(57)【要約】      （修正有）【課題】重合性化合物を製造し、当該化合物を含有する重合性組成物を重合させ得られたフィルム状の重合物に紫外光を照射した場合に変色及びヘイズの変化を起こしにくい製造中間体及び当該製造中間体の製造方法の提供。【解決手段】式（ＩＩ）で表される化合物、及び当該化合物の製造方法、当該化合物から製造される重合性化合物、重合性組成物、当該重合性組成物を重合させることにより得られる重合体及び当該重合体を用いた光学異方体。2020040911.tif 000100（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＬ１は有機基を表し、ｎ１は１から４の整数を表し、Ｌ１が複数存在する場合、同一でも異なっていてもよく、隣接するＬ１どうしが縮合環を形成してもよい。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式（ＩＩ）
【化１】
2020040911.tif 000088
（式中、Ｒ１及びＲ２は各々独立して有機基を表し、
Ｌ１は有機基を表すが、Ｌ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｌ１が複数存在する場合、隣接するＬ１どうしが結合し縮合環を形成しても良く、
ｎ１は１から４の整数を表す。）で表される化合物。
【請求項２】
下記の一般式（ＩＩ−ｉ）
【化２】
2020040911.tif 000089
（式中、Ｒ１ｉ及びＲ２ｉは各々独立して置換されていても良い炭化水素基又は置換されていても良いシリル基を表し、Ｌ１ｉは、複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、電子供与性の置換基を表し、ｎ１ｉは１、２又は３を表す。）で表される化合物。
【請求項３】
下記の一般式（ＩＩ−ｉｖ）
【化３】
2020040911.tif 000090
（式中、Ｒ１ｉｖ及びＲ２ｉｖは各々独立して炭素原子数１から５のアルキル基を表し、Ｌ１ｉｖ１及びＬ１ｉｖ２は、Ｌ１ｉｖ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く各々独立して炭素原子数１から１０のアルキル基を表し、ｎ１ｉｖは０又は１を表す。）で表される化合物。
【請求項４】
下記の一般式（Ｉ）
【化４】
2020040911.tif 000091
（式中、Ｌ１及びｎ１は各々一般式（ＩＩ）におけるＬ１及びｎ１と同じ意味を表す。）で表される化合物から製造されることを特徴とする、請求項１に記載の一般式（ＩＩ）で表される化合物の製造方法。
【請求項５】
下記の一般式（Ｉ−ｉ）
【化５】
2020040911.tif 000092
（式中、Ｌ１ｉ及びｎ１ｉは各々一般式（ＩＩ−ｉ）におけるＬ１ｉ及びｎ１ｉと同じ意味を表す。）で表される化合物から製造されることを特徴とする、請求項２に記載の一般式（ＩＩ−ｉ）で表される化合物の製造方法。
【請求項６】
下記の一般式（Ｉ−ｉｖ）
【化６】
2020040911.tif 000093
（式中、Ｌ１ｉｖ１、Ｌ１ｉｖ２及びｎ１ｉｖは各々一般式（ＩＩ−ｉｖ）におけるＬ１ｉｖ１、Ｌ１ｉｖ２及びｎ１ｉｖと同じ意味を表す。）で表される化合物から製造されることを特徴とする、請求項３に記載の一般式（ＩＩ−ｉｖ）で表される化合物の製造方法。
【請求項７】
一般式（ＩＩ）で表される化合物から製造されることを特徴とする、下記の一般式（ＩＩＩ）
【化７】
2020040911.tif 000094
（式中、Ｐ１及びＰ２は各々独立してラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、
Ｓｐ１及びＳｐ２は各々独立して基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数２から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表すが、Ｓｐ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｓｐ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｘ１及びＸ２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｘ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、Ｐ１−［Ｓｐ１−Ｘ１］ｋ１−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、Ｘ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、−［Ｘ２−Ｓｐ２］ｋ２−Ｐ２には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、
ｋ１及びｋ２は各々独立して０から５の整数を表し、
Ａ１及びＡ２は各々独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌ２によって置換されても良く、Ａ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ａ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｌ２はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、Ｌ２はＰＬ−［ＳｐＬ−ＸＬ］ｋＬ−で表される基を表しても良く、ここでＰＬはラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、ＳｐＬは基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数２から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表すが、ＳｐＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、ＸＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＬ−［ＳｐＬ−ＸＬ］ｋＬ−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｋＬは０から５の整数を表すが、Ｌ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ａｘは下記の式（ＩＩＩ−Ａｘ）
【化８】
2020040911.tif 000095
（式中、＊は結合位置を表し、Ｌ１及びｎ１は各々一般式（ＩＩ）におけるＬ１及びｎ１と同じ意味を表し、Ｙ１は酸素原子または硫黄原子を表す。）で表される基を表し、
Ｚ１及びＺ２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｚ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｚ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
ｍ１及びｍ２は各々独立して０から６の整数を表すが、ｍ１＋ｍ２は１から６の整数を表す。）で表される化合物の製造方法。
【請求項８】
一般式（ＩＩ−ｉ）で表される化合物から製造されることを特徴とする、下記の一般式（ＩＩＩ−ｉ）
【化９】
2020040911.tif 000096
（式中、Ｐ１ｉ及びＰ２ｉは各々独立して式（Ｐ−１）から式（Ｐ−２０）から選ばれる基を表し、
Ｓｐ１ｉ及びＳｐ２ｉは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−によって置換されても良い炭素原子数２から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表し、
Ｘ１ｉ及びＸ２ｉは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表し、
ｋ１ｉ及びｋ２ｉは各々独立して１から３の整数を表し、
Ａ１ｉ及びＡ２ｉは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌ２ｉによって置換されても良い１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表し、
Ｌ２ｉは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表し、
Ａｘｉは下記の式（ＩＩＩ−Ａｘ−ｉ）
【化１０】
2020040911.tif 000097
（式中、＊は結合位置を表し、Ｌ１ｉ及びｎ１ｉは各々一般式（ＩＩ−ｉ）におけるＬ１ｉ及びｎ１ｉと同じ意味を表し、Ｙ１ｉは酸素原子または硫黄原子を表す。）で表される基を表し、
Ｚ１ｉ及びＺ２ｉは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し、
ｍ１ｉ及びｍ２ｉは各々独立して１から４の整数を表すが、ｍ１ｉ＋ｍ２ｉは２から６の整数を表す。）で表される化合物の製造方法。
【請求項９】
一般式（ＩＩ−ｉｖ）で表される化合物から製造されることを特徴とする、下記の一般式（ＩＩＩ−ｉｖ）
【化１１】
2020040911.tif 000098
（式中、Ｐ１ｉｖ及びＰ２ｉｖは各々独立して式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）から選ばれる基を表し、
Ｓｐ１ｉｖ及びＳｐ２ｉｖは各々独立して１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−によって置換されても良い炭素原子数２から１５の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表し、
Ｘ１ｉｖ及びＸ２ｉｖは各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表し、
Ａｘｉｖは下記の式（ＩＩＩ−Ａｘ−ｉｖ）
【化１２】
2020040911.tif 000099
（式中、＊は結合位置を表し、Ｌ１ｉｖ１、Ｌ１ｉｖ２及びｎ１ｉｖは各々一般式（ＩＩ−ｉｖ）におけるＬ１ｉｖ１、Ｌ１ｉｖ２及びｎ１ｉｖと同じ意味を表す。）で表される基を表し、
Ｚ１ｉｖ１、Ｚ１ｉｖ２、Ｚ２ｉｖ１及びＺ２ｉｖ２は各々独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表し、
ｍ１ｉｖ及びｍ２ｉｖは各々０又は１を表す。）で表される化合物の製造方法。
【請求項１０】
請求項４に記載の一般式（Ｉ）で表される化合物から請求項１に記載の一般式（ＩＩ）で表される化合物を製造する工程と、一般式（ＩＩ）で表される化合物から請求項７に記載の一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を製造する工程とからなる、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の製造方法。
【請求項１１】
請求項５に記載の一般式（Ｉ−ｉ）で表される化合物から請求項２に記載の一般式（ＩＩ−ｉ）で表される化合物を製造する工程と、一般式（ＩＩ−ｉ）で表される化合物から請求項８に記載の一般式（ＩＩＩ−ｉ）で表される化合物を製造する工程とからなる、一般式（ＩＩＩ−ｉ）で表される化合物の製造方法。
【請求項１２】
請求項６に記載の一般式（Ｉ−ｉｖ）で表される化合物から請求項３に記載の一般式（ＩＩ−ｉｖ）で表される化合物を製造する工程と、一般式（ＩＩ−ｉｖ）で表される化合物から請求項９に記載の一般式（ＩＩＩ−ｉｖ）で表される化合物を製造する工程とからなる、一般式（ＩＩＩ−ｉｖ）で表される化合物の製造方法。
【請求項１３】
請求項７から請求項１２のいずれか一項に記載の製造方法によって製造された化合物を含む重合性組成物。
【請求項１４】
請求項１３に記載の重合性組成物を重合することにより得られる重合体。
【請求項１５】
請求項１４に記載の重合体を用いた光学異方体。
【請求項１６】
請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の化合物又は請求項４から請求項１２のいずれか一項に記載の製造方法によって製造された化合物を使用した樹脂、樹脂添加剤、オイル、フィルター、接着剤、粘着剤、油脂、インキ、医薬品、化粧品、洗剤、建築材料、包装材、光学フィルム、液晶材料、有機ＥＬ材料、封止材、有機半導体材料、電子材料、表示素子、電子デバイス、通信機器、自動車部品、航空機部品、機械部品、農薬及び食品並びにそれらを使用した製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は重合性化合物の製造中間体、当該製造中間体の製造方法、当該製造中間体を使用した重合性化合物の製造方法、当該重合性化合物を使用して製造される重合性組成物及び当該重合性組成物を用いた光学異方体に関する。
【背景技術】
【０００２】
重合性基を有する化合物（重合性化合物）は種々の光学材料に使用される。例えば、重合性化合物を含む重合性組成物を液晶状態で配列させた後、重合させることにより、均一な配向を有する重合体を作製することが可能である。このような重合体は、ディスプレイに必要な偏光板、位相差板等に使用することができる。多くの場合、要求される光学特性、重合速度、溶解性、融点、ガラス転移温度、重合体の透明性、機械的強度、表面硬度、耐熱性及び耐光性を満たすために、２種類以上の重合性化合物を含む重合性組成物が使用される。その際、使用する重合性化合物には、他の特性に悪影響を及ぼすことなく、重合性組成物に良好な物性をもたらすことが求められる。
【０００３】
重合性化合物を含有する重合性組成物をディスプレイ等の光学フィルム材料として使用する場合、ディスプレイ製品を長期間使用した後に、光学フィルムの変色やヘイズの変化が起こりにくいことが好ましい。変色やヘイズの変化の原因としては、バックライト、室内光、太陽光等に含まれる紫外光及びバックライト、周辺環境からの熱による、光学フィルムに使用した重合性化合物に含まれる極微量の不純物の変質が挙げられる。変色やヘイズの変化が起こりやすい光学フィルムをディスプレイに使用した場合、長期間の使用によってディスプレイの明るさ及びコントラストが低下したり、映像の色味が変化したりしてしまい、ディスプレイ製品の品質を大きく低下させてしまう問題がある。
