(57)【要約】【課題】高い立体感と、観察する角度によって意匠性が変化するような独特の意匠を有しており、かつ、生産コストが低減された加飾成形品を提供する。【解決手段】高艶調成形品と、前記高艶調成形品表面の一部に設けられた絵柄層とを有する、加飾成形品。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
高艶調成形品と、前記高艶調成形品表面の一部に設けられた絵柄層とを有し、
前記高艶調成形品は、前記絵柄層側の表面のグロス値（６０°）が９５以下である、加飾成形品。
【請求項２】
前記高艶調成形品は、前記絵柄層側の表面のグロス値（６０°）が７０以上である、請求項１に記載の加飾成形品。
【請求項３】
前記高艶調成形品は、基材層と、高艶樹脂層との積層体であり、
前記高艶樹脂層が前記絵柄層側に積層されている、請求項１または２に記載の加飾成形品。
【請求項４】
前記高艶樹脂層は、アクリルポリマーポリオールを含む樹脂組成物の硬化物により形成されている、請求項３に記載の加飾成形品。
【請求項５】
前記絵柄層は、水圧転写法により形成された、請求項１〜４のいずれかに記載の加飾成形品。
【請求項６】
前記絵柄層上にトップコート層をさらに有する、請求項１〜５のいずれかに記載の加飾成形品。
【請求項７】
前記トップコート層は、艶消し調である、請求項６に記載の加飾成形品。
【請求項８】
高艶調成形品と、前記高艶調成形品表面の一部に設けられた絵柄層とを有する、加飾成形品の製造方法であって、
前記高艶調成形品は、前記絵柄層側の表面のグロス値（６０°）が９５以下であり、
水溶性フィルムと、前記水溶性フィルム上の一部に設けられた絵柄層とを有する水圧転写フィルムを用いて、高艶調成形品上に絵柄層を転写する工程を備える、加飾成形品の製造方法。
【請求項９】
前記高艶調成形品は、表面のグロス値（６０°）が７０以上である、請求項８に記載の加飾成形品の製造方法。
【請求項１０】
前記高艶調成形品は、基材層と、高艶樹脂層との積層体であり、
前記高艶樹脂層が前記絵柄層側に積層されている、請求項８または９に記載の加飾成形品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、加飾成形品及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
建材、自動車内装品、家電製品、ＯＡ機器などには表面に木目調や金属調などの装飾が施された成形品が利用されている。これらの成形品は複雑な三次元形状を有するものが多く、従来、その複雑な形状からなる成形品に意匠性の高い装飾を簡便に施す方法が検討されている。
【０００３】
こうした装飾方法の一つとして、水圧を利用した水圧転写法が知られている。水圧転写法では、水溶性または水膨潤性の水溶性フィルムに、所望の装飾層を印刷した転写フィルムを用意し、該転写フィルムの装飾層に、有機溶剤からなる活性剤組成物を塗布して、該装飾層を膨潤、粘着化させる（これを活性化という）。その前または後に、上記転写フィルムを転写用の装飾層（印刷層）面を上面にして、水面上に浮遊させ、次いで、該転写フィルム上に被転写体となる物品を押圧して、水圧によって転写フィルムを被転写体の装飾処理をすべき被転写面に密着させた後、水溶性フィルムを除去して装飾層を転写する。
【０００４】
このような水圧転写法は、立体面への転写加工性、クリア塗装官等の「深み」や、高品質な柄表現が出来るなどの意匠性の点で、優れた曲面加飾法であることが知られている。このような水圧転写法を用いて得られた加飾成形品は、樹脂成形品に対して高い立体感を表出した意匠を有することが知られている。
【０００５】
例えば、特許文献１には、水溶性フィルム上に意匠層を有する水圧転写フィルムを用いて、バインダー樹脂及び艶消し剤を含む低艶部分と、アクリルポリマーポリオールまたはその硬化物を含む高艶部分との艶の差によって強いコントラストを表現する手法により、凹凸感を有する意匠を表現する加飾成形品を製造できることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１３−２４０９７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、例えば特許文献１に開示されたような方法では、高艶部分であるアクリルポリマーポリオール層の転写加工性がやや劣る。また、この方法においては、低艶部分と高艶部分の２層を設ける必要がある。よって、特許文献１に開示された方法によって、加飾成形品に高い立体感を表出させるためには、生産コストが増大するという問題がある。
このような状況下、本発明は、高い立体感を表出する意匠を有し、かつ、生産コストが低減された加飾成形品、及びその製造方法を提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた。その結果、高艶調成形品と、当該高艶調成形品表面の一部に設けられた絵柄層とを有する加飾成形品は、高い立体感と、観察する角度によって意匠性が変化するような独特の意匠を有する加飾成形品とすることができ、さらに、加飾成形品の生産コストを低減できることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて、更に検討を重ねることにより完成したものである。
【０００９】
即ち、本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項１．  高艶調成形品と、前記高艶調成形品表面の一部に設けられた絵柄層とを有する、加飾成形品。
