(57)【要約】【課題】内容物を絞り出すために押し潰されて変形した後、再密閉されるまでの間は、押し潰された変形状態が維持される「短期形状保持性」と、再密閉された後には、有意の時間でチューブの形状が復元される「経時復元性」とを併有するラミネートチューブを製造するためのラミネートチューブ原反を提供すること。【解決手段】第１のシーラント層１、第１のアルミニウム層２、中間層３、第２のアルミニウム層４、及び第２のシーラント層５をこの順に有するラミネートチューブ原反１０であって、中間層３の厚みが６０μｍ超であり、ラミネートチューブ原反１０の総厚みが２５０μｍ以上である、ラミネートチューブ原反１０。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１のシーラント層、第１のアルミニウム層、中間層、第２のアルミニウム層、及び第２のシーラント層をこの順に有するラミネートチューブ原反であって、
前記中間層の厚みが６０μｍ超であり、
前記ラミネートチューブ原反の総厚みが２５０μｍ以上である、
ラミネートチューブ原反。
【請求項２】
前記中間層の厚みが６５μｍ以上３００μｍ以下であり、
前記ラミネートチューブ原反の総厚みが３００μｍ以上５００μｍ以下である、
請求項１に記載のラミネートチューブ原反。
【請求項３】
前記第１のアルミニウム層及び前記第２のアルミニウム層の合計の厚みが４０μｍ未満である、請求項１又は２に記載のラミネートチューブ原反。
【請求項４】
前記中間層が熱可塑性樹脂から構成されている層である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のラミネートチューブ原反。
【請求項５】
前記中間層を構成する前記熱可塑性樹脂がポリオレフィンである、請求項４に記載のラミネートチューブ原反。
【請求項６】
直径３５ｍｍ、長さ１５ｍｍの円筒状に丸めた試料を、荷重をかけて短径３ｍｍの楕円筒状に押し潰した状態で３分間静置した後、荷重を除去したとき、下記数式で表される短期形状保持性が１５ｍｍ以下であり、かつ、経時復元性が１７％以上である、ラミネートチューブ原反。
短期形状保持性（ｍｍ）＝荷重除去３分後の試料円筒短径（ｍｍ）−３（ｍｍ）
経時復元性（％）＝｛荷重除去１８０分後の試料円筒短径（ｍｍ）−荷重除去３分後の試料円筒短径（ｍｍ）｝／荷重除去３分後の試料円筒短径（ｍｍ）×１００
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか一項に記載のラミネートチューブ原反から構成されているラミネートチューブ。
【請求項８】
前記第２のアルミニウム層の厚みが、前記第１のアルミニウム層の厚みよりも大きく、
前記第２のアルミニウム層が、前記第１のアルミニウム層よりも前記ラミネートチューブの内層側に配置されている、請求項７に記載のラミネートチューブ。
【請求項９】
請求項６に記載のラミネートチューブ原反から構成されているラミネートチューブ。
【請求項１０】
請求項７〜９のいずれか一項に記載のラミネートチューブと、前記ラミネートチューブ内の内容物とを含む、内容物入りラミネートチューブ。
【請求項１１】
前記内容物が、化粧品、医薬部外品、及び医薬品から選択される、請求項１０に記載の内容物入りラミネートチューブ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ラミネートチューブ原反に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧品、医薬品等の内容物を収納する容器として、ラミネートチューブが知られている。ラミネートチューブは、例えば、内容物を環境中の酸素、水分等から遮断するためのアルミニウム箔、チューブに弾性等を付与するための合成樹脂層等から構成されている。ラミネートチューブでは、内容物を例えばネジ蓋等により密閉しておき、使用時にはネジ蓋を開栓して内容物を少量絞り出し、使用後には再びネジ蓋を装着して密閉状態に戻すことが行われる。
【０００３】
ラミネートチューブから内容物を絞り出すときには、チューブを指等で押し潰して変形させてチューブ容積を減少させ、チューブ内に収納できなくなった内容物を口部から押し出す。こうして内容物を押し出した後、再密閉するまでの間にチューブが元の形に復元すると、チューブの容積が元に戻り、押し出された内容物に相当する量の空気がチューブ内に入り込む。この場合、空気によってチューブ内の残余の内容物が変質するおそれがある。
