(57)【要約】【課題】抗菌・抗ウイルス活性を有する水性液体を得ることを課題とする。【解決手段】白金担持メソポーラスシリカに接触させた後、白金担持メソポーラスシリカから分離された水性液体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
白金担持メソポーラスシリカに接触させた後、白金担持メソポーラスシリカから分離した水性液体。
【請求項２】
実質的に白金担持メソポーラスシリカを含まない請求項１に記載の水性液体。
【請求項３】
抗菌及び／又は抗ウイルス活性を有する請求項１又は２に記載の水性液体。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の水性液体を含む抗菌用組成物。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載の水性液体を含む抗ウイルス用組成物。
【請求項６】
水又は水性液体を白金担持メソポーラスシリカに接触させた後、白金担持メソポーラスシリカと水性液体の混合物から水性液体を分離することを特徴とする抗菌及び／又は抗ウイルス作用を有する水性液体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抗菌・抗ウイルス作用を有する水性液体に関する。
【背景技術】
【０００２】
抗菌性物質や抗ウイルス作用を有する化合物を添加せずに、抗菌・抗ウイルス作用を水や水性の液体に付与する技術が知られている。
特許文献１には、原水を常温で電気分解することにより、陽極に酸性水そして陰極にアルカリ水を発生させ、酸性水を殺菌用或いは抗菌用の洗浄水として利用する技術が記載されている。特許文献２には、ｐＨ８〜１０未満及び酸化還元電位−４００〜＋１００ｍＶのアルカリイオン水を抗菌水として利用する技術が開示されている。
特許文献３には、殺菌性金属イオンを溶出させる金属からなる電極と、殺菌性金属イオン水を排出させるための吐出部と、制御部を駆動する電源からなる抗菌水生成装置が記載されている。当該装置は銀電極からの銀イオンを水に含有させる作用を有しており、銀イオンが抗菌作用を発揮している。
特許文献４には、水と、無水アルカリ金属炭酸塩から選択される少なくとも１種の炭酸塩と、少なくとも１種のアルカリ金属塩化物塩またはアルカリ土類金属塩化物塩とを含む、電解質溶液を、ホウ素ドープダイヤモンド電極を含む電解槽で電解して、活性分子およびイオン性種を含む水を得る技術が記載されている。
【０００３】
一方メソポーラスシリカという、多孔質珪酸化合物を利用する新規な技術開発に注目が集まっている。
メソポーラスシリカ（Ｍｅｓｏ  Ｐｏｒｏｕｓ  Ｓｉｌｉｃａ）は、二酸化ケイ素（シリカ）を材質として、均一で規則的な細孔（メソ孔）を持つ物質のことである。メソポーラスシリカの粉末は、触媒や吸着材料として、薄膜は光学デバイスやガスセンサー、分離膜などとして研究が行われている。製造例の一つに、界面活性剤のミセルを鋳型として合成する方法があり、ハニカム（蜂の巣）状の均一なメソポアを有するシリカ多孔体（メソポーラスシリカ）が製造されている（特許文献５、特許文献６）。
メソポーラスシリカは、大きな比表面積（最大１３００ｍ２／ｇ）と細孔容積（最大１．５ｃｍ３／ｇ）を有していることが知られている。この細孔に白金を担持させた白金担持メソポーラスシリカは、水素中の一酸化炭素除去能を有する触媒や、エチレン分解触媒として利用することが提案されている（特許文献５、特許文献７、非特許文献１）。また、金属粒子は、ナノ細孔内で金属還元生成を行なうことで高度にメソポーラスシリカ内に均一に分散した金属ナノ粒子担持メソポーラスシリカが得られる。さらに、この技術の応用として、白金担持メソポーラスシリカを冷蔵庫内の野菜や果物の鮮度保持剤として使用する技術が開発されている（非特許文献２）。
【０００４】
また、メソポーラスシリカに潮解性物質として塩化カルシウムなどを担持させ、さらに
抗菌性物質を同時に担持させ、これを除湿又は加湿機能を有する再生可能な吸湿剤として
利用する提案がなされている（特許文献８）。
【０００５】
白金担持メソポーラスシリカや金属粒子担持メソポーラスシリカは、その他ヒドロキシ
メチルフルフラールの還元（特許文献９）、アセトニトリルの二量体化反応（特許文献１０）、α−ヒドロキシカルボン酸の製造（特許文献１１）、芳香族水酸化物の製造（特許文献１２）など各種の化学反応の触媒として利用されている。
【０００６】
またメソポーラスシリカのような多孔質構造を有さない１〜６０ｎｍのシリカ含有微粒子を分散させたコロイダルシリカに抗インフルエンザウイルス作用があることが知られている（特許文献１３参照）。このシリカ含有粒子としては、具体的にはアモルファスシリカや結晶性シリカが例示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平１０−３３７５７３号公報
【特許文献２】特開２０００−１６７５５７号公報
【特許文献３】特開２００１−２３９２６９号公報
【特許文献４】特表２０１８−５０６４１７号公報
【特許文献５】特開２００９−０６１３７２号公報
【特許文献６】特開２００６−２４８８３２号公報
【特許文献７】特開２０１７−０２３８８９号公報
【特許文献８】特開２０１１−１４３３５８号公報
【特許文献９】特開２０１５−２２９６５７号公報
