(57)【要約】【課題】高硬度でありながら、耐屈曲性も高い、カバーフィルムを提供する。【解決手段】本発明に係るカバーフィルムは、透明の基材フィルムと、前記透明基材フィルムの少なくとも一方の面に積層された緩衝層と、前記緩衝層上に積層され、電離放射線硬化型樹脂で形成されたハードコート層と、を備え、前記ハードコート層の膜厚は、５０〜２５０μｍであり、前記緩衝層の膜厚は、５〜７５μｍである、カバーフィルム。【選択図】図１
2020157665.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明の基材フィルムと、
前記透明基材フィルムの少なくとも一方の面に積層された緩衝層と、
前記緩衝層上に積層され、電離放射線硬化型樹脂で形成されたハードコート層と、
を備え、
前記ハードコート層の膜厚は、５０〜２５０μｍであり、
前記緩衝層の膜厚は、５〜７５μｍである、カバーフィルム。
【請求項２】
前記ハードコート層の膜厚が、前記緩衝層の膜厚よりも大きい、請求項１に記載のカバーフィルム。
【請求項３】
前記ハードコート層の膜厚に対する前記緩衝層の膜厚が、３〜７０％である、請求項２に記載のカバーフィルム。
【請求項４】
前記緩衝層は、
１Ｈｚ、２５℃におけるせん断貯蔵弾性率が１．０×１０5Ｐａ以下である、
請求項１から３のいずれかに記載のカバーフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カバーフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、スマートフォンなどのタッチパネルディスプレイの表面を保護する種々のカバーフィルムが提案されている。例えば、特許文献１には、フィルム基材と、その表面に形成された緩衝層とハードコート層とを有するカバーフィルムが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開開平１１−３００８７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
一般的に、ハードコート層は、外力によって傷や圧痕がつかないように高硬度であることが要求されている。これに加え、近年は、湾曲または屈曲したディスプレイが提案されているため、このような湾曲や屈曲に追従し、ハードコート層に割れが生じないカバーフィルムが要望されている。本発明は、上記問題を解決するためになされたものであり、高硬度でありながら、耐屈曲性も高い、カバーフィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
項１．透明の基材フィルムと、
前記透明基材フィルムの少なくとも一方の面に積層された緩衝層と、
前記緩衝層上に積層され、電離放射線硬化型樹脂で形成されたハードコート層と、
を備え、
前記ハードコート層の膜厚は、５０〜２５０μｍであり、
前記緩衝層の膜厚は、５〜７５μｍである、カバーフィルム。
【０００６】
項２．前記ハードコート層の膜厚が、前記緩衝層の膜厚よりも大きい、項１に記載のカバーフィルム。
【０００７】
項３．前記ハードコート層の膜厚に対する前記緩衝層の膜厚が、３〜７０％である、項２に記載のカバーフィルム。
【０００８】
項４．前記緩衝層は、
１Ｈｚ、２５℃におけるせん断貯蔵弾性率が１．０×１０5Ｐａ以下である、
項１から３のいずれかに記載のカバーフィルム。
【発明の効果】
【０００９】
本発明に係るカバーフィルムによれば、高硬度でありながら、耐屈曲性も高くすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の一実施形態に係るカバーフィルムの断面図である。
【図２】屈曲試験の方法を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明に係るカバーフィルムの一実施形態について、図面を参照しつつ説明する。図１は本発明の一実施形態に係るカバーフィルムの断面図である。図１に示すように、このカバーフィルムは、例えば、タッチパネルディスプレイなどの画像表示装置に取り付けられるものであり、透明の基材フィルム１と、この基材フィルム１の一方の面に積層される緩衝層２と、この緩衝層２上に積層されるハードコート層３と、を備えている。以下、各部材について、詳細に説明する。
