(57)【要約】【課題】  分散安定性に優れ、トナー粒子の濃度に関わらず低エネルギーで画像を形成することのできる硬化型液体現像剤を提供する。【解決手段】  酸基を有するバインダー樹脂および顔料を含有するトナー粒子、ポリアミン化合物、カチオン重合性液状モノマー、光重合開始剤、ならびに、式（α）または（β）で表される化合物を含有する硬化型液体現像剤。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸基を有するバインダー樹脂および顔料を含有するトナー粒子、
ポリアミン化合物、
カチオン重合性液状モノマー、
光重合開始剤、ならびに、
下記式（α）または（β）で表される化合物
を含有することを特徴とする硬化型液体現像剤。
【化１】
2020166184.tif 000023
【化２】
2020166184.tif 000024
（式（α）中、Ｘ１〜Ｘ５は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、メトキシ基、エチル基、または、エトキシ基を表す。式（β）中、Ｙ１〜Ｙ１４は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、メトキシ基、エチル基、または、エトキシ基を表す。）
【請求項２】
前記ポリアミン化合物が、下記式（１）で表されるユニットおよび下記式（２）で表されるユニットを有する高分子である請求項１に記載の硬化型液体現像剤。
−（Ａ）−  （１）
（式（１）中、Ａは、１〜３級アミノ基を有する基である。）
−（Ｂ）−  （２）
（式（２）中、Ｂは、無置換の炭素数６以上のアルキル基もしくは置換基を有する炭素数６以上のアルキル基、無置換の炭素数６以上のシクロアルキル基もしくは置換基を有する炭素数６以上のシクロアルキル基、無置換の炭素数６以上のアルキレン基もしくは置換基を有する炭素数６以上のアルキレン基、または、無置換の炭素数６以上のシクロアルキレン基もしくは置換基を有する炭素数６以上のシクロアルキレン基を有する基である。）
【請求項３】
前記式（１）で表されるユニットが、下記式（３）で表されるユニットであり、
前記式（２）で表されるユニットが、下記式（５）または（６）で表されるユニットである
請求項２に記載の硬化型液体現像剤。
【化３】
2020166184.tif 000025
【化４】
2020166184.tif 000026
【化５】
2020166184.tif 000027
（式（３）中、Ａは、単結合、炭素数１〜６のアルキレン基、または、フェニレンを表し、ｍは、０〜３の整数を表す。式（５）中、Ｒ１は、無置換の炭素数６以上のアルキル基もしくは置換基を有する炭素数６以上のアルキル基、または、無置換の炭素数６以上のシクロアルキル基もしくは置換基を有する炭素数６以上のシクロアルキル基を表し、Ｌは、２価の連結基を表す。式（６）中、Ｒ２は、それぞれで独立に、無置換の炭素数６以上のアルキレン基もしくは置換基を有する炭素数６以上のアルキレン基、または、無置換の炭素数６以上のシクロアルキレン基もしくは置換基を有する炭素数６以上のシクロアルキレン基である。ｐは１以上の整数を表す。Ｌは、２価の連結基を表す。）
【請求項４】
前記カチオン重合性液状モノマーが、ビニルエーテル化合物を含む請求項１〜３のいずれか１項に記載の硬化型液体現像剤。
【請求項５】
前記酸基を有するバインダー樹脂が、ポリエステル樹脂を含み、
該ポリエステル樹脂の酸価が、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である
請求項１〜４のいずれか１項に記載の硬化型液体現像剤。
【請求項６】
前記光重合開始剤が、下記式（７）で示される化合物を含む請求項１〜５のいずれか１項に記載の硬化型液体現像剤。
【化６】
2020166184.tif 000028
（式（７）中、Ｒ１とＲ２は互いに結合して環構造を形成し、ｘは、１〜８の整数を表し、ｙは、３〜１７の整数を表す。）
【請求項７】
前記Ｒ１とＲ２とが結合して形成される環構造が、コハク酸イミド構造、フタル酸イミド構造、ノルボルネンジカルボキシイミド構造、ナフタレンジカルボキシイミド構造、シクロヘキサンジカルボキシイミド構造、または、エポキシシクロヘキセンジカルボキシイミド構造である請求項６に記載の硬化型液体現像剤。
【請求項８】
前記式（α）中のＸ１〜Ｘ５のすべて、または、前記式（β）中のＹ１〜Ｙ１４のすべてが、フッ素原子である請求項１〜７のいずれか１項に記載の硬化型液体現像剤。
【請求項９】
像担持体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成工程、
該静電潜像を、硬化型液体現像剤により現像して、画像を形成する現像工程、
該画像を記録媒体上に転写する転写工程、および、
該画像を硬化させて該記録媒体に定着させる定着工程
を含む画像形成方法であって、
該硬化型液体現像剤が、請求項１〜８のいずれか１項に記載の硬化型液体現像剤であり、
該定着工程における定着温度が、６０℃以下である
ことを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷などの電子写真方式を利用する画像形成装置に用いられる硬化型液体現像剤、および、該硬化型液体現像剤を用いた画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真方式を利用する複写機、ファクシミリ、およびプリンターなどの画像形成装置に対し、カラー化のニーズが高まってきている。その中で、細線画像、階調、およびカラーの再現性に優れており、また、高速での画像形成に優れている液体現像剤を用いた電子写真技術を利用した高画質高速デジタル印刷装置の開発が盛んになりつつある。このような状況下で、より良い特性を有する液体現像剤の開発が求められている。
【０００３】
従来から液体現像剤として、炭化水素有機溶剤やシリコーンオイルなどの絶縁性液体中に着色樹脂粒子（トナー粒子）を分散させたものが知られている。
【０００４】
ただし、このような液体現像剤は、紙やプラスチックフィルムなどの記録媒体上に絶縁性液体が残存すると、著しい画像品位の劣化を招いてしまうため、絶縁性液体を除去する必要がある。絶縁性液体の除去には、熱エネルギーを加えて絶縁性液体を揮発除去させる方法が一般的である。しかしながら、揮発除去の際に装置外に揮発性有機溶剤蒸気を放散させること、および、揮発除去に多大なエネルギーを消費することなど、環境的な観点からは必ずしも好ましいものではなかった。
【０００５】
この対策として、特許文献１には、反応性官能基を持った絶縁性液体を硬化させる方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１６−２２４４０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、これらの硬化型液体現像剤は、さらなる省エネルギー化の実現を指向しようとした場合、硬化のために必要な紫外線の照射エネルギーを低減することが難しいことがわかった。これらの硬化型液体現像剤は、トナー粒子の均一分散性の向上を目的として、ポリアミン化合物が添加される。ポリアミン化合物はアミノ基を有しているため、そのアミノ基が光酸発生剤で発生した酸を中和して、硬化を阻害し、照射エネルギーを十分に引き下げることができない場合があった。特に、トナー粒子の濃度を高くしたときに、影響が大きいことがわかった。
【０００８】
本発明の目的は、分散安定性に優れ、トナー粒子の濃度に関わらず低エネルギーで画像を形成することのできる硬化型液体現像剤、および、該硬化型液体現像剤を用いた画像形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、硬化型液体現像剤において、特定の化合物を添加することで、上記課題を解決しうることを見出した。
【００１０】
すなわち、本発明は、
酸基を有するバインダー樹脂および顔料を含有するトナー粒子、
ポリアミン化合物、
カチオン重合性液状モノマー、
光酸発生剤、ならびに、
下記式（α）または（β）で表される化合物
を含有することを特徴とする硬化型液体現像剤である。
【００１１】
【化１】
2020166184.tif 000002
【００１２】
【化２】
2020166184.tif 000003
【００１３】
（式（α）中、Ｘ１〜Ｘ５は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、メトキシ基、エチル基、または、エトキシ基を表す。式（β）中、Ｙ１〜Ｙ１４は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、メトキシ基、エチル基、または、エトキシ基を表す。）
また、本発明は、
像担持体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成工程、
該静電潜像を、硬化型液体現像剤により現像して、画像を形成する現像工程、
該画像を記録媒体上に転写する転写工程、および、
該画像を硬化させて該記録媒体に定着させる定着工程
を含む画像形成方法であって、
該硬化型液体現像剤が、上記本発明の硬化型液体現像剤であり、
該定着工程における該画像の定着温度が、６０℃以下である
ことを特徴とする画像形成方法である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、分散安定性に優れ、トナー粒子の濃度に関わらず低エネルギーで画像を形成することのできる硬化型液体現像剤、および、該硬化型液体現像剤を用いた画像形成方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】画像形成装置の要部概略構成図である。
【図２】画像形成ユニットの断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明において、数値範囲を表す「○○以上××以下」や「○○〜××」の記載は、特に断りのない限り、端点である下限および上限を含む数値範囲を意味する。
【００１７】
本発明の硬化型液体現像剤は、酸基を有するバインダー樹脂および顔料を含有するトナー粒子、ポリアミン化合物、カチオン重合性液状モノマー、光重合開始剤、ならびに、上記式（α）または（β）で表される化合物を含有することを特徴とする。
【００１８】
トナー粒子の均一分散性の向上を目的として、ポリアミン化合物を添加した硬化型液体現像剤においては、ポリアミン化合物のアミノ基が、光酸発生剤などの光重合開始剤が発生した酸を中和してしまう場合がある。そのため、硬化を阻害してしまい、照射エネルギーを十分に引き下げることができない場合があった。
【００１９】
