(57)【要約】【課題】高い耐摩耗性を有する塗料組成物を提供すること。【解決手段】本発明に係る塗料組成物は、樹脂、固体潤滑剤及びメラミンシアヌレートを含み、メラミンシアヌレートと固体潤滑剤との含有量の比（メラミンシアヌレート：固体潤滑剤）は、質量比で１：９９〜３２：６８であることを特徴とするものである。樹脂としては、ポリアミドイミドを用いることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂、固体潤滑剤及びメラミンシアヌレートを含み、
前記メラミンシアヌレートと前記固体潤滑剤との含有量の比（メラミンシアヌレート：固体潤滑剤）は、質量比で１：９９〜３２：６８である
塗料組成物。
【請求項２】
前記樹脂は、ポリアミドイミドである
請求項１に記載の塗料組成物。
【請求項３】
前記固体潤滑剤は、ポリテトラフルオロエチレン、グラファイト、二硫化モリブデン及び二硫化タングステン等からなる群から選択される１種以上である
請求項１又は２に記載の塗料組成物。
【請求項４】
前記固体潤滑剤は、ポリテトラフルオロエチレン及びグラファイトの混合物である
請求項１又は２に記載の塗料組成物。
【請求項５】
前記固体潤滑剤の含有量及び前記メラミンシアヌレートの含有量の和は、前記樹脂１００質量部に対し、３０質量部以上７０質量部以下である
請求項１乃至４のいずれか１項に記載の塗料組成物。
【請求項６】
以下の方法により測定される被膜の限界荷重は、１０００Ｎ以上である
請求項１乃至５のいずれか１項に記載の塗料組成物。
［限界荷重の測定方法］
前記塗料組成物を基板にスプレー塗布し、２５０℃で３０分焼成し、膜厚１５μｍの被膜を有する試料を得る。この試料に対し、リング・オン・ディスク試験機を用いて、回転数８５０ｒｐｍの条件下で、荷重を２００Ｎから２８００Ｎまで２００Ｎずつ上昇させ、それぞれの荷重で５分印加して摩擦係数を測定する。摩擦係数が０．３未満を維持する最大の荷重を限界荷重とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗料組成物に関するものであり、より詳しくは、高極圧下においても優れた耐摩耗性を有する塗料組成物である。
【背景技術】
【０００２】
自動車、航空機、電子機器、事務機械、電子部品、光学機械等における面同士が接触する摺動部において、潤滑性を有する塗料が用いられている。このような用途に用いられる塗料により形成される被膜では、耐摩耗性が求められる。
【０００３】
一般に、塗料は樹脂と固体成分と溶剤とを含むものである。塗料の耐摩耗性を向上させる手段の一例としては、固体成分として、固体潤滑剤と、硬質フィラー又は板状フィラーとを併用することが挙げられる。このような塗料においては、固体潤滑剤を用いて低摩擦化を図るとともに、硬質フィラー又は板状フィラーを用いることにより、得られる被膜の耐摩耗性を向上させて、高い耐摩耗性を実現している。
【０００４】
例えば、特許文献１には、固体成分として、ポリテトラテトラフルオロエチレン等の粉末物質とアルミナ又はシリカとを併用した被覆用樹脂組成物が開示されており、この樹脂組成物を用いて形成される被膜は、５Ｎの低荷重条件での摩耗が低減されることが示されている。また、このような被膜は、耐熱性や高温耐湿性にも優れることが開示されている。
【０００５】
また、特許文献２には、固体成分として、アクリルポリマービーズと炭化ケイ素とを併用した塗料組成物が開示されており、この塗料組成物を用いて形成される被膜は、摩擦輪に荷重１ｋｇを加えてテーバー摩耗性試験をした場合に、２０００回以上プライマーが露出せず耐摩耗性が優れることが示されている。
【０００６】
特許文献３には、固体成分として、ＰＴＦＥ等の固体潤滑剤とモース硬度が６以上の板状アルミナとを併用した摺動部材用組成物が開示されており、その組成物を用いて形成される被膜は、４９００Ｎの高荷重下でも焼付きが発生しないことが示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平８−１９９１１６号公報
【特許文献２】特開平８−１８３９２８号公報