【００１２】
＜１．基材フィルム＞
本実施形態に係る基材フィルム１は、透明の種々の材料で形成することができ、例えば、セルロースアシレート、シクロオレフィンポリマー、ポリカーボネート、アクリレート系ポリマー、ポリエステル、ポリイミドなどで形成することができる。特に、ポリイミドは、屈曲に対して強く、また、屈曲しても癖が付きにくいため、好ましい。また、この基材フィルム１には、必要に応じて種々の添加剤を添加することができる。例えば、可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤等の各種添加剤が添加されていてもよい。
【００１３】
基材フィルム１の厚みは、例えば、２５０μｍ以下であることが好ましく、２００μｍ以下であることがより好ましく、１００μｍ以下であることがさらに好ましい。基材フィルム１の厚さが２５０μｍより大きいと、カバーフィルムの屈曲性が低下する。
【００１４】
＜２．緩衝層＞
緩衝層２は、カバーフィルムの屈曲時に、ハードコート層３に作用する応力を吸収し、ハードコート層３にクラックが生じるのを抑制する役割を果たす。また、緩衝層２は、基材フィルム１とハードコート層３とを固定するための粘着剤としても機能する。この緩衝層２は、例えばアクリル系材料、ウレタン系材料、ゴム系材料で形成することができるが、一例として、主成分としてのアクリル酸エステル共重合体と、イソシアネート系架橋剤と、を含有する粘着性組成物を架橋したものとすることができる。以下、詳細に説明する。
【００１５】
＜２−１．（メタ）アクリル酸エステル共重合体＞
（メタ）アクリル酸エステル重合体は、アルキル基の炭素数が２〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、分子内に反応性官能基を有するモノマー（反応性官能基含有モノマー）とを、モノマー単位として含有することが好ましい。
【００１６】
アルキル基の炭素数が２〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、ホモポリマーとしてのガラス転移温度（Ｔｇ）が−４０℃以下であるものが好ましい。このような（メタ）アクリル酸アルキルエステルを構成モノマー単位として含有することにより、せん断貯蔵弾性率の低い緩衝層を形成することができ、屈曲耐久性に優れたカバーフィルムを提供できる。
【００１７】
（メタ）アクリル酸エステル重合体は、モノマー単位として反応性官能基含有モノマーを含有することで、当該反応性官能基含有モノマー由来の反応性官能基を介して、後述する架橋剤と反応し、これにより架橋構造（三次元網目構造）が形成され、所望の凝集力を有する緩衝層２が得られる。
【００１８】
（メタ）アクリル酸エステル重合体が、モノマー単位として含有する反応性官能基含有モノマーとしては、分子内に水酸基を有するモノマー（水酸基含有モノマー）、分子内にアミノ基を有するモノマー（アミノ基含有モノマー）などが好ましい。これらの中でも、水酸基含有モノマーが特に好ましい。水酸基含有モノマーは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下であるものが多く、本実施形態に係る緩衝層２の主剤のガラス転移温度（Ｔｇ）を前述した範囲に設定し易い。
【００１９】
（メタ）アクリル酸エステル重合体の重量平均分子量の下限値は、２０万以上であることが好ましく、３０万以上であることが好ましく、４０万以上であることが特に好ましい。（メタ）アクリル酸エステル重合体の重量平均分子量の下限値が上記以上であると、緩衝層２の浸み出し等の不具合が抑制される。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した標準ポリスチレン換算の値である。
【００２０】
また、（メタ）アクリル酸エステル重合体の重量平均分子量の上限値は、１００万以下であることが好ましく、９０万以下であることがさらに好ましく、８０万以下であることが特に好ましい。（メタ）アクリル酸エステル重合体の重量平均分子量の上限値が上記以下であると、得られる緩衝層２の層間密着力が好適な範囲に入り易くなる。
