(57)【要約】      （修正有）【課題】黒色の外観を有する意匠性の高いシートでありながら、十分な赤外線反射性をも有する赤外線反射シートを提供する。【解決手段】太陽電池モジュール１用の裏面保護シートとして用いられている赤外線反射シート６は、近赤外線を反射する反射層６１の表面に赤外線透過暗色層６０が積層されてなる赤外線反射シートであって、赤外線透過暗色層６０は、水酸基を有する主剤樹脂と、イソシアネート基を有する硬化剤と、顔料成分とを、を含有し、顔料成分は、茶色系顔料と、フタロシアニン系顔料からなる暗色顔料と、を含んでなる、赤外線反射シートである。【選択図】図２
2020129670.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
７５０ｎｍ以上１５００ｎｍ以下の近赤外線を反射する反射層の表面に赤外線透過暗色層が積層されてなる赤外線反射シートであって、
前記赤外線透過暗色層は、水酸基を有する主剤樹脂と、イソシアネート基を有する硬化剤と、顔料成分とを、を含有し、
前記顔料成分は、茶色系顔料と、フタロシアニン系顔料からなる暗色顔料と、を含んでなり、
前記茶色系顔料は、ベンズイミダゾロン系顔料、４−［（２，５−ジクロロフェニル）アゾ］−３−ヒドロキシ−Ｎ−（２，５−ジメトキシフェニル）−２−ナフタレンカルボキサミド、１−［（４−ニトロフェニル）アゾ］−２−ナフタレノール、ビス［３−ヒドロキシ−４−（フェニルアゾ）−２−ナフタレンカルボン酸］銅塩、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｒｏｗｎ７、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，４−ジニトロフェニル）−３，３’−ジメトキシ−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸ジイミド、Δ２，２’（１Ｈ，１’Ｈ）−ビナフト［２，１−ｂ］チオフェン−１，１’−ジオン及びＮ、Ｎ’−（１０，１５，１６，１７−テトラヒドロ−５，１０，１５，１７−テトラオキソ−５Ｈ−ジナフト［２，３−ａ：２’，３’−ｉ］カルバゾール−４，９−ジイル）ビス（ベンズアミド）からなる群より選ばれた少なくとも一種以上の顔料である、赤外線反射シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、赤外線反射シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境問題に対する意識の高まりから、クリーンなエネルギー源としての太陽電池が注目されている。一般に、太陽電池を構成する太陽電池モジュールは、受光面側から、透明前面基板、封止材、太陽電池素子、封止材及び裏面保護シートが順に積層された構成であり、太陽光が上記太陽電池素子に入射することにより発電する機能を有している。
【０００３】
例えば太陽電池モジュール等に用いられるインキにおいて、意匠性の観点から外観を黒色にしたインキが求められる場合がある。外観を暗色にするための方法としては、カーボンブラックを含むインキを設ける方法があるが、カーボンブラックは近赤外線を吸収することで温度の上昇を招くため、例えば太陽電池モジュール等に用いる場合には必ずしも好ましいとはいえない。
【０００４】
太陽電池モジュール用の裏面保護シートとして用いた場合には、使用時に太陽電池モジュールの温度を上昇させてしまい、その結果、太陽電池モジュールの発電効率は低下する。
【０００５】
そこで、暗色層における発熱を抑え、更に、反射光を太陽電池素子に入射させて、発電効率を向上させるために、赤外線透過性を有するオキサジン系顔料等の有機顔料が含まれた黒色系樹脂層と赤外線反射性とを有する白色系樹脂層と、耐候性を有する裏面保護層等を備え、これらの複数の層を接着剤等で接着して製造する太陽電池モジュール用の裏面保護シートが開発されている。（特許文献１）。
【０００６】
オキサジン系顔料と硬化剤とが含まれた赤外線透過性暗色インキは、接着耐久性の高い赤外線透過性暗色インキとなる（特許文献１［００５７］）。しかし、オキサジン系顔料は、７００〜８００ｎｍの波長の光を透過するため、オキサジン系顔料自体は黒色というよりは紫色に近い顔料である。そのため、オキサジン系顔料が樹脂に含まれた赤外線透過性暗色インキは紫色に近いものとなり、意匠性の観点から外観を黒色のものが求められる場合には必ずしも好ましいものとはいえない。
【０００７】
特に、太陽電池モジュール用の裏面保護シートに用いる場合には、太陽電池モジュールの発電効率に対する要求は、更に強くなっているため、より赤外線を透過、反射する赤外線透過性暗色インキであることが求められる。近赤外線の吸収を抑えることで太陽電池モジュールの温度上昇を抑えるとともに、赤外線を発電に利用することで太陽電池モジュールの発電効率を更に上昇することができるためである。そのため、より赤外線を透過する赤外線透過性暗色インキを用いることが重要となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１２−２１６６８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、太陽電池モジュール用の裏面保護シートに暗色の外観を付与しうるインキであって、尚且つ、近赤外透過率が高い、優れた赤外線透過性暗色インキを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた。その結果、所定の茶色系顔料及びフタロシアニン系顔料を含んでなる顔料成分を含有する赤外線透過性暗色インキにより、上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には、本発明は、以下のものを提供する。
【００１１】
（１）波長７５０ｎｍ以上１５００ｎｍ以下の近赤外線を透過する赤外線透過性暗色インキであって、樹脂成分と、顔料成分と、を含有し、前記顔料成分は、茶色系顔料と、フタロシアニン系顔料からなる暗色顔料と、を含んでなり、前記茶色系顔料は、ベンズイミダゾロン系顔料、４−［（２，５−ジクロロフェニル）アゾ］−３−ヒドロキシ−Ｎ−（２，５−ジメトキシフェニル）−２−ナフタレンカルボキサミド、１−［（４−ニトロフェニル）アゾ］−２−ナフタレノール、ビス［３−ヒドロキシ−４−（フェニルアゾ）−２−ナフタレンカルボン酸］銅塩、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｒｏｗｎ７、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，４−ジニトロフェニル）−３，３’−ジメトキシ−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸ジイミド、Δ２，２’（１Ｈ，１’Ｈ）−ビナフト［２，１−ｂ］チオフェン−１，１’−ジオン及びＮ、Ｎ’−（１０，１５，１６，１７−テトラヒドロ−５，１０，１５，１７−テトラオキソ−５Ｈ−ジナフト［２，３−ａ：２’，３’−ｉ］カルバゾール−４，９−ジイル）ビス（ベンズアミド）からなる群より選ばれた少なくとも一種以上の顔料である、赤外線透過性暗色インキ。
【００１２】
（２）前記顔料成分中における、前記暗色顔料の含有量が８０質量％以上であって、
前記赤外線透過性暗色インキの光透過率試験における波長４２５ｎｍの光の透過率が５％以上３０％以下であり、波長６７５ｎｍの光の透過率が４％以上２０％以下である（１）に記載の赤外線透過性暗色インキ。
【００１３】
（３）前記樹脂成分１００質量部に対して前記顔料成分が２０質量部以上４０質量部以下である（１）又は（２）に記載の赤外線透過性暗色インキ。
【００１４】
（４）７５０ｎｍ以上１５００ｎｍ以下の近赤外線を反射する反射層の表面に赤外線透過暗色層が積層されてなる赤外線反射シートであって、前記赤外線透過暗色層は、水酸基を有する主剤樹脂と、イソシアネート基を有する硬化剤と、顔料成分とを、を含有し、前記顔料成分は、茶色系顔料と、フタロシアニン系顔料からなる暗色顔料と、を含んでなり、前記茶色系顔料は、ベンズイミダゾロン系顔料、４−［（２，５−ジクロロフェニル）アゾ］−３−ヒドロキシ−Ｎ−（２，５−ジメトキシフェニル）−２−ナフタレンカルボキサミド、１−［（４−ニトロフェニル）アゾ］−２−ナフタレノール、ビス［３−ヒドロキシ−４−（フェニルアゾ）−２−ナフタレンカルボン酸］銅塩、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｒｏｗｎ７、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，４−ジニトロフェニル）−３，３’−ジメトキシ−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸ジイミド、Δ２，２’（１Ｈ，１’Ｈ）−ビナフト［２，１−ｂ］チオフェン−１，１’−ジオン及びＮ、Ｎ’−（１０，１５，１６，１７−テトラヒドロ−５，１０，１５，１７−テトラオキソ−５Ｈ−ジナフト［２，３−ａ：２’，３’−ｉ］カルバゾール−４，９−ジイル）ビス（ベンズアミド）からなる群より選ばれた少なくとも一種以上の顔料である、赤外線反射シート。
【００１５】
（５）前記赤外線反射シートの前記赤外線透過暗色層の積層側の表面に、更に透明易接着剤層が積層されてなる（４）に記載の赤外線反射シート。
【００１６】
（６）７５０ｎｍ以上１５００ｎｍ以下の近赤外線を反射する反射層の表面に赤外線透過暗色層と、透明樹脂層とが順次積層されてなる赤外線反射シートであって、前記赤外線透過暗色層は、水酸基を有する主剤樹脂と、イソシアネート基を有する硬化剤と、顔料成分とを、を含有し、前記主剤樹脂１００質量部に対して前記顔料成分が２０質量部以上４０質量部以下であり、前記顔料成分は、茶色系顔料と、フタロシアニン系顔料からなる暗色顔料と、を含んでなり、前記茶色系顔料は、ベンズイミダゾロン系顔料、４−［（２，５−ジクロロフェニル）アゾ］−３−ヒドロキシ−Ｎ−（２，５−ジメトキシフェニル）−２−ナフタレンカルボキサミド、１−［（４−ニトロフェニル）アゾ］−２−ナフタレノール、ビス［３−ヒドロキシ−４−（フェニルアゾ）−２−ナフタレンカルボン酸］銅塩、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｒｏｗｎ７、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，４−ジニトロフェニル）−３，３’−ジメトキシ−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸ジイミド、Δ２，２’（１Ｈ，１’Ｈ）−ビナフト［２，１−ｂ］チオフェン−１，１’−ジオン及びＮ、Ｎ’−（１０，１５，１６，１７−テトラヒドロ−５，１０，１５，１７−テトラオキソ−５Ｈ−ジナフト［２，３−ａ：２’，３’−ｉ］カルバゾール−４，９−ジイル）ビス（ベンズアミド）からなる群より選ばれた少なくとも一種以上の顔料である、赤外線反射シート。
【００１７】
（７）前記赤外線透過暗色層を形成する赤外線透過性暗色インキの固形分換算の塗布量が５ｇ／ｍ２以上１５ｇ／ｍ２以下である（６）に記載の赤外線反射シート。
【００１８】
（８）ＪＩＳ−Ｚ８７２２に準拠して、Ｄ６５光源、１０°視野角の条件によって測定した前記赤外線透過暗色層の色調とカーボンブラックの色調との色差ΔＥ＊ａｂが１０以下である（４）から（７）のいずれかに記載の赤外線反射シート。
【００１９】
（９）全光線を透過する透明密着層と、７５０ｎｍ以上１５００ｎｍ以下の近赤外線を反射する反射層と、を、少なくとも含む複数の層を積層してなる太陽電池モジュール用の裏面保護シートであって、前記透明密着層と前記反射層との間に積層される層のうち２つの層が、赤外線透過暗色層及び透明接着剤層であり、前記赤外線透過暗色層は、水酸基を有する主剤樹脂と、イソシアネート基を有する硬化剤と、顔料成分とを、を含み、前記赤外線透過暗色層に含まれる前記顔料成分は、前記主剤樹脂１００質量部に対して前記顔料成分が２０質量部以上５０質量部以下であり、前記顔料成分は、茶色系顔料と、フタロシアニン系顔料からなる暗色顔料と、を含んでなり、前記茶色系顔料は、ベンズイミダゾロン系顔料、４−［（２，５−ジクロロフェニル）アゾ］−３−ヒドロキシ−Ｎ−（２，５−ジメトキシフェニル）−２−ナフタレンカルボキサミド、１−［（４−ニトロフェニル）アゾ］−２−ナフタレノール、ビス［３−ヒドロキシ−４−（フェニルアゾ）−２−ナフタレンカルボン酸］銅塩、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｒｏｗｎ７、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，４−ジニトロフェニル）−３，３’−ジメトキシ−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸ジイミド、Δ２，２’（１Ｈ，１’Ｈ）−ビナフト［２，１−ｂ］チオフェン−１，１’−ジオン及びＮ、Ｎ’−（１０，１５，１６，１７−テトラヒドロ−５，１０，１５，１７−テトラオキソ−５Ｈ−ジナフト［２，３−ａ：２’，３’−ｉ］カルバゾール−４，９−ジイル）ビス（ベンズアミド）からなる群より選ばれた少なくとも一種以上の顔料であって、前記主剤樹脂のＯＨ価に対する前記硬化剤のＮＣＯ価の比であるＮＣＯ／ＯＨ比が１．０以上２．０以下である赤外線反射シート。
【００２０】
（１０）前記赤外線透過暗色層を形成する赤外線透過性暗色インキの固形分換算の塗布量が３ｇ／ｍ２以上７ｇ／ｍ２以下である（９）に記載の赤外線反射シート。
【００２１】
（１１）前記イソシアネート基を有する硬化剤がジイソシアネート化合物である（９）又は（１０）に記載の赤外線反射シート。
【００２２】
（１２）前記赤外線透過暗色層が前記透明密着層及び／又は前記反射層の表面の一部のみに積層されている（９）から（１１）のいずれかに記載の赤外線反射シート。
