(57)【要約】【課題】インレー、オンレー、ベニア等の薄肉加工物における切削加工性に優れ、かつＨＩＰ処理等の特殊な焼結を必要とせず、高い強度と透光性をジルコニア完全焼結体に付与させることができる歯科切削加工用ジルコニア被切削体および製造方法を提供する。【解決手段】歯科切削加工用ジルコニア被切削体であって、歯科切削加工用ジルコニア被切削体の空孔率を、１５〜３０％とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
歯科切削加工用ジルコニア被切削体であって、
前記歯科切削加工用ジルコニア被切削体の空孔率が、１５〜３０％であることを特徴とする歯科切削加工用ジルコニア被切削体。
【請求項２】
前記歯科切削加工用ジルコニア被切削体が、
固溶したイットリウムを含むジルコニア粒子（ａ１）を含むことを特徴とする請求項１に記載の歯科切削加工用ジルコニア被切削体。
【請求項３】
前記固溶したイットリウムを含むジルコニア粒子（ａ１）中のイットリウム量が、
前記歯科切削加工用ジルコニア被切削体において、酸化物換算で３．０〜６．５ｍｏｌ％であることを特徴とする請求項２に記載の歯科切削加工用ジルコニア被切削体。
【請求項４】
前記固溶したイットリウムを含むジルコニア粒子（ａ１）中のイットリウム量が、
前記歯科切削加工用ジルコニア被切削体において、酸化物換算で３．５〜４．５ｍｏｌ％であることを特徴とする請求項２に記載の歯科切削加工用ジルコニア被切削体。
【請求項５】
前記歯科切削加工用ジルコニア被切削体が、
ジルコニアに固溶していないイットリウム化合物（ａ２）をさらに含むことを特徴とする請求項２〜４のいずれかに記載の歯科切削加工用ジルコニア被切削体。
【請求項６】
前記ジルコニアに固溶していないイットリウム化合物（ａ２）は、
固溶したイットリウムを含むジルコニア粒子（ａ１）の表面上に分散された状態にあることを
特徴とする請求項５に歯科切削加工用ジルコニア被切削体。
【請求項７】
前記ジルコニアに固溶していないイットリウム化合物（ａ２）中のイットリウム量が、
前記歯科切削加工用ジルコニア被切削体において、酸化物換算で０．１〜３．０ｍｏｌ％であることを特徴とする請求項５または６に記載の歯科切削加工用ジルコニア被切削体。
【請求項８】
前記歯科切削加工用ジルコニア被切削体の細孔容積が０．０３〜０．０７ｃｍ３／ｇであることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の歯科切削加工用ジルコニア被切削体。
【請求項９】
前記歯科切削加工用ジルコニア被切削体の比表面積が１〜１０ｍ２／ｇであることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の歯科切削加工用ジルコニア被切削体。
【請求項１０】
前記歯科切削加工用ジルコニア被切削体の細孔径が、５０〜２００ｎｍであることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の歯科切削加工用ジルコニア被切削体。
【請求項１１】
歯科切削加工用ジルコニア被切削体の製造方法であって、
ジルコニア粉末を成形する工程と、
冷間等方圧加圧法により成形する工程と、を含み、
前記冷間等方圧加圧法による成形において、負荷圧力を印加し、負荷圧力を最大負荷圧力まで増加し、負荷圧力を開放する一連の工程を少なくとも２回以上含む歯科切削加工用ジルコニア被切削体の製造方法。
【請求項１２】
請求項１１に記載の歯科切削加工用ジルコニア被切削体の製造方法であって、
ジルコニア粉末は、プレス成形により成形されることを特徴とする歯科切削加工用ジルコニア被切削体の製造方法。
【請求項１３】
請求項１１または１２に記載の歯科切削加工用ジルコニア被切削体の製造方法であって、
前記冷間等方圧加圧法による成形において、最大負荷圧力を保持する工程をさらに含むことを特徴とする歯科切削加工用ジルコニア被切削体の製造方法。
【請求項１４】
請求項１１〜１３のいずれかに記載の歯科切削加工用ジルコニア被切削体の製造方法であって、
前記最大負荷圧力と開放後負荷圧力の差が少なくとも５０ＭＰａ以上であることを特徴とする歯科切削加工用ジルコニア被切削体の製造方法。
【請求項１５】
請求項１１〜１４のいずれかに記載の歯科切削加工用ジルコニア被切削体の製造方法であって、
冷間等方圧加圧法により成形する工程の後に、固溶したイットリウムを含むジルコニア粒子上に、イットリウム化合物を分散させる工程をさらに含むことを特徴とする歯科切削加工用ジルコニア被切削体の製造方法。
【請求項１６】
請求項１１〜１５のいずれかに記載の歯科切削加工用ジルコニア被切削体の製造方法であって、
前記負荷圧力を印加し、最大負荷圧力を保持し、負荷圧力を開放する一連の工程を、少なくとも１０回以上含むことを特徴とする製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯科切削加工用ジルコニア被切削体及びその製造方法に関し、より詳細には、高速焼結対応の歯科切削加工用ジルコニア被切削体及びその製造方法に関するする。
【背景技術】
【０００２】
近年、歯科用ＣＡＤ／ＣＡＭシステムを用いた切削加工により補綴装置を作製する技術が急速に普及してきている。これにより、ジルコニア、アルミナ、二ケイ酸リチウム等のセラミックス材料や、アクリルレジン、ハイブリッドレジン等のレジン材料で製造された被切削体を加工することで、容易に補綴装置を作製することが可能となってきている。
【０００３】
特に、ジルコニアは、高い強度を有していることから様々な症例で臨床応用されている。一方、完全焼結したジルコニア（以下、ジルコニア完全焼結体）は、硬度が非常に高いため、歯科用ＣＡＤ／ＣＡＭシステムを用いて切削加工することができない。そのため、歯科切削加工用ジルコニア被切削体は、完全焼結まで行わず低い焼成温度で仮焼し、切削加工可能な硬度に調整したものが用いられている。
【０００４】
一般的な歯科切削加工用ジルコニア被切削体は、ジルコニア粉末をプレス成形等により成形した後、８００〜１２００℃で仮焼して製造されている。
【０００５】
歯科切削加工用ジルコニア被切削体の特性、つまりはジルコニア完全焼結体の特性は、使用するジルコニア粉末の特性に影響を受ける。
【０００６】
例えば、特許文献１には、３ｍｏｌ％のイットリウムを含有したジルコニア粉末を用いて歯科切削加工用ジルコニア被切削体を作製し、当該ジルコニア被切削体から作製したジルコニア完全焼結体が開示されている。当該焼結体は、高い強度を有していることから、４ユニット以上のブリッジフレーム等で臨床応用されている。しかしながら、当該焼結体は、透光性が低いため、天然歯に類似した色調再現が困難であった。
【０００７】
特許文献２には、アルミナ量を低減させた３ｍｏｌ％のイットリウムを含有したジルコニア粉末を用いて歯科切削加工用ジルコニア被切削体を作製し、当該ジルコニア被切削体から作製したジルコニア完全焼結体が開示されている。当該焼結体は、高い強度を維持しつつ、透光性を向上させているため、４ユニット以上のロングスパンブリッジや臼歯部フルクラウン等で臨床応用されている。しかしながら、当該焼結体においても、透光性が不十分であるため、前歯部など高い審美性が求められる症例への適用は困難であった。
【０００８】
特許文献３には、４〜６．５ｍｏｌ％のイットリウムを含有したジルコニア粉末を用いて歯科切削加工用ジルコニア被切削体を作製し、当該ジルコニア被切削体から作製したジルコニア完全焼結体が開示されている。当該焼結体は、高い透光性を有しているため、前歯部など高い審美性が求められる症例にも用いられてきている。しかしながら、当該焼結体の透光性は、未だニケイ酸リチウム材料等よりも低いため、インレー、オンレー、ベニア等の症例への適用には不十分であった。
【０００９】
特許文献４には、２〜７ｍｏｌ％のイットリウムを含有したジルコニア粉末を用いたジルコニア完全焼結体が開示されている。当該焼結体は、陶材やニケイ酸リチウム材料等に類似した高い透光性を有しているため、前歯部のみならず、インレー、オンレー、ベニア等の症例への適用も可能である。しかしながら、当該焼結体は、熱間静水圧プレス（ＨＩＰ）処理が必須であるため、一般的な技工所では作製することが困難であった。
【００１０】
特許文献５には、メソ孔を有する歯科切削加工用ジルコニア被切削体が開示されている。当該ジルコニア被切削体は、高い比表面積を有しているため、金属イオンを含む着色液が浸透しやすい利点があるものの、強度が十分でないため、薄肉の加工物を切削する際にチッピングしたり、破折しやすい問題があった。さらに、当該ジルコニア被切削体から作製したジルコニア完全焼結体は、完全焼結体中に気孔が残存しやすくなるため、十分な強度や透光性を付与することが困難であった。
【００１１】
また、ジルコニア製補綴装置は、歯科切削加工用ジルコニア被切削体を、切削加工等により所望の形状に成形し、焼結温度以上の温度で焼成し、完全焼結させることで得られる。この焼成には数時間以上の昇温時間と、数時間の保持時間が必要とされているため、生産効率が低く、また患者が補綴装置を装着できるようになるまでに複数回の通院が必要となる。
【００１２】
近年、数十分から数時間での焼成が可能なシンタリングファーネスが普及し始めている。しかしながら、従来の歯科切削加工用ジルコニア被切削体を短時間で焼結させると、透光性や強度が十分に得られないという問題があった。
【００１３】
例えば特許文献６に記載の歯科切削加工用ジルコニア被切削体を、短時間焼結させた焼結体は、透光性、強度が不十分であるため、前歯部など高い審美性が求められる症例や臼歯部など高強度が求められる症例への適用は困難であった。
【００１４】
特許文献７には、保持時間15分で焼結した焼結体において十分な透光性が得られる歯科切削加工用ジルコニア被切削体が開示されている。しかしながら、当該焼結体も強度が不十分であり、臼歯部フルクラウン等高強度が求められる症例には不向きであった。
【００１５】
特許文献８には、３０分以内で焼結可能な歯科切削加工用ジルコニア被切削体が開示されている。しかしながら、当該焼結体は透光性が不十分であり、前歯部など高い審美性が求められる症例には不向きであった。
【００１６】
