３ＭＰａとなるように導入した。その後酢酸０．４部で中和し、ろ過によりノニオン界面活性剤（Ａ−１）［ＨＬＢ＝１４］を得た。
【００４６】
＜製造例２＞
撹拌及び温度調節機能の付いたステンレス製オートクレーブに、ミリスチルアルコール２１４部（１モル）、過塩素酸マグネシウム０．０４部、硫酸マグネシウム７水塩０．０１部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（２．７×１０３Ｐａ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ８８部（２モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．０１〜０．０３ＭＰａとなるように導入した。この付加物に水酸化カリウム０．３部を追加し、ＰＯ１２８部（２．２モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．０１〜０．０３ＭＰａとなるように導入した。さらにこの付加物に水酸化カリウム０．３部を追加し、ＥＯ２２９部（５．２モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．０１〜０．０３ＭＰａとなるように導入した。その後酢酸０．４部で中和し、ろ過によりノニオン界面活性剤（Ａ−２）［ＨＬＢ＝１１］を得た。
【００４７】
＜製造例３＞
撹拌及び温度調節機能の付いたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、過塩素酸マグネシウム０．０４部、硫酸マグネシウム７水塩０．０１部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（２．７×１０３Ｐａ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ１７６部（４モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．０１〜０．０３ＭＰａとなるように導入した。この付加物に水酸化カリウム０．３部を追加し、ＰＯ１７４部（３モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．０１〜０．０３ＭＰａとなるように導入した。さらにこの付加物に水酸化カリウム０．３部を追加し、ＥＯ１８９部（４．３モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．０１〜０．０３ＭＰａとなるように導入した。その後酢酸０．４部で中和し、ろ過によりノニオン界面活性剤（Ａ−３）［ＨＬＢ＝１２］を得た。
【００４８】
＜製造例４＞
撹拌及び温度調節機能の付いたステンレス製オートクレーブにステアリルアルコール２７０部（１モル）、過塩素酸マグネシウム０．０４部、硫酸マグネシウム７水塩０．０１部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（２．７×１０３Ｐａ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ２２０部（５モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．０１〜０．０３ＭＰａとなるように導入した。この付加物に水酸化カリウム０．３部を追加し、ＰＯ８７部（１．５モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．０１〜０．０３ＭＰａとなるように導入した。さらにこの付加物に水酸化カリウム０．３部を追加し、ＥＯ３０８部（７モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．０１〜０．０３ＭＰａとなるように導入した。その後酢酸０．４部で中和し、ろ過によりノニオン界面活性剤（Ａ−４）［ＨＬＢ＝１４］を得た。
【００４９】
＜製造例５＞
撹拌及び温度調節機能の付いたステンレス製オートクレーブに、ベヘニルアルコール３２７部（１モル）、過塩素酸マグネシウム０．０４部、硫酸マグネシウム７水塩０．０１部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（２．７×１０３Ｐａ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ２２０部（５モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．０１〜０．０３ＭＰａとなるように導入した。この付加物に水酸化カリウム０．３部を追加
