(57)【要約】【課題】紫外線（ＵＶ）に長時間曝露されても、ＵＶ透過性に優れ、黄帯色の発生が抑制され、且つ、ＵＶ曝露表面におけるクラックの発生が抑制されたメタクリル系樹脂組成物及び樹脂成形体を提供する。【解決手段】（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）、アルコール（Ａ）及び、ヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）を含有するメタクリル系樹脂組成物であって、  前記（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）が、メタクリル酸アルキル（Ｍ１）由来の繰り返し単位と、炭素数１〜６のアルキル基を側鎖として有するアクリル酸アルキル（Ｍ２）由来の繰り返し単位とを含有するメタクリル系樹脂組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）、アルコール（Ａ）及び、ヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）を含有するメタクリル系樹脂組成物であって、
前記（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）が、メタクリル酸アルキル（Ｍ１）由来の繰り返し単位と、炭素数１〜６のアルキル基を側鎖として有するアクリル酸アルキル（Ｍ２）由来の繰り返し単位とを含有する、メタクリル系樹脂組成物。
【請求項２】
前記（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）が、該（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）の総質量に対して、メタクリル酸アルキル（Ｍ１）由来の繰り返し単位９５．０質量％以上９９．０質量％以下と炭素数１〜６のアルキル基を側鎖として有するアクリル酸アルキル（Ｍ２）由来の繰り返し単位１．０質量％以上５．０質量％以下を含む、請求項１に記載のメタクリル系樹脂組成物。
【請求項３】
前記アクリル酸アルキル（Ｍ２）が、アクリル酸ｎ−エチル又はアクリル酸ｎ−ブチルを含む、請求項１又は２に記載のメタクリル系樹脂組成物。
【請求項４】
前記メタクリル系樹脂組成物が、総質量に対して、前記アクリル系重合体（Ｐ）を９４．０質量％以上含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載のメタクリル系樹脂組成物。
【請求項５】
前記アルコール（Ａ）が、分子内にヒドロキシ基を１個以上４個以下含有する化合物を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載のメタクリル系樹脂組成物。
【請求項６】
前記アルコール（Ａ）が二価アルコール（Ａ２）を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載のメタクリル系樹脂組成物。
【請求項７】
前記二価アルコール（Ａ２）が、隣接した二つの炭素原子のそれぞれの炭素原子にヒドロキシ基が一つずつ付加した構造を有する、請求項６に記載のメタクリル系樹脂組成物。
【請求項８】
前記二価アルコール（Ａ２）が、少なくとも１，２プロパンジオールを含む、請求項６又は７に記載のメタクリル系樹脂組成物。
【請求項９】
前記アルコール（Ａ）が一価アルコール（Ａ１）を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載のメタクリル系樹脂組成物。
【請求項１０】
前記一価アルコール（Ａ１）が、エタノールである、請求項９に記載のメタクリル系樹脂組成物。
【請求項１１】
前記メタクリル系樹脂組成物が、該メタクリル系樹脂組成物の総質量に対して、前記（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）９５．０質量％以上９９．０質量％以下、前記アルコール（Ａ）０．５質量％以上４．５質量％以下、及びヒンダードアミン光安定剤（Ｂ）０．０５質量％以上０．６質量％以下を含有する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のメタクリル系樹脂組成物。
【請求項１２】
メタクリル酸アルキル（Ｍ１）が、メタクリル酸メチルである、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のメタクリル系樹脂組成物。
【請求項１３】
前記ヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）が、セバシン酸ビス（２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル）、コハク酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジン重縮合物、ブタン−１,２,３,４−テトラカルボン酸テトラキス（１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）、及びブタン−１,２,３,４−テトラカルボン酸１−ヘキサデシル−２,３,４−トリス（１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）からなる群より選ばれる少なくとも一種である、
請求項１〜１２のいずれか一項に記載のメタクリル系樹脂組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載のメタクリル系樹脂組成物を含む樹脂成形体。
【請求項１５】
日焼けベッド、照明機器、スキンセラピー機器、医療機器、ＵＶにより硬化又は反応させるためのデバイス、動植物育成用機器、天窓、及びＨＩＤランプのいずれかに使用される透明部材として用いられる、請求項１４に記載の樹脂成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メタクリル系樹脂組成物、及び前記メタクリル系樹脂組成物を含む樹脂成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
メタクリル系樹脂は、透明性、耐熱性及び耐侯性に優れ、且つ、機械的強度、熱的性質、成形加工性等の樹脂物性においてバランスのとれた性能を有している。特に、メタクリル系樹脂を板状にしたメタクリル系樹脂板は、日焼けベッド、照明機器、スキンセラピー機器、医療機器、紫外線（以下、「ＵＶ」という。）により硬化又は反応させるためのデバイス、動植物育成用機器、天窓、ＨＩＤランプに使用される透明部材等の用途に使用されている。
【０００３】
上記用途において、直射日光やＵＶランプ等のＵＶに曝露される環境下にメタクリル系樹脂板が設置された場合、メタクリル系樹脂板は、黄帯色（黄ばみ）が発生し、ＵＶ透過性が低下し、更にＵＶ曝露表面にクラックが発生するという問題点があった。
即ち、ＵＶに長時間曝露されたときに、あらゆる曝露時間において、黄帯色の発生とＵＶ透過性の低下が抑制され、且つ、ＵＶ曝露表面にクラックが発生することのない、即ちＵＶ安定性と耐クラック性に優れるメタクリル系樹脂が要求されていた。
