(57)【要約】【課題】  光ビュアーを用いて記録媒体の背面から光を当てて画像を観察した際に、画像の色の締りが向上するだけでなく、記録媒体を透過した光が黄色く見えることを抑制することができる記録媒体を提供すること。【解決手段】  光透過性支持体と、前記光透過性支持体の両面にインク受容層を有する記録媒体において、前記光透過性支持体の一方の面に形成された第一のインク受容層が、第一の無機粒子及び第一のバインダーを特定の比率で有し、前記第一の無機粒子が平均粒径１μｍ以上の湿式シリカであり、前記光透過性支持体の他方の面に形成された第二のインク受容層が、第二の無機粒子及び第二のバインダーを特定の比率で有し、前記第二の無機粒子が平均粒径３００ｎｍ以下であり、前記記録媒体の全光線透過率が６０％以上であることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
光透過性支持体と、前記光透過性支持体の両面にインク受容層を有する記録媒体において、
前記光透過性支持体の一方の面に形成された第一のインク受容層が、第一の無機粒子及び第一のバインダーを有し、
前記第一の無機粒子が平均粒径１μｍ以上の湿式シリカであり、
前記第一の無機粒子と前記第一のバインダーの質量比（第一の無機粒子／第一のバインダー）が１００／２０〜１００／８０であり、
前記光透過性支持体の他方の面に形成された第二のインク受容層が、第二の無機粒子及び第二のバインダーを有し、
前記第二の無機粒子が平均粒径３００ｎｍ以下であり、
前記第二の無機粒子と前記第二のバインダーの質量比（第二の無機粒子／第二のバインダー）が１００／５〜１００／４０であり、
前記記録媒体の全光線透過率が６０％以上であることを特徴とする記録媒体。
【請求項２】
前記記録媒体の全光線透過率が７０％以上である請求項１に記載の記録媒体。
【請求項３】
前記記録媒体の全光線透過率が８５％以上である請求項１又は請求項２に記載の記録媒体。
【請求項４】
前記第二の無機粒子が気相法シリカである請求項１乃至請求項３の何れか一項に記載の記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
バックライト用インクジェット記録媒体は、インクジェットプリンターにて画像を記録した後、画像観察面（画像記録面）の逆側（背面側）から光を当てて透過画像を表示する記録材料であり、インクジェットプリンターによってフルカラープリントした記録材料が、例えばデパート、地下鉄や鉄道等の駅のホーム、レストラン、ホテルのロビーその他様々な場所において、ディスプレイ広告として使用されている。
【０００３】
透過光によって画像を観賞あるいは観察するバックライト用インクジェット記録媒体は光透過性を有することが必須であり、バックライト用インクジェット記録媒体の支持体にはプラスチック樹脂フィルムに代表される光透過性支持体が用いられる。
【０００４】
しかし、樹脂フィルなどの光透過性支持体は、従来からインクジェット記録材料の分野で一般的に用いられている紙支持体等と異なりインク吸収性がないため、支持体上に形成されたインク受容層が付与された全てのインクを吸収しなければならない。また、高精彩な記録画像を得るとの観点からもバックライト用インクジェット記録媒体のインク受容層には高いインク吸収性が要求される。
【０００５】
さらに、昨今では、カメラのＲＡＷデータをそのまま利用したＨＤＲ（ハイダイナミックレンジ）画像により諧調豊かな画像が動画だけでなく、静止画においても注目されてきていることからも、光源の強いバックライトにおいても画像部の締り、特に非画像部と画像部とのコントラスト比を高めることが要求される。
【０００６】
特許文献１には、透過光によって画像を鑑賞する際、両面にインクジェット受容層を形成し、一方の面に他方の面と鏡像となるように印字することで、環境光の状況に応じてより適切に画像を観察することのできる記録媒体が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１１−１１６０７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明者らの検討によると、特許文献１に記載の記録媒体では、光ビュアーを用いて前記記録媒体の背面から光を当てて画像を観察した際に、記録媒体を透過してくる光が黄色く見えることについての記載はなく、対策も不十分であることがわかった。
【０００９】
したがって、本発明の目的は、光ビュアーを用いて記録媒体の背面から光を当てて画像を観察した際に、画像の色の締りが向上するだけでなく、記録媒体を透過した光が黄色く見えることを抑制することができる記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記の目的を達成するために、本発明に係る記録媒体は、
