(57)【要約】      （修正有）【課題】良好なウェットスキッド（濡れ滑り）抵抗性、低い転がり抵抗性、及び良好な摩耗特性を有するタイヤを提供する。【解決手段】（Ａ）エラストマー１００重量部あたり（ｐｈｒ）７０〜１００重量部のイソプレン−ブタジエンゴム（−１００℃〜−５０℃の範囲のＴｇを有する）と、０〜３０ｐｈｒの第二のエラストマー（−４９〜−２０℃の範囲のＴｇを有するイソプレン−ブタジエンゴム、天然ゴム、合成ポリイソプレン、及びポリブタジエンからなる群から選ばれる）からなる１００重量部のエラストマーと、（Ｂ）３０〜８０ｐｈｒの、少なくとも２０℃のＴｇを有する樹脂と、（Ｃ）０〜４ｐｈｒのオイルと、そして（Ｄ）８０〜１８０ｐｈｒの、カーボンブラック及びシリカからなる群から選ばれるフィラーとを含む加硫可能ゴム組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
加硫可能ゴム組成物であって、
（Ａ）エラストマー１００重量部あたり（ｐｈｒ）７０〜１００重量部のイソプレン−ブタジエンゴム（−１００℃〜−５０℃の範囲のＴｇを有する）と、０〜３０ｐｈｒの第二のエラストマー（−４９〜−２０℃の範囲のＴｇを有するイソプレン−ブタジエンゴム、天然ゴム、合成ポリイソプレン、及びポリブタジエンからなる群から選ばれる）からなる１００重量部のエラストマーと；
（Ｂ）３０〜８０ｐｈｒの、少なくとも２０℃のＴｇを有する樹脂と；
（Ｃ）０〜４ｐｈｒのオイルと；そして
（Ｄ）８０〜１８０ｐｈｒの、カーボンブラック及びシリカからなる群から選ばれるフィラーと
を含むことを特徴とする加硫可能ゴム組成物。
【請求項２】
樹脂の量が３０〜８０ｐｈｒの範囲であり、オイルの量が０ｐｈｒであることを特徴とする、請求項１に記載の加硫可能ゴム組成物。
【請求項３】
樹脂の量が４０〜７０ｐｈｒの範囲であり、オイルの量が０ｐｈｒであることを特徴とする、請求項１に記載の加硫可能ゴム組成物。
【請求項４】
樹脂の量が４５〜６５ｐｈｒの範囲であり、オイルの量が０ｐｈｒであることを特徴とする、請求項１に記載の加硫可能ゴム組成物。
【請求項５】
樹脂の量が３５〜７５ｐｈｒの範囲であり、オイルの量が１〜４ｐｈｒの範囲であることを特徴とする、請求項１に記載の加硫可能ゴム組成物。
【請求項６】
樹脂の量が４５〜６５ｐｈｒの範囲であり、オイルの量が１〜４ｐｈｒの範囲であることを特徴とする、請求項１に記載の加硫可能ゴム組成物。
【請求項７】
樹脂の量が５０〜６０ｐｈｒの範囲であり、オイルの量が１〜４ｐｈｒの範囲であることを特徴とする、請求項１に記載の加硫可能ゴム組成物。
【請求項８】
フィラーが１００〜１６０ｐｈｒのシリカを含むことを特徴とする、請求項１に記載の加硫可能ゴム組成物。
【請求項９】
第一のエラストマーがイソプレン−ブタジエンゴムであることを特徴とする、請求項１に記載の加硫可能ゴム組成物。
【請求項１０】
オイルが、芳香族油、パラフィン系油、ナフテン系油、ＭＥＳ油、ＴＤＡＥ油、重ナフテン系油、植物油、ヒマワリ油、大豆油、及びサフラワー油からなる群から選ばれることを特徴とする、請求項１に記載の加硫可能ゴム組成物。
【請求項１１】
樹脂が、クマロン−インデン樹脂、石油炭化水素樹脂、テルペンポリマー、スチレン−アルファメチルスチレン樹脂、テルペンフェノール樹脂、ロジン由来樹脂及びそれらのコポリマー及び／又は混合物からなる群から選ばれることを特徴とする、請求項１に記載の加硫可能ゴム組成物。
【請求項１２】
樹脂がＣ５／Ｃ９コポリマー樹脂であることを特徴とする、請求項１に記載の加硫可能ゴム組成物。
【請求項１３】
樹脂が、スチレン及びアルファメチルスチレンから誘導されることを特徴とする、請求項１に記載の加硫可能ゴム組成物。
【請求項１４】
樹脂がテルペン−フェノール樹脂であることを特徴とする、請求項１に記載の加硫可能ゴム組成物。
【請求項１５】
請求項１に記載の加硫可能ゴム組成物を含むことを特徴とする部品を有する空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
［背景技術］
タイヤは、良好なウェットスキッド（濡れ滑り）抵抗、低い転がり抵抗、及び良好な摩耗特性を有することが非常に望ましい。タイヤの摩耗特性をそのウェットスキッド抵抗及びトラクション（牽引）特性を犠牲にせずに改良することは従来非常に困難であった。これらの性質は、タイヤの製造に利用されるゴムの動的粘弾性に依存するところが大きい。
【０００２】
タイヤの転がり抵抗を低減し、トレッド摩耗特性を改良するために、従来、高リバウンドを有するゴムがタイヤトレッド用ゴムコンパウンドの製造に利用されてきた。他方、タイヤのウェットスキッド抵抗を増大させるためには、一般的に、大きなエネルギー損失を受けるゴムがタイヤのトレッドに利用されてきた。これら二つの粘弾性的に矛盾する性質のバランスを取るために、通常、様々な種類の合成及び天然ゴムの混合物がタイヤトレッドに利用されている。
【０００３】
タイヤトレッドは、特に低い周囲温度の雪道及び凍結道路で優れたグリップ特性を示すことが時に求められる。同時に、トレッドは、より低い転がり抵抗を促進するために高温で低ヒステリシスを、及び濡れた路上でのトラクションを促進するために低温で高ヒステリシスを有することも求められる。低温で低剛性、高温で低ヒステリシス及び低温で高ヒステリシスを達成するために、スノー／アイスタイヤのトレッドコンパウンドは、低Ｔｇエラストマーのブレンドを利用することが好ましい。
【発明の概要】
【０００４】
本発明は、
（Ａ）エラストマー１００重量部あたり（ｐｈｒ）７０〜１００重量部のイソプレン−ブタジエンゴム（−１００℃〜−５０℃の範囲のＴｇを有する）と、０〜３０ｐｈｒの第二のエラストマー（−４９〜−２０℃の範囲のＴｇを有するイソプレン−ブタジエンゴム、天然ゴム、合成ポリイソプレン、及びポリブタジエンからなる群から選ばれる）からなる１００重量部のエラストマーと；
（Ｂ）３０〜８０ｐｈｒの、少なくとも２０℃のＴｇを有する樹脂と；
（Ｃ）０〜４ｐｈｒのオイルと；そして
（Ｄ）８０〜１８０ｐｈｒの、カーボンブラック及びシリカからなる群から選ばれるフィラーと
を含む加硫可能ゴム組成物に向けられる。
【０００５】
本発明はさらに、該ゴム組成物を含む部品を有する空気入りタイヤ、及び該ゴム組成物の製造法にも向けられる。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
