(57)【要約】【課題】  簡便にかつ効果的にＳｅを除去することができるＳｅの除去方法を提供する。【解決手段】  Ｓｅの除去方法は、亜硫酸ガスが溶存するＳｅ含有廃液を６０℃以上に加熱することで、Ｓｅを還元析出させる工程と、還元析出したＳｅを除去する工程と、を含むことを特徴とする。【選択図】        図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
亜硫酸ガスが溶存するＳｅ含有廃液を６０℃以上に加熱することで、Ｓｅを還元析出させる工程と、
還元析出したＳｅを除去する工程と、を含むことを特徴とするＳｅの除去方法。
【請求項２】
Ｓｅ含有廃液に亜硫酸ガスを吹き込むことで、前記亜硫酸ガスが溶存するＳｅ含有廃液を用意することを特徴とする請求項１記載のＳｅの除去方法。
【請求項３】
前記亜硫酸ガスが溶存するＳｅ含有廃液を、６０℃以上に維持することを特徴とする請求項１または２に記載のＳｅの除去方法。
【請求項４】
前記亜硫酸ガスが溶存するＳｅ含有廃液に硫酸を添加することを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のＳｅの除去方法。
【請求項５】
６０℃以上の温度を有し亜硫酸ソーダが溶解するＳｅ含有廃液から発生する亜硫酸ガスによりＳｅを還元析出させる工程と、
還元析出したＳｅを除去する工程と、を含むことを特徴とするＳｅの除去方法。
【請求項６】
Ｓｅ含有廃液に亜硫酸ソーダを溶解させた後に、前記Ｓｅ含有廃液を６０℃以上に加熱することで、前記亜硫酸ガスを発生させることを特徴とする請求項５記載のＳｅの除去方法。
【請求項７】
６０℃以上の温度を有するＳｅ含有廃液に亜硫酸ソーダを溶解させることで、前記亜硫酸ガスを発生させることを特徴とする請求項５記載のＳｅの除去方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本件は、Ｓｅの除去方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
セレン（Ｓｅ）含有廃液に含まれるＳｅを除去する技術が望まれている。例えば、鉄共沈を用いる手法が開示されている（例えば、特許文献１参照）。また、亜セレン酸水溶液への亜硫酸ガス吹き込みにより、Ｓｅを還元析出させる手法が開示されている（例えば、特許文献２参照）。また、セレノ硫酸イオンを含むＳｅ含有廃水に硫酸を添加し、次いで、加熱およびエアレーションすることでセレノ硫酸イオンを除去する手法が開示されている（例えば、特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特公昭４８−３０５５８号公報
【特許文献２】特開昭５２−８４１２２号公報
【特許文献３】特開平９−７５９５４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１の技術では、鉄源の添加が必要であるため、投入薬剤コストがかかり、廃棄沈殿物が生じてしまう。特許文献２，３の技術では、Ｓｅを効果的に除去することが困難である。
【０００５】
本件は上記の課題に鑑み、簡便にかつ効果的にＳｅを除去することができるＳｅの除去方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
１つの態様では、Ｓｅの除去方法は、亜硫酸ガスが溶存するＳｅ含有廃液を６０℃以上に加熱することで、Ｓｅを還元析出させる工程と、還元析出したＳｅを除去する工程と、を含むことを特徴とする。
【０００７】