特許文献９には、３０分間〜９０分間でジルコニア完全焼結体を得る方法が開示されている。しかしながら、当該焼結体は透光性、もしくは強度が不十分であり、前歯部など高い審美性が求められる症例や臼歯部など高強度が求められる症例への適用は困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１７】
【特許文献１】特開昭６０―２３５７６２
【特許文献２】特許第５６０８９７６
【特許文献３】ＷＯ２０１５―１９９０１８
【特許文献４】特許５３９６６９１
【特許文献５】特許６３２１６４４
【特許文献６】ＷＯ２０１５―０９８７６５
【特許文献７】ＷＯ２０１８―０５６３３０
【特許文献８】ＷＯ２０１８―０２９２４４
【特許文献９】ＣＮ１０７１６２６０３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
本発明は、インレー、オンレー、ベニア等の薄肉加工物における切削加工性に優れ、かつＨＩＰ処理等の特殊な焼結を必要とせず、高い強度と透光性をジルコニア完全焼結体に付与させることができる歯科切削加工用ジルコニア被切削体およびその製造方法を提供することを目的とする。
【００１９】
本発明は、短時間の焼結においても、高い強度と透光性をジルコニア完全焼結体に付与させることができる歯科切削加工用ジルコニア被切削体およびその製造方法を提供することを他の目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
本発明者らは、インレー、オンレー、ベニア等の薄肉加工物における切削加工性に優れ、かつＨＩＰ処理等の特殊な焼結を必要とせず、高い強度と透光性をジルコニア完全焼結体に付与させることができる歯科切削加工用ジルコニア被切削体について検討した。その結果、歯科切削加工用ジルコニア被切削体の細孔構造が、薄肉加工物における切削加工性に優れ、かつジルコニア完全焼結体に高い強度と透光性を付与させるために特に重要であることを見出した。
【００２１】
また本発明者らは、短時間の焼結においても、高い強度と透光性をジルコニア完全焼結体に付与させることができる歯科切削加工用ジルコニア被切削体について検討した。その結果、歯科切削加工用ジルコニア被切削体の細孔構造が、短時間の焼結においても、ジルコニア完全焼結体に高い強度と透光性を付与させるために特に重要であることを見出した。
【００２２】
本発明の歯科切削加工用ジルコニア被切削体は、前記歯科切削加工用ジルコニア被切削体の空孔率が、１５〜３０％であることを特徴とする歯科切削加工用ジルコニア被切削体である。
【００２３】
本発明においては、前記歯科切削加工用ジルコニア被切削体が、固溶したイットリウムを含むジルコニア粒子（ａ１）を含むことが好ましい。
【００２４】
本発明においては、前記固溶したイットリウムを含むジルコニア粒子（ａ１）中のイットリウム量が、前記歯科切削加工用ジルコニア被切削体において、酸化物換算で３．０〜６．５ｍｏｌ％であることが好ましい。この場合、短時間の焼結においても、高い強度と透光性をジルコニア完全焼結体に付与させることができる。
【００２５】
本発明においては、前記固溶したイットリウムを含むジルコニア粒子（ａ１）中のイットリウム量が、前記歯科切削加工用ジルコニア被切削体において、酸化物換算で３．５〜４．５ｍｏｌ％であることが好ましい。
【００２６】
本発明においては、前記歯科切削加工用ジルコニア被切削体が、ジルコニアに固溶していないイットリウム化合物（ａ２）をさらに含むことが好ましい。
【００２７】
本発明においては、前記ジルコニアに固溶していないイットリウム化合物（ａ２）は、固溶したイットリウムを含むジルコニア粒子（ａ１）の表面上に分散された状態にあることが好ましい。
【００２８】
本発明においては、前記ジルコニアに固溶していないイットリウム化合物（ａ２）中のイットリウム量が、前記歯科切削加工用ジルコニア被切削体において、酸化物換算で０．１〜３．０ｍｏｌ％であることが好ましい。
【００２９】
本発明においては、前記歯科切削加工用ジルコニア被切削体の細孔容積が０．０３〜０．０７ｃｍ３／ｇであることが好ましい。
【００３０】
本発明においては、前記歯科切削加工用ジルコニア被切削体の比表面積が１〜１０ｍ２／ｇであることが好ましい。
【００３１】
本発明においては、前記歯科切削加工用ジルコニア被切削体の細孔径が、５０〜２００ｎｍであることが好ましい。
【００３２】
本発明の歯科切削加工用ジルコニア被切削体の製造方法は、
ジルコニア粉末を成形する工程と、
冷間等方圧加圧法により成形する工程と、を含み、
前記冷間等方圧加圧法による成形において、負荷圧力を印加し、負荷圧力を最大負荷圧力まで増加し、負荷圧力を開放する一連の工程を少なくとも２回以上含む歯科切削加工用ジルコニア被切削体の製造方法である。
【００３３】
本発明においては、ジルコニア粉末は、プレス成形により成形されることが好ましい。
【００３４】
本発明においては、前記冷間等方圧加圧法による成形において、最大負荷圧力を保持する工程をさらに含むことが好ましい。
【００３５】
本発明においては、前記最大負荷圧力と開放後負荷圧力の差が少なくとも５０ＭＰａ以上であることことが好ましい。
【００３６】
本発明においては、冷間等方圧加圧法により成形する工程の後に、固溶したイットリウムを含むジルコニア粒子上に、イットリウム化合物を分散させる工程をさらに含むことが好ましい。
【００３７】
本発明においては、前記負荷圧力を印加し、最大負荷圧力を保持し、負荷圧力を開放する一連の工程を、少なくとも１０回以上含むことが好ましい。
【００３８】
本発明における、短時間の焼結とは、好ましくは９０分以下の焼結時間を意味する。
【００３９】
また、本発明において、歯科切削加工用ジルコニア被切削体が、固溶したイットリウムを含むジルコニア粒子からなることが好ましい。
【発明の効果】
【００４０】
本発明の歯科切削加工用ジルコニア被切削体及びその製造方法は、インレー、オンレー、ベニア等の薄肉加工物における切削加工性に優れ、かつＨＩＰ処理等の特殊な焼結を必要とせず、高い強度と透光性をジルコニア完全焼結体に付与させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００４１】
本発明の構成要件について具体的に説明する。
本発明は、歯科切削加工用ジルコニア被切削体において、適切な細孔構造を有し、空孔率が１５〜３０％であることを特徴としている。本発明の歯科切削加工用ジルコニア被切削体は、インレー、オンレー、ベニア等の薄肉加工物における切削加工性に優れ、かつ常圧焼結にも関わらず、ジルコニア完全焼結体に天然歯エナメル質同様の透光性を付与することができる。
【００４２】
好ましくは、本発明の歯科切削加工用ジルコニア被切削体は、固溶したイットリウムを含むジルコニア粒子（ａ１）と、ジルコニアに固溶していないイットリウム化合物（ａ２）の両方を含む歯科切削加工用ジルコニア被切削体であり、前記ジルコニアに固溶していないイットリウム化合物（ａ２）は、固溶したイットリウムを含むジルコニア粒子（ａ１）の表面上に分散した状態にある。さらに好ましくは、本発明の歯科切削加工用ジルコニア被切削体は、固溶したイットリウムを含むジルコニア粒子（ａ１）と、ジルコニアに固溶していないイットリウム化合物（ａ２）からなる歯科切削加工用ジルコニア被切削体である。
【００４３】
好ましくは、本発明の歯科切削加工用ジルコニア被切削体は、固溶したイットリウムを含むジルコニア粒子からなる歯科切削加工用ジルコニア被切削体である。このような歯科切削加工用ジルコニア被切削体は、短時間の焼結にも関わらず、ジルコニア完全焼結体に、従来の長時間焼結体同様の透光性と強度を付与することができる。
【００４４】
本発明における歯科切削加工用ジルコニア被切削体の空孔率は、１５〜３０％であり、より好ましくは２２〜２７％である。本発明における歯科切削加工用ジルコニア被切削体の空孔率は、下記式（１）から算出したものである。
空孔率（％）＝細孔容積／（細孔容積＋骨格体積）×１００・・・・（１）
空孔率が３０％を超えるまたは１５％未満の場合、場合、歯科切削加工用ジルコニア被切削体の耐チッピング性が低下したり、ジルコニア完全焼結体に十分な透光性を付与できないため好ましくない。
【００４５】
本発明における歯科切削加工用ジルコニア被切削体の空孔率は、理論密度から算出される相対密度とは実質的に異なる。理論密度から算出される相対密度は、閉気孔を含むほか、ミクロ孔からマクロ孔までのすべての細孔を含んだ密度から算出される値である。一方、本発明における空孔率は、水銀圧入法によって測定された細孔容積に基づいて決定されるため、約５ｎｍ〜２５０μｍの直径を有する閉気孔を含まない連通孔を測定して決定されるものをいう。本発明における水銀圧入法によって測定された細孔容積に基づいて決定される空孔率は、歯科切削加工用ジルコニア被切削体の切削加工性や、常圧焼結で焼結したジルコニア完全焼結体への高い透光性の付与に特に重要であることを見出した。５ｎｍ未満の細孔の有無は、焼結時に気孔として残存しにくいため、ジルコニア完全焼結体に透光性を付与する際に実質的に関係はない。一方、２５０μｍを超える細孔は、切削加工時の耐チッピング性を低下させたり、ジルコニア完全焼結体の透光性を低下させるため、実質的に含まないことが好ましい。
【００４６】
本発明における、固溶したイットリウムを含むジルコニア粒子（ａ１）は、公知のジルコニア粉末から製造されるものならなんら制限なく用いられる。具体的には、本発明に用いられるジルコニア粉末は、加水分解法により作製されたものが好ましい。より詳しくは、ジルコニウム塩とイットリウム化合物を混合溶解した溶液を加熱することにより、加水分解反応を行い、生成したゾルを焼成してジルコニア粉末を得る方法である。本発明の固溶したイットリウムを含むジルコニア粒子（ａ１）の製造方法は特に限定されないが、例えば、前記ジルコニア粉末を８００〜１２００℃で焼成することで製造されることが好ましい。
【００４７】
本発明における固溶したイットリウムを含むジルコニア粒子（ａ１）に含まれるイットリウム量は、前記歯科切削加工用ジルコニア被切削体において、酸化物換算で３．０〜６．５ｍｏｌ％であることが好ましく３．５〜４．５ｍｏｌ％であるとより好ましい。イットリウム量が、３．０ｍｏｌ％未満の場合、ジルコニア完全焼結後に十分な透光性を付与させることができないため好ましくない。一方、イットリウム量が、６．５ｍｏｌ％を越える場合、ジルコニア完全焼結の透光性は向上するものの十分な強度を付与させることが困難となるため好ましくない。
