(57)【要約】      （修正有）【課題】有機電界発光素子の寿命特性及び発光効率を顕著に向上させるトリアジン化合物の提供。【解決手段】式（１）のトリアジン化合物。2020033264.tif 000012（式中、Ａｒ１は、各々独立して、置換されていてもよいフェニル基、ナフチル基等；Ａｒ２は、ピリジル基等；Ａｒ３は、フェニル基又はピリジル基で置換されていてもよい３〜４環縮環芳香族炭化水素基を表す。）【選択図】図１
2020033264.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表されるトリアジン化合物。
【化１】
2020033264.tif 000011
（式中、Ａｒ１は、各々独立して、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニリル基（これらの基は、フッ素原子、メチル基、フェニル基、ナフチル基、又はピリジル基で置換されていてもよい。）を表す。Ａｒ２は、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基、ピラジル基、又はピリミジル基を表す。Ａｒ３は、フェニル基又はピリジル基で置換されていてもよい３〜４環からなる縮環芳香族炭化水素基を表す。）
【請求項２】
Ａｒ１が、各々独立して、無置換のフェニル基、無置換のナフチル基、又は無置換のビフェニリル基である請求項１に記載のトリアジン化合物。
【請求項３】
Ａｒ３が、フェナントリル基、アントリル基、ピレニル基、トリフェニレニル基、又はフルオランテニル基（これらの基は、フェニル基又はピリジル基で置換されていてもよい）である請求項１又は２に記載のトリアジン化合物。
【請求項４】
Ａｒ２が、ピリジル基である請求項１から３のいずれか一項に記載のトリアジン化合物。
【請求項５】
請求項１から４のいずれかに記載のトリアジン化合物を含有することを特徴とする、有機電界発光素子用電子輸送材料。
【請求項６】
請求項１から４のいずれかに記載のトリアジン化合物を構成成分とする有機電界発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機電界発光素子の構成成分として有用な新規トリアジン化合物、及びそれを含有する有機電界発光素子用材料と有機電界発光素子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機電界発光素子は、発光材料を含有する発光層を、正孔輸送層と電子輸送層で挟み、さらにその外側に陽極と陰極を取付け、発光層に注入された正孔及び電子の再結合により生ずる励起子が失活する際の光の放出（蛍光又はりん光）を利用する素子であり、小型のディスプレイだけでなく大型テレビや照明等へ応用されている。なお、正孔輸送層は正孔輸送層と正孔注入層に、発光層は、電子ブロック層と発光層と正孔ブロック層に、電子輸送層は電子輸送層と電子注入層に分割して構成される場合もある。また、有機電界発光素子の電子輸送層又は正孔輸送層として、金属、有機金属化合物又はその他有機化合物をドープした共蒸着膜を用いる場合もある。
【０００３】
従来の有機電界発光素子は、無機発光ダイオードに比べて駆動電圧が高く、発光輝度や発光効率も低く、素子寿命も著しく低く、幅広い分野での実用化には至っていなかった。最近の有機電界発光素子は前記欠点が徐々に改良されており、モバイル用途を中心に実用化が始まっている。しかしながら、更なる用途拡大には性能向上が必須であり、発光高効率特性、長寿命特性のより優れた材料が求められている。また、車載用途に用いる際などは高温下での使用が想定され、材料としては高いガラス転移温度を持つことが求められる。
【０００４】
有機電界発光素子用の材料として、特許文献１及び特許文献２で開示されたトリアジン化合物が挙げられる。しかしながら、ガラス転移温度の向上、発光効率の向上及び長寿命特性の改善の点で更なる改良が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−２８０３３０号公報
【特許文献２】特開２０１７−１７８９３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、従来公知のトリアジン化合物に比べて、有機電界発光素子の発光効率及び寿命特性を顕著に向上させる特定のトリアジン化合物を提供することをその目的とする。
【０００７】
