(57)【要約】      （修正有）【課題】タンク内を少量の洗浄液であっても効率的に洗浄することができ、ＰＣＢをポリ塩化ビフェニル廃棄物の適正な処理の推進に関する特別措置法で定められている国内基準値以下に無害化できるタンクの洗浄方法の提供。【解決手段】ポリ塩化ビフェニル（ＰＣＢ）を含む油が付着しているタンクの洗浄方法であって、前記タンクの全体積に対して、０．０５体積％以上５０体積％以下の液量である洗浄液を前記タンクの内面に噴射する。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ塩化ビフェニル（ＰＣＢ）を含む油が付着しているタンクの洗浄方法であって、前記タンクの全体積に対して、０．０５体積％以上５０体積％以下の液量である洗浄液を前記タンクの内面に噴射することを特徴とするタンクの洗浄方法。
【請求項２】
シャワーノズル、スプレーノズル及びジェットノズルの少なくともいずれかのノズルを用いて、前記タンクの内面に前記洗浄液を噴射する請求項１に記載のタンクの洗浄方法。
【請求項３】
前記洗浄液が、油、有機溶剤、及び界面活性剤の少なくともいずれかである請求項１から２のいずれかに記載のタンクの洗浄方法。
【請求項４】
前記油が、鉱油及び合成油の少なくともいずれかである請求項３に記載のタンクの洗浄方法。
【請求項５】
温度が２５℃以上１００℃以下である洗浄液を前記タンクの内面に噴射する請求項１から４のいずれかに記載のタンクの洗浄方法。
【請求項６】
前記ノズルの回転数が１回転以上１００回転以下で洗浄液を前記タンクの内面に噴射する請求項２から５のいずれかに記載のタンクの洗浄方法。
【請求項７】
前記液量の前記洗浄液を繰り返し前記タンクの内面に噴射する請求項１から６のいずれかに記載のタンクの洗浄方法。
【請求項８】
１時間以上４００時間以下の洗浄時間で、前記液量の前記洗浄液を繰り返し前記タンクの内面に噴射する請求項７に記載のタンクの洗浄方法。
【請求項９】
前記液量の前記洗浄液を繰り返し前記タンクの内面に噴射する前に、濾過フィルターを用いて、前記洗浄液を濾過する請求項７から８のいずれかに記載のタンクの洗浄方法。
【請求項１０】
前記液量の前記洗浄液を繰り返し前記タンクの内面に噴射する前に、ヒーターを用いて、前記洗浄液を加熱する請求項７から９のいずれかに記載のタンクの洗浄方法。
【請求項１１】
下記式（１）を用いて、前記タンクの内面に噴射する前記洗浄液の液量を算出する請求項１から１０のいずれかに記載のタンクの洗浄方法である。
Ｖ＝α×（＊ＣＰＣＢ／ＣＰＣＢ）×Ｓ×Ｍ×（１／ρ）・・・式（１）
ただし、前記式（１）中、Ｖは、前記洗浄液の液量であり、αは、安全係数であり、＊ＣＰＣＢは、前記タンク内の油のＰＣＢ濃度であり、ＣＰＣＢは、洗浄後の洗浄液の目標ＰＣＢ濃度であり、Ｓは、前記タンク及び配管の内面の総面積であり、Ｍは前記タンクの内面に付着している油の平均付着量である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＰＣＢで汚染されているタンクの洗浄方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、ポリ塩化ビフェニル（ＰＣＢ）は、国際条約であるＰＯＰｓ条約に基づき、２０２７年度末までの全面的な処理が進められている。ＰＣＢは、新たな製造と使用が禁止され、使用中のものについても、適正な処理が定められている。ＰＣＢの含有量が５，０００ｐｐｍ以上である高濃度ＰＣＢ汚染物は、ＪＥＳＣＯが処理し、ＰＣＢの含有量が５，０００ｐｐｍ未満である低濃度ＰＣＢ汚染物は、環境大臣及び自治体から認定されている、一般の処理事業者が処理している。
【０００３】
ＰＣＢ汚染物のうち、内容量が大きいタンク状構造物（以下、タンクとする）の洗浄方法としては、タンク内を洗浄液で充填し、加温して循環洗浄を行う方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
