(57)【要約】【課題】既設設備の一部より具体的には活性炭を活用することでＣＯＤ値に影響する５種のＮＳ化合物の全てを除去可能とする。【解決手段】脱硫排水に粉末活性炭を添加すると共に酸を添加してｐＨ２以下に調整して酸活性炭処理槽で攪拌処理し、攪拌処理後の前記脱硫排水に凝集剤とアルカリ溶液を添加して凝集槽で凝集させた後、前記脱硫排水と前記凝集物とを分離槽で分離して排水のみを通過させることを特徴とする。【選択図】図１
2020000962.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
脱硫排水に粉末活性炭を添加すると共に酸を添加してｐＨ２以下に調整して酸活性炭処理槽で攪拌処理し、攪拌処理後の前記脱硫排水に凝集剤とアルカリ溶液を添加して凝集槽で凝集させた後、前記脱硫排水と前記凝集物とを分離槽で分離して排水のみを通過させることを特徴とする脱硫排水処理方法。
【請求項２】
活性炭充填塔の前に設置された酸処理槽内で脱硫排水に酸を添加して攪拌しｐＨ２以下に調整した後、ｐＨ調整後の前記脱硫排水を前記活性炭充填塔を通過させ、ＮＳ化合物を前記活性炭充填塔内の活性炭に付着させて除去し、排水のみを通過させることを特徴とする脱硫排水処理方法。
【請求項３】
前記ｐＨ調整時に前記脱硫排水を少なくとも４０℃に加温することを特徴とする請求項１または２に記載の脱硫排水処理方法。
【請求項４】
前記酸処理の際に５０℃に加温することを特徴とする請求項３記載の脱硫排水処理方法。
【請求項５】
脱硫排水系路にイオン交換樹脂充填塔と活性炭充填塔とを直列に連結し、イオン交換と活性炭吸着とを連続的に実施することを特徴とする脱硫排水処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、火力発電所の脱硫排水処理設備から排出される脱硫排水の化学的酸素要求量(chemical oxygen demand：以下、ＣＯＤと呼ぶ)に影響する窒素−硫黄化合物（以下、単にＮＳ化合物と称す）の処理方法に関する。さらに詳述すると、本発明は、主に活性炭を活用したＣＯＤに影響するＮＳ化合物の処理手法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
火力発電所の脱硫排水処理系統では、有機物系ＣＯＤ成分の処理には活性炭充填塔が、ジチオン酸の処理にはイオン交換樹脂が導入されるが、発電所によってはしばしば既存の排水処理設備では処理しきれない原因不明のＣＯＤ上昇事象が発生しており、有効な対策を講じることができない場合があることが問題となっている。この問題は、使用炭種の多様化や運転条件の変更、規制強化などに伴って、状況が深刻化することが危惧されており、対策が求められている。
【０００３】
そこで、有機物やジチオン酸に起因しない脱硫排水の原因不明のＣＯＤ上昇について種々研究・実験を行ったところ、排煙脱硫設備にて反応生成したＮＳ化合物が原因であることを見出した（非特許文献１，２参照）。脱硫装置内で生成する可能性のあるＮＳ化合物は８種であり（表１、図１３参照）、５種のヒドロキシルアミン系ＮＳ化合物と３種のスルファミン系ＮＳ化合物に大別されるが、その内のヒドロキシルアミン系ＮＳ化合物がＣＯＤに影響を与えるため、５種類のＮＳ化合物の全てが除去対象とされることが望まれる。
【０００４】
【表１】
2020000962.tif 000003
【０００５】
.
しかしながら、活性炭吸着による既存の排水処理設備の場合、脱硫排水中のＮＳ化合物の除去の有無については判明していないし、イオン交換樹脂を活用した一般的な排水処理技術に対しても、各種のＮＳ化合物への適用性の情報は少なく、５種のＮＳ化合物のうちの１種（ＨＡＴＳ）の除去を確認したのみ（非特許文献４）であり、それ以外の４種のＮＳ化合物を吸着できるか否かさえ予測できないものである。そこで、脱硫排水中の５種類のＮＳ化合物の全てが除去できる排水処理方法・設備の開発が求められている。
【０００６】
従来のＮＳ化合物の処理方法としては、酸性条件下での亜硝酸添加によりＮＳ化合物の加水分解物を処理する亜硝酸ナトリウム添加法（非特許文献３）や、次亜塩素酸ナトリウムを添加してＮＳ化合物の加水分解物を処理する次亜塩素酸ナトリウム添加法並びに硫酸などの酸性下でＮＳ化合物を加水分解物する酸加水分解法が知られており、これらを排煙脱硫設備に適用することが提案されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平０５−３１４８３号公報
【０００８】
【非特許文献１】青田新, 正木浩幸, 大山聖一. 脱硫排水中難処理性ＣＯＤ成分としてのＮＳ化合物に関する文献調査−生成機構および処理技術、測定技術−. 電力中央研究所 調査報告 V13301. 2013.
【非特許文献２】青田新, 大山聖一. 難処理性ＣＯＤ成分としてのＮＳ化合物の管理技術−ＮＳ化合物の合成および分析条件検討、脱硫排水中ＮＳ化合物の特定−. 電力中央研究所 研究報告 V14002. 平成２７年４月発行
【非特許文献３】田中隆, 横山隆寿, 小泉道夫, 石原義巳. 排煙脱硝湿式還元法（第5報）−亜硝酸塩と亜硫酸塩の反応速度および反応性生物−. 電力中央研究所 研究報告 278019. 1978.
【非特許文献４】平賀由紀, 他. 排水中のヒドロキシルアミントリスルホン酸(HATS)の定量分析および除去方法. 四国電力, 四国総合研究所 研究期報. 2015, 102, p.1-5.