【００２１】
＜２−２．イソシアネート系架橋剤＞
本実施形態に係る粘着性組成物を加熱すると、イソシアネート系架橋剤は（メタ）アクリル酸エステル重合体を架橋し、三次元網目構造を形成する。これにより、得られる緩衝層２の凝集力が向上する。イソシアネート系架橋剤としては、特には限定されない。
【００２２】
＜２−３．添加剤＞
緩衝層２には、必要に応じて、アクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えば、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、粘着付与剤、酸化防止剤、光安定剤、軟化剤、充填剤、屈折率調整剤などを添加することができ、例えば、緩衝層２のせん断貯蔵弾性率を好適な範囲に調整するためにロジンエステル系粘着付与剤を添加することが好ましい。なお、後述の重合溶媒や希釈溶媒は、粘着性組成物を構成する添加剤に含まれないものとする。
【００２３】
＜２−４．緩衝層の物性＞
＜２−４−１．緩衝層の厚み＞
緩衝層２の厚みは、５〜７５μｍであることが好ましく、１０〜５０μｍであることがさらに好ましい。これは、厚みを５μｍ未満とすると、緩衝効果が低下し、ハードコート層３の屈曲による応力を吸収しづらくなるおそれがある。一方、厚みが７５μｍを超えると、カバーフィルムを押圧したときに、カバーフィルムが沈み込むため、鉛筆硬度が大きく低下するおそれがある。
【００２４】
特に、緩衝層２の厚みは、ハードコート層３の厚み３〜７０％であることが好ましく、５〜５０％であることがより好ましく、１０〜３０％であることがさらに好ましい。これは、緩衝層３の厚みが７０％を超えると、上記のように、鉛筆硬度が大きく低下するおそれがあり、３％未満であると、緩衝層２による緩衝効果が低下し、ハードコート層３の屈曲による応力を吸収しづらくなるおそれがある。そして、緩衝効果が低下すると、カバーフィルムの屈曲時にハードコート層３にクラックが生じるおそれがある。
【００２５】
＜２−４−２．せん断貯蔵弾性率＞
本実施形態に係る緩衝層２は、１Ｈｚ、２５℃におけるせん断貯蔵弾性率が１．０×１０5Ｐａ以下であることが好ましい。緩衝層２の１Ｈｚ、２５℃におけるせん断貯蔵弾性率は、より低いことが好ましく、８．０×１０4Ｐａ以下であることがより好ましく、５．０×１０4Ｐａ以下であることがさらに好ましく、３．０×１０4Ｐａ以下であることが特に好ましい。また、低温においても柔らかさを保つため、緩衝層２の１Ｈｚ、−２０℃における貯蔵弾性率は、１．０×１０5Ｐａ以下であることが好ましく、７．０×１０4Ｐａ以下であることがさらに好ましく、５．５×１０4Ｐａ以下であることが特に好ましい。
【００２６】
なお、１Ｈｚ、２５℃におけるせん断貯蔵弾性率は、ＪＩＳ  Ｋ７２４４−６に準拠した方法により測定することができる。
【００２７】
＜３．ハードコート層＞
次に、ハードコート層３について説明する。ハードコート層３は、電離放射線硬化型樹脂、光重合開始剤などを含有するハードコート層用樹脂組成物を硬化させたものである。また、この組成物には、必要に応じて、後述する添加剤やシリカ等の微粒子を配合することもできる。
【００２８】
＜３−１．電離放射線硬化型樹脂＞
電離放射線硬化型樹脂とは、電離放射線（紫外線または電子線）により高分子化または架橋反応するラジカル重合性を有する化合物を含み、例えば、構造単位中にエチレン性の不飽和結合を少なくとも１個以上含む化合物、またはこれらの混合物とすることができる。
【００２９】
不飽和結合を１個含む単官能の化合物としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。
【００３０】
また、不飽和結合を２個含む二官能の化合物としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートなどのジ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００３１】
