(57)【要約】      （修正有）【課題】線入磨き板ガラスと同等の仕上がり性を満足し、施工作業性がより向上した透明不燃シート、防煙垂壁および透明不燃シートの製造方法の提供。【解決手段】臭素を５質量％〜２０質量％含有し、厚さが１００μｍ〜１５０μｍである第１ポリカーボネートシート層１と、第１ポリカーボネートシート層１に積層され、目付が２０ｇ／ｍ2〜９５ｇ／ｍ2のガラス繊維織物に含浸された、臭素を１０質量％〜３０質量％含有する硬化樹脂組成物を含む硬化樹脂組成物層２と、硬化樹脂組成物層２に積層され、臭素を５質量％〜２０質量％含有し、厚さが１００μｍ〜１５０μｍである第２ポリカーボネートシート層３と、を備える積層体１０からなり、厚さが３００μｍ〜４００μｍである、透明不燃シート２０。【選択図】図１
2020001172.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
臭素を５質量％〜２０質量％含有し、厚さが１００μｍ〜１５０μｍである第１ポリカーボネートシート層と、
前記第１ポリカーボネートシート層に積層され、目付が３０ｇ／ｍ2〜８０ｇ／ｍ2のガラス繊維織物に含浸された、臭素を１０質量％〜３０質量％含有する硬化樹脂組成物を含む硬化樹脂組成物層と、
前記硬化樹脂組成物層に積層され、臭素を５質量％〜２０質量％含有し、厚さが１００μｍ〜１５０μｍである第２ポリカーボネートシート層と、を備える積層体からなり、
厚さが３００μｍ〜４００μｍである、透明不燃シート。
【請求項２】
前記第１ポリカーボネートシート層および／または前記第２ポリカーボネートシート層は、ポリカーボネートおよびテトラブロモビスフェノールＡ誘導体を主成分とする、請求項１に記載の透明不燃シート。
【請求項３】
前記硬化樹脂組成物は、テトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の硬化物を含む、請求項１または２に記載の透明不燃シート。
【請求項４】
前記硬化樹脂組成物層はエポキシ系シランカップリング剤を含み、前記硬化樹脂組成物層は前記第１ポリカーボネートシート層に直接積層され、前記第２ポリカーボネートシート層は前記硬化樹脂組成物層に直接積層される、請求項３のいずれかに記載の透明不燃シート。
【請求項５】
前記硬化樹脂組成物は前記ガラス繊維織物と隙間なく一体化していることにより、前記ガラス繊維織物は透明であり視認できないものである、請求項１〜４のいずれかに記載の透明不燃シート。
【請求項６】
全光線透過率が８８％以上であり、ヘイズが１．０％以下である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の透明不燃シート。
【請求項７】
前記第１ポリカーボネートシート層の屈折率と前記硬化樹脂組成物層の屈折率との差が０．０４以下であり、
前記第２ポリカーボネートシート層の屈折率と前記硬化樹脂組成物層の屈折率との差が０．０４以下である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の透明不燃シート。
【請求項８】
前記硬化樹脂組成物の屈折率と前記ガラス繊維織物の屈折率との差が、０．０２以下である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の透明不燃シート。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載の透明不燃シートを備える防煙垂壁。
【請求項１０】
ポリカーボネートおよびテトラブロモビスフェノールＡ誘導体を用いて臭素を５質量％〜２０質量％含有するポリカーボネートシートを形成するシート化工程と、
前記シート化工程により得た前記ポリカーボネートシートを第１ポリカーボネートシートとし、前記第１ポリカーボネートシートの一方の面に、目付が３０ｇ／ｍ2〜８０ｇ／ｍ2のガラス繊維織物に含浸された、テトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂およびエポキシ系シランカップリング剤を含み、臭素を１０質量％〜３０質量％含有する硬化性樹脂組成物を含む硬化性樹脂組成物層を形成する硬化性樹脂組成物層形成工程と、
前記シート化工程により得た前記ポリカーボネートシートを第２ポリカーボネートシートとし、前記硬化性樹脂組成物層に、前記第２ポリカーボネートシートを積層する積層工程と、
前記硬化性樹脂組成物を硬化させる硬化工程と、を含む、透明不燃シートの製造方法。
【請求項１１】
前記硬化性樹脂組成物層形成工程は、前記硬化性樹脂組成物を第１プロセスフィルムに塗付する段階と、さらに前記硬化性樹脂組成物へガラス繊維織物を載せて、当該硬化性樹脂組成物をガラス繊維織物に含浸させる段階と、その後、前記硬化性樹脂組成物の上に第２プロセスフィルムを載せる段階と、を含み、
前記硬化工程は、前記第１プロセスフィルムと前記第２プロセスフィルムに挟まれた前記硬化性樹脂組成物を硬化させる段階を含み、
前記硬化工程後に、硬化した前記硬化性樹脂組成物の両面から前記第１プロセスフィルムおよび前記第２プロセスフィルムを剥がしてから、前記第１ポリカーボネートシートの一方の面に、前記硬化性樹脂組成物層を形成する、請求項１０に記載の透明不燃シートの製造方法。
【請求項１２】
前記硬化性樹脂組成物層形成工程は、含浸により前記硬化性樹脂組成物と前記ガラス繊維とを隙間なく一体化させて、前記ガラス繊維を透明にして視認できない状態とする工程である、請求項１０または１１に記載の透明不燃シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明不燃シート、防煙垂壁および透明不燃シートの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
建物の天井に設置され、火災時の煙の流動や拡散を防止する防煙垂壁として、金属線がガラスの間に配置された線入磨き板ガラス等が用いられてきた。防煙垂壁を構成するこのようなガラスは、落下によるけが等が発生するおそれや、衝撃を受けた場合に割れるおそれがある。また、線入磨き板ガラスは、設置されるオフィスや店舗の美観を損なうことのないよう、ガラスの両面が平面となるように研磨されているため、高価である。さらに、線入磨き板ガラスそのものが重いため、防煙垂壁としてオフィス等の天井へ施工するにあたり、施工作業者の作業負担が大きいという問題があった。
【０００３】
このような線入磨き板ガラス製の防煙垂壁の問題点を解消するものとして、ガラス繊維織物を硬化性樹脂板の内部に配置した透明不燃性シートが提案されている（例えば特許文献１、２）。不燃性能を満足することにより、火災による被害拡大を抑制するための防煙垂壁等にも適用することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−３１９７４６号公報
【特許文献２】特開２０１１−８４０７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来の透明不燃シートとしては、例えばガラス繊維織物に含侵された硬化樹脂組成物層の表面および裏面を、ポリカーボネート（ＰＣ）やポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等の熱可塑性フィルムでラミネートした積層体としたものが挙げられる。
【０００６】
しかしながら、このような透明不燃シートは、不燃性能を満足するために総発熱量等を抑える必要があった。そのため、ポリカーボネートを使用した場合、熱可塑性フィルムの膜厚は１００μｍを越えると不燃性能を満足することはできず、透明不燃シートとしての膜厚は２７０μｍ程度であった。また、ポリエチレンテレフタレートを使用した場合、熱可塑性フィルムの膜厚は７５μｍを越えると不燃性能を満足することはできず、透明不燃シートとしての膜厚は２２０μｍ程度であった。
【０００７】
透明不燃シートを防煙垂壁として使用する場合、額縁のようにシートの４辺をアルミフレーム等で保持してから天井等へ施工することが一般的に行われている。
【０００８】
しかしながら、上記のとおり従来の透明不燃シートの膜厚は最大でも２７０μｍであるため、厚みが薄いことにより、既存の線入磨き板ガラスを使用した場合には生じないしわやたるみが発生しやすく、施工作業性や仕上がり性に不具合が生じるおそれがあった。
【０００９】
