(57)【要約】【課題】得られる印刷物の耐熱密着性に優れるインクジェット記録方法の提供。【解決手段】アルミニウム箔基材と第一の下塗り層とを有する積層体における上記第一の下塗り層上に第二の下塗り層を形成する工程、上記第二の下塗り層上にインクジェット法によりインク組成物を吐出する工程、並びに、吐出されたインク組成物を、酸素濃度０．１体積％以下の雰囲気下において、紫外線発光ダイオードにより積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２以上の紫外線照射を行い硬化させる工程を含み、上記第一の下塗り層が、熱硬化型樹脂、アクリル系樹脂、及び、繊維素系樹脂を含み、上記第二の下塗り組成物が、イソシアネート基を有する化合物、ラジカル重合性モノマー、及び、ラジカル重合開始剤を含むインクジェット記録方法、並びに、上記インクジェット記録方法により得られた印刷物を用いる積層印刷物の製造方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウム箔基材と上記アルミニウム箔基材上に第一の下塗り層とを有する積層体を準備する工程、
前記積層体における第一の下塗り層上に第二の下塗り組成物により第二の下塗り層を形成する工程、
前記第二の下塗り層上にインクジェット法によりインク組成物を吐出する工程、並びに、
吐出されたインク組成物を、酸素濃度０．１体積％以下の雰囲気下において、紫外線発光ダイオードにより積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２以上の紫外線照射を行い硬化させる工程を含み、
前記第一の下塗り層が、熱硬化型樹脂、アクリル系樹脂、及び、繊維素系樹脂を含み、
前記第二の下塗り組成物が、イソシアネート基を有する化合物、ラジカル重合性モノマー、及び、ラジカル重合開始剤を含み、
前記インク組成物が、ラジカル重合性モノマー、ラジカル重合開始剤、及び、着色剤を含む
インクジェット記録方法。
【請求項２】
前記第一の下塗り層に含まれる前記熱硬化型樹脂が、エポキシ系樹脂及びメラミン系樹脂よりなる群から選ばれた少なくとも１種の樹脂を硬化してなる樹脂を含む請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記第一の下塗り層に含まれる前記熱硬化型樹脂が、エポキシ系樹脂及びメラミン系樹脂を硬化してなる樹脂を含む請求項１又は請求項２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記第二の下塗り組成物におけるラジカル重合性モノマーの総含有量に対する多官能エチレン性不飽和化合物の含有量が、７０質量％以上であり、かつ、
前記インク組成物中におけるラジカル重合性モノマーの総含有量に対する多官能エチレン性不飽和化合物の含有量が、７０質量％以上である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
前記第二の下塗り層を形成する工程と前記インク組成物を吐出する工程との間に、前記第二の下塗り層に紫外線照射し半硬化させる工程を含む請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
前記硬化させる工程において、前記インク組成物を吐出する工程と前記紫外線照射を行い硬化させる工程との間に、前記インク組成物に紫外線照射し半硬化させる工程を含む請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項７】
前記インク組成物を吐出する工程において、バーコードを含む画像を形成する請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項８】
前記第一の下塗り層が、着色剤を更に含む請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項９】
請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法により得られた印刷物と樹脂基材とを熱により貼り合わせる工程を含む
積層印刷物の製造方法。
【請求項１０】
前記貼り合わせる工程において、１６０℃以上の熱を貼り合わせ部分に付与する請求項９に記載の積層印刷物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、インクジェット記録方法、及び、積層印刷物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
画像データ信号に基づき、紙などの記録媒体に画像を形成する画像記録方法として、電子写真方式、昇華型及び溶融型熱転写方式、インクジェット方式などがある。
インクジェット方式は、印刷装置が安価であり、かつ、印刷時に版を必要とせず、必要とされる画像部のみにインク組成物を吐出し記録媒体上に直接画像形成を行うため、インク組成物を効率よく使用でき、特に小ロット生産の場合にランニングコストが安い。更に、騒音が少なく、画像記録方式として優れており、近年注目を浴びている。
中でも、紫外線などの放射線の照射により硬化可能なインクジェット記録用インク組成物（放射線硬化型インクジェット記録用インク組成物）は、紫外線などの放射線の照射によりインク組成物の成分の大部分が硬化するため、溶剤系インク組成物と比べて乾燥性に優れ、また、画像がにじみにくいことから、種々の記録媒体に印字できる点で優れた方式である。
【０００３】
従来のインクジェット方式を使用する方法としては、特許文献１〜３に記載された方法が挙げられる。
特許文献１には、高低差が１．５ｍｍを超える凹凸模様を形成する金属系基材を含み、該基材上には樹脂組成物で形成されるインキ受理層が配置された建築板を、長さが１〜８ｍｍであるバーナーの炎口から、バーナーの炎口１ｃｍ２当たり３０〜２００Ｌ／分の流速で噴射される燃焼性ガスが燃焼して生じる火炎で表面処理した後、活性光線硬化型インキでインクジェット印刷することを含む、化粧建築板の製造方法が開示されている。
【０００４】
特許文献２には、平板印刷部材をイメージングする方法であって：（ａ）第１の平板印刷親和性を有する可溶性トップ層と、その下にある、同じく第１の平板印刷親和性を有する層とを含んで成る印刷部材を設けるステップであって、上記トップ層が、イメージング流体に応答して、上記第１の平板印刷親和性とは反対の第２の平板印刷親和性を有する不溶性状態へと相変化する、ステップ；（ｂ）イメージング流体を画像パターンにて供給するステップであって、上記イメージング流体が、上記トップ層と化学的に反応して上記相変化を引き起こす、ステップ；（ｃ）上記印刷部材を溶剤に当てるステップであって、上記溶剤が、上記トップ層の可溶性部分を溶解させる、ステップ；及び（ｄ）上記トップ層の上記可溶性部分を除去するステップであって、それによって上記印刷部材上に画像化された平板印刷パターンが生成される、ステップ、を包含する、方法が開示されている。
【０００５】
特許文献３には、工程ａとして、記録媒体に下塗り組成物を付与して下塗り層を設ける付与工程と、工程ｂとして、下塗り層上にインク組成物を吐出して画像を形成する画像形成工程と、工程ｃとして、下塗り層及びインク組成物に活性光線を照射して、硬化させる硬化工程とをこの順で含み、下塗り組成物は、イソシアネート基を有する化合物と、ラジカル重合性モノマーと、ラジカル重合開始剤とを含有し、インク組成物は、ラジカル重合性モノマーと、ラジカル重合開始剤と、着色剤とを含有することを特徴とする、インクジェット記録方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１７−１６４６８５号公報
【特許文献２】特表２００８−５１５６８７号公報
【特許文献３】特開２０１６−６００４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の一実施形態が解決しようとする課題は、得られる印刷物の耐熱密着性に優れるインクジェット記録方法を提供することである。
また、本発明の他の一実施形態が解決しようとする課題は、上記インクジェット記録方法により得られた印刷物を用いる積層印刷物の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するための手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞  アルミニウム箔基材と上記アルミニウム箔基材上に第一の下塗り層とを有する積層体を準備する工程、上記積層体における第一の下塗り層上に第二の下塗り組成物により第二の下塗り層を形成する工程、上記第二の下塗り層上にインクジェット法によりインク組成物を吐出する工程、並びに、吐出されたインク組成物を、酸素濃度０．１体積％以下の雰囲気下において、紫外線発光ダイオードにより積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２以上の紫外線照射を行い硬化させる工程を含み、上記第一の下塗り層が、熱硬化型樹脂、アクリル系樹脂、及び、繊維素系樹脂を含み、上記第二の下塗り組成物が、イソシアネート基を有する化合物、ラジカル重合性モノマー、及び、ラジカル重合開始剤を含み、上記インク組成物が、ラジカル重合性モノマー、ラジカル重合開始剤、及び、着色剤を含むインクジェット記録方法。
＜２＞  上記第一の下塗り層に含まれる上記熱硬化型樹脂が、エポキシ系樹脂及びメラミン系樹脂よりなる群から選ばれた少なくとも１種の樹脂を硬化してなる樹脂を含む＜１＞に記載のインクジェット記録方法。
＜３＞  上記第一の下塗り層に含まれる上記熱硬化型樹脂が、エポキシ系樹脂及びメラミン系樹脂を硬化してなる樹脂を含む＜１＞又は＜２＞に記載のインクジェット記録方法。
＜４＞  上記第二の下塗り組成物におけるラジカル重合性モノマーの総含有量に対する多官能エチレン性不飽和化合物の含有量が、７０質量％以上であり、かつ、
上記インク組成物中におけるラジカル重合性モノマーの総含有量に対する多官能エチレン性不飽和化合物の含有量が、７０質量％以上である＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録方法。
＜５＞  上記第二の下塗り層を形成する工程と上記インク組成物を吐出する工程との間に、上記第二の下塗り層に紫外線照射し半硬化させる工程を含む＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録方法。
＜６＞  上記硬化させる工程において、上記インク組成物を吐出する工程と上記紫外線照射する工程との間に、上記インク組成物に紫外線照射し半硬化させる工程を含む＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録方法。
＜７＞  上記インク組成物を吐出する工程において、バーコードを含む画像を形成する＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録方法。
＜８＞  上記第一の下塗り層が、着色剤を更に含む＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録方法。
＜９＞  ＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録方法により得られた印刷物と樹脂基材とを熱により貼り合わせる工程を含む積層印刷物の製造方法。
＜１０＞  上記貼り合わせる工程において、１６０℃以上の熱を貼り合わせ部分に付与する＜９＞に記載の積層印刷物の製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の一実施形態によれば、得られる印刷物の耐熱密着性に優れるインクジェット記録方法を提供することができる。
また、本発明の他の一実施形態によれば、上記インクジェット記録方法により得られた印刷物を用いる積層印刷物の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本開示に好適に用いられるインクジェット記録装置の一例を示す模式図である。
【図２】実施例において描画したバーコードを示す図である。
【図３】実施例においてブリスター包装に使用した格子柄の金型の模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下において、本開示の内容について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本開示の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本開示はそのような実施態様に限定されるものではない。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本開示はそのような実施態様に限定されない。
本明細書中における基（原子団）の表記について、置換及び無置換を記していない表記は、置換基を有さないものと共に置換基を有するものをも包含する。例えば、「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含する。また、本明細書中における「有機基」とは、少なくとも１個の炭素原子を含む基をいう。
本明細書において、「〜」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
【００１２】
本明細書において、（メタ）アクリレートはアクリレート及びメタクリレートを表し、（メタ）アクリルはアクリル及びメタクリルを表す。
本明細書において、樹脂成分の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、及び分散度（分子量分布ともいう）（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ＧＰＣ（Ｇｅｌ  Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）装置（東ソー（株）製ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）によるＧＰＣ測定（溶媒：テトラヒドロフラン、流量（サンプル注入量）：１０μＬ、カラム：東ソー（株）製ＴＳＫ  ｇｅｌ  Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＸＬ−Ｍ、カラム温度：４０℃、流速：１．０ｍＬ／分、検出器：示差屈折率検出器（Ｒｅｆｒａｃｔｉｖｅ  Ｉｎｄｅｘ  Ｄｅｔｅｃｔｏｒ））によるポリスチレン換算値として定義される。
【００１３】
