(57)【要約】      （修正有）【課題】吸湿による蛍光体の劣化を抑制し、長期信頼性を高めることが可能なガスバリア用塗料組成物、及び当該ガスバリア用塗料組成物を用いた発光装置を提供する。【解決手段】ガスバリア用塗料組成物は、光透過性を有する硬化性樹脂１７の前駆体と、硬化性樹脂１７の前駆体に分散したゼオライト１９とを備える。ゼオライト１９は、結晶内にナトリウムイオンを含み、平均細孔径と比表面積との積が１６００ｃｍ３・Å／ｇ以上であり、さらにシリカに対するアルミナの比率（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３）が１以上である。発光装置１０は、基板１１と、基板上に配置された発光素子１２と、ガスバリア用塗料組成物が硬化してなり、かつ、発光素子１２を封止する封止材１３とを備える。【選択図】図４
2020012041.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
光透過性を有する硬化性樹脂の前駆体と、
前記硬化性樹脂の前駆体に分散したゼオライトと、
を備え、
前記ゼオライトは、結晶内にナトリウムイオンを含み、平均細孔径と比表面積との積が１６００ｃｍ３・Å／ｇ以上であり、さらにシリカに対するアルミナの比率（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３）が１以上である、ガスバリア用塗料組成物。
【請求項２】
前記硬化性樹脂に対する前記ゼオライトの添加量は０．１〜５０質量％である、請求項１に記載のガスバリア用塗料組成物。
【請求項３】
前記硬化性樹脂の前駆体に分散した蛍光体をさらに備える、請求項１又は２に記載のガスバリア用塗料組成物。
【請求項４】
前記ゼオライトの平均粒子径は１０ｎｍ〜１００ｎｍである、請求項１乃至３のいずれか一項に記載のガスバリア用塗料組成物。
【請求項５】
基板と、
前記基板上に配置された発光素子と、
請求項１乃至４のいずれか一項に記載のガスバリア用塗料組成物が硬化してなり、かつ、前記発光素子を封止する封止材と、
を備える、発光装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガスバリア用塗料組成物及び発光装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、発光ダイオード（ＬＥＤ）などの発光素子と、蛍光体とを組み合わせてなる発光装置が知られている。このような発光装置としては、例えば、白色発光ダイオード光源、レーザー照明装置及びレーザープロジェクターが知られている。近年、このような発光装置の発光効率の高効率化や信頼性の向上などを目的とした開発が行われている。
【０００３】
これまでに開発された発光装置の一つに、青色若しくは青紫色の光又は紫外光を発光する発光素子と、これらの光により励起されて、当該光よりも長波長の光を発する蛍光体とを備える発光装置がある。この発光装置における蛍光体としては、種々の酸化物や硫化物からなる蛍光体が用いられている。特に、アルカリ土類シリケートからなる蛍光体は、組成の調節により様々な発光波長の光を得ることが容易であり、かつ、発光効率が高いため、白色ＬＥＤ用の蛍光体として注目されている。
【０００４】
ここで、近年、電気・電子部品において、金属電極回路が、大気中の硫黄化合物及び排気ガスなどによって硫化して腐食する場合があった。このような硫化を抑制するために、特許文献１では、（Ａ）硬化性シリコーンゴム組成物、（Ｂ）天然ゼオライト、合成ゼオライト、酸化アルミニウムなどから選ばれる無機イオン交換体を必須成分とする電極回路保護用シリコーンゴム組成物が開示されている。このようなシリコーンゴム組成物は、低温加熱、室温放置や紫外線の照射で硬化し、かつ、硫化耐食性が優れていることから、各種電気・電子部品の保護コーティング剤に有用であることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第４６４５７９３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
発光ダイオードなどの発光素子と、アルカリ土類シリケートからなる蛍光体とを組み合わせてなる発光装置は、照射時間の増大に伴い蛍光体が劣化し、出力光の色バランスが崩れる場合がある。当該蛍光体が劣化する主な原因の一つは、蛍光体が空気中の水分と水和反応して加水分解することが挙げられる。このような蛍光体の劣化を抑制する方法として、例えば特許文献１のような保護コーティング剤により、蛍光体を封止する方法が考えられる。ただ、特許文献１の保護コーティング剤は、硫化耐食性には優れているものの、吸湿抑制能は乏しいため、仮に当該保護コーティング剤を用いたとしても、吸湿による蛍光体の劣化を抑制することは困難であった。
【０００７】
本発明は、このような従来技術の有する課題に鑑みてなされたものである。そして、本発明の目的は、吸湿による蛍光体の劣化を抑制し、長期信頼性を高めることが可能なガスバリア用塗料組成物、及び当該ガスバリア用塗料組成物を用いた発光装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために、本発明の第一の態様に係るガスバリア用塗料組成物は、光透過性を有する硬化性樹脂の前駆体と、硬化性樹脂の前駆体に分散したゼオライトと、を備える。当該ゼオライトは、結晶内にナトリウムイオンを含み、平均細孔径と比表面積との積が１６００ｃｍ３・Å／ｇ以上であり、さらにシリカに対するアルミナの比率（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３）が１以上である。
【０００９】
本発明の第二の態様に係る発光装置は、基板と、当該基板上に配置された発光素子と、上述のガスバリア用塗料組成物が硬化してなり、かつ、発光素子を封止する封止材と、を備える。
【発明の効果】
【００１０】
本開示によれば、吸湿による蛍光体の劣化を抑制し、長期信頼性を高めることが可能なガスバリア用塗料組成物、及び当該ガスバリア用塗料組成物を用いた発光装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本実施形態に係る発光装置の外観を概略的に示す斜視図である。
【図２】上述の発光装置の外観を概略的に示す平面図である。
【図３】上述の発光装置の内部構造を概略的に示す平面図である。
【図４】図２中のＩＶ−ＩＶ線に沿った断面図である。
【図５】本実施形態に係る照明装置を示す断面図である。
