(57)【要約】【課題】耐水性、耐傷性、及びインク吸収性に優れたインク受容層を備える記録媒体、並びにその製造方法を提供する。【解決手段】基材と、基材の少なくとも一方の面に設けられたインク受容層と、を有する記録媒体である。インク受容層が、その分子内にアミノ基及び第４級アンモニウム基の少なくとも一方の基を有するシランカップリング剤でシリカ粒子が表面処理された表面処理シリカ粒子と、シラノール基を有するアクリル樹脂、ウレタン樹脂、又はポリカーボネート樹脂などの樹脂とを含有する。また、表面処理シリカ粒子、及びシラノール基を有する樹脂粒子を含有するインク受容層形成用の塗工液を用いてインク受容層を形成する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、前記基材の少なくとも一方の面に設けられたインク受容層と、を有する記録媒体であって、
前記インク受容層が、その分子内にアミノ基及び第４級アンモニウム基の少なくとも一方の基を有するシランカップリング剤でシリカ粒子が表面処理された表面処理シリカ粒子と、シラノール基を有する樹脂と、を含有することを特徴とする記録媒体。
【請求項２】
前記インク受容層中の前記シラノール基を有する樹脂の含有量（質量部）が、前記表面処理シリカ粒子の含有量（質量部）に対する質量比率（倍）で、０．２０倍以上１．５０倍以下である請求項１に記載の記録媒体。
【請求項３】
前記インク受容層中の前記シラノール基を有する樹脂の含有量（質量部）が、前記表面処理シリカ粒子の含有量（質量部）に対する質量比率（倍）で、０．２０倍以上１．００倍以下である請求項１又は２に記載の記録媒体。
【請求項４】
前記シランカップリング剤による前記表面処理シリカ粒子の表面被覆率が、４０％以上９５％以下である請求項１乃至３のいずれか１項に記載の記録媒体。
【請求項５】
前記シランカップリング剤による前記表面処理シリカ粒子の表面被覆率が、５０％以上９５％以下である請求項１乃至４のいずれか１項に記載の記録媒体。
【請求項６】
前記シラノール基を有する樹脂が、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、及びポリカーボネート樹脂からなる群より選択される少なくとも１種である請求項１乃至５のいずれか１項に記載の記録媒体。
【請求項７】
前記シラノール基を有する樹脂が、シラノール基を有する樹脂粒子である請求項１乃至６のいずれか１項に記載の記録媒体。
【請求項８】
前記記録媒体が、インクジェット用である請求項１乃至７のいずれか１項に記載の記録媒体。
【請求項９】
請求項１乃至８のいずれか１項に記載の記録媒体の製造方法であって、
その分子内にアミノ基及び第４級アンモニウム基の少なくとも一方の基を有するシランカップリング剤でシリカ粒子が表面処理された表面処理シリカ粒子、及びシラノール基を有する樹脂粒子を含有するインク受容層形成用の塗工液を調製する工程と、
前記塗工液を基材の少なくとも一方の面に塗工した後、塗工した前記塗工液を乾燥する工程と、を有することを特徴とする記録媒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、記録媒体、及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方法により記録媒体に画像を記録して得た記録物を屋外に掲示する場合がある。屋外に掲示する目的で用いられる記録媒体に対しては、従来の記録媒体と同等のインク吸収性を維持しつつも、インク受容層の耐水性が従来の記録媒体よりも高いことが要求される。
【０００３】
従来、インク受容層の耐水性を改善するために様々な検討が行われている。例えば、水溶性樹脂、水分散性樹脂、２以上のシリル基と２以上の２級アミノ基を有する化合物、及び水を含有する樹脂組成物を用いて形成したインク受容層を備えた記録媒体が提案されている（特許文献１）。また、耐水性を向上するために、アルミナでドープされたシリカ粒子、及び加水分解縮合性シラン含有耐水性樹脂を含有する組成物を用いて形成されたインク受容層を備えた記録媒体が提案されている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−９６７９７号公報
【特許文献２】特開２００３−１０３９０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１及び２で提案された記録媒体であっても、インク受容層の耐水性についてはいまだ十分であるとは言えず、さらなる改善が要求されている。さらに、耐水性だけでなく、耐傷性についても改善されたインク受容層を備えた記録媒体が要望されている。
【０００６】
したがって、本発明の目的は、耐水性、耐傷性、及びインク吸収性に優れたインク受容層を備える記録媒体を提供することにある。また、本発明の目的は、この記録媒体の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明によれば、基材と、前記基材の少なくとも一方の面に設けられたインク受容層と、を有する記録媒体であって、前記インク受容層が、その分子内にアミノ基及び第４級アンモニウム基の少なくとも一方の基を有するシランカップリング剤でシリカ粒子が表面処理された表面処理シリカ粒子と、シラノール基を有する樹脂と、を含有することを特徴とする記録媒体が提供される。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、耐水性、耐傷性、及びインク吸収性に優れたインク受容層を備える記録媒体を提供することができる。また、本発明によれば、この記録媒体の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、さらに本発明を詳細に説明する。本発明者らは、耐水性、耐傷性、及びインク吸収性に優れたインク受容層の構成について検討した。その結果、その分子内にアミノ基及び第４級アンモニウム基の少なくとも一方の基を有するシランカップリング剤でシリカ粒子が表面処理された表面処理シリカ粒子と、シラノール基を有する樹脂でインク受容層を形成するのが有効であることを見出した。また、上記の表面処理シリカ粒子と、シラノール基を有する樹脂粒子とを含有するインク受容層形成用の塗工液を用いることで、上記のインク受容層を乾燥時にほとんどひび割れなどすることなく形成しうることを見出した。
【００１０】
