(57)【要約】      （修正有）【課題】しっとり感に優れた塗装面を有する塗装品を提供する。【解決手段】光源として面発光レーザを備える光散乱測定装置により測定した、塗装面における散乱角のピーク位置の標準偏差σが１３°以下であり、散乱角のピーク強度の標準偏差σが、０．８５以下である、塗装品。入射角６０°の条件で光沢度計により測定した塗装面における光沢度が、７０°以下であり、熱硬化性樹脂、熱硬化剤、及び架橋樹脂粒子を含む粉体粒子を有する熱硬化性粉体塗料の塗装膜を有する、前記塗装品。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
光源として面発光レーザを備える光散乱測定装置により測定した塗装面における散乱角のピーク位置の標準偏差σが、１３°以下である塗装品。
【請求項２】
前記散乱角のピーク位置の標準偏差σが、１０°以下である請求項１に記載の塗装品。
【請求項３】
光源として面発光レーザを備える光散乱測定装置により測定した塗装面における散乱角のピーク強度の標準偏差σが、０．８５以下である請求項１又は請求項２に記載の塗装品。
【請求項４】
前記散乱角のピーク強度の標準偏差σが、０．５以下である請求項３に記載の塗装品。
【請求項５】
入射角６０°の条件で光沢度計により測定した塗装面における光沢度が、７０°以下である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の塗装品。
【請求項６】
熱硬化性樹脂、熱硬化剤、及び架橋樹脂粒子を含む粉体粒子を有する熱硬化性粉体塗料の塗装膜を有する請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の塗装品。
【請求項７】
前記架橋樹脂粒子が、スチレン系樹脂粒子、（メタ）アクリル系樹脂粒子、スチレン−（メタ）アクリル系共重合樹脂粒子、及びポリエステル樹脂粒子から選択される少なくとも１種である請求項６に記載の塗装品。
【請求項８】
熱硬化性樹脂、熱硬化剤を含む粉体粒子と、前記粉体粒子１００質量部に対する外添量が０．３質量部以上４質量部以下の外部添加剤と、を有する熱硬化性粉体塗料の塗装膜を有する請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の塗装品。
【請求項９】
熱硬化性樹脂、熱硬化剤、及び架橋樹脂粒子を含む粉体粒子を有する熱硬化性粉体塗料。
【請求項１０】
前記架橋樹脂粒子が、（メタ）アクリル系樹脂粒子、及びポリエステル樹脂粒子から選択される少なくとも１種である請求項９に記載の熱硬化性粉体塗料。
【請求項１１】
熱硬化性樹脂、熱硬化剤を含む粉体粒子と、
前記粉体粒子１００質量部に対する外添量が０．３質量部以上４質量部以下の外部添加剤と、
を有する熱硬化性粉体塗料。
【請求項１２】
前記粉体粒子の、体積平均粒径Ｄ５０ｖが３μｍ以上１０μｍ以下であり、体積粒度分布指標ＧＳＤｖが１．３０以下であり、平均円形度が０．９６以上である請求項９〜請求項１１のいずれか１項に記載の熱硬化性粉体塗料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗装品、および熱硬化性粉体塗料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、粉体塗料を利用した粉体塗装の技術は、塗装工程における揮発性有機化合物（Ｖｏｌａｔｉｌｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ、ＶＯＣ）排出量が少なく、しかも塗装後、被塗装物に付着しなかった粉体塗料を回収し、再利用できることから、地球環境保護の面で注目されている。
【０００３】
一方で、従来の映写用スクリーン、筆記ボード、化粧シート、又は、室内内装壁材の技術としては、次の文献が知られている。
【０００４】
例えば、特許文献１には、「基板と、当該基板上に設けられた着色層とを有するホワイトボードであって、前記着色層上には透明粒子を含有する光拡散層が設けられていることを特徴とするホワイトボード。」が開示されている。
【０００５】
また、特許文献２には、「映像源から投射された映像光を反射して観察可能に表示する反射スクリーンであって、レンズ面と非レンズ面とを有する単位レンズが該反射スクリーンのスクリーン面に沿って複数配列されたフレネルレンズ形状を背面側に有するレンズ層と、少なくとも前記単位レンズの前記レンズ面上に形成され、光を反射する反射層と、前記レンズ層よりも映像源側に配置され、前記単位レンズの配列方向に平行な方向において、該反射スクリーンのスクリーン面に直交する方向を含む特定の角度範囲の入射角度で入射する光に対する拡散作用の大きさが、それ以外の角度から入射する光に対する拡散作用に比べて大きい光制御層と、を備え、前記光制御層は、その映像源側に、映像源側に凸となる凸部と、前記凸部よりもレンズ層側に位置する凹部とがスクリーン面に沿って前記単位レンズの配列方向に平行な方向に交互に配列されており、
前記凸部は、その配列方向に平行であってスクリーン面に直交する断面における断面形状が略四角形形状であり、前記凸部の映像源側の頂面及び前記凹部の表面には、光を拡散させる微細凹凸形状が形成されていること、を特徴とする反射スクリーン。」が開示されている。
【０００６】
また、特許文献３には、「微粉状充填剤を含有し、かつ、内部に空隙率が５０％以下となるように空隙を有する脂肪族ポリエステル系樹脂からなる反射フィルムの表層に、筆記ボード用マーカーによって筆記および消去が可能な光拡散透過層を設けたことを特徴とする筆記ボード／反射型スクリーン両用フィルム。」が開示されている。
【０００７】
また、特許文献４には、「基材と、前記基材に積層された塗膜層とを有する映写用スクリーンの製造方法であって、前記基材の少なくとも前記塗膜層側の基材表面を凹凸形状に形成する工程と、前記塗膜層となる塗膜用原液を、チクソ性を有する合成樹脂に複数の微粒子を混合して作製する工程と、前記基材表面に、前記凹凸形状に沿って略一定の厚さとなるように前記塗膜用原液を積層状態に形成する工程とを有することを特徴とする映写用スクリーンの製造方法。」が開示されている。
【０００８】
また、特許文献５には、「透明性を有し、映像源から投射された映像光の少なくとも一部を反射して映像を表示し、かつ、映像光の一部を透過する反射スクリーンであって、第１スクリーン部と、前記第１スクリーン部よりも背面側に設けられる第２スクリーン部とを備え、これらが一体に積層され、前記第１スクリーン部は、光透過性を有し、第１単位光学形状が背面側の面に複数配列された第１光学形状層と、前記第１単位光学形状の少なくとも一部に形成され、その表面に微細かつ不規則な凹凸形状を有し、入射する光の一部を反射し、一部を透過する機能を有する第１反射層と、を備え、前記第２スクリーン部は、光透過性を有し、第２単位光学形状が背面側の面に複数配列された第２光学形状層と、前記第２単位光学形状の少なくとも一部に形成され、その表面に微細かつ不規則な凹凸形状を有し、入射する光の一部を反射し、一部を透過する機能を有する第２反射層と、を備え、前記反射スクリーンのスクリーン面の法線方向から見て、前記第１スクリーン部の表示領域と前記第２スクリーン部の表示領域とは少なくとも一部が重複していること、を特徴とする反射スクリーン。」が開示されている。
【０００９】
また、特許文献６には、「基材と、前記基材の表面に形成された塗膜層とを有する映写用スクリーンであって、前記塗膜層が、バインダー樹脂と、複数の微粒子と、表面調整剤とを含み、前記表面調整剤が、少なくともアクリル基を有するシリコン系重合物を含み、前記塗膜層の前記基材と接する面とは反対側の露出面が、前記複数の微粒子によって凹凸形状に形成されることを特徴とする映写用スクリーン。」が開示されている。
【００１０】
また、特許文献７には、「フィルム基材と、電離放射線硬化性樹脂組成物の架橋硬化物からなる表面保護層を有する化粧シートであって、（１）前記表面保護層が、レベリング剤としてアクリル骨格を有する樹脂を、電離放射線硬化性樹脂１００質量部に対して０．１〜４．０質量部の割合で含有し、（２）該アクリル骨格を有する樹脂の構成単位として、ヒドロキシ基を有しない（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含み、且つ（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル及び芳香族ビニル化合物の中から選ばれる少なくとも一種を含むポリ（メタ）アクリレートであることを特徴とする化粧シート。」が開示されている。
【００１１】
また、特許文献８には、「一分子中に（メタ）アクリロイル基を２個以上含み、かつ（メタ）アクリロイル基当量が５００以下のテトラヒドロフタル酸、トリメチロールプロパンまたはペンタエリスリトール、（メタ）アクリル酸の三成分をエステル化することによって得られるオリゴ（メタ）アクリレートを第１成分とし、１分子中にメタクリロイル基を２個以上含み、かつ、メタクリロイル基当量が１２１以下のエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートのうちから選ばれた１種の多価アルコールメタクリレートを第２成分とし、第１成分と第２成分の配合比は第１成分／第２成分＝１／０．５〜１／２（重量比）、およびこれらの総量１００重量部に、第３成分として体積６．５×１０４μｍ３以下のガラス粉１〜４０重量部、第４成分として半径が１〜５０μのアルミニウム粉及び／又はステンレス粉を１〜２０重量部添加してなる塗料を被塗布体に塗布し、これを酸素濃度が１％以下の雰囲気中で、電子線照射によって硬化せしめて形成される塗覆層において、該塗覆層を金属板、ハードボード、パーティクルボード、木材等の木質板、アスベスト板、ロックウール板、石膏板等の無機質板、プラスチック板のいずれかに形成せしめてなる耐汚染性、映写性、防眩性に優れたライティングボード機能をもった室内内装壁材。」が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開２００６−３３４８５０号公報
【特許文献２】特開２０１２−２２６１０３号公報
【特許文献３】特開２００６−５１７９２号公報
【特許文献４】特開２０１３−２３８７０５号公報
【特許文献５】特開２０１８−０４０８９２号公報
【特許文献６】特開２０１３−２３５１４９号公報
【特許文献７】特開２０１２−２１３９３３号公報
【特許文献８】特開平０８−２５３９８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の課題は、光源として面発光レーザを備える光散乱測定装置により測定した塗装面における散乱角のピーク位置の標準偏差σが、１３°超えである場合に比べ、しっとり感に優れた塗装面を有する塗装品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記課題を解決する手段は、次の態様を含む。
＜１＞  光源として面発光レーザを備える光散乱測定装置により測定した塗装面における散乱角
のピーク位置の標準偏差σが、１３°以下である塗装品。
＜２＞
前記散乱角のピーク位置の標準偏差σが、１０°以下である＜１＞に記載の塗装品。
＜３＞
光源として面発光レーザを備える光散乱測定装置により測定した塗装面における散乱角のピーク強度の標準偏差σが、０．８５以下である＜１＞又は＜２＞に記載の塗装品。
＜４＞
前記散乱角のピーク強度の標準偏差σが、０．５以下である＜３＞に記載の塗装品。
＜５＞
入射角６０°の条件で光沢度計により測定した塗装面における光沢度が、７０°以下である＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載の塗装品。
＜６＞
熱硬化性樹脂、熱硬化剤、及び架橋樹脂粒子を含む粉体粒子を有する熱硬化性粉体塗料の塗装膜を有する＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載の塗装品。
＜７＞
前記架橋樹脂粒子が、スチレン系樹脂粒子、（メタ）アクリル系樹脂粒子、スチレン−（メタ）アクリル系共重合樹脂粒子、及びポリエステル樹脂粒子から選択される少なくとも１種である＜６＞に記載の塗装品。
＜８＞
熱硬化性樹脂、熱硬化剤を含む粉体粒子と、前記粉体粒子１００質量部に対する外添量が０．３質量部以上４質量部以下の外部添加剤と、を有する熱硬化性粉体塗料の塗装膜を有する＜１＞〜＜７＞のいずれか１項に記載の塗装品。
＜９＞
熱硬化性樹脂、熱硬化剤、及び架橋樹脂粒子を含む粉体粒子を有する熱硬化性粉体塗料。
＜１０＞
前記架橋樹脂粒子が、（メタ）アクリル系樹脂粒子、及びポリエステル樹脂粒子から選択される少なくとも１種である＜９＞に記載の熱硬化性粉体塗料。
＜１１＞
熱硬化性樹脂、熱硬化剤を含む粉体粒子と、
前記粉体粒子１００質量部に対する外添量が０．３質量部以上４質量部以下の外部添加剤と、
を有する熱硬化性粉体塗料。
＜１２＞
前記粉体粒子の、体積平均粒径Ｄ５０ｖが３μｍ以上１０μｍ以下であり、体積粒度分布指標ＧＳＤｖが１．３０以下であり、平均円形度が０．９６以上である＜９＞〜＜１１＞のいずれか１項に記載の熱硬化性粉体塗料。
【発明の効果】
【００１５】
＜１＞、又は＜２＞に係る発明によれば、光源として面発光レーザを備える光散乱測定装置により測定した塗装面における散乱角のピーク位置の標準偏差σが、１３°超えである場合に比べ、しっとり感に優れた塗装面を有する塗装品が提供される。
【００１６】
＜３＞、又は＜４＞に係る発明によれば、光源として面発光レーザを備える光散乱測定装置により測定した塗装面における散乱角のピーク強度の標準偏差σが、０．８５超えである場合に比べ、しっとり感に優れた塗装面を有する塗装品が提供される。
【００１７】
＜５＞に係る発明によれば、入射角６０°の条件で光沢度計により測定した塗装面における光沢度が、７０°超えである場合に比べ、しっとり感に優れた塗装面を有する塗装品が提供される。
【００１８】
＜６＞、又は＜７＞に係る発明によれば、熱硬化性樹脂、及び熱硬化剤を含み、及び架橋樹脂粒子を含まない粉体粒子を有する熱硬化性粉体塗料の塗装膜を有する場合に比べ、しっとり感に優れた塗装面を有する塗装品が提供される。
【００１９】
＜８＞に係る発明によれば、熱硬化性樹脂、熱硬化剤を含む粉体粒子と、前記粉体粒子１００質量部に対する外添量が０．３質量部未満の外部添加剤と、を有する熱硬化性粉体塗料の塗装膜を有する場合に比べ、しっとり感に優れた塗装面を有する塗装品が提供される。
【００２０】
＜９＞、又は＜１０＞に係る発明によれば、熱硬化性樹脂、及び熱硬化剤を含み、及び架橋樹脂粒子を含まない粉体粒子を有する熱硬化性粉体塗料に比べ、しっとり感に優れた塗装面を有する塗装品が得られる熱硬化性粉体塗料が提供される。
【００２１】
＜１１＞に係る発明によれば、熱硬化性樹脂、熱硬化剤を含む粉体粒子と、前記粉体粒子１００質量部に対する外添量が０．３質量部未満の外部添加剤と、を有する熱硬化性粉体塗料に比べ、しっとり感に優れた塗装面を有する塗装品が得られる熱硬化性粉体塗料が提供される。
【００２２】
＜１２＞に係る発明によれば、粉体粒子の、体積平均粒径Ｄ５０ｖが１０μｍ超え、体積粒度分布指標ＧＳＤｖが１．３０超え、又は平均円形度が０．９６未満である場合に比べ、しっとり感に優れた塗装面を有する塗装品が得られる熱硬化性粉体塗料が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】光散乱測定装置としての検査装置を示す概略構成図である。
【図２】光散乱測定装置としての検査装置を示す概略構成図である。
【図３】（Ａ）（Ｂ）光散乱測定装置としての検査装置を用いて検査対象物を検査する際の検査工程を示した工程図である。
【図４】（Ａ）（Ｂ）光散乱測定装置としての検査装置を用いて検査対象物を検査する際の検査工程を示した工程図である。
【図５】光散乱測定装置としての検査装置を用いられる検査部と受光素子とを示したブロック図である。
【図６】光源として面発光レーザを備える光散乱測定装置により測定した、本実施形態に係る塗装品の塗装面における散乱角と光強度の関係を示す
【図７】光源として面発光レーザを備える光散乱測定装置により測定した、従来の塗装品の塗装面における散乱角と光強度の関係を示す
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、本発明の好ましい実施形態について詳細に説明する。
【００２５】
＜塗装品＞
本実施形態の塗装品は、光源として面発光レーザを備える光散乱測定装置により測定した塗装面における散乱角のピーク位置の標準偏差σが、１３°以下である。
【００２６】
ここで、従来、例えば、映写用スクリーン、筆記ボード、化粧シート、室内内装壁材等の塗装品の塗装面は、細かい明暗のコントラストが多く視認され、また、反射光のギラツキが大きいため、しっとりとした質感（「しっとり感」ともいう。）が低い。
その理由は、次の通り推測される。
【００２７】
従来の塗装面の表面粗さ測定では、約４００μｍ程度の評価長さで、約１０ｍｍの線上触針式による測定（ＪＩＳ  Ｂ０６０１−２００１で規定する、中心線平均粗さＲａ、ろ波中心線うねりＷｃａ、粗さ曲線の算術平均高さＲｚ等）である。そのため、約４００μｍ程度の評価長さで、約１０ｍｍ程度での平均値となり、低い表面粗さの値を示しても、微小な凹凸が存在している。
特に、塗装面の凹凸の大きさ（具体的には凸間の長さ）が、１００μｍ以上１ｍｍ以下の範囲の模様（陰影、白黒等）は視感度が高い。つまり、この大きさの凹凸から作り出される光の模様は、視感度が高いため、細かい明暗のコントラストが多く視認され、また、明暗のコントラストによる反射光をギラツキとして感じる。そのため、しっとり感が低い塗装面となる。
【００２８】
それに対して、本実施形態に係る塗装品は、光源として面発光レーザを備える光散乱測定装置により測定した塗装面における散乱角のピーク位置の標準偏差σが、１３°以下とすることで、しっとり感に優れた塗装面を有する塗装品となる。
その理由は、次の通り、推測される。
【００２９】
面発光レーザを備える光散乱測定装置では、照射光の照射スポット径が５０μｍと微細な径で、塗装面の光散乱測定が行われ、大きさ（具体的には凸間の長さ）微視的な凹凸情報も得られる。具体的には、本を読む距離での人の目の解像度が約６０μｍと言われているため、面発光レーザを備える光散乱測定装置では、人の目が視認できる解像度の微視的な凹凸情報も得られる。
【００３０】
発光レーザを備える光散乱測定装置により、塗装面の凹凸の大きさが１００μｍ以上１ｍｍ以下の範囲で視感度が高い模様を有する従来の塗装品の塗装面における散乱角のピーク位置の標準偏差σを測定すると、散乱角のピーク位置の標準偏差σは１３°超えとなる（図７参照）。
一方、面発光レーザを備える光散乱測定装置により、塗装面の凹凸の大きさが１００μｍ未満の範囲で視感度が低い模様を有する塗装品の塗装面を散乱角のピーク位置の標準偏差σを測定すると、散乱角のピーク位置の標準偏差σが、１３°以下となる（図６参照）。
【００３１】
つまり、面発光レーザを備える光散乱測定装置により測定した塗装面における散乱角のピーク位置の標準偏差σが１３°以下の塗装品は、塗装面が人に視認され難い大きさの凹凸を有している。この凹凸形状は、一例であるが、微細な円状（具体的には、例えば、ドーナツ状）の凸部で囲まれた中央が凹む形状で、凸状の円の径１５μｍ以上２０μｍ以下の範囲となっている。
そのため、塗装面の凹凸形状は、人に視認され難い微細な大きさとなっており、細かい明暗のコントラストが視認され難くなる。また、明暗のコントラストによる反射光自体が視認され難くなるため、反射光のギラツキも感じられ難くなる。
【００３２】
以上から、本実施形態に係る塗装品は、しっとり感に優れた塗装面を有する塗装品となると推測される。
【００３３】
また、本実施形態に係る塗装品は、その塗装面に形成される凹凸が微細であるため、マーカー消去性、マーカーによる筆記及び消去の繰り返し耐久性、及びプロジェクター映写性にも優れる。
【００３４】
そして、本実施形態に係る塗装品は、映写用スクリーン、筆記ボード、化粧シート、室内内装壁材等の塗装品に適している。
【００３５】
以下、本実施形態に係る塗装品の詳細について説明する。
【００３６】
