(57)【要約】【課題】高い白色度を得ながら、インク組成物の吐出安定性に優れ、洗濯堅牢性及び風合いに優れる印刷物が得られるインクジェット記録装置及びインクジェット捺染方法の提供【解決手段】インク組成物と、前記インク組成物を吐出するノズルを有する液体噴射ヘッドと、を備えるインクジェット記録装置であって、前記インク組成物は、樹脂粒子と白色顔料と水とを含有する、捺染インク組成物であり、前記樹脂粒子を前記インク組成物の総量に対して、５．０質量％以上含有し、前記白色顔料を前記インク組成物の総量に対して、５．０質量％以上含有し、前記樹脂粒子は、ガラス転移温度が６℃未満であり、前記液体噴射ヘッドは、前記インク組成物が供給される圧力室と、前記圧力室の前記インク組成物を循環可能とする循環帰路とを有する、インクジェット記録装置。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
インク組成物と、前記インク組成物を吐出するノズルを有する液体噴射ヘッドと、を備えるインクジェット記録装置であって、
前記インク組成物は、樹脂粒子と白色顔料と水とを含有する、捺染インク組成物であり、
前記樹脂粒子を前記インク組成物の総量に対して、５．０質量％以上含有し、
前記白色顔料を前記インク組成物の総量に対して、５．０質量％以上含有し、
前記樹脂粒子は、ガラス転移温度が６℃未満であり、
前記液体噴射ヘッドは、前記インク組成物が供給される圧力室と、前記圧力室の前記インク組成物を循環可能とする循環帰路とを有する、インクジェット記録装置。
【請求項２】
前記樹脂粒子は、ガラス転移温度が−２５℃以上６℃未満である、請求項１に記載のインクジェット記録装置。
【請求項３】
前記インク組成物は、前記白色顔料を前記インク組成物の総量に対して、６．０質量％以上含有する、請求項１又は２に記載のインクジェット記録装置。
【請求項４】
前記インク組成物における固形分濃度が、１２．０質量％以上である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録装置。
【請求項５】
前記樹脂粒子が、ウレタン系樹脂を含有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録装置。
【請求項６】
前記白色顔料が、酸化チタンである、請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録装置。
【請求項７】
インク組成物を吐出するノズルと前記インク組成物が供給される圧力室と前記圧力室の前記インク組成物を循環可能とする循環帰路とを有する液体噴射ヘッドを備えるインクジェット記録装置を用いる、インクジェット捺染方法であって、
前記ノズルから前記インク組成物を吐出することと、
前記循環帰路から前記インク組成物の少なくとも一部を前記圧力室に循環させることとを含み、
前記インク組成物は、樹脂粒子と白色顔料と水とを含有する、捺染インク組成物であり、
前記樹脂粒子を前記インク組成物の総量に対して、５．０質量％以上含有し、
前記白色顔料を前記インク組成物の総量に対して、５．０質量％以上含有し、
前記樹脂粒子は、ガラス転移温度が６℃未満である、インクジェット捺染方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録装置及びインクジェット捺染方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、微細なノズルからインク組成物の小滴を吐出して、被記録媒体に付着させて記録を行う方法である。この方法は、比較的安価な装置で高解像度かつ高品位な画像を、高速で記録できるという特徴を有する。インクジェット記録方法においては、用いるインク組成物の性質、記録における安定性、得られる画像の品質をはじめとして、非常に多くの検討要素があり、インクジェット記録装置のみならず、用いるインクジェットインクに対する研究も盛んである。
【０００３】
また、インクジェット記録方法を用いて、布帛等を染色（捺染）することも行われている。従来、布帛（織布や不織布）に対する捺染方法としては、スクリーン捺染法、ローラー捺染法等が用いられてきたが、多種少量生産性並びに即時プリント性等の観点から、インクジェット記録方法を適用することが有利であるため種々検討されている。例えば、黒色等の濃色布帛への印刷のため、又は、印刷のための下地を形成するために、白色顔料を含むインク組成物が提案されている（例えば、特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−３００１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
濃色布帛への印刷では、下地により発色性が阻害されるため、捺染による高い白色度が得られることが求められる。捺染物の白色度を高めるために、インク組成物中に高い濃度の白色顔料を配合すると、白色顔料が沈降しやすくなり、インク組成物の吐出安定性が損なわれる傾向にある。
また、特許文献１に示されるように、インク組成物に樹脂粒子を配合することで、捺染物の洗濯堅牢性を高められる。しかしながら、樹脂粒子を配合すると、吐出安定性が損なわれる傾向にあり、さらには、捺染物の印刷部分の手触りが硬くなり、風合いの観点から課題があった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、所定の循環帰路を有する噴射ヘッドと、所定の捺染インク組成物を組み合わせて用いることにより、高い白色度を得ながら、インク組成物の吐出安定性に優れ、洗濯堅牢性及び風合いに優れる印刷物が得られることを見出した。
【０００７】
すなわち、本発明は、インク組成物と、前記インク組成物を吐出するノズルを有する液体噴射ヘッドと、を備えるインクジェット記録装置であって、前記インク組成物は、樹脂粒子と白色顔料と水とを含有する、捺染インク組成物であり、前記樹脂粒子を前記インク組成物の総量に対して、５．０質量％以上含有し、前記白色顔料を前記インク組成物の総量に対して、５．０質量％以上含有し、前記樹脂粒子は、ガラス転移温度が６℃未満であり、前記液体噴射ヘッドは、前記インク組成物が供給される圧力室と、前記圧力室の前記インク組成物を循環可能とする循環帰路とを有する、インクジェット記録装置に関する。
【０００８】
また、本発明は、インク組成物を吐出するノズルと前記インク組成物が供給される圧力室と前記圧力室の前記インク組成物を循環可能とする循環帰路とを有する液体噴射ヘッドを備えるインクジェット記録装置を用いる、インクジェット捺染方法であって、前記ノズルから前記インク組成物を吐出することと、前記循環帰路から前記インク組成物の少なくとも一部を前記圧力室に循環させることとを含み、前記インク組成物は、樹脂粒子と白色顔料と水とを含有する、捺染インク組成物であり、前記樹脂粒子を前記インク組成物の総量に対して、５．０質量％以上含有し、前記白色顔料を前記インク組成物の総量に対して、５．０質量％以上含有し、前記樹脂粒子は、ガラス転移温度が６℃未満である、インクジェット捺染方法に関する。
【０００９】
上述のインクジェット記録装置及びインクジェット捺染方法においては、以下が好ましい。前記樹脂粒子は、好ましくは、ガラス転移温度が−２５℃以上６℃未満である。前記インク組成物は、好ましくは、前記白色顔料を前記インク組成物の総量に対して、６．０質量％以上含有する。前記インク組成物における固形分濃度は、好ましくは、１２質量％以上である。前記樹脂粒子は、好ましくはウレタン樹脂を含有する。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本実施形態のインクジェット記録装置の概略斜視図。
【図２】液体噴射ヘッドの断面図。
【図３】液体噴射ヘッドのうち循環液室の近傍の断面図。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。なお、図面中、同一要素には同一符号を付すこととし、重複する説明は省略する。また、上下左右などの位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。さらに、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。
【００１２】
インクジェット記録装置
本実施形態のインクジェット記録装置は、インク組成物と、前記インク組成物を吐出するノズルを有する液体噴射ヘッドと、を備える。前記インク組成物は、樹脂粒子と白色顔料と水とを含有する、捺染インク組成物であり、前記樹脂粒子を前記インク組成物の総量に対して、５．０質量％以上含有し、前記白色顔料を前記インク組成物の総量に対して、５．０質量％以上含有し、前記樹脂粒子は、ガラス転移温度が６℃未満である。また、前記液体噴射ヘッドは、前記インク組成物が供給される圧力室と、前記圧力室の前記インク組成物を循環可能とする循環帰路とを有する。以上の構成を有することで、高い白色度を得ながら、インク組成物の吐出安定性に優れ、洗濯堅牢性及び風合いに優れる印刷物が得られるインクジェット記録装置を提供することができる。