本発明者らは、さらなる硬化エネルギーの低減のために、方法を種々検討した結果、硬化型液体現像剤に、ホウ素原子を含有する特定の化合物を添加することで、上記課題の解決が可能であることを見出した。
【００２０】
［トナー粒子］
トナー粒子の体積平均粒径は、０．１μｍ以上５．０μｍ以下であることが好ましい。０．１μｍ以上２．５μｍ以下であることがより好ましく、０．１μｍ以上１．５μｍ以下であることがさらに好ましく、０．１μｍ以上１．２μｍ以下であることが特に好ましい。
【００２１】
トナー粒子の体積平均粒径が上記範囲内であると、硬化型液体現像剤により形成されるトナー画像の解像度を十分に高いものとすることができる。また、硬化型絶縁性液体を硬化させる記録方式において、トナー画像の膜厚を十分に薄いものとすることができ、高精細な画像形成が可能となる。
【００２２】
トナー粒子の製造方法としては、例えば、コアセルベーション法、湿式粉砕法などの方法が挙げられる。
【００２３】
コアセルベーション法では、顔料、酸基を有するバインダー樹脂、該バインダー樹脂を溶解する溶剤、および、該バインダー樹脂を溶解しない溶剤（好ましくはカチオン重合性液状モノマー。）を混合し、得られた混合液から該バインダー樹脂を溶解する溶剤を除去することによって、トナー粒子を製造する。
【００２４】
湿式粉砕法では、顔料と酸基を有するバインダー樹脂とを該バインダー樹脂の融点以上で混練した後に乾式粉砕し、得られた粉砕物を液体媒体中で湿式粉砕することにより、トナー粒子を製造する。
【００２５】
また、顔料および酸基を有するバインダー樹脂、ならびに、液体媒体を混合し、ビーズミルなどを用いて湿式粉砕し、トナー粒子を製造する一般的な方法を用いることもできる。
【００２６】
本発明において、硬化型液体現像剤中のトナー粒子濃度は、好ましくは１質量％以上７０質量％以下である。より好ましくは１質量％以上５０質量％以下、さらに好ましくは２質量％以上４０質量％以下である。
【００２７】
（バインダー樹脂）
トナー粒子は、酸基を有するバインダー樹脂を含有する。バインダー樹脂としては、紙、プラスチックフィルムなどの被着体に対して定着性を有する各種の樹脂が使用できる。樹脂としては、１種を単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。酸基を有するバインダー樹脂以外にも、本発明の効果を損なわない程度に、酸基を有さない樹脂を用いてもよい。
【００２８】
バインダー樹脂としては、例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロルスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレンおよびその置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体などのスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、天然樹脂変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、および、石油系樹脂などが挙げられる。
【００２９】
これらの中で、均一分散性の観点から、酸基を有するバインダー樹脂は、ポリエステル樹脂を含むことが好ましい。酸基を有するバインダー樹脂がポリエステル樹脂であることがさらに好ましい。ポリエステル樹脂は、ポリアミン化合物と良好に相互作用し、良好な分散安定性を確保することができる。また、ポリエステル樹脂の酸価は、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると、ポリアミン化合物のアミノ基との相互作用が良好になるため、好ましい。より好ましくは、８ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【００３０】
ポリエステル樹脂としては、例えば、アルコールモノマーとカルボン酸モノマーが縮重合したものが用いることができる。
【００３１】
アルコールモノマーとしては、例えば、以下のものが挙げられる。
【００３２】
ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．０）−ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、および、ポリオキシプロピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンなどのビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物、ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、グリセリン、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、および、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン。
【００３３】
カルボン酸モノマーとしては、例えば、以下のものが挙げられる。
【００３４】
フタル酸、イソフタル酸およびテレフタル酸のような芳香族ジカルボン酸類またはその無水物；コハク酸、アジピン酸、セバシン酸およびアゼライン酸のようなアルキルジカルボン酸類またはその無水物；炭素数６〜１８のアルキル基もしくは炭素数６〜１８のアルケニル基で置換されたコハク酸またはその無水物；フマル酸、マレイン酸およびシトラコン酸のような不飽和ジカルボン酸類またはその無水物。
【００３５】
その他にも、以下のモノマーを使用することが可能である。
【００３６】
ノボラック型フェノール樹脂のオキシアルキレンエーテルなどの多価アルコール類；トリメリット酸、ピロメリット酸、およびベンゾフェノンテトラカルボン酸またはその無水物などの多価カルボン酸類。
【００３７】
これらの中で、カルボン酸モノマーまたはアルコールモノマーのどちらか一方は、芳香環を有することが好ましい。芳香環を有することで、ポリエステル樹脂の結晶性を低下させ、溶剤への溶解性を向上させることができる。
【００３８】
（顔料）
トナー粒子は、顔料を含有する。上記顔料としては、例えば、有機顔料、無機顔料、または、顔料を分散媒として不溶性の樹脂などに分散させたもの、または、顔料表面に樹脂をグラフト化したものなどを用いることができる。
【００３９】
顔料としては、イエロー色を呈するものとして、例えば、以下のものが挙げられる。
【００４０】
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２３、６２、６５、７３、７４、８３、９３、９４、９５、９７、１０９、１１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１４７、１５１、１５４、１５５、１６８、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８５；Ｃ．Ｉ．バットイエロー１、３、２０。
【００４１】
赤またはマゼンタ色を呈するものとして、例えば、以下のものが挙げられる。
【００４２】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、３９、４０、４１、４８：２、４８：３，４８：４、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５７：１、５８、６０、６３、６４、６８、８１：１、８３、８７、８８、８９、９０、１１２、１１４、１２２、１２３、１４６、１４７、１５０、１６３、１８４、２０２、２０６、２０７、２０９、２３８、２６９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９；Ｃ．Ｉ．バットレッド１、２、１０、１３、１５、２３、２９、３５。
【００４３】
青またはシアン色を呈する顔料として、例えば、以下のものが挙げられる。
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、３、１５：２、１５：３、１５：４、１６、１７；Ｃ．Ｉ．バットブルー６；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５、フタロシアニン骨格にフタルイミドメチル基を１〜５個置換した銅フタロシアニン顔料。
【００４４】
緑色を呈する顔料として、例えば、以下のものが挙げられる。
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、８、３６。
【００４５】
オレンジ色を呈する顔料として、例えば、以下のものが挙げられる。
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６６、５１。
【００４６】
黒色を呈する顔料として、例えば、以下のものが挙げられる。
カーボンブラック、チタンブラック、アニリンブラック。
【００４７】
白色顔料の具体例としては、例えば、以下のものが挙げられる。
塩基性炭酸鉛、酸化亜鉛、酸化チタン、チタン酸ストロンチウム。
【００４８】
顔料の分散には、例えば、以下の分散装置を用いることができる。
ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、ジェットミル、ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ニーダー、アジテーター、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミルなど。
【００４９】
顔料の添加量は、バインダー樹脂１００質量部に対し、１〜１００質量部が好ましく、５〜５０質量部がより好ましい。
【００５０】
（顔料分散剤）
トナー粒子中の顔料分散性を向上させるために、トナー粒子に顔料分散剤または顔料分散助剤を添加することも可能である。
【００５１】
顔料分散剤としては、例えば、以下のものが挙げられる。
【００５２】
水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、ポリエステルおよびその変性物、変性ポリアクリレート、脂肪族多価カルボン酸、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、および、顔料誘導体など。
【００５３】
また、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズなどの市販の顔料分散剤を用いることもできる。また、顔料に応じたシナジストを用いることもできる。顔料分散剤および顔料分散助剤は、顔料１００質量部に対し、１〜１００質量部添加することが好ましい。
【００５４】
