(57)【要約】      （修正有）【課題】緑茶の苦味および渋味を低減した緑茶抽出組成物および飲食品の提供。【解決手段】環状オリゴ糖と、緑茶の抽出物とを含有する緑茶抽出組成物。環状セロオリゴ糖は、グルコース又はその誘導体である構成単位がβ−１，４グルコシド結合により連結された環状構造を持つ。上記構成単位の５量体、６量体、７量体、８量体、又はこれらの２種以上の混合物である。環状セロオリゴ糖は、オリゴ糖の末端のヒドロキシ基同士を結合させて環化させる等により得られる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される環状オリゴ糖と、緑茶の抽出物とを含有する緑茶抽出組成物。ただし、一般式（１）中、Ｒは水素原子又はその置換基を示し、複数のＲは同一でも異なってもよく、ｎは０〜３の整数を示す。
【化１】
2020129988.tif 000019
【請求項２】
さらにカゼインを含有する、請求項１に記載の緑茶抽出組成物。
【請求項３】
請求項１に記載の前記環状オリゴ糖と緑茶の抽出液とを含有する飲食品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、緑茶抽出組成物および飲食品に関する。
【背景技術】
【０００２】
緑茶にはカテキン類が含まれている。このカテキン類には強い抗酸化力や抗菌効果が認められており、加えて、人体への生理活性効果として、動脈硬化やアレルギーの防止効果等の作用についても研究が行われている。このため、近年、飲料や加工食品等の飲食品への緑茶抽出成分の添加が検討されている。
【０００３】
しかし、上記のカテキン類のうち、特に緑茶から抽出されたものは、強い渋味、苦味を有していることから、飲食品に添加する場合に量的な制限があり、大量に添加することができないという問題がある。
【０００４】
このような問題点に対して、各種のマスキング物質を添加して緑茶抽出物の渋味、苦味を抑制することが検討されている。
【０００５】
例えば、以下の特許文献１、２には、茶の抽出物にシクロデキストリンを添加することによって包接し、カテキンのもつ苦味、渋味のマスキングを行うことが開示されている。
【０００６】
また、特許文献３、４には、乳由来タンパク質溶液を用いて茶を抽出することが開示されており、乳由来タンパク質溶液としてカゼインナトリウム溶液が例示されている。また、特許文献３ には、この製造方法によってタンニン成分の漏出が少なく渋味を調整できることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平７−３２７６０２号公報
【特許文献２】特開平１０−４９１９号公報
【特許文献３】特開２０００−３２９１３号公報
【特許文献４】特開平１１−３４６６４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし、上記の従来技術に開示されているシクロデキストリンやカゼインは、それらを単独で添加しても、カテキン類に対する苦味、渋味の抑制効果が充分に得られなかった。このため、飲食品に対して充分な量のカテキン類を添加すると、苦味、渋味が生じて飲食品の風味が損なわれるという問題があった。また、開示されたシクロデキストリンやカゼインを多量に添加すると、それらの風味が強くなりすぎて、飲食品自体の風味が損なわれるという問題があった。
【０００９】
この発明は、上述の課題を解決するためになされたもので、その目的は、緑茶の苦味および渋味を低減した緑茶抽出組成物および飲食品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するために、本発明の緑茶抽出組成物は、下記一般式（１）で表される環状オリゴ糖と、緑茶の抽出物とを含有する。ただし、一般式（１）中、Ｒは水素原子又はその置換基を示し、複数のＲは同一でも異なってもよく、ｎは０〜３の整数を示す。
【００１１】
【化１】
2020129988.tif 000002
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、緑茶の苦味および渋味を低減した緑茶抽出組成物および飲食品を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】一実施形態に係る環状オリゴ糖の合成ステップを示す図である。
【図２】他の実施形態に係る環状オリゴ糖の合成ステップを示す図である。
【図３】一実施形態に係る環状オリゴ糖の分子構造を示す分子模型の写真である。
【図４】シクロデキストリンの分子構造を示す分子模型の写真である。
【図５】合成例１における完全メチル化セルロース及び部分メチル化セルロースのＦＴ−ＩＲスペクトル図である。
【図６】合成例１における完全メチル化セルロースの１Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。
【図７】合成例１における６量体単離前の粗生成物のＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳスペクトル図である。
【図８】合成例１のメチル化環状セロオリゴ糖（６量体）の１Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。
【図９】合成例１のメチル化環状セロオリゴ糖（６量体）のＮＯＥＳＹスペクトル図である。
【図１０】図９の一部拡大図である。
【図１１】合成例１のメチル化環状セロオリゴ糖（６量体）の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル図である。
【図１２】合成例１のメチル化環状セロオリゴ糖（６量体）のＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳスペクトル図である。
【図１３】合成例１のメチル化環状セロオリゴ糖（６量体）及び完全メチル化α−シクロデキストリンのＨＰＬＣによるクロマトグラムである。
【図１４】合成例２における部分アセチル化セロオリゴ糖のＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳスペクトル図である。
【図１５】合成例２におけるアセチル化環状セロオリゴ糖を含む粗生成物のＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳスペクトル図である。
【図１６】合成例２における環状セロオリゴ糖を含む粗生成物のＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳスペクトル図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