項２．  前記高艶調成形品は、前記絵柄層側の表面のグロス値（６０°）が７０以上である、項１に記載の加飾成形品。
項３．  前記高艶調成形品は、基材層と、高艶樹脂層との積層体であり、
前記高艶樹脂層が前記絵柄層側に積層されている、項１または２に記載の加飾成形品。
項４．  前記高艶樹脂層は、アクリルポリマーポリオールを含む樹脂組成物の硬化物により形成されている、項３に記載の加飾成形品。
項５．  前記絵柄層は、水圧転写法により形成された、項１〜４のいずれかに記載の加飾成形品。
項６．  前記絵柄層上にトップコート層をさらに有する、項１〜５のいずれかに記載の加飾成形品。
項７．  前記トップコート層は、艶消し調である、項６に記載の加飾成形品。
項８．  高艶調成形品と、前記高艶調成形品表面の一部に設けられた絵柄層とを有する、加飾成形品の製造方法であって、
水溶性フィルムと、前記水溶性フィルム上の一部に設けられた絵柄層とを有する水圧転写フィルムを用いて、高艶調成形品上に絵柄層を転写する工程を備える、加飾成形品の製造方法。
項９．  前記高艶調成形品は、表面のグロス値（６０°）が７０以上である、項８に記載の加飾成形品の製造方法。
項１０．  前記高艶調成形品は、基材層と、高艶樹脂層との積層体であり、
前記高艶樹脂層が前記絵柄層側に積層されている、項８または９に記載の加飾成形品の製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、高い立体感と、観察する角度によって意匠性が変化するような独特の意匠を有しており、さらには、転写加工性の低い意匠層を設ける必要が無いため、生産コストを低減することもできる加飾成形品を提供することができる。さらに、本発明によれば、当該加飾成形品の好適な製造方法を提供することもできる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の加飾成形品の構成の一例を示す概略断面図である。
【図２】本発明の加飾成形品の構成の一例を示す概略断面図である。
【図３】本発明の加飾成形品の構成の一例を示す概略断面図である。
【図４】本発明の加飾成形品の製造に用いる水圧転写フィルムの構成の一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の加飾成形品は、高艶調成形品と、前記高艶調成形品表面の一部に設けられた絵柄層とを有することを特徴とする。本発明加飾成形品においては、このような構成を備えているため、高い立体感と、観察する角度によって意匠性が変化するような独特の意匠を有しており、さらには、転写加工性の低い意匠層を設ける必要が無いため、生産コストを低減することもできる。本発明の加飾成形品は、後述の水圧転写法によって好適に製造することができる。なお、本発明において、「高艶調成形品表面の一部に設けられた絵柄層」には、高艶調成形品の全面に、絵柄層が設けられた部分と設けられていない部分とがパターン状または非パターン状に形成されている態様が含まれる。
【００１３】
前述の通り、従来の加飾成形品（特に、水圧転写法によって製造される加飾成形品）においては、成形品上に、絵柄層と、低艶部分と高艶部分とを有する意匠層とを形成することにより、高い立体感を表出した意匠が付与されている。そのような意匠は、例えば、水溶性フィルム上に、上記低艶部分と高艶部分とを有する意匠層と、上記絵柄層とを順に有する水圧転写フィルムを用いた水圧転写法により形成される。しかしながら、このような水圧転写フィルムによる加飾は、意匠層においてアクリルポリマーポリオールが使用されるため、転写加工性が十分ではない。さらに、この方法においては、低艶部分と高艶部分の２層を設ける必要がある。このため、従来の方法によって、加飾成形品に高い立体感を表出させるためには、生産コストが増大するという問題がある。
【００１４】
これに対して、本発明の加飾成形品においては、加飾前の成形品の表面を、高艶調（すなわち、成形品表面自体を高艶調とする）とし、その高艶調成形品の表面の一部に絵柄層２を設けることにより、高い立体感と、観察する角度によって意匠性が変化するような独特の意匠を有しており、かつ、転写加工性の低い意匠層を設ける必要が無いため、生産コストを低減することもできる。以下、本発明の加飾成形品について、図１〜３を参照しながら詳述する。
【００１５】
[加飾成形品]
図１〜３は、本発明の加飾成形品の構成の一例を示す概略断面図である。図１に示されるように、本発明の加飾成形品１０は、高艶調成形品１及び絵柄層２を有する。高艶調成形品１は、少なくとも絵柄層２側の表面が高艶調である。
【００１６】
絵柄層２は、高艶調成形品１の高艶調表面の一部に設けられている。すなわち、高艶調成形品１の表面は、絵柄層２が設けられた部分と、絵柄層２が設けられていない部分とからなる。このため、本発明の加飾成形品１０を絵柄層２側から見た場合、絵柄層２が設けられた部分と、絵柄層２が設けられていない、高艶調成形品１の高艶調表面とが視認される。本発明の加飾成形品１０は、このような構成を備えるため、絵柄層２と絵柄層２が設けられていない高艶調成形品１の高艶調表面の艶のコントラストにより、高い立体感と、観察する角度によって意匠性が変化するような独特の意匠を有する。
【００１７】
また、図２に示されるように、本発明の加飾成形品１０において、高艶調成形品１は、基材層１ａと、高艶樹脂層１ｂとの積層体であり、当該高艶樹脂層１ｂが絵柄層２側に積層されたものであってもよい。
【００１８】
さらに、図３に示されるように、本発明の加飾成形品１０は、必要に応じて、絵柄層２上にトップコート層３をさらに有していてもよい。以下、本発明の加飾成形品１０を構成する各層について詳述する。
【００１９】
