(57)【要約】【課題】体積抵抗率の低下防止による高い現像性と、高湿度環境下での優れた硬化性を有する硬化型液体現像剤を提供すること。【解決手段】バインダー樹脂及び着色剤を含有するトナー粒子、並びに、特定構造を有するカチオン重合性液状モノマーを含有する硬化型液体現像剤であって、カチオン重合性モノマーに可溶な特定構造のポリジメチルシロキサン含有重合体を含有することを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
バインダー樹脂及び着色剤を含有するトナー粒子、並びに、下記式（１）で示されるカチオン重合性液状モノマーを含有する硬化型液体現像剤であって、
該硬化型液体現像剤が、さらに、該カチオン重合性液状モノマーに可溶なポリジメチルシロキサン含有重合体を含有し、
該ポリジメチルシロキサン含有重合体が下記式（２）のユニットと、下記式（３）および／または下記式（４）のユニットを含むことを特徴とする硬化型液体現像剤。
【化１】
2020046449.tif 000027
［式（１）中、ｎは、一分子中のビニルエーテル構造の数を示し、１又は２の整数である。Ｒはｎ価の飽和炭化水素基であり、Ｒの飽和炭化水素基を構成する炭素の総数は９以上２０以下である。］
【化２】
2020046449.tif 000028
［式（３）、（４）中、Ａは炭素数４以上３０以下の飽和炭化水素基を示す。］
【請求項２】
前記硬化型液体現像剤における前記ポリジメチルシロキサン含有重合体の含有量が、前記カチオン重合性液状モノマー１００質量部に対して、０．１質量部以上５．０質量部以下である、請求項１に記載の硬化型液体現像剤。
【請求項３】
前記硬化型液体現像剤における前記ポリジメチルシロキサン含有重合体における、前記式（２）のユニットの数αと、前記式（３）のユニットの数β、前記式（４）のユニットの数γの比α：β：γが、
１０．０モル％以上９０．０モル％以下：０モル％以上９０．０モル％以下：０モル％以上４０．０モル％以下
であり、且つβ＋γが１０モル％以上であり、
α＋β＋γが、該ポリジメチルシロキサン含有重合体を構成するユニット全体の９５モル％以上である、請求項１又は２に記載の硬化型液体現像剤。
【請求項４】
前記硬化型液体現像剤における前記カチオン重合性液状モノマーのモル平均ＳＰ値Ｘが９．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下であり、
前記ポリジメチルシロキサン含有重合体のＳＰ値がＸ±１．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の硬化型液体現像剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷などの電子写真方式を利用する画像形成装置に用いられる液体現像剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式とは、感光体などの像担持体の表面を一様に帯電させ（帯電工程）、像担持体の表面に露光により静電潜像を形成させ（露光工程）、形成された静電潜像を着色樹脂粒子よりなる現像剤で現像して現像剤像を形成し（現像工程）、紙やプラスチックフィルムなどの記録媒体に該現像剤像を転写し（転写工程）、転写された現像剤像を記録媒体に定着して（定着工程）、印刷物を得る方法である。
この場合、現像剤は、顔料などの着色剤及びバインダー樹脂を含む材料で構成される着色樹脂粒子を、乾式状態で用いる乾式現像剤と、着色樹脂粒子を電気絶縁性液体に分散した液体現像剤とに大別される。
近年、電子写真方式を利用する複写機、ファクシミリ、及びプリンターなどの画像形成装置に対し、カラー化や高画質化、高速プリントに関するニーズが高まってきている。
これらに対応できる現像剤として、液体方式の現像剤が知られている。液体現像剤は、保存時における液体現像剤中での着色樹脂粒子の凝集が生じにくいため、微細なトナー粒子を用いることができる。そのため、液体現像剤は、細線画像の再現性や階調再現性に優れた特性が得られやすい。これらの優れた特長を生かし、液体現像剤のトナー粒子を帯電させて電気泳動により現像剤を現像、転写させる電子写真技術を利用した高画質高速デジタル印刷装置の開発が盛んになりつつある。このような状況下で、より良い特性を有する液体現像剤の開発が求められている。
液体現像剤の定着方法としては、炭化水素有機溶媒やシリコーンオイルなどの電気絶縁性液体中に着色樹脂粒子を分散させたものを、紙やプラスチックフィルムなどの記録媒体上に印刷した後、熱エネルギーを加えて電気絶縁性液体を揮発除去する方法、又は、光硬化性の絶縁性液体中に着色樹脂粒子を分散させたものを、紙やプラスチックフィルムなどの記録媒体上に印刷した後、光照射により液体ごと硬化させる方法がある。
後者は無溶剤で硬化できるため前者のような有機溶剤蒸気が放出される可能性がない上、エネルギーが小さくて済むため、環境や省エネルギーの観点からも好ましい。
光硬化性の液体現像剤は、電気絶縁性液体として反応性官能基を持ったモノマーを使用し、さらに光重合開始剤を溶解させたものを用いる。なお、この光硬化型の液体現像剤は、紫外線などの光を照射して反応性官能基を反応させて硬化するもので、高速対応も可能である。この様な光硬化型の液体現像剤が、特許文献１で提案されている。特許文献１においては、反応性官能基を持ったモノマーとしてウレタンアクリレートなどのアクリレートモノマーが例示されている。
また、特許文献２においては、硬化性の電気絶縁性液体として、特定抵抗値範囲を有する硬化性液体ベヒクルを用いることが提案されている。そして、硬化性液体ベヒクルとしては、エポキシモノマー、ビニルエーテルモノマー、及び環状ビニルエーテルモノマーなどのカチオン重合タイプの硬化型現像剤が例示されている。
特許文献３においては、カチオン重合性液状モノマーとしてビニルエーテルモノマーを用い、特定の重合開始剤と組み合わせることで、体積抵抗率の低下を防止し、高い画像濃度と硬化性を両立した光硬化型液体現像剤が例示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−５７８８３号公報
【特許文献２】特許第３４４２４０６号公報
【特許文献３】特開２０１５−１２７８１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、上記のように、アクリレートモノマーやエポキシモノマー、環状ビニルエーテルモノマーを用いた場合には、電気絶縁性液体としての体積抵抗率が低く、現像工程で静電潜像の電位を低下させやすいため、高い画像濃度が得らなかった。
また、特許文献２に記載された、ビニルエーテルモノマーは、高い体積抵抗率を得やすく、且つ反応速度が速いため、好適な硬化性電気絶縁性液体である。しかしながら、一般に、ビニルエーテルモノマーは、カチオン重合性の光重合開始剤とイオン性の光酸発生剤の併用が必要とされる。ビニルエーテルモノマーにイオン性の光酸発生剤を混合することで、ビニルエーテルモノマー単独の場合と比べて体積抵抗率が大きく低下してしまうことが知られており、この組み合わせでも高い画像濃度を得ることができなかった。
また、特許文献３に記載のようなカチオン重合性液状モノマーを光硬化させる場合、水分子による硬化阻害が起きることが知られている。硬化を行う環境が高湿度環境になると、カチオン重合性液状モノマーの硬化性が低下する傾向にあった。
本発明は、上記課題を解決した液体現像剤を提供するものである。すなわち、高い体積抵抗率が得られ、高い現像性と、高湿度環境下での優れた硬化性を有する硬化型液体現像剤を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、バインダー樹脂及び着色剤を含有するトナー粒子、並びに、下記式（１）で示されるカチオン重合性液状モノマーを含有する硬化型液体現像剤であって、
該硬化型液体現像剤が、さらに、該カチオン重合性モノマーに可溶なポリジメチルシロキサン含有重合体を含有し、
該ポリジメチルシロキサン含有重合体が下記式（２）のユニットと、下記式（３）および／または下記式（４）のユニットを含むことを特徴とする硬化型液体現像剤である。
【０００６】
【化１】
2020046449.tif 000002
［式（１）中、ｎは、一分子中のビニルエーテル構造の数を示し、１又は２の整数である。Ｒはｎ価の飽和炭化水素基であり、Ｒの飽和炭化水素基を構成する炭素の総数は９以上２０以下である。］
【０００７】
【化２】
2020046449.tif 000003
［式（３）、（４）中、Ａは炭素数４以上３０以下の飽和炭化水素基を示す。］
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、高い体積抵抗率が得られ、高い現像性と高湿度環境下での優れた硬化性を有する硬化型液体現像剤を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】画像形成装置の要部概略構成図である。
【図２】画像形成ユニットの断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。なお、本発明において、ユニットとは、ポリマー又は樹脂中のモノマー物質の反応した形態をいう。
【００１１】
本発明の硬化型液体現像剤（以下単に、液体現像剤ともいう）は、バインダー樹脂及び着色剤を含有するトナー粒子、カチオン重合性液状モノマー、並びに、該カチオン重合性液状モノマーに可溶なポリジメチルシロキサン含有重合体を含有する。
【００１２】
以下、該硬化型液体現像剤に含有される各構成成分について説明する。
【００１３】
［カチオン重合性液状モノマー］
カチオン重合性液状モノマーは、体積抵抗率が高い電気絶縁性の液体から選ばれる。また、カチオン重合性液状モノマーは、トナー粒子に含有されるバインダー樹脂を溶解しない液体から選択されることが好ましい。具体的には、温度２５℃で、カチオン重合性液状モノマー１００質量部に対し、溶解するバインダー樹脂が１質量部以下であるようなカチオン重合性液状モノマーとバインダー樹脂の組み合わせから選択されることが好ましい。
