(57)【要約】【課題】バリや欠けを抑制しつつ保護層で熱転写画像を好適に保護できる熱転写リボンを提供する。【解決手段】基材１０の一方の面に、染料層２０および転写性保護層３０が繰り返し形成された熱転写リボン１において、転写性保護層は、基材上に形成された第一層３１と、第一層上に形成された第二層３２とを有する。第一層は、メタクリル酸メチルを含むアクリル系樹脂（Ｘ）と、スチレン系樹脂を含むアクリル系樹脂（Ｙ）と、ポリエステル樹脂（Ｚ）とで構成され、Ｘの重量平均分子量が１２００００以上であり、ＸとＹとの質量比率が１：９〜９：１の範囲内であり、Ｚの質量は、ＸとＹの合計質量の１％以上３％以下である。【選択図】図１
2020001334.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面に、染料層および転写性保護層が繰り返し形成された熱転写リボンであって、
前記転写性保護層は、基材上に形成された第一層と、前記第一層上に形成された第二層とを有し、
前記第一層は、
メタクリル酸メチルを含むアクリル系樹脂（Ｘ）と、
スチレン系樹脂を含むアクリル系樹脂（Ｙ）と、
ポリエステル樹脂（Ｚ）とで構成され、
前記Ｘの重量平均分子量が１２００００以上であり、
前記Ｘと前記Ｙとの質量比率が１：９〜９：１の範囲内であり、
前記Ｚの質量は、前記Ｘと前記Ｙの合計質量の１％以上３％以下である、
熱転写リボン。
【請求項２】
前記Ｚが非晶質ポリエステルである、
請求項１に記載の熱転写リボン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写リボンに関する。
【背景技術】
【０００２】
熱転写リボンとは、熱転写方式のプリンタに使用されるインクリボンであり、サーマルリボンとも呼ばれる。一般的な熱転写リボンは、基材の一方の面に熱転写性インク層を、基材の他方の面に耐熱滑性層(バックコート層)をそれぞれ設けた構成を有する。熱転写性インク層のインクは、プリンタのサーマルヘッドに発生する熱によって、昇華(昇華転写方式)あるいは溶融(溶融転写方式)され、熱転写受像シート側に転写される。
【０００３】
昇華転写方式は、プリンタの高機能化と合わせて各種画像を簡便にフルカラーで形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等の広い分野で利用されている。利用範囲の拡大に伴い、昇華転写方式で得られた印画物の耐久性を向上させたいとする要望も高まっている。
【０００４】
昇華性染料からなる熱転写性インクによって形成された熱転写画像の表面に手の脂や可塑剤などが付着すると、変色や画像のにじみなどが発生しやすい。これを抑制するために、熱転写性インク層により記録された熱転写画像を覆うように保護層を熱転写することにより印画物の耐久性を向上させる技術が普及しつつある。
【０００５】
保護層を熱転写により被転写体上に設ける際には、保護層となる樹脂をサーマルヘッドによる熱で溶融または軟化させ、熱転写画像を覆うように保護層を形成する。
特許文献１や特許文献２には、熱転写リボンの基材シート上に離型層や剥離層を設け、その上保護層となる樹脂の層が設けることが記載されている。
【０００６】
特許文献１および２に記載の構成においては、保護層となる樹脂において、耐久性と転写適性とを両立させることが難しい。その結果、保護層が過度に強靭で箔切れ性が悪い場合や、基材と樹脂層とが剥離しにくい場合等に、形成された保護層にバリや欠けが発生することがある。「バリ」とは、形成された保護層が熱転写画像の周縁に沿った形状とならず、不定形のはみ出しを生じる現象である。「欠け」とは、形成された保護層が熱転写画像を完全に覆わず、熱転写画像の一部が露出する現象である。
【０００７】
バリや欠けへの対策としていくつかの技術が提案されている。
特許文献３には、常温ではタック性のないアクリル−シリカハイブリッド樹脂を使用して熱転写性オーバーコート層を形成し、被転写体上にこの熱転写性オーバーコート層を転写した後に、転写部分に対して電離放射線を照射して硬化させることが記載されている。
特許文献４には、エポキシの反応性を利用した保護層が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平４−３５９８８号公報
【特許文献２】特開平８−２７６６７２号公報
【特許文献３】特開２００５−２１２３０２号公報
【特許文献４】特許第５６９９３８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
特許文献３の手法は、プリンタに電離放射線を照射する装置を組み込む必要があり、プリンタの小型化や低コスト化という観点から課題が残る。
特許文献４に記載の保護層材料は、エポキシ基とアミノ基との反応による架橋のためポットライフが存在する。塗布前に架橋反応が進んでしまった場合には、インキのゲル化等が発生し外観が悪化する可能性がある。これを防ぐためには、架橋反応が消失する前に塗布形成させる必要があり、製造条件に制約が加わる。
【００１０】