【０００４】
液晶ディスプレイの視野角向上、有機エレクトロルミネッセンス素子の外光の反射防止に使用する光学フィルム材料として、複屈折率の波長分散性が小さな又は逆である化合物が種々開発されてきた。それらの化合物のうち、分子の短軸方向にベンゾチアゾール構造が置換した重合性化合物は、適度な屈折率異方性を有し、良好な逆波長分散性を示すことから光学フィルム材料として有用である。しかしながら、従来知られていたそれらのベンゾチアゾール構造を有する重合性化合物は、重合性組成物に添加しフィルムを作製した場合に、フィルムに変色やヘイズの変化を起こしやすい問題があった（特許文献１）。当該化合物は可視光域に近い吸収スペクトルを有するため、周辺環境からの光に対して極微量の不純物による変質が起こりやすいことが理由として考えられる。そのため、そのような極微量の不純物を生じにくいベンゾチアゾール構造を有する化合物の製造中間体が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１１−２０７７６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、重合性化合物を製造し、当該化合物を含有する重合性組成物を重合させ得られたフィルム状の重合物に紫外光を照射した場合に変色及びヘイズの変化を起こしにくい製造中間体及び当該製造中間体の製造方法を提供することである。また、当該製造中間体から製造される重合性化合物、当該重合性化合物を含む重合性組成物、当該重合性組成物を重合させることで得られる重合体及び当該重合体を用いた光学異方体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決すべく、鋭意研究を行った結果、下記の一般式（Ｉ）で表される化合物の開発に至った。すなわち、本願発明は一般式（ＩＩ）
【０００８】
【化１】
2020040911.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｒ１及びＲ２は各々独立して有機基を表し、
Ｌ１は有機基を表すが、Ｌ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｌ１が複数存在する場合、隣接するＬ１どうしが結合し縮合環を形成しても良く、
ｎ１は１から４の整数を表す。）で表される化合物を提供する。併せて当該化合物の製造方法、当該化合物から製造される重合性化合物、当該重合性化合物を用いた樹脂、樹脂添加剤、オイル、フィルター、接着剤、粘着剤、油脂、インキ、医薬品、化粧品、洗剤、建築材料、包装材、光学フィルム、液晶材料、有機ＥＬ材料、封止材、有機半導体材料、電子材料、表示素子、電子デバイス、通信機器、自動車部品、航空機部品、機械部品、農薬及び食品並びにそれらを使用した製品、重合性組成物、当該重合性組成物を重合させることにより得られる重合体及び当該重合体を用いた光学異方体を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本願発明の化合物は、重合性化合物を製造し、当該化合物を含有する重合性組成物を重合させ得られたフィルム状の重合物に紫外光を照射した場合に変色及びヘイズの変化を起こしにくいことから重合性化合物の製造中間体として有用である。また、本願発明の化合物から製造される重合性化合物を含有する重合性組成物を用いた光学異方体は、紫外光を照射した場合に変色及びヘイズの変化を起こしにくいことからディスプレイ等の光学フィルム用途等に有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本願発明は一般式（ＩＩ）で表される化合物を提供する。併せて当該化合物の製造方法、当該化合物から製造される重合性化合物、当該重合性化合物を用いた樹脂、樹脂添加剤、オイル、フィルター、接着剤、粘着剤、油脂、インキ、医薬品、化粧品、洗剤、建築材料、包装材、光学フィルム、液晶材料、有機ＥＬ材料、封止材、有機半導体材料、電子材料、表示素子、電子デバイス、通信機器、自動車部品、航空機部品、機械部品、農薬及び食品並びにそれらを使用した製品、重合性組成物、当該重合性組成物を重合させることにより得られる重合体及び当該重合体を用いた光学異方体を提供する。
【００１２】
一般式（ＩＩ）において、Ｒ１及びＲ２は各々独立して有機基を表す。合成の容易さ、原料の入手容易さ、重合性化合物を製造しフィルムにした際の変色及びヘイズの変化の起こりにくさの観点から、Ｒ１及びＲ２は各々独立して置換されていても良い炭化水素基又は置換されていても良いシリル基を表すことが好ましく、Ｒ１及びＲ２は各々独立して炭素原子数１から２０のアルキル基、炭素原子数２から２０のアルコキシアルキル基、炭素原子数３から２０のアルコキシアルコキシアルキル基、炭素原子数２から２０のアルケニル基、炭素原子数７から２０のアリールアルキル基、テトラヒドロピラニル基、炭素原子数３から２０のトリアルキルシリル基又は炭素原子数１から２０のアシル基を表すことがより好ましく、Ｒ１及びＲ２は各々独立して炭素原子数１から２０のアルキル基を表すことがさらに好ましく、Ｒ１及びＲ２は各々独立して炭素原子数１から５のアルキル基を表すことがさらにより好ましく、Ｒ１及びＲ２は各々メチル基を表すことが特に好ましい。
【００１３】
一般式（ＩＩ）で表される化合物を製造中間体として、ベンゾチアゾール構造を有する重合性化合物を製造することができる。その場合、一般式（ＩＩ）で表される化合物を下記のチオエステル（ＩＩＡ）
【００１４】
【化２】
2020040911.tif 000003
【００１５】
へと誘導した後、Ｊａｃｏｂｓｏｎ法による環化反応によってビスベンゾチアゾール（ＩＩＢ）を製造する。当該環化反応においては、目的とするビスベンゾチアゾール（ＩＩＢ）の他に、ラジカル反応による副生成物を生じることが知られている。それらの副生成物の一例として化合物（ＩＩＢＹ）が報告されている（Ｏｒｇａｎｉｃ  ａｎｄ  Ｂｉｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ誌、２００４年、２号、３０３９−３０４３頁）。化合物（ＩＩＢＹ）を含む種々のラジカル反応による副生成物から誘導される不純物が、以降の工程においても極微量残留することによって、製造した重合性化合物を重合性組成物に添加しフィルムを作製した場合に、フィルムの変色やヘイズの変化といった悪影響を起こしやすくすると考えられる。本願発明の一般式（ＩＩ）で表される化合物を製造中間体として用いた場合、置換基Ｌ１の効果によって、ラジカル反応による副生成物の生成量を抑制することが可能であると考えられる。そのため、本願発明の一般式（ＩＩ）で表される化合物を製造中間体として製造したベンゾチアゾール構造を有する重合性化合物は、重合性組成物を重合させ得られたフィルム状の重合物に紫外光を照射した場合に変色及びヘイズの変化を起こしにくいと考えられる。より具体的には、本願発明の一般式（ＩＩ）で表される化合物を製造中間体として用いた場合、下記の反応機構
【００１６】
【化３】
2020040911.tif 000004
【００１７】
において、式（ＩＩＡ−２）で表される中間体から式（ＩＩＡ−３）で表される中間体への反応が、置換基Ｌ１の電子供与性効果によって速やかに進行する。そのため、ラジカルの分子間での反応や望ましくない反応点での反応が起こりにくくなり、種々の目的物以外のラジカル反応による副生成物が生じにくくなる。
【００１８】
一般式（ＩＩ）において、Ｌ１は有機基を表すが、Ｌ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｌ１が複数存在する場合、隣接するＬ１どうしが結合し縮合環を形成しても良い。合成の容易さ、原料の入手容易さ、重合性化合物を製造しフィルムにした際の変色及びヘイズの変化の起こりにくさの観点、さらに前記のラジカル反応による副生成物の生成量の少なさの観点から、Ｌ１は、複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、電子供与性の置換基を表すことが好ましく、Ｌ１は、複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、置換されていても良いシリル基、置換されていても良いアルキル基、置換されていても良いアルコキシ基、置換されていても良いアルケニル基、置換されていても良いアルケニルオキシ基、置換されていても良いアルキニル基、置換されていても良いアリールオキシ基、置換されていても良いヘテロアリールオキシ基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族複素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族複素環基を表すことがより好ましく、Ｌ１は、複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、炭素原子数１から１０のアルキル基、炭素原子数１から１０のアルコキシ基、炭素原子数１から１０の（ポリ）フルオロアルキル基又は炭素原子数１から１０の（ポリ）フルオロアルコキシ基を表すことがさらに好ましく、Ｌ１は、複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、炭素原子数１から１０のアルキル基を表すことがさらにより好ましく、Ｌ１はメチル基を表すことが特に好ましい。
【００１９】
一般式（ＩＩ）において、ｎ１は１から４の整数を表す。合成の容易さ、原料の入手容易さ、重合性化合物を製造しフィルムにした際の変色及びヘイズの変化の起こりにくさの観点から、ｎ１は１、２又は３を表すことが好ましく、ｎ１は１又は２を表すことがより好ましく、ｎ１は２を表すことが特に好ましい。
【００２０】
一般式（ＩＩ）で表される化合物は、下記の一般式（ＩＩ−ｉ）
【００２１】
【化４】
2020040911.tif 000005
【００２２】
（式中、Ｒ１ｉ及びＲ２ｉは各々独立して置換されていても良い炭化水素基又は置換されていても良いシリル基を表し、Ｌ１ｉは、複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、電子供与性の置換基を表し、ｎ１ｉは１、２又は３を表す。）で表される化合物であることが好ましく、下記の一般式（ＩＩ−ｉｉ）
【００２３】
【化５】
2020040911.tif 000006
【００２４】
（式中、Ｒ１ｉｉ及びＲ２ｉｉは各々独立して炭素原子数１から２０のアルキル基、炭素原子数２から２０のアルコキシアルキル基、炭素原子数３から２０のアルコキシアルコキシアルキル基、炭素原子数２から２０のアルケニル基、炭素原子数７から２０のアリールアルキル基、テトラヒドロピラニル基、炭素原子数３から２０のトリアルキルシリル基又は炭素原子数１から２０のアシル基を表し、Ｌ１ｉｉは、複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、置換されていても良いシリル基、置換されていても良いアルキル基、置換されていても良いアルコキシ基、置換されていても良いアルケニル基、置換されていても良いアルケニルオキシ基、置換されていても良いアルキニル基、置換されていても良いアリールオキシ基、置換されていても良いヘテロアリールオキシ基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族炭化水素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い非芳香族複素環基、置換されていても良く、縮合環を形成しても良い芳香族複素環基を表し、ｎ１ｉｉは１、２又は３を表す。）で表される化合物であることがより好ましく、下記の一般式（ＩＩ−ｉｉｉ）
【００２５】
【化６】
2020040911.tif 000007
【００２６】
（式中、Ｒ１ｉｉｉ及びＲ２ｉｉｉは各々独立して炭素原子数１から２０のアルキル基を表し、Ｌ１ｉｉｉは、複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、炭素原子数１から１０のアルキル基、炭素原子数１から１０のアルコキシ基、炭素原子数１から１０の（ポリ）フルオロアルキル基又は炭素原子数１から１０の（ポリ）フルオロアルコキシ基を表し、ｎ１ｉｉｉは１、２又は３を表す。）で表される化合物であることがさらに好ましく、特に前記のラジカル反応による副生成物の生成量の少なさの観点から、下記の一般式（ＩＩ−ｉｖ）
【００２７】
【化７】
2020040911.tif 000008
【００２８】
（式中、Ｒ１ｉｖ及びＲ２ｉｖは各々独立して炭素原子数１から５のアルキル基を表し、Ｌ１ｉｖ１及びＬ１ｉｖ２は、Ｌ１ｉｖ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く各々独立して炭素原子数１から１０のアルキル基を表し、ｎ１ｉｖは０又は１を表す。）で表される化合物であることがさらにより好ましく、下記の一般式（ＩＩ−ｖ−１）から一般式（ＩＩ−ｖ−４）
【００２９】
【化８】
2020040911.tif 000009
【００３０】
（式中、Ｌ１ｖ１及びＬ１ｖ２は各々独立して炭素原子数１から５のアルキル基を表す。）で表される化合物であることが特に好ましい。一般式（ＩＩ−ｖ−１）から一般式（ＩＩ−ｖ−４）において、重合性化合物を製造した場合の化合物の有機溶媒への溶解性を特に重視する場合、一般式（ＩＩ−ｖ−１）及び一般式（ＩＩ−ｖ−２）で表される化合物が好ましく、一般式（ＩＩ−ｖ−２）で表される化合物が特に好ましく、化合物の液晶性を重視する場合、一般式（ＩＩＩ−ｖ−３）及び一般式（ＩＩ−ｖ−４）で表される化合物が好ましく、一般式（ＩＩ−ｖ−４）で表される化合物が特に好ましい。
【００３１】
一般式（ＩＩ）で表される化合物として具体的には、下記の式（ＩＩ−１）から式（ＩＩ−７）
【００３２】
【化９】
2020040911.tif 000010
【００３３】
【化１０】
