(57)【要約】【課題】  良好な接着強度と柔軟性を有するポリクロロプレンゴムラテックスを含む接着剤組成物を提供する。【解決手段】  接着剤として、ポリクロロプレンゴムラテックス（Ａ）１００重量部に対し、ポリエーテル変性アロファネート型ポリイソシアネート化合物（Ｂ）を３〜８重量部含有するラテックス接着剤組成物を用いる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリクロロプレンゴムラテックス（Ａ）１００重量部に対し、ポリエーテル変性アロファネート型ポリイソシアネート化合物（Ｂ）を３〜８重量部含有するラテックス接着剤組成物。
【請求項２】
ポリクロロプレンゴムラテックス（Ａ）中のポリクロロプレンゴムが、クロロプレン単量体と、カルボキシル基含有単量体及び水酸基含有単量体より選ばれる１種以上の単量体との共重合体であることを特徴とする請求項１に記載のラテックス接着剤組成物。
【請求項３】
ポリエーテル変性アロファネート型ポリイソシアネート化合物（Ｂ）がポリエーテルポリオール（ｂ１）と有機ジイソシアネート（ｂ２）のアロファネート体であることを特徴とする請求項１又は２に記載のラテックス接着剤組成物。
【請求項４】
有機ジイソシアネート（ｂ２）がヘキサメチレンジイソシアネートであることを特徴とする請求項３に記載のラテックス接着剤組成物。
【請求項５】
発泡体同士又は発泡体とテキスタイルが、請求項１〜４のいずれかに記載のラテックス接着剤組成物で接着された接着体。
【請求項６】
発泡体の素材が、ポリクロロプレンゴムであることを特徴とする請求項５の記載の接着体。
【請求項７】
請求項５又は６に記載の接着体からなるウエットスーツ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリクロロプレンゴムを含むラテックス接着剤組成物、更に詳しくは発泡体同士或いは発泡体とテキスタイルとの接着において、優れた接着強度と柔軟性を両立させることが可能なラテックス接着剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ウエットスーツ、サポーター、スポーツシューズの中敷き、衝撃吸収剤等の製造において、被着体として各種の発泡体が用いられている。従来、これらの接着において、ポリクロロプレンゴム等をベースとした溶剤系接着剤が用いられてきた。しかしながら、これらの接着剤に使用される有機溶剤の揮散が、作業者の健康障害、あるいは作業場の火災等を引き起こす原因となっており、このような心配のないラテックス系接着剤が切望されて来た。
【０００３】
一方、従来のポリクロロプレンゴムラテックスは、接着強度が不十分であるという問題があった。この問題を解決する方法として、例えば発泡体との接着において、ポリクロロプレンラテックスを主成分とし、架橋剤としてポリイソシアネートを含む接着剤やその接着方法が知られている（例えば、特許文献１、２参照。）。しかしポリイソシアネートにより接着剤被膜が硬化することで、接着強度が向上する反面接着後の発泡体の柔軟性を損なうという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−１０４０２８号公報
【特許文献２】特開２００３−２７０２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明はこの問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、従来のポリクロロプレンゴムラテックス系接着剤では十分な接着強度が得られない、もしくは、柔軟性が低下してしまうスポーツグッズやウエットスーツ用の素材となる発泡体同士、あるいは発泡体とテキスタイルの接着において、良好な接着強度と柔軟性を有するラテックス接着剤組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、このような背景の下、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、ポリエーテル変性アロファネート型ポリイソシアネート化合物をポリクロロプレンゴムラテックスに混合させることで、ポリクロロプレンゴムラテックスを主成分としてなる接着剤組成物と発泡体との接着強度向上が可能であることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００７】