【００１３】
本発明における各種用語の定義について説明する。「循環帰路」とは、圧力室からノズルに、インク組成物が供給されるインク組成物流路とは異なる流路であって、当該供給されたインク組成物を圧力室内に戻す流路を意味する。「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸又はメタクリル酸を意味する。同様に、「（メタ）アクリル」は、アクリル又はメタクリルを意味する。
【００１４】
本実施形態のインクジェット記録装置は、捺染対象である布帛を処理する処理液付着機構を備えていてもよいし、インクジェット記録装置とは別に処理液付着機構を設けるインクジェット記録システムとしてもよい。また、本実施形態において、処理液付着機構は必須の構成ではない。
【００１５】
処理液付着機構としては、特に限定されないが、例えば、（ａ）インク組成物を吐出する液体噴射ヘッドのノズルから吐出するインクジェット塗布装置、（ｂ）処理液組成物中に布帛を浸漬させる浸漬装置、（ｃ）処理液組成物をロールコーター等で塗布するローラー塗布装置、及び（ｄ）処理液組成物を噴射するスプレー装置が挙げられる。これらの中でも、布帛に均一に処理液組成物を付着させることができるため、インクジェット塗布装置が好ましい。
【００１６】
本実施形態のインクジェット記録装置は、インクカートリッジがキャリッジに搭載されたオンキャリッジタイプのプリンターであってもよいし、インクカートリッジが外部に設けられたオフキャリッジタイプのプリンターであってもよい。なお、以下の本実施形態のインクジェット記録装置では、オンキャリッジタイプのプリンターを例に挙げて説明する。
【００１７】
本実施形態のインクジェット記録装置は、シリアルプリンターであってもよいし、ラインプリンターであってもよい。シリアルプリンターは、所定の方向に移動するキャリッジに液体噴射ヘッドが搭載され、キャリッジの移動に伴って液体噴射ヘッドが移動することにより被記録媒体上に液滴を吐出する方式のプリンターである。ラインプリンターは、液体噴射ヘッドが被記録媒体の幅よりも広く形成され、液体噴射ヘッドが移動せずに被記録媒体上に液滴を吐出する方式のプリンターである。なお、以下の本実施形態のインクジェット記録装置では、シリアルプリンターを例に挙げて説明する。
【００１８】
インクジェット記録装置は、インク組成物の微小な液滴を吐出する液体吐出部としての液体噴射ヘッドによって、布帛に液滴を着弾させて捺染を行う装置である。図１は、本実施形態のインクジェット記録装置を示す概略斜視図である。
【００１９】
図１に示すように、本実施形態に係るプリンター１は、液体噴射ヘッド３、キャリッジ４、主走査機構５、プラテンローラー６、プリンター１全体の動作を制御する制御部（図示せず）を備える。キャリッジ４は、液体噴射ヘッド３を搭載すると共に、液体噴射ヘッド３に供給されるインク組成物を収納するインクカートリッジ７ａ，７ｂ，７ｃ，７ｄ，７ｅ，７ｆが着脱可能である。
【００２０】
主走査機構５は、キャリッジ４に接続されたタイミングベルト８、タイミングベルト８を駆動するモーター９、ガイド軸１０を備える。ガイド軸１０は、キャリッジ４の支持部材として、キャリッジ４の走査方向、すなわち主走査方向に架設されている。キャリッジ４は、タイミングベルト８を介してモーター９によって駆動され、ガイド軸１０に沿って往復移動が可能である。これにより、主走査機構５は、キャリッジ４を主走査方向に往復移動させる機能を有する。
【００２１】
プラテンローラー６は、捺染を行う布帛２を、上記主走査方向と直交する副走査方向、すなわち、布帛２の長さ方向に搬送する機能を有する。これにより、布帛２は副走査方向に搬送される。液体噴射ヘッド３が搭載されるキャリッジ４は、布帛２の幅方向と略一致する主走査方向に往復移動が可能であり、液体噴射ヘッド３は布帛２に対して主走査方向及び副走査方向へ相対的に走査が可能に構成される。
【００２２】
インクカートリッジ７ａ，７ｂ，７ｃ，７ｄ，７ｅ，７ｆは、独立した６つのインクカートリッジである。インクカートリッジ７ａ，７ｂ，７ｃ，７ｄ，７ｅ，７ｆには、インクセットを構成するインク組成物を収納することができる。これらのインクカートリッジには、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、ホワイト、オレンジ等の色を呈するインク組成物が個別に収納され、任意に組み合わせて用いることが可能である。図１では、インクカートリッジの数を６個としているが、これに限定されるものではない。インクカートリッジ７ａ，７ｂ，７ｃ，７ｄ，７ｅ，７ｆの底部には、各インクカートリッジに収納されたインク組成物を液体噴射ヘッド３へ供給するための供給口（図示せず）が設けられている。なお、処理液付着機構がインクジェット塗布の場合、インクカートリッジ７ａ，７ｂ，７ｃ，７ｄ，７ｅ，７ｆのうちの１つには処理液を収納することができる。
【００２３】
液体噴射ヘッド３は、インクカートリッジ７ａ，７ｂ，７ｃ，７ｄ，７ｅ，７ｆから供給されるインク組成物を制御部（図示せず）による制御のもとで複数のノズルＮから布帛２に噴射して付着させる手段である。液体噴射ヘッド３は、インク組成物を付着させる布帛２と対向する面に、インク組成物を吐出して布帛２へ付着させる複数のノズル（図２参照）を備える。これらの複数のノズルは列状に配列されてノズル列が形成され、ノズル列は各色インク組成物及び処理液に対応して個別に配置される。各色インク組成物は、各インクカートリッジから液体噴射ヘッド３に供給され、液体噴射ヘッド３内のアクチュエーター（図示せず）によって、ノズルから液滴として吐出される。吐出されたインク組成物及び処理液の液滴は布帛２に着弾し、布帛２への前処理と、インク組成物による画像、テキスト、模様、色彩等が布帛２の捺染領域に形成される。
【００２４】
ここで、液体噴射ヘッド３では、駆動機構であるアクチュエーターとして圧電素子を用いているが、この方式に限定されない。例えば、アクチュエーターとしての振動板を静電吸着により変位させる電気機械変換素子や、加熱によって生じる気泡によってインク組成物を液滴として吐出させる電気熱変換素子を用いてもよい。
【００２５】
本実施形態における液体噴射ヘッド３は、インク組成物を循環させる循環路を有するヘッドである。液体噴射ヘッド３が循環路を有することで、圧力室やノズル中のインク組成物が流動し、樹脂粒子の凝集物による目詰まりが抑制され、吐出安定性を良好なものとすることができる。これにより、異物が発生しやすいインク組成物を用いる場合であっても、吐出安定性に優れたインクジェット記録方法を提供することができる。
【００２６】
図２は、Ｙ方向に垂直な断面における液体噴射ヘッド３の断面図であり、図３は、液体噴射ヘッド３の部分的な分解斜視図である。図２において、例えば、布帛２の表面に平行な平面をＸ−Ｙ平面とし、Ｘ−Ｙ平面に垂直な方向を以下ではＺ方向と表記する。液体噴射ヘッド３によるインク組成物の噴射方向がＺ方向に相当する。また、主走査方向がＸ方向に相当し、主走査方向と直交する方向（副走査方向）がＹ方向に相当する。
【００２７】
液体噴射ヘッド３の複数のノズルＮはＹ方向に配列されて、ノズル列を構成する。液体噴射ヘッド３においてＹ方向に平行な中心軸を通過するとともにＺ方向に平行な平面、すなわち、Ｙ−Ｚ平面Ｏを以下の説明では「中心面」と表記する。
【００２８】
図２に示すように、液体噴射ヘッド３は、第１列Ｌ１の各ノズルＮに関連する要素と第２列Ｌ２の各ノズルＮに関連する要素とが中心面Ｏを挟んで面対称に配置された構造である。すなわち、液体噴射ヘッド３のうち中心面Ｏを挟んでＸ方向の正側の部分（以下、「第１部分」ともいう。）Ｐ１とＸ方向の負側の部分（以下、「第２部分」ともいう。）Ｐ２とで構造は実質的に共通する。第１列Ｌ１の複数のノズルＮは第１部分Ｐ１に形成され、第２列Ｌ２の複数のノズルＮは第２部分Ｐ２に形成される。中心面Ｏは、第１部分Ｐ１と第２部分Ｐ２との境界面に相当する。
【００２９】
図２に示すように、液体噴射ヘッド３は流路形成部３０を備える。流路形成部３０は、複数のノズルＮにインク組成物を供給するための流路を形成する構造体である。本実施形態において、流路形成部３０は、第１流路基板３２と第２流路基板３４との積層で構成される。第１流路基板３２及び第２流路基板３４の各々は、Ｙ方向に長尺な板状部材である。第１流路基板３２のうちＺ方向の負側の表面Ｆａに、例えば接着剤を利用して第２流路基板３４が設置される。
【００３０】
