(57)【要約】【課題】従来の精練剤に比べて精練性が改善された新規の繊維用精練剤及び精練方法を提供する。【解決手段】一般式（１）：2020033667.tif 000010（式中、Ｂは２又は３価のポリイソシアネート化合物からイソシアネート基を除いた残基を示し、ＡＯはエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基、ブチレンオキシ基及びそれらの組み合わせからなる群より選択されるアルキレンオキシ基であり、ｍはＡＯの平均付加モル数を表し、３から３５０の数であり、ｎは２又は３であり、Ｒは炭素数６から４０の１価の炭化水素基を示す。）で示される化合物を含む繊維用精練剤が提供される。上記一般式（１）で示される化合物を用いて繊維を精練加工する工程を含む精練方法がさらに提供される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で示される化合物を含む繊維用精練剤。
【化１】
2020033667.tif 000008
（式中、Ｂは２又は３価のポリイソシアネート化合物からイソシアネート基を除いた残基を示し、ＡＯはエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基、ブチレンオキシ基及びそれらの組み合わせからなる群より選択されるアルキレンオキシ基であり、ｍはＡＯの平均付加モル数を表し、３から３５０の数であり、ｎは２又は３であり、Ｒは炭素数６から４０の１価の炭化水素基を示す。）
【請求項２】
一般式（１）のＢがヘキサメチレンジイソシアネート及びその誘導体、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、並びにイソホロンジイソシアネートからなる群より選択される化合物からイソシアネート基を除いた残基である請求項１に記載の繊維用精練剤。
【請求項３】
一般式（１）で示される化合物とは異なる他の界面活性剤であって、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、及びそれらの組み合わせからなる群より選択される他の界面活性剤をさらに含む請求項１又は２に記載の繊維用精練剤。
【請求項４】
非イオン界面活性剤が、Ｃ１２−１８高級アルコールＡＯ（８−３０モル）付加物、モノ、ジ、トリ、テトラ及びペンタスチレン化フェノールＡＯ（５−３０モル）付加物、並びにそれらの組み合わせからなる群より選択され、アニオン界面活性剤が、Ｃ８−１８高級アルコールＡＯ（２−３０モル）付加物のリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルのカルボキシメチル化物の塩、モノ、ジ、トリ、テトラ及びペンタスチレン化フェノールＡＯ（５−３０モル）付加物の硫酸エステル塩、並びにそれらの組み合わせからなる群より選択される請求項３に記載の繊維用精練剤。
【請求項５】
一般式（１）で示される化合物を用いて繊維を精練加工する工程を含む精練方法。
【化２】
2020033667.tif 000009
（式中、Ｂは２又は３価のポリイソシアネート化合物からイソシアネート基を除いた残基を示し、ＡＯはエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基、ブチレンオキシ基及びそれらの組み合わせからなる群より選択されるアルキレンオキシ基であり、ｍはＡＯの平均付加モル数を表し、３から３５０の数であり、ｎは２又は３であり、Ｒは炭素数６から４０の１価の炭化水素基を示す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維用精練剤及び精練方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
これまで繊維用の精練剤としては、スチレン化フェノール、アルケニルフェノールなどのフェノール類、及び脂肪族アルコールなどのアルコール類に対してアルキレンオキサイドを付加した化合物などが知られている（特許文献１から４）。
【０００３】
しかし、これら従来の精練剤は、例えば、糊剤、油剤が比較的多く付着している繊維製品には精練性が十分でない場合があり、このような場合には、油剤や糊剤の残留又は再付着によってスモーキングの発生（煙の発生）や染色斑等の問題が発生する虞がある。また、天然繊維と合成繊維等との混紡交織繊維においても多様化及び高級化志向により、使用する油剤、糊剤が比較的多くなっているため、同様の問題が発生している（特許文献５）。さらに、連続精練の場合には、精練処理時間がバッチ式に比べ短いので油剤、糊剤の残留が起こりやすいという問題がある。
【０００４】
したがって、油剤、糊剤が比較的多く付着している繊維製品の精練や、短時間の精練処理においても効果を発揮するように、従来の精練剤に比べてより高い精練性を示す繊維用精練剤が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１２−１０２４４４号公報
【特許文献２】特開２０１１−０４２８８６号公報
【特許文献３】特開平８−１５８２７０号公報
【特許文献４】特開平８−０６０５３２号公報
【特許文献５】特開平４−３３３６５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで、本発明は、従来の精練剤に比べて精練性が改善された新規の繊維用精練剤及び精練方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記目的を達成するため、各種化合物を検討した結果、高性能の繊維用精練剤を開発することに成功し、本発明に到達した。
【０００８】
すなわち、本発明は、一般式（１）：
【化１】
2020033667.tif 000002
（式中、Ｂは２又は３価のポリイソシアネート化合物からイソシアネート基を除いた残基を示し、ＡＯはエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基、ブチレンオキシ基及びそれらの組み合わせからなる群より選択されるアルキレンオキシ基であり、ｍはＡＯの平均付加モル数を表し、３から３５０の数であり、ｎは２又は３であり、Ｒは炭素数６から４０の１価の炭化水素基を示す。）で示される化合物を含む繊維用精練剤である。
