(57)【要約】【課題】高温時の気泡の発生を抑制することができる積層体を提供する。【解決手段】前面板、粘着剤層および背面板をこの順に含む積層体であって、  前記粘着剤層は、（メタ）アクリル系ポリマー、活性エネルギー線重合性基を有する無機粒子および光重合開始剤を含有する粘着剤組成物から形成され、  前記粘着剤層は、８０℃での貯蔵弾性率（Ｇ’）が５×１０3Ｐａ以上１×１０5Ｐａ以下であり、  前記活性エネルギー線重合性基を有する無機粒子は、前記粘着剤層において（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部に対し２０質量部以下の比率で含まれる、積層体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
前面板、粘着剤層および背面板をこの順に含む積層体であって、
前記粘着剤層は、（メタ）アクリル系ポリマー、活性エネルギー線重合性基を有する無機粒子および光重合開始剤を含有する粘着剤組成物から形成され、
前記粘着剤層は、８０℃での貯蔵弾性率（Ｇ’）が５×１０3Ｐａ以上１×１０5Ｐａ以下であり、
前記活性エネルギー線重合性基を有する無機粒子は、前記粘着剤層において（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部に対し、２０質量部以下の比率で含まれる、積層体。
【請求項２】
前記背面板は、偏光子層およびタッチセンサパネルからなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、請求項１に記載の積層体。
【請求項３】
請求項１または２に記載の積層体を含む、表示装置。
【請求項４】
粘着剤組成物から形成される粘着剤層であって、
前記粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系ポリマー、活性エネルギー線重合性基を有する無機粒子および光重合開始剤を含有し、
前記粘着剤層は、８０℃での貯蔵弾性率（Ｇ’）が５×１０3Ｐａ以上１×１０5Ｐａ以下であり、
前記活性エネルギー線重合性基を有する無機粒子は、前記粘着剤層において（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部に対し、２０質量部以下の比率で含まれる、粘着剤層。
【請求項５】
基材と、前記基材上に形成される請求項４に記載の粘着剤層とを含む、粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、積層体、粘着剤層および粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
粘着剤組成物から構成された粘着剤層を有する粘着フィルムを表示装置に用いることが知られている（特許文献１〜２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】韓国特許第１０−２０１８−００１３０６７号明細書
【特許文献２】韓国特許第１０−２０１６−００５３７３６号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
表示装置に用いる積層体を高温において屈曲させた場合、粘着剤層に気泡が発生することによって屈曲性および耐久性の確保が困難となる場合があった。
【０００５】
本発明の目的は、高温時の気泡の発生が抑制されることにより、優れた屈曲性および耐久性を備えることができる積層体、粘着剤層および粘着シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、以下の積層体、粘着剤層および粘着シートを提供する。
［１］  前面板、粘着剤層および背面板をこの順に含む積層体であって、
前記粘着剤層は、（メタ）アクリル系ポリマー、活性エネルギー線重合性基を有する無機粒子および光重合開始剤を含有する粘着剤組成物から形成され、
前記粘着剤層は、８０℃での貯蔵弾性率（Ｇ’）が５×１０3Ｐａ以上１×１０5Ｐａ以下であり、
前記活性エネルギー線重合性基を有する無機粒子は、前記粘着剤層において（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部に対し、２０質量部以下の比率で含まれる、積層体。
［２］  前記背面板は、偏光子層およびタッチセンサパネルからなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、［１］に記載の積層体。
［３］  ［１］または［２］に記載の積層体を含む、表示装置。
［４］  粘着剤組成物から形成される粘着剤層であって、
前記粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系ポリマー、活性エネルギー線重合性基を有する無機粒子および光重合開始剤を含有し、
前記粘着剤層は、８０℃での貯蔵弾性率（Ｇ’）が５×１０3Ｐａ以上１×１０5Ｐａ以下であり、
前記活性エネルギー線重合性基を有する無機粒子は、前記粘着剤層において（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部に対し、２０質量部以下の比率で含まれる、粘着剤層。
［５］  基材と、前記基材上に形成される［４］に記載の粘着剤層とを含む、粘着シート。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、高温時の気泡の発生が抑制されることにより、優れた屈曲性および耐久性を備えることができる積層体、粘着剤層および粘着シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明に係る積層体の一例を示す概略断面図である。
【図２】本発明に係る積層体の他の一例を示す概略断面図である。
【図３】屈曲性試験の方法を説明する概略図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、図面を参照して、本発明の一態様に係る積層体（以下、単に「積層体」ともいう）について説明する。
【００１０】
＜積層体＞
本発明は、前面板、粘着剤層および背面板をこの順に含む積層体に係る。本発明の一態様に係る積層体において背面板は、偏光子層およびタッチセンサパネルからなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。本発明に係る積層体は、高温時の気泡の発生が抑制されることにより、優れた屈曲性および耐久性を備えることができるため、表示装置等に用いる材料として好適である。
【００１１】
本発明の一態様に係る積層体の概略断面図を図１に示す。図１において積層体１００は、前面板１０１と、粘着剤層としての第１粘着剤層１０２と、背面板とをこの順に含む。図１に示される例において背面板は、偏光子層１０３、貼合層１０４および板状体１０５をこの順に含む。偏光子層１０３については後述する。貼合層１０４は、従来公知の粘着剤又は接着剤から形成することができ、第１粘着剤層１０２と同じ粘着剤組成物から形成することもできる。
【００１２】
積層体１００の厚みは、積層体に求められる機能および積層体の用途等に応じて異なるため特に限定されないが、例えば５０μｍ以上４０００μｍ以下であり、好ましくは１００μｍ以上２０００μｍ以下であり、より好ましく１５０μｍ以上１０００μｍ以下である。
【００１３】
積層体１００の平面視形状は、例えば方形形状であってよく、好ましくは長辺と短辺とを有する方形形状であり、より好ましくは長方形である。積層体１００の面方向の形状が長方形である場合、長辺の長さは、例えば１０ｍｍ以上１４００ｍｍ以下であってよく、好ましくは５０ｍｍ以上６００ｍｍ以下である。短辺の長さは、例えば５ｍｍ以上８００ｍｍ以下であり、好ましくは３０ｍｍ以上５００ｍｍ以下であり、より好ましくは５０ｍｍ以上３００ｍｍ以下である。積層体を構成する各層は、角部がＲ加工されたり、端部を切り欠き加工されたり、穴あき加工されたりしていてもよい。
【００１４】
