(57)【要約】【課題】蛍光スペクトルの所望の波長におけるピークの半値幅の増大を抑制し、且つ、発光強度（即ち蛍光強度）を従来よりも向上させることが可能な量子ドット分散体及び塗膜形成組成物を提供すること。【解決手段】  量子ドット、光散乱剤、蛍光色素及び溶剤を含む量子ドット分散体であって、前記量子ドットは、波長が４８０ｎｍ以下の領域にボトムが存在し、波長が４８０ｎｍより大きい領域にピークが存在する、吸収スペクトルを有し、且つ、波長が４９５〜５７０ｎｍの領域にピークが存在する蛍光スペクトルを有し、前記蛍光色素は、量子ドットの前記ボトムの波長Ａ１と前記吸収スペクトルの前記ピークの波長Ａ２との間に、蛍光発光のピークが存在し、当該蛍光発光のピークの半値幅が、前記量子ドットの前記蛍光スペクトルの前記ピークの半値幅の２倍未満である、蛍光スペクトルを有する、量子ドット分散体。【選択図】図１
2020166131.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
量子ドット、光散乱剤、蛍光色素及び溶剤を含む量子ドット分散体であって、
前記量子ドットは、波長が４８０ｎｍ以下の領域にボトムが存在し、波長が４８０ｎｍより大きい領域にピークが存在する、吸収スペクトルを有し、且つ、波長が４９５〜５７０ｎｍの領域にピークが存在する蛍光スペクトルを有し、
前記蛍光色素は、量子ドットの前記ボトムの波長Ａ１と前記吸収スペクトルの前記ピークの波長Ａ２との間に、蛍光発光のピークが存在し、当該蛍光発光のピークの半値幅が、前記量子ドットの前記蛍光スペクトルの前記ピークの半値幅の２倍未満である、蛍光スペクトルを有する、
量子ドット分散体。
【請求項２】
前記蛍光色素は、前記波長Ａ１よりも低波長側の波長Ａ３の励起光を吸収し、その蛍光スペクトルにおいて、前記波長Ａ２と、前記波長Ａ１より長波長側の下記数式（１）の関係式を満たす波長Ａ４との間の波長で下記数式（２）の関係式を満たす波長Ａ５にピークが存在する蛍光を発光する、請求項１記載の量子ドット分散体。
Ａ４＝Ａ１＋（Ａ１−Ａ３）＜Ａ２    （１）
Ａ４≦Ａ５≦Ａ２    （２）
【請求項３】
光散乱剤が、金属化合物から選択される少なくとも１種である請求項１又は２に記載の量子ドット分散体。
【請求項４】
蛍光色素が、クマリン系色素から選択される少なくとも１種である請求項１〜３の何れか１項に記載の量子ドット分散体。
【請求項５】
請求項１〜４の何れか１項に記載の量子ドット分散体及び塗膜形成成分を含む塗膜形成用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、量子ドット分散体及び量子ドット分散体を含む塗膜形成用組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
量子ドットはナノメートルサイズの半導体結晶であるため、量子封じ込めによって電子エネルギー準位間にバンドギャップが生じる。このバンドギャップの大きさは、例えば量子ドットの大きさによって制御可能である。そのため、量子ドットの大きさを制御することで、光学的特性を高度に制御が可能である。例えば、量子ドットの大きさを制御することで、発光する蛍光波長を制御可能である。また、量子ドットは、スペクトル幅の狭い蛍光を発するという特徴を有する。このような特性を有する量子ドットは、例えば画像表示装置の発光表示素子の発光層、バックライト装置の光波長変換シートの波長変換層等の構成材料として利用することが検討されている（特許文献１、２）。また、このような発光層や波長変換層の光効率、発光強度を向上させるため、量子ドットと光散乱剤とを組み合わせて用いることが提案されている（特許文献３）。
【０００３】
また、特許文献４には、液晶表示装置の色域を改善するため、従来の蛍光体材料の代替物として量子ドットが記載され、量子ドットと従来の蛍光体材料である蛍光染料等とを組み合わせることが一例として記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１７−２５１６５号公報
【特許文献２】国際公開第２０１７／０８６３６２号
【特許文献３】特開特開２０１６−９８３７５号公報
【特許文献４】特開２０１７−５３２５９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者の検討によると、前述の先行技術のように、量子ドットと光散乱剤とを組み合わせて用いることで、発光強度等を向上させることは可能であるが、画像表示装置の画質をより向上するには未だ改善の余地があることが判明した。また、量子ドットとそれ以外の蛍光染料等の蛍光色素材料とを組み合わせて用いても、発光強度の向上効果は必ずしも十分とは言えず、蛍光スペクトルの所望の波長におけるピークの半値幅が大きくなることが判明した。このように半値幅が大きくなるということは、スペクトル幅の狭い蛍光を発するという量子ドットの特性が損なわれることを意味する。
【０００６】
そこで、本発明の目的は、蛍光スペクトルの所望の波長におけるピークの半値幅の増大を抑制し、且つ、発光強度（即ち蛍光強度）を従来よりも向上させることが可能な量子ドット分散体及び塗膜形成組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、前述の課題解決のため鋭意検討を行った。その結果、量子ドットと光散乱剤とを併用し、かつ、その量子ドットの吸収及び蛍光スペクトルとの関係で、特定の蛍光スペクトルを有する蛍光色素を用いることで前述の課題が解決されることを見出した。
【０００８】
本発明の第一は、量子ドット、光散乱剤、蛍光色素及び溶剤を含む量子ドット分散体であって、前記量子ドットは、波長が４８０ｎｍ以下の領域にボトムが存在し、波長が４８０ｎｍより大きい領域にピークが存在する、吸収スペクトルを有し、且つ、波長が４９５〜５７０ｎｍの領域にピークが存在する蛍光スペクトルを有し、前記蛍光色素は、量子ドットの前記ボトムの波長Ａ１と前記吸収スペクトルの前記ピークの波長Ａ２との間に、蛍光発光のピークが存在し、当該蛍光発光のピークの半値幅が、前記量子ドットの前記蛍光スペクトルの前記ピークの半値幅の２倍未満である、蛍光スペクトルを有する、量子ドット分散体に関する。
【０００９】
本発明の実施形態では、前記蛍光色素は、前記波長Ａ１よりも低波長側の波長Ａ３の励起光を吸収し、その蛍光スペクトルにおいて、前記波長Ａ２と、前記波長Ａ１より長波長側の下記数式（１）の関係式を満たす波長Ａ４との間の波長で下記数式（２）の関係式を満たす波長Ａ５にピークが存在する蛍光を発光するものであってよい。
Ａ４＝Ａ１＋（Ａ１−Ａ３）＜Ａ２    （１）
Ａ４≦Ａ５≦Ａ２    （２）
【００１０】
本発明の実施形態では、光散乱剤が、金属化合物から選択される少なくとも１種であってよい。
【００１１】
本発明の実施形態では、蛍光色素が、クマリン系色素から選択される少なくとも１種であってよい。
【００１２】