また、本発明は、上記一般式（１）で示される化合物を用いて繊維を精練加工する工程を含む精練方法である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の繊維用精練剤は、通常の繊維用精練剤、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどを主成分としたものと比較して精練性が高く、より具体的には油剤や糊剤の残留又は再付着を顕著に抑制又は防止することができる。したがって、本発明の繊維用精練剤及び精練方法によれば、油剤や糊剤の残留又は再付着に起因する各種の問題、例えばスモーキングの発生、減量斑、染色斑及び／又はキワ付き等を低減又は防止することが可能である。特に、従来よりも細デニール化した合成繊維の高密度に織られた繊維製品は、糊剤、油剤の使用量が多くかつ精練剤が浸透しにくい条件となっているが、本発明の繊維用精練剤を使用することで、これらの糊剤及び油剤の残留又は再付着を確実に低減することができる。したがって、本発明の繊維用精練剤及び精練方法は、このような高密度に織られた繊維製品の精練加工において使用するのに非常に有利である。加えて、本発明の精練剤は、従来の精練剤と比較して高い精練性を有するため、油剤や糊剤の使用量が同じであれば、従来の精練剤よりも短い処理時間において十分な精練効果を達成することが可能である。したがって、本発明の精練剤によれば、精練加工に要する設備コストやエネルギーを削減するという観点においても高い効果を奏することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
［繊維用精練剤］
本発明の繊維用精練剤は、一般式（１）：
【化２】
2020033667.tif 000003
（式中、Ｂは２又は３価のポリイソシアネート化合物からイソシアネート基を除いた残基を示し、ＡＯはエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基、ブチレンオキシ基及びそれらの組み合わせからなる群より選択されるアルキレンオキシ基であり、ｍはＡＯの平均付加モル数を表し、３から３５０の数であり、ｎは２又は３であり、Ｒは炭素数６から４０の１価の炭化水素基を示す。）で示される化合物を含むことを特徴としている。
【００１１】
先に述べたとおり、従来の精練剤は、糊剤、油剤が比較的多く付着している繊維製品には精練性が十分でない場合があり、このような場合には、油剤や糊剤の残留又は再付着によってスモーキングの発生や染色斑等の問題が発生する虞がある。特に、最近では、合成繊維において、スポーツ・アウトドア用途の薄地で軽い高密度織物が増加しており、細デニール化した糸使いが多くなっている。そのため、繊維に対して糊剤、油剤を、従来よりも多く付着させるようになってきており、このような細デニール化した糸で織った密度の高い織物に付着浸透した糊剤、油剤は非常に除去しにくい状態となっている。
【００１２】
そこで、本発明者は、通常の繊維製品は言うまでもなく、糊剤、油剤が比較的多く付着している繊維製品に対しても十分な精練性を提供すべく、従来の精練剤に比べてより高い精練性を示す繊維用精練剤について検討した。その結果、本発明者は、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等の非イオン界面活性剤に２又は３価のポリイソシアネート化合物を反応させることにより得られる上記一般式（１）の化合物を使用することで、従来の精練剤と比べて顕著に改善された精練性を達成できること、より具体的には従来の精練剤と比べて油剤や糊剤の残留又は再付着を抑制又は防止することができることを見出した。その結果として、本発明者は、このような油剤や糊剤の残留又は再付着に起因する各種の問題、例えばスモーキングの発生及び染色斑等を顕著に低減又は防止できることを見出した。
【００１３】
何ら特定の理論に束縛されることを意図するものではないが、本発明における上記のような精練性の改善は、一般式（１）で示される化合物の構造、さらには当該化合物によって形成される集合体の構造に起因しているものと考えられる。より詳しく説明すると、一般式（１）で示される化合物は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等の非イオン界面活性剤を２又は３価のイソシアネート化合物で結合（連結）させたジェミニ型構造を有する。一般的に、このようなジェミニ型構造を有する界面活性剤は低濃度でも浸透性が高いことが知られている。このため、例えば、通常の使用条件下ではもちろんのこと、細デニール化した合成繊維の高密度に織られた繊維製品のような糊剤、油剤の使用量が多くかつ精練剤が浸透しにくい条件下であっても、一般式（１）で示される化合物を使用することで、当該化合物を繊維製品中に確実に浸透させることができると考えられる。したがって、本発明の精練剤によれば、従来の精練剤と比べてより高い油剤及び糊剤の除去性能を達成することができる。
【００１４】
また、一般式（１）で示される化合物は、水溶液中でベシクル構造の集合体を形成し、その内部に油剤や糊剤を取り込むものと考えられる。このようなベシクル構造の集合体を形成することで、たとえ一般式（１）で示される化合物が低濃度の場合であっても、湯洗工程や水洗工程において油剤や糊剤の乳化構造が壊れずに分散性を維持するものと考えられる。このため、本発明の精練剤によれば、一旦繊維製品から除去した油剤及び糊剤が当該繊維製品に再付着するのをより確実に抑制することができると考えられる。加えて、一般式（１）で示される化合物は、連結基がイソシアネートであることから耐アルカリ性でもあり、よって通常アルカリ性で行われる精練条件下においても分解することなしに、安定して高い精練性を達成することができるものと考えられる。
【００１５】
また、本発明の精練剤は、上記のとおり油剤や糊剤の残留又は再付着を抑制できるため、スモーキングの発生や染色斑に加えて、減量斑やキワ付き等についても低減又は防止することが可能である。さらに、連続精練の場合、一般的には、除去された油剤及び糊剤が繊維製品に対して再付着しやすいという問題がある。しかしながら、本発明の精練剤によれば、上記のとおり、油剤や糊剤の残留だけでなく、再付着についても顕著に抑制することが可能であり、それゆえこのような連続精練での適用においても非常に有利である。加えて、本発明の精練剤は、従来の精練剤と比較して高い精練性を有するため、油剤や糊剤の使用量が同じであれば、従来の精練剤よりも短い処理時間において十分な精練効果を達成することが可能である。したがって、本発明の精練剤によれば、精練加工に要する設備コストやエネルギーを削減するという観点においても高い効果を奏することができる。以下、本発明の精練剤の各構成要素について詳しく説明する。
