(57)【要約】【課題】高い洗浄性を有し、また、洗浄後においては紫外線硬化型組成物の硬化性を低下させにくいメンテナンス液を提供することを目的とする。【解決手段】アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の２０℃における飽和溶解度が５．０質量％以上である重合性化合物を含み、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を含有する紫外線硬化型組成物を被付着対象に向けて吐出する吐出ヘッドを備える装置のメンテナンスに用いられる、メンテナンス液。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の２０℃における飽和溶解度が５．０質量％以上である重合性化合物を含み、
アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を含有する紫外線硬化型組成物を被付着対象に向けて吐出する吐出ヘッドを備える装置のメンテナンスに用いられる、メンテナンス液。
【請求項２】
前記重合性化合物が、下記一般式（１）で表されるビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル、及び、芳香環を有する単官能（メタ）アクリレート化合物の少なくともいずれかを含む、請求項１に記載のメンテナンス液。
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯＲ2−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ3      （１）
（式（１）中、Ｒ1は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ2は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ3は、水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）
【請求項３】
前記重合性化合物の２０℃における粘度が、３０ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１又は２に記載のメンテナンス液。
【請求項４】
前記重合性化合物の含有量が、前記メンテナンス液の総量に対して、４０質量％以上である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のメンテナンス液。
【請求項５】
２０℃における粘度が、２０ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のメンテナンス液。
【請求項６】
２０℃における粘度が、前記紫外線硬化型組成物の２０℃における粘度よりも５ｍＰａ・ｓ以上低い、請求項１〜５のいずれか１項に記載のメンテナンス液。
【請求項７】
前記紫外線硬化型組成物が、前記重合性化合物を含み、
前記メンテナンス液中の前記重合性化合物の含有量が、前記紫外線硬化型組成物中の前記重合性化合物の含有量よりも１０質量％以上多い、請求項１〜６のいずれか１項に記載のメンテナンス液。
【請求項８】
前記アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の、２０℃における前記重合性化合物に対する飽和溶解度が８．０質量％以上である、請求項１〜７のいずれか１項に記載のメンテナンス液。
【請求項９】
シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤の少なくともいずれかを含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載のメンテナンス液。
【請求項１０】
前記重合性化合物の分子量が、１７０以上である、請求項１〜９のいずれか１項に記載のメンテナンス液。
【請求項１１】
前記紫外線硬化型組成物中のアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の含有量が、５．０質量％以上である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のメンテナンス液。
【請求項１２】
溶解度パラメータが、５．０以上である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のメンテナンス液。
【請求項１３】
前記飽和溶解度は、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドの２０℃における飽和溶解度である、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のメンテナンス液。
【請求項１４】
アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を含有する紫外線硬化型組成物を被付着対象に向けて吐出する吐出ヘッドを備える装置を、請求項１〜１３のいずれか１項に記載のメンテナンス液を用いてメンテナンスする工程を有する、メンテナンス方法。
【請求項１５】
前記装置が、吐出された前記紫外線硬化型組成物に紫外線を照射するための紫外線発光ダイオードを備え、
該紫外線発光素子が、発光ピーク波長を３６０〜４２０ｎｍの範囲に有する、請求項１４に記載のメンテナンス方法。
【請求項１６】
前記装置が、前記紫外線硬化型組成物を加温する加温機構を備え、加温した組成物を吐出するものである、請求項１４又は１５に記載のメンテナンス方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メンテナンス液及びメンテナンス方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的単純な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。例えば、特許文献１には、超微細パターンの転写を行ってもパターン転写の欠陥を少なくする手法を提供することを目的として、重合性単量体を主成分とする光硬化性組成物を、基材上または微細パターンを有するモールド上に、インクジェット装置を用いて吐出し、光硬化性組成物を基材と微細パターンを有するモールドではさんだ状態で光照射することを含むパターン形成方法に用いるインクジェット装置のメンテナンス液であって、該メンテナンス液がエステルおよび／またはエーテル官能基を有する化合物を含有するメンテナンス液が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１２−３１３８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に記載のような従来のメンテナンス液では、メンテナンス時に紫外線硬化型組成物（光硬化性組成物）中の重合開始剤が析出し、洗浄性が低下するという問題がある。特に、硬化性を確保するために紫外線硬化型組成物が多量の重合開始剤を含む場合にはこの問題が顕著となる。
【０００５】
本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、メンテナンス時の洗浄性が高く、メンテナンス後においては紫外線硬化型組成物の硬化性の低下を抑制でき、紫外線硬化型組成物硬化性の優れた紫外線硬化型組成物のメンテナンスに用いることができるメンテナンス液を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、所定の重合性化合物を用いることにより上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成させた。
【０００７】
すなわち、本発明は、以下のとおりである。
〔１〕
アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の２０℃における飽和溶解度が５．０質量％以上である重合性化合物を含み、
アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を含有する紫外線硬化型組成物を被付着対象に向けて吐出する吐出ヘッドを備える装置のメンテナンスに用いられる、メンテナンス液。
〔２〕
