(57)【要約】【課題】同じ条件下で、これまで公知の配合物よりもはるかに速く反応し、かつ低いガラス転移温度Ｔｇを有し、また、室温を明らかに下回る温度で、これまで可能であるよりも速く、部分的にもしくは完全に硬化する、エポキシ組成物、それらの製造方法及びそれらの使用。【解決手段】前記組成物は、少なくとも１種のエポキシ樹脂、少なくとも２個の第二級アミノ基を有し、２個とも有機環系の一部である、少なくとも１種のアミン及び任意に少なくとも１個の芳香族基及び／又は少なくとも１個のアルケニル基で置換された少なくとも１種のアルキルアルコールを含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）少なくとも１種のエポキシ樹脂、
ｂ）少なくとも２個の第二級アミノ基を有し、２個とも有機環系の一部である、少なくとも１種のアミン及び
ｃ）任意に少なくとも１個の芳香族基及び／又は少なくとも１個のアルケニル基で置換された、少なくとも１種のアルキルアルコール
を含む、組成物。
【請求項２】
前記少なくとも１種のエポキシ樹脂が、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、４，４′−メチレンビス［Ｎ，Ｎ−ビス（２，３−エポキシプロピル）アニリン］、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、１，２，３−プロパントリオールトリグリシジルエーテル、ペンタエリトリトールテトラグリシジルエーテル及びヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステルをベースとするポリエポキシドであることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記第二級の環状アミノ基の全てが、同じ環に属することを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
前記アミンが、式（Ｉ）
【化１】
2020084192.tif 000005
を有し、式中、
−  Ｒ１〜Ｒ４は、Ｈ又は有機基を表し、かつ
−  Ｘ＝−（Ｙ１）ｍ−（Ａ１）ｎ−（Ｙ２）ｏ−（Ａ２）ｐ−（Ｙ３）ｑ−（Ａ３）ｒ−（Ｙ４）ｓ  （ＩＩ）
ここで、互いに独立して、
○  ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ及びｓ＝０又は１であり、
○  Ａ１、Ａ２、Ａ３＝アルキレン基又はアルケニレン基であり、かつ
○  Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４＝ＮＲ５、ＰＲ５、Ｏ又はＳであり、ここでＲ５は互いに独立してＨ又は有機基であり、
○  ここで、Ｒ１〜Ｒ５と、アルキレン基及び／又はアルケニレン基Ａ１、Ａ２、Ａ３の任意に存在する基とから選択されるそれぞれ２個の有機基が、１個以上のさらなる環を形成してもよく、
−  ただし、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４から選択される存在する基のうち少なくとも１個が、ＮＲ５（ここでＲ５＝Ｈ）であることを特徴とする、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
前記アミンｂ）が、３，７−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナン、２，８−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナン、２−フェニル−２−イミダゾリン、３，８−ジアザビシクロ［３．２．１］オクタン、２，２′−ビスイミダゾリジン、１Ｈ−オクタヒドロイミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン、１，４，８−トリアザスピロ［４．５］デカン、１，４−ジアザスピロ［４．５］デカン、ピラゾリジン、２，２−ジメチルイミダゾリジン、１，４，７−トリアザシクロノナン、デカヒドロ−２，６−ジメチルピラジノ［２，３−ｂ］ピラジン、ヘキサヒドロピリダジン、デカヒドロ−４ａ，８ａ−ジメチルピラジノ［２，３−ｂ］ピラジン、４，４′−メチレンビス［ピペリジン］、２，２′−メチレンビス［ピペリジン］、テトラデカヒドロ−４，７−フェナントロリン、２，２′−ビピペリジン、４，４′−ビピペリジン、テトラデカヒドロフェナジン、デカヒドロキノキサリン、１，５−デカヒドロナフチリジン、オクタヒドロ−１Ｈ−シクロペンタピラジン、２，２′−ビピロリジン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，２−ジメチルピペラジン、２，３−ジメチルピペラジン、２−エチルピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、２，６−ジメチルピペラジン、２，６−ジアザビシクロ［３．３．０］オクタン、３，７−ジアザビシクロ［３．３．０］オクタン、２，３，５，６−テトラメチルピペラジン、２，３，５−トリメチルピペラジン、２，２′−ビピペリジン、２−（２−ピペリジニル）ピペラジン、２，２′−ビモルホリン、デカヒドロ−２，６−ナフチリジン、デカヒドロ−２，７−ナフチリジン、ホモピペラジン、２−メチルホモピペラジン、６−メチル−１，４−ジアゼパン、ビス［２−（ピペラジン−１−イル）エチル］アミン、１，２−ジピペラジノエタン、１，３−ビス（４−ピペリジル）プロパン及びＮ−（４−ピペリジニルメチル）−４−ピペリジンメタンアミンからなる群から選択されていることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
前記少なくとも１種のアルコールが、１個のみのＯＨ基を有することを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
前記アルコールが、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ベンジルアルコール、置換ベンジルアルコール及びベンジルアルコールとエチレンオキシド又はプロピレンオキシドとの反応生成物からなる群から選択されていることを特徴とする、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
前記アルコールの沸点が、１０１３ｍｂａｒで少なくとも２００℃であることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
前記アルコールがベンジルアルコールであることを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記アルコールの、ＯＨ基の全濃度への寄与が、少なくとも１．３ｍｏｌ／ｌであることを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記組成物がさらに
ｄ）少なくとも２個の第二級アミノ基を有機環系の一部として有していない、アミン、及び／又は
ｅ）さらなる助剤又は添加剤
を有することを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記アミンｄ）が、
