(57)【要約】【課題】  低い電気抵抗をもち、繊維束の強度が高く、単糸繊度が太い導電パラ型全芳香族ポリアミドマルチフィラメント繊維および、該繊維を長時間安定的に製造する方法を提供する。【解決手段】  繊維中の導電粒子の存在割合がポリマーに対して５重量％以上２０重量％以下となるよう作製した紡糸溶液を用いて紡糸し、加熱延伸により単糸繊度２．８ｄｔｅｘ以上３０．０ｄｔｅｘ以下かつ、総繊度６０ｄｔｅｘ以上３５０ｄｔｅｘ以下である導電パラ型全芳香族ポリアミドマルチフィラメント繊維を用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フィラメントを構成するパラ型全芳香族ポリアミドポリマー中に、導電粒子がポリマー重量に対して５重量％以上２０重量％以下となるよう含有されたマルチフィラメントであって、該フィラメントの単糸繊度が２．８ｄｔｅｘ以上３０．０ｄｔｅｘ以下かつ、該マルチフィラメントの総繊度が６０ｄｔｅｘ以上３５０ｄｔｅｘ以下である導電性パラ型全芳香族ポリアミドマルチフィラメント。
【請求項２】
パラ型全芳香族ポリアミドポリマーが、コポリパラフェニレン・３，４−オキシジフェニレン・テレフタルアミドである請求項１に記載の導電性パラ型全芳香族ポリアミドマルチフィラメント。
【請求項３】
同一の有機溶媒を用いて、予めパラ型全芳香族ポリアミドポリマー溶液および導電粒子分散液を製造し、これらをプラネタリーミキサーで混練し、次いで撹拌した後、脱泡を行った紡糸溶液からマルチフィラメントを紡糸した後、得られたマルチフィラメントを３倍以上８倍以下の延伸倍率で延伸することを特徴とする導電性パラ型全芳香族ポリアミドマルチフィラメントの製造方法。
【請求項４】
パラ型全芳香族ポリアミドポリマーが、コポリパラフェニレン・３，４−オキシジフェニレン・テレフタルアミドである請求項３に記載の導電性パラ型全芳香族ポリアミドマルチフィラメントの製造方法。
【請求項５】
プラネタリーミキサーでの混練後の撹拌時間が３時間以上である請求項３又は４に記載の導電性パラ型全芳香族ポリアミドマルチフィラメントの製造方法。
【請求項６】
プラネタリーミキサーでの混練、撹拌後の脱泡時間が４時間以上である請求項３又は４に記載の導電性パラ型全芳香族ポリアミドマルチフィラメントの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電性を有するパラ型全芳香族ポリアミドマルチフィラメント及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
繊維は織物、編物、ロープ、ネットなどの種々の形状に容易に加工され、また樹脂をはじめとする他素材との複合化も含めて設計の自由度が高い優れた素材である。衣料品、生活資材および産業資材などの用途に応じて様々な繊維が使用されている。繊維の種類としては、天然繊維、再生繊維、半合成繊維、合成繊維などの有機繊維と、ガラス繊維、金属繊維、炭素繊維などの無機繊維に分けられる。中でも合成繊維は、生産性が高く、繊維の物性や形状を容易に調整できるため広く用いられている。合成繊維の原料としては、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィンなどの高分子が用いられる。
【０００３】
これらの高分子は一般的に電気抵抗が高いため、静電気の発生が問題になる用途や、半導体または導電体に匹敵する低い電気抵抗が求められる用途においては、繊維表面に導電性の物質を塗布したり、導電性の物質を繊維中に練り込んだりする方法を利用して低い電気抵抗をもつ繊維を得ている。
