(57)【要約】【課題】異物の発生を抑制できる熱可塑性樹脂組成物の製造方法を提供する。【解決手段】二軸押出機を用いて熱可塑性樹脂８０重量％〜９９重量％及び添加剤２０重量％〜１重量％を含む熱可塑性樹脂組成物を製造する製造方法であって、押出機のシリンダ内の混練室に熱可塑性樹脂及び添加剤を供給する工程と、混練室内で熱可塑性樹脂及び添加剤を混練して熱可塑性樹脂組成物を得る工程と、シリンダの吐出口から熱可塑性樹脂組成物を吐出させる工程と、を含み、混練室に供給される添加剤が最大長が１ｍｍ以上５ｍｍ以下の粒子形状を有し、吐出口から吐出される熱可塑性樹脂組成物の温度が所定範囲にあり、シリンダの所定の区間におけるシリンダ温度が所定範囲にある、熱可塑性樹脂組成物の製造方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリンダ及び前記シリンダ内に収納された複数のスクリューを備える押出機を用いて、ガラス転移温度Ｔｇを有する熱可塑性樹脂８０重量％〜９９重量％及び融点Ｍｐを有する添加剤２０重量％〜１重量％を含む熱可塑性樹脂組成物を製造する製造方法であって、
前記シリンダが、前記スクリューを収納した混練室、前記混練室に前記熱可塑性樹脂及び前記添加剤を供給できる原料供給口、及び、前記熱可塑性樹脂組成物を吐出できる吐出口を有し、
前記製造方法が、
前記原料供給口を通して前記混練室に、前記熱可塑性樹脂及び前記添加剤を供給する工程と、
前記混練室内で前記熱可塑性樹脂及び前記添加剤を混練して前記熱可塑性樹脂組成物を得る工程と、
前記吐出口から前記熱可塑性樹脂組成物を吐出させる工程と、を含み、
前記原料供給口を通して前記混練室に供給される前記添加剤が、最大長が１ｍｍ以上５ｍｍ以下の粒子形状を有し、
前記吐出口から吐出される前記熱可塑性樹脂組成物の温度Ｔ１が、Ｔｇ＋１００℃以上、Ｔｇ＋２００℃以下であり、
前記原料供給口の中心からの距離が前記スクリューのスクリュー径の２倍以上１０倍以下の区間における前記シリンダの温度Ｔ２が、前記添加剤の融点Ｍｐ以下である、熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
【請求項２】
前記熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇが、９０℃以上２００℃以下であり、
前記添加剤の融点Ｍｐが、８０℃以上３００℃以下である、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
【請求項３】
前記熱可塑性樹脂が、脂環式構造を含有する重合体を含む、請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
【請求項４】
前記添加剤が、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤及びベンゾフェノン系紫外線吸収剤からなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性樹脂及び添加剤を含む熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性樹脂と添加剤とを混練して熱可塑性樹脂組成物を製造する方法の一つとして、押出機を用いる方法が知られている（特許文献１〜３）。この押出機としては、複数のスクリューを備える押出機が用いられることがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−１２４４１６号公報
【特許文献２】特開２００８−２７４０８１号公報
【特許文献３】特開２０１８−８３８８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
前記の押出機では、一般に、シリンダ内において熱可塑性樹脂及び添加剤を溶融させ、回転する複数のスクリューによってその溶融した熱可塑性樹脂及び添加剤を混練して、熱可塑性樹脂組成物を得る。得られた熱可塑性樹脂組成物は、シリンダの先端に形成された吐出口を通して押し出され、回収される。
【０００５】
しかし、前記のような押出機を用いた従来の方法では、熱可塑性樹脂組成物に異物が発生することがあった。この異物の原因の一つとしては、添加剤の塊りが熱可塑性樹脂組成物中に生成することが考えられる。特に、熱可塑性樹脂８０重量％〜９９重量％と添加剤２０重量％〜１重量％とを含む熱可塑性樹脂組成物において、前記の異物が発生し易かった。
【０００６】
本発明は、前記の課題に鑑みて創案されたもので、異物の発生を抑制できる熱可塑性樹脂組成物の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、前記の課題を解決するべく、押出機を用いて熱可塑性樹脂８０重量％〜９９重量％と添加剤２０重量％〜１重量％とを含む熱可塑性樹脂組成物を製造する方法について検討した。その結果、本発明者は、押出機に供給する添加剤として所定の最大径を有する粒子状の添加剤を採用すること、押出機から吐出される熱可塑性樹脂組成物の温度を所定の範囲に収めること、及び、シリンダ内の所定の区間でシリンダ温度を添加剤の融点以下に設定すること、を組み合わせることにより、前記の課題を解決できることを見い出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、下記のものを含む。
【０００８】
〔１〕  シリンダ及び前記シリンダ内に収納された複数のスクリューを備える押出機を用いて、ガラス転移温度Ｔｇを有する熱可塑性樹脂８０重量％〜９９重量％及び融点Ｍｐを有する添加剤２０重量％〜１重量％を含む熱可塑性樹脂組成物を製造する製造方法であって、
前記シリンダが、前記スクリューを収納した混練室、前記混練室に前記熱可塑性樹脂及び前記添加剤を供給できる原料供給口、及び、前記熱可塑性樹脂組成物を吐出できる吐出口を有し、
前記製造方法が、
前記原料供給口を通して前記混練室に、前記熱可塑性樹脂及び前記添加剤を供給する工程と、
前記混練室内で前記熱可塑性樹脂及び前記添加剤を混練して前記熱可塑性樹脂組成物を得る工程と、
前記吐出口から前記熱可塑性樹脂組成物を吐出させる工程と、を含み、
前記原料供給口を通して前記混練室に供給される前記添加剤が、最大長が１ｍｍ以上５ｍｍ以下の粒子形状を有し、
前記吐出口から吐出される前記熱可塑性樹脂組成物の温度Ｔ１が、Ｔｇ＋１００℃以上、Ｔｇ＋２００℃以下であり、
前記原料供給口の中心からの距離が前記スクリューのスクリュー径の２倍以上１０倍以下の区間における前記シリンダの温度Ｔ２が、前記添加剤の融点Ｍｐ以下である、熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
〔２〕  前記熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇが、９０℃以上２００℃以下であり、
前記添加剤の融点Ｍｐが、８０℃以上３００℃以下である、〔１〕に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
〔３〕  前記熱可塑性樹脂が、脂環式構造を含有する重合体を含む、〔１〕又は〔２〕に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
