(57)【要約】【課題】使用者がどのタイミングで使用しても常に変わらない優れた使用感が得られ、同時に洗浄力にも優れる洗浄用液体洗剤製品を提供する。【解決手段】下記（ａ）成分を０．０５質量％以上１質量％以下、（ｂ）成分を１０質量％以上６０質量％以下及び水を含有する衣料用液体洗浄剤組成物を、開口面積が１．０ｍｍ２以上１５ｍｍ２以下である吐出口を備えた容器に充填してなる、衣料用液体洗浄剤製品。（ａ）成分：ポリマー１ｇ当たりの水和水量が６ｇ以上であるポリマー（ｂ）成分：一般式（ｂ１）で表される非イオン界面活性剤        Ｒ−Ｏ［（ＥＯ）ａ／（ＰＯ）ｂ］−Ｈ              （ｂ１）〔式中、Ｒは炭素数１２以上１４以下のアルキル基又はアルケニル基を示す。ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基である。ａはＥＯの平均付加モル数であり３以上３０以下の数、ｂはＰＯの平均付加モル数であり０以上１０以下の数を示す。〕【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）成分を０．０５質量％以上１質量％以下、（ｂ）成分を１０質量％以上６０質量％以下及び水を含有する衣料用液体洗浄剤組成物を、開口面積が１．０ｍｍ２以上１５ｍｍ２以下である吐出口を備えた容器に充填してなる、衣料用液体洗浄剤製品。
（ａ）成分：ポリマー１ｇ当たりの水和水量が６ｇ以上であるポリマー
（ｂ）成分：一般式（ｂ１）で表される非イオン界面活性剤
Ｒ−Ｏ［（ＥＯ）ａ／（ＰＯ）ｂ］−Ｈ              （ｂ１）
〔式中、Ｒは炭素数１２以上１４以下のアルキル基又はアルケニル基を示す。ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基である。ａはＥＯの平均付加モル数であり３以上３０以下の数、ｂはＰＯの平均付加モル数であり０以上１０以下の数を示す。〕
【請求項２】
（ａ）成分が、多糖及び多糖ポリマーから選ばれる１種以上のポリマーである、請求項１に記載の衣料用液体洗浄剤製品。
【請求項３】
（ａ）成分が、イオン性のポリマーである、請求項１又は２に記載の衣料用液体洗浄剤製品。
【請求項４】
前記衣料用液体洗浄剤組成物が、更に、下記（ｃ）成分を含有する、請求項１〜３の何れかに記載の衣料用液体洗浄剤製品。
（ｃ）成分：陰イオン界面活性剤
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣料用液体洗剤製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、消費者の簡便嗜好の高まりから、より使いやすい洗浄剤製品が求められている。洗浄剤の使用性を高める観点から、洗浄剤の容器の技術が開示されている。例えば、特許文献１には、特定粘度の液体となる界面活性剤とポンプディスペンサー容器との組み合わせることで、倒立使用時に液の吐出量を十分にする技術が開示されている。特許文献２には、容器からの泡だれ防止技術が開示されている。一方で、特許文献３には、ポリグリセリン脂肪酸エステル及び水溶液の粘度が特定範囲のポリマーを含有し、特定の吐出口を有する容器に使用する、液の飛び跳ねがない洗浄剤組成物が開示されているが、洗浄性が充分ではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−２８６７９７ 号公報
【特許文献２】特開平１０−１２８１８９号公報
【特許文献３】特開２００２−２０１４４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
洗浄剤組成物が充填された吐出口を備えた吐出容器は、例えば、数秒〜数十秒の間に複数回押すような連続使用時の使用感には優れるが、使用と使用の間に長時間経過すると、吐出口付近の洗浄剤が固化する事で吐出性が著しく低下してしまう課題が見出された。例えば、ポンプディスペンサーを連続して使用し液を吐出する場合には、ポンプの押し圧が変わらず内容物を吐出しやすい。しかし、使用の最後に内容物を吐出した後、次に内容物を吐出するまでにある程度の間隔が空くと、次に内容物を吐出する際の押し圧が増加する。また、液を吐出する為にポンプ部分を押した場合に、押した直後の押圧が高いにもかかわらず内容物が吐出しにくく、そして更に強く押すと吐出口に固まった粘度の高い組成物が飛び出すことで、急に押圧が低下することから、内容物の吐出量のコントロールがしにくくなる。そのため、使用者は大きなストレスを感じる課題が見出された。
【０００５】
本発明は、使用者がどのタイミングで使用しても常に変わらない優れた使用感が得られ、同時に洗浄力にも優れる洗浄用液体洗剤製品を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、下記（ａ）成分を０．０５質量％以上１質量％以下、（ｂ）成分を１０質量％以上６０質量％以下及び水を含有する衣料用液体洗浄剤組成物を、開口面積が１．０ｍｍ２以上１５ｍｍ２以下である吐出口を備えた容器に充填してなる、衣料用液体洗浄剤製品に関する。
（ａ）成分：ポリマー１ｇ当たりの水和水量が６ｇ以上であるポリマー
（ｂ）成分：一般式（ｂ１）で表される非イオン界面活性剤
Ｒ−Ｏ［（ＥＯ）ａ／（ＰＯ）ｂ］−Ｈ              （ｂ１）
〔式中、Ｒは炭素数１２以上１４以下のアルキル基又はアルケニル基を示す。ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基である。ａはＥＯの平均付加モル数であり３以上３０以下の数、ｂはＰＯの平均付加モル数であり０以上１０以下の数を示す。〕
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、使用者がどのタイミングで使用しても常に変わらない優れた使用感が得られ、同時に洗浄力にも優れる洗浄用液体洗剤製品が提供される。
尚、以後の明細書の記載において、「使用者がどのタイミングで使用しても常に変わらない優れた使用感と高い洗浄力を得られる。」事を、「本発明の課題を解決する」と称する場合がある。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、水和水量が多い特定のポリマーと特定の非イオン界面活性剤と水を配合してなる衣料用液体洗浄剤組成物を、特定範囲の吐出口面積を持つ容器に充填してなる洗浄用液体洗剤製品とすることで、上記目的を達成し、本発明をなすに至ったものである。前述の通り、容器の使用と使用の間に長時間経過すると、ディスペンサーの吐出口付近の洗浄剤中の水が蒸発し、固化する事で吐出性が著しく低下する傾向がある。しかし、本発明で用いる特定のポリマーは、水和水量が非常に多く、水分蒸発後も水を保持し続ける事が出来るため、特定の非イオン界面活性剤と組み合わせた際に洗浄剤の固化を防ぐ事が出来る。また、特定のポリマーが特定の非イオン界面活性剤と相互作用する事で活性剤の液晶化を防ぐ事によっても、同様の効果を発現している。一方、容器に関しては、洗浄剤中の水の蒸発の有無に関わらず、特定範囲の吐出口面積を持つ事が優れた使用感を得るために非常に重要である。吐出口が小さすぎる容器は、本発明の課題を解決しにくい容器である。本発明では特定のポリマーのこれら効果と特定の吐出口面積を持つディスペンサー容器を組み合わせる事で、本発明を完成させるに至った。なお、吐出口が大きすぎる容器は、本発明の課題が発生しない。
【０００９】
［衣料用液体洗浄剤組成物］
