(57)【要約】【課題】基材フィルム１１、ガスバリア性フィルム１４及びシーラント層１６をこの順に積層した包装材料１０で構成される輸液バッグ用外装袋において、しかも、その製造工程に由来するガスバリア性の低下が生じることのない外装袋を提供すること。【解決手段】シーラント層を、酸化触媒とこの酸化触媒の存在下で酸素ガスで酸化される酸素吸収性樹脂とを含むもので構成する。シーラント層が酸素吸収能を有するため、包装材料の製造工程でガスバリア性フィルムのガスバリア性が低下した場合でも、このシーラント層がガスバリア性を補って、ガスバリア性の低下を防ぐ。【選択図】図１
2020033035.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルム、ガスバリア性フィルム及びシーラント層をこの順に積層した包装材料において、
前記シーラント層が酸素吸収能を有することを特徴とするガスバリア性包装材料。
【請求項２】
前記シーラント層が、酸化触媒とこの酸化触媒の存在下で酸素ガスで酸化される酸素吸収性樹脂とを含むことを特徴とする請求項１に記載の包装材料。
【請求項３】
前記酸素吸収性樹脂が、アリル位の炭素原子、ベンジル位の炭素原子、三級炭素原子、α位の炭素原子のいずれかを有することを特徴とする請求項２に記載の包装材料。
【請求項４】
前記シーラント層が、前記酸素吸収性樹脂に加えてこれと相溶性のないヒートシール性樹脂を含み、これら酸素吸収性樹脂とヒートシール性樹脂とが海島構造を構成していることを特徴とする請求項３に記載の包装材料。
【請求項５】
前記ガスバリア性フィルムが、蒸着基材上に金属蒸着層を有する蒸着フィルムから成ることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の包装材料。
【請求項６】
前記蒸着フィルムの金属蒸着層上にオーバーコート層を有することを特徴とする請求項５に記載の包装材料。
【請求項７】
前記オーバーコート層が、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂とポリエステル樹脂の混合物から成ることを特徴とする請求項６に記載の包装材料。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載のガスバリア性包装材料を使用して製袋した輸液バッグ用外装袋。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、医療用の輸液を充填密封した輸液バッグをさらに二次包装する外装袋と、この外装袋に適するガスバリア性包装材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
医療用の輸液は、長い間、ガラス瓶等の輸液容器に収容されてきたが、今日では、袋状の輸液バッグに収容することが多い。これら輸液には例えばアミノ酸液や糖、電解質液等の成分が含まれていることがあり、これら成分は酸素ガスによって劣化するから、輸液バッグには酸素等のガスの侵入を遮断するガスバリア性が求められている。また、そのガスバリア性をより確実にするため、ガスバリア性の外装袋で二次包装することも多い。
【０００３】
そこで、この外装袋を製造する際には、ガスバリア性の蒸着層を有するガスバリア性フィルムを使用している（特許文献１）。例えば、それぞれ長尺のガスバリア性フィルムと基材フィルムとを走行させながら貼り合わせ、その一方の面にさらにシーラント層を形成して包装材料とし、この包装材料を製袋して外装袋とするのである。
【０００４】
ところで、蒸着基材上に設けられた蒸着層は摩耗に弱く、このため、走行中にガイドロール等に触れることによって蒸着層に傷がつき、ガスバリア性の低下を招くことがある。また、基材フィルムとガスバリア性フィルムとの間に溶融した樹脂を押出してこの両者を接着させるサンドラミネート法にあっては、高温の溶融樹脂がガスバリア性フィルムに触れることによって蒸着基材が収縮し、この結果、蒸着層に微細な亀裂が生じてガスバリア性の低下を招くこともある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−１９３１９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで、本発明は、基材フィルム、ガスバリア性フィルム及びシーラント層をこの順に積層したガスバリア性が低下で構成される輸液バッグ用外装袋において、しかも、その製造工程に由来するガスバリア性の低下が生じることのない外装袋を提供することを目的とする。
【０００７】
