(57)【要約】【課題】紫外線照射によってタック性のない塗膜を形成することができ、耐熱性の低い基材にも適用し得るフッ素樹脂組成物を提供すること。【解決手段】下記式（１）で表されるイソシアヌレート化合物およびフッ素樹脂を含有し、前記イソシアヌレート化合物１モルあたりのアクリロイル基およびメタクリロイル基の合計量が、１モル以上であり、並びに紫外線照射によってタック性のない塗膜を形成することができる、フッ素樹脂組成物（下記式中の基の定義は明細書に記載した通りである）。2020033425.tif 000011【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）：
【化１】
2020033425.tif 000010
［式中、Ｌ１、Ｌ２およびＬ３は、それぞれ独立に、ジイソシアネートに由来する２価の基を示し、
Ｕ１、Ｕ２およびＵ３は、それぞれ独立に、*−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−**または*−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−**（前記式中、*は、Ｌ１、Ｌ２またはＬ３との結合位置を示し、および**は、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３との結合位置を示す。）で表されるウレタン結合またはウレア結合を示し、
Ｒ１は、フッ素原子を有する１価の基を示し、
Ｒ２は、アクリロイル基および／またはメタクリロイル基を有する１価の基を示し、
Ｒ３は、シリコーン樹脂に由来する１価の基を示し、
ｍ１は、０．５〜２．５の数を示し、
ｍ２は、０．５〜２．５の数を示し、
ｍ３は、０〜１．０の数を示し、並びに
ｍ１、ｍ２およびｍ３の合計が、３である。］
で表されるイソシアヌレート化合物およびフッ素樹脂を含有し、
前記イソシアヌレート化合物１モルあたりのアクリロイル基およびメタクリロイル基の合計量が、１モル以上であり、並びに
紫外線照射によってタック性のない塗膜を形成することができる、フッ素樹脂組成物。
【請求項２】
Ｌ１、Ｌ２およびＬ３が、それぞれ独立に、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、またはジフェニルメタンジイソシアネートに由来する２価の基である請求項１に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項３】
Ｕ１が、*−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−**（前記式中、*は、Ｌ１との結合位置を示し、および**は、Ｒ１との結合位置を示す。）で表されるウレタン結合であり、並びにＲ１が、１Ｈ，１Ｈ−トリフルオロエタノール、１Ｈ，１Ｈ−ペンタフルオロプロパノール、６−（パーフルオロエチル）ヘキサノール、１Ｈ，１Ｈ−ヘプタフルオロブタノール、２−（パーフルオロブチル）エタノール、３−（パーフルオロブチル）プロパノール、６−（パーフルオロブチル）ヘキサノール、２−パーフルオロプロポキシ−２，３，３，３−テトラフルオロプロパノール、２−（パーフルオロヘキシル）エタノール、３−（パーフルオロへキシル）プロパノール、６−（パーフルオロへキシル）ヘキサノール、１Ｈ，１Ｈ−２，５−ジ（トリフルオロメチル）−３，６−ジオキサウンデカフルオロノナノール、６−（パーフルオロ−１−メチルエチル）ヘキサノール、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−テトラフルオロプロパノール、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンタノール、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプタノール、２Ｈ−ヘキサフルオロ−２−プロパノール、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−ヘキサフルオロブタノール、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−ヘキサンジオール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロ−１，８−オクタンジオールおよび２，２−ビス（テトラフルオロメチル）プロパノールからなる群から選ばれる少なくとも一つに由来する１価の基である請求項１または２に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項４】
Ｕ２が、*−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−**（前記式中、*は、Ｌ２との結合位置を示し、および**は、Ｒ２との結合位置を示す。）で表されるウレタン結合であり、並びにＲ２が、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、２−ヒドロキシアクリロイロキシプロピルメタクリレート、ペンタエリスリトール  トリアクリレート、ジペンタエリスリトール  ペンタアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、グリセリン  ジメタクリレートおよび２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピルメタクリレートからなる群から選ばれる少なくとも一つに由来する１価の基である請求項１〜３のいずれか一項に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項５】
Ｕ３が、*−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−**（前記式中、*は、Ｌ３との結合位置を示し、および**は、Ｒ３との結合位置を示す。）で表されるウレタン結合であり、およびＲ３が、ヒドロキシ基を有するシリコーン樹脂に由来する１価の基である請求項１〜４のいずれか一項に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項６】
シリコーン樹脂の重量平均分子量が、５００〜５，０００である請求項１〜５のいずれか一項に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項７】
フッ素樹脂が、ヒドロキシ基を含有するフッ素樹脂である請求項１〜６のいずれか一項に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項８】
