(57)【要約】【課題】高温高湿環境下におけるかぶりの発生、及び多数枚印刷後におけるかぶりの発生の双方を抑制できるキャリア及び２成分現像剤を提供する。【解決手段】キャリアは、キャリア粒子１０を含む。キャリア粒子１０は、複合コア１１と、複合コア１１の表面を覆うコート層１２とを備える。複合コア１１は、キャリアコア１３と、キャリアコア１３の表面に付着した無機粒子１４との複合体である。キャリアコア１３は、結着樹脂１５と、結着樹脂１５中に分散した磁性粒子１６とを含有する。キャリアコア１３の表面に付着した無機粒子１４の表面は、疎水化処理されている。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
キャリア粒子を含むキャリアであって、
前記キャリア粒子は、複合コアと、前記複合コアの表面を覆うコート層とを備え、
前記複合コアは、キャリアコアと、前記キャリアコアの表面に付着した無機粒子との複合体であり、
前記キャリアコアは、結着樹脂と、前記結着樹脂中に分散した磁性粒子とを含有し、
前記無機粒子の表面は、疎水化処理されている、キャリア。
【請求項２】
前記無機粒子の個数平均一次粒子径は、０．１０μｍ以上１．００μｍ以下である、請求項１に記載のキャリア。
【請求項３】
前記無機粒子の質量は、前記キャリアコア１００質量部に対して０．５質量部以上５．０質量部以下である、請求項１又は２に記載のキャリア。
【請求項４】
前記コート層の質量は、前記キャリアコア１００質量部に対して１．０質量部以上７．０質量部以下である、請求項１〜３の何れか一項に記載のキャリア。
【請求項５】
前記無機粒子は、無機酸化物を含む基体を備え、
前記基体の表面には、炭素原子数３以上８以下のアルキル基が付与されている、請求項１〜４の何れか一項に記載のキャリア。
【請求項６】
前記無機酸化物は、マグネタイト、酸化チタン及びシリカからなる群より選択される１種以上である、請求項５に記載のキャリア。
【請求項７】
トナー粒子を含むトナーと、請求項１〜６の何れか一項に記載のキャリアとを含有する、２成分現像剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、キャリア及び２成分現像剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
樹脂被覆キャリアが知られている。樹脂被覆キャリアに含まれるキャリア粒子は、キャリアコアと、キャリアコアの表面を覆う樹脂層（コート層）とを備える（例えば、特許文献１参照）。また、キャリアとトナーとを含む２成分現像剤が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−１９３０１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に開示される技術だけでは、高温高湿環境下で印刷した際のかぶりの発生を抑制し、かつ多数枚（例えば１０万枚）の印刷後においてかぶりの発生を抑制することは困難である。
【０００５】
本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、高温高湿環境下におけるかぶりの発生、及び多数枚（例えば１０万枚）の印刷後におけるかぶりの発生の双方を抑制できるキャリア及び２成分現像剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明に係るキャリアは、キャリア粒子を含む。前記キャリア粒子は、複合コアと、前記複合コアの表面を覆うコート層とを備える。前記複合コアは、キャリアコアと、前記キャリアコアの表面に付着した無機粒子との複合体である。前記キャリアコアは、結着樹脂と、前記結着樹脂中に分散した磁性粒子とを含有する。前記無機粒子の表面は、疎水化処理されている。
【０００７】
本発明に係る２成分現像剤は、トナー粒子を含むトナーと、本発明に係るキャリアとを含む。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、高温高湿環境下におけるかぶりの発生、及び多数枚（例えば１０万枚）の印刷後におけるかぶりの発生の双方を抑制できるキャリア及び２成分現像剤を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の第１実施形態に係るキャリアに含まれるキャリア粒子の断面構造の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。なお、キャリアは、キャリア粒子の集合体（例えば粉体）である。トナーは、トナー粒子の集合体（例えば粉体）である。外添剤は、外添剤粒子の集合体（例えば粉体）である。粉体（より具体的には、無機粒子の粉体、キャリア粒子の粉体等）に関する評価結果（形状、物性等を示す値）は、何ら規定していなければ、粉体から粒子を相当数選び取って、それら粒子の各々について測定した値の個数平均である。
【００１１】
粉体の体積中位径（Ｄ50）の測定値は、何ら規定していなければ、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（株式会社堀場製作所製「ＬＡ−９５０」）を用いて測定されたメディアン径である。粉体の個数平均一次粒子径は、何ら規定していなければ、走査型電子顕微鏡を用いて測定した、１００個の一次粒子の円相当径（ヘイウッド径：一次粒子の投影面積と同じ面積を有する円の直径）の個数平均値である。なお、粒子の個数平均一次粒子径は、特に断りがない限り、粉体中の粒子の個数平均一次粒子径を指す。
【００１２】
疎水性の強さ（又は親水性の強さ）は、例えば水滴の接触角（水の濡れ易さ）で表すことができる。水滴の接触角が大きいほど疎水性が強い。疎水化処理とは、疎水性を強める処理を指す。
【００１３】
「炭素原子数３以上８以下のアルキル基」は、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数３以上８以下のアルキル基としては、例えば、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、及びｎ−オクチル基が挙げられる。
【００１４】
＜第１実施形態：キャリア＞
本発明の第１実施形態に係るキャリアは、静電潜像の現像に好適に用いることができる。第１実施形態に係るキャリアは、現像装置内においてトナーと摩擦することで、トナーを例えば正に帯電させる。
【００１５】
