(57)【要約】【課題】補強フィルムおよびフレキシブル被着体が、強固に接着された積層体を提供すること。【解決手段】積層体１は、補強フィルム４と、補強フィルム４の一方面に配置されるフレキシブル被着体５とを備える。補強フィルム４は、基材２および基材２の一方面に配置され、高粘着成分および低粘着成分を含む粘着剤層３を備える。補強フィルム４は、フレキシブル被着体５の面方向において、互いに間隔を隔てて配置される第１補強フィルム部６および第２補強フィルム部７を備える。第１補強フィルム部６の粘着剤層３および第２補強フィルム部７の粘着剤層３のそれぞれでは、厚み方向において、高粘着成分がフレキシブル被着体５および粘着剤層３の界面に偏在している。【選択図】図１
2020185716.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
補強フィルムと、前記補強フィルムの一方面に配置されるフレキシブル被着体とを備える積層体であって、
前記補強フィルムは、基材および前記基材の一方面に配置され、高粘着成分および低粘着成分を含む粘着剤層を備え、
前記補強フィルムは、前記フレキシブル被着体の面方向において、互いに間隔を隔てて配置される第１補強フィルム部および第２補強フィルム部を備え、
前記第１補強フィルム部の粘着剤層および前記第２補強フィルム部の粘着剤層のそれぞれでは、厚み方向において、前記高粘着成分が前記フレキシブル被着体および前記粘着剤層の界面に偏在していることを特徴とする、積層体。
【請求項２】
前記第１補強フィルム部の粘着剤層および前記第２補強フィルム部の粘着剤層のそれぞれでは、厚み方向において、前記界面より前記粘着剤層側では、前記高粘着成分および前記低粘着成分が混在していることを特徴とする、請求項１に記載の積層体。
【請求項３】
前記高粘着成分が、多官能（メタ）アクリレートの硬化物であり、
前記低粘着成分が、アクリルポリマーであることを特徴とする、請求項１または２に記載の積層体。
【請求項４】
前記高粘着成分が、アクリルポリマーであり、
前記低粘着成分が、オルガノシロキサン含有成分であることを特徴とする、請求項１または２に記載の積層体。
【請求項５】
補強フィルムと、前記補強フィルムの一方面に配置されるフレキシブル被着体とを備える積層体であって、
前記補強フィルムは、基材および前記基材の一方面に配置され、高粘着成分および低粘着成分を含む粘着剤層を備え、
前記補強フィルムは、前記フレキシブル被着体の面方向において、互いに間隔を隔てて配置される第１補強フィルム部および第２補強フィルム部を備え、
前記粘着剤層の粘着力が、５Ｎ／２５ｍｍ以上であり、
前記粘着剤層の厚みが、５μｍ以上であることを特徴とする、積層体。
【請求項６】
補強フィルムと、前記補強フィルムの一方面に配置されるフレキシブル被着体とを備える積層体であって、
前記補強フィルムは、基材および前記基材の一方面に配置され、高粘着成分および低粘着成分を含む粘着剤層を備え、
前記補強フィルムは、前記フレキシブル被着体の面方向において、互いに間隔を隔てて配置される第１補強フィルム部および第２補強フィルム部を備える積層体に使用されることを特徴とする、補強フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、積層体および補強フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
電子デバイスなどの各種デバイスの組み立て、加工、輸送などの工程がなされる前に、デバイスの表面に粘着性フィルムを仮着することにより、表面保護や耐衝撃性付与を図ることが知られている。
【０００３】
このような粘着性フィルムとして、加熱前または紫外線の照射前には、粘着力が弱く、加熱や紫外線を照射することにより粘着性を発揮する硬化性接着シートが知られている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００４】
このような粘着性フィルムを、デバイスに貼着したまま残存させることにより、補強性に優れた積層体を得ることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１１−１２７０５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
一方、部品配置の自由度を高めるために、このような粘着性フィルムをフレキシブル被着体に貼り付け、積層体を製造する場合がある。
【０００７】
また、このような積層体を屈曲させるために、中央部分の粘着性フィルムを除去する（換言すれば、フレキシブル被着体の面方向における両端に２つの粘着性フィルムのみを残存させる）場合がある。
【０００８】
そして、この積層体を、上記したように屈曲させると、２つの粘着性フィルムが剥離しやすくなるという不具合がある。
【０００９】
本発明は、補強フィルムおよびフレキシブル被着体が、強固に接着された積層体およびその積層体に使用される補強フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明［１］は、補強フィルムと、前記補強フィルムの一方面に配置されるフレキシブル被着体とを備える積層体であって、前記補強フィルムは、基材および前記基材の一方面に配置され、高粘着成分および低粘着成分を含む粘着剤層を備え、前記補強フィルムは、前記フレキシブル被着体の面方向において、互いに間隔を隔てて配置される第１補強フィルム部および第２補強フィルム部を備え、前記第１補強フィルム部の粘着剤層および前記第２補強フィルム部の粘着剤層のそれぞれでは、厚み方向において、前記高粘着成分が前記フレキシブル被着体および前記粘着剤層の界面に偏在している、積層体である。
【００１１】
本発明［２］は、前記第１補強フィルム部の粘着剤層および前記第２補強フィルム部の粘着剤層のそれぞれでは、厚み方向において、前記界面より前記粘着剤層側では、前記高粘着成分および前記低粘着成分が混在している、上記［１］に記載の積層体を含んでいる。
【００１２】
本発明［３］は、前記高粘着成分が、多官能（メタ）アクリレートの硬化物であり、前記低粘着成分が、アクリルポリマーである、上記［１］または［２］に記載の積層体を含んでいる。
【００１３】
本発明［４］は、前記高粘着成分が、アクリルポリマーであり、前記低粘着成分が、オルガノシロキサン含有成分である、上記［１］または［２］に記載の積層体を含んでいる。
【００１４】
本発明［５］は、補強フィルムと、前記補強フィルムの一方面に配置されるフレキシブル被着体とを備える積層体であって、前記補強フィルムは、基材および前記基材の一方面に配置され、高粘着成分および低粘着成分を含む粘着剤層を備え、前記補強フィルムは、前記フレキシブル被着体の面方向において、互いに間隔を隔てて配置される第１補強フィルム部および第２補強フィルム部を備え、前記粘着剤層の粘着力が、５Ｎ／２５ｍｍ以上であり、前記粘着剤層の厚みが、５μｍ以上である、積層体である。
【００１５】
本発明［６］は、補強フィルムと、前記補強フィルムの一方面に配置されるフレキシブル被着体とを備える積層体であって、前記補強フィルムは、基材および前記基材の一方面に配置され、高粘着成分および低粘着成分を含む粘着剤層を備え、前記補強フィルムは、前記フレキシブル被着体の面方向において、互いに間隔を隔てて配置される第１補強フィルム部および第２補強フィルム部を備える積層体に使用される、補強フィルムである。
【発明の効果】
【００１６】
この積層体では、フレキシブル被着体の面方向に、互いに間隔を隔てて、第１補強フィルム部および第２補強フィルム部が配置されている。
【００１７】
そのため、第１補強フィルム部および第２補強フィルム部の間において、積層体を屈曲させることができる。
【００１８】
また、第１補強フィルム部の粘着剤層および第２補強フィルム部の粘着剤層のそれぞれでは、厚み方向において、高粘着成分がフレキシブル被着体および粘着剤層の界面に偏在している。
【００１９】
そのため、この積層体では、粘着剤層とフレキシブル被着体とが強固に接着されており、とりわけ、上記したように、積層体を屈曲させても、第１補強フィルム部および第２補強フィルム部が剥離することを抑制できる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】図１は、本発明の積層体の一実施形態の概略図を示す。