アミノ基や第４級アンモニウム基を有するシランカップリング剤でシリカ粒子を表面処理して得られる、カチオン性の電荷を帯びた表面処理シリカ粒子を用いることで、インクの定着性が向上し、インク吸収性が向上したインク受容層が形成される。また、カチオン性基であるアミノ基や第４級アンモニウム基がシリカ粒子の表面に化学結合するため、シリカ分散液だけでなく、バインダなどと混合して調製した塗工液の安定性も優れている。
【００１１】
＜記録媒体＞
本発明の記録媒体は、基材と、この基材の少なくとも一方の面に設けられたインク受容層とを有する。そして、インク受容層は、その分子内にアミノ基及び第４級アンモニウム基の少なくとも一方の基を有するシランカップリング剤でシリカ粒子が表面処理された表面処理シリカ粒子と、シラノール基を有する樹脂とを含有する。以下、本発明の記録媒体を構成する各成分などについて説明する。
【００１２】
（基材）
基材としては、基材が１層で構成される場合、基紙で構成されるもの、プラスチックフィルムで構成されるもの、クロスで構成されるものなどを挙げることができる。また、複数の層が積層された基材を用いてもよい。具体的には、基紙と樹脂層が積層された、すなわち、樹脂被覆基材を挙げることができる。樹脂層は、基紙の片面に設けられていてもよいが、両面に設けられていることが好ましい。基材のなかでも、プラスチックフィルム、クロス、又は樹脂被覆基材を用いることが好ましい。
【００１３】
基材の厚さは、５０μｍ以上４００μｍ以下であることが好ましく、７０μｍ以上３００μｍ以下であることがさらに好ましい。基材の厚さは以下の方法で算出する。まず、マイクロトームで切り出した記録媒体の断面を走査型電子顕微鏡で観察する。そして、基材の任意の１００点以上の厚さを測定し、その平均値を基材の厚さとする。その他の層や膜の厚さも同様の方法で算出する。
【００１４】
［基紙］
基紙は、木材パルプを主原料とし、必要に応じてポリプロピレンなどの合成パルプや、ナイロンやポリエステルなどの合成繊維を加えて抄紙される。木材パルプとしては広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、広葉樹晒サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、針葉樹晒サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）、広葉樹溶解パルプ（ＬＤＰ）、針葉樹溶解パルプ（ＮＤＰ）、広葉樹未晒クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）、針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）などを挙げることができる。木材パルプのなかでも、短繊維成分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰを用いることが好ましい。パルプとしては、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましい。漂白処理することで白色度を向上させたパルプも好ましい。基紙には、サイズ剤、白色顔料、紙力増強剤、蛍光増白剤、水分保持剤、分散剤、柔軟化剤などが適宜添加されてもよい。
【００１５】
［樹脂層］
樹脂被覆基材を構成する樹脂層は、基紙の表面の少なくとも一部を被覆するように設けられている。樹脂層の被覆率（樹脂層で被覆された基紙の表面積／基紙の全表面積）は、７０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがさらに好ましく、１００％であること、すなわち、基紙の全表面が樹脂層で被覆されていることが特に好ましい。
【００１６】
［プラスチックフィルム］
プラスチックフィルムは、熱可塑性のプラスチックをフィルム状に加工したものである。プラスチックは、重量平均分子量１０，０００以上の高分子を、プラスチック全質量を基準として、５０質量％以上含むものであることが好ましい。熱可塑性のプラスチックとしては、ビニル系プラスチック、ポリエステル系プラスチック、セルロースエステル系プラスチック、ポリアミド系プラスチック、耐熱エンジニアリングプラスチックを挙げることができる。ビニル系プラスチックとしては、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニデリン、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリプロピレン、フッ素系樹脂を挙げることができる。ポリエステル系プラスチックとしては、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレートを挙げることができる。セルロースエステル系プラスチックとしては、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートブチレートを挙げることができる。ポリアミド系プラスチックとしては、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２を挙げることができる。耐熱エンジニアリングプラスチックとしては、ポリイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミドを挙げることができる。これらのなかでも、耐久性やコストなどの観点から、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。
【００１７】
薬品処理、表面コート処理、又は内添処理などの処理をプラスチックフィルムに施して不透明度を高めた合成紙を、プラスチックフィルムとして用いることができる。薬品処理としては、アセトン、メチルイソブチルケトンなどの有機溶剤にプラスチックフィルムを浸漬させて膨潤層を発生させた後、メタノールなどの別の有機溶剤によって膨潤層を乾燥凝固させる処理などを挙げることができる。表面コート処理としては、炭酸カルシウムや酸化チタンなどの白色顔料及び結合剤からなる層をプラスチックフィルムの表面に形成する処理などを挙げることができる。内添処理としては、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、ホワイトカーボン、クレイ、タルク、硫酸バリウムなどの顔料を充てん剤としてプラスチックフィルム内に混入させる処理などを挙げることができる。さらに、ポリブチレンテレフタレート粒子、ポリカーボネート粒子、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂などを添加し、フィルム内に空隙を形成して不透明度を高めた発泡プラスチックフィルムを用いることができる。