第１実施形態に係るキャリアは、キャリア粒子を含む。キャリア粒子は、複合コアと、複合コアの表面を覆うコート層とを備える。複合コアは、キャリアコアと、キャリアコアの表面に付着した無機粒子との複合体である。キャリアコアは、結着樹脂と、結着樹脂中に分散した磁性粒子とを含有する。以下、結着樹脂と、結着樹脂中に分散した磁性粒子とを含有するキャリアコアを、「磁性粒子分散樹脂コア」と記載することがある。
【００１６】
また、キャリアコア（磁性粒子分散樹脂コア）の表面に付着した無機粒子の表面は、疎水化処理されている。以下、表面が疎水化処理された無機粒子を、「疎水性無機粒子」と記載することがある。
【００１７】
第１実施形態に係るキャリアは、上述の構成を備えることにより、高温高湿環境下におけるかぶりの発生、及び多数枚（例えば１０万枚）の印刷後におけるかぶりの発生の双方を抑制できる。その理由は、以下のように推測される。
【００１８】
第１実施形態で使用される磁性粒子分散樹脂コアは、磁性材料からなるキャリアコア（より具体的には、フェライトから構成されるフェライトコア等）に比べ、高温高湿環境下において、水分を吸収しやすい傾向がある。そのため、通常、磁性粒子分散樹脂コアを含むキャリアは、高温高湿環境下において帯電付与能が低下しやすくなる。なお、磁性粒子分散樹脂コアがコート層で覆われていても、高温高湿環境下では、水分は、コート層を通じて磁性粒子分散樹脂コアに吸収される。
【００１９】
これに対し、第１実施形態に係るキャリアでは、キャリアコア（磁性粒子分散樹脂コア）の表面に疎水性無機粒子が付着しているため、磁性粒子分散樹脂コアの水分吸収が抑制される。よって、第１実施形態に係るキャリアによれば、水分に起因するキャリアの帯電付与能の低下を抑制できるため、高温高湿環境下におけるかぶりの発生を抑制できる。
【００２０】
また、磁性粒子分散樹脂コアは比較的真比重が小さいため、第１実施形態に係るキャリアでは、現像装置内においてキャリアの耐ストレス性が高くなる傾向がある。更に、第１実施形態に係るキャリアでは、キャリアコアと、キャリアコアの表面に付着した疎水性無機粒子との複合体である複合コアの表面が、コート層で覆われている。よって、第１実施形態に係るキャリアでは、複合コアの表面が疎水性無機粒子を凸部とする凹凸構造を有しているため、アンカー効果により、コート層の剥がれが抑制される。従って、第１実施形態に係るキャリアは、多数枚（例えば１０万枚）の印刷中においても、コート層の剥がれが抑制されるため、多数枚印刷中の帯電付与能の低下が抑制される。その結果、多数枚印刷中にトナーの帯電量が所望の範囲外となることが抑制されるため、第１実施形態に係るキャリアによれば、多数枚印刷後においてかぶりの発生を抑制できる。
【００２１】
高温高湿環境下におけるかぶりの発生、及び多数枚（例えば１０万枚）の印刷後におけるかぶりの発生（以下、これらをまとめて、単に「かぶりの発生」と記載することがある。）の双方をより抑制するためには、無機粒子（疎水性無機粒子）の個数平均一次粒子径は、０．１０μｍ以上５．００μｍ以下であることが好ましく、０．１０μｍ以上１．００μｍ以下であることがより好ましい。
【００２２】
かぶりの発生をより抑制するためには、無機粒子（疎水性無機粒子）の質量は、キャリアコア１００質量部に対して０．１質量部以上５．０質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以上５．０質量部以下であることがより好ましく、１．０質量部以上３．０質量部以下であることが更に好ましい。
【００２３】
かぶりの発生をより抑制するためには、コート層の質量は、キャリアコア１００質量部に対して、０．５質量部以上１０．０質量部以下であることが好ましく、１．０質量部以上７．０質量部以下であることがより好ましい。
【００２４】
キャリアの磁力を維持しつつ、現像装置内においてキャリアの耐ストレス性を高めるためには、キャリア粒子の真比重が３．０ｇ／ｃｍ3以上４．０ｇ／ｃｍ3以下であることが好ましい。キャリア粒子の真比重は、例えば、乾式自動密度計（マイクロメリティックス社製「アキュピックＩＩ  １３４０シリーズ」、付属品：マルチボリウムキット）を用いて測定できる。キャリア粒子の真比重は、例えば磁性粒子の種類、及び結着樹脂中に分散させる磁性粒子の量の少なくとも一方を変更することにより調整できる。
【００２５】
以下、第１実施形態に係るキャリアの詳細について、適宜図面を参照しながら説明する。
【００２６】
［キャリア粒子の構成］
第１実施形態に係るキャリアは、キャリア粒子を含む。図１に、第１実施形態に係るキャリアに含まれるキャリア粒子の断面構造の一例を示す。なお、図１は、理解しやすくするために、それぞれの構成要素を主体に模式的に示しており、図示された各構成要素の大きさ、個数等は、図面作成の都合上から実際とは異なる場合がある。
【００２７】
図１に示すように、キャリア粒子１０は、複合コア１１と、複合コア１１の表面を覆うコート層１２とを備える。複合コア１１は、キャリアコア１３と、キャリアコア１３の表面に付着した無機粒子１４（複数個の無機粒子１４）との複合体である。キャリアコア１３は、結着樹脂１５と、結着樹脂１５中に分散した磁性粒子１６（複数個の磁性粒子１６）とを含有する。また、キャリアコア１３の表面に付着した無機粒子１４の表面は、疎水化処理されている。
【００２８】
なお、図１では、無機粒子１４がキャリアコア１３に食い込んだ状態で付着しているが、無機粒子１４は、キャリアコア１３に食い込んだ状態で付着していなくてもよい。ただし、コート層１２の剥がれを抑制するためには、無機粒子１４がキャリアコア１３に食い込んだ状態で付着していることが好ましい。
【００２９】
コート層１２の厚さは、キャリアコア１３と無機粒子１４とを覆うことができる限り、特に限定されないが、かぶりの発生をより抑制するためには、０．１０μｍ以上５．００μｍ以下であることが好ましく、０．１０μｍ以上１．００μｍ以下であることがより好ましい。
【００３０】
コート層１２の厚さは、市販の画像解析ソフトウェア（例えば、三谷商事株式会社製「ＷｉｎＲＯＯＦ」）を用いてキャリア粒子１０の断面のＴＥＭ（透過電子顕微鏡）撮影像を解析することによって計測できる。キャリア粒子１０の断面は、例えば、断面試料作製装置（日本電子株式会社製「クロスセクションポリッシャ（登録商標）」）を用いて作製できる。キャリア粒子１０の断面は染色されていてもよい。１つのキャリア粒子１０においてコート層１２の厚さが均一でない場合には、均等に離間した４箇所（詳しくは、キャリア粒子１０の断面の略中心で直交する２本の直線を引き、それら２本の直線がコート層１２と交差する４箇所）の各々でコート層１２の厚さを測定し、得られた４つの測定値の算術平均を、そのキャリア粒子１０の評価値（コート層１２の厚さ）とする。