【００２３】
（１３）前記反射層の前記赤外線透過暗色層の積層面の反対側の面に暗色系の有機顔料が含まれた赤外線透過コート層が積層され、前記赤外線透過コート層は、７５０ｎｍ以上１５００ｎｍ以下の近赤外線を透過する（４）から（１２）のいずれかに記載の赤外線反射シート。
【００２４】
（１４）（４）から（１３）のいずれかに記載の赤外線反射シートを、太陽電池素子の非受光面側に積層してなる太陽電池モジュール。
【発明の効果】
【００２５】
本発明の赤外線透過性暗色インキは、太陽光が照射される環境下であっても近赤外線の吸収に起因する発熱を抑えることができる。又、本発明の赤外線透過性暗色インキを太陽電池モジュール用の赤外線反射シート（裏面保護シート）に用いてなる本発明の赤外線反射シートは、意匠性を十分満たすものでありながら、近赤外線の吸収に起因する発熱を抑え、且つ、太陽電池モジュール用の裏面保護シートとして用いられた場合に太陽電池モジュールの発電効率の上昇にも寄与する優れた赤外線反射シートである。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】太陽電池モジュールについて、その層構成の一例を示す断面の模式図である。
【図２】赤外線反射シートの層構成の説明に供する図であり、赤外線反射シートを太陽電池モジュール用の裏面保護シートとして使用した場合に、赤外線反射シートが、太陽電池モジュールと一体化した状態における断面の拡大模式図である。
【図３】実施例１及び比較例１の赤外線反射率を示すグラフである。
【図４】実施例２〜４の色座標を示す図である。
【図５】比較例２〜６の色座標を示す図である。
【図６】他の実施形態の赤外線反射シートの層構成の説明に供する図であり、赤外線反射シートを太陽電池モジュール用の裏面保護シートとして使用した場合に、赤外線反射シートが、太陽電池モジュールと一体化した状態における断面の拡大模式図である。
【図７】実施例１３〜１５の色座標を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下、本発明の赤外線透過性暗色インキについて詳細に説明する。本発明は以下に記載される実施形態に限定されるものではない。
【００２８】
＜赤外線透過性暗色インキ＞
本発明の赤外線透過性暗色インキは、太陽電池モジュール用の裏面保護シート等を、意匠性の観点から暗色に着色する用途で用いることができる。又、本発明の赤外線透過性暗色インキは、近赤外線の透過率が高いため、近赤外線の吸収に起因する発熱を抑えることができる。例えば、近赤外線を反射することができる反射シートの表面に本発明の赤外線透過性暗色インキにより赤外線透過暗色層６０を形成することで、その外観を暗色としながら、近赤外線を反射することのできる赤外線反射シートを製造することができる。
【００２９】
又、本発明の赤外線透過性暗色インキは、赤外線透過性暗色インキに硬化剤を含有することによって、シート同士を接着可能な赤外線透過性暗色インキとなる。例えば、シート上に硬化剤を含有する赤外線透過性暗色インキを塗布して、他のシートを積層し、赤外線透過性暗色インキを硬化させることによって赤外線透過暗色層を形成することができる。
【００３０】
更に、近赤外線を反射する反射層６１の表面に赤外線透過暗色層６０と透明密着層６２とを順次積層することによって赤外線反射シート６を製造しても良い。例えば、本発明の赤外線反射シート６を太陽電池素子の非受光面側に配置することで太陽電池モジュール用の裏面保護シートとして用いることもできる。
【００３１】
又、意匠性の観点から、赤外線反射シート６の表面全面を暗色にはせず、例えば、パターニングのような模様等を施すために、部分的に着色させたような赤外線反射シート６が求められる場合がある。図６の実施形態の赤外線反射シート６を太陽電池モジュール用の裏面保護シートとして用いた場合には、その裏面保護シートは、意匠性にも優れ、従来と同様に高い発電効率を維持することのできる優れた太陽電池モジュール用の裏面保護シートとなる。図６の実施形態の赤外線反射シート６については後述する。
【００３２】
図２又は図６に示す通り、赤外線反射シートは反射層６１の上面、又は、該上面に対向する透明密着層６２の下面に塗布した赤外線透過性暗色インキを積層後に硬化させることによって形成することができる。赤外線透過暗色層６０が反射層６１と透明密着層６２の間の位置に形成することで、赤外線反射シート６を、意匠性の面において好ましいものとすることができる。
【００３３】
赤外線透過暗色層６０を形成する赤外線透過性暗色インキは、その外観が黒色又はそれに近い暗色であること、即ち、可視光線を吸収し、且つ、近赤外線を透過する性質を有するものであることが重要である。
【００３４】
ここで、近赤外線とは、赤外線領域の内、もっとも可視領域に近い領域であるがその詳しい波長域は文献によっても値が様々である。本発明における近赤外線とは７５０ｎｍ以上２２００ｎｍ以下の波長域の電磁波を指す。その内、特に蓄熱を促進する波長は１０００ｎｍ以上１５００ｎｍ以下である。
【００３５】
赤外線透過暗色層６０を形成する赤外線透過性暗色インキには、硬化した状態において波長７５０ｎｍ以上１５００ｎｍ以下の光線を透過する特性を有する赤外線透過性暗色インキを用いる。尚、「波長７５０ｎｍ以上１５００ｎｍ以下の光線を透過する」とは、赤外線透過暗色層６０において波長７５０ｎｍ以上１５００ｎｍ以下の光線を１５％以上透過、好ましくは５０％以上透過、更に好ましくは６０％以上透過することを意味する。
【００３６】
赤外線透過暗色層６０に用いる赤外線透過性暗色インキは、シート同士を接着する用途で用いることができる。赤外線透過性暗色インキをこのように用いる場合には、主剤と硬化剤からなる２液タイプであることが好ましい。又、塗布性、ハンドリング性の観点から、組成物としては適宜溶剤が含まれる。
【００３７】
［有機顔料］
本発明の赤外線透過性暗色インキに含まれる顔料成分は、以下にその詳細を説明する茶色系顔料と、フタロシアニン系顔料と、からなる暗色顔料を含有する。このような暗色顔料を含んでなる顔料成分を含有する本発明の赤外線透過性暗色インキは、外観が暗色であって、赤外線透過率が高い優れたインキである。
【００３８】
本明細書内において、茶色系顔料とは、ベンズイミダゾロン系顔料、４−［（２，５−ジクロロフェニル）アゾ］−３−ヒドロキシ−Ｎ−（２，５−ジメトキシフェニル）−２−ナフタレンカルボキサミド、１−［（４−ニトロフェニル）アゾ］−２−ナフタレノール、ビス［３−ヒドロキシ−４−（フェニルアゾ）−２−ナフタレンカルボン酸］銅塩、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，４−ジニトロフェニル）−３，３’−ジメトキシ−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸ジイミド、Δ２，２’（１Ｈ，１’Ｈ）−ビナフト［２，１−ｂ］チオフェン−１，１’−ジオン及びＮ、Ｎ’−（１０，１５，１６，１７−テトラヒドロ−５，１０，１５，１７−テトラオキソ−５Ｈ−ジナフト［２，３−ａ：２’，３’−ｉ］カルバゾール−４，９−ジイル）ビス（ベンズアミド）からなる群より選ばれた少なくとも一種以上の顔料をいうものとする。茶色系顔料は、接着層中の顔料の分散性や接着層の接着性等の観点からベンズイミダゾロン系顔料であることが好ましい。ベンズイミダゾロン系顔料とは、下記一般式（１）で表されるベンズイミダゾロン骨格を有する顔料である。具体的には、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１２０、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１５１、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１５４、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７５、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１８０、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１８１、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１９４、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１７５、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１７６、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１８５、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２０８、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ３２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ３６、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ６２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ７２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｒｏｗｎ２５等が挙げられるが、これに限るものではない。色域の観点からＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｒｏｗｎ２５がより好ましい。
【００３９】
【化１】
2020129670.tif 000003
【００４０】
又、ベンズイミダゾロン系顔料の一次粒径は０．０１μｍ以上０．２０μｍ以下であることが好ましい。ベンズイミダゾロン系顔料の一次粒径をこのような範囲とすることで、インキ中の顔料の分散性を向上させることが可能となる。
【００４１】
又、ベンズイミダゾロン系顔料以外の茶色系顔料について説明する。４−［（２，５−ジクロロフェニル）アゾ］−３−ヒドロキシ−Ｎ−（２，５−ジメトキシフェニル）−２−ナフタレンカルボキサミドとは、具体的には、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｒｏｗｎ１等が挙げられる。１−［（４−ニトロフェニル）アゾ］−２−ナフタレノールとは、具体的には、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｒｏｗｎ２等が挙げられる。ビス［３−ヒドロキシ−４−（フェニルアゾ）−２−ナフタレンカルボン酸］銅塩とは、具体的には、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｒｏｗｎ５等が挙げられる。Ｎ，Ｎ’−ビス（２，４−ジニトロフェニル）−３，３’−ジメトキシ−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミンとは、具体的に、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｒｏｗｎ２２等が挙げられる。３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸ジイミドとは、具体的に、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｒｏｗｎ２６等が挙げられる。Δ２，２’（１Ｈ，１’Ｈ）−ビナフト［２，１−ｂ］チオフェン−１，１’−ジオンとは、具体的に、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｒｏｗｎ２７等が挙げられる。Ｎ、Ｎ’−（１０，１５，１６，１７−テトラヒドロ−５，１０，１５，１７−テトラオキソ−５Ｈ−ジナフト［２，３−ａ：２’，３’−ｉ］カルバゾール−４，９−ジイル）ビス（ベンズアミド）とは、具体的に、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｒｏｗｎ２８等が挙げられる。又、茶色系顔料には、上記茶色系顔料の他、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｒｏｗｎ７を使用してもよい。
【００４２】
フタロシアニン系顔料とは、フタロシアニン骨格を有する顔料であり、各種金属が配位されたフタロシアニンをも含む概念である。具体的には、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＧｒｅｅｎ７、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＧｒｅｅｎ３６、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＧｒｅｅｎ３７、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１６、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ７５、又はＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５等が挙げられるが、これに限るものではない。非晶質のフタロシアニン系顔料であって青系のものを用いることが好ましい。
【００４３】
又、フタロシアニン系顔料の一次粒径は０．１５μｍ以上０．２０μｍ以下であることが好ましい。このような範囲とすることで、インキ中のフタロシアニン系顔料の分散性を向上させることができる。
【００４４】
