(57)【要約】【課題】耐油性に優れるとともに、内面にパイルが密に植毛されて、着脱のし易さや装着した際の風合いや手触り等に優れる上、内面が強くこすられてもパイルが容易に抜け落ちたりしない手袋を提供する。【解決手段】手袋は、ニトリルゴムからなる最外層と、ガラス転移温度Ｔｇが−３５℃以上、０℃以下のアクリル系樹脂からなり、内面にパイルが植毛された最内層を含む。アクリル系樹脂からなる最内層は、３００％モジュラスが０．６ＭＰａ以上、２．９ＭＰａ以下であるのが好ましい。またニトリルゴムは、アクリロニトリル含量が３１％以上、４２％以下であるのが好ましい。さらに、最内層の内面に植毛されたパイルの、内面からの突出高さは０．２ｍｍ以上、０．６ｍｍ以下であるのが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ニトリルゴムからなる最外層、およびアクリル系樹脂からなり、内面にパイルが植毛された最内層を含み、前記アクリル系樹脂は、ガラス転移温度Ｔｇが−３５℃以上、０℃以下である手袋。
【請求項２】
前記アクリル系樹脂からなる最内層は、３００％モジュラスが０．６ＭＰａ以上、２．９ＭＰａ以下である請求項１に記載の手袋。
【請求項３】
前記ニトリルゴムは、アクリロニトリル含量が３１％以上、４２％以下である請求項１または２に記載の手袋。
【請求項４】
前記最内層の内面に植毛されたパイルの、前記内面からの突出高さは０．２ｍｍ以上、０．６ｍｍ以下である請求項１ないし３のいずれか１項に記載の手袋。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、手袋に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ゴムや樹脂の皮膜からなる手袋、いわゆるゴム手袋は、使い易い上、安価であるため、一般家庭や工場などにおいて幅広く利用されている。
かかる手袋は、当該手袋の立体形状に対応した手型を、ゴムまたは樹脂を含む浸漬液に浸漬して手型の表面に付着させ、必要に応じて乾燥させたのち、さらにゴムの場合は架橋させて皮膜を形成する、いわゆる浸漬法によって製造するのが一般的である。
【０００３】
しかし、たとえば、最外層がポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）からなる手袋（ＰＶＣ手袋）は耐油性が十分でなく、油作業に使用すると、ＰＶＣ中に含まれる可塑剤が表面に移行して硬くなる傾向がある。
そして、硬くなると、ＰＶＣ手袋を装着した状態での作業性が低下したり、皮膜にクラックを生じたりしやすくなるといった課題がある。
【０００４】
油作業に対しては、一般に、耐油性に優れたニトリルゴム（アクリロニトリルブタジエンゴム、ＮＢＲ）からなる手袋（ＮＢＲ手袋）が用いられる。
しかし、単層のＮＢＲ手袋は蒸れたり、皮膜が肌に貼り付いたりしやすく、装着感が良くない上、皮膜が肌に貼り付くと着脱しにくいといった課題がある。
そこで、着脱のし易さや装着した際の風合いや手触り等を向上するため、ＮＢＲからなる最外層の内面に、アクリル系樹脂からなり、レーヨン繊維等からなる多数のパイルが植毛された最内層を設ける場合がある（特許文献１等参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−６３６８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところが、特許文献１に記載のものなどの、従来の、内面にパイルが植毛された手袋はいずれも、たとえば、手袋を装着した状態で手先に力を込めて作業するなどして内面が強くこすられると、パイルが抜け落ちたりしやすい傾向がある。