【００１６】
（一般式（１）の化合物）
本発明に係る化合物は、一般式（１）：
【化３】
2020033667.tif 000004
で示され、式中、Ｂは２又は３価のポリイソシアネート化合物からイソシアネート基を除いた残基を示し、ＡＯはエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基、ブチレンオキシ基及びそれらの組み合わせからなる群より選択されるアルキレンオキシ基であり、ｍはＡＯの平均付加モル数を表し、３から３５０の数であり、ｎは２又は３であり、Ｒは炭素数６から４０の１価の炭化水素基を示す。このような化合物を精練剤に含めることで、従来の精練剤と比較して精練性を改善することができ、より具体的には繊維製品における油剤及び糊剤の残留又は再付着を抑制することができ、結果としてこのような残留及び再付着に起因する種々の問題、例えばスモーキングの発生、染色斑等を顕著に低減又は防止することが可能である。
【００１７】
Ｂは、２又は３価のポリイソシアネート化合物からイソシアネート基を除いた残基であればよく、特に限定されないが、例えば、ジイソシアネート、トリイソシアネート、及びジイソシアネートから誘導される変性ポリイソシアネートからイソシアネート基を除いた残基が挙げられる。
【００１８】
上記のジイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート化合物；イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン等の脂環式ジイソシアネート化合物；トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物等が挙げられる。
【００１９】
上記のトリイソシアネートとしては、例えば、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアナートフェニル）−チオフォスファート等が挙げられる。
【００２０】
上記のジイソシアネートから誘導される変性ポリイソシアネートとしては、２個又は３個のイソシアネート基を有するものであればよく、特に限定されないが、例えば、ビウレット構造、イソシアヌレート構造、ウレタン構造、ウレトジオン構造、アロファネート構造、三量体構造などを有するポリイソシアネート、トリメチロールプロパンの脂肪族イソシアネートのアダクト体などが挙げられる。
【００２１】
油剤の除去性の観点からは、Ｂは、好ましくはヘキサメチレンジイソシアネート及びその誘導体、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、並びにイソホロンジイソシアネートからなる群より選択される化合物からイソシアネート基を除いた残基であり、さらに好ましくはヘキサメチレンジイソシアネート及びその誘導体からイソシアネート基を除いた残基であり、最も好ましくはヘキサメチレンジイソシアネートからイソシアネート基を除いた残基である。ヘキサメチレンジイソシアネートの誘導体は２個又は３個のイソシアネート基を有し、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、及びヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体からなる群より選択することができる。
【００２２】
ＡＯは、精練性の観点からエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基又はそれらの組み合わせが好ましい。また、これらの基を組み合わせる場合には、ブロック付加体又はランダム付加体のいずれを構成してもよい。平均付加モル数ｍは３から３５０モル、好ましくは５から２００モル、さらに好ましくは５から１５０モルである。ｎは、上記のポリイソシアネート化合物の価数に対応しており、好ましくは２である。
【００２３】
Ｒは、炭素数６から４０の１価の炭化水素基を示し、例えば、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、及び芳香族炭化水素基が挙げられる。Ｒの炭素数が５以下の場合には、繊維製品から除去した油剤及び糊剤の分散安定性が低く、それゆえこれらの再付着を抑制することができず、結果として十分な精練性を達成することができない。したがって、Ｒが脂肪族炭化水素基の場合、精練性の観点から、Ｒは炭素数６から２２の直鎖又は分岐の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基が好ましい。さらに好ましくは炭素数１２から１８の直鎖又は分岐の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基である。Ｒが脂環式炭化水素基の場合、Ｒは炭素数１から２２のアルキル基を持っていてもよいし又は持っていなくてもよいシクロヘキシル基が好ましく、具体的には、例えば４−ブチルシクロヘキシル基が挙げられる。Ｒが芳香族炭化水素基の場合、Ｒは好ましくは炭素数１０から３０、さらに好ましくは炭素数１４から３０の芳香族炭化水素基である。例えば、このような芳香族炭化水素基としては、モノスチレン化フェニル基、ジスチレン化フェニル基、トリスチレン化フェニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、及びオクチルフェニル基などの炭素数１４から３０のアルキルフェニル基類、炭素数１３から１７のアルケニル基を持つフェニル基類を挙げることができる。これらの中でも、Ｒは炭素数１２から１８の直鎖又は分岐の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基がさらに好ましく、精練性の観点より、Ｒは、ラウリル基、トリデシル基、ミリスチル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オレイル基、及びステアリル基がさらにより好ましく、Ｃ１２−１４セカンダリーアルキル基が最も好ましい。
