(57)【要約】【課題】四ホウ酸リチウムが添加されたリチウム二次電池用非水電解液であって、リチウム二次電池の抵抗を低減可能な非水電解液を提供する。【解決手段】ここに開示されるリチウム二次電池用非水電解液は、第１の添加剤として四ホウ酸リチウムと、第２の添加剤としてジフルオロリン酸塩と、を含有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の添加剤として四ホウ酸リチウムと、
第２の添加剤としてジフルオロリン酸塩と、
を含有することを特徴とするリチウム二次電池用非水電解液。
【請求項２】
前記非水電解液中の四ホウ酸リチウムの含有量が、０．０５質量％以上１．０質量％以下である、請求項１に記載のリチウム二次電池用非水電解液。
【請求項３】
電解質塩として、ＬｉＰＦ６およびリチウムビス（フルオロスルホニル）イミドを含有する、請求項１または２に記載のリチウム二次電池用非水電解液。
【請求項４】
前記電解質塩中のリチウムビス（フルオロスルホニル）イミドの含有量が、１６．６モル％以上である、請求項３に記載のリチウム二次電池用非水電解液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リチウム二次電池用非水電解液に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、リチウム二次電池は、パソコン、携帯端末等のポータブル電源や、電気自動車（ＥＶ）、ハイブリッド自動車（ＨＶ）、プラグインハイブリッド自動車（ＰＨＶ）等の車両駆動用電源などに好適に用いられている。
【０００３】
リチウム二次電池はその普及に伴い、さらなる高性能化が望まれている。リチウム二次電池の高性能化の方策の一つとしては、添加剤による非水電解液の改良が挙げられる。その具体例として、リチウム二次電池用非水電解液の添加剤として、四ホウ酸リチウム（Ｌｉ２Ｂ４Ｏ７）を使用することが知られている。例えば、特許文献１には、非水電解液に四ホウ酸リチウムを添加することにより、高温保存時のガス発生を抑制できることが記載されている。また、特許文献２には、非水電解液に四ホウ酸リチウムを添加することにより、非水電解液中における電解質の溶解性が高まって電池を低抵抗化することができ、また充放電を繰り返した際でも電池が高容量を維持できることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−２３６６５３号公報
【特許文献２】特開２０１６−０５１６００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、本発明者らが鋭意検討した結果、非水電解液に四ホウ酸リチウムを添加した場合に、電池の低抵抗化が可能ではあるものの、低抵抗化に未だに改善の余地があることを見出した。
【０００６】
そこで本発明は、四ホウ酸リチウムが添加されたリチウム二次電池用非水電解液であって、リチウム二次電池の抵抗を低減可能な非水電解液を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
ここに開示されるリチウム二次電池用非水電解液は、第１の添加剤として四ホウ酸リチウムと、第２の添加剤としてジフルオロリン酸塩と、を含有する。
このような構成の非水電解液をリチウム二次電池に用いることにより、リチウム二次電池の抵抗を低減することができる。
【０００８】
ここに開示されるリチウム二次電池用非水電解液の好ましい一態様においては、前記非水電解液中の四ホウ酸リチウムの含有量が、０．０５質量％以上１．０質量％以下である。
このような構成によれば、リチウム二次電池の抵抗低減効果が特に高い。
ここに開示されるリチウム二次電池用非水電解液の好ましい一態様においては、前記リチウム二次電池用非水電解液が、電解質塩として、ＬｉＰＦ６およびリチウムビス（フルオロスルホニル）イミドを含有する。
このような構成によれば、リチウム二次電池の抵抗低減効果がさらに高くなる。
上記好ましい一態様においては、より好ましくは、前記電解質塩中のリチウムビス（フルオロスルホニル）イミドの含有量が、１６．６モル％以上である。