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、亜硝酸ナトリウム添加法の場合、過剰量の亜硝酸ナトリウムの添加が必要であり、排水中に残留する亜硝酸ナトリウム自体もＣＯＤに影響を与えるものであることから、後段に残留する亜硝酸の処理工程・設備（所謂、酸化処理工程・設備）をさらに必要とする問題を伴う。また、次亜塩素酸添加法の場合も同様であり、過剰量の次亜塩素酸ナトリウムの添加が必要であり、後段に残留する次亜塩素酸を処理する工程・設備（所謂、還元剤処理工程・設備）を必要とする。このことから、これら処理法は、不定期に発生するＮＳ化合物の処理法としては課題が多く、好ましいものとは言えない。
【００１０】
また、加水分解法の場合、５種のＮＳ化合物のうち、ＨＡＯＤＳ，ＨＡＭＳ，ＨＡＯＭＳは酸に比較的安定であるため、それだけでは処理できない。加えて、残りの２種類のＮＳ化合物、即ちＨＡＴＳ、ＨＡＤＳも加水分解後にＨＡＯＤＳ，ＨＡＭＳを生成する。このため、酸加水分解法単独での処理は全く不可能である。
【００１１】
本発明は、火力発電所において有機物系ＣＯＤ成分の処理やジチオン酸の処理のために導入されている既存の排水処理技術に着目し、既設設備の一部を活用することでＣＯＤ値に影響する５種のＮＳ化合物の全てを除去可能とする処理方法を提供することを目的とする。より具体的には、本発明は、活性炭を活用したＣＯＤに影響する５種のＮＳ化合物の処理手法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
かかる目的を達成するため、本発明者等が種々研究・実験した結果、温度やｐＨを調整せずに（即ち、常温のままｐＨ７付近で）、単に活性炭を通過させるだけの通常の活性炭充填塔ではＮＳ化合物は普通除去されないとするのが常識であったが、ｐＨを調整したり、温度を変化させることで、活性炭にＮＳ化合物を吸着させ得ることを知見した。
【００１３】
即ち、通常の活性炭充填塔は、ＨＡＤＳ，ＨＡＴＳがすり抜けるので、ＮＳ化合物は処理できないと従来は考えられていた。これは、ＣＯＤに影響する５種のＮＳ化合物のうち、なかでも、ＨＡＴＳが排煙脱硫装置の脱硫吸収液中に最も蓄積され、濃度が高くなることに大きな影響が与えられたものと思われる。ヒドロキシルアミン態化合物の一つであるＨＡＴＳは、図１３の生成経路に示したように、脱硫吸収液内で亜硫酸水素イオン(ＨＳＯ３−)と亜硝酸イオン(ＮＯ２−)の反応生成物であるＨＡＤＳを経由した後に生成し、脱硫吸収液および脱硫排水が中性からアルカリ性である場合、ＨＡＴＳの加水分解は抑制されるため、他のヒドロキシルアミン態化合物に変化せず、ＨＡＴＳの形態を維持すると考えられている。このことから、ＨＡＴＳがＣＯＤ上昇の主要因と推測される（非特許文献１）。
【００１４】
このＮＳ化合物の出発物質となるＨＡＤＳと最も濃度が高くなるＨＡＴＳとが活性炭充填塔をすり抜けるので、ＣＯＤが下がらないという問題がもともとあって、活性炭では普通ＮＳ化合物を除去できないと考えられていたが、本発明者等のよる研究の結果、温度やｐＨを未調整のまま（即ち、常温のままｐＨ７付近）で単に通過させるだけでも、一部のＮＳ化合物の除去を可能にすること、並びに温度やｐＨを調整することにより全てのＮＳ化合物の除去を可能にすることを知見するに至った。
【００１５】
また、イオン交換樹脂を活用した一般的な排水処理技術に対しても、ＮＳ化合物を吸着できるか否かさえ予測できないものであったが、本発明者等の研究・実験の結果、処理できるものと、処理できないものとが存在することの知見を得た。
【００１６】
即ち、脱硫排水には、脱硫イオンが非常に多く含まれているので、硫酸イオンと陰イオン交換樹脂とが競合関係となってしまうため、硫酸イオンよりもイオン交換樹脂に付き易いものは除去できるが、イオン交換樹脂に付き難いものは排水中に残ることとなる。このため、ＨＡＤＳ， ＨＡＯＤＳ， ＨＡＴＳの３種は除去できるが、ＨＡＭＳ， ＨＡＯＭＳの２種は除去されないという知見を得た。
【００１７】
しかして、活性炭による一般的な排水処理と陰イオン交換樹脂による排水処理とでは、除去できるＮＳ化合物と、除去できないＮＳ化合物とがあり、尚且つそれらが相補的な関係にあるとの知見から、これらを組み合わせることで全てのＮＳ化合物を除去し得る可能性を見出した。
【００１８】
本発明の脱硫排水処理方法はかかる知見に基づくものであって、脱硫排水に粉末活性炭を添加すると共に酸を添加してｐＨ２以下に調整して酸活性炭処理槽で攪拌処理し、攪拌処理後の前記脱硫排水に凝集剤とアルカリ溶液を添加して凝集槽で凝集させた後、前記脱硫排水と前記凝集物とを分離槽で分離して排水のみを通過させるようにしている。
【００１９】
また、請求項２記載の発明にかかる脱硫排水処理方法は、酸処理槽内で脱硫排水に酸を添加して攪拌してｐＨ２以下に調整した後、ｐＨ調整後の脱硫排水を活性炭充填塔を通過させ、ＮＳ化合物を前記活性炭充填塔に付着させて除去した後の排水のみを通過させるようにしている。
【００２０】
また、本発明にかかる脱硫排水処理方法は、活性炭に接触させる前のｐＨ調整時に少なくとも４０℃、好ましくは５０℃に加温するようにしている。
【００２１】
