(57)【要約】【課題】本発明は、透明性と耐擦傷性とを両立したアクリル樹脂を提供可能なアクリル樹脂改質剤及び樹脂組成物に関する。【解決手段】本発明のアクリル樹脂改質剤は、ポリオール化合物及び／又はその誘導体（Ａ）を含むアクリル樹脂改質剤であって、前記ポリオール化合物及び／又はその誘導体（Ａ）は、ポリオール化合物（ａ１）及び／又は前記ポリオール化合物（ａ１）とポリイソシアネート化合物（ｂ）との反応物（ａ２）を含むものであり、前記ポリオール化合物及び／又はその誘導体（Ａ）の溶解度パラメータが、９（ｃａｌ／ｃｍ3）0.5以上であり、前記ポリオール化合物及び／又はその誘導体（Ａ）の数平均分子量が、５００以上であるアクリル樹脂改質剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオール化合物及び／又はその誘導体（Ａ）を含むアクリル樹脂改質剤であって、
前記ポリオール化合物及び／又はその誘導体（Ａ）は、ポリオール化合物（ａ１）及び／又は前記ポリオール化合物（ａ１）とポリイソシアネート化合物（ｂ）との反応物（ａ２）を含むものであり、
前記ポリオール化合物及び／又はその誘導体（Ａ）の溶解度パラメータが、９（ｃａｌ／ｃｍ3）0.5以上であり、
前記ポリオール化合物及び／又はその誘導体（Ａ）の数平均分子量が、５００以上であるアクリル樹脂改質剤。
【請求項２】
前記反応物（ａ２）が、水酸基を有するものである請求項１記載のアクリル樹脂改質剤。
【請求項３】
前記反応物（ａ２）が、イソシアネート基を有するものである請求項１又は２記載のアクリル樹脂改質剤。
【請求項４】
前記ポリオール化合物（ａ１）が、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール及びポリカーボネートポリオールからなる群より選ばれる少なくとも１種を含むものである請求項１〜３のいずれか１項記載のアクリル樹脂改質剤。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項記載のアクリル樹脂改質剤と、アクリル樹脂とを含む樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アクリル樹脂改質剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、アクリル樹脂は、透明性や表面硬度等に優れることから、家庭用品、ＯＡ機器、ＡＶ機器、電池電装、照明機器、自動車部品、ハウジング、光学部品等に用いられている。特に、自動車部品（ヘッドランプ、テールランプ、導光棒、レンズ、メーターカバー、カーナビゲーションの前面板等）に用いられる場合、視認性や配光性能を維持するため、微小な傷を防止し、透明性を維持できることが求められる。
【０００３】
こうした耐擦傷性を達成できるメタクリル系樹脂組成物として、メタクリル系樹脂と、表面コーティング剤によりコーティングされたカーボンブラックと、シロキサン系化合物とを含むメタクリル系樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献１ご参照）。また、ポリカーボネートを含有する基材層と、特定のアクリル系共重合体と活性エネルギー線硬化性化合物とを含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を硬化して形成される第一の層と、アクリル当量が１００以上である樹脂を含む樹脂組成物からなる第二の層とから構成される積層体が提案されている（例えば、特許文献２ご参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１７−１３７４７４号公報
【特許文献２】特開２０１５−０１３４７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来から知られるアクリル樹脂では、透明性と耐擦傷性とを両立することが困難な場合があった。本発明は、前記事情に鑑みてなされたものであり、透明性と耐擦傷性とを両立したアクリル樹脂を提供可能なアクリル樹脂改質剤及び樹脂組成物に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の樹脂組成物は、ポリオール化合物及び／又はその誘導体（Ａ）を含み、前記ポリオール化合物及び／又はその誘導体（Ａ）は、ポリオール化合物（ａ１）及び／又は前記ポリオール化合物（ａ１）とポリイソシアネート化合物（ｂ）との反応物（ａ２）を含むものであり、前記ポリオール化合物及び／又はその誘導体（Ａ）の溶解度パラメータが、９（ｃａｌ／ｃｍ3）0.5以上であり、前記ポリオール化合物及び／又はその誘導体（Ａ）の数平均分子量が、５００以上である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の樹脂組成物によれば、得られる成形体において、透明性と耐擦傷性とを両立することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明のアクリル樹脂改質剤は、アクリル樹脂の特性を変化させる作用を有するものであり、ポリオール化合物及び／又はその誘導体（Ａ）を含む。
【０００９】
