(57)【要約】      （修正有）【課題】スラグからのＳｅの溶出量を短時間で推定することが可能なスラグからのＳｅの溶出量推定方法、および、このスラグからのＳｅの溶出量推定方法を利用したスラグの判定方法、ならびにスラグの出荷管理方法を提供する。【解決手段】金属の精錬時に産生するスラグ、とりわけ鉄鋼スラグから溶出するＳｅの溶出量推定方法に関する。スラグ中のＳｅ以外の含有元素Ｘを分析し、前記含有元素の分析結果に基づいてＳｅの溶出量を推定する、スラグからのＳｅの溶出量推定方法。【選択図】図１
2020160043.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
スラグ中のＳｅ以外の含有元素Ｘを分析し、前記含有元素Ｘの分析結果に基づいてＳｅの溶出量を推定する、スラグからのＳｅの溶出量推定方法。
【請求項２】
Ｓｅの溶出量が既知であるスラグ中のＳｅ以外の含有元素Ｘを分析することにより、既知であるＳｅの溶出量と前記含有元素Ｘとの検量線を予め求めておき、
Ｓｅの溶出量が未知であるスラグ中のＳｅ以外の含有元素Ｘを分析し、分析結果を前記検量線に当てはめることで、Ｓｅの溶出量が未知であるスラグからのＳｅの溶出量を推定する、スラグからのＳｅの溶出量推定方法。
【請求項３】
前記含有元素Ｘは、Ｓ、Ｚｎ、ＣｕおよびＭｎのうちのいずれか１つ以上である、請求項１または２に記載のスラグからのＳｅの溶出量推定方法。
【請求項４】
前記含有元素Ｘを蛍光Ｘ線分析で分析する、請求項１〜３のいずれかに記載のスラグからのＳｅの溶出量推定方法。
【請求項５】
前記含有元素Ｘを蛍光Ｘ線分析で分析するに際し、粒径が２ｍｍ以下のスラグを用いる、請求項４に記載のスラグからのＳｅの溶出量推定方法。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のスラグからのＳｅの溶出量推定方法により得られた推定結果に基づいて、スラグが環境基準を満足するか否かを判定する、スラグの判定方法。
【請求項７】
環境基準を満足しないと判定されたスラグをエージング処理した後、該エージング処理後のスラグが環境基準を満足するか否かを再度判定する、請求項６に記載のスラグの判定方法。
【請求項８】
スラグが環境基準を満足すると判定されるまで、エージング処理とスラグの判定を繰り返す、請求項７に記載のスラグの判定方法。
【請求項９】
請求項６〜８のいずれか１つに記載のスラグの判定方法を用いて、環境基準を満足すると判定されたスラグを出荷可能とする、スラグの出荷管理方法。
【請求項１０】
請求項９に記載の出荷管理方法を用いた工程を有するスラグの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属の精錬時に産生するスラグ、とりわけ鉄鋼スラグから溶出するＳｅの溶出量を簡易かつ迅速に推定するスラグからのＳｅの溶出量推定方法に関する。また、本発明は、スラグからのＳｅの溶出量の推定結果に基づいて、スラグが環境基準を満足するか否かを判定するスラグの判定方法に関する。また、本発明は、スラグの判定方法を用いたスラグの出荷管理方法およびこの出荷管理方法を用いた工程を有するスラグの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
鋼材品質に対する要求水準の高度化に伴い、鋼中の燐や硫黄、水素等の不純物や、アルミナ等の非金属介在物の含有量を下げることが必要となってきている。製鋼プロセスでは、前述のような不純物等を除去するための精錬処理が行われるが、不純物の精錬処理の過程で副産物であるスラグ（鉄鋼スラグ）が発生する。
【０００３】
