(57)【要約】【課題】本発明の課題は、耐ストレスクラック性及び屈曲性に優れることから、特にＵ字及び左右９０°の繰り返し曲げに対する耐久性に優れる混合絶縁材料及びその成形品を提供することにある。【解決手段】本発明の混合絶縁材料は、ポリエステル系共重合体からなる主材料、及び、緩衝体から形成される混合絶縁材料であって、緩衝体は、全混合絶縁材料のうち３．０ｗｔ％より多く、かつ、１０ｗｔ％より少なく含有されることを特徴とする。さらに、ポリエステル系共重合体からなる主材料は、少なくとも２種類以上からなることが好ましい。【選択図】図１
2020084068.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステル系共重合体からなる主材料及び緩衝体から成る混合絶縁材料であって、
前記緩衝体は、全混合絶縁材料のうち３ｗｔ％より多く１０．０ｗｔ％以下含有されることを特徴とするポリエステル系共重合体からなる混合絶縁材料。
【請求項２】
前記ポリエステル系共重合体からなる主材料は、少なくとも２種類以上からなることを特徴とする、
請求項１に記載のポリエステル系共重合体からなる混合絶縁材料。
【請求項３】
前記ポリエステル系共重合体からなる主材料のうち、
少なくとも２種類の主材料の曲げ弾性率は、それぞれ異なることを特徴とする、
請求項２に記載のポリエステル系共重合体からなる混合絶縁材料。
【請求項４】
前記ポリエステル系共重合体からなる主材料のうち、
曲げ弾性率が最大の主材料、及び、最小の主材料の差が、３００〜５００ＭＰaからなることを特徴とする、
請求項２または３に記載のポリエステル系共重合体からなる混合絶縁材料。
【請求項５】
前記ポリエステル系共重合体からなる主材料を構成する各種主材料は、
いずれも同重量ずつ含有されることを特徴とする、
請求項２〜４のいずれか１項に記載のポリエステル系共重合体からなる混合絶縁材料。
【請求項６】
曲げ弾性率が５００〜１０００ＭＰａであることを特徴とする、
請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリエステル系共重合体からなる混合絶縁材料。
【請求項７】
前記緩衝体は、シリコーンゴムからなることを特徴とする、
請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリエステル系共重合体からなる混合絶縁材料。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の混合絶縁材料を、導体上に絶縁体として被覆された電線、及び／または、前記電線を複数本撚り合わされた多芯ケーブル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規の混合絶縁材料及びその成形品に関し、特に耐ストレスクラック性及び屈曲性に優れることから、主に産業用ロボット・半導体製造装置等のＦＡ機器に使用される電線・ケーブル用材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従前より、ＦＡ機器に使用される電線・ケーブルとして、屈曲に対する耐久性に優れる電線・ケーブルが知られている。
【０００３】
例えばえば特許文献１は、多芯ケーブルを構成する電線の絶縁材料として、ポリエステルエラストマーに対して有機系高分子量シリコーンポリマーを０．５〜３．０ｗｔ％含有する材料である。
このように有機系高分子量シリコーンポリマーを含有した絶縁体材料で被覆した絶縁心線を複数本撚り合わせ、シースを施した多心ケーブルでは、シリコーンが他物質との親和力が小さく、表面同士が接着するのを防ぎ、離型性を付与するため、絶縁心線同士の表面滑り性が良好になり、ケーブルに屈曲、捩れ等のストレスを受けた場合には、撚り合わせられる絶縁心線相互がスムーズに動きやすくなり、延いては屈曲・捩れ等の向上に寄与するとの記載がある。
【０００４】
しかし、特許文献１の多心ケーブルは、絶縁心線同士のストレスを緩和することは可能である一方、絶縁心線そのものの耐久性については改善が必要である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第５３０７９８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、耐ストレスクラック性及び屈曲性に優れることから、特にＵ字及び左右９０°の繰り返し曲げに対する耐久性に優れる混合絶縁材料及びその成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
