(57)【要約】【課題】本発明は、機能性付与粒子の分散安定性を向上し、保存安定性及び使用性に優れる液体洗浄剤組成物を目的とする。【解決手段】（Ａ）成分：界面活性剤と、（Ｂ）成分：構造粘性付与剤と、を含有し、前記（Ａ）成分の含有量が、総質量に対して１５〜６０質量％であり、チキソトロピーインデックスが１．５〜５であり、かつ、比重が１．０〜１．５である、液体洗浄剤組成物。２５℃における粘度が、５０〜５００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分：界面活性剤と、
（Ｂ）成分：構造粘性付与剤と、を含有し、
前記（Ａ）成分の含有量が、総質量に対して１５〜６０質量％であり、
チキソトロピーインデックスが１．５〜５であり、かつ、比重が１．０〜１．５である、液体洗浄剤組成物。
【請求項２】
２５℃における粘度が、５０〜５００ｍＰａ・ｓである、請求項１に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
ｐＨが、５〜９である、請求項１又は２に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項４】
前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分とを含有する分散液に脱気処理を施す脱気工程を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体洗浄剤組成物及び液体洗浄剤組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
家庭における衣料用洗剤として、液体洗浄剤組成物が広く用いられている。衣料用洗剤において、香料を含むカプセル粒子（カプセル香料）等の機能性付与粒子の沈降又は浮遊を抑制（分散安定性を向上）するために、液体洗浄剤組成物に構造粘性を付与することが知られている。
例えば、特許文献１には、液相内に機能性付与粒子の濃厚分散体を含有する液体洗浄剤組成物が提案されている。特許文献１の発明では、長期の貯蔵にも分離しない（保存安定性に優れる）チキソトロピー性を有する液体洗浄剤組成物の提供が図られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１−２６８７９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１の液体洗浄剤組成物は、高粘度になりやすく、容器から排出しにくかったり、詰め替えしにくかったりして、使用性に劣ることがあった。
加えて、機能性付与粒子が沈降又は浮遊することがあった。
【０００５】
本発明は、上記事情を鑑みてなされたものであり、機能性付与粒子の分散安定性を向上し、保存安定性及び使用性に優れる液体洗浄剤組成物を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
鋭意検討を重ねた結果、本発明者等は、特定量の界面活性剤と構造粘性付与剤とを配合し、液体洗浄剤組成物のチキソトロピーインデックス（ＴＩ値）及び比重を特定の範囲とすることで、上記課題を解決できることを見出した。
即ち、本発明は、以下の態様を有する。
【０００７】
［１］（Ａ）成分：界面活性剤と、（Ｂ）成分：構造粘性付与剤と、を含有し、前記（Ａ）成分の含有量が、総質量に対して１５〜６０質量％であり、チキソトロピーインデックスが１．５〜５であり、かつ、比重が１．０〜１．５である、液体洗浄剤組成物。
［２］２５℃における粘度が、５０〜５００ｍＰａ・ｓである、［１］に記載の液体洗浄剤組成物。
［３］ｐＨが、５〜９である、［１］又は［２］に記載の液体洗浄剤組成物。
【０００８】
［４］前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分とを含有する分散液に脱気処理を施す脱気工程を有する、［１］〜［３］のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物の製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の液体洗浄剤組成物によれば、機能性付与粒子の分散安定性を向上し、保存安定性及び使用性に優れる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の液体洗浄剤組成物を収容するプラスチック製ボトルの一例を示す正面図である。
【図２】本発明の液体洗浄剤組成物を収容する詰め替え用の袋状容器の一例を示す正面図である。
【図３】本発明の液体洗浄剤組成物を収容する詰め替え用の袋状容器の一例を示す正面図である。
【図４】本発明の液体洗浄剤組成物を収容する詰め替え用の袋状容器の一例を示す正面図である。
【図５】図４の詰め替え用の袋状容器の一例を示す斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
［液体洗浄剤組成物］
本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを含有する組成物である。
本明細書において、チキソトロピーインデックス（ＴＩ値）は、下記式で与えられる。
ＴＩ値＝（６ｒｐｍで５分後の粘度）／（６０ｒｐｍで１分後の粘度）
粘度は、測定対象を２５℃に調整し、ブルックフィールド型粘度計でローターＮｏ．２を用いて測定される値（ｍＰａ・ｓ）である。
また、本明細書において、チキソトロピー性とは、構造粘性と同義であり、ゲルのような塑性固体とゾルのような非ニュートン液体の中間的な物質が示す性質で、粘度が時間経過とともに変化する性質のことをいう。チキソトロピー性を有する液体洗浄剤組成物は、剪断力が小さいときは粘度が高くなり、かつ、剪断力が大きいときは粘度が低くなる性質を有する。すなわち、チキソトロピー性を有する液体洗浄剤組成物は、静置（貯蔵）時は粘度が高く機能性付与粒子の分散安定性に優れ、使用時に計量キャップに注ぐ際など、傾けたときに流動し、使用性に優れる。
【００１２】
ＴＩ値は、チキソトロピー性を表す指標である。剪断速度が変化しても粘度の変化がないニュートン流体（例えば、水）の場合、ＴＩ値は１となる。
ＴＩ値が１より大きい場合、剪断力が小さいときの方が、剪断力が大きいときよりも粘度が高く、チキソトロピー性を有する液体となる。
液体洗浄剤組成物のＴＩ値は、１．５〜５であり、１．５〜３が好ましく、１．８〜２．５がより好ましい。
液体洗浄剤組成物のＴＩ値が上記下限値以上であると、優れたチキソトロピー性が得られ、機能性付与粒子の分散安定性に優れる。液体洗浄剤組成物のＴＩ値が上記上限値以下であると、使用性に優れる。ＴＩ値が高いと、液体洗浄剤組成物の製造、詰め替え容器から本体容器への詰め替え、使用時等に、液体洗浄剤組成物中に空気が混入すると、気泡が抜けにくい傾向がある。気泡が混入すると、液体洗浄剤組成物の比重が下がるだけでなく、製造時の容器への充填や詰め替え容器からの詰替え時に容器の口元に泡が付着し、製造効率や使用性を損なう場合がある。
【００１３】
液体洗浄剤組成物の比重は、１．０〜１．５であり、１．０〜１．４が好ましく、１．０〜１．２がより好ましい。
液体洗浄剤組成物の比重が上記下限値以上であると、詰め替え作業に要する時間を短くでき、使用性に優れる。液体洗浄剤組成物の比重が上記上限値以下であると、機能性付与粒子の分散安定性及び保存安定性に優れる。
以下、本発明の液体洗浄剤組成物に配合される各成分について説明する。
【００１４】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、界面活性剤である。本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ａ）成分を含有することで、洗浄力が高まる。
（Ａ）成分としては、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。これらはいずれか１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
（Ａ）成分としては、洗浄力に優れる点で、ノニオン界面活性剤とアニオン界面活性剤とを併用することが好ましい。
【００１５】
（ノニオン界面活性剤）
ノニオン界面活性剤は、液体洗浄剤組成物に主に洗浄力を付与するために用いられる界面活性剤である。
ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤、アルキルフェノール、炭素数８〜２２の脂肪酸又は炭素数８〜２２のアミン等のアルキレンオキサイド付加体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、脂肪酸アルカノールアミン、脂肪酸アルカノールアミド、多価アルコール脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキサイド付加体、多価アルコール脂肪酸エーテル、アルキル（又はアルケニル）アミンオキサイド、硬化ヒマシ油のアルキレンオキサイド付加体、糖脂肪酸エステル、Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルグリコシド等が挙げられる。これらはいずれか１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
ノニオン界面活性剤としては、上記の中でも、液体洗浄剤組成物の粘度を適度に保持しつつ、保存安定性に優れる点で、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤が好ましい。
【００１６】
ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤としては、例えば、下記一般式（ａ１）で表される化合物（以下、「化合物（ａ１）」ともいう。）、下記一般式（ａ２）で表される化合物（以下、「化合物（ａ２）」という。）等が挙げられる。これらはいずれか１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１７】
Ｒ１−ＣＯ−（ＯＲ２）ｍ−ＯＲ３・・・（ａ１）
Ｒ４−Ｏ−［（ＥＯ）ｓ／（ＰＯ）ｔ］Ｈ・・・（ａ２）
【００１８】
一般式（ａ１）中、Ｒ１は炭素数９〜１３の炭化水素基であり、Ｒ２は炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基である。ｍは、ＯＲ２の平均繰り返し数であり、５〜２５である。
一般式（ａ２）中、Ｒ４は炭素数１０〜２２の炭化水素基であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＰＯはオキシプロピレン基である。ｓはＥＯの平均繰り返し数を示し、５〜２０の数であり、ｔはＰＯの平均繰り返し数を示し、０〜４の数である。
【００１９】
・化合物（ａ１）
化合物（ａ１）におけるＲ１の炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。化合物（ａ１）におけるＲ１の炭化水素基は、環状の構造を含んでいてもよい。
Ｒ１としては、脂肪族炭化水素基が好ましく、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基がより好ましい。
Ｒ１の炭化水素基の炭素数は、９〜１３であり、１０〜１３が好ましく、１１〜１３がより好ましい。Ｒ１の炭素数が９以上であると、洗浄力がより高まる。Ｒ１の炭素数が１３以下であると、保存安定性が向上し、特にゲル化が抑制されやすくなる。
化合物（ａ１）は、単一鎖長の混合物であってもよく、複数の鎖長の混合物であってもよい。Ｒ１は、原料の脂肪酸（Ｒ１−ＣＯＯＨ）に由来する。
【００２０】
化合物（ａ１）におけるＲ２は、炭素数２〜４のアルキレン基であり、エチレン基又はプロピレン基が好ましい。
