(57)【要約】【課題】優れた電荷輸送能を発揮する縮合環化合物を提供する。【解決手段】特定の構造を有する式（１）で表される縮合環化合物。2020033332.tif 000089【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表される縮合環化合物：
【化１】
2020033332.tif 000084
式中、
Ｘは、
置換基を有していてもよい、フルオレン環、ベンゾフルオレン環、または、
これらの環の１つが、置換もしくは無置換のベンゼン環と縮環した環を表し；
Ａ１〜Ａ３は、それぞれ独立して、電荷輸送性基を表し；
ｋ１〜ｋ３は、それぞれ独立して、０以上４以下の整数であり；
ｋ１〜ｋ３が２以上の整数である場合、複数のＡ１〜Ａ３は、同一であっても異なっていてもよい。
【請求項２】
Ａ１〜Ａ３が、それぞれ独立して、
重水素原子、フッ素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、チオール基、
置換基を有していてもよい炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基、
置換基を有していてもよい炭素数３〜３６の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基、
置換基を有していてもよいホスフィンオキシド基、
置換基を有していてもよいシリル基、
炭素数２〜１０の飽和炭化水素基を有していてもよいボロニル基、
炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基、炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基、または、
式（２）もしくは（２’）で表される基である、請求項１に記載の縮合環化合物：
【化２】
2020033332.tif 000085
式中、
Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、
水素原子、重水素原子、
置換基を有していてもよい炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基、
置換基を有していてもよい炭素数３〜３６の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基、または、
炭素数１〜１８の直鎖若しくは分岐のアルキル基を表し；
Ｙは、それぞれ独立して、
メチル基もしくはフェニル基で置換されていてもよいフェニレン基、
メチル基もしくはフェニル基で置換されていてもよいナフチレン基、
メチル基もしくはフェニル基で置換されていてもよいビフェニレン基、または、
単結合を表し；
ｎは、１または２を表し、
Ｙが単結合の場合、ｎは１であり、
Ｙが単結合ではない場合、ｎは１または２であり；
ｎが２の場合、複数のＲ１〜Ｒ２は、同一であっても異なっていてもよい。
【請求項３】
ｋ１〜ｋ３の合計が、３以下である、請求項１または２に記載の縮合環化合物。
【請求項４】
式（３）〜（７）のいずれか１つで表される縮合環化合物である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の縮合環化合物：
【化３】
2020033332.tif 000086
式中、
Ａ１〜Ａ３およびｋ１〜ｋ３は、それぞれ、式（１）におけるＡ１〜Ａ３およびｋ１〜ｋ３と同じ定義であり；
Ａ４およびＡ５は、それぞれ独立して、電荷輸送性基を表し；
ｋ４は、０以上４以下の整数であり；
ｋ５は、０以上２以下の整数であり；
ｋ１〜ｋ５が２以上の整数である場合、複数のＡ１〜Ａ５は、同一であっても異なっていてもよく；
Ｒ３００およびＲ３０１は、それぞれ独立して、
水素原子
重水素原子、
置換基を有していてもよい炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基、
置換基を有していてもよい炭素数３〜３６の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基、
炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基、または、
炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基を表し；
Ｒ３００およびＲ３０１は、互いに結合して環を形成していてもよい。
【請求項５】
式（８）で表されるフェナントレン化合物：
【化４】
2020033332.tif 000087
式中、
Ｘは、
置換基を有していてもよいフルオレン環、ベンゾフルオレン環、または、
これらの環の１つが、置換もしくは無置換のベンゼン環と縮環した環を表し；
Ａ１〜Ａ３は、それぞれ独立して、置換基を表し；
ｋ１〜ｋ３は、それぞれ独立して、０以上４以下の整数であり；
ｋ１〜ｋ３が２以上の整数である場合、複数のＡ１〜Ａ３は、同一であっても異なっていてもよい。
【請求項６】
ｋ１〜ｋ３の合計が、３以下である、フェナントレン化合物。
【請求項７】
式（３ｉ）〜（７ｉ）のいずれか１つで表されるフェナントレン化合物である、請求項５または６に記載のフェナントレン化合物：
【化５】
2020033332.tif 000088
式中、
Ａ１〜Ａ３およびｋ１〜ｋ３は、それぞれ、式（８）におけるＡ１〜Ａ３およびｋ１〜ｋ３と同じ定義であり；
Ａ４およびＡ５は、それぞれ独立して、電荷輸送性基であり；
ｋ４は、０以上４以下の整数であり；
ｋ５は、０以上２以下の整数であり；
ｋ１〜ｋ５が２以上の整数である場合、複数のＡ１〜Ａ５は、同一であっても異なっていてもよく；
Ｒ３００およびＲ３０１は、それぞれ独立して、
水素原子
重水素原子、
置換基を有していてもよい炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基、
置換基を有していてもよい炭素数３〜３６の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基、
炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基、または、
炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基を表し；
Ｒ３００およびＲ３０１は、互いに結合して環を形成していてもよい。
【請求項８】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の縮合環化合物の製造方法であって、
請求項５〜７のいずれか１項に記載のフェナントレン化合物を、分子内環化する、縮合環化合物の製造方法。
【請求項９】
前記分子内環化を、酸化剤による酸化又は光照射による酸化によって行う、請求項８に記載の製造方法。
【請求項１０】
前記酸化剤が、塩化第二鉄（ＦｅＣｌ３）、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ｐ−ベンゾキノン（ＤＤＱ）、塩化モリブデン（ＭｏＣｌ５）、塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ３）、又は［ビス（トリフルオロアセトキシ）ヨード］ベンゼン（ＰＩＦＡ）である、請求項９に記載の製造方法。
【請求項１１】
前記光照射による酸化において、
ヨウ素（Ｉ２）および１，２−エポキシプロパン、又は
１，２−エポキシブタンを、添加する、請求項９に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、縮合環化合物、その製法、及びその製造中間体に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子用の材料として、ジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセン化合物が使用されることがあるが、該ジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセン化合物の報告例は少なく、その研究は十分になされていない。
【０００３】
特許文献１は、種々のモノアミン誘導体を開示しており、その中の１つとしてジフェニルアミノ基で置換されたジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセン化合物を開示している。さらに、特許文献２及び特許文献３は、それぞれ、芳香族炭化水素基、及びトリアジル基で置換されたジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセン化合物を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２０１２／０１８１２０号
【特許文献２】特許第５６８５８３２号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２０１５／０３１８４８６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記ジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセン化合物について、本発明者等はさらなる検討を重ねた。その結果、特許文献１〜３にかかるジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセン化合物は、有機エレクトロルミネッセンス用材料として、さらなる改善の余地があることがわかった。
そこで、本開示の一態様は、優れた駆動電圧、発光効率、および／または素子寿命を発揮する縮合環化合物；およびその製法を提供することに向けられている。また、本開示の他の態様は、優れた駆動電圧、発光効率、および／または素子寿命を発揮する上記縮合環化合物の製造に資する、フェナントレン化合物を提供することに向けられている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本開示の一態様にかかる縮合環化合物は、式（１）で表される縮合環化合物である：
【０００７】
【化１】
2020033332.tif 000002
【０００８】
式中、
Ｘは、
置換基を有していてもよい、フルオレン環、ベンゾフルオレン環、または、
これらの環の１つが、置換もしくは無置換のベンゼン環と縮環した環を表し；
Ａ１〜Ａ３は、それぞれ独立して、電荷輸送性基を表し；
ｋ１〜ｋ３は、それぞれ独立して、０以上４以下の整数であり；
ｋ１〜ｋ３が２以上の整数である場合、複数のＡ１〜Ａ３は、同一であっても異なっていてもよい。
【０００９】
本開示の他の態様にかかるフェナントレン化合物は、式（８）で表される：
【００１０】
【化２】
2020033332.tif 000003
【００１１】
式中、
Ｘは、
置換基を有していてもよいフルオレン環、ベンゾフルオレン環、または、
これらの環の１つが、置換もしくは無置換のベンゼン環と縮環した環を表し；
Ａ１〜Ａ３は、それぞれ独立して、置換基を表し；
ｋ１〜ｋ３は、それぞれ独立して、０以上４以下の整数であり；
ｋ１〜ｋ３が２以上の整数である場合、複数のＡ１〜Ａ３は、同一であっても異なっていてもよい。
【００１２】
本開示のさらに他の態様にかかる縮合環化合物の製造方法は、上記縮合環化合物の製造方法であって、上記フェナントレン化合物を、分子内環化する。
【発明の効果】
【００１３】
本開示の一態様によれば、優れた駆動電圧、発光効率、および／または素子寿命を発揮する縮合環化合物；およびその製法を提供することができる。本開示の他の態様によれば、優れた駆動電圧、発光効率、および／または素子寿命を発揮する縮合環化合物の製造に資するフェナントレン化合物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本開示の一態様にかかる有機エレクトロルミネッセンス素子の積層構成の一例を示す概略断面図である。
【図２】本開示の一態様にかかる有機エレクトロルミネッセンス素子の他の積層構成の例（素子実施例−１の構成）を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
特許文献１〜３について本発明者等がさらなる検討を重ねたところ、以下の知見を得た。
特許文献１にかかるアリールアミノジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセンは、ガラス転移温度が低く、素子寿命に劣る。また、特許文献１にかかるアリールアミノジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセンを正孔輸送材料として用いると、駆動電圧は充分な性能を発揮するものの、発光層からの電子阻止能が低いという理由により、電流効率の面で劣っており、改善が必要であることがわかった。
特許文献２にかかるビフェニル基を有するジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセンを発光層の材料として用いると、電流効率は充分な性能を発揮するものの、駆動電圧の面で改善が必要であることがわかった。
特許文献３にかかるトリアジル基を有するジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセンを電子輸送材料として用いると、駆動電圧、電流効率は充分な性能を発揮するものの、素子寿命の面で劣っており、改善が必要であることがわかった。
【００１６】
本発明者等は特許文献１〜３における種々の問題について検討を重ねた結果、特定の骨格を有する縮合環化合物であれば、当該特定の骨格に由来してかかる問題を解決し得ることを見出した。本開示の一態様にかかる縮合環化合物は、ジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセンの骨格における１つのベンゼン環を、フルオレン系の環で置き換えた骨格である。この骨格は、ジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセンのπ共役系を拡張させた効果により、ジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセンよりも多くのπ電子系が電荷輸送に寄与するため、電子輸送材料、正孔輸送材料、発光材料等の種々の材料に適用可能であると本発明者等は推測している。すなわち、本開示の一態様にかかる縮合環化合物は、特定の骨格を有し、この骨格に由来して、有機エレクトロルミネッセンス素子を構成する各層に求められる種々の効果を発揮していると推察される。
【００１７】
以下、本開示の一態様にかかる縮合環化合物をさらに詳細に説明する。
【００１８】
＜縮合環化合物＞
本開示の一態様にかかる縮合環化合物は、式（１）で表される縮合環化合物である：
【００１９】
【化３】
2020033332.tif 000004
【００２０】
式中、
Ｘは、
置換基を有していてもよい、フルオレン環、ベンゾフルオレン環、または、
これらの環の１つが、置換もしくは無置換のベンゼン環と縮環した環を表し；
Ａ１〜Ａ３は、それぞれ独立して、電荷輸送性基を表し；
ｋ１〜ｋ３は、それぞれ独立して、０以上４以下の整数であり；
ｋ１〜ｋ３が２以上の整数である場合、複数のＡ１〜Ａ３は、同一であっても異なっていてもよい。
【００２１】
式（１）で表される縮合環化合物におけるＡ１〜Ａ３、ｋ１〜ｋ３、Ｘの定義はつぎのとおりである。
【００２２】
＜＜Ａ１〜Ａ３について＞＞
Ａ１〜Ａ３は、それぞれ独立して、電荷輸送性基を表す。電荷輸送性基とは、電荷を輸送する機能を有する置換基である。電荷とは、正孔、電子、またはその両方である。
【００２３】
前記電荷輸送性基としては、それぞれ独立して、
（ａ−１）重水素原子、（ａ−２）フッ素原子、臭素原子、ヨウ素原子、（ａ−３）トリフルオロメチル基、（ａ−４）ペンタフルオロエチル基、（ａ−５）シアノ基、（ａ−６）ニトロ基、（ａ−７）ヒドロキシル基、（ａ−８）チオール基、
（ａ−９）置換基を有していてもよい炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基、
（ａ−１０）置換基を有していてもよい炭素数３〜３６の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基、
（ａ−１１）置換基を有していてもよいホスフィンオキシド基、
（ａ−１２）置換基を有していてもよいシリル基、
（ａ−１３）炭素数２〜１０の飽和炭化水素基を有していてもよいボロニル基、
（ａ−１４）炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基、
（ａ−１５）炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基、または、
（ａ−１６）式（２）もしくは（２’）で表される基、であることが好ましい：
【００２４】
【化４】
2020033332.tif 000005
【００２５】
式中、
Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、
（ｒ−１）水素原子、（ｒ−２）重水素原子、
（ｒ−３）置換基を有していてもよい炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基、
（ｒ−４）置換基を有していてもよい炭素数３〜３６の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基、または、
（ｒ−５）炭素数１〜１８の直鎖若しくは分岐のアルキル基を表し；
Ｙは、それぞれ独立して、
メチル基もしくはフェニル基で置換されていてもよいフェニレン基、
メチル基もしくはフェニル基で置換されていてもよいナフチレン基、
メチル基もしくはフェニル基で置換されていてもよいビフェニレン基、または、
単結合を表し；
ｎは、１または２を表し、
Ｙが単結合の場合、ｎは１であり、
Ｙが単結合ではない場合、ｎは１または２であり；
ｎが２の場合、複数のＲ１〜Ｒ２は、同一であっても異なっていてもよい。
【００２６】
Ａ１〜Ａ３が置換基を有する場合、Ａ１〜Ａ３は、１つの置換基で置換されていてもよく、２つ以上の置換基で置換されていてもよい。
【００２７】
（ａ−９）：炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基
式（１）において、炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基としては、特に限定されるものではないが、例えば、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、フルオレニル基、アントリル基、フェナントリル基、ベンゾフルオレニル基、トリフェニレニル基、スピロビフルオレニル基、ジフェニルフルオレニル基、およびジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセニル基、等が挙げられる。また、炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基が、炭素数６〜１８の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基であることが好ましい。
【００２８】
なお、（ａ−９）の芳香族炭化水素基が置換基を有する場合、該置換基は、それぞれ独立して、フッ素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、チオール基、置換基を有していてもよいホスフィンオキシド基、置換基を有していてもよいシリル基、炭素数２〜１０の飽和炭化水素基を有していてもよいボロニル基、炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基、または、炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基であることが好ましい。
【００２９】
ホスフィンオキシド基としては、無置換のホスフィンオキシド基、置換基を有するホスフィンオキシド基が挙げられる。置換基を有するホスフィンオキシド基であることが好ましい。
置換基を有するホスフィンオキシド基としては、炭素数６〜１８の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基、または、縮環のヘテロ芳香族基を有するホスフィンオキシド基が好ましい。具体的には、特に限定されるものではないが、例えば、ジフェニルホスフィンオキシド等、２つのアリール基で置換された基が挙げられる。