上記事情を踏まえ、本発明は、バリや欠けを抑制しつつ保護層で熱転写画像を好適に保護できる熱転写リボンを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、基材の一方の面に、染料層および転写性保護層が繰り返し形成された熱転写リボンである。
転写性保護層は、基材上に形成された第一層と、第一層上に形成された第二層とを有する。第一層は、メタクリル酸メチルを含むアクリル系樹脂（Ｘ）と、スチレン系樹脂を含むアクリル系樹脂（Ｙ）と、ポリエステル樹脂（Ｚ）とで構成される。
Ｘの重量平均分子量は１２００００以上である。ＸとＹとの質量比率は、１：９〜９：１の範囲内である。Ｚの質量は、ＸとＹの合計質量の１％以上３％以下である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の熱転写リボンは、バリや欠けを抑制しつつ保護層で熱転写画像を好適に保護できる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の一実施形態に係る熱転写リボンの模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の一実施形態について、図１を参照して説明する。
図１は、本実施形態の熱転写リボン１を示す模式断面図である。図１に示すように、熱転写リボン１は、基材１０と、染料層２０と、転写性保護層３０と、耐熱滑性層４０とを備えている。染料層２０および転写性保護層３０は、基材１０の第一面１０ａ上に設けられている。耐熱滑性層３０は、基材１０において、第一面１０ａと反対側の第二面１０ｂ上に設けられている。染料層２０および転写性保護層３０の組は、熱転写リボン１の長手方向に繰り返し複数形成されている。
【００１５】
基材１０としては、各種のプラスチックフィルムを使用できる。プラスチックフィルムの材質に特に制限はないが、機械強度が高く、表面が平滑となる点で、ポリエステル、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレン、ポリサルフォン、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリプロピレン等が好適である。これらの中で、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）は比較的安価であり、強度が高く薄いフイルムを形成できるため、好ましい。
基材１０の厚さに特に制限はないが、一例を挙げると、１〜５０μｍ程度である。
【００１６】
本実施形態の染料層２０は、イエロー染料層２１、マゼンタ染料層２２、シアン染料層２３の３つの着色層を有する。着色層の数や配置の順番は本実施形態の態様に限られず、適宜設定できる。
【００１７】
染料層２０に用いるベース樹脂は、耐熱性、堅牢性、染料の染着性能等のバランが良いポリビニルブチラール樹脂が好適である。
ポリビニルブチラール樹脂は、架橋構造を含んでもよい。例えばポリビニルブチラール樹脂にポリオール成分（水酸基）を含有させ、イソシアネート架橋剤を添加し反応させることでウレタン架橋構造を形成できる。
イソシアネート架橋剤は、イソシアネート基を分子内に少なくとも１以上有する化合物で構成されればよい。例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）系、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）系、メチレンジフエニルジイソシアネート（ＭＤＩ）系、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）系等を例示できる。
【００１８】
染料層２０に用いる染料として、熱転写リボンに使われる一般的な昇華染料を使用できる。例えば、ジアリールメタン系、トリアリールメタン系、チアゾール系、メチン系、アゾメタン系、キサンテン系、アキサジン系、チアジン系、アジン系、アクリジン系、アゾ系、スピロジピラン系、イソドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンダクタム系、アントラキノン系等が挙げられる。
【００１９】
より具体的には、イエロー染料層２１に用いられるイエロー染料として、Ｃ.Ｉ.ソルベントイエロー１４、１６、２９、３０、３３、５６、９３等、Ｃ.１．デイスパースイエロー７、３３、６０、１４１、２０１、２３１等を例示できる。マゼンタ染料層２２に用いられるマゼンタ染料として、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド１８、１９、２７、１４３、１８２等、Ｃ.Ｉ.デイスパースレッド６０、７３、１３５、１６７等、Ｃ.Ｉ.デイスパースバイオレット１３、２６、３１、５６等を例示できる。シアン染料層２３に用いられるシアン染料として、Ｃ.Ｉ.ソルベントブルー１１、３６、６３、１０５等、Ｃ.１.デイスパースブルー２４、７２、１５４、３５４等を例示できる。
【００２０】