【００４８】
本発明におけるジルコニア粉末の一次粒子径は、１〜５００ｎｍであることが好ましい。一次粒子径が１ｎｍ未満の場合、ジルコニア完全焼結体の透光性は向上するものの十分な強度を付与させることが困難となるため好ましくない。一方、一次粒子径が５００ｎｍ以上の場合、ジルコニア完全焼結体に十分な強度を付与させることが困難となるため好ましくない。
【００４９】
本発明におけるジルコニア粉末の比表面積は、１〜１０ｍ２／ｇであることが好ましい。比表面積が１ｍ２／ｇ未満の場合、ジルコニア完全焼結後に十分な透光性を付与させることができないため好ましくない。一方、比表面積が１０ｍ２／ｇ以上の場合、ジルコニア完全焼結の透光性は向上するものの十分な強度を付与させることが困難となるため好ましくない。
【００５０】
本発明における、ジルコニアに固溶していないイットリウム化合物（ａ２）は、公知のイットリム化合物ならなんら制限なく用いられる。具体的には、本発明に用いられるイットリム化合物は、酸化イットリウムおよび／または、イットリウムのハロゲン化合物、硝酸塩、硫酸塩、有機酸塩（炭酸塩を含む）のいずれかからなる水溶性化合物であることが好ましい。水溶性のイットリウム化合物の具体例としては、塩化イットリウム、硝酸イットリウム、酢酸イットリウム、カルボン酸イットリウム、硫酸イットリウム、炭酸イットリウムなどが挙げられる。
【００５１】
水溶性のイットリウム化合物の中で、分解温度が低くかつ、焼成炉の汚染が少ない観点から、有機酸塩（炭酸塩を含む）のイットリウム化合物が特に好ましい。具体的には、酢酸イットリウム、炭酸イットリウム等が挙げられる。有機酸塩の分解温度は、ハロゲン化合物、硝酸塩、硫酸塩等の無機塩と比較して、低い温度で分解する。分解温度が高い場合、焼結過程において気孔を残存させてしまうため、ジルコニア完全焼結に十分な透光性や強度を付与させることが困難となる。
【００５２】
本発明におけるジルコニアに固溶していないイットリウム化合物（ａ２）に含まれるイットリウム量は、前記歯科切削加工用ジルコニア被切削体において、酸化物換算で０．１〜３．０ｍｏｌ％であることが好ましい。イットリウム量が、０．１ｍｏｌ％より低い場合、ジルコニア完全焼結後に十分な透光性を付与させることができないため好ましくない。一方、イットリウム量が、３．０ｍｏｌ％を越える場合、ジルコニア完全焼結の透光性は向上するものの十分な強度を付与させることが困難となるため好ましくない。
【００５３】
本発明の歯科切削加工用ジルコニア被切削体において、固溶したイットリウムを含むジルコニア粒子（ａ１）と、ジルコニアに固溶していないイットリウム化合物（ａ２）の配合モル比は、（ａ１）：（ａ２）＝１：１〜６５：１が好ましく、３：１〜２０：１がより好ましい。前記モル比が、（ａ２）が１に対して、（ａ１）が６５を上回る場合、ジルコニア完全焼結の透光性は向上するものの十分な強度を付与させることが困難となるため好ましくない。一方、前記モル比（ａ２）が１に対して、（ａ１）が１を下回る場合、ジルコニア完全焼結後に十分な透光性を付与させることができないため好ましくない。
【００５４】
本発明におけるジルコニアに固溶していないイットリウム化合物（ａ２）は、固溶したイットリウムを含むジルコニア粒子（ａ１）の表面上に分散している状態であることが好ましい。
【００５５】
本発明における表面上に分散している状態とは、イットリウム化合物が、ジルコニア一次粒子の一部および／または全体に担持および／または吸着している状態のことをいう。
【００５６】
本発明において、ジルコニアに固溶していないイットリウム化合物（ａ２）を、固溶したイットリウムを含むジルコニア粒子（ａ１）の表面に分散させることが、歯科切削加工用ジルコニア被切削体に高い加工性を付与させ、さらには、ジルコニア完全焼結に高い透光性と強度を付与させるために重要であることを見出した。
【００５７】
これらの理由は定かではないが、歯科切削加工用ジルコニア被切削体に高い加工性を付与させる理由としては、ジルコニアに固溶していないイットリウム化合物が、ジルコニア一次粒子同士のネック部を補強するためであると推測される。通常、歯科切削加工用ジルコニア被切削体は、半焼結状態にあるため、ジルコニア一次粒子同士におけるネック部の強度は低い。そのため、薄肉加工物を切削加工する際、加工時にチッピングや破折が発生していた。一方、本発明の歯科切削加工用ジルコニア被切削体における、ネック部は、イットリウム化合物によって強化された状態にあるため、薄肉加工物の切削においても良好な加工性を付与できると推測される。
【００５８】
さらに、ジルコニア完全焼結体に高い透光性を付与できる理由としては、ジルコニアに固溶するイットリウム化合物をジルコニアの最表面に分散させることで、焼結過程において分散したイットリウム化合物が粒界近辺に偏析し、粒界近傍の結晶相の相転移（正方晶から立方晶）を助長するためであると推測される。また、イットリウム化合物をジルコニア粒子表面上に分散した状態は、焼結過程における閉気孔の残留量を低減させる効果をも付与し、ジルコニア完全焼結体の高い透光性と強度を両立させることができると考えられる。
【００５９】
本発明における歯科切削加工用ジルコニア被切削体は、着色材を含んでもよい。具体的には、黄色を付与させるための酸化鉄や、赤色を付与させるためのエルビウム等が挙げられる。また、これらの着色材に加えて、色調調整のためにコバルト、マンガン、クロムなどの元素を含有した着色材を併用しても何ら問題はない。
【００６０】
本発明における歯科切削加工用ジルコニア被切削体は、焼結助剤を含んでもよい。具体的には、焼結性向上と低温劣化の抑制を目的として、０．０１〜０．３ｗｔ％のアルミナを含有することが好ましい。アルミナ量が、０．０１ｗｔ％より低い場合、ジルコニア完全焼結後を十分に焼結させることができず、十分な強度や透光性を付与させることができないため好ましくない。一方、アルミナ量が、０．３ｗｔ％を越える場合、ジルコニア完全焼結体の強度は向上するものの十分な透光性を付与させることが困難となるため好ましくない。
【００６１】
本発明における歯科切削加工用ジルコニア被切削体の結晶相は、正方相および／または立方晶であることが好ましい。結晶相が、単斜相である場合、ジルコニア完全焼結後に十分な透光性を付与させることができないため好ましくない。
【００６２】
本発明における歯科切削加工用ジルコニア被切削体の比表面積は、窒素吸着法によって測定されたものをいう。本発明における歯科切削加工用ジルコニア被切削体の比表面積は、１〜１０ｍ２／ｇであることが好ましい。比表面積が１ｍ２／ｇ未満の場合、ジルコニア完全焼結体に十分な透光性を付与できなため好ましくない。一方、比表面積が１０ｍ２／ｇを越える場合、ジルコニア完全焼結体に十分な強度を付与できないため好ましくない。
【００６３】
本発明における歯科切削加工用ジルコニア被切削体の細孔容積は、水銀圧入法によって測定される。水銀圧入法によって測定された細孔容積は、約５ｎｍ〜２５０μｍの直径を有する細孔を測定したものである。本発明における歯科切削加工用ジルコニア被切削体の細孔容積は、０．０３〜０．０７ｃｍ３／ｇであることが好ましい。細孔容積が０．０３ｃｍ３／ｇ未満の場合、ジルコニア完全焼結体に十分な透光性を付与できないため好ましくない。一方、細孔容積が０．０７ｃｍ３／ｇを越える場合、ジルコニア完全焼結体に十分な強度を付与できないため好ましくない。
【００６４】
本発明における歯科切削加工用ジルコニア被切削体の細孔径は、水銀圧入法によって測定される細孔容積の中央値における細孔の直径をいう。本発明における歯科切削加工用ジルコニア被切削体の細孔径は、５０〜２００ｎｍであることが好ましい。細孔径が５０ｎｍ未満の場合、ジルコニア完全焼結体に十分な透光性を付与できないため好ましくない。一方、細孔径が２００ｎｍを越える場合、ジルコニア完全焼結体に十分な透光性と強度を付与できないため好ましくない。
【００６５】
本発明における歯科切削加工用ジルコニア被切削体の骨格体積は、気相置換法によって測定される真密度から算出したものをいう。ここで、本発明における骨格体積は、骨格体積（ｃｍ３／ｇ）＝１／真密度（ｇ／ｃｍ３）によって算出された値をいう。気相置換法によって算出された骨格体積は、ガスを用いるため、液相置換法で測定される値よりも微細孔を含む連通孔であることを特徴としている。本発明における歯科切削加工用ジルコニア被切削体の骨格体積は、０．１６〜０．１７ｃｍ３／ｇであることが好ましい。骨格体積が０．１６ｃｍ３／ｇ未満の場合、十分な透光性を付与できなため好ましくない。一方、骨格体積が０．１７ｃｍ３／ｇを越える場合、ジルコニア完全焼結体に十分な強度を付与できないため好ましくない。
【００６６】
本発明における歯科切削加工用ジルコニア被切削体のビッカース硬度は、３０〜１５０Ｈｖ０．２であることが好ましい。ビッカース硬度が３０Ｈｖ０．２未満の場合、切削加工時にチッピングや破折が生じやすくなるため好ましくない。一方、ビッカース硬度が１５０Ｈｖ０．２を越える場合、切削機のミリングバーの消耗が激しくなり、ランニングコストが高くなるため好ましくない。
【００６７】
本発明における歯科切削加工用ジルコニア被切削体の曲げ強さは、２５〜１５０ＭＰａであることが好ましい。曲げ強さが２５ＭＰａ未満の場合、切削加工時にチッピングや破折が生じやすくなるため好ましくない。一方、曲げ強さが１５０ＭＰａを越える場合、切削機のミリングバーの消耗が激しくなり、ランニングコストが高くなるため好ましくない。
【００６８】
本発明における歯科切削加工用ジルコニア被切削体の製造方法は、特に限定されるものではなく、公知の製造方法であれば何ら問題なく使用できる。具体的には、ジルコニア粉末をプレス成形によって成形したものが好ましい。さらに、色調や組成の異なるジルコニア粉末を多段階的にプレス成形し、多層成形したものがより好ましい。
【００６９】
本発明における歯科切削加工用ジルコニア被切削体は、プレス成形後に、冷間静水等方圧加圧法（ＣＩＰ成形・処理）により等方加圧を施したものが好ましい。
【００７０】
