(57)【要約】【課題】端面における耐水性に優れ、製造時の加工性にも優れたラミネート紙とその製造方法、ラミネート紙用紙基材とその製造方法、および当該ラミネート紙を用いた紙容器を提供する。【解決手段】  セルロースパルプを主成分とする紙基材と、当該紙基材の少なくとも一方の面上に積層された熱可塑性樹脂層とを有するラミネート紙であって、前記紙基材は、パルプ層を３層以上有する多層構造を有し、前記紙基材の外層における広葉樹クラフトパルプと針葉樹クラフトパルプの質量比が５０：５０〜１００：０であり、前記紙基材の内層のサイズ剤の含有率が、外層のサイズ剤の含有率よりも大きいことを特徴とするラミネート紙である。また、当該ラミネート紙の製造方法、ラミネート紙用紙基材とその製造方法、および当該ラミネート紙を用いた紙容器である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロースパルプを主成分とする紙基材と、当該紙基材の少なくとも一方の面上に積層された熱可塑性樹脂層とを有するラミネート紙であって、
前記紙基材は、パルプ層を３層以上有する多層構造を有し、
前記紙基材の外層における広葉樹クラフトパルプと針葉樹クラフトパルプの質量比が５０：５０〜１００：０であり、
前記紙基材の内層のサイズ剤の含有率が、外層のサイズ剤の含有率よりも大きいことを特徴とするラミネート紙。
【請求項２】
前記紙基材の内層の紙力増強剤の含有率が、外層の紙力増強剤の含有率よりも大きいことを特徴とする請求項１に記載のラミネート紙。
【請求項３】
前記紙基材の内層の湿潤紙力増強剤の含有率が、外層の湿潤紙力増強剤の含有率よりも大きいことを特徴とする請求項１または請求項２に記載のラミネート紙。
【請求項４】
前記紙基材の内層のアルミニウムの含有率が、外層のアルミニウムの含有率よりも大きいことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のラミネート紙。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のラミネート紙を用いた紙容器。
【請求項６】
液体用である請求項５に記載の紙容器。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のラミネート紙の製造方法であって、
セルロースパルプを主成分とし、パルプ層を３層以上積層する紙基材の抄紙工程と、
前記紙基材の少なくとも一方の面上に熱可塑性樹脂層を積層するラミネート工程とを有し、
前記抄紙工程において、多層抄き用抄紙機を用いて前記紙基材を抄紙することを特徴とするラミネート紙の製造方法。
【請求項８】
セルロースパルプを主成分とするラミネート紙用紙基材であって、
パルプ層を３層以上有する多層構造を有し、
外層における広葉樹クラフトパルプと針葉樹クラフトパルプの質量比が５０：５０〜１００：０であり、
内層におけるサイズ剤、紙力増強剤、湿潤紙力増強剤およびアルミニウムからなる群より選ばれる少なくとも１種の添加剤の含有率が、外層における当該添加剤の含有率よりも大きいことを特徴とするラミネート紙用紙基材。
【請求項９】
前記内層におけるサイズ剤の含有率が、前記外層におけるサイズ剤の含有率よりも大きく、前記内層がブロークパルプを含有することを特徴とする請求項８に記載のラミネート紙用紙基材。
【請求項１０】
セルロースパルプを主成分とするラミネート紙用紙基材の製造方法であって、
パルプ層を３層以上積層する抄紙工程を含み、
外層における広葉樹クラフトパルプと針葉樹クラフトパルプの質量比が５０：５０〜１００：０であり、
内層におけるサイズ剤、紙力増強剤、湿潤紙力増強剤およびアルミニウムからなる群より選ばれる少なくとも１種の添加剤の含有率が、外層における当該添加剤の含有率よりも大きいことを特徴とするラミネート紙用紙基材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ラミネート紙とその製造方法、ラミネート紙用紙基材とその製造方法、および前記ラミネート紙を用いた紙容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
牛乳パック等に利用される液体用紙容器では、紙容器を構成する紙基材に耐水性を付与するために、種々の手法が用いられている。代表的な手法として、紙基材にサイズ剤を付与する方法や熱可塑性樹脂をラミネートする方法が挙げられる。
【０００３】
熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙を用いると、紙の表面に液体が直接接触することがないため、紙の表面に対して耐水性を付与することができる。ところが、ラミネート紙を用いて紙容器を作成すると、ラミネート紙の端面が液体に接触するため、端面から液体が浸透するという問題が発生する。ラミネート紙の端面における耐水性の向上を図るには、紙基材自体の耐水性を図る必要がある。
【０００４】
紙基材の端面における耐水性を付与する技術として、例えば、紙基材の端面を折り曲げるスカイブヘミング加工が知られている。また、特許文献１には、多層構造の紙容器用原紙であって、外層は針葉樹クラフトパルプ配合率が４０質量％以上であり、内層は針葉樹クラフトパルプ配合率が３０質量％以下である紙容器用原紙が開示されている。さらに、特許文献１には、液体が積層シートの断面から原紙に浸透することを防止するために、原料パルプの濾水度（ＣＳＦ）を低い数値とする方法や、内添サイズ剤を添加する方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２０１０／１１３８４９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１に開示された方法により形成された原紙は、端面における耐水性の向上にある程度の効果を有している。しかし、原料パルプの濾水度を調整する方法は、耐水性の改善効果にさらなる改良の余地を有するものである。また、内添サイズ剤を添加する方法は、一般に、紙の繊維を疎水化する作用があるため、ラミネートする際に接着が阻害されるという問題が生じる。
【０００７】
従来は、紙表面の親水性を向上させたり、表面の平滑性を高めラミネート適性を向上させるために、ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）を塗工する方法が用いられていた。しかし、近年は、食品接触用途の原料規制が進み、酢酸メチル等を不純物として含むＰＶＡの使用が控えられる傾向にある。
【０００８】
本発明は、上記のような状況に鑑みてなされたものである。すなわち、本発明の課題は、端面における耐水性に優れ、製造時の加工性にも優れたラミネート紙とその製造方法、ラミネート紙用紙基材とその製造方法、および当該ラミネート紙を用いた紙容器を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、紙基材としてパルプ層を３層以上有する多層構造紙を用い、外層のパルプ層よりも内層のパルプ層に多くのサイズ剤を含有させると、端面における耐水性が向上し、加工性にも有効であることを見出した。また、紙基材の外層のパルプ層に広葉樹クラフトパルプを多く含有させることによって、ラミネート接着性が改善されることを見出した。本発明はこのような知見を基に完成するに至ったものである。すなわち、本発明は、以下のような構成を有している。
【００１０】
（１）セルロースパルプを主成分とする紙基材と、当該紙基材の少なくとも一方の面上に積層された熱可塑性樹脂層とを有するラミネート紙であって、前記紙基材は、パルプ層を３層以上有する多層構造を有し、前記紙基材の外層における広葉樹クラフトパルプと針葉樹クラフトパルプの質量比が５０：５０〜１００：０であり、前記紙基材の内層のサイズ剤の含有率が、外層のサイズ剤の含有率よりも大きいことを特徴とするラミネート紙。