フッ素樹脂の重量平均分子量が、１０，０００〜１００，０００である請求項１〜７のいずれか一項に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項９】
式（１）で表されるイソシアヌレート化合物の量が、フッ素樹脂１００重量部あたり、１０〜２００重量部である請求項１〜８のいずれか一項に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項１０】
さらに光重合開始剤を含有する請求項１〜９のいずれか一項に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項１１】
さらにイソシアネート系硬化剤を含有する請求項１〜１０のいずれか一項に記載のフッ素樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線照射によってタック性のない塗膜を形成することができるフッ素樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）に代表されるフッ素樹脂は、非粘着性、耐摩耗性、耐薬品性、滑り性などの多くの優れた性質を有するため、多くの工業製品に使用されている。
【０００３】
しかし、従来の多くのフッ素樹脂組成物は、高温での熱硬化によって塗膜を形成する（例えば、特許文献１）。このような熱硬化性のフッ素樹脂組成物を使用する場合、塗膜形成のための熱硬化が、耐熱性の低い基材（例えばポリオレフィン）にダメージを与える。そのため熱硬化性のフッ素樹脂組成物は、耐熱性の低い基材に適用することはできなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−２３７８２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記のような事情に着目してなされたものであって、その目的は、紫外線照射によってタック性のない塗膜を形成することができ、耐熱性の低い基材にも適用し得るフッ素樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的を達成し得る本発明は、以下の通りである。
［１］  式（１）：
【０００７】
【化１】
2020033425.tif 000002
【０００８】
［式中、Ｌ１、Ｌ２およびＬ３は、それぞれ独立に、ジイソシアネートに由来する２価の基を示し、
Ｕ１、Ｕ２およびＵ３は、それぞれ独立に、*−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−**または*−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−**（前記式中、*は、Ｌ１、Ｌ２またはＬ３との結合位置を示し、および**は、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３との結合位置を示す。）で表されるウレタン結合またはウレア結合を示し、
Ｒ１は、フッ素原子を有する１価の基を示し、
Ｒ２は、アクリロイル基および／またはメタクリロイル基を有する１価の基を示し、
Ｒ３は、シリコーン樹脂に由来する１価の基を示し、
ｍ１は、０．５〜２．５の数を示し、
ｍ２は、０．５〜２．５の数を示し、
ｍ３は、０〜１．０の数を示し、並びに
ｍ１、ｍ２およびｍ３の合計が、３である。］
で表されるイソシアヌレート化合物およびフッ素樹脂を含有し、
前記イソシアヌレート化合物１モルあたりのアクリロイル基およびメタクリロイル基の合計量が、１モル以上であり、並びに
紫外線照射によってタック性のない塗膜を形成することができる、フッ素樹脂組成物。
【０００９】
［２］  Ｌ１、Ｌ２およびＬ３が、それぞれ独立に、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、またはジフェニルメタンジイソシアネートに由来する２価の基である前記［１］に記載のフッ素樹脂組成物。
【００１０】
［３］  Ｕ１が、*−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−**（前記式中、*は、Ｌ１との結合位置を示し、および**は、Ｒ１との結合位置を示す。）で表されるウレタン結合であり、並びにＲ１が、１Ｈ，１Ｈ−トリフルオロエタノール、１Ｈ，１Ｈ−ペンタフルオロプロパノール、６−（パーフルオロエチル）ヘキサノール、１Ｈ，１Ｈ−ヘプタフルオロブタノール、２−（パーフルオロブチル）エタノール、３−（パーフルオロブチル）プロパノール、６−（パーフルオロブチル）ヘキサノール、２−パーフルオロプロポキシ−２，３，３，３−テトラフルオロプロパノール、２−（パーフルオロヘキシル）エタノール、３−（パーフルオロへキシル）プロパノール、６−（パーフルオロへキシル）ヘキサノール、１Ｈ，１Ｈ−２，５−ジ（トリフルオロメチル）−３，６−ジオキサウンデカフルオロノナノール、６−（パーフルオロ−１−メチルエチル）ヘキサノール、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−テトラフルオロプロパノール、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンタノール、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプタノール、２Ｈ−ヘキサフルオロ−２−プロパノール、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−ヘキサフルオロブタノール、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−ヘキサンジオール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロ−１，８−オクタンジオールおよび２，２−ビス（テトラフルオロメチル）プロパノールからなる群から選ばれる少なくとも一つに由来する１価の基である前記［１］または［２］に記載のフッ素樹脂組成物。
【００１１】
［４］  Ｕ２が、*−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−**（前記式中、*は、Ｌ２との結合位置を示し、および**は、Ｒ２との結合位置を示す。）で表されるウレタン結合であり、並びにＲ２が、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、２−ヒドロキシアクリロイロキシプロピルメタクリレート、ペンタエリスリトール  トリアクリレート、ジペンタエリスリトール  ペンタアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、グリセリン  ジメタクリレートおよび２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピルメタクリレートからなる群から選ばれる少なくとも一つに由来する１価の基である前記［１］〜［３］のいずれか一つに記載のフッ素樹脂組成物。
