(57)【要約】【課題】昇華型熱転写方式の熱転写受像シートにおいて、ジャムによる印刷不良や、ブリードによる積層体の剥がれがなく、良好な印刷画像が得られる熱転写受像シートを提供すること。【解決手段】基材上に少なくとも熱昇華型染料を受容する染料受容層を有する熱転写受像シートであって、前記染料受容層表面がＳｉ原子、Ｃｌ原子、Ｃ原子、及びＯ原子を有しており、ＸＰＳ分析法（非単色化Ｘ線、測定面積が直径０．８ｍｍ円形領域、Ｍｇターゲット）により、Ｓｉ原子量が７原子％〜１２原子％、かつＣｌ原子量が１原子％〜７原子％の範囲にあることを特徴とする熱転写受像シート。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に少なくとも熱昇華型染料を受容する染料受容層を有する熱転写受像シートであって、
前記染料受容層表面がＳｉ原子、Ｃｌ原子、Ｃ原子、及びＯ原子を有しており、
ＸＰＳ分析法（非単色化Ｘ線、測定面積が直径０．８ｍｍ円形領域、Ｍｇターゲット）により、Ｓｉ原子量が７原子％〜１２原子％、かつＣｌ原子量が１原子％〜７原子％の範囲にあることを特徴とする熱転写受像シート。
【請求項２】
前記染料受容層表面は、Ｃｌ原子を含むバインダー樹脂と、Ｓｉ原子を含む離型剤とを含むことを特徴とする、請求項１に記載の熱転写受像シート。
【請求項３】
前記バインダー樹脂が塩化ビニル系樹脂であり、前記離型剤がシリコーン系離型剤であることを特徴とする、請求項２に記載の熱転写受像シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、昇華性染料の熱転写により画像が形成される熱転写受像シートに関する。 
【背景技術】
【０００２】
従来、熱転写方式を用いて熱転写記録媒体から熱転写受像シートに色材を転写し、文字や画像を形成することが広く行われている。
熱転写方式としては、昇華型熱転写方式と溶融型熱転写方式が知られている。このうち昇華型熱転写方式は、色材として昇華性染料を用い、サーマルヘッド等の発熱体を用いて、熱転写シートに形成された昇華性染料層中の染料を熱転写受像シートに転写させて画像を形成するものである。
【０００３】
現在、熱転写方式の中でも昇華型熱転写方式は、プリンターの高機能化と合わせて各種画像を簡便にフルカラー形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等、広く利用されている。そういった用途の多様化と共に、小型化、高速化、低コスト化の市場要求が高まっており、さらに製造時の環境負荷を低減したいわゆるエコプロダクツが近年特に注目を集めており、市場における購入の動機付けのひとつとなっている。 
【０００４】
この昇華型熱転写方式に適用される熱転写受像シートは、受像シート基材の表面に昇華性染料を受容する染料受容層を設けて構成されるものである。前記昇華性染料は熱転写記録媒体から染料受容層に移行して染着し、この染料受容層にフルカラーの前記画像が形成される。なお、基材と染料受容層との間に各種の層を形成した熱転写受像シートも知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第４５４０５１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところで、染料受容層は、一般的に塩化ビニル樹脂を含有している（例えば特許文献１）。塩化ビニル樹脂中の塩素(Ｃｌ)原子自体が、電気陰性度が高く染料受容に大きな役割を果たしていると考えられている。しかし、この塩素原子が染料受容層に多く存在すると、低濃度の印画物、たとえば白色のウェディングドレスなどは、特にマゼンタ染料を多く受容してしまうため、本来の色味が出なかった。
【０００７】
また、染料受容層には離型剤が含有している。離型剤量が少ないと、印画の際、リボンと紙が貼り付き、ジャム（紙詰まり）による印刷不良が発生する。また離型剤量が多いと染料受容層から離型剤がブリード（浮き出し）し、染料受容層がべたついてしまう。
【０００８】
以上の問題点を解決するために、本発明の課題とするところは、
昇華型熱転写方式の熱転写受像シートにおいて、ジャムによる印刷不良や、ブリードによる積層体の剥がれがなく、良好な印刷画像が得られる熱転写受像シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は上記課題について鋭意検討した結果、熱転写受像シートの染料受容層のＣｌ
量を制御することで染料受容量を制御し、Ｓｉ量を制御することで上記のような印刷不良を起すことのない範囲を適切に規定することにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明に係る請求項１に記載の発明は、
基材上に少なくとも熱昇華型染料を受容する染料受容層を有する熱転写受像シートであって、
前記染料受容層表面がＳｉ原子、Ｃｌ原子、Ｃ原子、及びＯ原子を有しており、