【０００４】
或いは、１度目の押出量が不足の際、近接時間内に２度目の押出を行って不足分を補充する場合がある。このとき、一度目の押出の後、２度目の押出までの間にチューブが元の形に復元すると、再押出のときに空気しか出ない、又は空気が出ることを予測して強く押すと、過剰量の内容物を押し出してしまう不具合が発生し得る。
【０００５】
したがって、内容物を絞り出すために押し潰されて変形したラミネートチューブは、再密閉されるまでの間に空気を吸い込むことがないように、また、所望量の再押出を容易にするために、押し潰された変形状態が一定時間は維持されることが望まれる。
【０００６】
この点、特許文献１には、熱溶融機能を有する樹脂層で構成されている一方の最外層と、２枚のアルミニウム箔と該アルミニウム箔同士の間に構成されている合成樹脂層とを具備する多層構成の中芯層と、前記アルミニウム箔を保護する機能を有する合成樹脂層で構成されているもう一方の最外層とを有する包装用積層材が、「包材戻り防止性」に優れるものとして記載されている。この特許文献１の実施例１には、包装用積層材の具体例として、ＬＬＤＰＥ（１７０μｍ）、アルミニウム箔（９μｍ）、ＬＬＤＰＥ（４０μｍ）、アルミニウム箔（１５μｍ）、及びＬＬＤＰＥ（９０μｍ）の層構成を有する積層材が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開昭６２−５３８２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上述のように、化粧品、医薬品等の内容物を収納するラミネートチューブは、内容物を絞り出すために押し潰されて変形した後、再密閉されるまでの間は、押し潰された変形状態が維持されることが望まれる。しかし、この変形状態が長時間続くと、美観上好ましくない。また、チューブが押し潰されるとき、指で押された部分と押されていない部分との境界に鋭角の凸部が形成されることがある。このような変形形状が長時間維持されると、再密閉後のラミネートチューブを例えばバッグ等に投入して持ち歩いたとき、鋭角部が擦過されて損傷するおそれがある。
【０００９】
したがって、ラミネートチューブは、内容物を絞り出すために押し潰されて変形した後、再密閉されるまでの間は押し潰された変形状態が維持されるとともに、再密閉後には有意の時間で変形状態が解消され、チューブの形状が復元されることが望まれる。
【００１０】
本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、内容物を絞り出すために押し潰されて変形した後、再密閉されるまでの間は、押し潰された変形状態が維持される「短期形状保持性」と、再密閉された後には、有意の時間でチューブの形状が復元される「経時復元性」とを併有するラミネートチューブを製造するためのラミネートチューブ原反を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、以下のとおりである。
【００１２】
《態様１》
第１のシーラント層、第１のアルミニウム層、中間層、第２のアルミニウム層、及び第２のシーラント層をこの順に有するラミネートチューブ原反であって、
上記中間層の厚みが６０μｍ超であり、
上記ラミネートチューブ原反の総厚みが２５０μｍ以上である、
ラミネートチューブ原反。
《態様２》
上記中間層の厚みが６５μｍ以上３００μｍ以下であり、
上記ラミネートチューブ原反の総厚みが３００μｍ以上５００μｍ以下である、
態様１に記載のラミネートチューブ原反。
《態様３》
上記第１のアルミニウム層及び上記第２のアルミニウム層の合計の厚みが４０μｍ未満である、態様１又は２に記載のラミネートチューブ原反。
《態様４》
上記中間層が熱可塑性樹脂から構成されている層である、態様１〜３のいずれか一項に記載のラミネートチューブ原反。
《態様５》
上記中間層を構成する上記熱可塑性樹脂がポリオレフィンである、態様４に記載のラミネートチューブ原反。
《態様６》
直径３５ｍｍ、長さ１５ｍｍの円筒状に丸めた試料を、荷重をかけて短径３ｍｍの楕円筒状に押し潰した状態で３分間静置した後、荷重を除去したとき、下記数式で表される短期形状保持性が１５ｍｍ以下であり、かつ、経時復元性が１７％以上である、ラミネートチューブ原反。
短期形状保持性（ｍｍ）＝荷重除去３分後の試料円筒短径（ｍｍ）−３（ｍｍ）