2020040911.tif 000011
【００３４】
で表される化合物が挙げられる。
【００３５】
一般式（ＩＩ）で表される化合物は以下の製法で製造することができる。
（製法１）一般式（ＩＩ）で表される化合物の製造
【００３６】
【化１１】
2020040911.tif 000012
【００３７】
（式中、Ｌ１、ｎ１、Ｒ１及びＲ２は各々一般式（ＩＩ）におけるＬ１、ｎ１、Ｒ１及びＲ２と同じ意味を表し、Ｒｓ１及びＲｓ２は各々独立してアルキル基を表す。）
式（ＩＡ）で表される化合物を式（ＩＢ）で表される化合物と反応させることによって、式（ＩＣ）で表される化合物を得ることができる。反応条件としては例えばエステル−アミド交換反応が挙げられる。
【００３８】
式（ＩＣ）で表される化合物のアミドのカルボニル基をチオカルボニル基へと変換することによって、式（ＩＤ）で表される化合物を得ることができる。反応条件としては例えばローソン試薬存在下、加熱する方法が挙げられる。
【００３９】
式（ＩＤ）で表される化合物のエステルを加水分解することによって、式（Ｉ）で表される化合物を得ることができる。反応条件としては例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基を用いる方法が挙げられる。
【００４０】
一般式（Ｉ）で表される化合物は下記の製法によっても製造することができる。
【００４１】
【化１２】
2020040911.tif 000013
【００４２】
（式中、Ｌ１及びｎ１は各々一般式（ＩＩ）におけるＬ１及びｎ１と同じ意味を表す。）
式（ＩＡ）で表される化合物を硫黄及び塩基存在下、２−クロロアセトアミドと反応させることによって、式（ＩＥ）で表される化合物を得ることができる。塩基としては例えばトリエチルアミンが挙げられる。
【００４３】
式（ＩＥ）で表される化合物のアミドを加水分解することによって、式（Ｉ）で表される化合物を得ることができる。反応条件としては例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基を用いる方法が挙げられる。
【００４４】
【化１３】
2020040911.tif 000014
【００４５】
（式中、Ｌ１、ｎ１、Ｒ１及びＲ２は各々一般式（ＩＩ）におけるＬ１、ｎ１、Ｒ１及びＲ２と同じ意味を表す。）
式（Ｉ）で表される化合物を塩基及び酸化剤存在下、環化させることによって、式（ＩＦ）で表される化合物を得ることができる。塩基としては例えば水酸化ナトリウムが挙げられる。酸化剤としては例えばフェリシアン化カリウムが挙げられる。式（ＩＤ）又は式（ＩＥ）で表される化合物を単離することなく環化させることによって、式（ＩＦ）で表される化合物を製造することも可能である。
【００４６】
式（ＩＦ）で表される化合物を式（ＩＧ）で表される化合物と反応させることによって、式（ＩＩ）で表される化合物を得ることができる。反応条件としては例えば縮合剤を用いる方法若しくは式（ＩＦ）で表される化合物を酸クロリド、混合酸無水物又はカルボン酸無水物とした後、一般式（ＩＧ）で表される化合物と塩基存在下反応させる方法が挙げられる。縮合剤を用いる場合、縮合剤として例えばＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩が挙げられる。塩基としては例えばトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジンが挙げられる。
【００４７】
一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記の一般式（Ｉ−ｉ）
【００４８】
【化１４】
2020040911.tif 000015
【００４９】
（式中、Ｌ１ｉ及びｎ１ｉは各々一般式（ＩＩ−ｉ）におけるＬ１ｉ及びｎ１ｉと同じ意味を表す。）で表される化合物であることが好ましく、下記の一般式（Ｉ−ｉｉ）
【００５０】
【化１５】
2020040911.tif 000016
【００５１】
（式中、Ｌ１ｉｉ及びｎ１ｉｉは各々一般式（ＩＩ−ｉｉ）におけるＬ１ｉｉ及びｎ１ｉｉと同じ意味を表す。）で表される化合物であることがより好ましく、下記の一般式（Ｉ−ｉｉｉ）
【００５２】
【化１６】
2020040911.tif 000017
【００５３】
（式中、Ｌ１ｉｉｉ及びｎ１ｉｉｉは各々一般式（ＩＩ−ｉｉｉ）におけるＬ１ｉｉｉ及びｎ１ｉｉｉと同じ意味を表す。）で表される化合物であることがさらに好ましく、下記の一般式（Ｉ−ｉｖ）
【００５４】
【化１７】
2020040911.tif 000018
【００５５】
（式中、Ｌ１ｉｖ１、Ｌ１ｉｖ２及びｎ１ｉｖは各々一般式（ＩＩ−ｉｖ）におけるＬ１ｉｖ１、Ｌ１ｉｖ２及びｎ１ｉｖと同じ意味を表す。）で表される化合物であることがさらにより好ましく、下記の一般式（Ｉ−ｖ−１）から一般式（Ｉ−ｖ−４）
【００５６】
【化１８】
2020040911.tif 000019
【００５７】
（式中、Ｌ１ｖ１及びＬ１ｖ２は各々一般式（ＩＩ−ｖ−１）から一般式（ＩＩ−ｖ−４）におけるＬ１ｖ１及びＬ１ｖ２と同じ意味を表す。）で表される化合物であることが特に好ましい。
【００５８】
一般式（Ｉ）で表される化合物として具体的には、下記の式（Ｉ−１）から式（Ｉ−７）
【００５９】
【化１９】
2020040911.tif 000020
【００６０】
【化２０】
2020040911.tif 000021
【００６１】
で表される化合物が挙げられる。
【００６２】
一般式（ＩＩ）で表される化合物から製造される重合性化合物は、下記の一般式（ＩＩＩ）
【００６３】
【化２１】
2020040911.tif 000022
【００６４】
（式中、Ｐ１及びＰ２は各々独立してラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、
Ｓｐ１及びＳｐ２は各々独立して基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数２から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表すが、Ｓｐ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｓｐ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｘ１及びＸ２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｘ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、Ｐ１−［Ｓｐ１−Ｘ１］ｋ１−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、Ｘ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、−［Ｘ２−Ｓｐ２］ｋ２−Ｐ２には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、
ｋ１及びｋ２は各々独立して０から５の整数を表し、
Ａ１及びＡ２は各々独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌ２によって置換されても良く、Ａ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ａ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｌ２はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、Ｌ２はＰＬ−［ＳｐＬ−ＸＬ］ｋＬ−で表される基を表しても良く、ここでＰＬはラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、ＳｐＬは基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数２から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表すが、ＳｐＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、ＸＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＬ−［ＳｐＬ−ＸＬ］ｋＬ−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｋＬは０から５の整数を表すが、Ｌ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ａｘは下記の式（ＩＩＩ−Ａｘ）
【００６５】
【化２２】
2020040911.tif 000023
【００６６】
（式中、＊は結合位置を表し、Ｌ１及びｎ１は各々一般式（ＩＩ）におけるＬ１及びｎ１と同じ意味を表し、Ｙ１は酸素原子または硫黄原子を表す。）で表される基を表し、
Ｚ１及びＺ２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｚ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｚ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
ｍ１及びｍ２は各々独立して０から６の整数を表すが、ｍ１＋ｍ２は１から６の整数を表す。）で表される化合物であることが好ましい。
【００６７】
一般式（ＩＩＩ）において、Ｐ１及びＰ２は各々独立してラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表す。合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、溶液に溶解させた際の保存安定性、重合性化合物を製造しフィルムにした際の変色及びヘイズの変化の起こりにくさの観点から、Ｐ１及びＰ２は各々独立して下記の式（Ｐ−１）から式（Ｐ−２０）
【００６８】
【化２３】
2020040911.tif 000024
【００６９】
（式中、＊は結合位置を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、Ｐ１及びＰ２は各々独立して式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−４）、式（Ｐ−５）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１１）、式（Ｐ−１３）、式（Ｐ−１５）、式（Ｐ−１８）から選ばれる基を表すことが好ましく、Ｐ１及びＰ２は各々独立して式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１１）、式（Ｐ−１３）、式（Ｐ−１８）から選ばれる基を表すことがより好ましく、Ｐ１及びＰ２は各々独立して式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−１８）から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、Ｐ１及びＰ２は各々独立して式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
【００７０】
一般式（ＩＩＩ）において、Ｓｐ１及びＳｐ２は各々独立して基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数２から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表すが、Ｓｐ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｓｐ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、溶液に溶解させた際の保存安定性、重合性化合物を製造しフィルムにした際の変色及びヘイズの変化の起こりにくさの観点から、Ｓｐ１及びＳｐ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−によって置換されても良い炭素原子数２から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表すことが好ましく、Ｓｐ１及びＳｐ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置換されても良い炭素原子数２から１０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表すことがより好ましく、Ｓｐ１及びＳｐ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−によって置換されても良い炭素原子数２から１５の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表すことがさらに好ましく、Ｓｐ１及びＳｐ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−によって置換されても良い炭素原子数２から１５の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表すことがさらにより好ましく、Ｓｐ１及びＳｐ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−によって置換されても良い炭素原子数２から１２の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表すことが特に好ましい。
【００７１】
