(57)【要約】【課題】雨天時等のドライバーショットでの飛距離やアプローチショットでのスピン性能に優れたゴルフボールを提供する。【解決手段】ゴルフボールは、ゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体を被覆する少なくとも一層の塗膜とを有し、最外層塗膜が、ポリオール化合物、ポリイソシアネート化合物、および、シリコーン化合物を含有する塗料から形成されており、前記最外層塗膜の表面の水滑落角が５０°未満であり、前記最外層塗膜の表面の動摩擦係数が０．３〜０．９であることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体を被覆する少なくとも一層の塗膜とを有し、
最外層塗膜が、ポリオール化合物、ポリイソシアネート化合物、および、シリコーン化合物を含有する塗料から形成されており、
前記最外層塗膜の表面の水滑落角が５０°未満であり、
前記最外層塗膜の表面の動摩擦係数が０．３〜０．９であることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
前記最外層塗膜の表面の水接触角が、７５°以上であることを特徴とする請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
前記シリコーン化合物が、カルビノール変性シリコーンオイルである請求項１または２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
前記カルビノール変性シリコーンオイルが、分子鎖の片方の末端、または、分子鎖の両方の末端にカルビノール基を有している請求項３に記載のゴルフボール。
【請求項５】
前記カルビノール変性シリコーンオイルが、下記一般式（１）で示されるものである請求項３または４に記載のゴルフボール。
【化１】
2020179065.tif 000012
（式（１）中、Ｒ1は、置換または非置換の１価の炭化水素基を示す。Ｒ2は、アルキレン基を示す。Ｒ3は、アルキレン基を示す。ｘは０〜３の整数を示す。ｙは０〜２の整数を示す。ｚは０〜６００の整数を示す。複数存在するＲ1〜Ｒ3は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）
【請求項６】
前記カルビノール変性シリコーンオイルが、下記一般式（２）で示されるものである請求項３〜５のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【化２】
2020179065.tif 000013
（式（２）中、Ｒ4は、置換または非置換の１価の炭化水素基を示す。Ｒ5は、アルキレン基を示す。ｍは０〜２の整数を示す。ｎは０〜６００の整数を示す。複数存在するＲ4およびＲ5は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）
【請求項７】
前記カルビノール変性シリコーンオイルの含有量が、前記ポリオール化合物およびポリイソシアネート化合物の合計１００質量部に対して０．１質量部〜２０質量部である請求項３〜６のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項８】
前記ポリオール化合物が、ウレタンポリオールを含有する請求項１〜７のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項９】
前記ポリオール化合物が、少なくとも１つのヒドロキシ基を有する環状分子と、前記環状分子の環内を嵌通し、前記環状分子を摺動可能および回転可能に保持する直鎖状分子とを有するポリロタキサンを含有する請求項１〜７のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗膜を有するゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ゴルフボールは、ゴルフボール本体の表面に塗膜が形成されている。この塗膜はゴルフボールの性能、品質、外観等に寄与している。このような塗膜において、撥水性を付与して、雨天時等に使用した際に、ゴルフボール表面へ水が付着することを抑制することが提案されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、コアと、前記コアの外側に設けられ、ディンプルが形成されているカバーと、前記カバーの外側に設けられ、９０°以上の接触角を有する材料から形成されている外表層とを備えるゴルフボールであって、前記ゴルフボールの動摩擦係数が０．５２以上であるゴルフボールが記載されている（特許文献１（請求項１、段落００４２）参照）。
【０００４】
また、特許文献２には、コアと、前記コアの外側に設けられ、ディンプルが形成されているカバーと、前記カバーの外側に設けられ、接触角が９０°以上で、動的接触角が８５°以下である材料から形成されている外表層とを備えるゴルフボールが記載されているが記載されている（特許文献２（請求項１、段落００４１、００４２）参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１９−１０１９０号公報
【特許文献２】特開２０１９−１０１９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従来、ゴルフボール表面の撥水性を高めることが提案されているが、このようなゴルフボールではアプローチショットにおけるスピン性能が低下する傾向があった。本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、塗膜組成を制御することで、アプローチショットでのスピン性能を維持しつつ、雨天時等のドライバーショットでの飛距離を改善したゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決することができた本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体を被覆する少なくとも一層の塗膜とを有し、前記塗膜の最外層が、ポリオール化合物、ポリイソシアネート化合物、および、シリコーン化合物を含有する塗料から形成されており、前記最外層塗膜の表面の水滑落角が５０°未満であり、前記最外層塗膜の表面の動摩擦係数が０．３〜０．９であることを特徴とする。
【０００８】
塗膜の最外層が、ポリオール化合物、ポリイソシアネート化合物、および、シリコーン化合物を含有する塗料から形成されており、最外層塗膜が所定の水滑落角を有することにより、最外層塗膜の撥水性が向上し、雨天時等のドライバーショットの飛距離が向上する。また、最外層塗膜が所定の動摩擦係数を有することで、アプローチショットでのスピン性能も良好となる。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、雨天時等のドライバーショットでの飛距離やアプローチショットでのスピン性能に優れたゴルフボールが得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体を被覆する少なくとも一層の塗膜とを有する。前記塗膜の最外層は、ポリオール化合物、ポリイソシアネート化合物、および、シリコーン化合物を含有する塗料（以下、「最外層用塗料」と称する場合がある。）から形成されており、前記最外層塗膜の表面の水滑落角が５０°未満であり、前記最外層塗膜の表面の動摩擦係数が０．３〜０．９である。最外層塗膜が、所定の水滑落角を有していることにより、最外層塗膜の撥水性が向上し、雨天時等にゴルフボール表面に水が付着しにくくなり、また、ゴルフボール表面に水が存在する状況でも打撃によって表面の水を早期にとばすことができる。よって、雨天時等におけるドライバーショットの飛距離が向上する。また、最外層塗膜が所定の動摩擦係数を有することで、アプローチショットでのスピン性能も良好となる。
【００１２】
（塗膜）
前記塗膜は、単層構造でもよいし、多層構造でもよい。前記塗膜は、ゴルフボールの最外層に位置する最外層塗膜が、前記最外層用塗料から形成されており、所定の水滑落角および動摩擦係数を有している。前記塗膜が単層構造である場合は、この単層の塗膜が、前記最外層用塗料から形成されており、所定の水滑落角および動摩擦係数を有している。前記塗膜が多層構造である場合、少なくとも最外層塗膜が、前記最外層用塗料から形成されており、所定の水滑落角および動摩擦係数を有している。
【００１３】
（最外層塗膜の物性）
前記塗膜の最外層の表面の水滑落角が、５°以上が好ましく、より好ましくは８°以上、さらに好ましくは１０°以上であり、５０°未満が好ましく、より好ましくは４５°以下、さらに好ましくは４０°以下である。前記滑落角５°以上であればアプローチショットでのスピン性能がより向上し、５０°未満であれば雨天時等におけるドライバーショットの飛距離がより向上する。
【００１４】
前記塗膜の最外層の動摩擦係数は、０．３以上が好ましく、より好ましくは０．３５以上、さらに好ましくは０．４以上であり、０．９以下が好ましく、より好ましくは０．８以下、さらに好ましくは０．８以下である。動摩擦係数が０．３以上であればアプローチショットでのスピン性能がより向上し、０．９以下であればドライバーショットでの飛距離がより向上する。
【００１５】
前記最外層塗膜の表面の水接触角は、７５°以上が好ましく、８０°以上が好ましい。前記水接触角が７５°以上であれば雨天時のドライバーショットの飛距離性能に優れる。前記水接触角の上限値は特に限定されないが、１２０°が好ましい。飛行性能の安定性の観点から、ゴルフボールの塗膜の最外層に、水接触角が７０°未満の表面が含まれていないことが好ましい。すなわち、ゴルフボールの最外層塗膜は、全ての位置において、水接触角が７０°以上であることが好ましい。
【００１６】
前記最外層塗膜の物性は、焼付塗板上に形成した塗膜を用いて評価してもよい。焼付塗板上に塗膜を形成する方法は後述する。前記焼付塗板上の塗膜の水滑落角は、２°以上が好ましく、より好ましくは４°以上、さらに好ましくは６°以上であり、５０°以下が好ましく、より好ましくは４５°以下、さらに好ましくは４０°以下である。前記焼付塗板上の塗膜の水接触角は、１００°以上が好ましく、１２０°以下が好ましい。なお、塗膜形成前の焼付塗板の水滑落角は６０°超、水接触角は９５°である。
【００１７】
前記塗膜の最外層の厚さは、２μｍ以上が好ましく、より好ましくは４μｍ以上、さらに好ましくは６μｍ以上であり、３０μｍ以下が好ましく、より好ましくは２５μｍ以下、さらに好ましくは２０μｍ以下である。前記塗膜の最外層の厚さが２μｍ以上であればアプローチショットでのスピン性能がより向上し、３０μｍ以下であればドライバーショットでのスピン量の増加を抑制できる。
【００１８】
（最外層用塗料）
前記最外層用塗料は、ポリオール化合物、ポリイソシアネート化合物およびシリコーン化合物を含有する。前記最外層用塗料としては、ポリオール化合物を含有するポリオール組成物を主剤とし、ポリイソシアネート化合物を含有するポリイソシアネート組成物を硬化剤とするいわゆる二液硬化型ウレタン塗料を例示することができる。なお、シリコーン化合物は、ポリオール組成物、ポリイソシアネート組成物のいずれに配合してもよい。
【００１９】
（ポリオール組成物）