【００１４】
ここで、カチオン重合性液状モノマーの体積抵抗率は、１×１０9Ω・ｃｍ以上１×１０15Ω・ｃｍ以下であることが好ましく、１×１０11Ω・ｃｍ以上１×１０15Ω・ｃｍ以下であることがより好ましい。体積抵抗率が１×１０9Ω・ｃｍ以上であれば、静電潜像の電位が降下しにくく、高い光学濃度を得やすく、また、画像ボケを生じにくい。
【００１５】
該カチオン重合性液状モノマーの２５℃における粘度は、３ｍＰａ・ｓ以上２００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。
【００１６】
また、カチオン重合性液状モノマーは水分による硬化阻害を受けやすいことから、カチオン重合性液状モノマーは、水との相溶性をできるだけ小さくしたものが好ましい。
【００１７】
相溶性の尺度としては、溶解度パラメータ（ＳＰ値）の考え方を用いることができる。該ＳＰ値（単位：（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2）は、ヒルデブランド（Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ）によって導入され正則理論により定義された値であり、溶媒（あるいは溶質）の凝集エネルギー密度の平方根で示され、２成分系溶液の溶解度の目安となる。
【００１８】
本発明におけるＳＰ値は、コーティングの基礎と工学（５３ページ、原崎勇次著、加工技術研究会）記載のＦｅｄｏｒｓによる原子及び原子団の蒸発エネルギーとモル体積から計算で求めた値である。
【００１９】
また、ＳＰ値（Ａｓｐ）、分子量（Ａｍｗ）のカチオン重合性液状モノマーＡを（Ａｗｔ）質量部と、ＳＰ値（Ｂｓｐ）、分子量（Ｂｍｗ）のカチオン重合性液状モノマーＢを（Ｂｗｔ）質量部混合して用いる場合、カチオン重合性液状モノマーのモル平均ＳＰ値は次のように求められる。
モル平均ＳＰ値＝｛（Ａｓｐ×Ａｗｔ／Ａｍｗ）＋（Ｂｓｐ×Ｂｗｔ／Ｂｍｗ）｝／｛（Ａｗｔ／Ａｍｗ）＋（Ｂｗｔ／Ｂｍｗ）｝
【００２０】
カチオン重合性液状モノマーを３種類以上混合して用いる場合も、同様にして求められる。
【００２１】
ＳＰ値は分子間力を表す尺度として使用され、２つの成分のＳＰ値の差が小さいほど溶解度が大となることが経験的に知られている。
【００２２】
水のＳＰ値が２３．４（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2と、他の溶媒と比較しても値が大きいため、カチオン重合性液状モノマーのＳＰ値をできるだけ小さくすることにより、水分の溶解を極力防ぐことができる。
【００２３】
したがって、該カチオン重合性液状モノマーのモル平均ＳＰ値は、９．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下である。また、該モル平均ＳＰ値は、７．５（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以上９．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下であることが好ましい。該カチオン重合性液状モノマーのモル平均ＳＰ値を９．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下にすることで、カチオン重合性液状モノマー中の含水率、さらには、転写後に液体現像剤と空気の界面から液体現像剤中に浸透、又は、吸着する水分を減少させることができ、高湿度環境下にあっても高い硬化性が得られる。
【００２４】
カチオン重合性液状モノマーは、高い体積抵抗率と、低いＳＰ値をともに満たすことが好ましく、このような観点からビニルエーテル化合物を含有することが好ましい。ここで、ビニルエーテル化合物とは、ビニルエーテル構造（−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−Ｃ−）を有する化合物を示す。
【００２５】
該カチオン重合性液状モノマーは、１種又は２種以上のビニルエーテル化合物からなることが、より好ましい。ビニルエーテル化合物を用いることで、体積抵抗率が高い硬化型液体現像剤を得ることができる。本発明者らは、ビニルエーテル化合物の分子内の電子密度の偏りが少ないことに起因して、好適な特性が発現しているものと推測している。
【００２６】
該ビニルエーテル化合物は、ビニルエーテル構造以外にヘテロ原子を有しないビニルエーテル化合物であることも好ましい態様の一つである。ここでヘテロ原子とは炭素原子と水素原子以外の原子のことをいう。
【００２７】
ビニルエーテル構造以外にヘテロ原子を有しないビニルエーテル化合物であれば、分子内の電子密度の偏りが抑制され、高い体積抵抗率と低いＳＰ値が得られやすい。
【００２８】
さらに、ビニルエーテル化合物が、ビニルエーテル化合物中にビニルエーテル構造以外の炭素−炭素二重結合を有しないビニルエーテル化合物であることも好ましい態様の一つである。ビニルエーテル構造以外の炭素−炭素二重結合を有しないビニルエーテル化合物であれば、電子密度の偏りが抑制され、高い体積抵抗率が得られやすい。
【００２９】
該ビニルエーテル化合物は、下記式（１）で示されるものである。
【００３０】
【化３】
2020046449.tif 000004
【００３１】
式（１）中、ｎは、一分子中のビニルエーテル構造の数を示し、１又は２の整数である。ｎが３以上であるとき、液体現像剤の体積抵抗率が低くなってしまう場合があった。また、Ｒはｎ価の飽和炭化水素基であることが、上述した理由により、高い体積抵抗率を得られやすくなる。
【００３２】
Ｒの飽和炭化水素基を構成する炭素の総数は９以上２０以下である。炭素の総数が９未満である場合、現像剤の体積抵抗率が低くなる場合があった。炭素の総数が２０を超える場合、硬化性が劣る場合があった。
【００３３】
以下に、ビニルエーテル化合物の具体例〔例示化合物Ａ−１〜Ａ−２８〕を挙げるが、本発明はこれらの例に制限されるものではない。
【００３４】
【化４】
2020046449.tif 000005
【００３５】
【化５】
2020046449.tif 000006
【００３６】
【化６】
2020046449.tif 000007
【００３７】
【化７】
2020046449.tif 000008
【００３８】
【化８】
2020046449.tif 000009
【００３９】
【化９】
2020046449.tif 000010
【００４０】
【化１０】
2020046449.tif 000011
【００４１】
一方、該カチオン重合性液状モノマーにおいて、体積抵抗率及び重合反応速度を大幅に低下させない範囲で、ビニルエーテル化合物と少量の環状エーテルモノマーを混合して使用することも可能である。しかし、環状エーテルモノマーも高い体積抵抗率を得にくく、さらに、重合反応速度がビニルエーテル化合物と比べて大幅に低くなりやすい為、適用する場合には、その使用量は制限される。
【００４２】
［ポリジメチルシロキサン含有重合体］
ポリジメチルシロキサン含有重合体は、下記式（２）のユニットと、下記式（３）および／または下記式（４）のユニットを含むことが必要である。
【００４３】
【化１１】
2020046449.tif 000012
【００４４】
式（３）、（４）中、Ａは炭素数４以上３０以下の飽和炭化水素基であることが、液体現像剤の体積低効率を高く保つため、また、カチオン重合の疎外因子となる空気中の水分をカチオン重合性液状モノマーに侵入させないために必要である。
【００４５】
該ポリジメチルシロキサン含有重合体は、液体現像剤を構成するカチオン重合性液状モノマーに可溶である。ここでいう可溶とは、凝集して沈殿したり、分離するようなものでないことをいい、カチオン重合性液状モノマーに親和性を持ちながら両親媒性であってミセルのような形で安定に分散している場合を含む。
【００４６】
該ポリジメチルシロキサン含有重合体のモル平均ＳＰ値は、カチオン重合性液状モノマーのモル平均ＳＰ値をＸとしたときにＸ±１（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以下であることで、溶解性が良好に保たれる。
【００４７】
しかし、ポリジメチルシロキサン含有重合体のモル平均ＳＰ値が上記の範囲にあっても、その構造が、例えば上記式（２）だけで構成される重合体であるような場合にはカチオン重合性液状モノマーと容易に分離してしまう場合があった。この場合、電子写真プロセス中で成分比率が容易に変化してしまい、定着プロセスの段階で十分な水分除去性が得られず、硬化性が悪くなってしまう。
【００４８】
よって、上記式（３）、（４）における、ジメチルシロキサンの変性基であるＡは、炭素数４以上３０以下の炭化水素となっていることが必要である。炭素数が４未満である場合、カチオン重合性液状モノマーとの親和性が下がり、溶解性が悪くなってしまう。また、変性基であるＡがポリエーテル構造やポリエステル構造、あるいは反応性の炭素―炭素の二重結合等、ヒドロキシ基、カルボニル基、メルカプト基など、炭素、水素以外のヘテロ原子を有する極性基を極力持たない構造であることが、高い体積抵抗率を得るために必要である。
【００４９】
よって、ジメチルシロキサンの変性基であるＡは、飽和炭化水素基であり、実質上Ａの炭素数は、３０以下である。
【００５０】
以下に、ジメチルシロキサンの変性基であるＡの具体例〔例示化合物Ｃ−１〜Ｃ−９〕を挙げるが、本発明はこれらの例に制限されるものではない。
【００５１】
【化１２】
2020046449.tif 000013
【００５２】
本発明の硬化型液体現像剤において、ポリジメチルシロキサン含有重合体は、前記式（２）のユニットと前記式（３）のユニット、あるいは前記式（２）のユニットと前記式（４）のユニット、さらに前記式（２）、（３）、（４）の組み合わせであってもよい。
【００５３】
前記式（２）のユニットの数をα、前記式（３）のユニットの数をβ、前記式（４）のユニットの数をγとしたとき、その比α：β：γが、
１０．０モル％以上９０．０モル％以下：０モル％以上９０．０モル％以下：０モル％以上４０．０モル％以下