〔４〕  前記添加剤が、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤及びベンゾフェノン系紫外線吸収剤からなる群から選ばれる少なくとも１種である、〔１〕〜〔３〕のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法によれば、異物の発生を抑制できる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、本発明の一実施形態として製造方法で用いる二軸押出機を、その一部を破断して示す模式的な側面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明について実施形態及び例示物を示して詳細に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施形態及び例示物に限定されるものでは無く、本発明の特許請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。
【００１２】
以下の説明において、「上流」及び「下流」とは、別に断らない限り、熱可塑性樹脂、添加剤及び熱可塑性樹脂組成物の流れ方向の上流及び下流を表す。
【００１３】
［１．実施形態］
（１．１．概要）
本発明の一実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物の製造方法では、複数のスクリューを備える押出機を用いて、ガラス転移温度Ｔｇを有する熱可塑性樹脂及び融点Ｍｐを有する添加剤を所定の比率で混練して、これらの熱可塑性樹脂及び添加剤含む熱可塑性樹脂組成物を製造する。
【００１４】
製造される熱可塑性樹脂組成物に含まれる熱可塑性樹脂の量は、熱可塑性樹脂及び添加剤の合計１００重量％に対して、通常８０重量％以上、好ましくは８３重量％以上、より好ましくは８５重量％以上であり、通常９９重量％以下、好ましくは９５重量％以下、より好ましくは９０重量％以下である。
【００１５】
また、製造される熱可塑性樹脂組成物に含まれる添加剤の量は、熱可塑性樹脂及び添加剤の合計１００重量％に対して、通常１重量％以上、好ましくは５重量％以上、より好ましくは１０重量％以上であり、通常２０重量％以下、好ましくは１７重量％以下、より好ましくは１５重量％以下である。
【００１６】
本実施形態に係る製造方法によれば、前記の比率で熱可塑性樹脂及び添加剤を含む熱可塑性樹脂組成物を、異物の発生を抑制しながら製造することが可能である。
【００１７】
（１．２．押出機の説明）
図１は、本発明の一実施形態として製造方法で用いる二軸押出機１００を、その一部を破断して示す模式的な側面図である。ただし、図１では、複数のスクリュー１２０のうち一本のみを図示し、残りのスクリューの図示を省略する。図１に示すように、本実施形態では、２本のスクリュー１２０を備える二軸押出機１００を押出機として用いた例を示して説明する。この二軸押出機１００は、シリンダ１１０と、このシリンダ１１０内に収納された２本のスクリュー１２０とを備える。
【００１８】
シリンダ１１０は、当該シリンダ１１０内で熱可塑性樹脂と添加剤との混練を行うための容器である。このシリンダ１１０には、混練室１３０、原料供給口１４０及び吐出口１５０が形成されている。
【００１９】
混練室１３０は、当該混練室１３０内で熱可塑性樹脂と添加剤との混練を行えるようにシリンダ１１０内に形成された中空部である。混練室１３０は、通常、スクリュー１２０の軸方向に延びるように形成されていて、この混練室１３０内にスクリュー１２０が収納されている。以下の説明において、別に断らない限り、「軸方向」は、スクリュー１２０の軸方向をいう。
【００２０】
原料供給口１４０は、熱可塑性樹脂及び添加剤を混練室１３０に供給できるように形成された孔である。通常、原料供給口１４０は、シリンダ１１０の壁部１１１に、この壁部１１１を貫通するように形成される。原料供給口１４０は、一般に、シリンダ１１０の上流側の端部１１２の近傍に形成される。よって、原料供給口１４０は、一般に、シリンダ１１０の吐出口１５０から遠い側の端部１１２の近傍に設けられる。
【００２１】
吐出口１５０は、混練室１３０内で得られた熱可塑性樹脂組成物を、シリンダ１１０の外へ吐出できるように形成された孔である。通常、吐出口１５０は、シリンダ１１０の一方の軸方向の端部１１３に形成される。
【００２２】
複数のスクリュー１２０は、それぞれ、相対的に凹んだ溝部１２１及び相対的に突出したフライト部１２２を有しており、軸方向に延在して設けられている。これらのスクリュー１２０は、シリンダ１１０の他方の軸方向の端部（吐出口１５０とは反対側の端部）１１２に形成された軸受け（図示せず）によって、回転可能に支持されている。また、スクリュー１２０には、スクリュー１２０を周方向に回転させる動力を供給するための駆動装置（図示せず）が接続されている。
【００２３】
複数のスクリュー１２０の組み合わせは、完全噛み合い型、不完全噛み合い型、非噛み合い型のいずれであってもよい。中でも、混練性が良好であるので、完全噛み合い型が好ましい。また、複数のスクリュー１２０の回転方向は、同方向でもよく、異方向でもよい。
【００２４】
スクリュー１２０の回転速度は、熱可塑性樹脂と添加剤とを混練できる範囲で、任意に設定しうる。具体的なスクリュー１２０の回転速度は、好ましくは１５０ｒｐｍ以上、より好ましくは１６０ｒｐｍ以上、特に好ましくは１７０ｒｐｍ以上であり、好ましくは５００ｒｐｍ以下、より好ましくは４５０ｒｐｍ以下、特に好ましくは４００ｒｐｍ以下である。スクリュー１２０の回転速度が前記範囲のある場合、熱可塑性樹脂組成物における異物の発生を特に効果的に抑制できる。
【００２５】
スクリュー１２０は、スクリュー長さＬＳとスクリュー径φとの比ＬＳ／φが所定の範囲に収まるように設けられていることが好ましい。スクリュー１２０のスクリュー径φとは、フライト部１２２における径を表す。前記の比ＬＳ／φの具体的な範囲は、好ましくは３０以上、より好ましくは４０以上であり、好ましくは６０以下、より好ましくは５０以下である。スクリュー長さＬＳとスクリュー径φとの比ＬＳ／φが前記範囲にある場合、熱可塑性樹脂組成物における異物の発生を特に効果的に抑制できる。
【００２６】
通常、複数のスクリュー１２０のスクリュー径φは、同じである。具体的なスクリュー径φは、好ましくは２０ｍｍ以上であり、好ましくは８０ｍｍ以下である。また、通常、複数のスクリュー１２０のスクリュー長さＬＳは、同じである。具体的なスクリュー長さＬは、好ましくは９００ｍｍ以上であり、好ましくは２４００ｍｍ以下である。
【００２７】
シリンダ１１０の外周には、シリンダ１１０の所望の位置を所望の温度に調整できるように、温度調整装置としてのヒーター（図示せず）が設けられている。このヒーターにおける温度制御は、軸方向における原料供給口１４０の中心１４１からの距離Ｌに応じて行われる。以下、シリンダ１１０の温度調整について説明する。
【００２８】
シリンダ１１０を、軸方向において区分した場合を考える。このとき、シリンダ１１０は、第一区間１６０、第二区間１７０及び第三区間１８０を含む。
第一区間１６０は、原料供給口１４０の中心１４１からの距離Ｌが、スクリュー径φの２倍未満の区間を示す。すなわち、原料供給口１４０の中心１４１からの距離Ｌが「φ×２」となる部位を「第一境界部位Ｐ１」と呼ぶ場合、この第一境界部位Ｐ１よりも上流の区間が、第一区間１６０である。
【００２９】
第一区間１６０では、シリンダ１１０の温度は、熱可塑性樹脂と添加剤との混練を妨げない範囲で任意に設定しうる。通常は、第一区間１６０でのシリンダ１１０の温度は、熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇ以下で且つ添加剤の融点Ｍｐ以下に調整される。省エネルギーの観点では、第一区間１６０にはヒーターを設けず、シリンダ１１０の温度が周囲の環境と同程度の温度（例えば、常温）となるようにしてもよい。
【００３０】
第二区間１７０は、原料供給口１４０の中心１４１からの距離Ｌが、スクリュー径φの２倍以上１０倍以下の区間を示す。すなわち、原料供給口１４０の中心１４１からの距離Ｌが「φ×１０」となる部位を「第二境界部位Ｐ２」と呼ぶ場合、第一境界部位Ｐ１から第二境界部位Ｐ２までの区間が、第二区間１７０である。