【００１２】
［５］  Ｕ３が、*−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−**（前記式中、*は、Ｌ３との結合位置を示し、および**は、Ｒ３との結合位置を示す。）で表されるウレタン結合であり、およびＲ３が、ヒドロキシ基を有するシリコーン樹脂に由来する１価の基である前記［１］〜［４］のいずれか一つに記載のフッ素樹脂組成物。
【００１３】
［６］  シリコーン樹脂の重量平均分子量が、５００〜５，０００である前記［１］〜［５］のいずれか一つに記載のフッ素樹脂組成物。
【００１４】
［７］  フッ素樹脂が、ヒドロキシ基を含有するフッ素樹脂である前記［１］〜［６］のいずれか一つに記載のフッ素樹脂組成物。
［８］  フッ素樹脂の重量平均分子量が、１０，０００〜１００，０００である前記［１］〜［７］のいずれか一つに記載のフッ素樹脂組成物。
【００１５】
［９］  式（１）で表されるイソシアヌレート化合物の量が、フッ素樹脂１００重量部あたり、１０〜２００重量部である前記［１］〜［８］のいずれか一つに記載のフッ素樹脂組成物。
【００１６】
［１０］  さらに光重合開始剤を含有する前記［１］〜［９］のいずれか一つに記載のフッ素樹脂組成物。
［１１］  さらにイソシアネート系硬化剤を含有する前記［１］〜［１０］のいずれか一つに記載のフッ素樹脂組成物。
【発明の効果】
【００１７】
本発明のフッ素樹脂組成物は、紫外線照射によってタック性のない塗膜を形成することができ、耐熱性の低い基材にも適用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明のフッ素樹脂組成物は、上記式（１）で表されるイソシアヌレート化合物およびフッ素樹脂を含有することを特徴とする。なお、以下では「式（１）で表されるイソシアヌレート化合物」を、「イソシアヌレート化合物（１）」と略称することがある。他の式で表される化合物等も同様に略称することがある。以下、本発明で使用し得るイソシアヌレート化合物（１）およびフッ素樹脂を順に説明する。
【００１９】
＜イソシアヌレート化合物（１）＞
式（１）中のＬ１、Ｌ２およびＬ３は、それぞれ独立に、ジイソシアネートに由来する２価の基を示す。即ち、イソシアヌレート化合物（１）は、ジイソシアネートの三量体であるイソシアヌレート（以下「ジイソシアネート三量体」と略称することがある）と、ヒドロキシ基含有化合物および／またはアミノ基含有化合物との反応生成物である。ジイソシアネート三量体と、ヒドロキシ基含有化合物との反応によって、ウレタン結合を有するイソシアヌレート化合物（１）が得られる。また、ジイソシアネート三量体と、アミノ基含有化合物との反応によって、ウレア結合を有するイソシアヌレート化合物（１）が得られる。また、式（１）中のＵ１、Ｕ２およびＵ３は、それぞれ独立に、*−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−**または*−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−**（前記式中、*は、Ｌ１、Ｌ２またはＬ３との結合位置を示し、および**は、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３との結合位置を示す。）で表されるウレタン結合またはウレア結合を示す。
【００２０】
Ｕ１は、好ましくは*−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−**で表されるウレタン結合である。Ｕ２は、好ましくは*−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−**で表されるウレタン結合である。Ｕ３は、好ましくは*−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−**で表されるウレタン結合である。Ｕ１、Ｕ２およびＵ３の全部が、*−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−**で表されるウレタン結合であることがより好ましい。
【００２１】
Ｌ１、Ｌ２およびＬ３は、それぞれ独立に、好ましくはエチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、またはジフェニルメタンジイソシアネートに由来する２価の基である。即ち、イソシアヌレート化合物（１）の出発原料であるジイソシアネート三量体は、好ましくは、前記ジイソシアネートの三量体である。Ｌ１、Ｌ２およびＬ３は、同じ２価の基であることがより好ましい。Ｌ１、Ｌ２およびＬ３は、さらに好ましくは、ヘキサメチレンジイソシアネートに由来する２価の基である。
【００２２】
イソシアヌレート化合物（１）の出発原料であるジイソシアネート三量体としては、例えば、旭化成社製のデュラネートＴＰＡ−１００、ＴＫＡ−１００、ＴＵＬ−１００、ＴＬＡ−１００などが挙げられる。
【００２３】
式（１）中のＲ１は、フッ素原子を有する１価の基を示し、Ｒ２は、アクリロイル基および／またはメタクリロイル基を有する１価の基を示し、並びにＲ３は、シリコーン樹脂に由来する１価の基を示す。ｍ１、ｍ２およびｍ３は、それぞれ、イソシアヌレート化合物（１）中のＲ１、Ｒ２およびＲ３の個数の平均値、且つそれらをイソシアヌレート化合物（１）に結びつけるＵ１、Ｕ２およびＵ３（ウレタン結合またはウレア結合）の個数の平均値であり、ｍ１は、０．５〜２．５の数を示し、ｍ２は、０．５〜２．５の数を示し、ｍ３は、０〜１．０の数を示し、ｍ１、ｍ２およびｍ３の合計は３である。また、Ｒ１の個数の平均値であるｍ１と、Ｕ１の個数の平均値であるｍ１とは同じ値である。ｍ２およびｍ３も同様である。
【００２４】
ｍ１、ｍ２およびｍ３は平均値であるため、少数であり得る。また、ｍ３が０であるとは、イソシアヌレート化合物（１）が、Ｒ３（シリコーン樹脂に由来する１価の基）、およびＲ３をイソシアヌレート化合物（１）に結びつけるＵ３を有さないことを意味する。例えば、ｍ１が２であり、ｍ２が１であり、およびｍ３が０であるイソシアヌレート化合物（１）とは、２個のＲ１（フッ素原子を有する１価の基）および１個のＲ１（アクリロイル基および／またはメタクリロイル基を有する１価の基）を有し、並びにＲ３（シリコーン樹脂に由来する１価の基）を有さないイソシアヌレート化合物を意味する。
【００２５】
ｍ１は、０．５〜２．５の数、好ましくは１．０〜２．０の数である。ｍ２は、０．５〜２．５の数、好ましくは１．０〜２．０の数である。ｍ３は、０〜１．０の数である。
【００２６】