【００３０】
シリル基としては、無置換のシリル基、置換基を有するシリル基が挙げられる。置換基を有するシリル基であることが好ましい。
置換基を有するシリル基としては、炭素数６〜１８の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基、または、縮環のヘテロ芳香族基を有するシリル基が好ましい。具体的には、特に限定されるものではないが、例えば、トリフェニルシリル基等、３つのアリール基で置換された基が挙げられる。
【００３１】
炭素数２〜１０の飽和炭化水素基を有していてもよいボロニル基としては、特に限定されるものではないが、例えば、ジヒドロキシボリル基（−Ｂ（ＯＨ）２）、４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］−ジオキサボロラニル基、５，５−ジメチル−［１，３，２］−ジオキサボリナン基等が挙げられる。
【００３２】
炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基としては、特に限定されるものではないが、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、およびオクタデシル基等が挙げられる。
【００３３】
炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基としては、特に限定されるものではないが、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、およびオクタデシルオキシ基等が挙げられる。
【００３４】
（ａ−１０）：炭素数３〜３６の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基
式（１）において、炭素数３〜３６の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基としては、特に限定されるものではないが、酸素原子、窒素原子、及び硫黄原子からなる群より選ばれる少なくとも１つの原子を芳香環上に含有する炭素数３〜３６の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基である。該ヘテロ芳香族基としては、特に限定されるものではないが、例えば、ピロリル基、チエニル基、フリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、ピリジル基、フェニルピリジル基、ピリジルフェニル基、ピリミジル基、ピラジル基、１，３，５−トリアジル基、１，３，５−トリアジルフェニル基、１，３，５−トリアジルビフェニリル基、４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジル基、インドリル基、ベンゾチエニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾイミダゾリル基、インダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイソオキサゾリル基、２，１，３−ベンゾオキサジアゾリル基、キノリル基、イソキノリル基、キノキサリル基、キナゾリル基、カルバゾリル基、９−フェニルカルバゾリル基、９−（４−ビフェニリル）カルバゾリル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、フェナジン基、およびチアントレニル基等が挙げられる。
なお、（ａ−１０）のヘテロ芳香族基が置換基を有する場合、該置換基は、それぞれ独立して、シアノ基、フッ素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基、または、炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基であることが好ましい。炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基としては、特に限定されるものではないが、前述した（ａ−９）で例示した炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基と同じものが挙げられる。炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基としては、特に限定されるものではないが、前述した（ａ−９）で例示した炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基と同じものが挙げられる。
【００３５】
（ａ−１１）：ホスフィンオキシド基
式（１）において、ホスフィンオキシド基としては、無置換のホスフィンオキシド基、置換基を有するホスフィンオキシド基が挙げられる。置換基を有するホスフィンオキシド基であることが好ましい。
置換基を有するホスフィンオキシド基としては、特に限定されるものではないが、例えば、前述した（ａ−９）で例示したホスフィンオキシド基と同じものが挙げられる。
【００３６】
（ａ−１２）：シリル基
式（１）において、シリル基としては、無置換のシリル基、置換基を有するシリル基が挙げられる。置換基を有するシリル基であることが好ましい。
置換基を有するシリル基としては、特に限定されるものではないが、例えば、前述した（ａ−９）で例示したシリル基と同じものが挙げられる。
【００３７】
（ａ−１３）：炭素数２〜１０の飽和炭化水素基を有していてもよいボロニル基
式（１）において、炭素数２〜１０の飽和炭化水素基を有していてもよいボロニル基としては、特に限定されるものではないが、例えば、前述した（ａ−９）で例示したボロニル基と同じものが挙げられる。
【００３８】
（ａ−１４）：炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基
式（１）において、炭素数１〜１８の直鎖のアルキル基としては、特に限定されるものではないが、例えば、前述した（ａ−９）で例示した炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基と同じものが挙げられる。
【００３９】
（ａ−１５）：炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基
式（１）において、炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基としては、特に限定されるものではないが、例えば、前述した（ａ−９）で例示した炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基と同じものが挙げられる。
【００４０】
（ａ−１６）：式（２）および（２’）で表される基
上述のとおり、上記Ａ１〜Ａ３は、上記式（２）または（２’）で表される基であってもよい。式（２）および（２’）において、Ｙ、Ｒ１〜Ｒ３、ｎの定義はつぎのとおりである。
【００４１】
＜＜＜Ｒ１〜Ｒ３について＞＞＞
式（２）および（２’）において、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、（ｒ−１）水素原子、（ｒ−２）重水素原子、（ｒ−３）置換基を有していてもよい炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基、（ｒ−４）炭素数３〜３６の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基、または、（ｒ−５）炭素数１〜１８の直鎖若しくは分岐のアルキル基を表す。
Ｒ１〜Ｒ３が置換基を有する場合、Ｒ１〜Ｒ３は、１つの置換基で置換されていてもよく、２つ以上の置換基で置換されていてもよい。
【００４２】
Ｒ１〜Ｒ３が、置換基を有する芳香族炭化水素基、または、置換基を有するヘテロ芳香族基である場合、該置換基は、それぞれ独立して、重水素原子、フッ素原子、炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基、炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基、９−カルバゾリル基、ジベンゾチエニル基、または、ジベンゾフラニル基であることが好ましい。
【００４３】
（ｒ−３）：炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基
式（２）および（２’）において、炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基の定義は、その置換基の定義を除き、上記（ａ−９）において示した炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基の定義と同じである。
なお、（ｒ−３）の芳香族炭化水素基が置換基を有する場合、該置換基は、重水素原子、フッ素原子、炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基、炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基、９−カルバゾリル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、またはＮ，Ｎ−ビス（４−ビフェニルイル）−アミノ基であることが好ましい。
【００４４】
炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基としては、特に限定されるものではないが、前述した（ａ−９）で例示した炭素数１〜１８の直鎖のアルキル基と同じものが挙げられる。
【００４５】
炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基としては、特に限定されるものではないが、前述した（ａ−９）で例示した炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基と同じものが挙げられる。
【００４６】
（ｒ−４）：炭素数３〜３６の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基
式（２）および（２’）において、炭素数３〜３６の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基の定義は、その置換基の定義を除き、前述した（ａ−１０）で例示した炭素数３〜３６の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基と同じものが挙げられる。また、炭素数３〜２０の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基であることがより好ましい。
なお、（ｒ−４）のヘテロ芳香族基が置換基を有する場合、該置換基は、重水素原子、フッ素原子、炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基、炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基、９−カルバゾリル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、またはＮ，Ｎ−ビス（４−ビフェニルイル）−アミノ基であることが好ましい。これらの置換基は、特に限定されるものではないが、例えば、前述した（ｒ−３）の置換基と同じ定義である。
【００４７】
（ｒ−５）：炭素数１〜１８の直鎖若しくは分岐のアルキル基
式（２）および（２’）において、炭素数１〜１８の直鎖若しくは分岐のアルキル基の定義は、上記（ａ−９）において示した定義と同じである。
【００４８】
＜＜＜Ｙについて＞＞＞
式（２）および（２’）において、Ｙは、メチル基もしくはフェニル基で置換されていてもよいフェニレン基；メチル基もしくはフェニル基で置換されていてもよいナフチレン基；メチル基、もしくはフェニル基で置換されていてもよいビフェニレン基；または単結合を表す。
前記フェニレン基としては、特に限定されるものではないが、例えば、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基等が挙げられる。
前記ナフチレン基としては、特に限定されるものではないが、例えば、ナフタレン−１，２−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−１，８−ジイル基、ナフタレン−２，３−ジイル基等が挙げられる。
前記ビフェニレン基としては、特に限定されるものではないが、例えば、ビフェニル−４，４’−ジイル基、ビフェニル−４，３’−ジイル基、ビフェニル−４，２’−ジイル基、ビフェニル−３，３’−ジイル基、ビフェニル−３，２’−ジイル基、ビフェニル−２，２’−ジイル基等が挙げられる。
【００４９】
＜＜＜ｎについて＞＞＞
前記式（２）において、ｎは、１又は２を表す。Ｙが単結合の場合、ｎは１である。Ｙが単結合ではない場合、ｎは１又は２である。
なお、ｎが２である場合、Ｒ１及びＲ２は２つずつ存在するが、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００５０】
＜＜＜ｋ１〜ｋ３について＞＞＞
ｋ１〜ｋ３は、それぞれ独立して、０〜４の整数である。
なお、ｋ１〜ｋ３が２以上の整数である場合、Ａ１〜Ａ３は複数存在するが、複数のＡ１〜Ａ３は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
ｋ１〜ｋ３の合計（ｋ１＋ｋ２＋ｋ３）が、３以下であることが好ましく、２以下であることがより好ましく、０または１であることが特に好ましい。ｋ１〜ｋ３の合計が３以下であると、ｋ１〜ｋ３の合計が４以上の化合物と比較して分子量が小さくなる。その結果、化合物の昇華温度が低くなり、昇華時の耐熱安定性が向上するため好ましい。
【００５１】
ｋ１およびｋ２は、有機エレクトロルミネッセンス素子における優れた電荷輸送能を実現する観点から、０、又は１であることが好ましく、０であることがより好ましい。
ｋ３は、有機エレクトロルミネッセンス素子における優れた電荷輸送能を実現する観点から、０、１又は２であることが好ましく、１であることがより好ましい。
上記式（１）で表される縮合環化合物については、有機エレクトロルミネッセンス素子における優れた電荷輸送能を実現する観点から、ｋ１およびｋ２が０、且つｋ３が１のものが特に好ましい。
【００５２】
＜＜Ｘについて＞＞
上記式（１）において、Ｘは、
置換基を有していてもよいフルオレン環またはベンゾフルオレン環；または、
これらの環の１つが、置換もしくは無置換のベンゼン環と縮環した環を表す。
前記フルオレン環またはベンゾフルオレン環が有していてもよい置換基としては、特に限定されるものではないが、例えば、前記（ａ−１）〜（ａ−１６）で示した置換基が挙げられる。
【００５３】
置換のベンゼン環としては、フェニル基、ビフェニリル基、またはピリジル基で置換されたベンゼン環等が挙げられる。
【００５４】
＜＜式（３）〜（７）＞＞
式（１）で表される縮合環化合物は、式（３）〜（７）のいずれか１つで表される縮合環化合物あることが好ましい。
【００５５】
【化５】
2020033332.tif 000006
【００５６】
式中、
Ａ１〜Ａ３およびｋ１〜ｋ３は、それぞれ、式（１）におけるＡ１〜Ａ３およびｋ１〜ｋ３と同じ定義であり；
Ａ４およびＡ５は、それぞれ独立して、電荷輸送性基を表し；
ｋ４は、０以上４以下の整数であり；
ｋ５は、０以上２以下の整数であり；
ｋ１〜ｋ５が２以上の整数である場合、複数のＡ１〜Ａ５は、同一であっても異なっていてもよく；
Ｒ３００およびＲ３０１は、それぞれ独立して、
（ｂ−１）水素原子
（ｂ−２）重水素原子、
（ｂ−３）置換基を有していてもよい炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基、
（ｂ−４）置換基を有していてもよい炭素数３〜３６の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基、
（ｂ−５）炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基、または、
（ｂ−６）炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基を表し、
Ｒ３００およびＲ３０１は、互いに結合して環を形成していてもよい。
【００５７】
＜＜＜Ｒ３００、Ｒ３０１について＞＞＞
Ｒ３００およびＲ３０１が、（ｂ−３）置換基を有する芳香族炭化水素基、または、（ｂ−４）置換基を有するヘテロ芳香族基である場合、該置換基は、それぞれ独立して、重水素原子、フッ素原子、炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基、または、炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基であることが好ましい。炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基、および、炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基の具体例としては、特に限定されるものではないが、それぞれ前述した（ａ−９）で例示したものと同じものが挙げられる。
【００５８】
Ｒ３００およびＲ３０１は、互いに結合して環を形成していてもよい。例えば、Ｒ３００およびＲ３０１がフェニルである場合、互いに連結してフルオレン環を形成することができる。
【００５９】
（ｂ−３）：置換基を有していてもよい炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基
式（３）〜（７）のＲ３００およびＲ３０１において、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基としては、特に限定されるものではないが、例えば、フェニル基、およびビフェニリル基等が挙げられる。
【００６０】
（ｂ−４）：置換基を有していてもよい炭素数３〜３６の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基
式（３）〜（７）のＲ３００およびＲ３０１において、炭素数３〜３６の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基としては、特に限定されるものではないが、例えば、ピリジル基等が挙げられる。
【００６１】
（ｂ−５）：炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基
式（３）〜（７）において、炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基としては、上記（ａ−９）で例示した炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルキル基と同じものが挙げられる。
【００６２】
（ｂ−６）：炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基
式（３）〜（７）において、炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基としては、上記（ａ−９）で例示した炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基と同じものが挙げられる。
【００６３】
式（３）〜（７）で表される縮合環化合物において、Ｒ３００およびＲ３０１は、原料入手の容易性の点で、それぞれ独立して、
フェニル基、ビフェニリル基、ピリジル基、ピリミジル基、または、これらの基が、メチル基、もしくはメトキシ基で置換された基；
メチル基、ｎ−ブチル基、又はｎ−ヘキシル基であることが好ましい。
また、Ｒ３００およびＲ３０１は、それぞれ独立して、
フェニル基、または、フェニル基が、メチル基、もしくはメトキシ基で置換された基；又は
メチル基であることがより好ましい。
【００６４】
＜＜＜ｋ１〜ｋ５について＞＞＞
ｋ４は、０以上４以下の整数である。
ｋ５は、０以上２以下の整数である。
なお、ｋ１〜ｋ５が２以上の整数である場合、Ａ１〜Ａ５は複数存在するが、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
ｋ４は、有機エレクトロルミネッセンス素子における優れた電荷輸送能を実現する観点から、０、１、又は２であることが好ましく、０であることがより好ましい。
