(57)【要約】【課題】機械的耐久性があり、画像流れ抑制と良好な電気特性とを両立できる電子写真感光体の提供。【解決手段】支持体および該支持体上に設けられた感光層を有する電子写真感光体において、該電子写真感光体の表面層が、下記式（１）で示される正孔輸送性化合物と、下記式（３）で示される化合物を含有する組成物の共重合物を含有することを特徴とする。2020101699.tif 000035【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体および該支持体上に設けられた感光層を有する電子写真感光体において、該電子写真感光体の表面層が、下記式（１）で示される正孔輸送性化合物と、下記式（３）で示される化合物を含有する組成物の共重合物を含有することを特徴とする、電子写真感光体。
【化１】
2020101699.tif 000027
（式（１）中、Ａｒ１１〜Ａｒ１３は、それぞれ独立に、置換または無置換のフェニル基、または置換または無置換のビフェニル基を示す。Ａｒ１１〜Ａｒ１３のうち少なくとも１つは置換または無置換のビフェニル基である。Ａｒ１１〜Ａｒ１３のうち少なくとも１つが下記式（２）で示される置換基を有する。置換フェニル基および置換ビフェニル基の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、または下記式（２）で示される基である。）
【化２】
2020101699.tif 000028
（式（２）中、Ｒ２１は水素原子、またはメチル基を示し、Ｒ２２は炭素数１以上６以下のアルキレン基を示す。ｎは０、または１を示す。）
【化３】
2020101699.tif 000029
（式（３）中、Ｒ３１およびＲ３２は、それぞれ独立に、炭素数１以上４以下のアルキル基、または、置換または無置換のベンジル基を示す。前記ベンジル基が有する置換基は、炭素数４以下のアルキル基である。Ｒ３１およびＲ３２は互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ３３は、炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｒ３４およびＲ３５は、それぞれ独立に、水素原子、または、メチル基を示す。Ｒ３６およびＲ３７は、それぞれ独立に炭素数１以上４以下のアルキレン基を示す。）
【請求項２】
前記組成物中の、前記式（３）で示される化合物の質量の含有量が、式（１）で示される正孔輸送性化合物の質量の含有量に対して、０．１倍以上１．０倍以下であることを特徴とする、請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記組成物が、さらに下記式（４）で示される化合物を含有することを特徴とする、請求項１〜２のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【化４】
2020101699.tif 000030
（式（４）中、Ａｒ４１〜Ａｒ４３は、それぞれ独立に、置換または無置換のフェニル基、または置換または無置換のビフェニル基を示す。
Ａｒ４１〜Ａｒ４３のうち少なくとも１つは置換または無置換のビフェニル基である。Ａｒ４１〜Ａｒ４３のうち少なくとも１つが下記式（５）で示される置換基を有する。置換フェニル基および置換ビフェニル基の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、前記式（２）で示される基、または下記式（５）で示される基である。）
【化５】
2020101699.tif 000031
（式（５）中、Ｒ５１は水素原子、またはメチル基を示し、Ｒ５２は炭素数１以上６以下のアルキレン基を示す。ｐは０、または１を示す。）
【請求項４】
前記組成物が、さらに下記式（６）もしくは下記式（７）で示される化合物を含有する組成物の共重合物を含有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【化６】
2020101699.tif 000032
【化７】
2020101699.tif 000033
（式（６）中、Ｒ６１〜Ｒ６６は、それぞれ独立に、水素原子、または、メチル基である。Ｘは、置換または無置換のアルキレン基、置換または無置換のシクロアルキレン基、または置換または無置換のフェニレン基である。置換基としては、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基である。式（７）中、Ｒ７１〜Ｒ７６は水素原子、または、メチル基である。ｋは１〜９を示し、ｍは０、または１〜３を示す。）
【請求項５】
前記感光層が、下記式（８）で示される化合物を含有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【化８】
2020101699.tif 000034
【請求項６】
前記式（３）で示される化合物中のＲ３１およびＲ３２がメチル基であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の電子写真感光体、ならびに、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有する電子写真装置。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真装置に搭載される電子写真感光体には、有機光導電性物質（電荷発生物質）を含有する有機電子写真感光体（以下、「電子写真感光体」という）があり、これまで幅広い検討がなされてきた。近年、電子写真感光体の長寿命化や高画質化を目的として、電子写真感光体の機械的耐久性（耐摩耗性）と、長期使用による電気特性の変動が少ないことが求められている。
【０００３】
特許文献１では、電子写真感光体の最表面層に重合性官能基を有する電荷輸送性物質を重合させて得られる重合物を有することで、電子写真感光体の機械的耐久性の向上と電気特性の安定化をさせる方法が記載されている。
【０００４】
一方、電子写真感光体の耐摩耗性が高くなるのに伴い、電子写真感光体の表面がリフレッシュされにくくなるため、放電を伴う帯電プロセスによって発生する電子写真感光体の表面を構成する材料が放電劣化する。その結果、電子写真感光体の表面における分子鎖の開裂や酸化により極性基が増加しやすくなる。また放電を伴う帯電プロセスによって、窒素酸化物やオゾンが発生する。高温高湿環境下においては、これらの分子鎖の開裂物や極性基、および窒素酸化物やオゾンが表面層中の多量の水分に溶け込み、電子写真感光体表面が低抵抗化して電荷が電子写真感光体の最表面を移動しやすくなる。それにより、静電潜像がぼやけて、出力画像がぼやける現象である画像流れが発生しやすくなる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−０６６４２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
重合性官能基を有する電荷輸送性物質の中でも、ビフェニル部位を有するアミン化合物を含むものは、ベンゼン環同士が結合して共役長が長いため電荷輸送性に優れ、特に良好な電気特性が得られる。しかし共役長が長いことにより、分子鎖の開裂や酸化により極性基が増加しやすく、画像流れが発生しやすい。
【０００７】
本発明者らの検討によると、特許文献１に記載の電子写真感光体では、機械的耐久性があり良好な電気特性が得られるものの、画像流れの抑制が不十分である。
【０００８】
したがって本発明の目的は、支持体および該支持体上に形成された感光層を有する電子写真感光体において、機械的耐久性があり、画像流れの抑制と良好な電気特性とを両立できる電子写真感光体を提供することにある。また、本発明の別の目的は、前記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明にかかる電子写真感光体は、支持体および該支持体上に設けられた感光層を有する電子写真感光体において、該電子写真感光体の表面層が、下記式（１）で示される正孔輸送性化合物と、下記式（３）で示される化合物を含有する組成物の共重合物を含有することを特徴とする。
