(57)【要約】【課題】波長３８０〜５００ｎｍの光に対する遮光性に優れ、白色度が高い熱収縮性フィルムを提供する。【解決手段】本発明の熱収縮性フィルムは、熱可塑性樹脂及び酸化チタンを含む白色層と、熱可塑性樹脂及び黒色着色剤を含む着色層と、を備える多層の熱収縮性フィルムであって、該熱収縮性フィルムの一方の表面側に白色層が配置され、他方の表面側に着色層が配置され、全ての層の合計厚さに対して、前記白色層の厚さが５０〜８０％、前記着色層の厚さが２０〜５０％であり、全ての層の合計質量に対して、酸化チタンの含有量が１１〜３０質量％であり、着色層における黒色着色剤の含有量が０．１５〜３質量％である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂及び酸化チタンを含む白色層と、熱可塑性樹脂及び黒色着色剤を含む着色層と、を備える多層の熱収縮性フィルムであって、
該熱収縮性フィルムの一方の表面側に白色層が配置され、他方の表面側に着色層が配置され、
全ての層の合計厚さに対して、前記白色層の厚さが５０〜８０％、前記着色層の厚さが２０〜５０％であり、
全ての層の合計質量に対して、酸化チタンの含有量が１１〜３０質量％であり、
着色層における黒色着色剤の含有量が０．１５〜３質量％である、熱収縮性フィルム。
【請求項２】
下記式（１）から求められるαの値が４０以上である、請求項１に記載の熱収縮性フィルム。
α＝｛前記白色層の厚さの比率（％）×前記白色層に含まれる酸化チタンの含有量（質量％）｝／｛前記着色層の厚さの比率（％）×前記着色層に含まれる黒色着色剤の含有量（質量％）｝
【請求項３】
前記熱収縮性フィルムに含まれる全ての酸化チタンの合計質量に対して、白色層に含まれる酸化チタンの含有割合が５５〜１００質量％である、請求項１又は２に記載の熱収縮性フィルム。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の熱収縮性フィルムと、該熱収縮性フィルムの白色層の表面に形成された印刷層とを備える、ラベル。
【請求項５】
容器本体と、該容器本体の側面を被覆した請求項４に記載のラベルとを備える、ラベル付き容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、遮光性を有する熱収縮性フィルム、ラベル及びラベル付き容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
飲料、食品、医薬品等においては、光、特に波長３８０〜５００ｎｍの光が当たると変色又は変質が生じることがある。そこで、光によって変色又は変質しやすい内容物を収容する容器として、着色プラスチック容器又は着色ガラス容器が使用されることがある。しかし、着色された容器は、遮光性が確保されているものの、着色剤を含有するため、リサイクル性が低いという問題を有していた。
そこで、無色透明な容器を、遮光性を有するラベルで被覆して、内容物の変色又は変質を抑制することが提案されている。例えば、特許文献１には、酸化亜鉛等の紫外線遮断剤を含む熱収縮性フィルムで容器を被覆することが開示されている。特許文献２には、二酸化チタンを含む熱収縮性フィルムで容器を被覆することが開示されている。
しかし、特許文献１，２に記載の熱収縮性フィルムは、可視光線の透過率が高く、充分な遮光性を有しているとはいえなかった。
特許文献３では、可視光線の透過率を低下させる熱収縮性フィルムとして、カーボンブラックを含む中心層と、その中心層の両面に形成された、酸化チタンを含む白色層とを備える熱収縮性フィルムが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−０６８２０２号公報
【特許文献２】特開２００２−２８５０２０号公報
【特許文献３】特許第４４６４３５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、特許文献３に記載の熱収縮性フィルムにおいては、印刷面となる表面の白色度が低下して灰色になる傾向にあった。このような熱収縮性フィルムの表面に印刷を施してラベルを作製すると、印刷の色味の鮮やかさが不足して意匠性が損なわれることがあった。そのため、印刷層を厚めに形成して意匠性を補う必要があったが、印刷層を厚めに形成すると、コストの増加を招くことになる。
本発明は、波長３８０〜５００ｎｍの光に対する遮光性に優れ、白色度が高い熱収縮性フィルムを提供することを目的とする。また、本発明は、光による内容物の変色又は変質を防止でき、印刷層を厚くしなくても印刷が鮮明で意匠性が高いラベルを提供することを目的とする。また、本発明は、光による内容物の変色又は変質を防止でき、印刷層を厚くしなくても印刷が鮮明で意匠性が高いラベルを備えるラベル付き容器を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、以下の態様を包含する。