−  脂肪族アミン、
−  オキシアルキレンポリアミン、
−  環式脂肪族アミン、
−  環状のアミノ基及び少なくとも１個の非環状の第一級又は第二級アミノ基を有するアミン、
−  芳香脂肪族アミン、
−  芳香族アミン、
−  アダクト硬化剤、
−  ポリアミドアミン硬化剤、
−  マンニッヒ塩基硬化剤、及び
−  マンニッヒ塩基
から選択されていることを特徴とする、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
前記組成物が、成分ａ）〜ｅ）を、前記組成物の全質量を基準として次の質量百分率で有する：
ａ）エポキシ樹脂  ３０〜８９％
ｂ）環状アミン  １〜５０％
ｃ）アルコール  １０〜４０％
ｄ）さらなるアミン  ０〜５９％及び
ｅ）さらなる助剤又は添加剤  ０〜５９％
ことを特徴とする、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
前記アミンｂ）の質量百分率が、前記アミンｂ）及びｄ）の全質量を基準として、少なくとも１０質量％であることを特徴とする、請求項１１から１３までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
少なくとも１種のエポキシ樹脂ａ）、少なくとも１種の環状アミンｂ）及び少なくとも１種のアルコールｃ）を互いに混合することを特徴とする、請求項１から１４までのいずれか１項に記載の組成物を製造する方法。
【請求項１６】
注型用樹脂、コーティング組成物、複合材料又は接着剤として又はそれらの成分としての、請求項１から１４までのいずれか１項に記載の組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１種のエポキシ樹脂、少なくとも２個の第二級アミノ基を有し、２個とも有機環系の一部である、少なくとも１種のアミン及び任意に少なくとも１個の芳香族基及び／又は少なくとも１個のアルケニル基で置換された、少なくとも１種のアルキルアルコールを含む組成物、それらの製造方法及びそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
エポキシ樹脂、殊にビスフェノールＡとエピクロロヒドリンとから製造されるものは、高品質の注型用樹脂、コーティング組成物、複合材料及び接着剤を製造するための公知の原料である。ポリアミンで硬化された芳香族エポキシ樹脂は、良好な耐薬品性及び耐溶剤性に加えて、多くの基材上で良好な付着強さを有する。
【０００３】
エポキシ−アミン塗装系の硬化を促進するために、触媒を使用することができる（米国特許第３４９２２６９号明細書（US 3,492,269 A）、米国特許第５４７０８９６号明細書（US 5,470,896 A）、英国特許第１１０５７７２号明細書（GB 1,105,772 A））。
【０００４】
欧州特許出願公開第００８３８１３号明細書（EP 0 083 813 A1）、欧州特許出願公開第２９５７５８４号明細書（EP 2 957 584 A1）、米国特許第５４４１０００号明細書（US 5,441,000 A）、米国特許第５６２９３８０号明細書（US 5,629,380 A）、国際公開第９６／０９３５２号（WO 96/09352 A1）には、多様なアミンでのエポキシ樹脂の触媒硬化が開示されている。
【０００５】
中国特許出願公開第１０６９０５８１６号明細書（CN 106905816 A）、中国特許出願公開第１０６８３３２６１号明細書（CN 106833261 A）、特開平０８−１１３８７６号公報（JP H08-113876 A）、西独国特許出願公開第１９５４７０１号明細書（DE 1 954 701 A1）、カナダ国特許出願公開第２１６５５８５号明細書（CA 2 165 585 A1）及び米国特許第３０５５９０１号明細書（US 3,055,901 A）には、アミノエチルピペラジンでのエポキシ樹脂の触媒フリー硬化が開示されている。
【０００６】
欧州特許出願公開第０９６９０３０号明細書（EP 0 969 030 A1）には、アミン成分が脂肪族アミンであるエポキシ／アミンコーティング系が開示されている。その組成物は、触媒を有していてよい。実施例において、さらに硬化剤としてアミノエチルピペラジンが使用される。
【０００７】
米国特許第４７７５７３４号明細書（US 4,775,734 A）には、多様なアミンのテトラフルオロボレート塩又はヘキサフルオロホスフェート塩の触媒量を使用して、とりわけアミノエチルピペラジン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン又はピペリジンでのエポキシ樹脂の硬化が開示されている。
【０００８】
欧州特許出願公開第３２５５０７８号明細書（EP 3 255 078 A1）には、少なくとも１種のエポキシ化合物、２−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）プロパン−１，３−ジアミン、及び任意で、とりわけ無機塩であってよい触媒を含有する、エポキシ樹脂組成物が開示されている。
【０００９】
少なくとも２個の第二級アミノ基を有し、２個とも有機環系の一部であるアミンで、エポキシ樹脂組成物を特に急速に硬化させることができることが判明している。
【００１０】
米国特許第８９５１６１９号明細書（US 8,951,619 B2）及び米国特許第９００６３８５号明細書（US 9,006,385 B2）には、とりわけ非置換のピペラジンでのエポキシ樹脂の触媒フリー硬化がとりわけ開示されている。
【００１１】
国際公開第２０１７／０７４８１０号（WO 2017/074810 A1）には、エポキシ樹脂、ポリエーテルアミン及びさらなるアミン硬化剤を含む組成物が開示されており、該アミン硬化剤は、とりわけ、イミダゾール又はイミダゾリンであってよい。さらに、金属トリフレート触媒が使用される。
【００１２】
これまでに公開されていない欧州特許出願第１８１７２９５０．０号（EP 18172950.0）には、少なくとも１種のエポキシ樹脂、少なくとも２個の第二級アミノ基を有し、２個とも有機環系の一部である少なくとも１種のアミン、及び強ブレンステッド酸の少なくとも１種の塩を含む、低アルキルフェノール組成物が開示されている。これまでに公開されていない欧州特許出願第１８１７２９５４．２号（EP 18172954.2）には、少なくとも１種のエポキシ樹脂、少なくとも２個の第二級アミノ基を有し、２個とも有機環系の一部である少なくとも１種のアミン、及び極めて強いブレンステッド酸の少なくとも１種の塩を含む、低アルキルフェノール組成物が開示されている。
【００１３】
米国特許出願公開第２０１２／００１０３３０号明細書（US 2012/0010330 A1）には、エポキシ樹脂を、とりわけピペラジン又はホモピペラジンから選択される環状ジアミンで、アルキルフェノール少なくとも１０％の存在下で硬化させて、その組成物の反応性を高め、かつそのガラス転移点Ｔｇを低下させることが開示されている（アルキルフェノールは可塑剤として作用する）。しかしながら、フェノール含有添加剤の使用の欠点は、それらのアレルゲン作用及びそれらの毒性である。
【００１４】
従来技術の組成物は、これらの硬化が遅すぎるか又は高温でのみ行われ、したがって反応性が十分ではないことが共通している。