ｋ５は、有機エレクトロルミネッセンス素子における優れた電荷輸送能を実現する観点から、０、又は１であることが好ましく、０であることがより好ましい。
【００６５】
式（３）〜（７）においても、式（１）と同様に、ｋ１〜ｋ３の合計（ｋ１＋ｋ２＋ｋ３）が、３以下であることが好ましく、２以下であることがより好ましく、０または１であることが特に好ましい。
上記式（３）〜（７）で表される縮合環化合物については、有機エレクトロルミネッセンス素子における優れた電荷輸送能を実現する観点から、ｋ１、ｋ２、ｋ４、およびｋ５が０、且つｋ３が１のものが好ましい。
【００６６】
＜＜＜Ａ１〜Ａ５について＞＞＞
Ａ４およびＡ５で表される電荷輸送性基は、式（１）におけるＡ１〜Ａ３で表される電荷輸送性基と同じ定義であり、好ましい範囲についても同じである。
【００６７】
Ａ１〜Ａ５が置換基を有する場合、Ａ１〜Ａ５は、１つの置換基で置換されていてもよく、２つ以上の置換基で置換されていてもよい。
【００６８】
Ａ１〜Ａ５が、置換基を有する芳香族炭化水素基、または、置換基を有するヘテロ芳香族基である場合、該置換基は、それぞれ独立して、上記（ａ−９）で例示した置換基と同じものが挙げられる。
【００６９】
Ａ1〜Ａ５の具体例としては、特に限定されるものではないが、例えば、以下に示す（１）〜（２４）の基等が好ましい例として挙げられる。
【００７０】
（１）：メチル基、エチル基、フッ素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、チオール基、重水素原子
【００７１】
（２）：フェニル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基
【００７２】
（３）：４−ビフェニル基、３−ビフェニル基、２−ビフェニル基、２−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、３−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、３’−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、４’−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２，６−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２，２’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２，３’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２，４’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、３，２’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’，３’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’，４’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’，５’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’，６’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、４−フェニルビフェニル基、２−フェニルビフェニル基
【００７３】
（４）：１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−メチルナフタレン−１−イル基、４−メチルナフタレン−１−イル基、６−メチルナフタレン−２−イル基、４−（１−ナフチル）フェニル基、４−（２−ナフチル）フェニル基、３−（１−ナフチル）フェニル基、３−（２−ナフチル）フェニル基、３−メチル−４−（１−ナフチル）フェニル基、３−メチル−４−（２−ナフチル）フェニル基、４−（２−メチルナフタレン−１−イル）フェニル基、３−（２−メチルナフタレン−１−イル）フェニル基、４−フェニルナフタレン−１−イル基、４−（２−メチルフェニル）ナフタレン−１−イル基、４−（３−メチルフェニル）ナフタレン−１−イル基、４−（４−メチルフェニル）ナフタレン−１−イル基、６−フェニルナフタレン−２−イル基、４−（２−メチルフェニル）ナフタレン−２−イル基、４−（３−メチルフェニル）ナフタレン−２−イル基、４−（４−メチルフェニル）ナフタレン−２−イル基
【００７４】
（５）：２−フルオレニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、９，９’−スピロビフルオレニル基、９−フェナントリル基、２−フェナントリル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ａ］フルオレン−９−イル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ａ］フルオレン−３−イル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ｂ］フルオレン−９−イル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ｂ］フルオレン−３−イル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ｃ］フルオレン−９−イル基、１１，１１’−ジメチルベンゾ［ｃ］フルオレン−２−イル基、３−フルオランテニル基、８−フルオランテニル基
【００７５】
（６）：１−イミダゾリル基、２−フェニル−１−イミダゾリル基、２−フェニル−３，４−ジメチル−１−イミダゾリル基、２，３，４−トリフェニル−１−イミダゾリル基、２−（２−ナフチル）−３，４−ジメチル−１−イミダゾリル基、２−（２−ナフチル）−３，４−ジフェニル−１−イミダゾリル基、１−メチル−２−イミダゾリル基、１−エチル−２−イミダゾリル基、１−フェニル−２−イミダゾリル基、１−メチル−４−フェニル−２−イミダゾリル基、１−メチル−４，５−ジメチル−２−イミダゾリル基、１−メチル−４，５−ジフェニル−２−イミダゾリル基、１−フェニル−４，５−ジメチル−２−イミダゾリル基、１−フェニル−４，５−ジフェニル−２−イミダゾリル基、１−フェニル−４，５−ジビフェニリル−２−イミダゾリル基
【００７６】
（７）：１−メチル−３−ピラゾリル基、１−フェニル−３−ピラゾリル基、１−メチル−４−ピラゾリル基、１−フェニル−４−ピラゾリル基、１−メチル−５−ピラゾリル基、１−フェニル−５−ピラゾリル基
【００７７】
（８）：２−チアゾリル基、４−チアゾリル基、５−チアゾリル基、３−イソチアゾリル基、４−イソチアゾリル基、５−イソチアゾリル基
【００７８】
（９）：２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、３−イソオキサゾリル基、４−イソオキサゾリル基、５−イソオキサゾリル基
【００７９】
（１０）：２−ピリジル基、３−メチル−２−ピリジル基、４−メチル−２−ピリジル基、５−メチル−２−ピリジル基、６−メチル−２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−メチル−３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピリミジル基、２，２’−ビピリジン−３−イル基、２，２’−ビピリジン−４−イル基、２，２’−ビピリジン−５−イル基、２，３’−ビピリジン−３−イル基、２，３’−ビピリジン−４−イル基、２，３’−ビピリジン−５−イル基、５−ピリミジル基、ピラジル基、１，３，５−トリアジル基、４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル基
【００８０】
（１１）：１−ベンゾイミダゾリル基、２−メチル−１−ベンゾイミダゾリル基、２−フェニル−１−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−２−ベンゾイミダゾリル基、１−フェニル−２−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−５−ベンゾイミダゾリル基、１，２−ジメチル−５−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−２−フェニル−５−ベンゾイミダゾリル基、１−フェニル−５−ベンゾイミダゾリル基、１，２−ジフェニル−５−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−６−ベンゾイミダゾリル基、１，２−ジメチル−６−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−２−フェニル−６−ベンゾイミダゾリル基、１−フェニル−６−ベンゾイミダゾリル基、１，２−ジフェニル−６−ベンゾイミダゾリル基、１−メチル−３−インダゾリル基、１−フェニル−３−インダゾリル基
【００８１】
（１２）：２−ベンゾチアゾリル基、４−ベンゾチアゾリル基、５−ベンゾチアゾリル基、６−ベンゾチアゾリル基、７−ベンゾチアゾリル基、３−ベンゾイソチアゾリル基、４−ベンゾイソチアゾリル基、５−ベンゾイソチアゾリル基、６−ベンゾイソチアゾリル基、７−ベンゾイソチアゾリル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４−イル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−５−イル基
【００８２】
（１３）：２−ベンゾオキサゾリル基、４−ベンゾオキサゾリル基、５−ベンゾオキサゾリル基、６−ベンゾオキサゾリル基、７−ベンゾオキサゾリル基、３−ベンゾイソオキサゾリル基、４−ベンゾイソオキサゾリル基、５−ベンゾイソオキサゾリル基、６−ベンゾイソオキサゾリル基、７−ベンゾイソオキサゾリル基、２，１，３−ベンゾオキサジアゾリル−４−イル基、２，１，３−ベンゾオキサジアゾリル−５−イル基
【００８３】
（１４）：２−キノリル基、３−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、１−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、２−キノキサリル基、３−フェニル−２−キノキサリル基、６−キノキサリル基、２，３−ジメチル−６−キノキサリル基、２，３−ジフェニル−６−キノキサリル基、２−キナゾリル基、４−キナゾリル基、２−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，１０−フェナントロリン−３−イル基、１，１０−フェナントロリン−５−イル基
【００８４】
（１５）：２−チエニル基、３−チエニル基、２−ベンゾチエニル基、３−ベンゾチエニル基、２−ジベンゾチエニル基、４−ジベンゾチエニル基
【００８５】
（１６）：２−フラニル基、３−フラニル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、２−ジベンゾフラニル基、４−ジベンゾフラニル基
【００８６】
（１７）：９−メチルカルバゾール−２−イル基、９−メチルカルバゾール−３−イル基、９−メチルカルバゾール−４−イル基、９−フェニルカルバゾール−２−イル基、９−フェニルカルバゾール−３−イル基、９−フェニルカルバゾール−４−イル基、９−ビフェニルカルバゾール−２−イル基、９−ビフェニルカルバゾール−３−イル基、９−ビフェニルカルバゾール−４−イル基
【００８７】
（１８）：２−チアントリル基、１０−フェニルフェノチアジン−３−イル基、１０−フェニルフェノチアジン−２−イル基、１０−フェニルフェノキサジン−３−イル基、１０−フェニルフェノキサジン−２−イル基
【００８８】
（１９）：１−メチルインドール−２−イル基、１−フェニルインドール−２−イル基、９−フェニルカルバゾール−４−イル基
【００８９】
（２０）：４−（２−ピリジル）フェニル基、４−（３−ピリジル）フェニル基、４−（４−ピリジル）フェニル基、３−（２−ピリジル）フェニル基、３−（３−ピリジル）フェニル基、３−（４−ピリジル）フェニル基
【００９０】
（２１）：４−（２−フェニルイミダゾール−１−イル）フェニル基、４−（１−フェニルイミダゾール−２−イル）フェニル基、４−（２，３，４−トリフェニルイミダゾール−１−イル）フェニル基、４−（１−メチル−４，５−ジフェニルイミダゾール−２−イル）フェニル基、４−（２−メチルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、４−（２−フェニルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、４−（１−メチルベンゾイミダゾール−２−イル）フェニル基、４−（２−フェニルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、３−（２−メチルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、３−（２−フェニルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基、３−（１−メチルベンゾイミダゾール−２−イル）フェニル基、３−（１−フェニルベンゾイミダゾール−１−イル）フェニル基
【００９１】
（２２）：４−（３，５−ジフェニルトリアジン−１−イル）フェニル基、４−（２−チエニル）フェニル基、４−（２−フラニル）フェニル基、５−フェニルチオフェン−２−イル基、５−フェニルフラン−２−イル基、４−（５−フェニルチオフェン−２−イル）フェニル基、４−（５−フェニルフラン−２−イル）フェニル基、３−（５−フェニルチオフェン−２−イル）フェニル基、３−（５−フェニルフラン−２−イル）フェニル基、４−（２−ベンゾチエニル）フェニル基、４−（３−ベンゾチエニル）フェニル基、３−（２−ベンゾチエニル）フェニル基、３−（３−ベンゾチエニル）フェニル基、４−（２−ジベンゾチエニル）フェニル基、４−（４−ジベンゾチエニル）フェニル基、３−（２−ジベンゾチエニル）フェニル基、３−（４−ジベンゾチエニル）フェニル基、４−（２−ジベンゾフラニル）フェニル基、４−（４−ジベンゾフラニル）フェニル基、３−（２−ジベンゾフラニル）フェニル基、３−（４−ジベンゾフラニル）フェニル基、５−フェニルピリジン−２−イル基、４−フェニルピリジン−２−イル基、５−フェニルピリジン−３−イル基、４−（９−カルバゾリル）フェニル基、３−（９−カルバゾリル）フェニル基
【００９２】
（２３）：２−ジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセニル基、３−ジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセニル基、２−（７−フェニル）ジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセニル基、３−（７−フェニル）ジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセニル基
【００９３】
（２４）：Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ビフェニルイル）−アミノ基、Ｎ，Ｎ−ビス（３−ビフェニルイル）−アミノ基、Ｎ−フェニル−４−ビフェニルアミノ基、Ｎ−フェニル−３−ビフェニルアミノ基、Ｎ−（４−ビフェニル）−４−ｐ−ターフェニルアミノ基、Ｎ−［４−（カルバゾール−９−イル）フェニル］−４−ビフェニルアミノ基、Ｎ３−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−Ｎ１，Ｎ１−ジフェニル−１，３−ベンゼンジアミノ基、４−トリフェニルアミノ基、３−トリフェニルアミノ基、４−（４’，４’’−ジフェニル）トリフェニルアミノ基、３−（４’，４’’−ジフェニル）トリフェニルアミノ基、Ｎ１，Ｎ１，Ｎ３，Ｎ３−テトラフェニル−１，３−ベンゼンジアミノ基、４−（フェニルアミノ）トリフェニルアミノ基
【００９４】
式（３）〜（７）で表される縮合環化合物において、Ａ１〜Ａ５は、原料入手の容易性の点で、それぞれ独立して、
フェニル基、ビフェニリル基、ピリジルフェニル基、テルフェニリル基、ナフチル基、フェナントリル基、ピレニル基、９，９−スピロビ［９Ｈ−フルオレニル］基、トリフェニレニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、ピリジル基、ピリミジル基、または、これらの基が、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、チオール基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、もしくはメトキシ基で置換された基；
フルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、アントリル基、ジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセニル基、カルバゾリル基、または、これらの基が、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、チオール基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、メトキシ基、もしくはフェニル基で置換された基；
４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル基、（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）フェニル基、４，６−ビス（４−ビフェニリル）−１，３，５−トリアジン−２−イル基、４，６−ビス（３−ビフェニリル）−１，３，５−トリアジン−２−イル基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、チオール基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ジフェニルホスフィンオキシド、トリフェニルシリル基、ジヒドロキシボリル基（−Ｂ（ＯＨ）２）、４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］−ジオキサボロラニル基、５，５−ジメチル−［１，３，２］−ジオキサボリナン基、メチル基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ビフェニリル）アミノ基、Ｎ３−［１，１’−ビフェニル］−４−イル−Ｎ１，Ｎ１−ジフェニル−１，３−ベンゼンジアミノ基、Ｎ−フェニル−３−ビフェニリルアミノ基、４−トリフェニルアミノ基、３−トリフェニルアミノ基、４−（４’，４’’−ジフェニル）トリフェニルアミノ基、３−（４’，４’’−ジフェニル）トリフェニルアミノ基、Ｎ１，Ｎ１，Ｎ３，Ｎ３−テトラフェニル−１，３−ベンゼンジアミノ基、又は４−（フェニルアミノ）トリフェニルアミノ基であることが好ましい。
【００９５】
Ｒ３００およびＲ３０１の具体例としては、特に限定されるものではないが、例えば、前述した（２）、（３）、（１０）、以下に示す（２５）および（２６）の基等が好ましい例として挙げられる。
【００９６】
（２５）：メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基
【００９７】
（２６）：メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基
【００９８】
以下に、式（１）で表される縮合環化合物について、好ましい化合物を例示するが、該縮合環化合物はこれらの化合物に限定されるものではない。
表Ｂ−１〜Ｂ−７は、表Ａ−１〜表Ａ−２に示された（３Ａ）〜（７Ｆ）の骨格を有し、かつ、該骨格が有する置換基Ａ３が、表Ｂ−１〜Ｂ−７に示された基である、（ＮＡ−１）〜（ＮＦ−２５１）の化合物を示している。ここで、Ｎは３〜７の任意の整数を表す。したがって、例えば、（ＮＡ−２）という化合物の場合、Ｎ＝３のときは、（３Ａ）の骨格を有し、該骨格が有する置換基Ａ３がＦ原子である（３Ａ−２）の化合物を示している。
【００９９】