【特許文献１０】特開２０１３−１８４９０７号公報
【特許文献１１】特開２０１３−００１６９６号公報
【特許文献１２】特開２０１２−０７７０６６号公報
【特許文献１３】特開２００９−１５５２６２号公報
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】http://www.hokudai.ac.jp/news/130521_pr_cat.pdf
【非特許文献２】http://www.hokudai.ac.jp/news/150715_platinum_pr.pdf
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明者らは、白金担持メソポーラスシリカや金属粒子担持メソポーラスシリカの利用について研究を行っている。この研究過程で、白金担持メソポーラスシリカに接触させた後、回収した水又は水性の液体に、抗菌・抗ウイルス作用が付与されることを見いだした。本発明は、この現象を利用する発明である。
すなわち、本発明は、抗菌・抗ウイルス活性を有する水性液体を得ることを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は以下の構成である。
（１）白金担持メソポーラスシリカに接触させた後、白金担持メソポーラスシリカから分離した水性液体。
（２）実質的に白金担持メソポーラスシリカを含まない（１）に記載の水性液体。
（３）抗菌及び／又は抗ウイルス活性を有する（１）又は（２）に記載の水性液体。
（４）（１）〜（３）のいずれかに記載の水性液体を含む抗菌用組成物。
（５）（１）〜（３）のいずれかに記載の水性液体を含む抗ウイルス用組成物。
（６）水又は水性液体を白金担持メソポーラスシリカに接触させた後、白金担持メソポーラスシリカと水性液体の混合物から水性液体を分離することを特徴とする抗菌及び／又は抗ウイルス作用を有する水性液体の製造方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により抗菌・抗ウイルス活性を有する水性液体が提供される。この水性液体は、医療器具、台所用品、浴室、洗面台、トイレ、衣類の殺菌用の水や、手指や喉の殺菌用の水として利用可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明は、白金担持メソポーラスシリカに接触させた後、白金担持メソポーラスシリカから分離した水性液体に係る発明である。
本発明に用いる白金担持メソポーラスシリカとは、多孔質構造を持つケイ素酸化物を主成分とし、規則的な細孔を有する水不溶性のシリカ（メソポーラスシリカ）の細孔内に白金を担持した物質をいう。
【００１３】
メソポーラスシリカの平均細孔直径は、０．５ｎｍ以上が好ましく、白金を粒子状で担持する観点から、１５ｎｍ以下が好ましい。より好ましくは１〜１０ｎｍ、さらに好ましくは１〜７ｎｍ、特に好ましくは１．５〜５ｎｍである。本発明において、メソポーラスシリカの平均細孔直径は、窒素吸脱着によるＢＪＨ法により算出することができる。
【００１４】
メソポーラスシリカの比表面積は、白金担持量を高める観点から、３００ｍ２／ｇ以上が好ましく、製造が実現可能である観点から、２０００ｍ２／ｇ以下が好ましい。これらの観点から、メソポーラスシリカの比表面積は、好ましくは３００〜２０００ｍ２／ｇ、より好ましくは６００〜１５００ｍ２／ｇである。本発明において、メソポーラスシリカの比表面積は、窒素吸脱着によるＢＥＴ法により算出することができる。
本発明に用いる白金担持メソポーラスシリカの細孔は、窒素吸脱着測定においてＢＪＨ法による細孔分布で０．５〜１５ｎｍの範囲にピークトップを有し、比表面積が３００〜２０００ｍ２／ｇであることが好ましい。
【００１５】
また、白金を担持させるメソポーラスシリカは、Ｘ線回折のｄ値が２．０ｎｍより大きい位置に少なくとも１ピークを有することが好ましい。Ｘ線回折ピークは、そのピーク角度に相当するｄ値の周期構造が試料中にあることを意味する。従って、２．０ｎｍ以上のｄ値に相当する回折角度に１以上のピークがあることは、細孔が２．０ｎｍ以上の間隔で規則的に配列していることを意味する。このように規則的に配列した細孔をもつものが、本発明におけるメソポーラスシリカである。本発明におけるメソポーラスシリカは、Ｘ線回折の回折強度において、ｄ値が２．０ｎｍより大きい位置に少なくとも１つのピークを有することが好ましい。ｄ値は、好ましくは２．０〜２５ｎｍ、より好ましくは３．０〜２０ｎｍである。本発明において、メソポーラスシリカのＸ線回折パターンは粉末Ｘ線回折装置により測定することができる。
本発明の白金担持メソポーラスシリカのメソ孔はヘキサゴナル状に規則的に配列している。
【００１６】
メソポーラスシリカの製造方法としては、特に限定されるものではない。特許文献５、
特許文献６及び特許文献７に記載された方法が、本発明に使用するのに適した細孔径を有する白金担持メソポーラスシリカを製造するために適している。
例えば次のようにして製造できる。まず、無機原料と有機原料を混合し、反応させることにより、有機物を鋳型としてそのまわりに無機物の骨格が形成された有機物と無機物の複合体を形成させる。次いで、得られた複合体から有機物を除去することにより、メソポーラスシリカが得られる。
【００１７】
