(57)【要約】【課題】耐折り曲げ性に優れるグラファイト複合シートを提供する。【解決手段】グラファイト複合シートは、第１ポリプロピレン層（１）、第１粘着剤層（２）、グラファイトシート層（３）、第２粘着剤層（４）、および第２ポリプロピレン層（５）をこの順に備える。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１ポリプロピレン層、第１粘着剤層、グラファイトシート層、第２粘着剤層、および第２ポリプロピレン層をこの順に備えるグラファイト複合シート。
【請求項２】
前記第１ポリプロピレン層または前記第２ポリプロピレン層の上に、第３粘着剤層および電磁波シールド層をこの順に備える、請求項１に記載のグラファイト複合シート。
【請求項３】
前記電磁波シールド層が、導電布である、請求項２に記載のグラファイト複合シート。
【請求項４】
前記第１ポリプロピレン層および前記第２ポリプロピレン層を形成するポリプロピレンが、二軸延伸ポリプロピレンフィルムである、請求項１〜３のいずれか１項に記載のグラファイト複合シート。
【請求項５】
前記第１粘着剤層および前記第２粘着剤層が、光学粘着シートである、請求項１〜４のいずれか１項に記載のグラファイト複合シート。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のグラファイト複合シートを備える有機ＥＬ表示装置。
【請求項７】
請求項６に記載の有機ＥＬ表示装置であり、折り畳み可能な有機ＥＬ表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、グラファイト複合シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
グラファイトシートは、層状構造のカーボンを含むシートであり、優れた放熱特性を有していることから、各種電子機器または電気機器に搭載されている半導体素子等の発熱部品を冷却する放熱部品として用いられている。
【０００３】
また、グラファイトシートは可撓性を有するため、例えば、フレキシブル有機エレクトロルミネッセンス（以下、「有機ＥＬ」と称する。）表示装置等のフレキシブル表示装置においても、放熱部材として使用することができ、回路基板等に積層される。
【０００４】
特許文献１には、特定の樹脂からなる発泡体層を含むグラファイト複合シートからなる熱拡散衝撃吸収シートが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１５−１１０３１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
近年、フレキシブル表示装置のなかでも特に、折り畳み可能なフォルダブル表示装置および折り曲げ可能なベンダブル表示装置が注目されている。
【０００７】
このような表示装置は、繰り返し屈曲させて使用したり、折り曲げた状態で保管したりするため、折り曲げ部分に集中して高い負荷がかかる。そのため、従来のグラファイト複合シートをこれらの表示装置に適用すると、局所的な負荷に耐えられず、折り曲げ部分において層間剥離、皺、亀裂、破断等が生じるという問題がある。
【０００８】
本発明は、前記の問題点に鑑みなされたものであって、その目的は、耐折り曲げ性に優れるグラファイト複合シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、前記課題について鋭意検討した結果、グラファイトシート層を、粘着剤層を介して２つのポリプロピレン層で挟む構成とすることにより、耐折り曲げ性が向上することを見出し、本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明は、以下の発明を包含する。
【００１０】
＜１＞第１ポリプロピレン層、第１粘着剤層、グラファイトシート層、第２粘着剤層、および第２ポリプロピレン層をこの順に備えるグラファイト複合シート。