鉄鋼スラグは、生成過程で１２００〜１４００℃もしくは１４００℃以上の高温を経るため、有機化合物や水銀、ヒ素、カドミウム等の低沸点の重金属はほとんど含まれず、溶出試験で検出もされない。そのため、ＪＩＳ規格「ＪＩＳ  Ａ５０１５：２０１３（道路用鉄鋼スラグ）」では、環境項目として鉛、六価クロム、セレン、フッ素、ホウ素の５物質を規定している。その溶出量基準は土壌の汚染に係る環境基準（平成３年環境庁告示第４６号：以下、単に環告４６号という。）と同等である。
【０００４】
鉄鋼スラグの中には、硫黄（Ｓ）を含有するスラグがある。この理由は、鉄鋼製造プロセスにおける製錬工程や精錬工程で、溶銑または溶鋼中のＳなどの不純物をスラグに移行させて吸収させているためである。例えば、高炉で発生する高炉スラグ、とりわけ高炉で発生する溶融スラグを冷却ヤードで徐冷した高炉徐冷スラグや、脱硫剤を用いて溶銑の脱硫を行なう際に発生する脱硫スラグ、あるいは低硫鋼を製造するために脱炭後の溶鋼に脱硫を行なう脱硫工程で発生する二次精錬スラグなどは、比較的多くの硫黄を含有している。
【０００５】
Ｓを含有する鉄鋼スラグでは、その同族元素であるセレン（Ｓｅ）が含まれ、基準値を超えるＳｅが溶出する可能性がある。そこで、特に硫黄を含む鉄鋼スラグは、Ｓｅの溶出量を測定し、その結果に基づいて土木建材として製品出荷する（溶出量０．０１ｍｇ／Ｌ以下）、製鉄所内で再利用する（溶出量０．０１ｍｇ／Ｌ超）等、適切な向け先に振り分けている。
【０００６】
スラグからのＳｅの溶出量の分析法（単に溶出試験法と称することもある。）として、一般に環告４６号または非特許文献１の分析法が用いられる。
【０００７】
環告４６号では、検液（溶出液）に用いるスラグの粒径を２ｍｍ以下と規定しているため、まずスラグを粉砕し篩分け等によりスラグ粒径を２ｍｍ以下に調整し、次いで篩分け後のスラグ５０ｇに対し、塩酸又は水酸化ナトリウムでｐＨ５．８〜６．３に調整した水５００ｍＬを加えて２００回／分の振とうを６時間行う。その後ろ過し、溶出液とする必要がある。この溶出液を、非特許文献１や非特許文献２に記載の水素化物発生−原子吸光分析法や水素化物発生−ＩＣＰ発光分光分析法によって分析する。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】ＪＩＳ  Ｋ  ００５８−１
【非特許文献２】ＪＩＳ  Ｋ  １０２  ６７．２、６７．３、６７．４
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、環告４６号または非特許文献１の分析法は、Ｓｅを溶出させるために６時間の振とう操作に加え、成分分析のための試料の前処理を含めると、分析結果を得るまでに最短でも２日程度を要する。また、水素化物発生法は、Ｓｅを還元し水素化物として気化して検出する方法であり、極めて煩雑であるうえ他の元素とは別に分析しなければならない。このため、分析結果の報告を受けるまでに数日以上かかる場合もある。分析結果の報告を受けるまでの間、スラグの向け先（製品出荷するか、製鉄所内で再利用するか、エージング処理（大気中への曝露）するか）が確定しないため、スラグの製造現場では向け先が定まらないスラグを仮置きする必要がある。このような場合、仮置き場所を設ける必要があるだけでなく、仮置き場所までのスラグ搬送費用も発生する。
【００１０】
スラグを製品出荷するためには、上述の非特許文献１または２の試験方法でＳｅの溶出量が基準値以下であることを確認する必要がある。一次スクリーニングとしてＳｅの溶出量を迅速に分析し、溶出試験に回すスラグを選別することができれば、事業所内のスラグ管理の効率化が可能となり、スラグの物流コストも低減できる。
【００１１】
