(57)【要約】      （修正有）【課題】高色再現性が求められるカラーフィルタにおいて、赤色画素部の膜厚が厚くなることを抑制できる顔料組成物の提供。【解決手段】式（１）で表される化合物と、赤色色材と、を含有する顔料組成物。2020033521.tif 000034（Ｘ１〜Ｘ１６は各々独立にＨ又はハロゲン原子；Ｙ１及びＹ２は各々独立にＨ又はハロゲン原子；ＺはＣ１〜３のアルキレン基）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される化合物と、赤色色材と、を含有する顔料組成物。
【化１】
2020033521.tif 000031
［式（１）中、Ｘ１〜Ｘ１６は各々独立に水素原子又はハロゲン原子であり、Ｙ１及びＹ２は各々独立に水素原子又はハロゲン原子であり、Ｚは炭素数１〜３のアルキレン基である。］
【請求項２】
前記赤色色材が、アントラキノン化合物から構成される赤色顔料、ジケトピロロピロール化合物から構成される赤色顔料、及びアゾ化合物から構成される赤色顔料からなる群より選ばれる少なくとも一種である、請求項１に記載の顔料組成物。
【請求項３】
下記式（１）で表される化合物と、赤色色材と、溶剤と、を含有する着色組成物。
【化２】
2020033521.tif 000032
［式（１）中、Ｘ１〜Ｘ１６は各々独立に水素原子又はハロゲン原子であり、Ｙ１及びＹ２は各々独立に水素原子又はハロゲン原子であり、Ｚは炭素数１〜３のアルキレン基である。］
【請求項４】
前記赤色色材が、アントラキノン化合物から構成される赤色顔料、ジケトピロロピロール化合物から構成される赤色顔料、及びアゾ化合物から構成される赤色顔料からなる群より選ばれる少なくとも一種である、請求項３に記載の着色組成物。
【請求項５】
下記式（１）で表される化合物と、赤色色材と、を含有する画素部を有する、カラーフィルタ。
【化３】
2020033521.tif 000033
［式（１）中、Ｘ１〜Ｘ１６は各々独立に水素原子又はハロゲン原子であり、Ｙ１及びＹ２は各々独立に水素原子又はハロゲン原子であり、Ｚは炭素数１〜３のアルキレン基である。］
【請求項６】
前記赤色色材が、アントラキノン化合物から構成される赤色顔料、ジケトピロロピロール化合物から構成される赤色顔料、及びアゾ化合物から構成される赤色顔料からなる群より選ばれる少なくとも一種である、請求項５に記載のカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料組成物、着色組成物及びカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、着色組成物は様々な分野に用いられており、着色組成物の具体的な用途としては、印刷インキ、塗料、樹脂用着色剤、繊維用着色剤、ＩＴ情報記録用色材（カラーフィルタ、トナー、インクジェット）などが挙げられる。着色組成物に用いられる色材には、色特性（着色力、鮮明性）、耐性（耐候性、耐光性、耐熱性、耐溶剤性）などが求められる。
【０００３】
ところで、カラーフィルタの赤色画素部には、所望の赤色色度を得るために、赤色色材と黄色色材とが組み合わせて用いられる。赤色色材と黄色色材との組合せとしては、例えばピグメントレッド１７７とピグメントイエロー１３８との組合せが知られている（例えば特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−２４２５６８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来知られている赤色色材と黄色色材との組合せでは、高色再現性が求められる場合に、所望の色度を得るために赤色画素部の膜厚を非常に厚くしなければならない。しかし、画素部の膜厚が厚くなると、画素部の形成の際に露光により十分に硬化させることが難しいため、画素部の膜厚を厚くする方法は、高色再現性を達成するための有効な方法であるとはいえない。
【０００６】
そこで、本発明は、高色再現性が求められるカラーフィルタにおいて、赤色画素部の膜厚が厚くなることを抑制できる顔料組成物及び着色組成物、並びにそれらを用いたカラーフィルタを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、赤色色材に組み合わせる黄色色材として、キノフタロン骨格を二量化した化合物から構成される色材を用いることにより、高色再現性が求められるカラーフィルタにおいても、赤色画素部の膜厚が厚くなることを抑制できることを見出した。
【０００８】
本発明の一側面は、下記式（１）で表される化合物と、赤色色材と、を含有する顔料組成物である。
【化１】
2020033521.tif 000002
式（１）中、Ｘ１〜Ｘ１６は各々独立に水素原子又はハロゲン原子であり、Ｙ１及びＹ２は各々独立に水素原子又はハロゲン原子であり、Ｚは炭素数１〜３のアルキレン基である。
【０００９】
本発明の他の一側面は、上記式（１）で表される化合物と、赤色色材と、溶剤と、を含有する着色組成物である。
【００１０】
本発明の他の一側面は、上記式（１）で表される化合物と、赤色色材と、を含有する画素部を有する、カラーフィルタである。
【００１１】
上記の各側面において、赤色色材は、アントラキノン化合物から構成される赤色顔料、ジケトピロロピロール化合物から構成される赤色顔料、及びアゾ化合物から構成される赤色顔料からなる群より選ばれる少なくとも一種であってよい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、高色再現性が求められるカラーフィルタにおいて、赤色画素部の膜厚が厚くなることを抑制できる顔料組成物及び着色組成物、並びにそれらを用いたカラーフィルタを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
（顔料組成物）
一実施形態に係る顔料組成物は、下記式（１）で表される化合物（キノフタロン化合物）と赤色色材とを含有する。
【化２】
2020033521.tif 000003
式（１）中、Ｘ１〜Ｘ１６は各々独立に水素原子又はハロゲン原子であり、Ｙ１及びＹ２は各々独立に水素原子又はハロゲン原子であり、Ｚは炭素数１〜３のアルキレン基である。
【００１４】
上記キノフタロン化合物は、キノフタロン骨格の二量化により、選択的な吸収・透過を示す。また、上記キノフタロン化合物は、連結基Ｚをスペーサーとしてキノフタロン骨格を二量化しており、これにより共役が切断され、過剰な赤味化が抑制されている。更に、上記キノフタロン化合物では、イミド構造の導入により分散性が向上されている。これらのことから、上記キノフタロン化合物によれば、赤色色材と組み合わせたときに優れた輝度と着色力とを示す顔料が得られる。具体的には、例えば、上記キノフタロン化合物から構成される黄色顔料は、赤色色材と組み合わせたときに、上述した特許文献１に記載されている所定のキノフタロン化合物から構成される黄色顔料より良好な輝度を示し、かつ、これを超える優れた着色力を示す。
【００１５】
式（１）中のハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子であってよく、フッ素原子、塩素原子又は臭素原子であることが好ましく、塩素原子であることがより好ましい。
【００１６】
式（１）中の炭素数１〜３のアルキレン基の具体例としては、例えば、メチレン基、エチレン基（１，１−エタンジイル基又は１，２−エタンジイル基）、プロピレン基（１，１−プロパンジイル基、２，２−プロパンジイル基、１，２−プロパンジイル基又は１，３−プロパンジイル基）が好ましく、メチレン基、１，１−エタンジイル基、１，１−プロパンジイル基、２，２−プロパンジイル基がより好ましく、メチレン基が更に好ましい。
【００１７】
上記キノフタロン化合物では、Ｘ１〜Ｘ１６のうち、少なくとも１つがハロゲン原子であることが好ましく、２つ以上がハロゲン原子であることがより好ましい。Ｘ１〜Ｘ１６にハロゲン原子が導入されることで、上記キノフタロン化合物の分散性が一層向上し、上述の効果がより顕著に得られる傾向がある。
【００１８】
