(57)【要約】【課題】本発明の解決しようとする課題は、表面硬度が高く耐傷性に優れ、しかも加工性や生産性においても優れた化粧シートを提案するものである。【解決手段】ポリブチレンテレフタレート樹脂を含む厚さ６０μｍ以上２００μｍ以下の熱可塑性樹脂基材シート１上に、絵柄模様層２、透明熱可塑性樹脂層６、及び表面保護層７がこの順序に積層された化粧シート１０であって、前記透明熱可塑性樹脂層にはエンボス９が形成されており、透明熱可塑性樹脂層の厚さは７０μｍ以上１５０μｍ以下であり、前記表面保護層は電離放射線硬化型樹脂を含むことを特徴とする化粧シートである。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリブチレンテレフタレート樹脂を含む厚さ６０μｍ以上２００μｍ以下の熱可塑性樹脂基材シート上に、絵柄模様層、透明熱可塑性樹脂層、及び表面保護層がこの順序に積層された化粧シートであって、
前記透明熱可塑性樹脂層にはエンボスが形成されており、透明熱可塑性樹脂層の厚さは７０μｍ以上１５０μｍ以下であり、
前記表面保護層は電離放射線硬化型樹脂を含むことを特徴とする化粧シート。
【請求項２】
前記透明熱可塑性樹脂層は、前記絵柄模様層側に形成され第１の樹脂を含んで形成される第１の樹脂層と、
前記第１の樹脂層上に形成され、前記第１の樹脂とは異なる第２の樹脂を含んで形成される第２の樹脂層とを備え、
前記第１の樹脂は透明マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂であり、前記第２の樹脂は透明ポリプロピレン樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の化粧シート。
【請求項３】
前記第１の樹脂層の厚さは、１０μｍ以上であり、且つ、前記透明熱可塑性樹脂層全体の厚さの２０％以下であることを特徴とする請求項２に記載の化粧シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧シートに関し、特に表面硬度や耐熱性、耐摩耗性等の諸物性に加え、加工性、生産性に優れ、トイレブースや腰壁用途等表面硬度が必要とされる場所に用いることができる化粧シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、耐傷付き性や耐摩耗性が必要とされる部分に使用される化粧材としては、特許文献１に記載されたようなメラミン樹脂化粧板等の熱硬化性樹脂化粧板が用いられていた。しかしメラミン樹脂化粧板は、平面プレス機を用いて枚葉で生産されるため、サイズが限定され、使用に当たっての歩留まりが悪く、価格的にも高価であるという問題があった。
【０００３】
一方現在表面化粧シートとして広く用いられているポリオレフィン系樹脂を用いた化粧シートは、生産性やコストにおいて優位であるが、表面硬度や耐摩耗性においては十分でなく、トイレブースや腰壁といった用途には使用することができなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１６−１９８９０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の解決しようとする課題は、表面硬度が高く耐傷性に優れ、しかも加工性や生産性においても優れた化粧シートを提案するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の課題を解決するための手段として、請求項１に記載の発明は、ポリブチレンテレフタレート樹脂を含む厚さ６０μｍ以上２００μｍ以下の熱可塑性樹脂基材シート上に、絵柄模様層、透明熱可塑性樹脂層、及び表面保護層がこの順序に積層された化粧シートであって、前記透明熱可塑性樹脂層にはエンボスが形成されており、透明熱可塑性樹脂層の厚さは７０μｍ以上１５０μｍ以下であり、前記表面保護層は電離放射線硬化型樹脂を含むことを特徴とする化粧シートである。
【０００７】
本発明に係る化粧シートは、基材シートとしてポリブチレンテレフタレート樹脂を含む熱可塑性樹脂基材シートを用いたことにより、各種物性を満足するものとなった。
【０００８】
また、請求項２に記載の発明は、前記透明熱可塑性樹脂層が、前記絵柄模様層側に形成され第１の樹脂を含んで形成される第１の樹脂層と、前記第１の樹脂層上に形成され、前記第１の樹脂とは異なる第２の樹脂を含んで形成される第２の樹脂層とを備え、前記第１の樹脂は透明マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂であり、前記第２の樹脂は透明ポリプロピレン樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の化粧シートである。