本発明では、イソシアヌレート化合物（１）１モルあたりのアクリロイル基およびメタクリロイル基の合計量が、１モル以上であることを特徴の一つとする。この特徴のために、本発明のフッ素樹脂組成物では、紫外線照射によって、イソシアヌレート化合物（１）が結合および伸長して、塗膜を形成することができる。なお、イソシアヌレート化合物（１）が、例えばアクリロイル基のみを有する場合、「アクリロイル基およびメタクリロイル基の合計量」とは「アクリロイル基の量」を意味する。前記合計量は、好ましくは１〜１０モル、より好ましくは２〜１０モル、さらに好ましくは５〜６モルである。
【００２７】
Ｒ１は、好ましくは含フッ素アルコールに由来する１価の基であり、この場合、Ｕ１は、*−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−**（前記式中、*は、Ｌ１との結合位置を示し、および**は、Ｒ１との結合位置を示す。）で表されるウレタン結合である。
【００２８】
含フッ素アルコールは、好ましくは、１Ｈ，１Ｈ−トリフルオロエタノール、１Ｈ，１Ｈ−ペンタフルオロプロパノール、６−（パーフルオロエチル）ヘキサノール、１Ｈ，１Ｈ−ヘプタフルオロブタノール、２−（パーフルオロブチル）エタノール、３−（パーフルオロブチル）プロパノール、６−（パーフルオロブチル）ヘキサノール、２−パーフルオロプロポキシ−２，３，３，３−テトラフルオロプロパノール、２−（パーフルオロヘキシル）エタノール、３−（パーフルオロへキシル）プロパノール、６−（パーフルオロへキシル）ヘキサノール、１Ｈ，１Ｈ−２，５−ジ（トリフルオロメチル）−３，６−ジオキサウンデカフルオロノナノール、６−（パーフルオロ−１−メチルエチル）ヘキサノール、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−テトラフルオロプロパノール、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンタノール、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプタノール、２Ｈ−ヘキサフルオロ−２−プロパノール、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−ヘキサフルオロブタノール、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−ヘキサンジオール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロ−１，８−オクタンジオールおよび２，２−ビス（テトラフルオロメチル）プロパノールからなる群から選ばれる少なくとも一つであり、より好ましくは２−（パーフルオロヘキシル）エタノールである。
【００２９】
ｍ１は、Ｒ１の個数の平均値を示し、少数であり得るので、イソシアヌレート化合物（１）は、異なるＲ１を有していてもよい。例えば、イソシアヌレート化合物（１）は、Ｒ１として、０．５個の「２−（パーフルオロヘキシル）エタノールに由来する１価の基」と、０．５個の「１Ｈ，１Ｈ−トリフルオロエタノールに由来する１価の基」とを有していてもよい。Ｒ２およびＲ３も同様である。
【００３０】
Ｒ２は、好ましくはヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートに由来する１価の基であり、この場合、Ｕ２は、*−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−**（前記式中、*は、Ｌ２との結合位置を示す。および**は、Ｒ２との結合位置を示す。）で表されるウレタン結合である。ここで、「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレートおよび／またはメタクリレート」を意味する。
【００３１】
ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートは、好ましくは２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、２−ヒドロキシアクリロイロキシプロピルメタクリレート、ペンタエリスリトール  トリアクリレート、ジペンタエリスリトール  ペンタアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、グリセリン  ジメタクリレートおよび２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピルメタクリレートからなる群から選ばれる少なくとも一つであり、より好ましくは２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、２−ヒドロキシアクリロイロキシプロピルメタクリレート、ペンタエリスリトール  トリアクリレートおよびジペンタエリスリトール  ペンタアクリレートからなる群から選ばれる少なくとも一つであり、さらに好ましくはジペンタエリスリトール  ペンタアクリレートおよびジペンタエリスリトール  ヘキサアクリレートの混合物である。
【００３２】
ジペンタエリスリトール  ペンタアクリレートおよびジペンタエリスリトール  ヘキサアクリレートの混合物の水酸基価は、好ましくは１０〜１５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、より好ましくは２０〜１００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは３０〜７０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇである。この水酸基価は、中和滴定法によって測定される値である。
【００３３】
Ｒ３を形成し得るシリコーン樹脂は、ヒドロキシ基を有するシリコーン樹脂およびアミノ基を有するシリコーン樹脂のいずれでもよい。ここで、シリコーン樹脂とは、主鎖がシロキサン結合（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）で構成される重合体を意味する。ヒドロキシ基は、シリコーン樹脂の末端に存在していてもよく、側鎖に存在していてもよい。アミノ基も同様である。
【００３４】
ヒドロキシ基を有するシリコーン樹脂としては、例えば、信越化学工業社製のカルビノール変性シリコーンオイルＸ−２２−１７０ＢＸ、Ｘ−２２−４０３９等が挙げられる。アミノ基を有するシリコーン樹脂としては、例えば、信越化学工業社製のＫＦ−８６８、ＫＦ−８６５、ＫＦ−８６４、ＫＦ−８５９、ＫＦ−３９３、ＫＦ−８６０、ＫＦ−８８０、ＫＦ−８００４、ＫＦ−８００２、ＫＦ−８００５、ＫＦ−８６７、ＫＦ−８０２１、ＫＦ−８６９、ＫＦ−８６１、Ｘ−２２−３９３９Ａ、ＰＡＭ−Ｅ、ＫＦ−８０１０、Ｘ−２２−１６１Ａ、Ｘ−２２−１６１Ｂ、ＫＦ−８０１２、ＫＦ−８００８、Ｘ−２２−１６６０Ｂ−３、Ｘ−２２−９４０９等が挙げられる。