前記ポリオール組成物は、ポリオール化合物を含有する。前記ポリオール化合物としては、分子中にヒドロキシ基を２つ以上有する化合物が挙げられる。前記ポリオール化合物としては、分子の末端にヒドロキシ基を有する化合物、分子の末端以外にヒドロキシ基を有する化合物が挙げられる。前記ポリオール化合物は、単独で、あるいは、２種以上を混合して使用しても良い。前記ポリオール組成物が含有するポリオール化合物は、ポリシロキサン構造を有していないことが好ましい。なお、後述するカルビノール変性シリコーンオイルは、前記ポリオール化合物に含まないこととする。
【００２０】
前記分子の末端にヒドロキシ基を有する化合物としては、分子量が５００未満の低分子量ポリオールや数平均分子量が５００以上の高分子量ポリオールを挙げることができる。前記低分子量ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオールなどのジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。前記高分子量のポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ウレタンポリオール、アクリルポリオールなどが挙げられる。前記ポリエーテルポリオールとしては、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）などが挙げられる。前記ポリエステルポリオールとしては、ポリエチレンアジペート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）などが挙げられる。前記ポリカプロラクトンポリオールとしては、ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）などが挙げられる。前記ポリカーボネートポリオールとしては、ポリヘキサメチレンカーボネートなどが挙げられる。
【００２１】
前記ウレタンポリオールとは、分子内にウレタン結合を複数有し、一分子中にヒドロキシ基を２以上有する化合物である。ウレタンポリオールとしては、例えば、第一ポリオール成分と第一ポリイソシアネート成分とを、第一ポリオール成分のヒドロキシ基が第一ポリイソシアネート成分のイソシアネート基に対して過剰になるような条件で反応させて得られるウレタンプレポリマーを挙げることができる。
【００２２】
前記ウレタンポリオールの第一ポリオール成分としては、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリカプロラクトンジオール、ポリカーボネートジオールなどが挙げられ、ポリエーテルジオールが好ましい。前記ポリエーテルジオールとしては、例えば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコールなどが挙げられ、これらの中でもポリオキシテトラメチレングリコールが好ましい。
【００２３】
前記ポリエーテルジオールの数平均分子量は、５００以上が好ましく、より好ましくは６００以上であり、４,０００以下が好ましく、より好ましくは３,５００以下、さらに好ましくは３,０００以下である。ポリエーテルジオールの数平均分子量が５００以上であれば、塗膜における架橋点間の距離が長くなり、塗膜が柔らかくなるため、スピン性能が向上する。前記数平均分子量が４,０００以下であれば、塗膜における架橋点間の距離が長くなりすぎず、塗膜の耐汚染性が良好となる。なお、ポリオール成分の数平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、標準物質としてポリスチレン、溶離液としてテトラヒドロフラン、カラムとして有機溶媒系ＧＰＣ用カラム（例えば、昭和電工社製「Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標）  ＫＦシリーズ」など）を用いて測定すればよい。
【００２４】
前記第一ポリオール成分には分子量が５００未満の低分子量ポリオールを含有してもよい。前記低分子量ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオールなどのジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。前記低分子量ポリオールは、単独で、あるいは、２種以上を混合して使用しても良い。
【００２５】
前記ウレタンポリオールは、第一ポリオール成分として、トリオール成分とジオール成分とを含有するものが好ましい。前記トリオール成分としては、トリメチロールプロパンが好ましい。前記トリオール成分とジオール成分の混合比率（トリオール成分／ジオール成分）は、質量比で、０．２以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、６．０以下が好ましく、５．０以下がより好ましい。
【００２６】
前記ウレタンポリオールを構成し得る第一ポリイソシアネート成分としては、イソシアネート基を２以上有するものであれば特に限定されず、例えば、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）などの芳香族ポリイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ12ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ6ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）などの脂環式ポリイソシアネートまたは脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。これらのポリイソシアネートは、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
前記ウレタンポリオールは、前記ポリエーテルジオールの含有率が、３０質量％以上が好ましく、より好ましくは３５質量％以上、さらに好ましくは４０質量％以上である。前記ポリエーテルジオールは、塗膜においてソフトセグメントを形成する。よって、前記ポリエーテルジオールの含有率が、３０質量％以上であれば、得られるゴルフボールのスピン性能がより向上する。
【００２８】
前記ウレタンポリオールは、重量平均分子量が、５,０００以上が好ましく、より好ましくは５,３００以上、さらに好ましくは５,５００以上であり、２０,０００以下が好ましく、より好ましくは１８,０００以下、さらに好ましくは１６,０００以下である。ウレタンポリオールの重量平均分子量が５,０００以上であれば、塗膜における架橋点間の距離が長くなり、塗膜が柔らかくなるため、スピン性能が向上する。前記重量平均分子量が２０,０００以下であれば、塗膜における架橋点間の距離が長くなりすぎず、塗膜の耐汚染性が良好となる。
【００２９】
前記ウレタンポリオールの水酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。水酸基価は、ＪＩＳ  Ｋ  １５５７−１に準じて、例えば、アセチル化法によって測定することができる。
【００３０】
前記分子の末端以外にヒドロキシ基を有する化合物としては、例えば、ヒドロキシ基を有するポリロタキサン、ヒドロキシ基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。
【００３１】
前記ヒドロキシ基を有するポリロタキサンは、少なくとも１つのヒドロキシ基を有する環状分子と、前記環状分子の環内を嵌通し、前記環状分子を摺動可能および回転可能に保持する直鎖状分子とを有する。前記ポリロタキサンは、前記直鎖状分子がその両末端に封鎖基を有しており、環状分子の脱離が防止されている。なお、前記ポリロタキサンには、環状分子が直鎖状分子から脱離可能な偽ロタキサンは含まれない。
【００３２】
前記ヒドロキシ基を有するポリロタキサンは、シクロデキストリンと、このシクロデキストリンの環状構造に挿通された直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記環状分子の脱離を防止する封鎖基とを有することが好ましい。ポリロタキサンは、直鎖状分子に串刺し状に貫通されているシクロデキストリン分子が直鎖状分子に沿って移動可能（滑車効果）なために粘弾性を有し、張力が加わっても、この滑車効果によって当該張力を均一に分散させることができるので、従来の架橋ポリマーとは異なり、クラックや傷が極めて生じ難いという優れた性質を有している。
【００３３】
前記シクロデキストリンは、環状構造を有するオリゴ糖の総称である。シクロデキストリンは、例えば、６〜８個のＤ−グルコピラノース残基がα−１，４−グルコシド結合により環状に結合したものである。シクロデキストリンとしては、α−シクロデキストリン（グルコース数：６個）、β−シクロデキストリン（グルコース数：７個）、γ−シクロデキストリン（グルコース数：８個）などが挙げられ、α−シクロデキストリンが好ましい。前記シクロデキストリンは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３４】
前記直鎖状分子としては、シクロデキストリンの環状構造を串刺し状に、滑動可能および回動可能に保持する直鎖状の分子であれば特に限定されない。前記直鎖状分子としては、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリルなどが挙げられ、これらのなかでもポリエーテルが好ましく、ポリエチレングリコールが特に好ましい。ポリエチレングリコールは、立体障害が小さく、シクロデキストリンの環状構造を串刺し状に保持することができる。
【００３５】
前記直鎖状分子の重量平均分子量は、５，０００以上が好ましく、６，０００以上がより好ましく、１００，０００以下が好ましく、８０，０００以下がより好ましい。
【００３６】
前記直鎖状分子は、その両末端に官能基を有することが好ましい。官能基を有することで、前記封鎖基と容易に反応させることができる。前記官能基としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、チオール基などが挙げられる。
【００３７】
前記封鎖基は、直鎖状分子の両末端に配置され、シクロデキストリンが直鎖状分子から脱離することを防止できるものであれば特に限定されない。脱離を防止する方法としては、嵩高い封鎖基を用いて物理的に脱離を防止する方法、イオン性の封鎖基を用いて静電気的に脱離を防止する方法が挙げられる。前記嵩高い封鎖基としては、シクロデキストリン、アダマンチル基などが挙げられる。直鎖上分子に保持されるシクロデキストリンの個数（保持量）は、その最大保持量を１とすると、０．０６〜０．６１が好ましく、０．１１〜０．４８がより好ましく、０．２４〜０．４１がさらに好ましい。０．０６未満では滑車効果が発現しないことがあり、０．６１を超えると、シクロデキストリンが密に配置されすぎてシクロデキストリンの可動性が低下することがある。
【００３８】
前記ポリロタキサンとしては、シクロデキストリンが有するヒドロキシ基の少なくとも一部が、カプロラクトン鎖によって変性されているものが好ましい。カプラクトン変性することにより、ポリロタキサンとポリイソシアネートとの立体障害が緩和され、ポリイソシアネートに対する反応効率が高まる。
【００３９】
前記変性としては、例えば、シクロデキストリンのヒドロキシ基をプロピレンオキシドで処理して、ヒドロキシプロピル化する。続いて、ε−カプロラクトンを加えて開環重合を行う。この変性により、シクロデキストリンの環状構造の外側に、カプロラクトン鎖−（ＣＯ（ＣＨ2）5Ｏ）ｎＨ（ｎは、１〜１００の自然数）が、−Ｏ−Ｃ3Ｈ6−Ｏ−基を介して、結合する。ｎは、重合度を表し、１〜１００の自然数であることが好ましく、２〜７０の自然数であることがより好ましく、３〜４０の自然数であることがさらに好ましい。カプロラクトン鎖の他方の末端には、開環重合によりヒドロキシ基が形成される。カプロラクトン鎖の末端ヒドロキシ基は、ポリイソシアネートと反応することができる。
