(57)【要約】【課題】水貼り法を用いたときに、短い養生時間で十分な接着力で窓ガラスに適用することができ、かつ気泡の混入及び白化が抑制された優れた外観を提供することが可能なウィンドウフィルムを提供する。【解決手段】一実施態様のウィンドウフィルムは、フィルム層と、（メタ）アクリル系共重合体を含む感圧接着層とを有し、（メタ）アクリル系共重合体のＳＰ値が２０（ＭＰａ）１／２未満である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
フィルム層と、（メタ）アクリル系共重合体を含む感圧接着層とを有するウィンドウフィルムであって、前記（メタ）アクリル系共重合体のＳＰ値が２０（ＭＰａ）１／２未満である、ウィンドウフィルム。
【請求項２】
前記（メタ）アクリル系共重合体が、前記（メタ）アクリル系共重合体１００質量部を基準として、４０質量部〜９９．５質量部の炭素原子数６〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートに由来する単位を含む、請求項１に記載のウィンドウフィルム。
【請求項３】
前記（メタ）アクリル系共重合体が、窒素含有エチレン性不飽和モノマーに由来する単位を含む、請求項１又は２のいずれかに記載のウィンドウフィルム。
【請求項４】
前記（メタ）アクリル系共重合体が（メタ）アクリル酸に由来する単位を含まない、請求項１〜３のいずれか一項に記載のウィンドウフィルム。
【請求項５】
前記感圧接着層が紫外線吸収剤を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載のウィンドウフィルム。
【請求項６】
前記紫外線吸収剤がトリアジン系紫外線吸収剤を含む、請求項５に記載のウィンドウフィルム。
【請求項７】
赤外線吸収剤を含む赤外線吸収層をさらに有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載のウィンドウフィルム。
【請求項８】
前記フィルム層が赤外線吸収剤を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載のウィンドウフィルム。
【請求項９】
前記赤外線吸収剤が、インジウムスズ酸化物、アンチモンスズ酸化物、セシウムタングステン酸化物、ホウ化ランタン及びカーボンブラックからなる群より選択される少なくとも１つを含む、請求項７又は８のいずれかに記載のウィンドウフィルム。
【請求項１０】
赤外線反射層をさらに含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載のウィンドウフィルム。
【請求項１１】
前記赤外線反射層が多層光学フィルム又は金属薄膜である、請求項１０に記載のウィンドウフィルム。
【請求項１２】
波長３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの範囲の全光線透過率が３０％以上である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のウィンドウフィルム。
【請求項１３】
波長３００ｎｍ〜３８０ｎｍの範囲の全光線透過率が１％未満である、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のウィンドウフィルム。
【請求項１４】
波長７８０ｎｍ〜２５００ｎｍの範囲の全光線透過率が５０％未満である、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のウィンドウフィルム。
【請求項１５】
水貼り法で窓ガラスに適用される請求項１〜１４のいずれか一項に記載のウィンドウフィルム。
【請求項１６】
車両に適用されるように構成された請求項１〜１５のいずれか一項に記載のウィンドウフィルム。
【請求項１７】
前記フィルム層がポリエチレンテレフタレートフィルムである、請求項１〜１６のいずれか一項に記載のウィンドウフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示はウィンドウフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
ウィンドウフィルムとは、自動車、船舶、鉄道などの車両、家屋、マンション、オフィスビルなどの建築物などの窓ガラスに適用される接着性フィルムであり、太陽光中の紫外線及び／又は赤外線の遮蔽、プライバシー保護、防犯、ガラスの飛散防止、装飾等を目的として広く使用されている。
【０００３】
ウィンドウフィルムの窓ガラスへの適用方法の一つに水貼り法がある。水貼り法は、ウィンドウフィルム及び／又は窓ガラスの表面に施工液を噴霧などにより適用した後、ウィンドウフィルムを窓ガラスの表面に適用し、必要に応じてウィンドウフィルムの位置決めを行った後、ウィンドウフィルムと窓ガラスとの間の施工液をスキージで掻き出しながら、ウィンドウフィルムを窓ガラスに押し付けて接着することを含む。施工液として、一般に低濃度（例えば１質量％〜１０質量％）で界面活性剤を含む水溶液が使用される。水貼り法を使用することで、ウィンドウフィルムを精度よく美しい外観で窓ガラスに適用することができる。
【０００４】
特許文献１（特開２００８−２４８１３１号公報）は、「（Ａ）架橋性官能基としてカルボキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステル系共重合体と、（Ｂ）金属キレート系架橋剤と、（Ｃ）トリアジン系紫外線吸収剤を含むことを特徴とする日射遮蔽フィルム用粘着剤」を記載する。
【０００５】
特許文献２（特開２０１６−１１４８７９号公報）は、「基材と、前記基材上に設けられた粘着剤層とを有するウィンドウフィルムであって、前記粘着剤層は、アクリル系共重合体及びトリアジン系紫外線吸収剤を含有し、前記アクリル系共重合体は、メチルアクリレートモノマー単位を、該アクリル系共重合体の固形分を基準として１〜２０質量％含有し、前記粘着剤層は、前記トリアジン系紫外線吸収剤を、前記アクリル系共重合体１００質量部に対して、１０〜２０質量部含有し、ＪＩＳ  Ｋ７３７４：２００７に準拠した写像性測定装置を使用し、ウィンドウフィルムの粘着剤層を光源に向けた状態で試料台に設置し、試料台角度４５度、透過モード、くし幅０．１２５ｍｍにて測定した写像性が８０〜１００％であるウィンドウフィルム」を記載する。
【０００６】
特許文献３（特開２０１８−０４７５９８号公報）は、「第１基材フィルムと、中間層と、第２基材フィルムと、粘着剤層と、がこの順に積層され、前記第１基材フィルムと前記第２基材フィルムとが、前記中間層を介して結合されており、前記第２基材フィルムを基準として、前記粘着剤層が積層された側とは反対側に、金属層が設けられた窓貼用フィルム」を記載する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００８−２４８１３１号公報
【特許文献２】特開２０１６−１１４８７９号公報
【特許文献３】特開２０１８−０４７５９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
水貼り法によりウィンドウフィルムを施工した後にウィンドウフィルムと窓ガラスの間に残存する施工液の水分は、ウィンドウフィルムの側部から及び／又はウィンドウフィルムの厚みを通って外部に蒸散して、最終的にウィンドウフィルムが窓ガラスに完全に接着する。ウィンドウフィルムの接着力は、施工水が付着すると一旦低下し、ウィンドウフィルムと窓ガラスの間に残存する水分の減少に伴って回復する。そのため、施工直後のウィンドウフィルムの接着力は十分でなく、ウィンドウフィルムに外力が加わると容易に剥がれたりずれたりする場合がある。そのため、ウィンドウフィルムの施工後に１日程度の養生期間が必要となることが多い。
【０００９】
また、水貼り法においては、ウィンドウフィルムと窓ガラスとの間の施工液をスキージで掻き出すとき、あるいはウィンドウフィルムをスキージで窓ガラスに押し付けるときに、ウィンドウフィルムがスキージで引っ張られてウィンドウフィルムに応力が残留する場合がある。ウィンドウフィルムの残留応力がウィンドウフィルムと窓ガラスとの間に存在する施工水の表面張力よりも大きく、かつウィンドウフィルムの窓ガラスへの接着力が未だ十分に回復していない場合、ウィンドウフィルムが元の形状に戻ろうとして、ウィンドウフィルムの浮き、すなわちウィンドウフィルムと窓ガラスとの間に気泡が生じるおそれがある。このことは、自動車のフロントウィンドウ及びリアウィンドウのように、湾曲面を有する窓ガラスにウィンドウフィルムを変形させて適用する場合に特に顕著である。
【００１０】
さらに、ウィンドウフィルムの接着層が施工液の水分を吸収し、吸収された水分が接着層中で凝集して微細な水滴を形成することにより、接着層、さらにはウィンドウフィルム全体が白く見える（白化する）場合がある。この白化は、養生期間を十分に確保して施工液の水分を蒸散させることで解消する。
【００１１】
しかし、自動車用ウィンドウフィルムなどについては養生時間の大幅な短縮、すなわちウィンドウフィルムの施工直後の納車を可能にすることが望まれている。
【００１２】
本開示は、水貼り法を用いたときに、短い養生時間で十分な接着力で窓ガラスに適用することができ、かつ気泡の混入及び白化が抑制された優れた外観を提供することが可能なウィンドウフィルムを提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本開示の一実施態様によれば、フィルム層と、（メタ）アクリル系共重合体を含む感圧接着層とを有するウィンドウフィルムであって、前記（メタ）アクリル系共重合体のＳＰ値が２０（ＭＰａ）１／２未満である、ウィンドウフィルムが提供される。
【発明の効果】
【００１４】
本開示のウィンドウフィルムは、水貼り法を用いたときに、短い養生時間で十分な接着力で窓ガラスに適用することができ、かつ気泡の混入及び白化が抑制された優れた外観を提供することができる。
【００１５】