【図２】図２は、補強フィルムの製造方法の一実施形態を示す概略図であって、図２Ａは、基材を準備する第１工程を示し、図２Ｂは、基材の一方面に、粘着剤層を積層する第２工程を示し、図２Ｃは、粘着剤層の一方面に、剥離フィルムを積層する工程を示す。
【図３】図３は、積層体の製造方法の一実施形態を示す概略図であって、図３Ａは、補強フィルムを準備する第３工程を示し、図３Ｂは、補強フィルムの一方面にフレキシブル被着体を配置する第４工程を示し、図３Ｃは、補強フィルムの一部を除去することにより、第１補強フィルム部および第２補強フィルム部を形成する第５工程を示し、粘着剤層の粘着力を向上させる第６工程を示す。
【図４】図４は、第１補強フィルム部および第２補強フィルム部が互いに外向きとなるように、第１補強フィルム部および第２補強フィルム部の間において屈曲させた積層体を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明の積層体の一実施形態を、図１を参照して説明する。
１．積層体
図１に示すように、積層体１は、基材２および基材２の一方面に配置される粘着剤層３を備えた補強フィルム４と、補強フィルム４の一方面に配置されるフレキシブル被着体５とを備える。
【００２２】
詳しくは後述するが、積層体１は、補強フィルム４をフレキシブル被着体５に貼付することにより得られる。
【００２３】
以下、各層について詳述する。
２．補強フィルム
補強フィルム４は、フレキシブル被着体５の面方向において、互いに間隔を隔てて配置される第１補強フィルム部６および第２補強フィルム部７を備える。
【００２４】
第１補強フィルム部６および第２補強フィルム部７は、所定の厚みを有するフィルム形状（シート形状を含む）を有し、厚み方向と直交する方向（面方向）に延び、平坦な上面および平坦な下面を有する。
【００２５】
そして、第１補強フィルム部６および第２補強フィルム部７のそれぞれは、基材２と、基材２の一方面に配置される粘着剤層３とを備える。
【００２６】
つまり、補強フィルム４は、基材２と、基材２の一方面に配置される粘着剤層３とを備える。
２−１．基材
基材２は、補強フィルム４の機械強度を確保する支持層（支持材）である。また、基材２は、積層体１において、フレキシブル被着体５を補強するための補強材である。また、基材２は、面方向に延びるフィルム形状を有しており、平坦な平面および平坦な下面を有する。
【００２７】
基材２は、可撓性のプラスチック材料からなる。
【００２８】
このようなプラスチック材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル樹脂、例えば、ポリメタクリレートなどの（メタ）アクリル樹脂（アクリル樹脂および／またはメタクリル樹脂）、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）などのポリオレフィン樹脂、例えば、ポリカーボネート樹脂、例えば、ポリエーテルスルフォン樹脂、例えば、ポリアリレート樹脂、例えば、メラミン樹脂、例えば、ポリアミド樹脂、例えば、ポリイミド樹脂、例えば、セルロース樹脂、例えば、ポリスチレン樹脂、例えば、ノルボルネン樹脂の合成樹脂などが挙げられる。
【００２９】
詳しくは後述するが、基材２側から光を照射して粘着剤層３を硬化させる場合には、好ましくは、基材２は、光に対する透明性を有する。
【００３０】
光に対する透明性および機械強度を両立させる観点から、プラスチック材料として、好ましくは、ポリエステル樹脂、より好ましくは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、が挙げられる。
【００３１】
基材２の厚みは、例えば、４μｍ以上、フレキシブル被着体５（後述）を補強する観点から、好ましくは、２０μｍ以上、より好ましくは、３０μｍ以上、さらに好ましくは、４５μｍ以上であり、また、例えば、５００μｍ以下、可撓性およびハンドリング性の観点から、好ましくは、３００μｍ以下、より好ましくは、２００μｍ以下、さらに好ましくは、１００μｍ以下である。
２−２．粘着剤層
粘着剤層３は、基材２の一方面の全面に配置される。
【００３２】
粘着剤層３は、補強フィルム４を、フレキシブル被着体５に接着させるための感圧接着層である。また、粘着剤層３は、面方向に延びるフィルム形状を有しており、平坦な平面および平坦な下面を有する。
【００３３】
粘着剤層３は、粘着性組成物から形成される。
【００３４】
粘着性組成物は、粘着力が低い状態から粘着力が高い状態に、不可逆的に状態変化可能な組成物である。
【００３５】
このような粘着性組成物としては、例えば、光照射によって、粘着力が低い状態から粘着力が高い状態に、不可逆的に状態変化可能な第１粘着性組成物、例えば、加熱によって、粘着力が低い状態から粘着力が高い状態に、不可逆的に状態変化可能な第２粘着性組成物などが挙げられる。
【００３６】
第１粘着性組成物は、ベースポリマーと、光硬化剤と、光重合開始剤とを含む。
【００３７】
ベースポリマーとしては、例えば、アクリルポリマー、天然ゴム、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳブロック共重合体）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳブロック共重合体）、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳブロック共重合体）、スチレン−ブタジエンゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ブチルゴム、クロロプレンゴム、シリコーンゴムなどが挙げられ、粘着力の制御の観点から、好ましくは、アクリルポリマーが挙げられる。
【００３８】
アクリルポリマーは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分として含む第１モノマー成分の重合により得られる。
【００３９】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルであって、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸イソトリドデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸イソテトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸セチル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸イソオクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシルなどの直鎖状または分岐状の、（メタ）アクリル酸Ｃ１−２０アルキルエステルなどが挙げられる。
【００４０】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、単独使用または２種以上併用できる。
【００４１】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとして、ガラス転移温度および剪断貯蔵弾性率Ｇ’を調整する観点から、好ましくは、メタクリル酸メチルとアクリル酸Ｃ４−１２アルキルエステルとの併用が挙げられる。
【００４２】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとして、メタクリル酸メチルとアクリル酸Ｃ４−１２アルキルエステルとを併用する場合には、メタクリル酸メチルおよびアクリル酸Ｃ４−１２アルキルエステルの総量１００質量部に対して、メタクリル酸メチルの配合割合は、例えば、５質量部以上であり、また、例えば、２０質量部以下であり、また、アクリル酸Ｃ４−１２アルキルエステルの配合割合は、例えば、８０質量部以上であり、また、例えば、９５質量部以下である。
【００４３】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルの配合割合は、第１モノマー成分に対して、例えば、５０質量％以上、好ましくは、６０質量％以上であり、また、例えば、８０質量％以下である。
【００４４】
また、第１モノマー成分は、好ましくは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な官能基含有ビニルモノマーを含んでいる。
【００４５】