また、併せて、本発明は、この外装袋に適するガスバリア性包装材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち、請求項１に記載の発明は、基材フィルム、ガスバリア性フィルム及びシーラント層をこの順に積層した包装材料において、
前記シーラント層が酸素吸収能を有することを特徴とするガスバリア性包装材料である。
【０００９】
次に、請求項２に記載の発明は、前記シーラント層が、酸化触媒とこの酸化触媒の存在下で酸素ガスで酸化される酸素吸収性樹脂とを含むことを特徴とする請求項１に記載の包装材料である。
【００１０】
次に、請求項３に記載の発明は、前記酸素吸収性樹脂が、アリル位の炭素原子、ベンジル位の炭素原子、三級炭素原子、α位の炭素原子のいずれかを有することを特徴とする請求項２に記載の包装材料である。
【００１１】
次に、請求項４に記載の発明は、前記シーラント層が、前記酸素吸収性樹脂に加えてこれと相溶性のないヒートシール性樹脂を含み、これら酸素吸収性樹脂とヒートシール性樹脂とが海島構造を構成していることを特徴とする請求項３に記載の包装材料である。
【００１２】
次に、請求項５に記載の発明は、前記ガスバリア性フィルムが、蒸着基材上に金属蒸着層を有する蒸着フィルムから成ることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の包装材料である。
【００１３】
次に、請求項６に前記蒸着フィルムの金属蒸着層上にオーバーコート層を有することを特徴とする請求項５に記載の包装材料である。
【００１４】
次に、請求項７に記載の発明は、前記オーバーコート層が、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂とポリエステル樹脂の混合物から成ることを特徴とする請求項６に記載の包装材料である。
【００１５】
次に、請求項８に記載の発明は、請求項１〜７のいずれかに記載のガスバリア性包装材料を使用して製袋した輸液バッグ用外装袋である。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の包装材料は、シーラント層が酸素吸収能を有するため、その製造工程でガスバリア性フィルムのガスバリア性が低下した場合でも、このシーラント層がガスバリア性を補う。例えば、ガスバリア性フィルムとして金属蒸着層を有する蒸着フィルムを使用し、包装材料製造工程中で金属蒸着層に傷や亀裂を生じた場合であっても、この亀裂を透過する酸素ガスをシーラント層が吸収するため、ガスバリア性の低下は生じないのである。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】図１は本発明のガスバリア性包装材料の具体例の層構成を示す説明用断面図である。
【図２】図２は本発明のガスバリア性包装材料の別の具体例の層構成を示す説明用断面図である。
【図３】図３は本発明の外装袋の使用方法を示す説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、図面を参照して本発明を説明する。図１は本発明のガスバリア性包装材料１０の具体例の層構成を示す説明用断面図である。
【００１９】
本発明の包装材料１０は、基材フィルム１１、ガスバリア性フィルム１４及びシーラント層１６をこの順に積層して構成されたものである。
【００２０】
基材フィルム１１は包装材料１０の支持体となるものである。この基材フィルム１１は、耐ピンホール性、緩衝性を有するものであれば特に限定されないが、例えば、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリアミド系フィルム等が挙げられる。それらの延伸フィルムが好適である。なお、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは熱による伸縮の程度が小さく、後述する積層工程において高温の溶融樹脂が接触した場合にも、ガスバリア性の低下を防止することができる。一方、延伸ポリプロピレンフィルムは耐ピンホール性に優れてい
る。厚みは２５〜５０μｍの範囲内にあることが望ましい。
【００２１】
次に、ガスバリア性フィルム１４は酸素ガス等の透過を防止するガスバリア性を有する必要がある。また、輸液バッグに収容される輸液は紫外線によって変質することが多いから、ガスバリア性フィルム１４は紫外線遮断性を有することが必要である。このような要請に応えるため、ガスバリア性フィルム１４として、蒸着基材１４ａ上に金属蒸着層１４ｂを有する金属蒸着フィルムを使用することが望ましい。また、この金属蒸着層１４ｂ上にオーバーコート層１４ｃを設けて、金属蒸着層１４ｂを摩耗や傷から保護することが望ましい。
【００２２】