なお、上述の記載は、本発明の全ての実施態様及び本発明に関する全ての利点を開示したものとみなしてはならない。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】一実施態様のウィンドウフィルムの概略断面図である。
【図２】別の実施態様のウィンドウフィルムの概略断面図である。
【図３】さらに別の実施態様のウィンドウフィルムの概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の代表的な実施態様を例示する目的で、図面を参照しながらより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施態様に限定されない。図面の参照番号について、異なる図面において類似する番号が付された要素は、類似又は対応する要素であることを示す。
【００１８】
本開示における「フィルム」はシートと呼ばれる物品も包含する。
【００１９】
本開示において、「感圧接着」とは、使用温度範囲で、例えば０℃以上、５０℃以下の範囲で恒久的に粘着性であり、軽い圧力で様々な表面に接着し、相変化（液体から固体へ）を呈さない材料又は組成物の特性を意味する。
【００２０】
本開示において、「エチレン性不飽和」とは、化合物が、芳香環を形成する炭素原子を除く炭素原子間で形成される二重結合を有することを意味し、「モノエチレン性不飽和」とは、芳香環を形成する炭素原子を除く炭素原子間で形成される二重結合を１つ有することを意味する。
【００２１】
本開示において、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート又はメタクリレートを意味し、「（メタ）アクリル」とは、アクリル又はメタクリルを意味する。
【００２２】
本開示において、「全光線透過率」は、ＪＩＳ  Ｋ  ７３６１−１：１９９７（ＩＳＯ  １３４６８−１：１９９６）に準拠して決定される。
【００２３】
本開示において、「可視光線」とは、波長３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの光であり、「赤外線」とは、波長７８０ｎｍ〜２５００ｎｍの光であり、「紫外線」とは、波長３００ｎｍ〜３８０ｎｍの光である。
【００２４】
本開示において、「ガラス」とは、シリカ等によって構成されたケイ酸ガラス、ケイ酸塩ガラス、ソーダ石灰ガラス、石英ガラス、カルコゲンガラス、金属ガラス、有機ガラス、及びポリカーボネート（ＰＣ）、ポリメタクリル酸メチル樹脂（ＰＭＭＡ）などを含有する樹脂ガラスを意味する。
【００２５】
一実施態様のウィンドウフィルムは、フィルム層と、（メタ）アクリル系共重合体を含む感圧接着層とを有する。（メタ）アクリル系共重合体の溶解度パラメータ（ＳＰ値）は約２０（ＭＰａ）１／２未満である。
【００２６】
図１に一実施態様のウィンドウフィルムの概略断面図を示す。ウィンドウフィルム１０は、フィルム層１２及び感圧接着層１４を有する。図１のウィンドウフィルム１０は、任意の構成要素として、フィルム層１２の上（図１では上側）に表面保護ライナー２２、及び感圧接着層１４の上（図１では下側）に剥離ライナーを有する。
【００２７】
フィルム層１２として、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステル、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリ４−メチル−ペンテン−１、ポリブテン−１などのポリオレフィン、ポリアミド（ＰＡ）、ポリイミド（ＰＩ）、セルロースアセテート、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルスルホン、ポリエチレンスルフィド、ポリフェニレンエーテル、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）などのアクリル系樹脂、若しくはポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリ四フッ化エチレン（ＰＴＦＥ）、ポリ塩化三フッ化エチレン（ＰＣＴＦＥ）などのフッ素樹脂を含むフィルム、又はこれらの積層フィルムを用いることができる。透明性、安定性、コスト、強度及び熱加工性などの点で、フィルム層１２がポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムであることが有利である。
【００２８】
フィルム層１２は、可視光線に対して透明であってもよい。一実施態様では、フィルム層１２の可視光線の全光線透過率は、約８５％以上、約９０％以上又は約９５％以上である。
【００２９】
フィルム層１２は、顔料又は染料を用いて着色されていてもよい。一実施態様では、フィルム層の可視光線の全光線透過率は、約８５％以下、約５０％以下、又は約３０％以下である。
【００３０】
フィルム層１２は、充填材、滑剤、酸化防止剤、光安定剤などの添加剤を含んでもよい。
【００３１】
フィルム層１２の片面又は両面に、他の層との密着性を向上させる目的で、コロナ放電処理、プラズマ処理、クロム酸処理、火炎処理、オゾン処理、サンドブラストなどの表面処理を施してもよく、プライマー層を形成してもよい。
【００３２】
フィルム層１２の厚みは特に限定されないが、例えば約１０μｍ以上、約１２μｍ以上、又は約１６μｍ以上、約５００μｍ以下、約３００μｍ以下、又は約１２５μｍ以下とすることができる。
【００３３】
フィルム層１２の感圧接着層１４とは反対側にハードコート層を配置してもよい。ハードコート層は、スキージなどによるウィンドウフィルム表面の損傷を防止することができる。ハードコート層は、ウレタン系、アクリル系などのハードコート組成物をバーコーター、ナイフコーター、ロールコーター、ダイコーター、グラビアコーターなどを用いてフィルム層１２の上に塗布し、乾燥又は硬化することにより形成することができる。ハードコート層の厚みは、一般に約１μｍ以上、又は約２μｍ以上、約１０μｍ以下、又は約５μｍ以下である。
【００３４】
フィルム層１２の感圧接着層１４とは反対側に防汚コート層を配置してもよい。防汚コート層はハードコート層の上に形成してもよい。防汚コート層は、フッ素樹脂、シリコーン樹脂などを含む防汚コート組成物をバーコーター、ナイフコーター、ロールコーター、ダイコーター、グラビアコーターなどを用いてフィルム層１２又はハードコート層の上に塗布し、乾燥又は硬化することにより形成することができる。防汚コート層の厚みは、一般に約０．００１μｍ以上、又は約０．０１μｍ以上、約１０μｍ以下、又は約５μｍ以下である。防汚コート層によりウィンドウフィルムの表面滑り性が向上して、ウィンドウフィルムに耐ひっかき性が付与される場合もある。
【００３５】
フィルム層１２の感圧接着層１４とは反対側及び／又はフィルム層１２と感圧接着層１４の間に装飾層を配置してもよい。装飾層として、フィルム層１２の上に形成されたアルミニウム、金、銀、銅、ニッケル、コバルト、クロム、スズ、インジウムなどの金属蒸着膜、インクジェット印刷、グラビア印刷などにより形成された印刷層などが挙げられる。
【００３６】
感圧接着層は（メタ）アクリル系共重合体を含む。（メタ）アクリル系共重合体は、（メタ）アクリルエステルモノマーを含むモノマー混合物を重合又は共重合することにより得ることができる。（メタ）アクリル系共重合体は粘着性ポリマーであってよい。粘着性ポリマーとは使用温度（例えば５℃、１０℃、１５℃、２０℃又は２５℃）でタックを有し、感圧接着層に感圧接着性を付与するポリマーを意味する。必要に応じて１種又は２種以上の（メタ）アクリルエステルモノマーを使用することができる。
【００３７】
（メタ）アクリルエステルモノマーとして、式（１）：
ＣＨ２＝ＣＲ１ＣＯＯＲ２  （１）
で表される（メタ）アクリルエステルモノマーを使用することができる。式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は炭素原子数１〜２０の直鎖、環状又は分岐状のアルキル基、炭素原子数６〜２０の置換又は非置換のフェニル基、炭素原子数２〜２０のアルコキシアルキル基、炭素原子数７〜２０のフェノキシアルキル基、又は炭素原子数２〜２０の環状エーテル基である。
【００３８】
式（１）で表される（メタ）アクリルエステルモノマーとして、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどの、炭素原子数が１〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート；フェニル（メタ）アクリレート、ｐ−トリル（メタ）アクリレートなどの、炭素原子数が６〜２０の置換又は非置換のフェニル基を有する芳香族（メタ）アクリレート；メトキシプロピル（メタ）アクリレート、２−メトキシブチル（メタ）アクリレートなどの、炭素原子数が２〜２０のアルコキシアルキル基を有するアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；フェノキシエチル（メタ）アクリレートなどの、炭素原子数が７〜２０のフェノキシアルキル基を有するフェノキシアルキル（メタ）アクリレート；グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートなどの、炭素原子数２〜２０の環状エーテル基含有（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。
【００３９】
式（１）で表される（メタ）アクリルエステルモノマーが、アルキル基の炭素原子数が６以上、７以上、又は８以上、２０以下、１６以下又は１２以下のアルキル（メタ）アクリレートを含むことが有利である。上記炭素原子数のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを用いることにより、感圧接着層に十分な接着力を付与し、かつ（メタ）アクリル系共重合体のＳＰ値を約２０（ＭＰａ）１／２未満に容易に調整することができる。
【００４０】
アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基は直鎖又は分岐状であることが有利である。アルキル基が直鎖又は分岐状のアルキル（メタ）アクリレートは、感圧接着層に十分な接着力を付与することができる。