官能基含有ビニルモノマーとしては、例えば、ヒドロキシル基含有ビニルモノマー、カルボキシル基含有ビニルモノマー、窒素含有ビニルモノマー、シアノ基含有ビニルモノマー、グリシジル基含有ビニルモノマー、スルホ基含有ビニルモノマー、リン酸基含有ビニルモノマー、芳香族ビニルモノマー、ビニルエステルモノマー、ビニルエーテルモノマーなどが挙げられる。
【００４６】
ヒドロキシル基含有ビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０−ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２−ヒドロキシラウリル、（メタ）アクリル酸４−（ヒドロキシメチル）シクロヘキシル）メチルなどが挙げられ、好ましくは、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、より好ましくは、アクリル酸２−ヒドロキシエチルが挙げられる。
【００４７】
カルボキシル基含有ビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸２−カルボキシエチル、カルボキシペンチル（メタ）アクリル酸カルボキシペンチル、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸などが挙げられる。
【００４８】
また、カルボキシル基含有ビニルモノマーとしては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物基含有モノマーも挙げられる。
【００４９】
窒素含有ビニルモノマーとしては、例えば、Ｎ−ビニルピロリドン、メチルビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン、Ｎ−アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド類、Ｎ−ビニルカプロラクタムなどが挙げられる。
【００５０】
シアノ基含有ビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリロニトリルなどが挙げられる。
【００５１】
グリシジル基含有ビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジルなどが挙げられる。
【００５２】
スルホ基含有ビニルモノマーとしては、例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸などが挙げられる。
【００５３】
リン酸基含有ビニルモノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどが挙げられる。
【００５４】
芳香族ビニルモノマーとしては、例えば、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、α−メチルスチレンなどが挙げられる。
【００５５】
ビニルエステルモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどが挙げられる。
【００５６】
ビニルエーテルモノマーとしては、例えば、メチルビニルエーテルなどが挙げられる。
【００５７】
官能基含有ビニルモノマーは、単独使用または２種以上併用できる。架橋剤（後述）が配合される場合には、アクリルポリマーに架橋構造を導入する観点から、好ましくは、ヒドロキシル基含有ビニルモノマー、カルボキシル基含有ビニルモノマーが挙げられ、また、凝集力の向上の観点から、好ましくは、窒素含有ビニルモノマーが挙げられ、より好ましくは、ヒドロキシル基含有ビニルモノマーおよび／またはカルボキシル基含有ビニルモノマーと、窒素含有ビニルモノマーとを併用する。
【００５８】
ヒドロキシル基含有ビニルモノマーおよび／またはカルボキシル基含有ビニルモノマーと、窒素含有ビニルモノマーとを併用する場合には、ヒドロキシル基含有ビニルモノマーおよび／またはカルボキシル基含有ビニルモノマーと、窒素含有ビニルモノマーとの総量１００質量部に対して、ヒドロキシル基含有ビニルモノマーおよび／またはカルボキシル基含有ビニルモノマーの配合割合は、例えば、４０質量部以上であり、また、例えば、６０質量部以下であり、また、窒素含有ビニルモノマーの配合割合は、例えば、４０質量部以上であり、また、例えば、６０質量部以下である。
【００５９】
官能基含有ビニルモノマーの配合割合は、第１モノマー成分に対して、例えば、５質量％以上、好ましくは、１０質量％以上、より好ましくは、１５質量％以上であり、また、例えば、３０質量％以下、好ましくは、２０質量％以下である。
【００６０】
そして、アクリルポリマーは、上記した第１モノマー成分を重合してなる重合体である。
【００６１】
第１モノマー成分を重合させるには、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、必要により、官能基含有ビニルモノマーとを配合して第１モノマー成分を調製し、これを、例えば、溶液重合、塊状重合、乳化重合などの公知の重合方法により調製する。
【００６２】
重合方法としては、好ましくは、溶液重合が挙げられる。
【００６３】
溶液重合では、例えば、溶媒に、第１モノマー成分と、重合開始剤とを配合して、モノマー溶液を調製し、その後、モノマー溶液を加熱する。
【００６４】
溶媒としては、例えば、有機溶媒などが挙げられる。
【００６５】
有機溶媒としては、例えば、トルエン、ベンゼン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒、例えば、ジエチルエーテルなどのエーテル系溶媒、例えば、アセトン、メチルエチルケトンなどケトン系溶媒、例えば、酢酸エチルなどのエステル系溶媒、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒が挙げられ、好ましくは、エステル系溶媒、より好ましくは、酢酸エチルが挙げられる。
【００６６】
溶媒は、単独使用または２種以上併用できる。
【００６７】
溶媒の配合割合は、第１モノマー成分１００質量部に対して、例えば、１００質量部以上、好ましくは、２００質量部以上であり、また、例えば、５００質量部以下、好ましくは、３００質量部以下である。
【００６８】
重合開始剤としては、例えば、パーオキサイド系重合開始剤、アゾ系重合開始剤などが挙げられる。
【００６９】
パーオキサイド系重合開始剤としては、例えば、パーオキシカーボネート、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステルなどの有機過酸化物が挙げられる。
【００７０】
アゾ系重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソ酪酸ジメチルなどのアゾ化合物が挙げられる。
【００７１】
重合開始剤として、好ましくは、アゾ系重合開始剤、より好ましくは、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルが挙げられる。
【００７２】
重合開始剤は、単独使用または２種以上併用できる。
【００７３】
重合開始剤の配合割合は、第１モノマー成分１００質量部に対して、例えば、０．０５質量部以上、好ましくは、０．１質量部以上であり、また、例えば、１質量部以下、好ましくは、０．５質量部以下である。
【００７４】
加熱温度は、例えば、５０℃以上、８０℃以下であり、加熱時間は、例えば、１時間以上、８時間以下である。
【００７５】
これによって、第１モノマー成分を重合して、アクリルポリマーを含むアクリルポリマー溶液を得る。
【００７６】
アクリルポリマー溶液の固形分濃度は、例えば、２０質量％以上であり、また、例えば、８０質量％以下である。
【００７７】
アクリルポリマーの重量平均分子量は、例えば、１０００００以上、好ましくは、３０００００以上、５０００００以上であり、また、例えば、５００００００以下、好ましくは、３００００００以下、より好ましくは、２００００００以下である。
【００７８】
なお、上記の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフ）により測定し、ポリスチレン換算により算出された値である。
【００７９】