【００１１】
（２）前記紙基材の内層の紙力増強剤の含有率が、外層の紙力増強剤の含有率よりも大きいことを特徴とする前記（１）に記載のラミネート紙。
【００１２】
（３）前記紙基材の内層の湿潤紙力増強剤の含有率が、外層の湿潤紙力増強剤の含有率よりも大きいことを特徴とする前記（１）または前記（２）に記載のラミネート紙。
【００１３】
（４）前記紙基材の内層のアルミニウムの含有率が、外層のアルミニウムの含有率よりも大きいことを特徴とする前記（１）〜（３）のいずれか１項に記載のラミネート紙。
【００１４】
（５）前記（１）〜（４）のいずれか１項に記載のラミネート紙を用いた紙容器。
【００１５】
（６）液体用である前記（５）に記載の紙容器。
【００１６】
（７）前記（１）〜（４）のいずれか１項に記載のラミネート紙の製造方法であって、セルロースパルプを主成分とし、パルプ層を３層以上積層する紙基材の抄紙工程と、前記紙基材の少なくとも一方の面上に熱可塑性樹脂層を積層するラミネート工程とを有し、前記抄紙工程において、多層抄き用抄紙機を用いて前記紙基材を抄紙することを特徴とするラミネート紙の製造方法。
【００１７】
（８）セルロースパルプを主成分とするラミネート紙用紙基材であって、パルプ層を３層以上有する多層構造を有し、外層における広葉樹クラフトパルプと針葉樹クラフトパルプの質量比が５０：５０〜１００：０であり、内層におけるサイズ剤、紙力増強剤、湿潤紙力増強剤およびアルミニウムからなる群より選ばれる少なくとも１種の添加剤の含有率が、外層における当該添加剤の含有率よりも大きいことを特徴とするラミネート紙用紙基材。
【００１８】
（９）前記内層におけるサイズ剤の含有率が、前記外層におけるサイズ剤の含有率よりも大きく、前記内層がブロークパルプを含有することを特徴とする前記（８）に記載のラミネート紙用紙基材。
【００１９】
（１０）セルロースパルプを主成分とするラミネート紙用紙基材の製造方法であって、パルプ層を３層以上積層する抄紙工程を含み、外層における広葉樹クラフトパルプと針葉樹クラフトパルプの質量比が５０：５０〜１００：０であり、内層におけるサイズ剤、紙力増強剤、湿潤紙力増強剤およびアルミニウムからなる群より選ばれる少なくとも１種の添加剤の含有率が、外層における当該添加剤の含有率よりも大きいことを特徴とするラミネート紙用紙基材の製造方法。
【発明の効果】
【００２０】
本発明のラミネート紙、ラミネート紙用紙基材および当該ラミネート紙を用いた紙容器は、端面における耐水性に優れ、製造時の加工性にも優れている。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明の実施形態について以下説明する。但し、本発明の実施形態は、以下の実施形態に限定されるものではない。
【００２２】
本実施形態のラミネート紙は、セルロースパルプを主成分とする紙基材と、当該紙基材の少なくとも一方の面上に積層された熱可塑性樹脂層とを有する。熱可塑性樹脂層が積層されているため、ラミネート紙の熱可塑性樹脂層側の表面には耐水性が付与される。
【００２３】
本実施形態の課題である端面における耐水性は、ラミネート紙の端面から液体が浸透する現象を阻止する能力のことである。端面における耐水性は、後記するように、端面吸水指数として定量化される。
以下、ラミネート紙を構成する各素材について説明する。
【００２４】
［紙基材］
紙基材としては、パルプ層を３層以上有する多層構造の紙（多層紙）を用いる。各パルプ層の坪量は、同一であっても、異なっていてもよい。
なお、紙基材の外層とは多層構造の最表裏の２層のパルプ層のことであり、内層とはそれらに挟まれるパルプ層のことである。内層は１層の場合もあれば、２層以上の場合もある。
【００２５】
（サイズ剤）
紙基材に耐水性を付与するためには、通常、紙基材にサイズ剤を含有させる。サイズ剤としては、ロジン系、アルキルケテンダイマー系、アルケニル無水コハク酸系、無水マレイン酸系、スチレンアクリル酸系、スチレンアクリル系などの公知の紙用各種サイズ剤が使用される。
【００２６】
本発明者らは、パルプ層を３層以上有する多層構造の紙を使用して、表裏面となる外層と、中心部の層となる内層において、サイズ剤の含有率（質量％）を変えることを検討した。その結果、内層のサイズ剤の含有率を外層のサイズ剤の含有率よりも大きくする構成としたときに、端面吸水指数は主として、内層のサイズ剤の含有率によって決定される傾向にあることを見出した。そのため、端面における耐水性を向上させるためには、内層および外層を含むすべての層のサイズ剤の含有率を増大させる必要はなく、内層のサイズ剤の含有率を増大させることが有効であることを見出した。
【００２７】
また、後記するように、ラミネート紙を製造する際には、紙基材の表面に熱可塑性樹脂層がラミネートされる。熱可塑性樹脂層が紙基材と強く密着するためには、紙基材の表面に極性基を有していることが好ましい。そのため、紙基材に耐水性を付与するためにサイズ剤を含有させると、紙基材表面が疎水性となり、ラミネート加工時の接着性が低下するという問題が生じる。
【００２８】
しかし、内層のサイズ剤の含有率を外層のサイズ剤の含有率よりも大きくする構成とすると、外層のサイズ剤の含有率を小さくすることが可能となる。その結果、ラミネート加工時の接着性が低下するという問題の発生を低減できることを見出した。さらに、外層のサイズ剤の含有率が小さいと、抄紙時に、製造装置に付着するサイズ剤由来の抄紙汚れが低減されることを見出した。
【００２９】
内層のサイズ剤の含有率は、０．０８〜１．２５質量％であることが好ましく、外層のサイズの含有率は、０．０４〜０．３０質量％であることが好ましい。
【００３０】
内層のサイズ剤の含有率を外層のサイズ剤の含有率よりも大きくする方法として、内層の内添サイズ剤の添加率を外層の内添サイズ剤の添加率よりも大きくしてもよいし、内層のパルプ原料としてブローク（損紙）パルプを配合してもよい。ブロークパルプはサイズ剤を添加して抄造した際に発生した損紙に限り、自己損紙であることが好ましい。ブロークパルプにサイズ剤が含有されるため、内層の内添サイズ剤の添加率を外層の内添サイズ剤の添加率よりも大きくしなくても、内層のサイズ剤の含有率が外層のサイズ剤の含有率よりも大きい状況を達成できる。
【００３１】
（パルプ）
紙基材はセルロースパルプを主成分とする。ここで主成分とは、紙基材を構成する成分のうち５０質量％以上を占める成分をいう。セルロースパルプとしては、例えば、針葉樹材の晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、針葉樹クラフトパルプ（ＮＫＰ）、広葉樹材の晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、広葉樹クラフトパルプ（ＬＫＰ）等の木材系パルプ、麻パルプ等の非木材系パルプ等が挙げられる。これらのパルプは、１種単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。紙基材を構成するパルプとしては、品質やコストの面から、ＬＫＰであるアカシア材やユーカリ材等の木材系パルプが適している。
【００３２】
本発明者らは、さらに、紙基材のラミネート加工時の接着性を改良するために、紙基材を構成するパルプの種類について検討を加えた。紙基材を構成するセルロースパルプとしては、通常、広葉樹クラフトパルプと針葉樹クラフトパルプとが使用される。これらの内、広葉樹クラフトパルプを多く含有させることにより、地合いが向上し、表面の平滑性を高めることができ、ラミネート加工時の接着性を向上させることができることを見出した。すなわち、紙基材の外層を構成するセルロースパルプとして、広葉樹クラフトパルプを針葉樹クラフトパルプよりも多量に含有させることが好ましい。具体的には、紙基材の外層における広葉樹クラフトパルプと針葉樹クラフトパルプの質量比は、５０：５０〜１００：０である。広葉樹クラフトパルプと針葉樹クラフトパルプの質量比は、より好ましくは８０：２０〜１００：０である。抄紙される前のセルロースパルプのフリーネス（ｃｓｆ）は、３６０〜６４０ｍｌであることが好ましく、３８０〜５５０ｍｌであることがより好ましい。