Ｓｅ含有廃液に亜硫酸ガスを吹き込むことで、前記亜硫酸ガスが溶存するＳｅ含有廃液を用意してもよい。前記亜硫酸ガスが溶存するＳｅ含有廃液を、６０℃以上に維持してもよい。前記亜硫酸ガスが溶存するＳｅ含有廃液に硫酸を添加してもよい。
【０００８】
他の態様では、Ｓｅの除去方法は、６０℃以上の温度を有し亜硫酸ソーダが溶解するＳｅ含有廃液から発生する亜硫酸ガスによりＳｅを還元析出させる工程と、還元析出したＳｅを除去する工程と、を含むことを特徴とする。
【０００９】
Ｓｅ含有廃液に亜硫酸ソーダを溶解させた後に、前記Ｓｅ含有廃液を６０℃以上に加熱することで、前記亜硫酸ガスを発生させてもよい。６０℃以上の温度を有するＳｅ含有廃液に亜硫酸ソーダを溶解させることで、前記亜硫酸ガスを発生させてもよい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、簡便にかつ効果的にＳｅを除去することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】第１実施形態に係るＳｅの除去方法を表すフロー図である。
【図２】第２実施形態に係るＳｅの除去方法を表すフロー図である。
【図３】第３実施形態に係るＳｅの除去方法を表すフロー図である。
【図４】第４実施形態に係るＳｅの除去方法を表すフロー図である。
【図５】実施例３および比較例１を比較する図である。
【図６】実施例４のＳｅ濃度およびＳＯ２濃度の推移を示す。
【図７】実施例５および比較例２を比較する図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を実施するための実施形態について説明する。
【００１３】
（第１実施形態）
図１は、第１実施形態に係るＳｅの除去方法を表すフロー図である。図１で例示するように、亜硫酸ガスが溶存するＳｅ含有廃液を用意する。亜硫酸ガスが溶存するＳｅ含有廃液とは、所定の処理を経た廃液のことであり、Ｓｅが溶解しかつ亜硫酸ガスが溶存している。亜硫酸ガスが溶存するＳｅ含有廃液として、例えば、銅製錬のいずれかの工程で生じる廃液を用いる。
【００１４】
亜硫酸ガスが溶存するＳｅ含有廃液は、例えば、ＣＦＦ抜液である。ＣＦＦとは、転炉漏れガス処理設備であって、具体的には、転炉漏れガス中のＳＯ２を、苛性ソーダを含む液のシャワーで噴霧して中和する設備である。この場合のシャワー水は循環させて使用しているため、Ｎａ２ＳＯ４濃度を溶解度積以下に保つために所定時間間隔で硫酸工場の排水フローへ液を抜いている。したがって、ＣＦＦ抜液とは、煤塵を伴いＳＯ２を含有する高温の転炉排ガスに苛性ソーダを噴霧した後の液のことである。
【００１５】
亜硫酸ガスが溶存するＳｅ含有廃液として、ＦＦＨＴ後液を用いてもよい。ＦＦＨＴとは、銅製錬自熔炉の増湿塔のことであり、具体的には、自熔炉で発生したＳＯ２ガスを精製するために希硫酸を噴霧してガスの増湿冷却を行い、煤塵粒子を除去する設備である。したがって、ＦＦＨＴ後液とは、煤塵を伴いＳＯ２を含有する高温の自熔炉排ガスに希硫酸を噴霧した後の液のことであり、熔錬排ガスをＦＦＨＴにて増湿することで、ガスに含まれるＳＯ３とＨ２Ｏとが反応して生成した硫酸のことである。
【００１６】
亜硫酸ガスが溶存するＳｅ含有廃液として、廃酸を用いてもよい。本実施形態における廃酸とは、熔錬排ガスを増湿塔にて増湿することで、ガスに含まれるＳＯ３とＨ２Ｏとが反応して生成した硫酸のことであり、不純物を多く含む。例えば、廃酸とは、ＦＦＨＴ後液、ＣＦＦ抜液、硫酸工場の排水等が混ざったものである。
【００１７】
Ｓｅ含有廃液中のＳｅ量は、特に限定されるものではない。当該Ｓｅ量は、例えば、３０ｍｇ／Ｌ以上である。また、Ｓｅ含有廃液中のＳｅの形態も、特に限定されるものではない。例えば、Ｓｅは、Ｓｅ４＋、Ｓｅ６＋のイオンとして含有されている。
