(57)【要約】【課題】高い耐久性を有し、かつ高い白化防止性及び画像安定性を有する中間転写媒体の提供。【解決手段】本発明の中間転写媒体は、基材と、第１の中間層、第２の中間層及び受容層を備える転写層とを備え、第１の中間層が、ガラス転移温度８０℃以上の（メタ）アクリルポリオール樹脂を含み、第２の中間層が、ガラス転移温度４５℃以上のポリエステル及び平均粒子径２μｍ以上５μｍ以下のフィラーを含み、第２の中間層におけるフィラーの含有量が、０．５質量％以上５質量％以下であることを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、第１の中間層、第２の中間層及び受容層を備える転写層とを備え、
前記第１の中間層が、ガラス転移温度８０℃以上の（メタ）アクリルポリオール樹脂を含み、
前記第２の中間層が、ガラス転移温度４５℃以上のポリエステル及び平均粒子径２μｍ以上５μｍ以下のフィラーを含み、
前記第２の中間層における前記フィラーの含有量が、０．５質量％以上５質量％以下である、中間転写媒体。
【請求項２】
前記フィラーが、（メタ）アクリル樹脂粒子である、請求項１に記載の中間転写媒体。
【請求項３】
前記フィラーの形状が、球状である、請求項１又は２に記載の中間転写媒体。
【請求項４】
前記（メタ）アクリルポリオール樹脂が、Ｔｇが８０℃以上の（メタ）アクリルポリオール樹脂を硬化材により硬化させた硬化型（メタ）アクリルポリオール樹脂である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の中間転写媒体。
【請求項５】
前記硬化材が、イソシアネート化合物であり、
前記イソシアネート化合物が有するイソシアネート基と、前記（メタ）アクリルポリオール樹脂が有する水酸基とのモル当量比（―ＮＣＯ／−ＯＨ）が、０．２以上３以下である、請求項４に記載の中間転写媒体。
【請求項６】
前記ポリエステルのガラス転移温度が、５０℃以上８０℃以下である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の中間転写媒体。
【請求項７】
前記第２の中間層の厚さと、前記受容層の厚さとの和が、１μｍ以上９μｍ以下である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の中間転写媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、中間転写媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、種々の熱転写記録方法が知られているが、近年、昇華性染料を含有する染料層を備える熱転写シートと、被転写体とを重ね合わせ、次いで、熱転写プリンタが備えるサーマルヘッドにより、熱転写シートを加熱することで、染料層中の昇華性染料を被転写体上に移行させ、画像形成を行い、印画物を得る、昇華型熱転写方式が広く用いられている。
【０００３】
昇華型熱転写方式による画像形成は、被転写体の表面形状等によっては、困難となる場合があり、このような場合には、転写層を備える中間転写媒体を用いた画像形成が行われている。
中間転写媒体を用いた画像の形成は、熱転写シートを加熱し、熱転写シートが備える染料層中の昇華性染料を、中間転写媒体が備える転写層を構成する受容層に移行させ、画像形成を行った後、中間転写媒体を加熱し、転写層を被転写体上に転写させることにより行われる。
【０００４】
また、従来より、印画物に形成された画像の耐摩耗性や耐溶剤性等の耐久性向上を目的とし、転写層を構成する層として、ポリエステル等の樹脂材料を含む保護層をさらに備える中間転写媒体が提案されている。
【０００５】
近年、印画物の生産性向上を目的として、中間転写媒体が備える転写層を高速で転写することが行われているが、転写時の加熱によって軟化する、保護層に含まれる樹脂材料が、転写速度に追従できない結果、微細なひび割れに起因する白化が生じてしまい、印画物の品位を損なってしまう場合があり、改善が求められていた。また、白化の発生は、被転写体の搬送方向と、印画物の搬送方向とを変更する機構が設けられている場合にも問題となっていた。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
今般、本発明者らは、基材と、第１の中間層、第２の中間層及び受容層を備える転写層とを備える中間転写媒体において、第１の中間層に、特定数値範囲のガラス転移温度を有する（メタ）アクリルポリオール樹脂を含有させると共に、第２の中間層に、特定数値範囲のガラス転移温度を有するポリエステル及び特定数値範囲の平均粒径及び含有量を有するフィラーを含有させることにより、中間転写媒体の高い耐久性を維持しつつ、白化の発生を防止できるとの知見を得た。
さらに、上記中間転写媒体によれば、得られる印画物表面における凹凸の発生を抑制でき、該凹凸に起因する画像ムラの発生を防止できる（以下、場合により、画像安定性という。）との知見を得た。
【０００７】
本発明は、上記知見に基づいてなされたものであり、その解決しようとする課題は、高い耐久性を有し、かつ高い白化防止性及び画像安定性を有する中間転写媒体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の中間転写媒体は、基材と、第１の中間層、第２の中間層及び受容層を備える転写層とを備え、第１の中間層が、ガラス転移温度８０℃以上の（メタ）アクリルポリオール樹脂を含み、第２の中間層が、ガラス転移温度４５℃以上のポリエステル及び平均粒子径２μｍ以上５μｍ以下のフィラーを含み、第２の中間層におけるフィラーの含有量が、０．５質量％以上５質量％以下であることを特徴とする。
【０００９】
一実施形態において、フィラーは、（メタ）アクリル樹脂粒子である。
【００１０】
一実施形態において、フィラーの形状は、球状である。
【００１１】
一実施形態において、（メタ）アクリルポリオール樹脂は、Ｔｇが８０℃以上の（メタ）アクリルポリオール樹脂を硬化材により硬化させた硬化型（メタ）アクリルポリオール樹脂である。
【００１２】
一実施形態において、硬化材は、イソシアネート化合物であり、イソシアネート化合物が有するイソシアネート基と、（メタ）アクリルポリオール樹脂が有する水酸基とのモル当量比（―ＮＣＯ／−ＯＨ）は、０．２以上３以下である。
【００１３】
一実施形態において、ポリエステルのガラス転移温度は、５０℃以上８０℃以下である。
【００１４】
一実施形態において、第２の中間層の厚さと、前記受容層の厚さとの和は、１μｍ以上９μｍ以下である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、高い耐久性を有し、かつ高い白化防止性及び画像安定性を有する中間転写媒体を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の中間転写媒体の一実施形態を表す模式断面図である。