本発明におけるＣＩＰ成形・処理の最大負荷圧力は、５０ＭＰａ以上であることが好ましい。最大負荷圧力が５０ＭＰａ未満の場合、ジルコニア完全焼結体に十分な透光性と強度を付与できないため好ましくない。
【００７１】
本発明におけるＣＩＰ成形・処理の最大負荷圧力時の保持の有無および保持時間は、特に制限はないが、通常保持無し〜１５０秒であることが好ましく、保持無し〜６０秒間であることがより好ましい。本発明における保持するとは、任意の負荷圧力を維持することである。
【００７２】
本発明におけるＣＩＰ成形・処理は、負荷圧力を印加し、最大負荷圧力を保持し、負荷圧力を開放する一連の工程を少なくとも２回以上繰り返すことが好ましく、より好ましくは５回以上、最も好ましくは１０回以上である。前記一連の工程を繰り返すことで、歯科切削加工用ジルコニア被切削体の気孔を適切な大きさまで小さくすることが可能である。また、多段的に最大負荷圧力を増加させ、それらの負荷圧力を開放する方法であってもよい。前記一連の工程が１回以下の場合、ジルコニア完全焼結体に十分な透光性と強度を付与できないため好ましくない。
【００７３】
前記一連の工程にかかる時間に特に制限はないが、通常３０秒〜１０分であることが好ましく、３分〜７分であるとより好ましい。時間が短すぎると成型体が破壊されることがあり、長すぎると生産効率が悪くなるため好ましくない。
【００７４】
本発明における最大負荷圧力と開放後圧力の差は、少なくとも５０ＭＰａ以上であることが好ましく、より好ましくは１００ＭＰａ以上、より好ましくは２００ＭＰａ以上である。開放圧力が５０ＭＰａ未満の場合、ジルコニア完全焼結体に十分な透光性と強度を付与できないため好ましくない。
【００７５】
本発明における繰り返しのＣＩＰ処理は、途中で脱脂工程を含んでもよい。脱脂の方法に特に制限はないが、一般的な熱処理による脱脂が、特別な設備を必要とせず好ましい。脱脂温度に特に制限はないが、３００〜８００℃が好ましい。脱脂温度が３００℃以下ではバインダーが十分に除去されないことがあり、８００℃以上では部分的な焼結が進行し、繰り返しのＣＩＰ処理の効果が十分に得られないことがあるため好ましくない。
【００７６】
本発明における歯科切削加工用ジルコニア被切削体の仮焼成温度は、８００〜１２００℃が好ましい。仮焼成温度が８００℃未満の場合、ビッカース硬度および／または曲げ強さが低くなりすぎるため、切削加工時にチッピングや破折が生じやすくなるため好ましくない。一方、仮焼成温度が１２００℃以上の場合、ビッカース硬度および／または曲げ強さが強くなりすぎるため、切削機のミリングバーの消耗が激しくなり、ランニングコストが高くなるため好ましくない。
【００７７】
本発明における、ジルコニアに固溶していないイットリウム化合物（ａ２）は、ジルコニア粒子の表面上に分散している状態であることが好ましい。ここで本発明において分散している状態とは、粗大粒子が存在していない状態であって、好ましくは100nm以上、より好ましくは50nm以上の粒子が存在しないことが好ましい。分散している状態を確認する方法としては、TEM-EDS観察などが挙げられる。ジルコニアの表面にイットリウム化合物を分散させる方法は、例えば、水溶性のイットリウム化合物を水に溶解させたイットリウム含有溶液を、ジルコニア粉末および／または歯科切削加工用ジルコニア被切削体に噴霧および／または接触させ、その後、乾燥させる方法である。この方法により被覆されるイットリウム化合物は、ジルコニア一次粒子の表面に元素レベルで担持および／または吸着するため、焼結過程において、ジルコニア中に固溶しやすくなるため好ましい方法である。
【００７８】
ジルコニア表面にイットリウム化合物を分散させる際に用いる、イットリウム含有液中のイットリウム化合物の含有量は、１〜６０ｗｔ％であることが好ましく、より好ましくは５〜３０ｗｔ％である。イットリウム化合物の含有量が、１ｗｔ％未満である場合、十分なイットリウム化合物をジルコニア粉末および／または歯科切削加工用ジルコニア被切削体に分散させることができないため好ましくない。一方、６０ｗｔ％を超える場合、イットリウム化合物量が過剰となるため好ましくない。
【００７９】
本発明におけるイットリウム含有液の調製方法は、特に限定されるものではなく、水溶性のイットリウム化合物を水に溶解させれば、いずれの調製方法であっても何等問題はない。
【００８０】
本発明におけるイットリウム含有溶液をジルコニア粉末に噴霧および／または接触させる方法は、特に限定されるものではなく、ジルコニア一次粒子に分散されれば、いずれの調製方法であっても何等問題はない。
【００８１】
本発明におけるイットリウム含有溶液をジルコニア粉末に噴霧および／または接触させた後、水を取り除くために、乾燥工程を含むことが好ましい。乾燥させる方法は、特に限定されるものではなく、水を取り除くために必要な温度や時間等であれば、なんら問題はない。
【００８２】
本発明における歯科切削加工用ジルコニア被切削体をイットリウム含有溶液に接触させる方法としては、イットリウム含有溶液がジルコニア被切削体の間隙に侵入できるのであれば、特に限定はないが、簡便で好ましい方法は、イットリウム含有溶液の中に、ジルコニア被切削体の全体および/または一部を浸漬させることである。ジルコニア被切削体の全体および/または一部を浸漬させることによって、毛細管現象により、イットリウム含有溶液を内部に浸透させることができる。
【００８３】
本発明における歯科切削加工用ジルコニア被切削体をイットリウム含有溶液に浸漬させる具体的な方法としては、ジルコニア被切削体の全体積に対して、イットリウム含有溶液を１〜１００％浸漬させることが好ましく、１０〜１００％浸漬させることがより好ましい。また、ジルコニア被切削体に対して、イットリウム含有溶液の浸漬する体積を制御することで、歯科切削加工用ジルコニア被切削体の任意の部位にのみイットリウム化合物を分散させることができる。
【００８４】
本発明における歯科切削加工用ジルコニア被切削体をイットリウム含有溶液に浸漬させる具体的な雰囲気は、特に制限はなく、常圧雰囲気下、減圧雰囲気下、加圧雰囲気下のいずれにおいても問題はない。製造時間短縮の観点から、周囲の環境を減圧雰囲気下または、加圧雰囲気下に置くことは、イットリウム含有溶液の浸透を促すことになるので、好ましい手段である。また、減圧操作の後に常圧に戻す操作（減圧／常圧の操作）を複数回繰り返すことは、イットリウム含有溶液をジルコニア被切削体内部に浸透させる工程の時間短縮のためには有効である。
【００８５】
イットリウム含有溶液を歯科切削加工用ジルコニア被切削体に浸漬させる時間は、ジルコニア被切削体の密度、ジルコニア被切削体の成形体サイズ、イットリウム含有溶液の浸透程度、浸漬方法等によって一概には決定されず、適宜、調整することができる。例えば、浸漬させる場合は、通常１〜７２時間であり、減圧下での浸漬の場合は、通常１分間〜６時間であり、加圧下で接触させる場合は、通常１分間〜６時間である。
【００８６】
次に、イットリウム含有溶液が歯科切削加工用ジルコニア被切削体中に侵入した後、イットリウム含有溶液からジルコニア被切削体を取り出し、イットリウム含有溶液の乾燥工程を含むことが好ましい。乾燥工程については、特に限定はないが、簡便で好ましい方法は、常圧雰囲気下で乾燥することである。乾燥させる温度は、特に限定はないが、２５〜１２００℃が好ましく、２５〜１１００℃がより好ましい。乾燥させる時間に関しても、特に限定はないが、通常３０分間〜７２時間である。
【００８７】
このようにして、本発明の製造方法により、歯科切削加工用ジルコニア被切削体が得られる。得られた歯科切削加工用ジルコニア被切削体は、必要に応じて所望の大きさに切断、切削、表面研磨が施される。
【００８８】
本発明の歯科切削加工用ジルコニア被切削体を完全焼結させる方法としては、特に限定はないが、簡便で好ましい方法は、常圧で焼成することである。焼成温度は、特に限定はないが、１４５０〜１６００℃が好ましく、より好ましくは、１５００〜１６００℃が特に好ましい。最大焼成温度での係留時間は、特に限定はないが、１分間〜１２時間が好ましく、より好ましくは、２〜４時間が特に好ましい。昇温速度は、特に限定はないが、１〜４００℃／ｍｉｎが好ましく、より好ましくは、３〜１００℃／ｈが特に好ましい。
【００８９】
また、本発明の歯科切削加工用ジルコニア被切削体におけるイットリウム量が酸化物換算で３．０〜６．５ｍｏｌ％である場合には、完全焼結させる方法として、短時間の焼結を用いることもできる。その場合、焼成温度は、特に限定はないが、１４５０〜１６００℃が好ましく、より好ましくは、１５００〜１６００℃が特に好ましい。最大焼成温度での係留時間は、特に限定はないが、１分間〜１時間が好ましく、より好ましくは、２〜１０分間が特に好ましい。昇温速度は、特に限定はないが、５〜４００℃／分が好ましく、より好ましくは、５０〜３００℃／分が特に好ましい。
【００９０】
本発明の歯科切削加工用ジルコニア被切削体を用いて切削加工する補綴装置の種類は特に制限はなく、インレー、ラミネート、クラウン、ブリッジ等のいずれの補綴装置でも何等問題はない。そのため、補綴装置を切削加工により作製する歯科切削加工用ジルコニアブランクの形状も特に制限はなく、インレー、ラミネート、クラウン等に対応したブロック形状やブリッジに対応したディスク形状など、いずれの形状の歯科切削加工用ジルコニアブランクでも用いることができる。
【実施例】
【００９１】
以下、実施例により本発明をより詳細に、かつ具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００９２】
＜実施例１〜１９及び比較例１〜７＞
［イットリウム含有溶液の調製］
表１〜２にイットリウム含有溶液の組成表を示す。イットリウム含有溶液は、各種イットリウム化合物をイオン交換水に加え、８０℃で加温しながら、１２時間攪拌混合させて作製した。
【００９３】
【表１】
2020033338.tif 000002
【００９４】
【表２】
2020033338.tif 000003
【００９５】
［ジルコニア被切削体（Ｄ１）の作製］