【００１８】
亜硫酸ガスが溶存するＳｅ含有廃液中の亜硫酸ガス量は、特に限定されるものではないが、Ｓｅ含有廃液中のＳｅのｍｏｌ量以上の亜硫酸ガスが溶存していることが好ましい。亜硫酸ガスを十分に溶存させるために、亜硫酸ガスが溶存するＳｅ含有廃液に対し、さらに亜硫酸ガスを吹き込んでもよい。例えば、溶存している亜硫酸ガス量がＳｅ含有廃液中のＳｅのｍｏｌ量未満である場合に、Ｓｅ含有廃液中のＳｅのｍｏｌ量以上の亜硫酸ガスが溶存するように亜硫酸ガスを吹き込んでもよい。
【００１９】
次に、大気中で、亜硫酸ガスが溶存するＳｅ含有廃液を６０℃以上に加熱する。この工程により、Ｓｅ含有廃液中の亜硫酸ガスの溶解度積が下がり、亜硫酸ガスが放出される。それにより、放出された亜硫酸ガスがＳｅイオンを還元析出させる。Ｓｅイオンは、下記式（１）〜（４）に従って還元析出するものと考えられる。
Ｈ２ＳｅＯ４＋ＳＯ２→ＳｅＯ２＋Ｈ２ＳＯ４      （１）
ＳｅＯ２＋２ＳＯ２＋２Ｈ２Ｏ→Ｓｅ＋２Ｈ２ＳＯ４      （２）
ＳＯ２＋Ｈ２Ｏ→Ｈ２ＳＯ３      （３）
Ｈ２ＳｅＯ３＋２Ｈ２ＳＯ３→Ｓｅ＋２Ｈ２ＳＯ４＋Ｈ２Ｏ      （４）
【００２０】
なお、亜硫酸ガスが溶存するＳｅ含有廃液を６０℃以上に加熱しなくても、Ｓｅイオンの一部を還元析出させることはできる。しかしながら、本発明者らは、亜硫酸ガスが溶存するＳｅ含有廃液を６０℃以上に加熱することで、Ｓｅイオンを効果的に還元析出させることができることを突き止めた。亜硫酸ガスが溶存するＳｅ含有廃液を６０℃以上に加熱することで、亜硫酸ガスが溶存するＳｅ含有廃液中の亜硫酸ガスが細かい気泡となって蒸発しようとする。この細かい気泡が大きい表面積を有するため、ノズルなどを用いて大きい気泡の亜硫酸ガスを吹き込む場合と比較して、高い還元能力を有するようになるものと考えられる。なお、さらに亜硫酸ガスの還元能力を利用するために、６０℃以上に加熱した亜硫酸ガスが溶存するＳｅ含有廃液に対して、ノズルなどを用いて亜硫酸ガスを吹き込んでもよい。
【００２１】
亜硫酸ガスが溶存するＳｅ含有廃液を、十分な時間にわたって６０℃以上に維持することが好ましい。例えば、亜硫酸ガスが溶存するＳｅ含有廃液中に溶解しているＳｅが１．０ｍｇ／Ｌ以下になるまで、６０℃以上に維持することが好ましい。例えば、亜硫酸ガスが溶存するＳｅ含有廃液を、１時間以上、６０℃以上に維持することが好ましい。また、亜硫酸ガスが溶存するＳｅ含有廃液を攪拌することが好ましい。また、亜硫酸ガスが溶存するＳｅ含有廃液に、濃硫酸などの硫酸を添加することが好ましい。この場合、Ｓｅ含有廃液から亜硫酸ガスが蒸発しようとして、亜硫酸ガスの細かい気泡が生じるからである。
【００２２】
次に、還元析出したＳｅを廃液から固液分離することで、Ｓｅを除去することができるようになる。
【００２３】
本実施形態によれば、亜硫酸ガスが溶存するＳｅ含有廃液を６０℃以上に加熱することで、Ｓｅを効果的に還元析出させることができる。この還元析出したＳｅを除去することで、Ｓｅの除去が可能となる。また、鉄材を添加してＳｅを鉄共沈させる場合と比較して、投入薬剤が少なく、廃棄沈殿物量も少なくなる。それにより、本実施形態によれば、簡便にＳｅを除去することができる。以上のことから、簡便にかつ効果的にＳｅを除去することができる。
【００２４】
（第２実施形態）