本明細書において組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する該当する複数の物質の合計量を意味する。
本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本明細書において「全固形分」とは、組成物の全組成から溶剤を除いた成分の総質量をいう。また、「固形分」とは、上述のように、溶剤を除いた成分であり、例えば、２５℃において固体であっても、液体であってもよい。
本明細書において、「質量％」と「重量％」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
また、本明細書において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
【００１４】
（インクジェット記録方法）
本開示に係るインクジェット記録方法は、アルミニウム箔基材と上記アルミニウム箔基材上に第一の下塗り層とを有する積層体を準備する工程、上記積層体における第一の下塗り層上に第二の下塗り組成物により第二の下塗り層を形成する工程、上記第二の下塗り層上にインクジェット法によりインク組成物を吐出する工程、並びに、吐出されたインク組成物を、酸素濃度０．１体積％以下の雰囲気下において、紫外線発光ダイオードにより積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２以上の紫外線照射を行い硬化させる工程を含み、上記第一の下塗り層が、熱硬化型樹脂、アクリル系樹脂、及び、繊維素系樹脂を含み、上記第二の下塗り組成物が、イソシアネート基を有する化合物、ラジカル重合性モノマー、及び、ラジカル重合開始剤を含み、上記インク組成物が、ラジカル重合性モノマー、ラジカル重合開始剤、及び、着色剤を含む。
また、本開示に係るインクジェット記録方法は、ブリスター包装印刷に好適であり、ブリスター包装におけるバーコードを含む印刷に特に好適である。
【００１５】
本発明者らは、特に、アルミニウム箔基材を用い、錠剤等のポケットに包装するブリスター包装印刷において、従来のインクジェット記録方法により画像を形成すると、得られる印刷物の耐熱密着性が不十分であるとの問題があることを見出した。本発明者は鋭意検討することにより、熱硬化型樹脂、アクリル系樹脂、及び、繊維素系樹脂を含む第一の下塗り層、並びに、イソシアネート基を有する化合物、ラジカル重合性モノマー、及び、ラジカル重合開始剤を含む第二の下塗り組成物により形成した第二の下塗り層を設け、その上にインク組成物を吐出して画像を形成することにより、得られる印刷物の耐熱密着性に優れることを見いだした。
詳細なメカニズムは不明であるが、以下のように推定している。
ラジカル重合性モノマー、及び、ラジカル重合開始剤を含む下塗り組成物により形成された下塗り層だけでは、アルミニウム箔基材との密着性が得られない。
熱硬化型樹脂、アクリル系樹脂、及び、繊維素系樹脂を含む第一の下塗り層を設け、更に、インク組成物を、酸素濃度０．１体積％以下の雰囲気下において、紫外線発光ダイオードにより積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２以上の紫外線照射を行い硬化させることにより、第一の下塗り層と硬化したインク組成物との密着性は向上するが不足し、また、インク組成物のにじみが起きてしまう。そのため、イソシアネート基を有する化合物を、ラジカル重合性モノマー、及び、ラジカル重合開始剤を含む第二の下塗り組成物に添加し、第二の下塗り層を設けることにより、第二の下塗り層を介して、インク膜と第一の下塗り層との密着性が向上しインク組成物のにじみも発生せず、更に、上記酸素濃度及び積算光量でインク組成物を硬化させることにより、インク膜の密着性が向上するため、得られる印刷物の耐熱密着性に優れると推定している。
【００１６】
以下、本開示を詳細に説明する。
【００１７】
＜アルミニウム箔基材と上記アルミニウム箔基材上に第一の下塗り層とを有する積層体を準備する工程＞
本開示に係るインクジェット記録方法は、アルミニウム箔基材と上記アルミニウム箔基材上に第一の下塗り層とを有する積層体を準備する工程（単に、「積層体を準備する工程」ともいう。）を含み、上記第一の下塗り層が、熱硬化型樹脂、アクリル系樹脂、及び、繊維素系樹脂を含む。
【００１８】
＜＜アルミニウム箔基材＞＞
本開示に係るインクジェット記録方法に用いられるアルミニウム箔基材としては、アルミニウム含有量が５０質量％以上、好ましくは９０質量％以上である箔状の基材であればよく、公知のアルミニウム箔基材を使用することができる。
上記アルミニウム箔基材の材質は、アルミニウム単体であってもよいし、アルミニウム合金であってもよい。
また、上記アルミニウム箔基材は、公知の方法により、表面処理されたものであってもよい。
上記アルミニウム箔基材の厚さは、１μｍ〜１００μｍであることが好ましく、５μｍ〜６０μｍであることがより好ましく、１０μｍ〜４０μｍであることが特に好ましい。
上記アルミニウム箔基材の材質や厚さは、作製する印刷物の用途により、適宜選択すればよい。
【００１９】
＜＜第一の下塗り層＞＞
上記第一の下塗り層は、熱硬化型樹脂、アクリル系樹脂、及び、繊維素系樹脂を含む。
上記第一の下塗り層に含まれる上記熱硬化型樹脂としては、熱硬化性樹脂を硬化してなる樹脂であればよく、公知の熱硬化性樹脂を硬化してなる樹脂を用いることができる。
上記熱硬化性樹脂としては、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、メラミン系樹脂、エステル系樹脂等が挙げられる。
上記熱硬化型樹脂は、１種単独で含有していても、２種以上を含有していてもよい。
中でも、上記熱硬化性樹脂としては、得られる印刷物の耐熱密着性の観点から、エポキシ系樹脂とメラミン系樹脂との混合樹脂が特に好ましい。
【００２０】
上記熱硬化型樹脂としては、得られる印刷物の耐熱密着性の観点から、エポキシ系樹脂及びメラミン系樹脂よりなる群から選ばれた少なくとも１種の樹脂を硬化してなる樹脂を含むことが好ましく、エポキシ系樹脂及びメラミン系樹脂を硬化してなる樹脂を含むことが特に好ましい。
【００２１】
また、熱硬化型酸化ケイ素などのマット剤を更に含んでいてもよく、その含有量は、第一の下塗り層の全質量に対し、３質量％〜５質量％であることが好ましい。
【００２２】
上記第一の下塗り層に含まれる上記熱硬化型樹脂の含有量は、得られる印刷物の耐熱密着性の観点から、第一の下塗り層の全質量に対し、１０質量％〜９０質量％であることが好ましく、２０質量％〜８０質量％であることがより好ましく、３０質量％〜７０質量％であることが特に好ましい。
【００２３】
上記第一の下塗り層に含まれる上記アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルから形成される構成単位を主としてなる（樹脂全体に対し５０質量％以上含む）樹脂であり、熱硬化型アクリル樹脂であってもよいし、なくともよい。
中でも、上記アクリル系樹脂は、得られる印刷物の耐熱密着性の観点から、自己架橋型アクリル樹脂又はメラミン樹脂架橋型アクリル樹脂が特に好ましい。
上記アクリル系樹脂としては、例えば、ＤＩＣ（株）製の「アクリディック  ５４−１７２−６０」、「アクリディック  Ａ−３２２」、「アクリデック  Ａ−４０５」、「アクリディック  Ａ−４５２」  ＢＡＳＦ社製の「ＪＯＮＣＲＹＬ  ５００」、「ＪＯＮＣＲＹＬ  ５１２」、「ＪＯＮＣＲＹＬ  ９０１」、「ＪＯＮＣＲＹＬ  ９０６」、三菱ケミカル株式会社製の「ダイヤナール  ＳＥ−５４３７」、「ダイヤナール  ＳＥ−５１０２」、「ダイヤナール  ＳＥ−１９２」、「ダイヤナール  ＳＥ−５１７９」、「ダイヤナール  ＳＥ−５６６１」「ダイヤナール  ＳＥ−５３７７」、「ダイヤナール  ＳＥ−５２４８」、「ダイヤナール  ＳＥ−１４６６」、「ダイヤナール  ＳＥ−５４６６」、「ダイヤナール  ＳＥ−５４５６」、「ダイヤナール  ＳＥ−５６０１」、「ダイヤナール  ＳＥ−５６５０」、「ダイヤナール  ＳＥ−５４８７」、「ダイヤナール  ＳＥ−５６４９」、「ダイヤナール  ＳＥ−５４８２」、「ダイヤナール  ＳＥ−５６１６」、「ダイヤナール  ＳＥ−６５３」等が挙げられる。
【００２４】
上記アクリル系樹脂は、１種単独で含有していても、２種以上を含有していてもよい。
上記第一の下塗り層に含まれる上記アクリル系樹脂の含有量は、得られる印刷物の耐熱密着性の観点から、第一の下塗り層の全質量に対し、５質量％〜６０質量％であることが好ましく、１０質量％〜５０質量％であることがより好ましく、２０質量％〜４０質量％であることが特に好ましい。
【００２５】
本開示における繊維素系樹脂とは、セルロース系樹脂であり、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロースアシレート、硝化綿ともいわれ、セルロースの硝酸エステルであるニトロセルロース等が好ましく挙げられる。
中でも、得られる印刷物の耐熱密着性の観点から、ニトロセルロースであることが特に好ましい。
ニトロセルロースとしては、例えば、Ｎｏｂｅｌ  ＮＣ社製  ＤＨＸ１−２、ＤＨＸ３−５、ＤＨＸ４−６、ＤＨＸ５−１０、ＤＨＸ８−１３、ＤＨＸ１１−１６、ＤＨＸ３０−５０等が挙げられる。
また、酢酸綿を主原料としたセルロースアセテートとしては、例えば、Ｅａｓｔｍａｎ社製、  Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ  Ａｃｅｔａｔｅ  （ＣＡ−３２０Ｓ  ＮＦ／ＥＰ、ＣＡ−３２０Ｓ、ＣＡ−３９４−６０ＬＦ、ＣＡ−３９８−１０、ＣＡ−３９８−１０ＮＦ／ＥＰ、ＣＡ−３９８−３、ＣＡ−３９８−３０、ＣＡ−３９８−６）、ＣＡＢ−３８１−０．１、ＣＡＢ−３８１−０．５、ＣＡＢ−３８１−２  ＢＰ、ＣＡＢ−３８１−２、ＣＡＢ−３８１−２０、ＣＡＢ−５００−５、ＣＡＢ−５３１−１、ＣＡＢ−５５１−０．０１、ＣＡＢ−５５１−０．２、ＣＡＢ−５５３−０．４）等が挙げられる。
また、ＣＡＰと呼ばれるセルロースアセテートプロピオネートとしては、例えば、Ｅａｓｔｍａｎ社製Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ  Ａｃｅｔａｔｅ  Ｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ  （ＣＡＰ−４８２−０．５、ＣＡＰ−４８２−２０、ＣＡＰ−５０４−０．２）等が挙げられる。
【００２６】
上記繊維素系樹脂は、１種単独で含有していても、２種以上を含有していてもよい。
上記第一の下塗り層に含まれる上記繊維素系樹脂の含有量は、得られる印刷物の耐熱密着性の観点から、第一の下塗り層の全質量に対し、０．５質量％〜３０質量％であることが好ましく、１質量％〜２５質量％であることがより好ましく、５質量％〜２０質量％であることが特に好ましい。
【００２７】
また、第一の下塗り層は、バーコード読み取り性を向上させるために、着色剤を含むことが好ましく、白色顔料を含むことがより好ましい。
【００２８】
上記着色剤は、１種単独で含有していても、２種以上を含有していてもよい。
上記第一の下塗り層に含まれる上記着色の含有量は、得られる印刷物の耐熱密着性の観点から、第一の下塗り層の全質量に対し、１質量％〜４０質量％であることが好ましく、５質量％〜３５質量％であることがより好ましい。
【００２９】
また、第一の下塗り層の形成には、公知のコート剤を用いることもでき、例えば、Ｔ＆Ｋ  ＴＯＫＡ社製のＰＴ  ＶＸ−ＯＰニスを好適に用いることができる。
【００３０】
第一の下塗り層は、インク組成物が吐出される領域と同一領域、又は、インク組成物が吐出される領域より広い領域に形成されることが好ましく、上記アルミニウム箔基材の一方の面の全面に形成されることがより好ましい。
上記第一の下塗り層の形成量（コート量）は、特に限定するものではないが、単位面積当たり、０．５ｇ／ｍ２〜５．０ｇ／ｍ２であることがより好ましく、１．０ｇ／ｍ２〜３．０ｇ／ｍ２であることがより好ましく、１．５ｇ／ｍ２〜２．５ｇ／ｍ２であることが特に好ましい。
【００３１】
上記積層体における第一の下塗り層を形成する手段としては、例えば、塗布装置又はインクジェット手段等を用いることができ、塗布装置を用いることが好ましい。
上記塗布装置としては、特に制限はなく、公知の塗布装置の中から目的等に応じて適宜選択することができ、例えば、グラビアコーター、エアドクターコーター、ブレードコーター、ロットコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、含浸コーター、リバースロールコーター、トランスファーロールコーター、グラビアコーター、キスロールコーター、キャストコーター、スプレイコーター、カーテンコーター及び押出コーター等が挙げられる。詳しくは、原崎勇次著「コーティング工学」を参照できる。
中でも、グラビアコーターを用いた塗布が好ましい。
また、第一の下塗り層を形成する手段としては、加熱手段を用いることが好ましい。
加熱手段としては、特に制限はなく、公知の手段を用いることができる。
加熱手段としては、例えば、ヒーター、熱風乾燥機等が挙げられる。
【００３２】
上記第一の下塗り層を形成時における加熱温度としては、特に制限はなく、使用する材質に応じ適宜選択すればよいが、５０℃〜３００℃であることが好ましく、１００℃〜２７０℃であることがより好ましい。
【００３３】
＜上記積層体における第一の下塗り層上に第二の下塗り組成物により第二の下塗り層を形成する工程＞
本開示に係るインクジェット記録方法は、上記積層体における第一の下塗り層上に第二の下塗り組成物により第二の下塗り層を形成する工程（単に、「第二の下塗り層を形成する工程」ともいう。）を含み、上記第二の下塗り組成物が、イソシアネート基を有する化合物、ラジカル重合性モノマー、及び、ラジカル重合開始剤を含む。
上記第二の下塗り組成物の詳細については、後述する。
【００３４】
上記第二の下塗り層は、上記第二の下塗り層を形成する工程において、インク組成物が吐出される領域と同一領域、又は、インク組成物が吐出される領域より広い領域に形成することが好ましく、上記アルミニウム箔基材の一方の面の全面に形成することがより好ましい。
また、第二の下塗り層は、第一の下塗り層上に形成されることが好ましく、第一の下塗り層が形成された領域と同じ領域、又は、第一の下塗り層が形成された領域よりも狭い領域に形成されることがより好ましい。
【００３５】
上記第二の下塗り層の形成量（コート量）は、単位面積当たり、０．０５ｇ／ｍ２〜５ｇ／ｍ２であることが好ましく、０．０６ｇ／ｍ２〜３ｇ／ｍ２であることがより好ましい。下塗り組成物の付与量が上記範囲内であると、十分な密着性改良効果が得られると共に、柔軟性に優れた印刷物が得られるので好ましい。
