(57)【要約】      （修正有）【課題】低温で脂汚れを効率的に液化するとともに、ベーコン脂、バター、調理済みヘット、又は牛脂のような脂染みを、汚れた製品から除去することについて際立った冷水洗浄性能を発揮する洗濯方法及び洗剤を提供する。【解決手段】（ａ）２−ヘキシル−１−デシル硫酸塩、２−オクチル−１−デシル硫酸塩、２−ヘキシル−１−ドデシル硫酸塩、又はこれらの混合物であるアルキレン架橋界面活性剤と、（ｂ）リパーゼとを含む、洗剤の存在下で、３０℃未満の温度の水中で汚れた布地品を洗濯するステップを含む方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ１）飽和の又は不飽和の、直鎖の又は分岐されたＣ１４〜Ｃ３０アルキル鎖と、前記Ｃ１４〜Ｃ３０アルキル鎖の中心領域炭素に結合されている極性基とを含む中鎖ヘッド基界面活性剤、又は、
（ａ２）（ｉ）飽和の又は不飽和の、直鎖の又は分岐されたＣ１２〜Ｃ１８アルキル鎖、（ｉｉ）極性基、（ｉｉｉ）並びに前記極性基及び前記Ｃ１２〜Ｃ１８アルキル鎖の中心領域炭素に結合されているＣ１〜Ｃ２アルキレン基を含み、前記極性基を除いて、全部で１４〜１９の炭素を有しているアルキレン架橋界面活性剤と、
（ｂ）リパーゼとを含む、
冷水洗浄に有益な洗濯洗剤。
【請求項２】
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪族アルコール硫酸塩、脂肪族アルコールエーテル硫酸塩、及びこれらの混合物からなる群から選ばれるアニオン性界面活性剤をさらに含む、
請求項１に記載の洗剤。
【請求項３】
水をさらに含む、
請求項１に記載の洗剤。
【請求項４】
前記中鎖ヘッド基界面活性剤は、アルコール硫酸塩、アルコールエトキシレート、エーテル硫酸塩、スルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、アルコールリン酸塩、アミンオキシド、クォーターニウム、ベタイン、スルホベタイン、及びこれらの混合物からなる群から選ばれる、
請求項１に記載の洗剤。
【請求項５】
前記中鎖ヘッド基界面活性剤は、アルコール硫酸塩である、
請求項４に記載の洗剤。
【請求項６】
前記中鎖ヘッド基界面活性剤は、７−テトラデカノール、６−テトラデカノール、５−テトラデカノール、８−ペンタデカノール、７−ペンタデカノール、６−ペンタデカノール、５−ペンタデカノール、８−ヘキサデカノール、７−ヘキサデカノール、６−ヘキサデカノール、９−セプタデカノール、８−セプタデカノール、７−セプタデカノール、６−セプタデカノール、９−オクタデカノール、８−オクタデカノール、７−オクタデカノール、１０−ノナデカノール、９−ノナデカノール、８−ノナデカノール、７−ノナデカノール、１０−エイコサノール、９−エイコサノール、８−エイコサノール、１１−ヘンエイコサノール、１０−ヘンエイコサノール、９−ヘンエイコサノール、８−ヘンエイコサノール、１１−ドコサノール、１０−ドコサノール、９−ドコサノール、１２−トリコサノール、１１−トリコサノール、１０−トリコサノール、９−トリコサノール、１２−テトラコサノール、１１−テトラコサノール、１０−テトラコサノール、９−テトラコサノール、１３−ペンタコサノール、１２−ペンタコサノール、１１−ペンタコサノール、１０−ペンタコサノール、１３−ヘキサコサノール、１２−ヘキサコサノール、１１−ヘキサコサノール、１４−ヘプタコサノール、１３−ヘプタコサノール、１２−ヘプタコサノール、１１−ヘプタコサノール、１４−オクタコサノール、１３−オクタコサノール、１２−オクタコサノール、１５−ノナコサノール、１４−ノナコサノール、１３−ノナコサノール、１２−ノナコサノール、１５−トリアコンタノール、１４−トリアコンタノール、及び１３−トリアコンタノールからなる群から選ばれる脂肪族アルコールの硫酸塩である、
請求項５に記載の洗剤。
【請求項７】
前記中鎖ヘッド基界面活性剤は、９−オクタデカノール又は８−ヘキサデカノールの硫酸塩である、
請求項６に記載の洗剤。
【請求項８】
前記中鎖ヘッド基界面活性剤は、スルホン酸塩である、
請求項４に記載の洗剤。
【請求項９】
前記中鎖ヘッド基界面活性剤は、７−テトラデセン、６−テトラデセン、５−テトラデセン、８−ペンタデセン、７−ペンタデセン、６−ペンタデセン、５−ペンタデセン、８−ヘキサデセン、７−ヘキサデセン、６−ヘキサデセン、９−セプタデセン、８−セプタデセン、７−セプタデセン、６−セプタデセン、９−オクタデセン、８−オクタデセン、７−オクタデセン、１０−ノナデセン、９−ノナデセン、８−ノナデセン、７−ノナデセン、１０−エイコセン、９−エイコセン、８−エイコセン、１１−ヘンエイコセン、１０−ヘンエイコセン、９−ヘンエイコセン、８−ヘンエイコセン、１１−ドコセン、１０−ドコセン、９−ドコセン、１２−トリコセン、１１−トリコセン、１０−トリコセン、９−トリコセン、１２−テトラコセン、１１−テトラコセン、１０−テトラコセン、１３−ペンタコセン、１２−ペンタコセン、１１−ペンタコセン、１０−ペンタコセン、１３−ヘキサコセン、１２−ヘキサコセン、１１−ヘキサコセン、１４−ヘプタコセン、１３−ヘプタコセン、１２−ヘプタコセン、１１−ヘプタコセン、１４−オクタコセン、１３−オクタコセン、１２−オクタコセン、１５−ノナコセン、１４−ノナコセン、１３−ノナコセン、１２−ノナコセン、１５−トリアコンテン、１４−トリアコンテン、及び１３−トリアコンテンからなる群から選ばれるオレフィンをスルホン化することによって調製される、
請求項８に記載の洗剤。
【請求項１０】
前記アルキレン架橋界面活性剤は、アルコール硫酸塩、アルコールアルコキシレート、エーテル硫酸塩、スルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、アルコールリン酸塩、アミンオキシド、クォーターニウム、ベタイン、スルホベタイン、及びこれらの混合物からなる群から選ばれる、
請求項１に記載の洗剤。
【請求項１１】
前記アルキレン架橋界面活性剤の成分（ｉ）及び（ｉｉｉ）は共に、２−ヘキシル−１−オクチル、２−ペンチル−１−ノニル、２−ブチル−１−デシル、２−プロピル−１−ウンデシル、３−ペンチル−１−ノニル、３−ブチル−１−デシル、及び３−プロピル−１−ウンデシルからなる群から選ばれるＣ１４アルキル部位を含む、
請求項１に記載の洗剤。
【請求項１２】
前記アルキレン架橋界面活性剤の成分（ｉ）及び（ｉｉｉ）は共に、２−ヘキシル−１−ノニル、２−ペンチル−１−デシル、２−ブチル−１−ウンデシル、３−ヘキシル−１−ノニル、３−ペンチル−１−デシル、３−ブチル−１−ウンデシル、及び３−プロピル−１−ドデシルからなる群から選ばれるＣ１５アルキル部位を含む、
請求項１に記載の洗剤。
【請求項１３】
前記アルキレン架橋界面活性剤の成分（ｉ）及び（ｉｉｉ）は共に、２−ヘプチル−１−ノニル、２−ヘキシル−１−デシル、２−ペンチル−１−ウンデシル、２−ブチル−１−ドデシル、３−ヘキシル−１−デシル、３−ペンチル−１−ウンデシル、及び３−ブチル−１−ドデシルからなる群から選ばれるＣ１６アルキル部位を含む、
請求項１に記載の洗剤。
【請求項１４】
前記アルキレン架橋界面活性剤の成分（ｉ）及び（ｉｉｉ）は共に、２−ヘプチル−１−デシル、２−ヘキシル−１−ウンデシル、２−ペンチル−１−ドデシル、３−ヘプチル−１−デシル、３−ヘキシル−１−ウンデシル、３−ペンチル−１−ドデシル、及び３−ブチル−１−トリデシルからなる群から選ばれるＣ１７アルキル部位を含む、
請求項１に記載の洗剤。
【請求項１５】
前記アルキレン架橋界面活性剤の成分（ｉ）及び（ｉｉｉ）は共に、２−オクチル−１−デシル、２−ヘプチル−１−ウンデシル、２−ヘキシル−１−ドデシル、２−ペンチル−１−トリデシル、３−ヘプチル−１−ウンデシル、３−ヘキシル−１−ドデシル、及び３−ペンチル−１−トリデシルからなる群から選ばれるＣ１８アルキル部位を含む、
請求項１に記載の洗剤。
【請求項１６】
前記アルキレン架橋界面活性剤の成分（ｉ）及び（ｉｉｉ）は共に、２−オクチル−１−ウンデシル、２−ヘプチル−１−ドデシル、２−ヘキシル−１−トリデシル、３−オクチル−１−ウンデシル、３−ヘプチル−１−ドデシル、３−ヘキシル−１−トリデシル、及び３−ペンチル−１−テトラデシルからなる群から選ばれるＣ１９アルキル部位を含む、
請求項１に記載の洗剤。
【請求項１７】
前記アルキレン架橋界面活性剤は、アルコール硫酸塩、アルコールアルコキシレート、又はエーテル硫酸塩である、
請求項１０に記載の洗剤。
【請求項１８】
前記アルキレン架橋界面活性剤は、２−ヘキシル−１−オクタノール、２−ペンチル−１−ノナノール、２−ブチル−１−デカノール、２−プロピル−１−ウンデカノール、３−ペンチル−１−ノナノール、３−ブチル−１−デカノール、及び３−プロピル−１−ウンデカノールからなる群から選ばれるＣ１４脂肪族アルコールのアルコール硫酸塩、アルコールアルコキシレート、又はエーテル硫酸塩である、
請求項１７に記載の洗剤。
【請求項１９】
前記アルキレン架橋界面活性剤は、２−ヘキシル−１−ノナノール、２−ペンチル−１−デカノール、２−ブチル−１−ウンデカノール、３−ヘキシル−１−ノナノール、３−ペンチル−１−デカノール、３−ブチル−１−ウンデカノール、及び３−プロピル−１−ドデカノールからなる群から選ばれるＣ１５脂肪族アルコールのアルコール硫酸塩、アルコールアルコキシレート、又はエーテル硫酸塩である、
請求項１７に記載の洗剤。
【請求項２０】
前記アルキレン架橋界面活性剤は、２−ヘプチル−１−ノナノール、２−ヘキシル−１−デカノール、２−ペンチル−１−ウンデカノール、２−ブチル−１−ドデカノール、３−ヘキシル−１−デカノール、３−ペンチル−１−ウンデカノール、及び３−ブチル−１−ドデカノールからなる群から選ばれるＣ１６脂肪族アルコールのアルコール硫酸塩、アルコールエトキシレート、又はエーテル硫酸塩である、
請求項１７に記載の洗剤。
【請求項２１】
前記アルキレン架橋界面活性剤は、２−ヘプチル−１−デカノール、２−ヘキシル−１−ウンデカノール、２−ペンチル−１−ドデカノール、３−ヘプチル−１−デカノール、３−ヘキシル−１−ウンデカノール、３−ペンチル−１−ドデカノール、及び３−ブチル−１−トリデカノールからなる群から選ばれるＣ１７脂肪族アルコールのアルコール硫酸塩、アルコールアルコキシレート、又はエーテル硫酸塩である、
請求項１７に記載の洗剤。
【請求項２２】
前記アルキレン架橋界面活性剤は、２−オクチル−１−デカノール、２−ヘプチル−１−ウンデカノール、２−ヘキシル−１−ドデカノール、２−ペンチル−１−トリデカノール、３−ヘプチル−１−ウンデカノール、３−ヘキシル−１−ドデカノール、及び３−ペンチル−１−トリデカノールからなる群から選ばれるＣ１８脂肪族アルコールのアルコール硫酸塩、アルコールアルコキシレート、又はエーテル硫酸塩である、
請求項１７に記載の洗剤。
【請求項２３】
前記アルキレン架橋界面活性剤は、２−オクチル−１−ウンデカノール、２−ヘプチル−１−ドデカノール、２−ヘキシル−１−トリデカノール、３−オクチル−１−ウンデカノール、３−ヘプチル−１−ドデカノール、３−ヘキシル−１−トリデカノール、及び３−ペンチル−１−テトラデカノールからなる群から選ばれるＣ１９脂肪族アルコールのアルコール硫酸塩、アルコールアルコキシレート、又はエーテル硫酸塩である、
請求項１７に記載の洗剤。
【請求項２４】
前記アルキレン架橋界面活性剤は、２−ヘキシル−１−デシル硫酸塩、２−オクチル−１−デシル硫酸塩、２−ヘキシル−１−ドデシル硫酸塩、又はこれらの混合物である、
請求項１に記載の洗剤。
【請求項２５】
脂肪族アルコールエトキシレートをさらに含む、
請求項１に記載の洗剤。
【請求項２６】
１〜２０重量％の前記中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤を含む、
請求項１に記載の洗剤。
【請求項２７】
請求項１に記載の前記洗剤を含む、液体、粉末、ペースト、顆粒、錠剤、成形固体、水溶性シート、水溶性小袋、又は水溶性ポッド。
【請求項２８】
水と、１〜２０重量％の前記中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤と、５〜１５重量％の、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸、脂肪族アルコール硫酸塩、脂肪族アルコールエーテル硫酸塩、及びこれらの混合物からなる群から選ばれるアニオン性界面活性剤と、５〜１５重量％の脂肪族アルコールエトキシレートとを含む、
請求項１に記載の洗剤。
【請求項２９】
５〜９５重量％の請求項１に記載の洗剤と、
０重量％〜５０重量％の少なくとも１種の非イオン性界面活性剤と、
０重量％〜２５重量％の少なくとも１種のアルコールエーテル硫酸塩と、
十分量の、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、クチナーゼ、ぺクチナーゼ、キシラナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、及びこれらの誘導体からなる群から選ばれる少なくとも２種の酵素と、を含み、
ｐＨの範囲が７〜１０である、
洗濯洗剤組成物。
【請求項３０】
５〜９５重量％の請求項１に記載の洗剤と、
０重量％〜５０重量％の少なくとも１種の非イオン性界面活性剤と、
０重量％〜２５重量％の少なくとも１種のアルコールエーテル硫酸塩と、
十分量の、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、クチナーゼ、ぺクチナーゼ、キシラナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、及びこれらの誘導体からなる群から選ばれる酵素と、を含み、
ｐＨの範囲が７〜１０である、
洗濯洗剤組成物。
【請求項３１】
５〜９５重量％の請求項１に記載の洗剤と、
０重量％〜５０重量％の少なくとも１種の非イオン性界面活性剤と、
０重量％〜２５重量％の少なくとも１種のアルコールエーテル硫酸塩と、を含み、
ｐＨの範囲が７〜１２であり、前記リパーゼを除いて、実質的に酵素を含まない、
洗濯洗剤組成物。
【請求項３２】
５〜９５重量％の請求項１に記載の洗剤と、
４重量％〜５０重量％の少なくとも１種のＣ１６α−メチルエステルスルホン酸塩と、
０重量％〜２５重量％のコカミドジエタノールアミンと、を含み、
ｐＨの範囲が７〜１２である、
洗濯洗剤組成物。
【請求項３３】
５〜９５重量％の請求項１に記載の洗剤と、
０重量％〜５０重量％の少なくとも１種の非イオン性界面活性剤と、
０重量％〜２５重量％の少なくとも１種のアルコールエーテル硫酸塩と、
０．１重量％〜約５重量％のメタケイ酸塩と、を含み、
ｐＨが１０よりも大きい、
洗濯洗剤組成物。
【請求項３４】
５〜９５重量％の請求項１に記載の洗剤と、
０重量％〜５０重量％の少なくとも１種の非イオン性界面活性剤と、
０重量％〜２５重量％の少なくとも１種のアルコールエーテル硫酸塩と、
０．１重量％〜２０重量％の炭酸ナトリウムと、を含み、
ｐＨが１０よりも大きい、
洗濯洗剤組成物。
【請求項３５】
２〜９５重量％の請求項１に記載の洗剤と、
２重量％〜４０重量％の少なくとも１種の非イオン性界面活性剤と、
０重量％〜３２重量％の少なくとも１種のアルコールエーテル硫酸塩と、
０重量％〜２５重量％の少なくとも１種のＣ１６α−メチルエステルスルホン酸塩と、
０重量％〜６重量％のラウリルジメチルアミンオキシドと、
０重量％〜６重量％のＣ１２ＥＯ３と、
０重量％〜１０重量％のココナッツ脂肪酸と、
０重量％〜３重量％のホウ酸五水和物と、
０重量％〜６重量％のプロピレングリコールと、
０重量％〜１０重量％のクエン酸ナトリウムと、
０重量％〜６重量％のトリエタノールアミンと、
０重量％〜６重量％のモノエタノールアミンと、
０重量％〜１重量％の少なくとも１種の蛍光性白色化剤と、
０重量％〜１．５重量％の少なくとも１種の再付着防止剤と、
０重量％〜２重量％の少なくとも１種の増粘剤と、
０重量％〜２重量％の少なくとも１種の希釈剤と、
０重量％〜２重量％の少なくとも１種のプロテアーゼと、
０重量％〜２重量％の少なくとも１種のアミラーゼと、
０重量％〜２重量％の少なくとも１種のセルラーゼと、を含む、
洗濯洗剤組成物。
【請求項３６】
２〜９５重量％の請求項１に記載の洗剤と、
２重量％〜４０重量％の少なくとも１種の非イオン性界面活性剤と、
０重量％〜３２重量％の少なくとも１種のアルコールエーテル硫酸塩と、
０重量％〜６重量％のラウリルジメチルアミンオキシドと、
０重量％〜６重量％のＣ１２ＥＯ３と、
０重量％〜１０重量％のココナッツ脂肪酸と、
０重量％〜１０重量％のメタケイ酸ナトリウムと、
０重量％〜１０重量％の炭酸ナトリウムと、
０重量％〜１重量％の少なくとも１種の蛍光性白色化剤と、
０重量％〜１．５重量％の少なくとも１種の再付着防止剤と、
０重量％〜２重量％の少なくとも１種の増粘剤と、
０重量％〜２重量％の少なくとも１種の希釈剤と、を含む、
洗濯洗剤組成物。
【請求項３７】
２〜９５重量％の請求項１に記載の洗剤と、
０重量％〜３０重量％の少なくとも１種のＣ１６メチルエステルスルホン酸塩と、
０重量％〜３０重量％の少なくとも１種のＣ１２メチルエステルスルホン酸塩と、
０重量％〜３０重量％のラウリル硫酸ナトリウムと、
０重量％〜３０重量％のステアロイル乳酸ナトリウムと、
０重量％〜３０重量％のラウロイル乳酸ナトリウムと、
０重量％〜６０重量％のアルキルポリグルコシドと、
０重量％〜６０重量％のポリグリセロールモノアルキレートと、
０重量％〜３０重量％のラクチリル乳酸ラウリルと、
０重量％〜３０重量％のサポニンと、
０重量％〜３０重量％のラムノ脂質と、
０重量％〜３０重量％のスフィンゴ脂質と、
０重量％〜３０重量％の糖脂質と、
０重量％〜３０重量％の少なくとも１種のアビエチン酸誘導体と、
０重量％〜３０重量％の少なくとも１種のポリペプチドと、を含む、
環境に優しい洗濯洗剤組成物。
【請求項３８】
洗浄された布地品を得るために、請求項１に記載の前記洗剤の存在下で、３０℃未満の温度の水中で汚れた布地品を洗濯するステップを含む方法。
【請求項３９】
前記洗剤が分岐された中鎖界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤を含む点では同じであるが、前記リパーゼを含まない同様の方法で提供される汚れ除去指数と比べて、少なくとも脂汚れについて、同一洗浄温度での少なくとも２．０単位の汚れ除去指数の改善を提供する、
請求項３８に記載の方法。
【請求項４０】
前記水の温度は、５℃〜２５℃の範囲である、
請求項３８に記載の方法。
【請求項４１】
前記洗濯するステップは、機械洗浄又は手洗浄のための事前染み抜きまたは事前浸漬として前記洗剤を使用することを含む、
請求項３８に記載の方法。
【請求項４２】
前記洗濯するステップは、洗濯用品又は洗濯配合物の脂質低減性能又は前記脂質除去性能を改善するための添加成分又は推進成分として前記洗剤を使用することを含む、
請求項３８に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、冷水洗浄に有益な洗濯洗剤に関する。該洗剤は、リパーゼと、中鎖ヘッド部基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤とを含む。
【背景技術】
【０００２】
界面活性剤は、家庭用洗剤及び業務用洗剤、農産物、パーソナルケア製品、洗濯洗剤、油田化学物質、特殊な泡状物質、並びにその他多くの日用品の必須成分である。
【０００３】
近年の洗濯洗剤は、洗浄サイクルに温水又は熱水が使用されるとき、布地から多種の汚れを取り除くについて良好に機能する。温かい温度によって脂汚れでさえも軟化又は溶解される。このことは、布地から汚れを取り除くことにおいて、界面活性剤を補助するのに役立つ。しかしながら、熱水又は温水は、洗浄において常に望ましいものではない。温水又は熱水は、色を薄める傾向があり、布地の劣化を加速させることがある。さらに、洗濯用の水を加熱するエネルギーコストのために、冷水洗浄はより経済的に望ましいものになるとともに、より環境を壊さずに利用できるものとなる。世界の多くの地域では、冷水のみが洗濯用具に使用できる。
【０００４】
言うまでもないが、今日では、熱水、温水又は冷水において良好に機能するように設計された洗濯洗剤が開発されている。ある一般的な冷水用洗剤は、従来の成分の中でも特に、１種の非イオン性界面活性剤（脂肪族アルコールエトキシレート）及び２種のアニオン性界面活性剤（直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩及び脂肪族アルコールエトキシレートスルホン酸塩）を利用している。市販の冷水洗剤は、一般的な多種の染みに対して良好に機能する傾向があるが、該市販の冷水洗剤では、脂汚れ、特に、ベーコン脂、牛脂、バター、調理済みのヘット、及びこれに類するものを取り除くことは難しい。これらの汚れは、液体として沈着されることが多いが、直ぐに凝固し、布地繊維に強固に付着するようになる。特に冷水洗浄サイクルにおいて、界面活性剤は、これらの固まった脂汚れを濡らして、液化させて取り除くという課題を凌げないことが多い。
【０００５】
洗濯洗剤中で使用されている殆どの界面活性剤は、極性のヘッド及び非極性のテイルを有している。極性基（硫酸塩、スルホン酸塩、アミンオキシドなど）は、通常、鎖の一末端に配置されている。冷水中での界面活性剤の溶解性を改善するために、特に、鎖長が長い界面活性剤（Ｃ１４〜Ｃ３０）に分岐部が導入されることがあるが、分岐部が冷水洗浄性能を改善するという証拠は殆どない。さらに、分岐された界面活性剤は、鎖末端の位置又は鎖末端の近傍において極性基を保護することすらある（例えば、特許文献１〜４を参照されたい）。
【０００６】
第二級アルキル硫酸塩（ＳＡＳ）界面活性剤は公知であり、洗濯洗剤中で使用されているものである。一般に、これらの材料は、ヒドロカルビル骨格に沿ってランダムに分布された硫酸基を有している。幾つかの事例では、ランダムな構造は、内部オレフィン混合物における炭素−炭素二重結合の全域への硫酸の添加によって生じ、強酸性下での二重結合の異性化に伴って生じる。Ｈｏｓｔａｓｐｕｒ（登録商標）という商標の下でクラリアントから市販されているＳＡＳは、ヘキスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ）光／水プロセスを用いて作製される。該プロセスにおいては、ｎ−パラフィンが、水及び紫外線存在下において二酸化イオウ及び酸素と反応させられた後に、中和が行われ、主生成物として第二級アルキルモノ硫酸塩が生成される。
【０００７】
硫酸基がアルキル鎖の２位又は３位の位置に存在している第二級アルキル硫酸塩が生成されている（例えば、特許文献５〜８を参照されたい）。これらは、直鎖アルキルベンゼン硫酸塩、脂肪族アルコール硫酸塩、及び脂肪族アルコールエーテル硫酸塩を含む凝集した高密度洗剤組成物を生成するために使用される。同様に、特許文献９は、第二級アルキル硫酸塩含有粉末洗濯洗剤を開示している。該洗濯洗剤において、アルキル鎖は、Ｃ１２〜Ｃ１８であることが好ましく、硫酸基は、２位に位置していることが好ましい。