図２に示すように、第１流路基板３２の表面Ｆａの面上には、第２流路基板３４のほか、振動部４２と複数の圧電素子４４と保護部材４６と筐体部４８とが設置される。他方、第１流路基板３２のうちＺ方向の正側、すなわち表面Ｆａとは反対側の表面Ｆｂには、ノズルプレート５２と吸振体５４とが設置される。液体噴射ヘッド３の各要素は、概略的には第１流路基板３２や第２流路基板３４と同様にＹ方向に長尺な板状部材であり、例えば接着剤を利用して相互に接合される。第１流路基板３２と第２流路基板３４とが積層される方向や第１流路基板３２とノズルプレート５２とが積層される方向、あるいは板状の各要素の表面に垂直な方向を、Ｚ方向として把握することも可能である。
【００３１】
ノズルプレート５２は、複数のノズルＮが形成された板状部材であり、例えば接着剤を利用して第１流路基板３２の表面Ｆｂに設置される。複数のノズルＮの各々は、インク組成物を通過させる円形状の貫通孔である。本実施形態のノズルプレート５２には、第１列Ｌ１を構成する複数のノズルＮと第２列Ｌ２を構成する複数のノズルＮとが形成される。具体的には、ノズルプレート５２のうち中心面ＯからみてＸ方向の正側の領域に、第１列Ｌ１の複数のノズルＮがＹ方向に沿って形成され、Ｘ方向の負側の領域に、第２列Ｌ２の複数のノズルＮがＹ方向に沿って形成される。ノズルプレート５２は、第１列Ｌ１の複数のノズルＮが形成された部分と第２列Ｌ２の複数のノズルＮが形成された部分とにわたり連続する単体の板状部材である。ノズルプレート５２は、半導体製造技術、例えばドライエッチングやウェットエッチング等の加工技術を利用してシリコンの単結晶基板を加工することで製造される。ただし、ノズルプレート５２の製造には公知の材料や製法が任意に採用され得る。
【００３２】
図２に示すように、第１流路基板３２には、第１部分Ｐ１及び第２部分Ｐ２の各々について、空間Ｒａと複数の供給路６１と複数の連通路６３とが形成される。空間Ｒａは、平面視で、すなわちＺ方向からみてＹ方向に沿う長尺状に形成された開口であり、供給路６１及び連通路６３はノズルＮ毎に形成された貫通孔である。複数の連通路６３は平面視でＹ方向に配列し、複数の供給路６１は、複数の連通路６３の配列と空間Ｒａとの間でＹ方向に配列する。複数の供給路６１は、空間Ｒａに共通に連通する。また、任意の１個の連通路６３は、当該連通路６３に対応するノズルＮに平面視で重なる。具体的には、第１部分Ｐ１の任意の１個の連通路６３は、第１列Ｌ１のうち当該連通路６３に対応する１個のノズルＮに連通する。同様に、第２部分Ｐ２の任意の１個の連通路６３は、第２列Ｌ２のうち当該連通路６３に対応する１個のノズルＮに連通する。
【００３３】
図２に示すように、第２流路基板３４は、第１部分Ｐ１及び第２部分Ｐ２の各々について複数の圧力室Ｃが形成された板状部材である。複数の圧力室ＣはＹ方向に配列する。各圧力室Ｃは、ノズルＮ毎に形成されて平面視でＸ方向に沿う長尺状の空間である。第１流路基板３２及び第２流路基板３４は、前述のノズルプレート５２と同様に、例えば半導体製造技術を利用してシリコンの単結晶基板を加工することで製造される。ただし、第１流路基板３２及び第２流路基板３４の製造には公知の材料や製法が任意に採用され得る。以上の例示の通り、本実施形態における流路形成部３０とノズルプレート５２とはシリコンで形成された基板を包含する。したがって、例えば前述の例示のように半導体製造技術を利用することで、流路形成部３０及びノズルプレート５２に微細な流路を高精度に形成できるという利点がある。
【００３４】
図２に示すように、第２流路基板３４のうち第１流路基板３２とは反対側の表面には振動部４２が設置される。本実施形態の振動部４２は、弾性的に振動可能な板状部材である。なお、所定の板厚の板状部材のうち圧力室Ｃに対応する領域について板厚方向の一部を選択的に除去することで、第２流路基板３４と振動部４２とを一体に形成することも可能である。
【００３５】
図２に示すように、第１流路基板３２の表面Ｆａと振動部４２とは、各圧力室Ｃの内側で相互に間隔をあけて対向する。圧力室Ｃは、第１流路基板３２の表面Ｆaと振動部４２との間に位置する空間であり、当該空間に充填されたインク組成物に圧力変化を発生させる。各圧力室Ｃは、例えばＸ方向を長手方向とする空間であり、ノズルＮ毎に個別に形成される。第１列Ｌ１及び第２列Ｌ２の各々について、複数の圧力室ＣがＹ方向に配列する。図２に示すように、任意の１個の圧力室Ｃのうち中心面Ｏ側の端部は平面視で連通路６３に重なり、中心面Ｏとは反対側の端部は平面視で供給路６１に重なる。したがって、第１部分Ｐ１及び第２部分Ｐ２の各々において、圧力室Ｃは、連通路６３を介してノズルＮに連通するとともに、供給路６１を介して空間Ｒａに連通する。なお、流路幅が狭窄された絞り流路を圧力室Ｃに形成することで所定の流路抵抗を付加することも可能である。
【００３６】
図２に示すように、振動部４２のうち圧力室Ｃとは反対側の面上には、第１部分Ｐ１及び第２部分Ｐ２の各々について、相異なるノズルＮに対応する複数の圧電素子４４が設置される。圧電素子４４は、駆動信号の供給により変形する受動素子である。複数の圧電素子４４は、各圧力室Ｃに対応するようにＹ方向に配列する。任意の１個の圧電素子４４は、例えば相互に対向する２つの電極との間に圧電体層を介在させた積層体である。なお、駆動信号の供給により変形する部分、すなわち振動部４２を振動させる能動部を圧電素子４４として画定することも可能である。本実施形態において、圧電素子４４の変形に連動して振動部４２が振動すると、圧力室Ｃ内の圧力が変動することで、圧力室Ｃに充填されたインク組成物が連通路６３とノズルＮとを通過してインク組成物が噴射される。
【００３７】
図２の保護部材４６は、複数の圧電素子４４を保護するための板状部材であり、振動部４２の表面、又は第２流路基板３４の表面に設置される。保護部材４６の材料や製法は任意であるが、第１流路基板３２や第２流路基板３４と同様に、例えばシリコンの単結晶基板を半導体製造技術により加工することで保護部材４６は形成され得る。保護部材４６のうち振動部４２側の表面に形成された凹部に複数の圧電素子４４が収容される。
【００３８】
振動部４２のうち流路形成部３０とは反対側の表面、又は流路形成部３０の表面には配線基板２８の端部が接合される。配線基板２８は、制御ユニット２０と液体噴射ヘッド３とを電気的に接続する複数の配線（図示せず）が形成された可撓性の実装部品である。配線基板２８のうち、保護部材４６に形成された開口部と筐体部４８に形成された開口部とを通過して外部に延出した端部が制御ユニット２０に接続される。例えばＦＰＣ（Flexible Printed Circuit）やＦＦＣ（Flexible Flat Cable）等の可撓性の配線基板２８が好適に採用される。
【００３９】
筐体部４８は、複数の圧力室Ｃ、さらには複数のノズルＮに供給されるインク組成物を貯留するためのケースである。筐体部４８のうちＺ方向の正側の表面が例えば接着剤で第１流路基板３２の表面Ｆａに接合される。筐体部４８の製造には公知の技術や製法が任意に採用され得る。例えば樹脂材料の射出成形で筐体部４８を形成することが可能である。
【００４０】
図２に示すように、筐体部４８には、第１部分Ｐ１及び第２部分Ｐ２の各々について空間Ｒｂが形成される。筐体部４８の空間Ｒｂと第１流路基板３２の空間Ｒａとは相互に連通する。空間Ｒａと空間Ｒｂとで構成される空間は、複数の圧力室Ｃに供給されるインク組成物を貯留する液体貯留室Ｒとして機能する。液体貯留室Ｒは、複数のノズルＮについて共用される共通液室である。第１部分Ｐ１及び第２部分Ｐ２の各々に液体貯留室Ｒが形成される。第１部分Ｐ１の液体貯留室Ｒは、中心面ＯからみてＸ方向の正側に位置し、第２部分Ｐ２の液体貯留室Ｒは、中心面ＯからみてＸ方向の負側に位置する。筐体部４８のうち第１流路基板３２とは反対側の表面には、液体容器１４から供給されるインク組成物を液体貯留室Ｒに導入するための導入口４８２が形成される。
【００４１】
第１流路基板３２の表面Ｆｂには、第１部分Ｐ１及び第２部分Ｐ２の各々について吸振体５４が設置される。吸振体５４は、液体貯留室Ｒ内のインク組成物の圧力変動を吸収する可撓性のフィルム、すなわちコンプライアンス基板である。例えば、吸振体５４は、第１流路基板３２の空間Ｒａと複数の供給路６１とを閉塞するように第１流路基板３２の表面Ｆｂに設置されて液体貯留室Ｒの壁面、具体的には底面を構成する。
【００４２】
第１流路基板３２のうちノズルプレート５２に対向する表面Ｆｂには空間（以下、「循環液室」という。）６５が形成される。本実施形態の循環液室６５は、平面視でＹ方向に延在する長尺状の有底孔である。第１流路基板３２の表面Ｆｂに接合されたノズルプレート５２により循環液室６５の開口は閉塞される。循環液室６５は、例えば、第１列Ｌ１及び第２列Ｌ２に沿って複数のノズルＮにわたり連続する。具体的には、第１列Ｌ１の複数のノズルＮの配列と第２列Ｌ２の複数のノズルＮの配列との間に循環液室６５が形成される。したがって、循環液室６５は、第１部分Ｐ１の連通路６３と第２部分Ｐ２の連通路６３との間に位置する。このように、流路形成部３０は、第１部分Ｐ１における圧力室Ｃ及び連通路６３と、第２部分Ｐ２における圧力室Ｃ及び連通路６３と、第１部分Ｐ１の連通路６３と第２部分Ｐ２の連通路６３との間に位置する循環液室６５とが形成された構造体である。図２に示すように、流路形成部３０は、循環液室６５と各連通路６３との間を仕切る壁状の部分（以下、「隔壁部」という。）６９を含む。