本発明の第二は、前述の量子ドット分散体及び塗膜形成成分を含む塗膜形成用組成物に関する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、蛍光スペクトルの所望の波長におけるピークの半値幅の増大を抑制し、且つ、発光強度（即ち蛍光強度）を従来よりも向上させることが可能な量子ドット分散体及び塗膜形成組成物を提供することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の実施形態において使用可能な量子ドットと蛍光色素の吸収及び蛍光スペクトルを模式的に示した説明図である。
【図２】（ａ）実施例１で用いた量子ドット及び蛍光色素の標準化した吸収スペクトルの一部を示した図である。（ｂ）実施例１で用いた量子ドット及び蛍光色素の標準化した蛍光スペクトルの一部を示した図である。
【図３】実施例１、２、比較例１〜４及びブランクの蛍光スペクトルの一部を示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の実施形態に係る量子ドット分散体を説明する。
【００１６】
（量子ドット分散体）
本発明の実施形態に係る量子ドット分散体は、量子ドット、光散乱剤、蛍光色素及び溶剤を含む。そして、量子ドットは、波長が４８０ｎｍ以下の領域にボトムが存在し、波長が４８０ｎｍより大きい領域にピークが存在する、光の吸収スペクトルを有し、且つ、波長が４９５〜５７０ｎｍの領域にピークが存在する蛍光スペクトルを有する。また、蛍光色素は、量子ドットの前記ボトムの波長Ａ１と前記吸収スペクトルの前記ピークの波長Ａ２との間に、蛍光発光のピークが存在し、当該蛍光発光のピークの半値幅が、前記量子ドットの前記蛍光スペクトルの前記ピークの半値幅の２倍未満である、蛍光スペクトルを有する。ここで、光の吸収スペクトルにおいて、ボトムとは、波長の増加に伴い吸光度が連続して減少した後、連続して増加する場合における減少から増加に転じる部分であり、ピークとは、波長の増加に伴い吸光度が連続して増加した後、連続して減少する場合における増加から減少に転じる部分である。つまり、例えば複数のピークが重なっていても、波長の増加に伴い吸光度の増加及び減少が伴わない限り、ボトム及びピークとはならい。尚、その際のボトム及びピークの吸光度は、各ボトム及び各ピークの平均値を採用するものとする。また、波長と波長との間には、両末端の波長を含む。例えば、波長Ａ１と波長Ａ２との間には、波長Ａ１と波長Ａ２が含まれる。
【００１７】
このように、量子ドットが特定の吸収及び蛍光スペクトルを有する場合に、この吸収及び蛍光スペクトルに対応して、蛍光色素として特定の蛍光スペクトルを有するものを用いる。これにより以下のような作用が奏され得る。量子ドットが利用しなかった波長領域（波長Ａ１を含む近辺の領域）の光を蛍光色素が吸収し、量子ドットが吸収する光の波長領域（波長Ａ２を含む近辺の領域）であって、量子ドットが蛍光発光する波長領域に近接した波長領域（波長Ａ１と波長Ａ２の間）に、蛍光色素により蛍光を発光させることができる。このため、量子ドットによる蛍光発光と蛍光色素による蛍光発光との和により蛍光強度を向上させることができる。また、蛍光色素による蛍光発光のピークの半値幅が、前記量子ドットの前記蛍光スペクトルの前記ピークの半値幅の２倍未満、好ましくは１．６倍以下であることで、量子ドットと蛍光色素との蛍光発光の和により形成される塗膜（硬化膜）の蛍光発光のピークの半値幅の拡大を抑制することができる。また、量子ドットの蛍光発光のピークより長波長側の蛍光色素の蛍光発光を抑制し得るため、塗膜（硬化膜）の蛍光発光のピークの半値幅の拡大を抑制し得る。そして、光散乱剤が存在すことで、蛍光強度の向上効果及び半値幅の拡大の抑制効果がより一層向上する。尚、量子ドットの蛍光発光のピークは、吸収波長よりも大きい波長に現れることが知られている。
【００１８】
量子ドット及び蛍光色素の吸収及び蛍光スペクトルの関係は、前述のようなものであればよいが、蛍光強度の向上効果及び半値幅の拡大の抑制効果をさらに向上させる観点からは、蛍光色素は、前記波長Ａ１よりも低波長側の波長Ａ３の励起光を吸収し、その蛍光スペクトルにおいて、前記波長Ａ２と、前記波長Ａ１より長波長側の下記数式（１）の関係式を満たす波長Ａ４との間の波長で下記数式（２）の関係式を満たす波長Ａ５にピークが存在する蛍光を発光するものが好ましい。
【００１９】
Ａ４＝Ａ１＋（Ａ１−Ａ３）＜Ａ２    （１）
Ａ４≦Ａ５≦Ａ２    （２）
【００２０】
前記波長Ａ１〜５について、図１を参照しつつ詳説すると下記のとおりである。図１は、本発明の実施形態において使用可能な量子ドットと蛍光色素の吸収及び蛍光スペクトルの一部を模式的に示した説明図である。また、図１中の左縦軸の吸光度（規格化値）及び右縦軸の蛍光強度（規格化値）は、図１中の各ピークの波長における各実測値で除して算出した規格化値である。尚、蛍光色素の吸収スペクトル（ii）については波長４４０ｎｍに近接する側のピークの値に基づき規格化した。
【００２１】
図１に示す例では、量子ドットの吸収スペクトル（図１中、符号ｉ）は、波長（吸収波長）が４３０ｎｍから単調減少し、波長４６０ｎｍの位置に１つのボトムを有し、４６０ｎｍから４９５ｎｍで単調増加して波長（吸収波長）が４９５ｎｍの位置に１つのピークを有し、ボトムとピークが連続し、４９５ｎｍから６００ｎｍにかけて単調減少している。つまり、量子ドットの吸収スペクトル（ｉ）における、ボトムの波長Ａ１は４６０ｎｍで、ピークの波長Ａ２は４９５ｎｍである。
【００２２】
量子ドットの蛍光スペクトル（図１中、符号iii）は、波長（蛍光波長）５３０ｎｍの位置に１つのピークを有し、波長４５０ｎｍからピークまでは蛍光強度は単調に増加し、ピークから６００ｎｍまでは単調に減少する。
【００２３】
蛍光色素の吸収スペクトル（図１中、符号ii）は、波長４４０〜４６０ｎｍの間に２つのピークが存在する。つまり、励起光は波長４６０ｎｍ（Ａ１）より低波長側、より好ましくは波長４４０〜４６０ｎｍの間の波長（Ａ３）を有する光を励起光とすることで、効率的に励起光を吸収し、蛍光を発光させることができる。尚、図１に示す例では、蛍光色素の吸収スペクトル（ii）は、４４０〜４６０ｎｍの間に２つのピークを有する。ここでは、２つのピークの中間となる位置の波長４５０ｎｍを励起光の波長Ａ３とする。そして、蛍光色素の蛍光スペクトル（図１中、符号ｉｖ）は、波長Ａ１と波長Ａ２との間である波長４９５ｎｍに蛍光発光のピークが存在する。図１に示す蛍光色素の蛍光スペクトルｉｖでは、波長Ａ２と同じ波長４９５ｎｍに蛍光発光のピークが存在するが、前述の数式（１）及び（２）を満たす波長Ａ５の領域に蛍光発光のピークがあればよい。即ち、蛍光発光のピーク波長Ａ５は、励起光の波長Ａ３とボトムの波長Ａ１との差である「Ａ１−Ａ３（＝４６０ｎｍ−４５０ｎｍ＝１０ｎｍ）」の分だけボトムの波長Ａ１よりも長波長側の波長Ａ４（４７０ｎｍ）とピークの波長Ａ２との間の領域（図１中、符号Ｌ２）に存在すればよい。もっとも、図１に示す例では、量子ドットの蛍光発光のピーク（波長５３０ｎｍ）に最も近接し、量子ドットが吸収する波長である吸収スペクトルのピークと同じ波長Ａ２において蛍光発光のピークが存在するのが好ましいため、波長Ａ５はＡ２に一致するのが好適である。