であり、且つβ＋γが１０モル％以上であることが、カチオン重合性液状モノマーとの溶解性を確保するため、また、安定して優れた水分除去性を得るために好ましい。
【００５４】
また、α＋β＋γが、該ポリジメチルシロキサン含有重合体を構成するユニット全体の９５モル％以上であることが好ましい。
【００５５】
該ポリジメチルシロキサン含有重合体の添加量は、カチオン重合性液状モノマー１００質量部に対して、０．１質量部以上５．０質量部以下であることが、優れた水分除去性と体積抵抗保持性のために好ましい範囲である。
【００５６】
本発明の硬化型液体現像剤において、ポリジメチルシロキサン含有重合体は、カチオン重合性液状モノマーには溶解する必要があるが、液体現像剤を構成するトナー粒子には結合、吸着しない構成となっていることが好ましい。トナー粒子に結合、吸着している場合、電子写真プロセスの定着工程において、気相と液相の界面にポリジメチルシロキサン含有重合体が存在しないことになり、十分な撥水効果が得られない。
【００５７】
このため、トナー粒子を構成するバインダー樹脂のモル平均ＳＰ値と、ポリジメチルシロキサン含有重合体のモル平均ＳＰ値は、２．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2以上離れていることが好ましい。
【００５８】
ポリジメチルシロキサン含有重合体がトナー粒子と結合、吸着していないことを確認するためには、以下の分析方法を用いることができる。
【００５９】
まず、液体現像剤を遠心分離にかけ、沈降物と上澄み液に分離する。その後、それぞれに含まれるポリジメチルシロキサン含有重合体の濃度を、例えばＩＣＰ−ＭＳ分析装置により定量することで確認することができる。すなわち、上澄み液におけるポリジメチルシロキサン含有重合体の濃度が、沈降物におけるポリジメチルシロキサン含有重合体の濃度より高いことで、ポリジメチルシロキサン含有重合体がトナー粒子と結合、吸着していないことがわかる。
【００６０】
［重合開始剤］
カチオン重合性液状モノマーの重合反応を開始するためには開始反応と呼ばれる反応が必要である。そのために用いられる物質が重合開始剤である。
【００６１】
上記重合開始剤としては、以下のものが挙げられる。
【００６２】
カチオン重合開始剤として、オニウム塩系化合物；スルホニルジアゾメタン系化合物、オキシムスルホネート系化合物、イミドスルホネート系化合物、及びトリクロロメチルトリアジン系化合物のようなノニオン系化合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６３】
オニウム塩化合物として、例えば、ヨードニウム系化合物（例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）  ２５０  ＢＡＳＦ社製、ＷＰＩ−１１３、ＷＰＩ−１１６、ＷＰＩ−１６９、ＷＰＩ−１７０、ＷＰＩ−１２４  以上、和光純薬工業）、及び、スルホニウム系化合物（トリアリールスルホニウム塩系化合物  ＣＰＩ−１１０Ｐ、ＣＰＩ−２１０Ｓ  以上、サンアプロ社製、芳香族スルホニウム塩系化合物  アデカオプトマーＳＰ−１５０  株式会社ＡＤＥＫＡ）が挙げられる。
【００６４】
上記ノニオン系化合物については、以下の化合物が挙げられる。
【００６５】
スルホニルジアゾメタン系化合物として、和光純薬工業の、ＷＰＡＧ−１４５（Ｂｉｓ（ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｄｉａｚｏｍｅｔｈａｎｅ））、ＷＰＡＧ−１７０（Ｂｉｓ（ｔ−ｂｕｔｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｄｉａｚｏｍｅｔｈａｎｅ））、ＷＰＡＧ−１９９（Ｂｉｓ（ｐ−ｔｏｌｕｅｎｅｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｄｉａｚｏｍｅｈｔａｎｅ））が挙げられる。
【００６６】
オキシムスルホネート系化合物として、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）  ＰＡＧ１０３［（５−ｐｒｏｐｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌｏｘｙｉｍｉｎｏ−５Ｈ−ｔｈｉｏｐｈｅｎ−２−ｙｌｉｄｅｎｅ）−（２−ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）ａｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅ］、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）ＰＡＧ１０８［（５−ｏｃｔｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌｏｘｙｉｍｉｎｏ−５Ｈ−ｔｈｉｏｐｈｅｎ−２−ｙｌｉｄｅｎｅ）−（２−ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）ａｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅ）］、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）  ＰＡＧ１２１［（５−ｐ−ｔｏｌｕｅｎｅｓｕｌｆｏｎｙｌｏｘｙｉｍｉｎｏ−５Ｈ−ｔｈｉｏｐｈｅｎ−２−ｙｌｉｄｅｎｅ）−（２−ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）ａｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅ］、以上、ＢＡＳＦ社製が挙げられる。
【００６７】
イミドスルホネート系化合物として、Ｎ−ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌｏｘｙ  ｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｅ、アルドリッチ社製の、Ｎ−Ｈｙｄｒｏｘｙｎａｐｈｔｈａｌｉｍｉｄｅ  ｔｒｉｆｌａｔｅ、Ｎ−Ｈｙｄｒｏｘｙ−５−ｎｏｒｂｏｒｎｅｎｅ−２，３−ｄｉｃａｒｂｏｘｉｍｉｄｅ  ｐｅｒｆｌｕｏｒｏ−１−ｂｕｔａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅが挙げられる。
【００６８】
トリクロロメチルトリアジン系化合物として、三和ケミカル製の、２−［２−（Ｆｕｒａｎ−２−ｙｌ）ｅｔｈｅｎｙｌ］−４，６−ｂｉｓ（ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）−ｓ−ｔｒｉａｚｉｎｅ、２−［２−（５−Ｍｅｔｈｙｌｆｕｒａｎ−２−ｙｌ）ｅｔｈｅｎｙｌ］−４，６−ｂｉｓ（ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）−ｓ−ｔｒｉａｚｉｎｅ、２−（Ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）−４，６−ｂｉｓ（ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）−ｓ−ｔｒｉａｚｉｎｅ、２−［２−（３，４−Ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｅｔｈｅｎｙｌ］−４，６−ｂｉｓ（ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）−ｓ−ｔｒｉａｚｉｎｅが挙げられる。
【００６９】
上記カチオン重合開始剤のうち、スルホニルジアゾメタン系化合物、オキシムスルホネート系化合物、イミドスルホネート系化合物、もしくはトリクロロメチルトリアジン系化合物が高い体積抵抗率が得やすく好ましい。中でもイミドスルホネート系化合物が、より高い体積抵抗率と優れた硬化性が得やすく、より好ましい。
【００７０】
上記イミドスルホネート系化合物について、具体例を示し、さらに説明する。該イミドスルホネート系化合物としては、下記式で表される化合物が挙げられる。
【００７１】
【化１３】
2020046449.tif 000014
［式（５）中、Ｒ5とＲ6は互いに結合して環構造を形成し、ｘは１以上８以下の整数を表し、ｙは３以上１７以下の整数を表す。］
【００７２】
上記式で表される化合物は、紫外線照射により光分解し、強酸であるスルホン酸を発生する。また、増感剤を併用し、増感剤が紫外線を吸収することをトリガーとして、重合開始剤の分解、スルホン酸の発生を行わせることも可能である。
【００７３】
上記Ｒ5とＲ6とが結合して形成される環構造としては、５員環、６員環を例示することができる。上記Ｒ5とＲ6とが結合して形成される環構造の具体例として、コハク酸イミド構造、フタル酸イミド構造、ノルボルネンジカルボキシイミド構造、ナフタレンジカルボキシイミド構造、シクロヘキサンジカルボキシイミド構造、エポキシシクロヘキセンジカルボキシイミド構造などが例示できる。
【００７４】
また、該環構造は、置換基として、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基などを有してもよい。
【００７５】
上記式（５）中のＣxＦyとしては、水素原子がフッ素原子で置換された直鎖アルキル基（ＲＦ１）、水素原子がフッ素原子で置換された分岐鎖アルキル基（ＲＦ２）、水素原子がフッ素原子で置換されたシクロアルキル基（ＲＦ３）、及び水素原子がフッ素原子で置換されたアリール基（ＲＦ４）が挙げられる。
【００７６】
水素原子がフッ素原子で置換された直鎖アルキル基（ＲＦ１）としては、例えば、トリフルオロメチル基（ｘ＝１、ｙ＝３）、ペンタフルオロエチル基（ｘ＝２、ｙ＝５）、ヘプタフルオロｎ−プロピル基（ｘ＝３、ｙ＝７）、ノナフルオロｎ−ブチル基（ｘ＝４、ｙ＝９）、パーフルオロｎ−ヘキシル基（ｘ＝６、ｙ＝１３）、及びパーフルオロｎ−オクチル基（ｘ＝８、ｙ＝１７）などが挙げられる。