【００３１】
第二区間１７０では、シリンダ１１０の温度が、添加剤の融点Ｍｐ以下となるように調整される。詳細には、第二区間１７０でのシリンダ１１０の温度Ｔ２は、好ましくはＭｐ−１２０以上、より好ましくはＭｐ−１００℃以上、特に好ましくはＭｐ−５０℃以上であり、通常Ｍｐ以下、好ましくはＭｐ−５℃以下、より好ましくはＭｐ−１０℃以下である。第二区間１７０でのシリンダ１１０の温度Ｔ２が、前記範囲の上限以下である場合、熱可塑性樹脂組成物における異物の発生を抑制できる。また、第二区間１７０でのシリンダ１１０の温度が、前記範囲の下限値より高い場合、熱可塑性樹脂組成物における異物の発生を効果的に抑制でき、更には、熱可塑性樹脂と添加剤との混練を促進できるので、熱可塑性樹脂組成物の製造速度を改善できる。
【００３２】
さらに、第二区間１７０でのシリンダ１１０の温度Ｔ２は、熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇを基準にすると、好ましくはＴｇ以上、より好ましくはＴｇ＋５℃以上、特に好ましくはＴｇ＋１０℃以上であり、好ましくはＴｇ＋２５０℃以下、より好ましくはＴｇ＋２００℃以下、特に好ましくはＴｇ＋１５０℃以下である。このように、第二区間１７０でのシリンダ１１０の温度Ｔ２が、前記範囲の下限値以上である場合、熱可塑性樹脂組成物における異物の発生を効果的に抑制できる。
【００３３】
第三区間１８０は、原料供給口１４０の中心１４１からの距離Ｌが、スクリュー径φの１０倍よりも大きいある部位から、吐出口までの区間を示す。ここでは、第二境界部位Ｐ２から吐出口１５０までの区間を、第三区間１８０として説明する。このように図１に示す例では第二区間１７０と第三区間１８０とは連続している例を示すが、所望の熱可塑性樹脂組成物が得られる限り、第二区間１７０と第三区間１８０との間に任意の区間を設けても構わない。
【００３４】
軸方向における第三区間１８０の長さは、所望の熱可塑性樹脂組成物を得られる範囲で任意に設定しうる。具体的な長さは、スクリュー径φの１０倍以上が好ましく、スクリュー径の１５倍以上がより好ましく、スクリュー径φの２０倍以上が特に好ましくは、また、スクリュー径φの１００倍以下が好ましく、スクリュー径の９０倍以下がより好ましく、スクリュー径の８０倍以下が特に好ましい。軸方向における第三区間１８０の長さが前記の範囲の下限値以上である場合、熱可塑性樹脂組成物における添加剤の塊りの生成による異物の発生を効果的に抑制できる。また、軸方向における第三区間１８０の長さが前記の範囲の上限値以下である場合、熱可塑性樹脂の熱劣化による異物の発生を抑制できる。
【００３５】
第三区間１８０でのシリンダ１１０の温度は、吐出口１５０から吐出される時点における熱可塑性樹脂組成物の温度Ｔ１が所望の温度となる範囲で、任意に設定される。シリンダ１１０内では、熱可塑性樹脂組成物は、通常、シリンダ１１０から与えられる熱を受けて、加熱される。この際、熱可塑性樹脂組成物は、シリンダ１１０内において次第に加熱されるので、シリンダ１１０内を移動する熱可塑性樹脂組成物の温度は、一般に、下流ほど高温であり、吐出口１５０から吐出される時点において最高となる。よって、吐出口１５０から吐出される時点における熱可塑性樹脂組成物の温度Ｔ１は、第三区間１８０でのシリンダ１１０の温度によって、調整できる。
【００３６】
吐出口１５０から吐出される時点における熱可塑性樹脂組成物の温度Ｔ１は、通常Ｔｇ＋１００℃以上、好ましくはＴｇ＋１２０℃以上、より好ましくはＴｇ＋１４０℃以上であり、通常Ｔｇ＋２００℃以下、好ましくはＴｇ＋１８０℃以下、より好ましくはＴｇ＋１６０℃以下である。このような温度Ｔ１の熱可塑性樹脂組成物が吐出口１５０から吐出されるようにシリンダ１１０の温度を調整される場合、熱可塑性樹脂組成物における異物の発生を抑制できる。
【００３７】
シリンダ１１０内を移動する熱可塑性樹脂組成物は、シリンダ１１０を介してヒーターから与えられる熱に加え、スクリュー１２０による混練によって与えられる圧力及び摩擦によっても加熱されうる。したがって、第三区間１８０でのシリンダ１１０の温度は、通常、吐出口１５０から吐出される時点における熱可塑性樹脂組成物の温度Ｔ１以下の範囲で、設定される。また、第三区間１８０におけるシリンダ１１０の温度は、均一でもよく、不均一でもよい。例えば、軸方向の位置に応じて、第三区間１８０におけるシリンダ１１０の温度が異なっていてもよい。
【００３８】
第三区間１８０でのシリンダ１１０の具体的な温度は、添加剤の融点Ｍｐを基準にすると、好ましくはＭｐ＋５０℃以上、より好ましくはＭｐ＋７０℃以上、特に好ましくはＭｐ＋１００℃以上であり、好ましくはＭｐ＋３００℃以下、より好ましくはＭｐ＋２５０℃以下、特に好ましくはＭｐ＋２００℃以下である。また、第三区間１８０でのシリンダ１１０の具体的な温度は、熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇを基準にすると、好ましくはＴｇ＋５０℃以上、より好ましくはＴｇ＋７０℃以上、特に好ましくはＴｇ＋１００℃以上であり、好ましくはＴｇ＋３００℃以下、より好ましくはＴｇ＋２５０℃以下、特に好ましくはＴｇ＋２００℃以下である。第三区間１８０でのシリンダ１１０の温度が前記範囲にある場合、熱可塑性樹脂組成物における異物の発生を効果的に抑制できる。
【００３９】
（１．３．各工程の説明）
本実施形態に係る二軸押出機１００は、上述した構成を有する。この二軸押出機１００を用いて熱可塑性樹脂組成物を製造する製造方法では、スクリュー１２０を回転させ、シリンダ１１０の温度を上述したように調整した状態で；
原料供給口１４０を通して混練室１３０に、熱可塑性樹脂及び添加剤を供給する工程（Ｉ）と；
混練室１３０内で熱可塑性樹脂及び添加剤を混練して、熱可塑性樹脂組成物を得る工程（ＩＩ）と；
吐出口１５０から熱可塑性樹脂組成物を吐出させる工程と；
を行う。
【００４０】
工程（Ｉ）では、原料供給口１４０を通して、混練室１３０に、熱可塑性樹脂及び添加剤を供給する。この際、供給される熱可塑性樹脂と添加剤との量比は、所望の組成の熱可塑性樹脂組成物が得られるように設定される。
【００４１】
工程（Ｉ）において、原料供給口１４０を通して混練室１３０に供給されるときの添加剤としては、所定のサイズを有する粒子形状の添加剤を用いる。すなわち、工程（Ｉ）において添加剤としては、所定のサイズの添加剤の粒子を用いる。
【００４２】
具体的には、工程（Ｉ）における添加剤の粒子の最大長は、通常１ｍｍ以上、好ましくは２ｍｍ以上、より好ましくは３ｍｍ以上であり、通常５ｍｍ以下、好ましくは４．５ｍｍ以下、より好ましくは４ｍｍ以下である。このような最大長を有する添加剤の粒子を供給する場合、熱可塑性樹脂組成物における異物の発生を抑制できる。
【００４３】
さらに、工程（Ｉ）における添加剤の粒子の最小長は、通常１ｍｍ以上、好ましくは１．５ｍｍ以上、より好ましくは２ｍｍ以上であり、通常５ｍｍ以下、好ましくは４ｍｍ以下、より好ましくは３ｍｍ以下である。このような最小長を有する添加剤の粒子を供給する場合、熱可塑性樹脂組成物における異物の発生を効果的に抑制できる。
【００４４】
粒子の最大長とは、粒子を観察して得られる像における長手方向の長さのうち最大の長さを言う。また、粒子の最小長とは、粒子を観察して得られる像における短手方向の長さのうち最小の長さを言う。例えば、長方形の像が観察された場合には、その長方形の長辺の長さを最大長といい、その長方形の短辺の長さを最小長という。また、例えば、楕円形の像が観察された場合には、その楕円形の長軸の長さを最大長といい、その楕円形の短軸の長さを最小長という。粒子の最大長は、目視又は顕微鏡による観察によって測定できる。