【００２４】
量子ドットは、前述の吸収スペクトルを有するものであればよく、また、前述の蛍光スペクトルを有するものであれば好ましい。このような量子ドットは、用途等に応じて、公知のものを使用することができる。例えば、特許文献１〜３に記載のもの等を使用することができる。具体的には、例えば、２族元素、１１〜１６族元素及びこれらの組み合わせを含む半導体物質が挙げられる。また、発光表示素子用途の場合は、５００〜６００ｎｍの緑色の波長領域に蛍光発光のピークを有する化合物を含むものが好ましい。発光表示素子では、青色ＬＥＤから放出される青色光を励起光として利用することが多いためである。また、例えば、量子ドットによって青色光を補正する場合は、緑色に加えて、４００〜５００ｎｍの青色の波長領域に蛍光発光のピークを有する化合物も含むものが好ましい。
【００２５】
量子ドットの構造は、特に限定はなく、例えば、均質な単相構造、コア−シェル構造等が挙げられる。また、単相構造やコア−シェル構造の半導体物質の表面の少なくとも一部が有機リガンドで被覆されたものであってもよい。
【００２６】
量子ドットの粒子径は、緑色の蛍光を発光する場合は、４．０〜５．０ｎｍであるのが好ましい。
【００２７】
量子ドットは、１種類含んでもよいが、２種以上含んでもよい。
【００２８】
量子ドット分散体中の量子ドットの含有量は、用途等に応じて適宜決定することができ、例えば、表示装置用途の場合は、０．５〜５重量％とすることができる。
【００２９】
蛍光色素としては、量子ドットの前述のスペクトルとの関係で、所定のスペクトルを有するものであればよい。このような蛍光色素としては、クマリン系、ペリレン等の蛍光染料や蛍光顔料等が挙げられる。カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号で例示すると、ディスパース  イエロー  ８２、１８４、ソルベント  イエロー１５９等が挙げられる。
【００３０】
光散乱剤としては、例えば、特許文献３等に記載されているような金属化合物の粒子、樹脂粒子等の公知の粒子が挙げられる。金属化合物としては、例えば、アンチモンドープ酸化スズ（ＡＴＯ）、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、Ｉｎ−Ｚｎ−Ｏ（ＩＺＯ）、ＭｇＯ、Ａｌ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＢａＴｉＯ３、Ｓｂ２Ｏ５、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＺｎＯ、ＺｎＯ−Ａｌ、Ｔａ２Ｏ５、Ｔｉ３Ｏ５、Ｎｂ２Ｏ３等の金属酸化物、ＭｇＦ２、等が挙げられる。樹脂としては、アクリル樹脂、スチレン樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられる。金属化合物や樹脂の粒子は、必要に応じて、その表面が処理されたものでもよい。
【００３１】
光散乱剤を構成する各種の粒子の平均粒子径は、良好な散乱効果を付与する観点から、量子ドットの平均粒子径の２０倍〜２０００倍が好ましい。したがって、量子ドットが緑色の蛍光を発色する場合は、０．０８μｍ〜１０μｍが好ましく、０．１μｍ〜５μｍがより好ましく、０．１〜１μｍがさらに好ましい。
【００３２】
光散乱剤を構成する各種の粒子の形状は特に限定はなく、例えば、真球状、略真球状、楕円球状等の球状；多面体状；円柱状、角柱状等の棒状；平板状；りん片状；不定形状等が挙げられる。なお、光散乱剤を構成する各種の粒子の粒子径は、その形状が球状でない場合は、同体積を有する真球状の値とすることができる。
【００３３】
光散乱剤の含有量は、量子ドット分散体中３〜１５重量％であるのが好ましい。
【００３４】
溶剤は、量子ドットを分散可能なものであればよく、用途に応じて適宜選択することができる。例えば、ケトン系有機溶剤、エステル系有機溶剤、エーテル系有機溶剤、アルコール系有機溶剤、アミド系極性有機溶剤、スルフィニル基（−ＳＯ−）又はスルホニル基（−Ｓ（＝Ｏ）２−）を有する硫黄含有極性有機溶剤等が挙げられる。溶剤は、１種のみでもよいし、２種以上組み合わせたものでもよい。以下では、量子ドット分散体を発光層や波長変換層の構成材料として使用する場合においてフォトリソグラフィにより製造する用途（以下、「フォトリソグラフィ用途」と称する。）及びインクジェット方式により製造する用途（以下、「インクジェット用途」と称する。）の場合についてそれぞれ例示する。
【００３５】
ケトン系有機溶剤としては、フォトリソグラフィ用途としては、例えば、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン（イソホロン）、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、２−ヘプタノン、４−ヘプタノン、ジイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、等が挙げられる。
また、インクジェット用途としては、例えば、アセトン等が挙げられる。
【００３６】
エステル系有機溶媒としては、フォトリソグラフィ用途としては、例えば、乳酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、乳酸エチル、ｎ−プロピルアセテート、トリアセチン、酢酸ｎ−アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、シクロヘキサノールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、二塩基酸エステル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸プロピル、γ−ブチロラクトン、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＭＡ）等が挙げられる。