【００４０】
変性前のシクロデキストリンが有する全ヒドロキシ基（１００モル％）に対して、カプロラクトン鎖で変性されるヒドロキシ基の割合は、２モル％以上が好ましく、５モル％以上がより好ましく、１０モル％以上がさらに好ましい。カプロラクトン鎖で変性されるヒドロキシ基の割合が、前記範囲であれば、ポリロタキサンの疎水性が高くなり、ポリイソシアネートとの反応性が高くなる。
【００４１】
前記ポリロタキサンの水酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは２２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、特に好ましくは１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。ポリロタキサンの水酸基価が上記範囲内であれば、ポリイソシアネートとの反応性が高くなり、塗膜の耐久性が良好となる。
【００４２】
前記ポリロタキサンの全体分子量は、重量平均分子量で、３０，０００以上が好ましく、より好ましくは４０，０００以上、さらに好ましくは５０，０００以上であり、３，０００，０００以下が好ましく、より好ましくは２，５００，０００以下、さらに好ましくは２，０００，０００以下である。重量平均分子量が３０，０００以上であれば塗膜が十分な強度をもつものとなり、３，０００，０００以下であれば塗膜が十分な軟らかさを有し、ゴルフボールのアプローチ性能が向上する。なお、ポリロタキサンの重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、標準物質としてポリスチレン、溶離液としてテトラヒドロフラン、カラムとして有機溶媒系ＧＰＣ用カラム（例えば、昭和電工社製「Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標）  ＫＦシリーズ」など）を用いて測定すればよい。
【００４３】
ポリカプロラクトンで変性されたポリロタキサンの具体例としては、アドバンスト・ソフトマテリアルズ社製のセルムスーパーポリマーＳＨ３４００Ｐ、ＳＨ２４００Ｐ、ＳＨ１３１０Ｐなどを挙げることができる。
【００４４】
前記ヒドロキシ基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体は、塗膜の耐傷付き性を維持しつつ粘着性を調整できる。前記ヒドロキシ基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体は、例えば、塩化ビニル、酢酸ビニルおよびヒドロキシ基を有する単量体（例えば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシアルキルアクリレート）を共重合する方法、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体を部分ケン化あるいは完全ケン化する方法により得られる。
【００４５】
前記ヒドロキシ基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体において、塩化ビニル成分の含有率は、１質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましく、９９質量％以下が好ましく、９５質量％以下がより好ましい。ヒドロキシ基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体の具体例としては、日信化学工業社製のソルバイン（登録商標）Ａ、ソルバインＡＬ、ソルバインＴＡ３などが挙げられる。
【００４６】
前記ポリオール組成物としては、ポリオール化合物として、ウレタンポリオールを含有する態様（態様１）；ポリオール化合物として、シクロデキストリンと前記シクロデキストリンの環状構造に挿通された直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記シクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基とを有するポリロタキサンであり、当該シクロデキストリンのヒドロキシ基の少なくとも一部が、−Ｏ−Ｃ3Ｈ6−Ｏ−基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサンを含有する態様（態様２）が好ましい。
【００４７】
前記態様１のポリオール組成物は、前記ポリオール組成物が含有するポリオール化合物中の前記ウレタンポリオールの含有率は、６０質量％以上が好ましく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上である。前記態様１のポリオール組成物は、ポリオール化合物として、前記ウレタンポリオールのみを含有することも好ましい。
【００４８】
前記態様２のポリオール組成物は、前記ポリオール組成物が含有するポリオール化合物中のポリロタキサンの含有率は、１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、２０質量％以上がさらに好ましく、１００質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましく、８５質量％以下がさらに好ましい。
【００４９】
前記態様２のポリオール組成物は、ポリオール化合物として、ポリカプロラクトンポリオールを含有することが好ましい。前記ポリロタキサンとポリカプロラクトンポリオールとの質量比（ポリカプロラクトンポリオール／ポリロタキサン）は、０／１００以上が好ましく、より好ましくは５／９５以上、さらに好ましくは１０／９０以上であり、９０／１０以下が好ましく、より好ましくは８５／１５以下、さらに好ましくは８０／２０以下である。
【００５０】
前記態様２のポリオール組成物は、ポリオール化合物として、前記ヒドロキシ基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体を含有することが好ましい。前記ポリオール組成物が含有するポリオール化合物中のヒドロキシ基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体の含有率は、４質量％以上が好ましく、８質量％以上がより好ましく、５０質量％以下が好ましく、４５質量％以下がより好ましい。
【００５１】
（ポリイソシアネート組成物）
次に、ポリイソシアネート組成物について説明する。前記ポリイソシアネート組成物は、ポリイソシアネート化合物を含有する。前記ポリイソシアネート化合物としては、例えば、イソシアネート基を２つ以上有する化合物が挙げられる。
【００５２】
前記ポリイソシアネート化合物としては、例えば、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）などの芳香族ジイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ12ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ6ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）などの脂環式ジイソシアネートまたは脂肪族ジイソシアネート；およびこれらのジイソシアネートのアロハネート体、ビウレット体、イソシアヌレート体、アダクト体などのトリイソシアネート；が挙げられる。前記ポリイソシアネートは、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５３】
前記アロハネート体とは、例えば、ジイソシアネートと低分子量ジオールとを反応させて形成されるウレタン結合にさらにジイソシアネートが反応して得られるトリイソシアネートである。アダクト体とは、ジイソシアネートとトリメチロールプロパンあるいはグリセリンなどの低分子量トリオールとを反応させて得られるトリイソシアネートである。前記ビウレット体とは、例えば、下記式（１１）で表わされるビウレット結合を有するトリイソシアネートである。ジイソシアネートのイソシアヌレート体とは、例えば、下記式（１２）で表わされるトリイソシアネートである。
【００５４】
【化１】
2020179065.tif 000002
式（１１）、（１２）中、Ｒは、ジイソシアネートからイソシアネート基を除いた残基を表わす。
【００５５】
前記トリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体が好ましい。
【００５６】
本発明では、ポリイソシアネート組成物が、トリイソシアネート化合物を含有することが好ましい。前記ポリイソシアネート組成物が含有するポリイソシアネート中のトリイソシアネート化合物の含有率は、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上である。前記ポリイソシアネート組成物は、ポリイソシアネート化合物としてトリイソシアネート化合物のみを含有することが最も好ましい。
【００５７】
前記ポリイソシアネート組成物が含有するポリイソシアネートのイソシアネート基量（ＮＣＯ％）は、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、４５質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３５質量％以下がさらに好ましい。なお、ポリイソシアネートのイソシアネート基量（ＮＣＯ％）は、１００×［ポリイソシアネート中のイソシアネート基のモル数×４２（ＮＣＯの分子量）］／ポリイソシアネートの総質量（ｇ）で表わすことができる。
【００５８】
前記ポリイソシアネートの具体例としては、ＤＩＣ社製バーノックＤ−８００、バーノックＤＮ−９５０、バーノックＤＮ−９５５、住化バイエルウレタン社製デスモジュールＮ７５ＭＰＡ／Ｘ、デスモジュールＮ３３００、デスモジュールＬ７５（Ｃ）、スミジュールＥ２１−１、日本ポリウレタン工業社製コロネートＨＸ、コロネートＨＫ、旭化成ケミカルズ社製デュラネート２４Ａ−１００、デュラネート２１Ｓ−７５Ｅ、デュラネートＴＰＡ−１００、デュラネートＴＫＡ−１００、デグサ社製ＶＥＳＴＡＮＡＴ  Ｔ１８９０などを挙げることができる。
【００５９】
前記ポリオール組成物が有するヒドロキシ基（ＯＨ基）とポリイソシアネート組成物が有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）のモル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）は、０．１以上が好ましく、０．２以上がより好ましい。前記モル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が、０．１未満では、硬化反応が不十分となる。また、前記モル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が大きくなりすぎると、イソシアネート基量が過剰となり、得られる塗膜が硬く脆くなる上に、外観も悪くなる。そのため、前記モル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）は、１．５以下が好ましく、１．４以下がより好ましく、１．３以下がさらに好ましい。なお、塗料中のイソシアネート基量が過剰になると得られる塗膜の外観が悪くなる理由は、イソシアネート基量が過剰になると、空気中の水分とイソシアネート基との反応が多くなり、炭酸ガスが多量に発生するためと考えられる。