光透過性支持体と、前記光透過性支持体の両面にインク受容層を有する記録媒体において、前記光透過性支持体の一方の面に形成された第一のインク受容層が、第一の無機粒子及び第一のバインダーを有し、前記第一の無機粒子が平均粒径１μｍ以上の湿式シリカであり、前記第一の無機粒子と前記第一のバインダーの質量比（第一の無機粒子／第一のバインダー）が１００／２０〜１００／８０であり、前記光透過性支持体の他方の面に形成された第二のインク受容層が、第二の無機粒子及び第二のバインダーを有し、前記第二の無機粒子が平均粒径３００ｎｍ以下であり、前記第二の無機粒子と前記第二のバインダーの質量比（第二の無機粒子／第二のバインダー）が１００／５〜１００／４０であり、前記記録媒体の全光線透過率が６０％以上であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、光ビュアーを用いて記録媒体の背面から光を当てて画像を観察した際に、画像の色の締りが向上するだけでなく、記録媒体を透過した光が黄色く見えることを抑制することができる記録媒体の提供を実現できる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、好適な実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。
【００１３】
本発明では、光透過性支持体の両面にインク受容層を有し、双方のインク受容層に鏡像の記録をすることで画像部の色の締り、特に非画像部と画像部のコントラストをより明瞭にし、透過した光が黄色く見えることを抑制することができる。
【００１４】
記録媒体において、光透過性支持体の一方の面（記録媒体の裏面）のインク受容層（第一のインク受容層とも称する）は、第一の無機粒子として平均粒径１μｍ以上の湿式シリカを有する。１μｍ以上の平均粒径を有する湿式シリカを、第一のバインダーに対して特定の比率でインク受容層に含有させることで、インク受容層内に多くの空隙を形成することができる。さらに、湿式シリカの屈折率が低いために、多量の空隙を含んだインク受容層としての屈折率は低下し、裏面から光が入射する際、反射、及び屈折を抑制し、光を効率的に記録媒体内に取り込むことが可能となる。さらに、記録媒体の全光線透過率は６０％以上である。記録媒体の全光線透過率を６０％以上とすることで多くの光を透過し、表面から観察する際に、濃淡をはっきりと観察することが可能となる。また、記録媒体の全光線透過率は７０％以上とすることが好ましく、８５％以上とすることがより好ましい。屈折率が高くなると、光の屈折、及び散乱が生じるため、光が記録媒体へ入射する際の界面、及びインク受容層と光透過性支持体の界面で生じ、短波長側の青い光が吸収、減衰することで観察者に黄色く見えることがある。
【００１５】
また、湿式シリカはその空隙が大きいため、インク受容層表面だけでなくインクがその層内に浸透するため、表面から観察する際、より観察者に近い位置にインクをとどめることが可能となるため、背面から光を当てない際にも高い発色性を発現することができる。
【００１６】
一方、記録媒体において、光透過性支持体のもう一方の面（記録媒体の表面）のインク受容層は第二の無機粒子として平均粒径３００ｎｍ以下の微細な無機粒子を、第二のバインダーに対して特定の比率で有する。これにより、インクを表面にとどめさせることができるため、背面からの光を透過した際にいっそう非画像部と画像部のコントラストを大きくすることができ、その結果、色の締まりを向上させることが可能となる。
【００１７】
以上のメカニズムのように、各構成が相乗的に効果を及ぼし合うことによって、本発明の効果を達成することが可能となる。
【００１８】
［記録媒体］
以下、本発明の記録媒体を構成する各成分について、それぞれ説明する。
【００１９】
＜光透過性支持体＞
本発明に用いる光透過性支持体としては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリエチレンナフタレートのようなポリエステル樹脂、ジアセテート樹脂、トリアセテート樹脂、ニトロセルロース、セルロースアセテートのようなセルロースエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド樹脂、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、セロハン、セルロイド等のプラスチック樹脂フィルムが挙げられる。特にポリエステルフィルムが耐熱性等の特性と価格で好ましく用いられる。これらの光透過性支持体の厚みは、カール性や取り扱い安さ等から１００〜２５０μｍであることが好ましい。なお、本発明における光透過性支持体の光透過性とは、全光線透過率が７０％以上であることを意味する。
【００２０】