【００４１】
好適なアルキル（メタ）アクリレートとして、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、これらの中でも、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレートを有利に用いることができる。一実施態様では、アルキル（メタ）アクリレートは２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートを含む。
【００４２】
モノマー混合物は、式（１）で表される（メタ）アクリルエステルモノマー以外のモノエチレン性不飽和モノマーを含んでもよい。そのようなモノエチレン性不飽和モノマーとして、（メタ）アクリル酸、クロトン酸などの不飽和モノカルボン酸；イタコン酸、フマル酸、シトラコン酸、マレイン酸などの不飽和ジカルボン酸；ω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチルアクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸などの、カルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーを使用してもよい。カルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーを使用することで接着層の凝集力及び接着力を高めることができる。必要に応じて１種又は２種以上のカルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーを使用することができる。凝集力及び接着力の向上、重合反応性、コストなどの観点から、カルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーとして、（メタ）アクリル酸を有利に使用することができる。
【００４３】
モノエチレン性不飽和モノマーとして、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、（メタ）アクリロイルモルホリンなどのアミノ基含有エチレン性不飽和モノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの不飽和ニトリルなどの窒素含有エチレン性不飽和モノマーを使用してもよい。窒素含有エチレン性不飽和モノマーを使用することで接着層の凝集力及び接着力を高めることができる。必要に応じて１種又は２種以上の窒素含有エチレン性不飽和モノマーを使用することができる。凝集力及び接着力の向上の観点から、窒素含有エチレン性不飽和モノマーとして、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、及び（メタ）アクリロイルモルホリンを有利に使用することができ、重合性、安全性の観点からＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、及び（メタ）アクリロイルモルホリンを好適に使用することができる。
【００４４】
モノエチレン性不飽和モノマーとして、炭素原子数１〜２０のヒドロキシアルキル基を有する水酸基含有エチレン性不飽和モノマーを使用してもよい。水酸基含有エチレン性不飽和モノマーを使用することで接着層の凝集力及び接着力を高めることができる。必要に応じて１種又は２種以上の水酸基含有エチレン性不飽和モノマーを使用することができる。凝集力及び接着力の向上、コスト、安全性などの観点から、水酸基含有エチレン性不飽和モノマーとして、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、及び４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートを有利に使用することができる。
【００４５】
モノエチレン性不飽和モノマーとして、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニルモノマー；酢酸ビニルなどのビニルエステルを使用してもよい。必要に応じて１種又は２種以上の芳香族ビニルモノマー及び／又はビニルエステルを使用することができる。
【００４６】
（メタ）アクリル系共重合体は、例えば、式（１）の（メタ）アクリルエステルモノマーを約８０質量部以上、約８５質量部以上、又は約９０質量部以上、約９９．５質量部以下、約９９質量部以下、又は約９８質量部以下、その他のモノエチレン性不飽和モノマーを約０．５質量部以上、約１質量部以上、又は約２質量部以上、約２０質量部以下、約１５質量部以下、又は約１０質量部以下の量で含むモノマー混合物を共重合することにより得ることができる。
【００４７】
（メタ）アクリル系共重合体は架橋性モノマーとの共重合により架橋されてもよい。架橋により感圧接着層のせん断接着力を高めることができる。架橋性モノマーとして、多官能性アクリレート、例えば、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，２−エチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどを用いることができる。必要に応じて１種又は２種以上の架橋性モノマーを使用することができる。
【００４８】
架橋性モノマーは、一般に式（１）の（メタ）アクリルエステルモノマー及びその他のモノエチレン性不飽和モノマーの合計１００質量部を基準として、約０．０５質量部以上、約０．１質量部以上、又は約０．２質量部以上、約１質量部以下、約０．８質量部以下、又は約０．５質量部以下の量で使用される。
【００４９】
（メタ）アクリル系共重合体は、上記モノマーの混合物を、ラジカル重合、例えば溶液重合、乳化重合、懸濁重合又は塊状重合により重合することにより得ることができる。ラジカル重合は、熱重合開始剤又は光重合開始剤を用いた熱重合又は光重合であってよい。熱重合開始剤として、過酸化ベンゾイル、ラウロイルペルオキシド、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネートなどの有機過酸化物；２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、ジメチル−２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリアン酸）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（ＡＶＮ）などのアゾ系重合開始剤を用いることができる。光重合開始剤として、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾインエーテル；アニソールメチルエーテルなどの置換ベンゾインエーテル；２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノンなどの置換アセトフェノン；２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノンなどの置換α−ケトール；２−ナフタレンスルホニルクロリドなどの芳香族スルホニルクロリド；１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（エトキシカルボニル）オキシムなどの光活性オキシムなどが挙げられる。熱重合開始剤及び光重合開始剤は、一般にモノマー混合物１００質量部に対して、一般に約０．０１質量部以上、又は約０．０５質量部以上、約５質量部以下、又は約３質量部以下の量で使用される。
【００５０】
一実施態様では、（メタ）アクリル系共重合体は、（メタ）アクリル系共重合体１００質量部を基準として、約８０質量部以上、約８５質量部以上、又は約９０質量部以上、約９９．５質量部以下、約９９質量部以下、又は約９８質量部以下の、式（１）の（メタ）アクリルエステルモノマーに由来する単位を含む。
【００５１】
一実施態様では、（メタ）アクリル系共重合体は、（メタ）アクリル系共重合体１００質量部を基準として、約４０質量部以上、約６０質量部以上、又は約７５質量部以上、約９９．５質量部以下、約９９質量部以下、又は約９８質量部以下の炭素原子数６〜２０、好ましくは炭素原子数８〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートに由来する単位を含む。炭素原子数６〜２０、好ましくは炭素原子数８〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートに由来する単位の含有量を上記範囲とすることにより、感圧接着層に十分な接着力を付与し、かつ（メタ）アクリル系共重合体のＳＰ値を約２０（ＭＰａ）１／２未満に容易に調整することができる。
【００５２】
一実施態様では、（メタ）アクリル系共重合体は、（メタ）アクリル系共重合体１００質量部を基準として、約０．１質量部以上、約０．５質量部以上、又は約１質量部以上、約１０質量部以下、約５質量部以下、又は約３質量部以下のカルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーに由来する単位を含む。カルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーに由来する単位の含有量を上記範囲とすることにより、（メタ）アクリル系共重合体の凝集力及び接着力を高めることができる。
【００５３】
別の実施態様では、（メタ）アクリル系共重合体は、カルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーに由来する単位を含まない。この実施態様では、被着体である窓ガラスに、カルボキシル基と親和性の高い金属不純物、特に二価の鉄イオンなどの活性種が含まれる場合に、感圧接着層に金属不純物が取り込まれにくくなる。これにより、金属不純物による感圧接着層の劣化を防止することができ、感圧接着層に紫外線吸収剤が含まれる場合は、紫外線吸収剤の消費を低減することもできる。
【００５４】