しかし、タンク内を充填するには、多量の洗浄液が必要となり、多くの費用がかかるという問題がある。また、多量の有機溶剤を洗浄液として用いる場合は、消防法などに適合した厳密な管理が求められるため、現場管理に多くの費用がかかるという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第５９０７７７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、タンク内を少量の洗浄液であっても効率的に洗浄することができ、ＰＣＢをポリ塩化ビフェニル廃棄物の適正な処理の推進に関する特別措置法で定められている国内基準値以下に無害化できるタンクの洗浄方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決するための手段としては、以下のとおりである。即ち、本発明のタンクの洗浄方法は、ポリ塩化ビフェニル（ＰＣＢ）を含む油が付着しているタンクの洗浄方法であって、前記タンクの全体積に対して、０．０５体積％以上５０体積％以下の液量である洗浄液を前記タンクの内面に噴射する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によると、従来における諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、タンク内を少量の洗浄液であっても効率的に洗浄することができ、ＰＣＢをポリ塩化ビフェニル廃棄物の適正な処理の推進に関する特別措置法で定められている国内基準値以下に無害化できるタンクの洗浄方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】図１は、本発明のタンクの洗浄方法における、洗浄液を繰り返し使用する方法を示す概略説明図である。
【図２Ａ】図２Ａは、本発明で使用されるノズルの一例を示す概略図である。
【図２Ｂ】図２Ｂは、本発明で使用されるノズルの他の一例を示す概略図である。
【図２Ｃ】図２Ｃは、本発明で使用されるノズルの他の一例を示す概略図である。
【図３】図３は、本発明のタンクの洗浄方法のフロー図である。
【図４】図４は、本発明の実施例の概略図である。
【図５】図５は、本発明の噴射工程における、１０分毎の洗浄液のＰＣＢ濃度を示した図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
（タンクの洗浄方法）
本発明のタンクの洗浄方法は、タンクの全体積に対して、０．０５体積％以上５０体積％以下の液量である洗浄液をタンクの内面に噴射すること（以下、噴射工程と称することがある）、更に必要に応じて、その他の工程を含む。
【００１０】
＜噴射工程＞
前記噴射工程は、前記タンクの全体積に対して、０．０５体積％以上５０体積％以下の液量である洗浄液を前記タンクの内面に噴射する工程である。
前記液量は、前記タンクの全体積に対して、０．０５体積％以上５０体積％以下であり、０．１体積％以上１０体積％以下が好ましく、０．５体積％以上５体積％以下がより好ましい。前記液量が、０．０５体積％以上であるとＰＣＢの洗い残しを防ぐことができる。前記液量が、５０体積％以下であると洗浄液の消費量を抑えることができ、また消防法上における洗浄後の廃液の取り扱いが容易となる。
前記液量を算出する方法としては、例えば、前例に基づき算出する方法、後述する式（１）を用いて算出する方法、後述する式（２）を用いて算出する方法などが挙げられる。
前例に基づき算出する方法では、簡便に洗浄液の液量を求めることができる。式（１）を用いて算出する方法では、洗浄液量が適切であるため、洗浄中に洗浄液を注ぎ足す必要がなく、また、廃液の量も減らすことができる。式（２）を用いて算出する方法では、式（１）を用いて算出する方法よりも簡便に洗浄液の液量を求めることができる。
【００１１】
−タンク−
前記タンクは、ＰＣＢを取り扱う設備であり、例えば、貯油タンク、変圧器筐体タンク、変圧器コンサベーターなどが挙げられる。
前記タンクの形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、円筒型、小判型、角型などが挙げられる。
前記タンクは、タンクの内面に洗浄液を噴射するためのノズルを有し、更に必要に応じて、その他の付属部品を有する。
前記その他の付属部品としては、例えば、採油コック、高圧絶縁キャップ、基礎ボルト、接地端子、排油栓、油面計、防振ゴム、耐震防振架台、車輪、呼吸器などが挙げられる。
【００１２】
−洗浄液−
前記洗浄液としては、例えば、油、界面活性剤を含む溶媒などが挙げられる。これらの中でも、洗浄液がタンク内のＰＣＢを含む油と馴染み、高効率でＰＣＢを洗浄することができる点から、油が好ましい。また、洗浄液として界面活性剤を含む溶媒を用いることで、洗浄後のタンク内の油残りを防ぐことができ、消防法上の取扱いが容易となる。