【０００４】
例えば、特開２００３−１７１８６９号公報においては、パラ型全芳香族ポリアミド繊維の表面に銅めっきを施すことで高い強力と低い電気抵抗を両立した繊維を得ている。しかし、表面に導電性の物質を塗布する方法で作製した導電繊維は、繊維が屈曲疲労を受けた際に表面の導電性物質がはがれ落ち、電気抵抗が増大する問題がある。
【０００５】
また、特開２００６−３４２４７１号公報においては、パラ型全芳香族ポリアミド繊維にカーボンナノチューブおよびカーボンブラックを混ぜ込むことで、低い電気抵抗をもつ繊維を得ている。この方法で得られる繊維は、カーボンナノチューブおよびカーボンブラックの多くが繊維の内側に存在しているため、繊維が屈曲疲労を受けても導電性の物質がはがれ落ちることはなく、低い電気抵抗を維持できる。しかし、この方法では混ぜ込んだ導電性の物質が繊維中で異物として作用するため繊維の強度が低下し、パラ型全芳香族ポリアミド繊維の特長である高い強力が得られない。また紡糸設備のフィルターに導電性の物質が詰まりドープの吐出不良が発生するため、長時間紡糸することが難しく、商業生産を行う場合に大きな問題となっている。さらに単糸強力が小さいため、製造工程においてガイドやローラーおよび、繊維からロープ等の最終製品へと加工する過程で生じるガイドやローラーと繊維との摩擦によって単糸が切れてしまい、最終製品までの加工過程で繊維束に毛羽立ちが生じることが問題となっている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−１７１８６９号公報
【特許文献２】特開２００６−３４２４７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、かかる従来技術における問題点を解消し、繊維束の直径が小さく、低い電気抵抗度、高い繊維束の強度をもち、長時間安定して紡糸でき、加工工程で生じるローラーとの擦過で生じる毛羽が少ない導電パラ型全芳香族ポリアミドマルチフィラメントおよび、該繊維を長時間安定的に製造する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記の課題を解決するために鋭意検討をおこなった結果、繊維中に、導電粒子を、その存在割合がポリマーに対して５重量％以上２０重量％以下となるよう均一に分散させるとき、所望の導電性パラ型全芳香族ポリアミドマルチフィラメント繊維が得られることを究明し、本発明に到達した。
【０００９】
即ち、本発明によれば、フィラメントを構成するパラ型全芳香族ポリアミドポリマー中に、導電粒子がポリマー重量に対して５重量％以上２０重量％以下となるよう含有されたマルチフィラメントであって、該フィラメントの単糸繊度が２．８ｄｔｅｘ以上３０．０ｄｔｅｘ以下かつ、該マルチフィラメントの総繊度が６０ｄｔｅｘ以上３５０ｄｔｅｘ以下である導電性パラ型全芳香族ポリアミドマルチフィラメント、及び、
同一の有機溶媒を用いて、予めパラ型全芳香族ポリアミドポリマー溶液および導電粒子分散液を製造し、これらをプラネタリーミキサーで混練し、次いで３時間以上撹拌した後、４時間以上脱泡を行った紡糸溶液からマルチフィラメントを紡糸した後、得られたマルチフィラメントを３倍以上８倍以下の延伸倍率で延伸することを特徴とする導電性パラ型全芳香族ポリアミドマルチフィラメントの製造方法、
が提供される。
【発明の効果】
【００１０】