【００６０】
前記ポリオール組成物として態様１のポリオール組成物を使用する場合、ポリイソシアヌレート組成物は、ポリイソシアネート化合物として、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット変性体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体およびイソホロンジイソシアヌレートのイソシアヌレート変性体を含有することが好ましい。ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット変性体とイソシアヌレート変性体とを併用する場合、これらの混合比率（ビウレット変性体／イソシアヌレート変性体）は、質量比で、２０／４０〜４０／２０が好ましく、２５／３５〜３５／２５がより好ましい。
【００６１】
前記ポリオール組成物として態様２のポリオール組成物を使用する場合、ポリイソシアヌレート組成物は、ポリイソシアネート化合物として、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体および／またはビウレット変性体を含有することが好ましい。
【００６２】
（シリコーン化合物）
前記最外層用塗料は、ポリオール化合物およびポリイソシアネート化合物に加えて、前記ポリオール化合物とは異なるシリコーン化合物を含有する。シリコーン化合物は、塗膜に撥水性を付与する成分である。前記シリコーン化合物としては、シリコーンレジン、シリコーンオイル、硬化性シリコーンレジンの硬化物、反応性シリコーンオイルの反応物などが挙げられる。前記シリコーン化合物は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。シリコーンレジンとは、シロキサン結合（Ｓｉ‐Ｏ‐Ｓｉ）で構成された樹脂であり、分子内に３次元構造を有するシリコーンである。シリコーンオイルは、直鎖構造を有するシリコーンである。
【００６３】
（カルビノール変性シリコーンオイル）
前記シリコーン化合物としては、カルビノール変性シリコーンオイルが好ましい。前記カルビノール変性シリコーンオイルは、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記カルビノール変性シリコーンオイルは、シリコーンオイルに、少なくとも１つのカルビノール基が導入されたシリコーンオイルである。前記カルビノール変性シリコーンオイルにおいて、カルビノール基は、分子鎖の末端に導入されていてもよいし、分子鎖の側鎖として導入されていてもよい。前記カルビノール変性シリコーンオイルは、分子鎖の片方の末端、または、分子鎖の両方の末端にカルビノール基を有していることが好ましい。
【００６４】
前記カルビノール変性シリコーンオイルは、下記一般式（１）で示されるものが好ましい。
【００６５】
【化２】
2020179065.tif 000003
（式（１）中、Ｒ1は、置換または非置換の１価の炭化水素基を示す。Ｒ2は、アルキレン基を示す。Ｒ3は、アルキレン基を示す。ｘは０〜３の整数を示す。ｙは０〜２の整数を示す。ｚは０〜６００の整数を示す。複数存在するＲ1〜Ｒ3は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）
【００６６】
前記Ｒ1で示される非置換の１価の炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基が挙げられる。複数存在するＲ1は、それぞれ異なっていてもよいし、全て同一であってもよい。
【００６７】
前記脂肪族炭化水素基としては、アルキル基が挙げられる。前記アルキル基の炭素数は１以上が好ましく、１８以下が好ましく、８以下がより好ましい。前記アルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよい。前記アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基などの直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ネオペンチル基、イソオクチル基、２−エチルヘキシル基、イソデシル基などの分岐状アルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基などの環状アルキル基が挙げられる。
【００６８】
前記芳香族炭化水素基としては、アリール基、アルキルアリール基、アラルキル基が挙げられる。前記芳香族炭化水素基の炭素数は、６以上が好ましく、１８以下が好ましく、８以下がより好ましい。前記アリール基としては、フェニル基などが挙げられる。前記アルキルアリール基としては、トリル基、キシリル基などが挙げられる。前記アラルキル基としては、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、メチルベンジル基などが挙げられる。
【００６９】
前記置換の１価の炭化水素基としては、前記非置換の１価の炭化水素基が有する水素原子の少なくとも１つが置換基で置換されたものが挙げられる。前記置換基としては、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素など）などが挙げられる。前記置換の１価の炭化水素基としては、３，３，３−トリフルオロプロピル基などのハロゲン化アルキル基などが挙げられる。
【００７０】
前記Ｒ1としては、水素原子、または、非置換の１価の炭化水素基が好ましく、より好ましくは炭素数１〜１８の脂肪族炭化水素基、炭素数６〜８の芳香族炭化水素基であり、特に水素原子、メチル基、フェニル基が好適である。
【００７１】
前記Ｒ2またはＲ3で示されるアルキレン基の炭素数は、１以上が好ましく、１８以下が好ましく、より好ましくは８以下である。前記アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基などが挙げられる。
【００７２】
前記ｘは、２または３が好ましい。前記ｙは、２が好ましい。前記ｚは、０以上が好ましく、より好ましくは１以上、さらに好ましくは５以上であり、６００以下が好ましく、より好ましくは４００以下、さらに好ましくは２５０以下である。
【００７３】
前記カルビノール変性シリコーンオイルは、下記一般式（２）で示されるものがより好ましい。
【００７４】
【化３】
2020179065.tif 000004
（式（２）中、Ｒ4は、置換または非置換の１価の炭化水素基を示す。Ｒ5は、アルキレン基を示す。ｍは０〜２の整数を示す。ｎは０〜６００の整数を示す。複数存在するＲ4およびＲ5は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）
【００７５】
前記Ｒ4で示される非置換の１価の炭化水素基としては、前記一般式（１）中のＲ1で示されるものと同様のものが挙げられる。複数存在するＲ4は、それぞれ異なっていてもよいし、全て同一であってもよい。前記Ｒ4としては、水素原子、または、非置換の１価の炭化水素基が好ましく、より好ましくは炭素数１〜１８の脂肪族炭化水素基、炭素数６〜８の芳香族炭化水素基であり、特に水素原子、メチル基、フェニル基が好適である。
【００７６】
前記Ｒ5で示されるアルキレン基の炭素数は、１以上が好ましく、１８以下が好ましく、より好ましくは８以下である。前記アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基などが挙げられる。
【００７７】
前記ｍは、２が好ましい。前記ｎは、０以上が好ましく、より好ましくは１以上、さらに好ましくは５以上であり、６００以下が好ましく、より好ましくは４００以下、さらに好ましくは２５０以下である。
【００７８】
前記カルビノール変性シリコーンオイルの動粘度（２５℃）は、１ｍｍ2／ｓ以上が好ましく、より好ましくは５ｍｍ2／ｓ以上、さらに好ましくは１０ｍｍ2／ｓ以上であり、２００ｍｍ2／ｓ以下が好ましく、より好ましくは１００ｍｍ2／ｓ以下、さらに好ましくは５０ｍｍ2／ｓ以下である。シリコーンオイルの動粘度は、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０３（２０１１）の細管粘度計による粘度測定方法により測定する。
【００７９】
前記カルビノール変性シリコーンオイルの水酸基価は、１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【００８０】
前記カルビノール変性シリコーンオイルは、市販品として入手可能であり、例えば、Ｘ−２２−４０３９、Ｘ−２２−４０１５、ＫＦ−６０００、ＫＦ−６００１、ＫＦ−６００２、ＫＦ−６００３、Ｘ−２２−１７０ＢＸ、Ｘ−２２−１７０ＤＸ（以上、信越化学社製）などが挙げられる。
【００８１】
前記最外層用塗料中の前記カルビノール変性シリコーンオイルの含有量は、前記ポリオール化合物およびポリイソシアネート化合物の合計１００質量部に対して０．０１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．０５質量部以上、さらに好ましくは０．１質量部以上であり、２０質量部以下が好ましく、より好ましくは１０質量部以下、さらに好ましくは８質量部以下である。前記含有量が上記範囲内であれば雨天時等のドライバーショットでの飛距離がより向上する。
【００８２】
（硬化性シリコーンレジン）
前記最外層用塗料は、シリコーン化合物として、硬化性シリコーンレジンを含有してもよい。前記硬化性シリコーンレジンは、分子中にアルコキシシリル基を有しており、後述する硬化触媒の存在下で、アルコキシシリル基の架橋により常温で硬化する。なお、シリコーンレジンとは、分子内に３次元構造を有するシリコーンである。
【００８３】
前記硬化性シリコーンレジンは、例えば、一般式（３）で表されるアルコキシシラン化合物の部分加水分解縮合物が挙げられる。
【００８４】
【化４】
2020179065.tif 000005
（式（３）中、Ｒ6は、水素原子、または、置換または非置換の１価の炭化水素基を示す。Ｒ7は、置換または非置換の１価の炭化水素基を示す。ａは、０〜３の整数を示す。複数存在するＲ6およびＲ7は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）
【００８５】
前記Ｒ6またはＲ7で示される非置換の１価の炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基が挙げられる。複数存在するＲ6、Ｒ7は、それぞれ異なっていてもよいし、全て同一であってもよい。
【００８６】
前記脂肪族炭化水素基としては、アルキル基が挙げられる。前記アルキル基の炭素数は１以上が好ましく、１８以下が好ましく、８以下がより好ましい。前記アルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよい。前記アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基などの直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ネオペンチル基、イソオクチル基、２−エチルヘキシル基、イソデシル基などの分岐状アルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基などの環状アルキル基が挙げられる。