［１］熱可塑性樹脂及び酸化チタンを含む白色層と、熱可塑性樹脂及び黒色着色剤を含む着色層と、を備える多層の熱収縮性フィルムであって、該熱収縮性フィルムの一方の表面側に白色層が配置され、他方の表面側に着色層が配置され、全ての層の合計厚さに対して、前記白色層の厚さが５０〜８０％、前記着色層の厚さが２０〜５０％であり、全ての層の合計質量に対して、酸化チタンの含有量が１１〜３０質量％であり、着色層における黒色着色剤の含有量が０．１５〜４質量％である、熱収縮性フィルム。
［２］下記式（１）から求められるαの値が４０以上である、［１］に記載の熱収縮性フィルム。
α＝｛前記白色層の厚さの比率（％）×前記白色層に含まれる酸化チタンの含有量（％）｝／｛前記着色層の厚さの比率（％）×前記着色層に含まれる黒色着色剤の含有量（％）｝
［３］前記熱収縮性フィルムに含まれる全ての酸化チタンの合計質量に対して、白色層に含まれる酸化チタンの含有割合が５５〜１００質量％である、［１］又は［２］に記載の熱収縮性フィルム。
［４］［１］〜［３］のいずれかに記載の熱収縮性フィルムと、該熱収縮性フィルムの白色層の表面に形成された印刷層とを備える、ラベル。
［５］容器本体と、該容器本体の側面を被覆した［４］に記載のラベルとを備える、ラベル付き容器。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の熱収縮性フィルムは、波長３８０〜５００ｎｍの光に対する遮光性に優れ、白色度が高い。
本発明のラベルは、光による内容物の変色又は変質を防止でき、印刷層を厚くしなくても印刷が鮮明で意匠性が高い。
本発明のラベル付き容器は、光による内容物の変色又は変質を防止でき、印刷層を厚くしなくても印刷が鮮明で意匠性が高いラベルを備える。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
＜熱収縮性フィルム＞
本発明の熱収縮性フィルムの一態様について説明する。
本態様の熱収縮性フィルムは、白色層と着色層とを備え、一方の表面側に白色層が配置され、他方の表面側に着色層が配置されている。すなわち、一方の表面層のみが白色層にされている。本態様の熱収縮性フィルムの層構成の例としては、白色層／着色層の２種２層、白色層／着色中間層／着色表面層の３種３層等が挙げられる。
前記着色中間層は、熱収縮性フィルムを製造する際に所定の幅にするために裁断されて取り除かれた端切れ部分や、品質検査において規格から外れた規格外品を含有させた層でもよい。
【０００８】
白色層は、熱可塑性樹脂及び酸化チタンを含む。
熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリスチレン系樹脂（例えば、ポリスチレン単独重合体、ハイインパクトポリスチレン、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−アクリル共重合体等）、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリ塩化ビニル等が挙げられる。
【０００９】
酸化チタンとしては特に制限はなく、例えば、ルチル型でもよいし、アナターゼ型でもよい。また、酸化チタンとしては、例えば、一次粒子の平均粒子径が０．１〜０．４μｍの範囲内のものを使用できる。本明細書における平均粒子径は、電子顕微鏡写真を観察して求めた算術平均粒子径である。
【００１０】
酸化チタンの含有量は、熱収縮性フィルムの全ての層の合計質量（すなわち、熱収縮性フィルムの質量）を１００質量％とした際、１１〜３０質量％であり、１２〜２０質量％であることが好ましい。全ての層の合計質量に対して酸化チタンの含有量が前記下限値未満であると、熱収縮性フィルムの白色度が不充分になることがあり、前記上限値を超えると、熱収縮性フィルムの遮光性が低下することがある。
また、熱収縮性フィルムに含まれる全ての酸化チタンの合計質量に対して、白色層に含まれる酸化チタンの含有割合が５５〜１００質量％であることが好ましく、７０〜１００質量％であることがより好ましい。熱収縮性フィルムに含まれる全ての酸化チタンの合計質量に対して、白色層に含まれる酸化チタンの含有割合が前記下限値以上であれば、白色層の白色度を充分に高めることができる。
【００１１】
白色層には、必要に応じて、充填材、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤等の添加剤が含まれてもよい。但し、白色層には黒色着色剤が含まれないことが好ましい。
【００１２】
着色層は、熱可塑性樹脂及び黒色着色剤を含む。着色層に含まれる熱可塑性樹脂は、白色層に含まれる熱可塑性樹脂と同様のものを使用できる。着色層に含まれる熱可塑性樹脂は、白色層に含まれる熱可塑性樹脂と同一でもよいし、異なってもよい。
黒色着色剤としては、例えば、カーボンブラック、焼成顔料等が挙げられる。黒色着色剤は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記黒色着色剤のなかでも、容易に黒色化でき、入手容易である点から、カーボンブラックが好ましい。
カーボンブラックとしては特に制限はなく、一次粒子の平均粒子径が０．０１〜０．１０μｍの範囲内のものを使用できる。
【００１３】