【００３３】
（紙力増強剤、湿潤紙力増強剤）
紙基材には、抄紙する際に、各種内添助剤が添加される。それらの内、紙力増強剤と湿潤紙力増強剤は、紙力増強のために添加される。これらの内添助剤は、通常、高分子物質であり、紙基材表面に多く存在すると、表面に地合いムラが生じて、ラミネート加工時の接着性が低下するという問題が生じる懸念がある。
【００３４】
紙力増強剤の具体例としては、ポリアクリルアミド系ポリマー、澱粉類、ポリアクリルアミド、尿素樹脂、ポリアミド・ポリアミン樹脂、ポリエチレンイミン、ポリアミン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド等が挙げられる。また、湿潤紙力増強剤の具体例としては、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリアミド−ポリアミン−エピクロロヒドリン樹脂等が挙げられる。
【００３５】
そこで、上記のサイズ剤と同様に、表裏面となる外層と、中心部の層となる内層において、紙力増強剤または湿潤紙力増強剤の含有率（質量％）を変えることを検討した。その結果、内層の紙力増強剤または湿潤紙力増強剤の含有率を外層の紙力増強剤または湿潤紙力増強剤の含有率よりも大きくする構成としたときに、ラミネート加工時の接着性が低下するという問題の発生を低減できることを見出した。さらに、外層の紙力増強剤または湿潤紙力増強剤の含有率が小さいと、抄紙時に、製造装置に紙力増強剤または湿潤紙力増強剤が付着して抄紙汚れを引き起こす問題も低減されることを見出した。
【００３６】
内層の紙力増強剤の含有率は、０．０５〜１．５０質量％であることが好ましく、外層の紙力増強剤の含有率は、０．００〜１．００質量％であることが好ましい。外層の紙力増強剤の含有率が１．００質量％を超えると、紙容器に成形した際に剛性が過剰となる恐れがある。
【００３７】
同様に、内層の湿潤紙力増強剤の含有率は、０．０５〜０．８５質量％であることが好ましく、外層の湿潤紙力剤の含有率は、０．００〜０．５０質量％であることが好ましい。
【００３８】
（アルミニウム）
アルミニウムは、アルミニウム多価金属化合物として、サイズ剤の定着助剤等として紙基材に添加される。アルミニウム多価金属化合物とは、具体的には、硫酸アルミニウム（硫酸バンド）、塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）、アルミン酸ソーダ、塩基性アルミニウム化合物等である。
【００３９】
アルミニウムの含有量が多いほど、サイズ剤の定着性が高くなる。そこで、内層のアルミニウムの含有率（質量％）を多くすることにより、内層のサイズ剤の定着性を高くすることができ、内層から外層へサイズ剤が移行することを抑制できることを見出した。ここで、アルミニウムの含有率とは、パルプ層に添加されるアルミニウム多価金属化合物の含有率から換算して求められるアルミニウム元素の合計含有率のことを意味する。その結果、内層のアルミニウムの含有率を外層のアルミニウムの含有率よりも大きくする構成としたときに、内層のサイズ剤の含有率を外層のサイズ剤の含有率よりも大きくすることができ、ラミネート加工時の接着性が低下するという問題の発生を低減できることを見出した。
【００４０】
内層のアルミニウムの含有率は、０．０５〜０．２０質量％であることが好ましく、外層のアルミニウムの含有率は、０．０２〜０．１０質量％であることが好ましい。
尚、例えば、アルミニウム多価金属化合物として硫酸アルミニウム（分子量３４２）を用いたとき、アルミニウムの含有率は、下記の式から換算することができる。
アルミニウム含有率（質量％）＝｛硫酸アルミニウムの含有率（質量％）／３４２｝×５４
【００４１】
以上のように、内層におけるサイズ剤、紙力増強剤、湿潤紙力増強剤およびアルミニウムからなる群より選ばれる少なくとも１種の添加剤の含有率は、外層における当該添加剤の含有率よりも大きいことが好ましい。内層と外層における添加剤の含有率が異なる多層構造の紙基材は、後記する多層抄き用抄紙機を用いて製造することができる。
【００４２】
紙基材には、さらに上記以外の各種内添助剤が必要に応じて適宜選択して添加される。填料は、製紙分野で一般に使用されている填料が使用可能であり、特に限定されない。その他の内添助剤としては、歩留まり向上剤、ろ水度向上剤、カチオン化澱粉などの各種澱粉類、嵩高剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、ｐＨ調整剤、ピッチコントロール剤、防腐剤、スライムコントロール剤等が挙げられる。
【００４３】
紙基材の坪量は、特に限定されるものではないが、１５０〜５００ｇ／ｍ２とすることが好ましい。
【００４４】
（抄紙）
紙基材は、パルプ層を３層以上積層する抄紙工程により製造される。パルプ層を多数積層した構成の多層紙は、板紙等の製造技術として使用されており、一般的に、円網抄合わせ抄紙機、長網抄合わせ抄紙機等の多層抄き用抄紙機を使用して製造することができる。また、抄紙時のｐＨは酸性領域（酸性抄紙）、疑似中性領域（疑似中性抄紙）、中性領域（中性抄紙）、アルカリ性領域（アルカリ性抄紙）のいずれであってもよい。
【００４５】
［熱可塑性樹脂層］
熱可塑性樹脂層は、紙基材の少なくとも一方の面上に積層される。熱可塑性樹脂は、用途に応じて、結晶性樹脂と非結晶性樹脂のいずれの熱可塑性樹脂も使用できる。熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン（ＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ等）、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン樹脂、ＰＥＴ、ＰＢＴ等のポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ＰＨＢ、ＰＢＳ、ＰＢＡＴ、ＰＣＬ、ＰＨＢＨ等の生分解性樹脂、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン（ＡＢＳ）樹脂、アクリル樹脂、変性ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）等が挙げられる。
【００４６】
熱可塑性樹脂層は、単一の樹脂の単層で形成してもよいし、複数の樹脂を混合して単層で形成してもよいし、同種や異種の樹脂からなる複数の層として形成してもよい。
【００４７】
熱可塑性樹脂層の厚さは、特に限定されないが、通常は、１０〜５０μｍ程度の厚さである。熱可塑性樹脂層の形成量は、特に限定されないが、５〜５０ｇ／ｍ２が好ましく、１０〜３０ｇ／ｍ２がより好ましい。熱可塑性樹脂層の形成量が小さ過ぎると容器に充填した液体等が紙基材へ浸透する恐れがあり、大き過ぎると容器への成形加工適性が低下する恐れがある。
【００４８】
［ラミネート紙］
ラミネート紙は、紙基材と、当該紙基材の少なくとも一方の面上に積層された熱可塑性樹脂層とからなる。熱可塑性樹脂層は、紙基材の片面だけに積層されていてもよいし、紙基材の両面に積層されていてもよい。ラミネート紙は、紙基材の少なくとも一方の面上に熱可塑性樹脂層を積層するラミネート工程により製造される。
【００４９】
熱可塑性樹脂層を紙基材上にラミネートする方法としては、押出ラミネート法、ドライラミネート法、ウェットラミネート法、熱ラミネート法等の各種公知の方法を適宜使用することができる。熱可塑性樹脂層が単層の場合は、押出ラミネート法が好ましい。
【００５０】