本発明に係る衣料用液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分であるポリマー１ｇ当たりの水和水量が６ｇ以上であるポリマーを０．０５質量％以上１質量％以下、（ｂ）成分である前記一般式（ｂ１）で表される非イオン界面活性剤を１０質量％以上６０質量％以下及び水を含有する衣料用液体洗浄剤組成物（以下、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物という場合もある）である。
【００１０】
＜（ａ）ポリマー＞
本発明の（ａ）成分は、ポリマー１ｇ当たりの水和水量が６ｇ以上であるポリマーである。（ａ）成分は、下記成分のポリマーの中で、ポリマー１ｇ当たりの水和水量が６．０ｇ以上であるポリマーである。
【００１１】
本発明の課題を解決する観点で、ポリマー１ｇ当たりの水和水量は、６ｇ以上、好ましくは６．５ｇ以上、より好ましくは７．０ｇ以上、更に好ましくは８．０ｇ以上、そして、好ましくは５０ｇ以下、好ましくは４０ｇ以下、より好ましくは３０ｇ以下、更に好ましくは２０ｇ以下である。（ａ）成分のポリマーの水和水量は、実施例に記載の方法によって測定することができる。
【００１２】
本発明の（ａ）成分としては、ポリマー１ｇ当たりの水和水量が６ｇ以上であり、且つ炭素数１以上１８以下の炭化水素基及びカチオン基から選ばれる１種以上の基を有する多糖ポリマーの１種又は２種以上（以下、（ａ１）成分という。）、及びポリマー１ｇ当たりの水和水量が６ｇ以上であるアニオン性多糖ポリマーから選ばれる１種以上のポリマー（以下、（ａ２）成分という。）が挙げられる。
【００１３】
〔（ａ１）成分：ポリマー１ｇ当たりの水和水量が６ｇ以上であり、且つ炭素数１以上１８以下の炭化水素基及びカチオン基から選ばれる１種以上の基を有する多糖ポリマーの１種又は２種以上〕
（ａ１）成分は、ポリマー１ｇ当たりの水和水量が６ｇ以上であり、且つ炭素数１以上１８以下の炭化水素基及びカチオン基から選ばれる１種以上の基を有する多糖ポリマーの１種又は２種以上である。
【００１４】
本発明の（ａ１）成分は、（ａ）成分の前駆化合物である多糖又はその誘導体の水酸基から水素原子を除いた基に、直接又は連結基を介してカチオン基及び炭素数１以上１８以下の炭化水素基から選ばれる１種以上の基が結合した多糖ポリマーであることを特徴とする。尚、前記の「多糖又はその誘導体の水酸基から水素原子を除いた基に、直接又は連結基を介してカチオン基及び炭素数１以上１８以下の炭化水素基から選ばれる１種以上の基が結合している」には、多糖又はその誘導体の水酸基から水素原子を除いた基、即ち酸素原子に、カチオン基のカチオン原子、例えば窒素カチオンが直接共有結合する結合様式は含まない。
【００１５】
多糖としては、例えばセルロース、グアーガム又はスターチから選ばれる１種以上の多糖が挙げられる。（ａ１）成分は多糖ポリマーであるが、これを得るための前駆化合物として多糖ポリマーを用いることができる。すなわち、（ａ１）成分は、多糖ポリマーの誘導体であってよい。（ａ１）成分の前駆化合物である多糖ポリマーとしては、前記多糖の水酸基の水素原子の一部又は全部が炭素数１以上４以下のヒドロキシアルキル基で置換された多糖ポリマー（以下、ヒドロキシアルキル置換体ともいう）が挙げられる。炭素数１以上４以下のヒドロキシアルキル基は、好ましくは炭素数２以上４以下のヒドロキシアルキル基が好ましい。炭素数２以上４以下のヒドロキシアルキル基としては、例えばヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基及びヒドロキシブチル基から選ばれる１種以上の基が挙げられ、ヒドロキシエチル基及びヒドロキシプロピル基から選ばれる１種以上の基が好ましい。（ａ１）成分は、セルロース、グアーガム又はスターチから選ばれる１種以上の多糖又はそれらのヒドロキシアルキル置換体から選ばれる多糖又は多糖ポリマーに、炭素数１以上１８以下の炭化水素基及びカチオン基から選ばれる１種以上の基が導入された化合物であってよい。
【００１６】
（ａ１）成分の中で、炭素数１以上１８以下の炭化水素基を有する多糖ポリマーは、（ａ１）成分の前駆化合物である多糖又はその誘導体に、直接又は連結基〔以下、連結基（１）成分という〕を介して、炭素数１以上１８以下の炭化水素基が結合した多糖ポリマーが挙げられる。
【００１７】
前記の連結基（１）は、ヒドロキシ基を有していても良い炭素数１以上３以下のアルキレンオキシ基、アルキレン基が炭素数１以上３以下のアルキレン基であるポリオキシアルキレン基、カルボニル基、カルボニルオキシ基及びオキシカルボニル基から選ばれる１種以上の基が挙げられる。一つの連結基（１）は、前記の連結基の１種類であっても良く、複数種類組み合わされていても良い。また、多糖ポリマー中に含まれる連結基は１種類でも良く、複数種類でも良い。
本発明において、連結基（１）が有する酸素原子に前記炭化水素基が連結されている場合は、（ａ１）成分が有する炭化水素基の炭素数は、酸素原子に結合した前記炭化水素基の炭素数を表す。前記炭化水素基がカルボニル基を介して連結している場合には、アシル基が結合した構造となり、この場合は、（ａ１）成分が有する炭化水素基の炭素数は、アシル基の炭素数を表す。カルボニルオキシ基及びオキシカルボニル基を介して連結している場合も、同様に、それらの炭素数を含む。多糖又は多糖ポリマーに炭化水素基を導入する場合に、１，２−エポキシアルカンを使用した場合には、エポキシ基から生じたエーテル基に結合する脂肪族炭化水素基の炭素数を表す。エポキシ基部分は連結基（１）となる。例えば１，２−エポキシテトラデカンを用いて、多糖又は多糖ポリマーに炭化水素基を導入した場合の炭化水素基の炭素数は１２とする。すなわち、多糖又は多糖ポリマーの水酸基に連結基（１）であるオキシエチレン基が結合し、該連結基を介して炭素数１２のアルキル基（ドデシル基）が結合する。アルキルグリシジルエーテルを用いる場合も同様である。
【００１８】
（ａ１）成分の中で、炭素数１以上１８以下の炭化水素基を有する多糖ポリマーは、更に前記ヒドロキシアルキル置換体の一部又は全ての水酸基から水素原子を除いた酸素原子に、直接又は連結基（１）を介して、好ましくは連結基（１）を介して、炭素数１以上１８以下の炭化水素基が結合した多糖ポリマーが挙げられる。
【００１９】
炭素数１以上１８以下の炭化水素基は、本発明の課題を解決できる観点で、炭素数１以上１８以下の炭化水素基の炭素数は、好ましくは２以上であり、更に好ましくは４以上であり、更に好ましくは６以上であり、より更に好ましくは８以上であり、より更に好ましくは１０以上であり、より更に好ましくは１２以上であり、そして、好ましくは１６以下であり、より好ましくは１４以下である。炭化水素基は、本発明の課題を解決できる観点で、脂肪族炭化水素基が好ましい。
【００２０】
（ａ１）成分である、炭素数１以上１８以下の炭化水素基を有する多糖ポリマーは、炭素数１以上１８以下の炭化水素基の置換度は、本発明の課題を解決できる観点から、好ましくは０．０００１以上、より好ましくは０．００１以上、更に好ましくは０．００５以上であり、そして、同じ観点から、好ましくは０．４以下、より好ましくは０．２以下、更に好ましくは０．１以下、より更に好ましくは０．０８以下、より更に好ましくは０．０６以下である。
【００２１】
（ａ１）成分の中で、カチオン基から選ばれる１種以上の基を有する多糖ポリマーは、（ａ１）成分の前駆化合物である多糖又はその誘導体、好ましくは前記ヒドロキシアルキル置換体が有する水酸基から水素原子を除いた基に、連結基である、水酸基を含んでいてもよい炭素数１以上４以下のアルキレン基〔以下、連結基（２）という〕を介して、カチオン基が結合している多糖ポリマーが挙げられる。
カチオン基は、窒素カチオンを含む基が好ましく、ポリマー１ｇ当たりの水和水量を６ｇ以上の範囲に制御することで、本発明の課題を解決できる観点で第４級アンモニウム基であることがより好ましい。