【００４３】
なお、前述の通り、第１部分Ｐ１及び第２部分Ｐ２の各々において複数の圧力室Ｃ及び複数の圧電素子４４がＹ方向に配列する。したがって、第１部分Ｐ１及び第２部分Ｐ２の各々における複数の圧力室Ｃ又は複数の圧電素子４４にわたり連続するように、循環液室６５がＹ方向に延在すると換言することも可能である。また、図２に示すように、循環液室６５と液体貯留室Ｒとが相互に間隔をあけてＹ方向に延在し、当該間隔内に圧力室Ｃと連通路６３とノズルＮとが位置するということも可能である。
【００４４】
図３は、液体噴射ヘッド３のうち循環液室６５の近傍の部分を拡大した断面図である。図３に示すように、本実施形態における１個のノズルＮは、第１区間ｎ１と第２区間ｎ２とを含む。第１区間ｎ１と第２区間ｎ２とは同軸に形成されて相互に連通する円形状の空間である。第２区間ｎ２は、第１区間ｎ１からみて流路形成部３０側に位置する。本実施形態において、各ノズルＮの中心軸Ｑａは、連通路６３の中心軸Ｑｂからみて循環液室６５とは反対側に位置する。第２区間ｎ２の内径ｄ２は第１区間ｎ１の内径ｄ１よりも大きい。以上のように各ノズルＮを階段状に形成した構成によれば、各ノズルＮの流路抵抗を所望の特性に設定し易いという利点がある。本実施形態において、各ノズルＮの中心軸Ｑａは、連通路６３の中心軸Ｑｂからみて循環液室６５とは反対側に位置する。
【００４５】
図３に示すように、ノズルプレート５２のうち流路形成部３０に対向する表面には、第１部分Ｐ１及び第２部分Ｐ２の各々について複数の排出路７２が形成される。第１部分Ｐ１の複数の排出路７２は、第１列Ｌ１の複数のノズルＮ、又は第１列Ｌ１に対応する複数の連通路６３に１対１に対応する。また、第２部分Ｐ２の複数の排出路７２は、第２列Ｌ２の複数のノズルＮ、又は第２列Ｌ２に対応する複数の連通路６３に１対１に対応する。
【００４６】
各排出路７２は、Ｘ方向に延在する溝部、すなわち長尺状の有底孔であり、インク組成物を流通させる流路として機能する。本実施形態の排出路７２は、ノズルＮから離間した位置、具体的には、当該排出路７２に対応するノズルＮからみて循環液室６５側に形成される。例えば、半導体製造技術、例えばドライエッチングやウェットエッチング等の加工技術により複数のノズルＮ、特に第２区間ｎ２と複数の排出路７２とが共通の工程で一括的に形成される。
【００４７】
各排出路７２は、ノズルＮのうち第２区間ｎ２の内径ｄ２と同等の流路幅Ｗａで直線状に形成される。また、本実施形態における排出路７２の流路幅Ｗａは、圧力室Ｃの流路幅Ｗｂよりも小さい。したがって、排出路７２の流路幅Ｗａが圧力室Ｃの流路幅Ｗｂよりも大きい構成と比較して排出路７２の流路抵抗を大きくすることが可能である。他方、ノズルプレート５２の表面に対する排出路７２の深さＤａは全長にわたり一定である。具体的には、各排出路７２はノズルＮの第２区間ｎ２と同等の深さに形成される。以上の構成によれば、排出路７２と第２区間ｎ２とを相異なる深さに形成する構成と比較して、排出路７２及び第２区間ｎ２を形成し易いという利点がある。なお、流路の「深さ」とは、Ｚ方向における流路の深さ、例えば流路の形成面と流路の底面との高低差を意味する。
【００４８】
第１部分Ｐ１における任意の１個の排出路７２は、第１列Ｌ１のうち当該排出路７２に対応するノズルＮからみて循環液室６５側に位置する。また、第２部分Ｐ２における任意の１個の排出路７２は、第２列Ｌ２のうち当該排出路７２に対応するノズルＮからみて循環液室６５側に位置する。そして、各排出路７２のうち中心面Ｏとは反対側は、当該排出路７２に対応する１個の連通路６３に平面視で重なる。すなわち、排出路７２は連通路６３に連通する。他方、各排出路７２のうち中心面Ｏ側の端部は循環液室６５に平面視で重なる。すなわち、排出路７２は循環液室６５に連通する。このように、複数の連通路６３の各々が排出路７２を介して循環液室６５に連通する。したがって、図３に破線の矢印で図示される通り、各連通路６３内のインク組成物は排出路７２を介して循環液室６５に供給される。すなわち、本実施形態では、第１列Ｌ１に対応する複数の連通路６３と第２列Ｌ２に対応する複数の連通路６３とが１個の循環液室６５に対して共通に連通する。
【００４９】
図３には、任意の１個の排出路７２のうち循環液室６５に重なる部分の流路長Ｌａと、排出路７２のうち連通路６３に重なる部分の流路長、すなわちＸ方向の寸法Ｌｂと、排出路７２のうち流路形成部３０の隔壁部６９に重なる部分の流路長すなわちＸ方向の寸法Ｌｃとが図示されている。流路長Ｌｃは、隔壁部６９の厚さに相当する。隔壁部６９は、排出路７２の絞り部分として機能する。したがって、隔壁部６９の厚さに相当する流路長Ｌｃが長いほど、排出路７２の流路抵抗が増大する。本実施形態では、流路長Ｌａが流路長Ｌｂよりも長く、流路長Ｌａが流路長Ｌｃよりも長い、という関係が成立する。さらに、本実施形態では、流路長Ｌｂが流路長Ｌｃよりも長いという関係が成立する。以上の構成によれば、流路長Ｌａや流路長Ｌｂが流路長Ｌｃよりも短い構成と比較して、連通路６３から排出路７２を介して循環液室６５にインク組成物が流入し易いという利点がある。
【００５０】
このように、液体噴射ヘッド３では、圧力室Ｃが連通路６３と排出路７２とを介して間接的に循環液室６５に連通する。すなわち、圧力室Ｃと循環液室６５とは直接的には連通しない。以上の構成において、圧電素子４４の動作により圧力室Ｃ内の圧力が変動すると、連通路６３内を流動するインク組成物のうちの一部がノズルＮから外部に噴射され、残りの一部が連通路６３から排出路７２を経由して循環液室６５に流入する。そして、圧電素子４４の１回の駆動により連通路６３を流通するインク組成物のうち、ノズルＮを介して噴射されるインク組成物の噴射が、連通路６３を流通するインク組成物のうち排出路７２を介して循環液室６５に流入するインク組成物の循環量を上回るように、連通路６３とノズルと排出路７２とのイナータンスが選定される。全部の圧電素子４４を一斉に駆動した場合を想定すると、複数のノズルＮによる噴射量の合計よりも、複数の連通路６３から循環液室６５に流入する循環量の合計、例えば循環液室６５内の単位時間内の流量の方が多い、と換言することも可能である。
【００５１】
具体的には、連通路６３を流通するインク組成物のうち循環量の比率が７０％以上となる、すなわち、インク組成物の噴射量の比率が３０％以下となるように、連通路６３とノズルと排出路７２との各々の流路抵抗が決定される。以上の構成によれば、インク組成物の噴射量を確保しながら、ノズルの近傍のインク組成物を効果的に循環液室６５に循環させることが可能である。概略的には、排出路７２の流路抵抗が大きいほど、循環量が減少する一方で噴射量が増加し、排出路７２の流路抵抗が小さいほど、循環量が増加する一方で噴射量が減少する、という傾向がある。
【００５２】
例えば、プリンター１は循環機構（図示せず）を備える構成とする。循環機構は、循環液室６５内のインク組成物を液体貯留室Ｒに供給、すなわち循環するための機構である。循環機構は、例えば、循環液室６５からインク組成物を吸引する吸引機構、例えばポンプと、インク組成物に混在する気泡や異物を捕集するフィルター機構（図示せず）と、インク組成物の加熱により増粘を低減する加温機構とを備える構成とする。循環機構により気泡や異物が除去されるとともに増粘が低減されたインク組成物が、循環機構から導入口４８２を介して液体貯留室Ｒに供給される。これにより、液体貯留室Ｒ→供給路６１→圧力室Ｃ→連通路６３→排出路７２→循環液室６５→循環機構→導入口４８２→液体貯留室Ｒという経路でインク組成物が循環する。供給路６１と排出路７２とをあわせて循環路という。これらの経路の中でも、連通路６３→排出路７２→循環液室６５→循環機構→導入口４８２が循環帰路に相当する。
【００５３】
このように、連通路６３と循環液室６５とを連通させる排出路７２がノズルプレート５２に形成される場合には、ノズルＮの近傍のインク組成物を効率的に循環液室６５に循環させることが可能である。また、第１列Ｌ１に対応する連通路６３と第２列Ｌ２に対応する連通路６３とが両者間の循環液室６５に共通に連通するため、第１列Ｌ１に対応する各排出路７２が連通する循環液室と第２列Ｌ２に対応する各排出路７２が連通する循環液室とを別個に設けた構成と比較して、液体噴射ヘッドの構成が簡素化される、ひいては小型化が実現されるという利点もある。
【００５４】
なお、排出路７２とノズルＮとが相互に離間した構成ではなく、排出路７２とノズルＮとが相互に連続する構成としてもよい。また、循環液室６５のほか、第１部分Ｐ１及び第２部分Ｐ２の各々に対応する循環液室を形成する構成としてもよい。
【００５５】