ラミネート時には、必要に応じて、熱可塑性樹脂層または紙基材層に対してコロナ処理やオゾン処理等の酸化処理を施してもよい。これらの処理を行うことによって、熱可塑性樹脂層または紙基材層の表面に極性基が生成し、接着性を向上させることができる。これらの処理は、熱可塑性樹脂層または紙基材層のいずれか一方でもよく、両方でもよく、１回でもよく、複数回でもよい。
【００５１】
紙基材と熱可塑性樹脂層とからなるラミネート紙は、坪量が１５０〜５００ｇ／ｍ２であることが好ましく、２００〜４００ｇ／ｍ２であることがより好ましい。坪量が小さ過ぎると、紙容器に成形した際に剛性が不足する恐れがあり、坪量が大き過ぎると、原料および薬品を多量に使用するためコスト高となる恐れがある。
【００５２】
紙基材と熱可塑性樹脂層とからなるラミネート紙は、厚さが２００〜７５０μｍであることが好ましい。また、紙基材と熱可塑性樹脂層とからなるラミネート紙は、密度が０．６０〜１．２０ｇ／ｃｍ３であることが好ましい。
【００５３】
ラミネート紙の層構成としては、紙基材と熱可塑性樹脂層とからなる２層構成または３層構成のラミネート紙が基本であるが、それ以外に、用途に応じて、種々の多様な層構成を形成することができる。例えば、紙基材と熱可塑性樹脂層とからなるラミネート紙上にさらに同種または異種の熱可塑性樹脂層を設けたり、熱可塑性樹脂層と熱可塑性樹脂層の間に熱可塑性樹脂以外の層を設けたり、紙基材と熱可塑性樹脂層の間に熱可塑性樹脂層以外の層を設けることもできる。熱可塑性樹脂層以外の層としては、水溶性高分子（ＰＶＡ等）や、顔料及び接着剤を主成分とする塗工層、アルミニウム箔（Ａｌ箔）、印刷層等がある。
【００５４】
［紙容器］
本実施形態のラミネート紙を用いて種々の紙容器を製造することができる。紙容器を製造する方法は、公知の方法を適宜選択して用いることができる。
【００５５】
［液体用紙容器］
本実施形態のラミネート紙を用いて種々の液体用紙容器を製造することができる。液体用紙容器を製造する方法は、公知の方法を適宜選択して用いることができる。
【００５６】
本実施形態のラミネート紙は、ラミネート加工時に接着性が低下するという問題の発生が低減され、抄紙時に内添助剤等が付着して抄紙汚れを引き起こす問題も低減され、製造時の加工性に優れている。また、当該ラミネート紙を用いた紙容器は、液体用容器としたときに、端面における耐水性に優れている。なお、本実施形態のラミネート紙に、さらに端面を折り曲げるスカイブヘミング加工を施して耐水性を向上させることもできる。
【００５７】
ＰＥ等の熱可塑性樹脂層を紙基材の外側および内側の両面に設けたラミネート紙を、水の沸点及び熱可塑性樹脂の融点を超える温度で加熱処理して、当該熱可塑性樹脂層を紙基材が含有する水分等によって発泡させると、断熱性を有した紙容器とすることができる。断熱性を有する紙容器は、例えば、加熱した液体・固体等や冷却された液体・固体等を内容物とする断熱性紙容器として使用することができる。
【００５８】
本実施形態のラミネート紙は、牛乳パック等の液体用紙容器、紙コップ、発泡カップ、アイスカップ、断熱カップ、コーヒー容器、アセプティック容器、包装容器等の紙容器のほか、包装資材、断熱資材等の各種用途に用いることができる。
【実施例】
【００５９】
以下、実施例により本発明の効果を詳細に説明する。実施例および比較例中の「部」および「％」は、特に断らない限り、それぞれ「質量部」および「質量％」を示す。
【００６０】
実施例および比較例に用いた材料・製造条件は以下のとおりである。
（１）パルプ
ＬＢＫＰ：アカシアパルプ、ユーカリパルプ
ＮＢＫＰ：ダグラスファー、ラジアータパイン、スギ
（２）熱可塑性樹脂
ＰＥ：日本ポリエチレン社製ＬＤＰＥ、品番ＬＣ５２２
ＰＬＡ：Ｎａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ社製ＰＬＡ，品番Ｉｎｇｅｏ  ＰＬＡ  ２００２Ｄ
（３）内添薬品
カチオン化デンプン：ピラースターチ社製Ｐ−３Ｔ
サイズ剤：星光ＰＭＣ社製ＡＤ１６１２
紙力増強剤：荒川化学工業社製ＰＳ−ＮＨ２０Ｂ
湿潤紙力増強剤：星光ＰＭＣ社製ＷＳ４０２４
硫酸バンド：朝日化学工業社製液体硫酸バンド
【００６１】
以下に、紙基材およびラミネート紙について実施した測定方法を示す。なお特別な記載が無い限り、測定はＪＩＳ  Ｐ８１１１：１９９８に記載の温度２３℃±１℃、湿度５０％±２％の環境で行った。
【００６２】
（１）坪量：ＪＩＳ  Ｐ８１２４：２０１１に準じて測定した。
（２）厚さ：ＪＩＳ  Ｐ８１１８：２０１４に従い、１００ｋＰａ±１０ｋＰａの圧力を試験片の円形領域（２００ｍｍ２）に加えた際の厚さを測定した。
（３）密度：ＪＩＳ  Ｐ８１１８：２０１４に従い測定した。なお厚さは、１００ｋＰａ±１０ｋＰａの圧力を試験片の円形領域（２００ｍｍ２）に加えた際の厚さを測定した。
【００６３】
（４）再離解パルプフリーネス
得られた紙基材をＪＩＳ  Ｐ  ８２２０：２０１２の方法に従って離解し、得られたパルプスラリーをＪＩＳ  Ｐ  ８１２１：２０１２に準拠した方法で離解フリーネスの測定を行った。測定機として、熊谷理機工業製のカナディアンフリーネステスターを用いた。
【００６４】
（５）繊維長・コースネス
離解して得られたパルプスラリーを０．０１質量％以上０．０２質量％以下になるように希釈し、希釈液を作製する。この希釈液１０ｍｌに含まれる繊維成分の投影長さを、繊維長測定装置（メッツォオートメーション社製、カヤーニファイバーラボＶｅｒ４．０）を用いて測定し、離解繊維の長さ加重平均値を算出した。コースネス（繊維粗度）も、繊維長測定装置（メッツォオートメーション社製、カヤーニファイバーラボＶｅｒ４．０）を用いて測定した。
【００６５】
［実施例１］
（紙基材）
パルプ原料としてＬＢＫＰ１００部を、ダブルディスクレファイナーを使用して叩解し、パルプスラリーを得た。得られたパルプスラリー１００部（固形分換算）に対して、内添紙力増強剤としてカチオン化デンプンを各層に０．４５部（固形分換算）、ポリアクリルアミド系乾燥紙力増強剤を外層に０．２部（固形分換算）、内層に０．３部（固形分換算）、内添サイズ剤としてアルキルケテンダイマー系サイズ剤を外層に０．０５部（固形分換算）、内層に０．１０部（固形分換算）、湿潤紙力増強剤としてポリアミド・アミンエピクロロヒドリン系湿潤紙力増強剤を内層に０．２部（固形分換算）、硫酸バンドを外層に０．１部（固形分換算）、内層に０．３部（固形分換算）を添加し紙料を調整した。この紙料を用いて５層抄きの長網抄紙機を用いて抄紙した。抄紙工程中、層間スプレーでデンプンを各層間に１．０ｇ／ｍ２ずつ塗布し、サイズプレスで酸化デンプンを２．３ｇ／ｍ２塗布し、坪量４２０ｇ／ｍ２の紙基材を得た。ここで、全５層のパルプ層のうち、外層は第１層と第５層であり、内層は第２層、第３層および第４層である。
【００６６】
（熱可塑性樹脂層）
得られた紙基材の外内両面に対し、熱可塑性樹脂としてＬＤＰＥ（ＬＣ５２２）をラミネートした。熱可塑性樹脂層のラミネートは押し出しラミネート法により、ラミネート温度を３３０℃、ラミネート速度を２００ｍ／分の条件で行った。熱可塑性樹脂層の厚さ、質量は表１に記載の通りとし、ラミネート紙を得た。
【００６７】
（紙容器）
得られたラミネート紙の表面にオフセット印刷を施したのち、必要箇所に罫線を設け、所定の形状に打ち抜き、ブランク材を得た。次に、フレームシールによりブランク材の一部の樹脂材料を溶融し、胴部を貼り合わせて、筒状のスリーブを得た。続いて、この筒状スリーブを液体充填機に供給し、充填機上でボトム部を形成した後、トップ部をシールし、ゲーブルトップ型紙容器を得た。
【００６８】
［実施例２］