金属蒸着フィルムの蒸着基材１４ａとしては、ポリエチレン（低密度、高密度）、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−オクテン共重合体、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、アイオノマー樹脂などのポリオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂；ナイロン−６、ナイロン−６，６、メタキシレンジアミン−アジピン酸縮重合体、ポリメチルメタクリルイミドなどのアミド系樹脂；ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系樹脂；ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリアクリロニトリルなどのスチレン−アクリロニトリル系樹脂；トリ酢酸セルロース、ジ酢酸セルロースなどの疎水化セルロース系樹脂；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデンなどのハロゲン含有樹脂；ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、セルロース誘導体等の高水素結合性樹脂；ポリカーボネート樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリメチレンオキシド樹脂、液晶樹脂などのエンジニアリングプラスチック系樹脂等が挙げられる。中でも二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを好適に使用できる。
【００２３】
また、この蒸着基材１３ａ上に蒸着する金属は任意でよいが、アルミニウムが好適である。十分な遮光性を確保するため、金属蒸着層１３ｂは０．０７μｍ以上の厚みを有することが望ましい。蒸着方法としては、真空蒸着法のほか、スパッタリング法等を採用できる。
【００２４】
また、オーバーコート層１４ｃとしては、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂とポリエステル樹脂の混合物を使用することができる。その塗布量は１〜５ｇ／ｍ２の範囲にあることが望ましい。
【００２５】
次に、シーラント層１６は、輸液バッグ用外装袋の内表面を構成するもので、このため、ヒートシール性を有する必要がある。また、このシーラント層１６は、ガスバリア性フィルム１４のガスバリア性が低下した場合、そのガスバリア性を補うため、酸素吸収能を有する必要がある。
【００２６】
このようなシーラント層１６は、酸化触媒とこの酸化触媒の存在下で酸素ガスで酸化される酸素吸収性樹脂とを含み、さらにこれに加えて、ヒートシール性樹脂を含む樹脂組成物で構成することができる。なお、後述するように、外装袋の内表面を構成するヒートシール性樹脂層１６ｃと、酸素吸収能を有する酸素吸収性樹脂層１６ｂとに分離して、これらを積層した多層構造のシーラント層１６とすることも可能である。
【００２７】
酸化触媒としては、遷移金属の化合物を使用することができる。遷移金属としては、好ましくはＣｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ等の金属が挙げられる。これら
の遷移金属の化合物としては、有機酸の塩が用いられる。このような有機酸としては例えば、ステアリン酸、アセチルアセトン酸、ジメチルジチオカルバミン酸、リノール酸、ナフテン酸が挙げられる。
【００２８】
また、この酸化触媒の存在下で酸素ガスで酸化される酸素吸収性樹脂は任意の樹脂でよいが、例えば、アリル位の炭素原子、ベンジル位の炭素原子、三級炭素原子、α位の炭素原子のいずれかを有する樹脂を使用することができる。
【００２９】
アリル位の炭素原子を有する樹脂としては、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、スチレン−イソプレン共重合体ゴム、ジシクロペンタジエン、ノルボルネン、シクロヘキセン、環化ゴム等が例示できる。
【００３０】
ベンジル位の炭素原子を有する樹脂としては、キシリレンジアミンの重合物であるＭＸＤ６ポリアミドやキシリレンジアミンのイソシアネート誘導体から合成されたポリウレタン樹脂等が例示できる。
【００３１】
三級炭素を有する樹脂としては、プロピレンなどのαオレフィンの重合体あるいは他のモノマーとの共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体あるいはその部分（完全）けん化物、ポリスチレン、エチレン−α,β不飽和カルボン酸共重合体あるいはそのエステル化物あるいはイオン化共物、ポリアクリロニトリル等が例示できる。