＜高艶調成形品１＞
高艶調成形品１は、少なくとも絵柄層２側の表面が、高艶調である。前述の通り、本発明の加飾成形品１０においては、高艶調成形品１の高艶調表面の一部が、絵柄層２によって覆われているため、加飾成形品１０を絵柄層２側から見た場合に、絵柄層２と絵柄層２が設けられていない高艶調成形品１の高艶調表面の艶のコントラストにより、高い立体感と、観察する角度によって意匠性が変化するような独特の意匠を表出する。
【００２０】
本発明の加飾成形品１０が奏する意匠性をより一層高める観点からは、高艶調成形品１の絵柄層２側の表面のグロス値（６０°）としては、好ましくは７０以上、より好ましくは９０以上が挙げられる。なお、グロス値（６０°）の上限値としては、９５程度が好ましい。当該本発明において、当該グロス値（６０°）は、市販のグロスメーターを用いて、艶消調成形品の表面に対する光の入射角６０°の条件として測定されたグロス値であり、任意の３点を測定した平均値である。
【００２１】
高艶調成形品１の表面を高艶調にする方法としては、特に制限されないが、基材層１ａと高艶樹脂層１ｂとの積層体とすること好ましい。当該積層体からなる高艶調成形品１において、高艶樹脂層１ｂを絵柄層１ａ側に積層することにより、高艶調成形品１の表面を高艶調にすることができる。
【００２２】
高艶樹脂層１ｂを構成する素材としては、高艶調成形品１の表面を高艶調にできる素材であれば、特に制限されないが、本発明の加飾成形品１０が奏する意匠性をより一層高める観点からは、好ましくはアクリルポリマーポリオールを含む樹脂組成物の硬化物が挙げられる。当該硬化物は完全硬化されたものであってもよいし、半硬化状態であってもよい。また、アクリルポリマーポリオールを含む樹脂組成物と該樹脂組成物の硬化物が混合された状態であってもよい。また、高艶調成形品１を形成する樹脂組成物には、アクリルポリマーポリオールに加えて、さらにイソシアネートを含有させることもできる。イソシアネートはアクリルポリマーポリオールの硬化剤であって、イソシアネートを含有させることで、当該樹脂組成物の少なくとも一部を硬化状態又は半硬化状態とする。
【００２３】
（アクリルポリマーポリオール）
上記アクリルポリマーポリオールは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により求められる、標準ポリスチレンで換算された重量平均分子量が１，０００〜１００，０００であることが好ましく、５，０００〜８０，０００であることがより好ましく、２０，０００〜５０，０００であることが特に好ましい。
【００２４】
また、アクリルポリマーポリオールとしては、水酸基価が３０〜１３０ｍｇＫＯＨ／ｇのものが好ましく、５０〜１３０ｍｇＫＯＨ／ｇのものがより好ましく、６０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのものがさらに好ましい。
【００２５】
（イソシアネート）
イソシアネートとしては、分子中に２個以上のイソシアネート基を有する多価イソシアネートであればよく、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネートなどの芳香族イソシアネート、或いは、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、メチレンジイソシアネート（ＭＤＩ）、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネートなどの脂肪族（乃至は脂環式）イソシアネートなどのポリイソシアネートが用いられる。
【００２６】
また、必要に応じて、イソシアネート基を適当なブロック剤により保護して不活性化し、加熱によりイソシアネート基が再生するブロックイソシアネートを使用してもよい。ブロック剤としては、例えばフェノール、アルコール、マロン酸ジメチル、アセト酢酸エチル等の活性メチレン、オキシム等、公知のブロック剤を用いてもよい。
【００２７】
ブロックイソシアネートを使用することにより、高艶樹脂層１ｂにより高い成形性を付与することができ、所望形状に成形した後に成形品を加熱処理し、イソシアネート基を再生、ポリオールと反応、硬化することにより、絵柄層２と良好な密着性を発現できる。
【００２８】
上記高艶樹脂層１ｂを構成する樹脂組成物には、ウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、（メタ）アクリル・ウレタン共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレンなどを含有させてもよい。これらのうち、特にウレタン樹脂はアクリルポリマーポリオールとの相溶性が高く、好ましい。
【００２９】
また、上記高艶樹脂層１ｂには、本発明の効果を阻害しない範囲内で着色剤を添加してもよい。着色剤としては、後述する絵柄層で用いられるものと同様のものを用いることができる。
【００３０】
（ウレタン樹脂）
ウレタン樹脂としては、非架橋型のもの、すなわち、３次元架橋して網目状の立体的分子構造を持ったものではなく、線状の分子構造を持った熱可塑性樹脂となったものを選択することが好ましい。このような非架橋型のウレタン樹脂としては、ポリオール成分として、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリオールを主剤とし、イソシアネートと反応させてなる非架橋型ウレタン樹脂を使用でき、成形性、耐熱性、耐候性、絵柄層２との密着性等の観点から、ポリエステルポリオールと、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネートとの組合せにより合成されるものが特に好ましい。通常ポリオール１分子中の水酸基数及びイソシアネート１分子中のイソシアネート基はそれぞれ平均２である。