本実施形態に係る塗装品において、光源として面発光レーザを備える光散乱測定装置により測定した塗装面における散乱角のピーク位置の標準偏差σは、１３°以下であるが、塗装面の、しっとり感、マーカー消去性、マーカーによる筆記及び消去の繰り返し耐久性、及びプロジェクター映写性の向上の観点から、１０°以下が好ましく、４°以下がより好ましい。
散乱角のピーク位置の標準偏差σの下限は、０が理想的であるが、塗装膜と空気との屈折率が異なり、必ず界面での反射は発生するというの観点から、例えば、２°以上とする。
【００３７】
光源として面発光レーザを備える光散乱測定装置により測定した塗装面における散乱角のピーク位置の平均値は、塗装面の、しっとり感、マーカー消去性、マーカーによる筆記及び消去の繰り返し耐久性、及びプロジェクター映写性の向上の観点から、４°以上６°以下が好ましく、２°以上４°以下がより好ましい。
【００３８】
光源として面発光レーザを備える光散乱測定装置により測定した塗装面における散乱角のピーク強度の標準偏差σは、塗装面の、しっとり感、マーカー消去性、マーカーによる筆記及び消去の繰り返し耐久性、及びプロジェクター映写性の向上の観点から、０．８５以下が好ましく、０．５以下がより好ましく、０．２以下がさらに好ましい。
散乱角のピーク強度の標準偏差σの下限は、０が理想的であるが、塗装膜と空気との屈折率が異なり、必ず界面での反射が発生するの観点から、例えば、０．０５°以上とする。
【００３９】
光源として面発光レーザを備える光散乱測定装置により測定した塗装面における散乱角のピーク強度の平均値は、塗装面の、しっとり感、マーカー消去性、マーカーによる筆記及び消去の繰り返し耐久性、及びプロジェクター映写性の向上の観点から、２以上４以下が好ましく、０．０５以上０．２以下がより好ましい。
【００４０】
光源として面発光レーザを備える光散乱測定装置による塗装面における散乱角のピーク位置およびピーク強度の測定は、特開２０１５−０７２１７５号公報の検査装置（具体的には、第１実施形態に係る検査装置）を使用した方法に準じて実施する。具体的には、次の通りである。
【００４１】
まず、検査装置を図１〜図５に従って説明する。なお、中に示す矢印Ｈは装置上下方向（鉛直方向）を示し、矢印Ｗは装置幅方向（水平方向）を示し、矢印Ｄは装置奥行方向（水平方向）を示す。
【００４２】
（構成）
検査装置１０は、装置奥行方向に移動する検査対象物ＯＢに光束（光線束）を照射して検査対象物ＯＢの光散乱特性を検査する装置である。そして、検査装置１０は、図１、図５に示されるように、光源１２を複数備えた発光器１４と、受光素子１６を複数備えた受光器１８と、検査部２０と、を備えている。
【００４３】
さらに、検査装置１０は、発光器１４と検査対象物ＯＢとの間に配置され、光源１２から発光された光束を検査対象物ＯＢに導く光学系３０を備えている。
【００４４】
（発光器）
発光器１４は、図１に示されるように、装置奥行方向に移動する検査対象物ＯＢが通過する検査領域Ｔに対して、装置上下方向の上方に配置されている。また、発光器１４は基板に実装され、装置幅方向に並ぶと共に装置上下方向の下方に光束を発光する複数の光源１２を備えている。このように、光源１２は、検査対象物ＯＢの移動方向（つまり装置奥行方向）に対して交差（例えば直交）する方向に並べられている。
【００４５】
また、装置幅方向の一端部（つまり図中右端）に配置される光源１２Ａから装置幅方向の他端部（つまり図中左端）に配置される光源１２Ｂまで、時間差で各光源１２から検査対象物ＯＢに向けて光束が発光されるようになっている。そして、検査対象物ＯＢが検査領域Ｔを移動している間に、光源１２Ａから光源１２Ｂまでの発光が繰り返されるようになっている。
【００４６】
（光学系）
光学系３０は、所謂両側テレセントリックレンズとされ、図１に示されるように、発光器１４から検査対象物ＯＢに向かって順に配置される、第一レンズとしてレンズ３２と、第二レンズとしてレンズ３４と、を備えている。さらに、光学系３０は、レンズ３２とレンズ３４との間に配置され、光束を絞る絞り部材４０を備えている。
【００４７】
レンズ３２の光軸とレンズ３４の光軸は同様とされ、レンズ３２及びレンズ３４の光軸Ｍが装置上下方向を向くように、レンズ３２及びレンズ３４が配置されている。また、前述した光源１２において、装置幅方向の中央に配置される光源１２Ｃは、この光軸Ｍ上に配置されている。
【００４８】
レンズ３２は、平面視で円形状の凸レンズとされ、レンズ３２の装置幅方向の寸法（つまり、図中Ｊ寸法）は、光源１２Ａから光源１２Ｂまでの装置幅方向の寸法（つまり図中Ｄ寸法）より長くされている。これにより、各光源１２から発光される光束がレンズ３２を透過することで、レンズ３２は透過する光束の発散度合を変えて平行光として光束をレンズ３４に向けるようになっている。
【００４９】
同様に、レンズ３４は、平面視で円形状の凸レンズとされ、レンズ３４の装置幅方向の寸法（つまり、図中Ｇ寸法）は、レンズ３２の装置幅方向の寸法より長くされている。そして、レンズ３４は、レンズ３２から出射されてレンズ３４を透過する光束を検査対象物ＯＢに向けて集光するようになっている。
【００５０】
絞り部材４０は、レンズ３２とレンズ３４との間に配置され、絞り部材４０には、レンズ３２を透過してレンズ３４に入射する光束を絞るための円形状の開口部４２が形成されている。具体的には、絞り部材４０は、板面が装置上下方向を向いた板状とされ、絞り部材４０には、光軸Ｍの周囲でレンズ３４側に屈曲して先細りとされる先端部が形成されている。この先端部が、開口部４２を構成する開口縁４２Ａとされており、開口部４２によって形成される円形状は、光軸Ｍを中心軸としている。
【００５１】
そして、装置上下方向において、この開口縁４２Ａと、レンズ３２との距離（つまり、図中Ｆ１）は、レンズ３２の焦点距離と同様とされ、開口縁４２Ａと、レンズ３４との距離（つまり、図中Ｆ２）は、レンズ３４の焦点距離と同様とされている。このため、各光源１２から検査対象物ＯＢへ照射される光束の照射角（図１のθ１）が規定される。
【００５２】
（受光器）
受光器１８は、レンズ３２とレンズ３４との間で絞り部材４０の装置上下方向の下側に配置され、光軸Ｍを挟んで図中右側に配置される受光器１８Ａと、図中左側は配置される受光器１８Ｂとから構成されている。受光器１８Ａと受光器１８Ｂとは同様の構成とされるため、主に受光器１８Ａについて説明する。
【００５３】
受光器１８Ａは、基板に実装され、装置幅方向に並ぶ複数の受光素子１６を備えている。受光器１８がレンズ３２とレンズ３４との間に配置されるため、受光素子１６も同様に、レンズ３２とレンズ３４との間に配置されている。
【００５４】
ここで、受光素子１６がレンズ３２とレンズ３４との間に配置されるとは、図１に示されるように、外径が一方のレンズより大きい他方のレンズ（本実施形態ではレンズ３４）の外径端（表面Ｒ（ｒａｄｉｕｓ）と裏面Ｒの仮想接点）を通って装置上下方向に延びる線Ｐ（円筒面）に対して装置幅方向の内側に受光素子１６が配置されていることをいう。なお、外径端を決める上で、表面Ｒ又は裏面Ｒにおいて、Ｒが複数存在する場合には、最も値が大きいＲを用いて、外径端を決める。
【００５５】
また、受光素子１６の受光面と、開口縁４２Ａとは同様の位置に配置され、各受光素子１６の受光面とレンズ３４との距離（光路長さ：図中Ｆ２）は、レンズ３４の焦点距離と同様とされている。
【００５６】
さらに、装置奥行方向において、受光素子１６と開口部４２とが同様の位置に配置されている。このため、装置幅方向において開口部４２の位置には、受光素子１６が配置できない構成となっており、受光器１８Ａにおいて図中左端に配置される受光素子１６と、受光器１８Ｂにおいて図中右端に配置される受光素子１６とのピッチが、他の受光素子１６同士のピッチに比して広くされている。換言すれば、受光器１８Ａと受光器１８Ｂとの間に配置すべき受光素子１６が欠落した状態となっている。
【００５７】
この構成において、受光素子１６は、レンズ３４から出射されて検査対象物ＯＢから反射してレンズ３４を透過した光束の少なくとも一部を受光するようになっている（図２の拡散光ＬＢ参照）。
【００５８】
（検査部）
検査部２０は、受光素子１６の受光結果を受け取るようになっている。そして、検査部２０は、受光素子１６の受光結果に基づいて検査対象物ＯＢの反射特性を検出するようになっている。
【００５９】
（動作）
次に、検査装置１０の動作について説明する。なお、図１、図３（Ａ）（Ｂ）、図４（Ａ）（Ｂ）では、検査対象物ＯＢに照射される光束を示し、図２では、検査対象物ＯＢによって反射される光束を示す。
【００６０】
先ず、検査対象物ＯＢが装置奥行方向に移動して、検査対象物ＯＢの先端が検査領域Ｔに進入すると、図３（Ａ）（Ｂ）、図４（Ａ）（Ｂ）に示されるように、装置幅方向の一端部に配置される光源１２Ａから他端部に配置される光源１２Ｂまで、時間差で各光源１２から検査対象物ＯＢに向けて光束が発光される。そして、検査対象物ＯＢの後端が検査領域Ｔを通り抜けるまで、光源１２Ａから光源１２Ｂまで発光が繰り返される。
【００６１】
また、レンズ３２は、各光源１２から発光されてレンズ３２を透過する光束の発散度合をレンズ３４に向くように変える。さらに、絞り部材４０は、レンズ３２によって発散度合が変えられた光束を絞る（制限する）。また、レンズ３４は、絞り部材４０によって絞られてレンズ３４に入射した光束を集光しながら検査対象物ＯＢに装置上下方向（光軸方向）から照射されるように出射する。
【００６２】
検査対象物ＯＢに照射された光束は、検査対象物ＯＢの表面２００で反射する。レンズ３４は、検査対象物ＯＢで反射されてレンズ３４を透過する光束（以下「反射光束」と記載する）の発散度合を各受光素子１６に向くように変える。そして、各受光素子１６は、レンズ３４を透過した反射光束を受光する。さらに、検査部２０は、受光素子１６の受光結果に基づいて検査対象物ＯＢの光散乱情報を検出する。
なお、図１、図２に示されるように、光源１２Ｃから発光されて検査対象物ＯＢの表面２００における装置幅方向の中央部Ｃで正反射される正反射光ＬＡ１（図２参照）は、レンズ３４を透過して開口部４２を通過するため、受光素子１６によって受光されない。換言すれば、中央部Ｃでの正反射光ＬＡ１による受光結果が得られない。
【００６３】
以上説明した検出装置１０を使用し、かつ下記条件で、塗装面における散乱角のピーク位置およびピーク強度を測定する。
【００６４】
−発光器１４−
・光源１２：照射光の波長８５０ｎｍの面発光レーザ（ＶＣＳＥＬ：Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ｃａｖｉｔｙ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｌａｓｅｒ）
・光源１２の個数：４０個
・光源１２の配置ピッチ：面発光レーザの向きを交互に入れ替えて、４．８ｍｍ間隔、５．２ｍｍ間隔で交互に面発光レーザを配置
【００６５】
−光学系３０−
・レンズ３２：テレセントリック光学系のレンズ、径５０ｍｍφ，焦点距離ｆ５０ｍｍ，絞り２．０ｍｍφ
・レンズ３４：テレセントリック光学系のレンズ、径５０ｍｍφ，焦点距離ｆ５０ｍｍ，絞り２．０ｍｍφ
【００６６】
−受光器１８（受光器１８Ａ、１８Ｂ）−
・受光素子１６：浜松ホトニクス社「Ｓ１２１５８−０１ＣＴ」、感度０．７Ａ／Ｗ
・受光素子１６の個数：４０個
・受光素子１６の配置ピッチ：０．２５ｍｍ間隔
【００６７】
−その他測定条件−
・面発光レーザの照射スポット径：５０μｍφ
・測定点：測定点を一方向に２５μｍずつ移動ずらして、４０点測定（つまり、２５μｍ間隔、測定長さ１ｍｍで４０点測定）
・光源１２（ＶＣＳＥＬ）４０個×１０回＝４００個を一列に並べ替えて、グラフ化
【００６８】
上記検査装置１０及び条件で、４０点測定した散乱角のピーク位置およびピーク強度の平均値を算出し、その平均値を利用し標準偏差σを算出する。
具体的には、散乱角のピーク位置およびピーク強度の標準偏差σは、散乱角のピーク位置およびピーク強度の平均値（ｎ数＝２５０）と、各値との差を出し、その二乗の総和に（１／２）乗した値である。
【００６９】
塗装面のピーク位置の標準偏差σを上記範囲とする方法の一例としては、１）熱硬化性樹脂、熱硬化剤、及び架橋樹脂粒子を含む粉体粒子を有する熱硬化性粉体塗料の塗装膜を形成する方法、２）熱硬化性樹脂、熱硬化剤を含む粉体粒子と、前記粉体粒子１００質量部に対する外添量が０．３質量部以上４質量部以下の外部添加剤と、を有する熱硬化性粉体塗料の塗装膜を形成する方法、３）粉体塗料の焼き付け条件を制御する方法等が挙げられる。
【００７０】
これら方法が、塗装面のピーク位置の標準偏差σを上記範囲とする方法として適する理由は、定かではないが、次の通り推測される。
【００７１】
１）の方法では、粉体塗料の粉体粒子に架橋樹脂粒子を配合することで、粉体塗料の焼き付けのときの加熱溶融時に、粉体粒子の中央部が、粉体粒子の表層よりも、高粘度となるため、熱による流動が遅くなる。そのため、粉体粒子の境界部の溶融が進み、盛り上がる形状で溶融硬化が進む。それにより、塗装膜の表面（つまり、塗装面）には、微細でかつ均一に近い凹凸が形成されると考えられる。
【００７２】
２）の方法では、逆に、多量の外部添加剤を配合することで、粉体粒子の表層が、粉体粒子の中央部よりも、高粘度となるため、熱による流動が遅くなる。そのため、粉体粒子の中央部の溶融が進み、盛り上がる形状で溶融硬化が進む。それにより、塗装膜の表面（つまり、塗装面）には、微細でかつ均一に近い凹凸が形成されると考えられる。
【００７３】
３）の方法では、焼き付け温度、時間を調整することにより、１）又は２）で説明した粉体粒子の溶融硬化を実現することもできる。
【００７４】
なお、これら方法は、塗装面のピーク位置の平均値、および塗装面のピーク強度の標準偏差σおよび平均値を上記範囲とするにも適している。
【００７５】
本実施形態に係る塗装品において、塗装面の、しっとり感、マーカー消去性、マーカーによる筆記及び消去の繰り返し耐久性、及びプロジェクター映写性の向上の観点から、入射角６０°の条件で光沢度計により測定した塗装面における光沢度は、７０°以下が好ましく、１°以上５０°以下がより好ましく、４°以上２５°以下がより好ましい。
【００７６】
光沢度の測定方法は、鏡面光沢度の測定方法（ＪＩＳ  Ｚ  ８７４１１  １９９７）に準じて、入射角６０°で測定した値である。
【００７７】
本実施形態に係る塗装品において、塗装面の、しっとり感、マーカー消去性、マーカーによる筆記及び消去の繰り返し耐久性、及びプロジェクター映写性の向上の観点から、塗装面の中心線平均粗さＲａは、０．０５μｍ以上１．０μｍ以下が好ましく、０．１０μｍ以上０．５０μｍ以下がより好ましい。
同観点から、塗装面のろ波中心線うねりＷｃａは、０．０５μｍ以上１．５０μｍ以下が好ましく、０．１μｍ以上０．４μｍ以下がより好ましい。
【００７８】
塗装面の中心線平均粗さＲａおよびろ波中心線うねりＷｃａは、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１−１９８２に準じて、表面粗さ測定機（ＳＵＲＦＣＯＭ １４００Ａ、東京精密）より測定する値である。なお、測定条件は、次の通りである。
・測定長さ１０ｍｍ
・カットオフ波長０．２５ｍｍから０．８ｍｍ
・測定速度０．３ｍｍ／ｓ
・最小二乗直線算出による傾斜補正
【００７９】
本実施形態に係る塗装品において、塗装面の、しっとり感、マーカー消去性、マーカーによる筆記及び消去の繰り返し耐久性、及びプロジェクター映写性の向上の観点から、塗装膜の鉛筆硬度は、Ｈ以上が好ましく、３Ｈ以上がより好ましい。
【００８０】
鉛筆硬度は、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４：１９９９「塗料一般試験方法−第５部：塗膜の機械的性質−第４節：引っかき硬度（鉛筆法）」に従って測定する。
【００８１】
＜粉体塗料＞
次に、本実施形態に係る塗装品（具体的には、その塗装膜）を得るのに適した粉体塗料（以下、「本実施形態に係る）について説明する。
【００８２】
本実施形態に係る粉体塗料は、粉体塗料を有する。粉体塗料は、必要に応じて、外部添加剤を有してもよい。
なお、本実施形態に係る粉体塗料は、粉体粒子に着色剤を含まない透明粉体塗料（いわゆる、クリア塗料）、及び、粉体粒子に着色剤を含む着色粉体塗料のいずれであってもよい。ただし、しっとり感に優れた塗装面を有する塗装品は、映写用スクリーン、筆記ボード、化粧シート、室内内装壁材等に適しているため、粉体塗料は、粉体粒子に着色剤を含まないクリア粉体塗料、又は、粉体粒子に白色着色剤を含む白色粉体塗料であることが好ましい。
【００８３】
（粉体粒子）
粉体粒子は、熱硬化性樹脂、及び熱硬化剤を含む。粉体粒子は、必要に応じて、硬化触媒、着色剤、架橋樹脂粒子、その他添加剤を含んでもよい。
特に、塗装面の、しっとり感、マーカー消去性、マーカーによる筆記及び消去の繰り返し耐久性、及びプロジェクター映写性に優れた塗装面を有する塗装膜を形成する観点から、粉体粒子は、架橋樹脂粒子を含むことが好ましい。
【００８４】
−熱硬化性樹脂−
熱硬化性樹脂は、熱硬化反応性基を有する樹脂である。熱硬化性樹脂としては、従来、粉体塗料の粉体粒子として使用される様々な種類の樹脂が挙げられる。
熱硬化性樹脂は、非水溶性（疎水性）の樹脂であることがよい。熱硬化性樹脂として非水溶性（言い換えれば、疎水性）の樹脂を適用すると、粉体塗料の帯電特性の環境依存性が低減される。また、粉体粒子を凝集合一法により作製する場合、水性媒体中で乳化分散を実現する点からも、熱硬化性樹脂は、非水溶性（疎水性）の樹脂であることがよい。なお、非水溶性（言い換えれば、疎水性）とは、２５℃の水１００質量部に対する対象物質の溶解量が５質量部未満であることを意味する。
【００８５】
熱硬化性樹脂としては、例えば、熱硬化性（メタ）アクリル樹脂、及び熱硬化性ポリエステル樹脂よりなる群から選択される少なくとも一種が挙げられる。
【００８６】
・熱硬化性ポリエステル樹脂
熱硬化性ポリエステル樹脂は、硬化反応性基を有するポリエステル樹脂である。熱硬化性ポリエステル樹脂に含まれる熱硬化反応性基としては、エポキシ基、カルボキシル基、水酸基、アミド基、アミノ基、酸無水物基、ブロックイソシアネート基等が挙げられるが、合成が容易な点から、カルボキシル基、及び水酸基が好ましい。
【００８７】
熱硬化性ポリエステル樹脂は、例えば、多塩基酸と多価アルコールとを少なくとも重縮合した重縮合体である。
熱硬化性ポリエステル樹脂の熱硬化反応性基の導入は、ポリエステル樹脂を合成する際の多塩基酸と多価アルコールとの使用量を調整することにより行う。この調整により、熱硬化反応性基として、カルボキシル基、及び水酸基の少なくとも一方を有する熱硬化性ポリエステル樹脂が得られる。
また、ポリエステル樹脂を合成した後、熱硬化性反応基を導入して、熱硬化性ポリエステル樹脂を得てもよい。
【００８８】
多塩基酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、メチルテレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、これら酸の無水物；コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、これら酸の無水物；マレイン酸、イタコン酸、これら酸の無水物；フマル酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、これら酸の無水物；シクロヘキサンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等が挙げられる。
【００８９】
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、トリエチレングリコール、ビス（ヒドロキシエチル）テレフタレート、シクロヘキサンジメタノール、オクタンジオール、ジエチルプロパンジオール、ブチルエチルプロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチルペンタンジオール、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、水添ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート等が挙げられる。
【００９０】
熱硬化性ポリエステル樹脂は、多塩基酸及び多価アルコール以外の他の単量体が重縮合されていてもよい。