【０００８】
極性基が鎖の中心炭素に位置するより長鎖の界面活性剤（Ｃ１４〜Ｃ３０）が生成されているが、このような組成物は、冷水洗濯洗剤での使用について評価されていない。例えば、特許文献１０は、界面活性剤として、アルキレンオキシドでキャップされた第二級アルコールアルコキシレートを教示している。数例では、元はアルコールに由来する−ＯＨ基がアルキル鎖の中心炭素上に位置していて、特に、８−ヘキサデカノール及び６−テトラデカノールが挙げられている。別の例として、９−オクタデシルスルホン酸ナトリウムが合成されていて、石油増進回収法における使用のための界面活性剤として教示されている（非特許文献１及び非特許文献２を参照されたい）。８−ヘキサデシルスルホン酸ナトリウムが、粉末食器洗い洗剤における使用について報告されている（例えば、特許文献１１を参照されたい）。
【０００９】
数多の研究者が、硫酸基の位置がアルキル鎖に沿って組織的に移動する一連の第二級アルコール硫酸塩について研究しているが、その理由は、硫酸基が種々の界面活性剤特性に及ぼす影響を理解するためである。例えば、Ｅｖａｎｓは、７−トリデカノール、８−ペンタデカノール、８−ヘキサデカノール、９−セプタデカノール、１０−ノナデカノール、及び１５−ノナコサノール（Ｃ２９）の硫酸ナトリウムを含む一連の第二級アルコール硫酸塩を調製し、臨界ミセル濃度及び他の特性を測定した（非特許文献３）。より最近では、Ｘｕｅ−Ｇｏｎｇ  Ｌｅｉらは、膜モデリング研究の一部として中鎖分岐部を有する長鎖アルコール硫酸塩（Ｃ２１＋）を評価した（非特許文献４）。
【００１０】
Ｄｒｅｇｅｒらは、１１〜１９の炭素を有する第二級アルコール硫酸塩を調製した（非特許文献５）。これらの幾つかは、「対称第二級アルコール硫酸塩」である（例えば、７−トリデシル硫酸ナトリウム又は８−ペンタデシル硫酸ナトリウム）。該硫酸塩においては、硫酸基は、中心炭素に結合されていた。これらの組成物の洗浄力は温水（４３℃）中で評価された。著者は、「他の因子が同じ場合、極性基が直鎖アルコール硫酸塩の末端に近いほど、洗浄力が良好になる」と結論付けた。冷水における性能については評価されなかった。
【００１１】
同様に、Ｆｉｎｇｅｒらは、アルコール構造及び分子量が対応する硫酸塩及びエトキシレート硫酸塩の特性に及ぼす影響について研究した（非特許文献６）。著者は、該研究において、７−トリデシル硫酸ナトリウム及び７−ペンタデシル硫酸ナトリウムを含めていた。著者は、極性基を末端位置から離れるように移動させると、概して、綿における洗浄力及び泡立ち性能が低下すると結論付けた。
【００１２】
極性基がアルキレン架橋によって主アルキル鎖から分離された界面活性剤は公知である。この種の幾つかのメチレン架橋界面活性剤は、「ガーベット（Ｇｕｅｒｂｅｔ）」アルコールから誘導される。ガーベットアルコールは、１９世紀において最初に発見された化学を用いた塩基性触媒を用いて、直鎖の又は分岐された脂肪族アルコールを二量体化することによって作製され得る。該アルコールは、アルキル鎖の中心近傍のヒドロキシル基への−ＣＨ２−架橋を有していて、アルコキシレート、硫酸塩、及びエーテル硫酸塩に転換され得る（例えば、非特許文献７を参照されたい）。ガーベット誘導体が冷水洗浄について任意の特有の利点を有することは、明示的に示されていない。
【００１３】
驚くべきことに、冷水（すなわち、３０℃未満）を用いた場合に改善された洗浄を示す界面活性剤について開示している参考文献は殆どない。特許文献１２は、二量体化されたアルコール組成物、及び該アルコール組成物から作製され、かつ冷水洗浄性能を有する生分解性界面活性剤を教示している。数例では、硫酸塩化されたＮｅｏｄｏｌ（登録商標）Ｃ１４〜Ｃ１５アルコールと比べると、油（複数の皮脂（ｍｕｌｔｉｓｅｂｕｍ））汚れにおいて改善された冷水洗浄性能を示すことが提供される。複数の段階により内部又はαオレフィン（好ましくは内部オレフィン）を二量体化することによって作製された後、ヒドロホルミル化されることによって、これらの界面活性剤は、特性を示すことが難しくなる。特許文献１２の表１の実施例１〜３に示されるように、ＮＭＲ特性は、単一の二量体化されたアルコール生成物が、典型的には、複数の成分を有し、分岐の種類（メチル、エチル、プロピル、ブチル、及びそれ以上のもの）の分布が広くなり、分岐について鎖上に種々の付着部位を有することを示している。メチル分岐（１４〜２０％）及びエチル分岐（１３〜１６％）の程度が高いことも明らかになっている。
【００１４】
特許文献１３は、Ｃ１６ガーベットアルコール硫酸塩及びアルコールエトキシレートを組み合わせた洗濯洗剤を開示している。直鎖Ｃ１６アルコール硫酸塩を使用している同様の完全に配合された洗剤と比べると、ガーベットアルコール硫酸塩を含む洗剤は、熱水（６０℃）及び温水（４０℃）において良好な洗浄を提供する。冷水（３０℃未満）を用いた洗濯は、開示も示唆もされていない。
【００１５】
特許文献１４は、偶数のαオレフィンを二量体化してビニリデンを生成し、該ビニリデンをヒドロホルミル化してアルコール混合物を与え、該アルコールを硫酸化することによって作製された洗濯洗剤組成物について教示している。ヒドロホルミル化は、メチル分岐生成物が優位を占めるアルコール混合物を提供するために有効な方法で実行される。該出願によれば、アルキル鎖の偶数の炭素上で分岐しているメチルは、アルコールから作製された硫酸塩界面活性剤の迅速な生分解に寄与すると考えられている。鎖上においてランダムな分岐を有している同様な硫酸塩と比べると、偶数の炭素上で分岐しているものは、２０℃での洗浄能力は同様であったが、生分解性は改善されていた。
【００１６】
リパーゼを含む酵素を洗濯洗剤において使用することは公知である。リパーゼは、脂汚れの除去に有効であると考えられている。何故なら、該酵素は、油脂及び油のような脂質の分解をターゲットとするからである。リパーゼを用いると洗浄能力が改善され得ることがあるものの、特に冷水洗濯を採用する場合に、リパーゼ及び従来の界面活性剤のどの組み合わせが洗浄能力において相乗的な改善を提供するであろうことは依然として予測できない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１７】
【特許文献１】米国特許第６０２０３０３号明細書
【特許文献２】米国特許第６０６０４４３号明細書
【特許文献３】米国特許第６１５３５７７号明細書
【特許文献４】米国特許第６３２００８０号明細書
【特許文献５】国際公開第９５／１６０１６号
【特許文献６】欧州特許出願公開第０６９３５４９号明細書
【特許文献７】米国特許第５４７８５００号明細書
【特許文献８】米国特許第６０１７８７３号明細書
【特許文献９】米国特許第５３８９２７７号明細書
【特許文献１０】米国特許第８３３４３２３号明細書
【特許文献１１】日本国特許第０２１５６９８号
【特許文献１２】米国特許第６２２２０７７号明細書
【特許文献１３】国際公開第０１／１４５０７号
【特許文献１４】国際公開第２０１３／１８１０８３号
【非特許文献】
【００１８】
【非特許文献１】Ｊ．Ｄｉｓｐ．Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈ．６（１９８５）２２３
【非特許文献２】ＳＰＥＪ２３（１９８３）９１３
【非特許文献３】Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．（１９５６）５７９
【非特許文献４】Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ（１９９０）７１１
【非特許文献５】Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．３６（１９４４）６１０
【非特許文献６】Ｊ．Ａｍ．Ｏｉｌ  Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．４４（１９６７）５２５
【非特許文献７】Ｖａｒａｄａｒａｊら．，Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．９５（１９９１），１６７１，１６７７，１６７９，及び１６８２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１９】
改善された洗剤、特に、冷水中で良好に機能する洗濯洗剤が常に要望されている。特に関心があるのは、ベーコン汚れ又は牛脂のような脂汚れに対処できる洗剤である。何故なら、これらの染みは、固まって一般的な布地繊維に強固に付着するからである。理想的には、熱水を用いる場合に消費者が当然のように享受している脂汚れにおける洗浄性能の類が、冷水でさえも実現され得る。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
一態様では、本発明は、冷水洗浄に有益な洗濯洗剤に関する。該洗剤は、リパーゼと、中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤とを含む。
【００２１】
前記中鎖ヘッド基界面活性剤は、飽和の又は不飽和の、直鎖の又は分岐されたＣ１４〜Ｃ３０アルキル鎖を有する。さらに、前記中鎖ヘッド基界面活性剤は、Ｃ１４〜Ｃ３０アルキル鎖の中心領域炭素に結合されている極性基（又は「ヘッド基」）を有する。幾つかの態様では、前記中鎖ヘッド基界面活性剤は、アルコール硫酸塩、アルコールエトキシレート、エーテル硫酸塩、スルホン酸塩、アリール硫酸塩、アルコールリン酸塩、アミンオキシド、クォーターニウム、ベタインおよびスルホベタインである。
【００２２】
前記アルキレン架橋界面活性剤は、飽和の又は不飽和の、直鎖の又は分岐されたＣ１２〜Ｃ１８アルキル鎖と、極性基と、前記極性基及び前記Ｃ１２〜Ｃ１８アルキル鎖の中心領域炭素に結合されているＣ１〜Ｃ２アルキレン基とを含む。前記アルキレン架橋界面活性剤は、前記極性基を除くと、計１４〜１９の炭素を有する。幾つかの態様では、前記アルキレン架橋界面活性剤は、アルコール硫酸塩、アルコールアルコキシレート、エーテル硫酸塩、スルホン酸塩、アリール硫酸塩、アルコールリン酸塩、アミンオキシド、クォーターニウム、ベタインおよびスルホベタインである。
【００２３】
中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤のいずれかに加えて、前記洗剤はリパーゼを含む。好適なリパーゼは、動物由来、植物由来、菌由来又は微生物由来のものであり、天然由来のものであってもよいし、人工的な変異体であってもよい。
【００２４】
驚くべきことに、本発明者らは、リパーゼと組み合わせた場合、前記中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤を用いて調製された洗剤は、低温において脂汚れを効率的に液化し、ベーコン脂、バター、調理済みヘット、または牛脂のような脂染みを汚れた物品から取り除くことにおいて、際立った冷水における性能を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
一態様では、本発明は、冷水洗浄に有益なリパーゼ含有洗剤に関する。洗剤の幾つかは「中鎖ヘッド基」界面活性剤を含み、そうでない洗剤は「アルキレン架橋」界面活性剤を含む。これらの２つの界面活性剤種について以下に詳細に説明する。
【００２６】
（リパーゼ）
驚くべきことに、本発明者らは、（後述の通り）中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤のいずれかと組み合わせてリパーゼを用いると、脂汚れに対する洗浄性能が相乗的に改善されることを見出した。
【００２７】
リパーゼは、脂肪及び油分を、脂肪酸と、グリセロール、モノグリセリド及び／又はジグリセリドとに加水分解する触媒作用を示す酵素である。本明細書での使用に好適なリパーゼには、動物由来、植物由来、菌由来、及び微生物由来のものが含まれる。好適なリパーゼ酵素は、形成層、樹皮、植物根、及び果物の種、アブラヤシ、サラダ菜、米、ふすま、大麦、及び麦芽、小麦、エンバク及びエンバク粉、綿、アブラギリの仁、トウモロコシ、キビ、ココナッツ、クルミ、フサリウム、大麻、及びウリ科植物において見出される。天然由来のリパーゼに加えて、化学的に修飾された変異体又はタンパク質工学により産出された変異体を用いることもできる。
【００２８】
好適なリパーゼには、フミコーラ種（サーモマイセスとも呼ばれる）微生物由来のリパーゼ（例示すると、（例えば、欧州特許出願公開第２５８０６８号明細書及び第３０５２１６号明細書中に開示されている）Ｈ．ラヌギノーサ（Ｔ．ラヌギノサス）由来のリパーゼ又はＨ．インソレンス（例えば、国際公開第９６／１３５８０号を参照されたい））；シュードモナス種リパーゼ（例示すると、Ｐ．アルカリゲネス又はＰ．シュードアルカリゲネス（例えば、欧州特許出願公開第２１８２７２号明細書を参照されたい）、Ｐ．セパシア（例えば、欧州特許出願公開第３３１３７６号明細書を参照されたい）、Ｐ．スタッツェリ（例えば、英国特許第１３７２０３４号明細書を参照されたい）、Ｐ．フルオレッセンス、シュードモナス種ＳＤ７０５株（例えば、国際公開第９５／０６７２０号及び第９６／２７００２号を参照されたい）、又はＰ．ウィスコンシネンシス（例えば、国際公開第９６／１２０１２号を参照されたい）；又は、バチルス種リパーゼ（例示すると、枯れ草菌、Ｂ．ステアロサーモフィルス、又はＢ．プミルス（例えば、国際公開第９１／１６４２２号を参照されたい））が含まれる。
【００２９】
リパーゼ変異体を使用することもできる。これらの変異体は、米国特許第８１８７８５４号明細書、第７３９６６５７号明細書、及び第６１５６５５２号明細書中に開示されているようなものであり、これらの教示は、参照により本明細書に組み込まれる。更なるリパーゼ変異体は、国際公開第９２／０５２４９号、第９４／０１５４１号、第９５／３５３８１号、第９６／００２９２号、第９５／３０７４４号、第９４／２５５７８号、第９５／１４７８３号、第９５／２２６１５号、第９７／０４０７９号、及び第９７／０７０２０２号、並びに欧州特許出願公開第０４０７２２５号明細書及び第０２６０１０５号明細書中に開示されている。
【００３０】
好適なリパーゼには、商品名Ｌｉｐｅｘ（商標）、Ｌｉｐｏｌｅｘ（商標）、Ｌｏｐｏｃｌｅａｎ（商標）、Ｌｉｐｏｌａｓｅ（商標）、Ｌｉｐｏｌａｓｅ  Ｕｌｔｒａ（商標）、Ｌｉｐｏｐａｎ（商標）、Ｌｉｐｏｐａｎ  Ｘｔｒａ（商標）、Ｌｙｐｏｚｙｍｅ（商標）、Ｐａｌａｔａｓｅ（商標）、Ｒｅｓｉｎａｓｅ（商標）、Ｎｏｖｏｚｙｍ（商標）４３５、及びＬｉｐｏｐｒｉｍｅ（商標）の下に販売されているもの（これらは全てノボジメス社から入手できる）が含まれる。他の好適なリパーゼは、Ｌｉｐａｓｅ  Ｐ  Ａｍａｎｏ（商標）（アマノ・ファーマシューティカル社製）として入手できる。更なる好適なリパーゼは、Ｍ１  Ｌｉｐａｓｅ（商標）及びＬｉｐｏｍａｘ（商標）（ＤＳＭ）並びにＬｕｍａｆａｓｔ（商標）（ダニスコ社製）のようなリパーゼである。好ましいリパーゼには、米国特許第６０１７８７１号中に開示されているようなフミコラ・ラヌギノーサから誘導された天然リパーゼのＤ９６Ｌ脂肪分解酵素変異体が含まれる。フミコラ・ラヌギノーサ属ＤＳＭ４１０６株が使用されると好ましい。
【００３１】
前記リパーゼは、任意の好ましい量で使用することができる。一般的には、前記リパーゼは、本発明の洗剤中に、前記洗剤に対して１０〜２００００ＬＵ／ｇの量、又は１００〜１００００ＬＵ／ｇの量でさえ存在している。リパーゼ活性についてのＬＵ単位は、国際公開第９９／４２５６６号において定義されている。洗浄溶液中でのリパーゼの量は、典型的には、活性なリパーゼ蛋白質として０．０１〜５ｍｇ／Ｌであり、より典型的には、０．１〜２ｍｇ／Ｌである。重量百分率として、前記リパーゼは、前記洗剤中において０．００００１〜２重量％で使用され得、通常は、０．０００１〜１重量％で使用され得、または０．００１〜０．５重量％でさえも使用され得る。
【００３２】
前記リパーゼは、任意の取り扱い易い形態で前記洗剤に含まれていてもよい。例えば、ダスティングしていない顆粒、安定化液体、又は保護（例えば、被覆）粒子の形態で前記洗剤に含まれていてもよい。
【００３３】
本明細書において有益かつ好適なリパーゼの更なる例としては、米国特許第５０６９８１０号明細書、第５０９３２５６号明細書、第５１５３１３５号明細書、第５６１４４８４号明細書、第５７６３３８３号明細書、第６１７７０１２号明細書、第６８９７０３３号明細書、第７７９０６６６号明細書、第８６９１７４３号明細書、及び第８８５９４８０号明細書、並びに米国特許出願公開第２０１１／０２１２８７７号明細書を参照されたい。これらの教示は、参照により本明細書に組み込まれる。
【００３４】
（中鎖ヘッド基界面活性剤）
「中鎖ヘッド基」界面活性剤は、前記極性基が最長の連続するアルキル鎖の中心位置又は中心近傍に位置している界面活性剤を意味している。前記中鎖ヘッド基界面活性剤は、飽和の又は不飽和の、直鎖の又は分岐されたＣ１４〜Ｃ３０アルキル鎖と、前記Ｃ１４〜Ｃ３０アルキル鎖の中心領域の炭素に結合されている極性基とを有する。
【００３５】
前記Ｃ１４〜Ｃ３０アルキル鎖の「中心炭素」は、（１）前記最長の連続するアルキル鎖を見つけること、（２）該鎖における炭素の数を数えること、（３）前記最長の鎖における炭素の数を２で割ることによって明らかにされる。前記最長の連続する炭素鎖が偶数の炭素を有する場合、前記中心炭素は、何れかの鎖端から（３）における結果を数えることによって見つけられる。この場合、結合可能な位置が２個あることとなる。前記最長の連続する炭素鎖が奇数の炭素を有する場合、（３）における結果は、次の最も大きな整数値まで切り上げられ、前記中心炭素は、いずれかの鎖端から、切り上げた結果を数えることにより見つけられる。結合可能な位置が１個だけあることとなる。
【００３６】
一例として、９−オクタデシル硫酸ナトリウムについて考える。前記最長の連続する炭素鎖は１８の炭素を有する。１８を２で割ると９となる。いずれかの端部から９番目の炭素を数えて、前記極性基を結合させると、Ｃ１８鎖では全く分岐部がないために、いずれの端部からでも同じ結果が得られる。
【００３７】
別の例として、２−メチル−８−ペンタデシル硫酸ナトリウムについて考える。前記最長の連続する炭素鎖は１５の炭素を有する。１５を２で割ると７．５となる。７．５を８まで切り上げた後、いずれかの端部から８番目の炭素を数えて、前記極性基を結合させる。
【００３８】
「中心領域炭素」とは、上で定義されたような「中心炭素」または前記中心炭素の極近くにある炭素を意味している。前記最長の連続するアルキル鎖が偶数個の炭素を有する場合、前記２個の中心炭素及び何れかの中心炭素に対してα−又はβ−位にある任意の中心炭素が「中心領域」内にあることとなる。前記最長の連続するアルキル基鎖が奇数個の炭素を有する場合、前記中心炭素及び前記中心炭素に対してα−、β−、又はγ−位にある任意の炭素が「中心領域」内にあることとなる。
【００３９】
前記中心領域炭素を特定する別の方法は以下の通りである。Ｎが前記最長の連続するアルキル鎖における炭素数であるとする。Ｎは１４〜３０の値である。Ｎが偶数の場合、前記中心領域炭素は、前記鎖の何れかの端部からＮ／２、（Ｎ／２）−１、又は（Ｎ／２）−２番目の炭素を数えることによって見つけられる。Ｎが奇数の場合、前記中心領域炭素は、前記鎖の何れかの端部から（Ｎ＋１）／２、[（Ｎ＋１）／２]−１、[（Ｎ＋１）／２]−２、又は[（Ｎ＋１）／２]−３番目の炭素を数えることによって見つけられる。
【００４０】
一例として、Ｎ＝２５の場合、前記中心領域炭素は、前記鎖の何れかの端部から１３、１２、１１、又は１０番目の炭素を数えることにより見つけられることとなる。Ｎ＝１８の場合、前記中心領域炭素は、前記鎖の何れかの端部から９、８、又は７番目の炭素を数えることにより見つけられることとなる。
【００４１】
上記の考えに基づくと、本発明の範囲内と考えられる洗剤は、以下の構造の内の一つ又は複数を有する中鎖ヘッド基界面活性剤を含むこととなる。すなわち、１４−７、１４−６、１４−５、１５−８、１５−７、１５−６、１５−５、１６−８、１６−７、１６−６、１７−９、１７−８、１７−７、１７−６、１８−９、１８−８、１８−７、１９−１０、１９−９、１９−８、１９−７、２０−１０、２０−９、２０−８、２１−１１、２１−１０、２１−９、２１−８、２２−１１、２２−１０、２２−９、２３−１２、２３−１１、２３−１０、２３−９、２４−１２、２４−１１、２４−１０、２５−１３、２５−１２、２５−１１、２５−１０、２６−１３、２６−１２、２６−１１、２７−１４、２７−１３、２７−１２、２７−１１、２８−１４、２８−１３、２８−１２、２９−１５、２９−１４、２９−１３、２９−１２、３０−１５、３０−１４、及び３０−１３である。ここで、１番目の数はＮ、すなわち、前記最長の連続するアルキル鎖における炭素数であり、２番目の数は、前記アルキル鎖の一端部からの炭素数に関する前記極性基の位置である。
【００４２】
前記中鎖ヘッド基界面活性剤は、飽和の又は不飽和の、直鎖の又は分岐されたＣ１４〜Ｃ３０アルキル鎖を有し、好ましくは、Ｃ１４〜Ｃ２０アルキル鎖を有し、より好ましくは、Ｃ１４〜Ｃ１８アルキル鎖を有する。
【００４３】
前記最長の連続するアルキル鎖が偶数個の炭素を有する中鎖ヘッド基界面活性剤では、前記極性基は、前記２個の中心炭素の一方又は何れかの中心炭素に対してα−位の炭素に結合されると好ましい。前記極性基は、前記中心炭素の一方に結合されるとより好ましい。
【００４４】
前記最長の連続するアルキル基が奇数個の炭素を有する中鎖ヘッド基界面活性剤では、前記極性基は、前記中心炭素又は前記中心炭素に対してα−又はβ−位の炭素に結合されると好ましい。前記極性基は、前記中心炭素又は前記中心炭素に対してα−位の炭素に結合されるとより好ましい。前記極性基は、前記中心炭素に結合されると最適である。
【００４５】
前記鎖上の位置が、前記極性基の性質よりも重要だと考えられるので、種々の極性基が使用に適していると考えられる。そのため、好適な中鎖ヘッド基界面活性剤には、アルコール硫酸塩、アルコールエトキシレート、エーテル硫酸塩、スルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、アルコールリン酸塩、アミンオキシド、クォーターニウム、ベタイン、スルホベタイン、及びそれに類するもの、並びにそれらの混合物が含まれる。アルコール硫酸塩、エーテル硫酸塩、及びスルホン酸塩が、特に好ましい中鎖ヘッド基界面活性剤である。
【００４６】