一般式（ＩＩＩ）において、Ｘ１及びＸ２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｘ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、Ｐ１−［Ｓｐ１−Ｘ１］ｋ１−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、Ｘ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い（ただし、−［Ｘ２−Ｓｐ２］ｋ２−Ｐ２には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）。合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、溶液に溶解させた際の保存安定性、重合性化合物を製造しフィルムにした際の変色及びヘイズの変化の起こりにくさの観点から、Ｘ１及びＸ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことが好ましく、Ｘ１及びＸ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことがより好ましく、Ｘ１及びＸ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−又は単結合を表すことがさらに好ましく、Ｘ１及びＸ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表すことがさらにより好ましく、Ｘ１及びＸ２は各々−Ｏ−又は単結合を表すことが特に好ましい。
【００７２】
一般式（ＩＩＩ）において、ｋ１及びｋ２は各々独立して０から５の整数を表す。合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、溶液に溶解させた際の保存安定性、重合性化合物を製造しフィルムにした際の変色及びヘイズの変化の起こりにくさの観点から、ｋ１及びｋ２は各々独立して１から３の整数を表すことが好ましく、ｋ１及びｋ２は各々独立して１又は２を表すことがより好ましく、ｋ１及びｋ２は各々１を表すことが特に好ましい。
【００７３】
一般式（ＩＩＩ）において、Ａ１及びＡ２は各々独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌ２によって置換されても良く、Ａ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ａ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、波長分散性、溶液に溶解させた際の保存安定性、重合性化合物を製造しフィルムにした際の変色及びヘイズの変化の起こりにくさの観点から、Ａ１及びＡ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌ２によって置換されても良い１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すことが好ましく、Ａ１及びＡ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して下記の式（Ａ−１）から式（Ａ−１４）
【００７４】
【化２４】
2020040911.tif 000025
【００７５】
（式中、＊は結合位置を表し、Ｌ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。）から選ばれる基を表すことがより好ましく、Ａ１及びＡ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して式（Ａ−１）から式（Ａ−１２）から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、Ａ１及びＡ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して式（Ａ−１）から式（Ａ−８）から選ばれる基を表すことがさらにより好ましく、Ａ１及びＡ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して式（Ａ−１）又は式（Ａ−２）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
【００７６】
一般式（ＩＩＩ）において、Ｌ２はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、Ｌ２はＰＬ−［ＳｐＬ−ＸＬ］ｋＬ−で表される基を表しても良く、ここでＰＬはラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、ＳｐＬは基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数２から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表すが、ＳｐＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、ＸＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＬ−［ＳｐＬ−ＸＬ］ｋＬ−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｋＬは０から５の整数を表すが、Ｌ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、波長分散性、溶液に溶解させた際の保存安定性、重合性化合物を製造しフィルムにした際の変色及びヘイズの変化の起こりにくさの観点から、Ｌ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、Ｌ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、Ｌ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがさらに好ましく、Ｌ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、炭素原子数１から８の直鎖状アルキル基、炭素原子数１から７の直鎖状アルコキシ基を表すことがさらにより好ましく、Ｌ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基を表すことが特に好ましい。
【００７７】
また、Ｌ２がＰＬ−［ＳｐＬ−ＸＬ］ｋＬ−で表される基を表す場合、ＰＬ、ＳｐＬ、ＸＬ及びｋＬの好ましい構造は、各々Ｐ１、Ｓｐ１、Ｘ１及びｋ１の好ましい構造と同様である。
【００７８】
一般式（ＩＩＩ）において、Ａｘは下記の式（ＩＩＩ−Ａｘ）
【００７９】
【化２５】
2020040911.tif 000026
【００８０】
（式中、＊は結合位置を表し、Ｌ１及びｎ１は各々一般式（ＩＩ）におけるＬ１及びｎ１と同じ意味を表し、Ｙ１は酸素原子または硫黄原子を表す。）で表される基を表す。Ｌ１及びｎ１の好ましい構造は各々一般式（ＩＩ）におけるＬ１及びｎ１と同じである。合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、波長分散性、溶液に溶解させた際の保存安定性、重合性化合物を製造しフィルムにした際の変色及びヘイズの変化の起こりにくさの観点から、Ｙ１は硫黄原子を表すことが特に好ましい。
【００８１】
一般式（ＩＩＩ）において、Ｚ１及びＺ２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｚ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｚ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、波長分散性、溶液に溶解させた際の保存安定性、重合性化合物を製造しフィルムにした際の変色及びヘイズの変化の起こりにくさの観点から、Ｚ１及びＺ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すことが好ましく、Ｚ１及びＺ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことがより好ましく、Ｚ１及びＺ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表すことがさらに好ましく、Ｚ１及びＺ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表すことがさらにより好ましく、Ｚ１及びＺ２は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表すことが特に好ましい。
【００８２】
一般式（ＩＩＩ）において、ｍ１及びｍ２は各々独立して０から６の整数を表すが、ｍ１＋ｍ２は１から６の整数を表す。合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、波長分散性、溶液に溶解させた際の保存安定性、重合性化合物を製造しフィルムにした際の変色及びヘイズの変化の起こりにくさの観点から、ｍ１及びｍ２は各々独立して１から４の整数を表すことが好ましく、ｍ１及びｍ２は各々独立して１、２又は３を表すことがより好ましく、ｍ１及びｍ２は各々独立して１又は２を表すことがさらに好ましく、ｍ１及びｍ２は各々２を表すことが特に好ましい。ｍ１＋ｍ２は２から６の整数を表すことが好ましく、ｍ１＋ｍ２は２から５の整数を表すことがより好ましく、ｍ１＋ｍ２は２、３又は４を表すことがさらに好ましく、ｍ１＋ｍ２は２又は４を表すことがさらにより好ましく、ｍ１＋ｍ２は４を表すことが特に好ましい。
【００８３】
合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、波長分散性、溶液に溶解させた際の保存安定性、重合性化合物を製造しフィルムにした際の変色及びヘイズの変化の起こりにくさの観点から、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物は、下記の一般式（ＩＩＩ−ｉ）
【００８４】
【化２６】
2020040911.tif 000027
【００８５】
（式中、Ｐ１ｉ及びＰ２ｉは各々独立して式（Ｐ−１）から式（Ｐ−２０）から選ばれる基を表し、
Ｓｐ１ｉ及びＳｐ２ｉは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−によって置換されても良い炭素原子数２から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表し、
Ｘ１ｉ及びＸ２ｉは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表し、
ｋ１ｉ及びｋ２ｉは各々独立して１から３の整数を表し、
Ａ１ｉ及びＡ２ｉは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌ２ｉによって置換されても良い１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表し、
Ｌ２ｉは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表し、
Ａｘｉは下記の式（ＩＩＩ−Ａｘ−ｉ）
【００８６】
【化２７】
2020040911.tif 000028
【００８７】
（式中、＊は結合位置を表し、Ｌ１ｉ及びｎ１ｉは各々一般式（ＩＩ−ｉ）におけるＬ１ｉ及びｎ１ｉと同じ意味を表し、Ｙ１ｉは酸素原子または硫黄原子を表す。）で表される基を表し、
Ｚ１ｉ及びＺ２ｉは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し、
ｍ１ｉ及びｍ２ｉは各々独立して１から４の整数を表すが、ｍ１ｉ＋ｍ２ｉは２から６の整数を表す。）で表される化合物であることが好ましく、下記の一般式（ＩＩＩ−ｉｉ）
【００８８】
【化２８】
2020040911.tif 000029
【００８９】
（式中、Ｐ１ｉｉ及びＰ２ｉｉは各々独立して式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−４）、式（Ｐ−５）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１１）、式（Ｐ−１３）、式（Ｐ−１５）、式（Ｐ−１８）から選ばれる基を表し、
Ｓｐ１ｉｉ及びＳｐ２ｉｉは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置換されても良い炭素原子数２から１０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表し、
Ｘ１ｉｉ及びＸ２ｉｉは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表し、
ｋ１ｉｉ及びｋ２ｉｉは各々独立して１又は２を表し、
Ａ１ｉｉ及びＡ２ｉｉは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して式（Ａ−１）から式（Ａ−１４）から選ばれる基を表すが、基中のＬ２はＬ２ｉｉを表し、
Ｌ２ｉｉは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表し、
Ａｘｉｉは下記の式（ＩＩＩ−Ａｘ−ｉｉ）
【００９０】
【化２９】
2020040911.tif 000030
【００９１】
（式中、＊は結合位置を表し、Ｌ１ｉｉ及びｎ１ｉｉは各々一般式（ＩＩ−ｉｉ）におけるＬ１ｉｉ及びｎ１ｉｉと同じ意味を表し、Ｙ１ｉｉは酸素原子または硫黄原子を表す。）で表される基を表し、
Ｚ１ｉｉ及びＺ２ｉｉは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表し、
ｍ１ｉｉ及びｍ２ｉｉは各々独立して１、２又は３を表すが、ｍ１ｉｉ＋ｍ２ｉｉは２から５の整数を表す。）で表される化合物であることがより好ましく、下記の一般式（ＩＩＩ−ｉｉｉ）
【００９２】
【化３０】
2020040911.tif 000031
【００９３】
（式中、Ｐ１ｉｉｉ及びＰ２ｉｉｉは各々独立して式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−１８）から選ばれる基を表し、