【図６】上述の照明装置、及び照明装置の周辺部材の外観を概略的に示す斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本実施形態に係るガスバリア用塗料組成物及び発光装置について詳細に説明する。なお、図面の寸法比率は説明の都合上誇張されており、実際の比率とは異なる場合がある。
【００１３】
［ガスバリア用塗料組成物］
本実施形態のガスバリア用塗料組成物は、水分を吸着する多孔性物質を蛍光体の周囲に配設し、水分と蛍光体との接触を少なくすることにより、蛍光体の劣化を抑制する封止材を得ることができるものである。なお、本明細書において、「ガスバリア用塗料組成物」を「塗料組成物」ともいう。
【００１４】
本実施形態のガスバリア用塗料組成物は、光透過性を有する硬化性樹脂の前駆体と、当該硬化性樹脂の前駆体に分散した、多孔性物質としてのゼオライトとを含有している。後述するように、当該前駆体が硬化してなる硬化性樹脂の内部に、ゼオライトと蛍光体とが分散することにより、硬化性樹脂に浸入した水分がゼオライトにより吸着されて固定化される。このため、硬化性樹脂の内部で、水分と蛍光体との水和反応が抑制されることから、蛍光体の劣化を低減することが可能となる。
【００１５】
ガスバリア用塗料組成物が硬化してなる硬化性樹脂は、光透過性を有することが好ましく、可視光線に対して高い透過性を有する樹脂であることが特に好ましい。硬化性樹脂は、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂及びポリカーボネート樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一つであることが好ましい。後述するように、これら樹脂は可視光線の透過率が高く、容易に硬化するため、発光素子を封止する封止材のマトリクス樹脂として好適である。そのため、塗料組成物に含まれる硬化性樹脂の前駆体は、シリコーン樹脂前駆体、アクリル樹脂前駆体、エポキシ樹脂前駆体及びポリカーボネート樹脂前駆体からなる群より選ばれる少なくとも一つであることが好ましい。
【００１６】
シリコーン樹脂は、シロキサン結合からなる直鎖状高分子が架橋することで三次元網状構造となっている樹脂である。シリコーン樹脂としては、側鎖が例えばメチル基で構成されるジメチル系シリコーンや、一部分が芳香族系分子に置換されている芳香族系シリコーンがある。
【００１７】
なお、シリコーン樹脂は、前駆体であるアルコキシシランを加水分解した後に脱水縮合させて得られる縮合物からなるものであってもよい。アルコキシシランの具体例としては、例えば、トリフェニルエトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリエチルエトキシシラン、トリフェニルメトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、エチルジメチルメトキシシランが挙げられる。メチルジエチルメトキシシラン、エチルジメチルエトキシシラン、メチルジエチルエトキシシラン、フェニルジメチルメトキシシラン、フェニルジエチルメトキシシラン、フェニルジメチルエトキシシラン、フェニルジエチルエトキシシランも挙げられる。また、メチルジフェニルメトキシシラン、エチルジフェニルメトキシシラン、メチルジフェニルエトキシシラン、エチルジフェニルエトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブトキシトリメチルシラン、ブトキシトリメチルシランも挙げられる。ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランも挙げられる。Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシランも挙げられる。メチルトリアセトキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、Ｎ−β−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランも挙げられる。トリエトキシシラン、トリメトキシシラン、トリイソプロポキシシラン、トリ−ｎ−プロポキシシラン、トリアセトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、テトライソプロポキシシランも挙げられる。なお、アルコキシシランは一種を単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。なお、ガスバリア用塗料組成物においてシリコーン樹脂前駆体を使用する場合、シリコーン樹脂前駆体を重合させるための硬化剤を使用することが好ましい。
【００１８】
また、シリコーン樹脂前駆体としては、全ての成分が一つの包装になっている一液型と、主剤と硬化剤が別々の包装になっている二液型が存在するが、本実施形態ではいずれも使用することができる。
【００１９】
アクリル樹脂は、前駆体である（メタ）アクリル系モノマーを重合させたものである。このような（メタ）アクリル系モノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられる。β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートも挙げられる。また、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレートも挙げられる。ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレートも挙げられる。なお、（メタ）アクリル系モノマーは一種を単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２０】
なお、ガスバリア用塗料組成物において、アクリル樹脂前駆体を使用する場合、アクリル樹脂前駆体を重合させるための重合開始剤を使用することが好ましい。重合開始剤としては、光重合開始剤及び熱重合開始剤の少なくとも一方を用いることができる。光重合開始剤としては、例えばベンゾインエーテル系、ケタール系、アセトフェノン系、ベンゾフェノン系、及びチオキサントン系からなる群より選ばれる少なくとも一つを用いることができる。熱重合開始剤としては、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）などのアゾ化合物，過酸化ベンゾイルなどの過酸化物、ベンゼンスルホン酸エステル及びアルキルスルホニウム塩からなる群より選ばれる少なくとも一つを用いることができる。
【００２１】