Ｘ１〜Ｘ４のうち、少なくとも１つがハロゲン原子であることが好ましく、２つ以上がハロゲン原子であることがより好ましく、全てがハロゲン原子であってもよい。Ｘ２及びＸ３のうち少なくとも１つがハロゲン原子であることが好ましく、Ｘ２及びＸ３がいずれもハロゲン原子であることがより好ましい。
【００１９】
Ｘ５〜Ｘ８のうち、少なくとも１つがハロゲン原子であることが好ましく、２つ以上がハロゲン原子であることがより好ましく、全てがハロゲン原子であってもよい。Ｘ６及びＸ７のうち少なくとも１つがハロゲン原子であることが好ましく、Ｘ６及びＸ７がいずれもハロゲン原子であることがより好ましい。
【００２０】
Ｘ９〜Ｘ１２のうち、少なくとも１つがハロゲン原子であることが好ましく、２つ以上がハロゲン原子であることがより好ましく、全てがハロゲン原子であってもよい。Ｘ１０及びＸ１１のうち少なくとも１つがハロゲン原子であることが好ましく、Ｘ１０及びＸ１１がいずれもハロゲン原子であることがより好ましい。
【００２１】
Ｘ１３〜Ｘ１６のうち、少なくとも１つがハロゲン原子であることが好ましく、２つ以上がハロゲン原子であることがより好ましく、全てがハロゲン原子であってもよい。Ｘ１４及びＸ１５のうち少なくとも１つがハロゲン原子であることが好ましく、Ｘ１４及びＸ１５がいずれもハロゲン原子であることがより好ましい。
【００２２】
Ｙ１及びＹ２は、同一であっても異なっていても構わないが、上記キノフタロン化合物の合成が容易となる観点からは、互いに同一であることが好ましい。
【００２３】
なお、式（１）の構造には、下記式（１−ｉ）及び式（１−ｉｉ）等の構造の互変異性体が存在するが、上記キノフタロン化合物は、これらのいずれの構造であってもよい。
【化３】
2020033521.tif 000004
式（１−ｉ）及び式（１−ｉｉ）中、Ｘ１〜Ｘ１６、Ｙ１、Ｙ２及びＺは上述のとおりである。
【００２４】
上記キノフタロン化合物の具体例を以下に挙げるが、上記キノフタロン化合物はこれらに限定されるものではない。
【００２５】
【化４】
2020033521.tif 000005
【００２６】
【化５】
2020033521.tif 000006
【００２７】
【化６】
2020033521.tif 000007
【００２８】
【化７】
2020033521.tif 000008
【００２９】
【化８】
2020033521.tif 000009
【００３０】
上記キノフタロン化合物は、単独で用いてもよいし、２種類以上の化合物を適宜選択して併用してもよい。
【００３１】
上記キノフタロン化合物の製造方法は、特に制限されるものではなく従来公知の方法を適宜利用して製造することができる。以下、キノフタロン化合物の製造方法の一態様を記載するが、製造方法はこれに限定されるものではない。
【００３２】
上記キノフタロン化合物は、例えば以下の工程Ｉ、工程ＩＩ、工程ＩＩＩ及び工程ＩＶを含む方法により得ることができる。
【００３３】
＜工程Ｉ＞
まず、Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ，Ｃｈｅｍ，３０，１７（１９９３）に記載の方法などにより、ビスアニリン類を１当量に対し、クロトンアルデヒドを２〜３当量加え、酸化剤存在下、強酸中において反応させ、後記する式（Ａ−１）の化合物を合成する。
【化９】
2020033521.tif 000010
式（Ａ−１）中、Ｙ１、Ｙ２及びＺは上述のとおりである。
【００３４】
強酸としては、塩酸、硫酸、硝酸などが挙げられる。酸化剤としては、ヨウ化ナトリウム、ｐ−クロラニル、ニトロベンゼンなどが挙げられる。
【００３５】
工程Ｉに関し、反応温度は、８０℃〜１００℃、好ましくは９０℃〜１００℃であってよく、反応時間は、１時間〜６時間、好ましくは３時間〜６時間であってよい。
【００３６】
＜工程ＩＩ＞
さらに、得られた式（Ａ−１）の化合物と硝酸又は発煙硝酸を濃硫酸存在下において反応させることで、式（Ａ−２）の化合物を得ることができる。
【化１０】
2020033521.tif 000011
式（Ａ−２）中、Ｙ１、Ｙ２及びＺは上述のとおりである。
【００３７】
工程ＩＩに関し、反応温度は、−２０℃〜７０℃、好ましくは０℃〜５０℃であってよく、反応時間は、１時間〜４時間、好ましくは１時間〜３時間であってよい。
【００３８】
＜工程ＩＩＩ＞
さらに、得られた式（Ａ−２）の化合物を１当量に対し、還元鉄を６〜８当量加え、反応させることで、式（Ａ−３）の化合物を得ることができる。
【化１１】
2020033521.tif 000012
式（Ａ−３）中、Ｙ１、Ｙ２及びＺは上述のとおりである。
【００３９】
工程ＩＩＩに関し、反応温度は、６０℃〜８０℃、好ましくは７０℃〜８０℃であってよく、反応時間は、１時間〜３時間、好ましくは２時間〜３時間であってよい。
【００４０】
＜工程ＩＶ＞
さらに、特開２０１３−６１６２２号公報に記載の方法などにより、得られた式（Ａ−３）の化合物１当量に対し、無水フタル酸及びハロゲン置換フタル酸無水物からなる群より選択される少なくとも一種を４〜６当量を酸触媒存在下において反応させることで、式（１）の化合物を得ることができる。酸触媒としては、安息香酸、塩化亜鉛などが挙げられる。
【００４１】
工程ＩＶに関し、反応温度は、１８０℃〜２５０℃、好ましくは２１０℃〜２５０℃であってよく、反応時間は、１時間〜８時間、好ましくは３時間〜８時間であってよい。
【００４２】
上記のキノフタロン化合物は、有機顔料としての性質を示すことができる。キノフタロン化合物は、顔料化されて配合されていてよい。本実施形態に係る顔料組成物は、上記キノフタロン化合物から構成される顔料（キノフタロン顔料）と赤色色材とを含有するということもできる。
【００４３】
キノフタロン化合物の顔料化は、公知慣用の方法で行えばよい。キノフタロン顔料は、例えば、ソルトミリング処理等により微細化されていてもよく、ロジン処理、界面活性剤処理、溶剤処理、樹脂処理等の方法で表面処理されていてもよい。
【００４４】
赤色色材は、赤色色材：樹脂の質量比が３：５である膜厚１μｍの評価用着色膜を形成したときに、５３０〜５６０ｎｍの透過率の平均値が５０％以下であり、かつ６５０〜６８０ｎｍの透過率の平均値が５０％以上になる色材である。これらの赤色色材の透過率の平均値は、分光光度計（例えば、株式会社日立ハイテクサイエンス製Ｕ３９００）を使用して、測定領域：３８０〜７８０ｎｍ、測定間隔：１ｎｍの条件で測定された上記評価用着色膜の透過スペクトルから、５３０〜５６０ｎｍ及び６５０〜６８０ｎｍのそれぞれにおける透過率の平均値として算出される。なお、評価用着色膜に含まれる樹脂には、バインダー樹脂及び赤色色材をバインダー樹脂中に好適に分散させるための分散剤が含まれる。また、当該樹脂としては、１μｍの樹脂膜を形成したときに、５３０〜５６０ｎｍ及び６５０〜６８０ｎｍのそれぞれにおける透過率の平均値が９９％以上である樹脂を用いる。
【００４５】
上記評価用着色膜は、例えば以下の手順で作製される。
赤色色材０．５５ｇを、分散剤（ビックケミー社製ＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６、固形分：４０質量％）０．８３ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３．２０ｇと共に、０．３〜０．４ｍｍのジルコンビーズを用いて、シェーカー（東洋精機株式会社製ペイントシェーカー）で２時間分散して、分散液を得る。この分散液に、バインダー樹脂（ＤＩＣ株式会社製ユニディックＺＬ−２９５、固形分：４０質量％）１．４６ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート０．８４ｇを加えて、シェーカーで混合することで、赤色組成物を得る。この赤色組成物をソーダガラス基板上にスピンコートした後、９０℃で３分間乾燥することで、ガラス基板上に評価用着色膜が形成される。なお、スピンコートする際のスピン回転数を調整することにより、９０℃で３分間加熱した後の評価用着色膜の厚さを１μｍとする。
【００４６】