経時復元性（％）＝｛荷重除去１８０分後の試料円筒短径（ｍｍ）−荷重除去３分後の試料円筒短径（ｍｍ）｝／荷重除去３分後の試料円筒短径（ｍｍ）×１００
《態様７》
態様１〜５のいずれか一項に記載のラミネートチューブ原反から構成されているラミネートチューブ。
《態様８》
上記第２のアルミニウム層の厚みが、上記第１のアルミニウム層の厚みよりも大きく、
上記第２のアルミニウム層が、上記第１のアルミニウム層よりも上記ラミネートチューブの内層側に配置されている、態様７に記載のラミネートチューブ。
《態様９》
態様６に記載のラミネートチューブ原反から構成されているラミネートチューブ。
《態様１０》
態様７〜９のいずれか一項に記載のラミネートチューブと、上記ラミネートチューブ内の内容物とを含む、内容物入りラミネートチューブ。
《態様１１》
上記内容物が、化粧品、医薬部外品、及び医薬品から選択される、態様１０に記載の内容物入りラミネートチューブ。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によると、内容物を絞り出すために押し潰されて変形した後、再密閉されるまでの間は、押し潰された変形状態が維持される「短期形状保持性」と、再密閉された後には、有意の時間でチューブの形状が復元される「経時復元性」とを併有するラミネートチューブを製造するためのラミネートチューブ原反が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】図１は、本発明のラミネートチューブ原反の構成を示す概略断面図である。
【図２】図２（ａ）〜（ｅ）は、実施例におけるラミネートチューブ原反試料の評価手法を説明するための概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
《ラミネートチューブ原反》
本発明のラミネートチューブ原反は、
第１のシーラント層、第１のアルミニウム層、中間層、第２のアルミニウム層、及び第２のシーラント層をこの順に有するラミネートチューブ原反であって、
中間層の厚みが６０μｍ超であり、
ラミネートチューブ原反の総厚みが２５０μｍ以上である。
【００１６】
本発明のラミネートチューブ原反は、内容物を絞り出すために押し潰されて変形した後、再密閉されるまでの間は押し潰された変形状態が維持される「短期形状保持性」と、再密閉された後に有意の時間でチューブの形状が復元される「経時復元性」とを併有する。そのため、本発明のラミネートチューブ原反を用いて製造されたラミネートチューブは、内容物を絞り出した後、再密閉するまでの間に、チューブ内に空気が入り込む懸念が低減されているとともに、所望量の再押出が容易化されている。更に、再密閉後には、美観上好ましくない変形状態が、時間の経過に伴って解消される利点を有するとともに、押し潰されたときに鋭角の凸部が生じた場合であっても、再密閉後のチューブが擦過されて損傷する懸念が低減されている。
【００１７】
この点、従来技術における包装材では、「短期形状保持性」が不十分であるか、又は、この「短期形状保持性」は有していても、「経時復元性」に乏しい場合が多かった。
【００１８】
本発明のラミネートチューブ原反では、上記の積層構造のうちの、２層のアルミニウム層に挟まれた中間層の厚みを６０μｍ超とすることにより、高水準の「短期形状保持性」が確保された。また、ラミネートチューブ原反の総厚みを２５０μｍ以上とすることにより、「短期形状保持性」に加えて「経時復元性」を併有することが可能になった。
【００１９】
図１に、本発明のラミネートチューブ原反の層構成を説明するための概略断面図を示した。図１のラミネートチューブ原反（１０）は、第１のシーラント層（１）、第１のアルミニウム層（２）、中間層（３）、第２のアルミニウム層（４）、及び第２のシーラント層（５）をこの順に有する積層体である。中間層（３）の厚みは６０μｍ超である。ラミネートチューブ原反（１０）の総厚みは、２５０μｍ以上である。
【００２０】
以下、本発明のラミネートチューブ原反の各層について、順次説明する。
【００２１】
〈第１のシーラント層〉
第１のシーラント層は、本発明のラミネートチューブ原反をラミネートチューブに成形するときに、後述の第２のシーラント層とヒートシールされ、チューブ形状を形成して維持する機能を有する。
【００２２】