導電ロープの材料として本繊維を用いた場合、高い強力と高い導電性能を両立した繊維が得られ、製糸工程および、繊維からロープへと加工していく工程においても毛羽立ちが少なくできる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明について詳細を説明する。
【００１２】
＜導電粒子の分散液＞
用いる導電粒子の種類については、特に限定されるものではないが、一般的に公知なものを用いることができる。中でも、アセチレンブラック、ケッチェンブラックなどの導電性カーボンブラックは、本発明の目的の一つである低い導電抵抗を得ることができるため好ましい。
【００１３】
導電粒子は、ポリマー溶液中に均一に分散させるため、液中に導電粒子を均一に分散させた粒子分散液を予め作製しておき、粒子分散液とポリマー溶液とを混合する方法をとることが必要である。導電粒子を直接ポリマー溶液に加えて分散させた場合は、分散が不十分となり、導電抵抗が低くならない場合がある。
【００１４】
導電粒子を液中に均一に分散させるためには、分散させる液体を有機溶媒とすることが必要である。導電粒子の表面は疎水性であるため、無機溶媒に粒子を分散させると液体中で粒子同士が凝集して液中で導電粒子が均一に分散できない。具体的には、極性溶媒であるＮ−メチル−２−ピロリドンは導電粒子を均一に分散できるため好ましい。導電粒子の存在割合は、最終的に得られるフィラメントを構成するパラ型全芳香族ポリアミドポリマー中に５重量％以上２０重量％以下となるよう、溶媒中に含まれることが好ましい。
【００１５】
導電粒子の存在割合が５重量％よりも小さい場合は、低い導電抵抗を得るために必要な粒子量を供給するためにポリマー溶液に対して導電粒子分散液の添加量を増やす必要がある。分散液の添加量を増やすと紡糸溶液中のポリマー濃度が低くなり、紡糸に必要な溶液粘度が得られなくなるため好ましくない。一方、導電粒子の割合が２０重量％よりも大きいと、液中で導電粒子同士が凝集しやすくなるため好ましくない。
【００１６】
＜パラ型全芳香族ポリアミド溶液＞
本発明で用いるパラ型全芳香族ポリアミドとは、１種または２種以上の２価の芳香族基がアミド結合により連結されたポリマーである。芳香族基には２個以上の芳香環が存在してもよく、その芳香環は直接結合していても、酸素や硫黄を介して結合していてもよい。また、２価の芳香族基の水素結合は、ハロゲン分子、低級アルキル基、シアノ基、フェニル基などで置換されていてもよい。
【００１７】
導電繊維用の紡糸溶液は、パラ型全芳香族ポリアミド溶液と導電粒子分散液とを混合後、撹拌して使用する。導電粒子分散液が有機溶媒に分散させてあるため、パラ型全芳香族ポリアミドも同一の有機溶媒で作製されている必要がある。そのため、パラ型全芳香族ポリアミドは有機溶媒に可溶である必要がある。
【００１８】
本発明で用いるパラ型全芳香族ポリアミドは、アミド系極性溶媒中で芳香族ジカルボン酸ジクロライド成分と芳香族ジアミン成分とを溶液中で反応させて得ることができる。パラ型全芳香族ポリアミドの製造で使用される芳香族ジカルボン酸クロライド成分としては、一般的に公知なものを用いることができる。得られる繊維物性の観点から、テレフタル酸ジクロライドが好ましい。
【００１９】
一般的なパラ型全芳香族ポリアミドは、有機溶媒に溶けにくいため芳香族ジアミン成分としてパラフェニレンジアミンを用いることは好ましくない。芳香族ジアミン成分として、パラフェニレンジアミンと３，４−ジアミノジフェニルエーテルとを組み合わせて用いたり、パラフェニレンジアミンの芳香環の水素がシアノ基で置換されている化合物を用いることで、有機溶媒への溶解性が良好なパラ型全芳香族ポリアミドを得ることができる。繊維に成形した場合の物性の観点化から、パラフェニレンジアミンと３，４−ジアミノジフェニルエーテルとを組み合わせて用いることが最も好ましい。