【特許文献３】特開２００６−４５４６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
以上のような塗料組成物では、固体成分としてアルミナ、シリカ、炭化ケイ素等のセラミックスを含有させているが、より高荷重又は長時間の厳しい条件下での使用においては、これらの添加物が被膜の摩擦係数を上昇させ、摩耗を防止することができず、また、その摩耗により生じた摩耗粉が硬質の異物となり、被膜の摩耗をさらに増大させることがある。そのため、摩耗の少ない被膜を得るためにはなお改良の余地がある。
【０００９】
本発明は、以上のような実情に鑑みてなされたものであり、高い耐摩耗性を有する被膜を形成することができる塗料組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上述した課題を解決するために鋭意検討を重ねた。その結果、固体潤滑剤及びメラミンシアヌレートを併用し、それらの含有量を所定の量に調整することにより、その塗料組成物から形成される被膜耐摩耗性が向上され、例えば１０００Ｎ超の高圧条件で５分以上荷重しても潤滑性を維持することを見出し、本発明を完成するに至った。具体的に、本発明は以下のものを提供する。
【００１１】
（１）本発明の第１の発明は、樹脂、固体潤滑剤及びメラミンシアヌレートを含み、前記メラミンシアヌレートと前記固体潤滑剤との含有量の比（メラミンシアヌレート：固体潤滑剤）は、質量比で１：９９〜３２：６８である、塗料組成物である。
【００１２】
（２）本発明の第２の発明は、第１の発明において、前記樹脂は、ポリアミドイミドである、塗料組成物である。
【００１３】
（３）本発明の第３の発明は、第１又は第２の発明において、前記固体潤滑剤は、ポリテトラフルオロエチレン、グラファイト、二硫化モリブデン及び二硫化タングステン等からなる群から選択される１種以上である、塗料組成物である。
【００１４】
（４）本発明の第４の発明は、第１又は第２の発明において、前記固体潤滑剤は、ポリテトラフルオロエチレン及びグラファイトの混合物である、塗料組成物である。
【００１５】
（５）本発明の第５の発明は、第１乃至第４のいずれかの発明において、前記固体潤滑剤の含有量及び前記メラミンシアヌレートの含有量の和は、前記樹脂１００質量部に対し、３０質量部以上７０質量部以下である、塗料組成物である。
【００１６】
（６）本発明の第６の発明は、第１乃至第５のいずれかの発明において、以下の方法により測定される被膜の限界荷重は、１０００Ｎ以上である、塗料組成物である。
［限界荷重の測定方法］
前記塗料組成物を基板にスプレー塗布し、２５０℃で３０分焼成し、膜厚１５μｍの有する試料を得る。この試料に対し、リング・オン・ディスク試験機を用いて、回転数８５０ｒｐｍの条件下で、荷重を２００Ｎから２８００Ｎまで２００Ｎずつ上昇させ、それぞれの荷重で５分印加して摩擦係数を測定する。摩擦係数が０．３未満を維持する最大の荷重を限界荷重とする。
【発明の効果】
【００１７】
本発明に係る塗料組成物によれば、高い耐摩耗性を有し、例えば１０００Ｎ超の高圧条件で５分以上荷重しても潤滑性を維持する潤滑被膜を形成することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の具体的な実施形態（以下、「本実施の形態」という）について詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において種々の変更が可能である。
【００１９】
≪塗料組成物について≫
本実施の形態に係る塗料組成物は、樹脂、固体潤滑剤及びメラミンシアヌレートを含み、メラミンシアヌレートと固体潤滑剤との含有量の比（メラミンシアヌレート：固体潤滑剤）が、質量比で５：９５〜３２：６８である。
【００２０】
このような塗料組成物により形成される潤滑被膜（以下、単に「被膜」ともいう）は、高い耐摩耗性を有しており、例えば１０００Ｎ超の高圧条件で５分以上荷重しても潤滑性を維持することができる。
【００２１】
（樹脂）