また、不飽和結合を３個以上含む多官能化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス２−ヒドロキシエチルイソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート等のトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の３官能の（メタ）アクリレート化合物や、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンヘキサ（メタ）アクリレート等の３官能以上の多官能（メタ）アクリレート化合物や、これら（メタ）アクリレートの一部をアルキル基やε−カプロラクトンで置換した多官能（メタ）アクリレート化合物等の（メタ）アクリレート化合物を挙げることができる。
【００３２】
その他、上記（メタ）アクリレート化合物に、ウレタン系樹脂を混合することもできる。ウレタン系樹脂としては、例えば、ウレタン（メタ）アクリレート系樹脂を用いることができる。具体的には、ウレタン（メタ）アクリレート化合物としては、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、トルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレポリマーなどを用いることができる。
【００３３】
＜３−２．光重合開始剤＞
重合開始剤としては、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン等のベンジルメチルケタール類、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン等のα−ヒドロキシケトン類、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１等のα−アミノケトン類、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等のビスアシルフォスフィンオキサイド類、２，２‘−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４‘，５，５‘−テトラフェニル−１，１‘−ビイミダゾール、ビス（２，４，５−トリフェニル）イミダゾール等のビスイミダゾール類、Ｎ−フェニルグリシン等のＮ−アリールグリシン類、４，４‘−ジアジドカルコン等の有機アジド類、３，３‘，４，４‘−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシカルボキシル）ベンゾフェノン等の有機過酸化物類をはじめ、Ｊ．Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍ．Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．，２，２８３（１９８７）．に記載される化合物を挙げることができる。
【００３４】
＜３−３．添加剤＞
組成物には、必要に応じて添加剤を配合することができる。例えば、レベリング、表面スリップ性、高水接触角性等を付与するシリコーン系、フッ素系の添加剤（例えば、レベリング剤）を挙げることができる。
【００３５】
＜３−４．ハードコート層の物性＞
ハードコート層３の厚みは、５０〜２５０μｍであることが好ましく、７５〜２００μｍであることがさらに好ましく、１００〜１５０μｍであることが特に好ましい。これは、５０μｍ未満であると、カバーフィルムの表面硬度が不十分になるからである。一方、２５０μｍより大きいとカバーフィルムの硬化収縮が大きくなり、屈曲性が低下する点で好ましくない。
【００３６】
＜３−５．引張貯蔵弾性率＞
本実施形態に係るハードコート層３は、１Ｈｚ、２５℃における引張貯蔵弾性率が１．０×１０9〜１．０×１０10Ｐａであることが好ましい。
【００３７】
なお、１Ｈｚ、２５℃におけるせん断貯蔵弾性率は、ＪＩＳ  Ｋ７２４４−４に準拠した方法により測定することができる。
【００３８】
＜４．カバーフィルムの製造方法＞
本実施形態に係るカバーフィルムの製造方法は、特には限定されないが、例えば、次のように行うことができる。
【００３９】