【図２】本発明の中間転写媒体の一実施形態を表す模式断面図である。
【図３】本発明の中間転写媒体の一実施形態を表す模式断面図である。
【図４】本発明の中間転写媒体の一実施形態を表す模式断面図である。
【図５】被転写体の搬送方向と、印画物の搬送方向とを変更する機構について説明するための概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
（中間転写媒体）
本発明の中間転写媒体１０は、図１に示すように、基材１１と、転写層１２とを備え、該転写層１２は、第１の中間層１３、第２の中間層１４及び受容層１５を備える。
一実施形態において、本発明の中間転写媒体１０が備える転写層１２は、図２に示すように、第１の中間層１３下に、剥離層１６を備える。
一実施形態において、本発明の中間転写媒体１０は、図３に示すように、基材１１と、転写層１２との間に、離型層１７を備える。
また、一実施形態において、本発明の中間転写媒体１０は、図４に示すように、基材１１の転写層１２が設けられた面とは反対の面に、背面層１８を備える。
以下、本発明の中間転写媒体が備える各層について説明する。
【００１８】
（基材）
基材は、熱転写時に加えられる熱エネルギー（例えば、サーマルヘッドによる熱）に耐え得る耐熱性を有し、基材上に設けられる層を支持できる機械的強度を有する。
基材として、例えば、上質紙、アート紙、コート紙、レジンコート紙、キャストコート紙、板紙、合成紙及び含浸紙等の紙基材やポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、テレフタル酸−シクロヘキサンジメタノール−エチレングリコール共重合体等のポリエステル、ナイロン６及びナイロン６，６等のポリアミド、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）及びポリメチルペンテン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体及びポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等のビニル樹脂、ポリビニルアセトアセタール及びポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート及びポリメチルメタアクリレート等の（メタ）アクリル樹脂、ポリイミド及びポリエーテルイミド等のイミド樹脂、セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）及びセルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）等のセルロース樹脂、ポリスチレン（ＰＳ）等のスチレン樹脂、ポリカーボネート、並びにアイオノマー樹脂等から構成されるフィルム（以下、単に「樹脂フィルム」という。）を使用できる。該樹脂フィルムは、延伸フィルムであっても、未延伸フィルムであってもよいが、強度という観点からは、一軸方向又は二軸方向に延伸された延伸フィルムを使用することが好ましい。
なお、本発明において、「（メタ）アクリル」には「アクリル」と「メタクリル」の両方が包含される。
また、本発明において、「（メタ）アクリレート」には「アクリレート」と「メタクリレート」の両方が包含される。
【００１９】
また、上記した紙基材単独からなる積層体、樹脂フィルム単独からなる積層体、又は紙基材と樹脂フィルムとの積層体を基材として使用できる。
これら積層体は、ドライラミネーション法、ウェットラミネーション法及びエクストリュージョン法等を利用することにより作製できる。
【００２０】
基材の厚さは、特に限定されるものではなく、例えば、１μｍ以上３００μｍ以下とすることができる。
【００２１】
（転写層）
転写層は、第１の中間層、第２の中間層及び受容層を備える。また、一実施形態において、転写層は、第１の中間層下に剥離層をさらに備える。
【００２２】
（第１の中間層）
第１の中間層は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が８０℃以上の（メタ）アクリルポリオール樹脂を少なくとも１種含む。
（メタ）アクリルポリオール樹脂のＴｇは、８０℃以上１１０℃以下であることが好ましく、８５℃以上１０５℃以下であることがより好ましい。これにより、中間転写媒体の耐久性をより向上できる。
本発明において、Ｔｇは、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に準拠して、示査走査熱量測定（ＤＳＣ）により求める値である。
【００２３】
本発明において、（メタ）アクリルポリオール樹脂とは、重合成分として、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルを少なくとも１種含む樹脂を意味する。
ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート及び２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
（メタ）アクリルポリオール樹脂におけるヒドロキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルの含有量は、全構成単位に対し、８質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましい。これにより、中間転写媒体の耐久性をより向上できる。
【００２４】
（メタ）アクリルポリオール樹脂は、重合成分として、（メタ）アクリル酸エステル以外のモノマーを１種又は２種以上含んでいてもよく、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート及びオクチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、アクリルアミド、メタアクリルアミド、酢酸ビニル並びに無水マレイン酸等が挙げられる。
【００２５】
（メタ）アクリルポリオール樹脂の水酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲内であることが好ましい。これにより、中間転写媒体の耐久性をより向上できると共に、その箔切れ性を向上でき、尾引き等の発生を防止できる。