【００３１】
また、ウレタン樹脂としては、ポリオール成分、ポリアミン成分及びイソシアネートの組合せより合成されるウレタンウレア樹脂が好ましく用いられ、ポリオール成分やイソシアネートとしては、前述したものを用いることができる。
【００３２】
ウレタン樹脂としては、ガラス転移点が１００℃以下のものが好ましく、２０〜１００℃のものがより好ましい。ウレタン樹脂のガラス転移点が１００℃以下であると、高艶部分２ｂの常温における柔軟性に優れ、２０℃以上であると、加熱により凝集力が著しく低下したり、高艶樹脂層１ｂが水圧転写時に水に溶解することがなく、好ましい。
【００３３】
高艶樹脂層１ｂを構成する樹脂組成物におけるアクリルポリマーポリオール又はアクリルポリマーポリオールに必要に応じて添加されるイソシアネートの合計量とウレタン樹脂との比率は、通常質量比で９９：１〜５０：５０であり、９５：５〜５０：５０であることが好ましく、９０：１０〜６０：４０であるとより好ましく、８０：２０〜６８：３２であることが特に好ましい。
【００３４】
高艶樹脂層１ｂは、高艶樹脂層１ｂを構成する樹脂組成物（例えば、前述のアクリルポリマーポリオール、イソシアネート、ウレタン樹脂、及びその他の樹脂）を溶媒に溶解した塗工液を、公知の方法で塗布し、必要に応じて乾燥し、硬化して形成することができる。高艶樹脂層１ｂの厚みについては、好ましくは１〜２５μｍ程度であり、より好ましくは、１〜１５の範囲である。
【００３５】
基材層１ａを構成する素材としては、例えば、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリカーボネート樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、繊維系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの樹脂、あるいはこれらを混合した樹脂のほか、鉄、アルミニウム、銅などの金属、陶磁器、ガラス、琺瑯などのセラミックス、木材などの材料からなる構造体を使用することができる。また、基材層１ａの形状についても、特に制限されず、平面形状である二次元形状であってもよいし、凹凸形状や曲面形状などの三次元形状であってもよい。高艶調成形品１としては、樹脂製構造体が多用される。
【００３６】
また、本発明においては、高艶調成形品１を、前述の高艶樹脂層１ａと同様にして、アクリルポリマーポリオールを含む樹脂組成物の硬化物により形成してもよい。この場合、高艶調成形品１の形状については、特に制限されず、平面形状である二次元形状であってもよいし、凹凸形状や曲面形状などの三次元形状であってもよい。高艶調成形品１としては、樹脂製構造体が多用される。高艶調成形品１は、例えば前述のような素材を用いて、公知の成形方法で作製することができる。
【００３７】
＜絵柄層２＞
絵柄層２は、加飾成形品１０に装飾性を与える層である。絵柄層２によって形成される模様は、特に限定されず、例えば、木目模様、大理石模様、大理石模様（例えばトラバーチン大理石模様）等の岩石の表面を模した石目模様、布目や布状の模様を模した布地模様、タイル貼模様、煉瓦積模様など挙げられ、これらを複合した寄木、パッチワーク等の模様も挙げられる。
【００３８】
本発明の加飾成形品１０において、絵柄層２は、高艶調成形品１表面の一部に設けられ、絵柄層２が設けられていない抜けの部分を有している。例えば、木目模様においては、導管部分が絵柄の抜けになり、それ以外の部分に絵柄が設けられる。このような絵柄層の構成により、本発明の加飾成形品１０は、絵柄層２が設けられていない抜けの部分である高艶調成形品１の高艶調表面と絵柄層２との艶のコントラストにより、高い立体感が表出された意匠を有する。さらに、観察する角度によって意匠性が変化するような独特の意匠を表出する。
【００３９】
なお、高艶調成形品１が、前述した基材層１ａと高艶樹脂層１ｂとからなる場合は、図２に示すように、絵柄層２は、高艶樹脂層１ｂ表面の一部に設けられる。
【００４０】
絵柄層２は、通常、バインダー樹脂と着色剤とを含有する。絵柄層２のバインダー樹脂としては、熱可塑性樹脂が挙げられ、具体例としては、アクリル樹脂、アルキッドなどのポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂（例えばポリエステルウレタン系樹脂）、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラールなどのポリビニルアセタール（ブチラール系樹脂）、硝化綿などのニトロセルロース系樹脂が挙げられる。バインダー樹脂は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４１】
着色剤としては、カーボンブラック（墨）、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルーなどの無機顔料、キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルーなどの有機顔料または染料、アルミニウム、真鍮などの鱗片状箔片からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛などの鱗片状箔片からなる真珠光沢（パール）顔料などが用いられる。
【００４２】
