(57)【要約】【課題】本発明は、充分な粘着力を有しつつ、皮膚の同じ部位に繰り返し貼付された場合に皮膚への影響が小さい医療用貼付材を提供する。【解決手段】支持体と粘着剤層の積層体を備える医療用貼付材であって、前記粘着剤層が、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とした共重合体と、室温で液状の前記共重合体と相溶する脂肪酸エステルとを含有する粘着剤組成物からなり、前記粘着剤組成物に含有されている前記脂肪酸エステルの質量平均分子量が３５０〜５５０であり、前記粘着剤組成物は、前記共重合体１００質量部に対して、前記脂肪酸エステルを５〜２５質量部含有しており、前記支持体の透湿度が５００ｇ／ｍ２・２４ｈ以上である、医療用貼付材。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と粘着剤層の積層体を備える医療用貼付材であって、
前記粘着剤層が、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とした共重合体と、室温で液状の前記共重合体と相溶する脂肪酸エステルとを含有する粘着剤組成物からなり、
前記粘着剤組成物に含有されている前記脂肪酸エステルの質量平均分子量が３５０〜５５０であり、
前記粘着剤組成物は、前記共重合体１００質量部に対して、前記脂肪酸エステルを５〜２５質量部含有しており、
前記支持体の透湿度が５００ｇ／ｍ２・２４ｈ以上である、
医療用貼付材。
【請求項２】
前記脂肪酸エステルが、分子量３５０〜５５０である単一種の脂肪酸エステルを含有する、請求項１に記載の医療用貼付材。
【請求項３】
前記共重合体が、炭素数が８〜１２のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルが６５〜９０質量％と、アクリル酸が２〜１５質量％と、酢酸ビニルが５〜２５質量％と、その他のビニル単量体が０〜１０質量％とが溶液重合法により重合した共重合体を、架橋剤にて架橋させたものである、請求項１又は２記載の医療用貼付材。
【請求項４】
前記脂肪酸エステルが、少なくとも１個のオレイン酸残基を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の医療用貼付材。
【請求項５】
前記脂肪酸エステル中の脂肪酸残基が、全てオレイン酸残基である、請求項４に記載の医療用貼付材。
【請求項６】
さらに、前記粘着剤層の前記支持体と接している面とは逆の面にセパレーター層を備える、請求項１〜５のいずれか一項に記載の医療用貼付材。
【請求項７】
皮膚の同じ部位に繰り返し貼付される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の医療用貼付材。
【請求項８】
チューブ固定用である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の医療用貼付材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着包帯や絆創膏等の皮膚表面に貼付される医療用貼付材、及びその粘着剤層の形成に好適な粘着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
粘着包帯や絆創膏等の医療用貼付材は、カテーテル等のチューブ等を皮膚表面に固定する際にも用いられる。カテーテル等の固定においては、誤って剥がれることのないように安定して固定することが必要であり、このため、用いられる医療用貼付材には、高い粘着力が優先される傾向にある。一方で、カテーテル等は、長時間の固定が必要とされる場合や、皮膚の同じ部位に繰り返し固定される場合がある。このため、カテーテル等の固定に使用される医療用貼付材には、連続貼付や繰り返し貼付された場合に、皮膚への影響が少ないことが求められている。また、肩や腰といった特定の部位に貼付される鎮痛消炎剤や、磁気治療器絆創膏等も、皮膚の同じ部位に繰り返し固定される場合があり、これ等に使用される医療用貼付材も、連続貼付や繰り返し貼付された場合の皮膚への影響が少ないことが望ましい。
【０００３】
皮膚への刺激が抑えられた医療用貼付材としては、例えば特許文献１には、粘着剤として、重量平均分子量２５０万以上のアクリル酸エステル系ポリマーに、これに相溶する脂肪酸エステルを液状可塑剤として含有させた粘着剤組成物を用いた医療用貼付材が記載されている。接着性が良好なアクリル酸エステル系ポリマーを粘着剤層とし、これに相溶する脂肪酸エステルを液状可塑剤として含有させることにより、粘着剤層が可塑化されて柔らかくなり、皮膚刺激性が低減される。
【０００４】
また、粘着剤層に液状可塑剤を配合した粘着剤層を備える医療用貼付材としては、例えば特許文献２には、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを乳化重合して得られた共重合体からなるアクリル系粘着剤に、脂肪酸エステルなどの液状可塑剤を添加した粘着剤層を支持体に形成した貼付材が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−７６３９２号公報
【特許文献２】特開２００９−１５５３０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、充分な粘着力を有しつつ、皮膚の同じ部位に繰り返し貼付された場合に皮膚への影響が小さい医療用貼付材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、医療用貼付材の粘着剤層を構成するアクリル系粘着剤を、アクリル系共重合体１００質量部に対して、分子量が３５０〜５５０であり、室温で液状の脂肪酸エステルを５〜２５質量部含有させ、さらに、透湿度が５００ｇ／ｍ２・２４ｈ以上である支持体とすることにより、ヒト皮膚への高い粘着力を維持しつつ、角質剥離面積率が低減された医療用貼付材が得られることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明は、以下の医療用貼付材を提供するものである。