【００１８】
プラスチックフィルムの厚さは、５０μｍ以上３００μｍ以下であることが好ましく、７５μｍ以上１３５μｍ以下であることがさらに好ましい。プラスチックフィルムを構成するプラスチックのガラス転移点（Ｔｇ）は、−２０℃以上１５０℃以下であることが好ましく、−２０℃以上８０℃以下であることがさらに好ましい。プラスチックのガラス転移点は、例えば、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ法）により測定することができる。ＪＩＳ  Ｋ  ７１１２：１９９９で規定されるプラスチックフィルムの密度（プラスチック密度）は、０．６ｇ／ｃｍ3以上１．５ｇ／ｃｍ3以下であることが好ましく、０．７ｇ／ｃｍ3以上１．４ｇ／ｃｍ3以下であることがさらに好ましい。ＪＩＳ  Ｋ  ７２０９：２０００で規定されるプラスチックフィルムの吸水率は、５質量％以下であることが好ましく、１質量％以下であることがさらに好ましい。
【００１９】
プラスチックフィルムを基材として用いる場合、プラスチックフィルムの表面を酸化するなどの表面処理を行うことで、インク受容層とプラスチックフィルムとの密着性を向上させることができる。表面処理としては、コロナ放電処理、フレーム処理、プラズマ処理、グロー放電処理、オゾン処理を挙げることができる。
【００２０】
［クロス］
クロスは、多数の繊維を薄く広いシート状に加工したものである。繊維の種類としては、天然繊維、天然繊維の性質を持つ材質又はプラスチックから再生される再生繊維、及び石油などの高分子を原料とする合成繊維を挙げることができる。天然繊維としては、木綿、絹、麻、モヘヤ、ウール、カシミヤを挙げることができる。再生繊維としては、アセテート、キュプラ、レーヨン、再生ポリエステルを挙げることができる。合成繊維としては、ナイロン、ポリエステル、アクリル、ビニロン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリウレタンを挙げることができる。
【００２１】
（インク受容層）
インク受容層は、表面処理シリカ粒子と、シラノール基を有する樹脂とを含有する。この表面処理シリカ粒子は、その分子内にアミノ基及び第４級アンモニウム基の少なくとも一方の基を有するシランカップリング剤（以下、単に「シランカップリング剤」とも記す）によって、原料となるシリカ粒子が表面処理されたものである。インク受容層は、単層であってもよく、複層であってもよい。インク受容層は、基材の片面のみに設けられてもよく、両面に設けられてもよい。インク受容層の膜厚は、１５μｍ以上６０μｍ以下であることが好ましく、３０μｍ以上４５μｍ以下であることがさらに好ましい。
【００２２】
［表面処理シリカ粒子］
表面処理シリカ粒子の原料となるシリカ粒子（シリカ）は、その製法により湿式法と乾式法（気相法）に大別される。湿式法としては、ケイ酸塩の酸分解により活性シリカを生成し、これを適度に重合させ凝集沈降させて含水シリカを得る方法が知られている。一方、乾式法（気相法）としては、ハロゲン化珪素の高温気相加水分解による方法（火炎加水分解法）や、ケイ砂とコークスとを電気炉中でアークによって加熱還元気化し、これを空気で酸化する方法（アーク法）によって無水シリカを得る方法が知られている。
【００２３】
シリカ粒子として、湿式法により得られるシリカ（いわゆる「湿式シリカ」）を用いることが好ましい。湿式シリカとしては、沈降法シリカやゲル法シリカを挙げることができる。
【００２４】
ゲル法シリカの製造方法の一例について説明する。ゲル法シリカを製造するには、まず、ＳｉＯ2濃度が１０〜２０質量％となるようにケイ酸塩と無機酸とを反応させて得られたシリカヒドロゾルをゲル化してシリカヒドロゲルを得る。ケイ酸塩としては、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸アンモニウムなどを挙げることができる。工業的には、ケイ酸ナトリウムが多く用いられている。無機酸としては、硫酸、硝酸、塩酸などを挙げることができる。一般的には、硫酸が用いられている。
【００２５】
次いで、得られたシリカヒドロゲルを水洗して、残留する無機酸塩を除去する。その後、得られたシリカヒドロゲルを水熱処理する。水熱処理で使用する水のｐＨ、温度、及び時間を制御することで、得られるシリカの平均細孔径及び吸油量を調整することができる。例えば、ｐＨ２〜１０、温度２０〜１００℃の水を用いてシリカヒドロゲルを水熱処理すると、得られるシリカの平均細孔径及び吸油量が増大する。なお、物性のバランスなどを考慮すれば、ｐＨ２〜８、温度４０〜９０℃の水を用いてシリカヒドロゲルを水熱処理することが好ましい。水熱処理後、その平均二次粒子径が数μｍとなるようにボールミルなどで粉砕して粒状とし、さらに、温度１００〜１，０００℃で、１〜１００秒間乾燥することで、ゲル法シリカを得ることができる。
【００２６】
シリカ粒子は、分散剤によって分散されている状態でインク受容層用の塗工液に用いられることが好ましい。インク受容層中のシリカ粒子の含有量（質量％）は、インク受容層の全質量を基準として、２０質量％以上９８質量％以下であることが好ましく、４０質量％以上９６質量％以下であることがさらに好ましい。シリカ粒子のＢＥＴ法による比表面積は、１００ｍ2／ｇ以上であることが好ましく、１５０ｍ2／ｇ以上であることがさらに好ましい。シリカ粒子のＢＥＴ法による比表面積が上記の範囲であると、樹脂との接触面積が広くなるため、相互作用による樹脂とシリカ粒子の結着性をより向上させることができる。
【００２７】
［シランカップリング剤］
表面処理シリカ粒子は、その分子内にアミノ基及び第４級アンモニウム基の少なくとも一方の基を有するシランカップリング剤によって、原料となるシリカ粒子が表面処理されたものである。すなわち、シランカップリング剤はシリカ粒子の分散剤として機能しうる成分である。また、シリカ粒子をシランカップリング剤で表面処理することで、シリカ粒子の分散安定性、及びシラノール基を有する樹脂に対するシリカ粒子表面の反応性を制御することができる。
【００２８】
