(57)【要約】【課題】  艶や光沢のないマットなゴルフボールにおいて、アプローチ時のスピン量の低減を防止できるゴルフボールを提供することを目的とする。【解決手段】  本発明は、少なくとも１層のコアを具備するゴルフボールであって、該ゴルフボールは、艶消し粒子を含むコーティング層を表面に有し、該コーティング層の表面の平均粗さＲａは０．５〜１．０であることを特徴とするゴルフボールを提供する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１層のコアを具備するゴルフボールであって、該ゴルフボールは、艶消し粒子を含むコーティング層を表面に有し、該コーティング層の表面の平均粗さＲａは０．５〜１．０であることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
上記艶消し粒子の比表面積がＢＥＴ比表面積で２００〜４００ｍ2／ｇである請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３】
上記艶消し粒子の粒径が、平均一次粒子径で１．０〜３．０μｍである請求項１又は２記載のゴルフボール。
【請求項４】
上記艶消し粒子の配合量は、コーティング層の主剤（樹脂成分と溶剤との合計量）１００質量部に対して５〜１０質量部である請求項１〜３のいずれか１項記載のゴルフボール。
【請求項５】
上記コーティング層の光沢度計による反射率は、入射角２０°では５．０以下であり、入射角６０°では２０．０以下であり、且つ、入射角８５°では４０．０以下である請求項１〜４のいずれか１項記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１層のコア及びコーティング層を具備するゴルフボールに関し、更に詳述すると、光沢の少ないマットな外観を与え、かつコーティング層が適切な表面粗さを有するゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
ボール表面に形成されるディンプルは、ゴルフボールの飛び性能の空気力学的性能を高める重要な構成要素であることが知られている。また、ゴルフボールの飛距離の伸ばすためには、特定のレイノルズ数やスピン量にて打撃したときの抗力係数ＣＤ及び揚力係数ＣＬの関係を適正化するために塗装層（コーティング層）の表面の粗さを適宜調整することが、特開２０１５−１４２５９９号公報、特開２０１５−１４２６００号公報及び特開２０１６−２１４３２６号公報に記載されている。この場合、ゴルフボールの製造方法については、塗装層の表面の粗さを調整するための工程が必要となり、煩雑且つコストがかかる。
【０００３】
また、特表２０１４−５２０６５０号公報には、ゴルフボール本体の外側表面に塗布されたコーティング層には、特定の平均粒径を有する樹脂および複数の粒子を含み、ゴルフボールの粗さを微調整して、ゴルフボールの所望の空気力学的性能を達成することができることが記載されている。しかし、このゴルフボールでは、表面粗さが粗いと、打撃時のボールとクラブフェースとの接触面積が減り、アプローチ時のスピン量が低減するおそれがある。
【０００４】
また最近では、見た目はカラー色を呈するゴルフボールではあるが、ボール表面のディンプルの輪郭形状が認識できない程度に艶消し又は光沢のない所謂マットなゴルフボールが人気を集めている。このようなマットなゴルフボールは、斬新な発色性のあるカラーゴルフボールであり、ディンプルがはっきりと見えないものの、ドライバーショット時やアプローチ時のボールをインパクトする時には、プレーヤーがボールへの集中力を高めゴルフ競技力を高めるという心理的効果もあるともいわれる。
【０００５】
しかしながら、上記のマットなゴルフボールでは、主に塗膜の樹脂材料において、ウレタン系塗料等の塗料樹脂にシリカ等の艶消し剤を配合するものであり、ボール表面が比較的粗く形成される。このようなゴルフボールは、打撃時のボールとクラブフェースとの接触面積が減り、アプローチ時のスピン量が低減するおそれがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１５−１４２５９９号公報