加硫可能ゴム組成物を開示する。該組成物は、
（Ａ）エラストマー１００重量部あたり（ｐｈｒ）７０〜１００重量部のイソプレン−ブタジエンゴム（−１００℃〜−５０℃の範囲のＴｇを有する）と、０〜３０ｐｈｒの第二のエラストマー（−４９〜−２０℃の範囲のＴｇを有するイソプレン−ブタジエンゴム、天然ゴム、合成ポリイソプレン、及びポリブタジエンからなる群から選ばれる）からなる１００重量部のエラストマーと；
（Ｂ）３０〜８０ｐｈｒの、少なくとも２０℃のＴｇを有する樹脂と；
（Ｃ）０〜４ｐｈｒのオイルと；そして
（Ｄ）８０〜１８０ｐｈｒの、カーボンブラック及びシリカからなる群から選ばれるフィラーと
を含む。
【０００７】
本発明はさらに、該ゴム組成物を含む部品を有する空気入りタイヤ、及び該ゴム組成物の製造法にも向けられる。
加硫可能ゴム組成物は、７０〜１００ｐｈｒの、−１００℃〜−５０℃の範囲のＴｇを有するイソプレン−ブタジエンゴム（ＩＢＲ）を含む。
【０００８】
本発明のタイヤトレッドゴムブレンドに使用されるＩＢＲは、溶液重合によって合成できる。そのような溶液重合は、通常、一つ又は複数の芳香族、パラフィン系、又はシクロパラフィン系化合物でありうる炭化水素溶媒中で実施される。これらの溶媒は、通常、１分子あたり４〜１０個の炭素原子を含有し、重合の条件下で液体である。適切な有機溶媒のいくつかの代表例は、単独のペンタン、イソオクタン、シクロヘキサン、ノルマルヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどで、これらを単独で又は混合して使用する。
【０００９】
ＩＢＲの合成に使用される溶液重合では、重合媒体中に通常約５〜約３５重量パーセントのモノマーが存在する。そのような重合媒体は、当然ながら、有機溶媒、１，３−ブタジエンモノマー及びイソプレンモノマーを含む。大部分の場合、重合媒体は１０〜３０重量パーセントのモノマーを含有するのが好適であろう。一般的に、重合媒体は２０〜２５重量パーセントのモノマーを含有するのがより好適である。
【００１０】
本発明のタイヤトレッドゴムコンパウンドに使用されるＩＢＲの合成に利用されるモノマー仕込組成物(monomer charge composition)は、典型的には、約２０重量パーセント〜約５０重量パーセントのイソプレンと、約５０重量パーセント〜約８０重量パーセントの１，３−ブタジエンモノマーを含有する。典型的には、モノマー仕込組成物は、約２５重量パーセント〜約３５重量パーセントのイソプレンと、約６５重量パーセント〜約８５重量パーセントの１，３−ブタジエンを含有するのが好適である。
【００１１】
ＩＢＲは典型的には連続的に合成される。そのような連続法では、モノマー及び有機リチウム開始剤が反応容器又は一連の反応容器に連続的に供給される。反応容器内の圧力は、典型的には、重合反応の条件下で実質的に液相を維持するに足るものである。反応媒体は、一般的に、共重合全体を通して約７０℃〜約１４０℃の範囲内の温度に維持される。これは、一般的に、共重合が一連の反応容器中で実施され、反応温度が重合の進行に従って反応容器ごとに上昇するのに好適である。例えば、第一の反応容器内の温度が約７０℃〜９０℃の範囲内に維持され、第二の反応容器内の温度が約９０℃〜約１００℃に維持される２反応器系を利用するのが望ましい。
【００１２】
ＩＢＲは、従来の有機リチウム開始剤を用いて合成できる、又はネオジム含有触媒系を用いて合成できる。
開始剤として利用できる有機リチウム化合物は、通常有機モノリチウム化合物である。好適な有機リチウム化合物は、式Ｒ−Ｌｉによって表すことができ、式中、Ｒは１〜約２０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基を表す。一般的に、そのような有機リチウム化合物は１〜約１０個の炭素原子を含有する。使用できる有機リチウム化合物のいくつかの代表例は、メチルリチウム、エチルリチウム、イソプロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｎ−オクチルリチウム、ｔｅｒｔ−オクチルリチウム、ｎ−デシルリチウム、フェニルリチウム、１−ナフチルリチウム、４−ブチルフェニルリチウム、ｐ−トリルリチウム、１−ナフチルリチウム、４−ブチルフェニルリチウム、ｐ−トリルリチウム、４−フェニルブチルリチウム、シクロヘキシルリチウム、４−ブチルシクロヘキシルリチウム及び４−シクロヘキシルブチルリチウムなどである。
【００１３】
使用される有機リチウム開始剤の量は、合成されるＩＢＲに求められる分子量によって決まる。有機リチウム開始剤の量は、５５〜１４０の範囲内のムーニーＭＬ１＋４粘度を有するＩＢＲの製造がもたらされるように選ばれる。
【００１４】
すべてのアニオン重合における原則として、製造されるポリマーの分子量（ムーニー粘度）は、利用される触媒の量に反比例する。原則として、約０．０１〜約１ｐｈｍ（モノマー１００重量部あたり）の有機リチウム化合物が使用される。大部分の場合、約０．０１５〜約０．１ｐｈｍの有機リチウム化合物が利用されるのが好適で、約０．０２５ｐｈｍ〜０．０７ｐｈｍの有機リチウム化合物が利用されるのが最も好適である。
【００１５】
ゲル化を抑制するために、そのような重合は、微量の極性改質剤、例えばＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）の存在下で実施することが重要である。このため、利用される反応容器に極性改質剤を連続的に供給することが非常に望ましい。ルイス塩基として作用するエーテル及び第三級アミンは、利用できる極性改質剤の代表例である。典型的な極性改質剤のいくつかの具体例は、ジエチルエーテル、ジ−ｎ−プロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリメチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−フェニルモルホリンなどである。ジピペリジノエタン、ジピロリジノエタン、テトラメチルエチレンジアミン、ジエチレングリコール、ジメチル−エーテル、ＴＭＥＤＡ及びテトラヒドロフランは、非常に好適な改質剤の代表である。
【００１６】
