(57)【要約】【課題】安定して熱転写することが可能で、且つ被転写材である発泡性樹脂層の発泡時に、良好な発泡効果と、発泡する部分と発泡しない部分とを明確にできる十分な発泡抑制効果を持ち、長期保存に対しても安定した効果を発揮することが可能な転写シートを提供しようとするものである。【解決手段】基材シート上に、少なくとも、任意のパターン状に設けられた発泡抑制インキ層と絵柄模様層とが、剥離可能に設けられた転写シートであって、前記発泡抑制インキ層が、被転写材の発泡に対する発泡抑制剤を含んでなり、少なくとも前記発泡抑制インキ層が設けられた領域を覆う領域に、昇華防止層が設けられてなることを特徴とする転写シートである。【選択図】図１
2020006565.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シート上に、少なくとも、任意のパターン状に設けられた発泡抑制インキ層と絵柄模様層とが、剥離可能に設けられた転写シートであって、
前記発泡抑制インキ層が、被転写材の発泡に対する発泡抑制剤を含んでなり、
少なくとも前記発泡抑制インキ層が設けられた領域を覆う領域に、
昇華防止層が設けられてなることを特徴とする転写シート。
【請求項２】
前記発泡抑制剤が、トリアゾール系化合物であることを特徴とする請求項１に記載の転写シート。
【請求項３】
前記昇華防止層は樹脂層からなり、乾燥後塗布量が、０．５ｇ／ｍ２以上であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の転写シート。
【請求項４】
支持体上に発泡性樹脂層を有し、前記発泡性樹脂層上に、任意のパターン状に設けられた発泡抑制インキ層と絵柄模様層とが、少なくとも設けられてなり、
前記発泡抑制インキ層が設けられた領域が、前記発泡性樹脂層の発泡が抑制されたことにより、前記発泡抑制インキ層が設けられていない領域に比べて相対的に低い凹部を形成してなる化粧シートであって、
少なくとも、前記発泡性樹脂層と前記発泡抑制インキ層との間には、昇華防止層を有することを特徴とする化粧シート。
【請求項５】
前記発泡抑制インキ層が、トリアゾール系化合物を含むことを特徴とする請求項４に記載の化粧シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、床材等の表面に用いる化粧シートの表面に絵柄模様等を形成する転写シートに関し、より詳しくは発泡樹脂層の発泡が部分的に抑制されることで表面に凹凸が設けられる発泡タイプの化粧シート、および発泡タイプの化粧シートに発泡抑制インキ層と絵柄模様層を形成する転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、発泡タイプの化粧シートとして、発泡性樹脂層の表面に凹凸模様を設けたものが知られている。
【０００３】
表面に凹凸模様を設ける方法としては、機械的に金属版などを押し付けて形成するメカニカルエンボス加工や、発泡性樹脂層の発泡を部分的に抑制することで凹凸を形成するケミカルエンボス加工などがある。
【０００４】
ケミカルエンボス加工において、発泡抑制インキを発泡樹脂層上に設ける手段として転写シートを用いる方法は、例えば特許文献１などに見られる。
【０００５】
しかし、発泡抑制インキに用いられる発泡抑制剤として、トリアゾール系化合物（例えば、特許文献２）などを用いた場合には、発泡抑制剤が水に溶け易い、あるいは昇華性を有するなどの特性を有することから、高温高湿環境下に転写シートを保存しておくと、発泡抑制インキの効果が弱まってしまう事が知られていた。
【０００６】
このような問題に対して、発泡抑制インキの組成を工夫（例えば、特許文献３）する方法なども提案されているが、必ずしも十分とは言えなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開昭５５−１０５５５４号公報
【特許文献２】特開平１１−２６７４０７号公報
【特許文献３】特開２００５−０２２３７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記のような点に着目したもので、安定して熱転写することが可能で、且つ被転写材である発泡性樹脂層の発泡時に、良好な発泡効果と、発泡する部分と発泡しない部分とを明確にできる十分な発泡抑制効果を持ち、長期保存に対しても安定した効果を発揮することが可能な転写シートを提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は上記課題を解決するためになされたもので、請求項１に記載の発明は、基材シート上に、少なくとも、任意のパターン状に設けられた発泡抑制インキ層と絵柄模様層とが、剥離可能に設けられた転写シートであって、前記発泡抑制インキ層が、被転写材の発泡に対する発泡抑制剤を含んでなり、少なくとも前記発泡抑制インキ層が設けられた領域を覆う領域に、昇華防止層が設けられてなることを特徴とする転写シートである。
【００１０】