また、本発明は、当該特定のトリアジン化合物を用いてなる発光効率及び長寿命特性に優れた有機電界発光素子用材料を提供することをその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、先の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、下記一般式（１）で表される、ナフチレン基を有する事を特徴とする新規なトリアジン化合物を電子輸送層として用いた有機電界発光素子が、従来公知の材料を用いたときに比べて、高いガラス転移温度を有し、顕著に高発光効率化、及び長寿命化を示すことを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち本発明は、下記一般式（１）で表されるトリアジン化合物（以下、トリアジン化合物（１）と称することがある）及びそれを含有する有機電界発光素子用材料と有機電界発光素子に関するものである。
【００１０】
【化１】
2020033264.tif 000003
【００１１】
（式中、Ａｒ１は、各々独立して、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニリル基（これらの基は、フッ素原子、メチル基、フェニル基、ナフチル基、又はピリジル基で置換されていてもよい。）を表す。Ａｒ２は、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基、ピラジル基、又はピリミジル基を表す。Ａｒ３は、フェニル基又はピリジル基で置換されていてもよい３〜４環からなる縮環芳香族炭化水素基を表す。）
【発明の効果】
【００１２】
本発明のトリアジン化合物（１）は、電子輸送層として用いた際に従来公知のトリアジン化合物に比べて、発光効率及び長寿命特性が顕著に優れる有機電界発光素子を提供することができる。更に、本発明のトリアジン化合物（１）は電子移動度が高い事から有機電界発光素子の駆動電圧の低下も期待できる。このため有機電界発光素子の駆動安定性の向上や、発光効率の向上等の効果が期待される。なおかつ、本発明のトリアジン化合物（１）は、そのナフチレン基の寄与により、ガラス転移温度が高く、共役拡張によって化学的安定性が向上するという効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１４】
本発明は、前記一般式（１）で示されるトリアジン化合物に関するものである。
【００１５】
本発明の一般式（１）で示されるトリアジン化合物において、Ａｒ１は、各々独立して、フェニル基、ナフチル基、又はビフェニリル基を表し、これらの基は、フッ素原子、メチル基、フェニル基、ナフチル基、又はピリジル基で置換されていてもよい。
【００１６】
前記ナフチル基としては、特に限定するものではないが、例えば、１−ナフチル基、２−ナフチル基が挙げられる。このうち、合成が容易な点で２−ナフチル基が好ましい。
【００１７】
また、前記ビフェニリル基としては、特に限定するものではないが、例えば、２−ビフェニリル基、３−ビフェニリル基、４−ビフェニリル基が挙げられる。このうち、本発明の一般式（１）で示されるトリアジン化合物の有機電界発光素子における性能が優れる点で、４−ビフェニリル基が好ましい。
【００１８】
Ａｒ１については、有機電界発光素子の寿命に優れる点で、各々独立して、無置換のフェニル基、無置換のナフチル基、又は無置換のビフェニリル基であることが好ましく、各々独立して、無置換のフェニル基、２−ナフチル基、又は４−ビフェニリル基であることがより好ましく、合成が容易な点で無置換のフェニル基であることがより好ましい。
【００１９】
なお、当該Ａｒ１については、上記の通り、各々独立していてよい。すなわち、２つのＡｒ１については、同一の基であってもよいし、相異なる基であってもよい。ただし、有機電界発光素子の寿命に優れる点で、２つのＡｒ１は、同一の基であることが好ましい。
【００２０】
本発明の一般式（１）で示されるトリアジン化合物において、Ａｒ２は、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基、ピラジル基、又はピリミジル基を表す。
【００２１】
Ａｒ２としては、特に限定するものではないが、例えば、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−ピラジル基、２−ピリミジル基、４−ピリミジル基、又は５−ピリミジル基等が挙げられる。
【００２２】
Ａｒ２については、本発明の一般式（１）で示されるトリアジン化合物の有機電界発光素子における性能が優れる点で、ピリジル基であることが好ましく、２−ピリジル基、３−ピリジル基、又は４−ピリジル基であることがより好ましい。
【００２３】