赤外線透過性暗色インキの茶色系顔料の含有量は、フタロシアニン系顔料１００質量部に対して４３質量部以上２３３質量部以下（茶色系顔料とフタロシアニン系顔料との含有量比が、質量比で３０：７０〜７０：３０の範囲）とすることが好ましく、６６質量部以上１５０質量部以下（茶色系顔料とフタロシアニン系顔料との含有量比が、質量比で４０：６０〜６０：４０の範囲）とすることがより好ましい。含有量比をこのような範囲にすることで、赤外線透過性暗色インキは、意匠性の面及び赤外線透過性の面で好ましいものとすることができる。
【００４５】
赤外線透過性暗色インキの茶色系顔料の含有量は、光透過率試験の特定の波長の光の透過率によって特定することができる。又、ベンズイミダゾロン系顔料等の茶色系顔料の含有量とフタロシアニン系顔料の含有量とを意匠性の面及び赤外線透過性の面で好ましいものとするには、赤外線透過性暗色インキに含まれるベンズイミダゾロン系顔料等の茶色系顔料及びフタロシアニン系顔料が顔料成分全量中８０質量％以上であって、且つ、赤外線透過性暗色インキの光透過率試験における波長４２５ｎｍの光の透過率が５％以上３０％以下であり、波長６７５ｎｍの光の透過率が４％以上２０％以下であることが好ましい。フタロシアニン系顔料は波長４２５ｎｍの光を一定量透過し、波長６７５ｎｍの光を透過しない性質を有する。ベンズイミダゾロン系顔料等の茶色系顔料は波長６７５ｎｍの光を一定量透過する性質を有し、波長４２５ｎｍの光を透過しない性質を有する。そのため、光透過率試験における波長４２５ｎｍの光の透過率と、波長６７５ｎｍの光の透過率と、を特定することによって、ベンズイミダゾロン系顔料等の茶色系顔料の含有量とフタロシアニン系顔料の含有量との含有量比を特定することができる。
【００４６】
尚、上記の赤外線透過性暗色インキの透過率の測定方法は、例えば以下の方法により測定することができる。白色ＰＥＴ（１８８μｍ）上に硬化剤が含有された赤外線透過性暗色インキ５ｇ／ｍ２をグラビアコートし、その上にポリエチレン（６０μｍ）を積層し、４５℃以上５５℃以下、１６８時間のエージング処理をして加熱硬化させることにより赤外線反射シートを作成する。そして、赤外線反射シートのポリエチレンと白色ＰＥＴとを剥離し、メチルエチルケトンを用いて赤外線透過暗色層（赤外線透過性暗色インキ）を溶解させた溶液の透過率の測定サンプル（一例として、測定サンプルの顔料の濃度は、メチルエチルケトン１００ｇに対して顔料が０．０１ｇ以上０．５ｇ以下程度である。）を作成する。測定サンプルを石英ガラスセルに注入し、分光光度計（例えば、日本分光社製、紫外分光光度計「Ｖ−６７０」又は株式会社日立ハイテクノロジーズ製、「Ｕ−４１００」）にて、波長３００ｎｍ〜１２００ｎｍの光の透過率（％）を測定し、波長４２５ｎｍの光及び波長６７５ｎｍの光の透過率をそれぞれ求めることで赤外線透過性暗色インキの茶色系顔料の含有量を推定することができる。
【００４７】
又、上記の赤外線透過性暗色インキによって形成された赤外線透過暗色層の透過率の測定方法として以下の方法によって測定することができる。透明基材であるフッ素フィルム（１００μｍ）上に硬化剤が含有された赤外線透過性暗色インキ５ｇ／ｍ２をグラビアコートし、その上に同様のフッ素フィルム（１００μｍ）を積層し、ドライラミネートを行い、４５℃以上５５℃以下、１６８時間のエージング処理をして加熱硬化させることにより透過率測定用サンプルを作成する。測定サンプルを石英ガラスセルに注入し分光光度計（例えば、日本分光社製、紫外分光光度計「Ｖ−６７０」又は株式会社日立ハイテクノロジーズ製、「Ｕ−４１００」）にて、波長３００ｎｍ〜１２００ｎｍの光の透過率（％）を測定し、波長４２５ｎｍの光及び波長６７５ｎｍの光の透過率をそれぞれ求めることで測定することができる。
【００４８】
本発明の赤外線透過性暗色インキには、顔料成分が含有される。赤外線透過性暗色インキを、樹脂成分１００質量部に対して顔料成分が２０質量部以上４０質量部以下含有されているものとすることが好ましい。ここで、赤外線透過性暗色インキが、オキサジン系顔料等の有機顔料を含む顔料成分を含有するものである場合には、当該顔料成分の含有量が３０質量部以上とすると硬化剤の接着性に悪影響を与えて、赤外線透過暗色層６０の接着性が低下することが知られている。このため、特にシート同士を接着する用途として赤外線透過性暗色インキを用いることは困難であると考えられていた。しかし、茶色系顔料やフタロシアニン系顔料は、他の顔料と比べて分散性が高く、又、硬化剤の接着性に与える影響が小さい。そのため、顔料成分の含有量の割合を樹脂成分１００質量部に対して３０質量部以上とした場合であっても、赤外線透過暗色層６０の接着性及び接着耐久性の低下をごく小さな範囲に抑えることができる。又、後述するように、赤外線透過性暗色インキは、その顔料成分の配合比を高くすることにより、より少ない塗布量で、赤外線透過暗色層６０の色調を安定させることができる。尚、赤外線透過性暗色インキの顔料成分を樹脂成分１００質量部に対して４０質量部以下とすることで、本発明の赤外線透過性暗色インキにより形成される赤外線透過暗色層６０は、接着性及び接着安定性を有する赤外線透過暗色層６０とすることができる。
【００４９】
本発明の赤外線透過性暗色インキには、必要に応じて硬化剤を含有させることもできる。硬化剤が含有された本発明の赤外線透過性暗色インキによって、樹脂シートに対して良好な密着性を有する赤外線透過暗色層６０を形成することができる。又、赤外線透過性暗色インキに含有される硬化剤の含有量を調整することで、シート同士を接着可能な赤外線透過暗色層６０を形成することができる。以下、赤外線透過性暗色インキに含有される樹脂成分を構成することのできる一実施形態として主剤と硬化剤とについてそれぞれ説明する。尚、本発明に関する樹脂成分は、以下の実施形態に限定されるわけではない。
【００５０】
［主剤成分］
樹脂成分の主剤成分は、例えばポリウレタンジオールと脂肪族ポリカーボネートジオールとの混合物を含む、ポリウレタン／ポリカーボネートジオール系を用いることができる。主剤を構成するポリウレタンジオール及び脂肪族ポリカーボネートジオールは、ともに水酸基を有するポリオールであり、イソシアネート基を有する硬化剤と反応して、接着剤層を構成するものである。本実施形態においては、主剤を特定のポリウレタンジオールと脂肪族ポリカーボネートジオールを所定量配合した混合物とすることによって、赤外線透過暗色層６０の接着性及び耐候性を向上させることができる。
【００５１】
主剤成分に用いることができるポリウレタンジオールは、ウレタン構造をその繰り返し単位とし、その両末端に水酸基を有するポリウレタンである。ポリウレタンジオールの数平均分子量は、７０００以上１３０００以下であることが好ましい。７０００以上であると、硬化剤との反応性が良いため好ましく、１３０００以下であると溶剤への溶解が向上するため好ましい。
【００５２】
ポリウレタンジオールの水酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲であることが好ましい。ポリウレタンジオールの水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であると、添加された硬化剤成分の多くが主剤成分に含まれる水酸基と反応することとなり好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると硬化剤との反応がより進行するため好ましい。
【００５３】
ポリウレタンジオールは、接着剤の主剤成分として、その接着性及び耐候性を向上させるため、脂肪族ポリカーボネートジオールと、１，６−ヘキサンジオールとイソホロンジイソシアネートを反応させて得られることを特徴としている。以下、ポリウレタンジオールの構成成分である脂肪族ポリカーボネートジオール、１，６−ヘキサンジオール及びイソホロンジイソシアネートについて説明する。
【００５４】
脂肪族ポリカーボネートジオールは、下記のイソホロンジイソシアネートと反応することができるポリウレタンジオールの構成成分である。脂肪族ポリカーボネートジオールは、カーボネート構造を繰り返し単位とし、その両末端に水酸基を有するものである。その両末端の水酸基は、イソシアネート基と硬化反応することができる。
【００５５】
脂肪族ポリカーボネートジオールは、アルキレンカーボネートとジオールを原料に用いて製造する方法、又は、ジアルキルカーボネートやジアリールカーボネートとジオールを用いて製造する方法等を用いて製造することができる。本実施形態において使用される脂肪族ポリカーボネートジオールは、主剤成分に必要とされる性能に応じて、上記製造方法を適宜選択することにより製造することができる。
【００５６】
脂肪族ポリカーボネートジオールの製造に使用できるアルキレンカーボネートとしては、エチレンカーボネート、トリメチレンカーボネート、１，２−プロピレンカーボネート、１，２−ブチレンカーボネート、１，３−ブチレンカーボネート、１，２−ペンチレンカーボネート等が挙げられる。又、ジアルキルカーボネートとしては、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート等が、ジアリールカーボネートとしては、ジフェニルカーボネート等が挙げられる。
【００５７】
ジオールとしては、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール等の側鎖を持たないジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール等の側鎖を持ったジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール等の環状ジオールを挙げることができる。尚、１種類のジオールを使用しても良いし、２種類以上のジオールを原料とした共重合ポリカーボネートジオールでも良い。
【００５８】
脂肪族ポリカーボネートジオールの数平均分子量は、１０００以上２０００以下であることが好ましい。１０００以上であると、ジイソシアネートとの硬化反応が起こり易いため好ましく、２０００以下であると接着剤成分である溶剤への溶解性が向上するため好ましい。ポリカーボネートジオールの製造においては、モノマーの反応性が高く、高分子量化し易いため、所定の数平均分子量を有するポリカーボネートジオールを得るためには、反応速度等の制御が必要となる。
【００５９】
脂肪族ポリカーボネートジオールは、市販のものを用いることもできる。耐久性、耐候性、耐熱性、耐加水分解性に優れた接着剤を得るため、例えば、数平均分子量１０００の脂肪族ポリカーボネートジオール（旭化成ケミカルズ社製、商品名「デュラノールＴ５６５１」）、数平均分子量２０００の脂肪族ポリカーボネートジオール（旭化成ケミカルズ社製、商品名「デュラノールＴ５６６２」）を好適に用いることができる。
【００６０】
１，６−ヘキサンジオールは、脂肪族ジオールであり、下記イソホロンジイソシアネートと反応してポリウレタンジオールを形成することができる。１，６−ヘキサンジオールは、常温で液状を示すもので、接着剤成分である溶剤に溶解し得るものである。
【００６１】
１，６−ヘキサンジオールとともにポリエステルジオールを用いることができる。ポリエステルジオールは、１，６−ヘキサンジオールと同様に水酸基を２つ以上有するポリオールであるが、その基本骨格に嵩高い芳香族環を有するカルボン酸とのエステルとすることもできることから、イソホロンジイソシアネートと反応して得られるポリウレタンジオールに優れた硬化速度と凝集力を付与することができる。ポリエステルジオールとしては、例えば、イソフタル酸を使用して製造した芳香族ポリエステルジオールを挙げることができる。尚、本実施形態においてポリエステルジオールは、定法に従って、所定のカルボン酸化合物とジオールの組み合わせを採択することによって製造することができる。
【００６２】
ポリエステルジオールの数平均分子量は、３０００以上４０００以下であることが好ましい。ポリエステルジオールの数平均分子量が３０００以上であると、硬化剤との反応性が良くなるため好ましく、ポリエステルジオールの数平均分子量が４０００以下であると溶剤への溶解性が向上するため好ましい。
【００６３】
イソホロンジイソシアネートは、ポリウレタンジオールの構成成分であり、脂環族系ポリイソシアネートである。イソホロンジイソシアネートは、上記脂肪族ポリカーボネートジオール、１，６−ヘキサンジオール又はポリエステルジオールの水酸基と反応し、主剤成分であるポリウレタンジオールを形成する。
【００６４】
以上説明した脂肪族ポリカーボネートジオールと、脂肪族ジオールとイソホロンジイソシアネートを溶剤に溶解させ、混合し加熱還流することにより反応させて、主剤成分であるポリウレタンジオールの溶液を得ることができる。上記反応においては、脂肪族ポリカーボネートジオールと脂肪族ジオールのそれぞれが有する両末端の水酸基がイソホロンジイソシアネートのイソシアネート基と反応し、ウレタン結合を形成して硬化する。
【００６５】
主剤成分であるポリウレタンジオールを製造する反応系における１，６−ヘキサンジオールの配合量は、脂肪族ポリカーボネートジオール１００質量部に対し、５質量部以上１５質量部以下が好ましく、２質量部以上８質量部以下であることがより好ましい。１，６−ヘキサンジオールの配合量が５質量部以上であると、耐久性のある接着剤成分を得ることができるため好ましく、１５質量部以下であると溶剤への溶解性が向上するため好ましい。
【００６６】
又、ポリウレタンジオールを製造する反応系におけるポリエステルジオールの配合量は、脂肪族ポリカーボネートジオール１００質量部に対し、５０質量部以上１００質量部以下であることが好ましい。ポリエステルジオールの配合量が５０質量部以上であると、耐久性のある接着剤成分を得ることができるため好ましく、１００質量部以下であると溶剤への溶解性が向上するため好ましい。
【００６７】
尚、脂肪族ポリカーボネートジオールと、脂肪族ジオールとイソホロンジイソシアネートを反応させる場合に用いることができる溶剤としては、これらの化合物を溶解させることができ、溶剤と反応しないものであれば、特に制限されるものではないが、溶剤等との相溶性とラミネート時の加工性の観点より酢酸エチル等のカルボン酸エステル系の溶剤を挙げることができる。