また、スラグは一定期間大気中でエージングすることで、水溶性のＳｅが、水に不溶性あるいは難溶性のＳｅ酸化物に変化することにより溶出量が低下することが知られている。このことから、スラグをエージング処理してＳｅの溶出量を上記の基準値以下とした後に製品出荷する場合もある。その際、エージング期間は過去のエージング実績に基づいて決定するため、エージング不足が生じないように長めにエージング期間を設ける（通常は３ヶ月）傾向にある。これが、スラグ置場の逼迫をさらに助長する要因となっていた。
【００１２】
本発明は係る問題に鑑みてなされたものであり、スラグからのＳｅの溶出量を短時間で推定することが可能なスラグからのＳｅの溶出量推定方法、および、このスラグからのＳｅの溶出量推定方法を利用したスラグの判定方法、ならびに、スラグの出荷管理方法およびスラグの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、スラグからのＳｅの溶出量を迅速に分析する方法として、上記の溶出試験法の試験時間を短くする方法を詳細に検討した。
【００１４】
溶出試験の試験時間が長くなる主な理由は、Ｓｅの溶出作業と溶出液中のＳｅの分析作業である。そこで、溶出液中のＳｅを分析する代わりに、Ｓｅ以外の元素を分析することを検討した。Ｓｅと共に溶出したＳｅ以外の元素の溶出量に、溶出Ｓｅ量との相関関係があれば、相関のあるＳｅ以外の元素を分析することにより、上記の煩雑な前処理を省略できる可能性がある。
【００１５】
まず環告４６号に準拠したスラグの溶出試験を行い、ＩＣＰ発光分光分析法を用いて溶出液中の種々の元素の溶出量と、Ｓｅの溶出量との関係を調査した。しかしながら、溶出Ｓｅ量と相関を示す元素は存在しなかった。次にこのスラグの成分を底質調査方法により定量し、Ｓｅの溶出量との相関についても比較したが、相関を示す元素は存在しなかった。
【００１６】
そこでＳｅの溶出作業を省略する方法、すなわちスラグを直接分析する方法を検討した。前処理が簡便で比較的精度が高く、しかも多元素を同時に分析できる蛍光Ｘ線分析を用いて、Ｓｅの溶出量が既知であるスラグ中に存在する、Ｓｅの蛍光Ｘ線強度を測定するとともに、Ｓｅ以外の種々の元素とＳｅとの間に相関性が存在するかについて調査した。
【００１７】
まず、スラグ中のＳｅの蛍光Ｘ線強度（スラグ中のＳｅ量）と、Ｓｅの溶出量との関係を調査した。しかしながら、スラグ中のＳｅ量は極めて微量であり、蛍光Ｘ線分析では感度が不足するため、Ｓｅの溶出量との相関を評価することができなかった。
【００１８】
一方で、スラグ中に存在するＳｅ以外の種々の元素Ｘとの関係を調査した。その結果、図１に示すように、元素Ｘとしてスラグ中のＳ、Ｃｕのそれぞれの蛍光Ｘ線強度と、Ｓｅの溶出量との間には正の相関関係があることを見出した。さらに検討した結果、スラグ中のＳ、ＣｕのみならずＺｎやＭｎの蛍光Ｘ線強度とＳｅの溶出量との間にも相関関係があることがわかった。
【００１９】
Ｓｅの溶出量が、前述の溶出試験や含有量分析などとは軒並み相関が認められなかったにも関わらず、スラグ中のＳ、Ｚｎ、ＣｕおよびＭｎの蛍光Ｘ線強度と相関関係が得られる理由については、以下のように考えられる。
【００２０】
ＳｅはＳの同族元素であることから、Ｓと共存している可能性が高いことがあげられる。またＺｎ、ＣｕおよびＭｎについては、いずれも硫化物を形成しやすい元素である。これらの硫化物（硫化亜鉛、硫化銅および硫化マンガン）のＳの一部がＳｅに置換し、Ｓｅを含有している可能性が高い。蛍光Ｘ線分析で得られる元素情報は、強い酸を加熱して供試スラグの粒子内部まで抽出する底質調査方法とは異なり、スラグの表面近傍に限られている。すなわちＳ、Ｚｎ、ＣｕおよびＭｎの蛍光Ｘ線強度は、スラグの表面近傍に存在するＳがＳｅに置換された硫化物に由来する。Ｓｅの溶出量は、水がスラグ表面から内部へ向かって浸透する過程で、スラグ表面から溶出するＳｅを抽出したものであると考えられる。以上がＳｅの溶出量とＳ、Ｚｎ、ＣｕおよびＭｎの蛍光Ｘ線強度が正の相関を示す理由であると考えられる。
