(57)【要約】【課題】デヒドロ酢酸及び／又はその塩を含有しながら、黄変色の抑制が可能な液体組成物の提供。【解決手段】デヒドロ酢酸及び／又はその塩と、１〜３個のカルボキシ基を有する化合物及びその塩からなる群より選択される１種以上のカルボン酸化合物と、を含有する、液体組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
デヒドロ酢酸及び／又はその塩と、
１〜３個のカルボキシ基を有する化合物及びその塩からなる群より選択される１種以上のカルボン酸化合物と、を含有する、液体組成物。
【請求項２】
前記カルボン酸化合物を２種以上含有する、請求項１に記載の液体組成物。
【請求項３】
アスコルビン酸誘導体及びその塩、チオスルホン酸化合物及びその塩、スルフィン酸化合物及びその塩並びにヒドロキノン化合物からなる群より選択される１種以上の酸化防止剤を更に含有する、請求項１又は２に記載の液体組成物。
【請求項４】
前記カルボン酸化合物が、リンゴ酸、フマル酸、コハク酸、酒石酸及びこれらの塩からなる群より選択される１種以上を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の液体組成物。
【請求項５】
液体組成物に防腐作用を付与するとともに、該液体組成物の黄変色を抑制する方法であって、
デヒドロ酢酸及び／又はその塩と、１〜３個のカルボキシ基を有する化合物及びその塩からなる群より選択される１種以上のカルボン酸化合物と、を配合することを含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
デヒドロ酢酸（ＤＨＡ）及びその塩（ナトリウム等）は化粧品分野において防腐剤として使用されている。例えば、特許文献１には、デヒドロ酢酸又はその塩とエチレンジアミン四酢酸のナトリウム塩を併用することを特徴とする防黴方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭４９−１７２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
デヒドロ酢酸及びその塩は、変色（黄変）する性質を有し、化粧品等の用途に使用される液体組成物に配合しにくい成分であった。
【０００５】
そこで、本発明は、デヒドロ酢酸及び／又はその塩を含有しながら、黄変色の抑制が可能な液体組成物の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、デヒドロ酢酸及び／又はその塩と、１〜３個のカルボキシ基を有する化合物及びその塩からなる群より選択される１種以上のカルボン酸化合物と、を含有する、液体組成物に関する。
【０００７】
本発明は、上記カルボン酸化合物を含有するため、デヒドロ酢酸及び／又はその塩による黄変が抑制されている。
【０００８】
上記液体組成物は、カルボン酸化合物を２種以上含有してよい。この場合、黄変の抑制効果がより一層顕著なものとなる。
【０００９】
上記液体組成物は、アスコルビン酸誘導体及びその塩、チオスルホン酸化合物及びその塩、スルフィン酸化合物及びその塩並びにヒドロキノン化合物からなる群より選択される１種以上の酸化防止剤を更に含有していてよい。この場合、黄変の抑制効果がより一層顕著なものとなる。
【００１０】
上記カルボン酸化合物が、リンゴ酸、フマル酸、コハク酸、酒石酸及びこれらの塩からなる群より選択される１種以上を含んでいてよい。この場合、黄変の抑制効果がより一層顕著なものとなる。
【００１１】
本発明はまた、液体組成物に防腐作用を付与するとともに、該液体組成物の黄変色を抑制する方法であって、デヒドロ酢酸及び／又はその塩と、１〜３個のカルボキシ基を有する化合物及びその塩からなる群より選択される１種以上のカルボン酸化合物と、を配合することを含む、方法に関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、デヒドロ酢酸及び／又はその塩を含有しながら、黄変色の抑制が可能な液体組成物の提供が可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
【００１４】