第１のシーラント層を構成する材料は、熱可塑性樹脂を含んでいてよく、特にポリオレフィンを含んでいてよい。第１のシーラント層を構成する材料として、好ましくは、ポリオレフィンを含む材料、又はポリオレフィンとその他の熱可塑性樹脂とを含む材料であり、より好ましくは、ポリオレフィンから成る材料、又はポリオレフィンとその他の熱可塑性樹脂とから成る材料である。
【００２３】
第１のシーラント層を構成するポリオレフィンは、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等であってよい。第１のシーラント層のポリエチレンとして、具体的には例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等が挙げられる。第１のシーラント層のポリオレフィンとしては、例えば上記に例示されたうちの１種を単独で用いてもよいし、２種以上のブレンド物であってもよい。
【００２４】
第１のシーラント層を構成するその他の熱可塑性樹脂は、例えば、エチレン／ビニルアルコール共重合樹脂（ＥＶＯＨ）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＣ）、シクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ナイロン等であってよい。第１のシーラント層のその他の熱可塑性樹脂としては、例えば上記に例示されたうちの１種を単独で用いてもよいし、２種以上のブレンド物であってもよい。
【００２５】
第１のシーラント層は、良好な低温ヒートシール性、加工性等を付与する観点からは、ＬＬＤＰＥを含むポリオレフィンフィルムから構成されていることが好ましく、ＬＬＤＰＥフィルムから構成されていることがより好ましい。
【００２６】
第１のシーラント層は、上記に例示された材料から選択される１種以上を含む単層であってもよく、上記材料から選択される１種以上を含む層が２層以上積層された多層であってもよい。多層である場合は、各層が同種の材料から構成されていてもよく、それぞれ別の材料から構成されていてもよい。
【００２７】
第１のシーラント層の厚みは、ラミネートチューブとしたときの良好な接着性を確保するとの観点から、例えば、２５μｍ以上、５０μｍ以上、７５μｍ以上、１００μｍ以上、１２５μｍ以上、又は１５０μｍ以上であってよく、短期形状保持性を過度に損なわないとの観点から、例えば、３００μｍ以下、２５０μｍ以下、２００μｍ以下、１７５μｍ以下、又は１５０μｍ以下であってよい。
【００２８】
〈第１のアルミニウム層〉
第１のアルミニウム層は、後述の第２のアルミニウム層とともに、ラミネートチューブに酸素遮断及び水分遮断の機能を付与し、ラミネートチューブの内容物を保護する。
【００２９】
また、本発明のラミネートフィルム原反が、この第１のアルミニウム層及び後述の第２のアルミニウム層の２層のアルミニウム層を有することにより、良好な短期形状保持性が得られる。
【００３０】
第１のアルミニウム層としては、市販のアルミニウム箔を用いてよい。
【００３１】
第１のアルミニウム層の厚みは、酸素遮断性及び水分遮断性を確保するとの観点から、例えば、５μｍ以上、８μｍ以上、１０μｍ以上、１２μｍ以上、又は１５μｍ以上であってよく、経時復元性を損なわず、原反の総層みを過度に厚くしないとの観点から、例えば、５０μｍ以下、４０μｍ以下、３０μｍ以下、２５μｍ以下、２０μｍ以下、１８μｍ以下、１５μｍ以下、又は１０μｍ以下であってよい。
【００３２】
〈中間層〉
中間層は、上記の第１のアルミニウム層及び後述の第２のアルミニウム層の間に存在する。中間層の厚みは、６０μｍ超である、本発明所定の中間層は、ラミネートチューブの短期形状保持性を好適な範囲に設定する機能を有する。
【００３３】
本発明における中間層は、任意の合成樹脂から構成されていてよく、例えば、熱可塑性樹脂、及びこれらの複合材料等から構成されていてよい。中間層を構成する材料としては、ラミネートチューブの短期形状保持性及び経時復元性を適度の範囲に設定するとの観点から、熱可塑性樹脂が好ましい。この熱可塑性樹脂は、第１のシーラント層を構成するものとして上記に例示した熱可塑性樹脂から選択されてよい。すなわち、中間層は、ポリオレフィン、例えばポリエチレン又はポリプロピレンから構成されていてよく、ＨＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ等から構成されていてよく、特にＬＬＤＰＥから構成されていてよい。