【００１１】
＜２＞前記第１ポリプロピレン層または前記第２ポリプロピレン層の上に、第３粘着剤層および電磁波シールド層をこの順に備える、＜１＞に記載のグラファイト複合シート。
【００１２】
＜３＞前記電磁波シールド層が、導電布である、＜２＞に記載のグラファイト複合シート。
【００１３】
＜４＞前記第１ポリプロピレン層および前記第２ポリプロピレン層を形成するポリプロピレンが、二軸延伸ポリプロピレンフィルムである、＜１＞から＜３＞のいずれか１つに記載のグラファイト複合シート。
【００１４】
＜５＞前記第１粘着剤層および前記第２粘着剤層が、光学粘着シートである、＜１＞から＜４＞のいずれか１つに記載のグラファイト複合シート。
【００１５】
＜６＞＜１＞から＜５＞のいずれか１つに記載のグラファイト複合シートを備える有機ＥＬ表示装置。
【００１６】
＜７＞＜６＞に記載の有機ＥＬ表示装置であり、折り畳み可能な有機ＥＬ表示装置。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の一態様によれば、耐折り曲げ性に優れるグラファイト複合シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の一実施形態に係るグラファイト複合シートの層構成を模式的に示す断面図である。
【図２】本発明の一実施形態に係るグラファイト複合シートの層構成を模式的に示す断面図である。
【図３】実施例の簡易折り曲げ試験において使用する冶具を説明する模式図である。
【図４】グラファイト複合シートのダメージの状態を説明する模式図である。
【図５】グラファイト複合シートのダメージの状態を説明する模式図である。
【図６】実施例１のグラファイト複合シートの電磁波シールド性評価試験の評価結果を示すグラフである。
【図７】実施例２のグラファイト複合シートの電磁波シールド性評価試験の評価結果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明の一実施形態について以下に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。本発明は、以下に説明する各構成に限定されるものではなく、特許請求の範囲に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態や実施例にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態や実施例についても本発明の技術的範囲に含まれる。また、本明細書中に記載された学術文献および特許文献の全てが、本明細書中において参考文献として援用される。また、本明細書においては特記しない限り、数値範囲を表す「Ａ〜Ｂ」は、「Ａ以上、Ｂ以下」を意図する。
【００２０】
＜グラファイト複合シート＞
図１に示される通り、本発明の一実施形態に係るグラファイト複合シート１０は、第１ポリプロピレン層１、第１粘着剤層２、グラファイトシート層３、第２粘着剤層４、および第２ポリプロピレン層５をこの順に備える。
【００２１】
また、本発明の一実施形態に係るグラファイト複合シートは、第１ポリプロピレン層１または第２ポリプロピレン層５の上に、粘着剤層を介してさらに電磁波シールド層を備えていてもよい。例えば、図２に示される通り、本発明の一実施形態に係るグラファイト複合シート２０は、第２ポリプロピレン層５の上に、第３粘着剤層６を介してさらに、電磁波シールド層７を備えていてもよい。
【００２２】
ここで、本発明において用いられる用語「シート」は、面積の大きい主面を有する形状のものであれば厚さに特に限定はなく、フィルムや板等が含まれる。
【００２３】
グラファイト複合シートの厚さは、好ましくは１０μｍ以上、４００μｍ以下であり、より好ましくは５０μｍ以上、２５０μｍ以下である。グラファイト複合シートの厚さがこの範囲であることにより、良好な熱拡散性と、耐折り曲げ性および柔軟性を示す。