【００３１】
かぶりの発生をより抑制するためには、コート層１２が複合コア１１の表面領域のうち９０％以上１００％以下の面積を覆っていることが好ましい。
【００３２】
コート層１２の存在は、電子顕微鏡によって確認できる。また、複合コア１１の表面領域のうちコート層１２で覆われた領域が占める面積割合（被覆率）は、キャリア粒子１０（例えば、予め染色されたキャリア粒子１０）の断面を電子顕微鏡で撮影し、得られた撮影像を、市販の画像解析ソフトウェア（例えば、三谷商事株式会社製「ＷｉｎＲＯＯＦ」）を用いて解析することで測定できる。
【００３３】
良好な現像性を得るためには、キャリアコア１３の体積中位径（Ｄ50）は、１５μｍ以上１５０μｍ以下であることが好ましく、２０μｍ以上１００μｍ以下であることがより好ましい。
【００３４】
良好な現像性を得るためには、キャリアコア１３の３０００（１０3／４π・Ａ／ｍ）の印加磁場での飽和磁化は、３０Ａ・ｍ2／ｋｇ以上９０Ａ・ｍ2／ｋｇ以下であることが好ましく、４０Ａ・ｍ2／ｋｇ以上８０Ａ・ｍ2／ｋｇ以下であることがより好ましい。キャリアコア１３の飽和磁化は、例えば磁性粒子１６の種類、及び結着樹脂１５中に分散させる磁性粒子１６の量の少なくとも一方を変更することにより調整できる。
【００３５】
以上、図１を参照しながら、第１実施形態に係るキャリアに含まれるキャリア粒子の構成の一例について説明した。
【００３６】
［キャリア粒子の要素］
以下、第１実施形態に係るキャリアに含まれるキャリア粒子の要素について説明する。
【００３７】
（キャリアコア）
キャリアコアは、結着樹脂と、結着樹脂中に分散した磁性粒子とを含有する。結着樹脂としては、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂及びフェノール樹脂からなる群より選択される１種以上の樹脂が好ましく、フェノール樹脂が特に好ましい。フェノール樹脂の吸水性は比較的高いが、第１実施形態に係るキャリアは、キャリアコアの表面に疎水性無機粒子が付着しているため、キャリアコアの結着樹脂としてフェノール樹脂を用いても、キャリアコアの水分吸収を抑制できる。
【００３８】
磁性粒子を構成する磁性材料としては、例えば、マグネタイト、バリウムフェライト、マグヘマイト、Ｍｎ−Ｚｎフェライト、Ｎｉ−Ｚｎフェライト、Ｍｎ−Ｍｇフェライト、Ｃａ−Ｍｇフェライト、Ｌｉフェライト、及びＣｕ−Ｚｎフェライトが挙げられ、マグネタイトが特に好ましい。１つのキャリアコア中に、１種類の磁性粒子を分散させてもよいし、２種以上の磁性粒子を分散させてもよい。良好な現像性を得るためには、磁性粒子の個数平均一次粒子径は、０．１０μｍ以上０．５０μｍ以下であることが好ましい。
【００３９】
（無機粒子）
キャリアコアの表面に付着する無機粒子は、疎水性無機粒子である。このような無機粒子としては、例えば無機酸化物を含む基体を疎水化処理した無機粒子が挙げられる。
【００４０】
無機酸化物を含む基体としては、例えば、バリウムフェライト、マグネタイト、酸化チタン、シリカ、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム及び酸化亜鉛からなる群より選択される１種以上の無機酸化物を含む基体（酸化物粒子）が挙げられる。
【００４１】
かぶりの発生をより抑制するためには、無機酸化物を含む基体としては、マグネタイト、酸化チタン及びシリカからなる群より選択される１種以上の無機酸化物を含む基体が好ましい。かぶりの発生を更に抑制するためには、無機酸化物を含む基体としては、基体全量に対して、マグネタイト、酸化チタン及びシリカからなる群より選択される１種以上の無機酸化物を９０質量％以上１００質量％以下の割合で含む基体が好ましい。
【００４２】
疎水性無機粒子として、無機酸化物を含む基体を疎水化処理した無機粒子を用いる場合、基体を疎水化処理するための疎水化剤としては、シリコーンオイル、シラザン化合物、及びシラン化合物が好ましく、シラン化合物がより好ましく、アルコキシ基と炭素原子数３以上８以下のアルキル基とを有するシラン化合物（より具体的には、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン等）が更に好ましい。
【００４３】
アルコキシ基と炭素原子数３以上８以下のアルキル基とを有するシラン化合物を用いて基体の表面を処理する場合、水分によりシラン化合物のアルコキシ基が加水分解されて生成したヒドロキシル基が、基体の表面に存在するヒドロキシル基と脱水縮合反応する。こうした反応により、基体の表面に炭素原子数３以上８以下のアルキル基（疎水性基）が付与される。
【００４４】
基体の表面に炭素原子数３以上８以下のアルキル基が付与された疎水性無機粒子は、疎水性が比較的高くなるため、かぶりの発生をより抑制することができる。
【００４５】
なお、無機酸化物を含む基体は、疎水化処理以外の表面処理（例えば、導電化処理）が施されていてもよい。
【００４６】
（コート層）
複合コアの表面を覆うコート層は、例えば樹脂から構成される。コート層を構成する樹脂としては、熱可塑性樹脂を使用してもよいし、熱硬化性樹脂を使用してもよい。また、熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂とを組み合わせて使用してもよい。
【００４７】
コート層を形成するための熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン樹脂、ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリフッ化ビニリデン樹脂、フルオロカーボン樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ノボラック樹脂、低分子量ポリエチレン、脂肪族ポリエステル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、芳香族ポリエステル樹脂（より具体的には、ポリアリレート等）、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、及びポリエーテルケトン樹脂が挙げられる。
【００４８】
コート層を形成するための熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、変性フェノール樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル、尿素樹脂、メラミン樹脂、尿素−メラミン樹脂、グアナミン樹脂、アセトグアナミン樹脂、フラン樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド樹脂、熱硬化性ポリアミドイミド樹脂、及びポリエーテルイミド樹脂が挙げられる。