無機原料としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン等のアルコキシシラン、ケイ酸ソーダ、カネマイト（ｋａｎｅｍｉｔｅ、ＮａＨＳｉ２Ｏ５・３Ｈ２Ｏ）、シリカ、シリカ−金属複合酸化物等が挙げられる。これらの無機原料はシリケート骨格を形成する。これらは、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００１８】
鋳型として使用される有機原料は、特に限定されるものではないが、例えば界面活性剤等が挙げられる。界面活性剤は陽イオン性、陰イオン性、非イオン性のうちのいずれであってもよく、具体的には、アルキルトリメチルアンモニウム（好ましくはアルキル基の炭素数が８〜２２のアルキルトリメチルアンモニウム）、アルキルアンモニウム、ジアルキルジメチルアンモニウム、ベンジルアンモニウムの塩化物、臭化物、ヨウ化物又は水酸化物の他、脂肪酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリエチレンオキサイド系非イオン性界面活性剤、一級アルキルアミン、トリブロックコポリマー型のポリアルキレンオキサイド、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。これらは、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００１９】
無機原料と有機原料を混合する場合、適当な溶媒を用いることができる。溶媒としては、特に限定されるものではないが、例えば水、有機溶媒、水と有機溶媒との混合物等が挙げられる。
【００２０】
無機物と有機物の複合体の形成方法は特に限定されるものではないが、例えば、有機原料を溶媒に溶解後、無機原料を添加し、所定のｐＨに調製した後に、反応混合物を所定の温度に保持して縮重合反応を行う方法が挙げられる。縮重合反応の反応温度は使用する有機原料や無機原料の種類や濃度によって異なるが、通常０〜１００℃程度が好ましく、より好ましくは３５〜８０℃である。
【００２１】
縮重合反応の反応時間は、通常１〜２４時間程度が好ましい。また、上記の縮重合反応は、静置状態、撹拌状態のいずれで行ってもよく、またそれらを組み合わせて行ってもよい。
【００２２】
縮重合反応後に得られる複合体から有機原料を除去することによって、メソポーラスシリカが得られる。有機物と無機物の複合体からの有機物の除去は、４００〜８００℃で焼成する方法、水やアルコール等の溶媒で処理する方法等の方法により行うことができる。
【００２３】
白金担持メソポーラスシリカに使用するメソポーラスシリカは、例えば、珪酸ソーダを、界面活性剤を含む水溶液中に分散させ、加熱撹拌しながら塩酸を添加して分散液のｐＨを調整し、得られた固形生成物を洗浄・乾燥した後、４００〜８００℃程度で焼成することにより得られる。本発明に適したメソポーラスシリカとしては、例えば特許文献６（特開２００６−２４８８３２号公報）に開示された方法で製造することができる。
斯くして得られたメソポーラスシリカは、必要に応じて粉砕し、微粉末とする。得られるメソポーラスシリカは水不溶性である。
【００２４】
なお、本発明においては、白金担持メソポーラスシリカを調製する目的で吸着剤や吸湿剤、触媒などの用途で市販されているメソポーラスシリカを、本発明の目的に使用することもできる。このようなメソポーラスシリカとしては、太陽化学株式会社製メソポーラスシリカＴＭＰＳ−２、太陽化学株式会社製メソポーラスシリカＴＭＰＳ−２．７、太陽化学株式会社製メソポーラスシリカＴＭＰＳ−４Ｒを例示できる。
【００２５】
メソポーラスシリカに担持される白金としては、金属状の白金のほかに、塩化白金、酸化白金、水酸化白金、塩化白金酸塩等の化合物や、その他金属との合金等が挙げられる。
メソポーラスシリカに担持された白金の粒子は、好ましくは０．５〜７ｎｍであり、より好ましくは１〜４ｎｍである。
【００２６】
メソポーラスシリカに白金を担持させるには、白金原子を含む白金化合物、白金錯体等の白金原料とメソポーラスシリカとの混合物を還元することにより得られる。具体的には、例えば、白金原料を含む水溶液を調製し、メソポーラスシリカを含浸させ、乾燥した後、還元して、メソポーラスシリカに白金を担持させることができる。
白金原料は、塩化白金酸、ジニトロジアンミン白金、硝酸テトラアンミン白金等を例示できる。
白金原料を含む水溶液に含浸したメソポーラスシリカは、５０〜２００℃程度の温度で乾燥させ、ついで還元条件で白金原料を還元させる。
還元は、還元剤、熱、光等の条件で実施するが、メソポーラスシリカに含まれる白金原料が分解して白金粒子を生成する条件を還元方法に応じて適宜設定することができる。
塩化白金酸を白金原料として用いた場合には、還元剤に水素を使用し、１００〜４００℃の温度条件下で、処理することが好ましい。
【００２７】
白金は、メソポーラスシリカの細孔外よりも細孔内に担持されている。細孔外に担持（付着）した白金、白金粒子あるいは白金含有化合物は、流水等により洗浄除去することができる。
【００２８】
斯くして得られた白金担持メソポーラスシリカは、必要に応じて粉砕し、粉末とする。得られる白金担持メソポーラスシリカは、水不溶性である。
