(57)【要約】【課題】ケーブル状等に成型されたエラストマー成型部材の絡まりおよびブロッキングを改善し、均一性および取り扱い作業性に優れ、かつ、その表面からの固体潤滑剤の飛散等の問題を生じないエラストマー成型部材を提供する【解決手段】エラストマー成型部材上に、固形潤滑剤と、水溶性有機ポリマーと予混合した粘土鉱物又は合成粘土鉱物からなる増粘剤と、バインダー（前記水溶性有機ポリマーを当該バインダーとしてもよい）とを含む水性塗膜組成物を塗布し、水が除去されることで固化してなる、潤滑性および耐ブロッキング性の塗膜を有する積層体、およびエラストマー成型部材上に当該水性塗膜組成物を塗布する工程を含む、絡まり防止方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エラストマー成型部材上に、固形潤滑剤と、水溶性有機ポリマーと予混合した粘土鉱物からなる増粘剤と、バインダー（前記水溶性有機ポリマーを当該バインダーとしてもよい）とを含む水性塗膜組成物を塗布し、水が除去されることで固化してなる、潤滑性および耐ブロッキング性の塗膜を有する積層体。
【請求項２】
前記のエラストマー成型部材が、任意で芯材を有してもよいケーブル状部材である、請求項１に記載の積層体。
【請求項３】
前記のエラストマー成型部材が、任意で芯材を有してもよいシリコーンエラストマーからなるケーブル状部材である、請求項１または請求項２に記載の積層体。
【請求項４】
前記の水性塗膜組成物が、５０〜９５重量％の前記固形潤滑剤と、２〜１５重量％の前記増粘剤と、最高４５重量％までのバインダーとを含む乾燥塗膜を形成する水性塗膜組成物であり、
前記固形潤滑剤が、マイカ、タルク、カオリナイト、セリサイトおよびクロライトから選ばれる１種類以上であり、
前記増粘剤が、前記増粘剤の２重量％水性分散液の粘度が少なくとも１０００ｍＰａ・ｓであるような増粘性を有する、サポナイト、ベントナイト又はモンモリロナイトであることを特徴とする、請求項１に記載の積層体。
【請求項５】
前記の水溶性有機ポリマーが、ポリアクリル酸ナトリウム又はポリメタクリル酸ナトリウムである、請求項１に記載の積層体。
【請求項６】
前記の水性塗膜組成物を構成しない固形潤滑剤またはその水系分散物からなる表面付着物を実質的に有しないことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項７】
硬化性エラストマー組成物を硬化させてなるエラストマー成型部材上に、固形潤滑剤と、水溶性有機ポリマーと予混合した粘土鉱物又は合成粘土鉱物からなる増粘剤と、バインダー（前記水溶性有機ポリマーを当該バインダーとしてもよい）とを含む水性塗膜組成物を塗布し、潤滑性および耐ブロッキング性の塗膜を形成させることを特徴とする、エラストマー成型部材の絡まり防止方法。
【請求項８】
前記の硬化性エラストマー組成物が硬化性シリコーンエラストマー組成物であり、エラストマー成型部材が任意で芯材を有してもよいケーブル状部材である、請求項７に記載のエラストマー成型部材の絡まり防止方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ケーブル状等に成型されたエラストマー成型部材上に潤滑性および耐ブロッキング性の塗膜を設けてなる積層体に関するものであり、かつ、当該塗膜を使用することによるエラストマー成型部材の絡まり防止方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
シリコーンエラストマーをはじめとする各種エラストマーからなる成型部材は、電力ケーブル、コネクションシール、スパークプラグ等の被覆層や保護層等として広く使用されている。特に架橋性シリコーンエラストマー組成物を用いるシリコーンエラストマーは、射出成形、圧縮成形、押出し法、カレンダー加工、流し込みなどによって容易に所望の成型物を作製することができ、かつ、強度、絶縁性、耐熱性および耐寒性に優れるため、各種ケーブル状の成型部材としてその用途が拡大している。
【０００３】
これらの各種エラストマーからなる成型部材、特にケーブル状部材は、その表面摩擦抵抗が大きく、かつ、互いに付着しやすいため、当該成型部材同士が意図せずに密着して絡まりあい、取り扱い作業性が低下する場合がある。中でも、電力ケーブルやチューブに代表されるような長く細いケーブル状成型部材は、巻き取った状態で保管乃至使用することが通例であるが、これらのケーブル状部材の表面において絡まりが生じると、取り扱い作業性、特に作業効率の低下やケーブル状部材の破損等の原因となるため、好ましくない。