【００２１】
本発明は、以上の知見にさらに検討を加えてなされたものであり、その要旨は以下のとおりである。
［１］スラグ中のＳｅ以外の含有元素Ｘを分析し、前記含有元素Ｘの分析結果に基づいてＳｅの溶出量を推定する、スラグからのＳｅの溶出量推定方法。
［２］Ｓｅの溶出量が既知であるスラグ中のＳｅ以外の含有元素Ｘを分析することにより、既知であるＳｅの溶出量と前記含有元素Ｘとの検量線を予め求めておき、
Ｓｅの溶出量が未知であるスラグ中のＳｅ以外の含有元素Ｘを分析し、分析結果を前記検量線に当てはめることで、Ｓｅの溶出量が未知であるスラグからのＳｅの溶出量を推定する、スラグからのＳｅの溶出量推定方法。
［３］前記含有元素Ｘは、Ｓ、Ｚｎ、ＣｕおよびＭｎのうちのいずれか１つ以上である、［１］または［２］に記載のスラグからのＳｅの溶出量推定方法。
［４］前記含有元素Ｘを蛍光Ｘ線分析で分析する、［１］〜［３］のいずれかに記載のスラグからのＳｅの溶出量推定方法。
［５］前記含有元素Ｘを蛍光Ｘ線分析で分析するに際し、粒径が２ｍｍ以下のスラグを用いる、［４］に記載のスラグからのＳｅの溶出量推定方法。
［６］［１］〜［５］のいずれかに記載のスラグからのＳｅの溶出量推定方法により得られた推定結果に基づいて、スラグが環境基準を満足するか否かを判定する、スラグの判定方法。
［７］環境基準を満足しないと判定されたスラグをエージング処理した後、該エージング処理後のスラグが環境基準を満足するか否かを再度判定する、［６］に記載のスラグの判定方法。
［８］スラグが環境基準を満足すると判定されるまで、エージング処理とスラグの判定を繰り返す、［７］に記載のスラグの判定方法。
［９］［６］〜［８］のいずれか１つに記載のスラグの判定方法を用いて、環境基準を満足すると判定されたスラグを出荷可能とする、スラグの出荷管理方法。
［１０］［９］に記載の出荷管理方法を用いた工程を有するスラグの製造方法。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、スラグからのＳｅの溶出量を短時間で推定できる。また、本発明によれば、スラグからのＳｅの溶出量の推定結果を、例えば出荷判定の一次スクリーニングに用いて分析待ちのスラグを少なくすることができ、スラグを仮置き場所へ運搬するための物流コストも削減できる等、事業所内のスラグ管理を効率化が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】図１は、スラグ中のＳｅ以外の含有元素ＸとＳｅの溶出量との正の相関関係を示す図であり、図１（ａ）はスラグ中のＳの蛍光Ｘ線強度とＳｅの溶出量との相関関係を示す図であり、図１（ｂ）はスラグ中のＣｕの蛍光Ｘ線強度とＳｅの溶出量との相関関係を示す図である。
【図２】図２は、本発明の出荷管理方法の一例を示すフローチャートである。
【図３】図３は、Ｓの蛍光Ｘ線強度を横軸とし、環告４６号の溶出試験により求めたＳｅの溶出量を縦軸としてプロットした、Ｓｅの溶出量を推定するための検量線である。
【図４】図４は、Ｃｕの蛍光Ｘ線強度を横軸とし、環告４６号の溶出試験により求めたＳｅの溶出量を縦軸としてプロットした、Ｓｅの溶出量を推定するための検量線である。
【図５】図５は、図３の検量線から求めたＳｅの溶出量推定値と環告４６号の溶出試験により求めたＳｅの溶出量との関係を示す図である。
【図６】図６は、エージング期間とＳｅの溶出量との関係を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