【００２２】
連結基（２）は、水酸基を含んでいてもよい炭素数１以上４以下のアルキレン基である。炭素数１以上４以下のアルキレン基としては、水酸基を含んでいても良い直鎖の炭素数１以上４以下のアルキレン基及び水酸基を含んでいても良い分岐鎖の炭素数１以上４以下のアルキレン基から選ばれる１種以上のアルキレン基が挙げられる。
【００２３】
カチオン基が第４級アンモニウム基である場合、該第４級アンモニウム基に結合した連結基（２）以外の３つの炭化水素基は、それぞれ独立に、炭素数１以上４以下の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基が挙げられる。炭素数１以上４以下の直鎖の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基及びｎ−ブチル基が挙げられる。炭素数１以上４以下の分岐の炭化水素基としては、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基が挙げられる。炭素数１以上４以下の直鎖の炭化水素基としては、メチル基又はエチル基が好ましい。
第４級アンモニウム基の対イオンは、炭素数１以上３以下のアルキル硫酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数１以上３以下の脂肪酸イオン、及びハロゲン化物イオンから選ばれる１種以上の対イオンが挙げられる。これらの中でも、製造の容易性及び原料入手容易性の観点から、好ましくは炭素数１以上３以下のアルキル硫酸イオン、硫酸イオン、及びハロゲン化物イオンから選択される１種以上、より好ましくはハロゲン化物イオンである。ハロゲン化物イオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、及びヨウ化物イオンが挙げられる。（ｂ１）成分の多糖ポリマーの水溶性及び化学的安定性の観点から、好ましくは塩化物イオン及び臭化物イオンから選択される１種以上、より好ましくは塩化物イオンである。なお、対イオンは１種単独であってもよく、２種以上であってもよい。
【００２４】
（ａ１）成分の、カチオン基を有する多糖ポリマーのカチオン基の置換度が高いと、ポリマー１ｇあたりの水和水量を高くすることができる。本発明の課題を解決できる観点から、カチオン基を含む（ａ１）成分のカチオン基の置換度の値は高い方が好ましい。ポリマー１ｇあたりの水和水量を制御することで、本発明の課題を解決できる観点を考慮して、本発明では、カチオン基の置換度の値を選定することが好ましい。（ａ１）成分である、カチオン基を有する多糖ポリマーのカチオン基の置換度は、前記の観点から、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．００５以上、更に好ましくは０．０１以上であり、そして、好ましくは１以下、より好ましくは０．７以下、更に好ましくは０．４以下、より更に好ましくは０．３５以下、より更に好ましくは０．３以下、より更に好ましくは０．２５以下、より更に好ましくは０．２以下である。
【００２５】
本発明において、（ａ１）成分の、炭素数１以上１８以下の炭化水素基及びカチオン基から選ばれる１種以上の基の置換度は、それぞれ、構成単糖単位あたりの当該基の置換数、すなわち、モル平均の置換度（ＭＳ）を意味する。例えば、多糖がセルロースの場合には、「基の置換度」は、アンヒドログルコース単位１モルに対して導入された当該基の平均モル数を意味する。多糖ポリマーのカチオン基の置換度、及び炭素数１以上１８以下の炭化水素基の置換度は、それぞれ、実施例に記載の方法で求められる。
【００２６】
（ａ１）成分は、炭素数１以上１８以下の炭化水素基及びカチオン基の両方を有する多糖ポリマーであってもよい。この場合のそれぞれの基の置換度は、前記の通りである。
【００２７】
（ａ１）成分は、アニオン基を有することもできるが、（ａ１）成分におけるアニオン基の置換度と、カチオン基の置換度及び炭素数１以上１８以下の炭化水素基の置換度の合計との比は、アニオン基の置換度／（カチオン基の置換度＋炭素数１以上１８以下の炭化水素基の置換度）で、本発明の課題を解決できる観点から、好ましくは３以下であり、より好ましくは１．７以下、更に好ましくは１．５以下、より更に好ましくは１以下、より更に好ましくは０．５以下、より更に好ましくは０．１以下であり、そして、０以上であってもよく、０であることが好ましい。
【００２８】
本発明の（ａ１）成分の前駆化合物である多糖又はその誘導体の重量平均分子量は、本発明の課題を解決できる観点から、好ましくは１，０００以上、より好ましくは１万以上、更に好ましくは３万以上、より更に好ましくは５万以上、より更に好ましくは７万以上、より更に好ましくは１０万以上、より更に好ましくは３０万以上、より更に好ましくは５０万以上であり、そして、同じ観点から、好ましくは３００万以下、より好ましくは２５０万以下である。この前駆化合物の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）によるポリエチレングリコール換算により算出することができる
【００２９】
＜（ａ２）成分：ポリマー１ｇ当たりの水和水量が６ｇ以上であるアニオン性多糖ポリマーから選ばれる１種以上のポリマー＞
（ａ２）成分は、ポリマー１ｇ当たりの水和水量が６ｇ以上であるアニオン性多糖ポリマーから選ばれる１種以上のポリマーである。アニオン性多糖ポリマーとしては、カルボキシル基又はその塩を置換基として有するアニオン性多糖ポリマー、スルホン酸基又はその塩を置換基として有するアニオン性多糖ポリマーが挙げられる。
カルボキシル基又はその塩を置換基として有するアニオン性多糖ポリマーとしては、下記一般式（Ｉ）で表される構成単位を有する多糖化合物の水酸基の水素原子の一部が、基−（ＣＨ２）ｍＣＯＯ−（ｍは１〜５の整数）で置換されており、該基による構成単位当たりの平均置換度が０．５以上２．０以下であり、残りの水酸基の水素原子の一部が炭素数１〜４０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基及び／又はアルキレン基で置換されていてもよく、２質量％水溶液の２５℃における粘度が０．５ｍＰａ・ｓ以上８００ｍＰａ・ｓ以下であるアニオン性多糖ポリマー〔以下、アニオン性多糖ポリマー（Ｉ）という〕が挙げられる。
【００３０】
【化１】
2020084023.tif 000002
【００３１】
〔式中、Ｒ’は、同じであっても異なっていてもよく、水酸基で置換されていてもよい炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、ｎは構成単位当たりのＲ’Ｏの平均付加モル数が０〜１０となる数を示す。〕
【００３２】
前記一般式（Ｉ）で表される構成単位を有する多糖化合物としては、セルロース、グアーガム、スターチ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルグアーガム、ヒドロキシエチルスターチ、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルグアーガム、ヒドロキシプロピルスターチ、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルグアーガム、ヒドロキシエチルメチルスターチ、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルグアーガム及びヒドロキシプロピルメチルスターチからなる群より選択される少なくとも１種を好適に用いることができる。これらの中でも、セルロース及びヒドロキシエチルセルロースからなる群より選択される少なくとも１種をより好適に用いることができる。