まず、基材フィルム１の一方の面に、上述したように調製した緩衝層用組成物を塗布する。塗布方法としては、例えば、ロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、ナイフコーター、バーコーター等の公知の方法を採用することができる。次に、緩衝層組成物を５０〜１５０℃で加熱する。加熱時間は１０秒〜１０分である。こうして、緩衝層２が形成される。
【００４０】
続いて、ハードコート層用組成物を緩衝層２上に塗布する。塗布方法は、緩衝層２と同じである。次に、ハードコート層用組成物を乾燥させる。乾燥の方法は、特には限定されないが例えば、この組成物が塗布された基材フィルム１を、乾燥器内を通過させる方法が挙げられる。このときの乾燥温度は、例えば、４０〜１００℃であることが好ましい。その後、この組成物を光重合により硬化させる。この硬化には、電離放射線源として紫外線を使用することが好ましく、高圧水銀灯、低圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアーク、キセノンアーク等の光源を利用することができる。こうして、この組成物が硬化し、ハードコート層３が形成される。以上の工程により、カバーフィルムが完成する。
【００４１】
なお、カバーフィルムの反りを防止するため、基材フィルム１の両面に、それぞれ緩衝層２とハードコート層３を積層させることもできる。
【００４２】
また、緩衝層２及びハードコート層３を別個に作製した後、基材フィルム１上に、緩衝層２、ハードコート層３をこの順で貼り付けることもできる。この場合、緩衝層２は、シート材として作成しておく。ハードコート層３も、緩衝層２のシート材と同様に作成することができる。すなわち、剥離シートのほか、例えば、ＰＥＴフィルムなどの基材上にハードコート層３を形成することができる。
【００４３】
あるいは、上記のように、基材フィルム１上に、緩衝層用組成物を塗布し、加熱によって緩衝層２を形成した後、別個に作成したハードコート層３を貼り付けることもできる。
【００４４】
＜５．特徴＞
本実施形態に係るカバーフィルムによれば、基材フィルム１とハードコート層３との間に緩衝層２を設けているため、例えば、カバーフィルムが画像表示装置に沿って屈曲したときの応力を緩衝層２によって緩和することができる。そのため、カバーフィルムが屈曲したときに、ハードコート層３にクラックが生じるのを防止することができる。また、ハードコート層３の厚みが５０〜２５０μｍであるため、適度な鉛筆硬度と屈曲性能を有することができる。
【００４５】
＜６．変形例＞
上述した緩衝層２とハードコート層３の組成は一例であり、種々の材料を用いることができる。緩衝層２は、上記のように、屈曲によってハードコート層３に作用する応力を緩和するため、ハードコート３層よりも柔らかい材料であることが必要である。したがって、例えば、ハードコート層３の１Ｈｚ、２５℃における引張貯蔵弾性率を１．０×１０9Ｐａ〜１．０×１０10Ｐａとしたとき、緩衝層２のせん断貯蔵弾性率を１．０×１０5Ｐａ以下とすることが好ましい。
【実施例】
【００４６】
次に、本発明の実施例について説明する。但し、本発明は、以下の実施例に限定されない。
【００４７】
＜１．実施例及び比較例の作製＞
実施例１〜１２及び比較例１，２に係るカバーフィルムを準備した。
【００４８】
（１）基材フィルム
厚みが５０μｍのポリエチレンテレフタレートによって形成した。
【００４９】
（２）緩衝層
重量平均分子量４０万、水酸基価１０〜２０であるアクリル酸エステル共重合体１００重量部に対し、溶剤（酢酸エチル）にて固形分３５％に希釈し、イソシアネート系架橋剤（東ソー社製  型番「コロネートＬ−５５Ｅ」）を０．１３重量部添加し、撹拌した。こうして、緩衝層用の塗工液を生成した。
【００５０】
この塗工液を上記基材フィルム上にアプリケーターを用い、乾燥後の膜厚が表１のようになるように塗工した。その後、乾燥炉（アドバンテック社製  型番：ＤＲＤ６２０ＤＡ）で９０℃、５ｍｉｎ加熱・乾燥し塗工液を半硬化させた。この緩衝層のせん断貯蔵弾性率は、１Ｈｚ、２５℃において、２．６×１０4Ｐａであった。
【００５１】
（３）ハードコート層