５．５ｍｏｌ％の固溶したイットリウムを含むジルコニア粉末（Ｚｐｅｘ ＳＭＩＬＥ：東ソー社製）を金型（φ１００ｍｍ）に充填し、プレス成形（面圧：５０ＭＰa）を行い成形体を得た。さらに、成形体をＣＩＰ成形（最大負荷圧力：２００ＭＰａ、開放後負荷圧力：０ＭＰa、最大負荷圧力の保持時間：１分間、繰り返し回数：１０回）を行った。その後、電気炉で仮焼（１０００℃、３０分間）し、仮焼成体を得た。前記仮焼成体をイットリウム含有溶液（Ｙ１）に常圧雰囲気下で２４時間浸漬させた。その後、仮焼成体をイットリウム含有溶液から取り出し、常圧環境下で水分を取り除いた後、乾燥（１００℃、３０分間）させ、ジルコニア被切削体（Ｄ１）を作製した。
【００９６】
［ジルコニア被切削体（Ｄ２）の作製］
５．５ｍｏｌ％の固溶したイットリウムを含むジルコニア粉末（Ｚｐｅｘ ＳＭＩＬＥ：東ソー社製）を金型（φ１００ｍｍ）に充填し、プレス成形（面圧：５０ＭＰa）を行い成形体を得た。さらに、成形体をＣＩＰ成形（最大負荷圧力：２００ＭＰａ、開放後負荷圧力：０ＭＰa、最大負荷圧力の保持：無し、繰り返し回数：１０回）を行った。その後、電気炉で仮焼（１２００℃、３０分間）し、仮焼成体を得た。前記仮焼成体をイットリウム含有溶液（Ｙ１）に常圧雰囲気下で１２時間浸漬させた。その後、仮焼成体をイットリウム含有溶液から取り出し、常圧環境下で水分を取り除いた後、乾燥（２５℃、７２時間）させ、ジルコニア被切削体（Ｄ２）を作製した。
【００９７】
［ジルコニア被切削体（Ｄ３）の作製］
５．５ｍｏｌ％の固溶したイットリウムを含むジルコニア粉末（Ｚｐｅｘ ＳＭＩＬＥ：東ソー社製）を金型（φ１００ｍｍ）に充填し、プレス成形（面圧：５０ＭＰa）を行い成形体を得た。さらに、成形体をＣＩＰ成形（最大負荷圧力：２００ＭＰａ、開放後負荷圧力：０ＭＰa、最大負荷圧力の保持：無し、繰り返し回数：１０回）を行った。その後、電気炉で仮焼（１０００℃、３０分間）し、仮焼成体を得た。前記仮焼成体をイットリウム含有溶液（Ｙ２）に常圧雰囲気下で１時間浸漬させた。その後、仮焼成体をイットリウム含有溶液から取り出し、常圧環境下で水分を取り除いた後、乾燥（８５０℃、３０分間）させ、ジルコニア被切削体（Ｄ３）を作製した。
【００９８】
［ジルコニア被切削体（Ｄ４）の作製］
５．５ｍｏｌ％の固溶したイットリウムを含むジルコニア粉末（Ｚｐｅｘ ＳＭＩＬＥ：東ソー社製）を金型（φ１００ｍｍ）に充填し、プレス成形（面圧：５０ＭＰa）を行い成形体を得た。さらに、成形体をＣＩＰ成形（最大負荷圧力：２００ＭＰａ、開放後負荷圧力：０ＭＰa、最大負荷圧力の保持時間：３分間、繰り返し回数：１０回）を行った。その後、電気炉で仮焼（９００℃、３０分間）し、仮焼成体を得た。前記仮焼成体をイットリウム含有溶液（Ｙ１）に常圧雰囲気下で７２時間浸漬させた。その後、仮焼成体をイットリウム含有溶液から取り出し、常圧環境下で水分を取り除いた後、乾燥（９００℃、３０分間）させ、ジルコニア被切削体（Ｄ４）を作製した。
【００９９】
［ジルコニア被切削体（Ｄ５）の作製］
３．０ｍｏｌ％の固溶したイットリウムを含むジルコニア粉末（Ｚｐｅｘ：東ソー社製）を金型（φ１００ｍｍ）に充填し、プレス成形（面圧：５０ＭＰa）を行い成形体を得た。さらに、成形体をＣＩＰ成形（最大負荷圧力：２００ＭＰａ、開放後負荷圧力：０ＭＰa、最大負荷圧力の保持時間：1分間、繰り返し回数：１０回）を行った。その後、電気炉で仮焼（１０００℃、３０分間）し、仮焼成体を得た。前記仮焼成体をイットリウム含有溶液（Ｙ３）に常圧雰囲気下で１２時間浸漬させた。その後、仮焼成体をイットリウム含有溶液から取り出し、常圧環境下で水分を取り除いた後、乾燥（１２０℃、３０分間）させ、ジルコニア被切削体（Ｄ５）を作製した。
【０１００】
［ジルコニア被切削体（Ｄ６）の作製］
６．５ｍｏｌ％の固溶したイットリウムを含むジルコニア粉末を金型（φ１００ｍｍ）に充填し、プレス成形（面圧：５０ＭＰa）を行い成形体を得た。さらに、成形体をＣＩＰ成形（最大負荷圧力：２００ＭＰａ、開放後負荷圧力：０ＭＰa、最大負荷圧力の保持：無し、繰り返し回数：１０回）を行った。その後、電気炉で仮焼（１０００℃、３０分間）し、仮焼成体を得た。前記仮焼成体をイットリウム含有溶液（Ｙ４）に常圧雰囲気下で７２時間浸漬させた。その後、仮焼成体をイットリウム含有溶液から取り出し、常圧環境下で水分を取り除いた後、乾燥（１０００℃、３０分間）させ、ジルコニア被切削体（Ｄ６）を作製した。
【０１０１】
［ジルコニア被切削体（Ｄ７）の作製］
５．５ｍｏｌ％の固溶したイットリウムを含むジルコニア粉末（Ｚｐｅｘ ＳＭＩＬＥ：東ソー社製）を金型（φ１００ｍｍ）に充填し、プレス成形（面圧：５０ＭＰa）を行い成形体を得た。さらに、成形体をＣＩＰ成形（最大負荷圧力：２００ＭＰａ、開放後負荷圧力：０ＭＰa、最大負荷圧力の保持時間：1分間、繰り返し回数：２回）を行った。その後、電気炉で仮焼（１０００℃、３０分間）し、仮焼成体を得た。前記仮焼成体をイットリウム含有溶液（Ｙ１）に常圧雰囲気下で１２時間浸漬させた。その後、仮焼成体をイットリウム含有溶液から取り出し、常圧環境下で水分を取り除いた後、乾燥（１００℃、３０分間）させ、ジルコニア被切削体（Ｄ７）を作製した。
【０１０２】
［ジルコニア被切削体（Ｄ８）の作製］
５．５ｍｏｌ％の固溶したイットリウムを含むジルコニア粉末（Ｚｐｅｘ ＳＭＩＬＥ：東ソー社製）を金型（φ１００ｍｍ）に充填し、プレス成形（面圧：５０ＭＰa）を行い成形体を得た。さらに、成形体をＣＩＰ成形（最大負荷圧力：２００ＭＰａ、開放後負荷圧力：０ＭＰa、最大負荷圧力の保持時間：1分間、繰り返し回数：３０回）を行った。その後、電気炉で仮焼（１０００℃、３０分間）し、仮焼成体を得た。前記仮焼成体をイットリウム含有溶液（Ｙ１）に減圧雰囲気下で１０分間浸漬させた。その後、仮焼成体をイットリウム含有溶液から取り出し、常圧環境下で水分を取り除いた後、乾燥（１０００℃、３０分間）させ、ジルコニア被切削体（Ｄ８）を作製した。
【０１０３】
［ジルコニア被切削体（Ｄ９）の作製］
５．５ｍｏｌ％の固溶したイットリウムを含むジルコニア粉末（Ｚｐｅｘ ＳＭＩＬＥ：東ソー社製）を金型（φ１００ｍｍ）に充填し、プレス成形（面圧：５０ＭＰa）を行い成形体を得た。さらに、成形体をＣＩＰ成形（最大負荷圧力：５０ＭＰａ、開放後負荷圧力：０ＭＰa、最大負荷圧力の保持時間：1分間、繰り返し回数：３０回）を行った。その後、電気炉で仮焼（１０００℃、３０分間）し、仮焼成体を得た。前記仮焼成体をイットリウム含有溶液（Ｙ１）に加圧雰囲気下で１時間浸漬させた。その後、仮焼成体をイットリウム含有溶液から取り出し、常圧環境下で水分を取り除いた後、乾燥（１００℃、３０分間）させ、ジルコニア被切削体（Ｄ８）を作製した。
【０１０４】
［ジルコニア被切削体（Ｄ１０）の作製］
５．５ｍｏｌ％の固溶したイットリウムを含むジルコニア粉末（Ｚｐｅｘ ＳＭＩＬＥ：東ソー社製）を金型（φ１００ｍｍ）に充填し、プレス成形（面圧：５０ＭＰa）を行い成形体を得た。さらに、成形体をＣＩＰ成形（最大負荷圧力：２００ＭＰａ、開放後負荷圧力：０ＭＰa、最大負荷圧力の保持時間：1分間、繰り返し回数：１０回）を行った。その後、電気炉で仮焼（１０００℃、３０分間）し、仮焼成体を得た。前記仮焼成体をイットリウム含有溶液（Ｙ５）に常圧雰囲気下で３６時間浸漬させた。その後、仮焼成体をイットリウム含有溶液から取り出し、常圧環境下で水分を取り除いた後、乾燥（１０００℃、３０分間）させ、ジルコニア被切削体（Ｄ１０）を作製した。
【０１０５】
［ジルコニア被切削体（Ｄ１１）の作製］
５．５ｍｏｌ％の固溶したイットリウムを含むジルコニア粉末（Ｚｐｅｘ ＳＭＩＬＥ：東ソー社製）を金型（φ１００ｍｍ）に充填し、プレス成形（面圧：５０ＭＰa）を行い成形体を得た。さらに、成形体をＣＩＰ成形（最大負荷圧力：２００ＭＰａ、開放後負荷圧力：０ＭＰa、最大負荷圧力の保持時間：1分間、繰り返し回数：１０回）を行った。その後、電気炉で仮焼（１０００℃、３０分間）し、仮焼成体を得た。前記仮焼成体をイットリウム含有溶液（Ｙ６）に常圧雰囲気下で１２時間浸漬させた。その後、仮焼成体をイットリウム含有溶液から取り出し、常圧環境下で水分を取り除いた後、乾燥（１０００℃、３０分間）させ、ジルコニア被切削体（Ｄ１１）を作製した。
【０１０６】
［ジルコニア被切削体（Ｄ１２）の作製］
４．０ｍｏｌ％の固溶したイットリウムを含むジルコニア粉末：１００ｇに対して、イットリウム含有溶液（Ｙ１）：２０ｇを噴霧した後、常圧環境下で水分を取り除くために乾燥させた。前記乾燥したジルコニア粉末を金型（φ１００ｍｍ）に充填し、プレス成形（面圧：５０ＭＰa）を行い成形体を得た。さらに、成形体をＣＩＰ成形（最大負荷圧力：２００ＭＰａ、開放後負荷圧力：０ＭＰa、最大負荷圧力の保持時間：1分間、繰り返し回数：１０回）を行った。その後、電気炉で仮焼（１０００℃、３０分間）し、ジルコニア被切削体（Ｄ１２）を作製した。
【０１０７】
［ジルコニア被切削体（Ｄ１３）の作製］
４．０ｍｏｌ％の固溶したイットリウムを含むジルコニア粉末：１００ｇに対して、イットリウム含有溶液（Ｙ２）：２０ｇを噴霧した後、常圧環境下で水分を取り除くために乾燥させた。前記乾燥したジルコニア粉末を金型（φ１００ｍｍ）に充填し、プレス成形（面圧：５０ＭＰa）を行い成形体を得た。さらに、成形体をＣＩＰ成形（最大負荷圧力：２００ＭＰａ、開放後負荷圧力：０ＭＰa、最大負荷圧力の保持時間：1分間、繰り返し回数：１０回）を行った。その後、電気炉で仮焼（１０００℃、３０分間）し、ジルコニア被切削体（Ｄ１３）を作製した。
【０１０８】
［ジルコニア被切削体（Ｄ１４）の作製］
５．５ｍｏｌ％の固溶したイットリウムを含むジルコニア粉末（Ｚｐｅｘ ＳＭＩＬＥ：東ソー社製）を金型（φ１００ｍｍ）に充填し、プレス成形（面圧：５０ＭＰa）を行い成形体を得た。さらに、成形体をＣＩＰ成形（最大負荷圧力：２００ＭＰａ、開放後負荷圧力：０ＭＰa、保持時間：1分間、繰り返し回数：１０回）を行った。その後、電気炉で仮焼（１０００℃、３０分間）し、ジルコニア被切削体（Ｄ１４）を作製した。
【０１０９】
［ジルコニア被切削体（Ｄ１５）の作製］
２．０ｍｏｌ％の固溶したイットリウムを含むジルコニア粉末（Ｚｐｅｘ ＳＭＩＬＥ：東ソー社製）を金型（φ１００ｍｍ）に充填し、プレス成形（面圧：５０ＭＰa）を行い成形体を得た。さらに、成形体をＣＩＰ成形（最大負荷圧力：２００ＭＰａ、開放後負荷圧力：０ＭＰa、最大負荷圧力の保持：無し、繰り返し回数：１０回）を行った。その後、電気炉で仮焼（１０００℃、３０分間）し、仮焼成体を得た。前記仮焼成体をイットリウム含有溶液（Ｙ７）に常圧雰囲気下で１２時間浸漬させた。その後、仮焼成体をイットリウム含有溶液から取り出し、常圧環境下で水分を取り除いた後、乾燥（１０００℃、３０分間）させ、ジルコニア被切削体（Ｄ１５）を作製した。