【００４９】
かぶりの発生をより抑制するためには、コート層を構成する樹脂（構成樹脂）としては、シリコーン樹脂、ポリテトラフルオロエチレン樹脂、及び熱硬化性ポリアミドイミド樹脂からなる群より選択される１種以上の樹脂が好ましい。かぶりの発生を更に抑制するためには、コート層が、構成樹脂として、シリコーン樹脂、ポリテトラフルオロエチレン樹脂及び熱硬化性ポリアミドイミド樹脂からなる群より選択される１種以上の樹脂のみを含むことが好ましい。
【００５０】
（材料の組合せ）
かぶりの発生を特に抑制するためには、キャリアコアが、フェノール樹脂と、フェノール樹脂中に分散したマグネタイト粒子とを含有し、キャリアコアの表面に付着する無機粒子が、マグネタイト、酸化チタン及びシリカからなる群より選択される１種以上の無機酸化物を含む基体を疎水化処理した疎水性無機粒子であり、コート層が、構成樹脂として、シリコーン樹脂、ポリテトラフルオロエチレン樹脂及び熱硬化性ポリアミドイミド樹脂からなる群より選択される１種以上の樹脂のみを含むことが好ましい。
【００５１】
［キャリアの製造方法］
次に、第１実施形態に係るキャリアの好適な製造方法について説明する。
【００５２】
（キャリアコアの調製工程）
キャリアコアを調製する方法としては、例えば、塩基性触媒を含む水性媒体中で、重合性モノマー（詳しくは、結着樹脂を合成するためのモノマー）と磁性粒子（粉末）とを混合して、造粒した後、重合性モノマーの重合反応を促進する方法が挙げられる。こうした方法により、磁性粒子を内包するキャリアコアの粉体が得られる。造粒の条件（例えば、温度及び時間）により、キャリアコアの粒子径を調整できる。
【００５３】
（疎水性無機粒子の調製工程）
疎水性無機粒子を調製する方法としては、例えば、無機酸化物を含む基体と、疎水化剤と、溶剤とを混合した混合物を加熱することにより、基体の表面と疎水化剤とを反応させた後、溶剤を除去し、得られた固形物を解砕する方法が挙げられる。こうした方法により、無機酸化物を含む基体の表面に疎水性基が付与され、疎水性無機粒子の粉体が得られる。
【００５４】
（複合コアの調製工程）
複合コアを調製する方法としては、例えば、混合機（例えば、日本コークス工業株式会社製のＦＭミキサー）を用いて、キャリアコアと、疎水性無機粒子とを混合して、キャリアコアの表面に疎水性無機粒子を付着させる方法が挙げられる。こうした方法により、複合コアの粉体が得られる。混合の際、キャリアコアの質量に対する疎水性無機粒子の質量を変更することにより、得られる複合コア中のキャリアコア１００質量部に対する疎水性無機粒子の質量を調整できる。
【００５５】
（コート層の形成工程）
コート層を形成する方法としては、例えば、コート層の原料を含む液（コーティング液）を流動層中の複合コアに噴霧した後、流動層を熱処理する方法が挙げられる。こうした方法により、複合コアと、複合コアの表面を覆うコート層とを備えたキャリア粒子の粉体（キャリア）が得られる。コーティング液を複合コアに噴霧する際、噴霧量を変更することにより、得られるキャリア粒子中のキャリアコア１００質量部に対するコート層の質量を調整できる。
【００５６】
＜第２実施形態：２成分現像剤＞
次に、本発明の第２実施形態に係る２成分現像剤について説明する。第２実施形態に係る２成分現像剤は、トナーと、上述した第１実施形態に係るキャリアとを含む。以下、上述した第１実施形態と重複する構成要素については、説明を省略する。
【００５７】
２成分現像剤に含まれるトナーは、トナー粒子を含む。２成分現像剤に含まれるトナーは、例えば正帯電性トナーとして用いることができる。正帯電性トナーは、キャリアとの摩擦により正に帯電する。
【００５８】
トナーに含まれるトナー粒子は、外添剤を備えてもよい。トナー粒子が外添剤を備える場合、トナー粒子は、トナー母粒子と、外添剤とを含む。外添剤はトナー母粒子の表面に付着する。トナー母粒子の構成は、特に限定されない。なお、必要がなければ外添剤を割愛してもよい。外添剤を割愛する場合には、トナー母粒子がトナー粒子に相当する。
【００５９】
トナー粒子が外添剤を備える場合、流動性に優れるトナーを得るためには、外添剤粒子として、個数平均一次粒子径５ｎｍ以上３０ｎｍ以下の無機粒子を使用することが好ましい。外添剤をトナー粒子間でスペーサーとして機能させて耐熱保存性に優れるトナーを得るためには、外添剤粒子として、個数平均一次粒子径５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の樹脂粒子を使用することが好ましい。トナー母粒子からの外添剤の脱離を抑制しながら外添剤の機能を十分に発揮させるためには、外添剤の量が、トナー母粒子１００質量部に対して、１質量部以上１０質量部以下であることが好ましい。
【００６０】
トナー粒子は、シェル層を備えないトナー粒子（非カプセルトナー粒子）であってもよいし、シェル層を備えるトナー粒子（カプセルトナー粒子）であってもよい。カプセルトナー粒子は、トナーコアと、トナーコアの表面を覆うシェル層とを備えるトナー母粒子を含む。トナーコアの構成は、特に限定されない。シェル層は、実質的に熱硬化性樹脂のみからなってもよいし、実質的に熱可塑性樹脂のみからなってもよいし、熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂との両方を含有してもよい。
【００６１】
画像形成に適したトナーを得るためには、トナー母粒子の体積中位径（Ｄ50）は、４μｍ以上９μｍ以下であることが好ましい。
【００６２】
２成分現像剤は、例えば混合機（より具体的には、ボールミル、ロッキングミキサー（登録商標）等）を用いて、第１実施形態に係るキャリアと、トナーとを攪拌しながら混合することで得られる。キャリア粒子１００質量部に対するトナー粒子の配合量は、好ましくは１質量部以上２０質量部以下であり、より好ましくは３質量部以上１５質量部以下である。
【００６３】
以上説明した第２実施形態に係る２成分現像剤は、第１実施形態に係るキャリアを含むため、高温高湿環境下におけるかぶりの発生、及び多数枚（例えば１０万枚）の印刷後におけるかぶりの発生の双方を抑制できる。
【実施例】
【００６４】
以下、本発明の実施例について説明する。なお、本発明は実施例の範囲に何ら限定されるものではない。
【００６５】
＜トナーＴＡの作製＞