前記油としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、鉱油、合成油などが挙げられる。
前記鉱油としては、例えば、絶縁油、重油、軽油、灯油、ガソリン、ナフサ、機械油、切削油などが挙げられる。
前記絶縁油としては、例えば、ＪＩＳ  Ｃ２３２０−１９９９（電気絶縁油）に規定された絶縁油Ａの１種（鉱油）２号などが挙げられる。
前記合成油としては、例えば、炭化水素系溶媒であるＮＳクリーン（ＪＸＴＧエネルギー株式会社製）、ダフニークリーナ（出光興産株式会社製）、ＨＣ−ＵＶ４５（東ソー株式会社製）などが挙げられる。
前記界面活性剤を含む溶媒に用いられる溶媒としては、例えば、水、有機溶剤などが挙げられる。
前記有機溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、アセトン、テトラヒドロフラン、酢酸エチルなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記界面活性剤を含む溶媒としては、アルカリ性が好ましい。
前記洗浄液の温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、０℃以上１５０℃以下が好ましく、１０℃以上８０℃以下がより好ましく、２５℃以上６０℃以下が更に好ましい。前記温度が２５℃以上であると、タンクの内面に付着している油の流動性を上げることができ、付着している油と洗浄液が馴染みやすくなり、洗浄作用が向上する。前記温度が８０℃以下であると、洗浄液の取扱いが容易となる。
【００１３】
前記洗浄液は、タンク内に設置したノズルから、タンクの内面に噴射する。
前記ノズルとしては、洗浄液を噴射させるための噴射口を有していれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シャワーノズル、スプレーノズル、ジェットノズルなどが挙げられる。
前記ノズルを設置する位置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、タンクの天井部、壁面部、底面部などが挙げられる。
前記ノズルは、タンクに対して、上下方向、左右方向、前後方向に移動可能であることが好ましい。
前記洗浄液を噴射する圧力としては、０．０１ＭＰａ以上２０ＭＰａ以下が好ましい。
前記ノズルの数としては、タンクの容量に応じて適宜選択することができるが、少なくとも１つ設置されていればよい。タンクの容量が大きい場合は、２つ以上設置されていることが好ましい。
【００１４】
前記ノズルは、回転軸を有し、回転軸を軸として、タンクに対して平行方向又は垂直方向に３６０℃回転できるものが好ましい。これにより、洗浄液の噴射方向を制御し、タンクの内面に満遍なく洗浄液を接触させることができる。
前記ノズルが３６０℃回転して元の位置に戻るまでを１回転とし、ノズルの回転数としては、１回転以上１００回転以下であり、８回転以上１００回転以下が好ましい。前記回転数が１回転以上であると、タンクのすべての内面に洗浄液を接触させることができる。前記回転数が１００回転以下であると、洗浄時間を短縮することができる。前記ノズルが１回転する時間としては、１０時間以下であり、１時間以下が好ましい。
前記ノズルを回転させる方法としては、例えば、洗浄液を噴射するときの噴射圧によりノズルを回転させる方法、外部モーターをノズルに接続し、モーターの力によってノズルを回転させる方法などが挙げられる。
【００１５】
前記ノズルの噴射口は、回転軸を有していてもよく、回転軸を軸として、タンクに対して平行方向又は垂直方向に３６０℃回転できるものが好ましい。これにより、洗浄液の噴射方向を制御し、タンクの内面に満遍なく洗浄液を接触させることができる。
前記噴射口を回転させる方法としては、例えば、洗浄液を噴射するときの噴射圧により噴射口を回転させる方法、外部モーターを噴射口に接続し、モーターの力によって噴射口を回転させる方法などが挙げられる。
前記噴射口の数としては、例えば、１つの噴射口を有していてもよいし、２つ以上の噴射口を有していてもよい。２つ以上の噴射口を有する場合は、それぞれの噴射口が異なる噴射方向を向いていることが好ましい。これにより、効率よくタンクの内面に洗浄液を接触させることができる。