【０１１０】
［ジルコニア被切削体（Ｄ１６）の作製］
４．０ｍｏｌ％の固溶したイットリウムを含むジルコニア粉末：１００ｇと酸化イットリウム：１ｇをボールミル中で混合した。前記混合したジルコニア粉末を金型（φ１００ｍｍ）に充填し、プレス成形（面圧：５０ＭＰa）を行い成形体を得た。さらに、成形体をＣＩＰ成形（最大負荷圧力：２００ＭＰａ、開放後負荷圧力：０ＭＰa、最大負荷圧力の保持時間：1分間、繰り返し回数：１０回）を行った。その後、電気炉で仮焼（１０００℃、３０分間）し、ジルコニア被切削体（Ｄ１６）を作製した。
【０１１１】
［ジルコニア被切削体（Ｄ１７）の作製］
４．０ｍｏｌ％の固溶したイットリウムを含むジルコニアゾル（一次粒子径：２９ｎｍ、ＣＩＫナノテック社製）を金型（φ１００ｍｍ）に流し込み、溶媒を乾燥させることで成形体を得た。その後、成形体をＣＩＰ成形（最大負荷圧力：２００ＭＰａ、開放後負荷圧力：０ＭＰa、最大負荷圧力の保持時間：1分間、繰り返し回数：１０回）を行った。その後、電気炉で仮焼（１０００℃、３０分間）し、ジルコニア被切削体（Ｄ１７）を作製した。
【０１１２】
［ジルコニア被切削体（Ｄ１８）の作製］
５．５ｍｏｌ％の固溶したイットリウムを含むジルコニア粉末（Ｚｐｅｘ ＳＭＩＬＥ：東ソー社製）を金型（φ１００ｍｍ）に充填し、プレス成形（面圧：５０ＭＰa）を行い成形体を得た。さらに、成形体をＣＩＰ成形（最大負荷圧力：２００ＭＰａ、開放後負荷圧力：０ＭＰa、最大負荷圧力の保持時間：1分間、繰り返し回数：１回）を行った。その後、電気炉で仮焼（１０００℃、３０分間）し、ジルコニア被切削体（Ｄ１８）を作製した。
【０１１３】
［ジルコニア被切削体（Ｄ１９）の作製］
３．０ｍｏｌ％の固溶したイットリウムを含むジルコニア粉末（Ｚｐｅｘ：東ソー社製）を金型（φ１００ｍｍ）に充填し、プレス成形（面圧：５０ＭＰa）を行い成形体を得た。さらに、成形体をＣＩＰ成形（最大負荷圧力：２００ＭＰａ、開放後負荷圧力：０ＭＰa、最大負荷圧力の保持時間：1分間、繰り返し回数：１回）を行った。その後、電気炉で仮焼（１０００℃、３０分間）し、ジルコニア被切削体（Ｄ１９）を作製した。
【０１１４】
［ジルコニア被切削体（Ｄ２０）の作製］
６．０ｍｏｌ％の固溶したイットリウムを含むジルコニア粉末を金型（φ１００ｍｍ）に充填し、プレス成形（面圧：５０ＭＰa）を行い成形体を得た。さらに、成形体をＣＩＰ成形（最大負荷圧力：２００ＭＰａ、開放後負荷圧力：０ＭＰa、最大負荷圧力の保持時間：1分間、繰り返し回数：１回）を行った。その後、電気炉で仮焼（１０００℃、３０分間）し、ジルコニア被切削体（Ｄ２０）を作製した。
【０１１５】
［ジルコニア被切削体（Ｄ２１）の作製］
２．０ｍｏｌ％の固溶したイットリウムを含むジルコニア粉末を金型（φ１００ｍｍ）に充填し、プレス成形（面圧：５０ＭＰa）を行い成形体を得た。さらに、成形体をＣＩＰ成形（最大負荷圧力：２００ＭＰａ、開放後負荷圧力：０ＭＰa、最大負荷圧力の保持時間：1分間、繰り返し回数：１回）を行った。その後、電気炉で仮焼（１０００℃、３０分間）し、仮焼成体を得た。前記仮焼成体をイットリウム含有溶液（Ｙ７）に常圧雰囲気下で１２時間浸漬させた。その後、仮焼成体をイットリウム含有溶液から取り出し、常圧環境下で水分を取り除いた後、乾燥（１００℃、３０分間）させ、ジルコニア被切削体（Ｄ２１）を作製した。
【０１１６】
［ジルコニア被切削体（Ｄ２２）の作製］
４．０ｍｏｌ％の固溶したイットリウムを含むジルコニア粉末：１００ｇと酸化イットリウム：１ｇをボールミル中で混合した。前記混合したジルコニア粉末を金型（φ１００ｍｍ）に充填し、プレス成形（面圧：５０ＭＰa）を行い成形体を得た。さらに、成形体をＣＩＰ成形（最大負荷圧力：２００ＭＰａ、開放後負荷圧力：０ＭＰa、最大負荷圧力の保持時間：1分間、繰り返し回数：１回）を行った。その後、電気炉で仮焼（１０００℃、３０分間）し、ジルコニア被切削体（Ｄ２２）を作製した。
【０１１７】
［ジルコニア被切削体（Ｄ２３）の作製］
５．５ｍｏｌ％の固溶したイットリウムを含むジルコニア粉末（Ｚｐｅｘ ＳＭＩＬＥ：東ソー社製）を金型（φ１００ｍｍ）に充填し、プレス成形（面圧：５０ＭＰa）を行い成形体を得た。さらに、成形体をＣＩＰ成形（最大負荷圧力：２００ＭＰａ、開放後負荷圧力：０ＭＰa、最大負荷圧力の保持時間：1分間、繰り返し回数：１回）を行った。その後、電気炉で仮焼（１３００℃、３０分間）し、仮焼成体を得た。前記仮焼成体をイットリウム含有溶液（Ｙ１）に常圧雰囲気下で１２時間浸漬させた。その後、仮焼成体をイットリウム含有溶液から取り出し、常圧環境下で水分を取り除いた後、乾燥（１２０℃、３０分間）させ、ジルコニア被切削体（Ｄ２３）を作製した。
【０１１８】
以下に、ジルコニア被切削体Ｄ１〜Ｄ２３の諸特性評価方法を示す。
【０１１９】
［試験体に含まれるイットリウム量の評価］
イットリウム量評価用試験体は、各ジルコニア被切削体を用いて、丸板状（φ１４ｍｍ×1.６ｍｍ）に切削加工して作製した。蛍光Ｘ線分析装置（リガク社製）を用いて、各試験体に含まれる酸化物換算のイットリウム（酸化イットリウム）のモル分率を測定した。なお、本試験で得られたイットリウム量は、ジルコニアに固溶したイットリウムとジルコニアに固溶していないイットリウムの総量とした。
【０１２０】
［固溶したイットリウムを含むジルコニア粒子（ａ１）およびジルコニアに固溶していないイットリウム化合物（ａ２）中のイットリウム量の算出方法］
固溶したイットリウムを含むジルコニア粒子（ａ１）およびジルコニアに固溶していないイットリウム化合物（ａ２）中のイットリウム量は、酸抽出法により算出した。本発明における固溶したイットリウムを含むジルコニア粒子中のイットリウムは、実質的に酸によって分解または溶解しないため、ジルコニアに対する酸化イットリウムのモル分率は変化しない。一方、本発明におけるジルコニアに固溶していないイットリウム化合物（ａ２）中のイットリウム化合物は、酸によって分解または溶解するため、ジルコニアに対する酸化イットリウムのモル分率が変化する。そのため、本発明では、酸により分解または溶解するイットリウムをジルコニアに固溶していないイットリウムとして算出した。
【０１２１】
［固溶したイットリウムを含むジルコニア粒子（ａ１）およびジルコニアに固溶していないイットリウム化合物（ａ２）中のイットリウム量の測定及び算出］
各イットリウム量評価用試験体（φ１４ｍｍ×1.６ｍｍ）を硝酸（１５ｖｏｌ％）に４８時間浸漬させ、未固溶のイットリウムを溶解させた。溶解させた後、蛍光Ｘ線装置（リガク社製）を用いて、各試験体中の酸化物換算のイットリウム（酸化イットリウム）のモル分率を測定した。なお、本発明では、溶解後に得られた酸化イットリウム量をジルコニアに固溶したイットリウム量とした。また、イットリウム量の評価で算出したイットリウム総量からジルコニアに固溶したイットリウム量を除算することで、ジルコニアに固溶していないイットリウム量を算出した。
【０１２２】
［比表面積の評価］
比表面積用試験体は、各ジルコニア被切削体を用いて、角柱状（５ｍｍ×５ｍｍ×５ｍｍ）に切削加工して作製した。各試験体は、自動比表面積／細孔分布測定装置（カンタクローム社製）を用いて、比表面積を測定した。なお、比表面積は、脱着時のデータから多点法（Ｐ／Ｐ０＝０．１０〜０．３０）により算出した。
【０１２３】
［骨格体積の評価］
骨格体積用試験体は、各ジルコニア被切削体を用いて、角柱状（５ｍｍ×５ｍｍ×５ｍｍ）に切削加工して作製した。各試験体は、乾式自動密度計（アキュピックＩＩ  １３４０、島津製作所社製）を用いて、真密度を測定した。本発明では、得られた真密度から以下の式（２）により骨格体積を算出した。
骨格体積（ｃｍ３／ｇ）＝１／真密度（ｇ／ｃｍ３）・・・・（２）
【０１２４】
［細孔容積および細孔径の評価］
細孔容積用試験体は、各ジルコニア被切削体を用いて、角柱状（５ｍｍ×５ｍｍ×５ｍｍ）に切削加工して作製した。各試験体は、全自動多機能水銀ポロシメーター（ＰＯＲＥＭＡＳＴＥＲ、カンタクローム社製）を用いて、細孔容積を測定した。なお、測定条件は、水銀表面張力：４８０ｅｒｇ／ｃｍ２、接触角：１４０°、排出接触角：１４０°、圧力：０〜５００００ｐｓｉａの条件にて行った。
【０１２５】
［空孔率の評価］
本発明の空孔率は、以下の式（３）より算出した。
空孔率（％）＝細孔容積／（細孔容積＋骨格体積）×１００・・・・（３）
【０１２６】
［３点曲げ強さの評価］
３点曲げ強さ用試験体は、各ジルコニア被切削体を用いて、板状（幅：４．０ｍｍ×長さ：２０ｍｍ×厚さ：１．２ｍｍ）に切削加工して作製した。曲げ試験は、ＩＳＯ６８７２に準拠して行った（スパン距離：１２ｍｍ、クロスヘッドスピード：１．０ｍｍ／ｍｉｎ）。
【０１２７】
［ビッカース硬さの評価］
ビッカース硬さ用試験体は、各ジルコニア被切削体を用いて、丸板状（φ１４ｍｍ×1.６ｍｍ）に切削加工して作製した。ビッカース硬度試験は、ＪＩＳ Ｚ ２２４４（ビッカース硬さ試験−試験方法）に準拠して行った。
【０１２８】
［加工性の評価］
加工性の評価は、臼歯クラウンモデル（最小厚さ：０．０５ｍｍ）を用いて行った。試験体は、各ジルコニア被切削体から切削加工により作製した。加工性は、目視にてチッピングの有無を確認し、チッピングが全く認められないものを優良（◎）、チッピングがわずかに認められるが臨床上問題ないものを良好（〇）、チッピングがあり臨床上問題ある可能性があるものを不良（×）とした。
【０１２９】
以下に、ジルコニア被切削体Ｄ１〜Ｄ２３から作製されるジルコニア完全焼結体の諸特性評価方法を示す。
【０１３０】
［３点曲げ強さの評価］
３点曲げ試験体は、各ジルコニア被切削体を用いて、板状（幅：４．８ｍｍ×長さ：２０ｍｍ×厚さ：１．６ｍｍ）に切削加工して作製した。各試験体は、焼成炉にて完全焼結（焼成温度：１４５０〜１６００℃、昇温速度：５℃／分、保持時間：２時間）した。その後、平面研削盤にて各試験体のサイズ（幅：４．０ｍｍ×長さ：１６ｍｍ×厚さ：１．２ｍｍ）を調整した。曲げ試験は、ＩＳＯ６８７２に準拠して行った（スパン距離：１２ｍｍ、クロスヘッドスピード：１．０ｍｍ／ｍｉｎ）。