なお、本明細書において「あらゆる曝露時間」とは、メタクリル系樹脂板にＵＶを照射した直後から、２００時間後までのことをいう。
【０００４】
メタクリル系樹脂のＵＶ安定性を向上する技術として、紫外線吸収剤（以下、「ＵＶＡ」という。）をメタクリル系樹脂に配合する方法が知られている。しかし、ＵＶＡを配合することにより、メタクリル系樹脂のＵＶ透過性が低下するため、上記用途には不適であった。
メタクリル系樹脂のＵＶ透過性を低下させずに、ＵＶ安定性を向上する技術として、例えば、特許文献１には、ヒンダードアミン系光安定剤（以下、「ＨＡＬＳ」という。）の一種である２，２，６，６-テトラメチルピペリジンの誘導体を含むメタクリル系樹脂組
成物が提案されている。
特許文献２には、脂肪族アルコールや高沸点ヒドロキシ化合物を単体又は混合物を含むメタクリル系樹脂組成物が提案されている。
特許文献３には、ＨＡＬＳと活性物質の混合物を含むメタクリル系樹脂組成物が提案されており、活性物質として、一価アルコール、水、ビニルエステル、酢酸ブチルが例示されている。
特許文献４には、ＨＡＬＳと活性物質の混合物含むメタクリル系樹脂組成物が提案されており、活性物質として、α−ヒドロキシ酸又はその混合物を含む1種以上のカルボン酸化合物が例示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭５５−１３９４０４号
【特許文献２】特開平３−５９０１５号
【特許文献３】特表２００４−５０６７６０号
【特許文献４】特表２００８−５１４７５２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１〜４に記載のメタクリル系樹脂組成物は、ＵＶに長時間曝露された場合、黄帯色が発生し、ＵＶ透過性が低下するという問題があった。特に、特許文献２に記載のメタクリル系樹脂組成物は、ＵＶに長時間曝露された時、曝露表面においてクラックが発生するという問題があった。
【０００７】
本発明はこれらの問題点を解決することを目的とする。すなわち、本発明は、ＵＶに長時間曝露されたときにあらゆる曝露時間において、黄帯色の発生が抑制され、ＵＶ透過性に優れ、且つ、ＵＶ曝露表面におけるクラックの発生が抑制されたメタクリル系樹脂組成物及び樹脂成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
発明の要旨は、以下の構成を有する。
本発明の第１の要旨は、（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）、アルコール（Ａ）及び、ヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）を含有するメタクリル系樹脂組成物であって、  前記アクリル系重合体（Ｐ）が、メタクリル酸アルキル（Ｍ１）由来の繰り返し単位と、炭素数１〜６のアルキル基を側鎖として有するアクリル酸アルキル（Ｍ２）由来の繰り返し単位とを含有する、請求項１に記載のメタクリル系樹脂組成物にある。
本発明の第２の要旨は、前記メタクリル系樹脂組成物を含む樹脂成形体にある。
本発明の第３の要旨は、日焼けベッド、照明機器、スキンセラピー機器、医療機器、ＵＶにより硬化又は反応させるためのデバイス、動植物育成用機器、天窓、及びＨＩＤランプのいずれかに使用される透明部材として用いられる、前記樹脂成形体にある。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、ＵＶに長時間曝露されたときに、あらゆる曝露時間、特にＵＶ暴露の初期において、黄帯色の発生が抑制され、ＵＶ透過性に優れ、且つ、ＵＶ曝露表面におけるクラックの発生が抑制されたメタクリル系樹脂組成物を安定に提供することができる。
本発明の樹脂成形体は、前記メタクリル系樹脂組成物を含むので、ＵＶに長時間曝露されたときに、あらゆる曝露時間、特にＵＶ暴露の初期において、黄帯色の発生が抑制され、ＵＶ透過性に優れ、且つ、ＵＶ曝露表面におけるクラックの発生が抑制されている。
このような樹脂成形体は、日焼けベッド、照明機器、スキンセラピー機器、医療機器、ＵＶにより硬化又は反応させるためのデバイス、動植物育成用機器、天窓、ＨＩＤランプに使用される透明部材等の用途に好適である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明において、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート」及び「メタクリレート」から選ばれる少なくとも１種を意味し、「（メタ）アクリル酸」は、「アクリル酸」及び「メタクリル酸」から選ばれる少なくとも１種を意味する。
本発明において、「単量体」は未重合の化合物を意味し、「繰り返し単位」は単量体が重合することによって形成された前記単量体に由来する単位を意味する。繰り返し単位は、重合反応によって直接形成された単位であってもよく、ポリマーを処理することによって前記単位の一部が別の構造に変換された単位であってもよい。
本発明において、「質量％」は全体量１００質量％中に含まれる特定の成分の含有量を示す。
特に断らない限り、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載された数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味し、「Ａ〜Ｂ」は、Ａ以上Ｂ以下であることを意味する。
【００１１】
本明細書において、ＵＶとは、波長範囲として２９５ｎｍ以上４３０ｎｍ以下の光、即ち、波長３８０ｎｍ以下の波長領域の光を主として含む光を意味する。
本明細書において、本発明のメタクリル系樹脂組成物及び本発明のメタクリル系樹脂組成物を成形して得られた樹脂成形体のことを、単に「得られた樹脂成形体」という。
本明細書において、得られた樹脂成形体がＵＶに長時間曝露されたとき、あらゆる曝露時間において、黄帯色の発生とＵＶ透過性の低下が抑制されていることを、適宜「ＵＶ安定性に優れる」、あるいは「優れたＵＶ安定性」ともいう。
本明細書において、得られた樹脂成型体がＵＶに長時間曝露された後の、ＵＶ曝露表面におけるクラックの発生が抑制されていることを、適宜「耐クラック性に優れる」、あるいは「優れた耐クラック性」ともいう。
【００１２】
＜メタクリル系樹脂組成物＞
本発明のメタクリル系樹脂組成物は、後述する（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）、後述するアルコール（Ａ）、及び後述するヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）を含有するメタクリル系樹脂組成物である。
本発明のメタクリル系樹脂組成物は、（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）を含むことで、得られた樹脂成形体の透明性が良好となる。
【００１３】