【００７７】
水素原子がフッ素原子で置換された分岐鎖アルキル基（ＲＦ２）としては、例えば、パーフルオロイソプロピル基（ｘ＝３、ｙ＝７）、パーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブチル基（ｘ＝４、ｙ＝９）、及びパーフルオロ−２−エチルヘキシル基（ｘ＝８、ｙ＝１７）などが挙げられる。
【００７８】
水素原子がフッ素原子で置換されたシクロアルキル基（ＲＦ３）としては、例えば、パーフルオロシクロブチル基（ｘ＝４、ｙ＝７）、パーフルオロシクロペンチル基（ｘ＝５、ｙ＝９）、パーフルオロシクロヘキシル基（ｘ＝６、ｙ＝１１）、及びパーフルオロ（１−シクロヘキシル）メチル基（ｘ＝７、ｙ＝１３）などが挙げられる。
【００７９】
水素原子がフッ素原子で置換されたアリール基（ＲＦ４）としては、例えば、ペンタフルオロフェニル基（ｘ＝６、ｙ＝５）、及び３−トリフルオロメチルテトラフルオロフェニル基（ｘ＝７、ｙ＝７）などが挙げられる。
【００８０】
上記式（５）中のＣxＦyのうち、入手のしやすさ、及びスルホン酸エステル部分の分解性の観点から、好ましくは、直鎖アルキル基（ＲＦ１）、分岐鎖アルキル基（ＲＦ２）、及びアリール基（ＲＦ４）である。さらに好ましくは、直鎖アルキル基（ＲＦ１）、及びアリール基（ＲＦ４）である。特に好ましくはトリフルオロメチル基（ｘ＝１、ｙ＝３）、ペンタフルオロエチル基（ｘ＝２、ｙ＝５）、ヘプタフルオロｎ−プロピル基（ｘ＝３、ｙ＝７）、ノナフルオロｎ−ブチル基（ｘ＝４、ｙ＝９）、及びペンタフルオロフェニル基（ｘ＝６、ｙ＝５）である。
【００８１】
上記式（５）で表される化合物の具体例〔例示化合物Ｂ−１〜Ｂ−２７〕を以下に挙げるが、本発明はこれらの例に制限されるものではない。
【００８２】
【化１４】
2020046449.tif 000015
【００８３】
【化１５】
2020046449.tif 000016
【００８４】
【化１６】
2020046449.tif 000017
【００８５】
【化１７】
2020046449.tif 000018
【００８６】
【化１８】
2020046449.tif 000019
【００８７】
これらの中でも、（Ｂ−２３）、（Ｂ−２４）、（Ｂ−２５）、（Ｂ−２６）、及び（Ｂ−２７）は、増感剤との組合せで高い定着性を得やすく好ましい。
【００８８】
上記重合開始剤は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。また、硬化型液体現像剤中の重合開始剤の含有量は、特に限定されないが、カチオン重合性液状モノマー１００質量部に対して、０．０１質量部以上５質量部以下であることが好ましく、より好ましくは０．０５質量部以上１質量部以下であり、さらに好ましくは０．１質量部以上０．５質量部以下である。
【００８９】
［トナー粒子］
本発明の硬化型液体現像剤は、トナー粒子を含有する。また、トナー粒子は、バインダー樹脂及び着色剤を含有することが好ましい。
【００９０】
＜バインダー樹脂＞
トナー粒子に含有されるバインダー樹脂としては、上記カチオン重合性液状モノマーに不溶であれば公知のバインダー樹脂が使用できる。ここで、カチオン重合性液状モノマーに不溶とは、温度２５℃で、カチオン重合性液状モノマー１００質量部に対し、溶解するバインダー樹脂が１質量部以下であることが指標として挙げられる。
【００９１】
該バインダー樹脂の具体例として、エポキシ樹脂、エステル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、スチレン−（メタ）アクリル樹脂、アルキド樹脂、ポリエチレン樹脂、エチレン−（メタ）アクリル樹脂、及びロジン変性樹脂などの樹脂が挙げられる。また、必要に応じ、これらは単独又は２種以上併用することができる。
【００９２】
［着色剤］
トナー粒子に含有される着色剤としては、特に限定されるものではなく、一般に市販されているすべての有機顔料、有機染料、無機顔料、若しくは顔料を、分散媒として不溶性の樹脂などに分散させたもの、又は、顔料表面に樹脂をグラフト化したものなどを用いることができる。
【００９３】
該顔料の具体例としては、例えば、黄色を呈するものとして、以下のものが挙げられる。
【００９４】
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２３、６２、６５、７３、７４、８３、９３、９４、９５、９７、１０９、１１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１４７、１５１、１５４、１５５、１６８、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８５；Ｃ．Ｉ．バットイエロー１、３、２０。
【００９５】
赤又はマゼンタ色を呈するものとして、以下のものが挙げられる。
【００９６】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、３９、４０、４１、４８：２、４８：３，４８：４、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５７：１、５８、６０、６３、６４、６８、８１：１、８３、８７、８８、８９、９０、１１２、１１４、１２２、１２３、１４６、１４７、１５０、１６３、１８４、２０２、２０６、２０７、２０９、２３８、２６９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９；Ｃ．Ｉ．バットレッド１、２、１０、１３、１５、２３、２９、３５。
【００９７】
青又はシアン色を呈する顔料として、以下のものが挙げられる。
【００９８】
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、３、１５：２、１５：３、１５：４、１６、１７；Ｃ．Ｉ．バットブルー６；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５、フタロシアニン骨格にフタルイミドメチル基を１〜５個置換した銅フタロシアニン顔料。
【００９９】
緑色を呈する顔料として、以下のものが挙げられる。
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、８、３６。
【０１００】
オレンジ色を呈する顔料として、以下のものが挙げられる。
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６６、５１。
【０１０１】
黒色を呈する顔料として、以下のものが挙げられる。
カーボンブラック、チタンブラック、アニリンブラック。
【０１０２】
白色を呈する顔料として、以下のものが挙げられる。
塩基性炭酸鉛、酸化亜鉛、酸化チタン、チタン酸ストロンチウム。
【０１０３】
着色剤の添加量としては、バインダー樹脂１００質量部に対して、１０質量部以上１００質量部以下であることが好ましい。
【０１０４】
トナー粒子中における顔料の分散には、トナー粒子の製造方法に応じた分散手段を用いればよい。分散手段として用いることができる装置としては、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、ジェットミル、ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ニーダー、アジテータ、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミルなどがある。
【０１０５】
顔料の分散を行う際に顔料分散剤を添加することも可能である。顔料分散剤としては、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリアクリレート、脂肪族多価カルボン酸、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、顔料誘導体などを挙げることができる。また、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズなどの市販の高分子分散剤を用いることも好ましい。
【０１０６】
また、顔料分散助剤として、各種顔料に応じたシナジストを用いることも可能である。これらの顔料分散剤及び顔料分散助剤は、顔料１００質量部に対し、１質量部以上５０質量部以下添加することが好ましい。
【０１０７】
［電荷制御剤］
本発明の硬化型液体現像剤は、必要に応じて電荷制御剤を含んでもよい。該電荷制御剤としては、公知のものが利用できる。具体的な化合物としては、以下のものが挙げられる。亜麻仁油、大豆油などの油脂；アルキド樹脂、ハロゲン重合体、芳香族ポリカルボン酸、酸性基含有水溶性染料、芳香族ポリアミンの酸化縮合物、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸鉄、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸コバルト、オクチル酸ニッケル、オクチル酸亜鉛、ドデシル酸コバルト、ドデシル酸ニッケル、ドデシル酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、２−エチルヘキサン酸コバルトなどの金属石鹸類；石油系スルホン酸金属塩、スルホコハク酸エステルの金属塩などのスルホン酸金属塩類；レシチン及び水素添加レシチンなどのリン脂質；ｔ−ブチルサリチル酸金属錯体などのサリチル酸金属塩類；ポリビニルピロリドン樹脂、ポリアミド樹脂、スルホン酸含有樹脂、ヒドロキシ安息香酸誘導体などが挙げられる。
【０１０８】
本発明において、電荷制御剤の添加量は、トナー粒子１００質量部に対して、０．０１質量部以上１０質量部以下であることが好ましく、０．０５質量部以上５質量部以下であることがより好ましい。
【０１０９】
［電荷補助剤］
本発明では、上記トナー粒子中に必要に応じて、トナー粒子の帯電性を調整する目的で、電荷補助剤を含有することができる。該電荷補助剤としては、公知のものが利用できる。