アルコール硫酸塩は、公知の方法に従って、対応するアルコールを硫化剤と反応させることにより容易に作製される（例えば、米国特許第３５４４６１３号明細書を参照されたい。この教示は、参照により本明細書に組み込まれる）。スルファミン酸は、前記アルキル鎖中に存在する任意の不飽和部分を乱さずにヒドロキシル基を硫酸化する使い勝手が良い薬剤である。そのため、必要に応じて、尿素又は他のプロトン受容体が存在する条件下で、スルファミン酸とともに前記アルコールを温めることによって、所望のアルキルアンモニウム硫酸塩が容易に提供される。前記アンモニウム硫酸塩は、アルカリ金属水酸化物（例えば、水酸化ナトリウム）又は他のイオン交換剤（以下の９−オクタデシル硫酸ナトリウムの調製を参照されたい）との反応によって、容易にアルカリ金属硫酸塩に転換される。他の好適な硫化剤には、三酸化イオウ、発煙硫酸、及びクロロスルホン酸が含まれ、これらが使用されてもよい。
【００４７】
硫酸塩のアルコール前駆体は、購入されてもよいし、合成されてもよい。前記中鎖アルコールが市販されていない場合、該アルコールは、公知のグリニャール反応を用いて、アルデヒド、ハロゲン化アルキル、及びマグネシウムから調製することができる。メタセシスによって内部オレフィンを形成し、次に、冷温条件で内部オレフィンと硫酸とを反応させ、得られた硫酸塩の冷温中和又は温水での硫酸塩エステルの加水分解のいずれかを行うことを含む他の方法が存在する。
【００４８】
アルコールエトキシレートが望ましい場合、所望の平均数のオキシエチレン単位を加えるために、前記アルコール前駆体は、通常、塩基存在下においてエチレンオキシドと反応させられる。典型的には、オキシエチレン単位の数は、０．５〜１００の範囲にあり、好ましくは、１〜３０の範囲にあり、より好ましくは、１〜１０の範囲にある。
【００４９】
エーテル硫酸塩が望ましい場合、前記アルコール前駆体は、まず、アルコキシレートを生成するために、該アルコール前駆体をエチレンオキシド、プロピレンオキシド、又はそれらの組み合わせと反応させることによりアルコキシル化される。アルコキシル化は、通常、塩基（例えば、ＫＯＨ）によって触媒作用を及ぼされるが、二重金属シアニド錯体（例えば、米国特許第５４８２９０８号明細書を参照されたい）のような他の触媒を使用することもできる。オキシアルキレン単位は、ランダムに又はブロックで含まれていてもよい。アルコールアルコキシレート（通常は、アルコールエトキシレート）の硫酸化によって、所望のエーテル硫酸塩が与えられる。
【００５０】
前記中鎖硫酸塩又はエーテル硫酸塩に好適な脂肪族アルコール前駆体には、例えば、７−テトラデカノール、６−テトラデカノール、５−テトラデカノール、８−ペンタデカノール、７−ペンタデカノール、６−ペンタデカノール、５−ペンタデカノール、８−ヘキサデカノール、７−ヘキサデカノール、６−ヘキサデカノール、９−セプタデカノール、８−セプタデカノール、７−セプタデカノール、６−セプタデカノール、９−オクタデカノール、８−オクタデカノール、７−オクタデカノール、１０−ノナデカノール、９−ノナデカノール、８−ノナデカノール、７−ノナデカノール、１０−エイコサノール、９−エイコサノール、８−エイコサノール、１１−ヘンエイコサノール、１０−ヘンエイコサノール、９−ヘンエイコサノール、８−ヘンエイコサノール、１１−ドコサノール、１０−ドコサノール、９−ドコサノール、１２−トリコサノール、１１−トリコサノール、１０−トリコサノール、９−トリコサノール、１２−テトラコサノール、１１−テトラコサノール、１０−テトラコサノール、９−テトラコサノール、１３−ペンタコサノール、１２−ペンタコサノール、１１−ペンタコサノール、１０−ペンタコサノール、１３−ヘキサコサノール、１２−ヘキサコサノール、１１−ヘキサコサノール、１４−ヘプタコサノール、１３−ヘプタコサノール、１２−ヘプタコサノール、１１−ヘプタコサノール、１４−オクタコサノール、１３−オクタコサノール、１２−オクタコサノール、１５−ノナコサノール、１４−ノナコサノール、１３−ノナコサノール、１２−ノナコサノール、１５−トリアコンタノール、１４−トリアコンタノール、１３−トリアコンタノール及びこれに類するもの、並びにこれらの混合物が含まれる。９−オクタデカノール及び８−ヘキサデカノールが特に好ましい。
【００５１】
中鎖スルホン酸塩は、内部オレフィンをスルホン化剤と反応させることにより作製され得る。スルホン化は、前記オレフィンを三酸化イオウ、クロロスルホン酸、発煙硫酸、又は他の公知のスルホン化剤と反応させることを含む公知の方法を用いて行われる。クロロスルホン酸が、好ましいスルホン化剤である。オレフィンとＳＯ３、クロロスルホン酸、及びこれに類するものとの反応の直接生成物であるスルトンは、次に、水性腐食剤を用いた加水分解及び中和に曝されて、アルケンスルホン酸塩及びヒドロキシアルケンスルホン酸塩の混合物が提供されてもよい。オレフィンをスルホン化する好適な方法は、米国特許第３１６９１４２号明細書、第４１４８８２１号明細書、及び米国特許出願公開第２０１０／０２８２４６７号明細書中に開示される。これらの教示は、参照により本明細書に組み込まれる。
【００５２】
好適な中鎖スルホン酸塩は、内部オレフィンをスルホン化することにより作製され得る。好ましい内部オレフィンには、例えば、７−テトラデセン、６−テトラデセン、５−テトラデセン、８−ペンタデセン、７−ペンタデセン、６−ペンタデセン、５−ペンタデセン、８−ヘキサデセン、７−ヘキサデセン、６−ヘキサデセン、９−セプタデセン、８−セプタデセン、７−セプタデセン、６−セプタデセン、９−オクタデセン、８−オクタデセン、７−オクタデセン、１０−ノナデセン、９−ノナデセン、８−ノナデセン、７−ノナデセン、１０−エイコセン、９−エイコセン、８−エイコセン、１１−ヘンエイコセン、１０−ヘンエイコセン、９−ヘンエイコセン、８−ヘンエイコセン、１１−ドコセン、１０−ドコセン、９−ドコセン、１２−トリコセン、１１−トリコセン、１０−トリコセン、９−トリコセン、１２−テトラコセン、１１−テトラコセン、１０−テトラコセン、１３−ペンタコセン、１２−ペンタコセン、１１−ペンタコセン、１０−ペンタコセン、１３−ヘキサコセン、１２−ヘキサコセン、１１−ヘキサコセン、１４−ヘプタコセン、１３−ヘプタコセン、１２−ヘプタコセン、１１−ヘプタコセン、１４−オクタコセン、１３−オクタコセン、１２−オクタコセン、１５−ノナコセン、１４−ノナコセン、１３−ノナコセン、１２−ノナコセン、１５−トリアコンタン、１４−トリアコンタン、１３−トリアコンタン、及びこれらの混合物が含まれる。
【００５３】
前記中鎖スルホン酸塩の内部オレフィン前駆体は、オレフィンメタセシス（及び、その後の分画）、アルコール脱水、熱分解、脱離反応、ウィッティヒ反応（例えば、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，ｉｎｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇｌ．４（１９６５）８３０；Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．２６（１９８５）３０７；及び米国特許第４６４２３６４号明細書を参照されたい）、及び当業者に公知の他の合成方法によって調製され得る。好適な方法の更なる例のためには、Ｉ．Ｈａｒｒｉｓｏｎ  ａｎｄ  Ｓ．Ｈａｒｒｉｓｏｎ，Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｍｅｔｈｏｄｓ，Ｖｏｌ．１（１９７１）（Ｗｉｌｅｙ）及びそこに引用された参考文献を参照されたい。
【００５４】
中鎖アリールスルホン酸塩は、ベンゼン、トルエン、キシレン、又はこれに類するもののようなアレーンを内部オレフィンでアルキル化した後、芳香族環のスルホン化及び中和を行うことによって作製され得る。
【００５５】
上記の中鎖ヘッド基界面活性剤の前記アルコール前駆体は、アミノ化プロセスによって対応するアミンに転換され得る。幾つかの例では、ハライド又は良好な脱離基を有する他の化合物のような中間体を介して前記アミンを作製することがより望ましい場合がある。
【００５６】
前記中鎖アミンオキシド及びクォーターニウムは、酸化又は四級化によって、対応するｔｅｒｔ−アミンから容易に得ることができる。前記中鎖ベタイン及びスルホベタインは、例えば、モノクロロ酢酸ナトリウムとの反応によって（ベタイン）、又は塩基存在下におけるピロ亜硫酸ナトリウム及びエピクロロヒドリンとの反応によって（スルホベタイン）、対応する第一級アミンから容易に得ることができる。クォーターニウム、ベタイン、及びスルホベタインを調製する方法の例としては、国際公開第２０１２／０６１０９８号を参照されたい。この教示は、参照により本明細書に組み込まれる。
【００５７】
（アルキレン架橋界面活性剤）
幾つかの態様では、前記洗剤は、「アルキレン架橋」界面活性剤を含む。該界面活性剤は、（ａ）飽和の又は不飽和の、直鎖状の又は分岐されたＣ１２〜Ｃ１８アルキル鎖と、（ｂ）極性基と、（ｃ）前記極性基及び前記Ｃ１２〜Ｃ１８アルキル鎖の中心領域炭素に結合されているＣ１〜Ｃ２アルキレン基とを有する。前記極性基を除くと、前記界面活性剤は、全部で１４〜１９の炭素を有していて、１５〜１９の炭素を有していると好ましく、１６〜１８の炭素を有しているとより好ましい。
【００５８】
「アルキレン架橋界面活性剤」とは、前記極性基がＣ１〜Ｃ２アルキレン架橋に結合されていて、該架橋が、最長の連続するアルキル鎖（Ｃ１〜Ｃ２アルキレン基を除く）の中心位置又は中心近傍に位置する炭素に結合されている界面活性剤を意味する。
【００５９】
Ｃ１２〜Ｃ１８アルキル鎖の「中心炭素」は、（１）前記Ｃ１〜Ｃ２アルキレン基を除く最長の連続するアルキル鎖を見つけること、（２）該鎖における炭素の数を数えること、（３）前記最長の鎖における炭素の数を２で割ることによって明らかにされる。前記最長の連続する炭素鎖（Ｃ１〜Ｃ２アルキレン基を除く）が偶数の炭素を有する場合、前記中心炭素は、何れかの鎖端から（３）における答を数えることによって見つけられる。この場合、前記アルキレン架橋のための結合可能な位置が２個あることとなる。前記最長の連続する炭素鎖（Ｃ１〜Ｃ２アルキレン基を除く）が奇数の炭素を有する場合、（３）における結果は、次の最も大きな整数値まで切り上げられ、前記中心炭素は、いずれかの鎖端から、その切り上げた答を数えることにより見つけられる。結合可能な位置が１個だけあることとなる。
【００６０】
一例として、２−ヘキシル−１−ウンデシル硫酸ナトリウムについて考える。前記最長の連続する炭素鎖（−ＣＨ２−架橋を除く）は１６の炭素を有する。１６を２で割ると８となる。いずれかの端部から８番目の炭素を数えて、２個の中心炭素のうちの何れかを位置付ける。
【００６１】
別の例として、２−オクチル−１−デシル硫酸ナトリウムについて考える。前記最長の連続する炭素鎖（−ＣＨ２−架橋を除く）は１７の炭素を有する。１７を２で割ると８．５となる。８．５を切り上げて９とする。いずれかの端部から９番目の炭素を数えることによって唯一の中心炭素の位置が提供される。
【００６２】
「中心領域炭素」とは、上で定義されたような「中心炭素」または前記中心炭素に極めて近接している炭素を意味している。前記最長の連続するアルキル鎖が偶数個の炭素（Ｃ１〜Ｃ２アルキレン基を除く）を有する場合、前記２個の中心炭素及び何れかの中心炭素に対してα−又はβ−位にある任意の炭素が「中心領域」内にあることとなる。前記最長の連続するアルキル鎖が奇数個の炭素（Ｃ１〜Ｃ２アルキレン基を除く）を有する場合、前記中心炭素及び前記中心炭素に対してα−、β−、又はγ−位にある任意の炭素が「中心領域」内にあることとなる。
【００６３】
前記中心領域炭素を特定する別の方法は以下の通りである。Ｎが前記最長の連続するアルキル鎖における炭素数（Ｃ１〜Ｃ２アルキレン基を除く）であるとする。Ｎは１２〜１８の値である。Ｎが偶数の場合、前記中心領域炭素は、前記鎖の何れかの端部からＮ／２、（Ｎ／２）−１、又は（Ｎ／２）−２番目の炭素を数えることによって見つけられる。Ｎが奇数の場合、前記中心領域炭素は、前記鎖の何れかの端部から（Ｎ＋１）／２、[（Ｎ＋１）／２]−１、[（Ｎ＋１）／２]−２、又は[（Ｎ＋１）／２]−３番目の炭素を数えることによって見つけられる。
【００６４】
一例として、Ｎ＝１５の場合、前記中心領域の炭素は、前記鎖の何れかの端部から８、７、６、又は５番目の炭素を数えることにより見つけられることとなる。Ｎ＝１８の場合、前記中心領域の炭素は、前記鎖の何れかの端部から９、８、又は７番目の炭素を数えることにより見つけられることとなる。
【００６５】
上記考えに基づくと、本発明の範囲内と考えられる洗剤は、以下の構造の内の一つ以上を有するアルキレン架橋界面活性剤を含むこととなる。すなわち、１２−６、１２−５、１２−４、１３−７、１３−６、１３−５、１３−４、１４−７、１４−６、１４−５、１５−８、１５−７、１５−６、１５−５、１６−８、１６−７、１６−６、１７−９、１７−８、１７−７、１７−６、１８−９、１８−８、及び１８−７である。ここで、１番目の数はＮ、すなわち、前記最長の連続するアルキル鎖における炭素数（Ｃ１〜Ｃ２アルキレン基を除く）であり、２番目の数は、前記アルキル鎖の一端部からの炭素数に関する前記アルキレン架橋極性基の位置である。
【００６６】
前記最長の連続するアルキル基が偶数の炭素数（Ｃ１〜Ｃ２アルキレン基を除く）を有するアルキレン架橋界面活性剤の場合、前記アルキレン架橋は、前記２個の中心炭素のうちのいずれか一方又は何れかの中心炭素に対してα−位にある炭素に結合されていると好ましい。前記アルキレン架橋は、前記２個の中心炭素の一方に結合されているとより好ましい。
【００６７】
前記最長の連続するアルキル基が奇数の炭素数（Ｃ１〜Ｃ２アルキレン基を除く）を有するアルキレン架橋界面活性剤の場合、前記アルキレン架橋は、前記中心炭素又は前記中心炭素に対してα−又はβ−位にある炭素に結合されていると好ましい。前記アルキレン架橋は、前記中心炭素又は前記中心炭素に対してα−位にある炭素に結合されているとより好ましい。前記アルキレン架橋は、前記中心炭素に結合されていると最適である。
【００６８】
前記鎖上の位置が、前記極性基の性質よりも重要だと考えられるので、種々の極性基が使用に適していると考えられる。そのため、好適なアルキレン架橋界面活性剤には、アルコール硫酸塩、アルコールアルコキシレート、エーテル硫酸塩、スルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、アルコールリン酸塩、アミンオキシド、クォーターニウム、ベタイン、スルホベタイン、及びそれに類するもの、並びにそれらの混合物が含まれる。アルコール硫酸塩、エーテル硫酸塩、及びスルホン酸塩が、特に好ましい中鎖ヘッド基界面活性剤である。
【００６９】
硫酸塩及びエーテル硫酸塩のアルコール前駆体は、購入されてもよいし、合成されてもよい。好適なガーベットアルコールは、前記ヒドロキシル基に−ＣＨ２−「架橋」を有するものであるが、サソール社（ＩＳＯＦＯＬ（登録商標）アルコール）、ビーエーエスエフ社（例えば、Ｅｕｔｈａｎｏｌ（登録商標）アルコール）、ルーブリゾール社、及び他の供給先から市販されている。市販されている例には、２−ブチル−１−デカノール、２−ヘキシル−１−オクタノール、２−ヘキシル−１−デカノール、２−ヘキシル−１−ドデカノール、及びこれに類するものが含まれる。好適なガーベットアルコールは、合成されてもよい。古典的な合成アプローチでは、前記ガーベットアルコールは、好適な触媒の存在下において、高温で２モルの脂肪族アルコールを反応させ、アルデヒドへのアルコールの酸化、アルドール縮合、脱水、及び水素添加を誘導し、結果物としてのガーベット生成物を提供することによって作製されてもよい。好適な触媒には、とりわけ、ニッケル塩、鉛塩（例えば、米国特許第３１１９８８０号明細書）、酸化銅、酸化鉛、酸化亜鉛、および他の金属酸化物（米国特許第３５５８７１６号明細書）、又はパラジウム及び銀化合物（例えば、米国特許第３９７９４６６号明細書または第３８６４４０７号明細書を参照されたい）が含まれる。２−ヘキシル−１−デカノールを与えるための２モルの１−オクタノールの反応は以下に示される。
【００７０】
【化１】
2020033563.tif 000002
【００７１】
ガーベットアルコールに類似していて、本明細書での使用に好適なメチレン架橋アルコールは、好ましくは、炭素−炭素二重結合の異性化を妨げる、又は異性化の程度を最小にする触媒（例えば、Ｆｒａｎｋｅｌ，Ｊ．Ａｍ．Ｏｉｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．４８（１９７１）２４８を参照されたい）を用いて、内部オレフィンのヒドロホルミル化によって作製されてもよい。内部オレフィンは、例えば、α−オレフィンの自己メタセシス化を含む数多の方法で作製され得る。１−オクタンからの２−ヘキシル−１−ノナノールの合成は、以下のアプローチで示される。
【００７２】
【化２】
2020033563.tif 000003
【００７３】
使用に好適なメチレン架橋アルコールは、アルデヒドから開始する複数ステップの合成において作製されてもよい。該アルデヒドは、（例えば、シクロヘキシルアミンを用いて）イミンに転換され、脱プロトン化され、アルキル化され、脱保護された後、還元されて、所望のアルコールを与える。ノナール及び１−ブロモオクタンからの２−ヘプチル−１−デカノールの合成の一例を以下に示す。該合成については、実験の章において詳細に説明する。
【００７４】
【化３】
2020033563.tif 000004
【００７５】
使用に好適なメチレン架橋アルコールは、α−オレフィンを二量体化することによって生成されたビニリデンのヒドロホウ素化によって作製されてもよい。前記オレフィン二量体化反応及びヒドロホウ素化／酸化ステップの両方は、高選択的である。前記ビニリデンを生成するためのオレフィン二量体化ステップは、アルキルアルミニウム化合物（米国特許第３９５７６６４号明細書、第４９７３７８８号明細書、第５６２５１０５号明細書、第５６５９１００号明細書、第６５６６３１９号明細書、及び本明細書で参照される参考文献を参照されたい。これらの教示は、参照により本明細書に組み込まれる）、メタロセン／アルモキサン混合物（例えば、米国特許第４６５８０７８号明細書を参照されたい）、又はこれに類するものによって触媒作用が及ぼされてもよい。ヒドロホウ素化および酸化は、ジボランを用いて開始し、ほぼ例外なく前記第１級アルコールを与える（Ｈ．Ｃ．Ｂｒｏｗｎ，Ｈｙｄｒｏｂｏｒａｔｉｏ（１９６２）  Ｗ．Ａ．Ｂｅｎｊａｍｉｎ，ｐｐ．１２−１３，１１４−１１５を参照されたい）。１−オクタンからの２−ヘキシル−１−デカノールの調製は、以下のアプローチを示している。
【００７６】
【化４】
2020033563.tif 000005
【００７７】
ビニリデンが使用されて、ジメチレン（−ＣＨ２ＣＨ２−）架橋アルコールが作製されてもよい。ジメチレン架橋アルコールは、例えば、メチル分岐異性体の異性化及び生成を最小にする触媒を用いたビニリデンのヒドロホルミル化によって作製されてもよい。メチル分岐は生分解性を高めるのに有利と考えられているが（国際公開第２０１３／１８１０８３号を参照されたい）、本明細書での目的は、中鎖極性基を有する生成物の形成を最大にすることであり、メチル分岐ヒドロホルミル化生成物を含む他の生成物を最小にすることである。ＣＯをビニリデン末端に選択的に加えるために好適なヒドロホルミル化触媒及び反応条件は、英国特許出願公開第２４５１３２５号明細書並びに米国特許第３９５２０６８号明細書及び第３８８７６２４号明細書中に開示されている。これらの教示は、参照により本明細書に組み込まれる。例示すると以下の通りである。
【００７８】
【化５】
2020033563.tif 000006
【００７９】
ジメチレン架橋アルコールは、ビニリデンをパラホルムアルデヒドとともに単に加熱した後、Ｋａｓｈｉｍｕｒａらによって教示される方法（日本国特開２００５−２９８４４３号公報）に従って、得られたアリルアルコール混合物に触媒的に水素添加することによっても作製され得る。
【００８０】
【化６】
2020033563.tif 000007
【００８１】
アルコール硫酸塩は、公知の方法に従って、対応するアルキレン架橋アルコールを亜硫酸塩剤と反応させることによって容易に作製される（例えば、米国特許第３５４４６１３号明細書。該明細書の教示は参照により本明細書に組み込まれる。）。スルファミン酸は、アルキル鎖に存在する任意の不飽和部分を乱さずに、ヒドロキシル基を硫酸塩化する使い勝手がよい薬剤である。そのため、任意的に尿素又は他のプロトン受容体の存在下において、アルコールをスルファミン酸とともに温めることにより、所望のアルキルアンモニウム硫酸塩が容易に提供される。アンモニウム硫酸塩は、アルカリ金属水酸化物（例えば、水酸化ナトリウム）又は他のイオン交換試薬（以下の２−ヘキシル−１−デシル硫酸ナトリウムの調製を参照されたい）との反応によって、アルカリ金属硫酸塩に容易に転換される。他の好適な亜硫酸塩剤には、三酸化イオウ、発煙硫酸、及びクロロスルホン酸が含まれる。
【００８２】
アルコールアルコキシレートが望ましい場合、アルコール前駆体は、所望の平均数のオキシアルキレン単位を加えるために、通常、塩基（例えば、ＫＯＨ）、二重金属シアニド（ＤＭＣ）錯体（例えば、米国特許第５４８２９０８号明細書を参照されたい）、又は他の触媒の存在下で、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、若しくはこれに類するもの、又はこれらの混合物と反応される。エチレンオキシドが特に好ましい。典型的には、オキシアルキレン単位の数は、０．５〜１００の範囲にあり、１〜３０の範囲にあることが好ましく、１〜１０の範囲にあることがより好ましい。
【００８３】
エーテル硫酸塩が望ましい場合、アルコール前駆体は、まず、上述のようにアルコキシル化される。アルコールアルコキシレート（通常は、アルコールエトキシレート）の硫酸塩化によって、所望のエーテル硫酸塩が付与される。
【００８４】
一態様では、アルキレン架橋界面活性剤は、Ｃ１４脂肪族アルコールのアルコール硫酸塩、アルコールアルコキシレート、又はエーテル硫酸塩である。この群における好ましいアルコールには、例えば、２−ヘキシル−１−オクタノール、２−ペンチル−１−ノナノール、２−ブチル−１−デカノール、２−プロピル−１−ウンデカノール、３−ペンチル−１−ノナノール、３−ブチル−１−デカノール、３−プロピル−１−ウンデカノール、及びこれらの混合物が含まれる。
【００８５】
別の態様では、アルキレン架橋界面活性剤は、Ｃ１５脂肪族アルコールのアルコール硫酸塩、アルコールアルコキシレート、又はエーテル硫酸塩である。この群における好ましいアルコールには、例えば、２−ヘキシル−１−ノナノール、２−ペンチル−１−デカノール、２−ブチル−１−ウンデカノール、３−ヘキシル−１−ノナノール、３−ペンチル−１−デカノール、３−ブチル−１−ウンデカノール、３−プロピル−１−ドデカノール、及びこれらの混合物が含まれる。
【００８６】