【０００４】
ケーブル状部材等のエラストマーからなる成型部材の表面付着性を低減する目的で、特許文献１において固体状の潤滑剤(タルク)を水性分散液の形態でエラストマー表面に噴霧して二次硬化させ、その表面付着性を改善し、絡まりを防止する方法が提案されている。しかしながら、固体状の潤滑剤(タルク)を表面に付着させた場合、当該吸着が主として物理的な吸着であるため、製造時または使用時に固体状の潤滑剤からなる粉塵が飛散して作業環境に悪影響を与える場合がある。さらに、タルク等の固体状の潤滑剤を塗布する場合、その表面に均一な潤滑層を形成することができず、特に複雑な形状のエラストマー成型部材に対しては十分な潤滑性および耐ブロッキング性を実現できない場合がある。
【０００５】
一方、本件出願人らは、特許文献２においてエラストマー下地塗りによって被覆されたエアバッグ及びエアバッグファブリック上に、該表面の摩擦を低減するべく設計された減摩性塗膜を形成することを提案しており、当該減摩性塗膜を使用することで、被覆されたファブリック表面のブロッキングを抑制することを提案している。しかしながら、特許文献２においては、エラストマー成型物の表面、特に、任意で芯材を設けてもよい長く細いケーブル状のエラストマー成型部材の表面にこれらの塗膜を形成すること、および、その技術的効果について記載されていない。また、特許文献３には、難燃性シリコーンゴムワイヤおよびケーブル被覆組成物が提案されているが、当該成型部材の表面処理については何ら記載も示唆もなされていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】中国特許公開公報１０９６５１６４０号
【特許文献２】特表２０１３−５１６５２２号公報（特許第５８４４７４２号）
【特許文献３】特表２００２−５３６５０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記課題を解決すべくなされたものであり、ケーブル状等に成型されたエラストマー成型部材の絡まりおよびブロッキングを改善し、取り扱い作業性に優れ、かつ、製造時または使用時にその表面からの固体潤滑剤の飛散に伴う問題を生じ難いエラストマー成型部材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決すべく、本発明者らは鋭意検討の結果、エラストマー成型部材上に、固形潤滑剤と、水溶性有機ポリマーと予混合した粘土鉱物又は合成粘土鉱物からなる増粘剤と、バインダー（前記水溶性有機ポリマーを当該バインダーとしてもよい）とを含む水性塗膜組成物から水を除去してなる、潤滑性および耐ブロッキング性の塗膜を有する積層体により上記課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。
【０００９】
すなわち、本発明の目的は、以下の積層体により達成される。
[１]エラストマー成型部材上に、固形潤滑剤と、水溶性有機ポリマーと予混合した粘土鉱物からなる増粘剤と、バインダー（前記水溶性有機ポリマーを当該バインダーとしてもよい）とを含む水性塗膜組成物を塗布し、水が除去されることで固化してなる、潤滑性および耐ブロッキング性の塗膜を有する積層体。
[２]前記のエラストマー成型部材が、任意で芯材を有してもよいケーブル状部材である、[１]に記載の積層体。
[３]前記のエラストマー成型部材が、任意で芯材を有してもよいシリコーンエラストマーからなるケーブル状部材である、[１]または[２]に記載の積層体。
[４]前記の水性塗膜組成物が、５０〜９５重量％の前記固形潤滑剤と、２〜１５重量％の前記増粘剤と、最高４５重量％までのバインダーとを含む乾燥塗膜を形成する水性塗膜組成物であり、
前記固形潤滑剤が、マイカ、タルク、カオリナイト、セリサイトおよびクロライトから選ばれる１種類以上であり、
前記増粘剤が、前記増粘剤の２重量％水性分散液の粘度が少なくとも１０００ｍＰａ・ｓであるような増粘性を有する、サポナイト、ベントナイト又はモンモリロナイトであることを特徴とする、[１]に記載の積層体。
[５]前記の水溶性有機ポリマーが、ポリアクリル酸ナトリウム又はポリメタクリル酸ナトリウムである、[１]に記載の積層体。
[６]前記の水性塗膜組成物を構成しない固形潤滑剤またはその水系分散物からなる表面付着物を実質的に有しないことを特徴とする、[１]〜[５]のいずれか１項に記載の積層体。
【００１０】
