(57)【要約】【課題】耐光性に優れた着色塗膜を形成することができる着色硬化性樹脂組成物を提供すること。【解決手段】着色剤（Ａ）と、樹脂（Ｂ）と、重合性化合物（Ｃ）と、重合開始剤（Ｄ）とを含有し、樹脂（Ｂ）は式（Ｂ１）で表される樹脂を含む着色硬化性樹脂組成物。2020084169.tif 000080【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤（Ａ）と、樹脂（Ｂ）と、重合性化合物（Ｃ）と、重合開始剤（Ｄ）と、を含有し、前記樹脂（Ｂ）は下記式（Ｂ１）で表される樹脂を含む、着色硬化性樹脂組成物。
2020084169.tif 000079
［式中、
Ｚは、脂環式骨格を有するテトラカルボン酸の残基を表す。
Ｇは、水素原子又は−ＣＯ−Ｘ−（ＣＯ２Ｈ）ｘを表し、Ｘは（ｘ＋１）価の多価カルボン酸の残基を表し、ｘは１以上３以下の整数を表す。
Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、複数のＲ１は、互いに同一であってよく、又は異なっていてもよい。
Ｒ２は、炭素原子数１以上５以下のアルキル基又はハロゲン原子を表し、Ｒ２が複数存在する場合、該複数のＲ２は、互いに同一であってよく、又は異なっていてもよい。
ｋは０以上１０以下の整数を表し、ｎは０以上４以下の整数を表し、ｍは１以上５０以下の整数を表す。］
【請求項２】
前記式（Ｂ１）において、Ｚは炭素数４〜１０の脂環式骨格を有するテトラカルボン酸の残基である、請求項１に記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
前記式（Ｂ１）において、Ｚは炭素数４〜６の飽和脂環式骨格を有するテトラカルボン酸の残基である、請求項１又は２に記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の着色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。
【請求項５】
請求項４に記載のカラーフィルタを含む表示素子。
【請求項６】
請求項５に記載のカラーフィルタを含む固体撮像素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色硬化性樹脂組成物に関し、さらにはカラーフィルタ、表示素子及び固体撮像素子にも関する。
【背景技術】
【０００２】
表示装置や固体撮像素子等に含まれるカラーフィルタを形成する着色硬化性樹脂組成物として、着色剤、バインダー樹脂、重合性化合物及び重合開始剤を含む着色硬化性樹脂組成物が知られている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１６−１０８２８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、耐光性に優れた着色塗膜を形成することができる着色硬化性樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、以下に示す着色硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ、表示素子及び固体撮像素子を提供する。
【０００６】
［１］  着色剤（Ａ）と、樹脂（Ｂ）と、重合性化合物（Ｃ）と、重合開始剤（Ｄ）と、を含有し、前記樹脂（Ｂ）は下記式（Ｂ１）で表される樹脂を含む、着色硬化性樹脂組成物。
【０００７】
2020084169.tif 000002
【０００８】
［式中、
Ｚは、脂環式骨格を有するテトラカルボン酸の残基を表す。
Ｇは、水素原子又は−ＣＯ−Ｘ−（ＣＯ２Ｈ）ｘを表し、Ｘは（ｘ＋１）価の多価カルボン酸の残基を表し、ｘは１以上３以下の整数を表す。
Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、複数のＲ１は、互いに同一であってよく、又は異なっていてもよい。
Ｒ２は、炭素原子数１以上５以下のアルキル基又はハロゲン原子を表し、Ｒ２が複数存在する場合、該複数のＲ２は、互いに同一であってよく、又は異なっていてもよい。
ｋは０以上１０以下の整数を表し、ｎは０以上４以下の整数を表し、ｍは１以上５０以下の整数を表す。］
［２］  前記式（Ｂ１）において、Ｚは炭素数４〜１０の脂環式骨格を有するテトラカルボン酸の残基である、［１］に記載の着色硬化性樹脂組成物。
［３］  前記式（Ｂ１）において、Ｚは炭素数４〜６の飽和脂環式骨格を有するテトラカルボン酸の残基である、［１］又は［２］に記載の着色硬化性樹脂組成物。
［４］  ［１］〜［３］のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。
［５］  ［４］に記載のカラーフィルタを含む表示素子。
［６］  ［５］に記載のカラーフィルタを含む固体撮像素子。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、耐光性に優れた着色塗膜を形成することができる着色硬化性樹脂組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
〔１〕着色剤（Ａ）
着色硬化性樹脂組成物は、着色剤（Ａ）を含む。着色剤（Ａ）は、染料及び顔料からなる群から選択される少なくとも１種を含む。着色剤（Ａ）は、好ましくは２種の染料の組合せ又は少なくとも１種の染料と少なくとも１種の顔料との組合せを含み、より好ましくは２種の染料の組合せ又は１種の染料と１種の顔料との組合せを含む。
【００１１】
〔染料〕
染料としては、公知の染料を使用することができ、溶剤染料、酸性染料、直接染料、媒染染料等が挙げられ、例えば、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）でソルベント、アシッド、ベーシック、リアクティブ、ダイレクト、ディスパース、モルダント、又はバット等の染料に分類されている化合物や、染色ノート（色染社）に記載されている公知の染料が挙げられる。染料は、所望するカラーフィルタの分光スペクトルに合わせて適宜選択すればよい。これらの染料は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。染料は、有機溶剤可溶性染料が好ましい。
【００１２】
染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー４、１４、１５、２３、２４、３８、６２、６３、６８、８２、９４、９８、９９、１１７、１６２、１６３、１６７、１８９；
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４５、４９、１１１、１２５、１３０、１４３、１４５、１４６、１５０、１５１、１５５、１６８、１６９、１７２、１７５、１８１、２０７、２１８、２２２、２２７、２３０、２４５、２４７；
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２、７、１１、１５、２６、５６、７７、８６；
Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１１、１３、１４、２６、３１、３６、３７、３８、４５、４７、４８、５１、５９、６０；
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー４、５、１４、１８、３５、３６、３７、４５、５８、５９、５９：１、６３、６７、６８、６９、７０、７８、７９、８３、９０、９４、９７、９８、１００、１０１、１０２、１０４、１０５、１１１、１１２、１２２、１２８、１３２、１３６、１３９；
Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン１、３、４、５、７、２８、２９、３２、３３、３４、３５等のＣ．Ｉ．ソルベント染料、
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、７、９、１１、１７、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４０、４２、５４、６５、７２、７３、７６、７９、９８、９９、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２３、１２８、１３４、１３５、１３８、１３９、１４０、１４４、１５０、１５５、１５７、１６０、１６１、１６３、１６８、１６９、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１９０、１９３、１９６、１９７、１９９、２０２、２０３、２０４、２０５、２０７、２１２、２１４、２２０、２２１、２２８、２３０、２３２、２３５、２３８、２４０、２４２、２４３、２５１；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、４、８、１４、１７、１８、２６、２７、２９、３１、３３、３４、３５、３７、４０、４２、４４、５０、５１、５２、５７、６６、７３、７６、８０、８７、８８、９１、９２、９４、９５、９７、９８、１０３、１０６、１１１、１１４、１２９、１３３、１３４、１３８、１４３、１４５、１５０、１５１、１５５、１５８、１６０、１７２、１７６、１８２、１８３、１９５、１９８、２０６、２１１、２１５、２１６、２１７、２２７、２２８、２４９、２５２、２５７、２５８、２６０、２６１、２６６、２６８、２７０、２７４、２７７、２８０、２８１、２８９、３０８、３１２、３１５、３１６、３３９、３４１、３４５、３４６、３４９、３８２、３８３、３８８、３９４、４０１、４１２、４１７、４１８、４２２、４２６；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ６、７、８、１０、１２、２６、５０、５１、５２、５６、６２、６３、６４、７４、７５、９４、９５、１０７、１０８、１６９、１７３；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット６Ｂ、７、９、１５、１６、１７、１９、２１、２３、２４、２５、３０、３４、３８、４９、７２、１０２；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、３、５、７、９、１１、１３、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２９、３４、３８、４０、４１、４２、４３、４５、４８、５１、５４、５９、６０、６２、７０、７２、７４、７５、７８、８０、８２、８３、８６、８７、８８、９０、９０：１、９１、９２、９３、９３：１、９６、９９、１００、１０２、１０３、１０４、１０８、１０９、１１０、１１２、１１３、１１７、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２９、１３０、１３１、１３８、１４０、１４２、１４３、１４７、１５０、１５１、１５４、１５８、１６１、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７５、１８２、１８３、１８４、１８７、１９２、１９９、２０３、２０４、２０５、２１０、２１３、２２９、２３４、２３６、２４２、２４３、２５６、２５９、２６７、２６９、２７８、２８０、２８５、２９０、２９６、３１５、３２４：１、３３５、３４０；
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１、３、５、６、７、８、９、１１、１３、１４、１５、１６、２２、２５、２７、２８、４１、５０、５０：１、５８、６３、６５、８０、１０４、１０５、１０６、１０９等のＣ．Ｉ．アシッド染料、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー２、３３、３４、３５、３８、３９、４３、４７、５０、５４、５８、６８、６９、７０、７１、８６、９３、９４、９５、９８、１０２、１０８、１０９、１２９、１３６、１３８、１４１；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド７９、８２、８３、８４、９１、９２、９６、９７、９８、９９、１０５、１０６、１０７、１７２、１７３、１７６、１７７、１７９、１８１、１８２、１８４、２０４、２０７、２１１、２１３、２１８、２２０、２２１、２２２、２３２、２３３、２３４、２４１、２４３、２４６、２５０；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６、３４、３９、４１、４６、５０、５２、５６、５７、６１、６４、６５、６８、７０、９６、９７、１０６、１０７；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７、５２、５４、５９、６０、６５、６６、７９、８０、８１、８２、８４、８９、９０、９３、９５、９６、１０３、１０４；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、３、６、８、１５、２２、２５、２８、２９、４０、４１、４２、４７、５２、５５、５７、７１、７６、７７、７８、８０、８１、８４、８５、８６、９０、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１００、１０１、１０６、１０７、１０８、１０９、１１３、１１４、１１５、１１７、１１９、１２０、１３７、１４９、１５０、１５３、１５５、１５６、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７２、１７３、１８８、１８９、１９０、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９８、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２０９、２１０、２１２、２１３、２１４、２２２、２２５、２２６、２２８、２２９、２３６、２３７、２３８、２４２、２４３、２４４、２４５、２４６、２４７、２４８、２４９、２５０、２５１、２５２、２５６、２５７、２５９、２６０、２６８、２７４、２７５、２９３；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２５、２７、３１、３２、３４、３７、６３、６５、６６、６７、６８、６９、７２、７７、７９、８２等のＣ．Ｉ．ダイレクト染料、
Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５１、５４，７６；
Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６、２７；
Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１、１４、５６、６０等のＣ．Ｉ．ディスパース染料、
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、１０；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、１９、２１、２２、２４、２５、２６、２８、２９、４０、４１、４５、４７、５４、５８、５９、６０、６４、６５、６６、６７、６８、８１、８３、８８、８９；
Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット２；
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド９；
Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１等のＣ．Ｉ．ベーシック染料、
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、７６、１１６；
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１６；
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３６等のＣ．Ｉ．リアクティブ染料、
Ｃ．Ｉ．モーダントイエロー５、８、１０、１６、２０、２６、３０、３１、３３、４２、４３、４５、５６、６１、６２、６５；
Ｃ．Ｉ．モーダントレッド１、２、３、４、９、１１、１２、１４、１７、１８、１９、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２９、３０、３２、３３、３６、３７、３８、３９、４１、４２、４３、４５、４６、４８、５２、５３、５６、６２、６３、７１、７４、７６、７８、８５、８６、８８、９０、９４、９５；
Ｃ．Ｉ．モーダントオレンジ３、４、５、８、１２、１３、１４、２０、２１、２３、２４、２８、２９、３２、３４、３５、３６、３７、４２、４３、４７、４８；
Ｃ．Ｉ．モーダントバイオレット１、１：１、２、３、４、５、６、７、８、１０、１１、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、２４、２７、２８、３０、３１、３２、３３、３６、３７、３９、４０、４１、４４、４５、４７、４８、４９、５３、５８；
Ｃ．Ｉ．モーダントブルー１、２、３、７、８、９、１２、１３、１５、１６、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２６、３０、３１、３２、３９、４０、４１、４３、４４、４８、４９、５３、６１、７４、７７、８３、８４；
Ｃ．Ｉ．モーダントグリーン１、３、４、５、１０、１３、１５、１９、２１、２３、２６、２９、３１、３３、３４、３５、４１、４３、５３等のＣ．Ｉ．モーダント染料、Ｃ．Ｉ．バットグリーン１等のＣ．Ｉ．バット染料等が挙げられる。
【００１３】
また、染料としては、化学構造によれば、トリアリールメタン系染料、キサンテン染料、アゾ染料、シアニン染料、トリフェニルメタン染料、フタロシアニン染料、アントラキノン染料、ナフトキノン染料、キノンイミン染料、メチン染料、アゾメチン染料、スクワリリウム染料、アクリジン染料、スチリル染料、クマリン染料、キノリン染料、ニトロ染料、テトラアザポルフィリン染料等が挙げられる。
【００１４】
染料は、好ましくは以下の染料（Ａ１）〜（Ａ４）である。
【００１５】
〔染料（Ａ１）〕
染料（Ａ１）は、式（Ａ−ＶＩ）で表される塩を含む。染料（Ａ１）には、その互変異性体も含まれる。
【００１６】
2020084169.tif 000003
【００１７】
［式（Ａ−ＶＩ）中、Ｒ１Ａ〜Ｒ８Ａは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、スルホニル基、ヒドロキシ基、又は炭素数１〜２０の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基を構成するメチレン基間に酸素原子が挿入されていてもよい。
Ｒ９Ａ〜Ｒ１２Ａは、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基又は炭素数１〜２０の飽和炭化水素基を表し、該アリール基及び該アラルキル基が有していてもよい置換基は、−ＳＯ３−又は−ＳＯ２−Ｎ−−ＳＯ２−Ｒｆであってもよく、該飽和炭化水素基を構成するメチレン基間に酸素原子が挿入されていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子又は置換基を有していてもよいアミノ基で置換されていてもよい。Ｒ９ＡとＲ１０Ａとが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよく、Ｒ１１ＡとＲ１２Ａとが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