このような構成によれば、リチウム二次電池の抵抗低減効果が顕著に高くなる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の一実施形態に係る非水電解液を用いたリチウム二次電池の内部構造を模式的に示す断面図である。
【図２】本発明の一実施形態に係る非水電解液を用いたリチウム二次電池の捲回電極体の構成を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明による実施の形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄（例えば、本発明を特徴付けないリチウム二次電池用非水電解液の一般的な構成および製造プロセス）は、当該分野における従来技術に基づく当業者の設計事項として把握され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。
【００１１】
なお、本明細書において「二次電池」とは、繰り返し充放電可能な蓄電デバイス一般をいい、いわゆる蓄電池ならびに電気二重層キャパシタ等の蓄電素子を包含する用語である。
また、本明細書において「リチウム二次電池」とは、電荷担体としてリチウムイオンを利用し、正負極間におけるリチウムイオンに伴う電荷の移動により充放電が実現される二次電池をいう。
【００１２】
本実施形態に係るリチウム二次電池用非水電解液は、第１の添加剤として四ホウ酸リチウム（Ｌｉ２Ｂ４Ｏ７）と、第２の添加剤としてジフルオロリン酸塩と、を含有する。
本発明者らが鋭意検討した結果、四ホウ酸リチウムと、ジフルオロリン酸塩とを組み合わせて添加剤として用いることにより、後述の実施例および比較例の結果が示すように、四ホウ酸リチウム単独によって得られる低抵抗化効果と、ジフルオロリン酸塩単独によって得られる低抵抗化効果との足し合わせを超える低抵抗化効果が得られることを見出した。すなわち、四ホウ酸リチウムとジフルオロリン酸塩との組み合わせには、低抵抗化において相乗効果があることを見出した。
【００１３】
また、初期抵抗の向上（低抵抗化）と、高温下で充放電を繰り返した後でも特性が大きく変化しないことを意味する耐久性とを両立することは、その要因が異なるために難しい。しかしながら、本実施形態に係るリチウム二次電池用非水電解液によれば、これを用いた電池に対して高温下で充放電を繰り返した後でも、容量の劣化が小さくなり、かつ抵抗増加に関しては顕著に小さくなる。
【００１４】
本発明者等が本実施形態に係るリチウム二次電池用非水電解液を用いた電池について分析したところ、電極上に被膜が形成されていることを確認し、またＸ線光電子分光（ＸＰＳ）分析により、当該被膜中に、四ホウ酸リチウムに由来するホウ素元素と、ジフルオロリン酸塩に由来するリン元素とが存在することを確認した。このことから、電極中に、四ホウ酸リチウムから得られる比較的強固な被膜に、ジフルオロリン酸塩またはその分解物が取り込まれることで、より低抵抗でかつ強固な混成被膜が形成されているものと考えられる。そして、この混成被膜により、初期抵抗の大きな低減効果が得られ、かつ高温下で充放電を繰り返した際の抵抗増加抑制効果が得られるものと考えられる。
【００１５】
非水電解液中の四ホウ酸リチウムの含有量は、特に制限はないが、抵抗低減効果が特に高いことから、好ましくは０．０１質量％以上２．５質量％以下であり、より好ましくは０．０５質量％以上１．０質量％以下であり、さらに好ましくは０．１質量％以上０．５質量％以下である。
【００１６】
ジフルオロリン酸塩は、Ｍ＋で表されるカチオンと、ＰＯ２Ｆ２−で表されるアニオンとの塩である。Ｍ＋で表されるカチオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋなどのアルカリ金属のカチオン、アンモニウムカチオンなどが挙げられ、なかでも、アルカリ金属のカチオンが好ましい。すなわち、ジフルオロリン酸塩は、アルカリ金属塩であることが好ましい。また、当該アルカリ金属として好ましくはＬｉおよびＮａであり、より好ましくはＬｉである。
【００１７】