他の単量体としては、例えば、１分子中にカルボキシル基と水酸基とを併せ有する化合物（例えばジメタノールプロピオン酸、ヒドロキシピバレート等）、モノエポキシ化合物（例えば「カージュラＥ１０（シェル社製）」等の分岐脂肪族カルボン酸のグリシジルエステル）など）、種々の１価アルコール（例えばメタノール、プロパノール、ブタノール、ベンジルアルコール等）、種々の１価の塩基酸（例えば安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸等）、種々の脂肪酸（例えばひまし油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、大豆油脂肪酸の等）等が挙げられる。
【００９１】
熱硬化性ポリエステル樹脂の構造は、分岐構造のものでも、線状構造のものでもよい。
【００９２】
熱硬化性ポリエステル樹脂は、酸価と水酸基価との合計が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、且つ数平均分子量が１０００以上１００，０００以下のポリエステル樹脂が好ましい。
酸価と水酸基価との合計を上記範囲内にすると、塗装膜の平滑性及び機械的物性が向上しやすくなる。数平均分子量を上記範囲内にすると、塗装膜の平滑性及び機械的物性が向上すると共に、粉体塗料の貯蔵安定性も向上しやすくなる。
【００９３】
なお、熱硬化性ポリエステル樹脂の酸価及び水酸基価の測定は、ＪＩＳ Ｋ−００７０−１９９２に準ずる。また、熱硬化性ポリエステル樹脂の数平均分子量の測定は、後述する熱硬化性（メタ）アクリル樹脂の数平均分子量の測定と同様である。
【００９４】
・熱硬化性（メタ）アクリル樹脂
熱硬化性（メタ）アクリル樹脂は、熱硬化反応性基を有する（メタ）アクリル樹脂である。熱硬化性（メタ）アクリル樹脂への熱硬化反応性基の導入は、熱硬化反応性基を有するビニル単量体を用いることがよい。熱硬化反応性基を有するビニル単量体は、（メタ）アクリル単量体（（メタ）アクリロイル基を有する単量体）であってもよいし、（メタ）アクリル単量体以外のビニル単量体であってもよい。
【００９５】
ここで、熱硬化性（メタ）アクリル樹脂の熱硬化反応性基としては、例えば、エポキシ基、カルボキシル基、水酸基、アミド基、アミノ基、酸無水物基、（ブロック）イソシアネート基等が挙げられる。これらの中でも、（メタ）アクリル樹脂の熱硬化反応性基としては、（メタ）アクリル樹脂の製造容易な点から、エポキシ基、カルボキシル基、及び水酸基からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。特に、粉体塗料の貯蔵安定性及び塗装膜外観に優れる点から、ことから、熱硬化反応性基の少なくとも１種はエポキシ基であることがより好ましい。
【００９６】
硬化性反応性基としてエポキシ基を有するビニル単量体としては、例えば、各種の鎖式エポキシ基含有単量体（例えばグリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、アリルグリシジルエーテル等）、各種の（２−オキソ−１，３−オキソラン）基含有ビニル単量体（例えば（２−オキソ−１，３−オキソラン）メチル（メタ）アクリレート等）、各種の脂環式エポキシ基含有ビニル単量体（例えば３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルエチル（メタ）アクリレート等）などが挙げられる。
【００９７】
硬化性反応性基としてカルボキシル基を有するビニル単量体としては、例えば、各種のカルボキシル基含有単量体（例えば（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等）、各種のα，β−不飽和ジカルボン酸と炭素数１以上１８以下の１価アルコールとのモノエステル類（例えばフマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル酸モノブチル、フマル酸モノイソブチル、フマル酸モノｔｅｒｔ−ブチル、フマル酸モノヘキシル、フマル酸モノオクチル、フマル酸モノ２−エチルヘキシル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチル、マレイン酸モノイソブチル、マレイン酸モノｔｅｒｔ−ブチル、マレイン酸モノヘキシル、マレイン酸モノオクチル、マレイン酸モノ２−エチルヘキシル等）、イタコン酸モノアルキルエステル（例えばイタコン酸モノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチル、イタコン酸モノイソブチル、イタコン酸モノヘキシル、イタコン酸モノオクチル、イタコン酸モノ２−エチルヘキシル等）などが挙げられる。
【００９８】
硬化性反応性基として水酸基を有するビニル単量体としては、例えば、各種の水酸基含有（メタ）アクリレート（例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等）、上記各種の水酸基含有（メタ）アクリレートとε−カプロラクトンとの付加反応生成物、各種の水酸基含有ビニルエーテル（例えば２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、３−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、３−ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピルビニルエーテル、５−ヒドロキシペンチルビニルエーテル、６−ヒドロキシヘキシルビニルエーテル等）、上記各種の水酸基含有ビニルエーテルとε−カプロラクトンとの付加反応生成物、各種の水酸基含有アリルエーテル（例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アリルエーテル、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アリルエーテル、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アリルエーテル、４−ヒドロキシブチル（メタ）アリルエーテル、３−ヒドロキシブチル（メタ）アリルエーテル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピル（メタ）アリルエーテル、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アリルエーテル、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アリルエーテル等）、上記各種の水酸基含有アリルエーテルとε−カプロラクトンとの付加反応生成物などが挙げられる。
【００９９】
熱硬化性（メタ）アクリル樹脂は、（メタ）アクリル単量体以外にも、熱硬化反応性基を有さない他のビニル単量体が共重合されていてもよい。
他のビニル単量体としては、各種のα−オレフィン（例えばエチレン、プロピレン、ブテン−１等）、フルオロオレフィンを除く各種のハロゲン化オレフィン（例えば塩化ビニル、塩化ビニリデン等）、各種の芳香族ビニル単量体（例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等）、各種の不飽和ジカルボン酸と炭素数１以上１８以下の１価アルコールとのジエステル（例えばフマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジブチル、フマル酸ジオクチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジオクチル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチル、イタコン酸ジオクチル等）、各種の酸無水物基含有単量体（例えば無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水（メタ）アクリル酸、無水テトラヒドロフタル酸等）、各種の燐酸ステル基含有単量体（例えばジエチル−２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフェート、ジブチル−２−（メタ）アクリロイルオキシブチルフォスフェート、ジオクチル−２−（メアクリロイルオキシエチルフォスフェート、ジフェニル−２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフェート等）、各種の加水分解性シリル基含有単量体（例えばγ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン等）、各種の脂肪族カルボン酸ビニル（例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、炭素原子数９以上１１以下の分岐状脂肪族カルボン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等）、環状構造を有するカルボン酸の各種のビニルエステル（例えばシクロヘキサンカルボン酸ビニル、メチルシクロヘキサンカルボン酸ビニル、安息香酸ビニル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸ビニル等）などが挙げられる。
【０１００】
なお、熱硬化性（メタ）アクリル樹脂において、熱硬化反応性基を有するビニル単量体として、（メタ）アクリル単量体以外のビニル単量体を使用する場合、硬化性反応性基を有さないアクリル単量体を使用する。
硬化性反応性基を有さないアクリル単量体としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルオクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等）、各種の（メタ）アクリル酸アリールエステル（例えば（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル等）、各種のアルキルカルビトール（メタ）アクリレート（例えばエチルカルビトール（メタ）アクリレート等）、他の各種の（メタ）アクリル酸エステル（例えばイソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル等）、各種のアミノ基含有アミド系不飽和単量体（例えばＮ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等）、各種のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート（例えばジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等）、各種のアミノ基含有単量体（例えばｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、アジリジニルエチル（メタ）アクリレート、ピロリジニルエチル（メタ）アクリレート、ピペリジニルエチル（メタ）アクリレート等）。
【０１０１】
熱硬化性（メタ）アクリル樹脂は、数平均分子量が１，０００以上２０，０００以下（好ましくは１，５００以上１５，０００以下）のアクリル樹脂が好ましい。
数平均分子量を上記範囲内にすると、塗装膜の平滑性及び機械的物性が向上しやすくなる。
【０１０２】
熱硬化性（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定する。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー（株）製ＧＰＣ・ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣを用い、東ソー（株）製カラム・ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行う。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。
【０１０３】
熱硬化性樹脂は、単独でも２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１０４】
熱硬化性樹脂の含有量は、粉体粒子全体に対して、２０質量％以上９９質量％以下が好ましく、３０質量％以上９５質量％以下が好ましい。
なお、後述するように、粉体粒子がコア・シェル型粒子である際、樹脂被覆部の樹脂として熱硬化性樹脂を適用する場合には、上記の熱硬化性樹脂の含有量は、芯部及び樹脂被覆部の全熱硬化性樹脂の含有量を意味する。
【０１０５】
・好適な硬化性樹脂
ここで、熱硬化性樹脂としては、得られる塗装面の、しっとり感、マーカー消去性、マーカーによる筆記及び消去の繰り返し耐久性、及びプロジェクター映写性の向上の観点から、炭素数４以上のアルキル基及びヒドロキシ基を有する側鎖を有するアクリル樹脂（「特定アクリル樹脂」ともいう。）を含みことが好ましい。
【０１０６】
特定アクリル樹脂は、少なくとも（メタ）アクリル化合物を重合した樹脂であればよく、（メタ）アクリル化合物由来の構成単位（「（メタ）アクリル化合物により形成された構成単位」ともいう。）を５質量％以上１００質量％以下有する樹脂であることが好ましく、（メタ）アクリル化合物由来の構成単位を１０質量％以上１００質量％以下有する樹脂であることがより好ましく、（メタ）アクリル化合物由来の構成単位を２０質量％以上１００質量％以下有する樹脂であることが更に好ましく、（メタ）アクリル化合物由来の構成単位を３０質量％以上１００質量％以下有する樹脂であることが特に好ましい。
ここで、（メタ）アクリル化合物としては、アクリレート化合物、メタクリレート化合物、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド化合物、メタクリルアミド化合物、アクリロニトリル化合物、及び、メタクリロニトリル化合物が挙げられる。
【０１０７】
これらの中でも、特定アクリル樹脂は、アクリレート化合物、メタクリレート化合物、アクリル酸、及び、メタクリル酸よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物由来の構成単位を少なくとも有することが好ましく、アクリレート化合物、及び、メタクリレート化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物由来の構成単位を有することがより好ましい。
【０１０８】
特定アクリル樹脂は、前記炭素数４以上のアクリル基及びヒドロキシ基を１つの側鎖に有していても、別の側鎖にそれぞれ有していてもよい。
ただし、得られる塗装面の、しっとり感、マーカー消去性、マーカーによる筆記及び消去の繰り返し耐久性、及びプロジェクター映写性の向上の観点から、特定アクリル樹脂は、前記炭素数４以上のアクリル基及びヒドロキシ基を別の側鎖にそれぞれ有していることが好ましく、側鎖に炭素数４以上のアルキル基を有する構成単位と、側鎖にヒドロキシ基を有する構成単位とを有することがより好ましい。
また、前記側鎖に炭素数４以上のアルキル基を有する構成単位、及び、前記側鎖にヒドロキシ基を有する構成単位はそれぞれ、（メタ）アクリレート化合物由来の構成単位であることが好ましい。
【０１０９】
前記側鎖に炭素数４以上のアルキル基を有する構成単位は、下記式（Ａ）で表される構成単位であることが好ましい。
【０１１０】
【化１】
2020157507.tif 000002
【０１１１】
式（Ａ）中、ＲＡ１は、炭素数４以上のアルキル基を表し、ＲＡ２は、水素原子又はメチル基を表す。
【０１１２】
式（Ａ）におけるＲＡ１は、得られる塗装面の、塗装面の、しっとり感、マーカー消去性、マーカーによる筆記及び消去の繰り返し耐久性、及びプロジェクター映写性の向上の観点から、炭素数６以上のアルキル基であることが好ましく、炭素数６〜２０のアルキル基であることがより好ましく、炭素数７〜１６のアルキル基であることが更に好ましく、炭素数８〜１２のアルキル基であることが特に好ましい。
また、前記ＲＡ１におけるアルキル基は、直鎖アルキル基であっても、分岐アルキル基であっても、環構造を有するアルキル基であってもよいが、直鎖アルキル基、又は、分岐アルキル基であることが好ましい。
前記ＲＡ１として具体的には、ｎ−ブチル基、ｎ−ぺンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基（セチル基）、ｎ−オクタデシル基（ステアリル基）等が挙げられる。
中でも、得られる塗装面の、塗装面の、しっとり感、マーカー消去性、マーカーによる筆記及び消去の繰り返し耐久性、及びプロジェクター映写性の向上の観点から、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、又は、ｎ−ドデシル基であることが好ましく、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、又は、ｎ−ドデシル基であることがより好ましい。
【０１１３】
特定アクリル樹脂は、側鎖に炭素数４以上のアルキル基を有する構成単位を１種単独で有していても、２種以上を有していてもよい。
特定アクリル樹脂における側鎖に炭素数４以上のアルキル基を有する構成単位の含有量は、得られる塗装面の、しっとり感、マーカー消去性、マーカーによる筆記及び消去の繰り返し耐久性、及びプロジェクター映写性の向上の観点から、特定アクリル樹脂の全質量に対し、２質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上３０質量％以下であることが特に好ましい。
【０１１４】
特定アクリル樹脂は、得られる塗装面の、しっとり感、マーカー消去性、マーカーによる筆記及び消去の繰り返し耐久性、及びプロジェクター映写性の向上の観点から、前記ヒドロキシ基として、ヒドロキシアルキル基を有することが好ましく、炭素数３以上のヒドロキシアルキル基を有することがより好ましく、炭素数３以上１２以下のヒドロキシアルキル基を有することが更に好ましく、炭素数４以上８以下のヒドロキシアルキル基を有することが特に好ましい。
【０１１５】
ここで、ヒドロキシ基は、第一級乃至第三級ヒドロキシ基のいずれであってもよい。
ただし、ヒドロキシ基は、得られる塗装面の、しっとり感、マーカー消去性、マーカーによる筆記及び消去の繰り返し耐久性、及びプロジェクター映写性の向上の観点から、第二級又は第三級ヒドロキシ基であることが好ましく、第二級ヒドロキシ基であることがより好ましい。
【０１１６】
特定アクリル樹脂の作製に用いられるヒドロキシ基を有するエチレン性不飽和化合物としては、例えば、各種のヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート化合物（例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、及び、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等）、前記各種のヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートとε−カプロラクトンとの付加反応生成物、各種のヒドロキシ基含有ビニルエーテル化合物（例えば、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、３−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、３−ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピルビニルエーテル、５−ヒドロキシペンチルビニルエーテル、及び、６−ヒドロキシヘキシルビニルエーテル等）、前記各種のヒドロキシ基含有ビニルエーテルとε−カプロラクトンとの付加反応生成物、各種のヒドロキシ基含有アリルエーテル化合物（例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アリルエーテル、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アリルエーテル、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アリルエーテル、４−ヒドロキシブチル（メタ）アリルエーテル、３−ヒドロキシブチル（メタ）アリルエーテル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピル（メタ）アリルエーテル、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アリルエーテル、及び、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アリルエーテル等）、並びに、前記各種のヒドロキシ基含有アリルエーテルとε−カプロラクトンとの付加反応生成物などが挙げられる。