Ａは、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数３〜２０の芳香族複素環基を表し、該芳香族炭化水素基及び該芳香族複素環基が有していてもよい置換基は、−ＳＯ３−又は−ＳＯ２−Ｎ−−ＳＯ２−Ｒｆであってもよい。
［Ｙ］（ｍ−ｎ）−は、任意の（ｍ−ｎ）価のアニオンを表す。
ｍは任意の自然数を表す。
ｎは、置換基として有する−ＳＯ３−又は−ＳＯ２−Ｎ−−ＳＯ２−Ｒｆの数を表し、０又は１である。
Ｒfは、炭素数１〜１２のフルオロアルキル基を表す。］
【００１８】
Ｒ１Ａ〜Ｒ１２Ａで表される、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基は、直鎖状、分枝鎖状及び環状のいずれであってもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ペンチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、イコシル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基が挙げられる。
【００１９】
Ｒ１Ａ〜Ｒ１２Ａで表される炭素数１〜２０の飽和炭化水素基であって、該飽和炭化水素基を構成するメチレン基間に酸素原子が挿入されている基としては、下記式で表される基が挙げられる。下記式中、＊は炭素原子又は窒素原子との結合手を表す。
なかでも、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基であって、該飽和炭化水素基を構成するメチレン基間に酸素原子が挿入されている基が好ましく、炭素数１〜６の飽和炭化水素基であって、該飽和炭化水素基を構成するメチレン基間に酸素原子が挿入されている基がより好ましい。
【００２０】
2020084169.tif 000004
【００２１】
Ｒ９Ａ〜Ｒ１２Ａにおける炭素数６〜２０のアリール基としては、フェニル基、トルイル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、フェニルフェニル基等が挙げられる。
Ｒ９Ａ〜Ｒ１２Ａにおける炭素数７〜２０のアラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、メチルフェニルエチル基等が挙げられる。
Ｒ９Ａ〜Ｒ１２Ａにおける置換基を有していてもよいアミノ基としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基などの炭素数１〜４のアルキル基を１つ有するアミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチルメチルアミノ基等の炭素数１〜４のアルキル基を２つ有するアミノ基；アミノ基等が挙げられる。
Ｒ９Ａ〜Ｒ１２Ａにおける、ハロゲン原子又は置換基を有していてもよいアミノ基を有する炭素数１〜２０の飽和炭化水素基としては、例えば、トリフルオロメチル基、トリフルオロエチル基、クロロエチル基、ブロモエチル基、ヨードエチル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル基、ペンタフルオロプロピル基、クロロヘキシル基、ブロモヘキシル基、ヨードヘキシル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノヘキシル基が挙げられる。
【００２２】
Ｒ９Ａ〜Ｒ１２Ａで表される置換基を有していてもよいアリール基及び置換基を有していてもよいアラルキル基において、置換基としては、上述の−ＳＯ３−又は−ＳＯ２−Ｎ−−ＳＯ２−Ｒｆ以外に、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ヒドロキシ基；スルホ基；スルファモイル基；メチルスルホニル基等の炭素数１〜６のアルキルスルホニル基等が挙げられる。
Ｒfで示される炭素数１〜１２のフルオロアルキル基としては、例えばトリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基等が挙げられる。
【００２３】
置換基を有していてもよいアリール基及び置換基を有していてもよいアラルキル基の具体例としては、下記式で表される基が挙げられる。下記式中、＊は窒素原子との結合手を表す。
【００２４】
2020084169.tif 000005
【００２５】
2020084169.tif 000006
【００２６】
2020084169.tif 000007
【００２７】
Ｒ９ＡとＲ１０Ａとが結合してそれらが結合する窒素原子とともに形成する環及びＲ１１ＡとＲ１２Ａとが結合してそれらが結合する窒素原子とともに形成する環としては、ピロリジン環、モルホリン環、ピペリジン環、ピペラジン環等が挙げられる。
【００２８】
Ｒ１Ａ〜Ｒ８Ａは、合成の容易さの点から、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、又は炭素数１〜８のアルキル基であることが好ましく、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、フッ素原子又は塩素原子であることがより好ましい。
【００２９】
Ｒ９Ａ〜Ｒ１２Ａは、合成の容易さの点から、好ましくは、それぞれ独立して、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基又は置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基であり、より好ましくは、それぞれ独立して、炭素数１〜８の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数７〜１５のアラルキル基又は置換されていてもよい炭素数６〜１２のアリール基であって、該アラルキル基及び該アリール基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数１〜４のハロアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基又は炭素数１〜４のアルキルスルホニル基で置換されていてもよく、さらに好ましくは、それぞれ独立して、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基又はベンジル基であり、該フェニル基及び該ベンジル基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数１〜４のハロアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基又は炭素数１〜４のアルキルスルホニル基で置換されていてもよい。かかるフェニル基又はベンジル基としては、下記式で表される基が挙げられる。下記式中、＊は窒素原子との結合手を表す。
【００３０】
2020084169.tif 000008
【００３１】
2020084169.tif 000009
【００３２】
Ａにおける炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、トルイル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、フェニルフェニル基等が挙げられる。
Ａで表される置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。＊は炭素原子との結合手を表す。
【００３３】
2020084169.tif 000010
【００３４】
Ａを表す芳香族複素環基とは、ヘテロ原子を環の構成要素として少なくとも１つ有する芳香族基を意味する。ヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子等が挙げられる。
【００３５】
Ａは、環の構成要素として少なくとも１つの窒素原子を有する芳香族複素環基であることが好ましい。かかる芳香族複素環基としては、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、及びトリアゾリル基等の、窒素原子を有する５員芳香族複素環基；ピリジル基、ピリジニル基及びピリダジニル基等の、窒素原子を有する６員芳香族複素環基；ベンズイミダゾリル基、インドリル基等の縮合環芳香族複素環基が挙げられる。
Ａにおける置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルコキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基、スルファモイル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基及び置換基を有していてもよいアミノ基等が挙げられ、具体的にはＲ９Ａ〜Ｒ１２Ａで例示したのと同様の置換基が挙げられる。
【００３６】
Ａは、式（ｔ１）で表される基であることが好ましい。
【００３７】
2020084169.tif 000011
【００３８】
［式（ｔ１）中、
Ｒ５６は、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、又は、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を表す。
Ｘ２は、−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ５７）−又は−Ｓ−を表す。
Ｒ５７は、水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を表す。
Ｒ４５及びＲ４６は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアラルキル基を表し、該飽和炭化水素基の炭素数が２〜２０である場合、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は−Ｏ−及び−ＣＯ−の少なくとも一方に置き換わっていてもよい。ただし、該炭素数２〜２０の飽和炭化水素基において、隣接する−ＣＨ２−が同時に−Ｏ−に置換されることはなく、末端の−ＣＨ２−が−Ｏ−又は−ＣＯ−に置換されることはない。Ｒ４５とＲ４６とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
＊は、カルボカチオンとの結合手を表す。］
【００３９】
Ａを表す置換基を有していてもよい芳香族複素環基としては、下記式で表される基が挙げられる。＊は、炭素原子との結合手を表す。
【００４０】
2020084169.tif 000012
【００４１】
Ｘ２は−Ｓ−であるのが好ましい。
Ｒ５６は、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基であるのが好ましく、置換基を有していてもよいフェニル基であるのがより好ましい。
Ｒ４５及びＲ４６は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基であるのが好ましく、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基であるのがより好ましく、一方が置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基であり、他方が置換基を有していてもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基であるのがさらに好ましい。
Ａは、式（Ａ１−１２）及び式（Ａ１−１３）で表される基が好ましい。
【００４２】
［Ｙ］ｍ−としては公知のアニオンが挙げられるが、耐熱性の点から、含ホウ素アニオン、含アルミニウムアニオン、含フッ素アニオン、及び、タングステン、モリブデン、ケイ素及びリンからなる群から選ばれる少なくとも１つの元素と酸素とを含有するアニオンが好ましい。
【００４３】
含ホウ素アニオン及び含アルミニウムアニオンとしては、下記式（４）で表されるアニオンが挙げられる。
【００４４】
2020084169.tif 000013
【００４５】
［式（４）中、Ｗ１及びＷ２は、それぞれ独立に、１価のプロトン供与性置換基を少なくとも２つ有し、該基からプロトンを放出してなる置換基２つを有する基を表す。Ｍは、ホウ素原子又はアルミニウム原子を表す。］
【００４６】
１価のプロトン供与性置換基を少なくとも２つ有し、該基からプロトンを放出してなる置換基２つを有する基としては１価のプロトン供与性置換基（例えばヒドロキシ基、カルボキシ基等）を少なくとも２つ有する化合物から２つのプロトン供与性置換基それぞれからプロトンが放出されてなる基が挙げられる。該化合物として、好ましくは、カテコール２，３−ジヒドロキシナフタレン、２，２’−ビフェノール、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、ビナフトール、サリチル酸、ベンジル酸又は置換基をマンデル酸が挙げられ、これらは置換基を有していてもよい。
【００４７】
置換基としては、ハロゲン原子；炭素数１〜６のアルキル基；炭素数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；ヒドロキシ基；アミノ基が挙げられる。
【００４８】
式（４）で表されるアニオンとしては、下記式で表されるアニオンが挙げられる。
【００４９】
2020084169.tif 000014
【００５０】
［式中、Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３及びＲ６４は、それぞれ独立して、水素原子、ヒドロキシ基、アミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のハロアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を表す。］
【００５１】
例えば、下記に記載のアニオン（ＢＣ−１）〜アニオン（ＢＣ−２８）が挙げられる。Ｍは、ホウ素原子又はアルミニウム原子を表す。表１におけるｔＢｕは、ｔｅｒｔ−ブチル基を表す。
【００５２】
【表１】
2020084169.tif 000015
【００５３】
2020084169.tif 000016
【００５４】
2020084169.tif 000017
【００５５】
2020084169.tif 000018
【００５６】
2020084169.tif 000019
【００５７】
含フッ素アニオンとしては、下記式（６）、（７）、（８）、又は（９）で表されるアニオンが挙げられる。
【００５８】
2020084169.tif 000020
【００５９】
［式（６）中、Ｗ３及びＷ４はそれぞれ独立に、フッ素原子又は炭素数１〜４のフッ化アルキル基を表すか、又は、Ｗ３とＷ４とが結合して炭素数１〜４のフッ化アルカンジイル基を形成する。］
【００６０】
2020084169.tif 000021
【００６１】
［式（７）中、Ｗ５、Ｗ６及びＷ７はそれぞれ独立に、フッ素原子又は炭素数１〜４のフッ化アルキル基を表す。］
【００６２】
2020084169.tif 000022
【００６３】
［式（８）中、Ｙ１は炭素数１〜４のフッ化アルカンジイル基を表す。］
【００６４】
2020084169.tif 000023
【００６５】
［式（９）中、Ｙ２は炭素数１〜４のフッ化アルキル基を表す。］
【００６６】
式（６）及び（７）においてＷ３〜Ｗ７でそれぞれ表される炭素数１〜４のフッ化アルキル基としては、ペルフルオロアルキル基が好ましく、例えば−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ（ＣＦ３）２、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）２、−Ｃ（ＣＦ３）３等が挙げられる。
【００６７】
式（６）においてＷ３とＷ４とが結合して形成される炭素数２〜４のフッ化アルカンジイル基としては、ペルフルオロアルカンジイル基が好ましく、例えば−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−等が挙げられる。
【００６８】
式（８）においてＹ１で表される炭素数１〜４のフッ化アルカンジイル基としては、ペルフルオロアルカンジイル基が好ましく、例えば、−ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−等が挙げられる。
【００６９】
式（９）においてＹ２で表される炭素数１〜４のフッ化アルキル基としては、ペルフルオロアルキル基が好ましく、−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ（ＣＦ３）２、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）２、−Ｃ（ＣＦ３）３等が挙げられる。
【００７０】
式（６）で表されるアニオン（以下「アニオン（６）」という場合がある）としては、下記のアニオン（６−１）〜（６−６）が挙げられる。
【００７１】
2020084169.tif 000024
【００７２】
式（７）で表されるアニオン（以下「アニオン（７）」という場合がある）としては、例えば下記のアニオン（７−１）が挙げられる。
【００７３】
2020084169.tif 000025
【００７４】
式（８）で表されるアニオン（以下「アニオン（８）」という場合がある）としては、例えば下記のアニオン（８−１）〜（８−４）が挙げられる。
【００７５】
2020084169.tif 000026
【００７６】
式（９）で表されるアニオン（以下「アニオン（９）」という場合がある）としては、例えば下記のアニオン（９−１）〜（９−４）が挙げられる。
【００７７】
2020084169.tif 000027
【００７８】
［Ｙ］ｍ−として、タングステン、モリブデン、ケイ素及びリンからなる群から選ばれる少なくとも１つの元素と、酸素とを含有するアニオンが挙げられる。タングステンを含有する［Ｙ］ｍ−としては、ヘテロポリ酸又はイソポリ酸のアニオンが好ましく、リンタングステン酸、ケイタングステン酸及びタングステン系イソポリ酸のアニオンがより好ましい。
【００７９】
この様なタングステンを含有するヘテロポリ酸又はイソポリ酸のアニオンとしては、ケギン型リンタングステン酸イオンα−［ＰＷ１２Ｏ４０］３−、ドーソン型リンタングステン酸イオンα−［Ｐ２Ｗ１８Ｏ６２］６−、β−［Ｐ２Ｗ１８Ｏ６２］６−、ケギン型ケイタングステン酸イオンα−［ＳｉＷ１２Ｏ４０］４−、β−［ＳｉＷ１２Ｏ４０］４−、γ−［ＳｉＷ１２Ｏ４０］４−、さらにその他の例として［Ｐ２Ｗ１７Ｏ６１］１０−、［Ｐ２Ｗ１５Ｏ５６］１２−、［Ｈ２Ｐ２Ｗ１２Ｏ４８］１２−、［ＮａＰ５Ｗ３０Ｏ１１０］１４−、α−［ＳｉＷ９Ｏ３４］１０−、γ−［ＳｉＷ１０Ｏ３６］８−、α−［ＳｉＷ１１Ｏ３９］８−、β−［ＳｉＷ１１Ｏ３９］８−、［Ｗ６Ｏ１９］２−、［Ｗ１０Ｏ３２］４−、ＷＯ４２−等が挙げられる。
【００８０】
ケイ素、及びリンからなる群から選ばれる少なくとも１つの元素と、酸素とからなるアニオンとしては、ＳｉＯ３２−、ＰＯ４３−が挙げられる。
【００８１】
特に合成と後処理の容易さから、ケギン型リンタングステン酸イオン、ドーソン型リンタングステン酸イオン、ケギン型ケイタングステン酸イオン等のヘテロポリ酸アニオン、[Ｗ１０Ｏ３２]４−等のイソポリ酸アニオンが好ましい。