前記重合性化合物が、下記一般式（１）で表されるビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル、及び、芳香環を有する単官能（メタ）アクリレート化合物の少なくともいずれかを含む、前項〔１〕に記載のメンテナンス液。
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯＲ2−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ3      （１）
（式（１）中、Ｒ1は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ2は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ3は、水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）
〔３〕
前記重合性化合物の２０℃における粘度が、３０ｍＰａ・ｓ以下である、前項〔１〕又は〔２〕に記載のメンテナンス液。
〔４〕
前記重合性化合物の含有量が、前記メンテナンス液の総量に対して、４０質量％以上である、前項〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載のメンテナンス液。
〔５〕
２０℃における粘度が、２０ｍＰａ・ｓ以下である、前項〔１〕〜〔４〕のいずれか１項に記載のメンテナンス液。
〔６〕
２０℃における粘度が、前記紫外線硬化型組成物の２０℃における粘度よりも５ｍＰａ・ｓ以上低い、前項〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載のメンテナンス液。
〔７〕
前記紫外線硬化型組成物が、前記重合性化合物を含み、
前記メンテナンス液中の前記重合性化合物の含有量が、前記紫外線硬化型組成物中の前記重合性化合物の含有量よりも１０質量％以上多い、前項〔１〕〜〔６〕のいずれか１項に記載のメンテナンス液。
〔８〕
前記アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の、２０℃における前記重合性化合物に対する飽和溶解度が８．０質量％以上である、前項〔１〕〜〔７〕のいずれか１項に記載のメンテナンス液。
〔９〕
シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤の少なくともいずれかを含む、前項〔１〕〜〔８〕のいずれか１項に記載のメンテナンス液。
〔１０〕
前記重合性化合物の分子量が、１７０以上である、前項〔１〕〜〔９〕のいずれか１項に記載のメンテナンス液。
〔１１〕
前記紫外線硬化型組成物中のアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の含有量が、５．０質量％以上である、前項〔１〕〜〔１０〕のいずれか１項に記載のメンテナンス液。
〔１２〕
溶解度パラメータが、５．０以上である、前項〔１〕〜〔１１〕のいずれか１項に記載のメンテナンス液。
〔１３〕
前記飽和溶解度は、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドの２０℃における飽和溶解度である、前項〔１〕〜〔１２〕のいずれか１項に記載のメンテナンス液。
〔１４〕
アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を含有する紫外線硬化型組成物を被付着対象に向けて吐出する吐出ヘッドを備える装置を、前項〔１〕〜〔１３〕のいずれか１項に記載のメンテナンス液を用いてメンテナンスする工程を有する、メンテナンス方法。
〔１５〕
前記装置が、吐出された前記紫外線硬化型組成物に紫外線を照射するための紫外線発光ダイオードを備え、
該紫外線発光素子が、発光ピーク波長を３６０〜４２０ｎｍの範囲に有する、前項〔１４〕に記載のメンテナンス方法。
〔１６〕
前記装置が、前記紫外線硬化型組成物を加温する加温機構を備え、加温した組成物を吐出するものである、前項〔１４〕又は〔１５〕に記載のメンテナンス方法。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。
【０００９】
〔メンテナンス液〕
本実施形態のメンテナンス液は、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の２０℃における飽和溶解度が５．０質量％以上である重合性化合物を含み、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を含有する紫外線硬化型組成物を被付着対象に吐出する吐出ヘッドを備える装置のメンテナンスに用いられる。
【００１０】
〔重合性化合物〕
本実施形態のメンテナンス液は、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の２０℃における飽和溶解度が５．０質量％以上である重合性化合物を含む。このような重合性化合物を含むことにより、メンテナンス時の洗浄性がより向上し、メンテナンス後においては紫外線硬化型組成物の硬化性の低下をより抑制できる。
【００１１】
上記の重合性化合物のアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の２０℃における飽和溶解度は、５．０質量％以上であり、好ましくは８．０質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上である。上記飽和溶解度が５．０質量％以上である重合性化合物により、メンテナンス時の洗浄性がより向上する傾向にある。なお、重合性化合物のアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の２０℃における飽和溶解度の上限は、特に限定されないが、２０質量％以下が好ましい。
【００１２】
上記の重合性化合物の含有量は、メンテナンス液の総量に対して、好ましくは４０質量％以上であり、より好ましくは５０質量％以上であり、さらに好ましくは６５質量％以上である。上記重合性化合物の含有量が４０質量％以上であることにより、メンテナンス時の洗浄性がより向上し、メンテナンス後においては紫外線硬化型組成物の硬化性の低下をより抑制できる傾向にある。また、上記の重合性化合物の含有量は、メンテナンス液の総量に対して、好ましくは９０質量％以下であり、より好ましくは８５質量％以下であり、さらに好ましくは８０質量％以下である。重合性化合物の含有量が９０質量％以下であることにより、メンテナンス液の設計の自由度が高まりメンテナンス液の低粘度化など他の特性とのバランスに優れる場合がある。
【００１３】
特に、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の２０℃における飽和溶解度が８．０質量％以上の重合性化合物の含有量は、好ましくは３０質量％以上８０質量％以下であり、より好ましくは４０質量％以上８０質量％以下であり、さらに好ましくは５０質量％以上８０質量％以下である。アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の２０℃における飽和溶解度が８．０質量％以上の重合性化合物の含有量が上記範囲内であることにより、メンテナンス時の洗浄性がより向上し、メンテナンス後においては紫外線硬化型組成物の硬化性の低下をより抑制できる傾向にある。
【００１４】
アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の２０℃における飽和溶解度は後述の実施例の飽和溶解度測定の方法で求めることができる。なお、重合性化合物のアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の２０℃における飽和溶解度を求める際のアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤としては後述の実施例の飽和溶解度測定で用いたものである。
【００１５】
重合性化合物としては、特に限定されないが、例えば、従来公知の、単官能、２官能、及び３官能以上の多官能のモノマー及びオリゴマーが使用可能である。重合性化合物は１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。このなかでも、重合性化合物として、下記一般式（１）で表されるビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル、及び、芳香環を有する単官能（メタ）アクリレート化合物の少なくともいずれかを含むことが好ましい。重合性化合物は１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯＲ2−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ3      （１）