そしてパイルが抜け落ちると、上述した、着脱のし易さや装着した際の風合いや手触り等が得られなくなる場合がある。
【０００７】
本発明の目的は、耐油性に優れるとともに、内面にパイルが密に植毛されて、着脱のし易さや装着した際の風合いや手触り等に優れる上、内面が強くこすられてもパイルが容易に抜け落ちたりしない手袋を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、ＮＢＲからなる最外層、およびアクリル系樹脂からなり、内面にパイルが植毛された最内層を含み、前記アクリル系樹脂は、ガラス転移温度Ｔｇが−３５℃以上、０℃以下である手袋である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、耐油性に優れるとともに、内面にパイルが密に植毛されて、着脱のし易さや装着した際の風合いや手触り等に優れる上、内面が強くこすられてもパイルが容易に抜け落ちたりしない手袋を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の手袋は、上述したように、ＮＢＲからなる最外層、およびアクリル系樹脂からなり、内面にパイルが植毛された最内層を含み、アクリル系樹脂は、ガラス転移温度Ｔｇが−３５℃以上、０℃以下であることを特徴とするものである。
本発明によれば、ＮＢＲからなる最外層を設けることによって、手袋の耐油性を向上することができる。
【００１１】
また手袋の内面を、アクリル系樹脂からなり、内面にパイルが密に植毛された最内層とすることで、着脱のし易さや装着した際の風合いや手触り等を向上することができる。
しかも、上記最内層を形成するアクリル系樹脂として、ガラス転移温度Ｔｇが−３５℃以上であるものを選択して用いることによって、内面に植毛されたパイルを強固に固定することができる。
【００１２】
すなわち、発明者の検討によると、最内層を形成するアクリル系樹脂のガラス転移温度Ｔｇと、パイルの固定強度とは比例関係にあり、アクリル系樹脂のガラス転移温度Ｔｇが高いほど、植毛されたパイルの固定強度を高めることができる。
そして、たとえば、内面が強くこすられる等してもパイルを抜け落ちにくくして、手袋の着脱のし易さや装着した際の風合いや手触り等を維持することができる。
【００１３】
ただし、最内層を形成するアクリル系樹脂として、ガラス転移温度Ｔｇが０℃を超えるものを用いた場合には最内層、そして手袋の全体が硬くなりすぎて、装着した状態での作業性が低下したりしやすい。
これに対し、最内層を形成するアクリル系樹脂として、ガラス転移温度Ｔｇが０℃以下であるものを選択して用いることにより最内層、そして手袋の全体で良好な柔軟性を維持して、装着した状態での作業性が低下したりするのを抑制することができる。
これらのことは、後述する実施例、比較例の結果からも明らかである。
【００１４】
〈最外層〉
手袋の最外層は、前述したようにＮＢＲからなる。
当該最外層を、たとえば、前述したように浸漬法によって形成する場合には、浸漬液の原料としてＮＢＲラテックスが用いられる。
【００１５】
ＮＢＲラテックスとしては、たとえば、ＮＢＲ中のアクリロニトリル含量が２５〜３０％である中ニトリルＮＢＲラテックス、３１〜３５％である中高ニトリルＮＢＲラテックス、３６〜４２％である高ニトリルＮＢＲラテックス、および４３％以上である極高ニトリルＮＢＲラテックス等がいずれも使用可能である。
とくに最外層の、ひいては手袋の全体での耐油性を向上する効果の点で、ＮＢＲラテックスとしては、中高ニトリル以上（３１％以上）のアクリロニトリル含量のＮＢＲラテックスを用いるのが好ましい。
【００１６】
一方、最外層の、そして手袋の全体での良好な柔軟性を維持するためには、ＮＢＲラテックスとして、高ニトリル以下（４２％以下）のアクリロニトリル含量のＮＢＲラテックスを用いるのが好ましい。