なお、本発明に使用する白金担持メソポーラスシリカは、触媒として市販されている白金担持メソポーラスシリカを、本発明の目的に使用することもできる。このような白金担持メソポーラスシリカとしては、太陽化学株式会社製プラチナ触媒ＴＭＰＳ−Ｐｔを例示できる。
【００２９】
白金担持メソポーラスシリカは、０．５〜１５ｎｍの平均細孔直径を有し、３００〜２０００ｍ２／ｇの比表面積を有し、Ｘ線回折のｄ値が２．０ｎｍより大きい位置に少なくとも１つのピークを有することが好ましい。また白金担持メソポーラスシリカは、白金を含有し、その含有量は、０．１〜５質量％であることが好ましい。白金は、メソポーラスシリカの細孔中に担持されている。
白金担持メソポーラスシリカは、０．０１〜２００μｍの粒径を有する粉末、或いは、賦形剤を添加して成形して得られるペレット状或いはタブレット状の形態に加工する。そしてこの粉末又はペレット、或いはタブレットに、抗菌・抗ウイルス活性を付与することを所望する水性液体を接触させることで、本発明の水性液体を得ることができる。
【００３０】
本発明でいう水性液体とは、水また水を主成分とする液体をいう。水以外に塩類、アルコール等を含有する水溶液であってもよい。
水性液体に抗菌・抗ウイルス作用を付与するには、前記の白金担持メソポーラスシリカの粉末、或いは、賦形剤を添加して成形して得られるペレット又はタブレットに水性液体を接触させた後、固液分離操作によって白金担持メソポーラスシリカと液体を分離する。
水性液体と白金担持メソポーラスシリカを接触させる時間は、接触方法によって異なるが、一般的には１分〜２４時間、好ましくは、１０分〜３時間、特に好ましくは１５分〜１時間である。
【００３１】
水性液体と白金担持メソポーラスシリカの接触方法としては、白金担持メソポーラスシリカ粉末又は白金担持メソポーラスシリカのペレット或いはタブレット１〜１０重量部を水性液体に浸漬して、全体で１００重量部にし、所望する時間撹拌、又は静置した後、静置分離、遠心分離、ろ過などの常法によって固液分離するか、或いは水性液体に白金担持メソポーラスシリカ粉末又は白金担持メソポーラスシリカのペレットを添着、又は練り込んだ糸、布、フィルム、板など賦形した物体を接触させ、所望する時間撹拌、又は静置した後、賦形した物体を取り除くか、或いは白金担持メソポーラスシリカ粉末又は白金担持メソポーラスシリカのペレットを１〜１０重量部を充填したカラムを用意し、これに水性液体を連続的に流下させて、カラムを通過する流下液を回収しても良い。このときの水性液体がカラムを通過する時間は１５分以上とすることが好ましい。
【００３２】
本発明の水性液体に含まれる白金担持メソポーラスシリカは、０．０１質量％未満である。
【００３３】
白金担持メソポーラスシリカに接触させた後、水性液体と白金担持メソポーラスシリカの混合物から分離した水性液体を、抗菌・抗ウイルスの用途に用いる場合には、当該水性液体をそのまま、例えば抗菌・抗ウイルス用の殺菌液として、さらに手や器具の消毒殺菌用水として用いることができる。あるいは各種添加剤を添加し、抗菌組成物又は抗ウイルス組成物とすることができる。
【実施例】
【００３４】
以下に本発明の水性液体の製造例、及びこの水性液体を用いた抗菌、抗ウイルス作用を確認した試験例を示し、本発明をより具体的に説明する。
＜製造例１＞
太陽化学株式会社が販売している白金担持メソポーラスシリカ粉末（ＴＭＰＳ−Ｐｔ粉末：１ｇあたりシリカ９９０ｍｇ、白金１０ｍｇ含有）１ｇ、滅菌蒸留水４９ｇをガラス容器に秤量し、マグネチックスターラーを用いて１５分間撹拌混合した。
混合終了後静置して白金担持メソポーラスシリカを沈殿させた。
撹拌後、５０ｍＬ遠心管に入れ替え、３０００ｒｐｍで５分間遠心分離した。この上清を製造例１の水性液体とした。
【００３５】
＜製造例２＞
製造例１の水性液体をさらに０．４５μｍのミリポアフィルターでろ過し、製造例２の水性液体とした。
【００３６】
＜製造例３＞
製造例１の水性液体をさらに０．０２５μｍのミリポアフィルターでろ過し、製造例３の水性液体とした。
【００３７】
＜試験例１：水性液体の白金含有量の測定＞
製造例１、２、３の水性液体、及び遠心分離前の白金担持メソポーラスシリカの分散液（参考例）を試験試料として、各溶液中の白金含有量を測定した。測定方法は次のとおりである。
各溶液を精密に秤量し、この秤量した溶液に、最終塩酸濃度が１ｍｏｌ／Ｌになるように塩酸と精製水を添加し、液量を１０ｍＬにメスアップした。これを測定試料とし、ＩＣＰ発光分光分析（高周波誘導結合プラズマ発光分光分析法、ＩＣＰ−ＯＥＳ／ＩＣＰ−ＡＥＳ）で測定した。なおＩＣＰ装置は株式会社島津製作所製島津マルチ型ＩＣＰ発光分析装置ＩＣＰＥ−９０００、測定条件は、波長：２１４．４２３ｎｍ、点灯モード：標準（水）、トーチ：標準トーチ、高周波パワー：１．２０ｋＷ、プラズマガス：１０Ｌ／ｍｉｎ、補助ガス：０．６０Ｌ／ｍｉｎ、キャリアガス：０．７０Ｌ／ｍｉｎとした。別に、白金標準溶液を５〜５００ｐｐｂとなるよう１ｍｏｌ／Ｌ塩酸水溶液にて適宜希釈し標準溶液とし、検量線を作成した。
測定結果を下記表１に示す。
【００３８】
【表１】
2020000953.tif 000002
【００３９】
製造例１〜３の測定結果と参考例の測定結果を対比すると、製造例１〜３の水性液体には、実質的に白金担持メソポーラスシリカの混入（残留）は無いものといえる。
【００４０】
＜製造例４＞