【特許文献２】特開２０１５−１４２６００号公報
【特許文献３】特開２０１６−２１４３２６号公報
【特許文献４】特表２０１４−５２０６５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、艶や光沢のないマットなゴルフボールにおいて、アプローチ時のスピン量の低減を防止できるゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、少なくとも１層のコアを具備するゴルフボールであって、艶消し粒子を含むコーティング層を表面に形成するとともに、該コーティング層の表面の平均粗さＲａを０．５〜１．０に調整することにより、ボール表面をマットな仕上がりにすることで、ボールインパクト時のプレーヤーがボールへの集中力を向上させることができるとともに、アプローチ時のスピン性能の低下を防ぐことができることを見出し、本発明をなすに至ったものである。
【０００９】
従って、本発明は、下記のゴルフボールを提供する。
１．少なくとも１層のコアを具備するゴルフボールであって、該ゴルフボールは、艶消し粒子を含むコーティング層を表面に有し、該コーティング層の表面の平均粗さＲａは０．５〜１．０であることを特徴とするゴルフボール。
２．上記艶消し粒子の比表面積がＢＥＴ比表面積で２００〜４００ｍ2／ｇである上記１記載のゴルフボール。
３．上記艶消し粒子の粒径が、平均一次粒子径で１．０〜３．０μｍである上記１又は２記載のゴルフボール。
４．上記艶消し粒子の配合量は、コーティング層の主剤（樹脂成分と溶剤との合計量）１００質量部に対して５〜１０質量部である上記１〜３のいずれかに記載のゴルフボール。
５．上記コーティング層の光沢度計による反射率は、入射角２０°では５．０以下であり、入射角６０°では２０．０以下であり、且つ、入射角８５°では４０．０以下である上記１〜４のいずれかに記載のゴルフボール。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のゴルフボールによれば、マットな仕上がりにすることでプレーヤーの集中力減少による競技力の低下を予防できるとともに、アプローチ時のスピン性能の低下を防ぐことができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明につき、更に詳しく説明する。
本発明のゴルフボールは、少なくとも１層のコアを具備し、艶消し粒子を含むコーティング層を表面に有する。
【００１２】
上記コアは、公知のゴム材料を基材として形成することができる。基材ゴムとしては、天然ゴム又は合成ゴムの公知の基材ゴムを使用することができ、より具体的には、ポリブタジエン、特にシス構造を少なくとも４０％以上有するシス−１，４−ポリブタジエンを主に使用することが推奨される。また、基材ゴム中には、所望により上述したポリブタジエンと共に、天然ゴム，ポリイソプレンゴム，スチレンブタジエンゴムなどを併用することができる。また、ポリブタジエンは、チタン系、コバルト系、ニッケル系、ネオジウム系等のチーグラー系触媒、コバルト及びニッケル等の金属触媒により合成することができる。
【００１３】
上記の基材ゴムには、不飽和カルボン酸及びその金属塩等の共架橋剤，酸化亜鉛，硫酸バリウム，炭酸カルシウム等の無機充填剤、ジクミルパーオキサイドや１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン等の有機過酸化物等を配合することができる。また、必要により、市販品の老化防止剤等を適宜添加することができる。
【００１４】
上記コアの周囲には、コアを被覆する部材として、少なくとも１層のカバーを形成することができる。２層カバーの場合、各層は、内側を中間層、外側を最外層と称することがある。また、３層カバーの場合、各層は、内側から順に、包囲層、中間層及び最外層と称することがある。
【００１５】