【００３４】
中間層は、上記に例示された材料から選択される１種以上を含む単層であってもよく、上記材料から選択される１種以上を含む層が２層以上積層された多層であってもよい。多層である場合は、各層が同種の材料から構成されていてもよく、それぞれ別の材料から構成されていてもよい。
【００３５】
中間層の厚みは、ラミネートチューブに高度の短期形状保持性を付与するとの観点から、６０μｍ超であり、例えば、６５μｍ以上、７０μｍ以上、７０μｍ超、７５μｍ以上、１００μｍ以上、１２５μｍ以上、１５０μｍ以上、１７５μｍ以上、又は２００μｍ以上であってよく、ラミネートチューブの厚みを過度に大きくしないとの観点から、例えば、４００μｍ以下、３００μｍ以下、２７５μｍ以下、２５０μｍ以下、２００μｍ以下、１７５μｍ以下、又は１５０μｍ以下であってよい。中間層の厚みは、例えば、６５μｍ以上３００μｍ以下であってよい。
【００３６】
中間層の厚みが７０μｍを超える場合、例えば７５μｍ以上、特に１００μｍ以上であると、短期形状保持効果が大きくなる点で好ましい。中間層が７０μｍを超えて厚い場合には、ラミネートチューブ原反を変形させたとき、屈曲部が例えば「コ」の字型のように２段階で屈曲する傾向にあり、シーラント層の復元力が隣接するアルミニウム層に分散して均一に加えられるためと考えられる。
【００３７】
〈第２のアルミニウム層〉
第２のアルミニウム層は、上述のとおり、第１のアルミニウム層とともに、ラミネートチューブ内容物を保護し、チューブ内容物がチューブ外部に漏出することを防止し、かつ、ラミネートチューブに良好な短期形状保持性を付与する機能を有する。
【００３８】
第２のアルミニウム層としては、第１のアルミニウム層と同様に、市販のアルミニウム箔を用いてよい。
【００３９】
第２のアルミニウム層の厚みは、酸素遮断性及び水分遮断性の確保と、経時復元性の維持とを両立させるとの観点から、第１のアルミニウム層の厚みについて上記した範囲から適宜に選択のうえ、設定されてよい。第２のアルミニウム層の厚みは、第１のアルミニウム層の厚みと同じであってよいし、第１のアルミニウム層より厚くても薄くてもよい。第２のアルミニウム層の厚みは、第１のアルミニウム層の厚みと同じであるか、又は、第１のアルミニウム層より厚いことが好ましい。
【００４０】
第２のアルミニウム層の厚みが、第１のアルミニウム層の厚みよりも大きいとき、より厚い第２のアルミニウム層を第１のアルミニウム層よりもラミネートチューブの内容物に近い方の側に配置することは、内容物の保護の観点から好ましい。そのため、第２のアルミニウム層の厚みが、第１のアルミニウム層の厚みよりも大きいときには、第２のアルミニウム層が第１のアルミニウム層よりもラミネートチューブの内層側に配置されていることが好ましい。
【００４１】
第１のアルミニウム層の厚み、及び第２のアルミニウム層の厚みが、それぞれ、上記の範囲内であれば、第１のアルミニウム層及び第２のアルミニウム層の合計の厚みは特に制限されない。しかしながら、アルミニウム層の合計の厚みが過度に大きくなると、中間層及びシーラント層による復元力が効き難くなり、経時復元性が損なわれる場合がある。この観点から、第１のアルミニウム層及び第２のアルミニウム層の合計の厚みは、１００μｍ以下、８０μｍ以下、６０μｍ以下、５０μｍ以下、４０μｍ以下、４０μｍ未満、又は３０μｍ以下であってよい。
【００４２】
〈第２のシーラント層〉
第２のシーラント層は、本発明のラミネートチューブ原反をラミネートチューブに成形するときに、上述の第１のシーラント層とヒートシールされ、チューブ形状を形成して維持する機能を有する。
【００４３】
第２のシーラント層を構成する材料は、第１のシーラント層を構成する材料として上記した材料から、適宜に選択して使用してよい。第２のシーラント層は、ポリオレフィン、例えばポリエチレン又はポリプロピレンから構成されていてよく、ＨＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ等から構成されていてよく、特にＬＬＤＰＥから構成されていてよい。また第２のシーラント層は、単層であっても多層であってもよい。
【００４４】
第２のシーラント層を構成する材料は、第１のシーラント層を構成する材料と同じであってよいし、異なっていてもよい。しかしながら、ラミネートチューブとしたときのヒートシール部の接着力をより強いものとする観点からは、第１のシーラント層と第２のシーラント層とは、同種の材料から構成されていることが好ましい。