太陽化学株式会社が販売している白金担持メソポーラスシリカ粉末（ＴＭＰＳ−Ｐｔ粉末：１ｇあたりシリカ９９０ｍｇ、白金１０ｍｇ含有）５ｇ、滅菌蒸留水４５ｇをガラス容器に秤量し、マグネチックスターラーを用いて１５分間撹拌混合した。
撹拌後、５０ｍＬ遠心管に、３０００ｒｐｍで５分間遠心分離した。さらに０．４５μｍのミリポアフィルターでろ過し、製造例４の水性液体とした。
【００４１】
＜試験例２：水性液体の抗菌性試験１＞
１．試験菌株
試験菌株は、日本薬局方記載の保存効力試験に準じた次の３菌種を使用した。
＜使用菌株＞
Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ（ＮＢＲＣ３９７２）
Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ（ＮＢＲＣ１３２７６）
Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ（ＮＢＲＣ１３２７５）
【００４２】
２．菌液の調製
試験菌株はＳｏｙｂｅａｎ−Ｃａｓｅｉｎ  Ｄｉｇｅｓｔ培地にそれぞれ試験菌株のコロニーを１白金耳接種後、３５℃１２０ｒｐｍで１８〜２０時間振盪培養をした。
培養終了後は５℃３０００ｒｐｍで１０分間遠心分離後、上清水を捨てて滅菌生理食塩水を加えて１×１０７ｃｆｕ／ｍＬとなるよう菌数を調製して試験に用いた。
【００４３】
３．試験方法
菌液調製後、細菌類３菌種（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ／Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ／Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）の各菌液を試験に用いた。
各試験品１０〜２０ｇに対し、１質量％となるように各菌液を１００〜２００μＬ接種した後、２５℃で保管した。接種後、０、１、３、２４、４８時間目に菌数測定を実施した。菌数測定法は混釈培養とし、細菌類はＳｏｙａｂｅａｎ−Ｃａｓｅｉｎ  Ｄｉｇｅｓｔ  Ａｇａｒ  ｗｉｔｈ  Ｌｅｃｉｔｈｉｎ  ＆  Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ  ８０（ＳＣＤＬＰ）寒天培地で、３５℃恒温槽にて４８時間培養後、シャーレに生育したコロニーをカウントした。
【００４４】
４．試験試料
製造例２の水性液体、製造例４の水性液体を試験試料とした。
また比較例１として白金担持メソポーラスシリカ分散液（白金担持メソポーラスシリカ２％分散液）、比較例２として白金担持メソポーラスシリカ分散液（白金担持メソポーラスシリカ１０％分散液）、比較例３としてメソポーラスシリカ２％分散液、比較例４としてメソポーラスシリカ１０％分散液、比較例５として白金担持多孔質シリカ（シグマ−アルドリッチ製）２％分散液、比較例６として白金担持多孔質シリカ（シグマ−アルドリッチ製）１０％分散液、比較例７として白金ナノコロイド（アプト株式会社）溶液とした。なおブランク溶液として蒸留水を用いた。
【００４５】
５．試験結果
表２に抗菌試験の結果を示す。製造例２、製造例４の水性液体は強い抗菌作用を有していた。
また白金担持メソポーラスシリカ分散液も同様の効果を示した。更に３時間後においては、メソポーラスシリカ分散液と白金ナノコロイドよりも抗菌効果が優れていた。
【００４６】
【表２】
2020000953.tif 000003
【００４７】
＜製造例５〜７＞
太陽化学株式会社が販売している白金担持メソポーラスシリカのタブレット（ＴＭＰＳ−Ｐｔタブレット：１ｇあたりシリカ９９０ｍｇ、白金１０ｍｇ含有）１０ｇ、滅菌蒸留水９０ｇをガラス容器に秤量し、マグネチックスターラーを用いて１５分間撹拌混合した。
混合終了後静置して白金担持メソポーラスシリカのタブレットを沈殿させた。
上清５０ｍＬを採取した。さらに０．４５μｍのミリポアフィルターでろ過し、製造例５の水性液体とした。
同じ白金担持メソポーラスシリカのタブレットを繰り返し使用して、この操作を１０回繰り返し、１０回目の水性液体を製造例６とした。また１１回目の水性液体を製造例７とした。
【００４８】
＜製造例８〜１０＞
製造例５に使用したと同じ白金担持メソポーラスシリカタブレット２ｇ、滅菌蒸留水９８ｇをガラス容器に秤量し、マグネチックスターラーを用いて１５分間撹拌混合した。
混合終了後静置して白金担持メソポーラスシリカのタブレットを沈殿させた。
上清５０ｍＬを採取した。さらに０．４５μｍのミリポアフィルターでろ過し、製造例８の水性液体とした。
同じ白金担持メソポーラスシリカのタブレットを繰り返し使用して、この操作を１０回繰り返し、１０回目の水性液体を製造例９とした。また１１回繰り返し１１回目の水性液体を製造例１０とした。
【００４９】
＜試験例３：水性液体の抗菌性試験２＞
１．試験菌株
試験菌株は、日本薬局方記載の抗菌試験に準じた３菌種を使用した。
＜使用菌株＞
Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ（ＮＢＲＣ３９７２）
Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ（ＮＢＲＣ１３２７６）
Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ（ＮＢＲＣ１３２７５）
