(57)【要約】【課題】低温時の液体安定性に優れ、希釈されても、殺菌力及び殺ウイルス力に優れるエタノール製剤組成物及びこれを充填したスプレー剤。【解決手段】（Ａ）成分：エタノールと、（Ｂ）成分：カプリン酸グリセリル（ｂ１）及びラウリン酸グリセリル（ｂ２）と、（Ｃ）成分：有機酸又はその塩と、（Ｄ）成分：安息香酸、ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、アセチルサリチル酸及びそれらの塩から選択される１種以上（ｄ１）並びにカプリン酸、ラウリン酸及びそれらの塩から選択される１種以上（ｄ２）から選択される１種以上と、を含有し、前記（Ａ）成分の含有量が総質量に対して４０質量％以上６０質量％未満であり、前記（ｂ２）／前記（ｂ１）で表される質量比が０．０１以上０．３以下である、エタノール製剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分：エタノールと、
（Ｂ）成分：（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分と、
（Ｃ）成分：有機酸又はその塩と、
（Ｄ）成分：（ｄ１）成分及び（ｄ２）成分から選択される１種以上と、を含有し、
前記（ｂ１）成分がカプリン酸グリセリルであり、
前記（ｂ２）成分がラウリン酸グリセリルであり、
前記（ｄ１）成分が安息香酸、ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、アセチルサリチル酸及びそれらの塩から選択される１種以上であり、
前記（ｄ２）成分がカプリン酸、ラウリン酸及びそれらの塩から選択される１種以上であり、
前記（Ａ）成分の含有量が総質量に対して４０質量％以上６０質量％未満であり、
前記（ｂ２）成分／前記（ｂ１）成分で表される質量比が０．０１以上０．３以下である、エタノール製剤組成物。
【請求項２】
前記（Ｂ）成分の含有量が総質量に対して０．１質量％以上１．０質量％以下である、請求項１に記載のエタノール製剤組成物。
【請求項３】
前記（Ｃ）成分の含有量が総質量に対して１．０質量％以上５．０質量％以下である、請求項１又は２に記載のエタノール製剤組成物。
【請求項４】
前記（Ｄ）成分の含有量が総質量に対して０．０１質量％以上０．３質量％以下である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のエタノール製剤組成物。
【請求項５】
（Ｅ）成分：硫酸、亜硫酸、チオ硫酸、亜ジチオン酸、ピロ硫酸、ペルオキソ二硫酸及びそれらの塩から選択される１種以上の化合物、
をさらに含有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載のエタノール製剤組成物。
【請求項６】
２５℃におけるｐＨが２．０以上４．０以下である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のエタノール製剤組成物。
【請求項７】
消毒用、殺菌用、除菌用、抗菌用、殺ウイルス用又はウイルス除去用である、請求項１〜６のいずれか一項に記載のエタノール製剤組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載のエタノール製剤組成物をトリガーノズル付き容器に充填した、スプレー剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エタノール製剤組成物及びスプレー剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
エタノール８０体積％（約７４質量％、１５℃）溶液のエタノール製剤（消毒用エタノール）は、優れた殺菌力を示し、後処理が容易なことから、食品工場等で汎用されている。エタノール８０体積％溶液は、消防法で危険物第４類のアルコール類危険物に該当するので、危険物貯蔵所に保管する等の管理が必要となる。
そこで、エタノール濃度を非危険物である６０質量％（約６８体積％、１５℃）未満のエタノール製剤とすることが望まれている。
【０００３】
エタノールは、８０体積％前後で優れた殺菌力を示すが、エタノール６０質量％溶液の殺菌力は８０体積％溶液に比べて弱く、エタノール濃度がさらに低下すると殺菌力は極端に低下する。こうした問題に対し、エタノール濃度を５０質量％以上６０質量％未満として、脂肪酸グリセリンエステル等の添加剤を含む、殺菌剤組成物（エタノール製剤組成物）が開発されている（例えば、特許文献１）。