［１］  支持体と粘着剤層の積層体を備える医療用貼付材であって、
前記粘着剤層が、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とした共重合体と、室温で液状の前記共重合体と相溶する脂肪酸エステルとを含有する粘着剤組成物からなり、
前記粘着剤組成物に含有されている前記脂肪酸エステルの質量平均分子量が３５０〜５５０であり、
前記粘着剤組成物は、前記共重合体１００質量部に対して、前記脂肪酸エステルを５〜２５質量部含有しており、
前記支持体の透湿度が５００ｇ／ｍ２・２４ｈ以上である、
医療用貼付材。
［２］  前記脂肪酸エステルが、分子量３５０〜５５０である単一種の脂肪酸エステルを含有する、前記［１］の医療用貼付材。
［３］  前記共重合体が、炭素数が８〜１２のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルが６５〜９０質量％と、アクリル酸が２〜１５質量％と、酢酸ビニルが５〜２５質量％と、その他のビニル単量体が０〜１０質量％とが溶液重合法により重合した共重合体を、架橋剤にて架橋させたものである、前記［１］又は［２］の医療用貼付材。
［４］  前記脂肪酸エステルが、少なくとも１個のオレイン酸残基を有する、前記［１］〜［３］のいずれかの医療用貼付材。
［５］  前記脂肪酸エステル中の脂肪酸残基が、全てオレイン酸残基である、前記［４］の医療用貼付材。
［６］  さらに、前記粘着剤層の前記支持体と接している面とは逆の面にセパレーター層を備える、前記［１］〜［５］のいずれかの医療用貼付材。
［７］  皮膚の同じ部位に繰り返し貼付される、前記［１］〜［６］のいずれかの医療用貼付材。
［８］  チューブ固定用である、前記［１］〜［７］のいずれかの医療用貼付材。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、高い粘着力を維持しつつ、皮膚の同じ部位に連続貼付又は繰り返し貼付した際にも皮膚刺激が低い粘着剤組成物により粘着剤層が形成された医療用貼付材を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
＜粘着剤組成物＞
本発明に係る医療用貼付材の粘着剤層を構成する粘着剤組成物は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とした共重合体と、室温（１〜３０℃）で液状の脂肪酸エステルとを含有する。当該脂肪酸エステルは、粘着剤である（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とした共重合体に対して相溶であり、可塑性を付与する液状可塑剤である。
【００１１】
（（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とした共重合体）
（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とした共重合体（以下、「アクリル系共重合体」ということがある。）とは、共重合体を構成する全構成単位に対する５０％以上が（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位である共重合体を意味する。なお、本発明及び本願明細書において、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとは、「アクリル酸アルキルエステル及び／又はメタクリル酸アルキルエステル」を表す。
【００１２】
当該共重合体の構成単位が由来する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基部分の炭素数が１〜１８である（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましい。具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。これらの（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１３】
本発明において用いられるアクリル系共重合体の構成単位が由来する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、炭素数が４〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、炭素数が４〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルがより好ましく、炭素数が６〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルがさらに好ましく、炭素数が８〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルがよりさらに好ましく、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、又は（メタ）アクリル酸イソノニルが特に好ましい。
【００１４】
本発明において用いられるアクリル系共重合体としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位として、アルキル基部分の炭素数が４〜１８である（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位を少なくとも１種類含むものが好ましい。例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位として、アルキル基部分の炭素数が４〜１８である（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位のみを有している共重合体であってもよく、アルキル基部分の炭素数が４〜１８である（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位と、これ以外の（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位との両方を含む共重合体であってもよい。