【００８２】
式（Ａ−ＶＩ）で表される塩の具体例としては、下記式（Ａ−ＶＩ−１）〜（Ａ−ＶＩ−２７）で表される塩が挙げられる。
【００８３】
2020084169.tif 000028
【００８４】
2020084169.tif 000029
【００８５】
2020084169.tif 000030
【００８６】
2020084169.tif 000031
【００８７】
2020084169.tif 000032
【００８８】
染料（Ａ１）は、好ましくは式（Ａ−ＶＩ−２７）で表される塩を含む。
【００８９】
置換基としてスルホ基（−ＳＯ３Ｈ）を有する場合、ヒドロンと任意のカチオンとが交換されて塩を形成していてもよい。任意のカチオンとしては、アルカリ金属イオン、有機アンモニウムイオン、置換基を有していてもよいイミダゾリウムイオン等が挙げられる。スルホ基を複数個有する場合、２価以上の金属イオンと塩を形成していてもよい。
【００９０】
〔染料（Ａ２）〕
染料（Ａ２）はキサンテン染料を含む。キサンテン染料としては、公知の物質を用いることができる。以下、染料（Ａ２）はキサンテン染料（Ａ２）ともいう。
【００９１】
キサンテン染料（Ａ２）は、分子内にキサンテン骨格を有する化合物を含む染料である。キサンテン染料（Ａ２）としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１（以下、Ｃ．Ｉ．アシッドレッドの記載を省略し、番号のみの記載とする。他も同様である。）、５２、８７、９２、９４、２８９、３８８、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９、３０、１０２、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１（ローダミン６Ｇ）、２、３、４、８、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１０、１１、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０（ローダミンＢ）、１１、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２１８、Ｃ．Ｉ．モーダントレッド２７、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３６（ローズベンガルＢ）、スルホローダミンＧ、特開２０１０−３２９９９号公報に記載のキサンテン染料及び特許第４４９２７６０号公報に記載のキサンテン染料等が挙げられる。有機溶剤に溶解するものが好ましい。
【００９２】
これらの中でも、キサンテン染料（Ａ２）としては、式（１ａ）で表される化合物（以下、「化合物（１ａ）」という場合がある。）を含む染料が好ましい。化合物（１ａ）は、その互変異性体であってもよい。化合物（１ａ）を用いる場合、キサンテン染料（Ａ２）中の化合物（１ａ）の含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。特に、キサンテン染料（Ａ２）として、化合物（１ａ）のみを使用することが好ましい。
【００９３】
2020084169.tif 000033
【００９４】
［式（１ａ）中、Ｒ１ａ〜Ｒ４ａは、互いに独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＮＲ１１ａ−で置き換わっていてもよい。Ｒ１ａ及びＲ２ａは、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよく、Ｒ３ａ及びＲ４ａは、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよい。
Ｒ５ａは、−ＯＨ、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｚａ＋、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２−Ｚａ＋、−ＣＯ２Ｒ８ａ、−ＳＯ３Ｒ８ａ又は−ＳＯ２ＮＲ９ａＲ１０ａを表す。
Ｒ６ａ及びＲ７ａは、互いに独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
ｍは、０〜５の整数を表す。ｍが２以上のとき、複数のＲ５ａは同一でも異なってもよい。
ａは、０又は１の整数を表す。
Ｘａは、ハロゲン原子を表す。
Ｚａ＋は、＋Ｎ（Ｒ１１ａ）４、Ｎａ＋又はＫ＋を表し、４つのＲ１１ａは同一でも異なってもよい。
Ｒ8ａは、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｒ9ａ及びＲ10ａは、互いに独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ８ａ−で置き換っていてもよく、Ｒ9ａ及びＲ10ａは、互いに結合して窒素原子を含んだ３〜１０員環の複素環を形成していてもよい。
Ｒ11ａは、水素原子、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基又は炭素数７〜１０のアラルキル基を表す。］
【００９５】
式（１ａ）において、−ＳＯ３−が存在する場合、その数は１個である。
【００９６】
Ｒ1ａ〜Ｒ4ａにおける炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、トルイル基、キシリル基、メシチル基、プロピルフェニル基及びブチルフェニル基等が挙げられる。
【００９７】
該芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、カルボキシ基、−Ｒ８ａ、−ＯＨ、−ＯＲ８ａ、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｚａ＋、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ８ａ、−ＳＲ８ａ、−ＳＯ２Ｒ８ａ、−ＳＯ３Ｒ８ａ又は−ＳＯ２ＮＲ９ａＲ１０ａが挙げられる。これらの中でも、置換基としては、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｚａ＋及び−ＳＯ２ＮＲ９ａＲ１０ａが好ましく、−ＳＯ３−Ｚａ＋及び−ＳＯ２ＮＲ９ａＲ１０ａがより好ましい。この場合の−ＳＯ３−Ｚａ＋としては、−ＳＯ３− ＋Ｎ（Ｒ１１ａ）４が好ましい。Ｒ１ａ〜Ｒ４ａがこれらの基であると、化合物（１ａ）を含む本発明の着色硬化性樹脂組成物からは、異物の発生が少なく、且つ耐熱性に優れるカラーフィルタを形成できる。
【００９８】
Ｒ1ａ〜Ｒ4ａ及びＲ8ａ〜Ｒ11ａにおける炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、イコシル基等の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、２−エチルヘキシル基等の分岐鎖状アルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基等の炭素数３〜２０の脂環式飽和炭化水素基が挙げられる。
Ｒ1ａ〜Ｒ4ａにおける該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、例えば、カルボキシ基、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基又はハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｒ9ａ及びＲ10ａにおける該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、例えば、ヒドロキシ基又はハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００９９】
Ｒ1ａ及びＲ２ａが一緒になって形成する環、並びにＲ３ａ及びＲ４ａが一緒になって形成する環としては、例えば、以下のものが挙げられる。
【０１００】
2020084169.tif 000034
【０１０１】
−ＯＲ8ａとしては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基及びイコシルオキシ基等が挙げられる。
【０１０２】
−ＣＯ2Ｒ8ａとしては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基及びイコシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【０１０３】
−ＳＲ8ａとしては、例えば、メチルスルファニル基、エチルスルファニル基、ブチルスルファニル基、ヘキシルスルファニル基、デシルスルファニル基及びイコシルスルファニル基等が挙げられる。
−ＳＯ2Ｒ8ａとしては、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、デシルスルホニル基及びイコシルスルホニル基等が挙げられる。
−ＳＯ3Ｒ8ａとしては、例えば、メトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基、プロポキシスルホニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシスルホニル基、ヘキシルオキシスルホニル基及びイコシルオキシスルホニル基等が挙げられる。
【０１０４】
−ＳＯ2ＮＲ9ａＲ10ａとしては、例えば、スルファモイル基；
Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−イソプロピルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−イソブチルスルファモイル基、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ペンチルスルファモイル基、Ｎ−（１−エチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１，１−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１，２−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（２−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（３−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−シクロペンチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（３，３−ジメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−ヘプチルスルファモイル基、Ｎ−（１−メチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１，４−ジメチルペンチル）スルファモイル基、Ｎ−オクチルスルファモイル基、Ｎ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１，５−ジメチル）ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−（１，１，２，２−テトラメチルブチル）スルファモイル基等のＮ−１置換スルファモイル基；
Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−エチルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−プロピルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−イソプロピルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ブチルエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ビス（１−メチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ヘプチルメチルスルファモイル基等のＮ，Ｎ−２置換スルファモイル基等が挙げられる。
【０１０５】
Ｒ５ａは、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２−Ｚａ＋、−ＣＯ２Ｒ８ａ、−ＳＯ３−、−ＳＯ３−Ｚａ＋、−ＳＯ３Ｈ又はＳＯ２ＮＨＲ９ａが好ましく、ＳＯ３−、−ＳＯ３−Ｚａ＋、−ＳＯ３Ｈ又はＳＯ２ＮＨＲ９ａがより好ましい。
ｍは、１〜４が好ましく、１又は２がより好ましい。
【０１０６】
Ｒ６ａ及びＲ７ａにおける炭素数１〜６のアルキル基としては、上記で挙げたアルキル基のうち、炭素数１〜６のものが挙げられる。
【０１０７】
Ｒ11ａにおける炭素数７〜１０のアラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルブチル基等が挙げられる。
【０１０８】
Ｚａ＋は、＋Ｎ（Ｒ１１ａ）４、Ｎａ＋又はＫ＋であり、好ましくは＋Ｎ（Ｒ１１ａ）４である。
前記＋Ｎ（Ｒ１１ａ）４としては、４つのＲ１１ａのうち、少なくとも２つが炭素数５〜２０の１価の飽和炭化水素基であることが好ましい。また、４つのＲ１１ａの合計炭素数は２０〜８０が好ましく、２０〜６０がより好ましい。化合物（１ａ）中に＋Ｎ（Ｒ１１ａ）４が存在する場合、Ｒ１１ａがこれらの基であると、化合物（１ａ）を含む本発明の着色硬化性樹脂組成物から、異物が少ないカラーフィルタを形成できる。
【０１０９】
化合物（１ａ）としては、式（２ａ）で表される化合物（以下「化合物（２ａ）」という場合がある。）が好ましい。化合物（２ａ）は、その互変異性体であってもよい。
【０１１０】
2020084169.tif 000035
［式（２ａ）中、Ｒ２１ａ〜Ｒ２４ａは、互いに独立に、水素原子、−Ｒ２６ａ又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表す。Ｒ２１ａ及びＲ２２ａは、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよく、Ｒ２３ａ及びＲ２４ａは、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよい。
Ｒ２５ａは、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｚ１＋又は−ＳＯ２ＮＨＲ２６ａを表す。
ｍ１は、０〜５の整数を表す。ｍ１が２以上のとき、複数のＲ２５ａは同一でも異なってもよい。
ａ１は、０又は１の整数を表す。
Ｘ１は、ハロゲン原子を表す。
Ｒ２６ａは、ハロゲン原子又はカルボキシ基を有していてもよい炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表す。
Ｚ１＋は、＋Ｎ（Ｒ２７ａ）４、Ｎａ＋又はＫ＋を表し、４つのＲ２７ａは同一でも異なってもよい。
Ｒ２７ａは、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基又はベンジル基を表す。］
【０１１１】
Ｒ２１ａ〜Ｒ２４ａにおける炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基としては、前記Ｒ１ａ〜Ｒ４ａの芳香族炭化水素基として挙げたものと同様の基が挙げられる。該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｚ１＋、−ＳＯ３Ｒ２６ａ又は−ＳＯ２ＮＨＲ２６ａで置換されていてもよい。
Ｒ２１ａ〜Ｒ２４ａの組合せとしては、Ｒ２１ａ及びＲ２３ａが、互いに独立に、水素原子又は炭素数１〜１０の飽和炭化水素基（該飽和炭化水素基はハロゲン原子又はカルボキシ基を有していてもよい。）であり、Ｒ２２ａ及びＲ２４ａが炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基であって、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子が、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｚ１＋、−ＳＯ３Ｒ２６ａ又は−ＳＯ２ＮＨＲ２６ａで置換されているものが好ましい。さらに好ましい組合せは、Ｒ２１ａ及びＲ２３ａが、互いに独立に、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基（該アルキル基はハロゲン原子又はカルボキシ基を有していてもよい。）であり、Ｒ２２ａ及びＲ２４ａが炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基であって、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子が、−ＳＯ３−Ｚ１＋又は−ＳＯ２ＮＨＲ２６ａで置換されていているものである。Ｒ２１ａ〜Ｒ２４ａがこれらの基であると、化合物（２ａ）を含む本発明の着色硬化性樹脂組成物から、耐熱性に優れるカラーフィルタを形成できる。
【０１１２】
Ｒ２１ａ及びＲ２２ａが一緒になって形成する窒素原子を含む環、並びに、Ｒ２３ａ及びＲ２４ａが一緒になって形成する窒素原子を含む環としては、Ｒ１ａ及びＲ２ａが一緒になって形成する環と同様のものが挙げられる。中でも、脂肪族複素環が好ましい。該脂肪族複素環としては、例えば、下記のものが挙げられる。
【０１１３】
2020084169.tif 000036
【０１１４】
Ｒ２６ａ及びＲ２７ａにおける炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基としては、Ｒ８ａ〜Ｒ１１ａで飽和炭化水素基として挙げたものと同様の基が挙げられる。
Ｒ２１ａ〜Ｒ２４ａが−Ｒ２６ａである場合、−Ｒ２６ａは、それぞれ独立に、メチル基又はエチル基であることが好ましい。また、−ＳＯ３Ｒ２６ａ及び−ＳＯ２ＮＨＲ２６ａにおけるＲ２６ａとしては、炭素数３〜２０の分枝鎖状アルキル基が好ましく、炭素数６〜１２の分枝鎖状アルキル基がより好ましく、２−エチルヘキシル基がさらに好ましい。Ｒ２６ａがこれらの基であると、化合物（２ａ）を含む本発明の着色硬化性樹脂組成物から、異物の発生が少ないカラーフィルタを形成できる。
【０１１５】
Ｚ１＋は、＋Ｎ（Ｒ２７ａ）４、Ｎａ＋又はＫ＋であり、好ましくは＋Ｎ（Ｒ２７ａ）４である。
前記＋Ｎ（Ｒ２７ａ）４としては、４つのＲ２７ａのうち、少なくとも２つが炭素数５〜２０の１価の飽和炭化水素基であることが好ましい。また、４つのＲ２７ａの合計炭素数は２０〜８０が好ましく、２０〜６０がより好ましい。化合物（２ａ）中に＋Ｎ（Ｒ２７ａ）４が存在する場合、Ｒ２７ａがこれらの基であると、化合物（２ａ）を含む本発明の着色硬化性樹脂組成物から、異物の発生が少ないカラーフィルタを形成できる。
【０１１６】
ｍ１は、１〜４が好ましく、１又は２がより好ましい。
【０１１７】
また、化合物（１ａ）としては、式（３ａ）で表される化合物（以下「化合物（３ａ）」という場合がある。）も好ましい。化合物（３ａ）は、その互変異性体であってもよい。
【０１１８】
2020084169.tif 000037
【０１１９】