さらに、本発明にかかる脱硫排水処理方法は、脱硫排水経路にイオン交換樹脂充填塔と活性炭充填塔とを直列に連結し、イオン交換と活性炭吸着とを連続的に実施することを特徴とする。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の脱硫排水処理方法によれば、既設設備の一部を活用することでＣＯＤ値に影響する全てのＮＳ化合物の除去を可能とすることができる。より具体的には、本発明は、火力発電所において一般的な既設の排水処理設備である活性炭を活用して、ＣＯＤに影響する全てのＮＳ化合物の処理を実施することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本発明の脱硫排水のＣＯＤに影響するＮＳ化合物の処理方法の一実施形態を示す概略図であり、（Ａ）は活性炭を活用したバッチ式処理システム、（Ｂ）は活性炭を活用した連続式処理システム、（Ｃ）はイオン交換樹脂と活性炭とを活用した連続式処理システムである。
【図２】本発明の脱硫排水のＣＯＤに影響するＮＳ化合物の処理方法の実験装置の一例を示す概略図であり、（Ａ）は活性炭を活用した連続式処理、（Ｂ）はイオン交換樹脂と活性炭とを活用した連続式処理を実施するためのものである。
【図３】ＮＳ化合物の加水分解におけるｐＨ、温度の影響を示すグラフであり、（Ａ）はＨＡＭＳ、（Ｂ）はＨＡＯＭＳ、（Ｃ）はＨＡＤＳ、（Ｄ）はＨＡＯＤＳ、（Ｅ）はＨＡＴＳをそれぞれ示す。
【図４】イオン交換樹脂（ＷＢＡ）カラムによる吸着試験における５種のＮＳ化合物の除去率の変化を示すグラフである。
【図５】活性炭処理におけるｐＨ、温度の影響を示すグラフであり、（Ａ）はＨＡＭＳ、（Ｂ）はＨＡＯＭＳ、（Ｃ）はＨＡＤＳ、（Ｄ）はＨＡＯＤＳ、（Ｅ）はＨＡＴＳをそれぞれ示す。
【図６】ＨＡＭＳ及びＨＡＯＭＳの活性炭処理における除去率と生成物を示すグラフである。
【図７】ＨＡＭＳ及びＨＡＯＭＳの活性炭カラム試験における除去率を示すグラフである。
【図８】ＮＳ化合物を添加した脱硫排水のイオン交換樹脂による処理結果を示すグラフである。
【図９】ＮＳ化合物を添加した脱硫排水の活性炭による処理結果を示すグラフである。
【図１０】酸性活性炭処理によるＨＡＴＳの処理結果を示すグラフである。
【図１１】酸性活性炭処理によるＨＡＤＳの処理結果を示すグラフである。
【図１２】イオン交換樹脂・活性炭処理によるＮＳ化合物の処理結果を示すグラフである。
【図１３】ＮＳ化合物の生成機構図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、本発明の構成を図面に示す実施形態に基づいて詳細に説明する。
【００２５】
本発明の脱硫排水処理方法は、火力発電所において有機物系ＣＯＤ成分の処理やジチオン酸の処理のために導入されている既存の排水処理技術に着目し、既設設備の一部を活用することでＣＯＤ値に影響する５種のＮＳ化合物の全てを除去可能とするものである。例えば、火力発電所等において排水処理技術として一般的な活性炭充填塔（あるいはバッチ式の活性炭処理設備を含む）やイオン交換樹脂充填塔などを活用し、特に活性炭を用いた排水処理技術を活用してＣＯＤに影響する５種のＮＳ化合物の全てを処理使用とするものである。
【００２６】
既設の排水処理技術として一般的な活性炭充填塔（あるいはバッチ式の活性炭処理設備を含む）は、普通の活性炭処理を施す場合、即ちｐＨや温度の調整をせずにそのまま常温・ｐＨ７で脱硫排水を処理する場合でも、ＨＡＭＳ、ＨＡＯＭＳは除去できることが本発明等によって明らかにされた。また、その他のＨＡＤＳ、ＨＡＯＤＳ及びＨＡＴＳの３種のＮＳ化合物についても、酸性下で加温して運用することにより、例えばｐＨ２で少なくとも４０℃に加温することで、活性炭処理で除去できることが明らかにされた。さらに、一部のＮＳ化合物においては、ｐＨ４程度の酸性下でも少なくとも４０℃、好ましくは５０℃程度に加温するだけで、ＨＡＤＳは除去率１．０程度に除去できるし、ＨＡＯＤＳはほぼ除去できることを知見するに至った。
【００２７】
他方、イオン交換樹脂による排水処理の場合には、ＨＡＤＳ，ＨＡＯＤＳ，ＨＡＴＳの３種のＮＳ化合物は除去できるが、ＨＡＭＳ，ＨＡＯＭＳの２種は除去されないという知見を得た。そして、活性炭による普通の排水処理と陰イオン交換樹脂による排水処理とでは、除去できるＮＳ化合物と、除去できないＮＳ化合物とがあり、尚且つそれらが相補的な関係にあるとの知見を得た。
【００２８】
このことから、５種のＮＳ化合物全てを除去処理するためには、活性炭充填塔（あるいはバッチ式の活性炭処理設備を含む）のみを利用する場合には、ｐＨを調整したり、温度を変化させることが必要であり、イオン交換樹脂処理と活性炭処理とを組み合わせる場合には脱硫排水へのｐＨ調整も温度調整も必要としないことを見い出した。
【００２９】
図１（Ａ）に本発明にかかる脱硫排水処理方法の一実施形態を示す。この脱硫排水処理システムは、回分処理（バッチ処理）システムであり、酸活性炭処理槽１と、凝集槽２と、分離槽３とで構成され、脱硫排水４に粉末活性炭５を添加すると共に酸６を添加して酸性下例えばｐＨ２以下に調整して酸活性炭処理槽１で所定時間例えば２時間攪拌処理し、攪拌処理後の脱硫排水４に凝集剤７とアルカリ溶液８を添加して凝集槽２で凝集させると共に中和した後、脱硫排水４と凝集物（図示省略）とを分離槽３で分離して排水９のみを通過させるようにしている。尚、酸としては例えば塩酸、凝集剤としては硫酸バンドやポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）、またアルカリ溶液としては水酸化ナトリウムなどの使用が好ましい。