特許文献１のエタノール製剤組成物によれば、食品、食品製造機器及び食品加工機器に対する殺菌効果の向上が図られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−１５０３６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、まな板等の調理器具は、水道水や食材に由来する水分で濡れた状態となっている。例えば、木製まな板の片面を水道水で洗い流すと、約１０ｇの水分が木製まな板に付着する。木製まな板上に０．５ｇのエタノール製剤組成物が均一に噴霧されるとすると、約２０倍に希釈されたことになる。エタノール製剤組成物が約２０倍に希釈されると、殺菌力が著しく低下する。そこで、水分が残留する調理器具や食器に対しても優れた殺菌力を示すエタノール製剤組成物が求められている。
【０００６】
加えて、肉汁等食材由来の有機物が付着する調理器具においては、ノロウイルス等のウイルス汚染防止が極めて重要である。殺ウイルス剤は有機物の存在によってその効果が低減する。そのため、有機物が存在しても優れた殺ウイルス効果を示すエタノール製剤組成物が求められている。
さらに、エタノール製剤組成物は、低温（例えば、５℃）時に沈殿物を生じる場合がある。エタノール製剤組成物に沈殿物が生じると、スプレーによるエタノール製剤組成物の噴霧が困難となる。冬場の厨房等、低温環境下でエタノール製剤組成物を取り扱うために、エタノール製剤組成物には、低温時に沈殿物が析出しないこと（低温時の液体安定性）が求められている。
【０００７】
そこで本発明は、低温時の液体安定性に優れ、希釈されても、殺菌力及び殺ウイルス力に優れるエタノール製剤組成物及びこれを充填したスプレー剤を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、鋭意検討を重ねた結果、特定の脂肪酸グリセリンエステルと特定の有機酸と特定の脂肪酸とを特定の質量比で混合することで、希釈されても、殺菌力及び殺ウイルス力に優れるエタノール製剤組成物を調製できることを見出した。
このエタノール製剤組成物は、低温時の液体安定性に優れ、スプレー剤として好適に用いられることを見出し、本発明に至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、以下の態様を有する。
［１］（Ａ）成分：エタノールと、（Ｂ）成分：（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分と、（Ｃ）成分：有機酸又はその塩と、（Ｄ）成分：（ｄ１）成分及び（ｄ２）成分から選択される１種以上と、を含有し、前記（ｂ１）成分がカプリン酸グリセリルであり、前記（ｂ２）成分がラウリン酸グリセリルであり、前記（ｄ１）成分が安息香酸、ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、アセチルサリチル酸及びそれらの塩から選択される１種以上であり、前記（ｄ２）成分がカプリン酸、ラウリン酸及びそれらの塩から選択される１種以上であり、前記（Ａ）成分の含有量が総質量に対して４０質量％以上６０質量％未満であり、前記（ｂ２）成分／前記（ｂ１）成分で表される質量比が０．０１以上０．３以下である、エタノール製剤組成物。
［２］前記（Ｂ）成分の含有量が総質量に対して０．１質量％以上１．０質量％以下である、［１］に記載のエタノール製剤組成物。
［３］前記（Ｃ）成分の含有量が総質量に対して１．０質量％以上５．０質量％以下である、［１］又は［２］に記載のエタノール製剤組成物。
［４］前記（Ｄ）成分の含有量が総質量に対して０．０１質量％以上０．３質量％以下である、［１］〜［３］のいずれかに記載のエタノール製剤組成物。
［５］（Ｅ）成分：硫酸、亜硫酸、チオ硫酸、亜ジチオン酸、ピロ硫酸、ペルオキソ二硫酸及びそれらの塩から選択される１種以上の化合物、をさらに含有する、［１］〜［４］のいずれかに記載のエタノール製剤組成物。
［６］２５℃におけるｐＨが２．０以上４．０以下である、［１］〜［５］のいずれかに記載のエタノール製剤組成物。
［７］消毒用、殺菌用、除菌用、抗菌用、殺ウイルス用又はウイルス除去用である、［１］〜［６］のいずれかに記載のエタノール製剤組成物。
［８］［１］〜［７］のいずれかに記載のエタノール製剤組成物をトリガーノズル付き容器に充填した、スプレー剤。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のエタノール製剤組成物によれば、低温時の液体安定性に優れ、希釈されても、殺菌力及び殺ウイルス力に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