積層体１００は、例えば表示装置等に用いることができる。表示装置は特に限定されず、例えば有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）表示装置、無機エレクトロルミネッセンス（無機ＥＬ）表示装置、液晶表示装置、電界発光表示装置等が挙げられる。表示装置はタッチパネル機能を有していてよい。
【００１５】
［前面板］
前面板１０１は、光を透過可能な板状体であれば、材料および厚みは限定されることはなく、また１層のみから構成されてよく、２層以上から構成されてもよい。その例としては、樹脂製の板状体（例えば樹脂板、樹脂シート、樹脂フィルム等）、ガラス製の板状体（例えばガラス板、ガラスフィルム等）、後述のタッチセンサパネルが挙げられる。前面板１０１は、表示装置の最表面に配置される層であることができる。
【００１６】
前面板１０１の厚みは、例えば１０μｍ以上５００μｍ以下であってよく、好ましくは２０μｍ以上２００μｍ以下であり、より好ましくは３０μｍ以上１００μｍ以下である。本発明において、前面板、第１粘着剤層、背面板などの各層の厚みは、後述する実施例において説明する厚み測定方法に従って測定することができる。
【００１７】
前面板１０１が樹脂製の板状体である場合、樹脂製の板状体は、光を透過可能なものであれば限定されることはない。樹脂フィルム等の樹脂製の板状体を構成する樹脂としては、例えばトリアセチルセルロース、アセチルセルロースブチレート、エチレン−酢酸ビニル共重合体、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリ（メタ）アクリル、ポリイミド、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリメチルメタアクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリアミドイミドなどの高分子で形成されたフィルムが挙げられる。これらの高分子は、単独でまたは２種以上混合して用いることができる。上記樹脂としては、強度および透明性向上の観点から好ましくはポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミドなどの高分子で形成されたフィルムが挙げられる。樹脂製の板状体の厚みは、例えば１０μｍ以上５００μｍ以下であってよく、好ましくは２０μｍ以上２００μｍ以下であり、より好ましくは３０μｍ以上１５０μｍ以下であり、１００μｍ以下であってもよい。
【００１８】
前面板１０１は、硬度の観点から好ましくは基材フィルムの少なくとも一方の面にハードコート層が設けられたフィルムである。基材フィルムとしては、上記樹脂からできたフィルムを用いることができる。ハードコート層は、基材フィルムの一方の面に形成されていてもよいし、両方の面に形成されていてもよい。ハードコート層を設けることにより、硬度およびスクラッチ性を向上させた樹脂フィルムとすることができる。ハードコート層は、例えば紫外線硬化型樹脂の硬化層である。紫外線硬化型樹脂としては、例えばアクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アミド系樹脂、エポキシ系樹脂等が挙げられる。ハードコート層は、強度を向上させるために、添加剤を含んでいてもよい。添加剤は限定されることはなく、無機系微粒子、有機系微粒子、またはこれらの混合物が挙げられる。
【００１９】
前面板１０１がガラス板である場合、ガラス板は、ディスプレイ用強化ガラスが好ましく用いられる。ガラス板の厚みは、例えば１０μｍ以上５００μｍ以下であってよい。ガラス板を用いることにより、優れた機械的強度および表面硬度を有する前面板１０１を構成することができる。
【００２０】
前面板１０１は、積層体１００が表示装置に用いられる場合、表示装置の前面（画面）を保護する機能（ウィンドウフィルムとしての機能）を有するのみではなく、タッチセンサとしての機能、ブルーライトカット機能、視野角調整機能等を有するものであってもよい。
【００２１】
［粘着剤層（第１粘着剤層）］
粘着剤層（第１粘着剤層１０２）は、（メタ）アクリル系ポリマー、活性エネルギー線重合性基を有する無機粒子および光重合開始剤を含有する粘着剤組成物から形成される。粘着剤層は、８０℃での貯蔵弾性率（Ｇ’）が５×１０3Ｐａ以上１×１０5Ｐａ以下である。上記活性エネルギー線重合性基を有する無機粒子は、上記粘着剤層において（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部に対し、２０質量部以下の比率で含まれる。粘着剤層は、図１の積層体１００において第１粘着剤層１０２として適用される。粘着剤層は、図１の積層体１００において貼合層１０４としても適用される場合がある。
【００２２】
第１粘着剤層１０２は、前面板１０１と背面板（偏光子層１０３および／または板状体１０５）との間に介在してこれらを貼合する層であり、例えば粘着剤から構成される層、あるいは該層に対して何らかの処理を施してなる層であってよい。第１粘着剤層１０２は、積層体１００を構成する粘着剤層の中で、最も前面板に近い位置に配置される粘着剤層であるということができる。本明細書において「粘着剤」とは、感圧式接着剤とも呼ばれるものである。本明細書において「接着剤」とは、粘着剤（感圧式接着剤）以外の接着剤をいい、粘着剤とは明確に区別される。第１粘着剤層１０２は、１層であってもよく、または２層以上からなるものであってもよいが、好ましくは１層である。
【００２３】
第１粘着剤層１０２の厚みは、例えば３μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましく、２０μｍ以上であってもよい。
【００２４】
（第１粘着剤層（粘着剤組成物）の組成）
第１粘着剤層１０２は、上述のとおり（メタ）アクリル系ポリマー、活性エネルギー線重合性基を有する無機粒子および光重合開始剤を含有する粘着剤組成物（以下、「粘着剤組成物Ａ」ともいう）から形成される。
【００２５】
上記粘着剤組成物Ａは、高温時における気泡の発生を抑制する観点から、（メタ）アクリル系ポリマーを含む。粘着剤組成物Ａは、活性エネルギー線硬化型であることができる。本明細書において「（メタ）アクリル系ポリマー」とは、アクリル系ポリマーおよびメタクリル系ポリマーよりなる群から選ばれる少なくとも１種をいう。その他の「（メタ）」を付した用語においても同様である。
【００２６】
ここで活性エネルギー線硬化型の粘着剤組成物とは、紫外線、電子線などのような活性エネルギー線の照射を受けて硬化する性質を有することにより、活性エネルギー線照射前においても粘着性を有してフィルム等の被着体に密着させることができ、かつ活性エネルギー線の照射によって硬化して密着力等の調整ができる性質を有する粘着剤組成物をいう。粘着剤組成物Ａは、活性エネルギー線硬化型の粘着剤組成物として、紫外線硬化型であることが好ましい。
【００２７】
粘着剤組成物Ａに含まれる（メタ）アクリル系ポリマー（以下、「（メタ）アクリル系ポリマーＡ」ともいう）は、（メタ）アクリロイル基以外の極性官能基を有するモノマーに由来する構成単位がポリマーの全質量を基準に５質量％未満であることが好ましい。（メタ）アクリロイル基以外の極性官能基としては、例えば水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基およびエポキシ基等が挙げられる。これにより、粘着剤層の凝集力が向上し、高温時における気泡の発生を抑制し易くなる傾向にある。（メタ）アクリル系ポリマーＡは、高温時における気泡の発生を抑制する観点から好ましくは、（メタ）アクリロイル基以外の極性官能基を有するモノマーに由来する構成単位がポリマーの全質量を基準に１質量％以下であり、より好ましくは０．０１質量％以下であり、さらに好ましくは（メタ）アクリロイル基以外の極性官能基を有するモノマーに由来する構成単位を有さないことである。（メタ）アクリル系ポリマーＡ自体も、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、エポキシ基を有さないことが好ましい。
【００２８】