また、インクジェット用途としては、例えば、酢酸メチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、α−エチルラクトン、α−アセトラクトン、β−プロピオラクトン、ζ−エナンチオラクトン、η−カプリロラクトン、γ−バレロラクトン、γ−ヘプタラクトン、γ−ノナラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン、２−ブチル−２−エチルプロピオラクトン、α，α−ジエチルプロピオラクトン、β−ブチロラクトン、エチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジメチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジメチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジメチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、ジメチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ブチルジグリコールアセテート、ＢＤＧＡＣ）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＤＰＭＡ）、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、トリメチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリメチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、トリメチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、トリメチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−３−メチル−１−ブチルアセテート等が挙げられる。
【００３７】
エーテル系有機溶媒としては、フォトリソグラフィ用途としては、例えば、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、１，４−ジオキサン、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、等が挙げられる。
また、インクジェット用途としては、例えば、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチエレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、エチレングリコールモノペンチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノペンチルエーテル、プロピレングリコールモノヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジメチレングリコールモノメチルエーテル、ジメチレングリコールモノエチルエーテル、ジメチレングリコールモノプロピルエーテル、ジメチレングリコールモノブチルエーテル、ジメチレングリコールモノペンチルエーテル、ジメチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジメチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノペンチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノペンチルエーテル、ジプロピレングリコールモノヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、トリメチレングリコールモノメチルエーテル、リメチレングリコールモノエチルエーテル、トリメチレングリコールモノプロピルエーテル、トリメチレングリコールモノブチルエーテル、トリメチレングリコールモノペンチルエーテル、トリメチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリメチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノペンチルエーテル、トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノペンチルエーテル、トリプロピレングリコールモノヘキシルエーテル、トリプロピレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジメチレングリコールモノフェニルエーテル、ジメチレングリコールモノベンジルエーテル、ジメチレングリコールモノトリルエーテル、トリメチレングリコールモノフェニルエーテル、トリメチレングリコールモノベンジルエーテル、トリメチレングリコールモノトリルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノトリルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノトリルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノベンジルエーテル、トリエチレングリコールモノトリルエーテル、プロピレングリコールモノベンジルエーテル、プロピレングリコールモノトリルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノベンジルエーテル、ジプロピレングリコールモノトリルエーテル、トリプロピレングリコールモノフェニルエーテル、トリプロピレングリコールモノベンジルエーテル、トリプロピレングリコールモノトリルエーテル、等が挙げられる。
【００３８】
アルコール系有機溶媒としては、フォトリソグラフィ用途としては、例えば、ベンジルアルコール、１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、メチルシクロヘキサノール、ダイアセトンアルコール（ジアセトンアルコール）、シクロヘキサノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシブタノール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、等が挙げられる
また、インクジェット用途としては、例えば、フッ化アルコール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、ペンタメチレングリコール、トリメチレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、数平均分子量２０００以下のポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、イソブチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、メソエリスリトール、ペンタエリスリトール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、等が挙げられる。
【００３９】
アミド系極性有機溶媒としては、フォトリソグラフィ用途としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、等が挙げられる。