【００１６】
前記ノズルは、ノズル本体と噴射口が回転軸を有し、独立して回転をすることにより、すべての方向に洗浄液を噴射させることができる。これにより、ノズルが１回転して元の位置に戻ることで、洗浄液の軌跡が一周し、タンクのすべての内面に洗浄液を接触させることができる。
【００１７】
前記洗浄液は、繰り返しタンクの内面に噴射されることが好ましい。繰り返して洗浄液を洗浄に使用することで、タンクの内面に残留している油を洗浄することができる。前記繰り返して洗浄する方法としては、タンクの内面に噴射された後の洗浄液を、ポンプを用いて回収し、再度ノズルから噴射させることが挙げられる。
洗浄液の噴射後から、再度ノズルから噴射されるまでを１サイクルとし、１サイクルの時間は、１０時間以下であり、１時間以下が好ましい。
繰り返し洗浄の時間としては、タンクの容量、洗浄液量、洗浄液の噴射方法によって、適宜選択することができるが、１時間以上４００時間以下が好ましい。
前記洗浄液は、繰り返しタンクの内面に噴射される前に、加熱することが好ましい。洗浄液を加熱する方法としては、ヒーターを用いて加熱する方法が挙げられる。洗浄液を加熱することで、付着している油と洗浄液が馴染みやすくなり、高い洗浄作用を保つことができる。
前記洗浄液は、繰り返しタンクの内面に噴射される前に、濾過することが好ましい。洗浄液を濾過する方法としては、濾過フィルターを用いて濾過する方法が挙げられる。洗浄液を濾過することで、洗浄液中の不純物を除くことができ、ノズルの詰まりなどを防ぐことができる。濾過フィルターとしては、例えば、サイクロンフィルター、金属フィルターなどが挙げられる。
【００１８】
＜算出工程＞
前記算出工程は、洗浄液の液量を算出する工程である。算出工程により、洗浄後の洗浄液のＰＣＢ濃度を確実に国内基準値（０．５ｐｐｍ）以下とすることができる量の洗浄液を使用することができる。
前記洗浄液の液量は、下記式（１）を用いて算出することができる。
Ｖ＝α×（＊ＣＰＣＢ／ＣＰＣＢ）×Ｓ×Ｍ×（１／ρ）・・・式（１）
前記式（１）中、Ｖは、使用する洗浄液の液量を示す。
前記式（１）中、＊ＣＰＣＢは、タンクの内面に付着しているＰＣＢの濃度を示す。前記＊ＣＰＣＢを測定する方法としては、タンクの内面に付着している油を採取できる場合は、例えば、高分解能ガスクロマトグラフィー／高分解能質量分析計を用いた公定法、簡易定量法（洗浄油中の微量ＰＣＢの測定に関する簡易測定法マニュアル（第３版）  環境省大臣官房廃棄物・リサイクル対策部産業廃棄物課参照）などが挙げられる。タンクの内面に付着している油を採取できない場合は、例えば、拭取り試験によりタンクの内面に付着しているＰＣＢの量及び油の量の測定を行い、タンクの内面に付着しているＰＣＢの濃度を求める方法が挙げられる。前記拭取り試験としては、例えば、平成４年厚生労働省告示１９２号に記載される拭き取り試験法、低濃度ＰＣＢ含有廃棄物に関する測定方法などが挙げられる。具体的な拭取り試験としては、適量のヘキサンを含む脱脂綿を用いて、任意の面を拭き取り、拭取り後の脱脂綿からヘキサンを用いて抽出液を抽出後、抽出液からタンクの内面に付着しているＰＣＢの量及び油の量を測定することができる。
前記拭取り試験によって抽出された抽出液は、高分解能ガスクロマトグラフィー／高分解能質量分析計を用いた公定法、簡易定量法などを用いて、ＰＣＢの量を測定することができ、ガスクロマトグラフィー／水素イオン化検出器（ＧＣ−ＦＩＤ）を用いて、油の量を測定することができる。
前記式（１）中、ＣＰＣＢは、タンク洗浄後における洗浄液の目標ＰＣＢ濃度を示す。前記ＣＰＣＢとしては、例えば、５０ｐｐｍ以下（米国などの諸外国の基準値）であり、０．５ｐｐｍ以下（環境省の低濃度ＰＣＢ廃棄物  収集・運搬ガイドラインで定められている基準値。以下、国内基準値と称することがある。）が好ましく、０．３ｐｐｍ以下がより好ましい。
前記式（１）中、Ｓは、洗浄対象のタンク及び配管の内面の総面積を示す。前記Ｓを測定する方法としては、例えば、実測する方法、製作図面に記載の寸法から計算により求める方法などが挙げられる。
前記式（１）中、Ｍは、タンクの内面に付着している油の平均付着量を示す。前記Ｍを測定する方法としては、例えば、拭取り試験、前例から予測する方法などが挙げられる。