【化１】
2020101699.tif 000002
（式（１）中、Ａｒ１１〜Ａｒ１３は、それぞれ独立に、置換または無置換のフェニル基、または置換または無置換のビフェニル基を示す。Ａｒ１１〜Ａｒ１３のうち少なくとも１つは置換または無置換のビフェニル基である。Ａｒ１１〜Ａｒ１３のうち少なくとも１つが下記式（２）で示される置換基を有する。置換フェニル基および置換ビフェニル基の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、または下記式（２）で示される基である。）
【化２】
2020101699.tif 000003
（式（２）中、Ｒ２１は水素原子、またはメチル基を示し、Ｒ２２は炭素数１以上６以下のアルキレン基を示す。ｎは０、または１を示す。）
【化３】
2020101699.tif 000004
（式（３）中、Ｒ３１およびＲ３２は、それぞれ独立に、炭素数１以上４以下のアルキル基、または、置換または無置換のベンジル基を示す。前記ベンジル基が有する置換基は、炭素数４以下のアルキル基である。Ｒ３１およびＲ３２は互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ３３は、炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｒ３４およびＲ３５は、それぞれ独立に、水素原子、または、メチル基を示す。Ｒ３６およびＲ３７は、それぞれ独立に炭素数１以上４以下のアルキレン基を示す。）
【００１０】
また、本発明は、前記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジを提供することにある。
【００１１】
また、本発明は、前記電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有する電子写真装置を提供することにある。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、支持体および該支持体上に設けられた感光層を有する電子写真感光体において、機械的耐久性があり、画像流れの抑制と良好な電気特性とを両立できる電子写真感光体を提供することができる。また、本発明によれば、前記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ、および電子写真装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。
【図２】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、好適な実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。
本発明は、上記のとおり、支持体および該支持体上に設けられた感光層を有する電子写真感光体において、該電子写真感光体の表面層が、下記式（１）で示される正孔輸送性化合物と、下記式（３）で示される化合物を含有する組成物の共重合物を含有することを特徴とする。
【化４】
2020101699.tif 000005
（式（１）中、Ａｒ１１〜Ａｒ１３は、それぞれ独立に、置換または無置換のフェニル基、または置換または無置換のビフェニル基を示す。Ａｒ１１〜Ａｒ１３のうち少なくとも１つは置換または無置換のビフェニル基である。Ａｒ１１〜Ａｒ１３のうち少なくとも１つが下記式（２）で示される置換基を有する。置換フェニル基および置換ビフェニル基の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、または下記式（２）で示される基である。）
【化５】
2020101699.tif 000006
（式（２）中、Ｒ２１は水素原子、またはメチル基を示し、Ｒ２２は炭素数１以上６以下のアルキレン基を示す。ｎは０、または１を示す。）
【化６】
2020101699.tif 000007
（式（３）中、Ｒ３１およびＲ３２は、それぞれ独立に、炭素数１以上４以下のアルキル基、または、置換または無置換のベンジル基を示す。前記ベンジル基が有する置換基は、炭素数４以下のアルキル基である。Ｒ３１およびＲ３２は互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ３３は、炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。Ｒ３４およびＲ３５は、それぞれ独立に、水素原子、または、メチル基を示す。Ｒ３６およびＲ３７は、それぞれ独立に炭素数１以上４以下のアルキレン基を示す。）
【００１５】
本発明者らは、本発明に係る特定な構成を有する電子写真感光体において、機械的耐久性と良好な電気特性を損なわずに画像流れを抑制できる理由を以下のように推測している。
前記式（３）で示される化合物は分子量が適度に小さく、極性がある環状構造を有する。そのため、極性のある窒素原子を有し、さらに環状構造であるベンゼン環を有する前記式（１）で示される化合物との相溶性に優れる。そのため前記式（１）で示される化合物と前記式（３）で示される化合物との共重合は、前記式（１）で示される化合物のみからなる共重合よりも表面層の膜の緻密性が向上する。それにより表面層への水分透過が抑制されて表面層中の水分が少なくなり、画像流れを生じさせる物質の水への溶け込みが減少される。そのことにより表面層の低抵抗化が抑制され、画像流れが抑制されると考えられる。
【００１６】
以下に、本発明の前記式（１）、および前記式（３）で示される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるわけではない。
【００１７】
【化７】
2020101699.tif 000008
【化８】
2020101699.tif 000009
【００１８】
【化９】
2020101699.tif 000010
【００１９】
前記式（３）で示される化合物中において、Ｒ３６およびＲ３７は、膜の緻密性と膜強度の観点から、メチレン基またはエチレン基であることが好ましい。さらにＲ３１およびＲ３２がメチル基であることが画像流れの抑制に対し好ましい。これは置換基が小さいメチル基であることにより、膜中の分子同士の立体反発が減り、膜の緻密性が上がり、それにより、さらに放電劣化物質の水への溶け込みが減少され、画像流れが抑制されると考えられる。
【００２０】
良好な電気特性の観点から、前記組成物中の、前記式(３)で示される化合物の質量の含有量が、式（１）で示される正孔輸送性化合物の質量の含有量に対して、０．１倍以上１．０倍以下であることが好ましい。
【００２１】
さらに電子写真感光体の表面層が下記式（４）で示される化合物を含有することが、画像流れの抑制の観点から好ましい。本発明者らは、その理由を以下のように推測している。式（４）で示される化合物は式（１）の化合物と構造が近くなじみやすい。また、式（４）で示される化合物は前記式（２）または下記式（５）で示される基を有することからアルキレン基と酸素原子を有するため、式（３）で示される化合物とも馴染みやすい。よって、式（４）で示される化合物を介して、前記式（１）および前記式（３）で示される化合物が交互に共重合し易くなる。それにより前記式（３）で示される化合物が膜中に均一に分布しやすくなり、さらに膜の緻密性が上がるためと考えられる。
【化１０】
2020101699.tif 000011