ハードコート層は、（Ａ）ポリイソシアネート化合物（但し、脂環構造を有するものを除く。）と水酸基含有（メタ）アクリレートとを反応させてなる多官能ウレタン（メタ）アクリレートと、（Ｂ）脂環構造を有する２官能（メタ）アクリレートと、光重合開始剤である成分（Ｃ）と、によって調製した。
【００５２】
まず、（Ａ）成分を調製した。具体的には、ポリイソシアネート化合物として、１，６−ヘキサンジイソシアネートのイソシアヌレート型３量体（１３０ｇ）を用意した。また、水酸基含有（メタ）アクリレートとして、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（８７０ｇ）を用意した。これらと、重合禁止剤としてのハイドロキノンメチルエーテル０．８ｇと、溶媒としてのトルエンとを、撹拌機、冷却管、温度計を備えたガラス製の反応機内に投入した。１，６−ヘキサンジイソシアネートのイソシアヌレート型３量体と、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとの−ＯＨ基／−ＮＣＯ基は１／１であった。更に、ウレタン化触媒としてジラウリン酸ジブチルスズ０．３ｇを添加して、８５度で６時間反応させた後、溶剤を留去して成分（Ａ）の多官能ウレタン（メタ）アクリレートを調製した。
【００５３】
ガラス容器に、上述のように調製した成分（Ａ）の多官能ウレタン（メタ）アクリレート１９３．６ｇと、成分（Ｂ）の脂環構造を有する２官能（メタ）アクリレートとしてのトリシクロデカンジメタノールジメタクリレート９６．８ｇと、成分（Ａ）及び（Ｂ）以外の３官能以上の多官能ポリエステルアクリレート６７７．６ｇと、成分（Ｃ）の光重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン９．７ｇと、紫外線吸収剤として２−ヒドロキシ−４−（アクリロイルエトキシ）ベンゾフェノン０．９７ｇと、増感剤としてチオール化合物１９．４ｇとを添加した。成分（Ａ）の質量（ＭＡ）と成分（Ｂ）の質量（ＭＢ）との質量比（ＭＡ）／（ＭＢ）は、６６．７／３３．３であった。
【００５４】
これらをガラス容器内で、４０℃、２時間の条件下で混合撹拌して、重合性組成物を調製した。重合性組成物の粘度は、２７００ｍＰａ・ｓであった。
【００５５】
得られた重合性組成物を、ＰＥＴフィルムであるＡ４１００（東洋紡株式会社製）の未処理面（易接着層が形成されていない面）に、テスター産業株式会社製のバーコーター：ＲＯＤ＃３８を用いて塗布した。Ａ４１００をもう一枚用意し、当該塗布された重合性組成物上に、Ａ４１００の未処理面が接するようにラミネートして、三層構造のラミネートフィルムを調製した。このとき、最終的なハードコート層の厚みが、表１に示した厚みになるように、重合性組成物の厚みを調整した。
【００５６】
ラミネートフィルムに、紫外線硬化装置（フュージョンＵＶシステムズ・ジャパン株式会社製  商品名：ＣＶ−１１０Ｑ−Ｇ）を用いて積算照射量１５９７ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、重合性組成物を硬化させた後、両面のＰＥＴフィルムを剥離し、ハードコート層を得た。このハードコート層の引張貯蔵弾性率は、１Ｈｚ、２５℃において、２．５×１０9Ｐａであった。
【００５７】
（４）カバーフィルムの作製
緩衝層を積層した基材フィルムの緩衝層側に、ハードコート層を貼合により積層し、以下の表１に示すカバーフィルムを作製した。
【００５８】
【表１】
2020157665.tif 000003
【００５９】
＜２．評価＞
（１）鉛筆硬度
実施例１〜１２及び比較例１，２のハードコート層に対し、ＪＩＳ−Ｋ５６００−５−４に準拠する表面鉛筆硬度試験を行った。すなわち、ハードコート層の表面に７５０ｇの荷重をかけた硬度Ｈから９Ｈの鉛筆（三菱ＵＮＩ）を順に用い、試験を行った。そして、ハードコート層の表面のキズによる外観の変化を目視で評価した。以下の表２では、キズが生じたときの鉛筆硬度を記載している。
【００６０】
（２）屈曲試験