Ｓｐ１ｉｉｉ及びＳｐ２ｉｉｉは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−によって置換されても良い炭素原子数２から１５の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表し、
Ｘ１ｉｉｉ及びＸ２ｉｉｉは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−又は単結合を表し、
Ａ１ｉｉｉ及びＡ２ｉｉｉは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して式（Ａ−１）から式（Ａ−１２）から選ばれる基を表すが、基中のＬ２はＬ２ｉｉｉを表し、
Ｌ２ｉｉｉは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基を表し、
Ａｘｉｉｉは下記の式（ＩＩＩ−Ａｘ−ｉｉｉ）
【００９４】
【化３１】
2020040911.tif 000032
【００９５】
（式中、＊は結合位置を表し、Ｌ１ｉｉｉ及びｎ１ｉｉｉは各々一般式（ＩＩ−ｉｉｉ）におけるＬ１ｉｉｉ及びｎ１ｉｉｉと同じ意味を表す。）で表される基を表し、
Ｚ１ｉｉｉ及びＺ２ｉｉｉは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、各々独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表し、ｍ１ｉｉｉ及びｍ２ｉｉｉは各々独立して１又は２を表すが、ｍ１ｉｉｉ＋ｍ２ｉｉｉは２、３又は４を表す。）で表される化合物であることがさらに好ましく、下記の一般式（ＩＩＩ−ｉｖ）
【００９６】
【化３２】
2020040911.tif 000033
【００９７】
（式中、Ｐ１ｉｖ及びＰ２ｉｖは各々独立して式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）から選ばれる基を表し、
Ｓｐ１ｉｖ及びＳｐ２ｉｖは各々独立して１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−によって置換されても良い炭素原子数２から１５の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表し、
Ｘ１ｉｖ及びＸ２ｉｖは各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表し、
Ａｘｉｖは下記の式（ＩＩＩ−Ａｘ−ｉｖ）
【００９８】
【化３３】
2020040911.tif 000034
【００９９】
（式中、＊は結合位置を表し、Ｌ１ｉｖ１、Ｌ１ｉｖ２及びｎ１ｉｖは各々一般式（ＩＩ−ｉｖ）におけるＬ１ｉｖ１、Ｌ１ｉｖ２及びｎ１ｉｖと同じ意味を表す。）で表される基を表し、
Ｚ１ｉｖ１、Ｚ１ｉｖ２、Ｚ２ｉｖ１及びＺ２ｉｖ２は各々独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表し、
ｍ１ｉｖ及びｍ２ｉｖは各々０又は１を表す。）で表される化合物であることがさらにより好ましく、下記の一般式（ＩＩＩ−ｖ−１）から一般式（ＩＩＩ−ｖ−５）
【０１００】
【化３４】
2020040911.tif 000035
【０１０１】
【化３５】
2020040911.tif 000036
【０１０２】
（式中、Ｐ１ｖ及びＰ２ｖは各々独立して式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）から選ばれる基を表し、Ｓｐ１ｖ及びＳｐ２ｖは各々独立して炭素原子数２から１２の直鎖状アルキレン基を表し、Ａｘｖは下記の式（ＩＩＩ−Ａｘ−ｖ−１）から式（ＩＩＩ−Ａｘ−ｖ−４）
【０１０３】
【化３６】
2020040911.tif 000037
【０１０４】
（式中、＊は結合位置を表し、Ｌ１ｖ１及びＬ１ｖ２は各々一般式（ＩＩ−ｖ−１）から一般式（ＩＩ−ｖ−４）におけるＬ１ｖ１及びＬ１ｖ２と同じ意味を表す。）で表される基を表す。）で表される化合物であることが特に好ましい。
【０１０５】
上記の一般式（ＩＩＩ−ｖ−１）から一般式（ＩＩＩ−ｖ−５）において、化合物の有機溶媒への溶解性を特に重視する場合、一般式（ＩＩＩ−ｖ−１）で表される化合物が好ましく、化合物の有機溶媒への溶解性と液晶性のバランスを重視する場合、一般式（ＩＩＩ−ｖ−２）で表される化合物が好ましく、化合物の液晶性と高いネマチック相上限温度のバランスを重視する場合、一般式（ＩＩＩ−ｖ−３）で表される化合物が好ましく、化合物の液晶性と基材への密着性のバランスを重視する場合、一般式（ＩＩＩ−ｖ−４）で表される化合物が好ましく、化合物の有機溶媒への溶解性と基材への密着性のバランスを重視する場合、一般式（ＩＩＩ−ｖ−５）で表される化合物が好ましい。
【０１０６】
一般式（ＩＩＩ）で表される化合物として具体的には、下記の式（ＩＩＩ−１）から式（ＩＩＩ−９）
【０１０７】
【化３７】
2020040911.tif 000038
【０１０８】
【化３８】
2020040911.tif 000039
【０１０９】
【化３９】
2020040911.tif 000040
【０１１０】
で表される化合物が挙げられる。
【０１１１】
一般式（ＩＩＩ）で表される化合物は以下の製法で製造することができる。
（製法２）一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の製造
【０１１２】
【化４０】
2020040911.tif 000041
【０１１３】
（式中、Ｌ１、ｎ１、Ｒ１及びＲ２は各々一般式（ＩＩ）におけるＬ１、ｎ１、Ｒ１及びＲ２と同じ意味を表す。）
式（ＩＩ）で表される化合物のアミドのカルボニル基をチオカルボニル基へと変換することによって、式（ＩＩＡ）で表される化合物を得ることができる。反応条件としては例えばローソン試薬存在下、加熱する方法が挙げられる。
【０１１４】
式（ＩＩＡ）で表される化合物を塩基及び酸化剤存在下、環化させることによって、式（ＩＩＢ）で表される化合物を得ることができる。塩基としては例えば水酸化ナトリウムが挙げられる。酸化剤としては例えばフェリシアン化カリウムが挙げられる。
【０１１５】
式（ＩＩＢ）で表される化合物のエーテル結合を開裂することによって、式（ＩＩＣ）で表される化合物を得ることができる。反応条件としては、ＧＲＥＥＮＥ’Ｓ  ＰＲＯＴＥＣＴＩＶＥ  ＧＲＯＵＰＳ  ＩＮ  ＯＲＧＡＮＩＣ  ＳＹＮＴＨＥＳＩＳ（（Ｆｏｕｒｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ）、ＰＥＴＥＲ  Ｇ．Ｍ．ＷＵＴＳ、ＴＨＥＯＤＯＲＡ  Ｗ．ＧＲＥＥＮＥ共著、Ａ  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ）に記載の条件が挙げられ、例えば三臭化ほう素又は塩化ピリジニウムを用いた反応が挙げられる。
【０１１６】
【化４１】
2020040911.tif 000042
【０１１７】
（式中、Ｌ１及びｎ１は各々一般式（ＩＩ）におけるＬ１及びｎ１と同じ意味を表し、Ｐ１ｖ及びＳｐ１ｖは各々一般式（ＩＩＩ−ｖ−１）から一般式（ＩＩＩ−ｖ−５）におけるＰ１ｖ及びＳｐ１ｖと同じ意味を表す。）
式（ＩＩＣ）で表される化合物を式（ＩＩＤ−１）、式（ＩＩＤ−３）、式（ＩＩＤ−４）及び式（ＩＩＤ−５）で表される化合物と各々反応させることによって、式（ＩＩＩ−ｖ−１）、式（ＩＩＩ−ｖ−３）、式（ＩＩＩ−ｖ−４）及び式（ＩＩＩ−ｖ−５）で表される化合物を得ることができる。反応条件としては例えば縮合剤を用いる方法若しくは式（ＩＩＤ−１）、式（ＩＩＤ−３）、式（ＩＩＤ−４）及び式（ＩＩＤ−５）で表される化合物を酸クロリド、混合酸無水物又はカルボン酸無水物とした後、式（ＩＩＣ）で表される化合物と塩基存在下反応させる方法が挙げられる。縮合剤を用いる場合、縮合剤として例えばＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩が挙げられる。塩基としては例えばトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジンが挙げられる。
【０１１８】
【化４２】
2020040911.tif 000043
【０１１９】
（式中、Ｌ１及びｎ１は各々一般式（ＩＩ）におけるＬ１及びｎ１と同じ意味を表し、Ｐ１ｖ及びＳｐ１ｖは各々一般式（ＩＩＩ−ｖ−１）から一般式（ＩＩＩ−ｖ−５）におけるＰ１ｖ及びＳｐ１ｖと同じ意味を表す。）
式（ＩＩＣ）で表される化合物を式（ＩＩＥ）で表される化合物と塩基存在下反応させることによって、式（ＩＩＦ）で表される化合物を得ることができる。塩基としては例えば炭酸カリウム、炭酸セシウムが挙げられる。
【０１２０】
式（ＩＩＦ）で表される化合物のｔｅｒｔ−ブチル基を加水分解することによって、式（ＩＩＧ）で表される化合物を得ることができる。反応条件としては例えばギ酸又はトリフルオロ酢酸を用いる方法が挙げられる。
【０１２１】
式（ＩＩＧ）で表される化合物を式（ＩＩＨ）で表される化合物と反応させることによって、式（ＩＩＩ−ｖ−２）で表される化合物を得ることができる。反応条件としては例えば縮合剤を用いる方法若しくは式（ＩＩＧ）で表される化合物を酸クロリド、混合酸無水物又はカルボン酸無水物とした後、式（ＩＩＨ）で表される化合物と塩基存在下反応させる方法が挙げられる。縮合剤、塩基としては前記のものが挙げられる。
【０１２２】
製法１及び製法２において記載した以外の反応条件として、例えば実験化学講座（日本化学会編、丸善株式会社発行）、Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ（Ａ  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ）、Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ−Ｉｎｓｔｉｔｕｔ  ｆｕｅｒ  Ｌｉｔｅｒａｔｕｒ  ｄｅｒ  Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ  Ｂｅｒｌｉｎ  ａｎｄ  Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．Ｋ）、Ｆｉｅｓｅｒｓ’  Ｒｅａｇｅｎｔｓ  ｆｏｒ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．）等の文献に記載の条件又はＳｃｉＦｉｎｄｅｒ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｂｓｔｒａｃｔｓ  Ｓｅｒｖｉｃｅ，Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ）又はＲｅａｘｙｓ（Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ｌｔｄ．）等のオンライン検索サービスから提供される条件が挙げられる。
【０１２３】
また、各工程において適宜反応溶媒を用いることができる。溶媒としては目的の化合物を与えるものであれば制限は無いが、例えばイソプロピルアルコール、シクロヘキサノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メトキシエタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、メタノール、エタノール、プロパノール、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、アセトン、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、キシレン、酢酸エチル、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、ピリジン、１−メチル−２−ピロリジノン、トルエン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン等が挙げられる。有機溶媒及び水の二相系で反応を行う場合、相間移動触媒を添加することも可能である。相間移動触媒としては、例えば、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウラート［Ｔｗｅｅｎ  ２０］、ソルビタンモノオレアート［Ｓｐａｎ  ８０］等が挙げられる。
【０１２４】
また、各工程において必要に応じて精製を行うことができる。精製方法としてはクロマトグラフィー、再結晶、蒸留、昇華、再沈殿、吸着、分液処理等が挙げられる。精製剤を用いる場合、精製剤としてシリカゲル、アルミナ、活性炭、活性白土、セライト、ゼオライト、メソポーラスシリカ、カーボンナノチューブ、カーボンナノホーン、備長炭、木炭、グラフェン、イオン交換樹脂、酸性白土、二酸化ケイ素、珪藻土、パーライト、セルロース、有機ポリマー、多孔質ゲル等が挙げられる。
【０１２５】
一般式（ＩＩＩ）で表される化合物は、ネマチック液晶組成物、スメクチック液晶組成物、キラルスメクチック液晶組成物及びコレステリック液晶組成物に使用することが好ましい。一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を用いる液晶組成物において一般式（ＩＩＩ）で表される化合物以外の化合物を添加しても構わない。一般式（ＩＩＩ）で表される化合物以外の化合物としては、下記の一般式（Ｘ１）
【０１２６】
【化４３】
2020040911.tif 000044
【０１２７】
（式中、Ｐｘ１及びＰｘ２は各々独立してラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、