同様に、本発明の目的は、以下のエラストマー成型部材の絡まり防止方法により、好適に達成される。
[７]硬化性エラストマー組成物を硬化させてなるエラストマー成型部材上に、固形潤滑剤と、水溶性有機ポリマーと予混合した粘土鉱物からなる増粘剤と、バインダー（前記水溶性有機ポリマーを当該バインダーとしてもよい）とを含む水性塗膜組成物を塗布し、潤滑性および耐ブロッキング性の塗膜を形成させることを特徴とする、エラストマー成型部材の絡まり防止方法。
[８]前記の硬化性エラストマー組成物が硬化性シリコーンエラストマー組成物であり、エラストマー成型部材が任意で芯材を有してもよいケーブル状部材である、[７]に記載のエラストマー成型部材の絡まり防止方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明に係る水性塗膜組成物エラストマー成型部材上に塗布し、水が除去されることで固化してなる、潤滑性および耐ブロッキング性の塗膜を使用することで、ケーブル状等に成型されたエラストマー成型部材の絡まりおよびブロッキングを改善し、取り扱い作業性に優れ、かつ、製造時または使用時に、その表面からの固体潤滑剤の飛散等の問題を生じ難いエラストマー成型部材を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明にかかる積層体およびその製造方法について、詳細に説明する。
【００１３】
本発明に係る積層体は、エラストマー成型部材上に、固形潤滑剤と、水溶性有機ポリマーと予混合した粘土鉱物からなる増粘剤と、バインダー（前記水溶性有機ポリマーを当該バインダーとしてもよい）とを含む水性塗膜組成物を塗布し、当該組成物から水が除去されることで固化してなる、潤滑性および耐ブロッキング性の塗膜を有することを特徴とする。当該塗膜は、いわゆる乾燥皮膜であり、エラストマー成型部材上における組成物の乾燥により固化して成型部材上に塗膜を形成する。水の除去は、自然乾燥でもよく、任意で加熱／送風を伴う乾燥操作または乾固操作であってもよい。なお、本発明に係る塗膜は、固形潤滑剤を皮膜中に強固に担持するため、固体潤滑剤の飛散が生じ難いという利点をさらに有する。
【００１４】
エラストマー成型部材は、架橋反応等の硬化反応によりエラストマーを形成する硬化性エラストマー組成物を硬化させてなるエラストマー成型部材であり、絶縁性／導電性の芯材を備えてもよく、いわゆるチューブのように内部が空洞になった成型物であってもよく、特に制限されるものではない。好適には、本発明に係るエラストマー成型部材は、任意で芯材を有してもよいケーブル状部材であり、電線、電力ケーブル、工業用／医療用チューブなどが例示される。なお、芯材は、電線、電力ケーブル等の場合、導体のほか、ＣＶケーブルに代表されるように、導体を絶縁性の被覆材で被覆した芯材であってもよく、押出成形等で、当該芯材をエラストマー成型部材で被覆したケーブル状部材であってよく、かつ、好ましい。また、本発明に係るエラストマー成型部材は、電力ケーブルの終端接続部又は中間接続部における、導電部と絶縁部の間に設けられる電界緩和層であってもよく、かつ好ましい。本発明の潤滑性および耐ブロッキング性の塗膜は、均一かつ基材に対する追従性に優れるので、ケーブル状の成型部材においては絡まりを防止できるほか、固体潤滑剤(シリカ等)の塗布と異なり、複雑な形状を有する成型部材全体に塗膜を形成し、その取り扱い作業性（差し込みや接続配置）などを改善することも可能である。
【００１５】
エラストマーの種類は、特に制限されるものではないが、クロロプロピレンゴム、クロロスチレン化ポリエチレンゴム、テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合体等の含ハロゲンエラストマー、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＤＭ），スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ），ポリエステルエラストマー、シリコーンエラストマー，ポリウレタン系シリコーンエラストマーなどが例示される。本発明においては、シリコーンエラストマーが特に好ましい。
【００１６】