本発明の一般式（１）で示されるトリアジン化合物において、Ａｒ２が結合するナフチレン基としては、１，２−ナフチレン基、１，３−ナフチレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、１，６−ナフチレン基、１，７−ナフチレン基、１，８−ナフチレン基、２，３−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，７−ナフチレン基のいずれでもよいが、本発明の一般式（１）で示されるトリアジン化合物の有機電界発光素子における性能が優れる点で、１，４−ナフチレン基又は２，６−ナフチレン基が好ましい。これらについて化学構造式で表すと下記（Ｉ）〜（Ｘ）の通りである。上記の通り、これらのうち、式（ＩＩＩ）又は式（ＩＸ）が好ましい。
【００２４】
【化２】
2020033264.tif 000004
【００２５】
（式中、＊は一般式（１）における他の基との結合を表す。）
本発明の一般式（１）で示されるトリアジン化合物において、Ａｒ３は、フェニル基又はピリジル基で置換されていてもよい３〜４環からなる縮環芳香族炭化水素基を表す。
【００２６】
前記３〜４環からなる縮環芳香族炭化水素基としては、特に限定するものではないが、例えば、フェナントリル基、アントリル基、ピレニル基、トリフェニレニル基、又はフルオランテニル基（これらの基は、フェニル基又はピリジル基で置換されていてもよい）等が挙げられる。
【００２７】
このうち、本発明の一般式（１）で示されるトリアジン化合物の有機電界発光素子における性能が優れる点で、無置換のフェナントリル基、無置換のアントリル基、無置換のピレニル基、無置換のトリフェニレニル基、又は無置換のフルオランテニル基が好ましく、無置換のフェナントリル基であることがより好ましい。
【００２８】
本発明の一般式（１）で示されるトリアジン化合物の具体例としては、以下の（Ａ−１）から（Ａ−３６）を例示できるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２９】
【化３】
2020033264.tif 000005
【００３０】
【化４】
2020033264.tif 000006
【００３１】
【化５】
2020033264.tif 000007
【００３２】
本発明のトリアジン化合物（１）については、特に限定するものではないが、例えば、有機電界発光素子や光電素子等の有機電子素子用途に用いることができる。
【００３３】
以下、本発明のトリアジン化合物（１）を含む有機電界発光素子（以下、本発明の有機電界発光素子と称することがある）について説明する。
【００３４】
有機電界発光素子における発光層は、広義の意味では、陰極と陽極からなる電極に電流を流した際に発光する層のことを指す。具体的には、陰極と陽極からなる電極に電流を流した際に発光する蛍光性化合物を含有する層のことを指す。通常、有機電界発光素子は一対の電極の間に発光層を挟持した構造をとる。
【００３５】
本発明の有機電界発光素子は、必要に応じ発光層の他に、正孔輸送層、電子輸送層、陽極バッファー層及び陰極バッファー層等を有し、陰極と陽極で挟持された構造をとる。具体的には以下に示される構造が挙げられる。
（ｉ）陽極／発光層／陰極
（ｉｉ）陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
（ｉｉｉ）陽極／発光層／電子輸送層／陰極
（ｉｖ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（ｖ）陽極／陽極バッファー層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極バッファー層／陰極
本発明のトリアジン化合物（１）については、上記のいずれの層に含まれていてもよいが、有機電界発光素子の発光特性に優れる点で、発光層、電子輸送層、電子注入層、又は電子バッファー層等の層に含まれることが好ましい。
【００３６】
本発明の有機電界発光素子における発光層には、従来公知の発光材料を用いることができる。発光層を形成する方法としては、例えば蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法などの公知の方法により薄膜を形成する方法がある。
【００３７】
又、この発光層は、樹脂などの結着材と共に発光材料を溶剤に溶かして溶液とした後、これをスピンコート法などにより塗布して薄膜形成することにより得ることができる。このようにして形成された発光層の膜厚については特に制限はなく、状況に応じて適宜選択することができるが、通常は５ｎｍ〜５μｍの範囲である。
【００３８】
次に正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層等、発光層と組み合わせて有機電界発光素子を構成するその他の層について説明する。
【００３９】
正孔注入層、正孔輸送層は、陽極より注入された正孔を発光層に伝達する機能を有し、この正孔注入層、正孔輸送層を陽極と発光層の間に介在させることにより、より低い電界で多くの正孔が発光層に注入される。