また、本発明においては光透過性支持体の全光線透過率は高ければ高いほどよく、８５％以上であるとさらに好ましい。
【００２１】
＜インク受容層＞
本発明において、支持体の両面に形成されるインク受容層はそれぞれ単層でもよいし、２層以上の複層でもよい。本発明においては両面に設けられているインク受容層の厚さは、それぞれ１５μｍ以上６０μｍ以下であることが好ましく、更には、２０μｍ以上４５μｍ以下であることがより好ましい。
【００２２】
以下、インク受容層に含有することができる材料について、それぞれ説明する。
【００２３】
なお、本発明において、第一のインク受容層が形成された記録媒体の一方の面を記録媒体の裏面とし、第二のインク受容層が形成された記録媒体の他方の面を記録媒体の表面とする。
【００２４】
（無機粒子）
本発明の光透過性支持体の一方の面（裏面）に有するインク受容層は湿式シリカを含む。湿式シリカとは、乾燥質量で、ＳｉＯ２：９３％以上、Ａｌ２Ｏ３：約５％以下、Ｎａ２Ｏ：約５％以下を含む粒子であり、所謂ホワイトカーボン、シリカゲルや多孔性湿式シリカなどがある。湿式シリカは通常、ケイ酸ソーダと硫酸等を水溶液中で反応させて、ＳｉＯ２を沈澱させる方法で、反応温度や酸の添加速度等の条件によりシリカの比表面積や一次粒子径等を調整することができる。また、乾燥や粉砕条件で二次粒子径やシリカ物性が微妙に変化する。また、ケイ酸ソーダと硫酸の同時添加等で反応させて製造されるものでは、シラノール基の脱水縮合が進んで三次元的なヒドロゲル構造にすることもできる。その特徴は、一次粒子が比較的小さいヒドロゲル構造であるため、比表面積の大きな二次粒子ができることであり、その一次粒子径の大きさは反応条件等を変えることにより調整し、吸油量の異なる二次粒子径を製造できる。
【００２５】
本発明に好適に用いられる湿式シリカは、東ソー・シリカ株式会社製ＡＹ−６０３（１０μｍ）、ＢＹ−００１（１６μｍ）、ＧＲＡＣＥ社製ＳＹＬＯＩＤ  Ｃ８０７（７μｍ）、ＥＤ５（８μｍ）、Ｃ８０９（９μｍ）、ＣＰ５１０−１００２５（１１μｍ）、ＣＰ４−９１１７（１１μｍ）、Ｃ８１２（１２μｍ）、ＰＱコーポレーション製  ＧａｓｉｌＨＰ３９（１０μｍ）、ＧａｓｉｌＨＰ３９５（１４μｍ）、水澤化学製Ｐ７８Ｄ（１２μｍ）、などが挙げられる。
【００２６】
尚、本発明における平均粒径とは、レーザー回折式粒子径分布測定装置（株式会社島津製作所ＳＡＬＤ−２３００）で測定した際に、算出される体積平均粒径を意味する。
【００２７】
本発明の裏面に用いる湿式シリカの平均粒径は、１．０μｍ以上であることが好ましく、光透過性の点から７．０μｍ以上であることが好ましく、８．０μｍ以上であることがより好ましい。また、インク受容層の強度の点から、１４．０μｍ以下であることが好ましく、１２．０μｍ以下であることがより好ましい。
【００２８】
また、平均粒径が１．０μｍ以上の湿式シリカの他に、例えばアルミナ水和物や気相法シリカなどを更に含有してもよい。
【００２９】
本発明において、光透過性支持体の他方の面（表面）に有するインク受容層は平均粒径（平均一次粒径）３００ｎｍ以下の無機粒子を含有することが好ましい。無機粒子の平均粒径は、５０ｎｍ以下が好ましい。更には、１ｎｍ以上３０ｎｍ以下がより好ましく、３ｎｍ以上１０ｎｍ以下が特に好ましい。本発明において、無機粒子の平均粒径は、電子顕微鏡によって観察したときの無機粒子の一次粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径の数平均粒子径である。このとき少なくとも１００点以上で測定を行う。
【００３０】
本発明において、無機粒子は、分散剤によって分散されている状態で、インク受容層用の塗工液に用いられることが好ましい。分散状態での無機粒子の平均二次粒径は、０．１ｎｍ以上３００ｎｍ以下が好ましく、更には、１．０ｎｍ以上３００ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下が特に好ましい。尚、分散状態での無機粒子の平均二次粒子径は、動的光散乱法により測定することができる。
【００３１】
本発明において、インク受容層中に占める、無機粒子の含有量（質量％）は、５０質量％以上９８質量％以下であることが好ましく、更には、７０質量％以上９６質量％以下であることがより好ましい。
【００３２】
本発明において、インク受容層を形成する際に塗布する無機粒子の塗布量（ｇ／ｍ２）は、８ｇ／ｍ２以上４５ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。上記範囲とすることで、発色とひび割れの両立という点で好ましいインク受容層の厚さとなりやすい。
【００３３】
光透過性支持体の表面に用いる第二の無機粒子としては、高透明で、インクの吸収性が高い多孔質構造を形成することができるアルミナ水和物、アルミナ、シリカを用いることが好ましく、屈折率の低い気相法シリカを用いることがさらに好ましい。
