(57)【要約】【課題】優れた機械的特性および弾性率を有し、収縮率が小さく、軽量でかつ製糸性に優れたポリアミド繊維および不織布を提供する。【解決手段】ポリアミド１００質量部と、平均繊維径が１０μｍ以下であるセルロース繊維０．１〜１０質量部とを含有する樹脂組成物からなることを特徴とするポリアミド繊維またはポリアミド不織布、および、ポリアミドの相対粘度が２．０以上であるポリアミド繊維またはポリアミド不織布、および、セルロース繊維の配向度が８０％以上であることを特徴とする前記ポリアミド繊維。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミド１００質量部と、平均繊維径が１０μｍ以下であるセルロース繊維０．１〜１０質量部とを含有する樹脂組成物からなることを特徴とするポリアミド繊維またはポリアミド不織布。    
【請求項２】
ポリアミドの相対粘度が２．０以上である請求項１に記載のポリアミド繊維またはポリアミド不織布。
【請求項３】
セルロース繊維の配向度が８０％以上であることを特徴とする請求項１または２に記載のポリアミド繊維。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアミドとセルロース繊維とを含有する樹脂組成物からなるポリアミド繊維およびポリアミド不織布に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミド繊維やポリアミド不織布は、機械的特性に優れていることから、産業用繊維や産業用不織布として広く用いられている。近年、産業用繊維や産業用不織布に対する要求は高くなり、機械的特性の向上だけではなく、弾性率の向上や収縮率の低減が求められている。
【０００３】
優れた機械的特性や弾性率を有し、収縮率が小さいポリアミド繊維としては、例えば、特許文献１に、ポリアミドと膨潤性フッ素雲母系鉱物とからなる樹脂組成物からなるポリアミド繊維が開示されている。しかしながら、特許文献１のポリアミド繊維は、無機充填剤を大量に配合しないと機械的特性が改善されないという問題があり、また、無機充填剤を含有するため比重が高くなるという問題点があった。また、特許文献１のポリアミド繊維は廃棄しても、焼却残渣は地中に残留するという問題点があった。さらに、特許文献１のポリアミド繊維を紡糸する際には、昇圧や糸斑が発生しやすく、得られる製品の品質が安定でないという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平８−３８１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、優れた機械的特性および弾性率を有し、収縮率が小さく、軽量でかつ製糸性に優れたポリアミド繊維および不織布を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、このような課題を解決するために鋭意検討の結果、重合時に特定のセルロース繊維を配合した樹脂組成物を紡糸することにより上記目的が達成されることを見出し、本発明に到達した。
【０００７】
すなわち、本発明の要旨は以下の通りである。
（１）ポリアミド１００質量部と、平均繊維径が１０μｍ以下であるセルロース繊維０．１〜１０質量部とを含有する樹脂組成物からなることを特徴とするポリアミド繊維またはポリアミド不織布。    
（２）ポリアミドの相対粘度が２．０以上である（１）に記載のポリアミド繊維またはポリアミド不織布。
（３）セルロース繊維の配向度が８０％以上であることを特徴とする（１）または（２）に記載のポリアミド繊維。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、優れた機械的特性および弾性率を有し、収縮率が小さいポリアミド繊維およびポリアミド不織布を提供することができる。本発明のポリアミド繊維やポリアミド不織布は、無機充填剤を含有していないため、軽量で、廃棄しても、焼却残渣は地中に残留することがなく、また、紡糸する際には、昇圧や糸斑が発生しにくい。また、本発明のポリアミド繊維やポリアミド不織布は、産業用途や生活用品に好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明のポリアミド繊維やポリアミド不織布は、ポリアミドとセルロース繊維とを含有する樹脂組成物からなる。