【００２０】
そして、用いるポリマーとしては、コポリパラフェニレン・３，４−オキシジフェニレン・テレフタルアミドであることが好ましい。有機溶媒に可溶な全芳香族ポリアミドを用いることで初めて、導電粒子の分散液との混合が可能となる。
【００２１】
芳香族ジアミン成分に対する芳香族ジカルボン酸成分のモル比としては、０．９０以上１．１０以下の範囲とすることが好ましく。０．９５以上１．０５以下の範囲とすることがより好ましい。芳香族ジカルボンクロライド成分のモル比がこの範囲を外れると、芳香族ジアミン成分との反応が十分に進まず、高い重合度が得られないため好ましくない。重合する際の溶媒としては、アミド系溶媒の中で、生成物であるパラ型全芳香族ポリアミドをよく溶解するＮ−メチル−２−ピロリドンが最も好ましい。反応終了後は塩基性無機化合物を加えることで系中の塩基を中和してもよい。
【００２２】
＜導電繊維用の紡糸溶液＞
本発明で用いる紡糸溶液は、前述した導電粒子の拡散液と全芳香族ポリアミド溶液とを混合し、撹拌して作製する。導電粒子の凝集を解くために、混合する際にせん断力を加えて一定時間以上撹拌する必要がある。せん断力を加えて撹拌する手段としては、プラネタリーミキサーが最も好ましい。撹拌時間は、３時間以上とすることが好ましい。撹拌時間が３時間よりも短いと、導電粒子の凝集が解けず、紡糸溶液中に凝集した導電粒子の割合が高くなる場合がある。凝集した導電粒子の割合が高くなると、紡糸工程におけるフィルターが目詰まりして口金の吐出孔で吐出不良が発生したり、繊維の導電抵抗が高くなってしまうため好ましくない。
【００２３】
導電粒子と全芳香族ポリアミドとの配合比は、パラ型全芳香族ポリアミド重量に対して５重量％以上２０重量％以下の範囲とする必要がある。導電粒子の配合比が５．０重量％よりも小さいと、繊維中で導電粒子同士が接触しにくくなって電気抵抗が大きくなり、作製した繊維をロープとして用いた時の導電性能が不十分となるため好ましくない。一方導電粒子の配合比が２０重量％よりも大きいと、繊維中の導電粒子が異物として作用し繊維強度が低下するため、作製した繊維をロープとして用いた時の強度が不十分となるため好ましくない。
【００２４】
パラ型全芳香族ポリアミド溶液と導電粒子とを混合したのち、４時間以上の脱泡工程を経たのち紡糸することが好ましい。パラ型全芳香族ポリアミド溶液と導電粒子の分散液とを混合すると、混合溶液中に気泡を内包する。混合溶液中に気泡を内包したままで紡糸を行うと、口金の吐出口から気泡が放出されて単糸切れが発生するため、製造工程で断糸が発生したり、得られる繊維束中に単糸切れに起因する毛羽が多く存在することとなり好ましくない。
【００２５】
脱泡工程としては、不活性気体雰囲気下で加圧脱泡を行うことが好ましい。加える圧力は０．２ＭＰａ以上であることが好ましい。不活性気体雰囲気下で加圧脱泡を行わない場合、パラ型全芳香族ポリアミドが劣化するため製糸性が悪化し、断糸が多発して繊維が得られない。加える圧力は０．０５ＭＰａ以上であることが好ましい。加える圧力が０．０５ＭＰａより小さいと、脱泡に時間がかかり紡糸溶液中のパラ型全芳香族ポリアミドが劣化して製糸性が悪化し、断糸が多発して繊維が得られない。
【００２６】
＜導電パラ型全芳香族ポリアミドマルチフィラメント繊維＞
本発明の導電パラ型全芳香族ポリアミドマルチフィラメント繊維を製造するにあたり、前述した方法で作製し脱泡を行った紡糸溶液を用いて、湿式紡糸法またはエアギャップを設けた半乾半湿式紡糸法によってマルチフィラメント繊維を作製する。