【００４０】
また、陰極から注入され、電子注入層及び／又は電子輸送層より発光層に輸送された電子は、発光層と正孔注入層もしくは正孔輸送層の界面に存在する電子の障壁により、正孔注入層もしくは正孔輸送層に漏れることなく発光層内の界面に累積され、発光効率が向上するなど発光性能の優れた素子となる。
【００４１】
上記正孔注入材料、正孔輸送材料は、正孔の注入もしくは輸送、電子の障壁性の何れかを有するものであり、有機物、無機物の何れであってもよい。この正孔注入材料、正孔輸送材料としては、例えばトリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、又、導電性高分子オリゴマー、特にチオフェンオリゴマーなどが挙げられる。正孔注入材料、正孔輸送材料としては、上記のものを使用することができるが、ポルフィリン化合物、芳香族第三級アミン化合物及びスチリルアミン化合物、特に芳香族第三級アミン化合物を用いることが好ましい。
【００４２】
上記芳香族第三級アミン化合物及びスチリルアミン化合物の代表例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−４，４’−ジアミノフェニル、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（ｍ−トリル）−〔１，１’−ビフェニル〕−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、２，２−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ−ｐ−トリル−４，４’−ジアミノビフェニル、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）−４−フェニルシクロヘキサン、ビス（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）フェニルメタン、ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）フェニルメタン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（４−メトキシフェニル）−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ビス（ジフェニルアミノ）クオードリフェニル、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（ｐ−トリル）アミン、４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）−４’−〔４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）スチリル〕スチルベン、４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−（２−ジフェニルビニル）ベンゼン、３−メトキシ−４’−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチルベンゼン、Ｎ−フェニルカルバゾール、４，４’−ビス〔Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕ビフェニル（ＮＰＤ）、４，４’，４’’−トリス〔Ｎ−（ｍ−トリル）−Ｎ−フェニルアミノ〕トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）などがあげられる。
【００４３】
又、ｐ型−Ｓｉ、ｐ型−ＳｉＣなどの無機化合物も正孔注入材料、正孔輸送材料として使用することができる。この正孔注入層、正孔輸送層は、上記正孔注入材料、正孔輸送材料を、例えば真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法などの公知の方法により、薄膜化することにより形成することができる。正孔注入層、正孔輸送層の膜厚については特に制限はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍ程度である。この正孔注入層、正孔輸送層は、上記材料の一種又は二種以上からなる一層構造であってもよく、同一組成又は異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。
【００４４】
本発明の有機電界発光素子において、電子輸送層は本発明のトリアジン化合物（１）を含むことが好ましい。
【００４５】