別の態様では、アルキレン架橋界面活性剤は、Ｃ１６脂肪族アルコールのアルコール硫酸塩、アルコールエトキシレート、又はエーテル硫酸塩である。この群における好ましいアルコールには、例えば、２−ヘプチル−１−ノナノール、２−ヘキシル−１−デカノール、２−ペンチル−１−ウンデカノール、２−ブチル−１−ドデカノール、３−ヘキシル−１−デカノール、３−ペンチル−１−ウンデカノール、３−ブチル−１−ドデカノール、及びこれらの混合物が含まれる。
【００８７】
別の態様では、アルキレン架橋界面活性剤は、Ｃ１７脂肪族アルコールのアルコール硫酸塩、アルコールアルコキシレート、又はエーテル硫酸塩である。この群における好ましいアルコールには、例えば、２−ヘプチル−１−デカノール、２−ヘキシル−１−ウンデカノール、２−ペンチル−１−ドデカノール、３−ヘプチル−１−デカノール、３−ヘキシル−１−ウンデカノール、３−ペンチル−１−ドデカノール、３−ブチル−１−トリデカノール、及びこれらの混合物が含まれる。
【００８８】
別の態様では、アルキレン架橋界面活性剤は、Ｃ１８脂肪族アルコールのアルコール硫酸塩、アルコールアルコキシレート、又はエーテル硫酸塩である。この群における好ましいアルコールには、例えば、２−オクチル−１−デカノール、２−ヘプチル−１−ウンデカノール、２−ヘキシル−１−ドデカノール、２−ペンチル−１−トリデカノール、３−ヘプチル−１−ウンデカノール、３−ヘキシル−１−ドデカノール、３−ペンチル−１−トリデカノール、及びこれらの混合物が含まれる。
【００８９】
さらに別の態様では、アルキレン架橋界面活性剤は、Ｃ１９脂肪族アルコールのアルコール硫酸塩、アルコールアルコキシレート、又はエーテル硫酸塩である。この群における好ましいアルコールには、例えば、２−オクチル−１−ウンデカノール、２−ヘプチル−１−ドデカノール、２−ヘキシル−１−トリデカノール、３−オクチル−１−ウンデカノール、３−ヘプチル−１−ドデカノール、３−ヘキシル−１−トリデカノール、３−ペンチル−１−テトラデカノール、及びこれらの混合物が含まれる。
【００９０】
他の好ましい態様では、アルキレン架橋界面活性剤は、極性基に加えて、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキル鎖及びＣ１２〜Ｃ１８アルキル鎖の中心領域炭素に結合されているＣ１〜Ｃ２アルキレン基を含むＣ１４〜Ｃ１９アルキル部位を含む。好ましいＣ１４アルキル部位には、例えば、２−ヘキシル−１−オクチル、２−ペンチル−１−ノニル、２−ブチル−１−デシル、２−プロピル−１−ウンデシル、３−ペンチル−１−ノニル、３−ブチル−１−デシル、及び３−プロピル−１−ウンデシルが含まれる。好ましいＣ１５アルキル部位には、例えば、２−ヘキシル−１−ノニル、２−ペンチル−１−デシル、２−ブチル−１−ウンデシル、３−ヘキシル−１−ノニル、３−ペンチル−１−デシル、３−ブチル−１−ウンデシル、及び３−プロピル−１−ドデシルが含まれる。好ましいＣ１６アルキル部位には、例えば、２−ヘプチル−１−ノニル、２−ヘキシル−１−デシル、２−ペンチル−１−ウンデシル、２−ブチル−１−ドデシル、３−ヘキシル−１−デシル、３−ペンチル−１−ウンデシル、及び３−ブチル−１−ドデシルが含まれる。好ましいＣ１７アルキル部位には、例えば、２−ヘプチル−１−デシル、２−ヘキシル−１−ウンデシル、２−ペンチル−１−ドデシル、３−ヘプチル−１−ドデシル、３−ヘキシル−１−ウンデシル、３−ペンチル−１−デシル、及び３−ブチル−１−ドデシルが含まれる。好ましいＣ１８アルキル部位には、例えば、２−オクチル−１−デシル、２−ヘプチル−１−ウンデシル、２−ヘキシル−１−ドデシル、２−ペンチル−１−トリデシル、３−ヘプチル−１−ウンデシル、３−ヘキシル−１−ドデシル、及び３−ペンチル−１−トリデシルが含まれる。好ましいＣ１９アルキル部位には、例えば、２−オクチル−１−ウンデシル、２−ヘプチル−１−ドデシル、２−ヘキシル−１−トリデシル、３−オクチル−１−ウンデシル、３−ヘプチル−１−ドデシル、３−ヘキシル−１−トリデシル、及び３−ペンチル−１−テトラデシルが含まれる。
【００９１】
好ましいスルホン酸塩は、オレフィンをスルホン化剤又は硫化剤と反応させることによって作製されてもよい。オレフィンにおける不飽和部分は、Ｃ１〜Ｃ２分岐基内にあると好ましい。例えば、先に記載されたビニリデンは、Ｃ１分岐基内に不飽和部分を有している。Ｃ２分岐基内に不飽和部分を有する好適なオレフィンは、ビニリデンをヒドロホルミル化した後、アルコール生成物を脱水することによって作製され得る。
【００９２】
スルホン化は、オレフィンを、三酸化イオウ、クロロスルホン酸、発煙硫酸、又は他の公知のスルホン化剤と反応させることを含む公知の方法を用いて実行される。クロロスルホン酸が好ましいスルホン化剤である。オレフィンとＳＯ３、クロロスルホン酸、及びこれに類するものとの反応の直接生成物であるスルトンは、次に、水性腐食剤を用いた加水分解及び中和に曝されて、アルケン硫酸塩及びヒドロキシアルケン硫酸塩の混合物が提供される。オレフィンをスルホン化する好適な方法は、米国特許第３１６９１４２号明細書、第４１４８８２１号明細書、及び米国特許公開第２０１０／０２８２４６７号明細書中に開示されている。これらの教示は、参照により本明細書に組み込まれる。上で述べたように、ビニリデンが、スルホン化の開始剤として使用されてもよい。例えば、英国特許出願公開第１１３９１５８号明細書は、２−ヘキシル−１−デセンをスルホン化して、大部分がアルケンスルホン酸塩を含む生成物を作製することを教示している。
【００９３】
亜硫酸塩化は、公知の方法を用いて、水（及び、通常は、イソプロパノールのような共溶媒）中においてオレフィンを少なくとも等モル量の亜硫酸塩剤と組み合わせることによって達成される。好適な亜硫酸塩剤には、例えば、亜硫酸ナトリウム、ビス亜硫酸ナトリウム、メタビス亜硫酸ナトリウム、又はこれに類するものが含まれる。任意的に、過酸化物、鉄、又は他のフリーラジカル開始剤のような触媒又は開始剤が含まれる。典型的には、反応は、合理的に完了するまで１５〜１００℃で行われる。オレフィンを亜硫酸塩化する方法は、米国特許第２６５３９７０号明細書、第４０８７４５７号明細書、第４２７５０１３号明細書中に見られる。これらの教示は、参照により本明細書に組み込まれる。
【００９４】
オレフィンのスルホン化または亜硫酸塩化によって、１以上のアルカンスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、スルトン、及びヒドロキシル置換アルカンスルホン酸塩を含む反応生成物が提供されてもよい。以下のスキームは、Ｃ２−分岐オレフィンのスルホン酸化から生成され得るヒドロキシル置換アルカンスルホン酸塩及びアルケンスルホン酸塩を示している。
【００９５】
【化７】
2020033563.tif 000008
【００９６】
アルキレン架橋アリールスルホン酸塩は、ベンゼン、トルエン、キシレン、又はこれに類するもののようなアレーンをビニリデン又はＣ１〜Ｃ２分岐基内に不飽和部分を有する他のオレフィンとアルキル化させた後、芳香環をスルホン化し中和することにより作製され得る。
【００９７】
好適なアルコールリン酸塩は、公知の方法に従って、アルコール前駆体又は上記のアルコールアルコキシレートを無水リン酸、ポリリン酸、若しくはこれに類するもの、又はこれらの混合物と反応させることにより作製され得る。例えば、Ｄ．Ｔｒａｃｙ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ｓｕｒｆ．Ｄｅｔ．５（２００２）  １６９、並びに米国特許第６５６６４０８号明細書、第５４６３１０１号明細書、及び第５５５０２７４号明細書を参照されたい。これらの教示は、参照により本明細書に組み込まれる。
【００９８】
上記のアルキレン架橋界面活性剤のアルコール前駆体は、アミノ化プロセスによって、対応する第１級、第２級、又は第３級アミンに転換されてもよい。幾つかの場面では、ハライド又は良好な脱離基を有する他の化合物のような中間体を介してアミンを作製することがより好ましくてもよい。アミノ化は、アミノ化触媒の存在下において、対応する脂肪族アルコールをアンモニア又は第１級若しくは第２級アミンと反応させることによる単一ステップで行われると好ましい。好適なアミノ化触媒は公知である。銅、ニッケル、及び／又はアルカリ土類金属化合物を含む触媒が一般的である。アミノ化のための好適な触媒及びプロセスについては、米国特許第５６９６２９４号明細書、第４９９４６２２号明細書、第４５９４４５５号明細書、第４４０９３９９号明細書、及び第３４９７５５５号明細書を参照されたい。これらの教示は、参照により本明細書に組み込まれる。
【００９９】
アルキレン架橋アミンオキシド及びクォーターニウムは、酸化又は四級化によって、対応するｔｅｒｔ−アミンから容易に得ることができる。アルキレン架橋ベタイン及びスルホベタインは、例えば、モノクロロ酢酸ナトリウムとの反応によって（ベタイン）、又は塩基存在下におけるピロ亜硫酸ナトリウム及びエピクロロヒドリンとの反応によって（スルホベタイン）、対応するｔｅｒｔ−アミンから容易に得ることができる。クォーターニウム、ベタイン、及びスルホベタインを調製する方法の例については、国際公開第２０１２／０６１０９８号を参照されたい。この教示は、参照により本明細書に組み込まれる。手順の一例は以下の通りである。
【０１００】
【化８】
2020033563.tif 000009
【０１０１】
（冷水洗浄）
他の態様では、本発明は、リパーゼと、上記の中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤のいずれかとを含む洗濯洗剤を用いる冷水洗浄方法に関する。
【０１０２】
「冷水」とは、３０℃未満の温度の、好ましくは、５℃〜２８℃の、より好ましくは、８℃〜２５℃の水を意味する。気候によれば、元の水は、熱を加えることを要さずに、この範囲内の温度を有することとなる。
【０１０３】
好ましくは、洗剤は、リパーゼと、中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤とを加えた水を含む。存在する水の量は、広範に渡って変えられてもよいが、通常は、意図している用途、洗剤が供給される形態、望ましい活性レベル、及び他の因子次第である。実際の使用では、通常は、洗浄に使用可能な装置に応じて、少量の、多量の、又は極めて多量の割合の水で希釈されることとなる。一般的には、使用される水の量は、洗浄において０．００１〜５重量％の活性な界面活性剤を与えるのに有効な量となる。
【０１０４】
好ましい洗剤は、１〜２０重量％、より好ましくは、（１００％活性物に基づいて）２〜１５重量％の中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤を含んでいる。
【０１０５】
中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤に加えて、冷水洗浄方法で使用される洗剤は、ある割合でアルキル分岐界面活性剤成分を含んでいてもよい。洗剤は、多くともアルキル架橋成分の一部だけ含んでいると好ましい。一態様では、中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤は、最長の連続するアルキル鎖上又はアルキレン架橋上に、一部のメチル分岐又はエチル分岐を有している。好ましい態様では、中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤の少なくとも５０モル％、より好ましくは少なくとも７０モル％は、実質的に、メチル分岐又はエチル分岐を含んでいない。
【０１０６】
本発明の洗剤によれば、改善された冷水洗浄性能が提供される。汚れ除去指数（ＳＲＩ）を測定するために、注意深く制御された条件下において染みの付いた布地見本を洗濯することは、当該分野において一般的である。該手順の詳細は、後述の実験の項において明らかとなる。中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤を含むがリパーゼを含まない同様の洗剤によって提供される汚れ除去指数と比べると、本発明のリパーゼ含有洗剤によれば、少なくとも一つの脂汚れについて、３０℃未満の同じ洗浄温度において少なくとも１．０単位の、好ましくは、少なくとも２．０単位の汚れ除去指数の改善が提供される。脂汚れには、例えば、ベーコン脂、牛脂、バター、調理済みヘット、固体油分、ベジタブルワックス、石油ワックス、およびこれに類するものが含まれる。ＳＲＩの尺度では、０．５単位の差は、肉眼で区別され得る。
【０１０７】
特定の好ましい態様では、洗剤組成物は、非イオン性界面活性剤をさらに含む。該非イオン性界面活性剤は、好ましくは、脂肪族アルコールエトキシレートである。
【０１０８】
他の好ましい態様では、洗剤は、アニオン性界面活性剤をさらに含む。該アニオン性界面活性剤は、好ましくは、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪族アルコールエトキシレート硫酸塩、脂肪族アルコール硫酸塩、及びこれらの混合物から選ばれる一つである。
【０１０９】
別の好ましい態様では、洗剤は、液体、粉末、ペースト、顆粒、錠剤、若しくは成形固体、又は水溶性シート、小袋あるいはポッドの形態である。
【０１１０】
別の好ましい態様では、洗剤は、水と、脂肪族アルコールエトキシレートと、直鎖アルキルベンゼン硫酸塩、脂肪族アルコールエトキシレート硫酸塩及び脂肪族アルコール硫酸塩から選ばれるアニオン性界面活性剤とをさらに含んでいる。
【０１１１】
別の好ましい態様では、洗剤は、５〜１５重量％の脂肪族アルコールエトキシレートと、１〜２０重量％の中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤と、直鎖アルキルベンゼン硫酸塩、脂肪族アルコールエトキシレート硫酸塩、及び脂肪族アルコール硫酸塩から選ばれる５〜１５重量％のアニオン性界面活性剤とを含んでいる。
【０１１２】
一態様では、洗剤は、中鎖ヘッド基界面活性剤若しくはアルキレン架橋界面活性剤、水、溶媒、ヒドロトロープ、補助界面活性剤、又はこれらの混合物を含んでいてもよい。前記溶媒及び／又は補助界面活性剤及びヒドロトロープは、通常、水と中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤との混合物を相溶化するのに役立つ。水と中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤との（溶媒及び／又は補助なものが存在しない）「不相溶」混合物は、約１５℃〜２５℃の温度において不透明である。この生成物形態は、出荷することが難しく、市販の洗剤配合物中に配合することが難しい。これに対して、水と中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤との「相溶」混合物は、透明又は半透明であり、約１５℃〜２５℃の範囲内の温度において注いだり汲み上げたりする場合に、容易に流れる。この生成物形態によって、商業的な視点から、取扱い、出荷、及び配合が容易になる。
【０１１３】
好適な溶媒には、例えば、イソプロパノール、エタノール、１−ブタノール、エチレングリコール、ｎ−ブタノールエーテル、Ｄｏｗａｎｏｌ（登録商標）シリーズの溶媒、プロピレングリコール、ブチレングリコール、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ソルケタール、及びこれに類するものが含まれる。好ましくは、前記組成物は、（中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤、溶媒、ヒドロトロープ、及び任意の補助界面活性剤の総量を基準として）２５重量％未満、より好ましくは、１５重量％未満、最適には、１０重量％未満の溶媒を含んでいる必要がある。
【０１１４】
ヒドロトロープは、通常は水に僅かしか溶解しない有機化合物の水溶性を向上させることができる。冷水洗浄用の洗剤を配合するのに好適なヒドロトロープは、他の界面活性剤を可溶化するのに役立つ短鎖の界面活性剤であると好ましい。本明細書での使用に好適なヒドロトロープには、例えば、アリールスルホン酸塩（例えば、クメンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩）、短鎖アルキルカルボン酸塩、スルホコハク酸塩、尿素、短鎖アルキル硫酸塩、短鎖アルキルエーテル硫酸塩、及びこれらの類するもの、並びにこれらの組み合わせが含まれる。ヒドロトロープが存在する場合、前記組成物は、（中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤、溶媒、ヒドロトロープ、及び任意の補助界面活性剤の総量を基準として）２５重量％未満のヒドロトロープを含んでいると好ましく、１０重量％未満のヒドロトロープを含んでいるとより好ましい。
【０１１５】
好適な補助界面活性剤には、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエタノールオレアミド、Ｎ，Ｎ−ジエタノールＣ８〜Ｃ１８飽和又は不飽和脂肪族アミド、エトキシ化された脂肪族アルコール、アルキルポリグルコシド、アルキルアミンオキシド、Ｎ,Ｎ−ジアルキル脂肪族アミド、Ｎ,Ｎ−ジアルキルアミノプロピル脂肪族アミドの酸化物、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノプロピル脂肪族アミド、アルキルベタイン、直鎖Ｃ１２〜Ｃ１８硫酸塩又はスルホン酸塩、アルキルスルホベタイン、脂肪族アルコールのアルキレンオキシドブロックコポリマー、アルキレンオキシドブロックコポリマー、及びこれに類するものが含まれる。好ましくは、前記組成物は、（中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤、補助界面活性剤、及び任意の溶媒の総量を基準として）２５重量％未満の補助界面活性剤を含み、より好ましくは、１５重量％未満の補助界面活性剤を含み、最適には、１０重量％未満の補助界面活性剤を含んでいる。
【０１１６】
他の好適な態様では、冷水洗浄方法は、リパーゼと、中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤とを含む特定の洗濯洗剤配合物を使用して実行される。
【０１１７】
そのような洗濯洗剤組成物の一つは、リパーゼと、中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤とを含む洗剤を５〜９５重量％含み、７〜１０の範囲内のｐＨを有する。この洗剤は、以下のものをさらに含む。
０重量％〜５０重量％の少なくとも１種の非イオン性界面活性剤；
０重量％〜２５重量％の少なくとも１種のアルコールエーテル硫酸塩；及び、
セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、クチナーゼ、ぺクチナーゼ、キシラナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、及びこれらの誘導体からなる群から選ばれる、十分な量の少なくとも２種の酵素。
【０１１８】
別のこのような洗濯洗剤組成物は、リパーゼと、中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤とを含む洗濯洗剤を５〜９５重量％含み、７〜１０の範囲内のｐＨを有する。この洗剤は、以下のものをさらに含む。
０重量％〜５０重量％の少なくとも１種の非イオン性界面活性剤；
０重量％〜２５重量％の少なくとも１種のアルコールエーテル硫酸塩；及び、
セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、クチナーゼ、ぺクチナーゼ、キシラナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、及びこれらの誘導体からなる群から選ばれる、十分な量の１種の酵素。
【０１１９】
別のこのような洗濯洗剤組成物は、リパーゼと、中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤とを含む洗剤を５〜９５重量％含み、７〜１２の範囲内のｐＨを有し、リパーゼを除いて、実質的に酵素を含んでいない。この洗剤は、以下のものをさらに含む。
０重量％〜５０重量％の少なくとも１種の非イオン性界面活性剤；及び、
０重量％〜２５重量％の少なくとも１種のアルコールエーテル硫酸塩。
【０１２０】
別のこのような洗濯洗剤組成物は、リパーゼと、中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤とを含む洗剤を５〜９５重量％含み、７〜１２の範囲内のｐＨを有する。この洗剤は、以下のものをさらに含む。
４重量％〜５０重量％の少なくとも１種のＣ１６α−メチルエステル硫酸塩；及び、
０重量％〜２５重量％のコカミドジエタノールアミン。
【０１２１】
別のこのような洗濯洗剤組成物は、リパーゼと、中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤とを含む洗剤を５〜９５重量％含み、１０より大きいｐＨを有する。この洗剤は、以下のものをさらに含む。
０重量％〜５０重量％の少なくとも１種の非イオン性界面活性剤；
０重量％〜２５重量％の少なくとも１種のアルコールエーテル硫酸塩；及び、
０．１重量％〜約５重量％のメタケイ酸塩。
【０１２２】
別のこのような洗濯洗剤組成物は、リパーゼと、中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤とを含む洗剤を５〜９５重量％含み、１０より大きいｐＨを有する。この洗剤は、以下のものをさらに含む。
０重量％〜５０重量％の少なくとも１種の非イオン性界面活性剤；
０重量％〜２５重量％の少なくとも１種のアルコールエーテル硫酸塩；及び、
０．１重量％〜２０重量％の炭酸ナトリウム。
【０１２３】
別のこのような洗濯洗剤組成物は、リパーゼと、中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤とを含む洗剤を２〜９５重量％含む。この洗剤は、以下のものをさらに含む。
２重量％〜４０重量％の少なくとも１種の非イオン性界面活性剤；
０重量％〜３２重量％の少なくとも１種のアルコールエーテル硫酸塩；
０重量％〜２５重量％の少なくとも１種のＣ１６α−メチルエステル硫酸塩；
０重量％〜６重量％のラウリルジメチルアミンオキシド；
０重量％〜６重量％のＣ１２ＥＯ３；
０重量％〜１０重量％のココナッツ脂肪酸；
０重量％〜３重量％のホウ酸ナトリウム五水和物；
０重量％〜６重量％のプロピレングリコール；
０重量％〜１０重量％のクエン酸ナトリウム；
０重量％〜６重量％のトリエタノールアミン；
０重量％〜６重量％のモノエタノールアミン；
０重量％〜１重量％の少なくとも１種の蛍光性白色化剤；