本発明に使用するエラストマー成型部材として、特に好適には、ヒドロシリル化反応または過酸化物硬化反応による架橋反応により硬化してなるシリコーンエラストマーが挙げられる。当該シリコーンエラストマーを形成する硬化性シリコーン組成物は、脂肪族不飽和炭化水素又はヒドロカルボノキシ（hydrocarbonoxy）置換基を有するオルガノポリシロキサンと、ケイ素が結合した少なくとも３つの水素原子を有する有機ケイ素架橋剤と、脂肪族不飽和炭化水素又はヒドロカルボノキシ置換基とＳｉ−Ｈ基との反応を促進することのできるヒドロシリル化反応触媒または過酸化物硬化反応触媒と、任意の補強性充填材（任意で表面処理したシリカ粒子等）とを含んでいる。
【００１７】
本発明に係るエラストマー成型部材の型方法としては、特に制限されるものではないが、押出成形、インサート成型、金型によるモールド成型、インジェクション成型、圧縮成型、射出成形、トランスファ成形等の公知の方法により行うことができ、所望の形状を得ることができるが、ケーブル状部材を得る見地から、押出成型またはインサート成型が好適に例示される。例えば、芯材を有するケーブル状部材の場合、押出成形により、筒状に成型してから任意で電線等の芯材を通してもよく、インサート成型により、電線等の芯材周囲に直接成型してもよく、特に制限されるものではない。
【００１８】
本発明の積層体においては、上記のエラストマー成型部材上に、潤滑性および耐ブロッキング性の塗膜を形成することにより、表面の密着およびケーブル状部材の絡まりを防止することができる。当該塗膜は固体潤滑剤のバインダーであり、固体状の潤滑剤を表面に噴霧したり水性分散体として物理的に吸着させた場合と異なり、製造時または使用時の固体潤滑剤の飛散に伴う作業環境への悪影響を生じにくい。さらに、複雑な形状を有するエラストマー成型部材であっても、その全体に、均一な塗膜が形成できるため、その取り扱い作業性を改善できる利点がある。このため、本発明の積層体においては、上記の塗膜を与える、水性塗膜組成物を構成しない固形潤滑剤またはその水系分散物からなる表面付着物を実質的に有しないことが特に好ましい。さらに、当該塗膜を与える水性塗膜組成物は、成分の分離／沈降を生じず、工業的生産過程で連続的に塗布した場合、再攪拌等の付随的な操作が不要であることが必要である。
【００１９】
以下、当該塗膜を与える水性塗膜組成物について説明する。
【００２０】
当該水性塗膜組成物は、固形潤滑剤と、水溶性有機ポリマーと予混合した粘土鉱物又は合成粘土鉱物からなる増粘剤と、バインダー（前記水溶性有機ポリマーを当該バインダーとしてもよい）とを含んでなり、乾燥等の手段により水を除去して、潤滑性および耐ブロッキング性の塗膜を形成する。当該水性塗膜組成物は、上記の構成をとることにより、成分の分離や沈降を生じず、再攪拌等の付随的な操作を行うことなく連続的な塗布が可能であり、作業効率および取り扱い作業性に著しく優れるものである。
【００２１】
固形潤滑剤は、好ましくは、層状ケイ酸塩としても既知のフィロシリケートを含む。本発明において固形潤滑剤としての使用に適したフィロシリケートの例としては、マイカ、タルク、例えば、タルク微小球、カオリナイト、スメクタイト、セリサイト及びクロライ
トが挙げられる。タルクは、広く利用することができ、潤滑剤として効果的である。クロライトも潤滑剤として効果的であり、タルクよりも容易に水中に分散させることができるという利点を有する。固形潤滑剤は、更に又は代わりに、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等のフルオロポリマー、ポリオレフィンワックス等の固形炭化水素ワックス、例えば、微粉化ポリプロピレンワックス、若しくは、ＰＴＦＥとワックスとの混合物、又は、モリブデンジスルフィド、グラファイト、硫化亜鉛若しくはリン酸三カルシウム、又はこれらのうちのいずれか２つ以上の混合物を含んでいてもよい。
【００２２】
水溶性有機ポリマーは、エラストマー成型部材上の固形潤滑剤の密着性を増強するバインダーであり、塗膜組成物中に水溶性有機ポリマーが存在する場合、例えば、粘土鉱物の増粘剤を水溶性ポリマーによって変性させる場合、その水溶性ポリマーは、塗膜組成物の有機ポリマーバインダーとしても機能してよい。また、表面の摩擦及び／又はブロッキングを低減するための塗膜組成物は、水性分散液中に存在する有機ポリマーバインダーを更に含んでもよい。従って、基材表面に存在する塗膜は、有機ポリマーバインダー中に分散した固形潤滑剤を含み、これは、完全に又は部分的に、水溶性有機ポリマーを含むか、或いは、水性組成物中に分散した有機ポリマーであってもよい。
【００２３】
適切な水溶性有機ポリマーとしては、カルボキシレート基を含んだポリマーが挙げられ、例えば、ポリアクリル酸ナトリウム又はポリメタクリル酸ナトリウム等のカルボキシル含有付加重合体である。