ｍ個のＯＲ２は、相互に同じであってもよく異なってもよい。すなわち、化合物（ａ１）の１分子中のアルキレン基は、１種であってもよく、２種以上の組み合わせであってもよい。中でも、洗浄時の泡立ちがよく、安価であることから、ｍ個のＯＲ２は、全てオキシエチレン基であるか、又はオキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在した基であることが好ましい。
【００２１】
Ｒ２のアルキレン基が２種以上組み合わされている場合、ＯＲ２の付加方法は、特に限定されない。例えば、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在している場合の付加方法としては、ランダム付加であってもよく、ブロック付加であってもよい。ブロック付加の方法としては、エチレンオキシドを付加した後にプロピレンオキシドを付加する方法、プロピレンオキシドを付加した後にエチレンオキシドを付加する方法、エチレンオキシドを付加した後にプロピレンオキシドを付加してさらにエチレンオキシドを付加する方法等が挙げられる。
【００２２】
化合物（ａ１）におけるＲ３は、炭素数１〜４のアルキル基であり、炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。Ｒ３の炭素数が１以上であると、低温（例えば、５℃）保存時の機能性付与粒子の分散安定性が向上しやすくなる。Ｒ３の炭素数が４以下であると、低温条件下での液体洗浄剤組成物の水に対する溶解性がより高まる。
Ｒ３のアルキル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。Ｒ３としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基が挙げられる。中でもメチル基、エチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
【００２３】
化合物（ａ１）におけるｍは、ＯＲ２の平均繰り返し数であり、５〜２５の数である。ｍが５以上であると、洗浄力、特に皮脂汚れに対する洗浄力が向上する。ｍが２５以下であると、液体洗浄剤組成物の水に対する溶解性が向上する。
ｍ個のＯＲ２が全てオキシエチレン基である場合、ｍは５〜２０が好ましく、１２〜１８がより好ましい。
ｍ個のＯＲ２において、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在している場合、ｍは１２〜２１が好ましい。この場合、オキシプロピレン基の平均繰り返し数は５以下が好ましく、４以下がより好ましく、３以下がさらに好ましい。オキシプロピレン基の平均繰り返し数が５以下であると、洗浄力、及び液体洗浄剤組成物の保存安定性が低下しにくい。
【００２４】
化合物（ａ１）において、下記式（Ｓ）で表されるナロー率は、２０質量％以上が好ましい。化合物（ａ１）のナロー率は、ＯＲ２の繰り返し数が異なる化合物（アルキレンオキシド付加体）の分布の割合を示す。ナロー率が高いほど良好な洗浄力が得られやすくなる。ナロー率の上限値は実質的には８０質量％である。
【００２５】
【数１】
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ナロー率は、２０〜５０質量％がより好ましく、保存安定性と水に対する溶解性がより向上することから、３０〜４５質量％がさらに好ましい。ナロー率が２０質量％以上、特に３０質量％以上であると、化合物（ａ１）由来の原料臭気の少ない液体洗浄剤組成物が得られやすくなる。これは、化合物（ａ１）の製造後に化合物（ａ１）と共存する、化合物（ａ１）の原料である脂肪酸エステルと、前記一般式（ａ１）中のｍが１又は２のアルキレンオキサイド付加体の量が少なくなるためである。
【００２６】
化合物（ａ１）中に不純物として含まれる化合物のうち、化合物（ａ１）の原料である脂肪酸エステルと、前記式（ａ１）中のｍが１又は２のアルキレンオキシド付加体との合計の割合は、化合物（ａ１）の総質量に対して、０．５質量％以下であることが好ましく、０．２質量％以下であることがより好ましい。この割合が０．５質量％以下であると、界面活性剤の原料臭気のより少ない液体洗浄剤組成物が得られやすくなる。
【００２７】
前記式（Ｓ）中、ｍｍａｘは、化合物（ａ１）全体の中に最も多く存在するアルキレンオキシド付加体のＯＲ２の繰返し数（付加モル数）を示す。ｉは、ＯＲ２の繰返し数を示す。Ｙｉは、化合物（ａ１）全体の中に存在するアルキレンオキシドの付加モル数がｉであるアルキレンオキシド付加体の割合（質量％）を示す。
【００２８】
前記ナロー率は、例えば、化合物（ａ１）の製造方法等によって制御できる。
化合物（ａ１）の製造方法は、特に限定されず、例えば、表面改質された複合金属酸化物触媒を用いて、脂肪酸アルキルエステルにアルキレンオキシドを付加重合させる方法（特開２０００−１４４１７９号公報参照）により容易に製造することができる。
【００２９】
かかる表面改質された複合金属酸化物触媒の好適なものとしては、例えば、酸化マグネシウム等に金属イオン（Ａｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等）が添加された複合金属酸化物が金属水酸化物等により表面改質された複合金属酸化物触媒や、金属水酸化物及び金属アルコキシドから選択される１種以上により表面改質されたハイドロタルサイトの焼成物触媒等が挙げられる。
前記複合金属酸化物触媒の表面改質においては、複合金属酸化物１００質量部に対する、金属水酸化物及び金属アルコキシドから選択される１種以上の混合割合は、０．５〜１０質量部が好ましく、１〜５質量部がより好ましい。
【００３０】
化合物（ａ１）の製造方法としては、アルカリ土類金属化合物とオキシ酸等の混合物より調製されるアルコキシル化触媒により、脂肪酸アルキルエステルにアルキレンオキシドを付加する方法もある。上記のアルコキシル化触媒については、特許第４９７７６０９号公報、国際公開第１９９３／００４０３０号公報、国際公開第２００２／０３８２６９号公報、国際公開第２０１２／０２８４３５号公報等で開示されている。アルコキシル化触媒としては、例えば、カルボン酸のアルカリ土類金属塩及びヒドロキシカルボン酸のアルカリ土類金属塩から選択される１種以上と、硫酸等との混合物より調製したアルコキシル化触媒等が挙げられる。
【００３１】
・化合物（ａ２）
化合物（ａ２）におけるＲ４の炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。化合物（ａ２）におけるＲ４の炭化水素基は、環状の構造を含んでいてもよい。
Ｒ４としては、脂肪族炭化水素基が好ましく、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基がより好ましい。
Ｒ４の炭素数は１０〜２０であり、炭素数１２〜１８が好ましく、炭素数１２〜１４がより好ましい。Ｒ４の炭素数が１０以上であると、洗浄力がより高まる。Ｒ４の炭素数が２０以下であると、保存安定性が向上し、特にゲル化が抑制されやすくなる。
化合物（ａ２）は、単一鎖長の混合物であってもよく、複数の鎖長の混合物であってもよい。
Ｒ４は、原料のアルコール（Ｒ４−ＯＨ）に由来する。原料のアルコールとしては、ヤシ油、パーム油もしくは牛脂などの天然油脂由来のアルコール、又は、石油由来の合成アルコールが挙げられる。
【００３２】
一般式（ａ２）中、ｓは、ＥＯの平均繰返し数を示し、５〜２０の数であり、１２〜１８が好ましく、１２〜１６がより好ましい。ｓが上記範囲内にあると、液体洗浄剤組成物の洗浄力、特に皮脂汚れに対する洗浄力がより向上する。
ｔは、ＰＯの平均繰返し数を示し、０〜４の数であり、０〜３が好ましく、０であることが特に好ましい。ｔが上記範囲内にあると、液体洗浄剤組成物のゲル化が抑制されやすくなり、また、すすぎ時に良好な泡切れ性が得られやすい。
【００３３】
化合物（ａ２）において、［（ＥＯ）ｓ／（ＰＯ）ｔ］は、ＥＯとＰＯとは、ブロック状に付加していてもよく、ランダム状に付加していてもよいことを示す。ＥＯとＰＯとがブロック状に付加している場合の付加方法としては、エチレンオキシドを付加した後にプロピレンオキシドを付加する方法、プロピレンオキシドを付加した後にエチレンオキシドを付加する方法、エチレンオキシドを付加した後にプロピレンオキシドを付加してさらにエチレンオキシドを付加する方法等が挙げられる。特に、全自動洗濯機での洗濯におけるすすぎ性がより良好なことから、エチレンオキシドを付加した後にプロピレンオキシドを付加してさらにエチレンオキシドを付加する方法（末端が−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−Ｈとなること）が好ましい。
【００３４】
化合物（ａ２）において、アルキレンオキシド（エチレンオキシド、プロピレンオキシド）の付加モル数分布は特に限定されず、化合物（ａ２）の製造方法等によって制御できる。例えば、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等の一般的なアルカリ触媒を用いてアルキレンオキシドを疎水性原料に付加させた際には、比較的広い付加モル数分布となる傾向にある。また、特公平６−１５０３８号公報に記載されたＡｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いてアルキレンオキシドを疎水性原料に付加させた際には、比較的狭い付加モル数分布となる傾向にある。
【００３５】
化合物（ａ２）の市販品としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。
・ライオン株式会社製の商品名レオックスＣＬ−７０（炭素数１２のアルコールと炭素数１４のアルコールとの混合物）又はＳａｓｏｌ社製の商品名Ｓａｆｏｌ２３（炭素数１２のアルコールと炭素数１３のアルコールとの混合物）等のアルコールに対して１２モル又は１５モル相当のＥＯを付加した化合物。
・Ｐ＆Ｇ社製の商品名「ＣＯ−１２１４」や「ＣＯ−１２７０」等の天然アルコールに対して９モル、１２モル又は１５モル相当のＥＯを付加した化合物。
・炭素数１２〜１４の第２級アルコールに対して９モル、１２モル又は１５モル相当のＥＯを付加した化合物（日本触媒社製の商品名「ソフタノール９０」、「ソフタノール１２０」、「ソフタノール１５０」）。
【００３６】
ノニオン界面活性剤としては、特に皮脂汚れに対する洗浄力、高濃度領域でゲル化しにくいこと等の点から、化合物（ａ１）及び化合物（ａ２）から選択される１種以上が好ましい。この中でも、化合物（ａ１）、又は、化合物（ａ１）と化合物（ａ２）との組合せを用いることがより好ましい。
化合物（ａ１）としては、上述した中でも、Ｒ２がエチレン基であるポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルが好ましく、その中でもＲ３がメチル基であるポリオキシエチレン脂肪酸メチルエステル（以下、「ＭＥＥ」ともいう。）が特に好ましい。
化合物（ａ２）としては、上述した中でも、第２級アルコールにＥＯを付加した第２級アルコールエトキシレート（例えば、日本触媒社製のソフタノールシリーズ）が特に好ましい。
これらは高濃度においてもゲル化領域が小さいため、高配合時にゲル化が生じにくい。
また、これらを第１級アルコールに酸化エチレンを付加した第１級アルコールエトキシレートと併用してもよい。
【００３７】
ノニオン界面活性剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、１０〜５０質量％が好ましく、１０〜４０質量％がより好ましく、１５〜３０質量％がさらに好ましい。ノニオン界面活性剤の含有量が上記下限値以上であると、十分な洗浄力が得られる。ノニオン界面活性剤の含有量が上記上限値以下であると、増粘が抑制され、液体洗浄剤組成物の保存安定性をより良好に維持できる。
【００３８】
ノニオン界面活性剤の含有量は、（Ａ）成分の総質量に対して、５〜９５質量％が好ましく、１０〜９０質量％がより好ましく、２０〜８０質量％がさらに好ましい。特に、（Ａ）成分の総質量に対して、ノニオン界面活性剤の含有量が８０質量％以下であると、保存安定性がより良好となる。