シランカップリング剤としては、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、トリメチル［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アンモニウムクロリド、［３−（フェニルアミノ）プロピル］トリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−（メチルアミノ）プロピルトリエトキシシラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルトリエトキシシラン、トリメチル［３−（トリエトキシシリル）プロピル］アンモニウムクロリド、［３−（フェニルアミノ）プロピル］トリエトキシシランなどを挙げることができる。
【００２９】
シランカップリング剤によるシリカ粒子の表面処理では、表面被覆率を制御することができる。表面被覆率を適当な範囲に制御することで、シリカ粒子の分散安定性をより高めることができるとともに、インク受容層の膜強度をさらに向上させることができる。また、乾燥してインク受容層を形成する際にひび割れなどが生ずるのをさらに抑制することができる。
【００３０】
シランカップリング剤による表面処理シリカ粒子の表面被覆率は、４０％以上９５％以下であることが好ましく、５０％以上９５％以下であることがさらに好ましい。表面被覆率が９５％超であると、樹脂中のシラノール基とシリカ粒子の結合が不十分になり、形成されるインク受容層の強度がやや低下する場合がある。このため、耐傷性の向上効果がやや低下することがある。一方、表面被覆率が４０％未満であると、シリカ粒子の分散安定性がやや不十分になるとともに、樹脂中のシラノール基とシリカ粒子の反応性が高まって凝集しやすくなる場合がある。このため、形成されるインク受容層の表面が荒れてしまう場合があり、耐傷性の向上効果がやや低下することがある。
【００３１】
表面被覆率は、以下に示す手法により算出することができる。シランカップリング剤１分子が被覆する面積は、シランカップリング剤の種類を問わず一定であり、１３×１０-20ｍ2であることが知られている。シリカ粒子を真球と仮定した場合に、シリカ粒子の粒径をｄ［ｎｍ］、真比重をρ［ｇ／ｃｍ3］とすると、分散時にシランカップリング剤が吸着可能なシリカ粒子の比表面積Ｓ［ｍ2／ｇ］は以下の式で表される。
【００３２】
2020040324.tif 000002
【００３３】
また、シランカップリング剤の分子量をＭｗとすると、シリカ粒子１ｇの表面を１００％被覆するために必要なシランカップリング剤の量Ｗは以下の式で表される。
【００３４】
2020040324.tif 000003
【００３５】
例えば、粒径１２０ｎｍのシリカ粒子の表面をトリメチル［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アンモニウムクロリドで完全に被覆する場合を想定する。この場合、ｄ＝１２０ｎｍ、ρ＝２．２ｇ／ｃｍ3、Ｍｗ＝２５７．８３ｇ／ｍｏｌを代入して、Ｗは以下のように求められる。
【００３６】
2020040324.tif 000004
【００３７】
したがって、シリカ粒子１００質量部に対して、シランカップリング剤７．５部が必要であるといった結果を得ることができる。表面被覆率は、後述の実施例に記載の流水試験を行った場合のインク受容層からの流出物の組成と相関関係を有する。表面被覆率が４０％未満であると、シラノール基を有する樹脂との相互作用が強くなるため、樹脂が流出しにくくなるとともに、未反応のシリカ粒子が再分散して流出しやすくなる。一方、表面被覆率が９５％超であると、シリカ粒子と樹脂が相互に反応しにくくなってそれぞれ再分散し、いずれも流出しやすくなる。インク受容層から流出してインク受容層や基材に残留する成分については、例えば、蛍光Ｘ線分析（ＸＲＦ）や固体ケイ素ＮＭＲなどで適宜分析することができる。
【００３８】
［シラノール基を有する樹脂］
インク受容層は、バインダとして機能しうるシラノール基を有する樹脂を含有する。シラノール基を有する樹脂は、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、及びポリカーボネート樹脂からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。シラノール基を有する樹脂は、例えば、カチオン性単量体と、シラノール基（加水分縮合性シラン）を有する単量体とを必須成分として共重合することにより得ることができる。カチオン性単量体としては、第３級アミノ基若しくはその塩基を有する単量体、第４級アンモニウム塩基を有する単量体、又は第４級アンモニウム塩基を形成し得る単量体を挙げることができる。このようなカチオン性単量体としては、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートなどのカチオン性のアクリル系単量体、及びこれらの塩を挙げることができる。
【００３９】
ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドとしては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどを挙げることができる。ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートとしては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。その他、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、及びこれらの塩などを用いることもできる。塩としては、ハロゲン化水素酸塩、硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、カルボン酸塩などを挙げることができる。
【００４０】
加水分解縮合性シランを有する単量体としては、（メタ）アクリロキシ基を有する加水分解縮合性シラン、ビニル基を有する加水分解縮合性シラン、アリル基を有する加水分解縮合性シランなどを挙げることができる。なかでも、（メタ）アクリロキシアルコキシシランや、ビニルアルコキシシランが好ましい。
【００４１】
（メタ）アクリロキシ基を有する加水分解縮合性シランのうち、（メタ）アクリロキシアルキルアルコキシシランとしては、β−（メタ）アクリロキシエチルトリメトキシシラン、β−（メタ）アクリロキシエチルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシランなどを挙げることができる。