［エタノール製剤組成物］
本発明のエタノール製剤組成物は、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分と、（Ｄ）成分とを含有する。
【００１２】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、エタノールである。
（Ａ）成分の含有量は、エタノール製剤組成物の総質量に対して、４０質量％以上６０質量％未満であり、５０質量％以上６０質量％未満が好ましい。（Ａ）成分の含有量が上記下限値以上であると、後述する（Ｂ）成分や（Ｄ）成分の液体安定性を向上し、かつ、殺菌力及び殺ウイルス力を向上しやすい。（Ａ）成分の含有量が上記上限値未満であると、エタノール製剤組成物を非危険物として取扱い可能となり、管理上好ましい。
【００１３】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、後述する（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分である。（Ｂ）成分は、グリセリンモノ脂肪酸エステルであり、グリセリン骨格のヒドロキシ基一つに脂肪酸がエステル結合した化合物である。（Ｂ）成分は、ポリグリセリン脂肪酸エステルを含まない。
本発明のエタノール製剤組成物は、（Ｂ）成分を含有することで、殺菌力及び殺ウイルス力に優れる。
【００１４】
（（ｂ１）成分）
（ｂ１）成分は、脂肪酸の炭素数が１０のカプリン酸グリセリル（デカン酸グリセリル、ＣＡＳ  Ｎｏ．２６４０２−２２−２、分子式Ｃ１３Ｈ２６Ｏ４）である。
（ｂ１）成分は、（ｂ２）成分よりも殺菌効果及び殺ウイルス効果に優れる。一方、（ｂ１）成分は、希釈により濃度が低下すると、殺菌効果及び殺ウイルス効果が低下しやすい。
【００１５】
（（ｂ２）成分）
（ｂ２）成分は、脂肪酸の炭素数が１２のラウリン酸グリセリル（ドデカン酸グリセリル、ＣＡＳ  Ｎｏ．１４２−１８−７、分子式Ｃ１５Ｈ３０Ｏ４）である。
（ｂ２）成分は、少量でも殺菌効果及び殺ウイルス効果が高いため、希釈により濃度が低下しても、殺菌効果及び殺ウイルス効果を発揮しやすい。
（Ｂ）成分として、脂肪酸の炭素数が１０の（ｂ１）成分と、脂肪酸の炭素数が１２の（ｂ２）成分とを両方含むことで、例えば、調理器具に付着する水道水等によって、エタノール製剤組成物が２０倍希釈された場合であっても、好ましい殺菌力及び殺ウイルス力を発揮できる。また、（ｂ１）成分と、（ｂ２）成分とを両方含むことで、少量の（Ｂ）成分でも殺菌力及び殺ウイルス力増強効果を発揮することから、エタノール製剤組成物の液体安定性の向上を図れる。
【００１６】
（Ｂ）成分の含有量は、エタノール製剤組成物の総質量に対して、０．１質量％以上１．０質量％以下が好ましく、０．１５質量％以上０．７質量％以下がより好ましく、０．２質量％以上０．６質量％以下がさらに好ましい。（Ｂ）成分の含有量が上記下限値以上であると、エタノール製剤組成物の殺菌力及び殺ウイルス力を向上しやすい。（Ｂ）成分の含有量が上記上限値以下であると、エタノール製剤組成物の低温時の液体安定性を向上しやすい。
【００１７】
（ｂ１）成分の含有量は、エタノール製剤組成物の総質量に対して、０．１質量％以上１．０質量％以下が好ましく、０．１５質量％以上０．７質量％以下がより好ましく、０．２質量％以上０．６質量％以下がさらに好ましい。（ｂ１）成分の含有量が上記数値範囲内であると、エタノール製剤組成物の殺菌力及び殺ウイルス力を向上しやすい。
（ｂ２）成分の含有量は、エタノール製剤組成物の総質量に対して、０．００１質量％以上０．０７質量％以下が好ましく、０．００５質量％以上０．０５質量％以下がより好ましく、０．０１質量％以上０．０３質量％以下がさらに好ましい。（ｂ２）成分の含有量が上記数値範囲内であると、エタノール製剤組成物の殺菌力及び殺ウイルス力を向上しやすい。加えて、（ｂ２）成分の含有量が上記数値範囲内であると、エタノール製剤組成物の泡立ちを抑制でき、低温時の液体安定性を向上しやすい。
【００１８】
（ｂ２）成分／（ｂ１）成分で表される質量比（以下、「ｂ２／ｂ１比」ともいう。）は、０．０１以上０．３以下であり、０．０３以上０．２以下が好ましく、０．０５以上０．１以下がより好ましい。ｂ２／ｂ１比が上記下限値以上であると、エタノール製剤組成物の殺菌力及び殺ウイルス力を向上しやすい。ｂ２／ｂ１比が上記上限値以下であると、エタノール製剤組成物の泡立ちを抑制でき、低温時の液体安定性を向上しやすい。