【００３９】
（アニオン界面活性剤）
アニオン界面活性剤としては、ＳＯ３又はＳＯ４基を有するアニオン界面活性剤が挙げられる。ＳＯ３又はＳＯ４基を有するアニオン界面活性剤としては、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩；α−オレフィンスルホン酸塩；直鎖又は分岐鎖のアルキル硫酸エステル塩；アルキルエーテル硫酸エステル塩又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩；アルキル基を有するアルカンスルホン酸塩；α−スルホ脂肪酸エステル塩等が挙げられる。
これらのアニオン界面活性剤における塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；マグネシウム等のアルカリ土類金属塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン塩等が挙げられる。
【００４０】
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩としては、直鎖アルキル基の炭素数が８〜１６のものが好ましく、炭素数１０〜１４のものがより好ましい。
α−オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数１０〜２０のものが好ましい。
アルキル硫酸エステル塩としては、炭素数１０〜２０のものが好ましい。
アルキルエーテル硫酸エステル塩又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩としては、炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を有し、平均１〜１０モルのエチレンオキサイドを付加したもの（すなわち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩又はポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩）が好ましい。
アルカンスルホン酸塩の炭素数は１０〜２０が好ましく、１４〜１７がより好ましい。中でも、アルキル基が２級アルキル基であるもの（２級アルカンスルホン酸塩）が特に好ましい。
α−スルホ脂肪酸エステル塩としては、炭素数１０〜２０のものが好ましい。
これらのアニオン界面活性剤の中でも、洗浄力と保存安定性に優れる点で、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルカンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、及びα−オレフィンスルホン酸塩が好ましく、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩がより好ましい。
これらの中でも、ハンドリング性が高く、再汚染防止性能にも優れる点で、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＬＡＳ）が特に好ましい。
【００４１】
その他のアニオン界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸塩（炭素数８〜２２の脂肪酸の塩）、アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩、アルキル（又はアルケニル）アミドエーテルカルボン酸塩、アシルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸型アニオン界面活性剤；アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル塩等のリン酸エステル型アニオン界面活性剤等が挙げられる。
【００４２】
高級脂肪酸としては、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸等の単一脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸等の混合脂肪酸等が挙げられる。
これらの高級脂肪酸における塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；アンモニウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、２−アミノ−２−メチルプロパノール塩、２−アミノ−２−メチルプロパンジオール等のアルカノールアミン塩、リジン、アルギニン等の塩基性アミノ酸塩等が挙げられる。
これらのアニオン界面活性剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４３】
アニオン界面活性剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、２〜２０質量％が好ましく、５〜２０質量％がより好ましく、８〜１５質量％がさらに好ましい。アニオン界面活性剤の含有量が上記下限値以上であると、再汚染防止効果及び（Ａ）成分の分散安定性が十分に発揮される。アニオン界面活性剤の含有量が上記上限値以下であると、液体洗浄剤組成物を収容する容器が凹むことを抑制しやすい。
【００４４】
アニオン界面活性剤の含有量は、（Ａ）成分の総質量に対して、５〜９５質量％が好ましく、１０〜９０質量％がより好ましく、２０〜８０質量％がさらに好ましい。アニオン界面活性剤の含有量が上記下限値以上であると、洗浄力がより良好となる。アニオン界面活性剤の含有量が上記上限値以下であると、保存安定性がより良好となる。
【００４５】
アニオン界面活性剤と、ノニオン界面活性剤との含有量の比（以下、「アニオン／ノニオン比」ともいう。）は、０．０４〜２．０が好ましく、０．１３〜２．０がより好ましく、０．２７〜１．０がさらに好ましい。アニオン／ノニオン比が上記下限値以上であると、洗浄力を向上しやすい。アニオン／ノニオン比が上記上限値以下であると、保存安定性を向上しやすい。
【００４６】
（カチオン界面活性剤）
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩の陽イオン性界面活性剤等が挙げられる。
また、カプリル酸ジメチルアミノプロピルアミド、カプリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、オレイン酸ジメチルアミノプロピルアミド等の長鎖脂肪族アミドアルキル３級アミン又はこれらの塩；パルミチン酸ジエタノールアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエタノールアミノプロピルアミド等が挙げられる。
これらのカチオン界面活性剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４７】
（両性界面活性剤）
両性界面活性剤としては、例えば、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、イミダゾリン型、アルキルアミノスルホン型、アルキルアミノカルボン酸型、アルキルアミドカルボン酸型、アミドアミノ酸型、リン酸型両性界面活性剤等が挙げられる。
これらの両性界面活性剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４８】
（Ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、１５〜６０質量％であり、２０〜５０質量％が好ましく、３０〜４０質量％がより好ましい。（Ａ）成分の含有量が上記下限値以上であると、液体洗浄剤組成物が構造粘性を有しやすい。（Ａ）成分の含有量が上記上限値以下であると、液体洗浄剤組成物の保存安定性がより高まる。
【００４９】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、構造粘性付与剤である。本明細書において、構造粘性付与剤は、液体洗浄剤組成物に構造粘性を付与するものである。本発明に係る液体洗浄剤組成物は、（Ｂ）成分を含有することで、機能性付与粒子の分散性を向上し、保存安定性をより高めやすい。
（Ｂ）成分としては、後述する（Ｂ−１）成分、（Ｂ−２）成分、（Ｂ−３）成分が挙げられる。
【００５０】
（（Ｂ−１）成分）
（Ｂ−１）成分は、下記一般式（ｂ１）で表されるモノマーから誘導された繰り返し単位と、下記一般式（ｂ２）で表されるモノマーから誘導された繰り返し単位とを有するアクリル酸系高分子である。
（Ｂ−１）成分は、構造粘性付与剤の役割を果たす。液体洗浄剤組成物が（Ｂ−１）成分を含有することで液体洗浄剤組成物が構造化する。よって、例えば、液体洗浄剤組成物が後述する不溶粒子（機能性付与粒子）を含有する場合、液体洗浄剤組成物中に不溶粒子を均一に分散でき、その状態を維持できる。加えて、液体洗浄剤組成物の保存安定性や再汚染防止性も高まる。
【００５１】
【化１】
2020033428.tif 000003
【００５２】
一般式（ｂ１）中、Ｒ５は水素原子又はメチル基であり、Ｒ６は水素原子である。
一般式（ｂ２）中、Ｒ７は水素原子又はメチル基であり、Ｒ８は炭素数１〜４０のアルキル基である。
【００５３】
一般式（ｂ１）で表されるモノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸が挙げられる。
これらの一般式（ｂ１）で表されるモノマーは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５４】
一般式（ｂ２）中、Ｒ７は、水素原子又はメチル基であり、水素原子が好ましい。
一般式（ｂ２）中、Ｒ８におけるアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。Ｒ８におけるアルキル基は、環状の構造を含んでいてもよい。
Ｒ８におけるアルキル基の炭素数は、１〜４０であり、１〜２０が好ましく、１〜１０がより好ましい。
【００５５】
一般式（ｂ２）で表されるモノマーとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸イコシル等のアクリル酸エステル；、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸イコシル等のメタクリル酸エステルが挙げられる。
これらの一般式（ｂ２）で表されるモノマーは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５６】
（Ｂ−１）成分は、架橋されているものが好ましい。なお、（Ｂ−１）成分は、架橋されていないものでもよい。
（Ｂ−１）成分の架橋されているものとしては、例えば、架橋剤により架橋されているもの（高分子架橋体）が挙げられる。
【００５７】
前記架橋剤としては、例えば、アリルエーテル化合物が挙げられる。
アリルエーテル化合物としては、アリルエーテル、糖のアリルエーテル、糖アルコールのアリルエーテル等が挙げられる。
糖のアリルエーテルにおける糖としては、例えば、スクロース等が挙げられる。
糖アルコールのアリルエーテルにおける糖アルコールとしては、例えば、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００５８】
（Ｂ−１）成分は、一般式（ｂ１）で表されるモノマーから誘導された繰り返し単位及び一般式（ｂ２）で表されるモノマーから誘導された繰り返し単位以外の繰り返し単位（他の繰り返し単位）を有していてもよい。
他の繰り返し単位としては、他のモノマーから誘導された繰り返し単位が挙げられる。
他のモノマーとしては、一般式（ｂ１）で表されるモノマー及び一般式（ｂ２）で表されるモノマーと共重合可能であれば特に限定されず、１種以上を用いることができる。