【００５０】
２．菌液の調製
試験菌株はＳｏｙｂｅａｎ−Ｃａｓｅｉｎ  Ｄｉｇｅｓｔ培地にそれぞれ試験菌株のコロニーを１白金耳接種後、３５℃１２０ｒｐｍで１８〜２０時間振盪培養をした。
培養終了後は５℃３０００ｒｐｍで１０分間遠心分離後、上清水を捨てて滅菌生理食塩水を加えて１×１０７ｃｆｕ／ｍＬとなるよう菌数を調製して試験に用いた。
【００５１】
３．試験方法
菌液調製後、細菌類３菌種（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ／Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ／Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）の各菌液を試験に用いた。
各試験品１０〜２０ｇに対し、１質量％となるように菌液を１００〜２００μＬ接種した後、２５℃で保管した。接種後０、１、３、２４、４８時間目に菌数測定を実施した。菌数測定法は混釈培養とし、Ｓｏｙａｂｅａｎ−Ｃａｓｅｉｎ  Ｄｉｇｅｓｔ  Ａｇａｒ  ｗｉｔｈ  Ｌｅｃｉｔｈｉｎ  ＆  Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ  ８０（ＳＣＤＬＰ）寒天培地で、３５℃恒温槽にて４８時間培養後、シャーレに生育したコロニーをカウントした。
【００５２】
４．試験試料
上記の白金担持メソポーラスシリカの使用量を変えて調製した上記の製造例及びタブレットを繰り返し使用した場合の製造例５〜７、及び製造例８〜１０の水性液体を試験試料とした。
【００５３】
５．試験結果
表３に抗菌試験の結果を示す。
【００５４】
【表３】
2020000953.tif 000004
【００５５】
製造例５〜１０のいずれも４８時間経過後、接種菌は、本発明の水性液体中でほぼ殺菌された。またタブレット状の白金担持メソポーラスシリカは、水性液体に対して１０回以上繰り返し使用しても水に強い抗菌性を付与することがわかった。
【００５６】
＜試験例４：水性液体の抗菌性試験３＞
１．試験菌株
試験菌株は、悪臭や体臭の原因菌である下記の３菌種を使用した。
＜使用菌株＞
Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ  ｓｐ．（ＪＣＭ１３２６）
Ｍｏｒａｘｅｌｌａ  ｏｓｌｏｅｎｓｉｓ（ＮＢＲＣ１１１４６０）
Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ｅｐｉｄｅｒｍｉｄｉｓ（ＮＢＲＣ１２９９３）
【００５７】
２．菌液の調製
各試験菌株はＳｏｙｂｅａｎ−Ｃａｓｅｉｎ  Ｄｉｇｅｓｔ培地にそれぞれ試験菌株のコロニーを１白金耳接種後、３５℃１２０ｒｐｍで１８〜２０時間振盪培養をした。
培養終了後は５℃３０００ｒｐｍで１０分間遠心後、上清の水を捨てて滅菌生理食塩水を加えて１×１０７ｃｆｕ／ｍＬとなるよう菌数を調製して試験に用いた。
【００５８】
３．試験方法
菌液調製後、試験に用いた。
採取した各試験液１０〜２０ｇに対し、１質量％となるように菌液を１００〜２００μＬ接種した後、２５℃で保管した。接種後０、１、３、２４、４８時間目に菌数測定を実施した。菌数測定法は混釈培養とし、Ｓｏｙａｂｅａｎ−Ｃａｓｅｉｎ  Ｄｉｇｅｓｔ  Ａｇａｒ  ｗｉｔｈ  Ｌｅｃｉｔｈｉｎ  ＆  Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ  ８０（ＳＣＤＬＰ）寒天培地で、３５℃恒温槽にて４８時間培養後、シャーレに生育したコロニーをカウントした。
【００５９】
４．試験試料
製造例５〜７、製造例８〜１０の水性液体を試験試料とした。
【００６０】
５．試験結果
表４に抗菌試験の結果を示す。
【００６１】
【表４】
2020000953.tif 000005
【００６２】
製造例５〜１０のいずれも２４時間経過後、接種菌は、本発明の水性液体中でほぼ殺菌された。またタブレット状の白金担持メソポーラスシリカは、水性液体に対して１０回以上繰り返し使用しても強い抗菌性を水に付与することがわかった。
【００６３】
＜試験例５：水性液体の抗菌性試験４＞
水性液体を室温で１ヶ月保存した場合の抗菌性を試験した。
１．試験菌株は、日本薬局方記載の保存効力試験に準じた３菌種を使用した。
Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ  （ＮＢＲＣ３９７２）
Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  （ＮＢＲＣ１３２７６）
Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ  （ＮＢＲＣ１３２７５）
【００６４】
２．菌液の調製
細菌類はＳＣＤ培地にそれぞれ試験菌株のコロニーを１白金耳接種後、３５℃１２０ｒｐｍで１８〜２０時間振盪培養をした。
培養終了後は５℃３０００ｒｐｍで１０分間遠心後、上清を捨てて、滅菌生理食塩水を加えて１×１０７ｃｆｕ／ｍＬとなるよう菌数を調製して試験に用いた。
【００６５】
３．試験方法
日本薬局方記載の保存効力試験に準じた試験方法で測定した。