染料層２０の各層は、シリコーン系離型剤を含有してもよい。シリコーン系離型剤としては、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル等を例示できる。
染料層２０の形成方法は特に制限されない。一例を挙げると、まず、溶剤に上述した各成分を添加して染料層形成用インクを作製する。染料層形成用インクを基材１０上にグラビアコート等により塗布した後乾燥すると。基材１０上に染料層２０を形成できる。
溶剤としては、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノン、プチルセロソルブ等を例示できる。
染料層２０の各層の厚みに特に制限はない。一例を挙げると、０．５〜２．０μｍ程度であり、印画物の外観等を考慮して適宜設定してよい。
【００２１】
転写性保護層３０は、概ね透明な樹脂の層であり、基材１０上に設けられた第一層３１と、第一層３１上に形成された第二層３２とを有する。
第一層３１は、下記Ｘ、Ｙ、およびＺの３種類の樹脂を主成分として構成されている。
樹脂Ｘ：メタクリル酸メチルを含むアクリル系樹脂
樹脂Ｙ：スチレン系樹脂を含むアクリル系樹脂
樹脂Ｚ：ポリエステル樹脂
以降の説明において、樹脂Ｘ、樹脂Ｙ、および樹脂Ｚを、それぞれ単にＸ、Ｙ、Ｚと称することがある。
【００２２】
第一層３１におけるＸとＹの質量比は、１：９〜９：１の範囲内である。樹脂Ｘと樹脂Ｙとを質量比が１：９〜９：１の範囲内となるように混合することで、転写性保護層３０の転写性能が向上し、染料層３０により受像シート上に形成された印画物層を過不足なく覆う保護層を形成できる。メタクリル酸メチルは、耐可塑剤性能が良好であり、スチレンは、高屈折率材料であるため、印画物層と保護層との界面での反射が高反射となり、光沢の高い印画物が得られる。また、スチレン樹脂は受像層として使用される塩ビ系樹脂との親和性が良好、言い換えれば溶解度パラメーターが近いことにより、転写性保護層３０のオーバープリント転写性能を向上させる。
【００２３】
ＸとＹの合計質量に対して樹脂Ｚを１％〜３％の範囲で添加させることにより、転写性保護層３０と基材１０との冷時密着性能が向上する。その結果、受像シート上に形成される保護層のバリや欠けが好適に抑制される。冷時密着の性能が向上するとプリンタ内部のイニシャライズ動作時に行われるリボン送り出し動作において保護層が基材から落ちることがなくなり、熱転写時までに、基材から保護層樹脂が落下することなく転写できるため、結果として、バリ、欠けを抑制できる。
樹脂Ｚは、非晶質ポリエステルであることが好ましい。
【００２４】
第一層３１において、樹脂Ｘの重量平均分子量Ｍｗは１２００００以上である。実施例にて示すが、発明者は、樹脂Ｘの中でも重量平均分子量が１２００００以上のものが、バリや欠けの抑制効果に優れることを見出した。
【００２５】
第一層３１の材料となる樹脂Ｘとしては、三菱ケミカル社製のダイヤナール（登録商標）シリーズのＢＲ−８８、ＢＲ−８５、ＢＲ−８４、ＢＲ−８２等を例示できる。この中でも特に、ＢＲ−８８、ＢＲ−８５、ＢＲ−８４等が好ましい。
【００２６】
樹脂Ｙとしては、上記ダイヤナールシリーズのＢＲ−５２、ＢＲ−５０等を例示できる。
樹脂Ｚとしては、東洋紡社製のバイロン（登録商標）シリーズの１０３、２００、２２０、２２６、２３７、２４０を例示できる。
第一層３１は、その機能を損なわない範囲で各種添加剤を含んでもよい。添加剤としては、帯電防止剤、電荷制御剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、フィラー等を例示できる。
第一層３１の厚みは適宜設定でき、例えば０．３〜３μｍ程度でもよい。
【００２７】
第二層３２は、受像シート、および受像シート上に形成された印画物層と接触、接合する層である。
第二層３２の材料としては、熱で溶融する樹脂を使用できる。例えば、ポリスチレン、ポリα−メチルスチレン等のスチレン系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル等のアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール等のビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、石油樹脂、アイオノマー、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体等の合成樹脂、ニトロセルロース、エチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース誘導体、ロジン、ロジン変性マレイン酸樹脂、エステルガム、ポリイソブチレンゴム、ブチルゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエン−アクリロニトリルゴム、ポリ塩素化オレフィン等の天然樹脂や合成ゴムの誘導体、カルナバワックス、パラフィンワックス等のワックス類が挙げられる。