本実施形態において、プリンター１には乾燥機構や加熱機構（いずれも図示せず）を設けることが好ましい。乾燥機構及び加熱機構は、後述するインクジェット記録方法において、布帛２に付着した処理液やインク組成物を効率的に乾燥させるための機構である。乾燥機構及び加熱機構は、布帛２を乾燥・加熱できる位置に設けられていれば、その設置位置は特に限定されない。布帛２に付着したインク組成物や処理液を効率的に乾燥するために、例えば、図１であれば、乾燥機構及び加熱機構は、液体噴射ヘッド３と対向する位置に設置することができる。
【００５６】
乾燥機構及び加熱機構としては、例えば、布帛２を熱源に接触させて加熱するプリントヒーター機構、赤外線や２，４５０ＭＨｚ程度に極大波長をもつ電磁波であるマイクロウェーブ等を照射する機構、及び、温風を吹き付けたりするドライヤー機構が挙げられる。布帛２の加熱は、液体噴射ヘッド３のノズルから吐出された液滴が布帛２に付着する前又は付着する時に行われる。加熱の諸条件の制御、例えば、加熱実施のタイミング、加熱温度、加熱時間等は、制御部によって行われる。
【００５７】
また、乾燥機構及び加熱機構を、布帛２の搬送方向の下流側に設置してもよい。この場合には、ノズルから吐出されたインク組成物や処理液が布帛２に付着して画像が形成された後に、当該布帛２の加熱を行う。これにより、布帛２に付着したインク組成物や処理液の乾燥性が向上する。
【００５８】
以上のように、本実施形態のインクジェット記録装置は、液体吐出部は、圧力室と、前記圧力室内のインク組成物を循環させる循環路と、を有する構造であり、圧力室やノズル中のインク組成物が流動する。これにより、インク組成物中の樹脂粒子等の凝集物による目詰まりが抑制され、後述するインクジェット記録方法において、吐出安定性を良好なものとすることができる。
【００５９】
−インク組成物−
本実施形態のインク組成物は、樹脂粒子と白色顔料と水とを含有する、捺染インク組成物である。
【００６０】
本実施形態に係るインク組成物は、水系のインク組成物であることが好ましい。ここで、「水系のインク組成物」とは、インク組成物の総質量に対する水の含有量が、３０質量％以上のインク組成物である。
【００６１】
――樹脂粒子――
本実施形態に用いられる樹脂粒子は、ガラス転移温度が６℃未満である。ガラス転移温度が６℃未満であることで、優れた吐出安定性及び捺染物の優れた風合いが得られる。
当該ガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは５℃以下である。
また、当該ガラス転移温度（Ｔｇ）は、洗濯堅牢性をより向上させる観点から、好ましくは−２５℃以上であり、より好ましくは−２０℃以上であり、さらに好ましくは−１０℃以上であり、よりさらに好ましくは０℃以上である。
【００６２】
上述のガラス転移温度は、後述の条件にて、樹脂粒子単独で皮膜形成し、動的粘弾性測定法により当該皮膜の物性を測定して得られる値である。動的粘弾性測定法は、例えば、動的粘弾性測定装置「Ｒｈｅｏｇｅｌ−Ｅ４０００」（製品名、株式会社ユービーエム社製））により測定される。
＜条件＞
膜厚；５００μｍ
乾燥；室温（２５℃）にて１５時間予備乾燥し、その後、８０℃にて６時間乾燥し、さらに１２０℃にて２０分間乾燥する。
【００６３】
樹脂粒子は、樹脂を含む粒子である。樹脂粒子は、例えば、樹脂エマルションに含まれる樹脂粒子である。樹脂粒子は、より具体的には、水に安定に分散させるために必要な親水成分が導入された自己分散型の樹脂粒子（自己分散型樹脂粒子）であってもよいし、分散剤により水に分散される樹脂粒子であってもよい。
【００６４】
樹脂粒子に含まれる樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ウレタン系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系樹脂等の（メタ）アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、フルオレン系樹脂、ロジン変性樹脂、テルペン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、及びエチレン酢酸ビニル系樹脂が挙げられる。これらの樹脂の中でも、ウレタン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、又はスチレン−（メタ）アクリル系樹脂が好ましく、ウレタン系樹脂又はスチレン−（メタ）アクリル系樹脂がより好ましく、洗濯堅牢性を良好とする観点でウレタン系樹脂であることがさらに好ましい。これらの樹脂は、１種を単独で、又は２種以上を組合せて用いてもよい。
【００６５】
ウレタン系樹脂は、ウレタン結合を含む樹脂である。ウレタン系樹脂としては、ウレタン結合及びエーテル結合を主鎖に含むポリエーテル型ウレタン樹脂、ウレタン結合及びエステル結合を主鎖に含むポリエステル型ウレタン樹脂、並びに、ウレタン結合及びカーボネート結合を主鎖に含むポリカーボネート型ウレタン樹脂が挙げられる。これらの中でも、ウレタン結合及びカーボネート結合を主鎖に含むポリカーボネート型ウレタン樹脂が好ましい。これらのウレタン系樹脂は、１種を単独で、又は２種以上を組合せて用いてもよい。
【００６６】
（メタ）アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル酸、又は（メタ）アクリル酸エステル由来の構成部位を有する樹脂である。（メタ）アクリル系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル等の（メタ）アクリル系単量体の重合体、並びに、（メタ）アクリル系単量体と他の単量体との共重合体が挙げられる。他の単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、４−ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレン、ビニルアニソール、ビニルナフタレン等の芳香族ビニル単量体が好ましい。つまり、（メタ）アクリル系樹脂は、スチレン−（メタ）アクリル系樹脂であることが好ましい。
【００６７】
樹脂粒子の平均粒子径Ｄ50は、好ましくは０．０１μｍ以上０．３０μｍ以下であり、より好ましくは０．０１μｍ以上０．２０μｍ以下であり、さらに好ましくは０．０１μｍ以上０．１５μｍ以下であり、よりさらに好ましくは０．０１μｍ以上０．１００μｍ以下である。樹脂粒子の平均粒子径Ｄ50は、光散乱法により測定された値であり、例えば、「ナノトラック粒度分布測定装置「ＵＰＡ−ＥＸ１５０」（製品名、日機装株式会社製）により測定できる。
【００６８】
樹脂粒子の市販品としては、例えば、「スーパーフレックス」シリーズの「８４０」（Ｔｇ＝５℃）、「３００」（Ｔｇ＝−４２℃、平均粒子径０．０７μｍ）、「４２０」（Ｔｇ＝−１０℃、平均粒子径０．０１μｍ）、「４２０ＮＳ」（Ｔｇ＝−１０℃、平均粒子径０．０１μｍ）、「４６０」（Ｔｇ＝−２１℃、平均粒子径０．０４μｍ、平均粒子径０．０４μｍ）、「４６０Ｓ」（Ｔｇ＝−２８℃、平均粒子径０．０３μｍ）、「４７０」（Ｔｇ＝−３１℃、平均粒子径０．０５μｍ）、「５００Ｍ」（Ｔｇ＝−３９℃、平均粒子径０．１４μｍ）、「６５０」（Ｔｇ＝−１７℃、平均粒子径０．０１μｍ）、「７４０」（Ｔｇ＝−３４℃、平均粒子径０．２０μｍ）（以上製品名、第一工業製薬株式会社製）、「タケラック」シリーズの「ＷＳ−６０２１」（Ｔｇ＝−６０℃）（製品名、三井化学株式会社製）及び「モビニール６９６０」（Ｔｇ＝−２３℃）（製品名、日本合成化学工業株式会社）が挙げられる。
【００６９】
本実施形態のインク組成物における、樹脂粒子の含有量は、インク組成物の総量に対して、５．０質量％以上である。当該含有量であることで、捺染物の洗濯堅牢性に優れる。
樹脂粒子の含有量は、好ましくは６．５質量％以上であり、より好ましくは７．０質量％以上であり、さらに好ましくは８．０質量％以上である。当該範囲であることで、捺染物の洗濯堅牢性をより向上させることができる。
樹脂粒子の含有量は、好ましくは２０．０質量％以下であり、より好ましくは１５．０質量％以下であり、さらに好ましくは１０．０質量％以下である。当該範囲であることで、捺染物の風合いをより向上させることができる。
【００７０】
――白色顔料――