本発明の方法を以下に述べる。本発明は、分析対象のスラグにおける、Ｓｅ以外の含有元素Ｘを分析し、含有元素Ｘの分析結果に基づいてＳｅの溶出量を推定する。含有元素Ｘとしては、Ｓ、もしくはＳと化合物を形成する金属元素であればよく、Ｓと化合物を形成する金属元素として、例えばＺｎ、ＣｕおよびＭｎをあげることができる。したがって、含有元素Ｘとしては、Ｓ、Ｚｎ、ＣｕおよびＭｎのうちのいずれか１つ以上であることが好ましく、Ｓがより好ましい。
【００２５】
分析方法は、試料調整を含めた分析時間が短い分析方法が好ましい。さらに、定量下限が、Ｓｅの溶出量の環境基準値とされる０．０１ｍｇ／Ｌ以下であり、０．０１ｍｇ／Ｌ付近の繰り返し精度が、相対標準偏差で１０％以下程度である分析方法であれば特に限定はない。本発明では、蛍光Ｘ線分析（蛍光Ｘ線法）を用いることが好ましい。
【００２６】
蛍光Ｘ線分析を用いる場合、Ｓｅの溶出試験に用いるのと同じく、粒径が２ｍｍ以下のスラグを用いることが分析精度の上からも好ましく、スラグの粒径を小さくするほど分析精度を向上させることができる。なお、スラグの粉砕方法に制約はなく、スラグを２ｍｍ以下の粒径に粉砕することができればよい。例えば、ジョークラッシャーのギャップ幅を適切な設定値に調節して粉砕し篩分けすることにより、２ｍｍ以下の粒径のスラグを得ることができる。
【００２７】
蛍光Ｘ線分析を行うにあたり、スラグサンプルは、加圧成型したブリケットサンプルまたは、Ｘ線透過率の高い薄膜を張ったサンプルカップなどに充填するなどの手法が挙げられるが、合理的に蛍光Ｘ線強度を求めることができれば、その他試料調製に特段の制約はない。蛍光Ｘ線の分析条件も、本法に特有なものはなく、スラグを分析する際に用いる測定条件（たとえばＪＩＳ  Ｒ  ５２０４）であればよい。
【００２８】
このようにして求めた分析対象スラグの元素Ｘの蛍光Ｘ線強度は、あらかじめＳｅの溶出量が既知のスラグからＳｅ以外の含有元素Ｘを分析することにより、既知であるＳｅの溶出量とＳｅ以外の含有元素Ｘとの検量線を予め求めておき、この検量線に基づいてＳｅの溶出量が未知であるスラグからのＳｅの溶出量を算出することができる。すなわち、Ｓｅの溶出量が既知であるスラグ中のＳｅ以外の含有元素Ｘを分析することにより、既知であるＳｅの溶出量と含有元素Ｘとの検量線を予め求めておき、Ｓｅの溶出量が未知であるスラグ中のＳｅ以外の含有元素Ｘを分析し、この分析結果を検量線に当てはめることで、Ｓｅの溶出量が未知であるスラグからのＳｅの溶出量を推定することができる。
【００２９】
ここで、検量線に用いるスラグは、分析対象のスラグと基本組成が近いスラグであることが好ましい。たとえば鉄鋼スラグであれば、高炉徐冷スラグ、高炉水砕スラグ、製鋼脱硫スラグ、製鋼脱燐スラグなどが挙げられるが、同じ工程のスラグであることが好ましい。また、分析に際しては、分析対象であるスラグと同一の測定条件で蛍光Ｘ線強度を測定し、検量線を求めることが望ましい。検量線作成に必要なスラグからのＳｅの溶出量は、前述のＪＩＳ  Ｋ  ００５８−１や、環境庁告示４６号法等の溶出試験方法により求めることができる。
【００３０】
また、本発明では、本発明のＳｅの溶出量推定方法により得られた推定結果に基づいて、スラグが環境基準を満足するか否かを判定することができる。スラグが環境基準を満足するか否かを判定することができれば、例えば、スラグからのＳｅの溶出量を推測し、その結果に基づいて土木建材として製品出荷する（溶出量０．０１ｍｇ／Ｌ以下）、製鉄所内で再利用する（溶出量０．０１ｍｇ／Ｌ超）等、適切な向け先に振り分けるといった出荷判定の一次スクリーニングが可能となる。したがって、本発明のスラグの判定方法を一次スクリーニングに用いることにより、溶出試験に回すスラグを選別することができる。
【００３１】