エポキシ樹脂は、１分子中にエポキシ基を２個以上含む、前駆体としてのプレポリマーを、硬化剤で硬化した樹脂である。エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ナフタレンジオール型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂を用いることができる。また、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、環状脂肪族エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂を用いることもできる。さらに、これらのエポキシ樹脂を種々の材料で変性させた変性エポキシ樹脂等も使用することができる。また、これらのエポキシ樹脂の臭素化物、塩素化物等のハロゲン化物も用いることができる。エポキシ樹脂は、これらのうちの一種を単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２２】
エポキシ樹脂を硬化させるための硬化剤としては、エポキシ基と反応し得る活性基を有する化合物であれば、如何なる化合物を用いることができる。公知のエポキシ硬化剤を適宜用いることができるが、特にアミノ基、酸無水物基、ヒドロキシフェニル基を有する化合物が適している。例えば、ジシアンジアミド及びその誘導体、有機酸ヒドラジット、アミンイミド、脂肪族アミン、芳香族アミン、３級アミン、ポリアミンの塩、マイクロカプセル型硬化剤、イミダゾール型硬化剤、酸無水物、フェノールノボラック等が挙げられる。硬化剤は、これらのうちの一種を単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２３】
ポリカーボネート樹脂としては、例えば、前駆体である二価フェノールと、ホスゲン又は炭酸ジエステル化合物とを反応させることによって得られる芳香族ポリカーボネート重合体、及びこれらの共重合体である芳香族ポリカーボネート樹脂が挙げられる。また、ポリカーボネート樹脂としては、二酸化炭素と前駆体であるエポキシドとの共重合体によって得られる脂肪族ポリカーボネート樹脂も挙げられる。さらにポリカーボネート樹脂としては、これらを共重合した芳香族−脂肪族ポリカーボネートも挙げられる。なお、ポリカーボネート樹脂は一種を単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２４】
ガスバリア用塗料組成物は、空気中の水分を吸着する多孔性物質として、ゼオライトを含んでいる。水分を吸着する多孔性物質としては、ゼオライトの他にも、カーボンブラックなどのカーボン粒子、並びにモンモリロナイトなどの粘土粒子が挙げられる。ただ、カーボン粒子及び粘土粒子に比べて、ゼオライトは、塗料組成物を硬化して得られる封止材の光線透過率を高めることができる。そのため、塗料組成物に含まれる多孔性物質としては、ゼオライトを用いることが好ましい。
【００２５】
ガスバリア用塗料組成物に含まれるゼオライトは、結晶内にナトリウムイオンを含むことが好ましい。ゼオライトの骨格内に含まれる陽イオンとしては、ナトリウムイオン（Ｎａ＋）、カリウムイオン（Ｋ＋）、カルシウムイオン（Ｃａ２＋）などが挙げられる。ここで、カリウムイオンのイオン径はナトリウムイオンよりも大きいため、ゼオライトの結晶構造が同じである場合には、カリウムイオンを含有するゼオライトの方が細孔径は小さくなる。その結果、カリウムイオンを含有するゼオライトは、ナトリウムイオンを含有するゼオライトよりも、細孔内で水分を吸着する機能が低下する。また、カルシウムイオンを含有するゼオライトは、ナトリウムイオンを含有するゼオライトよりも水蒸気との親和性が低く、水分の吸着性能に劣る。そのため、本実施形態では、水分を効率的に吸着する観点から、ゼオライトは結晶内にナトリウムイオンを含むことが好ましい。
【００２６】
ガスバリア用塗料組成物に含まれるゼオライトは、平均細孔径（Å）と比表面積（ｃｍ３／ｇ）との積が１６００ｃｍ３・Å／ｇ以上であることが好ましい。ゼオライトの平均細孔径と比表面積との積が大きいほど、ゼオライトが有効に水分を吸着することができる面積が増大する。そして、平均細孔径（Å）と比表面積（ｃｍ３／ｇ）との積が１６００ｃｍ３・Å／ｇ以上である場合には、塗料組成物からなる封止材に浸入した水分を効率的に吸着することが可能となる。なお、ゼオライトの平均細孔径及び比表面積は、窒素ガス吸着法により求めることができる。
【００２７】
ここで、ゼオライトは、結晶性のアルミノケイ酸塩であり、ＳｉＯ２四面体とＡｌ２Ｏ３四面体とが三次元網目状に結合した鉱物である。そして、結晶骨格中のシリカとアルミナの比率が変わると、水分との親和性が変化し、水分吸着量も変化する。そのため、塗料組成物に含まれるゼオライトは、シリカに対するアルミナの比率（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３）が１以上であることが好ましい。ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３≧１の場合には、ゼオライトが親水性となることから、水分吸着量を高めることが可能となる。なお、シリカに対するアルミナの比率（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３）の上限は、水分吸着量が高まるならば特に限定されないが、例えばＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３は１０以下であることが好ましく、５以下であることがより好ましい。
【００２８】
ガスバリア用塗料組成物に含まれるゼオライトの粒子径は、特に限定されない。ただ、ゼオライトの粒子径が小さい場合には、塗料組成物からなる封止材の内部で、ゼオライトが高分散する。その結果、水分とゼオライトが接触しやすくなり、水分の吸着性を高めることができる。そのため、塗料組成物に含まれるゼオライトの平均粒子径は、１００００ｎｍ以下であることが好ましく、５０００ｎｍ以下であることがより好ましく、１０００ｎｍ以下であることがさらに好ましく、１００ｎｍ以下であることが特に好ましい。なお、ゼオライトの平均粒子径の下限は特に限定されないが、例えば１０ｎｍとすることができる。そのため、ゼオライトの平均粒子径は１０ｎｍ〜１００ｎｍであることが特に好ましい。なお、ゼオライトの平均粒子径（Ｄ５０）は、例えば動的光散乱法により測定することができる。
【００２９】
ガスバリア用塗料組成物において、硬化性樹脂に対するゼオライトの添加量は０．１〜５０質量％であることが好ましい。ゼオライトの添加量がこの範囲内であることにより、封止材の内部でゼオライトが高分散し、水分とゼオライトが接触しやすくなることから、水分の吸着性を高めることができる。また、ゼオライトの添加量がこの範囲内であることにより、ガスバリア用塗料組成物が硬化してなる封止材の光線透過率が高まるため、光の取り出し効率を向上させることができる。なお、硬化性樹脂に対するゼオライトの添加量は３〜５０質量％であることがより好ましい。