また、インクジェット用途としては、例えば、２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ブチル−２−ピロリドン、５−メチル−２−ピロリドン、等が挙げられる。
【００４０】
スルフィニル基（−ＳＯ−）又はスルホニル基（−Ｓ（＝Ｏ）２−）を有する硫黄含有極性有機溶媒としては、インクジェット用途としては、例えば、ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホン、スルホラン等が挙げられる。
【００４１】
量子ドットのより良好な分散性及び半値幅を得る観点から、溶剤は、２５℃における水への溶解性が、１０〜１０００ｇ／Ｌ−水であるのが好ましい。このような溶媒としては、例えば、エステル系溶媒である、ＰＭＡ、ＤＰＭＡ、ＢＤＧＡＣ等が挙げられる。
【００４２】
溶剤の含有量は、分散安定性の観点から、量子ドット分散体中７５〜９０重量％であるのが好ましい。
【００４３】
量子ドット分散体には、上記の成分以外に他の成分が含まれていてもよい。このような成分としては、例えば、分散剤、分散樹脂、密着性付与剤、酸化防止剤等が挙げられる。
【００４４】
分散剤としては、公知のものを使用することができるが、量子ドット分散体中の量子ドットや任意に添加される他の粒子の凝集を抑制し、得られる量子ドット分散体の量子収率の低下及び半値幅の拡大を抑制する観点からは、リン酸エステル系分散剤が好ましい。
【００４５】
リン酸エステル系分散剤は、例えば、ＸａＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）３−ａ（式中Ｘは、溶剤に親和性のある有機基であり、ａが２、３の場合は、同一であっても異なってもよい。ａは１〜３の整数である。）で示されるリン酸エステル等を有効成分として含有するものが挙げられる。式中のＸとしては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエステル基等が挙げられる。また、リン酸エステル系分散剤は、市販のものを使用することができる。例えば、日本ルーブリゾール株式会社製：ソルプラスＤ５２０、Ｄ５４０、ソルスパース２６０００、３６０００、４１０００、ビックケミー・ジャパン株式会社製：ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）−１０２、１１０、１１１、１１８、ＢＹＫ  Ｗ９７２、楠本化成株式会社製：ＨＩＰＬＡＡＤ１５１、１５３、１５４、ＡＱ−３３０、第一工業株式会社製：プライサーフＡＬ、Ａ２１２Ｃ、Ａ２１５Ｃ、ＢＡＳＦジャパン株式会社製：Ｅｆｋａ  ５２２０、等が挙げられる。
【００４６】
リン酸エステル系分散剤の酸価は、量子ドットの特性の低下を抑制する観点から、１１０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるのが好ましく、１５０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるのがより好ましく、２００〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇがさらに好ましい。アミン価は、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。酸価（固形分換算したときの酸価）は、例えば、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２１１４に準拠する方法により求めることができ、アミン価（固形分換算したときのアミン価）は、例えば、例えば、ＤＩＮ  １６９４５に準拠する方法により求めることができる。
【００４７】
分散剤の含有量は、分散安定性の観点から、量子ドット１００重量％に対して７０〜２００重量％であるのが好ましい。
【００４８】
分散樹脂は、量子ドット分散体中及び塗膜形成用組成物中の粒子の分散安定性を向上させる観点から、必要に応じて含有させることができる。特に、塗膜形成用組成物において、塗膜形成成分が光重合性成分を含む場合に用いるのが好適である。このような分散樹脂としては、後述するアルカリ可溶性樹脂が挙げられる。
【００４９】
分散樹脂の含有量は、分散安定性、成膜性の観点から、量子ドット５〜２５重量％であるのが好ましい。
【００５０】
量子ドット分散体は、前述の各種成分を混合し、均一に分散せることで得ることができる。尚、各種成分の混合のさせ方は特に限定はなく、全成分を一度に混合させてもよいし、予め、量子ドットの分散体、光散乱剤の分散体を調製した後、混合してもよい。また、必要に応じて添加する分散剤は、量子ドットの分散体、光散乱剤の分散体を調製する際に添加してもよい。
【００５１】
（塗膜形成用組成物）
本発明の実施形態に係る塗膜形成用組成物は、前述の量子ドット分散体と塗膜形成成分を含む。また、量子ドット分散体を、例えば、発光表示素子の発光層等の原料に用いる場合は、必要に応じて、アルカリ可溶性樹脂、分散剤（但し、前述のリン酸エステル系分散剤を除く。）、分散助剤、顔料、染料、その他の公知の成分を所定量含有させることができる。
【００５２】
塗膜形成成分としては、塗膜の形成が可能な成分であれば、特に限定はなく、重合性の成分でもよいし、重合体でもよいし、それらの混合物でもよい。重合性の成分としては、現像（ネガ現像）により、パターニングを施すことが容易であることから、光重合性成分が好ましい。また、重合体としては、例えば、熱可塑性ウレタン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、スチレン・マレイン酸系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン樹脂、カルド樹脂などが挙げられる。重合体の分子量は適宜決定することができる。また、重合性成分と重合体とを併用した場合、架橋性が向上し塗膜の強度が向上する傾向にある。また、例えば、エポキシ系樹脂等を含むことで、発光特性が向上する傾向にある。
【００５３】
使用可能な光重合性成分としては、光重合性化合物及び光重合開始剤を含む。このような光重合性化合物及び光重合開始剤は、例えば、特開２００９−１７９７８９号公報に記載のものを用いることができる。詳述すると、このような光重合性化合物は、少なくとも一個のエチレン性不飽和二重結合を有する付加重合性化合物であり、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも１個、好ましくは２個以上有する化合物から選ばれる。このような化合物群は当該技術分野において広く知られるものであり、本発明においてはこれらを特に限定無く用いることができる。光重合性化合物は、例えば、モノマー、プレポリマー、すなわち２量体、３量体及びオリゴマー、又はそれらの混合物並びにそれらの共重合体などの化学的形態をもつ。
【００５４】