【００３４】
インク受容層に用いるアルミナ水和物は、
一般式（Ｘ）：Ａｌ２Ｏ３−ｎ（ＯＨ）２ｎ・ｍＨ２Ｏ
（一般式（Ｘ）中、ｎは０、１、２、又は３であり、ｍは０以上１０以下、好ましくは０以上５以下である。ただし、ｍとｎは同時に０にはならない。）
により表されるものを好適に用いることができる。尚、ｍＨ２Ｏは、多くの場合、結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相を表すものであるため、ｍは整数でなくてもよい。また、アルミナ水和物を加熱するとｍは０となり得る。
【００３５】
本発明においてアルミナ水和物は、公知の方法で製造することができる。具体的には、アルミニウムアルコキシドを加水分解する方法、アルミン酸ナトリウムを加水分解する方法、アルミン酸ナトリウムの水溶液に、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウムの水溶液を加えて中和する方法などが挙げられる。
【００３６】
アルミナ水和物の結晶構造としては、熱処理する温度に応じて、非晶質、ギブサイト型、ベーマイト型が知られている。尚、アルミナ水和物の結晶構造は、Ｘ線回折法によって分析することができる。本発明においては、これらの中でも、ベーマイト型のアルミナ水和物又は非晶質のアルミナ水和物が好ましい。具体例としては、特開平７−２３２４７３号公報、特開平８−１３２７３１号公報、特開平９−６６６６４号公報、特開平９−７６６２８号公報などに記載されたアルミナ水和物や、市販品としてはＤｉｓｐｅｒａｌ  ＨＰ１４、ＨＰ１８（以上、サソール製）などを挙げることができる。これらのアルミナ水和物は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【００３７】
また、本発明において、アルミナ水和物のＢＥＴ法で求められる比表面積が１００ｍ２／ｇ以上２００ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、１２５ｍ２／ｇ以上１７５ｍ２／ｇ以下であることがより好ましい。ここでＢＥＴ法とは、試料表面に大きさの分かっている分子やイオンを吸着させて、その吸着量から、試料の比表面積を測定する方法である。本発明においては、試料に吸着させる気体として、窒素ガスを用いる。
【００３８】
インク受容層に用いるアルミナとしては、気相法アルミナが好ましい。気相法アルミナとしては、γ−アルミナ、α−アルミナ、δ−アルミナ、θ−アルミナ、χ−アルミナなどを挙げることができる。これらの中でも、画像の光学濃度やインク吸収性の観点から、γ−アルミナを用いることが好ましい。気相法アルミナの具体例としては、ＡＥＲＯＸＩＤＥ；Ａｌｕ  Ｃ、Ａｌｕ１３０、Ａｌｕ６５（以上、ＥＶＯＮＩＫ製）などを挙げることができる。
【００３９】
本発明において、気相法アルミナのＢＥＴ法で求められる比表面積が５０ｍ２／ｇ以上が好ましく、８０ｍ２／ｇ以上がより好ましい。また、１５０ｍ２／ｇ以下が好ましく、１２０ｍ２／ｇ以下がより好ましい。
【００４０】
また、気相法アルミナの平均一次粒子径は、５ｎｍ以上が好ましく、１１ｎｍ以上がより好ましい。また、３０ｎｍ以下が好ましく、１５ｎｍ以下がより好ましい。
【００４１】
本発明に用いるアルミナ水和物及び気相法アルミナは、水分散液としてインク受容層用塗工液に混合することが好ましく、その分散剤として酸を使用することが好ましい。酸としては、
一般式（Ｙ）：Ｒ−ＳＯ３Ｈ
（一般式（Ｙ）中、Ｒは水素原子、炭素数１以上４以下のアルキル基、炭素数１以上４以下のアルケニル基の何れかを表す。Ｒは、オキソ基、ハロゲン原子、アルコキシ基、及びアシル基で置換されていてもよい。）
で表されるスルホン酸を用いることが、画像の滲みを抑制する効果が得られるため好ましい。本発明においては、上記酸の含有量は、アルミナ水和物及びアルミナの合計の含有量に対して、１．０質量％以上２．０質量％以下であることが好ましく、１．３質量％以上１．６質量％以下であることがより好ましい。
【００４２】
インク受容層に用いる気相法シリカは、ハロゲン化珪素の高温気相加水分解による方法（火炎加水分解法）や、ケイ砂とコークスとを電気炉中でアークによって加熱還元気化し、これを空気で酸化する方法（アーク法）によって無水シリカを得る方法が知られている。本発明においては、乾式法（気相法）により得られるシリカ（以下、「気相法シリカ」ともいう）を表面に用いることが好ましい。これは、気相法シリカは、比表面積が特に大きいので、インクの吸収性が特に高く、また、屈折率が低いので、インク受容層に透明性を付与でき、良好な発色性が得られるためである。具体的に、気相法シリカとしては、アエロジル（日本アエロジル製）、レオロシールＱＳタイプ（トクヤマ製）などが挙げられる。