第１粘着性組成物において、ベースポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、−１００℃以上、好ましくは、−８０℃以上、より好ましくは、−４０℃以上であり、また、例えば、−１０℃以下、好ましくは、−５℃以下、より好ましくは、０℃以下である。このような構成は、第１粘着性組成物におけるベースポリマーの流動性を確保するうえで好適であり、従って、活性エネルギー線（後述）によって第１粘着性組成物を高粘着力状態に変化させるうえで好適である。
【００８０】
なお、ガラス転移温度は、文献やカタログなどに記載された値であるか、あるいは、下記式（１）（Ｆｏｘ式）に基づいて計算された値である。後記の他のポリマーのガラス転移温度についても同様である。
【００８１】
１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋・・・＋Ｗｎ／Ｔｇｎ    （１）
上記式（１）において、Ｔｇはポリマー（Ａ）のガラス転移温度（単位：Ｋ）を示し、Ｔｇｉ（ｉ＝１、２、・・・ｎ）は、モノマーｉがホモポリマーを形成した際のガラス転移温度（単位：Ｋ）を示し、Ｗｉ（ｉ＝１、２、・・・ｎ）は、モノマーｉの全モノマー成分中の質量分率を示す。
【００８２】
第１粘着性組成物において、ベースポリマーの配合割合は、ベースポリマーと光硬化剤と光重合開始剤との総量に対して、例えば、７０質量％以上であり、また、例えば、９５質量％以下である。
【００８３】
光硬化剤は、光照射により粘着剤層３の粘着力を十分に向上させる観点から、例えば、官能基数２以上３以下の多官能（メタ）アクリレートが挙げられ、具体的には、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、アルカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリストールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレートなどの２官能（メタ）アクリレート、例えば、エトキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリストールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどの３官能（メタ）アクリレートなどが挙げられ、好ましくは、２官能（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００８４】
また、光硬化剤として、例えば、アクリル系光反応性オリゴマー、ウレタン系、ポリエーテル系、ポリエステル系、ポリカーボネート系、ポリブタジエン系などの光反応性オリゴマーも挙げられる。
【００８５】
光硬化剤は、単独使用または２種以上併用できる。
【００８６】
また、光硬化剤の官能基当量は、例えば、５０ｇ／ｅｑ以上であり、また、例えば、５００ｇ／ｅｑ以下である。
【００８７】
光硬化剤の２５℃における粘度は、例えば、５ｍＰａ・ｓ以上であり、また、例えば、１０００ｍＰａ・ｓ以下である。
【００８８】
光硬化剤の分子量は、相溶性の観点から、例えば、２００以下であり、また、例えば、１０００以上である。
【００８９】
また、光硬化剤は、好ましくは、ベースポリマー（好ましくは、アクリルポリマー）と相溶しないものが選択される。
【００９０】
光硬化剤が、ベースポリマー（好ましくは、アクリルポリマー）と相溶しなければ、光が照射されない粘着剤層３の粘着力（後述）を低くすることができる。
【００９１】
光硬化剤の配合割合は、ベースポリマー１００質量部に対して、例えば、１０質量部以上であり、また、例えば、５０質量部以下、好ましくは、３０質量部以下である。
【００９２】
また、光硬化剤の配合割合は、ベースポリマーと光硬化剤と光重合開始剤との総量に対して、例えば、５質量％以上であり、また、例えば、３０質量％以下である。
【００９３】
光重合開始剤は、光硬化剤の硬化反応を促進し、光硬化剤の種類などに応じて適宜選択され、例えば、光カチオン開始剤（光酸発生剤）、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどのヒドロキシケトン類、ベンジルジメチルケタール類、アミノケトン類、アシルフォスフィンオキサイド類、ベンゾフェノン類、トリクロロメチル基含有トリアジン誘導体などの光ラジカル開始剤、例えば、光アニオン開始剤（光塩基発生剤）などが挙げられる。
【００９４】
光重合開始剤は、単独使用または２種以上併用できる。
【００９５】
このような光重合開始剤のうち、光硬化剤として多官能（メタ）アクリレートが用いられる場合には、好ましくは、光ラジカル開始剤、より好ましくは、ヒドロキシケトン類が採用される。
【００９６】
光重合開始剤の光吸収域は、例えば、３００ｎｍ以上であり、また、例えば、４５０ｎｍ以下である。
【００９７】
光重合開始剤の配合割合は、ベースポリマー１００質量部に対して、例えば、０．０１質量部以上であり、また、例えば、１質量部以下、好ましくは、０．５質量部以下である。
【００９８】
また、光重合開始剤の配合割合は、ベースポリマーと光硬化剤と光重合開始剤との総量に対して、例えば、０．０１質量％以上であり、また、例えば、１質量％以下、好ましくは、０．５質量％以下である。
【００９９】
そして、第１粘着性組成物を調製するには、ベースポリマー（好ましくは、アクリルポリマー（溶液重合によりアクリルポリマーを調製した場合は、アクリルポリマー溶液））と、光硬化剤と、光重合開始剤とを上記の割合で配合し、混合する。
【０１００】
第１粘着性組成物には、ベースポリマー（好ましくは、アクリルポリマー）に架橋構造を導入させる観点から、好ましくは、架橋剤を配合する。
【０１０１】
架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、金属キレート系架橋剤等など挙げられ、好ましくは、イソシアネート系架橋剤が挙げられる。
【０１０２】
イソシアネート系架橋剤としては、例えば、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート、例えば、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロへキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂環族ジイソシアネート、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートが挙げられる。
【０１０３】
また、イソシアネート系架橋剤として、上記のイソシアネートの誘導体（例えば、イソシアヌレート変性体、ポリオール変性体など）も挙げられる。
【０１０４】
イソシアネート系架橋剤としては、市販品を用いることもでき、例えば、コロネートＬ（トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、東ソー製）、コロネートＨＬ（へキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、東ソー製）、コロネートＨＸ（ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体）、タケネートＤ１１０Ｎ（キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、三井化学製）などが挙げられる。
【０１０５】
架橋剤は、単独使用または２種以上併用できる。
【０１０６】
第１粘着性組成物に、架橋剤を配合すれば、ベースポリマー（好ましくは、アクリルポリマー）中のヒドロキシル基などの官能基と、架橋剤とが反応し、ベースポリマー（好ましくは、アクリルポリマー）に架橋構造が導入される。
【０１０７】
架橋剤の官能基当量は、例えば、５０ｇ／ｅｑ以上であり、また、例えば、５００ｇ／ｅｑ以下である。
【０１０８】
架橋剤の配合割合は、ベースポリマー１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、１．０質量部以上、より好ましくは、１．５質量部以上、さらに好ましくは、２．０質量部以上であり、また、例えば、１０質量部以下、好ましくは、５質量部以下、より好ましくは、４質量部以下である。
【０１０９】
また、第１粘着性組成物に架橋剤を配合する場合には、架橋反応を促進させるために、架橋触媒を配合することもできる。
【０１１０】