（メタ）アクリル系ポリマーＡは、直鎖状または分岐鎖状の炭素原子数１以上２４以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマーに由来する構成単位を含むことができる。直鎖状または分岐鎖状の炭素原子数１以上２４以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えば（メタ）アクリル酸エステル等であってよく、その例としては、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル等が挙げられる。（メタ）アクリル系ポリマーＡは、上記（メタ）アクリル酸エステルの１種または２種以上をモノマーとする重合体または共重合体であってよい。粘着剤組成物Ａ中の（メタ）アクリル系ポリマーＡの含有量は、例えば粘着剤組成物Ａの固形分の全質量％を基準に５０質量％以上１００質量％以下であってよく、好ましくは８０質量％以上９９．５質量％以下であり、より好ましくは９０質量％以上９９質量％以下であり、さらに好ましくは９５質量％以上９８質量％以下である。
【００２９】
（メタ）アクリル系ポリマーＡの重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば３０万以上７０万以下であってよく、屈曲性の観点から好ましくは３０万以上６０万以下である。重量平均分子量（Ｍｗ）は、後述する実施例において説明する測定方法に従って測定することができる。
【００３０】
粘着剤組成物Ａは、（メタ）アクリル系ポリマーＡを１種または２種以上含むものであってよい。粘着剤組成物Ａは、その構成成分として（メタ）アクリル系ポリマーＡを含み、架橋剤をさらに含有してもよい。架橋剤としては、２価以上の金属イオンであって、カルボキシル基との間でカルボン酸金属塩を形成するもの；ポリアミン化合物であって、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するもの；ポリエポキシ化合物またはポリオールであって、カルボキシル基との間でエステル結合を形成するもの；ポリイソシアネート化合物であって、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するもの等が挙げられる。中でも、ポリイソシアネート化合物が好ましい。粘着剤組成物Ａが架橋剤を含む場合、架橋剤の含有量は、固形分換算で、（メタ）アクリル系ポリマーＡ１００質量部（固形分）に対して、例えば５質量部以下であってよく、好ましくは１質量部以下、より好ましくは０．５質量部以下、さらに好ましくは０．１質量部以下である。粘着剤組成物Ａは架橋剤を含まないことが最も好ましい。
【００３１】
粘着剤組成物Ａは、（メタ）アクリル系ポリマーＡに加えて、高温時に気泡の発生をより十分に抑制する観点から、活性エネルギー線重合性基を有する無機粒子を含有する。活性エネルギー線重合性基を有する無機粒子は、無機粒子の表面を、活性エネルギー線重合性基で修飾した粒子状化合物である。これにより粘着剤組成物Ａは、活性エネルギー線重合性基を有する無機粒子を介して（メタ）アクリル系ポリマーＡが架橋構造を形成することができる。もって粘着剤組成物Ａは、粘着剤層の凝集力を向上させることができ、高温時における気泡の発生を抑制することができる。さらに後述する８０℃での貯蔵弾性率（Ｇ’）を所定の範囲にすることが可能となる。
【００３２】
活性エネルギー線重合性基を有する無機粒子を構成する無機粒子としては、無機物を含む、好ましくは無機物からなる粒子であれば特に限定されず、例えば、シリカ（二酸化珪素）；酸化アルミニウム、ジルコニア、チタニア、酸化亜鉛、酸化ゲルマニウム、酸化インジウム、酸化スズ、インジウムスズ酸化物、酸化アンチモン、酸化セリウム等の金属酸化物粒子；フッ化マグネシウム、フッ化ナトリウム等の金属フッ化物粒子；金属硫化物粒子；金属窒化物粒子；金属粒子等を挙げることができる。本発明の効果をより十分に奏する観点から、モース硬度が６以上である無機粒子が好ましく、例えば、シリカ粒子、チタニア粒子、ジルコニア粒子、酸化アルミニウム粒子などを好適に用いることができる。
【００３３】
活性エネルギー線重合性基を有する無機粒子を構成する活性エネルギー線重合性基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基等を挙げることができる。すなわち活性エネルギー線重合性基を有する無機粒子は、活性エネルギー線重合性基である（メタ）アクリロイル基、ビニル基等で表面修飾された無機粒子であってよい。活性エネルギー線重合性基を有する無機粒子は、コロイド粒子状のものを使用できる。例えば活性エネルギー線重合性基を有するシリカ粒子を分散媒に分散させたコロイダルシリカを好適に使用できる。
【００３４】
活性エネルギー線重合性基を有する無機粒子の平均粒子径は、本発明の効果をより十分に奏する観点から、３００ｎｍ以下であることが好ましく、１〜２００ｎｍであることがより好ましく、５〜１００ｎｍであることが特に好ましい。上記無機粒子の平均粒子径は、窒素吸着法（ＢＥＴ法）により測定される比表面積（ｍ2）に基づき、平均粒子径（ｎｍ）＝（２７２０／比表面積）の式によって求めることができる。
【００３５】
活性エネルギー線重合性基を有する無機粒子は、例えば略球形であってもよく、粉末等の不定形のものであってもよい。しかしながら無機粒子の形状は、略球形であることが好ましく、より好ましくはアスペクト比が１．５以下の略球形であり、最も好ましくは真球状である。
【００３６】
活性エネルギー線重合性基を有する無機粒子は、上記粘着剤層において（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部に対し、２０質量部以下の比率で含まれる。具体的には、活性エネルギー線重合性基を有する無機粒子の配合量は、固形分換算で、（メタ）アクリル系ポリマーＡ１００質量部（固形分）に対して、２０質量部以下とすることができ、好ましくは０．５質量部以上１０質量部以下とすることができる。
【００３７】
粘着剤組成物Ａは、光重合開始剤をさらに含有する。粘着剤組成物Ａは、（メタ）アクリル系ポリマーＡ、および活性エネルギー線重合性基を有する無機粒子以外の活性エネルギー線重合性化合物、光増感剤等をさらに含有することができる。
【００３８】
光重合開始剤としては、例えばベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルケトン等が挙げられる。粘着剤組成物Ａは、光重合開始剤を１種または２種以上含むことができる。粘着剤組成物Ａ中の光重合開始剤の含有量は、固形分換算で、例えば上記（メタ）アクリル系ポリマーＡ１００質量部（固形分）に対し、０．０１質量部以上１質量部以下とすることができる。
【００３９】
（メタ）アクリル系ポリマーＡ、および活性エネルギー線重合性基を有する無機粒子以外の活性エネルギー線重合性化合物としては、以下の化合物を例示することができる。例えば、分子内に少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリレートモノマー；官能基含有化合物を２種以上反応させて得られ、分子内に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリレートオリゴマー等の（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物等の（メタ）アクリル系化合物が挙げられる。粘着剤組成物Ａは、（メタ）アクリル系ポリマーＡ、および活性エネルギー線重合性基を有する無機粒子以外の活性エネルギー線重合性化合物を、粘着剤組成物Ａの固形分の全質量を基準に０質量％以上１０質量％以下含むことができる。
【００４０】
粘着剤組成物Ａは、光散乱性を付与するための微粒子、ビーズ（樹脂ビーズ、ガラスビーズ等）、ガラス繊維、ベースポリマー以外の樹脂、粘着性付与剤、充填剤（金属粉またはその他の無機粉末等）、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、着色剤、消泡剤、腐食防止剤等の添加剤を含むことができる。粘着剤組成物Ａは、残存溶剤による耐久性低下の問題を防ぐ観点から有機溶剤を含まないことが好ましい。