０重量％〜１．５重量％の少なくとも１種の再付着防止剤；
０重量％〜２重量％の少なくとも１種の増粘剤；
０重量％〜２重量％の少なくとも１種の希釈剤；
０重量％〜２重量％の少なくとも１種のプロテアーゼ；
０重量％〜２重量％の少なくとも１種のアミラーゼ；及び、
０重量％〜２重量％の少なくとも１種のセルラーゼ。
【０１２４】
さらに別のこのような洗濯洗剤組成物は、リパーゼと、中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤とを含む洗剤を２〜９５重量％含む。この洗剤は、以下のものをさらに含む。
２重量％〜４０重量％の少なくとも１種の非イオン性界面活性剤；
０重量％〜３２重量％の少なくとも１種のアルコールエーテル硫酸塩；
０重量％〜６重量％のラウリルジメチルアミンオキシド；
０重量％〜６重量％のＣ１２ＥＯ３；
０重量％〜１０重量％のココナッツ脂肪酸；
０重量％〜１０重量％のメタケイ酸ナトリウム；
０重量％〜１０重量％の炭酸ナトリウム；
０重量％〜１重量％の少なくとも１種の蛍光性白色化剤；
０重量％〜１．５重量％の少なくとも１種の再付着防止剤；
０重量％〜２重量％の少なくとも１種の増粘剤；及び、
０重量％〜２重量％の少なくとも１種の希釈剤。
【０１２５】
別の「環境に優しい」洗濯洗剤組成物は、リパーゼと、中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤とを含む洗剤を２〜９５重量％含む。この洗剤は、以下のものをさらに含む。
０重量％〜３０重量％の少なくとも１種のＣ１６メチルエステル硫酸塩；
０重量％〜３０重量％の少なくとも１種のＣ１２メチルエステル硫酸塩；
０重量％〜３０重量％のラウリル硫酸ナトリウム；
０重量％〜３０重量％のステアロイルラクチラートナトリウム；
０重量％〜３０重量％のラウロイル乳酸ナトリウム；
０重量％〜６０重量％のアルキルポリグルコシド；
０重量％〜６０重量％のポリグリセロールモノアルキレート；
０重量％〜３０重量％のラクチリル乳酸ラウリル；
０重量％〜３０重量％のサポニン；
０重量％〜３０重量％のラムノ脂質；
０重量％〜３０重量％のスフィンゴ脂質；
０重量％〜３０重量％の糖脂質；
０重量％〜３０重量％の少なくとも１種のアビエチン酸誘導体；及び、
０重量％〜３０重量％の少なくとも１種のポリペプチド。
【０１２６】
一態様では、リパーゼ及び中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤は、事前染み抜き（ｐｒｅ−ｓｐｏｔｔｅｒ）洗濯組成物において使用される。この用途においては、衣類又は布地上の脂染み又は油染みは、手洗濯又は機械洗濯に先立って、事前染み抜きと直に接触される。布地又は衣類は、５〜３０分間処理されると好ましい。事前染み抜き組成物における活性な中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤の量は、０．５〜５０重量％であると好ましく、１〜３０重量％であるとより好ましく、５〜２０重量％であると最適である。処理される布地は、好ましくは、５℃〜３０℃の範囲内の温度で、より好ましくは、１０℃〜２０℃の範囲内の温度で、最適には、１２℃〜１８℃の範囲内の温度で、通常は機械洗濯される。
【０１２７】
別の態様では、リパーゼ及び中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤は、手洗浄又は機械洗浄のための事前浸漬組成物において使用される。
【０１２８】
手洗浄のために使用される場合、前記事前浸漬組成物は、洗浄桶又は他の容器内で、冷水と組み合わされる。前記事前浸漬組成物における活性な中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤の量は、０．５〜１００重量％であると好ましく、１〜８０重量％であるとより好ましく、５〜５０重量％であると最適である。衣類又は布地は、桶内において事前浸漬に浸されて、１５〜３０分間浸漬され、通常通りに洗濯されると好ましい。
【０１２９】
機械洗浄のために使用される場合、前記事前浸漬組成物は、５℃〜３０℃の範囲内の温度、より好ましくは、１０℃〜２０℃の範囲内の温度、最適には、１２℃〜１８℃の範囲内の温度の水を含んでいる機械に加えられると好ましい。前記事前浸漬組成物中の活性な中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤の量は、０．５〜１００重量％であると好ましく、１〜８０重量％であるとより好ましく、５〜５０重量％であると最適である。衣類／布地は、機械に加えられ、（通常は、機械において選ばれる事前浸漬サイクルで）５〜１０分間浸漬された後、通常通りに洗濯される。
【０１３０】
別の態様では、リパーゼ及び中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤は、洗濯製品又は洗濯配合物のための添加剤として使用される。このような用途において、界面活性剤は、洗濯用品又は洗濯配合物の油脂除去性能又は油脂低減性能を改善又は促進するのに役立つ。使用される中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤活性物の量は、１〜１０重量％の範囲内となり、２〜８重量％であるとより好ましく、３〜５重量％であると最適である。洗濯用品又は洗濯配合物と、中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤とは、均一組成物が得られるまで混合されると好ましい。
【０１３１】
さらに別の態様では、リパーゼ及び中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤は、界面活性添加剤として使用される。このような用途において、得られる改変された界面活性剤は、油脂除去特性または油脂低減特性を改善する。好ましくは、使用される中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤活性物の量は、１〜１０重量％の範囲内となり、２〜８重量％であるとより好ましく、３〜５重量％であると最適である。得られる改変された界面活性剤は、市販の製品において改善された油脂低減／除去性能を実現するのに役立つこととなる。このような製品は、５℃〜３０℃の範囲内の温度で使用されてもよく、１０℃〜２０℃の範囲内の温度で使用されるのが好ましく、１２℃〜１８℃の範囲内の温度で使用されるのがより好ましい。
【０１３２】
（強力液体（ＨＤＬ）洗濯洗剤についての一般的な考察）
ＨＤＬについての望ましい界面活性剤特性には、室温において液体形態であること、冷温混合用途において配合される能力、及び既存の界面活性剤と同程度に又は既存の界面活性剤よりも良好に機能する能力が含まれる。
【０１３３】
ＨＤＬについての望ましい特性には、例えば、表面を洗浄するために、脂済み又は油染みを乳状にし、懸濁し、又はこれらに侵入し、粒子を懸濁又は分散させた後に、汚れ、油脂、又は微粒子状物質が新たに洗浄された表面上に再沈着することを抑制する能力が含まれる。
【０１３４】
高効率洗浄機（高効率（ＨＥ）の洗浄機の全てには、前面挿入式の洗浄機の全てが同じように含まれることが理解される必要がある）においてＨＤＬを使用するために、泡立ちを制御する能力を有することも望ましい。小さな泡は、最適な洗浄を実現するため、且つ過度の泡立ちを避けるために望ましい。他の望ましい性質には、前記配合物を浄化する能力及び過酷な室外温度と通常の室内温度との両方における長期の保存安定性を改善する能力が含まれる。
【０１３５】
当業者であれば、本開示の中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤は、通常、既存の洗剤配合物の単なる「互換可能な」代用品とはならないことを理解することとなる。外観、取扱い、溶解特性及び他の物理的特性並びに性能属性の点から望ましい結果を実現するために、典型的には、配合物の他の界面活性剤、ヒドロトロープ、アルカリ調整剤、及び／又は他の成分の特質及び量を調節するように、ある程度の量の再配合が必要となる。例えば、配合物は、中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤と組み合わせて、少量のＥＯ単位を有する界面活性剤に代えてより多量のエトキシ化された非イオン性界面活性剤を使用することによって調節されることを要してもよい。再配合の種類は、通常の技量の範囲内であると考えられ、当業者の裁量に任せられる。
【０１３６】
（洗剤組成物）
中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤を含み、かつ以下に特定されるような他の成分を含んでいるか又は含んでいない広範な洗剤組成物が作製され得る。９９％〜１％の水、及び任意的に本明細書に開示されているような他の成分とともに、１〜９９％、より好ましくは１％〜６０％、さらにより好ましくは１％〜３０％の中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤を含んでいる配合物が予想される。
【０１３７】
（界面活性剤）
洗剤組成物は、共界面活性剤を含むことができる。該共界面活性剤は、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性、双性イオン、又はこれらの組み合わせであってもよい。
【０１３８】
（アニオン性界面活性剤）
本発明の方法に有用な配合物は、中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤に加えて、アニオン性界面活性剤を含むことができる。「アニオン性界面活性剤」は、本明細書では、平均分子量が約１００００未満であり、通常の洗浄ｐＨ（該ｐＨは６〜１１であり得る）で水性溶媒中に存在する場合に、全体としてアニオン電荷を示す１以上の官能基を含んでいる両親媒性分子と定義される。アニオン性界面活性剤は、実質的に水溶性である任意のアニオン性界面活性剤であってもよい。「水溶性」界面活性剤は、特に断りのない限り、本明細書では、２５℃で蒸留水中に少なくとも０．０１重量％程度で溶解又は分散できる界面活性剤を含むように定義される。使用されるアニオン性界面活性剤の少なくとも一つは、約４〜約３０の炭素原子を含んでいる天然脂肪酸又は合成脂肪酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩であってもよい。カルボン酸塩と１以上の他のアニオン性界面活性剤との混合物が使用されてもよい。アニオン化合物の別の重要な分類は、有機イオウ反応生成物の水溶性の塩、特に、アルカリ金属塩である。該有機イオウ反応生成物は、それらの分子構造内において、約６〜約２４の炭素原子を含んでいるアルキルラジカルと、スルホン酸エステルラジカル及び硫酸エステルラジカルからなる群から選ばれるラジカルとを有している。
【０１３９】
特定種のアニオン性界面活性剤は、以下の段落において明らかにされる。幾つかの態様では、アルキルエーテル硫酸塩が好ましい。他の態様では、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましい。
【０１４０】
カルボン酸塩は以下の式によって表される。
【０１４１】
【化９】
2020033563.tif 000010
ここで、Ｒ１は４〜３０炭素原子の第１又は第２アルキル基であり、Ｍは可溶化カチオンである。Ｒ１によって表されるアルキル基は、複数の鎖長の混合物として示され、飽和であってもよく、不飽和であってもよいが、Ｒ１基の少なくとも３分の２が、８〜１８の炭素原子の鎖長を有していることが好ましい。好適なアルキル基源の非限定的な例には、ココナッツオイル、獣脂、トールオイル、及びパーム核油から誘導される脂肪酸が含まれる。しかしながら、臭気を最小にするために、第１級飽和カルボン酸を用いることが望ましいことが多い。このような材料は、当業者に公知であり、ユニケマ社（デラウェア州ウィルミントン）及びツイン・リバーズ・テクノロジー社（マサチューセッツ州クインシー）のような多くの商業的供給源から入手できる。可溶化カチオン、即ちＭは、水溶性を前記生成物に授与する任意のカチオンであってもよいが、一般的には、一価のそのような部分が好ましい。本技術での使用のために許容可能な可溶化カチオンには、ナトリウム及びカリウム（これらが特に好ましい）のようなアルカリ金属、及びトリエタノールアミン、アンモニウム及びモルホリニウムのようなアミンが含まれる。使用される場合には、脂肪酸の大部分は、中性塩の形態で配合物中に組み込まれる必要があるが、該配合物中において、少量の遊離脂肪酸をそのままの状態にしておくことが好ましいことが多い。その理由は、少量の遊離脂肪酸は、生成物の粘度の維持を補助できるからである。
【０１４２】
第１級アルキル硫酸塩は、以下の式によって表される。
【０１４３】
【化１０】
2020033563.tif 000011
ここで、Ｒ２は、８〜１８の炭素原子の第１級アルキル基であり、分岐又は直鎖、飽和又は不飽和であってもよい。Ｍは、Ｈ若しくはカチオン、例えば、アルカリ金属カチオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）、又はアンモニウム若しくは置換アンモニウム（例えば、メチル−、ジメチル−、及びトリメチルアンモニウムカチオン、並びにテトラメチルアンモニウムのような四級アンモニウムカチオン、並びにジメチルピペリジンカチオン、並びにエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、及びこれらの混合物、並びにこれに類するものから誘導される四級アンモニウム）である。アルキル基Ｒ２は、複数の鎖長の混合物を有していてもよい。Ｒ２基の少なくとも３分の２が、８〜１４の炭素原子の鎖長を有している。例えば、Ｒ２がココナッツアルキルの場合がこの例になる。可溶化カチオンは、一般に１価であり、水溶性を授与する種々のカチオンであってもよい。アルカリ金属、特に、ナトリウムが想定される。他の可能なものは、アンモニウムイオン及びトリアルカノールアンモニウム又はトリアルキルアンモニウムのような置換アンモニウムイオンである。
【０１４４】
アルキルエーテル硫酸塩は、以下の式によって表される。
【０１４５】
【化１１】
2020033563.tif 000012
ここで、Ｒ３は、８〜１８の炭素原子の第１級アルキル基であり、分岐又は直鎖、飽和又は不飽和であり、ｎは、平均値が１〜６の範囲内であり、Ｍは、可溶化カチオンである。アルキル基Ｒ３は、複数の鎖長の混合物を有していてもよい。Ｒ３アルキル基の少なくとも３分の２が、８〜１８の炭素原子の鎖長を有していることが好ましい。例えば、Ｒ３がココナッツアルキルの場合がこの例である。ｎは２〜５の平均値であると好ましい。エーテル硫酸塩が、本技術の配合物の特定の例において、粘度の増加を提供することが分かる。これにより、エーテル硫酸塩は好ましい成分であると考えられる。
【０１４６】
使用され得る他の好ましいアニオン性界面活性剤は、Ｃ８〜Ｃ２０のカルボン酸（つまり、脂肪酸）の直鎖エステルを含んでいるアルキルエステル硫酸塩界面活性剤である。該直鎖エステルは、気体のＳＯ３でスルホン化される（例えば、Ｊ．Ａｍ．Ｏｉｌ  Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．５２（１９７５）３２３を参照されたい）。好適な開始材料には、獣脂、パーム油、及びこれに類するものから誘導されるような脂肪性物質が含まれることとなる。
【０１４７】
特に、洗濯用途のために好ましいアルキルエステル界面活性剤は、以下の構造式のアルキルエステル硫酸塩界面活性剤を含む。
【０１４８】
【化１２】
2020033563.tif 000013
ここで、Ｒ３は、好ましくは、Ｃ６〜Ｃ２０ヒドロカルビルであり、アルキル又はそれらの組み合わせであり、Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロカルビルであり、好ましくは、アルキル又はそれらの組み合わせであり、Ｍは、アルキルエステル硫酸塩と水溶性塩を形成するカチオンである。好適な塩形成カチオンには、ナトリウム、カリウム、及びリチウムなどの金属、並びに、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、及びトリエタノールアミンのような置換又は非置換のアンモニウムカチオンが含まれる。Ｒ３基は、複数の鎖長の混合物を有していてもよい。これらの基の少なくとも３分の２が、６〜１２個の炭素原子を有している。例えば、Ｒ３ＣＨ（−）ＣＯ２（−）がココナッツ源から誘導される場合がこの例となる。好ましくは、Ｒ３はＣ１０〜Ｃ１６アルキルであり、Ｒ４はメチル、エチル、又はイソプロピルである。特に好ましいのは、Ｒ３がＣ１０〜Ｃ１６アルキルであるメチルエステルスルホン酸塩である。
【０１４９】
アルキルベンゼン硫酸塩は、以下の式で表される。
【０１５０】
【化１３】
2020033563.tif 000014
ここで、Ｒ６は、８〜１８の炭素原子のアルキル基であり、Ａｒは、ベンゼン環（−Ｃ６Ｈ４−）であり、Ｍは可溶化カチオンである。Ｒ６基は、複数の鎖長の混合物であってもよい。典型的には、異性体の混合物が使用される。「高級２−フェニル」及び「低級２−フェニル」のような多数の異なる等級が、必要とする配合物に応じた使用のために市販されている。ステパン社、アクゾ社、パイロット社、及びロディア社を含む、これらの材料のための多数の商品製造業者が存在する。典型的には、配合物は、アルキルベンゼンのスルホン化によって得られる。アルキルベンゼンは、オレフィンとのベンゼンのＨＦ触媒アルキル化又はベンゼンをクロロパラフィンとアルキル化するＡｌＣｌ３触媒プロセスによって得ることができる。配合物は、例えば、ペトレサ社（イリノイ州シカゴ）、及びサソール社（テキサス州オースティン）によって販売されている。通常、１１〜１４の炭素原子の直鎖のものが好ましい。
【０１５１】
アルキル部位において、約８〜約２２の、好ましくは、約１２〜約１６の炭素原子を有するパラフィンスルホン酸塩が、本明細書での使用のために想定される。パラフィンスルホン酸は、通常、石油化学処理によって誘導化された直鎖パラフィンのスルホ酸化によって得られる。これらの界面活性剤は、例えば、クラリアント社（ノースカロライナ州シャーロット）からＨｏｓｔａｐｕｒ  ＳＡＳとして市販されている。
【０１５２】
８〜２２の炭素原子、好ましくは、１２〜１６の炭素原子を有するオレフィンスルホン酸塩も、本組成物における使用のために想定される。オレフィンスルホン酸塩は、０〜１個のエチレン二重結合、１〜２個のスルホン酸塩部位（一方は末端基であり、他方は末端基ではない。）、及び０〜１個の第二ヒドロキシル部位を有するものとして特徴付けられる。米国特許第３３３２８８０号明細書は、好適なオレフィンスルホン酸塩の記載を含んでいる。その教示は、参照により本明細書に組み込まれる。該特許由来の特定の界面活性剤種には、以下のものが含まれる。
【０１５３】
【化１４】
2020033563.tif 000015
【０１５４】
【化１５】
2020033563.tif 000016
【０１５５】
上記式において、ｘは、約４〜約１８、好ましくは約４〜約１２の整数であり、Ｍは、任意のカチオンを示し、該カチオンは、アルカリ金属（例えば、ナトリウム及びカリウム）及びアンモニウム及び置換アンモニウム化合物（例えば、トリアルキルアンモニウム及びトリアルキルアンモニウム化合物）のような水溶性塩を形成する。置換アンモニウム化合物の特定の例は、トリエチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、及びトリエタノールアンモニウムである。他のものは、当業者にとって明らかであろう。このような材料は、例えば、Ｂｉｏ−Ｔｅｒｇｅ（登録商標）ＡＳ−４０（ステパン社の製品）として販売されている。
【０１５６】
スルホコハク酸エステルは、以下の式によって示される。
【０１５７】
【化１６】
2020033563.tif 000017
該式の化合物も、本明細書において、アニオン性界面活性剤として有用である。Ｒ７及びＲ８は、２〜１６の炭素の鎖長を有するアルキル基であり、直鎖又は分岐され、飽和又は不飽和であってもよい。好ましいスルホコハク酸は、ビス（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウムであり、これは、サイテック・インダストリー社（ニュージャージー州ウエスト・パターソン）から商品名Ａｅｒｏｓｏｌ  ＯＴの下に市販されている。
【０１５８】
有機リン系アニオン性界面活性剤には、末端水酸基アルコキシド縮合物のモノ又はジエステルリン酸塩複合体のような有機リン酸エステル、またはそれらの塩が含まれる。好適な有機リン酸塩エステルには、ポリアルキル化アルキルアリールフェノールのリン酸塩エステル、エトキシ化直鎖アルコールのリン酸エステル、及びエトキシ化フェノールのリン酸エステルが含まれる。非イオン性アルコキシレートであって、エーテル結合を介して該非イオン性界面活性剤の末端水酸基に結合されているアルキレンカルボキシレートナトリウム部位を有する非イオン性アルコキシレートも含まれる。上記全ての塩の対イオンは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウム、及びアルキルアンモニウム種の対イオンであってもよい。
【０１５９】
洗浄剤目的に有益な他のアニオン性界面活性剤はまた、洗浄剤組成物中に含まれ得る。これらは、石鹸の塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、及びモノ、ジ、及びトリエタノールアミン塩のような置換アンモニウム塩）、Ｃ８〜Ｃ２２第１級又は第２級アルカンスルホン酸塩、Ｃ８〜Ｃ２４オレフィンスルホン酸塩、例えば、英国特許第１０８２１７９号明細書に記載されているようなアルカリ土類金属クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化によって調製されたスルホン化ポリカルボン酸、Ｃ８〜Ｃ２４アルキルポリグリコールエーテル硫酸塩（１０モルまでのエチレンオキシドを含む）、アルキルグリセロール硫酸塩、脂肪族アシルグリセロール硫酸塩、脂肪族オレオイルグリセロール硫酸塩、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテル硫酸塩、パラフィン硫酸塩、アルキルリン酸塩、アシルイセチオン酸のようなイセチオン酸塩、Ｎ−アシルタウリン酸塩、アルキルコハク酸塩及びスルホコハク酸塩、スルホコハク酸塩のモノエステル（特に、飽和及び不飽和のＣ１２〜Ｃ１８モノエステル）及びスルホコハク酸塩のジエステル（特に、飽和及び不飽和のＣ６〜Ｃ１２ジエステル）、アルキルポリグリコシド（以下に記載されている硫酸塩化されていない非イオン化合物）の硫酸塩のようなアルキル多糖類の硫酸塩、及び式ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｋＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋（ここで、ＲはＣ８〜Ｃ２２アルキルであり、ｋは０〜１０の整数であり、Ｍは水溶性塩形成カチオンである）のようなアルキルポリエトキシカルボン酸塩を含み得る。ロジン、水素添加ロジン、及びトール油中に存在する、又はトール油から誘導される樹脂酸及び水素添加樹脂酸のような樹脂酸及び水素添加樹脂酸も好適である。更なる例は、“Ｓｕｒｆａｃｅ  Ａｃｔｉｖｅ  Ａｇｅｎｔ  ａｎｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ”（Ｖｏｌ．Ｉ  ａｎｄ  ＩＩ  ｂｙ  Ｓｃｈｗａｒｔｚ，Ｐｅｒｒｙ  ａｎｄ  Ｂｅｒｃｈ）に開示されている。このような種々の界面活性剤は、概して、米国特許第３９２９６７８号明細書、及び第６９４９４９８号明細書中にも開示されている。これらの教示は、参照により本明細書に組み込まれる。