【００２４】
なお、グラファイト複合シートの厚さは、後述する実施例に記載の方法に基づき測定して得られた値をいう。また、後述の各層の厚さについても、同様に、後述する実施例に記載の方法に基づき測定して得られた値をいう。
【００２５】
＜第１ポリプロピレン層および第２ポリプロピレン層＞
第１ポリプロピレン層および第２ポリプロピレン層は、ポリプロピレンからなる層である。
【００２６】
本発明において用いられるポリプロピレンとしては、ポリプロピレンホモポリマー、プロピレン−α−オレフィンランダムポリマー、プロピレン−α−オレフィンブロックポリマー等が挙げられる。前記ポリプロピレンホモポリマーの立体規則性は、アイソタクチック、シンジオタクチック、アタクチックのいずれでもよい。
【００２７】
前記ポリプロピレンは、公知の製造方法で製造されたものであってもよい。例えば、公知の製造方法で製造されたポリプロピレンフィルムであってもよい。
【００２８】
ポリプロピレンフィルムは、無延伸であっても、一軸または二軸方向に延伸されていてもよい。より優れた耐折り曲げ性が得られることから、二軸延伸ポリプロピレンフィルムを好ましく使用することができる。
【００２９】
第１ポリプロピレン層および第２ポリプロピレン層を形成するポリプロピレンの引張強さは、ＭＤ方向およびＴＤ方向の少なくとも一方向について、より好ましくは両方向について、好ましくは１００ＭＰａ以上、１０００ＭＰａ以下であり、より好ましくは２００ＭＰａ以上、５００ＭＰａ以下である。ここで、引張強さは、ＪＩＳ Ｋ ７１２７に準拠して測定される値である。
【００３０】
また、第１ポリプロピレン層および第２ポリプロピレン層を形成するポリプロピレンの引張伸びは、ＭＤ方向およびＴＤ方向の少なくとも一方向について、より好ましくは両方向について、好ましくは１０％以上、３００％以下であり、より好ましくは１００％以上、２００％以下である。ここで、引張伸びは、ＪＩＳ Ｋ ７１２７に準拠して測定される値である。
【００３１】
また、第１ポリプロピレン層および第２ポリプロピレン層を形成するポリプロピレンのヤング率は、ＭＤ方向およびＴＤ方向の少なくとも一方向について、より好ましくは両方向について、好ましくは１ＧＰａ以上、１０ＧＰａ以下であり、より好ましくは３ＧＰａ以上、６ＧＰａ以下である。ここで、ヤング率は、ＪＩＳ Ｋ ７１２７に準拠して測定される値である。
【００３２】
第１ポリプロピレン層および第２ポリプロピレン層を形成するポリプロピレンは、それぞれ、互いに同じ物性を有していてもよく、互いに異なる物性を有していてもよい。
【００３３】
第１ポリプロピレン層および第２ポリプロピレン層の厚さは、好ましくは１０μｍ以上、２５０μｍ以下であり、より好ましくは１５μｍ以上、１００μｍ以下であり、さらに好ましくは２０μｍ以上、６０μｍ以下である。第１ポリプロピレン層および第２ポリプロピレン層の厚さがこの範囲であることにより、良好な熱拡散性と、耐折り曲げ性および柔軟性とを示す。
【００３４】
＜第１粘着剤層および第２粘着剤層＞
第１粘着剤層および第２粘着剤層は、それぞれ、第１ポリプロピレン層または第２ポリプロピレン層と、グラファイトシート層とを接合する層である。
【００３５】
第１粘着剤層および第２粘着剤層を形成する粘着剤としては、公知の粘着剤、例えば、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、およびゴム系粘着剤等を用いることができる。これらの材料は、耐熱性に優れ、発熱部品および／または放熱部品として複合化して使用した場合にも、十分な長期信頼性が得られる。また、第１粘着剤層および第２粘着剤層は、ポリプロピレンフィルムとグラファイトシートとを貼り合せる粘着性を有する接着剤、例えば、ポリイミド系接着剤、エポキシ系接着剤等であってもよい。またさらに、第１粘着剤層および第２粘着剤層は、フィルム状の光学粘着シート（Optical Clear Adhesive：ＯＣＡ）であってもよい。耐折り曲げ性が優れるとの理由から、第１粘着剤層および第２粘着剤層として、光学粘着シートを用いることが特に好ましい。