【００４３】
本発明において、気相法シリカのＢＥＴ法による比表面積は５０ｍ２／ｇ以上４００ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、２００ｍ２／ｇ以上３５０ｍ２／ｇ以下であることがより好ましい。
【００４４】
本発明において、気相法シリカは、分散剤によって分散されている状態で、インク受容層用の塗工液に用いられることが好ましい。分散状態での気相法シリカの粒子径は、５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることがより好ましい。尚、分散状態での気相法シリカの粒子径は、動的光散乱法により測定することができる。
【００４５】
本発明において、アルミナ水和物、アルミナ、気相法シリカは混合して使用してもよい。具体的には、アルミナ水和物、アルミナ、気相法シリカから選択される少なくとも２種を、粉体状態で混合、分散して分散液とする方法が挙げられる。
【００４６】
（バインダー）
本発明において、第一及び第二のインク受容層はそれぞれ第一及び第二のバインダーを含有する。本発明において、バインダーとは、無機粒子を結着し、被膜を形成することができる材料を意味する。
【００４７】
本発明においては、第一のインク受容層において、第一の無機粒子と第一のバインダーの質量比（第一の無機粒子／第一のバインダー）が１００／２０〜１００／８０である。また、第二のインク受容層において、第二の無機粒子と第二のバインダーの質量比（第二の無機粒子／第二のバインダー）が１００／５〜１００／４０である。
【００４８】
バインダーとしては例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの澱粉誘導体；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体；カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、及びポリビニルアルコール、並びに、それらの誘導体；ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役重合体ラテックス；アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体などのアクリル系重合体ラテックス；エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックス；上記の重合体のカルボキシル基などの官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス；カチオン基を用いて上記重合体をカチオン化したもの；カチオン性界面活性剤を用いて上記重合体の表面をカチオン化したもの；カチオン性ポリビニルアルコール下で上記重合体を構成するモノマーを重合し、重合体の表面にポリビニルアルコールを分布させたもの；カチオン性コロイド粒子の懸濁分散液中で上記重合体を構成するモノマーを重合し、重合体の表面にカチオン性コロイド粒子を分布させたもの；メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂などの水性バインダー；ポリメチルメタクリレートなどのアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの重合体及び共重合体；ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂などの合成樹脂が挙げられる。これらのバインダーは、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【００４９】
上記したバインダーの中でも、ポリビニルアルコールやポリビニルアルコール誘導体を用いることが好ましい。ポリビニルアルコール誘導体としては、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタールなどが挙げられる。カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば特開昭６１−１０４８３号公報に記載されているような、第１〜３級アミノ基または第４級アンモニウム基をポリビニルアルコールの主鎖又は側鎖中に有するポリビニルアルコールが好ましい。
【００５０】
ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化して合成することができる。ポリビニルアルコールのけん化度としては、８０ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下が好ましく、８５ｍｏｌ％以上９８ｍｏｌ％以下がより好ましい。尚、けん化度とは、ポリ酢酸ビニルをけん化してポリビニルアルコールを得た際の、けん化反応によって生じた水酸基のモル数の割合であり、本発明においては、ＪＩＳ−Ｋ６７２６の方法で測定した値を用いるものとする。また、ポリビニルアルコールの平均重合度は、２，０００以上が好ましく、２，０００以上５，０００以下がより好ましい。尚、本発明において平均重合度は、ＪＩＳ−Ｋ６７２６の方法で求めた粘度平均重合度を用いるものとする。
【００５１】
インク受容層用塗工液を調製する際は、ポリビニルアルコールやポリビニルアルコール誘導体を水溶液として使用することが好ましい。その際、水溶液中のポリビニルアルコール及びポリビニルアルコール誘導体の固形分の含有量は、３質量％以上２０質量％以下が好ましい。
【００５２】
（カチオン性ポリマー）
本発明の裏面に使用する湿式シリカはカチオン性ポリマーを含有することが好ましい。カチオン性ポリマーの主な機能は湿式シリカおける分散剤、及びインクの定着剤である。
【００５３】
本発明における裏面の機能は光の透過性を上げるとともに、表面から観察した際に色の締りをよくすることにある。そのため、表面に近い位置、言い換えると光透過性支持体に近い位置までインクを浸透させることが好ましい。これにより、裏面から光を透過しない場合も、表面から観察する際の色の締りが良化する。そのため、裏面の湿式シリカを有す受容層のカチオン性ポリマーの含有量は、湿式シリカの含有量に対して、７質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。一方、塗膜強度を上げるために１質量％以上であることが好ましい。
【００５４】
カチオン性ポリマーとしては、例えば、ポリビニルピリジン塩、ポリアルキルアミノエチルアクリレート、ポリアルキルアミノエチルメタクリレート、ポリビニルイミダゾール、ポリビグアニド、ポリグアニド、ポリアリルアミン、ポリエチレンイミン、ポリビニルアミン、ジシアンジアミド−ポリアルキレンポリアミン縮合物、ポリアルキレンポリアミン−ジシアンジアミドアンモニウム縮合物、ジシアンジアミド−ホルマリン縮合物、エピクロロヒドリン−ジアルキルアミンの付加ポリマー、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド及びジアリルジメチルアンモニウムクロリド・二酸化イオウのコポリマー、ならびにこれらの誘導体などを挙げることができる。中でもポリビニルアミン、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリアリルアミンが好ましい。また、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライドが特に好ましい。
【００５５】
本発明において、カチオン性ポリマーの重量平均分子量は、２，０００以上１００，０００以下であることが好ましく、５，０００以上１００，０００以下であることがより好ましい。更には１０，０００以上１００，０００以下がより好ましい。
【００５６】
（架橋剤）
本発明において、インク受容層、特に表面のインク受容層は更に架橋剤を含有することが好ましい。架橋剤としては、例えば、アルデヒド系化合物、メラミン系化合物、イソシアネート系化合物、ジルコニウム系化合物、アミド系化合物、アルミニウム系化合物、ホウ酸、及びホウ酸塩などが挙げられる。これらの架橋剤は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。特にバインダーとしてポリビニルアルコールやポリビニルアルコール誘導体を用いる場合は、上記した架橋剤の中でも、ホウ酸やホウ酸塩を用いることが好ましい。
【００５７】
ホウ酸としては、オルトホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）、メタホウ酸、ジホウ酸などが挙げられる。ホウ酸塩としては、上記ホウ酸の水溶性の塩が好ましい。例えば、ホウ酸のナトリウム塩やカリウム塩などのホウ酸のアルカリ金属塩；ホウ酸のマグネシウム塩やカルシウム塩などのホウ酸のアルカリ土類金属塩；ホウ酸のアンモニウム塩などが挙げられる。これらの中でも、オルトホウ酸を用いることが、塗工液の経時安定性とクラックの発生を抑制する効果の観点から好ましい。
【００５８】
架橋剤の使用量は、製造条件などに応じて適宜調整することができる。本発明においては、インク受容層中の、架橋剤の含有量が、バインダーの含有量に対して、１．０質量％以上５０質量％以下が好ましく、５質量％以上４０質量％以下がより好ましい。
【００５９】
更に、バインダーがポリビニルアルコールであり、架橋剤がホウ酸及びホウ酸塩から選択される少なくとも１種である場合には、インク受容層中の、ポリビニルアルコールの含有量に対する、ホウ酸及びホウ酸塩の合計の含有量が、５質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。