図２は、第２実施形態に係るＳｅの除去方法を表すフロー図である。図２で例示するように、第２実施形態では、亜硫酸ガスを含まないＳｅ含有廃液を用意する。例えば、亜硫酸ガスを含まないＣＦＦ抜液、亜硫酸ガスを含まないＦＦＨＴ後液、亜硫酸ガスを含まない廃酸などを用いることができる。このＳｅ含有廃液に亜硫酸ガスを吹き込むことで、Ｓｅ含有廃液に亜硫酸ガスを溶存させてもよい。その後の工程は、第１実施形態と同様である。
【００２５】
（第３実施形態）
図３は、第３実施形態に係るＳｅの除去方法を表すフロー図である。図３で例示するように、第３実施形態では、亜硫酸ソーダ（Ｎａ２ＳＯ３）または亜硫酸水素ナトリウム（ＮａＨＳＯ３）が溶解するＳｅ含有廃液を用意する。ここで、亜硫酸ソーダまたは亜硫酸水素ナトリウムが溶解するとは、いずれか一方が溶解する場合と両者が溶解する場合とを含む。例えば、亜硫酸ソーダまたは亜硫酸水素ナトリウムが溶解するＣＦＦ抜液、亜硫酸ソーダまたは亜硫酸水素ナトリウムが溶解するＦＦＨＴ後液、亜硫酸ソーダまたは亜硫酸水素ナトリウムが溶解する廃酸などを用いることができる。このＳｅ含有廃液に硫酸を添加して、大気中で６０℃以上に加熱することによって、例えば下記式（５）〜（８）のように、Ｓｅ含有廃液から亜硫酸ガスが発生する。この場合、発生した亜硫酸ガスがＳｅイオンを還元析出させる。それにより、簡便にかつ効果的にＳｅを除去することができる。なお、この場合においても、亜硫酸ガスが細かい気泡となって蒸発しようとすると考えられる。還元析出したＳｅを廃液から固液分離することで、Ｓｅを除去することができるようになる。
２ＮａＨＳＯ３→Ｎａ２ＳＯ３＋Ｈ２Ｏ+ＳＯ２↑(加熱時)      （５）
ＮａＨＳＯ３+Ｈ２ＳＯ４→ＮａＨＳＯ4＋Ｈ２Ｏ+ＳＯ２↑      （６）
Ｎａ２ＳＯ３→Ｎａ２Ｏ+ＳＯ2↑(加熱時)      （７）
Ｎａ２ＳＯ３+Ｈ２ＳＯ４→Ｎａ２ＳＯ4＋Ｈ２Ｏ+ＳＯ２↑      （８）
【００２６】
溶解している亜硫酸ソーダおよび亜硫酸水素ナトリウムの合計量は特に限定されるものではないが、Ｓｅ含有廃液中のＳｅのｍｏｌ量以上が含まれていることが好ましい。さらに亜硫酸ガスを吹き込んでもよい。亜硫酸ソーダまたは亜硫酸水素ナトリウムが溶解するＳｅ含有廃液を十分な時間にわたって６０℃以上に維持することが好ましい。例えば、亜硫酸ソーダまたは亜硫酸水素ナトリウムが溶解するＳｅ含有廃液中に溶解しているＳｅが１．０ｍｇ／Ｌ以下になるまで、６０℃以上に維持することが好ましい。例えば、亜硫酸ソーダまたは亜硫酸水素ナトリウムが溶解するＳｅ含有廃液を、１時間以上、６０℃以上に維持することが好ましい。また、亜硫酸ソーダまたは亜硫酸水素ナトリウムが溶解するＳｅ含有廃液を攪拌することが好ましい。また、亜硫酸ソーダまたは亜硫酸水素ナトリウムが溶解するＳｅ含有廃液に、濃硫酸などの硫酸を添加することが好ましい。この場合、Ｓｅ含有廃液から亜硫酸ガスが蒸発しようとして、亜硫酸ガスの細かい気泡が生じるからである。
【００２７】
（第４実施形態）
図４は、第４実施形態に係るＳｅの除去方法を表すフロー図である。図４で例示するように、第４実施形態では、大気中で６０℃以上のＳｅ含有廃液を用意する。Ｓｅ含有廃液として、ＣＦＦ抜液、ＦＦＨＴ後液、廃酸などを用いることができる。このＳｅ含有廃液に亜硫酸ソーダまたは亜硫酸水素ナトリウムを添加して溶解させる。また、硫酸を添加する。Ｓｅ含有廃液が６０℃以上の温度を有するため、Ｓｅ含有廃液から亜硫酸ガスが発生する。この場合、発生した亜硫酸ガスがＳｅイオンを還元析出させる。それにより、簡便にかつ効果的にＳｅを除去することができる。なお、この場合においても、亜硫酸ガスが細かい気泡となって蒸発しようとすると考えられる。
【００２８】