本発明のメタクリル系樹脂組成物は、アルコール（Ａ）及びヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）を含むことで、得られた樹脂成形体は、ＵＶに長時間曝露されても、黄帯色の発生と、ＵＶ透過性の低下が抑制され、且つ、曝露表面におけるクラックの発生を抑制される。
その理由は定かではないが、アルコール（Ａ）が有する黄帯色成分の発生を抑制する作用と、ヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）が有する樹脂の光酸化を抑制する作用が相まって、得られた樹脂成形体は、ＵＶに長時間曝露されたときの、黄帯色の発生とＵＶ透過性の低下が抑制され、曝露表面におけるクラックの発生が抑制されるものと推察される。
【００１４】
本発明のメタクリル系樹脂組成物は、該メタクリル系樹脂組成物の総質量に対して、前記（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）９５．０質量％以上９９．０質量％以下、前記アルコール（Ａ）０．５質量％以上４．５質量％以下、及びヒンダードアミン光安定剤（Ｂ）０．０５質量％以上０．６質量％以下を含有することができる。
【００１５】
（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）の含有割合の下限値は、特に制限されるものではなく、得られた樹脂成形体の耐熱性が良好となる観点から、該メタクリル系樹脂組成物の総質量に対して、９５．０質量％が好ましく、９５．５質量％がさらに好ましい。一方、（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）の含有割合の上限値は、特に制限されるものではなく、得られた樹脂成形体のＵＶ安定性に優れるとなる観点から、９９．０質量％が好ましく、９８．９質量％がさらに好ましい。上記の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。
或いは又、（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）の含有割合は、９５．０質量％以上９９．０質量％以下が好ましく、９５．５質量％以上９８．９質量％以下がさらに好ましい。
【００１６】
アルコール（Ａ）の含有割合の下限値は、特に制限されるものではなく、得られた樹脂成形体のＵＶ安定性に優れる観点から、該メタクリル系樹脂組成物の総質量に対して、０．５質量％が好ましく、１．０質量％がさらに好ましい。一方、アルコール（Ａ）の含有割合の上限値は、特に制限されるものではなく、得られた樹脂成形体の耐熱性が良好となる観点から、４．５質量％が好ましく、４．０質量％がさらに好ましい。上記の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。
或いは又、アルコール（Ａ）の含有割合は、０．５質量％以上４．５質量％以下が好ましく、１．０質量％以上４．０質量％以下がさらに好ましい。
【００１７】
ヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）の含有割合の下限値は、特に制限されるものではなく、得られた樹脂成形体の耐クラック性に優れる観点から、該メタクリル系樹脂組成物の総質量に対して、０．０５質量％が好ましく、０．１質量％がさらに好ましい。一方、ヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）の含有割合の上限値は、特に制限されるものではなく、得られた樹脂成形体の残存モノマー量を低減できる観点から、０．６質量％が好ましく、０．５質量％がさらに好ましい。上記の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。
或いは又、ヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）の含有割合は、０．０５質量％以上０．６質量％以下が好ましく、０．１質量％以上０．５質量％以下がさらに好ましい。
【００１８】
＜（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）＞
（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）は、本発明のメタクリル系樹脂組成物の構成成分の一つである。
本発明のメタクリル系樹脂組成物は、（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）を含むことにより、得られた樹脂成形体の透明性が向上するとともに、樹脂成形体の熱や光による分解が抑制され、加熱成形性、耐熱性、機械的強度を良好にすることができる。さらに、（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）が本来有しているＵＶ安定性と、前記アルコール（Ａ）、及び前記ヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）が有している上述した作用・効果との相乗効果により、ＵＶに長時間曝露されたときに、あらゆる曝露時間において黄帯色の発生が抑制され、ＵＶ透過性を維持することができ、ＵＶ曝露表面におけるクラックの発生が抑制されたメタクリル系樹脂成形体を得ることが可能となる。
【００１９】
（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）は、メタクリル酸アルキル（Ｍ１）由来の繰り返し単位（以下、「メタクリル酸アルキル（Ｍ１）単位」という。）及び炭素数１〜６のアルキル基を側鎖として有するアクリル酸アルキル（Ｍ２）由来の繰り返し単位（以下、「アクリル酸アルキル（Ｍ２）単位」という。）を含有する共重合体である。
メタクリル酸アルキル（Ｍ１）としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの単量体の中でも、長時間のＵＶ曝露において、黄帯色の発生を抑制し、高いＵＶ透過性を維持する観点から、メタクリル酸メチル（以下、「ＭＭＡ」という。）であることが好ましい。
【００２０】
前記アクリル酸アルキル（Ｍ２）としては、炭素数１〜６のアルキル基を側鎖として有するアクリル酸アルキルであって、メタクリル酸アルキル（Ｍ１）と共重合可能な単量体であれば特に限定されるものではなく、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの単量体の中でも、得られた樹脂成形体が、ＵＶに長時間曝露されたときに、黄帯色の発生を抑制し、高いＵＶ透過性を維持する観点から、アクリル酸ｎ−エチル又はアクリル酸ｎ−ブチルが好ましい。
【００２１】
（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）に含まれるメタクリル酸アルキル（Ｍ１）単位の含有割合の下限値は、特に制限されるものではなく、得られた樹脂成形体の耐熱性が良好となる観点から、該（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）の総質量に対して、９５．０質量％が好ましく、９６．０質量％がさらに好ましい。一方、メタクリル酸アルキル（Ｍ１）単位の含有割合の上限値は、特に制限されるものではなく、得られた樹脂成形体のＵＶ安定性に優れる観点から、９９．０質量％が好ましく、９８．０質量％がさらに好ましい。上記の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。