【００１５】
しかしながら、多くの用途のためには、表面硬化又は完全な硬化乾燥が、特に急速に、さもなければ低温で進行することが重要である。前者は、生産性を高めることができるか、さもなければ後に続く加工工程を加速することができる。後者は、とりわけ寒冷地において、例えば船舶又はパイプラインに防食被覆を設けるために重要であり、その結果、そこでは冬でも作業し続けることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１６】
【特許文献１】米国特許第３４９２２６９号明細書
【特許文献２】米国特許第５４７０８９６号明細書
【特許文献３】英国特許第１１０５７７２号明細書
【特許文献４】欧州特許出願公開第００８３８１３号明細書
【特許文献５】欧州特許出願公開第２９５７５８４号明細書
【特許文献６】米国特許第５４４１０００号明細書
【特許文献７】米国特許第５６２９３８０号明細書
【特許文献８】国際公開第９６／０９３５２号
【特許文献９】中国特許出願公開第１０６９０５８１６号明細書
【特許文献１０】中国特許出願公開第１０６８３３２６１号明細書
【特許文献１１】特開平０８−１１３８７６号公報
【特許文献１２】西独国特許出願公開第１９５４７０１号明細書
【特許文献１３】カナダ国特許出願公開第２１６５５８５号明細書
【特許文献１４】米国特許第３０５５９０１号明細書
【特許文献１５】欧州特許出願公開第０９６９０３０号明細書
【特許文献１６】米国特許第４７７５７３４号明細書
【特許文献１７】欧州特許出願公開第３２５５０７８号明細書
【特許文献１８】米国特許第８９５１６１９号明細書
【特許文献１９】米国特許第９００６３８５号明細書
【特許文献２０】国際公開第２０１７／０７４８１０号
【特許文献２１】欧州特許出願第１８１７２９５０．０号
【特許文献２２】欧州特許出願第１８１７２９５４．２号
【特許文献２３】米国特許出願公開第２０１２／００１０３３０号明細書
【特許文献２４】欧州特許出願公開第６７５１８５号明細書
【非特許文献】
【００１７】
【非特許文献１】“Epoxidverbindungen und Epoxidharze”, A. M. Paquin, Springer Verlag, Berlin 1958, 章IV
【非特許文献２】Lee Neville, “Handbook of Epoxy Resins”, 1967, 章2
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
したがって、この文脈で課される課題は、同じ条件下で、これまで公知の配合物よりもはるかに速く反応し、かつ低いガラス転移温度Ｔｇを有するエポキシ系を提供することである。また、課される課題は、室温を明らかに下回る温度で、これまで可能であるよりも速く、部分的にもしくは完全に硬化するエポキシ配合物を提供することでもある。さらに望ましいのは、これらが有毒かつアレルゲン性の添加物をできるだけ含まない場合であろう。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
この文脈で課されたこれらの課題は、
ａ）少なくとも１種のエポキシ樹脂、
ｂ）少なくとも２個の第二級アミノ基を有し、該アミノ基の２個とも有機環系の一部である、少なくとも１種の環状アミン、及び
ｃ）任意に少なくとも１個の芳香族基及び／又は少なくとも１個のアルケニル基で置換された、少なくとも１種のアルキルアルコール
を含む、本発明による組成物によって解決される。
【００２０】
好ましくは、該組成物は、該組成物の全質量を基準として、５質量％未満、さらに好ましくは３質量％未満の置換又は非置換のフェノール類を含有する。さらに好ましくは、本発明による組成物は、さらにフェノールフリーである、すなわちこれらの組成物は、フェノール類及び置換フェノール類を含有しない。置換フェノール類は、その際に、構造上フェノールに由来する化合物であると理解すべきである。殊に、本発明による組成物は、好ましくはアルキル化フェノールを含有しない。対応する低フェノールもしくはフェノールフリーの組成物は、毒性及びアレルゲン性が低いという利点を有する。
【００２１】
成分ａ）は、少なくとも１種のエポキシ樹脂である。原則的には、このために全てのエポキシ化合物が適している。
【００２２】
適したエポキシ化合物は、例えば、欧州特許出願公開第６７５１８５号明細書（EP 675 185 A2）に記載されている。１分子あたり１個を上回るエポキシ基、好ましくは２個のエポキシ基を含有する多数の公知の化合物が考慮される。これらのエポキシ化合物は、その際に、飽和だけでなく、不飽和であってもよく、並びに脂肪族、環式脂肪族、芳香族又は複素環式であってよく、かつヒドロキシル基を有していてもよい。これらはさらに、混合又は反応条件下で妨げとなる副反応を引き起こさない置換基、例えばアルキル置換基又はアリール置換基又はエーテル部分を含有していてよい。
【００２３】
好ましいエポキシ化合物は、その際に、多価フェノール、殊にビスフェノール並びにノボラックに由来し、かつエポキシ基の数を基準としたモル質量ＭＥ（“エポキシ当量”、“ＥＶ値”）が、１００〜１５００ｇ／ｅｑ、しかしながら殊に１５０〜２５０ｇ／ｅｑである、グリシジルエーテルである。
【００２４】
特に好ましいエポキシ化合物は、レソルシノール、ヒドロキノン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、ジヒドロキシジフェニルメタン（ビスフェノールＦ）の異性体混合物、４，４′−ジヒドロキシジフェニルシクロヘキサン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルプロパン、４，４′−ジヒドロキシジフェニル、４，４′−ジヒドロキシベンゾフェノン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１−エタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１−イソブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパン、ビス（２−ヒドロキシナフチル）メタン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、トリス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、並びに前記の化合物の塩素化及び臭素化生成物（例えばテトラブロモビスフェノールＡ）に由来している。
【００２５】
極めて特に好ましくは、１５０〜２００ｇ／ｅｑのエポキシ当量を有するビスフェノールＡ及びビスフェノールＦをベースとする液状ジグリシジルエーテルが使用される。
【００２６】