またＮＢＲラテックスとしては、ＮＢＲをカルボキシル変性等した変性タイプのものと、変性していない非変性タイプのものとがあるが、このいずれを用いることもできる。
【００１７】
これらＮＢＲラテックスの１種または２種以上を用いることができる。
ＮＢＲラテックスを含む浸漬液は、当該ラテックスに、ＮＢＲを架橋させるための架橋剤の他、架橋促進剤、架橋促進助剤、老化防止剤、充填剤、分散剤、ｐＨ調整剤、発泡剤等の各種添加剤を配合して調製される。
これらの成分としては、浸漬法に用いるＮＢＲラテックスで使用可能な各種の成分を、従来同様の割合で使用することができる。
【００１８】
〈最内層〉
最内層のもとになるアクリル系樹脂としては、たとえば、アクリル酸、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸、メタクリル酸アルキルエステル等の１種または２種以上の重合体をベースとする種々のアクリル系樹脂を用いることができる。
当該最内層を、たとえば、前述したように浸漬法によって形成する場合には、浸漬液の原料として、上記アクリル系樹脂をラテックス化したアクリル系ラテックスが用いられる。
【００１９】
またアクリル系ラテックスとしては、必要に応じてカルボン酸等の各種官能基を導入したり、アクリロニトリル、スチレン等を共重合させたりしたものを用いることもできる。
アクリル系ラテックスは、乳化剤の存在下、乳化重合法によってアクリル系樹脂を合成した反応液をそのままで、あるいは適宜希釈したり乳化剤を追加したりして調製することができる。
【００２０】
また、溶液重合法によってアクリル系樹脂を合成した反応液を、乳化剤の存在下で水系に転相してアクリル系ラテックスを調製してもよい。
アクリル系樹脂のガラス転移温度Ｔｇが−３５℃以上、０℃以下に限定される理由は、先に説明したとおりである。
すなわち、アクリル系樹脂のガラス転移温度Ｔｇが−３５℃未満では、最内層の内面に植毛されたパイルの固定強度が低下して、当該パイルを強固に固定することができない。
【００２１】
そのため、たとえば、手袋を装着した状態で手先に力を込めて作業するなどして、内面が強くこすられると、パイルが抜け落ちたりしやすくなり、パイルが抜け落ちると、着脱のし易さや装着した際の風合いや手触り等が得られなくなってしまう。
一方、アクリル系樹脂のガラス転移温度Ｔｇが０℃を超える場合には最内層、そして手袋の全体が硬くなりすぎて、装着した状態での作業性が低下したりしやすい。
【００２２】
これに対し、アクリル系樹脂として、ガラス転移温度Ｔｇが−３５℃以上、０℃以下であるものを選択して用いることにより最内層の、そして手袋の全体での良好な柔軟性を維持しながら、最内層の内面に植毛されたパイルの固定強度を高めることができる。
そして、パイルを強固に固定して、たとえば、手袋を装着した状態で手先に力を込めて作業するなどして、内面が強くこすられてもパイルを抜け落ちにくくして、手袋の着脱のし易さや装着した際の風合いや手触り等を維持することができる。
【００２３】
なお、かかる効果をより一層向上することを考慮すると、アクリル系樹脂のガラス転移温度Ｔｇは、上記の範囲でも−３０℃以上であるのが好ましく、−１０℃以下、とくに−２０℃以下であるのが好ましい。
また同じガラス転移温度Ｔｇのアクリル系樹脂を用いて最内層を形成しても、当該アクリル系樹脂の架橋密度を高めれば、パイルの固定強度をさらに高めることができ、上記の効果をより一層向上することができる。
【００２４】
そのために、たとえば、浸漬法の場合は、手型の表面に付着させた、アクリル系ラテックスを含む浸漬液を乾燥し、加熱して最内層を形成する際の加熱温度を高めたり、加熱時間を長くしたりすればよい。