（式（４）中、Ａｒ４１〜Ａｒ４３は、それぞれ独立に、置換または無置換のフェニル基、または置換または無置換のビフェニル基を示す。Ａｒ４１〜Ａｒ４３のうち少なくとも１つは置換または無置換のビフェニル基である。Ａｒ４１〜Ａｒ４３のうち少なくとも１つが下記式（５）で示される置換基を有する。置換フェニル基および置換ビフェニル基の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、前記式（２）で示される基、または下記式（５）で示される基である。）
【化１１】
2020101699.tif 000012
（式（５）中、Ｒ５１は水素原子、またはメチル基を示し、Ｒ５２は炭素数１以上６以下のアルキレン基を示す。ｐは０、または１を示す。）
【００２２】
以下に、本発明の前記式（４）で示される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるわけではない。
【化１２】
2020101699.tif 000013
【化１３】
2020101699.tif 000014
【００２３】
また、前記組成物が、下記式（６）もしくは下記式（７）で示される化合物を含有する組成物の共重合物を含有することが画像流れの抑制の観点から好ましい。本発明者らは、その理由を以下のように推測している。式（６）、および式（７）で示される化合物は構造の中心部に極性部位を有している。式（３）で示される化合物も同様に構造の中心部に極性部位を有しているため、式（３）で示される化合物と、式（６）、および式（７）で示される化合物との相溶性がよく、膜中で均一に分布しやすくなる。さらに式（６）、および式（７）で示される化合物は重合性官能基を多数有するため、他の重合性化合物と反応しやすくなり、膜が緻密となる。以上により膜中が均一に緻密になりやすくなり、さらに画像流れが抑制されるためと考えられる。
【化１４】
2020101699.tif 000015
【化１５】
2020101699.tif 000016
（式（６）中、Ｒ６１〜Ｒ６６は、それぞれ独立に、水素原子、または、メチル基である。Ｘは、置換または無置換のアルキレン基、置換または無置換のシクロアルキレン基、または置換または無置換のフェニレン基である。置換基としては、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基である。式（７）中、Ｒ７１〜Ｒ７６は水素原子、または、メチル基である。ｋは１〜９を示し、ｍは０、または１〜３を示す。）
【００２４】
以下に、本発明の前記式（６）および前記式（７）で示される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるわけではない。
【００２５】
【化１６】
2020101699.tif 000017
【００２６】
【化１７】
2020101699.tif 000018
【００２７】
次に、本発明に用いられる電子写真感光体の構成について説明する。
［電子写真感光体］
本発明の電子写真感光体は、支持体および該支持体上に設けられた感光層を有することを特徴とする。
【００２８】
図１は、電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。
図１中、電子写真感光体は、支持体１１１、下引き層１１２、電荷発生層１１３、電荷輸送層１１４、および、保護層１１５を有する。
そして、電子写真感光体の表面層は、上述したように、前記式（１）で示される正孔輸送性化合物と、前記式（３）で示される化合物を含有する組成物の共重合物を含有する。
【００２９】
本発明の電子写真感光体を製造する方法としては、後述する各層の塗布液を調製し、所望の層の順番に塗布して、乾燥させる方法が挙げられる。このとき、塗布液の塗布方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、インクジェット塗布、ロール塗布、ダイ塗布、ブレード塗布、カーテン塗布、ワイヤーバー塗布、リング塗布などが挙げられる。これらの中でも、効率性及び生産性の観点から、浸漬塗布が好ましい。
【００３０】
以下、支持体及び各層について説明する。
＜支持体＞
本発明において、電子写真感光体は、支持体を有する。本発明において、支持体は導電性を有する導電性支持体であることが好ましい。また、支持体の形状としては、円筒状、ベルト状、シート状などが挙げられる。中でも、円筒状支持体であることが好ましい。また、支持体の表面に、陽極酸化などの電気化学的な処理や、ブラスト処理、切削処理などを施してもよい。
支持体の材質としては、金属、樹脂、ガラスなどが好ましい。
金属としては、アルミニウム、鉄、ニッケル、銅、金、ステンレスや、これらの合金などが挙げられる。中でも、アルミニウムを用いたアルミニウム製支持体であることが好ましい。
また、樹脂やガラスには、導電性材料を混合又は被覆するなどの処理によって、導電性を付与してもよい。
【００３１】
＜導電層＞
本発明において、支持体の上に、導電層を設けてもよい。導電層を設けることで、支持体表面の傷や凹凸を隠蔽することや、支持体表面における光の反射を制御することができる。
導電層は、導電性粒子と、樹脂と、を含有することが好ましい。
【００３２】
導電性粒子の材質としては、金属酸化物、金属、カーボンブラックなどが挙げられる。
金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化ビスマスなどが挙げられる。金属としては、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などが挙げられる。
これらの中でも、導電性粒子として、金属酸化物を用いることが好ましく、特に、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛を用いることがより好ましい。
導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、金属酸化物の表面をシランカップリング剤などで処理したり、金属酸化物にリンやアルミニウムなどの元素やその酸化物をドーピングしたりしてもよい。
また、導電性粒子は、芯材粒子と、その粒子を被覆する被覆層とを有する積層構成としてもよい。芯材粒子としては、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛などが挙げられる。被覆層としては、酸化スズなどの金属酸化物が挙げられる。
また、導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、その体積平均粒子径が、１ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましく、３ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることがより好ましい。
【００３３】
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などが挙げられる。
また、導電層は、シリコーンオイル、樹脂粒子、酸化チタンなどの隠蔽剤などを更に含有してもよい。
【００３４】
導電層の平均膜厚は、１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以上４０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００３５】
導電層は、上述の各材料及び溶剤を含有する導電層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。導電層用塗布液中で導電性粒子を分散させるための分散方法としては、ペイントシェーカー、サンドミル、ボールミル、液衝突型高速分散機を用いた方法が挙げられる。
【００３６】
＜下引き層＞
本発明において、支持体又は導電層の上に、下引き層を設けてもよい。下引き層を設けることで、層間の接着機能が高まり、電荷注入阻止機能を付与することができる。