（上記式（１）中、Ｒ1は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ2は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ3は、水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）
【００１６】
（ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル）
メンテナンス液が上記一般式（１）で表されるビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステルを含有することにより、メンテナンス時の洗浄性がより向上し、メンテナンス後においては紫外線硬化型組成物の硬化性の低下をより抑制できる傾向にある。
【００１７】
上記の一般式（１）において、Ｒ2で表される炭素数２〜２０の２価の有機残基としては、炭素数２〜２０の直鎖状、分枝状又は環状の置換されていてもよいアルキレン基、構造中にエーテル結合及び／又はエステル結合による酸素原子を有する置換されていてもよい炭素数２〜２０のアルキレン基、炭素数６〜１１の置換されていてもよい２価の芳香族基が挙げられる。これらの中でも、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、及びブチレン基などの炭素数２〜６のアルキレン基、オキシエチレン基、オキシｎ−プロピレン基、オキシイソプロピレン基、及びオキシブチレン基などの、構造中にエーテル結合による酸素原子を有する炭素数２〜９のアルキレン基が好適に用いられる。
【００１８】
上記の一般式（１）において、Ｒ3で表される炭素数１〜１１の１価の有機残基としては、炭素数１〜１１の直鎖状、分枝状又は環状の置換されていてもよいアルキル基、炭素数６〜１１の置換されていてもよい１価の芳香族基が好適である。これらの中でも、メチル基又はエチル基である炭素数１〜２のアルキル基、フェニル基及びベンジル基などの炭素数６〜８の１価の芳香族基が好適に用いられる。
【００１９】
上記の各有機残基が置換されていてもよい基である場合、その置換基は、炭素原子を有する基及び炭素原子を有しない基に分けられる。まず、上記置換基が炭素原子を有する基である場合、当該炭素原子は有機残基の炭素数にカウントされる。炭素原子を有する基として、以下に限定されないが、例えばカルボキシル基、アルコキシ基が挙げられる。次に、炭素原子を有しない基として、特に限定されないが、例えば水酸基、ハロ基が挙げられる。
【００２０】
上記ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステルとしては、特に限定されないが、例えば、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルが挙げられる。
【００２１】
ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステルの含有量は、メンテナンス液の総量に対して、好ましくは１５〜５５質量％であり、より好ましくは２０〜５０質量％であり、さらに好ましくは２５〜４５質量％である。ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステルの含有量が１５質量％以上であることにより、硬化性がより向上する傾向にある。一方で、ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステルの含有量が５５質量％以下であることにより、保存安定性がより向上する傾向にある。
【００２２】
（芳香環を有する単官能（メタ）アクリレート化合物）
芳香環を有する単官能（メタ）アクリレート化合物としては、特に限定されないが、例えば、フェノキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、ベンジルアクリレートが挙げられる。芳香環を有する単官能（メタ）アクリレート化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２３】
芳香環を有する単官能（メタ）アクリレート化合物の含有量は、メンテナンス液の総量に対して、好ましくは５．０〜９０質量％であり、より好ましくは１０〜８５質量％であり、さらに好ましくは１５〜８０質量％である。芳香環を有する単官能（メタ）アクリレート化合物の含有量が５．０質量％以上であることにより、硬化性がより向上する傾向にある。一方で、芳香環を有する単官能（メタ）アクリレート化合物の含有量が９０質量％以下であることにより、耐擦性がより向上する傾向にある。
【００２４】
メンテナンス液に含まれる重合性化合物の分子量は、好ましくは１７０以上であり、より好ましくは１９０以上であり、さらに好ましくは２１０以上である。重合性化合物の分子量が１７０以上であることにより、においがより発生しにくい傾向にある。また、重合性化合物の分子量の上限は、特に限定されないが、３００以下が好ましい。
【００２５】
メンテナンス液に含まれる重合性化合物の２０℃における粘度は、好ましくは３０ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは２０ｍＰａ・ｓ以下であり、さらに好ましくは１５ｍＰａ・ｓ以下である。メンテナンス液に含まれる重合性化合物の２０℃における粘度が３０ｍＰａ・ｓ以下であることにより、洗浄性がより向上する傾向にある。重合性化合物の２０℃における粘度の下限は、特に限定されないが、１ｍＰａ・ｓ以上が好ましい。なお、ここでいう粘度は、メンテナンス液が複数の重合性化合物を混合物として含む場合には、その混合物の粘度をいう。
【００２６】
なお、メンテナンス液は、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の２０℃における飽和溶解度が５．０質量％未満の重合性化合物をさらに含んでいてもよい。このような、重合性化合物としては、特に限定されないが、例えば、ジプロピレングリコールジアクリレート、イソボルニルアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、イソオクチルアクリレート、ラウリルアクリレートが挙げられる。
【００２７】
〔界面活性剤〕
本実施形態のメンテナンス液は、界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、及びアセチレングリコール系界面活性剤が挙げられる。このなかでも、界面活性剤として、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤の少なくともいずれかを含むことが好ましい。
【００２８】
シリコーン系界面活性剤としては、ポリシロキサン系化合物、ポリエーテル変性オルガノシロキサン等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、具体的には、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９、ＢＹＫ−ＵＶ３５００（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学株式会社製）等が挙げられる。
【００２９】