本実施形態のインク組成物は、白色顔料を含有する、つまり、白色インク組成物である。本実施形態に用いられる白色顔料としては、特に限定されないが、無機材料からなる白色顔料が好ましく、例えば、塩基性炭酸鉛であるＣ．Ｉ．ピグメントホワイト１、酸化亜鉛からなるＣ．Ｉ．ピグメントホワイト４、硫化亜鉛と硫酸バリウムとの混合物からなるＣ．Ｉ．ピグメントホワイト５、酸化チタンからなるＣ．Ｉ．ピグメントホワイト６、他の金属酸化物を含有する酸化チタンからなるＣ．Ｉ．ピグメントホワイト６：１、硫化亜鉛からなるＣ．Ｉ．ピグメントホワイト７、炭酸カルシウムからなるＣ．Ｉ．ピグメントホワイト１８、クレーからなるＣ．Ｉ．ピグメントホワイト１９、雲母チタンからなるＣ．Ｉ．ピグメントホワイト２０、硫酸バリウムからなるＣ．Ｉ．ピグメントホワイト２１、石膏からなるＣ．Ｉ．ピグメントホワイト２２、酸化マグネシウム・二酸化ケイ素からなるＣ．Ｉ．ピグメントホワイト２６、二酸化ケイ素からなるＣ．Ｉ．ピグメントホワイト２７、及び無水ケイ酸カルシウムからなるＣ．Ｉ．ピグメントホワイト２８が挙げられる。これらの中でも、発色性、隠性などに優れるため、酸化チタン（Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６）が好ましい。
【００７１】
本実施形態のインク組成物は、白色顔料を、好ましくは５．０質量％以上含有する。５．０質量％以上の白色顔料を含有することで、優れた白色度を有する印刷物が得られる。白色顔料の含有量は、白色度をより向上させる観点から、インク組成物の総量に対して、好ましくは６．０質量％以上であり、より好ましくは６．０質量％以上２０．０質量％以下であり、さらに好ましくは７．０質量％以上１５．０質量％以下であり、よりさらに好ましくは８．０質量％以上１０．０質量％以下である。
【００７２】
――水――
本実施形態のインク組成物は、水を含有する。水としては、特に限定されないが、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水が挙げられる。
【００７３】
本実施形態のインク組成物における、水の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは１０．０質量％以上であり、より好ましくは１０．０質量％以上８０．０質量％以下であり、より好ましくは１５．０質量％以上７５．０質量％以下であり、さらに好ましくは２０．０質量％以上７０．０質量％以下である。
【００７４】
――水溶性有機溶剤――
本実施形態のインク組成物は、粘度調整及び保湿効果の観点から、水溶性有機溶剤をさらに含有していてもよい。
【００７５】
水溶性有機溶剤としては、特に限定されないが、例えば、グリセリン、低級アルコール類、グリコール類、アセチン類、グリコール類の誘導体、１−メチル−２−ピロリドン、β−チオジグリコール、及びスルホランが挙げられる。
【００７６】
低級アルコール類としては、特に限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブタノール、２−メチル−２−プロパノール、及び１，２−ヘキサンジオールが挙げられる。
【００７７】
グリコール類としては、特に限定されないが、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、及びトリプロピレングリコールが挙げられる。
【００７８】
アセチン類としては、特に限定されないが、例えば、モノアセチン、ジアセチン、及びトリアセチンが挙げられる。
【００７９】
グリコール類の誘導体としては、特に限定されないが、例えば、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、及びテトラエチレングリコールジエチルエーテルが挙げられる。これらの水溶性有機溶剤は、１種を単独で、又は２種以上を組合せて用いてもよい。
【００８０】
これらの水溶性有機溶剤の中でも、グリセリン、及び低級アルコール類が好ましく、グリセリン、及び１，２−ヘキサンジオールがより好ましい。
【００８１】
本実施形態のインク組成物が水溶性有機溶剤を含有する場合、その含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは１．０質量％以上５０．０質量％以下であり、より好ましくは５．０質量％以上４０．０質量％以下であり、さらに好ましくは１０．０質量％以上３０．０質量％以下である。
【００８２】
本実施形態のインク組成物は、所定の循環帰路を有する噴射ヘッドと組み合わせて用いることにより、インク組成物の吐出安定性に優れる。そのため、ノズルの保湿効果を良好に保つための水溶性有機溶剤の含有量が少なくても良好な吐出安定性を確保しやすい。具体的には、グリセリンのような標準沸点（ｎｏｒｍａｌ  ｂｏｉｌｉｎｇ  ｐｏｉｎｔ）２８０℃以上の水溶性有機溶剤の含有量は、インク組成物の総量に対して、１８．０質量％以下であってもよく、より好ましくは１０．０質量％以下であり、さらに好ましくは８．０質量％以下である。このような含有量であってもインク組成物の吐出安定性を良好に保つことができ、また、高沸点の有機溶剤の含有量が少ないことに起因して、乾燥が容易となり洗濯堅牢性が良好となる傾向がある。また、標準沸点２８０℃以上の水溶性有機溶剤は、インク組成物の総量に対して、好ましくは１．０質量％以上であり、より好ましくは５．０質量％以上である。このような場合、インク組成物の吐出安定性を良好なものとすることができる。
【００８３】
――界面活性剤――
本実施形態のインク組成物は、インクジェット記録方式でインク組成物を安定に吐出させることができ、かつ、インク組成物の浸透を適切に制御できる観点から、好ましくは界面活性剤をさらに含有する。界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、及びシリコーン系界面活性剤が挙げられる。
【００８４】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール及び２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物、並びに２，４−ジメチル−５−デシン−４−オール、及び２，４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキレンオキサイド付加物が挙げられる。
【００８５】
フッ素系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、及びパーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物が挙げられる。
【００８６】
シリコーン系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリシロキサン系化合物、及びポリエーテル変性オルガノシロキサンが挙げられる。これらの界面活性剤は、１種を単独で、又は２種以上を組合せて用いてもよい。
【００８７】
本実施形態のインク組成物が界面活性剤を含有する場合、その含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは０．１質量％以上５．０質量％以下であり、より好ましくは０．２質量％以上３．０質量％以下であり、さらに好ましくは０．２質量％以上１．０質量％以下である。
【００８８】
本実施形態のインク組成物は、その他の添加剤として、ｐＨ調整剤、柔軟剤、ワックス、溶解助剤、粘度調整剤、酸化防止剤、防カビ・防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤（例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム）等の、種々の添加剤を適宜含有してもよい。
【００８９】
本実施形態のインク組成物における、固形分濃度は、好ましくは８．０質量％以上であり、より好ましくは１０．０質量％以上であり、さらに好ましくは１２．０質量％以上であり、よりさらに好ましくは１５．０質量％以上である。固形分濃度が当該範囲であることで、洗濯堅牢性及び白色度がより向上する。当該固形濃度は、好ましくは３０．０質量％以下であり、より好ましくは２５．０質量％以下であり、さらに好ましくは２０．０質量％以下である。固形分濃度が当該範囲であることで、吐出安定性及び風合いがより向上する。なお、固形分濃度とは、水を含む溶剤以外の成分の含有量を意味する。
【００９０】
本実施形態において、インク組成物は、上記した各成分を任意の順序で混合し、必要に応じてろ過等を行って不純物を除去することにより得られる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。ろ過方法としては、遠心ろ過、フィルターろ過等を必要に応じて行なうことができる。
【００９１】
インクジェット捺染方法
本実施形態のインクジェット捺染方法は、本実施形態に係る液体噴射ヘッドを備えるインクジェット記録装置を用いる。本実施形態のインクジェット捺染方法は、前記ノズルから前記インク組成物を吐出すること（以下、「吐出工程」ともいう）と、前記循環帰路から前記インク組成物の少なくとも一部を前記圧力室に循環させること（以下、「循環工程」ともいう）とを含む。なお、当該インク組成物は、上述の本実施形態に係るインク組成物である。以上の構成を有することで、高い白色度を得ながら、インク組成物の吐出安定性に優れ、洗濯堅牢性及び風合いに優れる印刷物が得られるインクジェット捺染方法を提供することができる。