上記の５３０〜５６０ｎｍの透過率の平均値は、４５％以下、４０％以下、３５％以下、３０％以下、２５％以下、２０％以下、１５％以下、１０％以下、又は５％以下であってもよい。上記の６５０〜６８０ｎｍの透過率の平均値は、５５％以上、６０％以上、６５％以上、７０％以上、７５％以上、８０％以上、８５％以上、又は９０％以上であってもよい。
【００４７】
赤色色材は、赤色顔料及び赤色染料からなる群より選ばれる少なくとも一種であってよい。これらの赤色顔料及び赤色染料は、いずれも公知のものであってよい。
【００４８】
赤色顔料としては、例えば、アントラキノン化合物、ジケトピロロピロール化合物、キナクリドン化合物、アゾ化合物、縮合アゾ化合物、ペリレン化合物等で構成される赤色顔料が挙げられる。赤色顔料は、高色再現性を有する赤色カラーフィルタが得られやすい観点から、好ましくは、アントラキノン化合物から構成される赤色顔料、ジケトピロロピロール化合物から構成される赤色顔料、及びアゾ化合物から構成される赤色顔料からなる群より選ばれる少なくとも一種である。
【００４９】
アントラキノン化合物から構成される赤色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、同１６８等が挙げられる。ジケトピロロピロール化合物から構成される赤色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、同２５５、同２６４、同２７０、同２７２、同２８３、同２９１等が挙げられる。ジケトピロロピロール化合物は、下記式（２）で表される化合物であってもよい。
【化１２】
2020033521.tif 000013
【００５０】
式（２）中、Ｘ２１及びＸ２２は、各々独立に、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基を表し、Ｘ２１及びＸ２２の少なくとも１つは臭素原子を表す。ｍ２１及びｍ２２は、各々独立に１〜５の整数を表す。Ｘ２１及びＸ２２がいずれも臭素原子であり、かつｍ２１及びｍ２２がいずれも１であることが好ましい。
【００５１】
キナクリドン化合物から構成される赤色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、同１９２、同２０２、同２０６、同２０７、同２０９、同２８９等が挙げられる。アゾ化合物から構成される赤色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９、同１８７、同１７０、同４８、同５３、同２４７等が挙げられる。縮合アゾ化合物から構成される赤色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、同１４４、同１６６、同２２０、同２２１、同２４８、同２６２等が挙げられる。ペリレン化合物から構成される赤色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、同１４９、同１７８、同１７９、同１９０、同２２４等が挙げられる。
【００５２】
赤色顔料は、高色再現性を有する赤色画素部が得られやすい観点から、好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９、及び上記式（２）で表される化合物から構成される赤色顔料からなる群より選ばれる少なくとも一種である。
【００５３】
赤色染料としては、例えば、キサンテン系染料、ローダミン系染料、アゾ系染料、ジスアゾ系染料、アントラキノン系染料、キノフタロン系染料、トリアリールメタン系染料、メチン系染料、フタロシアニン系染料、ローダミン系染料、シアニン系染料等が挙げられる。キサンテン系染料としては、アシッドレッド２８９、同５１、同５１：１、同５２、同８７、同９１、同９２、同９３、同９４、同９５、同９８、同３０６、ディスパースレッド１８５、同２９１、同３０３、モーダントレッド１５、同２７、同７７、リアクティブレッド１１５、同１３３、同１６７、ソルベントレッド３５、同３６、同４２、同４３、同４４、同４５、同４６、同４７、同４８、同４９、同４９：１、同５０、同５１、同７２、同７３、同８９、同１０９、同１２５、同１４０、同１４１、同１４２、同１６０、同２１８、同２２９、同２３７、同２４６、同２５４、ベーシックレッド１、同１：１、同３、同４、同８、同１１、同２０、同１０８等が挙げられる。ローダミン系染料としては、ローダミン１２３、ローダミンＢ、ローダミン６Ｇ、ローダミン６ＧＰ、ローダミン３ＧＯ等が挙げられる。
【００５４】
着色組成物における上記のキノフタロン化合物（キノフタロン顔料）及び赤色色材の含有量の比は、赤色色材の種類及び所望の色調（色度）に応じて適宜決定される。上記のキノフタロン化合物（キノフタロン顔料）の含有量は、上記のキノフタロン化合物（キノフタロン顔料）及び赤色色材の合計量（以下「色材の合計量」ともいう）１００質量部に対して、例えば、１質量部以上であってよく、９５質量部以下であってもよく、高色再現性を有する赤色画素部を特に好適に形成できる観点から、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上であり、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは６０質量部以下である。
【００５５】
赤色色材がＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７である場合、上記のキノフタロン化合物（キノフタロン顔料）の含有量は、色材の合計量１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上であり、また、好ましくは２０質量部以下である。
【００５６】
赤色色材がＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４である場合、上記のキノフタロン化合物（キノフタロン顔料）の含有量は、色材の合計量１００質量部に対して、好ましくは１５質量部以上であり、また、好ましくは２５質量部以下である。
【００５７】
赤色色材がＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６９である場合、上記のキノフタロン化合物（キノフタロン顔料）の含有量は、色材の合計量１００質量部に対して、好ましくは４０質量部以上であり、また、好ましくは５０質量部以下である。
【００５８】
赤色色材が上記式（２）で表される化合物から構成される赤色顔料である場合、上記のキノフタロン化合物（キノフタロン顔料）の含有量は、色材の合計量１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以上であり、また、好ましくは３０質量部以下である。
【００５９】
顔料組成物は、上記以外の成分を更に含有していてもよい。例えば、顔料組成物は、上記以外の有機顔料、上記以外の有機染料、有機顔料誘導体等を更に含有していてもよい。
【００６０】
上記以外の有機顔料としては、例えば、アゾ系顔料、ジスアゾ系顔料、アゾメチン系顔料、アントラキノン系顔料、上記のキノフタロン顔料以外のキノフタロン系顔料、キナクリドン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ジオキサジン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、フタロシアニン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、ペリレン系顔料等が挙げられる（ただし、赤色顔料を除く）。当該有機顔料は、好ましくは、アゾ系顔料、アゾメチン系顔料、上記のキノフタロン顔料以外のキノフタロン系顔料、フタロシアニン系顔料、イソインドリン系顔料等であり（ただし、赤色顔料を除く）、具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、同１３８、同１３９、同１５０、同１８５、同２３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、同３６、同５８、同５９、同６２等である。
【００６１】