或いは又、メタクリル酸アルキル（Ｍ１）の含有割合は、該（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）の総質量に対して、９５．０質量％以上９９．０質量％以下が好ましく、９６．０質量％以上９８．０質量％以下がさらに好ましい。
【００２２】
（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）に含まれるアクリル酸アルキル（Ｍ２）単位の含有割合の下限値は、特に制限されるものではなく、得られた樹脂成形体のＵＶ安定性に優れる観点から、該（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）の総質量に対して、１．０質量％が好ましく、２．０質量％がさらに好ましい。一方、アクリル酸アルキル（Ｍ２）単位の含有割合の上限値は、特に制限されるものではなく、得られた樹脂成形体の耐熱性が良好となる観点から、５．０質量％が好ましく、４．０質量％がさらに好ましい。上記の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。
或いは又、アクリル酸アルキル（Ｍ２）の含有割合は、該（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）の総質量に対して、１．０質量％以上５．５質量％以下が好ましく、２．０質量％以上４．０質量％以下がさらに好ましい。
【００２３】
さらに、本発明の（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）は、得られた樹脂成形体の性能を損なわない範囲で、一分子中にラジカル重合性官能基を２個以上含む多官能性単量体（Ｍ３）由来の構造単位（以下、「多官能性単量体（Ｍ３）単位」という。）を含むことができる。
ここでいうラジカル重合性官能基とは、炭素−炭素２重結合を有し、ラジカル重合可能な基であれば何れでもよく、具体的には、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基などが挙げられる。特に（メタ）アクリロイル基は、ラジカル重合性官能基を有する化合物の貯蔵安定性が優れている観点や、当該化合物の重合性を制御することが容易である観点から好ましい。なお、「（メタ）アクリロイル」は「アクリロイル」と「メタクリロイル」の一方あるいは両方を示す。なお、ラジカル重合性官能基を２個有する単量体中のラジカル重合性官能基は、同一であっても異なっていてもよい。
（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）が、多官能性単量体（Ｍ３）単位を含むことにより、得られた樹脂成形体の耐溶剤性及び耐薬品性をより優れたものにできる。
多官能性単量体（Ｍ３）としては、メタクリル酸アリル、アクリル酸アリル、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールトリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの多官能性単量体（Ｍ３）の中でも、得られた樹脂成形体の耐溶剤性及び耐薬品性がより良好となる観点から、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートがより好ましく、エチレングリコールジ（メタ）アクリレートがさらに好ましい。
【００２４】
本発明のメタクリル系樹脂組成物においては、特に（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）が、該（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）の総質量に対して、ＭＭＡ単位を９５．０質量％以上９９．０質量％以下及びｎＢＡ単位を１．０質量％以上５．０質量％以下を含む共重合体は、ＵＶに長時間曝露されたときに、黄帯色の発生が抑制され、ＵＶ透過性を維持することができ、ＵＶ曝露表面におけるクラックの発生が抑制されることがわかった。その理由は定かではないが、メタクリル系樹脂組成物を製造するときに、（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）のｎＢＡ単位の含有割合が１．０質量％以上５．０質量％以下の範囲となるように、該（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）の原料がｎＢＡを含むことにより、得られた樹脂成形体中に含まれる未反応の残存モノマー量が低減するので、ＵＶに曝された残存モノマーの変質に起因する黄帯色の発生やＵＶ透過性の低下を抑制できるためと推察される。
【００２５】
さらに、本発明のメタクリル系樹脂組成物においては、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した、前記（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されるものではなく、得られた樹脂成形体の使用用途等に応じて、１００，０００〜１，０００，０００の範囲で適宜設定することができる。
なお、重量平均分子量は、標準試料として標準ポリスチレンを用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定した値とする。重量平均分子量を適宜大きくすることにより、耐溶剤性及び耐薬品性を高めることができる。
（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、重合温度、重合時間、重合開始剤の添加量、連載移動剤の種類や添加量等を調整することにより制御できる。
【００２６】
＜アルコール（Ａ）＞
アルコール（Ａ）は、本発明のメタクリル系樹脂組成物の構成成分の一つである。
本発明のメタクリル系樹脂組成物は、アルコール（Ａ）を含有することにより、得られた樹脂成形体がＵＶに長時間曝露されたときに、黄帯色の発生とＵＶ透過性の低下を抑制することができる。
前記アルコール（Ａ）としては、分子内にヒドロキシ基を１個以上４個以下含有する化合物が、得られた樹脂成形体が、得られた樹脂成形体がＵＶに長時間曝露されたときに、黄帯色の発生とＵＶ透過性の低下をより抑制できる観点から好ましい。
【００２７】
本発明のメタクリル系樹脂組成物において、アルコール（Ａ）とは、温度２０〜３０℃の範囲内における酸解離定数（ｐｋａ）が１０．０以上であるアルコールのことをいう。例えば、乳酸は、ｐｋａ＝３．８〜３．９であるので、本発明におけるアルコール（Ａ）に含まれない。酸解離定数（ｐｋａ）の値は、電位差滴定法等の公知の中和滴定を行って測定される。
【００２８】
本発明のメタクリル系樹脂組成物において、前記アルコール（Ａ）が二価アルコール（Ａ２）を含むことが、得られた樹脂成形体が、得られた樹脂成形体がＵＶに長時間曝露されたときに、黄帯色の発生とＵＶ透過性の低下をさらに抑制できる観点から好ましい。