環境基準を満足しないと判定されたスラグをエージング処理した後、エージング処理後のスラグが環境基準を満足するか否かを、再度本発明のスラグの判定方法を用いて判定することもできる。さらに、環境基準を満足するまでエージング処理と本発明のスラグの判定方法を繰り返し、環境基準を満足すると判定されたスラグを出荷可能とすることも可能である。例えば、図２に示すようなフローチャートにしたがって、スラグ製品の出荷管理方法として活用することができる。また、エージング処理と本発明の判定方法を繰り返すことにより、エージング処理の進行状況を評価することにより、従来よりエージング期間を短縮することができる。このように、本発明によれば、環境基準値を超えないスラグのみスラグ製品として効率的に出荷することができ、事業所内のスラグ管理の効率化が可能となり、スラグの物流コストも低減できる。
【００３２】
さらにまた、上述したスラグの出荷管理方法をスラグの製造方法の１工程として用いることも可能である。例えば、高炉で鉄鉱石にコークス、石灰石を加えて還元し、シリカやアルミナ等を除去する際に排出される高炉スラグ、溶銑予備処理、転炉や電気炉での精錬工程で排出される製鋼スラグを、出荷に向けてスラグヤードでエージング処理する際に本発明の出荷管理方法を適用することができる。
【実施例１】
【００３３】
以下、実施例によって、本発明を具体的に説明するが、これらは本発明の範囲を限定するものではない。
【００３４】
鉄鋼製造プロセス中の、溶銑予備処理で産出される脱硫スラグで、セメント原料向けスラグ３０チャージについて、スラグ鍋から各２ｋｇを採取した。採取したスラグを２つに分け、一方をＳｅの溶出量測定用、もう一方を蛍光Ｘ線分析用とし、以下の手順でＳｅの溶出量の測定および蛍光Ｘ線分析を行い、検量線を作成した。
【００３５】
＜Ｓｅの溶出量の測定＞
粉砕および篩分けによりスラグ全量を２ｍｍ以下に調製した後、環告４６号の溶出試験を実施し、水素化物発生−原子吸光法によりＳｅの溶出量を求めた。
【００３６】
＜蛍光Ｘ線分析＞
粉砕および篩分けによりスラグ全量を０．５ｍｍ以下に調整し、専用のサンプルホルダ（ポリエチレン製、Ｘ線照射面はプロレン膜）内に試料を充てんした後、蛍光Ｘ線分装置によりＳ−Ｋαの蛍光Ｘ線強度を求めた。なお、蛍光Ｘ線分析の測定は、Ｒｈターゲット、管電圧５０ｋＶ、管電流１ｍＡ、積分時間６００秒で実施した。
【００３７】
Ｓｅの溶出量を縦軸とし、Ｓの蛍光Ｘ線強度を横軸としてプロットし、Ｓｅの溶出量を推定するための検量線を作成した（図３）。
【００３８】
次に、同種の脱硫スラグを別途５チャージ採取し（Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４およびＳ５と称する。）、蛍光Ｘ線分析を行い、スラグ中のＳの蛍光Ｘ線強度を求めた。次いで、上記で得られた検量線から、Ｓｅの溶出量を推定した。
【００３９】
なお、５チャージ分（Ｓ１〜Ｓ５）についても、環告４６号の溶出試験を行ってＳｅの溶出量を求め（Ｓｅの溶出量Ｃｉ）、上記の検量線を用いて蛍光Ｘ線強度から求めたＳｅの溶出量の推定値（Ｓｅの溶出量推定値Ｘｉ）と比較した。
【００４０】
表１に、Ｓｅの溶出量推定値Ｘｉと環告４６号により求めたＳｅの溶出量Ｃｉの値を示す。
【００４１】
【表１】
2020160043.tif 000003
【００４２】
表1の結果から、本発明の分析方法により求めたＳｅの溶出量推定値Ｘｉと、環告４６号により求めたＳｅの溶出量Ｃｉの値はほぼ一致している。したがって、本発明の分析方法を用いることにより、Ｓｅの溶出量を推定することが可能である。
【実施例２】
【００４３】
本発明のスラグからのＳｅの溶出量推定方法を用いて、出荷判定を行った。具体的には、実施例１と同じ脱硫スラグ３０チャージ分について、実施例１と同様の手順により検量線を作成した。なお、検量線の作成については、Ｃｕ−Ｋαの蛍光Ｘ線強度を測定し、Ｓｅの溶出量とＣｕの蛍光Ｘ線強度との関係式（検量線）を求めた。
