(57)【要約】【課題】従来よりも感熱スクリーン印刷版におけるピンホールの発生を抑制できる技術を提供する。【解決手段】水溶性有機溶剤、固体樹脂及び増粘剤を少なくとも含み、粘度が８０ｍＰａ・ｓ以上である感熱スクリーン版用補強剤。増粘剤がセルロースナノファイバーまたはポリアクリル酸を含むことが好ましい。セルロールナノファイバーの含有量は、補強剤全体１００質量％に対して０．５〜１．５質量％であることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性有機溶剤、固体樹脂及び増粘剤を少なくとも含み、粘度が８０ｍＰａ・ｓ以上である感熱スクリーン版用補強剤。
【請求項２】
前記増粘剤がセルロースナノファイバーまたはポリアクリル酸を含む、請求項１記載の感熱スクリーン版用補強剤。
【請求項３】
前記セルロールナノファイバーの含有量が、前記補強剤全体１００質量％に対して０．５〜１．５質量％である、請求項２記載の感熱スクリーン版用補強剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感熱スクリーン版にピンホールが生じるのを防止するのに好適な感熱スクリーン版用補強剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性樹脂フィルムをスクリーン紗などの多孔性支持体に貼り合わせてなる感熱スクリーンマスターの熱可塑性樹脂フィルムをサーマルヘッドにより選択的に加熱して溶融穿孔させることにより画像に対応する穿孔部を形成して孔版印刷用又はスクリーン印刷用の版を作製する製版方法は、感熱デジタルスクリーン製版と呼ばれており、例えば、特開昭６０−１８０８９０号公報、特開平６−２７０３７９号公報及び特開平１０−８６５４６号公報に開示されている。このような製版方法に基づいた製版装置としては、現在、ＧＯＣＣＯＰＲＯ  ＱＳ２００（商品名：理想科学工業株式会社製）が市販されている。また、この製販方法によって得られた版は感熱スクリーン版と呼ばれている。
【０００３】
感熱デジタルスクリーン製版に適した感熱スクリーンマスターとして、特開平６−２７０３７９及び特開平１０−８６５４６には、ポリエステルフィルムとスクリーン紗とを接着剤により貼り合わせたものが開示されている。
【０００４】
従来、感熱スクリーンマスターに用いられる熱可塑性樹脂フィルムとしては、サーマルヘッドでの穿孔を可能にするため、厚み１〜５μｍと非常に薄いフィルムが用いられているが、フィルムが薄いことにより、多枚数印刷時にフィルムにピンホールと呼ばれる微小孔が発生し、印刷物の意図しない場所に微小点が印刷されてしまうことがある。そこで、このピンホールの発生を抑制するために、特開２０１０−２０１７５４号公報には、製版された感熱スクリーンマスターの熱可塑性樹脂フィルムの穿孔部以外の部分に樹脂膜を積層して補強する方法が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭６０−１８０８９０号公報
【特許文献２】特開平６−２７０３７９号公報
【特許文献３】特開平１０−８６５４６号公報
【特許文献４】特開２０１０−２０１７５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特開２０１０−２０１７５４号公報に記載の補強方法は、製版された感熱スクリーンマスターのスクリーン紗側から樹脂溶液を塗布し、穿孔部から樹脂溶液を除去した後、穿孔部以外の熱可塑性樹脂フィルム上に残った樹脂溶液を乾燥させることにより、樹脂膜を形成しているが、依然として、ピンホールが発生することがあった。
【０００７】