パルプ原料としてＬＢＫＰ１００部を、ダブルディスクレファイナーを使用して叩解し、パルプスラリーを得た。得られたパルプスラリー１００部（固形分換算）に対して、内添紙力増強剤としてカチオン化デンプンを各層に０．４５部（固形分換算）、ポリアクリルアミド系乾燥紙力増強剤を外層に０．２部（固形分換算）、内層に０．３部（固形分換算）、内添サイズ剤としてアルキルケテンダイマー系サイズ剤を外層に０．１５部（固形分換算）、内層に０．３０部（固形分換算）、湿潤紙力増強剤としてポリアミド・アミンエピクロロヒドリン系湿潤紙力増強剤を外層に０．１部（固形分換算）、内層に０．２部（固形分換算）、硫酸バンドを外層に０．３部（固形分換算）、内層に０．５部（固形分換算）を添加し紙料を調整した。この紙料を用いて５層抄きの長網抄紙機を用いて抄紙した。抄紙工程中、層間スプレーでデンプンを各層間に１．０ｇ／ｍ２ずつ塗布し、サイズプレスで酸化デンプンを２．３ｇ／ｍ２塗布し、坪量４２０ｇ／ｍ２の紙基材を得た。得られた紙基材を用いて、実施例１と同様にして、ゲーブルトップ型紙容器を得た。
【００６９】
［実施例３］
パルプ原料としてＬＢＫＰ１００部を、ダブルディスクレファイナーを使用して叩解し、パルプスラリーを得た。得られたパルプスラリー１００部（固形分換算）に対して、内添紙力増強剤としてカチオン化デンプンを各層に０．４５部（固形分換算）、ポリアクリルアミド系乾燥紙力増強剤を外層に０．２部（固形分換算）、内層に０．３部（固形分換算）、内添サイズ剤としてアルキルケテンダイマー系サイズ剤を外層に０．３部（固形分換算）、内層に０．８部（固形分換算）、湿潤紙力増強剤としてポリアミド・アミンエピクロロヒドリン系湿潤紙力増強剤を外層に０．０７部（固形分換算）、内層に０．１部（固形分換算）、硫酸バンドを外層に０．２部（固形分換算）、内層に０．５部（固形分換算）を添加し紙料を調整した。この紙料を用いて５層抄きの長網抄紙機を用いて抄紙した。抄紙工程中、層間スプレーでデンプンを各層間に１．０ｇ／ｍ２ずつ塗布し、サイズプレスで酸化デンプンを２．３ｇ／ｍ２塗布し、坪量３２０ｇ／ｍ２の紙基材を得た。得られた紙基材を用いて、実施例１と同様にして、ゲーブルトップ型紙容器を得た。
【００７０】
［実施例４］
外層パルプ原料としてＬＢＫＰ１００部、内層パルプ原料としてＬＢＫＰ７０部とブローク３０部を、ダブルディスクレファイナーを使用して叩解し、パルプスラリーを得た。得られたパルプスラリー１００部（固形分換算）に対して、内添紙力増強剤としてカチオン化デンプンを各層に０．４５部（固形分換算）、ポリアクリルアミド系乾燥紙力増強剤を外層に０．２部（固形分換算）、内層に０．３部（固形分換算）、内添サイズ剤としてアルキルケテンダイマー系サイズ剤を外層に０．１５部（固形分換算）、内層に０．１５部（固形分換算）、湿潤紙力増強剤としてポリアミド・アミンエピクロロヒドリン系湿潤紙力増強剤を外層に０．１部（固形分換算）、内層に０．２部（固形分換算）、硫酸バンドを外層に０．３部（固形分換算）、内層に０．５部（固形分換算）を添加し紙料を調整した。この紙料を用いて５層抄きの長網抄紙機を用いて抄紙した。抄紙工程中、層間スプレーでデンプンを各層間に１．０ｇ／ｍ２ずつ塗布し、サイズプレスで酸化デンプンを２．３ｇ／ｍ２塗布し、坪量３２０ｇ／ｍ２の紙基材を得た。得られた紙基材を用いて、実施例１と同様にして、ゲーブルトップ型紙容器を得た。
【００７１】
［実施例５］
パルプ原料としてＬＢＫＰ１００部を、ダブルディスクレファイナーを使用して叩解し、パルプスラリーを得た。得られたパルプスラリー１００部（固形分換算）に対して、内添紙力増強剤としてカチオン化デンプンを各層に０．４５部（固形分換算）、ポリアクリルアミド系乾燥紙力増強剤を外層に０．２部（固形分換算）、内層に０．３部（固形分換算）、内添サイズ剤としてアルキルケテンダイマー系サイズ剤を外層に０．１部（固形分換算）、内層に１．５部（固形分換算）、湿潤紙力増強剤としてポリアミド・アミンエピクロロヒドリン系湿潤紙力増強剤を外層に０．２部（固形分換算）、内層に０．４部（固形分換算）、硫酸バンドを外層に０．２部（固形分換算）、内層に０．５部（固形分換算）を添加し紙料を調整した。この紙料を用いて５層抄きの長網抄紙機を用いて抄紙した。抄紙工程中、層間スプレーでデンプンを各層間に１．０ｇ／ｍ２ずつ塗布し、サイズプレスで酸化デンプンを２．３ｇ／ｍ２塗布し、坪量２５０ｇ／ｍ２の紙基材を得た。得られた紙基材を用いて、実施例１と同様にして、ゲーブルトップ型紙容器を得た。
【００７２】
［実施例６］
パルプ原料としてＬＢＫＰ９０部とＮＢＫＰ１０部を、ダブルディスクレファイナーを使用して叩解し、パルプスラリーを得た。得られたパルプスラリー１００部（固形分換算）に対して、内添紙力増強剤としてカチオン化デンプンを各層に０．４５部（固形分換算）、ポリアクリルアミド系乾燥紙力増強剤を外層に０．０５部（固形分換算）、内層に０．１０部（固形分換算）、内添サイズ剤としてアルキルケテンダイマー系サイズ剤を外層に０．２部（固形分換算）、内層に０．３部（固形分換算）、湿潤紙力増強剤としてポリアミド・アミンエピクロロヒドリン系湿潤紙力増強剤を外層に０．６部（固形分換算）、内層に０．８部（固形分換算）、硫酸バンドを外層に０．２部（固形分換算）、内層に０．５部（固形分換算）を添加し紙料を調整した。この紙料を用いて５層抄きの長網抄紙機を用いて抄紙した。抄紙工程中、層間スプレーでデンプンを各層間に１．０ｇ／ｍ２ずつ塗布し、サイズプレスで酸化デンプンを２．３ｇ／ｍ２塗布し、坪量２５０ｇ／ｍ２の紙基材を得た。得られた紙基材を用いて、実施例１と同様にして、ゲーブルトップ型紙容器を得た。
【００７３】
［実施例７］
外層パルプ原料としてＬＢＫＰ９０部とＮＢＫＰ１０部、内層パルプ原料としてＬＢＫＰ６０部とＮＢＫＰ１０部とブローク３０部を、ダブルディスクレファイナーを使用して叩解し、パルプスラリーを得た。得られたパルプスラリー１００部（固形分換算）に対して、内添紙力増強剤としてカチオン化デンプンを各層に０．４５部（固形分換算）、ポリアクリルアミド系乾燥紙力増強剤を外層に０．０５部（固形分換算）、内層に０．１０部（固形分換算）、内添サイズ剤としてアルキルケテンダイマー系サイズ剤を外層に０．２部（固形分換算）、内層に０．２部（固形分換算）、湿潤紙力増強剤としてポリアミド・アミンエピクロロヒドリン系湿潤紙力増強剤を外層に０．６部（固形分換算）、内層に０．８部（固形分換算）、硫酸バンドを外層に０．２部（固形分換算）、内層に０．５部（固形分換算）を添加し紙料を調整した。この紙料を用いて５層抄きの長網抄紙機を用いて抄紙した。抄紙工程中、層間スプレーでデンプンを各層間に１．０ｇ／ｍ２ずつ塗布し、サイズプレスで酸化デンプンを２．３ｇ／ｍ２塗布し、坪量２５０ｇ／ｍ２の紙基材を得た。得られた紙基材を用いて、実施例１と同様にして、ゲーブルトップ型紙容器を得た。
【００７４】
［実施例８］
パルプ原料としてＬＢＫＰ９０部とＮＢＫＰ１０部を、ダブルディスクレファイナーを使用して叩解し、パルプスラリーを得た。得られたパルプスラリー１００部（固形分換算）に対して、内添紙力増強剤としてカチオン化デンプンを各層に０．４５部（固形分換算）、ポリアクリルアミド系乾燥紙力増強剤を外層に０．１部（固形分換算）、内層に０．２部（固形分換算）、内添サイズ剤としてアルキルケテンダイマー系サイズ剤を外層に０．２部（固形分換算）、内層に０．３部（固形分換算）、湿潤紙力増強剤としてポリアミド・アミンエピクロロヒドリン系湿潤紙力増強剤を外層に０．１部（固形分換算）、内層に１．０部（固形分換算）、硫酸バンドを外層に０．２部（固形分換算）、内層に０．５部（固形分換算）を添加し紙料を調整した。この紙料を用いて５層抄きの長網抄紙機を用いて抄紙した。抄紙工程中、層間スプレーでデンプンを各層間に１．０ｇ／ｍ２ずつ塗布し、サイズプレスで酸化デンプンを２．３ｇ／ｍ２塗布し、坪量２００ｇ／ｍ２の紙基材を得た。得られた紙基材を用いて、実施例１と同様にして、ゲーブルトップ型紙容器を得た。
【００７５】
［実施例９］