【００１９】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、有機酸又はその塩である。本発明のエタノール製剤組成物は、（Ｃ）成分を含有することで、殺菌力及び殺ウイルス力を向上しやすい。
（Ｃ）成分としては、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、ソルビン酸、グルコン酸又はそれらの塩等が挙げられる。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。（Ｃ）成分としては、エタノール製剤組成物を希釈しても殺菌力及び殺ウイルス力を維持しやすい観点から、クエン酸、リンゴ酸、乳酸又はそれらの塩が好ましく、クエン酸、リンゴ酸又はそれらの塩がより好ましく、エタノール製剤組成物を希釈してもｐＨを維持しやすい観点から、クエン酸又はその塩がさらに好ましい。
【００２０】
（Ｃ）成分の含有量は、エタノール製剤組成物の総質量に対して、１．０質量％以上５．０質量％以下が好ましく、１．０質量％以上４．０質量％以下がより好ましく、２．０質量％以上３．０質量％以下がさらに好ましい。（Ｃ）成分の含有量が上記下限値以上であると、エタノール製剤組成物の殺菌力及び殺ウイルス力を向上しやすい。（Ｃ）成分の含有量が上記上限値以下であると、エタノール製剤組成物の低温時の液体安定性を向上しやすい。
【００２１】
＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ）成分は、（ｄ１）成分及び（ｄ２）成分から選択される１種以上である。本発明のエタノール製剤組成物は、（Ｄ）成分を含有することで、殺菌力及び殺ウイルス力を向上しやすい。
【００２２】
（（ｄ１）成分）
（ｄ１）成分は、安息香酸、ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、アセチルサリチル酸及びそれらの塩から選択される１種以上である。（ｄ１）成分における塩としては、（Ｃ）成分における塩と同様の塩等が挙げられる。（ｄ１）成分としては、殺菌力及び殺ウイルス力に優れ、安全性が高い観点から、安息香酸又はその塩が好ましい。（ｄ１）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２３】
（（ｄ２）成分）
（ｄ２）成分は、カプリン酸、ラウリン酸及びそれらの塩から選択される１種以上である。（ｄ２）成分における塩としては、（Ｃ）成分における塩と同様の塩等が挙げられる。（ｄ２）成分は、エタノール製剤組成物のｐＨが４．０以下で、殺菌力及び殺ウイルス力をより向上しやすい。（ｄ２）成分としては、殺菌力及び殺ウイルス力に優れる観点から、ラウリン酸又はその塩が好ましい。（ｄ２）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２４】
（Ｄ）成分の含有量は、エタノール製剤組成物の総質量に対して、０．０１質量％以上０．３質量％以下が好ましく、０．０３質量％以上０．２質量％以下がより好ましく、０．０５質量％以上０．１質量％以下がさらに好ましい。（Ｄ）成分の含有量が上記下限値以上であると、エタノール製剤組成物の殺菌力及び殺ウイルス力を向上しやすい。（Ｄ）成分の含有量が上記上限値以下であると、エタノール製剤組成物の液体安定性を向上しやすい。（Ｄ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２５】
＜任意成分＞
本発明のエタノール製剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分以外の任意成分を含有してもよい。
任意成分としては、例えば、（Ｅ）成分、ｐＨ調整剤、水等が挙げられる。
【００２６】
（（Ｅ）成分）
（Ｅ）成分は、硫酸（Ｈ２ＳＯ４）、亜硫酸（Ｈ２ＳＯ３）、チオ硫酸（Ｈ２Ｓ２Ｏ３）、亜ジチオン酸（Ｈ２Ｓ２Ｏ４）、ピロ硫酸（Ｈ２Ｓ２Ｏ７）、ペルオキソ二硫酸（Ｈ２Ｓ２Ｏ８）及びそれらの塩から選択される１種以上の化合物である。すなわち、（Ｅ）成分は、硫黄原子を含む２価の陰イオンを放出する化合物である。硫黄原子を含む２価の陰イオンとしては、硫酸イオン（ＳＯ４２−）、亜硫酸イオン（ＳＯ３２−）、チオ硫酸イオン（Ｓ２Ｏ３２−）、亜ジチオン酸イオン（Ｓ２Ｏ４２−）、ピロ硫酸イオン（Ｓ２Ｏ７２−）、ペルオキソ二硫酸イオン（Ｓ２Ｏ８２−）等が挙げられる。
本発明のエタノール製剤組成物は、（Ｅ）成分を含有することで、殺ウイルス力をより向上しやすい。（Ｅ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