第二層３２には、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、触媒促進剤、着色剤、艶調整剤、蛍光増白剤等の各種機能性添加剤が添加されてもよい。
第二層３２の厚みは適宜設定でき、例えば０．５〜３．０μｍ程度でもよい。
【００２８】
耐熱滑性層４０は、プリンタのサーマルヘッドと熱転写リボン１との間の熱による固着を防ぐ機能を発揮する。耐熱滑性層４０は、バインダー、滑剤、研磨剤等を含む。
【００２９】
バインダーとしては、例えば水酸基を含む熱可塑性樹脂とイソシアネート類との反応生成物を使用できる。水酸基を含む熱可塑性樹脂としては、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリエーテルポリオール、ウレタンポリオール等を例示できる。このうち、アクリルポリオールは好適であり、その中でも高分子量のものが特によい。イソシアネート類としては、多価イソシアネートを使用できる。
【００３０】
滑剤としては、例えばリン酸エステルを使用できる。リン酸エステルは、例えばリン酸１分子当たり３か所のリン酸基のうち、エステル化が１か所又は２か所なされている構造を有していてもよい。リン酸エステルとしては、飽和アルコール（例えば、ステアリルアルコール、ラウリルアルコール等）又は不飽和アルコール（例えば、オレイルアルコール等)のアルキレンオキサイド付加物とリン酸とのモノエステル又はジエステルが好ましい。アルキレンオキサイドとしてはエチレンオキサイドが好ましく、付加数は１〜２０が好ましく、１〜８がより好ましい。
【００３１】
研磨剤は、プリンタのサーマルヘッドと接する耐熱滑性層４０、又は熱転写リボン１の他の層から発生する印画カスを除去する役割を有する。研磨剤としては、例えば酸化マグネシウムを使用できる。酸化マグネシウムは公知の方法により製造されたものを用いることができる。公知の製造方法として、マグネシウムの炭酸塩、硝酸塩、水酸化物等を焼成して加水分解する方法や、マグネシウムを気相酸化する方法などを例示できる。
酸化マグネシウムのほかに、シリカ等の酸化物、タルク、カオリン等の粘土鉱物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の水酸化物、硫酸カルシウム等の硫酸塩、グラファイト、硝石、窒化ホウ素等の無機微粒子、アクリル樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、アセタール樹脂、ポリスチレン樹脂、ナイロン樹脂等の有機樹脂微粒子、これらを架橋剤と反応させた架橋樹脂微粒子なども、研磨剤として使用できる。
【００３２】
耐熱滑性層４０を形成する方法は、特に制限されない。一例として、上述した各成分を含む混合物を作製し、基材１０の一方の面に塗布した後、乾燥する方法を例示できる。
耐熱滑性層４の厚さに特に制限はなく、例えば１．０〜１．５μｍである。
【００３３】
上記のように構成された熱転写リボン１の使用時の動作について、説明する。
熱転写リボン１は、所定の熱転写プリンタに取り付けられる。熱転写リボン１は、熱転写プリンタ内において、染料層２０側が受像シートに対向するように配置される。この状態で、耐熱滑性層４０側からサーマルヘッドが熱転写リボン１を加熱すると、染料層２０の各染料層が受像シートに昇華転写される。本実施形態においては、受像シート上の同一領域に対して、イエロー染料層２１，マゼンタ染料層２２及びシアン染料層２３が、印画物の色彩に応じたパターンで順次昇華転写され、最終的に多色の印画物層が受像シート上に形成される。
【００３４】
続いて、転写性保護層３０が加熱され、印画物層を覆うように受像シートに転写される。転写性保護層３０のうち、基材１０と接触する第一層３１は、上述したＸないしＺを主成分とし、かつ上述の条件を満たすように構成されているため、加熱されて軟化した際に基材１０から容易に剥離し、伸びやちぎれなどを生じない。その結果、印画物層の形状に対応した、バリや欠けのない保護層を印画物層上に形成して、印画物層を好適に保護することができる。
【００３５】
本発明の熱転写リボンについて実施例および比較例を用いてさらに説明する。本発明は、実施例および比較例の内容によって何ら制限されない。
文中における「部」は、とくにことわらない限り質量部を意味する。
【００３６】
まず、下記に示す組成の各種インクを調製した。
第一層形成用インクは、メチルエチルケトン、トルエン以外の材料を計量して先に混ぜ合わせ、これにメチルエチルケトン、トルエンを添加し、５０℃に加温しながらプロペラ攪拌を行い、溶剤に他の材料を溶解させて調整した。
【００３７】
＜耐熱滑性層形成用インク＞
ポリビニルアセタール樹脂                                  ２５．２部
イソシアネート硬化剤                                        １．１部
タルク                                                      １．０部
メチルエチルケトン                                        ３６．４部