架橋触媒としては、例えば、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、ナーセム第二鉄、ブチルスズオキシド、ジオクチルスズジラウレートなどの金属系架橋触媒などが挙げられる。
【０１１１】
架橋触媒は、単独使用または２種以上併用できる。
【０１１２】
架橋触媒の配合割合は、ベースポリマー１００質量部に対して、例えば、０．００１質量部以上、好ましくは、０．０１質量部以上であり、また、例えば、０．０５質量部以下である。
【０１１３】
また、第１粘着性組成物には、必要に応じて、例えば、シランカップリング剤、粘着性付与剤、可塑剤、軟化剤、劣化防止剤、充填剤、着色剤、蛍光灯下または自然光下での安定化の観点から、紫外線吸収剤、蛍光灯下または自然光下での安定化の観点から、酸化防止剤、界面活性剤、帯電防止剤等の添加剤などの各種添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲で、含有させることができる。
【０１１４】
これにより、第１粘着性組成物が得られる。
【０１１５】
ベースポリマーの配合割合は、第１粘着性組成物に対して、例えば、５０質量％以上、好ましくは、８０質量％以上であり、また、例えば、９０質量％以下である。
【０１１６】
光硬化剤の配合割合は、第１粘着性組成物に対して、例えば、１０質量％以上であり、また、例えば、５０質量％以下である。
【０１１７】
光重合開始剤の配合割合は、第１粘着性組成物に対して、例えば、０．０１質量％以上であり、また、例えば、０．５質量％以下、好ましくは、０．１質量％以下である。
【０１１８】
第２粘着性組成物は、上記したベースポリマーと、オルガノシロキサン含有成分とを含む。
【０１１９】
ベースポリマーとして、好ましくは、アクリルポリマーが挙げられる。
【０１２０】
第２粘着性組成物において、ベースポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、−１００℃以上、好ましくは、−８０℃以上、より好ましくは、−４０℃以上であり、また、例えば、−１０℃以下、好ましくは、−５℃以下、より好ましくは、０℃以下である。このような構成は、第２粘着性組成物におけるベースポリマーの流動性を確保するうえで好適であり、従って、加熱によって第２粘着性組成物を高粘着力状態に変化させるうえで好適である。
【０１２１】
ベースポリマーは、単独使用または２種以上併用できる。
【０１２２】
ベースポリマーの配合割合は、ベースポリマーとオルガノシロキサン含有成分との総量に対して、例えば、７０質量％以上であり、また、例えば、９９質量％以下、好ましくは、９０質量％以下である。
【０１２３】
オルガノシロキサン含有成分としては、例えば、オルガノシロキサン骨格を有するアクリルポリマー、ウレタン系ポリマー、ポリエーテル系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマー、ポリブタジエン系ポリマーなどが挙げられ、粘着力の制御の観点からは、好ましくは、オルガノシロキサン骨格を有するアクリルポリマーが挙げられる。
【０１２４】
オルガノシロキサン骨格を有するアクリルポリマーは、オルガノシロキサン骨格を有するモノマーと上記した（メタ）アクリル酸アルキルエステルとを含む第２モノマー成分の重合により得られる。
【０１２５】
オルガノシロキサン骨格を有するモノマーとしては、特に限定されず、オルガノシロキサン骨格を含有する任意のモノマーを用いることができる。
【０１２６】
オルガノシロキサン骨格を有するモノマーとしては、例えば、下記一般式（１）または（２）で表される化合物を用いることができる。
【０１２７】
【化１】
2020185716.tif 000003
【０１２８】
上記式（１）において、Ｒ１は水素またはメチル基を示し、ｍは０以上の整数を示す。
【０１２９】
【化２】
2020185716.tif 000004
【０１３０】
上記式（２）において、Ｒ１およびｍは、上記式（１）のＲ１およびｍと同意義を示し、Ｒ２はメチル基または１価の有機基を示し、ｎは０以上の整数を示す。
【０１３１】
また、オルガノシロキサン骨格を有するモノマーとしては、市販品を用いることもでき、具体的には、Ｘ−２２−１７４ＡＳＸ、Ｘ−２２−２４２６、Ｘ−２２−２４７５、ＫＦ−２０１２（以上、片末端反応性シリコーン、信越化学工業株式会社製）などが挙げられる。
【０１３２】
オルガノシロキサン骨格を有するモノマーの官能基当量は、例えば、７００ｇ／ｍｏｌ以上、好ましくは、８００ｇ／ｍｏｌ以上、より好ましくは、８５０ｇ／ｍｏｌ以上、さらに好ましくは、１５００ｇ／ｍｏｌ以上であり、また、例えば、２００００ｇ／ｍｏｌ未満、好ましくは、１５０００ｇ／ｍｏｌ未満、より好ましくは、１００００ｇ／ｍｏｌ未満、さらに好ましくは、６０００ｇ／ｍｏｌ未満、とりわけ好ましくは、５０００ｇ／ｍｏｌ未満である。
【０１３３】
オルガノシロキサン骨格を有するモノマーの配合割合は、オルガノシロキサン骨格を有するモノマーおよび（メタ）アクリル酸アルキルエステルの総量に対して、例えば、１０質量％以上、好ましくは、１５質量％以上、より好ましくは、２０質量％以上であり、また、例えば、６０質量％以下、好ましくは、５０質量％以下、より好ましくは、４０質量％以下、さらに好ましくは、３０質量％以下である。
【０１３４】
また、第２モノマー成分は、好ましくは、上記した官能基含有ビニルモノマーを含んでもよい。
【０１３５】
そして、オルガノシロキサン骨格を有するアクリルポリマーは、上記した第２モノマー成分を重合してなる重合体である。
【０１３６】
第２モノマー成分を重合させるには、例えば、オルガノシロキサン骨格を有するモノマーと（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、必要により、官能基含有ビニルモノマーとを配合して第２モノマー成分を調製し、これを、例えば、溶液重合、塊状重合、乳化重合などの公知の重合方法により調製する。
【０１３７】
重合方法としては、好ましくは、溶液重合が挙げられる。
【０１３８】
溶液重合では、例えば、溶媒に、第２モノマー成分と、上記した重合開始剤とを配合して、モノマー溶液を調製し、その後、モノマー溶液を加熱する。
【０１３９】
また、上記の重合において、分子量を調整するために、公知の連鎖移動剤を用いることができる。
【０１４０】
これにより、オルガノシロキサン骨格を有するアクリルポリマーが得られる。
【０１４１】
このようなオルガノシロキサン骨格を有するアクリルポリマーは、側鎖にオルガノシロキサン骨格を有する。そのため、このオルガノシロキサン骨格を有するアクリルポリマーは、側鎖の運動性および移動容易性により、初期粘着力（加熱前の粘着力）が低く、かつ、加熱により粘着力が上昇する。
【０１４２】
そして、第２粘着性組成物は、ベースポリマーと、オルガノシロキサン含有成分と混合することにより得られる。
【０１４３】
また、第２粘着性組成物には、上記した架橋剤および上記した架橋触媒を配合することもできる。
【０１４４】
また、第２粘着性組成物には、必要に応じて、例えば、シランカップリング剤、粘着性付与剤、可塑剤、軟化剤、劣化防止剤、充填剤、着色剤、蛍光灯下または自然光下での安定化の観点から、紫外線吸収剤、蛍光灯下または自然光下での安定化の観点から、酸化防止剤、界面活性剤、帯電防止剤等の添加剤などの各種添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲で、含有させることができる。
【０１４５】
これにより、第２粘着性組成物が得られる。
【０１４６】
第２粘着性組成物において、オルガノシロキサン含有成分の配合割合は、ベースポリマー１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、０．３質量部以上、より好ましくは、０．４質量部以上、さらに好ましくは、０．５質量部以上、とりわけ好ましくは、１質量部以上、最も好ましくは、２質量部以上であり、また、例えば、７５質量部以下、好ましくは、５０質量部以下、より好ましくは、２０質量部以下、さらに好ましくは、１０質量部以下、とりわけ好ましくは、８質量部以下、最も好ましくは、５質量部以下である。
【０１４７】
そして、後述する方法により、粘着性組成物（第１粘着性組成物または第２粘着性組成物）から粘着剤層３を形成する。
【０１４８】