好ましくは、ポリアルコールのポリグリシジルエーテル、例えばエタン−１，２−ジオールジグリシジルエーテル、プロパン−１，２−ジオールジグリシジルエーテル、プロパン−１，３−ジオールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、ペンタンジオールジグリシジルエーテル（ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルを含む）、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、より高級のポリオキシアルキレングリコールジグリシジルエーテル、例えばより高級のポリオキシエチレングリコールジグリシジルエーテル及びポリオキシプロピレングリコールジグリシジルエーテル、コポリオキシエチレン−プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリオキシテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンの、１，２，６−ヘキサントリオールの、トリメチロールプロパンの、トリメチロールエタンの、ペンタエリトリトールの、ソルビトールのポリグリシジルエーテル、アルコキシル化ポリオールの（例えばグリセリンの、トリメチロールプロパンの、ペンタエリトリトール等の）ポリグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールの、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）メタンの及び２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンのジグリシジルエーテル、ひまし油のポリグリシジルエーテル、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートを使用することもできる。
【００２７】
さらに、好ましくは成分Ａ）として次のものが考慮の対象となる：エピクロロヒドリンと、アミン、例えばアニリン、ｎ−ブチルアミン、ビス（４−アミノフェニル）メタン、ｍ−キシリレンジアミン又はビス（４−メチルアミノフェニル）メタンとの反応生成物の脱ハロゲン化水素により得ることができる、ポリ（Ｎ−グリシジル）化合物。しかし、該ポリ（Ｎ−グリシジル）化合物には、トリグリシジルイソシアヌレート、トリグリシジルウラゾール並びにそれらのオリゴマー、シクロアルキレン尿素のＮ，Ｎ′−ジグリシジル誘導体及びヒダントイン類のジグリシジル誘導体も含まれる。
【００２８】
さらに、好ましくは、エピクロロヒドリン又は類似のエポキシ化合物と、脂肪族、環式脂肪族又は芳香族のポリカルボン酸、例えばシュウ酸、コハク酸、アジピン酸、グルタル酸、フタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸及びより高級のジカルボン酸ジグリシジルエステル、例えば二量化もしくは三量化リノレン酸との反応により得られる、ポリカルボン酸のポリグリシジルエステルを使用することもできる。例は、アジピン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル及びヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステルである。
【００２９】
さらに、不飽和カルボン酸のグリシジルエステル及び不飽和アルコールもしくは不飽和カルボン酸のエポキシ化エステルが好ましくは挙げられる。該ポリグリシジルエーテルに加えて、少量のモノエポキシド、例えばメチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、エチルヘキシルグリシジルエーテル、長鎖脂肪族グリシジルエーテル、例えばセチルグリシジルエーテル及びステアリルグリシジルエーテル、より高級の異性体アルコール混合物のモノグリシジルエーテル、Ｃ１２〜Ｃ１３アルコールの混合物のグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、クレジルグリシジルエーテル、ｐ−ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｐ−オクチルフェニルグリシジルエーテル、ｐ−フェニルフェニルグリシジルエーテル、アルコキシル化ラウリルアルコールのグリシジルエーテル並びにモノエポキシド、例えばエポキシ化モノ不飽和炭化水素（ブチレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、スチレンオキシド）を、該ポリグリシジルエーテルの質量を基準として、３０質量％まで、好ましくは１０〜２０質量％の質量割合で、併用することができる。
【００３０】
適したエポキシ化合物の詳細な一覧は、ハンドブック“Epoxidverbindungen und Epoxidharze”, A. M. Paquin, Springer Verlag, Berlin 1958, 章IV、及びLee Neville, “Handbook of Epoxy Resins”, 1967, 章2に見出される。
エポキシ化合物として、その際に好ましくは、グリシジルエーテル及びグリシジルエステル、脂肪族エポキシド、ビスフェノールＡ及び／又はビスフェノールＦをベースとするジグリシジルエーテル及びグリシジルメタクリレートが考慮の対象になる。そのようなエポキシドの例は、トリグリシジルイソシアヌレート（ＴＧＩＣ、商品名ARALDIT 810、Huntsman）、テレフタル酸ジグリシジルエステル及びトリメリト酸トリグリシジルエステルの混合物（商品名ARALDIT PT 910及び912、Huntsman）、バーサチック酸のグリシジルエステル（商品名CARDURA E10、Shell）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３′，４′−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（ＥＣＣ）、エチルヘキシルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ペンタエリトリトールテトラグリシジルエーテル（商品名POLYPOX R 16、UPPC AG）並びに遊離エポキシ基を有するその他のPolypox製品でもある。
【００３１】
挙げたエポキシ化合物の混合物を使用することもできる。
【００３２】
特に好ましいエポキシ樹脂は、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、４，４′−メチレンビス［Ｎ，Ｎ−ビス（２，３−エポキシプロピル）アニリン］、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、１，２，３−プロパントリオールトリグリシジルエーテル、ペンタエリトリトールテトラグリシジルエーテル及びヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステルをベースとするポリエポキシドである。
【００３３】
好ましくは、上記のエポキシ化合物の混合物が成分Ａ）として使用される。
【００３４】
少なくとも２個の第二級アミノ基を有し、２個とも有機環系の一部であるアミンｂ）として、少なくとも２個の環状の第二級アミノ基を有する、全ての化合物が原則的に考慮の対象になる。さらにまた、該アミンｂ）は、ＮＨキャリヤーとして、さらなる第一級又は非環状の第二級アミノ基をも有していてよい。しかしながら、好ましくは、本発明による組成物において使用されるアミンは、さらなる第一級又は非環状の第二級アミノ基を有していない、すなわち、これらは、有機環系の一部である少なくとも２個の第二級アミノ基をもっぱら有する。しかしながら、さらにまた、本発明により使用されるアミンはもちろん、反応性ではない第三級アミノ基をも有していてよい。