外層パルプ原料としてＬＢＫＰ９０部とＮＢＫＰ１０部、内層パルプ原料としてＬＢＫＰ８０部とＮＢＫＰ２０部を、ダブルディスクレファイナーを使用して叩解し、パルプスラリーを得た。得られたパルプスラリー１００部（固形分換算）に対して、内添紙力増強剤としてカチオン化デンプンを各層に０．４５部（固形分換算）、ポリアクリルアミド系乾燥紙力増強剤を外層に０．１部（固形分換算）、内層に０．３部（固形分換算）、内添サイズ剤としてアルキルケテンダイマー系サイズ剤を外層に０．２部（固形分換算）、内層に０．３部（固形分換算）、湿潤紙力増強剤としてポリアミド・アミンエピクロロヒドリン系湿潤紙力増強剤を内層に０．２部（固形分換算）、硫酸バンドを外層に０．２部（固形分換算）、内層に０．８部（固形分換算）を添加し紙料を調整した。この紙料を用いて５層抄きの長網抄紙機を用いて抄紙した。抄紙工程中、層間スプレーでデンプンを各層間に１．０ｇ／ｍ２ずつ塗布し、サイズプレスで酸化デンプンを２．３ｇ／ｍ２塗布し、坪量２００ｇ／ｍ２の紙基材を得た。
得られた紙基材の外内両面に対し、熱可塑性樹脂としてＰＬＡ（Ｎａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ社製ＰＬＡ，品番Ｉｎｇｅｏ  ＰＬＡ  ２００２Ｄ）をラミネートした。熱可塑性樹脂層のラミネートは押し出しラミネート法で、ラミネート温度を２６０℃、ラミネート速度を２００ｍ／分の条件で行った。熱可塑性樹脂層の厚さ、質量は表１に記載の通りとし、ラミネート紙を得た。得られたラミネート紙を用いて、実施例１と同様にして、ゲーブルトップ型紙容器を得た。
【００７６】
［実施例１０］
外層パルプ原料としてＬＢＫＰ８０部とＮＢＫＰ２０部、内層パルプ原料としてＬＢＫＰ９０部とＮＢＫＰ１０部を、ダブルディスクレファイナーを使用して叩解し、パルプスラリーを得た。得られたパルプスラリー１００部（固形分換算）に対して、内添紙力増強剤としてカチオン化デンプンを各層に０．４５部（固形分換算）、ポリアクリルアミド系乾燥紙力増強剤を外層に０．４部（固形分換算）、内層に０．５部（固形分換算）、内添サイズ剤としてアルキルケテンダイマー系サイズ剤を外層に０．２部（固形分換算）、内層に０．３部（固形分換算）、湿潤紙力増強剤としてポリアミド・アミンエピクロロヒドリン系湿潤紙力増強剤を外層に０．１部（固形分換算）、内層に０．２部（固形分換算）、硫酸バンドを外層に０．３部（固形分換算）、内層に０．６部（固形分換算）を添加し紙料を調整した。この紙料を用いて５層抄きの長網抄紙機を用いて抄紙した。抄紙工程中、層間スプレーでデンプンを各層間に１．０ｇ／ｍ２ずつ塗布し、サイズプレスで酸化デンプンを２．３ｇ／ｍ２塗布し、坪量１５０ｇ／ｍ２の紙基材を得た。得られた紙基材を用いて、実施例９と同様にして、ゲーブルトップ型紙容器を得た。
【００７７】
［実施例１１］
外層パルプ原料としてＬＢＫＰ８０部とＮＢＫＰ２０部、内層パルプ原料としてＬＢＫＰ６０部とＮＢＫＰ１０部とブローク３０部を、ダブルディスクレファイナーを使用して叩解し、パルプスラリーを得た。得られたパルプスラリー１００部（固形分換算）に対して、内添紙力増強剤としてカチオン化デンプンを各層に０．４５部（固形分換算）、ポリアクリルアミド系乾燥紙力増強剤を外層に０．４部（固形分換算）、内層に０．５部（固形分換算）、内添サイズ剤としてアルキルケテンダイマー系サイズ剤を外層に０．２部（固形分換算）、内層に０．２５部（固形分換算）、湿潤紙力増強剤としてポリアミド・アミンエピクロロヒドリン系湿潤紙力増強剤を外層に０．１部（固形分換算）、内層に０．２部（固形分換算）、硫酸バンドを外層に０．３部（固形分換算）、内層に０．６部（固形分換算）を添加し紙料を調整した。この紙料を用いて５層抄きの長網抄紙機を用いて抄紙した。抄紙工程中、層間スプレーでデンプンを各層間に１．０ｇ／ｍ２ずつ塗布し、サイズプレスで酸化デンプンを２．３ｇ／ｍ２塗布し、坪量１５０ｇ／ｍ２の紙基材を得た。得られた紙基材を用いて、実施例９と同様にして、ゲーブルトップ型紙容器を得た。
【００７８】
［実施例１２］
パルプ原料としてＬＢＫＰ８０部とＮＢＫＰ２０部を、ダブルディスクレファイナーを使用して叩解し、パルプスラリーを得た。得られたパルプスラリー１００部（固形分換算）に対して、内添紙力増強剤としてカチオン化デンプンを各層に０．４５部（固形分換算）、ポリアクリルアミド系乾燥紙力増強剤を外層に０．８部（固形分換算）、中層に１．０部（固形分換算）、内添サイズ剤としてアルキルケテンダイマー系サイズ剤を外層に０．２部（固形分換算）、中層に０．３部（固形分換算）、湿潤紙力増強剤としてポリアミド・アミンエピクロロヒドリン系湿潤紙力増強剤を外層に０．１部（固形分換算）、中層に０．２部（固形分換算）、硫酸バンドを外層に０．５部（固形分換算）、中層に１．０部（固形分換算）を添加し紙料を調整した。この紙料を用いて５層抄きの長網抄紙機を用いて抄紙した。抄紙工程中、層間スプレーでデンプンを各層間に１．０ｇ／ｍ２ずつ塗布し、サイズプレスで酸化デンプンを２．３ｇ／ｍ２塗布し、坪量１５０ｇ／ｍ２の紙基材を得た。得られた紙基材を用いて、実施例９と同様にして、ゲーブルトップ型紙容器を得た。
【００７９】
［比較例１］
パルプ原料としてＬＢＫＰ１００部を、ダブルディスクレファイナーを使用して叩解し、パルプスラリーを得た。得られたパルプスラリー１００部（固形分換算）に対して、内添紙力増強剤としてカチオン化デンプンを各層に０．４５部（固形分換算）、ポリアクリルアミド系乾燥紙力増強剤を各層に０．２部（固形分換算）、内添サイズ剤としてアルキルケテンダイマー系サイズ剤を外層に０．１部（固形分換算）、内層に０．０５部（固形分換算）、湿潤紙力増強剤としてポリアミド・アミンエピクロロヒドリン系湿潤紙力増強剤を各層に０．１部（固形分換算）、硫酸バンドを外層に０．３部（固形分換算）、内層に０．１部（固形分換算）を添加し紙料を調整した。この紙料を用いて５層抄きの長網抄紙機を用いて抄紙した。抄紙工程中、層間スプレーでデンプンを各層間に１．０ｇ／ｍ２ずつ塗布し、サイズプレスで酸化デンプンを２．３ｇ／ｍ２塗布し、坪量６２０ｇ／ｍ２の紙基材を得た。得られた紙基材を用いて、実施例１と同様にして、ゲーブルトップ型紙容器を得た。
【００８０】
［比較例２］
パルプ原料としてＬＢＫＰ１００部を、ダブルディスクレファイナーを使用して叩解し、パルプスラリーを得た。得られたパルプスラリー１００部（固形分換算）に対して、内添紙力増強剤としてカチオン化デンプンを各層に０．４５部（固形分換算）、ポリアクリルアミド系乾燥紙力増強剤を各層に０．２部（固形分換算）、内添サイズ剤としてアルキルケテンダイマー系サイズ剤を外層に０．３部（固形分換算）、内層に０．１部（固形分換算）、湿潤紙力増強剤としてポリアミド・アミンエピクロロヒドリン系湿潤紙力増強剤を各層に０．１部（固形分換算）、硫酸バンドを外層に０．５部（固形分換算）、内層に０．３部（固形分換算）を添加し紙料を調整した。この紙料を用いて５層抄きの長網抄紙機を用いて抄紙した。抄紙工程中、層間スプレーでデンプンを各層間に１．０ｇ／ｍ２ずつ塗布し、サイズプレスで酸化デンプンを２．３ｇ／ｍ２塗布し、坪量６２０ｇ／ｍ２の紙基材を得た。得られた紙基材を用いて、実施例１と同様にして、ゲーブルトップ型紙容器を得た。
【００８１】
［比較例３］
パルプ原料としてＬＢＫＰ１００部を、ダブルディスクレファイナーを使用して叩解し、パルプスラリーを得た。得られたパルプスラリー１００部（固形分換算）に対して、内添紙力増強剤としてカチオン化デンプンを各層に０．４５部（固形分換算）、ポリアクリルアミド系乾燥紙力増強剤を各層に０．５部（固形分換算）、内添サイズ剤としてアルキルケテンダイマー系サイズ剤を外層に０．８部（固形分換算）、内層に０．３部（固形分換算）、湿潤紙力増強剤としてポリアミド・アミンエピクロロヒドリン系湿潤紙力増強剤を外層に０．１部（固形分換算）、内層に０．０７部（固形分換算）、硫酸バンドを各層に０．２部（固形分換算）を添加し紙料を調整した。この紙料を用いて５層抄きの長網抄紙機を用いて抄紙した。抄紙工程中、層間スプレーでデンプンを各層間に１．０ｇ／ｍ２ずつ塗布し、サイズプレスで酸化デンプンを２．３ｇ／ｍ２塗布し、坪量２８０ｇ／ｍ２の紙基材を得た。得られた紙基材を用いて、実施例１と同様にして、ゲーブルトップ型紙容器を得た。