【００１５】
本発明において用いられるアクリル系共重合体としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位のみからなる共重合体であってもよく、その他の重合性化合物に由来する構成単位を含む共重合体であってもよい。その他の重合性化合物としては、ビニル基を有する化合物（ビニル単量体）が挙げられる。
【００１６】
当該ビニル単量体としては、例えば、水酸基、カルボキシル基、酸無水物基、アミド基、アミノ基、エポキシ基、アルコキシ基、アシル基、シアノ基、アリール基、複素環基等の官能基を有するビニル単量体が挙げられる。水酸基を有するビニル単量体としては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル等の水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。カルボキシル基又は酸無水物基を有するビニル単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、マレイン酸モノブチル等が挙げられる。アミド基を有するビニル単量体としては、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等が挙げられる。アミノ基を有するビニル単量体としては、ジメチルアミノエチルアクリレート等が挙げられる。エポキシ基を有するビニル単量体としては、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル等が挙げられる。アルコキシ基を有するビニル単量体としては、アクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸エトキシエチル等のアクリル酸アルコキシアルキルエステル等が挙げられる。アシル基を有するビニル単量体としては、酢酸ビニル等のビニルエステル等が挙げられる。シアノ基を有するビニル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル等が挙げられる。アリール基を有するビニル単量体としては、スチレン等のビニル芳香族化合物等が挙げられる。複素環基を有するビニル単量体としては、Ｎ−ビニルピロリドン等のピロリドン環を有するビニル単量体等が挙げられる。これらのビニル単量体は、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１７】
本発明において用いられるアクリル系共重合体としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、その他のビニル単量体との共重合体であることが好ましく、当該その他のビニル単量体に、水酸基、カルボキシル基、酸無水物基、アミド基、アミノ基、エポキシ基、及びアルコキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有するビニル単量体（以下、「ビニル単量体（Ａ）」ということがある。）が少なくとも１種含まれている共重合体であることがより好ましく、さらに、官能基を有さないビニル単量体（以下、「ビニル単量体（Ｂ）」ということがある。）が少なくとも１種含まれている共重合体であることが好ましい。
【００１８】
本発明において用いられるアクリル系共重合体としては、炭素数が４〜１８、好ましくは８〜１２のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルが５５〜９５質量％、好ましくは６０〜９５質量％、より好ましくは６５〜９０質量％；ビニル単量体（Ａ）が１〜２５質量％、好ましくは１〜２０質量％、より好ましくは２〜１５質量％；ビニル単量体（Ａ）以外のビニル単量体が０〜４０質量％、好ましくは０〜３０質量％、より好ましくは０〜２５質量％；及び、その他のビニル単量体が０〜１０質量％；の共重合体であることが好ましく、炭素数が４〜１８、好ましくは８〜１２のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルが５５〜９５質量％、好ましくは６０〜９５質量％、より好ましくは６５〜９０質量％；ビニル単量体（Ａ）が１〜２５質量％、好ましくは１〜２０質量％、より好ましくは２〜１５質量％；ビニル単量体（Ｂ）が０〜４０質量％、好ましくは３〜３０質量％、より好ましくは５〜２５質量％；及び、その他のビニル単量体が０〜１０質量％；の共重合体であることがより好ましい。なかでも、ビニル単量体（Ａ）がアクリル酸であり、ビニル単量体（Ｂ）が酢酸ビニルであることが特に好ましく、炭素数が４〜１８、好ましくは８〜１２のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルが５５〜９５質量％、好ましくは６０〜９５質量％、より好ましくは６５〜９０質量％；アクリル酸が１〜２５質量％、好ましくは１〜２０質量％、より好ましくは２〜１５質量％；酢酸ビニルが０〜４０質量％、好ましくは３〜３０質量％、より好ましくは５〜２５質量％；及び、その他のビニル単量体が０〜１０質量％；の共重合体であることがより好ましい。このような共重合組成を有するアクリル系共重合体を粘着剤として用いることにより、粘着剤層が薄くても適度の粘着性を示し、その他の特性にも優れた粘着剤層を形成することが容易となる。
【００１９】