【００３５】
“有機環系”は、（任意に窒素を含有しない複素環又は非複素環と縮合された）１個、２個又は少なくとも３個の窒素含有複素環を有していてよい、複素環式の系であると理解すべきである。該有機環系は、その際に、該窒素含有環中に、窒素以外のヘテロ原子、殊に酸素、硫黄及び／又はリンを有していてもよい。“窒素含有環”は、その際にこの文脈では、窒素含有単環であるか、又は窒素不含複素環、シクロアルカン、シクロアルケン又は芳香族炭化水素と環結合を共有する窒素含有単環である（すなわち、任意に窒素不含複素環、シクロアルカン、シクロアルケン又は芳香族炭化水素が縮合されている、窒素含有環である）と理解すべきである。
【００３６】
少なくとも２個の第二級アミノ基を有する該アミンは、環状の第二級アミノ基及び任意にさらなる第一級又は非環状の第二級アミノ基を有する化合物と、ＮＨ基に対して反応性の基、殊にモノエポキシド及びポリエポキシド（付加物）、ポリイソシアネート、ポリカルボジイミド、フェノール類（アルデヒド及びケトンとのマンニッヒ反応）、及び置換フェノール類（マンニッヒ塩基の交換）、ポリエステル、ポリカルボン酸、ポリアクリレート及びポリメタクリレートとの対応する反応生成物であってもよい。
【００３７】
好ましい実施態様において、該アミンｂ）は、少なくとも２個の環状の第二級アミノ基を有するアミンであり、それらのアミノ基のうち少なくとも２個が異なる環に属する。特に好ましくは、該アミンｂ）は、２〜４個の環状の第二級アミノ基を、異なる２〜４個の環上に有するアミンである。異なる少なくとも２個の環を有する対応するアミンは、好ましくは、少なくとも２個の複素単環からなる縮合複素環でもあると理解すべきである。
【００３８】
極めて特に好ましくは、少なくとも２個の環状の第二級アミノ基は、同じ環に属する。
【００３９】
さらにいっそう好ましいアミンｂ）は、式（Ｉ）
【化１】
2020084192.tif 000002
を有し、式中、
−  Ｒ１〜Ｒ４は、Ｈ又は有機基を表し、かつ
−  Ｘ＝−（Ｙ１）ｍ−（Ａ１）ｎ−（Ｙ２）ｏ−（Ａ２）ｐ−（Ｙ３）ｑ−（Ａ３）ｒ−（Ｙ４）ｓ  （ＩＩ）であり、
ここで、互いに独立して、
○  ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ及びｓ＝０又は１であり、
○  Ａ１、Ａ２、Ａ３＝アルキレン基又はアルケニレン基であり、かつ
○  Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４＝ＮＲ５、ＰＲ５、Ｏ又はＳであり、ここでＲ５は互いに独立してＨ又は有機基であり、
○  ここで、Ｒ１〜Ｒ５と、アルキレン基及び／又はアルケニレン基Ａ１、Ａ２、Ａ３の任意に存在する基とから選択されるそれぞれ２個の有機基は、１個以上のさらなる環を形成してもよく、
−  ただし、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４から選択される存在する基のうち少なくとも１個はＮＲ５（ここでＲ５＝Ｈ）である。
【００４０】
該環状アミンは、式（Ｉ）中で示される環に関して、飽和又は部分的に不飽和である。対応するアミンは、該式に含まれない芳香族アミン及びイミダゾリンよりも速く反応する。該環状アミン中の任意にさらに存在する環は、飽和又は不飽和であるだけなく、芳香族であってもよい。好ましくは、該環状の系中の任意にさらに存在する環は、非芳香族、すなわち飽和又は不飽和である。
【００４１】
好ましい環状アミンは、式（Ｉ）中で示された環に関して、飽和である。
【００４２】
好ましくは、その環結合アミノ基に隣接した炭素原子のうち少なくとも１個がＨである、すなわち該基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のうち少なくとも１個がＨである。さらに好ましくは、該基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のうち少なくとも２個がＨである。好ましくは、該基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のうち少なくとも３個、特に好ましくは全てがＨである。相応して非置換アミンは、他のアミンよりも速く反応する。
【００４３】
基Ｘ中に、存在している場合には、Ａ１、Ａ２及びＡ３は互いに独立して、アルキレン基又はアルケニレン基である。これらの基は、そしてまた有機基を持つことができる。該アルキレン基及び／又はアルケニレン基自体が、１個以上の有機基を有する場合には、該アルキレン基及び／又はアルケニレン基の有機基から選択されるそれぞれ２個の有機基は、互いに又は任意に存在する有機基Ｒ１〜Ｒ５と、１個以上のさらなる環を形成していてもよい。
【００４４】
Ｒ１〜Ｒ５と、アルキレン基及び／又はアルケニレン基Ａ１、Ａ２、Ａ３の任意に存在する基とから選択される、存在する基は、少なくとも１個の基−ＮＨＲ６又は−ＮＨ２で置換されていてよく、ここで、Ｒ６＝有機基である。すなわち、式（Ｉ）中でも、少なくとも２個の環状アミノ基に加えて、さらなる第一級又は非環状の第二級アミノ基も存在していてよい。
【００４５】
好ましくは、Ａ１、Ａ２及びＡ３はそれぞれ、存在する場合には、互いに独立して、式（ＩＩＩ）
−（ＣＲ７Ｒ８）ｘ−（ＣＲ９＝ＣＲ１０）ｙ−（ＣＲ１１Ｒ１２）ｚ−  （ＩＩＩ）
を有し、式中、互いに独立して、
−  Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２＝Ｈ又は有機基であり、かつ
−  １≦ｘ＋ｙ＋ｚ≦７である。
【００４６】
添え字ｘ、ｙ及びｚは、基Ａ１、Ａ２及びＡ３へのそれらの帰属に相応して、好ましくは添え字ｘ１、ｙ１及びｚ１とも、ｘ２、ｙ２及びｚ２とも、及びｘ３、ｙ３及びｚ３とも、称することができる。
【００４７】
好ましくは、Ｘは、原子２〜１５個の鎖長を有する。したがって、好ましくは、全てのｘ、１／２・ｙ及びｚの並びにｍ、ｏ、ｑ及びｓの和は、２〜１５の値、さらに好ましくは２〜８の値、さらにいっそう好ましくは２〜５の値及び極めて特に好ましくは２〜４の値である。言い換えれば、好ましくは２≦ｍ＋ｏ＋ｑ＋ｓ＋ｘ１＋１／２・ｙ１＋ｚ１＋ｘ２＋１／２・ｙ２＋ｚ２＋ｘ３＋１／２・ｙ３＋ｚ３≦１５である。さらに好ましくは、２≦ｍ＋ｏ＋ｑ＋ｓ＋ｘ１＋１／２・ｙ１＋ｚ１＋ｘ２＋１／２・ｙ２＋ｚ２＋ｘ３＋１／２・ｙ３＋ｚ３≦８、さらに好ましくは２≦ｍ＋ｏ＋ｑ＋ｓ＋ｘ１＋１／２・ｙ１＋ｚ１＋ｘ２＋１／２・ｙ２＋ｚ２＋ｘ３＋１／２・ｙ３＋ｚ３≦５、極めて特に好ましくは２≦ｍ＋ｏ＋ｑ＋ｓ＋ｘ１＋１／２・ｙ１＋ｚ１＋ｘ２＋１／２・ｙ２＋ｚ２＋ｘ３＋１／２・ｙ３＋ｚ３≦４である。
【００４８】
式（Ｉ）のアミンは、（任意に二／多）環式化合物である、それというのも、該アミノ基に隣接した双方の炭素原子が、式（ＩＩ）の置換（ヘテロ）アルキレン基の両側に結合されているからである。
【００４９】