【００３２】
α位の炭素原子を有する樹脂としては、脂肪族ポリエステルあるいは脂肪族ポリアミドあるいはこれらの誘導体のような、カルボニル結合に隣接するような炭素原子を有する熱可塑性樹脂等が例示できる。
【００３３】
なお、これら酸素吸収性樹脂としてヒートシール性樹脂と相溶性のない樹脂を採用し、これをヒートシール性樹脂と混合してシーラント層１６を構成した場合には、これら酸素吸収性樹脂とヒートシール性樹脂とが互いに相分離してシーラント層１６は海島構造を構成する。そして、このように相分離したシーラント層１６を有する包装材料１０は容易に引裂くことができる。このため、この包装材料１０を使用して製造した外装袋は引裂き開封が容易である。例えば、酸素吸収性樹脂としてブタジエンゴムを使用し、ヒートシール性樹脂としてポリエチレン樹脂を使用して、これらを混合してシーラント層１６を構成した場合、これらブタジエンゴムとポリエチレン樹脂とは互いに相溶性がなく、このため、そのシーラント層１６は引裂性に優れている。
【００３４】
次に、ヒートシール性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂を使用できる。例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＡＡ）、アイオノマー等のポリエチレン系樹脂である。メタロセン触媒を使用して重合したポリエチレン系樹脂を使用することもできる。
【００３５】
前述のように、これら酸化触媒、酸素吸収性樹脂及びヒートシール性樹脂を混合して、その混合物でシーラント層１６を構成することもできるが、シーラント層１６は、酸素吸収性樹脂層１６ｂとヒートシール性樹脂層１６ｃとを積層した多層構造とすることもできる。この場合であっても、酸化触媒は酸素吸収性樹脂と共に酸素吸収性樹脂層１６ｂに混合する必要がある。また、酸素吸収性樹脂層１６ｂには、酸化触媒と酸素吸収性樹脂に加えてヒートシール性樹脂を混合することもできる。
【００３６】
図２は、このように、ヒートシール性樹脂層１６ａ、酸素吸収性樹脂層１６ｂ及びヒー
トシール性樹脂層１６ｃの３層で構成した三層構造のシーラント層１６を有する包装材料１０の例である。この例では、酸素吸収性樹脂層１６ｂは表裏のヒートシール性樹脂層１６ａ，１６ｃに挟まれている。そして、酸素吸収性樹脂層１６ｂは酸化触媒、酸素吸収性樹脂及びヒートシール性樹脂の三成分を混合した混合物で構成されており、一方、表裏のヒートシール性樹脂層１６ａ，１６ｃは、酸化触媒や酸素吸収性樹脂を含まないヒートシール性樹脂で構成されている。
【００３７】
これら基材フィルム１１、ガスバリア性フィルム１４及びシーラント層１６は、次のような方法で積層することができる。
【００３８】
すなわち、まず、ガスバリア性フィルム１４の表面にアンカーコート層１３を形成し、このアンカーコート層１３と基材フィルム１１との間に溶融した接着性樹脂１２を押出し、この接着性樹脂１２が固化する前に両者を圧着して積層する。続いて、ガスバリア性フィルム１４とシーラント層１６との間に溶融した接着性樹脂１５を押出し、この接着性樹脂１５固化する前に両者を圧着して積層することにより、基材フィルム１１、ガスバリア性フィルム１４及びシーラント層１６を積層して、包装材料１０を製造することができる。
【００３９】
なお、ガスバリア性フィルム１４と基材フィルム１１との積層、及び、ガスバリア性フィルム１４とシーラント層１６との積層は任意の順序で行うことができる。例えば、ガスバリア性フィルム１４とシーラント層１６とを積層した後、ガスバリア性フィルム１４と基材フィルム１１とを積層することも可能である。また、ガスバリア性フィルム１４と基材フィルム１１との積層、及び、ガスバリア性フィルム１４とシーラント層１６との積層を、同時に行うこともできる。
【００４０】
こうして得られた包装材料１０で外装袋Ａを製造するときには、シーラント層１５同士を対面させ、周縁で互いにシールすればよい。そして、この外装袋Ａに輸液バッグＢを収容密封することにより、輸液バッグＢ中の輸液を輸液バッグＢと外装袋Ａの両者で保護することができる（図３参照）。
【実施例】
【００４１】
（実施例１）
この例は、三層構造のシーラント層１６を採用した例である（図２参照）。
【００４２】
まず、酸化触媒としてステアリン酸を使用し、酸素吸収性樹脂としてブタジエンゴムを使用した。また、ヒートシール性樹脂として、メタロセン触媒を使用して重合した直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を使用した。そして、これら酸化触媒、酸素吸収性樹脂及びヒートシール性樹脂の混合物で酸素吸収性樹脂層１６ｂを構成した。表裏のヒートシール性樹脂層１６ａ，１６ｃは、いずれも、メタロセン触媒を使用して重合した直鎖状低密度ポリエチレン樹脂だけで構成した。このシーラント層１６は、これら２種３層の溶融共押出法によって製膜したものである。