【００４２】
（メタ）アクリロキシ基を有する加水分解縮合性シランのうち、その他のものとしては、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジクロロシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリス（β−メトキシエトキシ）シランなどを挙げることができる。なお、「（メタ）アクリロキシ」とは、「アクリロキシ」又は「メタクリロキシ」を意味する。
【００４３】
ビニル基を有する加水分解縮合性シランのうち、ビニルアルコキシシランとしては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルメトキシジメチルシラン、ビニルエトキシジメチルシラン、ビニルイソブトキシジメチルシラン、ビニルジメトキシメチルシラン、ビニルジエトキシメチルシラン、ビニルジメトキシエチルシラン、ビニルジエトキシエチルシラン、ビニルジフェニルエトキシシラン、γ−（ビニルフェニルアミノプロピル）トリメトキシシラン、γ−（ビニルベンジルアミノプロピル）トリメトキシシラン、γ−（ビニルベンジルアミノプロピル）トリエトキシシラン、ジビニルジメトキシシラン、ジビニルジエトキシシラン、ジビニルジ（β−メトキシエトキシ）シランなどを挙げることができる。
【００４４】
ビニル基を有するその他の加水分解縮合性シランとしては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルジアセトキシメチルシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリフェノキシシラン、ビニルビス（ジメチルアミノ）メチルシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルジメチルクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルメチルフェニルクロロシランなどを挙げることができる。
【００４５】
アリル基を有する加水分解縮合性シランとしては、アリルトリエトキシシラン、３−アリルアミノプロピルトリメトキシシランなどのアリルアルコキシシランや、アリルジアセトキシメチルシラン、アリルトリアセトキシシラン、アリルビス（ジメチルアミノ）メチルシラン、アリルメチルジクロロシラン、アリルジメチルクロロシラン、アリルトリクロロシランメタフェニルジクロロシランなどを挙げることができる。
【００４６】
シラノール基を有する樹脂は、形成されるインク受容層の耐水性などの特性を損なわない範囲で、上記のカチオン性単量体及びシラノール基を有する単量体以外のその他の単量体に由来するユニットを含んでいてもよい。その他の単量体としては、イオン性単量体、ノニオン性単量体などを挙げることができる。
【００４７】
イオン性単量体としては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸、クロトン酸などのカルボキシ基や酸無水物基を有する単量体、及びこれらの塩（アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アミン塩）などのカルボキシ基含有単量体；マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチル、マレイン酸モノオクチル、マレイン酸モノ２−エチルヘキシルなどの、不飽和多価カルボン酸又はその酸無水物と、炭素数１〜２０程度の直鎖又は分岐鎖アルコールとのハーフエステル；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルなどの（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシアルキルエステルなどのヒドロキシ基含有単量体；（メタ）アクリルアミド、α−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミドなどのアミド基含有単量体；スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸などのスルホン酸基含有単量体；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのエーテル基含有単量体；ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどのポリオキシアルキレン基含有単量体；などを挙げることができる。
【００４８】
上記のイオン性単量体のなかでも、（メタ）アクリル酸などのカルボキシ基含有単量体；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピルなどのヒドロキシ基含有単量体；ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどのポリオキシアルキレン単位を有する単量体が好ましい。
【００４９】
ノニオン性単量体としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル；（メタ）アクリル酸シクロヘキシルなどの（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル；（メタ）アクリル酸フェニルなどの（メタ）アクリル酸アリルエステル；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類；酢酸アリルなどのアリルエステル類；塩化ビニリデン、塩化ビニルなどのハロゲン含有単量体；（メタ）アクリロニトリルなどのシアン化ビニル；エチレン、プロピレンなどのオレフィン類；などを挙げることができる。これらのノニオン性単量体は、通常、成膜性や塗膜特性を調整するために用いることができる。
【００５０】
その他、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミドなどのメチロール基含有単量体；（メタ）メタクリル酸グリシジル、（メタ）アリルグリシジルエーテル、１−アリルオキシ−３，４−エポキシブタン、１−（３−ブテニルオキシ）−２，３−エポキシプロパン、４−ビニル−１−シクロヘキセン−１，２−エポキシドなどのエポキシ基含有単量体；（メタ）アクリル酸２−（１−アジリジニル）エチル、（メタ）アクリル酸２−（１−アジリジニル）プロピル、（メタ）アクリル酸３−（１−アジリジニル）プロピルなどのアジリジニル基含有単量体を用いることができる。