モノマー及びその共重合体の例としては、不飽和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸など）や、そのエステル類、アミド類が挙げられ、好ましくは、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド類が用いられる。また、ヒドロキシル基やアミノ基、メルカプト基等の求核性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と単官能若しくは多官能イソシアネート類或いはエポキシ類との付加反応物、及び単官能若しくは、多官能のカルボン酸との脱水縮合反応物等も好適に使用される。また、イソシアネート基や、エポキシ基等の親電子性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と単官能若しくは多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との付加反応物、更にハロゲン基や、トシルオキシ基等の脱離性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と単官能若しくは多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との置換反応物も好適である。また、別の例として、上記の不飽和カルボン酸の代わりに、不飽和ホスホン酸、スチレン、ビニルエーテル等に置き換えた化合物群を使用することも可能である。
【００５５】
尚、これらの具体例は、概ね特開２００９−１７９７８９号公報に記載の通りであるが、脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸とのエステルのモノマーの具体例としては、アクリル酸エステルとして、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリメチロールエタントリアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ポリエステルアクリレートオリゴマー、イソシアヌール酸ＥＯ変性トリアクリレート等がある。
【００５６】
これらの付加重合性化合物について、その構造、単独使用か併用か、添加量等の使用方法の詳細は、最終的な塗膜形成用組成物の性能設計にあわせて任意に設定できる。
例えば、次のような観点から選択される。感度の点では１分子あたりの不飽和基含量が多い構造が好ましく、多くの場合、２官能以上が好ましい。また、塗膜の強度を高くするためには、３官能以上のものがよく、更に、異なる官能数・異なる重合性基（例えば、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン系化合物、ビニルエーテル系化合物）のものを併用することで、感度と強度の両方を調節する方法も有効である。
【００５７】
また、塗膜形成用組成物中の他の成分（例えば、アルカリ可溶性樹脂などのバインダーポリマー、光重合開始剤、着色剤（量子ドット、顔料など））との相溶性、分散性に対しても、付加重合化合物の選択・使用法は重要な要因であり、例えば、低純度化合物の使用や、２種以上の併用により相溶性を向上させ得ることがある。
【００５８】
また、基材等との密着性を向上せしめる目的で特定の構造を選択することもあり得る。光重合性化合物は、塗膜形成用組成物中の不揮発性成分に対して、好ましくは５〜７０重量％、より好ましくは１０〜６０重量％含まれる。また、これらは単独で用いても２種以上併用してもよい。その他、光重合性化合物の使用法は、酸素に対する重合阻害の大小、解像度、かぶり性、屈折率変化、表面粘着性等の観点から適切な構造、配合、添加量を任意に選択できる。
【００５９】
前記光重合開始剤としても、特開２００９−１７９７８９号公報に記載のものを用いることができる。
例えば、アセトフェノン系、ケタール系、ベンゾフェノン系、ベンゾイン系、ベンゾイル系、キサントン系、活性ハロゲン化合物（トリアジン系、オキサジアゾール系、クマリン系）、アクリジン系、ビイミダゾール系、オキシムエステル系等である。
これらの具体例は、ベンゾフェノン系光重合開始剤の具体例としては、例えば、ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン等が挙げられる。
【００６０】
光重合開始剤の塗膜形成用組成物中における含有量としては、塗膜形成用組成物の全固形分に対して、０．１〜１０．０質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜５．０質量％である。光重合開始剤の含有量がこの範囲内であると、重合反応を良好に進行させて強度の良好な膜形成が可能である。
【００６１】
塗膜形成成分として光重合性成分を含む場合は、アルカリ可溶性樹脂を含有させてもよい。アルカリ可溶性樹脂を含有すると、例えばフォトリソグラフィ工程において、パターン形成に塗膜形成用組成物を適用した際に、パターン形成性をより向上させることができる。
【００６２】
このようなアルカリ可溶性樹脂としては、特開２００９−１７９７８９号公報に記載のものを用いることができる。簡単に述べると、アルカリ可溶性樹脂としては、例えば、線状有機高分子重合体であって、分子（好ましくは、アクリル系共重合体、スチレン系共重合体を主鎖とする分子）中に少なくとも１つのアルカリ可溶性を促進する基（例えば、カルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基など）を有するアルカリ可溶性樹脂の中から適宜選択することができる。このうち、更に好ましくは、有機溶剤に可溶で弱アルカリ水溶液により現像可能なものである。
【００６３】
アルカリ可溶性樹脂の好適なものとしては、特に、（メタ）アクリル酸と、これと共重合可能な他の単量体との共重合体が挙げられる。ここで（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸とメタクリル酸とを合わせた総称であり、以下も同様に（メタ）アクリレートはアクリレートとメタクリレートの総称である。
【００６４】
（メタ）アクリル酸と共重合可能な他の単量体としては、アルキル（メタ）アクリレート、アリール（メタ）アクリレート、ビニル化合物などが挙げられる。ここで、アルキル基及びアリール基の水素原子は、置換基で置換されていてもよい。
【００６５】
前記アルキル（メタ）アクリレート及びアリール（メタ）アクリレートの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、トリル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００６６】