【００２７】
紡糸溶液中のポリマー濃度が低すぎると、紡糸する際のパック圧が低下し吐出安定性が低下するため好ましくない。一方、紡糸溶液中のポリマー濃度が高すぎると紡糸溶液の粘度が増加してパック圧が上昇し、口金の吐出孔でメルトフラクチャが発生するため好ましくない。よってポリマー濃度はパック圧が適当になるようにポリマー濃度を調整する。
【００２８】
まず、上記で得られた紡糸溶液を口金の吐出孔から吐出し、凝固浴中の凝固液に接触させて凝固糸を作製する。凝固液としては、パラ型全芳香族ポリアミドの貧溶媒が用いられるが、紡糸溶液の溶媒が急速に抜け出し、得られるパラ型全芳香族ポリアミドの凝固糸中に欠陥が出来ないように、パラ型全芳香族ポリアミドの貧溶媒に良溶媒を添加して凝固速度を調整する。貧溶媒としては水、良溶媒としてはパラ型全芳香族ポリアミド溶液の調製に使用した有機溶媒を用いることが好ましい。パラ型全芳香族ポリアミドの貧溶媒と良溶媒の混合比率は、パラ型全芳香族ポリアミドの溶解性や凝固性にもよるが、１５／８５から５０／５０の範囲とすることが好ましい。
【００２９】
凝固液から凝固糸を引き上げた後は、溶媒の除去工程を経て必要に応じて延伸することで分子鎖を配向させ、最終的な繊維を得ることができる。強度の高い繊維を得るためには、延伸工程で分子鎖を配向させることが必要である。未延伸糸の状態における分子鎖の配向状態によるが、延伸倍率は３倍以上８倍以下であることが必要であり、４倍以上６倍以下とすることがさらに好ましい。延伸倍率が３よりも小さいと、繊維中の分子鎖の配向が低くなり繊維の強度が低下する。一方、延伸倍率が８倍よりも大きいと、延伸時の張力が高くなるため糸が断糸し、繊維を安定的に採取することができない。
【００３０】
＜導電パラ型全芳香族ポリアミドマルチフィラメント繊維の物性＞
［引張強度および単糸強力］
本発明における導電パラ型全芳香族ポリアミドマルチフィラメント繊維の引張強度は、９．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましい。引張強度が９．０ｃＮ／ｄｔｅｘより小さいと、ロープとして用いた場合に強度不足となるため好ましくない。また、単糸強力は２０ｃＮ以上であることが好ましい。単糸強力が２０ｃＮよりも小さいと、加工工程で加えられる擦過によって単糸が切れてしまい、ロープとして用いた場合に毛羽が生じるため好ましくない。
【００３１】
［単糸繊度および総繊度］
単糸繊度については、２．８ｄｔｅｘから３０．０ｄｔｅｘの範囲とすることが必要である。単糸繊度が２．８ｄｔｅｘよりも小さいと、単糸強力２０ｃＮ以上を達成できず、繊維からロープ等の製品へと加工する際に加えられる擦過により単糸が切れ、ロープ等の製品において毛羽が発生する。単糸繊度が３０．０ｄｔｅｘよりも大きくしようとすると、ドープを凝固させて糸条を得る製造工程において繊維内部の脱溶媒が進まず、熱延伸の工程で断糸が発生するため、安定して糸条を得ることが難しくなる。
【００３２】
総繊度については、６０ｄｔｅｘから３５０ｄｔｅｘの範囲とする必要がある。総繊度が６０ｄｔｅｘよりも小さいと、単糸束としてロープに用いる場合に十分な強力を確保することが難しくなる。総繊度が３５０ｄｔｅｘより大きい場合は、繊維束が太くなり折り畳み式ロープとして用いる場合に不適となる。繊維束が細い方がロープを折りたたむ場合に有利であるため、総繊度は３００ｄｔｅｘ以下とすることがより好ましい。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例および比較例により本発明を具体的かつ詳細に説明するが、本発明の範囲は以下の実施例および比較例に制限されるものではない。