【００２４】
繊維用精練剤中の、一般式（１）の化合物の濃度は、当該繊維用精練剤に含まれる全成分、具体的には一般式（１）の化合物に加えて、後で説明する任意選択の他の界面活性剤、有機溶剤及び水を含む全成分の質量に基づいて２から８０質量％であることが好ましく、５から７０質量％であることがより好ましく、８から５０質量％であることがさらに好ましい。
【００２５】
一般式（１）の化合物は、例えば、一般式（２）に示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルからなる少なくとも１種の非イオン界面活性剤と、２又は３価のポリイソシアネート化合物の中から選ばれる、少なくとも１種のポリイソシアネート化合物を反応させることにより得ることができる。
ＲＯ−（ＡＯ）m−Ｈ        ・・・（２）
（式中、ＡＯはエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基、ブチレンオキシ基及びそれらの組み合わせからなる群より選択されるアルキレンオキシ基であり、ｍはＡＯの平均付加モル数を表し、３から３５０の数であり、Ｒは炭素数６から４０の１価の炭化水素基を示す。）
【００２６】
一般式（２）に示される非イオン界面活性剤の炭素数６から４０の１価の炭化水素基Ｒとしては、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、及び芳香族炭化水素基があり、それらの詳細については、一般式（１）の化合物に関連して上で説明したとおりである。
【００２７】
ＡＯはエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基、ブチレンオキシ基及びそれらの組み合わせからなる群より選択されるアルキレンオキシ基を表し、精練性の観点からエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基又はそれらの組み合わせが好ましい。また、これらの基を組み合わせる場合には、ブロック付加体又はランダム付加体のいずれを構成してもよい。平均付加モル数ｍは３から３５０モルであれば良い。好ましくは５から２００モル、さらに好ましくは５から１５０モルである。
【００２８】
また、一般式（２）で示される非イオン界面活性剤のＨＬＢ値は８以上１９以下が好ましい。精練性の観点からＨＬＢ値は１２以上１９以下がさらに好ましい。しかしながら、一般式（２）で示される非イオン界面活性剤においては、平均付加モル数ｍが上記数値範囲を満たすことが重要であるが、さらに、ＨＬＢ値が８以上１９以下となるｍを採ることが好ましく、１２以上１９以下となるｍを採ることがより好ましい。なお、一般式（２）で示される非イオン界面活性剤のＨＬＢ値は下式のグリフィンのＨＬＢ計算式にもとづいて算出する。
ＨＬＢ値＝（親水基部分の分子量／非イオン界面活性剤の分子量）×（１００／５）
ここで、親水基とは、一般式（２）で示される非イオン界面活性剤中のアルキレンオキシ基を示す。
【００２９】
一般式（２）の中から選ばれる少なくとも１種の非イオン界面活性剤と反応させる２又は３価のポリイソシアネート化合物の中から選ばれる、少なくとも１種のポリイソシアネート化合物の例としては、ジイソシアネート、トリイソシアネート、及びジイソシアネートから誘導される変性ポリイソシアネートがあり、それらの詳細については、一般式（１）の化合物に関連して上で説明したとおりである。
【００３０】
油剤の除去性の観点から、上記少なくとも１種のポリイソシアネート化合物の中でも、ヘキサメチレンジイソシアネート及びその誘導体、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、並びにイソホロンジイソシアネート等が好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネート及びその誘導体がさらに好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネートが特に好ましい。ヘキサメチレンジイソシアネートの誘導体としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、及びヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体等が挙げられる。
【００３１】
一般式（２）の中から選ばれる少なくとも１種の非イオン界面活性剤と２又は３価のポリイソシアネート化合物の中から選ばれる少なくとも１種のポリイソシアネート化合物の反応は、特に限定されないが、例えば、まず当該ポリイソシアネート化合物中のイソシアネート基１モルに対し、一般式（２）で示される非イオン界面活性剤を１から２モルになるように配合し、次いで無触媒又はアミン触媒を用い、反応温度２０から１２０℃で加熱・攪拌することにより実施すればよい。
【００３２】
（他の界面活性剤）
本発明の繊維用精練剤は、一般式（１）の化合物とは異なる他の界面活性剤であって、精練工程で通常使用される非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、及びそれらの組み合わせからなる群より選択される他の界面活性剤をさらに含んでもよい。この中でも、油剤等の除去の観点からは、繊維用精練剤は非イオン界面活性剤をさらに含むことが好ましく、一方で、糊剤等の除去の観点からは、繊維用精練剤はアニオン界面活性剤をさらに含むことが好ましい。より好ましくは、繊維用精練剤は、一般式（１）で示される化合物に加えて、非イオン界面活性剤とアニオン界面活性剤の両方を含む。
【００３３】
上記の非イオン界面活性剤は、特に限定されないが、例えば、エチレンオキシ基及び／又はプロピレンオキシ基などのアルキレンオキシ基を含むことが好ましい。これらの基を組み合わせる場合には、ブロック付加体又はランダム付加体のいずれを構成してもよい。このような非イオン界面活性剤の例としては、特に限定されないが、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアラルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシアルキレンアリルエーテル、ポリオキシアルキルアミン（例えば、Ｃ１０−１８高級アミンＡＯ（４−３０モル）付加物）、ポリオキシアルキレングリコール等が挙げられる。好ましくは、非イオン界面活性剤は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアリルエーテルであり、さらに好ましくはポリオキシアルキレンアルキルエーテルである。