即ち本発明は、ポリクロロプレンゴムラテックス（Ａ）１００重量部に対し、ポリエーテル変性アロファネート型ポリイソシアネート化合物（Ｂ）を３〜８重量部含有するラテックス接着剤組成物である。
【０００８】
以下、本発明について詳細に説明する。
【０００９】
本発明のラテックス接着剤組成物は、ポリクロロプレンゴムラテックス（Ａ）１００重量部に対し、ポリエーテル変性アロファネート型ポリイソシアネート化合物（Ｂ）を３〜８重量部含有する。
【００１０】
ポリクロロプレンゴムラテックス（Ａ）は各種製品が市販されており、クロロプレン単量体の単独重合体を含むラテックス、クロロプレン単量体と、カルボキシル基含有単量体及び水酸基含有単量体より選ばれる１種以上の単量体との共重合体のラテックス等が存在する。カルボキシル基含有単量体としてアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、水酸基含有単量体としてはアクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル等が挙げられる。
【００１１】
ポリクロロプレンラテックスは特に限定されるものではないが、ポリクロロプレンゴムは低温化で結晶化により硬くなるため、１種以上の単量体との共重合体を含むポリクロロプレンゴムラテックスが好ましい。
【００１２】
本発明のポリクロロプレンゴムラテックス（Ａ）を主成分とする接着剤組成物は、十分な接着強度と柔軟性を両立するために、ポリエーテル変性アロファネート型ポリイソシアネート化合物（Ｂ）を含む事が必要である。
【００１３】
本発明で用いられるポリエーテル変性アロファネート型ポリイソシアネート化合物（Ｂ）は、ポリエーテルオール（ｂ１）と有機ジイソシアネート（ｂ２）のアロファネート体であることが好ましく、更には、任意にメトキシポリエチレングリコールを含んでいてもよい。更には、乳化剤等で保護をしていない非水分散型であることが好ましい。
【００１４】
ポリエーテルオール（ｂ１）は、いわゆる高分子ポリオールと呼ばれるもので、ポリエチレンポリオール、ポリプロピレンポリオール、ポリテトラメチレンポリオールが好ましく、接着体の柔軟性と接着強度を考慮すると、特にポリテトラメチレンポリオールが好ましい。ポリエーテルオール（ｂ１）の平均官能基数は２以上、数平均分子量は２００〜３，０００のものが好ましい。
【００１５】
有機ジイソシアネート（ｂ２）としては、例えば２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、２−ニトロジフェニル−４，４’−ジイソシアネート、２，２’−ジフェニルプロパン−４，４’−ジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルプロパンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ナフチレン−１，４−ジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、３，３’−ジメトキシジフェニル−４，４’−ジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、２−メチル−ペンタン−１，５−ジイソシアネート、３−メチル−ペンタン−１，５−ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリオキシエチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；キシリレン−１，４−ジイソシアネート、キシリレン−１，３−ジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート；イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシレンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート等が挙げられる。これらはいずれも単独であるいは２種以上を混合して用いてもよい。本発明においては、接着体の柔軟性と接着強度を考慮すると、脂肪族ジイソシアネートと脂環族ジイソシアネートが好ましく、特にヘキサメチレンジイソシアネートが好ましい。
【００１６】