本実施形態の液体組成物は、デヒドロ酢酸及び／又はその塩と、１〜３個のカルボキシ基を有する化合物及びその塩からなる群より選択される１種以上のカルボン酸化合物と、を含有する。本実施形態の液体組成物は、デヒドロ酢酸及び／又はその塩に由来する防腐作用を有しながら、黄変色が抑制されている。
【００１５】
デヒドロ酢酸は、３−アセト−６−メチル−２−ピロノン等とも称される化合物である。デヒドロ酢酸の塩としては、化粧品、日用品等の用途に許容される塩であればよく、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属塩、カルシウム、バリウム、マグネシウム、ストロンチウム等のアルカリ土類金属塩が挙げられる。デヒドロ酢酸の塩は、デヒドロ酢酸のナトリウム塩（デヒドロ酢酸ナトリウム）であることが好ましい。
【００１６】
デヒドロ酢酸及びその塩の含有量は、液体組成物全量を基準として、０．０１質量％以上、０．０２質量％以上又は０．０３質量％以上であってよく、０．５０質量％以下、０．２５質量％以下、０．１０質量％以下、０．７５質量％以下又は０．６０質量％以下であってよい。
【００１７】
本実施形態の液体組成物は、１〜３個のカルボキシ基を有する化合物及びその塩からなる群より選択される１種以上のカルボン酸化合物を含有する。１〜３個のカルボキシ基を有する化合物において、カルボキシ基の数は、２個であることが好ましい。この場合、黄変の抑制効果がより顕著に奏されることとなる。カルボン酸化合物の塩としては、化粧品、日用品等の用途に許容される塩であればよく、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属塩、カルシウム、バリウム、マグネシウム、ストロンチウム等のアルカリ土類金属塩が挙げられる。
【００１８】
１〜３個のカルボキシ基を有する化合物は、炭化水素基を含んでいてよい。炭化水素基の炭素数は、例えば、１〜８であってよく、１〜５であってよく、１〜３であってよい。炭化水素基は、飽和炭化水素基及び不飽和炭化水素基のいずれであってもよい。炭化水素基は、鎖状及び環状のいずれであってもよく、鎖状の２価の炭化水素基は、直鎖状及び分岐状のいずれであってもよい。環状の不飽和炭化水素基は、芳香族基であってよい。炭化水素基は、これらの基の２種以上を含んでいてもよい。
【００１９】
当該炭化水素基は、カルボキシ基以外の置換基（他の置換基）で置換されていてもよく、置換されていなくてもよい。他の置換基としては、例えば、ヒドロキシル基（−ＯＨ）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基）、スルファニル基（−ＳＨ）、アルキルスルファニル基（例えば、−ＳＣＨ３等の炭素数１〜６のアルキルスルファニル基）、アミノ基（−ＮＨ２）、イミノ基（−ＮＨ−）、アミド基（−ＮＨＣＯ−）等が挙げられる。炭化水素基は、他の置換基の２種以上で置換されていてもよい。
【００２０】
１〜３個のカルボキシ基を有する化合物は、分子内にアミノ基とカルボキシ基とを有するアミノ酸であってもよい。１〜３個のカルボキシ基を有する化合物は、例えば、ｐ−ヒドロキシフェニル基、グアニジノ基（Ｈ２Ｎ−Ｃ（＝ＮＨ）ＮＨ−）、又はジスルフィド基（−Ｓ−Ｓ−）を有しないアミノ酸であってよい。
【００２１】
１個のカルボキシ基を有する化合物としては、例えば、酢酸、フェルラ酸、ｐ−クマル酸、メチオニン、システイン、プロリン、リジン、Ｎ−アセチルシステインが挙げられる。
【００２２】
２個のカルボキシ基を有する化合物は、式：ＨＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＨで表される化合物であってよい。式中、Ｒは、カルボキシ基以外の置換基を有していてもよいアルキレン基、又はカルボキシ基以外の置換基を有していてもよいアルケニレン基を示す。
【００２３】
Ｒにおけるアルキレン基の炭素数は、例えば、１〜６であってよく、１〜３であってよく、好ましくは２である。Ｒにおけるアルケニレン基の炭素数は、例えば、１〜６であってよく、１〜３であってよく、２であることが好ましい。
【００２４】
Ｒにおけるカルボキシ基以外の置換基は、例えば、上述した他の置換基として例示された置換基であってよい。Ｒにおけるカルボキシ基以外の置換基は、ヒドロキシル基であることが好ましい。Ｒにおけるカルボキシ基以外の置換基の数は、例えば、０〜２であってよく、０〜１であってよく、１であることが好ましい。