【００４５】
添加剤の粒子の最大長と最小長の比（最大長／最小長）は、所望の熱可塑性樹脂組成物が得られる範囲で任意である。前記の比は、熱可塑性樹脂組成物における異物の発生を効果的に抑制する観点では、好ましくは１．０以上、より好ましくは１．１以上、特に好ましくは１．３以上であり、好ましくは１０．０以下、より好ましくは９．０以下、特に好ましくは７．０以下である。
【００４６】
さらに、工程（Ｉ）において、原料供給口１４０を通して混練室１３０に供給されるときの熱可塑性樹脂としては、所定のサイズを有する粒子形状の熱可塑性樹脂を用いることが好ましい。すなわち、工程（Ｉ）において熱可塑性樹脂としては、所定のサイズの熱可塑性樹脂の粒子を用いる好ましい。
【００４７】
具体的には、工程（Ｉ）における熱可塑性樹脂の粒子の最大長は、好ましくは１ｍｍ以上、より好ましくは２ｍｍ以上、特に好ましくは３ｍｍ以上であり、好ましくは１２ｍｍ以下、より好ましくは１０ｍｍ以下、特に好ましくは７ｍｍ以下である。このような最大長を有する熱可塑性樹脂の粒子を供給する場合、熱可塑性樹脂組成物における異物の発生を効果的に抑制できる。
【００４８】
また、工程（Ｉ）における熱可塑性樹脂の粒子の最大長と添加剤の粒子の最大長との比（熱可塑性樹脂／添加剤）は、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．３以上、特に好ましくは０．５以上であり、好ましくは５．０以下、より好ましくは４．０以下、特に好ましくは３．０以下である。工程（Ｉ）で供給される熱可塑性樹脂の粒子の最大長と添加剤の粒子の最大長との比が前記の範囲にある場合、熱可塑性樹脂組成物における異物の発生を効果的に抑制できる。
【００４９】
さらに、工程（Ｉ）における熱可塑性樹脂の粒子の最小長は、好ましくは０．５ｍｍ以上、より好ましくは１ｍｍ以上、特に好ましくは１．５ｍｍ以上であり、好ましくは５ｍｍ以下、より好ましくは４ｍｍ以下、特に好ましくは３ｍｍ以下である。このような最小長を有する熱可塑性樹脂の粒子を供給する場合、熱可塑性樹脂組成物における異物の発生を効果的に抑制できる。
【００５０】
また、工程（Ｉ）における熱可塑性樹脂の粒子の最小長と添加剤の粒子の最小長との比（熱可塑性樹脂／添加剤）は、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．３以上、特に好ましくは０．５以上であり、好ましくは５．０以下、より好ましくは４．０以下、特に好ましくは３．０以下である。工程（Ｉ）で供給される熱可塑性樹脂の粒子の最小長と添加剤の粒子の最小長との比が前記の範囲にある場合、熱可塑性樹脂組成物における異物の発生を効果的に抑制できる。
【００５１】
熱可塑性樹脂の粒子の最大長と最小長の比（最大長／最小長）は、所望の熱可塑性樹脂組成物が得られる範囲で任意である。前記の比は、熱可塑性樹脂組成物における異物の発生を効果的に抑制する観点では、好ましくは１．０以上、より好ましくは１．５以上、特に好ましくは２．０以上であり、好ましくは１０．０以下、より好ましくは７．０以下、特に好ましくは５．０以下である。
【００５２】
工程（Ｉ）で供給された熱可塑性樹脂及び添加剤は、混練室１３０に入る。そして、熱可塑性樹脂及び添加剤は、回転するスクリュー１２０によって混練室１３０内を移動させられながら混練されて、熱可塑性樹脂組成物を得る工程（ＩＩ）が行われる。この工程（ＩＩ）の詳細は、下記の通りである。
【００５３】
原料供給口１４０を通して混練室１３０に供給された熱可塑性樹脂及び添加剤は、シリンダ１１０の第一区間１６０内の部分に進入する。
第一区間１６０においてシリンダ１１０の温度は、熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇより高くてもよいが、好ましくは熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇ以下である。よって、好ましくは、熱可塑性樹脂は第一区間１６０において粒子の形状を維持する。また、通常、第一区間１６０においてシリンダ１１０の温度は添加剤の融点Ｍｐ以下に設定されるので、添加剤は第一区間１６０において粒子の形状を維持する。そして、このような状態の熱可塑性樹脂及び添加剤が、スクリュー１２０によって混練されながら、下流へと移動させられる。
【００５４】
次に、熱可塑性樹脂及び添加剤は、シリンダ１１０の第二区間１７０内の部分に進入する。
第二区間１７０においてシリンダ１１０の温度Ｔ２は、熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇ以下であってもよいが、好ましくは熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇよりも高い。よって、好ましくは、第二区間１７０において熱可塑性樹脂の粒子の形状は失われ、溶融して流体状となる。また、通常、第二区間１７０においてシリンダ１１０の温度Ｔ２は添加剤の融点Ｍｐ以下に設定されるので、添加剤は第二区間１７０において粒子の形状を維持する。そして、このような状態の熱可塑性樹脂及び添加剤が、スクリュー１２０によって混練されながら、下流へと移動させられる。
【００５５】
次に、熱可塑性樹脂及び添加剤は、シリンダ１１０の第三区間１８０内の部分に進入する。
第三区間１８０において、シリンダ１１０の温度は、熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇよりも高く設定されるので、熱可塑性樹脂は第三区間１８０において溶融した流体状となる。また、第三区間１８０においてシリンダ１１０の温度は添加剤の融点Ｍｐより高く設定されるので、添加剤の粒子の形状は失われ、溶融して流体状となる。そして、このような状態の熱可塑性樹脂及び添加剤が、スクリュー１２０によって混練されながら、下流へと移動させられる。
【００５６】
上述した工程（ＩＩ）での混練により、熱可塑性樹脂及び添加剤が一様に混ぜ合わせられて、均一な組成を有する熱可塑性樹脂組成物が得られる。この熱可塑性樹脂組成物は、その後、工程（ＩＩＩ）において、吐出口１５０から吐出させられて、回収される。
【００５７】
本実施形態に係る製造方法は、上述した工程に組み合わせて、更に任意の工程を含んでいてもよい。
例えば、吐出口１５０から外気中へと熱可塑性樹脂組成物が吐出された場合、その熱可塑性樹脂組成物は外気によって冷却され、硬化する。よって、熱可塑性樹脂組成物は、通常、固体状のストランドとして得られる。そこで、熱可塑性樹脂組成物の取り扱い性を高めるため、本実施形態に係る製造方法は、前記の熱可塑性樹脂組成物のストランドを切断してペレット状に加工する工程を含んでいてもよい。
【００５８】
上述した実施形態に係る製造方法によれば、添加剤の塊りの生成及び熱可塑性樹脂の劣化を抑制できるので、異物の発生を抑制しながら熱可塑性樹脂組成物を製造できる。よって、得られた熱可塑性樹脂組成物に含まれる異物の個数を少なくできる。熱可塑性樹脂組成物に含まれる異物の個数は、熱可塑性樹脂組成物を押出成形してフィルムを得て、この得られたフィルムを観察することにより測定できる。例えば、実施例に記載の方法によって熱可塑性樹脂組成物で透明フィルムを製造した場合、その透明フィルムの１００ｍｍ×１００ｍｍの範囲に含まれる長辺１００μｍ以上の異物の個数を、上述した実施形態に係る製造方法によれば、５０個未満にできる。
【００５９】