【００３５】
Ｒ３は、好ましくはヒドロキシ基を有するシリコーン樹脂に由来する１価の基であり、この場合、Ｕ３は、*−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−**（前記式中、*は、Ｌ３との結合位置を示し、および**は、Ｒ３との結合位置を示す。）で表されるウレタン結合である。
【００３６】
シリコーン樹脂の重量平均分子量は、好ましくは５００〜５，０００、より好ましくは７５０〜４，０００、さらに好ましくは１，０００〜３，０００である。この重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される値である。
【００３７】
紫外線照射によってタック性のない塗膜を形成させる観点から、イソシアヌレート化合物（１）の量は、フッ素樹脂１００重量部あたり、好ましくは１０〜２００重量部、より好ましくは２０〜１００重量部、さらに好ましくは３０〜９０重量部である。
【００３８】
イソシアヌレート化合物（１）は、出発原料であるジイソシアネート三量体のイソシアナト基（−ＮＣＯ）と、他の出発原料のヒドロキシ基および／またはアミノ基との反応によって製造することができる。イソシアナト基（−ＮＣＯ）とヒドロキシ基および／またはアミノ基との反応は周知であり、当業者であれば、その条件を適宜選択することによって行うことができる。以下、イソシアヌレート化合物（１）の製造方法の代表例として、ジイソシアネート三量体とヒドロキシ基含有化合物との反応について説明する。
【００３９】
ジイソシアネート三量体、含フッ素アルコール、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート、および必要に応じてヒドロキシ基を有するシリコーン樹脂を、大気雰囲気下の溶媒中で反応させることによって、ウレタン結合を有するイソシアヌレート化合物（１）を製造することができる。
【００４０】
上記反応のための溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等が挙げられる。溶媒は、１種のみでもよく、２種以上でもよい。溶媒の量は、ジイソシアネート三量体１重量部あたり、好ましくは１〜５重量部、より好ましくは１〜３重量部である。
【００４１】
ジイソシアネート三量体とヒドロキシ基含有化合物との反応を促進させるために、触媒を使用することが好ましい。触媒としては、例えば、ジラウリン酸ジブチルスズ、トリエチレンジアミン、酢酸カリウム、トリエチルホスフィン等が挙げられる。触媒は、１種のみでもよく、２種以上でもよい。触媒を使用する場合、その量は、ジイソシアネート三量体１重量部あたり、好ましくは０．０００１〜０．００５重量部、より好ましくは０．０００１〜０．００３５重量部である。
【００４２】
反応中のヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートの重合を抑制するために、重合禁止剤を使用することが好ましい。重合禁止剤としては、例えば、ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、４−メトキシフェノール等が挙げられる。重合禁止剤は、１種のみでもよく、２種以上でもよい。重合禁止剤を使用する場合、その量は、ジイソシアネート三量体１重量部あたり、好ましくは０．０００１〜０．００５重量部、より好ましくは０．０００１〜０．００１重量部である。
【００４３】
ジイソシアネート三量体とヒドロキシ基含有化合物との反応温度は、好ましくは４０〜１００℃、より好ましくは６０〜８５℃である。反応の初期は、或る程度低い温度で反応を行い、その後に高い温度で反応させてもよい。反応時間は、好ましくは１〜４８時間、より好ましくは３〜１２時間である。
【００４４】
＜フッ素樹脂＞
本発明で使用し得るフッ素樹脂の重量平均分子量は、好ましくは１０，０００〜１００，０００、より好ましくは１０，０００〜５０，０００、さらに好ましくは１５，０００〜４０，０００である。この重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される値である。
【００４５】
フッ素樹脂は、好ましくはヒドロキシ基を含有するフッ素樹脂である。ヒドロキシ基を含有するフッ素樹脂の水酸基価は、好ましくは３０〜１５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、より好ましくは６０〜１２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは９０〜１１０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇである。この水酸基価は、中和滴定法によって測定される値である。
【００４６】
ヒドロキシ基を含有するフッ素樹脂としては、例えば、式（２）または式（３）：
Ｒ１１−［Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ］ｎ１−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｒ１２      （２）
Ｒ１２−Ｓｉ［ＯＳｉ（ＣＨ３）３］３      （３）
［式中、Ｒ１１は、Ｃ１−６アルキル基、−（ＣＨ２）ｎ２−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ２、−（ＣＨ２）ｎ２−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−ＨＣ＝ＣＨ２または−ＣＨ＝ＣＨ２を示し、
Ｒ１２は、−（ＣＨ２）ｎ２−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ２、−（ＣＨ２）ｎ２−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−ＨＣ＝ＣＨ２または−ＣＨ＝ＣＨ２を示し、
ｎ１は、１〜４２０の数を示し、および
ｎ２は、１〜６の数を示す。］で表される反応性シリコーン樹脂と、フルオロオレフィンと、ヒドロキシ基およびオレフィン性二重結合を有する単量体との共重合体（以下、「ヒドロキシ基およびフッ素含有共重合体」と略称することがある。）が挙げられる。
【００４７】
反応性シリコーン樹脂（２）または（３）は、好ましくは式（４）〜式（８）：
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−［Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２］ｎ３−Ｒ１３      （４）