樹脂としては、特に限定されず、例えば、ポリアミドイミド樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、シリコーンポリエステル樹脂、メラミン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルサルフォン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂等を用いることができる。その中でも、耐摩耗性を更に向上させるために、自己潤滑性を有するポリアミドイミド樹脂を用いることが好ましい。なお、これらの樹脂は、１種単独で用いることも、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００２２】
（固体潤滑剤）
固体潤滑剤は、塗料組成物により形成される被膜の摩擦係数を低下させるとともに、耐摩耗性を向上させ、高極圧下でも焼き付きを防止するものである。なお、本実施の形態において用いる固体潤滑剤に、後述するメラミンシアヌレートは含まないものとする。
【００２３】
固体潤滑剤としては、特に限定されず、例えば、ポリテトラフルオロチエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロフロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、ポリビニリデンフルオライド及びポリクロロトリフルオロチレン等のフッ素化合物、二硫化モリブデン（ＭｏＳ２）及び二硫化タングステン（ＷＳ２）等の硫化物、黒鉛（グラファイト）、フッ化黒鉛、窒化ホウ素、マイカ等の層状鱗片状物質、鉛、亜鉛、銅等の軟質金属、メラミンシアヌレート等を用いることができる。なお、これらの固体潤滑剤は、１種単独で用いることも、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００２４】
これらの固体潤滑剤の中でも、ポリテトラフルオロエチレンを用いることが好ましい。固体潤滑剤として、ポリテトラフルオロエチレンを用いることにより、この塗料組成物により形成される被膜の摩擦係数をより低下させるとともに、耐摩耗性をより向上させることができる。ポリテトラフルオロエチレンによって発現される低摩擦係数と、後述するメラミンシアヌレートが有する層状構造によって発現される極圧効果とが、相乗的に耐摩耗性を向上させる。
【００２５】
また、固体潤滑剤としては、ポリテトラフルオロエチレン及びグラファイトを組み合わせて用いることが好ましい。固体潤滑剤として、ポリテトラフルオロエチレン及びグラファイトの混合物を用いることにより、この塗料組成物により形成される被膜の摩擦係数をさらに低下させるとともに、耐摩耗性をさらに向上させることができる。ポリテトラフルオロエチレンによって発現される低摩擦係数と、グラファイト及び後述するメラミンシアヌレートが有する層状構造によって発現される極圧効果とが、相乗的に耐摩耗性を向上させる。
【００２６】
固体潤滑剤の含有量としては、特に限定されず、例えば、樹脂１００質量部に対し、３３質量部以上であることが好ましく、３５質量部以上であることがより好ましく、３８質量部以上であることがさらに好ましく、４１質量部以上であることが特に好ましい。一方で、固体潤滑剤の含有量としては、樹脂１００質量部に対し、７５質量部以下であることが好ましく、７０質量部以下であることがより好ましく、６５質量部以下であることがさらに好ましく、６０質量部以下であることが特に好ましい。固体潤滑剤の含有量が、樹脂１００質量部に対し、３３質量部以上７５質量部以下であることにより、この塗料組成物により形成される被膜の潤滑性をより高めることができる。
【００２７】
また、固体潤滑剤としてポリテトラフルオロエチレン及びグラファイトを組み合わせて用いる場合、ポリテトラフルオロエチレン及びグラファイトの含有量の比（ポリテトラフルオロエチレン：グラファイト）としては、特に限定されず、例えば、１０：９０〜９０：１０であることが好ましく、３０：７０〜８５：１５であることがより好ましく、４０：６０〜８０：２０であることがさらに好ましく、５０：５０〜７５：３５であることが特に好ましい。なお、本発明において、「Ａ：Ｂ〜Ｃ：Ｄ」（Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤは任意の数値）は、前項がＡ以上Ｃ以下の範囲、後項がＢ以下Ｄ以上の範囲であり、且つ前項と後項の和が１００であるものとする。