本発明は、従来よりも感熱スクリーン印刷版におけるピンホールの発生を抑制できる技術を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記目的の下に鋭意研究した結果、上記従来の補強方法で用いられていた樹脂溶液は、毛細管現象によってフィルム上よりもフィルムと紗繊維の間隙に移動しやすいため、紗繊維に近接していないフィルム表面に樹脂膜が形成されにくくなり、この樹脂膜が形成されない場所のフィルムに孔が開き、ピンホールが発生することを見出し、増粘剤で特定の粘度以上に増粘した樹脂溶液を感熱スクリーン印刷版の補強剤として用いることにより、上記目的が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明の一局面によれば、水溶性有機溶剤、固体樹脂及び増粘剤を少なくとも含み、粘度が８０ｍＰａ・ｓ以上である感熱スクリーン版用補強剤が提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の上記一局面によれば、本発明の感熱スクリーン版用補強剤は、水溶性有機溶剤、固体樹脂及び増粘剤を少なくとも含み、粘度が８０ｍＰａ・ｓ以上とされているので、本発明の補強剤を感熱スクリーン印刷版に塗布後、特に上記補強剤の乾燥工程での溶剤揮発過程においても、上記補強剤の紗繊維方向への移動を抑制でき、フィルム上の樹脂未塗工部の発生を低減できる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を更に詳細に説明する。
【００１２】
本発明の感熱スクリーン版用補強剤は、水溶性有機溶剤と、固体樹脂と、増粘剤とから基本的に構成される。
【００１３】
１．水溶性有機溶剤
本発明で使用する水溶性有機溶剤は、固体樹脂及び増粘剤を溶解又は分散可能なものであれば特に限定されない。水溶性有機溶剤は、紗への親和性を高めるために、必要に応じて適当な量の水を添加して表面張力を調整して使用することが好ましい。水溶性有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブタノール、２−メチル−２−プロパノール等の低級アルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリコール類；グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン等のグリセリン類；モノアセチン、ジアセチン、トリアセチン等のアセチン類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル等のグリコールエーテル類；トリエタノールアミン、１−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、β−チオジグリコール、スルホラン等を用いることができる。水溶性有機溶剤は、本発明の補強剤を感熱スクリーンマスターに塗布した後に乾燥させる必要があるので、乾燥容易性の観点から、沸点が１００℃以下のものが好ましい。
【００１４】
２．固体樹脂
本発明で使用する固体樹脂は、水溶性有機溶剤に溶解又は分散するものであれば特に限定されないが、本発明の補強剤の乾燥後に製膜性を有する樹脂であることが好ましい。固体樹脂としては、例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、塩化ビニル−塩化ビニリデンコポリマー、塩化ビニル−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマー等のようなビニル系樹脂、ポリブチレン、ポリアミド、ポリフェニレンオキサイド、（メタ）アクリル酸エステル、ポリカーボネート、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリウレタン樹脂、これらの共重合体、混合物、変性体などが用いられる。
【００１５】
３．増粘剤
本発明で使用する増粘剤は、水溶性有機溶剤に溶解又は分散し、本発明の補強剤の粘度を８０ｍＰａ・ｓ以上に調整できるものであれば特に限定されない。増粘剤としては、例えば、セルロースナノファイバー（ＣＮＦ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、アルギン酸ナトリウム、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、澱粉、キサンタンガム、ペクチンなどが挙げられる。このうち、少ない添加量で高い増粘効果を達成できるため、セルロースナノファイバー（ＣＮＦ）または、ポリアクリル酸を含むことが好ましい。さらに印刷時に用いられるインキ中の有機溶剤に溶解しないものが好ましく、かかる観点から好ましい増粘剤はセルロースナノファイバー（ＣＮＦ）である。セルロースナノファイバー（ＣＮＦ）は、固体樹脂中に繊維として存在するため、硬化後、インキへ溶け出しインキの物性へ影響を与える懸念が小さいと考えられる。またセルロースナノファイバー（ＣＮＦ）は、固体樹脂中に分散することで、固体樹脂の被膜強度が高くなり、耐刷性の向上が期待できる。
