(57)【要約】【課題】長期間保存した場合であってもノズル部での固着が発生しにくい、光学濃度の高い画像を記録可能なインクが収容されたインク収容ボトルを提供する。【解決手段】インクジェット用の水性インクを収容する本体部１０１と、本体部１０１に収容された水性インクを外部に注出するノズル部１０２と、ノズル部１０２に装着されるキャップ１０３と、を備えたインク収容ボトル１００である。水性インクが、自己分散顔料、塩、及びグリセリンを含有し、塩が、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、及び有機アンモニウムイオンからなる群から選ばれる少なくとも１種のカチオンと、Ｃｌ-、ＳＯ42-、ＣＯ32-、ＣＨ3ＣＯＯ-、及びＣ6Ｈ4（ＣＯＯ-）2などのアニオンとが結合して構成される塩である。【選択図】図１
2020006559.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット用の水性インクを収容する本体部と、前記本体部に収容された前記水性インクを外部に注出するノズル部と、前記ノズル部に装着されるキャップと、を備えたインク収容ボトルであって、
前記水性インクが、自己分散顔料、塩、及びグリセリンを含有し、
前記塩が、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、及び有機アンモニウムイオンからなる群から選ばれる少なくとも１種のカチオンと、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣｌＯ-、ＣｌＯ2-、ＣｌＯ3-、ＣｌＯ4-、ＮＯ2-、ＮＯ3-、ＳＯ42-、ＣＯ32-、ＨＣＯ3-、ＨＣＯＯ-、（ＣＯＯ-）2、ＣＯＯＨ（ＣＯＯ-）、ＣＨ3ＣＯＯ-、Ｃ2Ｈ4（ＣＯＯ-）2、Ｃ6Ｈ5ＣＯＯ-、Ｃ6Ｈ4（ＣＯＯ-）2、ＰＯ43-、ＨＰＯ42-、及びＨ2ＰＯ4-からなる群から選ばれる少なくとも１種のアニオンと、が結合して構成される塩であることを特徴とするインク収容ボトル。
【請求項２】
前記自己分散顔料が、顔料の粒子表面に親水性基が他の原子団を介して結合した自己分散顔料である請求項１に記載のインク収容ボトル。
【請求項３】
前記自己分散顔料の表面電荷量（μｍｏｌ／ｍ2）が、０．４μｍｏｌ／ｍ2以上２．５μｍｏｌ／ｍ2以下である請求項１又は２に記載のインク収容ボトル。
【請求項４】
前記インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）に占める、前記グリセリンの含有量（質量％）の割合が、３５．０質量％以上である請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインク収容ボトル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク収容ボトルに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、インクジェット方式の記録ヘッドから吐出したインクを記録媒体に付与して画像を記録するインクジェット記録装置が各分野で使用されている。例えば、記録ヘッドなどを有する記録部が設けられた装置本体とは別に、インクを収容したインクタンクなどの収容体を備え、この収容体から供給チューブを介して供給されるインクで画像を記録するインクジェット記録装置が提案されている（特許文献１）。また、このような記録装置の収容体にインクなどの液体を補充する容器として、インクを収容する本体部と、本体部に収容されたインクを注出するノズル部とを備えたインク収容ボトルが提案されている（特許文献２）。さらに、光学濃度の高い画像を記録しうるインクとして、自己分散顔料及び塩を含有するインクジェット用の水性インクが提案されている（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１４−０１２３７５号公報
【特許文献２】特開２０１７−０８１０８７号公報
【特許文献３】特開２００２−０８０７６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者らは、特許文献２及び３で提案された内容を元に、自己分散顔料及び塩を含有するインクを収容したインク収容ボトルを用意し、その特性について検討した。その結果、このインク収容ボトルを長期間保存すると、インク収容ボトルのノズル部で顔料などの成分が固着してしまい、インク収容ボトルからインクタンクなどの収容体へのインク補充速度が低下するといった課題が生ずることがわかった。
【０００５】