任意に、１，２−ブタジエンも反応ゾーンに連続供給することができる。１，２−ブタジエンは、典型的には、重合媒体中に１０〜約５００ｐｐｍ（１００万部あたりの部）の範囲内の濃度で存在する。一般的に、１，２−ブタジエンは約５０ｐｐｍ〜約３００ｐｐｍの範囲内のレベルで存在するのが好適である。一般的に、１，２−ブタジエンは約１００ｐｐｍ〜約２００ｐｐｍの範囲内のレベルで存在するのがより好適である。
【００１７】
極性改質剤は、典型的には、約０．０１：１〜約０．２：１の範囲内の極性改質剤対有機リチウム化合物のモル比で存在する。約０．２：１より大きい極性改質剤対有機リチウム開始剤のモル比は、極性改質剤が製造されるＩＢＲのガラス転移温度を上昇させる作用をするため、超えるべきでない。
【００１８】
製造されたＩＢＲは、次いで有機溶媒から回収される。ＩＢＲは、デカンテーション、ろ過、遠心分離などの標準技術によって有機溶媒から回収できる。１〜約４個の炭素原子を含有する低級アルコールをポリマー溶液に添加することによってＩＢＲを有機溶媒から析出させるのが望ましいことが多い。ポリマーセメントからＩＢＲを析出させるための適切な低級アルコールは、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコール及びｔ−ブチルアルコールなどである。ポリマーセメントからのＩＢＲの析出に低級アルコールを利用することは、リチウム末端基も不活化する。ＩＢＲを有機溶媒から回収した後、水蒸気蒸留を使用して、ゴム中の揮発性有機化合物の量を低減することができる。
【００１９】
溶液重合ＩＢＲは、−１００℃〜−５０℃の範囲のガラス転移温度を有する。エラストマー又はエラストマー組成物のガラス転移温度、又はＴｇと言う場合、本明細書においては、各エラストマー又はエラストマー組成物のその未硬化状態か又はエラストマー組成物の場合おそらくは硬化状態のガラス転移温度を表す。Ｔｇは、例えばＡＳＴＭ  Ｄ７４２６又は同等規格に従って、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により、１０℃／分の昇温速度で、ピーク中点として適切に決定できる。
【００２０】
アルコキシ、アミノ、アルコキシアミノ、チオエステル、ヒドロキシルなどの官能基を含有する溶液重合ＩＢＲも、ＩＢＲとして使用できる。そのような官能基は、シリカ及びカーボンブラックフィラー、ならびにポリマーの不飽和と化学的に相互作用できるので有用である。そのような官能化ＩＢＲは、当該技術分野で公知のように、官能性開始剤、官能性モノマー、又は官能性停止剤を用いて製造できる。官能化ＩＢＲは、ＩＢＲの１つの末端又は両末端に付加された官能基、及び／又はポリマー鎖の長さ方向に沿って付加された官能基を含みうる。
【００２１】
ゴム組成物は、０〜３０ｐｈｒの追加のエラストマーも含みうる。適切な追加のエラストマーは、−４９〜−２０℃の範囲のＴｇを有するイソプレン−ブタジエンゴム、天然ゴム、合成ポリイソプレン、及びポリブタジエンを含む。
【００２２】
ゴム組成物は０〜４ｐｈｒのプロセスオイルを含む。一態様において、ゴム組成物は１〜４ｐｈｒのプロセスオイルを含む。一態様において、ゴム組成物は０ｐｈｒのプロセスオイルを含む。プロセスオイルは、エラストマーを伸展するために典型的に使用される伸展油としてゴム組成物に包含されうる。プロセスオイルは、オイルをゴム配合中に直接添加することによってゴム組成物に含めることもできる。使用されるプロセスオイルは、エラストマー中に存在する伸展油と配合中に添加されるプロセスオイルの両方を含みうる。適切なプロセスオイルは、当該技術分野で公知の各種オイル、例えば、芳香族油、パラフィン系油、ナフテン系油、及び低ＰＣＡ油、例えばＭＥＳ油、ＴＤＡＥ油、及び重ナフテン系油、植物油、例えばヒマワリ油、大豆油、及びサフラワー油、ならびに脂肪酸モノエステルなどである。
【００２３】
一態様において、ゴム組成物は低ＰＣＡ油を含む。適切な低ＰＣＡ油は、当該技術分野で公知のとおり、軽度抽出溶媒和物（mild extraction solvates，ＭＥＳ)、処理蒸留物芳香族抽出物（treated distillate aromatic extracts，ＴＤＡＥ）、及び重ナフテン系油などであるが、これらに限定されない。例えば、米国特許第５，５０４，１３５号；第６，１０３，８０８号；第６，３９９，６９７号；第６，４１０，８１６号；第６，２４８，９２９号；第６，１４６，５２０号；米国特許公開第２００１／００２３３０７号；第２００２／００００２８０号；第２００２／００４５６９７号；第２００１／０００７０４９号；欧州特許（ＥＰ）第０８３９８９１号；日本特許（ＪＰ）公開第２００２−０９７３６９号；スペイン特許（ＥＳ）第２１２２９１７号参照。一般に、適切な低ＰＣＡ油は、約−４０℃〜約−８０℃の範囲のガラス転移温度Ｔｇを有するものを含む。ＭＥＳ油は一般的に約−５７℃〜約−６３℃の範囲のＴｇを有する。ＴＤＡＥ油は一般的に約−４４℃〜約−５０℃の範囲のＴｇを有する。重ナフテン系油は一般的に約−４２℃〜約−４８℃の範囲のＴｇを有する。ＴＤＡＥ油のＴｇの適切な測定法は、ＡＳＴＭ  Ｅ１３５６又は同等規格によるＤＳＣである。
【００２４】
適切な低ＰＣＡ油は、ＩＰ３４６法による測定で３重量パーセント未満の多環芳香族含量を有するものを含む。ＩＰ３４６法の手順は、英国石油学会(Institute of Petroleum)出版のＳｔａｎｄａｒｄ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｆｏｒ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  ＆  Ｔｅｓｔｉｎｇ  ｏｆ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  ａｎｄ  Ｒｅｌａｔｅｄ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  及び  Ｂｒｉｔｉｓｈ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  ２０００  Ｐａｒｔｓ、２００３年、第６２版に見出すことができる。
【００２５】
適切なＴＤＡＥ油は、Ｔｕｄａｌｅｎ  ＳＸ５００（Ｋｌａｕｓ  Ｄａｈｌｅｋｅ  ＫＧ社製）、ＶｉｖａＴｅｃ  ４００及びＶｉｖａＴｅｃ  ５００（Ｈ＆Ｒ  Ｇｒｏｕｐ社製）、及びＥｎｅｒｔｈｅｎｅ  １８４９（ＢＰ社製）、及びＥｘｔｅｎｓｏｉｌ  １９９６（Ｒｅｐｓｏｌ社製）として入手できる。オイルは、オイル単独として入手することも、又は伸展エラストマーの形態でエラストマーと共に入手することもできる。