【００４５】
第２のシーラント層の厚みは、ラミネートチューブとしたときの接着性と、経時復元性の維持とを両立させるとの観点から、第１のシーラント層の厚みについて上記した範囲から適宜に選択のうえ、設定されてよい。第２のシーラント層の厚みは、第１のシーラント層の厚みと同じであってよいし、第１のシーラント層より厚くても薄くてもよい。
【００４６】
〈ラミネートチューブ原反の総厚み〉
本発明のラミネートチューブ原反の総厚みは、２５０μｍ以上である。ラミネートチューブ原反の総厚みを２５０μｍ以上とすることにより、ラミネートチューブに適度の経時復元性が付与される。
【００４７】
ラミネートチューブ原反の総厚みは、ラミネートチューブの経時復元性を好適な範囲に設定するとの観点から、２５０μｍ以上であり、例えば、２７５μｍ以上、３００μｍ以上、３２５μｍ以上、３５０μｍ以上、３７５μｍ以上、又は４００μｍ以上であってよく、短期形状保持性を損なわないとの観点から、例えば、５００μｍ以下、４００μｍ以下、３７５μｍ以下、又は３５０μｍ以下であってよい。ラミネートチューブ原反の総厚みは、例えば、３００μｍ以上５００μｍ以下であってよい。
【００４８】
〈印刷〉
本発明のラミネートチューブ原反は、最外層となるシーラント層（例えば第１のシーラント層）の表側（外層側）に、文字、絵柄、地色等の印刷を施してもよい。この印刷は、例えばフレキソ印刷等の適宜の印刷方法によって行われてよい。
【００４９】
〈ラミネートチューブ原反の機能〉
本発明のラミネートチューブ原反を用いると、短期形状保持性及び経時復元性に優れたラミネートチューブを得ることができる。具体的には、例えば、直径３５ｍｍ、長さ１５ｍｍの円筒状に丸めたラミネートチューブ原反試料を、荷重をかけて短径３ｍｍの楕円筒状に押し潰した状態で３分間静置した後、荷重を除去したとき、下記数式で表される短期形状保持性が１５ｍｍ以下であり、かつ、経時復元性が１７％以上であってよい。
短期形状保持性（ｍｍ）＝荷重除去３分後の試料円筒短径（ｍｍ）−３（ｍｍ）
経時復元性（％）＝｛荷重除去１８０分後の試料円筒短径（ｍｍ）−荷重除去３分後の試料円筒短径（ｍｍ）｝／荷重除去３分後の試料円筒短径（ｍｍ）×１００
【００５０】
本発明のラミネートチューブ原反は、上記数式で表される短期形状保持性が１５ｍｍ以下であると、内容物を絞り出すために押し潰されて変形した後、再密閉されるまでの間は押し潰された変形状態が維持される傾向にある。短期形状保持性は、１３ｍｍ以下又は１０ｍｍ以下であってもよい。この短期形状保持性の理論上の最小値は０ｍｍであるが、１ｍｍ以上、３ｍｍ以上、又は５ｍｍ以上であっても、本発明所期の効果を十分に発現することができる。
【００５１】
本発明のラミネートチューブ原反は、上記数式で表される経時復元性が１７％以上であると、押し潰されて変形状態で再密閉された後、有意の時間で変形状態が解消されてチューブの形状が復元される傾向にある。経時復元性は、２０％以上、２４％以上、又は２７％以上であってもよい。この経時復元性は、数値が大きいほどよいが、１００％以下、８０％以下、６０％以下、５０％以下、４０％以下、又は３５％以下であっても、本発明所期の効果を十分に発現することができる。
【００５２】
上記の短期形状保持性及び経時復元性は、それぞれ、具体的には例えば、後述の実施例に記載の方法によって測定されてよい。
【００５３】
《ラミネートチューブ原反の製造方法》
本発明のラミネートチューブ原反は、任意の方法によって製造されてよい。
【００５４】
本発明のラミネートチューブ原反は、例えば、
第１のシーラント層、第１のアルミニウム層、中間層、第２のアルミニウム層、及び第２のシーラント層をそれぞれ別個に準備したうえ、これらの各層を接着する方法によって製造されてよく、或いは、
本発明のラミネートチューブ原反を構成する層のうちの一部の層を形成した後、この層上に他の層を形成する方法によって製造されてもよい。
【００５５】
別個に準備された複数の層を接着により積層するには、例えば、ドライラミネート、ホットメルトラミネート等の方法によってよい。形成された層上に他の層を形成するには、例えば、押出ラミネート等の方法によってよい。
【００５６】
《ラミネートチューブ》
本発明の別の観点では、本発明のラミネートチューブ原反から構成されているラミネートチューブが提供される。