ただし、Ｎ＝４〜７の場合、（ＮＡ−１）、（ＮＢ−１）、（ＮＣ−１）は、Ａ３が重水素（Ｄ）原子である。Ｎ＝４〜７の場合、（ＮＤ−１）、（ＮＥ−１）、（ＮＦ−１）は、Ａ３が水素（Ｈ）原子である。
Ｎ＝３の場合、（ＮＡ−１）は、Ａ３が重水素（Ｄ）原子である。Ｎ＝３の場合、（ＮＢ−１）、（ＮＣ−１）、（ＮＤ−１）は、Ａ３が水素（Ｈ）原子である。
【０１００】
なお、Ｎ＝３の場合、（ＮＥ−１）〜（ＮＥ−２５１）、（ＮＦ−１）〜（ＮＦ−２５１）、すなわち、（３Ｅ−１）〜（３Ｅ−２５１）、（３Ｆ−１）〜（３Ｆ−２５１）は存在しない。
【０１０１】
【表Ａ−１】
2020033332.tif 000007
【０１０２】
【表Ａ−２】
2020033332.tif 000008
【０１０３】
【表Ｂ−１】
2020033332.tif 000009
【０１０４】
【表Ｂ−２】
2020033332.tif 000010
【０１０５】
【表Ｂ−３】
2020033332.tif 000011
【０１０６】
【表Ｂ−４】
2020033332.tif 000012
【０１０７】
【表Ｂ−５】
2020033332.tif 000013
【０１０８】
【表Ｂ−６】
2020033332.tif 000014
【０１０９】
【表Ｂ−７】
2020033332.tif 000015
【０１１０】
また、表Ｂ−８〜Ｂ−１４に示される化合物（３Ｚ−１）〜（７Ｚ−２３）も例示できる。
【０１１１】
【表Ｂ−８】
2020033332.tif 000016
【０１１２】
【表Ｂ−９】
2020033332.tif 000017
【０１１３】
【表Ｂ−１０】
2020033332.tif 000018
【０１１４】
【表Ｂ−１１】
2020033332.tif 000019
【０１１５】
【表Ｂ−１２】
2020033332.tif 000020
【０１１６】
【表Ｂ−１３】
2020033332.tif 000021
【０１１７】
【表Ｂ−１４】
2020033332.tif 000022
【０１１８】
＜縮合環化合物の製造方法＞
式（１）で表される縮合環化合物は、製造時における収量及び純度の観点から、後述する式（８ａ）又は（８ｂ）で表される化合物を出発原料とした下記のルートにより、合成することが好ましい。
【０１１９】
【化６】
2020033332.tif 000023
【０１２０】
式中、
Ｘ、Ａ１〜Ａ３、及びｋ１〜ｋ３は、前記式（１）と同じ定義であり；
α及びβは、互いに異なり、それぞれ、炭素数２〜１０の飽和炭化水素基を有していてもよいボロニル基、又はハロゲン原子（塩素、臭素、もしくはヨウ素）を表す。
Ｘ、Ａ１〜Ａ３、及びｋ１〜ｋ３の好ましい範囲は、前記式（１）におけるＸ、Ａ１〜Ａ３、及びｋ１〜ｋ３の好ましい範囲と同じである。
【０１２１】
即ち、式（８ａ）で表されるフェナントレン化合物と、式（８ｃ）で表される化合物とを、または、式（８ｂ）で表されるフェナントレン化合物と、式（８ｄ）で表される化合物とをパラジウム触媒存在下、必要に応じて塩基を用いてカップリング反応させ、式（８）で表されるフェナントレン化合物を得る。更に、得られた式（８）で表されるフェナントレン化合物を分子内環化して、前記式（１）で表される縮合環化合物を得ることができる。分子内環化は、フェナントレン化合物に対して、酸化剤による酸化あるいは光照射を行って、分子内環化反応させることが好ましい。
【０１２２】
上記のルートで得られた前記式（１）が、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素、もしくはヨウ素）、又は炭素数２〜１０の飽和炭化水素基を有していてもよいボロニル基を有している場合には、必要に応じて追加のカップリング反応を行ってもよい。
【０１２３】
炭素数２〜１０の飽和炭化水素基を有していてもよいボロニル基としては、特に限定されるものではないが、前述した（ａ−９）で例示した炭素数２〜１０の飽和炭化水素基を有していてもよいボロニル基と同じものが挙げられる。
【０１２４】
式（８ａ）〜（８ｄ）で表される化合物は、公知の方法に基づいて合成することができ、あるいは市販されている化合物を用いることもできる。
【０１２５】
式（８ａ）で表される化合物と式（８ｃ）で表される化合物とのカップリング反応、及び式（８ｂ）で表される化合物と式（８ｄ）で表される化合物とのカップリング反応としては、公知のカップリング反応を利用することができ、前記の塩基、及びパラジウム触媒についても、公知のものを用いることができる。
【０１２６】
式（８）で表されるフェナントレン化合物は、置換基を有していてもよいフルオレン環もしくはベンゾフルオレン環；または、これらの環の１つが、置換もしくは無置換のベンゼン環と縮環した環であるＸを有することにより、結晶性が向上するという効果を奏する。そのため、Ｘが、上記の環以外の環の場合（例えば、Ｘが、ベンゼン環又はナフタレン環など）と比較して、再結晶化による大量製造に有利である。
【０１２７】
分子内環化は、酸化剤による酸化又は光照射による酸化によって行うことが好ましい。
酸化剤としては、塩化第二鉄（ＦｅＣｌ３）、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ｐ−ベンゾキノン（ＤＤＱ）、塩化モリブデン（ＭｏＣｌ５）、塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ３）、又は［ビス（トリフルオロアセトキシ）ヨード］ベンゼン（ＰＩＦＡ）であることが好ましい。
光照射による酸化の場合、添加剤として、
ヨウ素（Ｉ２）及び１，２−エポキシプロパン、又は
１，２−エポキシブタンを、添加することが好ましい。
【０１２８】
＜フェナントレン化合物＞
本開示の一態様にかかるフェナントレン化合物は、式（８）で表されるフェナントレン化合物である：
【０１２９】
【化７】
2020033332.tif 000024
【０１３０】
式中、
Ｘは、
置換基を有していてもよいフルオレン環、ベンゾフルオレン環、または、
これらの環の１つが、置換もしくは無置換のベンゼン環と縮環した環を表し；
Ａ１〜Ａ３は、それぞれ独立して、置換基を表し；
ｋ１〜ｋ３は、それぞれ独立して、０以上４以下の整数であり；
ｋ１〜ｋ３が２以上の整数である場合、複数のＡ１〜Ａ３は、同一であっても異なっていてもよい。
【０１３１】
式（８）で表されるフェナントレン化合物については、式（１）で表される縮合環化合物を高収率及び高純度で得る観点から、具体的には、下記式（３ｉ）〜（７ｉ）で表されるフェナントレン化合物が好ましい。
【０１３２】
【化８】
2020033332.tif 000025
【０１３３】
式中、
Ａ１〜Ａ５、Ｒ３００、Ｒ３０１及びｋ１〜ｋ５は、前記式（３）〜（７）と同じ定義であり、好ましい範囲についても同じである。
【０１３４】
以下に、式（３ｉ）〜（７ｉ）で表されるフェナントレン化合物について、好ましい化合物を例示するが、本態様はこれらの化合物に限定されるものではない。
表Ｄ−１〜Ｄ−５は、表Ｃ−１〜Ｃ−２に示された（３ｉＡ）〜（７ｉＦ）の骨格を有し、かつ、該骨格が有する置換基Ａ３が、表Ｄ−１〜Ｄ−５に示された基である、（ＮｉＡ−１）〜（ＮｉＦ−１６７）の化合物を示している。ここで、Ｎは３〜７の任意の整数を表す。したがって、例えば、（ＮｉＡ−２）という化合物の場合、Ｎ＝３のときは、（３ｉＡ）の骨格を有し、該骨格が有する置換基Ａ３がＦ原子である（３ｉＡ−２）の化合物を示している。
【０１３５】
ただし、Ｎ＝４〜７の場合、（ＮｉＡ−１）、（ＮｉＢ−１）、（ＮｉＣ−１）は、Ａ３が重水素（Ｄ）原子である。Ｎ＝４〜７の場合、（ＮｉＤ−１）、（ＮｉＥ−１）、（ＮｉＦ−１）は、Ａ３が水素（Ｈ）原子である。
Ｎ＝３の場合、（ＮｉＡ−１）は、Ａ３が重水素（Ｄ）原子である。Ｎ＝３の場合、（ＮｉＢ−１）、（ＮｉＣ−１）、（ＮｉＤ−１）は、Ａ３が水素（Ｈ）原子である。
【０１３６】
なお、Ｎ＝３の場合、（ＮｉＥ−１）〜（ＮｉＥ−２５１）、（ＮｉＦ−１）〜（ＮｉＦ−２５１）、すなわち、（３ｉＥ−１）〜（３ｉＥ−１６７）、（３ｉＦ−１）〜（３ｉＦ−１６７）は存在しない。
【０１３７】
【表Ｃ−１】
2020033332.tif 000026
【０１３８】
【表Ｃ−２】
2020033332.tif 000027
【０１３９】
【表Ｄ−１】
2020033332.tif 000028
【０１４０】
【表Ｄ−２】
2020033332.tif 000029
【０１４１】
【表Ｄ−３】
2020033332.tif 000030
【０１４２】
【表Ｄ−４】
2020033332.tif 000031
【０１４３】
【表Ｄ−５】
2020033332.tif 000032
【０１４４】
また、表Ｄ−６〜Ｄ−１２に示される化合物（３ｉＺ−１）〜（７ｉＺ−２１）も例示できる。
【０１４５】
【表Ｄ−６】
2020033332.tif 000033
【０１４６】
【表Ｄ−７】
2020033332.tif 000034
【０１４７】
【表Ｄ−８】
2020033332.tif 000035
【０１４８】
【表Ｄ−９】
2020033332.tif 000036
【０１４９】
【表Ｄ−１０】
2020033332.tif 000037
【０１５０】
【表Ｄ−１１】
2020033332.tif 000038
【０１５１】
【表Ｄ−１２】
2020033332.tif 000039
【０１５２】
＜有機エレクトロルミネッセンス素子用材料＞
式（１）で表される縮合環化合物は、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料として使用することができる。したがって、本開示の一態様にかかる有機エレクトロルミネッセンス素子用材料は、式（１）で表される縮合環化合物を含む。なお、式（１）で表される縮合環化合物は、電荷輸送特性や素子寿命の点で、高純度であることが好ましい。具体的には、ハロゲン原子や遷移金属元素による不純物や、製造原料や副生成物等の不純物が極力少ないものが好ましい。
【０１５３】
式（１）で表される縮合環化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子用材料は、正孔輸送性の層（陽極と発光層との間の正孔輸送性を有する各層であり、具体的には、正孔注入層、正孔輸送層等が挙げられる）、発光層、又は電子輸送性の層（陰極と発光層との間の電子輸送性を有する各層であり、具体的には、電子注入層、電子輸送層等が挙げられる）を形成する材料として用いることができる。これらの中でも、正孔輸送層、発光層又は電子輸送層の材料として用いられることが特に好ましい。なお、正孔輸送層が第一正孔輸送層と第二正孔輸送層とからなる２層に機能分離された構成である場合、式（１）で表される縮合環化合物は第一正孔輸送層（陽極側）および第二正孔輸送層（陰極側）のいずれか一方、あるいは両方の材料として用いられてもよい。
【０１５４】
式（１）で表される縮合環化合物を、有機エレクトロルミネッセンス素子の正孔輸送性の層の材料、発光層の材料、又は電子輸送性の層の材料として使用する際には、従来から使用されている公知の蛍光発光材料、燐光発光材料、又は熱活性化遅延蛍光発光材料を発光層に使用することができる。発光層は１種類の発光材料のみで形成されていてもよく、ホスト材料中に１種類以上の発光材料がドープされていてもよい。
【０１５５】
式（１）で表される縮合環化合物を含む正孔輸送性の層は、単層であってもよく、複数の層からなる積層構成であってもよい。単層の場合、正孔輸送性の層は式（１）で表される縮合環化合物からなっていてもよいし、該縮合環化合物に加えてさらに１種類以上の公知の材料を含有していてもよい。積層構成である場合は、単層の場合に加えてさらに１種類以上の公知の材料を含む層が積層されてなる。当該公知の材料としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−４，４’−ジアミノフェニル、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−〔１，１’−ビフェニル〕−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、２，２−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ−ｐ−トリル−４，４’−ジアミノビフェニル、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）−４−フェニルシクロヘキサン、ビス（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）フェニルメタン、ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）フェニルメタン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（４−メトキシフェニル）−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ビス（ジフェニルアミノ）クオードリフェニル、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（ｐ−トリル）アミン、４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）−４’−〔４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）スチリル〕スチルベン、４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−（２−ジフェニルビニル）ベンゼン、３−メトキシ−４’−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチルベンゼン、Ｎ−フェニルカルバゾール、４，４’−ビス〔Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕ビフェニル（ＮＰＤ）、４，４’，４’’−トリス〔Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）、３−［４−［１，１’−ビフェニル−４−イル］（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）アミノ］フェニル］−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール、及び４，４’−ビス［Ｎ−フェニル−Ｎ−（９−フェニルカルバゾール−３−イル）アミノ］−１，１’−ビフェニル］、Ｎ，Ｎ−ビス［４−（ジベンゾフラン−４−イル）フェニル］−Ｎ−（ｐ−テルフェニル−４−イル）アミン等の公知の正孔輸送性の材料が挙げられる。
【０１５６】
式（１）で表される縮合環化合物を有機エレクトロルミネッセンス素子の発光層の材料として使用する場合には、該縮合環化合物を単独で使用してもよいし、公知の発光ホスト材料にドープして使用してもよいし、公知の発光ドーパントをドープして使用してもよい。
【０１５７】
式（１）で表される縮合環化合物を含有する電子注入層、電子輸送層、発光層、正孔輸送層、正孔注入層を形成する方法としては、例えば、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法等の公知の方法を適用することができる。
【０１５８】
スピンコート法、キャスト法等の塗布法に用いられる有機エレクトロルミネッセンス素子用材料は、式（１）で表される縮合環化合物に加えて、有機溶媒を含む。有機溶媒としては特に制限はないが、例えば、モノクロロベンゼン及びオルトジクロロベンゼンなどが挙げられる。有機溶媒はこれらを２種以上組み合わせたものであってもよい。所望の塗工性能を発揮するべく有機溶媒が選択されて、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料の粘度や濃度が調整されていることが好ましい。
【０１５９】
＜有機エレクトロルミネッセンス素子＞
本開示の一態様にかかる有機エレクトロルミネッセンス素子は、上記した式（１）で表される縮合環化合物を含む層を備える。
【０１６０】
図１は、本開示の一態様にかかる有機エレクトロルミネッセンス素子の積層構成の一例を示す概略断面図である。以下、図１を参照しながら本態様にかかる有機エレクトロルミネッセンス素子について説明する。なお、図１に示す有機エレクトロルミネッセンス素子は、いわゆるボトムエミッション型の素子構成を有したものであると、本開示の一態様にかかる有機エレクトロルミネッセンス素子はボトムエミッション型の素子構成に限定されるものではない。すなわち、本開示の一態様にかかる有機エレクトロルミネッセンス素子は、トップエミッション型の素子構成であってもよく、その他の公知の素子構成であってもよい。
【０１６１】
有機エレクトロルミネッセンス素子１００の基本的な構造としては、基板１、陽極２、正孔注入層３、電荷発生層４、正孔輸送層５、発光層６、電子輸送層７、電子注入層８、及び陰極９をこの順で含む。ただし、これらの層のうちの一部の層が省略されていてもよく、また逆に他の層が追加されていてもよい。例えば、電荷発生層４が省略され、正孔注入層３上に正孔輸送層５が直接設けられていてもよく、発光層６と電子輸送層７との間に正孔阻止層が設けられていてもよい。また、例えば電子注入層の機能と電子輸送層の機能とを単一の層で併せ持つ電子注入・輸送層のような、複数の層が有する機能を併せ持った単一の層を、当該複数の層の代わりに備えた構成であってもよい。
【０１６２】
そして、本態様にかかる有機エレクトロルミネッセンス素子において、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、及び電子注入層からなる群より選ばれる１つ以上の層は、式（１）で表される縮合環化合物を含む。
【０１６３】
正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、及び電子注入層のうち、式（１）で表される縮合環化合物を含む層は、該縮合環化合物と共に、公知の材料の中から選択される任意の１種以上を含有していてもよい。また、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、及び電子注入層のうち、式（１）で表される縮合環化合物を含まない層は、公知の材料の中から選択される任意の１種以上を含有することが好ましい。
【０１６４】
有機エレクトロルミネッセンス素子を構成する各層の詳細については後述する。
【０１６５】
有機エレクトロルミネッセンス素子１００の陽極２及び陰極９は、電気的な導体を介して電源に接続されている。陽極２と陰極９との間に電圧を印加することにより、有機エレクトロルミネッセンス素子１００は作動、発光する。
【０１６６】
正孔は陽極２で有機エレクトロルミネッセンス素子１００内に注入され、電子は陰極９で有機エレクトロルミネッセンス素子１００内に注入される。
【０１６７】
なお、本態様にかかる有機エレクトロルミネッセンス素子１００は、陽極２が基板１に接して設けられている。基板と接触する電極は便宜上、下側電極と呼ばれる。ただし、本態様はかかる構成に限定されるものではなく、陽極に代えて陰極が基板に接して設けられて下側電極となっていてもよく、基板と陽極または陰極とが接しておらず、陽極または陰極が他の層を介して基板上に積層されていてもよい。
【０１６８】
＜＜基板１＞＞
基板は、意図される有機エレクトロルミネッセンス素子の発光方向（光が取り出される方向）に応じて光透過性を適宜選択すればよい。すなわち、基板は光透過性を有していてもよく、有していなくても（所定の波長を有する光に対して不透明であっても）よい。基板が光透過性を有するか否かは、例えば、当該基板から有機エレクトロルミネッセンス素子の発光に由来する光が所望の量以上観察されるか否かにより確認できる。
光透過性を有する基板として、透明ガラス板又はプラスチック板が一般的に採用される。ただし、基板はこれらに何ら限定されるものではない。基板は、例えば、多重の材料層を含む複合構造であってもよい。
【０１６９】
＜＜陽極２＞＞
基板１上には陽極２が設けられている。
発光が陽極を通過して取り出される構成の有機エレクトロルミネッセンス素子の場合、陽極は当該発光を通すか又は実質的に通す材料で形成される。
【０１７０】
陽極に用いられる透明材料としては、特に限定されるものではないが、例えば、インジウム−錫酸化物（ＩＴＯ；Indium Tin Oxide）、インジウム−亜鉛酸化物（ＩＺＯ；Indium Zinc Oxide）、酸化錫、アルミニウム・ドープ型酸化錫、マグネシウム−インジウム酸化物、ニッケル−タングステン酸化物、その他の金属酸化物；窒化ガリウム等の金属窒化物；セレン化亜鉛等の金属セレン化物；および硫化亜鉛；等の金属硫化物などが挙げられる。