【００３７】
下引き層は、樹脂を含有することが好ましい。また、重合性官能基を有するモノマーを含有する組成物を重合することで硬化膜として下引き層を形成してもよい。
【００３８】
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルフェノール樹脂、アルキッド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリエチレンオキシド樹脂、ポリプロピレンオキシド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド酸樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、セルロース樹脂などが挙げられる。
【００３９】
重合性官能基を有するモノマーが有する重合性官能基としては、イソシアネート基、ブロックイソシアネート基、メチロール基、アルキル化メチロール基、エポキシ基、金属アルコキシド基、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、カルボン酸無水物基、炭素−炭素二重結合基などが挙げられる。
【００４０】
また、下引き層は、電気特性を高める目的で、電子輸送物質、金属酸化物、金属、導電性高分子などを更に含有してもよい。これらの中でも、電子輸送物質、金属酸化物を用いることが好ましい。
電子輸送物質としては、キノン化合物、イミド化合物、ベンズイミダゾール化合物、シクロペンタジエニリデン化合物、フルオレノン化合物、キサントン化合物、ベンゾフェノン化合物、シアノビニル化合物、ハロゲン化アリール化合物、シロール化合物、含ホウ素化合物などが挙げられる。電子輸送物質として、重合性官能基を有する電子輸送物質を用い、上述の重合性官能基を有するモノマーと共重合させることで、硬化膜として下引き層を形成してもよい。
金属酸化物としては、酸化インジウムスズ、酸化スズ、酸化インジウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素などが挙げられる。金属としては、金、銀、アルミなどが挙げられる。
また、下引き層は、添加剤を更に含有してもよい。
【００４１】
下引き層の平均膜厚は、０．１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、０．２μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、０．３μｍ以上３０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００４２】
下引き層は、上述の各材料及び溶剤を含有する下引き層用塗布液を調製し、この塗膜を支持体又は導電層の上に形成し、乾燥及び／又は硬化させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
【００４３】
＜感光層＞
電子写真感光体の感光層は、主に、（１）積層型感光層と、（２）単層型感光層とに分類される。（１）積層型感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層と、を有する。（２）単層型感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質を共に含有する感光層である。
【００４４】
（１）積層型感光層
積層型感光層は、電荷発生層と、電荷輸送層と、を有する。
【００４５】
（１−１）電荷発生層
電荷発生層は、電荷発生物質と、樹脂と、を含有することが好ましい。
【００４６】
電荷発生物質としては、アゾ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、インジゴ顔料、フタロシアニン顔料などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、フタロシアニン顔料が好ましい。フタロシアニン顔料の中でも、オキシチタニウムフタロシアニン顔料、クロロガリウムフタロシアニン顔料、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料が好ましい。
電荷発生層中の電荷発生物質の含有量は、電荷発生層の全質量に対して、４０質量％以上８５質量％以下であることが好ましく、６０質量％以上８０質量％以下であることがより好ましい。
【００４７】
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリビニルブチラール樹脂がより好ましい。
【００４８】
また、電荷発生層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの添加剤を更に含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、などが挙げられる。
【００４９】
電荷発生層の平均膜厚は、０．１μｍ以上１μｍ以下であることが好ましく、０．１５μｍ以上０．４μｍ以下であることがより好ましい。
【００５０】
電荷発生層は、上述の各材料及び溶剤を含有する電荷発生層用塗布液を調製し、この塗膜を下引き層上に形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
【００５１】
（１−２）電荷輸送層
電荷輸送層は、電荷輸送物質と、樹脂と、を含有することが好ましい。
【００５２】
電荷輸送物質としては、例えば、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物や、これらの物質から誘導される基を有する樹脂などが挙げられる。
電荷輸送層中の電荷輸送物質の含有量は、電荷輸送層の全質量に対して、２５質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上５５質量％以下であることがより好ましい。
【００５３】
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂が好ましい。ポリエステル樹脂としては、特にポリアリレート樹脂が好ましい。
電荷輸送物質と樹脂との含有量比（質量比）は、４：１０〜２０：１０が好ましく、５：１０〜１２：１０がより好ましい。
【００５４】
また、電荷輸送層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤などの添加剤を含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シロキサン変性樹脂、シリコーンオイル、フッ素樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、窒化ホウ素粒子などが挙げられる。
【００５５】
特に、電荷輸送層は、下記式（８）で示される化合物を含有することが良好な電気特性を保ちつつ、画像流れを抑制する観点から好ましい。本発明者らは、その理由を以下のように推測している。下記式（８）の化合物は重合阻害作用を有するため、表面層と表面層に接している下の感光層との界面付近での架橋性を抑える。それにより前記式（１）および前記式（３）の化合物との共重合が表面層と表面層に接している下の感光層との界面ではなく、表面層の表面側に形成しやすくなり、その結果表面層の表面側での緻密性が高まり、空気中の水分が表面層へ透過することを抑制するためと考えられる。
【化１８】
2020101699.tif 000019
【００５６】
以下に、本発明の前記式（８）で示される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるわけではない。
【化１９】
2020101699.tif 000020
【００５７】