【００５７】
本発明のラミネートチューブは、例えば、胴部と、肩部と、口部と、キャップとを有し、上記胴部が本発明のラミネートチューブ原反から構成されていてよい。
【００５８】
胴部は、例えば、本発明のラミネートチューブ原反が筒状に形成され、片端が開口し、片端が閉塞されていてよい。肩部は、胴部の開口端から口部へと延在していてよい。口部は、キャップと係合して、容器内部を密閉する機能を有してよい。口部とキャップとが係合する形態は、例えば、スナップフィット、ネジ込み等の任意の方式であってよい。
【００５９】
胴部において、本発明のラミネートチューブ原反は、例えば、第２のシーラント層を最内層としてヒートシールにより筒状に形成されていてよい。肩部及び口部は、それぞれ、本発明のラミネートチューブ原反から構成されていてよいし、それ以外の任意の材料から構成されていてよい。キャップは、任意の材料から構成されていてよい。
【００６０】
本発明のラミネートチューブは、短期形状保持性に優れているから、内容物を絞り出すために押し潰されて変形した後、再密閉されるまでは、押し潰された変形状態が維持されている。そのため本発明のラミネートチューブは、チューブ内に空気を吸い込む危険が低減されている。更に、１度目の押出量が不足の際には、近接した時間内に所望量を再押出することが容易である。したがって、空気中の酸素による変質が懸念され、かつ、近接時間内の再押出が考えられる、化粧品、医薬部外品、医薬品等に好適に適用することができる。
【００６１】
また、本発明のラミネートチューブは、経時復元性に優れているから、再密閉後には押し潰された変形状態が経時的に解消され、美観の点で優れている。更に、押し潰されたときに鋭角の凸部が生じた場合であっても、密閉後には時間の経過に伴って鋭角の凸部は解消又は緩和されるから、チューブが擦過されて破損し、内容物が漏れ出す危険が低減されている。
【００６２】
《内容物入りラミネートチューブ》
本発明の別の観点では、本発明のラミネートチューブと、このラミネートチューブ内の内容物とを含む、内容物入りラミネートチューブが提供される。
【００６３】
本発明の内容物入りラミネートチューブにおける内容物は、例えば、化粧品、医薬部外品、医薬品等から選択されてよい。
【実施例】
【００６４】
《実施例１》
（１）ラミネートチューブ原反の製造
ウレタン系接着剤にて各層間を順次にドライラミネートする手法により、以下の層構成を有し、総厚みが３５４μｍであるラミネートチューブ原反を製造した。
第１のシーラント層（ＬＬ、厚み１３０μｍ）、第１のアルミニウム層（ＡＬ、厚み９μｍ）、中間層（ＬＬ、厚み７０μｍ）、第２のアルミニウム層（ＡＬ、厚み１５μｍ）、及び第２のシーラント層（ＬＬ、厚み１３０μｍ）
【００６５】
上記において、「ＬＬ」は直鎖状ポリエチレンフィルムを意味し、「ＡＬ」はアルミニウム箔を意味する。
【００６６】
（２）ラミネートチューブ原反の評価
図２（ａ）〜（ｅ）に示した手法により、ラミネートチューブ原反の評価を行い、下記のようにして評価した。
【００６７】
幅１１２ｍｍ、長さ１５ｍｍにカットしたラミネートチューブ原反試料を１６個作成し、それぞれ、第２のシーラント層側を内側にして、直径３５ｍｍ、長さ１５ｍｍの円筒状に丸め、隣接する試料間に適当な間隔をあけて、平坦水平な略正方形の台座上に、試料円筒の軸が台座表面と平行になるように縦４個×横４個に整列させて、粘着テープで固定した（図２（ａ））。
【００６８】
台座の４隅に厚み３ｍｍのスペーサーを配置し、１６個の試料上に平坦な板を載せて各試料を短径３ｍｍの略楕円筒状に押し潰し、板上に重さ５ｋｇの錘を載せて荷重をかけた状態で３分間静置した（図２（ｂ））。３分間の静置後、錘及び板を外して荷重を除去し（図２（ｃ））、押し潰された試料円筒の短径を所定時間ごとに測定した（図２（ｄ）、（ｅ））。このとき、荷重除去から３分後（図２（ｄ））、及び１８０分後（図２（ｅ））の測定値を用いて、下記の数式により算出した値により、短期形状保持性及び経時復元性を評価した。荷重除去３分後及び１８０分後の試料円筒短径の値としては、それぞれ、試料１６個についての測定値の平均値を採用した。
短期形状保持性（ｍｍ）＝荷重除去３分後の試料円筒短径（ｍｍ）−３（ｍｍ）
経時復元性（％）＝｛荷重除去１８０分後の試料円筒短径（ｍｍ）−荷重除去３分後の試料円筒短径（ｍｍ）｝／荷重除去３分後の試料円筒短径（ｍｍ）×１００