混合機（日本コークス工業株式会社製「ＦＭミキサー」）を用いて、結着樹脂１００質量部と、離型剤５質量部と、着色剤５質量部と、電荷制御剤１質量部とを混合した。結着樹脂としては、ポリエステル樹脂（三井化学株式会社製「ＸＰＥ２５８」）を用いた。離型剤としては、ポリプロピレンワックス（三洋化成工業株式会社製「ビスコール（登録商標）６６０Ｐ」）を用いた。着色剤としては、カーボンブラック（キャボット社製「ＲＥＧＡＬ（登録商標）３３０Ｒ」）を用いた。電荷制御剤としては、４級アンモニウム塩（オリヱント化学工業株式会社製「ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｐ−５１」）を用いた。
【００６６】
続けて、得られた混合物を、２軸押出機（株式会社池貝製「ＰＣＭ−３０」）を用いて混練し、得られた混練物を冷却した。続けて、冷却された混練物を、機械式粉砕機（フロイント・ターボ株式会社製「ターボミル」）を用いて粉砕した。続けて、得られた粉砕物を、分級機（日鉄鉱業株式会社製「エルボージェットＥＪ−ＬＡＢＯ型」）を用いて分級した。その結果、体積中位径（Ｄ50）７μｍのトナー母粒子が得られた。
【００６７】
次いで、得られたトナー母粒子１００質量部と、導電性酸化チタン粒子（チタン工業株式会社製「ＥＣ−１００」、基体：ＴｉＯ2粒子、被覆層：ＳｂドープＳｎＯ2層）１．０質量部と、疎水性シリカ粒子（日本アエロジル株式会社製「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＡ−２００Ｈ」、内容：トリメチルシリル基とアミノ基とで表面修飾された乾式シリカ粒子、個数平均一次粒子径：１２ｎｍ）０．７質量部とを、ＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製「ＦＭ−１０Ｂ」）を用いて混合し、トナー母粒子の表面に外添剤（導電性酸化チタン粒子及び疎水性シリカ粒子）を付着させた。混合条件については、回転速度を３５００ｒｐｍとし、混合時間を５分間とした。その後、得られた粉体を、２００メッシュ（目開き７５μｍ）の篩を用いて篩別した。これにより、正帯電性のトナーＴＡが得られた。
【００６８】
＜キャリアの作製＞
以下、キャリアＣＡ−１〜ＣＡ−９及びＣＢ−１〜ＣＢ−４の作製方法について説明する。
【００６９】
［キャリアＣＡ−１の作製］
（キャリアコアの調製工程）
温度計及び攪拌羽根を備えた３つ口フラスコをウォーターバスにセットし、フラスコ内に、磁性粒子としてのマグネタイト粒子（三井金属株式会社製「ＭＧ−７３００」、個数平均一次粒子径：０．２５μｍ）１００質量部と、モノマーとしてのフェノール１３質量部と、濃度３７質量％のホルムアルデヒド水溶液１５質量部と、濃度２５質量％のアンモニア水溶液４質量部と、イオン交換水１６質量部とを入れた。
【００７０】
続けて、フラスコ内容物を、攪拌しながら４５分間かけて９０℃まで昇温させた後、フラスコ内容物の温度を９０℃に１６０分間保った。フラスコ内容物を９０℃に保っている間にフェノールが重合反応して、キャリアコアが得られた。得られたキャリアコアは、フェノール樹脂（熱硬化性フェノール樹脂）と、その樹脂中に分散したマグネタイト粒子とを含有していた。つまり、得られたキャリアコアは、磁性粒子分散樹脂コアであった。また、得られたキャリアコアは、体積中位径（Ｄ50）が３６μｍであり、３０００（１０3／４π・Ａ／ｍ）の印加磁場での飽和磁化が６５Ａ・ｍ2／ｋｇであった。
【００７１】
（疎水性無機粒子の調製工程）
温度計及び攪拌羽根を備えた３つ口フラスコに、マグネタイト粒子（関東電化工業株式会社製「ＫＢＣ−１００」、個数平均一次粒子径：０．５０μｍ）１００質量部と、トルエン（東京化成工業株式会社製）１０００質量部と、疎水化剤としてのｎ−プロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製「ＫＢＭ−３０３３」）２０質量部とを入れた後、フラスコ内温を８０℃に保持しながら、フラスコ内容物を２時間反応させた。これにより、マグネタイト粒子（基体）の表面にｎ−プロピル基（疎水性基）が付与された。次いで、フラスコ内温を１００℃で２時間保持することによってトルエンを除去し、得られた固形物を解砕し、疎水性無機粒子（詳しくは、ｎ−プロピル基が付与されたマグネタイト粒子）の粉体を得た。
【００７２】
なお、疎水性無機粒子の個数平均一次粒子径は、疎水化剤による処理前のマグネタイト粒子の個数平均一次粒子径と同じであった。また、疎水性無機粒子の個数平均一次粒子径は、キャリアＣＡ−１を作製した後、キャリア粒子から分離させた疎水性無機粒子の粉体を測定対象として測定した場合も同じ結果が得られた。以下で説明するキャリアＣＡ−２〜ＣＡ−９、ＣＢ−３及びＣＢ−４でそれぞれ使用された、疎水性無機粒子の個数平均一次粒子径についても同様であった。
【００７３】
（複合コアの調製工程）
前述の手順で得られたキャリアコア１００質量部と、前述の手順で得られた疎水性無機粒子３．０質量部とを、ＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製「ＦＭ−１０Ｂ」）を用いて混合し、キャリアコアの表面に疎水性無機粒子を付着させて、複合コアを得た。混合条件については、回転速度を３５００ｒｐｍとし、混合時間を１０分間とした。得られた複合コアでは、疎水性無機粒子の質量は、キャリアコア１００質量部に対して３．０質量部であった。
【００７４】
（コート層の形成工程）
転動流動層コーティング装置（岡田精工株式会社製「スピラコータ（登録商標）ＳＰ−２５」）に、前述の手順で得られた複合コア１００質量部を投入し、複合コアを流動させながら、複合コアに向けて、シリコーン樹脂コーティング液を噴霧した。シリコーン樹脂コーティング液としては、シリコーン樹脂溶液（東レ・ダウコーニング株式会社製「ＳＲ２４００」、固形分濃度：５０質量％）を使用した。シリコーン樹脂コーティング液の噴霧量は、以下で説明する熱処理によって形成されるコート層の質量がキャリアコア１００質量部に対して４．０質量部となるように調整した。
【００７５】
続いて、上記転動流動層コーティング装置内の流動層を、温度２８０℃の条件で１時間熱処理した。これにより、複合コアと、複合コアの表面全域を覆うコート層（詳しくは、シリコーン樹脂から構成されたコート層）とを備えたキャリア粒子を含むキャリアＣＡ−１が得られた。
【００７６】
［キャリアＣＡ−２の作製］