フッ素系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物が挙げられる。フッ素系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、Ｓ−１４４、Ｓ−１４５（旭硝子株式会社製）；ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、フロラード−ＦＣ４４３０（住友スリーエム株式会社製）；ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）；ＦＴ−２５０、２５１（株式会社ネオス製）などが挙げられる。フッ素系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール及び２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物、並びに２，４−ジメチル−５−デシン−４−オール及び２，４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキレンオキサイド付加物から選択される一種以上が好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、オルフィン１０４シリーズやオルフィンＥ１０１０等のＥシリーズ（エアプロダクツ社（Air Products Japan, Inc.）製商品名）、サーフィノール４６５やサーフィノール６１（日信化学工業社（Nissin Chemical Industry CO.,Ltd.）製商品名）などが挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
界面活性剤の含有量は、メンテナンス液の総量に対し、好ましくは０．１〜５質量％であり、より好ましくは０．１〜３質量％である。界面活性剤の含有量が上記範囲内であることにより、記録装置のメンテナンス液が接する部分に対する、メンテナンス液の濡れ性がより向上し、ひいては洗浄性がより向上する傾向にある。
【００３２】
〔重合禁止剤〕
本実施形態のメンテナンス液は、重合禁止剤を含んでもよい。重合禁止剤としては、特に限定されないが、例えば、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）、１−ｏ−２，３，５−トリメチルヒドロキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン等のヒドロキノン類；カテコール、４−メチルカテコール、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール等のカテコール類；フェノール、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ｐ−メトキシフェノール、クレゾール、ピロガロール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ブチルフェノール）、及び４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等のフェノール類；２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル骨格を有する化合物、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン骨格を有する化合物、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−アルキル骨格を有する化合物、及び２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−アシル骨格を有する化合物等のヒンダードアミン類が挙げられる。なお、重合禁止剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３３】
重合禁止剤の含有量は、メンテナンス液の総量に対し、好ましくは０．０５０〜０．５０質量％であり、より好ましくは０．１０〜０．４０質量％であり、さらに好ましくは０．１５〜０．２５質量％である。重合禁止剤の含有量が０．０５０質量％以上であることにより、メンテナンス時の洗浄性がより向上する傾向にある。また、重合禁止剤の含有量が０．５０質量％以下であることにより、メンテナンス後における紫外線硬化型組成物の硬化性の低下をより抑制できる傾向にある。
【００３４】
〔溶剤〕
本実施形態のメンテナンス液は、溶剤をさらに含んでもよい。溶剤としては、特に限定されないが、例えば、有機溶剤又は水を用いることができる。
【００３５】
水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加等によって滅菌した水を用いると、メンテナンス液を長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができる。これにより貯蔵安定性がより向上する傾向にある。
【００３６】
有機溶剤としては、特に限定されないが、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、及びｔｅｒｔ−ペンタノール等のアルコール類又はグリコール類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、及び１，１，３，３−テトラメチル尿素が挙げられる。有機溶剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３７】
〔その他の成分〕
本実施形態のメンテナンス液は、その保存安定性及びヘッドからの吐出安定性を良好に維持するため、目詰まり改善のため、又はメンテナンス液の劣化を防止するため、溶解助剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、及び分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤などの、種々の添加剤を適宜添加することもできる。
【００３８】
〔粘度〕
メンテナンス液の２０℃における粘度は、好ましくは２０ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは１７．５ｍＰａ・ｓ以下であり、さらに好ましくは１５ｍＰａ・ｓ以下である。メンテナンス液の２０℃における粘度が上記範囲内であることにより、メンテナンス時の洗浄性がより優れる傾向にある。また、メンテナンス液の２０℃における粘度の下限は、特に限定されないが、５．０ｍＰａ・ｓ以上が好ましい。粘度は、実施例に記載の方法により測定することができる。
【００３９】
メンテナンス液の２０℃における粘度が、紫外線硬化型組成物の２０℃における粘度よりも、好ましくは５．０ｍＰａ・ｓ以上低く、より好ましくは４．０ｍＰａ・ｓ以上低く、さらに好ましくは３．０ｍＰａ・ｓ以上低い。メンテナンス液の２０℃における粘度が、紫外線硬化型組成物の２０℃における粘度よりも５．０ｍＰａ・ｓ以上低いことにより、メンテナンス時の洗浄性がより向上する傾向にある。
【００４０】
メンテナンス液の溶解度パラメータは、好ましくは５．０以上であり、より好ましくは７．５以上であり、さらに好ましくは１０以上である。メンテナンス液の溶解度パラメータが５．０以上であることにより、メンテナンス時の洗浄性がより向上する傾向にある。なお、メンテナンス液の溶解度パラメータの上限は、特に限定されないが、２０以下が好ましい。
【００４１】
また、メンテナンス液の溶解度パラメータは、後述する紫外線硬化型組成物の溶解度パラメータよりも、好ましくは０．５０以上大きく、より好ましくは１．０以上大きく、さらに好ましくは２．０以上大きい。メンテナンス液の溶解度パラメータが紫外線硬化型組成物の溶解度パラメータよりも０．５以上大きいことにより、メンテナンス時の洗浄性がより向上する傾向にある。
【００４２】
なお、組成物（メンテナンス液及び紫外線硬化型組成物）の溶解度パラメータ（ＳＰ値）は、下記式で求めることができる。
溶解度パラメータ（ＳＰ値）＝重合性化合物中のアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の溶解度×当該重合性化合物の組成物中（１００質量部）に対する含有量（質量％）÷１００）
（組成物が複数の重合性化合物を含む場合は上記値を加算した総和である。）
【００４３】
〔メンテナンス用〕
本実施形態のメンテナンス液は、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を含有する紫外線硬化型組成物を被付着対象に向けて吐出する吐出ヘッドを備える装置のメンテナンスに用いられる。以下、装置の1実施形態として記録装置を記載するが装置は吐出ヘッドを備える装置であればよい。ここで「メンテナンス」とは、記録装置を洗浄すること、記録装置の組成物流路内を紫外線硬化型組成物からメンテナンス液へ置換すること、組成物流路内をメンテナンス液で充填することをいう。ここで、「組成物流路」とは、記録装置において、紫外線硬化型組成物を流通させるための流路をいう。組成物流路としては、例えば、紫外線硬化型組成物を貯留する紫外線硬化型組成物収容容器、紫外線硬化型組成物収容容器から吐出ヘッドに紫外線硬化型組成物を供給するための供給路、吐出ヘッド内において紫外線硬化型組成物をノズル開口部まで流通させるための流路が挙げられる。