着色層における黒色着色剤の含有量は、０．１５〜４質量％である。黒色着色剤の含有量が前記下限値未満であると、熱収縮性フィルムの遮光性が低下する傾向にあり、前記上限値を超えると、白色層の白色度が低下する傾向にある。
黒色着色剤がカーボンブラックである場合、着色層における黒色着色剤の含有量は０．１５〜２質量％であることが好ましく、０．２〜１質量％であることがより好ましい。カーボンブラックの含有量が前記下限値以上であれば、熱収縮性フィルムの遮光性をより高めることができ、前記上限値以下であれば、白色層の白色度をより高めることができる。
なお、着色層をｎ層（ｎは２以上の整数である。）有する場合、着色層における黒色着色剤の含有量は、下記式（２）より求める。
着色層における黒色着色剤の含有量＝［｛着色層１の厚さの比率（％）×着色層１に含まれる黒色着色剤の含有量（質量％）｝＋｛着色層２の厚さの比率（％）×着色層２に含まれる黒色着色剤の含有量（質量％）｝＋・・・＋｛着色層ｎの厚さの比率（％）×着色層ｎに含まれる黒色着色剤の含有量（質量％）｝］／｛着色層１の厚さの比率（％）＋着色層２の厚さの比率（％）＋・・・＋着色層ｎの厚さの比率（％）｝・・・（２’）
「着色層１」は、ｎ層の着色層のうち、熱収縮性フィルムの他方の表面側から１番目の着色層を示す。「着色層２」、「着色層ｎ」も同様である。各着色層の厚さの比率は、熱収縮性フィルムの全ての層の合計の厚さ（すなわち、熱収縮性フィルムの厚さ）に対する比率である。各着色層に含まれる黒色着色剤の含有量は、各着色層の質量に対する比率である。
【００１４】
着色層には、必要に応じて、充填材、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤等の添加剤が含まれてもよい。着色層には酸化チタンが含まれてもよい。
【００１５】
本態様の熱収縮性フィルムにおいては、該熱収縮性フィルムを構成する全ての層の合計厚さに対して、白色層の厚さが５０〜８０％、着色層の厚さが２０〜５０％であり、白色層の厚さが６０〜７０％、着色層の厚さが３０〜４０％であることが好ましい。白色層の厚さの比率が前記下限値以上、着色層の厚さの比率が前記上限値以下であると、白色感に優れる。白色層の厚さの比率が前記上限値以下、着色層の厚さの比率が前記下限値以上であると、光の遮蔽性に優れる。
なお、白色層を２層以上有する場合には、「白色層の厚さ」は、各白色層の合計の厚さである。着色層を２層以上有する場合には、「着色層の厚さ」は、各着色層の合計の厚さである。
【００１６】
本態様の熱収縮性フィルムにおいては、下記式（１）から求められるαの値が４０以上であることが好ましい。
α＝｛白色層の厚さの比率（％）×白色層に含まれる酸化チタンの含有量（質量％）｝／｛着色層の厚さの比率（％）×着色層に含まれる黒色着色剤の含有量（質量％）｝・・・（１）
前記αの値は、白色層における酸化チタンの濃度と着色層における黒色着色剤の濃度との割合を示す値であり、白色度の指標となる。αが前記下限値以上であれば、白色層の白色度が充分高くなる。
なお、着色層をｎ層（ｎは２以上の整数である。）有する場合には、上記式（１）中の｛着色層の厚さの比率（％）×着色層に含まれる黒色着色剤の含有量（質量％）｝は、下記式（１’）より求める。
｛着色層の厚さの比率（％）×着色層に含まれる黒色着色剤の含有量（質量％）｝＝｛着色層１の厚さの比率（％）×着色層１に含まれる黒色着色剤の含有量（質量％）｝＋｛着色層２の厚さの比率（％）×着色層２に含まれる黒色着色剤の含有量（質量％）｝＋・・・＋｛着色層ｎの厚さの比率（％）×着色層ｎに含まれる黒色着色剤の含有量（質量％）｝・・・（１’）
白色層をｍ層（ｍは２以上の整数である。）有する場合には、上記式（１）中の｛白色層の厚さの比率（％）×白色層に含まれる酸化チタンの含有量（質量％）｝は、下記式（１’）下記式（１”）より求める。
｛白色層の厚さの比率（％）×白色層に含まれる酸化チタンの含有量（質量％）｝＝｛白色層１の厚さの比率（％）×白色層１に含まれる酸化チタンの含有量（質量％）｝＋｛白色層２の厚さの比率（％）×白色層２に含まれる酸化チタンの含有量（質量％）｝＋・・・＋｛白色層ｍの厚さの比率（％）×白色層ｍに含まれる酸化チタンの含有量（質量％）｝・・・（１”）
「白色層１」は、ｍ層の白色層のうち、熱収縮性フィルムの他方の表面側から１番目の白色層を示す。「白色層２」、「白色層ｎ」も同様である。各白色層の厚さの比率は、熱収縮性フィルムの全ての層の合計の厚さ（すなわち、熱収縮性フィルムの厚さ）に対する比率である。各白色層に含まれる酸化チタンの含有量は、各白色層の質量に対する比率である。
【００１７】
本態様の熱収縮性フィルムは、例えば、以下の製造方法により製造することができる。
まず、熱可塑性樹脂及び酸化チタンを含む白色層形成用樹脂組成物を調製すると共に、熱可塑性樹脂及び黒色着色剤を含む着色層形成用樹脂組成物を調製する。
白色層形成用樹脂組成物を調製する際には、押出機を用いて熱可塑性樹脂と酸化チタンとを溶融混練してもよい。着色層形成用樹脂組成物を調製する際には、押出機を用いて熱可塑性樹脂と黒色着色剤とを溶融混練してもよい。押出機から溶融物を吐出した後には、冷却し、ペレット状に裁断してもよい。