本発明において用いられるアクリル系共重合体の重量平均分子量は、好ましくは３００，０００〜１，０００，０００、より好ましくは４５０，０００〜６５０，０００である。アクリル系共重合体の重量平均分子量を上記範囲内とすることによって、凝集性、粘着力、他成分との混合作業性、他成分との親和性などをバランスさせることができる。分子量が３００，０００を下回ると凝集性が低下するため、剥離時に皮膚への糊残りを生ずる恐れがある。分子量が１，０００，０００を上回ると、製造時の取り扱い性に劣る。アクリル系共重合体の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）法により、標準ポリスチレン換算値として求めた値である。
【００２０】
本発明において用いられるアクリル系共重合体は、一般に、ラジカル重合させることにより合成することができる。当該アクリル系共重合体は、溶液重合法、懸濁重合法、又は乳化重合法により製造することができるが、良好な粘着特性が得られ易い点で、溶液重合法が好ましい。重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドなどの有機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ系開始剤；などが挙げられる。全単量体に対して、０．１〜３質量％程度の割合でラジカル重合開始剤を加え、窒素気流下、４０〜９０℃程度の温度で、数時間から数十時間撹拌して共重合させる。溶液重合法では、溶媒として、酢酸エチル、アセトン、トルエン、これらの混合物などが汎用されている。
【００２１】
（架橋及び架橋剤）
本発明において用いられる粘着剤組成物は、架橋剤を含有していてもよい。当該粘着剤組成物が架橋剤を含有する場合には、当該粘着剤組成物中のアクリル系共重合体を架橋処理して粘着剤層を形成することによって、粘着剤層の凝集力を向上させることができる。
【００２２】
架橋剤としては、多官能イソシアネート化合物〔トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等〕や多官能エポキシ化合物、アセチルアセトン金属塩などが挙げられる。また、例えば、日本ポリウレタン工業株式会社製のコロネート（登録商標）ＨＬ、コロネートＬ、コロネートＥＨ、三菱ガス化学株式会社製のＴＥＴＲＡＤ−Ｘ、（登録商標）、ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ（登録商標）、ナーセム（登録商標）アルミニウムなどの市販品を架橋剤とすることができる。架橋剤は、単独で、又は２種類以上を用いてもよい。
【００２３】
本発明において用いられる粘着剤組成物が架橋剤を含有する場合、架橋剤の含有量は、アクリル共重合体１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜１質量部、より好ましくは０．０３〜０．５質量部、特に好ましくは０．０４〜０．１質量部である。
【００２４】
本発明において用いられる粘着剤組成物に架橋剤を含有させる場合、架橋剤は、当該粘着組成物に予め含有させていてもよく、当該粘着剤組成物を支持体に塗工する直前又は塗工中の粘着組成物に添加してもよい。
【００２５】
（液状可塑剤）
本発明に係る医療用貼付材の粘着剤層に含有される液状可塑剤は、粘着剤層を可塑化してソフト感を付与するものであり、これにより皮膚刺激性が低減される。本発明において用いられる粘着剤組成物が含有する液状可塑剤は、室温で液状であり、当該粘着剤組成物が含有するアクリル系共重合体と相溶である、分子量が３５０〜５５０の脂肪酸エステルである。当該粘着剤組成物に含有されている室温で液状の脂肪酸エステルが、当該粘着剤組成物が含有するアクリル系共重合体と相溶であり、かつ分子量３５０〜５５０である単一種の脂肪酸エステルのみであってもよく、２種類以上の脂肪酸エステルを含有していてもよい。室温で液状であり、当該粘着剤組成物が含有するアクリル系共重合体と相溶である脂肪酸エステルが２種類以上含有されている場合、これらの脂肪酸エステルの質量平均分子量が３５０〜５５０の範囲内にあればよい。室温で液状であり、大きさが特定の範囲であって、アクリル系共重合体と相溶である脂肪酸エステルを用いることにより、アクリル系共重合体と脂肪酸エステルが均一に混じりあっており、ヒト皮膚への高い粘着力を維持しつつ、皮膚から剥離した際に皮膚への残留が充分に抑えられた粘着剤層が形成される。
【００２６】
分子量が３５０〜５５０の範囲内である脂肪酸エステルであって、アクリル系共重合体との相溶性が高いものは、充分な可塑性を付与でき、さらに、粘着剤組成物塗工後の乾燥工程等の加熱工程での揮散が無い。このため、分子量が３５０〜５５０の範囲内の脂肪酸エステルを液状可塑剤として用いることにより、粘着剤層を形成した場合に適度な皮膚接着性を付与可能であり、かつ剥離時に剥離される角質の面積を抑えることが可能な粘着剤組成物が得られる。
【００２７】
本発明において用いられる粘着剤組成物は、分子量が３５０〜５５０の範囲内の脂肪酸エステルの中でも、少なくとも１個の脂肪酸残基（脂肪酸に由来する残基。具体的には、脂肪酸から水酸基を除いた基）がオレイン酸残基（オレイン酸から水酸基を除いた基）であるオレイン酸エステルを含有することが好ましい。液状可塑剤としてオレイン酸エステル（少なくとも１個のオレイン酸残基を有する脂肪酸エステル）を用いると、本発明において用いられる粘着剤組成物から形成された粘着剤層は、連続貼付時（長期間貼付時）や繰り返し貼付時に皮膚への影響がより低減される。
【００２８】
オレイン酸エステルとしては、１価アルコールとオレイン酸のエステルであってもよく、多価アルコールとオレイン酸のエステルであってもよい。１価アルコールとしては、カプリルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール等のアルキルアルコールが挙げられる。多価アルコールとしては、グルセリン、ソルビトール、グリコール等が挙げられる。
【００２９】
多価アルコールとオレイン酸のエステルの場合、多価アルコール中の１個の水酸基のみが脂肪酸とエステル結合していてもよく、２個以上の水酸基が脂肪酸とエステル結合していてもよい。２個以上の水酸基が脂肪酸とエステル結合したオレイン酸エステルの場合、エステル中の脂肪酸残基の一部のみがオレイン酸残基であってもよく、エステル中の全ての脂肪酸残基がオレイン酸残基であってもよい。