顔料分散剤の添加方法としては、顔料を分散する工程で顔料分散剤を添加することが顔料分散性の観点から好ましい。
【００５５】
［ポリアミン化合物］
ポリアミン化合物は、トナー粒子をカチオン重合性液状モノマー中に安定に分散させるものである。また、ポリアミン化合物は、カチオン重合性液状モノマーに溶解するものであってもよいし、溶解せずに分散するものであってもよい。ポリアミン化合物は、トナー粒子の界面近傍に局在化し、トナー粒子同士の凝集、沈降を妨げる役割を果たす。
【００５６】
ポリアミン化合物は、重量平均分子量が１０００以上のものが好ましい。
【００５７】
ポリアミン化合物としては、トナー粒子との相互作用による分散性の観点から、下記式（１）で表されるユニットと下記式（２）で表されるユニットを有する高分子であることが好ましい。また、ポリアミン化合物は、下記式（１）で表されるユニットを末端以外の位置に有することが好ましい。
【００５８】
−（Ａ）−  （１）
（式（１）中、Ａは、１〜３級アミノ基（好ましくは１級アミノ基）を有する基である。）
−（Ｂ）−  （２）
（式（２）中、Ｂは、
無置換の炭素数６以上のアルキル基もしくは置換基を有する炭素数６以上のアルキル基、
無置換の炭素数６以上のシクロアルキル基もしくは置換基を有する炭素数６以上のシクロアルキル基、
無置換の炭素数６以上のアルキレン基もしくは置換基を有する炭素数６以上のアルキレン基、または、
無置換の炭素数６以上のシクロアルキレン基もしくは置換基を有する炭素数６以上のシクロアルキレン基
を有する基である。）
式（２）中のＢが有する炭素数６以上のアルキル基または炭素数６以上のシクロアルキル基とは、直鎖の−ＣｎＨ２ｎ＋１または環状の−ＣｎＨ２ｎ−１で表される炭素数ｎが６以上であるアルキル基またはシクロアルキル基を意味する。また、Ｂが有する炭素数６以上のアルキレン基または炭素数６以上のシクロアルキレン基とは、直鎖の−ＣｎＨ２ｎ−または環状の−ＣｎＨ２ｎ−２−で表される炭素数ｎが６以上であるアルキレン基またはシクロアルキレン基を意味する。
【００５９】
このうち、キャリア液体への親和性の観点から、炭素数ｎが１２以上であることがさらに好ましい。炭素数ｎの上限は、好ましくは３０以下であり、より好ましくは２２以下である。また、これらアルキル基、シクロアルキル基、アルキレン基またはシクロアルキレン基は、少なくとも１つの水素原子の代わりに置換基を有してもよい。置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、カルボン酸エステル基、カルボン酸アミド基、フェニル基などが挙げられる。
【００６０】
上記式（１）で表されるユニットは、下記式（３）で表されるユニットであることがより好ましい。
【００６１】
【化３】
2020166184.tif 000004
【００６２】
（式（３）中、Ａは、単結合、炭素数１〜６（好ましくは炭素数１〜３）のアルキレン基、またはフェニレンを表し、ｍは０〜３の整数を表す。）
上記式（１）で表されるユニットは、下記式（４）で表されるユニットであることがさらに好ましい。
【００６３】
【化４】
2020166184.tif 000005
【００６４】
上記式（２）で表されるユニットは、下記式（５）で表されるユニットであることがより好ましい。
【００６５】
【化５】
2020166184.tif 000006
【００６６】
（式（５）中、Ｒ１は、無置換の炭素数６以上のアルキル基もしくは置換基を有する炭素数６以上のアルキル基、または、無置換の炭素数６以上のシクロアルキル基もしくは置換基を有する炭素数６以上のシクロアルキル基を表す。Ｌは、２価の連結基を表す。）
Ｒ１は、直鎖の−ＣｎＨ２ｎ＋１または環状の−ＣｎＨ２ｎ−１で表され、ｎが６以上であるアルキル基またはシクロアルキル基を意味する。
【００６７】
ｎは、１２以上であることがより好ましい。ｎの上限は、好ましくは３０以下であり、より好ましくは２２以下である。
【００６８】
また、Ｒ１が有する置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、カルボン酸エステル基、カルボン酸アミド基などが挙げられる。
【００６９】
Ｌは、２価の連結基を表す。Ｌとしては、炭素数１〜６のアルキレン基（より好ましくは炭素数１〜３のアルキレン基）、炭素数１〜６のアルケニレン基（より好ましくは炭素数１〜３のアルケニレン基）、炭素数６〜１０のアリーレン基であることが好ましい。
【００７０】
上記式（２）で表されるユニットは、下記式（６）で表されるユニットであることもより好ましい。
【００７１】
【化６】
2020166184.tif 000007
【００７２】
（式（６）中、Ｒ２は、それぞれ独立に、無置換の炭素数６以上のアルキレン基もしくは置換基を有する炭素数６以上のアルキレン基、または、無置換の炭素数６以上のシクロアルキレン基もしくは置換基を有する炭素数６以上のシクロアルキレン基を表す。ｐは、１以上（好ましくは２以上２０以下）の整数を表す。Ｌは、２価の連結基を表す。）
【００７３】
Ｒ２は、直鎖の−ＣｎＨ２ｎ−または環状の−ＣｎＨ２ｎ−２−で表され、炭素数が６以上であるアルキレン基またはシクロアルキレン基を意味する。これらアルキレン基またはシクロアルキレン基の炭素数は１２以上であることがより好ましい。一方、炭素数の上限は、好ましくは３０以下であり、より好ましくは２２以下である。
【００７４】
また、Ｒ２が有する置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、カルボン酸エステル基、カルボン酸アミド基などが挙げられる。
【００７５】
また、Ｌの好ましい例は、式（５）の場合と同様である。
【００７６】
このようなポリアミン化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７７】
上記ポリアミン化合物としては、例えば、アジスパーＰＢ８１７（ポリアリルアミンと１２ヒドロキシステアリン酸自己縮合物との反応物、詳しくは、上記式（４）で表されるユニットと上記式（６）で表されるユニットの共重合体である。そして、上記式（６）中、Ｌがメチレン基、Ｒ２が−（ＣＨ２）１０ＣＨ（（ＣＨ２）５ＣＨ３）−、ｐが６である。）（味の素（株）製）、ソルスパース１１２００、１３９４０、１７０００、１８０００（日本ルーブリゾール（株）製）などを挙げることができる。
【００７８】
硬化型液体現像剤中のポリアミン化合物の含有量は、トナー粒子１００質量部に対して、好ましくは０．５〜３０質量部である。上記範囲で使用することで、トナー粒子の分散性がより向上する。
【００７９】
［アリールホウ素化合物］
本発明の硬化型液体現像剤は、上記式（α）または（β）で表される化合物を含有することを特徴とする。
【００８０】
上記式（α）中、Ｘ１〜Ｘ５は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、メトキシ基、エチル基、または、エトキシ基を表す。上記式（β）中、Ｙ１〜Ｙ１４は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、メトキシ基、エチル基、または、エトキシ基を表す。
【００８１】
すなわち、上記式（α）または（β）で表される化合物は、ホウ素原子を含有することを特徴とする。上記式（α）または（β）で表される化合物による硬化性向上メカニズムについては、ホウ素がアミノ基を遮蔽し、開始種である酸がカチオン重合性液状モノマーと適切に作用するためであると推測される。
【００８２】
本発明者らは、鋭意検討の結果、上記式（α）または（β）で表される化合物を用いることで、ポリアミン化合物が存在する系においても、現像剤が十分に硬化し、かつ紫外線を照射した段階で硬化することが可能であることを見出した。上記式（α）または（β）で表される化合物を用いることで、ホウ素原子とカチオン重合性液状モノマーとの相互作用が弱まり、光照射していない段階での重合、すなわち、ホウ素原子による重合の開始を抑制する効果があるためであると推測される。上記式（α）または（β）で表される化合物の中でも、Ｘ１〜Ｘ５またはＹ１〜Ｙ１４のうち、少なくとも１つは、フッ素原子、塩素原子または臭素原子を有することが好ましい。その中でも、フッ素原子がより好ましい。Ｘ１〜Ｘ５のすべてまたはＹ１〜Ｙ１４のすべてがフッ素原子であることがさらに好ましい。
【００８３】
アリールホウ素化合物としては、例えば、トリフェニルボラン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，４，６−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，５−ジフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，６−テトラフルオロ−５−メチルフェニル）ボラン、トリス（２，４，５−トリフルオロ−６−メチルフェニル）ボラン、トリス（２，３，６−トリフルオロ−４−メチルフェニル）ボラン、トリス（２，４，６−トリフルオロ−３−メチルフェニル）ボラン、トリス（２，６−ジフルオロ−３−メチルフェニル）ボラン、トリス（２，４−ジフルオロ−５−メチルフェニル）ボラン、トリス（３，５−ジフルオロ−２−メチルフェニル）ボラン、トリス（４−メトキシ−２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（３−メトキシ−２，４，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２−メトキシ−３，５，６−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（３−メトキシ−２，５，６−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（３−メトキシ−２，４，６−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２−メトキシ−３，５−ジフルオロフェニル）ボラン、トリス（３−メトキシ−２，６−ジフルオロフェニル）ボラン、トリス（３−メトキシ−４，６−ジフルオロフェニル）ボラン、トリス（２−メトキシ−４，６−ジフルオロフェニル）ボラン、トリス（４−メトキシ−２，６−ジフルオロフェニル）ボラン、トリス（ペンタクロロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，６−テトラクロロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラクロロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５−トリクロロフェニル）ボラン、トリス（２，４，６−トリクロロフェニル）ボラン、トリス（２，５−ジクロロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラクロロ−４−メチルフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，６−テトラクロロ−５−メチルフェニル）ボラン、トリス（２，４，５−トリクロロ−６−メチルフェニル）ボラン、トリス（２，３，６−トリクロロ−４−メチルフェニル）ボラン、トリス（２，４，６−トリクロロ−３−メチルフェニル）ボラン、トリス（２，６−ジクロロ−３−メチルフェニル）ボラン、トリス（２，４−ジクロロ−５−メチルフェニル）ボラン、トリス（３，５−ジクロロ−２−メチルフェニル）ボラン、トリス（４−メトキシ−２，３，５，６−テトラクロロフェニル）ボラン、トリス（３−メトキシ−２，４，５，６−テトラクロロフェニル）ボラン、トリス（２−メトキシ−３，５，６−トリクロロフェニル）ボラン、トリス（３−メトキシ−２，５，６−トリクロロフェニル）ボラン、トリス（３−メトキシ−２，４，６−トリクロロフェニル）ボラン、トリス（２−メトキシ−３，５−ジクロロフェニル）ボラン、トリス（３−メトキシ−２，６−ジクロロフェニル）ボラン、トリス（３−メトキシ−４，６−ジクロロフェニル）ボラン、トリス（２−メトキシ−４，６−ジクロロフェニル）ボラン、トリス（４−メトキシ−２，６−ジクロロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロ−４−エチルフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，６−テトラフルオロ−５−エチルフェニル）ボラン、トリス（２，４，５−トリフルオロ−６−エチルフェニル）ボラン、トリス（２，３，６−トリフルオロ−４−エチルフェニル）ボラン、トリス（２，４，６−トリフルオロ−３−エチルフェニル）ボラン、トリス（２，６−ジフルオロ−３−エチルフェニル）ボラン、トリス（２，４−ジフルオロ−５−エチルフェニル）ボラン、トリス（３，５−ジフルオロ−２−エチルフェニル）ボラン、トリス（４−エトキシ−２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（３−エトキシ−２，４，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２−エトキシ−３，５，６−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（３−エトキシ−２，５，６−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（３−エトキシ−２，４，６−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２−エトキシ−３，５−ジフルオロフェニル）ボラン、トリス（３−エトキシ−２，６−ジフルオロフェニル）ボラン、トリス（３−エトキシ−４，６−ジフルオロフェニル）ボラン、トリス（２−エトキシ−４，６−ジフルオロフェニル）ボラン、トリス（４−エトキシ−２，６−ジフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラクロロ−４−エチルフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，６−テトラクロロ−５−エチルフェニル）ボラン、トリス（２，４，５−トリクロロ−６−エチルフェニル）ボラン、トリス（２，３，６−トリクロロ−４−エチルフェニル）ボラン、トリス（２，４，６−トリクロロ−３−エチルフェニル）ボラン、トリス（２，６−ジクロロ−３−エチルフェニル）ボラン、トリス（２，４−ジクロロ−５−エチルフェニル）ボラン、トリス（３，５−ジクロロ−２−エチルフェニル）ボラン、トリス（４−エトキシ−２，３，５，６−テトラクロロフェニル）ボラン、トリス（３−エトキシ−２，４，５，６−テトラクロロフェニル）ボラン、トリス（２−エトキシ−３，５，６−トリクロロフェニル）ボラン、トリス（３−エトキシ−２，５，６−トリクロロフェニル）ボラン、トリス（３−エトキシ−２，４，６−トリクロロフェニル）ボラン、トリス（２−エトキシ−３，５−ジクロロフェニル）ボラン、トリス（３−エトキシ−２，６−ジクロロフェニル）ボラン、トリス（３−エトキシ−４，６−ジクロロフェニル）ボラン、トリス（２−エトキシ−４，６−ジクロロフェニル）ボラン、トリス（４−エトキシ−２，６−ジクロロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラブロモ−４−エチルフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，６−テトラブロモ−５−エチルフェニル）ボラン、トリス（２，４，５−トリブロモ−６−エチルフェニル）ボラン、トリス（２，３，６−トリブロモ−４−エチルフェニル）ボラン、トリス（２，４，６−トリブロモ−３−エチルフェニル）ボラン、トリス（２，６−ジブロモ−３−エチルフェニル）ボラン、トリス（２，４−ジブロモ−５−エチルフェニル）ボラン、トリス（３，５−ジブロモ−２−エチルフェニル）ボラン、トリス（４−エトキシ−２，３，５，６−テトラブロモフェニル）ボラン、トリス（３−エトキシ−２，４，５，６−テトラブロモフェニル）ボラン、トリス（２−エトキシ−３，５，６−トリブロモフェニル）ボラン、トリス（３−エトキシ−２，５，６−トリブロモフェニル）ボラン、トリス（３−エトキシ−２，４，６−トリブロモフェニル）ボラン、トリス（２−エトキシ−３，５−ジブロモフェニル）ボラン、トリス（３−エトキシ−２，６−ジブロモフェニル）ボラン、トリス（３−エトキシ−４，６−ジブロモフェニル）ボラン、トリス（２−エトキシ−４，６−ジブロモフェニル）ボラン、トリス（４−エトキシ−２，６−ジブロモフェニル）ボラン、テトラフルオロ‐１，４‐フェニレンビス［ビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン］などが挙げられる。これらのアリールホウ素化合物のうち、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、テトラフルオロ‐１，４‐フェニレンビス［ビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン］が特に好適である。
【００８４】
さらに、トナー粒子に吸着しているポリアミン化合物に対する遮蔽効果を促進する観点から、上記式（α）または（β）で表される化合物は、カチオン重合性液状モノマーに対して溶解しにくいことが好ましい。具体的には、室温（２５℃）でカチオン重合性液状モノマーに対する溶解度が、１０質量％以下であると好ましく、５質量％以下であるとより好ましく、１質量％以下であるとさらに好ましい。
【００８５】
［カチオン重合性液状モノマー］
カチオン重合性液状モノマーは、トナー粒子を良好に電気泳動させるという観点から、絶縁性液体であることが好ましい。カチオン重合性液状モノマーの体積抵抗率は、１×１０８Ω・ｃｍ以上１×１０１３Ω・ｃｍ以下であることが好ましく、１×１０９Ω・ｃｍ以上１×１０１２Ω・ｃｍ以下であることがより好ましい。体積抵抗率が１×１０８Ω・ｃｍ以上であると、静電潜像の電位が降下しにくく、高い光学濃度を得やすく、画像ボケを生じにくい。
【００８６】
また、カチオン重合性液状モノマーは、良好にカチオン重合が可能であることから、ビニルエーテル化合物、エポキシ化合物、または、オキセタン化合物が好ましく用いられる。その中でも、ビニルエーテル化合物を含むことが好ましい。ビニルエーテル化合物は、分子内の電子密度の偏りが少ないためか、高抵抗、低粘度で、かつ高感度な硬化型液体現像剤を得ることができるため、より好ましく用いられる。
【００８７】
ここで、ビニルエーテル化合物とは、ビニルエーテル構造（−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−Ｃ−）を有する化合物を示す。
【００８８】
ビニルエーテル構造は、Ｒ’−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−Ｃ−で表される（Ｒ’は、水素または炭素数１〜３のアルキルであり、好ましくは水素またはメチルである。）構造が好ましい。
【００８９】
本発明において、カチオン重合性液状モノマーは、上記ビニルエーテル構造以外にヘテロ原子を有しないビニルエーテル化合物であることも好ましい。
【００９０】
ヘテロ原子とは、炭素原子と水素原子以外の原子のことをいう。
【００９１】
ヘテロ原子と炭素原子の電気陰性度の差による分子内の電子密度の偏りを抑制でき、また、ヘテロ原子が有する非共有電子対や空の電子軌道が伝導電子やホールの通り道になることを防ぐことができるため、抵抗が低下しにくくなる。
【００９２】
さらに、カチオン重合性液状モノマーが、ビニルエーテル化合物中にビニルエーテル構造以外の炭素−炭素二重結合を有しないビニルエーテル化合物であることも好ましい。炭素−炭素二重結合は、エネルギー準位の高い電子占有軌道とエネルギー準位の低い非電子占有軌道を有する。これらが存在しないと、電子やホールの通り道が形成されにくいため、抵抗が下がりにくい。
【００９３】
ビニルエーテル化合物は、下記式（Ｃ）で表される化合物が好ましい。
【００９４】
【化７】
2020166184.tif 000008
【００９５】
（式（Ｃ）中、ｎは、１分子中のビニルエーテル構造の数を示し、１以上４以下の整数である。Ｒは、ｎ価の炭化水素基である。）
上記ｎは、１以上３以下の整数であることが好ましい。
【００９６】
Ｒは、好ましくは、炭素数１以上２０以下の直鎖または分岐の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基、炭素数５以上１２以下の飽和または不飽和の脂環式炭化水素基、および炭素数６以上１４以下の芳香族炭化水素基から選択される基である。脂環式炭化水素基および芳香族炭化水素基は、炭素数１以上４以下の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基を有していてもよい。
【００９７】
上記Ｒは、より好ましくは炭素数４以上１８以下の直鎖または分岐の飽和脂肪族炭化水素基である。
【００９８】
以下に、ビニルエーテル化合物の具体例〔例示化合物Ｂ−１〜Ｂ−３１〕を挙げる。
【００９９】
【化８】
2020166184.tif 000009
【０１００】
【化９】
2020166184.tif 000010
【０１０１】
【化１０】
2020166184.tif 000011
【０１０２】
【化１１】