【００３０】
ガスバリア用塗料組成物は、硬化性樹脂の前駆体に分散した蛍光体をさらに備えることが好ましい。塗料組成物に蛍光体を添加することにより、得られる封止材の内部で、ゼオライトと蛍光体が高分散する。そして、硬化性樹脂に浸入した水分がゼオライトにより吸着されることから、蛍光体と水分との接触が抑制され、蛍光体の劣化を防ぐことが可能となる。また、塗料組成物に蛍光体を分散させることにより、得られる封止材で蛍光体が高分散状態となることから、蛍光体が励起光を吸収しやすくなり、蛍光体の波長変換効率を高めることが可能となる。
【００３１】
蛍光体としては、発光素子から発せられた一次光を吸収し、当該一次光よりも長波長側にシフトした二次光を出射するものを用いることができる。このような蛍光体としては、青色蛍光体、緑色蛍光体、黄色蛍光体及び赤色蛍光体からなる群より選ばれる少なくとも一つを用いることができる。
【００３２】
青色蛍光体は、発光素子の一次光により励起され、青色光を出射する。緑色蛍光体及び黄色蛍光体も発光素子の一次光により励起され、それぞれ緑色光及び黄色光を出射する。青色蛍光体は４７０ｎｍ〜５００ｎｍの波長領域に発光ピークを持ち、緑色蛍光体は５００ｎｍ〜５４０ｎｍの波長領域に発光ピークを持ち、黄色蛍光体は５４５ｎｍ〜５９５ｎｍの波長領域に発光ピークを持つものである。青色蛍光体としては、例えばＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ２＋、ＣａＭｇＳｉ２Ｏ６：Ｅｕ２＋、Ｂａ３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ２＋、Ｓｒ１０（ＰＯ４）６Ｃｌ２：Ｅｕ２＋などが挙げられる。緑色蛍光体としては、例えば（Ｂａ，Ｓｒ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ２＋、Ｃａ８Ｍｇ（ＳｉＯ４）４Ｃｌ２：Ｅｕ２＋、Ｃａ８Ｍｇ（ＳｉＯ４）４Ｃｌ２：Ｅｕ２＋，Ｍｎ２＋が挙げられる。黄色蛍光体としては、例えば（Ｓｒ，Ｂａ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ２＋、（Ｙ，Ｇｄ）３Ａｌ５Ｏ１２：Ｃｅ３＋、α−Ｃａ−ＳｉＡｌＯＮ：Ｅｕ２＋が挙げられる。
【００３３】
赤色蛍光体は、発光素子や、緑色蛍光体及び黄色蛍光体の少なくとも一方の光により励起され、赤色光を出射する。そして、赤色蛍光体は、６００ｎｍ〜６５０ｎｍの波長領域に発光ピークを持つものである。赤色蛍光体としては、例えばＳｒ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ２＋、ＣａＡｌＳｉＮ３：Ｅｕ２＋、ＳｒＡｌＳｉ４Ｎ７：Ｅｕ２＋、ＣａＳ：Ｅｕ２＋、Ｌａ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ３＋、Ｙ３Ｍｇ２（ＡｌＯ４）（ＳｉＯ４）２：Ｃｅ３＋が挙げられる。
【００３４】
なお、ガスバリア用塗料組成物に含まれる蛍光体の平均粒子径は特に限定されないが、例えば１μｍ〜５０μｍとすることができる。蛍光体の平均粒子径は、レーザー回折・散乱法により測定することができる。
【００３５】
本実施形態のガスバリア用塗料組成物は、ゼオライトを分散させるために、界面活性剤を含有していてもよい。界面活性剤は、液体の塗料組成物においてゼオライトを分散させることが可能であれば特に限定されない。界面活性剤としては、陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも一つを用いることができる。
【００３６】
硬化性樹脂の前駆体及びゼオライトを混合する際、塗料組成物に分散溶媒を添加して、塗布しやすいように粘度を調整することが好ましい。粘度調整用の分散溶媒としては、水及び有機溶剤の少なくとも一方を使用することができる。有機溶剤は特に限定されないが、塗膜作成時に揮発しやすいものを適宜選択することが好ましい。有機溶剤としては、例えば芳香族炭化水素類（トルエン及びキシレンなど）、アルコール類（メタノール、エタノール及びイソプロピルアルコールなど）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びシクロヘキサノンなど）を挙げることができる。さらに、脂肪族炭化水素類（ヘキサン及びヘプタンなど）、エーテル類（テトラヒドロフランなど）、アミド系溶剤（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）及びジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）など）、酢酸メチル、酢酸ブチルが挙げられる。これらの有機溶剤は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３７】
次に、本実施形態のガスバリア用塗料組成物の製造方法について説明する。塗料組成物は、上述の硬化性樹脂の前駆体及びゼオライト、並びに必要に応じて添加する蛍光体、界面活性剤及び分散溶媒を混合することにより調製することができる。混合条件は特に限定されず、大気中、常温で混合することができる。また、硬化性樹脂の前駆体、ゼオライト、蛍光体、界面活性剤及び分散溶媒の混合順序も特に限定されない。
【００３８】
このように、本実施形態のガスバリア用塗料組成物は、光透過性を有する硬化性樹脂の前駆体と、硬化性樹脂の前駆体に分散したゼオライトとを備える。ゼオライトは、結晶内にナトリウムイオンを含み、平均細孔径と比表面積との積が１６００ｃｍ３・Å／ｇ以上であり、さらにシリカに対するアルミナの比率（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３）が１以上である。また、ガスバリア用塗料組成物は、硬化性樹脂の前駆体に分散した蛍光体をさらに備えることが好ましい。
【００３９】
ガスバリア用塗料組成物中の硬化性樹脂の前駆体が重合して硬化することにより、発光装置の封止材を得ることができる。そして、当該封止材では、蛍光体とゼオライトが高分散し、蛍光体の周囲にゼオライトが配設する構成となっている。そのため、封止材の外部から硬化性樹脂に浸入した水分は、ゼオライトにより吸着されて固定化され、水分と蛍光体との水和反応が抑制される。そして、蛍光体が加水分解して劣化することを抑制できることから、蛍光体の発光効率を長期間に亘り高い状態に維持し、出力光の色バランスを良好にすることが可能となる。