非水電解液中のジフルオロリン酸塩の含有量は、特に制限はないが、抵抗低減効果が特に高いことから、好ましくは０．０１質量％以上５質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以上３．０質量％以下である。
【００１８】
本実施形態に係るリチウム二次電池用非水電解液は、通常、非水溶媒および電解質塩を含有する。
非水溶媒としては、リチウムイオン二次電池用非水電解液に用いられている公知の非水溶媒を特に制限なく用いることができ、具体的に例えば、カーボネート類、エーテル類、エステル類、ニトリル類、スルホン類、ラクトン類等を用いることができる。なかでも、カーボネート類が好ましい。カーボネート類の例としては、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）等が挙げられる。これらは単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１９】
電解質塩としては、リチウムイオン二次電池用非水電解液に用いられている公知の電解質塩を特に制限なく用いることができ、具体的に例えば、リチウム塩（特に、フッ素原子を含むリチウム塩）を用いることができる。リチウム塩の例としては、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、リチウムビス（フルオロスルホニル）イミド（ＬｉＦＳＩ）、リチウムビス（トリフルオロメタン）スルホンイミド（ＬｉＴＦＳＩ）等などが挙げられる。これらは単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２０】
抵抗低減効果が特に高いことから、電解質塩は、少なくともＬｉＰＦ６を含有することが好ましく、ＬｉＰＦ６とＬｉＦＳＩとを含有することがより好ましい。電解質塩として、ＬｉＰＦ６とＬｉＦＳＩとを組み合わせて用いる場合、より高い抵抗低減効果の観点から、電解質塩中のＬｉＦＳＩの含有量は、１６モル％以上が好ましく、３０モル％以上がより好ましく、６０モル％以上がより好ましい。一方、電解質塩中のＬｉＦＳＩの含有量は、９５モル％以下が好ましく、８５モル％以下がより好ましい。
なお、電解質塩としてＬｉＰＦ６とＬｉＦＳＩとを組み合わせて用いることで、より高い抵抗低減効果が得られる理由は、ＬｉＦＳＩの一部が被膜に取り込まれることによって、さらに被膜が改質されるためであると考えられる。
【００２１】
電解質塩の濃度は、本発明の効果が得られる限り特に限定されない。電解質塩としての機能を適切に発揮させる観点から、非水電解液中の電解質塩の濃度は、好ましくは０．５ｍｏｌ／Ｌ以上３ｍｏｌ／Ｌ以下であり、より好ましくは０．８ｍｏｌ／Ｌ以上１．６ｍｏｌ／Ｌ以下である。
【００２２】
なお、本実施形態に係るリチウム二次電池用非水電解液は、本発明の効果を著しく損なわない限りにおいて、例えば、ビフェニル（ＢＰ）、シクロヘキシルベンゼン（ＣＨＢ）等のガス発生剤；被膜形成剤；分散剤；増粘剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。
【００２３】
本実施形態に係るリチウム二次電池用非水電解液は、公知方法に従い、リチウム二次電池に用いることができる。本実施形態に係るリチウム二次電池用非水電解液をリチウム二次電池に用いることにより、リチウム二次電池の抵抗を低減することができる。また、高温下で充放電を繰り返した際のリチウム二次電池の耐久性（すなわち、容量劣化耐性および抵抗増加抑制性能）を向上させることができる。特に抵抗増加抑制性能の向上は顕著である。
【００２４】
そこで以下、本実施形態に係るリチウム二次電池用非水電解液を備えるリチウム二次電池について、図面を参照しながら例を挙げて説明する。しかしながら、当該リチウム二次電池は、以下説明する例に限定されない。以下の図面においては、同じ作用を奏する部材・部位には同じ符号を付して説明している。また、各図における寸法関係（長さ、幅、厚さ等）は実際の寸法関係を反映するものではない。
【００２５】