（Ｂ−１）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５９】
（Ｂ−１）成分の市販品としては、例えば、以下のものが挙げられる。
架橋タイプの（Ｂ−１）成分の市販品としては、例えば、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製のアクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、アクリル酸及びメタクリル酸から選択される２種類以上のモノマーからなる架橋型共重合体である商品名「Ｃａｒｂｏｐｏｌ  Ａｑｕａ３０」；Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製のアクリル酸アルキル(Ｃ１〜Ｃ４及びＣ８)、メタクリル酸アルキル（Ｃ１〜Ｃ４及びＣ８）、アクリル酸及びメタクリル酸から選択される２種類以上のモノマーからなる架橋型共重合体である「Ｃａｒｂｏｐｏｌ  Ａｑｕａ  ＳＦ−１」；Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製のアクリル酸アルキル（Ｃ１０〜Ｃ３０）、メタクリル酸アルキル（Ｃ１０〜Ｃ３０）及びアクリル酸から選択される２種類以上のモノマーからなる架橋型共重合体である商品名「Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＺ−４」；ＤＯＷ社製のアクリル酸アルキルと、アクリル酸又はメタクリル酸とからなる架橋型共重合体である商品名「ＡＣＵＳＯＬ  ８３０」等が挙げられる。
ここで、Ｃ１、Ｃ８、Ｃ３０等は、アクリル酸アルキルにおけるアルキル基の炭素数を表す。
非架橋タイプの（Ｂ−１）成分の市販品としては、例えばＬｕｂｒｉｚｏｌ社製のアクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、アクリル酸及びメタクリル酸から選択される２種類以上のモノマーからなる共重合体である商品名「Ｎｏｖｅｔｈｉｘ  ＨＣ２００」等が挙げられる。
【００６０】
（（Ｂ−２）成分）
（Ｂ−２）成分は、ポリウレア系樹脂の構造粘性付与剤である。ポリウレア系樹脂とは、イソシアネートとアミノ基との化学反応によって形成されるウレア結合が主体となるポリマーである。
（Ｂ−２）成分は、ポリイソシアネートとポリアミンとを化学反応させることにより得られる。
（Ｂ−２）成分としては、合成したものを用いてもよく、市販品を用いてもよい。
【００６１】
（Ｂ−２）成分の市販品としては、例えば、ビッグケミー社のＢＹＫ−４１０、ＢＹＫ−４１１、ＢＹＫ−４２０、ＢＹＫ−４２５、ＢＹＫ−４２８、ＢＹＫ−７４１１ＥＳ、ＢＹＫ−７４２０ＥＴ、ＢＹＫ−Ｄ４１０等が挙げられる。
（Ｂ−２）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６２】
（（Ｂ−３）成分）
（Ｂ−３）成分は、下記一般式（ｂ３）で表されるトリグリセリドである。（Ｂ−３）成分でも、液体洗浄剤組成物に構造粘性を付与できる。加えて、液体洗浄組成物は、（Ｂ−３）成分を含有することで、すすぎ性を良好にでき、被洗浄物の柔軟性を維持しやすい。
【００６３】
【化２】
2020033428.tif 000004
【００６４】
一般式（ｂ３）中、Ｚ１〜Ｚ３は、それぞれ独立して水素原子、水酸基又はカルボキシ基である。一般式（ｂ３）中、ａ〜ｆは、メチレン基の繰り返しを表す数で、ａ＋ｂ＝７〜１９、ｃ＋ｄ＝７〜１９、ｅ＋ｆ＝７〜１９である。
【００６５】
一般式（ｂ３）中、ａ＋ｂは、７〜１９であり、１１〜１５が好ましく、１３〜１５がより好ましい。ａ＋ｂが上記下限値以上であると、疎水基部分の体積が十分に嵩高くなり、被洗浄物に乾いた触感を与え、かつ、すすぎ性が良好となる。ａ＋ｂが上記上限値以下であると、疎水基部分の体積が嵩高くなりすぎることに起因する、乾いた触感の付与効果及びすすぎ性が低下するのを防止できる。
一般式（ｂ３）中、ｃ＋ｄは、７〜１９であり、１１〜１５が好ましく、１３〜１５がより好ましい。ｃ＋ｄが上記下限値以上であると、疎水基部分の体積が十分に嵩高くなり、被洗浄物に乾いた触感を与え、かつ、すすぎ性が良好となる。ｃ＋ｄが上記上限値以下であると、疎水基部分の体積が嵩高くなりすぎることに起因する、乾いた触感の付与効果及びすすぎ性が低下するのを防止できる。
一般式（ｂ３）中、ｅ＋ｆは、７〜１９であり、１１〜１５が好ましく、１３〜１５がより好ましい。ｅ＋ｆが上記下限値以上であると、疎水基部分の体積が十分に嵩高くなり、被洗浄物に乾いた触感を与え、かつ、すすぎ性が良好となる。ｅ＋ｆが上記上限値以下であると、疎水基部分の体積が嵩高くなりすぎることに起因する、乾いた触感の付与効果及びすすぎ性が低下するのを防止できる。
【００６６】
（Ｂ−３）成分としては、一般式（ｂ３）中、Ｚ１〜Ｚ３の少なくとも１つが水酸基である化合物が好ましい。Ｚ１〜Ｚ３の少なくとも１つが水酸基である化合物としては、例えば、硬化ヒマシ油が挙げられる。
硬化ヒマシ油の市販品としては、日油株式会社製の「カスターワックスＡフレーク」（商品名）等が挙げられる。
（Ｂ−３）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６７】
（Ｂ）成分としては、（Ｂ−１）成分、（Ｂ−３）成分が好ましく、（Ｂ−１）成分がより好ましい。
（Ｂ−１）成分を含有する場合、後述する（Ｃ）成分と併用することが好ましい。
【００６８】
（Ｂ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．１〜５質量％が好ましく、０．５〜２．５質量％がより好ましい。（Ｂ）成分の含有量が上記下限値以上であると、液体洗浄剤組成物の液体安定性（液体洗浄剤組成物が分離したり白濁したりしないこと）を向上しやすい。（Ｂ）成分の含有量が上記上限値以下であると、増粘が抑制され、液体洗浄剤組成物の保存安定性をより良好に維持できる。
【００６９】
＜任意成分＞
本発明に係る液体洗浄剤組成物は、液体洗浄剤組成物の保存安定性及び使用性を損なわない範囲で、任意成分を適宜配合してもよい。任意成分としては、衣料用等の液体洗浄剤組成物に通常用いられている任意成分を用いることができる。
任意成分としては、例えば、カチオン性ポリマー（（Ｃ）成分）、溶媒、有機溶剤、減粘剤（可溶化剤）、キレート剤（金属イオン捕捉剤）、酸化防止剤、防腐剤、洗浄性能向上剤・安定性向上剤、着色剤、香料、不溶粒子（機能性付与粒子）、天然物等のエキス、消泡剤、ｐＨ調整剤等が挙げられる。
【００７０】
（（Ｃ）成分）
（Ｃ）成分は、下記一般式（ｃ１）で表される繰り返し単位及び下記一般式（ｃ２）で表される繰り返し単位から選択される１種以上の繰り返し単位と、下記一般式（ｃ３）で表される繰り返し単位と、を有するポリマー（カチオン性ポリマー）である。
【００７１】
【化３】
2020033428.tif 000005
【００７２】
一般式（ｃ１）中、Ｒ９、Ｒ１０は、それぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｘ−は対イオンである。
一般式（ｃ２）中、Ｒ１１、Ｒ１２は、それぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｘ−は対イオンである。
【００７３】
【化４】
2020033428.tif 000006
【００７４】
一般式（ｃ３）中、Ｒ１３は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ１４、Ｒ１５はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基である。
【００７５】
なお、上記一般式（ｃ１）で表される繰り返し単位及び上記一般式（ｃ２）で表される繰り返し単位から選択される１種以上の繰り返し単位は、下記一般式（ｃ４）で表されるジアルキルジアリルアンモニウム塩モノマーに由来する繰り返し単位である。
【００７６】
【化５】
2020033428.tif 000007
【００７７】
一般式（ｃ４）中、Ｒ１６、Ｒ１７は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｘ−は対イオンである。
【００７８】
上記一般式（ｃ１）、（ｃ２）、（ｃ４）中、Ｘ−は対イオンである。対イオンとしては、例えば、塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲン化物イオン；硫酸イオン、硝酸イオン、亜硫酸イオン等の無機酸イオン；メチル硫酸イオン、酢酸イオン、乳酸イオン等の有機酸イオン等が挙げられる。
【００７９】
（Ｃ）成分の質量平均分子量は、通常１，０００〜５，０００，０００であり、３，０００〜２，０００，０００が好ましく、１０，０００〜２,０００，０００がより好ましい。なお、本明細書における質量平均分子量は、ポリエチレングリコールを標準物質として、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた値を意味する。
【００８０】
（Ｃ）成分の重合の形態は、特に限定されず、ブロック重合、ランダム重合又はグラフト重合のいずれであってもよい。
（Ｃ）成分中の繰り返し単位（ｃ１）及び（ｃ２）から選択される１種以上（以下、「繰り返し単位（（ｃ１）＋（ｃ２））」ともいう。）と繰り返し単位（ｃ３）との含有比は特に限定されないが、繰り返し単位（（ｃ１）＋（ｃ２））と、繰り返し単位（ｃ３）とのモル比（繰り返し単位（（ｃ１）＋（ｃ２））：繰り返し単位（ｃ３））は、１：９〜７：３となる比率が好ましく、２：８〜６：４となる比率がより好ましい。
【００８１】
（Ｃ）成分としては、ジアリルジアルキルアンモニウム塩から誘導された繰り返し単位と、アクリルアミドから誘導された繰り返し単位とを有するポリマーが好ましく、具体的には、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド・アクリルアミドコポリマーがより好ましい。
これらのポリマーとしては、合成品を用いてもよいし、市販品を用いてもよい。
【００８２】
（Ｃ）成分は、通常のラジカル重合により製造できる。例えば、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドや、アクリルアミド等の（Ｃ）成分を構成するモノマーを、塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合等の重合方法により重合することで製造できる。また、重合の際には、通常のラジカル重合に用いられる重合開始剤を使用することが好ましい。重合開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、過硫酸カリウム等の過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシアノ吉草酸等のアゾ化合物を用いることができる。
【００８３】
上記ポリマーの市販品としては、例えば、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製の商品名「マーコート５５０」、「マーコート７４０」、「マーコート２２００」、「Ｎｏｖｅｒｉｔｅ３００」、「Ｎｏｖｅｒｉｔｅ３０２」等が挙げられる。
【００８４】
これらの（Ｃ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
（Ｃ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．１〜５．０質量％が好ましく、０．２〜３．０質量％がより好ましく、０．２〜２．０質量％がさらに好ましい。（Ｃ）成分の含有量が上記数値範囲内であると、液体洗浄剤組成物をより構造化しやすい。（Ｂ）成分が（Ｂ−１）成分であるアクリル酸系高分子と、（Ｃ）成分とを併用すると、液体洗浄剤組成物をより構造化しやすくなるため、特に好ましい。
【００８５】
（溶媒）