【００３６】
また、第１粘着剤層および第２粘着剤層は、樹脂フィルムからなる基材層の両面に上記の粘着剤が塗布された積層体からなる層であってもよい。耐折り曲げ性が優れるとの理由から、第１粘着剤層および第２粘着剤層は、基材層がないものが好ましい。
【００３７】
第１粘着剤層および第２粘着剤層の材料は、互いに同じであってもよく、互いに異なっていてもよい。
【００３８】
第１粘着剤層および第２粘着剤層の厚さは、それぞれ、好ましくは２μｍ以上、１００μｍ以下であり、より好ましくは５μｍ以上、５０μｍ以下である。
【００３９】
第１粘着剤層および第２粘着剤層の厚さが２μｍ以上であれば、ポリプロピレン層とグラファイトシート層との接着が十分に行えるため好ましい。また、第１粘着剤層および第２粘着剤層の厚さが１００μｍ以下であれば、繰り返し折り曲げた場合の耐久接着性が優れるため好ましい。
【００４０】
＜グラファイトシート層＞
グラファイトシート層を形成するグラファイトシートとしては、放熱部品として用いることができるグラファイトシートであれば、特に限定されるものではない。
【００４１】
例えば、天然黒鉛、人造黒鉛等のグラファイト粉末をシート化して得られるグラファイトシート、および高分子フィルムを熱処理して得られるグラファイトシートを好適に用いることができる。
【００４２】
また、本発明において用いられるグラファイトシートは、単層グラファイトシートであってもよく、２枚以上の単層グラファイトシートが接着層を介して積層されてなるグラファイト積層体であってもよい。また、グラファイト積層体は、グラファイトシートと接着層との積層物を圧縮して得られるものであってもよい。また、グラファイト積層体は、グラファイトシートと接着層との間に、他の構成を含むものであってもよい。
【００４３】
単層グラファイトシートの厚さは、好ましくは１０μｍ以上、１００μｍ以下であり、より好ましくは１５μｍ以上、５０μｍ以下であり、さらに好ましくは３０μｍ以上、４５μｍ以下である。単層グラファイトシートの厚さが１０μｍ以上であれば、電子機器の冷却に必要な放熱能力が十分となるため好ましい。また、単層グラファイトシートの厚さが１００μｍ以下であれば、耐折り曲げ性が一層高まると共に、厚さの薄い電子機器に投入できるため好ましい。
【００４４】
グラファイト積層体を構成する接着層としては、ポリエステル系接着剤、アクリル系接着剤、シリコーン系接着剤、エポキシ系接着剤、シリコーン系接着剤が挙げられる。またさらに、グラファイト積層体を構成する接着層は、フィルム状の光学粘着シート（Optical Clear Adhesive：ＯＣＡ）であってもよい。耐折り曲げ性が優れるとの理由から、グラファイト積層体を構成する接着層として、ポリエステル系接着剤、アクリル系接着剤、光学粘着シートが好ましく、光学粘着シートを用いることが特に好ましい。接着層の厚さは、これに限定されるものではないが、０．１μｍ以上、１５μｍ未満であることが好ましく、１μｍ以上、１０μｍ以下であることがより好ましく、３μｍ以上、６μｍ以下がさらに好ましい。
【００４５】
グラファイト積層体を構成するグラファイトシートの積層数は、耐折り曲げ性が優れるため、また、放熱性能に優れるため、２枚以上、１０枚以下が好ましく、３枚以上、５枚以下がより好ましい。
【００４６】
グラファイトシート層を形成するグラファイトシートとして、グラファイト積層体を用いることにより、熱輸送能力が高く、かつ、機械的強度に優れたグラファイト積層シートを得ることができる。
【００４７】