中でも、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート化合物が好ましい。
【０１１７】
側鎖にヒドロキシ基を有する構成単位は、側鎖にヒドロキシアルキル基を有する構成単位であることが好ましく、側鎖に炭素数３以上のヒドロキシアルキル基を有する構成単位であることがより好ましく、下記式（Ｈ）で表される構成単位であることが特に好ましい。
【０１１８】
【化２】
2020157507.tif 000003
【０１１９】
式（Ｈ）中、ＲＨ１は、アルキレン基を表し、ＲＨ２は、水素原子又はメチル基を表す。
【０１２０】
式（Ｈ）のＲＨ１におけるアルキレン基は、直鎖状であっても、分岐を有していても、環構造を有していてもよいが、分岐アルキレン基又は環構造を有するアルキレン基であることが好ましく、分岐アルキレン基であることがより好ましい。
【０１２１】
式（Ｈ）におけるＲＨ１の炭素数は、得られる塗装面の、しっとり感、マーカー消去性、マーカーによる筆記及び消去の繰り返し耐久性、及びプロジェクター映写性の向上の観点から、２以上であることが好ましく、３以上であることがより好ましく、３以上１２以下であることが更に好ましく、４以上８以下であることが特に好ましい。
【０１２２】
式（Ｈ）における−ＲＨ１−ＯＨとしては、得られる塗装面の、しっとり感、マーカー消去性、マーカーによる筆記及び消去の繰り返し耐久性、及びプロジェクター映写性の向上の観点から、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシペンチル基、５−ヒドロキシペンチル基、２−ヒドロキシヘキシル基、６−ヒドロキシヘキシル基、２−ヒドロキシヘプチル基、７−ヒドロキシヘプチル基、２−ヒドロキシオクチル基、又は、８−ヒドロキシオクチル基であることが好ましく、２−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシペンチル基、２−ヒドロキシヘキシル基、２−ヒドロキシヘプチル基、２−ヒドロキシヘプチル基、又は、２−ヒドロキシオクチル基であることがより好ましく、２−ヒドロキシブチル基であることが特に好ましい。
【０１２３】
特定アクリル樹脂は、側鎖にヒドロキシ基を有する構成単位を１種単独で有していても、２種以上を有していてもよい。
特定アクリル樹脂における側鎖にヒドロキシ基を有する構成単位の含有量は、得られる塗装面の、しっとり感、マーカー消去性、マーカーによる筆記及び消去の繰り返し耐久性、及びプロジェクター映写性の向上の観点から、特定アクリル樹脂の全質量に対し、２質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上３０質量％以下であることが特に好ましい。
【０１２４】
特定アクリル樹脂は、得られる塗装面のしっとり感、分散性、特に水系媒体への分散性の観点から、酸基を有する構成単位を更に有することが好ましい。
酸基としては、カルボキシ基、スルホ基、ホスホン酸基、リン酸基、硫酸基等が挙げられる。中でも、カルボキシ基が好ましい。
【０１２５】
特定アクリル樹脂は、得られる塗装面のしっとり感、分散性、特に水系媒体への分散性の観点から、下記式（ＡＣ）で表される構成単位を更に有することが好ましい。
【０１２６】
【化３】
2020157507.tif 000004
【０１２７】
式（ＡＣ）中、ＲＡＣは、水素原子又はメチル基を表す。
【０１２８】
特定アクリル樹脂は、酸基を有する構成単位を１種単独で有していても、２種以上を有していてもよい。
特定アクリル樹脂における酸基を有する構成単位の含有量は、得られる塗膜表面のしっとり感、分散性、特に水系媒体への分散性の観点から、特定アクリル樹脂の全質量に対し、０．０１質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上５質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上２質量％以下であることが特に好ましい。
【０１２９】
特定アクリル樹脂は、（メタ）アクリル化合物以外のビニル化合物を共重合した共重合体であってもよい。
ビニル化合物としては、芳香族ビニル化合物、ビニルエーテル化合物、ビニルエステル化合物、アリル化合物、オレフィン化合物等が挙げられるが、芳香族ビニル化合物が好ましく、スチレン化合物がより好ましく、スチレンが特に好ましい。
すなわち、特定アクリル樹脂は、スチレン−アクリル共重合体であることが特に好ましい。
【０１３０】
特定アクリル樹脂は、下記式（Ｓ）で表される構成単位を有することが好ましい。
【０１３１】
【化４】
2020157507.tif 000005
【０１３２】
特定アクリル樹脂における前記式（Ｓ）で表される構成単位の含有量は、得られる塗装面の、しっとり感、マーカー消去性、マーカーによる筆記及び消去の繰り返し耐久性、及びプロジェクター映写性の向上の観点から、特定アクリル樹脂の全質量に対し、１０質量％以上９５質量％以下であることが好ましく、２０質量％以上９０質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以上８０質量％以下であることが更に好ましく、５０質量％以上７５質量％以下であることが特に好ましい。
【０１３３】
特定アクリル樹脂の重量平均分子量は、得られる塗装面の、しっとり感、マーカー消去性、マーカーによる筆記及び消去の繰り返し耐久性、及びプロジェクター映写性の向上の観点から、１０，０００〜１００，０００であることが好ましく、２０，０００〜８０，０００であることがより好ましく、３０，０００〜７０，０００であることが特に好ましい。
【０１３４】
樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定する。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー（株）製ＧＰＣ・ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣを用い、東ソー（株）製カラム・ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行う。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。
【０１３５】
本実施形態に係る粉体塗料は、特定アクリル樹脂を、１種単独で含んでいても、２種以上を含んでいてもよい。
本実施形態に係る粉体塗料は、特定アクリル樹脂を１種のみ含む粉体粒子を有していても、特定アクリル樹脂を２種以上含む粉体粒子を有していてもよい。また、含まれる特定アクリル樹脂の種類の異なる粉体粒子を併用してもよい。
【０１３６】
特定アクリル樹脂の含有量は、得られる塗装面の、しっとり感、マーカー消去性、マーカーによる筆記及び消去の繰り返し耐久性、及びプロジェクター映写性の向上の観点から、粉体塗料の全質量に対して、２０質量％以上９９質量％以下が好ましく、３０質量％以上９５質量％以下がより好ましい。
また、特定アクリル樹脂の含有量は、得られる塗装面の、しっとり感、マーカー消去性、マーカーによる筆記及び消去の繰り返し耐久性、及びプロジェクター映写性の向上の観点から、粉体粒子の全質量に対して、２０質量％以上９９質量％以下が好ましく、３０質量％以上９５質量％以下がより好ましい。
【０１３７】
−熱硬化剤−
熱硬化剤は、熱硬化性樹脂の熱硬化反応性基の種類に応じて選択する。
ここで、熱硬化剤とは、熱硬化性樹脂の末端基である熱硬化反応性基に対して、反応可能な官能基を有している化合物を意味する。
【０１３８】
熱硬化性樹脂の熱硬化反応性基がカルボキシル基の場合、熱硬化剤としては、例えば、種々のエポキシ樹脂（例えばビスフェノールＡのポリグリシジルエーテル等）、エポキシ基含有アクリル樹脂（例えばグリシジル基含有アクリル樹脂等）、種々の多価アルコール（例えば１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等）のポリグリシジルエーテル、種々の多価カルボン酸（例えばフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等）のポリグリシジルエステル、種々の脂環式エポキシ基含有化合物（例えばビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルアジペート等）、ヒドロキシアミド（例えばトリグリシジルイソシアヌレート、β−ヒドロキシアルキルアミド等）等が挙げられる。
【０１３９】
熱硬化性樹脂の熱硬化反応性基が水酸基の場合、熱硬化剤としては、例えば、ポリブロックイソシアネート、アミノプラスト等が挙げられる。ポリブロックポリイソシアネートとしては、例えば、各種の脂肪族ジイソシアネート（例えばヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等）、各種の環状脂肪族ジイソシアネート（例えばキシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等）、各種の芳香族ジイソシアネート（例えばトリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート等）などの有機ジイソシアネート；これら有機ジイソシアネートと、多価アルコール、低分子量ポリエステル樹脂（例えばポリエステルポリオール）又は水等との付加物；これら有機ジイソシアネート同士の重合体（イソシアヌレート型ポリイソシアネート化合物をも含む重合体）；イソシアネート・ビウレット体等の各種のポリイソシアネート化合物を公知慣用のブロック化剤でブロック化したもの；ウレトジオン結合を構造単位として有するセルフ・ブロックポリイソシアネート化合物などが挙げられる。
【０１４０】
熱硬化性樹脂の熱硬化反応性基がエポキシ基の場合、熱硬化剤としては、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、ドデカン二酸、アイコサン二酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の酸；これら酸の無水物；これらの酸のウレタン変性物などが挙げられる。これらの中でも、熱硬化剤としては、塗装膜物性、及び貯蔵安定性の点から、脂肪族二塩基酸が好ましく、塗装膜物性の点から、ドデカン二酸が特に好ましい。
【０１４１】
熱硬化剤は、単独でも２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１４２】
熱硬化剤の含有量は、熱硬化性樹脂に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、３質量％以上２０質量％以下が好ましい。
なお、後述するように、粉体粒子がコア・シェル型粒子である際、樹脂被覆部の樹脂として熱硬化性樹脂を適用する場合には、上記の熱硬化剤の含有量は、芯部及び樹脂被覆部の全熱硬化性樹脂に対する含有量を意味する。
【０１４３】
−硬化触媒−
硬化触媒は、硬化温度、及び、塗装膜形成時における色の変化抑制の観点から、粉体粒子に含有することが好ましい。粉体粒子がコア・シェル型粒子である場合、硬化触媒は、芯部に硬化触媒を含有することがより好ましい。
【０１４４】
硬化触媒としては、特に制限はないが、金属アセチルアセトナート、及び、第四級アンモニウム塩よりなる群から選択される少なくとも一種の化合物であることが好ましい。前記少なくとも一種の化合物を含有させると、ウレトジオン構造を有する熱硬化剤の前記分解温度を特に低下させる。
【０１４５】
金属アセチルアセトナートとして、具体的には、アルミニウムアセチルアセトナート、クロミウムアセチルアセトナート、鉄（III）アセチルアセトナート、亜鉛（II）アセチルアセトナート、ジルコニウム（IV）アセチルアセトナート、及び、ニッケル（II）アセチルアセトナートが挙げられる。
第四級アンモニウム塩としては、テトラアルキルアンモニウム塩が好ましく、テトラエチルアンモニウム塩、及び、テトラブチルアンモニウム塩よりなる群から選ばれた化合物がより好ましく、テトラエチルアンモニウムカルボキシレート、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、テトラエチルアンモニウムフルオライド、テトラブチルアンモニウムカルボキシレート、テトラブチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、及び、テトラブチルアンモニウムフルオライドよりなる群から選ばれた化合物が更に好ましい。
これらの中でも、硬化触媒としては、テトラエチルアンモニウムカルボキシレート、及び、テトラブチルアンモニウムカルボキシレートよりなる群から選ばれた化合物が特に好ましい。
【０１４６】
硬化触媒は、単独でも２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１４７】
硬化触媒の含有量（特に、金属アセチルアセトナート及び第四級アンモニウム塩の総含有量）は、粉体粒子の全質量に対して、０．０５質量％以上１０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上５質量％以下がより好ましい。上記範囲であると、塗装膜形成時における色の変化がより少なくなる。
【０１４８】
−着色剤−
着色剤としては、例えば、顔料が挙げられる。着色剤は、顔料と共に染料を併用してもよい。
顔料としては、例えば、酸化鉄（例えばベンガラ等）、酸化チタン、チタン黄、亜鉛華、鉛白、硫化亜鉛、リトポン、酸化アンチモン、コバルトブルー、カーボンブラック等の無機顔料；キナクリドンレッド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、パーマネントレッド、ハンザイエロー、インダンスレンブルー、ブリリアントファーストスカーレット、ベンツイミダゾロンイエロー等の有機顔料などが挙げられる。
顔料としては、その他、光輝性顔料も挙げられる。光輝性顔料としては、例えば、パール顔料、アルミニウム粉、ステンレス鋼粉等の金属粉；金属フレーク；ガラスビーズ；ガラスフレーク；雲母；リン片状酸化鉄（ＭＩＯ）等が挙げられる。
【０１４９】
着色剤は、単独でも２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１５０】
着色剤の含有量は、顔料の種類及び塗装膜に求められる色彩、明度、及び深度等に応じて選択する。
例えば、着色剤の含有量は、粉体粒子を構成する全樹脂に対して、１質量％以上７０質量％以下が好ましく、２質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
【０１５１】
ここで、粉体粒子は、白色以外の着色粉体粒子の場合、着色剤として、白色顔料と共に、白色顔料以外の着色顔料を含むことがよい。粉体粒子が着色顔料と共に白色顔料を含有することで、塗装膜により被塗装物表面の色が隠蔽され、着色顔料の発色性が向上する。なお、白色顔料としては、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム等の周知の白色顔料が挙げられるが、白色度が高い（つまり隠蔽性が高い）点で、酸化チタンが好ましい。
【０１５２】
粉体塗料をクリア塗料とする場合には、酸化チタンの含有量は、粉体粒子の全質量に対し、２５質量％未満であることが好ましく、２０質量％未満であることがより好ましく、１０質量％未満であることが更に好ましく、５質量％未満であることが特に好ましく、１質量％未満であることが最も好ましい。下限は特に限定されず、０質量％であってもよい。
粉体塗料を着色塗料とする場合には、酸化チタンの含有量は、２５質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上５０質量％以下であることがより好ましい。
【０１５３】
−架橋樹脂粒子−
架橋樹脂粒子は、塗装面の、しっとり感、マーカー消去性、マーカーによる筆記及び消去の繰り返し耐久性、及びプロジェクター映写性に優れた塗装面を有する塗装膜を形成する観点から、粉体粒子に含有することが好ましい。
【０１５４】
架橋樹脂粒子としては、例えば、イオン結合により架橋された架橋樹脂粒子（イオン架橋樹脂粒子）、共有結合により架橋された架橋樹脂粒子（共有結合架橋樹脂粒子）等が挙げられる。これらの中でも、架橋樹脂粒子としては、共有結合により架橋された架橋樹脂粒子が好ましい。
【０１５５】
架橋樹脂粒子に用いられる樹脂の種類としては、ポリオレフィン系樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン等）、スチレン系樹脂（ポリスチレン、αポリメチルスチレン等）、（メタ）アクリル系樹脂（ポリメチルメタアクリレート、ポリアクリロニトリル等）、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂及びこれらの共重合樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、必要に応じて単独で用いても２種類以上を混合して用いてもよい。
【０１５６】
架橋樹脂粒子に用いられる樹脂としては、上記の樹脂の中でも、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系共重合樹脂、及びポリエステル樹脂から選択される少なくとも１種が好ましく、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系共重合樹脂から選択される少なくとも１種がより好ましい。
つまり、架橋樹脂粒子としては、スチレン系樹脂粒子、（メタ）アクリル系樹脂粒子、スチレン−（メタ）アクリル系共重合樹脂粒子、及びポリエステル樹脂粒子から選択される少なくとも１種が好ましく、スチレン系樹脂粒子、（メタ）アクリル系樹脂粒子、スチレン−（メタ）アクリル系共重合樹脂粒子から選択される少なくとも１種がより好ましい。
【０１５７】
ポリエステル樹脂としては、例えば多価カルボン酸類と多価アルコール類とを縮重合した樹脂が挙げられる。
多価カルボン酸の例としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸、などの芳香族カルボン酸類；無水マレイン酸、フマル酸、コハク酸、アルケニル無水コハク酸、アジピン酸などの脂肪族カルボン酸類；シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式カルボン酸類；が挙げられる。これらの多価カルボン酸が１種又は２種以上用いられる。
これら多価カルボン酸の中でも、テレフタル酸、フマル酸、アルケニル無水コハク酸を用いることが好ましい。
【０１５８】
多価アルコールの例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、などの脂肪族ジオール類；シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡなどの脂環式ジオール類；ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物などの芳香族ジオール類が挙げられる。これら多価アルコールの１種又は２種以上用いてもよい。
これら多価アルコールの中でも、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物、プロピレングリコール、ブタンジオール、を用いることが好ましい。