【０１１０】
具体的な化合物としては、ナフテン酸ジルコニウム、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸鉄、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸コバルト、オクチル酸ニッケル、オクチル酸亜鉛、ドデシル酸コバルト、ドデシル酸ニッケル、ドデシル酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、トリステアリン酸アルミニウム及び２−エチルヘキサン酸コバルトなどの金属石鹸類；石油系スルホン酸金属塩及びスルホコハク酸エステルの金属塩などのスルホン酸金属塩類；レシチンなどのリン脂質；ｔ−ブチルサリチル酸金属錯体などのサリチル酸金属塩類；ポリビニルピロリドン樹脂、ポリアミド樹脂、スルホン酸含有樹脂、及びヒドロキシ安息香酸誘導体などが挙げられる。
【０１１１】
本発明において、電荷補助剤の添加量は、トナー粒子１００質量部に対して、０．００１質量部以上１０質量部以下であることが好ましく、０．１質量部以上１質量部以下であることがより好ましい。
【０１１２】
［増感剤］
本発明の硬化型液体現像剤には、重合開始剤の酸発生効率の向上、感光波長の長波長化などの目的で、必要に応じ、増感剤を添加してもよい。増感剤としては、重合開始剤に対し、電子移動機構又はエネルギー移動機構で増感させるものであれば、特に限定されない。具体的には、アントラセン、９，１０−ジアルコキシアントラセン、ピレン、ペリレンなどの芳香族多縮環化合物、アセトフェノン、ベンゾフェノン、チオキサントン、ミヒラーケトンなどの芳香族ケトン化合物、フェノチアジン、Ｎ−アリールオキサゾリジノンなどのヘテロ環化合物が挙げられる。
【０１１３】
該増感剤の添加量は、目的に応じて適宜選択されるが、一般的には、重合開始剤１質量部に対して、０．１質量部以上１０質量部以下であるが、好ましくは１質量部以上５質量部以下である。
【０１１４】
また、本発明の硬化型液体現像剤には、さらに上記増感剤と重合開始剤の間の電子移動効率又はエネルギー移動効率を向上する目的で増感助剤を添加してもよい。具体的には、１，４−ジヒドロキシナフタレン、１，４−ジメトキシナフタレン、１，４−ジエトキシナフタレン、４−メトキシ−１−ナフトール、４−エトキシ−１−ナフトールなどのナフタレン化合物、１，４−ジヒドロキシベンゼン、１，４−ジメトキシベンゼン、１，４−ジエトキシベンゼン、１−メトキシ−４−フェノール、１−エトキシ−４−フェノールなどのベンゼン化合物などが挙げられる。
【０１１５】
該増感助剤の含有量は、目的に応じて適宜選択されるが、一般的には、増感剤１質量部に対して、０．１質量部以上１０質量部以下であるが、好ましくは０．５質量部以上５質量部以下である。
【０１１６】
［カチオン重合禁止剤］
本発明の硬化型液体現像剤には、カチオン重合禁止剤を添加してもよい。カチオン重合禁止剤としては、アルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物、又は、アミン類を挙げることができる。
【０１１７】
アミン類として、アルカノールアミン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアルキルアミン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアケニルアミン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアルキニルアミン類などが挙げられる。具体的には、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、トリブタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、プロパノールアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、２−アミノエタノール、２−メチルアミノエタノール、３−メチルアミノ−１−プロパノール、３−メチルアミノ−１，２−プロパンジオール、２−エチルアミノエタノール、４−エチルアミノ−１−ブタノール、４−（ｎ−ブチルアミノ）−１−ブタノール、２−（ｔ−ブチルアミノ）エタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルウンデカノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデカノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルトリデカノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルテトラデカノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルペンタデカノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルノナデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルイコシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエイコシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘンイコシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドコシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルトリコシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルテトラコシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルペンタコシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルペンタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキサノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘプタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルノナノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルデカノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルノニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルウンデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルトリデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルテトラデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルペンタデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキサデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘプタデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシルアミンが挙げられる。これらの他にも、４級アンモニウム塩なども使用することができる。カチオン重合禁止剤としては、特に、２級アミンが好ましい。
【０１１８】
カチオン重合禁止剤の含有量は、硬化型液体現像剤中に、質量基準で、１ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【０１１９】
［ラジカル重合禁止剤］
本発明の硬化型液体現像剤には、ラジカル重合禁止剤を添加してもよい。例えば、ビニルエーテル化合物を含有する硬化型液体現像剤は、経時保存中に重合開始剤が極々僅かに分解し、ラジカル化合物化し、そのラジカル化合物に起因する重合を引き起こす場合があり、それを防止するために添加するとよい。
【０１２０】
適用可能なラジカル重合禁止剤としては、例えば、フェノール系水酸基含有化合物、メトキノン（ヒドロキノンモノメチルエーテル）、ハイドロキノン、４−メトキシ−１−ナフトールなどのキノン類、ヒンダードアミン系酸化防止剤、１，１−ジフェニル−２−ピクリルヒドラジル  フリーラジカル、Ｎ−オキシル  フリーラジカル化合物類、含窒素複素環メルカプト系化合物、チオエーテル系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アスコルビン酸類、硫酸亜鉛、チオシアン酸塩類、チオ尿素誘導体、各種糖類、リン酸系酸化防止剤、亜硝酸塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、ヒドロキシルアミン誘導体、芳香族アミン、フェニレンジアミン類、イミン類、スルホンアミド類、尿素誘導体、オキシム類、ジシアンジアミドとポリアルキレンポリアミンの重縮合物、フェノチアジンなどの含硫黄化合物、テトラアザアンヌレン（ＴＡＡ）をベースとする錯化剤、ヒンダードアミン類などが挙げられる。
【０１２１】
硬化型液体現像剤の増粘防止の観点から、好ましくは、フェノール系水酸基含有化合物、Ｎ−オキシル  フリーラジカル化合物類、１，１−ジフェニル−２−ピクリルヒドラジル  フリーラジカル、フェノチアジン、キノン類、ヒンダードアミン類である。より好ましいのは、Ｎ−オキシル  フリーラジカル化合物類である。
【０１２２】