前記拭取り試験としては、適量のヘキサンを含む脱脂綿を用いて、任意の面を拭き取り、拭取り後の脱脂綿からヘキサンを用いて抽出液を抽出後、抽出液から油の量を測定することができる。前記測定する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ガスクロマトグラフィー／水素炎イオン化検出器（ＧＣ−ＦＩＤ）を用いた方法などが挙げられる。
前記式（１）中、ρは、油の密度を示す。
前記式（１）中、αは、安全係数を示す。安全係数とは、洗浄前後のＰＣＢ測定の誤差、タンクの内面の平均付着量Ｍの誤差、タンク及び配管の内面の面積Ｓの誤差を考慮した裕度である。前記αは、１以上である。
【００１９】
また、前記洗浄液の液量は、下記式（２）を用いて算出することができる。
Ｖ＝α×（＊ＣＰＣＢ／ＣＰＣＢ）×Ｔ×（β／１００）×（１／ρ）・・・式（２）
前記式（２）中、Ｖ、α、＊ＣＰＣＢ、ＣＰＣＢ、ρは、前記式（１）と同じ値を示す。
前記式（２）中、Ｔは、洗浄対象のタンクの全体積を示す。前記Ｔを測定する方法としては、例えば、実測する方法、製作図面に記載の寸法から計算により求める方法などが挙げられる。
前記式（２）中、βは、タンクの内面に付着している油の付着量を示す。前記βは、一般的な方法でタンクから油を抜いたときの、タンク内面に付着している油の付着量であり、タンクの全体積に対して、１．０体積％以上５．０体積％以下が好ましい。
前記タンクから油を抜く一般的な方法としては、例えば、タンクの排油栓を開けてタンク内の油をタンクの外に出す方法などが挙げられる。
【００２０】
＜その他の工程＞
前記その他の工程としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、
例えば、パージ工程、排油工程、洗浄終了判定工程、無害化確認工程などが挙げられる。
前記パージ工程は、洗浄前にタンク内のガスをパージする工程である。パージ工程としては、例えば、不活性ガスでパージする方法などが挙げられる。これにより、タンク内の酸素濃度を低下させ、火災の発生を防止することができる。
前記タンク内の酸素濃度としては、１５％以下が好ましく、１０％以下がより好ましい。
前記不活性ガスとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、窒素、アルゴン、ヘリウムなどが挙げられる。
前記排油工程は、洗浄後に洗浄液を排油する工程である。排油工程としては、例えば、タンクの排油栓から排油する方法などが挙げられる。
前記洗浄終了判定工程は、タンクの洗浄が終了しているかを判定する工程である。洗浄終了判定工程としては、例えば、洗浄液のＰＣＢ濃度を測定する方法などが挙げられる。なお、前記算出工程を行う場合は、洗浄終了後の洗浄液のＰＣＢ濃度が国内基準値以下となるように、洗浄液量が最適化されているため、前記洗浄判定工程を行わなくてもよい。
前記洗浄によりタンクが無害化されていることを確認する工程である。無害化確認工程としては、環境省告示１９２号で定める拭取り試験などが挙げられる。
【００２１】
図１は、本発明のタンクの洗浄方法における、洗浄液を繰り返し使用する方法の概略説明図である。図１に示すように、タンク１００は、内部にノズル１１０が設置されており、洗浄液輸送ポンプ１２０ａ、及び洗浄液回収ポンプ１２０ｂを介して、洗浄液１４０を収容した洗浄液収容容器１３０に接続されている。洗浄液輸送ポンプ１２０ａは、ノズル１１０に接続されている。また、ノズル１１０と洗浄液輸送ポンプ１２０ａの間には、ヒーター、濾過フィルターなどを配置することもできる。
前記ヒーターを配置することで、洗浄液が加熱され、付着している油と洗浄液が馴染みやすくなり、高い洗浄作用を保つことができる。
前記濾過フィルターを配置することで、洗浄液中の不純物を除くことができ、ノズルの詰まりなどを防ぐことができる。濾過フィルターとしては、例えば、サイクロンフィルター、金属フィルターなどが挙げられる。
前記洗浄液輸送ポンプ１２０ａ及び前記洗浄液回収ポンプ１２０ｂにより、洗浄液１４０が、タンク１００と洗浄液収容容器１３０を循環することができ、繰り返して洗浄に使用される。
洗浄液１４０が、ノズル１１０からの噴射後から、再度ノズル１１０から噴射されるまでを１サイクルとする。前記１サイクルの時間は、１０時間以下であり、１時間以下が好ましい。
【００２２】
前記洗浄液輸送ポンプ１２０ａは、ノズル１１０及び洗浄液収容容器１３０に接続されており、洗浄液収容容器１３０に収容されている洗浄液１４０を、ノズル１３０に輸送する。