本発明の液体洗浄剤組成物は、製造時のハンドリングのしやすさ、使用する際の水への溶解性等の観点から、溶媒として水を含有することが好ましい。
溶媒の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、１０〜８０質量％が好ましい。
【００８６】
（有機溶剤）
有機溶剤としては、例えば、炭素数２〜４の一価アルコール、炭素数２〜４の多価アルコール及びＲ１８−（ＯＲ１９）ｕＯＨ［式中、Ｒ１８は炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基であり、Ｒ１９は炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｕは平均付加モル数を表し１〜５である。］で表されるグリコールエーテル系溶剤、ＣＨ３ＯＣＲ２０（ＣＨ３）ＣＨＲ２１ＣＨＲ２２ＯＲ２３［式中Ｒ２０〜Ｒ２３は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ２３は水素原子又はアセチル基］で表される溶剤からなる群から選択される溶剤が挙げられる。
【００８７】
炭素数２〜４の１価アルコールとしては、例えば、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール等が挙げられる。
炭素数２〜４の多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
前記式Ｒ１８−（ＯＲ１９）ｕＯＨで表されるグリコールエーテル系溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
前記式ＣＨ３ＯＣＲ２０（ＣＨ３）ＣＨＲ２１ＣＨＲ２２ＯＲ２３で表される溶剤としては、例えば、３−メトキシメタノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−エチルブタノール、３−メトキシ−３−プロピルブタノール、３−メトキシ−２−メチルブタノール、３−メトキシ−２−エチルブタノール、３−メトキシ−２−プロピルブタノール、３−メトキシ−１−メチルブタノール、３−メトキシ−１−エチルブタノール、３−メトキシ−１−プロピルブタノール、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキ−３−メチルブチルアセテート、３−メトキシ−３−エチルブチルアセテート、３−メトキシ−３−プロピルブチルアセテート、３−メトキシ−２−メチルブチルアセテート、３−メトキシ−２−エチルブチルアセテート、３−メトキシ−２−プロピルブチルアセテート、３−メトキシ−１−メチルブチルアセテート、３−メトキシ−１−エチルブチルアセテート、３−メトキシ−１−プロピルブチルアセテート等が挙げられる。
【００８８】
有機溶剤としては、液体洗浄剤組成物としての流動性、臭気の穏やかな点や原料の入手のしやすさから、エタノール、プロピレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノールが好ましい。
有機溶剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、３〜２５質量％が好ましい。
有機溶剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８９】
（減粘剤（可溶化剤））
減粘剤としては、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、平均分子量約２００のポリエチレングリコール、平均分子量約４００のポリエチレングリコール、平均分子量約１０００のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類、パラトルエンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸塩、並びに尿素等が挙げられる。
液体洗浄剤組成物が減粘剤を含む場合、減粘剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対し、０．０１〜１５質量％が好ましい。
【００９０】
（キレート剤（金属イオン捕捉剤））
キレート剤としては、マロン酸、コハク酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、酒石酸、クエン酸等が挙げられる。
液体洗浄剤組成物がキレート剤を含む場合、キレート剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対し、０．１〜２０質量％が好ましい。
【００９１】
（酸化防止剤）
酸化防止剤としては、ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等が挙げられる。
液体洗浄剤組成物が酸化防止剤を含む場合、酸化防止剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対し、０．０１〜２質量％が好ましい。
【００９２】
（防腐剤）
防腐剤としては、ダウ・ケミカル社製「ケーソンＣＧ」（商品名）、ソー・ジャパン社製「アクチサイドＭＢＳ」（商品名）、クラリアント社製「ＮＩＰＡＣＩＤＥ  ＢＩＴ  ２０」（商品名）等が挙げられる。
液体洗浄剤組成物が防腐剤を含む場合、防腐剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対し、０超１質量％以下が好ましい。
【００９３】
（洗浄性向上剤・安定性向上剤）
洗浄性能向上剤・安定性向上剤としては、例えば、酵素（プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等）、風合い向上剤、アルカノールアミン等のアルカリビルダー、ハイドロトロープ剤、蛍光剤、移染防止剤、再汚染防止剤、パール剤、ソイルリリース剤等が挙げられる。これらの洗浄性能向上剤・安定性向上剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００９４】
（着色剤）
着色剤としては、例えば、アシッドレッド１３８、Ｐｏｌａｒ  Ｒｅｄ  ＲＬＳ、アシッドイエロー２０３、アシッドブルー９、青色１号、青色２０５号、緑色３号、赤色１０６号、黄色２０３号、ターコイズＰ−ＧＲ（いずれも商品名）等の汎用の色素や顔料などが挙げられる。
液体洗浄剤組成物が着色剤を含む場合、着色剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．００００５〜０．００５質量％が好ましい。
【００９５】
（香料）
香料としては、例えば、特開２００２−１４６３９９号公報に記載の香料成分などが挙げられる。これらの香料は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
液体洗浄剤組成物が香料を含む場合、香料の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．０１〜２質量％が好ましい。
【００９６】
（不溶粒子（機能性付与粒子））
本発明の液体洗浄剤組成物は、不溶粒子を含有してもよい。不溶粒子とは、液体洗浄剤組成物を構成する成分に溶けにくい粒子のことである。
不溶粒子としては、例えば、カプセル粒子、特有の製品審美性を付与するためのビーズや真珠光沢剤、ベントナイト、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等が挙げられる。
これらの不溶粒子は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００９７】
カプセル粒子は、高分子化合物で形成されたカプセル壁によって有効成分が内包されたものである。
カプセル粒子は、公知の方法により製造でき、例えば、界面重合法、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法等が挙げられる。
カプセル壁を形成する高分子化合物としては、例えば、ポリアクリル酸系、ポリビニル系、ポリメタクリル酸系、メラミン系、ウレタン系等の合成高分子が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
有効成分としては、香料成分、日焼け止め成分（紫外線吸収剤、紫外線散乱剤等）等が挙げられる。
以下、高分子化合物で形成されたカプセル壁によって香料成分が内包されたカプセル粒子を「カプセル香料」ともいう。
カプセル香料の具体例としては、例えば、以下に示すカプセル香料Ａ、カプセル香料Ｂ、カプセル香料Ｃ等が挙げられる。
【００９８】
・カプセル香料Ａ
カプセル香料Ａは、以下の香料成分を含む。
リモネン（０．１０質量％）、エチル２−メチルブチレート（３．５０質量％）、トリプラール（５．００質量％）、ガルバスコン（０．２０質量％）、スピロガルバノン（０．６０質量％）、シクラセット（９．００質量％）、シクラブート（０．１０質量％）、トリシクロデセニルアセテート（１９．００質量％）、ベルドックス（１８．００質量％）、ネクタリル（１５．００質量％）、テトラヒドロリナロール（１４．００質量％）、α−イオノン（０．５０質量％）、β−イオノン（１４．００質量％）、ジプロピレングリコール（１．００質量％）。
【００９９】
・カプセル香料Ｂ
カプセル香料Ｂは、以下の香料成分を含む。
トリプラール（２．４０質量％）、シクラセット（１０．００質量％）、トリシクロデセニルプロピオネート（１０．００質量％）、イソプロピルメチル−２−ブチレート（１．７０質量％）、マンザネート（２．００質量％）、ベルドックス（１４．００質量％）、アリルアミルグリコレート（２．００質量％）、アリルシクロヘキシルプロピオネート（５．００質量％）、γ−デカラクトン（０．５０質量％）、γ−ウンデカラクトン（７．５０質量％）、α−ダマスコン（０．２５質量％）、ネロール（０．２０質量％）、ヘディオン（５．００質量％）、リリアール（１２．００質量％）、リナロール（２３．００質量％）、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート（０．２０質量％）、バニリン（０．１０質量％）、ライムオキサイド（２．４０質量％）、ジプロピレングリコール（１．７５質量％）。
【０１００】
・カプセル香料Ｃ
カプセル香料Ｃは、以下の香料成分を含む。
ヘキシルサリチレート（３．７１質量％）、エチル２−メチルブチレート（３．３０質量％）、ジヒドロオイゲノール（８．４９質量％）、カンファー（１．４６質量％）、１，４−シネオール（１．２８質量％）、ベルドックス（９．０４質量％）、γ−ノナラクトン（０．８４質量％）、γ−デカラクトン（２．５８質量％）、γ−ウンデカラクトン（３．７０質量％）、アリルカプロエート（７．４７質量％）、ヘキシルアセテート（１．２７質量％）、ゲラニルプロピオネート（６．３８質量％）、プレニルアセテート（１．５２質量％）、アリルフェノキシアセテート（０．６０質量％）、ジメチルベンジルカルビニルブチレート（０．９５質量％）、ネクタリル（８．５４質量）、ゲラニルアセテート（１１．１３質量％）、リリアール（１１．５１質量％）、シクラメンアルデヒド（３．０５質量％）、アミルサリチレート（１．３９質量％）、イソイースーパー（１．０８質量％）、γ−メチルイオノン（１．３４質量％）、アンブロキサン（０．１３質量％）、ハバノライド（０．３７質量％）、アニスアルデヒド（８．４６質量％）、ライムオキサイド（０．４１質量％）。
【０１０１】
液体洗浄剤組成物が不溶粒子を含む場合、不溶粒子の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．０１〜２０質量％が好ましい。
【０１０２】
（天然物等のエキス）