【００８７】
前記芳香族炭化水素基としては、アリール基、アルキルアリール基、アラルキル基が挙げられる。前記芳香族炭化水素基の炭素数は、６以上が好ましく、１８以下が好ましく、８以下がより好ましい。前記アリール基としては、フェニル基などが挙げられる。前記アルキルアリール基としては、トリル基、キシリル基などが挙げられる。前記アラルキル基としては、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、メチルベンジル基などが挙げられる。
【００８８】
前記置換の１価の炭化水素基としては、前記非置換の１価の炭化水素基が有する水素原子の少なくとも１つが置換基で置換されたものが挙げられる。前記置換基としては、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素など）、ヒドロキシ基、シアノ基、アミノ基、カルボキシ基などが挙げられる。前記置換の１価の炭化水素基としては、３，３，３−トリフルオロプロピル基などのハロゲン化アルキル基などが挙げられる。
【００８９】
前記Ｒ6としては、水素原子、または、非置換の１価の炭化水素基が好ましく、より好ましくは炭素数１〜１８の脂肪族炭化水素基、炭素数６〜８の芳香族炭化水素基であり、特に水素原子、メチル基、フェニル基が好適である。前記硬化性シリコーンレジンは、Ｒ6として、メチル基のみを有するもの、または、メチル基およびフェニル基を有するものが好ましい。
【００９０】
前記Ｒ7としては、非置換の１価の炭化水素基が好ましく、より好ましくは炭素数１〜１８の脂肪族炭化水素基であり、特にメチル基、エチル基が好適である。
【００９１】
前記ａは、０〜３の整数を示し、好ましくは１または２である。
【００９２】
前記一般式（１）で表されるアルコキシシラン化合物としては、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラブトキシシランが挙げられる。前記一般式（１）で表されるアルコキシシラン化合物は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００９３】
前記アルコキシシラン化合物の部分加水分解縮合物とは、前記アルコキシシラン化合物に水を加えて、公知の触媒の存在下で撹拌しながら昇温することにより、部分的に加水分解を生じさせるとともに、縮合させることにより得られるものである。
【００９４】
前記硬化性シリコーンレジンの動粘度（２５℃）は、０．１ｍｍ2／ｓ以上が好ましく、より好ましくは０．５ｍｍ2／ｓ以上、さらに好ましくは１．０ｍｍ2／ｓ以上であり、２５０ｍｍ2／ｓ以下が好ましく、より好ましくは１５０ｍｍ2／ｓ以下、さらに好ましくは１００ｍｍ2／ｓ以下である。硬化性シリコーンレジンの動粘度は、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０３（２０１１）の細管粘度計による粘度測定方法により測定する。
【００９５】
前記最外層用塗料中の前記硬化性シリコーンレジンの含有量は、前記ポリオール化合物およびポリイソシアネート化合物の合計１００質量部に対して２０質量部以下が好ましく、より好ましくは１０質量部以下、さらに好ましくは５質量部以下である。
【００９６】
（硬化触媒）
前記硬化触媒は、前記硬化性シリコーンレジンを硬化させ得る触媒であれば、特に制限されない。前記硬化触媒としては、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクチレート、ジブチル錫ジラウレートなどの有機錫化合物；アルミニウムトリス（アセチルアセトン）、アルミニウムトリス（アセトアセテートエチル）、アルミニウムジイソプロポキシ（アセトアセテートエチル）などの有機アルミニウム化合物；ジルコニウム（アセチルアセトン）、ジルコニウムトリス（アセチルアセトン）、ジルコニウムテトラキス（エチレングリコールモノメチルエーテル）、ジルコニウムテトラキス（エチレングリコールモノエチルエーテル）、ジルコニウムテトラキス（エチレングリコールモノブチルエーテル）などの有機ジルコニウム化合物；チタニウムテトラキス（エチレングリコールモノメチルエーテル）、チタニウムテトラキス（エチレングリコールモノエチルエーテル）、チタニウムテトラキス（エチレングリコールモノブチルエーテル）などの有機チタニウム化合物；塩酸、硝酸、硫酸、リン酸などの鉱酸類；ギ酸、酢酸、シュウ酸、トリフルオロ酢酸などの有機酸類；アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基；エチレンジアミン、アルカノールアミンなどの有機塩基；アミノ変性シリコーン、アミノシラン、シラザン、アミン類などのアミノ化合物などが挙げられる。これらのうち、好ましくは、有機錫化合物、有機アルミニウム化合物、有機チタニウム化合物、鉱酸類が挙げられる。
【００９７】
前記最外層用塗料中の前記硬化触媒の含有量は、前記硬化性シリコーンレジン１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは１質量部以上、さらに好ましくは２質量部以上であり、５０質量部以下が好ましく、より好ましくは２０質量部以下、さらに好ましくは１０質量部以下である。
【００９８】
（反応性シリコーンオイル）
前記最外層用塗料は、シリコーン化合物として、前記カルビノール変性シリコーン以外の反応性シリコーンオイルを含有してもよい。反応性シリコーンオイルとは、一部のケイ素に反応性基を導入したシリコーンオイルである。前記反応性シリコーンオイルは、分子鎖の片方の末端、または、両方の末端に反応性基を有することが好ましい。前記反応性基としては、ヒドロシリル基（ＳｉＨ）、シラノール基（ＳｉＯＨ）、アルコキシシリル基（ＳｉＯＲ（Ｒ：アルキル基））が挙げられる。
【００９９】
前記反応性シリコーンオイルは、一般式（４）で示されるものが好ましい。前記反応性シリコーンオイルは、ポリシロキサンの分子鎖の片方の末端に位置するケイ素原子が反応性基を構成している。
【０１００】
【化５】
2020179065.tif 000006
（式（４）中、Ｒ8は、置換または非置換の１価の炭化水素基を示す。Ｒ9は、水素原子、ヒドロキシ基、またはアルコキシ基を示す。ｂは０〜２の整数を示す。ｃは０〜６００の整数を示す。複数存在するＲ8およびＲ9は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）
【０１０１】
前記Ｒ8で示される非置換の１価の炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基が挙げられる。複数存在するＲ8は、それぞれ異なっていてもよいし、全て同一であってもよい。
【０１０２】
前記脂肪族炭化水素基としては、アルキル基が挙げられる。前記アルキル基の炭素数は１以上が好ましく、１８以下が好ましく、８以下がより好ましい。前記アルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよい。前記アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基などの直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ネオペンチル基、イソオクチル基、２−エチルヘキシル基、イソデシル基などの分岐状アルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基などの環状アルキル基が挙げられる。
【０１０３】
前記芳香族炭化水素基としては、アリール基、アルキルアリール基、アラルキル基が挙げられる。前記芳香族炭化水素基の炭素数は、６以上が好ましく、１８以下が好ましく、８以下がより好ましい。前記アリール基としては、フェニル基などが挙げられる。前記アルキルアリール基としては、トリル基、キシリル基などが挙げられる。前記アラルキル基としては、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、メチルベンジル基などが挙げられる。
【０１０４】
前記置換の１価の炭化水素基としては、前記非置換の１価の炭化水素基が有する水素原子の少なくとも１つが置換基で置換されたものが挙げられる。前記置換基としては、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素など）などが挙げられる。前記置換の１価の炭化水素基としては、３，３，３−トリフルオロプロピル基などのハロゲン化アルキル基などが挙げられる。
【０１０５】
前記Ｒ8としては、水素原子、または、非置換の１価の炭化水素基が好ましく、より好ましくは炭素数１〜１８の脂肪族炭化水素基、炭素数６〜８の芳香族炭化水素基であり、特に水素原子、メチル基、フェニル基が好適である。
【０１０６】
Ｒ9は、水素原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基を示す。前記アルコキシ基の炭素数は１以上が好ましく、１８以下が好ましく、８以下がより好ましい。前記アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基などが挙げられる。これらの中でもＲ9としては、アルコキシ基が好ましく、メトキシ基またはエトキシ基がより好ましい。
【０１０７】
前記ｂは２が好ましい。前記ｃは、０以上が好ましく、より好ましくは１以上、さらに好ましくは５以上であり、６００以下が好ましく、より好ましくは４００以下、さらに好ましくは２５０以下である。
【０１０８】
前記反応性シリコーンオイルの動粘度（２５℃）は、０．６５ｍｍ2／ｓ以上が好ましく、より好ましくは２ｍｍ2／ｓ以上、さらに好ましくは５ｍｍ2／ｓ以上であり、１０００ｍｍ2／ｓ以下が好ましく、より好ましくは５００ｍｍ2／ｓ以下、さらに好ましくは１００ｍｍ2／ｓ以下である。反応性シリコーンオイルの動粘度は、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０３（２０１１）の細管粘度計による粘度測定方法により測定する。
【０１０９】
前記最外層用塗料中の前記反応性シリコーンオイルの含有量は、前記ポリオール化合物およびポリイソシアネート化合物の合計１００質量部に対して１０質量部以下が好ましく、より好ましくは７質量部以下、さらに好ましくは５質量部以下である。
【０１１０】
前記最外層用塗料中の前記反応性シリコーンオイルの含有量は、前記硬化性シリコーンレジン１００質量部に対して、５質量部以上が好ましく、より好ましくは２０質量部以上、さらに好ましくは５０質量部以上であり、２００質量部以下が好ましく、より好ましくは１５０質量部以下、さらに好ましくは７５質量部以下である。
【０１１１】
前記塗料としては、水を主たる分散媒とする水系塗料、有機溶剤を分散媒とする溶剤系塗料のいずれであってもよいが、溶剤系塗料が好ましい。溶剤系塗料の場合、好ましい溶剤としては、トルエン、イソプロピルアルコール、キシレン、メチルエチルケトン、メチルエチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチルベンゼン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、イソブチルアルコール、酢酸エチルなどを挙げることができる。なお、溶剤は、ポリオール組成物およびポリイソシアネート組成物のいずれに配合してもよいが、均一に硬化反応をさせる観点から、ポリオール組成物およびポリイソシアネート組成物のそれぞれに配合することが好ましい。