前記ビニル化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、アクリロニトリル、ビニルアセテート、Ｎ−ビニルピロリドン、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ポリスチレンマクロモノマー、ポリメチルメタクリレートマクロモノマー、ＣＨ２＝ＣＲ５Ｒ６、ＣＨ２＝Ｃ(Ｒ５)(ＣＯＯＲ７)（ここで、Ｒ５は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ６は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素環を表し、Ｒ７は炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜１２のアラルキル基を表す。）、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート等を挙げることができる。
【００６７】
これら共重合可能な他の単量体は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６８】
アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量は、現像性の観点からは、５０００〜５００００が好ましい。
【００６９】
アルカリ可溶性樹脂は、前述の単量体等から定法に従って調製することが可能である。また、市販のものを用いることもできる。市販のものの具体例は以下の通りであるが、これらに限定されるわけではない。
昭和高分子株式会社製：リポキシＳＰＣ−２０００、
三菱レイヨン株式会社製：ダイヤナ−ルＮＲシリーズ、
Ｄｉａｍｏｎｄ  ｈａｍｒｏｃｋ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．，製：Ｐｈｏｔｏｍｅｒ６１７３（ＣＯＯＨ含有Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ  ａｃｒｙｌｉｃ  ｏｌｉｇｏｍｅｒ）、
大阪有機化学工業株式会社製：ビスコートＲ−２６４、ＫＳレジスト１０６、ＳＯＰ−００５、
ダイセル化学工業株式会社製：サイクロマーＰシリーズ、プラクセルＣＦ２００シリーズ、
ダイセルユーシービー株式会社製：Ｅｂｅｃｒｙｌ  ３８００、
株式会社日本触媒：アクリキュアー（登録商標）ＲＤ−Ｙ−５０３、ＲＤ−Ｙ−７０２−Ａ等。
【００７０】
アルカリ可溶性樹脂の塗膜形成用組成物中における含有量としては、塗膜形成用組成物の全固形分中で、１〜２０重量％が好ましく、より好ましくは、２〜１５重量％であり、特に好ましくは、３〜１２重量％である。顔料分散体に分散樹脂として含まれる場合は、合計量である。
【００７１】
塗膜形成用組成物は、量子ドット分散体及び塗膜形成成分並びに必要に応じて用いる任意成分を混合して撹拌し、均一に分散させることで得ることができる。例えば、フォトリソグラフィ用の塗膜形成用組成物の場合は、量子ドット分散体、塗膜形成成分及びアルカリ可溶性樹脂並びに必要に応じて用いる任意成分を混合して撹拌し、均一に分散させることで得ることができる。また、インクジェット用の塗膜形成用組成物の場合は、アルカリ可溶性樹脂を除き、フォトリソグラフィ用の組成物と同様の成分を用いることで得ることができる。尚、塗膜形成成分、散乱粒子、分散剤、分散助剤、顔料、染料その他の公知の成分は、フォトリソグラフィ用、インクジェット用の各用途に応じて適宜決定することができる。
【００７２】
他の任意成分としては、例えば、増感剤（増感色素）、連鎖移動剤、フッ素系有機化合物、熱重合開始剤、熱重合成分、充填剤、密着促進剤、酸化防止剤、凝集防止剤、表面調整剤（レベリング剤）等の各種の添加剤が挙げられる。
【００７３】
塗膜形成用組成物は、各種用途の塗膜の形成に好適に用いることができる。このような塗膜の用途としては、例えば、液晶表示装置のカラーフィルタ、表示装置の発光表示素子の発光層、波長変換層等が挙げられる。塗膜は、塗膜形成用組成物を基材の表面に塗布し、所定条件にて硬化させることで形成することができる。塗膜には、硬化させる前の膜及び硬化させた後の膜を含むものとする。また、硬化させた後の膜は硬化膜とも称する。
【実施例】
【００７４】
以下、実施例に基づき本発明に係る実施形態をより詳細に説明する。
【００７５】
（製造例１）光散乱剤分散液の調製
光散乱剤として二酸化チタン（石原産業社製、タイペーク（登録商標）ＣＲ−６０、表面処理済み、二酸化チタン含有率９５重量％、平均粒子径０．２１μｍ、ルチル型）７０重量部、分散剤（ルーブリゾール社製、ソルスパース３６０００。主骨格がポリリン酸ポリエステル系の高分子分散剤。）３重量部、溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＭＡ）２７重量部を混合し、ビーズミルで分散し、二酸化チタンの分散液（光散乱剤分散液）を得た。
【００７６】
（製造例２）アクリル樹脂の調製
反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７０重量部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でベンジルメタクリレート１２．３重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．６重量部、メタクリル酸５．３重量部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）７．４重量部、アゾビスイソブチロニトリル０．４重量部の混合物を２時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル０．２重量部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１０重量部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で１時間反応を続けて、透明樹脂溶液を得た。室温まで冷却した後、透明樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した透明樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加してアクリル樹脂を得た。得られたアクリル樹脂の重量平均分子量Ｍｗは２００００であった。
【００７７】
下記実施例１、２及び比較例１〜４において用いた表１に示す成分は以下のとおりである。
（１）量子ドット分散液
コアシェル構造型半導体量子ドットであるＩｎＰ／ＺｎＳをＰＭＡ中に分散させたもので、量子ドットの濃度は１０重量％であった。
（２）蛍光色素
東京化成工業株式会社製、３−（２−ベンゾチアゾリル)−７−（ジエチルアミノ）クマリン、クマリン６
（３）熱硬化性樹脂