ラジカル重合禁止剤の含有量は、硬化型液体現像剤中に、質量基準で、１ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【０１２３】
［その他の添加剤］
硬化型液体現像剤は、上記説明した以外に、必要に応じて、記録媒体適合性、保存安定性、画像保存性、及びその他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤を用いてもよい。例えば、充填剤、消泡剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤などが挙げられ、これらを適宜選択して用いることができる。
【０１２４】
硬化型液体現像剤の製造方法としては、特に限定されることは無く、例えば、コアセルベーション法や湿式粉砕法などの公知の方法が挙げられる。
【０１２５】
一般的な製造方法としては、顔料、バインダー樹脂及びその他の添加剤、並びに、分散媒体を混合し、ビーズミルなどを用いて粉砕し、トナー粒子の分散体を得る。得られたトナー粒子の分散体、重合開始剤、ポリジメチルシロキサン含有重合体及びカチオン重合性液状モノマーなどを混合して液体現像剤を得る製造方法が例示できる。
【０１２６】
上記コアセルベーション法については、例えば、特開２００３−２４１４３９号公報、国際公開第２００７／０００９７４号、又は国際公開第２００７／０００９７５号に詳細が記載されている。
【０１２７】
該コアセルベーション法では、顔料、樹脂、該樹脂を溶解する溶剤、及び該樹脂を溶解しない溶剤を混合し、該混合液から該樹脂を溶解する溶剤を除去して、溶解状態にあった該樹脂を析出させることにより、顔料を包埋したトナー粒子を、該樹脂を溶解しない溶剤中に分散させることができる。
【０１２８】
一方、上記湿式粉砕法については、例えば、国際公開第２００６／１２６５６６号、又は国際公開第２００７／１０８４８５号に詳細が記載されている。該湿式粉砕法では、顔料とバインダー樹脂とをバインダー樹脂の融点以上で混練した後乾式粉砕し、得られた粉砕物を電気絶縁性媒体中で湿式粉砕することにより、トナー粒子を電気絶縁性媒体中に分散させることができる。
【０１２９】
本発明においては、この様な公知の方法が利用可能である。
【０１３０】
上記トナー粒子は、高精細画像を得るという観点から、体積平均粒径が０．０５μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．０５μｍ以上１μｍ以下である。
【０１３１】
また、本発明において、硬化型液体現像剤中のトナー粒子濃度は、用いる画像形成装置に応じて、任意に調整して用いることができるが、１質量％以上７０質量％以下程度にするとよい。
【０１３２】
［硬化型液体現像剤の体積抵抗率］
硬化型液体現像剤の体積抵抗率は、静電潜像の電位を降下させないという点で、１×１０9Ω・ｃｍ以上１×１０15Ω・ｃｍ以下であることが好ましく、１×１０10Ω・ｃｍ以上１×１０15Ω・ｃｍ以下であることがより好ましい。
【０１３３】
［画像形成装置］
本発明の硬化型液体現像剤は、電子写真方式の一般的な画像形成装置において好適に使用できる。以下、本発明の硬化型液体現像剤を、液体画像形成装置である電子写真画像形成装置（以下、単に画像形成装置という）に適用した場合の実施形態の一例について説明する。
【０１３４】
図１は、本実施形態に係る画像形成装置の要部概略構成図である。画像形成装置は、画像形成ユニット５０Ｃ、５０Ｍ、５０Ｙ、５０Ｋ、一次転写ユニット６０Ｃ、６０Ｍ、６０Ｙ、６０Ｋ、二次転写ユニット３０、現像剤硬化ユニット９０から構成されている。
【０１３５】
画像形成ユニット５０Ｃ、５０Ｍ、５０Ｙ、５０Ｋは、それぞれ、シアン（Ｃ）液体現像剤、マゼンタ（Ｍ）液体現像剤、イエロー（Ｙ）液体現像剤、ブラック（Ｋ）液体現像剤で潜像を現像する機能を有している。
【０１３６】
画像形成ユニット５０Ｃ、５０Ｍ、５０Ｙ、５０Ｋは、各液体現像剤を貯蔵する現像剤容器１０Ｃ、１０Ｍ、１０Ｙ、１０Ｋから各液体現像剤を現像ユニット５１Ｃ、５１Ｍ、５１Ｙ、５１Ｋに供給する現像剤供給ポンプ１３Ｃ、１３Ｍ、１３Ｙ、１３Ｋ、感光体５２Ｃ、５２Ｍ、５２Ｙ、５２Ｋ、からなり、それら感光体廻りに帯電器、露光器、クリーニングユニット、除電器が配置された構成とする。
【０１３７】
画像形成ユニット５０Ｃ、５０Ｍ、５０Ｙ、５０Ｋの構成は同様であるので、以下、画像形成ユニット５０Ｃについて説明する。
【０１３８】
図２は画像形成ユニット５０Ｃの断面図を示す。感光体５２Ｃの回転方向に沿って、帯電ユニット５７Ｃ、露光ユニット５６Ｃ、現像ユニット５１Ｃ、一次転写ユニット６０Ｃ（図１）、回収ブレード５９Ｃ、除電ユニット５８Ｃが配置され、感光体５２Ｃは、円筒状の基材とその外周面に形成された感光層を有し、中心軸を中心に回転可能であり、本実施形態においては、時計回りの回転をする。感光体５２Ｃはその表面がアモルファスシリコン（ａ−Ｓｉ）によって形成される。感光体の材質としては有機感光体（ＯＰＣ）なども使用することができる。
【０１３９】
帯電ユニット５７Ｃは、感光体５２Ｃを帯電するための装置である。コロトロン帯電器、ローラ帯電器のどちらでも使用することができる。
【０１４０】
露光ユニット５６Ｃは、半導体レーザー、ポリゴンミラー、Ｆ−θレンズなどを有しており、変調されたレーザーを帯電された感光体５２Ｃ上に照射し潜像を形成する。レーザー光源として、発光ダイオード（ＬＥＤ）、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）を配置することもできる。
【０１４１】
除電ユニット５８Ｃは、感光体５２Ｃを除電する為の装置である。コロナ放電式帯電器、ローラ接触式帯電器のどちらでも使用することができる。
【０１４２】
回収ブレード５９Ｃは、感光体５２Ｃ表面に当接するウレタンゴムなどからなるゴム部と、該ゴム部を支持する金属などの板で構成され、感光体５２Ｃに残存する液体現像剤を、回収ユニット１２Ｃに掻き落とし除去する。
【０１４３】
現像ユニット５１Ｃは、現像ローラ５３Ｃ、濃縮ローラ５４Ｃ、クリーニングローラ５５Ｃ、製膜対向電極１１Ｃとで構成される。
【０１４４】
現像ローラ５３Ｃは、円筒状の部材であり、中心軸を中心に図２に示すように感光体５２Ｃの反対方向に回転する。現像ローラ５３Ｃは鉄など金属製の内芯の外周部に導電性ウレタンゴムなどの弾性体と樹脂層やゴム層を備えたものである。
【０１４５】
製膜対向電極１１Ｃは、現像ローラ５３Ｃとの間隙を少なくとも１００μｍ以上として配置され、金属製の部材で構成される。
【０１４６】
濃縮ローラ５４Ｃは、円筒状の部材であり、中心軸を中心に図２に示すように現像ローラ５３Ｃの反対方向に回転する。濃縮ローラ５４Ｃは鉄など金属製で形成される。
クリーニングローラ５５Ｃは円筒状の部材であり、中心軸を中心に図２に示すように現像ローラ５３Ｃの反対方向に回転する。
【０１４７】
現像剤容器１０Ｃは、感光体５２Ｃ上に形成された潜像を現像するための、シアン液体現像剤を貯留する。現像剤容器１０Ｃより、現像剤供給ポンプ１３Ｃを配置した連通管を経て濃度調整された液体現像剤が現像ユニット５１Ｃに供給され、余剰の現像剤は現像剤回収ポンプ１４Ｃを配置した連結管を経て、現像剤容器１０Ｃに戻る。現像剤容器１０Ｃ内部の液体現像剤中のトナー粒子濃度は、例えば、２質量％程度以上に調整するとよい。トナー粒子濃度を調整された液体現像剤は、回転する現像ローラ５３Ｃと製膜対向電極１１Ｃ間に供給され、現像ローラ５３Ｃと製膜対向電極１１Ｃ間にバイアスを設定することで、現像ローラ５３Ｃ上に液体現像剤がコートされる。バイアスは少なくとも１００Ｖ以上とし、放電限界までバイアスを設定することができる。
【０１４８】
供給された液体現像剤の余剰分は、回収ユニット１２Ｃから回収ポンプを配置した連通管を経て回収され、不図示の回収タンクに送液されて、再利用される。
【０１４９】
一次転写ユニット６０Ｃ、６０Ｍ、６０Ｙ、６０Ｋは、中間転写ベルト４０、一次転写ローラ６１Ｃ、６１Ｍ、６１Ｙ、６１Ｋ、及び感光体５２Ｃ、５２Ｍ、５２Ｙ、５２Ｋとで構成される。中間転写ベルト４０は、ベルト駆動ローラ、従動ローラに張架されたエンドレスベルトであり、感光体５２Ｃ、５２Ｍ、５２Ｙ、５２Ｋと当接しながら回転駆動される。
【０１５０】
この中間転写ベルト４０、一次転写ローラ６１Ｃ、６１Ｍ、６１Ｙ、６１Ｋ、及び感光体５２Ｃ、５２Ｍ、５２Ｙ、５２Ｋとで構成された一次転写ユニット６０Ｃ、６０Ｍ、６０Ｙ、６０Ｋ、により、中間転写ベルト４０上に４色の液体現像剤が順次転写され、フルカラー画像が形成される。
【０１５１】
二次転写ユニット３０は、ベルト駆動ローラ、二次転写ローラ３１、プリウエットローラ２０、プリウエット対向ローラ２１から構成され、中間転写ベルト４０上に形成された単色液体現像剤像やフルカラー液体現像剤像を紙などの記録媒体８０に転写する。
【０１５２】
プリウエットローラ２０は円筒状の部材であり、中心軸を中心に図１に示すように中間転写ベルト４０の反対方向に回転する。プリウエットローラ２０には、不図示のキャリアタンクから送液されて、表面に１．０μｍ以下のキャリア膜を形成したのちに、中間転写ベルト４０上に形成された単色液体現像剤像やフルカラー液体現像剤像に、プリウエットローラ２０を接触させて、単色液体現像剤像やフルカラー液体現像剤像の液膜量を調整する。
【０１５３】
現像剤硬化ユニット９０は、記録媒体８０上に転写された単色液体現像剤像やフルカラー液体現像剤像に紫外線などの光を照射して反応性官能基を反応させて硬化する。硬化ユニットはＬＥＤランプから構成されるが、紫外線を照射できる装置であればＬＥＤに限定することはなく、加熱装置、ＥＢ照射装置なども使用することができる。
【０１５４】
［光源］
硬化型液体現像剤は、記録媒体への転写後、速やかにエネルギーが与えられ、硬化することによって画像が定着される。
【０１５５】