【００４４】
洗浄対象部材は、記録装置の組成物流路、ヘッド内、ノズルプレート、キャップ、及びワイパなどの紫外線硬化型組成物が付着し得る部材全ての少なくとも何れかである。洗浄方法は、特に限定されないが、例えば、記録装置の組成物流路にメンテナンス液を流通させる方法、ノズルプレート、キャップ、及びワイパにメンテナンス液を付着させる方法が挙げられる。
【００４５】
記録装置の組成物流路内を紫外線硬化型組成物からメンテナンス液へ置換する方法、及び、組成物流路内をメンテナンス液で充填する方法としては、特に限定されない。例えば、紫外線硬化型組成物の初期充填性を高める場合には、紫外線硬化型組成物充填前に、上流側である紫外線硬化型組成物収容容器にメンテナンス液を充填することが好ましい。これにより、紫外線硬化型組成物充填時に紫外線硬化型組成物収容容器に発生する気泡と、紫外線硬化型組成物流路内の気泡とを効率的に除去することが可能となり、紫外線硬化型組成物の充填性を向上させることができる。
【００４６】
また、記録装置を用いた画像の記録を長期間行わない場合や、吐出不良が起こった場合には、組成物流路内を紫外線硬化型組成物からメンテナンス液に置換することができる。メンテナンス液への置換は、紫外線硬化型組成物で満たされた組成物流路内にメンテナンス液を流入させて、組成物流路内の紫外線硬化型組成物をメンテナンス液に置き換えることで行うことができる。この際、メンテナンス液の流入に先立って、組成物流路内の紫外線硬化型組成物を系外に排出してもよい。
【００４７】
一方、記録装置を用いて記録を再開する場合には、メンテナンス液で満たされた組成物流路内に紫外線硬化型組成物を流入させて、メンテナンス液をノズル開口部から排出させることで、メンテナンス液を紫外線硬化型組成物と置換すればよい。この際、紫外線硬化型組成物の流入に先立って、組成物流路内のメンテナンス液をノズル開口部から排出させてもよい。
【００４８】
また、組成物流路を紫外線硬化型組成物又はメンテナンス液で充填する際に、紫外線硬化型組成物とメンテナンス液とを通常のクリーニング動作で入れ替えることにより、充填してもよい。また、吐出ヘッドのノズル開口面に貫通口を有するキャップをかぶせて、貫通口にチューブを介して連通した吸引ポンプにより、キャップ内に負圧を発生させて、紫外線硬化型組成物又はメンテナンス液を組成物流路内に流通させることで充填してもよい。
【００４９】
このように、メンテナンス液を用いることにより、記録装置の組成物流路、ノズルプレート、キャップ、及びワイパなどの紫外線硬化型組成物が付着し得る部材において、紫外線硬化型組成物に由来する硬化物が残留することを防ぐことができる。
【００５０】
〔記録装置〕
記録装置は、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を含有する紫外線硬化型組成物を被付着対象に向けて吐出する吐出ヘッドを備える。より具体的には、記録装置は、組成物供給システムを備え、紫外線硬化型組成物収容容器から吐出ヘッドへ供給された紫外線硬化型組成物を、吐出ヘッドから被付着対象に向けて吐出し記録を行うものである。以下、本実施形態の記録装置について詳細に説明する。
【００５１】
（吐出ヘッド）
吐出ヘッドは、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を含有する紫外線硬化型組成物を被付着対象に向けて吐出するものである。これにより、被付着対象に紫外線硬化型組成物が付着する。吐出ヘッドは、紫外線硬化型組成物を加温する加温機構を備えることが好ましい。これにより、紫外線硬化型組成物の粘度を低下させることができ、吐出安定性に優れた記録装置となる。
【００５２】
記録装置は、被付着対象に付着した紫外線硬化型組成物に対して、紫外線（光）を照射する光源を備えることが好ましい。光源から紫外線を照射することにより、紫外線硬化型組成物に含まれる光重合開始剤が分解して、ラジカル、酸、及び塩基などの開始種を発生し、重合性化合物の重合反応が、その開始種の機能によって促進される。あるいは、紫外線の照射により紫外線硬化型組成物に含まれる重合性化合物の重合反応が開始する。
【００５３】
光源（紫外線源）としては半導体光源が好ましい。半導体光源としては、例えば、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）及び紫外線レーザダイオード（ＵＶ−ＬＤ）等の紫外線発光素子（発光ダイオード）などが挙げられる。このなかでも、記録装置は、吐出された紫外線硬化型組成物に紫外線を照射するための紫外線発光素子を備えることが好ましい。半導体光源を用いることにより、メタルハライド光源や水銀灯を用いる場合と比較して、記録装置の小型化及び高寿命化、並びに記録方法の高効率化、低消費電力化、低発熱化、及び低コスト化が可能となる。また、上記紫外線発光ダイオードの発光ピーク波長は、好ましくは３６０〜４２０ｎｍの範囲が好ましい。このようなピーク波長であれば、紫外線硬化型組成物の硬化性がより向上する傾向にある。被付着対象に付着した紫外線硬化型組成物に対して行う照射のエネルギーは。十分な硬化を行う点で、１００〜１０００ｍＪ／ｃｍ2が好ましく、２００〜６００ｍＪ／ｃｍ2がより好ましい。
【００５４】
（組成物供給システム）
組成物供給システムは、例えば、紫外線硬化型組成物収容容器と、紫外線硬化型組成物を吐出するノズルを有する吐出ヘッドと、紫外線硬化型組成物収容容器及び吐出ヘッドを接続し、紫外線硬化型組成物収容容器から吐出ヘッドへ上記液体を供給する組成物供給路と、を備える。
【００５５】
上記組成物供給システムを備えた記録装置は、記録装置の方式及び紫外線硬化型組成物の供給方式によっていくつかの型に分類することができる。記録装置の方式としては、例えば、ラインプリンター及びシリアルプリンター等の２次元記録装置、又は、３次元記録装置が挙げられる。ラインプリンターは、被付着対象の幅に相当する長さのラインヘッドを備えるものであり、ヘッドが（ほぼ）移動せずに固定されて、１パス（シングルパス）で印刷が行われるものである。一方、シリアルプリンターは、ヘッドが被付着対象の搬送方向と直交した方向に往復移動（シャトル移動）しながら、通常２パス以上（マルチパス）で印刷が行われるものである。また、３次元記録装置は、ＣＡＤ（Ｃｏｍｐｕｔｅｒ  Ａｉｄｅｄ  Ｄｅｓｉｇｎ）等のデータに基づき、断面形状を積層することで３次元の立体造形物を成形するものである。また、紫外線硬化型組成物供給方式としては、紫外線硬化型組成物収容容器とキャリッジの吐出ヘッドとを、チューブ等の組成物供給路で繋いだオフキャリッジタイプが挙げられる。
【００５６】
（被付着対象）
被付着対象とは、２次元記録装置の場合は２次元の被記録媒体をいう。また、ステージ上に紫外線硬化型組成物を吐出し、紫外線などを照射し硬化させて断面形状パターンを作製し、作製された断面形状パターンに紫外線硬化型組成物をさらに吐出し、硬化させる工程を繰り返して断面形状パターンを積層する３次元記録装置の場合は、被付着対象はステージ又は硬化した紫外線硬化型組成物となる。
【００５７】
２次元の被記録媒体としては、例えば、吸収性又は非吸収性の被記録媒体が挙げられる。吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、紫外線硬化型組成物の浸透性が高い電子写真用紙などの普通紙、インクジェット用紙（シリカ粒子やアルミナ粒子から構成された紫外線硬化型組成物吸収層、あるいは、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）やポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等の親水性ポリマーから構成された紫外線硬化型組成物吸収層を備えたインクジェット専用紙）から、紫外線硬化型組成物の浸透性が比較的低い一般のオフセット印刷に用いられるアート紙、コート紙、キャスト紙等が挙げられる。
【００５８】
