(57)【要約】      （修正有）【課題】支持または固定化された液膜配合物の形態の支持体付きフィルターメンブレン内または上に固定化されたアクアポリン水チャネルを利用した水抽出システムの提供。【解決手段】下記のものを含む水抽出システム：膜２’’を含むフローセル１’’；膜は、固定化されたアクアポリン水チャネルを含む有効層３’’、および支持層４’’を含み、膜は供給側５’’および非供給側６’’を有する；ならびに膜の供給側と流体連通した供給源水溶液７’’。【選択図】図１
2020022962.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記のものを含む水抽出システム：
ａ）膜（２）を含むフローセル（１）；膜は固定化されたアクアポリン水チャネルを含む有効層（３）および支持層（４）を含み、膜は供給側（５）および非供給側（６）を有する；ならびに
ｂ）膜の供給側と流体連通した供給源水溶液（７）。
【請求項２】
有効層はアクアポリンベシクルが取り込まれた架橋芳香族アミド薄膜であり、ベシクルはアクアポリンタンパク質懸濁液の存在下での両親媒性脂質またはブロックコポリマーの自己アセンブリーにより形成されたものである、請求項１に記載の水抽出システム。
【請求項３】
有効層は架橋芳香族アミド層、好ましくは界面重合により形成されたものであり、ベシクルは両親媒性脂質またはトリブロックコポリマー溶液、たとえばアソレクチンまたはＰＭＯＸＡａ−ＰＤＭＳｂ−ＰＭＯＸＡａコポリマーから形成されたものである、請求項１または２に記載の水抽出システム。
【請求項４】
アクアポリンは、植物アクアポリン、たとえばＳｏＰＩＰ２；１；哺乳動物アクアポリン、たとえばＡｑｐ１；および細菌アクアポリン、たとえばアクアポリン−Ｚから選択される、請求項１〜３のいずれか１項に記載の水抽出システム。
【請求項５】
支持層はポリスルホンまたはポリエーテルスルホン支持膜である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の水抽出システム。
【請求項６】
高温プロセスに使用するための、請求項１〜５のいずれか１項に記載の水抽出システム。
【請求項７】
高ｐＨプロセスに使用するための、請求項１〜５のいずれか１項に記載の水抽出システム。
【請求項８】
低ｐＨプロセスに使用するための、請求項１〜５のいずれか１項に記載の水抽出システム。
【請求項９】
膜の非供給側が抜取側として機能し；システムがさらに
ｃ）膜の抜取側と流体連通した抜取水溶液（８）を含み、場合により
ｄ）さらに抜取溶液濃縮ユニット（９）を含む、
正浸透（ＦＯ）のための請求項１〜８のいずれか１項に記載の水抽出システム。
【請求項１０】
膜の再生またはファウリング防止のための手段を含み、その手段が約２〜１１のｐＨを有する洗浄液を含み、洗浄液が有機酸、たとえばクエン酸、またはキレート化剤、たとえばＥＤＴＡの溶液から選択される、請求項１〜９のいずれか１項に記載の水抽出システム。
【請求項１１】
施肥灌漑システムに使用するための、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の水抽出システム。
【請求項１２】
下記の機構を含む施肥灌漑システム（図３を参照）：
ｉ）供給液流（１０）、
ｉｉ）ポンプ（１６）、
ｉｉｉ）アクアポリン膜、好ましくはＴＦＣ−アクアポリン膜（２）を備えたフローセ
ル（１）、好ましくはクロスフローセル、
ｉｖ）濃縮植物栄養素抜取溶液（１３）、
ｖ）膜の抜取側（８）と流体連通した希釈された抜取溶液（１２）、
ｖｉ）希釈された抜取溶液の追加希釈のための任意選択的な淡水源（１４）、および
ｖｉｉ）生成した、そのまま使用できる希釈された植物栄養素溶液（１５）；
その際、希釈された抜取溶液をフローセルに再循環させて、より高い希釈度を達成できる。
【請求項１３】
有機溶質、たとえばアミノ酸、ペプチドおよびタンパク質のアップコンセントレーションに使用するための、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の水抽出システム。
【請求項１４】
実質的に図７〜１０に示す、請求項１３に記載の水抽出システム。
【請求項１５】
膜の非供給側が透過側として機能し；水抽出システムがさらに
ｃ）膜の透過側と流体連通した透過液
を含む、逆浸透のための請求項１〜８のいずれか１項に記載の水抽出システム。
【請求項１６】
供給溶液が約０．１０ｍ／ｓ〜約０．３０ｍ／ｓ、たとえば約０．２６ｍ／ｓのクロスフロー速度、および約１００ｐｓｉ〜約１３０ｐｓｉ、たとえば約１２５ｐｓｉの圧力でフローセルを通ってポンプ輸送される、請求項１５に記載の水抽出システム。
【請求項１７】
下記の機構を含む、請求項１５および１６に記載の逆浸透システム（図４を参照）：
ｉ）供給溶液タンク（１８）、
ｉｉ）ポンプ（１６）、
ｉｉｉ）バルブ（１７）、
ｉｖ）逆浸透に適合させたフローセル（１）、
ｖ）ＴＦＣ−アクアポリン膜（２）、
ｖｉ）透過液コンパートメント（１９）、および
ｖｉｉ）場合により透過液タンク（２０）に採集された、透過液流。
【請求項１８】
供給溶液がヒ酸の形の約０．００５ｍｇ／Ｌから約２０ｍｇ／ＬまでのＡｓの溶存含量を有し、透過液が初期含量の約１％未満の溶存ヒ素含量を有する、請求項１７に記載の逆浸透システム。
【請求項１９】
供給溶液が約０．００５ｍｇ／ＬのＢ〜約２０ｍｇ／ＬのＢの溶存ホウ素含量を有し、透過液が初期含量の約５０〜２０％未満、たとえば２５％未満の溶存ホウ素含量を有する、請求項１７に記載の逆浸透システム。
【請求項２０】
供給溶液が酪農廃水からのＲＯ透過液であって尿素の形の約１０ｍｇ／Ｌから約１５ｍｇ／ＬまでのＮまたはそれ未満の総溶存窒素含量を有し、透過液が元の含量の約５０％未満の総溶存窒素含量を有する、請求項１７に記載の逆浸透システム。
【請求項２１】
さらに、図５に述べる抜取溶液回収システム（９）の形の希釈された抜取溶液の逆浸透処理、たとえば逆浸透回収を含む、正浸透のための請求項９に記載の水抽出システム。
【請求項２２】
膜の非供給側が抜取側として機能し；水抽出システムがさらに下記のものを含む、浸透圧発電（ＰＲＯ）のための請求項１〜８のいずれか１項に記載の水抽出システム：
ｆ）抜取溶液を膜の抜取側と流体連通させるための手段：その際、抜取溶液は天然海水または湖水オスモライト(osmolytes)を含み、その手段は位置エネルギーの形の圧力を貯
蔵できる閉容積を含む；
ｇ）供給源溶液を膜の供給側へ付与するための手段：供給源は、抜取溶液より高い水活性を有する水を含む；および
ｈ）位置エネルギーを電気に変換するための手段、たとえばタービン。
【請求項２３】
抜取溶液が、塩水源、たとえば海水、淡海水、ソーダ湖水、死海水、塩類溶液、およびブラインから選択される、請求項２２に記載の水抽出システム。
【請求項２４】
供給源溶液が抜取溶液の脱塩により得られ、余剰の再生可能エネルギー源により産生される、請求項２２または２３に記載の水抽出システム。
【請求項２５】
使用済み透析溶液が供給源溶液を構成することを特徴とする、血液透析プロセスにおける使用済み超純水の再利用のための請求項１〜１０のいずれか１項に記載の水抽出システム。
【請求項２６】
さらに、新鮮な濃縮透析溶液を抜取溶液として使用することを含む、請求項２５に記載の水抽出システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水抽出のためのシステムに関するものであり、このシステムはフィルター膜を収容したフローセルを含み、膜は、固定化されたアクアポリン（aquaporin）水チャネ
ルを含む有効層、および多孔質支持層を有し、供給源水溶液は膜と流体連通(fluid communication)している。さらに本発明は、水源から汚染物質を除去するためのシステム、灌
漑目的の希釈栄養素溶液を生成するための肥料抜取−正浸透(fertilizer drawn forward osmosis)を用いるシステム、水溶液中の有機および／または無機溶質を濃縮するためのシステム、正浸透および／または逆浸透全般、たとえば低圧逆浸透を用いる水抽出システム、浸透圧発電(pressure retarded osmosis)、廃水またはプロセス水の処理（使用済み透
析溶液からの水抽出を含む）のためのシステム、ならびに脱塩および／または低もしくはゼロ炭素放出型エネルギー産生のための複合システムに関する。
【背景技術】
【０００２】
水は生命に最も必須の成分である。しかし、清浄水の不足が増すのに伴なって、海水および産業用水からの清浄水の抽出、ならびに産業プロセス水および困難な廃水流の処理に、いっそう多くの関心がもたれるようになった。価値ある溶液から清涼な水(gentle water)を抽出する可能性にも関心がもたれている −食品流からタンパク質およびペプチドま
たは価値ある小分子有機化合物の溶液へ。
【０００３】
種々の浄水技術のうち逆浸透法、正浸透法およびナノ濾過が、低分子量の溶質、たとえば小分子有機化合物およびイオンの除去におけるそれらの有効性のため、水抽出用として一般的になってきた。しかし、これらの水抽出技術は依然としてエネルギー集約的であり、また必ずしも十分に選択的ではない。その例は、自然界で海水および汚染地下水中に存在しており脱塩した灌漑用水および飲用水に問題を生じる可能性がある溶存ホウ素化合物、ならびに天然の地表水源および地下水源、たとえば沖積平野およびモレーン堆積物中に頻繁に存在するヒ素化合物などの汚染物質である。
【０００４】
Kim et al. 2012は、種々のＦＯおよびＲＯ水濾過実験でホウ素阻止率(rejection)を調べて、ＦＯモードで最大ホウ素保持率(retention)が約５０〜５５％であることを見出し
た。しかし、得られる濾液において目的とする低いホウ素含量を得るためには、この低いホウ素濾過効率では数サイクルの濾過を必要とする可能性がある。したがって、改良された水抽出システム、たとえばホウ素またはヒ素などの水質汚染物質を、好ましくは数工程またわずか１工程の濾過で除去できるシステムを開発することがきわめて重要である。さらに、本発明の目的は、肥料抜取−正浸透(fertilizer drawn forward osmosis)（ＦＤＦＯ）に適合させた水抽出システムを提供することである；この場合、海水、淡塩水、質の低下した地下水もしくは地表水、または他のいずれかの適切な水源を供給溶液として使用でき、濃縮無機植物栄養素溶液を抜取溶液として用いて、液体肥料として、たとえば栄養素を加えた灌漑用水として使用できるほど十分に低いモル浸透圧濃度またはホウ素含量をもつ最終肥料溶液が得られる。さらに、本発明の目的は、エネルギー貯蔵のための新規システム、および血液透析における超純水などの水の再利用のための新規システムを提供することである。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】Kim et al. Journal of Membrane Science 419-420 (2012) 42-48