さらに好ましくは、式（Ｉ）は、その環結合ＮＨ基の窒素原子に加えて、最大１個のさらなるヘテロ原子を該環中に有し、すなわちＸは、好ましくは、式（ＩＩａ）
Ｘ＝−（ＣＲ７Ｒ８）ｘ−（Ｙ）ｏ−（ＣＲ１１Ｒ１２）ｚ−  （ＩＩａ）
を有し、ここで、
−  ｘ及びｚ＝０、１、２、３、４、５、６又は７であり、
−  ｏ＝１であり、
−  ２≦ｘ＋ｏ＋ｚ≦１５であり、
−  Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１２＝Ｈ又は有機基であり、かつ
−  Ｙ＝ＮＨである。
【００５０】
極めて特に好ましくは、式（ＩＩａ）中で、ｘ＝ｚ＝１である。
【００５１】
相応して、式（Ｉ）中で、Ｒ１〜Ｒ８、Ｒ１１及びＲ１２から選択されるそれぞれ２個の有機基が、１個以上のさらなる環を形成していてもよいことが当てはまる。
【００５２】
基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は、有機基であってよい。好ましい有機基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はアラルキル基である。これらは、それらの鎖内でヘテロ原子置換であってよい及び／又は置換基を持つことができる。好ましい有機基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はアラルキル基であり、これらの基は、その鎖内に１個以上のエーテル基、カルボキシ基、アミノ基、アミド基、尿素基、カルバメート基、カーボネート基、アミジノ基又はグアニジノ基を持つことができる。さらに、好ましい有機基は、ヒドロキシ基、ニトリル基、ハロゲン基及び有機基から選択される１個以上の置換基を有していてよく、ここで、後者の有機基は、エーテル基、カルボキシ基、アミノ基、アミド基、尿素基、カルバメート基、カーボネート基、アミジノ基又はグアニジノ基を有していてよいか、又は自体がヒドロキシ基、ニトリル基又はハロゲン基で置換されていてよい。
【００５３】
特に好ましいアミンｂ）は、３，７−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナン、２，８−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナン、２−フェニル−２−イミダゾリン、３，８−ジアザビシクロ［３．２．１］オクタン、２，２′−ビスイミダゾリジン、１Ｈ−オクタヒドロイミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン、１，４，８−トリアザスピロ［４．５］デカン、１，４−ジアザスピロ［４．５］デカン、ピラゾリジン、２，２−ジメチルイミダゾリジン、１，４，７−トリアザシクロノナン、デカヒドロ−２，６−ジメチルピラジノ［２，３−ｂ］ピラジン、ヘキサヒドロピリダジン、デカヒドロ−４ａ，８ａ−ジメチルピラジノ［２，３−ｂ］ピラジン、４，４′−メチレンビス［ピペリジン］、２，２′−メチレンビス［ピペリジン］、テトラデカヒドロ−４，７−フェナントロリン、２，２′−ビピペリジン、４，４′−ビピペリジン、テトラデカヒドロフェナジン、デカヒドロキノキサリン、１，５−デカヒドロナフチリジン、オクタヒドロ−１Ｈ−シクロペンタピラジン、２，２′−ビピロリジン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，２−ジメチルピペラジン、２，３−ジメチルピペラジン、２−エチルピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、２，６−ジメチルピペラジン、２，６−ジアザビシクロ［３．３．０］オクタン、３，７−ジアザビシクロ［３．３．０］オクタン、２，３，５，６−テトラメチルピペラジン、２，３，５−トリメチルピペラジン、２，２′−ビピペリジン、２−（２−ピペリジニル）ピペラジン、２，２′−ビモルホリン、デカヒドロ−２，６−ナフチリジン、デカヒドロ−２，７−ナフチリジン、ホモピペラジン、２−メチルホモピペラジン、６−メチル−１，４−ジアゼパン、ビス［２−（ピペラジン−１−イル）エチル］アミン、１，２−ジピペラジノエタン、１，３−ビス（４−ピペリジル）プロパン及びＮ−（４−ピペリジニルメチル）−４−ピペリジンメタンアミンからなる群から選択されている。
【００５４】
極めて特に好ましくは、該アミンｂ）は、ホモピペラジンである。
【００５５】
任意に少なくとも１個の芳香族基及び／又は少なくとも１個のアルケニル基で置換された、アルキルアルコールＣ）（以下、“アルコール”と呼ぶ）は、少なくとも１個のアルキル結合ＯＨ基を有する化合物である。したがって、該アルコールＣ）は、少なくとも１個のＯＨ基を持つアルキル基を有する。該アルキルアルコールは、もっぱらアルキル基及び（少なくとも１個の）ＯＨ基からなっていてよい。あるいは、該アルキルアルコールは、少なくとも１個の芳香族基及び／又は少なくとも１個のアルケニル基で置換されているアルキル基を有していてもよい。好ましいのは、１個のみのＯＨ基を有するアルコール、すなわちモノアルコール、殊に、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ベンジルアルコール、置換ベンジルアルコール及びベンジルアルコールとエチレンオキシド又はプロピレンオキシドとの反応生成物からなる群から選択されるものである。しかしながら、ポリアルコール、殊に、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエステルポリアルコール、ポリエーテルポリアルコール、ポリカーボネートポリアルコール、ポリカプロラクトンポリアルコール及びポリアクリレートポリアルコールからなる群から選択されるものを、有利に使用することもできる。
【００５６】
好ましいアルコールは、室温で液体である。特に好ましいアルコールは、１０１３ｍｂａｒで少なくとも２００℃の沸点を有する。
【００５７】
極めて特に好ましくは、該アルコールは、ベンジルアルコールである。
【００５８】
成分Ｃは好ましくは、このアルコールの、ＯＨ基の全濃度への寄与が少なくとも１．３ｍｏｌ／ｌ、好ましくは少なくとも１．４ｍｏｌ／ｌであるような量で存在する。さらに好ましくは、このアルコールの、ＯＨ基の全濃度への寄与は、少なくとも１．５ｍｏｌ／ｌ及び極めて特に好ましくは少なくとも１．６ｍｏｌ／ｌ及びさらにいっそう好ましくは少なくとも１．８ｍｏｌ／ｌである。対応する濃度は、その際に、対応する初期質量から導き出すことができる。
【００５９】
好ましくは、該アルコール、殊に該ベンジルアルコールの割合は、その全配合物の少なくとも２０質量％、特に好ましくは少なくとも３０質量％、及び極めて特に好ましくは少なくとも４０質量％である。
【００６０】
好ましくは、本発明による組成物は、さらに、ｄ）少なくとも２個の第二級アミノ基を有機環系の一部として有していないアミン、及び／又はｅ）さらなる助剤又は添加剤を有していてよい。
【００６１】
そのようなアミンｄ）は、好ましくはジアミン又はポリアミンである。これらは、モノマー化合物、オリゴマー化合物及び／又はポリマー化合物であってよい。好ましいモノマー化合物及びオリゴマー化合物は、ジアミン、トリアミン及びテトラミンからなる群から選択されている。該ジアミン又はポリアミンｄ）のアミン基は、第一級、第二級又は第三級の炭素原子へ、好ましくは、第一級又は第二級の炭素原子へ結合されていてよい。ジアミン及び／又はポリアミンの混合物を成分ｄ）として使用することもできる。