添加する亜硫酸ソーダおよび亜硫酸水素ナトリウムの合計量は特に限定されるものではないが、Ｓｅ含有廃液中のＳｅのｍｏｌ量以上の亜硫酸ガスに対応するように添加することが好ましい。さらに亜硫酸ガスを吹き込んでもよい。亜硫酸ソーダまたは亜硫酸水素ナトリウムが溶解するＳｅ含有廃液を十分な時間にわたって６０℃以上に維持することが好ましい。例えば、亜硫酸ソーダまたは亜硫酸水素ナトリウムが溶解するＳｅ含有廃液中に溶解しているＳｅが１．０ｍｇ／Ｌ以下になるまで、６０℃以上に維持することが好ましい。例えば、亜硫酸ソーダまたは亜硫酸水素ナトリウムが溶解するＳｅ含有廃液を、１時間以上、６０℃以上に維持することが好ましい。また、亜硫酸ソーダまたは亜硫酸水素ナトリウムが溶解するＳｅ含有廃液を攪拌することが好ましい。また、亜硫酸ソーダまたは亜硫酸水素ナトリウムが溶解するＳｅ含有廃液に、濃硫酸などの硫酸を添加することが好ましい。この場合、Ｓｅ含有廃液から亜硫酸ガスが蒸発しようとして、亜硫酸ガスの細かい気泡が生じるからである。
【実施例】
【００２９】
上記実施形態に従って、亜硫酸ガスが溶存するＳｅ含有廃液を６０℃以上に加熱し、還元析出したＳｅを除去した。
【００３０】
（実施例１）
実施例１では、亜硫酸ガスが溶存するＳｅ含有廃液として、ＣＦＦ抜液を用いた。ＣＦＦ抜液として、ｐＨ６．３のものを５００ｍｌ用意した。このＣＦＦ抜液に対して、濃硫酸を２８ｍｌ添加した。濃硫酸の添加後、ＣＦＦ抜液を６０℃以上に加熱し、１時間攪拌した。その後、還元析出させたＳｅを除去した。表１は、加熱前後におけるＳｅの含有量を示す。表１に示すように、１時間の加熱後に、Ｓｅ濃度が大幅に低下したことが確認された。特に、Ｓｅ４＋（表ではＳｅ（ＩＶ））およびＳｅ６＋（表ではＳｅ（ＶＩ））の両方とも０．１ｍｇ以下に低下したことが確認された。これは、亜硫酸ガスが溶存するＳｅ含有廃液を６０℃以上に加熱することで、亜硫酸ガスが細かい気泡となって蒸発する過程で、高い還元能力でＳｅを還元析出させたからであると考えられる。なお、Ｔ−Ｓｅは、Ｓｅ（ＩＶ）とＳｅ（ＶＩ）の合計を表す。
【表１】
2020069457.tif 000003
【００３１】
（実施例２）
実施例２では、亜硫酸ガスが溶存しないＳｅ含有廃液として、ＣＦＦ抜液を用いた。亜硫酸ガスが溶存しないＣＦＦ抜液として、ｐＨ９．９のものを５００ｍｌ用意した。このＣＦＦ抜液に対して、濃硫酸を３５ｍｌ添加した。濃硫酸の添加後、ＣＦＦ抜液を６０℃以上に加熱し、１時間攪拌した。その後、還元析出させたＳｅを除去した。表２は、加熱前後におけるＳｅの含有量を示す。表２に示すように、１時間の加熱後に、Ｓｅ濃度が大幅に低下したことが確認された。このように、亜硫酸ガスが溶存しないＳｅ含有廃液に硫酸を添加して亜硫酸ガスが発生したことによって、Ｓｅを除去できることが確認された。これは、苛性ソーダで亜硫酸ガスを中和した６０℃以上のＣＦＦ抜液に硫酸を添加したことで、亜硫酸ソーダから発生した亜硫酸ガスが細かい気泡となって蒸発する過程で、高い還元能力でＳｅを還元析出させたからであると考えられる。
【表２】
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【００３２】
（実施例３）
実施例３では、亜硫酸ガスが溶存しないＳｅ含有廃液として、ＣＦＦ抜液を用いた。亜硫酸ガスが溶存しないＣＦＦ抜液として、ｐＨ７．６２のものを５００ｍｌ用意した。このＣＦＦ抜液に対して、濃硫酸を２２．７ｍｌ添加した。濃硫酸の添加後、ＣＦＦ抜液を６０℃以上に加熱し、１時間攪拌した。その後、還元析出させたＳｅを除去した。
【００３３】
（比較例１）
比較例１では、実施例３と同様の元液（ＣＦＦ抜液）を用いた。このＣＦＦ抜液に対して、濃硫酸を２８．７ｍｌ添加した。濃硫酸の添加後、ＣＦＦ抜液を加熱せず６０℃未満に維持して１時間攪拌した。その後、還元析出させたＳｅを除去した。