【００２６】
適切な植物油は、例えば、大豆油、ヒマワリ油及びキャノーラ油などで、これらは一定の不飽和度を含有するエステルの形態である。
適切な脂肪酸モノエステルは、オレイン酸アルキル、ステアリン酸アルキル、リノール酸アルキル、及びパルミチン酸アルキルからなる群から選ぶことができる。一態様において、オレイン酸アルキルは、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸２−エチルヘキシル、オレイン酸イソプロピル、及びオレイン酸オクチルからなる群から選ばれる。
【００２７】
ゴム組成物は、３０〜８０ｐｈｒの、２０℃より高いＴｇを有する樹脂を含む。Ｔｇは、ＡＳＴＭ  Ｄ６６０４又は同等規格に従って、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により、１０℃／分の昇温速度で、ピーク中点として適切に決定できる。樹脂は、ＡＳＴＭ  Ｅ２８による測定で７０℃より高い軟化点を有する。これは環球式軟化点と呼ばれることもある。一態様において、ゴム組成物は３０〜６０ｐｈｒの樹脂を含む。
【００２８】
樹脂は、クマロン−インデン樹脂、石油炭化水素樹脂、テルペンポリマー、スチレン−アルファメチルスチレン樹脂、テルペンフェノール樹脂、ロジン由来樹脂及びそれらのコポリマー及び／又は混合物からなる群から選ばれる。
【００２９】
一態様において、樹脂は、樹脂骨格（主鎖）を構成するモノマー成分としてクマロンとインデンを含有するクマロン−インデン樹脂である。骨格に組み込めるクマロン及びインデン以外のモノマー成分は、例えば、メチルクマロン、スチレン、アルファメチルスチレン、メチルインデン、ビニルトルエン、ジシクロペンタジエン、シクロペンタジエン、及びジオレフィン、例えばイソプレン及びピペリレンである。
【００３０】
適切な石油樹脂は、芳香族系及び非芳香族系の両方を含む。数種類の石油樹脂が入手可能である。一部の樹脂は低不飽和度及び高芳香族含量を有するが、一部は高不飽和であり、さらに一部は芳香族構造を全く含有しない。樹脂の違いは、樹脂が誘導される原料中のオレフィンによるところが大きい。そのような樹脂における従来の誘導体は、任意のＣ５種（平均５個の炭素原子を含有するオレフィン及びジオレフィン）、例えば、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、ジオレフィン、例えばイソプレン及びピペリレン、ならびに任意のＣ９種（平均９個の炭素原子を含有するオレフィン及びジオレフィン）、例えば、ビニルトルエン、アルファメチルスチレン及びインデンなどである。そのような樹脂は、上記のＣ５及びＣ９種から形成される任意の混合物によって製造され、Ｃ５／Ｃ９コポリマー樹脂として知られている。
【００３１】
一態様において、前記樹脂は、リモネン、アルファピネン、ベータピネン及びデルタ−３−カレンの少なくとも一つのポリマーを含むテルペン樹脂でありうる。
テルペン−フェノール樹脂が使用できる。テルペン−フェノール樹脂は、フェノール系モノマーと、リモネン、ピネン及びデルタ−３−カレンなどのテルペンとの共重合によって誘導できる。
【００３２】
一態様において、樹脂はロジン及び誘導体から誘導された樹脂である。その代表は、例えば、ガムロジン、ウッドロジン及びタル油ロジンである。ガムロジン、ウッドロジン及びタル油ロジンは類似した組成を有するが、ロジンの成分の量は変動しうる。そのような樹脂は、二量体化、重合化又は不均化されていてもよい。そのような樹脂は、ロジン酸と、ペンタエリトリトール又はグリコールなどのポリオールとのエステルの形態でもよい。
【００３３】
一態様において、前記樹脂は部分又は完全水素化されていてもよい。
一態様において、ゴム組成物は３０〜８０ｐｈｒの樹脂及び０ｐｈｒのオイルを含む。
別の態様において、ゴム組成物は４０〜７０ｐｈｒの樹脂及び０ｐｈｒのオイルを含む。
【００３４】
別の態様において、ゴム組成物は４５〜６５ｐｈｒの樹脂及び０ｐｈｒのオイルを含む。
別の態様において、ゴム組成物は３５〜７５ｐｈｒの樹脂及び１〜４ｐｈｒのオイルを含む。
【００３５】
別の態様において、ゴム組成物は４５〜６５ｐｈｒの樹脂及び１〜４ｐｈｒのオイルを含む。
別の態様において、ゴム組成物は５０〜６０ｐｈｒの樹脂及び１〜４ｐｈｒのオイルを含む。
【００３６】
“オレフィン性不飽和を含有するゴム又はエラストマー”という語句は、天然ゴム及びその各種未加工形及び再生形、ならびに各種合成ゴムのどちらも含むものとする。本発明の記載において、“ゴム”及び“エラストマー”という用語は、別段の規定のない限り互換的に使用されうる。“ゴム組成物”、“配合ゴム”及び“ゴムコンパウンド”という用語は、各種成分及び材料とブレンド又は混合されているゴムのことを言うのに互換的に使用され、そのような用語はゴム混合又はゴム配合分野の当業者には周知である。
【００３７】
加硫可能ゴム組成物は、約８０〜約１８０ｐｈｒの、カーボンブラック及びシリカから選ばれるフィラーを含みうる。
ゴムコンパウンドに使用できる一般的に用いられるケイ質顔料(siliceous pigment)は、従来型の焼成(pyrogenic)及び沈降ケイ質顔料（シリカ）を含むが、沈降シリカが好適である。本発明で好適に使用される従来型ケイ質顔料は、例えば、ケイ酸ナトリウムなどの可溶性ケイ酸塩の酸性化によって得られるような沈降シリカである。
【００３８】
そのような従来型シリカは、例えば、窒素ガスを用いて測定されたＢＥＴ表面積が、好ましくは、１グラムあたり約４０〜約６００の範囲、より通常的には約５０〜約３００平方メートルの範囲であることを特徴としうる。表面積を測定するＢＥＴ法は、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ、第６０巻、３０４ページ（１９３０）に記載されている。
【００３９】
従来型シリカは、典型的には、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸収値が約１００〜約４００、より通常的には約１５０〜約３００の範囲であることも特徴としうる。
従来型シリカは、電子顕微鏡による測定で例えば０．０１〜０．０５ミクロンの範囲の平均極限粒径を有すると予想されうるが、シリカ粒子は、それよりさらに小さい、又はおそらくは大きいサイズであってもよい。