ただし、アクリル系樹脂の架橋密度が高すぎる場合には最内層、そして手袋の全体が硬くなりすぎて、装着した状態での作業性が低下したりしやすい。
【００２５】
そのため、アクリル系樹脂の架橋密度は、最適な範囲に調整する必要がある。
アクリル系樹脂の架橋密度は、当該アクリル系樹脂からなる最内層の３００％モジュラスによって規定することができる。
具体的には、実際に最内層を形成するのと同じ、アクリル系ラテックスを含む浸漬液を、平滑なガラスプレート上に塗り拡げて２４時間自然乾燥させた後に、上記最内層を形成する際と同じ条件（加熱温度、加熱時間）で加熱してサンプルシートを作製する。
【００２６】
次いで、作製したサンプルシートを用いて、日本工業規格ＪＩＳ  Ｋ６２５１：２０１０「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」所載の測定方法に則って測定した３００％伸び引張応力、いわゆる３００％モジュラスが０．６ＭＰａ以上、とくに０．８ＭＰａ以上であるのが好ましく、２．９ＭＰａ以下、とくに２．６ＭＰａ以下であるのが好ましい。
【００２７】
３００％モジュラスを上記の範囲とすることにより、アクリル系樹脂の架橋密度を最適な範囲に調整して最内層の、ひいては手袋の全体での良好な柔軟性を維持しながら、最内層の内面に植毛されたパイルの固定強度をより一層高めることができる。
アクリル系ラテックスを含む浸漬液は、当該ラテックスに、熱安定剤、老化防止剤、充填剤、界面活性剤、増粘剤、発泡剤、可塑剤、着色剤等の各種添加剤を配合して調製される。
【００２８】
これらの成分としては、浸漬成形に用いるアクリル系ラテックスで使用可能な各種の成分を、従来同様の割合で使用することができる。
またパイルとしては、たとえば、綿やナイロン、レーヨン等のパイルが挙げられる。
パイルは、たとえば、浸漬法の場合、手型の表面に付着させた、アクリル系ラテックスを含む浸漬液の表面が乾燥する前に、静電植毛法等の公知の植毛法によって植毛したのち、加熱して最内層を形成することで、当該最内層の内面に植毛することができる。
【００２９】
パイルの、内面からの突出高さは０．２ｍｍ以上、とくに０．４ｍｍ以上であるのが好ましく、０．６ｍｍ以下であるのが好ましい。
突出高さがこの範囲未満では、パイルを植毛しているにも拘らず、アクリル系樹脂からなる内面に肌が直接に触れやすくなって、着脱のし易さや装着した際の風合いや手触り等が得られなくなる場合がある。
【００３０】
一方、突出高さが上記の範囲を超える場合には、植毛直後のパイルが自重によって倒れて浸漬液中に埋没したりしやすくなり、埋没を生じると最内層、そして手袋の全体が硬くなりすぎて、装着した状態での作業性が低下したりしやすくなる場合がある。
これに対し、パイルの突出高さを上記の範囲とすることにより最内層の、ひいては手袋の全体での良好な柔軟性を維持しながら、着脱のし易さや装着した際の風合いや手触り等を向上することができる。
【００３１】
〈手袋〉
手袋は、上記ＮＢＲからなる最外層と、アクリル系樹脂からなり、内面にパイルが植毛された最内層との間に、１層または２層以上の中間層を形成してもよい。
ただし、上記最外層と最内層を組み合わせることによる効果を、できるだけ少ない層構成で、効率よく、コスト安価に実現することを考慮すると、手袋は、ＮＢＲからなる最外層と、アクリル系樹脂からなり、内面にパイルが植毛された最内層の２層構造とするのが好ましい。
【００３２】
また、上記最外層、最内層は、強度や耐久性、耐油性等を考慮すると、実質的に非発泡であるのが好ましい。
しかし、たとえば、いずれか一方または両方の浸漬液に発泡剤を配合して加熱時に発泡させたり、浸漬液を起泡させたりして、最外層、および／または最内層を多孔質構造としてもよい。
【００３３】
〈手袋の製造方法〉