上記問題点に鑑み、本発明は、線入磨き板ガラスと同等の仕上がり性を満足し、施工作業性がより向上した透明不燃シート、防煙垂壁および透明不燃シートの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するために、本発明の透明不燃シートは、臭素を５質量％〜２０質量％含有し、厚さが１００μｍ〜１５０μｍである第１ポリカーボネートシート層と、前記第１ポリカーボネートシート層に積層され、目付が３０ｇ／ｍ2〜８０ｇ／ｍ2のガラス繊維織物に含浸された、臭素を１０質量％〜３０質量％含有する硬化樹脂組成物を含む硬化樹脂組成物層と、前記硬化樹脂組成物層に積層され、臭素を５質量％〜２０質量％含有し、厚さが１００μｍ〜１５０μｍである第２ポリカーボネートシート層と、を備える積層体からなり、厚さが３００μｍ〜４００μｍである。
【００１１】
前記第１ポリカーボネートシート層および／または前記第２ポリカーボネートシート層は、ポリカーボネートおよびテトラブロモビスフェノールＡ誘導体を主成分としてもよい。
【００１２】
前記硬化樹脂組成物は、テトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の硬化物を含んでもよい。
【００１３】
前記硬化樹脂組成物層はエポキシ系シランカップリング剤を含み、前記硬化樹脂組成物層は前記第１ポリカーボネートシート層に直接積層され、前記第２ポリカーボネートシート層は前記硬化樹脂組成物層に直接積層されてもよい。
【００１４】
前記硬化樹脂組成物は前記ガラス繊維と隙間なく一体化していることにより、前記ガラス繊維は透明であり視認できないものであってもよい。
【００１５】
全光線透過率が８８％以上であり、ヘイズが１．０％以下であってもよい。
【００１６】
前記第１ポリカーボネートシート層の屈折率と前記硬化樹脂組成物層の屈折率との差が０．０４以下であり、前記第２ポリカーボネートシート層の屈折率と前記硬化樹脂組成物層の屈折率との差が０．０４以下であってもよい。
【００１７】
前記硬化樹脂組成物の屈折率と前記ガラス繊維織物の屈折率との差が、０．０２以下であってもよい。
【００１８】
また、上記課題を解決するために、本発明の防煙垂壁は、上記のいずれかに記載の透明不燃シートを備える。
【００１９】
また、上記課題を解決するために、本発明の透明不燃シートの製造方法は、ポリカーボネートおよびテトラブロモビスフェノールＡ誘導体を用いて臭素を５質量％〜２０質量％含有するポリカーボネートシートを形成するシート化工程と、前記シート化工程により得た前記ポリカーボネートシートを第１ポリカーボネートシートとし、前記第１ポリカーボネートシートの一方の面に、目付が３０ｇ／ｍ2〜８０ｇ／ｍ2のガラス繊維織物に含浸された、テトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂およびエポキシ系シランカップリング剤を含み、臭素を１０質量％〜３０質量％含有する硬化性樹脂組成物を含む硬化性樹脂組成物層を形成する硬化性樹脂組成物層形成工程と、前記シート化工程により得た前記ポリカーボネートシートを第２ポリカーボネートシートとし、前記硬化性樹脂組成物層に、前記第２ポリカーボネートシートを積層する積層工程と、
前記硬化性樹脂組成物を硬化させる硬化工程と、を含む。
【００２０】
前記硬化性樹脂組成物層形成工程は、前記硬化性樹脂組成物を第１プロセスフィルムに塗付する段階と、さらに前記硬化性樹脂組成物へガラス繊維織物を載せて、当該硬化性樹脂組成物をガラス繊維織物に含浸させる段階と、その後、前記硬化性樹脂組成物の上に第２プロセスフィルムを載せる段階と、を含み、前記硬化工程は、前記第１プロセスフィルムと前記第２プロセスフィルムに挟まれた前記硬化性樹脂組成物を硬化させる段階を含み、前記硬化工程後に、硬化した前記硬化性樹脂組成物の両面から前記第１プロセスフィルムおよび前記第２プロセスフィルムを剥がしてから、前記第１ポリカーボネートシートの一方の面に、前記硬化性樹脂組成物層を形成してもよい。
【００２１】
前記硬化性樹脂組成物層形成工程は、含浸により前記硬化性樹脂組成物と前記ガラス繊維とを隙間なく一体化させて、前記ガラス繊維を透明にして視認できない状態とする工程であってもよい。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、線入磨き板ガラスと同等の仕上がり性を満足し、施工作業性がより向上した透明不燃シート、防煙垂壁および透明不燃シートの製造方法を提供することができる。
【００２３】
また、本発明によって、ＵＬ９４Ｖ規格に基づく垂直燃焼性試験におけるＶ−０基準を満たし、ガラス同等の視認性を満足する透明不燃シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明の一実施形態に係る透明不燃シートの断面を示す模式図である。
【図２】文字の視認性の評価方法を説明する図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、本発明に係る透明不燃シート、防煙垂壁および透明不燃シートの製造方法について説明する。なお、本発明は以下の例に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で、任意に変更可能である。
【００２６】
［透明不燃シート］
透明不燃シートは、第１ポリカーボネートシート層と、硬化樹脂組成物層と、第２ポリカーボネートシート層とを備える積層体からなり、厚さが３００μｍ〜４００μｍである。
【００２７】
透明不燃シートの厚さが３００μｍ〜４００μｍであることにより、従来よりも厚膜のシートであるため、アルミフレーム等で保持しても、しわやたるみが生じることがなく、施工作業性や仕上がり性を満足する。また、このような厚膜のシートであっても軽量であるため、線入磨き板ガラス等を施工するよりも、施工負担が軽くなる。
【００２８】
（第１ポリカーボネートシート層）
第１ポリカーボネートシート層は、臭素を５質量％〜２０質量％含有し、厚さが１００μｍ〜１５０μｍである。施工作業性や仕上がり性を満足するべく、透明不燃シートの厚さを３００μｍ〜４００μｍとするために、第１ポリカーボネートシート層の厚さを１００μｍ〜１５０μｍに設定する。このように、ポリカーボネートシート層の厚みが十分にあることにより、透明性を上げることができる。
【００２９】
ポリカーボネートのみを厚さが１００μｍ〜１５０μｍのシートへシート化した場合、総発熱量等が高くなることにより、コーンカロリーメータ等を用いた評価において、透明不燃シートは不燃性能を満足することができない。ただし、第１ポリカーボネートシート層が、難燃剤としての機能を発揮する臭素を５質量％〜２０質量％含有することにより、厚さが１００μｍ〜１５０μｍであっても、透明不燃シートとして不燃性能を満足することができる。
【００３０】
（硬化樹脂組成物層）
硬化樹脂組成物層は、目付が３０ｇ／ｍ2〜８０ｇ／ｍ2のガラス繊維織物に含浸された、臭素を１０質量％〜３０質量％含有する硬化樹脂組成物を含む。ガラス繊維織物は、不燃性能として要求される、防炎上有害な裏面にまで貫通する亀裂および穴がないことを満足するために用いられる。ガラス繊維織物の目付が少ないと、コーンカロリーメータ試験において透明不燃シートが縮む等の変形が生じて不燃性能を満足しないおそれがある。また、目付が多いと、透明不燃シートの透明性に問題が生じるおそれがある。そこで、ガラス繊維織物の目付を３０ｇ／ｍ2〜８０ｇ／ｍ2とすることにより、不燃性能および透明性を満足することができる。
【００３１】
ガラス繊維織物としては、透明不燃シートが透明性および不燃性能を満足することができれば、特に限定されない。例えば、直径４．５μｍ〜８．０μｍのガラス糸を約２００本束ねて厚みが５０μｍ〜７０μｍとなったガラス繊維を、織物に加工したものをガラス繊維織物として用いることができる。
【００３２】
また、硬化樹脂組成物は、難燃剤としての機能を発揮する臭素を１０質量％〜３０質量％含有することにより、総発熱量を抑えることができることで、厚膜であっても透明不燃シートとして不燃性能を満足することができる。
【００３３】
前記硬化樹脂組成物が含有する臭素としては、透明不燃シートの透明性および不燃性能を満足することができるものであれば、特に限定はない。例えば、難燃剤としての機能を発揮する臭素系の無機化合物や有機化合物を、エポキシやウレタン、メラミン系の硬化性樹脂等と混合し、硬化させたものを硬化樹脂組成物として用いることができる。特には、硬化性樹脂であるエポキシ樹脂のうち、ビスフェノールＡに臭素が付加したテトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の硬化物を含むことが好ましい。
【００３４】
また、硬化樹脂組成物は、上記の他、屈折率の調整やその他の性能を向上させるために、屈折率を調整するための樹脂、紫外線吸収剤、充填剤、帯電防止剤等を含むことができる。
【００３５】