陽極は、プラズマ蒸着されたフルオロカーボンで改質することができる。
なお、陰極側のみから光を取り出す構成の有機エレクトロルミネッセンス素子の場合、陽極の透過特性は重要ではなく、陽極の材料として透明、不透明又は反射性の任意の導電性材料を使用することができる。したがって、この場合の陽極に用いられる材料の一例としては、金、イリジウム、モリブデン、パラジウム、白金等が挙げられる。
【０１７１】
＜＜正孔輸送性の層（正孔注入層３、正孔輸送層５）＞＞
陽極２と発光層６との間には、正孔輸送性の層が設けられている。
【０１７２】
正孔輸送性の層とは、陽極と発光層との間に設けられた正孔輸送性を有する層であり、正孔注入層、正孔輸送層等である。正孔輸送性の層が陽極と発光層との間に複数設けられていてもよい。正孔注入層や正孔輸送層は、陽極より注入された正孔を発光層に伝達する機能を有する。これらの層を陽極と発光層との間に介在させることにより、正孔がより低い電界で発光層に注入される。
なお、正孔輸送層は、図１に示す実施形態においては単層からなっているが、複数層、例えば、陽極側の第一正孔輸送層と、陰極側の第二正孔輸送層とからなっていてもよい。この２層構成の正孔輸送層の場合、第一正孔輸送層が第二正孔輸送層と比較して正孔輸送能に優れた層であり、第二正孔輸送層が第一正孔輸送層と比較して電子阻止能に優れた層であることが好ましい。第二正孔輸送層は、一般に電子阻止層と称されることもある。
【０１７３】
本開示の一態様にかかる有機エレクトロルミネッセンス素子において、正孔輸送層（前述した、機能分離された第一正孔輸送層および第二正孔輸送層であってもよい）、正孔注入層および発光層からなる群より選ばれる１つ以上は、前記式（１）で表される縮合環化合物を含むものである。
【０１７４】
式（１）で表される縮合環化合物を含む正孔輸送層、正孔注入層は、該縮合環化合物と共に、公知の正孔輸送性を有する材料の中から選択される任意の１種以上を含有していてもよい。また、式（１）で表される縮合環化合物を含まない正孔輸送層、正孔注入層は、公知の正孔輸送性を有する材料の中から選択される任意の１種以上を含有することが好ましい。
【０１７５】
公知の正孔輸送性を有する材料（正孔注入材料、正孔輸送材料、電子阻止材料等を含む）としては、特に限定されるものではないが、例えば、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、および、導電性高分子オリゴマー、特にチオフェンオリゴマーなどが挙げられる。これらのうち、ポルフィリン化合物、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物が好ましく、特に芳香族第三級アミン化合物が好ましい。
【０１７６】
上記芳香族第三級アミン化合物及びスチリルアミン化合物の代表例としては、前記の公知の正孔輸送性の材料が挙げられる。
又、ｐ型−Ｓｉ、ｐ型−ＳｉＣなどの無機化合物も正孔注入材料、正孔輸送材料として使用することができる。
【０１７７】
正孔注入層および正孔輸送層は、上記材料および式（１）で表される縮合環化合物から選ばれる１種以上からなる単層構造であってもよく、同一組成又は異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。
＜＜電荷発生層４＞＞
【０１７８】
正孔注入層３と正孔輸送層５との間には、電荷発生層が設けられていてもよい。
電荷発生層の材料としては、特に制限されるものではないが、例えば、ジピラジノ[２，３−ｆ：２’，３’−ｈ]キノキサリン−２，３，６，７，１０，１１−ヘキサカルボニトリル（ＨＡＴ−ＣＮ）が挙げられる。
【０１７９】
＜＜発光層６＞＞
正孔輸送層５と電子輸送層７または後述する正孔阻止層との間には、発光層６が設けられている。
【０１８０】
発光層は、蛍光発光材料、又は熱活性化遅延蛍光発光材料を含み、この領域で電子・正孔対が再結合された結果として発光を生ずる。
【０１８１】
発光層は、低分子及びポリマー双方を含む単一材料からなっていてもよいが、より一般的には、ゲスト化合物でドーピングされたホスト材料からなっている。発光は主としてドーパントから生じ、任意の色を有することができる。
【０１８２】
ホスト材料としては、例えば、ビフェニル基、フルオレニル基、トリフェニルシリル基、カルバゾール基、ピレニル基、又はアントラニル基を有する化合物が挙げられる。より具体的には、ＤＰＶＢｉ（４，４’−ビス（２，２−ジフェニルビニル）−１，１’−ビフェニル）、ＢＣｚＶＢｉ（４，４’−ビス（９−エチル−３−カルバゾビニレン）１，１’−ビフェニル）、ＴＢＡＤＮ（２−ターシャルブチル−９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン）、ＡＤＮ（９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン）、ＣＢＰ（４，４’−ビス（カルバゾール−９−イル）ビフェニル）、ＣＤＢＰ（４，４’−ビス（カルバゾール−９−イル）−２，２’−ジメチルビフェニル）、２−（９−フェニルカルバゾール−３−イル）−９−［４−（４−フェニルフェニルキナゾリン−２−イル）カルバゾール、９，１０−ビス（ビフェニル）アントラセン、２−（１０−フェニル−９−アントラセニル）ベンゾ［ｂ］ナフト［２，３−ｄ］フラン、および式（１）で表される縮合環化合物等が挙げられる。
【０１８３】
ホスト材料としては、後述する電子輸送材料、前述した正孔輸送性を有する材料、正孔・電子再結合を助ける（サポート）別の材料、又はこれら材料の組み合わせであってもよい。
【０１８４】
蛍光ドーパントとしては、例えば、アントラセン、ピレン、テトラセン、キサンテン、ペリレン、ルブレン、クマリン、ローダミン、キナクリドン、ジシアノメチレンピラン化合物、チオピラン化合物、ポリメチン化合物、ピリリウム、チアピリリウム化合物、フルオレン誘導体、ペリフランテン誘導体、インデノペリレン誘導体、ビス（アジニル）アミンホウ素化合物、ビス（アジニル）メタン化合物、カルボスチリル化合物、式（１）表される縮合環化合物等が挙げられる。蛍光ドーパントはこれらから選ばれる２種以上を組み合わせたものであってもよい。
【０１８５】
燐光ドーパントとしては、例えば、イリジウム、白金、パラジウム、オスミウム等の遷移金属の有機金属錯体が挙げられる。
【０１８６】
蛍光ドーパント及び燐光ドーパントの具体例としては、Ａｌｑ３（トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム）、ＤＰＡＶＢｉ（４，４’−ビス［４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）スチリル］ビフェニル）、ペリレン、ビス［２−（４−ｎ−ヘキシルフェニル）キノリン］（アセチルアセトナート）イリジウム（ＩＩＩ）、Ｉｒ（ＰＰｙ）３（トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ））、及びＦＩｒＰｉｃ（ビス（３，５−ジフルオロ−２−（２−ピリジル）フェニル−（２−カルボキシピリジル）イリジウム（ＩＩＩ）））、１，６−ピレンジアミン，Ｎ１，Ｎ６−ビス（［１，１’−ビフェニル］−３−イル）−Ｎ１，Ｎ６−ビス（４−ジベンゾフラニル）−等が挙げられる。
【０１８７】
発光層は単層構造であってもよく、同一組成又は異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。
【０１８８】
＜＜電子輸送性の層（電子輸送層７、電子注入層８）＞＞
電子輸送層７は、電子注入層８と、発光層６との間に設けられている。
【０１８９】
電子輸送層は、電子注入層より注入された電子を発光層に伝達する機能を有する。電子輸送層を電子注入層と発光層との間に介在させることにより、電子がより低い電界で発光層に注入される。
なお、電子輸送層は、図１に示す態様においては単層からなっているが、複数層、例えば、陽極側の第一電子輸送層と、陰極側の第二電子輸送層とからなっていてもよい。この２層構成の電子輸送層の場合、第二電子輸送層が第一正孔輸送層と比較して電子輸送能に優れた層であり、第一電子輸送層が第二電子輸送層と比較して正孔阻止能に優れた層であることが好ましい。第一電子輸送層は、一般に正孔阻止層と称されることもある。正孔阻止層は、キャリアバランスを改善させることができる。
【０１９０】
電子輸送層は電子輸送性材料を含む。電子輸送性材料としては、８−ヒドロキシキノリナートリチウム（Ｌｉｑ）、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）亜鉛、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）マンガン、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）ガリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリナート）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（ｏ−クレゾラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）−１−ナフトラートアルミニウム、又はビス（２−メチル−８−キノリナート）−２−ナフトラートガリウム、２−［３−（９−フェナントレニル）−５−（３−ピリジニル）フェニル］−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、及び２−（４，’’−ジ−２−ピリジニル［１，１’：３’，１’’−テルフェニル］−５−イル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、ＢＣＰ（２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン）、Ｂｐｈｅｎ（４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン）、ＢＡｌｑ（ビス（２−メチル−８−キノリノラート）−４−（フェニルフェノラート）アルミニウム）、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム）、および式（１）表される縮合環化合物等が挙げられる。
【０１９１】
電子注入層は、電子注入性を向上させ、素子特性（例えば、発光効率、定電圧駆動、又は高耐久性）を向上させることができる。
電子注入層の材料として望ましい化合物としては、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フレオレニリデンメタン、アントラキノジメタン、アントロン等が挙げられる。また、上記した金属錯体やアルカリ金属酸化物、アルカリ土類酸化物、希土類酸化物、アルカリ金属ハロゲン化物、アルカリ土類ハロゲン化物、希土類ハロゲン化物、ＳｉＯ２、ＡｌＯ、ＳｉＮ、ＳｉＯＮ、ＡｌＯＮ、ＧｅＯ、ＬｉＯ、ＬｉＯＮ、ＴｉＯ、ＴｉＯＮ、ＴａＯ、ＴａＯＮ、ＴａＮ、Ｃなどの各種酸化物、窒化物、または酸化窒化物のような無機化合物等も使用できる。
【０１９２】
＜＜陰極９＞＞
電子注入層８上には陰極９が設けられている。
陽極を通過した発光のみが取り出される構成の有機エレクトロルミネッセンス素子の場合、前述したように陰極は任意の導電性材料から形成することができる。望ましい陰極材料としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、希土類金属等が挙げられる。
【０１９３】
以上説明した本態様にかかる有機エレクトロルミネッセンス素子１００は、前述したように、正孔注入層８、正孔輸送層７、発光層６、電子輸送層５、及び電子注入層３からなる群より選ばれる１つ以上は、式（１）で表される縮合環化合物を含む。
【０１９４】
式（１）で表される縮合環化合物は、特許文献１〜３に記載のジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセンを用いた化合物と比較して、有機エレクトロルミネッセンス素子、特に燐光発光性の有機エレクトロルミネッセンス素子における正孔輸送層、発光層、蛍光発光性の発光層、または電子輸送層に用いた場合、用いた層に応じて、駆動電圧、発光効率、および／または素子寿命に優れた有機エレクトロルミネッセンス素子が得られる。
【０１９５】
したがって、本開示の他の態様によれば、従来の有機エレクトロルミネッセンス素子におけるジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセン化合物を、式（１）で表される縮合環化合物で置き換えることで、駆動電圧、発光効率、および／または素子寿命に優れた有機エレクトロルミネッセンス素子を提供することができる。
【０１９６】
また、本開示のさらに他の態様にかかる有機エレクトロルミネッセンス素子用材料は、正孔輸送材料として用いたときに、従来のジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセンを用いた場合と比較して、隣接する発光層からの電子の漏れだしを防ぐ効果がある。そのため、本開示のさらに他の態様によれば、発光効率に優れた有機エレクトロルミネッセンス素子の作製に資する、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を提供することができる。
【０１９７】
また、本開示のさらに他の態様にかかる有機エレクトロルミネッセンス素子用材料によれば、発光材料として用いたときに、従来のジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセンを用いた場合と比較して、隣接する正孔輸送層からの正孔、および電子輸送層からの電子をより速やかに受容する効果がある。そのため、本開示のさらに他の態様によれば、発光効率に優れた有機エレクトロルミネッセンス素子の作製に資する、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を提供することができる。
【０１９８】
また、本開示のさらに他の態様にかかる有機エレクトロルミネッセンス素子用材料によれば、電子輸送材料として用いたときに、従来のジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセンを用いた場合と比較して、電子に対する耐久性が向上する効果がある。そのため、本開示のさらに他の態様によれば、素子寿命に優れた有機エレクトロルミネッセンス素子の作製に資する、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を提供することができる。
【０１９９】
本開示の一態様にかかる縮合環化合物は、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、例えば、正孔注入材料、正孔輸送材料、発光層材料、電子輸送材料、電子注入材料として利用可能である。該縮合環化合物を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子は、駆動電圧、発光効率、および／または素子寿命に優れる。さらに該縮合環化合物は、有機エレクトロルミネッセンス素子への利用に限られるものではなく、電子写真感光体、光電変換素子、太陽電池、およびイメージセンサー等の有機光導電材料への分野にも応用可能である。
【実施例】
【０２００】
以下、本開示の各態様を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本開示の各態様はこれらの実施例に何ら限定されて解釈されるものではない。
なお、本実施例で用いた分析機器及び測定方法を以下に列記する。
【０２０１】
［材料純度測定（ＨＰＬＣ分析）］
測定装置：東ソー製  マルチステーションＬＣ−８０２０
測定条件：カラム  Ｉｎｅｒｔｓｉｌ  ＯＤＳ−３Ｖ
（４．６ｍｍΦ×２５０ｍｍ）
検出器  ＵＶ検出（波長  ２５４ｎｍ）
溶離液  メタノール／テトラヒドロフラン＝９／１（ｖ／ｖ比）
［ＮＭＲ測定］
測定装置：バリアン社製  Ｇｅｍｉｎｉ２００
［質量分析］
質量分析装置：日立製作所  Ｍ−８０Ｂ
測定方法：ＦＤ−ＭＳ分析
［有機エレクトロルミネッセンス素子の発光特性］
測定装置：トプコンテクノハウス社製ＬＵＭＩＮＡＮＣＥＭＥＴＥＲ（ＢＭ−９）
【０２０２】
［合成例−１]（２−（２−ブロモ−４−クロロフェニル）−９，９−ジフェニルフルオレンの合成）
【０２０３】
【化９】
2020033332.tif 000040
【０２０４】
窒素気流下、２００ｍＬの二口ナスフラスコに、２−（９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン  ９．０２ｇ（２０．３０ｍｍｏｌ）、２−ブロモ−４−クロロ−１−ヨードベンゼン  ４．９５ｇ（１５．６１ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）  ５４１ｍｇ（０．４７ｍｍｏｌ）、トルエン  ５０ｍＬ、エタノール  ５ｍＬ、及び濃度２Ｍの炭酸セシウム水溶液  １５ｍＬを加え、１００℃で２日間攪拌した。室温まで冷却後、純水を１００ｍＬ添加し攪拌した。水層と有機層を分液し、得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。濃縮物を再結晶（クロロホルム／メタノール）することにより、２−（２−ブロモ−４−クロロフェニル）−９，９−ジフェニルフルオレンの無色粉末を８．７０ｇ（１７．１２ｍｍｏｌ）単離した（収率８４．３％、ＨＰＬＣ純度９８．５％）。
【０２０５】
化合物の同定は１Ｈ−ＮＭＲ測定により行った。なお、以下に示す実施例、合成例においても同様に、化合物の同定は１Ｈ−ＮＭＲ測定により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）；８．０３（ｄ，１Ｈ），８．００（ｄ，１Ｈ），７．８６（ｄ，１Ｈ），７．５３（ｄｄ，１Ｈ），７．４９（ｄ，１Ｈ），７．４６−７．４０（ｍ，４Ｈ），７．３６（ｔ，１Ｈ），７．２８−７．１４（ｍ，１０Ｈ）
【０２０６】
［実施例−１]（化合物（４ｉＢ−３）の合成））
【０２０７】
【化１０】
2020033332.tif 000041
【０２０８】
窒素気流下、１００ｍＬのガラス容器に、２−（２−ブロモ−４−クロロフェニル）−９，９ージフェニルフルオレン  ８．５７ｇ（１６．８８ｍｍｏｌ）、９−フェナントレンボロン酸  ４．６９ｇ（２１．１１ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）  ４８８ｍｇ（０．４２ｍｍｏｌ）、トルエン  ２０ｍＬ、エタノール  ４ｍＬ、及び濃度２Ｍの炭酸セシウム水溶液  １５ｍＬを加え、１００℃で３日間攪拌した。室温まで冷却後、メタノール７０ｍＬを加えて撹拌し、析出した固体をろ過で回収し、純水とメタノールで洗浄した。回収した個体を再結晶（クロロホルム／メタノール）することで、化合物（４ｉＢ−３）の無色粉末を８．３６ｇ（１３．８１ｍｍｏｌ）単離した（収率８１．８％、ＨＰＬＣ純度９６．５％）。
【０２０９】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）；８．７６（ｄｄ，２Ｈ），７．９２（ｄｄ，１Ｈ），７．７５−７．５９（ｍ，６Ｈ），７．５１（ｄ，１Ｈ），７．４８−７．４１（ｍ，３Ｈ），７．３６（ｄｄ，１Ｈ），７．２９−７．１４（ｍ，５Ｈ），７．０６−６．９９（ｍ，２Ｈ），６．９２（ｔ，２Ｈ），６．７６（ｔ，２Ｈ），６．５１−６．４６（ｍ，４Ｈ）
【０２１０】
［合成例−２]（２−（２−ブロモ−４−クロロフェニル）−９，９’−スピロビ［９Ｈ−フルオレン］の合成）
【０２１１】
【化１１】
2020033332.tif 000042
【０２１２】
窒素気流下、２００ｍＬの二口ナスフラスコに、２−ブロモ−４−クロロ−１−ヨードベンゼン  ６．３４ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、９，９’−スピロビ［９Ｈ−フルオレン］−２−ボロン酸  ９．３７ｇ（２６．０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）  ４６２ｍｇ（０．４ｍｍｏｌ）、トルエン  ５０ｍＬ、エタノール  ５ｍＬ、及び濃度２Ｍの炭酸セシウム水溶液  １５ｍＬを加え、１００℃で３日間攪拌した。室温まで冷却後、純水を１００ｍＬ、クロロホルムを１００ｍＬ添加し攪拌した。水層と有機層を分液し、得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。濃縮物を再結晶（酢酸エチル／アセトン／メタノール）することにより、２−（２−ブロモ−４−クロロフェニル）−９，９’−スピロビ［９Ｈ−フルオレン］の無色粉末を８．１８ｇ（１６．２ｍｍｏｌ）単離した（収率８１．０％、ＨＰＬＣ純度９５．０％）。