また、単位面積当たりの上記第二の下塗り層の形成量（コート量）としては、単位面積あたりのインク組成物の最大付与量（１色当たり）を１とした場合に、０．０５〜５の範囲内であることが好ましく、０．０７〜４の範囲内であることがより好ましく、０．１〜３の範囲内であることが特に好ましい。
【００３６】
本発明のインクジェット記録方法において、第二の下塗り組成物を付与する手段としては、塗布装置又はインクジェット手段等を用いることができ、塗布装置を用いることが好ましい。
上記塗布装置としては、特に制限はなく、公知の塗布装置の中から目的等に応じて適宜選択することができ、例えば、上述した塗布装置が挙げられる。
中でも、装置コストの点で、第二の下塗り組成物の付与は、比較的安価なバーコーター又はスピンコーターを用いた塗布が好ましい。
【００３７】
＜上記第二の下塗り層上にインクジェット法によりインク組成物を吐出する工程＞
本開示に係るインクジェット記録方法は、上記第二の下塗り層上にインクジェット法によりインク組成物を吐出する工程（単に、「インク組成物を吐出する工程」ともいう。）を含み、上記インク組成物が、ラジカル重合性モノマー、ラジカル重合開始剤、及び、着色剤を含む。
上記インク組成物の詳細については、後述する。
【００３８】
インクジェット法によりインク組成物をインクジェット法により吐出する手段としては、インクジェットヘッドを用いることが好ましい。インクジェットヘッドとしては、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、インクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット（バブルジェット（登録商標））方式等のヘッドが好適である。
【００３９】
本開示に係るインクジェット記録方法に用いることができるインクジェット記録装置としては、特に制限はなく、目的とする解像度を達成し得る公知のインクジェット記録装置を任意に選択して使用することができる。すなわち、本開示に係るインクジェット記録方法は、市販品を含む公知のインクジェット記録装置を用いることができる。
また、第二の下塗り層を形成する手段は、上記インクジェット記録装置内に設けられていても、別の装置として設けられていてもよい。
【００４０】
本開示で用いることができるインクジェット記録装置としては、例えば、インク供給系、温度センサー、紫外線源を含む装置が挙げられる。
インク供給系は、例えば、インク組成物を含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドからなる。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、好ましくは１ｐｌ（ピコリットル）〜１００ｐｌ、より好ましくは８ｐｌ〜３０ｐｌのマルチサイズドットを、好ましくは３２０×３２０ｄｐｉ〜４，０００×４，０００ｄｐｉ、より好ましくは４００×４００ｄｐｉ〜１，６００×１，６００ｄｐｉ、更に好ましくは１，２００×１，２００ｄｐｉの解像度で吐出できるよう駆動することができる。なお、本開示でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。
【００４１】
インク組成物は、吐出されるインク組成物を一定温度にすることが好ましいことから、インクジェット記録装置には、インク組成物温度の安定化手段を備えることが好ましい。一定温度にする部位はインクタンク（中間タンクがある場合は中間タンク）からノズル射出面までの配管系、部材の全てが対象となる。すなわち、インク供給タンクからインクジェットヘッド部分までは、断熱及び加温を行うことができる。
温度コントロールの方法としては、特に制約はないが、例えば、温度センサーを各配管部位に複数設け、インク流量、環境温度に応じた加熱制御をすることが好ましい。温度センサーは、インク供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近に設けることができる。また、加熱するヘッドユニットは、装置本体を外気からの温度の影響を受けないよう、熱的に遮断若しくは断熱されていることが好ましい。加熱に要するプリンター立上げ時間を短縮するため、あるいは、熱エネルギーのロスを低減するために、他部位との断熱を行うと共に、加熱ユニット全体の熱容量を小さくすることが好ましい。
【００４２】
吐出時におけるインク組成物の温度はできるだけ一定に保つことが好ましい。よって、本開示において、インク組成物の温度の制御幅は、好ましくは設定温度の±５℃、より好ましくは設定温度の±２℃、更に好ましくは設定温度±１℃とすることが適当である。
【００４３】
第二の下塗り組成物の付与後、インク組成物の液滴が最初に打滴されるまでの打滴間隔としては、特に制限はないが、５μ秒以上１０秒以下の範囲内であることが好ましい。インク液滴の打滴間隔は、より好ましくは１０μ秒以上５秒以下であり、特に好ましくは２０μ秒以上５秒以下である。
【００４４】
また、本開示に係るインクジェット記録方法においては、インク組成物を１種単独で使用しても、２種以上を使用してもよい。
例えば、カラー画像を形成する場合は、イエロー、シアン、マゼンタ及びブラックの各色インク組成物を少なくとも使用することが好ましく、ホワイト、イエロー、シアン、マゼンタ及びブラックの各色インク組成物を使用することがより好ましい。
また、ライトマゼンタやライトシアン等の淡色インク組成物、オレンジ、グリーン及びバイオレット等の特色インク組成物、クリアインク組成物、メタリックインク組成物等を使用してもよい。
【００４５】
本開示に係るインクジェット記録方法において、吐出する各インク組成物の順番は、特に限定されるわけではないが、明度の低いインク組成物から上記第二の下塗り層上に付与することが好ましく、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックを使用する場合には、ブラック、マゼンタ、シアン、イエローの順で上記第二の下塗り層上に付与することが好ましい。また、これにホワイトを加えて使用する場合にはブラック、マゼンタ、シアン、イエロー、ホワイトの順で上記第二の下塗り層上に付与することが好ましい。更に、本開示はこれに限定されず、イエロー、ライトシアン、ライトマゼンタ、シアン、マゼンタ、ブラック、ホワイトのインク組成物との計７色が少なくとも含まれるインクセットを好ましく使用することもでき、その場合には、ブラック、マゼンタ、シアン、イエロー、ライトマゼンタ、ライトシアン、ホワイトの順で第二の下塗り層上にインクジェット法により吐出することが好ましい。
【００４６】
上記インク組成物を吐出する工程において、形成する画像は、特に制限はなく、所望の画像を形成すればよいが、上述する積層印刷物とする場合が多く、より耐熱密着性が必要されると考えられる、バーコードを含む画像を形成することが好ましい。
なお、本開示における「画像」とは、文字や記号や図形等、個々に意味を有するものだけでなく、模様や全面着色等、意味を持たないものも含むものである。
【００４７】
＜吐出されたインク組成物を、酸素濃度０．１体積％以下の雰囲気下において、紫外線発光ダイオードにより積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２以上の紫外線照射を行い硬化させる工程＞
本開示に係るインクジェット記録方法は、吐出されたインク組成物を、酸素濃度０．１体積％以下の雰囲気下において、紫外線発光ダイオードにより積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２以上の紫外線照射を行い硬化させる工程（単に「紫外線照射を行い硬化させる工程」ともういう。）を含む。
この工程により、第二の下塗り層及びインク組成物の全体を完全硬化させる。本開示における「完全硬化」とは、第二の下塗り層及びインク組成物の内部及び表面が完全に硬化した状態をいう。具体的には、普通紙（例えば、富士ゼロックス（株）製コピー用紙Ｃ２、商品コードＶ４３６）を均一な力（５００ｍＮ／ｃｍ２〜１，０００ｍＮ／ｃｍ２の範囲内で一定の値）押し当てて、普通紙に液表面が転写したかどうかによって判断することができる。すなわち、全く転写しない場合を完全に硬化した状態という。
【００４８】
上記紫外線照射を行い硬化させる工程は、紫外線発光ダイオードにより積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２以上の紫外線照射を行い硬化させる。
また、上記紫外線照射の積算光量は、４２０ｍＪ／ｃｍ２以上であることが好ましく、４４０ｍＪ／ｃｍ２以上であることがより好ましい。また、上記積算光量の上限値は、特に制限はないが、２，０００ｍＪ／ｃｍ２以下であることが好ましく、１，０００ｍＪ／ｃｍ２以下であることがより好ましい。
また、上記紫外線照射の積算光量は、後述するインク組成物を半硬化させる紫外線照射における光量も含むものとする。すなわち、上記紫外線照射の積算光量は、最初のインク組成物の吐出からインク組成物の全体を完全硬化させるまでにおける照射した紫外線の全光量である。
上記紫外線照射を行い硬化させる工程は、一回の紫外線照射における光量は、上記積算光量を満たすように選択すればよく、また、組成、特にラジカル重合開始剤の種類や含有量などによって異なるが、１ｍＪ／ｃｍ２〜５００ｍＪ／ｃｍ２程度であることが好ましく。
上記紫外線照射を行い硬化させる工程における紫外線（ＵＶ）露光光源は、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）である。
ＵＶ−ＬＥＤとしては、例えば、日亜化学（株）は、主放出スペクトルが３６５ｎｍと４２０ｎｍとの間の波長を有する紫色ＬＥＤを上市している。更に一層短い波長が必要とされる場合、米国特許第６，０８４，２５０号明細書は、３００ｎｍと３７０ｎｍとの間に中心付けされた紫外線を放出し得るＬＥＤを開示している。また、他のＵＶ−ＬＥＤも、入手可能であり、異なる紫外線帯域の放射を照射することができる。本開示において、特に好ましい紫外線源は、３４０ｎｍ〜４００ｎｍにピーク波長を有するＵＶ−ＬＥＤである。
【００４９】
上記紫外線照射を行い硬化させる工程においては、吐出されたインク組成物を、酸素濃度０．１体積％以下の雰囲気下において紫外線照射を行い硬化させる。
上記酸素濃度としては、酸素濃度を０．０５体積％以下とすることが好ましく、酸素濃度を０．０１体積％以下とすることがより好ましい。また、下限値は、０体積％、すなわち、酸素を含まない雰囲気である。上記範囲であると、得られる印刷物の耐熱密着性、及び、表面硬化性に優れる。
また、上記酸素濃度の雰囲気の調整方法としては、特に制限はなく、公知の方法を用いることができるが、窒素パージにより行われることが好ましい。
なお、本開示に係るインクジェット記録方法においては、インク組成物の全体を完全硬化させる紫外線照射の際に、酸素濃度０．１体積％以下の雰囲気下であればよいが、後述するインク組成物に紫外線照射し半硬化させる工程においても、酸素濃度０．１体積％以下の雰囲気下で紫外線を照射することが好ましい。
【００５０】
＜上記第二の下塗り層に紫外線照射し半硬化させる工程、及び、上記インク組成物に紫外線照射し半硬化させる工程＞
本開示に係るインクジェット記録方法は、上記第二の下塗り層を形成する工程と上記インク組成物を吐出する工程との間に、上記第二の下塗り層を半硬化させる工程を含むことが好ましく、上記第二の下塗り層に紫外線照射し半硬化させる工程を含むことがより好ましい。
上記第二の下塗り層を半硬化させる工程を有することにより、イソシアネート化合物の含有量が低い下塗り組成物を用いた場合であっても、より高い密着性を有する画像が形成可能となる。
また、本開示に係るインクジェット記録方法は、上記インク組成物を吐出する工程と上記紫外線照射する工程との間に、上記インク組成物に紫外線照射し半硬化させる工程を含むことが好ましい。
上記インク組成物に紫外線照射し半硬化させる工程を有することにより、２種以上のインク組成物を使用してもインク組成物同士の密着性が高まり、より高い密着性を有する画像が形成可能となる。
以下、これら２つの上記半硬化させる工程をあわせて、単に「半硬化工程」ともいう。
本開示において、「半硬化」とは、部分的な硬化（partially cured; partial curing）を意味し、第二の下塗り層又は後述するインク組成物（以下、単に「インク」ともいう。）が部分的に硬化しているが完全に硬化していない状態をいう。第二の下塗り層又は第二の下塗り層上に吐出されたインク組成物が半硬化している場合、硬化の程度は不均一であってもよい。例えば、第二の下塗り層、インク組成物又はその両方は、深さ方向に硬化が進んでいることが好ましい。
【００５１】
上記半硬化に必要な紫外線照射の露光量は、組成、特にラジカル重合開始剤の種類や含有量などによって異なるが、１ｍＪ／ｃｍ２〜１００ｍＪ／ｃｍ２程度であることが好ましい。
インク組成物を半硬化するための紫外線露光手段としては、上述した紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）が挙げられる。
また、第二の下塗り層を半硬化するための好適な紫外線露光手段としては、メタルハライドランプ、水銀灯、ＬＥＤ光源が挙げられる。中でも、ＬＥＤ光源が好ましい。
上記第二の下塗り層を半硬化させる工程は、上述した酸素濃度０．１体積％以下の雰囲気下において紫外線照射を行ってもよいが、インク組成物との密着性の観点から、酸素濃度が０．１体積％を超える雰囲気下において紫外線照射を行うことが好ましく、大気下において紫外線照射を行うことがより好ましい。
【００５２】
本開示において、ラジカル重合性の第二の下塗り層を、ラジカル重合抑制作用を有する酸素の共存下で使用して、部分的に紫外線硬化すると、下塗り層の硬化は外部よりも内部にて、より進行する。
特に、上記第二の下塗り層の表面においてはその内部と比べて空気中の酸素の影響で重合反応が阻害されやすい。従って、紫外線の付与条件を制御することにより、第二の下塗り層を半硬化させることができる。
【００５３】
紫外線照射により、ラジカル重合開始剤の分解による活性種の発生が促進されると共に、活性種の増加や温度上昇により、活性種に起因する重合性又は架橋性材料の重合若しくは架橋による硬化反応が促進される。
また、増粘（粘度上昇）も、紫外線照射によって好適に行うことができる。
【００５４】
上記半硬化工程において、例えばエチレン性不飽和化合物に基づく硬化反応の場合には、未重合率をエチレン性不飽和基の反応率により定量的に測定することができる。