【００３３】
〔平均置換度〕
アニオン性多糖ポリマー（Ｉ）において、アニオン基、好ましくはカルボキシル基又はスルホン酸基の構成単位当たりの平均置換度は、ポリマー１ｇあたりの水和水量を６ｇ以上に制御することで、本発明の課題を解決できる観点から、好ましくは０．６以上、より好ましくは０．６５以上、そして、同じ観点から、好ましくは１．５以下、より好ましくは１．２以下、更に好ましくは０．９以下である。
【００３４】
・平均置換度の測定方法
導入された置換基が−（ＣＨ２）ｍＣＯＯＮａである場合を例として説明する。
絶乾したアニオン性多糖ポリマー（Ｉ）を、マイクロウェーブ湿式灰化装置（ＰＲＯＬＡＢＯ社製、商品名：「Ａ−３００」）を用いて硫酸−過酸化水素で湿式分解した後、原子吸光装置（株式会社日立製作所製、商品名：「Ｚ−６１００型」）を用いて原子吸光法によりＮａ含量（％）を測定し、下記計算式により置換度を算出する。
平均置換度（ＤＳ）＝（ｘ×Ｎａ含量（％））／（２３００−ｙ×Ｎａ含量（％））
ｘ：アニオン性置換基導入前の多糖ポリマーを構成する糖モノマー１ｕｎｉｔ当たりの平均分子量
ｙ：置換基１個の導入による分子量の増分
【００３５】
スルホン酸基又はその塩を置換基として有するアニオン性多糖ポリマーとしては、多糖におけるヒドロキシ基の水素原子の一部又は全部が、次の置換基（Ｘ１）で置換されてなる水溶性アルキル置換多糖〔以下、アニオン性多糖ポリマー（II）という〕が好ましいものとして挙げられる。なお、ここでいう水溶性とは、２５℃で水に０．００１質量％以上溶解することをいう。
置換基（Ｘ１）：ヒドロキシ基が置換してもよい炭素数１〜５のスルホアルキル基又はその塩
【００３６】
置換基（Ｘ１）の具体例としては、２−スルホエチル基、３−スルホプロピル基、３−スルホ−２−ヒドロキシプロピル基、２−スルホ−１−（ヒドロキシメチル）エチル基等が挙げられ、その一部又は全部が、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属、アミン類等の有機カチオン基、アンモニウムイオンなどとの塩となっていてもよい。これらの中でも、３−スルホ−２−ヒドロキシプロピル基のナトリウム塩が好ましい。
【００３７】
アニオン性多糖ポリマー（II）は、多糖におけるヒドロキシ基の水素原子の一部又は全部が、前記置換基（Ｘ１）に加え、更に次の置換基（Ｘ２）で置換されていることが好ましい。
置換基（Ｘ２）：炭素数１０〜４０の直鎖又は分岐のアルキル基を有するアルキルグリセリルエーテル基及び／又は炭素数１０〜４０の直鎖又は分岐のアルケニル基を有するアルケニルグリセリルエーテル基
【００３８】
置換基（Ｘ２）の具体例としては、２−ヒドロキシ−３−アルコキシプロピル基、２−アルコキシ−１−（ヒドロキシメチル）エチル基、２−ヒドロキシ−３−アルケニルオキシプロピル基、２−アルケニルオキシ−１−（ヒドロキシメチル）エチル基が挙げられ、これらの基は多糖分子に結合しているヒドロキシエチル基やヒドロキシプロピル基のヒドロキシ基の水素原子と置換していてもよい。これらのグリセリルエーテル基に置換している炭素数１０〜４０のアルキル基又はアルケニル基としては、炭素数１２〜３６、更には１６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基及びアルケニル基が好ましく、本発明の課題を解決できる観点から、アルキル基、更には直鎖アルキル基が好ましく、中でも炭素数１８の直鎖アルキル基が好ましい。
【００３９】
なお、置換基（Ｘ１）又は（Ｘ２）がヒドロキシ基を有する場合には、当該ヒドロキシ基の水素原子は、更に他の置換基（Ｘ１）又は（Ｘ２）で置換されていてもよい。
【００４０】
構成単糖残基当たりの置換基（Ｘ１）による置換度は、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０２以上、更に好ましくは０．１以上、そして、好ましくは２．５以下、より好ましくは２以下、更に好ましくは１．５以下である。また、構成単糖残基当たりの置換基（Ｘ２）による置換度は、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．００２以上、更に好ましくは０．００３以上、そして、好ましくは１以下、より好ましくは０．５以下、更に好ましくは０．１以下である。更に、置換基（Ｘ１）と置換基（Ｘ２）の数の比率（Ｘ１）／（Ｘ２）は、好ましくは１０００以下、より好ましくは５００以下、更に好ましくは３００以下、そして、好ましくは１／１００以上、より好ましくは１／１０以上である。なお、（ａ）成分は、多糖の各繰り返し単位中に必ず置換基（Ｘ１）が存在している必要はなく、一分子全体として見たときに、置換基（Ｘ１）が導入されていればよく、置換基（Ｘ１）及び（Ｘ２）による置換度が平均して前記範囲内にあることが好ましい。
【００４１】
また、アニオン性多糖ポリマー（II）の基本骨格となる多糖としては、セルロース、グアーガム、スターチ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルグアーガム、ヒドロキシエチルスターチ、メチルセルロース、メチルグアーガム、メチルスターチ、エチルセルロース、エチルグアーガム、エチルスターチ、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルグアーガム、ヒドロキシプロピルスターチ、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルグアーガム、ヒドロキシエチルメチルスターチ、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルグアーガム、ヒドロキシプロピルメチルスターチ等が挙げられ、なかでもセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、及びヒドロキシプロピルセルロースから選ばれるものが好ましい。これら多糖の誘導体におけるメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等による置換は、単一の置換基による置換でも複数の置換基による置換でもよく、その構成単糖残基当たりの置換度は、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．５以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは５以下である。また、これら多糖の重量平均分子量は、好ましくは１万以上、より好ましくは１０万以上、更に好ましくは３０万以上、そして、好ましくは１０００万以下、より好ましくは５００万以下、更に好ましくは２００万以下である。
【００４２】
アニオン性多糖ポリマー（II）は、多糖の水酸基の水素原子の一部若しくは全部をスルホン化（スルホン酸基を有する置換基（Ｘ１）の導入）することにより、又は多糖の水酸基の水素原子の一部をスルホン化した後、残りの水酸基の水素原子の一部若しくは全部を疎水化（置換基（Ｘ２）の導入）することにより、又は多糖の水酸基の水素原子の一部を疎水化した後、残りの水酸基の水素原子の一部若しくは全部をスルホン化することにより、又は同時に疎水化及びスルホン化を行うことにより、製造することができる。
【００４３】