［式（３ａ）中、Ｒ３１ａ及びＲ３２ａは、互いに独立に、炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基、カルボキシ基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、炭素数１〜３のアルコキシ基で置換されていてもよく、前記飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＮＲ１１ａ−で置き換わっていてもよい。
Ｒ３３ａ及びＲ３４ａは、互いに独立に、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルキルスルファニル基又は炭素数１〜４のアルキルスルホニル基を表す。
Ｒ３１ａ及びＲ３３ａは、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよく、Ｒ３２ａ及びＲ３４ａは、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよい。
ｐ及びｑは、互いに独立に、０〜５の整数を表す。ｐが２以上のとき、複数のＲ３３ａは同一でも異なってもよく、ｑが２以上のとき、複数のＲ３４ａは同一でも異なってもよい。
Ｒ１１ａは、上記と同じ意味を表す。］
【０１２０】
Ｒ３１ａ及びＲ３２ａにおける炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基としては、Ｒ８ａにおけるもののうち炭素数１〜１０の基が挙げられる。
置換基として有していてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基としては、Ｒ１ａにおけるものと同じ基が挙げられる。
炭素数１〜３のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等が挙げられる。
Ｒ３１ａ及びＲ３２ａは、互いに独立に、炭素数１〜３の１価の飽和炭化水素基（該飽和炭化水素基はハロゲン原子又はカルボキシ基を有していてもよい）であることが好ましい。
【０１２１】
Ｒ３３ａ及びＲ３４ａにおける炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
Ｒ３３ａ及びＲ３４ａにおける炭素数１〜４のアルキルスルファニル基としては、メチルスルファニル基、エチルスルファニル基、プロピルスルファニル基、ブチルスルファニル基及びイソプロピルスルファニル基等が挙げられる。
Ｒ３３ａ及びＲ３４ａにおける炭素数１〜４のアルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基及びイソプロピルスルホニル基等が挙げられる。
Ｒ３３ａ及びＲ３４ａは、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
【０１２２】
ｐ及びｑは、０〜２の整数が好ましく、０又は１が好ましい。
【０１２３】
化合物（１ａ）としては、例えば、式（１−１）〜式（１−４３）で表される化合物が挙げられる。なお、式中、Ｒ４０ａは、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、好ましくは炭素数６〜１２の分枝鎖状アルキル基、さらに好ましくは２−エチルヘキシル基である。Ｒ２６ａは、式（２ａ）におけるものと同じ意味を有する。
【０１２４】
2020084169.tif 000038
【０１２５】
2020084169.tif 000039
【０１２６】
2020084169.tif 000040
【０１２７】
2020084169.tif 000041
【０１２８】
2020084169.tif 000042
【０１２９】
2020084169.tif 000043
【０１３０】
2020084169.tif 000044
【０１３１】
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【０１３２】
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【０１３３】
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【０１３４】
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【０１３５】
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【０１３６】
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【０１３７】
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【０１３８】
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【０１３９】
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【０１４０】
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【０１４１】
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【０１４２】
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【０１４３】
上記化合物のうち、式（１−１）〜式（１−２３）、式（１−３７）〜式（１−８５）及び式（１−１０２）〜式（１−１０７）で表される化合物は化合物（２ａ）に相当し、式（１−２４）〜式（１−３６）及び式（１−８６）〜式（１−１０１）で表される化合物は化合物（３ａ）に相当する。
これらの中でも、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９のスルホンアミド化物、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９の４級アンモニウム塩、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１０２のスルホンアミド化物又はＣ．Ｉ．アシッドバイオレット１０２の第四級アンモニウム塩が好ましい。このような化合物としては、例えば、式（１−１）〜式（１−８）、式（１−１１）及び式（１−１２）で表される化合物等が挙げられる。
また、有機溶媒への溶解性に優れる点で、式（１−２４）〜式（１−３３）で表される化合物も好ましい。
得られる塗膜の色度域及び透過率が良好となる観点から、式（１−３２）、式（１−４４）及び式（１−９７）で表される化合物もまた好ましい。
【０１４４】
キサンテン染料（Ａ２）は、市販されているキサンテン染料（例えば、中外化成（株）製の「Ｃｈｕｇａｉ  Ａｍｉｎｏｌ  Ｆａｓｔ  Ｐｉｎｋ  Ｒ−Ｈ／Ｃ」、田岡化学工業（株）製の「Ｒｈｏｄａｍｉｎ  ６Ｇ」）を用いることができる。また、市販されているキサンテン染料を出発原料として、特開２０１０−３２９９９号公報を参考に合成することもできる。
【０１４５】
〔染料（Ａ３）〕
染料（Ａ３）は、アントラキノン染料を含む。アントラキノン染料は、公知の物質を用いてもよい。アントラキノン染料としては、例えば、
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１１７（以下、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー等の記載を省略し、番号のみの記載とする。）、１６３、１６７、１８９、
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ７７、８６、
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１１１、１４３、１４５、１４６、１５０、１５１、１５５、１６８、１６９、１７２、１７５、１８１、２０７、２２２、２２７、２３０、２４５、２４７、
Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１１、１３、１４、２６、３１、３６、３７、３８、４５、４７、４８、５１、５９、６０、
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１４、１８、３５、３６、４５、５８、５９、５９：１、６３、６８、６９、７８、７９、８３、９４、９７、９８、１００、１０１、１０２、１０４、１０５、１１１、１１２、１２２、１２８、１３２、１３６、１３９、
Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン３、２８、２９、３２、３３、
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８０、
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２５、２７、２８、４１、
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット３４、
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２５、２７、４０、４５、７８、８０、１１２、
Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５１、
Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６、２７、
Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１、１４、５６、６０、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー４０、
Ｃ．Ｉ．モーダントレッド３、１１、
Ｃ．Ｉ．モーダントブルー８
等が挙げられる。アントラキノン染料は、有機溶剤に溶解するものが好ましい。
【０１４６】
〔染料（Ａ４）〕
染料（Ａ４）は、テトラアザポルフィリン染料を含む。テトラアザポルフィリン染料は、分子内にテトラアザポルフィリン骨格を有する化合物である。また、テトラアザポルフィリン染料が酸性染料又は塩基性染料の場合、任意のカチオン又はアニオンと塩を形成していてもよい。
【０１４７】
〔顔料〕
顔料としては、有機顔料、無機顔料が挙げられ、カラーインデックス（The  Society  of  Dyers  and  Colourists出版）でピグメントに分類されている化合物が挙げられる。顔料は、単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０１４８】
顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１８５、１９４、２１４などの黄色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１、７３などのオレンジ色の顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２０２、２０９、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５、２６４、２６５、２６９などの赤色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、６０などの青色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２９、３２、３６、３８などのバイオレット色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８、５９などの緑色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５などのブラウン色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、７などの黒色顔料等が挙げられる。
【０１４９】
顔料は、必要に応じて、ロジン処理、酸性基又は塩基性基が導入された顔料誘導体等を用いた表面処理、高分子化合物等による顔料表面へのグラフト処理、硫酸微粒化法等による微粒化処理、又は不純物を除去するための有機溶剤や水等による洗浄処理、イオン性不純物のイオン交換法等による除去処理等が施されていてもよい。顔料の粒径は、それぞれ均一であることが好ましい。
【０１５０】
顔料は、顔料分散剤を含有させて分散処理を行うことで、顔料分散剤溶液の中で均一に分散した状態の顔料分散液とすることができる。顔料は、それぞれ単独で分散処理してもよいし、複数種を混合して分散処理してもよい。
【０１５１】
顔料分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、ポリエステル系、ポリアミン系、アクリル系等の顔料分散剤が挙げられる。これらの顔料分散剤は、単独でも２種以上を組合せて用いてもよい。顔料分散剤としては、商品名でＫＰ（信越化学工業（株）製）、フローレン（共栄社化学（株）製）、ソルスパース（ゼネカ（株）製）、ＥＦＫＡ（ＢＡＳＦ（株）製）、アジスパー（味の素ファインテクノ（株）製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（ビックケミー社製）等が挙げられる。
【０１５２】
顔料分散剤を用いる場合、その使用量は、顔料１００質量部に対して、好ましくは１００質量部以下であり、より好ましくは５質量部以上５０質量部以下である。顔料分散剤の使用量が前記の範囲にあると、均一な分散状態の顔料分散液が得られる傾向がある。
【０１５３】
着色硬化性樹脂組成物における着色剤（Ａ）の含有率は、着色硬化性樹脂組成物中の固形分の総量に対して、好ましくは５質量％以上７０質量％以下であり、より好ましくは５質量％以上６０質量％以下であり、さらに好ましくは５質量％以上５０質量％以下ある。着色剤（Ａ）の含有率が前記の範囲内であると、所望とする分光や色濃度を得ることができる。
【０１５４】
本明細書において「着色硬化性樹脂組成物中の固形分の総量」とは、着色硬化性樹脂組成物から溶剤（Ｅ）を除いた成分の合計量をいう。固形分の総量及びこれに対する各成分の含有量は、例えば、液体クロマトグラフィー又はガスクロマトグラフィーなどの公知の分析手段で測定することができる。
【０１５５】
着色剤（Ａ）は、好ましくは染料（Ａ１）〜（Ａ４）からなる群から選択される少なくとも１種を含み、より好ましくは染料（Ａ１）及び（Ａ２）を含む。
別の実施態様では、着色剤（Ａ）は、好ましくは上記式（Ａ−ＶＩ）で表される塩を含み、より好ましくは上記式（Ａ−ＶＩ−２７）で表される塩を含む。
着色剤（Ａ）が染料（Ａ１）を含む場合、着色剤（Ａ）は、染料（Ａ１）を溶剤に分散させた分散液として含むことができる。
さらに別の実施態様では、着色剤（Ａ）は、好ましくはキサンテン染料（Ａ２）を含み、より好ましくは上記式（１ａ）で表される化合物を含み、さらに好ましくは上記式（２ａ）で表される化合物を含み、特に好ましくは上記式（３ａ）で表される化合物を含み、より特に好ましくは上記式（１−３２）で表される化合物、式（１−４４）で表される化合物及び式（１−９７）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含む。
他の実施態様では、着色剤（Ａ）は、好ましくは上記式（Ａ−ＶＩ）で表される塩と、上記式（１ａ）で表される化合物とを含み、より好ましくは上記式（Ａ−ＶＩ−２７）で表される化合物と、上記式（１−３２）で表される化合物、式（１−４４）で表される化合物及び式（１−９７）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種とを含む。
さらに他の実施態様では、着色剤（Ａ）は、好ましくは染料（Ａ１）〜（Ａ４）からなる群から選択される少なくとも１種と、少なくとも１種の顔料との組合せを含み、より好ましくは染料（Ａ１）又は染料（Ａ２）と、少なくとも１種の顔料との組合せを含み、さらに好ましくは上記式（１ａ）で表される化合物と、少なくとも１種の赤色顔料とを含み、特に好ましくは上記式（１−３２）で表される化合物、式（１−４４）で表される化合物及び式（１−９７）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッドとの組合せを含み、より特に好ましくは式（１−９７）で表される化合物と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９との組合せを含む。
着色剤（Ａ）が顔料を含む場合、着色剤（Ａ）は、顔料を溶剤に分散させた分散液として含むことができる。
【０１５６】
着色剤（Ａ）が染料（Ａ１）を含む場合、着色剤（Ａ）における染料（Ａ１）の含有率は、好ましくは０．５質量％以上１００質量％以下であり、より好ましくは６１質量％以上９９．５質量％以下であり、さらに好ましくは８１質量％以上９９質量％以下である。
【０１５７】
着色剤（Ａ）が染料（Ａ２）を含む場合、着色剤（Ａ）における染料（Ａ２）の含有率は、好ましくは０．１質量％以上８０質量％以下であり、より好ましくは０．３質量％以上４０質量％以下であり、さらに好ましくは０．５質量％以上２０質量％以下である。
着色剤（Ａ）が染料（Ａ１）と（Ａ２）とを含む場合、着色剤（Ａ）における染料（Ａ１）と染料（Ａ２）との質量比［（Ａ１）：（Ａ２）］は、例えば０．０１：９９．９９〜９９．９９：０．０１であってよく、好ましくは５０：５０〜９９．９５：０．０５であり、より好ましくは９０：１０〜９９．９：０．１である。
着色剤（Ａ）が染料（Ａ２）と顔料とを含む場合、着色剤（Ａ）における染料（Ａ２）と顔料との質量比［（Ａ１）：顔料］は、例えば１：９９〜９９：１であってよく、好ましくは５：９５〜５０：５０であり、より好ましくは１０：９０〜３０：７０である。
【０１５８】
着色硬化性樹脂組成物が、溶剤（以下、溶剤（Ｅ）ともいう）を含む場合、予め着色剤（Ａ）と溶剤（Ｅ）とを含む着色剤含有液を調製した後、該着色剤含有液を使用して着色硬化性樹脂組成物を調製してもよい。着色剤（Ａ）が溶剤（Ｅ）に溶解しない場合、着色剤含有液は、着色剤（Ａ）を溶剤（Ｅ）に分散させて混合することにより分散液として調製することができる。着色剤含有液は、着色硬化性樹脂組成物に含有される溶剤（Ｅ）の一部又は全部を含んでいてもよい。
【０１５９】
着色剤含有液中の固形分の含有率は、着色剤含有液の総量に対して、好ましくは０．１質量％以上９９．９質量％以下、より好ましくは１質量％以上９０質量％以下であり、さらに好ましくは１質量％以上６０％以下であり、特に好ましくは３質量％以上５０質量％以下である。
【０１６０】
着色剤含有液中の着色剤（Ａ）の含有率は、着色剤含有液中の固形分の総量中、好ましくは０．０１質量％以上１００質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以上９９．９質量％以下であり、さらに好ましくは１質量％以上９９質量％以下であり、特に好ましくは１０質量％以上９０質量％以下である。
【０１６１】
本明細書において「着色剤含有液中の固形分の総量」とは、着色剤含有液から溶剤（Ｅ）を除いた成分の合計量をいう。固形分の総量及びこれに対する各成分の含有量は、液体クロマトグラフィー又はガスクロマトグラフィー等の公知の分析手段で測定することができる。
【０１６２】
着色剤（Ａ）は、分散剤を含有させて分散処理を行うことで、着色剤（Ａ）が着色剤含有液の中で均一に分散した状態にすることができる。
【０１６３】