粘着剤層３の厚みは、粘着性の観点から、例えば、５μｍ以上、好ましくは、１０μｍ以上、より好ましくは、１５μｍ以上、さらに好ましくは、２０μｍ以上であり、また、ハンドリング性の観点から、例えば、３００μｍ以下、好ましくは、１００μｍ以下、より好ましくは、５０μｍ以下、さらに好ましくは、４０μｍ以下、とりわけ好ましくは、３０μｍ以下である。
２−３．補強フィルムの製造方法
次に、補強フィルム４を製造する方法を、図２を参照して説明する。
【０１４９】
この補強フィルム４を製造する方法は、基材２を準備する第１工程と、基材２の一方面に、粘着剤層３を配置する第２工程とを備える。
【０１５０】
第１工程では、図２Ａに示すように、基材２を準備する。
【０１５１】
第２工程では、図２Ｂに示すように、基材２の一方面に、粘着剤層３を配置する。
【０１５２】
基材２の一方面に、粘着剤層３を配置するには、例えば、基材２の一方面に、上記の粘着性組成物を塗布し、必要により溶媒を乾燥除去する。
【０１５３】
粘着性組成物の塗布方法としては、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコートなどが挙げられる。
【０１５４】
乾燥条件として、乾燥温度は、例えば、５０℃以上、好ましくは、７０℃以上、より好ましくは、１００℃以上であり、また、例えば、２００℃以下、好ましくは、１８０℃以下、より好ましくは、１５０℃以下であり、乾燥時間は、例えば、５秒以上、好ましくは、１０秒以上であり、また、例えば、２０分以下、好ましくは、１５分以下、より好ましくは、１０分以下である。
【０１５５】
これにより、基材２の一方面に、粘着剤層３が形成され、基材２と、基材２の一方面に配置される粘着剤層３とを備えた補強フィルム４が得られる。
【０１５６】
なお、粘着性組成物が架橋剤を含む場合には、乾燥除去と同時、または、溶媒の乾燥後（粘着剤層３の一方面に、剥離フィルム８（後述）を積層した後）に、好ましくは、エージングにより架橋を進行させる。
【０１５７】
エージング条件は、架橋剤の種類によって適宜設定され、エージング温度は、例えば、２０℃以上であり、また、例えば、１６０℃以下、好ましくは、１００℃以下であり、また、エージング時間は、１分以上、好ましくは、１２時間以上、より好ましくは、１日以上であり、また、例えば、７日以下である。
【０１５８】
また、図２Ｃに示すように、補強フィルム４は、必要により、粘着剤層３の一方面に、剥離フィルム８を積層してもよい。
【０１５９】
このような場合には、補強フィルム４は、基材２と、粘着剤層３と、剥離フィルム８とを順に備える。
【０１６０】
剥離フィルム８としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルムなどの可撓性のプラスチックフィルムが挙げられる。
【０１６１】
剥離フィルム８の厚みは、例えば、３μｍ以上、好ましくは、１０μｍ以上であり、また、例えば、２００μｍ以下、好ましくは、１００μｍ以下、より好ましくは、５０μｍ以下である。
【０１６２】
剥離フィルム８には、好ましくは、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系、脂肪酸アミド系などの離型剤による離型処理、または、シリカ粉による離型処理が施されている。
３．フレキシブル被着体
フレキシブル被着体５は、可とう性を有し、補強フィルム４によって、補強される被補強体であって、例えば、フレキシブルディスプレイパネルなどフレキシブルな光学デバイス、フレキシブルプリント配線板（ＦＰＣ）などのフレキシブルな電子デバイス、および、これらの構成部品たるフレキシブル基材が挙げられる。フレキシブル被着体５がフレキシブルな光学デバイスである場合、フレキシブル被着体５の一方面には、例えば、アレイ状に位置する複数の画素を含む画素領域、駆動回路など種々の回路素子を含む回路領域、および、これらを電気的に接続する配線パターンが、形成されている。フレキシブル被着体５がフレキシブルな電子デバイスである場合、フレキシブル被着体５の一方面には、例えば、種々の回路素子および配線パターンが形成されている。図１において、フレキシブル被着体５は、平板形状を有するが、製造目的のデバイスの設計に応じて種々の平面視形状をとりうる。
４．積層体の製造方法
積層体１の製造方法の一実施形態について、図３を参照して説明する。
【０１６３】
この積層体１の製造方法は、補強フィルム４を準備する工程（第３工程）、補強フィルム４の一方面にフレキシブル被着体５を配置する工程（第４工程）、補強フィルム４の一部を除去することにより、第１補強フィルム部６および第２補強フィルム部７を形成する工程（第５工程）、粘着剤層３の粘着力を向上させる工程（第６工程）を備える。
【０１６４】
上記したように、第１粘着性組成物および第２粘着性組成物は、粘着力が低い状態から粘着力が高い状態に、不可逆的に状態変化可能な組成物である点で共通し、第１粘着性組成物は、光によって状態変化する一方、第２粘着性組成物は、熱によって状態変化する点で異なる。
【０１６５】
また、詳しくは後述するが、第１粘着性組成物のうち、光硬化剤（好ましくは、多官能（メタ）アクリレート）の硬化物が、相対的に粘着力の高い高粘着成分となり、ベースポリマー（好ましくは、アクリルポリマー）が、相対的に粘着力の低い低粘着成分となる一方、第２粘着性組成物のうち、ベースポリマー（好ましくは、アクリルポリマー）が、相対的に粘着力の高い高粘着成分となり、オルガノシロキサン含有成分（好ましくは、オルガノシロキサン骨格を有するアクリルポリマー）が、相対的に粘着力の低い低粘着成分となる。つまり、粘着剤層３が、第１粘着性組成物または第２粘着性組成物のいずれかによって形成されたかによって、粘着剤層３における、高粘着成分および低粘着成分が決まる。
【０１６６】
そこで、第１粘着性組成物によって粘着剤層３が形成された場合と、第２粘着性組成物によって粘着剤層３が形成された場合とに分けて、以下説明する。
４−１．第１粘着性組成物によって粘着剤層を形成する積層体の製造方法
第１に、第１粘着性組成物によって粘着剤層３を形成する積層体１の製造方法（製法１）について、図３を参照して説明する。
【０１６７】
第３工程では、図３Ａに示すように、補強フィルム４を準備する。
【０１６８】
次いで、第４工程では、図３Ｂに示すように、基材２の一方面に配置された粘着剤層３と、フレキシブル被着体５とが接触するように、フレキシブル被着体５に補強フィルム４を貼着する。
【０１６９】
このとき、粘着剤層３とフレキシブル被着体５との界面において、光硬化剤（好ましくは、多官能（メタ）アクリレート）が偏在している。
【０１７０】
そして、このような光硬化剤は、粘着剤層３とフレキシブル被着体５との粘着を阻害する。
【０１７１】
そのため、フレキシブル被着体５に対する粘着剤層３の粘着力を低くできる。具体的には、粘着剤層３の粘着力は、例えば、４Ｎ／２５ｍｍ以下、好ましくは、１Ｎ／２５ｍｍ以下である。
【０１７２】
粘着剤層３の粘着力が、上記上限以下であれば、後述する第５工程において、補強フィルム４の一部を容易に除去することができる。
【０１７３】
なお、上記の粘着力は、補強フィルム４をポリイミドフィルムに２５℃で貼着し、剥離速度３００ｍｍ／分で１８０度ピール試験することにより測定される。
【０１７４】
次いで、第５工程では、補強フィルム４の一部を除去する。
【０１７５】
具体的には、補強フィルム４を面方向に３分割したうちの中央部分の１ヶ所（以下、除去部分９とする。）のみを除去する。
【０１７６】
補強フィルム４の一部を除去するには、まず、図３Ｃに示すように、除去部分９を、例えば、ＣＯ２レーザーやＹＡＧレーザーなどのレーザー光、例えば、トムソン刃、ピナクル刃、回転刃、ナイフ、ブレードなどの刃物によって切断し、その後、除去部分９のみを、除去部分９の端を起点として、剥離する。
【０１７７】
これにより、図３Ｃに示すように、第１補強フィルム部６および第２補強フィルム部７が残存する。
【０１７８】
次いで、第６工程では、粘着剤層３の粘着力を向上させる。
【０１７９】
具体的には、第１補強フィルム部の粘着剤層３および第２補強フィルム部７の粘着剤層３のそれぞれに光を照射する。光としては、紫外線、電子線などの活性エネルギー線が含まれる。
【０１８０】
これにより、粘着剤層３とフレキシブル被着体５との界面において偏在する光硬化剤（好ましくは、多官能（メタ）アクリレート）が硬化し、この硬化物の粘着力が高くなる。
【０１８１】