一実施態様では、（メタ）アクリル系共重合体は、窒素含有エチレン性不飽和モノマーに由来する単位を含む。（メタ）アクリル系共重合体が窒素含有エチレン性不飽和モノマーに由来する単位を含むことにより、（メタ）アクリル系共重合体の凝集力及び接着力を高めることができる。この実施態様において、（メタ）アクリル系共重合体は、（メタ）アクリル系共重合体１００質量部を基準として、約１質量部以上、約２質量部以上、又は約５質量部以上、約３０質量部以下、約２５質量部以下、又は約２０質量部以下の窒素含有エチレン性不飽和モノマーに由来する単位を含んでもよい。
【００５５】
一実施態様では、（メタ）アクリル系共重合体は、窒素含有エチレン性不飽和モノマーに由来する単位と、カルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーに由来する単位とを含む。（メタ）アクリル系共重合体が、窒素含有エチレン性不飽和モノマーに由来する単位と、カルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーに由来する単位との組み合わせを含むことにより、感圧接着層の凝集力をより高めることができる。また、この実施態様では、窒素含有基とカルボキシル基とが相互作用することにより、カルボキシル基と金属不純物との相互作用が低下して、上記の金属不純物による感圧接着層の劣化を抑制することができる。また、感圧接着層に紫外線吸収剤が含まれる場合は、紫外線吸収剤の消費を低減することができる。この実施態様において、（メタ）アクリル系共重合体は、（メタ）アクリル系共重合体１００質量部を基準として、窒素含有エチレン性不飽和モノマーに由来する単位と、カルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーに由来する単位とを合計で、約１質量部以上、約２質量部以上、又は約５質量部以上、約３５質量部以下、約３０質量部以下、又は約２５質量部以下含んでもよい。
【００５６】
一実施態様では、（メタ）アクリル系共重合体は、窒素含有エチレン性不飽和モノマーに由来する単位と、水酸基含有エチレン性不飽和モノマーに由来する単位とを含む。（メタ）アクリル系共重合体が、窒素含有エチレン性不飽和モノマーに由来する単位と、水酸基含有エチレン性不飽和モノマーに由来する単位との組み合わせを含むことにより、感圧接着層の凝集力及び接着力を高めることができる。また、この実施態様では、カルボキシル基の存在に起因する、上記の金属不純物による感圧接着層の劣化を防止することができる。また、感圧接着層に紫外線吸収剤が含まれる場合は、紫外線吸収剤の消費を抑制することができる。この実施態様において、（メタ）アクリル系共重合体は、（メタ）アクリル系共重合体１００質量部を基準として、窒素含有エチレン性不飽和モノマーに由来する単位と、水酸基含有エチレン性不飽和モノマーに由来する単位とを合計で、約１質量部以上、約２質量部以上、又は約５質量部以上、約３５質量部以下、約３０質量部以下、又は約２５質量部以下含んでもよい。
【００５７】
いくつかの実施態様において、（メタ）アクリル系共重合体の重量平均分子量は、約１０万以上、約２０万以上、又は約３０万以上、約３００万以下、約２００万以下、又は約１５０万以下である。本開示における「重量平均分子量」とはＧＰＣ法による標準ポリスチレンで換算した分子量を意味する。
【００５８】
いくつかの実施態様において、（メタ）アクリル系共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、約−１００℃以上、約−９０℃以上、又は約−８０℃以上、約３０℃以下、約２０℃以下、又は約１０℃以下である。Ｔｇが上記範囲であることにより感圧接着層に十分な凝集力及び接着力を付与することができる。
【００５９】
（メタ）アクリル系共重合体のガラス転移温度Ｔｇ（℃）は、各ポリマーがｎ種類のモノマーから共重合されているとして、以下のＦＯＸの式
【数１】
2020012082.tif 000003
より求めることができる。式中、Ｔｇｉは成分ｉのホモポリマーのガラス転移温度（℃）、Ｘｉは重合の際に添加した成分ｉのモノマーの質量分率をそれぞれ示し、ｉは１〜ｎの自然数であり、
【数２】
2020012082.tif 000004
である。
【００６０】
（メタ）アクリル系共重合体は、架橋剤により架橋されてもよい。架橋剤を用いた架橋は、（メタ）アクリル系共重合体及び架橋剤を含む感圧接着剤組成物を加熱又は放射線照射することにより行うことができる。架橋により感圧接着層の凝集力をより効果的に高めることができる。
【００６１】
（メタ）アクリル系共重合体が水酸基、カルボキシル基、活性水素を有するアミノ基などの反応性基を有する場合、熱架橋剤として、例えばＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−１，３−ベンゼンジ（メタンアミン）（ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ、三菱ガス化学株式会社、日本国東京都千代田区、及びＥ−ＡＸ、Ｅ−５ＸＭ、綜研化学株式会社、日本国東京都豊島区）、Ｎ，Ｎ’−（シクロヘキサン−１，３−ジイルビスメチレン）ビス（ジグリシジルアミン）（ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ、三菱ガス化学株式会社、日本国東京都千代田区、及びＥ−５Ｃ、綜研化学株式会社、日本国東京都豊島区）などのエポキシ架橋剤；１，１’−（１，３−フェニレンジカルボニル）−ビス（２−メチルアジリジン）（１，１’−イソフタロイル−ビス（２−メチルアジリジン））、１，４−ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）ベンゼン、４，４’−ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン、１，８−ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）オクタンなどのビスアミド架橋剤；トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、水素化トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリメチロールプロパン変性ＴＤＩ、それらのビウレット体、イソシアヌレート体及びアダクト体などのイソシアネート系架橋剤などを使用することができる。必要に応じて１種又は２種以上の熱架橋剤を用いることができる。
【００６２】
熱架橋剤の配合量は、（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対して、約０．０１質量部以上、約０．０２質量部以上、約０．０５質量部以上、約０．５質量部以下、約０．４質量部以下、約０．３質量部以下とすることができる。
【００６３】
紫外線架橋剤として、ベンゾフェノン構造、ベンジル構造、ｏ−ベンゾイル安息香酸エステル構造、チオキサントン構造、３−ケトクマリン構造、２−エチルアントラキノン構造、及びカンファーキノン構造からなる群より選択される水素ラジカル引き抜き構造を有する（メタ）アクリル系共重合体を使用することができる。必要に応じて１種又は２種以上の紫外線架橋剤を用いることができる。
【００６４】
紫外線架橋剤の配合量は、（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対して、約０．１質量部以上、約０．５質量部以上、約１質量部以上、約２０質量部以下、約１０質量部以下、約５質量部以下とすることができる。
【００６５】
（メタ）アクリル系共重合体の溶解パラメータ（ＳＰ値）は２０（ＭＰａ）１／２未満である。（メタ）アクリル系共重合体のＳＰ値は、Fedors’ method（R. F .Fedors, “A Method for Estimating Both the Solubility Parameters and Molar Volumes of Liquids”, Polym. Eng. Sci., 14(2), pp. 147-154, 1974）を用いて計算により求めることができる。ＳＰ値（δ）（単位は（ＭＰａ）１／２）は、次式のように凝集エネルギー密度の平方根で定義される。式中、Ｖはモル分子容、ΔＥｖは凝集エネルギー（蒸発エネルギー）である。
ＳＰ値（δ）＝（ΔＥｖ／Ｖ）１／２
【００６６】
ＳＰ値が２０（ＭＰａ）１／２未満である（メタ）アクリル系共重合体を含む感圧接着層は、施工水との親和性が低いため、施工水を感圧接着層と窓ガラスとの間から容易に排出することができる。そのため、施工水が表面に存在することにより一旦低下した感圧接着層の接着力を素早く回復して、短時間、例えば約５分の養生時間でウィンドウフィルムの浮き、ずれなどを防止するのに十分な接着力、例えば最大接着力の約２０％以上又は約３０％以上の接着力を達成することができる。このことは、水分がウィンドウフィルムの厚みを通って蒸散しにくい、ハードコート層、赤外線反射層などの他の層を有する機能性ウィンドウフィルムにおいても有利である。感圧接着層の施工水との親和性が低いことは、感圧接着層に吸収される水分を低減してウィンドウフィルムの白濁を防止することにも寄与する。
【００６７】
いくつかの実施態様では、（メタ）アクリル系共重合体のＳＰ値は、約１８．５（ＭＰａ）１／２以上、約１８．８（ＭＰａ）１／２以上、又は約１９（ＭＰａ）１／２以上、約１９．９５（ＭＰａ）１／２以下、約１９．９（ＭＰａ）１／２以下、又は約１９．８（ＭＰａ）１／２以下である。
【００６８】
感圧接着層１４は紫外線吸収剤を含んでもよい。感圧接着層１４が紫外線吸収剤を含むことにより、ウィンドウフィルムに紫外線遮蔽能を付与することができる。また、ウィンドウフィルムが自動車、建築物等の窓ガラスの内側（室内側）に適用される場合、感圧接着層１４に最初に日光が入射してその紫外線が吸収されるため、フィルム層１２及び任意のハードコート層、防汚コート層、装飾層などを紫外線から保護してこれらの劣化を防止することができる。
【００６９】