【００６２】
成分ｄ）として、好ましくは、次のアミンを単独で又は混合物で使用することができる：
・  脂肪族アミン、殊にポリアルキレンポリアミン、好ましくは１，２−エチレンジアミン、１，２−プロピレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，２−ブチレンジアミン、１，３−ブチレンジアミン、１，４−ブチレンジアミン、２−（エチルアミノ）エチルアミン、３−（メチルアミノ）プロピルアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ペンタエチレンヘキサミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２−メチルペンタンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−（２−アミノエチル）−１，２−エタンジアミン、Ｎ−（３−アミノプロピル）−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ″−１，２−エタンジイルビス（１，３−プロパンジアミン）、ジプロピレントリアミン、アジピン酸ジヒドラジド及びヒドラジンから選択されるもの；
・  オキシアルキレンポリアミン、好ましくはポリオキシプロピレンジアミン及びポリオキシプロピレントリアミン（例えばJeffamine(登録商標) D-230、Jeffamine(登録商標) D-400、Jeffamine(登録商標) T-403、Jeffamine(登録商標) T-5000）、１，１３−ジアミノ−４，７，１０−トリオキサトリデカン、４，７−ジオキサデカン−１，１０−ジアミンから選択されるもの；
・  環式脂肪族アミン、好ましくはイソホロンジアミン（３，５，５−トリメチル−３−アミノメチルシクロヘキシルアミン）、単独で又は異性体の混合物での４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、２，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン及び２，２′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、３，３′−ジメチル−４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、Ｎ−シクロヘキシル−１，３−プロパンジアミン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、３−（シクロヘキシルアミノ）プロピルアミン、ＴＣＤジアミン（３（４），８（９）−ビス（アミノメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン）、４−メチルシクロヘキサン−１，３−ジアミンから選択されるもの、
・  環状アミノ基及び少なくとも１個の非環状の第一級又は第二級のアミノ基を有するアミン、好ましくは１−（３−アミノエチル）ピペラジン（ＡＥＰ）、１−（３−アミノプロピル）ピペラジン；
・  芳香脂肪族アミン、好ましくはキシリレンジアミン；
・  芳香族アミン、好ましくはフェニレンジアミン、殊に１，３−フェニレンジアミン及び１，４−フェニレンジアミン、及び４，４′−ジアミノジフェニルメタン、２，４′−ジアミノジフェニルメタン、２，２′−ジアミノジフェニルメタン、任意に単独で又は異性体の混合物で；
・  アダクト硬化剤、殊にエポキシ化合物、殊にビスフェノールＡ及びＦのグリシジルエーテルと、過剰のアミンとの反応生成物；
・  ポリアミドアミン硬化剤、殊に、モノカルボン酸及びポリカルボン酸とポリアミンとの縮合により、極めて殊にダイマー脂肪酸とポリアルキレンポリアミンとの縮合により、得られたポリアミドアミン硬化剤；
・  マンニッヒ塩基硬化剤、殊に、一価又は多価フェノールと、アルデヒド、殊にホルムアルデヒド、及びポリアミンとの反応により得られたマンニッヒ塩基硬化剤；及び
・  マンニッヒ塩基、殊にフェノール及び／又はレソルシノール、ホルムアルデヒド及びｍ−キシリレンジアミン並びにＮ−アミノエチルピペラジン及びＮ−アミノエチルピペラジンとノニルフェノール及び／又はベンジルアルコールとのブレンドをベースとするもの、カルダノールとアルデヒドとアミンとのマンニッヒ反応において得られるフェナルカミン。
【００６３】
上記のジアミン又はポリアミンの混合物を成分ｄ）として使用することもできる。
【００６４】
好ましいさらなる助剤及び添加剤ｅ）は、エポキシ化学において常用の化合物であってよい。好ましい助剤及び添加剤ｅ）は、顔料、溶剤、レベリング剤、変性剤、脱ガス剤、つや消し剤、反応性希釈剤、並びに触媒、例えばサリチル酸である。
【００６５】
好ましい実施態様において、アミンｄ）は使用されない。好ましい実施態様において、さらなる変性剤は含まれていない。好ましい実施態様において、触媒は使用されない。したがって、極めて特に好ましくは、可能な助剤及び添加剤は、顔料、溶剤、レベリング剤、脱ガス剤、つや消し剤及び反応性希釈剤に限定されている。
【００６６】
本発明による組成物中の成分ａ）〜ｅ）の組成は、該組成物の全質量を基準として、好ましくは、次の質量百分率である：
ａ）エポキシ樹脂  ３０〜８９％
ｂ）環状アミン  １〜５０％
ｃ）アルコール  １０〜４０％、
ｄ）さらなるアミン  ０〜５９％及び
ｅ）さらなる助剤又は添加剤  ０〜５９％。
【００６７】
好ましくは、さらに、該アミンｂ）及びｄ）の全質量を基準とした該アミンｂ）の質量百分率は、少なくとも１０質量％、特に好ましくは少なくとも３０％、極めて特に好ましくは少なくとも５０％及びより好ましくは少なくとも７０％である。
【００６８】
本発明の対象は、さらに、本発明による組成物を製造する方法であって、少なくとも１種のエポキシ樹脂ａ）、少なくとも１種の環状アミンｂ）及び少なくとも１種のアルコールｃ）を互いに混合する。
【００６９】
本発明の対象は、さらに、注型用樹脂、コーティング組成物、複合材料又は接着剤として又はそれらの成分としての、本発明による組成物の使用である。
【実施例】
【００７０】
実験の部：
例１
ホモピペラジン（Aldrich）１００部を、ベンジルアルコール６６部及びEpikote 828（エポキシ当量１９０、Hexion）３８０部と緊密に混合し、その後直ちにＤＳＣを行う。
【００７１】
例２
ホモピペラジン（Aldrich）１００部を、ベンジルアルコール４００部及びEpikote 828（エポキシ当量１９０、Hexion）３８０部と緊密に混合し、その後直ちにＤＳＣを行う。
【００７２】
【表１】
2020084192.tif 000003
【００７３】
例２の場合に、発熱ピークだけでなく、この発熱ピークの開始（Ｏｎｓｅｔ）も、より低い。したがって、例２による組成物は、例１による組成物よりも反応性である。
【００７４】
本発明の好ましい実施態様は次のとおりである：
１．  ａ）少なくとも１種のエポキシ樹脂、