カバー各層の材質については、特に制限はなく、従来からゴルフボール用材料として採用される樹脂が挙げられ、例えば、アイオノマー系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、オレフィン系熱可塑性エラストマー及びスチレン系熱可塑性エラストマーなどが例示される。特に、アイオノマー系樹脂が好適であり、具体的には、（ａ）エチレン−α，β不飽和カルボン酸共重合体及び／又はその金属塩、あるいは（ｂ）エチレン−α，β不飽和カルボン酸−α，β不飽和カルボン酸エステル共重合体及び／又はその金属塩の（ａ），（ｂ）成分のいずれかを含むものであることが好適である。
【００１６】
上記（ａ）及び（ｂ）成分のα，β不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特に、アクリル酸、メタクリル酸であることが好ましい。また、上記（ｂ）成分のα，β不飽和カルボン酸エステルとしては、上記の不飽和カルボン酸の低級アルキルエステルが好適であり、具体的には、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル等を挙げることができ、特にアクリル酸ブチル（ｎ−アクリル酸ブチル、ｉ−アクリル酸ブチル）であることが好ましい。
【００１７】
上記（ａ）及び（ｂ）成分の上記共重合体の金属イオン中和物は、上記オレフィン−不飽和カルボン酸（−不飽和カルボン酸エステル）共重合体の酸基を部分的に金属イオンで中和することによって得ることができる。酸基を中和する金属イオンとしては、例えば、Ｎａ+、Ｋ+、Ｌｉ+、Ｚｎ++、Ｃｕ++、Ｍｇ++、Ｃａ++、Ｃｏ++、Ｎｉ++、Ｐｂ++等が挙げられ、特に、Ｎａ+、Ｌｉ+、Ｚｎ++、Ｍｇ++、Ｃａ++等が好適に用いられる。このような中和物は公知の方法で得ることができ、例えば、上記共重合体に対して、上記金属イオンのギ酸塩、酢酸塩、硝酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、酸化物、水酸化物及びアルコキシド等の化合物を使用して中和物を得ることができる。
【００１８】
上記（ａ）及び（ｂ）成分としては、公知のものを用いることができる。例えば、市販品としては、酸共重合体として、ニュクレルＮ１５６０、同Ｎ１２１４、同Ｎ１０３５、同ＡＮ４２２１Ｃ、同ＡＮ４３１１、同ＡＮ４３１８、同ＡＮ４３１９（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）等を挙げることができる。また、酸共重合体の金属イオン中和物として、例えば、ハイミラン１５５４、同１５５７、同１６０１、同１６０５、同１７０６、同ＡＭ７３１１、同１８５５、同１８５６、同ＡＭ７３１６（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、サーリン７９３０、同６３２０、同８３２０、同９３２０、同８１２０（ＤｕＰｏｎｔ社製）等をそれぞれ挙げることができる。
【００１９】
上記カバーのうち、最外層の樹脂材料には、蛍光染料又は蛍光顔料からなる着色剤や酸化チタン等の白色顔料を含有することができる。即ち、ボールの表面が艶のない穏やかな印象を与えるためのカラーボールに仕上げるためには、最外層の樹脂材料には、蛍光染料又は蛍光顔料からなる着色剤を配合することができる。この着色剤としては、公知の蛍光染料又は蛍光顔料を適宜配合してカバー最外層に着色を施すものである。ここで、例えば、ソルベントイエロー（染料）、ソルベントオレンジ（染料）、アンスラキノン（染料）、フタロシアニン（染料）、イエロー系蛍光顔料、ピンク系蛍光顔料及びオレンジ系蛍光顔料等が挙げられる。これらは公知の市販品を使用することができる。
【００２０】
上記着色剤を使用する場合、集光性を有する蛍光着色剤を採用することが好適である。ここで、集光性のある蛍光着色剤とは、太陽光を集光し、蛍光色として長波長側に波長変換する機能を有する材料であって、着色された材料の内部で全反射しながら、ディンプルエッジへ誘導されることで集光し、ディンプルエッジで濃密度化された状態で放出され、強く発色することを特徴とするものである。