【０１６０】
想定される他のアニオン性界面活性剤には、イセチオン酸塩、硫酸塩化トリグリセリド、アルコール硫酸塩、リグニン硫酸塩、ナフタレン硫酸塩、及びアルキルナフタレン硫酸塩、及びこれに類するものが含まれる。
【０１６１】
本組成物中での使用のために想定される特定のアニオン性界面活性剤には、アルコールエーテル硫酸塩（ＡＥＳ）、直鎖アルキルベンゼン硫酸塩（ＬＡＳ）、アルコール硫酸塩（ＡＳ）、αメチルエステル硫酸塩（ＭＥＳ）、又はこれらの２種以上の組み合わせが含まれる。想定されるアニオン性界面活性剤の量は、例えば、組成物の１％〜７０％、より好ましくは、１％〜６０％、さらに好ましくは、１％〜４０％であってもよい。界面活性剤のより一般的な記載については、米国特許第５９２９０２２号明細書を参照されたい。この教示は、参照により本明細書に組み込まれる。
【０１６２】
（非イオン性及び両性界面活性剤）
好適な非イオン性界面活性剤の例には、アルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）アルコールエトキシレート、ノニルフェノールエトキシレート、メチルエステルエトキシレート（ＭＥＥ）、及び他のものが含まれる。非イオン性界面活性剤は、洗剤組成物の１〜９０％、より好ましくは、１〜４０％、最適には１〜３２％で使用されてもよい。他の好適な非イオン性界面活性剤は、米国特許第５９２９０２２号明細書中に開示されている。該明細書から、以下の議論の多くが生じる。
【０１６３】
本明細書で有益な非イオン性界面活性剤の一つの分類は、８〜１７の範囲の、好ましくは、９．５〜１４の範囲の、より好ましくは、１２〜１４の範囲の平均親水親油バランス（ＨＬＢ）を有する界面活性剤を提供するためのエチレンオキシドと疎水性部位との縮合物である。疎水性（親油性）部位は、脂肪族又は芳香族であり、任意の特定の疎水基と縮合されるポリオキシエチレン基の長さは、親水性要素と疎水性要素との間の所望の程度のバランスを有する水溶性化合物を得るために、容易に調節され得る。
【０１６４】
「低ＨＬＢ」非イオン性物の場合、低ＨＬＢは、ＨＬＢが８未満、好ましくは６未満と定義され得る。補助界面活性剤の「低レベル」は、６％未満のＨＤＬ、好ましくは４％未満のＨＤＬと定義され得る。
【０１６５】
この種の特に好ましい非イオン性界面活性剤は、アルコール１モル当たり３〜１２モルのエチレンオキシドを含むＣ９〜Ｃ１５第１級アルコールエトキシレート、好ましくは、１モルのアルコール当たり５〜８モルのエチレンオキシドを含むＣ１２〜Ｃ１５第１級アルコールである。このような界面活性剤の好適な一つの例は、例えば、ステパン・カンパニー社によってＭａｋｏｎ（登録商標）ＮＦ−１２として販売されているポリアルコキシル化脂肪族塩基である。
【０１６６】
非イオン性界面活性剤の別の例は、以下の一般式のアルキルポリグリコシド化合物を含む。
【０１６７】
【化１７】
2020033563.tif 000018
ここで、Ｚはグルコースから誘導される部位であり、Ｒは、１２〜１８の炭素原子を含む飽和の疎水性アルキル基であり、ｔは、０〜１０であり、ｎは２又は３である。ｘは、１．３〜４の平均数を有する。前記化合物は、１０％未満の未反応脂肪族アルコール及び５０％未満の短鎖アルキルポリグリコシドを含む。この種の化合物及び洗剤組成物での使用については、欧州特許第００７００７７号明細書、欧州特許第００７５９９６号明細書、及び欧州特許第００９４１１８号明細書中に開示されている。
【０１６８】
また、非イオン性界面活性剤として好適なものは、以下の式のポリヒドロキシル脂肪酸アミド界面活性剤である。
【０１６９】
【化１８】
2020033563.tif 000019
ここで、Ｒ１はＨ、又はＲ１はＣ１−４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、又はこれらの混合物であり、Ｒ２は、Ｃ５〜Ｃ３１ヒドロカルビルであり、Ｚは、直鎖ヒドロキシカルビル鎖を有し、該鎖に直に接続されている少なくとも３つのヒドロキシル基を有するポリヒドロキシカルビル、またはそのアルコキシル化された誘導体である。該ポリヒドロキシカルビルは、直鎖ヒドロカルビル鎖であって、少なくとも３個のヒドロキシル基が該鎖に接続されている直鎖ヒドロカルビル、又はそのアルコキシル化された誘導体を有する。好ましくは、Ｒ１はメチルであり、Ｒ２は、ココナッツアルキルのような直鎖Ｃ１１−１５アルキル又はアルケニル鎖又はこれらの混合物であり、Ｚは、還元的アミノ化反応において、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトースのような還元糖から誘導される。
【０１７０】
両性合成洗剤は、ヘテロ環状第二及び第三アミンの脂肪族の誘導体又は脂肪族誘導体の誘導体として広く開示されている。これらにおいて、脂肪族ラジカルは、直鎖又は分岐していてもよく、脂肪族置換基の一つは、約８〜約１８の炭素原子を含み、少なくとも一つは、アニオン水可溶化基（例えば、カルボキシ、スルホ、スルファト、ホスファト、又はホスフォノ（米国特許第３６６４９６１号明細書を参照されたい。この教示は参照により本明細書に組み込まれる。））を含む。好適な両性界面活性剤には、脂肪族アミンオキシド及び脂肪族アミドプロピルアミンオキシドが含まれる。特定の好適な例は、ココアミドプロピルベタイン（ＣＡＰＢ）及びココベタイン（ＣＢ）である。両性界面活性剤は、配合物の１重量％〜５０重量％、より好ましくは１重量％〜１０重量％、さらにより好ましくは１重量％〜５重量％の量で使用されてもよい。
【０１７１】
アミンオキシド界面活性剤が極めて好ましい。本明細書の組成物は、以下の一般式に従うアミンオキシドを含んでいてもよい。
【０１７２】
【化１９】
2020033563.tif 000020
【０１７３】
一般に、先の式によって、１個の長鎖部位であるＲ１（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙ（ＢＯ）ｚと２個の短鎖部位である−ＣＨ２Ｒ’とが提供されることが理解され得る。Ｒ’は、好ましくは、水素、メチル、及び−ＣＨ２ＯＨから選ばれる。一般に、Ｒ１は、飽和又は不飽和であってもよい第１級又は分岐ヒドロカルビル部位であり、好ましくは、Ｒ１は、第１級アルキル部位である。ｘ＋ｙ＋ｚ＝０の場合、Ｒ１は、約８〜約１８の鎖長を有するヒドロカルビル部位である。ｘ＋ｙ＋ｚが０でない場合、Ｒ１は、若干長く、Ｃ１２〜Ｃ２４の範囲の鎖長を有する。ここで、ｘ＋ｙ＋ｚ＝０、Ｒ１がＣ８〜Ｃ１８、Ｒ’がＨ、ｑ＝０〜２、好ましくは２である場合、一般式はまた、アミンオキシドを含んでいる。これらのアミンオキシドは、Ｃ１２−１４アルキルジメチルアミンオキシド、ヘキサデシルジメチルアミンオキシド、オクタデシルアミンオキシド、及びこれらの水和物によって示され、特に、米国特許第５０７５５０１号明細書及び第５０７１５９４号明細書中に開示されているような二水和物として示される。これらの教示は、参照により本明細書に組み込まれる。
【０１７４】
ｘ＋ｙ＋ｚが０でない場合、アミンオキシドも好適である。具体的には、ｘ＋ｙ＋ｚが約１〜約１０の場合、Ｒ１は、約８〜約２４個の炭素、好ましくは、約１２〜約１６個の炭素原子を含む第１級アルキル基である。これらの実施形態においては、ｙ＋ｚは好ましくは０であり、ｘは好ましくは約１〜約６であり、より好ましくは約２〜約４である。ＥＯはエチレンオキシを示し、ＰＯはプロピレンオキシを示し、ＢＯはブチレンオキシを示している。このようなアミンオキシドは、従来の合成方法によって、例えば、アルキルエトキシ硫酸塩のジメチルアミンとの反応後、エトキシ化アミンを過酸化水素で酸化することによって調製されてもよい。
【０１７５】
好ましいアミンオキシドは、大気温度で固体である。より好ましくは、アミンオキシドは、３０℃〜９０℃の範囲の融点を有する。使用に適したアミンオキシドは、ステパン社、アクゾ・ケミー社、エチル・コーポレーション社、プロテクター・アンド・ギャンブル社、及び他の会社によって、商業的に作製される。代替のアミンオキシドの製造業者についてはＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎの編集物及びＫｉｒｔ−Ｏｔｈｍｅｒ総説論文を参照されたい。市販されている好ましいアミンオキシドは、Ａｍｍｏｎｙｘ（登録商標）ＬＯ及びＡｍｍｏｎｙｘ（登録商標）ＭＯ界面活性剤（ステパン社）である。
【０１７６】
好ましい洗剤には、例えば、ヘキサデシルジメチルアミンオキシド二水和物、オクタデシルジメチルアミンオキシド二水和物、ヘキサデシルトリス（エチレンオキシ）ジメチルアミンオキシド、及びテトラデシルジメチルアミンオキシド二水和物が含まれる。
【０１７７】
Ｒ’がＨである特定の態様では、Ｈより僅かに大きいＲ’を有することについて幾分自由度がある。具体的に、ヘキサデシルビス（２−ヒドロキシエチル）アミンオキシド、タロービス（２−ヒドロキシエチル）アミンオキシド、ステアリルビス（２−ヒドロキシエチル）アミンオキシド、及びオレイビス（２−ヒドロキシエチル）アミンオキシドの場合のように、Ｒ’はＣＨ２ＯＨであってもよい。
【０１７８】
（双性イオン性界面活性剤）
双性イオン性合成洗剤は、脂肪族第四級アンモニウム及びホスホニウム、又は第三級スルホニウム化合物の誘導体として広く開示され得る。該化合物において、カチオン原子は、複素環の一部であってもよく、該化合物において、脂肪族ラジカルは、直鎖又は分岐していてもよく、脂肪族置換基の一つは、約３〜約１８の炭素原子を含み、少なくとも一つの脂肪族置換基は、アニオン水可溶化基、例えば、カルボキシル、スルホ、スルファト、ホスファト、又はホスフォノ（米国特許第３６６４９６１号明細書を参照されたい。この教示は、参照により本明細書に組み込まれる。）を含む。双性イオン性界面活性剤は、本配合物に対して、１重量％〜５０重量％、より好ましくは、１重量％〜１０重量％、さらにより好ましくは、１重量％〜５重量％で使用されてもよい。
【０１７９】
任意の２以上の個々の想定される界面活性剤の混合物は、同種のものであっても異種のものであっても、本明細書において想定される。
【０１８０】
（洗濯洗剤組成物）
本発明に係る界面活性剤の配合物及び使用は、洗濯洗剤組成物について、より詳細に説明される。
【０１８１】
洗濯洗剤組成物、特に液体組成物の４つの望ましい特性（本開示は液体組成物に限られず、又は任意または全てのこれらの特性を有する組成物に限られない）は、（１）濃縮された配合物が小売業者の棚スペースを節約するのに有益であること、（２）「環境に優しい」又は環境に配慮した組成物が有益であること、（３）従来の機械よりも衣類を洗浄するためのエネルギー及び水の使用が少ない近年の高効率洗浄機において機能する組成物が有益であること、及び（４）冷水、つまり、３０℃未満、好ましくは５℃〜３０℃において、良好に洗浄する組成物である。
【０１８２】
小売業者の棚スペースの実質的な量を節約するために、従来の洗濯洗剤として、単位体積又は単位量当たり、２又はさらに、３、４、５、６又はさらに大きな倍数（例えば、８倍）の効能を有する濃縮された配合物が想定される。使用する水が少ないと、洗剤組成物の配合が複雑になる。何故なら、該配合物は、より溶解性が必要とされ、そして他には、比較的少量の水で希釈されたときに、良好に機能する必要があるからである。
【０１８３】
「環境に優しい」配合物のために、前記界面活性剤は、究極的には、生分解性且つ非毒性であってもよい。消費者感覚を満たし、石油化学製品の使用を減ずるために、「環境に優しい」配合物はまた、有利には、界面活性剤の製造において、植物油又は動物油のような再生可能な炭化水素の使用に限られてもよい。
【０１８４】
高効率（ＨＥ）洗浄機は、前記洗浄配合物に幾つかの課題を提示する。２０１１年１月現在では、アメリカ合衆国で販売されている全ての洗浄機は、少なくともある程度は高効率である必要があり、この要求によって、来年には、より制限されるようになるだけである。前面挿入式の機械（それらの全ては高効率機械である）は、最高の効率を示し、除々に使用されている。
【０１８５】
極めて少量の水の使用は、洗浄サイクル中に少量の泡が生成されることを要求するので、強力液体洗剤調合物は、高効率機械によって影響を及ぼされる。水の使用量は、将来の高効率機械において低下し続けるので、洗剤は、泡を生じない方向に移行されることを要求されるかもしれない。さらに、高効率ＨＤＬは、低洗浄温度で迅速かつ手際よく分散する必要もある。
【０１８６】
近年の高効率洗浄機において機能するために、これらの洗浄機は、従来の機械よりも比較的少量の水及び低い洗浄を使用するので、洗剤組成物は、冷水中において比較的濃縮された形態で機能することが要求される。このような高効率調合物の泡立ちは、効率的な洗浄性能を提供するために、少量の水環境において、低減されてもよく、あるいはさらに除去されてもよい。高効率洗剤配合物の再付着防止性能はまた、少量の水環境において長持ちしてもよい。さらに、効率を促進するために、洗浄機において洗浄水を衣類からより容易に洗い流させ、又は衣類から遠心脱水させる配合物が想定される。
【０１８７】
高効率機において水使用が減少するので、液体柔軟剤配合物及び「ソフタージェント」（柔軟剤／洗剤の二つの機能を示す）単独添加配合物もまた、変化することを要求されるかもしれない。洗濯機添加柔軟剤は、これらの機械の濯ぎサイクル中に入れられる。中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤は、洗浄に加えて柔軟を提供する配合物中で使用され得る。
【０１８８】
高濃度配合物、又は「環境に優しい」配合物、あるいは高効率洗浄機内で良好に機能する配合物を提供するために、本明細書で開示されている中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤を含む洗濯洗剤及び添加物が想定される。少なくとも１つの上述の利点又は望ましい特性、又はこれらの利点の２以上の組み合わせを少なくともある程度まで有するような洗剤又は添加物が想定される。このような洗濯洗剤及び添加物中での使用のために想定されている含有物は、以下の段落中に見られる。
【０１８９】
先に記載されたような界面活性剤に加えて、洗濯洗剤組成物は、一般に、種々の目的のために、他の含有物を含む。該含有物の幾つかも以下に記載される。
【０１９０】
（ビルダー及びアルカリ剤）
本発明の配合物での使用のために、ビルダー及びアルカリ剤が想定される。
【０１９１】
任意の公知のビルダー系は、本明細書での使用に適している。該ビルダー系には、アルミノケイ酸塩材料、ケイ酸塩、ポリカルボン酸塩、及び脂肪酸、エチレンジアミン四酢酸塩のような材料、アミノポリ亜リン酸塩、特にエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸及びジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸のような金属イオン封鎖剤が含まれる。
【０１９２】
本明細書での使用に適したポリカルボン酸塩には、クエン酸（好ましくは、水溶性の塩の形態）、及び以下の式で示されるコハク酸の誘導体が含まれる。
【０１９３】
【化２０】
2020033563.tif 000021
ここで、Ｒは、Ｃ１０−２０アルキル又はアルケニル、好ましくは、Ｃ１２〜Ｃ１６であり、あるいは、Ｒは、ヒドロキシ置換基、スルホ置換基、スルホキシ置換基、又はスルホン置換基で置換され得る。特定の例には、ラウリルコハク酸塩、ミリスチルコハク酸塩、パルミチルコハク酸塩、２−ドデセニルコハク酸塩、又は２−テトラデシルコハク酸塩が含まれる。コハク酸塩ビルダーは、好ましくは、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、及びアルカノールアンモニウム塩を含む水溶性塩の形態で使用される。
【０１９４】
他の好適なポリカルボン酸塩は、オキソジコハク酸塩、及び米国特許第４６６３０７１号明細書中に開示されたような、モノコハク酸酒石酸塩及びジコハク酸酒石酸塩の混合物である。
【０１９５】
特に、液体洗剤組成物の場合、本明細書での使用に適した脂肪酸ビルダーは、飽和の又は不飽和のＣ１０〜Ｃ１８脂肪酸、及びこれに対応する石鹸である。好ましい飽和種は、アルキル鎖中に１２〜１６の炭素原子を有する。好ましい不飽和の脂肪酸は、オレイン酸である。液体組成物のために好ましいビルダー系は、ドデセニルコハク酸及びクエン酸に基づく。
【０１９６】
アルカリ化剤の幾つかの例には、アルカリ金属（Ｎａ、Ｋ、又はＮＨ４）水酸化物、短酸塩、クエン酸塩、及び炭酸水素塩が含まれる。
【０１９７】
粉末洗剤組成物の場合、ビルダー又はアルカリ化剤は、典型的には、組成物に対して１％〜９５％含まれる。液体組成物の場合、ビルダー又はアルカリ化剤は、典型的には、１％〜６０％、あるいは、１％〜３０％、あるいは、２％〜１５％含まれる。米国特許第５９２９０２２号明細書を参照されたい。この教示は、参照により本明細書に組み込まれ、該特許から先の考察の多くが生じる。他のビルダーは、国際公開第９９／０５２４２号中に開示されている。この内容は、参照により本明細書に組み込まれる。
【０１９８】
（追加の酵素）
リパーゼに加えて、洗剤組成物は、１以上の酵素を含んでいてもよい。該酵素によって、洗浄性能及び／又は衣類のケアの利点が提供される。酵素には、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、又はこれらの混合物が含まれる。
【０１９９】
好ましい組み合わせは、リパーゼに加えて、洗浄溶液１Ｌ当たり５０ＬＵ〜８５００ＬＵの量で脂肪分解酵素変異体Ｄ９６ＤＬと併用されるプロテアーゼ、アミラーゼ、クチナーゼ、及び／又はセルラーゼのような他の公知の適用可能な酵素の混液を含む洗剤組成物である。
【０２００】
好適なセルラーゼには、細菌由来のセルラーゼ及び菌由来のセルラーゼの両方が含まれる。好ましくは、５〜９．５の最適ｐＨを有することとなる。好適なセルラーゼは、米国特許第４４３５３０７号明細書に開示されている。該特許は、フミコーラインソレンス（Ｈｕｍｉｃｏｌａ  ｉｎｓｏｌｅｎｓ）から得られる菌由来のセルラーゼについて開示している。好適なセルラーゼは、英国特許公開第２０７５０２８号明細書、英国特許公開第２０９５２７５号明細書、及び独国特許出願公開第２２４７８３２号明細書中にも開示されている。
【０２０１】
このようなセルラーゼの例は、フミコーラインソレンス（Ｈｕｍｉｃｏｌａ  ｉｎｓｏｌｅｎｓ（Ｈｕｍｉｃｏｌａ  ｇｒｉｓｅａ  ｖａｒ．ｔｈｅｒｍｏｉｄｅａ））株によって、特に、フミコーラ菌ＤＳＭ１８００株によって産生されるセルラーゼである。他の好適なセルラーゼは、フミコーラインソレンス（Ｈｕｍｉｃｏｌａ  ｉｎｓｏｌｅｎｓ）由来のセルラーゼであって、分子量が約５００００であり、等電点が５．５であり、４１５のアミノ酸単位を有するセルラーゼである。特に好適なセルラーゼは、着色ケアの利点を有するセルラーゼである。このようなセルラーゼの例は、欧州特許出願公開第９１２０２８７９．２号明細書中に開示されている。
【０２０２】
ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸塩、過酸化水素、及びこれに類するものと組み合わせて使用される。これらは、「溶液漂白」のために、すなわち、洗浄操作の間に除去された染料又は色素が、基材から洗浄溶液中の他の基材に移動することを抑制するために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は、当該技術分野において公知であり、該酵素には、例えば、西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、及びクロロ及びブロモペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼが含まれる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば、国際公開第８９／０９９８１３号及び欧州特許出願公開第９１２０２８８２．６号明細書中に開示されている。
【０２０３】
セルラーゼ及び／又はペルオキシダーゼは、通常、洗剤組成物中に、該洗剤組成物に対して、活性酵素の０．００１重量％〜２重量％の量で含まれる。
【０２０４】
好ましい市販のプロテアーゼ酵素には、ノボザイムズ社によって、商品名Ａｌｃａｌａｓｅ（登録商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標）、Ｐｒｉｍａｓｅ（登録商標）、Ｄｕｒａｚｙｍ（登録商標）、及びＥｓｐｅｒａｓｅ（登録商標）の下に販売されているもの、ディー・エス・エム社によって、商品名Ｍａｘａｔａｓｅ（登録商標）、Ｍａｘａｃａｌ（登録商標）、及びＭａｘａｐｅｍ（登録商標）の下に販売されているもの、デュポン・インダストリアル・バイオサイエンシーズ（以前はジェネンコア社）によって販売されているもの、及びダニスコ社によって、商品名Ｏｐｔｉｃｌｅａｎ（登録商標）及びＯｐｔｉｍａｓｅ（登録商標）の下に販売されているものが含まれる。他のプロテアーゼは、米国特許第５６７９６３０号明細書中に開示されていて、該プロテアーゼは、洗剤組成物中に含まれ得る。プロテアーゼ酵素は、洗剤組成物中に、該組成物に対して、約０．０００１重量％〜約２重量％の活性酵素量で含まれてもよい。
【０２０５】