【００４０】
また、ガスバリア用塗料組成物において、ゼオライトは、結晶内にＮａイオンを含み、平均細孔径と比表面積との積が１６００ｃｍ３・Å／ｇ以上であり、さらにＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３が１以上である。このようなゼオライトは、硬化性樹脂中に分散しても水分の吸着能が高いことから、蛍光体の劣化を効率的に抑制することが可能となる。
【００４１】
なお、本実施形態のガスバリア用塗料組成物の用途は、発光装置の封止材に限定されない。つまり、ガスバリア用塗料組成物が硬化してなるガスバリア性樹脂組成物は、水分の吸着性能及び光線透過率が良好である。そのため、ガスバリア性樹脂組成物を膜状に成形し、例えば電気・電子部品の保護膜として使用することができる。また、このような保護膜では蛍光体は不要であることから、ガスバリア用塗料組成物は蛍光体を含まなくてもよい。
【００４２】
［発光装置］
次に、本実施形態に係る発光装置について説明する。本実施形態の発光装置は、基板と、基板上に配置された発光素子と、上述のガスバリア用塗料組成物が硬化してなり、かつ、発光素子を封止する封止材とを備える。
【００４３】
本実施形態の発光装置は、発光素子を封止する封止材として、ガスバリア用塗料組成物を硬化してなるガスバリア性樹脂組成物を用いている。そして、ガスバリア性樹脂組成物の内部は、水分の吸着性能が高いゼオライトが高分散していることから、蛍光体の水和反応による劣化を抑制することが可能となる。また、ガスバリア性樹脂組成物のマトリクス樹脂である硬化性樹脂は、可視光線の透過率が高いことから、発光素子から発せられる一次光及び蛍光体によって波長変換された二次光を効率的に出射することができる。
【００４４】
発光装置における封止材は、次のように製造することができる。まず、液状のガスバリア用塗料組成物を発光素子の表面に塗布する。塗布方法は特に限定されず、例えば液状のガスバリア用塗料組成物を発光素子の表面に滴下することにより、塗布することができる。また、ガスバリア用塗料組成物を膜状に塗布するには、塗工法や印刷法を用いることができる。
【００４５】
塗料組成物を塗布した後、必要に応じて乾燥処理を行い、塗料組成物中の分散溶媒を除去してもよい。なお、乾燥条件は、分散溶媒が除去される条件ならば特に限定されず、必要に応じて加熱処理を行ってもよい。
【００４６】
次に、ガスバリア用塗料組成物中の硬化性樹脂の前駆体を重合する。重合方法は、硬化性樹脂の前駆体の種類により適宜選択することが好ましい。硬化性樹脂の前駆体が加熱により重合する場合には、塗料組成物を加熱して、硬化性樹脂の前駆体を重合させる。なお、加熱温度は特に限定されず、硬化性樹脂の前駆体が重合を開始する温度とすることができる。
【００４７】
ガスバリア用塗料組成物が光重合開始剤を含む場合には、活性エネルギー線を照射して、硬化性樹脂の前駆体を重合させる。活性エネルギー線としては、紫外線、電子線、Ｘ線、赤外線、及び可視光線の少なくともいずれか一つを用いることができる。これらの活性エネルギー線のうち、硬化性及び樹脂劣化の防止の観点から紫外線又は電子線を用いることが好ましい。また、ガスバリア用塗料組成物が熱重合開始剤を含む場合には、塗料組成物を加熱して、硬化性樹脂の前駆体を重合させる。なお、加熱温度は特に限定されず、使用する熱重合開始剤が分解して活性種を発生する温度とすることができる。
【００４８】
このように、ガスバリア用塗料組成物中の硬化性樹脂の前駆体が重合して硬化することにより、ガスバリア性樹脂組成物からなる封止材を得ることができる。
【００４９】
本実施形態に係る発光装置について、さらに詳細に説明する。図１及び図２は発光装置１０の外観を示しており、図３は発光装置１０の内部構造を示している。なお、図３では、図２における封止材１３及びダム材１４を取り除き、発光素子１２の配列及び配線パターンなどの内部構造を示している。
【００５０】
図１乃至図４に示すように、本実施形態の発光装置１０は、基板１１と、ＬＥＤチップからなる複数の発光素子１２と、封止材１３と、ダム材１４とを備える。発光装置１０は、基板１１に発光素子１２が直接実装された、いわゆるＣＯＢ（Ｃｈｉｐ  Ｏｎ  Ｂｏａｒｄ）構造のＬＥＤモジュールである。
【００５１】
基板１１は、配線１５が設けられた基板である。なお、配線１５並びに後述する電極１５ａ及び電極１５ｂは、発光素子１２に電力を供給するために、金属により形成される。基板１１は、例えば、メタルベース基板、セラミック基板、又は樹脂を基材とする樹脂基板を用いることができる。
【００５２】
メタルベース基板としては、例えば、表面に電気絶縁膜が形成された、アルミニウム合金基板、鉄合金基板、又は銅合金基板などを用いることができる。セラミック基板としては、酸化アルミニウムからなるアルミナ基板、又は窒化アルミニウムからなる窒化アルミニウム基板などを用いることができる。また、樹脂基板としては、例えば、ガラス繊維とエポキシ樹脂とからなるガラスエポキシ基板などを用いることができる。
【００５３】
基板１１として、光反射率が高い基板、例えば光反射率が９０％以上の基板を用いてもよい。光反射率の高い基板を用いることで、発光素子１２が発する光を基板１１の表面で反射させることができる。その結果、発光装置１０の光取り出し効率を向上させることが可能となる。このような基板としては、例えばアルミナを基材とする白色セラミック基板が挙げられる。
【００５４】
また、基板１１として、光透過率が高い透光性基板を用いてもよい。このような基板としては、多結晶のアルミナや窒化アルミニウムからなる透光性セラミック基板、ガラスからなる透明ガラス基板、水晶からなる水晶基板、サファイアからなるサファイア基板、又は透明樹脂材料からなる透明樹脂基板が挙げられる。
【００５５】
なお、図１乃至図３に示すように、本実施形態の基板１１は矩形となっているが、基板１１の形状は特に限定されず、円形であってもよい。
【００５６】
発光素子１２としては、例えば３８０ｎｍ〜５００ｎｍの波長範囲内に主な発光ピークを有し、青色の光を出射する青色ＬＥＤ素子、及び／又は、紫色の光を出射する紫色ＬＥＤ素子を用いることができる。このような発光素子１２としては、例えば窒化ガリウム系のＬＥＤ素子が挙げられる。なお、発光装置１０は、少なくとも１つの発光素子１２を備えればよい。
【００５７】
基板１１上には、複数の発光素子１２からなる発光素子列が複数設けられている。図３に示すように、構造的には、円形に対応して発光素子列が７列、基板１１上に設けられている。なお、電気的には、１２個の直列接続された発光素子１２からなる発光素子列が５列、基板１１上に設けられている。これら５列の発光素子列は並列接続されており、電極１５ａと電極１５ｂとの間に電力が供給されることにより発光する。