［環状セロオリゴ糖］
まず、本実施の形態に係る、上記一般式（１）により示される環状オリゴ糖（環状セロオリゴ糖とも称する）について詳細に説明する。
【００１５】
従来、環状オリゴ糖としてシクロデキストリンが知られている。シクロデキストリンは、下記一般式（×）で表されるように（式中のｍは１〜３の整数）、グルコースがα−１，４グルコシド結合により連結された環状構造を持つものであり、一般に６個のグルコースが結合したα−シクロデキストリンと、７個のグルコースが結合したβ−シクロデキストリンと、８個のグルコースが結合したγ−シクロデキストリンがある。
【００１６】
【化２】
2020129988.tif 000003
【００１７】
これに対して、本実施形態に係る環状セロオリゴ糖は、上記一般式（１）で表される化合物であり、グルコース又はその誘導体である構成単位がβ−１，４グルコシド結合により連結された環状構造を持つ。式（１）中のｎは０〜３の整数を示し、そのため、式（１）で表される環状オリゴ糖は、上記構成単位の５量体、６量体、７量体、８量体、又はこれらの２種以上の混合物である。
【００１８】
本発明の実施形態に係る環状セロオリゴ糖は、たとえば、後述のように、下記一般式（２）で表されるオリゴ糖の末端のヒドロキシ基同士を結合させて環化させる等により得られる。ただし、式（２）中、Ｒは水素原子又はその置換基を示し、複数のＲは同一でも異なってもよく、ｋは３〜６の整数を示す。
【００１９】
【化３】
2020129988.tif 000004
【００２０】
式（１）中のＲが全て水素原子の場合、下記式（３）で表される、化学修飾されていない（即ち、非置換の）環状オリゴ糖である（ここで、式（３）中のｎは０〜３の整数を示す。）。
【００２１】
【化４】
2020129988.tif 000005
【００２２】
式（３）の環状オリゴ糖は、上記式（×）のシクロデキストリンとはグルコース間の連結構造がβ−１，４結合とα−１，４結合との点で異なるのみであるため、基本的に、シクロデキストリンに適用される公知の化学修飾法を用いて置換基を導入することができる。そのため、式（１）の環状オリゴ糖は、公知のシクロデキストリンの置換基と同様の置換基を持つことができる。
【００２３】
式（１）中のＲは、上記のように全てが水素原子でもよく、全てが置換基でもよく、水素原子と置換基が共存してもよい。共存する場合、両者の比率は特に限定されない。例えば、ＯＲをグルコース構成単位の１級ヒドロキシ基に相当する基（ＯＲ１）と２級ヒドロキシ基に相当する基（ＯＲ２）とに区別して、式（１）を下記一般式（１−１）の通りに書き換えたとき、Ｒ１の全てが置換基でＲ２の全てが水素原子でもよく、Ｒ１の一部が置換基でＲ１の残部及びＲ２の全部が水素原子でもよく、Ｒ１の全て及びＲ２の一部が置換基でＲ２の残部が水素原子でもよい。また、Ｒ２の全てが置換基でＲ１の全てが水素原子でもよく、Ｒ２の一部が置換基でＲ２の残部及びＲ１の全部が水素原子でもよく、Ｒ２の全部及びＲ１の一部が置換基でＲ１の残部が水素原子でもよい。更には、Ｒ１とＲ２の双方で一部が置換基で残部が水素原子でもよい。
【００２４】
【化５】
2020129988.tif 000006
【００２５】
式（１）中のＲとして示される置換基は、グルコースのヒドロキシ水素を置換する基であり、グルコースのヒドロキシ水素から１又は複数の反応を経て誘導可能な各種の基が挙げられる。
【００２６】
具体的には、Ｒとして示される置換基（以下、置換基Ｒという。）としては、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のシクロアルキル基、置換又は無置換のアルケニル基、置換又は無置換のシクロアルケニル基、置換又は無置換のアリール基（例えば、フェニル基、トリル基など）、置換又は無置換のアラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、トリチル基など）、アシル基、シリル基、スルホニル基、糖残基、置換又は非置換のポリオキシアルキレン基などが挙げられる。置換基Ｒの炭素数としては特に限定されず、例えば１〜４０でもよく、１〜３０でもよく、１〜２０でもよい。
【００２７】
置換基Ｒの例である上記置換アルキル基、置換シクロアルキル基、置換アルケニル基、置換シクロアルケニル基、置換アリール基、置換アラルキル基としては、例えば、ヒドロキシアルキル基のように置換基としてヒドロキシ基を有するもの、スルホアルキル基又はその塩もしくはエステル基のように置換基としてスルホ基又はその誘導体基を有するもの、カルボキシメチル基又はその塩もしくはエステル基のように置換基としてカルボキシ基
又はその誘導体基を有するものなどが挙げられる。ここでのエステル基を構成する炭化水素基としては、例えば、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基が挙げられる。
【００２８】
置換基Ｒの例である上記アシル基としては、例えば、アセチル基やベンゾイル基のように−ＯＲ中の酸素原子とエステル結合を形成するモノカルボン酸の残基（例えば、Ｒ：−ＣＯ−Ｑ１）でもよく、また、コハク酸などのジカルボン酸の残基でもよく、ジカルボン酸残基の場合、グルコースとエステル結合していない方のカルボキシ基は酸型でも金属塩でもエステル基を形成してもよい（例えば、Ｒ：−ＣＯ−Ｑ２−ＣＯＯ−Ｑ３）。ここで、Ｑ１は、水素原子又は炭素数１〜１０（好ましくは１〜６）の有機基を示し、有機基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アリール基、アラルキル基が挙げられる。Ｑ２は、炭素数１〜６の炭化水素基（例えばアルカンジイル基など）を示す。Ｑ３は、水素原子、アルカリ金属又は炭素数１〜１０（好ましくは１〜６）の有機基を示し、有機基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アリール基、アラルキル基が挙げられる。
【００２９】
置換基Ｒの例である上記シリル基としては、例えば、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基などのトリアルキルシリル基が挙げられる。また、上記スルホニル基としては、例えば、ｐ−トルエンスルホニル基などのアリールスルホニル基などが挙げられる。更に、糖残基としては、例えば、グルコシル基、マントシル基などが挙げられる。
【００３０】
置換基Ｒの例である上記置換又は非置換のポリオキシアルキレン基としては、ポリオキシエチレン基などの炭素数１〜４のオキシアルキレンの繰り返し単位を持つ基が挙げられ、末端のＯＨは、アミノ基やアジド基、トリチル基などの置換基で置換されていてもよい。なお、オキシアルキレン基の繰り返し数は特に限定されず、例えば２〜２０でもよい。