【発明の概要】
【０００６】
本発明の目的は、たとえば支持または固定化された液膜配合物の形態の支持体付きフィルターメンブレン内または上に固定化されたアクアポリン水チャネルを利用した水抽出システムを提供することである。図１を参照すると、そのシステムは、膜（２）を含むフローセル（１）を含み、その膜は、固定化されたアクアポリン水チャネルを含む有効層（３）、および多孔質支持層（４）を含み、その膜は供給側（５）と非供給側（６）をもつ；そのシステムはさらに、供給側と流体連通した供給源水溶液（７）を含む。本発明は、選択的な水抽出のための新規システムを提供し、その際、アクアポリン水チャネル、たとえばアクアポリンＺ水チャネルを取り込んだフィルター膜が、このシステムにそのチャネルのユニークかつ選択的な水輸送特性、すなわち、効率の高い水フラックス、高い塩阻止率、正浸透操作モードでの低いエネルギー消費、小分子有機および無機溶質の高い阻止率、固有の低いファウリング特性、ならびに特にこのシステムに使用する膜の堅牢な操作条件をもたらす。
【０００７】
本発明の他の目的は、以下の詳細な記述および例から当業者に明らかになるであろう。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】図１Ａは、水抽出システムの必須機構の模式図を示す；図中：（１）はフローセルである；（２）は膜である；（７）は供給源水溶液である。図１Ｂは、有効層（３）が膜の供給側（５）にあり、支持層（４）が膜の非供給側（６）にある態様を示す。図１Ｂの膜構造は、ある実験においてホウ素含有溶質のより高い阻止率％を示した；実施例１を参照。図１Ｃは、支持層（４）が膜の供給側（５）にあり、有効層（３）が膜の非供給側（６）にある態様を示す。
【図２】図２は、供給液流から水を抽出するための正浸透（ＦＯ）システムの模式図を示す；図中：（１０）は供給液流である；（１）は膜（２）を備えたフローセルである；（１１）は濃縮された供給液流である；（８）は膜の抜取側と流体連通した抜取溶液(draw solution)である；（９）は抜取溶液濃縮ユニット（９）である。
【図３】図３は、肥料抜取−正浸透(Fertilizer Drawn Forward Osmosis)（ＦＤＦＯ）脱塩システムの模式図を示す；図中：（１０）は供給液流、好ましくは非飲用水である；（１３）は濃縮肥料溶液である；（１）は膜を備えたフローセルである；（１２）は部分希釈された肥料溶液であり、これを再循環してより高い希釈度を達成できる；（１４）は肥料溶液の希釈度を最終調整するための追加の淡水タンクである；（１１）は濃縮された供給液流、たとえばアップコンセントレーションした(up-concentrated)海水である；（１５）は、そのまま使用できる希釈された肥料溶液である。
【図４】図４は、逆浸透（ＲＯ）システムの模式図を示す；図中：（１８）は供給溶液タンクである；（１６）はポンプである；（１７）はバルブである；（１９）は透過液である；（２０）は透過液タンクである。ポンプからフローセルを通ってバルブへ戻る液流は加圧液流である。
【図５】図５は、抜取溶液(draw solution)を再生して生成水を抽出する、脱塩のための正浸透（ＦＯ）システムの模式図を示す；図中：（２１）は供給液流、たとえば海水である；（１）は膜（２）を備えたフローセルである；（２２）は濃縮された供給液流である；（２３）は濃縮抜取溶液である；（８）はフローセルと流体連通した抜取溶液である；（２４）は希釈された抜取溶液である；（９）は抜取溶液回収システムである；（２５）は抜取溶液溶質を含まない脱塩された生成水である。
【図６】図６は、浸透圧発電（ＰＲＯ）(pressure retarded osmosis)システムの模式図を示す；図中：（１）は膜（２）を備えたフローセルである；（２６）は供給液流、たとえば淡水、または抜取液流より低いモル浸透圧濃度をもつ海水である；（１６）はポンプである；（２７）は供給水流出液(bleed)である；（２８）は抜取液流、たとえば海水またはブラインである；（２９）はポンプである；（３０）は希釈および加圧された抜取液流である；（３１）は電力を発生させるためのタービンである；（３２）および（３４）は放圧された抜取水である；（３３）は流入する抜取液流の加圧を補助する圧力波変換式圧縮機(pressure exchanger)である。
【図７】図７は、ＦＯ濃縮装置の模式図を示す；図中：（４１）は、膜（４５）下方の最適な抜取溶液流プロフィールを確実にするための流入口と流出口を含むベースユニットである；（４２）はディスポーザブルトップユニットである；膜（４５）は、ベースユニットへの追加シール（４３）と一緒にトップユニットに固定およびシールされている；（４４）は、トップユニット内の溶液を撹拌するための任意選択的なフロージェネレーター(flow generator)である；（４６）は、トップユニット供給溶液の濃縮度をモニターして連続的にディスプレイするインラインモニタリングシステムであり、たとえば体積および重量を目視検査することができる；（４７）は、目的濃度に達した時点で濃縮プロセスを停止するように設計されたフィードバックループメカニズムである；（４８）は抜取溶液を再循環させるためのポンプである；（４９）は、種々の濃縮プロセスについてカスタマイズされた抜取溶液を収容するディスポーザブル抜取溶液パウチである。
【図８】図８は、改良型ＦＯ濃縮装置の模式図を示す；図中：（４１）は、膜（４５）下方の最適な抜取溶液流プロフィールを確実にするようにカスタマイズされた流入口と流出口を含むベースユニットであり、このベースユニットはディスポーザブルトップユニット（４２）を固定するメカニズムを含む；（４３）はフローセルを固定およびシールするためのＯリングである；（４４）は、トップユニット内の溶液を撹拌するための任意選択的なフロージェネレーターである；（４６）は、トップユニット供給溶液の濃縮度をモニターして連続的にディスプレイするインラインモニタリングシステムである；（４７）は、目的濃度に達した時点で濃縮プロセスを停止するように設計されたフィードバックループメカニズムである；（４８）は抜取溶液を再循環させるためのポンプである；（４９）は、種々の濃縮プロセスについてカスタマイズされた抜取溶液を収容するディスポーザブル抜取溶液パウチである；（５０）は、安定性を付与するための、膜（４５）上方の任意選択的なメッシュ支持体である。
【図９】図９は、図８のＦＯ濃縮装置のトップユニットを上から見た模式図を示し、図中の（５１）はトップユニットとベースユニットを互いに留め合わせるための手段である。
【図１０】図１０は、図８のＦＯ濃縮装置のベースユニットを上から見た模式図を示す。
【図１１】図１１は、塩溶液の濃縮により再生可能供給源からのエネルギーを貯蔵するための逆浸透（ＲＯ）システムと、濃縮された溶液の希釈によりエネルギーを作り出すための浸透圧発電（ＰＲＯ）システムを組み合わせたものの模式図を示す；図中：（１）は膜（２）を備えたフローセルである；（６１）は塩溶液側である；（６２）は脱塩された水側である；（６３）は脱塩水タンクである；（１６）はポンプである；（１７）はバルブである；（６４）は塩溶液タンクである；（３１）は電力を発生させるためのタービンである；（６５）は放圧された希釈塩溶液の出口である；（６６）は放圧された希釈塩溶液の返送流である；（６７）は新鮮な塩溶液の入口である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
より具体的には、本発明は以下に詳述する水抽出のためのシステムに関する。
【００１０】
汚染物質を除去する水抽出システム
本発明は、汚染物質、たとえば重金属および有毒な無機化合物を含めた微量汚染物質を水源から除去するためのＲＯおよび／またはＦＯを用いるシステムに関する。例には、ホウ素が望ましくない種々の目的、たとえばヒトの摂取用に用いるための、淡水源からのホウ素汚染の除去が含まれる。ホウ素は、灌漑用水および飲用水を生成するために海水源を脱塩に用いる際に、特にやっかいな海水汚染物質である。既存の技術は、十分に低いホウ素濃度を得るためには２つの濾過工程を必要とする。本発明のシステムは、淡水源中の溶存ホウ素をほぼ中性のｐＨでわずか１回のＲＯ工程後に最大で約６５％除去し、中性ｐＨでのＦＯプロセスに際して最大で約７５％除去する；後記の実施例１を参照。他の例はヒ
素汚染の除去であり、その場合、本発明のシステムはＲＯおよびＦＯ濾過後に共に約１００％を除去できる；後記の実施例２を参照。
【００１１】
肥料抜取−正浸透(fertilizer drawn forward osmosis)（ＦＤＦＯ）脱塩のための水抽出システム
最近、作物の灌漑用として、漸減している淡水源を脱塩水で代替し、さらにこの灌漑用水に希釈栄養素塩溶液を添加すること（ＦＤＦＯ）に対する関心が増しつつある。しかし、入手できるＦＯ膜、たとえば、Hydro well filter modules (Hydration Technologies Inc.)から得ることができる膜の使用については欠点がある；その欠点は主に、栄養素塩
類、たとえば塩化カリウムの逆方向塩フラックス(reverse salt flux)（Ｊｓ）が比較的
大きいことであり、文献には５９．５８ｇ／ｍ２ｈという高い形態（０．２２２ｍｍｏｌｅ／ｍ２ｓ, Phuntsho et al. 2011)、または６．８〜１５．３ｇ／ｍ２ｈ(Achilli et al. 2010，Ｈｙｄｒａｔｉｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｉｎｎｏｖａｔｉｏｎｓ，ＬＬ
Ｃ（アリゾナ州スコッツデール）からのフラットシート状トリ酢酸セルロース（ＣＴＡ）膜を用いた場合）が述べられている。貴重な栄養素イオンの損失を最小限に抑えるためには、可能な限り低いＪｓをもつことが望ましい。本発明者らはここに、ＴＦＣ−ＡｑｐＺ膜を用いるＦＯシステムで、両親媒性Ｐ８０６１をベシクル形成物質（後記の実験のセクションに従って調製）として、２Ｍ  ＫＣｌ溶液を抜取液として、５μＭカルセイン(calcein)を含む脱イオン水を供給液として用いて、４ｇ／ｍ２  ｈ未満のＪｓを得るのが可
能であることを示す。次表を参照。
【００１２】
【表１】
2020022962.tif 000003
【００１３】
この表は、カリウム塩ＫＣｌについて平均３．４１［ｇ／ｍ２ｈ］の一貫して低い逆方向塩フラックスを得るのが可能であることを明瞭に示す。
【００１４】