【０１１２】
硬化反応には、公知の触媒を使用することができる。前記触媒としては、例えば、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミンなどのモノアミン類；Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ''，Ｎ''−ペンタメチルジエチレントリアミンなどのポリアミン類；１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）、トリエチレンジアミンなどの環状ジアミン類；ジブチルチンジラウリレート、ジブチルチンジアセテートなどの錫系触媒などが挙げられる。これらの触媒は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ジブチルチンジラウリレート、ジブチルチンジアセテートなどの錫系触媒が好ましく、特に、ジブチルチンジラウリレートが好適に使用される。
【０１１３】
前記塗料は、さらに必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、ブロッキング防止剤、レベリング剤、スリップ剤、粘度調整剤などの、一般にゴルフボール用塗料に含有され得る添加剤を含有してもよい。
【０１１４】
前記塗膜が多層構造である場合、最外層塗膜以外の塗膜を構成する基材樹脂としては、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられ、これらの中でもウレタン樹脂が好ましい。前記第外層塗膜以外の塗膜は、最外層塗膜と同様の塗料から形成してもよいし、他の塗料から形成してもよい。
【０１１５】
（塗膜の形成）
前記塗膜は、ゴルフボール本体表面に塗料を塗布することで形成できる。塗料の塗布方法は、特に限定されず、公知の方法を採用することができ、例えば、スプレー塗装、静電塗装などを挙げることができる。
【０１１６】
エアーガンを用いたスプレー塗装の場合には、ポリオール組成物とポリイソシアネート組成物とをそれぞれのポンプで供給して、エアーガン直前に配置されたラインミキサーで連続的に混合し、得られた混合物をスプレー塗装してもよいし、混合比制御機構を備えたエアースプレーシステムを用いて、ポリオール組成物とポリイソシアネート組成物とを別々にスプレー塗装してもよい。前記カルビノール変性シリコーンオイルは、ポリオール組成物またはポリイソシアネート組成物に配合しておくことが好ましく、ポリオール組成物に配合することがより好ましい。塗装は、１回でスプレー塗布しても良いし、複数回重ね塗りをしても良い。
【０１１７】
ゴルフボール本体に塗布された塗料は、例えば、３０℃〜７０℃の温度で１時間〜２４時間乾燥することにより塗膜を形成することができる。
【０１１８】
（ゴルフボール本体）
本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体表面に設けられた少なくとも一層の塗膜とを有するゴルフボールであれば、特に限定されない。ゴルフボール本体の構造は、特に限定されず、ワンピースゴルフボール、ツーピースゴルフボール、スリーピースゴルフボール、フォーピースゴルフボール、ファイブピースゴルフボール以上のマルチピースゴルフボール、あるいは、糸巻きゴルフボールであってもよい。いずれの場合であっても、本発明を好適に適用できる。
【０１１９】
（コア）
前記ワンピースゴルフボール本体、ならびに、糸巻きゴルフボール、ツーピースゴルフボールおよびマルチピースゴルフボールに用いられるコアについて説明する。
【０１２０】
前記ワンピースゴルフボール本体およびコアには、公知のゴム組成物（以下、単に「コア用ゴム組成物」という場合がある）を用いることができ、例えば、基材ゴム、共架橋剤および架橋開始剤を含むゴム組成物を加熱プレスして成形することができる。
【０１２１】
前記基材ゴムとしては、特に、反発に有利なシス結合が４０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。前記共架橋剤としては、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸またはその金属塩が好ましく、アクリル酸の金属塩またはメタクリル酸の金属塩がより好ましい。金属塩の金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムが好ましく、より好ましくは亜鉛である。共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して２０質量部以上５０質量部以下が好ましい。前記共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸を使用する場合、金属化合物（例えば、酸化マグネシウム）を配合することが好ましい。架橋開始剤としては、有機過酸化物が好ましく用いられる。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。架橋開始剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、３質量部以下が好ましく、より好ましくは２質量部以下である。
【０１２２】
また、前記コア用ゴム組成物は、さらに、有機硫黄化合物を含有してもよい。前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類（例えば、ジフェニルジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィド）、チオフェノール類、チオナフトール類（例えば、２−チオナフトール）を好適に使用することができる。有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下である。前記コア用ゴム組成物は、さらにカルボン酸および／またはその塩を含有してもよい。カルボン酸および／またはその塩としては、炭素数が１〜３０のカルボン酸および／またはその塩が好ましい。前記カルボン酸としては、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸（安息香酸など）のいずれも使用できる。カルボン酸および／またはその塩の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、１質量部以上、４０質量部以下である。
【０１２３】
前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、共架橋剤、架橋開始剤、有機硫黄化合物に加えて、さらに、酸化亜鉛や硫酸バリウムなどの重量調整剤、老化防止剤、色粉などを適宜配合することができる。前記コア用ゴム組成物の加熱プレス成型条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、１３０℃〜２００℃で１０分間〜６０分間加熱するか、あるいは１３０℃〜１５０℃で２０分間〜４０分間加熱した後、１６０℃〜１８０℃で５分間〜１５分間と２段階加熱することが好ましい。
【０１２４】
（カバー）
前記ゴルフボール本体は、コアと前記コアを被覆するカバーとを有するものが好ましい。この場合、カバー用組成物のスラブ硬度は、所望のゴルフボールの性能に応じて適宜設定することが好ましい。例えば、飛距離を重視するディスタンス系のゴルフボールの場合、カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で５０以上が好ましく、５５以上がより好ましく、６０以上がさらに好ましく、８０以下が好ましく、７０以下がより好ましく、６８以下がさらに好ましい。カバー用組成物のスラブ硬度を５０以上にすることにより、ドライバーショットおよびロングアイアンショットにおいて、高打出角で低スピンのゴルフボールが得られ、飛距離が向上する。また、カバー用組成物のスラブ硬度を８０以下とすることにより、耐久性に優れたゴルフボールが得られる。また、コントロール性を重視するスピン系のゴルフボールの場合、カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で、５０未満が好ましく、２０以上が好ましく、２３以上がより好ましく、２５以上がさらに好ましい。カバー用組成物のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で５０未満であれば、アプローチショットのスピン量が高くなり、グリーン上で止まりやすいゴルフボールが得られる。また、スラブ硬度を２０以上とすることにより、耐擦過傷性が向上する。複数のカバー層の場合は、各層を構成するカバー用組成物のスラブ硬度は、上記範囲内であれば、同一あるいは異なっても良い。
【０１２５】
飛距離を重視するディスタンス系のゴルフボールの場合、前記カバーの厚さは、０．３ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．５ｍｍ以上、さらに好ましくは０．７ｍｍ以上であり、２．５ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは２．２ｍｍ以下、さらに好ましくは２．０ｍｍ以下である。前記カバーの厚さが０．３ｍｍ以上であれば、ゴルフボールの反発性を維持することができ、２．５ｍｍ以下であればゴルフボールの打球感がより良好となる。
【０１２６】
コントロール性を重視するスピン系のゴルフボールの場合、前記カバーの厚さは、０．１ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．２ｍｍ以上、さらに好ましくは０．３ｍｍ以上であり、２．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは１．５ｍｍ以下、さらに好ましくは１．０ｍｍ以下である。前記カバーの厚さが０．１ｍｍ以上であれば、ゴルフボールの打球感がより良好となり、２．０ｍｍ以下であればゴルフボールの反発性を維持することができる。
【０１２７】
前記カバーを構成する樹脂成分としては、特に限定されるものではなく、例えば、アイオノマー樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂などの各種樹脂、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、ＢＡＳＦジャパン（株）から商品名「エラストラン（登録商標）（例えば、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性スチレンエラストマーまたは商品名「プリマロイ」で市販されている熱可塑性ポリエステル系エラストマーなどを挙げることができる。前記カバー材料は、単独であるいは２種以上を混合して使用してもよい。
【０１２８】