【００３１】
以上列挙した置換基Ｒは、式（１）中の複数のＲについて、いずれか１種のみが導入されてもよく、２種以上組み合わせて導入されてもよい。
【００３２】
本実施形態に係るβ−１，４グルコシド結合を持つ環状オリゴ糖は、上記一般式（２）で表されるオリゴ糖の末端のヒドロキシ基同士を結合させて環化させる工程を経て製造することができる。式（２）中のＲは水素原子又はその置換基を示す。式（２）のＲで示される置換基としては、上述した式（１）の置換基と同様のものを例示することができ、好ましくは、Ｒはアルキル基又はアシル基であり、例えば、式（２）中のＯＲは、グルコースのヒドロキシ基をアシル化（より好ましくはアセチル化）したもの（即ち、アシルオキシ基、好ましくはアセチルオキシ基）、グルコースのヒドロキシ基をアルキル化（より好ましくはメチル化）したもの（即ち、アルコキシ基、好ましくはメトキシ基）が挙げられる。
【００３３】
一実施形態に係る環状オリゴ糖としてセルロース由来の環状セロオリゴ糖を製造する方法について、図１に基づき説明する。
【００３４】
図１に示す製造方法では、まず、式（４）で表されるセルロースをアセチル化する（ここで、式中のｐはセルロースにおけるグルコース２分子分の繰り返し数に相当する数である）。セルロースは、グルコースがβ−１，４グルコシド結合により連結された構造を持ち、隣接するグルコースユニットは互いに裏返しになって一列に並び直鎖状の構造をとっている。そのため、セルロースは強固な分子内、分子間水素結合を有し、水に不溶である。かかるセルロースのヒドロキシ基をアセチル化して水素結合を消失させることで分子鎖に柔軟性を付与する。なお、部分的にアセチル化されたセルロースを出発原料として用いてもよい。
【００３５】
アセチル化は、例として、過塩素酸の存在下、セルロースに無水酢酸を反応させることにより行うことができる（例えば、P. Arndt et al., Cellulose,2005, 12, 317.を参照）。アセチル化により、セルロースの各構成単位の３つのヒドロキシ基を全てアセチル化した、式（５）で表される三酢酸セルロース（完全アセチル化セルロース）が得られる。
【００３６】
次いで、三酢酸セルロースに対してグルコシド結合の開裂を行うことで、式（６）で表される部分アセチル化セロオリゴ糖を合成する。グルコシド結合の開裂は、三酢酸セルロースに濃硫酸を加えることにより行うことができる（例えば、H. Namazi et al., J. Appl. Polym. Sci., 2008, 110, 4034.、及び、T. Kondo, D. G. Gray, J. Appl. Polym. Sci. 1992, 45, 417を参照）。そして、開裂後に分離精製することで、式（６）に示されるように、５〜８個のグルコースユニットを有し、その両末端のグルコースユニットの１位と４位にヒドロキシ基を有し、その他のヒドロキシ基は全てアセチル化された構造をもつ鎖状の部分アセチル化セロオリゴ糖が得られる。式（６）のセロオリゴ糖は、上記式（２）で表されるオリゴ糖において、−ＯＲが−Ｏ−Ａｃのものである（ここで、Ａｃはアセチル基）。
【００３７】
次いで、式（６）で表される部分アセチル化セロオリゴ糖の両末端のヒドロキシ基同士を結合させて環化させる。環化方法は、特に限定されず、例えば式（６）で表される部分アセチル化セロオリゴ糖の末端の１位ヒドロキシ基をトリクロロアセトイミデート化してから環化反応させてもよい。トリクロロアセトイミデート化は、部分アセチル化セロオリゴ糖にトリクロロアセトニトリルを反応させることで行うことができ、次いで、トリクロロアセトイミデート化した部分アセチル化セロオリゴ糖に、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体を加えて反応させることにより、両末端のグルコースユニットがβ−１，４グルコシド結合により連結されて環状になる。
【００３８】
なお、トリクロロアセトイミデート化することなく、部分アセチル化セロオリゴ糖に三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体を加えて反応させることにより、両末端のグルコースユニットをβ−１，４グルコシド結合により連結して環状にしてもよい。
【００３９】
これにより、式（７）で表されるアセチル化環状セロオリゴ糖が得られる。式（７）のアセチル化環状セロオリゴ糖は、上記式（１）で表される環状オリゴ糖において、−ＯＲが全て−Ｏ−Ａｃのものである。
【００４０】
次いで、式（７）で表されるアセチル化環状セロオリゴ糖のアセチルオキシ基を、例えば塩基触媒（水酸化ナトリウム、トリエチルアミンなど）を用いて加水分解することにより、上記の式（３）で表される環状オリゴ糖が得られる。
【００４１】
図２は、他の実施形態に係る環状オリゴ糖の合成ステップを示した図である。図２の例では、セルロースのヒドロキシ基が部分的にメチル化された、式（１０）で表される部分メチル化セルロースを出発原料として用いて、式（１３）で表されるメチル化環状セロオリゴ糖を合成する。
【００４２】
図２に示す製造方法では、まず、部分メチル化セルロースをメチル化して完全メチル化セルロースを合成する。メチル化は、例として、部分メチル化セルロースに水素化ナトリウムとヨードメタンを反応させることにより行うことができる（例えば、J. N. Bemiller, Earle E. Allen, JR., J. Polym. Sci. 1967, 5, 2133.を参照）。これにより、セルロースの各構成単位の３つのヒドロキシ基を全てメチル化した、式（１１）で表される完全メチル化セルロースが得られる。
【００４３】
次いで、完全メチル化セルロースに対してグルコシド結合の開裂を行うことで、式（１２）で表される部分メチル化セロオリゴ糖を合成する。グルコシド結合の開裂は、図１の場合と同様である。そして、開裂後に分離精製することで、式（１２）に示されるように、５〜８個のグルコースユニットを有し、その両末端のグルコースユニットの１位と４位にヒドロキシ基を有し、その他のヒドロキシ基は全てメチル化された構造をもつ鎖状の部分メチル化セロオリゴ糖が得られる。式（１２）のセロオリゴ糖は、上記式（２）で表されるオリゴ糖において、−ＯＲが−Ｏ−Ｍｅのものである（ここで、Ｍｅはメチル基を示す）。
【００４４】