次いで、得られた白色層形成用樹脂組成物及び着色層形成用樹脂組成物を共押出成形機に供給し、共押出成形して多層フィルムを形成する。成形温度は熱可塑性樹脂の種類に応じて適宜決められ、例えば、１５０〜３００℃の範囲である。
次いで、得られた多層フィルムを、フィルム延伸装置を用いて延伸して、熱収縮性フィルムを得る。
延伸は一軸延伸でもよいし、二軸延伸でもよい。延伸倍率は２〜１０倍にすることが好ましく、３〜８倍にすることがより好ましい。延伸倍率が前記下限値以上であれば、充分な熱収縮性を有する熱収縮性フィルムを製造でき、前記上限値以下であれば、延伸時のフィルムの破断を防止できる。
【００１８】
本態様の熱収縮性フィルムは、ＪＩＳ  Ｋ７３６１に記載の全光線透過率測定方法に基づいて測定した全光線透過率が１２．０％以下であることが好ましい。熱収縮性フィルムの全光線透過率が１２．０％以下であれば、遮光性が高く、後述する容器本体に収容される内容物の変色又は変質をより防止できる。
本態様の熱収縮性フィルムは、波長４００ｎｍの光の透過率が５．０％以下であることが好ましい。波長４００ｎｍの光の透過率は、分光光度計を用い、ＪＩＳ  Ｋ０１１５：２００４に記載の光の透過率測定方法に基づいて測定した値である。熱収縮性フィルムにおける波長４００ｎｍの光の透過率が５．０％以下であれば、遮光性が高く、後述する容器本体に収容される内容物の変色又は変質をより防止できる。
本態様の熱収縮性フィルムは、波長５００ｎｍの光の透過率が１０．０％以下であることが好ましい。波長５００ｎｍの光の透過率は、分光光度計を用い、ＪＩＳ  Ｋ０１１５：２００４に記載の光の透過率測定方法に基づいて測定した値である。熱収縮性フィルムにおける波長５００ｎｍの光の透過率が１０．０％以下であれば、遮光性が高く、後述する容器本体に収容される内容物の変色又は変質をより防止できる。
本態様の熱収縮性フィルムは、９０℃の熱水に１０秒間浸漬させたとき、主収縮方向の熱収縮率が２０〜９０％であることが好ましい。ここで、主収縮方向とは、熱収縮させた際に最も収縮する方向のことである。熱収縮性フィルムの熱収縮率が前記下限値以上であれば、該熱収縮性フィルムを用いたラベルを熱収縮により容器本体に容易に密着させることができ、前記上限値以下であれば、熱収縮性フィルムを容易に製造できる。
本態様の熱収縮性フィルムは、白色層の白色度が７５以上であることが好ましく、７９以上であることがより好ましい。白色度は、分光測色計を用い、ＪＩＳ  Ｚ８７２２に従って測色して求めたＬ値の値である。Ｌ値が大きい程、白味が強い。白色層の白色度が前記下限値以上であれば、印刷層を厚くしなくても印刷をより鮮明にできる。
【００１９】
＜ラベル＞
本発明のラベルの一態様について説明する。
本態様のラベルは、前記態様の熱収縮性フィルムと、該熱収縮性フィルムの白色層の表面に形成された印刷層とを備える。本態様のラベルは、熱収縮前のものであり、熱収縮性を有している。
印刷層としては特に制限されず、通常は、商品を表示するためのデザインが印刷されたものである。印刷層の形成方法としては、各種印刷法を適用すればよい。印刷方法としては、例えば、グラビア印刷、インクジェット印刷、フレキソ印刷等が挙げられる。
本態様のラベルは、白色層の白色度が高い前記態様の熱収縮性フィルムを用いているため、印刷層が薄くても印刷を鮮明にでき、意匠性を容易に高くできる。本態様において、印刷層の平均厚さを、例えば、０．５μｍ以上１．５μｍ以下にすることができる。
【００２０】
＜ラベル付き容器＞
本発明のラベル付き容器の一態様について説明する。
本態様のラベル付き容器は、容器本体と前記態様のラベルとを備え、容器本体の側面にはラベルが被覆されている。
【００２１】
容器本体としては、例えば、プラスチック製の容器、ガラス製の容器等が挙げられる。容器本体の形状は、内容物を収容可能で且つ出し入れ可能であれば特に制限されず、具体的には、ボトル、瓶、円筒等が挙げられる。通常、容器本体は、その上部に、内容物を出し入れするための口部が形成されている。
容器本体は、リサイクル性をより向上させる点から、着色剤を含まない無着色のものが好ましい。
ラベルは、容器本体に取り外し可能に密着している。ラベルには、容器本体の上下方向に沿って一定間隔で孔が複数形成されていることが好ましい。一定間隔で形成された孔は易切り取り部になり、易切り取り部に沿ってラベルを切り取ることにより、容器本体に密着したラベルを容器本体からより容易に取り外しできる。
【００２２】
ラベル付き容器に収容される内容物としては、例えば、飲料、食品、医薬品、化学薬品等が挙げられる。これらのなかでも、飲料は、本態様のラベル付きボトルを好適に使用できる。飲料のなかでも、アルコール飲料（ビール、清酒、ワイン等）、緑茶、ビタミン含有飲料は、波長３８０〜５００ｎｍの光によって変色又は変質が起こりやすいため、本態様のラベル付きボトルの使用がより好ましい。
【００２３】
本態様のラベル付き容器の製造方法としては、例えば、容器本体の側面にラベルを巻き付けた後、ラベルを加熱して熱収縮させることにより、容器本体に密着させる方法が挙げられる。ラベルは、予め筒状にした後に容器本体の側面に配置した後に熱収縮させてもよい。