図１に示すリチウム二次電池１００は、扁平形状の捲回電極体２０と非水電解液８０とが扁平な角形の電池ケース（即ち外装容器）３０に収容されることにより構築される密閉型電池である。電池ケース３０には外部接続用の正極端子４２および負極端子４４と、電池ケース３０の内圧が所定レベル以上に上昇した場合に該内圧を開放するように設定された薄肉の安全弁３６が設けられている。また、電池ケース３０には、非水電解液８０を注入するための注入口（図示せず）が設けられている。正極端子４２は、正極集電板４２ａと電気的に接続されている。負極端子４４は、負極集電板４４ａと電気的に接続されている。電池ケース３０の材質としては、例えば、アルミニウム等の軽量で熱伝導性の良い金属材料が用いられる。
【００２６】
捲回電極体２０は、図１および図２に示すように、長尺状の正極集電体５２の片面または両面（ここでは両面）に長手方向に沿って正極活物質層５４が形成された正極シート５０と、長尺状の負極集電体６２の片面または両面（ここでは両面）に長手方向に沿って負極活物質層６４が形成された負極シート６０とが、２枚の長尺状のセパレータシート７０を介して重ね合わされて長手方向に捲回された形態を有する。なお、捲回電極体２０の捲回軸方向（即ち、上記長手方向に直交するシート幅方向）の両端から外方にはみ出すように形成された正極活物質層非形成部分５２ａ（即ち、正極活物質層５４が形成されずに正極集電体５２が露出した部分）と負極活物質層非形成部分６２ａ（即ち、負極活物質層６４が形成されずに負極集電体６２が露出した部分）には、それぞれ正極集電板４２ａおよび負極集電板４４ａが接合されている。
【００２７】
正極シート５０および負極シート６０には、従来のリチウム二次電池に用いられているものと同様のものを特に制限なく使用することができる。典型的な一態様を以下に示す。
【００２８】
正極シート５０を構成する正極集電体５２としては、例えばアルミニウム箔等が挙げられる。正極活物質層５４に含まれる正極活物質としては、例えばリチウム遷移金属酸化物（例、ＬｉＮｉ１／３Ｃｏ１／３Ｍｎ１／３Ｏ２、ＬｉＮｉＯ２、ＬｉＣｏＯ２、ＬｉＦｅＯ２、ＬｉＭｎ２Ｏ４、ＬｉＮｉ０．５Ｍｎ１．５Ｏ４等）、リチウム遷移金属リン酸化合物（例、ＬｉＦｅＰＯ４等）等が挙げられる。正極活物質層５４は、活物質以外の成分、例えば導電材やバインダ等を含み得る。導電材としては、例えばアセチレンブラック（ＡＢ）等のカーボンブラックやその他（例、グラファイト等）の炭素材料を好適に使用し得る。バインダとしては、例えばポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）等を使用し得る。
【００２９】
負極シート６０を構成する負極集電体６２としては、例えば銅箔等が挙げられる。負極活物質層６４に含まれる負極活物質としては、例えば黒鉛、ハードカーボン、ソフトカーボン等の炭素材料を使用し得る。負極活物質層６４は、活物質以外の成分、例えばバインダや増粘剤等を含み得る。バインダとしては、例えばスチレンブタジエンラバー（ＳＢＲ）等を使用し得る。増粘剤としては、例えばカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等を使用し得る。
【００３０】
セパレータ７０としては、例えばポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエステル、セルロース、ポリアミド等の樹脂から成る多孔性シート（フィルム）が挙げられる。かかる多孔性シートは、単層構造であってもよく、二層以上の積層構造（例えば、ＰＥ層の両面にＰＰ層が積層された三層構造）であってもよい。セパレータ７０の表面には、耐熱層（ＨＲＬ）が設けられていてもよい。
【００３１】
非水電解液８０には、上述の本実施形態に係るリチウム二次電池用非水電解液が用いられる。なお、図１は、電池ケース３０内に注入される非水電解液８０の量を厳密に示すものではない。
【００３２】
以上のようにして構成されるリチウム二次電池１００は、各種用途に利用可能である。好適な用途としては、電気自動車（ＥＶ）、ハイブリッド自動車（ＨＶ）、プラグインハイブリッド自動車（ＰＨＶ）等の車両に搭載される駆動用電源が挙げられる。リチウム二次電池１００は、典型的には複数個を直列および／または並列に接続してなる組電池の形態でも使用され得る。
【００３３】