【００２９】
二価アルコール（Ａ２）とは、一分子中に２個のヒドロキシ基を有する二価アルコールであって、隣接した二つの炭素原子のそれぞれの炭素原子に、ヒドロキシ基が一つずつ付加した構造を有する二価アルコールが、得られた樹脂成形体が、得られた樹脂成形体がＵＶに長時間曝露されたときに、黄帯色の発生とＵＶ透過性の低下を特に抑制できる観点から好ましい。
【００３０】
その理由は定かではないが、隣接した二つの炭素原子のそれぞれの炭素原子に、ヒドロキシ基が一つずつ付加した構造を有していることにより、二つのヒドロキシ基によるＵＶ安定化作用が発現しやすいためと推察される。
【００３１】
本発明における二価アルコール（Ａ２）としては、特に限定されるものではなく、例えば、１，２−エチレンジオール、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの二価アルコールの光学異性体については、Ｄ体・Ｌ体それぞれの単体であっても、混合物であっても構わない。これらの二価アルコールの中でも、人体への有害性が少なく、またＵＶ安定性に優れることから、１，２−プロパンジオールが好ましい。
前記二価アルコール（Ａ２）と前記（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）を組み合わせて用いることにより、得られた樹脂成形体のＵＶ安定性に優れる相乗効果が得られ、あらゆる曝露時間において良好な外観とＵＶ透過率を維持する。
【００３２】
本発明のメタクリル系樹脂組成物において、前記アルコール（Ａ）が一価アルコール（Ａ１）を含むことが、得られた樹脂成形体が、得られた樹脂成形体がＵＶに長時間曝露されたときに、黄帯色の発生とＵＶ透過性の低下をさらに抑制できる観点から好ましい。
【００３３】
本発明における一価アルコール（Ａ１）としては、特に限定されるものではなく、例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−ブタノール等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの一価アルコール（Ａ１）の中でも、ＵＶ安定性に優れることから、エタノールが好ましい。
【００３４】
＜ヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）＞
ヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）は、本発明のメタクリル系樹脂組成物の構成成分の一つである。
本発明のメタクリル系樹脂組成物がヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）を含有することにより、得られた樹脂成形体がＵＶに長時間曝露されたときに、ＵＶ曝露表面におけるクラックの発生を抑制することができる。
【００３５】
本発明のメタクリル系樹脂組成物は、上述したように（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）、アルコール（Ａ）、及びヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）を含有することにより、（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）が本来有しているＵＶ安定性と、アルコール（Ａ）が有する黄帯色成分の発生を抑制する作用と、ヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）が有する樹脂の光酸化を抑制する作用の相乗効果が得られるので、得られた樹脂成形体がＵＶに長時間曝露されたときに、黄帯色の発生とＵＶ透過性の低下を抑制することができ、且つ、ＵＶ曝露表面におけるクラックの発生を抑制することができる。
【００３６】
メタクリル酸アルキル（Ｍ１）の単独重合体及びヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）から成る樹脂組成物、並びに、メタクリル酸アルキル（Ｍ１）の単独重合体とアルコール（Ａ）から成る樹脂組成物は、ＵＶ安定性又は耐クラック性が不十分であった。しかし、本発明のメタクリル系樹脂組成物のように、（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）、アルコール（Ａ）及びヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）を含む樹脂組成物は、ＵＶ安定性と耐クラック性に優れている。
さらに、前記（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）がアクリル酸アルキル（Ｍ２）単位を含むことにより、ＵＶ安定性により優れる。その理由は定かではないが、（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）の原料がアクリル酸アルキル（Ｍ２）単量体を含むことにより、前記原料に用いられる種々の単量体の共重合性が向上して、得られた樹脂成形体中に含まれる未反応の残存モノマー量が低減するので、樹脂成形体がＵＶに曝されたときに、残存モノマーの変質に起因するヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）の変質が抑制され、その結果、樹脂成形体の黄帯色の発生やＵＶ透過性の低下を抑制できるためと推察される。
【００３７】
本発明におけるヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）としては、特に限定されるものではなく、セバシン酸ビス（２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル）として、例えば、Ｔｉｎｕｖｉｎ７７０ＤＦ（商品名、ＢＡＳＦ社製）、ＬＡ−７７（商品名、ＡＤＥＫＡ社製）、ＳａｎｏｌＬＳ−７７０（商品名、ＢＡＳＦ社製）、セバシン酸ビス（１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）として、例えば、Ｔｉｎｕｖｉｎ７６５（商品名、ＢＡＳＦ社製）、ＳａｎｏｌＬＳ−７６５（商品名、ＢＡＳＦ社製）、コハク酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジン重縮合物として、例えば、Ｔｉｎｕｖｉｎ６２２ＳＦ（商品名、ＢＡＳＦ社製）、ブタン−１,２,３,４−テトラカルボン酸テトラキス（１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）として、例えば、ＬＡ−５２（商品名、ＡＤＥＫＡ社製）、ブタン−１,２,３,４−テトラカルボン酸１−ヘキサデシル−２,３,４−トリス（１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）として、例えば、ＬＡ−５７（商品名、ＡＤＥＫＡ社製）、１,２,３,４−ブタンテトラカルボン酸と１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジノール及び３,９−ビス（２−ヒドロキシ−１,１−ジメチルエチル）−２,４,８,１０−テトラオキサスピロ［５.