【００３４】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの具体例としては、Ｃ１２−１８高級アルコールＡＯ（８−３０モル）付加物、例えばトリデカノールプロピレンオキシド５モルエチレンオキシド１０モルのブロック付加物、及びステアリルアルコールプロピレンオキシド５モルエチレンオキシド１５モルプロピレンオキシド２モルのブロック付加物が挙げられる。また、非イオン界面活性剤の別の例としては、モノ、ジ、トリ、テトラ又はペンタスチレン化フェノールＡＯ（５−３０モル）付加物、例えば、トリスチレン化フェノールエチレンオキシド１５モル付加物が挙げられる。
【００３５】
上記のアニオン界面活性剤の例としては、特に限定はされないが、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸エステルの塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステルの塩、アルキルリン酸エステルの塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルの塩、石鹸、ポリオキシアルキルアミン硫酸エステルの塩（例えば、Ｃ１０−１８高級アミンＡＯ（４−３０モル）付加物の硫酸エステル塩）、アルキルアルコールスルホコハク酸の塩（例えば、スルホコハク酸のＣ８−１８高級アルコールモノ又はジエステル塩）、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルスルホコハク酸の塩（例えば、スルホコハク酸のＣ８−１８高級アルコールＡＯ（１−３０モル）付加物のモノ又はジエステル塩）、脂肪族アルコールのカルボキシメチル化物の塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルのカルボキシメチル化物の塩、ロート油などが挙げられる。好ましくは、アニオン界面活性剤は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステルの塩、アルキルリン酸エステルの塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルのカルボキシメチル化物の塩、脂肪族アルコールのカルボキシメチル化物の塩、及びポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルの塩であり、さらに好ましくはポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステルの塩である。
【００３６】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステルの塩の具体例としては、Ｃ１２−１８高級アルコールＡＯ（８−３０モル）付加物の硫酸エステル塩、例えばトリデカノールエチレンオキシド１０モル付加物の硫酸エステルアンモニウム塩が挙げられる。また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルのカルボキシメチル化物の塩の具体例としては、トリデカノールエチレンオキシド１０モル付加物のカルボキシメチル化物のナトリウム塩が挙げられる。また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルの塩の具体例としては、Ｃ８−１８高級アルコールＡＯ（２−３０モル）付加物のリン酸エステル塩、例えばトリデカノールエチレンオキシド１０モル付加物のリン酸エステルのナトリウム塩が挙げられる。また、アニオン界面活性剤の別の例としては、モノ、ジ、トリ、テトラ又はペンタスチレン化フェノールＡＯ（５−３０モル）付加物の硫酸エステル塩、例えば、トリスチレン化フェノールエチレンオキシド１０モル付加物の硫酸エステルアンモニウム塩が挙げられる。
【００３７】
本発明の繊維用精練剤が非イオン界面活性剤及び／又はアニオン界面活性剤の少なくとも１種を含む場合、一般式（１）の化合物：非イオン界面活性剤とアニオン界面活性剤の総量は１０：９０から９９：１が好ましく、１０：９０から６０：４０がより好ましく、１０：９０から４０：６０がさらに好ましい。本発明の繊維用精練剤が非イオン界面活性剤とアニオン界面活性剤の両方を含む場合、非イオン界面活性剤：アニオン界面活性剤は１：９９から９９：１が好ましく、５０：５０から９８：２がより好ましく、８０：２０から９７：３がさらに好ましい。
【００３８】
（有機溶剤）
本発明の繊維用精練剤は、当該繊維用精練剤の安定性及び／又は取扱い性を向上させる観点から、有機溶剤をさらに含んでもよい。このような有機溶剤の例としては、メタノール、イソプロピルアルコール、ブチルグリコール、ブチルジグリコール、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ヘキシレングリコール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、α−リモネン、ピネン、ミルセン、テルピネン、カンフェン、トリシクレン、タービノーレン、リナノール、ミルセノール、メントール、グラニオール、タービネオール、ボルネオール等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。繊維用精練剤が有機溶媒を含む場合、有機溶剤の含有量は、任意の適切な量であってよく特に限定されないが、例えば、当該繊維用精練剤に含まれる全成分の質量に基づいて１から５０質量％であることが好ましく、２から３０質量％であることがより好ましく、５から２０質量％であることがさらに好ましい。
【００３９】
（水）
本発明の繊維用精練剤は、任意選択で水をさらに含んでもよい。繊維用精練剤が水を含む場合、その含有量は、任意の適切な量であってよく特に限定されないが、例えば、当該繊維用精練剤に含まれる全成分の質量に基づいて１０から８０質量％であることが好ましく、２０から７５質量％であることがより好ましく、３０から７０質量％であることがさらに好ましい。