熱処理によって形成されるコート層の質量がキャリアコア１００質量部に対して１．０質量部となるように、シリコーン樹脂コーティング液の噴霧量を調整したこと以外は、キャリアＣＡ−１の作製と同じ方法でキャリアＣＡ−２を作製した。キャリアＣＡ−２は、複合コアと、複合コアの表面全域を覆うコート層（詳しくは、シリコーン樹脂から構成されたコート層）とを備えたキャリア粒子を含んでいた。
【００７７】
［キャリアＣＡ−３の作製］
熱処理によって形成されるコート層の質量がキャリアコア１００質量部に対して７．０質量部となるように、シリコーン樹脂コーティング液の噴霧量を調整したこと以外は、キャリアＣＡ−１の作製と同じ方法でキャリアＣＡ−３を作製した。キャリアＣＡ−３は、複合コアと、複合コアの表面全域を覆うコート層（詳しくは、シリコーン樹脂から構成されたコート層）とを備えたキャリア粒子を含んでいた。
【００７８】
［キャリアＣＡ−４の作製］
以下の点を変更したこと以外は、キャリアＣＡ−１の作製と同じ方法で、キャリアＣＡ−４を作製した。キャリアＣＡ−４の作製では、コート層の形成工程において、シリコーン樹脂コーティング液の代わりに、ポリテトラフルオロエチレン樹脂（三井・ケマーズフロロプロダクツ株式会社製「ＴＬＰ  １０Ｆ−１」、以下、ＰＴＦＥと記載することがある。）と、熱硬化性ポリアミドイミド樹脂（荒川化学工業株式会社製「コンポセラン（登録商標）Ｈ９０１−２」、以下、ＰＡＩと記載することがある。）とをメチルエチルケトンに溶解させて、固形分濃度を５０質量％としたコーティング液を使用した。コーティング液中のＰＴＦＥとＰＡＩとの質量比（ＰＴＦＥ：ＰＡＩ）は、１：１であった。コーティング液の噴霧量は、形成されるコート層の質量がキャリアコア１００質量部に対して４．０質量部となるように調整した。キャリアＣＡ−４の作製では、コート層の形成工程において、流動層の熱処理温度を２００℃とした。
【００７９】
キャリアＣＡ−４は、複合コアと、複合コアの表面全域を覆うコート層（詳しくは、ＰＴＦＥ及びＰＡＩから構成されたコート層）とを備えたキャリア粒子を含んでいた。
【００８０】
［キャリアＣＡ−５の作製］
疎水性無機粒子の調製工程において、マグネタイト粒子１００質量部の代わりに、導電性酸化チタン粒子（チタン工業株式会社製「ＥＣ−１００」、個数平均一次粒子径：０．３５μｍ）１００質量部を用いたこと以外は、キャリアＣＡ−１の作製と同じ方法で、キャリアＣＡ−５を作製した。キャリアＣＡ−５は、複合コアと、複合コアの表面全域を覆うコート層（詳しくは、シリコーン樹脂から構成されたコート層）とを備えたキャリア粒子を含んでいた。
【００８１】
［キャリアＣＡ−６の作製］
以下の点を変更したこと以外は、キャリアＣＡ−１の作製と同じ方法で、キャリアＣＡ−６を作製した。キャリアＣＡ−６の作製では、疎水性無機粒子の調製工程において、マグネタイト粒子１００質量部の代わりに、導電性酸化チタン粒子（チタン工業株式会社製「ＥＣ−１００」、個数平均一次粒子径：０．３５μｍ）１００質量部を用いた。キャリアＣＡ−６の作製では、コート層の形成工程において、シリコーン樹脂コーティング液の代わりに、ＰＴＦＥ（三井・ケマーズフロロプロダクツ株式会社製「ＴＬＰ  １０Ｆ−１」）と、ＰＡＩ（荒川化学工業株式会社製「コンポセラン（登録商標）Ｈ９０１−２」）とをメチルエチルケトンで希釈して、固形分濃度を５０質量％としたコーティング液を使用した。コーティング液中のＰＴＦＥとＰＡＩとの質量比（ＰＴＦＥ：ＰＡＩ）は、１：１であった。コーティング液の噴霧量は、形成されるコート層の質量がキャリアコア１００質量部に対して４．０質量部となるように調整した。キャリアＣＡ−６の作製では、コート層の形成工程において、流動層の熱処理温度を２００℃とした。
【００８２】
キャリアＣＡ−６は、複合コアと、複合コアの表面全域を覆うコート層（詳しくは、ＰＴＦＥ及びＰＡＩから構成されたコート層）とを備えたキャリア粒子を含んでいた。
【００８３】
［キャリアＣＡ−７の作製］
疎水性無機粒子の調製工程において、マグネタイト粒子１００質量部の代わりに、導電性シリカ粒子（チタン工業株式会社製「ＥＳ−６５０Ｅ」、個数平均一次粒子径：０．３５μｍ）１００質量部を用いたこと以外は、キャリアＣＡ−１の作製と同じ方法で、キャリアＣＡ−７を作製した。キャリアＣＡ−７は、複合コアと、複合コアの表面全域を覆うコート層（詳しくは、シリコーン樹脂から構成されたコート層）とを備えたキャリア粒子を含んでいた。
【００８４】
［キャリアＣＡ−８の作製］
以下の点を変更したこと以外は、キャリアＣＡ−１の作製と同じ方法で、キャリアＣＡ−８を作製した。キャリアＣＡ−８の作製では、疎水性無機粒子の調製工程において、マグネタイト粒子１００質量部の代わりに、導電性シリカ粒子（チタン工業株式会社製「ＥＳ−６５０Ｅ」、個数平均一次粒子径：０．３５μｍ）１００質量部を用いた。キャリアＣＡ−８の作製では、コート層の形成工程において、シリコーン樹脂コーティング液の代わりに、ＰＴＦＥ（三井・ケマーズフロロプロダクツ株式会社製「ＴＬＰ  １０Ｆ−１」）と、ＰＡＩ（荒川化学工業株式会社製「コンポセラン（登録商標）Ｈ９０１−２」）とをメチルエチルケトンで希釈して、固形分濃度を５０質量％としたコーティング液を使用した。コーティング液中のＰＴＦＥとＰＡＩとの質量比（ＰＴＦＥ：ＰＡＩ）は、１：１であった。コーティング液の噴霧量は、形成されるコート層の質量がキャリアコア１００質量部に対して４．０質量部となるように調整した。キャリアＣＡ−８の作製では、コート層の形成工程において、流動層の熱処理温度を２００℃とした。
【００８５】
キャリアＣＡ−８は、複合コアと、複合コアの表面全域を覆うコート層（詳しくは、ＰＴＦＥ及びＰＡＩから構成されたコート層）とを備えたキャリア粒子を含んでいた。
【００８６】
［キャリアＣＡ−９の作製］
複合コアの調製工程において、キャリアコア１００質量部に対する疎水性無機粒子の使用量を、１．０質量部に変更したこと以外は、キャリアＣＡ−１の作製と同じ方法で、キャリアＣＡ−９を作製した。キャリアＣＡ−９は、複合コアと、複合コアの表面全域を覆うコート層（詳しくは、シリコーン樹脂から構成されたコート層）とを備えたキャリア粒子を含んでいた。キャリアＣＡ−９では、疎水性無機粒子の質量は、キャリアコア１００質量部に対して１．０質量部であった。
【００８７】
［キャリアＣＢ−１の作製］
コート層の形成工程において、１００質量部の複合コアの代わりに、１００質量部のキャリアコア（詳しくは、キャリアＣＡ−１の作製におけるキャリアコアの調製工程と同じ手順で得られたキャリアコア）を用いたこと以外は、キャリアＣＡ−１の作製と同じ方法で、キャリアＣＢ−１を作製した。キャリアＣＢ−１は、キャリアコアと、キャリアコアの表面全域を覆うコート層（詳しくは、シリコーン樹脂から構成されたコート層）とを備えたキャリア粒子を含んでいた。