し、ＰＯ８７部（１．５モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．０１〜０．０３ＭＰａとなるように導入した。さらにこの付加物に水酸化カリウム０．３部を追加し、ＥＯ３０８部（７モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．０１〜０．０３ＭＰａとなるように導入した。その後酢酸０．４部で中和し、ろ過によりノニオン界面活性剤（Ａ−５）［ＨＬＢ＝１３］を得た。
【００５０】
＜製造例６＞
撹拌及び温度調節機能の付いたステンレス製オートクレーブに、セチルアルコール２４２部（１モル）、過塩素酸マグネシウム０．０４部、硫酸マグネシウム７水塩０．０１部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（２．７×１０３Ｐａ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ３５２部（８モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．０１〜０．０３ＭＰａとなるように導入した。この付加物に水酸化カリウム０．３部を追加
し、ＰＯ１１６部（２モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．０１〜０．０３ＭＰａとなるように導入した。さらにこの付加物に水酸化カリウム０．３部を追加し、ＥＯ３５２部（８モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．０１〜０．０３ＭＰａとなるように導入した。その後酢酸０．４部で中和し、ろ過によりノニオン界面活性剤（Ａ−６）［ＨＬＢ＝１５］を得た。
【００５１】
＜製造例７＞
撹拌及び温度調節機能の付いたステンレス製オートクレーブに、セチルアルコール２４２部（１モル）、過塩素酸マグネシウム０．０４部、硫酸マグネシウム７水塩０．０１部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（２．７×１０３Ｐａ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ１３２部（３モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．０１〜０．０３ＭＰａとなるように導入した。この付加物に水酸化カリウム０．３部を追加
し、ＰＯ５８部（１モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．０１〜０．０３ＭＰａとなるように導入した。さらにこの付加物に水酸化カリウム０．３部を追加し、ＥＯ８８部（２モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．０１〜０．０３ＭＰａとなるように導入した。その後酢酸０．４部で中和し、ろ過によりノニオン界面活性剤（Ａ−７）［ＨＬＢ＝１０］を得た。
【００５２】
＜製造例８＞
撹拌及び温度調節機能の付いたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、過塩素酸マグネシウム０．０４部、硫酸マグネシウム７水塩０．０１部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（２．７×１０３Ｐａ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ８８部（２モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．０１〜０．０３ＭＰａとなるように導入した。この付加物に水酸化カリウム０．３部を追加
し、ＰＯ５８部（１モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．０１〜０．０３ＭＰａとなるように導入した。さらにこの付加物に水酸化カリウム０．３部を追加し、ＥＯ４４部（１モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．０１〜０．０３ＭＰａとなるように導入した。その後酢酸０．４部で中和し、ろ過によりノニオン界面活性剤（Ａ−８）［ＨＬＢ＝８］を得た。
【００５３】
＜比較製造例１＞
撹拌及び温度調節機能の付いたステンレス製オートクレーブに、セチルアルコール２４２部（１モル）、水酸化カリウム０．４部を加え、撹拌を開始し窒素封入し１３０℃に昇温した後、圧力−０．１ＭＰａＧで１時間脱水した。次いで１６０℃に昇温し、圧力０．３ＭＰａＧ以下でエチレンオキシド３５２重量部（８モル部）とプロピレンオキサイド１７４重量部（３モル部）の混合物を滴下した。その後６０℃に冷却し、酢酸０．４部で中和し、比較例のためのノニオン界面活性剤（Ａ’−１）［ＨＬＢ＝１１］を得た。