次いで、式（１２）で表される部分アセチル化セロオリゴ糖の両末端のヒドロキシ基同士を結合させて環化させる。環化方法は、特に限定されず、例えば、部分メチル化セロオリゴ糖にトリフルオロメタンスルホン酸無水物（Ｔｆ２Ｏ）と２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン（ＤＢＰ）を反応させることにより行うことができる。これにより、両末端のグルコースユニットがβ−１，４グルコシド結合により連結されて環状になり、式（１３）で表されるメチル化環状セロオリゴ糖が得られる。このメチル化環状セロオリゴ糖は、上記式（１）で表される環状オリゴ糖において、−ＯＲが全て−Ｏ−Ｍｅのものである。
【００４５】
式（１）で表される環状オリゴ糖において、式中のＲの置換基は、上記のように、基本的にはシクロデキストリンに適用される公知の化学修飾法を用いて導入することができる。例えば、−ＯＲとしてメトキシ基などのアルコキシ基を導入するには、特開昭６１−２００１０１号公報に記載のヒドロキシ基をアルキル化する方法を利用してもよい。また、Ｒが置換アルキル基の場合としてスルホアルキル基やカルボキシメチルエステル基を、エーテル酸素を介して導入するには、特開平１１−６０６１０号公報や特開２０１３−２８７４４号公報に記載の方法を利用してもよい。また、Ｒがアシル基の場合としてコハク酸などのジカルボン酸の残基を導入するには、特開平４−８１４０３号公報に記載の方法を利用してもよい。また、Ｒがスルホニル基の場合としてトシル基をエーテル酸素を介して導入するには、特開２０１６−６９６５２号公報に記載の方法を利用してもよい。
【００４６】
なお、置換基を導入する方法としては、上記のようにアセチル化環状セロオリゴ糖を合成した後、一旦加水分解により式（３）の環状オリゴ糖にしてから置換基を導入することは必ずしも要せず、環化した後、そのまま他の置換基に変換してもよい。
【００４７】
本実施形態に係る環状オリゴ糖は、上記のように、地球上で最も多量に存在する有機化合物であって再生可能な非食用植物資源であるセルロースから合成することができるので、資源の有効活用を図ることができる。
【００４８】
また、本実施形態に係る環状オリゴ糖とシクロデキストリンとの分子構造を比較した場合、本実施形態に係る環状オリゴ糖は、シクロデキストリンよりも空孔内の疎水性が高い。詳細には、式（×）で表されるシクロデキストリンの分子構造が図４に示す通りであるのに対し、式（３）で表される環状オリゴ糖の分子構造は図３に示す通りである。図３及び図４において、白色の原子が水素原子、黒色の原子が炭素原子、その間のグレーの原子が酸素原子を示す。
【００４９】
図４に示すように、シクロデキストリンでは、グルコースユニット間を連結しているグルコシド酸素が空孔の内側に向いており、そのため、空孔内はエーテル程度の疎水性環境にある。これに対し、図３に示すように、本実施形態に係る環状オリゴ糖では、グルコシド酸素が外側を向いており、空孔の内側に酸素原子が向いていない。そのため、本実施形態に係る環状オリゴ糖では、空孔内がシクロデキストリンよりも疎水性の高い環境にあり、疎水性の高い物質の取り込みが可能である。これにより、例えば水中において、より高いゲスト包接能とゲスト選択性を持つことが期待できる。
【００５０】
本実施形態に係る環状オリゴ糖は、空孔内に疎水性のゲスト分子またはその一部を包接する性質を有しているため、シクロデキストリンと同様、揮発性物質の不揮発化及び徐放、不安定物質の安定化、難溶性物質の可溶化などを目的として、食品、化粧品、トイレタリー製品、医薬品等の用途に用いることができる。
【００５１】
［緑茶抽出組成物および飲食品］
本実施形態の緑茶抽出組成物は、緑茶の抽出液（抽出物）と、環状セロオリゴ糖とを含む。以下、緑茶抽出組成物の製造工程に沿って説明する。
【００５２】
まず、原料となる茶葉を抽出して緑茶抽出液を得る。原料の茶葉としては緑茶であればよく特に限定されない。
【００５３】
抽出方法は特に限定されないが、従来公知の熱水抽出が好ましく用いられる。抽出条件は適宜設定でき、例えば、茶葉１００質量部に対して、５００〜２００００質量部の９０〜１００℃の熱水で１〜３０分間行うことができる。抽出後の茶葉は、例えば１００メッシュ程度のフィルター等で自然ろ過し茶葉を回収することができる。
【００５４】
なお、上記の抽出を効率的に行うためには、抽出後の茶葉を再度あらたな熱水に投入して、繰り返し抽出することが好ましい。これにより、一般的に３回の抽出を行うことで、茶葉のカテキン類のほぼ全量を抽出することができる。
【００５５】
得られた抽出液は水分量が多いため濃縮することが好ましい。濃縮手段としては特に限定されず、減圧濃縮、加熱濃縮、凍結濃縮などの常法が適宜選択できるが、減圧濃縮または凍結濃縮がより好ましい。濃縮条件としては、例えば、２００〜４００Ｔｏｒｒの減圧下で、７０〜８０℃、２〜４時間の条件で濃縮することができる。濃縮液は緑茶固形分が５〜３０％となるように行うことが好ましく、１５〜２０％がより好ましい。なお、本実施形態においては上記の濃縮は必ずしも行う必要はなく、例えば、後述する飲食品が飲料等の場合には行わなくてもよい。
【００５６】
濃縮終了後、環状セロオリゴ糖を添加混合して緑茶抽出組成物を得る。
【００５７】
本実施の形態に係る緑茶抽出組成物は、さらにカゼインを含んでも良い。これにより、緑茶抽出組成物の渋みおよび苦味をより抑えることができる。
【００５８】
カゼインとしては、カゼインナトリウム（カゼインＮａ）、カゼインカルシウム（カゼインＣａ）等が好ましく用いられる。カゼインＮａは水溶性であり、カゼインＣａは不溶性であるが、いずれも好適に用いることができる。なお、後述する飲食品が飲料である場合には、沈殿を防止するためにカゼインＮａ等の水溶性塩類を用いることが好ましい。
【００５９】
カゼインと環状セロオリゴ糖との配合割合は、カゼイン１００質量部に対して環状セロオリゴ糖を５〜２０００質量部配合することが好ましく、１０〜１０００質量部配合することがより好ましい。カゼイン１００質量部に対する環状セロオリゴ糖の配合量が５質量部未満又は２０００質量部を超えると、カゼインと環状セロオリゴ糖との相乗効果が得られず、苦味、渋味抑制効果が不充分となるので好ましくない。
【００６０】
緑茶抽出液中の固形分に対する、カゼイン及び環状セロオリゴ糖の合計量の配合割合は、緑茶抽出液中の固形分１００質量部に対して、カゼイン及び環状セロオリゴ糖を１０〜９００質量部含有することが好ましく、３０〜３００質量部含有することがより好ましく、５０〜２００質量部含有することが特に好ましい。
【００６１】
カゼイン及び環状セロオリゴ糖の合計量の配合割合が１０質量部未満であると、苦味、渋味抑制効果が不充分となるので好ましくない。また、９００質量部を超えると、カゼインの風味が強くなり、飲食品本来の持つ風味が損なわれるので好ましくない。
【００６２】
カゼイン及び環状セロオリゴ糖の添加方法は通常用いられる方法より適宜選択できる。たとえば濃縮液を撹拌しながらカゼイン及び環状セロオリゴ糖を添加していけばよい。なお、上記の濃縮を行う場合には、カゼイン及び環状セロオリゴ糖の添加は濃縮前に添加してもよい。