【００５８】
発光素子１２同士は、主に、ボンディングワイヤ１６によってＣｈｉｐ  Ｔｏ  Ｃｈｉｐで電気的に接続される。ボンディングワイヤ１６は、発光素子１２同士を電気的に接続する給電用のワイヤである。なお、ボンディングワイヤ１６並びに上述の配線１５、電極１５ａ及び電極１５ｂを構成する金属材料は特に限定されないが、金、銀又は銅などを用いることができる。
【００５９】
ダム材１４は、基板１１上に設けられ、封止材１３を塞き止めるための部材である。ダム材１４には、例えば、電気絶縁性を有する熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂などが用いられる。より具体的には、ダム材１４には、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ビスマレイミドトリアジン樹脂、又はポリフタルアミド（ＰＰＡ）樹脂などが用いられる。
【００６０】
ダム材１４は、発光装置１０の光取り出し効率を高めるために、光反射性を有することが望ましい。そのため、ダム材１４には、白色の樹脂を用いることが好ましい。なお、ダム材１４の光反射性を高めるために、ダム材１４の中には、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２及びＭｇＯなどの粒子が含まれてもよい。
【００６１】
発光装置１０において、ダム材１４は、平面視した場合、複数の発光素子１２を囲むように円環状に形成される。そして、ダム材１４に囲まれた領域の内部には、封止材１３が設けられる。なお、ダム材１４は円環状に限定されず、例えば矩形状に形成されてもよい。
【００６２】
封止材１３は、複数の発光素子１２を封止する封止材である。具体的には、封止材１３は、複数の発光素子１２、ボンディングワイヤ１６及び配線１５の一部を封止する。なお、封止材１３は、上述のガスバリア用塗料組成物が硬化することにより形成される。
【００６３】
発光装置１０において、発光素子１２が発した一次光は封止材１３を透過し、当該一次光の一部は封止材１３に含まれる蛍光体１８に吸収される。蛍光体１８は、吸収した一次光により励起されて、一次光よりも長波長の二次光を放射する。そして、蛍光体１８に吸収されなかった一次光と、蛍光体１８によって波長変換された二次光は、封止材１３中で混色される。これにより、封止材１３から、例えば白色光が出射される。
【００６４】
ここで、図４に示すように、封止材１３では、蛍光体１８とゼオライト１９が高分散しており、蛍光体１８の周囲にゼオライト１９が配設する構成となっている。そのため、封止材１３の外部から硬化性樹脂を透過した水分は、ゼオライト１９により吸着されて固定化され、水分と蛍光体１８との水和反応が抑制される。そして、蛍光体１８が加水分解して劣化することを抑制できることから、蛍光体１８の発光効率を長期間に亘り高い状態に維持することが可能となる。
【００６５】
次に、上述の発光装置１０を用いた照明装置１００を、図５及び図６を用いて説明する。図５及び図６に示すように、照明装置１００は、例えば、住宅の天井に埋め込まれることにより下方に光を照射する、ダウンライトなどの埋込型照明装置である。そして、照明装置１００は発光装置１０を備える。照明装置１００は、さらに、基部１１０と枠体部１２０とが結合されることで構成される略有底筒状の器具本体と、当該器具本体に配置された反射板１３０及び透光パネル１４０とを備える。
【００６６】
基部１１０は、発光装置１０が取り付けられる取付台であるとともに、発光装置１０で発生する熱を放熱するヒートシンクである。基部１１０は、金属材料を用いて略円柱状に形成されており、本実施形態ではアルミダイカスト製である。基部１１０の上部（天井側部分）には、上方に向かって突出する複数の放熱フィン１１１が一方向に沿って互いに一定の間隔をあけて設けられている。これにより、発光装置１０で発生する熱を効率よく放熱させることができる。
【００６７】
枠体部１２０は、内面に反射面を有する略円筒状のコーン部１２１と、コーン部１２１が取り付けられる枠体本体部１２２とを有する。コーン部１２１は、金属材料を用いて成形されており、例えば、アルミニウム合金などを絞り加工又はプレス成形することによって作製することができる。枠体本体部１２２は、硬質の樹脂材料又は金属材料によって成形されている。枠体部１２０は、枠体本体部１２２が基部１１０に取り付けられることによって固定されている。
【００６８】
反射板１３０は、内面に反射機能を有する円錐台状の反射部材である。反射板１３０は、アルミニウムなどの金属材料を用いて形成することができる。なお、反射板１３０は、金属材料ではなく、硬質の白色樹脂材料によって形成してもよい。
【００６９】
透光パネル１４０は、光拡散性及び透光性を有する透光部材である。透光パネル１４０は、枠体部１２０と反射板１３０との間に配置された平板プレートであり、反射板１３０に取り付けられている。透光パネル１４０は、アクリル樹脂やポリカーボネート樹脂などの透明樹脂材料によって円盤状に形成することができる。なお、照明装置１００は、透光パネル１４０を備えなくてもよい。透光パネル１４０を備えないことで、照明装置１００から出射される光の光束を高めることができる。
【００７０】
図６に示すように、照明装置１００には、発光装置１０を点灯させるための電力を供給する点灯装置１５０と、商用電源からの交流電力を点灯装置１５０に中継する端子台１６０とが接続される。点灯装置１５０は、具体的には、端子台１６０から中継される交流電力を直流電力に変換して発光装置１０に出力する。
【００７１】
点灯装置１５０及び端子台１６０は、器具本体とは別体に設けられた取付板１７０に固定される。取付板１７０は、金属材料からなる矩形板状の部材を折り曲げて形成されており、その長手方向の一端部の下面に点灯装置１５０が固定されるとともに、他端部の下面に端子台１６０が固定される。取付板１７０は、器具本体の基部１１０の上部に固定された天板１８０と連結される。
【００７２】
以上説明したように、照明装置１００は、発光装置１０と、発光装置１０を点灯させるための電力を供給する点灯装置１５０とを備える。なお、本実施形態では、照明装置として、ダウンライトが例示されたが、本実施形態はスポットライトなどの他の照明装置として実現されてもよい。
【実施例】
【００７３】
以下、実施例により本実施形態を更に詳しく説明するが、本実施形態は当該実施例に限定されるものではない。
【００７４】
［サンプルの調製］
（実施例１）