したがって、本発明の目的は、長期間保存した場合であってもノズル部での固着が発生しにくい、光学濃度の高い画像を記録可能なインクが収容されたインク収容ボトルを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明によれば、インクジェット用の水性インクを収容する本体部と、前記本体部に収容された前記水性インクを外部に注出するノズル部と、前記ノズル部に装着されるキャップと、を備えたインク収容ボトルであって、前記水性インクが、自己分散顔料、塩、及びグリセリンを含有し、前記塩が、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、及び有機アンモニウムイオンからなる群から選ばれる少なくとも１種のカチオンと、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣｌＯ-、ＣｌＯ2-、ＣｌＯ3-、ＣｌＯ4-、ＮＯ2-、ＮＯ3-、ＳＯ42-、ＣＯ32-、ＨＣＯ3-、ＨＣＯＯ-、（ＣＯＯ-）2、ＣＯＯＨ（ＣＯＯ-）、ＣＨ3ＣＯＯ-、Ｃ2Ｈ4（ＣＯＯ-）2、Ｃ6Ｈ5ＣＯＯ-、Ｃ6Ｈ4（ＣＯＯ-）2、ＰＯ43-、ＨＰＯ42-、及びＨ2ＰＯ4-からなる群から選ばれる少なくとも１種のアニオンと、が結合して構成される塩であることを特徴とするインク収容ボトルが提供される。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、長期間保存した場合であってもノズル部での固着が発生しにくい、光学濃度の高い画像を記録可能なインクが収容されたインク収容ボトルを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明のインク収容ボトルの一実施形態を示す正面図である。
【図２】図１に示すインク収容ボトルの分解図である。
【図３】図１に示すインク収容ボトルのノズル部付近の部分断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、さらに本発明を詳細に説明する。本発明においては、化合物が塩である場合は、インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。また、インクジェット用の水性インクのことを、単に「インク」と記載することがある。物性値は、特に断りのない限り、常温（２５℃）における値である。
【００１０】
＜インク収容ボトル＞
本発明のインク収容ボトルは、インクジェット用の水性インクを収容する本体部と、この本体部に収容された水性インクを外部に注出するノズル部と、このノズル部に装着されるキャップとを備える。そして、本体部に収容された水性インクが、自己分散顔料、所定の塩、及びグリセリンを含有する。このような構成を採用したため、本発明のインク収容ボトルは、長期間保存した場合であってもノズル部での固着が発生しにくい。また、自己分散顔料及び所定の塩を含有するインクが本体部に収容されているため、このインクを用いれば、インクジェット記録方法により光学濃度の高い画像を記録することができる。上記のような効果が得られる理由につき、本発明者らは以下のように推測している。
【００１１】
インク収容ボトルを長期間保管すると、キャップを閉めていたとしても、水分がボトルの構成素材を徐々に透過してしまい、インク中の水分が減少する。特に、インク収容ボトルのノズル部に付着したインクはキャップ付近にあるため、水分が蒸発しやすい。自己分散顔料及び塩を含有するインクは、水分の減少に伴って顔料の分散状態が不安定になり、増粘するといった特性を有する。このため、インクの構成成分のなかでも、特に顔料がノズル部で固着しやすい。これに対して、自己分散顔料及び塩とともに、グリセリンをさらに含有するインクは、水分が減少しても顔料の分散状態が不安定になりにくく、ノズル部において顔料が固着しにくい。したがって、自己分散顔料、所定の塩、及びグリセリンを含有するインクが本体部に収容された本発明のインク収容ボトルは、長期間保存した場合であってもノズル部での固着が発生しにくいと考えられる。
【００１２】
（インク収容ボトルの構成）
図１は、本発明のインク収容ボトルの一実施形態を示す正面図である。図１に示すように、本実施形態のインク収容ボトル１００は、インクジェット用のインクを収容する本体部１０１と、本体部１０１に収容されたインクを外部に注出するノズル部１０２と、ノズル部１０２に装着されるキャップ１０３とを備える。ノズル部１０２は本体部１０１と接続されており、本体部１０１に収容されたインクを外部へと注出する際の出口となる。キャップ１０３はノズル部１０２に装着されることで、インク収容ボトル１００の内部（より具体的には、本体部１０１の内部）を外気から遮蔽する。
【００１３】
図２は、図１に示すインク収容ボトルの分解図である。図２に示すように、インク収容ボトル１００の本体部１０１の上部外側には、雄ネジ構造を有するボトルネジ部１０１ａが形成されている。ノズル部１０２は、ネジ構造を有するノズルネジ部１０２ａと、ノズルネジ部１０２ａに接続されたノズル１０２ｂとを備える。ノズルネジ部１０２ａは、その内側に雌ネジ構造が形成された下部ネジ部１０２ｃと、その外側に雄ネジ構造が形成された上部ネジ部１０２ｄとに分かれている。キャップ１０３の下部内側には、雌ネジ構造を有するキャップネジ部１０３ａが形成されている。