なお、一例として扁平形状の捲回電極体２０を備える角形のリチウム二次電池１００について説明した。しかしながら、リチウム二次電池は、積層型電極体を備えるリチウム二次電池として構成することもできる。また、リチウム二次電池は、円筒形リチウム二次電池、ラミネート型リチウム二次電池等として構成することもできる。
【００３４】
以下、本発明に関する実施例を説明するが、本発明をかかる実施例に示すものに限定することを意図したものではない。
【００３５】
＜非水電解液の調製＞
非水溶媒として、エチレンカーボネート（ＥＣ）とエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）とを、３０：７０の体積比で含有する混合溶媒を準備した。この混合溶媒に、表１に示す電解質塩を表１に示す濃度で添加すると共に、表１に示す添加剤（Ｉ）および添加剤（II）をそれぞれ表１に示す含有量で添加することにより、各実施例および各比較例の非水電解液を調製した。
【００３６】
＜評価用リチウム二次電池の作製＞
正極活物質粉末としてのＬｉＮｉ１／３Ｃｏ１／３Ｍｎ１／３Ｏ２（ＬＮＣＭ）と、導電材としてのアセチレンブラック（ＡＢ）と、バインダとしてのポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）とを、ＬＮＣＭ：ＡＢ：ＰＶｄＦ＝８７：１０：３の質量比でＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）と混合し、正極活物質層形成用スラリーを調製した。このスラリーを、アルミニウム箔に塗布して乾燥した後、正極活物質層の密度が２．３ｇ／ｃｍ３になるまでロールプレスすることにより、正極シートを作製した。
負極活物質として、平均粒子径（Ｄ５０）１０μｍ、比表面積４．８ｍ２／ｇ、Ｃ０＝０．６７ｎｍ、Ｌｃ＝２７ｎｍの天然黒鉛系材料を準備した。この天然黒鉛系材料（Ｃ）と、バインダとしてのスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）と、増粘剤としてのカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）とを、Ｃ：ＳＢＲ：ＣＭＣ＝９８：１：１の質量比でイオン交換水と混合して、負極活物質層形成用スラリーを調製した。このスラリーを、銅箔に塗布して乾燥した後、ロールプレスすることにより、負極シートを作製した。
また、セパレータシートとして、ＰＰ／ＰＥ／ＰＰの三層構造の多孔質ポリオレフィンシートを用意した。
作製した正極シートと負極シートとを、セパレータシートを介して対向させて電極体を作製した。
作製した電極体に集電体を取り付け、これを、各実施例および各比較例の非水電解液と共にラミネートケースに収容した。ラミネートケースを封止することにより、評価用リチウム二次電池を得た。
【００３７】
＜コンディショニング＞
上記作製した各リチウム二次電池を２５℃の環境下に置いた。各リチウム二次電池に対し、１／３Ｃの電流値で４．１Ｖまで定電流充電した後、１０分間休止し、次いで１／３Ｃの電流値で３．０Ｖまで定電流放電した後、１０分間休止することにより、コンディショニング処理を施した。
【００３８】
＜初期電池抵抗測定＞
コンディショニングした各リチウム二次電池を、ＳＯＣ６０％に調整した。これを２５℃の温度環境下に置き、１０秒間充電した。充電電流レートは１Ｃ、３Ｃ、５Ｃ、１０Ｃとし、各電流レートで充電した後の電圧を測定した。電流レートおよび電圧変化量よりＩＶ抵抗を算出し、その平均値を初期電池抵抗とした。比較例１のリチウム二次電池の初期抵抗を「１．００」とした場合のその他の電池の初期抵抗の比を算出した。結果を表１に示す。
【００３９】
＜高温サイクル特性評価＞
コンディショニングした各リチウム二次電池を、２５℃の環境下においた。これを１／５Ｃの電流値で４．１Ｖまで定電流−定電圧充電（カット電流：１／５０Ｃ）し、１０分間休止した後、１／５Ｃの電流値で３．０Ｖまで定電流放電した。このときの放電容量を測定し、これを初期容量とした。