【００６３】
上記の濃縮液は、飲料などに使用する場合は濃縮液のまま使用できるが、その他の固形食品等に配合する場合には、乾燥粉末化することが好ましい。乾燥粉末化は、従来公知の噴霧乾燥、凍結乾燥、ドラムドライなどの方法から適宜選択できる。例えば噴霧乾燥機としては、大川原化工機社製のＣＬ−８型等が使用でき、例えば、入り口温度１６０度、出口温度９５〜９８℃条件で、乾燥粉末化できる。噴霧乾燥の方式としては、例えば、スプレー方式はアトマイザー方式、粉末回収方法はサイクロン１点回収方式が使用できる。
【００６４】
次に、本実施の形態に係る緑茶抽出組成物を含有する飲食品について説明する。飲食品としては特に限定されないが、飲料、飲料用粉末、ゼリー、キャンディー、焼き菓子、チョコレート、まんじゅう、アイスクリーム、冷菓、打錠菓子等が挙げられる。
【００６５】
緑茶抽出組成物の上記の飲食品への添加は、上記のような濃縮液の状態で添加してもよく、未濃縮液の状態で添加してもよく、乾燥粉末の状態で添加してもよく、飲食品の種類に応じて適宜選択できる。
【００６６】
本実施の形態に係る飲食品は、緑茶抽出組成物が添加されたものであっても良いし、緑茶の抽出物および環状セロオリゴ糖が別々に添加されたものであってもよい。また、当該飲食品は、カゼインを添加されても良い。
【００６７】
緑茶抽出組成物の飲食品への添加量は、目的とする食品によって適宜選択可能であるが、飲食品全体１００ｇあたり０．１〜１０ｇとなるように配合することが好ましい。
【００６８】
具体的には、例えば、キャンディーや錠菓の場合には、上記の緑茶抽出組成物の固形分換算で、食品１００ｇあたり０．４〜８ｇ配合することが好ましく、１〜４ｇ配合することがより好ましい。また、焼き菓子の場合には、上記の緑茶抽出組成物の固形分換算で、食品１００ｇあたり０．４〜５ｇ配合することが好ましく、１〜４ｇ配合することがより好ましい。更に、緑茶飲料等の飲料の場合には、上記の緑茶抽出組成物の固形分換算で、飲料１００ｇあたり０．１〜１ｇ配合することが好ましく、０．２〜０．５ｇ配合することがより好ましい。
【実施例】
【００６９】
以下、実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下の実施例において「％」は特に断らない限り「質量％」を意味する。
【００７０】
［環状セロオリゴ糖］
以下、本実施例で使用する環状セロオリゴ糖の合成等について示す。分析及び測定方法は以下の通りである。
【００７１】
（赤外吸収スペクトル（ＦＴ−ＩＲ））
フーリエ変換赤外分光光度計（日本分光（株）製「ＦＴ／ＩＲ４７００ＳＴ型」）により測定（ＡＴＲ法）。
【００７２】
（ＮＭＲ）
日本電子（株）製「ＪＮＭ−ＥＣＳ４００」により測定。
【００７３】
（質量分析）
マトリックス支援レーザー脱離イオン化飛行時間型質量分析計（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ）（日本パーセプティブリミテッド製「ＶｏｙａｇｅｒＴＭ  ＲＰ」）により測定。
【００７４】
（ＨＰＬＣ）
カラム：ＯＤＳ（和光純薬工業株式会社製「Wakosil 5C18 AR」、内径４．６ｍｍ、長さ１５０ｍｍ）
移動相：アセトニトリル／水＝８／２（体積比）
流速：１．０ｍＬ／分
温度：３０℃
検出：ＥＬＳＤ（米国SofTA社製「Model400 ELSD」）。
【００７５】
（ＴＬＣ）
展開溶媒：メタノール／クロロホルム＝１／４０（体積比）。
【００７６】
＜合成例１．メチル化環状セロオリゴ糖の合成＞
まず、本実施の形態にかかる環状セロオリゴ糖の一態様であるメチル化環状セロオリゴ糖の合成ついて説明する。
【００７７】
（１−１  部分メチル化セルロースからの完全メチル化セルロースの合成）
J.N. Bemiller, Earle E. Allen, JR., J.Polym. Sci. 1967, 5, 2133.に記載の方法に
従い行った。反応式及び合成方法の詳細は以下の通りである。
【００７８】
【化６】
2020129988.tif 000007
【００７９】
８０℃で一晩、真空乾燥を行った部分メチル化セルロース(２．０１ｇ、５．０３×１０−５ｍｏｌ、Sigma-Aldrich製「酢酸セルロース（Ｍｎ〜30,000）」)を、窒素雰囲気下でＤＭＳＯ（１１０ｍＬ）に溶解させた。この溶液を水素化ナトリウム（含量：６０％、１．８１ｇ、４．５３×１０−２ｍｏｌ）に加え、５０℃で１６時間撹拌した。ここにヨードメタン(２．９５ｍＬ、４．７４×１０−２ｍｏｌ)を３０分かけて滴下し、５０℃で２４時間撹拌した。系中にメタノール（３．８５ｍＬ）を加えて未反応の水素化ナトリウムを失活させ、得られた溶液を水（３５０ｍＬ）に加え再沈殿させた。生じた固体を遠心分離により分離し、６０℃で真空乾燥させて生成物（白色粉末状固体）を得た（収量１．９０ｇ、収率９５％）。
【００８０】
生成物のＦＴ−ＩＲスペクトルを、原料の部分メチル化セルロースのＦＴ−ＩＲスペクトルとともに図５に示す。原料の部分メチル化セルロースでは、図５（ａ）に示されるように３４００ｃｍ−１付近にＯＨ伸縮振動に基づく吸収ピークが観測された。これに対し、生成物のＦＴ−ＩＲスペクトルでは、図５（ｂ）に示されるように、２９１５、１４５５、１０５０ｃｍ−１に吸収ピークが観測されたが、３４００ｃｍ−１付近のＯＨ伸縮振動に基づく吸収ピークは消失しており、すべてのヒドロキシ基がメチル化されたことを確認した。
【００８１】
生成物の１Ｈ−ＮＭＲ分析の結果を以下に示すとともに、ＮＭＲスペクトルを図６に示す。
1H-NMR (400MHz, chloroform-d): δ 2.92 (t, 1H), 3.19 (t, 1H),3.27(m,1H),3.37 (s, 3H), 3.52 (s,3H),3.56 (s, 3H), 3.69-3.61 (m, 2H),3.75 (m, 1H), 4.31 (d, 1H)。
【００８２】
以上より、生成物が完全メチル化セルロースであることを確認した。
【００８３】
（１−２  完全メチル化セルロースからの部分メチル化セロオリゴ糖の合成）
T.Kondo, D. G. Gray, J. Appl. Polym.Sci. 1992, 45, 417に記載の方法を参考にして、完全メチル化セルロースから部分メチル化セロオリゴ糖（５〜８グルコースユニット）の合成を行った。反応式及び合成方法の詳細は以下の通りである。
【００８４】
【化７】
2020129988.tif 000008
【００８５】