アロファネート化触媒は、カルボン酸ジルコニウム塩を用いる。カルボン酸ジルコニウム塩を用いることにより、助触媒等を使用することなく、実質的に着色のないアロファネート変性ポリイソシアネートが比較的容易に得られる。ここで使用されるカルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、カプロン酸、オクチル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、２−エチルヘキサン酸等の飽和脂肪族カルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロペンタンカルボン酸等の飽和単環カルボン酸、ビシクロ（４．４．０）デカン−２−カルボン酸等の飽和複環カルボン酸、ナフテン酸等の上記したカルボン酸の混合物、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、大豆油脂肪酸、トール油脂肪酸等の不飽和脂肪族カルボン酸、ジフェニル酢酸等の芳香脂肪族カルボン酸、安息香酸、トルイル酸等の芳香族カルボン酸等のモノカルボン酸類、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、コハク酸、酒石酸、シュウ酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、クルタコン酸、アゼライン酸、セバシン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、１，４−シクロヘキシルジカルボン酸、α−ハイドロムコン酸、β−ハイドロムコン酸、α−ブチル−α−エチルグルタル酸、α，β−ジエチルサクシン酸、マレイン酸、フマル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等のポリカルボン酸類が挙げられる。これらのカルボン酸ジルコニウム塩は、単独あるいは２種以上の混合物のいずれの形態で用いてもよい。本発明で好ましいアロファネート化触媒は、炭素数１０以下のモノカルボン酸ジルコニウム塩が好ましい。
【００１７】
次に具体的な製造手順について説明する。
【００１８】
製造手順は、以下の工程からなる。
第一工程：ポリエーテルポリオール（ｂ１）と有機ジイソシアネート（ｂ２）をアロファネート化触媒の存在下で反応させる工程。
第二工程：触媒毒を添加して、アロファネート化反応を停止する工程。
第三工程：遊離の有機ジイソシアネートを除去する工程。
【００１９】
第一工程は、ウレタン化反応とアロファネート化反応からなる。具体的な手順は、ポリエーテルポリオール（ｂ１）及び有機ジイソシアネート（ｂ２）をイソシアネート基を水酸基に対して過剰となる量を仕込んで、２０〜１００℃でウレタン化反応させた後、７０〜１５０℃にてアロファネート化触媒の存在下でウレタン基が実質的に存在しなくなるまでアロファネート化反応させる、という手順である。
【００２０】
ここで「イソシアネート基を水酸基に対して過剰となる量」とは、原料仕込みの際、イソシアネート基を水酸基に対して過剰となるという意味であり、イソシアネート基と水酸基のモル比がイソシアネート基／水酸基＝８以上が好ましく、１０〜５０が特に好ましい。
【００２１】
ウレタン化反応の反応温度は２０〜１２０℃であり、好ましくは５０〜１００℃である。なお、ウレタン化反応の際、公知のいわゆるウレタン化触媒を用いることができる。具体的には、ジブチルチンジラウレート、ジオクチルチンジラウレート等の有機金属化合物や、トリエチレンジアミンやトリエチルアミン等の有機アミンやその塩等が挙げられる。
【００２２】
ウレタン化反応の反応時間は、触媒の有無や種類、反応温度により異なるが、一般には１０時間以内、好ましくは１〜５時間である。
【００２３】
ウレタン化反応が終了したら、アロファネート化反応を行う。アロファネート化反応は、前述のアロファネート化触媒を添加し、反応温度を７０〜１５０℃、好ましくは８０〜１３０℃にして行う。反応温度が低すぎる場合は、アロファネート基があまり生成せず、得られるポリイソシアネートの平均官能基数が低下することになる。このようなポリイソシアネートを硬化剤に用いると、接着物性が不十分となりやすい。反応温度が高すぎる場合は、得られるポリイソシアネートを不必要に加熱することになり、ポリイソシアネートが着色する原因になることがある。なお、ポリイソシアネートの平均官能基数とは、１分子中に存在するイソシアネート基の平均数である。
【００２４】
なお、本発明においては、ウレタン化反応とアロファネート化反応を同時に行うこともできる。この場合は、ポリエーテルポリオール（ｂ１）及び有機ジイソシアネート（ｂ２）をイソシアネート基を水酸基に対して過剰となる量を仕込んで、７０〜１５０℃にてアロファネート化触媒の存在下でウレタン化反応及びアロファネート化反応を同時に行う。