上記第二の下塗り層の半硬化状態を紫外線の照射により重合を開始するエチレン性不飽和化合物の重合反応によって実現する場合は、印刷物の擦過性を向上させる観点から、未重合率（Ａ（重合後）／Ａ（重合前））は、０．２以上０．９以下であることが好ましく、０．３以上０．９以下であることがより好ましく、０．５以上０．９以下であることが特に好ましい。
ここで、Ａ（重合後）は、重合反応後のエチレン性不飽和基による赤外吸収ピークの吸光度であり、Ａ（重合前）は、重合反応前のエチレン性不飽和基による赤外吸収ピークの吸光度である。例えば、下塗り液の含有するエチレン性不飽和化合物がアクリレートモノマー又はメタクリレートモノマーである場合は、８１０ｃｍ−１付近に重合性基（アクリレート基、メタクリレート基）に基づく吸収ピークが観測でき、上記ピークの吸光度で、上記未重合率を定義することが好ましい。
また、赤外吸収スペクトルを測定する手段としては、市販の赤外分光光度計を用いることができ、透過型及び反射型のいずれでもよく、サンプルの形態で適宜選択することが好ましい。例えば、ＢＩＯ−ＲＡＤ社製赤外分光光度計ＦＴＳ−６０００を用いて測定することができる。
【００５５】
本開示に係るインクジェット記録方法において、２種以上のインク組成物を吐出する場合、１種のインク組成物を吐出した後、次の他の１種のインク組成物を吐出する前に、吐出した上記インク組成物を半硬化する工程を含むことが好ましい。すなわち、本開示に係るインクジェット記録方法は、使用する各インク組成物毎に、上記第二の下塗り層上にインク組成物を吐出する工程、及び、吐出された上記インク組成物を半硬化する工程を含むことが好ましい。上記態様であると、本開示の効果をより発揮することができる。
なお、２種以上のインク組成物を付与する場合の各インク組成物の吐出後に行う各インク組成物を半硬化させる工程はそれぞれ、上記インク組成物に紫外線照射し半硬化させる工程と同様であり、使用される露光装置及び露光条件、並びに、好ましい態様も同様である。
また、直後に後述する紫外線照射を行い硬化させる工程を行う場合、本開示に係るインクジェット記録方法は、最後に吐出されたインク組成物を半硬化する工程を含んでいてもよいし、含んでいなくともよいが、コストや簡便性の観点から、含んでいないほうが好ましい。
また、２種以上のインク組成物を吐出する場合、いずれのインク組成物も第二の下塗り層上、吐出されたインク組成物上、又は、半硬化されたインク組成物上に吐出することが好ましい。すなわち、いずれのインク組成物も、直接接するか、又は、他のインク組成物層を介して、第二の下塗り層上に吐出されることが好ましい。またその際、第二の下塗り層は半硬化されていることが、密着性の観点から好ましい。
【００５６】
また、本開示に係るインクジェット記録方法は、上記以外の工程（その他の工程）を含んでいてもよい。
その他の工程としては、公知の工程を含むことができる。
【００５７】
＜インクジェット記録装置＞
本開示で特に好適に使用されるインクジェット記録装置について、更に詳述する。上記の本開示に係るインクジェット記録方法は、以下に説明する本開示に用いられるインクジェット記録装置により好適に実施される。
本開示に用いられるインクジェット記録装置は、上記積層体を搬送する搬送手段と、上記積層体上に第二の下塗り層を形成する付与手段と、上記第二の下塗り層上にインク組成物をインクジェット吐出する吐出手段と、上記下塗り液及びインク組成物を全体硬化させる完全硬化手段と、を有することが好ましく、付与された下塗り組成物を半硬化する半硬化手段を更に有してもよい。
また、本開示に用いられるインクジェット記録装置は、所謂シングルパス方式のインクジェット記録装置であることが好ましい。
図１は、本開示で好ましく使用されるインクジェット記録装置の一例を示す模式図である。なお、下記装置は、下塗り組成物半硬化用露光光源１７を有するが、このような半硬化光源を有しない装置であっても、本開示には好適に使用することができる。
積層体１２の搬送手段である、送り出しローラー２４及び巻き取りローラー２６により張架された積層体１２は、矢印Ａ方向に搬送され、第二の下塗り層塗布ローラー１４により下塗り組成物が付与され第二の下塗り層が形成される。続いて、第二の下塗り組成物半硬化用露光光源１７により第二の下塗り組成物が半硬化される。続いて、各色のインク組成物を吐出するインクジェットヘッド１８Ｋ、１８Ｃ、１８Ｍ、１８Ｙ、１８Ｗにて、各色のインク組成物（Ｋ：ブラック、Ｙ：イエロー、Ｍ：マゼンタ、Ｃ：シアン、Ｗ：ホワイト）が吐出され、インクジェットヘッド１８Ｋ、１８Ｃ、１８Ｍ、１８Ｙのすぐ後に設置された半硬化用露光光源２０Ｋ、２０Ｃ、２０Ｍ、２０Ｙにより、吐出されたブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンインク組成物が半硬化される。最後に、窒素パージ露光光源ユニット２２により、酸素濃度０．１体積％以下の雰囲気下において紫外線照射され、半硬化された上記第二の下塗り層及びインク組成物の全体が硬化される。また、インク組成物に対する紫外線照射の積算光量は、４００ｍＪ／ｃｍ２以上である。
窒素パージ露光光源ユニット２２は、例えば、ＬＥＤ光源が不活性ガスブランケットに囲まれており、不活性ガス配管を介して不活性ガス発生装置に接続しており、不活性ガス発生装置を稼働させると、ブランケット内の空気は不活性ガスに置換される態様が好ましく挙げられる。不活性ガスは、既述の通り、窒素などを利用することができる。
図１では、搬送制度を向上させるため、ニップロール２８が設けられている。下塗り組成物を完全硬化させることにより、本開示に係るインクジェット記録方法では、ニップロールの使用が可能となり、より正確な搬送性が実現され、見当のずれ（着弾位置のずれ）が抑制される。なお、ニップロール２８は必須ではなく、ニップロールを有してない画像形成装置を使用してもよい。
【００５８】
また、本開示に係るインクジェット記録方法における上記積層体等の搬送速度は、特に制限はないが、５０ｍ／ｍｉｎ〜１５０ｍ／ｍｉｎが好ましく挙げられる。
また、本開示に係るインクジェット記録方法における搬送手段は、特に制限はなく、公知の搬送手段であればよい。
【００５９】
＜＜第二の下塗り組成物＞＞
本開示に係るインクジェット記録方法に使用される第二の下塗り組成物は、イソシアネート基を有する化合物と、ラジカル重合性モノマーと、ラジカル重合開始剤とを含む。
本開示に使用される第二の下塗り組成物は、紫外線照射により硬化可能な油性の液体組成物である。
【００６０】
−イソシアネート基を有する化合物−
上記第二の下塗り組成物に用いられるイソシアネート基を有する化合物としては、特に限定されず公知のイソシアネート化合物を使用することができる。脂肪族、又は芳香族イソシアネートのどちらであってもよいが、安全性や安定性の観点から脂肪族イソシアネートが好ましい。
また、本開示に使用されるイソシアネート化合物としては、上市されている製品を使用することもできる。
例えば、タケネートＤ１０３Ｈ、Ｄ２０４、Ｄ１６０Ｎ、Ｄ１７０Ｎ、Ｄ１６５Ｎ、Ｄ１７８ＮＬ、Ｄ１１０Ｎ等のタケネートシリーズ（三井化学（株）製）、コロネートＨＸ、ＨＸＲ、ＨＸＬ、ＨＸＬＶ、ＨＫ、ＨＫ−Ｔ、ＨＬ、２０９６（日本ポリウレタン工業（株）製）が好ましく挙げられる
また、ＴＭ−５５０とＣＡＴ−ＲＴ−３７−２Ｋ（東洋モートン（株）製）や、ＸＣ２３３−２とＸＡ１２６−１等のＸシリーズの無溶剤接着剤（大日精化工業（株）製）といった、イソシアネート化合物と後述するポリオール化合物との２液混合型接着剤の市販品を使用することもできる。
イソシアネート化合物の添加量は、第二の下塗り組成物の全質量に対し、２質量％〜９０質量％であることが好ましく、５質量％〜８０質量％であることがより好ましく、１０質量％〜７５質量％が更に好ましい。
【００６１】
−ラジカル重合性モノマー−
上記第二の下塗り組成物に用いられるラジカル重合性モノマーとしては、エチレン性不飽和化合物が好ましく、公知のエチレン性化合物を用いることができ、（メタ）アクリレート化合物、ビニルエーテル化合物、アリル化合物、Ｎ−ビニル化合物、不飽和カルボン酸類等が例示できる。例えば、特開２００９−２２１４１４号公報に記載のラジカル重合性モノマー、特開２００９−２０９２８９号公報に記載の重合性化合物、特開２００９−１９１１８３号公報に記載のエチレン性不飽和化合物が挙げられる。
エチレン性不飽和化合物としては、（メタ）アクリレート化合物であることが好ましく、アクリレート化合物であることがより好ましい。
第二の下塗り組成物は、多官能エチレン性不飽和化合物を、ラジカル重合性モノマーの総含有量に対して７０質量％以上含有することが好ましい。上記の範囲であれば、臭気の発生を抑制することができる。
また、第二の下塗り組成物は、多官能エチレン性不飽和化合物を含有することが、硬化性及び柔軟性の観点から好ましい。
【００６２】
本開示において、第二の下塗り組成物は、多官能エチレン性不飽和化合物として、多官能（メタ）アクリレート化合物を含有することが好ましく、２官能（メタ）アクリレート化合物を含有することがより好ましく、２官能アクリレート化合物を含有することが更に好ましく、低粘度であり、また、反応性に優れるのでジアクリレートモノマーを含有することが特に好ましい。
なお、本開示において、モノマーとは、室温（２５℃）における粘度が０．１Ｐａ・ｓ未満であるラジカル重合性化合物を意味する。モノマーは分子量（分子量分布を有する場合には、重量平均分子量）が１，０００未満であることが好ましく、オリゴマーとは、一般に有限個（好ましくは５個〜１００個）のモノマーが結合した重合体であり、重量平均分子量が１，０００以上であることが好ましい。
【００６３】
多官能エチレン性不飽和化合物としては、炭素数６〜１２の脂肪族炭化水素ジオールのジ（メタ）アクリル酸エステル（２官能（メタ）アクリレート化合物）が好ましく例示される。炭化水素ジオールは、直鎖炭化水素ジオール、分岐炭化水素ジオール及び環状炭化水素ジオールのいずれでもよく、直鎖炭化水素ジオール及び分岐炭化水素ジオールが好ましく例示される。
炭素数６〜１２の脂肪族炭化水素ジオールのジ（メタ）アクリル酸エステルは、粘度が低く、また、それ自体の臭気が比較的低いため好ましい。
炭素数６〜１２の脂肪族炭化水素ジオールのジ（メタ）アクリル酸エステルとしては、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，７−ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレートが好ましく例示される。
これらの中でも、デカンジオールジアクリレート、ドデカンジオールジアクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジメタアクリレートがより好ましく、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレートが更に好ましい。
また、本開示において、（メタ）アクリレートモノマーとは、分子内に（メタ）アクリロイルオキシ基を１つ以上含有し、かつ、室温（２５℃）における粘度が０．１Ｐａ・ｓ未満の化合物を意味する。粘度が上記範囲内であると、印刷物のマイグレーション及び臭気の抑制と、反応性とを両立できる。
【００６４】
その他の２官能（メタ）アクリレート化合物としては、具体的には、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド（ＥＯ）変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド（ＰＯ）変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートが好ましく挙げられる。
【００６５】
また、３官能以上の（メタ）アクリレート化合物としては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、オリゴエステル（メタ）アクリレートが例示できる。
【００６６】
〔単官能エチレン性不飽和化合物〕
第二の下塗り組成物は、ラジカル重合性モノマーとして、単官能エチレン性不飽和化合物を含有してもよい。単官能エチレン性不飽和化合物としては、単官能（メタ）アクリレート化合物、単官能（メタ）アクリルアミド化合物、単官能芳香族ビニル化合物、単官能ビニルエーテル化合物（トリエチレングリコールジビニルエーテルなど）、単官能Ｎ−ビニル化合物（Ｎ−ビニルカプロラクタムなど）などが挙げられる。
【００６７】
単官能（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−オクチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｎ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルジグリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−クロロエチル（メタ）アクリレート、４−ブロモブチル（メタ）アクリレート、シアノエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ブトキシメチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２，２，２−テトラフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシル（メタ）アクリレート、４−ブチルフェニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２，４，５−テトラメチルフェニル（メタ）アクリレート、４−クロロフェニル（メタ）アクリレート、フェノキシメチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジロキシブチル（メタ）アクリレート、グリシジロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジロキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、
【００６８】