なお、本発明において、アクリル系ポリオール樹脂の「水酸基価」とは、（メタ）アクリルポリオール樹脂１ｇ中に含まれる水酸基をアセチル化するために要する水酸化カリウムのｍｇ数を意味する。水酸基価は、ＪＩＳ  Ｋ  ００７０に準拠し、アクリル系ポリオール樹脂を、無水酢酸を含むピリジン溶液とし、水酸基をアセチル化させ、過剰のアセチル化試薬を水によって加水分解し、生成した酢酸を水酸化カリウムで滴定を行うことで求めることができる。
【００２６】
（メタ）アクリルポリオール樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、８０００以上７００００以下であることが好ましく、１００００以上５００００以下であることがより好ましい。これにより、中間転写媒体の耐久性をより向上できると共に、その箔切れ性を向上できる。
なお、本発明において、樹脂のＭｗは、ポリスチレンを標準物質としてゲル浸透クロマトグラフィーにより測定した値を意味し、ＪＩＳ  Ｋ  ７２５２−１に準拠した方法で測定する。
【００２７】
（メタ）アクリルポリオール樹脂は、Ｔｇが８０℃以上の（メタ）アクリルポリオール樹脂を硬化材により硬化させた硬化型（メタ）アクリルポリオール樹脂であることが好ましい。これにより、中間転写媒体の耐久性をより向上できる。
【００２８】
硬化材としては、例えば、脂肪族アミン化合物、環状脂肪族アミン化合物、芳香族アミン化合物、チタンキレート材、ジルコニウムキレート材及びアルミニウムキレート材等の金属キレート材、酸無水物並びにイソシアネート化合物等が挙げられる。
イソシアネート化合物としては、例えば、キシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、１−クロロ−２，４−フェニルジイソシアネート、２−クロロ−１，４−フェニルジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｔｒａｎｓ−シクロヘキサン、１，４−ジイソシアネート、４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート及び４，４’，４’’−トリメチル−３，３’，２’−トリイソシアネート−２，４，６−トリフェニルシアヌレート等が挙げられる。これらの中でも、キシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート及びヘキサメチレンジイソシアネートが好ましい。これにより、第１の中間層の黄変を防止でき、その透明性を維持できる。
【００２９】
硬化材がイソシアネート化合物である場合、該化合物が有するイソシアネート基と、（メタ）アクリルポリオール樹脂が有する水酸基とのモル当量比（―ＮＣＯ／−ＯＨ）は０．２以上３以下であることが好ましく、０．３以上２以下であることがより好ましい。これにより、中間転写媒体の白化防止性をより向上できると共に、その箔切れ性を向上できる。
【００３０】
第１の中間層における（メタ）アクリルポリオール樹脂の含有量は、５０質量％以上９９質量％以下であることが好ましく、７０質量％以上９５質量％以下であることがより好ましい。これにより、中間転写媒体の耐久性をより向上できると共に、その箔切れ性を向上できる。
【００３１】
本発明の特性を損なわない範囲において、第１の中間層は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が８０℃未満の（メタ）アクリルポリオール樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ビニル樹脂、ポリビニルアセタール、（メタ）アクリル樹脂、イミド樹脂、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート及びアイオノマー樹脂等のその他の樹脂材料を含むことができる。
【００３２】
また、本発明の特性を損なわない範囲において、充填材、可塑材、帯電防止材、紫外線吸収材、無機粒子、有機粒子、離型材及び分散材等の添加材を含むことができる。
【００３３】
第１の中間層の厚さは、０．５μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上４μｍ以下であることがより好ましい。これにより、中間転写媒体の耐久性をより向上できると共に、その箔切れ性を向上できる。
【００３４】
第１の中間層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、塗工液とし、これを、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材等の上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
【００３５】
（第２の中間層）
第２の中間層は、Ｔｇが４５℃以上のポリエステル及び平均粒子径が２μｍ以上５μｍ以下のフィラーを、それぞれ少なくとも１種含む。
【００３６】
本発明において、ポリエステルとは、ジカルボン酸化合物とジオール化合物との共重合体を意味する。
ジカルボン酸化合物としては、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、エイコサンジオン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、メチルマロン酸及びエチルマロン酸、アダマンタンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，８−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、フェニルエンダンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸、９，９’−ビス（４−カルボキシフェニル）フルオレン酸及びこれらのエステル誘導体等が挙げられる。
ジオール化合物としては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジエタノール、デカヒドロナフタレンジメタノール、デカヒドロナフタレンジエタノール、ノルボルナンジメタノール、ノルボルナンジエタノール、トリシクロデカンジメタノール、トリシクロデカンエタノール、テトラシクロドデカンジメタノール、テトラシクロドデカンジエタノール、デカリンジメタノール、デカリンジエタノール、５−メチロール−５−エチル−２−（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−１，３−ジオキサン、シクロヘキサンジオール、ビシクロヘキシル−４，４’−ジオール、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシルプロパン）、２，２−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）シクロヘキシル）プロパン、シクロペンタンジオール、３−メチル−１，２−シクロペンタジオール、４−シクロペンテン−１，３−ジオール、アダマンジオール、パラキシレングリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ，スチレングリコール、トリメチロールプロパン及びペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００３７】