（１） ポリエステル系共重合体からなる主材料及び緩衝体から成る混合絶縁材料であって、緩衝体は、全混合絶縁材料のうち３ｗｔ％より多く１０．０ｗｔ％以下含有されることを特徴とする。
（２） ポリエステル系共重合体からなる主材料は、少なくとも２種類以上からなることが好ましい。
（３） ポリエステル系共重合体からなる主材料のうち、少なくとも２種類の主材料の曲げ弾性率は、それぞれ異なることが好ましい。
（４） ポリエステル系共重合体からなる主材料のうち、曲げ弾性率が最大の主材料、及び、最小の主材料の差が、３００〜５００ＭＰaからなることが好ましい。
（５） ポリエステル系共重合体からなる主材料を構成する各種主材料は、いずれも同重量ずつ含有されることが好ましい。
（６） 混合絶縁材料の曲げ弾性率が５００〜１０００ＭＰａであることが好ましい。
（７） 緩衝体は、シリコーンゴムからなることが好ましい。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、以下の顕著な効果が奏される。
（１） 本発明の混合絶縁材料は、ポリエステル系共重合体からなる主材料に、緩衝体を含有することにより、分子間に隙間が生じ、その隙間により分子間のストレス（歪み）が緩和されることで、耐ストレスクラック性が向上する（すなわち、一定の応力がかかる状態で長時間放置してもクラック等が発生しない）。
（２） 元より剛性に優れるポリエステル系共重合体からなる主材料に、緩衝体を含有することによって柔軟性が付与されるため、絶縁材料として導体上に被覆する場合、電線の屈曲性が改善される。
（３） 緩衝体は全混合絶縁材料のうち３ｗｔ％より多く１０．０ｗｔ％以下含有することで、成形性等を犠牲とすることなく、耐ストレスクラック性及び屈曲性が改善され、特にＵ字及び左右９０°の繰り返し曲げに対する耐久性が向上する。
（４） ポリエステル系共重合体からなる主材料が、少なくとも２種類以上の主材料からなる場合、また、少なくとも２種類の主材料はそれぞれ曲げ弾性率が異なること場合、剛性と柔軟性の両特性を有する分子が混在するとともに、緩衝体により分子間のストレスが緩和されるため、屈曲に対する耐久性を向上させる。
（５） ポリエステル系共重合体からなる主材料が、少なくとも２種類以上の主材料からなり、各種主材料の曲げ弾性率の最大値及び最小値の差が３００〜５００ＭＰａの場合、さらに耐ストレスクラック性及び屈曲性の向上が顕著となる。
（６） 主材料を構成する各種主材料の含有量がいずれも同重量ずつ含有される場合、分散性に優れ、その結果耐ストレスクラック性及び屈曲性の向上に寄与する。
（７） 曲げ弾性率が５００〜１０００ＭＰａである場合、さらに耐ストレスクラック性及び屈曲性の向上が顕著となり、Ｕ字及び左右９０°の繰り返し曲げに対する耐久性が向上する。
（８） 緩衝体が、シリコーンゴムからなる場合、ポリエステル系共重合体あるいはとの分散性に優れため、滑らかな表面性の成形品が得られる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明における混合絶縁材料の混合状態を示す走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）による画像（a）及び緩衝体の元素マッピング画像（b）である。（実施例２）
【図２】Ｕ字屈曲試験の概略図を示す。
【図３】左右９０°屈曲試験の概略図を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の混合絶縁材料及び成形品を得る主たる態様としては、以下のようなものがある。
【００１１】
本発明の混合絶縁材料は、ポリエステル系共重合体からなる主材料、及び、緩衝体から成る混合絶縁材料であって、緩衝体は、全混合絶縁材料のうち３．０ｗｔ％より多く、かつ、１０．０ｗｔ％以下含有されることを特徴とする。
緩衝体が３．０ｗｔ％より多い場合、主材料であるポリエステル系共重合体の分子間に隙間が生じて耐ストレスクラック性が向上するとともに、柔軟性が発現するため屈曲性についても向上する。
ここで、ストレスクラックとは、長時間一定の応力がかかる状態で放置した場合に、クラックや破壊が生じる現象を言う。耐ストレスクラック性が向上するということは、一定の応力がかかる状態で放置した場合に、クラック等が発生しにくくなる、あるいは、強い応力にも耐え得ることを示す。
１０．０ｗｔ％より少ない場合、主材料による剛性を維持しつつ、緩衝体による柔軟性も得られるため、屈曲性が向上する上、成形品の生産性においても優れる。