さらに、本発明は、低グレードまたは非飲用の給水、たとえば汚染地下水、淡海水を、また海水すら利用することにより、農業における淡水消費を約４０％も低減する低エネルギー手段を提供する。ユニークなアクアポリン膜、たとえば本明細書の実験のセクションに従って作製したＴＦＣ膜の形態のものを用いる本発明の水抽出システムを、液状濃縮肥料である抜取溶液と組み合わせて用いて、本発明において供給溶液として用いる低グレードの給水から清浄な水を選択的に抽出する。最終的に得られるのは希釈された液状植物栄養素溶液であり、それはより少ない淡水必要量で農業灌漑および施肥にそのまま使用できる。後記の例に、低グレードの給水が約１０〜１５  ｏ／ｏｏという比較的低い塩度のデンマーク、Ｏｒｅｓｕｎｄからの海水である場合に膜試験がどのように概念実証(proof-of-concept)を示したかを記載する。
【００１５】
宇宙空間で尿から尿素を分離する水抽出システム
本発明者らは、パロアルト（米国カリフォルニア州）のＮＡＳＡ  Ａｍｅｓ施設からの科学者らと一緒に、アクアポリン膜を含むシステムについて１回目の実地野外試験を実施した。試験により、特定のＴＦＣ−アクアポリン膜を含む水抽出システムが既存の正浸透膜と比較した場合に尿素に対して卓越した阻止率値（＞９０％）を示すと結論された；Hill & Taylor (2012)を参照。本発明の水抽出システムは、有人宇宙ミッションにおいて宇宙空間へ輸送する必要がある質量を低減する主要な努力、特に宇宙飛行士からの体液の再循環によるものに寄与するであろう。本発明による水抽出システムは、宇宙空間で体液から飲用水を抽出するための簡単、軽量かつ信頼性のあるシステムを求める要求の実現に正に近づくと結論された。
【００１６】
２０１２年５月、Ａｑｕａｐｏｒｉｎ  Ａ／ＳおよびＮＡＳＡ  Ａｍｅｓからの科学者らは、ＮＡＳＡ  Ａｍｅｓ施設で、アップスケールしたＴＦＣ−アクアポリン膜サンプル（５００ｃｍ２）を用いた反復試験に成功した。このアップスケールしたＴＦＣ−アクアポリン膜サンプルは最初のサンプルと同等に機能し、したがって膜作製プロトコルの安定性が証明された。成功した２回目の試験に基づいて、Ａｑｕａｐｏｒｉｎ  Ａ／ＳおよびＮＡＳＡ  Ａｍｅｓは宇宙空間での黄水(yellow water)（尿）再利用のための最初の原型システムを製作する方法を探索している。
【００１７】
酪農産業におけるＲＯ透過液から尿素を分離する水抽出システム
背景：多くの産業廃水が尿素などの非極性溶質を含めた高濃度の化合物を含有し、それらは脱イオン水法または逆浸透膜により除去されない。それらの非極性溶質は化学的に安定であり、したがってＵＶ殺菌法によって容易には分解されない場合が多い。技術水準における尿素廃水処理は一般に２工程を伴なう：１回目に尿素を加水分解してアンモニアと二酸化炭素にし、２回目にアンモニアを除去する。現在の方法は大部分が、高濃度の尿素廃水を生物学的に処理するために嫌気的条件に依存している。しかし、必要な硝化細菌は成長速度が遅く、許容ｐＨ範囲が狭く、しばしば他の廃水汚染物質（たとえば、ジシアンジアミド）により阻害される。本発明のシステムの利点は、固定化されたアクアポリン水チャネルを含む膜を備えたフローセルの使用をベースとすることであり、その膜は実験室規模できわめて高い尿素除去率を示した；後記の実施例７を参照。これにより、バイオリアクター技術の必要性が除かれ、原則として、尿素除去に現在用いられている既存の単位操作（たとえば、ポリッシングプロセス）を簡単に改造できるであろう。
【００１８】
アクアポリン膜の高い阻止率および水フラックス特性、ならびに固有の低いファウリング傾向のため、これらのバイオミメティック膜を尿素除去のための大規模産業システムに採用することが実行可能かつ価値あるものになる；大規模産業システムでは、ファウリングの可能性、および／または小分子中性溶質（たとえば、尿素）をアップコンセントレーションする必要性−これは膜ベースその他の現在の技術では容易には達成できない−がある。高い尿素阻止率により、本発明のシステムは、酪農業からのプロセス水中に存在するような多量の尿素を含有する廃水流の処理に用いることが可能になる。本発明の水抽出システムの１態様において、アクアポリン膜、たとえば固定化したアクアポリン水チャネルを含むＴＦＣ膜を、高いモル浸透圧濃度の抜取溶液（たとえば海水、たとえばＫａｔｔｅｇａｔからのもの）と共に用いて、廃水流からほぼ無尿素水にまで抽出する。この低エネルギーの水抽出システムは、廃水体積を低減することにより廃棄コストを効率的に低減するであろう。
【００１９】
正浸透によって広範な水溶液中の溶質をアップコンセントレーションするための水抽出システム；図６を参照
このシステムでは、高いモル浸透圧濃度(容量モル浸透圧濃度(osmolarity)または重量
モル浸透圧濃度(osmolality))の抜取溶液、たとえばブラインを、本明細書の記載に従っ
て作製したアクアポリン膜、たとえばＴＦＣ膜と組み合わせて用いて、正浸透プロセスで水溶液をアップコンセントレーションする。該当する水溶液には、困難な廃水流、医薬および生体産物の溶液、ならびに液体食品が含まれる。態様例は、たとえばアミノ酸およびオリゴペプチドから膜タンパク質を含めたタンパク質までの広範囲の分子サイズをもつ有機分子をアップコンセントレーションするためのシステムである；これらは普通は遠心濃縮装置により、たとえば３Ｋ、１０Ｋ、３０Ｋ、および１００Ｋの分子量カットオフ(molecular-weight cutoff)（ＭＷＣＯ）で入手できるポリエーテルスルホン(polyether sulfone)（ＰＥＳ）膜−限外濾過遠心デバイスで生物試料を濃縮および脱塩するＰｉｅｒｃｅ
Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｏｒを用いて、目的とする程度にまで濃縮される。本発明によるシステムの利点には、きわめて穏やかな水抽出、低いペプチドまたはタンパク質損失、アミノ酸から小分子ペプチドないし大分子膜タンパク質までの広範囲の分子サイズを濃縮する能力、制御可能でありかつハイスループットのために自動化できる濃縮プロセスであることが含まれ、現在市販されている遠心濃縮装置または真空乾燥による試料濃縮（ただし、これはしばしば重大なの試料材料損失および追加汚染を伴なう）とは対照的である。本発明のシステムは、１回用の固定アクアポリン膜または図８に示すように取り外し可能なアクアポリン膜を備えた濃縮セルとしてセットアップできる。したがって、たとえば洗浄のためにアクアポリン膜を取り外し、そしてセルに再び取り付けることができる場合、後記の実施例４および５に記載するように、そのシステムの水抽出特性を保存しつつＥＤＴＡまたはクエン酸による処理を適用できることが示唆される。
【００２０】
定義
“供給溶液(feed solution)”は、水中における溶質の溶液を意味する。
【００２１】
“抜取溶液(draw solution)”は、供給溶液のものと比較してより高い浸透圧をもつ溶
液を意味する。抜取溶液は、水溶性無機化学物質および水溶性有機化学物質のうち少なくとも１種類から選択される抜取溶質を含むことができる。水溶性無機化学物質には、Ａ１２（ＳＯ４）３、ＭｇＳＯ４、Ｎａ２ＳＯ、Ｋ２ＳＯ４、（ＮＨ４）２ＳＯ４、Ｆｅ２（ＳＯ４）３、ＡｌＣｌ３、ＭｇＣｌ２、ＮａＣｌ、ＣａＣｌ２、ＮＨ４Ｃ１、ＫＣ１、ＦｅＣｌ３、Ａｌ（ＮＯ３）３、Ｍｇ（ＮＯ３）２、Ｃａ（ＮＯ３）２、ＮａＮＯ３、ＮＯ３、ＮＨ４ＨＣＯ３、ＫＨＣＯ３、ＮａＨＣＯ３、ＫＢｒおよびそれらの関連水和物のうち少なくとも１種類を含めることができる；水溶性有機化学物質には、メタノール、エタノール、アセトン、グルコース、スクロース、フルクトース、デキストロース、キトサン、デンドリマーおよび２−メチルイミダゾール系化学物質のうち少なくとも１種類が含まれる。
【００２２】
“正浸透（forward osmosis）”（ＦＯ）は、半透膜を挟んだ浸透圧勾配の結果として
溶存溶質から水が抽出される浸透プロセスである。膜を通る正味の水流を誘発するための駆動力は、供給溶液のものと比較してより高い浸透圧をもつ抜取溶液からの浸透圧勾配である。
【００２３】
本明細書中で用いる用語“補助正浸透(assisted forward osmosis)”（ＡＦＯ）（または圧力補助正浸透“(pressure assisted forward osmosis)”，ＰＡＦＯ）は、膜の供給
側に機械的圧力を付与して浸透駆動力と水力学的駆動力を相乗作用させることにより水フラックスを増大させる概念を表わす。
【００２４】
“逆浸透（reverse osmosis）”（ＲＯ）は、供給溶液の浸透圧より高い機械的圧力を
付与することにより、浸透圧の勾配に反して半透膜を通して供給溶液から水を抽出するプロセスである。
【００２５】
“半透膜”は、特定の分子またはイオンを貫通させるであろう膜である。
【００２６】
“浸透圧”は、より低い溶質濃度の溶液からより高い溶質濃度の溶液へ半透膜を通る正味の溶媒流を防止するために付与しなければならない圧力である。
【００２７】
溶液の浸透圧は、溶液中の粒子の量に依存する。理想溶液について、浸透圧は重量モル濃度に正比例する。“重量モル浸透圧濃度”は、溶質のキログラム当たりの浸透活性溶質のモル数（オスモル数）の尺度であり、オスモル／ｋｇとして表記される。解離していない化合物の理想溶液の重量モル浸透圧濃度は重量モル濃度に等しい。
【００２８】
重量モル浸透圧濃度は一般に凝固点降下により測定される。１オスモル／ｋｇの水溶液は−１．８５８℃の凝固点をもつ。一例として：たとえば水１ｋｇ中１ｍｏｌのショ糖溶液は凝固点を１．８５８℃降下させるのに対し、水１ｋｇ中０．５ｍｏｌにより凝固点降下が得られるであろう。
【００２９】
“容量モル浸透圧濃度”は、溶質のリットル当たりの溶質のオスモル数の尺度である。
【００３０】
“浸透圧”は、重量モル浸透圧濃度から次式を用いて計算できる：
【００３１】
【数１】
2020022962.tif 000004
【００３２】
式中、Ｒは気体定数（８．３１４４６２１  Ｌ  ｂａｒ  Ｋ-１  ｍｏｌ-１）である。
【００３３】
本明細書中で用いる“アクアポリン（aquaporin）”は、選択的な水チャネルタンパク
質を表わし、Maria Karlsson et al. (FEBS Letters 537 (2003) 68-72)に記載される方
法またはJensen et al. US 2012/0080377 A1に記載される方法に従って調製されたＡｑｐＺおよびＳｏＰＩＰ２；１を含む。
【００３４】
本明細書中で用いる“アソレクチン(Asolectin)”は、高度に精製されたリン脂質製品
であるダイズレシチン画分［ＩＶ−Ｓ］を表わし、レシチン、セファリン、イノシトールホスファチド類およびダイズ油を含有する（同義語：アゾレクチン(azolectin))。
【００３５】