前記洗浄液輸送ポンプ１２０ａと前記ノズル１１０の間には、圧力計、流量計、温度計などを接続することができる。
前記洗浄液輸送ポンプ１２０ａによる、洗浄液の輸送時の圧力としては、０．０１ＭＰａ以上２０ＭＰａ以下が好ましい。
【００２３】
前記洗浄液回収ポンプ１２０ｂは、タンク１００及び洗浄液収容容器１３０に接続されており、タンク１００内の洗浄液１４０を洗浄液収容容器１３０に回収する。
前記洗浄液回収ポンプ１２０ｂと前記洗浄液収容容器１３０の間には、洗浄液１４０中の固体成分を取り除くためのストレーナーを接続することができる。
前記洗浄液回収ポンプ１２０ｂによる、洗浄液の回収時の圧力としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができ、洗浄液回収容器１３０に洗浄液を回収することができる圧力であればよい。
【００２４】
図２Ａは、本発明のタンクの洗浄方法に用いられるノズルの一例を示す概略図である。図２Ａのノズル１５０は、配管１６０に接続され、噴射口１８０ａと噴射口１８０ｂの２つの噴射口を有しており、噴射口１８０ａは上方に洗浄液１９０を噴射し、噴射口１８０ｂは、下方に洗浄液１９０を噴射する。洗浄液１９０は、噴射口１８０ａ及び１８０ｂからタンクの内面に線状に接触するように噴射され、また、ノズル１５０が回転軸１７０を軸として、タンクに対して平行方向に回転することにより、タンクのすべての内面に接触することができる。
図２Ｂは、本発明のタンクの洗浄方法に用いられるノズルの他の一例を示す概略図である。図２Ｂのノズル１５０は、配管１６０に接続され、噴射口１８０を有しており、噴射口１８０から洗浄液１９０を噴射する。洗浄液１９０は、噴射口１８０からタンクの内面に点で接触するように噴射され、また、噴射口１８０が回転軸１７０ｂを軸として、タンクに対して垂直方向に回転することにより、洗浄液１９０は、タンクの上方と下方の内面に線状に接触するように噴射される。さらに、ノズル１５０が回転軸１７０ａを軸として、タンクに対して平行方向に回転することにより、洗浄液１９０は、タンクのすべての内面に接触することができる。
図２Ｃは、本願発明のタンクの洗浄方法に用いられるノズルの他の一例を示す概略図である。図２Ｃのノズルは、図２Ｂのノズルが、噴射口１８０ａと噴射口１８０ｂの２つの噴射口を有しているものである。
【００２５】
図３は、本発明のタンクの洗浄方法のフロー図である。図３を用いて、本発明のタンクの洗浄方法の実施形態について説明する。
まず、タンク内部を清掃することが好ましい。これにより、タンク内に残留するＰＣＢ量を減らすことで、使用する洗浄液の量を削減することができ、また、スラッジなどによる洗浄配管の閉塞リスクを低減することができる。
前記清掃の方法としては、例えば、タンクの排油栓を開放し、タンク内に残留する油やスラッジを排出する方法が挙げられる。前記排出としては、ＰＣＢを含まない油を適量導入し、タンク内に残留しているＰＣＢの濃度を希釈させる、また残留しているＰＣＢを油に浮遊させてから排出することが好ましい。
次に、下記式（１）によって、使用する洗浄液量（Ｖ）を求める。
Ｖ＝α×（＊ＣＰＣＢ／ＣＰＣＢ）×Ｓ×Ｍ×（１／ρ）・・・式（１）
次に、火災の発生を防止するために、不活性ガスでパージを行う。
次に、洗浄液輸送ポンプと洗浄液回収ポンプを稼働させ、タンクの内面に付着しているＰＣＢの洗浄を行う。洗浄液は、洗浄液輸送ポンプ及び洗浄液回収ポンプによって、タンクと洗浄液収容容器を循環する。
【００２６】
洗浄液としては、例えば、油、有機溶剤、洗剤を使用することができる。また、油又は有機溶剤でタンクの内面を洗浄した後に、洗剤でタンクの内面を洗浄することもできる。これにより、洗浄後のタンク内の油残りを防ぐことができる。
洗浄時間としては、タンクの容量、洗浄液量、洗浄液の噴射方法によって、適宜選択することができるが、１時間以上４００時間以下が好ましい。洗浄中は、一定時間毎にタンクの採油コックから洗浄液を採取し、洗浄液のＰＣＢ濃度の測定を行う。洗浄液のＰＣＢの濃度が国内基準値（環境省の低濃度ＰＣＢ廃棄物  収集・運搬ガイドラインで定められている０．５ｐｐｍ）以下で飽和状態となると、洗浄終了と判定する。