分散剤としては、界面活性剤等が挙げられ、カチオン系、アニオン系、ノニオン系及び両性のいずれの界面活性剤であってもよい。具体的にはポリエステル系、ポリアミン系及びアクリル系等の界面活性剤等が挙げられる。これらの分散剤は、単独で又は二種以上を組合せて用いてもよい。分散剤としては、商品名で表すと、ＫＰ（信越化学工業（株）製）、フローレン（共栄社化学（株）製）、ソルスパース（登録商標）（ゼネカ（株）製）、ＥＦＫＡ（登録商標）（ＢＡＳＦ（株）製）、アジスパー（登録商標）（味の素ファインテクノ（株）製）及びＤｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）（ビックケミー（株）製）、ＢＹＫ（登録商標）（ビックケミー（株）製）等が挙げられる。
【０１６４】
前記着色剤含有液を調製するため、分散剤を用いる場合、該分散剤（固形分）の使用量は、着色剤（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上１００質量部以下であり、より好ましくは５質量部以上５０質量部以下である。該分散剤の使用量が前記の範囲にあると、より均一な分散状態の着色剤含有液が得られる傾向がある。
【０１６５】
〔２〕樹脂（Ｂ）
着色硬化性樹脂組成物は、前記樹脂（Ｂ）は下記式で表される樹脂〔以下、樹脂（Ｂ１）ともいう〕を含む。
【０１６６】
2020084169.tif 000057
【０１６７】
[式中、
Ｚは、脂環式骨格を有するテトラカルボン酸の残基を表す。
Ｇは、水素原子又は−ＣＯ−Ｘ−（ＣＯ２Ｈ）ｘを表し、Ｘは（ｘ＋１）価の多価カルボン酸の残基を表し、ｘは１以上３以下の整数を表す。
Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、複数のＲ１は、互いに同一であってよく、又は異なっていてもよい。
Ｒ２は、炭素原子数１以上５以下のアルキル基又はハロゲン原子を表し、Ｒ２が複数存在する場合、該複数のＲ２は、互いに同一であってよく、又は異なっていてもよい。
ｋは０以上１０以下の整数を表し、ｎは０以上４以下の整数を表し、ｍは１以上５０以下の整数を表す。］
【０１６８】
Ｚにおける脂環式骨格を有するテトラカルボン酸としては、例えば炭素原子数４以上１２以下の脂環式骨格を少なくとも１つ有するテトラカルボン酸が挙げられる。その具体例としては、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸等のシクロアルカンテトラカルボン酸、ビシクロ［２．２．２］オクト−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸、ジシクロヘキシル３，３’−４，４’−テトラカルボン酸及びこれらの位置異性体等が挙げられる。
【０１６９】
Ｚにおける脂環式骨格を有するテトラカルボン酸の残基としては、炭素数４〜１０の脂環式骨格を有するテトラカルボン酸の残基が好ましく、炭素数４〜６の脂環式骨格を有するテトラカルボン酸の残基がより好ましく、下記式（Ｚ−１）〜（Ｚ−５）で表される構造がさらに好ましく、炭素数４〜６の飽和脂環式骨格を有するテトラカルボン酸の残基がさらにより好ましく、式（Ｚ−１）で表される構造が特に好ましい。式中、＊は主鎖中の−ＣＯ（Ｏ）−との結合手を表し、＊＊はカルボキシ基との結合手を表す。
【０１７０】
2020084169.tif 000058
【０１７１】
好ましい態様においては、Ｚは、式（Ｚ−１）で表される構造である。
【０１７２】
Ｇにおいて、Ｘにおける（ｘ＋１）価の多価カルボン酸としては、例えばマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、トリカルバリル酸、ｔ−アコニット酸、トリメリット酸が挙げられる。ｘは１以上３以下の整数を表す。
【０１７３】
Ｘの例としては、例えば下記式で表される構造が挙げられる。式中、＊は−ＣＯ−の炭素原子との結合手を表し、＊＊はカルボキシ基との結合手を表す。
【０１７４】
2020084169.tif 000059
【０１７５】
Ｇにおける−ＣＯ−Ｘ−（ＣＯ２Ｈ）ｘの例としては、下記式（Ｇ−１）〜（Ｇ−７）で表される構造である。式中、＊は酸素原子との結合手を表し、Ｒはカルボキシ基を表す。
【０１７６】
2020084169.tif 000060
【０１７７】
Ｒ２における炭素原子数１以上５以下のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基等が挙げられる。
【０１７８】
Ｒ２におけるハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。
【０１７９】
ｋは０以上１０以下の整数を表す。
【０１８０】
ｎは０以上４以下の整数を表し、好ましくは０以上２以下であり、より好ましくは０である。
【０１８１】
ｍは１以上５０以下の整数を表す。
【０１８２】
樹脂（Ｂ１）の具体例としては、例えば下記表に示す式（Ｂ１−１）〜（Ｂ１−１９）で表される樹脂が挙げられる。
【０１８３】
【表２】
2020084169.tif 000061
【０１８４】
樹脂（Ｂ１）としては、好ましくは式（Ｂ１−１）、式（Ｂ１−６）〜式（Ｂ１−１９）で表される樹脂である。
【０１８５】
樹脂（Ｂ１）の固形分換算での酸価は、例えば８０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上１４０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下であってよく、１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上１３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下、１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上１２０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下、又は１２０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上１３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下でもよい。
【０１８６】
樹脂（Ｂ１）の分子量は、ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば１０００以上１５０００以下であってよく、重量平均分子量（Ｍｗ）が５０００以上１３０００以下でもよく、重量平均分子量（Ｍｗ）が６０００以上８０００以下でもよく、重量平均分子量（Ｍｗ）が９０００以上１２０００以下でもよい。
【０１８７】
〔樹脂（Ｂ１）の製造方法〕
樹脂（Ｂ１）は、ビスフェノールＡ型エポキシ（メタ）アクリレート又はその２〜４価カルボン酸の変性物（α）〔以下、単に「（α）」ともいう。〕と、脂環式骨格を有するテトラカルボン酸二無水物（β）〔以下、単に「（β）」ともいう。〕とを反応させることにより得られる。本明細書において「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートよりなる群から選ばれる少なくとも１種を表す。その他の「（メタ）」を付した用語においても同様である。
【０１８８】
２〜４価カルボン酸は、例えば上述の式（Ｂ１）におけるＧの説明において例示した（ｘ＋１）価の多価カルボン酸、例えばマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、トリカルバリル酸、ｔ−アコニット酸、トリメリット酸等が挙げられる。
【０１８９】
（β）の具体例は、例えば上述の式（１）におけるＺについて例示した脂環式骨格を有するテトラカルボン酸の無水物が挙げられる。その具体例としては、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物等のシクロアルカンテトラカルボン酸二無水物、ビシクロ［２．２．２］オクト−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、ジシクロヘキシル３，３’，４，４’−テトラカルボン酸二無水物及びこれらの位置異性体等が挙げられる。
【０１９０】
樹脂（Ｂ１）の製造方法としては、例えば（α）及び（β）の所定量、及び溶剤等を反応容器中に仕込んで、脱酸素雰囲気下で、攪拌、加熱、保温する方法等が挙げられる。溶剤としては、（α）及び（β）を溶解するものであればよく、例えばプロピレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。
【０１９１】
得られた樹脂（Ｂ１）は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿等の方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。特に、この重合の際に溶剤として、後述する溶剤（Ｅ）を使用することにより、反応後の溶液をそのまま使用することができ、製造工程を簡略化することができる。
【０１９２】
反応は、（α）１００質量部に対して、例えば（β）１質量部〜５０質量部添加して行うことができる。
【０１９３】
樹脂（Ｂ１）のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１，０００以上１００，０００以下であり、より好ましくは２，０００以上５０，０００以下であり、さらに好ましくは３，０００以上３０，０００以下であり、特に好ましくは５，０００以上１５，０００以下である。重量平均分子量（Ｍｗ）が上記範囲にあると、未露光部の現像液に対する溶解性が高く、得られるパターンの残膜率や硬度も高い傾向にある。
【０１９４】
樹脂（Ｂ１）の固形分換算での酸価は、好ましくは５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下であり、より好ましくは５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上１８０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下であり、さらに好ましくは８０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下である。酸価は、樹脂１ｇを中和するのに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、例えば水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。
【０１９５】
樹脂（Ｂ１）の含有量は、着色硬化性樹脂組成物の固形分１００質量％中、好ましくは５質量％以上５０質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以上４５質量％以下であり、さらに好ましく１５質量％以上４０質量％以下である。樹脂（Ｂ１）の含有量が、上記範囲にあると、未露光部の現像液に対する溶解性が高い傾向がある。
【０１９６】
樹脂（Ｂ）は、樹脂（Ｂ１）とは異なった樹脂（以下、樹脂（Ｂ２）ともいう）を１種又は２種以上さらに含むことができる。
【０１９７】
樹脂（Ｂ２）は、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましい。アルカリ可溶性とは、アルカリ化合物の水溶液である現像液に溶解する性質のことをいう。樹脂（Ｂ２）としては、以下の樹脂［Ｋ１］〜［Ｋ６］等が挙げられる。
【０１９８】
樹脂［Ｋ１］：不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群より選択される少なくとも１種〔以下、「単量体（ａ）」ということがある。〕と、炭素数２〜４の環状エーテル構造及びエチレン性不飽和結合を有する単量体〔以下、「単量体（ｂ）」ということがある。）との共重合体。
樹脂［Ｋ２］：単量体（ａ）と単量体（ｂ）と、単量体（ａ）と共重合可能な単量体（ただし、単量体（ａ）及び単量体（ｂ）とは異なる。）〔以下「単量体（ｃ）」ということがある。〕との共重合体。
樹脂［Ｋ３］：単量体（ａ）と単量体（ｃ）との共重合体。
樹脂［Ｋ４］：単量体（ａ）と単量体（ｃ）との共重合体に単量体（ｂ）を反応させて得られる樹脂。
樹脂［Ｋ５］：単量体（ｂ）と単量体（ｃ）との共重合体に単量体（ａ）を反応させて得られる樹脂。
樹脂［Ｋ６］：単量体（ｂ）と単量体（ｃ）との共重合体に単量体（ａ）を反応させ、さらにカルボン酸無水物を反応させて得られる樹脂。
【０１９９】
単量体（ａ）としては、具体的には、
（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸等の不飽和モノカルボン酸；
マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、３−ビニルフタル酸、４−ビニルフタル酸、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸、ジメチルテトラヒドロフタル酸、１、４−シクロヘキセンジカルボン酸等の不飽和ジカルボン酸；
メチル−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸、５−カルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のカルボキシ基を含有するビシクロ不飽和化合物；
無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、３−ビニルフタル酸無水物、４−ビニルフタル酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン無水物（ハイミック酸無水物）等の不飽和ジカルボン酸類無水物；
コハク酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕等の２価以上の多価カルボン酸の不飽和モノ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕エステル；
α−（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリル酸のような、同一分子中にヒドロキシ基及びカルボキシ基を含有する不飽和（メタ）アクリル酸等が挙げられる。
中でも、共重合反応性の観点やアルカリ水溶液への溶解性の観点から、（ａ）は、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸等であることが好ましい。
【０２００】
なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及びメタクリルからなる群より選択される少なくとも１種を表す。「（メタ）アクリロイル」及び「（メタ）アクリレート」等の表記についても同様である。
【０２０１】
単量体（ｂ）は、炭素数２〜４の環状エーテル構造（例えば、オキシラン環、オキセタン環及びテトラヒドロフラン環（オキソラン環）からなる群より選択される少なくとも１種）とエチレン性不飽和結合とを有する重合性化合物をいう。単量体（ｂ）は、好ましくは炭素数２〜４の環状エーテル構造と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体である。
単量体（ｂ）としては、オキシラニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体〔以下、「単量体（ｂ１）」ということがある。〕、オキセタニル基とエチレン性不飽和結合とを有する（ｂ２）〔以下、単量体「（ｂ２）」ということがある。〕、テトラヒドロフリル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体〔以下、「単量体（ｂ３）」ということがある。〕等が挙げられる。
【０２０２】
（ｂ１）としては、不飽和脂肪族炭化水素をエポキシ化した構造を有する単量体〔以下、「単量体（ｂ１−１）」ということがある。〕、不飽和脂環式炭化水素をエポキシ化した構造を有する単量体〔以下、「単量体（ｂ１−２）」ということがある。〕が挙げられる。
【０２０３】
単量体（ｂ１−１）としては、グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、β−エチルグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、２，３−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，５−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，６−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，４−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、３，４，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン等が挙げられる。
【０２０４】
単量体（ｂ１−２）としては、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド、１，２−エポキシ４−ビニルシクロヘキサン（例えば、セロキサイド２０００；ダイセル化学工業（株）製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマーＡ４００；ダイセル化学工業（株）製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマーＭ１００；ダイセル化学工業（株）製）、式（Ｉ）で表される化合物、式（ＩＩ）で表される化合物等が挙げられる。
【０２０５】
2020084169.tif 000062
【０２０６】
［式（Ｉ）及び式（ＩＩ）中、Ｒaa及びＲabは、互いに独立に、水素原子、又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基で置換されていてもよい。Ｘa1及びＸa2は、互いに独立に、単結合、＊−Ｒac−、＊−Ｒac−Ｏ−、＊−Ｒac−Ｓ−、又は＊−Ｒac−ＮＨ−を表す。Ｒacは、炭素数１〜６のアルカンジイル基を表す。＊は、Ｏとの結合手を表す。］
【０２０７】
炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
水素原子がヒドロキシで置換されたアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、２−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、１−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基等が挙げられる。
Ｒaa及びＲabは、好ましくは水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基であり、より好ましくは水素原子、メチル基である。
Ｒacを構成するアルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基等が挙げられる。
【０２０８】
Ｘa1及びＸa2は、好ましくは単結合、メチレン基、エチレン基、＊−ＣＨ2−Ｏ−（＊