本明細書中で用いる“ブロックコポリマー”は、親水性ブロック（ＡまたはＣ）および疎水性（Ｂ）ブロックの両方をもつ膜形成性またはベシクル形成性のジ−およびトリ−ブロックコポリマーを表わす；ジブロックコポリマーはＡ−ＢまたはＣ−Ｂタイプであって二重層を形成でき、トリブロックコポリマーはＡ−Ｂ−ＡまたはＡ−Ｂ−Ｃタイプであって自己アセンブリーにより単層を形成し、すべての膜は中心に疎水性相をもつ。有用なジブロックコポリマーの例および有用なトリブロックコポリマーの例は、US patent No. 5,364,633および以下に開示されている（すべて業者Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｏｕｒｃｅから）
。
【００３６】
【表２】
2020022962.tif 000005
【００３７】
表中、ＥＯ−ブロック−ＤＭＳ−ブロックはポリ（ジメチルシロキサン−ブロック−エチレンオキシド−ブロック）を表わし、ＥＯ−ブロック−ＢＯ−ブロックはポリ（ブチレンオキシド−ブロック−エチレンオキシド−ブロック）を表わし、ＭＯＸＡ−ブロック−ＤＭＳ−ブロック−ＭＯＸＡ−ブロックはポリ（２−メチル−オキサゾリン−ブロック−ジメチルシロキサン−ブロック−２−メチルオキサゾリン）を表わす。
【００３８】
本明細書中で用いる“薄膜複合材料(thin-film-composite)”または（ＴＦＣ）膜は、
追加アクアポリン成分を含む薄膜有効層を表わし、その層は下記のものを用いて作製される：水溶液中のアミン反応体、好ましくは芳香族アミン、たとえばジアミンまたはトリアミン、たとえば１，３−ジアミノベンゼン（ｍ−フェニレンジアミン，＞９９％，たとえばＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから購入されるもの）、および有機溶媒に溶解したアシルハライド反応体、たとえばジ酸クロリドまたはトリ酸クロリド、好ましくは芳香族アシルハライド、たとえばベンゼン−１，３，５−トリカルボニルクロリド（ＣＡＳ  Ｎｏ．８４２７０−８４−８，トリメソイルクロリド(trimesoyl chloride)（ＴＭＣ），９８％，たとえばＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから購入されるもの）；これらの反応体を界面重合反応で結合させる；多孔質膜支持体、たとえばポリエーテルスルホン膜の表面で形成されるポリアミド薄膜の形成について詳細に記載したUS 4,277,344を参照。より具体的には、ベンゼン−１，３，５−トリカルボニルクロリドをたとえば下記の溶媒に溶解することができる：Ｃ６−Ｃ１２炭化水素：ヘキサン（＞９９．９％，Ｆｉｓｈｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカンなど（直鎖または分枝鎖炭化水素）を含む；または他の低芳香性炭化水素系溶媒、たとえばＩｓｏｐａｒ（商標）Ｇ液：これは、触媒の存在下に水素で処理した石油系原料から調製されて低臭気液を生成し、その主成分にはイソアルカン類が含まれる。Ｉｓｏｐａｒ（商標）Ｇ液：化学名：炭化水素，Ｃ１０−Ｃ１２，イソアルカン類，芳香性成分＜２％；ＣＡＳ  Ｎｏ：６４７４２−４８−９，化学名：ナフサ（石油），水素処理した重油（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから）。当技術分野で知られているように、反応体１，３−ジアミノベンゼンの代替には、ジアミン類、たとえばヘキサメチレンジアミンなどが含まれ、反応体ベンゼン−１，３，５−トリカルボニルクロリドの代替には、ジ酸クロリド、アジポイルクロリドなどが含まれる。有効層を作製するために薄膜複合材料層、水輸送を促進する追加成分（本発明においてはアクアポリン水チャネル）を反応体溶液に添加した後、界面重合が起きる。その成分は反応に関与してもしなくてもよいが、好ましくは反応に対して不活性であり、形成された薄膜に固定化された状態になる。本発明において、アクアポリン水チャネルは、好ましくは両親媒性化合物から形成されたベシクル、たとえばプロテオリポソーム(proteoliposome)およびプロテポリマーソーム(proteopolymersome)に内包される。
【００３９】
本明細書中で用いる“プロテオリポソーム”は、一般に２５〜５００、たとえば約１００〜約２００の脂質−対−タンパク質比(lipid to protein ratio)（ＬＰＲ，モル基準で計算）をもつベシクルである。
【００４０】
本明細書中で用いる“プロテオポリマーソーム”は、一般に、トリブロックコポリマーを用いた場合は２５〜５００、たとえば約５０〜約１００のポリマー−対−タンパク質比(polymer to protein ratio)（ＰＯＰＲ，モル基準で計算）、ジブロックコポリマーを用いた場合は２５〜５００、たとえば約１００〜約２００のポリマー−対−タンパク質比をもつベシクルである。
【００４１】
本明細書中で用いる“アクアポリン膜”は、固定化されたアクアポリン水チャネルを含む有効層、および支持層を含む、膜を表わす。そのアクアポリン膜において、アクアポリン水チャネルはその有効層内もしくは上に固定化され、または多少は埋め込まれ、または部分的に埋め込まれ、または支持すらされている。その有効層は、好ましくは、支持層、たとえば一般的なポリスルホンまたはポリエーテルスルホン支持膜と密に接した状態で作製される。
【００４２】
１態様において、膜はアクアポリン水チャネルを含む薄膜複合材料（ＴＦＣ）層である有効層を含む。
【００４３】
分離層を当技術分野で知られているように支持膜（平坦なシートまたは中空繊維）の表面に薄膜層の形態で形成すると、水輸送メカニズムに変化が生じる。支持膜の細孔を通る正常拡散により起きる水輸送の代わりに、既知のように膜の透過性が制限されたこのタイプの逆浸透膜から薄膜層を通るもうひとつのタイプの水輸送が起きる。薄膜分離層の非孔性の結果として、Kotelyanskii et al. 1998に記載されるように“ジャンプ拡散(jump diffusion)”を必要とする水輸送が生じる。したがって、水膜の薄膜改変は主に、水を膜に通すために静水圧が要求される逆浸透に利用され、得られた利点は濾過すべき水中の目的外溶質の分離が改善されることにある。逆浸透のためのこれらの一般的な膜は、多孔質材料により支持された実際上１００〜２００ｎｍ厚の非孔質層をもつ。これらの膜における水透過は、間質空間(interstitial space)の出現と消失により樹立される非孔質層を通る拡散プロセスとして起きる。本発明のシステムに用いられる有効層は、アクアポリン水チャネルを薄膜層に取り込ませて薄膜複合材料（ＴＦＣ）層にすることによって、先行技術の薄膜と比較してさらに改善されている。アクアポリンの取込みは、効果的なシングルファイル(single file)水輸送が起きる最も狭い流路においてわずか２．４Åの直径をもつ
細孔（ＡｑｐＺ細孔，Wang et al. 2005を参照）を通る選択的な水輸送をもたらすという追加の有益性を備えている。
【００４４】
さらなる態様において、アクアポリン水チャネルはＴＦＣ層に取り込まれる前にベシクルに取り込まれる。さらなる態様において、アクアポリン水チャネルが取り込まれるベシクルはリポソームまたはポリマーソームである。さらなる態様において、リポソームは脂質、たとえばＤＰｈＰＣ、ＤＯＰＣ、混合ダイズ脂質、アソレクチン、または大腸菌(E. coli)混合脂質から調製される。さらなる態様において、ポリマーソームは親水基−疎水
基−親水基（Ａ−Ｂ−ＡまたはＡ−Ｂ−Ｃ）タイプのトリブロックコポリマー、または親水基−疎水基タイプ（Ａ−Ｂ）のジブロックコポリマーを含む。
【００４５】
前記アクアポリン水チャネルは、好ましくはＡｑｐＺチャネルであるが、原則としてすべての水選択的アクアポリン類、たとえばアクアポリンＺ（ＡｑｐＺ）、Ａｑｐ１、ＧｌｐＦまたはＳｏＰＩＰ２；１が本発明に有用である。さらなる態様において、アクアポリン水チャネルはＡｑｐＺチャネルまたはＳｏＰＩＰ２；１水チャネルである。
【００４６】
さらなる態様において、ＴＦＣ層はジ−またはトリアミンの水溶液と有機溶媒中のジ−またはトリアシルハライドの溶液との界面重合により形成され、その際、アクアポリン水チャネルベシクルはその水溶液中に取り込まれる。
【００４７】
前記の膜は、Zhao, Y. et al (2012)により記載されたものに従って作製できる。
【００４８】
本明細書中で用いる“フローセル(flow cell)”は、供給コンパートメントおよび非供
給コンパートメントを備えたフィルター（または膜）モジュールを表わす。フローセルは、たとえば供給溶液入口および透過液出口を備えたＲＯ用に適合させることができ、あるいはフローセルはＦＯ用に適合させることができ、その際、供給溶液の入口および出口は膜と流体連通できるようにセルの一方側に設けられ、抜取溶液の入口および出口は膜の反対側と流体連通できるようにセルの反対側に設けられる。有用なフローセルの例には、Ｓｔｅｒｌｉｔｅｃｈ  Ｃｏｒｐ（米国ワイオミング州）(http://www.sterlitech.com)か
らの下記のものが含まれる：
ＦＯセル：  ＣＦ０４２−ＦＯ（Ｄｅｌｒｉｎ，アセタール系またはアクリル系）
ＲＯセル：  ＣＦ０４２クロスフローセル
サイズ５．５ｃｍ×１１ｃｍの膜がＣＦ０４２セルに適合する
ＦＯ／ＲＯセル：  ＳＥＰＡ  ＣＦ  ＩＩ
このセルはＲＯトップまたはＦＯトップを備えることができる。サイズ１３．５ｃｍ×１９ｃｍの膜がＳＥＰＡ  ＣＦ  ＩＩセルに適合する。
【００４９】
“汚染地下水(impaired ground water)”は、本明細書中で“汚染地下水(contaminated
ground water)”および“汚染地下水(polluted ground water)”と同義に用いられ、こ
れらの用語はすべて当業者に周知である。
【００５０】
本発明のシステムにおける膜の洗浄
膜のファウリングはフラックス低減を引き起こし、水抽出プロセスの質に影響を及ぼす可能性がある。ファウリング度は、たとえば水抽出システムにおいて特定の時点で供給溶液および抜取溶液の流速により決定されるフラックスの低減を測定することにより管理できる。水抽出システムは、維持を目的とする手段、たとえば空気または洗浄溶液を導入するための手段、あるいはたとえば物理的および／または化学的な洗浄法を利用する手段を含むこともできる。水抽出システムの膜を洗浄するための物理的方法には、順方向フラッシングおよび逆方向フラッシング、バックウォッシング、空気フラッシング(air flushing)（空気洗浄(air scouring)とも呼ばれる）、およびスポンジボール洗浄(Al-Amoudi 2007)が含まれる。１態様において、水抽出システムは空気洗浄用の洗浄溶液に気泡を導入することにより洗浄できる。
【００５１】
化学的洗浄について、Al-Amoudi et al. (2007)はナノ濾過膜のための洗浄システムの