【００６８】
主剤成分である脂肪族ポリカーボネートジオールは、イソシアネート基を有する硬化剤成分と反応する。脂肪族ポリカーボネートジオールは、ポリウレタンジオールを製造する際に使用した上記の脂肪族ポリカーボネートジオールと同一のものを用いることができる。
【００６９】
主剤成分は、上記説明したポリウレタンジオールと脂肪族ポリカーボネートジオールとの混合物である。混合物中におけるポリウレタンジオールと脂肪族ポリカーボネートジオールの質量比率は、ポリウレタンジオール１００質量部に対して、脂肪族ポリカーボネートジオール１０質量部以上２０質量部以下であることが好ましい。脂肪族ポリカーボネートジオールの量が１０質量部以上であると、密着力が適度に低下するため好ましく、２０質量部以下であると、ポリウレタンジオールと硬化剤との反応が起こり易くなるため好ましい。
【００７０】
尚、主剤には、主剤成分であるポリウレタンジオール、脂肪族ポリカーボネートジオールの他に、必要に応じて、粘着付与剤、安定化剤、充填剤、可塑剤、軟化点向上剤、触媒等を添加剤として混合することができる。粘着付与剤としては、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂等が挙げられる。安定化剤としては、酸化防止剤、紫外線防止剤等が挙げられる。充填剤としては、無機フィラー等が挙げられる。
【００７１】
［硬化剤］
赤外線透過性暗色インキに用いることができる硬化剤は、例えばポリイソシアネート化合物を主成分とするものが挙げられる。ポリイソシアネート化合物は、１分子中に２以上のイソシアネート基を有する化合物であり、このイソシアネート基が上記主剤のポリウレタンジオール化合物中の水酸基と反応することにより、ポリウレタンジオール化合物を架橋する。このようなポリイソシアネート化合物としては、上記主剤のポリウレタンジオール化合物を架橋することができるものであれば特に限定されるものではないが、例えば、ポリウレタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（以下、「ＨＤＩ」）、イソシアヌレート変性のイソホロンジイソシアネート（以下、「ヌレート変性ＩＰＤＩ」）等を例示することができる。これらのポリイソシアネート化合物の中でも、ＨＤＩとヌレート変性ＩＰＤＩとを組み合わせた混合物が水酸基に対する反応性を向上させる観点より好ましい。尚、硬化剤をＨＤＩとヌレート変性ＩＰＤＩとの混合物とする場合、ＨＤＩとヌレート変性ＩＰＤＩは、７０：３０〜５０：５０（質量比）の範囲で用いることが好ましい。
【００７２】
［主剤と硬化剤の配合］
赤外線透過性暗色インキの成分は、硬化剤を含有し基材等同士を接合するものとする場合には、主剤と硬化剤の配合比率は、（ポリイソシアネート化合物由来のイソシアネート基）／（ポリウレタンジオール化合物由来の水酸基）の比が１．０以上３．５以下の範囲であることが好ましく、更に、１．２以上３．０以下の範囲にあることが好ましい。主剤成分のポリウレタンジオール化合物と硬化剤成分のポリイソシアネート化合物との配合比率が上記範囲にあることにより、各基材を強固に接合することができる赤外線透過性暗色インキを得ることができるため好ましい。
【００７３】
［シランカップリング剤等の添加剤］
上記の他、必要に応じてシランカップリング剤、粘着付与剤、安定化剤、充填剤、可塑剤、軟化点向上剤、触媒等を添加剤として混合することができる。シランカップリング剤としては、例えば、メチルトリメトキシラン、メチルトリエトキシシラン等のシランモノマー、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のメタクリルシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシシランを挙げることができる。粘着付与剤としては、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂等が挙げられる。安定化剤としては、酸化防止剤、紫外線防止剤等が挙げられる。充填剤としては、無機フィラー等が挙げられる。
【００７４】
尚、上記シランカップリング剤の添加量は、赤外線透過性暗色インキの主剤と硬化剤との合計１００質量部に対し、１質量％以上３質量％以下のシランカップリング剤であることが好ましい。シランカップリング剤の添加量が１質量％以上であると密着力が良好となるため好ましく、３質量％以下であると耐久性が向上するため好ましい。
【００７５】
［溶剤］
上記の赤外線透過性暗色インキの組成物として、良好な塗布性及びハンドリング適性を得るために、溶剤成分を添加することが好ましい。このような溶剤成分としては、上記酢酸エチル、酢酸メチル、プロピオン酸メチル等のカルボン酸エステルを挙げることができるがこれに限定されない。尚、主剤と硬化剤の２液タイプとして構成される場合には、主剤で使用される溶剤成分と硬化剤で使用される溶剤成分はそれぞれ独立に選択され、同一でも異なっていても良い。
【００７６】
尚、赤外線透過性暗色インキの組成物はこれに限らず、水性型、溶液型、エマルジョン型、分散型等のいずれの組成物形態でも良い。又、その性状は、フィルム・シート状、粉末状、固形状、接着剤等のいずれの形態でも良い。更に、接着機構については、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれの形態でも良い。
【００７７】
＜赤外線反射シート＞
上記赤外線透過性暗色インキを用いることにより、赤外線反射シートを製造することができる。赤外線反射シートとは、図２の赤外線反射シート６のように、透明密着層６２と赤外線透過暗色層６０と反射層６１とが積層された積層体を例示することができる。尚、図２の赤外線反射シート６は太陽電池モジュール用の裏面保護シートとして用いられているが、本発明の赤外線反射シートの使用用途が太陽電池モジュール用の裏面保護シートに限定されるわけではない。以下、赤外線反射シートを構成する各層について各々説明する。
【００７８】
［赤外線透過暗色層］
本実施形態に関する赤外線透過暗色層６０は、水酸基を有する主剤樹脂と、イソシアネート基を有する硬化剤と、顔料成分とを、を含有する層である。本実施形態に関する赤外線透過暗色層６０は、水酸基を有する主剤樹脂と、イソシアネート基を有する硬化剤と、を含有しており、シート同士を接着する機能を有する。
【００７９】
本実施形態に関する赤外線透過暗色層６０は、以上説明した硬化剤を含有した赤外線透過性暗色インキを、反射層６１及び／又は透明密着層６２上に塗布又は積層して乾燥硬化することにより形成することができる。塗布の方法としては、ロールコート法、グラビアロールコート法、キスコート法、その他等のコート法、或いは、印刷法等によって塗布することができる。
【００８０】
ここで、オキサジン系化合物等の従来の暗色系の有機顔料を含有する赤外線透過性暗色インキを用いる場合は、意匠性、赤外線透過性、及び積層部材に必要な接着性及び接着安定性を両立するには、その塗布量を１０ｇ／ｍ２以上にする必要がある。しかし、本実施形態の硬化剤を含有する赤外線透過性暗色インキを用いる場合には、５ｇ／ｍ２以上１５ｇ／ｍ２以下の範囲、好ましくは５ｇ／ｍ２以上７ｇ／ｍ２以下の範囲の塗布量で十分それらを両立させることができる。これは、樹脂成分１００質量部に対して顔料成分が２０質量部以上４０質量部以下好ましくは３０質量部以上４０質量部以とすることで、従来よりも少ない塗布量においても十分に色調を安定させることができるからである。尚、このことは、本発明の赤外線透過性暗色インキを用いて製造された赤外線反射シートの歩留りを高めて、生産性を向上させるにも結びつく。
【００８１】
又、茶色系顔料及びフタロシアニン系顔料は他の顔料と比べて分散性が高く、且つ、硬化剤の接着性に与える影響が小さいため、顔料を含有することによる接着性及び接着安定性の低下を抑えることができる。尚、赤外線透過暗色層６０の厚さは、５μｍ以上１５μｍ以下の範囲であることが好ましく、５μｍ以上７μｍ以下の範囲であることがより好ましい。
【００８２】
［反射層］
反射層６１は、白色顔料を含む樹脂シート又は白色顔料を含むコート層（塗布膜や印刷膜）を形成した樹脂シートからなり、近赤外線を反射する白色樹脂層である。反射層６１は、赤外線透過暗色層６０を透過してきた近赤外線を反射する機能を有する。そのため、例えば、本実施形態の赤外線反射シート６が、太陽電池モジュール用の裏面保護シートとして用いられた場合には、本実施形態の赤外線反射シート６は、太陽電池モジュール１の発電効率向上に十分に寄与することのできる赤外線反射シート（裏面保護シート）６となる。尚、本明細書では、樹脂をシート状に加工したものの名称として樹脂シートという用語を使用するが、この用語は、樹脂フィルムも含む概念として使用する。
【００８３】
反射層６１を構成する樹脂シートとしては、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）、ＥＴＦＥ（四フッ化エチレン・エチレン共重合体）等のフッ素系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）等のポリエステル系樹脂等の樹脂シートを好ましく用いることができる。ここで、本実施形態では反射層６１は太陽電池モジュール１における最外層に配置されるため、高い耐候性、バリア性、耐加水分解性が求められる。そのような観点から、以上のうちでも、ＥＴＦＥに代表されるフッ素系樹脂、或いは、ＰＥＴに代表されるポリエステル系樹脂を用いることが特に好ましい。
【００８４】
反射層６１は、近赤外線を反射する機能を有する必要がある。そのために、粒径が０．５μｍ以上１．５μｍ以下の白色顔料を含む白色樹脂層を用いることが好ましく、粒径が０．８μｍ以上１．２μｍ以下であることがより好ましい。又、反射層６１においては、粒径が０．８μｍ以上１．２μｍ以下の白色顔料の粒子が、全白色顔料の粒子中の８０質量％以上であることが好ましい。白色顔料の粒径及び配分比を上記の範囲にすることにより、白色樹脂層は近赤外線を効率良く反射することができる。又、本発明の赤外線反射シートが、太陽電池モジュール用の裏面保護シートとして用いられた場合には、上記白色顔料は太陽電池モジュールの発電効率向上に寄与する。「近赤外線を反射」とは、およそ７５０ｎｍ以上２２００ｎｍ以下の波長領域において、積分反射率が８５％以上である機能を意味する。
【００８５】
粒径が０．５μｍ以上１．５μｍ以下の白色顔料の代表例は酸化チタンであり、本発明においても、白色顔料として、酸化チタンを用いることが好ましい。ここで、酸化チタンには表面処理された酸化チタンも含まれる。例えば、上記粒径範囲の白色顔料が酸化チタンである場合、その製造は、以下のようにして行うことができる。
【００８６】
含水酸化チタンを原料とし、そこに酸化チタン分に対して酸化アルミニウム換算で０．１質量％以上０．５質量％以下のアルミニウム化合物と炭酸カリウム換算で０．１質量％以上０．５質量％以下のカリウム化合物、及び、酸化亜鉛換算で０．２質量％以上１．０質量％以下の亜鉛化合物を添加し、乾燥、焙焼することによって、主として酸化チタンからなる上記粒径範囲の白色顔料を製造することができる。
【００８７】
反射層６１の製造方法については、例えば、樹脂シート上に白色顔料を含むコート層を形成する方法、樹脂シート中に白色顔料を練り込む方法が挙げられる。いずれも、特に限定はなく従来公知の方法により製造することができる。
【００８８】
樹脂シート上に白色顔料を含むコート層（塗布膜や印刷膜）を形成する場合は、通常の塗料用ないしインキ用ビヒクルを主成分とし、これに、白色顔料を添加する。更に、必要に応じて、紫外線吸収剤、架橋剤、その他の添加剤を任意に添加し、塗料ないしインキ組成物を調製し、基材フィルムの表面に、通常のコーティング法或いは印刷法等を用いて塗布ないし印刷し、その塗布膜或いは印刷膜を形成することができる。
【００８９】
樹脂シート中に白色顔料を練り込む場合は、樹脂シートを構成する樹脂を主成分とし、これに、白色顔料を添加する。更に、必要に応じて、その他等の添加剤を任意に添加し、樹脂組成物を調製し、例えば、押し出し法、Ｔダイ法等のフィルム成形法により、白色顔料を練り込み加工してなるシートを製造することができる。
【００９０】
［透明密着層］
本実施形態に関する透明密着層６２は、近赤外光を透過し、赤外線反射シート６の最外層に配置される層である。又、透明密着層６２は、他の樹脂層と密着性を有する層であり、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ樹脂）、又はポリエチレン等のポリオレフィンが含有される樹脂層と密着性を有する層である。そのため、図２の透明密着層６２のように、背面封止材層５と透明密着層６２とを積層させ、密着させることができる。
【００９１】
本実施形態に関する透明密着層６２には、反射層６１で反射された近赤外線を透過するものであること、又、意匠性の要請より透明若しくは半透明であることが求められる。このような観点から、透明密着層６２には、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用いることが好ましい。
【００９２】
［その他の層］
本実施形態の赤外線反射シート６には、本発明の効果を害さない範囲で、その他の層を設けても良い。例えば、上記の反射層６１の透明密着層６２の積層面の反対側であって、赤外線反射シート６の最外側にフッ素系樹脂やポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等からなる耐候層（図示せず）を更に積層されていても良い。この場合は意匠性向上のために耐候層を暗色としても良い。或いは、反射層６１と透明密着層６２の間に、例えば裏面保護シート６の強度を増すための他の透明な補強層（図示せず）を設けても良い。
【００９３】