【００６０】
（その他の添加剤）
本発明において、インク受容層は、これまで述べてきたもの以外のその他の添加剤を含有してもよい。具体的には、ｐＨ調整剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、界面活性剤、離型剤、浸透剤、着色顔料、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、耐水化剤、染料定着剤、硬化剤、耐候材料などが挙げられる。
【００６１】
＜下塗り層＞
本発明においては、光透過性支持体とインク受容層との密着性を向上する目的で、光透過性支持体とインク受容層との間に、下塗り層を設けてもよい。下塗り層は、水溶性ポリエステル樹脂、ゼラチン、ポリビニルアルコールなどを含有することが好ましい。下塗り層の膜厚は、０．０１μｍ以上５μｍ以下が好ましい。
【００６２】
［記録媒体の製造方法］
本発明において、記録媒体を製造する方法は、特に限定されないが、インク受容層用の塗工液を調製する工程、及び、インク受容層用塗工液を光透過性支持体に塗工する工程を有する記録媒体の製造方法が好ましい。以下、記録媒体の製造方法について説明する。
【００６３】
＜インク受容層の形成方法＞
本発明の記録媒体において、光透過性支持体にインク受容層を形成する方法としては、例えば以下の方法を挙げることができる。まず、インク受容層用塗工液を調製する。そして、光透過性支持体に上記塗工液を塗工及び乾燥することで、本発明の記録媒体を得ることができる。塗工液の塗工方法としては、カーテンコーター、エクストルージョン方式を用いたコーター、スライドホッパー方式を用いたコーターなどを用いることができる。尚、塗工時に、塗工液を加温してもよい。また、塗工後の乾燥方法としては、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤーなどの熱風乾燥機を使用する方法や、赤外線、加熱ドライヤー、マイクロ波などを利用した乾燥機を使用する方法などが挙げられる。
【実施例】
【００６４】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。尚、以下の実施例の記載において、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【００６５】
［記録媒体の作製］
＜光透過性支持体＞
光透過性支持体として、厚み１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムＨＬ−９２Ｗ（帝人デュポン社製、ヘイズ値２．９、全光線透過率９０％）を用いた。
【００６６】
＜インク受容層用塗工液の調製＞
＜記録媒体１の作製＞
（第１のインク受容層塗工液）
純水中に、固形分換算で、湿式シリカＧａｓｉｌＨＰ３９（ＰＱコーポレーション社製、平均粒子径１０μｍ）１００部、カチオン性ポリマーであるポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド（ＢＡＳＦ製、ＣａｔｉｏＦａｓｔＢＰ、重量平均分子量８００００）３部を添加した。その後、水を加え、ミキサーで３０分間撹拌し、分散液を調製した。分散液の平均粒子径をレーザー回折式粒子径分布測定装置（株式会社島津製作所ＳＡＬＤ−２３００）で測定したところ、１０μｍであった。この分散液にバインダーとして、ＰＶＡ２３５（クラレ株式会社製、重合度３５００、ケン化度８８モル％）を、固形分換算で、湿式シリカ１００部に対して２５部になるように加えた。バインダーが添加された分散液を、ミキサーで３０分間撹拌し、記録媒体１の第１のインク受容層に用いる塗工液（第１のインク受容層塗工液）を調製した。
【００６７】
（第２のインク受容層塗工液）
イオン交換水４２０部に対し、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマーシャロールＤＣ９０２Ｐ（第一工業製薬製）５部を吸引型分散撹拌機Ｃｏｎｔｉ−ＴＤＳ（ＹＳＴＲＡＬ製）に添加した。更に、最大回転数で気相法シリカ  ＡＥＲＯＳＩＬ３００（平均一次粒径が７ｎｍ）（日本アエロジル製）を少量ずつ１００部添加し、２４時間分散を行い、気相法シリカ分散液１を得た。
【００６８】
得られた気相法シリカ分散液１の固形分濃度は２０質量％であった。また、得られた気相法シリカの平均粒径は１４０ｎｍであった。
【００６９】
この分散液にバインダーとして、ＰＶＡ２３５（クラレ株式会社製、重合度３５００、ケン化度８８モル％）を、固形分換算で、湿式シリカ１００部に対して２３部になるように加えて攪拌し、さらに、得られた混合液中の無機粒子固形分１００部に対して、固形分換算で３部となるように、架橋剤であるオルトホウ酸水溶液（固形分の含有量が５質量％）を添加し攪拌して、記録媒体１の第２のインク受容層に用いる塗工液（第２のインク受容層塗工液）を調製した。