2020166184.tif 000012
【０１０３】
【化１２】
2020166184.tif 000013
【０１０４】
これらの中でも、好ましいものとして、ドデシルビニルエーテル（Ｂ−３）、ジシクロペンタジエンビニルエーテル（Ｂ−８）、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル（Ｂ−１７）、トリシクロデカンビニルエーテル（Ｂ−１０）、ジプロピレングリコールジビニルエーテル（Ｂ−１９）、トリメチロールプロパントリビニルエーテル（Ｂ−２４）、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールジビニルエーテル（Ｂ−２５）、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールジビニルエーテル（Ｂ−２６）、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジビニルエーテル（Ｂ−２７）、ネオペンチルグリコールジビニルエーテル（Ｂ−２３）、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル（Ｂ−２８）、１，２−デカンジオールジビニルエーテル（Ｂ−３０）、１，１２−オクタデカンジオールジビニルエーテル（Ｂ−３１）などが挙げられる。
【０１０５】
また、本発明において、カチオン重合性液状モノマーは、上記重合性液状モノマーを１種単独で含有してもよく、２種以上を組み合わせて含有してもよい。
【０１０６】
また、本発明が紫外線硬化型液体現像剤に用いられる場合、カチオン重合性液状モノマーは、トナー粒子に含有されるバインダー樹脂を溶解しない液体から選択されることが好ましい。
【０１０７】
具体的には、温度２５℃で、カチオン重合性液状モノマー１００質量部に対し、溶解するバインダー樹脂が１質量部以下であるようなカチオン重合性液状モノマーとバインダー樹脂の組み合わせから選択されることが好ましい。バインダー樹脂の溶解度が上記範囲であると、トナー粒子が形成しやすくなる。
【０１０８】
［光重合開始剤］
硬化型液体現像剤は、光重合開始剤を含有することを特徴とする。光重合開始剤とは、所定の波長の光を感知して酸を発生するための化合物である。
【０１０９】
光重合開始剤としては、例えば、オニウム塩化合物、スルホン化合物、スルホン酸エステル化合物、スルホンイミド化合物、ジアゾメタン化合物などが挙げられる。
【０１１０】
また、光重合開始剤は、紫外線硬化型絶縁性液体の体積抵抗率の低下が少ない、下記式（７）で表される光重合開始剤を含むことが好ましい。
【０１１１】
【化１３】
2020166184.tif 000014
【０１１２】
（式（７）中、Ｒ１とＲ２は互いに結合して環構造を形成し、ｘは、１〜８の整数を表し、ｙは、３〜１７の整数を表す。）
上記式（７）で表される光重合開始剤は、紫外線照射により光分解し、強酸であるスルホン酸を発生する。また、増感剤を併用し、増感剤が紫外線を吸収することをトリガーとして、重合開始剤の分解、スルホン酸の発生を行わせることも可能である。
【０１１３】
上記Ｒ１とＲ２とが結合して形成される環構造としては、５員環、６員環を例示することができる。上記Ｒ１とＲ２とが結合して形成される環構造の具体例として、コハク酸イミド構造、フタル酸イミド構造、ノルボルネンジカルボキシイミド構造、ナフタレンジカルボキシイミド構造、シクロヘキサンジカルボキシイミド構造、エポキシシクロヘキセンジカルボキシイミド構造などが例示できる。
【０１１４】
また、該環構造は、置換基として、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基などを有してもよい。
【０１１５】
上記式（７）中のＣｘＦｙとしては、
水素原子がフッ素原子で置換された直鎖アルキル基（ＲＦ１）、
水素原子がフッ素原子で置換された分岐鎖アルキル基（ＲＦ２）、
水素原子がフッ素原子で置換されたシクロアルキル基（ＲＦ３）、および、
水素原子がフッ素原子で置換されたアリール基（ＲＦ４）
が挙げられる。
【０１１６】
水素原子がフッ素原子で置換された直鎖アルキル基（ＲＦ１）としては、例えば、トリフルオロメチル基（ｘ＝１、ｙ＝３）、ペンタフルオロエチル基（ｘ＝２、ｙ＝５）、ヘプタフルオロｎ−プロピル基（ｘ＝３、ｙ＝７）ノナフルオロｎ−ブチル基（ｘ＝４、ｙ＝９）、パーフルオロｎ−ヘキシル基（ｘ＝６、ｙ＝１３）、およびパーフルオロｎ−オクチル基（ｘ＝８、ｙ＝１７）などが挙げられる。
【０１１７】
水素原子がフッ素原子で置換された分岐鎖アルキル基（ＲＦ２）としては、例えば、パーフルオロイソプロピル基（ｘ＝３、ｙ＝７）、パーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブチル基（ｘ＝４、ｙ＝９）、およびパーフルオロ−２−エチルヘキシル基（ｘ＝８、ｙ＝１７）などが挙げられる。
【０１１８】
水素原子がフッ素原子で置換されたシクロアルキル基（ＲＦ３）としては、例えば、パーフルオロシクロブチル基（ｘ＝４、ｙ＝７）、パーフルオロシクロペンチル基（ｘ＝５、ｙ＝９）、パーフルオロシクロヘキシル基（ｘ＝６、ｙ＝１１）、およびパーフルオロ（１−シクロヘキシル）メチル基（ｘ＝７、ｙ＝１３）などが挙げられる。
【０１１９】
水素原子がフッ素原子で置換されたアリール基（ＲＦ４）としては、例えば、ペンタフルオロフェニル基（ｘ＝６、ｙ＝５）、および３−トリフルオロメチルテトラフルオロフェニル基（ｘ＝７、ｙ＝７）などが挙げられる。
【０１２０】
上記式（７）中のＣｘＦｙのうち、入手のしやすさ、およびスルホン酸エステル部分の分解性の観点から、好ましくは、直鎖アルキル基（ＲＦ１）、分岐鎖アルキル基（ＲＦ２）、およびアリール基（ＲＦ４）である。さらに好ましくは、直鎖アルキル基（ＲＦ１）、およびアリール基（ＲＦ４）である。特に好ましくはトリフルオロメチル基（ｘ＝１、ｙ＝３）、ペンタフルオロエチル基（ｘ＝２、ｙ＝５）、ヘプタフルオロｎ−プロピル基（ｘ＝３、ｙ＝７）、ノナフルオロｎ−ブチル基（ｘ＝４、ｙ＝９）、およびペンタフルオロフェニル基（ｘ＝６、ｙ＝５）である。
【０１２１】
光重合開始剤は、１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。光重合開始剤の含有量は、カチオン重合性液状モノマー１００質量部に対して、０．０１質量部以上５質量部以下であることが好ましい。より好ましくは０．０５質量部以上１質量部以下であり、さらに好ましくは０．１質量部以上０．８質量部以下である。
【０１２２】
上記式（７）で表される光重合開始剤の具体例〔例示化合物Ａ−１〜Ａ−２７〕を以下に挙げる。
【０１２３】
【化１４】
2020166184.tif 000015
【０１２４】
【化１５】
2020166184.tif 000016
【０１２５】
【化１６】
2020166184.tif 000017
【０１２６】
【化１７】
2020166184.tif 000018
【０１２７】
【化１８】
2020166184.tif 000019
【０１２８】
［添加剤］
硬化型液体現像剤は、必要に応じて、以下のような添加剤を含有してもよい。
【０１２９】
［増感剤］
硬化型液体現像剤には、光重合開始剤の酸発生効率の向上、感光波長の長波長化などの目的で、必要に応じ、増感剤を添加してもよい。
【０１３０】
増感剤は、光重合開始剤に対し、電子移動機構またはエネルギー移動機構で増感させるものである。
【０１３１】
増感剤としては、例えば、アントラセン、９，１０−ジアルコキシアントラセン、ピレン、ペリレンなどの芳香族多縮環化合物、アセトフェノン、ベンゾフェノン、チオキサントン、ミヒラーケトンなどの芳香族ケトン化合物、フェノチアジン、Ｎ−アリールオキサゾリジノンなどのヘテロ環化合物が挙げられる。
【０１３２】
硬化型液体現像剤中の増感剤の含有量は、好ましくは光重合開始剤１質量部に対して０．１〜１０質量部であり、より好ましくは１〜５質量部である。
【０１３３】
また、硬化型液体現像剤には、上記増感剤と光重合開始剤の間の電子移動効率またはエネルギー移動効率を向上する目的で、増感助剤を含有させてもよい。
【０１３４】
増感助剤としては、例えば、１，４−ジヒドロキシナフタレン、１，４−ジメトキシナフタレン、１，４−ジエトキシナフタレン、４−メトキシ−１−ナフトール、４−エトキシ−１−ナフトールなどのナフタレン化合物、１，４−ジヒドロキシベンゼン、１，４−ジメトキシベンゼン、１，４−ジエトキシベンゼン、１−メトキシ−４−フェノール、１−エトキシ−４−フェノールなどのベンゼン化合物などが挙げられる。
【０１３５】
硬化型液体現像剤中の増感助剤の含有量は、好ましくは増感剤１質量部に対して０．１〜１０質量部であり、より好ましくは０．５〜５質量部である。
【０１３６】
［カチオン重合禁止剤］
硬化型液体現像剤には、カチオン重合禁止剤を含有させてもよい。
【０１３７】
カチオン重合禁止剤としては、アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物、または、アミン類を挙げることができる。
【０１３８】