【００４０】
様々な市販シリカが使用できる。例えば、本明細書における単なる例として及び制限なしに挙げると、ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社から商標Ｈｉ−Ｓｉｌ、表示名２１０、２４３、３１５などとして市販されているシリカ；Ｒｈｏｄｉａ社から例えば表示名Ｚ１１６５ＭＰ及びＺ１６５ＧＲとして入手できるシリカ；及びＤｅｇｕｓｓａ  ＡＧ社から例えば表示名ＶＮ２及びＶＮ３として入手できるシリカなどである。
【００４１】
一般に使用されるカーボンブラックが従来型フィラーとして使用できる。そのようなカーボンブラックの代表例は、Ｎ１１０、Ｎ１２１、Ｎ１３４、Ｎ２２０、Ｎ２３１、Ｎ２３４、Ｎ２４２、Ｎ２９３、Ｎ２９９、Ｓ３１５、Ｎ３２６、Ｎ３３０、Ｍ３３２、Ｎ３３９、Ｎ３４３、Ｎ３４７、Ｎ３５１、Ｎ３５８、Ｎ３７５、Ｎ５３９、Ｎ５５０、Ｎ５８２、Ｎ６３０、Ｎ６４２、Ｎ６５０、Ｎ６８３、Ｎ７５４、Ｎ７６２、Ｎ７６５、Ｎ７７４、Ｎ７８７、Ｎ９０７、Ｎ９０８、Ｎ９９０及びＮ９９１などである。これらのカーボンブラックは、９〜１４５ｇ／ｋｇの範囲のヨウ素吸収及び３４〜１５０ｃｍ３／１００ｇの範囲のＤＢＰ数を有している。
【００４２】
加硫可能ゴム組成物は、シリカとカーボンブラックの両方を合わせて約８０〜約１８０ｐｈｒの濃度で含みうるが、その大部分は好ましくはシリカである。一態様において、組成物は１００〜１６０のシリカ、及び１〜２０ｐｈｒのカーボンブラックを含む。
【００４３】
他のフィラーもゴム組成物に使用できる。例えば、超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）などの粒子状フィラー、米国特許第６，２４２，５３４号；第６，２０７，７５７号；第６，１３３，３６４号；第６，３７２，８５７号；第５，３９５，８９１号；又は第６，１２７，４８８号に開示されているような粒子状ポリマーゲル、及び米国特許第５，６７２，６３９号に開示されているような可塑化デンプン複合フィラーなどであるが、これらに限定されない。
【００４４】
タイヤ部品に使用するためのゴム組成物は、さらに従来型の硫黄含有有機ケイ素化合物も含有するのが好適であろう。適切な硫黄含有有機ケイ素化合物の例は、式：
Ｚ−Ａｌｋ−Ｓｎ−Ａｌｋ−Ｚ          Ｉ
の化合物で、式中、Ｚは、
【００４５】
【化１】
2020012096.tif 000002
【００４６】
からなる群から選ばれ、式中、Ｒ１は１〜４個の炭素原子のアルキル基、シクロヘキシル又はフェニルであり；Ｒ２は１〜８個の炭素原子のアルコキシ、又は５〜８個の炭素原子のシクロアルコキシであり；Ａｌｋは１〜１８個の炭素原子の二価炭化水素であり、そしてｎは２〜８の整数である。
【００４７】
本発明に従って使用できる硫黄含有有機ケイ素化合物の具体例は、３，３’−ビス（トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、３，３’−ビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、３，３’−ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３，３’−ビス（トリエトキシシリルプロピル）オクタスルフィド、３，３’−ビス（トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、２，２’−ビス（トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、３，３’−ビス（トリメトキシシリルプロピル）トリスルフィド、３，３’−ビス（トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、３，３’−ビス（トリブトキシシリルプロピル）ジスルフィド、３，３’−ビス（トリメトキシシリルプロピル）ヘキサスルフィド、３，３’−ビス（トリメトキシシリルプロピル）オクタスルフィド、３，３’−ビス（トリオクトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３，３’−ビス（トリヘキソキシシリルプロピル）ジスルフィド、３，３’−ビス（トリ−２”−エチルヘキソキシシリルプロピル）トリスルフィド、３，３’−ビス（トリイソオクトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３，３’−ビス（トリ−ｔ−ブトキシシリルプロピル）ジスルフィド、２，２’−ビス（メトキシジエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、２，２’−ビス（トリプロポキシシリルエチル）ペンタスルフィド、３，３’−ビス（トリシクロネキソキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３，３’−ビス（トリシクロペントキシシリルプロピル）トリスルフィド、２，２’−ビス（トリ−２”−メチルシクロヘキソキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（トリメトキシシリルメチル）テトラスルフィド、３−メトキシエトキシプロポキシシリル  ３’−ジエトキシブトキシ−シリルプロピルテトラスルフィド、２，２’−ビス（ジメチルメトキシシリルエチル）ジスルフィド、２，２’−ビス（ジメチル  ｓｅｃ−ブトキシシリルエチル）トリスルフィド、３，３’−ビス（メチルブチルエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３，３’−ビス（ジ ｔ−ブチルメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、２，２’−ビス（フェニルメチルメトキシシリルエチル）トリスルフィド、３，３’−ビス（ジフェニルイソプロポキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３，３’−ビス（ジフェニルシクロヘキソキシシリルプロピル）ジスルフィド、３，３’−ビス（ジメチルエチルメルカプトシリルプロピル）テトラスルフィド、２，２’−ビス（メチルジメトキシシリルエチル）トリスルフィド、２，２’−ビス（メチルエトキシプロポキシシリルエチル）テトラスルフィド、３，３’−ビス（ジエチルメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３，３’−ビス（エチル  