請求項２に記載の発明は、前記発泡抑制剤が、トリアゾール系化合物であることを特徴とする請求項１に記載の転写シートである。
【００１１】
請求項３に記載の発明は、前記昇華防止層は樹脂層からなり、乾燥後塗布量が、０．５ｇ／ｍ２以上であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の転写シートである。
【００１２】
請求項４に記載の発明は、支持体上に発泡性樹脂層を有し、前記発泡性樹脂層上に、任意のパターン状に設けられた発泡抑制インキ層と絵柄模様層とが、少なくとも設けられてなり、前記発泡抑制インキ層が設けられた領域が、前記発泡性樹脂層の発泡が抑制されたことにより、前記発泡抑制インキ層が設けられていない領域に比べて相対的に低い凹部を形成してなる化粧シートであって、少なくとも、前記発泡性樹脂層と前記発泡抑制インキ層との間には、昇華防止層を有することを特徴とする化粧シートである。
【００１３】
請求項５に記載の発明は、前記発泡抑制インキ層が、トリアゾール系化合物を含むことを特徴とする請求項４に記載の化粧シートである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の転写シートを用いることにより、安定して熱転写することが可能で、且つ被転写材である発泡性樹脂層の発泡時に、良好な発泡効果と、発泡する部分と発泡しない部分とを明確にできる十分な発泡抑制効果を持ち、長期保存に対しても安定した効果を発揮することが可能な転写シートを提供ことができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の実施形態に係わる転写シートの構成例を示す断面図である。
【図２】本発明の実施形態に係わる転写シートを被転写体に転写した例を示す断面図である。
【図３】本発明の実施形態に係わる化粧シートの構成例を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
次に、本発明の実施形態について図面を参照して説明する。
【００１７】
ここで、図面は模式的なものであり、厚さと平面寸法との関係、各層の厚さの比率等は現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、及び構造等が下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
【００１８】
（転写シート）
図１は、本発明の実施形態に係る転写シートの構成例を示す断面図である。図１に示した転写シート（１）では、基材シート（１０）上に、パターン状に設けられた発泡抑制インキ層（１１）、絵柄模様層（１２）、昇華防止層（１３）が形成されている。
【００１９】
ここで、昇華防止層（１３）は、図１に示すように全面にベタ状に設けられてあっても良いし、発泡抑制インキ層（１１）のパターンに連動して、同様のパターン状に形成されてあっても良く、少なくとも発泡抑制インキ層（１１）の領域を覆う領域に設けられていることが重要である。
【００２０】
また、図１では、基材シート（１０）と絵柄模様層（１２）との間に空隙部が設けられているように見えるが、これは便宜上このように描いており、実際にはこのような空隙部が設けられている必要はなく、また発泡抑制インキ層（１１）と絵柄模様層（１２）の形成する順等も図に限定されるものではない。
【００２１】
基材シート（１０）は、同様の転写シートに用いられる基材シートであれば、いずれも用いることができ、例えば、紙類やポリオレフィン系樹脂、あるいは紙とポリオレフィン系樹脂との積層体などを例示することができるが、必ずしもこれらに限定されるものではないが、紙とポリオレフィン系樹脂との積層体を好適に用いることができる。
【００２２】
ポリオレフィン系樹脂としては、例えばポリプロピレン樹脂、低密度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂などの各種樹脂を１種又は２種以上混合したものを、単層あるいは複数組み合わせた積層構造として用いることができる。
【００２３】
発泡抑制インキ層（１１）は、被転写体に設けられる発泡性樹脂層を発泡させる際に、部分的な発泡抑制効果を得るための発泡抑制剤が添加されている。
【００２４】
発泡抑制剤としては、従来公知の発泡抑制剤を任意に用いることができ、例えば、トリアジン系化合物、ベンゾトリアゾール系やアミノトリアゾール類などのトリアゾール系化合物、無水トリメリット酸、マレイン酸、フマル酸、アジピン酸などを例示することができ、中でもトリアゾール系化合物を好適に用いることができる。更に好ましくは、アミノトリアゾール類であることが望ましい。
【００２５】
これらの発泡抑制剤を含む発泡抑制インキ層（１１）は、バインダ樹脂として、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などのビニル系樹脂、アクリル系樹脂類、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂など樹脂類を適宜選択して、単独あるいは混合物や共重合体などの複合物として用いることができる。