【００５１】
インク受容層中のシラノール基を有する樹脂の含有量（質量部）は、表面処理シリカ粒子の含有量（質量部）に対する質量比率（倍）で、０．２０倍以上１．５０倍以下であることが好ましく、０．２０倍以上１．００倍以下であることがさらに好ましい。前記質量比率を、上記の範囲内とすることで、インク吸収性により優れたインク受容層とすることができる。
【００５２】
シラノール基（加水分解縮合性シラン）を有する樹脂は、例えば、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、分散重合などの種々の重合方法によって調製することができる。例えば、溶液重合の場合、有機溶媒に溶解した溶液状態で樹脂を得ることができる。また、単量体を共重合した後、得られた共重合体中の第３級アミノ基を各種の酸で中和して形成した塩を水性媒体に分散させることで、樹脂の水性分散体を得ることができる。さらに、得られた共重合体中の第３級アミノ基にエピクロルヒドリン、塩化メチル、ベンジルクロライドなどのアルキル化剤を反応させて形成した第４級アンモニウム塩を水性媒体に分散させることで、樹脂の水性分散体を得ることができる。また、ノニオン性界面活性剤又はカチオン性界面活性剤を含む乳化重合系で乳化重合することで、樹脂の水性分散体を得ることができる。さらに、界面活性剤を用いることなく、保護コロイドの存在下、常法にしたがって乳化重合することもできる。
【００５３】
インク受容層を形成する際には、シラノール基を有する樹脂は、溶液状態及び分散状態のいずれの状態でも用いることができる。なかでも、シラノール基を有する樹脂は、シラノール基を有する樹脂粒子であることが好ましい。また、シラノール基を有する樹脂粒子の平均粒子径は、１ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましく、３ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることがさらに好ましい。
【００５４】
また、所期の効果を損なわない範囲で、種々の水溶性樹脂やシラノール基を有しない水性樹脂などのその他の樹脂を併用することができる。その他の樹脂としては、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの澱粉誘導体；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体；カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール、これらの誘導体；ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役重合体ラテックス；アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体などのアクリル系重合体ラテックス；エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックス；上記の重合体のカルボキシ基などの官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス；カチオン基を用いて上記の重合体をカチオン化したもの；カチオン性界面活性剤を用いて上記の重合体の表面をカチオン化したもの；カチオン性ポリビニルアルコール存在下で上記の重合体を構成するモノマーを重合し、重合体の表面にポリビニルアルコールを分布させたもの；カチオン性コロイド粒子の懸濁分散液中で上記の重合体を構成するモノマーを重合し、重合体の表面にカチオン性コロイド粒子を分布させたもの；メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂の水性バインダ；ポリメチルメタクリレートなどのアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの重合体及び共重合体；ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂などの合成樹脂を挙げることができる。
【００５５】
［その他添加剤］
インク受容層には、上述の各種成分以外のその他の添加剤を含有させてもよい。その他の添加剤としては、架橋剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、界面活性剤、離型剤、浸透剤、着色顔料、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、耐水化剤、インク定着剤、硬化剤、耐候材料などを挙げることができる。架橋剤としては、アルデヒド系化合物、メラミン系化合物、イソシアネート系化合物、ジルコニウム系化合物、チタン系化合物、アミド系化合物、アルミニウム系化合物、ホウ酸、ホウ酸塩、カルボジイミド系化合物、オキサゾリン系化合物などを挙げることができる。
【００５６】
さらに、インク定着剤として、前述のシラノール基を有する樹脂以外のカチオン性樹脂や多価金属塩をインク受容層に含有させることが好ましい。カチオン性樹脂としては、ポリエチレンイミン系樹脂、ポリアミン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアミドエピクロルヒドリン系樹脂、ポリアミンエピクロルヒドリン系樹脂、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン系樹脂、ポリジアリルアミン系樹脂、ジシアンジアミド縮合物などを挙げることができる。多価金属塩としては、カルシウム化合物、マグネシウム化合物、ジルコニウム化合物、チタン化合物、アルミニウム化合物などを挙げることができる。なかでも、カルシウム化合物が好ましく、硝酸カルシウム・４水和物がさらに好ましい。
【００５７】
＜記録媒体の製造方法＞
本発明の記録媒体の製造方法は、インク受容層形成用の塗工液を調製する工程（塗工液調製工程）と、塗工液を基材の少なくとも一方の面に塗工した後、塗工した塗工液を乾燥する工程（インク受容層形成工程）と、を有する。以下、本発明の記録媒体の製造方法の詳細について説明する。
【００５８】
（塗工液調製工程）