本発明の特性を損なわない範囲において、ポリエステルは、ジカルボン酸化合物及びジオール化合物以外のモノマーを含んでいてもよいが、その含有量は、全構成単位に対し、４０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００３８】
本発明においては、ポリエステルのＴｇは、５０℃以上８０℃以下であることが好ましく、５５℃以上７０℃以下であることがより好ましい。これにより、中間転写媒体の白化防止性及び耐久性をより向上できると共に、その箔切れ性及び搬送シワ防止性を向上できる。
【００３９】
ポリエステルの数平均分子量（Ｍｎ）は、２０００以上２５０００以下であることが好ましく、８０００以上２００００以下であることがより好ましい。これにより、中間転写媒体の耐久性をより向上できると共に、その箔切れ性を向上できる。
なお、本発明において、樹脂のＭｎは、ポリスチレンを標準物質としてゲル浸透クロマトグラフィーにより測定した値を意味し、ＪＩＳ  Ｋ  ７２５２−１に準拠した方法で測定する。
【００４０】
第２の中間層におけるポリエステルの含有量は、５０質量％以上９９．５質量％以下であることが好ましく、７０質量％以上９８質量％以下であることがより好ましい。これにより、中間転写媒体の白化防止性及び耐久性をより向上できると共に、その箔切れ性及び搬送シワ防止性を向上できる。
【００４１】
フィラーは、有機フィラーであっても、無機フィラーであってもよく、これらを併用してもよい。
有機フィラーとしては、例えば、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリアミド、フッ素樹脂、フェノール樹脂、スチレン樹脂、ポリオレフィン、シリコーン樹脂及びこれら樹脂を構成するモノマーの共重合体等の樹脂からなる粒子（樹脂粒子）が挙げられる。これらの中でも、耐久性という観点から、（メタ）アクリル樹脂からなる粒子が特に好ましい。
また、無機フィラーとしては、タルク及びカオリン等の粘土鉱物、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウム等の炭酸塩、水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウム等の水酸化物、硫酸カルシウム等の硫酸塩、シリカ等の酸化物、グラファイト、硝石、並びに窒化ホウ素等が挙げられる。
【００４２】
フィラーの形状は、球状、楕円状、円柱状及び角柱状等のいずれであってもよく、中間転写媒体の白化防止性及び転写層の耐久性という観点からは、球状であることが好ましい。
より具体的には、本発明における球状とは、フィラーの真球率が、１以上１．３以下であることを意味する。より好ましくは１以上１．１以下である。
なお、本発明において、真球率とは、フィラーの最長径／最短径を意味する。
【００４３】
また、フィラーは、その表面が、シランカップリング剤等の表面処理材により処理されたものであってもよい。
【００４４】
フィラーの平均粒子径は、３．８μｍ以下であることが好ましく、３．５μｍ以下であることがより好ましい。これにより、中間転写媒体の白化防止性及び画像安定性をより向上できると共にその搬送シワ防止性を向上できる。
なお、本発明において、平均粒子径は、体積平均粒子径を意味し、ＪＩＳ  Ｚ  ８８１９−２に準拠して測定する。
【００４５】
第２の中間層におけるフィラーの含有量は、０．５質量％以上５質量％以下であり、０．７質量％以上４．７質量％以下であることが好ましく、１質量％以上４．５質量％以下であることがより好ましい。これにより、中間転写媒体の白化防止性、耐久性及び画像安定性をより向上できると共に、その搬送シワ防止性を向上できる。
【００４６】
本発明の特性を損なわない範囲において、第２の中間層は、Ｔｇが４５℃未満のポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ビニル樹脂、ポリビニルアセタール、（メタ）アクリル樹脂、イミド樹脂、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート及びアイオノマー樹脂等のその他の樹脂材料並びに上記添加材を含むことができる。
【００４７】
第２の中間層の厚さは、０．５μｍ以上４．５μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上３μｍ以下であることがより好ましい。これにより、中間転写媒体の白化防止性、耐久性及び画像安定性をより向上できると共に、その箔切れ性及び搬送シワ防止性を向上できる。
【００４８】
第２の中間層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、塗工液とし、これを、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、第１の中間層上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
【００４９】
（受容層）
受容層は、樹脂材料を少なくとも１種含み、例えば、ポリオレフィン、ビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、セルロース樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、スチレン樹脂、並びにポリウレタン等が挙げられる。
【００５０】
受容層における樹脂材料の含有量は、５０質量％以上９９質量％以下であることが好ましく、７０質量％以上９５質量％以下であることがより好ましい。これにより、受容層上に良好な画像を形成できる。
【００５１】
一実施形態において、受容層は、１種又は２種以上のシリコーンオイルを含む。受容層がシリコーンオイルを含むことにより、画像形成時における熱転写シートと受容層との離型性を向上できる。
【００５２】
シリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルシリコーンオイル及びメチルフェニルシリコーンオイル等のストレートシリコーンオイル、並びにアミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、メチルスチリル変性シリコーンオイル及びポリエーテル変性シリコーンオイル等の変性シリコーンオイルが挙げられる。
【００５３】
受容層におけるシリコーンオイルの含有量は、０．１質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上５質量％以下であることがより好ましい。これにより、画像形成時における熱転写シートと受容層との離型性をより向上できる。
【００５４】
また、本発明の特性を損なわない範囲において、受容層は、上記添加材を含むことができる。
【００５５】
受容層の厚さは、０．５μｍ以上４．５μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上３μｍ以下であることがより好ましい。これにより、中間転写媒体の箔切れ性を維持しつつ、受容層上に良好な画像を形成できる。
また、第２の中間層の厚さと、受容層の厚さとの和は、１μｍ以上９μｍ以下であることが好ましく、２μｍ以上６μｍ以下であることがより好ましい。これにより、中間転写媒体の白化防止性及び画像安定性をより向上できる。
【００５６】
受容層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、塗工液とし、これを、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、第２の中間層上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
【００５７】
（剥離層）
一実施形態において、本発明の中間転写媒体が備える転写層は、第１の中間層下に剥離層を備える。これにより、転写層の転写性を向上できる。
【００５８】
一実施形態において、剥離層は、１種又は２種以上の樹脂材料を含み、例えば、（メタ）アクリル樹脂、セルロース樹脂、ビニル樹脂、ポリウレタン、シリコーン樹脂及びフッ素樹脂等が挙げられる。
これらの中でも、中間転写媒体の耐久性及び箔切れ性という観点から、（メタ）アクリル樹脂が好ましい。
【００５９】
剥離層は、Ｔｇが１０５℃以下の樹脂材料を含むことが好ましく、該Ｔｇは６０℃以上１０５℃以下であることがより好ましい。これにより、中間転写媒体の耐久性をより向上できると共に、その箔切れ性を向上できる。
【００６０】
剥離層における樹脂材料の含有量は、５０質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、７０質量％以上８５質量％以下であることがより好ましい。これにより、転写層の転写性を向上できる。
【００６１】
一実施形態において、剥離層は、１種又は２種以上のワックスを含み、例えば、蜜蝋、鯨蝋、木蝋、米ぬか蝋、カルナバワックス、キャンデリラワックス及びモンタンワックス等の天然ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸化ワックス、オゾケライト、セレシン、エステルワックス及びポリエチレンワックス等の合成ワックス、マルガリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、フロイン酸及びベヘニン酸等の高級飽和脂肪酸、ステアリルアルコール及びベヘニルアルコール等の高級飽和一価アルコール、ソルビタンの脂肪酸エステル等の高級エステル、ステアリン酸アミド並びにオレイン酸アミド等の高級脂肪酸アミド等が挙げられる。
【００６２】
剥離層におけるワックスの含有量は、０．１質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上８質量％以下であることがより好ましい。これにより、転写層の転写性を向上できる。
【００６３】
一実施形態において、剥離層は、１種又は２種以上の紫外線吸収材を含む。これにより、受容層上に形成される画像の耐光性及び耐候性を向上できる。紫外線吸収材としては、ベンゾフェノン化合物、ベンゾトリアゾール化合物や紫外線吸収性樹脂等が挙げられる。
【００６４】
剥離層におけるワックスの含有量は、０．１質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上８質量％以下であることがより好ましい。これにより、受容層上に形成される画像の耐光性及び耐候性をより向上できる。
【００６５】
剥離層は、本発明の特性を損なわない範囲において、上記添加材を含むことができる。
【００６６】
剥離層の厚さは、特に限定されるものではないが、例えば、０．１μｍ以上５．０μｍ以下とすることができる。
【００６７】
剥離層の形成は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材等の上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
【００６８】
（離型層）
一実施形態において、本発明の中間転写媒体は、基材と、転写層との間に離型層を備える。これにより、転写層の転写性を向上できる。
【００６９】
一実施形態において、離型層は、１種又は２種以上の樹脂材料を含み、例えば、（メタ）アクリル樹脂、ポリウレタン、アセタール樹脂、ポリアミド、ポリエステル、メラミン樹脂、ポリオール樹脂、セルロース樹脂及びシリコーン樹脂等が挙げられる。
【００７０】
また、一実施形態において、離型層は、１種又は２種以上の離型材を含み、例えば、シリコーンオイル、リン酸エステル系可塑材、フッ素系化合物、ワックス、金属石鹸、及びフィラー等が挙げられる。
【００７１】
離型層の厚さは、特に限定されず、例えば、０．２μｍ以上２．０μｍ以下とすることができる。
【００７２】
離型層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
【００７３】
（背面層）
一実施形態において、本発明の中間転写媒体は、基材の転写層が設けられた面とは反対の面に、背面層を備える。
【００７４】
一実施形態において、背面層は、１種又は２種以上の樹脂材料を含み、例えば、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、シリコーン変性ポリウレタン、フッ素変性ポリウレタン及び（メタ）アクリル樹脂等が挙げられる。
【００７５】
一実施形態において、背面層は、無機又は有機の粒子を含む。これにより、熱転写時の加熱によるスティッキングやシワの発生をより防止できる。