【００２６】
更に発泡抑制インキ層（１１）には、タック性を切るための体質顔料や各種安定剤などを適宜添加することができ、体質顔料としては、例えばシリカなどを好適に用いることができる。
【００２７】
絵柄模様層（１２）は、例えば住宅、店舗等の建築物や、電車、自動車等の車輌、飛行機、船舶等の内装材や外装材、床材等の表面を化粧するための化粧柄や、模様、彩色、木目柄、コルク柄、石目柄、タイル柄、目地、木目導管柄等の任意の絵柄を設けることができる。
【００２８】
このような絵柄模様層（１２）は、従来公知の印刷インキであれば、何れも用いることができ、印刷インキの顔料としては、例えばイソインドリノンイエロー、ポリアゾレッド、フタロシアニンブルー、カーボンブラック、酸化鉄、酸化チタンなどを例示することができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００２９】
また、印刷インキに用いられるバインダ樹脂としては、例えばウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ビニル系樹脂などの各種樹脂を適宜任意に選定して単独あるいは混合物、共重合体などの複合物として用いることができる。
【００３０】
また、絵柄模様層（１２）には、選定したバインダ樹脂に応じて、各種硬化剤、触媒、安定剤、開始剤などの添加剤が加えられてあっても何ら問題ない。
【００３１】
上述のような発泡抑制インキ層（１１）ならびに絵柄模様層（１２）は、グラビア印刷をはじめ、オフセット印刷、グラビアオフセット印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、インクジェット印刷などの従来公知の印刷技術を適宜選定して設けることができる。
【００３２】
昇華防止層（１３）は、発泡抑制インキ層（１１）に含まれる発泡抑制剤が昇華等によ
って発泡抑制効果が低下するのを防ぐために設けるものである。
【００３３】
トリアゾール化合物などの発泡抑制剤は、被転写体である発泡性樹脂層上に転写され、加熱された際に、発泡性樹脂層内に拡散することによって発泡作用を抑制することが可能となる。
【００３４】
このような発泡抑制剤は、比較的融点が低く、昇華性があり、また水に溶けやすいなどの特性を有しており、例えば夏季などの高温高湿環境下では、発泡抑制インキ層（１１）の発泡抑制剤が減少し、十分な発泡抑制効果を発揮できなくなる場合があった。
【００３５】
昇華防止層（１３）は、この様な発泡抑制効果の低下を防ぐものであり、少なくともパターン状に設けられた発泡抑制インキ層（１１）の領域を覆う領域に設けられている必要があり、図１に示すように、全面に設けられてあっても何ら問題ない。
【００３６】
昇華防止層（１３）は、本質的に樹脂層からなり、例えばアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ビニル系樹脂、ウレタン系樹脂などの各種樹脂を単独あるいは混合物、共重合体などの複合物として用いることができる。
【００３７】
昇華防止層（１３）は、必要に応じて、色素、体質顔料、硬化剤、触媒、安定剤、開始剤、界面活性剤などの各種添加剤が添加されてあっても何ら問題ない。
【００３８】
また、昇華防止層（１３）は、グラビア印刷をはじめ、オフセット印刷、グラビアオフセット印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、インクジェット印刷などの従来公知の印刷技術や、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、ロールコート法、ワイヤバーコート法、ダイコート法などの従来公知のコーティング技術などを適宜用いて、形成することができる。
【００３９】
このような昇華防止層（１３）は、乾燥後の塗布量が、０．５ｇ／ｍ２以上であることが望ましく、更に好ましくは、１〜１０ｇ／ｍ２程度とすることができる。
【００４０】
これは、昇華防止層（１３）が、０．５ｇ／ｍ２未満である場合には、発泡抑制効果の低減を抑えることができず、また１０ｇ／ｍ２を超える場合には、発泡抑制効果の低減を抑制する防止効果の上昇が期待できず、また被転写体に対する転写適性が損なわれるなどの可能性があるためである。
【００４１】
上述のような転写シート（１）には、必要に応じて、隠蔽層や接着層などが更に設けられてあっても何ら問題ない。
【００４２】
（化粧シート）
図２は、転写シート（１）を被転写体（２）に対して転写した例を示す断面図であり、図３は、転写シート（１）を用いて作製した化粧シートの例を示す断面図である。
【００４３】