塗工液調製工程では、表面処理シリカ粒子及びシラノール基を有する樹脂粒子を含有する塗工液を調製する。表面処理シリカ粒子は、シリカ粒子を前述のシランカップリング剤で表面処理することで得ることができる。塗工液の固形分の含有量は、塗工液全質量を基準として、１０質量％以上３０質量％以下とすることができる。また、塗工液には、必要に応じて、ｐＨ調整剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、界面活性剤、離型剤、浸透剤、着色顔料、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、耐水化剤、染料定着剤、硬化剤、耐候材料などを含有させることができる。
【００５９】
基材としては、市販されている紙、樹脂フィルムなどの基材を用いることができる。さらには、製造した基材を用いることもできる。基紙の表面平滑性を高めるために、抄紙工程中又は抄紙工程後に、熱及び圧力を加えて表面処理してもよい。具体的な表面処理方法としては、マシンカレンダーやスーパーカレンダーなどのカレンダー処理を挙げることができる。
【００６０】
（インク受容層形成工程）
インク受容層形成工程では、調製した塗工液を基材の少なくとも一方の面に塗工した後、塗工した塗工液を乾燥する。この塗工液には、表面処理シリカ粒子及びシラノール基を有する樹脂粒子が含有されている。このため、この塗工液を用いることで、表面処理シリカ粒子及びシラノール基を有する樹脂を含有するインク受容層をひび割れなどすることなく乾燥して形成可能であり、目的とする記録媒体を得ることができる。
【００６１】
基材の表面に塗工液を塗工するには、公知の塗工方式を用いることができる。公知の塗工方式としては、スロットダイ方式、スライドビード方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ロッドバーコーティング方式などを挙げることができる。
【００６２】
基材の表面に塗工した塗工液を乾燥すれば、インク受容層を形成することができる。塗工液の乾燥には、例えば、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤーなどの熱風乾燥機を使用することができる。また、赤外線、加熱ドライヤー、マイクロ波などを利用した乾燥機などを使用することもできる。
【００６３】
＜インクジェット記録方法＞
上述の記録媒体には、インクを付与して画像を記録することができる。インクとしては、顔料及び染料の少なくとも一方の色材を含有するインクを用いることができる。染料及び顔料としては、特に限定されず、インクの色材として利用し得るものから選択し、その必要量を用いることができる。例えば、インクジェット用のインクとして公知の染料、カーボンブラックのような無機顔料、有機顔料などを用いることができる。
【００６４】
記録媒体にインクを付与する方法としては、インクジェット記録方法を採用することが好ましい。インクジェット記録方法は、インクジェット方式の記録ヘッドからインクを吐出して記録媒体に画像を記録する方法である。インクを吐出する方式としては、インクに力学的エネルギーを付与する方式や、インクに熱エネルギーを付与する方式などを挙げることができる。なかでも、インクに熱エネルギーを付与して吐出するインクジェット記録方法を採用することが好ましい。上述の記録媒体を用いること以外、インクジェット記録方法の工程は公知のものとすることができる。
【実施例】
【００６５】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。成分量に関して「部」及び「％」と記載しているものは、特に断らない限り質量基準である。
【００６６】
＜基材＞
ポリプロピレン合成紙（商品名「ニューユポＦＧＳ１１０」、ユポ・コーポレーション製）を基材として用いた。
【００６７】
＜シリカ分散液の調製＞
（シリカ分散液Ａ〜Ｆ）
表１に示す種類及び量のシランカップリング剤を純水に入れ、ｐＨ３〜４となるようにメタンスルホン酸を適宜添加してｐＨを調整した後、１０分間撹拌してシランカップリング剤を水に溶解させた。ホモミキサー（商品名「Ｔ．Ｋ．ホモミキサーＭＡＲＫＩＩ２．５型」、特殊機化工業製）を使用して５，０００ｒｐｍの条件で撹拌しながら表１に示す種類及び量のシリカ粒子をさらに添加した。３０分間撹拌して、シリカ（固形分）の含有量が２０％のシリカ分散液Ａ〜Ｆを得た。表１中の各成分の詳細を以下に示す。
【００６８】
［シリカ粒子］
・ＨＰ３９：湿式シリカ、ＰＱ  ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製
・ＡＥＲＯＳＩＬ２００：気相法シリカ、ＥＶＯＮＩＫ製
【００６９】
［シランカップリング剤］
・ＫＢＥ−９０３：３−アミノプロピルトリエトキシシラン、信越シリコーン製
・ＭＡＰＴＭＳ：Ｎ−メチル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、東京化成工業製
・ＤＭＡＰＴＭＳ：Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、東京化成工業製
・ＴＭＡＰＴＭＳ：Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、東京化成工業製
【００７０】
［その他の成分］
・シャロールＤＣ−９０２Ｐ：ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、第一工業製薬製、重量平均分子量９，０００
【００７１】
（シリカ分散液Ｇ）
ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド（商品名「シャロールＤＣ−９０２Ｐ」、第一工業製薬製）６．００部を純水に添加して溶解させた。ホモミキサー（商品名「Ｔ．Ｋ．ホモミキサーＭＡＲＫＩＩ２．５型」、特殊機化工業製）を使用して５，０００ｒｐｍの条件で撹拌しながらシリカ粒子（商品名「ＨＰ３９」、ＰＱ  ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）１００部をさらに添加した。３０分間撹拌して、シリカ（固形分）の含有量が２０％のシリカ分散液Ｇを得た。
【００７２】
（シリカ分散液Ｈ〜Ｍ）