天然物等のエキスとしては、イヌエンジュ、ウワウルシ、エキナセア、コガネバナ、キハダ、オウレン、オールスパイス、オレガノ、エンジュ、カミツレ、スイカズラ、クララ、ケイガイ、ケイ、ゲッケイジュ、ホオノキ、ゴボウ、コンフリー、ジャショウ、ワレモコウ、シャクヤク、ショウガ、セイタカアワダチソウ、セイヨウニワトコ、セージ、ヤドリギ、ホソバオケラ、タイム、ハナスゲ、チョウジ、ウンシュウミカン、ティーツリー、バーベリー、ドクダミ、ナンテン、ニュウコウ、ヨロイグサ、シロガヤ、ボウフウ、オランダヒユ、ホップ、ホンシタン、マウンテングレープ、ムラサキタガヤサン、セイヨウヤマハッカ、ヒオウギ、ヤマジソ、ユーカリ、ラベンダー、ローズ、ローズマリー、バラン、スギ、ギレアドバルサムノキ、ハクセン、ホウキギ、ミチヤナギ、ジンギョウ、フウ、ツリガネニンジン、ヤマビシ、ヤブガラシ、カンゾウ、セイヨウオトギリソウなどの植物が挙げられる。
液体洗浄剤組成物が天然物などのエキスを含む場合、天然物などのエキスの含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対し、０超０．５質量％以下が好ましい。
【０１０３】
（消泡剤）
消泡剤としては、例えば、特開２０１７−８１３９に記載の２−エチルヘキサン酸２−エチルヘキシル（イソオクチル酸２−エチルヘキシル）、２−エチルヘキサン酸２−エチルブチル、２−エチルヘキサン酸２−エチルオクチル等が挙げられる。
液体洗浄剤組成物が消泡剤を含む場合、消泡剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対し、０超２．０質量％以下が好ましい。
【０１０４】
（ｐＨ調整剤）
ｐＨ調整剤としては、例えば、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸；多価カルボン酸類、ヒドロキシカルボン酸類等の有機酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミン、アンモニア等が挙げられる。これらの中でも、液体洗浄剤組成物の経時安定性の面から、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミンが好ましく、硫酸、水酸化ナトリウムが好ましい。
ｐＨ調整剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。例えば、一定量の硫酸、水酸化ナトリウム等を添加することにより制御した場合、さらに、ｐＨの微調整用として無機酸（好ましくは塩酸、硫酸）又は水酸化カリウム等を添加することができる。
【０１０５】
上述した各成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
液体洗浄剤組成物を構成する成分の合計量は１００質量％を超えない。
【０１０６】
＜物性＞
（ｐＨ）
本発明の液体洗浄剤組成物は、２５℃でのｐＨが５〜９が好ましく、５〜８がより好ましい。２５℃でのｐＨが５〜９であることにより、特に、液体洗浄剤組成物を長期間保存しても、経時安定性（貯蔵安定性）を良好に保つことができる。
液体洗浄剤組成物のｐＨは、必要に応じて、ｐＨ調整剤を添加することにより調整できる。
なお、本明細書において、ｐＨは、測定対象を２５℃とし、ｐＨメーター（製品名：ＨＭ−３０Ｇ、東亜ディーケーケー株式会社製）により測定される値を意味する。
【０１０７】
（粘度）
液体洗浄剤組成物の粘度は、１００〜５００ｍＰａ・ｓが好ましく、２００〜４００ｍＰａ・ｓがより好ましく、２５０〜３５０ｍＰａ・ｓがさらに好ましい。
液体洗浄剤組成物の粘度が上記下限値以上であると、保存安定性を向上しやすい。液体洗浄剤組成物の粘度が上記上限値以下であると、液体洗浄剤組成物の使用性を向上しやすい。粘度が高いと、液体洗浄剤組成物の製造、詰め替え容器から本体容器への詰め替え、使用時等に、液体洗浄剤組成物中に空気が混入すると、気泡が抜けにくい傾向がある。気泡が混入すると、液体洗浄剤組成物の比重が下がるだけでなく、製造時の容器への充填や詰め替え容器からの詰替え時に容器の口元に泡が付着し、製造効率や使用性を損なう場合がある。
液体洗浄剤組成物の粘度は、測定対象を２５℃に調整し、ブルックフィールド型粘度計でローターＮｏ．２を用い、回転速度６０ｒｐｍで１分後に測定される値である。
【０１０８】
（含気率）
液体洗浄剤組成物の含気率は、総質量に対して、２質量％未満が好ましく、１質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下がさらに好ましい。液体洗浄剤組成物の含気率が上記上限値以下であると、液体洗浄剤組成物の比重を高めやすい。液体洗浄剤組成物の含気率の下限値は、小さいほど好ましいが、実質的には０．１質量％以上である。
液体洗浄剤組成物の含気率は、後述する脱気工程前後の液体洗浄剤組成物の比重を測定することにより求められる。
【０１０９】
［液体洗浄剤組成物の製造方法］
本発明の液体洗浄剤組成物の製造方法は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを含有する分散液に脱気処理を施す脱気工程を有する。
【０１１０】
本発明の液体洗浄剤組成物は、例えば、以下の方法により製造できる。
まず、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と、必要に応じて任意成分とを溶媒に混合し、攪拌することにより、所定のｐＨに調整された分散液を得る（分散工程）。
次に、分散液に脱気処理を施すことにより、液体洗浄剤組成物を得る（脱気工程）。
【０１１１】
脱気工程において、脱気処理の方法としては、真空減圧式、遠心分離式、超音波式、加熱沸騰式等の方法が挙げられる。脱気を行い、かつ、ＴＩ値を向上しやすい観点から、脱気処理の方法としては、真空減圧式の方法が好ましい。
真空減圧式の脱気処理の方法としては、例えば、脱泡ポンプ（（株）横田製作所製、ＤＰ−０３００Ｓ）を用い、瞬時に、かつ連続的に液体と気体とを分離し、真空ポンプで気体を除去する方法が挙げられる。
【０１１２】
脱泡ポンプで分散液を循環させる回数（以下、「脱泡ポンプパス回数」ともいう。）は、０．２５〜１０回が好ましく、０．５〜７回がより好ましく、１〜５回がさらに好ましい。脱泡ポンプパス回数が上記下限値以上であると、分散液に高剪断を与えることができ、ＴＩ値を向上しやすい。加えて、脱泡ポンプパス回数が上記下限値以上であると、機能性付与粒子の分散安定性を向上しやすい。脱泡ポンプパス回数が上記上限値以下であると、剪断が過度にかかることを避けられ、保存安定性を高めやすい。
なお、脱泡ポンプパス回数は、下記数式に基づいて算出できる。
脱泡ポンプパス回数（回）＝脱泡ポンプを通過する分散液の時間当たりの流量（ｍ３／ｓ）×処理時間（ｓ）÷分散液の全体積（ｍ３）
上記数式において、処理時間は、脱泡ポンプを用いて分散液に脱気処理を施す時間である。
【０１１３】
脱泡ポンプで分散液を循環させる際の脱泡ポンプの周波数は、３０〜１００Ｈｚが好ましく、４０〜９０Ｈｚがより好ましく、５０〜８０Ｈｚがさらに好ましい。脱泡ポンプの周波数が上記下限値以上であると、分散液に高剪断を与えることができ、ＴＩ値を向上しやすい。加えて、脱泡ポンプの周波数が上記下限値以上であると、機能性付与粒子の分散安定性を向上しやすい。脱泡ポンプの周波数が上記上限値以下であると、剪断が過度にかかることを避けられ、保存安定性を高めやすい。
【０１１４】
脱泡ポンプの剪断速度は、１００００〜５００００／ｓが好ましく、２００００〜４００００／ｓがより好ましく、２５０００〜３００００／ｓがさらに好ましい。脱泡ポンプの剪断速度が上記下限値以上であると、分散液に高剪断を与えることができ、ＴＩ値を向上しやすい。脱泡ポンプの剪断速度が上記上限値以下であると、剪断が過度にかかることを避けられ、保存安定性を高めやすい。
なお、脱泡ポンプの剪断速度τ（１／ｓ）は、下記式により求められる。
剪断速度τ＝π・ｎ・ｄ／ｄ’
上記式中、ｎは、ポンプ内インペラ（以下、単に「インペラ」ともいう。）の回転数（１／ｓ）、ｄは、インペラの直径（ｍｍ）、ｄ’は、インペラとケーシングとのクリアランス（ｍｍ）である。
【０１１５】
脱泡ポンプのインペラの回転数は、１０〜５０／ｓが好ましく、２０〜４０／ｓがより好ましく、２５〜３５／ｓがさらに好ましい。脱泡ポンプのインペラの回転数が上記下限値以上であると、分散液に高剪断を与えることができ、ＴＩ値を向上しやすい。脱泡ポンプのインペラの回転数が上記上限値以下であると、剪断が過度にかかることを避けられ、保存安定性を高めやすい。
【０１１６】
脱泡ポンプのインペラの直径は、特に限定されず、１００〜４００ｍｍが好ましい。
インペラとケーシングとのクリアランスは、０．１〜３ｍｍが好ましく、０．２５〜２ｍｍがより好ましく、０．５〜１．５ｍｍがさらに好ましい。インペラとケーシングとのクリアランスが上記数値範囲内であると、所望の剪断速度に調整しやすい。
【０１１７】
＜容器＞
本発明の液体洗浄剤組成物の容器としては、プラスチック製ボトル、チューブ状容器、ポンプ式容器、スクイズ容器、及び、詰め替え用の袋状容器が挙げられる。
プラスチック製ボトルは、ブロー成形により容器本体が成形されてなるプラスチック製ボトルが挙げられる。容器本体は、底部を有し、円形、あるいは楕円形の断面を有する。
このボトル口部には、口部の内側に挿入されるノズルを備えており、さらに、口部に着脱可能に装着されボトル内容物を傾倒注出するキャップを備えている。
プラスチック製ボトルに装着されるノズルとしては、例えば、特開２０１８−１３１２４０、特開２０１８−１３１２４１、特開２０１８−１３１２４２に記載されている公知のノズルが使用できる。
プラスチック製ボトルとしては、図１のプラスチック製ボトル１が挙げられる。
プラスチック製ボトル１は、容器本体１０と、蓋体２０とを有する。
容器本体１０は、平面視円形の底部１６と、底部１６の周縁から立ち上がる胴部１４とを有する。
胴部１４の上端寄りには、上端に向かい窄まる肩部１２が形成されている。
正面視において、胴部１４の底部１６寄りには、底部１６と平行な方向に延びる下部稜線１８ｂが形成されている。
下部稜線１８ｂは、両端に向かうに従い、上方に近づくように湾曲している。
胴部１４には、肩部１２から下方に向かう２本の上方稜線１８ａが形成されている。
２本の上方稜線１８ａは、肩部１２から下方に向かうに従い、互いに離れていく。
蓋体２０は、ノズルキャップ２２と計量キャップ２４とを有する。
ノズルキャップ２２は、容器本体１０の開口部周縁に形成された円筒状の首部（不図示）に装着されている。
計量キャップ２４は、ノズルキャップ２２に螺合されている。
【０１１８】
チューブ状容器は、一端が閉塞し、他端が開口して洗浄剤の押出口とされたチューブ状の容器本体と、押出口に取り付けられたスクリュー型、ワンタッチ型などのキャップとを有し、容器本体を押すことにより、容器本体内の洗浄剤を押出口から押し出すものである。チューブ状容器としては、例えば特開平１０−１６８５００号公報などに開示されている公知のチューブ状容器を使用できる。本発明の特定のＴＩ値を有する液体洗浄剤組成物において、ノズルの注出用開口部の口径は、０．５〜２．５ｍｍが好ましい。
【０１１９】
ポンプ式容器は、容器本体と、容器本体の上端開口部に取り付けられたポンプヘッドとを有し、ポンプヘッドを下方に押圧することにより、容器本体内の洗浄剤を吸い上げて、ポンプヘッドのノズルから吐出するものである。ポンプ式容器としては、例えば、実開昭５４−３４６４１号公報、実開昭５６−３８７８３号公報、実開昭５６−４６５７２号公報、実開昭５６−１００３７８号公報、実開昭５６−１２１６７７号公報、特開昭５９−２８０７８号公報、特開平２−１０５９００号公報等に記載されているような公知のポンプ式容器を使用できる。
【０１２０】
スクイズ容器は、スクイズ（圧搾）により変形する容器本体と、容器本体内の洗浄剤を吐出する吐出口が形成され、容器本体の口部に取り付けられたキャップとを有し、容器本体を傾倒または倒立させつつ、容器本体の胴部を手でスクイズすることによって容器本体を変形させて、洗浄剤を吐出口から吐出させるものである。このようなスクイズ容器は、スクイズした状態を開放すると容器本体の変形が解除され、その際のバッグサクション機構（吸引機構）により、吐出口内に残存した洗浄剤が容器本体内に戻される。スクイズ容器としては、例えば特開２００２−２６４９５８号公報などに開示されている公知のスクイズ容器を使用できる。