用いられるエネルギー源は特に限定されないが、紫外線が好適に使用される。ここで、紫外線を照射するための光源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプ、エキシマーレーザー、紫外線レーザー、冷陰極管、熱陰極管、ブラックライト、及びＬＥＤ（ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ）などが適用可能であり、帯状のメタルハライドランプ、冷陰極管、熱陰極管、水銀ランプ又はブラックライト、ＬＥＤが好ましい。また、紫外線の照射量は、０．１ｍＪ／ｃｍ2以上１０００ｍＪ／ｃｍ2以下であることが好ましい。
【０１５６】
以下に本発明で用いられる測定方法について示す。
【０１５７】
＜体積抵抗率の測定方法＞
体積抵抗率は、下記方法で測定した。具体的には、デジタル超高抵抗／微少電流計Ｒ８３４０Ａ（アドバンテスト社製）を用い、試料２５ｍｌを液体試料用電極ＳＭＥ−８３３０（日置電機社製）に入れ、室温２５℃で直流１０００Ｖを印加して測定した。
【０１５８】
＜カチオン重合性液状モノマーの構造、及び、モル平均ＳＰ値、並びに、ポリジメチルシロキサン含有重合体の構造（ユニットα、ユニットβ及びユニットγの構造とその構成比率）の測定方法＞
硬化型液体現像剤中のカチオン重合性液状モノマーの構造、及び、モル平均ＳＰ値、並びに、ポリジメチルシロキサン含有重合体の構造（ユニットα、ユニットβ及びユニットγの構造とその構成比率）は以下の方法により求めた。
（１）硬化型液体現像剤を遠心分離し、トナー粒子を沈降させ、上澄みを抽出した。
（２）上澄みをゲルパーミエーションクロマトグラフィーにて測定して含有物の分子量と含有量を求め、分子量成分毎に分取した。
（３）分取した各成分に対して、1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲ及び29Ｓｉ−ＮＭＲのスペクトル測定を行うことにより、各成分の化学構造を同定し含有されているカチオン重合性液状モノマー及びポリジメチルシロキサン含有重合体の分子量及び含有割合を求めた。
また、ここでは1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲ及び29Ｓｉ−ＮＭＲのスペクトル測定により化学構造を同定したが、必要に応じて赤外分光法やガスクロマトグラフィー法などの公知の分析手法を併用することも可能である。
（４）上記（３）で化学構造を同定した各カチオン重合性液状モノマーに対して、Ｆｅｄｏｒｓの方法にてＳＰ値を算出した。
（５）上記（３）及び（４）で算出した、各成分の分子量、含有量、ＳＰ値から、上述した方法でモル平均ＳＰ値を求めた。
（６）ポリジメチルシロキサン含有重合体を構成する全ユニット数、及び、ユニット（２）の数αとユニット（３）の数βおよびユニット（４）の数γは、1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲ及び29Ｓｉ−ＮＭＲにより算出した。
【実施例】
【０１５９】
以下、本発明の硬化型液体現像剤について、実施例及び比較例を挙げて、さらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下の記述中において、特に断りのない限り、「部」は、「質量部」を意味する。
【０１６０】
〔実施例１〕
（トナー粒子の作製）
セパラブルフラスコ中に、ニュクレルＮ１５２５（エチレン−メタクリル酸樹脂、三井デュポンポリケミカル株式会社製）３０部と例示化合物Ａ−２３で示されるカチオン重合性液状モノマー（平均ＳＰ値８．３（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2）７０部を投入し、スリーワンモーターを用い、２００ｒｐｍで撹拌しながら、オイルバス中で１３０℃まで１時間かけて昇温した。１３０℃で１時間保持した後、１時間あたり１５℃の降温速度で徐冷し、バインダー樹脂分散液を作製した。得られたバインダー樹脂分散液は、白色のペースト状であった。
【０１６１】
該バインダー樹脂分散液６０．０部、顔料としてピグメントブルー１５：３（４．５部）、電荷補助剤としてトリステアリン酸アルミニウム０．２部、及び例示化合物Ａ−２３で示されるカチオン重合性液状モノマー３０．０部を、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズとともに遊星式ビーズミル（クラシックラインＰ−６、フリッチュ社製）に充填し、室温で２００ｒｐｍにて４時間粉砕して、トナー粒子分散体（固形分２０質量％）を得た。
【０１６２】
得られたトナー粒子分散体に含有されるトナー粒子は体積平均粒径０．９５μｍであった［動的光散乱法（ＤＬＳ）粒子径分布測定装置、商品名：ナノトラック１５０、日機装株式会社製にて測定］。
【０１６３】
（硬化型液体現像剤の調製）
当該トナー粒子分散体１０．０部、電荷制御剤として水素添加レシチン（レシノールＳ−１０、日光ケミカルズ株式会社製）０．１部を添加した。さらに、例示化合物Ａ−２３で示されるカチオン重合性液状モノマー  ９２．０部、ポリジメチルシロキサン含有重合体Ｄ−１（ユニット（３）における変性基Ａが例示化合物Ｃ−５で示される。ユニット（２）のモル数α、ユニット（３）のモル数β、ユニット（４）のモル数γの比α：β：γが５０：５０：０。平均ＳＰ値が７．９（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2）を０．５部加え、４０℃１時間加温しながら攪拌して、ポリジメチルシロキサン含有重合体をカチオン重合性液状モノマー中に溶解させた。
【０１６４】
その後、得られたモノマー溶液に重合開始剤として例示化合物Ｂ−２６を０．３０部、増感剤として、２，４−ジエチルチオキサントン０．５０部、及び、増感助剤として、１，４−ジエトキシナフタレン０．５０部を混合し、硬化型液体現像剤を得た。
【０１６５】
＜評価＞
以下のような評価方法により硬化型液体現像剤を評価した。結果を表１に示す。
【０１６６】
（現像性）
得られた硬化型液体現像剤を、図１及び図２に示す画像形成装置を用いて得られた画像の良否を確認した。具体的な手順は、以下の通りである。
（１）現像ローラ５３、感光体５２、一次転写ローラ６１が離間され、非接触の状態で、図１の矢印の方向に回転差駆動させた。このときの回転速度は２５０ｍｍ／ｓｅｃとした。
（２）現像ローラ５３と感光体５２とを押し圧５Ｎ／ｃｍで接触させ、ＤＣ電源を用いてバイアスを設定した。現像バイアスは１００〜４００Ｖの範囲が望ましいため、２００Ｖとした。
（３）感光体５２、一次転写ローラ６１を押し圧一定で接触させ、ＤＣ電源を用いてバイアスを設定した。転写バイアスは１０００Ｖとした。
（４）二次転写ユニット３０、二次転写ローラ３１を押し圧一定で接触させ、ＤＣ電源を用いてバイアスを設定した。転写バイアスは１０００Ｖとした。
（５）硬化型液体現像剤を現像剤容器１０Ｃに供給し、記録媒体８０としてＯＫトップコート（王子製紙製）の一部にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シート（帝人化成製、パンライト：ＰＣ−２１５１、厚み０．３ｍｍ）を貼付したものを用いて、ＰＥＴシート上に全面印刷のベタ画像を形成し評価した。
【０１６７】
（評価基準）
Ａ：高濃度で均一なベタ画像が得られた
Ｂ：濃度ムラや画像ボケは観察されず、良好な画像が得られた
Ｃ：若干の濃度ムラ、又は若干の画像ボケが見られた
Ｄ：激しい濃度ムラや画像ボケが発生し、現像不十分な箇所が観察され、装置内のクリーニングが必要であった。
【０１６８】
（硬化性）
室温２７℃、湿度６０％の環境下（すなわち、高湿度環境下）において、ポリエチレンテレフタレートフィルム（帝人化成製、パンライト：ＰＣ−２１５１、厚み０．３ｍｍ）上に、硬化型液体現像剤を滴下し、ワイヤーバー（Ｎｏ．６）［供給先：松尾産業株式会社］を用いてバーコートを行い、（形成された膜厚１５．０μｍ）、ランプ出力１２０ｍＷ／ｃｍ2の高圧水銀ランプにより波長３６５ｎｍの光を照射して、硬化膜を形成した。表面にタック（粘着性）がなく完全に硬化した時の照射光量を測定し、以下の基準で評価した。
Ａ：１００ｍＪ／ｃｍ2未満
Ｂ：１００ｍＪ／ｃｍ2以上５００ｍＪ／ｃｍ2未満
Ｃ：５００ｍＪ／ｃｍ2以上２０００ｍＪ／ｃｍ2未満
Ｄ：２０００ｍＪ／ｃｍ2で硬化せず
【０１６９】
〔実施例２〕
実施例１のトナー粒子の作製工程と硬化型液体現像剤の調製工程における、カチオン重合性液状モノマーを、例示化合物Ａ−１を２５質量％、例示化合物Ａ−８を７５質量％の混合液（平均ＳＰ値８．１（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2）に変更し、ポリジメチルシロキサン含有重合体Ｄ−１の添加量を０．７部にすること以外は、実施例１と同様にして硬化型液体現像剤を得て、評価した。
【０１７０】
〔実施例３〕
実施例１のトナー粒子の作製工程と硬化型液体現像剤の調製工程における、ポリジメチルシロキサン含有重合体を、Ｄ−２（ユニット（３）における変性基Ａが例示化合物Ｃ−８で示される。ユニット（２）のモル数α、ユニット（３）のモル数β、ユニット（４）のモル数γの比α：β：γが５０：５０：０。平均ＳＰ値が８．３（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2）とし、これを１．０部加え、実施例１と同様にして硬化型液体現像剤を得て、評価した。
【０１７１】
〔実施例４〕
実施例１のトナー粒子の作製工程と硬化型液体現像剤の調製工程における、ポリジメチルシロキサン含有重合体を、Ｄ−３（ユニット（３）における変性基Ａが例示化合物Ｃ−１で示される。ユニット（２）のモル数α、ユニット（３）のモル数β、ユニット（４）のモル数γの比α：β：γが１０：９０：０。平均ＳＰ値が７．８（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2）とし、これを２．０部加え、実施例１と同様にして硬化型液体現像剤を得て、評価した。
【０１７２】
〔実施例５〕
実施例１のトナー粒子の作製工程と硬化型液体現像剤の調製工程における、ポリジメチルシロキサン含有重合体を、Ｄ−４（ユニット（４）における変性基Ａが例示化合物Ｃ−８で示される。ユニット（２）のモル数α、ユニット（３）のモル数β、ユニット（４）のモル数γの比α：β：γが９０：０：１０。平均ＳＰ値が７．７（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2）とし、これを４．０部加え、実施例１と同様にして硬化型液体現像剤を得て、評価した。