当該電子輸送層は、本発明のトリアジン化合物（１）及び／又はその他の適切な材料を、例えば真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法などの公知の薄膜形成法により製膜して形成することができる。電子輸送層の膜厚は特に制限はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍの範囲で選ばれる。また、この電子輸送層は、本発明のトリアジン化合物（１）を含んでいることが好ましく、かつ従来公知の電子輸送材料を含んでいてもよく、一種又は二種以上からなる一層構造であってもよいし、或いは、同一組成又は異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。
【００４６】
電子輸送性材料としては、アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、土類金属錯体等が挙げられる。アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、又は土類金属錯体としては、例えば、８−ヒドロキシキノリナートリチウム（Ｌｉｑ）、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）亜鉛、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）マンガン、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）ガリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリナート）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（ｏ−クレゾラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）−１−ナフトラートアルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）−２−ナフトラートガリウム等が挙げられる。
【００４７】
本発明の有機電界発光素子においては、電子注入性を向上させ、素子特性（例えば、発光効率、定電圧駆動、又は高耐久性）を向上させる目的で、電子注入層を設けてもよい。
【００４８】
電子注入層として望ましい化合物としては、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フレオレニリデンメタン、アントラキノジメタン、アントロン等が挙げられる。また、上記に記した金属錯体やアルカリ金属酸化物、アルカリ土類酸化物、希土類酸化物、アルカリ金属ハロゲン化物、アルカリ土類ハロゲン化物、希土類ハロゲン化物、ＳｉＯ２、ＡｌＯ、ＳｉＮ、ＳｉＯＮ、ＡｌＯＮ、ＧｅＯ、ＬｉＯ、ＬｉＯＮ、ＴｉＯ、ＴｉＯＮ、ＴａＯ、ＴａＯＮ、ＴａＮ、Ｃなどの各種酸化物、窒化物、及び酸化窒化物のような無機化合物等も使用できる。
【００４９】
本発明のトリアジン化合物（１）については、共蒸着や積層させることによって、上記の電子輸送性材料と併用して有機層を形成させることもできる。
【００５０】
又、本発明の有機電界発光素子においては、発光材料は発光層のみに限定することはなく、発光層に隣接した正孔輸送層、又は電子輸送層に１種含有させてもよく、それにより更に有機電界発光素子の発光効率を高めることができる。
【００５１】
本発明の有機電界発光素子に好ましく用いられる基板は、ガラス、プラスチックなどの種類には特に限定はなく、又、透明のものであれば特に制限はない。本発明の有機電界発光素子に好ましく用いられる基板としては例えばガラス、石英、光透過性プラスチックフィルムを挙げることができる。
【００５２】
光透過性プラスチックフィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート、ポリイミド、ポリカーボネート（ＰＣ）、セルローストリアセテート（ＴＡＣ）、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）等からなるフィルム等が挙げられる。
【００５３】
本発明の有機電界発光素子を作製する好適な例を説明する。例として、前記の陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極からなる有機電界発光素子の作製法について説明する。
【００５４】
まず適当な基板上に、所望の電極用物質、例えば陽極用物質からなる薄膜を、１μｍ以下、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲の膜厚になるように、蒸着やスパッタリングなどの方法により形成させて陽極を作製する。次に、この上に素子材料である正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層／電子注入層からなる薄膜を形成させる。