【００９２】
なお、吐出工程と、循環工程は、同時に行われてもよいし、順次行われていてもよい。例えば、捺染時には、吐出工程と、循環工程を同時に行うが、吐出工程の休止時に、循環工程のみが行われていてもよい。
【００９３】
―吐出工程−
本実施形態のインクジェット捺染方法は、ノズルから上述のインク組成物を吐出する。吐出したインク組成物は、例えば、布帛に付着させる。つまり、本実施形態のインクジェット捺染方法では、被記録媒体として布帛を用いてもよい。吐出工程では、布帛の少なくとも一部へ、上述の液体噴射ヘッド３（図１参照）から吐出されたインク組成物の液滴を着弾させる。本実施形態において、吐出工程でインクジェット法を用いることにより、スクリーン捺染等のアナログ捺染で必要な版が不要となるなど、多品種少量生産への対応が容易になると共に、高精細な画像、テキスト、模様、色彩等を形成することができる。
【００９４】
――布帛――
布帛を構成する繊維としては、特に限定されないが、例えば、綿、麻、羊毛、絹等の天然繊維、ポリプロピレン、ポリエステル、アセテート、トリアセテート、ポリアミド、ポリウレタン等の合成繊維、ポリ乳酸等の生分解性繊維、及びこれらの混紡繊維が挙げられる。
【００９５】
布帛は、上記の繊維を、織物、編物、不織布等いずれの形態にしたものでもよい。また、本実施形態で使用する布帛の目付は、特に限定されないが、例えば、１．０ｏｚ以上１０．０ｏｚ以下であってもよく、好ましくは２．０ｏｚ以上９．０ｏｚ以下であり、より好ましくは３．０ｏｚ以上８．０ｏｚ以下であり、さらに好ましくは、４．０ｏｚ以上７．０ｏｚ以下である。布帛の目付がこのような範囲であれば、良好な記録を行うことができる。さらに、本実施形態に係るインクジェット記録方法では、目付けの異なる複数種の布帛に適用することができ、良好な印捺を行うことができる。
【００９６】
本実施形態における布帛の形態としては、例えば、布地、及び衣類やその他の服飾品が挙げられる。布地としては、例えば、織物、編物、及び不織布が挙げられる。衣類やその他の服飾品としては、例えば、縫製後のＴシャツ、ハンカチ、スカーフ、タオル、手提げ袋、布製のバッグ、カーテン、シーツ、ベッドカバー、壁紙等のファーニチャー類、及び縫製前の部品としての裁断前後の布地が挙げられる。これらの形態としては、ロール状に巻かれた長尺のもの、所定の大きさに切断されたもの、製品形状のもの等が挙げられる。なお、布帛は、予め処理液を付与したものを用いてもよい。
【００９７】
布帛としては、染料によって予め着色された綿布帛を用いてもよい。布帛が予め着色される染料としては、例えば、酸性染料、塩基性染料等の水溶性染料、分散剤を併用する分散染料、及び反応性染料が挙げられる。布帛の綿布帛を用いる場合には、綿の染色に適した反応性染料を用いることが好ましい。
【００９８】
―――処理液―――
本実施形態において、布帛は処理液組成物（以下、単に「処理液」ともいう。）によって処理されていることが好ましい。処理液組成物は、インクジェット捺染の際に、印捺物の基材となる布帛に対して予め付着して用いるものであり、例えば、カチオン性化合物と、上記の水や有機溶剤を含有する。
【００９９】
カチオン性化合物は、インク組成物中の成分を凝集させる機能を有する。このため、処理液を付着させた布帛へインク組成物を付着させると、カチオン性化合物が顔料粒子の凝集を促進したり、インク組成物の粘度を高めて、布帛を構成する繊維の間隙あるいは内部への吸収を抑制する。このように、カチオン性化合物はインク組成物を布帛の表面に保持するため、印捺物におけるインク組成物の白色度が向上する。また、にじみやブリードを抑制する。
【０１００】
カチオン性化合物としては、特に限定されないが、例えば、カルシウム塩及びマグネシウム塩等の多価金属塩、カチオン性のウレタン系樹脂、オレフィン系樹脂、アリルアミン系樹脂等のカチオン性樹脂、カチオン性界面活性剤、無機酸、及び有機酸が挙げられる。また、多価金属塩における塩としては、特に限定されないが、例えば、蟻酸、酢酸、安息香酸塩等のカルボン酸塩、硫酸塩、硝酸塩、塩化物、及びチオシアン酸塩が挙げられる。これらの中でも、顔料の発色性の向上及び綿布帛に好適である点により、多価金属塩を用いることが好ましい。これらのカチオン性化合物は、１種を単独で、又は２種以上を組合せて用いてもよい。
【０１０１】
カチオン性化合物の含有量は、特に限定されないが、処理液の総量に対して、好ましくは０．１質量％以上４０．０質量％以下であり、より好ましくは２．０質量％以上２５．０質量％以下であり、さらに好ましくは５．０質量％以上１０．０質量％以下である。カチオン性化合物の含有量を上記の範囲とすることにより、処理液におけるカチオン性化合物の析出や分離等を抑えて、インク組成物中の顔料や樹脂粒子の凝集を促進し、布帛を構成する繊維の間隙あるいは内部に吸収されることを抑制する。これにより、印捺面の裏面方向に色材が裏抜ける現象が低減し、印捺物の発色性が向上する。
【０１０２】
なお、布帛は処理液により処理されていることが好ましい。布帛が処理液により処理されている場合には、インク組成物に含まれる顔料等の成分と、処理液中のカチオン性化合物とが反応して、顔料等のインク組成物の成分が布帛２の表面付近で凝集する。このため、顔料が布帛２の内部方向に潜り込みにくくなり、インク組成物の白色度がより向上する。
【０１０３】
処理液の付着方法は、布帛の少なくとも一部の領域に処理液を付着させることができれば特に限定されない。処理液の付着方法としては、特に限定されないが、例えば、処理液中に布帛を浸漬させる浸漬塗布、処理液を刷毛、ローラー、ヘラ、ロールコーター等を用いて付着させるローラー塗布、処理液をスプレー装置などにて噴射するスプレー塗布、及び処理液をインクジェット法にて付着させるインクジェット塗布が挙げられる。中でも、装置の構成が簡便で、処理液の付着が迅速に行える、浸漬塗布、ローラー塗布、スプレー塗布等を用いることが好ましい。
【０１０４】
吐出工程では、布帛２に対するインク組成物の付着量は、布帛２の単位面積当たり、好ましくは１０ｇ／ｍ2以上２００ｇ／ｍ2以下であり、より好ましくは、１５ｇ／ｍ2以上１７０ｇ／ｍ2以下である。インク組成物の付着量が当該範囲にあることにより、捺染によって形成される画像等の白色度が向上する。また、布帛２に付着したインク組成物の乾燥性が確保されて、画像等のにじみの発生が低減する。なお、予め着色された布帛に対して、まず白色インク組成物などで下地を形成する場合には、上記の付着量を超えて白色インク組成物を付着させることが好ましい。
【０１０５】
―循環工程―
本実施形態のインクジェット捺染方法は、循環帰路からインク組成物の少なくとも一部を圧力室に循環させることを含む。なお、本実施形態では、当該循環工程を含むことで、インク組成物を流動させて、白色顔料、樹脂粒子等の固形分による凝集物による目詰まりが抑制され、吐出安定性を向上させることができる。このように、白色顔料の濃度と高くしても、吐出安定性が確保できるため、優れた白色度が得られる。
【０１０６】
循環工程において、圧力室からノズルに供給されるインク組成物の総量に対する、循環させるインク組成物の量の比率（以下、単に「循環率」ともいう）は、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上であり、さらに好ましくは７０質量％以上であり、よりさらに好ましくは７５質量％以上である。当該循環率の範囲とすることで、吐出安定性をより向上させることができる。循環率は、その上限は特に限定されないが、好ましくは９９質量％以下であり、より好ましくは９８質量％以下であり、さらに好ましくは９５質量％以下であり、よりさらに好ましくは９０質量％以下である。
【０１０７】
―加熱工程―
本実施形態のインクジェット捺染方法は、吐出工程の後に、布帛２に付着したインク組成物を加熱すること（以下、「加熱工程」ともいう）をさらに含んでいてもよい。
【０１０８】
加熱方法としては、特に限定されないが、例えば、ヒートプレス法、常圧スチーム法、高圧スチーム法、及びサーモフィックス法が挙げられる。加熱の熱源としては、特に限定されないが、例えば、赤外線ランプが挙げられる。加熱温度は、インク組成物の樹脂粒子が融着され、且つ水分等の媒体が揮発する温度であればよく、好ましくは約１００℃以上約２００℃以下であり、より好ましくは１１０℃以上１９０℃以下であり、さらに好ましくは１２０℃以上１８０℃以下である。ここで、加熱する工程における加熱温度とは、布帛２に形成された画像等の表面温度を指す。加熱を施す時間は、特に限定されないが、例えば、３０秒以上２０分以下である。
【０１０９】
―洗浄工程―