【００２４】
増粘剤として使用される粘土鉱物は、好ましくは、サポナイト、ヘクトライト、ステベンス石、ソーコナイト、ベントナイト、バイデライト、ノントロナイト又はモンモリロナイト等のスメクタイト粘土である。増粘剤として、特に好適には、サポナイト、ベントナイト又はモンモリロナイトである。
【００２５】
また、増粘剤として使用される粘土鉱物は、人工合成サポナイト、人工合成ヘクトライト及び人工合成ステベンス石等の人工合成スメクタイトであってよい。合成サポナイトは、オートクレーブ中での化学物質の熱水合成により、クニミネ工業株式会社によって製造される。合成サポナイトは、白雪色粉末であり、そのゲルは無色透明で且つ天然スメクタイトのゲルよりも粘性が高い。市販の合成ヘクトライトの例としては、ラポナイトの商標名でラポナイトインダストリーズ株式会社（Laponite Industries Ltd.）によって製造されるＢ、ＲＤ及びＸＬＧ製品が挙げられる。市販の合成ステベンス石の一例は、イオナイトの商標名で水澤化学工業株式会社により製造される。これらの製品は、白色粉末であり、水への添加によってゾル又はゲルを容易に形成する。かかる合成スメクタイトは、概して、天然スメクタイトよりも小さな粒径を有し、例えば、平均粒径は、天然スメクタイトの平均粒径のわずか５又は１０％である。合成スメクタイトのかかる小さな粒径のため、より少量の添加量で粘性の水性組成物を作製することができる可能性がある。
【００２６】
本発明に係る塗膜とエラストマー成型部材の密着性を向上させ、その表面の摩擦及び／又はブロッキングを低減して表面密着や絡まりを防止する見地から、増粘剤である粘土鉱物、例えば、ベントナイト又はモンモリロナイトは、水溶性有機ポリマーと予混合することによって変性されている必要がある。例えば、粘土鉱物と水溶性有機ポリマーとを水中で均一に混合し、その後、混合物を、例えば、スプレー乾燥によって乾燥してもよい。得られた乾燥混合物は、必要に応じて、所望の粒径まで粉砕することができ、該粒径は、１〜２０μｍの範囲であってもよい。かかる混合物中の水溶性ポリマーの含有率は、例えば、０．１重量％〜４０重量％の範囲であってもよい。
【００２７】
また、ベントナイト又はモンモリロナイト等の粘土鉱物は、アルキルアルコキシシランを使用した処理によって変性されてもよい。アルキルアルコキシシランは、好ましくは、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン又はエチルトリエトキシシラン等のアルキルトリアルコキシシランである。例えば、アルキルアルコキシシランは、純正液体シラン又は有機溶媒中の溶液として、粘土鉱物に適用することができる。
【００２８】
１以上のプロセスを使用して、粘土鉱物を変性させ、より粘性の高い水溶液を作製することができる。例えば、ベントナイト又はモンモリロナイトと水溶性ポリマーとの混合物は、アルキルアルコキシシランを使用して処理されてもよい。
【００２９】
上記の水溶性有機ポリマーと異なる、好ましい有機ポリマーバインダーとしては、ポリウレタン、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、アクリル変性ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、アミノ−ホルムアルデヒド樹脂、ビニル樹脂、例えば、ポリビニルブチラール、及びポリアミドイミド樹脂が挙げられる。好ましいポリウレタンとしては、ポリエステル又はポリエーテルポリオール及び芳香族又は脂肪族ジイソシアネートから作製されたコポリマーが挙げられる。有機ポリマーバインダーの濃度は、例えば、上塗り組成物の０．２又は０．３重量％から最大で３０重量％までの範囲であってよい。例えば、塗膜組成物の５重量％から最大で２０重量％の有機ポリマーバインダーの濃度が好ましいことが多い。明確化のため、％値が提供される場合、例えば、組成物の総量は、常に合計１００％になることが理解される。
【００３０】
また、バインダーは、硬化してエラストマー生成物となる適切なシリコーン系エマルションであってよい。分散相は、例えば、水性連続相において、適切な水酸化ポリジオルガノシロキサンと乳化剤とを含んでいてもよく、組成物は、例えば、コロイド状シリカ等の適切なシリカ補強性充填材及び有機スズ化合物等の他の成分を更に含んでいてもよい。このタイプの組成物は、その内容が引用によって本明細書に組み込まれる米国特許第４２２１６８８号明細書に記載される。また、バインダーは、シロキサン系ポリマー及び適切な自己触媒型架橋剤、界面活性剤及び水から作製されてもよい。このタイプの組成物は、例えば、その内容が引用によって本明細書に組み込まれる米国特許第５９９４４５９号明細書に記載される。