まず、ゼオライトとして、平均粒子径が３０００ｎｍ、平均細孔径が１３Å、比表面積が６００ｃｍ３／ｇ、置換イオンがＮａ＋、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比が２．５であるゼオライトａを準備した。そして、ゼオライトａをイオン交換水中に１０質量％添加した後、あわとり練太郎（株式会社シンキー製）を用いて２０００ｒｐｍで攪拌することにより、イオン交換水中にゼオライトａを分散させたゼオライト分散液を得た。
【００７５】
次に、メチルシリケートオリゴマーに、重合触媒であるジルコニウムジブトキシビス（エチルアセトアセテート）を２０質量％添加した後、適量のメタノールで希釈することにより、樹脂前駆体溶液を得た。なお、メチルシリケートオリゴマーとしては、テトラメトキシシランの部分加水分解オリゴマーである三菱ケミカル株式会社製、ＭＫＣ（登録商標）シリケート  ＭＳ５７を用いた。ジルコニウムジブトキシビス（エチルアセトアセテート）は、マツモトファインケミカル株式会社製、オルガチックス（登録商標）ＺＣ−５８０を使用した。
【００７６】
そして、得られる硬化性樹脂に対するゼオライトａの添加量が５０質量％となるように、ゼオライト分散液と樹脂前駆体溶液とを混合して混合溶液を得た。スピンコート法により混合溶液を基材上に塗布した後、大気中、２００℃で６０分間加熱してメチルシリケートオリゴマーを重合させることにより、本例の膜状サンプルを得た。
【００７７】
（実施例２）
まず、ゼオライトとして、平均粒子径が４０００ｎｍ、平均細孔径が４Å、比表面積が４００ｃｍ３／ｇ、置換イオンがＮａ＋、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比が１であるゼオライトｂを準備した。そして、ゼオライトｂをイオン交換水中に１０質量％添加した後、あわとり練太郎を用いて２０００ｒｐｍで攪拌することにより、イオン交換水中にゼオライトｂを分散させたゼオライト分散液を得た。
【００７８】
そして、得られる硬化性樹脂に対するゼオライトｂの添加量が５０質量％となるように、ゼオライト分散液と実施例１の樹脂前駆体溶液とを混合して混合溶液を得た。スピンコート法により混合溶液を基材上に塗布した後、大気中、２００℃で６０分間加熱してメチルシリケートオリゴマーを重合させることにより、本例の膜状サンプルを得た。
【００７９】
（実施例３）
まず、ゼオライトとして、平均粒子径が３０００ｎｍ、平均細孔径が７Å、比表面積が７６０ｃｍ３／ｇ、置換イオンがＮａ＋、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比が２．７であるゼオライトｃを準備した。そして、ゼオライトｃをイオン交換水中に１０質量％添加した後、あわとり練太郎を用いて２０００ｒｐｍで攪拌することにより、イオン交換水中にゼオライトｃを分散させたゼオライト分散液を得た。
【００８０】
そして、得られる硬化性樹脂に対するゼオライトｃの添加量が５０質量％となるように、ゼオライト分散液と実施例１の樹脂前駆体溶液とを混合して混合溶液を得た。スピンコート法により混合溶液を基材上に塗布した後、大気中、２００℃で６０分間加熱してメチルシリケートオリゴマーを重合させることにより、本例の膜状サンプルを得た。
【００８１】
（実施例４）
まず、ゼオライトとして、平均粒子径が８０ｎｍ、平均細孔径が４Å、比表面積が４００ｃｍ３／ｇ、置換イオンがＮａ＋、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比が１であるゼオライトｄを準備した。そして、ゼオライトｄをイオン交換水中に１０質量％添加した後、あわとり練太郎を用いて２０００ｒｐｍで攪拌することにより、イオン交換水中にゼオライトｄを分散させたゼオライト分散液を得た。
【００８２】
そして、得られる硬化性樹脂に対するゼオライトｄの添加量が５０質量％となるように、ゼオライト分散液と実施例１の樹脂前駆体溶液とを混合して混合溶液を得た。スピンコート法により混合溶液を基材上に塗布した後、大気中、２００℃で６０分間加熱してメチルシリケートオリゴマーを重合させることにより、本例の膜状サンプルを得た。
【００８３】
（実施例５）
まず、実施例１と同様に、イオン交換水中にゼオライトａを分散させたゼオライト分散液を得た。
【００８４】
次に、２官能メタクリレートモノマーであるグリセリンジメタクリレートに、光重合開始剤である１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンを３質量％添加した後、適量のメタノールで希釈することにより、樹脂前駆体溶液を得た。なお、グリセリンジメタクリレートとしては、新中村化学工業株式会社製、製品名７０１を用いた。１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンは、ＢＡＳＦ社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８４を使用した。
【００８５】
そして、得られる硬化性樹脂に対するゼオライトａの添加量が５０質量％となるように、ゼオライト分散液と樹脂前駆体溶液とを混合して混合溶液を得た。スピンコート法により混合溶液を基材上に塗布した後、大気中、８０℃で６０分間加熱し、さらに紫外線を積算光量３０００ｍＪ／ｃｍ２で照射した。このようにして、グリセリンジメタクリレートを重合させることにより、本例の膜状サンプルを得た。
【００８６】
（実施例６）
得られる硬化性樹脂に対するゼオライトａの添加量が３５質量％となるように、ゼオライト分散液と樹脂前駆体溶液とを混合して混合溶液を得たこと以外は実施例５と同様にして、本例の膜状サンプルを得た。
【００８７】
（実施例７）
まず、実施例１と同様に、イオン交換水中にゼオライトａを分散させたゼオライト分散液を得た。
【００８８】
次に、樹脂前駆体溶液として、Ａ液及びＢ液からなる２液タイプの付加硬化型シリコーンゴム溶液を準備した。なお、付加硬化型シリコーンゴム溶液としては、信越化学工業株式会社製、フォトデバイス用透明封止樹脂、製品名ＫＥＲ−２５００（Ａ／Ｂ）を用いた。
【００８９】
そして、得られる硬化性樹脂に対するゼオライトａの添加量が３質量％となるように、ゼオライト分散液と樹脂前駆体溶液とを混合して混合溶液を得た。バーコート法により混合溶液を基材上に塗布した後、大気中、１００℃で６０分間加熱して重合させることにより、本例の膜状サンプルを得た。
【００９０】
（実施例８）
まず、実施例１と同様に、イオン交換水中にゼオライトａを分散させたゼオライト分散液を得た。
【００９１】
次に、樹脂前駆体溶液として、エポキシ樹脂溶液を準備した。なお、エポキシ樹脂溶液としては、ＤＩＣ株式会社製、高耐久性・柔軟強靭エポキシ樹脂、ＥＰＩＣＬＯＮ（登録商標）ＥＸＡ−４８１６を用いた。