【００１６】
４．感熱スクリーン版用補強剤
本発明の感熱スクリーン版用補強剤は、水溶性有機溶剤に固体樹脂及び増粘剤を添加し、必要に応じて、水を添加し、適宜、撹拌、加熱等の操作を行うことにより製造することができる。増粘剤が水溶液の形態で入手できる場合は、水溶性溶剤に固体樹脂及び増粘剤の水溶液を添加し、必要に応じて、水を添加し、適宜、撹拌、加熱等の操作を行ってもよい。
【００１７】
増粘剤は、本発明の補強剤の粘度が８０ｍＰａ・ｓ以上となるに十分な量を添加すればよい。本発明の補強剤の粘度の上限は、当該補強剤を感熱スクリーンマスターに塗布できる粘度であれば特に限定されないが、５０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく３０００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。増粘剤としてセルロールナノファイバーを用いる場合、セルロールナノファイバーの含有量は、本発明の補強剤全体１００質量％に対して０．３〜５質量％であることが好ましく、０．５〜１．５質量％であることがより好ましい。増粘剤としてポリアクリル酸を用いる場合、ポリアクリル酸の含有量は、本発明の補強剤全体１００質量％に対して０．０５〜５．０質量％であることが好ましく、０．１〜３．０質量％であることがより好ましい。
【００１８】
４．感熱スクリーンマスター
本発明の補強剤で補強できる感熱スクリーンマスターとしては、熱可塑性樹脂フィルムを多孔性支持体に貼り合わせてなる従来公知の感熱スクリーンマスターが挙げられる。熱可塑性樹脂フィルムと多孔性支持体との貼り合わせは、熱融着による貼り合わせでも、接着剤を介した貼り合わせでもよい。
【００１９】
多孔性支持体としては、従来の感熱スクリーンマスターに用いられるものであれば特に限定されず、例えば、薄葉紙、抄造紙、不織布、織布、スクリーン紗の他、スポンジシートなどの連続気孔体などが挙げられる。このうち、本発明の補強剤を用いる場合は、ポリエステル、絹、綿、ナイロン、レーヨン、ステンレス等のスクリーン紗が好ましい。多孔性支持体の坪量は、１０〜６０ｇ／ｍ２の範囲が好ましく、２０〜４０ｇ／ｍ２の範囲がより好ましい。
【００２０】
スクリーン紗としては、サーマルヘッドの加熱によって実質的に穿孔されず、印刷時にインキを通過させることができるものであればよく、例えば、ポリエステル、ナイロン、レーヨン、ステンレス、絹、綿等の繊維から作られた紗が挙げられる。スクリーン紗の厚さは、通常４０〜２７０μｍであり、好ましくは５０〜１５０μｍである。スクリーン紗のメッシュ数（１インチあたりの繊維の本数）は、通常４０〜５００であり、好ましくは５０〜３５０メッシュであり、縦方向と横方向のメッシュ数は、上記メッシュ数の範囲内である限り、同一であってもよく、また異なっていてもよい。
【００２１】
熱可塑性樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレン系樹脂フィルム、ポリプロピレン系樹脂フィルム、ポリエステル系樹脂フィルム、ポリアミド系樹脂フィルム、ポリ塩化ビニル系樹脂フィルム、ポリ塩化ビニリデン系樹脂フィルムが挙げられる。これらのうち、ポリエステル系樹脂フィルムを好ましく使用することができる。ポリエステル系樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、エチレンテレフタレート／エチレンイソフタレート共重合体、ブチレンテレフタレート／エチレンテレフタレート共重合体、ブチレンテレフタレート／ヘキサメチレンテレフタレート共重合体、ヘキサメチレンテレフタレート／１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート共重合体、エチレンテレフタレート／エチレン−２，６−ナフタレート共重合体が挙げられる。