【０２１３】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）；８．１２（ｄｄ，１Ｈ），８．０８（ｄ，１Ｈ），８．０１（ｄ，２Ｈ），７．７５（ｄ，１Ｈ），７．４６−７．３８（ｍ，５Ｈ），７．２４（ｄ，１Ｈ），７．１９−７．１３（ｍ，３Ｈ），６．６６（ｄ，２Ｈ），６．６４（ｄ，１Ｈ），６．５５（ｄ，１Ｈ）
【０２１４】
［実施例−２]（化合物（４ｉＣ−３）の合成）
【０２１５】
【化１２】
2020033332.tif 000043
【０２１６】
窒素気流下、５０ｍＬのガラス容器に、２−（２−ブロモ−４−クロロフェニル）−９，９’−スピロビ［９Ｈ−フルオレン］  １．５２ｇ（３．００ｍｍｏｌ）、９−フェナントレンボロン酸  ０．７３ｇ（３．３０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム  ６．７ｍｇ（０．０３ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（Ｘｐｈｏｓ）  ２９ｍｇ（０．０６ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン  ９ｍＬ、濃度２Ｍの炭酸カリウム水溶液  ２ｍＬを加え、７５℃で３日間攪拌した。室温まで冷却後、メタノール３０ｍＬを加えて撹拌し、析出した固体をろ過で回収し、純水とメタノールで洗浄した。回収した個体を再結晶（クロロホルム／メタノール）することで、化合物（４ｉＣ−３）の灰色粉末を１．３４ｇ（２．２２ｍｍｏｌ）単離した（収率７４．０％、ＨＰＬＣ純度９５．６％）。
【０２１７】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）；８．７６（ｄ，１Ｈ），８．７２（ｄ，１Ｈ），７．８１−７．６８（ｍ，６Ｈ），７．６２（ｔ，１Ｈ），７．５７−７．５３（ｍ，３Ｈ），７．４３（ｄ，１Ｈ），７．４１（ｄ，１Ｈ），７．３２−７．１２（ｍ，７Ｈ），６．９９（ｔｄ，１Ｈ），６．８６（ｔｄ，１Ｈ），６．３７（ｄ，１Ｈ），６．２７（ｄ，１Ｈ），６．０６（ｄ，１Ｈ），６．０３（ｄ，１Ｈ）
【０２１８】
［実施例−３]（化合物（４ｉＤ−３の合成））
【０２１９】
【化１３】
2020033332.tif 000044
【０２２０】
窒素気流下、２００ｍＬの二口ナスフラスコに、９−（２−ブロモ−４−クロロフェニル）−フェナントレン  ３５．１ｇ（９５．５ｍｍｏｌ）、９，９−ジメチルフルオレン−２−ボロン酸  ２５．０ｇ（１０５ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）  ２．２１ｇ（１．９１ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン  １５０ｍＬ、及び濃度２Ｍの炭酸カリウム水溶液  １５０ｍＬを加え、７０℃で１日間攪拌した。室温まで冷却後、エタノールを３００ｍＬ添加し撹拌した。析出した固体をろ過で回収し、得られた固体を再結晶（トルエン／エタノール）することで、化合物（４ｉＤ−３）の灰色粉末を３９．５ｇ（８２．２ｍｍｏｌ）単離した（収率８４．３％、ＨＰＬＣ純度９９．５％）。
【０２２１】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；８．５９（ｄ，２Ｈ），７．７５（ｄｄ，１Ｈ），７．６５（ｔ，１Ｈ），７．６２−７．４６（ｍ，８Ｈ），７．４１−７．３６（ｍ，２Ｈ），７．２３−７．１５（ｍ，４Ｈ），７．０１（ｄ，１Ｈ），０．８９（ｓ，６Ｈ）
【０２２２】
［実施例−４]（化合物（４ｉＥ−３）の合成））
【０２２３】
【化１４】
2020033332.tif 000045
【０２２４】
窒素気流下、５０ｍＬのガラス容器に、９−（２−ブロモ−４−クロロフェニル）−フェナントレン  ４６．４ｇ（１２６ｍｍｏｌ）、９，９−ジフェニルフルオレン−２−ボロン酸  ５０．３ｇ（１３９ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）  １．４６ｇ（１．２６ｍｍｏｌ）、トルエン  １００ｍＬ、１−ブタノール  １０ｍＬ、及び濃度２Ｍの炭酸カリウム水溶液  ７０ｍＬを加え、１００℃で１日間攪拌した。室温まで冷却後、純水を１００ｍＬ、クロロホルムを１００ｍＬ添加し攪拌した。水層と有機層を分液し、得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。濃縮物を再沈澱（アセトン／エタノール）することにより、化合物（４ｉＥ−３）の灰色粉末を３５．６ｇ（５１．２ｍｍｏｌ）単離した（収率４０．６％、ＨＰＬＣ純度９６．５％）。
【０２２５】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）；８．７７（ｄ，１Ｈ），８．７４（ｄ，１Ｈ），７．９９（ｄｄ，１Ｈ），７．７８−７．５４（ｍ，８Ｈ），７．４６−７．４０（ｍ，４Ｈ），７．３０−７．２６（ｍ，２Ｈ），７．１９（ｔｄ，１Ｈ），７．０６−７．１０（ｍ，２Ｈ），６．９８（ｔ，１Ｈ），６．９０（ｔ，２Ｈ），６．７１（ｔ，２Ｈ），６．４８（ｄｄ，２Ｈ），６．４５（ｄｄ，２Ｈ）
【０２２６】
［実施例−５]（化合物（５ｉＥ−３の合成））
【０２２７】
【化１５】
2020033332.tif 000046
【０２２８】
窒素気流下、５０ｍＬの二口ナスフラスコに、９−（２−ブロモ−４−クロロフェニル）−フェナントレン  ２３．９１ｇ（６５．０ｍｍｏｌ）、２−（９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン−３−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン  ２８．９０ｇ（６５．０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム  ２９１ｍｇ（１．３０ｍｍｏｌ）、Ｘｐｈｏｓ  １．２４ｇ（２．６０ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン  １００ｍＬ、及び濃度２Ｍの炭酸カリウム水溶液  ５０ｍＬを加え、７５℃で１日間攪拌した。室温まで冷却後、メタノール  １００ｍＬを添加し、撹拌した。析出した固体をろ過で回収し、純水とメタノールで洗浄した。洗浄した固体を再結晶（ｏ−キシレン／メタノール）することにより、化合物（５ｉＥ−３）の無色粉末を２３．２１ｇ（３８．５ｍｍｏｌ）単離した（収率５９．２％、ＨＰＬＣ純度９９．５％）。
【０２２９】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；８．６４（ｔ，２Ｈ），７．７８（ｄｄ，１Ｈ），７．６５−７．５０（ｍ，１０Ｈ），７．４１−７．３６（ｍ，２Ｈ），７．２２（ｄｄ，１Ｈ），７．１８（ｄｄ，１Ｈ），７．１２−７．００（ｍ，６Ｈ），６．８７−６．７９（ｍ，６Ｈ）
【０２３０】
［実施例−６]（化合物（６ｉＥ−３の合成））
【０２３１】
【化１６】
2020033332.tif 000047
【０２３２】
窒素気流下、５０ｍＬの二口ナスフラスコに、９−（２−ブロモ−４−クロロフェニル）−フェナントレン  ２２．０９ｇ（６０．０ｍｍｏｌ）、２−（９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン−４−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン  ２６．７２ｇ（６０．０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム  ２６９ｍｇ（１．２０ｍｍｏｌ）、Ｘｐｈｏｓ  １．１４ｇ（２．４０ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン  １００ｍＬ、及び濃度２Ｍの炭酸カリウム水溶液  ５０ｍＬを加え、７０℃で１日間攪拌した。室温まで冷却後、メタノール  １００ｍＬを添加し、撹拌した。析出した固体をろ過で回収し、純水とメタノールで洗浄した。洗浄した固体を再結晶（ｏ−キシレン／メタノール）することにより、化合物（６ｉＥ−３）の無色粉末を３０．３５ｇ（５０．２ｍｍｏｌ）単離した（収率８３．６％、ＨＰＬＣ純度９９．９％）。
【０２３３】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；８．６４−８．４８（ｍ，２Ｈ），７．８６−７．５０（ｍ，７Ｈ），７．４４−７．３４（ｍ，３Ｈ），７．２５−７．１８（ｍ，６Ｈ），７．１５−６．９１（ｍ，３Ｈ），６．８５−６．４８（ｍ，７Ｈ）
【０２３４】
［実施例−７]（化合物（４Ｂ−３）の合成）
【０２３５】
【化１７】
2020033332.tif 000048
【０２３６】
窒素気流下、３００ｍＬの二口ナスフラスコに、化合物（４ｉＢ−３）  ８．３３ｇ（１３．７６ｍｍｏｌ）、クロロホルム  １３０ｍＬ、及びニトロメタン  １３ｍＬを加えた。この溶液を撹拌しながら０℃に冷却し、塩化第二鉄（ＦｅＣｌ３）  １３．４０ｇ（８２．５９ｍｍｏｌ）を加え、０℃のまま１５分間撹拌した。次いで、反応溶液にメタノールを２００ｍＬ添加し撹拌した。析出した個体をろ過で回収し、メタノールで洗浄した。洗浄した固体を再結晶（トルエン／メタノール）することにより、化合物（４Ｂ−３）の薄黄色粉末を７．０７ｇ（１１．７２ｍｍｏｌ）単離した（収率８５．２％、ＨＰＬＣ純度９６．３％）。
【０２３７】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）；９．０８（ｓ，１Ｈ），８．９３−８．９０（ｍ，４Ｈ），８．８２−８．７９（ｍ，１Ｈ），８．６０−８．５７（ｍ，２Ｈ），８．０９（ｄ，１Ｈ），７．８４−７．７８（ｍ，４Ｈ），７．７２（ｄｄ，１Ｈ），７．４９−７．１２（ｍ，１３Ｈ）
【０２３８】
［実施例−８]（化合物（４Ｃ−３）の合成）
【０２３９】
【化１８】
2020033332.tif 000049
【０２４０】
窒素気流下、３００ｍＬの二口ナスフラスコに、化合物（４ｉＣ−３）  ６．３０ｇ（１０．４８ｍｍｏｌ）、クロロホルム  １００ｍＬ、及びニトロメタン  １０ｍＬを加えた。この溶液を撹拌しながら０℃に冷却し、塩化第二鉄（ＦｅＣｌ３）  １０．２０ｇ（６２．８８ｍｍｏｌ）を加え、０℃のまま１５分間撹拌した。次いで、反応溶液にメタノールを２００ｍＬ添加し撹拌した。析出した個体をろ過で回収し、メタノールで洗浄した。洗浄した固体を再結晶（トルエン／メタノール）することにより、化合物（４Ｃ−３）の薄黄色粉末を４．９０ｇ（８．１５ｍｍｏｌ）単離した（収率７８％、ＨＰＬＣ純度９３．２％）。
【０２４１】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）；９．１８（ｓ，１Ｈ），８．９５−８．８６（ｍ，３Ｈ），８．５６（ｄｄ，１Ｈ），８．５２（ｄ，１Ｈ），８．４７（ｄ，１Ｈ），８．１８（ｄ，１Ｈ），８．１３（ｄ，２Ｈ），８．００（ｓ，１Ｈ），７．８８−７．７８（ｍ，４Ｈ），７．５２（ｄｄ，１Ｈ），７．４９−７．４３（ｍ，３Ｈ），７．２３−７．１５（ｍ，３Ｈ），６．７４（ｄ，２Ｈ），６．６６（ｄ，１Ｈ）
【０２４２】
［実施例−９]（化合物（４Ｄ−３）の合成）
【０２４３】
【化１９】
2020033332.tif 000050
【０２４４】
窒素気流下、３００ｍＬの二口ナスフラスコに、化合物（４ｉＤ−３）  ３８．３ｇ（７９．７ｍｍｏｌ）、クロロホルム  １４０ｍＬ、及びニトロメタン  ８０ｍＬを加えた。この溶液を撹拌しながら０℃に冷却し、塩化第二鉄（ＦｅＣｌ３）  ７７．７ｇ（４７８ｍｍｏｌ）を加え、０℃のまま１５分間撹拌した。次いで、反応溶液にエタノールを３００ｍＬ添加し撹拌した。析出した個体をろ過で回収し、エタノールで洗浄した。洗浄した固体を再結晶（トルエン／エタノール）することにより、化合物（４Ｄ−３）を含む薄黄色粉末を２３．２ｇ得た。この薄黄色粉末をそのまま次の反応に用いた。
【０２４５】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）；９．００（ｓ，１Ｈ），８．８１（ｄｄ，１Ｈ），８．７６−８．７２（ｍ，３Ｈ），８．６６−８．６２（ｍ，２Ｈ），８．６０（ｄ，１Ｈ），７．８７−７．８５（ｍ，１Ｈ），７．７６−７．６３（ｍ，４Ｈ），７．５８（ｄｄ，１Ｈ），７．５４−７．５２（ｍ，１Ｈ），７．４０（ｄ，１Ｈ），７．３９（ｄ，１Ｈ），１．７０（ｓ，６Ｈ）
【０２４６】
［実施例−１０]（化合物（４Ｅ−３）の合成）
【０２４７】
【化２０】
2020033332.tif 000051
【０２４８】
窒素気流下、１Ｌの三口ナスフラスコに、化合物（４ｉＥ−３）  ３４．６ｇ（５７．８ｍｍｏｌ）、クロロホルム  ２００ｍＬ、及びニトロメタン  １２０ｍＬを加えた。この溶液を撹拌しながら０℃に冷却し、塩化第二鉄（ＦｅＣｌ３）  ５７．２ｇ（３５３ｍｍｏｌ）を加え、０℃のまま２０分間撹拌した。次いで、反応溶液にメタノールを６００ｍＬ添加し撹拌した。析出した個体をろ過で回収し、メタノールで洗浄した。洗浄した固体を再沈澱（アセトン／ヘキサン）することにより、化合物（４Ｅ−３）を含む薄黄色粉末を２５．８ｇ（４２．８ｍｍｏｌ）得た（収率７４％、ＨＰＬＣ純度９２．５％）。
【０２４９】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）；９．０５（ｓ，１Ｈ），９．０１（ｄ，１Ｈ），９．００（ｓ，１Ｈ），８．８９−８．８６（ｍ，２Ｈ），８．７８−８．７５（ｍ，１Ｈ），８．５７（ｄ，１Ｈ），８．５２（ｄｄ，１Ｈ），８．０６（ｄ，１Ｈ），７．８０−７．６６（ｍ，５Ｈ），７．４６−７．２４（ｍ，１３Ｈ）
【０２５０】
［実施例−１１]（化合物（５Ｅ−３）の合成）
【０２５１】
【化２１】
2020033332.tif 000052
【０２５２】
窒素気流下、１Ｌの三口ナスフラスコに、化合物（５ｉＥ−３）  ２２．０１ｇ（３６．５ｍｍｏｌ）、クロロホルム  ６５０ｍＬ、及びニトロメタン  ３６．５ｍＬを加えた。この溶液を撹拌しながら０℃に冷却し、塩化第二鉄（ＦｅＣｌ３）  ３５．５ｇ（２１．９ｍｍｏｌ）を加え、０℃のまま３０分間撹拌した。次いで、反応溶液にメタノールを２００ｍＬ添加し撹拌した。析出した個体をろ過で回収することにより、化合物（５Ｅ−３）の薄黄色粉末を１２．３６ｇ（２０．５ｍｍｏｌ）単離した（収率５６．２％、ＨＰＬＣ純度９９．０％）。
【０２５３】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）；９．２８（ｓ，１Ｈ），９．１５（ｓ，１Ｈ），８．７１−８．６８（ｍ，２Ｈ），８．５０−８．４７（ｍ，２Ｈ），８．４０（ｓ，１Ｈ），８．３６（ｄ，１Ｈ），７．９６（ｄ，１Ｈ），７．８４（ｄｄ，１Ｈ），７．６１−７．５６（ｍ，３Ｈ），７．４１−７．３５（ｍ，３Ｈ），７．２７（ｄｔｄ，１Ｈ），７．１６−６．９７（ｍ，１０Ｈ）
【０２５４】
［実施例−１２]（化合物（６Ｅ−３）の合成）
【０２５５】
【化２２】
2020033332.tif 000053
【０２５６】
窒素気流下、１Ｌの三口ナスフラスコに、化合物（６ｉＥ−３）  ２４．２１ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）、クロロホルム  ２００ｍＬ、及びニトロメタン  ４０ｍＬを加えた。この溶液を撹拌しながら０℃に冷却し、塩化第二鉄（ＦｅＣｌ３）  ３９．０ｇ（６２．８８ｍｍｏｌ）を加え、０℃のまま３０分間撹拌した。次いで、反応溶液にメタノールを２００ｍＬ添加し撹拌した。析出した個体をろ過で回収し、ｏ−キシレン及びエタノールで洗浄することにより、化合物（６Ｅ−３）の薄黄色粉末を１４．３４ｇ（２３．７７ｍｍｏｌ）単離した（収率５９．４％、ＨＰＬＣ純度９８．０％）。
【０２５７】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）；９．０２−８．９８（ｍ，３Ｈ），８．８５−８．８１（ｍ，２Ｈ），８．７６（ｄ，１Ｈ），７．９１−７．８３（ｍ，３Ｈ），７．７８（ｄｄ，１Ｈ），７．６７（ｄ，１Ｈ），７．６１（ｔ，１Ｈ），７．５４（ｄ，２Ｈ），７．４５（ｔ，２Ｈ），７．３７（ｄ，１Ｈ），７．３４（ｄ，１Ｈ），７．２９−７．２２（ｍ，４Ｈ），７．０７（ｄｔ，１Ｈ），６．９７（ｄｔ，２Ｈ），６．７１（ｔ，１Ｈ），６．１５（ｄ，１Ｈ）
【０２５８】
［実施例−１３]（化合物（４Ｂ−１２３）の合成）
【０２５９】
【化２３】
2020033332.tif 000054
【０２６０】
窒素気流下、１００ｍＬの二口ナスフラスコに、化合物（４Ｂ−３）  ３．３０ｇ（５．４７ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン  １．５３ｇ（６．０２ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム  １．６１ｇ（１６．４ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム  ２５ｍｇ（０．１１ｍｍｏｌ）、Ｘｐｈｏｓ  １０５ｍｇ（０．２２ｍｍｏｌ）、及びトルエン  ３０ｍＬを加え、１１０℃で２日間攪拌した。室温まで冷却後、ろ過を実施し、回収したろ液を減圧下で濃縮した。濃縮物を再沈澱（テトラヒドロフラン／メタノール）することにより、化合物（４Ｂ−１２３）の黄色粉末  ３．２５ｇ（４．６７ｍｏｌ）を単離した（収率８５．４％、ＨＰＬＣ純度９５．６％）。
【０２６１】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）； ９．０９（ｓ，１Ｈ），８．９５−８．８９（ｍ，４Ｈ），８．８３−８．７９（ｍ，２Ｈ），８．５５（ｄｄ，１Ｈ），８．０８（ｄ，１Ｈ），７．９５−７．９１（ｍ，１Ｈ），７．８２−７．７３（ｍ，４Ｈ），７．４９−７．２２（ｍ，１３Ｈ），１．３１（ｓ，１２Ｈ）
【０２６２】
［実施例−１４]（化合物（４Ｃ−１２３）の合成）
【０２６３】
【化２４】
2020033332.tif 000055
【０２６４】
窒素気流下、１００ｍＬの二口ナスフラスコに、化合物（４Ｃ−３）  １．７０ｇ（２．８３ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン  ０．８６ｇ（３．３９ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム  ０．８３ｇ（８．４９ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム  １３ｍｇ（０．０６ｍｍｏｌ）、Ｘｐｈｏｓ  ５７ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）、及びトルエン  ３０ｍＬを加え、１１０℃で３日間攪拌した。室温まで冷却後、ろ過を実施し、回収したろ液を減圧下で濃縮した。濃縮物をヘキサンで洗浄することにより、化合物（４Ｃ−１２３）の黄色粉末  １．７３ｇ（２．５０ｍｏｌ）を単離した（収率８８．７％）。
【０２６５】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；９．０６（ｓ，１Ｈ），９．００（ｓ，１Ｈ），８．８２−８．８０（ｍ，１Ｈ），８．６９−８．５９（ｍ，３Ｈ），８．２０（ｄ，１Ｈ），７．９９（ｓ，１Ｈ），７．９０−７．８８（ｍ，３Ｈ），７．７６（ｓ，１Ｈ），７．６８−７．５９（ｍ，４Ｈ），７．３８−７．３０（ｍ，３Ｈ），７．０９−７．０５（ｍ，３Ｈ），７．７６（ｄ，２Ｈ），７．６９（ｄ，１Ｈ），１．４８（ｓ，１２Ｈ）
【０２６６】
［実施例−１５]（化合物（４Ｄ−１２３）の合成）
【０２６７】
【化２５】
2020033332.tif 000056
【０２６８】