なお、実施例および比較例で用いた紡糸の作製方法および評価方法は以下の通りである。
【００３４】
（１）パラ型全芳香族ポリアミド溶液の作製
Ｎ−メチル−２−ピロリドン中にパラフェニレンジアミン５０質量部と３，４−ジアミノジフェニルエーテル５０質量部を投入した後、テレフタル酸ジクロライド１００質量部を添加し、縮合重合反応によりコポリパラフェニレン・３，４−オキシジテレフタルアミドのポリマー溶液を得た。
【００３５】
（２）導電パラ型全芳香族ポリアミドマルチフィラメント繊維の繊度の測定
得られた繊維を、公知の検尺機を用いて１００ｍ採取し、その質量を測定した。測定を２回繰り返し、得られた値の平均を１００倍した値を導電パラ型全芳香族ポリアミドマルチフィラメント繊維の繊度とした。
【００３６】
（３）導電パラ型全芳香族ポリアミドマルチフィラメント繊維の引張強度の測定
得られた繊維を、引張試験機（ＩＮＳＴＲＯＮ社製、「ＩＮＳＴＲＯＮ」、型式：５５６５型）により、糸試験用チャックを用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ８８５に準拠した方法で、以下の条件で繊維の強伸度を測定した（温度：室温、試験長：７５０ｍｍ、引張速度：２５０ｍｍ／分、チャック間隔：５００ｍｍ）。測定は６回行い、平均値をその繊維の引張試験における物性とした。
【００３７】
（４）導電パラ型全芳香族ポリアミドマルチフィラメント繊維の単糸強力
（３）で得られた繊維束の強力の値を、フィラメント数で除した値を単糸強力とした。
【００３８】
（５）導電パラ型全芳香族ポリアミドマルチフィラメント繊維の電気抵抗率の測定
繊維軸方向の長さ１０ｃｍとなるように両端を横断面方向にカットした繊維の両断面に銀ペースト（銀含有の導電性樹脂塗料、藤倉工業製）を付着させた試料を電気絶縁性ポリエチレンテレフタラートフィルム上で、温度２０℃、湿度３０ＲＨの条件下で１．７ｋＶの直流電流を銀ペースト付着面から印加し、両断面に流れる電流値を測定し、オームの法則により１０ｃｍ当たりの抵抗値を算出した。得られた１０ｃｍ当たりの抵抗値の値を１０で除し、１ｃｍ当たりの抵抗値を算出した。繊維の繊度と密度から断面積を算出し、１ｃｍ当たりの抵抗値との積を導電パラ型全芳香族ポリアミドマルチフィラメント繊維の電気抵抗率とした。
【００３９】
［比較例１］
上述したパラ型全芳香族ポリアミド溶液に導電粒子の分散液は混合せず紡糸溶液として用い、吐出孔の数が５０個の口金から吐出し、エアギャップを介した半乾半湿式紡糸法によって凝固糸を形成した。
【００４０】
熱延伸工程で４倍の延伸を行い最終的な総繊度２８０ｄｔｅｘの導電パラ型全芳香族ポリアミドマルチフィラメント繊維を得た。得られた導電パラ型全芳香族ポリアミドマルチフィラメント繊維の物性を表１に示す。繊維束の強度が高く、単糸強力も高い繊維となったが、電気抵抗率が高く導電性が不十分であった。
【００４１】
［実施例１］
上述したパラ型全芳香族ポリアミド溶液と、カーボンブラック粒子のＮＭＰ分散液とを、パラ型全芳香族ポリアミドに対するカーボンブラック粒子の重量比が５％となるように混合し、プラネタリーミキサー（ＰＲＩＭＩＸ社製、型式：２Ｐ−５）を用いて４時間撹拌した後、窒素雰囲気下０．２ＭＰａで６時間の加圧脱泡を行い導電繊維用の紡糸溶液を作製した。
【００４２】