【００２８】
（メラミンシアヌレート）
メラミンシアヌレート（ＭＣＡ）は、メラミンとシアヌル酸とからなる有機塩であり、層状構造をなすものである。このメラミンシアヌレートは、塗料組成物に添加することによって、被膜の耐摩耗性を向上させることができ、特に高荷重又は長時間の厳しい条件下での使用においても、被膜を維持することができるため、塗料組成物の塗布対象における摺動面等の摩耗及びそれによる摩耗粉の発生を減少させることができる。
【００２９】
ここで、本実施の形態に係る塗料組成物においては、上述した固体潤滑剤とメラミンシアヌレートとの含有量の比率が重要となる。具体的に、メラミンシアヌレートの含有量と上述した固体潤滑剤との含有量の比（メラミンシアヌレート：固体潤滑剤）としては、質量比で１：９９〜３２：６８であることを特徴とする。また、その含有量の比は、２：９８〜３０：７０であることが好ましく、５：９５〜２７：７３であることがさらに好ましく、７：９３〜２５：７５であることが特に好ましい。メラミンシアヌレートと固体潤滑剤とを、このような比率で含有させることにより、特に高荷重又は長時間の厳しい条件下での使用においても、被膜を維持することができるため、塗料組成物の塗布対象における摺動面等の摩耗及びそれによる摩耗粉の発生を減少させることができる。
【００３０】
メラミンシアヌレートに関して、その平均粒子径としては、特に限定されないが、０．２μｍ以上であることが好ましく、０．５μｍ以上であることがより好ましく、１μｍ以上であることがさらに好ましい。また、平均粒子径としては、１０μｍ以下であることが好ましく、９μｍ以下であることがより好ましく、８μｍ以下であることがさらに好ましい。メラミンシアヌレートの平均粒子径が０．２μｍ以上１０μｍ以下であることにより、その塗料組成物により形成される被膜の摩擦係数を低下させ、これにより耐摩耗性をより高めることができる。なお、本発明において「メラミンシアヌレートの平均粒子径」とは、走査型電子顕微鏡を用いてメラミンシアヌレート粒子を観察したときの、無作為に選択した１００個のメラミンシアヌレート粒子の厚さと垂直な面における最大粒子長の平均値をいう。
【００３１】
（樹脂中における固形分の含有量）
塗料組成物における固体潤滑剤及びメラミンシアヌレートの合計含有量としては、例えば塗料組成物の用途に応じて設定される潤滑性や粘度等に基づいて決めればよく特に限定されないが、樹脂１００質量部に対し、３０質量部以上であることが好ましく、４０質量部以上であることがより好ましく、４５質量部以上であることがさらに好ましく、５０質量部以上であることが特に好ましい。また、固体潤滑剤及びメラミンシアヌレートの合計含有量は、樹脂１００質量部に対し、７０質量部以下であることが好ましく、６９質量部以下であることがより好ましく、６７質量部以下であることがさらに好ましく、６５質量部以下であることが特に好ましい。固体潤滑剤の含有量及びメラミンシアヌレートの含有量の和が、樹脂１００質量部に対し３０質量部以上７０質量部以下であることにより、良好な塗布性を維持しながら、塗料組成物により形成される被膜の潤滑性を高めることができる。
【００３２】
（有機溶剤）
有機溶剤は、上述した樹脂を溶解させるために用いるものである。この有機溶剤としては、樹脂を溶解させ、また、固体潤滑剤及びメラミンシアヌレートを塗料組成物中に分散させることができるものであれば、特に限定されない。
【００３３】
具体的に、有機溶剤としては、樹脂を溶解させることができるものであれば特に限定されない。有機溶剤としては、単一の化合物からなるものに限られず、複数の有機溶剤を混合させた混合溶剤を用いてもよい。例えば、樹脂がポリアミドイミドである場合、キシレン及びＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）の混合溶剤（例えば、キシレン：ＮＭＰ＝１０：９０〜９０：１０（質量比））を用いることができる。
【００３４】