図２では、被転写体（２）は、支持体（２０）上に発泡性樹脂層（２１）からなり、この発泡性樹脂層（２１）の上に、発泡抑制インキ層（１１）、絵柄模様層（１２）、そして少なくとも発泡抑制インキ層（１１）と発泡性樹脂層（２１）の間には、昇華防止層（１３）が設けられた状態で、転写がなされる。この時、昇華防止層（１１）は、図２に示すように、全面に設けられてあっても良い。
【００４４】
図２のように、被転写体（１）上に転写シート（１）を用いて転写が行われた後、発泡性樹脂層（２１）の発泡処理を実施することにより、図３に示すような化粧シート（３）
を得ることができる。
【００４５】
支持体（２０）は、後述する発泡性樹脂層（２１）をその上に塗布し、成形するのに適したものであれば、特に限定されるものではなく、例えば紙類、樹脂シート、合成紙、不織布などを例示することができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００４６】
特に例示するとすれば、例えば厚さ５０〜２００ｇ／ｍ２程度の裏打ち紙などを支持体として好適に用いることができる。
【００４７】
発泡性樹脂層（２１）は、本発明の化粧シートと同様の発泡性床材等に用いられる材料であれば、いずれも用いることができるが、例えば、ポリ塩化ビニル樹脂等が好適に用いられる。
【００４８】
ポリ塩化ビニル樹脂を用いる場合いは、樹脂１００質量部に対して、発泡剤０．１〜１０質量部と発泡助剤０．０１〜５質量部程度を添加したものが使用可能である。
【００４９】
上記発泡剤としては、従来公知のものが使用可能であり、具体的には、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）、ジメチル−２，２’−アゾビスブチレート、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス〔Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチル−プロピオンアミジン〕等のアゾ化合物や、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ）などのニトロソ化合物、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホニルヒドラジド等のヒドラジン誘導体、ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジド等のセミカルバジド化合物、トリヒドラジノトリアジンなどの有機系熱分解型発泡剤、更には、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等の重炭酸塩、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム等の炭酸塩、亜硝酸アンモニウム等の亜硝酸塩、水素化合物などの無機系熱分解発泡剤などが挙げられる。
【００５０】
中でも、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）や炭酸水素ナトリウムなどが好適に用いられる。
【００５１】
また、発色助剤としては、発泡剤の分解温度の低下、分解促進、気泡の均一化などの作用をするもので、従来公知のものが使用可能であり、具体的には、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、ステアリン酸亜鉛、サリチル酸、フタル酸、ステアリン酸、シュウ酸、尿素またはその誘導体などが挙げられる。
【００５２】
上述のような化粧シート（３）の最表面には、耐摩性などの耐久性付与や光沢付与などの目的で、保護層などが適宜設けられてあっても良い。
【００５３】
この様な保護層は、目的に応じて任意の材料を用いることが可能であり、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂、無機材料からなるコート材、あるいは有機・無機のハイブリッドコート材などから適宜選定し、単独あるいは混合物、複合物などとして用いることが可能である。
【００５４】
また透明樹脂層には、必要に応じて、紫外線吸収剤などの添加剤が添加されてあっても何ら問題ない。
【００５５】
ここで、図２に示すような未発泡状態の化粧シートを図３に示すような凹凸構造を有す
る化粧シート（３）とするための発泡処理としては、例えば、未発泡状態の化粧シートをオーブンなどに入れて、加熱する方法などが挙げられる。
【００５６】
オーブンによる加熱は、発泡性樹脂層（２１）中に含まれる発泡剤が分解してガス成分が発生する温度まで行えば良く、これにより発泡抑制インキ層（１１）が存在しない場所では、発泡が生じ、発泡抑制インキ層（１１）が存在する場所では、発泡が抑制されることにより、凹部（３０）が形成される。
【実施例】
【００５７】
以下に示す実施例は、１例を示すものであり、本発明は必ずしも以下に示したものに限定されるものではない。
【００５８】
＜実施例１＞
転写シート用の基材シートとして、ポリプロピレンラミ紙を用意し、基材シートのポリプロピレン層側に、グラビア印刷法により、アミノトリアゾール系発泡抑制インキ層、絵柄模様層の順に、印刷形成した。