ＣＨ２＝ＣＨ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−［Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２］ｎ４−Ｒ１４      （５）
Ｒ１５−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−［Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２］ｎ５−（ＣＨ２）３−Ｒ１６      （６）
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ［Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）３］３      （７）
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−［Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２］ｎ６−Ｒ１６      （８）
［式中、Ｒ１３は、Ｃ１−６アルキル基を示し、
ｎ３は、１〜２５０の数を示し、
Ｒ１４は、Ｃ１−６アルキル基を示し、
ｎ４は、１〜２５０の数を示し
Ｒ１５は、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ２または−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−ＨＣ＝ＣＨ２を示し、
ｎ５は、１〜２５０の数を示し、
Ｒ１６は、Ｃ１−６アルキル基または−ＣＨ＝ＣＨ２を示し、および
ｎ６は、１〜２５０の数を示す。］のいずれかで表される反応性シリコーン樹脂である。
【００４８】
フルオロオレフィンは、好ましくはフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンおよびヘキサフルオロプロピレンからなる群から選ばれる少なくとも一つである。
【００４９】
ヒドロキシ基およびオレフィン性二重結合を有する単量体は、好ましくはヒドロキシメチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシプロピルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、エチレングリコール  モノアリルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、４−ヒドロキシシクロヘキシルビニルエーテル、３−アリルオキシ−１，２−プロパンジオール、グルセロール  α−モノアリルエーテル、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレートおよび２−ヒドロキシプロピルメタクリレートからなる群から選ばれる少なくとも一つである。
【００５０】
ヒドロキシ基およびフッ素含有共重合体の構成単位１００モルあたり、反応性シリコーン樹脂（２）または（３）に由来する構成単位の量が、０．００１〜２５モルであり、フルオロオレフィンに由来する構成単位の量が、１５〜８５モルであり、並びにヒドロキシ基およびオレフィン性二重結合を有する単量体に由来する構成単位の量が１〜５０モルであることが好ましい。
【００５１】
ヒドロキシ基およびフッ素含有共重合体は、当業者に周知の重合法によって製造することができる。具体的には、反応性シリコーン樹脂（２）または（３）と、フルオロオレフィンと、ヒドロキシ基およびオレフィン性二重結合を有する単量体とを、重合開始剤を用いて共重合させることにより製造することができる。重合開始剤の種類および量、重合条件および重合溶媒等は、当業者であれば、適宜選択することができる。
【００５２】
ヒドロキシ基を含有するフッ素樹脂は、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、関東電化工業社製エフクリア  ＫＤ２００、エフクリア  ＫＤ−２１０、エフクリア  ＫＤ−３０００、エフクリア  ＫＤ−３１００、エフクリア  ＫＤ２７０Ｒ、エフクリア  ＫＤ−６０００、エフクリア  ＫＤ６１００、ＡＧＣコーテック社製オブリガード  ＰＳ３０６Ｒ、オブリガード  ＰＳ３０９Ｒ等が挙げられる。
【００５３】
＜他の成分＞
本発明のフッ素樹脂組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、イソシアヌレート化合物（１）およびフッ素樹脂とは異なる他の成分を含有していてもよい。他の成分としては、例えば、光重合開始剤、溶媒、イソシアネート系硬化剤、光重合性モノマー、光重合性オリゴマー、機能性フィラー、界面活性剤等が挙げられる。他の成分は、１種のみでもよく、２種以上でもよい。
【００５４】
光重合開始剤は、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、ＢＡＳＦ社製イルガキュア  １８４、イルガキュア  ３６９Ｅ、イルガキュア  ３７９ＥＧ、イルガキュア  ５００、イルガキュア  ８１９、イルガキュア  ９０７、イルガキュア  １１７３、イルガキュア  ＴＰＯ、イルガキュア  ＭＢＦ等が挙げられる。光重合開始剤は、１種のみでもよく、２種以上でもよい。光重合開始剤を使用する場合、その量は、イソシアヌレート化合物（１）１重量部あたり、好ましくは０．０１〜０．１重量部、より好ましくは０．０２〜０．０５重量部、さらに好ましくは０．０３〜０．０４重量部である。
【００５５】
溶媒としては、例えば、トルエン、メチルエチルケトン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル等が挙げられる。溶媒は、１種のみでもよく、２種以上でもよい。溶媒を使用する場合、その量は、イソシアヌレート化合物（１）１重量部あたり、好ましくは１〜２０重量部、より好ましくは５〜１５重量部、さらに好ましくは１０〜１２重量部である。本発明のフッ素樹脂組成物が溶媒を含有する場合、固形分（即ち、溶媒以外の成分の合計量）は、フッ素樹脂組成物全体あたり、好ましくは５〜３５重量％、より好ましくは１０〜２０重量％、さらに好ましくは１２〜１５重量％である。
【００５６】
イソシアネート系硬化剤は、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば東ソー社製コロネート  Ｌ、コロネート  Ｌ−４５Ｅ、コロネート  Ｋ−５５、コロネート  ＨＸ、関東電化工業社製Ｓ−９０、三井化学社製スタビオ  Ｄ−３７０Ｎ、スタビオ  Ｄ−３７６Ｎ等が挙げられる。イソシアネート系硬化剤は、１種のみでもよく、２種以上でもよい。イソシアネート系硬化剤を使用する場合、その量は、ヒドロキシ基を含有するフッ素樹脂１００重量部あたり、好ましくは２０〜１００重量部、より好ましくは３０〜９０重量部、さらに好ましくは５０〜８０重量部である。