Ｓｐｘ１及びＳｐｘ２は各々独立して基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数２から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表すが、Ｓｐｘ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｓｐｘ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｘｘ１及びＸｘ２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｘ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、Ｐｘ１−［Ｓｐｘ１−Ｘｘ１］ｋｘ１−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、Ｘｘ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、−［Ｘｘ２−Ｓｐｘ２］ｋｘ２−Ｐｘ２には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、
ｋｘ１及びｋｘ２は各々独立して０から５の整数を表し、
Ａｘ１及びＡｘ２は各々独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌｘ２によって置換されても良く、Ａｘ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ａｘ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｌｘ２はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、Ｌｘ２はＰｘＬ−［ＳｐｘＬ−ＸｘＬ］ｋｘＬ−で表される基を表しても良く、ここでＰｘＬはラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、ＳｐｘＬは基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数２から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表すが、ＳｐｘＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸｘＬは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、ＸｘＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰｘＬ−［ＳｐｘＬ−ＸｘＬ］ｋｘＬ−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、ｋｘＬは０から５の整数を表すが、Ｌｘ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ａｒｘ１は下記の式（Ｘ１−Ａｒｘ１）
【０１２８】
【化４４】
2020040911.tif 000045
【０１２９】
（式中、＊は結合位置を表し、任意の−ＣＨ＝は各々独立して−Ｎ＝に置き換えられても良く、−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲｘＴ−（式中、ＲｘＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。）、−ＣＳ−又は−ＣＯ−に置き換えられても良い。また、これらの基は無置換又は１つ以上の置換基ＬｘＧ（ＬｘＧはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良いが、化合物内にＬｘＧが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。）によって置換されても良く、Ｔｘ１は下記の式（Ｔｘ１−１）から式（Ｔｘ１−６）
【０１３０】
【化４５】
2020040911.tif 000046
【０１３１】
（式中、環構造には任意の位置に結合手を有して良く、任意の−ＣＨ＝は各々独立して−Ｎ＝に置き換えられても良く、−ＣＨ２−は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲｘＴ−（式中、ＲｘＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。）、−ＣＳ−又は−ＣＯ−に置き換えられても良い。また、これらの基は無置換又は１つ以上の置換基ＬｘＷ（ＬｘＷはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、化合物内にＬｘＷが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。）によって置換されても良い。）から選ばれる基を表す。）で表される基を表し、
Ｚｘ１及びＺｘ２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｚｘ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｚｘ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
ｍｘ１及びｍｘ２は各々独立して０から６の整数を表すが、ｍｘ１＋ｍｘ２は１から６の整数を表す。ただし、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を除く。）で表される化合物が挙げられる。化合物の溶解性、合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、フィルムにした場合の機械的強度、表面硬度、耐熱性の観点から、一般式（Ｘ１）で表される化合物は下記の一般式（Ｘ１−ｉ）
【０１３２】
【化４６】
2020040911.tif 000047
【０１３３】
（式中、Ｐｘ１１及びＰｘ２１は各々独立して式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）から選ばれる基を表し、
Ｓｐｘ１１及びＳｐｘ２１は各々独立して炭素原子数２から１２の直鎖状アルキレン基を表し、
Ａｒｘ１１は下記の式（Ｘ１−Ａｒｘ１−１）
【０１３４】
【化４７】
2020040911.tif 000048
【０１３５】
（式中、＊は結合位置を表し、Ｔｘ１１は下記の式（Ｔｘ１−１−１）から式（Ｔｘ１−５−１）
【０１３６】
【化４８】
2020040911.tif 000049
【０１３７】
（式中、環構造には任意の位置に結合手を有して良い。また、これらの基は無置換又は１つ以上の置換基ＬｘＷ１（ＬｘＷ１はフッ素原子、ニトロ基、シアノ基、炭素原子数１から５の直鎖状又は分岐状アルキル基、炭素原子数１から４の直鎖状又は分岐状アルコキシ基を表すが、当該アルキル基及びアルコキシ基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、化合物内にＬｘＷ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。）によって置換されても良い。）から選ばれる基を表す。）で表される基を表す。）で表される化合物であることが好ましい。
【０１３８】
一般式（Ｘ１）で表される化合物として具体的には、下記の式（Ｘ１−１）から式（Ｘ１−５）
【０１３９】
【化４９】
2020040911.tif 000050
【０１４０】
【化５０】
2020040911.tif 000051
【０１４１】
で表される化合物が挙げられる。
【０１４２】
一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を用いる液晶組成物において一般式（ＩＩＩ）で表される化合物以外の化合物を添加する場合、液晶組成物の保存安定性、液晶性、フィルムにした場合の機械的強度、表面硬度、耐熱性の観点から、液晶組成物における一般式（ＩＩＩ）で表される化合物は０．０１質量％から９９．９９質量％であることが好ましく、０．１質量％から９９．０質量％であることがより好ましく、０．２質量％から８０．０質量％であることがさらに好ましく、０．５質量％から５０質量％であることがさらにより好ましく、１質量％から２０質量％であることが特に好ましい。
【０１４３】
また、本願発明の化合物は、ネマチック液晶組成物、スメクチック液晶組成物、キラルスメクチック液晶組成物及びコレステリック液晶組成物に使用することが好ましい。本願発明の化合物を含有する重合性液晶組成物には、当該組成物の液晶性を大きく損なわない程度に、液晶性を示さない重合性化合物を添加することも可能である。具体的には、この技術分野で高分子形成性モノマーあるいは高分子形成性オリゴマーとして認識される化合物であれば特に制限なく使用可能である。具体例として例えば「光硬化技術データブック、材料編（モノマー，オリゴマー，光重合開始剤）」（市村國宏、加藤清視監修、テクノネット社）記載のものが挙げられる。
【０１４４】
また、本願発明の化合物は光重合開始剤を使用しなくても重合させることが可能であるが、目的により光重合開始剤を添加しても構わない。その場合は光重合開始剤の濃度は、本願発明の化合物に対し０．１質量％から１５質量％が好ましく、０．２質量％から１０質量％がより好ましく、０．４質量％から８質量％がさらに好ましい。光重合開始剤としては、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、ベンジルケタール類、アシルフォスフィンオキサイド類等が挙げられる。光重合開始剤の具体例としては２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７）、安息香酸［１−［４−（フェニルチオ）ベンゾイル］ヘプチリデン］アミノ（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０１）等が挙げられる。熱重合開始剤としては、アゾ化合物、過酸化物等が挙げられる。熱重合開始剤の具体例としては２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）等が挙げられる。また、１種類の重合開始剤を用いても良く、２種類以上の重合開始剤を併用して用いても良い。
【０１４５】
また、本願発明の化合物を含有する重合性組成物には、その保存安定性を向上させるために、安定剤を添加することもできる。使用できる安定剤としては、例えば、ヒドロキノン類、ヒドロキノンモノアルキルエーテル類、第三ブチルカテコール類、ピロガロール類、チオフェノール類、ニトロ化合物類、β−ナフチルアミン類、β−ナフトール類、ニトロソ化合物等が挙げられる。安定剤を使用する場合の添加量は、組成物に対して０．００５質量％から１質量％の範囲が好ましく、０．０２質量％から０．８質量％がより好ましく、０．０３質量％から０．５質量％がさらに好ましい。また、１種類の安定剤を用いても良く、２種類以上の安定剤を併用して用いても良い。安定剤としては、具体的には式（Ｘ３−１）から式（Ｘ３−３５）
【０１４６】
【化５１】
2020040911.tif 000052
【０１４７】
【化５２】
2020040911.tif 000053
【０１４８】
【化５３】
2020040911.tif 000054
【０１４９】
【化５４】
2020040911.tif 000055
【０１５０】
【化５５】
2020040911.tif 000056
【０１５１】
【化５６】
2020040911.tif 000057
【０１５２】
【化５７】
2020040911.tif 000058
【０１５３】
（式中、ｎは０から２０の整数を表す。）で表される化合物が好ましい。
【０１５４】
また、本願発明の化合物を含有する重合性液晶組成物をフィルム類、光学素子類、機能性顔料類、医薬品類、化粧品類、コーティング剤類、合成樹脂類等の用途に利用する場合には、その目的に応じて金属、金属錯体、染料、顔料、色素、蛍光材料、燐光材料、界面活性剤、レベリング剤、チキソ剤、ゲル化剤、多糖類、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、イオン交換樹脂、酸化チタン等の金属酸化物等を添加することもできる。
【０１５５】
本願発明の化合物及び本願発明の化合物から製造される重合性化合物を含有する重合性液晶組成物を重合することにより得られるポリマーは種々の用途に利用できる。例えば、本願発明の化合物を含有する重合性液晶組成物を、配向させずに重合することにより得られるポリマーは、光散乱板、偏光解消板、モアレ縞防止板として利用可能である。また、配向させた後に重合することにより得られるポリマーは、光学異方性を有しており有用である。このような光学異方体は、例えば、本願発明の化合物を含有する重合性液晶組成物を、布等でラビング処理した基板、有機薄膜を形成した基板又はＳｉＯ２を斜方蒸着した配向膜を有する基板に担持させるか、基板間に挟持させた後、当該重合性液晶組成物を重合することによって製造することができる。
【０１５６】
重合性液晶組成物を基板上に担持させる際の方法としては、スピンコーティング、ダイコーティング、エクストルージョンコーティング、ロールコーティング、ワイヤーバーコーティング、グラビアコーティング、スプレーコーティング、ディッピング、プリント法等を挙げることができる。またコーティングの際、重合性液晶組成物に有機溶媒を添加しても良い。有機溶媒としては、炭化水素系溶媒、ハロゲン化炭化水素系溶媒、エーテル系溶媒、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、エステル系溶媒、非プロトン性溶媒等を使用することができるが、例えば炭化水素系溶媒としてはトルエン又はヘキサンを、ハロゲン化炭化水素系溶媒としては塩化メチレンを、エーテル系溶媒としてはテトラヒドロフラン、アセトキシ−２−エトキシエタン又はプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを、アルコール系溶媒としてはメタノール、エタノール又はイソプロパノールを、ケトン系溶媒としてはアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、γ−ブチルラクトン又はＮ−メチルピロリジノン類を、エステル系溶媒としては酢酸エチル又はセロソルブを、非プロトン性溶媒としてはジメチルホルムアミド又はアセトニトリルを挙げることができる。これらは単独でも、組み合わせて用いても良く、その蒸気圧と重合性液晶組成物の溶解性を考慮し、適宜選択すれば良い。添加した有機溶媒を揮発させる方法としては、自然乾燥、加熱乾燥、減圧乾燥、減圧加熱乾燥を用いることができる。重合性液晶材料の塗布性をさらに向上させるためには、基板上にポリイミド薄膜等の中間層を設けることや、重合性液晶材料にレベリング剤を添加する事も有効である。基板上にポリイミド薄膜等の中間層を設ける方法は、重合性液晶材料を重合することにより得られるポリマーと基板との密着性を向上させるために有効である。