透明不燃シートにおいて、前記第１ポリカーボネートシート層と前記硬化樹脂組成物層との接着や、前記硬化樹脂組成物層と第２ポリカーボネートシート層との接着をするために、接着剤層を備えることができる。ただし、前記硬化樹脂組成物層がエポキシ系シランカップリング剤を含むことにより、ポリカーボネートとの密着性が向上するため、接着剤層を不要とし、接着剤のコストや塗付の手間を省くことができる。
【００３６】
例えば、前記第１ポリカーボネートシート層と前記硬化樹脂組成物層との接着には接着剤を使用し、前記硬化樹脂組成物層と第２ポリカーボネートシート層との接着は前記エポキシ系シランカップリング剤による直接接着とすることができる。また、前記第１ポリカーボネートシート層と前記硬化樹脂組成物層との接着は前記エポキシ系シランカップリング剤による直接接着とし、前記硬化樹脂組成物層と第２ポリカーボネートシート層との接着には接着剤を使用することができる。
【００３７】
好ましくは、前記硬化樹脂組成物層はエポキシ系シランカップリング剤を含み、前記硬化樹脂組成物層は前記第１ポリカーボネートシート層に直接積層され、前記第２ポリカーボネートシート層は前記硬化樹脂組成物層に直接積層される構成とすることができる。このようにすれば、接着剤のコストや塗付の手間は不要となる。
【００３８】
用いることのできるエポキシ系シランカップリング剤としては、第１ポリカーボネートシート層と硬化樹脂組成物層または第２ポリカーボネートシート層と硬化樹脂組成物層との密着性を向上させることができれば、特に限定されない。例えば、２‐(３，４‐エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、３‐グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３‐グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３‐グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３‐グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシ系シランカップリング剤を単独または併用して用いることができる。
【００３９】
前記硬化樹脂組成物は前記ガラス繊維織物と隙間なく一体化していることにより、前記ガラス繊維織物は透明であり視認できないものであることが好ましい。ガラス繊維織物は、その繊維表面が平滑ではない場合があり、微細な凹凸があることで入射する光が散乱し、ガラス繊維織物は単体では白く視認されるものである。ただし、ガラス繊維織物と略同一の屈折率を有する硬化樹脂組成物が、ガラス繊維織物へ浸透することにより、その表面と空気等の混入がなく、隙間なく一体化すれば、微細な凹凸へ硬化樹脂組成物が浸透して入射する光の散乱を抑えることができる。その結果として、ガラス繊維織物が透明となり視認できなくなり、磨き板ガラスと同等の視認性を確保することができ、透明不燃シート越しの景色が、あたかも透明不燃シートが存在しないかのように、何らの違和感もなく見ることができる。
【００４０】
（第２ポリカーボネートシート層）
第２ポリカーボネートシート層は、第１ポリカーボネートシート層と同様に、臭素を５質量％〜２０質量％含有し、厚さが１００μｍ〜１５０μｍである。施工作業性や仕上がり性を満足するべく、透明不燃シートの厚さを３００μｍ〜４００μｍとするために、第１ポリカーボネートシート層と同様に、第２ポリカーボネートシート層の厚さを１００μｍ〜１５０μｍに設定する。このように、ポリカーボネートシート層の厚みが十分にあることにより、透明性を上げることができる。
【００４１】
ポリカーボネートのみを厚さが１００μｍ〜１５０μｍのシートへシート化した場合、総発熱量等が高くなることにより、コーンカロリーメータ等を用いた評価において、透明不燃シートは不燃性能を満足することができない。ただし、第１ポリカーボネートシート層と同様に、第２ポリカーボネートシート層が、難燃剤としての機能を発揮する臭素を５質量％〜２０質量％含有することにより、厚さが１００μｍ〜１５０μｍであっても、透明不燃シートとして不燃性能を満足することができる。
【００４２】
なお、透明不燃シートとしての透明性や不燃性能を満足すれば、第２ポリカーボネート層の臭素含有量や厚さは、第１ポリカーボネートと同じでも異なってもよい。
【００４３】
第１ポリカーボネートシート層と、前記第１ポリカーボネートシート層に積層される硬化樹脂組成物層と、前記硬化樹脂組成物層に積層される第２ポリカーボネートシート層と、を備える積層体であれば、硬化樹脂組成物層の両面にある第１ポリカーボネートシート層と第２ポリカーボネートシート層が硬化樹脂組成物層を保護する保護フィルムとしての役割を果たし、防煙垂壁に好適な透明不燃シートとなる。
【００４４】
第１ポリカーボネートシート層や第２ポリカーボネートシート層が含有する臭素としては、透明不燃シートの透明性および不燃性能を満足することができるものであれば、特に限定はない。例えば、難燃剤としての機能を発揮する臭素系の無機化合物や有機化合物を、ポリカーボネートと混合し、シート化したものを第１ポリカーボネートシート層や第２ポリカーボネートシート層として用いることができる。特には、ポリカーボネートおよびテトラブロモビスフェノールＡ誘導体を主成分とし、前記第１ポリカーボネートシート層および／または前記第２ポリカーボネートシート層とすることが好ましい。
【００４５】
透明不燃シートは、全光線透過率が８８％以上であり、ヘイズが１．０％以下であることが好ましい。これらの光学特性を満足すれば、磨き板ガラスと同等の視認性を確保することができ、透明不燃シート越しの景色が、あたかも透明不燃シートが存在しないかのように、何らの違和感もなく見ることができる。
【００４６】
第１ポリカーボネートシート層の屈折率と硬化樹脂組成物層の屈折率との差が０．０４以下であり、第２ポリカーボネートシート層の屈折率と硬化樹脂組成物層の屈折率との差が０．０４以下であることが好ましい。透明不燃シートの透明性を上記のように光学特性で定義することもできるが、このような屈折率差でも透明性を定義することができる。これらの屈折率差であることにより、磨き板ガラス等と同等の視認性を確保することができ、透明不燃シート越しの景色が、あたかも透明不燃シートが存在しないかのように、何らの違和感もなく見ることができる。
【００４７】
また、透明不燃シートにおいて、前記硬化樹脂組成物の屈折率と前記ガラス繊維織物の屈折率との差が、０．０２以下であることが好ましい。透明不燃シートの透明性を上記の光学特性や屈折率差で定義することもできるが、硬化樹脂組成物の屈折率とガラス繊維織物の屈折率との差によっても透明性を定義することができる。かかる屈折率との差であることにより、磨き板ガラスと同等の視認性を確保することができ、透明不燃シート越しの景色が、あたかも透明不燃シートが存在しないかのように、何らの違和感もなく見ることができる。
【００４８】
（その他の構成）
前記積層体は、上記の構成に加え、他の構成を備えてもよい。例えば、上記のように、前記第１ポリカーボネートシート層と前記硬化樹脂組成物層を接着する第１接着剤層や、前記硬化樹脂組成物層と第２ポリカーボネートシート層を接着する第２接着剤層を備えることができる。また、透明不燃シートを施工するまでに傷や汚れが生じないよう、第１ポリカーボネートシート層や第２ポリカーボネートシート層の表面に保護用の紙やフィルムを積層することができる。
【００４９】
図１は、本発明の一実施形態に係る透明不燃シートの断面を示す模式図である。透明不燃シート２０は、第１ポリカーボネートシート層１と、硬化樹脂組成物層２と、第２ポリカーボネートシート層３とが積層した積層体１０を備える。硬化樹脂組成物層２は、ガラス繊維織物２ａと、ガラス繊維織物２ａに含浸された硬化樹脂組成物２ｂを含む。
【００５０】
上記した本発明の透明不燃シートであれば、透明性と不燃性能を満足することができる。特に、不燃性能については、建築基準法の不燃材料等の評価として用いられるコーンカロリーメータ（ＩＳＯ  ５６６０−１）による発熱性試験により、不燃材料に要求される性能を満たすものである。
【００５１】
（ＵＬ９４Ｖ規格）
そして、本発明の透明不燃シートは、コーンカロリーメータによる不燃材料の要求を満足するのみならず、さらに、ＵＬ９４Ｖ規格によりＶ−０の判定基準を満たすものである。ＵＬ規格は、プラスチック材料の燃焼性試験で、材料の燃えにくさの度合いを示す規格である。
【００５２】
コーンカロリーメータによる発熱性試験は、試験対象を平置きして評価を行うものである。ただし、透明不燃シートは、シート面が水平方向を向く平置きの状態で使用される場合もあるが、防煙垂壁、間仕切り、シートシャッターまたは透明ブラインド等にも応用することができるものであり、透明不燃シートの面が鉛直方向に面し、厚み方向が水平方向に向かう、すなわち垂直に保持される状態で使用される場合も多い。