はＯとの結合手を表す）基、＊−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−基であり、より好ましくは単結合、＊−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−基である。
式（Ｉ）で表される化合物の具体例として、式（Ｉ−１）〜式（Ｉ−１５）で表される化合物が挙げられ、好ましくは式（Ｉ−１）、式（Ｉ−３）、式（Ｉ−５）、式（Ｉ−７）、式（Ｉ−９）、式（Ｉ−１１）〜式（Ｉ−１５）で表される化合物が挙げられ、より好ましくは式（Ｉ−１）、式（Ｉ−７）、式（Ｉ−９）、式（Ｉ−１５）で表される化合物が挙げられる。
【０２０９】
2020084169.tif 000063
【０２１０】
2020084169.tif 000064
【０２１１】
式（ＩＩ）で表される化合物の具体例としては、式（ＩＩ−１）〜式（ＩＩ−１５）で表される化合物が挙げられ、好ましくは式（ＩＩ−１）、式（ＩＩ−３）、式（ＩＩ−５）、式（ＩＩ−７）、式（ＩＩ−９）、式（ＩＩ−１１）〜式（ＩＩ−１５）で表される化合物が挙げられ、より好ましくは式（ＩＩ−１）、式（ＩＩ−７）、式（ＩＩ−９）、式（ＩＩ−１５）で表される化合物が挙げられる。
【０２１２】
2020084169.tif 000065
【０２１３】
2020084169.tif 000066
【０２１４】
式（Ｉ）で表される化合物及び式（ＩＩ）で表される化合物は、それぞれ単独で用いることができる。それらは、任意の比率で混合することができる。混合する場合、その混合比率は、式（Ｉ）：式（ＩＩ）〔モル比〕で、好ましくは５：９５〜９５：５、より好ましくは１０：９０〜９０：１０、さらに好ましくは２０：８０〜８０：２０である。
単量体（ｂ２）は、オキセタニル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体であることが好ましい。
単量体（ｂ２）の好ましい例として、３−メチル−３−（メタ）アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−（メタ）アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−（メタ）アクリロイルオキシエチルオキセタン、３−エチル−３−（メタ）アクリロイルオキシエチルオキセタンが挙げられる。
単量体（ｂ３）は、テトラヒドロフリル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体であることが好ましい。単量体（ｂ３）の好ましい例として、テトラヒドロフルフリルアクリレート（例えば、ビスコートＶ＃１５０、大阪有機化学工業（株）製）、テトラヒドロフルフリルメタクリレート等が挙げられる。
【０２１５】
単量体（ｃ）の具体例として、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート〔当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート」と呼ばれている。また、「トリシクロデシル（メタ）アクリレート」と呼ばれることもある。〕、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デセン−８−イル（メタ）アクリレート〔当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート」と呼ばれている。〕、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、プロパルギル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル；
マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチル等のジカルボン酸ジエステル；
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（ヒドロキシメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジエトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチル−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（シクロヘキシルオキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のビシクロ不飽和化合物；
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチレート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドカプロエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオネート、Ｎ−（９−アクリジニル）マレイミド等のジカルボニルイミド誘導体；
スチレン、α−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メトキシスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等
が挙げられる。
中でも、共重合反応性及び耐熱性の観点から、（ｃ）としては、ベンジル（メタ）アクリレート、トリシクロデシル（メタ）アクリレート、スチレン、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等が好ましい。また、パターン形成時の現像性に優れることから、（ｃ）としては、ベンジル（メタ）アクリレート、トリシクロデシル（メタ）アクリレートがより好ましい。
【０２１６】
樹脂［Ｋ１］において、それぞれに由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋ１］を構成する全構造単位中、以下の範囲にあることが好ましい。
単量体（ａ）に由来する構造単位；２モル％以上５０モル％以下（より好ましくは１０モル％以上４５モル％以下）、
単量体（ｂ）に由来する構造単位、特に単量体（ｂ１）に由来する構造単位；５０モル％以上９８モル％以下（より好ましくは５５モル％以上９０モル％以下）。
樹脂［Ｋ１］の構造単位の比率が、上記範囲にあると、保存安定性、現像性、得られるパターンの耐溶剤性に優れる傾向がある。
樹脂［Ｋ１］は、文献「高分子合成の実験法」（大津隆行著  発行所（株）化学同人  第１版第１刷  １９７２年３月１日発行）に記載された方法及び当該文献に記載された引用文献を参考にして製造することができる。
具体的には、単量体（ａ）及び単量体（ｂ）（特に単量体（ｂ１））の所定量、重合開始剤及び溶剤等を反応容器中に仕込んで、脱酸素雰囲気下で、攪拌、加熱、保温する方法が挙げられる。なお、ここで用いられる重合開始剤及び溶剤等は、特に限定されず、当該分野で通常使用されているもののいずれをも使用することができる。重合開始剤としては、アゾ化合物（２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等）や有機過酸化物（ベンゾイルペルオキシド等）が挙げられる。溶剤としては、各モノマーを溶解するものであればよく、着色硬化性樹脂組成物の溶剤として後述する溶剤（Ｅ）等を用いることができる。
得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿等の方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。特に、この重合の際に溶剤として、後述する溶剤（Ｅ）を使用することにより、反応後の溶液をそのまま使用することができ、製造工程を簡略化することができる。
【０２１７】
樹脂［Ｋ２］において、それぞれに由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋ２］を構成する全構造単位中、以下の範囲にあることが好ましい。
単量体（ａ）に由来する構造単位；４モル％以上４５モル％以下（より好ましくは１０モル％以上３０モル％以下）、
単量体（ｂ）に由来する構造単位、特に単量体（ｂ１）に由来する構造単位；２モル％以上９５モル％（より好ましくは５モル％以上８０モル％）、
単量体（ｃ）に由来する構造単位；１モル％以上６５モル％以下（より好ましくは５モル％以上６０モル％以下）。
樹脂［Ｋ２］の構造単位の比率が、上記範囲にあると、保存安定性、現像性、得られるパターンの耐溶剤性、耐熱性及び機械強度に優れる傾向がある。
樹脂［Ｋ２］は、樹脂［Ｋ１］の製造方法として記載した方法と同様にして製造することができる。具体的には、単量体（ａ）、単量体（ｂ）（特に単量体（ｂ１））及び単量体（ｃ）の所定量、重合開始剤及び溶剤を反応容器中に仕込んで、脱酸素雰囲気下で、攪拌、加熱、保温する方法が挙げられる。得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿等の方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。
【０２１８】
樹脂［Ｋ３］において、それぞれに由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋ３］を構成する全構造単位中、以下の範囲にあることが好ましい。
単量体（ａ）に由来する構造単位；２モル％以上５５モル％以下（より好ましくは１０モル％以上５０モル％以下）、
単量体（ｃ）に由来する構造単位；４５モル％以上９８モル％以下（より好ましくは５０モル％以上９０モル％以下）。
樹脂［Ｋ３］は、樹脂［Ｋ１］の製造方法として記載した方法と同様にして製造することができる。
【０２１９】
樹脂［Ｋ４］は、単量体（ａ）と単量体（ｃ）との共重合体を得て、単量体（ｂ）が有する炭素数２〜４の環状エーテル構造、特に単量体（ｂ１）が有するオキシラン環を単量体（ａ）が有するカルボン酸及び／又はカルボン酸無水物に付加させることにより製造することができる。具体的には、まず単量体（ａ）と単量体（ｃ）との共重合体を、樹脂［Ｋ１］の製造方法として記載した方法と同様にして製造する。この場合、それぞれに由来する構造単位の比率は、単量体（ａ）と単量体（ｃ）との共重合体を構成する全構造単位中、以下の範囲にあることが好ましい。
単量体（ａ）に由来する構造単位；５モル％以上５０モル％以下（より好ましくは１０モル％以上４５モル％以下）、
単量体（ｃ）に由来する構造単位；５０モル％以上９５モル％以下（より好ましくは５５モル％以上９０モル％以下）。
【０２２０】
次に、上記共重合体中の単量体（ａ）に由来するカルボン酸及び／又はカルボン酸無水物の一部に、単量体（ｂ）が有する炭素数２〜４の環状エーテル構造、特に単量体（ｂ１）が有するオキシラン環を反応させる。具体的には、単量体（ａ）と単量体（ｃ）との共重合体の製造に引き続き、フラスコ内雰囲気を窒素から空気に置換し、単量体（ｂ）（特に単量体（ｂ１））、カルボン酸又はカルボン酸無水物と環状エーテル構造との反応触媒（例えばトリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等）及び重合禁止剤（例えばハイドロキノン等）等をフラスコ内に入れて、６０〜１３０℃で、１〜１０時間反応することにより、樹脂［Ｋ４］を得ることができる。
単量体（ｂ）の使用量、特に単量体（ｂ１）の使用量は、単量体（ａ）１００モルに対して、好ましくは５モル以上８０モル以下、より好ましくは１０モル以上７５モル以下である。この範囲とすることにより、保存安定性、現像性、耐溶剤性、耐熱性、機械強度及び感度のバランスが良好になる傾向がある。環状エーテル構造の反応性が高く、未反応の単量体（ｂ）が残存しにくいことから、樹脂［Ｋ４］に用いる単量体（ｂ）としては単量体（ｂ１）が好ましく、単量体（ｂ１−１）がより好ましい。
上記反応触媒の使用量は、単量体（ａ）、単量体（ｂ）（特に単量体（ｂ１））及び単量体（ｃ）の合計量に対して０．００１質量％以上５質量％以下であることが好ましい。上記重合禁止剤の使用量は、単量体（ａ）、単量体（ｂ）及び単量体（ｃ）の合計量に対して０．００１質量％以上５質量％以下であることが好ましい。
仕込方法、反応温度及び時間等の反応条件は、製造設備や重合による発熱量等を考慮して適宜調整することができる。なお、重合条件と同様に、製造設備や重合による発熱量等を考慮し、仕込方法や反応温度を適宜調整することができる。
【０２２１】
樹脂［Ｋ５］は、第一段階として、上述した樹脂［Ｋ１］の製造方法と同様にして、単量体（ｂ）（特に単量体（ｂ１））と単量体（ｃ）との共重合体を得る。上記と同様に、得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿等の方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。
単量体（ｂ）（特に単量体（ｂ１））及び単量体（ｃ）に由来する構造単位の比率は、上記の共重合体を構成する全構造単位の合計モル数に対して、以下の範囲にあることが好ましい。
単量体（ｂ）に由来する構造単位、特に単量体（ｂ１）に由来する構造単位；５モル％以上９５モル％以下（より好ましくは１０モル％以上９０モル％以下）、
単量体（ｃ）に由来する構造単位；５モル％以上９５モル％以下（より好ましくは１０モル％以上９０モル％以下）。
【０２２２】
さらに、樹脂［Ｋ４］の製造方法と同様の条件で、単量体（ｂ）（特に単量体（ｂ１））と単量体（ｃ）との共重合体が有する単量体（ｂ）に由来する環状エーテル構造に、単量体（ａ）が有するカルボン酸又はカルボン酸無水物を反応させることにより、樹脂［Ｋ５］を得ることができる。上記の共重合体に反応させる単量体（ａ）の使用量は、単量体（ｂ）（特に単量体（ｂ１））１００モルに対して、５モル以上８０モル以下であることが好ましい。環状エーテル構造の反応性が高く、未反応の単量体（ｂ）が残存しにくいことから、樹脂［Ｋ５］に用いる単量体（ｂ）としては単量体（ｂ１）が好ましく、単量体（ｂ１−１）がより好ましい。
【０２２３】
樹脂［Ｋ６］は、樹脂［Ｋ５］に、さらにカルボン酸無水物を反応させた樹脂である。環状エーテル構造とカルボン酸又はカルボン酸無水物との反応により発生するヒドロキシ基に、カルボン酸無水物を反応させる。
【０２２４】
カルボン酸無水物としては、無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、３−ビニルフタル酸無水物、４−ビニルフタル酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン無水物（ハイミック酸無水物）等が挙げられる。
【０２２５】
樹脂［Ｋ１］〜［Ｋ６］のうち、樹脂（Ｂ）として好ましい樹脂は、［Ｋ１］又は［Ｋ２］である。樹脂（Ｂ２）は、１種の樹脂からなっていてもよく、２種以上の樹脂を含んでいてもよい。
【０２２６】
樹脂（Ｂ２）のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは３，０００以上１００，０００以下であり、より好ましくは５，０００以上５０，０００以下であり、さらに好ましくは５，０００以上３０，０００以下である。重量平均分子量（Ｍｗ）が上記範囲にあると、未露光部の現像液に対する溶解性が高く、得られるパターンの残膜率や硬度も高い傾向にある。樹脂（Ｂ２）の分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、好ましくは１．１〜６であり、より好ましくは１．２〜４である。
【０２２７】
樹脂（Ｂ２）の固形分換算での酸価は、好ましくは５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下であり、より好ましくは５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上１８０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下であり、さらに好ましくは６０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上１４０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下である。酸価は、樹脂１ｇを中和するのに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、例えば水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。
【０２２８】
着色硬化性樹脂組成物が樹脂（Ｂ２）を含む場合、樹脂（Ｂ２）の含有量は、着色硬化性樹脂組成物の固形分中、好ましくは１質量％以上５０質量％以下であり、３質量％以上４０質量％以下である。樹脂（Ｂ２）の含有量が、上記範囲にあると、未露光部の現像液に対する溶解性が高い傾向がある。
【０２２９】
樹脂（Ｂ）の含有率は、着色硬化性樹脂組成物の固形分中、好ましくは７質量％以上６５質量％以下であり、より好ましくは１３質量％以上６０質量％以下であり、さらに好ましくは１７質量％以上５５質量％以下である。樹脂（Ｂ）の含有率が、前記の範囲内にあると、着色パターンが形成でき、また着色パターンの解像度及び残膜率が向上する傾向がある。
【０２３０】
予め着色剤含有液を調製した後、該着色剤含有液を使用して着色硬化性樹脂組成物を調製する場合、着色剤含有液は、着色硬化性樹脂組成物に含有される後述の樹脂（Ｂ）の一部又は全部、好ましくは一部を予め含んでいてもよい。樹脂（Ｂ）を予め含ませておくことで着色剤含有液の分散安定性をさらに改善することができる。好ましくは、着色剤含有液は樹脂（Ｂ２）を予め含む。
【０２３１】
着色剤含有液中の樹脂（Ｂ）の含有量は、着色剤（Ａ）１００質量部に対して、例えば１００００質量部以下であってよく、好ましくは５０００質量部以下であり、より好ましくは１０００質量部以下であり、さらに好ましくは１質量部以上５００質量部以下であり、特に好ましくは５質量部以上２００質量部以下であり、とりわけ好ましくは１０質量部以上１００質量部以下である。
【０２３２】
〔３〕重合性化合物（Ｃ）
重合性化合物（Ｃ）は、光照射等より重合開始剤（Ｄ）から発生する活性ラジカル等によって重合し得る化合物であれば、特に限定されず、重合性のエチレン性不飽和結合を有する化合物等が挙げられる。重合性化合物（Ｃ）の重量平均分子量は、３，０００以下であることが好ましく、１，５００以下であることがより好ましい。
【０２３３】
中でも、重合性化合物（Ｃ）としては、エチレン性不飽和結合を３つ以上有する光重合性化合物であることが好ましく、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールデカ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールノナ（メタ）アクリレート、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、エチレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が好ましい。
【０２３４】
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、１種又は２種以上の重合性化合物（Ｃ）を含有することができる。重合性化合物（Ｃ）の含有量は、着色硬化性樹脂組成物中の樹脂（Ｂ）１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以上１５０質量部以下であり、より好ましくは４０質量部以上１１０質量部以下である。