【００３１】
本発明に係る水性塗膜組成物を乾燥等の手段で硬化させてなる塗膜は、好適には、５０〜９５重量％の固形潤滑剤と、２〜１５重量％の前記増粘剤と、最高４５重量％までのバインダーとを含んでいてもよい。ここで、塗膜重量に基づく組成物中の量的範囲への言及は、水及び／又は任意の他の溶媒の重量を除いて計算した重量を意味し、これらの水／溶媒を含まない塗膜自体の構成成分の重量％を意味する。
【００３２】
本発明に係る水性塗膜組成物は、難燃剤を含んでいてもよい。特に、本発明に係るエラストマー成型部材または積層体の用途が、電線や電力ケーブルように難燃性が求められる場合、例えば２〜４０重量％、好ましくは５〜２５重量％の難燃剤を含んでもよい。また、難燃剤としては、アルミニウムトリヒドレート、水酸化マグネシウム等の他の金属水酸化物、フェライト酸化物及び酸化チタン等の金属酸化物、炭酸亜鉛等の炭酸塩、及び、カーボンブラックが挙げられる。
【００３３】
本発明に係る水性塗膜組成物は、顔料、染料、帯電防止剤、界面活性剤、防腐剤、接着促進剤及び／又は消臭剤、例えば、ゼオライト及び／又は活性炭等を任意に含んでいてもよい。
【００３４】
本発明に係る水性塗膜組成物は、上記の成分をミキサー等の機械力を用いて均一に混合することで製造することができる。当該組成物は安定であり、経時的な固体潤滑剤成分の分離等の問題を生じにくく、取り扱い作業性に優れる。
【００３５】
本発明に係る水性塗膜組成物は、種々の技術によってエラストマー成型部材に塗布されてよく、特に限定されるものではないが、ローラ塗布、例えば、グラビア、オフセットローラ又はキスローラによって、又はカーテンコーティングによって、又は空気補助若しくはエアレススプレーであってもよいスプレーによって、又はナイフオーバーローラによって、エラストマー成型部材に塗布されてもよい。ケーブル状部材であるエラストマー成型部材や複雑な形状を有するエラストマー部材に均一な塗膜を形成する場合、スプレー塗布が簡便であり、好ましくは、乾燥重量基準で０．１又は１ｇ／ｍ２から最高で１０又は１５ｇ／ｍ２の被覆量で塗布される。１又は２ｇ／ｍ２の低い塗膜重量が、必要な低い摩擦係数をもたらし、且つ、ブロッキングを防ぐことができる。なお、水性塗膜組成物およびそれを硬化してなる塗膜は、エラストマー成型部材上の全体に塗布しても、一部のみに塗布してもよい。また、本発明に係る水性塗膜組成物をスポンジ等の多孔質基材に浸透させ、刷毛塗の要領でエラストマー成型部材表面に薄く塗布してもよい。
【００３６】
本発明に係る水性塗膜組成物は、エラストマー成型部材上に塗布した場合、室温〜周辺温度で、乾燥により水が除去されることで固化し、塗膜を形成することができるが、或いは、高温、例えば５０〜２００℃、特には１００〜１５０℃の範囲でより迅速に固化し、塗膜を形成することができる。工業的には、加熱を伴う塗膜（乾燥塗膜）が好ましく、１００〜１５０℃の範囲で数秒〜数分間加熱することで、迅速にエラストマー成型部材上に塗膜を形成させ、本発明に係る積層体を形成可能である。
【００３７】
本発明に係る塗膜は、エラストマー成型部材上に低摩擦かつ耐ブロッキング性に優れる表面をもたらす。これにより塗膜により被覆された表面同士が貼り付いたり、ケーブル状部材においては絡み合うことを効果的に抑止して取り扱い作業性を著しく改善することができる。また、当該表面特性を実現する固体潤滑剤は、バインダー成分によって、塗膜中に強固に担持された状態で、エラストマー成型部材上に密着されているため、塗膜形成を伴う製造時および使用時の固体潤滑剤の飛散による作業環境への悪影響を生じ難く、かつ、ケーブルや複雑な形状を有するエラストマー成型部材に対して、均一な塗膜を形成でき、その取り扱い作業性を改善できる利点がある。これに対し、固体潤滑剤の水分散体の乾燥固化により得られた塗膜においては、固体潤滑剤による低摩擦かつ耐ブロッキング性の表面を実現したとしても、経時で固体潤滑剤が部材表面から飛散して環境を汚染するという問題が生じる。
【００３８】
