(57)【要約】【課題】環境への配慮から、界面活性剤の含有量が少なく、かつ洗浄力に優れる液体洗浄剤組成物が求められている。しかしながら、単に界面活性剤の含有量を低減すると、洗浄力が低下する。加えて、液体洗浄剤組成物には、析出物の発生や分離等を生じにくい（液安定性が高い）ことが求められる。上記事情に鑑み、液体洗浄剤組成物に、優れた洗浄力及び優れた液安定性を付与する。【解決手段】（Ａ）成分：アニオン界面活性剤（但し、高級脂肪酸塩及びその塩を除く）１〜１５質量％と、（Ｂ）成分：アミラーゼ０．０５〜３質量％と、（Ｃ）成分：酸化防止剤と、（Ｄ）成分：ノニオン界面活性剤と、を含有し、前記（Ａ）成分と前記（Ｄ）成分との合計が１０〜２６質量％であり、２５℃におけるｐＨが７超であることよりなる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分：アニオン界面活性剤（但し、高級脂肪酸塩及びその塩を除く）１〜１５質量％と、
（Ｂ）成分：アミラーゼ０．０５〜３質量％と、
（Ｃ）成分：酸化防止剤と、
（Ｄ）成分：ノニオン界面活性剤と、
を含有し、
前記（Ａ）成分と前記（Ｄ）成分との合計が１０〜２６質量％であり、
２５℃におけるｐＨが７超である、繊維製品用の液体洗浄剤組成物。
【請求項２】
前記（Ｄ）成分／前記（Ａ）成分で表される質量比が、０．５〜１０である、請求項１に記載の繊維製品用の液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
前記（Ｂ）成分／前記（Ｃ）成分で表される質量比が、０．０６〜２５０である、請求項１又は２に記載の繊維製品用の液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維製品用の液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
衣料等を洗浄対象とする繊維製品用の洗浄剤組成物としては、粉末洗浄剤組成物と液体洗浄剤組成物との２種が一般的である。液体洗浄剤組成物は、溶け残りの懸念がないことや衣料等に塗布して使用できることから、その需要が高まっている。
洗浄剤組成物においては、界面活性剤が主な洗浄成分として働き、酵素等の種々の成分が配合されている。酵素は、少量で様々な性能を発揮する成分として重要な役割を担っている。
【０００３】
購入時の利便性等を考慮して、界面活性剤を高濃度に含有し、１回の使用量が少ない、いわゆる「コンパクト型」の液体洗浄剤組成物がある。コンパクト型の液体洗浄剤組成物は、界面活性剤を高濃度に含有する分、水の含有量が少ない。このため、コンパクト型の液体洗浄剤組成物に酵素を配合すると、酵素の析出や変性が生じやすく、保存安定性がさらに低くなる。
こうした問題に対し、特許文献１には、ノニオン界面活性剤４０質量％以上と、アミノカルボン酸又はその塩、及びホスホン酸又はその塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の成分と、α−ヒドロキシ−モノカルボン酸又はその塩と、プロテアーゼ等の酵素とを含有する液体洗浄剤組成物が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２０１２／１４４６０１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
近年、環境への配慮から、界面活性剤の含有量が少なく、かつ洗浄力に優れる液体洗浄剤組成物が求められている。
しかしながら、単に界面活性剤の含有量を低減すると、洗浄力が低下する。
加えて、液体洗浄剤組成物には、析出物の発生、分離、ゲル化等を生じにくい（液安定性が高い）ことが求められる。
そこで、本発明は、洗浄力に優れかつ液安定性に優れる液体洗浄剤組成物を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は以下の態様を有する。
［１］（Ａ）成分：アニオン界面活性剤（但し、高級脂肪酸及びその塩を除く）１〜１５質量％と、
（Ｂ）成分：アミラーゼ０．０５〜３質量％と、
（Ｃ）成分：酸化防止剤と、
（Ｄ）成分：ノニオン界面活性剤と、
を含有し、
前記（Ａ）成分と前記（Ｄ）成分との合計が１０〜２６質量％であり、
２５℃におけるｐＨが７超である、繊維製品用の液体洗浄剤組成物。
［２］前記（Ｄ）成分／前記（Ａ）成分で表される質量比が、０．５〜１０である、［１］に記載の繊維製品用の液体洗浄剤組成物。
［３］前記（Ｂ）成分／前記（Ｃ）成分で表される質量比が、０．０６〜２５０である、［１］又は［２］に記載の繊維製品用の液体洗浄剤組成物。
【０００７】
［４］前記（Ａ）成分／前記（Ｂ）成分で表される質量比が、０．３３〜３００である，［１］〜［３］のいずれかに記載の繊維製品用の液体洗浄剤組成物。
［５］前記（Ｃ）成分の含有量は、０．００５〜１質量％である、［１］〜［４］のいずれかに記載の繊維製品用の液体洗浄剤組成物。
［６］前記（Ｃ）成分／前記（Ａ）成分で表される質量比が、０．０００４〜０．６５である［１］〜［５］のいずれかに記載の繊維製品用の液体洗浄剤組成物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の繊維製品用の液体洗浄剤によれば、洗浄力に優れかつ液安定性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
（液体洗浄剤）
本発明の繊維製品用の液体洗浄剤組成物（以下、単に液体洗浄剤組成物ということがある）は、（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有する。
【００１０】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、高級脂肪酸塩及びその塩を除くアニオン界面活性剤である。
（Ａ）成分としては、従来、液体洗浄剤組成物に用いられているアニオン界面活性剤を用いることができる。例えば、直鎖アルキル（Ｃ８〜１６）ベンゼンスルホン酸又はその塩；α−オレフィン（Ｃ１０〜２０）スルホン酸又はその塩；直鎖状又は分岐鎖状のアルキル（Ｃ１０〜２０）硫酸エステル又はその塩；ポリオキシアルキレン（平均１〜１０モルのオキシエチレン）アルキル（Ｃ１０〜２０）エーテル硫酸エステル又はその塩（即ち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩）；ポリオキシアルキレン（平均１〜１０モルのオキシエチレン）アルケニル（Ｃ１０〜２０）エーテル硫酸エステル又はその塩（即ち、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩）；アルキル基（Ｃ１０〜２０）を有するアルカンスルホン酸又はその塩；α−スルホ脂肪酸（Ｃ１０〜２０）エステル又はその塩等が挙げられる。これらの中でも直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩が、食べ物汚れの一部であるタンパク質変性作用の観点から好ましい。（）内の「Ｃ〇〇〜〇〇」は炭素数を表す。