【０１３１】
［透光性の評価］
透光性用試験体は、各ジルコニア被切削体を用いて、丸板状（φ１４ｍｍ×1.６ｍｍ）に切削加工して作製した。各試験体は、焼成炉にて完全焼結（焼成温度：１４５０〜１６００℃、昇温速度：５℃／分、保持時間：２時間）した。その後、平面研削盤にて各試験体の厚さ（１．０ｍｍ）を調整した。なお、透光性の評価は、コントラスト比の測定により行った。コントラスト比は、分光測色計（コニカミノルタ社製）を用いて測定した。各試験体の下に白板を置いて測色した時のＹ値をＹｗ とし、試験体の下に黒板を置いて測色した時のＹ値をＹｂ とした。コントラスト比は、以下の式（４）より算出した。
コントラスト比＝Ｙｂ／Ｙｗ・・・・（４）
コントラスト比は、０に近づくほど、その材料は透明であり、コントラスト比が1に近づくほどその材料は不透明である。
【０１３２】
歯科切削加工用ジルコニア被切削体ジルコニア被切削体Ｄ１〜Ｄ２３の特性試験結果を表３〜７に示す。
【０１３３】
【表３】
2020033338.tif 000004
【０１３４】
【表４】
2020033338.tif 000005
【０１３５】
【表５】
2020033338.tif 000006
【０１３６】
【表６】
2020033338.tif 000007
【０１３７】
【表７】
2020033338.tif 000008
【０１３８】
〔実施例１〜１５〕
実施例１〜１５の歯科切削加工用ジルコニア被切削体の空孔率は、１５〜３０％であることが確認された。さらに、該歯科切削加工用ジルコニア被切削体は、固溶したイットリウムを含むジルコニア粒子（ａ１）の表面上に、ジルコニアに固溶していないイットリウム化合物（ａ２）が分散していることが認められた。該歯科切削加工用ジルコニア被切削体の加工性は、従来の歯科切削加工用ジルコニア被切削体と比較して、チッピングや破折がなく、切削加工性に優れていることが確認できた。さらに、実施例１〜１５の歯科切削加工用ジルコニア被切削体から作製されたジルコニア完全焼結体は、５００ＭＰａ以上の優れた曲げ強さを有しており、また透光性に関して、コントラスト比０．７０未満と非常に高い透光性を示すことが認められた。
【０１３９】
〔実施例１６〕
実施例１６の歯科切削加工用ジルコニア被切削体の空孔率は、１５〜３０％であることが確認された。該歯科切削加工用ジルコニア被切削体の加工性は、従来の歯科切削加工用ジルコニア被切削体よりもチッピングや破折が少ないことが認められた。さらに、実施例１６の歯科切削加工用ジルコニア被切削体から作製されたジルコニア完全焼結体は、５００ＭＰａ以上の優れた曲げ強さと透光性（コントラスト比）を有していることが認められた。
【０１４０】
〔実施例１７〕
実施例１７の歯科切削加工用ジルコニア被切削体の空孔率は、１５〜３０％であることが確認された。さらに、該歯科切削加工用ジルコニア被切削体は、固溶したイットリウムを含むジルコニア粒子（ａ１）の表面上に、ジルコニアに固溶していないイットリウム化合物（ａ２）が分散していることが認められた。該歯科切削加工用ジルコニア被切削体の加工性は、従来の歯科切削加工用ジルコニア被切削体と比較し、チッピングや破折がなく、切削加工性に優れていることが確認できた。さらに、実施例１７の歯科切削加工用ジルコニア被切削体から作製されたジルコニア完全焼結体は、５００ＭＰａ以上の優れた曲げ強さと透光性（コントラスト比）を有していることが認められた。
【０１４１】
〔実施例１８〕
実施例１８の歯科切削加工用ジルコニア被切削体の空孔率は、１５〜３０％であることが確認された。さらに、該歯科切削加工用ジルコニア被切削体は、固溶したイットリウムを含むジルコニア粒子（ａ１）および、ジルコニアに固溶していないイットリウム化合物（ａ２）が含まれていることが認められた。該歯科切削加工用ジルコニア被切削体の加工性は、従来の歯科切削加工用ジルコニア被切削体比較し、チッピングや破折がなく、切削加工性に優れていることが確認できた。さらに、実施例１８の歯科切削加工用ジルコニア被切削体から作製されたジルコニア完全焼結体は、５００ＭＰａ以上の優れた曲げ強さと透光性（コントラスト比）を有していることが認められた。
【０１４２】
〔実施例１９〕
実施例１９の歯科切削加工用ジルコニア被切削体の空孔率は、１５〜３０％であることが確認された。該歯科切削加工用ジルコニア被切削体の加工性は、従来の歯科切削加工用ジルコニア被切削体よりもチッピングや破折が少ないことが認められた。さらに、実施例１９の歯科切削加工用ジルコニア被切削体から作製されたジルコニア完全焼結体は、５００ＭＰａ以上の優れた曲げ強さと透光性（コントラスト比）を有していることが認められた。
【０１４３】
〔比較例１〕
比較例１は、５．５ｍｏｌ％の固溶したイットリウムを含んだ歯科切削加工用ジルコニア被切削体である。該歯科切削加工用ジルコニア被切削体は、完全焼結後の透光性（コントラスト比）が０．８０未満であり、臨床上問題なく使用可能であるものの、空孔率が３０％を超えることから、切削加工時の耐チッピング性が悪かった。
【０１４４】
〔比較例２〕
比較例２は、３．０ｍｏｌ％の固溶したイットリウムを含んだ歯科切削加工用ジルコニア被切削体である。該歯科切削加工用ジルコニア被切削体においても、完全焼結後の透光性（コントラスト比）が０．８０未満であり、臨床上問題なく使用可能であるものの、空孔率が３０％を超えることから、切削加工時の耐チッピング性が悪かった。
【０１４５】
〔比較例３〕
比較例３は、６．０ｍｏｌ％の固溶したイットリウムを含んだ歯科切削加工用ジルコニア被切削体である。該歯科切削加工用ジルコニア被切削体においても、完全焼結後の透光性（コントラスト比）が０．８０未満であり、臨床上問題なく使用可能であるものの、空孔率が３０％を超えることから、切削加工時の耐チッピング性が悪かった。
【０１４６】
〔比較例４〕
比較例４は、２．０ｍｏｌ％の固溶したイットリウムと３．５ｍｏｌ％の固溶していないイットリウムを含んだ歯科切削加工用ジルコニア被切削体である。該歯科切削加工用ジルコニア被切削体は、空孔率が１５％未満であることから、切削加工時の耐チッピング性が悪かった。また、完全焼結後の曲げ強さが十分ではなく、コントラスト比が０．８０以上であり、目視確認においても実施例１〜１５と比較した際に透光性が不十分であることが認められた。
【０１４７】
〔比較例５〕
比較例５は、４．０ｍｏｌ％の固溶したイットリウムと１．０ｍｏｌ％の固溶していないイットリウムを含んだ歯科切削加工用ジルコニア被切削体である。該歯科切削加工用ジルコニア被切削体は、空孔率が３０％を超えることや、固溶したイットリウムを含むジルコニア粒子（ａ１）の表面上に、ジルコニアに固溶していないイットリウム化合物（ａ２）が分散していないため、切削加工時の耐チッピング性が悪かった。また、コントラスト比が０．８０以上であり、目視確認においても実施例１〜１５と比較した際に透光性が不十分であることが認められた。
【０１４８】
〔比較例６〕
比較例６は、５．５ｍｏｌ％の固溶したイットリウムと０．５ｍｏｌ％の固溶していないイットリウムを含んだ歯科切削加工用ジルコニア被切削体である。該歯科切削加工用ジルコニア被切削体は、空孔率が１５％未満であるため、完全焼結後の透光性（コントラスト比）が０．８０未満であり、臨床上問題なく使用可能であるものの、切削加工時の耐チッピング性が悪かった。
【０１４９】
＜実施例２０〜３０、比較例７〜１２及び参考例１〜２＞
【０１５０】
［ジルコニア被切削体（Ｄ２４）の作製］
４．０ｍｏｌ％の固溶したイットリウムを含むジルコニア粉末（Ｚｐｅｘ４：東ソー社製）を金型（φ１００ｍｍ）に充填し、プレス成形（面圧：５０ＭＰa）を行い成形体を得た。さらに、成形体をＣＩＰ処理（最大負荷圧力：２００ＭＰａ、開放後負荷圧力：０ＭＰa、最大負荷圧力の保持時間：１分間、繰り返し回数：１０回）した。その後、電気炉で仮焼（１０００℃、３０分間）し、ジルコニア被切削体（Ｄ２４）を作製した。
【０１５１】
［ジルコニア被切削体（Ｄ２５）の作製］
ＣＩＰ処理繰り返し回数を５回とした以外はジルコニア被切削体（Ｄ２４）と同様にジルコニア被切削体（Ｄ２５）を作製し、評価を行った。
【０１５２】
［ジルコニア被切削体（Ｄ２６）の作製］
ＣＩＰ処理繰り返し回数を２０回とした以外はジルコニア被切削体（Ｄ２４）と同様にジルコニア被切削体（Ｄ２６）を作製し、評価を行った。
【０１５３】
［ジルコニア被切削体（Ｄ２７）の作製］
４．０ｍｏｌ％の固溶したイットリウムを含むジルコニア粉末（Ｚｐｅｘ４：東ソー社製）を金型（φ１００ｍｍ）に充填し、プレス成形（面圧：５０ＭＰa）を行い成形体を得た。さらに、成形体をＣＩＰ処理（最大負荷圧力：２００ＭＰａ、開放後負荷圧力：０ＭＰa、最大負荷圧力の保持時間：１分間、繰り返し回数：１０回）した。その後、電気炉で脱脂（５００℃、３０分間）した。脱脂した成形体をさらにＣＩＰ処理（最大負荷圧力：２００ＭＰａ、開放後負荷圧力：０ＭＰa、最大負荷圧力の保持時間：１分間、繰り返し回数：１０回）した。その後、電気炉で仮焼（１０００℃、３０分間）し、ジルコニア被切削体を作製した。それ以外はジルコニア被切削体（Ｄ２４）と同様に評価を行った。
【０１５４】
［ジルコニア被切削体（Ｄ２８）の作製］
原料粉末に５．５ｍｏｌ％の固溶したイットリウムを含むジルコニア粉末（Ｚｐｅｘ ＳＭＩＬＥ：東ソー社製）を用いた以外はジルコニア被切削体（Ｄ２４）と同様にジルコニア被切削体を作製し、評価を行った。
【０１５５】
［ジルコニア被切削体（Ｄ２９）の作製］
原料粉末に５．５ｍｏｌ％の固溶したイットリウムを含むジルコニア粉末（Ｚｐｅｘ ＳＭＩＬＥ：東ソー社製）を用いた以外はジルコニア被切削体（Ｄ２７）と同様にジルコニア被切削体を作製し、評価を行った。
【０１５６】
［ジルコニア被切削体（Ｄ３０）の作製］
ＣＩＰ処理における最大負荷圧力を１８０ＭＰａとした以外はジルコニア被切削体（Ｄ２４）と同様にジルコニア被切削体を作製し、評価を行った。
【０１５７】
［ジルコニア被切削体（Ｄ３１）の作製］
繰り返しＣＩＰ処理における開放後負荷圧力を５０ＭＰａとした以外はジルコニア被切削体（Ｄ２４）と同様にジルコニア被切削体を作製し、評価を行った。