菌液調製後、細菌類３菌種（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ／Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ／Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）を同比率で混合したものを混合細菌として試験に用いた。各試験試料１０〜２０ｇに対し、１％となるように菌液を１００〜２００μＬ接種した後、２５℃で保管した。接種日を０日目とし、接種後、７、１４、２８日目に菌数測定を実施した。菌数測定法は混釈培養とし、細菌類はＳＣＤＬＰ寒天培地で３５℃恒温槽にて４８時間培養後、シャーレに生育したコロニーをカウントした。
【００６６】
４．試験試料
製造例３の水性液体、及び製造例３の水性液体を室温で１ヶ月間保管した水性液体をそれぞれ試験試料とした。
また比較のため、白金担持メソポーラスシリカ２％分散液（比較例１）、メソポーラスシリカ２％分散液（比較例３）、白金ナノコロイド（比較例７）を同様の試験試料として用いた。
【００６７】
５．試験結果
試験結果を表５に示す。
【００６８】
【表５】
2020000953.tif 000006
【００６９】
表５に示すとおり、製造例３及び製造例３の水性液体を１ヶ月保存した液体は、２５℃で７日間経過後、細菌数が顕著に低下した。また比較例１の白金担持メソポーラスシリカ分散液も同様の効果を示したが、比較例３のメソポーラスシリカ分散液と比較例７の白金ナノコロイドよりも抗菌効果が優れていた。
【００７０】
＜試験例６：水性液体の抗菌性試験５＞
水性液体のｐＨ変化と抗菌効果の評価を検証した。ｐＨ５．９の蒸留水で調製した製造例３の水性液体のｐＨは４．６、製造例４の水性液体のｐＨは３．９であった。この水性液体と同じｐＨを示す緩衝溶液として２％クエン酸・クエン酸ナトリウム水溶液（ｐＨ３．９、ｐＨ４．５）の溶液の抗菌性を比較試験した。
【００７１】
１．試験菌株は、日本薬局方記載の保存効力試験に準じた３菌種を使用した。
Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ  （ＮＢＲＣ３９７２）
Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  （ＮＢＲＣ１３２７６）
Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ  （ＮＢＲＣ１３２７５）
【００７２】
２．菌液の調製
細菌類はＳＣＤ培地にそれぞれ試験菌株のコロニーを１白金耳接種後、３５℃１２０ｒｐｍで１８〜２０時間振盪培養をした。
培養終了後は５℃３０００ｒｐｍで１０分間遠心後、上清を捨てて、滅菌生理食塩水を加えて１×１０７ｃｆｕ／ｍＬとなるよう菌数を調製して試験に用いた。
【００７３】
菌液調製後、細菌類３菌種（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ／Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ／Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）を同比率で混合したものを混合細菌として試験に用いた。各試験試料１０〜２０ｇに対し、１％となるように菌液を１００〜２００μＬ接種した後、２５℃で保管した。接種日を０日目とし、接種後、３、７、１４、２８日目に菌数測定を実施した。菌数測定法は混釈培養とし、細菌類はＳＣＤＬＰ寒天培地で３５℃恒温槽にて４８時間培養後、シャーレに生育したコロニーをカウントした。
【００７４】
３．結果
試験結果を表６に示す。
【００７５】
【表６】
2020000953.tif 000007
【００７６】
表６に示すように、本発明の水性液体の抗菌性はｐＨの低下によって発揮される抗菌効果よりもはるかに強い抗菌効果を示した。
【００７７】
上記の試験結果に基づいて水性溶液のｐＨを調整した水性溶液を調製した。
＜製造例１１＞
太陽化学株式会社が販売している白金担持メソポーラスシリカ粉末（ＴＭＰＳ−Ｐｔ粉末：１ｇあたりシリカ９９０ｍｇ、白金１０ｍｇ含有）５ｇ、滅菌蒸留水４５ｇをガラス容器に秤量し、マグネチックスターラーを用いて３時間撹拌混合した。
撹拌後、０．４５μｍのミリポアフィルターでろ過し、製造例１１の水性液体とした。この水性液体のｐＨは３．５であった。
【００７８】
＜製造例１２＞
滅菌蒸留水を９０ｍｍｏｌ／Ｌの酢酸ナトリウムを含む滅菌蒸留水に変更した以外は、製造例１１と同様の操作を行い製造したものを、製造例１２の水性液体とした。この水性液体のｐＨは４．８であった。
【００７９】
＜製造例１３＞
太陽化学株式会社が販売している白金担持メソポーラスシリカ粉末（ＴＭＰＳ−Ｐｔ粉末：１ｇあたりシリカ９９０ｍｇ、白金１０ｍｇ含有）５ｇ、滅菌蒸留水４５ｇをガラス容器に秤量し、マグネチックスターラーを用いて３時間撹拌混合した。
撹拌後、０．４５μｍのミリポアフィルターでろ過し、酢酸ナトリウムを終濃度９０ｍｍｏｌ／Ｌとなるよう添加してｐＨを調整し、製造例１３の水性液体とした。この水性液体のｐＨは５．２であった。
【００８０】
＜製造例１４＞
太陽化学株式会社が販売している白金担持メソポーラスシリカ粉末（ＴＭＰＳ−Ｐｔ粉末：１ｇあたりシリカ９９０ｍｇ、白金１０ｍｇ含有）５ｇ、滅菌蒸留水４５ｇをガラス容器に秤量し、マグネチックスターラーを用いて３時間撹拌混合した。