８０℃で真空乾燥を行った完全メチル化セルロース（０．５５ｇ、１．２×１０−２ｍｍｏｌ）を、窒素雰囲気下で脱水ジクロロメタン（３０ｍＬ）に溶解させた。ここに三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯塩（７．２ｍＬ、５６ｍｍｏｌ、和光純薬工業（株）製、含量：４６．０〜４９．０％（ＢＦ３））を添加し、室温で６時間撹拌した。得られた溶液に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１５ｍＬ）を加えて反応を終了させた。ジクロロメタン（３０ｍＬ）で２回抽出し、集めたジクロロメタン溶液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒留去し褐色粘性液体を得た（粗収量０．５２ｇ、粗収率９３％）。
【００８６】
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ測定より、得られた生成物は２〜１１グルコースユニットからなる部分メチル化セロオリゴ糖の混合物であることがわかった。これをサイズ排除クロマトグラフィーにかけて５〜８グルコースユニットからなる部分メチル化セロオリゴ糖を分離した（収量８８ｍｇ、収率１６％）。
【００８７】
サイズ排除クロマトグラフィーは、分離装置として以下のものを用いた。
・装置：日本分析工業（株）製、リサイクル分取ＨＰＬＣ  ＬＣ−９２１０  ＮＥ×Ｔ・カラム：日本分析工業（株）製、ＪＡＩＧＥＬ−２ＨＲ（排除限界分子量５，０００）×２本
・流速：９．５ｍＬ／分
・溶離液：クロロホルム
・１回あたりの注入量：６７ｍｇ（クロロホルム１ｍＬ）
・検出器：日本分析工業（株）製、ＲＩ−７００  ＩＩ  ＮＥ×Ｔ。
【００８８】
（１−３  部分メチル化セロオリゴ糖からのメチル化環状セロオリゴ糖の合成）
【００８９】
【化８】
2020129988.tif 000009
【００９０】
窒素雰囲気下、上記１−２で得られた部分メチル化セロオリゴ糖（７５ｍｇ、５．２×１０−５ｍｏｌ）をトルエン（１８ｍＬ）に溶解させた。ここに、トルエン（３ｍＬ）に溶解させたトリフルオロメタンスルホン酸無水物（Ｔｆ２Ｏ）（１５μＬ、９．０×１０−５ｍｏｌ）を滴下し室温で１時間撹拌した。その後、トルエン（３ｍＬ）に溶解させた２，６−ジｔｅｒｔ−ブチルピリジン（ＤＢＰ）（１８５μＬ、８．４×１０−４ｍｏｌ）を滴下し室温で１７時間撹拌した。その後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）を加えて、トルエン（１００ｍＬ）で抽出した。トルエン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒留去し、得られた粗生成物（白色固体）をサイズ排除クロマトグラフィーにかけ、さらに中圧カラムクロマトグラフィーにかけて精製しメチル化環状セロオリゴ糖（６量体）を得た（収量１ｍｇ、収率１．５％、白色固体）。反応式は上記の通りである。
【００９１】
サイズ排除クロマトグラフィーは上記１−２と同様に行った。中圧カラムクロマトグラフィーによる分離条件は以下の通りである。
・カラム：ＯＤＳ（山善株式会社製「ユニバーサルカラムＯＤＳ」、内径２０ｍｍ、長さ８４ｍｍ）
・移動相：アセトニトリル／水＝８／２（体積比）。
【００９２】
６量体に精製する前の粗生成物についての質量分析（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ）の結果を図７に示す。図７に示すように、５〜８量体のメチル化環状セロオリゴ糖に相当するピークが見られた。
【００９３】
精製後の生成物（６量体）の１Ｈ−ＮＭＲ分析の結果を以下に示すとともに、ＮＭＲスペクトルを図８に示す。
1H NMR (400 MHz, chloroform-d)：5.08 (d, J = 2.3 Hz, 6H),4.33 (dd, J = 2.3, 7.7 Hz, 6H), 4.20 (ddd, J = 2.3, 4.5, 7.3 Hz, 6H), 4.03 (dd,J = 2.3, 6.8 Hz, 6H), 3.96 (dd, J = 6.8, 7.7 Hz, 6H), 3.67 (dd, J = 8.2, 9.9Hz, 6H), 3.50 (dd, J = 4.5, 9.5 Hz, 6H), 3.42 (s, 18H), 3.40 (s, 18H), 3.32 (s,18H) ppm。
【００９４】
また、生成物のＮＯＥＳＹスペクトルを図９に示し、そのうち、グルコースユニットの１位の炭素に結合した水素（Ｈ１）付近の拡大図を図１０に示す。
【００９５】
生成物の１３Ｃ−ＮＭＲ分析の結果を以下に示すとともに、ＮＭＲスペクトルを図１１に示す。
13C NMR (400 MHz, chloroform-d)：105.38, 90.72, 87.34,79.27, 74.20, 72.59, 59.11, 58.86, 57.69 ppm。
【００９６】
生成物の質量分析（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ）の結果を以下に示すとともに、そのスペクトルを図１２に示す。
MALDI-TOF MS (m/z)：1246 [M+Na]+。
【００９７】
生成物のＴＬＣの結果は、Ｒｆ値＝０．４８であった。
【００９８】
生成物のＨＰＬＣの結果（図１３（ａ））を、完全メチル化α−シクロデキストリン（α−シクロデキストリンのヒドロキシ基を全てメチル化したもの）の測定結果（図１３（ｂ））とともに図１３に示す。
【００９９】
ＭＳスペクトルとＨＰＬＣの結果より、本生成物は完全メチル化α−シクロデキストリンと同じ分子量を持つが、それとは異なる化合物であることがわかる。また、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルと１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルより、本生成物は２位、３位、６位の水酸基がメチル化されたグルコースユニットから構成されている、対称性の高い化合物であると考えられる。さらに、ＮＯＥＳＹスペクトル（図９、図１０）より、グルコースユニットの１位プロトンが２位、３位、５位、６位プロトンとは相関を示すのに対して４位のプロトンとは相間を示さないことから、１位プロトンと４位プロトンは距離が離れており、グルコースユニット間はβ―１，４結合でつながっていると考えられる。このようなことから、メチル化環状セロオリゴ糖の化学構造が式（１）（Ｒ＝メチル基、ｎ＝１）に示したものであると同定できる。
【０１００】
以下、このようにして得られたメチル化環状セロオリゴ糖を「環状セロオリゴ糖１」とも称する。
【０１０１】
＜合成例２．環状セロオリゴ糖の合成＞