【０１５８】
［ジルコニア被切削体（Ｄ３２）の作製］
繰り返しＣＩＰ処理における開放後負荷圧力を１００ＭＰａとした以外はジルコニア被切削体（Ｄ２４）と同様にジルコニア被切削体を作製し、評価を行った。
【０１５９】
［ジルコニア被切削体（Ｄ３３）の作製］
ＣＩＰ処理における保持時間を０秒とした以外はジルコニア被切削体（Ｄ２４）と同様にジルコニア被切削体を作製し、評価を行った。
【０１６０】
［ジルコニア被切削体（Ｄ３４）の作製］
ＣＩＰ処理における保持時間を３分とした以外はジルコニア被切削体（Ｄ２４）と同様にジルコニア被切削体を作製し、評価を行った。
【０１６１】
［ジルコニア被切削体（Ｄ３５）の作製］
ＣＩＰ処理繰り返し回数を１回とした以外はジルコニア被切削体（Ｄ２４）と同様にジルコニア被切削体を作製し、評価を行った。
【０１６２】
［ジルコニア被切削体（Ｄ３６）の作製］
ＣＩＰ処理繰り返し回数を１回とした以外はジルコニア被切削体（Ｄ２８）と同様にジルコニア被切削体を作製し、評価を行った。
【０１６３】
［ジルコニア被切削体（Ｄ３７）の作製］
完全焼結を通常焼結（焼成温度：１４５０℃、昇温速度：５℃／分、保持時間：２時間）で行った以外はジルコニア被切削体（Ｄ３６）と同様にジルコニア被切削体を作製し、評価を行った。
【０１６４】
［ジルコニア被切削体（Ｄ３８）の作製］
ＣＩＰ処理における保持時間を１０分間にした以外はジルコニア被切削体（Ｄ３５）と同様にジルコニア被切削体を作製し、評価を行った。
【０１６５】
［ジルコニア被切削体（Ｄ３９）の作製］
原料粉末に２．５ｍｏｌ％の固溶したイットリウムを含むジルコニア粉を用いた以外はジルコニア被切削体（Ｄ２４）と同様にジルコニア被切削体を作製し、評価を行った。
【０１６６】
［ジルコニア被切削体（Ｄ４０）の作製］
完全焼結を通常焼結（焼成温度：１４５０℃、昇温速度：５℃／分、保持時間：２時間）で行った以外はジルコニア被切削体（Ｄ３９）と同様にジルコニア被切削体を作製し、評価を行った。
【０１６７】
［ジルコニア被切削体（Ｄ４１）の作製］
原料粉末に７．０ｍｏｌ％の固溶したイットリウムを含むジルコニア粉を用いた以外はジルコニア被切削体（Ｄ２４）と同様にジルコニア被切削体を作製し、評価を行った。
【０１６８】
［ジルコニア被切削体（Ｄ４２）の作製］
完全焼結を通常焼結（焼成温度：１４５０℃、昇温速度：５℃／分、保持時間：２時間）で行った以外はジルコニア被切削体（Ｄ４１）と同様にジルコニア被切削体を作製し、評価を行った。
【０１６９】
［ジルコニア被切削体（Ｄ４３）の作製］
ＣＩＰ処理における最大負荷圧力を４０ＭＰａとした以外はジルコニア被切削体（Ｄ３５）と同様にジルコニア被切削体を作製し、評価を行った。
【０１７０】
［ジルコニア被切削体（Ｄ４４）の作製］
仮焼温度を１３００℃とした以外はジルコニア被切削体（Ｄ３５）と同様にジルコニア被切削体を作製し、評価を行った。
【０１７１】
ジルコニア被切削体Ｄ２４〜Ｄ４４の比表面積の評価、骨格体積の評価、細孔容積の評価、空孔率の評価、３点曲げ強さの評価及びビッカース硬さの評価は、ジルコニア被切削体Ｄ１〜Ｄ２３と同様の評価方法により評価した。
【０１７２】
以下に、ジルコニア被切削体Ｄ２４〜Ｄ４４から作製されるジルコニア完全焼結体の諸特性評価方法を示す。
【０１７３】
［３点曲げ強さの評価］
３点曲げ試験体は、各ジルコニア被切削体を用いて、板状（幅：４．８ｍｍ×長さ：２０ｍｍ×厚さ：１．６ｍｍ）に切削加工して作製した。各試験体は、焼成炉にて短時間の焼結（焼成温度：１６００℃、昇温速度：７０℃／分、保持時間：２分間）した。また、ジルコニア被切削体Ｄ３８、Ｄ４１及びＤ４２の試験体については、焼成炉にて完全焼結を通常焼結によって（焼成温度：１４５０〜１６００℃、昇温速度：５℃／分、保持時間：２時間）も行った。その後、平面研削盤にて各試験体のサイズ（幅：４．０ｍｍ×長さ：１６ｍｍ×厚さ：１．２ｍｍ）を調整した。曲げ試験は、ＩＳＯ６８７２に準拠して行った（スパン距離：１２ｍｍ、クロスヘッドスピード：１．０ｍｍ／ｍｉｎ）。
【０１７４】
［透光性の評価］
透光性用試験体は、各ジルコニア被切削体を用いて、丸板状（φ１４ｍｍ×1.６ｍｍ）に切削加工して作製した。各試験体は、焼成炉にて短時間の焼結（焼成温度：１６００℃、昇温速度：７０℃／分、保持時間：２分間）した。また、ジルコニア被切削体Ｄ３８、Ｄ４１及びＤ４２の試験体については、焼成炉にて完全焼結を通常焼結によって（焼成温度：１４５０〜１６００℃、昇温速度：５℃／分、保持時間：２時間）も行った。その後、平面研削盤にて各試験体の厚さ（１．０ｍｍ）を調整した。なお、透光性の評価は、コントラスト比の測定により行った。コントラスト比は、分光測色計（コニカミノルタ社製）を用いて測定した。各試験体の下に白板を置いて測色した時のＹ値をＹｗ とし、試験体の下に黒板を置いて測色した時のＹ値をＹｂ とした。コントラスト比は、以下の式（５）より算出した。
コントラスト比＝Ｙｂ／Ｙｗ・・・・（５）
コントラスト比は、０に近づくほど、その材料は透明であり、コントラスト比が1に近づくほどその材料は不透明である。
【０１７５】
【表８】
2020033338.tif 000009
【０１７６】
【表９】
2020033338.tif 000010
【０１７７】
【表１０】
2020033338.tif 000011
【０１７８】
【表１１】
2020033338.tif 000012
【０１７９】
〔実施例２０〜３０〕
実施例２０〜３０の歯科切削加工用ジルコニア被切削体Ｄ２４〜Ｄ３４の空孔率は、１５〜３０％であることが確認されたさらに、実施例２０〜３０の歯科切削加工用ジルコニア被切削体から作製された短時間の焼結のジルコニア完全焼結体は、６００ＭＰａ以上の優れた曲げ強さと透光性（コントラスト比）を有していることが認められた。また、透光性に関して、コントラスト比０．７０以下と非常に高い透光性を示すことが認められた。
【０１８０】
〔比較例７〕
比較例７では、４．０ｍｏｌ％の固溶したイットリウムを含み、ＣＩＰ処理を繰り返さず作成された歯科切削加工用ジルコニア被切削体Ｄ３５を短時間焼結した。短時間の焼結による完全焼結後の透光性（コントラスト比）が０．８０未満であり、臨床上問題なく使用可能であるものの、細孔容積が大きく、空孔率が３０％を超えることから、切削加工時の耐チッピング性が悪かった。
【０１８１】
〔比較例８〕
比較例８では、５．５ｍｏｌ％の固溶したイットリウムを含み、ＣＩＰ処理を繰り返さず作成された歯科切削加工用ジルコニア被切削体Ｄ３６を短時間焼結した。短時間の焼結による完全焼結後の透光性（コントラスト比）が０．８０未満であり、臨床上問題なく使用可能であるものの、細孔容積が大きく、空孔率が３０％を超えることから、切削加工時の耐チッピング性が悪く、短時間の焼結による完全焼結後の強度が十分ではなかった。
【０１８２】
〔比較例９〕
比較例９では、５．５ｍｏｌ％の固溶したイットリウムを含み、ＣＩＰ処理を繰り返さず作成された歯科切削加工用ジルコニア被切削体Ｄ３７を通常焼結した。短時間の焼結による完全焼結後の透光性（コントラスト比）が０．８０未満であり、臨床上問題なく使用可能であるものの、細孔容積が大きく、空孔率が３０％を超えることから、切削加工時の耐チッピング性が悪かった。。
【０１８３】
〔比較例１０〕
比較例１０では、４．０ｍｏｌ％の固溶したイットリウムを含み、ＣＩＰ処理における最高負荷圧力保持時間を１０分とし、ＣＩＰ処理を繰り返さず作成された歯科切削加工用ジルコニア被切削体Ｄ３８を短時間焼結した。短時間の焼結による完全焼結後の透光性（コントラスト比）が０．８０未満であり、臨床上問題なく使用可能であるものの、細孔容積が大きく、空孔率が３０％を超えることから、切削加工時の耐チッピング性が悪かった。
【０１８４】
〔参考例１〕
参考例１では、２．５ｍｏｌ％の固溶したイットリウムを含み、ＣＩＰ処理を１０回繰り返して作成された歯科切削加工用ジルコニア被切削体Ｄ３９を短時間焼結した。固溶したイットリウム量が少ないことから透光性（コントラスト比）が十分ではなく、目視においても実施例と比較して透光性が劣ることが認められた。
【０１８５】
〔実施例３１〕
実施例３１は、２．５ｍｏｌ％の固溶したイットリウムを含み、ＣＩＰ処理を１０回繰り返して作成された歯科切削加工用ジルコニア被切削体Ｄ４０を通常焼結したものである。実施例２０〜３０と同様に、６００ＭＰａ以上の優れた曲げ強さを有していることが認められた。また、透光性に関して、コントラスト比０．０．８０未満であり、臨床上問題なく使用可能であることが認められた。
【０１８６】
〔参考例２〕
参考例２では、７．０ｍｏｌ％の固溶したイットリウムを含み、ＣＩＰ処理を１０回繰り返して作成された歯科切削加工用ジルコニア被切削体を短時間焼結した。固溶したイットリウム量が多いことから、十分な透光性（コントラスト比）が得られたものの、短時間焼結の実施例２０〜３０と比較して強度が劣ることが認められた。
【０１８７】
〔実施例３２〕
実施例３２は、７．０ｍｏｌ％の固溶したイットリウムを含み、ＣＩＰ処理を１０回繰り返して作成された歯科切削加工用ジルコニア被切削体を通常焼結したものである。実施例２０〜３０と同様に、６００ＭＰａ以上の優れた曲げ強さを有していることが認められた。また、透光性に関して、コントラスト比０．７０以下と非常に高い透光性を示すことが認められた。
【０１８８】
〔比較例１１〕
比較例１１では、４．０ｍｏｌ％の固溶したイットリウムを含み、繰り返しＣＩＰ処理における最大負荷圧力を４０ＭＰａとし、ＣＩＰ処理を１０回繰り返して作成された歯科切削加工用ジルコニア被切削体を短時間焼結した。短時間焼結による完全焼結後透光性（コントラスト比）が０．８０未満であり、臨床上問題なく使用可能であるものの、細孔容積が大きく、空孔率が３０％を超えることから、切削加工時の耐チッピング性が悪かった。
【０１８９】
〔比較例１２〕
比較例１２では、４．０ｍｏｌ％の固溶したイットリウムを含み、仮焼成温度を１３００℃として作成された歯科切削加工用ジルコニア被切削体を短時間焼結した。短時間焼結による完全焼結後の透光性（コントラスト比）が０．８０未満であり、臨床上問題なく使用可能であるものの、細孔容積が小さく、空孔率が１５％を下回ることから、切削加工時の耐チッピング性が悪かった。