電荷輸送層の平均膜厚は、５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、８μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以上３０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００５８】
電荷輸送層は、上述の各材料及び溶剤を含有する電荷輸送層用塗布液を調製し、この塗膜を電荷発生層上に形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。これらの溶剤の中でも、エーテル系溶剤または芳香族炭化水素系溶剤が好ましい。
【００５９】
（２）単層型感光層
単層型感光層は、電荷発生物質、電荷輸送物質、樹脂及び溶剤を含有する感光層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。電荷発生物質、電荷輸送物質、樹脂としては、上記「（１）積層型感光層」における材料の例示と同様である。
【００６０】
＜保護層＞
本発明において、感光層の上に、保護層を設けてもよい。保護層を設けることで、電子写真感光体の耐久性を向上させることができる。
【００６１】
また、保護層は、重合性官能基を有するモノマーを含有する組成物を重合することで硬化膜として形成してもよい。その際の反応としては、熱重合反応、光重合反応、放射線重合反応などが挙げられる。重合性官能基を有するモノマーが有する重合性官能基としては、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、などが挙げられる。重合性官能基を有するモノマーとして、電荷輸送能を有する材料を用いてもよい。
【００６２】
保護層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤、などの添加剤を含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シロキサン変性樹脂、シリコーンオイル、フッ素樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、窒化ホウ素粒子などが挙げられる。
【００６３】
さらに、電荷輸送物質を添加することができる。電荷輸送物質としては、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物や、これらの物質から誘導される基を有する樹脂などが挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン化合物、ベンジジン化合物が好ましい。
【００６４】
保護層の平均膜厚は、０．５μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上７μｍ以下であることが好ましい。
【００６５】
保護層は、上述の各材料及び溶剤を含有する保護層用塗布液を調製し、この塗膜を感光層上に形成し、乾燥及び／又は硬化させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、スルホキシド系溶剤、エステル系溶剤、脂肪族ハロゲン化炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。下層の感光層を溶解しないという観点から、アルコール系溶剤が好ましい。
【００６６】
保護層用塗布液の塗膜を硬化させる手段としては、熱、紫外線、および／または、電子線によって硬化させる方法が挙げられる。電子写真感光体の保護層の強度、電子写真感光体の耐久性を向上させるためには、紫外線または電子線を用いて塗膜を硬化させることが好ましい。
【００６７】
電子線を照射する場合、加速器としては、例えば、スキャニング型、エレクトロカーテン型、ブロードビーム型、パルス型、ラミナー型などが挙げられる。電子線の加速電圧は、重合効率を損なわずに電子線による材料特性の劣化を抑制できる観点から、１２０ｋＶ以下であることが好ましい。また、保護層用塗布液の塗膜の表面での電子線吸収線量は、５ｋＧｙ以上５０ｋＧｙ以下であることが好ましく、１ｋＧｙ以上１０ｋＧｙ以下であることがより好ましい。
【００６８】
また、電子線を用いて上記組成物を硬化（重合）させる場合、酸素による重合阻害作用を抑制する観点から、不活性ガス雰囲気で電子線を照射した後、不活性ガス雰囲気で加熱することが好ましい。不活性ガスとしては、例えば、窒素、アルゴン、ヘリウムが挙げられる。
【００６９】
また、紫外線または電子線の照射後に、電子写真感光体を１００℃以上１４０℃以下に加熱することが好ましい。こうすることで、さらに高い耐久性を有し、画像不良を抑制する保護層が得られる。
【００７０】
保護層の表面は、研磨シート、形状転写型部材、ガラスビーズ、ジルコニアビーズなど用いて表面加工を施してもよい。また、塗布液の構成材料を使って表面に凹凸を形成させてもよい。電子写真感光体に接触させるクリーニング手段（クリーニングブレード）の挙動をより安定化させる目的で、電子写真感光体の保護層に凹部または凸部を設けることがより好ましい。
【００７１】
上記凹部または凸部は、電子写真感光体の表面の全域に形成されていてもよいし、電子写真感光体の表面の一部分に形成されていてもよい。凹部または凸部が電子写真感光体の表面の一部分に形成されている場合は、少なくともクリーニング手段（クリーニングブレード）との接触領域の全域には凹部または凸部が形成されていることが好ましい。
【００７２】
凹部または凸部を形成する場合は、凹部に対応した凸部または凸部に対応した凹部を有するモールドを電子写真感光体の表面に圧接し、形状転写を行うことにより、電子写真感光体の表面に凹部または凸部を形成することができる。
【００７３】
従って、本発明に係る電子写真感光体の表面層は、積層型感光層である場合は、電荷輸送層または保護層であり、単層型感光層である場合は、感光層または保護層である。
【００７４】
［プロセスカートリッジ、電子写真装置］
本発明のプロセスカートリッジは、これまで述べてきた電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とする。
【００７５】
また、本発明の電子写真装置は、これまで述べてきた電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする。
【００７６】
図２に、電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成の一例を示す。
１は円筒状の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。電子写真感光体１の表面は、帯電手段３により、正又は負の所定電位に帯電される。尚、図においては、ローラ型帯電部材によるローラ帯電方式を示しているが、コロナ帯電方式、近接帯電方式、注入帯電方式などの帯電方式を採用してもよい。帯電された電子写真感光体１の表面には、露光手段（不図示）から露光光４が照射され、目的の画像情報に対応した静電潜像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、現像手段５内に収容されたトナーで現像され、電子写真感光体１の表面にはトナー像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成されたトナー像は、転写手段６により、転写材７に転写される。トナー像が転写された転写材７は、定着手段８へ搬送され、トナー像の定着処理を受け、電子写真装置の外へプリントアウトされる。電子写真装置は、転写後の電子写真感光体１の表面に残ったトナーなどの付着物を除去するための、クリーニング手段９を有していてもよい。また、クリーニング手段を別途設けず、上記付着物を現像手段などで除去する、所謂、クリーナーレスシステムを用いてもよい。電子写真装置は、電子写真感光体１の表面を、前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理する除電機構を有していてもよい。また、本発明のプロセスカートリッジ１１を電子写真装置本体に着脱するために、レールなどの案内手段１２を設けてもよい。