【００４１】
粘着剤層は、粘着剤組成物Ａを基材上に塗布することにより形成することができる。基材上に形成された粘着剤層は、活性エネルギー線が照射されることにより所望の硬化度を有する硬化物となる。上記基材としては、前面板、背面板および後述する離型処理が施された剥離フィルムなどを例示することができる。
【００４２】
（第１粘着剤層の貯蔵弾性率（Ｇ’））
第１粘着剤層１０２は、８０℃での貯蔵弾性率（Ｇ’）が５×１０3Ｐａ以上１×１０5Ｐａ以下である。第１粘着剤層１０２は、高温時における気泡の発生を抑制する観点から貯蔵弾性率（Ｇ’）が１×１０4Ｐａ以上１×１０5Ｐａ以下であることが好ましい。８０℃での貯蔵弾性率（Ｇ’）については、後述の実施例において説明される測定方法に従って測定することができる。
【００４３】
表示装置に用いる積層体において、粘着剤層に要求される特性の１つとして応力緩和特性がある。しかしながら、応力緩和特性に優れる場合でも、粘着剤層と基材（前面板、背面板等）との弾性率の違いによって、高温時に積層体の屈曲を繰り返し行ったときに粘着剤層の内部等に気泡が発生する場合がある。本発明者による研究の結果、粘着剤層の８０℃での貯蔵弾性率（Ｇ’）が上記範囲内にある場合、高温時において応力緩和特性が持続し易くなる傾向にあり、その結果、積層体の屈曲を繰り返し行ったときでも粘着剤層と積層体の構成部材との間において密着性が維持され、かつ粘着剤層の内部に気泡が発生することを抑制することができ、もって屈曲性および耐久性を良好に確保できることを見出した。
【００４４】
高温時の屈曲性に優れるとは、積層体１００の面内における少なくとも一方向に関して、８０℃において積層体１００の内面の曲率半径が２．５ｍｍとなるように屈曲させた場合、粘着剤層に気泡が生じずに屈曲させることが可能であることを意味する。積層体１００は、その面内における少なくとも一方向に関して、８０℃において積層体１００の内面の曲率半径が２．５ｍｍとなるように繰り返し屈曲させた場合、その屈曲回数が５万回であっても気泡が生じない。本発明において、気泡には、粘着剤層内部に生じる気泡、粘着剤層と積層体の構成部材との剥離により生じる空隙等が含まれる。
【００４５】
本明細書において、屈曲には、曲げ部分に曲面が形成される折り曲げの形態が含まれる。折り曲げの形態において、折り曲げた内面の曲率半径は特に限定されない。また屈曲には、内面の屈折角が０度より大きく１８０度未満である屈折の形態が含まれ、かつ内面の曲率半径がゼロに近似、または内面の屈折角が０度である折り畳みの形態が含まれる。
【００４６】
積層体１００は、第１粘着剤層１０２の８０℃での貯蔵弾性率（Ｇ’）が５×１０3Ｐａ以上１×１０5Ｐａ以下である場合、前面板側を内側にして屈曲すること（インフォールド）および前面板側を外側にして屈曲すること（アウトフォ−ルド）がいずれも可能となる。
【００４７】
積層体１００は、第１粘着剤層１０２の８０℃での貯蔵弾性率（Ｇ’）がいずれも５×１０3Ｐａ以上１×１０5Ｐａ以下である場合、その面内における少なくとも一方向に関し、８０℃において積層体１００の内面の曲率半径が２．５ｍｍとなるように繰り返し屈曲させるとき、好ましくは、その屈曲回数が５万回であっても気泡が生じない。積層体１００は、その面内における少なくとも一方向に関し、８０℃において積層体１００の内面の曲率半径が２．５ｍｍとなるように繰り返し屈曲させるとき、より好ましくは、その屈曲回数が１０万回程度であっても気泡が生じず、さらに好ましくは、その屈曲回数が１５万回程度であっても気泡が生じず、なおさらに好ましくは、その屈曲回数が２０万回程度であっても気泡が生じない。積層体１００は少なくとも、その面内における一方向およびそれに直交する方向に関し、８０℃において上記繰り返しの屈曲をさせたときの気泡が生じない屈曲回数が上記範囲であることが好ましい。このような積層体１００を適用した表示装置は、屈曲または巻回等が可能なフレキシブルディスプレイとして用いることができる。
【００４８】
第１粘着剤層１０２の８０℃での貯蔵弾性率（Ｇ’）を５×１０3Ｐａ以上１×１０5Ｐａ以下とする方法としては、特に制限されるべきではないが、例えば粘着剤層を上記粘着剤組成物Ａから形成する方法を例示することができる。さらに上記（メタ）アクリル系ポリマーＡを構成するモノマーの種類を変更したり、（メタ）アクリル系ポリマーＡの分子量を調節したり、これらを組合せる方法等を例示することができる。
【００４９】
［背面板］
積層体１００は、図１に例示されるように前面板１０１と、第１粘着剤層１０２と、背面板とをこの順に含む。図１に示される例において背面板は、偏光子層１０３、貼合層１０４および板状体１０５をこの順に含む。図１に示される例に限らず、積層体は、前面板と粘着剤層と背面板としての偏光子層とをこの順に含む形態を有する場合があり、前面板と粘着剤層と背面板としてのタッチセンサパネルとをこの順に含む形態を有する場合がある。
【００５０】
このように背面板は、偏光子層およびタッチセンサパネルからなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。背面板は、偏光子層、タッチセンサパネルまたはその他の板状体とすることができ、あるいはこれらの組み合わせとすることができる。背面板は、１層であってもよく、または２層以上の複数層からなるものであってもよいが、好ましくは複数層からなる。背面板は、後述する位相差層、上記の貼合層１０４なども、背面板に用いられる構成要素として含むことができる。背面板の厚みは、例えば１０μｍ以上２０００μｍ以下であってよく、５０μｍ以上１０００μｍ以下であることが好ましい。
【００５１】
（偏光子層）
本発明は、背面板の一部として例えば図１に示すように、偏光子層１０３を含むことができる。偏光子層１０３としては、吸収異方性を有する色素を吸着させた延伸フィルムまたは延伸層、吸収異方性を有する色素を塗布し硬化させてなる層等が挙げられる。吸収異方性を有する色素としては、例えば、二色性色素が挙げられる。二色性色素として、具体的には、ヨウ素、二色性の有機染料などが用いられる。二色性有機染料には、Ｃ．Ｉ．ＤＩＲＥＣＴ  ＲＥＤ  ３９等のジスアゾ化合物からなる二色性直接染料、トリスアゾ、テトラキスアゾ等の化合物からなる二色性直接染料が包含される。
【００５２】
偏光子層１０３の厚みは、例えば２μｍ以上４０μｍ以下である。偏光子層１０３の厚みは５μｍ以上であってもよく、２０μｍ以下、さらには１５μｍ以下、なおさらには１０μｍ以下であってもよい。
【００５３】
−延伸フィルムまたは延伸層である偏光子層−
吸収異方性を有する色素を吸着させた延伸フィルムである偏光子層は、通常、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより、その二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、およびホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て製造することができる。
【００５４】
ポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することによって得られる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとそれに共重合可能な他の単量体との共重合体が用いられる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有する（メタ）アクリルアミド類等が挙げられる。
【００５５】
ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常８５モル％以上１００モル％以下程度であり、好ましくは９８モル％以上である。ポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマールまたはポリビニルアセタールを使用することができる。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常１０００以上１００００以下であり、好ましくは１５００以上５０００以下である。