グラファイト積層体の厚さは、好ましくは５０μｍ以上、３００μｍ以下であり、より好ましくは１００μｍ以上、２００μｍ以下である。グラファイト積層体の厚さが５０μｍ以上であれば、輸送できる熱量が多くなり、発熱量が大きな電子機器にも適用することができる。また、グラファイト積層体の厚さが３００μｍ以下であれば、耐折り曲げ性が一層高まると共に、厚さの薄い電子機器に投入できるため好ましい。
【００４８】
＜第３粘着剤層＞
第３粘着剤層は、第１ポリプロピレン層または第２ポリプロピレン層と、電磁波シールド層とを接合する層である。
【００４９】
第３粘着剤層を形成する粘着剤としては、上述の第１粘着剤層および第２粘着剤層を形成するものと同じ粘着剤を用いることができ、光学粘着シートを用いることが特に好ましい。
【００５０】
第３粘着剤層の厚さは、好ましくは１μｍ以上、１００μｍ以下であり、より好ましくは５μｍ以上、５０μｍ以下である。第３粘着剤層の厚さが１μｍ以上であれば、ポリプロピレン層と電磁波シールド層との接着が十分に行えるため好ましい。また、第３粘着剤層の厚さが１００μｍ以下であれば、耐折り曲げ性が優れるため好ましい。
【００５１】
＜電磁波シールド層＞
電磁波シールド層は、電磁波遮蔽特性を有する層である。
【００５２】
電磁波シールド層を形成する材料としては、電磁波シールド性を有するフィルムであれば特に限定されず、例えば、金属箔、導電不織布、導電布等が挙げられる。耐折り曲げ性の観点から、電磁波シールド層７を形成する材料として、導電布を用いることが好ましい。
【００５３】
ここで、導電布としては、特に限定されず、導電性繊維を織り込んだ織布、表面に金属メッキを施した織布等の公知の導電布を用いることができる。
【００５４】
電磁波シールド層の厚さは、好ましくは５μｍ以上、１００μｍ以下であり、より好ましくは１０μｍ以上、５０μｍ以下である。電磁波シールド層の厚さが５μｍ以上であれば、良好な電磁波シールド性能が得られるため好ましい。また、電磁波シールド層の厚さが１００μｍ以下であれば、耐折り曲げ性が優れるため好ましい。
【００５５】
＜グラファイト複合シートの製造方法＞
本発明の一実施形態に係るグラファイト複合シートは、グラファイトシートの両面に、粘着剤または光学粘着シートを介して、ポリプロピレンフィルムを積層することにより製造することができる。または、ポリプロピレン層と粘着剤層とを有するテープを、グラファイトシート上に積層してもよい。
【００５６】
また、電磁波シールド層をさらに積層する場合は、第１ポリプロピレン層または第２ポリプロピレン層の上に、粘着剤または光学粘着シートを介して、電磁波シールド性を有するフィルムを積層することにより製造することができる。または、電磁波シールド層と粘着剤層とを有するテープを、第１ポリプロピレン層または第２ポリプロピレン層上に積層してもよい。
【００５７】
これらの積層には、どのような方法を用いてもよいが、例えば、ラミネーター装置を用いて行うことができる。
【００５８】
＜用途＞
本発明に係るグラファイト複合シートは、グラファイトシートの両面をポリプロピレンで挟むことにより、放熱性と優れた耐折り曲げ性とを兼ね備える。そのため、各種電子機器、例えば、フォルダブル表示装置等の高い耐折り曲げ性が要求される電子機器等に、放熱部品として好適に適用することができる。
【００５９】
本発明に係るグラファイト複合シートを、有機ＥＬ表示装置および集積回路基板の放熱部品として適用する場合は、有機ＥＬ表示装置のＴＦＴ回路基板の上下および集積回路基板の発熱部品に、本発明に係るグラファイト複合シートを積層すればよい。ここで、本発明に係るグラファイト複合シートは、電磁波シールド層を備えていることが好ましい。より具体的には、本発明に係るグラファイト複合シートと有機ＥＬ表示装置の発熱部品とを、前記グラファイト複合シートのポリプロピレン層側の表面と、発熱部品の背面側（視認側と反対側）の表面とが対向するように、接着層を介して積層すればよい。
【００６０】
本発明に係るグラファイト複合シートは、折り畳み可能な有機ＥＬ表示装置に特に好適に用いられる。
【実施例】