紫外線吸収剤として、例えば、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンなどのモノ（ヒドロキシフェニル）トリアジン化合物；２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−プロピルオキシフェニル）−６−（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−ヘキシルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンなどのビス（ヒドロキシフェニル）トリアジン化合物；２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジンなどのトリス（ヒドロキシフェニル）トリアジン化合物などのトリアジン系紫外線吸収剤；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホンベンゾフェノン、ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニルメタン）、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤；フェニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレートなどのサリチル酸系紫外線吸収剤；２−エチルヘキシル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、オクチル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートなどのシアノアクリレート系紫外線吸収剤；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−イソブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−イソブチル−５’−プロピルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−アミル−５’−イソブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミノフェニル）ベンゾトリアゾール、２−｛２’−ヒドロキシ−３’−（３”，４”，５”，６”−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル｝ベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビス｛４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール｝などのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤などが挙げられる。必要に応じて１種又は２種以上の紫外線吸収剤を用いることができる。
【００７０】
一実施態様では、紫外線吸収剤はトリアジン系紫外線吸収剤を含む。トリアジン系紫外線吸収剤は、（メタ）アクリル系共重合体との混和性は良好であるが、水との相溶性は比較的低いことから、感圧接着層をより疎水性にして感圧接着層と窓ガラス表面との間からの施工水の排出を促進することができ、紫外線吸収剤の施工水への溶出による損失を低減して紫外線吸収剤を有効に利用することができる。トリアジン系紫外線吸収剤は、波長３２０ｎｍ〜４００ｎｍの比較的長波長の紫外線であるＵＶＡを有効に遮蔽することができる。ＵＶＡはヒトの日焼けの原因とはならないが皮膚の奥深くに浸透して組織の老化を促進することが知られている。トリアジン系紫外線吸収剤の商品名として、例えば、Ｔｉｎｕｖｉｎ（商標）４００、Ｔｉｎｕｖｉｎ（商標）４０５、Ｔｉｎｕｖｉｎ（商標）４６０、Ｔｉｎｕｖｉｎ（商標）４７７、及びＴｉｎｕｖｉｎ（商標）４７９（いずれもＢＡＳＦ社、ドイツ国ラインラント−プファルツ州ルートヴィヒスハーフェン・アム・ライン）などが挙げられる。
【００７１】
紫外線吸収剤の含有量は、（メタ）アクリル共重合体１００質量部に対して、約０．１質量部以上、約０．５質量部以上、又は約１質量部以上、約３０質量部以下、約２０質量部以下、又は約１５質量部以下とすることができる。
【００７２】
フィルム層１２、ハードコート層、防汚コート層及び／又は装飾層が上記紫外線吸収剤を含んでもよい。この実施態様において、感圧接着層は紫外線吸収剤を含んでもよく、含まなくてもよい。
【００７３】
感圧接着層１４は、充填材、可塑剤、粘着付与剤、酸化防止剤、着色剤、帯電防止剤などの添加剤を含んでもよい。添加剤は１種又は２種類以上使用することができる。添加剤の含有量は、感圧接着性が損なわれない程度であれば特に限定されず、例えば感圧接着層１００質量部を基準として、約０．１質量部以上、約１質量部以上、又は約５質量部以上、約５０質量部以下、約３０質量部以下、又は約２０質量部以下とすることができる。
【００７４】
感圧接着層１４は、（メタ）アクリル系共重合体、及び任意成分である架橋剤、紫外線吸収剤、添加剤などを必要に応じて溶媒中に溶解又は分散した感圧接着剤組成物を、バーコーター、ナイフコーター、ロールコーター、ダイコーター、グラビアコーターなどを用いてフィルム層１２又はその他の層の上に塗布し、必要に応じて加熱及び／又は放射線を照射することによって形成することができる。感圧接着剤組成物を剥離ライナー２４又はその他のライナーの上に塗布し、必要に応じて加熱及び／又は放射線を照射することによって感圧接着層１４を形成し、感圧接着層１４をフィルム層１２又はその他の層の上に転写してもよい。感圧接着剤組成物に含まれる溶媒として、例えばヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレンなどのハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、イソホロンなどのケトン、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル、エチルセロソルブなどのセロソルブ系溶媒などを使用することができる。
【００７５】
感圧接着層１４の厚みは特に限定されないが、例えば約１μｍ以上、約５μｍ以上、又は約１０μｍ以上、約２００μｍ以下、約１５０μｍ以下、又は約１００μｍ以下とすることができる。
【００７６】
一実施態様では、ウィンドウフィルムは、赤外線吸収剤を含む赤外線吸収層をさらに有する。図２に、この実施態様のウィンドウフィルムの概略断面図を示す。図２のウィンドウフィルム１０では、赤外線吸収層１６が別個の層としてフィルム層１２の感圧接着層１４とは反対側の面上に配置されている。赤外線吸収層１６はフィルム層１２と感圧接着層１４の間に配置されてもよく、フィルム層１２の上の他の層、例えばハードコート層、防汚コート層又は装飾層の上に配置されてもよい。
【００７７】
フィルム層１２、ハードコート層、防汚コート層及び／又は意匠層が赤外線吸収層１６であってもよい。これらの層が赤外線吸収剤を含んでもよい。一実施態様では、フィルム層が赤外線吸収剤を含む。
【００７８】
赤外線吸収剤は、可視光線の高い透過率と、赤外線に対する大きな吸収率を有する材料である。ウィンドウフィルムが赤外線吸収剤を含有する赤外線吸収層を有することで、太陽光に含まれる赤外線のエネルギーを遮断して、車内又は室内の明るさを保ちながら温度上昇を抑制することができる。赤外線吸収剤として、無機系赤外線吸収剤又は有機系赤外線吸収剤を使用することができる。耐光性及び耐候性の点で、無機系赤外線吸収剤を有利に使用することができる。必要に応じて１種又は２種以上の赤外線吸収剤を用いることができ、有機系赤外線吸収剤と無機系赤外線吸収剤を組み合わせることもできる。
【００７９】
無機系赤外線吸収剤として、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化タンタル、酸化ニオブ、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化インジウム、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、アンチモンスズ酸化物（ＡＴＯ）、酸化タングステン、酸化セシウム、セシウムタングステン酸化物（ＣＷＯ）、ＬａＢ６、ＣｅＢ６、ＰｒＢ６、ＮｄＢ６、ＧｄＢ６、ＴｂＢ６、ＤｙＢ６、ＨｏＢ６、ＹＢ６、ＳｍＢ６、ＥｕＢ６、ＥｒＢ６、ＴｍＢ６、ＹｂＢ６、ＬｕＢ６、ＳｒＢ６、ＣａＢ６、（Ｌａ／Ｃｅ）Ｂ６などの六ホウ化物、カーボンブラックなどが挙げられる。
【００８０】
一実施態様では、赤外線吸収剤は、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、アンチモンスズ酸化物（ＡＴＯ）、セシウムタングステン酸化物（ＣＷＯ）、ホウ化ランタン（ＬａＢ６）及びカーボンブラックからなる群より選択される少なくとも１つを含む。
【００８１】
別の実施態様では、赤外線吸収剤が、セシウムタングステン酸化物及びホウ化ランタンからなる群より選択される少なくとも１つを含む。セシウムタングステン酸化物及びホウ化ランタンは、可視光線の吸収が少なく、太陽光の中で多くのエネルギーを占める８００〜１２００ｎｍ付近の波長の光を選択的に強く吸収することから有利に使用される。
【００８２】
無機系赤外線吸収剤は粒子状であってよい。無機系赤外線吸収剤の平均粒径は約１ｎｍ以上、又は約１０ｎｍ以上、約０．５μｍ以下、又は約０．１μｍ以下であることが望ましい。上記範囲の平均粒径を有する無機系赤外線吸収剤を用いることで、ウィンドウフィルムの可視光線に対する透明性の低下を抑制することができる。
【００８３】
有機系赤外線吸収剤として、シアニン系化合物、スクアリリウム系化合物、チオールニッケル錯塩系化合物、フタロシアニン系化合物、ナフタロシアニン系化合物、トリアリルメタン系化合物、ナフトキノン系化合物、アントラキノン系化合物、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミニウムの過塩素酸塩、フェニレンジアミニウムの塩素塩、フェニレンジアミニウムのヘキサフルオロアンチモン酸塩、フェニレンジアミニウムのフッ化ホウ素酸塩、フェニレンジアミニウムのフッ素塩、フェニレンジアミニウムの過塩素酸塩などのアミノ化合物、銅化合物とビスチオウレア化合物、リン化合物と銅化合物、リン酸エステル化合物と銅化合物との反応により得られるリン酸エステル銅化合物などが挙げられる。