ジ−ｓｅｃ−ブトキシシリルプロピル）ジスルフィド、３，３’−ビス（プロピルジエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、３，３’−ビス（ブチルジメトキシシリルプロピル）トリスルフィド、３，３’−ビス（フェニルジメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３−フェニルエトキシブトキシシリル  ３’−トリメトキシシリルプロピルテトラスルフィド、４，４’−ビス（トリメトキシシリルブチル）テトラスルフィド、６，６’−ビス（トリエトキシシリルヘキシル）テトラスルフィド、１２，１２’−ビス（トリイソプロポキシシリルドデシル）ジスルフィド、１８，１８’−ビス（トリメトキシシリルオクタデシル）テトラスルフィド、１８，１８’−ビス（トリプロポキシシリルオクタデセニル）テトラスルフィド、４，４’−ビス（トリメトキシシリル−ブテン−２−イル）テトラスルフィド、４，４’−ビス（トリメトキシシリルシクロヘキシレン）テトラスルフィド、５，５’−ビス（ジメトキシメチルシリルペンチル）トリスルフィド、３，３’−ビス（トリメトキシシリル−２−メチルプロピル）テトラスルフィド、３，３’−ビス（ジメトキシフェニルシリル-２-メチルプロピル）ジスルフィドなどである。
【００４８】
好適な硫黄含有有機ケイ素化合物は、３，３'−ビス（トリメトキシ又はトリエトキシシリルプロピル）スルフィドである。最も好適な化合物は、３，３'−ビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド及び３，３'−ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドである。従って、式Ｉに関して、好ましくは、Ｚは、
【００４９】
【化２】
2020012096.tif 000003
【００５０】
であり、式中、Ｒ２は、２〜４個の炭素原子のアルコキシで、２個の炭素原子が特に好適であり；ａｌｋは２〜４個の炭素原子の二価炭化水素で、３個の炭素原子が特に好適であり；そしてｎは２〜５の整数で、２及び４が特に好適である。
【００５１】
別の態様において、適切な硫黄含有有機ケイ素化合物は、米国特許第６，６０８，１２５号に開示されている化合物を含む。一態様において、硫黄含有有機ケイ素化合物は、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社からＮＸＴＴＭとして市販されている３−（オクタノイルチオ）−１−プロピルトリエトキシシラン、ＣＨ３（ＣＨ２）６Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３を含む。
【００５２】
別の態様において、適切な硫黄含有有機ケイ素化合物は、米国特許公開第２００６／００４１０６３号に開示されている化合物を含む。一態様において、硫黄含有有機ケイ素化合物は、炭化水素ベースのジオール（例えば、２−メチル−１，３−プロパンジオール）とＳ−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］チオオクタノエートとの反応生成物を含む。一態様において、硫黄含有有機ケイ素化合物は、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製のＮＸＴ−ＺＴＭである。
【００５３】
別の態様において、適切な硫黄含有有機ケイ素化合物は、米国特許公開第２００３／０１３０５３５号に開示されている化合物を含む。一態様において、硫黄含有有機ケイ素化合物は、Ｄｅｇｕｓｓａ社製のＳｉ−３６３である。
【００５４】
ゴム組成物中の式Ｉの硫黄含有有機ケイ素化合物の量は、使用されるその他の添加剤のレベルに応じて変動する。一般的に言えば、式Ｉの化合物の量は０．５〜２０ｐｈｒの範囲であろう。好ましくは、その量は１〜１０ｐｈｒの範囲であろう。
【００５５】
当業者であれば、ゴム組成物は、ゴム配合分野で一般的に知られている方法によって配合されるであろうことは容易に分かるはずである。例えば、様々な硫黄加硫可能成分ゴムを、一般的に使用されている様々な添加剤材料、例えば、硫黄供与体、硬化補助剤、例えば活性化剤及び遅延剤及び加工添加剤、フィラー、顔料、脂肪酸、酸化亜鉛、ワックス、抗酸化剤及びオゾン劣化防止剤及びしゃく解剤などと混合する。当業者には分かる通り、硫黄加硫可能(sulfur vulcanizable)材料及び硫黄加硫(sulfur-vulcanized)材料（ゴム）の使用目的に応じて、上記添加剤は選択され、従来量で一般的に使用される。硫黄供与体の代表例は、元素硫黄（遊離硫黄）、アミンジスルフィド、ポリマー性ポリスルフィド及び硫黄オレフィン付加物などである。好ましくは、硫黄加硫剤は元素硫黄である。硫黄加硫剤は、０．５〜８ｐｈｒの範囲の量で使用されうるが、１．５〜６ｐｈｒの範囲が好適である。抗酸化剤の典型的な量は約１〜約５ｐｈｒを含む。代表的抗酸化剤は、例えばジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン及びその他、例えばＴｈｅ  Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ（１９７８），３４４〜３４６ページに開示されているものであろう。オゾン劣化防止剤の典型的な量は約１〜５ｐｈｒを含む。脂肪酸の典型的な量は、使用される場合、ステアリン酸などでありうるが、約０．５〜約５ｐｈｒを含む。酸化亜鉛の典型的な量は約２〜約５ｐｈｒを含む。ワックスの典型的な量は約１〜約５ｐｈｒを含む。微晶質ワックスが使用されることが多い。しゃく解剤の典型的な量は約０．１〜約１ｐｈｒを含む。典型的なしゃく解剤は、例えば、ペンタクロロチオフェノール及びジベンズアミドジフェニルジスルフィドであろう。
【００５６】