概観を示し、Porcelli et al. (2010)は飲用水膜の化学的洗浄の総説を示している。洗浄試薬の一例は、緩衝作用を付与することができかつキレート化能をもつクエン酸である。さらに、クエン酸はファウリング物質層から無機質を除去することによりバイオフィルム形成を妨害することができる。洗浄試薬の第２例はＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）であり、これはカルシウムなどの金属および分散した無機質全般に対するキレート化能を備えている。
【００５２】
堅牢な操作条件
本発明の水抽出システムは、アクアポリン膜の堅牢性のため多様なｐＨおよび温度条件下で有用であり、２のような低いｐＨ値および１１のような高いｐＨ、ならびに６５℃のような高い温度および１０℃のような低い温度に耐えることができる。水フラックスは著
しく高いおよび著しく低い値のｐＨおよび温度の供給液に際して可逆的に低減し、したがって膜はそれの高い初期性能を回復する。次表を参照されたい。
ＣＦ０４２セルにＴＦＣ−ＡｑｐＺ膜を高い供給液ｐＨおよび低い供給液ｐＨで用いるＦＯ実験の結果：
【００５３】
【表３】
2020022962.tif 000006
【００５４】
上記の表の結果は、このＦＯシステムがｐＨ感受性およびｐＨ耐容性であること、ならびに水フラックス（Ｊｗ）、逆方向塩フラックス（Ｊｓ）およびカルセイン阻止率（ＲＣａ）により測定した膜性能が中性ｐＨで可逆的であることを明瞭に示す。Ｊｓ／Ｊｗ計算値は平均値に基づくものであり、試験したすべてのｐＨで一般に一貫した膜性能を示す。したがって、本発明のさらなる目的は、約ｐＨ２から約ｐＨ１１までのｐＨ範囲で、Ｊｓ／Ｊｗ値により定義する安定な性能をもつ水抽出システムを提供することである。特別な観点において、本発明は、低ｐＨプロセス、たとえば低ｐＨ正浸透プロセス、たとえば６、５、４または３未満のｐＨにおけるプロセスで使用するための水抽出システムを提供する。さらなる特別な観点において、本発明は、高ｐＨプロセス、たとえば高ｐＨ正浸透プロセス、たとえば８、９、１０または１１を超えるｐＨにおけるプロセスで使用するための水抽出システムを提供する。
【００５５】
さらに、本発明の水抽出システムは耐熱性である。しかし、１０℃および６５℃における操作は共にＦＯ性能に対する影響をもつことが認められた。６５℃では、高い水フラックスに付随してより高い逆方向塩フラックス値が生じる。１０℃での操作は、より低い水フラックスおよび高い保持率を生じる。５０℃での操作では、Ｐ８０６１を両親媒性ベシクル形成物質（両親媒性物質）として用いるＴＦＣ−アクアポリン膜について、および供給溶液が溶存カルセインを痕跡量物質として含有するシステムにおいて、２２℃での基準システムの性能標準に匹敵する水フラックスおよび塩阻止率値が得られる。最後に、膜を１０℃および６５℃に約１２００分間曝露しても膜に何らかの損傷が生じることはなく、システムの継続的な標準ＦＯ操作は負の影響を受けないことが認められた。結果を次表に示す。
ＴＦＣ−ＡｑｐＺ膜をＣＦ０４２セルに高い供給温度および低い供給温度で用いるＦＯ実験の結果：
【００５６】
【表４】
2020022962.tif 000007
【００５７】
上記の表の結果は、このＦＯシステムが熱感受性および耐熱性であること、ならびに水フラックス（Ｊｗ）、逆方向塩フラックス（Ｊｓ）およびカルセイン阻止率（ＲＣａ）により測定した膜性能が室温で可逆的であることを明瞭に示す。さらに、上記の表における平均値に基づくＪｓ／Ｊｗ計算値は、１０℃から６５℃までの範囲の温度変化により膜性能が影響を受けないことを示す。したがって、本発明のさらなる目的は、その温度範囲でＪｓ／Ｊｗ値により定義する安定な性能をもつ水抽出システムを提供することである。特別な観点において、本発明は、高温プロセス、たとえば高温正浸透プロセス、たとえば３０、４０、５０または６０℃を超える温度における正浸透プロセスで使用するための水抽出システムを提供する。
【００５８】
本発明を以下の実施例により説明する；それらは本発明の範囲を限定すると解釈すべきではない。
【実施例】
【００５９】
ベシクル（液膜）の作製：
ＡｑｐＺ  Ｍｗ  ２７２３３を用い、下記のプロトコルに従った、１ｍｇ／ｍＬおよび脂質−対−タンパク質比（ＬＰＲ）２００のアソレクチンプロテオリポソームの作製：
１．  ５０ｍＬのガラス製蒸発バイアルに、ＣＨＣｌ３中２ｍｇ／ｍＬのアソレクチン（ｍＷ  ７８６．１１ｇ／ｍｏｌ，Ｓｉｇｍａ）原液５ｍＬを充填する；
２．  回転蒸発器を用いて少なくとも２時間、ＣＨＣｌ３を蒸発させて、完全に乾固させる；
３．  ０．８ｍＬの緩衝液（ＰＢＳ中１．３％のオクチルグルコシド（ＯＧ），ｐＨ７．４）を添加して、工程２で蒸発バイアル内に得られたフィルムを再水和する；
４．  バイアルをプラットホームシェーカー（ＨｅｉｄｏｌｐｈオービタルプラットホームシェーカーＵｎｉｍａｘ  ２０１０またはそれに相当するもの）で最大ｒｐｍにおいて、脂質が溶解するまで振とうする；
５．  Ｔｒｉｓ  ｐＨ８、グルコースおよびＯＧ  １０ｍｇ／ｍＬを含有するタンパク質緩衝液中の１．７３ｍｇのＡｑｐＺを添加し、バイアルを２００ｒｐｍで１５分間回転させる；ＡｑｐＺは前記に従って調製されたものである；
６．  徐々に９．０３ｍｌのＰＢＳ（ｐＨ７．４，ＯＧを含有しない）を添加し、バイアルを２００ｒｐｍで１５分間振とうする；
７．  合わせた溶液／懸濁液をドライアイス／４０℃の水浴で３回、凍結／融解して、存在する可能性のある多重膜構造体を排除する；
８．  ２５０ｍｇの水和Ｂｉｏｂｅａｄｓ（ＳＭ２，ＢｉｏＲａｄから）を添加し、バ
イアルを２００ｒｐｍ、４℃で１時間、回転させて、界面活性剤（ＯＧ）を吸着させる；
９．  さらに２５０ｍｇの水和Ｂｉｏｂｅａｄｓを添加し、バイアルを２００ｒｐｍ、４℃で２〜３日間、回転させる；
１０．  ＯＧを吸着したＢｉｏｂｅａｄｓを次いで懸濁液からピペッティングにより除去する；
１１．  得られた懸濁液を、約１１回（たとえば、少なくとも１回から最大で約２２回まで）、２００ｎｍのポリカーボネートフィルターを通して押出機により押し出して、ベシクル（液膜）懸濁液の形の均一なプロテオリポソーム懸濁液を得る。
【００６０】
ＢｉｏＢｅａｄｓを用いる代わりに、一般的な樹脂カラム、たとえばＡｍｂｅｒｌｉｔｅ  ＸＡＤ−２で界面活性剤を除去することができる。
【００６１】
１ｍｇ／ｍｌ、タンパク質−対−ポリマー比（ＰＯＰＲ）５０のプロテオポリマーソームについてのプロトコル
ポリオキサゾリンベースのトリブロックコポリマーであるポリ（２−メチルオキサゾリン−ｂ−ジメチルシロキサン−ｂ−２−メチルオキサゾリン），Ｍｏｘａ  ３０：ＤＭＳ
６７，Ｍｗ  ７３１９（Ｐ８０６１，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｏｕｒｃｅ（商標）から購入，カナダ、ケベック州），ＡｑｐＺ  Ｍｗ  ２７２３３
１．  ５０ｍＬのガラス製蒸発バイアルに、ＣＨＣｌ３中２ｍｇ／ｍＬのＰ８０６１原液５ｍＬを充填する；
２．  回転蒸発器を用いて少なくとも２時間、ＣＨＣｌ３を蒸発させて、完全に乾固させる；
３．  ３．０ｍＬの緩衝液（１．３％のＯ．Ｇ．；２００ｍＭのスクロース；１０ｍＭのＴｒｉｓ  ｐＨ８；５０ｍＭのＮａＣｌ）を添加して、工程２で蒸発バイアル内に得られたフィルムを再水和する；
４．  バイアルをプラットホームシェーカー（ＨｅｉｄｏｌｐｈオービタルプラットホームシェーカーＵｎｉｍａｘ  ２０１０またはそれに相当するもの）で２００ｒｐｍにおいて３時間振とうして、コポリマーを溶解する；
５．  Ｔｒｉｓ、グルコースおよびＯＧを含有するタンパク質緩衝液中の７５μＬのＡｑｐＺを添加し、バイアルを２００ｒｐｍおよび４℃で一夜回転させる；
６．  ６．８８ｍｌの緩衝液（１０ｍＭのＴｒｉｓ  ｐＨ８；５０ｍＭのＮａＣｌ）をピペットで上下混合しながら徐々に添加する；
７．  １８０ｍｇの水和Ｂｉｏｂｅａｄｓを添加し、２００ｒｐｍで１時間回転させる；
８．  ２１０ｍｇの水和Ｂｉｏｂｅａｄｓを添加し、２００ｒｐｍで１時間回転させる；
９．  ２４０ｍｇの水和Ｂｉｏｂｅａｄｓを添加し、２００ｒｐｍ、４℃で一夜回転させる；
１０．  ２４０ｍｇの水和Ｂｉｏｂｅａｄｓを添加し、２００ｒｐｍ、４℃で一夜回転させる；
１１．  ＯＧを吸着したＢｉｏｂｅａｄｓを次いでピペッティングにより懸濁液から除去する；
１２．  懸濁液を、約２１回（たとえば、少なくとも１回、最大で約２２回）、２００ｎｍのポリカーボネートフィルターを通して押出機により押し出して、均一なプロテオポリマーソーム懸濁液（ベシクル）懸濁液を得る。
【００６２】
ＴＦＣ有効層の作製：
材料：
非極性溶媒：ヘキサンまたはイソパラフィン溶媒、たとえばＩｓｏｐａｒ  Ｇ，ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ
ＴＭＣ：１，２，５  ベンゼントリカルボニルトリクロリド，Ａｌｄｒｉｃｈから  １４７５３２：
ＭＰＤ：ｍ−フェニルジアミン，Ａｌｄｒｉｃｈから  Ｐ２３９５４：
ベシクル：プロテオポリマーソームまたはプロテオリポソーム，前記に従って、たとえばｐ８０６１−ＭＯＸＺＤＭＳＭＯＸＺ（ポリ（２−メチルオキサゾリン−ｂ−ジメチルシロキサン−ｂ−２−メチルオキサゾリン）（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｏｕｒｃｅ  Ｉｎｃ．，カナダ、ケベック州）をＡＱＰＺ（ＰＯＰＲ  ５０）と共に用いて調製：
支持膜：ＭＩＣＲＯＰＥＳ  １ＦＰＨまたは２ＦＰＨ，Ｍｅｍｂｒａｎａ  ＧｍｂＨにより製造。
【００６３】
界面重合：
界面重合は、異なるモノマーを溶解した２種類の非混和性液体の界面で起きる重合反応である。本発明においては、ＭＰＤを水に溶解し、ベシクルを添加する。多孔質ＰＥＳ支持膜、たとえばＭＩＣＲＯＰＥＳ  １ＦＰＨまたは２ＦＰＨ膜（Ｍｅｍｂｒａｎａ  ＧｍｂＨから）を、たとえば５．５ｃｍ×１１ｃｍ、１３．５ｃｍ×１９ｃｍ、または２０ｃｍ×２５ｃｍの長方形に切断し、この水溶液に浸漬し、水溶液が細孔を満たした状態で表面が乾燥するのに十分なだけ表面を乾燥させる。ＴＭＣを非極性溶媒（ヘキサンまたはＩｓｏｐａｒ（商標））に溶解し、半乾燥状態の浸漬支持膜の表面に適用する。ＭＰＤとＴＭＣが２つの液体の界面で反応して、高度に架橋した網状の芳香族ポリアミドを形成する。ＴＭＣは水と反応してカルボン酸基およびＨＣｌを生成し、こうしてＴＭＣは水層で分解する。ＭＰＤはＴＭＣと反応しやすく、したがって非極性溶媒中へ遠くまで拡散することはない。生成する層は、高度に架橋した芳香族ポリアミドフィルムが１００〜７００ｎｍの厚さをもつ支持膜表面に包埋されたものである。ベシクルは、架橋したポリアミドフィルムに捕獲または包埋されることにより、固定化された状態になる。