熱可塑性樹脂フィルムは、必要に応じて、顔料、粘度調整剤、分散剤、染色剤、潤滑剤、架橋剤、可塑剤などの各種添加剤を含んでもよい。熱可塑性樹脂フィルムの厚さは、感熱デジタルスクリーン製版が可能な厚さであればよいが、通常０．５〜１０μｍであり、好ましくは１〜５μｍである。熱可塑性樹脂フィルムは、感熱デジタルスクリーン製版によって容易に溶融穿孔されるに適した収縮性を備えることが好ましく、適宜一軸または二軸延伸されたものであってもよい。
【００２２】
スクリーン紗と熱可塑性樹脂フィルムとを貼り合わせるために使用する接着剤は、スクリーン紗と熱可塑性樹脂フィルムとを製版時及び印刷時を通じて接着した状態に保つことができるものであれば特に限定されず、例えば、酢酸ビニル系、アクリル系、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体系、ポリエステル系、ウレタン系、ポリアミド系の接着剤が挙げられる。これらの接着剤は、エマルジョン型、溶剤型、無溶剤型、湿気硬化型、ホットメルト型、赤外線、可視光線、紫外線または電子線等によって硬化する光硬化型のものであってもよい。このうち、好ましい接着剤としては、酢酸ビニル系、ポリエステル系、アクリル系等の樹脂を酢酸エチル、トルエン、キシレン、メタノール、アセトンなどの溶剤に溶解した溶剤型接着剤、ウレタン系の湿気硬化型、及び、ポリエステル系アクリレート、ウレタン系アクリレート、エポキシ系アクリレート、ポリオール系アクリレート系等の光硬化型接着剤が挙げられる。これらの接着剤は、必要に応じて、帯電防止剤、滑剤、レベリング剤等の添加剤を含有してもよい。
【００２３】
感熱スクリーンマスターの熱可塑性樹脂フィルムの外面（すなわち、スクリーン紗が配置されている側と反対側の面）には、穿孔時のスティック防止のために、離型剤を塗布して離型層を設けることができる。また、離型剤には、帯電防止剤、耐熱剤、耐酸化防止剤、有機粒子、無機粒子、顔料など各種添加剤を混合することができる。さらに、離型剤の塗布液には、水への分散性を向上させる目的で、各種添加剤、例えば分散助剤、界面活性剤、防腐剤、消泡剤を添加してもよい。
【００２４】
感熱スクリーンマスターとしては、市販のものを用いることもできる。かかる市販品としては、理想科学工業株式会社製のＲＩＳＯデジタルスクリーンマスター：２００Ｐ−３２−１２、１２０Ｐ−３２−１２、７０Ｐ−３２−１２、ＲＩＳＯデジタルスクリーンマスターＱＳ： １２０Ｐ−５６−５０、７０Ｐ−５６−３０、 ２００Ｐ−５６−５０（何れも商品名）などが挙げられる。
【００２５】
５．感熱スクリーンマスターの補強方法
本発明の感熱スクリーン版用補強剤は、感熱スクリーンマスターを従来公知の方法で感熱製版して得られた感熱スクリーン版の多孔性支持体の側から適当な塗布装置を用いて塗布した後、風乾又は適当な乾燥装置で乾燥することによって、感熱スクリーン版を補強することができる。塗布手段は、上記補強剤を均一に塗布できる方法であれば特に制限されず、例えば、刷毛、スプレー、ロールコーター、バーコーター等が挙げられる。また、スキージを用いてスクリーン印刷の要領で行うこともできる。感熱スクリーン版の多孔性支持体側の全面に上記補強剤を均一に含浸させた後、余剰の補強剤を除去することが好ましい。乾燥装置は、上記補強剤に含まれる水溶性有機溶剤を蒸発させることができるものであれば特に限定されないが、例えば、ドライヤー、スポットドライヤー、サーキュレーターなどが挙げられる。
【００２６】
具体的な補強方法としては、感熱スクリーンマスターを、ＧＯＣＣＯＰＲＯ  ＱＳ２００（商品名：理想科学工業株式会社製）のようなサーマルヘッドを用いた公知の感熱製版装置の他、同様の感熱製版装置を搭載した孔版印刷装置で製版した後、特開２０１０−２０１７５４号公報に記載のような方法で、製版後、感熱スクリーンマスターのスクリーン紗側から熱可塑性樹脂フィルムの表面に本発明の補強剤を塗布し、製版により形成された穿孔部から上記補強剤を除去した後、該穿孔部以外の熱可塑性樹脂フィルムの表面に残留する上記補強剤を乾燥させることにより、熱可塑性樹脂フィルムに積層された樹脂膜を形成して、感熱スクリーンマスターを補強する方法が挙げられる。