絵柄層２の形成は、例えば、水圧転写法などの公知の方法で行うことができる。なかでも、高い立体感と、観察する角度によって意匠性が変化するような独特の意匠を表出した意匠を加飾成形品１０に付与できる点で、絵柄層２は水圧転写法により形成されることが好ましい。
【００４３】
絵柄層２の厚みとしては、特に制限されないが、高い立体感と、観察する角度によって意匠性が変化するような独特の意匠を表出した意匠を加飾成形品１０に付与する観点からは、好ましくは１〜２５μｍ程度、より好ましくは１〜１５μｍ程度が挙げられる。
【００４４】
水圧転写法は、水圧転写フィルム２０を用いて成形品を加飾する方法である。水圧転写フィルム２０は、水溶性フィルム４と、上記水溶性フィルム４上に絵柄層２が設けられているフィルムであることが好ましい。本発明の加飾成形品１０の絵柄層２は、水圧転写フィルムの絵柄層２が、高艶調成形品１上に転写されて形成されたものであることが好ましい。
【００４５】
図４は、水圧転写フィルムの一例の概略断面図を示す。図４に示すように、水圧転写フィルム２０は、水溶性フィルム４上に、絵柄層２を備えたものである。
【００４６】
水溶性フィルム４を構成する樹脂としては、例えばポリビニルアルコール樹脂、デキストリン、ゼラチン、にかわ、カゼイン、セラック、アラビアゴム、澱粉、蛋白質、ポリアクリル酸アミド、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルメチルエーテル、メチルビニルエーテルと無水マレイン酸との共重合体、酢酸ビニルとイタコン酸との共重合体、ポリビニルピロリドン、アセチルセルロース、アセチルブチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸ナトリウムなどの各種水溶性ポリマーが挙げられる。これらの樹脂は、単独で用いられてもよいし、２種以上が混合されて用いられてもよい。なお、水溶性フィルム４には、マンナン、キサンタンガム、グアーガムなどのゴム成分が添加されていてもよい。
【００４７】
水溶性フィルム４のうち、特に生産安定性と水に対する溶解性及び経済性の点から、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）樹脂フィルムが好ましい。なお、ポリビニルアルコール樹脂フィルムは、ＰＶＡ以外に、澱粉やゴムなどの添加剤を含有していてもよい。
【００４８】
ポリビニルアルコール樹脂フィルムは、ポリビニルアルコールの重合度、ケン化度、及び澱粉やゴムなどの添加剤の配合量などを変えることにより、水溶性フィルム４に対して転写用の印刷層（絵柄層２）を形成する際に必要な機械的強度、取り扱い中の耐湿性、水面に浮かべてからの吸水による柔軟化の速度、水中での延展または拡散に要する時間、転写工程での変形のし易さなどを適宜調節することができる。
【００４９】
ポリビニルアルコール樹脂フィルムからなる水溶性フィルム４として好適なものは、特開昭５４−９２４０６号公報に説明されているようなものであり、例えば、ＰＶＡ樹脂８０質量％、高分子水溶性樹脂１５質量％、澱粉５質量％の混合組成からなり、平衡水分３％程度のものが好適である。
【００５０】
また、ポリビニルアルコール樹脂フィルムは水溶性ではあるが、水に溶解する前段階では水に膨潤して軟化しつつもフィルムとして存続することが好ましい。フィルムとして存続している状態にあるときに水圧転写を行なうことにより、水圧転写時の転写用の印刷層の過度の流動、変形を防止することができるからである。
【００５１】
水溶性フィルム４の厚さとしては、１０〜１００μｍが好ましい。１０μｍ以上であると、フィルムの均一性が良好で、かつ生産安定性が高い。一方、１００μｍ以下であると、水に対する溶解性が適度であり、かつ印刷適性に優れる。以上の観点から、水溶性フィルムの厚さは、２０〜６０μｍの範囲がより好ましい。
【００５２】
なお、水溶性フィルム４は、例えば紙、不織布、布などの水浸透性を有する基材と積層して使用することもできるが、このような水浸透性を有する基材と水溶性または水膨潤性を有する水溶性フィルム４とを積層したときには、水圧転写フィルム２０を水面に浮かべる前に、水浸透性を有する基材を水溶性または水膨潤性を有する水溶性フィルム４から分離させるか、または水面に浮かべた後の水の作用によって水溶性または水膨潤性を有する水溶性フィルム４から水浸透性を有する基材が分離するように構成しておくことが好ましい。
【００５３】
水圧転写フィルム２０の絵柄層２の構成は、本発明の加飾成形品１０の絵柄層２と同様の構成であることが好ましい。
【００５４】
水圧転写フィルム２０は、上記水溶性フィルム４上に、絵柄層２を構成する塗工液を用いて公知の塗布方法または印刷方法により、あるいは樹脂フィルムをラミネートすることにより絵柄層２を形成して、製造することができる。上記塗布方法としては、グラビアコート、リバースコート等が挙げられ、印刷方法としては、グラビア印刷等が挙げられる。
【００５５】
水圧転写フィルム２０を用いた絵柄層２の具体的な形成方法については、後段の本発明の加飾成形品の製造方法の項において述べる。
【００５６】
＜トップコート層３＞
本発明の加飾成形品１０は、絵柄層２上に、トップコート層３をさらに有していてもよい。トップコート層３を有することにより、絵柄層２を保護したり、表面強度を高めたり、表面の艶を調整することができる。
【００５７】
図３は、絵柄層２上にトップコート層３を有する、本発明の加飾成形品１０の構成の一例を示す概略断面図である。
【００５８】