【００４０】
［精練方法］
本発明の精練方法は、上で説明した一般式（１）で示される化合物を用いて繊維を精練加工する工程を含むことを特徴としている。
【００４１】
一般的に、精練加工方法にはバッチ式と連続式があるが、本発明に係る一般式（１）の化合物はどちらにも使用することができる。バッチ式の場合、使用する精練機として、例えば液流染色機、ワッシャー等がある。処理浴の浴比は特に制限しないが、通常１：４から１：５０、好ましくは１：４から１：３０である。精練条件は、適用する繊維の種類によって選択できるが、処理温度は８０℃から１３０℃、処理時間は１０から３０分が好ましい。本発明の一般式（１）の化合物の使用量は、通常０.０２から２ｇ／L、好ましくは０．０５から１．５ｇ／Lであり、必要によりアルカリを通常０．５から５ｇ／L、好ましくは１から３ｇ／Ｌ併用する。必要によりキレート剤を使用する場合、使用量は０．０１から１ｇ／Ｌ、好ましくは０．０３から０．５ｇ／Ｌである。必要によりキレート分散剤を使用する場合、使用量は０．２から２ｇ／Ｌ、好ましくは０．５から１ｇ／Ｌである。また、処理浴のｐＨは、適用する繊維の種類によって任意に選択できるが、通常３から１４である。
【００４２】
連続式の場合、使用する精練機として、例えば、ソフサー、オープンソーパー、ボイルオフ等がある。精練条件は、適用する繊維の種類によって選択できるが、処理温度は通常８０℃から１００℃である。処理時間は処理浴１浴あたり３０秒から６０秒である。また、処理浴のｐＨは、適用する繊維の種類によって任意に選択できるが、通常１２から１４である。本発明の一般式（１）の化合物の使用量は、通常０.０２から２ｇ／L、好ましくは０．０３から１．５ｇ／Lであり、必要によりアルカリを通常０．５から１０ｇ／L、好ましくは１から７ｇ／Ｌ併用する。必要によりキレート剤を使用する場合、使用量は０．０１から１ｇ／Ｌ、好ましくは０．０３から０．５ｇ／Ｌである。必要によりキレート分散剤を使用する場合、使用量は０．２から２ｇ／Ｌ、好ましくは０．５から１ｇ／Ｌである。
【００４３】
処理浴に添加するアルカリは糊剤を除去するための、精練助剤として用いられる。例としては、苛性ソーダ、苛性カリ、珪酸ソーダ、メタ珪酸ソーダ、燐酸ソーダ等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４４】
処理浴に添加するキレート剤の例としては、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）、ＤＴＰＡ（ジエチレントリアミンペンタ酢酸）、ＮＴＡ（ニトリロ三酢酸）、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸、グルコン酸、クエン酸等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩が挙げられるが、これらに限定されるものではない。キレート分散剤の例としては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸及びそれらのコポリマーが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４５】
本発明の精練方法では、一般式（１）の化合物に加えて、本発明の精練剤に関連して上で説明した非イオン界面活性剤及び／又はアニオン界面活性剤を使用してもよい。本発明の精練方法において当該非イオン界面活性剤及び／又はアニオン界面活性剤を使用する場合、これらの界面活性剤は単に精練工程において使用されればよく、必ずしも一般式（１）の化合物と同時に使用する必要はない。したがって、当該非イオン界面活性剤及び／又はアニオン界面活性剤は、一般式（１）の化合物と同じ処理浴に添加してもよいし、又は一般式（１）の化合物とは別の処理浴に添加してもよい。また、アルカリやキレート剤やキレート分散剤は必要に応じ、精練工程で使用される処理浴に添加しても良い。
【００４６】
本発明において、精練性向上の観点から、繊維を本発明の繊維用精練剤、特には一般式（１）の化合物が含まれる処理浴で処理を行った後に、水洗工程を行うことが好ましい。このような水洗工程としては特に制限はないが、例えばバッチ式水洗、連続式水洗を行うことができる。
【００４７】
繊維を本発明の繊維用精練剤が含まれる処理浴で処理を行った後には、乾燥処理を行うことができる。乾燥処理の方法としては特に制限はなく、例えば、風乾、熱風を利用した乾式乾燥；ハイテンパルチャースチーマー（Ｈ．Ｔ．Ｓ．）、ハイプレッシャースチーマー（Ｈ．Ｐ．Ｓ．）を用いた湿式乾燥；マイクロ波照射式乾燥等を用いることができる。これらの乾燥方法は１種を単独で用いることができ、又は、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００４８】
乾燥条件としては、１００から１８０℃の範囲内で１から３０分程度が好ましく、特に乾燥温度については１００から１７０℃がより好ましく、さらに１００から１４０℃がより好ましい。１００℃未満の場合は、乾燥時間が長くなる傾向があることに加え、乾燥効果が弱くなる傾向がある。１８０℃を超える場合は、生地の強度低下が発生する傾向がある。
【００４９】
かかる繊維の素材としては特に制限はなく、綿、麻、亜麻、絹、羊毛などの天然繊維；レーヨン、アセテートなどの半合成繊維；ナイロン、ポリエステル、ビニロン、アクリル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの合成繊維；及びこれらの混紡交織繊維などが挙げられる。繊維の形態は綿、糸、織物、不織布、縫製品などのいずれの形態であってもよい。
【実施例】
【００５０】
以下、実施例によって本発明をさらに説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。また、実施例中の試験法を下記に示す。
【００５１】
＜数平均分子量＞
測定試料の数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した。ＧＰＣの測定方法は以下の通りであった。