又、反射層６１の赤外線透過暗色層６０の積層面の反対側の面には、暗色系の有機顔料が含まれる赤外線透過コート層が更に積層されていても良い。赤外線透過暗色層と赤外線透過コート層がそれぞれ積層されることによって、赤外線反射シートの両面を暗色系の色で統一させることができる。本実施形態の赤外線反射シートは、両面を暗色系の色で統一された赤外線反射シートであるため、意匠性の面から好ましい。
【００９４】
更に、本実施形態に関する赤外線透過コート層を赤外線透過暗色層６０同様に、波長７５０ｎｍ以上１５００ｎｍ以下の近赤外線を透過する層とすることにより、波長７５０ｎｍ以上１５００ｎｍ以下の近赤外線の吸収に起因する発熱を抑えることができる。
【００９５】
赤外線透過コート層に含有される暗色系の有機顔料の具体例としては、オキサジン系、ベンズイミダゾロン系、ピロール系、キナクリドン系、アゾ系、ペリレン系、ジオキサン系、イソインドリノン系、インダスレン系、キノフタロン系、ペリノン系、フタロシアニン系等が挙げられる。耐ＵＶ性の観点から、オキサジン系の有機顔料又はベンズイミダゾロン系顔料、４−［（２，５−ジクロロフェニル）アゾ］−３−ヒドロキシ−Ｎ−（２，５−ジメトキシフェニル）−２−ナフタレンカルボキサミド、１−［（４−ニトロフェニル）アゾ］−２−ナフタレノール、ビス［３−ヒドロキシ−４−（フェニルアゾ）−２−ナフタレンカルボン酸］銅塩、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｒｏｗｎ７、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，４−ジニトロフェニル）−３，３’−ジメトキシ−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸ジイミド、Δ２，２’（１Ｈ，１’Ｈ）−ビナフト［２，１−ｂ］チオフェン−１，１’−ジオン及びＮ、Ｎ’−（１０，１５，１６，１７−テトラヒドロ−５，１０，１５，１７−テトラオキソ−５Ｈ−ジナフト［２，３−ａ：２’，３’−ｉ］カルバゾール−４，９−ジイル）ビス（ベンズアミド）からなる群より選ばれた少なくとも一種以上の顔料と、フタロシアニン系顔料と、からなる暗色顔料を好ましく用いることができる。
【００９６】
尚、赤外線透過性暗色インキに含有される顔料成分を基材フィルム中に練り込むことによって、赤外線透過暗色層６０と同様に意匠性の高い、暗色フィルム又は暗色シートを製造することができる。又、これらの暗色フィルム又は暗色シートを、多層シートにおける赤外線透過暗色層とすることができる。この基材フィルム中への練り込みによる暗色フィルム又は暗色シートの製造においては、上記顔料成分における茶色系顔料の含有量は、フタロシアニン系顔料１００質量部に対して４３質量部以上２３３質量部以下（茶色系顔料とフタロシアニン系顔料との含有量比が、質量比で３０：７０〜７０：３０の範囲）、より好ましくは６６質量部以上１５０質量部以下（茶色系顔料とフタロシアニン系顔料との含有量比が、質量比で４０：６０〜６０：４０の範囲）とすることが好ましい。
【００９７】
上記のように、顔料成分を基材フィルム中に練り込むことによって、上記の暗色フィルム又は暗色シートを形成する場合、先ず、基材フィルムを構成する熱可塑性樹脂を主成分とし、これに、上記の顔料成分を添加し、更に、必要に応じて、紫外線吸収剤、可塑剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、架橋剤、硬化剤、充填剤、滑剤、強化剤、補強剤、難燃剤、耐炎剤、発泡剤、防カビ剤、顔料・染料等の着色剤、その他等の添加剤の１種ないし２種以上を任意に添加する。更に、必要に応じて、溶剤、希釈剤等を添加し、十分に混練して熱可塑性樹脂組成物を調製する。このようにして調製した熱可塑性樹脂組成物を例えば、押し出し機、Ｔダイ押出機、キャスト成形機、インフレーション成形機等を使用して、押し出し法、Ｔダイ法、キャスト成形法、インフレーション法、その他等のフィルム成形法によって成型することにより、上記の暗色フィルム又は暗色シートを製造することができる。更に、必要に応じて、例えば、テンター方式、或いは、チューブラー方式等を利用して１軸ないし２軸方向に延伸してこれらのフィルム又はシートを製造することもできる。
【００９８】
赤外線反射シートにその他の層を設ける場合には、各層を接着するための接着剤層が複数の位置に形成される場合がある。このとき透明密着層６２と赤外線透過暗色層６０の間に配置される各層が透明であれば、複数の接着剤層のうち、反射層６１よりも透明密着層側にある任意の接着剤層を赤外線透過暗色層６０とすることにより、外観を暗色としつつ、十分な耐候性及び耐久性を備えた赤外線反射シートとすることができる。又、本実施形態の赤外線反射シートを太陽電池モジュール用の裏面保護シートに転用すれば、太陽電池モジュールの発電効率の向上に充分に寄与しうる裏面保護シートとすることができる。このような赤外線反射シート（裏面保護シート）も本発明の範囲である。
【００９９】
［太陽電池モジュール用の裏面保護シート］
本実施形態の赤外線反射シートの好ましい使用例について説明する。例えば、本実施形態の赤外線反射シート６を、太陽電池モジュールの太陽電池素子の非受光面側に配置することで、太陽電池モジュール用の裏面保護シートとして用いることができる。図１は、太陽電池モジュ−ルについて、その層構成の一例を例示する断面の模式図である。太陽電池を構成する太陽電池モジュール１は、図１に示すように入射光７の受光面側から、透明前面基板２、前面封止材層３、太陽電池素子４、背面封止材層５、裏面保護シート（赤外線反射シート）６が順に積層された構成である。
【０１００】
裏面保護シートを、図２を用いて説明する。裏面保護シート６は、赤外線透過暗色層６０と、反射層６１と、透明密着層６２とを有する。反射層６１と透明密着層６２は赤外線透過暗色層６０を介して接着される。太陽電池モジュール１においては、反射層６１がモジュールの最外層側に、透明密着層６２がモジュールの内層側、即ち、背面封止材層５の側に配置される。
【０１０１】
ここで、一般的に太陽電池モジュール用の封止材の多くは透明或いは半透明である。よって、太陽電池モジュール１を透明前面基板２側から見た場合、太陽電池素子４が配置されていない隙間の部分については、透明密着層６２を通して、赤外線透過暗色層６０の色が見えることになる。又、太陽電池素子４については、表面が黒色又はそれに近い暗色である場合が多い。特に近年需要が増えている薄膜系の太陽電池素子については、ほとんどの製品においてその表面は黒色又はそれに近い暗色である。裏面保護シート６は、赤外線透過暗色層６０が黒色又はそれに近い暗色であるため、多くの太陽電池モジュール、とりわけ、薄膜系の太陽電池素子を搭載した薄膜型太陽電池モジュールの外観を、黒色又はそれに近い暗色で統一し、意匠性の面で好ましいものとすることができる。
【０１０２】
裏面保護シート（赤外線反射シート）６の外観を黒色又はそれに近い暗色で統一するためには、例えば、ＪＩＳ−Ｚ８７２２に準拠して、Ｄ６５光源、１０°視野角の条件によって測定した赤外線透過暗色層６０の色調とカーボンブラックの色調との色差ΔＥ＊ａｂが１０以下であることが好ましく、７以下であることがより好ましい。
【０１０３】
裏面保護シート６においては、透明密着層６２側から太陽電池素子４に吸収されなかった太陽光が入射する。入射光に含まれる近赤外線の多くは、赤外線透過暗色層６０に吸収されることなく透過するため、反射層６１まで到達する。反射層６１は近赤外線を反射するものであるため、反射層６１まで到達した赤外線の多くは、赤外線透過暗色層６０に戻るように反射される。反射した赤外線は、赤外線透過暗色層６０を透過し、更に反射して太陽電池素子４に吸収される。赤外線透過暗色層６０が赤外線を吸収しないため、近赤外線の吸収に起因する発熱を抑えることができる。この結果、太陽電池モジュール１の発熱による発電効率低下を防ぐことができる。
【０１０４】
更に本発明の赤外線透過性暗色インキは、茶色系顔料及びフタロシアニン系顔料を所定の比率で含有している。そのため、従来の赤外線透過性暗色インキを用いた場合よりも近赤外線の透過率がより高い。これにより、近赤外線の吸収を抑えることで太陽電池モジュールの温度上昇を抑えるとともに、赤外線を発電に利用することで太陽電池モジュールの発電効率を更に上昇させることができる。従って、本実施形態の赤外線反射シートを裏面保護シートとして用いた太陽電池モジュールは、発電効率がより向上する。
【０１０５】
尚、薄膜型太陽電池モジュールにおいては、必ずしもモジュール内の全ての構成要素の発熱を抑えることが発電効率の向上に寄与するわけではなく、アニール効果との関係により、黒色又は暗色である太陽電池素子の表面温度については５０℃以上７０℃以下にまで高めることが好ましい。本実施形態の赤外線反射シートを裏面保護シートとして用いた場合には、意匠性に係る要求を満たすためにその外観を黒色又はそれに近い暗色に限定しながらも、反射層６１で反射した近赤外線を裏面保護シート６の内部において蓄熱することなく、太陽電池素子４へとロスなく吸収させることができる。これにより、黒色又は暗色である薄膜系の太陽電池素子の表面温度を効率良く上記温度に高めることができる。そのような点からも、本発明の赤外線反射シートは、薄膜系の太陽電池モジュールの裏面保護シートとして特に好ましく用いることができる。
【０１０６】
［太陽電池モジュール用の裏面保護シートの製造方法］
裏面保護シート６は、反射層６１と透明密着層６２の間に赤外線透過暗色層６０を設けて、ドライラミネート加工により製造することができる。尚、その他の層を設けることにより、接着剤層が複数の層となる場合にも、同様の方法で各層を密着させて積層することができる。
【０１０７】
［太陽電池モジュールの製造方法］
太陽電池を構成する太陽電池モジュール１の製造方法は、太陽電池を構成する各部材を順次積層し、真空熱ラミネート加工により一体化する方法を例示することができる。この際のラミネート温度は、１３０℃以上１９０℃以下の範囲内とすることが好ましい。又、ラミネート時間は、５分以上６０分以下の範囲内が好ましく、特に８分以上４０分以下の範囲内が好ましい。このようにして、太陽電池を構成する各部材を一体成形体として加熱圧着成形して、太陽電池モジュール１を製造することができる。
【０１０８】
＜赤外線反射シートの他の実施形態＞
本発明の赤外線反射シートの他の実施形態について図６を用いて説明する。（尚、必要に応じて、図６の本実施形態の赤外線反射シート６と区別するために、図２の赤外線反射シート６ように赤外線透過暗色層６０がシート同士を接着する機能を有する赤外線透過暗色層が積層された赤外線反射シートについて、「上記の実施形態の赤外線反射シート」と表記することがある。）本実施形態の赤外線反射シートの赤外線透過暗色層６０は、シート同士を接着する機能を有しない赤外線透過暗色層６０であり、透明密着層６２と反射層６１との間に積層される層のうち２つの層が、赤外線透過暗色層６０及び透明接着剤層６３である。意匠性の観点からシートの全面を暗色にはせず、例えば、パターニングのような模様等を施すために、部分的に着色された赤外線反射シートが求められる場合がある。このような赤外線反射シートを製造する際には、例えば、予め、赤外線透過性を有する赤外線透過性暗色インキを、透明密着層及び／又は反射層のような樹脂シートに部分的に塗布し、このように部分的に塗布された赤外線透過性暗色インキを硬化させることによって赤外線透過暗色層６０を形成し、その後顔料を混入させていない透明接着剤を塗布及び硬化させて透明接着剤層を形成し、反射層と透明密着層とを積層することで、部分的に着色されていることによってパターニングのような模様等を有する赤外線反射シートを製造することができる。
【０１０９】
又、透明密着層６２及び透明接着剤層６３の代わりに、反射層の表面に、赤外線透過暗色層と、全光線を透過する透明易接着剤層と、がこの順に積層されてなる赤外線反射シートであっても、反射層に部分的に赤外線透過性暗色インキを塗布し、赤外線透過性暗色インキを硬化させることによって赤外線透過暗色層６０を形成することで、同様にパターニングのような模様等を有する赤外線反射シートを製造することができる。透明接着剤層及び透明密着層の代わりに、透明易接着剤層を積層することにより、赤外線反射シートの層を減らすことが可能になるため、生産性の面から好ましい。
【０１１０】
赤外線透過暗色層６０は赤外線透過性暗色インキにより形成されているため、近赤外線を透過する。透明接着剤層も赤外線を吸収する顔料が含有していないため近赤外線を透過する。波長７５０ｎｍ以上１５００ｎｍ以下の近赤外線を反射する反射層は、赤外線透過暗色層６０及び透明接着剤層を透過した近赤外線を反射することができる。そのため、この実施形態の赤外線反射シートを太陽電池モジュール用の裏面保護シートとして用いた場合にも、やはり、赤外線透過暗色層６０及び透明接着剤層を透過した近赤外線を発電として再利用することができる（図６参照）。本実施形態の赤外線反射シートを太陽電池モジュール用の裏面保護シートとして用いた場合には、その裏面保護シートは、意匠性にも優れ、従来と同様に高い発電効率を維持することのできる優れた太陽電池モジュール用の裏面保護シートとなる。
【０１１１】
［赤外線透過暗色層］
以下、この実施形態における赤外線反射シートについて、この実施形態に特有の部分を中心に説明する。赤外線透過暗色層６０は、主として、反射層６１と透明密着層６２の間に積層体として配置される。赤外線透過暗色層６０は、透明密着層及び／又は反射層表面の全面に積層されていても良いし、透明密着層及び／又は反射層表面の一部にのみに積層されていても良い。透明密着層及び／又は反射層表面の一部にのみに赤外線透過暗色層６０が積層された赤外線反射シートは、意匠性の高い赤外線反射シートである。尚、この赤外線透過暗色層６０は、反射層６１より受光面側であれば、例えば図６に示すように透明密着層６２に接着させても良いし、図６に示すもの以外でも反射層６１と接触させる形で反射層６１の内側に積層させても良い。
【０１１２】