アミン類として、アルカノールアミン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアルキルアミン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアケニルアミン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアルキニルアミン類などが挙げられる。具体的には、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、トリブタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、プロパノールアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、２−アミノエタノール、２−メチルアミノエタノール、３−メチルアミノ−１−プロパノール、３−メチルアミノ−１，２−プロパンジオール、２−エチルアミノエタノール、４−エチルアミノ−１−ブタノール、４−（ｎ−ブチルアミノ）−１−ブタノール、２−（ｔ−ブチルアミノ）エタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルウンデカノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデカノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルトリデカノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルテトラデカノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルペンタデカノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルノナデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルイコシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエイコシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘンイコシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドコシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルトリコシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルテトラコシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルペンタコシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルペンタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキサノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘプタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルノナノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルデカノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルノニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルウンデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルトリデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルテトラデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルペンタデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキサデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘプタデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシルアミンが挙げられる。これらの他にも、４級アンモニウム塩なども使用することができる。カチオン重合禁止剤としては、特に、２級アミンが好ましい。
【０１３９】
硬化型液体現像剤中のカチオン重合禁止剤の含有量は、質量基準で１〜５０００ｐｐｍであることが好ましい。
【０１４０】
［電荷制御剤］
硬化型液体現像剤には、必要に応じて、電荷制御剤を含有させることができる。
【０１４１】
電荷制御剤としては、例えば、以下のものが挙げられる。
【０１４２】
亜麻仁油、大豆油などの油脂；アルキド樹脂、ハロゲン重合体、芳香族ポリカルボン酸、酸性基含有水溶性染料、芳香族ポリアミンの酸化縮合物、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸鉄、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸コバルト、オクチル酸ニッケル、オクチル酸亜鉛、ドデシル酸コバルト、ドデシル酸ニッケル、ドデシル酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、２−エチルヘキサン酸コバルトなどの金属石鹸類；石油系スルホン酸金属塩、スルホコハク酸エステルの金属塩などのスルホン酸金属塩類；レシチンなどの燐脂質；ｔ−ブチルサリチル酸金属錯体などのサリチル酸金属塩類；ポリビニルピロリドン樹脂、ポリアミド樹脂、スルホン酸含有樹脂、ヒドロキシ安息香酸誘導体などが挙げられる。
【０１４３】
［電荷補助剤］
硬化型液体現像剤には、必要に応じて、電荷補助剤を含有させることができる。
【０１４４】
電荷補助剤としては、例えば、ナフテン酸ジルコニウム、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸鉄、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸コバルト、オクチル酸ニッケル、オクチル酸亜鉛、ドデシル酸コバルト、ドデシル酸ニッケル、ドデシル酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、トリステアリン酸アルミニウムおよび２−エチルヘキサン酸コバルトなどの金属石鹸類；石油系スルホン酸金属塩およびスルホコハク酸エステルの金属塩などのスルホン酸金属塩類；レシチンおよび水素添加レシチンなどのリン脂質；ｔ−ブチルサリチル酸金属錯体などのサリチル酸金属塩類；ポリビニルピロリドン樹脂、ポリアミド樹脂、スルホン酸含有樹脂、およびヒドロキシ安息香酸誘導体などが挙げられる。
【０１４５】
［その他の添加剤］
本発明の硬化型液体現像剤には、記録媒体適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、各種添加剤を含有させてもよい。添加剤としては、例えば、界面活性剤、滑剤、充填剤、消泡剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤などが挙げられる。
【０１４６】
［画像形成方法］
本発明の画像形成方法は、
像担持体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成工程、
該静電潜像を、硬化型液体現像剤により現像して、画像を形成する現像工程、
該画像を記録媒体上に転写する転写工程、および、
該画像を硬化させて該記録媒体に定着させる定着工程
を含む画像形成方法であって、
該硬化型液体現像剤が、本発明の硬化型液体現像剤であり、該定着工程における該画像の定着温度が、６０℃以下であることを特徴とする。
【０１４７】
上記画像は、好ましくは紫外線の照射により硬化させる。
【０１４８】
定着温度が６０℃以下であれば、定着エネルギーが少なくて済む。下限は、５℃以上であることが好ましい。
【０１４９】
［画像形成装置］
硬化型液体現像剤は、電子写真方式の一般的な画像形成装置において好適に使用できる。
【０１５０】
以下、本発明の硬化型液体現像剤を、電子写真画像形成装置（以下、単に画像形成装置という）に適用した場合の実施形態の一例について説明する。
【０１５１】
図１は、本実施形態に係る画像形成装置の要部概略構成図である。
【０１５２】
画像形成装置は、画像形成ユニット５０Ｃ、５０Ｍ、５０Ｙ、５０Ｋ、一次転写ユニット６０Ｃ、６０Ｍ、６０Ｙ、６０Ｋ、二次転写ユニット３０、現像剤硬化ユニット９０から構成されている。
【０１５３】
画像形成ユニット５０Ｃ、５０Ｍ、５０Ｙ、５０Ｋは、それぞれ、シアン（Ｃ）硬化型液体現像剤、マゼンタ（Ｍ）硬化型液体現像剤、イエロー（Ｙ）硬化型液体現像剤、ブラック（Ｋ）硬化型液体現像剤で静電潜像を現像する機能を有している。
【０１５４】
画像形成ユニット５０Ｃ、５０Ｍ、５０Ｙ、５０Ｋは、
各硬化型液体現像剤を貯蔵する現像液容器１０Ｃ、１０Ｍ、１０Ｙ、１０Ｋ、
各現像液容器から各硬化型液体現像剤が供給される現像ユニット５１Ｃ、５１Ｍ、５１Ｙ、５１Ｋ、
各現像液容器から各硬化型液体現像剤を各現像ユニットに供給する現像液供給ポンプ１３Ｃ、１３Ｍ、１３Ｙ、１３Ｋ、および、
像担持体である感光体５２Ｃ、５２Ｍ、５２Ｙ、５２Ｋ
を有する。
【０１５５】
感光体の廻りに、帯電器、露光器、クリーニングユニット、除電器が配置される。
【０１５６】
画像形成ユニット５０Ｃ、５０Ｍ、５０Ｙ、５０Ｋの構成は同様であるので、以下、画像形成ユニット５０Ｃについて説明する。
【０１５７】
図２は画像形成ユニット５０Ｃの断面図を示す。感光体５２Ｃの回転方向に沿って、帯電ユニット５７Ｃ、露光ユニット５６Ｃ、現像ユニット５１Ｃ、一次転写ユニット６０Ｃ（図１）、回収ブレード５９Ｃ、除電ユニット５８Ｃが配置される。感光体５２Ｃは、円筒状の基材とその外周面に形成された感光層を有し、中心軸を中心に回転可能であり、本実施形態においては、時計回りの回転をする。感光体５２Ｃはその表面が、例えばアモルファスシリコン（ａ−Ｓｉ）によって形成される。感光体の材質としては有機感光体（ＯＰＣ）なども使用することができる。
【０１５８】
帯電ユニット５７Ｃは、感光体５２Ｃを帯電するための装置である。スコロトロン帯電器、コロトロン帯電器、ローラー帯電器、その他の帯電器のいずれでも使用することができる。
【０１５９】
露光ユニット５６Ｃは、半導体レーザー、ポリゴンミラー、Ｆ−θレンズなどを有しており、変調されたレーザーを帯電された感光体５２Ｃ上に照射し潜像を形成する。レーザー光源として、発光ダイオード（ＬＥＤ）、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）を配置することもできる。
【０１６０】
除電ユニット５８は、感光体５２Ｃを除電するための装置である。コロナ放電式帯電器、ローラー帯電器のどちらでも使用することができる。
【０１６１】
回収ブレード５９Ｃは感光体５２Ｃ表面に当接するウレタンゴムなどからなるゴム部と、該ゴム部を支持する金属などの板で構成され、感光体５２Ｃに残存する硬化型液体現像剤を、回収ユニット１２Ｃに掻き落とし除去する。
【０１６２】
現像ユニット５１Ｃは、現像ローラー５３Ｃ、濃縮ローラー５４Ｃ、クリーニングローラー５５Ｃ、製膜対向電極１１Ｃとで構成される。
【０１６３】
現像ローラー５３Ｃは、円筒状の部材であり、中心軸を中心に図２に示すように感光体５２Ｃの反対方向に回転する。現像ローラー５３Ｃは鉄など金属製の内芯の外周部に導電性ウレタンゴムなどの弾性体と樹脂層やゴム層を備えたものである。
【０１６４】
製膜対向電極１１Ｃは、現像ローラー５３Ｃとの間隙を少なくとも１００μｍ以上として配置され、金属製の部材で構成される。
【０１６５】
濃縮ローラー５４Ｃは、円筒状の部材であり、中心軸を中心に図２に示すように現像ローラー５３Ｃの反対方向に回転する。濃縮ローラー５４Ｃは鉄など金属製で形成される。
【０１６６】