【００８８】
［キャリアＣＢ−２の作製］
複合コアの調製工程において、疎水性無機粒子３．０質量部の代わりに、マグネタイト粒子（関東電化工業株式会社製「ＫＢＣ−１００」、個数平均一次粒子径：０．５０μｍ）３．０質量部を用いたこと以外は、キャリアＣＡ−１の作製と同じ方法で、キャリアＣＢ−２を作製した。キャリアＣＢ−２は、複合コアと、複合コアの表面全域を覆うコート層（詳しくは、シリコーン樹脂から構成されたコート層）とを備えたキャリア粒子を含んでいた。キャリアＣＢ−２では、キャリアコアの表面に付着したマグネタイト粒子の表面が疎水化処理されていなかった。
【００８９】
［キャリアＣＢ−３の作製］
以下の点を変更したこと以外は、キャリアＣＡ−１の作製と同じ方法で、キャリアＣＢ−３を作製した。キャリアＣＢ−３の作製では、コート層の形成工程において、１００質量部の複合コアの代わりに、１００質量部のキャリアコア（詳しくは、キャリアＣＡ−１の作製におけるキャリアコアの調製工程と同じ手順で得られたキャリアコア）を用いた。キャリアＣＢ−３の作製では、コート層の形成工程において、キャリアコアに噴霧するコーティング液として、シリコーン樹脂コーティング液（詳しくは、キャリアＣＡ−１の作製におけるコート層の形成工程で使用したシリコーン樹脂コーティング液と同じ組成のコーティング液）と、疎水性無機粒子（詳しくは、キャリアＣＡ−１の作製における疎水性無機粒子の調製工程と同じ手順で得られた疎水性無機粒子）とを含むコーティング液を用いた。コーティング液の噴霧量は、形成されるコート層中のシリコーン樹脂の質量がキャリアコア１００質量部に対して４．０質量部となるように調整した。また、疎水性無機粒子の使用量は、形成されるコート層中の疎水性無機粒子の質量がキャリアコア１００質量部に対して３．０質量部となるように調整した。
【００９０】
キャリアＣＢ−３は、キャリアコアと、キャリアコアの表面全域を覆うコート層（詳しくは、シリコーン樹脂及び疎水性無機粒子から構成されたコート層）とを備えたキャリア粒子を含んでいた。キャリアＣＢ−３では、キャリアコア１００質量部に対するコート層の質量（シリコーン樹脂及び疎水性無機粒子の合計質量）が７．０質量部であった。
【００９１】
［キャリアＣＢ−４の作製］
複合コアの調製工程において、フェノール樹脂及びマグネタイト粒子を含有するキャリアコア１００質量部の代わりに、フェライトコア（パウダーテック株式会社製「ＥＦ−３５Ｂ」、体積中位径（Ｄ50）：３５μｍ、３０００（１０3／４π・Ａ／ｍ）の印加磁場での飽和磁化：６８Ａ・ｍ2／ｋｇ）１００質量部を用いたこと以外は、キャリアＣＡ−１の作製と同じ方法で、キャリアＣＢ−４を作製した。キャリアＣＢ−４は、複合コアと、複合コアの表面全域を覆うコート層（詳しくは、シリコーン樹脂から構成されたコート層）とを備えたキャリア粒子を含んでいた。キャリアＣＢ−４では、キャリアコアがフェライトコアであった。
【００９２】
キャリアＣＡ−１〜ＣＡ−９及びＣＢ−１〜ＣＢ−４のそれぞれについて、キャリアコア、キャリアコアの表面に付着した無機粒子、及びコート層の詳細を表１に示す。表１において、キャリアコアの表面に付着した無機粒子の欄の「質量」は、キャリアコア１００質量部に対する無機粒子の質量である。コート層の欄の「質量」は、キャリアコア１００質量部に対するコート層の質量である。
【００９３】
【表１】
2020012893.tif 000003
【００９４】
＜評価方法＞
各試料（キャリアＣＡ−１〜ＣＡ−９及びＣＢ−１〜ＣＢ−４）の評価方法は、以下の通りである。
【００９５】
［２成分現像剤の調製］
１００質量部のキャリア（評価対象：キャリアＣＡ−１〜ＣＡ−９及びＣＢ−１〜ＣＢ−４の何れか）と、８質量部のトナーＴＡ（上述の方法で得られた正帯電性トナー）とを、ボールミルを用いて３０分間混合して、２成分現像剤を調製した。
【００９６】
［常温常湿環境下における評価］
（初期、及び印字率１％の画像を５０００枚印刷した後の現像性評価）
評価機としては、複合機（京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「ＴＡＳＫａｌｆａ  ５００ｃｉ」）を用いた。評価対象を含む２成分現像剤（前述の方法で調製した２成分現像剤）を評価機のブラック用現像装置に投入し、補給用トナー（トナーＴＡ）を評価機のブラック用トナーコンテナに投入した。次いで、温度２３℃かつ湿度５０％ＲＨの常温常湿環境下、上記評価機を用いて、印字率１％の画像を印刷用紙（Ａ４サイズ）に５０００枚連続で印刷した。この際、印字率１％の画像を印刷する前（以下、「初期」と記載する。）と、印字率１％の画像を５０００枚印刷した後の各々のタイミングにおいて、温度２３℃かつ湿度５０％ＲＨの常温常湿環境下、上記評価機を用いて、ソリッド部と空白部とを含むサンプル画像を、１枚の印刷用紙（Ａ４サイズ）に形成した。次いで、印刷用紙に形成されたサンプル画像のソリッド部の画像濃度（ＩＤ）を、反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製「ＲＤ９１４」）を用いて測定した。得られた画像濃度（ＩＤ）が１．３０以上であれば、「画像品質が特に良い」と評価した。得られた画像濃度（ＩＤ）が１．００以上１．３０未満であれば、「画像品質が良い」と評価した。得られた画像濃度（ＩＤ）が１．００未満であれば、「画像品質が良くない」と評価した。
【００９７】
また、上述した画像濃度（ＩＤ）の評価に用いたサンプル画像の空白部の画像濃度（ＩＤ）を、カラー反射濃度計（伊原電子工業株式会社製「Ｒ７１０」）を用いて測定し、かぶり濃度（ＦＤ）を算出した。なお、かぶり濃度（ＦＤ）は、印刷後の印刷用紙の空白部の画像濃度（ＩＤ）からベースペーパー（未印刷紙）の画像濃度（ＩＤ）を引いた値に相当する。
【００９８】
得られたかぶり濃度（ＦＤ）が０．００５以下であれば、「かぶりの発生を特に抑制できている」と評価した。得られたかぶり濃度（ＦＤ）が０．００５を超えて０．０１０以下であれば、「かぶりの発生を抑制できている」と評価した。得られたかぶり濃度（ＦＤ）が０．０１０を超える場合は、「かぶりの発生を抑制できていない」と評価した。
【００９９】
（印字率５％の画像を１０万枚印刷した後の現像性評価）