又、本実施形態の赤外線反射シートにおいては、上記の実施形態の赤外線反射シートと同様に赤外線透過暗色層６０は、水酸基を有する主剤樹脂（以下単に「主剤樹脂」とも言う）がイソシアネート系の硬化剤により架橋されている架橋樹脂によって構成される。赤外線透過暗色層６０は、主剤樹脂、硬化剤、溶剤、及び茶色系顔料及びフタロシアニン系顔料を含んでなる顔料成分からなる赤外線透過性暗色インキを、樹脂シートの表面に塗布し、塗布された赤外線透過性暗色インキを乾燥硬化させることにより形成することができる。
【０１１３】
本実施形態の赤外線透過性暗色インキのように、透明密着層及び／又は反射層表面に赤外線透過暗色層を形成する赤外線透過性暗色インキの場合は、主剤樹脂成分１００質量部に対して顔料成分が２０質量部以上５０質量部以下とすることが好ましく、３５質量部以上４５質量部以下とすることがより好ましい。顔料成分の含有量をこの範囲にすることにより色調を安定させることができる。又、少量の赤外線透過性暗色インキにより赤外線透過暗色層６０を形成することができるようになるため、赤外線透過暗色層６０が樹脂シートの表面の一部のみに積層されている場合でも、赤外線透過暗色層６０が積層されている表面と赤外線透過暗色層６０が積層されていない表面との段差は小さいものとなる。そのため、少量の透明接着剤により透明密着層６２と反射層６１と透明接着剤層６３を介して積層することが可能となり、低コストで赤外線反射シートを製造することができる。又、透明密着層６２と透明接着剤層６３との代わりに、反射層の表面に、赤外線透過暗色層と、全光線を透過する透明易接着剤層と、がこの順に積層されてなる赤外線反射シートであっても、少量のプライマー剤により反射層６１と背面封止材層５等の他の層とを介して積層することが可能となり、低コストで赤外線反射シートを製造することができる。
【０１１４】
本実施形態の赤外線反射シートの製造工程において、赤外線透過暗色層が形成された樹脂シートは、透明接着剤又はプライマー剤を塗布する前工程において、一度最外面に露出する。そのため、シート同士を接着する機能を有しない本実施形態に関する赤外線透過暗色層は、耐ブロッキング性が要求される。
【０１１５】
本実施形態の赤外線反射シートにおける主剤と硬化剤の配合比率は、主剤樹脂のＯＨ価に対する硬化剤のＮＣＯ価の比であるＮＣＯ／ＯＨ比が１．０以上２．０以下の範囲とすることが好ましい。ＮＣＯ／ＯＨ比を２．０以下とすることで、赤外線透過暗色層６０の耐ブロッキング性を向上させることができる。ＮＣＯ／ＯＨ比を１．０以上とすることで、赤外線透過暗色層６０と樹脂シートとの密着性を向上させることができる。
【０１１６】
又、赤外線透過暗色層６０と樹脂シートとの密着性及び赤外線透過暗色層６０の耐ブロッキング性の観点から、樹脂成分の主剤成分としてポリウレタン／ポリカーボネートジオール系を用いた場合には、ポリウレタンジオールの数平均分子量は、６０００以上８０００以下、ポリウレタンジオールの水酸基価は、１５ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。又、硬化剤としては、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（ＨＤＩヌレート体）とイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）のＴＭＰアダクト変性体とが、１：１（質量比）である混合物を用いることが好ましい。
【０１１７】
本実施形態の赤外線反射シートにおける赤外線透過性暗色インキの塗布量は３ｇ／ｍ２以上７ｇ／ｍ２以下の範囲であることが好ましい。赤外線透過性暗色インキの塗布量は３ｇ／ｍ２以上であることで、赤外線透過暗色層６０の色味を十分なものにすることができる。赤外線透過性暗色インキの塗布量が７ｇ／ｍ２以下であることで、赤外線透過暗色層６０が積層されている表面と赤外線透過暗色層６０が積層されていない表面との段差は小さいものとなる。そのため、少量の透明接着剤により反射層６１と透明密着層６２とを透明接着剤層６３を介して積層することが可能となり、低コストで赤外線反射シートを製造することができる。
【０１１８】
［透明接着剤層］
透明接着剤層６３は、主として反射層６１と透明密着層６２を接合するために設けられる接着剤層である。本実施形態において透明接着剤層６３は、反射層６１の上面、又は、該上面に対向する透明密着層６２の下面に塗布された透明接着剤が積層後に硬化することによって形成される。
【０１１９】
透明接着剤層６３には、十分な接着性と接着耐久性が求められ、かつ、近赤外線を反射するために、この近赤外線を透過する性質を有するものであるものが好ましい。
【０１２０】
透明接着剤層６３を形成する透明接着剤には、本実施形態の赤外線透過性暗色インキ同様に硬化した状態において波長７５０ｎｍ以上１５００ｎｍ以下の光線を透過する特性を有する透明接着剤を用いることが好ましい。
【０１２１】
透明接着剤層６３に用いる接着剤組成物は、本実施形態の赤外線透過性暗色インキ同様に好ましくは主剤と硬化剤からなる２液タイプであり、塗布性、ハンドリング性の観点から、組成物としては適宜溶剤が含まれる。
【０１２２】
透明接着剤層に用いられる透明接着剤の主剤樹脂成分は、本実施形態の赤外線透過性暗色インキ同様にポリウレタンジオールと脂肪族ポリカーボネートジオールとの混合物を含む、ポリウレタン／ポリカーボネートジオール系が好ましい。主剤を特定のポリウレタンジオールと脂肪族ポリカーボネートジオールを所定量配合した混合物とすることによって、透明接着剤層の接着性及び耐候性を向上させている。
【０１２３】
本実施形態に関する透明接着剤層６３に用いる接着剤組成物は、主剤と硬化剤を主成分とするものであるが、主剤と硬化剤の配合比率は、上記の実施形態の赤外線反射シートに用いられる赤外線透過性暗色インキ同様で良い。主剤成分のポリウレタンジオール化合物と硬化剤成分のポリイソシアネート化合物との配合比率が上記範囲にあることにより、各基材を強固に接合することができる接着剤を得ることができるため好ましい。尚、上記の他、必要に応じてシランカップリング剤、粘着付与剤、安定化剤、充填剤、可塑剤、軟化点向上剤、触媒等を添加剤として混合することができる。
【０１２４】
上記の透明接着剤組成物として、良好な塗布性及びハンドリング適性を得るために、溶剤成分を添加することが好ましい。このような溶剤成分としては、上記酢酸エチル、酢酸メチル、プロピオン酸メチル等のカルボン酸エステルを挙げることができるがこれに限定されない。尚、既に述べたように上記接着剤は、主剤と硬化剤の２液タイプとして構成されるが、主剤で使用される溶剤成分と硬化剤で使用される溶剤成分はそれぞれ独立に選択され、同一でも異なっていても良い。
【０１２５】
尚、透明接着剤組成物はこれに限らず、水性型、溶液型、エマルジョン型、分散型等のいずれの組成物形態でも良く、又、その性状は、フィルム・シート状、粉末状、固形状等のいずれの形態でも良く、更に、接着機構については、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれの形態でも良い。
【０１２６】
以上説明した接着剤組成物を例えば反射層６１及び／又は透明密着層６２上に塗布又は積層して乾燥硬化することにより透明接着剤層６３を形成することができる。
【０１２７】
［透明密着層］
本実施形態に関する透明密着層は、上記の実施形態の赤外線反射シートに用いられる透明密着層に用いられる層と同様のものを用いることができる。本実施形態に関する透明密着層は、押し出し法、Ｔダイ法等のフィルム成形法により製造されたフィルムやシートを使用することができる。
【０１２８】
［透明易接着剤層］
又、透明接着剤層及び透明密着層の代わりに、透明易接着剤層が、背面封止材層５と赤外線透過暗色層６０との間に形成されていても良い。透明易接着剤層とは、いわゆるプライマー層であり、透明易接着剤層を構成するプライマー組成物を、例えばオレフィン系樹脂と水性媒体を含有してなり、有機溶剤を実質的に含有しないプライマー組成物を用いることができる。透明接着剤層及び透明密着層の代わりに、透明易接着剤層を積層することにより、赤外線反射シートの層を減らすことが可能になるため、生産性の面から好ましい。
【０１２９】
透明易接着剤層を形成するために用いる上記のプライマー組成物（以下、単に「プライマー組成物」とも言う）に含まれるオレフィン系樹脂は、オレフィン成分と不飽和カルボン酸成分とを含んでなる、酸変性ポリオフィン樹脂であることが好ましい。又、当該酸変性ポリオフィン樹脂は、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠して測定した１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲが０．０１ｇ／１０ｍｉｎ以上１００ｇ／１０ｍｉｎ未満であることが好ましい。これによりプライマー組成物段階での水性媒体への良好な分散性を保持し、尚且つ、背面封止材層５を形成するオレフィン系樹脂への接着性に優れる透明密着層６２を形成することができる。
【０１３０】
プライマー組成物は、例えば、特開２０１３−７４１７２号公報に記載のプライマー組成物を用いることができる。背面封止材層５と赤外線透過暗色層との間において強固な接着性を発現することができる。
【０１３１】
［その他の層］
本実施形態の赤外線反射シートには、上記の実施形態の赤外線反射シートと同様に本発明の効果を害さない範囲で、その他の層を設けても良い。
【０１３２】
［太陽電池モジュール用の裏面保護シート］
本実施形態の赤外線反射シートは、例えば赤外線透過暗色層６０を予め積層した反射層６１又は透明密着層６２を用いてそれらの間に透明接着剤層６３を介して、ドライラミネート加工により製造することができる。尚、その他の層を設けることにより、透明接着剤層が複数の層となる場合にも、同様の方法で各層を密着させて積層することができる。
【０１３３】
［太陽電池モジュール］
本実施形態の赤外線反射シートは、上記の太陽電池モジュールの製造方法と同様に太陽電池を構成する各部材を順次積層し、例えば真空熱ラミネート加工により一体化することにより製造することができる。
【０１３４】
本実施形態の赤外線反射シートのように、赤外線反射シートの表面を部分的に着色可能な赤外線反射シートを太陽電池モジュール用の裏面保護シートに用いる一使用例を説明する。太陽電池モジュール用の封止材の多くは透明或いは半透明であるので、太陽電池素子が配置される面側からの平面視において、太陽電池素子４が配置されていない隙間の部分（非素子領域）については、太陽電池モジュール用の裏面保護シート６の色が視認できるようになる。本実施形態の赤外線反射シートを用いることにより、平面視において、太陽電池素子４が配置される素子領域隙間の部分（非素子領域）に着色することにより、波長４００ｎｍから７００ｎｍの平均反射率が１０％以下の暗色系領域とすることができる。又、太陽電池素子が配置されるセル領域に着色しないことにより、波長１０００ｎｍから１２００ｎｍの平均反射率が８０％以上の反射領域とすることができる。
【実施例】
【０１３５】
以下、実施例、比較例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例等に限定されるものではない。
【０１３６】
本実施形態に係る赤外線透過性暗色インキの近赤外線透過率、色座標−塗布量依存性、高温変色性、接着性、接着耐久性を評価するために、以下に示す方法で各インキを製造し、該インキを用いた赤外線反射シート及び疑似モジュールサンプルを作成した。
【０１３７】
［主剤］
窒素雰囲気下、攪拌機、窒素ガス導入管を備えたフラスコに、エチレングリコール（３２．３質量部）、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（２７０．８質量部）、１，６−ヘキサンジオール（１２２．９質量部）、アジピン酸（２２８．１質量部）、イソフタル酸（６６４質量部）を加え、１８０℃から２２０℃にて窒素にてバブリングさせ、酸価２ｍｇＫＯＨ／ｇまで反応させ、酢酸エチル（８６０質量部）を加え、ポリエステルジオールＨの５０％溶液を得た。得られた樹脂の水酸基価は、３２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、数平均分子量は約３５００であった。
【０１３８】
窒素雰囲気下、攪拌機を備えたフラスコに数平均分子量１０００の脂肪族ポリカーボネートジオール（旭化成ケミカルズ社製、商品名「デュラノールＴ５６５１」以下、「ＰＤＣ１０００」と略す。）を１００質量部、上記ポリエステルジオールＨ（５０質量部）、１，６−ヘキサンジオール（２質量部）、イソホロンジイソシアネート（２３．８質量部）、酢酸エチル（１７５．８質量部）を加え、赤外線吸収スペクトルにて、２２７０ｃｍ−１のイソシアネートの吸収が消失するまで加熱還流させ、ポリウレタンジオールの５０％溶液を得た。得られた樹脂の水酸基価は、１４ｍｇＫＯＨ／ｇであり、数平均分子量は約８０００であった。
【０１３９】
上記のポリウレタンジオール１００質量部と脂肪族ポリカーボネートジオール（Ｂ）（ＰＤＣ１０００）の１５質量部を混合して主剤を調製した。
【０１４０】
［硬化剤］
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩアダクト：２官能）とイソシアヌレート変性のイソホロンジイソシアネート（ヌレート変性ＩＰＤＩ）の混合物を使用した。上記アダクト変性ＨＤＩ及びヌレート変性ＩＰＤＩの混合比（ＨＤＩアダクト）／（ヌレート変性ＩＰＤＩ）を６：４（質量比）とした。
【０１４１】
［赤外線透過性暗色インキ（インキ１）］
顔料：茶色系顔料（ベンズイミダゾロン系顔料（ＰｉｇｍｅｎｔＢｒｏｗｎ２５、粒径０．０８μｍ））、フタロシアニン系顔料（非晶質型フタロシアニン系顔料青（ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５、粒径０．１５〜０．２０μｍ））
溶剤：酢酸エチル
上記主剤（固形分率５０質量％）、上記硬化剤（固形分率１０質量％）、上記茶色系顔料（ベンズイミダゾロン系顔料）、上記フタロシアニン系顔料（非晶質型フタロシアニン系顔料）（ベンズイミダゾロン系顔料とフタロシアニン系顔料との含有量比が５２．５：４７．５、樹脂成分１００質量部に対して顔料成分が３５質量部）を、上記溶剤に溶解させて調製した。