トルエン                                                  ３６．３部
【００３８】
＜イエロー染料層形成用インク＞
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー９３                              ７．５部
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６                              ２．５部
ポリビニルアセタール樹脂                                    ８．５部
シリコーン変性樹脂                                          ０．２部
２，６−トリレンジイソシアネート                            １．５部
メチルエチルケトン                                        ５３．２部
トルエン                                                  ２６．６部
【００３９】
＜マゼンタ染料層形成用インク＞
Ｃ．Ｉ．デイスパースレッド６０                              ５．０部
Ｃ．Ｉ．デイスパースバイオレット２６                        ５．０部
ポリビニルアセタール樹脂                                    ８．５部
シリコーン変性樹脂                                          ０．２部
２，６−トリレンジイソシアネート                            １．５部
メチルエチルケトン                                        ５３．２部
トルエン                                                  ２６．６部
【００４０】
＜シアン染料層形成用インク＞
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３                                ５．０部
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３６                                ５．０部
ポリビニルアセタール樹脂                                    ８．５部
シリコーン変性樹脂                                          ０．２部
２，６−トリレンジイソシアネート                            １．５部
メチルエチルケトン                                        ５３．２部
トルエン                                                  ２６．６部
【００４１】
＜第一層形成用インクＡ＞
ダイヤナール  ＢＲ−８５                                    １．０部
ダイヤナール  ＢＲ−５０                                    ９．０部
バイロン  ２２０                                            ０．１部
メチルエチルケトン                                        ４４．９部
トルエン                                                  ４５．０部
＜第一層形成用インクＢ＞
ＢＲ−８５                                                  ５．０部
ＢＲ−５０                                                  ５．０部
バイロン  ２２０                                            ０．１部
メチルエチルケトン                                        ４４．９部
トルエン                                                  ４５．０部
＜第一層形成用インクＣ＞
ＢＲ−８５                                                  ９．０部
ＢＲ−５０                                                  １．０部
バイロン  ２２０                                            ０．１部