前記ＰＣＢ濃度を測定する測定機器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜公定法を選択することができ、例えば、高分解能ガスクロマトグラフィー／マススペクトロメトリー（ＨＲＧＣ／ＨＲＭＳ）、ガスクロマトグラフィー／電子捕獲型検出器（ＧＣ−ＥＣＤ）などが挙げられる。これらの中でも、ガスクロマトグラフィー／電子捕獲型検出器（ＧＣ−ＥＣＤ）が好ましい。
次に、タンクの内面に付着しているＰＣＢが、無害化されているかを確認するために、環境省告示１９２号で定める拭取り試験を行う。前記タンク内面に付着しているＰＣＢの濃度が、国内基準値以下であると、法令に基づき無害化されたと判断する。
【実施例】
【００２７】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例では、設備の関係からタンクとして、オープンドラム缶（ステンレス製、容量：２００Ｌ、底面の直径：０．６ｍ、高さ：０．９ｍ、以下タンクと称することがある）で実験を行ったが、実際に使用が想定されるタンクにおいても同様の効果が得られるものである。
【００２８】
−汚染タンクの作製−
前記タンクの全内面に、ＰＣＢ油（カネクロール５００、ジーエルサイエンス株式会社製、ＰＣＢ濃度：５０ｐｐｍ）を塗布した。
ヘキサンを含む脱脂綿を用いて、任意の面を拭取り、前記脱脂綿からヘキサンを用いて抽出液を抽出した。その後、ガスクロマトグラフィー／電子捕獲型検出器（ＧＣ−ＥＣＤ）を用いた簡易定量法によって、タンクの内面に付着している油の平均付着量（Ｍ）とタンクの内面に付着している油に含まれるＰＣＢの濃度（＊ＣＰＣＢ）を測定したところ、タンクの内面に付着している油の平均付着量（Ｍ）が２０ｇ／ｍ２、タンクの内面に付着している油に含まれるＰＣＢの濃度（＊ＣＰＣＢ）が５０ｐｐｍであった。
次に、図４に示すように、タンク２００の蓋部にシャワーノズル２１０（ＭｉｎｉＲｏｋｏｎ、スプレーイングシステムスジャパン合同会社製）を設置し、底面部に洗浄液回収口２２０を設け、洗浄液回収口２２０とポンプ２３０を耐油ホース２４０で接続した。また、ポンプとシャワーノズルを耐油ホース２４０で接続した。これにより、シャワーノズル２１０からタンク２００内に噴射された洗浄液は、ポンプ２３０によって、再度シャワーノズル２１０まで汲み上げられる。また、タンク２００に、洗浄液２５０を採油するための採油コック２６０を設置した。
次に、窒素ガスを用いて、タンク内のパージを行った。
【００２９】
−洗浄液の量の設定−
以下のパラメータと下記式（１）に基づき、洗浄に使用する洗浄液（バーレルトランスＭ、松村石油株式会社製、油種：鉱油）の量（Ｖ）を、１０Ｌ（タンクの全体積に対して５体積％）とした。
Ｖ＝α×（＊ＣＰＣＢ／ＣＰＣＢ）×Ｓ×Ｍ×（１／ρ）・・・式（１）
［パラメータ］
安全係数（α）                                            ：１１５％
タンクの内面に付着しているＰＣＢの濃度（＊ＣＰＣＢ）      ：５０ｐｐｍ
タンクの洗浄後における洗浄液の目標ＰＣＢ濃度（ＣＰＣＢ）  ：０．３ｐｐｍ
タンク及び配管の内面の総面積（Ｓ）                      ：２．２６ｍ２
タンクの内面に付着している油の平均付着量（Ｍ）          ：２０ｇ／ｍ２
油の密度（ρ）                                          ：０．８７ｇ／ｃｍ３
【００３０】
−タンクの洗浄−
前記洗浄液１０Ｌをタンク内に導入した後、シャワーノズルからの噴射圧０．３ＭＰａ、かつ洗浄液１０Ｌが１回循環（１サイクル）する時間が０．６７分の条件で、１時間洗浄を行った。
洗浄中は、１０分毎に採油コックから洗浄液を約５ｍＬ採取した。
【００３１】
＜洗浄液のＰＣＢ濃度の測定＞
洗浄中に採取した洗浄液のＰＣＢ濃度を、ガスクロマトグラフィー／電子捕獲型検出器（ＧＣ−ＥＣＤ）を用いた簡易定量法によって測定した。結果を図５に示す。なお、洗浄時間が０分の時点では、洗浄液のＰＣＢ濃度は、０．１５ｍｇ−ＰＣＢ／ｋｇ未満であった。
洗浄開始から１０分後の洗浄液のＰＣＢ濃度が増加していることから、タンク内のＰＣＢが洗浄液で洗い流されていることが確認できる。その後、洗浄液の濃度が、国内基準値の０．５ｍｇ／ｋｇ以下で飽和状態となっていることから、洗浄終了と判断した。
タンクの洗浄を開始してから１時間後、タンク内の洗浄液を排油した。
【００３２】
＜拭取り試験＞