【００２１】
上記の集光性蛍光着色剤としては、オレンジ系、ピンク系、赤系、黄系、青系、紫系などがあり、いずれの発色系においても市販品を用いることができる。例えば、商品名「Lumogen F Yellow 083」，「Lumogen F Orange 240」，「Lumogen F Red 305」，「Lumogen F Blue 650」（いずれもＢＡＳＦ社製）、「ルミカラーレッド」、「スマートカラーＬＰグリーン」、「スマートカラーＬＰイエロー」、「スマートカラーＬＰオレンジ」（いずれも菓子の素テクノロジー社製）等の集光性蛍光染料を採用することができる。
【００２２】
上記着色剤の配合量については、最外層の樹脂材料１００質量部に対して０．００１〜０．２質量部であり、好ましくは０．００５〜０．１質量部である。この配合量が少ないと、蛍光が弱くなり、所望の意匠性が得られない場合がある。逆に、上記配合量が多くなると、着色剤、特に染料のマイグレーションが起こり、ゴルフボールに接触した物に染着するおそれがある。
【００２３】
また、白色顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛及び硫酸バリウム等が挙げられ、酸化チタンが好適に用いられる。酸化チタン等の白色顔料を使用する場合、その配合量については、最外層の樹脂材料１００質量部に対して１．０〜１０．０質量部であり、好ましくは２．０〜５．０質量部である。
【００２４】
上記の最外層の樹脂材料には、無機フィラー又は有機フィラーを配合することができる。無機フィラーを採用する場合、その材料としては、特に限定されるものではないが、例えば、炭酸カルシウムやシリカ等が挙げられる。
【００２５】
一方、有機フィラーを採用する場合、その材料としては、特に限定されるものではないが、例えば、架橋ポリメタクリル酸メチル（架橋ＰＭＭＡ）、架橋ポリメタクリル酸ブチル、架橋ポリアクリル酸エステル、架橋アクリル−スチレン共重合体、メラミン樹脂、ポリウレタン等の微粒子が挙げられる。
【００２６】
上記無機フィラー又は有機フィラーの配合量は、上記の樹脂材料１００質量部に対して０．０１〜１．０質量部であり、好ましくは０．０２〜０．２質量部である。この配合量が多すぎると、隠ぺい性が高くなりすぎて高級感あるボール意匠性が損なう場合があり、あるいは日光暴露で退色した際の色の変化が大きくなってしまう場合がある。
【００２７】
上記樹脂組成物には、更に、必要に応じて種々の添加剤を配合することができ、例えば顔料、分散剤、酸化防止剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤等を適宜配合することができる。
【００２８】
上記樹脂組成物は、例えば、混練型（単軸又は）２軸押出機，バンバリー，ニーダー等の各種の混練機を用いて上述した各成分を混合することにより得ることができる。
【００２９】
上記最外層の表面には１種類又は２種以上の多数のディンプルを形成することができ、そのディンプルの形状、直径、深さ、個数、占有表面積等は適宜選定される。
【００３０】
本発明はコーティング層（塗膜）を有するゴルフボールであり、該コーティング層が艶消し粒子を含む塗料用組成物にて形成される。
上記塗料用組成物としては、特に制限はないが、ウレタン系塗料を用いることが好適である。ゴルフボールの過酷な使用状況に耐えうる必要から、２液硬化型のウレタン塗料、特に、無黄変のウレタン塗料が好適に挙げられる。
【００３１】
２液硬化型のウレタン塗料の場合、主剤としては、飽和ポリエステルポリオール、アクリルポリオールやポリカーボネートポリオール等の各種ポリオールを用いるとともに、イソシアネートとしては、無黄変ポリイソシアネート、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート等のアダクト体、ビュレット体、イソシアヌレート体、又はこれらの混合物を用いることが好適である。