メチルエチルケトン                                        ４４．９部
トルエン                                                  ４５．０部
＜第一層形成用インクＤ＞
ＢＲ−８４                                                  ５．０部
ＢＲ−５０                                                  ５．０部
バイロン  ２２０                                            ０．１部
メチルエチルケトン                                        ４４．９部
トルエン                                                  ４５．０部
＜第一層形成用インクＥ＞
ＢＲ−８５                                                  ５．０部
ＢＲ−５０                                                  ５．０部
バイロン  ２２０                                            ０．３部
メチルエチルケトン                                        ４４．７部
トルエン                                                  ４５．０部
＜第一層形成用インクＦ＞
ＢＲ−８５                                                  ５．０部
ＢＲ−５０                                                  ５．０部
バイロン  ２２０                                            ０．５部
メチルエチルケトン                                        ４４．５部
トルエン                                                  ４５．０部
＜第一層形成用インクＧ＞
ＢＲ−８５                                                  ５．０部
ＢＲ−５０                                                  ５．０部
バイロン  ２２０                                          ０．０９部
メチルエチルケトン                                      ４４．９１部
トルエン                                                  ４５．０部
＜第一層形成用インクＨ＞
ＢＲ−８５                                                  ０．９部
ＢＲ−５０                                                  ９．１部
メチルエチルケトン                                        ４５．０部
トルエン                                                  ４５．０部
＜第一層形成用インクＩ＞
ＢＲ−８５                                                  ９．１部
ＢＲ−５０                                                  ０．９部
メチルエチルケトン                                        ４５．０部
トルエン                                                  ４５．０部
＜第一層形成用インクＪ＞
ＢＲ−８３                                                  ５．０部
ＢＲ−５０                                                  ５．０部
メチルエチルケトン                                        ４５．０部
トルエン                                                  ４５．０部
＜第一層形成用インクＫ＞
ＢＲ−８５                                                １０．０部
メチルエチルケトン                                        ４５．０部
トルエン                                                  ４５．０部