使用機器：ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ（東ソー）ＴＳＫｇｅｌ（登録商標）ＳｕｐｅｒＨＺ２０００
使用カラム：ＴＳＫｇｅｌ（登録商標）ＳｕｐｅｒＨＺ２０００  ４本（東ソー社製）
試料濃度：５ｗｔ／ｖｏｌ％（試料５０ｍｇを１ｍＬのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させた）
キャリア：ＴＨＦ
検出方法：視差屈折計
流出量：０．２５ｍＬ／分
カラム温度：４０℃
検量線の作成には、分子量６２から１３０００のポリエチレングリコールを用いた。
【００５２】
＜残存イソシアネート基含有率（残存ＮＣＯ％）＞
残存イソシアネート基含有率（以下、残存ＮＣＯ％）は「ＪＩＳ  Ｋ  １６０３−１：２００７  プラスチック−ポリウレタン原料芳香族イソシアネート試験方法−第１部：イソシアネート基含有率の求め方」と同じ方法で求めた。
【００５３】
［合成例１］
一般式（２）で表される非イオン界面活性剤である２−エチルヘキサノール８ＥＯ付加物と２価のポリイソシアネートであるイソホロンジイソシアネートを、モル比２：１で混合し、窒素雰囲気下、８０℃×１時間反応させ、一般式（１）の化合物を得た。滴定により残存ＮＣＯ％が０％であることを確認した。ＧＰＣによる平均分子量測定の結果、原料である２−エチルヘキサノール８ＥＯ付加物のＧＰＣによる平均分子量が５１１であるところ、化合物の平均分子量が１２５７であり、よって当該化合物がイソホロンジイソシアネートの２−エチルヘキサノール８ＥＯ付加物の２モル付加体になっていることを確認した。
【００５４】
［合成例２から７］
一般式（２）で表される非イオン界面活性剤と２又は３価のポリイソシアネートを表１記載の反応条件で反応する以外は合成例１と同様にして、一般式（１）の化合物を得た。
【００５５】
［比較合成例１］
一般式（２）で表される非イオン界面活性剤と２又は３価のポリイソシアネートを表１記載の反応条件で反応する以外は合成例１と同様にして、一般式（１）中のＲの炭素数が４である化合物を得た。
【００５６】
［実施例１］
合成例１で得られた化合物を３０ｇ、有機溶剤としてイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）１０ｇ、水６０ｇを混合し、一般式（１）の化合物を含む精練剤を得た。
【００５７】
［実施例２から７］
合成例２から７で得られた化合物を使用する以外は実施例１と同様にして、一般式（１）の化合物を含む精練剤を得た。
【００５８】
［実施例８］
合成例３で得られた化合物を１０ｇ、非イオン界面活性剤としてトリスチレン化フェノール１５ＥＯ付加物を２０ｇ、有機溶剤としてイソプロピルアルコール１０ｇ、水６０ｇを混合し、一般式（１）の化合物と非イオン界面活性剤を含む精練剤を得た。
【００５９】
［実施例９］
非イオン界面活性剤としてトリデカノール５ＰＯ１０ＥＯ付加物を使用する以外は実施例８と同様にして、一般式（１）の化合物と非イオン界面活性剤を含む精練剤を得た。
【００６０】
［実施例１０］
非イオン界面活性剤としてステアリルアルコール５ＰＯ１５ＥＯ２ＰＯ付加物を使用する以外は実施例８と同様にして、一般式（１）の化合物と非イオン界面活性剤を含む精練剤を得た。
【００６１】
［実施例１１］
合成例３で得られた化合物を１０ｇ、非イオン界面活性剤としてトリスチレン化フェノール１５ＥＯ付加物を１６ｇ、アニオン界面活性剤としてトリスチレン化フェノール１０ＥＯ付加物の硫酸エステルアンモニウム塩を４ｇ、有機溶剤としてイソプロピルアルコール１０ｇ、水６０ｇを混合し、一般式（１）の化合物、非イオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤を含む精練剤を得た。
【００６２】
［実施例１２］
非イオン界面活性剤としてトリデカノール５ＰＯ１０ＥＯ付加物、アニオン界面活性剤としてトリデカノール１０ＥＯ付加物のカルボキシメチル化物のナトリウム塩を使用する以外は実施例１１と同様にして、一般式（１）の化合物、非イオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤を含む精練剤を得た。
【００６３】
［実施例１３］
非イオン界面活性剤としてステアリルアルコール５ＰＯ１５ＥＯ２ＰＯ付加物、アニオン界面活性剤としてトリデカノール１０ＥＯ付加物のリン酸エステルナトリウム塩を使用する以外は実施例１１と同様にして、一般式（１）の化合物、非イオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤を含む精練剤を得た。
【００６４】
［比較例１］
合成例１で得られた化合物の替わりに、比較合成例１で得られた化合物を使用する以外は実施例１と同様にして、一般式（１）中のＲの炭素数が４である化合物を含む精練剤を得た。
【００６５】
［比較例２］
一般式（１）の化合物の替わりに非イオン界面活性剤としてＣ１２−１４セカンダリーアルコール７ＥＯ付加物を使用する以外は実施例１と同様にして、従来の非イオン界面活性剤を含む精練剤を得た。
【００６６】
［比較例３］
一般式（１）の化合物の替わりに非イオン界面活性剤としてＣ１２−１４セカンダリーアルコール３０ＥＯ付加物を使用する以外は実施例１と同様にして、従来の非イオン界面活性剤を含む精練剤を得た。
【００６７】
［比較例４］
一般式（１）の化合物の替わりに非イオン界面活性剤としてセチルアルコール４ＰＯ８ＥＯ付加物を使用する以外は実施例１と同様にして、従来の非イオン界面活性剤を含む精練剤を得た。
【００６８】
［比較例５］
一般式（１）の化合物の替わりに非イオン界面活性剤としてステアリルアルコール１０ＰＯ３０ＥＯ付加物を使用する以外は実施例１と同様にして、従来の非イオン界面活性剤を含む精練剤を得た。
【００６９】
［比較例６］
一般式（１）の化合物の替わりに非イオン界面活性剤としてトリスチレン化フェノール３０ＥＯ付加物を使用する以外は実施例１と同様にして、従来の非イオン界面活性剤を含む精練剤を得た。
【００７０】
実施例１から１３及び比較例１から６の精練剤を用いて残脂率、練減率、乳化性、スモーキング、オイル除去性、及びアクリル糊剤分散性を評価した。結果を表２及び３に示す。
【００７１】
＜精練性試験＞
１．残脂率測定