無機粒子としては、例えば、タルク及びカオリン等の粘土鉱物、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウム等の炭酸塩、水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウム等の水酸化物、硫酸カルシウム等の硫酸塩、シリカ等の酸化物、グラファイト、硝石、並びに窒化ホウ素等の無機粒子が挙げられる。また、有機粒子としては、（メタ）アクリル樹脂、テフロン（登録商標）樹脂、シリコーン樹脂、ラウロイル樹脂、フェノール樹脂、アセタール樹脂、スチレン樹脂及びポリアミド等からなる有機樹脂粒子、又はこれらを架橋材と反応させた架橋樹脂粒子等が挙げられる。
【００７６】
背面層の厚さは、特に限定されず、例えば、０．１μｍ以上２μｍ以下とすることができる。
【００７７】
背面層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
【実施例】
【００７８】
次に実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。
【００７９】
実施例１
基材として、厚さ１２μｍのＰＥＴフィルム（東レ（株）製、ルミラー（登録商標）１２Ｆ６５Ｋ）を準備した。該ＰＥＴフィルムの一方の面に、下記組成の剥離層形成用塗工液を塗布、乾燥させ、厚さ１μｍの剥離層を形成した。
＜剥離層形成用塗工液＞
・（メタ）アクリル樹脂Ａ                                              ８０質量部
（三菱ケミカル（株）製、ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８７、Ｔｇ１０５℃、Ｍｗ２５０００）
・ポリエステル                                                          ５質量部
（東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）２００）
・ポリエチレンワックス                                                  ５質量部
（東洋アドレ（株）製、ポリワックス１０００）
・紫外線吸収性樹脂                                                    ２５質量部
（山南合成化学（株）製、ＰＵＶＡ−５０Ｍ−４０ＴＭ、固形分４０％）
・トルエン                                                      １９２．５質量部
・メチルエチルケトン（ＭＥＫ）                                  １９２．５質量部
【００８０】
剥離層上に、下記組成の第１の中間層形成用塗工液を塗布、乾燥させ、厚さ２μｍの第１の中間層を形成した。なお、イソシアネート化合物が有するイソシアネート基と、（メタ）アクリルポリオール樹脂が有する水酸基とのモル当量比（―ＮＣＯ／−ＯＨ）は、０．５とした。
＜第１の中間層形成用塗工液＞
・（メタ）アクリルポリオール樹脂Ａ                                  １００質量部
（大成ファインケミカル（株）製、６ＫＷ−７００、固形分３６．５％、Ｔｇ１０２℃、Ｍｗ５５０００、水酸基価３０．１）
・イソシアネート化合物                                              ３．６質量部
（三井化学（株）製、タケネート（登録商標）Ｄ１１０Ｎ、固形分７５％）
・ＭＥＫ                                                              ９２質量部
【００８１】
第１の中間層上に、下記組成の第２の中間層形成用塗工液を塗布、乾燥させ、厚さ２μｍの保護層を形成した。
＜第２の中間層形成用塗工液＞
・ポリエステルＡ                                                  ７８．４質量部
（東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）２００、Ｔｇ６７℃、Ｍｎ１７０００）
・フィラーＡ                                                        １．６質量部
（日本触媒（株）製、エポスター（登録商標）ＭＡ１００２、平均粒子径２μｍ、（メタ）アクリル樹脂粒子、球状）
・ＭＥＫ                                                              ２０質量部
【００８２】
第２の中間層上に、下記組成の受容層形成用塗工液を塗布、乾燥させ、厚さ２μｍの受容層を形成し、中間転写媒体を得た。
＜受容層形成用塗工液＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                      ９５質量部
（日信化学工業（株）製、ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ）
・エポキシ変性シリコーンオイル                                          ５質量部
（信越化学工業（株）製、ＫＰ−１８００Ｕ）
・トルエン                                                          ２００質量部
・ＭＥＫ                                                            ２００質量部
【００８３】
実施例２
第２の中間層形成用塗工液に含まれるフィラーＡを、フィラーＢ（富士シリシア（株）製、サイリシア（登録商標）３１０Ｐ、平均粒子径２．７μｍ、シリカ粒子、不定形）に変更した以外は、実施例１と同様にして、中間転写媒体を作製した。
【００８４】
実施例３
第２の中間層形成用塗工液に含まれるフィラーＡを、フィラーＣ（モメンティブ社製、トスパール（登録商標）１２０、平均粒子径２μｍ、シリコーン樹脂粒子、球状）に変更した以外は、実施例１と同様にして、中間転写媒体を作製した。
【００８５】
実施例４
第２の中間層形成用塗工液に含まれるフィラーＡを、フィラーＤ（モメンティブ社製、トスパール（登録商標）２４０、平均粒子径４μｍ、シリコーン樹脂粒子、不定形）に変更した以外は、実施例１と同様にして、中間転写媒体を作製した。
【００８６】
実施例５
第２の中間層形成用塗工液の組成を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして、中間転写媒体を作製した。
＜第２の中間層形成用塗工液＞