【００８４】
赤外線吸収層は、赤外線吸収剤と、バインダー又は硬化性組成物とを含む赤外線吸収コーティング剤を、フィルム層１２又は他の層の上に塗布し、必要に応じて加熱又は放射線を照射することによって形成することができる。硬化性組成物は、ハードコート組成物又は防汚コート組成物であってもよい。赤外線吸収剤が混練されたポリエチレンテレフタレートなどのフィルムをフィルム層１２又は他の層の上に積層してもよい。積層は接着剤を用いて行ってもよく、熱融着であってもよく、溶融押出であってもよい。
【００８５】
赤外線吸収層の厚みは、例えば約０．５μｍ以上、又は約１μｍ以上、約１０μｍ以下、又は約５μｍ以下とすることができる。
【００８６】
一実施態様では、ウィンドウフィルムは赤外線反射層をさらに含む。図３に、この実施態様のウィンドウフィルムの概略断面図を示す。図３のウィンドウフィルム１０では、赤外線反射層１８がフィルム層１２の感圧接着層１４とは反対側の面上に配置されている。赤外線反射層１８はフィルム層１２と感圧接着層１４の間に配置されてもよく、フィルム層１２の上の他の層、例えばハードコート層、防汚コート層又は装飾層の上に配置されてもよい。
【００８７】
赤外線反射層は多層光学フィルム（Multiple Optical Film，ＭＯＦ）又は金属薄膜であってよい。
【００８８】
多層光学フィルムは波長選択性に優れているため、高い可視光線透過率を維持しつつ、赤外線を十分に遮蔽することができる。赤外線反射層として機能する多層光学フィルムは、例えば２００層を超える層を有しており、多層光学フィルムの層のそれぞれが赤外線を反射させるように層の厚みが設計されている。
【００８９】
多層光学フィルムは、交互に配置された異なるポリマー層の組み合わせによって形成されてもよい。一実施態様では、交互に配置されたポリマー層の少なくとも１つが複屈折性を有するように配向されている。別の実施態様では、交互に配置されたポリマー層の一方は複屈折性を有するように配向されており、もう一方は等方性を有する。
【００９０】
一実施態様では、多層光学フィルムは、第１のポリマーの層と第２のポリマーの層とを交互に配置することによって形成される。第１のポリマーと第２のポリマーの組み合わせとして、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）又はポリエチレンテレフタレートのコポリマー（ｃｏＰＥＴ）と、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）又はポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）のコポリマー（ｃｏＰＭＭＡ）との組み合わせ；ポリエチレンテレフタレートと、ポリ（メチルメタクリレート−エチルアクリレート）コポリマーとの組み合わせ；グリコール化ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴＧ）（エチレンテレフタレート及び第２のグリコール例えばシクロヘキサンジメタノールとテレフタル酸とのコポリマー）又はグリコール化ポリエチレンテレフタレートのコポリマー（ｃｏＰＥＴＧ）と、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）又はポリエチレンナフタレートのコポリマー（ｃｏＰＥＮ）との組み合わせ；ポリエチレンナフタレート又はポリエチレンナフタレートのコポリマーと、ポリ（メチルメタクリレート）又はポリ（メチルメタクリレート）のコポリマーとの組み合わせなどが挙げられる。
【００９１】
多層光学フィルムの各層の光学層厚（物理的厚みに屈折率を乗じた数値）は特に限定されないが、例えば約１００ｎｍ以上、又は約２００ｎｍ以上、約１０μｍ以下、又は約５μｍ以下であってよい。
【００９２】
多層光学フィルムは、例えば約５０層以上、又は約１５０層以上、約２０００層以下、又は約１０００層以下の層を有してよい。
【００９３】
多層光学フィルムの厚みは、例えば約５μｍ以上、約１０μｍ以上、又は約２０μｍ以上、約１０００μｍ以下、約５００μｍ以下、又は約３００μｍ以下とすることができる。
【００９４】
多層光学フィルムとして、米国特許第３，６１０，７２４号明細書（ロジャース）、米国特許第３，７１１，１７６号明細書（アルフレーＪｒら）「赤外光、可視光、又は、紫外光用の高反射型熱可塑性光学体（Highly Reflective Thermoplastic Optical Bodies For Infrared, Visible or Ultraviolet Light）」、米国特許第４，４４６，３０５号明細書（ロジャースら）、米国特許第４，５４０，６２３号明細書（イムら）、米国特許第５，４４８，４０４号明細書（シュレンクら）、米国特許第５，８８２，７７４号明細書（ジョンザら）「光学フィルム（Optical Film）」、米国特許第６，０４５，８９４号明細書（ジョンザら）「透明〜着色セキュリティフィルム（Clear to Colored Security Film）」、米国特許第６，５３１，２３０号明細書（ウェーバーら）「カラーシフトフィルム（Color Shifting Film）」、国際公開第９９／３９２２４号（アウダーカーク）ら）「赤外干渉フィルタ（Infrared Interference Filter）」、及び米国特許出願公開第２００１／００２２９８２号明細書（ニービンら）「多層光学フィルムを作製するための装置（Apparatus For Making Multilayer Optical Films）」に記載されているものを用いることができる。
【００９５】
多層光学フィルムはフィルム層１２又は他の層に接着剤を用いて積層することができる。
【００９６】
赤外線反射層として機能する金属薄膜として、例えばアルミニウム、金、銀、銅などの金属蒸着膜又は金属合金蒸着膜を使用することができる。一実施態様では、金属薄膜の赤外線の全光線透過率は約７０％以下、約６０％以下、又は約５０％以下である。
【００９７】
金属蒸着膜及び金属合金蒸着膜は、例えばフィルム層１２の上に上記金属又は金属合金を蒸着することにより形成することができる。
【００９８】
金属薄膜の厚みは、例えば約５ｎｍ以上、又は約１０ｎｍ以上、約１０００ｎｍ以下、又は約５００ｎｍ以下とすることができる。
【００９９】
金属薄膜の可視光線の全光線透過率は約１％以上、約１０％以上、又は約２０％以上であることが、ウィンドウフィルムの可視光線に対する透明性を確保する上で望ましい。
【０１００】
ウィンドウフィルムは、例えば以下の方法で製造することができる。必要に応じて表面処理を施した又はプライマー層を設けたフィルム層１２の上に、（メタ）アクリル系共重合体、及び任意成分である架橋剤、紫外線吸収剤、添加剤などを必要に応じて溶媒中に溶解又は分散した感圧接着剤組成物を塗布し、必要に応じて加熱及び／又は放射線を照射することによってフィルム層１２の上に感圧接着層１４を形成して、ウィンドウフィルムを得る。別の方法では、感圧接着剤組成物を剥離ライナー２４又はその他のライナーの上に塗布し、必要に応じて加熱及び／又は放射線を照射することによって感圧接着層１４を形成する。得られた感圧接着層１４をフィルム層１２の上に転写することによって、ウィンドウフィルムを得ることができる。フィルム層１２の上に予めハードコート層、防汚コート層、装飾層及び／又は赤外線吸収層を形成してもよく、この場合、これらの層の上に感圧接着剤組成物を塗布して感圧接着層１４を形成してもよい。あるいは、ウィンドウフィルムを製造した後、ウィンドウフィルムのフィルム層１２側にハードコート層、防汚コート層、装飾層及び／又は赤外線吸収層を形成してもよい。
【０１０１】
ウィンドウフィルムの厚みは、例えば約５μｍ以上、約１０μｍ以上、又は約１２μｍ以上、約１０００μｍ以下、約５００μｍ以下、又は約３００μｍ以下とすることができる。ウィンドウフィルムの厚みには表面保護ライナー及び剥離ライナーの厚みは含まれない。
【０１０２】
一実施態様では、ウィンドウフィルムの可視光線の全光線透過率は、約３０％以上、約４０％以上、又は約５０％以上、１００％以下、約９０％以下、又は約８０％以下である。上記範囲の可視光線の全光線透過率を有するウィンドウフィルムは、窓ガラスを通した視認性を確保することができる。
【０１０３】
自動車のフロントウィンドウ及びフロントドアウィンドウに使用されるウィンドウフィルムについては、安全性の観点から運転者の視認性を損なわないように、可視光線の透過率の下限が規制により決められている場合がある。この用途に使用されるウィンドウフィルムの可視光線の全光線透過率は７０％以上に規制されている。窓ガラスが機能性添加剤を含む、あるいは窓ガラスの厚みが大きい場合は、ウィンドウフィルムの可視光線の全光線透過率は約８０％以上であることが望ましい。
【０１０４】
一実施態様では、ウィンドウフィルムの紫外線の全光線透過率は、約１％未満、約０．８％未満、又は約０．５％未満である。上記範囲の紫外線の全光線透過率を有するウィンドウフィルムは、車内又は室内への紫外線の透過を効果的に抑制することができる。これにより、例えば自動車用途では、自動車の搭乗者の日焼けを防止し、自動車の内装の退色を抑制することができる。
【０１０５】
一実施態様では、ウィンドウフィルムの赤外線の全光線透過率は、約５０％未満、約４０％未満、又は約３０％未満である。上記範囲の赤外線の全光線透過率を有するウィンドウフィルムは、車内又は室内の温度の上昇をもたらす熱線を効果的に遮断することができる。
【０１０６】