【００１４】
図３は、図１に示すインク収容ボトルのノズル部付近の部分断面図である。図３には、キャップネジ部１０３ａと上部ネジ部１０２ｄとの螺合により、キャップ１０３がノズル部１０２に装着された状態が示されている。キャップ１０３がノズル部１０２に装着されることで、ノズル１０２ｂとキャップ１０３の内側が当接し、ノズル１０２ｂを密封するシール部１１１が形成される。
【００１５】
（水性インク）
［自己分散顔料］
インク収容ボトルの本体部に収容されているインクは、自己分散顔料を色材として含有する。自己分散顔料は、例えば、顔料の粒子表面にアニオン性基などの親水性基が直接又は他の原子団を介して結合しているものである。インク中の自己分散顔料の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１５．０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以上１０．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００１６】
アニオン性基としては、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基などを挙げることができる。これらのアニオン性基は塩を形成していてもよい。アニオン性基が塩を形成している場合、これらの各基のプロトンの少なくとも１つがカチオンに置換されている。カチオンとしては、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、及び有機アンモニウムイオンなどを挙げることができる。アルカリ金属イオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのイオンを挙げることができる。有機アンモニウムイオンとしては、モノ乃至トリアルキルアミンなどの脂肪族アミン；モノ乃至トリアルカノールアミンなどの脂肪族アルコールアミンのカチオンやその塩を挙げることができる。アニオン性基は、ナトリウムやカリウムなどのアルカリ金属塩型、又はアンモニウム塩型であることが特に好ましい。
【００１７】
他の原子団としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基などのアルキレン基；フェニレン基、ナフチレン基、アントラセニレン基、フェナントレニレン基、ビフェニレン基などのアリーレン基；ピリジレン基、イミダゾリレン基、ピラゾリレン基、ピリジニレン基、チエニレン基、チアゾリレン基などのヘテロアリーレン基；カルボニル基；カルボン酸エステル基、スルホン酸エステル基、リン酸エステル基、ホスホン酸エステル基などのエステル基；イミノ基；アミド基；スルホニル基；エーテル基などを挙げることができる。また、これらの基を組み合わせた基であってもよい。ノズル部での固着をより有効に抑制するためには、顔料の粒子表面にアニオン性基が直接結合した自己分散顔料よりも、顔料の粒子表面に他の原子団を介してアニオン性基が結合した自己分散顔料を用いることが好ましい。なかでも、顔料の粒子表面に結合している基が、フタル酸基であることが好ましい。
【００１８】
自己分散顔料を構成する顔料（顔料種）としては、例えば、カーボンブラック、炭酸カルシウム、酸化チタンなどの無機顔料；アゾ、フタロシアニン、キナクリドンなどの有機顔料などを用いることができる。なかでも、カーボンブラックや有機顔料を用いることが好ましく、カーボンブラックを用いることがさらに好ましい。カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラックなどいずれのカーボンブラックも使用することができる。
【００１９】
顔料の粒子表面に直接又は他の原子団を介して結合しているアニオン性基の量は、自己分散顔料の表面電荷量と相関関係を有する。このため、自己分散顔料の表面電荷量を測定することで、顔料の粒子表面に直接又は他の原子団を介して結合しているアニオン性基の量を把握することができる。自己分散顔料の表面電荷量は、電位差を利用したコロイド滴定により測定することができる。表面電荷量の値が大きいほどアニオン性基が多く、小さいほどアニオン性基が少ないことを意味する。自己分散顔料の表面電荷量は、自己分散顔料の単位表面積当たりの量である。後述する実施例においては、流動電位滴定ユニット（ＰＣＤ−５００）を搭載した電位差自動滴定装置（商品名「ＡＴ−５１０」、京都電子工業製）を使用し、電位差を利用したコロイド滴定により、顔料分散液中の自己分散顔料の表面電荷量を測定した。滴定試薬としては、メチルグリコールキトサンを用いた。なお、インクから適切な方法により抽出した自己分散顔料を用いて表面電荷量を測定することも可能である。自己分散顔料の表面電荷量（μｍｏｌ／ｍ2）は、０．４μｍｏｌ／ｍ2以上２．５μｍｏｌ／ｍ2以下であることが好ましい。表面電荷量が０．４μｍｏｌ／ｍ2未満又は２．５μｍｏｌ／ｍ2超であると、ノズル部での固着の抑制効果がやや低下する場合がある。