前記ポリオール化合物及び／又はその誘導体（Ａ）の溶解度パラメータは、９（ｃａｌ／ｃｍ3）0.5以上であり、好ましくは９．１（ｃａｌ／ｃｍ3）0.5以上、より好ましくは９．４（ｃａｌ／ｃｍ3）0.5以上、さらに好ましくは９．９（ｃａｌ／ｃｍ3）0.5以上であり、好ましくは１３（ｃａｌ／ｃｍ3）0.5以下、よりこのましくは１１（ｃａｌ／ｃｍ3）0.5以下、さらに好ましくは１０．５（ｃａｌ／ｃｍ3）0.5以下である。前記アクリル樹脂改質剤の溶解度パラメータが前記範囲にあると、透明性を維持しつつ耐擦傷性を高めることが容易となる。
【００１０】
前記ポリオール化合物及び／又はその誘導体（Ａ）の溶解度パラメータは、Ｆｅｄｏｒｓの方法（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  ａｎｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９７４，ｖｏｌ．１４，Ｎｏ．２）に基づいて求めることができる。具体的には、原料として用いた各化合物由来の単位の溶解度パラメータを算出し、各化合物由来の単位の質量基準の比率に基づき、加重平均値として求めることができる。
【００１１】
前記ポリオール化合物及び／又はその誘導体（Ａ）は、ポリオール化合物（ａ１）及び／又は前記ポリオール化合物（ａ１）とポリイソシアネート化合物（ｂ）との反応物（ａ２）を含む。
【００１２】
前記ポリオール化合物（ａ１）としては、１種又は２種以上を用いることができ、ポリマーポリオールを含むことが好ましい。前記ポリマーポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール等が挙げられ、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール及びポリカーボネートポリオールからなる群より選ばれる少なくとも１種を含むものであることが好ましい。
【００１３】
前記ポリエーテルポリオールとしては、ポリオキシアルキレンポリオールが好ましく、必要に応じ活性水素原子を２個以上有する化合物の１種又は２種以上を開始剤として用いて、アルキレンオキシド等の環状エーテルを開環重合させたもの等が挙げられる。
【００１４】
前記環状エーテルの炭素原子数は、好ましくは２〜１０、より好ましくは２〜６、さらに好ましくは２〜４である。前記環状エーテルに含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。前記環状エーテルとしては、１種又は２種以上を用いることができ、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオキシド、スチレンオキシド、エピクロロヒドリン、テトラヒドロフラン、アルキル化テトラヒドロフラン等が挙げられる。
【００１５】
前記開始剤としては、１種又は２種以上を用いることができ、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、水等の活性水素原子を２個有する化合物；グリセリン、ジグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、ペンタエリスリトール、糖類等の活性水素原子を３個以上有する化合物などが挙げられる。
【００１６】
前記ポリエステルポリオールとしては、例えば、低分子量ポリオール（例えば、分子量５０以上３００以下のポリオール）とポリカルボン酸とをエステル化反応して得られるポリエステルポリオール；ε−カプロラクトン等の環状エステル化合物を開環重合反応して得られるポリエステルポリオール；ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオールからなる群より選ばれる１種以上及び／又は前記ポリエステルポリオールの製造に用いられる低分子量ポリオールを開始剤として、ラクトン化合物と反応（付加）させたもの；これらの共重合ポリエステルポリオールなどが挙げられる。
【００１７】
前記ポリエステルポリオールの製造に用いられる低分子量ポリオールとしては、分子量が５０以上３００以下程度のポリオールを用いることができ、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３−ブタンジオール、トリメチルールプロパン、グリセリン等の炭素原子数２以上６以下の脂肪族ポリオール（ジオール又は３官能以上のポリオール）；１，４−シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール等の脂環式構造含有ポリオール；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ等のビスフェノール化合物及びそれらのアルキレンオキシド付加物等の芳香族構造含有ポリオールなどが挙げられる。
【００１８】
前記ポリエステルポリオールの製造に用いられるポリカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ポリカルボン酸；テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ポリカルボン酸；並びに前記脂肪族ポリカルボン酸及び芳香族ポリカルボン酸の無水物又はエステル形成性誘導体などが挙げられる。
【００１９】