表１に示す種類及び量のシランカップリング剤を純水に入れ、ｐＨ３〜４となるようにメタンスルホン酸を適宜添加してｐＨを調整した後、１０分間撹拌してシランカップリング剤を水に溶解させた。ホモミキサー（商品名「Ｔ．Ｋ．ホモミキサーＭＡＲＫＩＩ２．５型」、特殊機化工業製）を使用して５，０００ｒｐｍの条件で撹拌しながら表１に示す種類及び量のシリカ粒子をさらに添加した。３０分間撹拌して、シリカ粒子の粗分散液を得た。分散機（商品名「ＣＬＥＡＲＭＩＸ」、エム・テクニック製）を使用して得られた粗分散液を１０，０００ｒｐｍの条件で３０分間撹拌して、シリカ（固形分）の含有量が２０％のシリカ分散液Ｈ〜Ｍを得た。
【００７３】
（シリカ分散液Ｎ）
ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド（商品名「シャロールＤＣ−９０２Ｐ」、第一工業製薬製）３．１０部を純水に添加して溶解させた。ホモミキサー（商品名「Ｔ．Ｋ．ホモミキサーＭＡＲＫＩＩ２．５型」、特殊機化工業製）を使用して５，０００ｒｐｍの条件で撹拌しながらシリカ粒子（商品名「ＡＥＲＯＳＩＬ２００」、ＥＶＯＮＩＫ製）１００部をさらに添加した。３０分間撹拌して、シリカ粒子の粗分散液を得た。分散機（商品名「ＣＬＥＡＲＭＩＸ」、エム・テクニック製）を使用して得られた粗分散液を１０，０００ｒｐｍの条件で３０分間撹拌して、シリカ（固形分）の含有量が２０％のシリカ分散液Ｎを得た。
【００７４】
得られたシリカ分散液中のシリカ粒子の平均粒子径及び表面被覆率を表１に示す。シリカ粒子の平均粒子径（体積平均粒子径）は、レーザー回折式の粒子径分布測定装置（商品名「ＳＡＬＤ−２３００」、島津製作所製）を使用して測定及び算出した。シリカ粒子の表面被覆率は、用いたシリカ粒子の比表面積、並びにシランカップリング剤の分子量及び使用量から、前述の方法にしたがって算出した。
【００７５】
2020040324.tif 000005
【００７６】
＜塗工液の調製＞
表２−１及び２−２に示す種類のシリカ分散液１００部（固形分換算）と、表２−１及び２−２に示す種類及び量のバインダ（樹脂固形分換算）及び架橋剤と、適量の純水とを混合し、固形分の含有量が１５％の塗工液を得た。表２−１及び２−１中の各成分（バインダ）の詳細を以下に示す。
【００７７】
［バインダ］
・アクリットＫＳ−３７０５：シラノール基を有するアクリル樹脂で形成されるコアシェル型の樹脂粒子、大成ファインケミカル製
・ＰＶＡ２３５：ポリビニルアルコール、クラレ製、けん化度８８ｍｏｌ％
・アクアブリッド９０３：シラノール基を有するアクリル樹脂で形成されるコアシェル型の樹脂粒子、ダイセル化学工業製
・アクアブリッド７８４：シラノール基を有するアクリル樹脂で形成されるコアシェル型の樹脂粒子、ダイセル化学工業製
【００７８】
2020040324.tif 000006
【００７９】
2020040324.tif 000007
【００８０】
＜記録媒体の製造＞
バーコーターを使用して、表３に示す種類の塗工液を、乾燥後の膜厚が３０μｍとなるように基材に塗工した。次いで、塗工した塗工液を１１５℃の熱風で乾燥し、基材の一方の面にインク受容層が形成された記録媒体を得た。
【００８１】
＜評価＞
以下に示す各項目の評価基準において、「５」、「４」、及び「３」を好ましいレベルとし、「２」及び「１」を許容できないレベルとした。記録媒体への画像の記録には、キヤノン製のインクジェット記録装置（商品名「ｉｍａｇｅＰＲＯＧＲＡＦ  ｉＰＦ６４００」）を使用した。画像の記録条件は、温度：２３℃、相対湿度：５０％とした。
【００８２】
（耐水性）
記録媒体のインク受容層の表面に８０℃の水を４８時間流した後、一晩乾燥させる流水試験を行った。記録媒体のインク受容層の表面に黒紙（商品名「ニューカラーＲ」、リンテック製）を載置した。学振型摩擦堅牢度試験機（商品名「ＡＢ−３０１  ＣＯＬＯＲ  ＦＡＳＴＮＥＳＳ  ＲＵＢＢＩＮＧ  ＴＥＳＴＥＲ」、テスター産業製）を使用し、７５ｇ／ｃｍ2の荷重をかけて黒紙を押し付けながら２０回往復させた。光学反射濃度計を使用し、黒紙の、インク受容層の表面に接触しない部分の光学濃度（ＯＤ1）と、インク受容層の表面と接触した部分の光学濃度（ＯＤ2）測定し、以下の式よりインク受容層の膜強度を算出した。光学反射濃度計としては、商品名「５００分光濃度計」（Ｘ−Ｒｉｔｅ製）を使用した。
膜強度＝ＯＤ2／ＯＤ1
【００８３】
流水試験前の記録媒体と、流水試験後の記録媒体について膜強度を測定及び算出し、以下に示す評価基準にしたがってインク受容層の耐水性を評価した。結果を表３に示す。
５：流水試験後の膜強度が、流水試験前の膜強度の９０％以上であった。
４：流水試験後の膜強度が、流水試験前の膜強度の８０％以上９０％未満であった。
３：流水試験後の膜強度が、流水試験前の膜強度の７０％以上８０％未満であった。
２：流水試験後の膜強度が、流水試験前の膜強度の６０％以上７０％未満であった。
１：流水試験後の膜強度が、流水試験前の膜強度の６０％未満であった。
【００８４】
（耐傷性）
以下に示す（ｉ）〜（ｉｉｉ）の手順にしたがって、記録媒体の耐傷試験を行った。
（ｉ）摩擦摩耗解析装置（商品名「ＴＳ−５０１」、協和界面科学製）を用意し、この装置のステージに固定した記録媒体のインク受容層に、三角柱状の端子の、長さ１０ｍｍの一辺を接触させる。
（ｉｉ）３００ｇ荷重下、ステージを２０ｍｍ／ｓの速度で２０ｍｍ移動させる耐傷試験を行う。
（ｉｉｉ）記録媒体の断面のＳＥＭ画像から、耐傷試験前後のインク受容層の厚みを測定する。
【００８５】
以下の式よりインク受容層の圧縮率（％）を測定及び算出するとともに、以下に示す評価基準にしたがってインク受容層の耐傷性を評価した。結果を表３に示す。
【００８６】
2020040324.tif 000008
５：インク受容層の圧縮率が１０％未満であった。
４：インク受容層の圧縮率が１０％以上１５％未満であった。
３：インク受容層の圧縮率が１５％以上であった。
【００８７】
（インク吸収性）
記録媒体にインク受容層が形成されている側の表面に、インクジェット記録装置を使用して、印字モード：合成紙（糊なし）標準モードにてシアンインクのベタ画像を記録した。記録直後のインクの乾き具合及び記録した画像におけるインクの溢れ具合を目視にて観察し、以下に示す評価基準にしたがってインク受容層のインク吸収性を評価した。結果を表３に示す。
５：記録後、３秒以内にインクが吸収された。
４：記録後、３秒を超えて５秒以内にインクが吸収された。
３：記録後、５秒を超えて８秒以内にインクが吸収された。
２：記録後、８秒を超えて１０秒以内にインクが吸収された。
１：記録後、１０秒を超えてもインクが吸収されなかった。
【００８８】
2020040324.tif 000009