なお、塗料組成物中における有機溶剤の配合量としては、溶解又は分散させる成分の量や当該塗料組成物の塗布性（塗り易さ）の度合いによって異なり、それら要素に応じて適宜決定することが好ましいが、例えば、塗料組成物１００質量部中において、２０質量部以上７０質量部以下程度の範囲とすることができる。
【００３５】
（その他の添加剤）
本実施の形態に係る塗料組成物においては、必要に応じて、種々の添加剤を配合させることができる。具体的に、その添加剤としては、分散剤、沈降防止剤、極圧剤、着色剤、界面活性剤、酸化防止剤、難燃剤、帯電防止剤、レベリング剤、消泡剤、シランカップリング剤等が挙げられる。ただし、これらの添加剤を配合することにより、要求される性能を低下させないことが前提となる。
【００３６】
以上のように、本実施の形態に係る塗料組成物は、樹脂、固体潤滑剤及びメラミンシアヌレートを含み、メラミンシアヌレートと固体潤滑剤との含有量の比（メラミンシアヌレート：固体潤滑剤）が、質量比で５：９５〜３２：６８である。このような塗料組成物によれば、形成される被膜に対して優れた耐摩耗性を付与し、高極圧条件下でも長時間に亘って安定的に潤滑性を発揮させることができる。
【００３７】
具体的に、この塗料組成物を用いて形成される被膜（潤滑被膜）では、以下の方法により測定される限界荷重が、１０００Ｎ以上である。
［限界荷重の測定方法］
塗料組成物を基板にスプレー塗布し、２５０℃で３０分焼成し、膜厚１５μｍの被膜を有する試料を得る。この試料に対し、リング・オン・ディスク試験機を用いて、回転数８５０ｒｐｍの条件下で、荷重を２００Ｎから２８００Ｎまで２００Ｎずつ上昇させ、それぞれの荷重で５分印加して摩擦係数を測定する。摩擦係数が０．３未満を維持する最大の荷重を限界荷重とする。なお、摩擦係数の測定は室温下で行うものとする。
【００３８】
≪塗料組成物の製造方法≫
本実施の形態に係る塗料組成物の製造方法は、特に限定されず、例えば、上述した原料をビーズミル等により混合する。なお、混合に際し、予め樹脂を有機溶剤に溶解させた後に固体潤滑剤及びメラミンシアヌレートを添加することで効率よく混合することができる。
【００３９】
≪潤滑被膜の形成方法≫
本実施の形態に係る塗料組成物においては、例えば摺動部材の摺動面等の、潤滑性を付与したい箇所に塗布することによって、潤滑被膜を形成させることができる。
【００４０】
ここで、塗布対象の部材としては、例えば、自動車用の摺動部材、ＯＡ機器用の摺動部材、弱電機器用の摺動部材等の部材が挙げられる。また、その部材における塗料組成物の塗布部の材質としては、特に限定されず、アルミニウムや鉄等の金属、合金、ゴム、プラスチック、エラストマー等のいずれの材質であっても好適に用いることができる。
【００４１】
塗料組成物の塗布方法としては、特に限定されず、例えば、刷毛、ローラー、ロールコーター、エアースプレー、エアレススプレー、静電塗装機、浸漬塗装機、電着塗装機、スクリーン印刷機、パット印刷機、グラビアコーター等を用いた公知の方法により塗布することができる。
【００４２】
潤滑被膜の形成においては、摺動部材等の部材の塗布面に塗料組成物を塗布した後、所定の条件で焼成処理することによって、溶剤を蒸発させるとともに樹脂を焼成する。これにより、塗布面に対して潤滑被膜を形成することができる。なお、焼成条件としては、特に限定されないが、一般的には、１５０℃以上３５０℃以下の範囲の焼成温度で、５分以上１８０分以下の時間で焼成する。
【００４３】
塗布部の表面に形成する潤滑被膜の厚さ（膜厚）としては、特に限定されず、その用途等に応じて適宜調整することができる。例えば、１μｍ以上５０μｍ以下の膜厚とすることができ、好ましくは５μｍ以上３０μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以上２０μｍ以下の膜厚とすることができる。本実施の形態に係る塗料組成物により形成される潤滑被膜によれば、どのような膜厚を有するものであっても、上述した優れた耐摩耗性を発揮する。
【００４４】
なお、潤滑被膜の形成にあたっては、摺動部材の摺動面等の塗布面に対して、必要に応じて、アルカリ脱脂や溶剤脱脂等の予備処理、ショットブラスト、エッチング、化成処理を予め施しておいてもよい。また、アンダーコートやプレコートを施した塗布面に対しても有効に塗布することができる。