トップコート層３を形成する材料としては、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂などが選択され、具体的には、ウレタン系樹脂、エポキシ樹脂、アクリル系樹脂、フッ素系樹脂、ケイ素系樹脂などが挙げられる。
【００５９】
トップコート層３の形成は、前述の樹脂を公知の有機溶剤に溶解して得た塗料を用いて、スプレー塗装、静電塗装、刷毛塗り、浸漬塗装、など公知の塗装方法により行うことができる。
【００６０】
トップコート層３は、艶消し調であってもよい。トップコート層３が艶消し調である場合、トップコート層３は、艶消し剤を含んでいることが好ましい。
【００６１】
艶消し剤としては、例えば、シリカ、クレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム、ケイ酸カルシウム、合成ケイ酸塩、及びケイ酸微粉末から選択される無機フィラーや、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ナイロン樹脂、ポリプロピレン樹脂、または尿素系樹脂から選択される有機フィラーまたは樹脂ビーズが挙げられ、いずれか１種を用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いることもできる。これらの中でも、高い立体感と、観察する角度によって意匠性が変化するような独特の意匠を加飾成形品１０に付与する観点からは、好ましくはシリカ、炭酸カルシウム、沈降性バリウムが挙げられ、より好ましくはシリカが挙げられる。
【００６２】
艶消し剤の体積平均粒径は、好ましくは０．５〜２５μｍであり、より好ましくは１〜１５μｍ、さらに好ましくは１〜１０μｍ、さらにより好ましくは１〜５μｍ、特に好ましくは１〜３μｍである。艶消し剤の体積平均粒径が２５μｍ以下であれば、界面積が増大することによって加工時の応力が拡散し、界面に発生したボイド等がエネルギーを吸収したり、粒子間距離が小さくなることによって粒子、またはボイド間で塑性変形が生じ、伸張時の白化を抑制することができる。また、艶消し剤の体積平均粒径が０．５μｍ以上であると、艶消し効果の観点から好ましい。なお、ここで言う体積平均粒径は、レーザー回折−散乱法によって求めた粒度分布における積算値５０％での粒径である。
【００６３】
艶消し剤のＪＩＳ  Ｋ  ５１０１−１３−１：２００４に準拠して測定した吸油量としては、２３０ｍＬ／１００ｇ以上、好ましくは２３０〜４００ｍＬ／１００ｇであり、２３０〜３５０ｍＬ／１００ｇであることがより好ましく、２３０〜３００ｍＬ／１００ｇであることがさらに好ましい。吸油量が２３０ｍＬ／１００ｇ以上の艶消し剤を用いることが艶消し効果の観点から好ましく、また吸油量が４００ｍＬ／１００ｇ以下の艶消し剤を用いることが、艶消し剤を塗工液に適用する場合、適度なチキソ性を維持して塗工適性を損なわないとの観点から好ましい。
【００６４】
なお、上記艶消し剤は、表面処理をしたものであってもよい。このような表面処理は成形加工時のクラックや白化を抑制できるため好ましい。処理の手法としては、上記効果を奏するものであれば特に制限はなく、有機材料による表面処理であっても、無機材料による表面処理であってもよい。特に、シランカップリング処理などが好適に挙げられる。
【００６５】
トップコート層３が艶消し剤を含む場合、トップコート層に４おける艶消し剤の含有量としては、好ましくは１〜４０質量％程度、より好ましくは２０〜４０質量％程度が挙げられる。
【００６６】
トップコート層３の厚みとしては、特に制限されず、好ましくは１〜２５μｍであり、より好ましくは１〜１５μｍである。
【００６７】
［加飾成形品の製造方法］
本発明の加飾成形品を製造する方法としては、特に制限されないが、水溶性フィルムと、水溶性フィルム上の一部に設けられた絵柄層とを有する水圧転写フィルムを用いて、高艶調成形品上に絵柄層を転写する工程を有する水圧転写法が好適である。
【００６８】
水溶性フィルム４と、水溶性フィルム４上の一部に設けられた絵柄層２とを有する水圧転写フィルム２０については、前述の通りである。
【００６９】
水圧転写フィルム２０を用いて、高艶調成形品１上に絵柄層２を転写する工程は、具体的には、以下の工程（ａ）から工程（ｄ）を含む。
すなわち、本発明の加飾成形品１０は、具体的には、以下の工程（ａ）から工程（ｄ）を含む方法により、好適に製造することができる。
工程（ａ）水圧転写フィルムを、水溶性フィルム側が下向きで水面側に向くように水面に浮遊させる工程
工程（ｂ）上記水圧転写フィルムの絵柄層側に活性剤組成物を塗布する活性剤塗布工程
工程（ｃ）該工程（ａ）及び（ｂ）を経た、水面に浮遊している水圧転写フィルム上に高艶調成形品を押圧し、水圧によって上記絵柄層を高艶調成形品の高艶調表面に密着させる工程
工程（ｄ）高艶調成形品の高艶調表面に密着した水溶性フィルムを除去する脱膜工程
【００７０】
また、上記工程（ｄ）に次いで、下記の工程（ｅ）を備えていてもよい。
工程（ｅ）：高艶調成形品上に形成された絵柄層の上に、トップコート層を形成する工程
【００７１】
＜工程（ａ）＞
工程（ａ）は、工程（ｂ）の前または後に行うことができる。工程（ａ）では、水圧転写フィルム２０を、水溶性フィルム４側が下向きで水面側に向くように水面上に浮遊させる。水圧転写フィルム２０を水面に浮遊させるには、枚葉の印刷物を１枚ずつ浮遊させてもよく、また水を一方向に流し、その水面上に連続帯状の水圧転写フィルム２０を、連続的に供給して浮遊させてもよい。
【００７２】
＜工程（ｂ）＞
工程（ｂ）は、工程（ａ）の前または後に行うことができ、水圧転写フィルム２０の絵柄層２側に活性剤組成物を塗布する工程である。この工程で活性剤組成物を塗布することにより、絵柄層２の少なくとも一部が溶解乃至膨潤して軟化し（活性化し）、被転写体である高艶調成形品１と密着しやすくなる。