促進剤は、加硫に要する時間及び／又は温度を制御するため、及び加硫物の性質を改良するために使用される。一態様において、単一促進剤系、すなわち一次促進剤が使用されうる。一次促進剤（一つ又は複数）は、約０．５〜約４、好ましくは約０．８〜約３ｐｈｒの範囲の総量で使用されうる。別の態様では、活性化及び加硫物の性質を改良するために、一次及び二次促進剤の組合せが使用されうる。その場合、二次促進剤は少量、例えば約０．０５〜約４ｐｈｒの量で使用される。これらの促進剤の組合せは、最終性質に対して相乗効果をもたらすことが期待され、いずれかの促進剤を単独で使用して製造されたものよりも多少良好である。さらに、標準的な加工温度には影響されないが、通常の加硫温度で満足のいく硬化をもたらす遅延作用促進剤を使用することもできる。加硫遅延剤も使用できる。本発明に使用されうる適切なタイプの促進剤は、アミン、ジスルフィド、グアニジン、チオウレア、チアゾール、チウラム、スルフェンアミド、ジチオカルバメート及びキサンテートである。好ましくは、一次促進剤はスルフェンアミドである。二次促進剤を使用する場合、二次促進剤は、好ましくは、グアニジン、ジチオカルバメート又はチウラム化合物である。
【００５７】
ゴム組成物の混合は、ゴム混合分野の当業者に公知の方法によって達成できる。例えば、成分は典型的には少なくとも二つの段階、すなわち、少なくとも一つのノンプロダクティブ段階とそれに続くプロダクティブ混合段階で混合される。硫黄加硫剤を含む最終硬化剤は典型的には最終段階で混合される。この段階は従来、“プロダクティブ”混合段階と呼ばれ、そこでは混合が典型的にはその前のノンプロダクティブ混合段階（一つ又は複数）の混合温度より低い温度、又は極限温度で行われる。“ノンプロダクティブ”及び“プロダクティブ”混合段階という用語は、ゴム混合分野の当業者には周知である。ゴム組成物は、熱機械的混合工程に付されてもよい。熱機械的混合工程は、一般的に、１４０℃〜１９０℃のゴム温度を生ずるために適切な時間の間、ミキサー又は押出機内での機械的作業を含む。熱機械的作業の適切な時間は、運転条件、ならびに成分の体積及び性質に応じて変動する。例えば、熱機械的作業は１〜２０分であろう。
【００５８】
当該ゴム組成物は、タイヤのトレッドに組み込むことができる。
本発明の空気入りタイヤは、レース用タイヤ、乗用車用タイヤ、航空機用タイヤ、農業用、土工機械用、オフロード用、トラック用タイヤなどでありうる。好ましくは、タイヤは乗用車又はトラック用タイヤである。タイヤはラジアルでもバイアスでもよいが、ラジアルが好適である。
【００５９】
本発明の空気入りタイヤの加硫は、一般的に約１００℃〜２００℃の範囲の従来温度で実施される。好ましくは、加硫は約１１０℃〜１８０℃の範囲の温度で実施される。成形機又は金型内での加熱、過熱蒸気又は熱風による加熱といった通常の加硫プロセスのいずれも使用できる。そのようなタイヤは、当業者に公知の、そして容易に明らかな様々な方法によって構築、成形(shaped)、成型(molded)及び硬化できる。
【００６０】
そのような混合手順、タイヤ構築及び加硫を用いて、本発明はさらに、タイヤの製造法を含み、該方法は、
（Ａ）エラストマー１００重量部あたり（ｐｈｒ）７０〜１００重量部のイソプレン−ブタジエンゴム（−１００℃〜−５０℃の範囲のＴｇを有する）と、０〜３０ｐｈｒの第二のエラストマー（−４９〜−２０℃の範囲のＴｇを有するイソプレン−ブタジエンゴム、天然ゴム、合成ポリイソプレン、及びポリブタジエンからなる群から選ばれる）からなる１００重量部のエラストマーと；
（Ｂ）３０〜８０ｐｈｒの、少なくとも２０℃のＴｇを有する樹脂と；
（Ｃ）０〜４ｐｈｒのオイルと；そして
（Ｄ）８０〜１８０ｐｈｒの、カーボンブラック及びシリカからなる群から選ばれるフィラーと
を含む加硫可能ゴム組成物を混合する工程を含む。
【００６１】
以下の実施例は、本発明を説明する目的で提供されるものであり、制限を目的としたものではない。すべての部は、特に明記しない限り重量部である。
【実施例】
【００６２】
実施例１
本実施例において、ＩＢＲの合成を例示する。ＩＢＲは、２反応器（各１０リットル）連続系にて８８℃で合成された。ヘキサン中にイソプレン及び１，３−ブタジエンを含有するプレミックスを第一の重合反応器に連続的に投入した。イソプレン対１，３−ブタジエンを３０：７０の比率で含有するプレミックスモノマー溶液は、全モノマー濃度が１５パーセントであった。重合は、第一の反応器に０．０２８ｐｈｍのｎ−ブチルリチウムを０．００５２ｐｈｍのＴＭＥＤＡ及び２００ｐｐｍの１，２−ブタジエンと共に加えることによって開始された。両反応器の滞留時間は１時間に設定された。
【００６３】
重合媒体は、第二の反応器から、１．０ｐｈｒのイソプロパノール（停止剤として）及び０．５ｐｈｒの抗酸化剤を含有する貯蔵タンクに連続的に送り込まれた。次に、得られたポリマーセメントを水蒸気蒸留し、回収されたＩＢＲを乾燥させた。ポリマーは、−８２．４℃のガラス転移温度（変曲点）と、９２．６のムーニーＭＬ−４（１００℃）粘度を有すると決定された。また、数平均分子量Ｍｎが２２７，６００、重量平均分子量Ｍｗが３７４，８００、及び多分散性Ｍｗ／Ｍｎが１．６５であることも決定された。
【００６４】
実施例２
本実施例において、本発明によるゴム組成物の利点を例示する。ゴムコンパウンドを表１に示されている配合表に従って混合した。量はｐｈｒで示されている。コンパウンドを硬化し、表２に示されている物理的性質について試験した。
【００６５】
サンプルＣ１は、低温特性を促進するために低Ｔｇ（−７８℃）溶液重合ＳＢＲを低Ｔｇ（−１０６℃）高シスＰＢＤとブレンドして低Ｔｇポリマーマトリックスを得、ウェットトラクションを促進するために高Ｔｇ（＋４７℃）トラクション樹脂と高装填量の補強シリカを添加することによって製造する。しかしながら、−２０℃におけるＧ’（２５．４ＭＰａ）によって測定された低温特性と、０℃におけるタンデルタ（ｔａｎＤ）特性（０．４５）又は０℃における反発弾性（１４％）によって測定されたウェットトラクションとの良好なバランスは得られたものの、サンプルＣ１中のエラストマー、トラクション樹脂及び補強シリカのそのような組合せは、１００℃における反発弾性（４６％）によって測定された高温での比較的高いヒステリシスを有する。
【００６６】
これを克服するために、サンプルＥ２及びＥ３は、ＳＢＲ及びシスＰＢＤを、低Ｔｇ（−８２℃）ＩＢＲコポリマーによって置き換えることによって製造する。低温剛性特性は、予測されたウェット特性を損なうことなく（０℃におけるタンデルタを維持）、さらに改良でき（２５．４から２２．７及び１８．８ＭＰａに低下）、同時に１００℃における反発弾性も改良されることが見出された。