【００３０】
本発明において用いられる粘着剤組成物が含有する分子量が３５０〜５５０の範囲内のオレイン酸エステルとしては、具体的には、オレイン酸オクチル、オレイン酸ラウリル、オレイン酸ミリスチル、オレイン酸セチル、オレイン酸ステアリル、オレイン酸イソステアリル、オレイン酸オレイル、モノオレイン酸グリセリル、モノオレイン酸ソルビタン、ヒマシ油脂肪酸エステル等が挙げられる。これらのオレイン酸エステルは、単独で又は２種以上組み合わせて使用してもよい。本発明において用いられる粘着剤組成物が含有するオレイン酸エステルとしては、モノオレイン酸グリセリル（分子量：３５６．５）、モノオレイン酸ソルビタン（分子量：４２８．６）、オレイン酸オレイル（分子量：５３１）が好ましく、特に、オレイン酸オレイルが特に好ましい。
【００３１】
本発明において用いられる粘着剤組成物における分子量が３５０〜５５０の範囲内のオレイン酸エステルの含有量は、アクリル系共重合体１００質量部に対して、好ましくは１〜３５質量部、より好ましくは５〜２５質量部である。この含有量が１質量部未満の場合、粘着剤層の可塑化が不充分となって皮膚刺激性を低減することができない場合があり、逆に３５質量部を超える場合、粘着剤が有する凝集力が低下し、剥離時に皮膚への糊残りを生ずる恐れがある。
【００３２】
本発明において用いられる粘着剤組成物におけるオレイン酸エステル以外の脂肪酸エステルであって、分子量が３５０〜５５０の範囲内のものとしては、イソステアリン酸イソステアリル（分子量：約５３７）等が挙げられる。
【００３３】
本発明において用いられる粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわない限度において、分子量が３５０〜５５０の範囲内の脂肪酸エステル以外のその他の液状可塑剤を含有していてもよい。その他の液状可塑剤としては、室温で液状であり、かつアクリル系共重合体と相溶性のある可塑剤であれば特に限定されるものではない。例えば、分子量が３５０未満のオレイン酸エステル、分子量が５５０超のオレイン酸エステル、オレイン酸エステル以外の脂肪酸エステル、脂肪酸エステル以外の液状可塑剤等が挙げられる。脂肪酸エステル以外の液状可塑剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリコール；オリーブ油、ヒマシ油、スクアレン、ラノリン等の油脂；流動パラフィン等の炭化水素類；等が挙げられる。その他、室温で液状の有機溶剤や界面活性剤を用いることもできる。また、粘着剤組成物に含有されている脂肪酸エステル全体として当該粘着剤組成物を構成するアクリル系共重合体と相溶であればよく、当該アクリル系共重合体と不相溶の脂肪酸エステルを含有していてもよい。
【００３４】
本発明において用いられる粘着剤組成物が含有する液状可塑剤が、分子量が３５０〜５５０の範囲内であり、かつアクリル系共重合体と相溶である脂肪酸エステルのみである場合、本発明において用いられる粘着剤組成物における分子量が３５０〜５５０の範囲内の脂肪酸エステルの含有量は、アクリル系共重合体１００質量部に対して、好ましくは１〜３５質量部、より好ましくは５〜２５質量部である。この含有量が１質量部未満の場合、粘着剤層の可塑化が不充分となって皮膚刺激性を低減することができない場合があり、逆に３５質量部を超える場合、粘着剤が有する凝集力が低下し、剥離時に皮膚への糊残りを生ずる恐れがある。なお、アクリル系共重合体が含有する分子量が３５０〜５５０の範囲内であり、かつアクリル系共重合体と相溶である脂肪酸エステルが２種類以上である場合、「粘着剤組成物における分子量が３５０〜５５０の範囲内の脂肪酸エステルの含有量」は、分子量が３５０〜５５０の範囲内であり、かつアクリル系共重合体と相溶である脂肪酸エステルに該当する脂肪酸エステルの総量を意味する。
【００３５】
本発明において用いられる粘着剤組成物に、分子量が３５０〜５５０の範囲内であり、かつアクリル系共重合体と相溶である脂肪酸エステルと、その他の液状可塑剤とを含有する場合、本発明において用いられる粘着剤組成物に含まれている液状可塑剤全量に対する、分子量が３５０〜５５０の範囲内の脂肪酸エステルの含有量は、５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることがさらに好ましく、９０質量％以上であることが特に好ましい。また、粘着剤組成物に含まれている液状可塑剤全体の質量平均分子量、特に、室温で液状の脂肪酸エステル全体の質量平均分子量が、３５０〜５５０の範囲であることが好ましい。
【００３６】
（添加剤）
本発明において用いられる粘着剤組成物は、前記架橋剤の他に、必要に応じて、各種添加剤を含有することができる。当該添加剤としては、薬物、充填剤、酸化防止剤（抗酸化剤、防腐剤）、着色剤、香料、粘着付与剤など、貼付材が備える粘着剤層を形成する粘着剤において慣用されている添加剤を含有することができる。例えば、粘着剤の粘着特性を調整するために、粘着付与剤を配合することができる。粘着付与剤としては、例えば、テルペン系、テルペンフェノール系、クマロンインデン系、スチレン系、ロジン系、キシレン系、フェノール系、石油系などの粘着付与樹脂を挙げることができる。
【００３７】
＜医療用貼付材＞
本発明に係る医療用貼付材は、支持体と粘着剤層の積層体を備える。本発明に係る医療用貼付材は、支持体の少なくとも片面に、本発明において用いられる粘着剤組成物からなる粘着剤層を備えることが好ましい。粘着剤層が前記粘着剤組成物により形成されるため、ヒト皮膚への充分な粘着力を維持しつつ、剥離時の角質の剥離面積を抑えることができ、皮膚表面の同じ部位に連続貼付又は繰り返し貼付した際にも皮膚刺激への影響が少ない医療用貼付材が得られる。このため、本発明に係る医療用貼付材は、カテーテル等のチューブ固定用のように皮膚の同じ部位に繰り返し貼付される貼付材や、磁気治療器絆創膏等のような皮膚の特定の部位に連続貼付や繰り返し貼付される貼付材に好適である。