【００７３】
（活性剤組成物）
絵柄層２に塗布する活性剤組成物は、絵柄層２を活性化して、被転写体（すなわち、高艶調成形品１）の被転写面（すなわち、高艶調表面）に転写させる機能を有する組成物であれば特に制限はなく、また、被転写体の被転写面に各層を転写させるまで蒸発しないような性状を有することが好ましい。このような活性剤組成物としては、例えばエステル類、アセチレングリコール類、エーテル類、及び樹脂を含む組成物が好ましく挙げられる。
【００７４】
エステル類としては、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｓｅｃ−ブチル、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、シュウ酸ジブチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソオクチルなどが好ましく挙げられる。アセチレングリコール類としては、メトキシブチルアセテート、エトキシブチルアセテート、エチルカルビトールアセテート、プロピルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテートなどが好ましく挙げられる。エーテル類としては、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、イソアミルセロソルブなどが好ましく挙げられる。
【００７５】
また、樹脂としては、アクリレート系単量体の単独または共重合体などの熱可塑性樹脂や、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂、フタル酸アルキッド樹脂、フタル酸ジアリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリウレタン樹脂などの熱硬化性樹脂などが好ましく挙げられ、なかでも熱硬化性樹脂が好ましい。
【００７６】
本発明で用いられる活性剤組成物の好ましい各組成の含有量は、エステル類では５〜４０質量％、アセチレングリコール類では４０〜８０質量％、エーテル類では５〜３０質量％、及び樹脂では１〜２０質量％程度である。
【００７７】
活性剤組成物の塗布は、グラビア印刷やスプレーコート法などにより行えばよく、その塗布量は通常１〜５０ｇ／ｍ2であり、好ましくは３〜３０ｇ／ｍ2であり、さらに好ましくは１０〜２０ｇ／ｍ2である。
【００７８】
＜工程（ｃ）＞
工程（ｃ）は、工程（ａ）及び工程（ｂ）を経た、水面に浮遊している水圧転写フィルム２０上に被転写体である高艶調成形品１を押圧し、水圧によって水圧転写フィルム２０の絵柄層２を高艶調成形品１の高艶調表面に密着させる工程である。なお、高艶調成形品１が高艶樹脂層１ｂを有する場合は、被転写面は高艶樹脂層１ｂの表面となる。水圧転写フィルム２０を浮かべ水圧を印加するための水は、該水圧転写フィルム２０の水溶性フィルム４の種類などに応じ、適宣水温を調整するのがよく、好ましくは２５〜５０℃程度、より好ましくは２５〜３５℃である。
【００７９】
また、本発明の水圧転写フィルム２０と高艶調成形品１との転写時間は、２０〜１２０秒程度が好ましく、より好ましくは３０〜６０秒程度である。
【００８０】
工程（ｃ）において、絵柄層２に塗布した活性剤組成物は高艶調成形品１と接し、該高艶調成形品１の表面を溶解させることで、水圧転写フィルム２０と高艶調成形品１との密着性をさらに良好なものとすることができる。
【００８１】
＜工程（ｄ）＞
工程（ｄ）は、工程（ｃ）の後に行われ、高艶調成形品１の被転写面（高艶調表面）に密着した水溶性フィルム４を除去する工程である。高艶調成形品１の被転写面上に付着している水溶性フィルム４の除去は、例えば、水を用いてシャワー洗浄することで行うことができる。なお、シャワー洗浄の条件は、水溶性フィルム４を形成する材料などにより異なるが、通常は水温１５〜６０℃程度、洗浄時間１０秒〜５分程度が好ましい。そして、工程（ｄ）の後、被転写体を十分乾燥し水分を蒸発させる。
【００８２】
以上の工程（ａ）〜（ｄ）により、本発明の加飾成形品１０を製造することができる。
【００８３】
＜工程（ｅ）＞
工程（ｅ）は、高艶調成形品１上に形成された絵柄層２上に、必要に応じトップコート層３を形成する工程である。工程（ｅ）を行う場合、当該工程（ｅ）においては、絵柄層２に対し、表面強度の向上、表面保護、表面の艶調整などのために必要に応じ塗装を施し、透明ないし半透明のトップコート層３を形成する。
【００８４】
このトップコート層３を形成する材料としては、例えば熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂などが選択され、具体的にはウレタン系樹脂、エポキシ樹脂、アクリル系樹脂、フッ素系樹脂、ケイ素系樹脂などが用いられる。トップコート層３の形成は、上記の樹脂を公知の有機溶剤に溶解して得た塗料を用いて、スプレー塗装、静電塗装、刷毛塗り、浸漬塗装、など公知の塗装方法により行うことができる。また、トップコート層の厚みは、好ましくは１〜２５μｍであり、より好ましくは１〜１０μｍである。
【実施例】
【００８５】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。なお、実施例及び比較例において測定したグロス値（６０°）は、市販のグロスメーターを用いて、艶消調成形品の表面に対する光の入射角６０°の条件として測定されたグロス値であり、任意の３点を測定した平均値である。