＜第一層形成用インクＬ＞
ＢＲ−８４                                                １０．０部
メチルエチルケトン                                        ４５．０部
トルエン                                                  ４５．０部
＜第一層形成用インクＭ＞
ＢＲ−８３                                                １０．０部
メチルエチルケトン                                        ４５．０部
トルエン                                                  ４５．０部
＜第一層形成用インクＮ＞
ＢＲ−５０                                                １０．０部
メチルエチルケトン                                        ４５．０部
トルエン                                                  ４５．０部
＜第一層形成用インクＯ＞
ダイヤナール  ＢＲ−１１３（メタクリル酸ブチル）          １０．０部
メチルエチルケトン                                        ４５．０部
トルエン                                                  ４５．０部
＜第一層形成用インクＰ＞
ＭＢ−２４７８（三菱ケミカル社製）                        １０．０部
メチルエチルケトン                                        ４５．０部
トルエン                                                  ４５．０部
【００４２】
＜第二層形成用インク＞
ＭＢ−２３８９（ポリメタクリル酸メチル  三菱ケミカル社製）１０．０部
２−(ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル)−
２Ｈ−ベンゾトリアゾール                                    ０．５部
メチルエチルケトン                                        ８９．５部
【００４３】
＜インク受容層形成用インク＞
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体          １９．５部
アミノ変性シリコーンオイル                                  ０．５部
メチルエチルケトン                                        ４０．０部
トルエン                                                  ４０．０部
【００４４】
各例の熱転写リボンに共通する耐熱滑性層付き基材を以下の手順で作製した。
＜耐熱滑性層付き基材の作製＞
基材（ポリエチレンテレフタレートフイルム：厚さ４.５μｍ）の一方の面に、上述した耐熱滑性層形成用インクをグラビアコート法により塗布、乾燥し、乾燥後の厚みが０．９μｍの耐熱滑性層を形成した。その後、５０℃  ６日間のエージングを施して、耐熱滑性層付き基材を得た。
【００４５】
各例の性能を評価するための受像シートを以下の手順で作製した。
＜受像シートの作製＞
基材シート（発泡ポリエステルフイルム：厚さ１８８μｍ）の一方の面に、上述したインク受容層形成用インクをグラビアコート法により塗布、乾燥し、乾燥後の厚みが５．０μｍのインク受容層を形成して受像シートを得た。
【００４６】
（実施例１）
上述した耐熱滑性層付き基材において、耐熱滑性層が設けられていない面にコロナ処理を施した。次に、上述したイエロー染料層形成用インク、マゼンタ染料層形成用インク、シアン染料層形成用インク、および第一層形成用インクＡを用いて、グラビアコート法により、基材上にイエロー染料層、マゼンタ染料層、シアン染料層、および第一層を順次形成した。各染料層の乾燥後膜厚は０．７μｍ、第一層の乾燥後膜厚は０．５μｍとした。
最後に、第一層の上に、第二層形成用インクを用いて、グラビアコート法により第二層を形成した。第二層の乾燥後膜厚は０．５μｍとした。
以上により、実施例１の熱転写リボンを作製した。
【００４７】
（実施例２）
第一層形成用インクＡに替えて第一層形成用インクＢを使用した点を除き、実施例１と同様の手順で実施例２の熱転写リボンを作製した。
【００４８】
（実施例３）
第一層形成用インクＡに替えて第一層形成用インクＣを使用した点を除き、実施例１と同様の手順で実施例３の熱転写リボンを作製した。
【００４９】
（実施例４）