【実施例】
【００４５】
以下、実施例を用いて本発明をさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００４６】
［実施例１］
ポリアミドイミド樹脂１００質量部に対し、固体潤滑剤としてのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）及びグラファイトの混合物（ＰＴＦＥ：グラファイト＝２：１（質量比））５４質量部と、メラミンシアヌレート（ＭＣＡ）６質量部と、キシレン及びＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）の混合溶媒（キシレン：ＮＭＰ＝４０：６０（質量比））６７０質量部とを、ビーズミルを用いて混合し、塗料組成物を得た。この塗料組成物において、メラミンシアヌレートと固体潤滑剤との含有量の比（メラミンシアヌレート：固体潤滑剤）は、質量比で１０：９０である。
【００４７】
［実施例２］
固体潤滑剤としてのＰＴＦＥ及びグラファイトの混合物の含有量をポリアミドイミド樹脂１００質量部に対し４８質量部とし、メラミンシアヌレートの含有量をポリアミドイミド樹脂１００質量部に対し１２質量部とした以外、実施例１と同様にして塗料組成物を得た。この塗料組成物において、メラミンシアヌレートと固体潤滑剤との含有量の比（メラミンシアヌレート：固体潤滑剤）は、質量比で２０：８０である。
【００４８】
［比較例１］
固体潤滑剤としてのＰＴＦＥ及びグラファイトの混合物の含有量をポリアミドイミド樹脂１００質量部に対し６０質量部とし、メラミンシアヌレートを含有させなかった以外、実施例１と同様にして塗料組成物を得た。なお、下記表１には、この塗料組成物におけるメラミンシアヌレートと固体潤滑剤との含有量の比（メラミンシアヌレート：固体潤滑剤）を０：１００と表記する。
【００４９】
［比較例２］
固体潤滑剤としてのＰＴＦＥ及びグラファイトの混合物の含有量をポリアミドイミド樹脂１００質量部に対し４０質量部とし、メラミンシアヌレートの添加量をポリアミドイミド樹脂１００質量部に対し２０質量部とした以外、実施例１と同様にして塗料組成物を得た。この塗料組成物において、メラミンシアヌレートと固体潤滑剤との含有量の比（メラミンシアヌレート：固体潤滑剤）は、質量比で３３：６７である。
【００５０】
［比較例３］
固体潤滑剤としてのＰＴＦＥ及びグラファイトの混合物の含有量をポリアミドイミド樹脂１００質量部に対し３２質量部とし、メラミンシアヌレートの含有量をポリアミドイミド樹脂１００質量部に対し２８質量部とした以外、実施例１と同様にして塗料組成物を得た。この塗料組成物において、メラミンシアヌレートと固体潤滑剤との含有量の比（メラミンシアヌレート：固体潤滑剤）は、質量比で４７：５３である。
【００５１】
［比較例４］
メラミンシアヌレートをチタン酸カリウムに変更した以外、比較例２と同様にして塗料組成物を得た。なお、下記表１の「ＭＣＡの併用」欄には、「無し（チタン酸カリウム）」と表記した。これは、メラミンシアヌレートを含有せず、チタン酸カリウムを含有することを示している。
【００５２】
［参考例１］
メラミンシアヌレートをアルミナに変更した以外、実施例３と同様にして塗料組成物を得た。なお、下記表１の「ＭＣＡの併用」欄には、「無し（アルミナ）」と表記した。これは、メラミンシアヌレートを含有せず、チタン酸カリウムを含有することを示している。
【００５３】
以上のようにして各試験例で得られた塗料組成物をそれぞれ、基板にスプレー塗布し、その後２５０℃で３０分焼成して、膜厚１５μｍの被膜を有する試料を得た。この試料に対し、リング・オン・ディスク試験機を用いて、回転数８５０ｒｐｍの条件下で、荷重を２００Ｎから２８００Ｎまで２００Ｎずつ上昇させ、それぞれの荷重で５分印加して摩擦係数を測定した。摩擦係数が０．３未満を維持する最大の荷重を限界荷重とした。
【００５４】
表１に、各実施例、比較例及び参考例における限界荷重（Ｎ）を示す。
【００５５】
【表１】
2020033513.tif 000002