【００９２】
そして、得られる硬化性樹脂に対するゼオライトａの添加量が１５質量％となるように、ゼオライト分散液と樹脂前駆体溶液とを混合して混合溶液を得た。スピンコート法により混合溶液を基材上に塗布した後、大気中、１００℃で６０分間加熱して重合させることにより、本例の膜状サンプルを得た。
【００９３】
（比較例１）
まず、ゼオライトとして、平均粒子径が４０００ｎｍ、平均細孔径が３Å、比表面積が４００ｃｍ３／ｇ、置換イオンがＫ＋、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比が１であるゼオライトｅを準備した。そして、ゼオライトｅをイオン交換水中に１０質量％添加した後、あわとり練太郎を用いて２０００ｒｐｍで攪拌することにより、イオン交換水中にゼオライトｅを分散させたゼオライト分散液を得た。
【００９４】
そして、得られる硬化性樹脂に対するゼオライトｅの添加量が５０質量％となるように、ゼオライト分散液と実施例１の樹脂前駆体溶液とを混合して混合溶液を得た。スピンコート法により混合溶液を基材上に塗布した後、大気中、２００℃で６０分間加熱してメチルシリケートオリゴマーを重合させることにより、本例の膜状サンプルを得た。
【００９５】
（比較例２）
まず、ゼオライトとして、平均粒子径が４０００ｎｍ、平均細孔径が５Å、比表面積が４００ｃｍ３／ｇ、置換イオンがＣａ２＋、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比が１であるゼオライトｆを準備した。そして、ゼオライトｆをイオン交換水中に１０質量％添加した後、あわとり練太郎を用いて２０００ｒｐｍで攪拌することにより、イオン交換水中にゼオライトｆを分散させたゼオライト分散液を得た。
【００９６】
そして、得られる硬化性樹脂に対するゼオライトｆの添加量が５０質量％となるように、ゼオライト分散液と実施例１の樹脂前駆体溶液とを混合して混合溶液を得た。スピンコート法により混合溶液を基材上に塗布した後、大気中、２００℃で６０分間加熱してメチルシリケートオリゴマーを重合させることにより、本例の膜状サンプルを得た。
【００９７】
各例で使用したゼオライトの平均粒子径、平均細孔径、比表面積、置換イオン、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比、及び平均細孔径と比表面積との積、並びに得られる硬化性樹脂を表１に纏めて示す。また、得られたサンプル中のゼオライト添加量、及びサンプル膜厚を表２に纏めて示す。
【００９８】
【表１】
2020012041.tif 000003
【００９９】
【表２】
2020012041.tif 000004
【０１００】
［評価］
（水蒸気吸着量測定）
マイクロトラック・ベル株式会社製の高精度ガス／蒸気吸着量測定装置ＢＥＬＬＳＯＲＰを使用し、各例のサンプルにおける水蒸気の吸着量を測定した。具体的には、各例のサンプル約０．１ｇを、測定装置に付属のサンプル管に入れた後、測定装置の所定位置にセットした。そして、各例のサンプルの水蒸気吸着量を、室温にて測定した。各例のサンプルの水蒸気吸着量を表２に合わせて示す。
【０１０１】
なお、水蒸気吸着量が３５０ｃｍ３／ｇ以上の場合には、水和反応による蛍光体の経時的劣化が十分に抑制されることから、水蒸気吸着量が３５０ｃｍ３／ｇ以上の場合を合格とした。
【０１０２】
（光線透過率測定）
株式会社日立製作所製、分光光度計Ｕ−４１００を用い、各例の膜状サンプルに対し、波長３８０ｎｍ〜７００ｎｍの透過率測定を行った。各例のサンプルの透過率を表２に合わせて示す。
【０１０３】
表２に示すように、実施例１乃至８で使用したゼオライトは、結晶内にＮａイオンを含み、平均細孔径と比表面積との積が１６００ｃｍ３・Å／ｇ以上であり、さらにシリカに対するアルミナの比率（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３）が１以上である。その結果、得られたサンプルの水蒸気吸着量は３５０ｃｍ３／ｇ以上となることから、水和反応による蛍光体の劣化が十分に抑制されることが分かる。
【０１０４】
また、実施例１，５乃至８より、硬化性樹脂の種類を変えてゼオライトの含有量を低減した場合でも、ゼオライトが高い水蒸気吸着能を示すことから、蛍光体の劣化が抑制できることが分かる。
【０１０５】
さらに、実施例２及び４より、ゼオライトの粒子径に関わらず、平均細孔径と比表面積との積が１６００ｃｍ３・Å／ｇ以上の場合には、ゼオライトが高い水蒸気吸着能を示し、蛍光体の劣化が抑制できることが分かる。なお、実施例２及び４より、ゼオライトの平均粒子径が小さい場合には、水蒸気吸着量が多くなることが分かる。つまり、ゼオライトの平均粒子径が小さいほど、硬化性樹脂の内部でゼオライトが高分散することから、ゼオライトと水との接触性が高まり、水蒸気吸着量が多くなると推測される。
【０１０６】
これに対して、実施例２及び比較例１より、ゼオライトの結晶内にカリウムイオンを含む場合には、ゼオライトの平均細孔径が減少し、平均細孔径と比表面積との積が１６００ｃｍ３・Å／ｇ未満となる。その結果、比較例１のサンプルは、水蒸気吸着量が３５０ｃｍ３／ｇ未満となることから、水和反応による蛍光体の経時的劣化が十分に抑制できないことが分かる。
【０１０７】
また、比較例２より、たとえ平均細孔径と比表面積との積が１６００ｃｍ３・Å／ｇ以上であっても、カルシウムイオンを含むゼオライトは、水蒸気との親和性が低く、水蒸気吸着能に劣る。このため、比較例２のサンプルは、水蒸気吸着量が３５０ｃｍ３／ｇ未満となることから、水和反応による蛍光体の経時的劣化が十分に抑制できないことが分かる。
【０１０８】
なお、表２より、実施例のサンプルは、可視光領域の光線透過率が８３％以上となり、可視光の透過率が高いことが分かる。そのため、実施例のサンプルは、発光素子を封止する封止材として好適に用いられることが分かる。
【０１０９】
以上、本実施形態を説明したが、本実施形態はこれらに限定されるものではなく、本実施形態の要旨の範囲内で種々の変形が可能である。
【符号の説明】
【０１１０】
１０  発光装置
１１  基板
１２  発光素子
１３  封止材
１７  硬化性樹脂
１８  蛍光体
１９  ゼオライト
【図１】
2020012041.tif 000005
【図２】
2020012041.tif 000006
【図３】
2020012041.tif 000007
【図４】
2020012041.tif 000008
【図５】
2020012041.tif 000009
【図６】
2020012041.tif 000010