【００６４】
実施例１．ＦＯおよびＲＯを用いて淡水源のホウ素汚染を除去するためのシステム
図４は、Ｗａｓｈｇｕａｒｄ  ＳＳＴポンプ（１６）およびＲＯ濾過用浸透圧セル（Ｓｔｅｒｌｉｔｅｃｈ  ＣＦ０４２）を用いてホウ素を除去する水抽出のためのシステムを示す；セルは本明細書の記載に従って作製した５．７ｃｍ×１１．３ｃｍのＴＦＣ−ＡｑｐＺ膜を保持し、平均含量１８７μｇ／ＬのＢ、０．２０μｇ／ＬのＡｓ、１１３ｍｇ／ＬのＣａを含むｐＨ＝７．５の水道水（供給源：ＨＯＦＯＲ，コペンハーゲン２０１１）にホウ酸を約５ｍｇ／ＬのＢになるように溶解することにより調製されたホウ素汚染した淡水供給源を、ＲＯ操作モードにおいて圧力１２５ｐｓｉで膜により濾過する。得られた透過液を、たとえばNagaishi & Ishikawa (2009)に従ったＩＣＰ−ＭＳホウ素元素分析のためにサンプリングすることができ、得られた分析データに基づいて、Kim et al. 2012
により得られた結果に匹敵する約４５％から約５５％までの阻止率の阻止率範囲計算値を得た。
【００６５】
図２は、上記のＲＯ実験の場合と同じ供給源、および水道水（供給液のものと同じ水道水源）中３５ｇ／ＬのＮａＣｌの抜取溶液を、閉回路で用いてホウ素を除去する水抽出のためのシステムを示す。このＦＯシステムは、ＦＯモードに適合させたＳｔｅｒｌｉｔｅｃｈ  ＣＦ０４２Ｐ浸透圧セルを用い、そのセルは本明細書の記載に従って作製したＴＦＣ−ＡｑｐＺ膜を保持している；この図を参照。このＦＯシステムは、５０．０３ｍｌ／分（０．８５ｃｍ／ｓに相当する）の向流速度で操作され、膜の有効側が抜取溶液に面したものと膜の有効側が供給溶液に面したものの両方を試験した。１３００分の操作後、ＩＣＰ−ＭＳホウ素元素分析用の試料を抜取溶液から採取し、得られた分析データに基づいて、約６０％から約８５％までの阻止率範囲計算値を得た；これは、Kim et al. 2012に
より公表された結果と比較してＦＯに際しての阻止率改善の可能性を表わす。
【００６６】
前記に従って作製した有効面積８．５ｃｍ×３．９ｃｍをもつ膜および水道水中にホウ
酸の形のホウ素を５ｍｇ／ｍＬ含む調整した供給溶液を２Ｍ  ＮａＣｌの抜取溶液に対して用いた１０のＦＯ実験からの結果を表にまとめる：
非供給側（抜取溶液に面した側）に有効膜層；図１Ｃを参照
【００６７】
【表５】
2020022962.tif 000008
【００６８】
供給側（供給溶液に面した側）に有効膜層；図１Ｃを参照
【００６９】
【表６】
2020022962.tif 000009
【００７０】
これらの実験において、図１Ｂの膜構造はより高い阻止率％を示し、したがって有利である。
【００７１】
さらに、水道水中におけるホウ酸としてのホウ素５ｍｇ／ｍＬの供給溶液側に有効膜層があり、流速０．２５ｍ／ｓおよび印加圧力８．６２バールである５つの逆浸透圧実験は、平均値５０％±８％のホウ素阻止率を示した。
【００７２】
実施例２．ＦＯおよびＲＯを用いて淡水源のヒ素汚染を除去するためのシステム
実施例１に記載したものと同じＲＯシステムを用い、ただし人工的に調製した５ｍｇ／ＬのＡｓの供給溶液（ヒ酸をＭｉｌｌｉＱ水に溶解し、１Ｎ  ＮａＯＨを用いてｐＨ９．５に調整したもの）をＲＯ操作モードに際して１２５ｐｓｉの圧力でその膜により濾過した。得られた透過液を、たとえばGrosser (2010)に従ったＩＣＰ−ＭＳヒ素元素分析のた
めにサンプリングすることができ、得られた分析データに基づいて約１００％の阻止率の阻止率範囲計算値を得た。
【００７３】
実施例１に記載したものと同じＦＯシステムを用い、ただしＭｉｌｌｉＱ中５ｍｇ／ＬのＡｓの供給溶液（ｐＨ９．５）、およびＭｉｌｌｉＱ中２Ｍ  ＮａＣｌの抜取溶液を用いた。１３００分間の操作後、ヒ素元素分析用の試料を抜取溶液からＩＣＰ−ＭＳ分析のために採取した。それらの結果は、得られた分析データに基づいて、ＦＯ濾過（ＴＦＣ膜の有効側を抜取溶液に面して用いた場合とＴＦＣ膜の有効側を供給溶液に面して用いた場合の両方）を用いて約１００％の阻止率計算値が得られることを示す。
【００７４】
前記に従って作製した有効面積８．５ｃｍ×３．９ｃｍをもつ膜およびｍｉｌｌｉＱ水中にＡｓ２Ｏ３の形のヒ素を５ｍｇ／ｍＬ含むｐＨ９．５に調整した供給溶液を２Ｍ  ＮａＣｌの抜取溶液に対して用いた１０のＦＯ実験からの結果を表にまとめる：
非供給液（抜取液）に面して有効膜側；図１Ｃを参照
【００７５】
【表７】
2020022962.tif 000010
【００７６】
供給液に面して有効膜層；図１Ｂを参照
【００７７】
【表８】
2020022962.tif 000011
【００７８】
さらに、同じタイプの膜の有効側を、ｍｉｌｌｉＱ水中にＡｓ２Ｏ３の形のヒ素５ｍｇ／ｍＬを含み、ｐＨ９．５、流速０．２５ｍ／ｓおよび印加圧力８．６２バールに調整した供給溶液に面して配置した、５つの逆浸透圧実験を実施した。これらの実験は、平均値９８％±１％のヒ素阻止率を示した。
【００７９】
実施例３．たとえばペプチド用のＦＯ濃縮装置モジュールを含むシステム
方法：
ＦＯモジュールを下記の工程により作製する：
１．プラスチック製測定シリンダー（たとえば、アップコンセントレーションすべき体積に応じて１ｃｍの直径をもつものなど）を、面積０．５ｃｍ２または３．１４ｃｍ２に相当する細孔を備えたＰｌｅｘｉｇｌａｓ表面（ここで供給溶液が膜に曝露される）に水密(water tight)固定する；たとえば、シリコーン系接着剤による接着または他の方法で
緊密に留め付ける；
２．直下にメッシュ支持体を接着する；
３．ＴＦＣ−ＡｑｐＺ膜、たとえば１ＦＰＨ支持膜およびポリマーソーム用のＰ８０６１両親媒性コポリマーを用いて作製したものを前記に従って作製し、トップの有効側を支持体下に接着し、あるいはＯリングで水密固定する；
４．場合により、ゴム製ガスケットを膜の後に接着してもよい；
５．このトップパーツをチュービングが配置されるボトムパーツと組み合わせる際に、追加のゴム製ガスケットをクッションとして追加することができる：後記の図７または８を参照；
６．このモジュールを次いでポンプ、たとえば蠕動ポンプに接続し、抜取溶液を一般に４０ｍＬ／分の流速でシステムに再循環させる。抜取溶液としてＭｉｌｌｉＱ水中の２Ｍ
ＮａＣｌを用いることにより形成された浸透圧勾配が、測定シリンダー内の供給溶液から抜取溶液への水の移動を駆動する。
【００８０】
供給溶質（ペプチドもしくはタンパク質または他の試料）の検出：
この例では、注文製造したペプチドＧＧＧＳＧＡＧＫＴ（Ｃａｓｌｏ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙから凍結乾燥したトリフルオロ酢酸塩として入手；ＭＳにより測定した分子量６９０．７１，純度９８．８７％）またはアミノ酸Ｌ−リジン（Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈから，分子量１４６．１ｇ／ｍｏｌ，純度９７％））の濃縮供給溶液を、等体積のＬａｖａＰｅｐキット（ｇｅｌｃｏｍｐａｎｙ．ｃｏｍから；このキットはペプチド中のリジン残基に結合し、ここでは実験的に遊離アミノ酸を検出するためにも用いる）と混合し、暗所において室温で１時間インキュベートした。ペプチドおよびＬ−リジンの検出は、ＱｕＢｉｔにより“ｓｓＤＮＡ”のセッティングで行なわれる。ＱｕＢｉｔにおけるｓｓＤＮＡの検出範囲：励起：４００〜４９０ｎｍ，５００〜６４５ｎｍ；発光：５７０〜６４５ｎｍ。
【００８１】
標準曲線の作成：
９．３×ＴＥＳ緩衝液中１０００から１μｇ／ｍＬまでの範囲の６種類の異なる濃度のペプチド／リジンを分析する；これらの濃度はアップコンセントレーションに際して供給溶液が約２〜６倍濃縮されるため適切なものである
定量：１０μＬの濃縮溶液（２〜５×濃度）  ＋  ９０μＬの１０×ＴＥＳ緩衝液（この希釈に際して最終的に９．３×緩衝液になる）  ＋  １００μＬのキット
ＬａｖａＰｅｐキットの検出範囲：励起：４０５〜５００ｎｍ（グリーン５４３，５３２ｎｍ，ブルー４８８ｎｍ，バイオレット４０５ｎｍまたはＵＶＡ）；発光：最大６１０ｎｍ（バンドパスまたは５６０ロングパス）
励起：５４０±１０ｎｍ；発光：６３０±１０ｎｍ。
【００８２】
ペプチド／リジンの濃縮供給溶液を下記に従って検出および測定する：
１．開始供給液：１×ＴＥＳ緩衝液中の約５０μｇ／ｍＬのペプチドまたはリジン
２．アッセイを実施する
３．濃縮溶液を採集する
４．１０μｇ／ｍＬの濃縮ペプチド溶液  ＋  ９０μｇ／ｍＬの１０×ＴＥＳ緩衝液  ＋  １００μｇ／ｍＬのキット
５．暗所において室温で１時間のインキュベーション
６．ＱｕＢｉｔで蛍光カウントを測定する
７．標準曲線から濃度を読み取る。
【００８３】
溶液：
供給溶液：２００μｇ／ｍＬのＬ−リジン（アミノ酸の例）もしくは５０μｇ／ｍＬ〜５００μｇ／ｍＬのペプチド（１×ＴＥＳ緩衝液中）、またはタンパク質の例として用いる５００μｇ／ｍＬのウシ血清アルブミン（ＢＳＡ緩衝液中）（０．３０３  Ｏｓｍ）
抜取溶液：ＭｉｌｌｉＱ水中の２Ｍ  ＮａＣｌ（２００ｍＬ）
ペプチド、タンパク質およびＬ−リジン用キット：ＬａｖａＰｅｐキット（蛍光化合物：エピコッコノン(epicocconone)はリジンに結合し、ペプチド中のリジンの定量に用いられる)。好ましくは、リジン（および他のアミノ酸）はＨＰＬＣを用いて定量できる。
【００８４】
アップコンセントレーションについての結果は下記のとおりである：
実験条件：１Ｌの供給液および１Ｌの抜取溶液をＳｔｅｒｌｉｔｅｃｈ  ＣＦ０４２チャンバーに用いる大規模実験
供給溶液：１×ＴＥＳ緩衝液中２００μｇ／ｍＬのＬ−リジン
抜取溶液：２Ｍ  ＮａＣｌ
操作時間：約１１７５分
最終濃度のＬ−リジンは約７倍濃縮される。
【００８５】
実験条件：上記の大規模実験
供給溶液：１×ＴＥＳ緩衝液中２００μｇ／ｍＬのＬ−リジン
抜取溶液：２Ｍ  ＮａＣｌ
操作時間：約１１７５分
最終濃度のＬ−リジンは約６倍濃縮されている。
【００８６】
実験条件：小規模，１ｍＬ
供給溶液：１×ＴＥＳ緩衝液中５０、２００または５００μｇ／ｍＬのＧＧＧＳＧＡＧＫＴ
抜取溶液：２Ｍ  ＮａＣｌ
操作時間：約１１７５分
体積およびペプチド濃度のアップコンセントレーションを次表に示す。
【００８７】
【表９】
2020022962.tif 000012
【００８８】
結論：これらの結果は、このシステムにおける２０時間未満の正浸透圧操作に際して、Ｌ−リジン供給溶質を最大で約６〜７倍濃縮できること、供給ペプチド溶液についてはこれらを最大で約６倍濃縮でき、供給溶液体積が同程度にまで濃縮されることを明瞭に示す。
【００８９】
実施例４．クエン酸による膜処理
実験のセクションの記載に従って膜を作製し、クエン酸による処理に対する堅牢性を試験した。膜を０．３％クエン酸溶液に浸し、１５分間浸漬しておいた（ｎ＝３）。