ＸＰＳ分析法（非単色化Ｘ線、測定面積が直径０．８ｍｍ円形領域、Ｍｇターゲット）により、Ｓｉ原子量が７原子％〜１２原子％、かつＣｌ原子量が１原子％〜７原子％の範囲にあることを特徴とする熱転写受像シートである。
【００１１】
また、請求項２に記載の発明は、
前記染料受容層表面は、Ｃｌ原子を含むバインダー樹脂と、Ｓｉ原子を含む離型剤とを含むことを特徴とする、請求項１に記載の熱転写受像シートである。
【００１２】
請求項３に記載の発明は、
前記バインダー樹脂が塩化ビニル系樹脂であり、前記離型剤がシリコーン系離型剤であることを特徴とする、請求項２に記載の熱転写受像シートである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、Ｓｉ量を制御することで印刷不良を起すことがなく、Ｃｌ量を制御することで染料受容量を制御して、印刷不良や積層体の剥がれがない熱転写受像シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明に基づく実施形態に係る熱転写受像シートの一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明について、図を用いて詳述する。
図１は、本発明に係る熱転写受像シートの一例としての構成を示す概略断面図である。本発明に係る熱転写受像シート１０の基本的な構成は、基材層４の一方の面に多孔質層３、染料受容層２、トップコート層１が積層され、さらに基材層４の他方の面に背面層５が積層されてなるものである。
【００１６】
本発明に係る熱転写受像シート１０は、基材層４と染料受容層２とを必須の構成要素とするものである。さらに他の層を有していてもよいが、染料受容層２は熱転写受像シートの表面に位置して、熱転写記録媒体から移行する昇華性染料を受容して染料が染着できる必要がある。基材層４と染料受容層２との間に位置する他の層としては、例えば、断熱層（多孔質層）、緩衝層、下引き層などが例示できる。 
【００１７】
（基材層）
基材層４としては、公知のものを使用することができる。例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリエチレンナフタレ−ト（ＰＥＮ）等のポリエステル、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリアミド等の合成樹脂のフィルムや、上質紙、中質紙、コート紙、アート紙、樹脂ラミネート紙、レジンコート紙等の紙類等が挙げられる。
樹脂フィルムおよび紙類は、単独で用いられてもよいし、両者が組み合わされた複合体が基材とされてもよい。とりわけ、セルロース繊維紙の表裏をポリエチレンやポリプロピ
レン樹脂で被覆したレジンコート紙は白色度、光沢度に優れるため好適に用いられる。
【００１８】
基材層４の厚さについては、印画物としてのコシ、強度や耐熱性等を考慮すると、２５マイクロメートル（μｍ）以上２５０μｍ以下の範囲のものが好ましい。より好ましくは、５０μｍ以上２００μｍ以下程度の厚さが好ましい。
【００１９】
（多孔質層）
多孔質層３は、多数の空隙を有しており、サーマルヘッドからの熱印加時の断熱性、およびクッション性等を熱転写受像シートに付与する。
多孔質層３を形成する樹脂としては、特に限定されるものではなく、バインダ樹脂に中空粒子を分散させたもの、あるいは公知の樹脂材料を適宜選択することができる。断熱性とクッション性の観点からは、発泡ポリエステル樹脂や発泡ポリスチレン樹脂等が好ましい。
多孔質層３の厚さは、５μｍ以上８０μｍ以下であればよいが、２０μｍ以上６０μｍ以下程度がより好ましい。
【００２０】
（染料受容層）
染料受容層２として、公知の各種バインダ樹脂を用いることができる。バインダ樹脂の一例として、塩化ビニル−アクリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−アクリル共重合体、スチレン−アクリル共重合体、塩化ビニル−アクリル−エチレン共重合体、塩化ビニル−アクリル−スチレン共重合体等を挙げることができる。これらは単独で使用されてもよいし、２種以上が混合されて使用されてもよい。
【００２１】
染料受容層２には、印画後に熱転写シートとの離型性を担保するために離型剤が添加される。離型剤としては、シリコーンオイル等を適宜用いることが可能であり、中でもポリエーテル変性したシリコーンオイルがより好適に用いられる。ポリエーテル変性シリコーンオイルとしては、例えばＫＦ‐３５１Ａ、３５２Ａ，３５３、３５４Ｌ、３５５Ａ、６１５Ａ、９４５、６４０、６４２、６４３、６４４、６０２０、６２０４、Ｘ‐２２‐４５１５（いずれも信越化学工業社製）等が挙げられる。
【００２２】
染料受容層２の厚さは、０．１μｍ以上１０μｍ以下であればよいが、０．２μｍ以上８μｍ以下程度がより好ましい。また、染料受容層２は、必要に応じて造膜助剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、架橋剤、蛍光染料等の公知の各種添加剤を含有してもよい。