第一層形成用インクＡに替えて第一層形成用インクＤを使用した点を除き、実施例１と同様の手順で実施例４の熱転写リボンを作製した。
【００５０】
（実施例５）
第一層形成用インクＡに替えて第一層形成用インクＥを使用した点を除き、実施例１と同様の手順で実施例５の熱転写リボンを作製した。
【００５１】
（比較例１）
第一層形成用インクＡに替えて第一層形成用インクＦを使用した点を除き、実施例１と同様の手順で比較例１の熱転写リボンを作製した。
【００５２】
（比較例２）
第一層形成用インクＡに替えて第一層形成用インクＧを使用した点を除き、実施例１と同様の手順で比較例２の熱転写リボンを作製した。
【００５３】
（比較例３）
第一層形成用インクＡに替えて第一層形成用インクＨを使用した点を除き、実施例１と同様の手順で比較例３の熱転写リボンを作製した。
【００５４】
（比較例４）
第一層形成用インクＡに替えて第一層形成用インクＩを使用した点を除き、実施例１と同様の手順で比較例４の熱転写リボンを作製した。
【００５５】
（比較例５）
第一層形成用インクＡに替えて第一層形成用インクＪを使用した点を除き、実施例１と同様の手順で比較例５の熱転写リボンを作製した。
【００５６】
（比較例６）
第一層形成用インクＡに替えて第一層形成用インクＫを使用した点を除き、実施例１と同様の手順で比較例６の熱転写リボンを作製した。
【００５７】
（比較例７）
第一層形成用インクＡに替えて第一層形成用インクＬを使用した点を除き、実施例１と同様の手順で比較例７の熱転写リボンを作製した。
【００５８】
（比較例８）
第一層形成用インクＡに替えて第一層形成用インクＭを使用した点を除き、実施例１と同様の手順で比較例８の熱転写リボンを作製した。
【００５９】
（比較例９）
第一層形成用インクＡに替えて第一層形成用インクＮを使用した点を除き、実施例１と同様の手順で比較例９の熱転写リボンを作製した。
【００６０】
（比較例１０）
第一層形成用インクＡに替えて第一層形成用インクＯを使用した点を除き、実施例１と同様の手順で比較例１０の熱転写リボンを作製した。
【００６１】
（比較例１１）
第一層形成用インクＡに替えて第一層形成用インクＰを使用した点を除き、実施例１と同様の手順で比較例１１の熱転写リボンを作製した。
【００６２】
＜評価用印画物の作製＞
各実施例および各比較例に係る熱転写リボンをサーマルフォトプリンタＤ−７０（三菱電機社製）にセットし、受像シートのインク受容層上に所定の画像を印画し、各例に係る評価用印画物を得た。
【００６３】
各例の評価用印画物および印画物作製時の動作に基づき、以下の評価を行った。
＜保護層転写性能評価＞
サーマルフォトプリンタのテイクアップ側の巻き取りトルクを低く設定して印画を行うことにより、転写性を評価した。転写時に、ジャミングやリボン破断等の発生がなく印画できたものは○（Ｇｏｏｄ）、ジャミングやリボン破断等が発生した場合には、×（Ｂａｄ）とした。
【００６４】
＜光沢度＞
評価用印画物として白ベタ（染料層不使用、保護層のみ）を印画した。評価用印画物の表面光沢度をＮＯＶＯ−ＧＬＯＳＳ（Ｒｈｏｐｏｉｎｔ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を使用して測定した。角度６０°における光沢度が８０以上の場合を○（Ｇｏｏｄ）、８０未満の場合には×（Ｂａｄ）とした。
【００６５】
＜印画物バリ、欠け＞
各例につき、黒ベタの評価用印画物を作製した。各評価用印画物を目視で観察し、バリや欠けがある場合は×（Ｂａｄ）、バリや欠けが無い場合は○（Ｇｏｏｄ）とした。
【００６６】
＜耐可塑剤性能＞
各例の黒ベタの評価用印画物において、印画部とトンボ社製ＭＯＮＯ消しゴムとを２００ｇの荷重で接触させ、５０℃の環境下で１２時間保存した。保存前後の印画部の反射濃度を、Ｘ−ｒｉｔｅ社製反射濃度計を用いて測定し、保存後の反射濃度が保存前の８０％以上のものを○（Ｇｏｏｄ）、８０％未満のものを×（Ｂａｄ）とした。
結果を表１に示す。
【００６７】
【表１】
2020001334.tif 000003
【００６８】
表１に示す通り、各実施例の熱転写リボンにおいては、保護層転写性、光沢度、「バリ、欠け」、および耐可塑剤性能のいずれの項目の評価も良好であった。
これに対し、比較例では、樹脂ＸないしＺのいずれかを含有していない、あるいは、樹脂ＸないしＺをすべて含有しているものの所定の条件を満たさないことにより、「バリ、欠け」を中心として、印画物の品質が不十分であった。
【００６９】
本発明の熱転写リボンは、昇華転写方式のプリンタに使用することができる。本発明の熱転写リボンは、画像形成後に熱転写性保護層を熱転写する際、バリや欠け等の発生を好適に抑制し、得られた印画物の保護層は、耐可塑剤性等の耐久性に優れ、かつ高光沢度を有する。したがって、耐久性が求められる身分証明書などのカード類をはじめとして、各種カラー出力を必要とする幅広い分野での応用が期待できる。
【符号の説明】
【００７０】
１  熱転写リボン
１０  基材
２０  染料層
３０  転写性保護層
３１  第一層
３２  第二層
【図１】
2020001334.tif 000004