【００１０】
本発明に用いるポリアミドとは、アミノ酸、ラクタムまたはジアミンとジカルボン酸とから形成されるアミド結合を有する重合体のことである。
【００１１】
アミノ酸としては、例えば、６−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、パラアミノメチル安息香酸が挙げられる。
【００１２】
ラクタムとしては、例えば、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタムが挙げられる。
【００１３】
ジアミンとしては、例えば、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４−／２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミン、２，４−ジメチルオクタメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、３，８−ビス（アミノメチル）トリシクロデカン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（アミノプロピル）ピペラジンが挙げられる。
【００１４】
ジカルボン酸としては、例えば、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、２−クロロテレフタル酸、２−メチルテレフタル酸、５−メチルイソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ジグリコール酸が挙げられる。
【００１５】
ポリアミドの具体例としては、ポリカプロアミド（ポリアミド６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ポリアミド４６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ポリアミド６６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）、ポリウンデカメチレンアジパミド（ポリアミド１１６）、ポリウンデカンアミド（ポリアミド１１）、ポリドデカンアミド（ポリアミド１２）、ポリトリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド（ポリアミドＴＭＨＴ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド（ポリアミド６Ｔ）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド（ポリアミド６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタル／イソフタルアミド（ポリアミド６Ｔ／６Ｉ）、ポリビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド（ポリアミドＰＡＣＭ１２）、ポリビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド（ポリアミドジメチルＰＡＣＭ１２）、ポリメタキシリレンアジパミド（ポリアミドＭＸＤ６）、ポリノナメチレンテレフタルアミド（ポリアミド９Ｔ）、ポリデカメチレンテレフタルアミド（ポリアミド１０Ｔ）、ポリウンデカメチレンテレフタルアミド（ポリアミド１１Ｔ）、ポリウンデカメチレンヘキサヒドロテレフタルアミド（ポリアミド１１Ｔ（Ｈ））が挙げられ、これらの共重合体や混合物であってもよい。中でも、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、およびこれらの共重合体や混合物が好ましく、得られるポリアミド繊維やポリアミド不織布の機械的特性が高くなることから、ポリアミド６やポリアミド６６がより好ましい。
【００１６】