これらの中でもカバーを構成する樹脂成分としては、コントロール性を重視するスピン系のゴルフボールの場合、ポリウレタン樹脂が好ましく、飛距離を重視するディスタンス系のゴルフボールの場合、アイオノマー樹脂が好ましい。前記カバーを構成する樹脂成分にポリウレタン樹脂を使用する場合、樹脂成分中のポリウレタン樹脂の含有率は、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。前記カバーを構成する樹脂成分にアイオノマー樹脂を使用する場合、樹脂成分中のアイオノマー樹脂の含有率は、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。
【０１２９】
前記ポリウレタンは、いわゆる熱可塑性ポリウレタンや熱硬化性ポリウレタンのいずれの態様であってもよい。熱可塑性ポリウレタンとは、加熱により可塑性を示すポリウレタンであり、一般に、ある程度高分子量化された直鎖構造を有するポリウレタンを意味する。一方、熱硬化性ポリウレタン（二液硬化型ポリウレタン）は、カバーを成形する際に、低分子量のウレタンプレポリマーと硬化剤（鎖長延長剤）とを反応させて高分子量化することにより得られるポリウレタンである。熱硬化性ポリウレタンには、使用するプレポリマーや硬化剤（鎖長延長剤）の官能基の数を制御することによって、直鎖構造のポリウレタンや３次元架橋構造を有するポリウレタンが含まれる。前記ポリウレタンとしては、熱可塑性エラストマーが好ましい。
【０１３０】
前記カバーは、上述した樹脂成分のほか、白色顔料（例えば、酸化チタン）、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
【０１３１】
カバー用組成物を用いてカバーを成形する態様は、特に限定されないが、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する態様、あるいは、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する態様（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）を挙げることができる。カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、マークを形成することもできる。
【０１３２】
カバーに形成されるディンプルの総数は、２００個以上５００個以下が好ましい。ディンプルの総数が２００個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が５００個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状（平面視形状）は、特に限定されるものではなく、円形；略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形；その他不定形状；を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。
【０１３３】
前記ゴルフボールが、スリーピース、フォーピースゴルフボール、ファイブピースゴルフボール以上のマルチピースゴルフボールである場合には、コアと最外層カバーとの間に設ける中間層としては、例えば、ポリウレタン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンなどの熱可塑性樹脂；スチレンエラストマー、ポリオレフィンエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマーなどの熱可塑性エラストマー；ゴム組成物の硬化物などが挙げられる。ここで、アイオノマー樹脂としては、例えば、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、またはエチレンとα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものが挙げられる。前記中間層には、さらに、硫酸バリウム、タングステンなどの比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。なお、中間層は、ゴルフボールの構成に応じて、内側カバー層や、外層コアと称される場合がある。
【０１３４】
前記ゴルフボールの直径は、４０ｍｍ〜４５ｍｍが好ましい。Ｒ＆Ａ（Royal and Ancient Golf Club of St Andrews）の規格が満たされるとの観点から、直径は、４２．６７ｍｍ以上が好ましい。空気抵抗の観点から、直径は４４ｍｍ以下が好ましく、４２．８０ｍｍ以下がより好ましい。ゴルフボールの質量は、４０ｇ以上５０ｇ以下が好ましい。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は４４ｇ以上が好ましく、４５．００ｇ以上がより好ましい。Ｒ＆Ａの規格が満たされるとの観点から、質量は４５．９３ｇ以下が好ましい。
【０１３５】
前記ゴルフボールは、直径４０ｍｍ〜４５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量（圧縮方向に縮む量）は、２．０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２．２ｍｍ以上であり、５．０ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは４．５ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が２．０ｍｍ以上のゴルフボールは、硬くなり過ぎず、打球感が良い。一方、圧縮変形量を５．０ｍｍ以下にすることにより、反発性が高くなる。
【０１３６】
図１は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール１が示された一部切り欠き断面図である。ゴルフボール１は、球状コア２と、球状コア２を被覆する中間層３と、中間層３を被覆するカバー４と、このカバー４の表面に設けられた塗膜５を有する。前記カバー４の表面には、多数のディンプル４１が形成されている。このカバー４の表面のうち、ディンプル４１以外の部分は、ランド４２である。前記塗膜５は、ポリイソシアネート組成物、ポリオール組成物、および、シリコーン化合物を含有する塗料から形成されている。
【実施例】
【０１３７】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
【０１３８】
［評価方法］
（１）コア硬度（ショアＣ硬度）
コアの表面部において測定した硬度をコア表面硬度とした。また、コアを半球状に切断し、切断面の中心において測定した硬度をコア中心硬度とした。硬度は、自動硬度計（Ｈ．バーレイス社製、デジテストＩＩ）を用いて測定した。検出器は、「Ｓｈｏｒｅ  Ｃ」を用いた。
【０１３９】
（２）スラブ硬度（ショアＤ硬度）
中間層用組成物、カバー用組成物を用いて、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように３枚以上重ねた状態で、自動硬度計（Ｈ．バーレイス社製、デジテストＩＩ）を用いて硬度を測定した。検出器は、「Ｓｈｏｒｅ  Ｄ」を用いた。
【０１４０】
（３）圧縮変形量（ｍｍ）
コアに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にコアが縮む量）を測定した。
【０１４１】
（４）焼付塗板
塗膜を形成する試験片の材質はＪＩＳ  Ｇ  ４３１４に規定する鋼板ＳＰＣＣとし、形状は厚さ０．８ｍｍ、幅７０ｍｍ、長さ１５０ｍｍとした。この試験片の両面にプライマーサフェイサーをスプレー塗装し、乾燥させた。続いて、耐水研磨紙（Ｐ４００番）で水を用いて、表面が平滑になるまで研磨した後、洗剤および水で洗浄し、乾燥させた。次に、アクリルメラミン系樹脂エナメルをスプレー塗装し、常温で２０分間放置し、次に１６０℃２０分にて強制乾燥を行い、焼付塗板を作製した。
得られた焼付塗板にゴルフボール製造時と同様の条件で塗膜を形成し、塗膜表面の水滑落角を測定した。
【０１４２】
（５）塗膜の膜厚
ゴルフボールの表面をスライサーでカットし、マイクロスコープで測定した。
【０１４３】
（６）水滑落角
水滑落角は、滑落接触角計（協和界面科学社製、ＤＭｏ−５０１ＳＡ）を用いて測定した。測定条件は下記の通りとした。ゴルフボールの測定では、最も直径が大きいディンプルの中心に水を滴下した。
測定方法  ：  滑落法
解析方法  ：  真円フィッティング法（区間６０ｄｏｔ）
視野      ：  ＷＩＤＥ１
水液量    ：  １９±１μＬ（使用針  ステンレス製針１５Ｇ）
滑落条件  ：  ０〜９０°（毎秒２．０°連続傾斜）
滑落、移動判定距離  ：  ３ｄｏｔ以上移動した時の傾斜角度
【０１４４】
（７）水接触角
水接触角は、接触角計（協和界面科学社製、ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ  ＤＭ５０１、解析ソフトウェア（ＦＡＭＡＳ））を用いて測定した。液滴するガラス製注射筒として、協和界面科学社製の注射筒セット２２Ｇを用いた。
測定では、まずソフトウェアを起動し、注射筒を接触角計にセットした。続いて、モニタ上で水を滴下する部分が、水平になるように測定試料をサンプル台にセットした。そして、注射筒から水を２μＬ滴下し、滴下後、３０秒後の接触角を測定した。なお、接触角は、θ／２法を用いて計測した。ゴルフボールの測定では、最も直径が大きいディンプルの中心に水を滴下した。
【０１４５】
（８）動摩擦係数
ゴルフボールの動摩擦係数を以下の条件で測定した。なお、下記の条件では、荷重が小さく、かつ、移動速度も遅いため、最外層塗膜の動摩擦係数が測定できる。
・試験機；トライボマスター  ＴＬ２０１ＴＳ（トライボリティー社製）
・測定サンプル；ゴルフボール
・フェース板；ステンレス鋼（日新製鋼社製、ＨＴ１７７０（寸法：５０ｍｍ×１５０ｍｍ×厚さ２ｍｍ））でフェース面の算術平均粗さＲａ：２．９μｍ、最大高さの平均値Ｒｙ：２１．７μｍのものを用いた。
・フェース板の作製方法：前記ステンレス鋼に対して、エアーブラスト処理して得た。研削材として、アルミナ粉末（＃６０）とＳＴＥＥＬ  ＢＡＬＬ（Ervin industries社製、ＥＳ３００）とを１：１で混合させたものを使用し、ブラスト条件は、フェース板とノズルとの距離１０ｃｍ、ノズル直前の圧力４〜６ｋｇ／ｃｍ2とした。
・ＲａおよびＲｙの測定方法：表面粗さ測定機（ミツトヨ社製、ＳＪ−３０１）を用いて、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１−１９９４に準拠した方法で測定した。Ｒａ、Ｒｙはそれぞれ測定点６点の平均値である。またカットオフ値λｃは２．５ｍｍであった。
・温度；２３℃
・ボール移動速度；２ｍｍ／ｓ
・荷重；１．９６Ｎ（２００ｇf）
・測定方法；ボールをチャックで固定し、２００ｇｆの荷重をかけた状態で平板上を一定の速度で移動し動摩擦力を測定した。
・測定項目；動摩擦（２−１０ｍｍ区間の平均値)
【０１４６】
（９）ドライバーショット
ゴルフラボラトリー社のスイングマシンに、ドライバー（住友ゴム工業社の商品名「ＳＲＩＸＯＮ  Ｚ７６５」、シャフト硬度：Ｘ、ロフト角：８．５°）を装着した。ヘッド速度が５０ｍ／ｓｅｃである条件でゴルフボールを打撃して、スピンレート及びキャリーを測定した。キャリーは、発射地点から落下地点までの距離であり、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによってスピン速度（ｒｐｍ）を測定した。１０回の測定にて平均値を得た。クラブフェースとボールを濡らし、測定は雨天時に行った。
【０１４７】
（１０）ロングアイアンショット