本明細書で「プロテアーゼＤ」として言及されている好ましいプロテアーゼは、天然では見られないアミノ酸配列を有するカルボニルヒドロラーゼ変異体である。該カルボニルヒドロラーゼ変異体は、米国特許第５６７９６３０号明細書中に開示されているように、バチルスアミロリケファシエンスサブチリシン（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ  ｓｕｂｔｉｌｉｓｉｎ）のナンバリングに従って、＋７６位置に等しいカルボニルヒドロラーゼ中の位置のアミノ酸残基を異なるアミノ酸に置換することによって、好ましくはまた、＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１８、＋２２２、＋２６０、＋２６５、及び／又は＋２７４からなる群から選ばれるものに等しい１以上のアミノ酸残基の位置と組み合わせたアミノ酸残基を異なるアミノ酸に置換することによって、前駆体であるカルボニルヒドロラーゼから誘導される。上記米国特許の教示は、参照により本明細書に組み込まれる。
【０２０６】
特定種のリパーゼ、すなわち、界面活性化を要しないリパーゼと考えられ得るクチナーゼ（ＥＣ  ３．１．１．５０）もまた好適である。洗剤組成物へのクチナーゼの添加は、例えば、国際公開第８８／０９３６７号中に開示されている。
【０２０７】
クチナーゼは、通常、洗剤組成物中に、洗剤組成物に対して、活性酵素の０．０００１重量％〜２重量％の量で含まれる。
【０２０８】
アミラーゼ（α及び／又はβ）は、炭水化物系の染みの除去のために含まれ得る。好適なアミラーゼは、Ｔｅｒｍａｍｙｌ（登録商標）アミラーゼ、Ｆｕｎｇａｍｙｌ（登録商標）アミラーゼ、及びＢＡＮ（登録商標）アミラーゼ（ノボザイム社）である。
【０２０９】
上記の酵素は、野菜由来、動物由来、微生物由来、菌由来、及び／又は酵母由来のような、任意の好適な由来であってもよい。米国特許第５９２９０２２号明細書を参照されたい。該特許の教示は、参照により本明細書に組み込まれる。上述の考察の多くは、該特許から生じる。好ましい組成物は、必要に応じて、複数の酵素の組み合わせ又は単一の酵素を含む。各酵素の量は、一般に、０．０００１％〜２％の範囲である。
【０２１０】
前記酵素とともに使用される他の酵素及び原料は、国際公開第９９／０５２４２号中に開示されている。該公報の内容は、参照により本明細書に組み込まれる。
【０２１１】
（補助剤）
洗剤組成物は、必要に応じて、１以上の汚れ懸濁化剤又は再汚染抑制剤を、約０．０１重量％〜約５重量％、あるいは、約２重量％未満の量含む。再汚染抑制剤には、再付着防止剤、汚れ放出剤、又はこれらの組み合わせが含まれる。好適な剤は、米国特許第５９２９０２２号明細書中に開示されていて、土汚れ除去特性及び再付着防止特性を有する水溶性のエトキシ化アミンを含む。このような汚れ放出剤及び再付着防止剤の例には、エトキシ化テトラエチレンペンタミンが含まれる。さらに好適なエトキシ化アミンは、米国特許第４５９７８９８号明細書中に開示されている。該特許の教示は、参照により本明細書に組み込まれる。好ましい土汚れ除去剤／再付着防止剤の別の群は、欧州特許出願公開第１１１９６５号明細書中に開示されているカチオン性化合物である。使用され得る他の土汚れ除去剤／再付着防止剤には、欧州特許出願公開第１１１９８４号明細書中に開示されているエトキシ化アミンポリマー、欧州特許出願公開第１１２５９２号明細書中に開示されている双性イオン性ポリマー、及び米国特許第４５４８７４４号明細書中に開示されているアミンオキシドが含まれる。これらの教示は、参照により本明細書に組み込まれる。
【０２１２】
当該技術分野で公知の他の土汚れ除去剤及び／又は再付着防止剤はまた、該組成物中で使用され得る。好ましい再付着防止剤の他の種類には、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）材料が含まれる。
【０２１３】
再付着防止ポリマーは、本明細書に開示されたＨＤＬ配合物中に含まれ得る。再付着防止ポリマーの量を約２％未満に維持することが好ましい。約２％を上回る量の場合、再付着防止ポリマーは、配合物を不安定にする、及び／又は必要以上に濃くする原因となり得る。
【０２１４】
約０．１％〜約５％の量の汚れ放出剤はまた、任意含有物として想定される（例えば、米国特許第５９２９０２２号明細書を参照されたい）。
【０２１５】
約０．１％〜約１０％、より好ましくは、約０．５％〜約５％、さらに好ましくは、約０．８％〜約３％量のキレート剤もまた、任意含有物として想定される（例えば、米国特許第５９２９０２２号明細書を参照されたい）。
【０２１６】
０％〜約６％量のポリマー分散剤もまた、本明細書に開示された洗剤組成物の任意成分として想定される（例えば、米国特許第５９２９０２２号明細書を参照されたい）。
【０２１７】
約０．１％〜約１５％、より好ましくは、約０．５％〜約１０％、さらに好ましくは、約１％〜約７％量の石鹸泡抑制剤もまた、本洗剤組成物の任意成分として想定される（例えば、米国特許第５９２９０２２号明細書を参照されたい）。
【０２１８】
液体洗濯洗剤中に含まれ得る他の含有物には、アルデヒド、ケトン、エステル、及びアルコールのような含有物を任意的に含む香料が含まれる。含まれ得るさらなる組成物は、担体、ハイドロトロープ、加工助剤、染料、色素、溶媒、漂白剤、漂白活性化剤、蛍光を発する蛍光増白剤、及び酵素安定化パッケージングシステムである。
【０２１９】
米国特許第４５６１９９８号明細書（この教示は、参照により本明細書に組み込まれる）中に開示された共界面活性剤及び脂肪酸が、洗剤組成物中に含まれ得る。アニオン性界面活性剤と併用することによって、これらは、洗濯性能を改善する。これらの例には、塩化物、ホウ化物及びメチル硫酸Ｃ８〜Ｃ１６アルキルトリメチルアンモニウム塩、Ｃ８〜Ｃ１６アルキルジ（ヒドロキシエチル）メチルアンモニウム塩、Ｃ８〜Ｃ１６アルキルヒドロキシエチルジメチルアンモニウム塩、及びＣ８〜Ｃ１６アルキルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩が含まれる。
【０２２０】
米国特許第４５６１９９８号明細書中で教示されていることと同様に、本明細書の組成物はまた、約０．２５重量％〜約１２重量％、好ましくは約０．５重量％〜約８重量％、より好ましくは約１重量％〜約４重量％の共界面活性剤を含み得る。該共界面活性剤は、特定の第四級アンモニウム界面活性剤、第四級ジアンモニウム界面活性剤、アミン界面活性剤、ジアミン界面活性剤、アミンオキシド界面活性剤及びジ（アミンオキシド）界面活性剤からなる群から選ばれる。第四級アンモニウム界面活性剤が特に好ましい。
【０２２１】
第四級アンモニウム界面活性剤は、以下の化学式を有することができる。
【０２２２】
【化２１】
2020033563.tif 000022
ここで、Ｒ２は、アルキル鎖中に約８〜約１８の炭素原子を有するアルキル基又はアルキルベンジル基であり、各Ｒ３は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−及びこれらの混合物からなる群から選ばれ、各Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル、ベンジル、２つのＲ４基が合わさって形成される環構造、−ＣＨ２ＣＨＯＨＣＨＯＨＣＯＲ６ＣＨＯＨＣＨ２ＯＨからなる群から選ばれる。ここで、Ｒ６は、約１０００未満の分子量を有し、ｙが０でない場合、水素を有する任意のヘキソース又はヘキソースポリマーである。Ｒ５は、Ｒ４と同じであるか、Ｒ２及びＲ５の炭素原子の総数が最大で約１８であるアルキル鎖である。それぞれのｙは０〜約１０であり、ｙの値を足し合わせたものは、０〜約１５である。Ｘは、任意の相溶性アニオンである。
【０２２３】
上記のうち、アルキル第四級アンモニウム界面活性剤が好ましく、特に、Ｒ５がＲ４と同じ群から選ばれる場合、上記式中に記載されたモノ長鎖アルキル界面活性剤が好ましい。最適な第四級アンモニウム界面活性剤は、Ｃ８〜Ｃ１６アルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ブロミド、及びメチルスルフェート、Ｃ８〜Ｃ１６アルキルジ（ヒドロキシエチル）メチルアンモニウムクロリド、ブロミド、及びメチルスルフェート、Ｃ８〜Ｃ１６アルキルヒドロキシエチルジエチルアンモニウムクロリド、ブロミド、及びメチルスルフェート、並びにＣ８〜Ｃ１６アルキルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、ブロミド、及びメチルスルフェートである。上記のうち、デシルトリメチルアンモニウムスルフェート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムブロミド、並びにココナッツトリメチルアンモニウムクロリド及びココナッツトリメチルアンモニウムスルフェートが特に好ましい。
【０２２４】
米国特許第４５６１９９８号明細書は、冷水洗浄条件下において、約６５°Ｆ（１８．３℃）未満の場合、Ｃ８〜Ｃ１０アルキルトリメチルアンモニウム界面活性剤は、明細書のより長いアルキル鎖第四級アンモニウム界面活性剤よりもクラフト境界が低く、それにより、本結晶化温度が低いので、特に好ましいということも提供する。
【０２２５】
第四級ジアンモニウム界面活性剤は、以下の式であってもよい。
【０２２６】
【化２２】
2020033563.tif 000023
ここで、Ｒ２置換基、Ｒ３置換基、Ｒ４置換基、Ｒ５置換基、ｙ、及びＸ置換基は、第四級アンモニウムについて先に定義した通りである。これらの置換基はまた、好ましい第四級アンモニウム界面活性剤に対応する第四級ジアンモニウム界面活性剤を提供するように選ばれると好ましい。Ｃ８〜Ｃ１６アルキルペンタメチルエチレンジアンモニウムクロリド、ブロミド、及びＣ８〜Ｃ１６アルキルペンタメチルエチレンジアンモニウムスルフェートが特に好ましい。
【０２２７】
本明細書で有益なアミン界面活性剤は以下の式の通りである。
【０２２８】
【化２３】
2020033563.tif 000024
ここで、Ｒ２置換基、Ｒ３置換基、Ｒ４置換基、Ｒ５置換基、及びｙ（ｙは係数であり、置換基ではない）は、第四級アンモニウム界面活性剤について先に定義された通りである。Ｃ１２−１６アルキルジメチルアミンが特に好ましい。
【０２２９】
本明細書でのジアミン界面活性剤は以下の式の通りである。
【０２３０】
【化２４】
2020033563.tif 000025
ここで、Ｒ２置換基、Ｒ３置換基、Ｒ４置換基、Ｒ５置換基、及びｙは、先に定義された通りである。Ｃ１２〜Ｃ１６アルキルトリメチルエチレンジアミンが好ましい。
【０２３１】
本明細書で有益なアミンオキシド界面活性剤は以下の式の通りである。
【０２３２】
【化２５】
2020033563.tif 000026
ここで、Ｒ２置換基、Ｒ３置換基、Ｒ４置換基、Ｒ５置換基、及びｙは、第四級アンモニウム界面活性剤について先に定義された通りである。Ｃ１２−１６アルキルジメチルアミンオキシドが特に好ましい。
【０２３３】
本明細書でのジ（アミンオキシド）界面活性剤は以下の式の通りである。
【０２３４】
【化２６】
2020033563.tif 000027
ここで、Ｒ２置換基、Ｒ３置換基、Ｒ４置換基、Ｒ５置換基、及びｙは先に定義された通りである。Ｃ１２−１６アルキルトリメチルエチレンジ（アミンオキシド）が好ましい。
【０２３５】
他の一般的な洗浄添加物は、米国特許第７３２６６７５号明細書及び国際公開第９９／０５２４２号中において明らかにされる。このような洗浄添加物は、漂白剤、漂白活性化剤、泡立ち促進剤、（例えば、ビーエーエスエフ・コーポレーション又はダウ・ケミカルから入手できる）上記以外の分散剤ポリマー、着色スペックル、シルバーケア、変色防止剤、及び／又は防食剤、染料、色素、フィラー、殺菌剤、ヒドロトロープ、抗酸化剤、酵素安定化剤、香り促進剤（ｐｒｏ−ｐｅｒｆｕｍｅ）、キャリア、加工助剤、溶媒、色素移動阻害剤、光沢剤、構造弾性化剤、柔軟剤、耐摩耗剤、及び他の衣類ケア剤、表面及び肌ケア剤を含むものとして明らかにされる。このような他の洗浄添加物の好適な例及び使用量は、米国特許第５５７６２８２号明細書、第６３０６８１２号明細書、第６３２６３４８号明細書、及び国際公開第９９／０５２４２号中に見られる。これらの教示は、参照により本明細書に組み込まれる。
【０２３６】
（脂肪酸）
米国特許第４５６１９９８号明細書中に開示されたのと同様に、洗剤組成物は、約１０〜約２２の炭素原子を含む脂肪酸を含んでいてもよい。脂肪酸はまた、炭化水素鎖中に約１〜約１０のエチレンオキシド単位を含み得る。好適な脂肪酸は、飽和又は不飽和であり、植物または動物エステル（例えば、パーム核油、パーム油、ココナッツオイル、ババスーオイル、サフラワーオイル、トール油、ひまし油、獣脂、及び魚油、油脂、及びこれらの組み合わせ）のような天然源、又は（例えば、石油の酸化を介して、又はフィッシャー・トロプシュプロセスを介した一酸化炭素の水素添加によって）合成調製されたものから得ることができる。洗剤組成物中での使用に好適な飽和脂肪酸には、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、及びベヘン酸が含まれる。好適な不飽和脂肪酸種には、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、及びリシノール酸が含まれる。好ましい脂肪酸の例は、飽和Ｃ１０〜Ｃ１４（ココナッツ）脂肪酸、ラウリン酸及びミリスチン酸の重量比率約５：１〜約１：１（好ましくは約３：１）の混合物、及び上記のラウリン酸／ミススチン酸混合物及びオレイン酸の重量比率約４：１〜約１：４（ラウリン酸／ミススチン酸：オレイン酸）で混合された混合物である。
【０２３７】
米国特許第４５０７２１９号明細書は、上で明らかにされた補助界面活性剤との使用に適しているものとして、スルホン酸塩界面活性剤を明らかにしている。補助界面活性剤に関する米国特許第４５６１９９８号明細書及び第４５０７２１９号明細書中の開示は、参照により本明細書に組み込まれる。
【０２３８】
（ソフタージェント）
例えば、米国特許第６９４９４９８号明細書、第５４６６３９４号明細書、及び５６２２９２５号明細書中に開示されているようなソフタージェント技術が、洗剤組成物において使用され得る。「ソフタージェント」は、布地の洗浄と軟化を同時に行うために、洗浄サイクルの開始時に加えられ得る軟化機能を示す洗剤を意味する。中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤によって、並外れた洗浄を提供するとともに、布地の軟化及び帯電防止の利益を提供する布地軟化剤を含む、安定なかつ水性の強力な液体洗濯洗剤組成物が作製される。
【０２３９】
幾つかの好適なソフタージェント組成物は、以下の式で示される第四級アンモニウム布地軟化剤を約０．５重量％〜約１０重量％、好ましくは、約２重量％〜約７重量％、より好ましくは、約３重量％〜約５重量％含む。
【０２４０】
【化２７】
2020033563.tif 000028
ここで、Ｒ１及びＲ２は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル、ベンジル、及び−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘ（ここで、ｘは、２〜５の値である）からなる群から独立して選ばれ、Ｘはアニオンであり、（１）Ｒ３及びＲ４は、それぞれＣ８〜Ｃ１４アルキルであるか、又は（２）Ｒ３は、Ｃ８〜Ｃ２２アルキルであり、Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ〜Ｃ１０ヒドロキシアルキル、ベンジル、及び−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘＨ（ここで、ｘは２〜５の値である）からなる群から選ばれる。
【０２４１】
好ましい布地軟化剤は、モノ長鎖アルキル第四級アンモニウム界面活性剤である。ここで、上記式において、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれメチルであり、Ｒ４はＣ８〜Ｃ１８アルキルである。最適な第四級アンモニウム界面活性剤は、Ｃ８〜Ｃ１６アルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ブロミド、及びメチルスルフェートである。上記の中でも、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリド、及びココナッツトリメチルアンモニウムクロリド及びメチルスルフェートが特に好ましい。
【０２４２】
好ましい第四級アンモニウム界面活性剤の別の種類は、ジＣ８〜Ｃ１４アルキルジメチルアンモニウムクロリド又はメチルスルフェートであり、特に好ましくは、ジＣ１２〜Ｃ１４アルキルジメチルアンモニウムクロリドである。この種の材料は、布地に帯電防止の利益を提供するのに特に適している。
【０２４３】
好ましいソフタージェントは、洗剤組成物を含む。該洗剤組成物において、第四級アンモニウム柔軟剤に対するアニオン性界面活性剤成分の重量比率は、約３：１〜約４０：１であり、より好ましくは、約５：１〜２０：１の範囲である。
【０２４４】
（臭気制御）
例えば、米国特許第６８７８６９５号明細書中に開示されているような臭気制御技術が、洗剤組成物において使用され得る。
【０２４５】
例えば、１以上の中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤を含む組成物は、低置換度のシクロデキストリン誘導体及び香料をさらに含むことができる。シクロデキストリンは、機能的に有用なシクロデキストリンであると好ましい。組成物は、シクロデキストリンと相溶性のある任意の材料及び相溶性のない任意の材料、及び他の任意の成分をさらに含むことができる。このような組成物は、種々の状況において、好ましくは、悪臭を制御するために、望ましくない分子を捕獲するために使用することができる。悪臭の制御には、カーペットを含む布地のような無生物表面上の悪臭分子、及び調理台、皿、床、ゴミ入れ、天井、壁、カーペットパッド、空気フィルタ、及びこれに類するもの硬質表面上の悪臭分子、並びに肌及び髪のような生物表面上の悪臭分子を制御することが含まれる。
【０２４６】
本明細書で有益な置換度が低いシクロデキストリン誘導体は、好ましくは、低置換度のヒドロキシアルキルシクロデキストリン、低置換度のアルキル化シクロデキストリン、及びこれらの混合物から選ばれる。低置換度のヒドロキシアルキルβ−シクロデキストリンは、平均置換度が約５．０未満であり、より好ましくは、約４．５未満であり、さらに好ましくは、約４．０未満である。好ましい低置換度のアルキル化シクロデキストリンは、平均置換度が約６．０未満であり、より好ましくは、約５．５未満であり、さらに好ましくは、約５．０未満である。
【０２４７】
洗剤組成物は、シクロデキストリンとその誘導体との混合物を、該混合物が、先に開示された低置換度シクロデキストリン誘導体と等しい平均置換度を事実上有するように、含むことができる。このようなシクロデキストリン混合物は、該シクロデキストリン混合物が、低置換度のシクロデキストリンと等しい平均置換度を事実上有するように、（本明細書に開示された置換度の低いシクロデキストリン誘導体よりも高い平均置換度を有する）高置換度のシクロデキストリン誘導体、及び誘導体化されていないシクロデキストリンを含むと好ましい。例えば、約０．１％の誘導体化されていないβ−シクロデキストリン及び約０．４％のヒドロキシプロピルβ−シクロデキストリンを含むシクロデキストリン混合物を含み、平均置換度が約５．５である組成物は、望ましくない分子を捕獲する能力において、平均置換度が約３．３である低置換度のヒドロキシプロピルβ−シクロデキストリンを含む同様な組成物と同様の能力を示す。このようなシクロデキストリン混合物は、典型的には、広範な分子サイズを有する広範な不要分子、特に、悪臭分子と錯体化することによって、臭気をより広範に吸着することができる。好ましくは、シクロデキストリン混合物の少なくとも一部は、α−シクロデキストリン及びその誘導体、γ−シクロデキストリン及びその誘導体、及び／又はβ−シクロデキストリン及びその誘導体であり、より好ましくは、α−シクロデキストリン又はα−シクロデキストリン誘導体、及び誘導体化されたβ−シクロデキストリンの混合物であり、さらに好ましくは、誘導体化されたα−デキストリン及び誘導体化されたβ−デキストリンの混合物であり、最適には、ヒドロキシプロピルα−シクロデキストリン及びヒドロキシプロピルβ−シクロデキストリンの混合物、及び／又はメチル化されたα−シクロデキストリン及びメチル化されたβ−シクロデキストリンの混合物である。
【０２４８】
組成物が不要分子を含む表面に適用されるときに、シクロデキストリンが、溶液中において悪臭分子のような種々の望ましくない分子を吸着（即ち、錯体化）できるために、洗剤組成物における機能的に利用できるシクロデキストリン内の空隙は、実質的に満たされていない状態になっている（即ち、シクロデキストリンが錯体化されておらず、フリーな状態になっている）必要があるか、又は弱く錯体化している材料だけで満たされている必要がある。誘導体化されていない（通常の）β−シクロデキストリンは、室温において、約１．８５％（１００グラムの水中に約１．８５ｇ）の溶解限度までの量で存在し得る。水溶解性限度よりも高いシクロデキストリン量を要求する組成物中では、β−シクロデキストリンは好ましくない。誘導体化されていないβ−シクロデキストリンは、組成物が界面活性剤を含む場合、概して好ましくない。何故なら、誘導体化されていないβ−シクロデキストリンは、誘導体化されたシクロデキストリンと相溶性がある好ましい殆どの界面活性剤の表面活性に悪影響を及ぼすからである。
【０２４９】
臭気制御組成物中において機能的に利用できる低置換度のシクロデキストリン誘導体は、典型的には、洗剤組成物に対して、少なくとも約０．００１重量％、好ましくは、少なくとも約０．０１重量％、より好ましくは、少なくとも約０．１重量％である。本組成物中のシクロデキストリンの総量は、機能的に利用できるシクロデキストリンの量と少なくとも等しいか、これよりも多くなる。機能的に利用できるものの量は、典型的には、組成物中のシクロデキストリンの総量に対して、少なくとも約１０重量％、好ましくは、少なくとも約２０重量％、より好ましくは、少なくとも約３０重量％である。
【０２５０】
濃縮された組成物が使用されてもよい。濃縮された製品が使用される場合、即ち、使用されるシクロデキストリンの総量が、濃縮された組成物に対して約３重量％〜約６０重量％、好ましくは約５重量％〜約４０重量％の場合、染みになることを避けるため、布地を処理する前に、該濃縮された組成物を希釈することが好ましい。好ましくは、濃縮されたシクロデキストリン組成物は、濃縮された組成物に対して約５０重量％〜約６０００重量％、より好ましくは約７５重量％〜約２０００重量％、最適には約１００重量％〜約１０００重量％の水で希釈される。得られた希釈組成物は、先に記載されたような総シクロデキストリン使用濃度と機能的に利用できるシクロデキストリン使用濃度とを有する。例えば、総シクロデキストリン使用濃度は、希釈組成物に対して、約０．１重量％〜約５重量％であり、機能的に利用できるシクロデキストリン使用濃度は、希釈組成物に対して、少なくとも約０．００１重量％である。