次に、本実施の形態に係る環状セロオリゴ糖の他の態様である環状セロオリゴ糖（式（１）中のＲ＝水素原子）の合成について説明する。
【０１０２】
（２−１  部分アセチル化セルロースからの完全アセチル化セルロースの合成）
P.Arndt et al., Cellulose, 2005, 12, 317.に記載の方法に従い、完全アセチル化セ
ルロースの合成を行った。反応式及び合成方法の詳細は以下の通りである。
【０１０３】
【化９】
2020129988.tif 000010
【０１０４】
部分アセチル化セルロース（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ製、Ｍｎ＝３００００、アセチル化度＝１．４８）（４．０ｇ、９．３×１０−５ｍｏｌ）を酢酸（８０ｍＬ）に溶解させ、無水酢酸（２６ｍＬ、２．７×１０−１ｍｏｌ）と過塩素酸（１．６ｍＬ、２．８×１０−２ｍｏｌ）を加えて室温で２時間撹拌した。反応混合物を水（１００ｍＬ）中に注ぎ、生じた固体を吸引ろ過により回収した。これを飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５００ｍＬ）、次に水（５００ｍＬ）で洗浄し、この洗浄操作をさら１回行った後、固体を７０℃で真空乾燥させ、白色粉末状固体を得た（収量３．９ｇ、収率８０％）。
【０１０５】
得られた固体の赤外吸収スペクトルでは、カルボニル基の吸収ピーク（１７３５ｃｍ−１）の存在、及び、原料で見られたヒドロキシ基の吸収ピーク（３４００ｃｍ−１付近）の消失が確認された。
【０１０６】
（２−２  完全アセチル化セルロースからの部分アセチル化セロオリゴ糖の合成）
T. Kondo, D. G. Gray, J. Appl. Polym. Sci.1992, 45, 417に記載の方法を参考にして、完全アセチル化セルロースから部分アセチル化セロオリゴ糖の合成を行った。反応式及び合成方法の詳細は以下の通りである。
【０１０７】
【化１０】
2020129988.tif 000011
【０１０８】
上記２−１で合成した完全アセチル化セルロース（０．４５ｇ、８．３×１０−６ｍｏｌ）を酢酸（９．０ｍＬ）中に８０℃で溶解させ、無水酢酸（１５０μＬ、１．６×１０−３ｍｏｌ）、濃硫酸（３５μＬ、６．５×１０−４ｍｏｌ）、水（５４μＬ、３．０×１０−３ｍｏｌ）を順次加えて８０℃で１６時間撹拌した。反応溶液を室温まで放冷し、２０％酢酸マグネシウム水溶液(７０μＬ)を添加後、反応混合物をジエチルエーテル（１００ｍＬ）中に注ぎ、生じた固体を吸引ろ過により回収し、水（１００ｍＬ）で洗浄後真空乾燥した（収量０．１６ｇ）。
【０１０９】
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ測定により、得られた生成物は２〜１３グルコースユニットからなる部分アセチル化セロオリゴ糖の混合物であることがわかった（図１４参照）。
【０１１０】
（２−３  部分アセチル化セロオリゴ糖からのアセチル化環状セロオリゴ糖の合成）
【０１１１】
【化１１】
2020129988.tif 000012
【０１１２】
上記２−２で得られた部分アセチル化セロオリゴ糖（５００ｍｇ、２．０×１０−４ｍｏｌ）を脱水ジクロロメタン（２７ｍＬ）と脱水トルエン（３．０ｍＬ）の混合溶液に溶解させた。ここに三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体（８００μＬ、７．０×１０−３ｍｏｌ、和光純薬工業（株）製、含量：４６．０〜４９．０％（ＢＦ３））を加え、４０℃で１５時間撹拌した。その後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）を添加し、
クロロホルム１００ｍＬで抽出後、溶媒を留去して茶黄白色固体（２００ｍｇ）を得た。これを脱水ピリジン（３．０ｍＬ）に溶解させ、無水酢酸（１．５ｍＬ，１．５×１０−２ｍｏｌ）を加えて室温で２４時間撹拌することで遊離した水酸基のアセチル化を行った。飽和食塩水（１００ｍＬ）とクロロホルム（１００ｍＬ）で抽出し、クロロホルム層から溶媒を留去して茶黄白色固体（２５０ｍｇ）を得た。シリカゲルカラムクロマトグラフィーを２回行い（１回目の移動層：メタノール／クロロホルム（１／９９）、２回目の移動層：メタノール／クロロホルム（１／１５０））、粗生成物（６ｍｇ）を得た。反応式は上記の通りである。
【０１１３】
得られた粗生成物についてＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ測定を行った。その結果を図１５に示す。図１５に示すように、合成例１のメチル化体の場合と同様、５〜８量体の環状体に相当するピークが見られた。詳細には、合成例２では、環状化されていない直鎖状の６〜８量体に相当するピークとともに、５〜８量体のアセチル化環状セロオリゴ糖に相当するピークが見られた。
【０１１４】
（２−４  アセチル化環状セロオリゴ糖からの環状セロオリゴ糖の合成）
【０１１５】
【化１２】
2020129988.tif 000013
【０１１６】
アセチル化環状セロオリゴ糖（４．０ｍｇ）をメタノール（１．２ｍＬ）に溶解させ、ここに水（０．８ｍＬ）を加えた。さらにトリエチルアミン（０．８ｍＬ、５．５×１０−３ｍｏｌ）を加え、４０℃で２４時間撹拌した。溶媒を留去して粗生成物（４ｍｇ）を得た。反応式は上記の通りである。
【０１１７】
得られた粗生成物についてＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ測定を行った。その結果を図１６に示す。図１６に示すように、６〜８量体の直鎖状セロオリゴ糖に相当するピークとともに、６〜８量体の環状セロオリゴ糖に相当するピークが見られた。
【０１１８】
以下、このようにして得られた環状セロオリゴ糖を「環状セロオリゴ糖２」とも称する。
【０１１９】
［緑茶抽出組成物］
【０１２０】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。
実施例１（緑茶抽出組成物の製造）
茶葉１００ｇを、２リットルの９５℃の熱水に投入し、９５℃に保ちながら５分間撹拌後、１００メッシュのフィルターで自然ろ過し茶葉を回収した。より効率的に抽出するため、抽出後の茶葉をあらたな熱水に投入し、同様に計３回抽出を行い、６リットルの抽出液を得た。得られた抽出液は、凍結乾燥機（ＤＦ−０１０Ｈ型：日本真空技術（株）社製）を用い、０．２Ｔｏｒｒ、品温２０℃の条件で凍結乾燥して粉末化した。
【０１２１】
上記の粉末を３．６ｍｇ／ｍｌの濃度で水に溶かし、環状セロオリゴ糖１とカゼインＮａの１：１混合物を、それぞれ１．３ｍｇ／ｍｌ、４ｍｇ／ｍｌ、８ｍｇ／ｍｌ、１２ｍｇ／ｍｌになるように添加し溶解させ、４種類の濃度の実施例１の緑茶抽出組成物を得た。