【００２５】
Ｒは、カルボキシ基以外の置換基を有していてもよいアルキレン基であることが好ましく、カルボキシ基以外の置換基を有するアルキレン基であることがより好ましく、ヒドロキシル基を有するアルキレン基であることが更に好ましく、ヒドロキシル基を有するエチレン基であることが更により好ましい。
【００２６】
２個のカルボキシ基を有する化合物としては、例えば、リンゴ酸、フマル酸、コハク酸、酒石酸、シュウ酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸が挙げられる。カルボン酸化合物は、リンゴ酸、フマル酸、コハク酸、酒石酸及びこれらの塩からなる群より選択される１種以上を含むことが好ましく、リンゴ酸、フマル酸、コハク酸及びこれらの塩からなる群より選択される１種以上を含むことがより好ましく、リンゴ酸、コハク酸及びこれらの塩からなる群より選択される１種以上を含むことが更に好ましく、リンゴ酸を含むことが更により好ましい。
【００２７】
３個のカルボキシ基を有する化合物としては、例えば、クエン酸、アコニット酸が挙げられる。
【００２８】
液体組成物は、カルボン酸化合物を２種以上含有することが好ましい。すなわち、液体組成物は、カルボキシ基を有する化合物の構造（例えば、カルボキシ基の数）が異なる２種以上の化合物を含有することが好ましい。
【００２９】
カルボン酸化合物を２種以上含有する液体組成物において、少なくとも１種のカルボン酸化合物がカルボキシ基を２個有する化合物及び／又はその塩であることが好ましい。カルボン酸化合物を２種以上含有する液体組成物は、黄変の抑制効果がより一層顕著に奏される観点から、カルボキシ基を２個有する化合物及び／又はその塩と、カルボキシ基を１個有する化合物及び／又はその塩と、を含有することがより好ましく、リンゴ酸及び／又はその塩と、カルボキシ基を１個有する化合物及び／又はその塩と、を含有することが更に好ましく、リンゴ酸及び／又はその塩と、メチオニン、プロリン及びＮ−アセチルシステインからなる群より選択される少なくとも１種と、を含有することが更により好ましい。
【００３０】
カルボン酸化合物は、光学異性体が存在する場合、ラセミ体であってもよく、各光学活性体のいずれかであってもよく、各光学活性体を任意の比率で含む混合物であってもよい。
【００３１】
カルボン酸化合物の含有量は、液体組成物全量を基準として、１０００質量ｐｐｍ以上、１５００質量ｐｐｍ以上、２０００質量ｐｐｍ以上、２５００質量ｐｐｍ以上、３０００質量ｐｐｍ以上、３５００質量ｐｐｍ以上、４０００質量ｐｐｍ以上又は４３００質量ｐｐｍ以上であってよく、１００００質量ｐｐｍ以下、７０００質量ｐｐｍ以下、６０００質量ｐｐｍ以下又は５０００質量ｐｐｍ以下であってよい。カルボン酸化合物を２種以上含有する場合、２種のカルボン酸化合物の合計含有量が上記範囲であってよい。
【００３２】
本実施形態の液体組成物は、酸化防止剤（但し、上述したカルボン酸化合物に該当する化合物は除く。）を更に含有していてよい。カルボン酸化合物と、酸化防止剤とを含有する場合、黄変の抑制効果がより一層顕著なものとなる。酸化防止剤は、例えば、化粧品、日用品等の用途に使用される酸化防止剤を使用することができる。酸化防止剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３３】
本実施形態の液体組成物は、アスコルビン酸誘導体及びその塩、スルホン酸化合物、チオスルホン酸化合物、スルフィン酸化合物並びにヒドロキノン化合物からなる群より選択される１種以上の酸化防止剤を更に含有していてよい。
【００３４】
アスコルビン酸誘導体は、アスコルビン酸のヒドロキシル基の少なくとも一部が他の官能基で置換された化合物である。アスコルビン酸誘導体には、無水物と溶媒和物（特に水和物）とが包含される。アスコルビン酸誘導体の塩としては、化粧品、日用品等の用途に許容される塩であればよく、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属塩、カルシウム、バリウム、マグネシウム、ストロンチウム等のアルカリ土類金属塩が挙げられる。
【００３５】
アスコルビン酸誘導体及びその塩としては、例えば、グリセリルアスコルビン酸、アスコルビン酸２−リン酸セスキマグネシウム水和物、アスコルビン酸硫酸ナトリウム、アスコルビルグルコシド等が挙げられる。