【０２３５】
重合性化合物（Ｃ）の含有率は、固形分の総量に対して、７質量％以上６５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１３質量％以上６０質量％以下であり、さらに好ましくは１７質量％以上５５質量％以下である。重合性化合物（Ｃ）の含有率が、前記の範囲内にあると、着色パターン形成時の残膜率及びカラーフィルタの耐薬品性が向上する傾向がある。
【０２３６】
〔４〕重合開始剤（Ｄ）
重合開始剤（Ｄ）は、光や熱の作用により活性ラジカル、酸等を発生し、重合を開始し得る化合物であれば特に限定されることなく、公知の重合開始剤を用いることができる。
【０２３７】
重合開始剤（Ｄ）としては、Ｏ−アシルオキシム化合物等のオキシム系化合物、アルキルフェノン化合物、ビイミダゾール化合物、トリアジン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物等が挙げられる。
【０２３８】
重合開始剤（Ｄ）は、感度や、精密なパターン形状の形成性等を考慮して、２種以上を併用してもよい。重合開始剤（Ｄ）は、感度及び所望の線幅を有するパターン形状を精密に作り込むうえで有利であることから、Ｏ−アシルオキシム化合物等のオキシム系化合物を含むことが好ましい。
【０２３９】
Ｏ−アシルオキシム化合物は、式（ｄ）で表される構造を有する化合物である。以下、＊は結合手を表す。
【０２４０】
2020084169.tif 000067
【０２４１】
このようなＯ−アシルオキシム化合物としては、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−｛２−メチル−４−（３，３−ジメチル−２，４−ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ）ベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−３−シクロペンチルプロパン−１−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミン等が挙げられ、中でも、Ｏ−アシルオキシム化合物は、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン及びＮ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミンからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。イルガキュアＯＸＥ０１、ＯＸＥ０２、ＯＸＥ０３（以上、ＢＡＳＦ（株）製）、Ｎ−１９１９（（株）ＡＤＥＫＡ製）等の市販品を用いてもよい。これらのＯ−アシルオキシム化合物であると、フォトリソグラフ性能に優れたカラーフィルタが得られる傾向にある。
【０２４２】
アルキルフェノン化合物は、式（ｄ４）で表される構造又は式（ｄ５）で表される構造を有する化合物である。＊は、結合手を表す。これらの構造中、ベンゼン環は置換基を有していてもよい。
【０２４３】
2020084169.tif 000068
【０２４４】
式（ｄ４）で表される構造を有する化合物としては、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−２−ベンジルブタン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］ブタン−１−オン等が挙げられる。イルガキュア３６９、９０７、３７９（以上、ＢＡＳＦ（株）製）等の市販品を用いてもよい。
式（ｄ５）で表される構造を有する化合物としては、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−イソプロペニルフェニル）プロパン−１−オンのオリゴマー、α，α−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。
感度の点で、アルキルフェノン化合物としては、式（ｄ４）で表される構造を有する化合物が好ましい。
【０２４５】
ビイミダゾール化合物としては、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール（例えば、特開平６−７５３７２号公報、特開平６−７５３７３号公報等参照。）、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（アルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ジアルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（トリアルコキシフェニル）ビイミダゾール（例えば、特公昭４８−３８４０３号公報、特開昭６２−１７４２０４号公報等参照。）、４，４’，５，５’−位のフェニル基がカルボアルコキシ基により置換されているビイミダゾール化合物（例えば、特開平７−１０９１３号公報等参照）等が挙げられる。中でも、下記式で表される化合物又はこれらの混合物が好ましい。
【０２４６】
2020084169.tif 000069
【０２４７】
トリアジン化合物としては、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【０２４８】
アシルホスフィンオキサイド化合物としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。
さらに重合開始剤（Ｄ）としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン化合物；ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、２−エチルアントラキノン、カンファーキノン等のキノン化合物；１０−ブチル−２−クロロアクリドン、ベンジル、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物等が挙げられる。これらは、後述の重合開始助剤（Ｄ１）（特にアミン）と組合せて用いることが好ましい。
【０２４９】
重合開始剤（Ｄ）の含有量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上３０質量部以下であり、より好ましくは２質量部以上２０質量部以下である。重合開始剤（Ｄ）の含有量が上記範囲内にあると、高感度化して露光時間が短縮される傾向があるためカラーフィルタの生産性が向上する傾向にある。
【０２５０】
〔５〕重合開始助剤（Ｄ１）
重合開始助剤（Ｄ１）は、重合開始剤によって重合が開始された重合性化合物の重合を促進するために用いられる化合物、もしくは増感剤である。重合開始助剤（Ｄ１）を含む場合、重合開始剤（Ｄ）と組合せて用いられる。
重合開始助剤（Ｄ１）としては、アミン化合物、アルコキシアントラセン化合物、チオキサントン化合物及びカルボン酸化合物等が挙げられる。中でも、チオキサントン化合物が好ましい。重合開始助剤（Ｄ１）を２種以上併用してもよい。
【０２５１】
アミン化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称ミヒラーズケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられ、中でも、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。ＥＡＢ−Ｆ（保土谷化学工業（株）製）等の市販品を用いてもよい。
【０２５２】
アルコキシアントラセン化合物としては、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジブトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジブトキシアントラセン等が挙げられる。
【０２５３】
チオキサントン化合物としては、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等が挙げられる。
【０２５４】
カルボン酸化合物としては、フェニルスルファニル酢酸、メチルフェニルスルファニル酢酸、エチルフェニルスルファニル酢酸、メチルエチルフェニルスルファニル酢酸、ジメチルフェニルスルファニル酢酸、メトキシフェニルスルファニル酢酸、ジメトキシフェニルスルファニル酢酸、クロロフェニルスルファニル酢酸、ジクロロフェニルスルファニル酢酸、Ｎ−フェニルグリシン、フェノキシ酢酸、ナフチルチオ酢酸、Ｎ−ナフチルグリシン、ナフトキシ酢酸等が挙げられる。
【０２５５】
重合開始助剤（Ｄ１）の含有量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上３０質量部以下、より好ましくは１質量部以上２０質量部以下である。重合開始助剤（Ｄ１）の含有量が上記範囲内にあると、さらに高感度で青色パターンを形成することができ、カラーフィルタの生産性が向上する傾向にある。
【０２５６】
〔６〕溶剤（Ｅ）
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、１種又は２種以上の溶剤（Ｅ）を含むことが好ましい。溶剤（Ｅ）としては、エステル溶剤（−ＣＯＯ−を含む溶剤）、エステル溶剤以外のエーテル溶剤（−Ｏ−を含む溶剤）、エーテルエステル溶剤（−ＣＯＯ−と−Ｏ−とを含む溶剤）、エステル溶剤以外のケトン溶剤（−ＣＯ−を含む溶剤）、アルコール溶剤、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤及びジメチルスルホキシド等が挙げられる。
【０２５７】
エステル溶剤としては、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシイソブタン酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸ペンチル、酢酸イソペンチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、シクロヘキサノールアセテート及びγ−ブチロラクトン等が挙げられる。
エーテル溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アニソール、フェネトール及びメチルアニソール等が挙げられる。
【０２５８】
エーテルエステル溶剤としては、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート及びジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート等が挙げられる。
【０２５９】
ケトン溶剤としては、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン及びイソホロン等が挙げられる。
【０２６０】
アルコール溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール及びグリセリン等が挙げられる。芳香族炭化水素溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン及びメシチレン等が挙げられる。アミド溶剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド及びＮ−メチルピロリドン等が挙げられる。
【０２６１】
溶剤（Ｅ）は、塗布性、乾燥性の点から、１ａｔｍにおける沸点が１２０℃以上１８０℃以下である有機溶剤を含むことが好ましい。中でも、溶剤（Ｅ）は、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−１−ブタノール、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドからなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−１−ブタノール及び３−エトキシプロピオン酸エチルからなる群より選択される少なくとも１種を含むことがより好ましい。
【０２６２】
溶剤（Ｅ）の含有量は、着色硬化性樹脂組成物中、好ましくは７０質量％以上９５質量％以下であり、より好ましくは７５質量％以上９２質量％以下である。言い換えると、着色硬化性樹脂組成物の固形分は、好ましくは５質量％以上３０質量％以下、より好ましくは８質量％以上２５質量％以下である。溶剤（Ｅ）の含有量が上記範囲にあると、塗布時の平坦性が良好になり、またカラーフィルタを形成した際に色濃度が不足しないために表示特性が良好となる傾向がある。
【０２６３】
〔７〕レベリング剤（Ｆ）
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、１種又は２種以上のレベリング剤（Ｆ）を含むことができる。レベリング剤（Ｆ）としては、（フッ素原子を有しない）シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。これらは、側鎖に重合性基を有していてもよい。
【０２６４】
シリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同ＳＨ２９ＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、同ＳＨ８４００（商品名：東レ・ダウコーニング（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ４４５２及びＴＳＦ４４６０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）等が挙げられる。
【０２６５】
フッ素系界面活性剤としては、分子内にフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、フロラード（登録商標）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（登録商標）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｆ５５４、同Ｒ３０、同ＲＳ−７１８−Ｋ（ＤＩＣ（株）製）、エフトップ（登録商標）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（三菱マテリアル電子化成（株）製）、サーフロン（登録商標）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）及びＥ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）等が挙げられる。
【０２６６】
フッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、メガファック（登録商標）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７及び同Ｆ４４３（ＤＩＣ（株）製）等が挙げられる。
【０２６７】
レベリング剤（Ｆ）の含有量は、着色硬化性樹脂組成物中、通常０．００１質量％以上０．６質量％以下であり、好ましくは０．００２質量％以上０．４質量％以下、より好ましくは０．００５質量％以上０．３質量％以下である。なお、この含有量に、上記顔料分散剤の含有量は含まれない。
【０２６８】
〔８〕その他の成分
本発明の着色硬化性樹脂組成物には、必要に応じて、充填剤、樹脂（Ｂ）以外の高分子化合物、密着促進剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、凝集防止剤、有機酸、有機アミン化合物、硬化剤等の添加剤を１種又は２種以上含有することができる。
【０２６９】
＜着色硬化性樹脂組成物の製造方法＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）、並びに必要に応じて、溶剤（Ｅ）、レベリング剤（Ｆ）、重合開始助剤（Ｄ１）、その他の成分を混合することにより調製できる。
【０２７０】
＜カラーフィルタ及びその製造方法、カラーフィルタ並びに表示素子＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、カラーフィルタの材料として有用である。本発明の着色硬化性樹脂組成物から形成されたカラーフィルタもまた、本願発明の範疇に入る。カラーフィルタは、着色パターンを形成していてもよい。
本発明の着色硬化性樹脂組成物から着色パターンを製造する方法としては、フォトリソグラフ法、インクジェット法、印刷法等が挙げられ、好ましくはフォトリソグラフ法が挙げられる。フォトリソグラフ法は、着色硬化性樹脂組成物を基板に塗布し、乾燥させて着色組成物層を形成し、フォトマスクを介して該着色組成物層を露光して、現像する方法である。フォトリソグラフ法において、露光の際にフォトマスクを用いないこと、及び／又は現像しないことにより、上記着色組成物層の硬化物である着色塗膜を形成することができる。本発明の着色硬化性樹脂組成物から形成した着色パターンや着色塗膜が本発明のカラーフィルタである。本発明に係るカラーフィルタは、典型的には着色画素として用いられる。
【０２７１】
基板としては、石英ガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミナケイ酸塩ガラス、表面をシリカコートしたソーダライムガラス等のガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂板、シリコン、上記基板上にアルミニウム、銀、銀／銅／パラジウム合金薄膜等を形成したものが用いられる。これらの基板上には、別のカラーフィルタ層、樹脂層、トランジスタ、回路等が形成されていてもよい。
【０２７２】
フォトリソグラフ法による各着色画素の形成は、公知又は慣用の装置や条件で行うことができ、例えば次のようにして作製することができる。まず、着色硬化性樹脂組成物を基板上に塗布し、加熱乾燥（プリベーク）及び／又は減圧乾燥することにより溶剤等の揮発成分を除去して乾燥させ、平滑な着色組成物層を得る。塗布方法としては、スピンコート法、スリットコート法、スリット  アンド  スピンコート法等が挙げられる。
【０２７３】
加熱乾燥を行う場合の温度としては、３０〜１２０℃が好ましく、５０〜１１０℃がより好ましい。また加熱時間としては、１０秒間〜５分間が好ましく、３０秒間〜３分間がより好ましい。減圧乾燥を行う場合は、５０〜１５０Ｐａの圧力下、２０〜２５℃の温度範囲で行うことが好ましい。着色組成物層の膜厚は、特に限定されず、目的とするカラーフィルタの膜厚に応じて適宜選択すればよい。
【０２７４】
次に、着色組成物層は、目的の着色パターンを形成するためのフォトマスクを介して露光される。該フォトマスク上のパターンは特に限定されず、目的とする用途に応じたパターンが用いられる。露光に用いられる光源としては、２５０〜４５０ｎｍの波長の光を発生する光源が好ましい。例えば、３５０ｎｍ未満の光を、この波長域をカットするフィルタを用いてカットしたり、４３６ｎｍ付近、４０８ｎｍ付近、３６５ｎｍ付近の光を、これらの波長域を取り出すバンドパスフィルタを用いて選択的に取り出したりしてもよい。具体的には、光源としては、水銀灯、発光ダイオード、メタルハライドランプ、ハロゲンランプ等が挙げられる。
【０２７５】
露光には、露光面全体に均一に平行光線を照射することや、フォトマスクと着色組成物層が形成された基板との正確な位置合せを行うことができるため、マスクアライナ及びステッパ等の露光装置を使用することが好ましい。