５］ウンデカンとの混合エステル化物として、例えば、ＬＡ−６３Ｐ（商品名、ＡＤＥＫＡ社製）等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、得られた樹脂成形体がＵＶに長時間曝露されたときに、黄帯色の発生とＵＶ透過性の低下を抑制する効果に優れている観点から、セバシン酸ビス（２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル）、コハク酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジンの重縮合物、ブタン−１,２,３,４−テトラカルボン酸テトラキス（１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジニル）、ブタン−１,２,３,４−テトラカルボン酸１−ヘキサデシル−２,３,４−トリス（１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）が好ましい。
【００３８】
本発明のメタクリル系樹脂組成物は、前記（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）、前記アルコール（Ａ）及び前記ヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）を含有しているので、ＵＶ安定性と耐クラック性に優れている。
具体的には、本発明のメタクリル系樹脂組成物からなる試験片（縦５０ｍｍ×横５０ｍｍの正方形状、厚さ３ｍｍ）に、後述するＵＶ曝露試験を施したときに、前記試験片について、ＵＶ曝露試験の開始前からＵＶ曝露試験開始後２００時間の間に得られる、ＡＳＴＭ  Ｄ１９２５に準拠して測定した黄色度（ＹＩ）が４．０以下、クラックの発生本数が２０本未満、且つ、波長２９５ｎｍにおける光線透過率が１５．０％以上、波長３１５ｎｍにおける光線透過率が３５．０％以上とすることができる。
さらに、前記ＵＶ曝露試験を開始して２００時間後の試験片において、メタルハライドランプの光を照射した側の試験片表面の縦５０ｍｍ、横５０ｍｍの正方形状の領域に発生したクラックの本数が２０本未満とすることができる。
【００３９】
＜メタクリル系樹脂組成物又は樹脂成形体の製造方法＞
本発明のメタクリル系樹脂組成物又は樹脂成形体を得る方法としては、後述する重合性組成物（Ｘ２）を重合する方法が挙げられる。
前記重合性組成物（Ｘ２）を重合してメタクリル系樹脂組成物を得る際に使用されるラジカル重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等の公知のアゾ化合物、及び、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等の公知の有機過酸化物が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を併せて使用できる。
必要に応じて、ラジカル重合開始剤と共にアミン、メルカプタン等の公知の重合促進剤や、離型剤、熱安定剤、酸化防止剤、他の光安定剤等の添加剤を併用することができる。
重合性組成物（Ｘ２）中のラジカル重合開始剤の含有率は、特に限定されるものでなく、当業者が周知技術に従い適宜決めることができる。通常は、前記重合性組成物（Ｘ２）の総質量１００質量部に対して、０．０１質量部以上１．０質量部以下である。
【００４０】
重合性組成物（Ｘ２）を重合する際の重合温度は、特に限定されるものでなく、当業者が周知技術に従い適宜決めることができる。通常、使用するラジカル重合開始剤の種類に応じて４０〜１８０℃、より好ましくは５０〜１５０℃の範囲で適宜設定される。また、重合性組成物（Ｘ２）は必要に応じて多段階の温度条件で重合を行うことができる。重合時間は、重合硬化の進行に応じて適宜決定すればよい。
【００４１】
重合性組成物（Ｘ２）の重合法としては、例えば、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法及び分散重合法が挙げられるが、これらの中で、生産性の点で、塊状重合法が好ましい。
【００４２】
また、本発明のメタクリル系樹脂組成物を含む樹脂成形体を製造する方法は、特に限定されるものではなく、例えばセルキャスト法や連続キャスト法等の公知のキャスト重合法を用いて、塊状重合法を行うことにより樹脂成形体を製造する方法、或いは又、塊状重合法で製造した本発明のメタクリル系樹脂組成物を、押出成形法及び射出成形法を用いて樹脂成形体を製造する方法が挙げられる。高分子量化や架橋構造の導入により、メタクリル系樹脂組成物の耐熱性のさらなる向上を図れる観点から、キャスト重合（注型重合）法がより好ましい。
【００４３】
キャスト重合法としては、例えば、板状の形態を有するメタクリル系樹脂組成物を得る場合、対向する２枚のガラス板又は金属板（ＳＵＳ板）と、その縁部に配置された軟質樹脂チューブ等のガスケットとから形成された空間を鋳型として、重合性組成物（Ｘ２）又は重合性組成物（Ｘ２）の一部を重合したシラップを前記鋳型に注入し、加熱・重合処理することによって重合を完結させ、鋳型からメタクリル系樹脂組成物又は樹脂成形体を取り出すセルキャスト法が挙げられる。或いは又、同一方向に同一速度で所定の間隔をもって対向して走行する２枚のステンレス製エンドレスベルトと、その両側辺部に配置された軟質樹脂チューブ等のガスケットとで形成された空間を鋳型として、前記エンドレスベルトの一端から連続的に重合性組成物（Ｘ２）又は重合性組成物（Ｘ２）の一部を重合したシラップを前記鋳型の注入し、加熱・重合処理することによって重合を完結させ、エンドレスベルトの他端から連続的にメタクリル系樹脂組成物又は樹脂成形体を取り出す連続キャスト法が挙げられる。
鋳型の空隙の間隔を、ガスケットの太さ（直径）で適宜調整して、所望の厚さのメタクリル系樹脂組成物又は樹脂成形体を得ることができる。板状のメタクリル系樹脂組成物の厚さは、通常は１〜３０ｍｍの範囲に設定される。
【００４４】
＜重合性組成物（Ｘ２）＞
重合性組成物（Ｘ２）は、メタクリル系樹脂組成物を得るための原料の一実施態様であり、後述する原料組成物（Ｘ１）、アルコール（Ａ）及びヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）、並びに公知のラジカル重合開始剤を含有する組成物である。
【００４５】
重合性組成物（Ｘ２）中に含まれる原料組成物（Ｘ１）の含有率（単位：質量％）は、特に限定されるものではなく、該重合性組成物（Ｘ２）の総質量に対して、９５．５質量％以上９８．９質量％以下の範囲とすることができる。
重合性組成物（Ｘ２）中に含まれるアルコール（Ａ）の含有率（単位：質量％）は、特に限定されるものではなく、該重合性組成物（Ｘ２）の総質量に対して、１．０質量％以上５．０質量％以下の範囲とすることができる。