【００５３】
このように、透明不燃シートが垂直に保持された場合には、コーンカロリーメータによる不燃材料の要求を満足するシートであっても、シートの下端に炎が接炎することにより着火し、自然には鎮火せずに延焼する場合がある。
【００５４】
本発明の透明不燃シートであれば、ＵＬ規格による垂直燃焼試験によりＶ−０の性能を満足する。したがって、平置きの状態で使用される場合のみならず、垂直に保持されて使用される場合であっても、接炎により延焼しないシートである。
【００５５】
［透明不燃シートの製造方法］
透明不燃シートの製造方法は、シート化工程と、硬化性樹脂組成物層形成工程と、積層工程と、硬化工程とを含む。
【００５６】
（シート化工程）
シート化工程は、ポリカーボネートおよびテトラブロモビスフェノールＡ誘導体を用いて臭素を５質量％〜２０質量％含有するポリカーボネートシートを形成する工程である。この工程により、例えば、厚さが１００μｍ〜１５０μｍである第１ポリカーボネートシートや、厚さが１００μｍ〜１５０μｍである第２ポリカーボネートシートを形成することができる。
【００５７】
テトラブロモビスフェノールＡ誘導体としては、透明不燃シートとしての性能を満足できるものであれば、特に限定されない。例えば、テトラブロモビスフェノールＡジメチルエーテル、テトラブロモビスフェノールＡジブロモプロピルエーテル、テトラブロモビスフェノールＡビス(アリルエーテル)、テトラブロモビスフェノールＡビス(２-ヒドロキシエチル)エーテル、テトラブロモビスフェノールＡ臭素化エポキシオリゴマー、テトラブロモビスフェノールＡ炭酸塩オリゴマー、またはこれらのモノマーやオリゴマー、ポリマー等が挙げられる。また、これらの誘導体は、荷姿として固体であってもよく、液状であってもよい。
【００５８】
また、ポリカーボネートシートにおけるポリカーボネートとテトラブロモビスフェノールＡ誘導体の含有比は、ポリカーボネートシートとして臭素を５質量％〜２０質量％含有すれば、特に限定されない。
【００５９】
シート化する手法は、上記のポリカーボネートシートを形成することができれば特に限定されない。例えば、ポリカーボネートおよびテトラブロモビスフェノールＡ誘導体を溶融混練してペレット化した後、押出機に供給してシート化する方法が挙げられる。また、ポリカーボネートおよびテトラブロモビスフェノールＡ誘導体の混合のみ行って混合物を得た後、この混合物を押出機に直接供給して押出機内で溶融混練してシート化する方法も行うことができる。
【００６０】
（硬化性樹脂組成物層形成工程）
硬化性樹脂組成物層形成工程は、前記シート化工程により得た前記ポリカーボネートシートを第１ポリカーボネートシートとし、前記第１ポリカーボネートシートの一方の面に、目付が３０ｇ／ｍ2〜８０ｇ／ｍ2のガラス繊維織物に含浸された、テトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂およびエポキシ系シランカップリング剤を含み、臭素を１０質量％〜３０質量％含有する硬化性樹脂組成物を含む硬化性樹脂組成物層を形成する工程である。
【００６１】
硬化性樹脂組成物層の形成方法は、特に限定されない。例えば、前記硬化性樹脂組成物をガラス繊維織物に含浸させ、その後、ガラス繊維織物を第１ポリカーボネートシートに積層することによって、形成することができる。また、ガラス繊維織物を第１ポリカーボネートシートの一方の面に乗せたのち、ガラス繊維織物に硬化性樹脂組成物を塗付して含浸させることにより、形成することができる。さらに、第１ポリカーボネートシートの一方の面に硬化性樹脂組成物を塗付した後、そこへガラス繊維織物を載せて硬化性樹脂組成物を含浸させることにより、形成することができる。
【００６２】
ガラス繊維織物およびエポキシ系シランカップリング剤については、上記透明不燃シートの項目において説明したものを用いることができる。
【００６３】
テトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂としては、透明不燃シートの透明性や不燃性能を満足するものであれば、特に限定されない。例えば、エポキシ等量１５０〜８００の樹脂を用いることができる。
【００６４】
テトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の含有量は、硬化性樹脂組成物として臭素を１０質量％〜３０質量％含有する量を含めることができれば、特に限定されない。
【００６５】
硬化性樹脂組成物層は、硬化性樹脂組成物の他、テトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を硬化させる光重合開始剤等を含むことができる。また、屈折率の調整やその他の性能を向上させるために、屈折率を調整するための樹脂、紫外線吸収剤、充填剤、帯電防止剤等を含むことができる。
【００６６】
また、光重合開始剤としては、テトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と相溶し、これを硬化させることができれば、特に限定されない。例えば、トリアリールスルホニウム塩系の光カチオン重合開始剤等を用いることができる。
【００６７】
前記硬化性樹脂組成物層形成工程は、含浸により前記硬化性樹脂組成物と前記ガラス繊維とを隙間なく一体化させて、前記ガラス繊維を透明にして視認できない状態とする工程とすることが好ましい。ガラス繊維織物は、その繊維表面が平滑ではない場合があり、微細な凹凸があることで入射する光が散乱し、ガラス繊維織物は単体では白く視認される場合がある。ただし、含浸により硬化性樹脂組成物がガラス繊維織物へ浸透することにより、その表面と空気等の混入がなく、隙間なく一体化すれば、微細な凹凸へ硬化樹脂組成物が浸透して、ガラス繊維織物に入射する光が散乱することを抑えることができる。その結果として、ガラス繊維織物が透明となり視認できなくなり、磨き板ガラスと同等の視認性を確保することができ、透明不燃シート越しの景色が、あたかも透明不燃シートが存在しないかのように、何らの違和感もなく見ることができる。
【００６８】
例えば、硬化性樹脂組成物として液状のものを基本とし、粘度の調製や、湿潤剤や消泡剤等の添加剤を添加することにより、ガラス繊維への浸透性を高め、繊維中に含まれていた空気等が硬化性樹脂組成物層から抜けやすくなり、泡かみのない層とすることができることで、磨き板ガラスと同等の視認性を確保することができる。
【００６９】
（積層工程）
積層工程は、前記シート化工程により得た前記ポリカーボネートシートを第２ポリカーボネートシートとし、前記硬化性樹脂組成物層に、前記第２ポリカーボネートシートを積層する工程である。
【００７０】
積層工程は、第２ポリカーボネートシートを積層することができ、透明不燃シートの透明性や不燃性能を満足することができれば、特に限定されない。例えば、硬化性樹脂組成物層に第２ポリカーボネートシート層を重ね、硬化性樹脂組成物層の層内や、硬化性樹脂組成物層と、第１ポリカーボネートシート層または第２ポリカーボネートシート層との層内に空気や気泡が混入しないように加圧する工程を、積層工程とすることができる。
【００７１】
（硬化工程）
硬化工程は前記硬化性樹脂組成物を硬化させる工程である。例えば、光重合開始剤を用いる場合には、前記透明不燃シート中間体に紫外線等の光を照射させて、硬化性樹脂組成物を硬化させることができる。
【００７２】
なお、硬化工程は、積層工程後に行ってもよく、積層工程前に行ってもよい。例えば、硬化性樹脂組成物層形成工程後に硬化工程を行い、硬化した層に接着剤等で第２ポリカーボネートシートを積層することができる。
【００７３】
本発明では、硬化性樹脂組成物層を形成するにあたり、プロセスフィルムを用いてもよい。例えば、硬化性樹脂組成物を第１プロセスフィルムに塗付する段階と、さらに硬化性樹脂組成物へガラス繊維織物を載せて、当該硬化性樹脂組成物をガラス繊維織物に含浸させる段階と、その後、硬化性樹脂組成物の上に第２プロセスフィルムを載せる段階と、を行ってよい。このようにして、硬化性樹脂組成物を、第１プロセスフィルムと第２プロセスフィルムに挟んだ後、硬化性樹脂組成物を硬化させてもよい。そして、硬化性樹脂組成物を硬化させた後に、硬化性樹脂組成物の両面から第１プロセスフィルムおよび第２プロセスフィルムを剥がして硬化性樹脂組成物層とし、それから、第１ポリカーボネートシートの一方の面に、硬化性樹脂組成物層を形成してもよい。
【００７４】
このように、プロセスフィルムを用いることにより、表面のより平滑な硬化性樹脂組成物層を形成することができる。プロセスフィルムとしては、例えば、ＵＶ透過性を満足し、硬化性樹脂組成物の硬化を阻害しないポリエチレンテレフタレートフィルムを用いることができる。
【００７５】
（その他の工程）