本測定は、主として精練剤に関する油剤の除去性能を評価するものである。具体的には、実施例及び比較例の各精練剤を用いてポリエステル生機を下記条件にて精練し、２ｇの各処理済試験布を、室温にて、ジエチルエーテル（１０ｍＬ）を用い、迅速残脂抽出装置（東海計器製）にて抽出操作を行った。抽出は各処理済試験布につき２回行った。抽出液からジエチルエーテルを留去し、残渣の質量（すなわち残留している油剤の質量）を測定して以下の計算式によって残脂率を求めた。
残脂率（％）＝（抽出溶媒留去後の残渣質量／処理済試験布の質量）×１００
精練条件（連続精練を想定した精練条件）
使用試験布：ポリエステル生機（残脂率２.８％、練減率３.０％）
処理液：精練剤１．０ｇ／Ｌ
苛性ソーダ４．０ｇ／Ｌ
キレート分散剤（ネオクリスタル１５０日華化学製）１．０ｇ／Ｌ
処理条件：精練９０℃×１５秒→湯洗６０℃×１５秒→脱水→風乾
浴比：  １：２０
試験機：カラーペット染色機（テクサム技研製）
【００７２】
２．練減率測定
本測定は、主として精練剤に関する糊剤の除去性能を評価するものである。具体的には、実施例及び比較例の各精練剤を用いて残脂率測定と同様の条件にてポリエステル生機を精練したのち、５ｇの各処理済試験布を苛性ソーダ１ｇ/Ｌ、キレート分散剤（ネオクリスタル１５０日華化学製）１ｇ/Ｌの濃度の溶液１００ｍＬで８０℃×１０分間洗浄した。以下の計算式によって処理前後の重量差率を求め、練減率とした。
練減率（質量％）＝（洗浄前質量−洗浄後質量）÷洗浄前質量×１００
上記式中、洗浄前質量とは、精練処理後でかつ苛性ソーダ含有溶液による洗浄前の質量を意味し、洗浄後質量とは、苛性ソーダ含有溶液による洗浄後の質量を意味する。苛性ソーダ含有溶液による洗浄で精練処理後の試験布に残留している糊剤が除去されるため、上記練減率の値が小さいほど、精練剤によって糊剤が除去されていることがわかる。
【００７３】
３．精練後の乳化性判定
乳化性判定は、精練剤に関する油剤や糊剤の再付着抑制能を評価するものである。精練剤による処理液の乳化性が良いほど、試験布への油剤や糊剤の再付着が抑制されると評価できる。具体的には、残脂率測定と同様の条件にてポリエステル生機を精練したのち、その処理後の処理液を取り出し、室温で２４時間放置した後の乳化状態を目視にて判定する。
（判定）
○：均一に乳化している。（半透明）浮遊物、沈降物なし
△：白濁分散している。浮遊物、沈降物なし
×：不均一で浮遊物、沈降物が見られる
【００７４】
４．スモーキング試験
残脂率測定と同様の条件にてポリエステル生機を精練し、２０ｃｍ×９ｃｍの各処理済試験布を１８０℃×１分ホットプレートにて加熱。この時に発生する煙を注意深く観察し、次の基準により評価した。
スモーキング（煙の発生）の状態を目視にて確認する。
（判定）
◎：全く発煙せず
○：煙の量はポリエステル生布の３分の１程度
△：煙の量はポリエステル生布の３分の２程度
×：ポリエステル生布と同等の発煙がある
【００７５】
５．オイル除去性試験
本試験は、精練剤に関する油剤の除去性能を、それに関連する染色斑の発生の観点から評価するものである。具体的には、ポリエステルニット布（（株）谷頭商店製）２０ｃｍ×９ｃｍにヘキサデカンを５ヶ所、１滴ずつ滴下し、２４時間風乾する。この試料布を、残脂率測定と同様の条件にて精練し、各処理済試験布を下記染色条件で染色後、オイルスポット（染色斑）の有無を目視により判定した。
（染色条件）
染料：Miketon Polyester Red Violet 10FR 1%o.w.f
浴比：  １：３０
処理温度：７０℃
処理時間：５分間
（判定）
◎：オイルスポット全くなし
○：オイルスポットは××評価の２５％程度の染色濃度
△：オイルスポットは××評価の５０％程度の染色濃度
×：オイルスポット××評価の７５％程度の染色濃度
××：滴下状態に近いままでオイルスポットあり（精練せずに染色した状態）
【００７６】
６．アクリル糊剤分散性試験
本試験は、乳化性判定の場合と同様に、精練剤に関する糊剤の再付着抑制能を評価するものである。精練剤による処理液の乳化性が良いほど、試験布（黒綿布）への糊剤（アクリル糊剤）の再付着が抑制される。具体的には、アクリル糊剤のプラスサイズＪ−９６（互応化学（株）製）１０ｇ／Ｌ及び精練剤１．０ｇ／Ｌの溶液２００ｍｌを９０℃で３０分間加熱し、そのまま黒綿布でろ過し、黒綿布に残ったアクリル糊剤の有無を目視により判定した。
（判定）
◎：アクリル糊剤の分散物全くなし（黒綿布のみ）
○：アクリル糊剤の分散物××評価の２５％程度の凝集物
△：アクリル糊剤の分散物××評価の５０％程度の凝集物
×：アクリル糊剤の分散物は××評価の７５％程度の凝集物
××：アクリル糊剤の凝集物多い（精練剤を配合せずろ過した状態と同じ）
【００７７】
【表１】
2020033667.tif 000005
【００７８】
【表２】
2020033667.tif 000006
【００７９】
【表３】
2020033667.tif 000007
【００８０】
表３を参照すると、精練剤として従来の非イオン界面活性剤を使用した場合には、比較例２、４及び５の精練剤については、残脂率及び練減率が比較的低かったために、乳化性について良好な結果が得られたものの、スモーキング、オイル除去性及びアクリル糊剤分散性はいずれも評価は×又は△であり、それゆえ十分な精練性が得られなかった。さらに、比較例３及び６の精練剤では、残脂率及び／又は練減率が比較的高く、それに関連して乳化性、スモーキング、オイル除去性及びアクリル糊剤分散性の全てにおいて評価が×又は△であった。さらに、一般式（１）中のＲの炭素数が４である化合物を使用した比較例１の精練剤においても同様に、残脂率及び練減率が比較的高く、それに関連して乳化性、スモーキング、オイル除去性及びアクリル糊剤分散性の全てにおいて評価が×又は△であった。これとは対照的に、表２から明らかなように、本発明に係る一般式（１）の化合物を含む精練剤を使用することで、残脂率と練減率の両方についてより低い値を達成するとともに、他の全ての試験について評価が〇又は◎であり、それゆえ従来の非イオン界面活性剤を使用した比較例の精練剤と比較して、より改善された精練性を達成することができた。特に、本発明に係る一般式（１）の化合物に加えて、他の非イオン界面活性剤とアニオン界面活性剤を使用することで、乳化性、スモーキング、オイル除去性及びアクリル糊剤分散性の全てにおいて最も高い評価を達成することができた（実施例１１〜１３）。