【０１５９】
スチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系共重合樹脂は、例えば、次の重合性単量体をラジカル重合によって重合した樹脂が挙げられる。
【０１６０】
スチレン系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレンや、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２−エチルスチレン、３−エチルスチレン、４−エチルスチレン等のアルキル鎖を持つアルキル置換スチレン、２−クロロスチレン、３−クロロスチレン、４−クロロスチレン等のハロゲン置換スチレン、４−フルオロスチレン、２，５−ジフルオロスチレン等のフッ素置換スチレン等が挙げられる。その中でも、スチレン、α−メチルスチレン、が好ましい。
【０１６１】
（メタ）アクリル酸系単量体としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸ｎ−メチル、（メタ）アクリル酸ｎ−エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘプチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ラウリル、（メタ）アクリル酸ｎ−テトラデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクタデシル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸イソヘキシル、（メタ）アクリル酸イソヘプチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ビフェニル、（メタ）アクリル酸ジフェニルエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルフェニル、（メタ）アクリル酸ターフェニル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−βカルボキシエチル、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。その中でも、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸−βカルボキシエチル、が好ましい。
【０１６２】
架橋樹脂粒子において、樹脂を架橋するための架橋剤としては、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等の芳香族の多ビニル化合物類；フタル酸ジビニル、イソフタル酸ジビニル、テレフタル酸ジビニル、ホモフタル酸ジビニル、トリメシン酸ジビニル、トリメシン酸トリビニル、ナフタレンジカルボン酸ジビニル、ビフェニルカルボン酸ジビニル等の芳香族多価カルボン酸の多ビニルエステル類；ピリジンジカルボン酸ジビニル等の含窒素芳香族化合物のジビニルエステル類；ピロムチン酸ビニル、フランカルボン酸ビニル、ピロール−２−カルボン酸ビニル、チオフェンカルボン酸ビニル等の不飽和複素環化合物カルボン酸のビニルエステル類；ブタンジオールメタクリレート、ヘキサンジオールアクリレート、オクタンジオールメタクリレート、デカンジオールアクリレート、ドデカンジオールメタクリレート等の直鎖多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類；ネオペンチルグリコールジメタクリレート、２−ヒドロキシ、１、３−ジアクリロキシプロパン等の分枝、置換多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート類、コハク酸ジビニル、フマル酸ジビニル、マレイン酸ビニル、マレイン酸ジビニル、ジグリコール酸ジビニル、イタコン酸ビニル、イタコン酸ジビニル、アセトンジカルボン酸ジビニル、グルタル酸ジビニル、３，３’−チオジプロピオン酸ジビニル、ｔｒａｎｓ−アコニット酸ジビニル、ｔｒａｎｓ−アコニット酸トリビニル、アジピン酸ジビニル、ピメリン酸ジビニル、スベリン酸ジビニル、アゼライン酸ジビニル、セバシン酸ジビニル、ドデカン二酸ジビニル、ブラシル酸ジビニル等の多価カルボン酸の多ビニルエステル類等が挙げられる。架橋剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用して用いてもよい。
【０１６３】
架橋樹脂粒子は、塗装面の、しっとり感、マーカー消去性、マーカーによる筆記及び消去の繰り返し耐久性、及びプロジェクター映写性の向上の観点から、ゲル成分を含むことが好ましい。
架橋樹脂粒子のゲル成分の含有量は、同観点から、２質量％以上が好ましく、２質量％以上５０質量％以下がより好ましく、５質量％以上２０質量％以がさらに好ましい。
【０１６４】
ゲル成分の含有量の測定方法としては、測定する架橋樹脂粒子を三角フラスコに入れ、４５℃に加熱したテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を入れて密封し、２４時間静置する。このとき４５℃を維持できるような恒温槽を使用するとよい。その後、三角フラスコ内容物をすべて遠心分離用ガラス管に移し、回転数２０，０００ｒｐｍ（revolutions per minute）、−１０℃の条件で３０分間遠心分離を行う。遠心分離後、内容物すべてを取り出し、４５℃恒温槽で静置した後、ＴＨＦ溶解部分である上澄み液と沈殿物である４５℃のＴＨＦ不溶成分を分離する。得られたＴＨＦ不溶成分を、ＴＨＦにより洗浄し、乾燥することにより、定量し、ゲル成分の含有量を算出する。
【０１６５】
架橋樹脂粒子の体積平均粒径は、塗装面の、しっとり感、マーカー消去性、マーカーによる筆記及び消去の繰り返し耐久性、及びプロジェクター映写性の向上の観点から、５ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることがより好ましく、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが更に好ましく、１５ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることが特に好ましい。
【０１６６】
架橋樹脂粒子の体積平均粒径は、下記方法により測定する。
まず、測定対象となる粉体粒子の断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により観察する。そして、画像解析によって、測定対象となる架橋樹脂粒子１００個それぞれの円相当径を求め、その体積基準の分布における小径側から体積基準での累積５０％の円相当径を体積平均粒径とする。
測定対象となる架橋樹脂粒子１００個の円相当径を求める画像解析は、解析装置（ＥＲＡ−８９００：エリオニクス社製）を用いて、倍率１０，０００倍の二次元画像を撮影し、画像解析ソフトＷｉｎＲＯＯＦ（三谷商事（株）製）を用いて、０．０１００００μｍ／ｐｉｘｅｌ条件で投影面積を求め、式：円相当径＝２×（投影面積／π）１／２で円相当径を求める。
【０１６７】
なお、粉体粒子中の架橋樹脂粒子の識別は、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ：Ａｔｏｍｉｃ  Ｆｏｒｃｅ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）による観察により実施する。
【０１６８】
架橋樹脂粒子は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１６９】
架橋樹脂粒子の含有量は、塗装面の、しっとり感、マーカー消去性、マーカーによる筆記及び消去の繰り返し耐久性、及びプロジェクター映写性の向上の観点から、粉体粒子に対して、０．１質量％以上５０質量％以下が好ましく、２質量％以上２５質量％以下がより好ましい。
【０１７０】
−２価以上の金属イオン−
粉体粒子には、２価以上の金属イオン（以下、単に「金属イオン」とも称する）を含むことがよい。この金属イオンは、後述するように、粉体粒子がコア・シェル型粒子である際には、粉体粒子の芯部及び樹脂被覆部のいずれにも含まれる成分である。
粉体粒子に２価以上の金属イオンを含むと、粉体粒子で金属イオンによるイオン架橋を形成する。例えば、熱硬化性樹脂の官能基（例えば、熱硬化性樹脂として、熱硬化性ポリエステル樹脂を使用した場合、熱硬化性ポリエステル樹脂のカルボキシル基又は水酸基）と金属イオンとが相互作用し、イオン架橋を形成する。このイオン架橋により、粉体粒子の内包物（熱硬化剤、及び熱硬化剤以外に必要に応じて添加される着色剤、その他の添加剤等）が粉体粒子の表面に析出する現象（所謂、ブリード）が抑制され、保管性が高まりやすくなる。また、このイオン架橋は、粉体塗料の塗装後、熱硬化をするときの加熱により、イオン架橋の結合が切れることで、粉体粒子の溶融粘度が低下し、平滑性の高い塗装膜を形成しやすくなる。
【０１７１】
金属イオンとしては、例えば、２価以上４価以下の金属イオンが挙げられる。具体的には、金属イオンとしては、例えば、アルミニウムイオン、マグネシウムイオン、鉄イオン、亜鉛イオン、及びカルシウムイオンからなる群より選択される少なくとも１種の金属イオンが挙げられる。
【０１７２】
金属イオンの供給源（粉体粒子に添加剤として含ませる化合物）としては、例えば、金属塩、無機金属塩重合体、金属錯体等が挙げられる。この金属塩、及び無機金属塩重合体は、例えば、粉体粒子を凝集合一法により作製する場合、凝集剤として粉体粒子に添加する。
金属塩としては、例えば、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化鉄（II）、塩化亜鉛、塩化カルシウム、硫酸カルシウム等が挙げられる。
無機金属塩重合体としては、例えば、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、ポリ硫酸鉄（II）、多硫化カルシウム等が挙げられる。
金属錯体としては、例えば、アミノカルボン酸の金属塩等が挙げられる。金属錯体として、具体的には、例えば、エチレンジアミン４酢酸、プロパンジアミン４酢酸、ニトリル３酢酸、トリエチレンテトラミン６酢酸、ジエチレントリアミン５酢酸等の公知のキレートをベースにした金属塩（例えば、カルシウム塩、マグネシウム塩、鉄塩、アルミニウム塩等）などが挙げられる。
【０１７３】
なお、これら金属イオンの供給源は、凝集剤用途ではなく、単なる添加剤として添加してもよい。
【０１７４】
金属イオンの価数は、高い程、網目状のイオン架橋を形成しやすくなり、塗装膜の平滑性、及び粉体塗料の保管性の点で好適である。このため、金属イオンとしては、Ａｌイオンが好ましい。つまり、金属イオンの供給源としては、アルミニウム塩（例えば硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等）、アルミニウム塩重合体（例えばポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム等）が好ましい。更に、塗装膜の平滑性、及び粉体塗料の保管性の点で、金属イオンの供給源のうち、金属イオンの価数が同じであっても、金属塩に比べ、無機金属塩重合体が好ましい。このため、金属イオンの供給源としては、特に、アルミニウム塩重合体（例えばポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム等）が好ましい。
【０１７５】
金属イオンの含有量は、塗装膜の平滑性、及び粉体塗料の保管性の点で、粉体粒子全体に対して０．００２質量％以上０．２質量％以下が好ましく、０．００５質量％以上０．１５質量％以下がより好ましい。
金属イオンの含有量を０．００２質量％以上とすると、金属イオンによる適度なイオン架橋が形成され、粉体粒子のブリードを抑え、塗装塗料の保管性が高まりやすくなる。一方、金属イオンの含有量を０．２質量％以下とすると、金属イオンによる過剰なイオン架橋の形成を抑え、塗装膜の平滑性が高まりやすくなる。
【０１７６】
ここで、粉体粒子を凝集合一法により作製する場合、凝集剤として添加される金属イオンの供給源（金属塩、金属塩重合体）は、粉体粒子の粒度分布及び形状の制御に寄与する。
【０１７７】
具体的には、金属イオンの価数は高い程、狭い粒度分布を得る点で好適である。また、狭い粒度分布を得る点で、金属イオンの価数が同じであっても、金属塩に比べ、金属塩重合体が好適である。このため、これら点からも、金属イオンの供給源としては、アルミニウム塩（例えば硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等）、アルミニウム塩重合体（例えばポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム等）が好ましく、アルミニウム塩重合体（例えばポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム等）が特に好ましい。
【０１７８】
また、金属イオンの含有量が０．００２質量％以上になるように、凝集剤を添加すると、水性媒体中における樹脂粒子の凝集が進行し、狭い粒度分布の実現に寄与する。また、芯部となる凝集粒子に対して、樹脂被覆部となる樹脂粒子の凝集が進行し、芯部表面全体に対する樹脂被覆部の形成の実現に寄与する。一方、金属イオンの含有量が０．２質量％以下になるように、凝集剤を添加すると、凝集粒子中のイオン架橋の過剰な生成を抑え、融合合一するときに、生成される粉体粒子の形状が球状に近づきやすくなる。このため、これらの点からも、金属イオンの含有量は、０．００２質量％以上０．２質量％以下が好ましく、０．００５質量％以上０．１５質量％以下がより好ましい。
【０１７９】
金属イオンの含有量は、粉体粒子の蛍光Ｘ線強度を定量分析することにより測定される。具体的には、例えば、まず、樹脂と金属イオンの供給源との混合し、金属イオンの濃度が既知の樹脂混合物を得る。この樹脂混合物２００ｍｇを、直径１３ｍｍの錠剤成形器を用いて、ペレットサンプルを得る。このペレットサンプルの質量を精秤し、ペレットサンプルの蛍光Ｘ線強度測定を行って、ピーク強度を求める。同様に、金属イオンの供給源の添加量を変更したペレットサンプルについても測定を行い、これらの結果から検量線を作成する。そして、この検量線を用いて、測定対象となる粉体粒子中の金属イオンの含有量を定量分析する。
【０１８０】
金属イオンの含有量の調整方法としては、例えば、１）金属イオンの供給源の添加量を調整する方法、２）粉体粒子を凝集合一法により作製する場合、凝集工程において、金属イオンの供給源として凝集剤（例えば金属塩、又は金属塩重合体）を添加した後、凝集工程の最後にキレート剤（例えばＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）、ＤＴＰＡ（ジエチレントリアミン五酢酸）、ＮＴＡ（ニトリロ三酢酸）等）を添加し、キレート剤により金属イオンと錯体を形成させ、その後の洗浄工程等で形成された錯塩を除去して、金属イオンの含有量を調整する方法等が挙げられる。
【０１８１】
−その他の添加剤−
その他の添加剤としては、粉体塗料に使用される各種の添加剤が挙げられる。
具体的には、その他の添加剤としては、例えば、発泡（ワキ）防止剤（例えば、ベンゾイン、ベンゾイン誘導体等）、硬化促進剤（アミン化合物、イミダゾール化合物、カチオン重合触媒等）、表面調整剤（レベリング剤）、可塑剤、帯電制御剤、酸化防止剤、顔料分散剤、難燃剤、流動付与剤等が挙げられる。
【０１８２】
（コア・シェル型粒子）
本実施形態に係る粉体粒子は、熱硬化性樹脂及び熱硬化剤を含有する芯部と、該芯部の表面を被覆する樹脂被覆部と、を有するコア・シェル型粒子であってもよい。
この際、芯部は、熱硬化性樹脂及び熱硬化剤の他、必要に応じて、前述したコロイダルシリカ、着色剤、その他の添加剤等を含有してもよい。
【０１８３】
また、コア・シェル型粒子における樹脂被覆部について、以下に説明する。
樹脂被覆部は、樹脂のみで構成されていてもよいし、他の成分（芯部を構成する成分として説明した熱硬化剤、その他の添加剤等）を含んでいてもよい。
但し、ブリードを低減させる点から、樹脂被覆部は、樹脂のみで構成されていることがよい。なお、樹脂被覆部が、樹脂以外の他の成分を含む場合でも、樹脂は樹脂被覆部全体の９０質量％以上（好ましくは９５質量％以上）を占めることがよい。
【０１８４】
樹脂被覆部を構成する樹脂は、非硬化性樹脂であってもよく、熱硬化性樹脂であってもよいが、塗装膜の硬化密度（架橋密度）向上の点から、熱硬化性樹脂であることがよい。
樹脂被覆部の樹脂として、熱硬化性樹脂を適用する場合、この熱硬化性樹脂としては、芯部の熱硬化性樹脂と同様なものが挙げられ、好ましい例も同様である。但し、樹脂被覆部の熱硬化性樹脂は、芯部の熱硬化性樹脂と同じ種類の樹脂であってもよいし、異なる樹脂であってもよい。
なお、樹脂被覆部の樹脂として、非硬化性樹脂を適用する場合、非硬化性樹脂としては、アクリル樹脂、及びポリエステル樹脂からなる群から選択される少なくとも１種が好適に挙げられる。
【０１８５】
樹脂被覆部の被覆率は、ブリードの抑制の点から、３０％以上１００％以下が好ましく、５０％以上１００％以下がより好ましい。
【０１８６】
樹脂被覆部の被覆率は、粉体粒子表面の樹脂被覆部の被覆率はＸＰＳ（Ｘ線光電子分光）測定により求められた値である。
具体的には、ＸＰＳ測定は、測定装置として日本電子（株）製、ＪＰＳ−９０００ＭＸを使用し、Ｘ線源としてＭｇＫα線を用い、加速電圧を１０ｋＶ、エミッション電流を３０ｍＡに設定して実施する。
上記条件で得られたスペクトルから、粉体粒子表面の芯部の材料に起因する成分と被覆樹脂部の材料に起因する成分をピーク分離することによって、粉体粒子表面の樹脂被覆部の被覆率を定量する。ピーク分離は、測定されたスペクトルを、最小二乗法によるカーブフィッティングを用いて各成分に分離する。
分離のベースとなる成分スペクトルは、粉体粒子の作製に用いた熱硬化性樹脂、硬化剤、顔料、添加剤、被覆用樹脂を単独に測定して得られたスペクトルを用いる。そして、粉体粒子で得られた全スペクトル強度の総和に対しての被覆用樹脂に起因するスペクトル強度の比率から、被覆率を求める。
【０１８７】
樹脂被覆部の厚さは、ブリード抑制の点から、０．２μｍ以上４μｍ以下が好ましく、０．３μｍ以上３μｍ以下がより好ましい。
樹脂被覆部の厚さは、次の方法により測定された値である。粉体粒子をエポキシ樹脂などに包埋し、ダイヤモンドナイフなどで切削することで薄切片を作製する。この薄切片を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）などで観察、複数の粉体粒子の断面画像を撮影する。粉体粒子の断面画像から樹脂被覆部の厚みを２０か所測定して、その平均値を採用する。クリア粉体塗料などで断面画像において樹脂被覆部の観察が難しい場合は、染色を行って観察することで、測定を容易にすることもできる。
【０１８８】
（粉体粒子の好ましい特性）
粉体粒子の、体積平均粒径Ｄ５０ｖ、体積粒度分布指標ＧＳＤｖおよび平均円形度は、塗装面の、しっとり感、マーカー消去性、マーカーによる筆記及び消去の繰り返し耐久性、及びプロジェクター映写性の向上の観点から、次の範囲が好ましい。特に、粉体粒子の、体積平均粒径Ｄ５０ｖが３μｍ以上１０μｍ以下であり、体積粒度分布指標ＧＳＤｖが１．３０以下であり、平均円形度が０．９６以上であることが好ましい。
【０１８９】
−体積平均粒径Ｄ５０ｖ−
粉体粒子の体積平均粒径Ｄ５０ｖは、１μｍ以上２５μｍ以下が好ましく、２μｍ以上２０μｍ以下がより好ましく、３μｍ以上１５μｍ以下が更に好ましく、３μｍ以上１０μｍ以下がより好ましい。
【０１９０】
−体積粒度分布指標ＧＳＤｖ−
粉体粒子の体積粒度分布指標ＧＳＤｖは、１．５０以下であることが好ましく、１．４０以下がより好ましく、１．３０以下が更に好ましく、１．２５以下が特に好ましい。
【０１９１】
−平均円形度−
粉体粒子の平均円形度は、０．９６以上が好ましく、０．９７以上であることよりが好ましく、０．９８以上がさらに好ましく、０．９９以上が特に好ましい。
【０１９２】