アニオン界面活性剤の塩の形態としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；マグネシウム等のアルカリ土類金属塩；モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム等のアルカノールアミン塩等が挙げられる。（Ａ）成分は、１種単独でもよいし、２種以上の組み合わせでもよい。
（Ａ）成分としては、上記以外に、例えば、アルキルエーテルカルボン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸又はその塩、アルキルアミドエーテルカルボン酸又はその塩、アルケニルアミドエーテルカルボン酸又はその塩、アシルアミノカルボン酸又はその塩等のカルボン酸型アニオン界面活性剤；アルキルリン酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル又はその塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル又はその塩等のリン酸エステル型アニオン界面活性剤等が挙げられる。
これらのアニオン界面活性剤は、市販品を用いてもよい。
【００１１】
（Ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、１〜１５質量％であり、３〜１０質量％が好ましく、４〜６質量％以下がより好ましい。（Ａ）成分の含有量が上記下限値以上であると、食べ物汚れの一部であるタンパク質に対する洗浄力をより高められる。（Ａ）成分の含有量が上記上限値以下であると、液体洗浄剤組成物の液安定性をより高められる。
【００１２】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、アミラーゼである。（Ｂ）成分を含有することで、液体洗浄剤組成物は、食べ物汚れの一部であるデンプンに対する洗浄力を高められる。
（Ｂ）成分は、デンプン、グリコーゲン等のα−１，４結合を加水分解する酵素であればよい。（Ｂ）成分としては、α−アミラーゼ、β−アミラーゼ、α−グルコシターゼ、グルコアミラーゼ；デンプンやグリコーゲン等のα−１，６結合を加水分解するグルコアミラーゼ、プルラナーゼ、イソアミラーゼ、アミロ−１，６グルコシターゼ／４−αグルカノトランスフェラーゼ、オリゴ−１，６−グルコシターゼ等が挙げられる。
これらのアミラーゼは、１種単独でもよいし、２種以上の組み合わせでもよい。
【００１３】
（Ｂ）成分の市販酵素（アミラーゼ製剤）としては、ターマミルウルトラ（Ｔｅｒｍａｍｙｌ  Ｕｌｔｒａ）３００Ｌ、デュラミル（Ｄｕｒａｍｙｌ）１６Ｌ、ステインザイム（Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ）１２Ｌ、プロモザイム（Ｐｒｏｍｏｚｙｍｅ）２００Ｌ、アンプリファイプライム（Ａｍｐｌｉｆｙ  Ｐｒｉｍｅ）１００Ｌ、Ｍｅｄｌｅｙ  Ｃｏｒｅ２１０Ｌ（商品名、アミラーゼとプロテアーゼとの混合酵素、以上ノボザイムズ社製）；マキサミル（Ｍａｘａｍｙｌ）（商品名、ジェネンコア社製）、プルラナーゼアマノ（商品名、天野製薬社製）、ＤＢ−２５０（商品名、Ａｅｒｏｂａｃｔｅｒ  ａｅｒｏｇｅｎｅｓ  ＡＴＣＣ９６２１由来のプルラナーゼ、クルード又は結晶化品、生化学工業社製）等が挙げられる。これらのアミラーゼ製剤の１ｇ当たりの活性は、１〜８００（ｋＡＵ／ｇ）が好ましく、２０〜６００（ｋＡＵ／ｇ）がより好ましく、５０〜４００（ｋＡＵ／ｇ）がさらに好ましい。
これらのアミラーゼ製剤は、１種単独でもよいし、２種以上の組み合わせでもよい。
【００１４】
（Ｂ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対し、０．０５〜３質量％であり、０．０５〜２質量％が好ましく、０．１〜１質量％がより好ましい。（Ｂ）成分の含有量が上記下限値以上であれば、洗浄力をより高められる。（Ｂ）成分の含有量が上記上限値以下であれば、析出をより抑制でき、液安定性をより高められる。
なお、（Ｂ）成分の含有量は、製剤としての含有量である。
【００１５】
（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比（Ａ／Ｂ比）は、０．３３〜３００が好ましく、１．５〜２００がより好ましく、４〜６０がさらに好ましく、５〜３０が特に好ましい。Ａ／Ｂ比が上記下限値以上であれば、（Ａ）成分の含有量が充分となり、タンパク質に対する洗浄力のさらなる向上を図れる。Ａ／Ｂ比が上記上限値以下であれば、（Ｂ）成分の活性の低下をより抑制でき、デンプン等を含む食べ物汚れに対する洗浄力のさらなる向上を図れる。
【００１６】
また、液体洗浄剤組成物１ｇ当たりのアミラーゼ活性（ＡＵ／ｇ）は、０．０００５〜２４（ｋＡＵ／ｇ）が好ましく、０．００１〜１６（ｋＡＵ／ｇ）がより好ましく、０．０５〜８（ｋＡＵ／ｇ）がさらに好ましい。
【００１７】
≪アミラーゼ活性≫
アミラーゼ活性は、例えば、以下の方法で測定される。
本明細書において「アミラーゼ活性単位（ＡＵ）」とは、α−アミラーゼが、澱粉中のα−１，４−グルコシド結合を加水分解する活性である。アミラーゼ活性単位（ＡＵ）は、既知活性の標準酵素「ファデバスヒトα−アミラーゼコントロール」により作成された吸光度検量線（試薬付属）から換算した値である。なお、１Ｕ／Ｌが１ＡＵである。
【００１８】
［洗浄剤組成物１ｇ当たりのアミラーゼ活性Ｅａの測定方法］
洗浄剤組成物１ｇ当たりのアミラーゼ活性Ｅａは、例えば、以下の方法で測定される値である。アミラーゼ活性Ｅａは、「ファデバスアミラーゼテスト」（Ｍａｇｌｅ  Ｌｉｆｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ社製）を用いて測定される。
【００１９】
検量線の作成には、各濃度に希釈した標準酵素液を用いる。標準酵素液を入れた試験管に、緩衝液５ｇ及び基質である青色澱粉ポリマーを含有した錠剤１錠を加える。緩衝液は、亜硫酸ナトリウム２０ｇ、リン酸二水素カリウム５ｇ、リン酸水素二ナトリウム・１２水和物１０ｇ、塩化カルシウム・２水和物０．０５ｇ、Ｂｒｉｊ３５（３０％水溶液）１ｍＬをイオン交換水で１Ｌとした混合液である。