【００３６】
スルホン酸化合物及びその塩は、−ＳＯ３Ｈ基を有する化合物である。スルホン酸化合物及びその塩としては例えば、タウリンが挙げられる。スルホン酸化合物の塩としては、化粧品、日用品等の用途に許容される塩であればよく、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属塩、カルシウム、バリウム、マグネシウム、ストロンチウム等のアルカリ土類金属塩が挙げられる。
【００３７】
チオスルホン酸化合物及びその塩は、−ＳＯ２ＳＨ基を有する化合物である。チオスルホン酸化合物及びその塩としては、例えば、チオタウリン（２−アミノエタンチオスルホン酸）が挙げられる。チオスルホン酸化合物の塩としては、化粧品、日用品等の用途に許容される塩であればよく、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属塩、カルシウム、バリウム、マグネシウム、ストロンチウム等のアルカリ土類金属塩が挙げられる。
【００３８】
スルフィン酸化合物及びその塩は、−Ｓ（＝Ｏ）ＯＨで表される官能基を有する化合物である。スルフィン酸化合物及びその塩としては、ヒポタウリンが挙げられる。スルフィン酸化合物の塩としては、化粧品、日用品等の用途に許容される塩であればよく、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属塩、カルシウム、バリウム、マグネシウム、ストロンチウム等のアルカリ土類金属塩が挙げられる。
【００３９】
ヒドロキノン化合物は、ヒドロキノン（ｐ−ジヒドロキシベンゼン）又はその誘導体であり、例えば、４−ヒドロキシフェノキシ基を有する化合物であってよい。４−ヒドロキシフェノキシ基を有する化合物としては、例えば、アルブチンが挙げられる。
【００４０】
液体組成物は、アスコルビン酸誘導体及びその塩、チオスルホン酸化合物、スルフィン酸化合物並びにヒドロキノン化合物からなる群より選択される１種以上の酸化防止剤を含有することが好ましく、グリセリルアスコルビン酸、アスコルビン酸２−リン酸セスキマグネシウム水和物、アスコルビン酸硫酸ナトリウム、アスコルビルグルコシド、ヒポタウリン、チオタウリン並びにアルブチンからなる群より選択される少なくとも一種の酸化防止剤を更に含有することがより好ましい。
【００４１】
酸化防止剤の含有量は、液体組成物全量を基準として、液体組成物全量を基準として、５０質量ｐｐｍ以上、１００質量ｐｐｍ以上、１５０質量ｐｐｍ以上、２００質量ｐｐｍ以上又は２５０質量ｐｐｍ以上であってよく、１０００質量ｐｐｍ以下、７００質量ｐｐｍ以下、６００質量ｐｐｍ以下又は５００質量ｐｐｍ以下であってよい。
【００４２】
液体組成物は、通常溶剤を含有する。本実施形態の液体組成物において、溶剤は、水単独であってもよいし、水及び有機溶剤の混合溶剤であってもよい。有機溶剤としては、例えば、グリコール系溶剤が挙げられる。本明細書において、グリコール系溶剤は、炭化水素基と、炭化水素基を構成する炭素原子に直接結合したヒドロキシル基２個以上と、を有する溶剤である。グリコール系溶剤は、エーテル結合を有するものであってもよく、エーテル結合を有しないものであってもよい。グリコール系溶剤としては、例えば、プロピレングリコール（プロパン−１，２−ジオール）、ブチレングリコール（１，３−ブチレングリコール）、グリセリン、ジプロピレングリコール、デカンジオール、１，２−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，３−ブタンジオール、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコール等が挙げられる。
【００４３】
溶剤として、エーテル結合を含むグリコール系溶剤（例えば、ジプロピレングリコール）を用いる場合、エーテル結合が酸化することでラジカルが生成するため、ラジカルが変色の要因になる場合がある。本実施形態の液体組成物によれば、溶剤としてエーテル結合を含むグリコール系溶剤を含有する場合であっても黄変色を抑制することが可能となる。液体組成物が、カルボン酸化合物を２種以上含有する場合、及び／又は、上記酸化防止剤を更に含有する場合、溶剤として、エーテル結合を含むグリコール系溶剤を含有する液体組成物における黄変色をより一層顕著に抑制することができる。