【００７７】
本発明の電子写真感光体は、レーザービームプリンター、ＬＥＤプリンター、複写機、ファクシミリ、及び、これらの複合機などに用いることができる。
【実施例】
【００７８】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。尚、以下の実施例の記載において、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【００７９】
（実施例１）
直径３０ｍｍ、長さ３５７．５ｍｍ、肉厚１ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体（導電性支持体）とした。
【００８０】
次に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン（ＦＲ１０１、鉛市（株）製）５部、メタノール７０部、およびｎ−ブタノール３０部を混合し、下引き層１用塗布液を調製した。
この下引き層１用塗布液を上記アルミニウムシリンダー上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を１０分間１３０℃で加熱乾燥させて、膜厚が０．７μｍの下引き層１を形成した。
【００８１】
次に、アルキッド樹脂（ベッコライトＭ６４０１−５０、ＤＩＣ（株）製）２４部、メラミン樹脂（アミディアＬ−１５０−６０、ＤＩＣ（株）製）１６部、酸化チタン粒子（ＣＲ−ＥＬ、石原産業（株）製）１６０部およびメチルエチルケトン５００部を混合した。その後、分散機として直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルを用いて、１０時間の分散をし、下引き層２用塗布液を調製した。この下引き層２用塗布液を上記下引き層１上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を２０分間１３０℃で加熱乾燥させて、膜厚が３．５μｍの下引き層２を形成した。
【００８２】
次にチタニルフタロシアニン顔料（Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線回折スペクトル測定におけるブラッグ角で少なくとも２７．２°±０．２°の位置に最大回折ピークを有するチタニルフタロシアニン顔料）２．５部、ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）０．５部およびメチルエチルケトン２８０部を混合した。その後、分散機として直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルを用いて、１時間の分散をし、電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を下引き層２上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を１０分間９０℃で加熱乾燥することにより、膜厚が０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【００８３】
次に、ポリカーボネート樹脂（パンライトＴＳ−２０５０、帝人化成（株）製）１０部、４，４′−ジメチル−４″−（β−フェニルスチリル）トリフェニルアミン１０部、式（８−１）で示される化合物０．５部、シリコーンオイル（ＫＦ５０−１００ＣＳ、信越化学工業（株）製）０．１部、テトラヒドロフラン８０部を混合し、電荷輸送層用塗布液を調製した。この電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を６０分間１１０℃で加熱乾燥させることによって、膜厚２２μｍの電荷輸送層を形成した。
【００８４】
その後、式（１−３）で示される正孔輸送性化合物１０．０部、式（３−１）で示される化合物４．５部、式（７−４）で示される化合物５．５部、式（４−３）で示される化合物０．２０部、光重合開始剤１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン０．５部、テトラヒドロフラン８０部を混合し、保護層用塗布液を調製した。
次に、この保護層用塗布液を電荷輸送層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を５分間６０℃で乾燥させた。乾燥後、出力が１６０Ｗ／ｃｍのメタルハライドランプを用いて、照射強度７００ｍＷ／ｃｍ２で１２０秒間紫外線を照射した。その後１３０℃で３０分間加熱処理を行い、膜厚５．０μｍである保護層を形成した。
【００８５】
このようにして、支持体上に、下引き層１、下引き層２、電荷発生層、電荷輸送層および保護層をこの順に有する電子写真感光体を製造した。
【００８６】
（実施例２〜４）
式（１）で示される化合物、式（３）で示される化合物、式（４）で示される化合物、式（７）で示される化合物の種類と含有量を表１に示すように変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【００８７】
（実施例５）
式（７−４）で示される化合物を５．５部から２．７５部に変更し、さらに下記式（Ａ）で示される化合物２．７５部を加えて保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【化２０】
2020101699.tif 000021
【００８８】
（実施例６）
式（８−１）で示される化合物の代わりに、式（８−２）で示される化合物を加えて電荷輸送層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電荷輸送層用塗布液を調製した。
さらに、式（１−３）で示される正孔輸送性化合物の代わりに式（１−９）で示される正孔輸送性化合物を加え、さらに式（７−４）で示される化合物の代わりに式（７−１）で示される化合物を加えて実施例１と同様にして保護層用塗布液を調製した。
それ以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【００８９】
（実施例７）
式（８−１）で示される化合物の代わりに、式（８−２）で示される化合物を加えて実施例１と同様にして電荷輸送層用塗布液を調製した。
さらに、式（７−４）で示される化合物の代わりに式（６−１）で示される化合物を加えて実施例１と同様にして保護層用塗布液を調製した。
それ以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【００９０】
（実施例８）
式（１）で示される化合物、式（３）で示される化合物、式（４）で示される化合物、式（６）で示される化合物の種類と含有量を表１に示すように変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例７と同様にして電子写真感光体を製造した。
【００９１】
（実施例９）
実施例１と同様にして支持体上に、下引き層１、下引き層２、電荷発生層、電荷輸送層を形成した。
その後、式（１−１３）で示される正孔輸送性化合物１０．０部、式（３−１）で示される化合物４．５部、式（７−５）で示される化合物５．５部、式（４−１３）で示される化合物０．２０部、ｎ−プロパノール８０部を混合し、保護層用塗布液を調製した。