ここで、粉体粒子の体積平均粒径Ｄ５０ｖ、及び体積粒度分布指標ＧＳＤｖは、コールターマルチサイザーII（ベックマン・コールター社製）を用い、電解液はＩＳＯＴＯＮ−II（ベックマン・コールター社製）を使用して測定される。
測定に際しては、分散剤として、界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい）の５％水溶液２ｍｌ中に測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加える。これを電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加する。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で１分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーIIにより、アパーチャー径として１００μｍのアパーチャーを用いて２μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒径の粒子の粒度分布を測定する。なお、サンプリングする粒子数は５０，０００個である。
測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チャンネル）に対して体積をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積１６％となる粒径を体積粒径Ｄ１６ｖ、累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖ、累積８４％となる粒径を体積粒径Ｄ８４ｖと定義する。
そして、体積粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は（Ｄ８４ｖ／Ｄ１６ｖ）１／２として算出される。
【０１９３】
粉体粒子の平均円形度は、フロー式粒子像分析装置「ＦＰＩＡ−３０００（シスメックス社製）」を用いることにより測定される。具体的には、予め不純固形物を除去した水１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下の中に、分散剤として界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸塩）を０．１ｍｌ以上０．５ｍｌ以下加え、更に測定試料を０．１ｇ以上０．５ｇ以下加える。測定試料を分散した懸濁液は超音波分散器で１分以上３分以下分散処理を行ない、分散液濃度を３，０００個／μｌ以上１万個／μｌ以下とする。この分散液に対して、フロー式粒子像分析装置を用いて、粉体粒子の平均円形度を測定する。
【０１９４】
ここで、粉体粒子の平均円形度は、粉体粒子について測定されたｎ個の各粒子の円形度（Ｃｉ）を求め、次いで、下記式により算出される値である。但し、下記式中、Ｃｉは、円形度（＝粒子の投影面積に等しい円の周囲長／粒子投影像の周囲長）を示し、ｆｉは、粉体粒子の頻度を示す。
【０１９５】
【数１】
2020157507.tif 000006
【０１９６】
（外部添加剤）
外部添加剤は、粉体粒子の表面に外添される粒子である。
外添方法としては特に制限はなく、粉体塗料の分野で公知の外添方法を使用することが可能である。
【０１９７】
外部添加剤としては、無機粒子が挙上げれあれる。
無機粒子としては、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＣｅＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、ＺｒＯ２、ＣａＯ・ＳｉＯ２、Ｋ２Ｏ・（ＴｉＯ２）ｎ、Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＭｇＣＯ３、ＢａＳＯ４、ＭｇＳＯ４を含む粒子が好ましく挙げられる。
無機粒子は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１９８】
外部添加剤の体積平均粒径は、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が好ましく、１５ｎｍ以上９０ｎｍ以下がより好ましく、２０ｎｍ以上８０ｎｍ以下が更に好ましい。
外部添加剤の体積平均粒径が上記範囲であれば、粉体粒子への付着性に優れ、粉体塗料により得られる塗膜の平滑性がより向上する。
【０１９９】
外部添加剤の体積平均粒径は、下記方法により測定する。
まず、測定対象となる粉体塗料を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により観察する。そして、画像解析によって、測定対象となる外部添加剤１００個それぞれの円相当径を求め、その体積基準の分布における小径側から体積基準での累積５０％の円相当径を体積平均粒径とする。
測定対象となる外部添加剤１００個の円相当径を求める画像解析は、解析装置（ＥＲＡ−８９００：エリオニクス社製）を用いて、倍率１０，０００倍の二次元画像を撮影し、画像解析ソフトＷｉｎＲＯＯＦ（三谷商事社製）を用いて、０．０１００００μｍ／ｐｉｘｅｌ条件で投影面積を求め、式：円相当径＝２×（投影面積／π）１／２で円相当径を求める。
なお、粉体塗料から、複数種類の外部添加剤の体積平均粒径を測定するには、各外部添加剤を区別する必要がある。具体的には、各種類の外部添加剤は、ＳＥＭ−ＥＤＸ（エネルギー分散型Ｘ線分析装置付きの走査型電子顕微鏡）による元素マッピングをおこない、各種類の外部添加剤に由来する元素を該当する外部添加剤に対応付けることで区別する。
【０２００】
外部添加剤は、表面が疎水化処理されていてもよい。
疎水化処理剤としては特に制限はないが、例えば、シランカップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０２０１】
外部添加剤の含有量としては、粉体塗料により得られる塗膜の平滑性向上の観点から、粉体粒子１００質量部に対して、０．１質量部以上３質量部以下が好ましく、０．３質量部以上１．５質量部以下がより好ましい。
【０２０２】
特に、塗装面の、しっとり感、マーカー消去性、マーカーによる筆記及び消去の繰り返し耐久性、及びプロジェクター映写性に優れた塗装面を有する塗装膜を形成する観点から、従来よりも過度に外部添加剤を含むことが好ましい。具体的には、外部添加剤の含有量は、粉体粒子１００質量部に対して、０．３質量部以上４質量部以下が好ましく、０．５質量部以上３質量部以下がより好ましく、０．７質量部以上２．５質量部以下がさらに好ましい。
外部添加剤の含有量を０．３質量部以上にすると、塗装時に粉体塗料（具体的には粉体粒子）が１次粒子に分散して、塗装され、塗装膜が均一に近くなり易くなる。その結果、塗装面の、しっとり感、マーカー消去性、マーカーによる筆記及び消去の繰り返し耐久性、及びプロジェクター映写性に優れた塗装面を有する塗装膜が形成され易くなる。
一方、  外部添加剤の含有量を４質量部以下にすると、外部添加剤による塗装膜の強度不足が抑制される。
【０２０３】
（粉体塗料の特性）
（粉体塗料の製造方法）
次に、本実施形態に係る粉体塗料の製造方法について説明する。
本実施形態に係る粉体塗料は、粉体粒子を製造後、粉体粒子に対して外部添加剤を外添することにより得られる。
【０２０４】
粉体粒子は、乾式製法（例えば、混練粉砕法等）、湿式製法（例えば凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁法等）のいずれにより製造してもよい。粉体粒子の製法は、これらの製法に特に制限はなく、周知の製法が採用される。
【０２０５】
例えば、乾式製法には、１）熱硬化性樹脂及び他の原料を混練、粉砕、分級する混練粉砕法、混練粉砕法にて得られた粒子を機械的衝撃力又は熱エネルギーにて形状を変化させる乾式製法等がある。
一方、湿式製法には、例えば、１）熱硬化性樹脂を得るための重合性単量体を乳化重合させた分散液と、他の原料の分散液とを混合し、凝集、加熱融着させ、粉体粒子を得る凝集合一法、２）熱硬化性樹脂を得るための重合性単量体と、他の原料の溶液とを水系溶媒に懸濁させて重合する懸濁重合法、３）熱硬化性樹脂と、他の原料の溶液とを水系溶媒に懸濁させて造粒する溶解懸濁法等がある。なお、湿式製法の方が、熱的な影響が小さいことから好適に使用できる。
また、上記製法により得られた粉体粒子を芯部（コア）にして、更に樹脂粒子を付着、加熱融合して、コア・シェル型粒子である粉体粒子を得てもよい。
【０２０６】
これらの中でも、体積粒度分布指標ＧＳＤｖ、体積平均粒径Ｄ５０ｖ、及び平均円形度を上記の好ましい範囲に容易に制御できる点から、凝集合一法により、粉体粒子を得ることがよい。
【０２０７】
以下、コア・シェル型粒子である粉体粒子を製造する凝集合一法を例に挙げて説明する。
具体的には、
熱硬化性樹脂を含む第１樹脂粒子、及び熱硬化剤が分散された分散液中で、前記第１樹脂粒子と前記熱硬化剤とを凝集して、又は、熱硬化性樹脂、及び熱硬化剤を含む複合粒子とが分散された分散液中で、前記複合粒子を凝集して、第１凝集粒子を形成する工程（第１凝集粒子形成工程）と、
前記第１凝集粒子が分散された第１凝集粒子分散液と、樹脂を含む第２樹脂粒子が分散された第２樹脂粒子分散液とを混合し、前記第１凝集粒子の表面に前記第２樹脂粒子を凝集し、前記第２樹脂粒子が前記第１凝集粒子の表面に付着した第２凝集粒子を形成する工程（第２凝集粒子形成工程）と、
前記第２凝集粒子が分散された第２凝集粒子分散液に対して加熱し、前記第２凝集粒子を融合及び合一する工程（融合合一工程）と、
を経て、粉体粒子を製造することが好ましい。
なお、この凝集合一法により製造された粉体粒子は、第１凝集粒子が融合合一した部分が芯部となり、第１凝集粒子の表面に付着した第２樹脂粒子が融合合一した部分が樹脂被覆部となる。
そのため、第１凝集粒子形成工程で形成された第１凝集粒子を、第２凝集粒子形成工程を経ず、融合合一工程へと供し、第２凝集粒子の代わりに融合及び合一すれば、単層構造の粉体粒子が得られる。
【０２０８】
以下、各工程の詳細について説明する。
なお、以下の説明では、着色剤を含む粉体粒子の製造方法について説明するが、着色剤は必要に応じて含有するものである。
【０２０９】
−各分散液準備工程−
まず、凝集合一法において使用する各分散液を準備する。
具体的には、芯部の熱硬化性樹脂を含む第１樹脂粒子が分散された第１樹脂粒子分散液、熱硬化剤が分散された熱硬化剤分散液、着色剤が分散された着色剤分散液、樹脂被覆部の樹脂を含む第２樹脂粒子が分散された第２樹脂粒子分散液を準備する。
また、第１樹脂粒子分散液、及び熱硬化剤分散液に代えて、芯部用の熱硬化性樹脂、及び熱硬化剤を含む複合粒子が分散された複合粒子分散液を準備する。
なお、粉体塗料の製造方法の各工程において、第１樹脂粒子、第２樹脂粒子、及び複合粒子を、総じて「樹脂粒子」と称し、これらの樹脂粒子の分散液を「樹脂粒子分散液」と称して説明する。
【０２１０】
ここで、樹脂粒子分散液は、例えば、樹脂粒子を界面活性剤により分散媒中に分散させることにより調製する。
【０２１１】
樹脂粒子分散液に用いる分散媒としては、例えば水性媒体が挙げられる。
水性媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水；アルコール類等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０２１２】
界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン性界面活性剤；アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン性界面活性剤；ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン性界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも特に、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤が挙げられる。非イオン性界面活性剤は、アニオン性界面活性剤又はカチオン性界面活性剤と併用してもよい。
界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０２１３】
樹脂粒子分散液において、樹脂粒子を分散媒に分散する方法としては、例えば回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル等の一般的な分散方法が挙げられる。また、樹脂粒子の種類によっては、例えば転相乳化法を用いて樹脂粒子分散液中に樹脂粒子を分散させてもよい。
なお、転相乳化法とは、分散すべき樹脂を、その樹脂が可溶な疎水性有機溶剤中に溶解せしめ、有機連続相（Ｏ相）に塩基を加えて、中和したのち、水性媒体（Ｗ相）を投入することによって、Ｗ／ＯからＯ／Ｗへの、樹脂の変換（いわゆる転相）が行われて不連続相化し、樹脂を水性媒体中に粒子状に分散する方法である。
【０２１４】
樹脂粒子分散液の調製方法として、具体的には、以下の方法がある。
例えば、樹脂粒子分散液が、ポリエステル樹脂粒子が分散されたポリエステル樹脂粒子分散液の場合、かかるポリエステル樹脂粒子分散液は、原料単量体を加熱溶融及び減圧下重縮合した後、得られた重縮合体を、溶剤（例えば酢酸エチル等）を加えて溶解し、更に、得られた溶解物に弱アルカリ性水溶液を加えながら撹拌、及び転相乳化することによって得られる。
【０２１５】
なお、樹脂粒子分散液が複合粒子分散液である場合、熱硬化性樹脂と熱硬化剤とを混合して、分散媒に分散（例えば転相乳化等の乳化）することで、当該複合粒子分散液を得る
【０２１６】
樹脂粒子分散液中に分散する樹脂粒子の体積平均粒径としては、例えば、１μｍ以下がよく、０．０１μｍ以上１μｍ以下が好ましく、０．０８μｍ以上０．８μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以上０．６μｍが更に好ましい。
なお、樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装置（例えば、堀場製作所製、ＬＡ−７００）の測定によって得られた粒度分布を用い、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、体積について小粒径側から累積分布を引き、全粒子に対して累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖとして測定される。なお、他の分散液中の粒子の体積平均粒径も同様に測定される。
【０２１７】
ここで、樹脂粒子分散液を作製するためには、公知の乳化方法を用いることができるが、得られる粒度分布が狭く、且つ体積平均粒径を１μｍ以下（特に０．０８μｍ以上０．４０μｍ以下）の範囲にしやすい転相乳化法が有効である。
【０２１８】
転相乳化法は、樹脂を溶解する有機溶剤、更に両親媒性の有機溶剤の単独、又は混合溶剤に樹脂を溶かして油相とする。その油相を撹拌しながら塩基性化合物を少量滴下し、更に撹拌しながら水を少しずつ滴下し、油相中に水滴が取り込まれる。次に水の滴下量がある量を超えると油相と水相が逆転して油相が油滴となる。その後、減圧化の脱溶剤工程をへて水分散液が得られる。
【０２１９】
両親媒性の有機溶剤とは、２０℃における水に対する溶解性が少なくとも５ｇ／Ｌ以上、望ましくは１０ｇ／Ｌ以上であるものをいう。この溶解性が５ｇ／Ｌ未満のものは、水性化処理速度を加速させる効果に乏しく、得られる水分散体も貯蔵安定性に劣る。また、両親媒性の有機溶剤としては、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−アミルアルコール、イソアミルアルコール、ｓｅｃ−アミルアルコール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、１−エチル−１−プロパノール、２−メチル−１−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノール等のアルコール類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチルブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸−ｓｅｃ−ブチル、酢酸−３−メトキシブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、炭酸ジエチル、炭酸ジメチル等のエステル類、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等のグリコール誘導体、更には、３−メトキシ−３−メチルブタノール、３−メトキシブタノール、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジアセトンアルコール、アセト酢酸エチル等が挙げられる。これらの溶剤は単一でも、また２種以上を混合しても使用できる。
【０２２０】
なお、熱硬化性樹脂としての熱硬化性ポリエステル樹脂は、水媒体に分散させる際に塩基性化合物で中和される。熱硬化性ポリエステル樹脂のカルボキシル基との中和反応が水性化の起動力であり、しかも生成したカルボキシルアニオン間の電気反発力によって、粒子間の凝集を抑制され易くなる。
塩基性化合物としてはアンモニア、沸点が２５０℃以下の有機アミン化合物等が挙げられる。好ましい有機アミン化合物の例としては、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、アミノエタノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、イソプロピルアミン、イミノビスプロピルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、３−エトキシプロピルアミン、３−ジエチルアミノプロピルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、プロピルアミン、メチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、３−メトキシプロピルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン等が挙げられる。
塩基性化合物は、熱硬化性ポリエステル樹脂中に含まれるカルボキシル基に応じて、少なくとも部分中和し得る量、すなわち、カルボキシル基に対して０．２倍当量以上９．０倍当量以下を添加することが好ましく、０．６倍当量以上２．０倍当量以下を添加することがより好ましい。０．２倍当量以上であれば、塩基性化合物添加の効果が認められ易い。９．０倍当量以下であれば、油相の親水性が過剰に増すことが抑制されるためと思われるが、粒径分布が広くなり難く良好な分散液を得られ易い。
【０２２１】
樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子の含有量としては、例えば、５質量％以上５０質量％以下が好ましく、１０質量％以上４０質量％以下がより好ましい。
【０２２２】
樹脂粒子分散液と同様にして、例えば、熱硬化剤分散液及び着色剤分散液も調製される。つまり、樹脂粒子分散液における樹脂粒子の体積平均粒径、分散媒、分散方法、及び粒子の含有量に関しては、着色剤分散液中に分散する着色剤の粒子、硬化剤分散液中に分散する硬化剤の粒子についても同様である。
【０２２３】
−第１凝集粒子形成工程−
次に、第１樹脂粒子分散液と、熱硬化剤分散液と、着色剤分散液と、を混合する。
そして、混合分散液中で、第１樹脂粒子と熱硬化剤と着色剤とをヘテロ凝集させ、目的とする粉体粒子の径に近い径を持つ、第１樹脂粒子と熱硬化剤と着色剤とを含む第１凝集粒子を形成する。
上述の混合分散液に、更にコロイダルシリカを加えることにより、第１凝集粒子にコロイダルシリカを含有させられる。
【０２２４】
具体的には、例えば、混合分散液に凝集剤を添加すると共に、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨが２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後、第１樹脂粒子のガラス転移温度（具体的には、例えば、第１樹脂粒子のガラス転移温度−３０℃以上ガラス転移温度−１０℃以下）の温度に加熱し、混合分散液に分散された粒子を凝集させて、第１凝集粒子を形成する。