【００６１】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は実施例によって限定されるものではない。
【００６２】
なお、実施例で用いられる樹脂層、粘着剤層、グラファイトシート層、および電磁波シールド層の厚さの評価は、ハイデンハイン株式会社から入手可能な厚さゲージ（HEIDENHAIN-CERTO）を用い、室温２３℃、湿度５０％の環境下で、ラミネート前のサンプルの中央部を測定した。
【００６３】
＜使用した部材＞
実施例および比較例では、以下の材料を使用した。
【００６４】
（１）グラファイトシート
ＧＳ：株式会社カネカ製、製品名：グラフィニティ、厚さ３２μｍ
（２）ポリプロピレンテープ
ＰＰＴ：日栄加工株式会社製、製品名：ＰＰ４０−Ｌ−ＫＧ２、厚さ４０μｍのポリプロピレン層と厚さ１５μｍのアクリル系ＯＣＡ粘着剤層とからなるポリプロピレン（ＰＰ）テープ
ポリプロピレン層の引張強さ：１４０ＭＰａ（ＭＤ方向）、２４０ＭＰａ（ＴＤ方向）
ポリプロピレン層の引張伸び：１２０％（ＭＤ方向）、６０％（ＴＤ方向）
ポリプロピレン層のヤング率：２ＧＰａ（ＭＤ方向）、４ＧＰａ（ＴＤ方向）
ポリプロピレン層の延伸方式：二軸延伸方式
（３）ポリイミドフィルム
ＰＩ：株式会社カネカ製、製品名：アピカルＮＰＩ、厚さ５０μｍ
（４）フォーム（発泡体）
Ｆ：ポリエチレンフォーム、厚さ８０μｍ
（５）粘着剤
ＯＣＡ：アクリル系ＯＣＡ粘着シート、厚さ２５μｍ
（６）導電布
ＣＦ：セーレン株式会社製、製品名：Ｓｕｉ−１０−３０Ｔ、厚さ３０μｍ
（７）導電不織布テープ
ＣＦＴ：ＤＩＣ株式会社製、製品名：Ｅ−５０２５ＣＦ、導電不織布とＯＣＡ粘着剤層とからなる導電不織布テープ、合計厚さ２５μｍ。
【００６５】
（実施例１）
１５０ｍｍ×２００ｍｍのグラファイトシート（ＧＳ）の一方の面上に、１５０ｍｍ×２００ｍｍのポリプロピレンテープ（ＰＰＴ）を、そのアクリル系ＯＣＡ粘着剤層側の面がグラファイトシートに接するように重ね合わせ、ラミネーターを用いて貼り合わせた。
【００６６】
次いで、片面にポリプロピレンテープが貼り付けられたグラファイトシートのもう一方の面に、前記と同様にして、ポリプロピレンテープ（ＰＰＴ）を貼り合わせ、１５０ｍｍ×２００ｍｍのグラファイト複合シートを作製した。
【００６７】
得られたグラファイト複合シートは、第１ポリプロピレン層（第１樹脂層）／第１粘着剤層／グラファイトシート層／第２粘着剤層／第２ポリプロピレン層（第２樹脂層）の層構成を有する。
【００６８】
（実施例２）
実施例１と同様に作製した１５０ｍｍ×２００ｍｍのグラファイト複合シートの一方の面上に、１５０ｍｍ×２００ｍｍのアクリル系ＯＣＡ粘着シート（ＯＣＡ）を重ね合わせ、ラミネーターを用いて貼り合わせた。さらに、１５０ｍｍ×２００ｍｍの導電布（ＣＦ）を重ね合わせ、ラミネーターにより貼り合わせて、電磁波シールド層を備えるグラファイト複合シートを作製した。
【００６９】
得られたグラファイト複合シートは、第１ポリプロピレン層（第１樹脂層）／第１粘着剤層／グラファイトシート層／第２粘着剤層／第２ポリプロピレン層（第２樹脂層）／第３粘着剤層／電磁波シールド層の層構成を有する。
【００７０】
（実施例３）
実施例１と同様に作製した１５０ｍｍ×２００ｍｍのグラファイト複合シートの一方の面上に、１５０ｍｍ×２００ｍｍの導電不織布テープ（ＣＦＴ）を、そのＯＣＡ粘着剤層側の面がグラファイト複合シートに接するように重ね合わせ、ラミネーターを用いて貼り合わせて、電磁波シールド層を備えるグラファイト複合シートを作製した。
【００７１】
得られたグラファイト複合シートは、第１ポリプロピレン層（第１樹脂層）／第１粘着剤層／グラファイトシート層／第２粘着剤層／第２ポリプロピレン層（第２樹脂層）／第３粘着剤層／電磁波シールド層の層構成を有する。
【００７２】
（比較例１）