【００６７】
【表１】
2020012096.tif 000004
【００６８】
１溶液重合ＳＢＲ、スチレン含量１８％及び１，２−ビニル含量１０％、Ｔｇ＝−７８℃、Ｔｈｅ  Ｇｏｏｄｙｅａｒ  Ｔｉｒｅ  ＆  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ社製。
２実施例１のＩＢＲ、Ｔｇ  −８２．４℃
３高シスポリブタジエン、９６パーセントのシス−１，４、Ｔｇ＝−１０８℃、Ｔｈｅ  Ｇｏｏｄｙｅａｒ  Ｔｉｒｅ  ＆  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ社製Ｂｕｄｅｎｅ  １２２３。
【００６９】
４Ｃ５／Ｃ９コポリマー樹脂、Ｔｇ＝４７℃、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社製Ｏｐｐｅｒａ  ３７３。
５ヒマワリ油、Ｃａｒｇｉｌｌ社製Ａｇｒｉｐｕｒｅ  ＡＰ−６５
６ＴＥＳＰＤ型シランカップリング剤
７ＴＥＳＰＴシラン、カーボンブラック上５０％
８Ｈｉ−Ｓｉｌ  ３１５Ｇ−Ｄ沈降シリカ、ＰＰＧ社製、ＣＴＡＢ表面積１２５ｍ２／ｇ。
【００７０】
【表２】
2020012096.tif 000005
【００７１】
１Ｉｎｓｔｒｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製Ａｕｔｏｍａｔｅｄ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍ機器によるデータ。当該機器により、極限引張、極限伸び、モジュラスなどが測定できる。表に報告されているデータは、Ｉｎｓｔｒｏｎ  ４２０１荷重フレーム(load frame)であるリング引張試験ステーション(ring tensile test station)を運転することによって得た。
【００７２】
２５％歪、周波数０．３３／３．３３Ｈｚ、６０℃で測定。Ａｌｐｈａ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社（以前のＦｌｅｘｓｙｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ社及び以前のＭｏｎｓａｎｔｏ  Ｃｏｍｐａｎｙ社）製Ｒｕｂｂｅｒ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ａｎａｌｙｚｅｒ、ＲＰＡ  ２０００．ＴＭ．機器によるデータ。ＲＰＡ−２０００機器に関する記事は下記出版物に見出すことができる：Ｈ．Ａ．Ｐａｌｏｗｓｋｉら，Ｒｕｂｂｅｒ  Ｗｏｒｌｄ，１９９２年６月及び１９９７年１月、ならびにＲｕｂｂｅｒ  ＆  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｎｅｗｓ，１９９３年４月２６日及び５月１０日。
【００７３】
３低温におけるＧ’モジュラス及びタンデルタは、Ｍｅｔｒａｖｉｂ  ＴＭ機器により、１．５パーセント歪及び７．８ヘルツで容易に決定できる。この試験法は、ＩＳＯ  ４６６４及びＤＩＮ  ５３５１３と類似していると理解されている。
【００７４】
４反発弾性は、荷重をかけられたときのコンパウンドのヒステリシスの尺度であり、ＡＳＴＭ  Ｄ１０５４により測定される。一般的に、１００℃における測定リバウンドが高いほど転がり抵抗は小さくなる。
【００７５】
主題発明を例示する目的で一定の代表的態様及び詳細を示してきたが、主題発明の範囲から逸脱することなく、その中で多様な変更及び修正が可能であることは当業者には明らかであろう。
【００７６】
［発明の態様］
１．加硫可能ゴム組成物であって、
（Ａ）エラストマー１００重量部あたり（ｐｈｒ）７０〜１００重量部のイソプレン−ブタジエンゴム（−１００℃〜−５０℃の範囲のＴｇを有する）と、０〜３０ｐｈｒの第二のエラストマー（−４９〜−２０℃の範囲のＴｇを有するイソプレン−ブタジエンゴム、天然ゴム、合成ポリイソプレン、及びポリブタジエンからなる群から選ばれる）からなる１００重量部のエラストマーと；
（Ｂ）３０〜８０ｐｈｒの、少なくとも２０℃のＴｇを有する樹脂と；
（Ｃ）０〜４ｐｈｒのオイルと；そして
（Ｄ）８０〜１８０ｐｈｒの、カーボンブラック及びシリカからなる群から選ばれるフィラーと
を含む加硫可能ゴム組成物。
【００７７】
２．樹脂の量が３０〜８０ｐｈｒの範囲であり、オイルの量が０ｐｈｒである、１記載の加硫可能ゴム組成物。
３．樹脂の量が４０〜７０ｐｈｒの範囲であり、オイルの量が０ｐｈｒである、１記載の加硫可能ゴム組成物。
【００７８】
４．樹脂の量が４５〜６５ｐｈｒの範囲であり、オイルの量が０ｐｈｒである、１記載の加硫可能ゴム組成物。
５．樹脂の量が３５〜７５ｐｈｒの範囲であり、オイルの量が１〜４ｐｈｒの範囲である、１記載の加硫可能ゴム組成物。
【００７９】
６．樹脂の量が４５〜６５ｐｈｒの範囲であり、オイルの量が１〜４ｐｈｒの範囲である、１記載の加硫可能ゴム組成物。
７．樹脂の量が５０〜６０ｐｈｒの範囲であり、オイルの量が１〜４ｐｈｒの範囲である、１記載の加硫可能ゴム組成物。
【００８０】
８．フィラーが１００〜１６０ｐｈｒのシリカを含む、１記載の加硫可能ゴム組成物。
９．第一のエラストマーがイソプレン−ブタジエンゴムである、１記載の加硫可能ゴム組成物。
【００８１】
１０．オイルが、芳香族油、パラフィン系油、ナフテン系油、ＭＥＳ油、ＴＤＡＥ油、重ナフテン系油、植物油、ヒマワリ油、大豆油、及びサフラワー油からなる群から選ばれる、１記載の加硫可能ゴム組成物。
【００８２】
１１．樹脂が、クマロン−インデン樹脂、石油炭化水素樹脂、テルペンポリマー、スチレン−アルファメチルスチレン樹脂、テルペンフェノール樹脂、ロジン由来樹脂及びそれらのコポリマー及び／又は混合物からなる群から選ばれる、１記載の加硫可能ゴム組成物。
【００８３】
１２．樹脂がＣ５／Ｃ９コポリマー樹脂である、１記載の加硫可能ゴム組成物。
１３．樹脂が、スチレン及びアルファメチルスチレンから誘導される、１記載の加硫可能ゴム組成物。
【００８４】
１４．樹脂がテルペン−フェノール樹脂である、１記載の加硫可能ゴム組成物。
１５．１記載の加硫可能ゴム組成物を含む部品を有する空気入りタイヤ。
【外国語明細書】
2020012096000001.pdf