前記ラクトン化合物としては、１種又は２種以上を用いることができ、例えば、δ−バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、α−メチル−ε−カプロラクトン、β−メチル−ε−カプロラクトン、γ−メチル−ε−カプロラクトン、β、δ−ジメチル−ε−カプロラクトン、３，３，５−トリメチル−ε−カプロラクトン、エナントラクトン（７−ヘプタノリド）、ドデカノラクトン（１２−ドデカノリド）等を用いることができる。
【００２０】
前記ラクトン化合物の付加率は、前記ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオールからなる群より選ばれる１種以上及び／又は前記低分子量ポリオールの合計１００質量部に対して、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上であり、好ましくは２００質量％以下、より好ましくは１００質量％以下である。
【００２１】
前記ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、炭酸エステルとポリオールとの反応物；ホスゲンとビスフェノールＡ等との反応物などが挙げられる。
【００２２】
前記炭酸エステルとしては、例えば、メチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルカーボネート、ジエチルカーボネート、シクロカーボネート、ジフェニルカーボネート等が挙げられる。
【００２３】
前記炭酸エステルと反応しうるポリオールとしては、例えば、上記低分子量ポリオールとして例示したポリオール；ポリエーテルポリオール（ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等）、ポリエステルポリオール（ポリヘキサメチレンアジペート等）等の高分子量ポリオール（重量平均分子量５００以上５，０００以下）などが挙げられる。
【００２４】
前記ポリマーポリオールの官能数は、２以上であり、５以下であることが好ましい。
【００２５】
前記ポリマーポリオールの数平均分子量は、好ましくは３００以上、より好ましくは５００以上、さらに好ましくは７００以上であり、好ましくは１０，０００以下、より好ましくは７，０００以下、さらに好ましくは５，０００以下である。
【００２６】
前記ポリマーポリオールの数平均分子量は、水酸基価に基づいて算出することができる。前記水酸基価は、ＪＩＳ  Ｋ  １５５７−１：２００７に準拠して測定することができる。
【００２７】
前記ポリイソシアネート化合物（ｂ）としては、１種又は２種以上を用いることができ、例えば、シクロヘキサンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環式構造を有するポリイソシアネート；４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート、クルードジフェニルメタンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。
【００２８】
前記ポリイソシアネート化合物（ｂ）１分子あたりに含まれるイソシアネート基の数は、２以上であり、好ましくは５以下、より好ましくは３以下である。
【００２９】
前記ポリオール化合物（ａ１）と前記ポリイソシアネート化合物（ｂ）との反応物（ａ２）において、前記ポリイソシアネート化合物（ｂ）に含まれるイソシアネート基と、前記ポリオール化合物（ａ１）に含まれる水酸基との当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、好ましくは０．４以上、より好ましくは０．５以上であり、好ましくは６．５以下、より好ましくは４以下、特に好ましくは３以下である。
【００３０】
前記ポリオール化合物（ａ１）と前記ポリイソシアネート化合物（ｂ）との反応物（ａ２）は、水酸基を有するものであってもよく、水酸基を有するものであってもよい。前記ポリオール化合物（ａ１）と前記ポリイソシアネート化合物（ｂ）との反応物（ａ２）が水酸基を有するものである場合、該反応物（ａ２）の水酸基価は、好ましくは１１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは１６ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは２３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、好ましくは２２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。前記ポリオール化合物（ａ１）と前記ポリイソシアネート化合物（ｂ）との反応物（ａ２）が、イソシアネート基を有するものである場合、該反応物（ａ２）のイソシアネート基当量は、好ましくは２５０以上、より好ましくは７５０以上、さらに好ましくは１０００以上であり、好ましくは５０００以下、より好ましくは３５００以下、さらに好ましくは２２５０以下である。
【００３１】
前記ポリオール化合物及び／又はその誘導体（Ａ）の数平均分子量は、５００以上であり、より好ましくは１０００以上、さらに好ましくは１５００以上、特に好ましくは２０００以上であり、好ましくは１００００以下、より好ましくは７０００以下、さらに好ましくは５０００以下である。
【００３２】