【００４３】
次に、ガスバリア性フィルム１４としては、金属蒸着フィルムの金属蒸着層１４ｂ上にオーバーコート層１４ｃを設けたものを使用した。蒸着基材１４ａは二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムであり、金属蒸着層１４ｂはアルミニウムの蒸着層である。また、オーバーコート層１４ｃは、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂とポリエステル樹脂の混合物をグラビアコートして形成したもので、塗布量は３ｇ／ｍ２である。
【００４４】
また、基材フィルム１１として、厚さ５０μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを使用した。
【００４５】
そして、このガスバリア性フィルム１４のオーバーコート層１４ｃ上にウレタン系アンカーコート剤を塗布してアンカーコート層１３を形成した後、このアンカーコート層１３と基材フィルム１１との間に溶融した接着性樹脂１２を押出し、この接着性樹脂１２が固化する前に両者を圧着して積層した。なお、接着性樹脂１２はポリエチレン樹脂であり、その厚みは２０μｍである。
【００４６】
続いて、ガスバリア性フィルム１４とシーラント層１６との間に溶融した接着性樹脂１５を押出し、この接着性樹脂１５が固化する前に両者を圧着して積層することにより、基材フィルム１１、ガスバリア性フィルム１４及びシーラント層１６を積層して、包装材料１０を製造した。接着性樹脂１４はポリエチレン樹脂であり、その厚みは２０μｍである。
【００４７】
そして、この包装材料１０を使用して輸液バッグ用外装袋Ａを製袋した。
【００４８】
（実施例２）
酸素吸収性樹脂としてポリプロピレンを使用した。その他は実施例１と同様に包装材料１０を製造し、かつ、輸液バッグ用外装袋Ａを製袋した。
【００４９】
（比較例１）
シーラント層として、厚さ４０μｍの直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を使用した。その他は実施例１と同様に包装材料１０を製造し、かつ、輸液バッグ用外装袋Ａを製袋した。
【００５０】
（比較例２）
ガスバリア性フィルムのオーバーコート層の塗布量を６ｇ／ｍ２とした。その他は比較例１と同様に包装材料を製造し、かつ、輸液バッグ用外装袋Ａを製袋した。
【００５１】
（比較例３）
ガスバリア性フィルムにオーバーコート層を形成しなかった。その他は比較例１と同様に包装材料を製造し、かつ、輸液バッグ用外装袋Ａを製袋した。
【００５２】
（評価）
実施例１〜２及び比較例１〜３の包装材料について、引張試験前後の酸素透過率を測定することにより、加工によるガスバリア性の多寡を評価した。引張試験は、シーラント層の押出し方向（ＭＤ方向）に２．２％の負荷を掛けて引っ張った。また、酸素透過率は、ＭＯＣＯＮ法により、２２℃、６５％ＲＨの条件で測定した。
【００５３】
また、トラウザー法により、シーラント層の押出し方向（ＭＤ方向）に沿って引裂くときに要する力を測定した。これらの結果を表１に示す。
【００５４】
【表１】
2020033035.tif 000003
以上の結果から、シーラント層が酸素吸収能を持っていない包装材料（比較例１〜３）は、引張試験の後にはガスバリア性が大幅に低下しているのに対して、酸素吸収能を有するシーラント層を有する包装材料（実施例１〜２）は引張試験の後でもガスバリア性が低下することがなく、却ってガスバリア性が向上していることが理解できる。
【００５５】
また、実施例１の酸素吸収性樹脂層１６ｂは互いに相溶性のないブタジエンゴムと直鎖状低密度ポリエチレン樹脂とを混合して構成しているため、その引裂き性についても優れていることが分かる。
【符号の説明】
【００５６】
１０：積層フィルム
１１：基材フィルム
１２：接着性樹脂層
１３：アンカーコート層
１４：ガスバリア性フィルム    １４ａ：蒸着基材    １４ｂ：金属蒸着層    １４ｃ：オーバーコート層
１５：接着性樹脂層
１６：シーラント層    １６ａ：ヒートシール性樹脂層    １６ｂ：酸素吸収性樹脂層
１６ｃ：ヒートシール性樹脂層
Ａ：外装袋
Ｂ：輸液バッグ
【図１】
2020033035.tif 000004
【図２】
2020033035.tif 000005
【図３】
2020033035.tif 000006