評価機としては、複合機（京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「ＴＡＳＫａｌｆａ  ５００ｃｉ」）を用いた。評価対象を含む２成分現像剤（前述の方法で調製した２成分現像剤）を評価機のブラック用現像装置に投入し、補給用トナー（トナーＴＡ）を評価機のブラック用トナーコンテナに投入した。次いで、温度２３℃かつ湿度５０％ＲＨの常温常湿環境下、上記評価機を用いて、印字率５％の画像を印刷用紙（Ａ４サイズ）に１０万枚連続で印刷した。次いで、温度２３℃かつ湿度５０％ＲＨの常温常湿環境下、上記評価機を用いて、ソリッド部と空白部とを含むサンプル画像を、１枚の印刷用紙（Ａ４サイズ）に形成した。次いで、印刷用紙に形成されたサンプル画像について、上記「初期、及び印字率１％の画像を５０００枚印刷した後の現像性評価」と同じ方法で画像濃度（ＩＤ）及びかぶり濃度（ＦＤ）を得た。
【０１００】
得られた画像濃度（ＩＤ）が１．３０以上であれば、「画像品質が特に良い」と評価した。得られた画像濃度（ＩＤ）が１．００以上１．３０未満であれば、「画像品質が良い」と評価した。得られた画像濃度（ＩＤ）が１．００未満であれば、「画像品質が良くない」と評価した。
【０１０１】
また、得られたかぶり濃度（ＦＤ）が０．００５以下であれば、「多数枚印刷後におけるかぶりの発生を特に抑制できている」と評価した。得られたかぶり濃度（ＦＤ）が０．００５を超えて０．０１０以下であれば、「多数枚印刷後におけるかぶりの発生を抑制できている」と評価した。得られたかぶり濃度（ＦＤ）が０．０１０を超える場合は、「多数枚印刷後におけるかぶりの発生を抑制できていない」と評価した。
【０１０２】
［高温高湿環境下における評価］
評価機としては、複合機（京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「ＴＡＳＫａｌｆａ  ５００ｃｉ」）を用いた。評価対象を含む２成分現像剤（前述の方法で調製した２成分現像剤）を評価機のブラック用現像装置に投入し、補給用トナー（トナーＴＡ）を評価機のブラック用トナーコンテナに投入した。次いで、上記評価機を温度３２．５℃かつ湿度８０％ＲＨの高温高湿環境下に２４時間放置した。次いで、上記高温高湿環境下、上記評価機を用いて、印字率２０％の画像を印刷用紙（Ａ４サイズ）に１万枚連続で印刷した。次いで、上記高温高湿環境下、上記評価機を用いて、ソリッド部と空白部とを含むサンプル画像を、１枚の印刷用紙（Ａ４サイズ）に形成した。次いで、印刷用紙に形成されたサンプル画像について、上記「初期、及び印字率１％の画像を５０００枚印刷した後の現像性評価」と同じ方法で画像濃度（ＩＤ）及びかぶり濃度（ＦＤ）を得た。
【０１０３】
得られた画像濃度（ＩＤ）が１．３０以上であれば、「画像品質が特に良い」と評価した。得られた画像濃度（ＩＤ）が１．００以上１．３０未満であれば、「画像品質が良い」と評価した。得られた画像濃度（ＩＤ）が１．００未満であれば、「画像品質が良くない」と評価した。
【０１０４】
また、得られたかぶり濃度（ＦＤ）が０．００５以下であれば、「高温高湿環境下におけるかぶりの発生を特に抑制できている」と評価した。得られたかぶり濃度（ＦＤ）が０．００５を超えて０．０１０以下であれば、「高温高湿環境下におけるかぶりの発生を抑制できている」と評価した。得られたかぶり濃度（ＦＤ）が０．０１０を超える場合は、「高温高湿環境下におけるかぶりの発生を抑制できていない」と評価した。
【０１０５】
キャリアＣＡ−１〜ＣＡ−９及びＣＢ−１〜ＣＢ−４のそれぞれについて、各環境下において得られた画像濃度（ＩＤ）と、各環境下において得られたかぶり濃度（ＦＤ）とを表２に示す。
【０１０６】
【表２】
2020012893.tif 000004
【０１０７】
キャリアＣＡ−１〜ＣＡ−９では、キャリア粒子が、複合コアと、複合コアの表面を覆うコート層とを備えていた。キャリアＣＡ−１〜ＣＡ−９では、複合コアが、キャリアコアと、キャリアコアの表面に付着した疎水性無機粒子との複合体であった。キャリアＣＡ−１〜ＣＡ−９では、キャリアコアが、結着樹脂（フェノール樹脂）と、結着樹脂中に分散した磁性粒子（マグネタイト粒子）とを含有していた。
【０１０８】
表２に示すように、キャリアＣＡ−１〜ＣＡ−９では、常温常湿環境下、印字率５％の画像を１０万枚印刷した後のかぶり濃度（ＦＤ）が、０．００５以下であった。よって、キャリアＣＡ−１〜ＣＡ−９は、多数枚印刷後におけるかぶりの発生を特に抑制できていた。
【０１０９】
表２に示すように、キャリアＣＡ−４及びＣＡ−８では、高温高湿環境下、印字率２０％の画像を１万枚印刷した後のかぶり濃度（ＦＤ）が、０．００５以下であった。よって、キャリアＣＡ−４及びＣＡ−８は、高温高湿環境下におけるかぶりの発生を特に抑制できていた。キャリアＣＡ−１〜ＣＡ−３、ＣＡ−５〜ＣＡ−７及びＣＡ−９では、高温高湿環境下、印字率２０％の画像を１万枚印刷した後のかぶり濃度（ＦＤ）が、０．００５を超えて０．０１０以下であった。よって、キャリアＣＡ−１〜ＣＡ−３、ＣＡ−５〜ＣＡ−７及びＣＡ−９は、高温高湿環境下におけるかぶりの発生を抑制できていた。
【０１１０】
キャリアＣＢ−１では、キャリアコアの表面に無機粒子が付着していなかった。キャリアＣＢ−２では、キャリアコアの表面に無機粒子が付着していたが、その無機粒子は疎水化処理されていなかった。キャリアＣＢ−３では、疎水性無機粒子がコート層に含有されていたが、キャリアコアの表面には無機粒子が付着していなかった。キャリアＣＢ−４では、キャリアコアがフェライトコアであった。
【０１１１】
表２に示すように、キャリアＣＢ−１及びＣＢ−４では、常温常湿環境下、印字率５％の画像を１０万枚印刷した後のかぶり濃度（ＦＤ）が、０．０１０を超えていた。よって、キャリアＣＢ−１及びＣＢ−４は、多数枚印刷後におけるかぶりの発生を抑制できていなかった。
【０１１２】
表２に示すように、キャリアＣＢ−１〜ＣＢ−３では、高温高湿環境下、印字率２０％の画像を１万枚印刷した後のかぶり濃度（ＦＤ）が、０．０１０を超えていた。よって、キャリアＣＢ−１〜ＣＢ−３は、高温高湿環境下におけるかぶりの発生を抑制できていなかった。
【０１１３】
以上の結果から、本発明によれば、高温高湿環境下におけるかぶりの発生、及び多数枚印刷後におけるかぶりの発生の双方を抑制できることが示された。
【産業上の利用可能性】
【０１１４】
本発明に係るキャリア及び２成分現像剤は、例えば複写機、プリンター又は複合機において画像を形成するために用いることができる。
【符号の説明】
【０１１５】
１０  キャリア粒子
１１  複合コア
１２  コート層
１３  キャリアコア
１４  無機粒子
１５  結着樹脂
１６  磁性粒子
【図１】
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