【００５６】
吸収異方性を有する色素を吸着させた延伸層である偏光子層は、通常、上記ポリビニルアルコール系樹脂を含む塗布液を基材フィルム上に塗布する工程、得られた積層フィルムを一軸延伸する工程、一軸延伸された積層フィルムのポリビニルアルコール系樹脂層を二色性色素で染色することにより、その二色性色素を吸着させて偏光子層とする工程、二色性色素が吸着されたフィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、およびホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て製造することができる。基材フィルムは、必要に応じて偏光子層から剥離除去される。基材フィルムの材料および厚みは、後述する熱可塑性樹脂フィルムの材料および厚みと同様であってよい。
【００５７】
延伸フィルムまたは延伸層である偏光子層は、その片面または両面に熱可塑性樹脂フィルムが貼合されている形態で積層体に組み込まれてもよい。この熱可塑性樹脂フィルムは、偏光子層１０３用の保護フィルム、または位相差フィルムとして機能し得る。熱可塑性樹脂フィルムは、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂（ポリプロピレン系樹脂など）、環状ポリオレフィン系樹脂（ノルボルネン系樹脂など）等のポリオレフィン系樹脂；トリアセチルセルロース等のセルロース系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；（メタ）アクリル系樹脂；またはこれらの混合物等からなるフィルムであることができる。
【００５８】
熱可塑性樹脂フィルムの厚みは、薄型化の観点から、通常３００μｍ以下であり、好ましくは２００μｍ以下であり、より好ましくは１００μｍ以下であり、さらに好ましくは８０μｍ以下であり、なおさらに好ましくは６０μｍ以下であり、また、通常５μｍ以上であり、好ましくは２０μｍ以上である。
【００５９】
熱可塑性樹脂フィルムは位相差を有していても、有していなくてもよい。熱可塑性樹脂フィルムは、例えば、接着剤層を用いて偏光子層１０３に貼合することができる。
【００６０】
−吸収異方性を有する色素を塗布し硬化させてなる偏光子層−
吸収異方性を有する色素を塗布し硬化させてなる偏光子層としては、液晶性を有する重合性の二色性色素を含む組成物または二色性色素と重合性液晶とを含む組成物を基材フィルムに塗布し硬化させて得られる層等の重合性液晶化合物の硬化物を含む偏光子層が挙げられる。吸収異方性を有する色素を塗布し硬化させてなる偏光子層は、吸収異方性を有する色素を吸着させた延伸フィルムまたは延伸層に比べて、屈曲方向に制限がないため好ましい。
【００６１】
上記基材フィルムは、必要に応じて偏光子層から剥離除去してもよい。基材フィルムの材料および厚みは、上述した熱可塑性樹脂フィルムの材料および厚みと同様であってよい。
【００６２】
吸収異方性を有する色素を塗布し硬化させてなる偏光子層は、その片面または両面に熱可塑性樹脂フィルムが貼合されている形態で積層体に組み込まれてもよい。熱可塑性樹脂フィルムとしては、延伸フィルムまたは延伸層である偏光子層に用い得る熱可塑性樹脂フィルムと同様のものを用いることができる。熱可塑性樹脂フィルムは、例えば、接着剤層を用いて偏光子層に貼合することができる。
【００６３】
吸収異方性を有する色素を塗布し硬化させてなる偏光子層の厚みは、通常１０μｍ以下であり、好ましくは０．５μｍ以上８μｍ以下であり、より好ましくは１μｍ以上５μｍ以下である。
【００６４】
（板状体）
本発明は、背面板の一部として例えば図１に示すように、タッチセンサパネルなどに例示される板状体１０５を含むことができる。板状体１０５として、タッチセンサパネルのほか、光を透過可能な板状体を用いることができ、前面板１０１に用いることができるとして例示した板状体（樹脂板、樹脂シート、樹脂フィルム、ガラス板、ガラスフィルム等）と同じものを用いることもできる。
【００６５】
板状体１０５の厚みは、例えば５μｍ以上２０００μｍ以下であってよく、好ましくは１０μｍ以上１０００μｍ以下であり、より好ましくは１５μｍ以上５００μｍ以下である。板状体１０５は、１層のみから構成されてよく、２層以上から構成されたものであってよい。
【００６６】
−タッチセンサパネル−
タッチセンサパネルとしては、タッチされた位置を検出可能なセンサであれば、検出方式は限定されることはなく、抵抗膜方式、静電容量結合方式、光センサ方式、超音波方式、電磁誘導結合方式、表面弾性波方式等のタッチセンサパネルが例示される。低コストであることから、抵抗膜方式、静電容量結合方式のタッチセンサパネルが好適に用いられる。
【００６７】
抵抗膜方式のタッチセンサパネルの一例は、互いに対向配置された一対の基板と、それら一対の基板の間に挟持された絶縁性スペーサーと、各基板の内側の前面に抵抗膜として設けられた透明導電膜と、タッチ位置検知回路とにより構成されている。抵抗膜方式のタッチセンサパネルを設けた画像表示装置においては、前面板の表面がタッチされると、対向する抵抗膜が短絡して、抵抗膜に電流が流れる。タッチ位置検知回路が、このときの電圧の変化を検知し、タッチされた位置が検出される。
【００６８】
静電容量結合方式のタッチセンサパネルの一例は、基板と、基板の全面に設けられた位置検出用透明電極と、タッチ位置検知回路とにより構成されている。静電容量結合方式のタッチセンサパネルを設けた画像表示装置においては、前面板の表面がタッチされると、タッチされた点で人体の静電容量を介して透明電極が接地される。タッチ位置検知回路が、透明電極の接地を検知し、タッチされた位置が検出される。
【００６９】
タッチセンサパネルの厚みは、例えば５μｍ以上２０００μｍ以下であってよく、５μｍ以上１００μｍ以下であってもよい。
【００７０】
［位相差層］
積層体１００は、背面板の一部として１層又は２層以上の位相差層をさらに含むことができる。位相差層は通常、偏光子層１０３と板状体１０５との間に配置される。位相差層は、第１粘着剤層１０２又は後述する粘着剤若しくは接着剤から構成される貼合層１０４を介して他の層（他の位相差層を含む）上に積層させることができる。
【００７１】
［貼合層］
貼合層１０４は、たとえば偏光子層１０３と板状体１０５との間に配置される層である。しかしながら貼合層１０４は、これに限定されるべきではなく、偏光子層１０３と位相差層との間、位相差層と板状体１０５との間などにも配置される場合もある。貼合層１０４は、粘着剤又は接着剤から構成される層である。貼合層１０４を構成する粘着剤としては、第１粘着剤層１０２を構成する粘着剤組成物について例示したものと同じ剤であってもよいし、他の粘着剤、例えば、第１粘着剤層１０２を構成する粘着剤組成物以外の（メタ）アクリル系粘着剤、スチレン系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ゴム系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、エポキシ系共重合体粘着剤等であってもよい。
【００７２】
貼合層１０４は、偏光子層１０３と板状体１０５との間に配置される粘着剤層として第２粘着剤層を例示することができる。この場合、第２粘着剤層は、第１粘着剤層１０２を構成する粘着剤組成物と同じ組成の粘着剤から形成される層であってもよいし、他の粘着剤層であってもよい。第２粘着剤層は、積層体を構成する粘着剤層の中で、最も背面板に近い位置に配置される粘着剤層であるということができる。第２粘着剤層は、１層であってもよく、または２層以上からなるものであってもよいが、好ましくは１層である。第２粘着剤層は、第１粘着剤層１０２を構成する粘着剤組成物と同じ組成の粘着剤から形成される場合、８０℃での貯蔵弾性率（Ｇ’）は、上述の第１粘着剤層１０２の説明において示したものと同じとすることができる。
【００７３】