アニオン性多糖ポリマー（II）における置換基（Ｘ１）及び（Ｘ２）は、原料として用いた多糖のヒドロキシ基のみならず、他の置換基（Ｘ１）や置換基（Ｘ２）が有するヒドロキシ基に置換する場合もあり、更に、かかる置換は重畳的に起こる場合もある。すなわち、多糖のヒドロキシ基の水素原子のみが置換基（Ｘ１）及び（Ｘ２）で置換された化合物のほか、疎水化（Ｘ２）後にスルホン化（Ｘ１）した場合には、置換基（Ｘ２）に更に置換基（Ｘ２）又は（Ｘ１）が置換し、また置換基（Ｘ１）に更に置換基（Ｘ１）が置換したものが含まれることがある。また、スルホン化（Ｘ１）後に疎水化（Ｘ２）した場合には、置換基（Ｘ２）に更に置換基（Ｘ２）が置換し、また置換基（Ｘ１）に更に置換基（Ｘ１）又は（Ｘ２）が置換したものが含まれることがある。さらに、疎水化とスルホン化を同時に行った場合には、置換基（Ｘ２）に更に置換基（Ｘ２）又は（Ｘ１）が置換し、置換基（Ｘ１）に更に置換基（Ｘ２）又は（Ｘ１）が置換したものが含まれることがあり、更に、かかる他の置換基への置換が重畳的に起こったものが含まれることもある。本発明においては、このような多糖のいずれをも使用することができる。
【００４４】
アニオン性多糖ポリマー（II）の具体例としては、ステアロキシＰＧヒドロキシエチルセルローススルホン酸Ｎａ、ヒドロキシエチルセルローススルホン酸又はその塩が挙げられる。
【００４５】
＜（ｂ）成分＞
（ｂ）成分は、下記一般式（ｂ１）で表される非イオン界面活性剤である。（ｂ）成分は衣料に付着した汚れに対して高い洗浄効果を有する。また、（ｂ）成分を（ａ）成分とともに含む衣料用液体洗浄剤組成物を所定面積の吐出口を備えた容器と組み合わせて用いることで、保存前後など、使用されるタイミングに関わらず吐出性を維持できる効果を得る事が出来る。ここで、非イオン界面活性剤の親水基部分がエチレンオキシ基あるいはエチレンオキシ基とプロピレンオキシ基である事は、高い洗浄力と保存後の高い液吐出性を得るために非常に重要であり、例えば親水基部分がポリグリセリンであると、水和力が非常に強いために、（ａ）成分であるポリマーの水和力が充分に発揮しにくくなる事で保存後の吐出性が低下してしまうのに加えて、充分な洗浄力も発現しない。
Ｒ−Ｏ［（ＥＯ）ａ／（ＰＯ）ｂ］−Ｈ              （ｂ１）
〔式中、Ｒは炭素数１２以上１４以下のアルキル基又はアルケニル基を示す。ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基である。ａはＥＯの平均付加モル数であり３以上３０以下の数、ｂはＰＯの平均付加モル数であり０以上１０以下の数を示す。〕
【００４６】
式（ｂ１）中、Ｒは、洗浄力が高く、水和力が高く洗浄剤の固化を防ぐ事が出来るという観点から、炭素数１２以上１４以下のアルキル基又はアルケニル基である。ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基である。ａはＥＯの平均付加モル数であり、３以上３０以下の数、ｂはＰＯの平均付加モル数であり０以上１０以下の数を示す。ａは本発明の課題を解決する観点から、好ましくは５以上、より好ましくは６以上、そして、同じ観点から、好ましくは２５以下、より好ましくは２２以下、更に好ましくは２０以下、より更に好ましくは１８以下の数である。ｂは、０以上、そして、本発明の課題を解決する観点から、好ましくは５以下、より好ましくは３以下の数である。
【００４７】
なお、一般式（ｂ１）においては、ＥＯとＰＯとはランダム共重合体又はブロック共重合体のいずれの形態で配列されていてもよい。
【００４８】
（ｂ）成分としては、グリフィン法で求めたＨＬＢが１１以上１７以下の非イオン界面活性剤が好ましい。
【００４９】
また、一般式（ｂ１）で表される非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤、並びにオキシエチレン基及びオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤が挙げられ、これらは、２種両方を併用することもできる。
【００５０】
ポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤としては、具体的には、下記一般式で表される化合物が挙げられるが、これらに限定されない。
C12H25-O(C2H4O)m1-H    （ｍ１＝６以上２０以下、ＨＬＢ＝１１．７以上１６．９以下）
C14H29-O(C2H4O)m2-H    （ｍ２＝６以上２４以上、ＨＬＢ＝１１．０以上１７．０以下）
【００５１】
更に具体的には、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（オキシエチレン平均付加モル数１０、ＨＬＢ１４）が挙げられる。
【００５２】
また、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤としては、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基がランダム共重合体又はブロック共重合体のいずれの形態で配列されていてもよく、その中でもブロック共重合体が好ましい。ブロック共重合体の形態としては、下記一般式（ｂ１−１）で表される化合物、更に、下記一般式（ｂ１−１）で表される化合物であってグリフィン法で求めたＨＬＢが１３以上１７以下である化合物が好ましい。
Ｒ’−Ｏ（ＥＯ）ｐ（ＰＯ）ｑ（ＥＯ）ｒ−Ｈ            （ｂ１−１）
〔式中、Ｒ’は炭素数１２以上１４以下のアルキル基又はアルケニル基を示す。ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基である。ｐはＥＯの平均付加モル数であり１以上２０以下の数、ｑはＰＯの平均付加モル数であり１以上１０以下の数、ｒはＥＯの平均付加モル数であり１以上２０以下の数を示す。ただし、ｐ＋ｒは３以上３０以下の数である。〕
【００５３】
式（ｂ１−１）中、ｐは、好ましくは６以上、より好ましくは７以上、そして、好ましくは１５以下、より好ましくは１２以下の数である。
式（ｂ１−１）中、ｑは、１以上、そして、１０以下、好ましくは５以下、より好ましくは３以下の数である。
式（ｂ１−１）中、ｒは、好ましく６以上、より好ましくは７以上、そして、好ましくは１５以下、より好ましくは１２以下の数である。
式（ｂ１−１）中、ｐ＋ｒは、好ましくは５以上、より好ましくは６以上、そして、好ましくは２５以下、より好ましくは２２以下の数である。
【００５４】
一般式（ｂ１−１）の具体的な化合物として以下のものが挙げられる。
C12H25-O(C2H4O)p1(C3H6O)q1(C2H4O)r1-H  （ｐ１＋ｑ１＋ｒ１＝５〜２０であり、ｐ１、ｑ１、ｒ１はそれぞれ０ではない平均付加モル数であり、ＨＬＢ＝１３．４〜１７．０）
【００５５】
更に、具体的には、C12H25-O(C2H4O)7(C3H6O)2(C2H4O)4-H（ＨＬＢ１５．８）などが挙げられる。
【００５６】
（ｂ）成分は、２種以上の混合物として配合し得る。
【００５７】
＜水＞
水としては、イオン交換水、次亜塩素酸塩を０．１ｍｇ／ｋｇ以上１０ｍｇ／ｋｇ以下含むイオン交換水、蒸留水を挙げることができる。
【００５８】
＜衣料用液体洗浄剤組成物＞
本発明の衣料液体用洗浄剤組成物は、（ａ）成分を、本発明の課題を解決できる観点から、０．０５質量％以上、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、そして、１質量％以下、より好ましくは０．８質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下含有する。