【００５５】
なお、陽極と発光層又は正孔注入層の間、及び、陰極と発光層又は電子注入層との間にはバッファー層（電極界面層）を存在させてもよい。
【００５６】
更に上記基本構成層の他に必要に応じてその他の機能を有する層を積層してもよく、例えば正孔ブロック層、電子ブロック層などのような機能層を有していてもよい。
【００５７】
次に、本発明の有機電界発光素子の電極について説明する。有機電界発光素子における陽極としては、仕事関数の大きい（４ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としてはＡｕなどの金属、ＣｕＩ、酸化インジウム−スズ（ＩＴＯ）、ＳｎＯ２、ＺｎＯなどの導電性透明材料が挙げられる。
【００５８】
上記陽極は蒸着やスパッタリングなどの方法によりこれらの電極物質の薄膜を形成させ、フォトリソグラフィー法で所望の形状のパターンを形成してもよく、或いは蒸着やスパッタリング時に所望の形状のマスクを介してパターンを形成してもよい。
【００５９】
一方、陰極としては、仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属（電子注入性金属と称する）、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、希土類金属などが挙げられる。これらの中で、電子注入性及び酸化などに対する耐久性の点から、電子注入性金属とこれより仕事関数の値が大きく安定な金属である第二金属との混合物、例えばマグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）混合物、リチウム／アルミニウム混合物などが好適である。上記陰極は、これらの電極物質を蒸着やスパッタリングなどの方法で薄膜を形成させることにより作製することができる。
【００６０】
前記の様に、適当な基板上に所望の電極用物質、例えば陽極用物質からなる薄膜を１μｍ以下、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲の膜厚になるように、蒸着やスパッタリングなどの方法により形成させて陽極を作製した後、該陽極上に前記の通り正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層／電子注入層からなる各層薄膜を形成させた後、その上に陰極用物質からなる薄膜を１μｍ以下、好ましくは５０〜２００ｎｍの範囲の膜厚になるように、例えば蒸着やスパッタリングなどの方法により形成させて陰極を設け、所望の有機電界発光素子が得られる。
【００６１】
本発明の有機電界発光素子は、照明用や露光光源のような一種のランプとして使用してもよいし、画像を投影するタイプのプロジェクション装置や、静止画像や動画像を直接視認するタイプの表示装置（ディスプレイ）として使用してもよい。動画再生用の表示装置として使用する場合の駆動方式は単純マトリクス（パッシブマトリクス）方式でもアクティブマトリクス方式でもどちらでもよい。又、異なる発光色を有する本発明の有機電界発光素子を２種以上使用することにより、フルカラー表示装置を作製することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００６２】
【図１】実施例で作製する単層素子の断面図である。
【符号の説明】
【００６３】
１．ＩＴＯ透明電極付きガラス基板
２．正孔注入層
３．正孔輸送層
４．発光層
５．正孔阻止層
６．電子輸送層
７．電子注入層
８．陰極層
【実施例】
【００６４】
以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定して解釈されるものではない。
【００６５】
１Ｈ−ＮＭＲ測定は、Ｇｅｍｉｎｉ２００（バリアン社製）を用いて行った。
【００６６】
ガラス転移温度、結晶化温度、及び融点の測定はＤＳＣ装置（日立ハイテクサイエンス製、ＤＳＣ７０２０）を用いて行った。ＤＳＣ測定におけるリファレンスは酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）を使用し、測定サンプルは１０ｍｇで測定を行った。測定の前処理として、試料を３０℃から融点以上の温度まで１５℃／分の速度で温度を上昇させて融解させた後、液体窒素にて急冷を行った。続いて、前処理させたサンプルを３０℃から５℃／分の速度で温度を上昇させ、ガラス転移温度、結晶化温度、及び融点を測定した。
【００６７】