透明不燃シートの製造方法は、上記の工程に加え、さらに他の工程を含んでもよい。例えば、上記の積層工程の前に、圧着作業等によって第１ポリカーボネートシートや第２ポリカーボネートシートの表面に傷や汚れ等が付着しないよう、これらの表面にプロセスフィルムを貼り付ける工程や、上記の硬化工程後にプロセスフィルムを剥離する工程を含めることができる。また、プロセスフィルムを用いない場合であっても、透明不燃シートを施工するまでに傷や汚れが生じないよう、第１ポリカーボネートシート層や第２ポリカーボネートシート層の表面に保護用の紙やフィルムを積層する工程を含めることができる。さらに、透明不燃シートを所定の幅に切断するトリマー工程や、所定の長さに調製する切断工程等を含むことができる。
【００７６】
本発明の透明不燃シートについて、その製造方法は特に制限されないが、例えば上記した本発明の製造方法により製造することができる。
【００７７】
［防煙垂壁］
上記した本発明の透明不燃シートは、透明性と不燃性能が要求される用途に好適に用いることができる。例えば、ガラスの代替品として適用可能であり、透明不燃シートの４辺をアルミフレーム等で保持して防煙垂壁とし、天井等へ施工することができる。
【００７８】
また、本発明の透明不燃シートは、防煙垂壁の他、間仕切り等にも応用することができる。
【実施例】
【００７９】
以下、本発明について、実施例を用いてさらに具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に何ら限定されるものではない。
【００８０】
［透明不燃シートの製造］
〈実施例１〉
臭素含有量２０質量％含有し、厚さが１２７μｍであり、ポリカーボネートおよびテトラブロモビスフェノールＡ誘導体を主成分とするポリカーボネートシートとして、ＦＲ−６０（ＳＡＢＩＣ社製）を第１ポリカーボネートシートとした。第１ポリカーボネートシートの一方の面に、表１に示す配合の光硬化性樹脂組成物を塗付し、さらに目付が４８．５ｇ／ｍ2のガラス繊維織物（株式会社有沢製作所社製１０８０）を載せて１分間放置することで、光硬化性樹脂組成物をガラス繊維織物に含浸させて、硬化性樹脂組成物層を形成した（硬化性樹脂組成物層形成工程）。なお、表１に示すように、光硬化性樹脂組成物には、ガラス繊維織物の屈折率にあわせるべく、水添ＢＦＡ型エポキシ樹脂が配合された。そして、光重合開始剤として、スルホニウム塩系光酸発生剤が配合された。また、ポリカーボネート層との密着性を向上させるべく、モノエポキシアルコキシシランが配合された。
【００８１】
次に、第１ポリカーボネートシートと同様のＦＲ−６０を第２ポリカーボネートシートとし、これを硬化性樹脂組成物層の上に載せ、硬化性樹脂組成物層の層内や、硬化性樹脂組成物層と、第１ポリカーボネートシート層または第２ポリカーボネートシート層との層内に空気や気泡が混入しないようにローラーで加圧した（積層工程）。これにより、硬化性樹脂組成物層が未硬化の透明不燃シート中間体を得た。
【００８２】
積層工程後、透明不燃シート中間体の第１ポリカーボネートシート層および第２ポリカーボネートシート層の面に向けてブラックライト（東芝製  ＦＬ２０ＳＢＬ）を積算光量が５４０ｍＪ／ｃｍ2となるように照射し、硬化性樹脂組成物層を硬化させた。これらの工程により、厚さが３５０μｍの実施例１の透明不燃シートを製造した。
【００８３】
【表１】
2020001172.tif 000003
【００８４】
〈実施例２〉
臭素含有量１０質量％含有し、厚さが１２７μｍであり、ポリカーボネートおよびテトラブロモビスフェノールＡ誘導体を主成分とするポリカーボネートシートとして、ＰＣＦ−１０（株式会社シャインテクノ社製）を第１ポリカーボネートシートとした。第１ポリカーボネートシートの一方の面に、表１に示す配合の光硬化性樹脂組成物を塗付し、さらに目付が４８．５ｇ／ｍ2のガラス繊維織物（株式会社有沢製作所社製１０８０）を載せて１分間放置することで、光硬化性樹脂組成物をガラス繊維織物に含浸させて、硬化性樹脂組成物層を形成した。
【００８５】
次に、第１ポリカーボネートシートと同様のＰＣＦ−１０を第２ポリカーボネートシートとし、これを硬化性樹脂組成物層の上に載せ、硬化性樹脂組成物層の層内や、硬化性樹脂組成物層と、第１ポリカーボネートシート層または第２ポリカーボネートシート層との層内に空気や気泡が混入しないようにローラー加圧した。これにより、硬化性樹脂組成物層が未硬化の透明不燃シート中間体を得た。
【００８６】
加圧後、透明不燃シート中間体の第１ポリカーボネートシート層および第２ポリカーボネートシート層の面に向けてブラックライト（東芝製  ＦＬ２０ＳＢＬ）を積算光量が５４０ｍＪ／ｃｍ2となるように照射し、硬化性樹脂組成物層を硬化させた。これらの工程により、厚さが３５０μｍの実施例２の透明不燃シートを製造した。
【００８７】
〈実施例３〉
ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）をプロセスフィルムとして使用し、プロセスフィルムの一方の面に、表１に示す配合の光硬化性樹脂組成物を塗付し、さらに目付が４８．５ｇ／ｍ2のガラス繊維織物（株式会社有沢製作所社製１０８０）を載せて１分間放置することで、光硬化性樹脂組成物をガラス繊維織物に含浸させて、硬化性樹脂組成物層を形成した。
【００８８】
上記と同様のプロセスフィルムを硬化性樹脂組成物層の上に載せ、硬化性樹脂組成物層の層内や、硬化性樹脂組成物層と、プロセスフィルムとの層内に空気や気泡が混入しないようにローラーで加圧した。
【００８９】
ローラーで加圧後、プロセスフィルムの面に向けてブラックライト（東芝製  ＦＬ２０ＳＢＬ）を積算光量が５４０ｍＪ／ｃｍ2となるように照射し、硬化性樹脂組成物層を硬化させた。
【００９０】
プロセスフィルムを硬化性樹脂組成物層の両面から剥がして、その両面にウレタン系接着剤を乾燥重量が２．０ｇ／ｍ2となるように塗付してから、第１ポリカーボネートシート層および第２ポリカーボネートシート層を貼り合わせた。第１ポリカーボネートシート層および第２ポリカーボネートシート層は同じものであり、臭素含有量１０質量％含有し、厚さが１２７μｍであり、ポリカーボネートおよびテトラブロモビスフェノールＡ誘導体を主成分とするポリカーボネートシートＰＣＦ−１０（株式会社シャインテクノ社製）である。
【００９１】
これらの工程により、厚さが３５４μｍの実施例３の透明不燃シートを製造した。
【００９２】
〈実施例４〉
臭素含有量１０質量％含有し、厚さが１２７μｍであり、ポリカーボネートおよびテトラブロモビスフェノールＡ誘導体を主成分とするポリカーボネートシートとして、ＰＣＦ−１０（株式会社シャインテクノ社製）を第１ポリカーボネートシートおよび第２ポリカーボネートシート層とした。第１ポリカーボネートシートの一方の面に、ウレタン系プライマーを塗付し、そこへさらに表１に示す配合の光硬化性樹脂組成物を塗付し、さらに目付が４８．５ｇ／ｍ2のガラス繊維織物（株式会社有沢製作所社製１０８０）を載せて１分間放置することで、光硬化性樹脂組成物をガラス繊維織物に含浸させて、硬化性樹脂組成物層を形成した。なお、表１に示すように、実施例４では、モノエポキシアルコキシシランは配合しなかった。
【００９３】
次に、第２ポリカーボネートシートの一方の面に、ウレタン系プライマーを塗付し、塗付した面を硬化性樹脂組成物層の上に載せ、硬化性樹脂組成物層の層内や、硬化性樹脂組成物層と、第１ポリカーボネートシート層または第２ポリカーボネートシート層との層内に空気や気泡が混入しないようにローラーで加圧した。これにより、硬化性樹脂組成物層が未硬化の透明不燃シート中間体を得た。
【００９４】
加圧後、透明不燃シート中間体の第１ポリカーボネートシート層および第２ポリカーボネートシート層の面に向けてブラックライト（東芝製  ＦＬ２０ＳＢＬ）を積算光量が５４０ｍＪ／ｃｍ2となるように照射し、硬化性樹脂組成物層を硬化させた。これらの工程により、厚さが３５０μｍの実施例４の透明不燃シートを製造した。
【００９５】
〈実施例５〉
臭素含有量１０質量％含有し、厚さが１２７μｍであり、ポリカーボネートおよびテトラブロモビスフェノールＡ誘導体を主成分とするポリカーボネートシートとして、ＰＣＦ−１０（株式会社シャインテクノ社製）を第１ポリカーボネートシートとした。第１ポリカーボネートシートの一方の面に、表１に示す配合の光硬化性樹脂組成物を塗付し、さらに厚みが６７μｍで目付が７９ｇ／ｍ2のガラス繊維織物（株式会社有沢製作所社製２０１３ＮＴ）を載せて１分間放置することで、光硬化性樹脂組成物をガラス繊維織物に含浸させて、硬化性樹脂組成物層を形成した。
【００９６】