【００２５】
アロファネート化触媒の使用量はその種類により異なるが、上記（ｂ１）と（ｂ２）の総和量に対して、０．０００５〜１質量％が好ましく、０．００１〜０．１質量％がより好ましい。触媒使用量が０．０００５質量％未満の場合は、反応が遅くなって長時間を要し、熱履歴による着色が起こる場合がある。一方触媒使用量が１質量％を超える場合は、反応制御が難しなり、副反応である二量化反応（ウレトジオン化反応）や三量化反応（イソシアヌレート化反応）が起こる場合があり、また得られたポリイソシアネートを硬化剤として用いた場合、弾性が失われる等の問題が生じることがある。
【００２６】
反応時間は、触媒の種類や添加量、反応温度により異なるが、通常１０時間以内が好ましく、特に好ましくは１〜５時間である。
【００２７】
なお、このとき必要に応じて有機溶剤を用いることができる。この有機溶剤としては、ｎ−ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系有機溶剤、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素系有機溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル等のエステル系有機溶剤、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、エチル−３−エトキシプロピオネート等のグリコールエーテルエステル系有機溶剤、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系有機溶剤、塩化メチル、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、臭化メチル、ヨウ化メチレン、ジクロロエタン等のハロゲン化脂肪族炭化水素系有機溶剤、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホニルアミド等の極性非プロトン溶剤等が挙げられる。前記溶剤は１種又は２種以上使用することができる。
【００２８】
第二工程は、アロファネート化反応後、触媒毒を添加してアロファネート化反応を停止させる工程である。触媒毒の添加時期は、アロファネート化反応後であれば特に制限はないが、第三工程における、遊離の有機ジイソシアネートを除去する方法に薄膜蒸留を行う場合は、アロファネート反応後かつ薄膜蒸留前に触媒毒の添加を行うのが好ましい。これは、薄膜蒸留時の熱により、副反応が起こるのを防止するためである。
【００２９】
この触媒毒としては、リン酸、塩酸等の無機酸、スルホン酸基、スルファミン酸基等を有する有機酸及びこれらのエステル類、アシルハライド等公知の物が挙げられる。
【００３０】
触媒毒の添加量はその種類や触媒の種類により異なるが、触媒の０．５〜２当量となる量が好ましく、０．８〜１．５当量が特に好ましい。触媒毒が少なすぎる場合は、得られるポリイソシアネートの貯蔵安定性が低下しやすい。多すぎる場合は、得られるポリイソシアネートが着色する場合がある。
【００３１】
第三工程は、遊離の有機ジイソシアネート（ｂ２）を除去する工程である。本発明においては、基本的にはアロファネート化反応後の生成物には、遊離の有機ジイソシアネートが存在している。この遊離の有機ジイソシアネートは、臭気や経時変化した場合に濁りの原因となるため、遊離の有機ジイソシアネート含有量が１質量％以下となるまで未反応の有機ジイソシアネート（ｂ２）を除去するのが好ましい。
【００３２】
遊離の有機ジイソシアネートを除去する方法としては、蒸留、再沈、抽出等公知の方法が挙げられ、蒸留法、特に薄膜蒸留法を使用すると、溶剤等を用いる必要がないので好ましい。また、好ましい薄膜蒸留の条件としては、圧力：０．１ｋＰａ以下、温度：１００〜２００℃であり、特に好ましい条件は圧力：０．０５ｋＰａ以下、温度：１２０〜１８０℃である。
【００３３】
本発明の接着剤組成物はポリクロロプレンゴム１００重量部に対しポリエーテル変性アロファネート型ポリイソシアネート化合物（Ｂ）を３〜８重量部含有する。ポリイソシアネート化合物の含有量が３重量部未満では接着物性が低下し、８重量部を超えると被着体の柔軟性が低下する。
【００３４】