有機電界発光素子の発光特性は、室温下、作製した素子に直流電流を印加し、ＬＵＭＩＮＡＮＣＥＭＥＴＥＲ（ＢＭ−９）（ＴＯＰＣＯＮ社製）の輝度計を用いて評価した。
【００６８】
合成実施例−１
【００６９】
【化６】
2020033264.tif 000008
【００７０】
アルゴン雰囲気下、２，４−ジフェニル−６−［３−（９−フェナントリル）−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル］−１，３，５−トリアジン（９．００ｇ）、２−（４−ピリジル）−６−（トリフルオロメタンスルホニルオキシ）ナフタレン（６．７７ｇ）、酢酸パラジウム（１６５ｍｇ）及び２−ジシクロへキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（７００ｍｇ）をＴＨＦ（１５０ｍＬ）に懸濁した。この懸濁液に２．０Ｍ−炭酸カリウム水溶液（２３ｍＬ）を加え、１６時間加熱還流した。放冷後、反応混合物に水及びメタノールを加え、析出した固体をろ取した。得られた固体を再結晶（トルエン）により精製することで、目的の２，４−ジフェニル−６−｛３−（９−フェナントリル）−５−［６−（４−ピリジル）ナフタレン−２−イル］フェニル｝−１，３，５−トリアジン（化合物Ａ−１）を得た（５．０４ｇ，４９％）。
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．５４−７．６４（ｍ，７Ｈ），７．６６−７．７０（ｍ，３Ｈ），７．７４（ｄｔ，Ｊ＝１．４，６．８Ｈｚ，２Ｈ），７．８２（ｄｄ，Ｊ＝１．８，８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．９２（ｓ，１Ｈ），７．９９（ｄｄ，Ｊ＝１．３，７．８Ｈｚ，１Ｈ），８．０４−８．０７（ｍ，２Ｈ），８．１０（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），８．１７（ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ），８．２０（ｓ，１Ｈ），８．３２（ｓ，１Ｈ），８．７３（ｄｄ，Ｊ＝１．６，４．５Ｈｚ，２Ｈ），８．７８−８．８１（ｍ，５Ｈ），８．８６（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），８．９８（ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ），９．２４（ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ）．
得られた化合物Ａ−１のガラス転移温度は１４６℃、結晶化温度は２１５℃、融点は３０１℃であった。
【００７１】
参考例−１
特開２００８−２８０３３０号公報の実施例６に記載の化合物である、２，４−ジフェニル−６−［４，４’’−ビス（２−ピリジル）−［１，１’：３’，１’’］−テルフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジン（下記  ＥＴＬ−１）を合成し、そのＤＳＣ測定を実施した。本化合物のガラス転移温度は１０８℃、結晶化温度は１３５℃、融点は２８２℃であった。尚、本化合物は特開２００８−２８０３３０号公報に記載された方法にて合成し、ＤＳＣ測定は本願の合成実施例−１と同じ条件にて行った。
【００７２】
【化７】
2020033264.tif 000009
【００７３】
以上の結果より、本願化合物は従来公知の化合物と比べて高いガラス転移温度、及び高い結晶化温度を有する事が見出された。特に、高い結晶化温度を有することによって薄膜形成時に高いアモルファス性が期待でき、本願化合物を用いた有機電界発光素子を作製した際に高い駆動安定性や高発光効率化が期待できる。
【００７４】
素子実施例−１
基板には、２ｍｍ幅の酸化インジウム−スズ（ＩＴＯ）膜（膜厚１１０ｎｍ）がストライプ状にパターンされたＩＴＯ透明電極付きガラス基板を用いた。この基板をイソプロピルアルコールで洗浄した後、オゾン紫外線洗浄にて表面処理を行った。洗浄後の基板に、真空蒸着法で各層の真空蒸着を行い、断面図を図１に示すような発光面積４ｍｍ２有機電界発光素子を作製した。なお、各有機材料は抵抗加熱方式により成膜した。
【００７５】
まず、真空蒸着槽内に前記ガラス基板を導入し、１．０×１０−４Ｐａまで減圧した。
【００７６】
その後、図１の１で示すＩＴＯ透明電極付きガラス基板上に有機化合物層として、正孔注入層２、正孔輸送層３、発光層４、正孔阻止層５、電子輸送層６、電子注入層７及び陰極層８を、この順番に積層させながら、いずれも真空蒸着で成膜した。
【００７７】