浸漬プロセスの前と後に、膜をＣＦ０４２フローセル内で９００分間、ＦＯモード（５μＭカルセイン供給溶液および抜取溶液としての２Ｍ  ＮａＣｌを使用）で作動させた。
【００９０】
試験の結果を次表に示す：
【００９１】
【表１０】
2020022962.tif 000013
【００９２】
Ｊｗは、膜を通る水フラックスである
Ｊｓ，ｔｏｔａｌは、膜を通る逆方向塩フラックスである
Ｒｃａｌｃｅｉｎは、カルセイン阻止率である
この表から分かるように、この処理は水フラックスに負の影響を及ぼさず、カルセイン阻止率はきわめて高いレベルに維持される。
【００９３】
実施例５．ＥＤＴＡによる膜処理
実験のセクションの記載に従って膜を作製し、ＥＤＴＡによる処理に対する堅牢性を試験した。膜を０．８％  ＥＤＴＡ溶液に浸し、１５分間浸漬しておいた（ｎ＝３）。
浸漬プロセスの前と後に、膜をＣＦ０４２フローセル内で９００分間、ＦＯモード（５μＭカルセイン供給溶液および抜取溶液としての２Ｍ  ＮａＣｌを使用）で作動させた。
【００９４】
試験の結果を次表に示す：
【００９５】
【表１１】
2020022962.tif 000014
【００９６】
Ｊｗは、膜を通る水フラックスである
Ｊｓ，ｔｏｔａｌは、膜を通る逆方向塩フラックスである
Ｒｃａｌｃｅｉｎは、カルセイン阻止率である
この表から分かるように、この処理は水フラックスは負の影響を受けず、カルセイン阻
止率はきわめて高いレベルに維持され、膜が無傷であることを示す。
【００９７】
実施例６．ＦＤＦＯ用の水抽出システム
この例では、肥料に含まれる一般的な植物栄養素塩類の阻止率および達成可能な水フラックス値を調べる目的で、肥料抜取−正浸透(Fertilizer Drawn Forward Osmosis)（ＦＤＦＯ）の原理を本発明に従った正浸透水抽出システムで試験した。
【００９８】
プロトコル：
水、たとえば水道水またはＭｉｌｌｉＱ水に、下記の組成をもつ乾燥ＮＰＫ顆粒（Ｄａｎｉｓｈ  Ａｇｒｏから）を溶解することにより、６６．６２ｇ／Ｌの濃縮栄養素溶液を調製した：総Ｎ  １４．０％、硝酸塩−Ｎ  ５．７％、アンモニウム−Ｎ  ８．３％、リン（クエン酸塩および水に可溶性）３．０％、カリウム（水溶性）１５．０％、マグネシウム総量２．５％、硫黄総量１０．０％、およびホウ素総量０．０２％。得られた溶液を組合わせＦＤＦＯ脱塩システムにおいて抜取溶液として使用できる；図３を参照。あるいは、市販の濃縮液状植物栄養素溶液Ｂｌｏｍｉｎ（Ｔｈｅ  Ｓｃｏｔｔｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｎｏｒｄｉｃ），デンマーク、グロストルップ）を使用できる。この栄養素溶液は下記の組成および濃度の栄養素塩からなる：窒素（Ｎ）  −  ４．４％；リン（Ｐ）  −  ０．９％；カリウム（Ｋ）  −  ３．３％；ホウ素（Ｂ）  −  ０．０００２％；銅（Ｃｕ）  −  ０．００６％；鉄（Ｆｅ）  −  ０．０２％；マンガン（Ｍｎ）  −  ０．００８％，硫黄（Ｓ）  −  ０．０００３％；モリブデン（Ｍｏ）  −  ０．０００２％；および亜鉛（Ｚｎ）  −  ０．００４％。
【００９９】
図３を参照すると、このシステムは、海水供給源（１０）、すなわちコペンハーゲン、Ｔｕｂｏｒｇ  Ｈａｒｂｏｕｒの海岸に近いＯｒｅｓｕｎｄからサンプリングした水を含み、この水は約８．７ｇ／Ｌの概算塩度をもつ；（１３）は前記に従って調製した濃縮肥料溶液を入れた容器である（場合によりマグネチックスターラーなどを備えていてもよい）；（１）は前記の実験のセクションの記載に従ってＰ８０６１コポリマーを用いて作製したＴＦＣ−ＡｑｐＺ膜（有効面積０．００３３１５ｍ２）を備えたＳｔｅｒｌｉｔｅｃｈ  ＣＦ０４２フローセルである；（１２）は部分希釈された肥料溶液を入れた容器であり、これを再循環してより高い希釈度を達成できる；（１４）は肥料溶液の希釈度を最終調整するための追加の淡水タンク（普通の水道水を使用できる）である；（１１）は濃縮された供給溶液流、たとえばアップコンセントレーションした海水である；（１５）はそのまま使用できる希釈された肥料溶液である。このシステムをまず約９００分間作動させると、そのまま使用できるほど十分に希釈された、またはさらに希釈した後に使用できる、植物栄養素溶液が得られると予想される；図３および本明細書中の図３についての説明を参照されたい。
【０１００】
実施例７．酪農産業のＲＯ透過液から尿素を分離する水抽出システム
図４を参照すると、このシステムは、４５〜７５ｍｇ／Ｌの総Ｎ（約１１０ｍｇ／Ｌの尿素に相当する）を含む酪農プロセス水を入れた供給溶液タンク（１８）を含む；（１６）はポンプである；（１７）はバルブである；（１９）は透過液である；（２０）は透過液タンクである。ポンプ（Ｗａｓｈｇｕａｒｄ  ＳＳＴ）からＳｔｅｒｌｉｔｅｃｈ  ＣＦ０４２フローセルを通ってバルブへ戻る液流は、１２５ｐｓｉおよびクロスフロー速度０．２６ｍ／ｓの加圧液流である；残りの液流は加圧されていない液流である。透過液の尿素含量は少なくとも５０％低減すると予想される。
【０１０１】
図５を参照すると、このシステムは、前記の（１８）の場合と同じ組成をもつ供給液流（２１）を含む；（１）は、前記の実験のセクションの記載に従って作製したアクアポリン膜（２）を備えたＳｔｅｒｌｉｔｅｃｈ  ＣＦ０４２Ｐフローセルである；（２２）は濃縮された供給液流である；（２３）は、濃縮抜取溶液である；（８）は、抜取溶液、た
とえば典型的なＫａｔｔｅｇａｔ塩度に相当する水道水中３５ｇ／ＬのＮａＣｌであり、フローセルと流体連通している；（２４）は、希釈された抜取溶液である；（９）は、抜取溶液回収システムである；（２５）は、抜取溶液溶質を含まない脱塩された生成水である。供給液流と抜取液流の両方がフローセルを通って流速５０．０３ｍｌ／分の向流モードでポンプ輸送される。このシステムで得られる尿素阻止率は約７５％であると予想される。
【０１０２】
実施例８．再生可能エネルギーを貯蔵するための水抽出システム
この例は、再生可能な供給源からのエネルギー、たとえば太陽光線、風、潮の干満、波および地熱（すなわちグリーンエネルギー）からのエネルギーを貯蔵するための水抽出システムの使用を示す。これらのエネルギー源はしばしばそれらの性質が間欠性であり、そのようなエネルギーの貯蔵については高い要求がある。
【０１０３】
この例に記載するように塩勾配としてのエネルギー貯蔵は、電気エネルギーが過剰である際に水をより高いレベルの位置、たとえば山へポンプ輸送する慣用されるプロセスに匹敵する。電気エネルギーの需要が生産能力より高い場合、水の位置エネルギーを用いてタービンを駆動させる。この既知の技術は山岳地域では利用しやすいが、低レベルの地域または洋上には適用できない。
【０１０４】
この実施例に従ったシステムを用いると、（洋上）ウィンドミル、波力、太陽電池、または他のいずれかの再生可能エネルギー源により産生されるエネルギーを塩勾配として貯蔵できる。
【０１０５】
図１１を参照すると、送電網が収容できるより多量の電力を再生可能エネルギー源が産生する場合、そのエネルギーを利用して逆浸透プロセスにより、水溶液、たとえば海水を、または廃水すら濃縮することができる。必要なすべては塩溶液の溜め（６４）(最も簡
単な形態では海洋であってもよい)、脱塩された水の溜め（６３）、余剰電力により作動
する圧力送達ポンプ（１６）、および浸透膜（２）を備えたフローセル（１）である。圧力勾配により淡水（脱塩された海水）が強制的に膜を通り、濃縮された海水が後に残る。
【０１０６】
時には、再生可能エネルギー源が産生できるより多量の電力が必要な場合、浸透膜発電(pressure retarded osmosis)（ＰＲＯ）の採用によりこのプロセスを逆行させることが
できる。このプロセスでは、塩溶液側（６１）と脱塩された海水側（６２）の間の塩勾配により浸透膜上に水圧が発生する。塩は膜を貫通できないが水は貫通できるので水はより高い塩度（より高い塩濃度）に向かって膜を貫通し、これにより水圧が発生し、それを次いで発電機（３１）により電力に変換できる。放圧された希釈塩溶液の塩度に応じて、液流を塩溶液タンク（６４）へ戻す（６６を経て）か、あるいはシステム外へ排出することができる。入口（６７）は、システムに新鮮な供給塩溶液を供給することができる。
【０１０７】
実施例９．使用済み透析溶液から血液透析水を再抽出するための水抽出システム
この例は、透析溶液の後処理のために本発明の水抽出システムを使用することを示す；図１を参照。透析溶液は無機質イオンおよびグルコースの希釈水溶液であり、一般に血液透析に際して血液と向流で患者から中空繊維限外濾過モジュールを通って走行する。Sam et al. (2006)は、血液透析液の組成および臨床使用を開示している。透析溶液は、血液
から除去すべき溶質、たとえば尿素、分解産物、たとえばインドキシル硫酸およびｐ−クレゾール、ならびに過剰のカリウムおよびリンに関して、限外濾過膜を挟んで十分な濃度勾配を維持し、したがって透析の効率を維持するであろう。このためには多量の超純水、特に毎週約４００Ｌの水が必要である。本明細書に記載する水抽出システムは、この超純水を再利用するためのシステムに、たとえば閉ループのシステムに有用である；その場合、血液透析フィルターに通すことにより血液透析に使用した後の、たとえば尿素などの廃
棄物を血液から吸収した後の（希釈された）使用済み透析溶液が、さらなる膜モジュール、すなわちアクアポリン膜を収容したフローセル（１）を貫通する際の供給溶液（７）として機能でき、その際、新鮮な濃縮透析溶液(dialysate solution，dialysis fluid)が抜取溶液として機能することができる。理想的には、濃縮透析溶液を、連続血液透析に直接使用できるのに十分なほど希釈することができる。これは、アクアポリン含有膜の供給側にわずかな圧力を印加することにより達成できる（補助正浸透の概念を利用）。この方法で、汚染された使用済み透析溶液から純水のみを抽出し、この抽出された純水を、他の場合には透析溶液濃縮液を希釈するために新たに補充する必要がある超純水の代替として使用できる。
【０１０８】
使用済み透析溶液が濃縮されて廃棄物処理の体積が小さくなることから、さらに他の利点が得られる。
【０１０９】
参考文献
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Phuntsho et al. A novel low energy fertilizer driven forward osmosis desalination for direct fertigation: Evaluating the performance of fertilizer draw solutions. Journal of Membrane Science 375 (2011) 172-181.