【００２７】
６．印刷方法
本発明の感熱スクリーン版用補強剤を用いて補強された版を用いて、公知の方法でスクリーン印刷又は孔版印刷を行うことができるが、印刷に使用するインキとしては、公知のスクリーン印刷用インキ又は孔版印刷用インキを使用することができる。かかるインキは、油性インキ、水性インキ、油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルジョンインキ、水中油（Ｏ／Ｗ）型エマルジョンインキ、プラスチゾルインキの何れであってもよい。
【実施例】
【００２８】
以下、本発明を実施例及び比較例により詳細に説明するが、本発明はこの実施例のみに限定されるものではない。
【００２９】
実施例１
表１に示すように、メタノール７２．６５質量部にポリアミド１０．００質量部を加え、５０℃で溶解させた。さらにセルロースナノファイバー（ＣＮＦ）２％水分散液（レオクリスタＩ−２ＳＰ（商品名）；第一工業製薬株式会社製）１７．３５質量部を加え、ホモジナイザーで５分攪拌し、分散液を調製した。この分散液の粘度をＡｎｔｏｎ  Ｐａａｒ社製ＭＣＲ−３０２（コーンプレートφ２０ｍｍ／１°、シェアレート５００／ｓ）で測定した。結果を表１に示す。
【００３０】
未製版の感熱デジタルスクリーンマスター（ＲＩＳＯデジタルスクリーンマスターＱＳ  １２０Ｐ５６−５０（商品名）；理想科学工業株式会社製）の紗側へ、補強剤として上記分散液を滴下し、ゴムスキージでスキージングして塗布した。その後、補強剤をドライヤーで蒸発乾燥させ、得られたマスターを下記評価方法に供した。結果を表１に示す。
【００３１】
＜評価方法＞
光学顕微鏡を用いて、実施例１で作製したマスターにおける樹脂の塗工状態を紗側から観察した。紗の目（４本の繊維に囲まれた四辺形状の区画）１００個を観察し、フィルム表面が完全に樹脂膜で被覆されている目（被覆部）とフィルム表面の一部が樹脂膜で被覆されていない目（非被覆部）の数をカウントし、下記計算式に従って被覆率を算出し、下記評価基準に従って評価を行った。結果を表１に示す。
被覆率［％］＝１００×（被覆部の数／１００）
【００３２】
・評価基準
×：被覆率３０％未満
〇：被覆率３０％以上６０％未満
◎：被覆率６０％以上
【００３３】
実施例２〜６、比較例１〜３
水溶性有機溶剤、固体樹脂及び増粘剤の種類及び配合量を表１に記載のとおりとした以外、実施例１と同様の方法で補強剤を調製し、評価した。結果を表１に示す。
【００３４】
【表１】
2020163616.tif 000002
【００３５】
なお、表１に示す略号及び原材料の詳細は下記の通りである。
セルロースナノファイバー：第一工業製薬株式会社製レオクリスタＩ−２ＳＰ（商品名）（セルロースナノファイバー２％水分散液）
ポリビニルピロリドン：第一工業製薬株式会社製ピッツコールＫ８５（商品名）
ポリアクリル酸：富士フイルム和光純薬株式会社製ポリアクリル酸１，０００，０００（商品名）（分子量１，０００，０００）
ポリアミド：株式会社鉛市製ファインレジンＦＲ１０１（商品名）
ポリ酢酸ビニル：コニシ株式会社製ボンドＫＥ６０（商品名）
【００３６】
表１から、以下のことが判る。増粘剤によって粘度が８０ｍＰａ・ｓ以上とされた実施例１〜６の補強剤を使用した場合は、被覆率が高く、ピンホールの発生が抑制されると考えられる。特に、実施例１〜３及び５、６から、増粘剤としてセルロースナノファイバーまたはポリアクリル酸を含んだ場合、少量の添加量で高い粘度が達成されることが判る。これに対し、増粘剤を含まない比較例１の補強剤は、粘度が低く、被覆率も低かった。また、増粘剤の含有量が低い比較例２〜３の補強剤は、粘度が十分ではなく、被覆率も低かった。
【産業上の利用可能性】
【００３７】
本発明の感熱スクリーン版用補強剤は、感熱デジタルスクリーン製版方法で製版した孔版印刷及びスクリーン印刷用等の感熱スクリーン版を用いる印刷の分野で使用することができる。