（Ｅ）成分は、１価の陽イオンを放出する化合物であることが好ましい。放出される陽イオンが１価、２価、３価のうち、１価の場合が殺ウイルス力に最も優れる。１価の陽イオンとしては、例えば、水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、ルビジウムイオン、セシウムイオン等が挙げられる。コスト及び入手しやすさの観点から、１価の陽イオンとしては、水素イオン、ナトリウムイオンが好ましく、ｐＨを調整しやすい観点から、ナトリウムイオンがより好ましい。
【００２８】
（Ｅ）成分としては、より具体的には、硫酸、硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、亜ジチオン酸ナトリウム、ピロ硫酸ナトリウム、ペルオキソ二硫酸ナトリウム又はそれらの水和物が好ましく、硫酸、硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム又はそれらの水和物がより好ましく、硫酸、硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム又はそれらの水和物がさらに好ましく、硫酸ナトリウム又はその水和物が特に好ましい。
【００２９】
エタノール製剤組成物が（Ｅ）成分を含有する場合、（Ｅ）成分の含有量は、エタノール製剤組成物の総質量に対して、０．０１質量％以上０．５質量％以下が好ましく、０．０２質量％以上０．２質量％以下がより好ましい。（Ｅ）成分の含有量が上記下限値以上であると、エタノール製剤組成物の殺ウイルス力をより向上しやすい。（Ｅ）成分の含有量が上記上限値以下であると、エタノール製剤組成物の低温時の液体安定性をより向上しやすい。
【００３０】
（ｐＨ調整剤）
ｐＨ調整剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸、リン酸一水素塩、リン酸二水素塩等が挙げられる。また、（Ｃ）成分をｐＨ調整剤としてもよい。
エタノール製剤組成物が（Ｃ）成分以外のｐＨ調整剤を含有する場合、（Ｃ）成分以外のｐＨ調整剤の含有量は、エタノール製剤組成物の総質量に対して、０．０１質量％以上２．０質量％以下が好ましい。ｐＨ調整剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
（水）
エタノール製剤組成物は、水を含有することが好ましい。水の含有量は、エタノール製剤組成物の総質量に対して、３０質量％以上６０質量％以下が好ましく、４０質量％以上５０質量％以下がより好ましい。水の含有量が上記下限値以上であると、エタノール製剤組成物の低温時の液体安定性をより向上しやすい。水の含有量が上記上限値以下であると、エタノール製剤組成物の殺菌力及び殺ウイルス力をより向上しやすい。
【００３２】
なお、本発明のエタノール製剤組成物を構成する成分の合計量は、１００質量％を超えない。
【００３３】
・ｐＨ
エタノール製剤組成物の２５℃におけるｐＨは、２．０以上４．０以下が好ましく、３．０以上４．０以下がより好ましく、３．０以上３．５以下がさらに好ましい。エタノール製剤組成物の２５℃におけるｐＨが上記下限値以上であると、エタノール製剤組成物を使用する者の安全性を確保しやすい。エタノール製剤組成物の２５℃におけるｐＨが上記上限値以下であると、エタノール製剤組成物の殺菌力及び殺ウイルス力をより向上しやすい。加えて、エタノール製剤組成物の２５℃におけるｐＨが上記上限値以下であると、エタノール製剤組成物の低温時の液体安定性をより向上しやすい。
エタノール製剤組成物の２５℃におけるｐＨは、ｐＨ調整剤の種類や含有量により調整できる。
なお、本明細書におけるｐＨは、測定対象を２５℃とし、ｐＨメーター（製品名：ＨＭ−３０Ｇ、東亜ディーケーケー（株）製）により測定される値を意味する。
【００３４】
＜エタノール製剤組成物の製造方法＞
本発明のエタノール製剤組成物は、例えば、（Ａ）〜（Ｄ）成分と、必要に応じて任意成分を（Ａ）成分の含有量が総質量に対して６０質量％未満になるように混合し、必要に応じて所定のｐＨになるように調整することによって製造できる。
本発明のエタノール製剤組成物を容器に入れることで、容器入り製品が得られる。
本発明のエタノール製剤組成物をトリガーノズル付き容器（以下、「スプレー容器」ともいう。）に充填することで、スプレー剤が得られる。
【００３５】
エタノール製剤組成物を入れる容器としては、持ち運びに便利であることから、密封可能な０．１〜２０Ｌの容器が好ましい。
容器の材料としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）等が挙げられる。容器の材料は、エタノール製剤組成物の原液又はその希釈溶液の残分を目視できる観点から、透明性の高いＰＥＴが好ましい。