次に、この保護層用塗布液を電荷輸送層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を５分間４０℃で乾燥させた。乾燥後、窒素雰囲気下にて、加速電圧７０ＫＶ、吸収線量１５ｋＧｙの条件で１．６秒間電子線を塗膜に照射した。その後、窒素雰囲気下にて、塗膜の温度が１３５℃になる条件で１５秒間加熱処理を行った。なお、電子線の照射から１５秒間の加熱処理までの酸素濃度は１５ｐｐｍであった。次に、大気中において、塗膜が１０５℃になる条件で３０分間加熱処理を行い、膜厚５．０μｍである保護層を形成した。
このようにして、支持体上に、下引き層１、下引き層２、電荷発生層、電荷輸送層および保護層をこの順に有する電子写真感光体を製造した。
【００９２】
（実施例１０）
上記式（Ａ）で示される化合物２．７５部を５．５部に変更し、さらに上記式（７−４）で示される化合物を加えずに保護層用塗布液を調製した以外は、実施例５と同様にして電子写真感光体を製造した。
【００９３】
（実施例１１〜１２）
式（１）で示される化合物、式（３）で示される化合物、式（４）で示される化合物、式（６）で示される化合物、式（７）で示される化合物の種類と含有量を表１に示すように変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【００９４】
（実施例１３）
式（８−１）で示される化合物を加えずに電荷輸送層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電荷輸送層用塗布液を調整した。
さらに、式（１−３）で示される正孔輸送性化合物１０．０部、式（３−４）で示される化合物４．５部、式（７−４）で示される化合物５．５部、式（４−３）で示される化合物０．２０部、光重合開始剤１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン０．５部、テトラヒドロフラン８０部を混合し、保護層用塗布液を調製した。
それ以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【００９５】
（実施例１４）
式（１）で示される化合物、式（３）で示される化合物、式（４）で示される化合物、式（７）で示される化合物の種類と含有量を表１に示すように変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１３と同様にして電子写真感光体を製造した。
【００９６】
（実施例１５）
式（７−４）で示される化合物を加えずに、上記式（Ａ）で示される化合物５．５ 部を加えて保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１３と同様にして電子写真感光体を製造した。
【００９７】
（実施例１６）
式（４−３）で示される化合物を加えずに保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１５と同様にして電子写真感光体を製造した。
【００９８】
（実施例１７〜１８）
式（１）で示される化合物、式（３）で示される化合物、式（４）で示される化合物、式（６）で示される化合物、式（７）で示される化合物の種類と含有量を表１に示すように変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１３と同様にして電子写真感光体を製造した。
【００９９】
（実施例１９）
式（１）で示される化合物、式（３）で示される化合物、式（４）で示される化合物、式（６）で示される化合物、式（７）で示される化合物の種類と含有量を表１に示すように変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１５と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１００】
（実施例２０）
式（１）で示される化合物、式（３）で示される化合物、式（４）で示される化合物、式（６）で示される化合物、式（７）で示される化合物の種類と含有量を表１に示すように変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１３と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１０１】
（実施例２１）
式（１）で示される化合物、式（３）で示される化合物、式（４）で示される化合物、式（６）で示される化合物、式（７）で示される化合物の種類と含有量を表１に示すように変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１５と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１０２】
（実施例２２、２３）
式（１）で示される化合物、式（３）で示される化合物、式（４）で示される化合物、式（６）で示される化合物、式（７）で示される化合物の種類と含有量を表１に示すように変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１３と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１０３】
（比較例１）
式（３−４）で示される化合物を加えずに保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１７と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１０４】
（比較例２）
式（３−４）で示される化合物の代わりに下記式（Ｂ）で示される化合物４．５部を加えて保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１８と同様にして電子写真感光体を製造した。
【化２１】
2020101699.tif 000022
【０１０５】
（比較例３）
式（３−４）で示される化合物の代わりに下記式（Ｃ）で示される化合物４．５部を加えて保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１８と同様にして電子写真感光体を製造した。
【化２２】
2020101699.tif 000023
【０１０６】
（比較例４）
式（３−６）で示される化合物を加えずに保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１６と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１０７】
（比較例５）
式（３−４）で示される化合物、および式（４−３）で示される化合物を加えずに保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１３と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１０８】
（比較例６）
さらに式（Ａ）で示される化合物４．５部を加えて保護層用塗布液を調製した以外は、比較例５と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１０９】
（比較例７）
式（３−１）で示される化合物を加えずに保護層用塗布液を調製した以外は、実施例５と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１１０】
（比較例８）
式（３−４）で示される化合物を加えずに保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１２と同様にして電子写真感光体を製造した。
【０１１１】
【表１】
2020101699.tif 000024
【０１１２】
［評価］
実施例１〜２３、比較例１〜８で作製した電子写真感光体の画像流れ、機械的耐久性、および実施例１、１８〜２２で作製した電子写真感光体の電気特性を以下のように評価した。
【０１１３】
（画像流れ評価）