有機染料としては、例えば、キサンテン系染料、アゾ系染料、ジスアゾ系染料、アントラキノン系染料、キノフタロン系染料、トリアリールメタン系染料、メチン系染料、フタロシアニン系染料、ローダミン系染料、シアニン系染料等が挙げられる（ただし、赤色染料を除く）。有機染料は、好ましくは、フタロシアニン系染料、キサンテン系染料、アゾ系染料、キノフタロン系染料、又はシアニン系染料である（ただし、赤色染料を除く）。
【００６２】
有機顔料誘導体は、例えば、公知の有機顔料の一部が、スルホン酸基、カルボキシル基、アミノ基、フタルイミドメチル基等で修飾（置換）された誘導体であってよい。具体的には、例えば、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標名）５０００、同１２０００、同２２０００（ルーブリゾール株式会社製）等が挙げられる。有機顔料誘導体の含有量は、色材の合計量１００質量部に対して、０．５質量部以上であってよく、４０質量部以下であってよい。
【００６３】
顔料組成物は、感光性樹脂、硬化性樹脂等の樹脂、ロジン、界面活性剤、分散剤などを更に含有していてもよい。これらの成分は、顔料表面に処理（いわゆる表面処理）されていてもよいし、されていなくてもよい。顔料表面に処理する方法としては、ロジン処理、界面活性剤処理、溶剤処理、樹脂処理等の公知の方法であってよい。
【００６４】
顔料組成物は、粉末状であってよい。顔料組成物を溶剤中に分散させることで、顔料分散体である着色組成物を形成することができる。
【００６５】
（着色組成物）
一実施形態に係る着色組成物は、上記のキノフタロン化合物と、上記の赤色色材と、溶剤とを含有する。
【００６６】
着色組成物におけるキノフタロン化合物及び赤色色材の態様やこれらの比は、それぞれ、上述の顔料組成物におけるキノフタロン化合物及び赤色色材の態様やこれらの比と同じであってよい。
【００６７】
溶剤は、好ましくは有機溶剤である。有機溶剤としては、例えばトルエンやキシレン、メトキシベンゼン等の芳香族系溶剤、酢酸エチルや酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の酢酸エステル系溶剤、エトキシエチルプロピオネート等のプロピオネート系溶剤、メタノール、エタノール等のアルコール系溶剤、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、ヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、γ−ブチロラクタム、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アニリン、ピリジン等の窒素化合物系溶剤、γ−ブチロラクトン等のラクトン系溶剤、カルバミン酸メチルとカルバミン酸エチルの４８：５２の混合物のようなカルバミン酸エステル等が挙げられる。有機溶剤は、好ましくは、極性を有し水に可溶な溶剤であり、より好ましくは、プロピオネート系溶剤、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤、ケトン系溶剤、窒素化合物系溶剤、又はラクトン系溶剤である。
【００６８】
溶剤の含有量は、色材の合計量１００質量部に対して、３００質量部以上であってよく、２０００質量部以下であってよい。
【００６９】
着色組成物は、キノフタロン顔料を（赤色色材が赤色顔料である場合は赤色顔料も）溶剤に好適に分散させる観点から、分散剤及び／又は有機顔料誘導体を更に含有してもよい。着色組成物は、レベリング剤、カップリング剤、カチオン系の界面活性剤などを更に含有してもよい。
【００７０】
分散剤としては、例えばＡＮＴＩ−ＴＥＲＲＡ（登録商標名）Ｕ／Ｕ１００、同２０４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標名）１０６、同１０８、同１０９、同１１２、同１３０、同１４０、同１４２、同１４５、同１６１、同１６２、同１６３、同１６４、同１６７、同１６８、同１８０、同１８２、同１８３、同１８４、同１８５、同２０００、同２００１、同２００８、同２００９、同２０１３、同２０２２、同２０２５、同２０２６、同２０５０、同２０５５、同２１５０、同２１５５、同２１６３、同２１６４、同９０７６、同９０７７、ＢＹＫ  ＬＰＮ−６９１９、同２１１１６、同２１３２４、同２２１０２（ビックケミー株式会社製）、ＥＦＫＡ（登録商標名）４６、同４７、同４０１０、同４０２０、同４３２０、同４３００、同４３３０、同４４０１、同４５７０、同５０５４、同７４６１、同７４６２、同７４７６、同７４７７（ＢＡＳＦ株式会社製）、アジスパー（登録商標名）ＰＢ８１４、同８２１、同８２２、同８８１（味の素ファインテクノ株式会社製）、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標名）２４０００、同２８０００、同３７５００、同７６５００（ルーブリゾール株式会社製）などが挙げられる。分散剤の含有量は、色材の合計量１００質量部に対して、５質量部以上であってよく、１２０質量部以下であってよい。
【００７１】
着色組成物は、感光性樹脂を更に含有してもよい。感光性樹脂を含有する着色組成物は、感光性着色組成物ということもできる。感光性樹脂としては、例えばウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド酸系樹脂、ポリイミド系樹脂、スチレンマレイン酸系樹脂、スチレン無水マレイン酸系樹脂等の熱可塑性樹脂や、例えば１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ビス（アクリロキシエトキシ）ビスフェノールＡ、３−メチルペンタンジオールジアクリレート等のような２官能モノマー、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリス-（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等のような多官能モノマー等の光重合性モノマーなどが挙げられる。
【００７２】
感光性着色組成物は、光重合開始剤を更に含有してもよい。光重合開始剤としては、例えばアセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタノール、ベンゾイルパーオキサイド、２−クロロチオキサントン、１，３−ビス（４'−アジドベンザル）−２−プロパン、１，３−ビス（４'−アジドベンザル）−２−プロパン−２'−スルホン酸、４，４'−ジアジドスチルベン−２，２'−ジスルホン酸等が挙げられる。
【００７３】
着色組成物が感光性樹脂（更には光重合開始剤）を含有する場合、着色組成物は、例えば以下の方法により得られる。まず、キノフタロン顔料及び赤色色材を、必要に応じて分散剤及び／又は有機顔料誘導体と共に、溶剤に分散（溶解）させて分散液が得られる。次いで、この分散液に、感光性樹脂（更には光重合開始剤）を加え、必要に応じて溶剤を更に加えた後に、均一に撹拌することにより着色組成物が得られる。
【００７４】
この場合、感光性樹脂の含有量は、上記の分散液１００質量部に対して、３質量部以上であってよく、２５質量部以下であってよい。光重合開始剤の含有量は、感光性樹脂１質量部に対して、０．０５質量部以上であってよく、３質量部以下であってよい。
【００７５】
以上説明した顔料組成物又は着色組成物を用いることにより、輝度を維持しつつ（輝度の低下を抑制しつつ）、薄膜でも高色再現性を有する赤色カラーフィルタ（カラーフィルタの赤色画素部）が得られる。本発明者らは、その理由を以下のように推察している。
【００７６】
高色再現性を有する赤色カラーフィルタを得るためには、黄色色材が、併用する赤色色材によって光が吸収されない（透過される）領域に近い波長領域で光を好適に吸収する必要があるところ、従来は、黄色色材の含有量を増やすことにより、当該波長領域の吸光量を増やしていた。しかし、この場合、膜厚が厚くなってしまうという問題が生じていた。