上記ポリアミドは、後述する重合法で、または、さらに固相重合法を併用して製造される。
【００１７】
本発明に用いるセルロース繊維としては、例えば、木材、稲、綿、麻、ケナフ等に由来するものの他にバクテリアセルロース、バロニアセルロース、ホヤセルロース等の生物由来のものも含まれる。また、再生セルロース、セルロース誘導体も含まれる。
【００１８】
本発明において、得られるポリアミド繊維やポリアミド不織布の機械的特性を向上させ、収縮率を小さくするためには、セルロース繊維を凝集させることなく、繊維中や不織布中に均一に分散させることが好ましい。そのためには、セルロース繊維とポリアミドを構成するモノマーとを、ポリアミドの重合時に均一に混合させなければならない。
【００１９】
さらに、本発明において、セルロース繊維の平均繊維径はできる限り小さい方が望ましい。セルロース繊維の平均繊維径が小さいほど、マトリクス樹脂中にセルロース繊維が強固にネットワーク構造を形成し、機械的特性が向上する。また、均一に分散することにより、ポリアミド繊維やポリアミド不織布としたときの収縮率を低減させることができる。
【００２０】
ポリアミド繊維やポリアミド不織布中のセルロース繊維は、平均繊維径が１０μｍ以下であることが必要であり、５００ｎｍ以下であることが好ましく、３００ｎｍ以下であることがより好ましく、２００ｎｍ以下であることがさらに好ましい。平均繊維径が１０μｍを超えるセルロース繊維では、上述した理由により、ポリアミド繊維やポリアミド不織布の機械的特性が低下し、収縮率が大きくなるので好ましくない。平均繊維径の下限は特に限定するものではないが、セルロース繊維の生産性を考慮すると３ｎｍ以上とすることが好ましい。
【００２１】
ポリアミド繊維やポリアミド不織布中のセルロース繊維の平均繊維径を１０μｍ以下とするためには、ポリアミドに配合するセルロース繊維として、平均繊維径が１０μｍ以下のものを用いることが好ましい。このような平均繊維径が１０μｍ以下のセルロース繊維としては、セルロース繊維を引き裂くことによってミクロフィブリル化したものが好ましい。ミクロフィブリル化する手段としては、ボールミル、石臼粉砕機、高圧ホモジナイザー、高圧粉砕装置、ミキサー等の各種粉砕装置を用いることができる。セルロース繊維の市販品としては、例えば、ダイセルファインケム社製の「セリッシュ」が挙げられる。
【００２２】
平均繊維径が１０μｍ以下のセルロース繊維として、セルロース繊維を用いた繊維製品の製造工程において、屑糸として出されたセルロース繊維の集合体を用いることもできる。繊維製品の製造工程とは紡績時、織布時、不織布製造時、その他、繊維製品の加工時等が挙げられる。これらのセルロース繊維の集合体は、セルロース繊維がこれらの工程を経た後に屑糸となったものであるため、セルロース繊維が微細化したものとなっている。
【００２３】
また、平均繊維径が１０μｍ以下のセルロース繊維として、バクテリアが産出するバクテリアセルロース繊維を用いることもでき、例えば、アセトバクター族の酢酸菌を生産菌として産出されたものを用いることができる。植物のセルロース繊維は、セルロースの分子鎖が収束したもので、非常に細いミクロフィブリルが束になって形成されているものであるのに対し、酢酸菌より産出されたセルロース繊維はもともと幅２０〜５０ｎｍのリボン状であり、植物のセルロース繊維と比較すると極めて細い網目状を形成している。
【００２４】
さらに、平均繊維径が１０μｍ以下のセルロース繊維として、例えば、Ｎ−オキシル化合物の存在下にセルロース繊維を酸化させた後に、水洗、物理的解繊工程を経ることにより得られる、微細化されたセルロース繊維を用いてもよい。Ｎ−オキシル化合物としては各種あるが、例えば、Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ（１９９８）５，１５３−１６４に記載されているような２，２，６，６−Ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｐｉｐｅｒｉｄｉｎｅ−１−ｏｘｙｌ  ｒａｄｉｃａｌ等が好ましい。このような化合物を触媒量の範囲で反応水溶液に添加する。
【００２５】