クリーニングローラー５５Ｃは円筒状の部材であり、中心軸を中心に図２に示すように現像ローラー５３Ｃの反対方向に回転する。
【０１６７】
現像剤容器１０Ｃは、感光体５２Ｃ上に形成された静電潜像を現像するための、シアン硬化型液体現像剤を貯留する。現像剤容器１０Ｃより、現像液供給ポンプ１３Ｃを配置した連通管を経て濃度調整された硬化型液体現像剤が現像ユニット５１Ｃに供給され、余剰の現像剤は現像剤回収ポンプ１４Ｃを配置した連結管を経て、現像剤容器１０Ｃに戻る。現像剤容器１０Ｃ内部の硬化型液体現像剤中のトナー粒子濃度を２質量％以上に調整する。
【０１６８】
トナー粒子濃度を調整された硬化型液体現像剤は、回転する現像ローラー５３Ｃと製膜対向電極１１Ｃ間に供給され、現像ローラー５３Ｃと製膜対向電極１１Ｃ間にバイアスを設定することで、現像ローラー５３Ｃ上に硬化型液体現像剤がコートされる。バイアスは少なくとも１００Ｖ以上とし、放電限界までバイアスを設定することができる。
【０１６９】
供給された硬化型液体現像剤の余剰分は、回収ユニット１２Ｃから回収ポンプを配置した連通管を経て回収され、不図示の回収タンクに送液されて、再利用される。
【０１７０】
一次転写ユニット６０Ｃ、６０Ｍ、６０Ｙ、６０Ｋ、は、中間転写ベルト４０、一次転写ローラー６１Ｃ、６１Ｍ、６１Ｙ、６１Ｋ、および感光体５２Ｃ、５２Ｍ、５２Ｙ、５２Ｋとで構成される。中間転写ベルト４０は、ベルト駆動ローラー、従動ローラーに張架されたエンドレスベルトであり、感光体５２Ｃ、５２Ｍ、５２Ｙ、５２Ｋと当接しながら回転駆動される。
【０１７１】
中間転写ベルト４０、
一次転写ローラー６１Ｃ、６１Ｍ、６１Ｙ、６１Ｋ、および、
感光体５２Ｃ、５２Ｍ、５２Ｙ、５２Ｋとで構成された一次転写ユニット６０Ｃ、６０Ｍ、６０Ｙ、６０Ｋ、
により、中間転写ベルト４０上に４色の硬化型液体現像剤が順次転写され、フルカラー画像が形成される。
【０１７２】
二次転写ユニット３０は、ベルト駆動ローラー、二次転写ローラー３１、プリウエットローラー２０、プリウエット対向ローラー２１から構成される。そして、中間転写ベルト４０上に形成された単色硬化型液体現像剤像やフルカラー硬化型液体現像剤像を紙などの記録媒体８０に転写する。
【０１７３】
プリウエットローラー２０は円筒状の部材であり、中心軸を中心に図１に示すように中間転写ベルト４０の反対方向に回転する。
【０１７４】
プリウエットローラー２０には不図示のキャリアタンクから送液される。そして、表面に１．０μｍ以下のキャリア膜を形成した後、中間転写ベルト４０上に形成された単色硬化型液体現像剤像やフルカラー硬化型液体現像剤像に、プリウエットローラー２０を接触させる。そのようにして、単色硬化型液体現像剤像やフルカラー硬化型液体現像剤像の液膜量を調整する。
【０１７５】
現像剤硬化ユニット９０は、記録媒体８０上に転写された単色硬化型液体現像剤像やフルカラー硬化型液体現像剤像に紫外線などの光を照射して反応性官能基を反応させて硬化する。硬化ユニットはＬＥＤランプから構成されるが、紫外線を照射できる装置であれば、加熱装置、ＥＢ照射装置なども使用することができる。
【０１７６】
［光源］
硬化型液体現像剤は、記録媒体への転写後、速やかにエネルギーが与えられ、硬化することによって画像が定着される。
【０１７７】
エネルギー源としては、紫外線が好適に使用される。紫外線を照射するための光源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプ、エキシマーレーザー、紫外線レーザー、冷陰極管、熱陰極管、ブラックライト、および、ＬＥＤ（ｌｉｇｈｔｅｍｉｔｔｉｎｇｄｉｏｄｅ）などが挙げられる。帯状のメタルハライドランプ、冷陰極管、熱陰極管、水銀ランプまたはブラックライト、ＬＥＤが好ましい。
【０１７８】
紫外線の照射量は、０．１〜１０００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましい。
【０１７９】
以下に本発明で用いられる測定方法について示す。
【０１８０】
＜粒子の体積平均粒径［Ｄ５０］の測定方法＞
トナー粒子などの体積平均粒径［Ｄ５０］は、レーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置（堀場製作所製：ＬＡ−９５０）を用い、該装置の操作マニュアルに従い測定する。
【０１８１】
硬化型液体現像剤中のトナー粒子の測定方法は、以下のとおりである。
【０１８２】
硬化型液体現像剤２０μＬを、ヘプタン２０ｍＬにて希釈し、発振周波数５０ｋＨｚ、電気的出力１５０Ｗの卓上型の超音波洗浄器分散機「ＶＳ−１５０」（ヴェルヴォクリーア社製）を用いて２分間分散処理を行い、測定用の分散液とする。その際、分散液の温度が１０℃以上４０℃以下となる様に適宜冷却する。測定にはバッチセルを使用し、バッチセル内に分散液を仕込み測定する。測定後はヘプタンで３回洗浄した後、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）で２回洗浄する。
【０１８３】
＜体積抵抗率の測定方法＞
体積抵抗率は、インピーダンス法で測定する。
【０１８４】
具体的には、誘電体測定システム（１２５５９６ＷＢ、ソーラトロン製）を用いて、下記のように測定する。
【０１８５】
試料１．２ｍＬを充填した測定セル（ＳＣ−Ｃ１Ｒ−Ｃ、（株）東陽テクニカ製）を測定装置に接続し、２５℃に調整する。印加電圧３Ｖ（実効値）で１ＭＨｚ〜０．１Ｈｚの範囲で周波数を変化させながら測定を行う。得られた複素インピーダンスをナイキストプロットで表し、ＲＣ並列等価回路でフィッティングすることにより、試料の抵抗成分、コンデンサ成分の値を算出する。さらに、測定セルのセル定数から体積抵抗率を求める。
【０１８６】
＜分子量の測定方法＞
樹脂等の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い、ポリスチレン換算で算出する。ＧＰＣによる分子量の測定は以下に示すように行う。
【０１８７】
サンプル濃度が１．０質量％になるようにサンプルを下記溶離液に加え、室温で２４時間静置し溶解させた溶液を、ポア径が０．２０μｍの耐溶剤性メンブレンフィルターでろ過したものをサンプル溶液とし、以下の条件で測定する。
【０１８８】
装置：高速ＧＰＣ装置「ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ」［東ソー（株）製］
カラム：ＬＦ−８０４の２連
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流速：１．０ｍＬ／分
オーブン温度：４０℃
試料注入量：０．０２５ｍＬ
試料の分子量の算出にあたっては、標準ポリスチレン樹脂［東ソー（株）製ＴＳＫスタンダードポリスチレンＦ−８５０、Ｆ−４５０、Ｆ−２８８、Ｆ−１２８、Ｆ−８０、Ｆ−４０、Ｆ−２０、Ｆ−１０、Ｆ−４、Ｆ−２、Ｆ−１、Ａ−５０００、Ａ−２５００、Ａ−１０００、Ａ−５００］により作成した分子量校正曲線を使用する。
【０１８９】
＜酸価測定＞
樹脂などの酸価は以下の方法により求められる。
基本操作はＪＩＳＫ−００７０に基づく。
１）試料０．５〜２．０ｇを精秤する。このときの質量をＭ（ｇ）とする。
２）５０ｍＬのビーカーに試料を入れ、テトラヒドロフラン／エタノール（２／１）の混合液２５ｍＬを加え溶解する。
３）０．１ｍｏｌ／ＬのＫＯＨのエタノール溶液を用い、電位差滴定測定装置を用いて滴定を行う［平沼産業（株）製自動滴定測定装置「ＣＯＭ−２５００」］。
４）このときのＫＯＨ溶液の使用量をＳ（ｍＬ）とする。同時にブランクを測定して、このときのＫＯＨの使用量をＢ（ｍＬ）とする。
５）次式により酸価を計算する。ｆはＫＯＨ溶液のファクターである。
【０１９０】
【数１】
2020166184.tif 000020
【０１９１】
＜アミン価測定＞
ポリアミン化合物などのアミン価は以下の方法により求められる。
基本操作はＡＳＴＭＤ２０７４に基づく。
（１）試料０．５〜２．０ｇを精秤する。このときの質量をＭ（ｇ）とする。
（２）５０ｍＬのビーカーに試料を入れ、テトラヒドロフラン／エタノール（３／１）の混合液２５ｍＬを加え溶解する。
（３）０．１ｍｏｌ／ＬのＨＣｌのエタノール溶液を用い、電位差滴定測定装置を用いて滴定を行う［平沼産業（株）製自動滴定測定装置「ＣＯＭ−２５００」］。
（４）このときのＨＣｌ溶液の使用量をＳ（ｍＬ）とする。同時にブランクを測定して、このときのＨＣｌの使用量をＢ（ｍＬ）とする。
（５）次式によりアミン価を計算する。ｆはＨＣｌ溶液のファクターである。
【０１９２】
【数２】
2020166184.tif 000021
【０１９３】
＜トナー粒子中アミン化合物の活性塩基性成分測定＞
本発明において、トナーの製造工程により添加される塩基性成分は、硬化型液体現像剤に含まれる一部の酸基と中和し減少する。減少後、トナー粒子分散体もしくは硬化型液体現像剤中に含まれ、酸を中和可能な成分量をトナー粒子中アミン化合物の活性塩基成分とし、以下の方法により求める。なお、試料とは、トナー粒子分散体もしくは硬化型液体現像剤とする。
１）トナー粒子分散体中のトナー粒子濃度を測定しておく。このときのトナー粒子濃度をＡ（％）とする。
２）１０ｍＬのバイアル瓶に、試料０．９〜１．１ｇを精秤する。このときの質量をＭ（ｇ）とする。
３）バイアル瓶に、チモールブルーメタノール溶液（０．１ｗ／ｖ％）を１００μＬ添加する。
４）０．１Ｎ塩化水素・１，４ジオキサン溶液をピンクになるまで加える。
このときの塩化水素溶液の使用量をＳ（ｍＬ）とする。同時にブランクを測定して、このときのＨＣｌの使用量をＢ（ｍＬ）とする。
５）次式によりトナー粒子中アミン化合物の活性塩基成分を計算する。ｆはＨＣｌ溶液のファクターである。
【０１９４】
トナー粒子中アミン化合物の活性塩基成分（％）＝トナー１ｇに含まれるアミン化合物の活性塩基量（ｇ）÷トナー１ｇに添加したアミン化合物量（ｇ）×１００
トナー１ｇに含まれるアミン化合物の活性塩基量（ｇ）＝（Ｓ−Ｂ）×ｆ×５６．１÷アミン化合物のアミン価［ｍｇＫＯＨ／ｇ］÷１０００
【実施例】
【０１９５】
以下、実施例により本発明を詳細に説明する。なお、特に断りのない限り、「％」、「部」は、それぞれ「質量％」、「質量部」を意味するものとする。
【０１９６】
＜実施例１＞
顔料（銅フタロシアニン化合物／大日精化工業（株）製）１０部
顔料分散剤：（ＵＲ４８００；東洋紡（株）製）：１０部
溶剤（テトラヒドロフラン（ＴＨＦ））：８０部
を混合し、直径５ｍｍのスチールビーズを用いてペイントシェーカーで１時間混練し、混練物１を得た。
【０１９７】
得られた混練物１：６０部
ポリエステル樹脂１：７６部