４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、トリメトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキサイドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキサイドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキサイド（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキサイド（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキサイドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキサイドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキサイドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、オリゴプロピレンオキサイドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、２−メタクリロイロキシチルコハク酸、２−メタクリロイロキシヘキサヒドロフタル酸、２−メタクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド（ＥＯ）変性フェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性クレゾール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド（ＰＯ）変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性−２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、（３−エチル−３−オキセタニルメチル）（メタ）アクリレート、フェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００６９】
（メタ）アクリルアミド化合物としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルフォリンが挙げられる。
【００７０】
芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロロメチルスチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、３−エチルスチレン、４−エチルスチレン、３−プロピルスチレン、４−プロピルスチレン、３−ブチルスチレン、４−ブチルスチレン、３−ヘキシルスチレン、４−ヘキシルスチレン、３−オクチルスチレン、４−オクチルスチレン、３−（２−エチルヘキシル）スチレン、４−（２−エチルヘキシル）スチレン、アリルスチレン、イソプロペニルスチレン、ブテニルスチレン、オクテニルスチレン、４−ｔ−ブトキシカルボニルスチレン、４−ｔ−ブトキシスチレン等が挙げられる。
【００７１】
更に具体的には、山下晋三編「架橋剤ハンドブック」（１９８１年、大成社）；加藤清視編「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」（１９８５年、高分子刊行会）；ラドテック研究会編「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」７９頁（１９８９年、（株）シーエムシー出版）；滝山栄一郎著「ポリエステル樹脂ハンドブック」（１９８８年、（株）日刊工業新聞社）等に記載の市販品又は業界で公知のラジカル重合性又は架橋性のモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることができる。
【００７２】
ラジカル重合性モノマーは、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
上記第二の下塗り組成物におけるラジカル重合性モノマーの総含有量は、密着性及びブロッキング抑止両立の観点から、組成物全体の１０質量％〜８０質量％であることが好ましく、１５質量％〜７５質量％であることが好ましく、６０質量％〜７２質量％であることが更に好ましい。
また、硬化性、及び、耐熱性の観点から、第二の下塗り組成物中におけるラジカル重合性モノマーの総含有量に対する多官能モノマーの含有量は、７０質量％以上であることが好ましく、７０質量％〜１００質量％であることがより好ましく、８０質量％〜１００質量％であることがより好ましい。
【００７３】
−バインダーポリマー−
第二の下塗り組成物は、バインダーポリマーを含んでもよい。バインダーポリマーとしては、ラジカル重合性基を有しない不活性な樹脂が好ましい。
バインダーポリマーとしては、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ビニル樹脂、アクリル樹脂、ゴム系樹脂等の公知のバインダーポリマーを使用できるが、アクリル樹脂が好ましく、不活性な、メチルメタクリレート単独重合体及び／又は共重合体がより好ましい。例えば、Ａｌｄｒｉｃｈ社製のポリメチルメタクリレート（分子量１０，０００、カタログ番号８１４９７；分子量２０，０００、カタログ番号８１４９８；分子量５０，０００、カタログ番号８１５０１）、メチルメタクリレート／ｎ−ブチルメタクリレート共重合体（質量比８５／１５、分子量７５，０００；カタログ番号４７４０２９）等；Ｌｕｃｉｔｅ  Ｉｎｔｅｎａｔｉｏｎａｌ社製のＥＬＶＡＣＩＴＥ２０１３（メチルメタクリレート／ｎ−ブチルメタクリレート共重合体、質量比３６／６４、分子量３７，０００）、２０２１、２６１４、４０２５、４０２６、４０２８等；Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ社製のＰａｒａｌｏｉｄ  ＤＭ５５、Ｂ６６等；Ｄｉａｎａｌ  Ａｍｅｒｉｃａ社製のＢＲ１１３、１１５等が挙げられる。
バインダーポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、１，０００以上であることが好ましく、１，０００〜１，０００，０００であることがより好ましく、５，０００〜２００，０００であることが更に好ましく、８，０００〜１００，０００であることが特に好ましい。
バインダーポリマーは、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
バインダーポリマーの含有量は、第二の下塗り組成物全体の０．２質量％〜１５質量％であることが好ましく、１質量％〜１０質量％であることがより好ましい。
バインダーポリマーの含有量が上記範囲内であれば、ブロッキング抑止に優れる印刷物を得ることができる。
【００７４】
−ラジカル重合開始剤−
本開示において、第二の下塗り組成物は、ラジカル重合開始剤を含有する。
ラジカル重合開始剤としては、ラジカル光重合開始剤であることがより好ましい。
ラジカル重合開始剤としては、（ａ）芳香族ケトン類、（ｂ）アシルホスフィン化合物、（ｃ）芳香族オニウム塩化合物、（ｄ）有機過酸化物、（ｅ）チオ化合物、（ｆ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物、（ｇ）ケトオキシムエステル化合物、（ｈ）ボレート化合物、（ｉ）アジニウム化合物、（ｊ）メタロセン化合物、（ｋ）活性エステル化合物、（ｌ）炭素ハロゲン結合を有する化合物、及び（ｍ）アルキルアミン化合物等が挙げられる。これらのラジカル重合開始剤は、上記（ａ）〜（ｍ）の化合物を単独若しくは組み合わせて使用してもよい。上記ラジカル重合開始剤の詳細については、例えば、特開２００９−１８５１８６号公報の段落００９０〜０１１６に記載されているものが例示できる。
本開示におけるラジカル重合開始剤は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
ラジカル重合開始剤としては、アシルホスフィン化合物、α−ヒドロキシケトン化合物及び／又はα−アミノケトン化合物が好ましく挙げられる。中でも、アシルホスフィン化合物及び／又はα−アミノケトン化合物がより好ましく、アシルホスフィン化合物が更に好ましい。
【００７５】
アシルホスフィン化合物の好適な例としては、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２−メトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−２−メトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，４−ジメトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−２，４−ジメトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，４−ジペンチルオキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−２，４−ジペンチルオキシフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキサイド、２，６−ジメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルメトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（ＬＵＣＩＲＩＮ  ＴＰＯ、ＢＡＳＦ社製）、２，６−ジメチルベンゾイルメトキシフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル（４−ペンチルオキシフェニル）フェニルホスフィンオキサイド、２，６−ジメチルベンゾイル（４−ペンチルオキシフェニル）フェニルホスフィンオキサイドが挙げられる。
【００７６】
これらの中でも、アシルホスフィンオキサイド化合物としては、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９、ＢＡＳＦ社製）、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフェニルホスフィンオキサイドが好ましく、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイドが特に好ましい。
【００７７】
また、ラジカル重合開始剤としては、硬化性の観点から、芳香族ケトン類が好ましい。
芳香族ケトン類としては、α−ヒドロキシケトン化合物及び／又はα−アミノケトン化合物が好ましい。
α−ヒドロキシケトン化合物としては、公知のものを用いることができるが、例えば、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が挙げられ、中でも、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン化合物が好ましい。なお、本開示において、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン化合物には、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが任意の置換基で置換された化合物も含まれる。置換基としては、ラジカル重合開始剤としての能力を発揮し得る範囲で任意に選択することができ、具体的には炭素数１〜４のアルキル基が例示できる。
また、α−アミノケトン化合物としては、公知のものを用いることができ、具体的には例えば、２−メチル−１−フェニル−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（ヘキシル）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−エチル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチルベンジル）−１−（４−モルフォリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン等が挙げられる。また、市販品としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７（２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９（２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−１−ブタノン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３７９（２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン）（以上、ＢＡＳＦ社製）等が好ましく例示できる。
【００７８】
本開示において、マイグレーション及び臭気を抑制する観点から、重量平均分子量が５００〜３，０００であるラジカル重合開始剤を併用してもよい。重量平均分子量は、８００〜２，５００であることがより好ましく、１，０００〜２，０００であることが更に好ましい。分子量が５００以上であると、硬化膜からの化合物の溶出が抑制され、マイグレーション、臭気及びブロッキングが抑制されたインク組成物が得られる。一方、３，０００以下であると、分子の立体障害が少なく、また、分子の液／膜中での自由度が維持され、高い感度が得られる。
なお、重量平均分子量は、ＧＰＣ法（ゲルパーミエーションクロマトグラフ法）にて測定し、標準ポリスチレンで換算して求める。例えば、ＧＰＣは、ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅＬ ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ、ＴＳＫｇｅＬ ＳｕｐｅｒＨＺ４０００、ＴＳＫｇｅＬ ＳｕｐｅｒＨＺ２０００（東ソー（株）製、４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）を３本用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いる。また、条件としては、試料濃度を０．３５質量％、流速を０．３５ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μｌ、測定温度を４０℃とし、ＲＩ（示差屈折率）検出器を用いて行う。また、検量線は、東ソー（株）製「標準試料ＴＳＫ ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ−４０」、「Ｆ−２０」、「Ｆ−４」、「Ｆ−１」、「Ａ−５０００」、「Ａ−２５００」、「Ａ−１０００」、「ｎ−プロピルベンゼン」の８サンプルから作製する。