本発明において、前記ポリオール化合物（ａ１）の数平均分子量及び前記ポリオール化合物（ａ１）と前記ポリイソシアネート化合物（ｂ）との反応物（ａ２）であって水酸基を有するものの数平均分子量は、水酸基価に基づいて算出することができる。前記水酸基価は、ＪＩＳ  Ｋ  １５５７−１：２００７に準拠して測定することができる。また、前記ポリオール化合物（ａ１）と前記ポリイソシアネート化合物（ｂ）との反応物（ａ２）であって、イソシアネート基を有するものの数平均分子量は、イソシアネート基当量に基づいて算出することができる。
【００３３】
前記ポリオール化合物及び／又はその誘導体（Ａ）としては、前記ポリオール化合物（ａ１）を含むものであってもよく、前記ポリオール化合物（ａ１）と前記ポリイソシアネート化合物（ｂ）との反応物（ａ２）を含むものであってもよく、前記ポリオール化合物（ａ１）と前記ポリオール化合物（ａ１）と前記ポリイソシアネート化合物（ｂ）との反応物とを含むものであってもよい。
【００３４】
前記ポリオール化合物及び／又はその誘導体（Ａ）中、前記ポリオール化合物（ａ１）及び／又は前記ポリオール化合物（ａ１）とポリイソシアネート化合物（ｂ）との反応物（ａ２）の含有率は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上であり、好ましくは１００質量％以下である。
【００３５】
前記アクリル樹脂改質剤と、アクリル樹脂とを含む樹脂組成物も本発明の技術的範囲に包含される。前記樹脂組成物において、アクリル樹脂改質剤の含有率は、前記樹脂組成物の不揮発分中、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下である。前記樹脂組成物の不揮発分は、前記樹脂組成物の溶剤以外の成分の総量を表すものとする。
【００３６】
前記アクリル樹脂としては、１種又は２種以上を用いることができ、例えば、（メタ）アクリル単量体と、必要に応じて用いる（メタ）アクリル単量体と共重合しうる単量体との重合体であることが好ましい。
【００３７】
前記（メタ）アクリル単量体としては、１種又は２種以上を用いることができ、例えば、
（メタ）アクリル酸；
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロオクチル、（メタ）アクリル酸トリシクロデシル、（メタ）アクリル酸ジシクロオクチル、（メタ）アクリル酸トリシクロドデシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸１−フェニルエチル、（メタ）アクリル酸２−フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸３−フェニルプロピル、（メタ）アクリル酸２，４，６−トリブロモフェニル等の（メタ）アクリル酸エステル；
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−（２−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ブロモフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−エチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−メトキシフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ニトロフェニル）マレイミド、Ｎ−（２、４、６−トリメチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ベンジルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２、４、６−トリブロモフェニル）マレイミド、Ｎ−ナフチルマレイミド、Ｎ−アントラセニルマレイミド、３−メチル−１−フェニル−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン、３，４−ジメチル−１−フェニル−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン、１，３−ジフェニル−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン、１，３，４−トリフェニル−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−イソブチルマレイミド、Ｎ−ｓ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｎ−ペンチルマレイミド、Ｎ−ｎ−ヘキシルマレイミド、Ｎ−ｎ−ヘプチルマレイミド、Ｎ−ｎ−オクチルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−ステアリルマレイミド、Ｎ−シクロペンチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、１−シクロヘキシル−３−メチル−１−フェニル−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン、１−シクロヘキシル−３，４−ジメチル−１−フェニル−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン、１−シクロヘキシル−３−フェニル−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン、１−シクロヘキシル−３，４−ジフェニル−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン等のマレイミド単量体；