【００５４】
＜比較製造例２＞
撹拌及び温度調節機能の付いたステンレス製オートクレーブにセチルアルコール２４２部（１モル）、水酸化カリウム０．４部を加え撹拌を開始し窒素封入し１３０℃に昇温した後、圧力−０．１ＭＰａＧで１時間脱水した。次いで１６０℃に昇温し、圧力０．３ＭＰａＧ以下でエチレンオキシド２６４重量部（６モル部）とプロピレンオキサイド１７４重量部（３モル部）の混合物を５時間かけて逐次滴下した。さらにこの付加物に水酸化カリウム０．３部を追加した。次いで、エチレンオキシド８８部（２モル部）を滴下した。その後６０℃に冷却し、酢酸０．４部で中和し、比較例のためのノニオン界面活性剤（Ａ’−２）［ＨＬＢ＝１１］を得た。
【００５５】
＜比較製造例３＞
撹拌及び温度調節機能の付いたステンレス製オートクレーブに、セチルアルコール２４２部（１モル）、過塩素酸マグネシウム０．０４部、硫酸マグネシウム７水塩０．０１部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（２．７×１０３Ｐａ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ３５２部（８モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．０１〜０．０３ＭＰａとなるように導入した。この付加物に水酸化カリウム０．３部を追加
し、ＰＯ１７４部（３モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．０１〜０．０３ＭＰａとなるように導入した。さらにこの付加物に水酸化カリウム０．３部を追加し、ゲージ圧が０．０１〜０．０３ＭＰａとなるように導入した。その後酢酸０．４部で中和し、ろ過により比較例のためのノニオン界面活性剤（Ａ’−３）［ＨＬＢ＝１１］を得た。
【００５６】
＜比較製造例４＞
撹拌及び温度調節機能の付いたステンレス製オートクレーブに、セチルアルコール２４２部（１モル）、過塩素酸マグネシウム０．０４部、硫酸マグネシウム７水塩０．０１部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（２．７×１０３Ｐａ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いで水酸化カリウム０．３部を追加し、ＰＯ１７４部（３モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．０１〜０．０３ＭＰａとなるように導入した。さらにこの付加物に水酸化カリウム０．３部を追加し、ＥＯ３５２部（８モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．０１〜０．０３ＭＰａとなるように導入した。その後酢酸０．４部で中和し、ろ過により比較例のためのノニオン界面活性剤（Ａ’−４）［ＨＬＢ＝１１］を得た。
【００５７】
＜比較製造例５＞
撹拌及び温度調節機能の付いたステンレス製オートクレーブに、セチルアルコール２４２部（１モル）、過塩素酸マグネシウム０．０４部、硫酸マグネシウム７水塩０．０１部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（２．７×１０３Ｐａ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ４８４部（１１モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．０１〜０．０３ＭＰａとなるように導入した。その後酢酸０．４部で中和し、ろ過により比較例のためのノニオン界面活性剤（Ａ’−５）［ＨＬＢ＝１１］を得た。
【００５８】
【表１】
2020040948.tif 000006
【００５９】
［１３Ｃ‐ＮＭＲ法］
測定試料約３０ｍｇを直径５ｍｍの１３Ｃ−ＮＭＲ用試料管に秤量し、約０．５ｍｌの重水素化クロロホルムを加えて溶解させ、分析用試料とする。１３Ｃ−ＮＭＲブルカー・バイオスピン社製「ＡＶＡＮＣＥＩＩＩ４００型」で測定した。測定は以下の条件で行った。・フリップ角：３０度
・遅延時間：２秒
・共鳴周波数：１００ＭＨｚ
・積算回数：１２８０回以上
・観測域：−２０ｐｐｍから１７９ｐｐｍ
・データポイント数：６５５３６
Ａ−１からＡ−８及びＡ’−１からＡ’−５のノニオン界面活性剤のｎ１値を表１に示した。  
【００６０】
［化粧料用αゲル組成物の調整方法］