錠剤が崩壊するまで混和し、３７℃の恒温槽で１５分間正確に保温し酵素反応を行う。１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液１ｍＬを加えて、酵素反応を停止させた後、不溶成分をろ紙でろ過して取り除き、ろ液を回収する。回収したろ液の吸光度を波長６２０ｎｍで測定することで検量線を得る。
【００２０】
液体洗浄剤組成物０．１ｇを緩衝液で３００倍に希釈し、この溶液をサンプル溶液とした。緩衝液は、亜硫酸ナトリウム２０ｇ、リン酸二水素カリウム５ｇ、リン酸水素二ナトリウム・１２水和物１０ｇ、塩化カルシウム・２水和物０．０５ｇ、Ｂｒｉｊ３５（３０％水溶液）１ｍＬをイオン交換水で１Ｌとした混合液である。
サンプル溶液１ｇに、上記緩衝液５ｇ及びファデバスアミラーゼテスト（Ｍａｇｌｅ  Ｌｉｆｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ社製）１錠を添加し、ボルテックスミキサーで１０秒間撹拌した後、３７℃、１５分間静置して酵素反応を進める。その後、前記溶液に１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（関東化学製）１ｇを添加し、ボルテックスミキサーで１０秒間撹拌して反応を停止する。その後、この溶液を３７℃、１５分間静置して、不溶成分をろ紙にてろ過し、ろ液を回収する。回収したろ液の６２０ｎｍにおける吸光度（吸光度α）を、島津製作所社製の紫外可視分光光度計ＵＶ−１６０を用いて測定した。目的成分以外の吸収の影響を除くため、別途、各サンプル溶液１ｇに、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１ｇを添加し、ボルテックスミキサーで１０秒間撹拌した後、リン酸水溶液５ｇ及びファデバスアミラーゼテスト５０Ｔを１錠添加し、ボルテックスミキサーで１０秒間撹拌し、３７℃、１５分間静置する。その後前記溶液の不溶成分をろ紙にてろ過した。前記ろ液の波長６２０ｎｍの吸光度（吸光度β）を、ＵＶ−１６０を用いて測定する。次いで、吸光度αと吸光度βとの差を求める。この差を、アミラーゼを含有する洗浄剤組成物の吸収度値とする。
そして、活性既知のアミラーゼ酵素で作成した検量線を基にして計算した濃度から、洗浄剤組成物１ｇ当たりのプロテアーゼ活性（ＡＵ）を算出する。
【００２１】
［アミラーゼ製剤１ｇ当たりの活性の測定方法］
（Ｂ）成分（アミラーゼ酵素製剤）１ｇ当たりの活性は、例えば、以下の方法で測定される値である。
アミラーゼ酵素製剤０．１ｇを上記緩衝液に溶解して１００ｍＬに定容する。この酵素溶液１ｍＬをイオン交換水に溶解して１００ｍＬに定容することにより、濃度０．００１質量％のアミラーゼ酵素製剤水溶液を調製する。
このアミラーゼ酵素製剤水溶液１ｍＬに上記緩衝液５ｇ及びファデバスアミラーゼテスト（Ｍａｇｌｅ  Ｌｉｆｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ社製）１錠を添加し、ボルテックスミキサーで１０秒間撹拌した後、３７℃、１５分間静置して酵素反応を進める。その後、前記溶液に１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（関東化学製）１ｇを添加し、ボルテックスミキサーで１０秒間撹拌して、反応を停止する。その後、この溶液を３７℃、１５分間静置して、不溶成分をろ紙にてろ過し、ろ液を回収する。回収したろ液の６２０ｎｍにおける吸光度（吸光度ａ）を、島津製作所社製の紫外可視分光光度計ＵＶ−１６０で測定する。目的成分以外の吸収の影響を除くため、別途、各サンプル溶液１ｇに、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１ｇを添加し、ボルテックスミキサーで１０秒間撹拌した後、リン酸水溶液５ｇ及びファデバスアミラーゼテスト５０Ｔを１錠添加し、ボルテックスミキサーで１０秒間撹拌し、３７℃、１５分間静置する。前記溶液の不溶成分をろ紙にてろ過する。前記ろ液の波長６２０ｎｍの吸光度（吸光度ｂ）を、ＵＶ−１６０で測定する。次いで、吸光度ａと吸光度ｂとの差を求める。この差をアミラーゼ製剤の吸収度値とする。
活性既知のアミラーゼ酵素で作成した検量線を基にして計算した濃度から、（Ｂ）成分１ｇ当たりのアミラーゼ活性（ＡＵ）を算出する。
【００２２】
＜（Ｃ）成分：酸化防止剤＞
（Ｃ）成分は、酸化防止剤である。液体洗浄剤組成物は、（Ｃ）成分を含有することで、（Ｂ）成分の活性の低下を抑制し、洗浄力を高められる。加えて、液体洗浄剤組成物は、（Ｃ）成分を含有することで、液体洗浄剤組成物を収容する容器のヘッドスペース中の酸素を吸収しにくくなる。即ち、ヘッドスペース中の酸素濃度低下を抑制できる。さらに、液体洗浄剤組成物が色素製剤を含有する場合、液体洗浄剤組成物が光に曝されたときの退色を抑制できる。
【００２３】
（Ｃ）成分としては、アスコルビン酸、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム、及び亜硫酸水素ナトリウム等が挙げられる。中でも、（Ｃ）成分としては、アスコルビン酸、ＢＨＴ、ＢＨＡからなる群から選ばれる１種以上を含有することが好ましく、ＢＨＴがより好ましい。ＢＨＴは、酵素の安定化に優れ、かつ、ヘッドスペース中の酸素濃度の低下及び退色抑制にも優れる。
これらの（Ｃ）成分は、１種単独でもよいし、２種以上の組み合わせでもよい。
【００２４】
（Ｃ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．００５〜１質量％であり、０．００８〜０．８質量％が好ましく、０．０１〜０．６質量％がより好ましい。（Ｃ）成分の含有量が上記範囲内であれば、（Ｃ）成分の活性の低下を抑制し、洗浄力を高められる。
【００２５】
（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比（Ｂ／Ｃ比）は、０．０６〜２５０が好ましく、０．２〜１００がより好ましく、０．２〜３０がさらに好ましく、１〜２０が特に好ましい。Ｂ／Ｃ比が上記下限値以上であれば、（Ｂ）成分の含有量が充分になり、デンプン等を含む食べ物汚れに対する洗浄力のさらなる向上を図れる。Ｂ／Ｃ比が上記上限値以下であれば、（Ｃ）成分が（Ｂ）成分の活性の低下をより抑制して、デンプン等を含む食べ物汚れに対する洗浄力のさらなる向上を図れる。
【００２６】
（Ｃ）成分／（Ａ）成分で表される質量比（Ｃ／Ａ比）は、０．０００４〜０．６５が好ましく、０．０００８〜０．２５がより好ましく、０．００２〜０．１５がさらに好ましく、０．０１〜０．１２が特に好ましい。Ｃ／Ａ比が上記下限値以上であれば、（Ｃ）成分の含有量が充分になり、（Ｂ）成分の活性の低下をより抑制して、デンプン等を含む食べ物汚れに対する洗浄力のさらなる向上を図れる。Ｃ／Ａ比が上記上限値以下であれば、（Ａ）成分の含有量が充分となり、タンパク質汚れに対する洗浄力のさらなる向上を図れる。