重量平均分子量が５００〜３，０００である分子量を有するラジカル重合開始剤としては、ＳＰＥＥＤＣＵＲＥ  ７０１０（1,3-di({α-[1-chloro-9-oxo-9H-thioxanthen-4-yl]oxy}acetylpoly[oxy(1-methylethylene)])oxy）-2,2-bis({α-[1-chloro-9-oxo-9H-thioxanthen-4-yl]oxy}acetylpoly[oxy(1-methylethylene)])oxymethyl）propane、CAS No. 1003567-83-6）、ＯＭＮＩＰＯＬ  ＴＸ（Polybutyleneglycol bis(9-oxo-9H-thioxanthenyloxy)acetate、CAS No. 813452-37-8）、ＯＭＮＩＰＯＬ  ＢＰ（Polybutyleneglycol bis(4-benzoylphenoxy)acetate、CAS No. 515136-48-8）等が例示できる。重量平均分子量が５００〜３，０００である分子量を有するラジカル重合開始剤は、第二の下塗り組成物全体の０．０１質量％〜１０質量％であることが好ましく、０．０５質量％〜８．０質量％であることがより好ましく、０．１質量％〜５．０質量％であることが更に好ましく、０．１質量％〜２．４質量％であることが特に好ましい。上記範囲内であると、硬化性に優れる。
【００７９】
第二の下塗り組成物における分子量が３４０未満のラジカル重合開始剤の含有量は、マイグレーション、臭気及びブロッキングを抑制する観点から、含有しないか、又は、第二の下塗り組成物全体の０質量％を超え１．０質量％以下であることが好ましく、含有しないか、又は、０質量％を超え０．５質量％以下であることがより好ましく、含有しないか、又は、０質量％を超え０．３質量％以下であることが更に好ましく、含有しないことが特に好ましい。
【００８０】
また、第二の下塗り組成物は、ラジカル重合開始剤として、特定の活性エネルギー線を吸収してラジカル重合開始剤の分解を促進させるため、増感剤として機能する化合物（以下、単に「増感剤」ともいう。）を含有してもよい。
増感剤としては、例えば、多核芳香族類（例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン等）、キサンテン類（例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンＢ、ローズベンガル等）、シアニン類（例えば、チアカルボシアニン、オキサカルボシアニン等）、メロシアニン類（例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン等）、チアジン類（例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー等）、アクリジン類（例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン等）、アントラキノン類（例えば、アントラキノン等）、スクアリウム類（例えば、スクアリウム等）、クマリン類（例えば、７−ジエチルアミノ−４−メチルクマリン等）、チオキサントン類（例えば、イソプロピルチオキサントン等）、チオクロマノン類（例えば、チオクロマノン等）等が挙げられる。
中でも、増感剤としては、チオキサントン類が好ましく、イソプロピルチオキサントンがより好ましい。
また、増感剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８１】
第二の下塗り組成物の全質量に対するラジカル重合開始剤の総含有量は、１．０質量％〜１５．０質量％であることが好ましく、１．５質量％〜１０．０質量％であることがより好ましく、２．０質量％〜８．０質量％であることが更に好ましい。上記範囲であると、硬化性に優れる。
【００８２】
−ポリオール化合物−
本開示に用いられる第二の下塗り組成物は、ポリオール化合物を含有してもよい。
ポリオール化合物としてはジオール化合物が好ましい。
ポリオール化合物としては、特に限定されないが、イソシアネート化合物がＴＭ−５５０である場合には、ＣＡＴ−ＲＴ−３７−２Ｋ（東洋モートン（株）製）、イソシアネート化合物がＸＣ２３３−２である場合には、ＸＡ１２６−１等のＸシリーズの無用剤接着剤（大日精化工業（株）製）といった、イソシアネート化合物とポリオール化合物との２液混合型接着剤として市販されている製品を用いることが可能である。
本開示に用いられる第二の下塗り組成物がポリオール化合物を含有する場合、第二の下塗り組成物の全質量に対するポリオール化合物の含有量は、５質量％〜５０質量％であることが好ましく、１０質量％〜４０質量％であることがより好ましい。
【００８３】
−着色剤−
本開示に用いることができる第二の下塗り組成物は、着色剤を含有してもよいが、白色着色剤を含有するか、又は含有しないことが好ましく、含有しないことがより好ましい。
白色顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ  ６，１８，２１などが目的に応じて使用できる。
また、第二の下塗り組成物が着色剤を含有する場合、組成物中における着色剤の含有量は、色、及び使用目的により適宜選択されるが、下塗り液全体の質量に対し、０．０１質量％〜３０質量％であることが好ましい。
【００８４】
−分散剤−
本開示において、第二の下塗り組成物は、分散剤を含有してもよい。
特に、第二の下塗り組成物が上記着色剤を含有する場合、着色剤の分散のため、分散剤を含むことが好ましい。
分散剤としては、高分子分散剤が好ましい。なお、本開示における「高分子分散剤」とは、重量平均分子量が１，０００以上の分散剤を意味する。
【００８５】
高分子分散剤としては、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６７、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８２（ＢＹＫケミー社製）；ＥＦＫＡ４０１０、ＥＦＫＡ４０４６、ＥＦＫＡ４０８０、ＥＦＫＡ５０１０、ＥＦＫＡ５２０７、ＥＦＫＡ５２４４、ＥＦＫＡ６７４５、ＥＦＫＡ６７５０、ＥＦＫＡ７４１４、ＥＦＫＡ７４５、ＥＦＫＡ７４６２、ＥＦＫＡ７５００、ＥＦＫＡ７５７０、ＥＦＫＡ７５７５、ＥＦＫＡ７５８０（エフカアディティブ社製）；ディスパースエイド６、ディスパースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパースエイド９１００（サンノプコ（株）製）；ソルスパース（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ）３０００、５０００、９０００、１２０００、１３２４０、１３９４０、１７０００、２２０００、２４０００、２６０００、２８０００、３２０００、３６０００、３９０００、４１０００、７１０００などの各種ソルスパース分散剤（Ｎｏｖｅｏｎ社製）；アデカプルロニックＬ３１、Ｆ３８、Ｌ４２、Ｌ４４、Ｌ６１、Ｌ６４、Ｆ６８、Ｌ７２、Ｐ９５、Ｆ７７、Ｐ８４、Ｆ８７、Ｐ９４、Ｌ１０１、Ｐ１０３、Ｆ１０８、Ｌ１２１、Ｐ−１２３（（株）ＡＤＥＫＡ製）、イオネットＳ−２０（三洋化成工業（株）製）；ディスパロン  ＫＳ−８６０、８７３ＳＮ、８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）（楠本化成（株）製）が挙げられる。
第二の下塗り組成物中における分散剤の含有量は、使用目的により適宜選択されるが、組成物全体の質量に対し、０．０５質量％〜１５質量％であることが好ましい。
【００８６】
−界面活性剤−
第二の下塗り組成物には、長時間安定した吐出性を付与するため、界面活性剤を添加してもよい。
界面活性剤としては、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載されたものが挙げられる。例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。また、上記界面活性剤としてフッ素系界面活性剤（例えば、有機フルオロ化合物等）やシリコーン系界面活性剤（例えば、ポリシロキサン化合物等）を用いてもよい。上記有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。上記有機フルオロ化合物としては、例えば、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物（例、フッ素油）及び固体状フッ素化合物樹脂（例、四フッ化エチレン樹脂）が含まれ、特公昭５７−９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６２−１３５８２６号の各公報に記載されたものが挙げられる。
【００８７】
上記ポリシロキサン化合物としては、ジメチルポリシロキサンのメチル基の一部に有機基を導入した変性ポリシロキサン化合物であることが好ましい。変性の例として、ポリエーテル変性、メチルスチレン変性、アルコール変性、アルキル変性、アラルキル変性、脂肪酸エステル変性、エポキシ変性、アミン変性、アミノ変性、メルカプト変性などが挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。これらの変性の方法は組み合わせて用いられてもかまわない。また、中でもポリエーテル変性ポリシロキサン化合物がインクジェットにおける吐出安定性改良の観点で好ましい。
ポリエーテル変性ポリシロキサン化合物の例としては、例えば、ＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７６０４、ＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７６０７Ｎ、ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−２１０４、ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−２１６１（日本ユニカー（株）製）、ＢＹＫ３０６、ＢＹＫ３０７、ＢＹＫ３３１、ＢＹＫ３３３、ＢＹＫ３４７、ＢＹＫ３４８等（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−６１９１、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（信越化学工業（株）製）が挙げられる。
これらの中でも、界面活性剤としてはシリコーン系界面活性剤が好ましく挙げられる。
第二の下塗り組成物中における界面活性剤の含有量は使用目的により適宜選択されるが、組成物全体の質量に対し、０．０００１質量％〜５質量％であることが好ましく、０．００１質量％〜２質量％であることがより好ましい。
【００８８】
−その他の成分−
本開示において、第二の下塗り組成物は、必要に応じて、上記各成分以外に、共増感剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、導電性塩類、溶剤、高分子化合物、塩基性化合物等を含んでもよい。これらその他の成分としては、公知のものを用いることができ、例えば、特開２００９−２２１４１６号公報に記載されているものが挙げられる。
【００８９】
また、第二の下塗り組成物は、保存性、及び、インクジェットヘッド詰まりの抑制という観点から、重合禁止剤を含有してもよい。
重合禁止剤の含有量は、組成物の全質量に対し、２００ｐｐｍ〜２０，０００ｐｐｍであることが好ましい。
重合禁止剤としては、ニトロソ系重合禁止剤や、ヒンダードアミン系重合禁止剤、ハイドロキノン、ベンゾキノン、ｐ−メトキシフェノール、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン  １−オキシル（ＴＥＭＰＯ）、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン  １−オキシル（ＴＥＭＰＯＬ）、クペロンＡｌ等が挙げられる。
【００９０】
−第二の下塗り組成物の物性−
本開示においては、第二の下塗り層をインクジェット法により設ける場合、吐出性を考慮し、第二の下塗り組成物の２５℃における粘度は、４０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、５〜４０ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは７〜３０ｍＰａ・ｓである。また、吐出温度（好ましくは２５〜８０℃、より好ましくは２５〜５０℃）における粘度が、３〜１５ｍＰａ・ｓであることが好ましく、３〜１３ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。第二の下塗り組成物は、粘度が上記範囲になるように適宜組成比を調整することが好ましい。室温（２５℃）での粘度を高く設定することにより、多孔質な記録媒体（支持体）を用いた場合でも、記録媒体中への第二の下塗り組成物の浸透を回避し、未硬化モノマーの低減が可能となる。
上記の第二の下塗り組成物の粘度は、Ｅ型粘度計（東機産業（株）製）を用いて測定される。
【００９１】
第二の下塗り組成物の２５℃における表面張力は、１５ｍＮ／ｍ〜４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２０ｍＮ／ｍ〜３５ｍＮ／ｍであることがより好ましく、２０ｍＮ／ｍ〜３０ｍＮ／ｍであることが更に好ましい。
なお、第二の下塗り組成物の２５℃における表面張力の測定方法としては、公知の方法を用いることができるが、吊輪法、又は、ウィルヘルミー法で測定することが好ましい。例えば、協和界面科学（株）製自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚを用いて測定する方法、又は、ＫＳＶ  ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ  ＬＴＤ社製  ＳＩＧＭＡ７０２を用いて測定する方法が好ましく挙げられる。
【００９２】
−第二の下塗り組成物の調製−
上記第二の下塗り組成物の調製方法としては、各成分を撹拌混合することにより調製することができる。
ここで、下塗り液の調製時には、下塗り液に含まれる全ての成分を同時に撹拌混合してもよいし、イソシアネート化合物及び／又はラジカル重合開始剤以外の各成分を撹拌混合した溶液を保存しておき、イソシアネート化合物及び／又はラジカル重合開始剤は使用前に追加することにより下塗り液を調製してもよい。
本開示に係るインクジェット記録方法において、第二の下塗り組成物は、調製後一日以内に記録媒体に塗布されることが、塗布性の観点から好ましい。
【００９３】
＜＜インク組成物＞＞
本開示に係るインクジェット記録方法に使用されるインク組成物は、ラジカル重合性モノマーと、ラジカル重合開始剤と、着色剤とを含む。