接着剤組成物の粘度は、各種増粘剤、例えば、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルアルコール、疎水化セルロース、会合型ノニオン界面活性剤等の水溶性ポリマー、及びカルボキシル基含有ポリマーから構成されるアルカリ可溶型の増粘剤、ヘクトライト等のシリケート化合物等の配合により所望の粘度に調整できる。また必要に応じて、ロジンエス
テル、テルペンフェノール、石油樹脂、クマロン樹脂等の粘着付与樹脂、老化防止剤、防腐剤、凍結防止剤、造膜助剤、可塑剤、ｐＨ調整剤等を適宜配合しても良い。
【００３５】
本発明の接着剤組成物は、スポーツグッズやウエットスーツ用等の素材となる発泡体同士、又は発泡体とテキスタイルの接着に用いられる。
【００３６】
発泡体の素材としては、ポリクロロプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、クロロスルホン化ポリエチレン、およびそれらの混合物を成型し発泡したものを挙げることができる。なかでも、ウエットスーツ用の発泡体としては、柔軟性に優れたポリクロロプレンゴムが使用される。
【００３７】
テキスタイルとしては、ナイロン、ポリエステルなどの合成繊維や、綿・絹等の天然繊維の不織布などがあるが、ウエットスーツ用としては撥水効果をもたせたジャージが用いられる。
【発明の効果】
【００３８】
本発明の接着剤組成物は、発泡体同士、または発泡体とテキスタイルとの接着強度に優れ、その接着体は優れた柔軟性を維持する。
【実施例】
【００３９】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００４０】
なお、合成例・実施例における「％」は「質量％」を意味し、常温剥離強度、柔軟性は以下の方法で測定・評価した。
＜接着状態の確認＞
接着した試料を恒温室において２３℃×１日間養生後、２５ｍｍ×１５０ｍｍの裁断機で打ち抜き、試験片を作製した。発泡体とテキスタイルを手によって剥離し、その際の剥離状態を観察した。
【００４１】
剥離状態は、以下のように判断した。
【００４２】
（良）  材料破壊（材破）＞凝集破壊（凝集）＞界面破壊（界面）  （劣）
＜常温剥離強度の測定および剥離状態の確認＞
接着した試料を恒温室において２３℃×１日間養生後、２５ｍｍ×１５０ｍｍの裁断機で打ち抜き、試験片を作製した。テンシロン型引張り試験機を用いて、発泡体とテキスタイルを引張り速度２０ｍｍ／ｍｉｎにて引っ張り、剥離強度およびその際の剥離状態を観察した。
【００４３】
剥離状態は、以下のように判断した。
【００４４】
（良）  材料破壊（材破）＞凝集破壊（凝集）＞界面破壊（界面）  （劣）
＜耐トルエン性の測定＞
接着した試料を恒温室において２３℃×７日間養生後、試料にトルエンを滴下しながらテンシロン型引張り試験機による常温剥離試験を実施し、剥離状態を観察した。材料破壊しない場合は剥離強度を測定した。
【００４５】
剥離状態は、以下のように判断した。
【００４６】
（良）  材料破壊（材破）＞凝集破壊（凝集）＞界面破壊（界面）  （劣）
＜柔軟性の測定＞
接着した試料を恒温室において２３℃×７日間養生後、２５ｍｍ×１５０ｍｍの裁断機で打ち抜き、試験片を作製した。テンシロン型引張り試験機に試験片の両端を取り付け、引張り速度１００ｍｍ／ｍｉｎの条件で２３℃における６０％伸長時の引張応力を測定した。
また、同様に接着剤を塗布していないスポンジ片と、撥水性ナイロンジャージの６０％引張応力を測定し、その差を接着剤引張応力として評価した。
［アロファネート型ポリイソシアネート化合物（Ｂ）の製造］
合成例１
攪拌機、温度計、冷却器及び窒素ガス導入管の付いた容量１Ｌの反応器に、ヘキサメチレンジイソシアネートを８９０ｇ、数平均分子量が２５０のポリテトラメチレングリコール（製品名：ＴＥＲＡＴＨＡＮＥ２５０）を１１０ｇ、９０℃で２時間ウレタン化反応を行った。反応生成物をＦＴ−ＩＲにて分析したところ、水酸基は消失していた。次に、２−エチルヘキサン酸ジルコニウムを０．３６ｇ仕込み、９０℃にて３時間アロファネート化反応させた。反応生成物をＦＴ−ＩＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲにて分析したところ、ウレタン基は消失していた。次いで、リン酸を０．１ｇ仕込み、５０℃で１時間停止反応を行って、遊離のヘキサメチレンジイソシアネートを薄膜蒸留にて除去し、イソシアネート含量が１６．５％のポリエーテル変性アロファネート型イソシアネート化合物（ＮＣＯ−１）を得た。
【００４７】
合成例２