【００３６】
本発明のエタノール製剤組成物は、スプレー容器に充填して、スプレー剤とすることが好ましい。スプレー剤とすることで、適用対象物の消毒、殺菌、除菌、抗菌、殺ウイルス、ウイルス除去、洗浄等を簡便に行うことができる。適用対象物については後述する。
【００３７】
スプレー容器としては、持ち運びに便利であることから、密封可能な０．１〜２Ｌのスプレー容器が好ましい。
スプレー容器の材料としては、ＰＥＴ、ＰＰ、ＰＥ等が挙げられる。スプレー容器の材料は、エタノール製剤組成物の原液又はその希釈溶液の残分を目視できる観点から、透明性の高いＰＥＴが好ましい。スプレー容器の材料として透明性の高いＰＥＴを用いることで、トリガーを操作して噴霧が困難となった場合に、その原因が原液又はその希釈溶液の残量の低下によるものなのか、沈殿物等の生成によるものなのかを的確に判断できる。
トリガーノズルとしては、特に限定されないが、例えば、キャニヨン（株）製のＣＨＳ−５ＡＮやＴ９５等が挙げられる。
【００３８】
＜エタノール製剤組成物の使用方法＞
エタノール製剤組成物の使用方法としては、例えば、本発明のエタノール製剤組成物の原液又はその希釈溶液を容器に入れ、その一部を適用対象物に滴下、塗布、噴霧等して接触させる方法が挙げられる。また、本発明のエタノール製剤組成物の原液又はその希釈溶液に適用対象物を浸漬してもよい。
適用対象物としては、食材、食品、調理器具、調理台、食品の保管場所、ドアノブ、食品工場のライン、手指、身体、グローブ、作業着、靴等が挙げられる。
エタノール製剤組成物の用途としては、適用対象物の消毒、殺菌、除菌、抗菌、殺ウイルス、ウイルス除去、洗浄に用いることができる。エタノール製剤組成物は、食材に練り込んで使用してもよい。
本発明のエタノール製剤組成物は、希釈されても、殺菌力及び殺ウイルス力に優れることから、消毒用、殺菌用、除菌用、抗菌用、殺ウイルス用又はウイルス除去用に用いることが好ましい。
【００３９】
本発明のエタノール製剤組成物は、水道水等で希釈して用いることもできる。本発明のエタノール製剤組成物の原液を希釈する場合、希釈倍率（原液に対する希釈溶液の体積）は、２〜４０倍が好ましく、５〜３０倍がより好ましく、１０〜２０倍がさらに好ましい。希釈倍率が上記下限値以上であると、水分が残留する調理器具や食器への利用に有用であり、加えて、製造コストの面で優れる。希釈倍率が上記上限値以下であると、殺菌力及び殺ウイルス力を維持しやすい。
【００４０】
スプレー剤の用途としては、適用対象物の消毒、殺菌、除菌、抗菌、殺ウイルス、ウイルス除去、洗浄等が挙げられる。
スプレー剤は、適用対象物に噴霧することにより使用できる。スプレー剤を噴霧する適用対象物としては、調理器具、食品の保管場所、ドアノブ、手指、グローブが好ましい。食品の保管場所としては、冷蔵庫の内部、冷蔵庫の扉の取っ手等が挙げられる。
スプレー剤の一回当たりの噴霧量は、０．３〜２．０ｍＬが好ましく、０．５〜１．５ｍＬがより好ましく、０．７〜１．０ｍＬがさらに好ましい。スプレー剤の一回当たりの噴霧量が上記下限値以上であると、充分な殺菌効果、殺ウイルス効果が得られやすく、対象物への噴霧回数を低減しやすい。スプレー剤の一回当たりの噴霧量が上記上限値以下であると、トリガーの操作を容易にしやすい。
【実施例】
【００４１】
以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。
各実施例及び比較例で使用した原料、調製方法、測定方法、評価方法は、以下の通りである。
【００４２】
［使用原料］
＜（Ａ）成分＞
エタノール：エタノール（９９．５）（特級）、純正化学（株）製。
【００４３】
＜（Ｂ）成分＞
（（ｂ１）成分）
Ｃ１０−Ｍ１：カプリン酸グリセリル、ポエムＭ−２００（商品名）、理研ビタミン（株）製。
（（ｂ２）成分）
Ｃ１２−Ｍ１：ラウリン酸グリセリル、ポエムＭ−３００（商品名）、理研ビタミン（株）製。
（（ｂ’）成分（（Ｂ）成分の比較品））
Ｃ８−Ｍ１：カプリル酸グリセリル、ポエムＭ−１００（商品名）、理研ビタミン（株）製。
Ｃ１４−Ｍ１：ミリスチン酸グリセリル、ＮＩＫＫＯＬ  ＭＧＭ（商品名）、日光ケミカルズ（株）製。
【００４４】
＜（Ｃ）成分＞
クエン酸：クエン酸、純正化学（株）製。
乳酸：乳酸、純正化学（株）製。
【００４５】
＜（Ｄ）成分＞
（（ｄ１）成分）
安息香酸：安息香酸、東京化成工業（株）製。
サリチル酸：サリチル酸、東京化成工業（株）製。
アセチルサリチル酸：アセチルサリチル酸、東京化成工業（株）製。