【０２７６】
露光後の着色組成物層を現像液に接触させて現像することにより、基板上に着色パターンが形成される。現像により、着色組成物層の未露光部が現像液に溶解して除去される。
現像液は、例えば、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム等のアルカリ性化合物の水溶液であることが好ましい。これらのアルカリ性化合物の水溶液中の濃度は、好ましくは０．０１〜１０質量％であり、より好ましくは０．０３〜５質量％である。さらに、現像液は、界面活性剤を含んでいてもよい。
【０２７７】
現像方法は、パドル法、ディッピング法及びスプレー法等のいずれでもよい。さらに現像時に基板を任意の角度に傾けてもよい。現像後は、水洗することが好ましい。
さらに、得られた着色パターンに、ポストベークを行うことが好ましい。ポストベーク温度としては、１５０℃以上２５０℃以下が好ましく、１６０℃以上２３５℃以下がより好ましい。ポストベーク時間としては、１分間以上１２０分間以下が好ましく、１０分間以上６０分間以下がより好ましい。
【０２７８】
得られた着色パターンの膜厚は隣接画素に影響することから、できる限り薄いことが好ましい。特に厚膜になった場合には、液晶パネルを作製した際に、光源の光が２色以上の画素を通過して漏れ出てくることがあり、斜めからパネルを見た場合、色の鮮やかさが失われてしまうおそれがある。ポストベーク後の着色パターンの膜厚は、一般的に３μｍ以下であることが好ましく、２．８μｍ以下であることがより好ましい。着色パターンの膜厚の下限は特に限定されないが、通常０．２μｍ以上であり、０．５μｍ以上であってもよい。本発明の着色硬化性樹脂組成物は、着色パターン製造時に優れた現像性を示すため、カラーフィルタの材料として優れている。
【０２７９】
本発明の着色硬化性樹脂組成物から形成された着色塗膜は、耐光性に優れ、好ましくは耐熱性にも優れる。本発明の着色硬化性樹脂組成物から形成された着色塗膜は、耐光性（ΔＥａｂ＊）が例えば５．０未満であってよく、好ましくは４．９以下、より好ましくは４．８以下である。本発明によれば、特定の着色剤を含む着色硬化性樹脂組成物から形成された着色塗膜において、同一の着色剤を含む本発明によらない着色硬化性樹脂組成物から形成された着色塗膜と比べて、着色塗膜の耐光性（ΔＥａｂ＊）を例えば０．５以上小さくすることが可能であり、好ましくは１．０以上、より好ましくは２．０以上小さくすることができる。耐光性（ΔＥａｂ＊）は後述の実施例欄において説明する方法に従って測定することができる。
【０２８０】
本発明に係るカラーフィルタは、耐光性に優れ、好ましくは耐熱性及び現像性にも優れることから、表示素子、例えば液晶表示素子、有機ＥＬ素子、電子ペーパー等、及び固体撮像素子に用いられるカラーフィルタとして有用である。
【実施例】
【０２８１】
以下、本発明の硬化性樹脂組成物について、具体的な実施例を挙げて説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。特に断りのない限り、「部」は「質量部」を、「％」は「質量％」をそれぞれ意味する。また特に断らない限り反応は窒素雰囲気下にて行った。
【０２８２】
以下において、化合物の構造は質量分析（ＬＣ；Ａｇｉｌｅｎｔ製１２００型、ＭＡＳＳ；Ａｇｉｌｅｎｔ製ＬＣ／ＭＳＤ型）で確認した。
【０２８３】
樹脂のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の測定は、ＧＰＣ法により以下の条件で行った。
装置            ；ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
カラム          ；ＴＳＫ−ＧＥＬＧ２０００ＨＸＬ
カラム温度      ；４０℃
溶媒            ；ＴＨＦ
流速            ；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
被検液固形分濃度；０．００１〜０．０１質量％
注入量          ；５０μＬ
検出器          ；ＲＩ
校正用標準物質  ；ＴＳＫ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ
Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−２８８、Ａ−２５００、Ａ−５００
（東ソー（株）製）
上記で得られたポリスチレン換算の重量平均分子量及び数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）を分散度とした。
【０２８４】
樹脂の固形分換算での酸価は、樹脂を含む溶液について水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより、樹脂１ｇを中和するのに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）を求めた値とした。
【０２８５】
〔合成例１〕
特開２０１５−３８２０１号公報記載の方法に従って、式（Ａ−ＩＶ−２７）で表される塩を合成した。
【０２８６】
2020084169.tif 000070
【０２８７】
〔合成例２〕
式（ａ２）で表される化合物４０．５部と２，６−キシリジン（東京化成（株）製）６０．５部とを遮光条件下混合し、Ｎ−メチルピリドン２００部中、１５０℃で８時間攪拌した。得られた混合物を室温まで冷却後、水１２００部、及び３５％塩酸７５部の混合液中に添加し室温で１時間攪拌したところ、結晶が析出した。析出した結晶を吸引濾過により取得しメタノール１００部にて洗浄後、１晩６０℃減圧乾燥し、式（ａ３）で表される化合物４９部を得た。収率は８５％であった。
【０２８８】
2020084169.tif 000071
【０２８９】
次いで、式（ａ３）で表される化合物２８．８部と、１−ブロモプロパン２１．６部及び炭酸カリウム２４．２部をＮ−メチルピリドン１４４部中に加え、９０℃で４時間攪拌した。得られた反応混合物を室温まで冷却後に濃縮し、水５６０部中に添加し１０〜１５℃で１時間攪拌したところ、結晶が析出した。生じた結晶を吸引濾過により取得後乾燥し、イオン交換水１０００部で洗浄後、１晩６０℃減圧乾燥し、式（１−３２）で表される化合物（以下、化合物（Ａ−２）と記載する）３０．０部を得た。収率は９１％であった。
【０２９０】
2020084169.tif 000072
【０２９１】
化合物（Ａ−２）の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋：  ｍ／ｚ＝[Ｍ＋Ｈ]＋６５９．３
Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：  ６５８．３
【０２９２】
〔合成例３〕
特開２０１７−２２６８１４号の実施例２に記載の方法に従い、式（１−９７）で表される化合物（以下、化合物（Ａ−４）と記載する）１．０部を得た。
【０２９３】
2020084169.tif 000073
【０２９４】
式（１−１９９）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋：  ｍ／ｚ＝［Ｍ＋Ｈ］＋  ７４７．５
Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：  ７４６．３
【０２９５】
〔合成例４〕
特開２０１６−２７０７５号の実施例１に記載の方法に従い、式（１−４４）で表される化合物（以下、化合物（Ａ−５）と記載する）５２部を得た。
【０２９６】
2020084169.tif 000074
【０２９７】
式（１−３４）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋：  ｍ／ｚ＝［Ｍ＋Ｈ］＋  ５９９．２
Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：  ５９８．２
【０２９８】
〔合成例５−１〕
（樹脂（Ｂ１−１ａ）の合成）
セパラブルフラスコ中に、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレートのプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液を固形分換算で６６．６部、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物１７.４部及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３２．７部を混合し、徐々に昇温して１００〜１０５℃で１４時間反応させた。その後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７.２部を加えて希釈し、下記式（Ｂ１−１）で表される構造を有する共重合体（樹脂（Ｂ１−１ａ）溶液；固形分５６．９％）を得た。得られた共重合体の酸価は固形分換算で１１３.７ｍｇ−ＫＯＨ/ｇ、重量平均分子量Ｍｗは６４００であった。
【０２９９】
2020084169.tif 000075
【０３００】
［式（Ｂ１−１）中、ｋは０以上１０以下の整数を表し、ｍは１以上５０以下の整数を表す。］
【０３０１】
〔合成例５−２〕
（樹脂（Ｂ１−１ｂ）の合成）
セパラブルフラスコ中に、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレートのプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液を固形分換算で６６．６部、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物２０．２部及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３２．７部を混合し、徐々に昇温して１００〜１０５℃で１４時間反応させた。その後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート９.６部を加えて希釈し、式（Ｂ１−１）で表される構造を有する共重合体（樹脂（Ｂ１−１ｂ）溶液；固形分５８．５％）を得た。得られた共重合体の酸価は固形分換算で１２６.０ｍｇ−ＫＯＨ/ｇ、重量平均分子量Ｍｗは１０２００であった。
【０３０２】
〔合成例６〕
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えたフラスコ内に窒素を適量流し窒素雰囲気に置換し、乳酸エチル１４１部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１７８部を入れ、攪拌しながら８５℃まで加熱した。次いで、アクリル酸３８部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−８−イルアクリレート及び３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−９−イルアクリレートの混合物（含有比はモル比で１：１）２５部、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド１３７部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート５０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３３８部の混合溶液を５時間かけて滴下した。一方、２，２−アゾビスイソブチロニトリル５部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８８部に溶解した溶液を６時間かけて滴下した。滴下終了後、８５℃で４時間保持した後、室温まで冷却して、Ｂ型粘度計（２３℃）で測定した粘度２３ｍＰａｓ、固形分２５．６％の共重合体（樹脂（Ｂ−２））溶液を得た。生成した共重合体の重量平均分子量Ｍｗは８．０×１０３、分散度２．１、固形分換算の酸価は１１０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであった。樹脂（Ｂ２−１）は、以下の構造単位を有する。
【０３０３】
2020084169.tif 000076
【０３０４】
〔合成例７〕
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えたフラスコ内に窒素を適量流し窒素雰囲気に置換し、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２８０部を入れ、攪拌しながら８０℃まで加熱した。次いで、アクリル酸３８部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−８−イルアクリレート及び３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−９−イルアクリレートの混合物（含有比はモル比で１：１）２８９部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１２５部の混合溶液を５時間かけて滴下した。一方、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３３部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２３５部に溶解させた溶液を６時間かけて滴下した。滴下終了後、８０℃で４時間保持した後、室温まで冷却して、固形分３５．１％、Ｂ型粘度計（２３℃）で測定した粘度１２５ｍＰａｓの共重合体（樹脂（Ｂ−３））溶液を得た。生成した共重合体の重量平均分子量Ｍｗは９．２×１０３、分散度２．０８、固形分換算の酸価は７７ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであった。樹脂（Ｂ２−２）は以下の構造単位を有する。
【０３０５】
2020084169.tif 000077
【０３０６】
〔分散液１の作製〕
合成例１で得られた式（Ａ−ＩＶ−２７）で表される塩を５１．２部、分散剤（ＢＹＫ社製  ＢＹＫＬＰＮ−６９１９；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート６０％溶液）を２１．４部、樹脂（Ｂ２−２）（固形分換算）を２０．５部、及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３３４部を混合し、０．４μｍのジルコニアビーズ６００部を加え、ペイントコンディショナー（ＬＡＵ社製）を使用して１時間振盪した。その後、ジルコニアビーズをろ過により除去して分散液（Ａ−１）を得た。
【０３０７】
〔分散液２の作製〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９を４６．５部、分散剤（固形分換算）を２３．２部、樹脂（Ｂ２−２）（固形分換算）を１３．９部、プロピレングリコールモノメチルエーテル５７．７部及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２４６部を混合し、０．４μｍのジルコニアビーズ６００部を加え、ペイントコンディショナー（ＬＡＵ社製）を使用して１時間振盪した。その後、ジルコニアビーズをろ過により除去して分散液（Ａ−３）を得た。
【０３０８】
〔実施例１〜５、比較例１〜４〕
〔着色硬化性樹脂組成物の調製〕
表３〜表６に示す各成分を混合して、各々の着色硬化性樹脂組成物を得た。
・着色剤（Ａ）：
分散液（Ａ−１）：〔分散液１の作製〕で得られた分散液（Ａ−１），
分散液（Ａ−３）：〔分散液２の作製〕で得られた分散液（Ａ−３），
着色剤（Ａ−２）：〔合成例２〕で得られた化合物（Ａ−２），
着色剤（Ａ−４）：〔合成例３〕で得られた化合物（Ａ−４），
着色剤（Ａ−５）：〔合成例４〕で得られた化合物（Ａ−５），
・樹脂（Ｂ）：
（Ｂ１−１ａ）：〔合成例５−１〕で得られた樹脂（Ｂ１−１ａ）（固形分換算）,
（Ｂ１−１ｂ）：〔合成例５−２〕で得られた樹脂（Ｂ１−１ｂ）（固形分換算），
（Ｂ２−１）：〔６〕で得られた樹脂（Ｂ２−１）（固形分換算）,
・重合性化合物（Ｃ）
（Ｃ−１）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標）  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）
・重合開始剤（Ｄ）：
（Ｄ−１）：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ−０１；ＢＡＳＦ社製；オキシム化合物）
・溶剤（Ｅ）：
（Ｅ−１）：乳酸エチル
（Ｅ−２）：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
（Ｅ−３）：ジアセトンアルコール
・レベリング剤（Ｆ）：
（Ｆ−１）：ポリエーテル変性シリコーンオイル（固形分換算）
（トーレシリコーンＳＨ８４００；東レダウコーニング（株）製）
【０３０９】
得られた着色硬化性樹脂組成物について、下記の方法により、その評価を行った。結果を表３に示す。
【０３１０】
＜カラーフィルタ（着色塗膜）の形成＞
２インチ角のガラス基板（イーグル２０００；コーニング社製）上に、着色硬化性樹脂組成物をスピンコート法で塗布した後、１００℃で３分間プリベークして、着色組成物層を形成した。冷却後、露光機（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トプコン（株）製）を用いて、大気雰囲気下、６０ｍＪ／ｃｍ２の露光量（３６５ｎｍ基準）で着色組成物層に光照射した。光照射後、オーブン中、２３０℃で２０分間ポストベークを行うことにより、着色塗膜を得た。放冷後、得られた着色塗膜の膜厚を、膜厚測定装置（ＤＥＫＴＡＫ３；日本真空技術（株）製））を用いて測定したところ、３．０μｍであった。
【０３１１】
＜耐光性評価＞
得られたガラス基板上の薄膜について、測色機（ＯＳＰ−ＳＰ−２００；オリンパス（株）製）を用いて分光を測定し、Ｃ光源の等色関数を用いてＣＩＥのＸＹＺ表色系におけるｘｙ色度座標（ｘ、ｙ）及びＹを測定した。上記パターンをキセノンランプで４８時間照射した。照射後、再度ｘｙ色度座標及びＹを測定し、該測定値からＪＩＳ  Ｚ  ８７３０：２００９（７．色差の計算方法）に記載される方法で、照射前後での色差ΔＥａｂ＊を計算した。結果を表３に示す。
【０３１２】
【表３】
2020084169.tif 000078
単位：質量部
【０３１３】
実施例１〜２の着色硬化性樹脂組成物を用いて形成されたパターンにおいて、ΔＥａｂ＊は比較例１より小さい値を示し、高い耐光性が確認された。
実施例３の着色硬化性樹脂組成物を用いて形成されたパターンにおいて、ΔＥａｂ＊は比較例２より小さい値を示し、高い耐光性が確認された。
実施例４の着色硬化性樹脂組成物を用いて形成されたパターンにおいて、ΔＥａｂ＊は比較例３より小さい値を示し、高い耐光性が確認された。
実施例５の着色硬化性樹脂組成物を用いて形成されたパターンにおいて、ΔＥａｂ＊は比較例４より小さい値を示し、高い耐光性が確認された。
本願発明に従う実施例１〜５はいずれも、比較例１〜４に比べΔＥａｂ＊が小さく、高い耐光性が確認された。本願発明の着色硬化性樹脂組成物によれば、優れた着色塗膜を形成することができることが理解される。
【産業上の利用可能性】
【０３１４】
本発明の着色硬化性樹脂組成物によると、耐光性に優れた着色塗膜を形成することができ、産業上極めて有用である。