Sam et al. Composition and clinical use of hemodialysates. Hemodialysis International 2006;10: 15-28
【図１】
2020022962.tif 000015
【図２】
2020022962.tif 000016
【図３】
2020022962.tif 000017
【図４】
2020022962.tif 000018
【図５】
2020022962.tif 000019
【図６】
2020022962.tif 000020
【図７】
2020022962.tif 000021
【図８】
2020022962.tif 000022
【図９】
2020022962.tif 000023
【図１０】
2020022962.tif 000024
【図１１】
2020022962.tif 000025
【手続補正書】
【提出日】令和1年10月17日(2019.10.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機溶質のアップコンセントレーションに使用するための水抽出システムであって、下記のもの：
ａ）膜（２）を含むフローセル（１）；膜は固定化されたアクアポリン水チャネルを含む有効層（３）および支持層（４）を含み、膜は供給側（５）および非供給側（６）を有する、ここにおいて、膜の非供給側は抜取側として機能する；ならびに
ｂ）膜の供給側と流体連通した供給源水溶液（７）、ならびに、
ｃ）膜の抜取側と流体連通した抜取水溶液（８）、
ここにおいて、供給源水溶液は有機溶質を含む、
を含む、前記水抽出システム。
【請求項２】
有効層はアクアポリンベシクルが取り込まれた架橋芳香族アミド薄膜であり、ベシクルはアクアポリンタンパク質懸濁液の存在下での両親媒性脂質またはブロックコポリマーの自己アセンブリーにより形成されたものである、請求項１に記載の水抽出システム。
【請求項３】
有効層は架橋芳香族アミド層、好ましくは界面重合により形成されたものであり、ベシクルは両親媒性脂質またはトリブロックコポリマー溶液、たとえばアソレクチンまたはＰＭＯＸＡａ−ＰＤＭＳｂ−ＰＭＯＸＡａコポリマーから形成されたものである、請求項１または２に記載の水抽出システム。
【請求項４】
アクアポリンは、植物アクアポリン、たとえばＳｏＰＩＰ２；１；哺乳動物アクアポリン、たとえばＡｑｐ１；および細菌アクアポリン、たとえばアクアポリン−Ｚから選択される、請求項１〜３のいずれか１項に記載の水抽出システム。
【請求項５】
支持層はポリスルホンまたはポリエーテルスルホン支持膜である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の水抽出システム。
【請求項６】
高温プロセスに使用するための、請求項１〜５のいずれか１項に記載の水抽出システム。
【請求項７】
高ｐＨプロセスに使用するための、請求項１〜５のいずれか１項に記載の水抽出システム。
【請求項８】
低ｐＨプロセスに使用するための、請求項１〜５のいずれか１項に記載の水抽出システム。
【請求項９】
システムがさらに：ｄ）抜取溶液濃縮ユニット（９）、を含む、
正浸透（ＦＯ）のための、請求項１〜８のいずれか１項に記載の水抽出システム。
【請求項１０】
膜の再生またはファウリング防止のための手段を含み、その手段が約２〜１１のｐＨを有する洗浄液を含み、洗浄液が有機酸、たとえばクエン酸、またはキレート化剤、たとえばＥＤＴＡの溶液から選択される、請求項１〜９のいずれか１項に記載の水抽出システム。
【請求項１１】
有機溶質が、アミノ酸、ペプチドおよびタンパク質からなる群から選択される、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の水抽出システム。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０８】
使用済み透析溶液が濃縮されて廃棄物処理の体積が小さくなることから、さらに他の利点が得られる。
本発明は、非限定的に以下の態様を含む。
［態様１］
下記のものを含む水抽出システム：
ａ）膜（２）を含むフローセル（１）；膜は固定化されたアクアポリン水チャネルを含む有効層（３）および支持層（４）を含み、膜は供給側（５）および非供給側（６）を有する；ならびに
ｂ）膜の供給側と流体連通した供給源水溶液（７）。
［態様２］
有効層はアクアポリンベシクルが取り込まれた架橋芳香族アミド薄膜であり、ベシクルはアクアポリンタンパク質懸濁液の存在下での両親媒性脂質またはブロックコポリマーの自己アセンブリーにより形成されたものである、態様１に記載の水抽出システム。
［態様３］
有効層は架橋芳香族アミド層、好ましくは界面重合により形成されたものであり、ベシクルは両親媒性脂質またはトリブロックコポリマー溶液、たとえばアソレクチンまたはＰＭＯＸＡａ−ＰＤＭＳｂ−ＰＭＯＸＡａコポリマーから形成されたものである、態様１または２に記載の水抽出システム。
［態様４］
アクアポリンは、植物アクアポリン、たとえばＳｏＰＩＰ２；１；哺乳動物アクアポリン、たとえばＡｑｐ１；および細菌アクアポリン、たとえばアクアポリン−Ｚから選択される、態様１〜３のいずれか１項に記載の水抽出システム。
［態様５］
支持層はポリスルホンまたはポリエーテルスルホン支持膜である、態様１〜４のいずれか１項に記載の水抽出システム。
［態様６］
高温プロセスに使用するための、態様１〜５のいずれか１項に記載の水抽出システム。
［態様７］
高ｐＨプロセスに使用するための、態様１〜５のいずれか１項に記載の水抽出システム。
［態様８］
低ｐＨプロセスに使用するための、態様１〜５のいずれか１項に記載の水抽出システム。
［態様９］
膜の非供給側が抜取側として機能し；システムがさらに
ｃ）膜の抜取側と流体連通した抜取水溶液（８）を含み、場合により
ｄ）さらに抜取溶液濃縮ユニット（９）を含む、
正浸透（ＦＯ）のための態様１〜８のいずれか１項に記載の水抽出システム。
［態様１０］
膜の再生またはファウリング防止のための手段を含み、その手段が約２〜１１のｐＨを有する洗浄液を含み、洗浄液が有機酸、たとえばクエン酸、またはキレート化剤、たとえばＥＤＴＡの溶液から選択される、態様１〜９のいずれか１項に記載の水抽出システム。
［態様１１］
施肥灌漑システムに使用するための、態様１〜１０のいずれか１項に記載の水抽出システム。
［態様１２］
下記の機構を含む施肥灌漑システム（図３を参照）：
ｉ）供給液流（１０）、
ｉｉ）ポンプ（１６）、
ｉｉｉ）アクアポリン膜、好ましくはＴＦＣ−アクアポリン膜（２）を備えたフローセル（１）、好ましくはクロスフローセル、
ｉｖ）濃縮植物栄養素抜取溶液（１３）、
ｖ）膜の抜取側（８）と流体連通した希釈された抜取溶液（１２）、
ｖｉ）希釈された抜取溶液の追加希釈のための任意選択的な淡水源（１４）、および
ｖｉｉ）生成した、そのまま使用できる希釈された植物栄養素溶液（１５）；
その際、希釈された抜取溶液をフローセルに再循環させて、より高い希釈度を達成できる。
［態様１３］
有機溶質、たとえばアミノ酸、ペプチドおよびタンパク質のアップコンセントレーションに使用するための、態様１〜１０のいずれか１項に記載の水抽出システム。
［態様１４］
実質的に図７〜１０に示す、態様１３に記載の水抽出システム。
［態様１５］
膜の非供給側が透過側として機能し；水抽出システムがさらに
ｃ）膜の透過側と流体連通した透過液
を含む、逆浸透のための態様１〜８のいずれか１項に記載の水抽出システム。
［態様１６］
供給溶液が約０．１０ｍ／ｓ〜約０．３０ｍ／ｓ、たとえば約０．２６ｍ／ｓのクロスフロー速度、および約１００ｐｓｉ〜約１３０ｐｓｉ、たとえば約１２５ｐｓｉの圧力でフローセルを通ってポンプ輸送される、態様１５に記載の水抽出システム。
［態様１７］
下記の機構を含む、態様１５および１６に記載の逆浸透システム（図４を参照）：
ｉ）供給溶液タンク（１８）、
ｉｉ）ポンプ（１６）、
ｉｉｉ）バルブ（１７）、
ｉｖ）逆浸透に適合させたフローセル（１）、
ｖ）ＴＦＣ−アクアポリン膜（２）、
ｖｉ）透過液コンパートメント（１９）、および
ｖｉｉ）場合により透過液タンク（２０）に採集された、透過液流。
［態様１８］
供給溶液がヒ酸の形の約０．００５ｍｇ／Ｌから約２０ｍｇ／ＬまでのＡｓの溶存含量を有し、透過液が初期含量の約１％未満の溶存ヒ素含量を有する、態様１７に記載の逆浸透システム。
［態様１９］
供給溶液が約０．００５ｍｇ／ＬのＢ〜約２０ｍｇ／ＬのＢの溶存ホウ素含量を有し、透過液が初期含量の約５０〜２０％未満、たとえば２５％未満の溶存ホウ素含量を有する、態様１７に記載の逆浸透システム。
［態様２０］
供給溶液が酪農廃水からのＲＯ透過液であって尿素の形の約１０ｍｇ／Ｌから約１５ｍｇ／ＬまでのＮまたはそれ未満の総溶存窒素含量を有し、透過液が元の含量の約５０％未満の総溶存窒素含量を有する、態様１７に記載の逆浸透システム。
［態様２１］
さらに、図５に述べる抜取溶液回収システム（９）の形の希釈された抜取溶液の逆浸透処理、たとえば逆浸透回収を含む、正浸透のための態様９に記載の水抽出システム。
［態様２２］
膜の非供給側が抜取側として機能し；水抽出システムがさらに下記のものを含む、浸透圧発電（ＰＲＯ）のための態様１〜８のいずれか１項に記載の水抽出システム：
ｆ）抜取溶液を膜の抜取側と流体連通させるための手段：その際、抜取溶液は天然海水または湖水オスモライト(osmolytes)を含み、その手段は位置エネルギーの形の圧力を貯蔵できる閉容積を含む；
ｇ）供給源溶液を膜の供給側へ付与するための手段：供給源は、抜取溶液より高い水活性を有する水を含む；および
ｈ）位置エネルギーを電気に変換するための手段、たとえばタービン。
［態様２３］
抜取溶液が、塩水源、たとえば海水、淡海水、ソーダ湖水、死海水、塩類溶液、およびブラインから選択される、態様２２に記載の水抽出システム。
［態様２４］
供給源溶液が抜取溶液の脱塩により得られ、余剰の再生可能エネルギー源により産生される、態様２２または２３に記載の水抽出システム。
［態様２５］
使用済み透析溶液が供給源溶液を構成することを特徴とする、血液透析プロセスにおける使用済み超純水の再利用のための態様１〜１０のいずれか１項に記載の水抽出システム。
［態様２６］
さらに、新鮮な濃縮透析溶液を抜取溶液として使用することを含む、態様２５に記載の水抽出システム。
【外国語明細書】
2020022962000001.pdf