【００３０】
ここで、酸活性炭処理槽１における攪拌処理は、酸性下望ましくはｐＨ２以下に調整して、常温から少なくとも４０℃、望ましくは５０℃に加温して行われる。粉末活性炭の濃度は例えば１ｗ／ｖ％（１回分当たり）としたが、この量は実験的に目的が達成されるに十分な量として採用されたものであり、この量に限定される特定の理由はなく、また最適化された量でもない。適宜必要に応じて添加されることとなる。また、攪拌時間は、バッチ処理の場合容器・カラムの容量などによって異なるが、実験においては例えば２時間（１回分当たり）程度で目的が達成された。尚、本システムにおいて、上述の攪拌時間や粉末活性炭の添加濃度などは、最適値を示すものではなく、この量に特に限られるものではない。また、酸活性炭処理槽１での脱硫排水４の温度は、加水分解を促進する上で加温した方が好ましいが、例えば５０℃程度に高く設定する方がＮＳ化合物の除去が進行するし反応槽を小さくする上で望ましいが、必ずしも５０℃としなくとも良く、実験からは４０℃でも十分な効果が得られた。
【００３１】
ＮＳ化合物の除去は、より好ましくは加温して加水分解を促進させることであるが、場合によっては常温であっても実施可能である。本実施形態の場合、ｐＨ２で処理するようにしているがこれに特に限られるものではなく、例えばｐＨ４程度でも十分な効果が得られた。実験結果からも明らかなように、加温温度を高めに設定すれば、例えば５０℃に設定すれば、ｐＨ４でも十分にＮＳ化合物の除去効果が得られる。その反面、勿論、加水分解であるから、５０℃よりも高い温度まで加温すれば、さらに除去効果は上がるが、熱経済的に必要以上の高温に加温することは好ましくないことと、充填塔のカラムの大きさ・容量や処理時間の関係で、５０℃程度とすることが望ましい。
【００３２】
図１（Ｂ）に本発明にかかる脱硫排水処理方法の他の実施形態を示す。この脱硫排水処理システムは、連続処理システムであり、酸処理槽１１と、活性炭充填塔１２とで構成され、脱硫排水４に酸１３を添加してｐＨ２以下に調整して酸処理槽１１で攪拌処理し、攪拌処理後の脱硫排水を活性炭充填塔１２に供給して通過させ、活性炭と接触させてＮＳ化合物を除去して排水９のみを通過させるようにしている。
【００３３】
ここで、酸処理槽１１における攪拌処理は、塩酸または硫酸などの酸を添加して例えばｐＨ２に調整し、常温から５０℃の温度範囲で加温されてから行われることが好ましい。加温温度は、より高く設定する方が加水分解を促進させ反応槽を小さくできるので好ましいが、必ずしも５０℃程度としなくとも良く、実験では４０℃でも十分な効果が得られた。尚、活性炭充填塔を通過した排水は酸性のままであるので、必要に応じて下流において中和処理を施してから排水することが好ましい。
【００３４】
図１（Ｃ）に本発明にかかる脱硫排水処理方法のさらに他の実施形態を示す。この脱硫排水処理システムは、連続処理を可能とするものであり、イオン交換樹脂充填塔２１と、活性炭充填塔２２とで構成され、イオン交換樹脂充填塔２１でＮＳ化合物の一部即ちＨＡＤＳ、ＨＡＯＤＳ及びＨＡＴＳを除去した後、活性炭充填塔２２でＮＳ化合物の残りの一部即ちＨＡＭＳ及びＨＡＯＭＳを除去して、排水９のみを通過させるようにしている。したがって、５種のＮＳ化合物の全ての除去が可能となる。
【００３５】
以上の実施形態において用いられる活性炭充填塔あるいはイオン交換樹脂充填塔は、火力発電所の脱硫排水処理設備から排出される脱硫排水の排水処理のための既設設備として一般に備えられているものであることからり、その一部を活用することで、設置スペース並びに設備コストなどを抑えることができる。同時に、他の処理対象物即ち有機物系ＣＯＤ成分並びにジチオン酸の処理と平行して処理することできる。
【００３６】
なお、上述の形態は本発明の好適な形態の一例ではあるがこれに限定されるものではなく本発明の要旨を逸脱しない範囲において種々変形実施可能である。
【実施例１】
【００３７】
脱硫排水に生成する可能性のある５種のＮＳ化合物について、イオン交換樹脂および活性炭による処理の可能性を、模擬的な排水を用いた回分試験、カラム試験および実排水を用いたカラム試験を実施して調べた。
【００３８】
［試薬等］
ＮＳ化合物として、ＣＯＤ上昇に影響する５種（ＨＡＭＳ、ＨＡＯＭＳ、ＨＡＤＳ、ＨＡＯＤＳ、ＨＡＴＳ）を供試した（表１）。これらのうち、ＨＡＯＭＳは和光純薬工業より入手した。ＨＡＯＭＳ以外の４種は市販されていないため、合成した。各ＮＳ化合物は純度を１００％と仮定して、水酸化カリウム溶液（ｐＨ１０〜１２）または緩衝液（ｐＨ２〜７）を用いて５０ｍＭの濃縮液を調製し、適宜希釈して使用した。
【００３９】
イオン交換樹脂は、ＮＳ化合物が陰イオンであることを踏まえ、脱硫排水のＣＯＤ成分であるジチオン酸（Ｓ２Ｏ６２-）の除去にも用いられる弱塩基性陰イオン交換樹脂および強塩基性陰イオン交換樹脂ＩＩ型を用いた。弱塩基性陰イオン交換樹脂と強塩基性陰イオン交換樹脂ＩＩ型は、試薬として入手可能なダウ・ケミカルＤＯＷＥＸ  Ｍａｒａｔｈｏｎ  ＷＢＡ（以降、ＷＢＡ）およびＤＯＷＥＸ  Ｍａｒａｔｈｏｎ  Ａ２（以降、Ａ２）を用いた。イオン交換樹脂は、いずれも使用前に超純水、４％水酸化ナトリウム溶液、１  ｍｏｌ／Ｌ塩酸および超純水で洗浄し、コンディショニングを行った。
【００４０】
活性炭は、粉末活性炭素（中性、和光純薬工業；以降粉末活性炭）および破砕状活性炭素（粒径２〜５ｍｍ、和光純薬工業；以降、破砕状活性炭）を用いた。粉末活性炭はそのまま使用し、破砕状活性炭は超純水で洗浄後に使用した。