次に、第１ポリカーボネートシートと同様のＰＣＦ−１０（株式会社シャインテクノ社製）を第２ポリカーボネートシートとし、これを硬化性樹脂組成物層の上に載せ、硬化性樹脂組成物層の層内や、硬化性樹脂組成物層と、第１ポリカーボネートシート層または第２ポリカーボネートシート層との層内に空気や気泡が混入しないようにローラーで加圧した。これにより、硬化性樹脂組成物層が未硬化の透明不燃シート中間体を得た。
【００９７】
加圧後、透明不燃シート中間体の第１ポリカーボネートシート層および第２ポリカーボネートシート層に向けてブラックライト（東芝製  ＦＬ２０ＳＢＬ）を積算光量が５４０ｍＪ／ｃｍ2となるように照射し、硬化性樹脂組成物層を硬化させた。これらの工程により、厚さが３６０μｍの実施例５の透明不燃シートを製造した。
【００９８】
〈比較例１〉
臭素含有量２０質量％含有し、厚さが１２７μｍであり、ポリカーボネートおよびテトラブロモビスフェノールＡ誘導体を主成分とするポリカーボネートシートとして、ＦＲ−６０（ＳＡＢＩＣ社製）を第１ポリカーボネートシートとした。第１ポリカーボネートシートの一方の面に、表１に示す配合の臭素を含有しない光硬化性樹脂組成物を塗付し、さらに目付が４８．５ｇ／ｍ2のガラス繊維織物（株式会社有沢製作所社製１０８０）を載せて１分間放置することで、光硬化性樹脂組成物をガラス繊維織物に含浸させて、硬化性樹脂組成物層を形成した。
【００９９】
次に、第１ポリカーボネートシートと同様のＦＲ−６０（ＳＡＢＩＣ社製）を第２ポリカーボネートシートとし、これを硬化性樹脂組成物層の上に載せ、硬化性樹脂組成物層の層内や、硬化性樹脂組成物層と、第１ポリカーボネートシート層または第２ポリカーボネートシート層との層内に空気や気泡が混入しないようにローラーで加圧した。これにより、硬化性樹脂組成物層が未硬化の透明不燃シート中間体を得た。
【０１００】
加圧後、透明不燃シート中間体の第１ポリカーボネートシート層および第２ポリカーボネートシート層に向けてブラックライト（東芝製  ＦＬ２０ＳＢＬ）を積算光量が５４０ｍＪ／ｃｍ2となるように照射し、硬化性樹脂組成物層を硬化させた。これらの工程により、厚さが３５０μｍの比較例１の透明不燃シートを製造した。
【０１０１】
〈比較例２〉
臭素を含有しない、厚さが１２５μｍであるポリカーボネートシートとして、ＰＣ−１０（株式会社シャインテクノ社製）を第１ポリカーボネートシートおよび第２ポリカーボネートシートに代えて使用した。ポリカーボネートシートの一方の面に、表１に示す配合の光硬化性樹脂組成物を塗付し、さらに目付が４８．５ｇ／ｍ2のガラス繊維織物（株式会社有沢製作所社製１０８０）を載せて１分間放置することで、光硬化性樹脂組成物をガラス繊維織物に含浸させて、硬化性樹脂組成物層を形成した。
【０１０２】
次に、上記のポリカーボネートシートと同様のシートを第２ポリカーボネートシートに代えて硬化性樹脂組成物層の上に載せ、硬化性樹脂組成物層の層内や、硬化性樹脂組成物層と、ポリカーボネートシート層との層内に空気や気泡が混入しないようにローラーで加圧した。これにより、硬化性樹脂組成物層が未硬化の透明不燃シート中間体を得た。
【０１０３】
加圧後、透明不燃シート中間体のポリカーボネートシート層の面に向けてブラックライト（東芝製  ＦＬ２０ＳＢＬ）を積算光量が５４０ｍＪ／ｃｍ2となるように照射し、硬化性樹脂組成物層を硬化させた。これらの工程により、厚さが３４６μｍの比較例２の透明不燃シートを製造した。
【０１０４】
〈比較例３〉
臭素を含有しない、厚さが１００μｍであるポリカーボネートシートとして、ＰＣ−１０（株式会社シャインテクノ社製）を第１ポリカーボネートシートおよび第２ポリカーボネートシートに代えて使用した。ポリカーボネートシートの一方の面に、表１に示す配合の光硬化性樹脂組成物を塗付し、さらに目付が４８．５ｇ／ｍ2のガラス繊維織物（株式会社有沢製作所社製１０８０）を載せて１分間放置することで、光硬化性樹脂組成物をガラス繊維織物に含浸させて、硬化性樹脂組成物層を形成した。
【０１０５】
次に、上記のポリカーボネートシートと同様のシートを第２ポリカーボネートシートに代えて硬化性樹脂組成物層の上に載せ、硬化性樹脂組成物層の層内や、硬化性樹脂組成物層と、ポリカーボネートシート層との層内に空気や気泡が混入しないようにローラーで加圧した。これにより、硬化性樹脂組成物層が未硬化の透明不燃シート中間体を得た。
【０１０６】
加圧後、透明不燃シート中間体のポリカーボネートシート層の面に向けてブラックライト（東芝製  ＦＬ２０ＳＢＬ）を積算光量が５４０ｍＪ／ｃｍ2となるように照射し、硬化性樹脂組成物層を硬化させた。これらの工程により、厚さが２９６μｍの比較例３の透明不燃シートを製造した。
【０１０７】
〈比較例４〉
臭素を含有しない、厚さが７５μｍのポリエチレンテレフタレートシート（ＰＥＴシート）として、表面が易接着処理されたＡ４３００（東洋紡株式会社製）を第１ポリカーボネートシートおよび第２ポリカーボネートシートに代えて使用した。ＰＥＴシートの一方の面に、表１に示す配合の光硬化性樹脂組成物を塗付し、さらに目付が４８．５ｇ／ｍ2のガラス繊維織物（株式会社有沢製作所社製１０８０）を載せて１分間放置することで、光硬化性樹脂組成物をガラス繊維織物に含浸させて、硬化性樹脂組成物層を形成した。
【０１０８】
次に、上記のＰＥＴシートと同様のシートを第２ポリカーボネートシートに代えて使用し、これを硬化性樹脂組成物層の上に載せ、硬化性樹脂組成物層の層内や、硬化性樹脂組成物層と、ＰＥＴシート層との層内に空気や気泡が混入しないようにローラーで加圧した。これにより、硬化性樹脂組成物層が未硬化の透明シート中間体を得た。
【０１０９】
加圧後、透明シート中間体のＰＥＴシート層の面に向けてブラックライト（東芝製  ＦＬ２０ＳＢＬ）を積算光量が５４０ｍＪ／ｃｍ2となるように照射し、硬化性樹脂組成物層を硬化させた。これらの工程により、厚さが２４６μｍの比較例４の透明シートを製造した。
【０１１０】
〈比較例５〉
臭素を含有しない、厚さが７５μｍのポリエチレンテレフタレートシート（ＰＥＴシート）として、表面が易接着処理されたＡ４３００（東洋紡株式会社社製）を第１ポリカーボネートシートおよび第２ポリカーボネートシートに代えて使用した。ＰＥＴシートの一方の面に、表１に示す配合の光硬化性樹脂組成物を塗付し、さらに目付が２９．７ｇ／ｍ2のガラス繊維織物（株式会社有沢製作所社製１０３０）を載せて１分間放置することで、光硬化性樹脂組成物をガラス繊維織物に含浸させて、硬化性樹脂組成物層を形成した。ここで、光硬化性樹脂組成物にスチレンを配合することにより、硬化後の屈折率をガラス繊維織物よりも高くなるように設定した。
【０１１１】
次に、上記のＰＥＴシートと同様のシートを第２ポリカーボネートシートに代えて使用し、これを硬化性樹脂組成物層の上に載せ、硬化性樹脂組成物層の層内や、硬化性樹脂組成物層と、ＰＥＴシート層との層内に空気や気泡が混入しないようにローラーで加圧した。これにより、硬化性樹脂組成物層が未硬化の透明不燃シート中間体を得た。
【０１１２】
加圧後、透明シート中間体のＰＥＴシート層の面に向けてブラックライト（東芝製  ＦＬ２０ＳＢＬ）を積算光量が５４０ｍＪ／ｃｍ2となるように照射し、硬化性樹脂組成物層を硬化させた。これらの工程により、厚さが２２０μｍの比較例５の透明不燃シートを製造した。
【０１１３】
〈比較例６〉
臭素を含有しない、厚さが７５μｍのポリエチレンテレフタレートシート（ＰＥＴシート）として、表面が易接着処理されたＡ４３００（東洋紡株式会社社製）を第１ポリカーボネートシートおよび第２ポリカーボネートシートに代えて使用した。ＰＥＴシートの一方の面に、表１に示す配合の光硬化性樹脂組成物を塗付し、さらに目付が４８．５ｇ／ｍ2のガラス繊維織物（有沢製作所社製１０８０）を載せて１分間放置することで、光硬化性樹脂組成物をガラス繊維織物に含浸させて、硬化性樹脂組成物層を形成した。ここで、光硬化性樹脂組成物にスチレンを配合することにより、硬化後の屈折率をガラス繊維織物よりも高くなるように設定した。
【０１１４】
次に、上記のＰＥＴシートと同様のシートを第２ポリカーボネートシートに代えて使用し、これを硬化性樹脂組成物層の上に載せ、硬化性樹脂組成物層の層内や、硬化性樹脂組成物層と、ＰＥＴシート層との層内に空気や気泡が混入しないようにローラーで加圧した。これにより、硬化性樹脂組成物層が未硬化の透明不燃シート中間体を得た。
【０１１５】
加圧後、透明シート中間体のＰＥＴシート層の面に向けてブラックライト（東芝製  ＦＬ２０ＳＢＬ）を積算光量が５４０ｍＪ／ｃｍ2となるように照射し、硬化性樹脂組成物層を硬化させた。これらの工程により、厚さが２６０μｍの比較例６の透明不燃シートを製造した。
【０１１６】
〈比較例７〉