ゴルフラボラトリー社のスイングマシンに、５番アイアン（住友ゴム工業社の商品名「ＳＲＩＸＯＮ  Ｚ７６５」、シャフト硬度：Ｓ、ロフト角：２５°）を装着した。ヘッド速度が４１ｍ／ｓｅｃである条件でゴルフボールを打撃して、スピンレート及びキャリーを測定した。キャリーは、発射地点から落下地点までの距離であり、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによってスピン速度（ｒｐｍ）を測定した。１０回の測定にて平均値を得た。クラブフェースとボールを濡らし、測定は雨天時に行った。
【０１４８】
（１１）アプローチショット
ゴルフラボラトリー社のスイングロボットに、サンドウェッジ（クリーブランドゴルフ社製、ＲＴＸ−３ ＢＬＤ、ロフト角５８°）を装着し、ヘッドスピード１６ｍ／ｓでゴルフボールを打撃し、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによってスピン速度（ｒｐｍ）を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１０回ずつ行い、その平均値をスピン速度とした。クラブフェースとボールを濡らし、測定は雨天時に行った。
【０１４９】
［ゴルフボール本体の製造］
１．球状コアの作製
表１に示す配合のゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１５０℃、１９分間加熱プレスすることにより直径３９．７ｍｍの球状コアを得た。なお、ボール質量が４５．６ｇとなるように、硫酸バリウムの量を調整した。
【０１５０】
【表１】
2020179065.tif 000007
【０１５１】
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ（株）製、「ＢＲ７３０（ハイシスポリブタジエン）」
アクリル酸亜鉛：日本蒸溜工業社製、「ＺＮ−ＤＡ９０Ｓ」
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製、「銀嶺Ｒ」
硫酸バリウム：堺化学社製、「硫酸バリウムＢＤ」
ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィド：川口化学工業社製
ジクミルパーオキサイド：日油社製、「パークミル（登録商標）Ｄ」
安息香酸：Emerald Kalama Chemical 社製
【０１５２】
２．中間層用組成物およびカバー用組成物の調製
表２、表３に示した配合の材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状の中間層用組成物およびカバー用組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１６０〜２３０℃に加熱された。
【０１５３】
【表２】
2020179065.tif 000008
ハイミラン（登録商標）ＡＭ７３２９：三井・デュポン・ポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミラン１５５５：三井・デュポン・ポリケミカル社製、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
【０１５４】
【表３】
2020179065.tif 000009
エラストラン（登録商標）ＮＹ８０Ａ：ＢＡＳＦジャパン社製、熱可塑性ポリウレタンエラストマー
【０１５５】
３．中間層の成形
上記で得た中間層用組成物を、前述のようにして得た球状コア上に直接射出成形することにより、前記球状コアを被覆する中間層（厚さ：１．０ｍｍ）を形成した。
【０１５６】
４．補強層の作製
二液硬化型エポキシ樹脂を基材樹脂とする補強層用組成物（神東塗料社製、商品名「ポリン（登録商標）７５０ＬＥ」）を調製した。主剤は、ビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂を３０質量部と、溶剤を７０質量部含有する。硬化剤は、変性ポリアミドアミンを４０質量部、二酸化チタンを５質量部、溶剤を５５質量部含有する。主剤と硬化剤との質量比は、１／１とした。この補強層用組成物を中間層の表面にエアガンで塗布し、２３℃雰囲気下で１２時間保持して、補強層を形成した。補強層の厚みは、７μｍであった。
【０１５７】
５．カバーの成形
ペレット状のカバー用組成物をハーフシェル成形用金型の下型の凹部ごとに１つずつ投入し、加圧してハーフシェルを成形した。補強層を形成した球体を２枚のハーフシェルで同心円状に被覆した。この球体およびハーフシェルを、キャビティ面に多数のピンプルを備えたファイナル金型に投入した。圧縮成形によりカバー（厚さ：０．５ｍｍ）を成形し、ゴルフボール本体を得た。カバーには、ピンプルの形状が反転した形状のディンプルが多数形成された。
【０１５８】
６．塗膜の調製
（１）ポリオール組成物の調製
第１ポリオール成分として、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ、数平均分子量：６５０）、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）を溶剤（トルエン、メチルエチルケトン）に溶解した。ＰＴＭＧとＴＭＰとのモル比（ＴＭＰ：ＰＴＭＧ）は、１．８７：１とした。ここに、触媒としてジブチル錫ラウレートを主剤全体に対して０．１質量％となるように添加した。このポリオール溶液を８０℃に保持しながら第１ポリイソシアネート成分としてのイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）を滴下混合した。第１ポリオール成分のＯＨ基と第１ポリイソシアネート成分のＮＣＯ基とのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は０．６とした。滴下後は、イソシアネートがなくなるまで撹拌を続け、その後常温で冷却し、ウレタンポリオールを含有するポリオール組成物（ウレタンポリオール含有率：３０質量％）を調製した。得られたウレタンポリオールは、ＰＴＭＧの含有率が４６．２質量％、水酸基価が１２８．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量が７２００であった。
【０１５９】
（２）ポリイソシアネート組成物の調製
ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体（旭化成ケミカルズ社製、デュラネート（登録商標）２１Ｓ−７５Ｅ（ＮＣＯ含有率：１５．５％））３０質量部、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（旭化成ケミカルズ社製、デュラネートＴＫＡ−１００（ＮＣＯ含有率：２１．７％））３０質量部、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（デグサ社製、ＶＥＳＴＡＮＡＴ（登録商標）  Ｔ１８９０（ＮＣＯ含有率：１２．０％））４０質量部を混合し、ポリイソシアネート組成物を調製した。
【０１６０】
（３）塗料の調製
表４に示した材料を配合して、塗料組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．６を調製した。なお、ポリオール組成物とポリイソシアネート組成物との配合比は、ポリオール組成物中のＯＨ基とポリイソシアネート組成物中のＮＣＯ基とのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１．２／１．０となるように調整した。
【０１６１】
【表４】
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カルビノール変性シリコーンオイルＮｏ．１：信越化学社製、Ｘ−２２−４０３９（動粘度（２５℃）：９０ｍｍ2／ｓ、水酸基価：５８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ポリシロキサン分子鎖の末端ではないケイ素原子にカルビノール基が導入されたシリコーンオイル）
カルビノール変性シリコーンオイルＮｏ．２：信越化学社製、ＫＦ−６０００（動粘度（２５℃）：３５ｍｍ2／ｓ、水酸基価：１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、式（１）で表されるカルビノール変性シリコーンオイル（Ｒ1：置換または非置換の１価の炭化水素基、Ｒ2：アルキレン基、Ｒ3：アルキレン基、ｘ：２の整数、ｙ：２の整数、ｚ：０〜６００））
カルビノール変性シリコーンオイルＮｏ．３：信越化学社製、Ｘ−２２−１７０ＢＸ（動粘度（２５℃）：４０ｍｍ2／ｓ、水酸基価：２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、式（２）で表されるカルビノール変性シリコーンオイル（Ｒ4：置換または非置換の１価の炭化水素基、Ｒ5：アルキレン基、ｍ：２の整数、ｚ：０〜６００））
カルボキシ変性シリコーンオイル：信越化学社製、Ｘ−２２−１６２Ｃ（動粘度（２５℃）：２２０ｍｍ2／ｓ、官能基当量：２３００ｇ／ｍｏｌ、ポリシロキサン分子鎖の両末端に位置するケイ素原子にカルボキシ基が導入されたシリコーンオイル）
【０１６２】
７．塗膜の形成
前記で得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、スプレーガンで塗料を塗布し、４０℃のオーブンで２４時間塗料を乾燥させ、直径４２．７ｍｍ、質量４５．６ｇのゴルフボールを得た。塗装は、プロングを備えた回転体にゴルフボール本体を載置し、回転体を３００ｒｐｍで回転させ、ゴルフボール本体からエアーガンを吹き付け距離（７ｃｍ）だけ離間させて上下方向に移動させながら行った。重ね塗りの各回のインターバルを１．０秒とした。エアーガンの吹付条件は、重ね塗り；２回、吹付エアー圧；０．１５ＭＰａ、圧送タンクエアー圧；０．１０ＭＰａ、１回の塗布時間；１秒、雰囲気温度；２０℃〜２７℃、雰囲気湿度；６５％以下の条件で塗装とした。得られたゴルフボールの評価結果を表５に示した。
【０１６３】
【表５】
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【０１６４】
ゴルフボールＮｏ．１〜４は、最外層塗膜が、ポリオール化合物、ポリイソシアネート化合物、および、シリコーン化合物を含有する塗料から形成されており、前記最外層塗膜の表面の水滑落角が５０°未満であり、前記最外層塗膜の表面の動摩擦係数が０．３〜０．９である。これらのゴルフボールは、いずれも雨天時のドライバーショットの飛距離が長く、かつ、雨天時のアプローチショットでのスピン量が多い。
【０１６５】
ゴルフボールＮｏ．５は、最外層塗膜が、ポリオール化合物、ポリイソシアネート化合物、および、カルボキシ変性シリコーンオイルを含有する塗料から形成されており、最外層塗膜の表面の水滑落角が５０°超である。ゴルフボールＮｏ．６は、最外層塗膜が、シリコーンオイルを含有しない塗料から形成されている。これらのゴルフボールは、いずれも雨天時のドライバーショットの飛距離が短く、かつ、雨天時のアプローチショットでのスピン量が少ない。
【符号の説明】
【０１６６】
１：ゴルフボール、２：球状コア、３：中間層、４：カバー、４１：ディンプル、４２：ランド、５：塗膜
【図１】
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