貼合層１０４を構成する接着剤としては、例えば、水系接着剤、活性エネルギー線硬化型接着剤等のうち１または２種以上を組合せて形成することができる。水系接着剤としては、例えばポリビニルアルコール系樹脂水溶液、水系二液型ウレタン系エマルジョン接着剤等を挙げることができる。活性エネルギー線硬化型接着剤としては、紫外線等の活性エネルギー線を照射することによって硬化する接着剤であり、例えば重合性化合物および光重合性開始剤を含むもの、光反応性樹脂を含むもの、バインダー樹脂および光反応性架橋剤を含むもの等を挙げることができる。上記重合性化合物としては、光硬化性エポキシ系モノマー、光硬化性アクリル系モノマー、光硬化性ウレタン系モノマー等の光重合性モノマー、これらモノマーに由来するオリゴマー等を挙げることができる。上記光重合開始剤としては、紫外線等の活性エネルギー線を照射して中性ラジカル、アニオンラジカル、カチオンラジカルといった活性種を発生する物質を含むものを挙げることができる。
【００７４】
貼合層１０４の厚みは、例えば１μｍ以上であってよく、好ましくは１μｍ以上２５μｍ以下、より好ましくは２μｍ以上１５μｍ以下、さらに好ましくは２．５μｍ以上５μｍ以下である。
【００７５】
図２に示す積層体２００は、前面板１０１、第１粘着剤層１０２、偏光子層１０３、貼合層１０４および板状体１０５を備え、貼合層１０８、第１位相差層１０６、貼合層１０９、第２位相差層１０７をさらに備える。
【００７６】
位相差層（第１位相差層１０６および第２位相差層１０７）の例としては、λ／４板、λ／２板等のポジティブＡプレート、およびポジティブＣプレート等が挙げられる。位相差層は、例えば上述の熱可塑性樹脂フィルムから形成することができる位相差フィルムであってもよいし、重合性液晶化合物を硬化してなる層、すなわち、重合性液晶化合物の硬化物を含む層であってもよいが、好ましくは後者である。
【００７７】
位相差フィルムの厚みは、上述の熱可塑性樹脂フィルムの厚みと同様であってよい。重合性液晶化合物を硬化してなる位相差層の厚みは、例えば、０．１μｍ以上１０μｍ以下であり、好ましくは０．５μｍ以上８μｍ以下であり、より好ましくは１μｍ以上６μｍ以下である。
【００７８】
重合性液晶化合物を硬化してなる位相差層は、重合性液晶化合物を含む組成物を基材フィルムに塗布し硬化させることによって形成することができる。基材フィルムと塗布層との間に配向層が形成されていてもよい。基材フィルムの材料および厚みは、上述した熱可塑性樹脂フィルムの材料および厚みと同様であってよい。重合性液晶化合物を硬化してなる位相差層は、配向層および／または基材フィルムを有する形態で積層体１００に組み込まれてもよい。上記組成物が塗布される基材フィルムは、板状体１０５である場合があってもよい。
【００７９】
上述のように貼合層１０８および貼合層１０９は、接着剤を用いてもよいし、粘着剤を用いてもよく、この場合、粘着剤は上述の粘着剤組成物Ａからなる剤であってよい。接着剤としては、水系接着剤または活性エネルギー線硬化性接着剤を用いることができる。水系接着剤としては、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液からなる接着剤、水系二液型ウレタン系エマルジョン接着剤等が挙げられる。
【００８０】
貼合層１０８および貼合層１０９と、貼合層１０４とは、同じ組成の粘着剤または接着剤から形成される層であってもよいし、異なる組成の粘着剤または接着剤から形成される層であってもよい。
【００８１】
［積層体の製造方法］
積層体１００は、粘着剤層または接着剤層を介して積層体１００を構成する層同士を貼合する工程を含む方法によって製造することができる。粘着剤層または接着剤層を介して層同士を貼合する場合、密着性を高めるために、貼合面の一方または両方に対し、例えばコロナ処理等の表面活性化処理を施すことが好ましい。
【００８２】
偏光子層１０３は、熱可塑性樹脂フィルムまたは基材フィルム上に直接形成することが可能であり、この熱可塑性樹脂フィルムまたは基材フィルムは積層体１００に組み込まれてもよいし、あるいは、偏光子層１０３から剥離されて積層体の構成要素とはならなくてもよい。
【００８３】
＜表示装置＞
本発明に係る表示装置は、上述した積層体を含む。表示装置は、具体的には上述した積層体と表示素子とをこの順に含むことが好ましい。表示装置の種類は特に限定されるべきではなく、例えば有機ＥＬ表示装置、無機ＥＬ表示装置、液晶表示装置、電界発光表示装置等の画像表示装置が挙げられる。表示装置はタッチパネル機能を有していてもよい。積層体は、屈曲または折り曲げ等が可能な可撓性を有する表示装置に好適である。
【００８４】
表示装置における構成要素の積層順としては、例えばウィンドウフィルム／円偏光板／タッチセンサパネル／有機ＥＬ表示素子、ウィンドウフィルム／タッチセンサパネル／円偏光板／有機ＥＬ表示素子等が挙げられる。表示素子としては、上記有機ＥＬ表示素子に限定されるべきではなく、従来公知のあらゆる種類の表示素子を用いることができる。例えば、有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）表示素子のほか、無機ＥＬ表示素子、液晶素子、電界発光素子等が挙げられる。
【００８５】
表示装置において、積層体は、前面板を外側（表示素子側とは反対側、すなわち視認側）に向けて表示装置が有する表示素子の視認側に配置される。
【００８６】
本発明に係る表示装置は、スマートフォン、タブレット等のモバイル機器、テレビ、デジタルフォトフレーム、電子看板、測定器、計器類、事務用機器、医療機器、電算機器等として用いることができる。本発明に係る表示装置は、前面板表面に映り込む反射像の歪曲が抑制されているため、画面の視認性に優れている。
【００８７】
＜粘着剤層＞
本発明に係る粘着剤層は、上記粘着剤組成物から形成される粘着剤層である。上記粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系ポリマー、活性エネルギー線重合性基を有する無機粒子および光重合開始剤を含有する。上記粘着剤層は、８０℃での貯蔵弾性率（Ｇ’）が５×１０3Ｐａ以上１×１０5Ｐａ以下である。上記活性エネルギー線重合性基を有する無機粒子は、上記粘着剤層において（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部に対し、２０質量部以下の比率で含まれる。本発明に係る粘着剤層は、高温時の屈曲性および耐久性に優れるため、積層体の粘着剤層を形成する材料として好適である。
【００８８】
粘着剤層において、（メタ）アクリル系ポリマーを構成するモノマーの種類、（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量および含有量、活性エネルギー線重合性基を有する無機粒子の種類、含有量および平均粒子径、ならびに光重合開始剤の種類、粘着剤層に配合され得る添加剤等の例示は、上述の粘着剤組成物Ａの説明において例示したものと同じである。さらに粘着剤層の８０℃での貯蔵弾性率（Ｇ’）の値も、上述の粘着剤組成物Ａから形成される粘着剤層と同じである。このため本発明に係る粘着剤層は、８０℃での貯蔵弾性率（Ｇ’）の値が高温時における気泡の発生を抑制する観点から、１×１０4Ｐａ以上１×１０5Ｐａ以下であることが好ましい。
【００８９】
本発明に係る粘着剤組成物は、公知の方法により、例えば各成分をミキサー等を用いて一括混合することにより製造することができる。
【００９０】
＜粘着シート＞
本発明に係る粘着シートは、基材と、上記基材上に形成される上記粘着剤層とを含む。粘着シートは、上記基材および粘着剤層の合計で５μｍ以上２０００μｍ以下、好ましくは５μｍ以上１０００μｍ以下の厚みを有する薄膜状のシートをいい、可撓性があることが好ましい。上記基材としては、前面板、背面板および後述する離型処理が施された剥離フィルムなどを例示することができる。粘着剤層は上記粘着剤組成物Ａから形成することができる。粘着シートは、粘着剤層が粘着剤組成物Ａから形成される場合、粘着剤組成物Ａを基材上に塗布することにより形成することができ、基材上に形成された粘着剤層に対し活性エネルギー線を照射することにより所望の硬化度を有する硬化物とすることができる。