【０２５１】
（形態）
洗剤組成物は、直ぐに使用できるもの、希釈可能なもの、拭き取り繊維、又はこれに類するもののような任意の多くの形態及び任意の種類の供給システムを取ることができる。
【０２５２】
例えば、洗剤組成物は、希釈可能な布地洗剤であり得る。該希釈可能な布地洗剤は、等方性液体、界面活性剤構造の液体、顆粒状粉末、噴霧乾燥粉末、又は乾式混合粉末、状剤、ペースト、成形固体、水溶性シート、又は当業者に公知の任意の他の洗濯洗剤形態であってもよい。「希釈可能な」布地洗剤組成物は、本開示の目的のために、布地を好適に処理する液を作製するために、水又は１００：１を上回る比の非水溶媒で希釈されることによって使用されることを意図した製品として定義される。「環境に優しい濃縮」組成物（今日の市場におけるＦａｎｔａｓｔｉｃ（登録商標）、Ｗｉｎｄｅｘ（登録商標）、及びこれに類するもののようなもの）は、最終的な再構成のために、ボトルに添加される濃縮物となり得るように配合され得る。
【０２５３】
洗剤組成物はまた、ゲル若しくはゲルパケット、又は今日の市場での食器洗い機のようなポッドとして配合され得る。水溶性シート、小袋、又はポッドは、米国特許出願公開第２００２／０１８７９０９号明細書に開示されている。これらの教示は、参照により本明細書に組み込まれ、また好適な形態であると想定される。洗剤組成物はまた、ワイパー又は他の基材上に付着され得る。
【０２５４】
（ポリマー泡立ち促進剤）
幾つかの態様では、米国特許第６９０３０６４号明細書に開示されたようなポリマー泡立ち促進剤が、洗剤組成物中で使用され得る。例えば、組成物は、有効量のポリマー泡立ち体積と泡立ち持続促進剤とを含む。これらのポリマー材料によって、洗浄中の泡立ち体積の向上と、泡立ちの持続が提供される。
【０２５５】
組成物中での使用に好適なポリマー泡立ち安定化剤の例は、
（ｉ）以下の式で表される少なくとも一つの単量体ユニットを有するポリマー；
【０２５６】
【化２８】
2020033563.tif 000029
ここで、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のそれぞれは、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、及びこれらの混合物からなる群から独立して選ばれ、ＬはＯであり、ＺはＣＨ２であり、ｚは約２〜約１２から選ばれる整数であり、Ａは、ＮＲ４Ｒ５（ここで、Ｒ４及びＲ５のそれぞれは、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、及びこれらの混合物から独立して選ばれる）であり、ＮＲ４Ｒ５は、４〜７の炭素原子を含み、必要に応じて追加のヘテロ原子を含み、必要に応じてベンゼン環に縮合されており、且つ必要に応じてＣ１〜Ｃ８ヒドロカルビルで置換されている複素環を形成する。
【０２５７】
（ｉｉ）等電点が約７〜約１１．５であるタンパク性の泡立ち安定化剤；
（ｉｉｉ）双性イオン性ポリマー泡立ち安定化剤：又は、
（ｉｖ）これらの混合物である。
好ましくは、上に記載された例示的なポリマー泡立ち安定化剤は、約１０００〜約２００００００の分子量を有し、より好ましくは、該分子量は約５０００〜約１００００００である。
【０２５８】
（布地の洗濯方法）
中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤を用いた布地の洗濯方法が想定される。該方法は、洗濯される布地品を高効率洗浄機又は通常の（高効率でない）洗浄機中に配置し、前記機械が洗浄サイクルにおいて運転されているときに、水中において洗剤組成物濃度が約０．００１重量％〜約５重量％となるのに十分な量の洗剤組成物を配置することを伴う。高効率機は、石鹸・洗剤協会によって、従来の通常の撹拌洗浄機に対して、２０％〜６６％の水を使用し、僅か２０％〜５０％のエネルギーを使用する任意の機械として定義される（ＳＤＡ“Ｗａｓｈｅｒｓ  ａｎｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ”ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ  ２００５；ｗｗｗ．ｃｌｅａｎｉｎｇ１０１．ｃｏｍを参照されたい）。洗浄サイクルが作動され又は開始されて、布地品が洗濯される。本発明の洗剤組成物を用いた手洗浄も想定される。特に、該洗剤は、きめ細かく繊細な布地の手洗濯及び冷水洗濯に有利である。
【０２５９】
したがって、一態様では、本発明は、本明細書で記載されたような本発明の洗剤の存在下で、１以上の布地品を３０℃未満の温度、好ましくは、５℃〜３０℃の温度の水中で洗濯することを含む方法である。
【０２６０】
（他の用途）
中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤は、洗濯洗剤についてかなりの価値を有するが、他の最終用途もこれらの使用によって利益を得る必要がある。したがって、界面活性剤はまた、脂っぽい基材が除去及び洗浄を要する用途において価値を有する必要がある。このような用途には、例えば、家庭用洗剤、油性洗浄剤、殺菌剤及び消毒剤、軽質液体洗剤、家庭用の硬質及び軟質表面洗剤、自動食洗洗剤、濯ぎ助剤、洗濯添加物、カーペット洗剤、染み処理剤、ソフタージェント、工業用及び業務用洗剤、並びに油性洗浄剤、オーブン用洗剤、車両洗浄機、輸送機関洗剤、排水管洗浄剤、工業用洗剤、発泡剤、消泡剤、業務用洗剤、清掃用洗剤、ガラス洗剤、落書き除去剤、付着除去剤、コンクリート洗浄剤、金属／機械部品洗剤、及び外食産業洗剤、及び脂汚れの除去が、特に室温又はそれ以下の温度で有利に実現される他の同様な用途が含まれる。洗剤は、ハンドソープ及び液体洗剤、シャンプー、及び他の髪／頭皮洗浄製品、特に、油っぽい髪／脂ぎった髪、頭皮、及び肌のような特定のパーソナルケア用途に有益であってもよい。これらはまた、温い水又は冷水で有効な場合に有益である。
【０２６１】
以下の実施例は、本発明を単に例示したものであり、当業者であれば、本発明の趣旨及び特許請求の範囲内にある多くの変形に気付くであろう。
【実施例】
【０２６２】
（２−ヘキシル−１デシル硫酸ナトリウムの調製）
２−ヘキシル−１−デカノール（１００．３ｇ）を機械撹拌部、窒素流入口、及び還流冷却器が備えられた１Ｌのフラスコに添加した。１，４−ジオキサン（５００ｍＬ）を添加して、該混合物を撹拌した。スルファミン酸（４２．７ｇ）及び尿素（１０．２ｇ）を添加した。該混合物をゆっくりと加熱して（１０５℃で）還流し、７時間還流し続けた。該混合物を冷却した。尿素及び残ったスルファミン酸を濾過により除去した。該混合物を濃縮して、１，４−ジオキサンを除去した。メタノールを、２−ヘキシル−１−デシル硫酸アンモニウム塩に添加した後、５０％ＮａＯＨ水溶液を加えて、ｐＨを約１０．４にした。メタノールを除去した。１ＨＮＭＲ分析によれば、かなりの不純物が示されていた。分液漏斗と、５０：５０  エタノール：脱イオン水とを用い、抽出剤として石油エーテルを用いて、該製品を精製した。得られた混合物は、２−ヘキシル−１−デシル硫酸ナトリウムを含んでいた。該混合物は揮散されて分析された（１ＨＮＭＲによると９６．９％の活性）。
【０２６３】
（９−オクタデカノールの調製）
削り屑状マグネシウム（１３．３ｇ）を含む１Ｌフラスコを炎乾燥した。還流冷却器及び追加の漏斗を、それぞれが乾燥チューブに適合されるように取り付けた。機械撹拌部も使用し、全てのガラス製品を炎乾燥した。無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ、１００ｍＬ）を削り屑状マグネシウムに添加した。追加の漏斗に１−ブロモノナン（１００．０ｇ）及び乾燥ＴＨＦ（５０ｍＬ）を入れた。１−ブロモノナン溶液を前記マグネシウムにゆっくり添加し、直後に反応を開始した。前記ＴＨＦを還流状態に維持する速度で１−ブロモノナンを添加した。アルカリハライドの添加を完了させた後、反応混合物をさらに３０分間撹拌した。別の追加の漏斗にノナノール（６８．７ｇ）及び乾燥ＴＨＦ（５０ｍＬ）を入れた。温度を約６０℃に維持している間に、ノナノール溶液を出来るだけ速く添加した。アルデヒドの添加を完了させた後、反応混合物を６０℃でさらに３０分間撹拌した。冷却後、当量の塩酸（２５重量％ＨＣｌ水溶液）を加えた。脱イオン水（５０ｍＬ）を加えた後、ＴＨＦ層を分離して濃縮した。中性ｒｏｃｋｍａｎ  Ｉアルミナを備えたカラムを用い、溶出液として１：１  ヘキサン：ジエチルエーテルを用いて、９−オクタデカノールを精製した。１Ｈ  ＮＭＲ分析によれば、純度約９２％の９−オクタデカノールが示されていた。
【０２６４】
（９−オクタデシル硫酸ナトリウムの調製）
９−オクタデカノール（６４．９ｇ、０．２４モル）を機械撹拌部、窒素流入口、及び還流冷却器が備えられた１Ｌのフラスコに添加した。１，４−ジオキサン（３００ｍＬ）を添加し、該混合物を撹拌した。スルファミン酸（２４．４ｇ、０．２５モル）及び尿素（５．０ｇ）を添加した。該混合物をゆっくりと加熱して（１０５℃で）還流し、１４時間還流し続けた。１ＨＮＭＲによれば、該反応はほぼ完全であることが示された。該混合物を冷却した。尿素及び残ったスルファミン酸を濾過によって除去した。該混合物を濃縮して、１，４−ジオキサンを除去した。メタノールを９−オクタドデシル硫酸アンモニウム塩に添加した後、５０％ＮａＯＨ水溶液を添加して、ｐＨを約１０．６にした。メタノールを除去した。１Ｈ  ＮＭＲ分析によれば、かなりの不純物が示されていた。Ｂｒｏｃｋｍａｎ  Ｉ  中性アルミナを備えたカラムを用い、溶出液として５０：５０  メタノール：脱イオン水を用いて、該製品を精製した。得られた混合物は、９−オクタデシル硫酸ナトリウムを含んでいた。該混合物は揮散されて分析された（１０５℃において固形分８２．１％、１ＨＮＭＲによると９９．３％の活性）。
【０２６５】
（洗濯洗剤試料の試験手順）
（洗浄溶液中で０．１％の活性を付与するために）洗濯洗剤を洗浄機に入れた後、汚れた／染みが付いた布地見本を枕カバーに取り付けた。洗浄温度は６０°Ｆであった。濯ぎ温度は６０°Ｆであった。前記見本を枕カバーから取り外し、乾燥し、アイロン掛けした。Ｌ＊ａ＊ｂ＊値を測定するために、見本をスキャンした。この値は、各種の見本について汚れ除去指数（ＳＲＩ）を計算するために使用した。最後に、ΔＳＲＩを計算した。ΔＳＲＩは、実験サンプルのＳＲＩから前もって決めた標準的な洗濯洗剤配合物（又はコントロール）のＳＲＩを引いたものと同じである。|ΔＳＲＩ|≧０．５の場合、差は裸眼で知覚することができる。ΔＳＲＩの値が０．５よりも大きいか０．５に等しいと、該サンプルは優れたものである。ΔＳＲＩが−０．５よりも小さいか−０．５に等しいと、該サンプルは劣ったものである。ΔＳＲＩが−０．５よりも大きく０．５よりも小さいと、該サンプルは標準品と同じと考えられる。
【０２６６】
以下の標準的な汚れた／染みが付いた布地見本を使用した。つまり、綿製の布地上にベーコン脂、バター、調理済みヘット、及び牛脂が付着したものを使用した。各種類ごとに少なくとも３つの見本が洗浄ごとに使用された。見本は、洗浄のために枕カバーにホッチキス留めされた。６ポンドの重さを実現するために、追加の枕カバーが含まれる。
【０２６７】
同じ手順を使用して、洗浄温度、洗浄時間、添加方法などを冷水洗浄プロセスで一定に維持されることを保証することに注意しながら、枕カバー／見本の全てを洗浄した。該サイクルが完了すると、見本は枕カバーから取り除かれ、ラックにおいて低熱で乾燥され、乾燥アイロンを用いて優しくかつ短時間プレスされた。
【０２６８】
Ｈｕｎｔｅｒ  ＬａｂＳｃａｎ（登録商標）分光光度計を用いて、Ｌ＊ａ＊ｂ＊値を測定し、全ての種類の見本のＳＲＩを計算し、以下の式により、汚れ除去指数（ＳＲＩ）を計算した。
【０２６９】
【数１】
2020033563.tif 000030
【０２７０】
表１は配合物の詳細を提供する。コントロール配合物（リパーゼを含まない）及び配合物Ａ（リパーゼを含む）は、Ｂｉｏｓｏｆｔ（登録商標）Ｓ−１０１（ステパン社の製品。対応するナトリウム塩を作製するために、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸をＮａＯＨ（５０％）によりｉｎ−ｓｉｔｕで十分にｐＨ８．４に中和したもの。“ＮａＬＡＳ”）、Ｎｅｏｄｏｌ（登録商標）２５−７（シェル・ケミカルズ社の製品。脂肪族アルコールエトキシレート。）、及びＣ１２〜Ｃ１４アルコールエトキシレート（３  ＥＯ）硫酸ナトリウム（“ＮａＡＥＳ（３  ＥＯ”）を含んでいる。「コントロール」及び配合物Ｂ及びＤは、リパーゼ、及び中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤の何れかの両方を含んでいないので、全て比較配合物である。
【０２７１】
配合物Ｂは、ＮａＬＡＳ、ＮａＡＥＳ、及びＮｅｏｄｏｌ（登録商標）２５−７界面活性剤を含み、２−ヘキシル−１−デシル硫酸ナトリウム、アルキレン架橋界面活性剤も含んでいる。配合物Ｂは、リパーゼを含んでおらず、比較例を意図したものである。
【０２７２】
配合物Ｃは、配合物Ｂにリパーゼを加えたものであり、アルキレン架橋界面活性剤とリパーゼとを組み合わせることにより、洗浄力について正の効果を示している。
【０２７３】
配合物Ｄは、ＮａＬＡＳ、ＮａＡＥＳ、及びＮｅｏｄｏｌ（登録商標）２５−７界面活性剤を含み、９−オクタデシル硫酸ナトリウム、中鎖ヘッド基界面活性剤をさらに含んでいる。配合物Ｄは、リパーゼを含んでおらず、比較例を意図したものである。
【０２７４】
配合物Ｅは、配合物Ｄにリパーゼを加えたものであり、中鎖ヘッド基界面活性剤とリパーゼとの組み合わせにより、洗浄力について正の効果を示している。
【０２７５】
表２は、ベーコン脂、バター、調理済みヘット、及び牛脂汚れで処理された綿製の布地の冷水洗浄の性能結果をまとめたものである。全ての配合物は、０．１％の活性レベルで試験した。洗浄サイクルは、前面式高効率洗浄機中で３０分とした。目標とする性能（コントロールについてはΔＳＲＩが０．０に相当し、配合物ＡについてはΔＳＲＩが１．５に相当する）は、冷水洗浄（６０°Ｆ）及び冷水濯ぎ（６０°Ｆ）で使用されたコントロールの冷水洗剤の性能である。
【０２７６】
表２に示したように、リパーゼを中鎖ヘッド基界面活性剤（例えば、９−オクタデシル硫酸ナトリウム）又はアルキレン架橋界面活性剤（例えば、２−ヘキシル−１−デシル硫酸ナトリウム）のいずれかと組み合わせたものによれば、リパーゼを含まない同じ配合物と比べて、ベーコン脂、牛脂、または調理済みヘットのような洗浄脂汚れについて顕著な改善が与えられる。中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン架橋界面活性剤が存在する場合において、リパーゼを含む場合のΔＳＲＩの全体的な変化（すなわち、ΔΔＳＲＩ）（配合物Ｃ対配合物Ｂ、又は配合物Ｅ体配合物Ｄ）は有意である。すなわち、リパーゼと中鎖ヘッド基界面活性剤又はアルキレン界面活性剤との間において、相乗効果が明らかである。これに対し、単にＮａＬＡＳ、ＮａＡＥＳ、及び脂肪族アルコールエトキシレート界面活性剤を含む通常の配合物中にリパーゼを単に含むもの（配合物Ａ対コントロールのように）は、汚れ除去指数における全般的な改善を僅かに提供するだけであった。
【０２７７】
【表１】
2020033563.tif 000031
【０２７８】
【表２】
2020033563.tif 000032
【０２７９】
先の実施例は単なる例示を意味しているに過ぎない。以下の特許請求の範囲が本発明の主題の範囲を規定する。
【手続補正書】
【提出日】令和1年11月1日(2019.11.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
洗浄された布地品を得るために、洗剤の存在下で、３０℃未満の温度の水中で汚れた布地品を洗濯するステップを含む方法であって、
前記洗剤は、
（ａ）２−ヘキシル−１−デシル硫酸塩、２−オクチル−１−デシル硫酸塩、２−ヘキシル−１−ドデシル硫酸塩、又はこれらの混合物であるアルキレン架橋界面活性剤と、
（ｂ）リパーゼとを含み、
前記洗剤が前記アルキレン架橋界面活性剤と同じアルキレン架橋界面活性剤を含むが、前記リパーゼを含まない同様の方法で提供される汚れ除去指数と比べて、少なくとも１つの脂汚れについて、同一の洗浄温度で少なくとも２．０単位の汚れ除去指数の改善を提供する、
方法。
【請求項２】
前記洗剤は、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪族アルコール硫酸塩、脂肪族アルコールエーテル硫酸塩、及びこれらの混合物からなる群から選ばれるアニオン性界面活性剤をさらに含む、
請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記洗剤は、水をさらに含む、
請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記アルキレン架橋界面活性剤は、２−ヘキシル−１−デシル硫酸塩である、
請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記洗剤は、脂肪族アルコールエトキシレートをさらに含む、
請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記洗剤は、１〜２０重量％の前記アルキレン架橋界面活性剤を含む、
請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記洗剤は、０．０００１〜１重量％の前記リパーゼを含む、
請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記洗剤は、０．００１〜０．５重量％の前記リパーゼを含む、
請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記洗剤は、液体、粉末、ペースト、顆粒、錠剤、成形固体、水溶性シート、水溶性小袋、又は水溶性ポッドの形態で使用される、
請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記洗剤は、水と、１〜２０重量％の前記アルキレン架橋界面活性剤と、５〜１５重量％の、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸、脂肪族アルコール硫酸塩、脂肪族アルコールエーテル硫酸塩、及びこれらの混合物からなる群から選ばれるアニオン性界面活性剤と、５〜１５重量％の脂肪族アルコールエトキシレートとを含む、
請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記水の温度は、５℃〜２５℃の範囲である、
請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
前記洗濯するステップは、機械洗浄又は手洗浄のための事前染み抜き剤または事前浸漬剤として前記洗剤を使用することを含む、
請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
前記洗濯するステップは、洗濯用品又は洗濯配合物の脂質低減性能又は脂質除去性能を改善するための添加成分又は推進成分として前記洗剤を使用することを含む、
請求項１に記載の方法。
【外国語明細書】
2020033563.tif 000033
2020033563.tif 000034
2020033563.tif 000035
2020033563.tif 000036
2020033563.tif 000037
2020033563.tif 000038
2020033563.tif 000039
2020033563.tif 000040
2020033563.tif 000041
2020033563.tif 000042
2020033563.tif 000043
2020033563.tif 000044
2020033563.tif 000045
2020033563.tif 000046
2020033563.tif 000047
2020033563.tif 000048
2020033563.tif 000049
2020033563.tif 000050
2020033563.tif 000051
2020033563.tif 000052
2020033563.tif 000053
2020033563.tif 000054
2020033563.tif 000055
2020033563.tif 000056
2020033563.tif 000057
2020033563.tif 000058
2020033563.tif 000059
2020033563.tif 000060
2020033563.tif 000061
2020033563.tif 000062
2020033563.tif 000063
2020033563.tif 000064
2020033563.tif 000065
2020033563.tif 000066
2020033563.tif 000067
2020033563.tif 000068
2020033563.tif 000069
2020033563.tif 000070
2020033563.tif 000071
2020033563.tif 000072
2020033563.tif 000073
2020033563.tif 000074
2020033563.tif 000075
2020033563.tif 000076
2020033563.tif 000077
2020033563.tif 000078
2020033563.tif 000079
2020033563.tif 000080
2020033563.tif 000081
2020033563.tif 000082
2020033563.tif 000083
2020033563.tif 000084
2020033563.tif 000085
2020033563.tif 000086
2020033563.tif 000087
2020033563.tif 000088
2020033563.tif 000089
2020033563.tif 000090
2020033563.tif 000091
2020033563.tif 000092
2020033563.tif 000093
2020033563.tif 000094
2020033563.tif 000095
2020033563.tif 000096
2020033563.tif 000097
2020033563.tif 000098
2020033563.tif 000099
2020033563.tif 000100
2020033563.tif 000101
2020033563.tif 000102
2020033563.tif 000103
2020033563.tif 000104