【０００９】
また、請求項３に記載の発明は、前記第１の樹脂層の厚さが、１０μｍ以上であり、且つ、前記透明熱可塑性樹脂層全体の厚さの２０％以下であることを特徴とする請求項２に記載の化粧シートである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明に係る化粧シートは、基材シートとして従来用いられていたポリエチレン樹脂フ
ィルムに替えてポリブチレンテレフタレート樹脂を含む熱可塑性樹脂シートを使用したことにより、表面硬度や耐傷性等、トイレブースや腰板の表面材として要求される各種物性を満足することができた。
【００１１】
請求項２に記載の発明のように、透明熱可塑性樹脂層を２層に分け、絵柄模様層側にマレイン酸変性ポリプロピレン樹脂を含む第１の樹脂層を配置し、第１の樹脂層上にポリプロピレン樹脂を含む第２の樹脂層を配置した場合には、透明熱可塑性樹脂層の絵柄模様層への密着性が向上する。
【００１２】
さらに請求項３に記載の発明のように、第１の樹脂層の厚さを、１０μｍ以上とし、且つ透明熱可塑性樹脂層全体の厚さの２０％以下とした場合には、密着性を確保しつつ、高価なマレイン酸変性ポリプロピレン樹脂が少なくて済むので、経済的に優れている。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、本発明に係る化粧シートの一実施態様における層構成を模式的に示した断面説明図である。
【図２】図２は、本発明に係る化粧シートの他の実施態様における層構成を模式的に示した断面説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下図面を参照しながら本発明に係る化粧シートについて詳細に説明する。図１は、本発明に係る化粧シート１０の一実施態様における層構成を模式的に示した断面説明図である。本発明に係る化粧シート１０は、ポリブチレンテレフタレート樹脂を含む厚さ６０μｍ以上２００μｍ以下の熱可塑性樹脂基材シート１上に、絵柄模様層２、透明熱可塑性樹脂層６、及び表面保護層７がこの順序に積層された化粧シートであって、透明熱可塑性樹脂層６にはエンボス９が形成されており、透明熱可塑性樹脂層６の厚さは７０μｍ以上１５０μｍ以下であり、表面保護層７は電離放射線硬化型樹脂を含むことを特徴とする化粧シートである。
【００１５】
熱可塑性樹脂基材シート１に用いる合成樹脂としては、ポリブチレンテレフタレート樹脂を主体として、これに必要に応じて、他の合成樹脂としてポリエチレンテレフタレート樹脂、熱可塑性ポリエステルエラストマー、エポキシ系化合物、アクリル系樹脂等を添加することができる。
【００１６】
熱可塑性樹脂基材シート１は、上記の合成樹脂成分に、着色顔料、各種添加剤等を添加して分散均一化し、シート状に成形したものである。着色顔料としては、耐光性を考慮して、二酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄等の無機顔料や、フタロシアニンブルー、キナクリドン等各種有機高級顔料を用いることが望ましい。添加剤としては、必要に応じて無機充填剤、滑剤、難燃剤、可塑剤、熱安定剤、酸化防止剤等が用いられる。
【００１７】
熱可塑性樹脂基材シート１の表面には、絵柄模様層２が印刷形成される。印刷方法としては、グラビア印刷、インクジェット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷等の印刷法が用いられる。印刷インキとしては、それぞれの印刷法に適した印刷インキを用いる。
【００１８】