【００８２】
［比較例４］
パルプ原料としてＮＢＫＰ１００部を、ダブルディスクレファイナーを使用して叩解し、パルプスラリーを得た。得られたパルプスラリー１００部（固形分換算）に対して、内添紙力増強剤としてカチオン化デンプンを各層に０．４５部（固形分換算）、ポリアクリルアミド系乾燥紙力増強剤を各層に０．８部（固形分換算）、内添サイズ剤としてアルキルケテンダイマー系サイズ剤を外層に１．５部（固形分換算）、内層に０．１部（固形分換算）、湿潤紙力増強剤としてポリアミド・アミンエピクロロヒドリン系湿潤紙力増強剤を外層に０．４部（固形分換算）、内層に０．２部（固形分換算）、硫酸バンドを各層に０．５部（固形分換算）を添加し紙料を調整した。この紙料を用いて５層抄きの長網抄紙機を用いて抄紙した。抄紙工程中、層間スプレーでデンプンを各層間に１．０ｇ／ｍ２ずつ塗布し、サイズプレスで酸化デンプンを２．３ｇ／ｍ２塗布し、坪量２５０ｇ／ｍ２の紙基材を得た。得られた紙基材を用いて、実施例１と同様にして、ゲーブルトップ型紙容器を得た。
【００８３】
［比較例５］
パルプ原料としてＬＢＫＰ１０部とＮＢＫＰ９０部を、ダブルディスクレファイナーを使用して叩解し、パルプスラリーを得た。得られたパルプスラリー１００部（固形分換算）に対して、内添紙力増強剤としてカチオン化デンプンを各層に０．４５部（固形分換算）、ポリアクリルアミド系乾燥紙力増強剤を外層に０．１部（固形分換算）、内添サイズ剤としてアルキルケテンダイマー系サイズ剤を外層に０．２部（固形分換算）、湿潤紙力増強剤としてポリアミド・アミンエピクロロヒドリン系湿潤紙力増強剤を外層に０．８部（固形分換算）、内層に０．６部（固形分換算）、硫酸バンドを各層に０．５部（固形分換算）を添加し紙料を調整した。この紙料を用いて５層抄きの長網抄紙機を用いて抄紙した。抄紙工程中、層間スプレーでデンプンを各層間に１．０ｇ／ｍ２ずつ塗布し、サイズプレスで酸化デンプンを２．３ｇ／ｍ２塗布し、坪量２５０ｇ／ｍ２の紙基材を得た。得られた紙基材を用いて、実施例１と同様にして、ゲーブルトップ型紙容器を得た。
【００８４】
［比較例６］
パルプ原料としてＬＢＫＰ１０部とＮＢＫＰ９０部を、ダブルディスクレファイナーを使用して叩解し、パルプスラリーを得た。得られたパルプスラリー１００部（固形分換算）に対して、内添紙力増強剤としてカチオン化デンプンを各層に０．４５部（固形分換算）、ポリアクリルアミド系乾燥紙力増強剤を外層に０．２部（固形分換算）、内層に０．１部（固形分換算）、内添サイズ剤としてアルキルケテンダイマー系サイズ剤を各層に０．２部（固形分換算）、湿潤紙力増強剤としてポリアミド・アミンエピクロロヒドリン系湿潤紙力増強剤を外層に１．０部（固形分換算）、内層に０．１部（固形分換算）、硫酸バンドを各層に０．８部（固形分換算）を添加し紙料を調整した。この紙料を用いて５層抄きの長網抄紙機を用いて抄紙した。抄紙工程中、層間スプレーでデンプンを各層間に１．０ｇ／ｍ２ずつ塗布し、サイズプレスで酸化デンプンを２．３ｇ／ｍ２塗布し、坪量２００ｇ／ｍ２の紙基材を得た。得られた紙基材を用いて、実施例１と同様にして、ゲーブルトップ型紙容器を得た。
【００８５】
［比較例７］
外層のパルプ原料としてＬＢＫＰ１０部とＮＢＫＰ９０部、内層のパルプ原料としてＬＢＫＰ２０部とＮＢＫＰ８０部を、ダブルディスクレファイナーを使用して叩解し、パルプスラリーを得た。得られたパルプスラリー１００部（固形分換算）に対して、内添紙力増強剤としてカチオン化デンプンを各層に０．４５部（固形分換算）、ポリアクリルアミド系乾燥紙力増強剤を外層に０．３部（固形分換算）、内層に０．１部（固形分換算）、内添サイズ剤としてアルキルケテンダイマー系サイズ剤を外層に１．０部（固形分換算）、湿潤紙力増強剤としてポリアミド・アミンエピクロロヒドリン系湿潤紙力増強剤を各層に０．３部（固形分換算）、硫酸バンドを外層に０．８部（固形分換算）、内層に０．２部（固形分換算）を添加し紙料を調整した。この紙料を用いて５層抄きの長網抄紙機を用いて抄紙した。抄紙工程中、層間スプレーでデンプンを各層間に１．０ｇ／ｍ２ずつ塗布し、サイズプレスで酸化デンプンを２．３ｇ／ｍ２塗布し、坪量２００ｇ／ｍ２の紙基材を得た。得られた紙基材を用いて、実施例９と同様にして、ゲーブルトップ型紙容器を得た。
【００８６】
［比較例８］
外層のパルプ原料としてＬＢＫＰ２０部とＮＢＫＰ８０部、内層のパルプ原料としてＬＢＫＰ１０部とＮＢＫＰ９０部を、ダブルディスクレファイナーを使用して叩解し、パルプスラリーを得た。得られたパルプスラリー１００部（固形分換算）に対して、内添紙力増強剤としてカチオン化デンプンを各層に０．４５部（固形分換算）、ポリアクリルアミド系乾燥紙力増強剤を外層に０．５部（固形分換算）、内層に０．４部（固形分換算）、内添サイズ剤としてアルキルケテンダイマー系サイズ剤を各層に０．２部（固形分換算）、湿潤紙力増強剤としてポリアミド・アミンエピクロロヒドリン系湿潤紙力増強剤を各層に０．３部（固形分換算）、硫酸バンドを外層に０．６部（固形分換算）、内層に０．３部（固形分換算）を添加し紙料を調整した。この紙料を用いて５層抄きの長網抄紙機を用いて抄紙した。抄紙工程中、層間スプレーでデンプンを各層間に１．０ｇ／ｍ２ずつ塗布し、サイズプレスで酸化デンプンを２．３ｇ／ｍ２塗布し、坪量１４０ｇ／ｍ２の紙基材を得た。得られた紙基材を用いて、実施例９と同様にして、ゲーブルトップ型紙容器を得た。
【００８７】
［比較例９］
パルプ原料としてＬＢＫＰ２０部とＮＢＫＰ８０部を、ダブルディスクレファイナーを使用して叩解し、パルプスラリーを得た。得られたパルプスラリー１００部（固形分換算）に対して、内添紙力増強剤としてカチオン化デンプンを各層に０．４５部（固形分換算）、ポリアクリルアミド系乾燥紙力増強剤を外層に１．０部（固形分換算）、内層に０．８部（固形分換算）、内添サイズ剤としてアルキルケテンダイマー系サイズ剤を各層に０．５部（固形分換算）、湿潤紙力増強剤としてポリアミド・アミンエピクロロヒドリン系湿潤紙力増強剤を各層に０．５部（固形分換算）、硫酸バンドを外層に１．０部（固形分換算）、内層に０．５部（固形分換算）を添加し紙料を調整した。この紙料を用いて５層抄きの長網抄紙機を用いて抄紙した。抄紙工程中、層間スプレーでデンプンを各層間に１．０ｇ／ｍ２ずつ塗布し、サイズプレスで酸化デンプンを２．３ｇ／ｍ２塗布し、坪量１４０ｇ／ｍ２の紙基材を得た。得られた紙基材を用いて、実施例９と同様にして、ゲーブルトップ型紙容器を得た。
【００８８】
以上のようにして得られた紙基材およびラミネート紙について以下の性能評価を行った。性能評価は、◎、○または△のとき合格と判定した。評価結果を表１および表２に示した。表中、内添薬品における数値は、抄紙後の紙基材中の各パルプ層のパルプ合計１００質量部に対する含有量（質量部）を表す。紙基材に含まれる各内添薬品の含有量（固形分換算）は、熱分解ＧＣ／ＭＳ分析装置（アジレント・テクノロジー株式会社）を用いた質量分析で求めた。
【００８９】
（ラミネート接着性）
実施例および比較例で得られたラミネート紙について、ＪＩＳ  Ｋ６８５４−３：１９９９に従い、熱可塑性樹脂層と紙基材間の接着強度を測定した。試験片幅２５ｍｍ、接着部の長さを１５０ｍｍとし、接着部の両端２５ｍｍを除く１００ｍｍの領域における剥離の程度を目視にて◎、○、△、×で評価した。剥離がみられず、十分に接着していれば◎、極一部の箇所で剥離がみられれば○、極一部の箇所で剥離がみられ、かつその剥離範囲が広い場合は△、剥離が複数箇所でみられた場合は×と評価した。
【００９０】
（ステキヒトサイズ度）