インク組成物におけるラジカル重合性モノマーの総含有量は、硬化性の観点から、組成物全体の７０質量％〜９８質量％であることが好ましく、７０質量％〜９５質量％であることがより好ましく、８０質量％〜９３質量％であることが更に好ましい。
また、硬化性、及び、耐熱性の観点から、インク組成物中におけるラジカル重合性モノマーの総含有量に対する多官能エチレン性不飽和化合物の含有量は、７０質量％以上であることが好ましく、７０質量％〜１００質量％であることがより好ましく、８０質量％〜１００質量％であることがより好ましい。
その他、上記ラジカル重合性モノマー及びラジカル重合開始剤は、第二の下塗り組成物におけるラジカル重合性モノマー及びラジカル重合開始剤と同義であり、好ましい態様も同様である。また、多官能エチレン性不飽和化合物（より好ましくは、多官能エチレン性不飽和モノマー）として、ポリアルキレングリコールジアクリレートを含むことが好ましい。
ポリアルキレングリコールジアクリレートとしては、ポリエチレングリコールジアクリレート又はポリプロピレングリコールジアクリレートであることが好ましい。
また、ポリアルキレングリコールジアクリレートにおけるアルキレングリコール単位の繰り返し数、すなわち、アルキレンオキシ基の繰り返し数は、２以上であり、２〜１００であることが好ましく、２〜２０であることがより好ましい。
第二の下塗り組成物及びインク組成物は、それぞれ２官能（メタ）アクリレート化合物を含むことが好ましい。
また、本開示において、インク組成物は、活性光線硬化型のインク組成物であり、水性インク組成物や溶剤インク組成物とは異なる。インク組成物は、水及び揮発性溶剤をできるだけ含有しないことが好ましく、含有していたとしても、インク組成物の全質量に対し、１質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましく、０．１質量％以下であることが更に好ましい。
【００９４】
−着色剤−
本開示において、インク組成物は、形成された画像部の視認性を向上させるため、着色剤を含有する。
着色剤としては、特に制限はないが、耐候性に優れ、色再現性に富んだ顔料及び油溶性染料が好ましく、溶解性染料等の公知の着色剤から任意に選択して使用できる。着色剤は、活性放射線による硬化反応の感度を低下させないという観点から、重合禁止剤として機能しない化合物を選択することが好ましい。
【００９５】
本開示に使用できる顔料としては、特に限定されるわけではないが、例えばカラーインデックスに記載される下記の番号の有機又は無機顔料が使用できる。
赤又はマゼンタ顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ３，５，１９，２２，３１，３８，４２，４３，４８：１，４８：２，４８：３，４８：４，４８：５，４９：１，５３：１，５７：１，５７：２，５８：４，６３：１，８１，８１：１，８１：２，８１：３，８１：４，８８，１０４，１０８，１１２，１２２，１２３，１４４，１４６，１４９，１６６，１６８，１６９，１７０，１７７，１７８，１７９，１８４，１８５，２０８，２１６，２２６，２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３，１９，２３，２９，３０，３７，５０，８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １３，１６，２０，３６、青又はシアン顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１５：６，１６，１７−１，２２，２７，２８，２９，３６，６０、緑顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７，２６，３６，５０、黄顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １，３，１２，１３，１４，１７，３４，３５，３７，５５，７４，８１，８３，９３，９４，９５，９７，１０８，１０９，１１０，１２０，１３７，１３８，１３９，１５３，１５４，１５５，１５７，１６６，１６７，１６８，１８０，１８５，１９３、黒顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７，２８，２６、白色顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ  ６，１８，２１などが目的に応じて使用できる。
本開示においては、水非混和性有機溶媒に溶解する範囲で分散染料を用いることもできる。分散染料は一般に水溶性の染料も包含するが、本開示においては水非混和性有機溶媒に溶解する範囲で用いることが好ましい。
分散染料の好ましい具体例としては、Ｃ．Ｉ．（カラーインデックス）ディスパースイエロー  ５，４２，５４，６４，７９，８２，８３，９３，９９，１００，１１９，１２２，１２４，１２６，１６０，１８４：１，１８６，１９８，１９９，２０１，２０４，２２４及び２３７；Ｃ．Ｉ．ディスパーズオレンジ  １３，２９，３１：１，３３，４９，５４，５５，６６，７３，１１８，１１９及び１６３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズレッド  ５４，６０，７２，７３，８６，８８，９１，９２，９３，１１１，１２６，１２７，１３４，１３５，１４３，１４５，１５２，１５３，１５４，１５９，１６４，１６７：１，１７７，１８１，２０４，２０６，２０７，２２１，２３９，２４０，２５８，２７７，２７８，２８３，３１１，３２３，３４３，３４８，３５６及び３６２；Ｃ．Ｉ．ディスパーズバイオレット  ３３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー  ５６，６０，７３，８７，１１３，１２８，１４３，１４８，１５４，１５８，１６５，１６５：１，１６５：２，１７６，１８３，１８５，１９７，１９８，２０１，２１４，２２４，２２５，２５７，２６６，２６７，２８７，３５４，３５８，３６５及び３６８；並びにＣ．Ｉ．ディスパーズグリーン  ６：１及び９；等が挙げられる。
【００９６】
着色剤は、インク組成物に添加された後、適度に上記インク組成物内で分散することが好ましい。着色剤の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各分散装置を用いることができる。
【００９７】
着色剤は、インク組成物の調製に際して、各成分と共に直接添加してもよい。また、分散性向上のため、予め溶剤又は本開示に使用する重合性化合物のような分散媒体に添加し、均一分散あるいは溶解させた後、配合することもできる。
本開示において、溶剤が硬化画像に残留する場合の耐溶剤性の劣化、及び、残留する溶剤のＶＯＣ（Ｖｏｌａｔｉｌｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄ：揮発性有機化合物）の問題を避けるためにも、着色剤は、重合性化合物のような分散媒体に予め添加して、配合することが好ましい。なお、分散適性の観点のみを考慮した場合、着色剤の添加に使用する重合性化合物は、粘度の低いモノマーを選択することが好ましい。着色剤はインク組成物の使用目的に応じて、１種又は２種以上を適宜選択して用いればよい。
【００９８】
なお、インク組成物中において固体のまま存在する顔料などの着色剤を使用する際には、着色剤粒子の平均粒径は、好ましくは０．００５μｍ〜０．５μｍ、より好ましくは０．０１μｍ〜０．４５μｍ、更に好ましくは０．０１５μｍ〜０．４μｍとなるよう、着色剤、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を設定することが好ましい。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インク組成物の保存安定性、透明性及び硬化感度を維持することができるので好ましい。
インク組成物中における着色剤の含有量は、色、及び使用目的により適宜選択されるが、インク組成物全体の質量に対し、０．０１質量％〜３０質量％であることが好ましい。
【００９９】
−その他の成分−
本開示に用いられるインク組成物は、分散剤、界面活性剤、及び、その他の成分を含有してもよい。
インク組成物における分散剤、界面活性剤、及び、その他の成分は、第二の下塗り組成物における分散剤、界面活性剤、及び、その他の成分と同義であり、好ましい態様も同様である。
【０１００】
−インク組成物の物性−
本開示においては、吐出性を考慮し、２５℃における粘度が４０ｍＰａ・ｓ以下であるインク組成物を使用することが好ましい。より好ましくは５ｍＰａ・ｓ〜４０ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは７ｍＰａ・ｓ〜３０ｍＰａ・ｓである。また、吐出温度（好ましくは２５℃〜８０℃、より好ましくは２５℃〜５０℃）における粘度が、３Ｐａ・ｓ〜１５ｍＰａ・ｓであることが好ましく、３Ｐａ・ｓ〜１３ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。インク組成物は、粘度が上記範囲になるように適宜組成比を調整することが好ましい。室温（２５℃）での粘度を高く設定することにより、未硬化モノマーの低減が可能となる。更にインク組成物の液滴着弾時のインクにじみを抑えることができ、その結果として画質が改善されるので好ましい。
【０１０１】
インク組成物の２５℃における表面張力は、２０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２０．５ｍＮ／ｍ以上３５．０ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましく、２１ｍＮ／ｍ以上３０．０ｍＮ／ｍ以下であることが更に好ましく、２１．５ｍＮ／ｍ以上２８．０ｍＮ／ｍ以下であることが特に好ましい。上記範囲であると、ブロッキング抑止に優れる印刷物が得られる。
【０１０２】
（印刷物）
本開示に係る印刷物は、本開示に係るインクジェット記録方法により得られた印刷物であることが好ましい。
また、本開示に係る印刷物は、耐熱密着性に優れるため、後述する本開示に係る積層印刷物の製造方法に好適に用いることができる。
本開示に係る印刷物の形状、及び、形成される画像には、特に制限はなく、所望に応じ、適宜選択すればよい。
また、本開示に係る印刷物は、バーコードを含む画像を有する印刷物であってもよい。
【０１０３】
（積層印刷物の製造方法、及び、積層印刷物）
本開示に係る積層印刷物の製造方法は、本開示に係るインクジェット記録方法により得られた印刷物と樹脂基材とを熱により貼り合わせる工程を含む。
また、本開示に係る積層印刷物は、本開示に係る積層印刷物の製造方法により製造されたものである。
上記積層印刷物としては、包装印刷物が好適に挙げられ、ブリスター包装体（ブリスターパック）がより好適に挙げられる。また、ブリスター包装体としては、薬剤を容易に取りだすことができる、ＰＴＰ（press through pack）が好適に挙げられる。
【０１０４】
上記樹脂基材の大きさ及び厚さは、特に制限はなく、製造する積層印刷物の用途や使用する上記印刷物にあわせ、適宜選択すればよい。
上記樹脂基材の材質としては、特に制限はないが、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン等が挙げられる。
また、上記樹脂基材は、例えば、ブリスター包装機で金型を使用し加熱処理することでポケットを形成することができる。上記ポケットの大きさや形状等は、特に制限はなく、所望に応じ適宜選択すればよい。
ブリスター包装体の内容物としては、外気との接触によって劣化しうる物であることが好ましく、製剤であることが好ましい。また、製剤の他、食品、化粧品、医療機器、電子部品等も挙げられる。また、上記製剤としては、医薬品製剤（薬剤）の他、洗浄剤、農薬等を含む。
【０１０５】
また、上記樹脂基材は、必要に応じ、接着層を有していてもよい。
上記接着層としては、特に制限は無く、公知の接着剤を、公知の方法により塗布して形成することが可能である。
【０１０６】
上記貼り合わせる工程において付与する熱については、密着性の観点から、１６０℃以上の熱を貼り合わせ部分に付与することが好ましく、１６０℃以上２８０℃以下の熱を貼り合わせ部分に付与することがより好ましい。
また、上記貼り合わせる工程においては、圧着させることが好ましい。上記圧着時に付与する圧力としては、特に制限はなく、使用する上記印刷物及び樹脂基材等に応じて適宜選択すればよい。
また、熱を付与する時間についても、特に制限はなく、使用する上記印刷物及び樹脂基材等に応じて適宜選択すればよいが、０．５秒〜１０秒であることが好ましい。
上記貼り合わせ工程において用いられる貼り合わせ手段及び加熱手段としては、特に制限はなく、公知の貼り合わせ手段及び公知の加熱手段を用いることができる。
【０１０７】
また、本開示に係る積層印刷物の製造方法は、上記貼り合わせる工程の後に、例えば、上記ブリスター包装体において、１つ又は複数のポケット（ブリスター）を含む領域で容易に切り離すことができるように、得られた積層印刷物に切り離し線を形成する工程を有していてもよい。
上記切り離し線の形状は、特に制限はなく、公知の形状であればよい。
【実施例】
【０１０８】
以下、実施例により本開示を詳細に説明するが、本開示はこれらに限定されるものではない。なお、本実施例において、「％」、「部」とは、特に断りのない限り、それぞれ「質量％」、「質量部」を意味する。
【０１０９】
本開示で使用した素材は下記に示す通りである。
【０１１０】
＜着色剤＞
・ＩＲＧＡＬＩＴＥ  ＢＬＵＥ  ＧＬＶＯ（シアン顔料、ＢＡＳＦジャパン社製）
・ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ＲＴ−３５５−Ｄ（マゼンタ顔料、ＢＡＳＦジャパン社製）
・ＮＯＶＯＰＥＲＭ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｈ２Ｇ（イエロー顔料、クラリアント社製）
・ＳＰＥＣＩＡＬ  ＢＬＡＣＫ  ２５０（ブラック顔料、ＢＡＳＦジャパン社製）
・タイペークＣＲ６０−２（ホワイト顔料、石原産業（株）製）
【０１１１】
＜分散剤＞
・ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製分散剤）
【０１１２】
＜ラジカル重合性モノマー＞