【０１５７】
上記以外の配向処理としては、液晶材料の流動配向の利用、電場又は磁場の利用を挙げることができる。これらの配向手段は単独で用いても、また組み合わせて用いても良い。さらに、ラビングに代わる配向処理方法として、光配向法を用いることもできる。基板の形状としては、平板の他に、曲面を構成部分として有していても良い。基板を構成する材料は、有機材料、無機材料を問わずに用いることができる。基板の材料となる有機材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミド、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリアリレート、ポリスルホン、トリアセチルセルロース、セルロース、ポリエーテルエーテルケトン等が挙げられ、また、無機材料としては、例えば、シリコン、ガラス、方解石等が挙げられる。
【０１５８】
本願発明の化合物を含有する重合性液晶組成物を重合させる際、迅速に重合が進行することが望ましいため、紫外線又は電子線等の活性エネルギー線を照射することにより重合させる方法が好ましい。紫外線を使用する場合、偏光光源を用いても良く、非偏光光源を用いても良い。また、液晶組成物を２枚の基板間に挟持させて状態で重合を行う場合、少なくとも照射面側の基板は活性エネルギー線に対して適当な透明性を有していなければならない。また、光照射時にマスクを用いて特定の部分のみを重合させた後、電場や磁場又は温度等の条件を変化させることにより、未重合部分の配向状態を変化させて、さらに活性エネルギー線を照射して重合させるという手段を用いても良い。また、照射時の温度は、本発明の重合性液晶組成物の液晶状態が保持される温度範囲内であることが好ましい。特に、光重合によって光学異方体を製造しようとする場合には、意図しない熱重合の誘起を避ける意味からも可能な限り室温に近い温度、即ち、典型的には２５℃での温度で重合させることが好ましい。活性エネルギー線の強度は、０．１ｍＷ／ｃｍ２〜２Ｗ／ｃｍ２が好ましい。強度が０．１ｍＷ／ｃｍ２以下の場合、光重合を完了させるのに多大な時間が必要になり生産性が悪化してしまい、２Ｗ／ｃｍ２以上の場合、重合性液晶化合物又は重合性液晶組成物が劣化してしまう危険がある。
【０１５９】
重合によって得られた当該光学異方体は、初期の特性変化を軽減し、安定的な特性発現を図ることを目的として熱処理を施すこともできる。熱処理の温度は５０〜２５０℃の範囲であることが好ましく、熱処理時間は３０秒〜１２時間の範囲であることが好ましい。
【０１６０】
このような方法によって製造される当該光学異方体は、基板から剥離して単体で用いても、剥離せずに用いても良い。また、得られた光学異方体を積層しても、他の基板に貼り合わせて用いてもよい。
【０１６１】
本願発明において、１，４−シクロヘキシレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基に含まれる環構造は、各々トランス体及びシス体のいずれであっても良いが、液晶性の観点から、各々トランス体の含有率がシス体の含有率よりも多いことが好ましく、環構造におけるトランス体の含有率が８０％以上であることがより好ましく、環構造におけるトランス体の含有率が９０％以上であることがさらに好ましく、環構造におけるトランス体の含有率が９５％以上であることがさらにより好ましく、環構造におけるトランス体の含有率が９８％以上であることが特に好ましい。また、本願発明において下記の表記（ＣＹ−１）
【０１６２】
【化５８】
2020040911.tif 000059
【０１６３】
（式中、＊は結合位置を表す。）は１，４−シクロヘキシレン基のトランス体及び／又はシス体を意味し、下記の表記（ＣＹ−１−ｔ）及び表記（ＣＹ−１−ｃ）
【０１６４】
【化５９】
2020040911.tif 000060
【０１６５】
（式中、＊は結合位置を表す。）は各々１，４−シクロヘキシレン基のトランス体とシス体を意味する。
【０１６６】
本願発明において、任意の位置に結合手を有して良くとは、任意の位置に必要な数の結合手を有することを意味する。例えば、１価の基である場合、任意の位置に結合手を１つ有することを意図する。具体的には、例えば下記の式（ｅｘ−ｓｕｂ）
【０１６７】
【化６０】
2020040911.tif 000061
【０１６８】
で表される基が１価の基であり任意の位置に結合手を有する場合、下記の式（ｅｘ−ｓｕｂ−１）から式（ｅｘ−ｓｕｂ−３）
【０１６９】
【化６１】
2020040911.tif 000062
【０１７０】
（式中、＊は結合位置を表す。）から選ばれる基を表すことを意味する。
【実施例】
【０１７１】
以下、実施例を挙げて本発明を更に記述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例の組成物における「％」は『質量％』を意味する。各工程において酸素及び／又は水分に不安定な物質を取り扱う際は、窒素ガス、アルゴンガス等の不活性ガス中で作業を行うことが好ましい。各化合物の純度はＵＰＬＣ（Ｗａｔｅｒｓ  ＡＣＱＵＩＴＹ  ＵＰＬＣ  ＢＥＨ  Ｃ１８、２．１×１００ｍｍ、１．７μｍ、アセトニトリル／水又は０．１％ギ酸含有アセトニトリル／水、ＰＤＡ、カラム温度４０℃）、ＧＣ（Ａｇｉｌｅｎｔ  ６８９０Ａ、Ｊ＆Ｗ  ＤＢ−１、３０ｍ／０．２５ｍｍ／０．２５μｍ、キャリアガス  Ｈｅ、ＦＩＤ、１００℃（１分）→昇温１０℃／分→３００℃（１２分））又は１Ｈ  ＮＭＲ（ＪＥＯＬ、４００ＭＨｚ）によって決定した。
（実施例１）式（ＩＩ−１）で表される化合物の製造
【０１７２】
【化６２】
2020040911.tif 000063
【０１７３】
反応容器に式（Ｉ−１−１）で表される化合物１０．０ｇ、式（Ｉ−１−２）で表される化合物７０ｍＬを加え、１５０℃で５時間加熱撹拌した。シュウ酸ジエチルを減圧留去した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｉ−１−３）で表される化合物１４．６ｇを得た。
【０１７４】
反応容器に式（Ｉ−１−３）で表される化合物１４．６ｇ、ローソン試薬４０．０ｇ、トルエン１００ｍＬを加え、８時間加熱還流させた。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｉ−１−４）で表される化合物１１．０ｇを得た。
【０１７５】
反応容器に式（Ｉ−１−４）で表される化合物１１．０ｇ、メタノール５０ｍＬ、２０％水酸化ナトリウム水溶液３０ｍＬを加え、５０℃で３時間加熱撹拌した。５％塩酸を加え中和し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び食塩水で順次洗浄した。硫酸ナトリウムで乾燥させた後、溶媒を留去することによって、式（Ｉ−１）で表される化合物８．７ｇを得た。ＬＣ−ＭＳ：２１０［Ｍ＋１］
反応容器に式（Ｉ−１）で表される化合物８．７ｇ、水１５０ｍＬ、水酸化ナトリウム８．３ｇを加え、氷冷しながら１時間撹拌した。フェリシアン化カリウム４１．１ｇ、メタノール１００ｍＬを加え、４０℃で１０時間加熱撹拌した。反応液を５％塩酸に注ぎ、析出した固体をろ過し、水で洗浄した。乾燥させることによって、式（ＩＩ−１−１）で表される化合物４．３ｇを得た。
【０１７６】
窒素雰囲気下、反応容器に式（ＩＩ−１−１）で表される化合物４．３ｇ、式（ＩＩ−１−２）で表される化合物３．２ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．３ｇ、ジクロロメタン４０ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド３．１ｇを滴下し、室温で６時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、ろ液を５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（ＩＩ−１）で表される化合物５．０ｇを得た。ＬＣ−ＭＳ：３４３［Ｍ＋１］
（実施例２）式（ＩＩ−２）で表される化合物の製造
【０１７７】
【化６３】
2020040911.tif 000064
【０１７８】
実施例１において、式（Ｉ−１−１）で表される化合物を式（Ｉ−２−１）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（Ｉ−２）で表される化合物を製造した。ＬＣ−ＭＳ：２１０［Ｍ＋１］
実施例１において、式（Ｉ−１）で表される化合物を式（Ｉ−２）で表される化合物に、式（ＩＩ−１−２）で表される化合物を式（ＩＩ−２−２）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（ＩＩ−２）で表される化合物を製造した。ＬＣ−ＭＳ：３４３［Ｍ＋１］
（実施例３）式（ＩＩ−３）で表される化合物の製造
【０１７９】
【化６４】
2020040911.tif 000065
【０１８０】
実施例１において、式（Ｉ−１−１）で表される化合物を式（Ｉ−３−１）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（Ｉ−３）で表される化合物を製造した。ＬＣ−ＭＳ：２１０［Ｍ＋１］
実施例１において、式（Ｉ−１）で表される化合物を式（Ｉ−３）で表される化合物に、式（ＩＩ−１−２）で表される化合物を式（ＩＩ−３−２）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（ＩＩ−３）で表される化合物を製造した。ＬＣ−ＭＳ：３４３［Ｍ＋１］
（実施例４）式（ＩＩ−４）で表される化合物の製造
【０１８１】
【化６５】
2020040911.tif 000066
【０１８２】
実施例１において、式（Ｉ−１−１）で表される化合物を式（Ｉ−４−１）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（Ｉ−４）で表される化合物を製造した。ＬＣ−ＭＳ：２１０［Ｍ＋１］
実施例１において、式（Ｉ−１）で表される化合物を式（Ｉ−４）で表される化合物に、式（ＩＩ−１−２）で表される化合物を式（ＩＩ−４−２）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（ＩＩ−４）で表される化合物を製造した。ＬＣ−ＭＳ：３４３［Ｍ＋１］
（実施例５）式（ＩＩ−５）で表される化合物の製造
【０１８３】
【化６６】
2020040911.tif 000067
【０１８４】
実施例１において、式（Ｉ−１−１）で表される化合物を式（Ｉ−５−１）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（Ｉ−５）で表される化合物を製造した。ＬＣ−ＭＳ：２２４［Ｍ＋１］
実施例１において、式（Ｉ−１）で表される化合物を式（Ｉ−５）で表される化合物に、式（ＩＩ−１−２）で表される化合物を式（ＩＩ−５−２）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（ＩＩ−５）で表される化合物を製造した。ＬＣ−ＭＳ：３５７［Ｍ＋１］
（実施例６）式（ＩＩ−６）で表される化合物の製造
【０１８５】
【化６７】
2020040911.tif 000068
【０１８６】
実施例１において、式（Ｉ−１−１）で表される化合物を式（Ｉ−６−１）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（Ｉ−６）で表される化合物を製造した。ＬＣ−ＭＳ：２３８［Ｍ＋１］
実施例１において、式（Ｉ−１）で表される化合物を式（Ｉ−６）で表される化合物に、式（ＩＩ−１−２）で表される化合物を式（ＩＩ−６−２）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（ＩＩ−６）で表される化合物を製造した。ＬＣ−ＭＳ：３７１［Ｍ＋１］
（実施例７）式（ＩＩ−７）で表される化合物の製造
【０１８７】
【化６８】
2020040911.tif 000069
【０１８８】
実施例１において、式（Ｉ−１−１）で表される化合物を式（Ｉ−７−１）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（Ｉ−７）で表される化合物を製造した。ＬＣ−ＭＳ：２５０［Ｍ＋１］
実施例１において、式（Ｉ−１）で表される化合物を式（Ｉ−７）で表される化合物に、式（ＩＩ−１−２）で表される化合物を式（ＩＩ−７−２）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（ＩＩ−７）で表される化合物を製造した。ＬＣ−ＭＳ：４１１［Ｍ＋１］
（比較例１）式（Ｒ−ＩＩ−７）で表される化合物の製造
【０１８９】
【化６９】
2020040911.tif 000070
【０１９０】
実施例１において、式（Ｉ−１−１）で表される化合物を式（Ｒ−Ｉ−１−１）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（Ｒ−Ｉ−１）で表される化合物を製造した。ＬＣ−ＭＳ：１８２［Ｍ＋１］
実施例１において、式（Ｉ−１）で表される化合物を式（Ｒ−Ｉ−１）で表される化合物に、式（ＩＩ−１−２）で表される化合物を式（Ｒ−ＩＩ−１−２）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（Ｒ−ＩＩ−１）で表される化合物を製造した。ＬＣ−ＭＳ：３１５［Ｍ＋１］
（実施例８）式（ＩＩＩ−１）で表される化合物の製造
【０１９１】
【化７０】
2020040911.tif 000071
【０１９２】