窒素気流下、１００ｍＬの二口ナスフラスコに、実施例−９で得た化合物（４Ｄ−３）を含む粉末  ３．０８ｇ、ビス（ピナコラト）ジボロン  １．８０ｇ（７．０７ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム  １．９０ｇ（１９．３ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム  ２９ｍｇ（０．１３ｍｍｏｌ）、Ｘｐｈｏｓ  １２４ｍｇ（０．２６ｍｍｏｌ）、及びトルエン  ２５ｍＬを加え、１１０℃で１日間攪拌した。室温まで冷却後、ろ過を実施し、回収したろ液を減圧下で濃縮した。濃縮物をヘキサンで洗浄することにより、化合物（４Ｄ−１２３）の薄黄色粉末  ２．２８ｇ（３．９９ｍｏｌ）を単離した（ＨＰＬＣ純度９２．４％）。
【０２６９】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）；９．２１（ｓ，１Ｈ），９．００（ｓ，１Ｈ），８．８４（ｓ，１Ｈ），８．８３（ｄｄ，１Ｈ），８．７３（ｔｄ，２Ｈ），８．６９（ｄ，２Ｈ），８．０３（ｄｄ,１Ｈ），７．８６−７．８４（ｍ，１Ｈ），７．７５−７．６２（ｍ，４Ｈ），７．５４−７．５２（ｍ，１Ｈ），７．３９−７．３７（ｍ，２Ｈ），２．１７（ｓ，６Ｈ），１．４８（ｓ，１２Ｈ）
【０２７０】
［実施例−１６]（化合物（４Ｅ−１２３）の合成）
【０２７１】
【化２６】
2020033332.tif 000057
【０２７２】
窒素気流下、２００ｍＬの二口ナスフラスコに、化合物化合物（４Ｅ−３）  １０．５ｇ（１７．４ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン  ４．８６ｇ（１９．１ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム  ５．１２ｇ（５２．２ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム  １５６ｍｇ（０．７０ｍｍｏｌ）、Ｘｐｈｏｓ  ６６７ｍｇ（１．４０ｍｍｏｌ）、及びトルエン  １５０ｍＬを加え、１１０℃で３日間攪拌した。室温まで冷却後、ろ過を実施し、回収したろ液を減圧下で濃縮した。濃縮物を再沈澱（アセトン／ヘキサン）することにより、化合物（４Ｅ−１２３）を含む灰色粉末  １３．３ｇを得た。該灰色粉末をそのまま次の反応で使用した。
【０２７３】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）；９．１０（ｓ，１Ｈ），８．９２−８．８８（ｍ，３Ｈ），８．８２−８．７９（ｍ，１Ｈ），８．６７（ｓ，１Ｈ），８．６１（ｄ，１Ｈ），８．５９（ｄｄ，１Ｈ），８．０８（ｄ，１Ｈ），７．９９（ｄ，１Ｈ），７．８３−７．７１（ｍ，４Ｈ），７．５２−７．２１（ｍ，１３Ｈ），１．３６（ｓ，１２Ｈ）
【０２７４】
［実施例−１７]（化合物（５Ｅ−１２３）の合成）
【０２７５】
【化２７】
2020033332.tif 000058
【０２７６】
窒素気流下、１００ｍＬの二口ナスフラスコに、化合物（５Ｅ−３）  ３．３３ｇ（５．００ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン  １．４０ｇ（５．５０ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム  １．４８ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム  ２２ｍｇ（０．１０ｍｍｏｌ）、Ｘｐｈｏｓ  ４８ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）、及びトルエン  ２０ｍＬを加え、１１０℃で１日間攪拌した。室温まで冷却後、ろ過を実施し、回収したろ液を減圧下で濃縮した。濃縮物をヘキサンで洗浄することにより、化合物（５Ｅ−１２３）の黄色粉末  ４．００ｇを単離した（収率＞９９．９％，ＨＰＬＣ純度９６．６％）。
【０２７７】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）；９．４５（ｓ，１Ｈ），９．３２（ｓ，１Ｈ），８．８８−８．８６（ｍ，２Ｈ），８．６７−８．６４（ｍ，２Ｈ），８．５７（ｓ，１Ｈ），８．５３（ｄ，１Ｈ），８．１３（ｄ，１Ｈ），８．００（ｄｄ，１Ｈ），７．８０−７．７２（ｍ，３Ｈ），７．５８−７．５２（ｍ，３Ｈ），７．４４（ｄｔ，１Ｈ），７．３２−７．１４（ｍ，１０Ｈ），１．４３（ｓ，１２Ｈ）
【０２７８】
［実施例−１８]（化合物（６Ｅ−１２３）の合成）
【０２７９】
【化２８】
2020033332.tif 000059
【０２８０】
窒素気流下、１００ｍＬの二口ナスフラスコに、化合物（６Ｅ−３）  ２．４１ｇ（４．００ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン  １．１２ｇ（４．４０ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム  １．１８ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム  １８ｍｇ（０．０８ｍｍｏｌ）、Ｘｐｈｏｓ  ４８ｍｇ（０．１６ｍｍｏｌ）、及びトルエン  ２０ｍＬを加え、１１０℃で１日間攪拌した。室温まで冷却後、ろ過を実施し、回収したろ液を減圧下で濃縮した。濃縮物をヘキサンで洗浄することにより、化合物（６Ｅ−１２３）の黄色粉末  ３．２６ｇを単離した（収率＞９９．９％，ＨＰＬＣ純度９７．６％）。
【０２８１】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）；８．９１−８．７３（ｍ，５Ｈ），８．６４（ｄ，１Ｈ），７．８６−７．７２（ｍ，３Ｈ），７．６５−７．６０（ｍ，３Ｈ），７．５４−７．５０（ｍ，１Ｈ），７．４１−７．２４（ｍ，５Ｈ），７．２０−７．１６（ｍ，４Ｈ），７．０７−７．００（ｍ，３Ｈ），６．６７（ｄｔ，１Ｈ），６．３１（ｔ，１Ｈ），１．４２（ｓ，１２Ｈ）
【０２８２】
［実施例−１９]（化合物（４Ｂ−１５４の合成）
【０２８３】
【化２９】
2020033332.tif 000060
【０２８４】
窒素気流下、１００ｍＬの二口ナスフラスコに、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン  １．３７ｇ（５．１０ｍｍｏｌ）、化合物（４Ｂ−１２３）  ３．２２ｇ（４．６４ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）  １０７ｍｇ（０．０９ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン  ２０ｍＬ、及び濃度２Ｍの炭酸カリウム水溶液  ６ｍＬを加え、７０℃で３日間攪拌した。室温まで冷却後、エタノール  ８０ｍＬを添加し、撹拌した。析出した固体をろ過で回収し、純水とエタノールで洗浄した。洗浄した固体を再結晶（トルエン／エタノール）することにより、化合物（４Ｂ−１５４）の黄色粉末を２．２９ｇ（２．８６ｍｍｏｌ）単離した（収率６１．６％、ＨＰＬＣ純度９９．４％）。化合物（４Ｂ−１５４）の昇華温度は、３７５℃であり、昇華品の化合物（４Ｂ−１５４）は粉末状であることを確認した。
【０２８５】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）；１０．２４（ｄ，１Ｈ），９．１２（ｓ，１Ｈ），８．９６−８．９２（ｍ，２Ｈ），８．８８（ｄｄ，１Ｈ），８．８３−８．７８（ｍ，７Ｈ），８．７５（ｄ，１Ｈ），７．９４（ｄ，１Ｈ），７．８１−７．７１（ｍ，４Ｈ），７．６４−７．５５（ｍ，６Ｈ），７．５１（ｄ，１Ｈ），７．４５−７．２６（ｍ，１２Ｈ）
【０２８６】
［実施例−２０]（化合物（４Ｃ−１５４の合成）
【０２８７】
【化３０】
2020033332.tif 000061
【０２８８】
窒素気流下、１００ｍＬの二口ナスフラスコに、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン  ４２９ｍｇ（１．６９ｍｍｏｌ）、化合物（４Ｃ−１２３）  １．２９ｇ（１．８６ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）  ４３ｍｇ（０．０３７ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン  ３０ｍＬ、及び濃度２Ｍの炭酸カリウム水溶液  ２ｍＬを加え、７０℃で１８時間攪拌した。室温まで冷却後、メタノール  １００ｍＬを添加し、撹拌した。析出した固体をろ過で回収し、純水とメタノールで洗浄した。洗浄した固体を再結晶（トルエン／エタノール）することにより、化合物（４Ｃ−１５４）の黄色粉末を１．１２ｇ（１．４１ｍｍｏｌ）単離した（収率８３．３％）。
【０２８９】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）；９．９６（ｓ，１Ｈ），９．２１（ｓ，１Ｈ），８．９９−８．７１（ｍ，４Ｈ），８．６０−８．５０（ｍ，４Ｈ），８．４２−８．３６（ｍ，１Ｈ），８．２４−８．１４（ｍ，３Ｈ），８．０６（ｓ，１Ｈ），７．８８−７．７６（ｍ，４Ｈ），７．６４−７．４４（ｍ，９Ｈ）７．２７−７．１２２（ｍ，４Ｈ），６．７９（ｄ，２Ｈ），６．６８（ｄ，１Ｈ）
【０２９０】
［実施例−２１]（化合物（４Ｅ−１５４の合成）
【０２９１】
【化３１】
2020033332.tif 000062
【０２９２】
窒素気流下、２００ｍＬの二口ナスフラスコに、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン  ４．１９ｇ（１６．４９ｍｍｏｌ）、化合物（４Ｅ−１２３）  １３．１８ｇ（１８．９７ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）  ４３９ｍｇ（０．３８ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン  １００ｍＬ、及び濃度２Ｍの炭酸カリウム水溶液  １５ｍＬを加え、７０℃で18時間攪拌した。室温まで冷却後、メタノール  ６００ｍＬを添加し、撹拌した。析出した固体をろ過で回収し、純水とエタノールで洗浄した。洗浄した固体を再結晶（トルエン／エタノール）することにより、化合物（４Ｅ−１５４）の黄色粉末を５．１４ｇ（６．４３ｍｍｏｌ）単離した（収率３９．９％）。
【０２９３】
［実施例−２２]（化合物（５Ｅ−１５４の合成）
【０２９４】
【化３２】
2020033332.tif 000063
【０２９５】
窒素気流下、１００ｍＬの二口ナスフラスコに、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン  ５３６ｍｇ（２．００ｍｍｏｌ）、化合物（５Ｅ−１２３）  １．９２ｇ（２．４０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）  ４７ｍｇ（０．０４０ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン  ２０ｍＬ、及び濃度２Ｍの炭酸カリウム水溶液  ２０ｍＬを加え、７０℃で１８時間攪拌した。室温まで冷却後、エタノール  ４０ｍＬを添加し、撹拌した。析出した固体をろ過で回収し、純水とメタノールで洗浄した。洗浄した固体を再結晶（ｏ−キシレン／メタノール）することにより、化合物（５Ｅ−１５４）の黄色粉末を１．５４ｇ（１．９３ｍｍｏｌ）単離した（収率９６．３％、ＨＰＬＣ純度９８．７％）。化合物（５Ｅ−１５４）の昇華温度は、３７０℃であり、昇華品の化合物（５Ｅ−１５４）は粉末状であることを確認した。
【０２９６】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）；１０．４１（ｄ，１Ｈ），９．５０（ｓ，１Ｈ），９．０８（ｄｄ，１Ｈ），８．９９−８．９６（ｍ，５Ｈ），８．８３−８．７８（ｍ，３Ｈ），８．７６（ｓ，１Ｈ），８．３４（ｄ，１Ｈ），８．２８（ｄ，１Ｈ），７．７４−７．６５（ｍ，９Ｈ），７．５６−７．４９（ｍ，３Ｈ），７．３９（ｄｔ，１Ｈ），７．３２−７．１８（ｍ，１０Ｈ）
【０２９７】
［実施例−２３]（化合物（６Ｅ−１５４の合成）
【０２９８】
【化３３】
2020033332.tif 000064
【０２９９】
窒素気流下、１００ｍＬの二口ナスフラスコに、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン  ５３６ｍｇ（２．００ｍｍｏｌ）、化合物（６Ｅ−１２３）  １．９２ｇ（２．４０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）  ４７ｍｇ（０．０４０ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン  ２０ｍＬ、及び濃度２Ｍの炭酸カリウム水溶液  ２０ｍＬを加え、７０℃で１８時間攪拌した。室温まで冷却後、エタノール  ４０ｍＬを添加し、撹拌した。析出した固体をろ過で回収し、純水とメタノールで洗浄した。洗浄した固体を再結晶（ｏ−キシレン／メタノール）することにより、化合物（６Ｅ−１５４）の黄色粉末を１．５４ｇ（１．９３ｍｍｏｌ）単離した（収率９６．３％、ＨＰＬＣ純度９８．７％）。化合物（６Ｅ−１５４）の昇華温度は、３６０℃であり、昇華品の化合物（６Ｅ−１５４）は粉末状であることを確認した。
【０３００】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）；１０．３８（ｓ，１Ｈ），９，１６−９．０６（ｍ，３Ｈ），８．９４−８．９１（ｍ，６Ｈ），８．７８（ｄ，１Ｈ），８．００（ｄ，１Ｈ），７．９１（ｄ，１Ｈ），７．８４−７．８２（ｍ，２Ｈ），７．７０−７．５４（ｍ，１０Ｈ），７．４２−７．３０（ｍ，３Ｈ），７．２２−７．１７（ｍ，４Ｈ），７．０９−７．０７（ｍ，２Ｈ），７．０２（ｄｔ，１Ｈ），６．６６（ｄｔ，１Ｈ），６．３４（ｄ，１Ｈ）
【０３０１】
［実施例−２４]（化合物（４Ｂ−２５）の合成）
【０３０２】
【化３４】
2020033332.tif 000065
【０３０３】
窒素気流下、５０ｍＬのシュレンク管に、化合物（４Ｂ−３）  １．８１ｇ（３．００ｍｍｏｌ）、４−ビフェニルボロン酸  ７１３ｍｇ（３．６０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム  １４ｍｇ（０．０６ｍｍｏｌ）、Ｘｐｈｏｓ  ５７ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）、１，４−ジオキサン  ８ｍＬ、及び濃度２Ｍのリン酸カリウム水溶液  ２ｍＬを加え、１０５℃で２日間攪拌した。室温まで冷却後、メタノール３０ｍＬを加えて撹拌し、析出した固体をろ過で回収し、純水とメタノールで洗浄した。洗浄した固体を再結晶（トルエン／メタノール）することで、化合物（４Ｂ−２５）の黄色粉末を１．６１ｇ（２．２３ｍｍｏｌ）単離した（収率７４．３％、ＨＰＬＣ純度９９．１％）。
化合物（４Ｂ−２５）の昇華温度は、３７５℃であり、昇華品の化合物（４Ｂ−２５）はガラス状であることを確認した。
【０３０４】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）；９．１０（ｓ，１Ｈ），８．９６−８．９２（ｍ，４Ｈ），８．８８（ｄ，１Ｈ），８．８３−８．８１（ｍ，１Ｈ），８．７４−８．７２（ｍ，１Ｈ），８．０８（ｄ，１Ｈ），８．０４（ｄｄ，１Ｈ），７．９１−７．８９（ｍ，２Ｈ），７．８３−７．７８（ｍ，６Ｈ），７．７４−７．７２（ｍ，２Ｈ），７．５１−７．２５（ｔ，１６Ｈ）
【０３０５】
［実施例−２５]  （化合物（４Ｃ−２５）の合成）
【０３０６】
【化３５】
2020033332.tif 000066
【０３０７】
窒素気流下、１００ｍＬのシュレンク管に、化合物（４Ｃ−３）  １．５０ｇ（２．５０ｍｍｏｌ）、４−ビフェニルボロン酸  ５９４ｍｇ（３．００ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム  １１ｍｇ（０．０５ｍｍｏｌ）、Ｘｐｈｏｓ  ４８ｍｇ（０．１０ｍｍｏｌ）、１，４−ジオキサン  ６ｍＬ、及び濃度２Ｍのリン酸カリウム水溶液  ２ｍＬを加え、１０５℃で１８時間攪拌した。室温まで冷却後、メタノール３０ｍＬを加えて撹拌し、析出した固体をろ過で回収し、純水とメタノールで洗浄した。洗浄した固体を再結晶（トルエン／メタノール）することで、化合物（４Ｃ−２５）の黄色粉末を０．８０ｇ（１．１２ｍｍｏｌ）単離した（収率４４．８％、ＨＰＬＣ純度９６．４％）。化合物（４Ｃ−２５）の昇華温度は、３６５℃であり、昇華品の化合物（４Ｃ−２５）はガラス状であることを確認した。
【０３０８】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）；９．１８（ｓ，１Ｈ），８．９６−８．９２（ｍ，２Ｈ），８．８６（ｄ，１Ｈ），８．７５（ｓ，１Ｈ），８．６７（ｄ，１Ｈ），８．３８−８．２８（ｍ，１Ｈ），８．１８−８．１５（ｍ，３Ｈ），８．００（ｓ，１Ｈ），７．８７−７．６７（ｍ，１１Ｈ），７．５１−７．４３（ｍ，５Ｈ），７．３７（ｔ，１Ｈ），７．２２−７．１７（ｍ，３Ｈ），６．７６（ｄ，２Ｈ），６．６６（ｄ，１Ｈ）
【０３０９】
［実施例−２６]（化合物（５Ｅ−２５）の合成）
【０３１０】
【化３６】
2020033332.tif 000067
【０３１１】
窒素気流下、５０ｍＬのシュレンク管に、化合物（５Ｅ−３）  ２．４２ｇ（４．００ｍｍｏｌ）、４−ビフェニルボロン酸  ８０４ｍｇ（４．８０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム  １８ｍｇ（０．０８ｍｏｌ）、Ｘｐｈｏｓ  ７６ｍｇ（０．１６ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン  ４０ｍＬ、及び濃度２Ｍの炭酸カリウム水溶液  ４０ｍＬを加え、７０℃で１８時間攪拌した。室温まで冷却後、エタノール２００ｍＬを加えて撹拌し、析出した固体をろ過で回収し、純水とメタノールで洗浄した。洗浄した固体を再結晶（ｏ−キシレン／エタノール）することで、化合物（５Ｅ−２５）の黄色粉末を２．４５ｇ（３．４０ｍｍｏｌ）単離した（収率８５．１％、ＨＰＬＣ純度９７．５％）。化合物（５Ｅ−２５）の昇華温度は、３４５℃であり、昇華品の化合物（５Ｅ−２５）はガラス状であることを確認した。
【０３１２】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）；９．６９（ｓ，１Ｈ），９．４３（ｄ，１Ｈ），８．８７（ｄ，２Ｈ），８．７６（ｄ，１Ｈ），８．７３−８．７０（ｍ，１Ｈ），８．５７（ｓ，１Ｈ），８．５１（ｄ，１Ｈ），８．２０（ｄ，２Ｈ），８．１６−８．１２（ｍ，２Ｈ），７．９２（ｄ，２Ｈ），７．８２−７．７６（ｍ，４Ｈ），７．７２（ｔ，１Ｈ），７．７８−７．５２（ｍ、５Ｈ），７．４５−７．４０（ｍ，２Ｈ），７．３２−７．１８（ｍ，１０Ｈ）
【０３１３】
［実施例−２７]（化合物（６Ｅ−２５）の合成）
【０３１４】
【化３７】
2020033332.tif 000068
【０３１５】
窒素気流下、５０ｍＬのシュレンク管に、化合物（６Ｅ−３）  ３．０２ｇ（５．００ｍｍｏｌ）、４−ビフェニルボロン酸  １．１８ｇ（６．００ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム  ２２ｍｇ（０．１０ｍｏｌ）、Ｘｐｈｏｓ  ９５ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン  ５０ｍＬ、及び濃度２Ｍの炭酸カリウム水溶液  ５０ｍＬを加え、７０℃で１８時間攪拌した。室温まで冷却後、エタノール２００ｍＬを加えて撹拌し、析出した固体をろ過で回収し、純水とメタノールで洗浄した。洗浄した固体を再結晶（ｏ−キシレン／エタノール）することで、化合物（６Ｅ−２５）の黄色粉末を３．０９ｇ（４．２９ｍｍｏｌ）単離した（収率８５．８％、ＨＰＬＣ純度９８．１％）。化合物（６Ｅ−２５）の昇華温度は、３４５℃であり、昇華品の化合物（６Ｅ−２５）はガラス状であることを確認した。
【０３１６】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）；９．２４（ｄ，１Ｈ），９．１９（ｄ，１Ｈ），９．００−８．９８（ｍ，１Ｈ），８．９２（ｄ，１Ｈ），８．８６（ｔ，２Ｈ），８．１４（ｄｄ，１Ｈ），８．１１（ｄ，２Ｈ），７．９０−７．８６（ｍ，５Ｈ），７．７９−７．７６（ｍ，２Ｈ），７．６８（ｄｄ，１Ｈ），７．６２−７．３３（ｍ、１０Ｈ），７．２７−７．２０（ｍ，４Ｈ），７．１１−７．０４（ｍ，１Ｈ），６．９９（ｄｄ，２Ｈ），６．７１（ｄｔ，１Ｈ），６．１７（ｄ，１Ｈ）
【０３１７】