【００７０】
上記の光透過性支持体上の一方の面（裏面）に、第１のインク受容層用塗工液を４０℃に加温して、乾燥時の膜厚が２０μｍとなるように、スライドダイを用いて塗工し、５０℃、１０％の乾燥空気で乾燥して、多孔性のインク受容層を形成した。
【００７１】
さらに、支持体の他方の面（表面）に第２のインク受容層塗工液を同様にして、４０μｍとなるよう塗工し、実施例１の記録媒体１を得た。
【００７２】
得られた記録媒体の全光線透過率は、ヘイズメーターＮＤＨ２０００（日本電色工業製）を使用して測定した。
【００７３】
＜記録媒体２〜記録媒体２５、記録媒体２８〜記録媒体３１の作製＞
表１に示すように、無機粒子、カチオンポリマー、及び厚さを変更すること以外は記録媒体１と同様に、実施例２〜実施例２５の記録媒体２〜記録媒体２５、及び比較例１〜比較例４の記録媒体２８〜記録媒体３１を得た。
【００７４】
＜記録媒体２６の作製＞
記録媒体１と同様に上記光透過性支持体の裏面に第１のインク受容層用塗工液を塗工した。
【００７５】
表面には以下のインク受容層塗工液を塗工した。
【００７６】
純水１６０．０ｇ中に、アルミナ水和物ＤＩＳＰＥＲＡＬ  ＨＰ１４（サソール製）４０．０ｇ、メタンスルホン酸０．６ｇを添加した。その後、ミキサーで３０分間撹拌し、無機粒子としてアルミナ水和物を含有する無機粒子分散液（固形分の含有量は２０．０質量％）を調製した。無機粒子分散液中のアルミナ水和物の平均一次粒子径は１３０ｎｍであった。バインダーとして、ＰＶＡ２３５（クラレ株式会社製、重合度３５００、ケン化度８８モル％）を、固形分換算で、アルミナ水和物１００部に対して１１部になるように加えて攪拌し、さらに、得られた混合液中の無機粒子固形分１００部に対して、固形分換算で１．２部となるように、架橋剤であるオルトホウ酸水溶液（固形分の含有量が５質量％）を添加し攪拌して、記録媒体２６の第２のインク受容層に用いる塗工液（第２のインク受容層塗工液）を調製した。
【００７７】
得られた塗工液を上記光透過性支持体の他方の面に記録媒体１と同様に塗工し、実施例２６の記録媒体２６を得た。
【００７８】
＜記録媒体２７、及び記録媒体３２の作製＞
表１に示すように、無機粒子を変更して実施例２７、及び比較例５の記録媒体２７、及び記録媒体３２を得た。
【００７９】
＜記録媒体３３の作製＞
コロイダルシリカ（日産化学工業社製、スノーテックスＯ、平均一次粒子径２０ｎｍ）１００部に対し、ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、平均重合度３５００）５０部、ほう酸７部、界面活性剤０．３部を順次添加し、最後に１０質量％の濃度になるように水を加え、裏塗り層塗布液を調整した。上記光透過性支持体の裏面にスライド塗布テストコーターにて固形分塗布量が１０ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥した。
【００８０】
表面には記録媒体１と同様に第２のインクジェット受容層用塗工液を塗工、乾燥し比較例６の記録媒体３３を得た。
【００８１】
【表１】
2020185687.tif 000002
【００８２】
［評価］
本発明においては、下記の各評価項目の評価基準のＡ〜Ｃを好ましいレベルとし、Ｄを許容できないレベルとした。評価結果を表２に示す。
【００８３】
＜未画像部の透過光色＞
光ビュアーＬＩＧＨＴＶＩＥＷＥＲ９０００（ハクバ製）上に、得られた記録媒体を置き、未印字部を分光放射輝度計ＣＳ−２０００（コニカミノルタ製）で３０ｃｍの位置からｂ＊を測定した。尚、ｂ＊が高いほど黄色みが強い。
【００８４】
Ａ：ｂ＊が５未満
Ｂ：ｂ＊が５以上１０未満
Ｃ：ｂ＊が１０以上１５未満
Ｄ：ｂ＊が１５以上
＜画像部の色濃度＞
インクジェットプリンターＩｍａｇｅＰＲＯＧＲＡＦ  Ｐｒｏ−１０００（キヤノン製）を用い、プロプラチナモード、色補正無しの印字モードで得られ記録媒体の表面と裏面の双方の面に黒ベタ（ＲＧＢ＝０００）の印刷を実施した。
【００８５】
尚、上記インクジェット記録装置では、解像度１２００ｄｐｉ×１２００ｄｐｉで１／１２００インチ×１／１２００インチの単位領域に約４ｎｇのインクを１滴付与する条件で記録された画像を、記録デューティが１００％であると定義するものである。
【００８６】
画像を記録した記録媒体を光ビュアーＬＩＧＨＴＶＩＥＷＥＲ９０００に表面を上にした状態で置き、分光放射輝度計ＣＳ−２０００（コニカミノルタ製）で３０ｃｍの位置から画像部のＬ＊を測定した。
【００８７】
Ａ：Ｌ＊が２未満
Ｂ：Ｌ＊が２以上５未満
Ｃ：Ｌ＊が５以上８未満
Ｄ：Ｌ＊が８以上
【００８８】
【表２】
2020185687.tif 000003