【００４４】
溶剤として、水及びグリコール系溶剤の混合溶剤を用いる場合、グリコール系溶剤の含有量は、液体組成物全量を基準として、０．１質量％以上、０．５質量％以上又は０．８質量％以上であってよく、５．０質量％以下、２．５質量％以下又は１．５質量％以下であってもよい。
【００４５】
液体組成物は、上述した成分以外の成分を含有していてもよい。他の成分としては、例えば、ｐＨ調整剤、界面活性剤、香料、可溶化剤等が挙げられる。
【００４６】
液体組成物のｐＨは、３．０〜７．０であってよく、４．０〜６．５であってよく、５．０〜６．０であってよい。本明細書において、液体組成物のｐＨは、液温２５℃におけるｐＨであり、ｐＨメーターにより測定することができる。
【００４７】
本実施形態の液体組成物は、化粧品、日用品、雑貨等の用途に好適に使用することができる。具体的には、本実施形態の液体組成物は、例えば、ウェットティッシュ用含侵液として好適に用いることができる。
【００４８】
本実施形態の液体組成物は、防腐作用を有するデヒドロ酢酸及び／又はその塩を含有しながら、黄変色を抑制可能である。したがって、本発明の一実施形態として、液体組成物に防腐作用を付与するとともに、該液体組成物の黄変色を抑制する方法であって、デヒドロ酢酸及び／又はその塩と、１〜３個のカルボキシ基を有する化合物及びその塩からなる群より選択される１種以上のカルボン酸化合物と、を配合することを含む、方法が提供される。
【実施例】
【００４９】
以下、実施例に基づいて本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。以下の説明においては、特に言及がない限り、「％」は「質量％」を意味し、「ｐｐｍ」は質量ｐｐｍを意味する。
【００５０】
［試験例１：変色性確認試験（黄変色抑制試験）１］
以下に示すカルボン酸化合物を準備した。
【表１】
2020094017.tif 000002
【００５１】
試験液として表２に示す組成の液体組成物（含侵液）を調製した。得られた液体組成物をクエン酸及びクエン酸ナトリウムを用いてｐＨ５．７±０．１に調整した。ｐＨ調整後の液体組成物は、４０℃の恒温器内で保管した。これを試験液とした。試験液の色差を１週間毎に色差計（日本電色工業社製、ＳＥ−２０００）を用いて測定した。カルボン酸化合物を含まないこと以外は同様にして調製した液体組成物を準備し、上記同様にして、色差を測定した。黄変色の抑制評価は、黄色味（ｂ＊値）の測定結果に基づいて実施した。
【００５２】
【表２】
2020094017.tif 000003
【００５３】
【表３】
2020094017.tif 000004
【００５４】
液体組成物に１〜３個のカルボキシ基を有するカルボン酸化合物を配合した場合、黄変が抑制されることが示された。液体組成物に２個のカルボキシ基を有するカルボン酸化合物を配合した場合には、より顕著に黄変の抑制が確認され、リンゴ酸を配合した場合には、特に顕著に黄変の抑制が確認された。
【００５５】
［試験例２：変色性確認試験２］
以下に示すカルボン酸化合物（アミノ酸又はその誘導体）を準備した。
【表４】
2020094017.tif 000005
【００５６】
アミノ酸又はその誘導体である上記カルボン酸化合物を用いたこと以外は、試験例１と同様にして、変色性確認試験を実施した。結果を表５に示す。試験に用いた液体組成物において、液体組成物全量を基準とする、ＤＨＡ−Ｓの含有量は、５００ｐｐｍであった。
【００５７】
【表５】
2020094017.tif 000006
【００５８】
１個のカルボキシ基を有するアミノ酸及びその誘導体を液体組成物に配合した場合であっても、黄変抑制効果が確認された。
【００５９】
［試験例３：変色性確認試験３］
比較用の化合物として、以下に示す化合物を準備した。
【表６】
2020094017.tif 000007
【００６０】
比較用化合物を用いたこと以外は、試験例１と同様にして、変色性確認試験を実施した。結果を表７に示す。試験に用いた液体組成物において、液体組成物全量を基準とする、ＤＨＡ−Ｓの含有量は、５００ｐｐｍであった。
【００６１】
【表７】
2020094017.tif 000008
【００６２】