【００５９】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、（ｂ）成分を、衣料に付着した洗浄性を高める観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは７質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、そして、本発明の課題を解決できる観点から、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下、より更に好ましくは３５質量％以下含有する。
【００６０】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、本発明の課題を解決できる観点から、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比（ａ）成分／（ｂ）成分が、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．００５以上、更に好ましくは０．０１以上、そして、好ましくは０．５以下、より好ましくは０．４以下、更に好ましくは０．２以下である。
【００６１】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、更に、下記（ｃ）成分を含有することができる。
（ｃ）成分：陰イオン界面活性剤
【００６２】
（ｃ）成分の陰イオン界面活性剤として、下記（ｃ１）成分、（ｃ２）成分、（ｃ３）成分及び（ｃ４）成分から選ばれる１種以上の陰イオン界面活性剤が挙げられる。（ｃ）成分の陰イオン界面活性剤を（ｂ）成分と併用することで、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の合計含有割合が高くても、本発明の課題を解決できる点で好ましい。
（ｃ１）成分：アルキル又はアルケニル硫酸エステル塩
（ｃ２）成分：アルキレンオキシ基を有するポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩
（ｃ３）成分：スルホン酸塩基を有する陰イオン界面活性剤
（ｃ４）成分：脂肪酸又はその塩
【００６３】
（ｃ１）成分として、より具体的には、アルキル基の炭素数が１０以上１８以下のアルキル硫酸エステル塩、及びアルケニル基の炭素数が１０以上１８以下のアルケニル硫酸エステル塩から選ばれる１種以上の陰イオン界面活性剤が挙げられる。洗浄剤組成物の洗浄性と吐出性を高める観点から、（ｃ１）成分は、アルキル基の炭素数が１２以上１８以下のアルキル硫酸塩から選ばれる１種以上の陰イオン界面活性剤が好ましく、アルキル基の炭素数が１２以上１８以下のアルキル硫酸ナトリウムから選ばれる１種以上の陰イオン界面活性剤がより好ましい。
【００６４】
（ｃ２）成分として、より具体的には、アルキル基の炭素数が１０以上１８以下、アルキレンオキシド平均付加モル数が１以上３以下のポリオキシアルキレンアルキル硫酸エステル塩、及びアルケニル基の炭素数が１０以上１８以下、及びアルキレンオキシド平均付加モル数が１以上３以下のポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩から選ばれる１種以上の陰イオン界面活性剤が挙げられる。（ａ）成分の水への分散性がより高まる観点から、（ｃ２）成分は、平均エチレンオキシド付加モル数が１以上２．２以下であるポリオキシエチレンアルキル硫酸塩が好ましく、アルキル基の炭素数が１２以上１４以下でかつ、平均エチレンオキシド付加モル数が１以上２．２以下であるポリオキシエチレンアルキル硫酸塩がより好ましく、さらに、これらのナトリウム塩が更に好ましい。
【００６５】
（ｃ３）成分であるスルホン酸塩基を有する陰イオン界面活性剤とは、親水基としてスルホン酸塩を有する陰イオン界面活性剤を表す。
（ｃ３）成分として、より具体的には、アルキル基の炭素数が１０以上１８以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルケニル基の炭素数が１０以上１８以下のアルケニルベンゼンスルホン酸塩、アルキル基の炭素数が１０以上１８以下のアルカンスルホン酸塩、α−オレフィン部分の炭素数が１０以上１８以下のα−オレフィンスルホン酸塩、脂肪酸部分の炭素数が１０以上１８以下のα−スルホ脂肪酸塩、及び脂肪酸部分の炭素数が１０以上１８以下であり、エステル部分の炭素数が１以上５以下であるα−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩、炭素数が１２以上１６以下の内部オレフィンスルホン酸塩から選ばれる１種以上の陰イオン界面活性剤が挙げられる。洗浄剤組成物の洗浄性と吐出性を高める観点から、（ｃ３）成分は、アルキル基の炭素数が１１以上１６以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましく、アルキル基の炭素数が１１以上１６以下のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムがより好ましい。
【００６６】
（ｃ４）成分である脂肪酸又はその塩としては、炭素数１０以上２０以下の脂肪酸又はその塩が挙げられる。（ｃ４）成分の炭素数は、１０以上であり、１２以上が好ましく、１４以上がより好ましく、そして、２０以下であり、１８以下が好ましい。
【００６７】
（ｃ１）成分〜（ｃ４）成分である陰イオン界面活性剤の塩としては、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩又はカリウム塩がより好ましい。
【００６８】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物が（ｃ）成分を含有する場合、その含有量は、組成物中、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、そして、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３５質量％以下である。また、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物中の（ｂ）成分の含有量１００質量部に対する（ｃ）成分の含有割合は、本発明の課題を解決できる観点から、好ましくは、１０質量部以上、より好ましくは３０質量部以上、更に好ましくは５０質量部以上、そして、同じ観点から、好ましくは５００質量部以下、より好ましくは３００質量部以下である。
【００６９】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物には、下記（ｄ１）〜（ｄ７）成分を配合しても良い。
（ｄ１）ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロースなどの再汚染防止剤及び分散剤を組成物中０．０１質量％以上１０質量％以下
（ｄ２）過酸化水素、過炭酸ナトリウム又は過硼酸ナトリウム等の漂白剤を組成物中０．０１質量％以上１０質量％以下
（ｄ３）テトラアセチルエチレンジアミン、特開平６−３１６７００号の一般式（Ｉ−２）〜（Ｉ−７）で表される漂白活性化剤等の漂白活性化剤を組成物中０．０１質量％以上１０質量％以下、
（ｄ４）セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、プロテアーゼ及びリパーゼから選ばれる１種以上の酵素、好ましくはアミラーゼ及びプロテアーゼから選ばれる１種以上の酵素を組成物中０．００１質量％以上、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上、そして、２質量％以下、好ましくは１質量％以下