一実施態様では、ウィンドウフィルムの最大接着力は、ウィンドウフィルムを幅２５ｍｍ、長さ２５０ｍｍに切断し、２ｋｇのローラーを使用して圧着回数一往復でガラス板に圧着し、２５℃、相対湿度５０％の環境下で２４時間放置し、引張試験機を用いて、剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０度の条件で測定したときに、約３Ｎ／２５ｍｍ以上、約４Ｎ／２５ｍｍ以上、又は約５Ｎ／２５ｍｍ以上、約１５Ｎ／２５ｍｍ以下、約１２Ｎ／２５ｍｍ以下、又は約１０Ｎ／２５ｍｍ以下である。最大接着力が上記範囲であることにより、ウィンドウフィルムの自重を支えるのに十分な接着力で窓ガラスに接着することができ、また、窓ガラスに接着されたウィンドウフィルムの貼替え時又は除去時に、ウィンドウフィルムを破断させずにきれいに除去することができる。
【０１０７】
一実施態様では、ウィンドウフィルムの水貼り後５分の時点の接着力は、最大接着力の約１５％以上、約２０％以上、又は約２５％以上である。一実施態様では、ウィンドウフィルムの水貼り後３０分の時点の接着力は、最大接着力の約２０％以上、約２５％以上、又は約３０％以上である。一実施態様では、ウィンドウフィルムの水貼り後６０分の時点の接着力は、最大接着力の約３０％以上、約４０％以上、又は約５０％以上である。水貼り後５分、３０分又は６０分の時点の接着力は、ウィンドウフィルムを幅２５ｍｍ、長さ２５０ｍｍに切断し、２ｋｇのローラーを使用して圧着回数一往復で、蒸留水を表面に適用したガラス板に圧着し、２５℃、相対湿度５０％の環境下で、５分、３０分又は６０分放置した後、引張試験機を用いて、剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０度の条件で測定される。
【０１０８】
ウィンドウフィルムは、フィルム層１２又はその上の層の表面を保護する表面保護ライナーを有してもよい。ウィンドウフィルムは、感圧接着層１４の表面を保護する剥離ライナーを有してもよい。
【０１０９】
表面保護ライナー及び剥離ライナーとして、例えば、クラフト紙などの紙、又はポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン；エチレンビニルアセテート；ポリウレタン；ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステルを含むフィルムが挙げられる。表面保護ライナー及び剥離ライナーは、必要に応じてシリコーン含有材料又はフルオロカーボン含有材料などでコーティングされていてもよい。表面保護ライナー及び剥離ライナーの厚みは、一般に、約５μｍ以上、約１５μｍ以上又は約２５μｍ以上、約３００μｍ以下、約２００μｍ以下又は約１５０μｍ以下とすることができる。
【０１１０】
ウィンドウフィルムは、窓ガラスの外表面のみに貼り付けられてもよいし、窓ガラス内表面のみに貼り付けられてもよいし、窓ガラスの外表面及び内表面の両方に貼り付けられてもよい。例えば、自動車用途では、ウィンドウフィルムを、フロントウィンドウ、フロント及びリアのドアウィンドウ、サイドウィンドウ、リアウィンドウのいずれか又は複数に適用することができる。
【０１１１】
ウィンドウフィルムは、車両、例えば自動車、鉄道、船舶などに適用されるように構成することができる。
【０１１２】
本開示のウィンドウフィルムは水貼り法で窓ガラスに好適に適用することができる。本開示のウィンドウフィルムは水貼り法以外の方法で窓ガラスに適用することもできる。
【０１１３】
水貼り法の一例として、自動車のリアウィンドウの内面にウィンドウフィルムを適用する手順を説明する。
【０１１４】
施工液を用意する。施工液として、界面活性剤を蒸留水、イオン交換水又は水道水に溶解したものを使用することができる。界面活性剤は、施工液の窓ガラス表面への濡れ性の向上、蒸発時間の調整などに寄与する。界面活性剤として、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルなどのエステル型、アルキルポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルなどのエーテル型、及びアルキルグリコシドなどの非イオン性界面活性剤を使用することができる。施工液における界面活性剤の濃度は、例えば約０．０１質量％以上、約０．１質量％以上、又は約０．２質量％以上、約５質量％以下、約４質量％以下、又は約３質量％以下とすることができる。
【０１１５】
リアウィンドウのサイズを測定し、表面保護ライナー及び剥離ライナーを有するウィンドウフィルムをリアウィンドウの大きさよりも大きめに切断する。リアウィンドウの外面（ウィンドウフィルムが適用される面の反対側）を清浄にし、施工液をリアウィンドウの外面に噴霧する。ウィンドウフィルムの剥離ライナーが露出するように、すなわちウィンドウフィルムの表面保護ライナーがリアウィンドウの外面に接触するように、ウィンドウフィルムをリアウィンドウの外面に貼り付ける。このとき、ウィンドウフィルムは施工液の表面張力によりリアウィンドウの外面に吸着する。ウィンドウフィルムの位置合わせを行い、リアウィンドウの外周に沿って少し大きめにウィンドウフィルムを切断する。ウィンドウフィルムがリアウィンドウに接触していない部分、特にリアウィンドウの湾曲部にヒートガンなどを用いて熱風を当てて、ウィンドウフィルムの当該部分を収縮させることによりリアウィンドウの表面に接触させる。再度、ウィンドウフィルムとリアウィンドウの間に施工液を噴霧し、スキージを用いてウィンドウフィルムをリアウィンドウの外面に密着させる。ウィンドウフィルムの密着が不十分な部分に再度ヒートガンなどを用いて熱風を当ててウィンドウフィルムを収縮させる。ウィンドウフィルムがリアウィンドウの外面に密着した状態でウィンドウフィルム上にリアウィンドウの内面の輪郭をマーキングし、ウィンドウフィルムをリアウィンドウの外面から除去した後に、ウィンドウフィルムをリアウィンドウの内面の輪郭に合わせて正確に切り抜く。
【０１１６】
リアウィンドウの内面を清浄にし、施工液をリアウィンドウの内面に噴霧する。ウィンドウフィルムの剥離ライナーを除去して、ウィンドウフィルムの感圧接着層の表面にも施工液を噴霧する。ウィンドウフィルムをリアウィンドウの内面に適用する。ウィンドウフィルムの表面保護ライナーを除去し、ウィンドウフィルムの表面にも施工液を噴霧する。スキージを用いてウィンドウフィルムとリアウィンドウの内面との間にある施工液をウィンドウフィルムの外周に向かって掻き出しながらウィンドウフィルムをリアウィンドウの内面に押し付けて、ウィンドウフィルムをリアウィンドウの内面に接着する。
【０１１７】
本開示のウィンドウフィルムは、自動車、建築物等の窓ガラスに好適に使用することができる。本開示のウィンドウフィルムを自動車、建築物等の窓ガラス以外の他の用途に使用することもできる。
【実施例】
【０１１８】
以下の実施例において、本開示の具体的な実施態様を例示するが、本発明はこれに限定されるものではない。部及びパーセントは全て、特に明記しない限り質量による。
【０１１９】
例１
通常の溶液重合法により（メタ）アクリル系共重合体を合成した。１００質量部の酢酸エチル、５５質量部の２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）、４０質量部の２−エチルヘキシルメタクリレート（２ＥＨＭＡ）、２質量部の２−ヒドロキシプロピルアクリレート（ＨＰＡ）及び３質量部の２−ヒドロキシプロピルメタクリレート（ＨＰＭＡ）を混合してモノマー混合物を調製した。開始剤として０．２質量部の２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（Ｖ−６５、富士フィルム和光純薬株式会社、日本国大阪府大阪市）を加え、窒素雰囲気下５０℃で２４時間反応させ、（メタ）アクリル系共重合体の５０％酢酸エチル溶液を得た。
【０１２０】
得られた（メタ）アクリル系共重合体の溶液１００質量部に、紫外線吸収剤（ＵＶＡ）として、３．１３質量部のＴｉｎｕｖｉｎ（商標）４７７（ヒドロキシフェニルトリアジン誘導体８０％酢酸ブチル溶液、ＢＡＳＦ社、ドイツ国ラインラント−プファルツ州ルートヴィヒスハーフェン・アム・ライン）、０．１９質量部のＣｏｒｏｎａｔｅ（商標）２２０３（ヘキサメチレンジイソシアネート誘導体９０％酢酸エチル溶液、東ソー株式会社、日本国東京都港区）を混合した。
【０１２１】
この混合溶液をＹ９ＳＭ６−１（厚み２５μｍの黒色ポリエステルフィルム、レンゴー株式会社、日本国大阪府大阪市）に感圧接着層の乾燥後厚みが２０μｍになるように塗布し、９０℃で５分間乾燥し、厚み３８μｍの剥離処理ポリエステルフィルム（Ｐｕｒｅｘ（商標）Ａ−３１、帝人フィルムソリューション株式会社、日本国東京都千代田区）を剥離ライナーとしてラミネートして、ウィンドウフィルムを得た。
【０１２２】
例２
例１と同様に、６０．８質量部の２ＥＨＡ、３４．３質量部のｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）、２．９質量部のアクリルアミド（ＡｃＭ）、２．０質量部の２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、１８５．７質量部の酢酸エチルを混合してモノマー混合物を調製し、開始剤として０．２質量部のＶ−６５を添加し、窒素雰囲気下５０℃で２４時間反応させ、（メタ）アクリル系共重合体の３５％酢酸エチル溶液を得た。
【０１２３】
得られた（メタ）アクリル系共重合体の溶液１００質量部に、２．１９質量部のＴｉｎｕｖｉｎ（商標）４７７、０．０８質量部のＣｏｒｏｎａｔｅ（商標）２２０３を混合し、Ｙ９ＳＭ６−１に感圧接着層の乾燥後厚みが２０μｍになるように塗布し、９０℃で５分間乾燥し、Ｐｕｒｅｘ（商標）Ａ−３１をラミネートして、ウィンドウフィルムを得た。
【０１２４】
例３
例２と同様に、８３．３質量部の２ＥＨＡ、１４．７質量部のＮ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、２．０質量部のＨＥＡのモノマー混合物を使用し、（メタ）アクリル系共重合体の３５％酢酸エチル溶液を得た。
【０１２５】
同様に、得られた（メタ）アクリル系共重合体の溶液１００質量部に、２．１９質量部のＴｉｎｕｖｉｎ（商標）４７７、０．０８質量部のＣｏｒｏｎａｔｅ（商標）２２０３を混合し、Ｙ９ＳＭ６−１に感圧接着層の乾燥後厚みが２０μｍになるように塗布し、９０℃で５分間乾燥し、Ｐｕｒｅｘ（商標）Ａ−３１をラミネートして、ウィンドウフィルムを得た。