これに対し、式（１）で表される化合物はキノフタロン骨格を二量化させた構造を有するため、上記のキノフタロン顔料は、従来の黄色色材に比べ、赤色色材によって光が吸収されない（透過される）領域により近い波長領域にまで広がった吸収スペクトルを有している。このため、キノフタロン顔料の含有量を増やさなくても、高色再現用赤色度に調色できる。よって、この赤色カラーフィルタでは、高色再現性が求められる場合であっても、輝度を維持しつつ（輝度の低下を抑制しつつ）、膜厚が厚くなることを抑制できる。
【００７７】
したがって、着色組成物は、カラーフィルタ用（カラーフィルタの形成に用いられる）着色組成物として好適であり、赤色カラーフィルタ（カラーフィルタの赤色画素部）の形成に用いられる着色組成物として特に好適である。
【００７８】
上記の実施形態（顔料組成物及び着色組成物）では、上記のキノフタロン化合物及び赤色色材が一組成物中に含まれているが、他の一実施形態では、上記のキノフタロン化合物及び赤色色材は、それぞれ別個の組成物に含まれていてもよい。すなわち、本発明の他の一実施形態は、上記のキノフタロン化合物を含有する第１の顔料組成物（着色組成物）と、上記の赤色色材を含有する第２の顔料組成物（着色組成物）と、を備える顔料組成物セット（着色組成物セット）である。この顔料組成物セット（着色組成物セット）も、カラーフィルタの形成に好適に用いられ、赤色カラーフィルタ（カラーフィルタの赤色画素部）の形成に特に好適に用いられる。
【００７９】
（カラーフィルタ及び表示装置）
本発明の一実施形態は、上記の着色組成物から形成された画素部を有するカラーフィルタである。換言すると、一実施形態に係るカラーフィルタは、上記のキノフタロン化合物と、上記の赤色色材とを含有する画素部を有する。当該画素部は、好ましくは赤色画素部である。
【００８０】
上記画素部は、上述の着色組成物（感光性着色組成物）から容易に形成することができる。具体的な方法としては、例えば、着色組成物（感光性着色組成物）を、スピンコート法、ロールコート法、インクジェット法等でガラス等の透明基板上に塗布し、ついでこの塗布膜に対して、フォトマスクを介して紫外線によるパターン露光を行った後、未露光部分を溶剤等で洗浄して着色パターンを得る、フォトリソグラフィーと呼ばれる方法が挙げられる。
【００８１】
画素部の形成方法は特に限定されず、例えば、電着法、転写法、ミセル電解法、ＰＶＥＤ（Ｐｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃ  Ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法の方法で画素部のパターンを形成して、カラーフィルタを製造してもよい。
【００８２】
上記カラーフィルタは、例えば、ディスプレイ等の表示装置用のカラーフィルタとして用いることができ、ＬＥＤ等の光源と組み合わせて用いることができる。すなわち、本発明の他の一実施形態は、上記のカラーフィルタと、光源と、を備える、表示装置である。
【００８３】
光源は、例えば、白色ＬＥＤ（発光ダイオード）光源、白色有機ＥＬ光源、白色無機ＥＬ光源、白色量子ドット光源等であってよい。光源が白色ＬＥＤ光源である場合、当該白色ＬＥＤ光源は、例えば、赤色ＬＥＤと緑色ＬＥＤと青色ＬＥＤとを組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ光源、青色ＬＥＤと赤色ＬＥＤと緑色蛍光体とを組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ光源、青色ＬＥＤと赤色発光蛍光体と緑色発光蛍光体とを組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ光源、青色ＬＥＤとＹＡＧ系蛍光体との混色により白色光を得る白色ＬＥＤ光源、紫外線ＬＥＤと赤色発光蛍光体と緑色発光蛍光体と青色発光蛍光体とを組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ光源、赤色レーザーを組み合わせた白色ＬＥＤ光源、量子ドット技術を利用した白色ＬＥＤ光源等であってよい。
【００８４】
蛍光体としては、この分野で用いられる蛍光体を適宜選択することができる。例えば、青色ＬＥＤ又は紫外線ＬＥＤで励起可能な蛍光体としては、セリウムで賦活されたイットリウム・アルミニウム・ガーネット系蛍光体（ＹＡＧ：Ｃｅ）、セリウムで賦活されたルテチウム・アルミニウム・ガーネット系蛍光体（ＬＡＧ：Ｃｅ）、ユウロピウム及び／又はクロムで賦活された窒素含有アルミノ珪酸カルシウム系蛍光体（例えばＣａＯ−Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２：Ｅｕ）、ユウロピウムで賦活されたシリケート系蛍光体（（Ｓｒ，Ｂａ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ）、サイアロン系蛍光体、ＣＡＳＮ系蛍光体（ＣａＡｌＳｉＮ３：Ｅｕ）、ＳＣＡＳＮ系蛍光体（（Ｓｒ，Ｃａ）ＡｌＳｉＮ３：Ｅｕ）等の窒化物系蛍光体、ＫＳＦ系蛍光体（Ｋ２ＳｉＦ６：Ｍｎ）、硫化物系蛍光体、量子ドット蛍光体等が挙げられる。
【００８５】
より具体的には、例えば、サイアロン系蛍光体は、α型サイアロン蛍光体であってよい。α型サイアロン蛍光体は、例えば、窒化ケイ素（Ｓｉ３Ｎ４）、窒化アルミニウム（ＡｌＮ）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）、酸化ユーロピウム（Ｅｕ２Ｏ３）を所定のモル比で混合し、１気圧（０．１ＭＰａ）の窒素中において１７００℃の温度で１時間保持してホットプレス法により焼成して製造される、Ｅｕイオンを固溶したα型サイアロン蛍光体であってよい。このα型サイアロン蛍光体は、４５０〜５００ｎｍの青色光で励起されて５５０〜６００ｎｍの黄色の光を発する蛍光体である。サイアロン系蛍光体は、例えば、β−Ｓｉ３Ｎ４構造を有するβ型サイアロン蛍光体であってもよい。このβ型サイアロン蛍光体は、近紫外〜青色光で励起されることにより、５００〜６００ｎｍの緑色〜橙色の光を発する蛍光体である。
【００８６】
また、例えば、蛍光体は、ＪＥＭ相からなる酸窒化物蛍光体であってもよい。この酸窒化物蛍光体は、近紫外〜青色光で励起されて、４６０〜５１０ｎｍに発光波長ピークを有する光を発する。
【実施例】
【００８７】
以下、実施例に基づいて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００８８】
［合成例１］
フラスコ中に４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリン）５．０ｇ（５６．１ｍｍｏｌ）、ｐ−クロラニル２７．６ｇ（１１２ｍｍｏｌ）、水１５０ｍｌ、濃塩酸１５０ｍｌ、ｎ−ブタノール１００ｍｌを添加して９５℃で３０分間攪拌した。この混合物に、ｎ−ブタノール１２ｍｌに溶解したクロトンアルデヒド１１．８ｇ（１６８ｍｍｏｌ）を滴下して、さらに１時間攪拌した。温度を８０℃に下げ、塩化亜鉛１５．３ｇ（１１２ｍｍｏｌ）を少量ずつ加えた後、ＴＨＦ２００ｍｌを添加して８０℃を保ったまま１時間攪拌した。室温まで放冷した後、減圧ろ過にて黄土色粉末を回収した。得られた黄土色粉末をＴＨＦ２００ｍｌで洗浄し、再び減圧ろ過にて黄土色粉末を回収した。さらに、得られた黄土色粉末をフラスコに移し、水２００ｍｌと２８％アンモニア水４０ｍｌを加え、室温で２時間攪拌した。減圧ろ過にて粉末を回収し、２０．３ｇの粗生成物を得た。得られた粗生成物をトルエンに溶解し不溶物をろ過により除いた後に再結晶して中間体（４）１２．６ｇを得た（収率：６１％）。
【化１３】
2020033521.tif 000014
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δｐｐｍ：２．８１（ｓ，６Ｈ），４．２４（ｓ，２Ｈ），７．３４（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．４９（ｓ，２Ｈ），７．６７（ｓ，２Ｈ），７．９９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δｐｐｍ：２５．８，４１．１，１２３．２，１２６．２，１２７．８，１３０．９，１３３．１，１３６．３，１３７．６，１４３．１，１６０．０