なお、本発明に係る塗膜の使用は、不快な臭気を生じさせない。我々は、本発明の塗膜が、ウレタンポリマーの下地塗り、例えば、米国特許第７５４３８４３号明細書に記載されるアクリレート、ビニル及び／又はシリコーンと混合したウレタンポリマーを含んだハイブリッドウレタン樹脂上に塗布される場合、魚臭又はアンモニア臭が放出されないことを見出した。このため、エラストマー成型部材に由来する臭気をある程度抑制できることが期待できる。
【００３９】
[エラストマー成型部材の絡まり防止方法]
本発明は、上記の積層体の形成を通じ、エラストマー成型部材の絡まり防止を実現する点で、エラストマー成型部材の絡まり防止方法の側面を有する。例えば、任意の硬化性エラストマー組成物を硬化させてなるエラストマー成型部材上に、前記の水性塗膜組成物を塗布（スプレー塗布等）し、潤滑性および耐ブロッキング性の塗膜を表面に形成させることで、容易に、エラストマー成型部材の絡まりや表面密着の問題を解決することができる。
【００４０】
例えば、既成のケーブル状部材（例えば、エラストマー被覆した電線や電力ケーブル、工業用／医療用チューブ）において、絡まりや表面密着の問題が生じる場合、前記の水性塗膜組成物を表面に塗布（スプレー塗布等）して、任意の手段で表面の一部または全部に塗膜を形成することで、ケーブル状部材の絡まりや表面密着の問題を解決することができる。
【００４１】
[エラストマー成型部材の取り扱い作業性の改善]
前記の通り、本発明にかかる潤滑性および耐ブロッキング性の塗膜は、エラストマー成型部材の表面に対する均一性及び追従性に優れるので、複雑な形状、例えば凹凸や湾曲、変形部、円筒（チューブ含む）の内部などについても、当該成型部材表面全体を塗膜で覆い、その取り扱い作業性を改善できる利点がある。従って、本発明に係る積層体は、絡まりや耐ブロッキング性だけでなく、エラストマー成型部材の取り扱い作業性の改善にも有効である。
【実施例】
【００４２】
以下、本発明を実施例と比較例によって詳しく説明する。実施例中、粘度は２５℃における測定値であり、配合量を表す部は質量部を意味し、含有量を表す％は質量％を意味する。
【００４３】
評価用のシリコーンゴムシートは、硬さ（ＪＩＳタイプＡ）４０度のシリコーンゴム（ダウ・東レ製  XIAMETERTM RBB-2004-40 BASE）１００質量部に、２,５−ジメチル−２,５−ジ(ターシャルブチルパーオキシ)ヘキサン  ０．３重量部を均一に混合して、１７０℃、１０分間ヒートプレス成形の後、２００℃、４時間オーブンで加熱することにより、厚さ２ｍｍのシリコーンゴムシートを作製し、室温で１日放置した後、幅１０ｍｍ、長さ２２０ｍｍのリボン状に切断したものを使用した。
【００４４】
［塗膜組成物の分離性の評価］
この塗膜組成物の分離性の評価は、混合後も、安定した分散状態を保つことができるかを確認する目的で実施した。混合後に分離が認められると、再攪拌のための攪拌工程が必要となるため作業性、作業効率を悪化させ、またその再攪拌が不十分だと、塗膜の厚みなどにばらつきができる可能性があり、目的とする均一な塗膜することができなくなる。各実験例の塗膜組成物を、３０ｍｌのガラス瓶に入れ、蓋をして、２３℃で３日間放置した。目視により評価し、分離がなければ合格とした。
【００４５】
［絡み性の評価］
この絡み性は、電線などに塗布した場合に、電線同士が絡み合い、作業性を悪化させないことを確認するための模擬評価である。
各実験例の塗膜組成物を、シリコーンゴムシートの表面に、スプレーによって塗布し、１１０℃のオーブンにて５分間乾燥させた。ただし、実施例１、実施例２ではスプレーによる塗布が出来なかったので、ナイフコーティング（1〜１０g/m2）によって塗布した。塗布面を内側にし、シートの端部より丸めて約３周させ、形状維持のために一部をフッ素樹脂フィルム粘着テープを巻き付けた。コイル状になったシートを150℃のオーブン内に24時間放置し、オーブンから取り出して空冷後、フッ素樹脂フィルム粘着テープを剥がした時に、元のシート状になれば合格、コイル形状を維持していたら不合格とした。
【００４６】
［実施例１］
この実施例は、ベントナイト及びポリアクリル酸ナトリウムを含んだ変性粘土鉱物の増粘剤ＭＣＴ１を使用し、当該増粘剤は、ポリアクリル酸ナトリウムの水溶液にベントナイトを均一に混合し、混合物を乾燥し、その後、粉砕することによって形成した。ＭＣＴ１は、炭酸ナトリウムとポリアクリレートとの混合物を、約１５％の含有率で含む。ＭＣＴ１の２．０％水溶液は、２０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有し、該粘度は、直径２０ｍｍの２°テーパーコーンを備えたウェルズ−ブルックフィールドコーン／プレート粘度計を使用して、１ｓ−１のせん断率で２５℃において測定した（ＡＳＴＭ Ｄ４２８７）。