株式会社ダイセル製、ＥＨＰＥ３１５０（多官能脂環式エポキシ樹脂、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノールの１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロヘキサン付加物）
（４）光重合性モノマー
東亞合成社製、アロニックス（登録商標）  Ｍ−４０２（多官能アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ及びヘキサアクリレート）
（５）光重合開始剤
ＢＡＳＦ社製、イルガキュアー（登録商標）  ＯＸＥ０２（オキシムエステル系光重合開始剤）
（６）溶剤
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＭＡ）
【００７８】
実施例で用いた量子ドット分散液及び蛍光色素の分散液（分散媒：ＰＭＡ、蛍光色素濃度：０．０１重量％）の蛍光スペクトルを後述する分光蛍光光度計で測定した。また、株式会社日立ハイテクサイエンス製、分光蛍光光度計、Ｆ−７０００により吸収スペクトルを測定した。蛍光強度及び吸光度の各測定値を、４３０〜５５０ｎｍにおけるピークの値を用いて規格化した。その結果を図２（ａ）、（ｂ）に示す。図２（ａ）に示すように、量子ドットは、波長４６０ｎｍにおいてボトム、波長４９５ｎｍにおいてピークを有し、蛍光色素は、波長４４０ｎｍと４６０ｎｍの間に２つのピークを有する。尚、図１（ａ）から分かるように蛍光色素の吸収スペクトルの規格化は、２つのピークのうちの大きい方の吸光度を用いた。図２（ｂ）に示すように、量子ドットは、波長５３０ｎｍにピークを有し、蛍光色素は、波長４９５ｎｍにピークを有する。また、蛍光強度が５０における波長の幅である半値幅は、量子ドットが３９ｎｍで、蛍光色素が６２ｎｍであるため、蛍光色素の半値幅は、量子ドットの半値幅の１．６倍であった。
【００７９】
（実施例１）
＜量子ドット分散体の調製＞
量子ドット分散液２０重量部（量子ドット：２重量部）、蛍光色素０．０２３重量部、製造例１の光散乱剤分散液９．５重量部、製造例２のアクリル樹脂４７．９重量部（固形分９．５８重量部）を混合し、均一になるように分散させて量子ドット分散体を得た。
【００８０】
＜塗膜形成用組成物の調製＞
得られた量子ドット分散体と、熱硬化性樹脂２．２重量部、光重合性モノマー５．４重量部、光重合開始剤０．９重量部、溶剤１４．０８重量部を混合し、均一になるように分散させた後、１μｍのフィルタで濾過し、塗膜形成用組成物を得た。
【００８１】
＜塗膜の作製＞
得られた塗膜形成用組成物を、スピンコートでガラス基板に塗布し、７０℃で１分間乾燥の後、５０μｍのストライプ状のパターンを有するフォトマスクを介して高圧水銀灯の光を１００ｍＪ／ｃｍ２照射し、下記アルカリ現像液にて８０秒間現像を行った。その後、１８０℃で２０分間、加熱乾燥処理して、塗膜形成用組成物から塗膜（硬化膜）を得た。
【００８２】
なお、塗膜の調製に用いたアルカリ現像液の成分組成は以下のとおりである。
・炭酸ナトリウム                                        １．５質量％
・炭酸水素ナトリウム                                    ０．５質量％
・陰イオン系界面活性剤（花王・ペリレックスＮＢＬ）      ８．０質量％
・水                                                  ９０．０質量％
【００８３】
（評価）
＜パターニング性評価＞
得られたら塗膜（硬化膜）を、光学顕微鏡（Ｎｉｋｏｎ社製、製品名ＥＣＬＩＰＳＥ  ＬＶ１００、倍率２００倍）を用いて観察した。現像残渣がなく、パターンに画素あれやカケなどの外観異常がない場合を、パターニング特性良好と判断し、現像残渣及び／又は前記の外観異常がある場合をパターニング特性不良と判断した。
【００８４】
＜蛍光強度及び半値幅（ＦＷＨＭ）の測定＞
得られたら塗膜（硬化膜）について、株式会社日立ハイテクサイエンス製、分光蛍光光度計、Ｆ−７０００を用いて蛍光スペクトルを測定し、波長５００〜６００ｎｍにおけるピークについてその蛍光強度及び半値幅を算出した。蛍光強度は比較例１の値を基準（１００％）として算出した。
【００８５】
＜光学濃度（ＯＤ）の測定＞
得られた塗膜（硬化膜）について、コニカミノルタセンシング株式会社製、分光放射輝度計、ＣＳ−１０００を用いて光学濃度を測定した。
【００８６】
（実施例２、比較例１〜４）
表１に示す成分組成になるようにした以外は実施例１と同様にして、量子ドット分散体を調製した後、塗膜形成用組成物を調製した。得られた塗膜形成用組成物を用いて、実施例１と同様にして、塗膜（硬化膜）を作製し、評価を行った。
【００８７】
実施例１、２、比較例１〜４の量子ドット分散体及び塗膜形成用組成物の成分組成及び評価結果を表１に示す。また、各塗膜（硬化膜）の蛍光スペクトルを図３に示す。図３には、波長４４８ｎｍに大きなピークが認められるが、これは、光源によるものである。図３に示すように、塗膜（硬化膜）の蛍光スペクトルは、波長５００〜６００ｎｍにおいて、実施例１、２は、ほぼ同様のスペクトルを有し、何れも単一のピークが認められる。同波長範囲において、比較例４は、実施例１、２より半値幅は小さいが、発光強度も小さい。比較例１〜３は、同波長範囲において、ピークの発光強度が大幅に小さい。尚、ブランクは、塗膜形成用組成物を塗布しないガラス基板を試料として測定した結果である。
【００８８】
【表１】
2020166131.tif 000003
【００８９】
図２に示すように、実施例１、２で用いた量子ドットと蛍光色素は特定のスペクトルを有する。そして、このような量子ドットと蛍光色素とを光散乱剤と組み合わせて用いることで、表３に示すように、蛍光色素に起因する半値幅の増加を抑制するとともに、蛍光強度を向上させることが可能であり、見た目の濃さ（ＯＤ値）を向上させることが可能であることが分かる。また、図２（ｂ）に示す蛍光スペクトルからは、塗膜（硬化膜）のスペクトルは、ブロードな蛍光ピークが予想されるが、図３に示すように、半値幅の増加が大幅に抑制された単一のピークとなっていることが分かる。
【符号の説明】
【００９０】
ＬＡ１  量子ドットの吸収スペクトルのボトムの波長Ａ１の位置を示す線
ＬＡ２  量子ドットの吸収スペクトルのピークの波長Ａ２の位置を示す線
ＬＡ３  蛍光色素の励起光の波長Ａ３の位置を示す線
ＬＡ４  数式（１）の等号で示される波長Ａ４の位置を示す線
Ｌ１  蛍光色素の蛍光スペクトルの発光のピークの半値幅
Ｌ２  蛍光色素の蛍光スペクトルの発光のピークの波長Ａ５が存在する波長の領域
【図１】
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【図２】
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【図３】
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