【００２０】
［塩］
インクは、以下に示すカチオンとアニオンとが結合して構成される塩を含有する。カチオンは、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、及び有機アンモニウムイオンからなる群から選ばれる少なくとも１種である。アニオンは、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣｌＯ-、ＣｌＯ2-、ＣｌＯ3-、ＣｌＯ4-、ＮＯ2-、ＮＯ3-、ＳＯ42-、ＣＯ32-、ＨＣＯ3-、ＨＣＯＯ-、（ＣＯＯ-）2、ＣＯＯＨ（ＣＯＯ-）、ＣＨ3ＣＯＯ-、Ｃ2Ｈ4（ＣＯＯ-）2、Ｃ6Ｈ5ＣＯＯ-、Ｃ6Ｈ4（ＣＯＯ-）2、ＰＯ43-、ＨＰＯ42-、及びＨ2ＰＯ4-からなる群から選ばれる少なくとも１種である。
【００２１】
アルカリ金属イオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンなどを挙げることができる。また、有機アンモニウムイオンとしては、例えば、メチルアミン、エチルアミンなどの炭素数１以上３以下のアルキルアミン類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどの炭素数１以上４以下のアルカノールアミン類；などのカチオンを挙げることができる。
【００２２】
カチオンとアニオンとが結合して構成される塩としては、例えば、１価のカチオンを（Ｍ2）として表すと、（Ｍ2）Ｃｌ、（Ｍ2）Ｂｒ、（Ｍ2）Ｉ、（Ｍ2）ＣｌＯ、（Ｍ2）ＣｌＯ2、（Ｍ2）ＣｌＯ3、（Ｍ2）ＣｌＯ4、（Ｍ2）ＮＯ2、（Ｍ2）ＮＯ3、（Ｍ2）2ＳＯ4、（Ｍ2）2ＣＯ3、（Ｍ2）ＨＣＯ3、ＨＣＯＯ（Ｍ2）、（ＣＯＯ（Ｍ2））2、ＣＯＯＨ（ＣＯＯ（Ｍ2））、ＣＨ3ＣＯＯ（Ｍ2）、Ｃ2Ｈ4（ＣＯＯ（Ｍ2））2、Ｃ6Ｈ5ＣＯＯ（Ｍ2）、Ｃ6Ｈ4（ＣＯＯ（Ｍ2））2、（Ｍ2）3ＰＯ4、（Ｍ2）2ＨＰＯ4、（Ｍ2）Ｈ2ＰＯ4などを挙げることができる。
【００２３】
インク中の塩の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１．０質量％以下であることが好ましい。
【００２４】
［水性媒体］
インクには、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を含有させることができる。水としては、脱イオン水やイオン交換水を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５０．０質量％以上９５．０質量％以下であることが好ましい。
【００２５】
水溶性有機溶剤は、水溶性であれば特に限定はなく、アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、グリコールエーテル、含窒素極性溶媒、含硫黄極性溶媒などを用いることができる。インク中の水溶性有機溶剤（グリセリンを含む）の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５．０質量％以上９０．０質量％以下であることが好ましく、１０．０質量％以上５０．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００２６】
インクは、グリセリンを含有する。グリセリンの比誘電率は４２．７であり、水溶性有機溶剤のなかでも比誘電率が高いため、インクから水分が蒸発した際にも、自己分散顔料のアニオン性基がイオン解離した状態を保ちやすいので、顔料の分散状態を安定に維持しやすい。このため、グリセリンを含有するインクを収容することで、長期間保存した場合であってもノズル部での固着が発生しにくくなる。インク中のグリセリンの含有量（質量％）は、１．０質量％以上３０．０質量％以下であることが好ましい。また、インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）に占める、グリセリンの含有量（質量％）の割合は、３５．０質量％以上８０．０質量％以下であることが好ましい。
【００２７】
［その他の添加剤］
インクには、必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、蒸発促進剤、酸化防止剤、還元防止剤、及びキレート化剤などの種々の添加剤を含有させてもよい。
【００２８】