次に絵柄模様層２の表面に必要に応じて接着剤層３を介して透明熱可塑性樹脂層６を形成する。透明熱可塑性樹脂層６に用いる熱可塑性樹脂としては、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）、ポリオレフィン系エラストマー等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート樹脂（ＰＥＮ）等のポリエステル系樹脂、ポリメチルメタアクリレート樹脂（ＰＭＭＡ）、エチレン−酢酸ビニル系共重合樹脂（ＥＶＡ）、アイオノマー樹脂、ポリブテン系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、ナイロン−６、ナイロン−６６等のポリアミド系樹脂、ポリスチレン系樹脂（ＰＳ）、ポリ塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）、ポリ塩化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＣ）、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）、フッ素系樹脂、ウレタン系樹脂等の合成樹脂を用いることができる。
【００１９】
透明熱可塑性樹脂層６の表面には、エンボス９を形成することにより、化粧シートの表面に立体感を与え、意匠性を向上させることができる。エンボス９は、透明熱可塑性樹脂層６のみに留まらず、他の層に及んでも良い。エンボス９を形成する方法としては、各層を貼り合せた後に全体を加熱してエンボスロールを押し当てる後エンボス方法や、透明熱可塑性樹脂層をＴダイから押し出してエンボスロールに押し当てる押し出し同時エンボス法等を用いることができる。
【００２０】
透明熱可塑性樹脂層６の厚さは７０μｍ以上、１５０μｍ以下とするのが良い。７０μｍ未満では、耐摩耗性、耐傷性能が不十分となる恐れがある。一方透明熱可塑性樹脂層６の厚さが１５０μｍを超えると製造時の生産性が劣り、コスト的にも不利である。
【００２１】
熱可塑性樹脂基材シート１と透明熱可塑性樹脂層６との厚さの合計値は、１５０μｍ以上３００μｍ以下とするのが良い。１５０μｍ未満では耐傷性が劣る恐れがあり、３００μｍを超える場合には、加工性や製造時の生産性に問題が生じる可能性がある。
【００２２】
透明熱可塑性樹脂層６の表面には、表面保護層７を設ける。表面保護層７は、化粧シート１０の表面物性を向上させるものであり、化粧シート表面に耐傷性や耐汚染性、滑り性等を付与し、艶、触感等に影響する。表面保護層７としては、紫外線硬化型塗料や電子線硬化型塗料等の電離放射線硬化型塗料を用いる。
【００２３】
図２は、本発明に係る化粧シート１０の他の実施態様における層構成を模式的に示した断面説明図である。この例では、透明熱可塑性樹脂層６は、絵柄模様層２側に形成され第１の樹脂を含んで形成される第１の樹脂層４と、第１の樹脂層上に形成され、第１の樹脂とは異なる第２の樹脂を含んで形成される第２の樹脂層５とを備え、第１の樹脂は透明マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂であり、第２の樹脂は透明ポリプロピレン樹脂であることを特徴とする。
【００２４】
このように絵柄模様層２に対する接着性に優れた第１の樹脂層４を設けることにより、絵柄模様層２上の透明樹脂層全体の密着性が高まり、より優れた物性を発揮することが可能となる。２層からなる透明熱可塑性樹脂層６を形成する方法としては、２軸押出機を用いて第１の樹脂層と第２の樹脂層を２層同時に押し出して貼り合わせる方法が適している。図２では、接着剤層３が用いられているが、絵柄模様層２の材質によっては、これを省略することもできる。
【００２５】
第１の樹脂層４の厚さは１０μｍ以上とし、透明熱可塑性樹脂層全体の厚さの２０％以下とするのが望ましい。１０μｍ未満では接着性の効果が十分発揮されない恐れがある。２０％を超える場合には、接着効果としては飽和しており、むしろコスト面で不利である。以下実施例に基づいて本発明に係る化粧シートについてさらに具体的に説明する。
【実施例】
【００２６】
＜実施例１＞
熱可塑性樹脂基材シート１として厚さ１５０μｍのポリブチレンテレフタレート樹脂シートを用い、表面側にグラビア印刷法によって木目模様を印刷して絵柄模様層２を形成した。続いてこの絵柄模様層２上に、接着剤層３を介して溶融した２層の透明熱可塑性樹脂を多軸エクストルーダーを用いてＴダイより押し出して透明熱可塑性樹脂層６を形成した。第１の樹脂としては、透明マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂を用い、第２の樹脂としては、ポリプロピレン樹脂１００重量部にフェノール系酸化防止剤を０．２重量部、ヒンダードアミン系光安定剤を０．３重量部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を０．５重量部添加した透明樹脂を用いた。
【００２７】