この水溶液に共酸化剤として次亜塩素酸ナトリウムや亜塩素酸ナトリウムを加え、臭化アルカリ金属を加えることにより反応を進行させる。水酸化ナトリウム水溶液等のアルカリ性の化合物を添加してｐＨを１０付近に保持し、ｐＨの変化が見られなくなるまで反応を継続する。反応温度は室温で構わない。反応後、系内に残存するＮ−オキシル化合物を除去することが好ましい。洗浄は濾過、遠心分離等、各種方法を採用することができる。その後、上記したような各種粉砕装置を用い、物理的な解繊工程を経ることで微細化されたセルロース繊維を得ることができる。なお、上記方法により得られたセルロース繊維は、セルロース由来の水酸基の一部がカルボキシル基で変性されたセルロース繊維となる。
【００２６】
セルロース繊維は、平均繊維径と平均繊維長との比であるアスペクト比（（平均繊維長）／（平均繊維径））が１０以上であることが好ましく、５０以上であることがより好ましく、１００以上であることがさらに好ましい。アスペクト比が１０以上であることにより、得られる繊維および不織布の機械的特性が向上しやすくなる。
【００２７】
セルロース繊維の含有量は、ポリアミド１００質量部に対して、０．１〜１０質量部であることが必要であり、０．１〜５質量部であることが好ましい。セルロース繊維の含有量がポリアミド１００質量部に対して０．１質量部未満である場合は、十分な機械的特性を得ることができないので好ましくない。一方、セルロース繊維の含有量がポリアミド１００質量部に対して１０質量部を超える場合は、紡糸性が低下するので好ましくない。
【００２８】
ポリアミドとセルロース繊維を含有する樹脂組成物の相対粘度は、溶媒として９６％硫酸を用いて、温度２５℃で、セルロース繊維除去後のポリアミドの濃度が１ｇ／１００ｍＬで測定した場合において、２．０〜５．０であることが好ましく、２．１〜４．５であることがより好ましい。樹脂組成物の相対粘度が２．０未満では、機械的特性が低下する場合がある。一方、相対粘度が５．０を超えると、溶融樹脂の流動性が悪化するため紡糸性が低下する場合がある。
【００２９】
セルロース繊維は水との親和性が非常に高く、平均繊維径が小さいほど水に対して良好な分散状態を保つことができる。また、水を失うと水素結合により強固にセルロース繊維同士が凝集し、一旦凝集すると凝集前と同様の分散状態をとることが困難となる。特にセルロース繊維の平均繊維径が小さくなるほどこの傾向は顕著となる。したがって、セルロース繊維は水を含んだ状態でポリアミドに配合することが好ましい。そこで、本発明においては、水を含んだ状態のセルロース繊維の存在下に、ポリアミドを構成するモノマーの重合反応をおこなうことにより、セルロース繊維を含有する樹脂組成物を得る方法を採ることが好ましい。このような製造法により、ポリアミド繊維やポリアミド不織布中にセルロース繊維を凝集させずに均一に分散させることが可能となる。
【００３０】
ポリアミドを構成するモノマーと、平均繊維径が１０μｍ以下のセルロース繊維の水分散液とを混合し重合反応をおこなうことにより、セルロース繊維を含有する樹脂組成物を製造することができる。なお、重合反応時に、後述する樹脂組成物中に添加することができる添加剤を加えた場合は、樹脂組成物は該添加剤も含むものをいう。
【００３１】
セルロース繊維の水分散液は、平均繊維径が１０μｍ以下のセルロース繊維を水に分散させたものであり、水分散液中におけるセルロース繊維の含有量は０．０１〜１００質量部とすることが好ましい。セルロース繊維の水分散液は、精製水とセルロース繊維とをミキサー等で撹拌することにより得ることができる。そして、セルロース繊維の水分散液とポリアミドを構成するモノマーとを混合しミキサー等で撹拌することにより、均一な分散液とする。その後、分散液を加熱し、１５０〜２７０℃まで昇温させて撹拌することにより重合反応させる。このとき、分散液を加熱する際に徐々に水蒸気を排出することにより、セルロース繊維の水分散液中の水分を排出することができる。なお、上記ポリアミドの重合時においては、必要に応じてリン酸や亜リン酸等の触媒を添加してもよい。そして、重合反応終了後は、得られた樹脂組成物を払い出した後、切断してペレットとすることが好ましい。