【０１４２】
［暗色インキ（インキ２）］
有機顔料を以下のようにし、固形分塗布量１０ｇ／ｍ２以上２０ｇ／ｍ２以下（硬化後厚さ１０μｍ以上２０μｍ以下）となるように調製した以外はインキ１同様に調製した。
顔料：ジオキサジン化合物１６．７質量％（樹脂成分１００質量部に対して顔料成分が２０質量部）
【０１４３】
（分光透過率の測定）
本実施形態に係る赤外線透過性暗色インキの近赤外線の反射性（透過性）を評価するために、実施例及び比較例として、以下に示す方法で、透過性測定用試料を作製した。
【０１４４】
反射層となる樹脂基材として下記の樹脂を用いた。
反射層：東レ製、白色ＰＥＴ、１８８μｍ
透明密着層となる樹脂基材として下記の樹脂を用いた。
透明密着層：ポリエチレン、６０μｍ
【０１４５】
＜サンプル作成＞
［実施例１］：上記反射層からなるシート上に、インキ１をグラビアコートし（塗布量は５ｇ／ｍ２）、厚さ５μｍ（乾燥状態）の接着剤層を、その上に上記透明密着層を積層し、４５℃以上５５℃以下、１６８時間のエージング処理をして加熱硬化させることにより赤外線反射シートを作成した。
【０１４６】
［比較例１］：上記反射層からなるシート上に、インキ２をグラビアコートし（塗布量は１２ｇ／ｍ２）し、厚さ１２μｍ（乾燥状態）の接着剤層を、その上に透明密着層を積層し、４５℃以上５５℃以下、１６８時間のエージング処理をして加熱硬化させることにより赤外線反射シートを作成した。
【０１４７】
＜評価＞
分光光度計（株式会社日立ハイテクノロジーズ製、「Ｕ−４１００」）を用いて、実施例１及び比較例１の赤外線反射シート試料について光を入射したときの、波長３００ｎｍ〜１２００ｎｍの光の反射率（％）を評価した。評価結果を図３に示した。
【０１４８】
図３から実施例１の赤外線反射シートは、茶色系顔料（ベンズイミダゾロン系顔料）とフタロシアニン系顔料を所定量含む赤外線透過暗色層６０を備えることにより、１０００ｎｍ以上よりもエネルギーの高い波長約８００ｎｍ〜９００ｎｍ付近での赤外線透過率が特に向上している。そのため、従来の有機系黒色顔料を添加した場合と比較して、波長約８００ｎｍ〜９００ｎｍ付近の透過率が高い、赤外線透過性暗色インキであることが分かる。
【０１４９】
尚、実施例１の赤外線反射シートのポリエチレンと白色ＰＥＴとを剥離し、メチルエチルケトンを用いて赤外線透過暗色層を溶解させ、透過率の測定サンプルを作成した。測定サンプルを石英ガラスセルに注入し、分光光度計（例えば、日本分光社製、紫外分光光度計「Ｖ−６７０」又は株式会社日立ハイテクノロジーズ製、「Ｕ−４１００」）にて、波長３００ｎｍ〜１２００ｎｍの光の透過率（％）を測定した。その結果、波長４２５ｎｍの光の透過率は１１．６％であり、波長６７５ｎｍの光の透過率は１０．０％であった。
【０１５０】
又、実施例１の赤外線反射シートは、可視領域（波長３８０ｎｍ〜７８０ｎｍ）においてほぼ吸収しているのに対し、比較例１の赤外線反射シートは波長７００ｎｍ〜７５０ｎｍ付近の可視領域における光が反射している。そのため、実施例１のインキは黒色の外観を有するものであり意匠性に優れるが、比較例１のインキは、波長７００ｎｍ〜７５０ｎｍ付近の可視領域の光を透過しているため、黒色よりは紫がかった暗色の外観を有することとなり、意匠性の劣るインキであることが分かる。
【０１５１】
（色座標−塗布量依存性試験１）
＜サンプル作成＞
［実施例２〜４］：実施例１と同様にインキ１を各塗布量によりグラビアコートすることで赤外線反射シートを作成した。その後、各赤外線反射シートを裏面保護シートとして疑似モジュールを新たに作成した。
【０１５２】
疑似モジュールは、透明前面基板としてガラスを、封止材層としてエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）４５０μｍを、赤外線反射シート（裏面保護シート）として本実施例に係るサンプルを、透明前面基板／前面封止材層／背面封止材層／赤外線反射シート（裏面保護シート）の順番で積層させ、真空ラミネートにより作成した。（真空ラミネート条件：温度１５０℃、真空時間５分間、プレス時間９分間）
【０１５３】
［比較例２〜６］：実施例２〜４において暗色インキ１の代わりに暗色インキ２を各塗布量によりグラビアコートすることで赤外線反射シートを作成した。その後、各赤外線反射シートを裏面保護シートとして疑似モジュールを実施例２〜４同様に新たに作成した。
【０１５４】
＜評価＞
ＪＩＳ  Ｚ８７２２に準拠し、Ｄ６５光源、１０°視野角の条件によって、ＫＯＮＩＣＡ  ＭＩＮＯＬＴＡ分光測色計ＣＭ−７００ｄを用いて各サンプルを透明樹脂層側から光源を当てることで測定を行った。本試験により得られた色座標の結果を表１、図４及び図５に示す。
【０１５５】
【表１】
2020129670.tif 000004
【０１５６】
表１及び図４、５から、比較例のサンプルは塗布量を１０〜２０ｇ／ｍ２のａ＊及びｂ＊の変動に比べ実施例のサンプルは塗布量ごとの色調の変動は小さい。又、表１から塗布量１５ｇ／ｍ２比較例４と塗布量５ｇ／ｍ２の実施例２のＬ＊の値がほぼ等しい。本結果から、実施例の赤外線透過性暗色インキは、カーボンブラックとの色調が近く、接着剤の固形分塗布量に対する色座標の変動が小さい。そのため、歩留りが高く生産性の高い赤外線透過性暗色インキであることが分かる。又、比較例のサンプルに比べ、少量の塗布量においても十分な意匠性を発揮することのできる赤外線透過性暗色インキであることが分かる。
【０１５７】
（色座標−塗布量依存性試験２）
インキ１の茶色系顔料（ベンズイミダゾロン系顔料（表２中、茶と表記））とフタロシアニン系顔料（表２中、青と表記）との含有量比を表２になるように配合比（質量比）を変更したインキを、塗布量を５ｇ／ｍ２として上記色座標−塗布量依存性試験１同様に疑似モジュールを作成し、ＪＩＳ  Ｚ８７２２に準拠し、Ｄ６５光源、１０°視野角の条件によって、ＫＯＮＩＣＡ  ＭＩＮＯＬＴＡ分光測色計ＣＭ−７００ｄを用いて各サンプルを透明樹脂層側から光源を当てることで測定を行った。又、測定結果からカーボンブラックとの色差（ΔＥ＊ａｂ）をそれぞれ求めた。本試験により得られた色座標の測定結果及びカーボンブラックとの色差（ΔＥ＊ａｂ）を表２に示す。尚、表２中の「茶色系顔料の含有量」の記載は、フタロシアニン系顔料１００質量部に対する茶色系顔料の含有量を意味する。
【０１５８】
又、表２中実施例５〜９、１６，１７、比較例１１、１２に係る各インキについて、波長４２５ｎｍの光及び波長６７５ｎｍの光の透過率（％）をそれぞれ求めた。具体的には、実施例５〜９、試験例１〜４に係る各インキを透明基材であるフッ素フィルム（旭硝子社製フッ素フィルム  アフレックス  １００μｍ）に５ｇ／ｍ２をグラビアコートし、その上に同様の透明基材を積層し、ドライラミネートを行い、４５℃以上５５℃以下、１６８時間のエージング処理をして加熱硬化させることにより透過率測定用サンプルを作成した。そして、分光光度計（株式会社日立ハイテクノロジーズ製、「Ｕ−４１００」）を用いて、波長３００ｎｍ〜１２００ｎｍの光の透過率（％）から、波長４２５ｎｍの光の透過率と、波長６７５ｎｍの光の透過率をそれぞれ求めた。
【０１５９】
【表２】
2020129670.tif 000005
【０１６０】
本試験結果から、茶色系顔料の含有量がフタロシアニン系顔料１００質量部に対して４３質量部以上２３３質量部以下（茶色系顔料とフタロシアニン系顔料との含有量比が、質量比で３０：７０〜７０：３０の範囲）、好ましくは６６質量部以上１５０質量部以下（茶色系顔料とフタロシアニン系顔料との含有量比が、質量比で４０：６０〜６０：４０の範囲）の範囲にある赤外線透過性暗色インキは、当該範囲を外れた赤外線透過性暗色インキに比べ、カーボンブラックとの色差（ΔＥ＊ａｂ）が小さい。このため、実施例１６、１７及び比較例１１，１２のインキに比べ、実施例５〜９の赤外線透過性暗色インキはカーボンブラックの色調に近いことから十分な意匠性を発揮することのできる赤外線透過性暗色インキであることが分かる。
【０１６１】
（高温変色試験）
＜サンプル作成＞
［実施例１０］：実施例１と同様にインキ１の塗布量を７ｇ／ｍ２とし、グラビアコートすることで赤外線反射シートを作成した。その後、各赤外線反射シートを裏面保護シートとして疑似モジュールを実施例２〜４同様に新たに作成した。
【０１６２】
［比較例１２］：インキ１と同様にインキ２の塗布量を７ｇ／ｍ２とし、グラビアコートすることで試料を作成した。その後、各シートサンプルから疑似モジュールを実施例２〜４同様に新たに作成した。
【０１６３】
＜評価＞
上記サンプルを１７０℃１４時間保管し、保管後の色調を測定した。色調は、ＪＩＳ  Ｚ８７２２に準拠し、Ｄ６５光源、１０°視野角の条件によって、実施例、及び比較例の各試料の色座標を測定することにより行った。各試料測定には、ＫＯＮＩＣＡ  ＭＩＮＯＬＴＡ分光測色計ＣＭ−７００ｄを用いて測定を行った。
【０１６４】
実施例及び比較例の保管前後の色調変化をそれぞれ３回測定し、その平均値の変化量を表３に示す。
【０１６５】
【表３】
2020129670.tif 000006
【０１６６】
表３から、比較例７のサンプルに比べ実施例１０のサンプルの色差が小さい。このことから、本実施形態の赤外線透過性暗色インキを用いて作製された積層体は１７０℃の劣悪な環境に晒される環境下においても、他の層が変色していない。そのため、本実施形態の赤外線透過性暗色インキを積層させた積層体は、高温環境下においても意匠性の変化の無い優れた積層体であることが分かる。特に本実施形態の赤外線反射シートを太陽電池モジュール用の裏面保護シートとして用いた場合には、裏面保護シートの赤外線透過暗色層６０に含まれる暗色顔料が封止層に移行することによる封止層の変色が起こらない。そのため、封止層の変色に起因する発電効率の低下の無い保存安定性に優れた太陽電池モジュールを製造することができることが分かる。
【０１６７】
（層間強度−耐久性試験）
＜サンプル作成＞
インキ１、及びインキ２により接着して、実施例１１、及び参考例の接着性測定用試料をそれぞれ作成した。試料作成は、実施例１１は、実施例１と同様にインキ１をグラビアコートすることで赤外線反射シートを作成した（インキ１の塗布量は５ｇ／ｍ２、厚さ５μｍ（乾燥状態））。参考例は、比較例１と同様にインキ２をグラビアコートすることで赤外線反射シートを作成した（インキ２の塗布量は１０ｇ／ｍ２、厚さ１０μｍ（乾燥状態））。
【０１６８】
実施例１１、及び参考例の試料に対して下記の方法で接着性に関する試験を行い、測定結果により接着性を評価した。試験片は全て１５ｍｍ  幅である。（接着性試験）  ＪＩＳ  Ｋ６８５４−２に準拠し、１８０度剥離試験方法において、実施例１１、及び参考例の各試料の剥離強度（Ｎ）を初期値及び下記の各耐久試験実施後の値を測定することにより行った。各試料測定には、剥離試験装置（「株式会社エー・アンド・デイ」社製、商品名「ＴＥＮＳＩＬＯＮ  ＲＴＡ−１１５０−Ｈ」）を用いて、剥離条件５０ｍｍ／ｍｉｎで２３℃にて測定を行った。
【０１６９】
（湿熱耐久（ＰＣＴ）試験）
プレッシャークッカー試験機（平山製作所製：ＨＡＳＴＴＥＳＴ）にて１２０℃、８５％ＲＨ、１．６ａｔｍの条件に設定し、上記各試料を一定時間（表４中、投入前を０ｈ、２４時間投入後を２４ｈ等と表記）投入した。その後、上記剥離試験を３回行った。投入前及び一定時間投入後の各測定結果の平均値を表４に示す。
【０１７０】
【表４】
2020129670.tif 000007
【０１７１】
表４から、実施例１１に係る赤外線透過性暗色インキは、接着耐久性の高いジオキサジン化合物を含有させた参考例に係る暗色インキと同等の接着性及び同等に近い接着耐久性を有していることが分かる。
【０１７２】
以上の結果から、本実施形態に係る赤外線透過性暗色インキは、ジオキサジン化合物を含有させた暗色インキと同等の接着性及び同等に近い接着耐久性を有しながら、より高い赤外線透過性を有し、かつ極めて少量の塗布量においても良好な意匠性を有し、歩留りが良好であり生産性の極めて高い赤外線透過性暗色インキであることが分かる。
【０１７３】
そのため、例えば、本発明に係る赤外線透過性暗色インキにより製造された赤外線反射シートを用いた太陽電池モジュール用の裏面保護シートは、その赤外線透過性の高さから赤外線を吸収することによる発熱をより抑えることができ、かつ、より多くの近赤外線を発電に利用することができるようになる。そのため、本実施形態に係る赤外線透過性暗色インキを用いた太陽電池モジュールは、太陽電池モジュールの発電効率を従来のものより向上することのできる極めて優れた太陽電池モジュールである。
【０１７４】
＜他の実施形態における実施例＞
本実施形態に係る裏面保護シートの接着性、接着耐久性、耐ブロッキング性、密着性、色座標−塗布量依存性を評価するために、以下に示す方法で接着剤を製造し、該接着剤を用いた接着性測定用試料を作成した。
【０１７５】
［赤外線透過性暗色インキ（インキ３）の製造］
［主剤］
攪拌機、温度計、窒素ガス導入管を備えた丸底フラスコに数平均分子量１０００の脂肪族ポリカーボネートジオール（５０質量部）と、１，６−ヘキサンジオール（７０質量部）と、１，８−オクタンジオール（３０質量部）と、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）（１７６．６質量部）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）のトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）アダクト変性物（１０質量部）と、酢酸エチル（３３３．６質量部）を仕込み、窒素ガス導入下にて、赤外線吸収スペクトルにて２２７０ｃｍ−１のイソシアネートの吸収が消失するまで加熱環流させ、グリコール変性量：１０％、ＩＰＤＩ変性量：２％の実施例１の主剤樹脂を調製した。尚、本実施例において、グリコール変性量とは、上記の主剤樹脂成分の全成分質量に対するアルキレンジオール化合物（本実施例においては、１，６−ヘキサンジオールと１，８−オクタンジオールの混合物）の質量（質量比％）をいい、ＩＰＤＩ変性量とは、上記の主剤樹脂成分の全成分質量に対する変性イソシアネート化合物（本実施例においては、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）のトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）アダクト変性物）の質量（質量比％）をいう。