撹拌後、０．４５μｍのミリポアフィルターでろ過し、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を約１０μＬ添加してｐＨを調整し、製造例１４の水性液体とした。この水性液体のｐＨは５．１であった。
【００８１】
＜試験例７：ｐＨ変化による水性液体の抗菌効果確認試験＞
上記のｐＨの異なる水性液体の抗菌効果について評価試験を行った。
１．試験菌株
試験菌株は、次の菌種を使用した。
・使用菌株
Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ（ＮＢＲＣ３９９２）
【００８２】
２．菌液の調製
試験菌株はＬＢ液体培地に、試験菌株を培養した液体培地から１白金耳量接種後、３５℃１２０ｒｐｍで１５時間振盪培養した菌液を、試験に用いた。
【００８３】
３．試験方法
各試験試料１ｍＬに対し、菌液を１白金耳量接種した後、２５℃で１時間静置した。
静置後、５０μＬを５ｍＬのＬＢ液体培地に接種したのち、３５℃１２０ｒｐｍで１５時間振盪培養した培養液で抗菌性を評価した。
抗菌性の評価は濁度を測定し、菌接種前のＬＢ培地の吸光度に対して濁度０．００５以上濁度が上昇した場合は菌が増殖したと判断し、抗菌性は「無し」、濁度の上昇が０．００５以下であれば菌が増殖しなかったと判断し、抗菌性は「有り」とした。
なお濁度測定はアジレント・テクノロジー社製Ｃａｒｙ  ６０  ＵＶ−Ｖｉｓ分光光度計を用い、波長６００ｎｍ、キュベット光路長１０ｍｍ、室温にて測定した。
【００８４】
４．試験試料
製造例１１〜１４の水性液体を試験試料とした。
また比較例８として白金担持メソポーラスシリカ粉末をメソポーラスシリカ粉末に変更した以外は製造例１１と同様の操作を行い調製した溶液を比較例８とした。また滅菌蒸留水を０．４５μｍのミリポアフィルターでろ過した溶液（比較例９）、ｐＨを調整した滅菌蒸留水を、さらに０．４５μｍのミリポアフィルターでろ過した溶液（比較例１０）を調製した。
なお、比較例８〜１０のｐＨは、それぞれ６．８、６．３、４．５であった。
【００８５】
５．試験結果
表７に試験の結果を示す。
【００８６】
【表７】
2020000953.tif 000008
【００８７】
製造例１１〜１４の水性溶液は強い抗菌性を有していた。しかし比較例８〜１０の溶液には抗菌性を確認できなかった。
【００８８】
以上の試験例１〜６に示すとおり、本発明の水性液体は、細菌に対して強い抗菌作用を発揮することが明らかとなった。
【００８９】
＜製造例１５＞
太陽化学株式会社が販売している白金担持メソポーラスシリカのタブレット（ＴＭＰＳ−Ｐｔタブレット：１ｇあたりシリカ９９０ｍｇ、白金１０ｍｇ含有）１０ｇ、滅菌蒸留水９０ｇをガラス容器に秤量し、マグネチックスターラーを用いて１５分間撹拌混合した。
混合終了後静置して白金担持メソポーラスシリカタブレットを沈殿させた。
上清１ｍＬを１．５ｍＬ容量の遠心チューブに採取し、これを４０００ｒｐｍで３分間遠心分離した。上清の水性液体を回収しこれを製造例１５の水性液体とした。
【００９０】
＜製造例１６＞
製造例１５と同様の白金担持メソポーラスシリカのタブレット２ｇ滅菌蒸留水９８ｇをガラス容器に秤量し、マグネチックスターラーを用いて１５分間撹拌混合した。
混合終了後静置して白金担持メソポーラスシリカのタブレットを沈殿させた。
上清１ｍＬを１．５ｍＬ容量の遠心チューブに採取し、これを４０００ｒｐｍで３分間遠心分離した。上清の水性液体を回収しこれを製造例１６の水性液体とした。
【００９１】
＜試験例８：抗ウイルス試験＞
１．試験方法
製造例１５、製造例１６の水性液体各０．９ｍＬを１．５ｍＬ容量の遠心チューブに採取し、別途準備したインフルエンザウイルス液（２〜６×１０６  ｐｆｕ／ｍＬ、滅菌水溶液）０．１ｍＬを上記１．５ｍＬチューブに加え、ボルテックス撹拌を行い、１５分間撹拌処理し、試験試料によるインフルエンザウイルスの不活化処理を行った。不活化処理後、４，０００ｒｐｍ、３分間遠心分離し、上澄み０．１２ｍＬとＳＣＤＬＰ培地１．０８  ｍＬを混合した後、ＳＣＤＬＰ培地を用いて１０倍段階希釈系を作成し、各段階希釈液を宿主細胞（イヌ腎細胞）に３７℃１時間インキュベートさせた。その後オキサイドアガー溶液（０．８％寒天、０．０６％ダルベッコ改変イーグル培地）１ｍＬを細胞上に重層し、３７℃下で２〜３日間静置した。その後、５％グルタルアルデヒド溶液で固定し、メチレンブルー染色によってプラーク数をカウント後、不活化処理後のインフルエンザウイルス感染力価を測定した。
なお比較のためウイルス感染抑制効果が知られている白金ナノコロイド溶液（比較例７）及び比較例１１として（日産化学工業株式会社：スノーテックスＳＴ−Ｏ）シリカゾル１０％水溶液、比較例１２として（日産化学工業株式会社：スノーテックスＳＴ−Ｏ）シリカゾル５０％水溶液を同様に処理して試験を行った。
【００９２】
２．結果
測定結果及びその結果から求めた感染力価と感染抑制率（％）を下記の表８に示す。
【００９３】
【表８】
2020000953.tif 000009
【００９４】
製造例１５、製造例１６で得た水性液体は、インフルエンザウイルスの感染を顕著に抑制した。すなわち本発明の水性液体は強い抗インフルエンザウイルス活性を有していることが確認できた。