ＦＴ−ＩＲ  ｃｍ−１：３４３５，３０５４，３０３０，２９１５，１６０３，１４８７，１２０６
ＦＤ−ＭＳ：３６６Ｍ＋
【００８９】
続いて、フラスコ中に中間体（４）４．１５ｇ（１１．３ｍｍｏｌ）と濃硫酸７．５５ｍＬを加え、４５℃で２０分間攪拌した。その後、発煙硝酸１．６２ｍＬを滴下し、温度を保持し１時間攪拌を続けた。放冷後、氷水２５０ｍＬを系中にゆっくりと注いだ。さらに、１０ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液を用いて、ｐＨを８〜９に調整した。析出した粉末を減圧ろ過で回収し、蒸留水２００ｍＬ、エタノール１００ｍＬで洗浄することで、中間体（５）４．８６ｇ（１０．６ｍｍｏｌ）を得た（収率：９４％）。
【化１４】
2020033521.tif 000015
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δｐｐｍ：２．８６（ｓ，６Ｈ），４．２７（ｓ，２Ｈ），７．５６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．６２（ｓ，２Ｈ），８．０８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δｐｐｍ：２５．７，３２．４，１１９．９，１２５．６，１２７．５，１３０．１，１３１．１，１３７．３，１４３．１，１４５．９，１６２．２
ＦＴ−ＩＲ  ｃｍ−１：３４６５，１６０４，１５３０，１４８７，１３６２
【００９０】
続いて、フラスコ中に中間体（５）５．００ｇ（１０．９ｍｍｏｌ）とエタノール２３．３ｍＬを加え、室温で１０分間攪拌した。その後、還元鉄４．８８ｇ（８７．４ｍｍｏｌ）を系中に加え、室温でさらに１０分間攪拌した。続いて、濃塩酸６．３３ｍＬを滴下し、温度を８０℃に昇温し、６時間攪拌を続けた。放冷後、蒸留水１５０ｍＬに注ぎ、１０％水酸化ナトリウム水溶液を用いて、ｐＨを９に調整した。析出した粉末を減圧ろ過で回収した。さらに、回収した粉末を酢酸エチル７００ｍＬ中で十分攪拌させ、減圧ろ過を行った。そこで得られたろ液の溶媒を減圧留去することで、黄土色粉末である中間体（６）３．６４ｇ（９．１６ｍｍｏｌ）を得た（収率：８４％）。
【化１５】
2020033521.tif 000016
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δｐｐｍ：２．６５（ｓ，６Ｈ），３．９７（ｓ，２Ｈ），５．９２（ｓ，４Ｈ），７．３２（ｓ，２Ｈ），７．３８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．５９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δｐｐｍ：２５．４，３１．９，１１６．８，１１７．７，１１７．９，１２１．０，１３１．８，１３２．２，１４２．０，１４３．１，１５８．９
ＦＴ−ＩＲ  ｃｍ−１：３４７６，３３７３，１６２７，１６０５，１４０９，１３５９，１２５０
【００９１】
続いて、窒素雰囲気下、フラスコ中に安息香酸１４．１ｇ（１１６ｍｍｏｌ）を量りとり、１４０℃にて溶融させた。そこに、中間体（６）１．４４ｇ（３．６２ｍｍｏｌ）とテトラクロロフタル酸無水物５．５３ｇ（１９．３ｍｍｏｌ）を加え、２２０℃にて４時間攪拌した。放冷後、反応溶液にアセトン３００ｍＬを加え、１時間攪拌した後、減圧ろ過にて黄色粉末である目的物（７）を４．５２ｇ（３．０８ｍｍｏｌ）得た（収率：８５％）。
【化１６】
2020033521.tif 000017
ＦＴ−ＩＲ  ｃｍ−１：３４４９，１７２７，１６２２，１５３６，１４１０，１３６３，１３０８，１１９２，１１１２，７３７
ＦＤ−ＭＳ：１４６７Ｍ＋
【００９２】
［合成例２］
フラスコ中に濃硫酸５５ｇを仕込み、氷冷下に攪拌しながら文献（Polymer, volume39, No.20(1998), p4949）記載の方法で得られる６，６’−メチレンジキナルジン７．０ｇ（２３．５ｍｍｏｌ）を添加した。１０℃以下を保ちながら６０％硝酸６．１ｇを滴下し、１０℃から２０℃で１時間攪拌を続けた。反応液を氷水１５０ｍｌに注ぎ、２０ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨ３に調整した。析出した粉末を減圧ろ過で回収し、水で中性まで洗浄した。得られた固体を７０℃で送風乾燥した後、粗生成物を熱酢酸エチル１００ｍｌ、次いで熱トルエン６０ｍｌで洗浄ろ過し、中間体（８）６．５２ｇ（１６．８ｍｍｏｌ）を得た（収率：７２％）。
【化１７】
2020033521.tif 000018
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δｐｐｍ：２．７０（ｓ，６Ｈ），４．４２（ｓ，２Ｈ），７．５８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．６３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．０９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．１３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δｐｐｍ：２４．５，３２．０，１１７．７，１２４．８，１２７．５，１２９．８，１３０．５，１３１．９，１４５．８，１４６．２，１６０．７
ＦＴ−ＩＲ（ＫＢｒ  ｄｉｓｋ）ｃｍ−１：３０４８，１６０２，１５２０，１４９４，１３６３
【００９３】
続いて、フラスコ中に還元鉄５．３０ｇ、酢酸１３５ｍｌを仕込み攪拌しながら５０℃に加熱した。次いで中間体（８）４．５０ｇ（１１．６ｍｍｏｌ）を７０℃以下に保つように添加した。添加終了後６０℃で１ｈｒ攪拌を続けた後、反応液を３５℃以下に冷却し、氷水５００ｍｌに注ぎ、２０％ＮａＯＨ水でｐＨ９に調製した。生成した沈殿物をセライト上で減圧ろ過した。固形物を回収し、７０℃で送風乾燥後、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）１００ｍｌとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１００ｍｌの混合溶媒に加え、９０℃で１ｈｒ攪拌した。混合物をセライト上で減圧ろ過し、得られたろ液を水１Ｌに攪拌しながら加えた。生成した沈殿物を減圧濾過で回収し、水洗して中間体（９）３．８０ｇ（１１．６ｍｍｏｌ）を得た（収率：＞９９％）。
【化１８】
2020033521.tif 000019
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δｐｐｍ：２．５７（ｓ，６Ｈ），３．４５（ｓ，２Ｈ），５．６６（ｓ，４Ｈ），７．０６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．１６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．２３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），８．４９（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δｐｐｍ：２４．６，３２．１，１１５．８，１１６．２，１１９．５，１３０．９，１３１．８，１４１．５，１４７．４，１５７．０
ＦＴ−ＩＲ（ＫＢｒ  ｄｉｓｋ）ｃｍ−１：３４６４，３３６３，３３１５，３１９２，１６４０，１５９１，１５７３，１４１５，１３６５，８０１
【００９４】
続いて、窒素雰囲気下、フラスコ中に安息香酸１３５ｇを量りとり、１４０℃にて溶融させた。そこに、中間体（９）３．８０ｇ（１１．６ｍｍｏｌ）とテトラクロロフタル酸無水物１７．９９ｇ（６２．９ｍｍｏｌ）、無水塩化亜鉛０．４９ｇ（３．６ｍｍｏｌ）を加え、２２０℃にて６時間攪拌した。反応混合物を１２０℃に冷却後、クロロベンゼン３００ｍＬを加えて１時間攪拌し、減圧ろ過にて黄色粉末である目的化合物（１０）を１０．５ｇ（７．５ｍｍｏｌ）得た（収率：６５％）。