【００３２】
また、艶消し粒子としては、例えば、シリカ系、メラミン系、アクリル系等が挙げられる。具体的には、シリカ、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸ブチル、ポリスチレン、ポリアクリル酸ブチルなどが挙げられ、有機系のものでも無機系のものでもよいか、特に、シリカが好適に用いられる。
【００３３】
上記艶消し粒子の比表面積としては、消光性や塗布性の点から、ＢＥＴ比表面積で２００〜４００ｍ2／ｇであることが好適であり、より好ましくは２５０〜３５０ｍ2／ｇである。
【００３４】
また、上記艶消し粒子の平均一次粒子径は、スピン性能と消光性の点から、１．０〜３．０μｍであることが好適であり、より好ましくは２．０〜２．８μｍである。この値が３．０μｍを超えると、ボール表面が粗くなるためスピン性能に悪影響を及ぼし該性能が低下するおそれがある。一方、この値が小さすぎると、消光性効果が小さくなるおそれがある。
【００３５】
上記の艶消し粒子の配合量は、コーティング層の塗料組成物の主剤（樹脂成分と溶剤との合計量）１００質量部に対して、好ましくは５〜１０質量部とすることができる。この配合量が多すぎると、塗料組成物の粘度が上がり塗布作業性が悪くなる傾向にあり、少なすぎると、消光性効果が小さくなるおそれがある。
【００３６】
上記コーティング層の表面の平均粗さＲａは、アプローチ時のボールのスピン量と消光性の両立の点から、０．５〜１．０であることが好適である。この塗膜の表面粗さＲａは、ＪＩＳ  Ｂ０６０１（１９９４）の算術平均粗さを意味する。
【００３７】
また、上記コーティング層の光沢度計による反射率は、入射角２０°では５．０以下であり、入射角６０°では２０．０以下であり、且つ、入射角８５°では４０．０以下であることが好適である。このように、上記反射率が上記数値範囲を満たすように適正化したコーティング層であれば艶消し効果を付与できる。なお、上記の光沢度計による反射率の測定条件は、後述する実施例で使用した測定装置を使用し、ＡＢＳ樹脂製の板に２０μｍの厚さで塗布したものを測定したものである。
【００３８】
本発明のゴルフボールの質量、直径等のボール規格はゴルフ規則に従って適宜設定することができる。
【実施例】
【００３９】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００４０】
［実施例１，２、比較例１〜５］
下記表１に示すように、全ての例に共通する下記のゴム組成物を用い、１５５℃で１５分間の加硫により、各例のソリッドコアを作成した。
【００４１】
【表１】
2020000624.tif 000002
【００４２】
なお、上記コア材料の詳細は下記のとおりである。
・「ポリブタジエンゴム」  ＪＳＲ社製、商品名「ＢＲ０１」
・「有機過酸化物」  ジクミルパーオキサイド、日油製の商品名「パークミルＤ」
・「硫酸バリウム」  堺化学工業社製
・「酸化亜鉛」  堺化学工業社製
・「アクリル酸亜鉛」  日本触媒社製
・「ペンタクロロチオフェノール亜鉛塩」  和光純薬工業社製
【００４３】
カバー（中間層及び最外層）の形成
次に、上記で得た直径３７．３ｍｍのコアの周囲に、全ての例に共通する下記表２に示す厚さ１．３５ｍｍの中間層を射出成形法により被覆して、直径（外径）が４０ｍｍの中間層被覆球体を製造した。次に、上記中間層被覆球体の周囲に、同表に示す厚さ１．３５ｍｍの最外層材料を射出成形法により被覆して、ボール直径４２．７ｍｍのスリーピースゴルフボールを作製した。この際、各実施例、比較例の最外層表面には、特に図示してはいないが、共通するディンプルが形成された。
【００４４】
【表２】
2020000624.tif 000003
【００４５】
上記表中の詳細は下記の通りである。
・「ＨＰＦ１０００」：デュポン社製のアイオノマー樹脂材料
・「ハイミラン１６０５」「ハイミラン１５５７」：三井・デュポンポリケミカル社製のアイオノマー樹脂
・酸化チタン：白色顔料
【００４６】