続いて、各リチウム二次電池を７０℃の環境下に置いた。４．１Ｖまで２Ｃで定電流充電および３．０Ｖまで２Ｃで定電流放電を１サイクルとする充放電を２００サイクル繰り返した。その後上記と同じ方法で放電容量を測定し、このときの放電容量を、２００サイクル充放電後の電池容量として求めた。容量劣化の指標として、（２００サイクル充放電後の電池容量／初期容量）で表される容量比を求めた。結果を表１に示す。なお、この容量比が大きいほど、容量劣化耐性に優れる。
また、上記と同じ方法で電池抵抗を測定し、このときの電池抵抗を、２００サイクル充放電後の電池抵抗として求めた。抵抗増加の指標として、（２００サイクル充放電後の電池抵抗／初期抵抗）で表される抵抗比を求めた。結果を表１に示す。なお、この抵抗比が小さいほど、抵抗増加抑制性能に優れる。
【００４０】
【表１】
2020119867.tif 000002
【００４１】
実施例１および比較例１、３〜６の比較より、四ホウ酸リチウムとジフルオロリン酸塩とを組み合わせて添加剤に用いることにより、初期抵抗、高温サイクル特性がともに改善していることがわかる。特に、実施例１においては、比較例３と比較例１との比較より把握される四ホウ酸リチウム単独の初期抵抗低減効果と、比較例４と比較例１との比較より把握されるジフルオロリン酸塩単独の初期抵抗低減効果との足し合わせよりも大きな初期抵抗低減効果が得られていることがわかる。また、実施例１では、高温サイクル後の容量比が大きく、かつ抵抗増加が著しく小さいことがわかる。また、このような大きな初期抵抗および高温サイクル特性の改善効果は、他のホウ素系添加剤を用いた比較例５および６では見られなかった。この理由は定かではないが、これは、四ホウ酸リチウムから得られる電極上の比較的強固な被膜に、ジフルオロリン酸塩またはその分解物が取り込まれることで、より低抵抗でかつ強固な混成被膜が形成されたためと考えられる。
【００４２】
実施例１〜４の結果より、四ホウ酸リチウムの添加量を変化させても初期抵抗および高温サイクル特性の改善効果が得られることがわかる。
実施例５および６の結果より、ジフルオロリン酸塩の添加量を変化させても初期抵抗および高温サイクル特性の改善効果が得られることがわかる。
実施例７および８の結果より、ジフルオロリン酸塩のカチオン種を変更した場合でも初期抵抗および高温サイクル特性の改善効果が得られることがわかる。このことから、ジフルオロリン酸塩の効果は、ジフルオロリン酸アニオンによるものであり、カチオン種によらず効果が得られるものと考えられる。
【００４３】
実施例９〜１３および比較例２の結果より、電解質塩として、ＬｉＰＦ６およびリチウムビス（フルオロスルホニル）イミド（ＬｉＦＳＩ）を併用した場合には、初期抵抗および高温サイクル特性の改善効果が見られ、特筆すべきことに、初期抵抗のさらなる低減効果が見られた。また、実施例１３では、四ホウ酸リチウムの添加量を０．０５質量％と小さくしても、高い改善効果が維持された。これは、電解質塩としてＬｉＰＦ６およびＬｉＦＳＩを併用しただけの比較例２では見られない効果であり、ＬｉＦＳＩを混合することで、ＬｉＦＳＩの一部が被膜に取り込まれ、さらに被膜の質が改善されたためと考えられる。
以上のことから、本実施形態に係るリチウム二次電池用非水電解液によれば、リチウム二次電池の抵抗を低減可能であることがわかる。また、高温サイクル特性を改善可能であることがわかる。
【００４４】
以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示にすぎず、請求の範囲を限定するものではない。請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。
【符号の説明】
【００４５】
２０    捲回電極体
３０    電池ケース
３６    安全弁
４２    正極端子
４２ａ  正極集電板
４４    負極端子
４４ａ  負極集電板
５０    正極シート（正極）
５２    正極集電体
５２ａ  正極活物質層非形成部分
５４    正極活物質層
６０    負極シート（負極）
６２    負極集電体
６２ａ  負極活物質層非形成部分
６４    負極活物質層
７０    セパレータシート（セパレータ）
８０    非水電解液
１００  リチウム二次電池
【図１】
2020119867.tif 000003
【図２】
2020119867.tif 000004