【化１９】
2020033521.tif 000020
ＦＴ−ＩＲ  ｃｍ−１：１７８８，１７２９，１６８８，１６３８，１６０７，１５３７，１４２０，１３１０，７３２
ＦＤ−ＭＳ：１４００Ｍ＋
【００９５】
［合成例３］
環流管を付けた２Ｌのガラス製フラスコに、窒素雰囲気下、ｔｅｒｔ−アミルアルコール６００質量部、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ペントキシド１１０質量部、４−ブロモベンゾニトリル１００質量部を加え、攪拌しながら１００℃に加熱し、混合溶液１を調製した。一方で、５００ｍｌのガラス製フラスコに、ｔｅｒｔ−アミルアルコール１００質量部、コハク酸ジイソプロピル６０質量部を加え、攪拌しながら９０℃に加熱し、混合溶液２を調製した。
その後、１００℃に加熱した上記混合溶液１を激しく攪拌し、９０℃に加熱した混合溶液２を混合溶液１へ３０分間かけて一定の速度でゆっくりと滴下した。滴下終了後、１００℃にて２時間、加熱攪拌を継続し、下記の化合物（１１）のアルカリ金属塩溶液を得た。得られた化合物（１１）のアルカリ金属塩溶液を７０℃まで自然放冷した後、ヌッチェで濾過した。濾紙上に残った濾過物を水１５００質量部にあけ、８５℃で２時間撹拌後、ヌッチェで濾過し、濾液のｐＨが８以下になるまで水洗浄をくりかえした。その後９０℃で２０時間乾燥、粉砕し、下記の化合物（１１）を９２質量部得た。
【化２０】
2020033521.tif 000021
【００９６】
［顔料化例１］
合成例１で得られたキノフタロン二量体（７）５ｇ、粉砕した塩化ナトリウム５０ｇ、ジエチレングリコール８ｇを双腕型ニーダーに仕込み、８０℃で８時間混練した。混練後、混合物を８０℃の水６０００ｇに取り出し、１時間攪拌後、ろ過、湯洗、乾燥、粉砕することにより、黄色顔料であるキノフタロン顔料１を得た。日本電子社製透過電子顕微鏡ＪＥＭ−２０１０で得られたキノフタロン顔料１を撮影した。二次画像上の凝集体を構成する一次粒子４０個につき長い方の径（長径）と短い方の径（短径）の平均値から平均アスペクト比を算出し、長径の平均値を平均一次粒子径とした。平均アスペクト比は３．００未満であった。平均一次粒子径は１００ｎｍ以下であった。
【００９７】
［顔料化例２］
合成例１で得られたキノフタロン二量体（７）に代えて、合成例２で得られたキノフタロン二量体（１０）を用いた以外は顔料化例１と同様の方法で顔料化を行い、キノフタロン顔料２を得た。キノフタロン顔料１と同様にして、キノフタロン顔料２の平均アスペクト比及び平均一次粒子径を算出したところ、平均アスペクト比は３．００未満であり、平均一次粒子径は１００ｎｍ以下であった。
【００９８】
［顔料化例３］
合成例３で得られた化合物（１１）４７.００質量部を、ジメチルスルホキシド１５５０.００質量部とナトリウムメトキシドの２８重量％メタノール溶液５２.００質量部との混合溶媒中に溶解させ、１１０℃で３０分間撹拌後、９０℃まで放冷した。得られた溶液を、水２３００.００質量部、氷２７００.００質量部を混合した氷水中に、激しく撹拌しながら滴下し、滴下終了後１時間撹拌した。得られた懸濁液をヌッチェで濾過し、濾液のｐＨが８以下になるまで濾過、水洗浄を繰り返し、９０℃で１７時間乾燥、粉砕し、赤色組成物４３.００質量部を得た。得られた赤色組成物３２．００質量部、フタルイミドメチル化ジクロロキナクリドン４.００質量部、メタクリル酸ベンジル−メタクリル酸共重合体（不揮発分）４.００質量部、塩化ナトリウム４００.００質量部、及びジエチレングリコール７０.００質量部をステンレス製１Ｌニーダー（株式会社吉田製作所製）に仕込み、８０℃で８時間混練した。次に、この混合物を２リットルの温水に投入し、３０分間攪拌してスラリー状とした後、ヌッチェで濾過し、比電導度１５０μＳ／ｃｍ以下となるまで水洗を繰り返して、塩化ナトリウム及び溶剤を除いた。その後、９０℃で１７時間乾燥後、粉砕し、ジケトピロロピロール顔料３８.００質量部を得た。キノフタロン顔料１と同様にして、ジケトピロロピロール顔料の平均アスペクト比及び平均一次粒子径を算出したところ、平均アスペクト比は３．００未満であり、平均一次粒子径は１００ｎｍ以下であった。
【００９９】
［製造例１］
顔料化例１で得られたキノフタロン顔料１  ０．６６０質量部をガラス瓶に入れ、特開２０１３−５４２００号公報に記載の方法で合成したＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８のスルホン酸誘導体（１６）０．０４０質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１２．６０質量部、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６（ビックケミー株式会社製、固形分：４０質量％）１．４００質量部、０．３〜０．４ｍｍφセプルビーズ２２．０質量部を加え、ペイントシェーカー（東洋精機株式会社製）で２時間半分散し、顔料分散体を得た。
【化２１】
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さらに、それらの顔料分散体４．００質量部、アクリル樹脂溶液ユニディック（登録商標）ＺＬ−２９５（ＤＩＣ株式会社製、固形分：４０質量％）０．６００質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート０．２２０質量部をガラス瓶に入れ、振とうさせることで黄色調色用組成物を作製した。
【０１００】
［製造例２］
顔料化例１で得られたキノフタロン顔料１に代えて、顔料化例２で得られたキノフタロン顔料２を用いた以外は、製造例１と同様の方法で黄色調色用組成物を得た。
【０１０１】
［製造例３］
Ｃｌａｒｉａｎｔ社製Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９  ０．５５ｇを、ビックケミー社製ＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６（固形分：４０質量％）０．８３ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３．２０ｇと共に、０．３〜０．４ｍｍのジルコンビーズを用いて、東洋精機株式会社製ペイントシェーカーで２時間分散して、顔料分散体を得た。この顔料分散体に、ＤＩＣ株式会社製ユニディックＺＬ−２９５（固形分：４０質量％）１．４６ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート０．８４ｇを加えて、ペイントシェーカーで混合することで赤色調色用組成物を得た。なお、キノフタロン顔料１と同様にして、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９の平均アスペクト比及び平均一次粒子径を算出したところ、平均アスペクト比は３．００未満であり、平均一次粒子径は１００ｎｍ以下であった。
【０１０２】
［製造例４］
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９に代えて、ＢＡＳＦ社製Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７を用いた以外は、製造例３と同様の方法で赤色調色用組成物を得た。なお、キノフタロン顔料１と同様にして、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７の平均アスペクト比及び平均一次粒子径を算出したところ、平均アスペクト比は３．００未満であり、平均一次粒子径は１００ｎｍ以下であった。
【０１０３】
［製造例５］
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９に代えて、ＢＡＳＦ社製Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を用いた以外は、製造例３と同様の方法で赤色調色用組成物を得た。なお、キノフタロン顔料１と同様にして、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４の平均アスペクト比及び平均一次粒子径を算出したところ、平均アスペクト比は３．００未満であり、平均一次粒子径は１００ｎｍ以下であった。