１５０ｍｍ×２００ｍｍのグラファイトシート（ＧＳ）の一方の面上に、１５０ｍｍ×２００ｍｍのポリプロピレンテープ（ＰＰＴ）を、そのアクリル系ＯＣＡ粘着剤層側の面がグラファイトシートに接するように重ね合わせ、ラミネーターを用いて貼り合わせて、グラファイト複合シートを作製した。
【００７３】
得られたグラファイト複合シートは、第１ポリプロピレン層（第１樹脂層）／第１粘着剤層／グラファイトシート層の層構成を有する。
【００７４】
（比較例２）
１５０ｍｍ×２００ｍｍのフォーム（Ｆ）と、１５０ｍｍ×２００ｍｍのアクリル系ＯＣＡ粘着シート（ＯＣＡ）とを重ね合わせ、ラミネーターを用いて貼り合わせて、フォーム／アクリル系ＯＣＡ粘着シートの層構成を有する積層シートを２枚用意した。
【００７５】
次いで、実施例１のポリプロピレンテープ（ＰＰＴ）の替わりに、前記で得られた積層シートを用いた以外は、実施例１と同様にして、グラファイト複合シートを作製した。
【００７６】
得られたグラファイト複合シートは、第１フォーム層（第１樹脂層）／第１粘着剤層／グラファイトシート層／第２粘着剤層／第２フォーム層（第２樹脂層）の層構成を有する。
【００７７】
（比較例３）
フォーム（Ｆ）の替わりに、１５０ｍｍ×２００ｍｍのポリイミドフィルム（ＰＩ）を用いた以外は、比較例２と同様にして、グラファイト複合シートを作製した。
【００７８】
得られたグラファイト複合シートは、第１ポリイミド層（第１樹脂層）／第１粘着剤層／グラファイトシート層／第２粘着剤層／第２ポリイミド層（第２樹脂層）の層構成を有する。
【００７９】
（比較例４）
比較例３と同様に作製した１５０ｍｍ×２００ｍｍのグラファイト複合シートの一方の面上に、１５０ｍｍ×２００ｍｍのアクリル系ＯＣＡ粘着シート（ＯＣＡ）を重ね合わせ、ラミネーターを用いて貼り合わせた。さらに、１５０ｍｍ×２００ｍｍの導電布（ＣＦ）を重ね合わせ、ラミネーターにより貼り合わせて、電磁波シールド層を備えるグラファイト複合シートを作製した。
【００８０】
得られたグラファイト複合シートは、第１ポリイミド層（第１樹脂層）／第１粘着剤層／グラファイトシート層／第２粘着剤層／第２ポリイミド層（第２樹脂層）／第３粘着剤層／電磁波シールド層の層構成を有する。
【００８１】
実施例１〜３および比較例１〜４のグラファイト積層シートについて、これらの層構成を表１に示す。
【００８２】
【表１】
2020185733.tif 000003
【００８３】
＜評価試験＞
（１）簡易折り曲げ試験
実施例１〜３および比較例１〜４のグラファイト複合シートのそれぞれについて、２枚のサンプル（２０ｍｍ×１２０ｍｍ）を用意した。
【００８４】
図３に示す冶具１１上に、１枚のサンプル３０を、第１樹脂層側の面が上になるようにして載置し、上面が内側になるように１８０°折り曲げる操作を２０回繰り返した（内側折り）。もう１枚のサンプルについては、反対側の面が上になるように冶具１１上に載置し、同様の操作を行った（外側折り）。折り曲げ速度は１回／１秒であり、曲げ半径Ｒは、Ｒ＝２ｍｍであった。
【００８５】
回収したサンプルについて折り曲げ部の状態を観察し、ダメージの有無を評価した。
【００８６】
なお、ダメージ有りとは、図４に示されるような層間剥離およびグラファイトシート層の折れまたは破断、並びに、図５に示されるような電磁波シールド層の皺、のいずれかが存在する状態を指す。
【００８７】
表２に、各実施例および比較例の評価結果を示す。なお、評価結果の評価基準は以下の通りである。
〇：ダメージ無し
△：皺がある
×：層間剥離、グラファイトシート層の折れまたは破断のいずれかがある。
【００８８】
【表２】
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【００８９】
（２）折り曲げ試験
実施例１〜３および比較例４のグラファイト複合シートのそれぞれについて、２枚のサンプル（２０ｍｍ×１２０ｍｍ）を用意した。
【００９０】