また、非吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のプラスチック類のフィルムやプレート、鉄、銀、銅、アルミニウム等の金属類のプレート、又はそれら各種金属を蒸着により製造した金属プレートやプラスチック製のフィルム、ステンレスや真鋳等の合金のプレート等が挙げられる。
【００５９】
〔紫外線硬化型組成物〕
紫外線硬化型組成物は、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を含有する。また、紫外線硬化型組成物は、メンテナンス液に含まれ得る重合性化合物とメンテナンス液に含まれ得る上記重合性化合物を含むことが好ましい。
【００６０】
（アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤）
アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤は、長波長光のＬＥＤを用いた紫外線硬化型組成物の硬化に適する。そのため、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を用いることにより、ＵＶ−ＬＥＤによる硬化プロセスにより優れ、紫外線硬化型組成物の硬化性、密着性が一層優れる傾向にある。本実施形態のメンテナンス液は、このような重合開始剤を含む紫外線硬化型組成物を用いる記録装置に対して用いられる。なお、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を用いた場合、メンテナンス時においてアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤が析出しやすいことが問題であるが、本実施形態のメンテナンス液であればこのような析出を抑制することができ、洗浄性に優れる。
【００６１】
紫外線硬化型組成物に含むアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、メンテナンス液に含む重合性化合物に関して実施例の飽和溶解度測定で使用したものと同じものでもよく、これ以外の他のアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤でもよく、複数種のアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を含んでもよい。他のアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の重合性化合物に対する溶解性の大小の傾向も実施例の飽和溶解度測定で用いたアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤と同じ傾向があり、本実施形態においては、実施例の飽和溶解度測定で用いたアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の２０℃における飽和溶解度が５．０質量％以上である重合性化合物をメンテナンス液に用いることで、他の各種アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を含有する紫外線硬化型組成物を吐出する吐出ヘッドを備える装置のメンテナンスにおいて前述の効果を奏することができる。紫外線硬化型組成物に含むアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、実施例の飽和溶解度測定で用いたものがより好ましく、あるいは、他のアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を用いたこと以外は実施例の飽和溶解度測定と同様にして測定した場合の飽和溶解度が実施例の飽和溶解度測定で測定した飽和溶解度以上になるような他のアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤もより好ましい。
【００６２】
アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、特に限定されないが、具体的には、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド、及びビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイドが挙げられる。
【００６３】
アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド）、ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド）、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイドなどが挙げられる。
【００６４】
アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の含有量は、紫外線硬化型組成物の総量に対し、好ましくは５．０質量％以上であり、より好ましくは６．０質量％以上であり、さらに好ましくは８．０質量％以上である。アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の含有量が５．０質量％以上であることにより、紫外線硬化型組成物の硬化性がより向上する傾向にある。また、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の含有量は、紫外線硬化型組成物の総量に対し、好ましくは１２質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以下である。アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の含有量が１２質量％以下であることにより、メンテナンス時の洗浄性がより向上する傾向にある。
【００６５】
（重合性化合物）
重合性化合物としては、上記メンテナンス液に含まれ得るものとして例示したもの、及び、それ以外の重合性化合物を挙げることができる。重合性化合物をメンテナンス液に用いることにより、メンテナンス液をヘッド充填液として用い、長期充填させておく場合のヘッドアタック性を低下させることができ、また、メンテナンス後、紫外線硬化型組成物に再置換する際の再置換性を向上させることができる。
【００６６】
メンテナンス液中の重合性化合物の総含有量は、紫外線硬化型組成物中の重合性化合物の総含有量よりも、好ましくは１０質量％以上多く、より好ましくは１５質量％以上２０質量％以下多い。メンテナンス液中の重合性化合物の含有量が、紫外線硬化型組成物中の重合性化合物の含有量よりも１０質量％以上多いことにより、メンテナンス時の洗浄性がより向上し、メンテナンス後においては紫外線硬化型組成物の硬化性の低下をより抑制できる傾向にある。
【００６７】
〔その他の成分〕
本実施形態の紫外線硬化型組成物は、顔料及び染料等の色材、溶解助剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、及び分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤などの、種々の添加剤を適宜添加することもできる。
【００６８】
〔メンテナンス方法〕
本実施形態のメンテナンス方法は、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を含有する紫外線硬化型組成物を被付着対象に向けて吐出する吐出ヘッドを備える記録装置を、上記メンテナンス液を用いてメンテナンスする工程を有する。
【００６９】
記録装置としては、上記同様のものが挙げられる。メンテナンス工程において行う操作としては、具体的には、記録装置の洗浄、記録装置の組成物流路内の紫外線硬化型組成物からメンテナンス液への置換、組成物流路内のメンテナンス液の充填が挙げられる。
【実施例】
【００７０】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
【００７１】
［メンテナンス液及び紫外線硬化型組成物の材料］
下記の実施例及び比較例において使用したメンテナンス液及び紫外線硬化型組成物用の主な材料は、以下の通りである。
〔重合性化合物〕
Ｖ＃１９２（フェノキシエチルアクリレート、大阪有機化学工業社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９の飽和溶解度１０質量％、ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯの飽和溶解度２０質量％、粘度８．７ｍＰａ・ｓ、分子量１９２）