【００２３】
（トップコート層）
染料受容層２上にトップコート層１を設けることで染料受容層２上のCl量を制御してもよい。さらにトップコート層１には上記の離型剤を一緒に添加することで離型性を付与してもよい。またトップコート層１の材料としては、付加重合型のシリコン系離型剤等を適宜用いることが可能である。例えばKS-847、KS-841、KS-3703T（いずれも信越化学工業社製）等が挙げられる。
トップコート層１の形成の有無は、染料受容層２のＣｌ量により判断してよく、必ずしも形成するものではない。
【００２４】
（背面層）
例えば、背面層５としてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを用いた場合、紙基材との間に押出ラミネーターを用いてポリエチレンやポリプロピレン樹脂を３００℃程度の高温で押出し、紙基材と溶融積層させることでグリップがより深く刺さる。
またこの溶融押出しに際しては、基材（紙基材とポリエチレンまたはポリポロピレンとの積層体）との十分な剥離強度を保つために、ＰＥＴフィルムとしては易接着処理もしくはコロナ処理されたものを用いることが好ましい。とりわけ易接着処理を施したＰＥＴフ
ィルムは高い剥離強度を有するため好適に用いられる。
【００２５】
背面層５は、プリンター搬送性向上や、染料受容層２とのブロッキング防止、印画前後の熱転写受像シートのカール防止のために設けられるものである。背面層５に用いられる材料としては従来公知のものが使用でき、例えばポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド等の樹脂を用いることができる。また必要に応じてフィラーや帯電防止剤等の公知の添加剤を含有しても良い。 
【実施例】
【００２６】
以下に、本発明の各実施例および各比較例に用いた材料を示す。なお、文中で「部」とあるのは、特に断りのない限り質量基準であり、また、本発明は実施例に限定されるものではない。 
【００２７】
（実施例１） 
基材層４として厚さ１４０μｍの長尺の上質紙を使用し、溶融押し出し法により背面層５として厚さ２０μｍのポリエチレン樹脂層を形成し、ポリプロピレンフィルムを貼り合わせた。
【００２８】
次に、基材層４の、裏面層５側とは反対側の面と多孔質層３との間に、ポリエチレン樹脂を溶融押し出しして厚さ１５μｍのポリエチレン樹脂層を形成し、サンドラミ方式にて前記基材層４と多孔質層３とを貼り合わせた。なお、多孔質層３としては、厚さ４０μｍの発泡ポリプロピレンフィルムの片面にスキン層を設けたものを使用し、そのスキン層を設けていない面に前記ポリエチレン樹脂を溶融押し出しして貼り合わせた。 
【００２９】
次に、多孔質層３に、水性エマルジョンから成る下引き層塗布液を、乾燥後の厚みが０．５μｍとなるように塗布、乾燥することで、下引き層を形成した。更にその下引き層の上に、水性エマルジョンから成る染料受容層塗布液を、乾燥後の厚みが３μｍとなるように塗布、乾燥することで、染料受容層２を形成した。さらに染料受容層２上にトップコート層塗液を乾燥後の厚み０．３μｍとなるよう塗布、乾燥することでトップコート層１を形成した。下引き層塗布液の組成、染料受容層塗布液、トップコート層塗布液の組成は次のとおりである。 
【００３０】
＜下引き層塗布液＞ 
（下引き層の形成）
ポリビニルアルコール（クラレ社製「ＰＶＡ４２４Ｈ」）３重量部を純水８７重量部とイソプロピルアルコール１０重量部の混合溶媒に溶解し、下引き層塗布液を調整した。基材の一方の面にコロナ処理を施した後、前記塗布液を乾燥後の厚みが０．５μｍになるようにグラビアコーターで塗布し、９０℃で１分間乾燥させることにより、基材層４の一方の面に下引き層を形成した。同様にして基材層４の他方の面にも下引き層を形成した。
【００３１】
＜染料受容層塗布液＞ 
塩ビ共重合体エマルジョン                              ４０．０部
（ビニブラン９００  日信化学工業（株）製） 
変性シリコーンオイル                                    ２．０部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ  信越化学工業（株）製） 
純水                                                      ５８部
【００３２】
＜トップコート層塗布液＞ 
（トップコート層の形成）
付加重合型シリコーン（信越化学社製「KS-874H」）５重量部、離型剤（信越化学社製「KF-1005」）５重量部、トルエン/メチルエチルケトン＝１／１を９０重量部とイソプロピルアルコール１０重量部の混合溶媒に溶解し、架橋剤としてBis（thiobenzoyl）disulfide(Aldrichi社製「723118」)を０．２５重量部添加し、トップコート層塗布液を調整した。染料受容層２にコロナ処理を施した後、前記塗布液を乾燥後の厚みが０．３μｍになるようにグラビアコーターで塗布し、９０℃で１分間乾燥させることにより、トップコート層１を形成した。