【００９１】
上記基材は、離型処理が施された剥離フィルムであってよい。粘着シートは、剥離フィルム上に粘着剤層をシート状に形成しておき、その粘着剤層上にさらに別の剥離フィルムを貼合することにより作製することができる。
【実施例】
【００９２】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。
【００９３】
［層の厚み］
接触式膜厚測定装置（株式会社ニコン製「ＭＳ−５Ｃ」）を用いて測定した。ただし、偏光子層および後述する配向膜については、レーザー顕微鏡（「ＯＬＳ３０００」、オリンパス株式会社製）を用いて測定した。
【００９４】
［８０℃での貯蔵弾性率（Ｇ’）］
８０℃での貯蔵弾性率（Ｇ’）〔Ｐａ〕は、粘弾性測定装置（「ＭＣＲ−３０１」、Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ社製）を使用して測定した。後述する実施例および比較例で用いたものと同じ粘着シートを幅３０ｍｍ×長さ３０ｍｍとし、剥離フィルムを剥がし、厚みが１５０μｍとなるように複数枚積層してガラス板に接合後、測定チップと接着した。この状態で８０℃、周波数１Ｈｚの条件下でねじりせん断法により貯蔵弾性率（Ｇ’）〔Ｐａ〕を測定した。
【００９５】
［高温屈曲性］
積層体について、屈曲評価設備（Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｔｏｗｎ社製、ＳＴＳ−ＶＲＴ−５００）を用いて、高温屈曲性を確認する評価試験を行った。図３は、本評価試験の方法を模式的に示す図である。図３に示すように、個別に移動可能な二つの載置台５０１，５０２を、間隙Ｃが５．０ｍｍ（２．５Ｒ）となるように配置し、間隙Ｃの中心に幅方向の中心が位置するように積層体１００を固定して配置した（図３（ａ））。このとき、前面板が上方となるように積層体１００を配置した。そして、二つの載置台５０１，５０２を位置Ｐ１および位置Ｐ２を回転軸の中心として上方に９０度回転させて、載置台の間隙Ｃに対応する積層体１００の領域に曲げの力を付加した（図３（ｂ））。その後、二つの載置台５０１，５０２を元の位置に戻した（図３（ａ））。以上の一連の操作を完了して、曲げの力の付加回数を１回とカウントした。これを、８０℃において繰返し行った後、積層体１００の載置台５０１，５０２の間隙Ｃに対応する領域における気泡の発生の有無を確認し、後述する評価基準（ランクＡ〜Ｅ）に基づいて評価した。載置台５０１，５０２の移動速度、曲げの力の付加のペースは、いずれの積層体に対する評価試験においても同一の条件とした。各積層体を屈曲した後の積層体についてそれぞれ、気泡の発生の有無について目視により評価した。ランクＥにおいて「粘着剤抜け」とは、粘着剤が積層体の外部へはみ出す現象をいう。
【００９６】
Ａ：曲げの力の付加回数が１０万に達しても粘着剤層内部に気泡が発生しなかった
Ｂ：曲げの力の付加回数が５万以上１０万未満で粘着剤層内部に気泡が発生した
Ｃ：曲げの力の付加回数が２万以上５万未満で粘着剤層内部に気泡が発生した
Ｄ：曲げの力の付加回数が１万以上２万未満で粘着剤層内部に気泡が発生した
Ｅ：曲げの力の付加回数が１万未満で粘着剤層内部に気泡／粘着剤抜けが発生した。
【００９７】
［耐湿熱屈曲耐久性］
上記高温屈曲性試験と同様にして積層体１００を折り曲げた（２．５Ｒ）。折り曲げた状態で、６０℃／９０％ＲＨで７２時間放置した後、粘着剤層の気泡の有無、および気泡が存在した場合にはその気泡の寸法を確認し、後述する評価基準（ランクＡ〜Ｅ）に基づいて評価した。ランクＥにおいて「粘着剤抜け」とは、粘着剤が積層体の外部へはみ出す現象をいう。
【００９８】
Ａ：粘着剤層内部に気泡未発生
Ｂ：粘着剤層内部に直径１ｍｍ以下の気泡発生
Ｃ：粘着剤層内部に直径１ｍｍ超過５ｍｍ以下の気泡発生
Ｄ：粘着剤層内部に直径５ｍｍ超過１０ｍｍ以下の気泡発生
Ｅ：粘着剤層内部に直径１０ｍｍ超過の気泡発生／粘着剤抜けが発生。
【００９９】
［重量平均分子量（Ｍｗ）］
（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）として、移動相にテトラヒドロフランを用い、下記のサイズエクスクルージョンクロマトグラフィー（ＳＥＣ）により求めた。具体的には、測定対象とした（メタ）アクリル系ポリマーを約０．０５質量％の濃度でテトラヒドロフランに溶解させ、ＳＥＣに１０μＬ注入した。移動相は、１．０ｍＬ／分の流量で流した。カラムとして、ＰＬｇｅｌ  ＭＩＸＥＤ−Ｂ（ポリマーラボラトリーズ製）を用いた。検出器にはＵＶ−ＶＩＳ検出器（商品名：Ａｇｉｌｅｎｔ  ＧＰＣ）を用いた。
【０１００】
［平均粒子径］
活性エネルギー線重合性基を有する無機粒子の平均粒子径は、上述のように窒素吸着法（ＢＥＴ法）により測定される比表面積（ｍ2）に基づき、平均粒子径（ｎｍ）＝（２７２０／比表面積）の式によって求めることができる。たとえば、活性エネルギー線重合性基を有する無機粒子が後述のＭＥＫ−ＡＣ−２１４０Ｚ（日産化学工業株式会社製）である場合、その平均粒子径は、約２０ｎｍである。
【０１０１】
［（メタ）アクリル系ポリマー］
（製造例Ａ１）
窒素ガスが還流して温度調節が容易になるよう、冷却装置を設置した１Ｌの反応器に２−エチルヘキシルアクリレート（２−ＥＨＡ）モノマー９０質量部、ブチルアクリレート（ＢＡ）モノマー１０質量部からなるモノマー混合物を投入した後、酸素を除去するため、窒素ガスを１時間還流した後、８０℃に維持した。上記モノマー混合物を均一に混合した後、光重合開始剤ベンジルジメチルケタール（Ｉ−６５１）０．０５質量部と１−ヒドロキシシクロヘキシルケトン（Ｉ−１８４）０．０５質量部とを投入した。次いで攪拌しながら、ＵＶランプ（１０ｍＷ）を照射して重量平均分子量（Ｍｗ）４７万の（メタ）アクリレートポリマー（Ａ１）を製造した。
【０１０２】
（製造例Ａ２）
窒素ガスが還流して温度調節が容易になるよう、冷却装置を設置した１Ｌの反応器に２−エチルヘキシルアクリレート（２−ＥＨＡ）モノマー８５質量部、ブチルアクリレート（ＢＡ）モノマー１５質量部からなるモノマー混合物を投入した後、酸素を除去するため、窒素ガスを１時間還流した後、８０℃に維持した。上記モノマー混合物を均一に混合した後、光重合開始剤ベンジルジメチルケタール（Ｉ−６５１）０．０５質量部と１−ヒドロキシシクロヘキシルケトン（Ｉ−１８４）０．０５質量部とを投入した。次いで攪拌しながら、ＵＶランプ（１０ｍＷ）を照射して重量平均分子量（Ｍｗ）５８万の（メタ）アクリレートポリマー（Ａ２）を製造した。
【０１０３】
（製造例Ａ３）
窒素ガスが還流して温度調節が容易になるよう、冷却装置を設置した１Ｌの反応器に２−エチルヘキシルアクリレート（２−ＥＨＡ）モノマー９８質量部、β−カルボキシエチルアクリレート（β−ＣＥＡ）モノマー２質量部からなるモノマー混合物と溶媒としてのエチルアセテート（ＥＡｃ）１５０質量部とを投入した後、酸素を除去するため、窒素ガスを１時間還流した後、８０℃に維持した。上記モノマー混合物および溶媒を均一に混合した後、熱重合開始剤２，２−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２質量部を投入した。次いで攪拌しながら、８０℃で保持することにより重量平均分子量（Ｍｗ）８０万の（メタ）アクリレートポリマー（Ａ３）を製造した。
【０１０４】
（製造例Ａ４）
窒素ガスが還流して温度調節が容易になるよう、冷却装置を設置した１Ｌの反応器に２−エチルヘキシルアクリレート（２−ＥＨＡ）モノマー９８質量部、アクリル酸（ＡＡ）モノマー２質量部からなるモノマー混合物と溶媒としてのエチルアセテート（ＥＡｃ）１５０質量部とを投入した後、酸素を除去するため、窒素ガスを１時間還流した後、８０℃に維持した。上記モノマー混合物および溶媒を均一に混合した後、熱重合開始剤２，２−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２質量部を投入した。次いで攪拌しながら、８０℃で保持することにより重量平均分子量（Ｍｗ）８５万の（メタ）アクリレートポリマー（Ａ４）を製造した。