【００３２】
セルロース繊維としてバクテリアセルロースを用いる場合においては、セルロース繊維の水分散液として、バクテリアセルロースを精製水に浸して溶媒置換したものを用いてもよい。バクテリアセルロースの溶媒置換したものを用いる際には、溶媒置換後、所定の濃度に調整したものを、ポリアミドを構成するモノマーに混合し、上記と同様に重合反応を進行させることが好ましい。
【００３３】
上記方法においては、平均繊維径が１０μｍ以下のセルロース繊維を水分散液のまま重合反応に供することになるため、セルロース繊維を分散性が良好な状態で重合反応に供することができる。さらに、重合反応に供されたセルロース繊維は、重合反応中のモノマーや水との相互作用により、また上記のような温度条件で撹拌することにより、分散性が向上し、繊維同士が凝集することがなく、平均繊維径が小さいセルロース繊維が良好に分散した樹脂組成物を得ることができる。なお、上記方法によれば、重合反応前に添加したセルロース繊維よりも、重合反応終了後に樹脂組成物中に含有されているセルロース繊維の方が、平均繊維径が小さくなることがある。
【００３４】
さらに上記方法においては、セルロース繊維を乾燥させる工程が不要となり、微細なセルロース繊維の飛散が生じる工程を経ずに製造が可能であるため、操業性よく樹脂組成物を得ることができる。また、モノマーとセルロース繊維を均一に分散させるために水を有機溶媒に置換する必要がないため、ハンドリングに優れるとともに製造工程中において化学物質の排出を抑制することができる。
【００３５】
ポリアミドとセルロース繊維を含有する樹脂組成物を溶融成形し、必要に応じて、得られた糸条等を延伸、熱処理等することによりポリアミド繊維を得ることができる。
【００３６】
溶融成形の方法として、例えば、溶融紡糸法、溶液紡糸法、エレクトロスピニング法が挙げられるが、中でも汎用性が高い溶融紡糸法が好ましく用いられる。
【００３７】
溶融紡糸は、溶融押出機であるスクリュー型押出機を用いることが好ましい。本発明で用いるポリアミドを、融点以上で、紡糸口金ノズルより紡出することにより繊維を得ることができる。さらに、紡出して得られた糸条を、引取りローラー等により引き取り、必要に応じて、ノズル直下に加熱または保温ゾーンを設けたり、また、吹き付けチャンバー等による冷却ゾーンを設けたり、さらに、紡出した糸条に油剤を塗布したりしてもよい。
【００３８】
延伸は、加熱浴、加熱蒸気吹付け、ローラーヒーター、接触式プレートヒーター、非接触式プレートヒーター等を用いて、加熱条件下でおこなうことが好ましい。延伸倍率は用いるポリアミド組成や目的とする繊維の性能に応じて適宜設定すればよいが、２倍以上とすることが好ましく、３倍以上とすることがより好ましい。延伸することにより、セルロース繊維の配向度が高くなり、機械的特性を向上させることができる。セルロース繊維の配向度は８０％以上であることが好ましく、８２％以上がより好ましく、８５％以上であることがさらに好ましい。セルロース繊維の配向度が８０％未満の場合、繊維の機械的特性が低下し、収縮率が大きくなる場合がある。なお、本明細書において、セルロース繊維の配向度は、繊維中に含まれるセルロース繊維のうち、未延伸繊維の場合は繊維の押出し方向、延伸繊維の場合は延伸方向を基準として±１５度以内に配向しているセルロース繊維の割合を示す。
【００３９】
また、必要に応じて、延伸に引き続き、さらに定長熱処理、緊張熱処理または弛緩熱処理をおこなってもよい。また、上記の２段階による紡糸延伸方法の他にも、紡糸により得られた未延伸糸を連続して延伸をおこなってよい。
【００４０】
ポリアミドとセルロース繊維を含有する樹脂組成物を、前述の溶融紡糸法と同様の条件で、未延伸糸を積層したり、公知のスパンボンド法、メルトブロー法、フラッシュ紡糸法、エレクトロスピニング法、湿式不織布法等の製造方法を用いたりすることにより、ポリアミド不織布を得ることができる。
【００４１】