表２に記載した重量部数に従って、（Ａ）〜（Ｃ）の各成分を混合し８５℃まで加熱し、１分間撹拌して、室温（２５℃）まで冷却することで、各実施例１〜１５で得られたαゲル組成物（Ｅ−１）〜（Ｅ−１５）、各比較例で調整した比較用αゲル組成物（Ｅ’−２）〜（Ｅ’−６）を調整した。また、表２に記載の増粘剤及びその他のアルコールを使用してゲル状にした組成物を比較例（Ｅ’−１）として調整した。これらのサンプルについて以下の評価を行った。
【００６１】
［化粧料用αゲル組成物の粘度］
実施例（Ｅ−１）〜（Ｅ−１５）及び比較例（Ｅ’−１）〜（Ｅ’−６）で調製したサンプルを目視にて観察した。
１：水のような低粘性
２：容器を斜めにしたときに液が動く
３：容器を逆さにすると徐々に液だれしてくる
４：容器を逆さにして振動をしない場合は液だれしない
５：容器を逆さにして振動を与えても液だれしない
【００６２】
［状態］
実施例（Ｅ−１）〜（Ｅ−１５）及び比較例（Ｅ’−１）〜（Ｅ’−６）で調製したサンプルを翌日に目視にて観察した。
○：均一
×：分離
【００６３】
［偏光顕微鏡でのマルタ十字観察］
実施例（Ｅ−１）〜（Ｅ−１５）及び比較例（Ｅ’−１）〜（Ｅ’−６）で調製したサンプルを偏光顕微鏡にて観察し、液晶を形成しているときに観察される特有の像である「マルタ十字架」の数を観察した。
○：「マルタ十字架」が観察でき、菱形の粒子は観察されない
△：「マルタ十字架」が観察できるが、一部菱形の粒子も観察される
×：「マルタ十字架」が全く観察できない
【００６４】
［αゲル組成物のＸ線回析］
実施例（Ｅ−１）〜（Ｅ−１５）及び比較例（Ｅ’−１）〜（Ｅ’−６）で調製したサンプルについて、Ｘ線回析により液晶構造を解析した。広角Ｘ線回析には、ＲＩＮＴ−Ｕｌｔｉｍａ３（株式会社リガク製）を使用し、室温（２５℃）、回折角２θの測角範囲０〜５°,４０ｋＶ、４０ｍＡ、波長λ＝０．１５４ｎｍ（Ｃｕ−ｋα）にてエックス線を照射して測定した。小角Ｘ線回析には、ＲＩＮＴ２５００（株式会社リガク製）を使用し、室温（２５℃）、回析角２θの測角範囲１．５°〜５０°、５０ｋＶ、３００ｍＡ、波長λ＝０．１５４ｎｍ（Ｃｕ−ｋα）にてエックス線を照射して行った。
αゲル構造の存在を示す広角Ｘ線回析では、回析角（２θ）が２１〜２２°の鋭角なピーク、小角Ｘ線回析に規則的な連続的なピークの有無を観察した。
○：広角Ｘ線回析及び小角Ｘ線回析により、特徴的なピークが確認できる
×：広角Ｘ線、小角Ｘ線ともに特徴的なピークが確認できない
【００６５】
［αゲル組成物の保存安定性］
実施例（Ｅ−１）〜（Ｅ−１５）及び比較例（Ｅ’−１）〜（Ｅ’−６）で調製したサンプルを容積が１０ｍＬのガラス瓶に９ｍＬ入れ、試料を２５℃の恒温槽に１ヶ月間保管した。αゲル組成物の分離状態を目視観察し、下記の基準により保存安定性を評価した。
○：離水、粘度低下とも認められない
△：離水は認められないが、わずかに粘度低下している
×：離水し、粘度が顕著に低下している
【００６６】
［使用感評価］
各配合サンプルを、市販のクリーム（ニベアクリーム：ニベア花王社製）を対照としてのびの軽さ、べたつきの無さ、さっぱり感について、パネル（１０名）が腕の内側に適量塗布し評価した。
【００６７】
≪のびの軽さ≫
◎：非常によい（９名以上が肌の上でのびが軽いと答えた）
○：良い（７−８名が肌の上でのびが軽いと答えた）
△：普通（４−６名が肌の上でのびが軽いと答えた）
×：悪い（肌の上でのびが軽いと答えたのが３名以下であった）
【００６８】
≪べたつきの無さ≫
◎：非常によい（９名以上が肌の上でのべたつきが無いと答えた）
○：良い（７−８名が肌の上でべたつきが無いと答えた）
△：普通（４−６名が肌の上でべたつきが無いと答えた）
×：悪い（肌の上でべたつきの無いと答えたのが３名以下であった）
【００６９】
≪さっぱり感≫
◎：非常によい（９名以上が肌の上でさっぱり感があると答えた）
○：良い（７−８名が肌の上でさっぱり感があると答えた）
△：普通（４−６名が肌の上でさっぱり感があると答えた）
×：悪い（肌の上でさっぱり感があると答えたのが３名以下であった）
【００７０】
［αゲル組成物の高温保存安定性］
実施例（Ｅ−１）〜（Ｅ−１５）及び比較例（Ｅ’−１）〜（Ｅ’−６）で調製したサンプルを容積１０ｍＬのガラス瓶に９ｍＬ入れ、試料を４０℃の恒温槽に６ヶ月間保管した。
６ヶ月経過時、αゲル組成物の分離状態を目視観察し、下記の基準により保存安定性を評価した
○：離水、粘度低下ともに認められない
△：離水は認められないが、わずかに粘度低下している
×：離水し、粘度が顕著に低下している
また、前述した偏光顕微鏡でのマルタ十字観察およびＸ線回析により液晶構造解析を行い、前述の基準で評価した。
【００７１】
【表２】
2020040948.tif 000007
【産業上の利用可能性】
【００７２】
本発明は、化粧料用αゲル組成物及びそれを含有する化粧料に関し、更には、保存安定性及びスキンケア効果に優れた化粧品等の用途に使用することが可能である。