・ポリエステルＡ                                                      ７６質量部
・フィラーＡ                                                            ４質量部
・ＭＥＫ                                                              ２０質量部
【００８７】
実施例６
第２の中間層形成用塗工液に含まれるポリエステルＡを、ポリエステルＢ（東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）６００、Ｔｇ４７℃、Ｍｎ１６０００）に変更した以外は、実施例１と同様にして、中間転写媒体を作製した。
【００８８】
実施例７
第２の中間層形成用塗工液に含まれるポリエステルＡを、ポリエステルＣ（東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）２９０、Ｔｇ７２℃、Ｍｎ２２０００）に変更した以外は、実施例１と同様にして、中間転写媒体を作製した。
【００８９】
実施例８
第２の中間層形成用塗工液に含まれるポリエステルＡを、ポリエステルＤ（東洋紡（株）製、ＧＫ８８０、Ｔｇ８４℃、Ｍｎ１８０００）に変更した以外は、実施例１と同様にして、中間転写媒体を作製した。
【００９０】
実施例９
イソシアネート化合物が有するイソシアネート基と、（メタ）アクリルポリオール樹脂が有する水酸基とのモル当量比（―ＮＣＯ／−ＯＨ）が３となるよう、第１の中間層形成用塗工液の組成を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして、中間転写媒体を作製した。
＜第１の中間層形成用塗工液＞
・（メタ）アクリルポリオール樹脂Ａ                                  １００質量部
・イソシアネート化合物                                            ２１．６質量部
（三井化学（株）製、タケネート（登録商標）Ｄ１１０Ｎ、固形分７５％）
・ＭＥＫ                                                              ９２質量部
【００９１】
実施例１０
剥離層形成用塗工液に含まれる（メタ）アクリル樹脂Ａを、（メタ）アクリル樹脂Ｂ（三菱ケミカル（株）製、ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−１１３、Ｔｇ７５℃、Ｍｎ３００００）に変更した以外は、実施例１と同様にして、中間転写媒体を作製した。
【００９２】
比較例１
第２の中間層形成用塗工液の組成を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして、中間転写媒体を作製した。
＜第２の中間層形成用塗工液＞
・ポリエステルＡ                                                      ８０質量部
（東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）２００、Ｔｇ６７℃、Ｍｎ１７０００）
・ＭＥＫ                                                              ２０質量部
【００９３】
比較例２
第２の中間層形成用塗工液に含まれるポリエステルＡを、ポリエステルａ（東洋紡（株）製、ＧＫ７８０、Ｔｇ３５℃、Ｍｎ１１０００）に変更した以外は、実施例１と同様にして、中間転写媒体を作製した。
【００９４】
比較例３
第１の中間層形成用塗工液の組成を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして、中間転写媒体を作製した。
＜第１の中間層形成用塗工液＞
・（メタ）アクリルポリオール樹脂ａ                                  １００質量部
（日本触媒（株）製、ＵＶ−Ｇ１３７、固形分４０％、Ｔｇ７０℃、水酸基価５２．５）
・イソシアネート化合物                                            ６．８５質量部
（三井化学（株）製、タケネート（登録商標）Ｄ１１０Ｎ、固形分７５％）
・ＭＥＫ                                                            １４０質量部
【００９５】
比較例４
第２の中間層形成用塗工液に含まれるフィラーＡを、フィラーａ（日産化学工業（株）製、ＭＥＫ−ＳＴ、平均粒子径１０〜１５ｎｍ、シリカ粒子、球状）に変更した以外は、実施例１と同様にして、中間転写媒体を作製した。
【００９６】
比較例５
第２の中間層形成用塗工液に含まれるフィラーＡを、フィラーｂ（モメンティブ社製、トスパール（登録商標）２０００８、平均粒子径６μｍ、シリコーン樹脂粒子、球状）に変更した以外は、実施例１と同様にして、中間転写媒体を作製した。
【００９７】
比較例６
第２の中間層形成用塗工液の組成を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして、中間転写媒体を作製した。
＜第２の中間層形成用塗工液＞
・ポリエステルＡ                                                ７９．７６質量部
（東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）２００、Ｔｇ６７℃、Ｍｎ１７０００）
・フィラーＡ                                                      ０．２４質量部
（日本触媒（株）製、エポスター（登録商標）ＭＡ１００２、平均粒子径２μｍ、（メタ）アクリル樹脂粒子、球状）
・ＭＥＫ                                                              ２０質量部
【００９８】
比較例７
第２の中間層形成用塗工液の組成を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして、中間転写媒体を作製した。
＜第２の中間層形成用塗工液＞
・ポリエステルＡ                                                  ７３．６質量部
（東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）２００、Ｔｇ６７℃、Ｍｎ１７０００）