実施例および比較例で得られた紙基材について、ＪＩＳ  Ｐ８１２２：２００４に従い、熱可塑性樹脂層をラミネートする面を上にしてステキヒトサイズ度を測定した。ステキヒトサイズ度が１０００秒以上であれば◎、８５０秒以上であれば○、６５０秒以上であれば△、６５０秒未満の場合は×とした。
【００９１】
（端面吸水指数）：
まず、ラミネート紙の紙基材の厚さ（μｍ）を測定した。次に、紙基材の表裏両面にＭＳパウチ（明光商会製）を貼り合わせてラミネートを行い、紙基材の表裏面からの吸水が無い状態とした。表裏面にラミネートが施された紙基材の断面が露出するように、縦（紙の流れ方向）６０ｍｍ、横（紙の流れと垂直方向）９０ｍｍに切り出し、試験片を作成した。切り出した試験片の重量（ｇ）を測定した後、２３℃に調節した水に６０分間浸漬した。浸漬後、試験片に付着した水を十分に拭き取った後に、試験片の重量（ｇ）を測定した。紙基材の厚さ、浸漬前後の重量を用いて、以下の式により端面吸水指数を決定した。なお、厚さは１μｍの精度、重量は０．００１ｇの精度で測定を行った。
端面吸水指数（ｇ／１０００ｍｍ２）＝（（（浸漬後重量−浸漬前重量）／３００）／紙基材の厚さ）×１００００００
実施例および比較例で得られたラミネート紙について、端面吸水指数が０．３５以下であれば◎、０．４０以下であれば○、０．４５以下であれば△、０．４５以上の場合は×とした。
【００９２】
（平滑性）
実施例および比較例で得られたラミネート紙について、ＪＩＳ  Ｐ  ８１５５：２０１０に従い、熱可塑性樹脂層を有している面の王研式平滑度を測定した。王研式平滑度が２５０秒以上であれば◎、２００秒以上であれば○、１００秒以上であれば△、１００秒未満であれば×とした。
【００９３】
（抄紙汚れの発生程度）
実施例および比較例で得た紙基材を抄造した際の抄紙汚れの発生程度を◎、○、△、×で評価した。得られた紙基材１００ｇに相当する面積における、０．０５ｍｍ２以上のチリ個数を測定し、チリの数が０であれば◎、１〜２個であれば○、３〜５個であれば△、５個以上であれば×とした。
【００９４】
【表１】
2020094316.tif 000002
【００９５】
【表２】
2020094316.tif 000003
【００９６】
表１および表２の結果から分かるように、実施例１〜１２のラミネート紙は、ラミネート接着性、ステキヒトサイズ度、端面吸水指数、平滑性、抄紙汚れの発生程度において、いずれの性能においても優れていた。一方、比較例１〜９のラミネート紙は、ラミネート接着性、ステキヒトサイズ度、端面吸水指数、平滑性、抄紙汚れの発生程度のいずれかの性能において劣っていた。
【手続補正書】
【提出日】令和1年12月17日(2019.12.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロースパルプを主成分とする紙基材と、当該紙基材の少なくとも一方の面上に積層された熱可塑性樹脂層とを有するラミネート紙であって、
前記紙基材は、パルプ層を３層以上有する多層構造を有し、
前記紙基材の外層における広葉樹クラフトパルプと針葉樹クラフトパルプの質量比が５０：５０〜１００：０であり、
前記紙基材の内層のサイズ剤の含有率が０．０８〜１．２５質量％であり、
前記紙基材の外層のサイズ剤の含有率が０．０４〜０．３０質量％であり、
前記紙基材の内層のサイズ剤の含有率が、外層のサイズ剤の含有率よりも大きいことを特徴とするラミネート紙。
【請求項２】
前記紙基材の内層の紙力増強剤の含有率が、外層の紙力増強剤の含有率よりも大きいことを特徴とする請求項１に記載のラミネート紙。
【請求項３】
前記紙基材の内層の湿潤紙力増強剤の含有率が、外層の湿潤紙力増強剤の含有率よりも大きいことを特徴とする請求項１または請求項２に記載のラミネート紙。
【請求項４】
前記紙基材の内層のアルミニウムの含有率が、外層のアルミニウムの含有率よりも大きいことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のラミネート紙。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のラミネート紙を用いた紙容器。
【請求項６】
液体用である請求項５に記載の紙容器。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のラミネート紙の製造方法であって、
セルロースパルプを主成分とし、パルプ層を３層以上積層する紙基材の抄紙工程と、
前記紙基材の少なくとも一方の面上に熱可塑性樹脂層を積層するラミネート工程とを有し、
前記抄紙工程において、多層抄き用抄紙機を用いて前記紙基材を抄紙することを特徴とするラミネート紙の製造方法。
【請求項８】
セルロースパルプを主成分とするラミネート紙用紙基材であって、
パルプ層を３層以上有する多層構造を有し、
外層における広葉樹クラフトパルプと針葉樹クラフトパルプの質量比が５０：５０〜１００：０であり、
内層のサイズ剤の含有率が０．０８〜１．２５質量％であり、
前記外層のサイズ剤の含有率が０．０４〜０．３０質量％であり、
前記内層のサイズ剤の含有率が、前記外層のサイズ剤の含有率よりも大きいことを特徴とするラミネート紙用紙基材。
【請求項９】
前記内層における紙力増強剤、湿潤紙力増強剤およびアルミニウムからなる群より選ばれる少なくとも１種の添加剤の含有率が、前記外層における当該添加剤の含有率よりも大きいことを特徴とする請求項８に記載のラミネート紙用紙基材。
【請求項１０】
請求項８または請求項９に記載のラミネート紙用紙基材の製造方法であって、
セルロースパルプを主成分とし、パルプ層を３層以上積層する抄紙工程を含み、
前記抄紙工程において、多層抄き用抄紙機を用いて前記紙基材を抄紙することを特徴とするラミネート紙用紙基材の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
（１）セルロースパルプを主成分とする紙基材と、当該紙基材の少なくとも一方の面上に積層された熱可塑性樹脂層とを有するラミネート紙であって、前記紙基材は、パルプ層を３層以上有する多層構造を有し、前記紙基材の外層における広葉樹クラフトパルプと針葉樹クラフトパルプの質量比が５０：５０〜１００：０であり、前記紙基材の内層のサイズ剤の含有率が０．０８〜１．２５質量％であり、前記紙基材の外層のサイズ剤の含有率が０．０４〜０．３０質量％であり、前記紙基材の内層のサイズ剤の含有率が、外層のサイズ剤の含有率よりも大きいことを特徴とするラミネート紙。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
（８）セルロースパルプを主成分とするラミネート紙用紙基材であって、パルプ層を３層以上有する多層構造を有し、外層における広葉樹クラフトパルプと針葉樹クラフトパルプの質量比が５０：５０〜１００：０であり、内層のサイズ剤の含有率が０．０８〜１．２５質量％であり、前記外層のサイズ剤の含有率が０．０４〜０．３０質量％であり、前記内層のサイズ剤の含有率が、前記外層のサイズ剤の含有率よりも大きいことを特徴とするラミネート紙用紙基材。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
（９）前記内層における紙力増強剤、湿潤紙力増強剤およびアルミニウムからなる群より選ばれる少なくとも１種の添加剤の含有率が、前記外層における当該添加剤の含有率よりも大きいことを特徴とする前記（８）に記載のラミネート紙用紙基材。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
（１０）前記（８）または前記（９）に記載のラミネート紙用紙基材の製造方法であって、セルロースパルプを主成分とし、パルプ層を３層以上積層する抄紙工程を含み、前記抄紙工程において、多層抄き用抄紙機を用いて前記紙基材を抄紙することを特徴とするラミネート紙用紙基材の製造方法。