界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、ノニオン性などの界面活性剤を挙げることができる。インク中の界面活性剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上５．０質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上２．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【実施例】
【００２９】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。成分量に関して「部」及び「％」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。
【００３０】
＜顔料分散液の調製＞
（自己分散顔料の表面電荷量の測定方法）
流動電位滴定ユニット（ＰＣＤ−５００）を搭載した電位差自動滴定装置（商品名「ＡＴ−５１０」、京都電子工業製）を使用し、滴定試薬としてメチルグリコールキトサンを用いた電位差滴定により、顔料分散液中の自己分散顔料の表面電荷量を測定した。
【００３１】
（顔料分散液１）
水５．５ｇに濃塩酸６０ｍｍｏｌを溶かした溶液を５℃に冷却した状態とし、この状態で４−アミノフタル酸７．８０ｍｍｏｌを加えた。この溶液の入った容器をアイスバスに入れ、撹拌して溶液の温度を１０℃以下に保持しながら、５℃のイオン交換水９．０ｇに亜硝酸ナトリウム２１．２ｍｍｏｌを溶かして得た溶液を加えた。１５分間撹拌後、カーボンブラック（比表面積２６０ｍ2／ｇ）６．０ｇを撹拌下で加え、さらに１５分間撹拌してスラリーを得た。得られたスラリーをろ紙（商品名「標準用濾紙Ｎｏ．２」、アドバンテック製）でろ過し、粒子を十分に水洗し、１１０℃のオーブンで乾燥させた。適量の水を添加して顔料の含有量を調整し、顔料の含有量が１０．０％の顔料分散液１を得た。顔料分散液１中の自己分散顔料の表面電荷量は１．０μｍｏｌ／ｍ2であった。
【００３２】
（顔料分散液２）
４−アミノフタル酸の量を３．０ｍｍоｌ、顔料の種類をＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４（比表面積１００ｍ2／ｇ）に変更したこと以外は、前述の顔料分散液１と同様の手順で、顔料の含有量が１０．０％の顔料分散液２を得た。顔料分散液２中の自己分散顔料の表面電荷量は１．０μｍｏｌ／ｍ2であった。
【００３３】
（顔料分散液３）
４−アミノフタル酸の量を３．８ｍｍоｌ、顔料の種類をＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（比表面積１２５ｍ2／ｇ）に変更したこと以外は、前述の顔料分散液１と同様の手順で、顔料の含有量が１０．０％の顔料分散液３を得た。顔料分散液３中の自己分散顔料の表面電荷量は１．０μｍｏｌ／ｍ2であった。
【００３４】
（顔料分散液４）
４−アミノフタル酸の量を２．０ｍｍоｌ、顔料の種類をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（比表面積６６ｍ2／ｇ）に変更したこと以外は、前述の顔料分散液１と同様の手順で、顔料の含有量が１０．０％の顔料分散液４を得た。顔料分散液４中の自己分散顔料の表面電荷量は１．０μｍｏｌ／ｍ2であった。
【００３５】
（顔料分散液５）
顔料（カーボンブラック、比表面積２６０ｍ2／ｇ）６．０ｇ、（（４−アミノベンゾイルアミノ）−メタン−１，１−ジイル）ビスホスホン酸の一ナトリウム塩２．０ｍｍｏｌ、硝酸４０ｍｍｏｌ、及び純水２００ｍＬを混合した。シルヴァーソン混合機を使用し、室温条件下、６，０００ｒｐｍで３０分間混合して混合物を得た。少量の水に溶解させた亜硝酸ナトリウム４０．０ｍｍｏｌを、得られた混合物にゆっくりと添加した。亜硝酸ナトリウムを添加することで、混合物の温度は６０℃に達した。この状態で１時間反応させた。水酸化ナトリウム水溶液を添加して混合物のｐＨを１０に調整した。３０分後、純水２０．０ｍＬを加え、スペクトラムメンブランを用いてダイアフィルトレーションした。適量の水を添加して顔料の含有量を調整し、顔料の含有量が１０．０％の顔料分散液５を得た。顔料分散液５中の自己分散顔料の表面電荷量は１．０μｍｏｌ／ｍ2であった。
【００３６】
（顔料分散液６）
特表２００３−５３５９４９号公報の実施例３の記載を参考にし、オゾンガスを用いて顔料の表面を酸化処理して自己分散顔料を調製した。具体的には、まず、顔料をイオン交換水に予備分散させた後、オゾン処理を６時間行った。顔料としては、カーボンブラック（比表面積２６０ｍ2／ｇ）を用いた。次いで、水酸化カリウムを添加して混合物のｐＨを７程度に調整しながら、液−液衝突型の分散機を用いて混合物を３時間循環混合させた。適量の水を添加して顔料の含有量を調整し、顔料の含有量が１０．０％である顔料分散液６を得た。顔料分散液６中の自己分散顔料の表面電荷量は１．０μｍｏｌ／ｍ2であった。
【００３７】
（顔料分散液７）