２層からなる透明熱可塑性樹脂層６を形成するのと同時に全層を導管エンボス版とゴムロールでニップして、図２に示したような熱可塑性樹脂基材シート１、絵柄模様層２、接着剤層３、透明熱可塑性樹脂層６からなる積層体を得た。第１の樹脂層の厚さは１５μｍ、第２の樹脂層の厚さは７５μｍとした。
【００２８】
この積層体のエンボス面に表面処理を施した後、表面保護層としてウレタン系樹脂１００重量部に対してベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤０．５重量部、ヒンダードアミン系光安定剤を１重量部添加した樹脂組成物をグラビアコートで乾燥後の塗布量が７ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥し、さらにアクリル系紫外線硬化型樹脂をグラビアコートで７ｇ／ｍ２となるように塗布し、直ちに紫外線を照射して硬化させて表面保護層７とした。
【００２９】
熱可塑性樹脂基材シート１の裏面に表面処理を施した後、ポリオール１００重量部に対してシリカ１０重量部、イソシアネート３重量部を添加したものをプライマー塗工液としてグラビアコートで乾燥後の塗布量が１ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥しプライマー層８とした。以上により、化粧シート１０が完成した。
【００３０】
＜実施例２＞
熱可塑性樹脂基材シートの厚さを２００μｍとした以外は、実施例１と同様にして化粧シートを得た。
【００３１】
＜実施例３＞
熱可塑性樹脂基材シートの厚さを６０μｍとした以外は、実施例１と同様にして化粧シートを得た。
【００３２】
＜実施例４＞
透明熱可塑性樹脂層の厚さを１５０μｍとした以外は、実施例１と同様にして化粧シートを得た。但し、第１の樹脂層の厚さは１５μｍ、第２の樹脂層の厚さは１３５μｍとした。
【００３３】
＜実施例５＞
熱可塑性樹脂基材シートの厚さを１５０μｍとし、透明熱可塑性樹脂層の厚さを７０μｍとした以外は、実施例１と同様にして化粧シートを得た。但し、第１の樹脂層の厚さは１５μｍ、第２の樹脂層の厚さは５５μｍとした。
【００３４】
＜比較例１＞
熱可塑性樹脂基材シートとして、厚さ１５０μｍのポリオレフィン系樹脂シートを用いた以外は、実施例１と同様にして化粧シートを得た。
【００３５】
以上得られた６種類の化粧シートを、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョン型接着剤を用いて厚さ６ｍｍのＭＤＦ（中密度木質繊維板）に貼り合わせて化粧板とした。化粧シートと化粧板を用いて以下の評価試験を実施した。
【００３６】
＜耐傷性＞
化粧板を、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００に規定する鉛筆硬度試験機にかけ、傷の付き方を確認した。
◎：７Ｈ以上
〇：３Ｈ〜６Ｈで傷なし
△：Ｆ〜２Ｈで傷なし
×：Ｆより柔らかいレベルで傷なし
【００３７】
＜加工性＞
化粧シートを化粧板に加工する際に選定可能な方法について確認した。
◎：インラインでのロールラミネート可能
〇：インラインでのロールラミネートは可能だが加工にやや慎重性を要する
△：インラインでのロールラミネートは可能だが加工にかなりの慎重性を要する
×：ロールラミネート不可。枚葉での貼り合わせのみ可能
【００３８】
＜生産性＞
透明熱可塑性樹脂層を押し出し積層する際の生産のし易さを確認した。
◎：安定して生産可能
〇：◎よりは生産に気を配る必要があるが、安定して生産可能
△：ロングラン生産時、経時でロールとられ等の可能性があり、生産に慎重性を要する
×：皺の発生やロールとられ等があり、生産は非常に困難
以上の評価結果を表１にまとめた。
【００３９】
【表１】
2020185768.tif 000003
【００４０】
この結果から分かるように、本発明に係る化粧シートは、シートの生産性や化粧板に加工する際の加工性に優れ、従来の構成である比較例１に比べて耐傷性が改善されていることが分かる。
【符号の説明】
【００４１】
１・・・熱可塑性樹脂基材シート
２・・・絵柄模様層
３・・・接着剤層
４・・・透明熱可塑性樹脂層（第１の樹脂層）
５・・・透明熱可塑性樹脂層（第２の樹脂層）
６・・・透明熱可塑性樹脂層
７・・・表面保護層
８・・・プライマー層
９・・・エンボス
１０・・・化粧シート
【図１】
2020185768.tif 000004
【図２】
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