反応容器に式（ＩＩ−１）で表される化合物７．０ｇ、ローソン試薬１２．４ｇ、トルエン７０ｍＬを加え、８時間加熱還流させた。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（ＩＩＩ−１−１）で表される化合物５．９ｇを得た。
【０１９３】
反応容器に式（ＩＩＩ−１−１）で表される化合物５．９ｇ、水１５０ｍＬ、水酸化ナトリウム３．３ｇを加え、氷冷しながら１時間撹拌した。フェリシアン化カリウム１３．５ｇ、メタノール１００ｍＬを加え、４０℃で１０時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、析出した固体をろ過し、水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（ＩＩＩ−１−２）で表される化合物４．７ｇを得た。
【０１９４】
反応容器に式（ＩＩＩ−１−２）で表される化合物４．７ｇ、塩化ピリジニウム７０．５ｇを加え、１９０℃で３時間加熱撹拌した。冷却し、反応液を水に注いだ。析出した固体をろ過し、水で洗浄した。乾燥させることによって、式（ＩＩＩ−１−３）で表される化合物３．４ｇを得た。
【０１９５】
ＷＯ２０１５／１４７２４３Ａ１号公報に記載の方法によって、式（ＩＩＩ−１−４）で表される化合物を製造した。窒素雰囲気下、反応容器に式（ＩＩＩ−１−３）で表される化合物１．０ｇ、式（ＩＩＩ−１−４）で表される化合物３．０ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．１ｇ、ジクロロメタン２０ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド１．０ｇを滴下し、室温で８時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、ろ液を５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再沈殿（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行うことによって、式（ＩＩＩ−１）で表される化合物２．７ｇを得た。ＬＣ−ＭＳ：１２７３［Ｍ＋１］
（実施例９）式（ＩＩＩ−２）で表される化合物の製造
【０１９６】
【化７１】
2020040911.tif 000072
【０１９７】
実施例８において、式（ＩＩ−１）で表される化合物を式（ＩＩ−２）で表される化合物に、式（ＩＩＩ−１−４）で表される化合物を式（ＩＩＩ−２−４）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（ＩＩＩ−２）で表される化合物を製造した。ＬＣ−ＭＳ：８７７［Ｍ＋１］
（実施例１０）式（ＩＩＩ−３）で表される化合物の製造
【０１９８】
【化７２】
2020040911.tif 000073
【０１９９】
【化７３】
2020040911.tif 000074
【０２００】
実施例８において、式（ＩＩ−１）で表される化合物を式（ＩＩ−３）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（ＩＩＩ−３−３）で表される化合物を製造した。反応容器に式（ＩＩＩ−３−３）で表される化合物２．０ｇ、式（ＩＩＩ−３−４）で表される化合物３．６ｇ、炭酸カリウム２．５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍＬを加え、９０℃で７時間加熱撹拌した。反応液を水に注ぎ、析出した固体をろ過し、水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再沈殿（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行うことによって、式（ＩＩＩ−３−５）で表される化合物３．５ｇを得た。
【０２０１】
反応容器に式（ＩＩＩ−３−５）で表される化合物３．５ｇ、ジクロロメタン３０ｍＬ、ギ酸３０ｍＬを加え、４０℃で１０時間加熱撹拌した。溶媒を留去し、得られた固体を水で洗浄した。乾燥させることによって、式（ＩＩＩ−３−６）で表される化合物２．７ｇを得た。
【０２０２】
窒素雰囲気下、反応容器に式（ＩＩＩ−３−６）で表される化合物２．７ｇ、式（ＩＩＩ−３−７）で表される化合物２．３ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．１ｇ、ジクロロメタン３０ｍＬ、メタンスルホン酸０．４ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド１．４ｇを滴下し、室温で８時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、ろ液を５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再沈殿（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行うことによって、式（ＩＩＩ−３）で表される化合物３．４ｇを得た。ＬＣ−ＭＳ：１１０１［Ｍ＋１］
（実施例１１）式（ＩＩＩ−４）で表される化合物の製造
【０２０３】
【化７４】
2020040911.tif 000075
【０２０４】
ＷＯ２０１７／１６９８３９Ａ１号公報に記載の方法によって、式（ＩＩＩ−４−４）で表される化合物を製造した。実施例８において、式（ＩＩ−１）で表される化合物を式（ＩＩ−４）で表される化合物に、式（ＩＩＩ−１−４）で表される化合物を式（ＩＩＩ−４−４）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（ＩＩＩ−４）で表される化合物を製造した。ＬＣ−ＭＳ：１１２９［Ｍ＋１］
（実施例１２）式（ＩＩＩ−５）で表される化合物の製造
【０２０５】
【化７５】
2020040911.tif 000076
【０２０６】
実施例８において、式（ＩＩ−１）で表される化合物を式（ＩＩ−５）で表される化合物に、式（ＩＩＩ−１−４）で表される化合物を式（ＩＩＩ−５−４）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（ＩＩＩ−５）で表される化合物を製造した。ＬＣ−ＭＳ：１２８７［Ｍ＋１］
（実施例１３）式（ＩＩＩ−６）で表される化合物の製造
【０２０７】
【化７６】
2020040911.tif 000077
【０２０８】
実施例８において、式（ＩＩ−１）で表される化合物を式（ＩＩ−６）で表される化合物に、式（ＩＩＩ−１−４）で表される化合物を式（ＩＩＩ−６−４）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（ＩＩＩ−６）で表される化合物を製造した。ＬＣ−ＭＳ：９０５［Ｍ＋１］
（実施例１４）式（ＩＩＩ−７）で表される化合物の製造
【０２０９】
【化７７】
2020040911.tif 000078
【０２１０】
【化７８】
2020040911.tif 000079
【０２１１】
実施例８において、式（ＩＩ−１）で表される化合物を式（ＩＩ−７）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（ＩＩＩ−７−２）で表される化合物を製造した。窒素雰囲気下、反応容器に式（ＩＩＩ−７−２）で表される化合物５．０ｇ、ジクロロメタン１００ｍＬを加えた。氷冷しながら、三臭化ほう素９．０ｇを滴下し、室温で１０時間撹拌した。反応液を氷水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び食塩水で順次洗浄した。硫酸ナトリウムで乾燥させた後、溶媒を留去することによって、式（ＩＩＩ−７−３）で表される化合物３．９ｇを得た。
【０２１２】
実施例１０において、式（ＩＩＩ−３−３）で表される化合物を式（ＩＩＩ−７−３）で表される化合物に、式（ＩＩＩ−３−７）で表される化合物を式（ＩＩＩ−７−７）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（ＩＩＩ−７）で表される化合物を製造した。ＬＣ−ＭＳ：１１４１［Ｍ＋１］
（実施例１５）式（ＩＩＩ−８）で表される化合物の製造
【０２１３】
【化７９】
2020040911.tif 000080
【０２１４】
反応容器に式（ＩＩ−１）で表される化合物５．０ｇ、トリフルオロメタンスルホン酸銅１．１ｇ、キシレン１００ｍＬを加え、酸素雰囲気中、１４０℃で３０時間加熱撹拌した。溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）により精製を行うことによって、式（ＩＩＩ−８−１）で表される化合物２．８ｇを得た。
【０２１５】
実施例８において、式（ＩＩＩ−１−２）で表される化合物を式（ＩＩＩ−８−１）で表される化合物に、式（ＩＩＩ−１−４）で表される化合物を式（ＩＩＩ−８−３）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（ＩＩＩ−８）で表される化合物を製造した。ＬＣ−ＭＳ：１２５７［Ｍ＋１］
（実施例１６）式（ＩＩＩ−９）で表される化合物の製造
【０２１６】
【化８０】
2020040911.tif 000081
【０２１７】
実施例８に記載の方法によって、式（ＩＩＩ−９−３）で表される化合物を製造した。実施例１１において、式（ＩＩＩ−４−３）で表される化合物を式（ＩＩＩ−９−３）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（ＩＩＩ−９）で表される化合物を製造した。ＬＣ−ＭＳ：１１２９［Ｍ＋１］
（比較例２）式（Ｒ−ＩＩＩ−１）で表される化合物の製造
【０２１８】
【化８１】
2020040911.tif 000082
【０２１９】
実施例８において、式（ＩＩ−１）で表される化合物を式（Ｒ−ＩＩ−１）で表される化合物に、式（ＩＩＩ−１−４）で表される化合物を式（Ｒ−ＩＩＩ−１−４）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（Ｒ−ＩＩＩ−１）で表される化合物を製造した。ＬＣ−ＭＳ：１１０１［Ｍ＋１］
（実施例１７、比較例３）
実施例８から実施例１６に記載の式（ＩＩＩ−１）から式（ＩＩＩ−９）で表される化合物及び比較例２に記載の式（Ｒ−ＩＩＩ−１）で表される化合物を評価対象の化合物とした。式（ＩＩＩ−１）から式（ＩＩＩ−９）で表される化合物、式（Ｒ−ＩＩＩ−１）で表される化合物及び式（Ｘ１−１）から式（Ｘ１−５）で表される化合物を下表に記載の組成比で混合し、本願発明の組成物（Ｍ−１）から組成物（Ｍ−３６）及び比較例の組成物（Ｒ−Ｍ−１）から組成物（Ｒ−Ｍ−９）を調製した。
【０２２０】
各組成物１８．８重量％、ｐ−メトキシフェノール０．１重量％及びトルエン７８．１重量％を混合し、８０℃で加熱撹拌し溶解させた。室温に冷却した後、イルガキュア９０７（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）３．０重量％を加え、室温で撹拌し溶解させることによって塗布液を調製した。
【０２２１】
厚さ５０μｍの一軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを市販のラビング装置を用いてラビング処理した後、各組成物を含む塗布液をバーコート法（バーコーター＃５）で塗布し、９０℃で２分間乾燥した。得られた塗布膜を室温まで冷却した後、ＵＶコンベア装置（ＧＳユアサ株式会社製）を用いてコンベア速度６ｍ／分で紫外線を照射することにより重合させ、本願発明のフィルム（Ｆ−１）からフィルム（Ｆ−３６）及び比較例のフィルム（Ｒ−Ｆ−１）からフィルム（Ｒ−Ｆ−９）を作製した。
【０２２２】
得られたフィルムの変色及びヘイズの起こりやすさについて評価するために、評価対象のフィルムを８０℃のホットプレートに載せ、ＬＥＤランプ（３６５ｎｍ）で６０ｍＷの光を５０時間照射した。照射前と照射後のフィルムの黄色度（ＹＩ）を各々測定し、黄変度（ΔＹＩ）を求めた。黄色度はＪＡＳＣＯ  ＵＶ／ＶＩＳ  Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ  Ｖ−５６０でフィルムの吸収スペクトルを測定し計算により求めた。計算式は、
ＹＩ＝１００（１．２８Ｘ−１．０６Ｚ）／Ｙ
（式中、ＹＩは黄色度、Ｘ、Ｙ及びＺはＸＹＺ表色系における三刺激値を表す（ＪＩＳ  Ｋ７３７３）。）である。黄変度（ΔＹＩ）は光照射前の黄色度と光照射後の黄色度との差を意味する（ＪＩＳ  Ｋ７３７３）。また、照射前と照射後のフィルムのヘイズを各々測定し、ヘイズ変化量（ΔＨａｚｅ）を求めた。ヘイズは下記式
ヘイズ（％）＝Ｔｄ／Ｔｔ×１００
（式中、Ｔｄは拡散透過率、Ｔｔは全光線透過率を表す。）で表され、測定にはヘイズ測定装置（日本電色工業株式会社製ＮＨＤ２０００）を用い、基板中央において測定を行った。ヘイズ変化量（ΔＨａｚｅ）は光照射前のヘイズ（％）と光照射後のヘイズ（％）との差を意味する。各フィルムに用いた組成物の組成比、黄変度（ΔＹＩ）及びヘイズ変化量（ΔＨａｚｅ）を下表に示す。
【０２２３】
【表１】
2020040911.tif 000083
【０２２４】
【表２】
2020040911.tif 000084
【０２２５】
【表３】
2020040911.tif 000085
【０２２６】
【表４】
2020040911.tif 000086
【０２２７】
【表５】
2020040911.tif 000087
【０２２８】
本願発明の化合物から製造された式（ＩＩＩ−１）から式（ＩＩＩ−９）で表される化合物を使用したフィルムは、比較化合物（Ｒ−ＩＩＩ−１）を使用したフィルムと比較し、黄変度（ΔＹＩ）及びヘイズ変化量（ΔＨａｚｅ）が小さいことがわかる。
【０２２９】
以上の結果から、本願発明の化合物は、重合性化合物を製造し、当該化合物を含有する重合性組成物を重合させ得られたフィルム状の重合物に紫外光を照射した場合に変色及びヘイズの変化を起こしにくいことから重合性化合物の製造中間体として有用である。また、本願発明の化合物から製造される重合性化合物を含有する重合性組成物を用いた光学異方体は、紫外光を照射した場合に変色及びヘイズの変化を起こしにくいことからディスプレイ等の光学フィルム用途等に有用である。