【００３３】
＜熱転写記録媒体の作製＞ 
熱転写記録媒体の基材として、厚さ４．５μｍの片面易接着処理付きポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、その非易接着処理面に下記組成の耐熱滑性層塗布液を、乾燥後の塗布量が１．０ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥し、耐熱滑性層付き基材を得た。
次に、耐熱滑性層付き基材の易接着処理面に、下記組成のプライマー層を塗布し、続いて熱転写層塗布液を、乾燥後の塗布量が１．０ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥して熱転写層を形成し、熱転写記録媒体を得た。
【００３４】
＜耐熱滑性層塗布液＞ 
シリコーン系アクリルグラフトポリマー                  ５０．０部
（東亜合成（株）ＵＳ−３５０） 
メチルエチルケトン                                    ５０．０部
【００３５】
＜プライマー層塗布液＞ 
ポリビニルアルコール                                    ２．５部
イソプロピルアルコール                                ３０．０部
純水                                                  ６７．５部
【００３６】
＜熱転写層塗布液＞ 
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３６                            ２．５部
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３                            ２．５部
ポリビニルアセタール樹脂                                ５．０部
トルエン                                              ４５．０部
メチルエチルケトン                                    ４５．０部
【００３７】
（実施例２〜実施例４、比較例１〜比較例４）
実施例２〜実施例４および比較例１〜比較例４の樹脂に対する離型剤の量、トップコート層の有無、及びトップコート層の樹脂と離型剤の比率を下記表１に従って調整し塗工した。
下記表１以外の項目は、実施例１の手順と同様である。
【００３８】
【表１】
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【００３９】
＜元素量の測定＞
ＸＰＳ分析装置（ＥＳＣＡ１６００  ULVAC  PHI社製）を用いて、元素量を測定した。測定条件は、非単色化Ｘ線、測定面積０．８ｍｍφ、Ｍｇターゲットを用いて、染料受容層表面の全元素の量を測定し、Ｓｉ、Ｃｌ、Ｃ、Ｏの各元素比率を算出した。
【００４０】
＜印画評価＞ 
実施例１〜４、比較例１〜４の熱転写受像シートおよび熱転写記録媒体を使用して、印
画評価を実施し、紙詰まり（ジャム）の有無を確認した。
〇：紙詰まりなく印刷できた。
×：紙詰まり、印画不良が発生した。
【００４１】
＜低階調の色相＞ 
X-Rite社製X-Rite測色計にて１５階調のＹＭＣ混色部の濃度を測定した。
ただし、ジャムが発生した受像紙に関しては、濃度評価ができないので未測定である。
〇：ａ＊≦０
×：ａ＊＞０
××：染料が転写されなかった。（濃度≦０）
【００４２】
評価結果を表２に示した。
【表２】
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【００４３】
実施例１〜４は、Ｓｉ元素は７．６〜１１．１原子％の範囲、かつＣｌは１．１〜６．９原子％の範囲であり、ジャムを発生することなく印刷ができ、かつ低階調が赤みによることなく印刷することができた。
一方、比較例１、及び比較例３の場合、Ｓｉ元素は＜７原子％であり、印画の際、ジャムが発生した。さらに比較例２はＣｌ元素が＞７原子％と大きく、印画画像が赤みよりであった。比較例４はＣｌ元素が＜１原子％となり、染料が受像紙に昇華されなかった。
【００４４】
以上の結果から、本発明の熱転写受像シートによれば印刷不良や積層体の剥がれがないことが確認できた。
【符号の説明】
【００４５】
１・・・トップコート層
２・・・染料受容層
３・・・多孔質層
４・・・基材層
５・・・背面層
１０・・・熱転写受像シート
【図１】
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