作製した紡糸溶液を、吐出孔の数が５０個の口金から吐出し、エアギャップを介した半乾半湿式紡糸法によって糸条を形成した。熱延伸工程で４倍の延伸を行い、最終的な総繊度２７８ｄｔｅｘの導電パラ型全芳香族ポリアミド繊維を得た。得られた導電パラ型全芳香族ポリアミド繊維の物性を表１に示す。得られた繊維は、電気抵抗率が低く導電性が良好であり、繊維束の強度も十分高く、単糸強力も大きい繊維となった。
【００４３】
［実施例２］
上述したパラ型全芳香族ポリアミド溶液と、カーボンブラック粒子のＮＭＰ分散液とを、パラ型全芳香族ポリアミドに対するカーボンブラック粒子の重量比が１４％となるように混合し、プラネタリーミキサー（ＰＲＩＭＩＸ社製、型式：２Ｐ−５）を用いて４時間撹拌した後、窒素雰囲気下０．２ＭＰａで６時間の加圧脱泡を行い導電繊維用の紡糸溶液を作製した。
【００４４】
作製した紡糸溶液を、吐出孔の数が５０個の口金から吐出し、エアギャップを介した半乾半湿式紡糸法によって糸条を形成した。熱延伸工程で４倍の延伸を行い、最終的な総繊度２７９ｄｔｅｘの導電パラ型全芳香族ポリアミド繊維を得た。得られた導電パラ型全芳香族ポリアミド繊維の物性を表１に示す。得られた繊維は、電気抵抗率が低く導電性が良好であり、繊維束の強度も十分高く、単糸強力も大きい繊維となった。
【００４５】
［実施例３］
上述したパラ型全芳香族ポリアミド溶液と、カーボンブラック粒子のＮＭＰ分散液とを、パラ型全芳香族ポリアミドに対するカーボンブラック粒子の重量比が２０％となるように混合し、プラネタリーミキサー（ＰＲＩＭＩＸ社製、型式：２Ｐ−５）を用いて４時間撹拌した後、窒素雰囲気下０．２ＭＰａで６時間の加圧脱泡を行い導電繊維用の紡糸溶液を作製した。
【００４６】
作製した紡糸溶液を、吐出孔の数が５０個の口金から吐出し、エアギャップを介した半乾半湿式紡糸法によって糸条を形成した。熱延伸工程で４倍の延伸を行い、最終的な総繊度２７８ｄｔｅｘの導電パラ型全芳香族ポリアミド繊維を得た。得られた導電パラ型全芳香族ポリアミド繊維の物性を表１に示す。得られた繊維は、電気抵抗率が低く導電性が良好であり、繊維束の強度も十分高く、単糸強力も大きい繊維となった。
【００４７】
［比較例２］
上述したパラ型全芳香族ポリアミド溶液と、カーボンブラック粒子のＮＭＰ分散液とを、パラ型全芳香族ポリアミドに対するカーボンブラック粒子の重量比が３０％となるように混合し、プラネタリーミキサー（ＰＲＩＭＩＸ社製、型式：２Ｐ−５）を用いて４時間撹拌した後、窒素雰囲気下０．２ＭＰａで６時間の加圧脱泡を行い導電繊維用の紡糸溶液を作製した。
【００４８】
作製した紡糸溶液を、吐出孔の数が５０個の口金から吐出し、エアギャップを介した半乾半湿式紡糸法によって糸条を形成した。熱延伸工程で４倍の延伸を行い、最終的な総繊度２７８ｄｔｅｘの導電パラ型全芳香族ポリアミド繊維を得た。得られた導電パラ型全芳香族ポリアミド繊維の物性を表１に示す。得られた繊維は、電気抵抗率が低く導電性が良好であったが、繊維束の強度が低く不足であった。
【００４９】
［比較例３］
上述したパラ型全芳香族ポリアミド溶液と、カーボンブラック粒子のＮＭＰ分散液とを、パラ型全芳香族ポリアミドに対するカーボンブラック粒子の重量比が１４％となるように混合し、プラネタリーミキサー（ＰＲＩＭＩＸ社製、型式：２Ｐ−５）を用いて４時間撹拌した後、窒素雰囲気下０．２ＭＰａで６時間の加圧脱泡を行い導電繊維用の紡糸溶液を作製した。
【００５０】