【０２２５】
なお、第１凝集粒子形成工程においては、熱硬化性樹脂、及び熱硬化剤を含む複合粒子分散液と、着色剤分散液と、を混合し、混合分散液中で、複合粒子と着色剤とをヘテロ凝集させて、第１凝集粒子を形成してもよい。
【０２２６】
第１凝集粒子形成工程においては、例えば、混合分散液を回転せん断型ホモジナイザーで撹拌下、室温（例えば２５℃）で上記凝集剤を添加し、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨが２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、上記加熱を行ってもよい。
【０２２７】
凝集剤としては、例えば、混合分散液に添加される分散剤として用いる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、金属塩、金属塩重合体、金属錯体が挙げられる。凝集剤として金属錯体を用いた場合には、界面活性剤の使用量が低減され、帯電特性が向上する。
なお、凝集終了後、凝集剤の金属イオンと錯体又は類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。このキレート剤の添加により、凝集剤を過剰に添加した場合、粉体粒子の金属イオンの含有量の調整が実現される。
【０２２８】
ここで、凝集剤としての金属塩、金属塩重合体、金属錯体は、金属イオンの供給源として用いる。これらの例示について、既述の通りである。
【０２２９】
キレート剤としては、水溶性のキレート剤が挙げられる。キレート剤として、具体的には、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸などのオキシカルボン酸、イミノジ酸（ＩＤＡ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）などが挙げられる。
キレート剤の添加量としては、例えば、樹脂粒子１００質量部に対して０．０１質量部以上５．０質量部以下がよく、０．１質量部以上３．０質量部未満が好ましい。
【０２３０】
−第２凝集粒子形成工程−
次に、得られた第１凝集粒子が分散された第１凝集粒子分散液と、第２樹脂粒子分散液とを混合する。
なお、第２樹脂粒子は第１樹脂粒子と同種であってもよいし、異種であってもよい。
【０２３１】
そして、第１凝集粒子、及び第２樹脂粒子が分散された混合分散液中で、第１凝集粒子の表面に第２樹脂粒子が付着するように凝集して、第１凝集粒子の表面に第２樹脂粒子が付着した第２凝集粒子を形成する。
【０２３２】
具体的には、例えば、第１凝集粒子形成工程において、第１凝集粒子が目的とする粒径に達したときに、第１凝集粒子分散液に、第２樹脂粒子分散液を混合し、この混合分散液に対して、第２樹脂粒子のガラス転移温度以下で加熱を行う。
そして、混合分散液のｐＨを、例えば６．５以上８．５以下程度の範囲にすることにより、凝集の進行を停止させる。
【０２３３】
これにより、第１凝集粒子の表面に第２樹脂粒子が付着するようにして凝集した第２凝集粒子が得られる。
【０２３４】
−融合合一工程−
次に、第２凝集粒子が分散された第２凝集粒子分散液に対して、例えば、第１及び第２樹脂粒子のガラス転移温度以上（例えば第１及び第２樹脂粒子のガラス転移温度より１０から３０℃高い温度以上）に加熱して、第２凝集粒子を融合合一し、粉体粒子を形成する。
【０２３５】
以上の工程を経て、粉体粒子が得られる。
【０２３６】
ここで、融合合一工程終了後は、分散液中に形成された粉体粒子を、公知の洗浄工程、固液分離工程、乾燥工程を経て乾燥した状態の粉体粒子を得る。
洗浄工程は、帯電性の点から充分にイオン交換水による置換洗浄を施すことがよい。また、固液分離工程は、特に制限はないが、生産性の点から吸引ろ過、加圧ろ過等を施すことがよい。また、乾燥工程も特に方法に制限はないが、生産性の点から凍結乾燥、気流式乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等を施すことがよい。
【０２３７】
そして、本実施形態に係る粉体塗料は、得られた乾燥状態の粉体粒子に、必要に応じて無機粒子を添加し、混合することにより製造される。
なお、上記の混合は、例えばＶブレンダー、ヘンシェルミキサー、レーディゲミキサー等によって行うことがよい。
更に、必要に応じて、振動篩分機、風力篩分機等を使って粉体粒子の粗大粒子を取り除いてもよい。
【０２３８】
（静電粉体塗装方法）
本実施形態に係る静電粉体塗装方法は、本実施形態に係る粉体塗料であって、帯電した粉体塗料を吐出して、粉体塗料を被塗装物に静電付着させる工程（以下「付着工程」と称する。）と、被塗装物に静電付着した粉体塗料を加熱して、塗装膜を形成する工程（以下「焼付工程」と称する）と、を有する。
【０２３９】
なお、粉体塗料は、粉体粒子に着色剤を含まない透明粉体塗料（クリア塗料）、及び粉体粒子に着色剤を含む着色粉体塗料のいずれであってもよい。
【０２４０】
−付着工程−
付着工程は、本実施形態に係る粉体塗料であって、帯電した粉体塗料を吐出して、粉体塗料を被塗装物に静電付着させる。
具体的には、付着工程では、例えば、静電粉体塗装機の吐出口と被塗布物の塗装面（導電性を有する面）との間に静電界を形成した状態で、静電粉体塗装機の吐出口から、帯電した粉体塗料を吐出し、粉体塗料を被塗装物の被塗装面に静電付着して、粉体塗料の膜を形成する。つまり、例えば、接地した被塗布物の被塗装面を陽極、静電粉体塗装機を陰極として電圧を印加し、両極に静電界（静電場）を形成し、帯電した粉体塗料を飛翔させて、被塗布物の塗装面に静電付着して、粉体塗料の膜を形成する。
なお、付着工程では、静電粉体塗装機の吐出口と被塗装物の塗装面とを相対的に移動しつつ、実施してもよい。
【０２４１】
ここで、静電粉体塗装機としては、例えば、コロナガン（コロナ放電で帯電した粉体塗料を吐出する塗装機）、トリボガン（摩擦帯電で粉体塗料を吐出する塗装機）、ベルガン（コロナ放電又は摩擦帯電で帯電した粉体塗料を遠心吐出化して吐出する塗装機）等の周知の静電粉体塗装機が利用できる。そして、良好な塗着とする為の吐出条件は、各ガンの設定範囲でよい。
【０２４２】
被塗装物の塗装面に付着させる粉体塗料の付着量は、塗装膜の平滑性の変動を抑制する点から、４０ｇ／ｍ２以上２００ｇ／ｍ２以下（好ましくは５０ｇ／ｍ２以上１００ｇ／ｍ２以下）がよい。
【０２４３】
−焼付工程−
焼付工程では、被塗装物に静電付着した粉体塗料を加熱して、塗装膜を形成する。具体的には、加熱により、粉体塗料の膜の粉体粒子を溶融すると共に硬化させることで、塗装膜を形成する。
加熱温度（焼付温度）は、粉体塗料の種類に応じて選択される。一例として、加熱温度（焼付温度）は、例えば、９０℃以上２５０℃以下が好ましく、１００℃以上２２０℃以下がより好ましく、１２０℃以上２００℃以下が更に好ましい。なお、加熱時間（焼付時間）は、加熱温度（焼付温度）に応じて調節する。
【０２４４】
以上の工程を経て、塗装膜の形成、即ち、被塗装物の塗装が行われる。なお、粉体塗料の付着、及び加熱（焼付）は、一括して行ってもよい。
【０２４５】
ここで、粉体塗料を塗装する対象物品である被塗装物は、特に、制限はなく、各種の金属部品、セラミック部品、樹脂部品等が挙げられる。これら対象物品は、板状品、線状品等の各物品への成形前の未成形品であってもよいし、電子部品用、道路車両用、建築内外装資材用等に成形された成形品であってもよい。また、対象物品は、被塗装面に、予め、プライマー処理、めっき処理、電着塗装等の表面処理が施された物品であってもよい。
【０２４６】
（塗装品の用途）
本実施形態に係る塗装品は、塗装面が、しっとり感、マーカー消去性、マーカーによる筆記及び消去の繰り返し耐久性、及びプロジェクター映写性にも優れるという観点から、筆記ボード、又は、映写用ボードであることが好ましく、筆記ボードであることがより好ましく、映写用筆記ボードであることが特に好ましい。
具体的には、本実施形態に係る筆記ボード又は映写用ボードは、熱硬化性粉体塗料の塗装膜を最表層に有する筆記ボード又は映写用ボードであることが好ましい。そして、熱硬化性粉体塗料の塗装膜は、無色透明層（クリア層）又は白色層であることが好ましい。
なお、「無色透明」とは、波長４００ｎｍ〜７５０ｎｍの光の透過率が８０％以上であることを意味する。
【実施例】
【０２４７】
以下、実施例により本実施形態を詳細に説明するが、本実施形態は、これら実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の説明において、特に断りのない限り、「部」及び「％」はすべて質量基準である。
【０２４８】
［各種分散液の調製］
＜白色顔料分散液（Ｗ１）の調製＞
・酸化チタン（石原産業製  Ａ−２２０）：    ２００質量部
・アニオン界面活性剤（第一工業製薬社製：ネオゲンＲＫ）：    ３０質量部
・イオン交換水：    ２９０質量部
・０．３ｍｏｌ／ｌの硝酸：    ９質量部
以上を混合し、溶解し、高圧衝撃式分散機アルティマイザー（（株）スギノマシン製、ＨＪＰ３０００６）を用いて３時間分散して酸化チタンを分散させてなる白色顔料分散液（Ｗ１）を調製した。
レーザー回折粒度測定器を用いて測定したところ白色顔料分散液における酸化チタンの体積平均粒径は、０．２５μｍ、白色顔料分散液の固形分比率は４０％であった。
【０２４９】
＜アクリル樹脂分散液（Ａ１）の調製＞
・スチレン：３７３重量部
・ｎ−ブチルアクリレート：１１５重量部
・２−ヒドロキシブチルメタクリレート：１０４重量部
・アクリル酸：８重量部
・ドデカンチオール：３．９重量部
上記成分を混合溶解して溶液を調製する。他方、アニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製、ダウファックス）１０重量部をイオン交換水２２０重量部に溶解し、前記溶液を加えてフラスコ中で分散し乳化した溶液（単量体乳化液Ａ）を調整した。
さらに、同じくアニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製、ダウファックス）１重量部を４７６重量部のイオン交換水に溶解し、重合用フラスコに仕込む。
重合用フラスコを密栓し、還流管を設置し、窒素を注入しながら、ゆっくりと攪拌しながら、７５℃まで重合用フラスコをウオーターバスで加熱し、保持する。過硫酸アンモニウム９重量部をイオン交換水３７重量部に溶解し、重合用フラスコ中に定量ポンプを介して、２０分かけて滴下した後、単量体乳化液Ａをやはり定量ポンプを介して２００分かけて滴下する。その後、ゆっくりと攪拌を続けながら重合用フラスコを７５℃に、３時間保持して重合を終了した。
これにより粒子の中心径が２３０ｎｍ、ガラス転移点が５４℃、重量平均分子量が５１０００、固形分量が４５％のアクリル樹脂分散液（Ａ１）を得た。
【０２５０】
＜アクリル樹脂分散液（Ａ２）の調製＞
・スチレン：３４３重量部
・ｎ−ブチルアクリレート：１０９重量部
・２−ヒドロキシブチルメタクリレート：１４０重量部
・アクリル酸：８重量部
・ドデカンチオール：３．８重量部
上記成分を混合溶解して溶液を調製する。他方、アニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製、ダウファックス）１０重量部をイオン交換水２２０重量部に溶解し、前記溶液を加えてフラスコ中で分散し乳化した溶液（単量体乳化液Ａ）を調整した。
さらに、同じくアニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製、ダウファックス）１重量部を４７６重量部のイオン交換水に溶解し、重合用フラスコに仕込む。
重合用フラスコを密栓し、還流管を設置し、窒素を注入しながら、ゆっくりと攪拌しながら、７５℃まで重合用フラスコをウオーターバスで加熱し、保持する。過硫酸アンモニウム９重量部をイオン交換水３７重量部に溶解し、重合用フラスコ中に定量ポンプを介して、２０分かけて滴下した後、単量体乳化液Ａをやはり定量ポンプを介して２００分かけて滴下する。その後、ゆっくりと攪拌を続けながら重合用フラスコを７５℃に、３時間保持して重合を終了する。
これにより粒子の中心径が２２０ｎｍ、ガラス転移点が５４℃、重量平均分子量が５２０００、固形分量が４５％のアクリル樹脂分散液（Ａ２）を得た。
【０２５１】
＜アクリル樹脂分散液（Ａ３）の調製＞
・スチレン：２３０重量部
・ｎ−ブチルアクリレート：４６重量部
・２−ヒドロキシブチルメタクリレート：３１５重量部
・アクリル酸：９重量部
・ドデカンチオール：３．７重量部
上記成分を混合溶解して溶液を調製する。他方、アニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製、ダウファックス）１０重量部をイオン交換水２２０重量部に溶解し、前記溶液を加えてフラスコ中で分散し乳化した溶液（単量体乳化液Ａ）を調整した。
さらに、同じくアニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製、ダウファックス）１重量部を４７６重量部のイオン交換水に溶解し、重合用フラスコに仕込む。
重合用フラスコを密栓し、還流管を設置し、窒素を注入しながら、ゆっくりと攪拌しながら、７５℃まで重合用フラスコをウオーターバスで加熱し、保持する。過硫酸アンモニウム９重量部をイオン交換水３７重量部に溶解し、重合用フラスコ中に定量ポンプを介して、２０分かけて滴下した後、単量体乳化液Ａをやはり定量ポンプを介して２００分かけて滴下する。その後、ゆっくりと攪拌を続けながら重合用フラスコを７５℃に、３時間保持して重合を終了する。
これにより粒子の中心径が２３０ｎｍ、ガラス転移点が６２℃、重量平均分子量が５５０００、固形分量が４５％のアクリル樹脂分散液（Ａ３）を得た。
【０２５２】
＜硬化剤分散液（Ｂ１）の調製＞
・ブロックイソシアネート硬化剤ＶＥＳＴＡＧＯＮＢ１５３０（ＥＶＯＮＩＫ社製）：１５０質量部
・アニオン界面活性剤（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）：１質量部
・イオン交換水：３５０質量部
以上を混合し、高圧衝撃式分散機アルティマイザー（（株）スギノマシン製、ＨＪＰ３０００６）を用いて３時間分散して硬化剤を分散させてなる硬化剤分散液（Ｂ１）を調製した。
レーザー回折粒度測定器を用いて測定したところ硬化剤分散液における硬化剤の体積平均粒径は、０．６μｍ、硬化剤分散液の固形分比率は２５％であった。
【０２５３】
＜アクリル樹脂・硬化剤複合分散液（Ｍ１）の調製＞
コンデンサー、温度計、水滴下装置、アンカー翼を備えたジャケット付き３リットル反応槽（東京理化器械（株）製：ＢＪ−３０Ｎ）を水循環式恒温槽にて４０℃に維持しながら、該反応槽に酢酸エチル１８０質量部とイソプロピルアルコール８０質量部との混合溶剤を投入し、これに下記組成物を投入した。
・アクリル樹脂（１）［スチレン／ｎ−ブチルアクリレート／２−ヒドロキシブチルメタクリレート／アクリル酸の重合体（モル比＝１００／１８／２５／４（ｍｏｌ％）、重量平均分子量（Ｍｗ）＝４２，０００、数平均分子量（Ｍｎ）＝１５，０００］：２０８質量部
・ブロックイソシアネート硬化剤ＶＥＳＴＡＧＯＮＢ１５３０（ＥＶＯＮＩＫ社製）：９２質量部
・アクリルオリゴマー（アクロナール４Ｆ  ＢＡＳＦ社）：３質量部
【０２５４】
投入後、スリーワンモーターを用い１５０ｒｐｍで撹拌を施し、溶解させて油相を得た。この撹拌されている油相に、１０質量％アンモニア水溶液の１質量部と５質量％水酸化ナトリウム水溶液の４７質量部との混合液を５分間で滴下し、１０分間混合した後、更にイオン交換水９００質量部を毎分５質量部の速度で滴下して転相させ、乳化液を得た。
すぐに、得られた乳化液８００質量部とイオン交換水７００質量部とを２リットルのナスフラスコに入れ、トラップ球を介して真空制御ユニットを備えたエバポレーター（東京理化器械（株）製）にセットした。ナスフラスコを回転させながら、６０℃の湯バスで加温し、突沸に注意しつつ７ｋＰａまで減圧し溶剤を除去した。溶剤回収量が１１００質量部になった時点で常圧に戻し、ナスフラスコを水冷して分散液を得た。得られた分散液に溶剤臭は無かった。この分散液における樹脂粒子の体積平均粒径は１４５ｎｍであった。その後、アニオン性界面活性剤（ダウケミカル製、Ｄｏｗｆａｘ２Ａ１、有効成分量４５質量％）を、分散液中の樹脂分に対して有効成分として２質量％添加混合し、イオン交換水を加えて固形分濃度が３８質量％になるように調整した。これをアクリル樹脂・硬化剤複合分散液（Ｍ１）とした。
【０２５５】
＜ポリエステル樹脂・硬化剤複合分散液（Ｅ１）の調製＞
コンデンサー、温度計、水滴下装置、アンカー翼を備えたジャケット付き３リットル反応槽（東京理化器械（株）製：ＢＪ−３０Ｎ）を水循環式恒温槽にて４０℃に維持しながら、該反応槽に酢酸エチル１８０部とイソプロピルアルコール３０部との混合溶剤を投入し、これに下記組成物を投入した。
・ポリエステル樹脂（ＰＥＳ１）［テレフタル酸／エチレングリコール／ネオペンチルグリコール／トリメチロールプロパンの重縮合体（モル比＝１００／６０／３８／２（ｍｏｌ％）、ガラス転移温度＝６２℃、酸価（Ａｖ）＝１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価（ＯＨｖ）＝５５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）＝１２，０００、数平均分子量（Ｍｎ）＝４，０００］：２４０部
・ブロックイソシアネート硬化剤ＶＥＳＴＡＧＯＮＢ１５３０（ＥＶＯＮＩＫ社製）：６０部
・ベンゾイン：１．５部
・アクリルオリゴマー（アクロナール４Ｆ、ＢＡＳＦ社）：３部
【０２５６】
投入後、スリーワンモーターを用い１５０ｒｐｍで撹拌を施し、溶解させて油相を得た。この撹拌されている油相に、１０質量％アンモニア水溶液の１０部を５分間で滴下し、１０分間混合した後、さらにイオン交換水９００部を毎分５部の速度で滴下して転相させ、乳化液を得た。
すぐに、得られた乳化液１２１５部を２リットルのナスフラスコに入れ、トラップ球を介して真空制御ユニットを備えたエバポレーター（東京理化器械（株）製）にセットした。ナスフラスコを回転させながら、６０℃の湯バスで加温し、突沸に注意しつつ７ｋＰａまで減圧し溶剤を除去した。溶剤回収量が３５０部になった時点で常圧（１気圧）に戻し、ナスフラスコを水冷して分散液を得た。得られた分散液に溶剤臭は無かった。この分散液における樹脂粒子の体積平均粒径は１４５ｎｍであった。その後、アニオン性界面活性剤（ダウケミカル製、Ｄｏｗｆａｘ２Ａ１、有効成分量４５質量％）を、分散液中の樹脂分に対して有効成分として２質量％添加混合し、イオン交換水を加えて固形分濃度が２５質量％になるように調整した。これをポリエステル樹脂・硬化剤複合分散液（Ｅ１）とした。
【０２５７】
［粉体粒子の作製］
＜白色粉体粒子（ＰＣ１）の作製＞
−凝集工程−
・アクリル樹脂分散液（Ａ１）：２００質量部（固形分４５質量％）
・硬化剤分散液（Ｂ１）：１１９質量部（固形分２５質量％）
・白色顔料分散液（Ｗ１）：１６１質量部（固形分４０質量％）
・イオン交換水：３３５質量部
以上を丸型ステンレス製フラスコ中においてホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０）を用いて混合及び分散した。これに１０質量％ポリ塩化アルミニウム水溶液０．７５質量部を加え、ウルトラタラックスで分散操作を継続した。
撹拌機、マントルヒーターを設置し、スラリーが充分に撹拌するように撹拌の回転数を調整しながら、５０℃まで昇温し、５０℃で１５分保持した後、コールターカウンター［ＴＡ−ＩＩ］型（アパーチャー径：５０μｍ、ベックマン−コールター社製）にて凝集粒子の粒径を測定し、体積平均粒径が６．５μｍとなったところで、シェルとしてアクリル樹脂分散液（Ａ１）５４重量部と硬化剤分散液（Ｂ１）３８質量部とイオン交換水７５質量部の混合液をゆっくりと投入した。
【０２５８】
−融合合一工程−
投入後３０分間保持した後、０．５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液で系内のｐＨを６．５に調整した。その後、攪拌を継続しながら９５℃まで加熱し、２時間保持した。