【０１２１】
袋状容器は、プラスチックからなる層を１層以上含む積層材料から構成されたものであり、最外層（光が最初に入射する層）がナイロンからなり、接着層がポリエチレンからなり、かつアルミニウム蒸着プラスチック層又はアルミニウム層を含まない層によって少なくとも一部が構成されている。例えば、特開２００１−０９８３００号公報の［００１９］〜［００２２］に記載の袋状容器であってもよい。袋状容器は、積層材料から構成されたものであり、袋状容器の具体的な構成としては、最外層（光が最初に入射する層）に延伸ナイロン（ＯＮｙ）からなる基材層が配置され、次いで直線状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）等のポリエチレン層からなる接着層が配置され積層した構成が例示される。
【０１２２】
前記基材層の厚みは、製袋加工性、コスト及び強度を加味して決めることができ、好ましくは１０〜５０μｍ、より好ましくは１０〜３０μｍ、最も好ましくは１０〜２０μｍである。積層材料全体の厚みも、製袋加工性、コスト、強度及び剛性を加味して決めることができ、好ましくは１００〜３００μｍである。
袋状容器は、上記ナイロン層及びポリエチレン層の他に、例えば、アルミニウム蒸着プラスチック層、アルミニウム層、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）層等を別途含んでいてもよい。アルミニウム蒸着プラスチック層又はアルミニウム層としては、特開２０１０−２２２７１１に記載されているような層を例示することができる。アルミニウム蒸着プラスチック層又はアルミニウム層は、上記ナイロン層及びポリエチレン層を覆うように配置され得る。
袋状容器は、詰め替え用製品の容器として好適に用いることができる。袋状容器は、部端縁部の一部に注出流路を有するスパウト部を有してもよい。手で袋上端縁部を開封することでスパウト部吐出口が形成できる。さらに、スパウト部の先端に口栓がついてもよい。
袋状容器としては、図２の袋状容器１００が挙げられる。
袋状容器１００は、収容部１１０と、注出部１２０とを有する。
収容部１１０は、対向する２枚のフィルムが貼り合わされたものである。
収容部１１０は、正面視で上下方向を長手とする略長方形とされ、この長方形の１つの角が直線で隅切りされている。
収容部１１０には、上端寄りに下端に比べても幅の狭い領域が形成されている。
注出部１２０は、収容部１１０における隅切りされた部分に設けられている。
注出部１２０は、スパウト１２２とキャップ１２４とを有する。
スパウト１２２は、収容部１１０の内外を連通する円筒状の部材である。
キャップ１２４は、スパウト１２２に螺合して、スパウト１２２の開口部を塞いでいる。
【０１２３】
また、例えば、袋状容器としては、図３の袋状容器２００が挙げられる。
袋状容器２００は、収容部２１０と、注出部１２０とを有する。
収容部２１０は、対向する２枚のフィルムが貼り合わされたものである。
収容部２１０は正面視で上下方向を長手とする略長方形とされ、長方形の１つの角が直線で隅切りされている。
注出部１２０は、収容部２１０における隅切りされた部分に設けられている。
収容部２１０は、上端から下端にかけて、略同じ幅とされている。
【０１２４】
あるいは、例えば、袋状容器としては、図４〜５の袋状容器３００が挙げられる。
袋状容器３００は、いわゆるスタンディングパウチである。
袋状容器３００は、対向する２枚のフィルムが貼り合わされて、収容部３１０と注出部３２０とが一体に形成されている。
収容部３１０は、正面視で上下方向を長手とする略長方形とされ、この長方形の１つの角が直線で隅切りされている。
注出部３２０は、収容部３１０における隅切りされた部分から突出している。
注出部３２０には、切断予定線３２２が形成されている。
内容物３３０を抽出する際は、切断予定線３２２で注出部３２０を切断し、注出部３２０の開口部から内容物３３０を抽出する。
【０１２５】
本発明の液体洗浄剤組成物は、ＴＩ値が１．５〜５とチキソトロピー性を有する。このため、詰め替え用容器がスパウト部を有すると、詰め替えの際、スパウト部分でシエアがかかり液体洗浄剤組成物の粘度が低下して、詰め替えが容易となるので好ましい。袋状容器の吐出口の口径は、１〜１５ｍｍが好ましく、５〜１０ｍｍがより好ましい。
【０１２６】
＜使用方法＞
本発明に係る液体洗浄剤組成物（以下、本発明品ともいう。）の使用方法としては、通常の使用方法が適用できる。例えば、本発明品を、洗濯時に洗濯物と一緒に水に投入する方法、泥汚れや皮脂汚れに本発明品を直接塗布する方法、本発明品を予め水に溶かして衣類を浸漬する方法等が挙げられる。また、本発明品を洗濯物に塗布後、適宜放置し、その後、通常の洗濯液を用いて通常の洗濯を行う方法も好ましい。
【０１２７】
＜作用効果＞
以上説明した本発明の液体洗浄剤組成物においては、特定量の（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを含有し、特定のＴＩ値、特定の比重とすることで、機能性付与粒子の分散安定性を向上し、保存安定性及び使用性に優れる。
ところで、カプセル粒子等の、液体洗浄剤組成物を構成する成分に溶けにくい粒子（不溶粒子）は、液体洗浄剤組成物中で均一に分散しにくく、また均一に分散できたとしても時間の経過とともに不溶粒子が沈降したり浮遊したりしやすく、均一分散の状態を維持することは困難である。
しかし、本発明の液体洗浄剤組成物であれば構造粘性が付与されているので、液体洗浄剤組成物が不溶粒子を含有する場合、液体洗浄剤組成物中に不溶粒子を均一分散でき、その状態を維持できる。
しかも、本発明の液体洗浄剤組成物は粘度が低いので、使用性に優れる。加えて、本発明の液体洗浄剤組成物は保存安定性にも優れるので、濃縮組成の配合であっても、液体洗浄剤組成物に含まれる成分が沈殿したり分離したりしにくい。
本発明の液体洗浄剤組成物は、衣料用の液体洗浄剤組成物として好適である。
【実施例】
【０１２８】
以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。
各実施例及び比較例で使用した原料、測定・評価方法は、以下の通りである。
なお、各成分の配合量の単位は「質量％」であり、純分換算量を示す。
【０１２９】
［使用原料］
＜組成（Ｉ）＞
（（Ａ）成分）
・Ｃ１１Ｈ２３ＣＯ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍＯＣＨ３とＣ１3Ｈ２7ＣＯ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍＯＣＨ３との質量比で８／２の混合物（ＭＥＥ）、ｍ＝平均１５、ナロー率３３質量％、下記合成方法により合成されたもの：１０質量％。
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル（天然アルコールＣＯ−１２７０（商品名、プロクター・アンド・ギャンブル社製）に対して、平均１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの）：１０質量％。
・直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（商品名、ライポンＬＨ−２００、平均分子量３２２、ライオン株式会社製）：１５質量％。
（（Ｂ）成分）
・アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、アクリル酸又はメタクリル酸の中の２種類以上のモノマーからなる架橋型共重合体（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製の商品名、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  Ａｑｕａ３０）：１．５質量％。
（（Ｃ）成分）
・ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミドコポリマー（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製の商品名、Ｎｏｖｅｒｉｔｅ３００）：０．３質量％。
（第一の任意成分）
・ポリエチレングリコール（ＰＥＧ＃１０００−６０Ｌ、ライオン株式会社製）：２質量％。
・エタノール（商品名、特定アルコール９５度合成、日本アルコール販売株式会社）：２質量％。
・ヤシ油脂肪酸（日油株式会社製）：４質量％。
・モノエタノールアミン（株式会社日本触媒製）：３．６質量％。
・クエン酸（一方社油脂工業株式会社製、商品名、液体クエン酸）：０．１質量％。
・安息香酸ナトリウム（東亜合成株式会社製、商品名、安息香酸ナトリウム）：０．５質量％。
・３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール（株式会社クラレ製、商品名、ソルフィット）。５．５質量％
（第二の任意成分）
・ＴｅｘＣａｒｅ  ＳＲＮ−１７０Ｃ（（商品名、クラリアントジャパン社製、質量平均分子量＝２０００〜３０００、ｐＨ（２０℃の５質量％水溶液）＝４、粘度（２０℃）＝３００ｍＰａ・ｓ）、ＴｅｘＣａｒｅ  ＳＲＮ−１００の７０質量％水溶液に相当する）：０．５質量％。
・イソオクチル酸２−エチルヘキシル（商品名、イソオクチル酸２−エチルヘキシル、ライオンスペシャリティケミカルズ社製）：０．８質量％。
・グリセリン（商品名、化粧品用グリセリン（８５％）、阪本薬品工業株式会社製）：０．５６質量％。
・香料、特開２００９−１０８２４８記載の香料成分ａ：０．８質量％。
・カプセル香料、本文記載のカプセル香料Ａ：０．１質量％。
・黄色２０３号（色素）、中央合成化学（株）製、商品名「黄色２０３号」：０．０００１質量％。
・赤色１０６号（色素）、癸巳化成（株）製、商品名「赤色１０６号」：０．０００１５質量％。
・イソチアゾロン液、商品名「ケーソンＣＧ」、ダウ・ケミカル社製：０．００００７７質量％。
（水）
・水（イオン交換水）：全量２０．０００ｋｇとなるようにバランスする。
【０１３０】
＜組成（ＩＩ）＞
（（Ａ）成分）
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル（天然アルコールＣＯ−１２７０（商品名、プロクター・アンド・ギャンブル社製）に対して、平均１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの）：１０質量％。
・直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（商品名、ライポンＬＨ−２００、平均分子量３２２、ライオン株式会社製）：５質量％。
（（Ｂ）成分）
・アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、アクリル酸又はメタクリル酸の中の２種類以上のモノマーからなる架橋型共重合体（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製の商品名、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  Ａｑｕａ３０）：１．５質量％。
（第一の任意成分）
・ポリエチレングリコール（ＰＥＧ＃１０００−６０Ｌ、ライオン株式会社製）：３質量％。
・エタノール（商品名、特定アルコール９５度合成、日本アルコール販売株式会社）：０．５質量％。
・ヤシ油脂肪酸（日油株式会社製）：０．８質量％。
・モノエタノールアミン（株式会社日本触媒製）：０．３質量％。
・クエン酸（一方社油脂工業株式会社製、商品名、液体クエン酸）：０．５質量％。
・安息香酸ナトリウム（東亜合成株式会社製、商品名、安息香酸ナトリウム）：０．５質量％。
（第二の任意成分）