Ｕ字及び左右９０°の繰り返し曲げに対する耐久性に優れる点において、より好ましくは３．５ｗｔ％〜７．０ｗｔ％、最も好ましくは４．０ｗｔ％〜６．０ｗｔ％である。
【００１２】
一般的に、ポリエステル系共重合体は、剛性等の機械的強度に優れ、特に曲げ弾性率が４５０ＭＰａ以上の高弾性のものは、柔軟性に乏しく、繰り返し曲げに対する耐久性は劣る傾向がある。
本発明は、特に、Ｕ字及び左右９０°の繰り返し曲げに対する耐久性を向上する目的で、所定量の緩衝体を含有する。
緩衝体を、ポリエステル系共重合体からなる主材料中に均一に分散させることで、分子間の隙間が生じ、その結果、分子間のストレス（歪み）が緩和され、耐ストレスクラック性が向上する。
またこれにより、ポリエステル系共重合体が本来有する機械的強度に加え、柔軟性が得られることで、屈曲性が格段に向上する。
特に、Ｕ字及び左右９０°の繰り返し曲げに対する耐久性の改善が期待される。
【００１３】
また、ポリエステル系共重合体からなる主材料は、少なくとも２種類以上の主材料からなることが好ましい。
【００１４】
２種類の主材料の曲げ弾性率について、第一の主材料は５００〜６００ＭＰａからなり、第二の主材料は９００〜１０００ＭＰａからなることが好ましい。
【００１５】
ここで曲げ弾性率とは、どれくらいの曲げ応力に耐えられるかを示す指標であり、曲げ荷重の変化量と、たわみの変化量より算出される値である。（ＡＳＴＭ  Ｄ７９０）
【００１６】
さらに、曲げ弾性率が最大の主材料、及び、最小の主材料の差が、３００〜５００ＭＰａからなることが好ましい。
【００１７】
本発明の混合絶縁材料の曲げ弾性率は特に限定されないが、５００〜１０００ＭＰａが好ましく、さらに好ましくは６００〜８００ＭＰａである。特に、Ｕ字及び左右９０°の繰り返し曲げに対する耐久性を向上する目的で、最も好ましくは６５０〜７５０ＭＰａである。
【００１８】
主材料を構成する各主材料の含有量は特に限定されないが、いずれも同重量[ｗｔ％]であることが好ましい。
【００１９】
本発明の混合絶縁材料における、その他の機械的特性については特に限定されず、以下参考までに示す。
【００２０】
硬度は、ショアＤ６５〜Ｄ８０であり、好ましくはショアＤ７０〜Ｄ７５である。（ＪＩＳ  Ｚ  ２２４６）
【００２１】
引張特性について、抗張力は３０ＭＰａ〜６０ＭＰａであり、好ましくは３５ＭＰａ〜５５ＭＰａである。伸び率は、３００〜６００％であり、好ましくは４００〜５００％である。（ＪＩＳ Ｋ ７１６１）
【００２２】
緩衝体の材料は特に限定されないが、例えば、熱硬化性エラストマーのうち、シリコーンゴム、ふっ素ゴム、ウレタンゴム等が挙げられ、好ましくはシリコーンゴムである。
【００２３】
緩衝体は、主材料であるポリエステル系共重合体に均一に分散される。
均一に分散されることで、緩衝体による分子間のストレス緩和の効果が顕著となり、屈曲性が改善される。
また、混合材料の状態あるいは押出成形過程おいて、緩衝体を均一に分散させることで、押出成形性を維持しつつ緩衝体の含有量を高めることが可能となる。
【００２４】
本願発明の混合絶縁材料は、Ｕ字及び左右９０°の繰り返し曲げに対する耐久性に優れる。試験方法は、以下の通りである。
【００２５】
試験サンプルは、本願発明の混合絶縁材料を絶縁体として使用する電線である。電線の長さ３００ｍｍのサンプルを複数本並列に並べ、両面を粘着剤付きＰＥＴテープにて固定する。
並列に並べられたフラットケーブル状の電線を、曲げＲ５ｍｍにて繰り返しＵ字屈曲を行い、絶縁材料に割れが生じる回数を測定する。（図２）
Ｕ字屈曲特性について、特に限定されないが２万回以上が好ましい。
【００２６】
（左右９０°屈曲試験方法）
サンプルは、本願発明の混合絶縁材料を使用する電線である。電線の長さは５００ｍｍである。
曲げＲ５ｍｍ、荷重５００ｇにて、左右９０度にて繰り返し屈曲を行い、電線が完全断線に至る回数を測定する。（図３）
左右９０°屈曲特性について、特に限定されないが７０００回以上が好ましい。
【００２７】
本願発明の混合絶縁材料を用いた成形品としては、特に限定されないが、絶縁体として導電材料の上に被覆された電線、及び、電線を複数本撚り合わされたケーブルが好適である。電線、ケーブルで使用される場合、導電材料の上に被覆される絶縁体用に限らず、保護材として施されてもよい。
絶縁電線、電線の保護材の他、チューブ、パッキン等の成形品が挙げられる。
【実施例】
【００２８】
以下、本発明の混合絶縁材料について、実施例を挙げ、さらに具体的に説明するが、本発明の範囲について、これらに限定されるものではない。
【００２９】
（実施例１〜実施例４）