【００４１】
［加水分解と亜硝酸添加法によるＮＳ化合物の分解特性］
５種のＮＳ化合物に対して、加水分解および亜硝酸添加法による分解特性を把握するために、ｐＨ、温度条件を変えたビーカーレベルの回分試験を行った。
1）加水分解
５種のＮＳ化合物に対して、ｐＨを２，４，７、温度を室温（約２５℃）、４０℃、５０℃の条件でＮＳ化合物の加水分解を行った。ｐＨ２および７の条件では１０ mMリン酸緩衝液、ｐＨ４では１０mM酢酸/酢酸ナトリウム緩衝液を用い、緩衝液に初期濃度０．５mMになるように各ＮＳ化合物の濃縮液を添加した。室温または４０℃、５０℃の恒温水槽中で静置し、１時間後にＮＳ化合物の濃度を測定した。処理前後のＮＳ化合物濃度から式（１）を用いて分解率（Ｒ）を算出した。
【００４２】
【数１】
2020000962.tif 000004
ここで、［Ａ］０と［Ａ］は処理前後のＮＳ化合物濃度［ｍｍｏｌ／Ｌ］を示す。
2）亜硝酸添加法
酸加水分解の回分試験と同様に、ｐＨ ２，４，７、温度を室温（約２５℃）、４０℃、５０℃の条件で実施した。各ｐＨの緩衝液で０．５mMに調製したＮＳ化合物溶液に亜硝酸ナトリウムを５ mMになるように添加し、各温度で処理を行った。酸加水分解と同様に処理前後のＮＳ化合物濃度から分解率（Ｒ）を算出した。
【００４３】
［イオン交換樹脂によるＮＳ化合物の除去特性］
ＮＳ化合物に対するイオン交換樹脂への吸着試験は、ビーカーレベルの回分試験とカラム試験を実施した。
【００４４】
１）回分試験
各ＮＳ化合物の処理液は、ＮＳ化合物濃度を０．５ｍＭとした５０ｍＭ塩化ナトリウム溶液を用い、１ｍｏｌ／Ｌ塩酸でｐＨ５に調製した。５０ｍＬの処理液にコンディショニング済みイオン交換樹脂（ＷＢＡおよびＡ２）１ｇを添加し、回転板で１時間、室温で撹拌した後、処理液中のＮＳ化合物の濃度を分析した。ＮＳ化合物の濃度から、式（１）及び式（２）を用いて除去率（Ｒ）と分配係数（ＫｄＡ）を算出した。分配係数は、値が大きいほどイオン交換樹脂で吸着（イオン交換）しやすいことを示し、イオン交換樹脂との親和性の指標となる。
【００４５】
【数２】
2020000962.tif 000005
ここで、［Ａ］Ｒ はイオン交換樹脂中のＮＳ化合物濃度［ｍｍｏｌ／ｋｇ−Ｒ］、Ｖは溶液量［Ｌ］、ρＲはイオン交換樹脂の比重［ｋｇ／Ｌ］、ＷＲは添加したイオン交換樹脂重量［ｋｇ］を示す。
【００４６】
２）カラム試験
カラム試験では、イオン交換樹脂による脱硫排水中のＮＳ化合物の除去特性を把握するために、脱硫排水を模擬した排水（模擬排水）のＮＳ化合物を処理した。カラム試験には、コンディショニング済みのイオン交換樹脂（ＷＢＡ）を充填したカラム（直径１０ｍｍ、長さ１５０ｍｍ）を用いた。摸擬排水は、成分をＣａ２＋：５７０ｍｇ／Ｌ、Ｎａ＋：４８０ｍｇ／Ｌ、Ｃｌ-：１０００ｍｇ／Ｌ、ＳＯ４２-：１０００ｍｇ／Ｌとし塩化カルシウムと硫酸ナトリウムを用いて調製し、塩酸でｐＨ５とした。試験前に摸擬排水をカラム出口のＳＯ４２-およびＣｌ-濃度が安定するまで、空間速度（以降、ＳＶ）２０ｈ-１の流速で通水した。その後、０．５ｍＭ  のＮＳ化合物を含む摸擬排水に切り替え、カラム入口と出口の試料を経時的に採取し、ＮＳ化合物を分析した。ＮＳ化合物の濃度から、式（３）を用いて除去率（Ｒ）を算出した。
【数３】
2020000962.tif 000006
ここで、［Ａ］ｉｎと［Ａ］ｏｕｔはカラム入口と出口のＮＳ化合物の濃度［ｍｍｏｌ／Ｌ］を示す。
【００４７】
［活性炭によるＮＳ化合物の除去特性］
活性炭の吸着試験は、イオン交換樹脂の吸着試験と同様にビーカーレベルの回分試験とカラム試験を実施した。
【００４８】
１）回分試験
５０ｍＭリン酸緩衝液（ｐＨ２、７）または５０ｍＭ酢酸／酢酸ナトリウム緩衝液（ｐＨ４）に初期濃度０．５ｍＭになるように各ＮＳ化合物の濃縮液を添加し、処理液とした。処理水３０ｍＬに対して０．３ｇの粉末活性炭素を添加し、緩衝液を用いた処理液では、室温、４０℃および５０℃で回転板を用いて２時間、撹拌した。撹拌後、処理液を孔径０．２μｍのフィルタでろ過し、ＮＳ化合物の濃度を分析した。ＮＳ化合物の濃度から、式（１）により除去率を算出した。一部のＮＳ化合物（ＨＡＭＳとＨＡＯＭＳ）については、処理後の生成物を確認するために、超純水で０．５ｍＭとした処理液による試験を行い、硫酸イオン（ＳＯ４２-）、アンモニアイオン（ＮＨ４＋）、亜硝酸イオン（ＮＯ２-）、硝酸イオン（ＮＯ３-）、ヒドロキシルアミン（ＮＨ２ＯＨ）および全窒素（ＴＮ）の濃度を分析した。ＳＯ４２-濃度については、活性炭からＳＯ４２-が溶出するため、式（４）を用いて活性炭から溶出するＳＯ４２-を差し引いたＳＯ４２-増加分（ΔＳＯ４２-）を計算した。
【００４９】
［数式４］
Δ［ＳＯ４２-］＝［ＳＯ４２-］ｔ−［ＳＯ４２-］０−［ＳＯ４２-］ＡＣ
ここで、［ＳＯ４２-］０、［ＳＯ４２-］ｔ、［ＳＯ４２-］ＡＣは、それぞれ処理前、処理後および活性炭から溶出するＳＯ４２-濃度（ｍｍｏｌ／Ｌ）を示す。［ＳＯ４２-］ＡＣは、ＮＳ化合物を添加しない処理液を同様に試験を実施し、ＳＯ４２-濃度の増加量から求めた。
【００５０】
２）カラム試験