ユアサシステム機器株式会社製の卓上型耐久試験機を用いて、第１樹脂層側の面（表面）が内側になるように１８０°折り曲げる内側折り、および、反対側の面（裏面）が内側になるように１８０°折り曲げる外側折りの両方について、折り曲げ回数１０００回で、面状体Ｕ字折り返し試験を行った。折り曲げ速度は１回／１秒であり、曲げ半径Ｒは、Ｒ＝２ｍｍであった。
【００９１】
回収したサンプルについて、表面および裏面の折り曲げ部の状態を観察し、前記の簡易折り曲げ試験と同様にしてダメージの有無を評価した。
【００９２】
折り曲げ回数１０００回で、層間剥離、折れまたは破断が見られなかったサンプルについては、さらに、折り曲げ回数を６５０００回にして同様の試験を行った。
【００９３】
表３に、各実施例および比較例の評価結果を示す。なお、評価結果の評価基準は以下の通りである。
〇：ダメージ無し
△：サンプルの横方向に横断するような皺がある
×：層間剥離、グラファイトシート層の折れまたは破断のいずれかがある。
【００９４】
【表３】
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【００９５】
（３）電磁波シールド性能評価試験
実施例１〜３のグラファイト複合シートのそれぞれについて、サンプル（５ｃｍ×５ｃｍ）を用意した。
【００９６】
関西電子工業振興センターの電磁波シールド効果測定装置を用いたＫＥＣ法により、サンプルに対して周波数１ＧＨｚ〜６ＧＨｚの電磁波を照射し、サンプルに入射した電磁波の強度（入射波強度）と、サンプルを透過した電磁波の強度（透過波強度）との比から、以下の算出式（式１）を用いて電磁波シールド効果（ｄＢ）を算出した。なお、電磁波シールド層を備えるグラファイト複合シート（実施例２〜３）については、電磁波シールド層側から電磁波を照射した。
【００９７】
電磁波シールド効果（ｄＢ）＝−２０×ｌｏｇ（透過波強度／入射波強度）  （式１）
例えば、透過波強度／入射波強度の比率が１／１００００である場合、電磁波シールド効果は８０ｄＢと計算される。また、透過波強度／入射波強度の比率が１／１０００００である場合、電磁波シールド効果は１００ｄＢと計算される。電磁波シールド効果の値が高いほど、入射波強度に対する透過波強度が小さくなり、電磁波シールド性能が高いことを意味する。
【００９８】
結果を表４に示す。また、実施例１〜２のグラファイト複合シートの電磁波シールド性評価試験で得られたグラフを図６および図７に示す。
【００９９】
【表４】
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【０１００】
＜評価結果＞
実施例１〜３のグラファイト複合シートは、６５０００回の折り曲げ試験後も、層間剥離およびグラファイトシート層の折れまたは破断のいずれも発生することなく、高い耐折り曲げ性を示した。また、電磁波シールド層を備える実施例２〜３のグラファイト複合シートは、優れた電磁波シールド性能を示した。
【０１０１】
これに対し、比較例１〜５のグラファイト複合シートは、折り曲げ試験の負荷に耐えられず、層間剥離、グラファイトシート層の折れ、破断等が発生した。
【産業上の利用可能性】
【０１０２】
本発明の一実施形態に係るグラファイト複合シートは、放熱性と優れた耐折り曲げ性とを兼ね備える。そのため、各種電子機器、例えば、フォルダブル表示装置等の高い耐折り曲げ性が要求される電子機器等に、放熱部品として好適に適用することができる。
【符号の説明】
【０１０３】
１  第１ポリプロピレン層
２  第１粘着剤層
３  グラファイトシート層
４  第２粘着剤層
５  第２ポリプロピレン層
６  第３粘着剤層
７  電磁波シールド層
１０  グラファイト複合シート
２０  グラファイト複合シート
１１  冶具
３０  サンプル
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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