【０１７６】
グリコール変性量を１０％及びＩＰＤＩ変性量を３％となるように、１，６−ヘキサンジオールと１，８−オクタンジオールの合計添加量、及び、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）のトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）アダクト変性物の添加量を適宜調整した。
【０１７７】
［硬化剤］
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）のヌレート体（４０質量部）とイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）のトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）アダクト変性物（６０質量部）とからなる硬化剤を調製した。又、ポリイソシアネート化合物のＮＣＯ価と架橋性主剤樹脂のＯＨ価の比であるＮＣＯ／ＯＨ比がそれぞれ表５になるようにそれぞれ配合した。
顔料：茶色系顔料（ベンズイミダゾロン系顔料（ＰｉｇｍｅｎｔＢｒｏｗｎ２５、粒径０．０８μｍ））、フタロシアニン系顔料（非晶質型フタロシアニン系顔料青（ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５、粒径０．１５〜０．２０μｍ））
溶剤：酢酸エチル
上記主剤、上記硬化剤、上記茶色系顔料（ベンズイミダゾロン系顔料）及び上記フタロシアニン系顔料（茶色系顔料とフタロシアニン系顔料との含有量比が５２．５：４７．５、主剤樹脂成分１００質量部に対して顔料成分が４０質量部）を、上記溶剤に溶解させてそれをインキ３とした。
【０１７８】
［透明接着剤の製造］
［主剤］
窒素雰囲気下、攪拌機、窒素導入管を備えたフラスコに、エチレングリコール（３２．３質量部）、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（２７０．８質量部）、１，６−ヘキサンジオール（１２２．９質量部）、アジピン酸（２２８．１質量部）、イソフタル酸（６６４質量部）を加え、１８０℃から２２０℃にて窒素にてバブリングさせ、酸価２ｍｇＫＯＨ／ｇまで反応させ、酢酸エチル（８６０質量部）を加え、ポリエステルジオールＨの５０％溶液を得た。得られた樹脂のＯＨ価は、３２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、数平均分子量は約３５００であった。
【０１７９】
窒素雰囲気下、攪拌機を備えたフラスコに数平均分子量１０００の脂肪族ポリカーボネートジオール（旭化成ケミカルズ社製、商品名「デュラノールＴ５６５１」以下、「ＰＤＣ１０００」と略す。）を１００質量部、上記ポリエステルジオールＨ（５０質量部）、１，６−ヘキサンジオール（２質量部）、イソホロンジイソシアネート（２３．８質量部）、酢酸エチル（１７５．８質量部）を加え、赤外線吸収スペクトルにて、２２７０ｃｍ−１のイソシアネートの吸収が消失するまで加熱還流させ、ポリウレタンジオールの５０％溶液を得た。得られた樹脂のＯＨ価は、１４ｍｇＫＯＨ／ｇであり、数平均分子量は約８０００であった。
【０１８０】
上記のポリウレタンジオール１００質量部と脂肪族ポリカーボネートジオール（Ｂ）（ＰＤＣ１０００）の１５質量部を混合して主剤を調製した。尚、硬化剤は、インキ３と同様のものを用いた。
溶剤：酢酸エチル
上記主剤（固形分率５０質量％）、上記硬化剤（固形分率１０質量％）、ジオキサジン化合物１６．７質量％（主剤樹脂成分１００質量部に対して顔料成分が２０質量部）
【０１８１】
上記透明接着剤の主剤と上記透明接着剤の硬化剤と上記溶剤を質量比で１８：３．４：５．４で調製した。
【０１８２】
（耐ブロッキング性試験）
実施例１２〜１５、比較例８〜１０の試料に対して下記の方法で耐ブロッキング性に関する試験を行い、測定結果により耐ブロッキング性を評価した。試験片は全て１５ｍｍ幅である。
【０１８３】
白ＰＥＴ（東レ社製白ＰＥＴ、１８８μｍ）フィルムの表面に、赤外線透過性暗色インキ液をバーコーターにて塗工し、塗工されたインキ液を１２０℃で２分間乾燥させて基材表面に暗色インキ層を形成した。そして乾燥直後の暗色インキ層表面に、白ＰＥＴ（東レ社製白ＰＥＴ、１８８μｍ）を重ね合わせて接触させた状態で５０℃、３日間養生したものを、耐ブロッキング性評価用試料とした。各耐ブロッキング性評価用試料の重ね合わせた部分を剥がすことでブロッキング状態を評価する方法で耐ブロッキング性の試験を行い、下記の基準で評価した。評価結果を表５に示す。尚、表５中のＮＣＯ／ＯＨ比は、主剤樹脂のＯＨ価に対する硬化剤のＮＣＯ価の比である。
【０１８４】
［評価基準］
○：暗色インキ層の転移なく、自然にシート同士が剥離する
△：暗色インキ層の転移なく、シート同士の剥離時の若干の密着手ごたえ有り
×：暗色インキ層の転移あり、及び／又は、シート同士の剥離時に密着手ごたえ有り
【０１８５】
（密着性試験）
実施例１２〜１５、比較例８〜１０の試料に対して下記の方法で耐ブロッキング性に関する試験を行い、測定結果により耐ブロッキング性を評価した。試験片は全て１５ｍｍ幅である。
【０１８６】
ＡＳＴＭ  Ｄ３３５９、ＪＩＳ  ５４００に準じた密着試験を行い、密着性を以下の基準で評価した。結果については、「密着性」として、下記表５に示す。
【０１８７】
［評価基準］
○：０％のコーティング剥離
△：０％超１５％以下のコーティング剥離
×：１５％超のコーティング剥離
【０１８８】
【表５】
2020129670.tif 000008
【０１８９】
表５から、赤外線透過性暗色インキのＮＣＯ／ＯＨ比を１．０以上２．０以下とした本実施形態のサンプルは、耐ブロッキング性及び密着性が高い。そのため、本発明に用いられる赤外線透過性暗色インキは、良好な耐ブロッキング性及び密着性を有するため、本発明の太陽電池モジュール用裏面保護シートの製造する上で好ましいものであることが分かる。
【０１９０】
（色座標−塗布量依存性試験）
＜サンプル作成＞
［実施例１３〜１５］：白ＰＥＴ（東レ社製白ＰＥＴ厚さ１８８μｍ）フィルムの表面に、赤外線透過性暗色インキ液をバーコーターにて塗工し（塗布量は表６に記載）、塗工されたインキ液を１２０℃で２分間乾燥させて基材表面に暗色インキ層を形成した。そして乾燥直後の暗色インキ層表面に透明接着剤をグラビアコートし（塗布量は５．０ｇ／ｍ２）、厚さ５．０μｍ（乾燥状態）の接着剤層を、その上にポリエチレン樹脂（厚さ６０μｍ）を積層し、４５℃〜５５℃、１６８時間のエージング処理をして加熱硬化させることにより裏面保護シートを作成し、裏面保護シートから疑似モジュールを新たに作成した。
【０１９１】
疑似モジュールは、透明前面基板としてガラスを、封止材層としてエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）４５０μｍを、裏面保護シートとして本実施例に係るサンプルを、透明前面基板／前面封止材層／背面封止材層／裏面保護シートの順番で積層させ、真空ラミネートにより作成した。（真空ラミネート条件：温度１５０℃、真空時間５分間、プレス時間９分間）
【０１９２】
＜評価＞
ＪＩＳ−Ｚ８７２２に準拠し、Ｄ６５光源、１０°視野角の条件によって、ＫＯＮＩＣＡ  ＭＩＮＯＬＴＡ分光測色計ＣＭ−７００ｄを用いて各サンプルを透明樹脂層側から光源を当てることで測定を行った。本試験により得られた色座標の結果を表６に示す。
【０１９３】
【表６】
2020129670.tif 000009
【０１９４】
表６、図５、図７から、比較例のサンプルでは、接着剤（インキ）の塗布量の変化に伴いａ＊及びｂ＊は大きく変動しているのに対し、実施例のサンプルは接着剤（インキ）の塗布量の変化に伴うａ＊及びｂ＊の変動は小さい。本結果から、実施例の赤外線透過性暗色インキは、接着剤（インキ）の固形分塗布量に対する色座標への依存性が小さいことが分かる。又、実施例のサンプルのＬ＊は、接着剤（インキ）の塗布量が実施例と比較して多い比較例５のサンプルのＬ＊と比べても小さく、更に、カーボンブラックのＬ＊と同等となっている。本実験結果から、茶色系顔料及びフタロシアニン系顔料成分を含んでなる顔料成分を含む赤外線透過性暗色インキにより形成された赤外線透過暗色層はその厚さが小さい場合であっても十分な意匠性を有することが分かる。そのため、例えば意匠性の観点から透明密着層及び／又は反射層の部分的に着色させるような目的で赤外線透過暗色層を積層させたような場合でも透明接着剤の使用量を減らすことが可能となる。よって、本発明の赤外線反射シートは、コストの低下及び生産性を向上させることのできる優れた赤外線反射シートであることが分かる。
【０１９５】
（密着性試験）
＜サンプル作成＞
白ＰＥＴ（東レ社製白ＰＥＴ、１８８μｍ）フィルムの表面に、赤外線透過性暗色インキ液をバーコーターにて塗工し（塗布量は４ｇ／ｍ２）、塗工されたインキ液を１２０℃で２分間乾燥させて基材表面に赤外線透過暗色層を形成した。そして、赤外線透過暗色層の表面に上記透明接着剤をグラビアコートし（塗布量は５．０ｇ／ｍ２）、厚さ５．０μｍ（乾燥状態）の透明接着剤層を、その上にポリエチレン樹脂（６０μｍ）を積層し、４５℃以上５５℃以下、１６８時間のエージング処理をして加熱硬化させることにより赤外線反射シートのサンプルを作成した。
【０１９６】
プレッシャークッカー試験機（平山製作所製：ＨＡＳＴＴＥＳＴ）にて１２０℃、８５％ＲＨ、１．６ａｔｍの条件に設定し、上記各試料を一定時間（表７中、投入前を０ｈ、２４時間投入後を２４ｈ等と表記）投入した。その後、上記剥離試験を３回行った。投入前及び一定時間投入後の各測定結果の平均値を表７に示す。尚、表７中のＮＣＯ／ＯＨ比は、主剤樹脂のＯＨ価に対する硬化剤のＮＣＯ価の比である。
【０１９７】
【表７】
2020129670.tif 000010
【０１９８】
表７から、実施例１２のＮＣＯ／ＯＨ比が１．０以上２．０以下のサンプルは、比較例１０に比べ、接着性及び接着耐久性の高いサンプルであることが分かる。
【符号の説明】
【０１９９】
１    太陽電池モジュール
２    透明前面基板
３    前面封止材層
４    太陽電池素子
５    背面封止材層
６    赤外線反射シート（裏面保護シート）
７    入射光
６０  赤外線透過暗色層
６１  反射層
６２  透明密着層
６３  透明接着剤層
【図１】
2020129670.tif 000011
【図２】
2020129670.tif 000012
【図３】
2020129670.tif 000013
【図４】
2020129670.tif 000014
【図５】
2020129670.tif 000015
【図６】
2020129670.tif 000016
【図７】
2020129670.tif 000017
【手続補正書】
【提出日】令和2年5月8日(2020.5.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
赤外線透過暗色層と反射層とが積層された、赤外線反射シートであって、
前記赤外線透過暗色層の厚さが、１０μｍ以下であり、
Ｄ６５光源及び１０°視野角の条件で色調を測定した場合に、前記赤外線反射シートの前記色調と、ａ値が０．１５及びｂ値が−０．４８のカーボンブラックの前記色調との色差ΔＥ＊ａｂが、１０以下であり、
前記赤外線反射シートは、波長６５０ｎｍ以上７５０ｎｍ以下における光の平均反射率が１０％以下である、赤外線反射シート。
【請求項２】
赤外線透過暗色層と反射層とが積層された、赤外線反射シートであって、
前記赤外線透過暗色層の塗布量が、１０ｇ／ｍ２以下であり、
Ｄ６５光源及び１０°視野角の条件で色調を測定した場合に、前記赤外線反射シートの前記色調と、ａ値が０．１５及びｂ値が−０．４８のカーボンブラックの前記色調との色差ΔＥ＊ａｂが、１０以下であり、
前記赤外線反射シートは、波長６５０ｎｍ以上７５０ｎｍ以下における光の平均反射率が１０％以下である、赤外線反射シート。
【請求項３】
前記赤外線透過暗色層の厚さが、７μｍ以下である、請求項１又は請求項２に記載の赤外線反射シート。
【請求項４】
前記赤外線透過暗色層の塗布量が、７ｇ／ｍ２以下である、請求項１から請求項３の何れか一項に記載の赤外線反射シート。
【請求項５】
前記赤外線透過暗色層が樹脂成分と顔料成分とを有し、
前記顔料成分の含有量が、前記樹脂成分を１００質量部としたときに２０質量部以上で４０質量部以下である、請求項１から請求項４の何れか一項に記載の赤外線反射シート。
【請求項６】
透明密着層を、前記反射層の前記赤外線透過暗色層が積層された面側に有する、請求項１から請求項５の何れか一項に記載の赤外線反射シート。
【請求項７】
透明な補強層を、前記反射層と前記透明密着層との間に有する、請求項６に記載の赤外線反射シート。
【請求項８】
暗色系の有機顔料を有する赤外線透過コート層を、前記反射層の前記赤外線透過暗色層が積層された面とは反対の面側に有する、請求項１から請求項７の何れか一項に記載の赤外線反射シート。
【請求項９】
前記赤外線透過暗色層が硬化されている、請求項１から請求項８の何れか一項に記載の赤外線反射シート。
【請求項１０】
請求項１から請求項９の何れか一項に記載の前記赤外線反射シートを有する、太陽電池モジュール用の裏面保護シート。
【請求項１１】
請求項１０に記載の前記裏面保護シートを有する、太陽電池モジュール。