【００２７】
＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ）成分はノニオン界面活性剤である。ノニオン界面活性剤としては、例えば、下記一般式（ｄ１）で表されるポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤が挙げられる。
【００２８】
Ｒ１１−Ｘ−［（ＥＯ）ｓ／（ＰＯ）ｔ］−Ｒ１２・・・（ｄ１）
（式（ｄ１）中、Ｒ１１は炭素数８〜１８の炭化水素基を表し、ＸはＯ、ＣＯＯ又はＣＯＮＨを表し、Ｒ１２は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数２〜６のアルケニル基を表す。ｓはＥＯの平均繰り返し数を表し、６〜２０の数である。ｔはＰＯの平均繰り返し数を表し、０〜６の数である。ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、ＥＯとＰＯとは混在して配列していてもよい。）
【００２９】
式（ｄ１）中、Ｒ１１は、洗浄力が良好であることから、炭素数１０〜１８の炭化水素基であることが好ましく、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。炭化水素基としては、１級又は２級の高級アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド等の原料に由来するものが挙げられる。
Ｒ１２のアルキル基としては、炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。Ｒ１２のアルケニル基としては、炭素数２〜３のアルケニル基が好ましい。また、ＸはＯ、又はＣＯＯが好ましい。
【００３０】
前記式（ｄ１）中、ＸがＯの場合、ノニオン界面活性剤はアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤である。ＸがＯの場合、洗浄力向上の観点から、Ｒ１１は炭素数１０〜１８の炭化水素基であることが好ましい。また、Ｒ１１は不飽和結合を有していてもよい。また、ｓは１０〜２０であることが好ましく、１４〜１８がより好ましく、Ｒ１２は、水素原子であることが好ましい。
【００３１】
式（ｄ１）中、ＸがＣＯＯの場合、ノニオン界面活性剤は脂肪酸エステル型ノニオン界面活性剤である。ＸがＣＯＯの場合、洗浄力の更なる向上の観点から、Ｒ１１は炭素数９〜１８の炭化水素基であることが好ましく、炭素数１１〜１８の炭化水素基であることがより好ましい。また、Ｒ１１は不飽和結合を有していてもよい。また、Ｒ１２は、炭素数１〜３のアルキル基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。
【００３２】
式（ｄ１）中、ｓは、６〜２０の数であり、１０〜１８が好ましく、１４〜１８がより好ましい。ｓが前記範囲内であれば、洗浄力のさらなる向上を図れる。
式（ｄ１）中、ｔは、０〜６の数であり、０〜３が好ましく、０がより好ましい。ｔが前記範囲内であれば、高温下での液安定性が良好となりやすい。
式（ｄ１）中の［（ＥＯ）ｓ／（ＰＯ）ｔ］において、ＥＯとＰＯとは混在して配列していてもよい。ＥＯとＰＯが混在して配列している場合、ランダム状であってもよく、ブロック状であってもよい。
【００３３】
式（ｄ１）で表されるノニオン界面活性剤において、ＥＯの繰り返し数ｓ（即ち、エチレンオキシドの平均付加モル数）又はＰＯの繰り返し数ｔ（即ち、プロピレンオキシドの平均付加モル数）の分布は、本発明の効果を有する限り特に限定されない。前記付加モル数分布は、ノニオン界面活性剤を製造する際の反応方法によって変動する。例えば、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの付加モル数分布は、一般的な水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ触媒を用いて、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドを炭化水素基の原料（１級又は２級の高級アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド等）に付加させた際には、比較的広い分布となる傾向にある。また、特公平６−１５０３８号公報に記載のＡｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いて、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドを前記炭化水素基の原料に付加させた際には、比較的狭い分布となる傾向にある。
【００３４】
式（ｄ１）で表される成分としては、市販品であってもよい。市販品の具体例としては、三菱化学社製のＤｉａｄｏｌ（登録商標）（商品名、Ｃ１３、Ｃは炭素数を示す。以下同様。）、Ｓｈｅｌｌ社製のＮｅｏｄｏｌ（登録商標）（商品名、Ｃ１２とＣ１３との混合物）、Ｓａｓｏｌ社製のＳａｆｏｌ（登録商標）２３（商品名、Ｃ１２とＣ１３との混合物）等のアルコールに対して、１２モル相当、又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの；Ｐ＆Ｇ社製のＣＯ−１２１４（商品名）又はＣＯ−１２７０（商品名）等の天然アルコールに対して、１２モル相当、又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの；炭素数１２〜１４の第２級アルコールに対して、１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（日本触媒（株）社製のソフタノール（登録商標）１５０（商品名））等が挙げられる。さらには、ヤシ脂肪酸メチル（ラウリン酸／ミリスチン酸＝８／２）に対して、アルコキシル化触媒を用いて、１５モル相当の酸化エチレンを付加したもの（ポリオキシエチレンヤシ脂肪酸メチルエステル（ＥＯ１５モル））が挙げられる。
これらの（Ｄ）成分は、１種単独でもよいし、２種以上の組み合わせでもよい。
【００３５】
（Ｄ）成分としては、液体洗浄剤組成物の洗浄力向上の観点から、式（ｄ１）で表されるノニオン界面活性剤が好ましく、中でも、式（ｄ１）において、ＸがＯで、ｓが６〜２０で、ｔが０であるポリオキシエチレンアルキルエーテルがより好ましい。皮脂洗浄力の観点から、式（ｄ１）において、ＥＯの平均繰り返し数ｓは、１０〜２０が好ましく、１４〜１８がより好ましい。ｓが大きいと（Ｂ）成分の安定性が悪くなる傾向がある。このため、（Ｂ）成分の活性の低下をより抑制する観点から、ＥＯの平均繰り返し数ｓは、６〜１６が好ましく、８〜１６がより好ましい。