一般に、添加剤は、粉状で販売されることが多い。また、従来は、シリンダ内で熱可塑性樹脂及び添加剤をなるべき早期に溶融させ、流体状で混練される期間を長くすることが通常であった。ところが、この従来の方法で上述した組成の熱可塑性樹脂組成物を製造すると、添加剤の分散が不十分となって熱可塑性樹脂組成物に添加剤の塊りが残り、この塊りが異物となって現れることがあった。これに対し、上述した実施形態に係る方法では、シリンダ１１０内に所定サイズの添加剤の粒子を供給し、その添加剤の粒子がシリンダ１１０内の所定の上流区間（即ち、第二区間１７０）でその粒子の形状を維持するようにしたことで、熱可塑性樹脂と添加剤との良好な混ざり合いが促進され、添加剤の塊りの生成が抑制されるので、異物の発生が抑制されている。ただし、シリンダ１１０内での熱可塑性樹脂及び添加剤の温度が低すぎると混練が不十分となりうる一方、温度が高すぎると熱可塑性樹脂が劣化するので、却って異物が発生しやすくなる。そこで、上述した実施形態に係る製造方法では、シリンダ１１０の下流区間（第三区間１８０を含む。）での熱可塑性樹脂及び添加剤の温度を適切に調整しており、この調整された温度が吐出時点での熱可塑性樹脂組成物の温度Ｔ１に現れている。
【００６０】
上述した説明において「粒子の形状を維持する」とは、溶融による完全な流体化が粒子に起こっていないことを表す。よって、「粒子の形状を維持する」ことには、粒子の割れ又は変形が生じたり、粒子が部分的に溶融したりすることが含まれうる。
【００６１】
また、上述した実施形態では、熱可塑性樹脂及び添加剤のみを含む熱可塑性樹脂組成物の製造方法を例に挙げて説明したが、異物の発生を抑制できる範囲であれば、前記の熱可塑性樹脂及び添加剤に組み合わせて更に任意の成分を混練して熱可塑性樹脂組成物を製造してもよい。ただし、異物の発生を効果的に抑制する観点では、熱可塑性樹脂及び添加剤のみを混練して、それら熱可塑性樹脂及び添加剤のみを含む熱可塑性樹脂組成物を製造することが好ましい。
【００６２】
上述した実施形態では、２本のスクリュー１２０を備える二軸押出機１００を押出機として用いた例を示して説明したが、押出機が備えるスクリューの数は、３本以上であってもよい。ただし、異物の発生を効果的に抑制する観点では、押出機としては二軸押出機１００が好ましい。
【００６３】
［２．熱可塑性樹脂］
熱可塑性樹脂としては、ガラス転移温度Ｔｇを有する任意の樹脂を用いうる。熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇは、好ましくは９０℃以上、より好ましくは１００℃以上、特に好ましくは１１０℃以上であり、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１９０℃以下、特に好ましくは１８０℃以下である。前記の範囲のガラス転移温度Ｔｇを有する熱可塑性樹脂を採用した場合に、熱可塑性樹脂組成物における異物の発生を効果的に抑制できる。
【００６４】
樹脂のガラス転移温度は、示差操作熱量計（ＤＳＣ）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１２１の方法により、窒素雰囲気下、昇温速度１０℃／分の条件で測定することにより測定できる。
【００６５】
熱可塑性樹脂は、通常、熱可塑性の重合体を含む。この重合体としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル；ポリフェニレンサルファイド等のポリアリーレンサルファイド；ポリビニルアルコール；ポリカーボネート；ポリアリレート；セルロースエステル重合体、ポリエーテルスルホン；ポリスルホン；ポリアリルサルホン；ポリ塩化ビニル；ノルボルネン系重合体等の、脂環式構造を含有する重合体；棒状液晶ポリマーなどが挙げられる。重合体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。また、重合体は、単独重合体でもよく、共重合体でもよい。これらの中でも、機械特性、耐熱性、透明性、低吸湿性、寸法安定性及び軽量性に優れることから、脂環式構造を含有する重合体が好ましい。
【００６６】
脂環式構造を含有する重合体は、その重合体の構造単位が脂環式構造を含有する。脂環式構造を含有する重合体は、通常、耐湿熱性に優れる。そのため、脂環式構造を含有する重合体を用いることにより、熱可塑性樹脂組成物の耐湿熱性を良好にできる。
【００６７】
脂環式構造を含有する重合体は、主鎖に脂環式構造を有していてもよく、側鎖に脂環式構造を有していてもよい。中でも、機械的強度及び耐熱性の観点から、主鎖に脂環式構造を含有する重合体が好ましい。
【００６８】
脂環式構造としては、例えば、飽和脂環式炭化水素（シクロアルカン）構造、不飽和脂環式炭化水素（シクロアルケン、シクロアルキン）構造などが挙げられる。中でも、機械強度及び耐熱性の観点から、シクロアルカン構造及びシクロアルケン構造が好ましく、中でもシクロアルカン構造が特に好ましい。
【００６９】
脂環式構造を構成する炭素原子数は、一つの脂環式構造あたり、好ましくは４個以上、より好ましくは５個以上であり、好ましくは３０個以下、より好ましくは２０個以下、特に好ましくは１５個以下の範囲である。脂環式構造を構成する炭素原子数がこの範囲にある場合、熱可塑性樹脂組成物の機械強度、耐熱性及び成形性が高度にバランスされる。
【００７０】
脂環式構造を含有する重合体において、脂環式構造を有する構造単位の割合は、使用目的に応じて適宜選択しうる。脂環式構造を含有する重合体における脂環式構造を有する構造単位の割合は、好ましくは５５重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上である。脂環式構造を含有する重合体における脂環式構造を有する構造単位の割合がこの範囲にある場合、熱可塑性樹脂組成物の透明性及び耐熱性が良好である。
【００７１】
脂環式構造を含有する重合体としては、例えば、ノルボルネン系重合体、単環の環状オレフィン系重合体、環状共役ジエン系重合体、ビニル脂環式炭化水素重合体、及びこれらの水素添加物が挙げられる。これらの中でも、透明性及び成形性が良好であるので、ノルボルネン系重合体及びこの水素添加物がより好ましい。
【００７２】
ノルボルネン系重合体及びその水素添加物の例としては、ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体及びその水素添加物；ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体及びその水素添加物が挙げられる。また、ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体の例としては、ノルボルネン構造を有する１種類の単量体の開環単独重合体、ノルボルネン構造を有する２種類以上の単量体の開環共重合体、並びに、ノルボルネン構造を有する単量体及びこれと共重合しうる任意の単量体との開環共重合体が挙げられる。さらに、ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体の例としては、ノルボルネン構造を有する１種類の単量体の付加単独重合体、ノルボルネン構造を有する２種類以上の単量体の付加共重合体、並びに、ノルボルネン構造を有する単量体及びこれと共重合しうる任意の単量体との付加共重合体が挙げられる。これらの重合体としては、例えば、特開２００２−３２１３０２号公報等に開示されている重合体が挙げられる。これらの中で、ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体の水素添加物は、成形性、耐熱性、低吸湿性、寸法安定性及び軽量性の観点から、特に好適である。
【００７３】
ノルボルネン系重合体及びこれらの水素添加物の好適な具体例としては、日本ゼオン社製「ゼオノア」；ＪＳＲ社製「アートン」；ＴＯＰＡＳ  ＡＤＶＡＮＣＥＤ  ＰＯＬＹＭＥＲＳ社製「ＴＯＰＡＳ」などが挙げられる。
【００７４】