つまり、第１粘着性組成物において、光硬化剤（好ましくは、多官能（メタ）アクリレート）の硬化物の粘着力が向上する一方、ベースポリマー（好ましくは、アクリルポリマー）の粘着力は向上しない。
【０１８２】
これにより、光硬化剤（好ましくは、多官能（メタ）アクリレート）の硬化物は、ベースポリマー（好ましくは、アクリルポリマー）に対して、相対的に粘着力が高くなるため、光硬化剤（好ましくは、多官能（メタ）アクリレート）の硬化物は、高粘着成分となり、ベースポリマー（好ましくは、アクリルポリマー）は、低粘着成分となる。
【０１８３】
そして、高粘着成分としての光硬化剤（好ましくは、多官能（メタ）アクリレート）の硬化物が、粘着剤層３とフレキシブル被着体５との界面において偏在する。
【０１８４】
具体的には、後述するＴＯＦ−ＳＩＭＳの測定において、粘着剤層３およびフレキシブル被着体５の界面を始点とし、その界面から粘着剤層３側に、粘着剤層３の厚みの５％に相当する深さを終点とする領域における、高粘着成分の割合は、低粘着成分の、例えば、２倍以上、好ましくは、３倍以上である。
【０１８５】
これにより、粘着剤層３とフレキシブル被着体５とを強固に接着できる。
【０１８６】
具体的には、光照射後の粘着剤層３の粘着力は、例えば、５Ｎ／２５ｍｍ以上、好ましくは、８Ｎ／２５ｍｍ以上、より好ましくは、１０Ｎ／２５ｍｍ以上、さらに好ましくは、１２Ｎ／２５ｍｍ以上である。
【０１８７】
一方、光硬化剤（好ましくは、多官能（メタ）アクリレート）の硬化物の一部は、ベースポリマー（好ましくは、アクリルポリマー）と相溶し、粘着剤層３とフレキシブル被着体５との界面より粘着剤層３側に拡散する。そうすると、厚み方向において、粘着剤層３とフレキシブル被着体５との界面より粘着剤層３側では、光硬化剤（好ましくは、多官能（メタ）アクリレート）の硬化物（高粘着成分）およびベースポリマー（好ましくは、アクリルポリマー）（低粘着成分）が混在する。
【０１８８】
具体的には、後述するＴＯＦ−ＳＩＭＳの測定において、粘着剤層３およびフレキシブル被着体５の界面から粘着剤層３側に、粘着剤層３の厚みの３０％に相当する深さを始点とし、粘着剤層３の厚みの７０％に相当する深さを終点とする領域における、高粘着成分の割合は、低粘着成分の、例えば、０．８倍以上、好ましくは、１倍以上であり、また、例えば、１．５倍以下である。
【０１８９】
これにより、せん断クリープ特性が向上する。
【０１９０】
以上より、積層体１が得られる。
４−２．第２粘着性組成物によって粘着剤層を形成する積層体の製造方法
第２に、第２粘着性組成物によって粘着剤層３を形成する積層体１の製造方法（製法２）について、図３を参照して説明する。
【０１９１】
上記したように、第２粘着性組成物は、ベースポリマーと、オルガノシロキサン含有成分とを含む。
【０１９２】
以下、ベースポリマーがアクリルポリマーであり、オルガノシロキサン含有成分がオルガノシロキサン骨格を有するアクリルポリマーである場合について、詳述する。
【０１９３】
第２粘着性組成物において、アクリルポリマーは、オルガノシロキサン骨格を有するアクリルポリマーに対して、相対的に粘着力が高い。つまり、第２粘着性組成物において、アクリルポリマーは、高粘着成分であり、オルガノシロキサン骨格を有するアクリルポリマーは、低粘着成分である。
【０１９４】
第３工程では、図３Ａに示すように、補強フィルム４を準備する。
【０１９５】
次いで、第４工程では、図３Ｂに示すように、基材２の一方面に配置された粘着剤層３と、フレキシブル被着体５とが接触するように、フレキシブル被着体５に補強フィルム４を貼着する。
【０１９６】
このとき、粘着剤層３とフレキシブル被着体５との界面において、オルガノシロキサン骨格を有するアクリルポリマーが偏在している。
【０１９７】
そして、このようなオルガノシロキサン骨格を有するアクリルポリマーは、粘着剤層３とフレキシブル被着体５との粘着を阻害する。
【０１９８】
そのため、フレキシブル被着体５に対する粘着剤層３の粘着力を低くできる。具体的には、粘着剤層３の粘着力は、例えば、４Ｎ／２５ｍｍ以下、好ましくは、１Ｎ／２５ｍｍ以下である。
【０１９９】
粘着剤層３の粘着力が、上記上限以下であれば、後述する第５工程において、補強フィルム４の一部を容易に除去することができる。
【０２００】
次いで、第５工程では、上記したように、補強フィルム４の一部を除去する。
【０２０１】
これにより、図３Ｃに示すように、第１補強フィルム部６および第２補強フィルム部７が残存する。
【０２０２】
次いで、第６工程では、粘着剤層３の粘着力を向上させる。
【０２０３】
具体的には、第１補強フィルム部の粘着剤層３および第２補強フィルム部７の粘着剤層３のそれぞれを加熱する。
【０２０４】
加熱条件として、加熱温度は、例えば、４０℃以上、好ましくは、５０℃以上、より好ましくは、６０℃以上であり、また、例えば、１５０℃未満、好ましくは、１２０℃以下、より好ましくは、１００℃以下、さらに好ましくは、８０℃以下であり、また、加熱時間は、特に限定されず、例えば、１時間以下、好ましくは、３０分以下、より好ましくは、１０分以下、さらに好ましくは、５分以下であり、また、例えば、１分以上である。また、補強フィルム４や被着体５に顕著な熱劣化が生じない限度で、より長期間の（例えば、２時間以上、好ましくは、５時間以上）加熱を実施することもできる。なお、上記の加熱は、複数回実施することもできる。
【０２０５】
これにより、粘着剤層３とフレキシブル被着体５との界面において偏在するオルガノシロキサン骨格を有するアクリルポリマーと、アクリルポリマーとの相溶性が向上し、オルガノシロキサン骨格を有するアクリルポリマーは、粘着剤層３とフレキシブル被着体５との界面より粘着剤層３側に拡散される。
【０２０６】
そうすると、粘着剤層３とフレキシブル被着体５との界面において、アクリルポリマーが偏在する割合が相対的に多くなる（換言すれば、高粘着成分としてのアクリルポリマーが、粘着剤層３とフレキシブル被着体５との界面において偏在する。）。
【０２０７】
具体的には、後述するＴＯＦ−ＳＩＭＳの測定において、粘着剤層３およびフレキシブル被着体５の界面を始点とし、その界面から粘着剤層３側に、粘着剤層３の厚みの５％に相当する深さを終点とする領域における、高粘着成分の割合は、低粘着成分の、例えば、２倍以上、好ましくは、３倍以上である。
これにより、粘着剤層３とフレキシブル被着体５とを強固に接着できる。
【０２０８】
具体的には、加熱後の粘着剤層３の粘着力は、例えば、５Ｎ／２５ｍｍ以上、好ましくは、８Ｎ／２５ｍｍ以上、より好ましくは、１０Ｎ／２５ｍｍ以上、さらに好ましくは、１２Ｎ／２５ｍｍ以上である。
【０２０９】
一方、オルガノシロキサン骨格を有するアクリルポリマーが、粘着剤層３とフレキシブル被着体５との界面より粘着剤層３側に拡散されると、厚み方向において、粘着剤層３とフレキシブル被着体５との界面より粘着剤層３側では、アクリルポリマー（高粘着成分）およびオルガノシロキサン骨格を有するアクリルポリマー（低粘着成分）が混在する。
【０２１０】
具体的には、後述するＴＯＦ−ＳＩＭＳの測定において、粘着剤層３およびフレキシブル被着体５の界面から粘着剤層３側に、粘着剤層３の厚みの３０％に相当する深さを始点とし、粘着剤層３の厚みの７０％に相当する深さを終点とする領域における、高粘着成分の割合は、低粘着成分の、例えば、０．８倍以上、好ましくは、１倍以上であり、また、例えば、１．５倍以下である。
【０２１１】
これにより、せん断クリープ特性が向上する。
【０２１２】
以上より、積層体１が得られる。
７．積層体の作用効果
この積層体１では、フレキシブル被着体５の面方向に、互いに間隔を隔てて、第１補強フィルム部６および第２補強フィルム部７が配置されている。
【０２１３】
そのため、図４に示すように、第１補強フィルム部６および第２補強フィルム部７が互いに外向きとなるように、第１補強フィルム部６および第２補強フィルム部７の間において、積層体１を屈曲させることができる。また、第１補強フィルム部６および第２補強フィルム部７が互いに内向きとなるように、第１補強フィルム部６および第２補強フィルム部７の間において、積層体１を屈曲させることができる。
【０２１４】
また、第１補強フィルム部６の粘着剤層３、および、第２補強フィルム部７の粘着剤層３のそれぞれでは、厚み方向において、高粘着成分がフレキシブル被着体５および粘着剤層３の界面に偏在している。
【０２１５】