【００３４】
図５および表３は、実施例３および比較例１において、Ｓｅ濃度を比較したものである。図５および表３に示すように、比較例１のように硫酸添加によってＳｅをある程度は除去できることが確認されたが、反応効率が十分ではないことも確認された。これに対して、実施例３では、効果的にＳｅを除去できることが確認された。この結果から、亜硫酸ガスが溶存するＳｅ含有廃液を６０℃以上に加熱することで、Ｓｅを効率よく除去できることが確認された。
【表３】
2020069457.tif 000005
【００３５】
（実施例４）
実施例４では、亜硫酸ガスが溶存するＳｅ含有廃液として、廃酸を用いた。亜硫酸ガスが溶存する廃酸として、ｐＨ１．７６のものを５００ｍｌ用意した。硫酸濃度は、１３１．０ｇ／Ｌであった。この廃酸を６０℃以上に加熱し、１時間攪拌し、還元析出させたＳｅを除去した。その後、さらに硫酸を５．５ｍｌ（＋２０ｇ／Ｌに相当）添加し、６０℃以上で１時間攪拌し、還元析出したＳｅを除去した。図６および表４は、Ｓｅ濃度およびＳＯ２濃度の推移を示す。図６および表４に示すように、６０℃以上に加熱することによって、Ｓｅを効果的に除去できることが確認された。さらに硫酸を添加することによって、Ｓｅをさらに除去できることが確認された。
【表４】
2020069457.tif 000006
【００３６】
（実施例５）
実施例５では、亜硫酸ガスが溶存しないＳｅ含有廃液として、ＣＦＦ抜液を用いた。亜硫酸ガスが溶存しないＣＦＦ抜液として、ｐＨ７．６のものを５００ｍｌ用意した。このＣＦＦ抜液に対して、濃硫酸を２３ｍｌ添加した。濃硫酸の添加後、ＣＦＦ抜液を６０℃以上に加熱し、１時間攪拌した。その後、還元析出させたＳｅを除去した。
【００３７】
（比較例２）
比較例２では、６０℃以上に加熱したＣＦＦ抜液(ｐＨ９．８、５００ｍｌ)に対して、亜硫酸ガス(ＳＯ２濃度９〜１５％、３〜５Ｌ／ｍｉｎ)をフィルター(フィルター径：２０ｍｍ、細孔の直径：１００〜１６０μｍ)を通して吹き込んだ。その後、還元析出させたＳｅを除去した。
【００３８】
図７、表５および表６は、実施例５および比較例２において、Ｓｅ濃度を比較したものである。表５は、実施例５の結果を示す。表６は、比較例２の結果を示す。図７、表５および表６に示すように、亜硫酸ガスを吹き込むことでＳｅをある程度は除去できることが確認されたが、反応効率が十分ではないことも確認された。これに対して、実施例５では、効果的にＳｅを除去できることが確認された。これは、亜硫酸ガスが溶存するＳｅ含有廃液を６０℃以上に加熱することで、亜硫酸ガスが細かい気泡となって蒸発する過程で、高い還元能力でＳｅを還元析出させたからであると考えられる。
【表５】
2020069457.tif 000007
【表６】
2020069457.tif 000008
【００３９】
以上、本発明の実施例について詳述したが、本発明は係る特定の実施形態または実施例に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載された本発明の要旨の範囲内において、種々の変形・変更が可能である。
【図１】
2020069457.tif 000009
【図２】
2020069457.tif 000010
【図３】
2020069457.tif 000011
【図４】
2020069457.tif 000012
【図５】
2020069457.tif 000013
【図６】
2020069457.tif 000014
【図７】
2020069457.tif 000015