【０１２２】
実施例２
環状セロオリゴ糖２とカゼインＮａの１：１混合物を、それぞれ１．３ｍｇ／ｍｌ、４ｍｇ／ｍｌ、８ｍｇ／ｍｌ、１２ｍｇ／ｍｌになるように添加し溶解させた以外は、実施例１と同様にして、４種類の濃度の実施例２の緑茶抽出組成物を得た。
【０１２３】
実施例３
環状セロオリゴ糖１のみを、それぞれ１．３ｍｇ／ｍｌ、４ｍｇ／ｍｌ、８ｍｇ／ｍｌ、１２ｍｇ／ｍｌになるように添加し溶解させた以外は、実施例１と同様にして、４種類の濃度の実施例３の緑茶抽出組成物を得た。
【０１２４】
実施例４
環状セロオリゴ糖２のみを、それぞれ１．３ｍｇ／ｍｌ、４ｍｇ／ｍｌ、８ｍｇ／ｍｌ、１２ｍｇ／ｍｌになるように添加し溶解させた以外は、実施例４と同様にして、４種類の濃度の実施例４の緑茶抽出組成物を得た。
【０１２５】
試験例１（等価濃度試験法による相乗効果の確認）
実施例１、比較例１、２の緑茶抽出組成物について、以下の等価濃度試験法によって苦味、渋味の評価を行った。
【０１２６】
等価濃度試験法は、上記の緑茶抽出液を凍結乾燥した粉末（環状セロオリゴ糖１，２、カゼインＮａは未添加）を規定の濃度（３．６ｍｇ／ｍｌ、２．１ｍｇ／ｍｌ、１．２ｍｇ／ｍｌ）で水に溶かし、等価濃度試験法の標準液とした。
【０１２７】
３．６ｍｇ／ｍｌの濃度の標準液の苦味および渋みのレベルすなわち苦味等レベルを「５」とし、２．１ｍｇ／ｍｌの濃度の標準液の苦味等レベルを「３」とし、１．２ｍｇ／ｍｌの濃度の標準液の苦味等レベルを「１」とした。
【０１２８】
実施例１〜４の各緑茶抽出組成物と各標準液とを飲み比べ、サンプルの苦味および渋味がどの苦味等レベルに相当するかを判定した。
【０１２９】
その結果を表１に示す。具体的には、表１では、苦味等レベルが５の標準液と同程度の苦味等を有するサンプルを「５」と示し、苦味等レベルが３の標準液と同程度の苦味等を有するサンプルを「３」と示し、苦味等レベルが「１」標準液と同程度の苦味等を有するサンプルを「１」と示す。つまり、表１中の各実施例および比較例に係る数値は、苦味および渋みの程度を表し、数値が大きいサンプルほど苦味および渋みが強い。
【０１３０】
【表１】
2020129988.tif 000014
【０１３１】
表１の結果より、環状セロオリゴ糖１を単独で用いた実施例３および環状セロオリゴ糖２を単独で用いた実施例４は、ともに、苦味、渋味が低減されていることが分かる。また、環状セロオリゴ糖１とカゼインＮａとを併用した実施例１、環状セロオリゴ糖２とカゼインＮａとを併用した実施例２においては、実施例３、４に比べて、苦味、渋味がさらに低減されていることが分かる。なお、カゼインを単独で使用した場合も苦味、渋味が低減されることが確認できたが、実施例１〜４と比べると、苦味、渋味の低減の程度は低かった。
【０１３２】
実施例５（飲食品（キャンディー）の製造）
下記の表２の配合で、常法により、本発明の緑茶抽出組成物を含有するキャンディーを製造した。なお、緑茶抽出組成物としては、上記の緑茶抽出液を凍結乾燥した粉末の１００質量部に対して、環状セロオリゴ糖１とカゼインＮａの１：１混合物を、２００質量部添加したものを用いた。この結果、このキャンディーにおいては、効果的に苦味、渋味が抑制されることが、パネラー５名による官能検査により確認できた。
【０１３３】
【表２】
2020129988.tif 000015
【０１３４】
実施例６（飲食品（焼き菓子）の製造）
下記の表３の配合で、常法により、本発明の緑茶抽出組成物を含有する焼き菓子を製造した。なお、緑茶抽出組成物としては、上記の緑茶抽出液を凍結乾燥した粉末の１００質量部に対して、環状セロオリゴ糖１とカゼインＮａの１：１混合物を、１００質量部添加したものを用いた。この結果、この焼き菓子においては、効果的に苦味、渋味が抑制されることが、パネラー５名による官能検査により確認できた。
【０１３５】
【表３】
2020129988.tif 000016
【０１３６】
実施例７（飲食品（オレンジ飲料）の製造）
下記の表４の配合で、常法により、本発明の緑茶抽出組成物を含有するオレンジ飲料を製造した。なお、緑茶抽出組成物としては、上記の緑茶抽出液の濃縮液（固形分２０％）の固形分１００質量部に対して、環状セロオリゴ糖１とカゼインＮａの１：１混合物を、２００質量部添加したものを用いた。この結果、このオレンジ飲料においては、効果的に苦味、渋味が抑制されることが、パネラー５名による官能検査により確認できた。
【０１３７】
【表４】
2020129988.tif 000017
【０１３８】
実施例８（飲食品（緑茶飲料）の製造）
下記の表５の配合で、常法により、本発明の緑茶抽出組成物を含有する緑茶飲料を製造した。なお、緑茶抽出組成物としては、上記の緑茶抽出液の濃縮液（固形分２０％）の固形分１００質量部に対して、環状セロオリゴ糖１とカゼインＮａの１：１混合物を、２００質量部添加したものを用いた。この結果、この緑茶飲料においては、効果的に苦味、渋味が抑制されることが、パネラー５名による官能検査により確認できた。
【０１３９】
【表５】
2020129988.tif 000018
【０１４０】
また、実施例４〜８のそれぞれにおいて、環状セロオリゴ糖１とカゼインＮａの１：１混合物の代わりに、環状セロオリゴ糖１のみを用いた場合においても、苦味、渋味が抑制されることが、パネラー５名による官能検査により確認できた。
【０１４１】
また、実施例４〜８のそれぞれにおいて、環状セロオリゴ糖１とカゼインＮａの１：１混合物の代わりに、環状セロオリゴ糖２のみを用いた場合においても、苦味、渋味が抑制されることが、パネラー５名による官能検査により確認できた。
【０１４２】
また、実施例４〜８のそれぞれにおいて、環状セロオリゴ糖１とカゼインＮａの１：１混合物の代わりに、環状セロオリゴ糖２とカゼインＮａの１：１混合物を用いた場合においても、効果的に苦味、渋味が抑制されることが、パネラー５名による官能検査により確認できた。
【０１４３】
以上、本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これら実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその省略、置き換え、変更などは、発明の範囲や要旨に含まれると同様に、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれるものである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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