【００２４】
本態様のラベル付き容器では、前記態様の熱収縮性フィルムを備えたラベルを用いたものであるから、遮光性に優れ、特に波長３８０〜５００ｎｍの光を遮蔽でき、内容物の変色又は変質を防止できる。
ラベルが遮光性を有することにより、容器本体に着色剤を含有させる必要がない。また、本態様では、容器本体からラベルを容易に取り外しできる。したがって、本態様によれば、容器本体のリサイクル性を向上させることができる。
【実施例】
【００２５】
以下、実施例及び比較例を示して本発明をより詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されない。
なお、各例について上記式（１）よりαの値を求めた。各例のαを表１に示す。
【００２６】
（実施例１）
スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（デンカ株式会社製、クリアレン）１００質量部と、酸化チタンのマスターバッチ（日弘ビックス株式会社製、ＰＳＷ−ＷＳ１０７０）３０質量部とを混練した白色層形成用樹脂組成物（酸化チタン含有量：１４質量％）と、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（デンカ株式会社製、クリアレン）１００質量部と、酸化チタンマスターバッチ（日弘ビックス株式会社製、ＰＳＷ−ＷＳ１０７０）３０質量部と、カーボンブラックマスターバッチ（日弘ビックス株式会社製、ＰＳ−ＮＸ０１５７）０．５質量部を混練した着色層形成用樹脂組成物（酸化チタン含有量：１４質量％、カーボンブラック含有量：０．２質量％）を共押出成形機に供給し、２００℃で共押出して、１種の白色層と１種の着色層とからなる２種２層の熱収縮性フィルム原反を作製した。そのフィルム原反を９０℃に加熱し、主延伸方向（幅方向）に４倍延伸して熱収縮性フィルムを得た。その際、白色層の厚さの比率を５５％、着色層の厚さの比率を４５％とした。
得られた熱収縮性フィルムは、全部の層の合計質量に対する酸化チタンの含有量（表中では、「フィルム中酸化チタン含有量」と略す。）が１４質量％であった。
【００２７】
（実施例２）
スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（デンカ株式会社製、クリアレン）１００質量部と、酸化チタンのマスターバッチ（日弘ビックス株式会社製、ＰＳＷ−ＷＳ１０７０）３０質量部とを混練した白色層形成用樹脂組成物（酸化チタン含有量：１４質量％）と、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（デンカ株式会社製、クリアレン）１００質量部と、酸化チタンマスターバッチ（日弘ビックス株式会社製、ＰＳＷ−ＷＳ１０７０）３０質量部と、カーボンブラックマスターバッチ（日弘ビックス株式会社製、ＰＳ−ＮＸ０１５７）１質量部を混練した着色層形成用樹脂組成物（酸化チタン含有量：１４質量％、カーボンブラック含有量：０．４質量％）を共押出成形機に供給し、２００℃で共押出して、１種の白色層と１種の着色層とからなる２種２層の熱収縮性フィルム原反を作製した。そのフィルム原反を９０℃に加熱し、主延伸方向（幅方向）に４倍延伸して熱収縮性フィルムを得た。その際、白色層の厚さの比率を７０％、着色層の厚さの比率を３０％とした。
得られた熱収縮性フィルムは、全部の層の合計質量に対する酸化チタンの含有量（表中では、「フィルム中酸化チタン含有量」と略す。）が１４質量％であった。
【００２８】
（実施例３）
スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（デンカ株式会社製、クリアレン）１００質量部と、酸化チタンのマスターバッチ（日弘ビックス株式会社製、ＰＳＷ−ＷＳ１０７０）３０質量部とを混練した白色層形成用樹脂組成物（酸化チタン含有量：１４質量％）と、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（デンカ株式会社製、クリアレン）１００質量部と、酸化チタンマスターバッチ（日弘ビックス株式会社製、ＰＳＷ−ＷＳ１０７０）１０質量部と、カーボンブラックマスターバッチ（日弘ビックス株式会社製、ＰＳ−ＮＸ０１５７）０．０２質量部を混練した着色層１形成用樹脂組成物（酸化チタン含有量：５．５質量％、カーボンブラック含有量：０．０１質量％）と、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（デンカ株式会社製、クリアレン）１００質量部と、酸化チタンマスターバッチ（日弘ビックス株式会社製、ＰＳＷ−ＷＳ１０７０）３０質量部と、カーボンブラックマスターバッチ（日弘ビックス株式会社製、ＰＳ−ＮＸ０１５７）１質量部を混練した着色層２形成用樹脂組成物（酸化チタン含有量：１４質量％、カーボンブラック含有量：０．４質量％）を共押出成形機に供給し、２００℃で共押出して、白色層／着色層１／着色層２の順に積層した３種３層の熱収縮性フィルム原反を作製した。そのフィルム原反を９０℃に加熱し、主延伸方向（幅方向）に４倍延伸して熱収縮性フィルムを得た。その際、白色層の厚さの比率を６５％、着色層１の厚さの比率を１５％、着色層２の厚さの比率を２０％とした。