ヒドロキシ安息香酸：４−ヒドロキシ安息香酸、東京化成工業（株）製。
（（ｄ２）成分）
カプリン酸：デカン酸、東京化成工業（株）製。
ラウリン酸：ドデカン酸、東京化成工業（株）製。
【００４６】
＜任意成分＞
（（Ｅ）成分）
硫酸ナトリウム：硫酸ナトリウム（無水）、純正化学（株）製。
亜硫酸ナトリウム：亜硫酸ナトリウム、関東化学（株）製。
硫酸マグネシウム：硫酸マグネシウム、関東化学（株）製。
（ｐＨ調整剤）
水酸化ナトリウム：０．１Ｎ水酸化ナトリウム（滴定用）、又は、１０Ｎ水酸化ナトリウム（滴定用）、いずれも純正化学（株）製。
塩酸：０．１Ｎ塩酸（滴定用）、純正化学（株）製。
（水）
水：イオン交換水。
【００４７】
［実施例１〜２３、比較例１〜８］
＜エタノール製剤組成物の調製＞
表１〜３に示す組成に従い、水に、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分を添加し、混合した後、ｐＨ調整剤でｐＨを表中の値に調整して、実施例１〜２３、比較例１〜８のエタノール製剤組成物を得た。
表中の配合量の単位は、「質量％」であり、いずれの成分も純分換算量を示す。
表中の「−」は、その成分が配合されていないことを示す。
表中の「適量」は、各例のエタノール製剤組成物のｐＨを表中の値にするのに要したｐＨ調整剤の量である。
表中の「バランス」は、エタノール製剤組成物に含まれる全配合成分の合計の配合量が１００ｇとなるように水が配合されていることを示す。なお、比較例８は、１００質量％の水である。
【００４８】
＜まな板に付着した水分量の測定＞
木製まな板（縦幅２１ｃｍ×横幅４２ｃｍ×高さ２．７ｃｍ）の片面を水道水で洗い流し、洗い流す前の乾燥質量１１７２ｇに対する増加質量を測定したところ、増加質量は１０ｇであった。
【００４９】
＜スプレー剤の噴霧評価＞
実施例１のエタノール製剤組成物をＰＥＴ製の容器（１．１Ｌ）に入れ、トリガーノズルＣＨＳ−５ＡＮ又はＴ９５（いずれもキャニヨン（株）製）を取り付けて、スプレー剤とし、噴霧を行った。
各々のトリガーノズルを用いて１回の噴霧量を１．０〜１．２ｍＬとすると、木製まな板（縦幅２１ｃｍ×横幅４２ｃｍ×高さ２．７ｃｍ）の全体にエタノール製剤組成物を噴霧することができた。このときの木製まな板の増加質量を測定したところ、増加質量は０．５ｇであった。
各例のエタノール製剤組成物を上記のＰＥＴ製の容器に入れ、上記トリガーノズルを取り付けて、スプレー剤とし、同様に噴霧を行った。
比較例３、４、５、７を除く各例のスプレー剤では、トリガーノズルの噴霧口からの液だれは認められなかった。比較例３のスプレー剤では、噴霧の方向が偏り、噴霧が止まる場合が生じた。比較例４、５、７のスプレー剤では、噴霧が止まる場合に加えて、液だれが生じて取り扱いが困難であった。
【００５０】
＜殺菌力の評価＞
大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ  ＮＢＲＣ３９７２）をＳＣＤ寒天培地（ダイゴ、日本製薬（株）製）に接種し、３７℃で２４時間培養した。生育したコロニーを１白金耳取り、ＳＣＤ寒天培地に再度接種して３７℃で２４時間培養した。生育したコロニーを白金耳で採取して滅菌水に懸濁し、１００倍に希釈した時の濁度（Ａ６６０ｎｍ）が０．３となるように滅菌水を新たに添加して菌液を調製した。各例のエタノール製剤組成物を水で２０倍に希釈した試料溶液１０ｍＬを試験管に添加して２０℃に保温した。この試験管に菌液を０．０１ｍＬ添加して３０秒間反応し、反応後の試料溶液０．３ｍＬをＳＣＤＬＰ培地（ダイゴ、日本製薬（株）製）２．７ｍＬに添加し、同様の操作を繰り返して希釈液を得た。各希釈液１ｍＬを滅菌シャーレに添加し、そこに４７℃で溶解したＳＣＤ寒天培地を加えて混釈し、３７℃で２４時間培養し、生育したコロニー数を測定して生菌数に換算した（ｌｏｇ  ＣＦＵ／ｍＬ）。生菌数が少ないほど、殺菌力に優れる。結果を表１〜２に示す。
表中、「＜１．０」は、生菌数が１．０（ｌｏｇ  ＣＦＵ／ｍＬ）未満であったことを示す。
表中、「＞７．０」は、生菌数が７．０（ｌｏｇ  ＣＦＵ／ｍＬ）超であったことを示す。
【００５１】
＜殺ウイルス力の評価＞