【０１０５】
表１に製造例Ａ１〜Ａ４の組成を集約して示す。
【０１０６】
【表１】
2020131566.tif 000002
【０１０７】
＜実施例１〜４および比較例１〜６＞
（１）  粘着シートの作製
表２に示す成分および比率により混合して実施例１〜４および比較例１〜４の粘着剤組成物を製造し、これを用いて後述する方法により粘着シートを作製した。表２において「活性エネルギー線重合性基を有する無機粒子」を除く、「（メタ）アクリレートポリマー」、「光重合開始剤」、「架橋剤」の配合量については、それぞれ固形分に換算した量を示している。
【０１０８】
【表２】
2020131566.tif 000003
【０１０９】
すなわち実施例１〜４および比較例１〜４の粘着剤組成物を、それぞれシリコン離型剤がコーティングされた軽剥離フィルムＢ（ポリエチレンテレフタレートフィルム、厚み３８μｍ）上に厚みが２５μｍになるように塗布した。その上に剥離フィルムＡ（ポリエチレンテレフタレートフィルム、厚み３８μｍ）を接合し、さらにＵＶ照射を行うことにより、剥離フィルムＡ／粘着剤層／軽剥離フィルムＢからなる粘着シートを作製した。この粘着シート（実施例１〜４および比較例１〜４の粘着シート）に対し、それぞれ８０℃での貯蔵弾性率（Ｇ’）の測定を行うとともに、上述した評価基準に基づいて評価した。結果を表３に示す。
【０１１０】
（２）  積層体の作製
さらに、実施例１〜４および比較例１〜４の粘着シートを用いて次に説明する積層構造からなる積層体を構成した。
【０１１１】
［前面板］
前面板として、両面にハードコート層を有するポリイミドフィルム（縦１７７ｍｍ×横１０５ｍｍ、全体の厚み：７０μｍ、各ハードコート層の厚み：１０μｍ、ポリイミドフィルムの厚み：５０μｍ）を準備した。以下、上記ポリイミドフィルムを「ウィンドウフィルム」とも記す。
【０１１２】
［偏光子層］
（重合性液晶化合物）
重合性液晶化合物は、式（１−６）で表される重合性液晶化合物［以下、化合物（１−６）ともいう］と式（１−７）で表される重合性液晶化合物［以下、化合物（１−７）ともいう］とを用いた。
【０１１３】
【化１】
2020131566.tif 000004
【０１１４】
【化２】
2020131566.tif 000005
【０１１５】
化合物（１−６）および化合物（１−７）は、Ｌｕｂ  ｅｔ  ａｌ．Ｒｅｃｌ．Ｔｒａｖ．Ｃｈｉｍ．Ｐａｙｓ−Ｂａｓ、１１５、３２１−３２８（１９９６）記載の方法により合成した。
【０１１６】
二色性色素には、下記式（２−１ａ）、（２−１ｂ）、（２−３ａ）で示される特開２０１３−１０１３２８号公報の実施例に記載のアゾ色素を用いた。
【０１１７】
【化３】
2020131566.tif 000006
【０１１８】
【化４】
2020131566.tif 000007
【０１１９】
【化５】
2020131566.tif 000008
【０１２０】
（偏光子層形成用組成物）
偏光子層形成用組成物は、化合物（１−６）７５部、化合物（１−７）２５部、二色性染料としての上記式（２−１ａ）、（２−１ｂ）、（２−３ａ）で示されるアゾ色素各２．５部、重合開始剤としての２−ジメチルアミノ−２−ベンジル−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９、ＢＡＳＦジャパン社製）６重量部、およびレベリング剤としてのポリアクリレート化合物（ＢＹＫ−３６１Ｎ、ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ社製）１．２部を、溶剤のトルエン４００部に混合し、得られた混合物を８０℃で１時間攪拌することにより調製した。
【０１２１】
（ポリマー１）
ポリマー１は、以下の構造単位からなる光反応性基を有するポリマーである。
【０１２２】
【化６】
2020131566.tif 000009
【０１２３】
ＧＰＣ測定より、得られたポリマー１の分子量は数平均分子量２８２００、Ｍｗ／Ｍｎ１．８２を示し、モノマー含有量は０．５％であった。
【０１２４】
（配向膜形成用組成物）
ポリマー１を濃度５質量％で、シクロペンタノンに溶解した溶液を配向膜形成用組成物として用いた。
【０１２５】
（円偏光板の作製）
基材（トリアセチルセルロースフィルム、厚み２５μｍ）上に、上記配向膜形成用組成物をバーコート法により塗布し、８０℃の乾燥オーブン中で１分間加熱乾燥することにより乾燥塗膜を得た。この乾燥塗膜に偏光ＵＶ照射処理を施して、第１配向膜（ＡＬ１）を形成した。偏光ＵＶ処理は、ＵＶ照射装置（「ＳＰＯＴ  ＣＵＲＥ  ＳＰ−７」、ウシオ電機株式会社製）から照射される光を、ワイヤーグリッド（「ＵＩＳ−２７１３２＃＃」、ウシオ電機株式会社製）を透過させて、波長３６５ｎｍで測定した積算光量が１００ｍＪ／ｃｍ２である条件で行った。第１配向膜（ＡＬ１）の厚みは１００ｎｍであった。
【０１２６】
上記第１配向膜（ＡＬ１）上に、上記偏光子層形成用組成物をバーコート法により塗布し、１２０℃の乾燥オーブンにて１分間加熱乾燥した後、室温まで冷却した。上記ＵＶ照射装置を用いて、積算光量１２００ｍＪ／ｃｍ２（３６５ｎｍ基準）で紫外線を、乾燥塗膜に照射することにより、偏光子層（ｐｏｌ）を形成した。得られた偏光子層の厚みは２μｍであった。
【０１２７】
上記偏光子層上に、ポリビニルアルコールと水とを含む組成物を、乾燥後の厚みが１μｍとなるように塗工し、８０℃で３分間乾燥することによりオーバーコート層を形成した。このオーバーコート層上に、厚み５μｍのアクリル系粘着剤層を介して位相差フィルム（厚さ１１μｍ、層構成：重合性液晶化合物が硬化した層および配向膜からなるλ／４板（厚さ３μｍ）／粘着剤層（アクリル系粘着剤層、厚さ５μｍ）／液晶化合物が硬化した層及び配向膜からなるポジティブＣプレート（厚さ３μｍ））を貼合した。
【０１２８】
このようにして、ＴＡＣフィルム／第１配向膜（ＡＬ１）／偏光子層／オーバーコート層／粘着剤層／位相差フィルムの層構成からなる厚み４４μｍ、縦１７７ｍｍ×横１０５ｍｍの円偏光板を得、これを背面板として準備した。
【０１２９】
以下の手順で積層体を製造した。
すなわち積層体を構成する第１粘着剤層として、上述の剥離フィルムＡ／粘着剤層／軽剥離フィルムＢからなる上記粘着シート（実施例１〜４および比較例１〜４の粘着シートを）を準備した。この粘着シートの一方の剥離フィルムＡを剥がした後、露出した粘着剤層にコロナ処理を施した。
【０１３０】
背面板におけるＴＡＣフィルム側の表面にコロナ処理を施した。コロナ処理をした面が貼合面になるように、上記露出した粘着剤層と背面板におけるＴＡＣフィルム側の表面とを貼り合わせた。
【０１３１】
続いて上記粘着シートから軽剥離フィルムＢを剥がし、露出した第１粘着剤層にコロナ処理を施した。ウィンドウフィルムの一方の面にコロナ処理を施した。コロナ処理をした面が貼合面になるように、第１粘着剤層とウィンドウフィルムとを貼り合わせた。
【０１３２】
コロナ処理はいずれも以下の条件で行った。
周波数：２０ｋＨｚ／電圧：８．６ｋＶ／パワー：２．５ｋＷ／速度：６ｍ／分。
【０１３３】
このようにして、ウィンドウフィルム／第１粘着剤層／背面板（偏光板）の積層構造からなる積層体を作製した。
【０１３４】
上記積層体（実施例１〜４および比較例１〜４の積層体）に対し、それぞれ高温屈曲性および耐湿熱屈曲耐久性の測定を行うとともに、上述した評価基準に基づいて評価した。結果を表３に示す。
【０１３５】
【表３】
2020131566.tif 000010
【０１３６】
表３によれば、実施例１〜実施例４の粘着シートおよび積層体は、高温時の屈曲性および耐久性に優れることが理解される。
【符号の説明】
【０１３７】
１００，２００  積層体、１０１  前面板、１０２  第１粘着剤層、１０３  偏光子層、１０４，１０８，１０９  貼合層、１０５  背面板、１０６  第１位相差層、１０７  第２位相差層、５０１，５０２  ステージ。
【図１】
2020131566.tif 000011
【図２】
2020131566.tif 000012
【図３】
2020131566.tif 000013