得られた熱収縮性フィルムは、全部の層の合計質量に対する酸化チタンの含有量（表中では、「フィルム中酸化チタン含有量」と略す。）が１３質量％、全部の着色層の合計質量に対するカーボンブラックの含有量（表中では、「着色層中カーボンブラック含有量」と略す。）が０．３質量％であった。
【００２９】
（実施例４）
スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（デンカ株式会社製、クリアレン）１００質量部と、酸化チタンのマスターバッチ（日弘ビックス株式会社製、ＰＳＷ−ＷＳ１０７０）３０質量部とを混練した白色層形成用樹脂組成物（酸化チタン含有量：１４質量％）と、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（デンカ株式会社製、クリアレン）１００質量部と、酸化チタンマスターバッチ（日弘ビックス株式会社製、ＰＳＷ−ＷＳ１０７０）２５質量部と、カーボンブラックマスターバッチ（日弘ビックス株式会社製、ＰＳ−ＮＸ０１５７）０．０６質量部を混練した着色層１形成用樹脂組成物（酸化チタン含有量：１２質量％、カーボンブラック含有量：０．０２質量％）と、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（デンカ株式会社製、クリアレン）１００質量部と、酸化チタンマスターバッチ（日弘ビックス株式会社製、ＰＳＷ−ＷＳ１０７０）３０質量部と、カーボンブラックマスターバッチ（日弘ビックス株式会社製、ＰＳ−ＮＸ０１５７）１質量部を混練した着色層２形成用樹脂組成物（酸化チタン含有量：１４質量％、カーボンブラック含有量：０．４質量％）を共押出成形機に供給し、２００℃で共押出して、白色層／着色層１／着色層２の順に積層した３種３層の熱収縮性フィルム原反を作製した。そのフィルム原反を９０℃に加熱し、主延伸方向（幅方向）に４倍延伸して熱収縮性フィルムを得た。その際、白色層の厚さの比率を６５％、着色層１の厚さの比率を１５％、着色層２の厚さの比率を２０％とした。
得られた熱収縮性フィルムは、全部の層の合計質量に対する酸化チタンの含有量（表中では、「フィルム中酸化チタン含有量」と略す。）が１４質量％、全部の着色層の合計質量に対するカーボンブラックの含有量（表中では、「着色層中カーボンブラック含有量」と略す。）が０．３質量％であった。
【００３０】
（実施例５）
スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（デンカ株式会社製、クリアレン）１００質量部と、酸化チタンのマスターバッチ（日弘ビックス株式会社製、ＰＳＷ−ＷＳ１０７０）３０質量部とを混練した白色層形成用樹脂組成物（酸化チタン含有量：１４質量％）と、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（デンカ株式会社製、クリアレン）１００質量部と、酸化チタンマスターバッチ（日弘ビックス株式会社製、ＰＳＷ−ＷＳ１０７０）３０質量部と、カーボンブラックマスターバッチ（日弘ビックス株式会社製、ＰＳ−ＮＸ０１５７）１質量部を混練した着色層形成用樹脂組成物（酸化チタン含有量：１４質量％、カーボンブラック含有量：０．４質量％）を共押出成形機に供給し、２００℃で共押出して、１種の白色層と１種の着色層とからなる２種２層の熱収縮性フィルム原反を作製した。そのフィルム原反を９０℃に加熱し、主延伸方向（幅方向）に４倍延伸して熱収縮性フィルムを得た。その際、白色層の厚さの比率を５５％、着色層の厚さの比率を４５％とした。
得られた熱収縮性フィルムは、全部の層の合計質量に対する酸化チタンの含有量（表中では、「フィルム中酸化チタン含有量」と略す。）が１４質量％であった。
【００３１】
（実施例６）
スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（デンカ株式会社製、クリアレン）１００質量部と、酸化チタンのマスターバッチ（日弘ビックス株式会社製、ＰＳＷ−ＷＳ１０７０）３０質量部とを混練した白色層形成用樹脂組成物（酸化チタン含有量：１４質量％）と、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（デンカ株式会社製、クリアレン）１００質量部と、酸化チタンマスターバッチ（日弘ビックス株式会社製、ＰＳＷ−ＷＳ１０７０）３０質量部と、カーボンブラックマスターバッチ（日弘ビックス株式会社製、ＰＳ−ＮＸ０１５７）５質量部を混練した着色層形成用樹脂組成物（酸化チタン含有量：１４質量％、カーボンブラック含有量：２．１質量％）を共押出成形機に供給し、２００℃で共押出して、１種の白色層と１種の着色層とからなる２種２層の熱収縮性フィルム原反を作製した。そのフィルム原反を９０℃に加熱し、主延伸方向（幅方向）に４倍延伸して熱収縮性フィルムを得た。その際、白色層の厚さの比率を５５％、着色層の厚さの比率を４５％とした。
得られた熱収縮性フィルムは、全部の層の合計質量に対する酸化チタンの含有量（表中では、「フィルム中酸化チタン含有量」と略す。）が１４質量％であった。