（ｄ５）蛍光染料、例えばチノパールＣＢＳ（商品名、チバスペシャリティケミカルズ製）やホワイテックスＳＡ（商品名、住友化学社製）として市販されている蛍光染料を組成物中０．００１質量％以上１質量％以下
（ｄ６）ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤を組成物中０．０１質量％以上２質量％以下
（ｄ７）色素、香料、抗菌防腐剤、シリコーン等の消泡剤を適量。
【００７０】
［容器］
本発明に係る容器は、開口面積が１．０ｍｍ２以上１５ｍｍ２以下である吐出口を備えた容器である。本発明において、吐出口の開口面積とは、例えば、容器に充填された内容物が、容器から外部に吐出される際に最後に通過する吐出口の開口面積であってよい。容器としては、例えば特開２００２−２０１４８８号公報に開示の口径を有する吐出口を備えた容器を使用することができる。また、容器は、前記開口面積を有する吐出器が装着された容器を用いることもできる。吐出器としては、例えば特開２００９−１２０２３４号公報記載の吐出器を使用することができる。また、特表２０１２−５０５９５１の〔００６６〕〜〔００７３〕に記載のポンプ容器において、吐出口の開口面積が１．０ｍｍ２以上１５ｍｍ２以下のものを用いる事が出来る。本発明の課題を解決できる観点から、吐出口の開口面積は、１．０ｍｍ２以上であり、好ましくは２．０ｍｍ２以上であり、より好ましくは３．０ｍｍ２以上であり、そして、１５ｍｍ２以下であり、好ましくは１３ｍｍ２以下であり、より好ましくは１２ｍｍ２以下である。本発明に係る容器としては、例えばポンプ容器、プッシュプル容器、スクイズ容器等が挙げられる。ポンプ容器が使い勝手から好ましい。
【実施例】
【００７１】
以下に本発明の効果を実施例により例示するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００７２】
〔（ａ）成分の水和水量の算出方法〕
（ａ）成分の水和水量は、（ｂ）成分の１．０質量％水溶液をイオン交換水で調製し、示差走査熱量計（ＤＳＣ、Ｑ２０００、ＴＡ  ｉｎｓｔｕｍｅｎｔｓ社製）を用いて、水の融解熱ΔＨ〔Ｊ／ｇ〕（−５℃から５℃の領域）を測定することにより算出した。測定条件は、４０℃から２℃／ｍｉｎの速度で−２０℃まで降温し、−２０℃で１０分静置後、２℃／ｍｉｎの速度で２５℃まで昇温した。同条件で測定した純水の融解熱ΔＨｗを用い、水和水量（ｇ／ポリマー１ｇ当たり）は、（１００−１）×（ΔＨｗ−ΔＨ）／ΔＨｗの式より算出した。（ａ’）成分についても同様に算出した。
【００７３】
〔（ａ）成分のカチオン基の置換度の測定（ケルダール法）〕
（ａ）成分であるポリマー１ｇを１００ｇの水に溶かした後、水溶液を透析膜（スペクトラポア、分画分子量１０００）に入れ、２日間透析を行った。得られた水溶液を、凍結乾燥機（ｅｙｅｌａ，ＦＤＵ１１００）を用いて凍結乾燥することで、前処理済の多糖ポリマーを得た。前記の方法で前処理した多糖ポリマーの２００ｍｇを精秤し、濃硫酸１０ｍＬとケルダール錠（Ｍｅｒｃｋ）１錠を加え、ケルダール分解装置（ＢＵＣＨＩ社製、Ｋ−４３２）にて加熱分解を行った。分解終了後、サンプルにイオン交換水３０ｍＬを加え、自動ケルダール蒸留装置（ＢＵＣＨＩ社製、Ｋ−３７０）を用いてサンプルの窒素含量（質量％）を求めることで、カチオン基の質量を算出した。窒素含量（質量％）および全サンプル質量から多糖ポリマーの骨格の質量を計算し、それぞれ物質量（ｍｏｌ）に変換することでカチオン基の置換度をモル平均で算出した。
【００７４】
〔（ａ）成分の炭化水素基（アルキル基）の置換度の算出（Ｚｅｉｓｅｌ法）〕
前記の方法で前処理した多糖ポリマー２００ｍｇ、アジピン酸２２０ｍｇを１０ｍＬバイアル（マイティーバイアルＮｏ．３）に精秤し、内標溶液（テトラデカン／ｏ−キシレン＝１／２５（ｖ／ｖ）)３ｍＬおよびヨウ化水素酸３ｍＬを加えて密栓した。また、多糖ポリマーの代わりに１−ヨードドデカンを２．４ｍｇまたは９ｍｇ加えた検量線用の試料を調製した。各試料をスターラーチップにより攪拌しながら、ブロックヒーター（ＰＩＥＲＣＥ社製、Ｒｅａｃｔｉ−Ｔｈｅｒｍ III  Ｈｅａｔｉｎｇ／Ｓｔｉｒｒｉｎｇ  ｍｏｄｕｌｅ）を用いて１６０℃、２時間の条件で加熱した。試料を放冷した後、上層（ｏ−キシレン層）を回収し、下記条件のガスクロマトグラフィー（ＧＣ）（島津製作所社、ＱＤ２０１０ｐｌｕｓ）にて分析した。
・ＧＣ分析条件
カラム：Ａｇｉｌｅｎｔ  ＨＰ−１（長さ：３０ｍ、液相膜厚：０．２５μＬ、内径：３２ｍｍ)
スプリット比：２０
カラム温度：１００℃（２ｍｉｎ）→１０℃／ｍｉｎ→３００℃（１５ｍｉｎ）
インジェクター温度：３００℃
検出器：ＨＩＤ
検出器温度：３３０℃
打ち込み量：２μＬ
ＧＣにより得られた１−ヨードドデカンの検出量から、サンプル中のアルキル基の質量を求めた。アルキル基の質量および全サンプル質量から多糖ポリマーの骨格の質量を計算し、それぞれ物質量（ｍｏｌ）に変換することでアルキル基の置換度をモル平均で算出した。
【００７５】
・ヒドロキシアルキル基質量の測定
ヒドロキシアルキル基由来のヨウ化アルキルを定量することで、前述のアルキル基質量の測定と同様にして行った。
【００７６】
・重量平均分子量の測定
ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）によるポリエチレングリコール換算により算出した。
測定条件は、以下の通りである。
・カラム：ＴＳＫｇｅｌ  α−Ｍ
・溶離液：５０ｍｍｏｌ／Ｌ  ＬｉＢｒ、１％ＣＨ３ＣＯＯＨ、エタノール／水＝３／７
・温度：４０℃
・流速：０．６ｍＬ／ｍｉｎ
【００７７】
〔（ａ）成分〕
・（ａ−１）：下記の合成例で得られた多糖ポリマー（水和水量１５．４ｇ／ポリマー１ｇあたり）
・（ａ−２）：下記の合成例で得られた多糖ポリマー（水和水量１５．９ｇ／ポリマー１ｇあたり）
・（ａ−３）：カチオン化セルロース（ポイズＣ−６０Ｈ（花王（株）製）、水和水量１４．１ｇ／ポリマー１ｇあたり）
・（ａ−４）：カチオン化セルロース（サンローズ  Ｆ１５０ＬＣ（日本製紙（株）製）、水和水量６．８ｇ／ポリマー１ｇあたり）
【００７８】
・（ａ−１）の合成例
ヒドロキシエチルセルロース（Ａｓｈｌａｎｄ社、Ｎａｔｒｏｓｏｌ  ２５０  ＧＲ、重量平均分子量：３０万、ヒドロキシエチル基の置換度（ＭＳ）：２．５）９０ｇを１Ｌセパラフラスコに入れ、窒素フローを行った。イオン交換水７７．２ｇ、イソプロピルアルコール（以下ＩＰＡという）４１４．５ｇを加え、直径５ｃｍの半月形撹拌羽根（テフロン（登録商標）製）を用いて２００ｒ．ｐ．ｍ．で５分間撹拌した後、４８％水酸化ナトリウム水溶液１０．９ｇを加え、更に１５分間撹拌した。次に、ラウリルグリシジルエーテル（四日市合成（株）、ＬＡ−ＥＰ）５．６ｇを加え、８０℃で１３時間アルキル化反応を行った。更にグリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（阪本薬品工業（株）、ＳＹ−ＧＴＡ８０）１２．９ｇを加え、５０℃で１．５時間カチオン化反応を行った。その後、９０％酢酸水溶液１０．９ｇを加え、３０分撹拌することで中和反応を行った。
得られた懸濁液を５００ｍＬの遠沈管２本に均等に移し替え、高速冷却遠心機（日立工機（株）、ＣＲ２１Ｇ III）を用いて遠心分離を行った。上澄みをデカンテーションにより取り除き、取り除いた上澄みと同量の８５％ＩＰＡ水溶液を加え、再分散を行った。再度、遠心分離と再分散の操作を繰り返し、３回目の遠心分離を行った後に沈殿物を取り出した。得られた沈殿物を、真空乾燥機（アドバンテック社、ＶＲ−４２０）を用いて８０℃で一晩減圧乾燥し、エクストリームミル（ワーリング社、ＭＸ−１２００ＸＴＭ）により解砕することで、粉末状のセルロース誘導体組成物として（ａ−１）を得た。得られた（ａ−１）のラウリル基の置換度は０．０３０であり、カチオン基の置換度は０．０２３であった。前記のポリマーの水和水量の算出方法に従って求められた（ａ−１）の水和水量は１５．４ｇ／ポリマー１ｇあたりであった。