【００３６】
（Ｄ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、６〜２０質量％が好ましく、７〜１６質量％がより好ましく、８〜１２質量％がさらに好ましい。（Ｄ）成分の含有量が上記下限値以上であると、液安定性をより高められ、食べ物由来の汚れに対する洗浄力を向上しやすい。（Ｄ）成分の含有量が上記上限値以下であると、液体洗浄剤組成物のゲル化を抑制し、他の成分を充分に含有でき、（Ａ）成分との相乗効果がられやすい。
【００３７】
（Ｄ）成分と（Ａ）成分との合計量（ＡＤ合計量）は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、１０〜２６質量％であり、１２〜１８質量％がより好ましい。ＡＤ合計量が上記下限値以上であると、皮脂汚れやタンパク質に対する洗浄力のさらなる向上を図れる。ＡＤ合計量が上記上限値以下であると、液体洗浄剤組成物の液安定性のさらなる向上を図れ、すすぎ性を高められる。すすぎ性を高めると、洗浄処理後のすすぎ処理の回数を減らすことができる。
【００３８】
（Ｄ）成分／（Ａ）成分で表される質量比（Ｄ／Ａ比）は、０．５〜１０が好ましく、１〜１０が好ましく、１．５〜５がさらに好ましい。Ｄ／Ａ比が上記下限値以上であれば、（Ｂ）成分の活性の低下をより抑制でき、デンプン等を含む食べ物汚れに対する洗浄力のさらなる向上を図れる。Ｄ／Ａ比が上記上限値以下であれば、タンパク質汚れに対する洗浄力のさらなる向上を図れる。
【００３９】
＜任意成分＞
液体洗浄剤組成物は、（Ａ）〜（Ｄ）成分以外の任意成分を含有してもよい。任意成分としては、水、（Ａ）成分及び（Ｄ）成分を除く界面活性剤（任意界面活性剤）、キレート剤、（Ｂ）成分以外の酵素（任意酵素）、抗菌剤、アルカリ剤、キレート剤、ハイドロトロープ剤、香料、色素等が挙げられる。
【００４０】
≪水≫
液体洗浄剤組成物は、水を含有してもよい。水の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、６０〜９０質量％が好ましく、７０〜９０質量％がより好ましく、７５〜８５質量％がさらに好ましい。
【００４１】
≪任意界面活性剤≫
任意界面活性剤としては、高級脂肪酸又はその塩（高級脂肪酸（塩））、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
「高級脂肪酸」とは、炭素数８〜２２の脂肪酸である。高級脂肪酸（塩）を含有することで、液体洗浄剤組成物は、すすぎ性を高められる。すすぎ性を高めると、洗浄処理後のすすぎ処理の回数を減らすことができる。
高級脂肪酸（塩）を配合すると、液安定性が低下しやすい。液体洗浄剤組成物のｐＨを７超にすることで液安定性を高められる。
高級脂肪酸としては、炭素数８〜１８の鎖状モノカルボン酸が好ましい。高級脂肪酸は、下記式（１）で表される。
【００４２】
Ｒ１−ＣＯＯＨ・・・（１）
［式（１）中、Ｒ１は炭素数７〜１７の脂肪族炭化水素基である。］
【００４３】
式（１）中、Ｒ１の脂肪族炭化水素基は、直鎖状でもよく、分岐鎖状でもよい。Ｒ１としては、直鎖又は分岐鎖のアルキル基、直鎖又は分岐鎖のアルケニル基が好ましい。
Ｒ１の炭素数は、７〜１７であり、１１〜１７が好ましい。Ｒ１の炭素数が上記下限値以上であれば、再汚染防止効果が高まる。Ｒ１の炭素数が上記上限値以下であれば、水への溶解性が高まる。
【００４４】
高級脂肪酸（塩）における塩の形態としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アミン塩又はアンモニウム塩等が挙げられる。アルカリ金属塩としては、ナトリウム塩又はカリウム塩等が挙げられる。アルカリ土類金属塩としては、カルシウム塩又はマグネシウム塩等が挙げられる。アミン塩としては、アルカノールアミン塩（モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、又はトリエタノールアミン塩等）等が挙げられる。
これらの高級脂肪酸（塩）は、１種単独でもよいし、２種以上の組み合わせでもよい。  また、高級脂肪酸（塩）は、単一鎖長の混合物でもよく、２以上の鎖長の混合物でもよい。
高級脂肪酸（塩）としては、ヤシ脂肪酸又はその塩を含むことが好ましい。
【００４５】
高級脂肪酸（塩）の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．５〜３質量％が好ましく、０．７〜２質量％がより好ましく、０．８〜１．５質量％がさらに好ましい。高級脂肪酸（塩）の含有量が上記下限値以上であると、すすぎ性をより高められる。高級脂肪酸（塩）の含有量が上記上限値以下であると液安定性をより高められる。
【００４６】
≪キレート剤（金属封鎖剤）≫
キレート剤としては有機キレート剤が挙げられる。キレート剤としては、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、グルコン酸、ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、メチルグリシンジ酢酸３ナトリウム、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラキシメチレンスルホン酸等の有機ホスホン酸誘導体又はこれらの塩等が挙げられる。中でも、クエン酸、メチルグリシンジ酢酸３ナトリウムが、低温安定性の観点からより好ましい。キレート剤は、１種単独でもよいし、２種以上の組み合わせでもよい。
【００４７】
≪任意酵素≫
液体洗浄剤組成物が任意酵素を含有していると、皮脂洗浄力やタンパク洗浄力のさらなる向上を図れる。
任意酵素としては、例えば、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、マンナナーゼ、セルラーゼ等が挙げられる。任意酵素としては、食べ物汚れの一部であるタンパク質分解の観点から、プロテアーゼがより好ましい。
【００４８】
プロテアーゼとしては、セリンプロテアーゼのように、分子内にセリン、ヒスチジン、及びアスパラギン酸を有するプロテアーゼが好ましい。
一般に、プロテアーゼを含有する製剤（プロテアーゼ製剤）が市販されている。液体洗浄剤を調製する際、プロテアーゼは、通常、このプロテアーゼ製剤を用いて配合される。
プロテアーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Ｓａｖｉｎａｓｅ１６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  １６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  １６ＸＬ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ  １６Ｌ  ＴｙｐｅＥＸ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  １６Ｌ、Ｅｓｐｅｒａｓｅ  ８Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ  ２．５Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ  ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  ２．５ＸＬ、Ｃｏｒｏｎａｓｅ  ４８Ｌ  Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  Ｕｎｏ  １００Ｌ、Ｍｅｄｌｅｙ  Ｃｏｒｅ２１０Ｌ（アミラーゼとプロテアーゼとの混合酵素）；ジェネンコア社から入手できる商品名Ｐｕｒａｆｅｃｔ  Ｌ、Ｐｕｒａｆｅｃｔ  ＯＸ、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ  Ｌ等が挙げられる。
【００４９】
リパーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Ｌｉｐｅｘ  １００Ｌ、Ｌｉｐｏｌａｓｅ  １００Ｌ等が挙げられる。
【００５０】
セルラーゼ製剤としては、例えば、ケアザイム４５００Ｌ（商品名、ノボザイムズ社製）、ケアザイムプレミアム４５００Ｌ（商品名、ノボザイムズ社製）、エンドラーゼ５０００Ｌ（商品名、ノボザイムズ社製）、セルクリーン４５００Ｔ（商品名、ノボザイムズ社製）等が挙げられる。
【００５１】
マンナナーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Ｍａｎｎａｗａｙ  ４Ｌ等が挙げられる。
【００５２】
これらの任意酵素は、１種単独でもよいし、２種以上の組み合わせでもよい。
任意酵素の含有量は酵素製剤として、液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．０１〜１．５質量％が好ましい。任意酵素の含有量は、製剤としての含有量である。
【００５３】
≪抗菌剤≫
液体洗浄剤組成物は、抗菌剤を含有することで、抗菌性能を付与することができる。
抗菌剤としては、公知の第４級アンモニウム塩、フェノール誘導体又はジフェニル化合物が挙げられる。抗菌剤としては、例えば、塩化アルキル（炭素数１２〜１６）トリメチルアンモニウム、５−クロロ−２−（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノール（慣用名：トリクロサン）、５−クロロ−２−（４−クロロフェノキシ）フェノール（慣用名：ダイクロサン）等が挙げられる。
抗菌剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．０５〜５．０質量％が好ましい。抗菌剤は、１種単独でもよいし、２種以上の組み合わせでもよい。
【００５４】
≪アルカリ剤≫
液体洗浄剤組成物は、アルカリ剤を含有することで、ｐＨをより高く調整できる。即ち、アルカリ剤は、ｐＨ調整剤として機能する。
アルカリ剤としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、セスキ炭酸ナトリウム等の炭酸水素塩等が挙げられる。アルカリ剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
アルカリ剤を用いることで、製剤のｐＨを高めることができ、液体洗浄剤の保存安定性が良好になる。またこれらの中でも、水道水中の塩素を捕捉することで、（Ｂ）成分の効果を最大限発揮させる点からアルカノールアミンがより好ましい。
アルカリ剤の含有量は、液体洗浄剤組成物を目的のｐＨにできる量であれば特に限定されないが、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．５〜５質量％が好ましい。
【００５５】
≪ハイドロトロープ剤≫
液体洗浄剤組成物は、ハイドロトロープ剤を含有することで、液安定性のさらなる向上を図れる。
ハイドロトロープ剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリコール系溶剤、エタノール等のアルコール系溶剤、パラトルエンスルホン酸等のスルホン酸又はその塩が挙げられる。中でも、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリコール系溶剤は、液安定性のさらなる向上を図れ、かつ（Ｂ）成分の活性の低下をさらに抑制できる。
【００５６】
グリコール系溶剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、２〜５質量％が好ましい。グリコール系溶剤の含有量が上記下限値以上であれば、液安定性のさらなる向上が図れる。グリコール系溶剤の含有量が上記上限値以下であれば、（Ｂ）成分の活性の低下をさらに抑制できる。
【００５７】
なお、（Ａ）〜（Ｄ）成分及び任意成分の合計量は、１００質量％を超えない。
【００５８】
＜物性＞
液体洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨが、７超であり、８以上１１以下がより好ましい。ｐＨが上記範囲内であれば、（Ｂ）成分の活性の低下を抑制して洗浄力を高め、かつ、液安定性を高められる。
ｐＨは、測定対象を２５℃とし、ｐＨメーター（製品名：ＨＭ−３０Ｇ、東亜ディーケーケー株式会社製）により測定される値である。
【００５９】
（製造方法）
液体洗浄剤の製造方法としては、（Ａ）〜（Ｄ）成分、及び必要に応じて任意成分を混合し、ｐＨ調整剤であるアルカリ剤で所望するｐＨに調整する方法が挙げられる。
【００６０】
（使用方法）
液体洗浄剤組成物の使用方法（即ち、洗濯方法）は、例えば、液体洗浄剤組成物と被洗物とを水に投入しこれを洗濯機等で撹拌する方法（通常洗浄）が挙げられる。また、例えば、液体洗浄剤組成物を予め水に溶解して洗浄液を調製し、この洗浄液に被洗物を浸漬する方法等が挙げられる。あるいは、液体洗浄剤組成物を被洗物に直接塗布し、一定時間放置し、その後、通常の洗濯を行ってもよい（塗布洗浄）。
被洗物としては、例えば、衣類、布巾、タオル類、シーツ等の繊維製品が挙げられる。液体洗浄剤組成物は、繊維製品用の液体洗浄剤として好適である。
液体洗浄剤組成物を水に溶解して使用する場合、例えば、５〜５０００倍（体積基準）に希釈することが好ましい。
【実施例】
【００６１】
以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。