次に、各実施例及び各比較例のゴルフボールについては、コーティング層として、下記表３に示す主剤及び硬化剤からなる２液硬化型ウレタン塗料を使用し、最外層の表面に厚み１５μｍとなるように塗装を施し、コーティング層を形成した。また、各実施例及び各比較例のコーティング層の主剤（樹脂成分と溶剤との合計量）に対しては、表４に示すように、粒子径及び比表面積が異なる艶消し粒子を所定量配合した。但し、比較例５は艶消し粒子を配合していない。
【００４７】
【表３】
2020000624.tif 000004
【００４８】
上記の主剤および硬化剤の詳細については下記（ｉ）〜（ｉｖ）のとおりである。
（ｉ）先ず、環流冷却管、滴下漏斗、ガス導入管及び温度計を備えた反応装置に、トリメチロールプロパン１４０質量部、エチレングリコール９５質量部、アジピン酸１５７質量部、１，４−シクロヘキサンジメタノール５８質量部を仕込み、撹拌しながら２００〜２４０℃まで昇温させ、５時間加熱（反応）させた。その後、酸価４，水酸基価１７０，重量平均分子量（Ｍｗ）２８，０００の「飽和ポリエステルポリオール」を得た。
（ｉｉ）次に、上記の合成したポリエステルポリオールを酢酸ブチルで溶解させ、不揮発分７０質量％のワニスを調整した。
（ｉｉｉ）上記飽和ポリエステルポリオール溶液２７．５質量部に対して、酢酸ブチルで溶解させ（この溶液の不揮発分２７．５質量％）、艶消し粒子としては、表４に示すように、粒子径及び比表面積が異なる艶消し粒子を所定量含有した。
【００４９】
【表４】
2020000624.tif 000005
【００５０】
「Ｐ−１」：丸尾カルシウム社製「Ｆinesil Ｘ−３５」
「Ｐ−２」〜「Ｐ−６」：ＥＶＯＮＩＣ  ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳの「ＡＣＥＭＡＴＴ」シリーズ
【００５１】
（ｉｖ）次に、硬化剤として、表３に示すイソシアネートを有機溶剤に溶解させて使用する。即ち、表３の配合割合になるように、ＨＭＤＩヌレート（旭化成（株）製の「デュラネートＴＰＡ−１００」ＮＣＯ含有量２３．１質量％、不揮発分１００質量％）と、有機溶剤として、酢酸エチル及び酢酸ブチルを加え、塗料の樹脂組成物を調製した。
【００５２】
得られた各実施例及び比較例のゴルフボールのアプローチ時のスピン量、光沢性及び表面粗さ（Ｒａ）の測定及び評価し、その結果を下記の表５に示す。
【００５３】
アプローチ時のスピン量
得られた各実施例及び比較例のゴルフボールについては、ゴルフ打撃ロボットにサンドウエッジ（ＳＷ）をつけて、ヘッドスピード２０ｍ／ｓにて打撃した時のスピンの量で判断し、クラブは、ブリヂストンスポーツ社製の「ＴｏｕｒＢ  ＸＷ−１  ＳＷ」を使用した。そのスピン量を表５に示す。
【００５４】
光沢性
ゴルフボール表面（コーティング層）の光沢性を下記のとおり評価した。ＢＹＫ社製「micro-TRI-gloss」により、測定入射角度２０°／６０°／８５°による光沢度を計測した。各測定角度の光沢度の数値については、入射角２０°で５．０以下、入射角６０°で２０．０以下、入射角８５°で４０．０以下となれば、光沢性が十分に抑えられているとして「○」と評価し、それ以外は、光沢性があるとして「×」と評価した。
【００５５】
表面粗さ（Ｒａ）
ミツトヨ社製の表面粗さ測定器（ＳＶ−Ｃ３０００）を用いて、コーティング層を有するゴルフボールの表面の粗さを測定した。この塗膜の表面粗さＲａは、ＪＩＳ  Ｂ０６０１（１９９４）の算術平均粗さに基づく。
【００５６】
【表５】
2020000624.tif 000006
【００５７】
表５の結果から、本実施例１，２のゴルフボールは、アプローチ時のスピン量が多く、且つ、コーティング層は光沢性が少なく、艶消し効果が高い。
これに対して、比較例１，４のゴルフボールは、コーティング層の光沢性が少なく、艶消し効果が高いが、アプローチ時のスピン量が実施例１，２より低くなる。
また、比較例２，３及び５のゴルフボールは、アプローチ時のスピン量は多いが、コーティング層は光沢性が高くなってしまう。