重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１０，０００以上、より好ましくは１５，０００以上、特に好ましくは２０，０００以上であり、好ましくは１００，０００以下、より好ましくは８０，０００以下、特に好ましくは５０，０００以下である。重量平均分子量がこのような範囲にある場合、この熱可塑性樹脂組成物の機械的強度および成型加工性が高度にバランスされる。
【００７５】
重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．２以上、より好ましくは１．５以上、特に好ましくは１．８以上であり、好ましくは３．５以下、より好ましくは３．０以下、特に好ましくは２．７以下である。ここで、Ｍｎは、数平均分子量を表す。分子量分布が前記範囲の下限値以上である場合、重合体の生産性を高め、製造コストを抑制できる。また、上限値以下である場合、低分子成分の量が小さくなるので、熱可塑性樹脂組成物の安定性を高めることができる。
【００７６】
前記の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、溶媒としてシクロヘキサンを用いた（但し、試料がシクロヘキサンに溶解しない場合にはトルエンを用いてもよい）ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーにより、ポリイソプレンまたはポリスチレン換算の重量平均分子量として測定しうる。
【００７７】
熱可塑性樹脂に含まれる樹脂における重合体の量は、好ましくは９０．０重量％〜１００重量％、より好ましくは９５．０重量％〜１００重量％である。このような範囲で重合体を含む樹脂を用いる場合に、熱可塑性樹脂組成物における異物の発生を効果的に抑制できる。
【００７８】
熱可塑性樹脂は、上述した重合体に組み合わせて、更に任意の成分を含みうる。任意の成分としては、例えば、可塑剤；蛍光増白剤；分散剤；熱安定剤；光安定剤；帯電防止剤；酸化防止剤；界面活性剤等が挙げられる。これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００７９】
［３．添加剤］
添加剤としては、融点Ｍｐを有する任意の化合物を用いうる。添加剤の融点Ｍｐは、熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇを基準とすると、好ましくはＴｇ以上、より好ましくはＴｇ＋５℃以上、特に好ましくはＴｇ＋１０℃以上であり、好ましくはＴｇ＋１５０℃以下、より好ましくはＴｇ＋１００℃以下、特に好ましくはＴｇ＋８０℃以下である。前記の範囲の融点Ｍｐを有する添加剤を採用した場合に、熱可塑性樹脂組成物における異物の発生を効果的に抑制できる。
【００８０】
また、添加剤の融点Ｍｐは、具体的な数値で挙げると、好ましくは８０℃以上、より好ましくは１００℃以上、特に好ましくは１２０℃以上であり、好ましくは３００℃以下、より好ましくは２７０℃以下、特に好ましくは２２０℃以下である。前記の範囲の融点Ｍｐを有する添加剤を採用した場合に、熱可塑性樹脂組成物における異物の発生を効果的に抑制できる。
【００８１】
添加剤の融点Ｍｐは、示差操作熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下、昇温速度１０℃／分の条件で測定することにより測定できる。
【００８２】
添加剤としては、異物の発生を効果的に抑制する観点から、有機化合物が好ましい。添加剤の具体例を挙げると、可塑剤；分散剤；熱安定剤；光安定剤；帯電防止剤；酸化防止剤；界面活性剤；紫外線吸収剤；などが挙げられる。
【００８３】
異物発生の抑制という効果を有効に活用する観点では、添加剤としては、異物が課題となり易い光学分野で使用される添加剤を用いることが望ましく、特に、従来技術では異物が発生しやすかった添加剤を用いることが特に望ましい。このような観点から、添加剤としては、紫外線吸収剤が好ましい。中でも、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤及びベンゾフェノン系紫外線吸収剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の紫外線吸収剤が、特に好ましい。
【００８４】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−ベンゾトリアゾール−２−イル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−［５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル］−４−メチル−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミジルメチル）フェノール、メチル３−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート／ポリエチレングリコール３００の反応生成物、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（直鎖および側鎖ドデシル）−４−メチルフェノール等が挙げられる。このようなトリアゾール系紫外線吸収剤の市販品としては、例えば、ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＬＡ−３１」などが挙げられる。
【００８５】
トリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（へキシル）オキシ］−フェノール、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。このようなトリアジン系紫外線吸収剤の市販品としては、例えば、チバスペシャリティーケミカルズ社製「チヌビン１５７７」などが挙げられる。
【００８６】
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、及び２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン等が挙げられる。
【００８７】
添加剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。融点Ｍｐが異なる２種類以上の添加剤を用いる場合、それら融点Ｍｐのいずれもが、上述した要件を満たすことが望ましい。
【００８８】
［４．熱可塑性樹脂組成物の用途］
上述した製造方法で製造される熱可塑性樹脂組成物は、任意の成形物を製造するために用いることができ、特に、フィルム又はシートを製造するために好適に用いられる。特に、異物の量が少ないという利点を有効に活用する観点から、光学フィルムの材料として用いることが好ましい。
【実施例】
【００８９】
以下、実施例を示して本発明について具体的に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施例に限定されるものではなく、本発明の特許請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。
以下の説明において、量を表す「％」及び「部」は、別に断らない限り重量基準である。また、以下に説明する操作は、別に断らない限り、常温常圧大気中において行った。
【００９０】
以下の説明において、別に断らない限り、「ＤＣＰ」とは「トリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ−３−エン」を示し、「ＴＣＤ」とは「テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン」を示し、「ＭＴＦ」とは「テトラシクロ［９．２．１．０２，１０．０３，８］テトラデカ−３，５，７，１２−テトラエン」を示す。