活性炭のカラム試験は、ＨＡＭＳとＨＡＯＭＳを対象に実施した。約６０ｍＬの洗浄した破砕状活性炭を充填したガラスカラム（直径２５ｍｍ、長さ１２０ｍｍ）を用いた。ＨＡＭＳおよびＨＡＯＭＳを超純水で０．５ｍＭとし、ｐＨ７に調整して処理水とした。処理水をカラムに対してＳＶ１０または５ｈ-１の流速で、カラム出口のＮＳ化合物濃度が安定するまで通水した。その後、カラム入口と出口の処理水を採取し、ＮＳ化合物およびＳＯ４２-濃度を分析した。ＮＳ化合物とＳＯ４２-濃度から、式（３）および式（４）を用いて除去率（Ｒ）とＳＯ４２-増加分（Δ［ＳＯ４２-］）を算出した。
【００５１】
［実排水中のＮＳ化合物の除去］
１）供試実排水
１箇所の石炭火力発電所から、脱硫排水を採取し、ＨＡＭＳを除く４種のＮＳ化合物（ＨＡＴＳ，ＨＡＤＳ，ＨＡＯＤＳ，ＨＡＯＭＳ）を約０．５ｍＭになるように添加した４種のＮＳ化合物を含む脱硫排水を調製した（表２）。なお、ＨＡＭＳは、Ｃｌ-濃度の高い排水中の分析が困難であるため、添加は省略した。脱硫排水は冷蔵保存し、使用前に孔径０．２μｍのフィルタでろ過後、活性炭カラムによる処理ではｐＨは未調整で用い、イオン交換樹脂カラムによる処理では塩酸でｐＨ５に調整して用いた。
【００５２】
【表２】
2020000962.tif 000007
【００５３】
２）実排水によるカラム試験
実排水中のＮＳ化合物のイオン交換樹脂および活性炭による除去を確認するため、イオン交換樹脂または活性炭を充填したカラムを用いて脱硫排水中のＮＳ化合物の処理を行った。カラム試験には、ガラスカラム（直径２５ｍｍ、長さ１２０ｍｍ）にイオン交換樹脂ＷＢＡ約５０ｍＬまたは破砕状活性炭約６０ｍＬを充填して用いた。イオン交換樹脂による処理では、ＳＶ２０ｈ-１の流速で、活性炭による処理ではＳＶ１０ｈ-１または５ｈ-１で排水を通水した。通水後、経時的にカラム出口の処理液を採取し、各ＮＳ化合物、Ｓ２Ｏ６２-、ＳＯ４２-を分析した。
【００５４】
［既存の処理技術を活用したＮＳ化合物の処理法の検討］
既存の処理技術を活用し、ＮＳ化合物を処理する方法として、酸加水分解と活性炭処理を組み合わせた方法（酸性活性炭処理）とイオン交換樹脂と活性炭を組み合わせた方法（イオン交換樹・脂活性炭処理）を検討した。
【００５５】
試験装置の概略を図２に示す。酸性活性炭処理では、図２（Ａ）に示すように、主に酸処理槽１１と活性炭カラム１２で構成され、活性炭による処理工程では、通常の運用条件とは異なり、酸性、加温した処理液を通水する。処理液は、０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウムでｐＨ１０以上に調整したＨＡＴＳまたはＨＡＤＳ溶液０．５ｍＭを用いた。酸処理槽では、ｐＨ２に調整し、温度５０℃、滞留時間１時間の条件で酸加水分解反応を行った。ｐＨ調整には、ＨＡＭＳとＳＯ４２-濃度をイオンクロマトグラフィーで分析できるように、２ｍｏｌ／Ｌリン酸を用いた。活性炭カラム１２は、ガラスカラム（直径２５ｍｍ、長さ１２０ｍｍ）に破砕状活性炭約６０ｍＬを充填して用いた。処理液の流速は、活性炭カラム１２に対してＳＶ５ｈ-１（５ｍＬ／ｍｉｎ）とした。通水後、経時的に酸処理槽１１およびカラム１２の出口の処理液を採取し、各ＮＳ化合物濃度を分析した。尚、図中の符号１４はｐＨ制御センサ、１５は温度制御センサである。
【００５６】
イオン交換樹脂・活性炭処理では、図２（Ｂ）に示すように主にイオン交換樹脂カラム２１と活性炭カラム２２とで構成される。各カラム２１，２２は、前述のガラスカラムにイオン交換樹脂ＷＢＡ約５０ｍＬと破砕状活性炭約６０ｍＬを充填して用いた。処理液は、ＨＡＭＳまたはＨＡＭＳを除く４種のＮＳ化合物を０．５ｍＭになるように添加した模擬排水（脱硫排水を模擬した排水）に、１ｍｏｌ／Ｌ硫酸でｐＨ５に調整したものを用いた。処理液の流速は、酸性活性炭処理と同様とした。通水後、経時的に各カラム出口から処理液を採取し、各ＮＳ化合物濃度を分析した。
【００５７】
［分析方法］
分析試料は孔径０．２μｍのフィルタでろ過した後に、各種分析に供した。ＮＳ化合物およびＳ２Ｏ６２-の分析には、イオンクロマトグラフィー（サーモフィッシャーサイエンティフィック、ＩＣＳ１６００）を使用した。分析条件は、ＨＡＭＳ、ＨＡＯＭＳには分離カラムとしてＩｏｎＰａｃ  ＡＳ９−ＨＣを用い、溶離液として９ｍＭ炭酸ナトリウム溶液を用いた。ＨＡＤＳ、ＨＡＯＤＳ、Ｓ２Ｏ６２-の分析には分離カラムとしてＩｏｎＰａｃ  ＡＳ１６を用い、溶離液として３０ｍＭ水酸化ナトリウム水溶液を用いた。ＨＡＴＳの分析には分離カラムとしてＩｏｎＰａｃ  ＡＳ１６を用い、溶離液として８０ｍＭ水酸化ナトリウム水溶液を用いた。なお、ＨＡＭＳは、塩化物イオン（Ｃｌ-）と保持時間がほぼ同じであるため、溶液中にＣｌ-を含む場合はＴＮ濃度を指標に算出した。
【００５８】
ＴＯＣおよびＴＮは、全有機体炭素／全窒素分析装置（東レエンジニアリング）を用いて分析した。ＣＯＤは、ＪＩＳ  Ｋ０１０２（２０１３）のＣＯＤＭｎに従って分析した。ＳＯ４２-、ＮＯ３-、ＮＯ２-、Ｃｌ-およびＮＨ４＋は、イオンクロマトグラフィーを用いて分析した。
【００５９】
［結果と考察］
［加水分解と亜硝酸添加法によるNS化合物の分解特性］
【００６０】
１）加水分解
NS化合物の加水分解におけるｐＨ、温度の影響を検討した結果を図３に示す。ＨＡＭＳ、ＨＡＯＭＳおよびＨＡＯＤＳは、本報の条件範囲（温度；室温〜50℃、ｐＨ；２〜７、反応時間；2時間）では、ほとんど加水分解しないことがわかった。ＨＡＴＳとＨＡＤＳは、室温ではｐＨ４以上でほとんど加水分解しないが、ｐＨ２では加水分解が確認された。これらの加水分解は温度が高いほど進行し、ｐＨ２の条件では４０℃以上でほぼすべてが加水分解した。なお、ＨＡＴＳおよびＨＡＤＳの加水分解物はそれぞれＨＡＯＤＳおよびＨＡＭＳであるため、加水分解後にはＨＡＯＤＳとＨＡＭＳが蓄積している。