（使用原料）
＜（Ａ）成分：アニオン界面活性剤＞
・Ａ−１：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ライオン（株）社製、商品名：ライポンＬＨ−２００）。
・Ａ−２：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸、エチレンオキシドの平均付加モル数が１．０。
・Ａ−３：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸、エチレンオキシドの平均付加モル数が２．０。
【００６２】
＜（Ｂ）成分：アミラーゼ＞
・Ｂ−１：Ａｍｐliｆｙ  Ｐｒiｍｅ１００Ｌ（商品名、ノボザイムズ社製）、アミラーゼ活性：３５０ｋＡＵ／ｇ。
・Ｂ−２：Ｍｅｄｌｅｙ  Ｃｏｒｅ２１０Ｌ（商品名、プロテアーゼとアミラーゼとの混合品、ノボザイムズ社製）、アミラーゼ活性：７０ｋＡＵ／ｇ、プロテアーゼ活性：１４４０ｋＰＵ／ｇ（「プロテアーゼ活性単位（ＰＵ）」はタンパク分子中のペプチド結合を加水分解する活性の単位を表す。なお、カゼイン中のチロシンを１分間に１μｇ遊離させる活性が、１ＰＵであり、ミルクカゼイン法にて算出。）。
【００６３】
＜（Ｃ）成分：酸化防止剤＞
・Ｃ−１：ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）（住友化学株式会社製、商品名：ＳＵＭＩＬＺＥＲ  ＢＨＴ−Ｒ）。
・Ｃ−２：亜硫酸ナトリウム。
・Ｃ−３：アスコルビン酸ナトリウム。
【００６４】
＜（Ｄ）成分：ノニオン界面活性剤＞
・Ｄ−１：ポリオキシエチレンアルキル（炭素数１２〜１４）エーテル（エチレンオキシドの平均付加モル数１５）「ＡＥ（１５ＥＯ）」、天然アルコールに１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。式（ｄ１）において、Ｒ１１が炭素数１２のアルキル基及び炭素数１４のアルキル基から選ばれる１種以上のアルキル基であり、Ｒ１２が水素であり、ＸがＯであり、ｓが１５であり、ｔが０である化合物。後述する合成方法により合成されたもの。
【００６５】
≪合成方法≫
プロクター・アンド・ギャンブル社製の天然アルコールＣＯ−１２１４（商品名）８６１．２ｇと、３０質量％ＮａＯＨ水溶液２．０ｇとを耐圧型反応容器内に仕込み、この反応容器内を窒素置換した。次に、温度１００℃、圧力２．０ｋＰａ以下で３０分間脱水した後、温度を１６０℃まで昇温した。次いで、反応液を撹拌しながら、エチレンオキシド（ガス状）７６０．６ｇを反応液中に徐々に加えた。この時、反応温度が１８０℃を超えないように添加速度を調節しながら、エチレンオキシドを吹き込み管で加えた。
エチレンオキシドの添加終了後、温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成した後、温度１８０℃、圧力６．０ｋＰａ以下で１０分間、未反応のエチレンオキシドを留去した。
次に、温度を１００℃以下まで冷却した後、反応物の１質量％水溶液のｐＨが７になるように、７０質量％ｐ−トルエンスルホン酸を加えて中和し、Ｄ−１とした。
【００６６】
＜任意成分＞
・ヤシ脂肪酸：日油株式会社製、商品名「椰子脂肪酸」。
・モノエタノールアミン（ＭＥＡ）：日本触媒社製、商品名「モノエタノールアミン」。
・プロテアーゼ：ノボザイムズジャパン株式会社製、Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  Ｕｎｏ  １００Ｌ、プロテアーゼ活性：１８００ｋＰＵ／ｇ。
・抗菌剤：５−クロロ−２−（４−クロロフェノキシ）フェノール（慣用名：ダイクロサン）、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｔｉｎｏｓａｎ  ＨＰ１００」。
・ポリエチレングリコール：ポリエチレングリコール＃１０００（ＰＥＧ１０００）、三井化学製、商品名「ＰＥＧ＃１０００−６０Ｌ」。
・安息香酸ナトリウム：東亞合成社製、商品名「安息香酸ナトリウム」。
・クエン酸：磐田化学製、商品名「無水クエン酸」。
・エタノール：日本アルコール販売社製、商品名「特定アルコール９５度合成」。
・シリコーンエマルジョン：信越化学工業株式会社製、商品名「ＫＭ−９０」。
・香料：特開２００２−１４６３９９号公報記載の香料組成物Ａ。
・防腐剤１：１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（ＢＩＴ）、ＴＨＯＲ社製、商品名「ＡＣＴＩＣＩＤＥ  Ｂ２０」。
・防腐剤２：２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＭＩＴ）/１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（ＢＩＴ）、ＴＨＯＲ社製、商品名「ＡＣＴＩＣＩＤＥ  ＭＢＳ」。
・色素：癸巳化成社製、商品名「緑色３号」。
・アルカリ剤：水酸化ナトリウム、鶴見曹達社製、商品名「水酸化ナトリウム」。
【００６７】
（評価方法）
＜アミラーゼ活性測定法＞
液体洗浄剤組成物０．１ｇを緩衝液で３００倍に希釈し、この溶液をサンプル溶液とした。緩衝液は、亜硫酸ナトリウム２０．０ｇ、リン酸二水素カリウム６．１５ｇ、リン酸水素二ナトリウム・１２水和物１０．８６ｇ、塩化カルシウム・２水和物０．０１５ｇ、Ｂｒｉｊ３５（３０％水溶液）０．７５ｍＬをイオン交換水で１Ｌとした混合液である。
サンプル溶液１ｇに、上記リン酸水溶液５ｇ及びファデバスアミラーゼテスト５０Ｔ（Ｍａｇｌｅ  Ｌｉｆｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ社製）１錠を添加し、ボルテックスミキサーで１０秒間撹拌した後、３７℃、１５分間静置して酵素反応を進めた。その後、前記溶液に１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（関東化学製）１ｇを添加、ボルテックスミキサーで１０秒間撹拌し、反応を停止した。その後、この溶液を３７℃、１５分間静置して、不溶成分をろ紙（アドバンテック社製のＮｏ．１３１）でろ過して、ろ液を回収した。回収したろ液の６２０ｎｍにおける吸光度（吸光度α）を、島津製作所社製の紫外可視分光光度計ＵＶ−１６０を用いて測定した。目的成分以外の吸収の影響を除くため、別途、各サンプル溶液１ｇに、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１ｇを添加し、ボルテックスミキサーで１０秒間撹拌した後、リン酸水溶液５ｇ及びファデバスアミラーゼテスト５０Ｔを１錠添加し、ボルテックスミキサーで１０秒間撹拌し、３７℃、１５分間静置した。前記溶液の不溶性分をろ紙（アドバンテック社製のＮｏ．１３１）でろ過してろ液を回収した。前記ろ液の波長６２０ｎｍの吸光度（吸光度β）を、ＵＶ−１６０を用いて測定した。