そのため、この積層体１では、粘着剤層３とフレキシブル被着体５とが強固に接着されており、とりわけ、第１補強フィルム部６および第２補強フィルム部７が互いに外向きとなるように、積層体１を屈曲させても、補強フィルム４から粘着剤層３の中央部分に向かうせん断力による剥離することを抑制でき、また、第１補強フィルム部６および第２補強フィルム部７が互いに内向きとなるように積層体１を屈曲させても、粘着剤層３の中央部分から補強フィルム４に向かうせん断力による剥離することを抑制できる。
【０２１６】
また、この積層体１では、厚み方向において、粘着剤層３とフレキシブル被着体５との界面より粘着剤層３側では、高粘着成分および低粘着成分が混在している。
【０２１７】
そのため、上記したように、積層体１を屈曲させても、屈曲による応力が分散され、積層体１が破損することを抑制できる。
【０２１８】
つまり、この積層体１は、せん断クリープ特性に優れる。
８．変形例
上記した第２粘着性組成物によって粘着剤層を形成する積層体の製造方法において、オルガノシロキサン骨格を有するアクリルポリマーを、低粘着成分として例示したが、これに限定されず、例えば、第６工程における加熱によって、オルガノシロキサン骨格を有するアクリルポリマーのうち、側鎖であるオルガノシロキサン骨格が、粘着剤層３とフレキシブル被着体５との界面より粘着剤層３側に分子運動する一方、主鎖（アクリル骨格）が、粘着剤層３とフレキシブル被着体５との界面に偏在し続ける場合がある。
【０２１９】
このような場合には、オルガノシロキサン骨格を有するアクリルポリマーの側鎖が低粘着成分となり、オルガノシロキサン骨格を有するアクリルポリマーの主鎖が高粘着成分となる。
【実施例】
【０２２０】
以下に実施例および比較例を示し、本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は、何ら実施例および比較例に限定されない。また、以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値（「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値（「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。
【０２２１】
なお、「部」および「％」は、特に言及がない限り、質量基準である。
１．成分の詳細
各実施例および各比較例で用いた各成分を以下に記載する。
タケネートＤ１１０Ｎ：キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体の７５％酢酸エチル溶液、三井化学製
ＡＰＧ７００：ポリプロピレングリコール＃７００（ｎ＝１２）ジアクリレート；官能
基当量４０４ｇ／ｅｑ
イルガキュア１８４：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ＢＡＳＦ製
２．ポリマーの調製
合成例１
温度計、攪拌機、還流冷却管および窒素ガス導入管を備えた反応容器に、モノマーとし
て、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）９重量部、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）６３重量部、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）１３重量部、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）１５重量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部、ならびに溶媒として酢酸エチル２３３重量部を投入し、窒素ガスを流し、攪
拌しながら約１時間窒素置換した。その後、６０℃に加熱し、７時間反応させて、重
量平均分子量（Ｍｗ）が１２０００００のアクリルポリマーの溶液を得た。
３．粘着性組成物の調製
調製例１（第１粘着性組成物の調製）
合成例１のアクリルポリマー溶液に、架橋剤として、タケネートＤ１１０Ｎ（キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体の７５％酢酸エチル溶液、三井化学製）をポリマーの固形分１００重量部に対して２．５質量部、光硬化剤として、ＡＰＧ７００（ポリプロピレングリコール＃７００（ｎ＝１２）ジアクリレート）を、ポリマーの固形分１００重量部に対して２０質量部、光重合開始剤として、イルガキュア１８４（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ＢＡＳＦ社製）を、ポリマーの固形分１００重量部に対して０．１質量部、添加し、均一に混合して、第１粘着性組成物を調製した。
４．補強フィルムの製造
製造例１
表面処理がされていない厚み７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ製
「ルミラーＳ１０」）を基材とし、その基材上に、調製例１の光硬化性組成物を、乾燥後の厚みが２５μｍとなるように、ファウンテンロールにより塗布した。１３０℃で１分間乾燥して溶媒を除去した。これにより、基材の一方面に粘着剤層を形成した。さらに、粘着剤層の一方面に、剥離フィルム（表面がシリコーン離型処理された厚み２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム）の離型処理面を貼り合わせた。その後、２５℃の雰囲気で４日間のエージング処理をし、ポリマーと架橋剤との架橋反応を進行させた。これにより、補強フィルムを製造した。
５．積層体の製造
実施例１
製造例１の補強フィルムから剥離フィルムを剥離した後、この補強フィルムを厚み１２．５μｍのポリイミドフィルム（東レ・デュポン製「カプトン５０ＥＮ」）に貼付した。
【０２２２】
次いで、補強フィルムを面方向に、レーザー光を用いて３分割し、中央部分の１ヶ所を、剥離した。
【０２２３】
これにより、補強フィルムを面方向に３分割したうちの両端部分の２ヶ所（つまり、第１補強フィルム部および第２補強フィルム部）を残存させた。
【０２２４】
そして、第１補強フィルム部における粘着剤層、および、第２補強フィルム部における粘着剤層に光を照射し、粘着剤層の粘着力を向上させた。
【０２２５】
これにより、積層体を製造した。
６．評価
（粘着剤層における高粘着成分および低粘着成分の分布）（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ測定）
実施例１の積層体について、アルバック・ファイ製Ａｒ−ＧＣＩＢ銃搭載のＴＯＦ−ＳＩＭＳ（Ｔｉｍｅ−ｏｆ−Ｆｌｉｇｈｔ  Ｓｅｃｏｎｄａｒｙ  Ｉｏｎ  Ｍａｓｓ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ、ＴＲＩＦＴ  Ｖ  ｎａｎｏ  ＴＯＦ）を用いて、粘着剤層における高粘着成分および低粘着成分の分布を測定した。一次イオン源として、Ｂｉ３＋＋（３０ｋＶ）を用いた。帯電中和に２５ｅＶ電子銃を併用した。深さ方向解析にはＡｒ−ＧＣＩＢ（Ａｒ２５００＋、２０ｋＶ）を用いた。
【０２２６】
その結果を表１に示す。
７．考察
表１に示すように、粘着剤層からの侵入深さ０ｎｍにおいて、光硬化剤の硬化物のピーク強度（ａ．ｕ．）は、０．１３であった。このことから、光硬化剤の硬化物（高粘着成分）が、ポリイミドフィルムおよび粘着剤層の界面に偏在しているとわかる。
【０２２７】
また、粘着剤層からの侵入深さ５００ｎｍにおいて、光硬化剤の硬化物のピーク強度（ａ．ｕ．）およびアクリルポリマーのピーク強度（ａ．ｕ．）は、共に０．０２５であった。
【０２２８】
このことから、ポリイミドフィルムおよび粘着剤層の界面から粘着剤層側では、光硬化剤の硬化物（高粘着成分）およびアクリルポリマー（低粘着成分）が混在しているとわかる。
【０２２９】
【表１】
2020185716.tif 000005
【符号の説明】
【０２３０】
１      積層体
２      基材
３      粘着剤層
４      補強フィルム
５      フレキシブル被着体
６      第１補強フィルム部
７      第２補強フィルム部
【図１】
2020185716.tif 000006
【図２】
2020185716.tif 000007
【図３】
2020185716.tif 000008
【図４】
2020185716.tif 000009