【００３８】
（支持体）
本発明に係る医療用貼付材を構成する支持体は、透湿度が５００ｇ／ｍ２・２４ｈ以上のものである。充分な透湿度である支持体を用いることにより、透湿度が充分に高く、皮膚に貼付した際の蒸れが少なく、皮膚刺激や貼付中のかゆみが生じにくい医療用貼付材となる。支持体の透湿度としては、５００ｇ／ｍ２・２４ｈ以上が好ましく、７００ｇ／ｍ２・２４ｈ以上であることがより好ましく、１，０００ｇ／ｍ２・２４ｈ以上であることがさらに好ましく、１，５００ｇ／ｍ２・２４ｈ以上であることがよりさらに好ましく、５，０００ｇ／ｍ２・２４ｈ以上であることが特に好ましい。
【００３９】
支持体としては、例えば、含浸紙、コート紙、上質紙、クラフト紙、和紙、グラシン紙等の紙類；ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリウレタンフィルム、セロハンフィルムなどのプラスチックフィルム；発泡体；不織布、織布、編布等の布帛類；これら２種以上の積層体；などが挙げられる。前記布帛類の材質としては、天然素材、合成樹脂素材、再生樹脂材料及びこれら適宜を組み合わせた各種の材料を用いることができ、中でもポリエステル、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、アクリル樹脂等を原料とする不織布、織布、編布等を用いることができる。
【００４０】
本発明に係る医療用貼付材の支持体の透湿度は、５００ｇ／ｍ２・２４ｈ以上である。そのため、当該支持体としては、不織布、織布、編布等の布帛類が好ましい。中でも、皮膚に密着することができ、かつ、皮膚の動きに追随することができる程度の柔軟な材質、そして長時間貼付後において皮膚のかぶれ等の発生を抑制できる材質が好ましく、貼付下の皮膚面の動きに対する追随性に優れる点において、さらには、強度を維持しやすく、自背面接着力がより強くなる点において、織布が好ましい。
【００４１】
支持体の厚みは、伸び、引張り強さ、作業性などの物理的性質や、貼付時の感触や患部の密閉性等を考慮して適宜選択可能であるが、通常５μｍから１ｍｍ程度である。なお、支持体の厚みが５μｍ〜３０μｍ程度とごく薄い場合は、粘着剤層が設けられた支持体の一方側の面とは反対の面（以下、他方側の面という）上に、キャリア層を設けてもよい。
【００４２】
支持体が布帛類である場合、その厚みは、好ましくは５０μｍ〜１ｍｍ、より好ましくは１００μｍ〜８００μｍ、更に好ましくは２００μｍ〜７００μｍである。また、目付けは、皮膚への追従性の点から、好ましくは４００ｇ／ｍ２以下、より好ましくは３００ｇ／ｍ２以下、さらに好ましくは２５０ｇ／ｍ２以下である。
【００４３】
また、支持体がプラスチックフィルムである場合、その厚みは、好ましくは１０μｍ〜３００μｍ、より好ましくは１２μｍ〜２００μｍ、さらに好ましくは１５μｍ〜１５０μｍである。なお、支持体がフィルムである場合は、粘着剤層と支持体の投錨性を向上することを目的に、支持体の一方側の面又は他方側の面、あるいはそれら両面にサンドブラスト処理、コロナ処理等の処理を行なってもよい。
【００４４】
前記支持体の厚みが５μｍよりも小さいと、粘着テープの強度や取り扱い性が低下して、皮膚への貼付が困難になり、他の部材等との接触によって破れたり、入浴等の水との接触によって短時間で皮膚から剥離したりすることがある。また、支持体の厚みが大きすぎる（１ｍｍより超える）と、粘着テープが皮膚の動きに追随しにくくなり、粘着テープの辺縁部に剥がれるきっかけを形成しやすくなるため、短時間で皮膚から剥離したり、貼付中の違和感が増えたりするおそれがある。
【００４５】
（粘着剤層）
粘着剤層は、本発明において用いられる粘着剤組成物を、支持体の表面に所望の厚みとなるように塗工し、乾燥させることにより形成される。粘着剤組成物が架橋剤を含む場合、塗工後に紫外線照射処理等の架橋剤の種類に応じた架橋処理を行う。
【００４６】
本発明に係る医療用貼付材における粘着剤層の厚みは、特に限定されるものではなく、好ましくは１〜２００μｍ、より好ましくは１０〜１００μｍ、さらに好ましくは２０〜８０μｍである。粘着力は、粘着剤層の厚みに依存し、粘着剤層の厚みが厚すぎると、粘着力が高くなりすぎ、粘着剤層の厚みが薄すぎると、粘着力が弱くなる。粘着剤層の厚みを前記範囲内とすることで、皮膚に十分な粘着力で粘着できることに加えて、貼付材を皮膚などの微細な凹凸のある被着体表面に沿って密着させることができ、さらに、使用後に剥離した際に皮膚刺激を低く抑えることができる。
【００４７】
（キャリア層）
本発明に係る医療用貼付材は、支持体に仮着させてキャリア層を形成させてもよい。例えば、「キャリア層／支持体／粘着剤層／セパレーター層」の積層構成を有する貼付材とすることができる。キャリア層により、支持体の厚さが薄い場合に、支持体の製膜性、貼付材の取扱性、被着体への貼付性を向上させることができる。キャリア層は、貼付材の取扱性を向上させるために設けられるものであるから、貼付材の全面を覆っていても、貼付材の縁部のみを覆っていても、あるいは、格子状などのパターン状に覆っていてもよい。
【００４８】
キャリア層は、例えば、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、アイオノマー、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エチレン酢酸ビニル共重合体、熱可塑性ポリエステル、ポリテトラフルオロエチレンなどの各種熱可塑性樹脂からなるフィルムを用いて形成することが好ましい。
【００４９】
各種フィルムは、紙にラミネートされた状態のものでもよい。これらのキャリア層は、支持体（例えばポリウレタンエラストマーフィルム）に比べて、厚みが厚いか、腰の強いものとすることが好ましい。キャリア層の厚みは、適宜設定できるが、通常、１０μｍ以上、好ましくは２０μｍ以上であり、その上限値は５００μｍ程度である。
【００５０】