上記本発明の手袋は、先に説明したように、浸漬法によって製造することができる。
たとえば、上記２層構造の手袋は、下記の手順に従って製造することができる。
すなわち、手袋の立体形状に対応する手型を用意し、当該手型の表面を、従来同様に凝固剤、主に硝酸カルシウム溶液や硫酸カルシウム溶液で処理する。
【００３４】
次いで、処理した手型を、まずＮＢＲラテックスを含む最外層用の浸漬液に浸漬したのち引き上げて、当該浸漬液を手型の表面に付着させる。
次いで、付着させた浸漬液を半乾燥させた状態で、上記手型を、アクリル系ラテックスを含む最内層用の浸漬液に浸漬したのち引き上げて、浸漬液が乾燥する前に、前述したように静電植毛法等によって植毛したのち、加熱して最内層を形成する。
【００３５】
そして、表裏を反転させながら脱型すると、ＮＢＲからなる最外層と、アクリル系樹脂からなり、内面にパイルが植毛された最内層の２層構造の手袋を製造することができる。
なお手袋の製造方法は、バッチ式、チェーンライン式のいずれでもよい。
【実施例】
【００３６】
以下に、本発明を、実施例、比較例に基づいて説明するが、本発明の構成は、本発明の構成は、必ずしもこれらの例によって限定されるものではない。
〈実施例１〉
手型としては、手袋の立体形状に対応した陶器製の手型を用意した。
この手型を、まず凝固液としての２５質量％硝酸カルシウム水溶液に浸漬し、引き上げて、加熱して乾燥させた。
【００３７】
次いで上記手型を、アクリロニトリル含量が４０％である高ニトリルＮＢＲラテックスを含む最外層用の浸漬液に浸漬したのち引き上げて、当該浸漬液を手型の表面に付着させた。
次いで、付着させた浸漬液を半乾燥させた状態で、上記手型を、アクリル系ラテックスを含む最内層用の浸漬液に浸漬したのち引き上げて、浸漬液が乾燥する前に、静電植毛法によって植毛したのち、１３０℃で３０分間加熱して最内層を形成した。
【００３８】
アクリル系ラテックスとしては、ガラス転移温度が−２５℃であるアクリル系樹脂を含むものを用い、パイルとしては、０．７ｍｍ長のレーヨンフロックを用いた。
そして、表裏を反転させながら脱型して、ＮＢＲからなる最外層と、アクリル系樹脂からなり、内面にパイルが植毛された最内層の２層構造の手袋を製造した。
【００３９】
〈実施例２〉
植毛後の加熱条件を、１１０℃で３０分間としたこと以外は実施例１と同様にして手袋を製造した。
〈実施例３〉
植毛後の加熱条件を、１３０℃で６０分間としたこと以外は実施例１と同様にして手袋を製造した。
〈実施例４〉
最外層用の浸漬液として、アクリロニトリル含量が２８％である中ニトリルＮＢＲラテックスを含むものを用いたこと以外は実施例１と同様にして手袋を製造した。
〈実施例５〉
最外層用の浸漬液として、アクリロニトリル含量が５０％である極高ニトリルＮＢＲラテックスを含むものを用いたこと以外は実施例１と同様にして手袋を製造した。
【００４０】
〈比較例１〉
最内層用の浸漬液として、最外層用と同じ、アクリロニトリル含量が４０％である高ニトリルＮＢＲラテックスを含むものを用いたこと以外は実施例１と同様にして手袋を製造した。
〈比較例２〉
最外層用の浸漬液として、ＰＶＣディスパージョンを含むものを用いたこと以外は実施例１と同様にして手袋を製造した。
〈比較例３〉
最内層用の浸漬液として、アクリル系樹脂のガラス転移温度が−４０℃であるアクリル系ラテックスを含むものを用いたこと以外は実施例１と同様にして手袋を製造した。
〈比較例４〉
最内層用の浸漬液として、アクリル系樹脂のガラス転移温度が５℃であるアクリル系ラテックスを含むものを用いたこと以外は実施例１と同様にして手袋を製造した。
【００４１】
〈３００％モジュラスの測定〉