２−ヒドロキシメチル（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシメチル（メタ）アクリル酸アルキル（例えば、２−ヒドロキシメチル（メタ）アクリル酸メチル、２−ヒドロキシメチル（メタ）アクリル酸エチル、２−ヒドロキシメチル（メタ）アクリル酸イソプロピル、２−ヒドロキシメチル（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、２−ヒドロキシメチル（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル）、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリル酸アルキル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル、等の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体；
（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸エチルアミノエチル
（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸エチルカルビトール、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等のエーテル結合含有（メタ）アクリル酸エステル；
２−アクリロイルオキシエチルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタレート、２−（メタ）アクリロイルプロピルフタレート、（メタ）アクリロイルオキシエチルサクシネート、２−イソシアネートエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸ジカルボン酸エステル
グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）メタクリレート、アリルグリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル；
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−エメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメトキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−エトキシ（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、及びＮ，Ｎ−エチレンビス（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド単量体；
α−クロロアクリロニトリル、α−クロロメチルアクリロニトリル、α−トリフルオロメチルアクリロニトリル、α−メトキシアクリロニトリル、α−エトキシアクリロニトリル、及びシアノ化ビニリデン等の（メタ）アクリロニトリル単量体；
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、デカンジオールジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレート化合物；
トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリル単量体；
ポリジメチルシロキサン等のポリオルガノシロキサンの（メタ）アクリル酸エステル；
などが挙げられる。
【００３８】
前記（メタ）アクリル単量体と共重合しうる単量体としては、１種又は２種以上を用いることができ、例えば、
スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，５−ジメチルスチレン、３，４−ジメチルスチレン、３，５−ジメチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、о−エチルスチレン、ｐｔｅｒｔ−ブチルスチレン、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、１，１−ジフェニルエチレン、イソプロペニルベンセン（α−メチルスチレン）、イソプロペニルトルエン、イソプロペニルエチルベンゼン、イソプロペニルプロピルベンゼン、イソプロペニルブチルベンゼン、イソプロペニルペンチルベンゼン、イソプロペニルヘキシルベンゼン、イソプロペニルオクチルベンゼン、α−ヒドロキシメチルスチレン、α−ヒドロキシエチルスチレン等の芳香族ビニル単量体；
イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等の不飽和カルボン酸類、及びこれらの半エステル化物又は無水物；３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルトリメトキシシラン、及び３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルトリエトキシシラン等のオルガノシリル基含有（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル；（メタ）アリルアルコール等の不飽和アルコール化合物；エチレン、プロピレン、４−メチル−１−ペンテン等のオレフィン化合物；酢酸ビニル、２−ヒドロキシメチル−１−ブテン、メチルビニルケトン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール等のその他のビニル化合物又はビニリデン化合物；
ジビニルベンゼン等の芳香族多官能単量体；
などが挙げられる。
【００３９】
前記アクリル樹脂の重量平均分子量は、好ましくは５００００以上、より好ましくは７００００以上、さらに好ましくは９００００以上であり、好ましくは３０００００以下、より好ましくは２５００００以下、さらに好ましくは２０００００以下である。
【００４０】
前記アクリル樹脂改質剤と、前記アクリル樹脂の含有量の比率（アクリル樹脂改質剤／アクリル樹脂）は、質量基準で、好ましくは１／１００以上、より好ましくは３／１００以上、さらに好ましくは５／１００以上であり、好ましくは３０／１００以下、より好ましくは２０／１００以下、さらに好ましくは１０／１００以下である。
【００４１】
前記樹脂組成物は、活性エネルギー線硬化性化合物を含んでいてもよい。
【００４２】
前記活性エネルギー線硬化性化合物としては、１種又は２種以上を用いることができ、例えば、前記多官能（メタ）アクリル単量体；無水コハク酸ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート付加物、無水コハク酸ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート付加物等の無水ジカルボン酸の多官能（メタ）アクリル単量体付加物；ポリエステル（メタ）アクリレート化合物；ジイソシアネート（イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等）のイソシアヌレート体とポリオール（ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール等）、とヒドロキシエチルアクリレートの反応物等の多官能ウレタン（メタ）アクリレート化合物；ポリエステル化合物への多官能（メタ）アクリル単量体付加物；ビスフェノールＡの（メタ）アクリル酸付加物等のビスフェノール化合物の（メタ）アクリル酸付加物；トリエトキシイソシアヌル酸ジ（メタ）アクリレート、トリエトキシイソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート等のイソシアヌル酸の（メタ）アクリル酸付加物；これらのアルキレンオキサイド変性物；これらのポリカプロラクトン変性物；などが挙げられる。
【００４３】
前記活性エネルギー線硬化性化合物と、前記アクリル樹脂の含有量の比率（活性エネルギー線硬化性化合物／アクリル樹脂）は、質量基準で、好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．１以上、さらに好ましくは１以上であり、好ましくは１０以下、より好ましくは９以下、さらにこのましくは８以下である。
【００４４】
前記樹脂組成物は、重合開始剤を含んでいてもよい。前記重合開始剤としては、α−ヒドロキシアセトフェノン（α−ヒドロキシフェニルケトン）系、α−アミノアセトフェノン系、ベンジルケタール系などのアルキルフェノン型化合物；アシルホスフィンオキシド型化合物；オキシムエステル化合物；オキシフェニル酢酸エステル；ベンゾインエ−テル類；芳香族ケトン；ケトン／アミン化合物；ベンゾイルギ酸およびそのエステル誘導体等が挙げられ、具体的には、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシド、２−メチル−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−１−プロパノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、ミヒラーズケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、ベンゾイルギ酸、ベンゾイルギ酸メチル、ベンゾイルギ酸エチル、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、２−クロロチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等のベンゾフェノン類；ベンゾイルギ酸メチル、ベンゾイルギ酸、ベンゾイルギ酸エチル、Ｏ−アセチル−１−［６−（２−メチルベンゾイル）−９−エチル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノンオキシム、２−（（ベンゾイルオキシ）イミノ）−１−（４−（フェニルチオ）フェニル）オクタン−１−オン等が好ましい。
【００４５】
前記重合開始剤の含有量は、前記活性エネルギー線硬化性化合物１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは１質量部以上、さらに好ましくは２質量部以上であり、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下、さらに好ましくは６質量部以下である。