臭素を含有しない、厚さが６８μｍであるポリカーボネートシートとして、Ｃ０００（エスカーボシート株式会社社製）を第１ポリカーボネートシートおよび第２ポリカーボネートシートに代えて使用した。ポリカーボネートシートの一方の面に、表１に示す配合の臭素を含有しない光硬化性樹脂組成物を塗付し、さらに目付が４８．５ｇ／ｍ2のガラス繊維織物（株式会社有沢製作所社製１０８０）を載せて１分間放置することで、光硬化性樹脂組成物をガラス繊維織物に含浸させて、硬化性樹脂組成物層を形成した。
【０１１７】
次に、上記のポリカーボネートシートと同様のシートを第２ポリカーボネートシートに代えて硬化性樹脂組成物層の上に載せ、硬化性樹脂組成物層の層内や、硬化性樹脂組成物層と、ポリカーボネートシート層との層内に空気や気泡が混入しないようにローラーで加圧した。これにより、硬化性樹脂組成物層が未硬化の透明不燃シート中間体を得た。
【０１１８】
加圧後、透明不燃シート中間体のポリカーボネートシート層の面に向けてブラックライト（東芝製  ＦＬ２０ＳＢＬ）を積算光量が５４０ｍＪ／ｃｍ2となるように照射し、硬化性樹脂組成物層を硬化させた。これらの工程により、厚さが２２０μｍの比較例７の透明不燃シートを製造した。
【０１１９】
〈比較例８〉
ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）をプロセスフィルムとして使用し、プロセスフィルムの一方の面に、表１に示す配合の光硬化性樹脂組成物を塗付し、さらに目付が５２．９ｇ／ｍ2のガラス繊維織物（株式会社有沢製作所社製１２８０）を２枚載せて１分間放置することで、光硬化性樹脂組成物をガラス繊維織物に含浸させて、硬化性樹脂組成物層を形成した。
【０１２０】
上記と同様のプロセスフィルムを硬化性樹脂組成物層の上に載せ、硬化性樹脂組成物層の層内や、硬化性樹脂組成物層と、プロセスフィルムとの層内に空気や気泡が混入しないようにローラーで加圧した。
【０１２１】
ローラーで加圧後、プロセスフィルムの面に向けてブラックライト（東芝製  ＦＬ２０ＳＢＬ）を積算光量が５４０ｍＪ／ｃｍ2となるように照射し、硬化性樹脂組成物層を硬化させた。
【０１２２】
プロセスフィルムを硬化性樹脂組成物層の両面から剥がして、厚さが３２０μｍの比較例８の透明不燃シートを製造した。
【０１２３】
上記の実施例１〜５および比較例１〜８の透明不燃シートの構成について、表２に示す。実施例１〜５における第１ポリカーボネートシート層および第２ポリカーボネートシート層の構成は、表２の熱可塑性樹脂層の項目に示す。
【０１２４】
【表２】
2020001172.tif 000004
【０１２５】
［不燃性の評価］
（コーンカロリーメータによる発熱性試験）
「防耐火性試験・評価業務方法書」（一般財団法人建材試験センター（平成２９年２月１日））における「発熱性試験・評価方法」に基づき、コーンカロリーメータを用いて発熱性試験を２０分実施した。実施例１〜５および比較例１〜８の各シートは、１００ｍｍ×１００ｍｍ×各シートの厚さ、の大きさの試験片とした。
【０１２６】
［難燃性の評価］
（ＵＬ９４Ｖ規格に基づく垂直燃焼性試験）
ＵＬ９４Ｖ規格（ＩＥＣ６０６０９５−１１−１０  Ｂ法、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３８０１）に基づき、実施例１〜５および比較例１〜８の各シートの試験片（１２５±５×１３±０．５ｍｍ×各シートの厚さ）をクランプに垂直に取付け、２０ｍｍ炎による１０秒間接炎を２回行い、その燃焼挙動によりＶ−０、Ｖ−１、Ｖ−２、Ｎｏｔの判定を行った。
【０１２７】
［施工作業性の評価］
（曲げ強さの測定）
ＪＩＳ  Ｐ  ８１２５−２に基づき、実施例１〜５および比較例１〜８の各シートについて、テーバー剛性試験機（テーバーステフネステスタ）を用いて曲げ強さの評価を行った。剛性は、ポリカーボネートシート層となるポリカーボネートが製造される際の樹脂の流れ方向（ＭＤ：マシンダイレクション）および樹脂の幅方向（ＴＤ：トランスバースダイレクション）の２つの方向について評価した。
【０１２８】
（防煙垂壁としての施工によるシワ、たるみの発生の有無）
実施例１〜５および比較例１〜８の各シートを１５００ｍｍ×５００ｍｍに切断し、枠に両面テープを貼り付けた１５５０ｍｍ×５５０ｍｍのアルミフレームの枠に、各シートのフラット面を、テンションをかけない状態で取り付けた。取り付け後の各シートについて、アルミフレームを捩った際のシワやたるみの発生の有無を評価した。
【０１２９】
［透明性の評価］
（光学特性）
ＪＩＳ  Ｋ  ７３６１−１に基づき、実施例１〜５および比較例１〜８の各シートについて、ヘーズメータを用いて２４℃条件下におけるヘイズおよび全光線透過率を測定した。なお、参考例として、防煙垂壁として用いられた５ｍｍ厚のガラス板についても、同評価を行った。
【０１３０】
［視認性の評価］
（文字の視認性）
視認評価用サンプルとして、文字「あ」（「ＭＳＰゴシック」フォント）をマイクロソフト社の「ＭＳワード」（商標）により、（フォントサイズ：２０ポイント）で白色のＰＰＣ用紙に黒色で印字したものを準備した。図２に文字の視認性の評価方法を説明する図を示す。この図において、透明不燃シート２０（本試験項目において、実施例１〜５および比較例１〜８の各シートのいずれか）および視認評価用サンプル３０の側面図を示している。図２に示すように、視認評価用サンプル３０は、評価者の目４０の高さにおいて透明不燃シート２０の平滑面２１を介して水平方向より文字が視認できるように、文字の印刷面３１が垂直方向と平行となるように設置した。透明不燃シート２０は、文字の印刷面３１から３ｍ離れた地点であり、評価者の目４０から２ｍ離れた地点において、平滑面２１が垂直方向と平行となるように設置した。この設置状態を初期状態とし、透明不燃シート２０の平滑面２１を水平方向と平行な方向へ向けて徐々に傾けていった。このように傾けて、透明不燃シート２０を介して視認評価用サンプル３０の文字が視認できなくなったときの角度（垂直方向からの傾きＡ）を記録した。なお、参考例として、防煙垂壁として用いられた５ｍｍ厚のガラス板についても、同評価を行った。
【０１３１】
［密着性］
（熱硬化性樹脂層と光硬化性樹脂層との密着性の評価）
実施例１〜５および比較例１〜８の各シートを幅３０ｍｍ、長さ１５０ｍｍに切断したものをサンプルとし、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠した１８０度剥離試験により、熱可塑性樹脂層（第１ポリカーボネートシート層等）と光硬化性樹脂層（硬化樹脂組成物層等）との密着性を評価した。
【０１３２】
（熱硬化性樹脂層と光硬化性樹脂層との剥離性の評価）
上記密着性の評価を実施後のサンプルについて、剥離部分を観察した。材破状態（熱可塑性樹脂層に光硬化性樹脂が付着しており、光硬化性樹脂層において破断した）を〇、界面剥離（熱可塑性樹脂層と光硬化性樹脂層との界面で剥離した）を×として評価した。
【０１３３】
上記の評価を行った結果を、表３に示す。
【０１３４】
【表３】
2020001172.tif 000005
【０１３５】
実施例１〜５の透明不燃シートは、臭素を含有することにより、発熱性試験において不燃認定に相当する性能を発揮すると共に、難燃性を評価する垂直燃焼性試験（ＵＬ９４Ｖ）においてもＶ−０の性能を発揮した。そして、厚みがあることにより、アルミフレームへの施行によるしわやたるみが発生せず、施工作業性を満足した。また、ガラス繊維織物は視認できずに透明性も十分有しており、参考例で示したガラス板と比較して透明性、視認性および透過率は若干劣るものの、防煙垂壁としては全く問題のない性能を発揮した。さらに、シランカップリング剤や接着剤を用いることで、密着性能も問題なかった（表１〜３）。
【０１３６】
比較例１では、熱可塑性樹脂層として臭素含有量２０質量％の難燃ＰＣを用いたものの、光硬化性樹脂組成物が臭素を含有しない構成であった。その結果、発熱性試験において不燃認定に相当する性能を発揮した。ただし、難燃性の評価では、Ｖ−２、Ｖ−１、Ｖ−０のいずれの基準も満足しなかった。（表１〜３）。
【０１３７】
比較例２では、熱可塑性樹脂層が臭素を含有しないことにより、発熱性試験において不燃性能を満足せず、また難燃性の評価においても、Ｖ−２、Ｖ−１、Ｖ−０のいずれの基準も満足しなかった（表１〜３）。
【０１３８】
比較例３では、熱可塑性樹脂層が臭素を含有しないやや薄膜のポリカーボネートシートであることにより、発熱性試験において不燃認定に相当する性能を発揮したものの、難燃性の評価において、Ｖ−２、Ｖ−１、Ｖ−０のいずれの基準も満足しなかった。また、曲げ強さに劣り、施工によるシワ、たるみが発生し、施工作業性に劣った。さらに、文字の視認性にやや劣る結果となった（表１〜３）。
【０１３９】