［（モル比）；ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン：エチレングリコール：ネオペンチルグリコール：テレフタル酸：イソフタル酸＝６：３：１：５：５のポリエステル樹脂、Ｔｇ：５９℃、Ｔｍ：１０５℃、酸価：１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量：１．８×１０４、の５０質量％ＴＨＦ溶液］
トナー粒子分散剤：８部
（アジスパーＰＢ−８１７；味の素（株）製、アミン価：１５ｍｇＫＯＨ／ｇ）
を高速分散機（プライミクス社製、Ｔ．Ｋ．ロボミクス／Ｔ．Ｋ．ホモディスパー２．５型翼）で混合し、４０℃で攪拌しながら混合し、顔料分散液１を得た。
【０１９８】
上記で得られた顔料分散液１（１００部）に、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）を用いて高速攪拌（回転数：２００００ｒｐｍ）しながら、硬化型絶縁性液体（重合性液状モノマー）であるドデシルビニルエーテル（ＤＤＶＥ（Ｂ−３））２００部を少しずつ添加し、混合液１を得た。
【０１９９】
得られた混合液１にトリス（テトラフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＢ：日本触媒製、分子量５１２．０）５％ＴＨＦ溶液を、攪拌しながら１５．４部を滴下した。その後、ナスフラスコに移し、超音波分散しながら５０℃でＴＨＦを完全に留去し、硬化型絶縁性液体中にトナー粒子を含有するトナー粒子分散体を得た。トナー粒子中アミン化合物の活性塩基成分は８５％であった。
【０２００】
その後、Ｌｉｐｉｄｕｒｅ（日油（株）製）０．１０部、重合性液状モノマーとしてＢＥＰＤＶＥ（ブチルエチルプロパンジオールジビニルエーテル（Ｂ−２７））を７５部、ＤＤＶＥを１５部、前記（Ａ−２６）で表される光重合開始剤０．３０部、ＫＡＹＡＣＵＲＥ−ＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬（株）製）１部を加え、硬化型液体現像剤を得た。
【０２０１】
＜実施例２＞
トリス（テトラフルオロフェニル）ボラン５％のＴＨＦ溶液を、テトラフルオロ‐１，４‐フェニレンビス［ビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン］（ＴＦＰＢ−ＢＰＦＢ：ＡＣＥＳＰｈａｍａ製、分子量８３７．９）５％のＴＨＦ溶液に変更し、添加量を１５．４部から２５．２部に変更した以外は実施例１と同様にしてトナー粒子分散体および硬化型液体現像剤を得た。
【０２０２】
＜実施例３＞
トリス（テトラフルオロフェニル）ボラン５％のＴＨＦ溶液を、トリフェニルボラン（ＴＰＢ：和光純薬製、分子量２４２．１）５％のＴＨＦ溶液に変更し、添加量を１５．４部から７．３部に変更した以外は実施例１と同様にしてトナー粒子分散体および硬化型液体現像剤を得た。
【０２０３】
＜実施例４＞
追加する重合性液状モノマーとして、ＢＥＰＤＶＥ（ブチルエチルプロパンジオールジビニルエーテル（Ｂ−２７））をＯＤＤＶＥ（１，１２−オクタデカンジオールジビニルエーテル（Ｂ−３１））へ変更した以外は実施例１と同様にしてトナー粒子分散体および硬化型液体現像剤を得た。トナー粒子中アミン化合物の活性塩基成分は９１％であった。
【０２０４】
＜実施例５＞
光重合開始剤Ａ−２６をＡ−３へ変更した以外は実施例１と同様にしてトナー粒子分散体および硬化型液体現像剤を得た。
【０２０５】
＜実施例６＞
光重合開始剤をオニウム塩系開始剤（和光純薬社製：ＷＰＩ−１１３）に変更した以外は実施例３と同様にしてトナー粒子分散体および硬化型液体現像剤を得た。
【０２０６】
＜実施例７＞
ポリエステル樹脂１をスチレンアクリル樹脂１［（モル比）；スチレン：アクリル酸＝４：１、酸価１１ｍｇＫＯＨ／ｇ］に変更した以外は実施例６と同様にしてトナー粒子分散体および硬化型液体現像剤を得た。トナー粒子中アミン化合物の活性塩基成分は９５％であった。
【０２０７】
＜実施例８＞
トリス（テトラフルオロフェニル）ボラン５％のＴＨＦ溶液の添加量を１５．４部から２３．１部に変更した以外は実施例７と同様にしてトナー粒子分散体および硬化型液体現像剤を得た。
【０２０８】
＜実施例９＞
トナー粒子分散体に添加する硬化型絶縁性液体（重合性液状モノマー）をオキセタン環モノマー（東亜合成社製：ＯＸＴ−２２１）に変更した以外は実施例８と同様にしてトナー粒子分散体および硬化型液体現像剤を得た。トナー粒子中アミン化合物の活性塩基成分は９６％であった。
【０２０９】
＜実施例１０＞
トナー粒子分散剤を、アジスパーＰＢ−８１７：７部と、ポリアミン（ニットーボーメディカル社製：ＰＡＡ−０３、アミン価：９５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１部の混合物に変更した以外は、実施例１２と同様にしてトナー粒子分散体および硬化型液体現像剤を得た。トナー粒子中アミン化合物の活性塩基成分は９６％であった。
【０２１０】
＜比較例１＞
トリス（テトラフルオロフェニル）ボラン％のＴＨＦ溶液を添加しなかったこと以外は実施例１と同様にしてトナー粒子分散体および硬化型液体現像剤を得た。
【０２１１】
＜比較例２＞
ポリアミンを低分子アミン（アミノエタノール）に変更した以外は実施例１と同様にしてトナー粒子分散体および硬化型液体現像剤を得た。
【０２１２】
＜比較例３＞
トナー粒子分散剤（ポリアミン化合物）を添加しなかったこと以外は実施例１と同様にしてトナー粒子分散体を作製しようと試みたが、粒子が形成できなかった。
【０２１３】
＜評価＞
以下のような評価方法により各硬化型液体現像剤を評価した。結果を表１に示す。
【０２１４】
得られた硬化型液体現像剤を用い、図１および図２に示す画像形成装置により、画像をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シート上に形成した。
【０２１５】
具体的な手順は、以下のとおりである。
（１）現像ローラー５３、感光体５２、一次転写ローラー６１が離間され、非接触の状態で、図１の矢印の方向に回転差駆動させた。このときの回転速度は２５０ｍｍ／ｓｅｃとした。
（２）現像ローラー５３と感光体５２とを押し圧５Ｎ／ｃｍで接触させ、ＤＣ電源を用いてバイアスを設定した。現像バイアスは１００〜４００Ｖの範囲が好ましいため、２００Ｖとした。
（３）感光体５２、一次転写ローラー６１を押し圧一定で接触させ、ＤＣ電源を用いてバイアスを設定した。転写バイアスは１０００Ｖとした。
（４）二次転写ユニット３０、二次転写ローラー３１を押し圧一定で接触させ、ＤＣ電源を用いてバイアスを設定した。転写バイアスは１０００Ｖとした。
（５）硬化型液体現像剤（トナー粒子濃度１質量％（低ＴＤ））を現像液タンク１０に供給した。また、記録媒体８０としてＯＫトップコート（王子製紙製）の一部にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シート（帝人化成製、パンライト：ＰＣ−２１５１、厚み０．３ｍｍ）を貼付したものを用いた。そのようにして、画像を形成し、評価した。
【０２１６】
＜画質：画像濃度＞
上記画像の良否を目視で確認した。２以上を良好と判断した。
５：高濃度かつ高精細な画像が得られた。
４：若干精細性に欠けるが、高濃度の画像が得られた。
３：高濃度ではないものの、十分な濃度の画像が得られた。
２：若干の画像濃度の低下がみられた。
１：大幅な画像濃度の低下がみられた、または評価できなかった。
【０２１７】
＜分散安定性＞
得られた硬化型液体現像剤を１５分間振とう、静置後、所定時間経過後の沈降の程度を目視で観察する。３以上を良好と判断した。
【０２１８】
（評価基準）
５：３時間経過後も沈降が観察されない。
４：２時間以降３時間までの間にわずかな沈降が観察された。
３：１時間以降２時間までの間にわずかな沈降が観察された。
２：５分以降１時間までの間にわずかな沈降が観察された。
１：５分までに大幅な沈降が観察された、または分散しなかった。
【０２１９】
＜硬化性＞
上記手順で得られた画像に対し、２５℃、湿度５％ＲＨの環境において、ランプ出力１２０ｍＷ／ｃｍ２の高圧水銀ランプにより５０〜４００ｍＪ／ｃｍ２（測定波長３６５ｎｍ）の光量を照射して、硬化膜を形成した。硬化直後の膜表面を触指し、表面タック（粘着性）の有無を確認すると共に、膜表面をシルボン紙で軽くこすり、傷の有無を確認した。なお、画像の定着温度は、４０℃であった。
【０２２０】
また、さらにトナー濃度を５０質量％（高ＴＤ）に調整したサンプルについても同様に評価を行なった。２以上を良好と判断した。
【０２２１】
（評価基準）
６：５０ｍＪ／ｃｍ２の光量において、タックが認められず、傷は確認されない。
５：１００ｍＪ／ｃｍ２の光量において、タックが認められず、傷は確認されない。
４：２００ｍＪ／ｃｍ２の光量において、タックが認められず、傷は確認されない。
３：３００ｍＪ／ｃｍ２の光量において、タックが認められず、傷は確認されない。
２：４００ｍＪ／ｃｍ２の光量において、タックが認められず、傷は確認されない。
１：４００ｍＪ／ｃｍ２の光量において、タックが認められる、傷が確認される、または硬化しなかった。
【０２２２】
＜暗重合性＞
得られた硬化型液体現像剤を５０℃にて暗所保管し、硬化型液体現像剤が硬化する日数を確認する。（評価基準）
Ｃ：１４日を超えても硬化しなかった。
Ｂ：８日〜１４日の間に硬化が確認された。
Ａ：２日〜７日の間に硬化が確認された。
【０２２３】
【表１】
2020166184.tif 000022
【０２２４】
表１の結果から、従来技術である比較例では、分散安定性と硬化性の両立が不十分であることがわかる。これに対して本発明の実施例では、分散安定性と硬化性が両立していることがわかる。
【符号の説明】
【０２２５】
１０Ｃ、１０Ｍ、１０Ｙ、１０Ｋ  現像液容器
１１Ｃ  製膜対向電極
１２Ｃ  回収ユニット
１３Ｃ、１３Ｍ、１３Ｙ、１３Ｋ  現像液供給ポンプ
１４Ｃ  現像剤回収ポンプ
２０  プリウエットローラー
２１  プリウエット対向ローラー
３０  二次転写ユニット
３１  二次転写ローラー
４０  中間転写ベルト
４１  ベルト駆動ローラー
４２  従動ローラー
５０Ｃ、５０Ｍ、５０Ｙ、５０Ｋ  画像形成ユニット
５１Ｃ、５１Ｍ、５１Ｙ、５１Ｋ  現像ユニット
５２Ｃ、５２Ｍ、５２Ｙ、５２Ｋ  感光体
５３Ｃ  現像ローラー
５４Ｃ  濃縮ローラー
５５Ｃ  クリーニングローラー
５６Ｃ  露光ユニット
５７Ｃ  帯電ユニット
５８Ｃ  除電ユニット
５９Ｃ  回収ブレード
６０Ｃ、６０Ｍ、６０Ｙ、６０Ｋ  一次転写ユニット
６１Ｃ、６１Ｍ、６１Ｙ、６１Ｋ  一次転写ローラー
８０  記録媒体
９０  現像剤硬化ユニット
【図１】
2020166184.tif 000029
【図２】
2020166184.tif 000030