ＳＲ５０８（ジプロピレングリコールジアクリレート、サートマー社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９の飽和溶解度４．０質量％、ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯの飽和溶解度８質量％、粘度１０ｍＰａ・ｓ、分子量２４２）
ＶＥＥＡ（アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、日本触媒社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９の飽和溶解度６．０質量％、ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯの飽和溶解度１２質量％、粘度２．５ｍＰａ・ｓ、分子量１８６）
ＤＡ−１４１（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、ナガセケムテックス社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９の飽和溶解度５．５質量％、ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯの飽和溶解度１１質量％、粘度１５０ｍＰａ・ｓ、分子量２２２）
ＩＢＸＡ（イソボルニルアクリレート、東亞合成社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９の飽和溶解度３．８質量％、ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯの飽和溶解度７．６質量％、粘度７．７ｍＰａ・ｓ、分子量２０８）
ＦＡ−ＢＺＡ（ベンジルアクリレート、日立化成社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９の飽和溶解度１４．２質量％、ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯの飽和溶解度２８．４質量％、粘度５．５ｍＰａ・ｓ、分子量１６２）
ＬＡ（ラウリルアクリレート、大阪有機化学工業社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９の飽和溶解度２．０質量％、ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯの飽和溶解度４質量％、粘度４．０ｍＰａ・ｓ、分子量２４０）
ＩＯＡＡ（イソオクチルアクリレート、大阪有機化学工業社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９の飽和溶解度３．０質量％、ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯの飽和溶解度６質量％、粘度２．０ｍＰａ・ｓ、分子量１８４）
Ａ−ＤＰＨ（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート  新中村化学工業社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９の飽和溶解度１質量％、ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯの飽和溶解度２質量％、粘度６６００ｍＰａ・ｓ、分子量５７８）
〔溶媒〕
ＴＰＧｍＭＥ（トリプロピレングリコールモノメチルエーテル）
〔界面活性剤〕
ＢＹＫ−ＵＶ３５００（ＢＡＳＦ社製）
〔重合禁止剤〕
ＭＥＨＱ（ｐ−メトキシフェノール、東京化成工業社製）
〔光重合開始剤〕
ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（ＢＡＳＦ社製）
ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）
ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４（ＢＡＳＦ社製）
ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９（ＢＡＳＦ社製）
〔色材〕
カーボンブラック
【００７２】
［メンテナンス液及び紫外線硬化型組成物の調製］
各材料を下記の表１及び２に示す組成で混合し、十分に撹拌し、各メンテナンス液及び各紫外線硬化型組成物を得た。なお、下記の表１及び２中、数値の単位は質量％であり、合計は１００．０質量％である。
【００７３】
〔重合性化合物中のアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の飽和溶解度測定〕
重合性化合物３００ｇに、２０℃において、光重合開始剤を添加し、撹拌回転速度３００ｒｐｍにて３時間撹拌後、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド）が溶解したか否かを確認した。この操作を繰り返し、溶解した最大のアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の添加量を確認した。なお、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤が溶解したか否かは目視にて確認し、粒状に残っているアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の有無や重合性化合物全体が濁っているか否かで溶解したか否かを判断した。溶解した最大のアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の添加量に基づいて、下記式により重合性化合物中のアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の飽和溶解度を算出した。
重合性化合物中のアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の飽和溶解度＝溶解した最大のアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の質量／（重合性化合物の質量＋溶解した最大のアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の質量）×１００（％）
【００７４】
〔洗浄性〕
直径２ｍｍのポリプロピレン製チューブ２００ｍｍに紫外線硬化型組成物を充填した。紫外線硬化型組成物を充填したポリプロピレン製チューブにメンテナンス液を流速０．６ｇ／ｍｉｎで、２０ｍＬ流した。メンテナンス液を２０ｍＬ流した後のチューブ内の液体を採取し、１／１００に希釈して吸光度を測定した。得られた吸光度に基づいて下記評価基準にて洗浄性を評価した。吸光度が低いほど、メンテナンス液が高い洗浄性を示すことを意味する。
（評価基準）
Ａ：吸光度が０．５未満であった。
Ｂ：吸光度が０．５以上１．０未満であった。
Ｃ：吸光度が１．０以上であり、重合開始剤由来の析出物は発生しなかった。
Ｄ：吸光度が１．０以上であり、重合開始剤由来の析出物が発生した。
【００７５】
〔粘度〕
メンテナンス液及び紫外線硬化型組成物の２０℃における粘度を粘度計（Ｐｈｙｓｉｃａ社製  製品名ＭＣＲ−３００）を用いて測定した。得られた粘度に基づいて評価基準にて粘度を評価した。
（評価基準）
Ａ  ２０℃における粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下であった。
Ｂ  ２０℃における粘度が２０ｍＰａ・ｓ超過であった。
【００７６】
〔におい〕
メンテナンス液の匂いを嗅いで、下記評価基準により、においを評価した。
（評価基準）
Ａ：刺激臭なし
Ｂ：刺激臭あり
【００７７】
〔紫外線硬化型組成物の硬化性〕