従って、酸性条件による加水分解では、脱硫排水中のNS化合物の分解除去は困難である。
【００６１】
［イオン交換樹脂によるＮＳ化合物の除去特性］
【００６２】
１）回分試験
２種類のイオン交換樹脂を用いた回分試験を行い、５０ｍＭ塩化ナトリウム溶液中におけるＮＳ化合物の分配係数を求め、脱硫排水に含まれるＳＯ４２-、ＮＯ３−、Ｓ２Ｏ６２-とともに表３に比較した。２価または３価のイオンであるＨＡＤＳ、ＨＡＯＤＳ、ＨＡＴＳの分配係数はＳ２Ｏ６２-と同程度であり、ＳＯ４２-よりも大きいことがわかった。一方、１価のＨＡＭＳ、ＨＡＯＭＳの分配係数は、ＮＯ３−と同程度であり、ＳＯ４２-より小さい結果となった。同じ価数であれば、分配係数をイオン交換樹脂の選択性として比較ができるため、イオン交換樹脂の選択性としてはＳＯ４２-＜ＨＡＤＳ＜ＨＡＯＤＳ，Ｓ２Ｏ６２−の関係にある。また、一般的にイオン交換樹脂は価数が大きいほど吸着しやすいことから、選択性としてはＨＡＭＳ，ＨＡＯＭＳ，ＮＯ３?＜ＳＯ４２?＜ＨＡＴＳのような傾向がある。
【００６３】
【表３】
2020000962.tif 000008
【００６４】
２）カラム試験
脱硫排水は、ＳＯ４２-、Ｃｌ-濃度の高い排水である。このような排水中のＮＳ  化合物をイオン交換樹脂で処理できるか検討するために、イオン交換樹脂を充填したカラムを用いて脱硫排水を模擬した排水中のＮＳ化合物に対する除去率を確認した（図４）。ＨＡＭＳはカラムに通水後、速やかに除去率が低下し、脱硫排水中ではほとんど除去されないことが確認された。ＨＡＯＭＳは、通水後、徐々に除去率が低下しており、試験終了時には除去率が約０．６となった。一方、ＳＯ４２-よりも分配係数の高いＮＳ化合物（ＨＡＤＳ、ＨＡＯＤＳ、ＨＡＴＳ）とＳ２Ｏ６２-は、試験終了時までカラム出口でほぼ検出されず、試験期間中、安定した脱硫排水からの除去が確認された。
【００６５】
以上より、イオン交換樹脂の母体の材質、構造などによっても吸着特性は変わる可能性はあるものの、５種のＮＳ化合物のうちＨＡＤＳ、ＨＡＯＤＳ、ＨＡＴＳは、ＳＯ４２-濃度の高い脱硫排水中でもイオン交換樹脂による除去が可能である。一方、ＨＡＭＳとＨＡＯＭＳは、イオン交換樹脂による脱硫排水の処理では高い除去率を維持することは困難である。
【００６６】
［活性炭によるＮＳ化合物の除去特性］
１）回分試験
活性炭によるＮＳ化合物の吸着特性を評価するために、粉末状の活性炭を用いた回分試験を実施した（図５）。ＨＡＭＳとＨＡＯＭＳは、処理条件（ｐＨ；２〜７、温度；室温〜５０℃）に関わらず、高い除去率であった。ＨＡＯＤＳ、ＨＡＤＳ、ＨＡＴＳは、ｐＨが低いほど、温度が高いほど除去率が高くなる傾向があった。本試験で実施した範囲では、ｐＨ  ２、４０℃以上の条件ですべてのＮＳ化合物を除去できる可能性があることがわかった。しかし、活性炭による脱硫排水の処理は、一般的に常温、中性付近であるため、実機におけるＨＡＯＤＳ、ＨＡＤＳおよびＨＡＴＳの除去は困難である。
【００６７】
超純水で希釈したＨＡＭＳ、ＨＡＯＤＳを用いて回分試験を実施したところ、処理後にＨＡＭＳ、ＨＡＯＤＳ  の減少とともにＳＯ４２-濃度の増加が確認された（図６）。その濃度は約０．４ｍＭであり、ＨＡＭＳ、ＨＡＯＤＳの初期添加量（約０．５ｍＭ）に近いＳＯ４２-が検出された。また、処理液中のＮＨ４＋、ＮＯ２-、ＮＯ３-、ＮＨ２ＯＨおよびＴＮの濃度を分析したところ、ＨＡＯＭＳでは、ＮＨ４＋の増加が確認され、その濃度は約０．４ｍＭとＴＮやＳＯ４２-濃度と同程度であることがわかった。これは、ＨＡＯＭＳがＳＯ４２-とＮＨ４＋に分解されたことを示唆しており、活性炭が加水分解反応などの触媒として作用したと考えられる。一方、ＨＡＭＳは、ＮＨ４＋などの濃度上昇は認められず、ＴＮも０．０４ｍＭ以下に減少した。ＨＡＭＳは、ＳＯ４２-濃度の増加にもかかわらず、ＴＮが減少していることから、ＨＡＯＭＳとは異なる活性炭との反応が示唆された。ＨＡＭＳは、ケトンやアルデヒドなどカルボニル化合物と反応してオキシムを形成することが知られており、活性炭表面上の官能基と反応した可能性が考えられる。
【００６８】
２）カラム試験
実際の排水における活性炭処理は、活性炭を充填した吸着塔による処理が一般的である。そこで、活性炭を充填したカラムによるＨＡＭＳおよびＨＡＯＭＳの除去を確認するために、破砕状活性炭を充填したカラムに、０．５ｍＭ  ＨＡＭＳ、ＨＡＯＭＳ溶液を異なる流速（ＳＶ１０ｈ−１、ＳＶ５ｈ−１）で通水し、その除去率を求めた（図７）。ＨＡＭＳおよびＨＡＯＭＳの除去率は、流速の早いＳＶ１０ｈ−１で０．８および０．５、ＳＶ５ｈ−１で０．９および０．８となり、ＨＡＭＳの方がＨＡＯＭＳより除去率が高い傾向があった。回分試験では、ほぼすべてのＨＡＭＳとＨＡＯＭＳは除去されたが、カラム試験では処理後にも一部残留する結果となった。これは、本試験で使用した活性炭のカラムは、実験の都合上、長さ１２０ｍｍと短いものを使用していたことが一因と思われる。
【００６９】
以上より、活性炭処理は、吸着塔の容量や流速などを至適化することで、水温やｐＨなど通常の運用条件においてもＨＡＭＳとＨＡＯＭＳの処理法として適用できる可能性がある。ただし、ＨＡＯＭＳについては、処理後にＮＨ４＋濃度の増加が予想され、排水中のＨＡＯＭＳ濃度によっては別途、窒素処理を考慮する必要がある。