洗浄後のタンクを開放し、タンクの内面５箇所（蓋部を１箇所、底面部を１箇所、側面部を３箇所：１箇所あたり５００ｃｍ２）の拭取り試験を行った。廃掃法で定められている基準値である０．１μｇ−ＰＣＢ／１００ｃｍ２以下を非汚染として評価した。結果を表１に示す。
【００３３】
【表１】
2020157216.tif 000003
表１の結果から、拭取り試験を行った５箇所すべてが非汚染であることが確認された。
【００３４】
本発明の態様としては、例えば、以下のとおりである。
＜１＞  ポリ塩化ビフェニル（ＰＣＢ）を含む油が付着しているタンクの洗浄方法であって、前記タンクの全体積に対して、０．０５体積％以上５０体積％以下の液量である洗浄液を前記タンクの内面に噴射することを特徴とするタンクの洗浄方法である。
＜２＞  シャワーノズル、スプレーノズル及びジェットノズルの少なくともいずれかのノズルを用いて、前記タンクの内面に前記洗浄液を噴射する前記＜１＞に記載のタンクの洗浄方法である。
＜３＞  前記洗浄液が、油、有機溶剤、及び界面活性剤の少なくともいずれかである前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のタンクの洗浄方法である。
＜４＞  前記油が、鉱油及び合成油の少なくともいずれかである前記＜３＞に記載のタンクの洗浄方法である。
＜５＞  温度が２５℃以上１００℃以下である洗浄液を前記タンクの内面に噴射する前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のタンクの洗浄方法である。
＜６＞  前記ノズルの回転数が１回転以上１００回転以下で洗浄液を前記タンクの内面に噴射する前記＜２＞から＜５＞のいずれかに記載のタンクの洗浄方法である。
＜７＞  前記液量の前記洗浄液を繰り返し前記タンクの内面に噴射する前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のタンクの洗浄方法である。
＜８＞  １時間以上４００時間以下の洗浄時間で、前記液量の前記洗浄液を繰り返し前記タンクの内面に噴射する前記＜７＞に記載のタンクの洗浄方法である。
＜９＞  前記液量の前記洗浄液を繰り返し前記タンクの内面に噴射する前に、濾過フィルターを用いて、前記洗浄液を濾過する前記＜７＞から＜８＞のいずれかに記載のタンクの洗浄方法である。
＜１０＞  前記液量の前記洗浄液を繰り返し前記タンクの内面に噴射する前に、ヒーターを用いて、前記洗浄液を加熱する前記＜７＞から＜９＞のいずれかに記載のタンクの洗浄方法である。
＜１１＞  下記式（１）を用いて、前記タンクの内面に噴射する前記洗浄液の液量を算出する前記＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載のタンクの洗浄方法である。
Ｖ＝α（＊ＣＰＣＢ／ＣＰＣＢ）×Ｓ×Ｍ×（１／ρ）・・・式（１）
ただし、前記式（１）中、Ｖは、前記洗浄液の液量であり、αは、安全係数であり、＊ＣＰＣＢは、前記タンク内の油のＰＣＢ濃度であり、ＣＰＣＢは、洗浄後の洗浄液の目標ＰＣＢ濃度であり、Ｓは、前記タンク及び配管の内面の総面積であり、Ｍは前記タンクの内面に付着している油の平均付着量である。
【符号の説明】
【００３５】
１００    タンク
１１０    ノズル
１２０ａ  洗浄液輸送ポンプ
１２０ｂ  洗浄液回収ポンプ
１３０    洗浄液収容容器
１４０    洗浄液
１５０    ノズル
１６０    配管
１７０ａ  回転軸
１７０ｂ  回転軸
１８０ａ  噴射口
１８０ｂ  噴射口
１９０    洗浄液
２００    タンク
２１０    シャワーノズル
２２０    洗浄液回収口
２３０    ポンプ
２４０    耐油ホース
２５０    洗浄液
２６０    採油コック
【図１】
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【図２Ａ】
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【図２Ｂ】
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【図２Ｃ】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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