・ＳＲ９００３：プロポキシ化（２）ネオペンチルグリコールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＳＲ３４１：３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＳＲ４８９Ｄ：トリデシルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＤＶＥ−３：トリエチレングリコールジビニルエーテル（ＢＡＳＦ社製）
・ＳＲ３４４：ポリエチレングリコール（４００）ジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
【０１１３】
＜ラジカル重合開始剤＞
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、ＢＡＳＦ社製、分子量４１９）
・Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ７０１０Ｌ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製、分子量１，８９９）
【０１１４】
＜イソシアネート化合物＞
・ＴＭ５５０（ＮＣＯ型ウレタンエステル樹脂、東洋モートン（株）製）
・タケネートＤ１６０Ｎ（ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとのアダクト体、三井化学ポリウレタン（株）製）
・タケネートＤ１７０Ｎ（ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、三井化学ポリウレタン（株）製）
・タケネートＤ１７８ＮＬ（ヘキサメチレンジイソシアネートのアロファネート体、三井化学ポリウレタン（株）製）
・タケネートＤ１１０Ｎ（キシリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとのアダクト体、三井化学ポリウレタン（株）製）
【０１１５】
＜ウレタンオリゴマー＞
・ＵＶ７６３０Ｂ（ウレタンアクリレート、紫光ＵＶ−７６３０Ｂ、日本合成化学工業（株）製）
【０１１６】
＜重合禁止剤＞
・ＵＶ−２２（Irgastab（登録商標） UV-22、Poly[oxy(methyl-1,2-ethanediyl)]-α,α’,α”-1,2,3-propanetriyltris[ω-[(1-oxo-2-propen-1-yl)oxy]-2,6-bis(1,1-dimethylethyl)-4-(phenylenemethylene)cyclohexa-2,5-dien-1-one、ＢＡＳＦ社製）
【０１１７】
＜界面活性剤＞
・ＢＹＫ−３０７（シリコーン系界面活性剤（ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン）、ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製）
【０１１８】
＜エポキシ系樹脂及びメラミン系樹脂の混合樹脂（エポキシ・メラミン混合樹脂）＞
・ＰＴ−ＯＰニス（エポキシ系樹脂及びメラミン系樹脂含有、Ｔ＆Ｋ  ＴＯＫＡ（株）製）
・ＯＰ２０＃  Ｈクリヤー（エポキシ系樹脂及びメラミン系樹脂含有、大阪印刷インキ製造（株）製）
・ＡＤＺ  クリヤー（エポキシ系樹脂及びメラミン系樹脂含有、Ｔ＆Ｋ  ＴＯＫＡ（株）製）
・ＹＬ４３２  ＰＴＰ  ＯＰワニス（エポキシ系樹脂及びメラミン系樹脂含有、東洋インキ（株）製）
【０１１９】
＜アクリル系樹脂＞
・アクリディック  Ａ−３２２（アクリル系樹脂、ＤＩＣ（株）製）
・ＪＯＮＣＲＹＬ  ９０１（アクリル系樹脂、ＤＩＣ（株）製）
・ダイヤナール  ＳＥ−５６５０（アクリル系樹脂、ＤＩＣ（株）製）
【０１２０】
＜繊維系樹脂＞
・ＤＨＸ４−６（ニトロセルロース、Ｎｏｂｅｌ  ＮＣ社製）
・ＣＡＢ−３８１−２（セルロースアセテート、Ｅａｓｔｍａｎ社製）
・ＣＡＰ−４８２−２０（セルロースアセテートプロピオネート、Ｅａｓｔｍａｎ社製）
【０１２１】
＜顔料＞
・酸化チタン（ＣＲ−Ｓｕｐｅｒ  ７０、石原産業（株）製、平均粒径：０．２５μｍ〜０．３０μｍ）
【０１２２】
＜有機溶剤＞
・メチルエチルケトン（ＭＥＫ、大伸化学（株）製）
・トルエン（大伸化学（株）製）
・プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＭ、大伸化学（株）製）
【０１２３】
＜シアンミルベースＡの調製＞
ＩＲＧＡＬＩＴＥ  ＢＬＵＥ  ＧＬＶＯを３００質量部と、ＳＲ９００３を６２０質量部と、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００を８０質量部とを撹拌混合し、シアンミルベースＡを得た。なお、シアンミルベースＡの調製は分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで４時間分散を行った。
【０１２４】
＜マゼンタミルベースＢ、イエローミルベースＣ、ブラックミルベースＤ及びホワイトミルベースＥの調製＞
シアンミルベースＡと同様にして、表１に示す組成、分散条件でマゼンタミルベースＢ、イエローミルベースＣ、ブラックミルベースＤ及びホワイトミルベースＥを調製した。
【０１２５】
【表１】
2020001189.tif 000003
【０１２６】
（実施例１〜２５、及び、比較例１〜８）
＜第一の下塗り組成物の調製＞
表２〜表４に示す割合で各素材を撹拌混合し、実施例１〜２５、及び、比較例１〜８で使用した第一の下塗り組成物をそれぞれ調製した。なお、表２〜表４における各成分の含有量の単位は、質量部である。また、表２〜表４中の「−」の記載は、上記成分を含有していないことを意味する。また、表２〜表４に示すエポキシ・メラミン混合樹脂の量は、エポキシ系樹脂及びメラミン系樹脂の総含有量であり、例えば、実施例１ではＰＴ−ＯＰニスに含まれるエポキシ・メラミン混合樹脂としての量である。
【０１２７】
＜第二の下塗り組成物、及び、インク組成物の調製＞
表２〜表４に示す割合で各素材を、ミキサー（シルバーソン社製Ｌ４Ｒ）を用いて室温（２５℃）で５，０００回転／分にて２０分撹拌混合し、実施例１〜２５、及び、比較例１〜８で使用した第二の下塗り組成物及びインク組成物をそれぞれ調製した。また、比較例２において使用した第二の下塗り組成物は、実験に使用するまで、室温（２５℃）下で一日間保管した。なお、表２〜表４における各成分の含有量の単位は、質量部である。また、表２〜表４中の「−」の記載は、上記成分を含有していないことを意味する。
【０１２８】
＜積層体の作製＞
下記に示すアルミニウム箔基材上に、下記に示す条件により、第一の下塗り組成物を塗布し、下記に示す乾燥条件により、熱硬化させ、アルミニウム箔基材上に第一の下塗り層を有する積層体をそれぞれ作製した。
【０１２９】
−アルミニウム箔基材−
基材の厚さ：２０μｍ
基材番号：１Ｎ３０（ＪＩＳ  Ｈ  ４０００）
質別：Ｈ１８（ＪＩＳ  Ｈ  ４０００）
【０１３０】
−アルミニウム箔基材上に第一の下塗り層を有する積層体の製造条件−
塗工方式：グラビア
塗布量：２ｇ／ｍ２
乾燥方式：熱風
乾燥炉：１００℃、１８０℃、２７０℃の各炉長３ｍの３ゾーンの乾燥炉を使用した。
加工速度：１００ｍ／ｍｉｎ
【０１３１】
＜インクジェット記録方法＞
図１に示すように、ロール搬送系の最上流部にローラー塗布機（第二の下塗り組成物の塗布量：２ｇ／ｍ２（塗布膜厚２μｍ））を配置し、その下流にＬＥＤ光源、ブラック用ヘッド、ＬＥＤ光源、シアン用ヘッド、ＬＥＤ光源、マゼンタ用ヘッド、ＬＥＤ光源、Ｗ用ヘッド、窒素パージＬＥＤ露光機を配置した。
インクジェットヘッドとして、東芝テック（株）製ＣＡ３ヘッドを各色４つずつ並列に配置し、ヘッドを４５℃に加温して、４２ｐＬの打滴サイズで描画できるよう、周波数をコントロールした。ＬＥＤ光源として、ピーク波長３８５ｎｍのＬＥＤ光源ユニット（ＬＥＤＺｅｒｏ  Ｓｏｌｉｄｃｕｒｅ、Ｉｎｔｅｇｒａｔｉｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｈｙ社製）を使用した。窒素パージは、不活性ガス源として、コンプレッサー付きＮ２ガス発生装置Ｍａｘｉ−Ｆｌｏｗ３０（Ｉｎｈｏｕｓｅ  Ｇａｓ社製）を０．２ＭＰａ・ｓの圧力で接続し、ブランケット内の窒素濃度を９９．９体積％以上、酸素濃度を０．１体積％以下となるように、２Ｌ／分〜１０Ｌ／分の流量で窒素をフローさせ、窒素濃度を設定した。
５０ｍ／ｍｉｎの速度で走査させ、得られたアルミニウム箔基材上に第一の下塗り層を有する積層体に第二の下塗り層を形成し、ＬＥＤ光源（半硬化用の光量３０ｍＪ／ｃｍ２）を用いて第二の下塗り層を半硬化状態にした。その上にインク組成物を吐出して、更にＬＥＤ光源（半硬化用の光量１０ｍＪ／ｃｍ２）を用いてインク組成物を半硬化状態にし、下記に示す画像の描画を行った。その後、積算光量が表２〜表４に記載となるようにＬＥＤ光源によって画像を完全に硬化させた。以下に示す諸性能のテストを行った。
なお、窒素パージ露光前のＬＥＤ光源は、第二の下塗り層及びインク組成物が、半硬化状態に保てるように光量を調節した。
なお、本開示における「完全硬化」とは、第二の下塗り層及びインク組成物の内部及び表面が完全に硬化した状態をいう。具体的には、普通紙（例えば、富士ゼロックス（株）製コピー用紙Ｃ２、商品コードＶ４３６）を均一な力（５００ｍＮ／ｃｍ２〜１，０００ｍＮ／ｃｍ２の範囲内で一定の値）押し当てて、普通紙に液表面が転写したかどうかによって判断することができる。すなわち、全く転写しない場合を完全に硬化した状態という。
【０１３２】
−描画した画像−
〔文字〕
文字高３ｍｍの“オンデマンドＰＴＰ”との文字、及び、文字高１．５ｍｍの“押し出す”との文字を描画した。
〔バーコード〕
図２に示すバーコードであるＧＳＩデータバー（最小エレメント幅：０．２５４ｍｍ）を、バーコードの数字の文字高１ｍｍ、バーコードの黒線部分の高さ３ｍｍ、バーコードの全体の横方向の幅１８．５ｍｍの大きさで描画した。
【０１３３】
＜耐熱密着性評価＞
薬を１錠ずつポケットに包装するブリスター包装機であるＣＫＤ社製のＦＢＰ−３００Ｅを用いて、図３（なお、図３における長さの数値の単位は、ｍｍである。）に示す０．８ｍｍ程度の格子柄の金型（格子を形成する金型部分の幅：０．１ｍｍ〜０．３ｍｍ）を押し当て、温度１９０℃〜２８０℃、機械最大圧力０．４８ＭＰａ、０．２ｍ／秒（充填低速条件１００ショット）でシールを行い、積層印刷物を得た。得られた積層印刷物における印刷面にセロハンテープ２．４ｍｍを、上記で形成した文字部分、及び、バーコード部分に強く貼り付け、一気に剥がして密着の良否を判定した。剥がしたテープにインク膜が付着していなければ合格とする。
なお、機械で可能な条件の内、最も過酷な条件を実施した。合格した温度のうち最も高い温度（耐熱温度（充填温度））に応じて、以下のように評価した。
５：２８０℃で上記評価を行っても合格であった。
４：耐熱温度が２５０℃以上２８０℃未満であった。
３：耐熱温度が２２０℃以上２５０℃未満であった。
２：耐熱温度が１９０℃以上２２０℃未満であった。
１：耐熱温度が１９０℃未満であった。
【０１３４】
＜バーコード読み取り性＞
上記耐熱密着性評価において、２８０℃でシールを行った積層印刷物について、ＩＳＯ／ＩＥＣ  １５４１６／１５４１５の規格に基づき評価（下記の８種の判定項目によるＡ〜Ｄ及びＦの段階評価）を行い、バーコード読み取り性を評価した。後述する総合判定がＡ〜Ｄであれば、実用性に問題ないレベルである。
【０１３５】
−判定項目−
１：Ｅｌｅｍｅｎｔ／Ｅｄｇｅ
２：Ｄｅｃｏｄｅ
３：Ｄｅｃｏｄａｂｉｌｉｔｙ
４：Ｒｅｆｌｅｃｔａｎｃｅ  Ｍｉｎｉｍｕｍ
５：Ｓｙｍｂｏｌ  Ｃｏｎｔｒａｓｔ
６：Ｅｃｍｉｎ
７：Ｍｏｄｕｌａｔｉｏｎ
８：Ｄｅｆｅｃｔｓ
【０１３６】
−レーザー式によるバーコードの読み取り評価−
下記のレーザー式によるバーコードの読み取り条件で、得られた積層印刷物について上記判定項目をそれぞれ評価した。
測定装置：ＷＥＢＳＣＡＮ社製ＴｒｕＣｈｅｃｋ  ＴＣ−８４３
測定方法：シワが入らないように積層印刷物を平らな面に置き、計測機をその上において計測した。
判定項目：上記８種の判定項目について評価した。
測定開口径：６ｍｉｌ
各判定項目の評価：１０回読み取り、その得られた数値結果を平均し、ＩＥＣ  １５４１６／１５４１５の規格に準拠してＡ〜Ｆで判定した。
【０１３７】
−カメラ式によるバーコードの読み取り評価−
下記のカメラ式によるバーコードの読み取り条件で、得られた積層印刷物について上記判定項目をそれぞれ評価した。
測定装置：ＬＶＳ社製ＩＮＴＥＧＲＡ  ９５１０
測定方法：シワが入らないように積層印刷物を計測機の上において蓋を閉めて計測した。
判定項目：上記８種の判定項目について評価した。
各判定項目の評価：１０回読み取り、その得られた数値結果を平均し、ＩＥＣ  １５４１６／１５４１５の規格に準拠してＡ〜Ｆで判定した。
【０１３８】
−総合判定−
レーザー式及びカメラ式の評価結果のうち、最も悪い判定結果を、総合判定として採用した。
Ａ：最良
Ｂ：優
Ｃ：良
Ｄ：可
Ｆ：不可
【０１３９】
評価結果をまとめて表２〜表４に示す。
【０１４０】
【表２】
2020001189.tif 000004
【０１４１】
【表３】
2020001189.tif 000005
【０１４２】
【表４】
2020001189.tif 000006
【０１４３】
表２〜表４の結果から明らかなように、実施例１〜２５に示す本開示に係るインクジェット記録方法は、比較例１〜８におけるインクジェット記録方法に比べ、耐熱密着性に優れた印刷物が得られることが分かる。
また、表２〜表４の結果から明らかなように、実施例１〜２５に示す本開示に係るインクジェット記録方法は、積層印刷物を形成した場合であっても、バーコード読み取り性に優れる。
【０１４４】
アルミニウム基材は反射率が高く乱反射するため、表２及び表３の実施例１、２１及び２２に示すように、上記第一の下塗り層が着色剤を含有すると、隠蔽性の向上及び明暗差が大きくなり、バーコード読み取り性に優れる。
表３の実施例２３〜２５に示すように、上記紫外線照射を行い硬化させる工程において、好ましくは積算光量４２０ｍＪ／ｃｍ２以上、より好ましくは積算光量４４０ｍＪ／ｃｍ２以上であると、得られる印刷物の耐熱密着性により優れる。
【符号の説明】
【０１４５】
１２：記録媒体、１４：第二の下塗り組成物塗布ローラー、１７：第二の下塗り組成物半硬化用露光光源、１８Ｋ，１８Ｃ，１８Ｍ，１８Ｙ，１８Ｗ：インクジェットヘッド、２０Ｋ，２０Ｃ，２０Ｍ，２０Ｙ：半硬化用露光光源、２２：窒素パージ露光光源ユニット、２４：送り出しローラー、２６：巻き取りローラー、２８：ニップロール
【図１】
2020001189.tif 000007
【図２】
2020001189.tif 000008
【図３】
2020001189.tif 000009