【００３２】
（実施例７）
スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（デンカ株式会社製、クリアレン）１００質量部と、酸化チタンのマスターバッチ（日弘ビックス株式会社製、ＰＳＷ−ＷＳ１０７０）３０質量部とを混練した白色層形成用樹脂組成物（酸化チタン含有量：１４質量％）と、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（デンカ株式会社製、クリアレン）１００質量部と、酸化チタンマスターバッチ（日弘ビックス株式会社製、ＰＳＷ−ＷＳ１０７０）３０質量部と、カーボンブラックマスターバッチ（日弘ビックス株式会社製、ＰＳ−ＮＸ０１５７）５質量部を混練した着色層形成用樹脂組成物（酸化チタン含有量：１４質量％、カーボンブラック含有量：２．１質量％）を共押出成形機に供給し、２００℃で共押出して、１種の白色層と１種の着色層とからなる２種２層の熱収縮性フィルム原反を作製した。そのフィルム原反を９０℃に加熱し、主延伸方向（幅方向）に４倍延伸して熱収縮性フィルムを得た。その際、白色層の厚さの比率を７０％、着色層の厚さの比率を３０％とした。
得られた熱収縮性フィルムは、全部の層の合計質量に対する酸化チタンの含有量（表中では、「フィルム中酸化チタン含有量」と略す。）が１４質量％であった。
【００３３】
（比較例１）
スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（デンカ株式会社製、クリアレン）１００質量部と、酸化チタンのマスターバッチ（日弘ビックス株式会社製、ＰＳＷ−ＷＳ１０７０）３０質量部とを、押出機を用いて２００℃で溶融混練し、１種の白色層のフィルム原反を作製した。そのフィルム原反を９０℃に加熱し、主延伸方向（幅方向）に４倍延伸して熱収縮性フィルムを得た。
得られた熱収縮性フィルムは、全部の層の合計質量に対する酸化チタンの含有量（表中では、「フィルム中酸化チタン含有量」と略す。）が１４質量％であった。
【００３４】
（比較例２）
スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（デンカ株式会社製、クリアレン）１００質量部と、酸化チタンのマスターバッチ（日弘ビックス株式会社製、ＰＳＷ−ＷＳ１０７０）２５質量部とを、押出機を用いて２００℃で溶融混練し、１種の白色層のフィルム原反を作製した。そのフィルム原反を９０℃に加熱し、主延伸方向（幅方向）に４倍延伸して熱収縮性フィルムを得た。
得られた熱収縮性フィルムは、全部の層の合計質量に対する酸化チタンの含有量（表中では、「フィルム中酸化チタン含有量」と略す。）が１２質量％であった。
【００３５】
（比較例３）
スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（デンカ株式会社製、クリアレン）１００質量部と、酸化チタンのマスターバッチ（日弘ビックス株式会社製、ＰＳＷ−ＷＳ１０７０）３０質量部とを混練した白色層１形成用樹脂組成物（酸化チタン含有量：１４質量％）と、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（デンカ株式会社製、クリアレン）１００質量部と、酸化チタンマスターバッチ（日弘ビックス株式会社製、ＰＳＷ−ＷＳ１０７０）２５質量部と、カーボンブラックマスターバッチ（日弘ビックス株式会社製、ＰＳ−ＮＸ０１５７）０．０５質量部を混練した着色層形成用樹脂組成物（酸化チタン含有量：１２質量％、カーボンブラック含有量：０．０２質量％）と、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（デンカ株式会社製、クリアレン）１００質量部と、酸化チタンのマスターバッチ（日弘ビックス株式会社製、ＰＳＷ−ＷＳ１０７０）３０質量部とを混練した白色層２形成用樹脂組成物（酸化チタン含有量：１４質量％）を共押出成形機に供給し、２００℃で共押出して、白色層１／着色層／白色層２の順に積層した２種３層の熱収縮性フィルム原反を作製した。そのフィルム原反を９０℃に加熱し、主延伸方向（幅方向）に４倍延伸して熱収縮性フィルムを得た。その際、白色層１の厚さの比率を２０％、着色層の厚さの比率を６０％、白色層２の厚さの比率を２０％とした。
得られた熱収縮性フィルムは、全部の層の合計質量に対する酸化チタンの含有量（表中では、「フィルム中酸化チタン含有量」と略す。）が１３質量％であった。
【００３６】
（比較例４）
スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（デンカ株式会社製、クリアレン）１００質量部と、酸化チタンのマスターバッチ（日弘ビックス株式会社製、ＰＳＷ−ＷＳ１０７０）２０質量部とを混練した白色層１形成用樹脂組成物（酸化チタン含有量：１０質量％）と、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（デンカ株式会社製、クリアレン）１００質量部と、酸化チタンマスターバッチ（日弘ビックス株式会社製、ＰＳＷ−ＷＳ１０７０）２０質量部と、カーボンブラックマスターバッチ（日弘ビックス株式会社製、ＰＳ−ＮＸ０１５７）０．５質量部を混練した着色層形成用樹脂組成物（酸化チタン含有量：１０質量％、カーボンブラック含有量：０．２質量％）と、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（デンカ株式会社製、クリアレン）１００質量部と、酸化チタンのマスターバッチ（日弘ビックス株式会社製、ＰＳＷ−ＷＳ１０７０）２０質量部とを混練した白色層２形成用樹脂組成物（酸化チタン含有量：１０質量％）を共押出成形機に供給し、２００℃で共押出して、２層の白色層の間に１層の着色層を挟んだ２種３層の熱収縮性フィルム原反を作製した。そのフィルム原反を９０℃に加熱し、主延伸方向（幅方向）に４倍延伸して熱収縮性フィルムを得た。その際、白色層１の厚さの比率を３５％、着色層の厚さの比率を３０％、白色層２の厚さの比率を３５％とした。
得られた熱収縮性フィルムは、全部の層の合計質量に対する酸化チタンの含有量（表中では、「フィルム中酸化チタン含有量」と略す。）が１０質量％であった。
【００３７】
（比較例５）
スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（デンカ株式会社製、クリアレン）１００質量部と、酸化チタンのマスターバッチ（日弘ビックス株式会社製、ＰＳＷ−ＷＳ１０７０）３０質量部とを混練した白色層形成用樹脂組成物（酸化チタン含有量：１４質量％）と、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（デンカ株式会社製、クリアレン）１００質量部と、酸化チタンマスターバッチ（日弘ビックス株式会社製、ＰＳＷ−ＷＳ１０７０）３０質量部と、カーボンブラックマスターバッチ（日弘ビックス株式会社製、ＰＳ−ＮＸ０１５７）０．１質量部を混練した着色層形成用樹脂組成物（酸化チタン含有量：１４質量％、カーボンブラック含有量：０．０４質量％）を共押出成形機に供給し、２００℃で共押出して、１種の白色層と１種の着色層とからなる２種２層の熱収縮性フィルム原反を作製した。そのフィルム原反を９０℃に加熱し、主延伸方向（幅方向）に４倍延伸して熱収縮性フィルムを得た。その際、白色層の厚さの比率を５５％、着色層の厚さの比率を４５％とした。
得られた熱収縮性フィルムは、全部の層の合計質量に対する酸化チタンの含有量（表中では、「フィルム中酸化チタン含有量」と略す。）が１４質量％であった。
【００３８】
＜評価＞
各例の熱収縮性フィルムについて、下記の測定をおこなった。測定結果を表１に示す。
［厚さ］
ソニー社製デジタルマイクロメーターＭ−３０を使用し、熱収縮性フィルムの厚さを測定した。厚さは任意の５点で測定し、それらの平均値を熱収縮性フィルムの総厚さとした。
［全光線透過率］
日本電色工業社製ヘーズメーターＮＤＨ２０００を使用し、ＪＩＳ  Ｋ７３６１に記載の測定方法に基づき、熱収縮性フィルムの全光線透過率を測定した。
［波長４００ｎｍ又は波長５００ｎｍの光の透過率］
日本分光社製紫外可視赤外分光光度計Ｖ−５７０及び積分球ＩＳＮ４７０を使用し、ＪＩＳ  Ｋ０１１５：２００４に記載の光透過率測定方法に基づき、熱収縮性フィルムの、波長４００ｎｍの光の透過率及び波長５００ｎｍの光の透過率を測定した。
［白色度］
カラーテクノシステム社製分光測色計ＪＳ５５５を使用し、ＪＩＳ  Ｚ８７２２に記載の測色方法に基づき、白色層のＬ値を測定した。Ｌ値は白色度の指標となる値であり、Ｌ値が大きい程、白くなる。
［熱収縮率］
熱収縮性フィルムに、主延伸方向（主収縮方向）に沿って１００ｍｍ間隔の標線を記入し、熱収縮性フィルムを９０℃の熱水中に１０秒間浸漬して収縮させ、収縮後の標線間の距離を測定し、下記式により熱収縮率を測定した。
熱収縮率（％）＝｛［（１００）−（収縮後の標線間の距離［ｍｍ］）］／（１００）｝×１００
【００３９】
【表１】
2020040331.tif 000002
【００４０】
本願請求項１の範囲内にある各実施例の熱収縮性フィルムは、全光線透過率、波長４００ｎｍの光の透過率、波長５００ｎｍの光の透過率がいずれも小さく、遮光性が高かった。また、各実施例の熱収縮性フィルムは、白色層表面の白色度が７５以上であり、白色度が高かった。
特に、αの値が４０以上の実施例１〜４は、白色層表面の白色度が７９以上であり、特に白味が強かった。
これに対し、白色層のみからなる比較例１，２の熱収縮性フィルムは、全光線透過率、波長５００ｎｍの光の透過率が共に大きく、遮光性が低かった。
着色層におけるカーボンブラック含有量が０．１５質量％未満であった比較例３の熱収縮性フィルムは、全光線透過率、波長５００ｎｍの光の透過率が共に大きく、遮光性が低かった。
全部の層の合計質量に対する酸化チタン含有量が１１質量％未満であった比較例４の熱収縮性フィルムは、Ｌ値が小さく、白色度が小さかった。
着色層におけるカーボンブラック含有量が０．１５質量％未満であった比較例５の熱収縮性フィルムは、全光線透過率、波長５００ｎｍの光の透過率が共に大きく、遮光性が低かった。