【００６８】
＜アミラーゼの保存安定性の評価＞
製造後、３７℃で１週間保存した液体洗浄剤組成物（３７℃保存品）及び５℃で１週間保存した液体洗浄剤組成物（５℃保存品）について上記アミラーゼ活性の測定を行い、それらの測定結果から、下記（ｓ１）式により、アミラーゼ活性残存率（％）を求めた。
アミラーゼ活性残存率（％）＝（３７℃保存品の吸光度α−３７℃保存品の吸光度β）／（５℃保存品の吸光度α−５℃保存品の吸光度β）×１００  ・・・（ｓ１）
求めたアミラーゼ活性残存率（％）から、アミラーゼの保存安定性を以下の評価基準で評価し、「Ｉ」、「ＩＩ」であれば保存安定性が良好であると判定した。
【００６９】
Ｉ：９０％以上。
ＩＩ：８０％以上９０％未満。
ＩＩＩ：８０％未満。
【００７０】
＜液安定性の評価＞
透明のガラス瓶（広口規格びんＰＳ−ＮＯ．１１）に、各例の液体洗浄剤組成物１００ｍＬを入れ、蓋を閉めて密封した。この状態で０℃の恒温槽中に置いて１ヵ月保存した後、液の外観を目視で観察し、下記評価基準に基づき「Ｉ」を合格とした。
Ｉ：固化及び析出のいずれも認められない。
ＩＩＩ：固化又は析出が認められた。
【００７１】
＜タンパク質洗浄力の評価＞
タンパク質汚れ布であるＥＭＰＡ１１７（ＥＭＰＡ  Ｔｅｓｔｍａｔｅｒｉａｌｉｅｎ社製）を５×５ｃｍに裁断したものを「タンパク質汚れ布」とした。液体洗浄剤組成物としては、製造直後の各例の液体洗浄剤組成物と、（Ｂ）成分を無配合とした以外は同じ組成の液体洗浄剤組成物（（Ｂ）成分無配合組成品）をそれぞれ用いた。なお、各液体洗浄剤組成物は、製造直後の液体洗浄剤組成物を用いた。洗濯液は、水３０Ｌに対して液体洗浄剤組成物１０ｍＬの割合で、両者を３０秒間撹拌して調製した。次いで、Ｔｅｒｇ−Ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒ（ＵＮＩＴＥＤ  ＳＴＡＴＥＳ  ＴＥＳＴＩＮＧ社製）を洗浄試験器として用い、上記のタンパク質汚れ布１０枚と、洗浄メリヤス布と、前記洗濯液とを前記洗浄試験器に入れ、浴比３０倍に合わせて、１２０ｒｐｍ、１５℃で１０分間洗浄した。
その後、二槽式洗濯機（三菱電機（株）製、品番：ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ１）に移し、１分間脱水後、水道水（１５℃、４゜ＤＨ）３０Ｌ中で３分間濯ぎ、風乾した。
未洗浄の汚染布及び洗浄後の汚染布について、それぞれ反射率を日本電色社製の色差計（製品名：ＳＥ２００型）で測定し、洗浄率（％）を以下の式（ｓ２）で算出した。
【００７２】
洗浄率（％）＝（洗浄前の汚染布のＫ／Ｓ−洗浄後の汚染布のＫ／Ｓ）／（洗浄前の汚染布のＫ／Ｓ−未汚れ布のＫ／Ｓ）×１００  ・・・（ｓ２）
ただし、Ｋ／Ｓは式：（１−Ｒ／１００）２／（２Ｒ／１００）で求められる値であり、Ｒは未汚染布、汚染布又は洗浄布の反射率（％）である。
【００７３】
また、汚染布５枚について洗浄率（％）を算出し、その平均値から下記式（ｓ３）で相対洗浄力（％）を算出した。求めた値を下記評価基準に従って、タンパク質洗浄力を評価した。
【００７４】
相対洗浄率（％）＝（液体洗浄剤組成物の洗浄率）／（（Ｂ）成分無配合組成品の洗浄率）×１００  ・・・（ｓ３）
【００７５】
≪評価基準≫
Ｉ：洗浄率が６０％以上。
ＩＩ：洗浄率が５０％以上６０％未満。
ＩＩＩ：洗浄率が５０％未満。
【００７６】
＜食べ物汚れ洗浄力の評価方法＞
中濃ソース（大塚食品（株））をガラス棒にくくりつけた布にしみこませ、綿平織り布（１００番、５ｃｍ×５ｃｍ）へ塗布し、一夜風乾し食べ物汚れ汚染布とした。
この汚染布１０枚を、製造後、３７℃で１週間保存した液体洗浄剤組成物０．７５ｇを溶解させた水道水（１５℃、４゜ＤＨ）９００ｍＬ中に投入し、Ｔｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ（ＵＮＩＴＥＤ  ＳＴＡＴＥＳ  ＴＥＳＴＩＮＧ社製）を用いて、１２０ｒｐｍで１０分間洗浄した。次いで、脱水後、水道水（１５℃、４゜ＤＨ）３０Ｌ中で３分間濯ぎ、最後にアイロンを用いて乾燥させた。中濃ソース汚れ洗浄力は、汚れ付着前の原布と、洗浄前後の汚染布のＺ値（反射率）を測色色差計（日本電色株式会社製：ＳＥ２０００）で測定し、下記式（ｓ４）により食べ物汚れに対する洗浄率（％）を算出した。
【００７７】
食べ物汚れに対する洗浄率（％）＝（洗浄後の汚染布のＺ値−洗浄前の汚染布のＺ値）÷（原布のＺ値−洗浄前の汚染布のＺ値）×１００・・・（ｓ４）
食べ物汚れに対する洗浄率（％）の平均値を下記評価基準に分類し、「Ｉ」、「ＩＩ」であれば洗浄力が良好であると判定した。
【００７８】
≪評価基準≫
Ｉ：洗浄率が６０％以上。
ＩＩ：洗浄率が５０％以上６０％未満。
ＩＩＩ：洗浄率が５０％未満。
【００７９】
（実施例１〜１４、比較例１〜４）
表１〜３に示す組成に従い、各成分を水に入れ、混合して各例の液体洗浄剤組成物を調製した。
なお、表中の配合量は、酵素を除き、純分換算値である。酵素の配合量は、製剤としての量である。但し、Ｂ−２に関しては、製剤の配合量を（Ｂ）成分の配合量として記載した。
また、表中に配合量が記載されていない成分は、配合されていない。
表中、水の配合量「バランス」は、全体を１００質量％とするのに必要な量である。表中、水酸化ナトリウムの配合量「適量」は、液体洗浄剤組成物を表に記載のｐＨとするのに必要な量である。
各例の液体洗浄剤組成物について、アミラーゼ安定性、液安定性、タンパク質汚れ洗浄力、食べ物汚れ洗浄力を評価し、その結果を表中に示す。
【００８０】
【表１】
2020084141.tif 000002
【００８１】
【表２】
2020084141.tif 000003
【００８２】
【表３】
2020084141.tif 000004
【００８３】
表１〜３に示すように、本発明を適用した実施例１〜１４は、アミラーゼ安定性が「Ｉ」又は「ＩＩ」であり、タンパク質洗浄力、食べ物汚れ洗浄力が「Ｉ」又は「ＩＩ」であった。加えて実施例１〜１４は、液安定性が「Ｉ」であった。
（Ｃ）成分を欠く比較例１は、アミラーゼ安定性が「ＩＩＩ」で食べ物汚れ洗浄力が「ＩＩＩ」であった。（Ａ）成分の含有量が下限値未満の比較例２は、タンパク質汚れ洗浄力が「ＩＩＩ」であった。ｐＨが７以下である比較例３は、液安定性が「ＩＩＩ」であった。（Ｂ）成分の含有量が下限値以下である比較例４は、食べ物汚れ洗浄力が「ＩＩＩ」であった。
これらの結果から、本発明を適用することで、洗浄力に優れかつ液安定性に優れる液体洗浄剤組成物を得られることを確認できた。