【００７０】
［実排水中のＮＳ化合物の除去］
１）イオン交換樹脂カラム処理
石炭火力発電所から採取した脱硫排水に4種のＮＳ化合物を添加した排水をカラムに通水した結果を図８に示す。ＨＡＴＳ、ＨＡＤＳおよびＨＡＯＤＳは、試験終了時まで未検出となり、実排水においてもＨＡＤＳとＨＡＯＤＳはＨＡＴＳと同様にイオン交換樹脂で除去可能であることが確認された。一方、ＨＡＯＭＳでは、処理後に濃度の低下が確認され、その平均で約５９％の除去率であった。
【００７１】
以上より、実際の脱硫排水においてもイオン交換樹脂による処理で、５種のＮＳ化合物のうちＨＡＴＳ、ＨＡＯＤＳ、ＨＡＤＳは除去が可能であることがわかった。ＨＡＯＭＳは濃度の低減は期待できるが、脱硫排水のＨＡＯＭＳ濃度やＳＯ４２-濃度などによって除去率は変動することが考えられる。本試験では、ＨＡＭＳの添加を省略したが、ＨＡＭＳはＨＡＯＭＳと同程度の分配係数であること（表３）、イオン交換樹脂によるＮＳ化合物の除去特性を検討した先のカラム試験からＨＡＯＭＳより除去率が低いことから（図４）、実排水においてもＨＡＯＭＳと同様またはより低い除去率となると考えられる。
【００７２】
２）活性炭カラム処理
図９にＮＳ化合物を添加した脱硫排水を活性炭カラムで処理した結果を示す。ＳＯ４２-濃度が安定した後のＨＡＴＳ、ＨＡＤＳおよびＨＡＯＤＳの濃度は処理前とほとんど変わらず、その平均の除去率は０〜７％と低い結果となった。一方、ＨＡＯＭＳでは、処理後に濃度の低下が確認され、実排水においても活性炭によるＨＡＯＭＳの除去が確認できた。しかし、その平均除去率は約０．６であるため、カラム容量や処理流速など処理条件の最適化は必要である。
【００７３】
［既存の処理技術を活用したＮＳ化合物の処理法］
酸性活性炭処理によりＨＡＴＳとＨＡＤＳを処理した結果を図１０および図１１に示す。ＨＡＴＳを添加した処理液では、酸処理槽で加水分解によりＨＡＯＤＳが生成し、生成したＨＡＯＤＳは活性炭処理で濃度が減少した（図１０）。活性炭処理後のＨＡＴＳと総ＮＳ化合物の平均濃度（通水量６００〜１８００ｍＬの平均）は、それぞれ約０．０１ｍＭ、０．０８ｍＭとなり、ＨＡＴＳで約９８％、総ＮＳ化合物で約８３％の除去率であった。また、ＨＡＤＳでは、酸処理槽でＨＡＤＳの減少とともにＨＡＭＳが生成し、活性炭処理後に減少した。活性炭処理後のＨＡＤＳと総ＮＳ化合物の除去率はいずれも約９９％と、高い除去率を得た。
【００７４】
イオン交換樹脂と活性炭の組み合わせてＮＳ化合物を処理した結果を図１２に示す。ＨＡＭＳを除く４種のＮＳ化合物を添加した処理液では、４種全てでイオン交換樹脂による処理後にそのほとんどが除去され、除去率は平均９９％以上（処理水量６００〜１９５０ｍＬの平均）であった（図１２（Ａ）参照）。イオン交換樹脂によるＮＳ化合物の除去特性並びに実排水中のＮＳ化合物の除去に関する検討において、ＨＡＯＭＳのイオン交換樹脂による処理では、一部処理液に残留する結果となっていた。これは、本試験のイオン交換樹脂のカラム容量の違いや模擬排水のＳＯ４２-濃度が実排水より低いことによる影響と考えられる。一方、ＨＡＭＳを添加した処理液では、イオン交換樹脂では除去されず、活性炭処理後に濃度の低下が確認された（図１２（Ｂ）参照）。活性炭処理後のＨＡＭＳの除去率は、平均で約７３％（同上）であった。
【００７５】
以上より、通常の運用条件での活性炭充填塔では処理が困難なＨＡＴＳやＨＡＤＳでも、酸処理槽を設置して酸性条件下での活性炭処理することで濃度の低減が可能となり、他の３種も含めてＮＳ化合物を処理できる可能性が示された。また、イオン交換樹脂と活性炭を組み合わせることでも、５種のＮＳ化合物の除去や濃度の低減ができる可能性が示された。
【００７６】
［既存排水処理技術によるＮＳ化合物の除去方法のまとめ］
イオン交換樹脂や活性炭など一般的な排水処理技術では、処理できるＮＳ化合物が異なることがわかった。脱硫排水中の５種のＮＳ化合物すべてを処理するためには、酸性条件下で活性炭を用いる方法やイオン交換樹脂と活性炭の処理を組み合わせる方法、また、活性炭処理において、酸性条件、加温した処理槽に粉末活性炭を添加する方法や活性炭充填塔の前に酸処理槽を設置する方法で対応できると考えられる。
【符号の説明】
【００７７】
１  酸活性炭処理槽
２  凝集槽
３  分離槽
４  脱硫排水
５  粉末活性炭
６  酸
７  凝集剤
８  アルカリ溶液
９  排水
１１  酸処理槽
１２  活性炭充填塔
１３  酸
２１  イオン交換樹脂充填塔
２２  活性炭充填塔
【図１】
2020000962.tif 000009
【図２】
2020000962.tif 000010
【図３】
2020000962.tif 000011
【図４】
2020000962.tif 000012
【図５】
2020000962.tif 000013
【図６】
2020000962.tif 000014
【図７】
2020000962.tif 000015
【図８】
2020000962.tif 000016
【図９】
2020000962.tif 000017
【図１０】
2020000962.tif 000018
【図１１】
2020000962.tif 000019
【図１２】
2020000962.tif 000020
【図１３】
2020000962.tif 000021