重合性組成物（Ｘ２）中に含まれるヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）の含有率（単位：質量％）は、特に限定されるものではなく、該重合性組成物（Ｘ２）の総質量に対して、０．１質量％以上０．５質量％以下の範囲とすることができる。
【００４６】
＜原料組成物（Ｘ１）＞
原料組成物（Ｘ１）は、前記重合性組成物（Ｘ２）の構成成分であり、前記（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）の原料成分でもある。
原料組成物（Ｘ１）とは、メタクリル酸アルキル（Ｍ１）のみを含む組成物、若しくは、前記メタクリル酸アルキル（Ｍ１）及びアクリル酸アルキル（Ｍ２）を含む組成物が挙げられる。前記メタクリル酸アルキル（Ｍ１）及び前記アクリル酸アルキル（Ｍ２）としては、上述した（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）の欄に記載したメタクリル酸アルキル（Ｍ１）及びアクリル酸アルキル（Ｍ２）と同様の単量体を用いることができる。
原料組成物（Ｘ１）が、メタクリル酸アルキル（Ｍ１）とアクリル酸アルキル（Ｍ２）を含むことにより、メタクリル系樹脂組成物のＵＶ安定性が向上し、得られた樹脂成形体がＵＶに長時間曝露されたときに、黄帯色の発生と、ＵＶ透過性の低下を抑制することができる。
また、原料組成物（Ｘ１）中のメタクリル酸アルキル（Ｍ１）の含有割合は、特に限定されるものではなく、メタクリル系樹脂組成物のＵＶ安定性を向上できることから、該原料組成物（Ｘ１）１００質量％に対して、９５．０質量％以上９９．０質量％以下とすることができる。
メタクリル酸アルキル（Ｍ１）としては、メタクリル系樹脂組成物の透明性、耐熱性及び耐候性に優れる観点から、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）が好ましい。
【００４７】
また、原料組成物（Ｘ１）中のアクリル酸アルキル（Ｍ２）の含有割合は、特に限定されるものではなく、メタクリル系樹脂組成物のＵＶ安定性を向上できることから、該原料組成物（Ｘ１）１００質量％に対して、１．０質量％以上５．０質量％以下とすることができる。
アクリル酸アルキル（Ｍ２）としては、メタクリル系樹脂組成物のＵＶ安定性に優れる観点から、アクリル酸ｎ−ブチル（ｎＢＡ）が好ましい。
【００４８】
また、前記原料組成物（Ｘ１）は、メタクリル酸アルキル（Ｍ１）単位を含む重合体を予め含むことができる。具体的には、原料組成物（Ｘ１）は、後述する重合体（ａ）を、予め含むことができる。原料組成物（Ｘ１）が重合体（ａ）を含むことにより、重合性組成物（Ｘ２）は粘性を有する液体（以下、「シラップ」という）となるため、重合時間を短縮でき、生産性を向上することができる。
上述したシラップを得る方法としては、例えば、原料組成物（Ｘ１）に重合体を溶解させる方法、或いは原料組成物（Ｘ１）に公知のラジカル重合開始剤を添加して、その一部を重合させる方法が挙げられる。
【００４９】
重合性組成物（Ｘ２）の一実施態様として、重合性組成物（Ｘ２）がシラップである場合には、下記の重合体（ａ）と単量体組成物（ｍ）を含む組成物が挙げられる。
重合体（ａ）：重合体（ａ）の総質量に対して、メタクリル酸アルキル（Ｍ１）単位９５．０質量％以上９９．０質量％未満と前記アクリル酸アルキル（Ｍ２）単位１．０質量％を超えて５．０質量％以下を含む重合体、若しくは、メタクリル酸アルキル（Ｍ１）単位１００質量％からなる重合体。
単量体組成物（ｍ）：単量体組成物（ｍ）の総質量に対して、メタクリル酸アルキル（Ｍ１）９５．０質量％以上９９．０質量％未満、アクリル酸アルキル（Ｍ２）１．０質量％を超えて５．０質量％以下を含む単量体組成物、若しくは、メタクリル酸アルキル（Ｍ１）１００質量％からなる単量体組成物。
【００５０】
＜樹脂成形体＞
本発明のメタクリル系樹脂組成物を用いて樹脂成形体を製造することにより、優れたＵＶ安定性と耐クラック性を有する樹脂成形体を得ることができる。
【００５１】
前記樹脂成形体の形状としては、例えば板状の樹脂成形体（樹脂板）又はシート状の樹脂成形体（樹脂シート）が挙げられる。樹脂成形体の厚みとしては、厚い板状から薄いフィルム状まで必要に応じて任意の厚さに調整することができる。例えば厚み１ｍｍ以上３０ｍｍ以下とすることができる。
【００５２】
本発明の樹脂成形体は、上述したメタクリル系樹脂組成物からなるので、ＵＶ安定性と耐クラック性に優れている。
すなわち、本発明の樹脂成形体は、上述したＵＶ曝露試験の開始前からＵＶ曝露試験開始後２００時間の間に得られる、ＡＳＴＭ  Ｄ１９２５に準拠して測定した黄色度（ＹＩ）が４．０以下、クラックの発生本数が２０本未満、且つ、波長２９５ｎｍにおける光線透過率が１５．０％以上、波長３１５ｎｍにおける光線透過率が３５．０％以上となるような、優れたＵＶ安定性を有する。さらに、前記ＵＶ曝露試験を開始して２００時間後の試験片において、メタルハライドランプの光を照射した側の試験片表面の縦５０ｍｍ、横５０ｍｍの正方形状の領域に発生したクラックの本数が２０本未満となるような、優れたＵＶ安定性を有する。
【実施例】
【００５３】
以下に本発明を、実施例を用いて説明する。以下において、「部」及び「％」はそれぞれ「質量部」及び「質量％」を示す。また、実施例及び比較例で使用した化合物の略号は以下の通りである。
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル（三菱ケミカル(株)製）
ｎＢＡ：アクリル酸ｎ−ブチル（三菱ケミカル(株)製）
ＥＡ：アクリル酸エチル（三菱ケミカル（株）製）
（Ａ１−１）：エタノール（日本アルコール販売（株）製）
（Ａ１−２）：メタノール（富士フイルム和光純薬（株）製）
（Ａ２−１）：プロピレングリコール（富士フイルム和光純薬（株）製）
（Ａ２−２）：エチレングリコール（富士フイルム和光純薬（株）製）
（Ｂ−１）：セバシン酸ビス（２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル）（商品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ７７０ＤＦ、ＢＡＳＦ社製）
ＡＶＮ：２，２´−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（商品名：Ｖ−６５、富士フイルム和光純薬（株）製）
ＨＰＰ：ｔ−ヘキシルペルオキシピバレート（商品名：パーヘキシルＰＶ、日油（株）製）
シラップ（１）：製造例１で作製した単量体組成物
【００５４】
＜評価方法＞
実施例及び比較例における評価は以下の方法により実施した。
【００５５】
（１）ＵＶ曝露試験
ＵＶ安定性の指標として、メタルハライドランプ（ダイプラ・ウィンテス（株）製、型式：ＭＷ−６０Ｗ）と可視光カットフィルタ（ダイプラ・ウィンテス（株）製、型式：ＫＦ−２）を備えたメタルウェザー超促進耐候性試験機（ダイプラ・ウィンテス（株）製、機種名：ＫＵ−Ｒ４ＣＩ−Ａ）を用いて、ＵＶ曝露試験を行い、後述する方法に従って、ＵＶ曝露試験の開始前から開始後２００時間の間の黄色度（ＹＩ）、波長２９５ｎｍ及び３１５ｎｍにおける光線透過率、及びクラックの発生本数を測定した。