本発明のポリアミド繊維やポリアミド不織布には、必要に応じて、添加剤等を加えてもよい。加える方法は、ポリアミドの重合時に添加してもよいし、得られたポリアミドに溶融混練してもよい。添加剤としては、例えば、ポリアミドとは異なる他の重合体、タルク、膨潤性粘土鉱物、シリカ、アルミナ、グラファイト等の充填材、酸化チタン、カーボンブラック等の顔料、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤、着色剤、可塑剤、潤滑剤、滑剤、結晶核剤、結晶化速度遅延剤が挙げられる。特に、熱安定剤として多価アルコール等の有機系安定剤、ヨウ化銅等のハロゲン化銅化合物、ヨウ化カリウム等のハロゲン化アルカリ金属化合物を添加すると、製糸時の溶融滞留安定性がより向上するので好ましい。
【００４２】
本発明においては、無機充填剤ではなく平均繊維径が１０μｍ以下のセルロース繊維を含有するため、軽量で、廃棄しても、焼却残渣は地中に残留することがない。また、平均繊維径が１０μｍ以下のセルロース繊維を含有するため、紡糸しても、昇圧や糸斑が発生しにくく、得られる製品の品質が優れている。
【００４３】
本発明のポリアミド繊維やポリアミド不織布は、優れた機械的特性および弾性率を有し、収縮率が小さく、軽量であるため、研磨用のブラシ、漁網、仮払機用コード、ガット、歯ブラシ、釣り糸、フィルター、セパレーター、建材等の産業用途や生活用品に好適に用いることができる。
【実施例】
【００４４】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００４５】
Ａ．評価方法
用いた樹脂組成物やポリアミド繊維の評価は以下の方法によっておこなった。
【００４６】
（１）相対粘度
樹脂組成物を、９６％硫酸に、セルロース繊維を除去後のポリアミドの濃度が１ｇ／ｄＬになるように溶解し、ウベローデ型粘度計を用いて、２５℃で測定した。
【００４７】
（２）ポリアミド繊維の繊度
ＪＩＳ  Ｌ  １０１３（化学繊維フィラメント糸試験法）に準拠して測定した。
【００４８】
（３）ポリアミド繊維の引張強度、弾性率
ポリアミド繊維を長さ２５ｃｍに切断し、得られたサンプルについて、ＪＩＳ  Ｌ  １０１３：２０１０に準拠して測定した。
引張試験は、島津製作所社製オートグラフＡＧ−１型を用いて、引張速度は２５ｃｍ／分でおこなった。
【００４９】
（４）ポリアミド繊維の乾熱収縮率
ポリアミド繊維を１４０℃で３０分処理した後、ＪＩＳ  Ｌ  １０１３（収縮率・乾熱収縮率）に準拠して測定した。
【００５０】
（５）ポリアミド繊維中のセルロース繊維の平均繊維径
凍結ウルトラミクロトームを用いてポリアミド繊維を切断し、切片染色を実施後、透過型電子顕微鏡（日本電子社製ＪＥＭ−１２３０）を用いて観察をおこなった。電子顕微鏡画像からセルロース繊維（単繊維）の繊維軸方向に対する垂直方向の長さを測定した。このとき、垂直方向の長さのうち最大のものを繊維径とした。同様にして１０本のセルロース繊維（単繊維）の繊維径を測定し、１０本の平均値を算出したものを平均繊維径とした。
なお、セルロース繊維の繊維径が大きいものについては、ミクロトームにて厚さ１０μｍの切片を切り出したものか、ポリアミド繊維をそのままの状態で、実体顕微鏡（ＯＬＹＭＰＵＳ社製  ＳＺ−４０）を用いて観察をおこない、得られた画像から上記と同様にして繊維径を測定し、平均繊維径を求めた。
【００５１】
（６）ポリアミド繊維中の繊維配向度
（５）と同様の方法で得られた画像から、基準方向に対する繊維の傾角を２０点測定し、（傾角±１５度以上の繊維の本数／測定した全体の本数）×１００として算出した。
【００５２】
Ｂ．原料
用いた原料は以下の通りである。
（１）ポリアミドモノマー成分
・ε−カプロラクタム（宇部興産社製）
【００５３】
（２）セルロース繊維
・ＫＹ１００Ｇ（ダイセルファインケム社製  セリッシュＫＹ１００Ｇ、平均繊維径が１２５ｎｍのセルロース繊維が１０質量％含有されたもの。）
・ＫＹ１１０Ｎ（ダイセルファインケム社製  セリッシュＫＹ１１０Ｎ、平均繊維径が１００ｎｍのセルロース繊維が１５質量％含有されたもの。）
・コットン短繊維（平均繊維径１６μｍ）
【００５４】
実施例１
セルロース繊維の水分散液として、セリッシュＫＹ１００Ｇを用いて、これに精製水を加えてミキサーで撹拌し、セルロース繊維の含有量が０．５質量％の水分散液を調製した。