実施例１は、主材料として、ポリエステル系共重合体Ａ（曲げ弾性率５５５ＭＰａ）とポリエステル系共重合体Ｂ（曲げ弾性率９３０ＭＰａ）を同重量ずつ含有し、さらに緩衝体としてシリコーンゴムを全混合絶縁材料のうち３．５ｗｔ％含有する混合絶縁材料である。この混合絶縁材料を、導体（錫メッキ軟銅線６０本／０．０８ｍｍ）の上に被覆し、外径１．１ｍｍ（肉厚約０．２ｍｍ）の電線を成形する。
【００３０】
実施例２は、実施例１のうち、緩衝体としてシリコーンゴムを全混合絶縁材料のうち５．０ｗｔ％含有する混合絶縁材料である。
【００３１】
実施例３は、実施例１のうち、緩衝体としてシリコーンゴムを全混合絶縁材料のうち７．０ｗｔ％含有する混合絶縁材料である。
【００３２】
実施例４は、実施例１のうち、緩衝体としてシリコーンゴムを全混合絶縁材料のうち１０．０ｗｔ％含有する混合絶縁材料である。
【００３３】
（比較例１〜６）
比較例１は、実施例１のうち、緩衝体としてシリコーンゴムを全混合絶縁材料のうち１．０ｗｔ％含有する混合絶縁材料である。
【００３４】
比較例２は、ポリエステル系共重合体Ａ（曲げ弾性率５５５ＭＰａ）のみからな絶縁材料である。電線の構成は実施例１と同じである。
【００３５】
比較例３は、比較例２のうち、ポリエステル系共重合体Ａ（曲げ弾性率５５５ＭＰａ）とポリエステル系共重合体Ｂ（曲げ弾性率９３０ＭＰａ）が６０：４０にて構成させる混合絶縁材料である。
【００３６】
比較例４は、比較例２のうち、ポリエステル系共重合体Ａ（曲げ弾性率５５５ＭＰａ）とポリエステル系共重合体Ｂ（曲げ弾性率９３０ＭＰａ）が同重量にて構成させる混合絶縁材料である。
【００３７】
比較例５は、比較例２のうち、ポリエステル系共重合体Ａ（曲げ弾性率５５５ＭＰａ）とポリエステル系共重合体Ｂ（曲げ弾性率９３０ＭＰａ）が４０：６０にて構成させる混合絶縁材料である。
【００３８】
比較例６は、比較例２のうち、ポリエステル系共重合体Ｂ（曲げ弾性率９３０ＭＰａ）のみからなる絶縁材料である。
【００３９】
各実施例、比較例について、引張特性（抗張力・伸び率）、曲げ弾性率、Ｕ字及び左右９０°の繰り返し曲げに対する耐久性を評価し、結果を表１に示す。
【００４０】
（引張特性の測定方法）
測定サンプルとして、電線から導体を除去したチューブ状態の混合絶縁材料（１５０ｍｍ）を用いる。一般の引張試験機を用いて、引張速度５０[ｍｍ／ｍiｎ]にて、抗張力［ＭＰａ］と伸び率［％］を測定する。
【００４１】
【表１】
2020084068.tif 000003
【００４２】
実施例１〜４は、Ｕ字及び左右９０°の繰り返し曲げに対する耐久性について、いずれも優れている。特に、実施例２の緩衝体を５．０ｗｔ％含有する混合絶縁材料は、両試験において優れている。
【００４３】
Ｕ字屈曲試験は、電線全体に負荷がかかる試験であり、特に耐ストレスクラック性の向上が寄与している。
一方、左右９０°屈曲試験は、局所的に負荷がかかる試験であり、剛性及び柔軟性が得られることによる屈曲性の向上が寄与している。
【００４４】
比較例１との比較より、緩衝体の含有量が多くなると、曲げ弾性率が小さくなり、その結果、左右９０°屈曲試験、すなわち屈曲性が悪化する傾向が見られる。
一方、Ｕ字屈曲試験については、緩衝体の含有量が多くなると、耐ストレスクラック性の改善により、良くなる傾向が見られる。
【００４５】
比較例２〜６との比較より、緩衝体を含有することで特にＵ字屈曲の改善が見られ、耐ストレスクラック性の向上が確認できる。
【００４６】
以上より、実施例１〜４については、耐ストレスクラック性及び屈曲性の両特性に優れ、特に実施例２については、両特性の相乗効果により最もよい結果が得られたと言える。
【００４７】
図１は、本発明の混合絶縁材料を使用する電線（実施例２）の外表面を示す、走査型電子顕微鏡による画像である。
【００４８】
図１（ａ）（ｂ）より、主材料である２種類のポリエステル系共重合体中に、緩衝体であるシリコーンゴムが均一に分散されていることが分かる。
図１（ｂ）の元素マッピング図では、緩衝体が白い部分で表示されている。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明は、特に、産業用ロボット・半導体製造装置等のＦＡ機器に使用される、各種絶縁電線、ケーブルの被覆材の他、チューブ、パッキン等の成形品等、繰り返し曲げに対する耐久性が要求される分野において、幅広く使用可能である。
【図１】
2020084068.tif 000004
【図２】
2020084068.tif 000005
【図３】
2020084068.tif 000006