（セパレーター層）
本発明に係る医療用貼付材は、支持体層、粘着剤層の他に、通常、粘着剤層を皮膚に貼り付けるときまで、粘着剤層を保護するために、粘着剤層に隣接してセパレーター層が備えられる。
【００５１】
本発明におけるセパレーター層としては、特に限定されず、貼付材の技術分野において、一般に、離型紙、離型フィルム、剥離紙、剥離フィルム、剥離ライナーなどと称して使用されるものを用いることができる。具体的には、例えば、表面をシリコーン処理したポリエチレンテレフタレートフィルム、表面をシリコーン処理したポリエチレンと紙との積層体などが挙げられる。また、セパレーター層は、取扱い性（すなわち、粘着剤層からの剥離性）を向上するために、切れ目を設けてもよく、貼付材より大きな面積に形成し、周縁部に掴み部を設けてもよい。また、セパレーター層は、取扱い性の向上や印刷適性の向上等の目的で、セパレーター層の粘着剤層に対向する面又は粘着剤層の反対側の面に、サンドブラスト処理等による凹凸を設けてもよい。
【００５２】
セパレーター層の厚みは、適宜設定することができ、特に限定されないが、通常２０μｍ以上、好ましくは４０μｍ以上であり、その上限値は５００μｍ程度である。
【００５３】
（透湿度）
本発明に係る医療用貼付材は、透湿度が５００ｇ／ｍ２・２４ｈ以上であることが好ましい。当該貼付材は、透湿度が５００ｇ／ｍ２・２４ｈ以上であることで、皮膚に貼付した際の蒸れが少ないため、皮膚刺激や貼付中のかゆみが生じにくい。当該貼付材の透湿度は、７００ｇ／ｍ２・２４ｈ以上であることがより好ましく、１，０００ｇ／ｍ２・２４ｈ以上であることがさらに好ましく、１，５００ｇ／ｍ２・２４ｈ以上であることがよりさらに好ましく、５，０００ｇ／ｍ２・２４ｈ以上であることが特に好ましい。透湿度は高いほど好ましく、好ましい透湿度の上限は特にないが、通常３０，０００ｇ／ｍ２・２４ｈ以下である。なお、本発明において透湿度の測定は、ＪＩＳ  Ｚ０２０８のＢ条件に従って、温度４０℃、相対湿度９０％で測定する。すなわち、貼付材の片面側を温度４０℃、相対湿度９０％に調節し、他面側には塩化カルシウム等の吸湿剤を置いて貼付材を通過した水分を吸収させ、吸湿剤の重量変化量を２４時間、１ｍ２当たりに換算して算出する。
【００５４】
（粘着力）
本発明に係る医療用貼付材の粘着力は、対ベークライト粘着力（剥離力）として、好ましくは０．５〜１２．０Ｎ／２５ｍｍ、より好ましくは２．０〜８．０Ｎ／２５ｍｍの範囲内であることが好ましい。医療用貼付材の粘着力がこの範囲内であることにより、本発明に係る医療用貼付材を皮膚表面に貼付した場合、十分な貼付性能を備え、貼付中に位置ずれが生じないとともに、当該貼付材を剥離するときには、皮膚表面を剥離したり、かぶれを発生したりする恐れがない。
【００５５】
医療用貼付材の粘着力の測定方法は以下の通りである。すなわち、貼付材を、幅２５ｍｍ×長さ１５ｍｍ以上、好ましくは１００ｍｍの所定の長さに裁断して試験片とする。試験片をベークライト製試験パネルに押しつけて貼着させた後、２ｋｇのローラーで圧着速さ３００ｍｍ／分、圧着回数１往復で貼着させて試験片を調製する。貼着してから２０分間経過した後、ＪＩＳ  Ｚ０２３７の引きはがし粘着力試験方法に準拠し、剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／分の条件で、粘着力を測定する。
【００５６】
（医療用貼付材の製造方法）
本発明に係る医療用貼付材の製造方法は特に限定されない。例えば、いわゆる剥離ライナーとして一般に使用されるセパレーター層の上に、粘着剤溶液を塗布し、乾燥させて粘着剤層を形成する方法を採用することが好ましい。粘着剤層の連続的な形成方法としては、セパレーター層を一方向に走行させながら、その上に粘着剤溶液を塗布し、乾燥させる方法が好ましい。粘着剤を溶融してセパレーター層上に塗工する方法を採用してもよい。また、特定の形状の繰り返しパターンコーティングとすることもできる。
【００５７】
セパレーター層の片面に粘着剤層を形成した積層体と支持体とを、粘着剤層と支持体の表面が密着するように貼り合わせることにより、「支持体／粘着剤層／セパレーター層」の積層構成を有する貼付材を作製することができる。また、支持体の片面に任意層であるキャリア層を形成した積層体の場合、粘着剤層と当該積層体の支持体の表面が密着するように貼り合わせることにより、「キャリア層（任意層）／支持体／粘着剤層／セパレーター層」の積層構成を有する貼付材を作製することができる。
【実施例】
【００５８】
次に実施例を示して本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００５９】
［実施例１〜４、比較例１〜７］
各種液状可塑剤を含有する粘着剤組成物を調製し、これで粘着剤層を形成した貼付材について、粘着力とヒト皮膚への影響を調べた。液状可塑剤としては、オレイン酸メチル（分子量：２９６．５）、ミリスチン酸イソプロピル（分子量：２６８．０）、モノオレイン酸グリセリル（分子量：３５６．０）、モノオレイン酸ソルビタン（分子量：４２８．６）、オレイン酸オレイル（分子量：５３１．０）、イソステアリン酸イソステアリル（分子量：５３７．０）、大豆油（分子量：約８８０、ＳＲソイビーン−ＬＱ−（ＪＰ）、クローダジャパン社製）、トリオレイン酸ソルビタン（分子量：９３５．０）、ヒマシ油脂肪酸エステル（分子量：約５００、リックサイザーＣ−１０１、伊藤製油社製）、オレイン酸デシル（分子量：４２２.４）、特殊ヒマシ油系縮合脂肪酸（分子量：８００、ミネラゾール、伊藤製油社製）、を用いた。また、支持体としては、織布（縦糸：コアスパン、横糸：綿、透湿度：２１，０６０ｇ／ｍ２・２４ｈ、目付１５５ｇ／ｍ２）、ウレタン不織布（繊維径：１５μｍ、透湿度：２１，５９０ｇ／ｍ２・２４ｈ、目付６５ｇ／ｍ２）、ポリエチレンフィルム（厚さ：５０μｍ、透湿度：６０ｇ／ｍ２・２４ｈ）を用いた。
【００６０】
＜サンプル作製＞