本実施形態のインクジェット捺染方法は、加熱工程後に、インク組成物が付着した被記録媒体を洗浄すること（以下、「洗浄工程」ともいう）をさらに含んでいてもよい。洗浄工程により、繊維に染着していない着色剤を効果的に除去することができる。洗浄工程は、例えば水を用いて行うことができ、必要に応じてソーピング処理を行ってもよい。ソーピング処理方法としては、特に限定されないが、例えば、未固着の顔料を熱石鹸液等で洗い落とす方法が挙げられる。
【実施例】
【０１１０】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
【０１１１】
インクジェット捺染方法
−実施例１〜７、比較例１〜５−
−インク組成物の調製−
各材料を下記の表１に示す組成で混合し、十分に撹拌し、各インク組成物を得た。具体的には、各材料を均一に混合し、孔径５μｍのメンブランフィルターで不溶解物を除去することにより、各インク組成物を調製した。なお、表１中の数値はインク組成物総量に対する質量％を表す。樹脂粒子に関して、表１に示した数値は固形分換算値である。得られたインク組成物について、後述の評価方法で評価を行った。
【０１１２】
−処理液の調製及び布帛の処理−
硝酸カルシウム四水和物（Ｃａ：１７質量％）２０．０質量部と、アセチレングリコール系界面活性剤「オルフィン  Ｅ１０１０」（製品名、日信化学工業株式会社製）０．５質量部に対し、総質量が１００質量部となるようにイオン交換水を添加して混合、攪拌して処理液を得た。
【０１１３】
布帛として下記のＴシャツ生地（Ｈａｎｅｓ製、ヘビーウェイト黒  綿１００質量％）を用意し、これに上記で得たインク組成物を２１０×２９７ｍｍのＡ４サイズあたり１８〜２０ｇになるようにローラーを用いて均一に塗布した。前記処理液を塗布した後、ヒートプレス機にて１６０℃で１分間熱処理を行った。
【０１１４】
−インクジェット捺染方法−
処理後の布帛に対して、図２等に示す循環帰路を有するインクジェットプリンター（製品名「ＰＸ−Ｇ９３０」、セイコーエプソン株式会社製）を用いたインクジェット法により、上記のように調製したインク組成物を付着させて画像を印捺した。印捺パターン（画像）は、１４４０×７２０ｄｐｉの解像度、印刷範囲は２１０ｍｍ×２９７ｍｍとし、ベタ画像を印刷した。その他、詳細な印刷条件は各評価項目に記載のとおりである。
なお、印捺中、表における「ヘッド」が「循環」の場合は、循環量７０体積％、「非循環」の場合は、循環量０％で、インク組成物を循環させた。
【０１１５】
評価試験
−吐出安定性−
上述のインクジェットプリンターを用いて、１４４０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉの解像度で２１０ｍｍ×２９７ｍｍの面積５％をベタ画像で塗りつぶすチャートを、連続して１５枚の白色の綿ブロード布に印刷した。得られた画像を観察し、吐出乱れやノズル抜けの有無を確認し、連続印字時のノズル抜けから吐出安定性を評価した。評価基準は以下のとおりである。評価結果を表１に示す。評価結果がＡ評価以上の場合、良好な結果が得られているといえる。
Ａ：吐出乱れなし
Ｂ：吐出乱れあり
Ｃ：吐出乱れ、及び吐出しないノズルあり
【０１１６】
−洗濯堅牢性−
上記インクジェットプリンターを用いて、被処理物として上記前処理済み布帛の一方の面に、各インク組成物を塗布密度が３９ｍｇ／ｉｎｃｈ2となるように吐出した。その後、インク組成物が付着した布帛に対して、コンベア乾燥炉「Ｅｃｏｎｏｍａｘ  Ｄ」（Ｍ＆Ｒ社製）を用いて、１６０℃で５分間加熱乾燥処理を施し、２５℃に戻して捺染物を得た。得られた捺染物を十分に乾燥させて、洗濯堅牢性試験により評価した。洗濯堅牢性試験は、ＡＡＴＣＣ６１の２Ａ、３Ａに準じて行い、下記評価基準により目視で評価した。なお、下記の「２Ａ」とは、２５℃で洗濯したことを示し、「３Ａ」とは、６０℃で洗濯したことを示す。評価基準は以下のとおりである。評価結果を表１に示す。評価結果がＡ評価以上の場合、良好な結果が得られているといえる。
ＡＡ：２Ａ、３Ａ条件共に、記録部に塗膜の脱落が無かった。
Ａ：２Ａは塗膜の脱落無し。３Ａでは若干脱落があった。
Ｂ：２Ａで、塗膜の脱落があった。
【０１１７】
−白色度−
上述の「洗濯堅牢性」の評価で得られた捺染物に対して、測色機「Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ  Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」（製品名、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて、ＣＩＥ／Ｌ*ａ*ｂ*表色系における、Ｌ*値を測定した。評価基準は以下のとおりである。評価結果を表１に示す。評価結果がＡ評価以上の場合、良好な結果が得られているといえる。
ＡＡ：Ｌ*値が９４以上であった。
Ａ：Ｌ*値が９２以上９４未満であった。
Ｂ：Ｌ*値が９０以上９２未満であった。
Ｃ：Ｌ*値が９０未満であった。
【０１１８】
−風合い−
上述の「洗濯堅牢性」の評価で得られた捺染物の風合いの評価を、官能評価により行った。具体的には、任意の５名の判定員に「布帛本来の手触感と遜色がない」と「捺染物がごわごわし、布帛本来の手触感が損なわれている」のいずれかで回答してもらい、下記基準により評価した。評価結果がＡ評価以上の場合、良好な結果が得られているといえる。
Ａ：「布帛本来の手触感と遜色がない」と回答した判定員が４名以上
Ｂ：「布帛本来の手触感と遜色がない」と回答した判定員が３名
Ｃ：「布帛本来の手触感と遜色がない」と回答した判定員が２名以下
【０１１９】
【表１】
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【０１２０】
樹脂エマルションＲ１：「スーパーフレックス８４０」（製品名、第一工業製薬株式会社製、ウレタン樹脂エマルション、Ｔｇ５℃、固形分濃度３０質量％）
樹脂エマルションＲ２：「タケラックＷ−６０２１」（製品名、三井化学株式会社製、ウレタン樹脂エマルション、Ｔｇ２５℃、固形分濃度３０質量％）
樹脂エマルションＲ３：「スーパーフレックス４７０」（製品名、第一工業製薬株式会社製、ウレタン樹脂エマルション、Ｔｇ−３１℃、固形分濃度３８質量％）
樹脂エマルションＲ４：「モビニール６９６０」（製品名、日本合成化学工業株式会社製、スチレン−アクリル樹脂エマルション、Ｔｇ−２３℃、固形分濃度４５質量％）
ＢＹＫ−３４８：シリコーン系界面活性剤「ＢＹＫ−３４８」（製品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）
【０１２１】
実施例及び比較例の結果から、本実施形態のインクジェット記録装置及びインクジェット捺染方法によれば、高い白色度を得ながら、インク組成物の吐出安定性に優れ、洗濯堅牢度及び風合いに優れる印刷物が得られることがわかる。
【０１２２】
実施例１及び比較例１の結果の対比、並びに、実施例３及び比較例２の結果の対比から、循環帰路を有することで、優れた吐出安定性を示すことがわかる。
【０１２３】
実施例１、２及び比較例５の結果の対比から、白色顔料の含有量が５．０質量％以上であることで、優れた白色度が得られることがわかる。
【０１２４】
実施例２、４及び比較例３の結果の対比から、樹脂粒子の含有量が５．０質量％以上であることで、優れた洗濯堅牢性が得られることがわかる。
【０１２５】
実施例２及び比較例４の結果の対比から、樹脂粒子のガラス転移温度が６℃未満であることで、優れた風合いが得られることがわかる。
【０１２６】
実施例１と実施例５の結果の対比から、樹脂粒子のガラス転移温度が−２５℃以上であることで、優れた洗濯堅牢性が得られることがわかる。
【０１２７】
実施例１と実施例６の結果の対比から、樹脂粒子がウレタン系樹脂を含有することで、優れた洗濯堅牢性が得られることがわかる。
【０１２８】
実施例１と実施例７の結果の対比から、グリセリンの含有量が少量であったとしても、吐出安定性は良好な結果を示し、さらには、優れた洗濯堅牢性が得られることがわかる。
【符号の説明】
【０１２９】
１…プリンター、２…布帛、３…液体吐出ヘッド、４…キャリッジ、５…主走査機構、６…プラテンローラー、７ａ，７ｂ，７ｃ，７ｄ，７ｅ，７ｆ…インクカートリッジ、８…タイミングベルト、９…モーター、１０…ガイド軸、２８…配線基板、３０…流路形成部、３２…第１流路基板、３４…第２流路基板、４２…振動部、４４…圧電素子、４６…保護部材、４８…筐体部、４８２…導入口、５２…ノズルプレート、５４…吸振体、６１…供給路、６３…連通路、６５…循環液室、６９…隔壁部、Ｃ…圧力室、ｎ１…第１区間、ｎ２…第２区間、７２…排出路
【図１】
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【図２】
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【図３】
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