【００６９】
その結果、実施例１のラミネートチューブ原反では、短期形状保持性が１４ｍｍであり、経時復元性が２９％であった。
【００７０】
短期形状保持性は、以下の基準で評価することができる。
短期形状保持性  １０ｍｍ以下：ラミネートチューブが押し潰されて変形した後、３分間程度は変形が維持されている、「優良」な状態。
短期形状保持性  １０ｍｍ超１３ｍｍ以下：ラミネートチューブが押し潰されて変形した後、３分間程度は変形が実質的に維持されている、「良好」な状態。
短期形状保持性  １３ｍｍ超１５ｍｍ以下：ラミネートチューブが押し潰されて変形した後、３分間程度で形状復元する程度が小さい、「可」の状態。
短期形状保持性  １５ｍｍ超：ラミネートチューブが押し潰されて変形した後、３分以内に形状復元する程度が大きい、「不良」の状態。
【００７１】
経時復元性は、以下の基準で評価することができる。
経時復元性  ２４％以上：ラミネートチューブを再密閉後１８０分経過後には、ラミネートチューブの形状が十分に復元されている、「優良」な状態。
経時復元性  ２０％以上２４％未満：再密閉後１８０分経過後に、ラミネートチューブの形状が概ね復元されている、「良好」な状態。
経時復元性  １７％以上２０％未満：再密閉後１８０分経過後に、ラミネートチューブの形状が少し復元されている、「可」の状態。
経時復元性  １７％未満：再密閉後１８０分経過後でも、ラミネートチューブの形状は実質的に復元されていない、「不良」の状態。
【００７２】
《実施例２〜１５、並びに比較例１及び２》
各層の厚みをそれぞれ表１に記載のとおりに変更した他は、実施例１と同様にしてラミネートチューブ原反を製造し、評価した。評価結果は表１に示した。
【００７３】
【表１】
2020157505.tif 000003
【００７４】
《実施例１６及び比較例３》
第１及び第２のシーラント層の厚みをそれぞれ表２に記載のとおりに変更した他は、実施例５と同様にしてラミネートチューブ原反を製造し、評価した。評価結果は、実施例５の評価結果とともに、表２に示した。
【００７５】
【表２】
2020157505.tif 000004
【００７６】
表１及び表２に見られるとおり、
第１のシーラント層、第１のアルミニウム層、中間層、第２のアルミニウム層、及び第２のシーラント層をこの順に有するラミネートチューブ原反において、
中間層が熱可塑性樹脂であるＬＬから構成され、かつその厚みが６０μｍ超であり、
ラミネートチューブ原反の総厚みが２５０μｍ以上である、実施例１〜１６のラミネートチューブ原反は、
チューブの内容物を絞り出すために押し潰されて変形した後、３分間は押し潰された変形状態が維持される「短期形状保持性」を示すことにより、押し潰し後再密閉までの間にチューブ内に空気が入り込む危険性が低減されており、かつ、近接時間内で所望量の内容物を再度絞り出すことが容易化されているとともに、
押し潰されて変形した後、１８０分以内にチューブの形状が復元される「経時復元性」を示すことにより、美観上好ましいとの利点を有する他、再密閉後のチューブが擦過により損傷される危険性が低減されていることが検証された。
【００７７】
特に、「経時復元性」の指標において、第１のアルミニウム層及び第２のアルミニウム層の合計の厚みが４０μｍ未満、例えば３５μｍ以下、とりわけ３０μｍ以下である場合は、経時復元効果が大きく、特に好ましい。これは、アルミニウム層の合計厚みが過度に厚くなると、アルミニウム層の固有の効果である形状保持力に対し、中間層及びシーラント層による復元力が効き難くなるためと考えられる。
【００７８】
また、「短期形状保持性」の指標において、中間層の厚みが７０μｍを超える場合、例えば７５μｍ以上、特に１００μｍ以上の場合には、短期形状保持効果が大きく、特に好ましい。これは、中間層が厚いと、ラミネートチューブ原反を屈曲したときに、屈曲部が「コ」の字型のように２段階で屈曲する傾向にあり、したがってシーラント層の復元力が隣接するアルミニウム層に分散して均一に加えられるためと考えられる。
【符号の説明】
【００７９】
１    第１のシーラント層
２    第１のアルミニウム層
３    中間層
４    第２のアルミニウム層
５    第２のシーラント層
１０    ラミネートチューブ原反
【図１】
2020157505.tif 000005
【図２】
2020157505.tif 000006