カルボキシ基を有しない化合物及びカルボキシ基を４個有する化合物では、黄変抑制効果は確認されなかった。
【００６３】
［試験例４：リンゴ酸による効果の確認］
リンゴ酸を下表に示す量用いたこと以外は、試験例１と同様にして、変色性確認試験を実施した。また、ＤＨＡ−Ｓ及びカルボン酸化合物を用いなかったこと以外は、試験例１と同様にして、変色性確認試験を実施した（試験区：無添加）。試験に用いた液体組成物において、液体組成物全量を基準とする、ＤＨＡ−Ｓの含有量は、５００ｐｐｍであった。
【００６４】
【表８】
2020094017.tif 000009
【００６５】
液体組成物にリンゴ酸を配合した場合に、配合量に依存して、黄変の抑制効果が高まることが確認された。
【００６６】
［試験例５：２種のカルボン酸化合物の併用による効果］
カルボン酸化合物として、リンゴ酸と、メチオニン又はプロリンとを表９に示す量用いたこと以外は、試験例１と同様にして、変色性確認試験を実施した。試験に用いた液体組成物において、液体組成物全量を基準とする、ＤＨＡ−Ｓの含有量は、５００ｐｐｍであり、リンゴ酸の含有量は１５００ｐｐｍであった。
【００６７】
【表９】
2020094017.tif 000010
【００６８】
［試験例６：他のグリコール系溶剤を用いた場合の効果１］
カルボン酸化合物としてリンゴ酸を用いたこと及びグリコール系溶剤として、プロピレングリコールの代わりにブチレングリコール（ＢＧ）又はグリセリンを用いたこと以外は、試験例１と同様にして、変色性確認試験を実施した。結果を表１０〜１１に示す。試験に用いた液体組成物において、液体組成物全量を基準とする、ＤＨＡ−Ｓの含有量は、５００ｐｐｍであった。
【００６９】
【表１０】
2020094017.tif 000011
【００７０】
【表１１】
2020094017.tif 000012
【００７１】
他種の溶剤を用いた場合であっても、黄変の抑制効果が奏されることが確認された。
【００７２】
［試験例７：他のグリコール系溶剤を用いた場合の効果２］
下表に示すカルボン酸化合物を用いたこと、場合により、表１２に示す酸化防止剤を用いたこと、及びグリコール系溶剤として、プロピレングリコールの代わりにジプロピレングリコール（ＤＰＧ）を用いたこと以外は、試験例１と同様にして、変色性確認試験を実施した。試験に用いた液体組成物において、液体組成物全量を基準とする、ＤＨＡ−Ｓの含有量は、５００ｐｐｍであり、リンゴ酸の含有量は１５００ｐｐｍであった。
【００７３】
【表１２】
2020094017.tif 000013
【００７４】
溶剤として、ＤＰＧを用いた場合であっても、黄変が抑制されることが示された。カルボン酸化合物を２種配合した場合並びにスルフィン酸化合物（ヒポタウリン）、チオスルホン酸化合物（チオタウリン）及びアスコルビン酸誘導体をリンゴ酸とともに配合した場合には、より一層顕著に黄変が抑制された。
【００７５】
［試験例８：防腐試験］
防腐試験を化粧品の保存効力試験法を参考に実施した。保存効力試験法では単菌で試験を実施するが、本試験では混合菌を試験菌として用いて試験を実施した。ＰＧ配合含侵液、ＢＧ配合含侵液、グリセリン配合含侵液及びＤＰＧ配合含侵液の防腐試験において、試験菌の接種は２次汚染を想定して２回試験菌を接種した。
【００７６】
以下に示す手順で保存効力試験を実施した。まず、試験区に従って、検体を調製した。リファレンスとして、ＤＨＡ−Ｓ及び上記カルボン酸化合物の代わりに安息香酸ナトリウムを用いた液体組成物を調製した。検体のｐＨ測定を行い、ｐＨを５．７±０．１に調整した。ｐＨ調整後の検体に菌液を検体に対して０．５％（１.０×１０６〜９．９×１０６ＣＦＵ／ｍＬ）となるように接種して、被測定サンプルとした。被測定サンプルは、２５℃の恒温器に保管し、１週間毎に生菌数を測定した。保管開始から３週間後の生菌数測定後に、被測定サンプルに再度菌液を接種した。保管開始から４週間後には生菌数測定後にｐＨ測定を実施した。なお、供試菌株としては以下のものを用いた。
・エシェリキア・コリ（Ｅｃｈｅｒｉｃｈｉａｃｏｌｉ、ＮＢＲＣ ３９７２）
・シュードモナス・エルギノーサ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓａｅｒｕｇｉｎｏｓａ、ＮＢＲＣ １３２７５）