正孔注入層２としては、昇華精製したＮ−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−９，９−ジメチル−Ｎ−［４−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）フェニル］−９Ｈ−フルオレン−２−アミンと１，２，３−トリス［（シアノ）（４−シアノ−２，３，５，６−トテラフルオロフェニル）メチレン］シクロプロパンを９９：１（重量比）の割合で１０ｎｍ成膜した（成膜速度０．１ｎｍ／秒）。
【００７８】
正孔輸送層３としては、昇華精製したＮ−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−９，９−ジメチル−Ｎ−［４−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）フェニル］−９Ｈ−フルオレン−２−アミンを０．２ｎｍ／秒の速度で８５ｎｍ成膜した。
【００７９】
発光層４としては、３−（１０−フェニル−９−アントリル）−ジベンゾフランと２，７−ビス［Ｎ，Ｎ−ジ−（４−ｔｅｒｔブチルフェニル）］アミノ−ビスベンゾフラノ−９，９’−スピロフルオレンを９５：５（重量比）の割合で２０ｎｍ成膜した（成膜速度０．１ｎｍ／秒）。
【００８０】
正孔阻止層５としては、２−［３’−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）［１，１’−ビフェニル］−３−イル］−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンを０．０５ｎｍ／秒の速度で６ｎｍ成膜した。
【００８１】
電子輸送層６としては、本発明の合成実施例−１で合成した２，４−ジフェニル−６−｛３−（９−フェナントリル）−５−［６−（４−ピリジル）ナフタレン−２−イル］フェニル｝−１，３，５−トリアジン（Ａ−１）及びＬｉｑを５０：５０（重量比）の割合で２５ｎｍ成膜した（成膜速度０．１ｎｍ／秒）。
【００８２】
電子注入層７としては、８−ヒドロキシキノリノラートリチウム（以下、Ｌｉｑ）を０．０２ｎｍ／秒の速度で１ｎｍ成膜した。
【００８３】
最後に、ＩＴＯストライプと直行するようにメタルマスクを配し、陰極層８を成膜した。陰極層８は、銀／マグネシウム（重量比１／１０）と銀を、この順番に、それぞれ８０ｎｍ（成膜速度０．５ｎｍ／秒）と２０ｎｍ（成膜速度０．２ｎｍ／秒）で製膜し、２層構造とした。
【００８４】
それぞれの膜厚は、触針式膜厚測定計（ＤＥＫＴＡＫ）で測定した。
【００８５】
さらに、この素子を酸素及び水分濃度１ｐｐｍ以下の窒素雰囲気グローブボックス内で封止した。封止は、ガラス製の封止キャップと前記成膜基板エポキシ型紫外線硬化樹脂（ナガセケムテックス社製）を用いた。
【００８６】
素子参考例−１
素子実施例−１において、電子輸送層６に、２，４−ジフェニル−６−｛３−（９−フェナントリル）−５−［６−（４−ピリジル）ナフタレン−２−イル］フェニル｝−１，３，５−トリアジン（Ａ−１）及びＬｉｑを５０：５０（重量比）の割合で２５ｎｍ成膜（成膜速度０．１５ｎｍ／秒）する代わりに、上記の化合物  ＥＴＬ−１及びＬｉｑを５０：５０（重量比）の割合で２５ｎｍ成膜（成膜速度０．１５ｎｍ／秒）した以外は、素子実施例−１と同じ方法で有機電界発光素子を作成した。
【００８７】
作製した有機電界発光素子に直流電流を印加し、ＴＯＰＣＯＮ社製のＬＵＭＩＮＡＮＣＥ  ＭＥＴＥＲ（ＢＭ−９）の輝度計を用いて発光特性を評価した。発光特性として、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２を流した時の電圧（Ｖ）、電流効率（ｃｄ／Ａ）を測定し、連続点灯時の素子寿命を測定した。なお、当該素子寿命は、初期輝度を１０００ｃｄ／ｍ２で駆動したときの連続点灯時の輝度減衰時間を測定し、輝度（ｃｄ／ｍ２）が３％減じるまでに要した時間を測定したうえで、素子参考例−１において輝度（ｃｄ／ｍ２）が３％減じるまでに要した時間を１００とした時の相対値で表した。結果を表１に示す。
【００８８】
【表１】
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【００８９】
表１より、参考例に比べて、本発明のアジン化合物を用いた有機電界発光素子は、駆動電圧、発光効率及び素子寿命において顕著に優れることが見出された。
【産業上の利用可能性】
【００９０】
本発明は、有機電界発光素子の電子輸送層として用いることで素子の低電圧駆動、高効率化及び長寿命化を可能にする新規構造を有するトリアジン化合物を提供し、さらに当該化合物を用いた低電圧化を備えた有機電界発光素子を提供するものである。
【図１】
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