具体的には、前記メタルウェザー超促進耐候性試験機の評価室内に、実施例・比較例で得られたメタクリル系樹脂組成物からなる試験片（縦５０ｍｍ×横５０ｍｍの正方形状、厚さ３ｍｍ）を設置した。
前記メタルハライドランプから試験片に照射される紫外線（ＵＶ）の照射強度は、紫外線照度計（ウシオ電機（株）製、機種名：ＵＩＴ−１０１）で測定した波長３３０〜３９０ｎｍにおける照射強度が８０ｍＷ／ｃｍ２となるように補正した。メタルウェザー超促進耐候性試験機の評価室内は、温度６３℃湿度５０ＲＨ％の環境下となるように設定して、メタルハライドランプの紫外線光（照射強度８０ｍＷ／ｃｍ２）を、前記試験片に照射した。
ＵＶ曝露開始前（０時間）の試験片、及びＵＶ曝露開始後５時間後、１０時間後、１００時間後、２００時間後にメタルウェザー超促進耐候性試験機から取り出した前記試験片について、後述する方法に従って黄帯色（黄ばみ）とＵＶ透過性、及びクラックの発生本数を評価した。
【００５６】
（２）黄色度（ＹＩ）
黄帯色（黄ばみ）の指標として、分光式色差計（日本電色工業（株）製、機種名：ＳＥ−７７００）を用い、ＡＳＴＭ  Ｄ１９２５に準拠して前記試験片の黄色度（イエローインデックス：ＹＩ）を測定した。試験片１点を用いて、各試験片につき１回測定を行い、その測定値を黄色度（ＹＩ）とした。
【００５７】
（３）波長２９５ｎｍ及び３１５ｎｍの光線透過率（Ｔ２９５、Ｔ３１５）
ＵＶ透過性の指標として、波長２９５ｎｍ及び３１５ｎｍの光線透過率（Ｔ２９５、Ｔ３１５）を測定した。紫外可視分光光度計（日本分光（株）製、機種名：Ｖ−６３０）を用い、透過率取込間隔１ｎｍ、バンド幅１．５ｎｍ、走査速度１０００ｎｍ／ｍｉｎの測定条件で、前記試験片に平行光を入射して、波長２９５ｎｍ及び波長３１５ｎｍにおける光線透過率（単位：％）を測定し、Ｔ２９５、Ｔ３１５（単位：％）とした。試験片１点を用いて、各試験片につき１回測定を行い、波長２９５ｎｍ及び波長３１５ｎｍにおけるそれぞれの光線透過率の測定値をＴ２９５、Ｔ３１５（単位：％）とした。
【００５８】
（４）ＵＶ曝露表面におけるクラック
耐クラック性の指標として、ＵＶ曝露試験を開始して２００時間後の前記試験片において、メタルハライドランプの光を照射した側の試験片表面（ＵＶ曝露表面）の縦５０ｍｍ×横５０ｍｍの正方形状の領域に発生したクラックの本数を測定した。具体的には、デジタルマイクロスコープ（（株）ハイロックス製、機種名：ＫＨ−８７００）を用いて明視野で透過観察することにより、前記クラックの本数を測定した。
【００５９】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６０】
［製造例１］
アクリルシラップの製造：単量体組成物の全質量を１００質量％として、ＭＭＡ９９．５質量％とＡＶＮ０．０５質量％からなる単量体組成物を重合槽に供給し、均一になるように十分撹拌しながら、窒素ガスでバブリングした後、加熱を開始した。次いで、重合槽の単量体組成物の温度を１００℃に維持して１０分間重合を行い、重合体含有率２０質量％、温度２０℃における粘度が１.５Ｐａ・ｓのシラップ（１）を得た。
【００６１】
［実施例１］
重合性組成物の全質量を１００質量％として、製造例１で製造したシラップ（１）を９３．４質量％、アクリル酸アルキル（Ｍ２）としてｎＢＡを４．０質量％、アルコール（Ａ）としてエタノール（Ａ１−１）を２．０質量％、ヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）としてＴｉｎｕｖｉｎ７７０ＤＦ（商品名、ＢＡＳＦ社製）（Ｂ−１）を０．３０質量％、重合開始剤としてＨＰＰを０．３質量％の含有割合で配合し、次いで真空中で脱気し、これを重合性組成物（Ｘ２）とした。次いで、対向して配置した２枚のガラス板の端部に、軟質樹脂製ガスケットを設置して、鋳型を作製した。次いで、上記の鋳型の中に前記重合性組成物（Ｘ２）を流し込んだ後、軟質樹脂製ガスケットで封止した。続いて、前記鋳型を、１段階目の重合（１ｓｔ重合）として８０℃まで昇温して４５分間保持した後、次いで１２２℃まで昇温して３０分間保持して、鋳型中の重合性組成物（Ｘ２）を重合させた。その後、室温まで冷却し、ＳＵＳ板を取り除いて厚さ３．０ｍｍの板状のメタクリル系樹脂組成物（樹脂成形体）を得た。
得られたメタクリル系樹脂組成物は、メタクリル酸アルキル（Ｍ１）単位としてＭＭＡ単位とアクリル酸アルキル（Ｍ２）単位としてｎＢＡ単位を含む（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）、アルコール（Ａ）、及びヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）を含有する樹脂組成物であった。
得られた樹脂成形体の評価結果を表２に示す。
【００６２】
［実施例２〜５、比較例１〜７］
シラップ（１）の配合量、アルコール（Ａ）、及びヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）の種類及び配合量を表１記載のとおりに変更した以外は、実施例１と同様の方法で板状の樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体の評価結果を表２に示す。
【００６３】
【表１】
2020094193.tif 000002
【００６４】
【表２】
2020094193.tif 000003
【００６５】
実施例１〜５の樹脂成形体は、（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）、アルコール（Ａ）及びヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）を含むので、ＵＶ暴露後に、黄帯色の発生とＵＶ透過性の低下が抑制され、且つ、クラックの発生が抑制されており、ＵＶ安定性に優れていた。
【００６６】
比較例１〜３の樹脂成形体は、ヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）を含まないため、ＵＶ暴露後にクラックの発生が見られた。特に、比較例１〜２はＵＶ透過性の低下が見られた。
【００６７】
比較例４の樹脂成形体は、アルコール（Ａ）を含まないため、ＵＶ暴露後に、黄帯色の発生及びＵＶ透過性の低下が見られた。
【００６８】
比較例５の樹脂成形体は、アルコール（Ａ）の代わりに乳酸（酸解離定数（ｐｋａ）が３．８〜３．９）を用たため、ＵＶ暴露後に、ＵＶ透過性の低下が見られた。
【００６９】
比較例６，７の樹脂成形体は、（メタ）アクリル系重合体（Ｐ）がアクリル酸アルキル（Ｍ２）単位を含有しないため、ＵＶ暴露後に、ＵＶ透過性の低下が見られた。
【産業上の利用可能性】
【００７０】
本発明のメタクリル系樹脂組成物及び樹脂成形体は、ＵＶに長時間曝露されたときに、あらゆるＵＶ曝露時間において黄帯色の発生が抑制され、ＵＶ透過性に優れ、且つ、ＵＶ曝露表面におけるクラックの発生が抑制されるので、日焼けベッド、照明機器、スキンセラピー機器、医療機器、ＵＶにより硬化又は反応させるためのデバイス、動植物育成用機器、天窓、ＨＩＤランプに使用される透明部材等の用途に好適である。