【００５９】
その後、下記組成の昇華防止層用塗布液を、グラビア印刷法により、ベタ柄による印刷を実施し、乾燥後の塗布量０．５ｇ／ｍ２となる昇華防止層を設け、転写シートサンプル１を得た。
【００６０】
（昇華防止層用塗布液）
アクリル−塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
【００６１】
＜実施例２＞
昇華防止層の乾燥後の塗布量を１ｇ／ｍ２とした以外は、実施例１と同様にして、転写シートサンプル２を得た。
【００６２】
＜実施例３＞
昇華防止層の乾燥後の塗布量を１．５ｇ／ｍ２とした以外は、実施例１と同様にして、転写シートサンプル３を得た。
【００６３】
＜実施例４＞
昇華防止層の乾燥後の塗布量を２ｇ／ｍ２とした以外は、実施例１と同様にして、転写シートサンプル４を得た。
【００６４】
＜比較例１＞
昇華防止層の乾燥後の塗布量を０ｇ／ｍ２として、設けなかった以外は、実施例１と同様にして、転写シートサンプル５を得た。
【００６５】
＜比較例２＞
昇華防止層の乾燥後の塗布量を０．１ｇ／ｍ２とした以外は、実施例１と同様にして、転写シートサンプル６を得た。
【００６６】
＜比較例３＞
昇華防止層の乾燥後の塗布量を３０ｇ／ｍ２とした以外は、実施例１と同様にして、転写シートサンプル７を得た。
【００６７】
＜評価用化粧シートの作製＞
上述の実施例１〜４および比較例１〜３で試作した各転写シートサンプルを、６０℃環
境下で保管し、経時（１週間後、２週間後、３週間後、４週間後、６週間後、８週間後、１０週間後、１２週間後、１４週間後、１６週間後）的に、それぞれ取り出し、取り出した各転写シートサンプルを、転写機を用いて発泡性ポリ塩化ビニル樹脂層上に転写して、転写シートの基材シートを剥離した後、均一にゾルコートを塗布して、未発泡化粧シートを得た。
【００６８】
上記、未発泡化粧シートを２２０℃のオーブンに２分間放置して、発泡性ポリ塩化ビニル樹脂層を発泡させ、評価用化粧シートを作製した。
【００６９】
＜評価方法および評価基準＞
得られた各評価用化粧シートについて、１０人の試験員により、官能試験（手触り感評価）を実施し、評価基準としては、良好な凹凸感が得られていると判断した試験員の人数に応じて、以下の評価結果とした。
【００７０】
◎  …  １０人の試験員が「良い」とした。
○  …  ７〜９人の試験員が「良い」とした。
△  …  １〜６人の試験員が「良い」とした。
×  …  「良い」とした試験員が０人であった。
【００７１】
上述の様な評価を行った結果を、表１に示した。
【００７２】
【表１】
2020006565.tif 000003
【００７３】
表中の比較例３は、転写シートサンプルを発泡性ポリ塩化ビニル層に転写する際に、転写不良が発生し、評価困難と判断された。
【００７４】
比較例１と実施例１〜４との結果より、昇華防止層を０．５ｇ／ｍ２以上設けた場合には、昇華防止層を設けなかった場合に比べて、明らかに転写シートの発泡抑制効果の持続期間が延びている事がわかる。
【００７５】
すなわち、比較例１では、１週間後までは１０人全員が「良い」と判断できる凹凸感を表現できていたが、２週間後には凹凸感の低下が始まっているのに対し、実施例１〜４では、より長い期間で、発泡抑制効果が持続されている。
【００７６】
一方、比較例１、２の結果より、昇華防止層の塗布量が０．５ｇ／ｍ２未満の場合には、昇華防止層を設けない場合と同程度の発泡抑制効果しか発揮することができていない。
【００７７】
また、実施例１〜４の結果より、昇華防止層の塗布量が増すにつれて、発泡抑制効果の持続期間が増していることが判る。
【００７８】
但し、比較例３より、昇華防止層の塗布量を３０ｇ／ｍ２と、厚く設けすぎると、発泡性樹脂層への転写時に、転写不良が発生することが判った。
【００７９】
これは、昇華防止層の塗布量が厚くなりすぎると、転写機を用いて発泡性樹脂層上に転写する際に、熱の伝わりが不十分となり、発泡性樹脂層と昇華防止層との十分な接着性が得られないことや、昇華防止層の厚さのために、転写シートの箔切れ性が低下することによって、転写不良が発生すると推測される。
【００８０】
以上の結果より、本発明の転写シートを用いることにより、転写シートに設けた発泡抑制インキ層の効果を長期間保持することが可能となり、発泡性床材などの製造において、
発泡抑制効果の低下を気にすることなく、安心して使用可能な転写シートならびに化粧シートを提供することができる。
【符号の説明】
【００８１】
１  …  転写シート
１０  …  基材シート
１１  …  発泡抑制インキ層
１２  …  絵柄模様層
１３  …  昇華防止層
２  …  被転写体
２０  …  支持体
２１  …  発泡性樹脂層
３  …  化粧シート
３０  …  凹部
【図１】
2020006565.tif 000004
【図２】
2020006565.tif 000005
【図３】
2020006565.tif 000006