実施例１〜５、比較例２〜４で使用した、アクリル系ラテックスを含む最内層用の浸漬液を平滑なガラスプレート上に塗り拡げて２４時間自然乾燥させた後に、それぞれの実施例、比較例で最内層を形成した際と同じ条件（加熱温度、加熱時間）で加熱してサンプルシートを作製した。
そして作製したサンプルシートを打ち抜いて、前述したＪＩＳ  Ｋ６２５１：２０１０に規定されたダンベル状６号形試験片を作製し、当該試験片を用いて、上記ＪＩＳ規格に規定された測定方法に則って、試験速度５００ｍ／分の条件で引張試験を実施して、３００％伸び引張応力、すなわち３００％モジュラス（ＭＰａ）を求めた。
【００４２】
〈パイルの突出高さ測定〉
実施例１〜５、比較例２〜４で製造した手袋の甲の部分を切開して、その断面を顕微鏡によって観察した。
そして、最内層の内面に垂直に刺さっているパイルの長さを測定して、パイルの突出高さ（ｍｍ）とした。
【００４３】
〈耐油性評価〉
実施例１〜５、比較例２〜４で製造した手袋を、試験溶媒としてのトルエンに２３℃で２４時間浸漬した後、引き上げて直後の体積膨張率（％）を求めて、下記の４段階で耐油性を評価した。
◎：体積膨張率は１％未満であった。
○：体積膨張率は１％以上、３％未満であった。
△：体積膨張率は３％以上、５％未満であった。
×：体積膨張率は５％以上であった。
【００４４】
〈手袋の硬さ評価〉
実施例１〜５、比較例２〜４で製造した手袋を実際に手に装着して、下記の４段階で硬さを評価した。
◎：非常に柔らかい。
○：硬いという感じはせず、指を違和感なく曲げ伸ばしすることができた。
△：少し硬いと感じた。また指の曲げ伸ばしの際に違和感があった。
×：硬いと感じ、また指の曲げ伸ばしがしづらかった。
【００４５】
〈装着感の評価〉
実施例１〜５、比較例２〜４で製造した手袋を実際に手に装着して、下記の３段階で着脱のし易さや装着した際の風合いや手触り等、すなわち装着感を評価した。
○：植毛の感触が伝わり、また滑りが非常に良かった。
△：植毛の感触は少し弱かったが、貼り付きを感じるほどではなかった。
×：植毛の感触は殆どなく、また貼り付きを感じた。
以上の結果を表１、表２に示す。なお表１、表２中のＡＣＲはアクリル系樹脂を示す。
【００４６】
【表１】
2020012216.tif 000002
【００４７】
【表２】
2020012216.tif 000003
【００４８】
表１、表２の実施例１〜５、比較例１、２の結果より、ＮＢＲからなる最外層と、アクリル系樹脂からなり、内面にパイルが植毛された最内層とを組み合わせることにより、耐油性に優れるとともに、内面にパイルが密に植毛されて、着脱のし易さや装着した際の風合いや手触り等に優れる上、内面が強くこすられてもパイルが容易に抜け落ちたりしない手袋が得られることが判った。
【００４９】
ただし、実施例１〜５、比較例３、４の結果より、上記の効果を得るためには、最内層を形成するアクリル系樹脂として、ガラス転移温度Ｔｇが−３５℃以上、０℃以下であるものを選択して用いる必要があることが判った。
また実施例１〜３の結果より、上記の効果をより一層向上するためには、アクリル系樹脂からなる最内層は、３００％モジュラスが０．６ＭＰａ以上、とくに０．８ＭＰａ以上であるのが好ましく、２．９ＭＰａ以下、とくに２．６ＭＰａ以下であるのが好ましいことが判った。
【００５０】
また実施例１、４、５の結果より、上記の効果をより一層向上するためには、最外層を形成するＮＢＲは、アクリロニトリル含量が３１％以上であるのが好ましく、４２％以下であるのが好ましいことが判った。
さらに実施例１〜５の結果より、とくに着脱のし易さや装着した際の風合いや手触り等を向上することを考慮すると、最内層の内面に植毛されたパイルの、当該内面からの突出高さは０．２ｍｍ以上、とくに０．４ｍｍ以上であるのが好ましく、０．６ｍｍ以下であるのが好ましいことが判った。