【００９１】
［製造例１：ＣＯＰ樹脂の製造］
（開環重合）
窒素で置換した反応器に、ＤＣＰ、ＴＣＤ及びＭＴＦの混合物（ＤＣＰ／ＴＣＤ／ＭＴＦ＝５５／４０／５重量比）７部、並びに、シクロヘキサン１６００部を加えた。前記のＤＣＰ、ＴＣＤ及びＭＴＦの混合物の量は、重合に使用するモノマー全量に対して重量１％である。
【００９２】
さらに、反応器に、トリ−ｉ−ブチルアルミニウム０．５５部、イソブチルアルコール０．２１部、反応調整剤としてジイソプロピルエーテル０．８４部、及び、分子量調節剤として１−ヘキセン３．２４部を添加した。
ここに、濃度０．６５％の六塩化タングステンのシクロヘキサン溶液２４．１部を添加して、５５℃で１０分間攪拌した。
【００９３】
次いで、反応系を５５℃に保持しながら、ＤＣＰ、ＴＣＤ及びＭＴＦの混合物（ＤＣＰ／ＴＣＤ／ＭＴＦ＝５５／４０／５重量比）６９３部と、濃度０．６５％の六塩化タングステンのシクロヘキサン溶液４８．９部とを、それぞれ系内に１５０分かけて連続的に滴下した。
【００９４】
その後、３０分間反応を継続し、重合を終了した。これにより、シクロヘキサン中に開環重合体を含む開環重合反応液を得た。重合終了後、ガスクロマトグラフィーにより測定したモノマーの重合転化率は、重合終了時で１００％であった。
【００９５】
（水素添加）
得られた開環重合反応液を耐圧性の水素化反応器に移送した。この反応器に、ケイソウ土担持ニッケル触媒（日揮化学社製「Ｔ８４００ＲＬ」、ニッケル担持率５７％）１．４部、及び、シクロヘキサン１６７部を加え、１８０℃、水素圧４．６ＭＰａで６時間、水素添加反応させた。この水素添加反応により、開環重合体の水素添加物を含む反応溶液を得た。この反応溶液から、ラジオライト＃５００を濾過床として、圧力０．２５ＭＰａで加圧濾過（石川島播磨重工社製、製品名「フンダバックフィルター」）によって水素添加触媒を除去し、無色透明な溶液を得た。
【００９６】
次いで、前記水素添加物１００部あたり０．５部の酸化防止剤（ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガノックス１０１０」）を、得られた溶液に添加して、溶解させた。次いで、この溶液を、フィルター（キュノーフィルター社製「ゼータープラスフィルター３０Ｈ」、孔径０．５μｍ〜１μｍ）にて順次濾過し、さらに別の金属ファイバー製フィルター（ニチダイ社製、孔径０．４μｍ）にて濾過して、溶液から微小な固形分を除去した。開環重合体の水素添加物の水素添加率は、９９．９％であった。
【００９７】
次いで、上記の濾過により得られた溶液を、円筒型濃縮乾燥器（日立製作所社製）を用いて、温度２７０℃、圧力１ｋＰａ以下で処理することにより、溶液から、溶媒であるシクロヘキサン及びその他の揮発成分を除去した。そして、濃縮機に直結したダイスから、溶液に含まれていた固形分を溶融状態でストランド状に押し出した押出物を、ダイス下に設置した水槽を通過させて冷却し、脂環式構造を含有する重合体として開環重合体の水素添加物を含むＣＯＰ樹脂のストランド（固化物）を得た。
【００９８】
冷却したストランド（固化物）を、最大長５ｍｍ、最小長２ｍｍのペレット状に切断することによって、ＣＯＰ樹脂のペレットを得た。ストランド（固化物）の切断は、回転式カッターを備えたペレタイザー（技研工機社製「ストランドカッター」）を用いて行った。また、切断時のストランド（固化物）の温度は、８５℃であった。ペレットに含まれる開環重合体の水素添加物の重量平均分子量（Ｍｗ）は３８，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．５であった。さらに、ペレットに含まれるＣＯＰ樹脂のガラス転移温度Ｔｇは、１２５℃であった。このペレットは乾燥させて、樹脂組成物の製造に用いた。
【００９９】
［製造例２．添加剤（ＬＡ−３１ＲＧ）の粒子の製造］
粉体状の添加剤（ＡＤＥＫＡ社製の紫外線吸収剤「アデカスタブＬＡ−３１ＲＧ」；２，２’−Ｍｅｔｈｙｌｅｎｅｂｉｓ［６−（２Ｈ−ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ−２−ｙｌ）−４−（１，１，３，３−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｂｕｔｙｌ）ｐｈｅｎｏｌ］；融点Ｍｐ＝２００℃）を用意した。
【０１００】
この添加剤をバットに入れた。このバットを、添加剤の融点Ｍｐよりも２０℃高い温度に設定したオーブンに入れて、添加剤を溶解させた。その後、バットをオーブンから取り出し、添加剤を冷却して硬化させて、厚さ５ｍｍの添加剤のシートを得た。
【０１０１】
前記の添加剤のシートを、カッターナイフを用いて５ｍｍ角の大きさに切り出して、添加剤の粒子を得た。これらの粒子を、目開き５ｍｍのステンレスふるいを用いて篩って、５ｍｍ以上のサイズの粒子を除去した。さらに、この粒子を、目開き１ｍｍのステンレスふるいを用いて篩って、（ｉ）１ｍｍ以上５ｍｍ未満のサイズの粒子と（ii）１ｍｍ未満のサイズの粒子と、に分離した。
【０１０２】
（ｉ）１ｍｍ以上５ｍｍ未満のサイズの添加剤の粒子から、粒子を１０個取り出し、各粒子の最大長及び最小長を、目視観察で測定した。最大長及び最小長それぞれを平均して、下記の表に示した。
【０１０３】
また、（ii）１ｍｍ未満のサイズの添加剤の粒子から、粒子を１０個取り出し、各粒子の最大長及び最小長を、顕微鏡観察で測定した。最大長及び最小長それぞれを平均して、下記の表に示した。
【０１０４】
［製造例３．添加剤（ＨＰ−１０）の粒子の製造］
添加剤の種類を、酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＨＰ−１０」；２，２’−Ｍｅｔｈｙｌｅｎｅｂｉｓ（４，６−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｅｎｙｌ）２−ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ  ｐｈｏｓｐｈｉｔｅ；融点Ｍｐ＝１４８℃）に変更したこと以外は、製造例２と同じ操作により、（ｉ）１ｍｍ以上５ｍｍ未満のサイズの粒子、及び、（ii）１ｍｍ未満のサイズの粒子の製造及び寸法測定を行った。
【０１０５】
［製造例４．添加剤（８５Ｐ）の粒子の製造］
添加剤の種類を、硬化ひまし油（花王社製「カオーワックス８５Ｐ」；融点Ｍｐ＝８５℃）に変更したこと以外は、製造例２と同じ操作により、（ｉ）１ｍｍ以上５ｍｍ未満のサイズの粒子、及び、（ii）１ｍｍ未満のサイズの粒子の製造及び寸法測定を行った。
【０１０６】
［製造例５．添加剤（ＡＯ−４０）の粒子の製造］
添加剤の種類を、酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＯ−４０」；６，６’−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ−４，４’−ｂｕｔｙｌｉｄｅｎｅｄｉ−ｍ−ｃｒｅｓｏｌ；融点Ｍｐ＝２１０℃）に変更したこと以外は、製造例２と同じ操作により、（ｉ）１ｍｍ以上５ｍｍ未満のサイズの粒子、及び、（ii）１ｍｍ未満のサイズの粒子の製造及び寸法測定を行った。
【０１０７】
［実施例１］
（二軸押出機を用いた樹脂組成物の製造）
図１に示すように、シリンダ１１０及びシリンダ１１０内に収納された２本のスクリュー１２０を備える二軸押出機（東芝機械社製「ＴＥＭ３７ＢＳ」）１００を用意した。
【０１０８】