【００４６】
前記樹脂組成物は、さらに、無機粒子；酸化防止剤；ヒンダードアミン系光安定剤等の光安定剤；紫外線吸収剤；離型剤；他の熱可塑性樹脂；パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイルパラフィン、有機ポリシロキサン、ミネラルオイル等の軟化剤・可塑剤；難燃剤；帯電防止剤；有機繊維、酸化鉄等の顔料等の無機充填剤；ガラス繊維、炭素繊維、金属ウィスカ等の補強剤；着色剤；亜リン酸エステル類、ホスホナイト類、リン酸エステル類等の有機リン化合物；レベリング剤；界面活性剤等の添加剤を含んでいてもよい。
【００４７】
前記添加剤の含有率は、前記樹脂組成物中、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下であり、０質量％であってもよい。
【００４８】
前記樹脂組成物は、透明性を維持したまま、得られる成形体の耐擦傷性を向上することが可能であり、その用途としては、例えば、家庭用品（衛生陶器代替等）、ＯＡ機器、ＡＶ機器、電池電装（太陽電池用透明基板等）、照明機器、自動車部品（ヘッドランプ、テールランプ、導光棒、レンズ、メーターカバー、カーナビゲーションの前面板等）、ハウジング、光学部品（液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、フィールドエミッションディスプレイ、リアプロジェクションテレビ等の表示装置に用いられる導光板、拡散板、偏光板保護フィルム、１／４波長板、１／２波長板、視野角制御フィルム、液晶光学補償フィルム等の位相差フィルム、ディスプレイ前面板、ディスプレイ基盤、レンズ、タッチパネル、光通信システム、光交換システム、光計測システム、ヘッドマウントディスプレイ、液晶プロジェクタ、導波路、レンズ、光ファイバー、光ファイバーの被覆材料、ＬＥＤのレンズ、レンズカバー等）に好適に用いることができる。
【実施例】
【００４９】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。
【００５０】
〔合成例１〕ポリエステルポリオールＡの合成
反応装置に、３−メチル−１，５−ペンタンジオールを４３０．９質量部と、セバシン酸を６２９．４質量部仕込み、昇温と撹拌を開始した。
次いで、内温を２２０℃に上昇した後、ＴｉＰＴを０．０３質量部仕込み、２２０℃で２４時間縮合反応させポリエステルポリオールを合成した。
得られたポリエステルポリオールの水酸基価は２４．６、数平均分子量は４，５６０であった。
【００５１】
〔合成例２〕ポリエステルポリオールＢの合成
反応装置に、１，４−ブタンジオールを４８６．２質量部と、アジピン酸を７１０．８質量部仕込み、昇温と撹拌を開始した。
次いで、内温を２２０℃に上昇した後、ＴｉＰＴを０．０３質量部仕込み、２２０℃で２４時間縮合反応させポリエステルポリオールを合成した。
得られたポリエステルポリオールの水酸基価は５６．１、数平均分子量は２，０００であった。
【００５２】
〔合成例３〕ポリウレタンポリオールＡの合成
反応装置に、ポリテトラメチレングリコール（三菱化学株式会社製、『ＰＴＭＧ−１０００』）を１０００．０質量部加えて、トリレンジイソシアネート（三井化学株式会社製、『コスモネート（登録商標）Ｔ−８０』）７９．４質量部を仕込んだ。次いで、外温８０℃に昇温した後、１０時間反応を継続させ、ポリオールを合成した。
得られたポリオールの水酸基価は５５．１、数平均分子量は２，０４０であった。
【００５３】
〔合成例４〕ポリウレタンポリオールＢの合成
反応装置に、ポリカーボネートジオール（三菱化学株式会社製、『ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（商標）ＵＨ−１００』）を１０００．０質量部加えて、トリレンジイソシアネート（三井化学株式会社製、『コスモネート（登録商標）Ｔ−８０』）７９．４質量部を仕込んだ。次いで、外温８０℃に昇温した後、１０時間反応を継続させ、ポリオールを合成した。
得られたポリオールの水酸基価は５５．３、数平均分子量は２，０３０であった。
【００５４】
〔合成例５〕ポリウレタンポリオールＣの合成
反応装置に、ポリプロピレングリコール（ＡＧＣ株式会社製、『ＥＸＣＥＮＯＬ（商標）１０２０』）を１０００．０質量部加えて、トリレンジイソシアネート（三井化学株式会社製、『コスモネート（登録商標）Ｔ−８０』）７８．５質量部を仕込んだ。次いで、外温８０℃に昇温した後、１０時間反応を継続させ、ポリオールを合成した。
得られたポリオールの水酸基価は５５．０、数平均分子量は２，０４２であった。
【００５５】
〔合成例６〕ポリウレタンポリオールＤの合成
反応装置に、ポリエステルポリオール（ＤＩＣ株式会社製、『クリスボン（商標）ＣＭＡ−２４』）を１０００．０質量部加えて、トリレンジイソシアネート（三井化学株式会社製、『コスモネート（登録商標）Ｔ−８０』）８１．４質量部を仕込んだ。次いで、外温８０℃に昇温した後、１０時間反応を継続させ、ポリオールを合成した。
得られたポリオールの水酸基価は５６．３、数平均分子量は１，９９２であった。
【００５６】
〔合成例７〕ウレタンプレポリマーＡの合成