【０２５９】
−ろ過、洗浄、乾燥工程−
反応終了後、フラスコ内の溶液を冷却し、ろ過することにより固形分を得た。次に、この固形分を、イオン交換水で洗浄した後、ヌッチェ式吸引ろ過で固液分離し、再度固形分を得た。
次に、この固形分を４０℃のイオン交換水３リットル中に再分散し、１５分、３００ｒｐｍで撹拌、洗浄した。この洗浄操作を５回繰り返し、ヌッチェ式吸引ろ過で固液分離して得られた固形分を１２時間真空乾燥させて白色粉体粒子（ＰＣ１）を得た。
この白色粉体粒子（ＰＣ１）の粒径を測定したところ、体積平均粒径Ｄ５０ｖは７．１μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２５であった。平均円形度は、０．９８であった。
【０２６０】
＜クリア粉体粒子（ＰＣ２）の作製＞
白色顔料分散液（Ｗ１）を使用せず、アクリル樹脂分散液（Ａ１）、および硬化剤分散液（Ｂ１）のみを用いた以外は、白色粉体粒子（ＰＣ１）と同様にして、クリア粉体粒子（ＰＣ２）を作製した。
このクリア粉体粒子（ＰＣ２）の粒径を測定したところ、体積平均粒径Ｄ５０ｖは７．２μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２６であった。平均円形度は、０．９７であった。
【０２６１】
＜白色粉体粒子（ＰＣ３）の作製＞
−凝集工程−
・アクリル樹脂・硬化剤複合分散液（Ｍ１）：３１６質量部（固形分３８質量％)
・白色顔料分散液（Ｗ１）：１６１質量部（固形分４０質量％）
・イオン交換水：３４０質量部
以上を丸型ステンレス製フラスコ中においてホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０）を用いて混合及び分散した。次いで、１．０質量％硝酸水溶液を用い、ｐＨを３．５に調整した。これに１０質量％ポリ塩化アルミニウム水溶液０．７５質量部を加え、ウルトラタラックスで分散操作を継続した。
撹拌機、マントルヒーターを設置し、スラリーが充分に撹拌するように撹拌の回転数を調整しながら、５０℃まで昇温し、５０℃で１５分保持した後、コールターカウンター［ＴＡ−ＩＩ］型（アパーチャー径：５０μｍ、ベックマン−コールター社製）にて凝集粒子の粒径を測定し、体積平均粒径が６．５μｍとなったところで、シェルとしてアクリル樹脂硬化剤複合分散液（Ｍ１）９２質量部とイオン交換水７５質量部の混合液をゆっくりと投入した。
【０２６２】
−融合合一工程−
投入後３０分間保持した後、０．５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液で系内のｐＨを７．０に調整した。その後、攪拌を継続しながら９５℃まで加熱し、２時間保持した。
【０２６３】
−ろ過、洗浄、乾燥工程−
反応終了後、フラスコ内の溶液を冷却し、ろ過することにより固形分を得た。次に、この固形分を、イオン交換水で洗浄した後、ヌッチェ式吸引ろ過で固液分離し、再度固形分を得た。
次に、この固形分を４０℃のイオン交換水３リットル中に再分散し、１５分、３００ｒｐｍで撹拌、洗浄した。この洗浄操作を５回繰り返し、ヌッチェ式吸引ろ過で固液分離して得られた固形分を１２時間真空乾燥させて白色粉体粒子（ＰＣ３）を得た。
この白色粉体粒子（ＰＣ３）の粒径を測定したところ、体積平均粒径Ｄ５０ｖは７．５μｍ、体積粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２７であった。平均円形度は、０．９７であった。
【０２６４】
＜クリア粉体粒子（ＰＣ４）の作製＞
白色顔料分散液（Ｗ１）を使用せず、アクリル樹脂・硬化剤複合分散液（Ｍ１）のみ用いた以外は、白色粉体粒子（ＰＣ３）と同様にして、クリア粉体粒子（ＰＣ４）を作製した。
このクリア粉体粒子（ＰＣ４）の粒径を測定したところ、体積平均粒径Ｄ５０ｖは７．４μｍ、体積粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２５であった。平均円形度は、０．９８であった。
【０２６５】
＜白色粉体粒子（ＰＣ５）の作製＞
白色粉体粒子（ＰＣ１）の作製の凝集工程において、撹拌機、マントルヒーターを設置し、スラリーが充分に撹拌するように撹拌の回転数を調整しながら、５２℃まで昇温し、５２℃で１５分保持した後、コールターカウンター［ＴＡ−ＩＩ］型（アパーチャー径：５０μｍ、ベックマン−コールター社製）にて凝集粒子の粒径を測定し、体積平均粒径が１３．６μｍとするところ以外は、白色粉体粒子（ＰＣ１）と同様に作製して、体積平均粒径Ｄ５０ｖ１５μｍ、体積粒度分布指標ＧＳＤｖ１．２３、平均円形度０．９７の白色粉体粒子（ＰＣ５）を得た。
【０２６６】
＜白色粉体粒子（ＰＣ６）の作製＞
白色粉体粒子（ＰＣ１）の作製の凝集工程において、撹拌機、マントルヒーターを設置し、スラリーが充分に撹拌するように撹拌の回転数を調整しながら、５７℃まで昇温し、５２℃で１５分保持した後、コールターカウンター［ＴＡ−ＩＩ］型（アパーチャー径：５０μｍ、ベックマン−コールター社製）にて凝集粒子の粒径を測定し、体積平均粒径が２２．８μｍとするところ以外は、白色粉体粒子（ＰＣ１）と同様に作製して、体積平均粒径Ｄ５０ｖ２５μｍ、体積粒度分布指標ＧＳＤｖ１．２３、平均円形度０．９７の白色粉体粒子（ＰＣ５）を得た。
【０２６７】
＜白色粉体粒子（ＰＣ７）の作製＞
−凝集工程−
・アクリル樹脂分散液（Ａ２）：１８５質量部（固形分４５質量％）
・硬化剤分散液（Ｂ１）：１４７質量部（固形分２５質量％）
・白色顔料分散液（Ｗ１）：１６１質量部（固形分４０質量％）
・イオン交換水：３２０質量部
以上を丸型ステンレス製フラスコ中においてホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０）を用いて混合及び分散した。これに１０質量％ポリ塩化アルミニウム水溶液０．７５質量部を加え、ウルトラタラックスで分散操作を継続した。
撹拌機、マントルヒーターを設置し、スラリーが充分に撹拌するように撹拌の回転数を調整しながら、５０℃まで昇温し、５０℃で１５分保持した後、コールターカウンター［ＴＡ−ＩＩ］型（アパーチャー径：５０μｍ、ベックマン−コールター社製）にて凝集粒子の粒径を測定し、体積平均粒径が６．５μｍとなったところで、シェルとしてアクリル樹脂分散液（Ａ２）５４重量部と硬化剤分散液（Ｂ１）３８質量部とイオン交換水７５質量部の混合液をゆっくりと投入した。
【０２６８】
−融合合一工程−
投入後３０分間保持した後、０．５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液で系内のｐＨを６．５に調整した。その後、攪拌を継続しながら９５℃まで加熱し、２時間保持した。
【０２６９】
−ろ過、洗浄、乾燥工程−
反応終了後、フラスコ内の溶液を冷却し、ろ過することにより固形分を得た。次に、この固形分を、イオン交換水で洗浄した後、ヌッチェ式吸引ろ過で固液分離し、再度固形分を得た。
次に、この固形分を４０℃のイオン交換水３リットル中に再分散し、１５分、３００ｒｐｍで撹拌、洗浄した。この洗浄操作を５回繰り返し、ヌッチェ式吸引ろ過で固液分離して得られた固形分を１２時間真空乾燥させて白色粉体粒子（ＰＣ７）を得た。
この白色粉体粒子（ＰＣ７）の粒径を測定したところ、体積平均粒径Ｄ５０ｖは８．３μｍ、体積粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２２であった。平均円形度は、０．９８であった。
【０２７０】
＜白色粉体粒子（ＰＣ８）の作製＞
−凝集工程−
・アクリル樹脂分散液（Ａ３）：１３４質量部（固形分４５質量％）
・硬化剤分散液（Ｂ１）：２３８質量部（固形分２５質量％）
・白色顔料分散液（Ｗ１）：１６１質量部（固形分４０質量％）
・イオン交換水：２８０質量部
以上を丸型ステンレス製フラスコ中においてホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０）を用いて混合及び分散した。これに１０質量％ポリ塩化アルミニウム水溶液０．７５質量部を加え、ウルトラタラックスで分散操作を継続した。
撹拌機、マントルヒーターを設置し、スラリーが充分に撹拌するように撹拌の回転数を調整しながら、５０℃まで昇温し、５０℃で１５分保持した後、コールターカウンター［ＴＡ−ＩＩ］型（アパーチャー径：５０μｍ、ベックマン−コールター社製）にて凝集粒子の粒径を測定し、体積平均粒径が６．５μｍとなったところで、シェルとしてアクリル樹脂分散液（Ａ３）５４重量部と硬化剤分散液（Ｂ１）３８質量部とイオン交換水７５質量部の混合液をゆっくりと投入した。
【０２７１】
−融合合一工程−
投入後３０分間保持した後、０．５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液で系内のｐＨを６．５に調整した。その後、攪拌を継続しながら９５℃まで加熱し、２時間保持した。
【０２７２】
−ろ過、洗浄、乾燥工程−
反応終了後、フラスコ内の溶液を冷却し、ろ過することにより固形分を得た。次に、この固形分を、イオン交換水で洗浄した後、ヌッチェ式吸引ろ過で固液分離し、再度固形分を得た。
次に、この固形分を４０℃のイオン交換水３リットル中に再分散し、１５分、３００ｒｐｍで撹拌、洗浄した。この洗浄操作を５回繰り返し、ヌッチェ式吸引ろ過で固液分離して得られた固形分を１２時間真空乾燥させて白色粉体粒子（ＰＣ８）を得た。
この白色粉体粒子（ＰＣ８）の粒径を測定したところ、体積平均粒径Ｄ５０ｖは７．３μｍ、体積粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２４であった。平均円形度は、０．９８であった。
【０２７３】
＜白色粉体粒子（ＣＰＣ１）の作製＞
−凝集工程−
・ポリエステル樹脂・硬化剤複合分散液（Ｅ１）：１８０質量部（固形分４５質量％）
・白色顔料分散液（Ｗ１）：  １６０質量部（固形分４０質量％）
・イオン交換水：  ２００質量部
以上を丸型ステンレス製フラスコ中においてホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０）を用いて混合及び分散した。次いで、１．０質量％硝酸水溶液を用い、ｐＨを３．５に調整した。これに１０質量％ポリ塩化アルミニウム水溶液０．５０質量部を加え、ウルトラタラックスで分散操作を継続した。
撹拌機、マントルヒーターを設置し、スラリーが充分に撹拌するように撹拌の回転数を調整しながら、５０℃まで昇温し、５０℃で１５分保持した後、コールターカウンター［ＴＡ−ＩＩ］型（アパーチャー径：５０μｍ、ベックマン−コールター社製）にて凝集粒子の粒径を測定し、体積平均粒径が７．５μｍとなったところで、シェルとしてポリエステル樹脂・硬化剤複合分散液（Ｅ１）６０質量部をゆっくりと投入した。（シェル投入）。
【０２７４】
−融合合一工程−
投入後３０分間保持した後、５％水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを７．０とした。その後、８５℃まで昇温し、２時間保持した。
【０２７５】
−ろ過、洗浄、乾燥工程−
反応終了後、フラスコ内の溶液を冷却し、ろ過することにより固形分を得た。次に、この固形分を、イオン交換水で洗浄した後、ヌッチェ式吸引ろ過で固液分離し、再度固形分を得た。
次に、この固形分を４０℃のイオン交換水３リットル中に再分散し、１５分、３００ｒｐｍで撹拌、洗浄した。この洗浄操作を５回繰り返し、ヌッチェ式吸引ろ過で固液分離して得られた固形分を１２時間真空乾燥させて白色粉体粒子（ＣＰＣ１）を得た。
この白色粉体粒子（ＣＰＣ１）の粒径を測定したところ、体積平均粒径Ｄ５０ｖは８．１μｍ、体積粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２８であった。平均円形度は、０．９８であった。
【０２７６】
＜混練粉砕白色粉体粒子（ＣＰＣ２）の作製＞
・酸化チタン（石原産業製  Ａ−２２０）：    １８６質量部
・アクリル樹脂（２）［スチレン／ｎ−ブチルアクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸の重合体（モル比＝１００／２０／２４／１（ｍｏｌ％）、重量平均分子量（Ｍｗ）＝１８，０００、数平均分子量（Ｍｎ）＝６，０００］：２４０質量部
・ブロックイソシアネート硬化剤ＶＥＳＴＡＧＯＮＢ１５３０（ＥＶＯＮＩＫ社製）：１０５質量部
・アクリル粒子：５質量部
・ベンゾイン：１．５質量部
・アクリルオリゴマー（アクロナール４Ｆ  ＢＡＳＦ社）：３質量部
以上をミキサーにて予備混合をし、次にエクストルーダーにて１００℃に加熱しながら混練を行い、粗粉砕しフレーク上にする。次にターボミルを用いて粒径３０μmを狙いに微粉砕を行い、分級を実施し混練粉砕白色粉体粒子（ＣＰＣ２）を得た。
この混練粉砕白色粉体粒子（ＣＰＣ２）の粒径を測定したところ、体積平均粒径Ｄ５０ｖは３０．２μｍ、体積粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２８であった。平均円形度は、０．９１であった。
【０２７７】
＜混練粉砕白色粉体粒子（ＣＰＣ３）の作製＞
・酸化チタン（石原産業製  Ａ−２２０）：    １７３質量部
・アクリル樹脂（３）［スチレン／ｎ−ブチルアクリレート／グリシジルメタクリレート／アクリル酸の重合体（モル比＝１００／２０／６０／１（ｍｏｌ％）、重量平均分子量（Ｍｗ）＝２２，０００、数平均分子量（Ｍｎ）＝８，０００］：２４０質量部
・ブロックイソシアネート硬化剤ドデカン二酸：８３質量部
・アクリル粒子：５質量部
・ベンゾイン：１．５質量部
・アクリルオリゴマー（アクロナール４Ｆ  ＢＡＳＦ社）：３質量部
以上をミキサーにて予備混合をし、次にエクストルーダーにて１００℃に加熱しながら混練を行い、粗粉砕しフレーク上にする。次にターボミルを用いて粒径３０μmを狙いに微粉砕を行い、分級を実施し混練粉砕白色粉体粒子（ＣＰＣ３）を得た。
この混練粉砕白色粉体粒子（ＣＰＣ３）の粒径を測定したところ、体積平均粒径Ｄ５０ｖは３１．１μｍ、体積粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２７であった。平均円形度は、０．９１であった。
【０２７８】
［実施例１〜８、比較例１〜３、５〜６］
表１に従って、粉体粒子１００質量部に対して、外部添加剤として疎水性シリカ粒子（ＲＸ３００、ヘキサメチルジシラザンで表面修飾した疎水性フュームドシリカ、日本アエロジル社）を、サンプルミル（ＳＫ−Ｍ１０、協立理工）を用いて回転数１３０００ｒｐｍで３０秒間攪拌し混合した。その後、２００メッシュ（目開き４５μｍ）の振動篩で篩分して、各粉体塗料（ＣＰ１）〜（ＣＰ８）、（ＣＰＣ１）〜（ＣＰＣ５）、を得た。
【０２７９】
そして、静電塗装法により、各粉体塗料を１．０ｍｍ厚アルミニウム板のテストパネルに塗装後、加熱温度１８０℃、加熱時間１時間で加熱（焼付け）を行って、厚みが４０μｍの塗装膜を形成し、塗装品の試料を得た。
【０２８０】
［比較例４］
次の液体塗料（ＣＬＣ１）を１．０ｍｍ厚アルミニウム板のテストパネルに塗装後、加熱温度１８０℃、加熱時間１時間で加熱（焼付け）を行って、厚みが４０μｍの塗装膜を形成し、塗装品の試料を得た。
【０２８１】
＜液体塗料（ＣＬＣ１）の作製＞
・酸化チタン（石原産業製  Ａ−２２０）：    ２００質量部
・５０％アクリル樹脂溶液（２）［スチレン／ｎ−ブチルアクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸の重合体（モル比＝１００／６０／３４／２（ｍｏｌ％）、重量平均分子量（Ｍｗ）＝４２，０００、数平均分子量（Ｍｎ）＝１５，０００］：４８０質量部
・ブロックイソシアネート硬化剤デュラネートＴＰＡ−Ｂ８０Ｅ：１２９質量部
・アクリル粒子：５質量部
・レベリング剤ポリフローＮｏ７５：１質量部
・酢酸ブチル：１２９質量部
以上を丸型ステンレス製フラスコ中においてホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０）を用いて混合及び分散し、液体塗料（ＣＬＣ１）を得た。
【０２８２】
［評価］
＜各種測定＞
各例について、既述の方法に従って、次の特性を測定した。
・塗料の貯蔵弾性率における極小値を示す温度
・塗装面における散乱角のピーク位置の標準偏差σ
・塗装面における散乱角のピーク位置の平均値（表中「average」と表記）
・塗装面における散乱角のピーク強度の標準偏差σ
・塗装面における散乱角のピーク強度の平均値（表中「average」と表記）
・塗装面における光沢度
・塗装面の中心線平均粗さＲａおよびろ波中心線うねりＷｃａ
・塗装面（つまり塗装膜）の鉛筆硬度
【０２８３】
＜塗装面のしっとり感評価＞
各例の塗装品の塗装面を目視で観察し、下記評価基準にて判定した。
なお、観察条件は、室内蛍光灯下、塗装面から３０ｃｍから４５ｃｍ離れた場所で、視覚系空間周波数をもとに１００μｍ以上４００μｍ以下の範囲の大きさのコントラストの強さの程度を観察した（表面凹凸が大きいと影が濃く、コントラストが強くなる。）
Ａ：明暗のコントラストが観察されず、全体的に均一に近い柔らかい反射光が観察される塗装面であった。
Ｂ：細かい明暗のコントラストが若干観察され、不均一なギラギラとした反射光が若干観察される塗装面であった。
Ｃ：細かい明暗のコントラストが多く観察され、不均一なギラギラとした反射光が多く観察される塗装面であった。
Ｄ：細かい明暗のコントラストが非常に多く観察され、不均一なギラギラとした反射光が非常に多く観察される塗装面であった。
【０２８４】
＜マーカー消去性評価＞
市販ホワイトボードマーカー、イレーザーとして、コクヨ（株）製を用い、塗装面に筆記し、室温環境下で１日放置後、筆記箇所を、イレーザーを３往復して消去した後のインクの残存について、下記基準にて判定した。
Ａ：汚れなし
Ｂ：わずかな汚れあり
Ｃ：半分以上は消えている
Ｄ：半分以上インク残存
【０２８５】
＜マーカーによる筆記消去繰り返し耐久性評価＞
市販ホワイトボードマーカー、イレーザーとして、コクヨ（株）製を用いて筆記し、荷重５００ｇのイレーザーで消去を行い、これを１万回転した後のインク汚れについて、下記基準にて判定した。装置はテーブルトップロボット（ＩＡＩ製）を使用した。
Ａ：汚れなし、かつ膜厚減少が０．５μｍ以下
Ｂ：わずかな汚れあり、又は、膜厚減少が０．５μｍを超え１μｍ以下
Ｃ：半分以上は消えている、又は、膜厚減少が１μｍを超え２μｍ未満
Ｄ：半分以上インク残存、又は、膜厚変化２μｍ以上
【０２８６】
＜マーカー記載を高温放置後における経時消去性評価＞
市販ホワイトボードマーカー、イレーザーとして、コクヨ（株）製を用い、塗装面に筆記し、６０℃環境下で８時間放置後、筆記箇所を、イレーザーを１０往復して消去した後のインクの残存について、下記基準にて判定した。
Ａ：汚れなし
Ｂ：わずかな汚れあり
Ｃ：半分以上は消えている
Ｄ：半分以上インク残存
【０２８７】
＜プロジェクター映写性評価＞
市販のプロジェクターを用いて、塗装面に映写し、照射光によるまぶしさについて、下記基準にて判定した。
Ａ：照射光がほとんど確認されない
Ｂ：照射光がぼやけて見えるが、まぶしさは感じない
Ｃ：若干まぶしさを感じる
Ｄ：非常にまぶしさを感じる
【０２８８】
【表１】
2020157507.tif 000007
【０２８９】
上記結果から、本実施例の塗装品は、比較例の塗装品に比べ、塗装面のしっとり感に優れることがわかる。
そして、本実施例の塗装品は、マーカー消去性、マーカーによる筆記及び消去の繰り返し耐久性、及びプロジェクター映写性にも優れることがわかる。
【符号の説明】
【０２９０】
１０        検査装置
１２        光源
１６        受光素子
２０        検査部
３２        レンズ
３４        レンズ
４０        絞り部材
【図１】
2020157507.tif 000008
【図２】
2020157507.tif 000009
【図３】
2020157507.tif 000010
【図４】
2020157507.tif 000011
【図５】
2020157507.tif 000012
【図６】
2020157507.tif 000013
【図７】
2020157507.tif 000014