図示しないヒーターを用いて、シリンダ１１０の第二区間（原料供給口１４０の中心１４１からの軸方向の距離が、スクリュー径φの２倍以上１０倍以下の区間）１７０におけるシリンダ温度Ｔ２、及び、第三区間（原料供給口１４０の中心１４１からの軸方向の距離が、スクリュー径φの１０倍より大きい区間）１８０におけるシリンダ温度Ｔ３を、表１に示す温度に調整した。また、シリンダ１１０の第一区間（原料供給口１４０の中心１４１からのシリンダ軸方向の距離が、スクリュー径φの２倍未満の区間）１６０の温度は、特に制御せず、常温とした。
【０１０９】
前記のようにシリンダ１１０の温度を制御した状態で、２本のスクリュー１２０を回転速度３００ｒｐｍで回転させながら、原料供給口１４０を通して、製造例１で製造したＣＯＰ樹脂のペレットと、製造例２で製造した１ｍｍ以上５ｍｍ未満のサイズの添加剤（ＡＤＥＫＡ社製の紫外線吸収剤「アデカスタブＬＡ−３１ＲＧ」）の粒子とを、シリンダ１１０内の混練室１３０に供給した。前記のＣＯＰ樹脂のペレットの供給と、添加剤の粒子の供給とは、別々のフィーダーを用いて行った。また、ＣＯＰ樹脂及び添加剤の供給量の比率は、ＣＯＰ樹脂及び添加剤の合計１００重量％に対する添加剤の量が、表１に示す値となるように調整した。
【０１１０】
供給されたＣＯＰ樹脂及び添加剤が、スクリュー１２０の回転によってシリンダ１１０内の混練室１３０を下流に移動しながら混練されて、樹脂組成物が得られた。この樹脂組成物は、吐出口１５０を通してストランド状に押し出された。吐出口１５０から押し出される時点での樹脂組成物の温度Ｔ１を、温度計（アズワン社製のデジタル温度計「ＴＭ−３００」）によって測定した。
押し出された樹脂組成物を水冷し、ペレタイザーによりカットして、樹脂組成物のペレットを得た。
【０１１１】
（樹脂組成物の評価）
スクリュー径２０ｍｍの単軸押出機と、この単軸押出機に装着されたＴ型ダイスとを備える押出成形装置を用意した。この押出成形装置を用いて、前記の樹脂組成物を、押出温度２５０℃でフィルム状に溶融押出した。押し出されたフィルム状の樹脂を、２本の冷却ドラム（直径１００ｍｍ、ドラム温度１１０℃、引取り速度４ｍ／分）に通して冷却し、厚み５０μｍ、幅２００ｍｍの透明フィルムを得た。
【０１１２】
得られた透明フィルムを、１００ｍｍ×１００ｍｍのサイズに切り出して、サンプルフィルムを得た。このサンプルフィルムを目視及び顕微鏡で観察して、長辺１００μｍ以上の異物の数を数えた。異物の数に基づき、下記の基準で評価を行った。
異物の数が５０個未満；○
異物の数が５０個以上；×
【０１１３】
［実施例２］
製造例２で製造した１ｍｍ以上５ｍｍ未満のサイズの添加剤（ＡＤＥＫＡ社製の紫外線吸収剤「アデカスタブＬＡ−３１ＲＧ」）の粒子の代わりに、製造例３で製造した１ｍｍ以上５ｍｍ未満のサイズの添加剤（ＡＤＥＫＡ社製の酸化防止剤「アデカスタブＨＰ−１０」）の粒子を用いた。
また、ＣＯＰ樹脂及び添加剤の供給量の比率を、ＣＯＰ樹脂及び添加剤の合計１００重量％に対する添加剤の量が、表１に示す値となるように変更した。
さらに、シリンダの第二区間の温度Ｔ２を、表１に示すように変更した。
以上の事項以外は、実施例１と同じ操作により、樹脂組成物の製造及び評価を行った。
【０１１４】
［実施例３］
製造例１で製造したＣＯＰ樹脂の代わりに、ポリカーボネート樹脂（帝人社製「パンライトＡＤ−５５０３」；ガラス転移温度Ｔｇ＝１４５℃）を用いた。
また、シリンダの第三区間の温度Ｔ３を、表１に示すように変更した。
以上の事項以外は、実施例１と同じ操作により、樹脂組成物の製造及び評価を行った。
【０１１５】
［比較例１］
シリンダの第三区間の温度Ｔ３を、表１に示すように変更した。
以上の事項以外は、実施例１と同じ操作により、樹脂組成物の製造及び評価を行った。
【０１１６】
［比較例２］
シリンダの第二区間の温度Ｔ２を、表１に示すように変更した。
以上の事項以外は、実施例１と同じ操作により、樹脂組成物の製造及び評価を行った。
【０１１７】
［比較例３］
製造例２で製造した１ｍｍ以上５ｍｍ未満のサイズの添加剤（ＡＤＥＫＡ社製の紫外線吸収剤「アデカスタブＬＡ−３１ＲＧ」）の粒子の代わりに、製造例２で製造した１ｍｍ未満のサイズの添加剤（ＡＤＥＫＡ社製の紫外線吸収剤「アデカスタブＬＡ−３１ＲＧ」）の粒子を用いた。
以上の事項以外は、実施例１と同じ操作により、樹脂組成物の製造及び評価を行った。
【０１１８】
［比較例４］
製造例２で製造した１ｍｍ以上５ｍｍ未満のサイズの添加剤（ＡＤＥＫＡ社製の紫外線吸収剤「アデカスタブＬＡ−３１ＲＧ」）の粒子の代わりに、製造例３で製造した１ｍｍ未満のサイズの添加剤（ＡＤＥＫＡ社製の酸化防止剤「アデカスタブＨＰ−１０」）の粒子を用いた。
また、ＣＯＰ樹脂及び添加剤の供給量の比率を、ＣＯＰ樹脂及び添加剤の合計１００重量％に対する添加剤の量が、表１に示す値となるように変更した。
さらに、シリンダの第二区間の温度Ｔ２を、表１に示すように変更した。
以上の事項以外は、実施例１と同じ操作により、樹脂組成物の製造及び評価を行った。
【０１１９】
［比較例５］
製造例２で製造した１ｍｍ以上５ｍｍ未満のサイズの添加剤（ＡＤＥＫＡ社製の紫外線吸収剤「アデカスタブＬＡ−３１ＲＧ」）の粒子の代わりに、製造例４で製造した１ｍｍ以上５ｍｍ未満のサイズの添加剤（花王社製の硬化ひまし油「カオーワックス８５Ｐ」）の粒子を用いた。
また、ＣＯＰ樹脂及び添加剤の供給量の比率を、ＣＯＰ樹脂及び添加剤の合計１００重量％に対する添加剤の量が、表１に示す値となるように変更した。
さらに、シリンダの第二区間の温度Ｔ２を、表１に示すように変更した。
以上の事項以外は、実施例１と同じ操作により、樹脂組成物の製造及び評価を行った。
【０１２０】
［比較例６］
製造例２で製造した１ｍｍ以上５ｍｍ未満のサイズの添加剤（ＡＤＥＫＡ社製の紫外線吸収剤「アデカスタブＬＡ−３１ＲＧ」）の粒子の代わりに、製造例４で製造した１ｍｍ未満のサイズの添加剤（花王社製の硬化ひまし油「カオーワックス８５Ｐ」）の粒子を用いた。
また、ＣＯＰ樹脂及び添加剤の供給量の比率を、ＣＯＰ樹脂及び添加剤の合計１００重量％に対する添加剤の量が、表１に示す値となるように変更した。
さらに、シリンダの第二区間の温度Ｔ２を、表１に示すように変更した。
以上の事項以外は、実施例１と同じ操作により、樹脂組成物の製造及び評価を行った。
【０１２１】
［比較例７］
製造例２で製造した１ｍｍ以上５ｍｍ未満のサイズの添加剤（ＡＤＥＫＡ社製の紫外線吸収剤「アデカスタブＬＡ−３１ＲＧ」）の粒子の代わりに、製造例５で製造した１ｍｍ未満のサイズの添加剤（ＡＤＥＫＡ社製の酸化防止剤「アデカスタブＡＯ−４０」）の粒子を用いた。
また、ＣＯＰ樹脂及び添加剤の供給量の比率を、ＣＯＰ樹脂及び添加剤の合計１００重量％に対する添加剤の量が、表１に示す値となるように変更した。
以上の事項以外は、実施例１と同じ操作により、樹脂組成物の製造及び評価を行った。
【０１２２】
［結果］
前記の実施例及び比較例の結果を、下記の表１に示す。表１において、略称の意味は、下記の通りである。
ＣＯＰ：製造例１で製造したＣＯＰ樹脂。
ＰＣ：ポリカーボネート樹脂。
Ｔｇ：熱可塑性樹脂のガラス転移温度。
Ｍｐ：添加剤の融点。
最大長：添加剤の粒子の最大長。
最小長：添加剤の粒子の最小長。
Ｔ１：二軸押出機の吐出口から押し出される時点での熱可塑性樹脂組成物の温度。
Ｔ２：二軸押出機のシリンダの第二区間の温度。
Ｔ３：二軸押出機のシリンダの第三区間の温度。
【０１２３】
【表１】
2020033517.tif 000003
【符号の説明】
【０１２４】
１００  二軸押出機
１１０  シリンダ
１１１  シリンダの壁部
１１２  シリンダの一端
１１３  シリンダの他端
１２０  スクリュー
１２１  溝部
１２２  フライト部
１３０  混練室
１４０  原料供給口
１４１  原料供給口の中心
１５０  吐出口
１６０  第一区間
１７０  第二区間
１８０  第三区間
【図１】
2020033517.tif 000004