ウシ胎児血清（シグマハイクロン社、ＦＢＳ）１０体積％及びペニシリンストレプトマイシン溶液（シグマ社）１体積％を含むＲｏｓｗｅｌｌ  Ｐａｒｋ  Ｍｅｍｏｒｉａｌ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ  １６４０培地（シグマ社、以下「ＲＰＭＩ  １６４０培地」ともいう。）をＴ−７５フラスコ（イワキ社）に１５ｍＬ添加した。このＲＰＭＩ  １６４０培地にネコ腎細胞（ＡＴＣＣ  ＣＣＬ−９４）を播種して３７℃、炭酸ガス５体積％濃度の雰囲気で培養した。９６穴マイクロプレート（イワキ社）について、各ウェルにＲＰＭＩ  １６４０培地を０．１ｍＬ添加して、ネコ腎細胞を播種して、Ｔ−７５フラスコの場合と同様に培養した。Ｔ−７５フラスコで生育したネコ腎細胞にネコカリシウイルス（ＡＴＣＣ  ＶＲ−７８２）を感染させて２４時間培養して、培養液を得た。この培養液を３０００ｒｐｍで５分間の遠心分離を行い、上清に肉エキス（ナカライテクス社）１０質量％溶液を同量加えて、ウイルス液とした。
各例のエタノール製剤組成物を水で２０倍に希釈した試料溶液０．９ｍＬに上記ウイルス液を０．１ｍＬ添加して、２５℃、１０秒放置した。その後、Ｅａｇｌｅ'ｓ  Ｍｉｎｉｍａｌ  Ｅｓｓｅｎｔｉａｌ  Ｍｅｄｉｕｍ（シグマ社、ＥＭＥＭ培地）で１０倍ずつ順次希釈した。９６穴マイクロプレートで生育したネコ腎細胞をＥＭＥＭ培地で洗浄し、希釈した反応液を０．１ｍＬ添加して３７℃、炭酸ガス５体積％濃度の雰囲気で１時間培養した。１時間培養後の反応液にウシ胎児血清０．２体積％及びペニシリンストレプトマイシン溶液１体積％を含むＥＭＥＭ培地を０．１ｍＬ添加し、３７℃、炭酸ガス５体積％濃度の雰囲気で３日間培養した。３日間培養後の細胞の変性を顕微鏡で観察してウイルス感染の有無を判断し、ＴＣＩＤ５０法にて感染価（ｌｏｇ  ＴＣＩＤ５０）を求めた。なお、ＴＣＩＤ５０法とは、ウイルスに感染すると細胞の形状が変化する現象（細胞変性）を利用したウイルス量の測定法で、「感染価」は、５０％の細胞に感染するウイルス量を意味する。感染価が小さいほど、殺ウイルス力に優れる。結果を表３に示す。
表中、「＜２．０」は、感染価が２．０（ｌｏｇ  ＴＣＩＤ５０）未満であったことを示す。
【００５２】
＜低温時の液体安定性の評価＞
容積１００ｍＬのガラス瓶に、各例のエタノール製剤組成物を入れて密封し、５℃の環境下で２４時間保管した。２４時間保管後の各例のエタノール製剤組成物の外観を目視で観察した。下記評価基準に基づいて、低温時の液体安定性を評価した。「○」又は「△」を合格とした。結果を表１〜３に示す。
なお、表中、比較例８の「−」は、低温時の液体安定性の評価を行わなかったことを示す。
《評価基準》
○：透明だった。
△：わずかに白濁したが、沈殿物は認められなかった。
×：沈殿物が析出した。
【００５３】
【表１】
2020040889.tif 000002
【００５４】
【表２】
2020040889.tif 000003
【００５５】
【表３】
2020040889.tif 000004
【００５６】
表１〜２に示すように、本発明を適用した実施例１〜１７は、生菌数が４．８（ｌｏｇ  ＣＦＵ／ｍＬ）以下で、殺菌力に優れることが分かった。加えて、実施例１〜１７は、低温時の液体安定性が「○」又は「△」で、低温時の液体安定性に優れることが分かった。
（Ｄ）成分を含有しない比較例１は、生菌数が６．１（ｌｏｇ  ＣＦＵ／ｍＬ）で、殺菌力に劣っていた。（Ｃ）成分を含有しない比較例２は、生菌数が７．０（ｌｏｇ  ＣＦＵ／ｍＬ）超で、殺菌力に劣っていた。（Ａ）成分の含有量が本発明の範囲外である比較例３〜４は、低温時の液体安定性が「×」だった。（ｂ２）成分の代わりにミリスチン酸グリセリルを用いた比較例５は、低温時の液体安定性が「×」だった。（ｂ１）成分の代わりにカプリル酸グリセリルを用いた比較例６は、生菌数が７．０（ｌｏｇ  ＣＦＵ／ｍＬ）超で、殺菌力に劣っていた。（ｂ２）／（ｂ１）比が本発明の範囲外である比較例７は、低温時の液体安定性が「×」だった。（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有しない比較例８（水）は、生菌数が７．０（ｌｏｇ  ＣＦＵ／ｍＬ）超で、殺菌力に劣っていた。
【００５７】
表３に示すように、本発明を適用した実施例１、１８〜２３は、感染価が３．８（ｌｏｇ  ＴＣＩＤ５０）以下で、殺ウイルス力に優れることが分かった。加えて、実施例１８〜２３は、低温時の液体安定性が「○」又は「△」で、低温時の液体安定性に優れることが分かった。
一方、（Ｄ）成分を含有しない比較例１は、感染価が４．３（ｌｏｇ  ＴＣＩＤ５０）で、殺ウイルス力に劣っていた。（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有しない比較例８（水）は、感染価が７．０（ｌｏｇ  ＴＣＩＤ５０）で、殺ウイルス力に劣っていた。
【００５８】
これらの結果から、本発明のエタノール製剤組成物によれば、低温時の液体安定性に優れ、希釈されても、殺菌力及び殺ウイルス力に優れることが分かった。