作製した紡糸溶液を、吐出孔の数が５０個の口金から吐出し、エアギャップを介した半乾半湿式紡糸法によって糸条を形成した。熱延伸工程で２倍の延伸を行い、最終的な総繊度２７８ｄｔｅｘの導電パラ型全芳香族ポリアミド繊維を得た。得られた導電パラ型全芳香族ポリアミド繊維の物性を表１に示す。得られた繊維は、電気抵抗率が高く、繊維束の強度も低い繊維となり、導電ロープとして用いるには不適な繊維となった。
【００５１】
［比較例４］
上述したパラ型全芳香族ポリアミド溶液と、カーボンブラック粒子のＮＭＰ分散液とを、パラ型全芳香族ポリアミドに対するカーボンブラック粒子の重量比が１４％となるように混合し、プラネタリーミキサー（ＰＲＩＭＩＸ社製、型式：２Ｐ−５）を用いて４時間撹拌した後、窒素雰囲気下０．２ＭＰａで６時間の加圧脱泡を行い導電繊維用の紡糸溶液を作製した。
【００５２】
作製した紡糸溶液を、吐出孔の数が５０個の口金から吐出し、エアギャップを介した半乾半湿式紡糸法によって糸条を形成した。熱延伸工程で１０倍の延伸を行ったところ、延伸工程で断糸が多発し、延伸糸を採取できなかった。
【００５３】
［比較例５］
上述したパラ型全芳香族ポリアミド溶液と、カーボンブラック粒子のＮＭＰ分散液とを、パラ型全芳香族ポリアミドに対するカーボンブラック粒子の重量比が１４％となるように混合し、パドル式ミキサーを用いて４時間撹拌した後、窒素雰囲気下０．２ＭＰａで６時間の加圧脱泡を行い導電繊維用の紡糸溶液を作製した。
【００５４】
作製した紡糸溶液を、吐出孔の数が５０個の口金から吐出し、エアギャップを介した半乾半湿式紡糸法によって糸条の形成を試みたが、紡糸工程のフィルターに詰まりが生じて圧力が上昇し、口金の吐出孔で吐出不良が発生したため糸採取ができなかった。
【００５５】
［比較例６］
上述したパラ型全芳香族ポリアミド溶液と、カーボンブラック粒子のＮＭＰ分散液とを、パラ型全芳香族ポリアミドに対するカーボンブラック粒子の重量比が１４％となるように混合し、プラネタリーミキサー（ＰＲＩＭＩＸ社製、型式：２Ｐ−５）を用いて４時間撹拌した後、窒素雰囲気下０．２ＭＰａで６時間の加圧脱泡を行い導電繊維用の紡糸溶液を作製した。
【００５６】
作製した紡糸溶液を、吐出孔の数が５０個の口金から吐出し、エアギャップを介した半乾半湿式紡糸法によって糸条を形成した。熱延伸工程で４倍の延伸を行い、最終的な総繊度４４０ｄｔｅｘの導電パラ型全芳香族ポリアミド繊維を得た。得られた導電パラ型全芳香族ポリアミド繊維の物性を表１に示す。得られた繊維は、電気抵抗率が低く導電性が良好であり、繊維束の強度も十分高く、単糸強力も大きい繊維となった。しかし、総繊度が大きすぎるため、導電ロープとして用いるには繊維束の直径が大きすぎるため不適となった。
【００５７】
［比較例７］
上述したパラ型全芳香族ポリアミド溶液と、カーボンブラック粒子のＮＭＰ分散液とを、パラ型全芳香族ポリアミドに対するカーボンブラック粒子の重量比が１４％となるように混合し、プラネタリーミキサー（ＰＲＩＭＩＸ社製、型式：２Ｐ−５）を用いて４時間撹拌した後、窒素雰囲気下０．２ＭＰａで６時間の加圧脱泡を行い導電繊維用の紡糸溶液を作製した。
【００５８】
作製した紡糸溶液を、吐出孔の数が１５０個の口金から吐出し、エアギャップを介した半乾半湿式紡糸法によって糸条を形成した。熱延伸工程で４倍の延伸を行い、最終的な総繊度２７７ｄｔｅｘの導電パラ型全芳香族ポリアミド繊維を得た。得られた導電パラ型全芳香族ポリアミド繊維の物性を表１に示す。得られた繊維は、電気抵抗率が低く導電性が良好であり、繊維束の強度も十分高かったが、単糸強力が低く、加工工程のローラーやバーガイドにおける擦過で単糸毛羽が発生してしまった。
【００５９】
【表１】
2020012215.tif 000002