【実施例】
【００５７】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例によって制限を受けるものではなく、上記・下記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。
【００５８】
フッ素樹脂
後述の実施例および比較例では、ヒドロキシ基を含有するフッ素樹脂の溶液として、関東電化工業社製「ＫＤ６１００」を使用した（溶媒：メチルエチルケトン、酢酸ブチルおよび酢酸エチル、固形分：２０重量％）。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定したＫＤ６１００中のフッ素樹脂の重量平均分子量は、３０，０００であった。中和滴定法によって測定したＫＤ６１００中のフッ素樹脂の水酸基価は、１０５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇであった。
【００５９】
イソシアヌレート化合物（１）
温度計、環流フラスコおよび攪拌棒を設置した４ツ口１Ｌガラス製フラスコ内に下記表に示す原料、重合禁止剤、触媒および溶媒を添加したのち、フラスコ内を大気雰囲気にした。大気雰囲気下で、フラスコ内の混合物を６０〜６５℃に昇温し、この温度で０．５時間反応を行った。続いて、大気雰囲気下で、フラスコ内の混合物を８０〜８５℃に昇温し、この温度で３時間反応を行なった。混合物のＦＴ−ＩＲ測定によって２２７０〜２２８０ｃｍ−１の吸収が無くなった時点を、反応終了とみなした。このようにしてイソシアヌレート化合物（１−１）〜（１−６）を合成した。
【００６０】
下記表に示す原料等のメーカー等を以下に記載する。
ＤＰＨＡ：東亞合成社製「アロニックス  Ｍ−４０２」（ジペンタエリスリトール  ペンタアクリレートおよびジペンタエリスリトール  ヘキサアクリレートの混合物、水酸基価：６２．７ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）
ＴＬＡ−１００：旭化成社製「デュラネート  ＴＬＡ−１００」（ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体であるイソシアヌレート）
ＦＡ−６：ユニマテック社製の２−（パーフルオロヘキシル）エタノール
Ｘ−２２−１７０ＢＸ：信越化学工業社製「カルビノール変性シリコーンオイルＸ−２２−１７０ＢＸ」（ヒドロキシ基を有するシリコーン樹脂、ヒドロキシ基が一つの末端に存在する片末端型、重量平均分子量：３，０００）
Ｘ−２２−４０３９：信越化学工業社製「カルビノール変性シリコーンオイルＸ−２２−４０３９」（ヒドロキシ基を有するシリコーン樹脂、ヒドロキシ基が側鎖に存在する側鎖型、重量平均分子量：１，０００）
ＢＨＴ：和光純薬社製のジ−ｔ−ブチルヒドロキノン（重合禁止剤）
ＭＥＨＱ：和光純薬社製の４−メトキシフェノール（重合禁止剤）
ＤＬＤＢＴ：和光純薬社製のジラウリン酸ジブチルスズ（触媒）
トルエン（溶媒）
【００６１】
【表１】
2020033425.tif 000003
【００６２】
【表２】
2020033425.tif 000004
【００６３】
合成後に、イソシアヌレート化合物（１−１）〜（１−４）のいずれかを含む混合物の固形分が７０重量％となるように、イソシアヌレート化合物（１−５）または（１−６）を含む混合物の固形分が３５重量％となるように、各混合物をトルエンで希釈した。
【００６４】
イソシアヌレート化合物（１−１）１モルあたりのアクリロイル基の量は１０モルであり、イソシアヌレート化合物（１−２）１モルあたりのアクリロイル基の量は７．５モルであり、イソシアヌレート化合物（１−３）１モルあたりのアクリロイル基の量は５．０モルであり、イソシアヌレート化合物（１−４）１モルあたりのアクリロイル基の量は２．５モルであり、イソシアヌレート化合物（１−５）１モルあたりのアクリロイル基の量は７．５モルであり、およびイソシアヌレート化合物（１−６）１モルあたりのアクリロイル基の量は５．０モルであった。なお、前記値は、原料の仕込み量およびＤＰＨＡの水酸基価から算出した値である。
【００６５】
比較例１〜４
下記表に示す量で、上述のようにして合成したイソシアヌレート化合物（１−１）、（１−２）、（１−５）または（１−６）を含む混合物（下記表では、それぞれ、「イソシアヌレート化合物（１−１）の混合物」等と記載する）に、光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製「イルガキュア  １８４」）および溶媒（メチルエチルケトン（ＭＥＫ））を添加し、比較例１〜４の組成物を調製した。
【００６６】
得られた組成物を下記表に記載の基材に塗布し、大気雰囲気下９０℃で１分乾燥して乾燥塗膜を形成し、得られた乾燥塗膜に、ＵＶ照射装置を使用して積算光量５００ｍＪでＵＶ照射した。なお、ＵＶ照射後の塗膜の厚さが０．７〜０．８μｍとなるように、得られた組成物をバーコーター＃４を用いて基材に塗布した。比較例１〜４の組成物の塗工性を、以下の基準で評価した。結果を下記表に示す。
○：塗布時に塗膜の弾きおよび白化なし、並びに塗膜乾燥後に塗膜の弾きおよび白化なし
×：塗布時に塗膜の弾きまたは白化あり、或いは塗膜乾燥後に塗膜の弾きまたは白化あり
【００６７】
下記表に示す基材のメーカーおよび組成物を塗布した面を以下に記載する。
Ｓ１０５（コロナ面）：東レ社製「ルミラー  Ｓ１０５  ５０μｍ」（ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム）のコロナ処理面
Ａ４３００（コーティング面）：東洋紡社製「コスモシャイン  Ａ４３００  ５０μｍ」（ＰＥＴフィルム）のコーティング処理面
Ｕ４０３（コーティング面）：東レ社製「ルミラー  Ｕ４０３  ５０μｍ」（ＰＥＴフィルム）のコーティング処理面
Ｕ４８３（コーティング面）：東レ社製「ルミラー  Ｕ４８３  ５０μｍ」（ＰＥＴフィルム）のコーティング処理面
ＨＤＰＥ（コロナ面）：タマポリ社製「ＨＤＰＥ  ５０μｍ」（高密度ポリエチレンフィルム）のコロナ処理面
ＯＰＰ（コロナ面）：豊科フィルム社製「ＯＰＰ  ４０μｍ」（延伸ポリプロピレンフィルム）のコロナ処理面
【００６８】
【表３】
2020033425.tif 000005
【００６９】
上記表に示すように、イソシアヌレート化合物（１−１）等、光重合開始剤および溶媒を含む組成物では、塗工が困難であった。
【００７０】
比較例５〜９