【００４４】
次に、同種の脱硫スラグを別途１０チャージ採取し、スラグ中のＣｕの蛍光Ｘ線強度を求めた。次いで、上記で得られた検量線によりＳｅの溶出量を推定した。なお、蛍光Ｘ線分析用の試料調整および測定条件は、実施例１と同じとした。Ｓｅの溶出量の推定値として、０．０１ｍｇ／Ｌ以下を合否の境界濃度として、このＳｅの溶出量の推定値から当該１０サンプルについて出荷判定のための一次スクリーニングを行った。なお、当該１０チャージについても実施例１と同様に環告４６号の溶出試験を行い、Ｓｅの溶出量をそれぞれ求め、Ｓｅの溶出量の推定値と比較した。
【００４５】
図４に、Ｃｕの蛍光Ｘ線強度を横軸とし、環告４６号の溶出試験により求めたＳｅの溶出量を縦軸とした、Ｓｅの溶出量推測値を求めるための検量線を示す。また、図５に、図４の検量線から求めたＳｅの溶出量推定値と環告４６号の溶出試験により求めたＳｅの溶出量との関係を示す。
【００４６】
図５の結果から、Ｓｅの溶出量推定値は、環告４６号の溶出試験により求めたＳｅの溶出量とほぼ正の直線関係を示した。また、脱硫スラグ１０チャージのうち、Ｓｅの溶出量推定値で不合格となったスラグは２チャージあり、これは環告４６号の溶出試験によって判定した結果と合致した。
【００４７】
また、合否判定評価にあたり、本発明の判定方法に要した時間は１時間５０分であったのに対し、従来の環告４６号の溶出試験を用いた判定では９時間３０分を要した。
【００４８】
以上より、本発明の判定方法を用いることで、スラグからのＳｅの溶出量を迅速に推定することができる。また、本発明の判定方法は、従来の環告４６号の溶出試験を用いた判定方法と同等の合否判定を行うことが可能である。
【実施例３】
【００４９】
本発明のスラグからのＳｅの溶出量推定方法に基づき、Ｓｅの溶出量の一次スクリーニングにて、環境基準を満たさなかった７チャージ分のスラグを、仮置き場に大気暴露して１週間エージング処理を行い、エージング処理後のスラグのＳｅの溶出量を評価した。評価方法は、実施例１ないし２に記載と同様の検量線法を用いた。この操作を１２回繰返し行い、合計１２週（３ヶ月）間エージング処理したときのＳｅの溶出量の推移を測定した。
【００５０】
その結果を図６に示す。スラグによって程度に差はあるものの、検討したスラグの全てで１２週よりも短い期間で環境基準値以下（０．０１ｍｇ／Ｌ以下）となっていた。
【００５１】
本発明により評価したＳｅの溶出量（推定値）が環境基準値以下となったタイミングでの、実際のＳｅの溶出量（分析値）を表２に示す。実際の分析値についても、全ての試料で漏れなく環境基準値以下であることが確認された。なお、実際のＳｅの溶出量（分析値）は、実施例１に記載の環告４６号の溶出試験を行ってＳｅの溶出量を求めた場合と同様の方法で求めた。
【００５２】
【表２】
2020160043.tif 000004
【００５３】
したがって、本発明の判定方法を用いてエージング処理とスラグの判定を繰り返すことにより、無駄なエージング期間を省略することが可能であることが示された。これにより、更なる事業所内のスラグ管理の効率化が可能である。
【図１】
2020160043.tif 000005
【図２】
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【図３】
2020160043.tif 000007
【図４】
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【図５】
2020160043.tif 000009
【図６】
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