プリンター（セイコーエプソン社製、ＰＸ−７５００改造機）を用いて紫外線硬化型組成物硬化性試験を行なった。まず、メンテナンス液カートリッジから吐出ヘッドまでを直径２ｍｍのポリプロピレン製チューブ２００ｍｍで接続した。次いで、チューブから吐出ヘッドまでをメンテナンス液で充填した状態から、メンテナンス液カートリッジを紫外線硬化型組成物カートリッジに交換し、チューブへ流速０．６ｇ／ｍｉｎで２０ｍＬの紫外線硬化型組成物を流した。その後、被記録媒体（東レ社製、製品名ルミラーＳ１０）に対し、吐出ヘッドから紫外線硬化型組成物を吐出し、被記録媒体に付着した紫外線硬化型組成物に対し２００ｍＪ／ｃｍ2の照射エネルギーの紫外線を照射して、１０μｍ厚のベタパターンの塗膜を形成した。紫外線ランプとしては３９５ｎｍに発光ピーク波長を有するＬＥＤを用いた。また、照射エネルギー［ｍＪ／ｃｍ2］は、光源から照射される被照射表面における照射強度［ｍＷ／ｃｍ2］を測定し、これと照射継続時間［ｓ］との積から求めた。照射強度の測定は、紫外線強度計ＵＭ−１０、受光部ＵＭ−４００（いずれもコニカミノルタセンシング社（ＫＯＮＩＣＡ  ＭＩＮＯＬＴＡ  ＳＥＮＳＩＮＧ，  ＩＮＣ．）製）を用いて行った。
【００７８】
得られた塗膜を、１００ｇＮ荷重の条件にて綿棒で擦り、綿棒に紫外線硬化型組成物が付着するか、被記録媒体上の紫外線硬化型組成物の塗膜に傷がつく場合にはタック性ありと判断した。タック性の判断に基づいて下記評価基準により紫外線硬化型組成物の硬化性を確認した。
（評価基準）
Ａ：タック性が確認されなかった。
Ｂ：塗膜の硬化は確認されたが、塗膜に傷が見られタック性が確認された。
Ｃ：塗膜の硬化不良が確認され、塗膜が全体的にウェット感が残る状態であった。
【００７９】
【表１】
2020033570.tif 000002
【００８０】
【表２】
2020033570.tif 000003
【００８１】
比較例１及び２により、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤以外の重合開始剤を含有する紫外線硬化型組成物を用いる記録装置の場合には、紫外線硬化型組成物硬化性が劣ることが示された。
【００８２】
比較例３において、メンテナンス液は重合性化合物を含むが、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の２０℃における飽和溶解度が５．０質量％以上である重合性化合物を含まないため、洗浄性が劣ることが示された。
【００８３】
また、比較例４において、メンテナンス液は重合性化合物を一切含まないため、メンテナンス後における紫外線硬化型組成物硬化性が劣ることが示された。
【００８４】
さらに、比較例５において、記録装置で用いる紫外線硬化型組成物がアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を含まないものである場合は、メンテナンス液がアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の２０℃における飽和溶解度が５．０質量％以上である重合性化合物を含まないものであっても洗浄性は比較的良いことが示されたが、比較例１及び２と同様に紫外線硬化型組成物硬化性は劣っていた。このことから、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を含み紫外線硬化型組成物硬化性が優れる紫外線硬化型組成物を用いる場合において優れた洗浄性が得られる点で、本実施形態のメンテナンス液が必要である。
【手続補正書】
【提出日】令和1年12月4日(2019.12.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドであるアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の２０℃における飽和溶解度が５．０質量％以上である重合性化合物を含み、
アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を含有する紫外線硬化型組成物を被付着対象に向けて吐出する吐出ヘッドを備える装置のメンテナンスに用いられ、
前記紫外線硬化型組成物が、前記重合性化合物を含み、
前記メンテナンス液中の前記重合性化合物の含有量が、前記紫外線硬化型組成物中の前記重合性化合物の含有量よりも１０質量％以上多い、メンテナンス液。
【請求項２】
前記重合性化合物が、下記一般式（１）で表されるビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル、及び、芳香環を有する単官能（メタ）アクリレート化合物の少なくともいずれかを含む、請求項１に記載のメンテナンス液。
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯＲ2−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ3      （１）
（式（１）中、Ｒ1は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ2は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ3は、水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）
【請求項３】
前記重合性化合物の２０℃における粘度が、３０ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１又は２に記載のメンテナンス液。
【請求項４】
前記重合性化合物の含有量が、前記メンテナンス液の総量に対して、４０質量％以上である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のメンテナンス液。
【請求項５】
２０℃における粘度が、２０ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のメンテナンス液。
【請求項６】
２０℃における粘度が、前記紫外線硬化型組成物の２０℃における粘度よりも５ｍＰａ・ｓ以上低い、請求項１〜５のいずれか１項に記載のメンテナンス液。
【請求項７】
前記メンテナンス液中の前記重合性化合物の含有量が、前記紫外線硬化型組成物中の前記重合性化合物の含有量よりも１０〜３０質量％多い、請求項１〜６のいずれか１項に記載のメンテナンス液。
【請求項８】
前記アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の、２０℃における前記重合性化合物に対する飽和溶解度が８．０質量％以上である、請求項１〜７のいずれか１項に記載のメンテナンス液。
【請求項９】
シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤の少なくともいずれかを含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載のメンテナンス液。
【請求項１０】
前記重合性化合物の分子量が、１７０以上である、請求項１〜９のいずれか１項に記載のメンテナンス液。
【請求項１１】
前記紫外線硬化型組成物中のアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の含有量が、５．０質量％以上である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のメンテナンス液。
【請求項１２】
溶解度パラメータが、５．０以上である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のメンテナンス液。
【請求項１３】
前記重合性化合物の含有量が、前記メンテナンス液の総量に対して、４０〜９０質量％である、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のメンテナンス液。
【請求項１４】
前記メンテナンス液中の前記重合性化合物の含有量が、前記紫外線硬化型組成物中の前記重合性化合物の含有量よりも１０質量％以上多いものである前記紫外線硬化型組成物を被付着対象に向けて吐出する吐出ヘッドを備える装置を、請求項１〜１３のいずれか１項に記載のメンテナンス液を用いてメンテナンスする工程を有する、メンテナンス方法。
【請求項１５】
前記装置が、吐出された前記紫外線硬化型組成物に紫外線を照射するための紫外線発光ダイオードを備え、
該紫外線発光素子が、発光ピーク波長を３６０〜４２０ｎｍの範囲に有する、請求項１４に記載のメンテナンス方法。
【請求項１６】
前記装置が、前記紫外線発光ダイオードを２００ｍＪ／ｃｍ２以上の照射のエネルギーで前記紫外線硬化型組成物を照射する、請求項１５に記載のメンテナンス方法。