まず、粘着剤組成物として、アクリル酸２−エチルヘキシルエステル／酢酸ビニル／アクリル酸＝８５／１１／４（質量比）からなる単量体混合物を共重合反応して得られたアクリル系共重合体の溶液に、アクリル系共重合体１００質量部に対して、表１〜３に記載の液状可塑剤を表１に示す質量部となるように混合し、さらに架橋剤としてＴｅｔｒａｄ−Ｘ（三菱ガス化学社製）０．０６質量部を混合し、均一な粘着剤組成物の溶液を調製した。
この粘着剤組成物の溶液を、セパレーター（シリコーン処理ポリラミ剥離紙）の剥離処理面に、乾燥後の厚みが３８μｍになるよう塗布、乾燥して粘着剤層を形成した。この粘着剤層を、表１〜３に記載の支持体に貼り合わせて貼付材を作製した。
【００６１】
＜ヒト皮膚への粘着力の測定＞
サイズ１５ｍｍ×７０ｍｍの被験サンプルを、ヒト被験者の前腕部に貼付した。貼付から２４時間後に、インストロン型引張試験機を用いて、剥離速度１００ｍｍ／分、剥離角度９０°の条件で粘着力（Ｎ／１５ｍｍ）を測定した（ｎ＝８）。剥離は、小指側から親指側に行った。測定結果を表１〜３に示す。
【００６２】
＜角質剥離面積率の測定＞
前記の粘着力測定において剥離された後の各被験サンプルを、カチオン染色（ゲンチアナバイオレット：１．０％、ブリリアントグリーン：０．５％、蒸留水：９８．５％）で染色した後、流水下で洗浄した。染色後の被験サンプルを顕微鏡（ＶＨＸ−１０００：ＶＨ−Ｚ１００ＵＲ、キーエンス社製）下で撮像し、得られた画像を画像処理装置（Ｗｉｎ  ＲＯＯＦ、三谷商事社製）で画像解析することによって、各被験サンプルに付着している角質細胞の面積を測定した。各被験サンプルについて、３視野の角質細胞付着面積率（［角質細胞付着面積］／［被験サンプルの表面積］×１００（％））を算出し、この平均値を各被験サンプルの角質剥離面積率とした（ｎ＝８）。測定結果を表１〜３に示す。
【００６３】
＜粘着剤の残留＞
前記の粘着力測定において、各被験サンプルを剥離した後の皮膚表面に、粘着剤が残ったかどうかを目視で確認した（ｎ＝８）。結果を表１〜３に示す。表中、「×」は剥離時に粘着剤が皮膚に残ったことを、「〇」は剥離時に粘着剤が皮膚に残らなかったことを示す。
【００６４】
＜繰り返し前腕部貼付試験＞
被験サンプルを、ヒト皮膚表面に貼付し、２４時間ごとに剥離し、１時間後の皮膚反応を確認した後に、新たな同種の被験サンプルを同部位に貼付する繰り返し前腕部貼付試験（最大７日間、１試験区当たり７枚の被験サンプルを使用）を行った（ｎ＝９）。皮膚反応は、剥離１時間後及び２４時間後（試験終了日）に、５：反応なし、４：軽い紅斑あり、３：紅斑あり、２：紅斑＋浮腫あり、１：紅斑＋浮腫＋丘疹あり、又は小水疱あり、０：大水疱あり、として評価した。結果を表１〜３に示す。
【００６５】
【表１】
2020006166.tif 000002
【００６６】
【表２】
2020006166.tif 000003
【００６７】
【表３】
2020006166.tif 000004
【００６８】
支持体が同一である実施例１〜６及び比較例１〜８で比較すると、各被験サンプルのヒト皮膚への粘着力は、脂肪酸エステルをアクリル系共重合体１００質量部に対して、１０質量部又は２０質量部配合した被験サンプル（比較例２〜３、実施例１〜６、比較例５〜８）では、脂肪酸エステルを配合していない被験サンプル（比較例１）と比べて高い数値であり、脂肪酸エステルを配合することにより、粘着力を高めることができた。脂肪酸エステルをアクリル系共重合体１００質量部に対して３０質量部配合した被験サンプル（比較例４）では、剥離時に粘着剤残留が発生した。これは、液状可塑剤の含有量が多く、粘着剤層が柔らかくなりすぎたためと推察された。一方で、アクリル系共重合体との相溶性が劣るオレイン酸デシルを選択した被験サンプル（比較例７）は、粘着剤の残留試験において、粘着剤残留が発生し、医療用貼付材として問題があるものであった。
【００６９】
各被験サンプルの角質剥離面積率は、分子量が３５０〜５５０の範囲でアクリル酸系共重合体との相溶性が良好な脂肪酸エステルを配合した被験サンプル（実施例１〜６）では、比較例１と比べて角質剥離面積率が４０％前後と十分に低くなった。これに対して、分子量が当該範囲から外れている脂肪酸エステルを配合した被験サンプル（比較例３、比較例５、６、８）では、角質剥離面積率が５０％以上であり、低減効果が小さいことが確認できた。また、液状可塑剤として分子量が当該範囲から外れているミリスチン酸イソプロピル（分子量：２６８．０）を１５質量部と、分子量が当該範囲内であるオレイン酸オレイル（分子量：５３１．０）５質量部とを含有しており、液状可塑剤の質量平均分子量が３３３．８［（２６８．０×１５＋５３１．０×５）／（１５＋５）］である比較例３の被験サンプルは、分子量が当該範囲から外れている脂肪酸エステルのみを配合した被験サンプルと同様に、角質剥離面積率が５０％以上であり、低減効果が小さかった。
【００７０】
皮膚反応は、分子量が３５０〜５５０の範囲内であってアクリル系共重合体との相溶性が良好な脂肪酸エステルを配合した被験サンプル（実施例１〜６）は、経時推移でほとんど皮膚状態が低下することなく維持できていることが確認できた。また、試験終了日の剥離２４時間後においても、赤みが残った被験者が少ないことが確認できた。一方、支持体のみ異なる被験サンプル（実施例３、７、比較例９）を比較すると、透湿度が５００ｇ／ｍ２・２４ｈ以上であるウレタン不織布を支持体とした実施例７は、透湿度が５００ｇ／ｍ２・２４ｈ以上である織布を支持体とした実施例３と遜色の無い評価結果であったが、透湿度が６０ｇ／ｍ２・２４ｈであるポリエチレンフィルムを支持体とした比較例９では、角質薄利面積率は低いものの、ヒト皮膚粘着力が大きく低下し、皮膚反応も強いものであった。これらの結果より、透湿度が５００ｇ／ｍ２・２４ｈ以上である織布又は不織布を支持体とし、アクリル系共重合体からなる粘着剤層に対して、アクリル系共重合体との相溶性が良好な分子量３５０〜５５０の脂肪酸エステルを適切な量配合することにより、高い粘着力を維持しつつ、皮膚の同じ部位に連続貼付又は繰り返し貼付した際にも皮膚刺激が低い粘着剤層を形成できることが明らかである。