上記実施例１〜１２及び比較例１，２に係るカバーフィルムから、レーザーカット装置（ＧＣＣ社製ＳｐｉｒｉｔＧＸ  ３０Ｗ）によって２×１０ｃｍの試験片を切り出し、常温で屈曲試験（マンドレル試験１回曲げ：ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−１）を行った。屈曲試験は図２に示すように、円筒体の外周面に２つ折りになるようにカバーフィルムを巻き付けた後、元の状態に戻した。そして、ハードコート層にクラックが発生するか否かを確認した。以下の表２では、ハードコート層にクラックが生じなかった最小の円筒体の半径を示している。なお、ＩＦ屈曲性は、ハードコート層が円筒体に接するように屈曲させたときの結果であり、ＯＦ屈曲性は、基材フィルムが円筒体に接するように屈曲させたときの結果である。
【００６１】
【表２】
2020157665.tif 000004
【００６２】
表２によれば、ハードコート層の厚みが大きくなるにしたがって、概ね鉛筆硬度が高くなっている。特に、実施例９〜１２のように、ハードコート層の厚みが２００μｍ以上となると、緩衝層の厚みにかかわらず、鉛筆硬度が高くなっている。一方、ハードコート層の厚みが小さい比較例１は、鉛筆硬度がＨ未満であった。また、実施例１〜８のように、実施例９〜１２と比べて、ハードコート層の厚みが大きくない場合には、緩衝層の厚みが大きくなるにしたがって、鉛筆硬度が低くなっている。これは、鉛筆によってハードコート層を押圧したとき、緩衝層の厚みが大きいと、ハードコート層が凹みやすくなるからであると考えられる。
【００６３】
また、ＩＦ屈曲性については、緩衝層の厚みにかかわらず、ハードコート層の厚みが大きくなるにしたがって、クラックが発生する円筒体の径が大きくなっている。一方、ＯＦ屈曲性についても、ＩＦ屈曲性と概ね同様の傾向が見られるが、ＩＦ屈曲性よりもハードコート層に作用する応力が大きいため、ＩＦ屈曲性に比べ、全体として屈曲性能が低下している。また、実施例５〜８のように、ハードコート層の厚みが１００μｍ程度であれば、緩衝層の厚みが大きくなるにしたがって、緩衝効果により、ＯＦ屈曲性が向上している。すなわち、より小さい径の円筒体での屈曲性が向上している。一方、比較例２は、ハードコート層の厚みが大きいため、ＩＦ屈曲性及びＯＦ屈曲性のいずれでも屈曲性はよくなかった。したがって、本発明に係るカバーフィルムは、鉛筆硬度と屈曲性能がともに良好であることが分かった。
【符号の説明】
【００６４】
１  基材フィルム
２  緩衝層
３  ハードコート層
【図１】
2020157665.tif 000005
【図２】
2020157665.tif 000006
【手続補正書】
【提出日】令和1年11月22日(2019.11.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明の基材フィルムと、
前記透明基材フィルムの少なくとも一方の面に積層された緩衝層と、
前記緩衝層上に積層され、電離放射線硬化型樹脂で形成されたハードコート層と、
を備え、
前記緩衝層は、前記ハードコート層に作用する応力を吸収するように構成され、
前記ハードコート層の膜厚は、５０〜２５０μｍであり、
前記緩衝層の膜厚は、５〜７５μｍであり、
前記ハードコート層の膜厚に対する前記緩衝層の膜厚が、３〜５０％である、カバーフィルム。
【請求項２】
前記緩衝層は、
１Ｈｚ、２５℃におけるせん断貯蔵弾性率が１．０×１０5Ｐａ以下である、
請求項１に記載のカバーフィルム。
【手続補正書】
【提出日】令和2年2月19日(2020.2.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明の基材フィルムと、
前記透明基材フィルムの少なくとも一方の面に積層された緩衝層と、
前記緩衝層上に積層され、電離放射線硬化型樹脂で形成されたハードコート層と、
を備え、
前記緩衝層は、前記ハードコート層に屈曲によって作用する応力を吸収するように構成され、
前記ハードコート層の膜厚は、５０〜２５０μｍであり、
前記緩衝層の膜厚は、５〜７５μｍであり、
前記ハードコート層の膜厚に対する前記緩衝層の膜厚が、３〜５０％である、カバーフィルム。
【請求項２】
前記緩衝層は、
１Ｈｚ、２５℃におけるせん断貯蔵弾性率が１．０×１０5Ｐａ以下である、
請求項１に記載のカバーフィルム。