【００７９】
・（ａ−２）の合成例
前記の（ａ−１）の合成例において、原料となるヒドロキシエチルセルロースとして、重量平均分子量が１５万であり、ヒドロキシエチル基の置換度（ＭＳ）が２．５であるヒドロキシエチルセルロースを用いた。前記の（ａ−１）の合成例において、ラウリルグリシジルエーテルの仕込み量、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド、反応条件等を適宜変えることで（ａ−２）を得た。（ａ−２）のラウリル基の置換度は０．０１９であり、カチオン基の置換度は０．１０であった。前記のポリマーの水和水量の算出方法に従って求められた（ａ−２）の水和水量は１５．９ｇ／ポリマー１ｇあたりであった。
【００８０】
・（ａ’−１）：ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマー（Merquat2200（Lubrizol 製））、水和水量４．２ｇ／ポリマー１ｇあたり
【００８１】
〔（ｂ）成分〕
（ｂ−１）：ポリオキシアルキレンラウリルエーテル（ラウリルアルコール１モルに対し、エチレンオキシ基を平均で１０モル付加した化合物、ＨＬＢ＝１４）
（ｂ−２）：ポリオキシアルキレンラウリルエーテル（ラウリルアルコール１モルに対し、エチレンオキシ基を平均で２１モル付加した化合物、ＨＬＢ＝１７）
【００８２】
（ｂ’−１）：ヘキサグリセリンカプリン酸エステル（サンソフトＱ−８Ｎ（太陽化学（株）製、ＨＬＢ＝１２．０）
【００８３】
〔（ｃ）成分〕
（ｃ−１）：内部オレフィンスルホン酸塩、特開２０１７−２１４５７０号公報の表４記載の（ａ−４）成分
（ｃ−２）：ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（オキシエチレン基の平均付加モル数は２モル）
【００８４】
〔水〕
イオン交換水
【００８５】
＜衣料用液体洗浄剤組成物の調製＞
上記の配合成分を用いて、表１に示す衣料用液体洗浄剤組成物を調製した。表１に示す衣料用液体洗浄剤組成物は、具体的には次の通り調製した。２００ｍＬ容量のガラス製ビーカーに長さ５ｃｍのテフロン（登録商標）製スターラーピースを投入し質量を測定した。次に２０℃のイオン交換水８０ｇ、（ａ）成分又は（ａ’）成分、（ｂ）成分又は（ｂ’）成分、必要に応じて（ｃ）成分を投入し、ビーカーの上面をサランラップ（登録商標）で封をした。
内容物が入ったビーカーをマグネチックスターラーに設置した６０℃のウォーターバスに入れ、ウォーターバス内の水の温度が６０±２℃の温度範囲内で、１００ｒ／ｍｉｎで３０分間撹拌した。次に、ウォーターバス内の水を５℃の水道水に替え、ビーカー内の該組成物の温度が２０℃になるまで冷却した。次に、サランラップ（登録商標）を外し、内容物の質量が１００ｇになるように、イオン交換水を入れ、再度、１００ｒ／ｍｉｎで３０秒間撹拌し、表１に示す衣料用液体洗浄剤組成物を得た。
【００８６】
得られた衣料用液体洗浄剤組成物を、下記の容器１〜３の何れかに充填し、衣料用液体洗浄剤製品を得た。
容器１：ポンプ付容器（吐出口面積＝７ｍｍ２）（大澤ワックス（株）製）
容器２：マルチ洗瓶（吐出口面積＝０．８ｍｍ２）（（株）サンプラテック製）
容器３：手洗い用藍月亮液体洗剤容器（吐出口面積＝２０ｍｍ２）（広州藍月亮製）
【００８７】
得られた衣料用液体洗浄剤製品を用いて以下の項目について評価を行った。結果を表１に示す。
【００８８】
＜洗浄性評価＞
〔モデル皮脂人工汚染布の調製〕
下記組成のモデル皮脂人工汚染液を布（木綿２００３（谷頭商店製））に付着させてモデル皮脂人工汚染布を調製した。モデル皮脂人工汚染液の布への付着は、グラビアロールコーターを用いて人工汚染液を布に印刷することで行った。モデル皮脂人工汚染液を布に付着させモデル皮脂人工汚染液を作製する工程は、グラビアロールのセル容量５８ｃｍ３／ｍ２、塗布速度１．０ｍ／ｍｉｎ、乾燥温度１００℃、乾燥時間１ｍｉｎで行った。布は木綿２００３（谷頭商店製）を使用した。
＊モデル皮脂人工汚染液の組成：ラウリン酸０．４質量％、ミリスチン酸３．１質量％、ペンタデカン酸２．３質量％、パルミチン酸６．２質量％、ヘプタデカン酸０．４質量％、ステアリン酸１．６質量％、オレイン酸７．８質量％、トリオレイン１３．０質量％、パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル２．２質量％、スクアレン６．５質量％、卵白レシチン液晶物１．９質量％、鹿沼赤土８．１質量％、カーボンブラック０．０１質量％、水残部（合計１００質量％）
【００８９】
〔洗浄試験〕
ターゴトメーター（上島製作所製）を用いて洗浄操作を行った。洗浄に使用する水はイオン交換水に塩化カルシウムと塩化マグネシウムを質量比で８：２の割合で投入し、硬度を４°ｄＨに調整した洗浄用の水を用いた。表１に記載の衣料用液体洗浄剤製品から、衣料用液体洗浄剤組成物を０．１重量％となるように吐出させて、洗浄用の水と混合し、洗浄液を得た。洗浄試験用の１リットルのステンレスビーカーに、洗浄液０．６Ｌと前記のモデル皮脂人工汚染布５枚を投入した。浴比は１５であり、洗浄液の温度は２０℃であった。ターゴトメーターで８５ｒｐｍ、１０分間、評価用のモデル皮脂人工汚染布を洗浄した。洗浄後脱水し、アイロンプレス機で乾燥させた。
【００９０】
〔洗浄率の評価方法〕
洗浄率を下記の方法にて測定し、５枚の平均値を求めた。洗浄時間１０分の各洗浄率（平均値）により、次式によって洗浄相対値を求めた。結果を表１に示した。
汚染前の原布、及び洗浄前後の５５０ｎｍにおける反射率を測色色差計（日本電色株式会社製  Ｚ−３００Ａ）にて測定し、次式によって洗浄率（％）を求めた。なお表１中の値は５枚の洗浄率の平均値である。
洗浄率（％）＝１００×［（洗浄後の反射率−洗浄前の反射率）／（原布の反射率−洗浄前の反射率）］
【００９１】
＜保存前の吐出性の評価＞
調製直後の表１に示す衣料用液体洗浄剤製品を用いて液の吐出しやすさを、評価の熟練者６名で下記の基準で点数づけし、平均点を算出した。表１には四捨五入した有効数字２桁の値を記載した。吐出性の評価項目として、狙った部分への吐出液のコントロールのしやすさ、押し圧の大きさが挙げられ、評価者はそれぞれの項目について評価を行い総合的に液の吐出しやすさの評価を行った。平均値が２を超える場合が合格であり、数値がより高い方がより好ましい。
０…実施例１の製品と比較して非常に吐出しにくかった。
１…実施例１の製品と比較して吐出しにくかった。
２…実施例１の製品と比較してやや吐出しにくかった。
３…実施例１の製品と比較して同等の吐出しやすさであった。
４…実施例１の製品と比較して吐出しやすかった。
【００９２】
＜保存後の吐出性の評価＞
表１に示す衣料用液体洗浄剤製品を２５℃、６０％ＲＨで３日保存した後の液の吐出しやすさを、評価の熟練者６名で下記の基準で点数づけし、平均点を算出した。表１には四捨五入した有効数字２桁の値を記載した。平均値が２を超える場合が合格であり、数値がより高い方がより好ましい。
０…保存前の製品と比較して非常に吐出しにくかった。
１…保存前の製品と比較して吐出しにくかった。
２…保存前の製品と比較してやや吐出しにくかった。
３…保存前の製品と比較して同等の吐出しやすさであった。
【００９３】
【表１】
2020084023.tif 000003
【００９４】
表中、（ａ）成分、（ａ’）成分の水和水量は、ポリマー１ｇあたりの水和水量である。