【０１７３】
〔実施例６〕
実施例１のトナー粒子の作製工程と硬化型液体現像剤の調製工程における、ポリジメチルシロキサン含有重合体Ｄ−１の添加量を０．０５部にすること以外は、実施例１と同様にして硬化型液体現像剤を得て、評価した。
【０１７４】
〔実施例７〕
実施例１のトナー粒子の作製工程と硬化型液体現像剤の調製工程における、ポリジメチルシロキサン含有重合体Ｄ−１の添加量を５．５部にすること以外は、実施例１と同様にして硬化型液体現像剤を得て、評価した。
【０１７５】
〔実施例８〕
実施例１のトナー粒子の作製工程と硬化型液体現像剤の調製工程における、カチオン重合性液状モノマーを、例示化合物Ａ−２１で示す化合物（平均ＳＰ値８．４（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2）に変更した。また、ポリジメチルシロキサン含有重合体を、Ｄ−５（ユニット（３）における変性基Ａが例示化合物Ｃ−２で示される。ユニット（２）のモル数α、ユニット（３）のモル数β、ユニット（４）のモル数γの比α：β：γが７５：２５：０。平均ＳＰ値が７．３（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2）とし、これを４．０部加え、実施例１と同様にして硬化型液体現像剤を得た。カチオン重合性液状モノマーと、ポリジメチルシロキサン含有重合体の相溶性が若干悪く、不均一な部分が目視で確認されたが、実施例１と同様に評価をおこなった。
【０１７６】
〔実施例９〕
実施例１のトナー粒子の作製工程と硬化型液体現像剤の調製工程における、ポリジメチルシロキサン含有重合体を、Ｄ−６（ユニット（３）における変性基Ａが例示化合物Ｃ−８となるユニット４５モル％に対して、変性基Ａの部位に以下に示す化合物Ｃ−１０が結合したユニットを１５モル％含有する。ユニット（２）のモル数α、ユニット（３）のモル数β、ユニット（４）のモル数γの比α：β：γが４０：４５：０。α＋β＋γが８５モル％となる。平均ＳＰ値が８．２（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2。なお、Ｃ−１０のように変性基Ａが炭素数４以上３０以下の飽和炭化水素基でない場合は、α、βとγの計算には含めない。）とし、これを２．５部加え、実施例１と同様にして硬化型液体現像剤を得て、評価した。
【０１７７】
【化１９】
2020046449.tif 000020
【０１７８】
〔比較例１〕
実施例１のトナー粒子の作製工程と硬化型液体現像剤の調製工程における、ポリジメチルシロキサン含有重合体を、Ｄ−７（ユニット（２）のみからなる。ユニット（２）のモル数α、ユニット（３）のモル数β、ユニット（４）のモル数γの比α：β：γが１００：０：０。平均ＳＰ値が８．３（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2。）とし、これを１．０部加え、実施例１と同様にして硬化型液体現像剤を得た。しかし、カチオン重合性液状モノマーとポリジメチルシロキサン含有重合体は容易に分離してしまい、均一な溶液とはならなかった。評価は実施例１と同様におこなった。
【０１７９】
〔比較例２〕
実施例１のトナー粒子の作製工程と硬化型液体現像剤の調製工程における、カチオン重合性液状モノマーを、例示化合物Ａ−１を２５質量％、例示化合物Ａ−８を７５質量％の混合液（平均ＳＰ値８．１（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2）に変更し、ポリジメチルシロキサン含有重合体を添加しないこと以外は、実施例１と同様にして硬化型液体現像剤を得て、評価した。
【０１８０】
〔比較例３〕
実施例１のトナー粒子の作製工程と硬化型液体現像剤の調製工程における、ポリジメチルシロキサン含有重合体を添加しないこと以外は、実施例１と同様にして硬化型液体現像剤を得て、評価した。
【０１８１】
〔比較例４〕
実施例１のトナー粒子の作製工程と硬化型液体現像剤の調製工程における、ポリジメチルシロキサン含有重合体を、Ｄ−８（ユニット（４）における変性基Ａの部位に上記した化合物Ｃ−１０が結合されたユニットを６０モル％含有する。ユニット（２）のモル数α、ユニット（３）のモル数β、ユニット（４）のモル数γの比α：β：γが４０：０：０。α＋β＋γが４０モル％となる。平均ＳＰ値が８．３（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2。）とし、これを１．０部加え、実施例１と同様にして硬化型液体現像剤を得て、評価した。
【０１８２】
〔比較例５〕
実施例１のトナー粒子の作製工程と硬化型液体現像剤の調製工程における、ポリジメチルシロキサン含有重合体を、Ｄ−９（ユニット（４）における変性基Ａの部位に下に示す化合物Ｃ−１１が結合されたユニットを２０モル％含有する。ユニット（２）のモル数α、ユニット（３）のモル数β、ユニット（４）のモル数γの比α：β：γが８０：０：０。α＋β＋γが８０モル％となる。平均ＳＰ値が１０．７（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2。）とし、これを１．０部加え、実施例１と同様にして硬化型液体現像剤を得た。しかし、カチオン重合性液状モノマーとポリジメチルシロキサン含有重合体は容易に分離してしまい、均一な溶液とはならなかった。評価は実施例１と同様におこなった。
【０１８３】
【化２０】
2020046449.tif 000021
【０１８４】
〔比較例６〕
実施例１のトナー粒子の作製工程と硬化型液体現像剤の調製工程における、ポリジメチルシロキサン含有重合体を、Ｄ−１０（ユニット（３）における変性基Ａの部位に上記した化合物Ｃ−１２が結合されたユニットを８０モル％含有する。ユニット（２）のモル数α、ユニット（３）のモル数β、ユニット（４）のモル数γの比α：β：γが７２：０：０。α＋β＋γが７２モル％となる。平均ＳＰ値が７．４（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2。）とし、これを１．０部加え、実施例１と同様にして硬化型液体現像剤を得て、評価した。
【０１８５】
【化２１】
2020046449.tif 000022
【０１８６】
〔比較例７〕
実施例１のトナー粒子の作製工程と硬化型液体現像剤の調製工程における、カチオン重合性液状モノマーが、前記した式（１）におけるＲの部位が下に示すＥ−１となる化合物（平均ＳＰ値８．１（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2）に変更すること以外は、実施例１と同様にして硬化型液体現像剤を得て、評価した。
【０１８７】
【化２２】
2020046449.tif 000023
【０１８８】
〔比較例８〕
実施例１のトナー粒子の作製工程と硬化型液体現像剤の調製工程における、カチオン重合性液状モノマーが、前記した式（１）におけるＲの部位が下に示すＥ−２となる化合物（平均ＳＰ値８．３（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2）に変更すること以外は、実施例１と同様にして硬化型液体現像剤を得て、評価した。
【０１８９】
【化２３】
2020046449.tif 000024
【０１９０】
〔比較例９〕
実施例１のトナー粒子の作製工程と硬化型液体現像剤の調製工程における、カチオン重合性液状モノマーが、前記した式（１）におけるＲの部位が下に示すＥ−２となる化合物（平均ＳＰ値８．４（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2）に変更すること以外は、実施例１と同様にして硬化型液体現像剤を得て、評価した。
【０１９１】
【化２４】
2020046449.tif 000025
【０１９２】
各実施例と比較例の評価結果を表１に示す。
【０１９３】
【表１】
2020046449.tif 000026
【０１９４】
表１の実施例で示されるように、ポリジメチルシロキサン含有重合体を添加することで、硬化性が向上していることがわかる。
【０１９５】
実施例１〜９のように、ポリジメチルシロキサン含有重合体の構造における９０％以上のユニットが極性基をもたないことで、高い体積抵抗率を維持している。比較例４〜５のように、エーテル構造やエステル構造を多く含むポリジメチルシロキサン含有重合体を添加した場合には、現像剤の体積抵抗率が低下し、現像性が悪化することがわかる。
【０１９６】
実施例８ではカチオン重合性液状モノマーの平均ＳＰ値とポリジメチルシロキサン含有重合体の平均ＳＰ値の差が１．０より大きくなると、分離する傾向となることがわかる。さらに、比較例１からポリジメチルシロキサンのみからなる重合体では、平均ＳＰ値の差が１．０以下であってもほぼ分離してしまうことがわかる。
【符号の説明】
【０１９７】
１０Ｃ、１０Ｍ、１０Ｙ、１０Ｋ：現像剤容器、１１Ｃ：製膜対向電極、１２Ｃ：回収ユニット、１３Ｃ、１３Ｍ、１３Ｙ、１３Ｋ：現像剤供給ポンプ、１４Ｃ：現像液回収ポンプ、２０：プリウエットローラ、２１：プリウエット対向ローラ、３０：二次転写ユニット、３１：二次転写ローラ、４０：中間転写ベルト、５０Ｃ、５０Ｍ、５０Ｙ、５０Ｋ：画像形成ユニット、５１Ｃ、５１Ｍ、５１Ｙ、５１Ｋ：現像ユニット、５２Ｃ、５２Ｍ、５２Ｙ、５２Ｋ：感光体、５３Ｃ：現像ローラ、５４Ｃ：濃縮ローラ、５５Ｃ：クリーニングローラ、５６Ｃ：露光ユニット、５７Ｃ：帯電ユニット、５８Ｃ：除電ユニット、５９Ｃ：回収ブレード、６０Ｃ、６０Ｍ、６０Ｙ、６０Ｋ：一次転写ユニット、６１Ｃ、６１Ｍ、６１Ｙ、６１Ｋ：一次転写ローラ、８０：記録媒体、９０：現像剤硬化ユニット
【図１】
2020046449.tif 000029
【図２】
2020046449.tif 000030