・フィラーＡ                                                        ６．４質量部
（日本触媒（株）製、エポスター（登録商標）ＭＡ１００２、平均粒子径２μｍ、（メタ）アクリル樹脂粒子、球状）
・ＭＥＫ                                                              ２０質量部
【００９９】
比較例８
第２の中間層形成用塗工液及び受容層形成用塗工液の組成を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして、中間転写媒体を作製した。
＜第２の中間層形成用塗工液＞
・ポリエステルＡ                                                      ８０質量部
（東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）２００、Ｔｇ６７℃、Ｍｎ１７０００）
・ＭＥＫ                                                              ２０質量部
＜受容層形成用塗工液＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                ９０．２５質量部
（日信化学工業（株）製、ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ）
・エポキシ変性シリコーンオイル                                    ４．７５質量部
（信越化学工業（株）製、ＫＰ−１８００Ｕ）
・フィラーＡ                                                            ５質量部
・トルエン                                                          ２００質量部
・ＭＥＫ                                                            ２００質量部
【０１００】
＜＜白化防止性評価＞＞
上記実施例及び比較例において得られた中間転写媒体が備える受容層上に、昇華型熱転写プリンタ（大日本印刷（株）製、ＤＳ６２１）及び当該プリンタの純正熱転写シート（大日本印刷（株）製）を用いて、画像を形成した。
画像形成後、ヒートローラー及びプラテンローラーからなるラミネーターにより、中間転写媒体が備える転写層を、大日本印刷（株）製のポリ塩化ビニル製カード（以下、ＰＶＣカードという。）上に、転写温度１７０℃、転写速度０．５ｉｎｃｈ／秒の条件で、転写し、印画物を得た。作製された印画物を目視により観察し、下記評価基準に基づきを評価した（印画物Ａ）。
また、転写速度を１．０ｉｎｃｈ／秒に変更し、上記同様、印画物を作製すると共に評価した（印画物Ｂ）。
さらに、転写速度を１．０ｉｎｃｈ／秒に変更すると共に、被転写体の搬送方向と、得られた印画物の搬送方向を変更し、上記同様、印画物を作製すると共に評価した（印画物Ｃ）。具体的には、図５（ａ）に示すように、ヒートローラー１９及びプラテンローラー２０からなるラミネーターにより、中間転写媒体１０が備える転写層を、ＰＶＣカード２１上に、転写し、図５（ｂ）に示すように、印画物２２を作製した後、図５（ｃ）に示すように、ヒートローラー１９及びプラテンローラー２０の回転方向を変更し、印画物２２を排出させた。これらの評価結果を表１にまとめた。
（評価基準）
Ａ：印画物表面に、白化の発生が見られなかった。
Ｂ：印画物表面に、白化の発生が少し見られたが、実用上問題のない程度であった。
ＮＧ：印画物表面に白化の発生が見られ、実用上問題があった。
【０１０１】
＜＜耐摩耗性評価＞＞
印画物Ａを、摩耗輪ＣＳ−１０を用いて、荷重５００ｇで２５０回摩耗し、摩耗後の印画物を目視により観察し、下記評価基準に基づき評価した。評価結果を表１にまとめた。
（評価基準）
Ａ：表面にキズが生じていなかった。
Ｂ：表面に多少のキズが発生したが、実用上問題のない程度であった。
ＮＧ：表面にキズが多く発生しており、実用上問題があった。
【０１０２】
＜＜耐溶剤性評価＞＞
印画物Ａの表面を、２２．５℃、湿度４０％の環境下において、学振型摩擦堅牢試験器（テスター産業（株）製、ＡＢ−３０１）を使用し、イソプロパノールを０．５ｍＬ染み込ませた綿布により、荷重２００ｇで１０往復擦過した。擦過後の印画物を目視により観察し、下記評価基準に基づき評価した。評価結果を表１にまとめた。
（評価基準）
Ａ：印画物に形成された画像において欠けの発生は見られなかった。
Ｂ：印画物に形成された画像において欠けの発生が少し見られたが、実用上問題のない程度であった。
Ｃ：印画物に形成された画像において欠けの発生が多く見られた。
【０１０３】
＜＜画像安定性評価＞＞
印画物Ａの表面を目視により観察し、下記評価基準に基づき評価した。評価結果を表１にまとめた。
（評価基準）
Ａ：表面に大きな凹凸や該凹凸に起因する画像ムラが見られなかった。
Ｂ：表面に大きな凹凸や該凹凸に起因する画像ムラがわずかに見られたが、実用上問題のない程度であった。
ＮＧ：表面に大きな凹凸や該凹凸に起因する画像ムラが見られた。
【０１０４】
＜＜箔切れ性評価＞＞
印画物Ａを目視により観察し、下記評価基準に基づき評価した。評価結果を表１にまとめた。
（評価基準）
Ａ：尾引きが１ｍｍ未満であった。
Ｂ：尾引きが１ｍｍ以上２ｍｍ未満であった。
Ｃ：尾引きが２ｍｍ以上であった。
【０１０５】
＜＜搬送シワ防止性評価＞＞
印画物Ｂの表面（端面）を目視により観察し、下記評価基準に基づき評価した。評価結果を表１にまとめた。
（評価基準）
Ａ：シワが見られなかった。
Ｂ：シワの発生が僅かに確認されたが、１ｍｍ未満の大きさであり、実用上問題のない程度であった。
Ｃ：１ｍｍ以上の大きさのシワが確認され、実使用上問題があった。
【０１０６】
【表１】
2020001351.tif 000003
【符号の説明】
【０１０７】
１０：中間転写媒体、１１：基材、１２：転写層、１３：第１の中間層、１４：第２の中間層、１５：受容層、１６：剥離層、１７：離型層、１８：背面層、１９：ヒートローラー、２０：プラテンローラー、２１：ＰＶＣカード、２２：印画物
【図１】
2020001351.tif 000004
【図２】
2020001351.tif 000005
【図３】
2020001351.tif 000006
【図４】
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【図５】
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