攪拌機、温度計、冷却器及び窒素ガス導入管の付いた容量１Ｌの反応器に、合成例１で得たＮＣＯ−１を９００ｇ、数平均分子量が４００のメトキシポリエチレングリコールを１００ｇ仕込み、８０℃で４時間反応させて、イソシアネート含量は１３．７％のポリエーテル変性アロファネート型ポリイソシアネート化合物（ＮＣＯ−２）を得た。
【００４８】
合成例３、４
合成例２と同様にして、表１に示す原料を用いてポリエーテル変性アロファネート型ポリイソシアネート化合物の製造を行った。
【００４９】
【表１】
2020033547.tif 000002
【００５０】
合成比較例１
攪拌機、温度計、冷却器及び窒素ガス導入管の付いた容量１Ｌの反応器に、ヘキサメチレンジイソシアネートを９５０ｇ、３−メチル−１，５−ペンタンジオールを５０ｇ、９０℃で２時間ウレタン化反応を行った。反応生成物をＦＴ−ＩＲにて分析したところ、水酸基は消失していた。次に、２−エチルヘキサン酸ジルコニウムを０．３６ｇ仕込み、９０℃にて３時間アロファネート化反応させた。反応生成物をＦＴ−ＩＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲにて分析したところ、ウレタン基は消失していた。次いで、リン酸を０．１ｇ仕込み、５０℃で１時間停止反応を行って、遊離のヘキサメチレンジイソシアネートを薄膜蒸留にて除去し、イソシアネート含量が１９．４％のグリコール変性アロファネート型イソシアネート化合物（ＮＣＯ−５）を得た。
【００５１】
合成比較例２、３
合成例２と同様にして、表２に示す原料を用いてグリコール変性アロファネート型ポリイソシアネート化合物の製造を行った。
【００５２】
【表２】
2020033547.tif 000003
【００５３】
実施例１
ポリクロロプレンゴムラテックス（東ソー（株）製クロロプレン・メタクリル酸共重合体、商品名：スカイプレンＧＦＬ−８９０）１００重量部、アロファネート型イソシアネート化合物ＮＣＯ−１を５重量部、及び会合型粘度調節剤（（株）アデカ製、商品名：アデカノールＵＨ−４３８）２．５重量部をホモミキサーにより均一に混合し接着剤組成物を作製した。接着剤をＣＲ製スポンジ片に約５０〜１００ｇ／ｍ２（ｗｅｔ）塗布し、撥水性ナイロンジャージを皺が生じないように重ね、１００℃のオーブン中で１分間プレス乾燥した後、更に５分間乾燥した。作製した試料の組成および評価結果を表３に示す。
【００５４】
【表３】
2020033547.tif 000004
【００５５】
剥離試験ではスポンジ材破が主で常温剥離強度は高かった。また、耐トルエン性も良好で剥離強度は高い反面試験片の引張応力は低く柔軟性は良好な結果であった。
【００５６】
実施例２、３
混合するアロファネート型イソシアネート化合物ＮＣＯ−１の重量を表３に示す量に変更した以外は実施例１に従い接着剤組成物を作製し、評価を行った。剥離試験ではスポンジ材破が主で常温剥離強度は高く、耐トルエン性も良好。柔軟性も良好な結果であった。
【００５７】
実施例４、５、６
混合するアロファネート型イソシアネート化合物をＮＣＯ−２、ＮＣＯ−３およびＮＣＯ−４に変更した以外は実施例１に従い接着剤組成物を作製し、評価を行った。剥離試験ではスポンジ材破が主で常温剥離強度は高く、耐トルエン性も良好。柔軟性も良好な結果であった。
【００５８】
比較例１
混合するアロファネート型イソシアネート化合物ＮＣＯ−１の重量を表４に示す量に変更した以外は実施例１に従い接着剤組成物を作製し、評価を行った。柔軟性は良好であったが、剥離試験ではスポンジ界面で剥離常温剥離強度および耐トルエン性が劣った。
【００５９】
【表４】
2020033547.tif 000005
【００６０】
比較例２
混合するアロファネート型イソシアネート化合物ＮＣＯ−１の重量を表４に示す量に変更した以外は実施例１に従い接着剤組成物を作製し、評価を行った。接着強度および耐トルエン性は良好であったが、接着剤の引張応力が高く柔軟性が劣った。
【００６１】
比較例３
混合するアロファネート型イソシアネート化合物をＮＣＯ−５に変更した以外は実施例１に従い接着剤組成物を作製し、評価を行った。接着強度および耐トルエン性は良好であったが、接着剤の引張応力が高く柔軟性が劣った。
【００６２】
比較例４、５
混合するアロファネート型イソシアネート化合物をＮＣＯ−６およびＮＣＯ−７に変更した以外は実施例１に従い接着剤組成物を作製し、評価を行った。接着強度は良好であったが、耐トルエン性が低く、接着剤の引張応力が高く柔軟性が劣った。