比較例４では、熱可塑性樹脂層が臭素を含有しない薄膜のポリエチレンテレフタレートであることにより、発熱性試験において不燃性能を満足せず、また難燃性の評価においても、Ｖ−２、Ｖ−１、Ｖ−０のいずれの基準も満足しなかった。また、曲げ強さに劣り、施工によるシワ、たるみが発生し、施工作業性に劣った。さらに、文字の視認性に劣る結果となった（表１〜３）。
【０１４０】
比較例５では、熱可塑性樹脂層が臭素を含有しない薄膜のポリエチレンテレフタレートであり、ガラス繊維織物の目付が少ないことにより、発熱性試験において不燃認定に相当する性能を発揮したものの、難燃性の評価において、Ｖ−２、Ｖ−１、Ｖ−０のいずれの基準も満足しなかった。また、曲げ強さに劣り、施工によるシワ、たるみが発生し、施工作業性に劣った。さらに、ヘイズが高く、また、文字の視認性にやや劣る結果となった（表１〜３）。
【０１４１】
比較例６では、熱可塑性樹脂層が臭素を含有しない薄膜のポリエチレンテレフタレートであることにより、発熱性試験において不燃認定に相当する性能を発揮したものの、難燃性の評価において、Ｖ−２、Ｖ−１、Ｖ−０のいずれの基準も満足しなかった。また、曲げ強さに劣り、施工によるシワ、たるみが発生し、施工作業性に劣った。さらに、ヘイズが高く、また、文字の視認性にやや劣る結果となった（表１〜３）。
【０１４２】
比較例７では、熱可塑性樹脂層が臭素を含有しない薄膜のポリカーボネートであることにより、発熱性試験において不燃認定に相当する性能を発揮したものの、難燃性の評価において、Ｖ−２、Ｖ−１、Ｖ−０のいずれの基準も満足しなかった。また、曲げ強さに劣り、施工によるシワ、たるみが発生し、施工作業性に劣った。さらに、ヘイズが高く、また、文字の視認性にやや劣り、密着性を満足しない結果となった（表１〜３）。
【０１４３】
比較例８では、熱可塑性樹脂層がなく、また、ガラス繊維織物を２枚重ねて使用したことにより、発熱性試験において不燃認定に相当する性能を発揮したものの、難燃性の評価において、Ｖ−２、Ｖ−１、Ｖ−０のいずれの基準も満足しなかった。また、曲げ強さに優れ、施工によるシワ、たるみが発生せず、施工作業性を満足した。ただし、ヘイズが高く、また、文字の視認性に劣る結果となった（表１〜３）。
【０１４４】
（まとめ）
上記の実施例の結果から、本発明の透明不燃シートであれば、不燃性能と難燃性能を満足しつつ、施工によるシワ、たるみが発生しないことで、線入磨き板ガラスと同等の仕上がり性を満足し、施工作業性がより向上することは明らかである。このような透明不燃シートであれば、防煙垂壁等の用途に有用である。
【０１４５】
以上、本発明の好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明はかかる例に限定されない。本発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者であれば、特許請求の範囲に記載された技術的思想の範疇内において、各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり、これらについても、当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
【符号の説明】
【０１４６】
１    第１ポリカーボネートシート層
２    硬化樹脂組成物層
２ａ  ガラス繊維織物
２ｂ  硬化樹脂組成物
３    第２ポリカーボネートシート層
１０    積層体
２０    透明不燃シート
２１    平滑面
３０    視認評価用サンプル
３１    文字の印刷面
４０    評価者の目
Ａ    垂直方向からの傾き
【図１】
2020001172.tif 000006
【図２】
2020001172.tif 000007
【手続補正書】
【提出日】平成30年10月18日(2018.10.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
臭素を５質量％〜２０質量％含有し、厚さが１００μｍ〜１５０μｍである第１ポリカーボネートシート層と、
前記第１ポリカーボネートシート層に積層され、目付が３０ｇ／ｍ2〜８０ｇ／ｍ2のガラス繊維織物に含浸された、臭素を１０質量％〜３０質量％含有する硬化樹脂組成物を含む硬化樹脂組成物層と、
前記硬化樹脂組成物層に積層され、臭素を５質量％〜２０質量％含有し、厚さが１００μｍ〜１５０μｍである第２ポリカーボネートシート層と、を備える積層体からなり、
厚さが３００μｍ〜４００μｍである、透明不燃シート。
【請求項２】
前記第１ポリカーボネートシート層および／または前記第２ポリカーボネートシート層は、ポリカーボネートおよびテトラブロモビスフェノールＡ誘導体を主成分とする、請求項１に記載の透明不燃シート。
【請求項３】
前記硬化樹脂組成物は、テトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の硬化物または臭素化ビニルエステル樹脂の硬化物を含む、請求項１または２に記載の透明不燃シート。
【請求項４】
前記硬化樹脂組成物層はエポキシ系シランカップリング剤を含み、前記硬化樹脂組成物層は前記第１ポリカーボネートシート層に直接積層され、前記第２ポリカーボネートシート層は前記硬化樹脂組成物層に直接積層される、請求項１〜３のいずれか１項に記載の透明不燃シート。
【請求項５】
前記硬化樹脂組成物は前記ガラス繊維織物と隙間なく一体化していることにより、前記ガラス繊維織物は透明であり視認できないものである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の透明不燃シート。
【請求項６】
全光線透過率が８８％以上であり、ヘイズが１．０％以下である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の透明不燃シート。
【請求項７】
前記第１ポリカーボネートシート層の屈折率と前記硬化樹脂組成物層の屈折率との差が０．０４以下であり、
前記第２ポリカーボネートシート層の屈折率と前記硬化樹脂組成物層の屈折率との差が０．０４以下である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の透明不燃シート。
【請求項８】
前記硬化樹脂組成物の屈折率と前記ガラス繊維織物の屈折率との差が、０．０２以下である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の透明不燃シート。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載の透明不燃シートを備える防煙垂壁。
【請求項１０】
請求項４〜８のいずれかに記載の透明不燃シートを製造する方法であって、
ポリカーボネートおよびテトラブロモビスフェノールＡ誘導体を用いて臭素を５質量％〜２０質量％含有するポリカーボネートシートを形成するシート化工程と、
前記シート化工程により得た前記ポリカーボネートシートを第１ポリカーボネートシートとし、前記第１ポリカーボネートシートの一方の面に、目付が３０ｇ／ｍ2〜８０ｇ／ｍ2のガラス繊維織物に含浸された、テトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂およびエポキシ系シランカップリング剤を含み、臭素を１０質量％〜３０質量％含有する硬化性樹脂組成物、または目付が３０ｇ／ｍ2〜８０ｇ／ｍ2のガラス繊維織物に含浸された、臭素化ビニルエステル樹脂を含み、臭素を１０質量％〜３０質量％含有する硬化性樹脂組成物を含む硬化性樹脂組成物層を形成する硬化性樹脂組成物層形成工程と、
前記シート化工程により得た前記ポリカーボネートシートを第２ポリカーボネートシートとし、前記硬化性樹脂組成物層に、前記第２ポリカーボネートシートを積層する積層工程と、
前記硬化性樹脂組成物を硬化させる硬化工程と、を含む、
透明不燃シートの製造方法。
【請求項１１】
前記硬化性樹脂組成物層形成工程は、前記硬化性樹脂組成物を第１プロセスフィルムに塗付する段階と、さらに前記硬化性樹脂組成物へガラス繊維織物を載せて、当該硬化性樹脂組成物をガラス繊維織物に含浸させる段階と、その後、前記硬化性樹脂組成物の上に第２プロセスフィルムを載せる段階と、を含み、
前記硬化工程は、前記第１プロセスフィルムと前記第２プロセスフィルムに挟まれた前記硬化性樹脂組成物を硬化させる段階を含み、
前記硬化工程後に、硬化した前記硬化性樹脂組成物の両面から前記第１プロセスフィルムおよび前記第２プロセスフィルムを剥がしてから、前記第１ポリカーボネートシートの一方の面に、前記硬化性樹脂組成物層を形成する、請求項１０に記載の透明不燃シートの製造方法。
【請求項１２】
前記硬化性樹脂組成物層形成工程は、含浸により前記硬化性樹脂組成物と前記ガラス繊維とを隙間なく一体化させて、前記ガラス繊維を透明にして視認できない状態とする工程である、請求項１０または１１に記載の透明不燃シートの製造方法。