【００８６】
＜水圧転写フィルムの製造例＞
水溶性フィルムとして、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルム（厚さ４０μｍ）を用い、その片面に、硝化綿とアルキッド樹脂とを８０：２０の質量比で含む下記のインキを用いて、グラビア印刷により、導管部分が抜けであり、それ以外の部分が絵柄である木目模様を有する絵柄層（厚さ３μｍ）を形成し、水溶性フィルム／絵柄層が積層された水圧転写フィルムを得た。
（絵柄層を形成するインキ）
硝化綿とアルキド樹脂とを８０：２０の質量比で含み、着色剤として弁柄及びカーボンブラックを所定の配合比率で使用した着色インキ。
【００８７】
＜高艶調成形品Ａの製造＞
基材層としてのＡＢＳ樹脂板（厚み２ｍｍ、表面のグロス値（６０°）は６０）の上に、アクリルポリマーポリオール（重量平均分子量：３０，０００、水酸基価：８０ｍｇＫＯＨ／ｇ）とウレタンウレア樹脂（ガラス転移点：４０℃、水酸基価：１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満）との質量比８：２の混合樹脂を含むインキを塗工し、厚さ１５μｍの高艶樹脂層を形成した。得られた高艶調成形品Ａの表面のグロス値（６０°）は、９０であった。
【００８８】
＜高艶調成形品Ｂの製造＞
高艶調成形品Ａの製造において、高艶樹脂層の厚さを１０μｍとした以外は、高艶調成形品Ａの製造と同様にして、高艶調成形品Ｂを調製した。得られた高艶調成形品Ｂの表面のグロス値（６０°）は、８０であった。
【００８９】
＜高艶調成形品Ｃの製造＞
高艶調成形品Ａの製造において、高艶樹脂層の厚さを５μｍとした以外は、高艶調成形品Ａの製造と同様にして、高艶調成形品Ｃを調製した。得られた高艶調成形品Ｃの表面のグロス値（６０°）は、７０であった。
【００９０】
＜成形品Ｄ＞
成形品Ｄとして、上記のＡＢＳ樹脂板（厚み２ｍｍ、表面のグロス値（６０°）は６０）をそのまま用いた。
【００９１】
＜実施例１＞  加飾成形品Ａの製造
上記で得られた水圧転写フィルムの絵柄層表面に、下記組成の活性剤組成物を１０ｇ／ｍ2塗布し、スムージングロールで上記活性剤組成物を均一にした後、水溶性フィルム側
が下向きで水面側を向くように水圧転写フィルムを水面に浮遊させた。次いで、浮遊した水圧転写フィルムに、上記の高艶調成形品Ａを、高艶樹脂層が水面側になるようにして押圧し、水圧によって絵柄層を高艶調成形品１の高艶樹脂層面に密着させる工程、及び、水洗により水溶性フィルムを除去する脱膜工程を経た。次に、絵柄層上に２液硬化タイプのウレタン樹脂の塗料（シリカ２０質量％含有）をスプレー塗装することにより、厚み１５μｍのトップコート層を形成し、加飾成形品Ａを得た。
【００９２】
（活性剤組成物の組成）
フタル酸系アルキッド樹脂                  ６質量部
マイクロシリカ（顔料）                    ２質量部
フタル酸ジブチル                        １７質量部
溶剤（ブチルカルビトールアセテート）    ６０質量部
溶剤（ブチルセロソルブ）                １５質量部
【００９３】
＜実施例２＞  加飾成形品Ｂの製造
実施例１において、高艶調成形品Ａの代わりに高艶調成形品Ｂを用いた以外は、実施例１と同様にして、加飾成形品Ｂを得た。
【００９４】
＜実施例３＞  加飾成形品Ｃの製造
実施例１において、高艶調成形品Ａの代わりに高艶調成形品Ｃを用いた以外は、実施例１と同様にして、加飾成形品Ｃを得た。
【００９５】
＜比較例１＞  加飾成形品Ｄの製造
実施例１において、高艶調成形品Ａの代わりに成形品Ｄを用いた以外は、実施例１と同様にして、加飾成形品Ｄを得た。
【００９６】
意匠性評価１
上記で得られた加飾成形品を目視により観察し、その意匠性について以下の基準で評価した。結果を表１に示す。
◎：全体に艶消し調で抜け導管部分が絵柄部分よりも艶が高いことによる高い立体感と深みのある意匠がかなり強く表現されている。
○：全体に艶消し調で抜け導管部分が絵柄部分よりも艶が高いことによる高い立体感と深みのある意匠が強く表現されている。
△：全体に艶消し調で抜け導管部分が絵柄部分よりも艶が高いことによる高い立体感と深みのある意匠がやや表現されている。
×：全体に艶消し調で抜け導管部分が絵柄部分よりも艶が高いことによる高い立体感と深みのある意匠が表現されていない。
【００９７】
意匠性評価２
上記で得られた加飾成形品を目視により観察し、その意匠性について以下の基準で評価した。結果を表１に示す。
◎：加飾成形品を水平方向、４５度方向、垂直方向から観察した場合に、それぞれの角度における意匠に変化がある。
〇：加飾成形品を水平方向から観察した場合のみ、４５度方向及び垂直方向から観察した場合と意匠に変化がある。
△：加飾成形品を水平方向から観察した場合のみ、４５度方向及び垂直方向から観察した場合と意匠に若干の変化がある。
×：加飾成形品を水平方向、４５度方向、垂直方向から観察した場合に、それぞれの角度における意匠に変化がない。
【００９８】
【表１】
2020040406.tif 000002
【符号の説明】
【００９９】
１    高艶調成形品
１ａ    基材層
１ｂ    高艶樹脂層
２    絵柄層
１０    加飾成形品
３    トップコート層
２０    水圧転写フィルム
４    水溶性フィルム
【図１】
2020040406.tif 000003
【図２】
2020040406.tif 000004
【図３】
2020040406.tif 000005
【図４】
2020040406.tif 000006