ＭＣＴ１の２．０％水溶液８０部とタルク粉末２０部を均一に混合し、実施例１の塗膜組成物を得た。得られた塗膜組成物にて、分離性と絡み性の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００４７】
［実施例２］
この実施例は、ポリアクリル酸ナトリウムの水溶液にベントナイトを均一に混合し、混合物を乾燥し、その後、粉砕することによって形成したベントナイト及びポリアクリル酸ナトリウムを含んだ変性粘土鉱物の増粘剤#2を使用した。この増粘剤＃2は、炭酸ナトリウムとポリアクリレートとの混合物を、約９％の含有率で含む。増粘剤＃2の２．０％水溶液は、上記のようにして測定した粘度が２３，０００ｍＰａ・ｓであった。
増粘剤＃2の２．０％水溶液８０部とタルク粉末２０部を均一に混合し、実施例２の塗膜組成物を得た。得られた塗膜組成物にて、分離性と絡み性の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００４８】
［実施例３］
実施例１の塗膜組成物を水にて4倍の質量比で希釈し、均一に混合し、実施例３の塗膜組成物を得た。得られた塗膜組成物にて、分離性と絡み性の評価を行った。評価結果を表１に示す。なお、実施例３以下においてはスプレー塗布を行った。
【００４９】
［実施例４］
実施例４の塗膜組成物を水にて4倍の質量比で希釈し、均一に混合し、実施例４の塗膜組成物を得た。得られた塗膜組成物にて、分離性と絡み性の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００５０】
［比較例１］
この比較例は、アルキルトリアルコキシシランで処理したベントナイト（ベントナイトSH：Hojun株式該社の製品名）を増粘剤#３とし使用した。増粘剤＃３の２．０％水溶液は、上記のようにして測定した粘度が４，３００ｍＰａ・ｓであった。増粘剤＃３の２．０％水溶液８０部とタルク粉末２０部を均一に混合した後、水にて4倍希釈をし均一に混合し、比較例１の塗膜組成物を得た。得られた塗膜組成物にて、分離性と絡み性の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００５１】
［比較例２］
０．１％ポリアクリル酸ナトリウム水溶液８０部とタルク粉末２０部を均一に混合した後、水にて4倍希釈をし均一に混合し、比較例２の塗膜組成物を得た。得られた塗膜組成物にて、分離性と絡み性の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００５２】
［比較例３］
水８０部とタルク粉末２０部を均一に混合した後、水にて4倍希釈をし均一に混合し、比較例３の塗膜組成物を得た。得られた塗膜組成物にて、分離性と絡み性の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００５３】
［比較例４］
水を用いて、分離性と絡み性の評価を行った。評価結果および水性塗膜の構成（表中の数字は質量％である）を表１に示す。
【００５４】
【表１】
2020001409.tif 000002
*粘土鉱物である増粘剤と水溶性有機ポリマーの予混合物
【００５５】
［総括］
実施例１〜４の塗膜組成物は、本発明の構成を満たすものであり、塗工可能な粘度であった。また、実施例３および実施例４では、スプレー塗布であっても、シリコーンゴム上に均一塗布が可能であり、当該塗膜組成物は混合後も安定した分散状態を保ち、当該塗膜組成物を硬化させてなる塗膜を備えた積層体においては、その表面付着および絡まりが効果的に抑制された。
【００５６】
比較例１〜３においては、当該塗膜組成物を硬化させてなる塗膜を備えた積層体においては、その表面付着および絡まりが抑制された一方、塗膜組成物が容易に分離し、再攪拌操作を行わない限り、作業効率および表面処理効率を損なうものである。さらに、タルク等の固体潤滑剤が十分に表面に保持されず、作業環境への悪影響が懸念される。さらに、タルク等の固体潤滑剤を塗布しない場合(比較例４)、シリコーンゴムシートが密着したコイル状態となり、電線等のケーブ状部材の場合、絡み合いが発生し、作業性が著しく悪化することが懸念された。
【００５７】
なお、比較例３および比較例４にかかる組成物は、本願実施例１〜４と比較すると、シリコーンゴム上における均一塗布性に劣り、塗膜の不均一（はじき）を生じた。