［実施例−２８]（化合物（４Ｂ−１６８）の合成）
【０３１８】
【化３８】
2020033332.tif 000069
【０３１９】
窒素気流下、１００ｍＬのシュレンク管に、化合物（４Ｂ−３）  １．８１ｇ（３．００ｍｍｏｌ）、ジフェニルアミン  ０．７１ｇ（４．２０ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．４４ｇ（４．５０ｍｍｏｌ）、及びｏ−キシレン  ３０ｍＬを加え、得られたスラリー状の反応液に酢酸パラジウム  １４ｍｇ（０．０６ｍｍｏｌ）、及びトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン  ２４ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で２時間攪拌した。室温まで冷却後、純水を２５ｍＬ添加し攪拌した。水層と有機層を分液し、得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。濃縮物を再結晶（トルエン／メタノール）することにより、化合物（４Ｂ−１６８）の黄色粉末を１．５２ｇ（２．０７ｍｍｏｌ）単離した（収率６９．０％、ＨＰＬＣ純度９９．０％）。化合物（４Ｂ−１６８）の昇華温度は、３７０℃であり、昇華品の化合物（４Ｂ−１６８）はガラス状であることを確認した。
【０３２０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）；９．０４（ｓ，１Ｈ），８．８６−８．７３（ｍ，５Ｈ），８．１５（ｄ，１Ｈ），８．０５（ｄ，１Ｈ），７．９３（ｄ，１Ｈ），７．８０−７．７６（ｍ，２Ｈ），７．６６（ｔ，１Ｈ），７．４８−７．２５（ｍ，１９Ｈ），７．１７−７．１１（ｍ，６Ｈ）
【０３２１】
［実施例−２９]（化合物（４Ｃ−１６８）の合成）
【０３２２】
【化３９】
2020033332.tif 000070
【０３２３】
窒素気流下、１００ｍＬのシュレンク管に、化合物（４Ｃ−３）  １．５０ｇ（２．５０ｍｍｏｌ）、ジフェニルアミン  ０．５９ｇ（３．５０ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．３７ｇ（３．７５ｍｍｏｌ）、及びｏ−キシレン  ２５ｍＬを加え、得られたスラリー状の反応液に酢酸パラジウム  １１ｍｇ（０．０５ｍｍｏｌ）、及びトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン  ４８ｍｇ（０．１０ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で２時間攪拌した。室温まで冷却後、純水を２５ｍＬ添加し攪拌した。水層と有機層を分液し、得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。濃縮物を再結晶（トルエン／メタノール）することにより、化合物（４Ｃ−１６８）の黄色粉末を１．３０ｇ（１．７７ｍｍｏｌ）単離した（収率７１．０％、ＨＰＬＣ純度９９．６％）。化合物（４Ｃ−１６８）の昇華温度は、３５０℃であり、昇華品の化合物（４Ｃ−１６８）はガラス状であることを確認した。
【０３２４】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）；９．６６（ｄ，１Ｈ），８．８５−８．７０（ｍ，３Ｈ），８．６６（ｄ，１Ｈ），８．４０（ｄ，１Ｈ），８．３３−８．２８（ｍ，２Ｈ），８．１６（ｄ，１Ｈ），７．９７（ｄ，１Ｈ），７．８０−７．６０（ｍ，１３Ｈ），７．５５−７．３０（ｍ，１２Ｈ）
【０３２５】
［実施例−３０]（化合物（５Ｅ−１６８）の合成）
【０３２６】
【化４０】
2020033332.tif 000071
【０３２７】
窒素気流下、１００ｍＬのシュレンク管に、化合物（５Ｅ−３）  ２．４２ｇ（４．００ｍｍｏｌ）、ジフェニルアミン  ０．８２ｇ（４．８０ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．５８ｇ（６．００ｍｍｏｌ）、及びｏ−キシレン  ２５ｍＬを加え、得られたスラリー状の反応液に酢酸パラジウム  １８ｍｇ（０．０８ｍｍｏｌ）、及びトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン  ３２ｍｇ（０．１６ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で１８時間攪拌した。室温まで冷却後、エタノール４０ｍＬを加えて撹拌し、析出した固体をろ過で回収し、純水とエタノールで洗浄した。洗浄した固体を再結晶（ｏ−キシレン／エタノール）することにより、化合物（５Ｅ−１６８）の黄色粉末を２．６６ｇ（３．６１ｍｍｏｌ）単離した（収率９０．２％、ＨＰＬＣ純度９９．０％）。化合物（５Ｅ−１６８）の昇華温度は、３４０℃であり、昇華品の化合物（５Ｅ−１６８）はガラス状であることを確認した。
【０３２８】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）；９．０８（ｓ，１Ｈ），８．８４（ｄ，２Ｈ），８．６６（ｄ，１Ｈ），８．６３−８．６０（ｍ，２Ｈ），８．５１（ｓ，１Ｈ），８．２１（ｄ，１Ｈ），８．０８（ｄ，１Ｈ），７．７５−７．６７（ｍ，３Ｈ），７．５５−７．４８（ｍ，２Ｈ），７．４７（ｄｔ，１Ｈ），７．４０−７．３５（ｍ，６Ｈ），７．３０−７．０３（ｍ，１６Ｈ）
【０３２９】
［実施例−３１]（化合物（６Ｅ−１６８）の合成）
【０３３０】
【化４１】
2020033332.tif 000072
【０３３１】
窒素気流下、１００ｍＬのシュレンク管に、化合物（６Ｅ−３）  ２．４２ｇ（４．００ｍｍｏｌ）、ジフェニルアミン  ０．８２ｇ（４．８０ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．５８ｇ（６．００ｍｍｏｌ）、及びｏ−キシレン  ４０ｍＬを加え、得られたスラリー状の反応液に酢酸パラジウム  １８ｍｇ（０．０８ｍｍｏｌ）、及びトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン  ３２ｍｇ（０．１６ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で１８時間攪拌した。室温まで冷却後、エタノール４０ｍＬを加えて撹拌し、析出した固体をろ過で回収し、純水とエタノールで洗浄した。洗浄した固体を再結晶（ｏ−キシレン／エタノール）することにより、化合物（６Ｅ−１６８）の黄色粉末を２．６６ｇ（３．６２ｍｍｏｌ）単離した（収率９０．５７％、ＨＰＬＣ純度９７．５％）。化合物（６Ｅ−１６８）の昇華温度は、３５０℃であり、昇華品の化合物（６Ｅ−１６８）はガラス状であることを確認した。
【０３３２】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）；８．９４（ｄ，１Ｈ），８．８９（ｄ，１Ｈ），８．７４（ｔ，２Ｈ），８．３８（ｄ，１Ｈ），８．３２（ｄ，１Ｈ），７．８５−７．７６（ｍ，３Ｈ），７．６０（ｄ，１Ｈ），７．５５（ｔ，１Ｈ），７．４９−７．４８（ｍ，２Ｈ），７．４３−７．３３（ｍ，７Ｈ），７．３０（ｄ，１Ｈ），７．２４−７．１０（ｍ，１０Ｈ），７．０７−７．０３（ｍ，２Ｈ），６．９４−６．９２（ｍ，２Ｈ），６．６９（ｔ，１Ｈ），６．１６（ｄ，１Ｈ）
【０３３３】
［再結晶実施例−１]
ＨＰＬＣ純度９２．６％の化合物（４ｉＢ−３）  １０ｍｇをクロロホルム  ２ｍＬに溶解させた後、該溶液から１ｍＬをシリンジで抜き取り、フィルターろ過を通じて５ｍＬのサンプル管に投入した。次に、メタノール  ２ｍＬを該ろ液に加え１０秒間撹拌し、沈殿が生じていないことを確認した。その後、サンプル管にフタを取り付けて密閉した。
２４時間後、該密閉のサンプル管内の溶液中に、化合物（４ｉＢ−３）の析出有無を確認した。結果を表１に示す。
【０３３４】
［再結晶実施例−２〜４]
再結晶実施例−１において、化合物（４ｉＢ−３）の代わりに、順に、ＨＰＬＣ純度９５．６％の化合物（４ｉＣ−３）、ＨＰＬＣ純度９９．５％の化合物（５ｉＥ−３）、ＨＰＬＣ純度９９．９％の化合物（６ｉＥ−３）を用いた以外は、再結晶実施例−１と同じ方法でそれぞれ評価した。結果を表１に示す。
【０３３５】
［再結晶比較例−１〜４]
再結晶実施例−１において、化合物（４ｉＢ−３）の代わりに、順に、ＨＰＬＣ純度９８．３％の９−［４−クロロ−２−（２−ナフチル）］−フェナントレン（Ｚ１）；ＨＰＬＣ純度９７．１％の９−［４−クロロ−２−（１−ナフチル）］−フェナントレン（Ｚ２）］；ＨＰＬＣ純度９９．２％の９−（４−クロロビフェニル−２−イル）−フェナントレン（Ｚ３）］；ＨＰＬＣ純度９４．７％の９−（３−クロロビフェニル−６−イル）−フェナントレン（Ｚ４）を用いた以外は、再結晶実施例−１と同じ方法でそれぞれ評価した。結果を表１に示す。
【０３３６】
【化４２】
2020033332.tif 000073
【０３３７】
【表１】
2020033332.tif 000074
【０３３８】
化合物（Ｚ１）〜（Ｚ４）と比較すると、本態様にかかる縮合環化合物は、結晶性が高く、再結晶を用いた製造プロセスに有利である。
【０３３９】
［比較例−１］
上述した実施例と同様の手法を用いて、下記式（Ｘ１）で表される３−クロロジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセンを合成した。
【０３４０】
【化４３】
2020033332.tif 000075
【０３４１】
［比較例−２］
下記式（Ｘ２）で表される３−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジル）ジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセン（特許文献３に開示された化合物）を合成した。化合物（Ｘ２）の昇華温度は、３１０℃であり、昇華品の化合物（Ｘ２）は粉末状であることを確認した。
【０３４２】
【化４４】
2020033332.tif 000076
【０３４３】
［比較例−３］
下記式（Ｘ３）で表される３−（１−ビフェニル−４−イル）ジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセン（特許文献２に開示された化合物）を合成した。化合物（Ｘ３）の昇華温度は、３１０℃であり、昇華品の化合物（Ｘ３）はガラス状であることを確認した。
【０３４４】
【化４５】
2020033332.tif 000077
【０３４５】
［比較例−４］
下記式（Ｘ４）で表される３−（ジフェニルアミノ）ジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセン（特許文献１に開示された化合物）を合成した。化合物（Ｘ４）の昇華温度は、３１０℃であり、昇華品の化合物（Ｘ４）はガラス状であることを確認した。
【０３４６】
【化４６】
2020033332.tif 000078
【０３４７】
［素子実施例−１  （化合物（５Ｅ−１５４）の素子評価）]
次に、得られた化合物（５Ｅ−１５４）を用いて、図２に示す積層構成を有する有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。図２は本開示の一態様にかかるエレクトロルミネッセンス素子の他の積層構成の例を示す概略断面図である。有機エレクトロルミネッセンス素子の作製に用いた化合物の構造式及びその略称は以下のとおりである。
【０３４８】
【化４７】
2020033332.tif 000079
【０３４９】
（基板１、陽極２の作製）
陽極をその表面に備えた基板として、２ｍｍ幅の酸化インジウム−スズ（ＩＴＯ）膜（膜厚１１０ｎｍ）がストライプ状にパターンされたＩＴＯ透明電極付きガラス基板を用意した。ついで、この基板をイソプロピルアルコールで洗浄した後、オゾン紫外線洗浄により表面処理を行った。
【０３５０】
（真空蒸着の準備）
洗浄後の表面処理が施された基板上に、真空蒸着法で各層の真空蒸着を行い、各層を積層形成した。各有機材料および金属材料は抵抗加熱方式により成膜した。
まず、真空蒸着槽内に前記ガラス基板を導入し、１．０×１０−４Ｐａまで減圧した。そして、以下の順で、各層の成膜条件に従ってそれぞれ作製した。
【０３５１】
（正孔注入層３の作製）
昇華精製したＨＩＬを０．１５ｎｍ／秒の速度で５０ｎｍ成膜し、正孔注入層を作製した。
【０３５２】
（電荷発生層４の作製）
昇華精製したＨＡＴを０．０５ｎｍ／秒の速度で５ｎｍ成膜し、電荷発生層を作製した。
【０３５３】
（第一正孔輸送層５１の作製）
ＨＴＬ−１を０．１５ｎｍ／秒の速度で１０ｎｍ成膜し、第一正孔輸送層を作製した。
【０３５４】
（第二正孔輸送層５２の作製）
ＨＴＬ−２を０．１５ｎｍ／秒の速度で１０ｎｍ成膜し、第二正孔輸送層（電子阻止層）を作製した。この第二正孔輸送層は、電子の流入を阻止する電子阻止層としても機能する層である。
【０３５５】
（発光層６の作製）
ＥＭＬ−１及びＥＭＬ−２を５：９５（質量比）の割合で２５ｎｍ成膜し、発光層を作製した。成膜速度は０．１８ｎｍ／秒であった。
【０３５６】
（第一電子輸送層７１の作製）
ＥＴＬ−１を０．１５ｎｍ／秒の速度で５ｎｍ成膜し、第一電子輸送層（正孔阻止層）を作製した。この第一電子輸送層は、正孔の流入を阻止する正孔阻止層としても機能する層である。
【０３５７】
（第二電子輸送層７２の作製）
化合物（５Ｅ−１５４）及びＬｉｑを５０：５０（質量比）の割合で２５ｎｍ成膜し、第二電子輸送層を作製した。成膜速度は０．１５ｎｍ／秒であった。
【０３５８】
（電子注入層８の作製）
Ｌｉｑを０．０１ｎｍ／秒の速度で１ｎｍ成膜し、電子注入層を作製した。
【０３５９】
（陰極９の作製）
最後に、基板上のＩＴＯストライプと直行するようにメタルマスクを配し、陰極（陰極層）を成膜した。陰極は、銀／マグネシウム（質量比１／１０）と銀とを、この順番で、それぞれ８０ｎｍと２０ｎｍとで成膜し、２層構造とした。銀／マグネシウムの成膜速度は０．５ｎｍ／秒、銀の成膜速度は０．２ｎｍ／秒であった。
【０３６０】
以上により、図２に示すような積層構成を有する発光面積４ｍｍ２有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。なお、それぞれの膜厚は、触針式膜厚測定計（Ｂｒｕｋｅｒ社製ＤＥＫＴＡＫ）で測定した。
【０３６１】
さらに、この素子を酸素及び水分濃度１ｐｐｍ以下の窒素雰囲気のグローブボックス内で封止した。封止は、ガラス製の封止キャップと成膜基板（素子）とを、ビスフェノールＦ型液状エポキシ樹脂（ナガセケムテックス社製）を用いて行った。
【０３６２】
上記のようにして作製した有機エレクトロルミネッセンス素子に直流電流を印加し、輝度計（ＴＯＰＣＯＮ社製ＬＵＭＩＮＡＮＣＥ  ＭＥＴＥＲ  ＢＭ−９）を用いて発光特性を評価した。発光特性として、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２を流した時の電圧（Ｖ）、電流効率（ｃｄ／Ａ）を測定した。素子寿命（ｈ）は、作製した有機エレクトロルミネッセンス素子を初期輝度１０００ｃｄ／ｍ２で駆動したときの連続点灯時の輝度減衰時間を測定し、輝度（ｃｄ／ｍ２）が５％減じるまでに要した時間を測定した。得られた測定結果を表２に示す。なお、電圧、電流効率、及び素子寿命は、後述の素子比較例−１における結果を基準値（１００）とした相対値である。
【０３６３】
［素子実施例−２、素子比較例−１]
素子実施例−１において、化合物（５Ｅ−１５４）の代わりに、順に、化合物（６Ｂ−１５４）、化合物（Ｘ２）を用いた以外は、素子実施例−１と同じ方法で有機エレクトロルミネッセンス素子を作製し、それぞれ評価した。得られた測定結果を表２に示す。
【０３６４】
【表２】
2020033332.tif 000080
【０３６５】
［素子実施例−３］
素子実施例−１において、ＥＭＬ−２の代わりに、化合物（４Ｃ−２５）を用い、化合物（５Ｅ−１５４）の代わりにＥＴＬ−２を用いた以外は、素子実施例−１と同じ方法で有機エレクトロルミネッセンス素子を作製し、評価した。得られた測定結果を表３に示す。なお、電圧、電流効率、及び素子寿命は、後述の素子比較例−２における結果を基準値（１００）とした相対値である。
【０３６６】
［素子実施例−４〜５、素子比較例−２]
素子実施例−３において、化合物（４Ｃ−２５）の代わりに、順に、化合物（５Ｅ−２５）、化合物（６Ｅ−２５）、化合物（Ｘ３）を用いた以外は、素子実施例−３と同じ方法で有機エレクトロルミネッセンス素子を作製し、それぞれ評価した。得られた測定結果を表３に示す。
【０３６７】
【表３】
2020033332.tif 000081
【０３６８】
［素子実施例−６］
（基板１、陽極２の作製）から（第一正孔輸送層５１の作製）までは、実施例−１と同様の手順で作製した。
【０３６９】
（第二正孔輸送層５２の作製）
化合物（４Ｂ−１６８）を０．１５ｎｍ／秒の速度で４０ｎｍ成膜し、第二正孔輸送層（電子阻止層）を作製した。
【０３７０】
（発光層６の作製）
Ｈｅｘ−Ｉｒ（ｐｉｑ）２（ａｃａｃ）及びＥＭＬ−３を８：９２（質量比）の割合で３５ｎｍ成膜し、発光層を作製した。成膜速度は０．１８ｎｍ／秒であった。
【０３７１】
（第一電子輸送層７１の作製）
ＥＴＬ−２及びＬｉｑを５０：５０（質量比）の割合で３０ｎｍ成膜し、第一電子輸送層を作製した。成膜速度は０．１５ｎｍ／秒であった。
【０３７２】
（第二電子輸送層７２の作製）
素子実施例−６において、第二電子輸送層７２は作製しなかった。
【０３７３】
（電子注入層８の作製）から（陰極９の作製）までは、実施例−１と同様の手順で作製した。
【０３７４】
発光特性として、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２を流した時の電圧（Ｖ）、電流効率（ｃｄ／Ａ）を測定した。得られた測定結果を表４に示す。なお、電圧、電流効率は、後述の素子比較例−３における結果を基準値（１００）とした相対値である。
【０３７５】
［素子実施例−７、素子比較例−３]
素子実施例−６において、化合物（４Ｂ−１６８）の代わりに、順に、化合物（４Ｃ−１６８）、化合物（Ｘ４）を用いた以外は、素子実施例−６と同じ方法で有機エレクトロルミネッセンス素子を作製し、それぞれ評価した。得られた測定結果を表４に示す。
【０３７６】
【表４】
2020033332.tif 000082
【０３７７】
［素子実施例−８］
（基板１、陽極２の作製）から（電荷発生層４の作製）までは、実施例−１と同様の手順で作製した。
【０３７８】
（第一正孔輸送層５１の作製）
ＨＴＬ−１を０．１５ｎｍ／秒の速度で８５ｎｍ成膜し、第一正孔輸送層を作製した。
【０３７９】
（第二正孔輸送層５２の作製）
化合物（５Ｅ−１６８）を０．１５ｎｍ／秒の速度で６０ｎｍ成膜し、第二正孔輸送層（電子阻止層）を作製した。
【０３８０】
（発光層６の作製）
Ｈｅｘ−Ｉｒ（ｐｉｑ）２（ａｃａｃ）及びＥＭＬ−４を２：９８（質量比）の割合で３５ｎｍ成膜し、発光層を作製した。成膜速度は０．１８ｎｍ／秒であった。
【０３８１】
（第一電子輸送層７１の作製）
ＥＴＬ−２及びＬｉｑを５０：５０（質量比）の割合で３０ｎｍ成膜し、第一電子輸送層を作製した。成膜速度は０．１５ｎｍ／秒であった。
【０３８２】
（第二電子輸送層７２の作製）
素子実施例−８において、第二電子輸送層７２は作製しなかった。
【０３８３】
（電子注入層８の作製）から（陰極９の作製）までは、実施例−１と同様の手順で作製した。
【０３８４】
発光特性として、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２を流した時の電圧（Ｖ）、電流効率（ｃｄ／Ａ）を測定した。得られた測定結果を表５に示す。なお、電圧、電流効率は、後述の素子比較例−４における結果を基準値（１００）とした相対値である。
【０３８５】
［素子実施例−９、素子比較例−４]
素子実施例−３において、化合物（５Ｅ−１６８）の代わりに、順に、化合物（６Ｅ−１６８）、化合物（Ｘ４）を用いた以外は、素子実施例−８と同じ方法で有機エレクトロルミネッセンス素子を作製し、それぞれ評価した。得られた測定結果を表５に示す。
【０３８６】
【表５】
2020033332.tif 000083
【符号の説明】
【０３８７】
１．基板
２．陽極
３．正孔注入層
４．電荷発生層
５．正孔輸送層
６．発光層
７．電子輸送層
８．電子注入層
９．陰極
５１．第一正孔輸送層
５２．第二正孔輸送層
１００．有機エレクトロルミネッセンス素子
【図１】
2020033332.tif 000090
【図２】
2020033332.tif 000091