【０１２６】
例４
例３と同様に、８３．３質量部の２ＥＨＡ、１４．７質量部のＮ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、２．０質量部のアクリル酸（ＡＡ）のモノマー混合物を使用し、（メタ）アクリル系共重合体の３５％酢酸エチル溶液を得た。
【０１２７】
同様に、得られた（メタ）アクリル系共重合体の溶液１００質量部に、２．１９質量部のＴｉｎｕｖｉｎ（商標）４７７、１．４質量部のＥ−ＡＸ（エポキシ架橋剤５％トルエン溶液、綜研化学株式会社、日本国東京都豊島区）を混合し、Ｙ９ＳＭ６−１に感圧接着層の乾燥後厚みが２０μｍになるように塗布し、９０℃で５分間乾燥し、Ｐｕｒｅｘ（商標）Ａ−３１をラミネートして、ウィンドウフィルムを得た。
【０１２８】
例５
例４と同様に、８３．３質量部の２ＥＨＡ、１４．７質量部のＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ）、２．０質量部のＡＡのモノマー混合物を使用し、（メタ）アクリル系共重合体の３５％酢酸エチル溶液を得た。
【０１２９】
同様に、得られた（メタ）アクリル系共重合体の溶液１００質量部に、２．１９質量部のＴｉｎｕｖｉｎ（商標）４７７、１．４質量部のＥ−ＡＸを混合し、Ｙ９ＳＭ６−１に感圧接着層の乾燥後厚みが２０μｍになるように塗布し、９０℃で５分間乾燥し、Ｐｕｒｅｘ（商標）Ａ−３１をラミネートして、ウィンドウフィルムを得た。
【０１３０】
例６
例２と同様に、８３．３質量部の２ＥＨＡ、１４．７質量部のＤＭＡＡ、２．０質量部のＨＥＡのモノマー混合物を使用し、（メタ）アクリル系共重合体の３５％酢酸エチル溶液を得た。
【０１３１】
同様に、得られた（メタ）アクリル系共重合体の溶液１００質量部に、２．１９質量部のＴｉｎｕｖｉｎ（商標）４７７、０．０８質量部のＣｏｒｏｎａｔｅ（商標）２２０３を混合し、Ｙ９ＳＭ６−１に感圧接着層の乾燥後厚みが２０μｍになるように塗布し、９０℃で５分間乾燥し、Ｐｕｒｅｘ（商標）Ａ−３１をラミネートして、ウィンドウフィルムを得た。
【０１３２】
例７
紫外線硬化性ハードコート組成物ＰＩＳ−３ＹＢ（赤外線吸収剤含有アクリル系前駆体、三菱マテリアル電子化成株式会社、日本国秋田県秋田市）を厚み２５μｍのポリエステルフィルム（ＤＩＡＦＯＩＬ（商標）Ｔ６００Ｅ−２５Ｎ、三菱ケミカル株式会社、日本国東京都千代田区）にグラビアコートにより塗布し、６５℃で３分間乾燥し、ＵＶ（紫外線）硬化用無電極ＵＶランプ（ＤＲＳモデル）Ｈバルブ（ヘレウス株式会社、日本国東京都文京区）を使用し、７００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線（ＵＶ−Ａ）を照射し、厚み２μｍの赤外線吸収性ハードコート層を設けた。
【０１３３】
例６で使用した感圧接着剤組成物を上記ハードコート層と反対側に感圧接着層の乾燥後厚みが２０μｍになるように塗布し、９０℃で５分間乾燥し、Ｐｕｒｅｘ（商標）Ａ−３１をラミネートして、ウィンドウフィルムを得た。
【０１３４】
比較例１
例２と同様に、７７質量部のＢＡ、５質量部のメチルアクリレート（ＭＡ）、１５質量部のアクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ）、３質量部のＨＥＡのモノマー混合物を使用し、（メタ）アクリル系共重合体の３５％酢酸エチル溶液を得た。
【０１３５】
得られた（メタ）アクリル系共重合体の溶液１００質量部に、２．１９質量部のＴｉｎｕｖｉｎ（商標）４７７、０．０８質量部のＣｏｒｏｎａｔｅ（商標）２２０３を混合し、Ｙ９ＳＭ６−１に感圧接着層の乾燥後厚みが２０μｍになるように塗布し、９０℃で５分間乾燥させ、Ｐｕｒｅｘ（商標）Ａ−３１をラミネートして、ウィンドウフィルムを得た。
【０１３６】
比較例２
例４と同様に、７２質量部のＢＡ、１０質量部のＭＡ、１５質量部のＤＭＡＡ、２．５質量部のＡＡ、０．５質量部のＨＥＡのモノマー混合物を使用し、（メタ）アクリル系共重合体の３５％酢酸エチル溶液を得た。
【０１３７】
得られた（メタ）アクリル系共重合体の溶液１００質量部に、２．１９質量部のＴｉｎｕｖｉｎ（商標）４７７、１．４質量部のＥ−ＡＸを混合し、Ｙ９ＳＭ６−１に感圧接着層の乾燥後厚みが２０μｍになるように塗布し、９０℃で５分間乾燥し、Ｐｕｒｅｘ（商標）Ａ−３１をラミネートして、ウィンドウフィルムを得た。
【０１３８】
比較例３
例３と同様に、７２質量部のＢＡ、１５質量部のＭＡ、１０質量部のＤＭＡＡ、３質量部のＨＥＡのモノマー混合物を使用し、（メタ）アクリル系共重合体の３５％酢酸エチル溶液を得た。
【０１３９】
得られた（メタ）アクリル系共重合体の溶液１００質量部に、２．１９質量部のＴｉｎｕｖｉｎ（商標）４７７、０．０８質量部のＣｏｒｏｎａｔｅ（商標）２２０３を混合し、Ｙ９ＳＭ６−１に感圧接着層の乾燥後厚みが２０μｍになるように塗布し、９０℃で５分間乾燥し、Ｐｕｒｅｘ（商標）Ａ−３１をラミネートして、ウィンドウフィルムを得た。
【０１４０】
サンプル評価方法
（１）（メタ）アクリル共重合体の溶解度パラメータ（ＳＰ値）
（メタ）アクリル共重合体のＳＰ値は、Fedors’ method（R. F .Fedors, “A Method for Estimating Both the Solubility Parameters and Molar Volumes of Liquids”, Polym. Eng. Sci., 14(2), pp. 147-154, 1974）を用いて計算により求めた。ＳＰ値（δ）（単位は（ＭＰａ）１／２）は、次式のように凝集エネルギー密度の平方根で定義される。式中、Ｖはモル分子容、ΔＥｖは凝集エネルギー（蒸発エネルギー）である。
ＳＰ値（δ）＝（ΔＥｖ／Ｖ）１／２
【０１４１】
（２）透過率
剥離ライナーを除去したのち、ＪＩＳ  Ａ  ５７５９（２００８）に準拠して、Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ  Ｕ−４１００（株式会社日立ハイテクノロジーズ、日本国東京都港区）により、可視光線の全光線透過率（３８０〜７８０ｎｍ）、日射透過率（３００〜２５００ｎｍ）、紫外線（ＵＶ）の全光線透過率（３００〜３８０ｎｍ）及び赤外線（ＩＲ）の全光線透過率（７８０〜２５００ｎｍ）を測定した。光は感圧接着層側から入射させた。
【０１４２】
赤外線及び紫外線遮蔽用ウィンドウフィルムは、５０％未満の赤外線の全光線透過率（換言すると５０％以上の赤外線遮蔽率）及び１．０％未満の紫外線の全光線透過率を示すことが望ましい。可視光線の全光線透過率は用途によりそれぞれ決定される。
【０１４３】
（３）ヘーズ（Ｈａｚｅ）（濁度）
２ｍＬの蒸留水をガラス上に滴下し、ウィンドウフィルムのサンプルの感圧接着層をガラスと接触させて蒸留水をサンプルで覆い、２ｋｇのローラーを感圧接着層とガラス表面の間にある水滴を逃がすように押し付けた。はみ出た水を拭き取り、５分後と６０分後にヘーズを測定した。測定にはヘーズメーターＮＤＨ−５０００Ｗ（日本電色工業株式会社、日本国東京都文京区）を使用した。
【０１４４】
２ｋｇのローラーでフィルムとガラスとの間から水が除去されない場合、残った水は感圧接着層中に浸透し、感圧接着層を白濁化させ、ヘーズ値が高くなる。
【０１４５】
（４）ガラスに対する水貼り接着力
ガラス上に十分な蒸留水をスプレーし、ウィンドウフィルムのサンプルの感圧接着層をガラスと接触させて蒸留水をサンプルで覆い、２ｋｇのローラーを感圧接着層とガラス表面の間にある水滴を逃がすように押し付けた。はみ出た水を拭き取り、２５℃、相対湿度５０％の環境下で、５分後、３０分後、６０分後、２４時間後にそれぞれ引張試験機を用いて、剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０度の条件で剥離試験を行った。
【０１４６】
接着力上昇率（adhesion build-up ratio）を次式により定義した。２４時間経過後の接着力を最大接着力（１００％）とみなした。
接着力上昇率（％）＝それぞれの経過時間での接着力（Ｎ／２５ｍｍ）／２４時間経過後の接着力（Ｎ／２５ｍｍ）
【０１４７】
接着力は水の蒸散とともに上昇する。水貼り直後、ウィンドウフィルムは、水の表面張力による凝集力によりガラス上に付着する。その後、感圧接着層とガラスとの間に存在する水は、フィルム端部から及びフィルムを通って徐々に外部に蒸散して、感圧接着剤の有する接着力によってフィルムがガラスに接着される。
【０１４８】
水貼り時、フィルムの位置合わせ、及び感圧接着層とガラスとの間の水を逃がすためにスキージを用いた押し込み又は掻き出しが行われると、ウィンドウフィルムが局所的に延ばされて応力が残留する。その後、フィルムが元の形状に戻ろうとする力が、感圧接着層のガラスへの接着力を上回ると、フィルムの端部から剥がれが起こる。水貼り時、短時間、例えば約５分後に２０％以上の接着力上昇率を示す場合、フィルムの端部からの剥がれを抑えることができることが分かった。
【０１４９】
結果を表１に記載する。
【０１５０】
例１〜７において、０．１％未満の紫外線透過率、及び５０％以上の赤外線遮蔽率が達成され、ヘーズ変化もなかったことから、例１〜７のフィルムはウィンドウフィルムとして有用である。
【０１５１】
例１〜７において、水貼り後５分間で２０％以上の接着力上昇率が得られ、フィルムの剥がれが抑えられている。比較例１〜３においては、接着力がなかなか上昇（回復）せず、経時で端部からの剥がれが生じた。
【０１５２】
【表１−１】
2020012082.tif 000005
【０１５３】
【表１−２】
2020012082.tif 000006
【符号の説明】
【０１５４】
１０    ウィンドウフィルム
１２    フィルム層
１４    感圧接着層
１６    赤外線吸収層
１８    赤外線反射層
２２    表面保護ライナー
２４    剥離ライナー
【図１】
2020012082.tif 000007
【図２】
2020012082.tif 000008
【図３】
2020012082.tif 000009