・スタフィロコッカス・アウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓａｕｒｅｕｓ、ＮＢＲＣ １３２７６）
・キャンディダ・アルビカンス（Ｃａｎｄｉｄａａｌｂｉｃａｎｓ、ＮＢＲＣ １５９４）
・アスペルギルス・ブラジリエンシス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓｂｒａｓｉｌｉｅｎｓｉｓ、ＮＢＲＣ １０５６５０）
【００７７】
保存効力試験では、１４日後又は２８日後において、活性値が２．０ｌｏｇ以上である場合に合格と判断される。グリコール系溶剤として、ＰＧ、ＢＧ、グリセリン及びＤＰＧを用いた場合には、活性値は、２回の接種の合計菌数の対数値を基に算出した。次の式により活性値を測定した。
活性値＝（１回目の接種菌数＋２回目の接種菌数の対数値）−４週間後の生菌数の対数値
【００７８】
【表１３】
2020094017.tif 000014
【００７９】
【表１４】
2020094017.tif 000015
【００８０】
【表１５】
2020094017.tif 000016
【００８１】
【表１６】
2020094017.tif 000017
【００８２】
ＤＨＡ−Ｓに加えてカルボン酸化合物を含有する場合であっても、ＤＨＡ−Ｓを含有させることによる防腐作用が維持されていることが示された。
【手続補正書】
【提出日】令和1年7月23日(2019.7.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
デヒドロ酢酸及び／又はその塩と、
１〜２個のカルボキシ基を有する化合物及びその塩からなる群より選択される１種以上のカルボン酸化合物と、を含有し、
前記カルボン酸化合物の含有量が、液体組成物全量を基準として、１００００質量ｐｐｍ以下である、液体組成物。
【請求項２】
前記カルボン酸化合物を２種以上含有する、請求項１に記載の液体組成物。
【請求項３】
アスコルビン酸誘導体及びその塩、チオスルホン酸化合物及びその塩、スルフィン酸化合物及びその塩並びにヒドロキノン化合物からなる群より選択される１種以上の酸化防止剤を更に含有する、請求項１又は２に記載の液体組成物。
【請求項４】
前記カルボン酸化合物が、リンゴ酸、フマル酸、コハク酸、酒石酸及びこれらの塩からなる群より選択される１種以上を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の液体組成物。
【請求項５】
液体組成物に防腐作用を付与するとともに、該液体組成物の黄変色を抑制する方法であって、
デヒドロ酢酸及び／又はその塩と、１〜２個のカルボキシ基を有する化合物及びその塩からなる群より選択される１種以上のカルボン酸化合物と、を配合することを含む、方法。
【手続補正書】
【提出日】令和1年10月1日(2019.10.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
デヒドロ酢酸及び／又はその塩と、
１〜２個のカルボキシ基を有する化合物及びその塩からなる群より選択される１種以上のカルボン酸化合物と、を含有し、
前記カルボン酸化合物が、リンゴ酸、フマル酸、コハク酸及びこれらの塩からなる群より選択される１種以上を含み、
前記カルボン酸化合物の含有量が、液体組成物全量を基準として、１０００質量ｐｐｍ以上１００００質量ｐｐｍ以下である、液体組成物。
【請求項２】
前記カルボン酸化合物を２種以上含有する、請求項１に記載の液体組成物。
【請求項３】
アスコルビン酸誘導体及びその塩、チオスルホン酸化合物及びその塩、スルフィン酸化合物及びその塩並びにヒドロキノン化合物からなる群より選択される１種以上の酸化防止剤を更に含有する、請求項１又は２に記載の液体組成物。
【請求項４】
液体組成物に防腐作用を付与するとともに、該液体組成物の黄変色を抑制する方法であって、
デヒドロ酢酸及び／又はその塩と、１〜２個のカルボキシ基を有する化合物及びその塩からなる群より選択される１種以上のカルボン酸化合物と、を配合することを含み、
前記カルボン酸化合物が、リンゴ酸、フマル酸、コハク酸及びこれらの塩からなる群より選択される１種以上を含み、
前記カルボン酸化合物の含有量を、前記液体組成物全量を基準として、１０００質量ｐｐｍ以上１００００質量ｐｐｍ以下とする、方法。