・グリセリン（商品名、化粧品用グリセリン（８５％）、阪本薬品工業株式会社製）：０．５６質量％。
・香料、特開２００９−１０８２４８記載の香料成分ａ：０．８質量％。
・カプセル香料、本文記載のカプセル香料Ａ：０．１質量％。
・黄色２０３号（色素）、中央合成化学（株）製、商品名「黄色２０３号」：０．０００１質量％。
・赤色１０６号（色素）、癸巳化成（株）製、商品名「赤色１０６号」：０．０００１５質量％。
・イソチアゾロン液、商品名「ケーソンＣＧ」、ダウ・ケミカル社製：０．００００７７質量％。
（水）
・水（イオン交換水）：全量２０．０００ｋｇとなるようにバランスする。
【０１３１】
＜組成（ＩＩＩ）＞
（（Ａ）成分）
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル（天然アルコールＣＯ−１２７０（商品名、プロクター・アンド・ギャンブル社製）に対して、平均７モル相当のエチレンオキシドを付加したもの）：１０質量％。
・直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（商品名、ライポンＬＨ−２００、平均分子量３２２、ライオン株式会社製）：３質量％。
・ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩（ＡＥＳ、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムとポリオキシエチレンミリスチルエーテル硫酸ナトリウムとの混合物、ＥＯの平均付加モル数１。式Ｒ４０−Ｏ−［（ＥＯ）ｙ／（ＰＯ）ｚ］−ＳＯ３−Ｍ＋中、Ｒ４０＝炭素数１２及び１４の直鎖状のアルキル基、ｙ＝１、ｚ＝０、Ｍ＝ナトリウムであり、ＡＥＳ全体に対するｙ＝０、ｚ＝０の化合物の割合＝４３質量％であるもの。下記合成方法により合成されたもの。）：７質量％。
（（Ｂ）成分）
・アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、アクリル酸又はメタクリル酸の中の２種類以上のモノマーからなる架橋型共重合体（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製の商品名、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  Ａｑｕａ３０）：１．５質量％。
（第一の任意成分）
・ポリエチレングリコール（ＰＥＧ＃１０００−６０Ｌ、ライオン株式会社製）：３質量％。
・エタノール（商品名、特定アルコール９５度合成、日本アルコール販売株式会社）：１質量％。
・ヤシ油脂肪酸（日油株式会社製）：３質量％。
・モノエタノールアミン（株式会社日本触媒製）：０．５質量％。
・クエン酸（一方社油脂工業株式会社製、商品名、液体クエン酸）：２質量％。
（第二の任意成分）
・グリセリン（商品名、化粧品用グリセリン（８５％）、阪本薬品工業株式会社製）：０．５６質量％。
・香料、特開２００９−１０８２４８記載の香料成分ａ：０．８質量％。
・カプセル香料、本文記載のカプセル香料Ａ：０．１質量％。
・黄色２０３号（色素）、中央合成化学（株）製、商品名「黄色２０３号」：０．０００１質量％。
・赤色１０６号（色素）、癸巳化成（株）製、商品名「赤色１０６号」：０．０００１５質量％。
・イソチアゾロン液、商品名「ケーソンＣＧ」、ダウ・ケミカル社製：０．００００７７質量％。
（水）
・水（イオン交換水）：全量２０．０００ｋｇとなるようにバランスする。
【０１３２】
（ＭＥＥの合成方法）
特開２０００−１４４１７９号公報に記載の合成方法に準じて合成した。
組成が２．５ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｚＨ２Ｏである水酸化アルミナ・マグネシウム（協和化学工業（株）製、商品名「キョーワード３００」）を６００℃で１時間、窒素雰囲気下で焼成して、焼成水酸化アルミナ・マグネシウム（未改質）触媒を得た。焼成水酸化アルミナ・マグネシウム（未改質）触媒２．２ｇと、０．５Ｎ水酸化カリウムエタノール溶液２．９ｍＬと、ラウリン酸メチルエステル２８０ｇと、ミリスチン酸メチルエステル７０ｇとを４Ｌオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置換した後、温度を１８０℃、圧力を０．３ＭＰａに維持しつつ、エチレンオキシド１０５２ｇを導入し、撹拌しながら反応させた。
得られた反応液を８０℃に冷却し、水１５９ｇと、濾過助剤として活性白土及び珪藻土をそれぞれ５ｇとを添加し混合した後、触媒を濾別してＭＥＥを得た。
【０１３３】
（ＡＥＳの合成方法）
原料アルコール（プロクター・アンド・ギャンブル社製、商品名「ＣＯ１２７０」、炭素数１２のアルコールと炭素数１４のアルコールとの質量比７５／２５の混合物）４００ｇと、反応用触媒として水酸化カリウム触媒０．８ｇとを容量４Ｌのオートクレーブ内に仕込み、前記オートクレーブ内を窒素で置換した後、攪拌しながら昇温した。続いて、温度を１８０℃、圧力を０．３ＭＰａ以下に維持しながらエチレンオキシド９１ｇを導入し、反応させることによりアルコールエトキシレートを得た。
ガスクロマトグラフ質量分析計：Ｈｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ社製のＧＣ−５８９０と、検出器：水素炎イオン化型検出器（ＦＩＤ）と、カラム：Ｕｌｔｒａ−１（ＨＰ社製、Ｌ２５ｍ×φ０．２ｍｍ×Ｔ０．１１μｍ）と、を用いて分析した結果、得られたアルコールエトキシレートは、エチレンオキシドの平均付加モル数が１．０であった。また、エチレンオキシドが付加していない化合物の量が、得られたアルコールエトキシレート全体に対して４３質量％であった。
次に、上記で得たアルコールエトキシレート２３７ｇを、攪拌装置付の５００ｍＬフラスコに採り、窒素で置換した後、液体無水硫酸（サルファン）９６ｇを、反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間攪拌を続け（硫酸化反応）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。次いで、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和し、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩を得た。
【０１３４】
［実施例１〜１３、比較例１〜４］
＜分散液の調製＞
上述した組成（Ｉ）となるように、分散液を下記のように調製した。
２０Ｌ配合槽に第一の任意成分と水とを入れ、スリーワンモーターを動力源として撹拌翼を用いて攪拌した。続いて、（Ｃ）成分を加えてよく攪拌し、（Ｃ）成分の溶け残りがないことを目視で確認した後、（Ａ）成分のうちＭＥＥを所定配合量の半分量加えた。さらに、（Ｂ）成分と残りの（Ａ）成分とを加えて充分攪拌し溶解させた後に、ＭＥＥの残部を加えて攪拌した。そして、第二の任意成分を加えてさらに攪拌し、組成（Ｉ）の分散液（２５℃でのｐＨで７．３）を得た。
上述した組成（ＩＩ）、（ＩＩＩ）の分散液は、（Ｃ）成分及びＭＥＥを加えないこと以外は、組成（Ｉ）の分散液と同様の方法で得た。組成（ＩＩ）、（ＩＩＩ）の分散液の２５℃でのｐＨは、ともに７．３であった。
【０１３５】
＜液体洗浄剤組成物の調製＞
得られた分散液を、表１〜２に記載の条件で脱泡ポンプ（（株）横田製作所製、ＤＰ−０３００Ｓ、インペラの回転数３０／ｓ〜４０／ｓ）を用いて脱気処理を施すことにより、各例の液体洗浄剤組成物を得た。
得られた液体洗浄剤組成物をサンプリングして、以下の物性評価を行った。結果を表１〜２に示す。
なお、表２中「（※）」は、脱泡ポンプを用いず、超音波洗浄機（（株）エスエヌディ）を用いて脱気処理を行ったことを示す。
【０１３６】
＜ＴＩ値の測定＞
各例の液体洗浄剤組成物について、製造２４時間後の粘度を以下のようにして測定した。液体洗浄剤組成物１００ｇを、透明のガラス瓶（広口規格びんＰＳ−ＮＯ．１１）に充填し、恒温槽にて２５℃に調整した。その後、ブルックフィールド型粘度計（ローターＮｏ．２）を用い、回転速度６ｒｐｍで５分後及び６０ｒｐｍで１分後におけるそれぞれの粘度を測定した。得られた粘度の値からＴＩ値を算出し、下記評価基準に基づいてＴＩ値を評価した。結果を表１〜２に示す。
《評価基準》
◎：ＴＩ値１．８以上。
○：ＴＩ値１．５以上１．８未満。
×：ＴＩ値１．５未満。
【０１３７】
＜比重の測定＞
各例の液体洗浄剤組成物について、脱気工程前後の比重を以下のようにして測定した。脱気前の分散液１５ｍＬを比重カップに充填し、精密天秤で質量を測定した。その後、同比重カップに精製水１５ｍＬを充填し、同精密天秤で質量を測定した。次に、脱気後の液体洗浄剤組成物１５ｍＬを比重カップに充填し、精密天秤で質量を測定した。以下の式により、液体洗浄剤組成物の比重を算出した。
比重＝液体洗浄剤組成物１５ｍＬの質量／精製水１５ｍＬの質量
【０１３８】
＜使用性の評価＞
各例の液体洗浄剤組成物９００ｇを図２に記載の詰め替え用の袋状容器に充填し、図１に記載のプラスチック製ボトルに４２５ｇ詰め替えるのに要する時間をストップウォッチで測定した。下記評価基準に基づいて容器の詰め替え性（使用性）を評価した。結果を表１〜２に示す。
《評価基準》
○：全量詰め替えるのに要する時間が３０秒以内。
△：全量詰め替えるのに要する時間が３０秒超４５秒以内。
×：全量詰め替えるのに要する時間が４５秒超。
【０１３９】
＜保存安定性の評価＞
各例の液体洗浄剤組成物１００ｇを透明のガラス瓶（広口規格びんＰＳ−ＮＯ．１１）に入れてフタをし、５０℃の恒温室に静置し、一定期間後の外観を目視にて観察し、下記評価基準に基づいて保存安定性を評価した。結果を表１〜２に示す。
《評価基準》
◎：２ヶ月経っても相分離が見られない。
○：１ヶ月を超えると２層（上層：透明、下層：白濁）に分離する。
△：１ヶ月以内で非常に薄く２層（上層：透明、下層：白濁）に分離する。
×：１ヶ月以内ではっきりと２層（上層：透明、下層：白濁）に分離する。
【０１４０】
＜機能性付与粒子の分散安定性の評価＞
各例の液体洗浄剤組成物１００ｇを透明のガラス瓶（広口規格びんＰＳ−ＮＯ．１１）に入れてフタをし、５０℃の恒温室に静置し、１ヶ月後の外観を目視にて観察し、下記評価基準に基づいて機能性付与粒子の分散安定性を評価した。結果を表１〜２に示す。
《評価基準》
◎：カプセルの浮遊・沈降が見られず、液が透明である。
○：カプセルの浮遊・沈降が見られず、液がやや白濁している。
×：カプセルの浮遊が見られ、気液界面が白濁している。
【０１４１】
【表１】
2020033428.tif 000008
【０１４２】
【表２】
2020033428.tif 000009
【０１４３】
表１〜２に示すように、本発明を適用した実施例１〜１３は、ＴＩ値の評価が「◎」又は「○」で、使用性、保存安定性、機能性付与粒子の分散安定性が「◎」又は「○」で、使用性、保存安定性、機能性付与粒子の分散安定性ともに優れていた。一方、ＴＩ値が１．５未満の比較例１〜４は、機能性付与粒子の分散安定性が「×」だった。
【０１４４】
本発明の液体洗浄剤組成物によれば、機能性付与粒子の分散安定性を向上し、保存安定性及び使用性に優れることが分かった。
【符号の説明】
【０１４５】
１  プラスチック製ボトル
１０  容器本体
２０  蓋体
１００、２００、３００  袋状容器
１１０、２１０、３１０  収容部
１２０、２２０、３２０  注出部
３３０  内容物
【図１】
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【図２】
2020033428.tif 000011
【図３】
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【図４】
2020033428.tif 000013
【図５】
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