このセルロース繊維の水分散液１００質量部と、ε−カプロラクタム１００質量部とを、均一な分散液となるまでさらにミキサーで撹拌、混合した。続いて、この混合分散液を重合装置に投入後、撹拌しながら２４０℃に加熱し、徐々に水蒸気を放出しつつ、０ＭＰａから０．５ＭＰａの圧力まで昇圧した。そののち大気圧まで放圧し、２４０℃で１時間重合反応をおこなった。重合が終了した時点で樹脂組成物をストランド状に払い出し、切断して、樹脂組成物のペレットを得た。
得られた樹脂組成物のペレットを９５℃の熱水で精練した後、乾燥して、乾燥した樹脂組成物のペレットを得た。
得られた乾燥した樹脂組成物のペレットを、エクストルーダー型単軸押出機に投入し、表１に記載の紡糸温度で、８ホールの紡糸口金を用いて溶融紡糸した。紡糸糸条を水冷した後、第１ローラーで引き取り、第１ローラーと第２ローラーとの間で所定の温度のオーブンを通しながら４．２倍の倍率になるように延伸を施し、ポリアミド繊維を得た。
【００５５】
実施例２〜６
表１のように、セルロース繊維の種類と含有量を変更し、得られる樹脂組成物の相対粘度が表１に記載の値になるように重合時間を変更する以外は、実施例１と同様の操作をおこない、乾燥した樹脂組成物のペレットを得た。
得られた乾燥した樹脂組成物のペレットを用いて、表１に記載の製糸条件に変更する以外は、実施例１と同様にして、ポリアミド繊維を得た。
【００５６】
比較例１
セルロース繊維を用いない以外は、実施例４と同様の操作をおこない、乾燥した樹脂組成物のペレットを得た。
得られた乾燥した樹脂組成物のペレットを用いて、実施例４と同様の操作をおこなって、表１に記載の製糸条件で紡糸および延伸を施し、ポリアミド繊維を得た。
【００５７】
比較例２
比較例１で得られた乾燥した樹脂組成物のペレットを用いる以外は、実施例６と同様の操作をおこなって、紡糸および延伸を施し、ポリアミド繊維を得た。
【００５８】
比較例３
表１のように、セルロース繊維の種類を変更する以外は、実施例４と同様の操作をおこない、乾燥した樹脂組成物のペレットを得た。
得られた乾燥した樹脂組成物のペレットを用いて、実施例４と同様の操作をおこなって紡糸および延伸を施し、ポリアミド繊維を得ようとしたが、ノズル詰まりや、繊維切れが生じ、ポリアミド繊維を得ることができなかった。
【００５９】
比較例４
セルロース繊維の含有量を１５質量部とした以外は実施例４と同様の操作をおこなって紡糸および延伸を施し、ポリアミド繊維を得ようとしたが、ノズル詰まりや、繊維切れが生じ、ポリアミド繊維を得ることができなかった。
【００６０】
比較例５
ポリアミド６（ユニチカ社製ナイロン６  ＢＲＦ、相対粘度２．９）  １００質量部に対して、得られたセルロース繊維の粉末を１質量部配合し、２軸の混練押出装置（池貝社製ＰＣＭ−３０型二軸押出機、スクリュー径３０ｍｍφ）を用いて混練し、払い出し、これを切断してペレットとし、乾燥した。
得られた乾燥した樹脂組成物のペレットを用いて、実施例４と同様の操作をおこなって紡糸および延伸を施し、ポリアミド繊維を得ようとしたが、ノズル詰まりや、繊維切れが生じ、ポリアミド繊維を得ることができなかった。
【００６１】
比較例６
樹脂組成物の相対粘度が１．８になるように重合時間を変更する以外は、実施例４と同様の操作をおこない、乾燥した樹脂組成物のペレットを得た。
得られた乾燥した樹脂組成物のペレットを用いて、実施例４と同様の操作をおこなって紡糸および延伸を施し、ポリアミド繊維を得ようとしたが、繊維切れが多発し、繊維を得ることができなかった。
【００６２】
実施例、比較例で得られたポリアミド繊維の、原料、製糸条件および得られたポリアミド繊維の特性値を表１に示す。    
【００６３】
【表１】
2020094321.tif 000002
【００６４】
実施例１〜５、６で得られたポリアミド繊維は、それぞれ、セルロース繊維を含有しない樹脂組成物からなる比較例１、２のポリアミド繊維よりも、引張強度が高く、弾性率が低く、乾熱収縮率が小さかった。また、紡糸性にも優れていた。
【００６５】
実施例６のポリアミド繊維は、低延伸倍率の繊維であったため、セルロース繊維の配向度が低く、弾性率がやや高く、乾熱収縮率がやや大きかった。