【０１０４】
［製造例６］
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９に代えて、顔料化例３で得られたジケトピロロピロール顔料を用いた以外は、製造例３と同様の方法で赤色調色用組成物を得た。
【０１０５】
［製造例７］
顔料化例１で得られたキノフタロン顔料１に代えて、大日精化工業株式会社製Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８を用いた以外は、製造例１と同様の方法で黄色調色用組成物を得た。なお、キノフタロン顔料１と同様にして、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８の平均アスペクト比及び平均一次粒子径を算出したところ、平均アスペクト比は３．００未満であり、平均一次粒子径は１００ｎｍ以下であった。
【０１０６】
＜赤色色材の透過率の測定＞
製造例３〜６で得られた赤色調色用組成物をソーダガラス基板上にスピンコートした後、９０℃で３分間乾燥することで、基板上に着色膜が形成された透過率測定用サンプルを作製した。なお、スピンコートする際のスピン回転数を調整することにより、９０℃で３分間乾燥した後の着色膜の厚さが１μｍとなるようにした。分光光度計（株式会社日立ハイテクサイエンス製Ｕ３９００）を使用して、測定領域：３８０〜７８０ｎｍ、測定間隔：１ｎｍの条件で、透過率測定用サンプルの透過スペクトルを測定した。得られた透過スペクトルから、５３０〜５６０ｎｍの透過率の平均値と、６５０〜６８０ｎｍの透過率の平均値を算出した。結果を表１に示す。
【０１０７】
【表１】
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【０１０８】
［実施例１−１〜１−２及び比較例１−１］
製造例１、２又は７で得られた黄色調色用組成物と、製造例３で得られた赤色調色用組成物とを、キノフタロン顔料（黄色顔料）及び赤色色材の合計量１００質量部に対するキノフタロン顔料（黄色顔料）及び赤色色材の各含有量（質量部）が表２に示す値となるように混合して、着色組成物を得た。
【０１０９】
＜カラーフィルタ特性の評価＞
得られた各着色組成物をスピンコーターによりガラス基板上に塗布した後、９０℃で３分間乾燥させ、Ｃ光源を用いたときに所定の赤色色度を示す評価用サンプルを作製した。なお、赤色色度としては、特開２０１８−５３２３３号公報で使用されている高色再現用色規格における赤色色度（０．６５５，０．３１７）を用いた。色度は、分光光度計（株式会社日立ハイテクサイエンス製  Ｕ３９００）によって測定された値である。得られた評価用サンプルにおける輝度Ｙを、分光光度計（株式会社日立ハイテクサイエンス製  Ｕ３９００）によって測定した。また、得られた評価用サンプルについて、ガラス基板上に形成された着色膜の厚さを、白色干渉顕微鏡（株式会社日立ハイテクサイエンス製  ＶＳ１３３０）によって測定した。結果を表２に示す。
【０１１０】
【表２】
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【０１１１】
［実施例２−１〜２−２及び比較例２−１］
製造例１、２又は７で得られた黄色調色用組成物と、製造例４で得られた赤色調色用組成物とを、黄色顔料及び赤色色材の合計量１００質量部に対する黄色顔料及び赤色色材の各含有量（質量部）が表３に示す値となるように混合して、着色組成物を得た。次いで、実施例１−１と同様にして、評価用サンプルの作製及び評価を行った。結果を表３に示す。
【０１１２】
【表３】
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【０１１３】
［実施例３−１〜３−２及び比較例３−１］
製造例１、２又は７で得られた黄色調色用組成物と、製造例５で得られた赤色調色用組成物とを、黄色顔料及び赤色色材の合計量１００質量部に対する黄色顔料及び赤色色材の各含有量（質量部）が表４に示す値となるように混合して、着色組成物を得た。
次いで、赤色色度として、特開２０１６−１７６０５８号公報で使用されている高色再現用色規格における赤色色度（０．６６０，０．３３８）を用いた以外は、実施例１−１と同様にして、評価用サンプルの作製及び評価を行った。結果を表４に示す。
【０１１４】
【表４】
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【０１１５】
［実施例４−１〜４−２及び比較例４−１］
製造例１、２又は７で得られた黄色調色用組成物と、製造例６で得られた赤色調色用組成物とを、黄色顔料及び赤色色材の合計量１００質量部に対する黄色顔料及び赤色色材の各含有量（質量部）が表５に示す値となるように混合して、着色組成物を得た。次いで、実施例３−１と同様にして、評価用サンプルの作製及び評価を行った。結果を表５に示す。
【０１１６】
【表５】
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【０１１７】
［実施例５−１〜５−２及び比較例５−１］
製造例１、２又は７で得られた黄色調色用組成物と、製造例３で得られた赤色調色用組成物とを、黄色顔料及び赤色色材の合計量１００質量部に対する黄色顔料及び赤色色材の各含有量（質量部）が表６に示す値となるように混合して、着色組成物を得た。
次いで、評価用サンプルとして、ＬＥＤ−ＹＡＧ光源（日亜化学工業株式会社製、ＮＳＳＷ２０６Ｄ光源）を用いたときに、高色再現用色規格であるＤＣＩ−Ｐ３（デジタルシネマイニシアティブ）規格の一般座標（０．６８０，０．３２０）の赤色色度を示す評価用サンプルを作製した以外は、実施例１−１と同様にして、評価用サンプルの作製及び評価を行った。結果を表６に示す。
【０１１８】
【表６】
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【０１１９】
［実施例６−１〜６−２及び比較例６−１］
製造例１、２又は７で得られた黄色調色用組成物と、製造例４で得られた赤色調色用組成物とを、黄色顔料及び赤色色材の合計量１００質量部に対する黄色顔料及び赤色色材の各含有量（質量部）が表７に示す値となるように混合して、着色組成物を得た。
次いで、実施例５−１と同様にして、評価用サンプルの作製及び評価を行った。結果を表７に示す。
【０１２０】
【表７】
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【０１２１】
［実施例７−１〜７−２及び比較例７−１］
製造例１、２又は７で得られた黄色調色用組成物と、製造例５で得られた赤色調色用組成物とを、黄色顔料及び赤色色材の合計量１００質量部に対する黄色顔料及び赤色色材の各含有量（質量部）が表８に示す値となるように混合して、着色組成物を得た。
次いで、評価用サンプルとして、ＬＥＤ−ＫＳＦ光源（日亜化学工業株式会社製、ＮＳ２Ｗ３６４Ｆ−ＨＧ光源）を用いたときに、高色再現用色規格であるＤＣＩ−Ｐ３（デジタルシネマイニシアティブ）規格の一般座標（０．６８０，０．３２０）の赤色色度を示す評価用サンプルを作製した以外は、実施例１−１と同様にして、評価用サンプルの作製及び評価を行った。結果を表８に示す。
【０１２２】
【表８】
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【０１２３】
以上より、特定のキノフタロン顔料と赤色色材との組合せを用いた各実施例は、キノフタロン顔料に代えて従来の黄色顔料を用いた各比較例に比べ、高色再現性が求められるカラーフィルタにおいて、輝度を維持しつつ（輝度の低下を抑制しつつ）、赤色画素部の膜厚が厚くなることを抑制できることがわかる。加えて、キノフタロン顔料と赤色色材との組合せを用いた各実施例では、種々の光源及び赤色色度に対しても膜厚が厚くなることを抑制できており、キノフタロン顔料と赤色色材との組合せが設計の自由度を高める上できわめて有用であることがわかる。