４−アミノフタル酸の量を２．３ｍｍоｌに変更したこと以外は、前述の顔料分散液１と同様の手順で、顔料の含有量が１０．０％の顔料分散液７を得た。顔料分散液７中の自己分散顔料の表面電荷量は０．３μｍｏｌ／ｍ2であった。
【００３８】
（顔料分散液８）
４−アミノフタル酸の量を３．１ｍｍоｌに変更したこと以外は、前述の顔料分散液１と同様の手順で、顔料の含有量が１０．０％の顔料分散液８を得た。顔料分散液８中の自己分散顔料の表面電荷量は０．４μｍｏｌ／ｍ2であった。
【００３９】
（顔料分散液９）
４−アミノフタル酸の量を１９．５ｍｍоｌに変更したこと以外は、前述の顔料分散液１と同様の手順で、顔料の含有量が１０．０％の顔料分散液９を得た。顔料分散液９中の自己分散顔料の表面電荷量は２．５μｍｏｌ／ｍ2であった。
【００４０】
（顔料分散液１０）
４−アミノフタル酸の量を２０．３ｍｍоｌに変更したこと以外は、前述の顔料分散液１と同様の手順で、顔料の含有量が１０．０％の顔料分散液１０を得た。顔料分散液１０中の自己分散顔料の表面電荷量は２．６μｍｏｌ／ｍ2であった。
【００４１】
（顔料分散液１１）
酸価が１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量が１０，０００のスチレン−アクリル酸共重合体を１０％水酸化カリウム水溶液で中和した。比表面積が２６０ｍ2／ｇであるカーボンブラック１０部、中和したスチレン−アクリル酸共重合体（固形分）５部、及び水７０部を混合した。サンドグラインダーを用いて得られた混合物を１時間分散させた後、遠心分離処理して粗大粒子を除去した。ポアサイズ３．０μｍのミクロフィルター（富士フイルム製）にて加圧ろ過して、顔料の含有量が１０．０％、樹脂分散剤の含有量が５．０％の顔料分散液１１を得た。
【００４２】
（顔料分散液１２）
顔料の種類をＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４（比表面積１００ｍ2／ｇ）に変更したこと以外は、前述の顔料分散液１１と同様の手順で、顔料の含有量が１０．０％、樹脂分散剤の含有量が５．０％の顔料分散液１２を得た。
【００４３】
（顔料分散液１３）
顔料の種類をＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（比表面積１２５ｍ2／ｇ）に変更したこと以外は、前述の顔料分散液１１と同様の手順で、顔料の含有量が１０．０％、樹脂分散剤の含有量が５．０％の顔料分散液１３を得た。
【００４４】
（顔料分散液１４）
顔料の種類をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（比表面積６６ｍ2／ｇ）に変更したこと以外は、前述の顔料分散液１１と同様の手順で、顔料の含有量が１０．０％、樹脂分散剤の含有量が５．０％の顔料分散液１４を得た。
【００４５】
＜インクの調製＞
表１−１及び１−２の上段に示す各成分（単位：％）を混合し、十分に撹拌した後、ポアサイズ３．０μｍのミクロフィルター（富士フイルム製）にて加圧ろ過を行い、各インクを調製した。表１−１及び１−２中、「アセチレノールＥ１００」は、川研ファインケミカル製のノニオン性界面活性剤（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物）の商品名である。
【００４６】
2020006559.tif 000003
【００４７】
2020006559.tif 000004
【００４８】
＜評価＞
調製した各インクをインク収容ボトルの本体部（空ボトル、商品名「ＰＩＸＭＡＧ１０００用  ＧＩ−７９０」、キヤノン製）に充填し、インク収容ボトルを得た。得られた各インク収容ボトルを手振りした後、６０℃のオーブン中に２ヶ月間保存した。インク収容ボトルを常温に戻した後にキャップを開け、インクを注出するノズル部を目視にて観察した。さらに、インクを補充する際の速度を確認し、以下に示す評価基準にしたがってノズル部の耐固着性を評価した。結果を表２に示す。本発明においては、以下に示す評価基準で、「ＡＡ」及び「Ａ」を好ましいレベルとし、「Ｂ」を許容できないレベルとした。
ＡＡ：ノズル部が固着していなかった。
Ａ：ノズル部が固着していたが、固着していないものと同等のインク補充速度であった。
Ｂ：ノズル部が強固に固着しており、固着していないものと比較してインク補充速度が遅くなっていた。
【００４９】
2020006559.tif 000005
【符号の説明】
【００５０】
１００：インク収容ボトル
１０１：本体部
１０２：ノズル部
１０３：キャップ
【図１】
2020006559.tif 000006
【図２】
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【図３】
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