反応装置に、トリレンジイソシアネート（三井化学株式会社製、『コスモネート（登録商標）Ｔ−８０』）２８４．３質量部加えて、ポリテトラメチレングリコール（三菱化学株式会社製、『ＰＴＭＧ−１０００』）１０００．０質量部を分割しながら仕込んだ。次いで、外温８０℃に昇温した後、１０時間反応を継続させ、ポリオールを合成した。
得られたウレタンプレポリマーのＮＣＯ当量は１，０１２、数平均分子量は２，０２４であった。
【００５７】
〔実施例１〕
メタクリル酸メチル単量体１００重量部に、粉末状にしたメタクリル樹脂（旭化成株式会社製、『デルペット（商標） ８０Ｎ』）３０重量部を撹拌しながら添加し、６０℃で１時間撹拌を継続してアクリルシロップを得た。このアクリルシロップ１００重量部に、２、２’アゾビスイソブチロニトリル０．１５重量部およびポリエーテルポリオールＡ５重量部を添加溶解して脱気した後、２ｍｍ厚のシリコンゴム製スペーサーをガラス板で挟んだ注型板に流し込み、７０℃で１時間重合を行った。さらに１２０℃で２時間熱処理を施し、ガラス板を除去して厚さ２ｍｍのメタクリル樹脂成形物（Ｘ１）を得た。
【００５８】
〔実施例２〕
ポリエーテルポリオールＡ５質量部の代わりに、合成例１で得られたポリエステルポリオールＡ５質量部を用いること以外は、実施例１と同様にして、本発明のメタクリル樹脂成形物（Ｘ２）を得た。
【００５９】
〔実施例３〕
ポリエーテルポリオールＡ５質量部の代わりに、合成例２で得られたポリエステルポリオールＢ５質量部を用いること以外は、実施例１と同様にして、本発明のメタクリル樹脂成形物（Ｘ３）を得た。
【００６０】
〔実施例４〕
ポリエーテルポリオールＡ５質量部の代わりに、合成例３で得られたポリウレタンポリオールＡ５質量部を用いること以外は、実施例１と同様にして、本発明のメタクリル樹脂成形物（Ｘ４）を得た。
【００６１】
〔実施例５、６〕
ポリウレタンポリオールＡを、１、３質量部用いること以外は、実施例４と同様にして、本発明のメタクリル樹脂成形物（Ｘ５、６）を得た。
【００６２】
〔実施例７〕
ポリエーテルポリオールＡ５質量部の代わりに、合成例４で得られたポリウレタンポリオールＢ５質量部を用いること以外は、実施例１と同様にして、本発明のメタクリル樹脂成形物（Ｘ７）を得た。
【００６３】
〔実施例８〕
ポリエーテルポリオールＡ５質量部の代わりに、合成例５で得られたポリウレタンポリオールＣ５質量部を用いること以外は、実施例１と同様にして、本発明のメタクリル樹脂成形物（Ｘ８）を得た。
【００６４】
〔実施例９〕
ポリエーテルポリオールＡ５質量部の代わりに、合成例６で得られたポリウレタンポリオールＤ５質量部を用いること以外は、実施例１と同様にして、本発明のメタクリル樹脂成形物（Ｘ９）を得た。
【００６５】
〔実施例１０〕
ポリエーテルポリオールＡ５質量部の代わりに、合成例７で得られたポリウレタンプレポリマーＡ５質量部を用いること以外は、実施例１と同様にして、本発明のメタクリル樹脂成形物（Ｘ１０）を得た。
【００６６】
〔比較例１〕
メタクリル酸メチル単量体１００重量部に、粉末状にしたメタクリル樹脂（旭化成株式会社製、『デルペット（商標） ８０Ｎ』）３０重量部を撹拌しながら添加し、６０℃で１時間撹拌を継続してアクリルシロップを得た。このアクリルシロップ１００重量部に、２、２’アゾビスイソブチロニトリル０．１５重量部を添加溶解して脱気した後、２ｍｍ厚のシリコンゴム製スペーサーをガラス板で挟んだ注型板に流し込み、７０℃で１時間重合を行った。さらに１２０℃で２時間熱処理を施し、ガラス板を除去して厚さ２ｍｍのメタクリル樹脂成形物（Ｙ１）を得た。
【００６７】
〔比較例２〕
ポリエーテルポリオールＡ５質量部の代わりに、シリコーンポリオールＡ５質量部を用いること以外は、実施例１と同様にして、本発明のメタクリル樹脂成形物（Ｙ２）を得た。
【００６８】
〔比較例３〕
ポリエーテルポリオールＡ５質量部の代わりに、水添ブタジエンポリオールＡ５質量部を用いること以外は、実施例１と同様にして、本発明のメタクリル樹脂成形物（Ｙ３）を得た。
【００６９】
＜耐擦傷性評価＞
耐擦傷試験は以下の方法で実施した。注型板によって成形された平板状評価用試料を用いて、平面磨耗試験機（インデック株式会社製  ＡＲ−２Ｓ）の摩擦子に６号綿帆布を取り付け、荷重１ｋｇｆ、試験距離１４０ｍｍ、試験速度６０往復／ｍｉｎの条件で１０００回往復させた。耐擦傷性試験後の試料表面を蛍光灯の光の入射角をいろいろと変えて当てながら目視観察にて観察し、次の評価基準で評価した。
◎・・・傷跡がない、もしくは試料を傾けて観察するとわずかに摩耗痕が観察できる。
○・・・試料を傾けて観察すると少数の摩耗痕が観察できる。
×・・・試料を傾けずとも明瞭に摩耗痕が認められる。
【００７０】
＜全光線透過率＞
ＪＩＳ Ｋ ７３６１に従い、日本電色工業株式会社の濁度計「ＮＤＨ５０００（商品名）」を用いて測定し、次の評価基準で評価した。
〇・・・全光透過率９０％以上
×・・・全光透過率９０％未満
【００７１】
＜タック＞
注型板によって成形された平板状試料の表面を常温にて指で触り、次の評価基準に従いタックの有無を判定した。
○・・・タックなし
×・・・粘着性、ぬめりがある
【００７２】
【表１】
2020084104.tif 000002
【００７３】
実施例１〜１０は、本発明の実施例であり、耐擦傷性及び全光線透過率を両立できた。比較例１は、改質剤を含まない例であり、耐擦傷性に劣るものであった。比較例２、３は、改質剤の溶解度パラメータが９（ｃａｌ／ｃｍ3）0.5未満の例であり、透明性及びタック性に劣るものであった。