下記表に示す量で、上述のようにして合成したイソシアヌレート化合物（１−１）を含む混合物（下記表では「イソシアヌレート化合物（１−１）の混合物」と記載する）に、光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製「イルガキュア  １８４」）、モノマーおよび溶媒（メチルエチルケトン（ＭＥＫ））を添加し、比較例５〜９の組成物を調製した。
【００７１】
比較例１〜４と同様にして、得られた組成物を下記表に記載の基材に塗布、乾燥およびＵＶ照射して、塗膜を形成した。比較例１〜４と同じ基準で、比較例５〜９の組成物の塗工性を評価した。結果を下記表に示す。なお、下記表に示す基材のメーカーおよび組成物を塗布した面の説明は、比較例１〜４と同じである。
【００７２】
下記表に示すモノマーのメーカー等を以下に記載する。
Ｍ−４０５：東亞合成社製「アロニックス  Ｍ−４０５」（ジペンタエリスリトール  ペンタアクリレートおよびジペンタエリスリトール  ヘキサアクリレートの混合物、水酸基価：４５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）
Ｍ−４０６：東亞合成社製「アロニックス  Ｍ−４０６」（ジペンタエリスリトール  ペンタアクリレートおよびジペンタエリスリトール  ヘキサアクリレートの混合物、水酸基価：６０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）
Ａ−ＤＨＰ：新中村化学工業社製「Ａ−ＤＨＰ」（ジペンタエリスリトール  ヘキサアクリレート）
Ａ−ＤＣＰ：新中村化学工業社製「Ａ−ＤＣＰ」（トリシクロデカンジメタノール  ジアクリレート）
Ａ−９３００：新中村化学工業社製「Ａ−９３００」（エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート）
【００７３】
【表４】
2020033425.tif 000006
【００７４】
上記表に示すように、イソシアヌレート化合物（１−１）、光重合開始剤、モノマーおよび溶媒を含む組成物では、塗工が困難であった。
【００７５】
実施例１〜４
下記表に示す量で、上述のようにして合成したイソシアヌレート化合物（１−１）、（１−２）、（１−５）または（１−６）を含む混合物（下記表では、それぞれ、「イソシアヌレート化合物（１−１）の混合物」等と記載する）に、光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製「イルガキュア  １８４」）、フッ素樹脂の溶液（関東電化工業社製「ＫＤ６１００」、溶媒：メチルエチルケトン、酢酸ブチルおよび酢酸エチル、固形分：２０重量％）、イソシアネート系硬化剤（東ソー社製「コロネート  Ｌ」、関東電化工業社製「Ｓ−９０」）および溶媒（メチルエチルケトン（ＭＥＫ））を添加し、実施例１〜４の組成物（固形分１５重量％）を調製した。
【００７６】
比較例１〜４と同様にして、得られた組成物を下記表に記載の基材に塗布、乾燥およびＵＶ照射して、塗膜を形成した。比較例１〜４と同じ基準で、実施例１〜４の組成物の塗工性を評価した。結果を下記表に示す。なお、下記表に示す基材のメーカーおよび組成物を塗布した面の説明は、比較例１〜４と同じである。
【００７７】
また、実施例１〜４の組成物のＵＶ硬化性を、以下の基準で評価した。結果を下記表に示す。
○：ＵＶ照射後に塗膜の弾き、白化およびタック性なし
×：ＵＶ照射後に塗膜の弾き、白化またはタック性あり
【００７８】
また、ＵＶ照射後に得られた実施例２および４の塗膜を、大気雰囲気下、４０℃で５日間のエージングを施した後に、シリコーン粘着テープ（寺岡製作所社製「カプトン（登録商標）粘着テープ６５０Ｓ  ＃２５」）を用いて、島津製作所社製オートグラフＡＧ−Ｘｐｌｕｓによって、１８０°剥離および剥離速度３００ｍｍ／分の条件で剥離力を測定した。結果を下記表に示す。
【００７９】
【表５】
2020033425.tif 000007
【００８０】
上記表に示すように、イソシアヌレート化合物（１−１）等およびフッ素樹脂を含む組成物は、Ｓ１０５（コロナ処理面）等に対する塗工性およびＵＶ硬化性が良好であった。
【００８１】
実施例５および６
下記表に示す量で、上述のようにして合成したイソシアヌレート化合物（１−２）を含む混合物（下記表では、「イソシアヌレート化合物（１−２）の混合物」等と記載する）に、光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製「イルガキュア  １８４」）、フッ素樹脂（関東電化工業社製「ＫＤ６１００」）、イソシアネート系硬化剤（東ソー社製「コロネート  Ｌ」、＿関東電化工業社製「Ｓ−９０」）および溶媒（メチルエチルケトン（ＭＥＫ））を添加し、実施例５および６の組成物を調製した。
【００８２】
比較例１〜４と同様にして、得られた組成物を、東レ社製「ＰＥＴフィルムＳ１０５  ５０μｍ」のコロナ処理面（下記表で「Ｓ１０５（コロナ面）」と記載）に塗布、乾燥およびＵＶ照射して、塗膜を形成した。比較例１〜４と同じ基準で、実施例５および６の組成物の塗工性を評価した。結果を下記表に示す。
【００８３】
また、実施例５および６の組成物のＵＶ硬化性、並びに実施例５および６の塗膜の剥離力を、実施例２および４と同様にして評価した。結果を下記表に示す。
【００８４】
【表６】
2020033425.tif 000008
【００８５】
イソシアヌレート化合物（１−２）の混合物を使用する実施例２、５および６の結果から、低い剥離力のためには、フッ素樹脂１００重量部あたりのイソシアヌレート化合物（１）の量は７０重量部が望ましい。
【００８６】
比較例１０
フッ素樹脂の溶液として関東電化工業社製「ＫＤ６１００」（溶媒：メチルエチルケトン、酢酸ブチルおよび酢酸エチル、固形分：２０重量％）０．６ｇ、イソシアネート系硬化剤として東ソー社製「コロネート  Ｌ」０．１０８ｇおよび関東電化工業社製「Ｓ−９０」０．０３１ｇ、並びに溶媒としてメチルエチルケトン（ＭＥＫ）４．０４ｇを混合し、比較例１０の組成物を調製した。
【００８７】
比較例１〜４と同様にして、得られた組成物を、東レ社製「ルミラーＳ１０５  ５０μｍ」のコロナ処理面（下記表中で「Ｓ１０５（コロナ面）」と記載）、タマポリ社製「ＨＤＰＥ  ５０μｍ」のコロナ処理面（下記表中で「ＨＤＰＥ（コロナ面）」と記載）、豊科フィルム社製「ＯＰＰ  ４０μｍ」のコロナ処理面（下記表中で「ＯＰＰ（コロナ面）」と記載）に塗布し、１８０℃で１分加熱して、塗膜を形成した。なお、加熱後の塗膜の厚さが０．７〜０．８μｍとなるように、バーコーター＃４を用いて、得られた組成物を前記基材に塗布した。比較例１〜４と同じ基準で、比較例１０の組成物の塗工性を評価した。結果を下記表に示す。
【００８８】
【表７】
2020033425.tif 000009
【産業上の利用可能性】
【００８９】
本発明のフッ素樹脂組成物は、紫外線照射によってタック性のない塗膜を形成することができ、耐熱性の低い基材に対する塗料等として有用である。