以下の３種類の評価方法により画像流れの評価を行った。
【０１１４】
（評価１）
得られた電子写真感光体を、温度３５℃、湿度８５％ＲＨの高温高湿環境下で、評価装置であるキヤノン（株）製の電子写真装置（複写機）（商品名：ｉＲ−ＡＤＶ  Ｃ５５６０）の改造機のシアン色のカートリッジに装着した。改造点としては、プロセススピードが３５０ｍｍ／ｓｅｃ、像露光レーザーパワー、帯電手段への印加電圧の、調節及び測定ができるように改造した。さらに電子写真感光体用のヒーター、および、カセットヒーターの電源を切って使用した。
次に、複写機の帯電設定を暗部電位が−８００Ｖになるように設定した。その後、Ａ４サイズ普通紙でシアン単色にてベタ画像の出力を行い、紙上の濃度が分光濃度計（商品名：Ｘ−ｒｉｔｅ５０４、Ｘ−ｒｉｔｅ（株）製）にて１．４０±０．０５となる初期像露光光量Ａ、および０．３５±０．０５となる初期像露光光量Ｂを設定した。
その後、Ａ４サイズの普通紙にて、先に設定した帯電設定および初期像露光光量Ａとなる光量設定において、線幅０．１ｍｍ、線間隔１０ｍｍの正方形格子画像を、シアン単色にて連続で１００００枚出力した。
その後、電子写真装置の主電源を切って１日放置した。放置後、電子写真装置の主電源を入れて、Ａ４サイズの普通紙にて、先に設定した帯電設定において、初期像露光光量Ａの光量設定における線幅０．１ｍｍ、線間隔１０ｍｍの正方形格子画像およびアルファベットのＥの文字（フォント種：Ｔｉｍｅｓ，フォントサイズ６ポイント）が繰り返された文字画像（Ｅ文字画像）、を出力した。なお、電子写真感光体用のヒーター、および、カセットヒーターは評価中においても常時ＯＦＦにした。
得られた画像について、以下の評価のランクに従って、画像欠陥を抑制する効果を評価した。ランクの数字が大きいほど画像欠陥に対し良好である。
ランク５：格子画像、およびＥ文字画像には画像欠陥はみられない。
ランク４：格子画像が一部かすんでいるが、Ｅ文字画像の画像欠陥はみられない。
ランク３：格子画像が一部かすんでおり、Ｅ文字画像が一部薄くなる。
ランク２：格子画像が部分的に消失しており、Ｅ文字画像が全面薄くなる。
ランク１：格子画像が全面消失しており、Ｅ文字画像が全面薄くなる。
得られた評価結果を表２に示す。
【０１１５】
（評価２）
得られた電子写真感光体を、温度３５℃、湿度８５％ＲＨの高温高湿環境下で、評価１に用いた評価装置を用いて評価を行った。なお、評価１と異なりドラムカートリッジとしてクリーニングブレードを取り除いたドラムカートリッジを用いた。電子写真感光体用のヒーター、および、カセットヒーターは常時ＯＦＦにした。
まず、電子写真感光体の初期暗部電位（Ｖｄ）が約−８５０［Ｖ］になるように印加電圧の条件を設定した。その印加電圧設定を保ったまま、電子写真感光体をＡ４サイズの普通紙にて印字がない画像（ベタ白画像）を１５０枚出力した。
その後、電子写真装置の主電源を切って１日放置した。放置後、ドラムカートリッジをクリーニングブレードがついたドラムカートリッジに取り換えた後、評価１における初期像露光光量Ａの光量設定における線幅０．１ｍｍ、線間隔１０ｍｍの正方形格子画像を２枚出力した。得られた２枚目の画像について、以下の評価のランクに従って、画像欠陥を抑制する効果を評価した。
ランク５：格子画像に画像欠陥はみられない。
ランク４：格子画像の横線が破断しているが、縦線には異常は認められない。
ランク３：格子画像の横線が消失しているが、縦線には異常は認められない。
ランク２：格子画像の横線が消失しており、縦線が破断している。
ランク１：格子画像の横線が消失しており、縦線も消失している。
得られた評価結果を表２に示す。
【０１１６】
（評価３）
得られた電子写真感光体を、温度３５℃、湿度８５％ＲＨの高温高湿環境下で、評価１に用いた評価装置を用いて評価を行った。なお、評価１と異なりドラムカートリッジとしてクリーニングブレードを取り除いたドラムカートリッジを用いた。電子写真感光体用のヒーター、および、カセットヒーターは常時ＯＦＦにした。
まず、電子写真感光体の初期暗部電位（Ｖｄ）が約−８５０［Ｖ］になるように印加電圧の条件を設定した。その印加電圧設定を保ったまま、電子写真感光体をＡ４サイズの普通紙にて何も印字されない画像（ベタ白画像）を１００枚通紙した。
その後、電子写真装置の主電源を切って１日放置した。放置後、ドラムカートリッジをクリーニングブレードがついたドラムカートリッジに取り換えた後、評価１における初期像露光光量Ｂの光量設定におけるベタ画像を連続で８枚出力した。得られた画像について、以下の評価のランクに従って、画像欠陥を抑制する効果を評価した。
ランク５：３枚目のベタ画像に画像欠陥はみられない。
ランク４：３枚目のベタ画像が一部かすんでいるが、８枚目のベタ画像に画像欠陥はみられない。
ランク３：３枚目のベタ画像が全体的にかすれているが、８枚目のベタ画像に画像欠陥はみられない。
ランク２：３枚目のベタ画像が全体的にかすれ、８枚目のベタ画像が一部かすんでいる。
ランク１：８枚目のベタ画像が全体的にかすれている。
得られた評価結果を表２に示す。
【０１１７】
（機械的耐久性評価）
得られた電子写真感光体を、複写機（商品名：ｉＲ−ＡＤＶ  Ｃ５５６０、キヤノン（株）製）に搭載して温度２３℃、湿度５％ＲＨの常温低湿環境下で評価を行った。
まず、各電子写真感光体の初期における表面層膜厚を、干渉膜厚計（商品名：ＭＣＰＤ−３７００、大塚電子（株）製）を用いて測定した。
次に、画像印字比率５％の文字画像をＡ４サイズの普通紙にて、１００，０００枚の連続画像形成を行った。
次に、電子写真装置から電子写真感光体を取出して１００，０００枚出力後の表面層膜厚を測定し、１００，０００枚出力前後の表面層膜厚の差分、すなわち表面層の削れ量を算出した。
得られた評価結果を表２に示す。
【０１１８】
（電気特性評価）
評価装置として、画像流れ評価で用いた複写機（商品名：ｉＲ−ＡＤＶ  Ｃ５５６０、キヤノン（株）製）の改造機を用いた。この評価装置用のドラムカートリッジに、上記の画像形成を行った電子写真感光体を装着して、以下のように評価した。
温度２３℃、湿度５％ＲＨの常温低湿環境下で、得られた電子写真感光体の初期暗部電位（Ｖｄ）が−９００［Ｖ］、初期明部電位（Ｖｌ）が−４００［Ｖ］になるように、印加電圧の条件（印加電圧設定Ｃ）と、露光装置の露光光量の条件（露光光量Ｃ）を設定した。
電子写真感光体の表面電位の測定は、評価装置から現像用カートリッジを抜き取り、そこに電位プローブ（商品名：ｍｏｄｅｌ６０００Ｂ−８、トレック社製）を固定し、表面電位計（ｍｏｄｅｌ３４４：トレック社製）を使用して行った。
その後、画像印字比率５％の画像をＡ４サイズの普通紙にて、５００００枚の連続画像形成を行った。
５００００枚の画像出力後、現像用カートリッジを上記電位プローブおよび表面電位計からなる電位測定装置に付け替え、上記印加電圧設定Ｃを印加し、上記露光光量Ｃで露光した際の電子写真感光体の表面の明部電位（Ｖｌａ）を測定した。そして、初期と５００００枚の連続画像形成後の電子写真感光体の表面の明部電位の変動量｜ΔＶｌ｜（ΔＶｌ＝｜Ｖｌａ｜−２００で表わされるΔＶｌの絶対値）を算出した。
得られた評価結果を表３に示す。
【０１１９】
【表２】
2020101699.tif 000025
【０１２０】
【表３】
2020101699.tif 000026
【符号の説明】
【０１２１】
１１１  支持体
１１２  下引き層
１１３  電荷発生層
１１４  電荷輸送層
１１５  表面層
１  電子写真感光体
２  軸
３  帯電手段
４  露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  転写材
８  定着手段
９  クリーニング手段
１０  前露光光
１１  プロセスカートリッジ
１２  案内手段
【図１】
2020101699.tif 000036
【図２】
2020101699.tif 000037