ｂ）少なくとも２個の第二級アミノ基を有し、２個とも有機環系の一部である、少なくとも１種のアミン及び
ｃ）任意に少なくとも１個の芳香族基及び／又は少なくとも１個のアルケニル基で置換された、少なくとも１種のアルキルアルコール
を含む、組成物。
２．  前記少なくとも１種のエポキシ樹脂が、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、４，４′−メチレンビス［Ｎ，Ｎ−ビス（２，３−エポキシプロピル）アニリン］、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、１，２，３−プロパントリオールトリグリシジルエーテル、ペンタエリトリトールテトラグリシジルエーテル及びヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステルをベースとするポリエポキシドであることを特徴とする、前記１に記載の組成物。
３．  前記第二級の環状アミノ基の全てが、同じ環に属することを特徴とする、前記１又は２に記載の組成物。
４．  前記アミンが、式（Ｉ）
【化２】
2020084192.tif 000004
を有し、式中、
−  Ｒ１〜Ｒ４は、Ｈ又は有機基を表し、かつ
−  Ｘ＝−（Ｙ１）ｍ−（Ａ１）ｎ−（Ｙ２）ｏ−（Ａ２）ｐ−（Ｙ３）ｑ−（Ａ３）ｒ−（Ｙ４）ｓ  （ＩＩ）
ここで、互いに独立して、
○  ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ及びｓ＝０又は１であり、
○  Ａ１、Ａ２、Ａ３＝アルキレン基又はアルケニレン基であり、かつ
○  Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４＝ＮＲ５、ＰＲ５、Ｏ又はＳであり、ここでＲ５は互いに独立してＨ又は有機基であり、
○  ここで、Ｒ１〜Ｒ５と、アルキレン基及び／又はアルケニレン基Ａ１、Ａ２、Ａ３の任意に存在する基とから選択されるそれぞれ２個の有機基が、１個以上のさらなる環を形成してもよく、
−  ただし、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４から選択される存在する基のうち少なくとも１個が、ＮＲ５（ここでＲ５＝Ｈ）であることを特徴とする、前記３に記載の組成物。
５．  前記アミンｂ）が、３，７−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナン、２，８−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナン、２−フェニル−２−イミダゾリン、３，８−ジアザビシクロ［３．２．１］オクタン、２，２′−ビスイミダゾリジン、１Ｈ−オクタヒドロイミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン、１，４，８−トリアザスピロ［４．５］デカン、１，４−ジアザスピロ［４．５］デカン、ピラゾリジン、２，２−ジメチルイミダゾリジン、１，４，７−トリアザシクロノナン、デカヒドロ−２，６−ジメチルピラジノ［２，３−ｂ］ピラジン、ヘキサヒドロピリダジン、デカヒドロ−４ａ，８ａ−ジメチルピラジノ［２，３−ｂ］ピラジン、４，４′−メチレンビス［ピペリジン］、２，２′−メチレンビス［ピペリジン］、テトラデカヒドロ−４，７−フェナントロリン、２，２′−ビピペリジン、４，４′−ビピペリジン、テトラデカヒドロフェナジン、デカヒドロキノキサリン、１，５−デカヒドロナフチリジン、オクタヒドロ−１Ｈ−シクロペンタピラジン、２，２′−ビピロリジン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，２−ジメチルピペラジン、２，３−ジメチルピペラジン、２−エチルピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、２，６−ジメチルピペラジン、２，６−ジアザビシクロ［３．３．０］オクタン、３，７−ジアザビシクロ［３．３．０］オクタン、２，３，５，６−テトラメチルピペラジン、２，３，５−トリメチルピペラジン、２，２′−ビピペリジン、２−（２−ピペリジニル）ピペラジン、２，２′−ビモルホリン、デカヒドロ−２，６−ナフチリジン、デカヒドロ−２，７−ナフチリジン、ホモピペラジン、２−メチルホモピペラジン、６−メチル−１，４−ジアゼパン、ビス［２−（ピペラジン−１−イル）エチル］アミン、１，２−ジピペラジノエタン、１，３−ビス（４−ピペリジル）プロパン及びＮ−（４−ピペリジニルメチル）−４−ピペリジンメタンアミンからなる群から選択されていることを特徴とする、前記１〜４のいずれかに記載の組成物。
６．  前記少なくとも１種のアルコールが、１個のみのＯＨ基を有することを特徴とする、前記１〜５のいずれかに記載の組成物。
７．  前記アルコールが、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ベンジルアルコール、置換ベンジルアルコール及びベンジルアルコールとエチレンオキシド又はプロピレンオキシドとの反応生成物からなる群から選択されていることを特徴とする、前記６に記載の組成物。
８．  前記アルコールの沸点が、１０１３ｍｂａｒで少なくとも２００℃であることを特徴とする、前記１〜７のいずれかに記載の組成物。
９．  前記アルコールがベンジルアルコールであることを特徴とする、前記１〜８のいずれかに記載の組成物。
１０．  前記アルコールの、ＯＨ基の全濃度への寄与が、少なくとも１．３ｍｏｌ／ｌであることを特徴とする、前記１〜９のいずれかに記載の組成物。
１１．  前記組成物がさらに
ｄ）少なくとも２個の第二級アミノ基を有機環系の一部として有していない、アミン、及び／又は
ｅ）さらなる助剤又は添加剤
を有することを特徴とする、前記１〜１０のいずれかに記載の組成物。
１２．  前記アミンｄ）が、
−  脂肪族アミン、
−  オキシアルキレンポリアミン、
−  環式脂肪族アミン、
−  環状のアミノ基及び少なくとも１個の非環状の第一級又は第二級アミノ基を有するアミン、
−  芳香脂肪族アミン、
−  芳香族アミン、
−  アダクト硬化剤、
−  ポリアミドアミン硬化剤、
−  マンニッヒ塩基硬化剤、及び
−  マンニッヒ塩基
から選択されていることを特徴とする、前記１１に記載の組成物。
１３．  前記組成物が、成分ａ）〜ｅ）を、前記組成物の全質量を基準として次の質量百分率で有する：
ａ）エポキシ樹脂  ３０〜８９％
ｂ）環状アミン  １〜５０％
ｃ）アルコール  １０〜４０％
ｄ）さらなるアミン  ０〜５９％及び
ｅ）さらなる助剤又は添加剤  ０〜５９％
ことを特徴とする、前記１〜１２のいずれかに記載の組成物。
１４．  前記アミンｂ）の質量百分率が、前記アミンｂ）及びｄ）の全質量を基準として、少なくとも１０質量％であることを特徴とする、前記１１〜１３のいずれかに記載の組成物。
１５．  少なくとも１種のエポキシ樹脂ａ）、少なくとも１種の環状アミンｂ）及び少なくとも１種のアルコールｃ）を互いに混合することを特徴とする、前記１〜１４のいずれかに記載の組成物を製造する方法。
１６．  注型用樹脂、コーティング組成物、複合材料又は接着剤として又はそれらの成分としての、前記１〜１４のいずれかに記載の組成物の使用。