(57)【要約】      （修正有）【課題】本発明は、着色剤を高濃度で含有する場合でも、耐溶剤性と良好なパターン形状（直線性、断面形状）を両立できる感光性着色組成物、カラーフィルタ、および液晶表示装置の提供を目的とする。【解決手段】顔料（Ａ）、分散剤（Ｂ）、バインダ樹脂（Ｃ）、光重合性化合物（Ｄ）、光重合性開始剤（Ｅ）を含有するカラーフィルタ用着色組成物であって、顔料（Ａ）が、特定の化学式で示す顔料を含有し、光重合性開始剤（Ｅ）は、特定の式で示す光重合開始剤［Ｅ１］、および特定の式で示す光重合開始剤［Ｅ２］のうち少なくとも一方を含む、感光性着色組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料（Ａ）、分散剤（Ｂ）、バインダ樹脂（Ｃ）、光重合性化合物（Ｄ）、光重合性開始剤（Ｅ）を含有し、
顔料（Ａ）が、下記化学式（１）で示す顔料を含有し、光重合性開始剤（Ｅ）は、下記一般式（２）で示す光重合開始剤［Ｅ１］、および下記一般式（３）で示す光重合開始剤［Ｅ２］のうち少なくとも一方を含む、感光性着色組成物。
【化１】
2020101759.tif 000041
［一般式（２）において、Ｘ1、Ｘ3及びＸ6は、それぞれ独立に、Ｒ11、ＯＲ11、ＣＯＲ11、ＳＲ11、ＣＯＮＲ12Ｒ13又はＣＮを表し、Ｘ2は、置換基を有していてもよい炭素原子数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数が６〜３０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素原子数が７〜３０のアリールアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素原子数が２〜２０の複素環基を表し、Ｘ4及びＸ5は、それぞれ独立に、Ｒ11、ＯＲ11、ＳＲ11、ＣＯＲ11、ＣＯＮＲ12Ｒ13、ＮＲ12ＣＯＲ11、ＯＣＯＲ11、ＣＯＯＲ11、ＳＣＯＲ11、ＣＯＳＲ11、ＣＳＯＲ11、ＣＮ、ハロゲン原子又は水酸基を表す。Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素原子数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数が６〜３０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素原子数が７〜３０のアリールアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素原子数が２〜２０の複素環基を表す。ａ及びｂは、それぞれ独立に、０〜３の整数である。]
一般式（３）
【化２】
2020101759.tif 000042
〔一般式（３）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基、置換もしくは未置換のアリールスルファニル基、置換もしくは未置換のアシル基、または置換もしくは未置換のアミノ基を表す。〕
【請求項２】
さらに下記一般式（４）で示す顔料を含む、請求項１記載の感光性着色組成物。
一般式（４）
【化３】
2020101759.tif 000043
[一般式（４）中、Ｘは塩素原子、または臭素原子を表し、ＡおよびＢは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、−ＣＦ３、−ＯＲ１、−ＳＲ２、−Ｎ（Ｒ３）Ｒ４、−ＣＯＯＲ５、−ＣＯＮＨ２、−ＣＯＮＨＲ６、−ＣＯＮ（Ｒ７）Ｒ８、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＳＯ２ＮＨＲ９、または、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ１０）Ｒ１１であり、Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、または、置換基を有してもよいアラルキル基である。ただし、ＡおよびＢが同時に水素原子になることはない。また、ＸがＡでありかつＢが水素原子となることはなく、ＸがＢでありかつＡが水素原子となることはない。]
【請求項３】
顔料（Ａ）が、さらに、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、および下記一般式（５）で示す黄色顔料からなる群より選択される１種以上を含む、請求項１または２に記載の感光性着色組成物。
一般式（５）
【化４】
2020101759.tif 000044
［一般式（５）中、Ｚ１〜Ｚ１３は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシル基、置換基を有してもよいアリール基、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯＯＨ、およびこれら酸性基の１価〜３価の金属塩、アルキルアンモニウム塩、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、または置換基を有してもよいスルファモイル基を示し、
Ｚ１〜Ｚ４、および／または、Ｚ１０〜Ｚ１３の隣接した基は、一体となって、置換基を有してもよい芳香環を形成する場合がある。］  
【請求項４】
光重合性開始剤（Ｅ）が、さらにアセトフェノン系開始剤を含有する、請求項１〜３いずれか１項に記載の感光性着色組成物。
【請求項５】
前記光重合性化合物（Ｄ）がイソシアヌレート環含有光重合性化合物［Ｄ１］、およびアルキレン鎖含有光重合性化合物［Ｄ２］のうち少なくとも一方を含有することを特徴とする請求項１〜４いずれか１項に記載の感光性着色組成物。
【請求項６】
さらに、酸化防止剤を含有する、請求項１〜５いずれか１項に記載の感光性着色組成物。
【請求項７】
顔料（Ａ）の含有量が、感光性着色組成物の不揮発分中、３０〜７０質量％である、請求項１〜６いずれか１項に記載の感光性着色組成物。
【請求項８】
基材、および請求項１〜７いずれか１項に記載の感光性着色組成物から形成されるフィルタセグメントを備える、カラーフィルタ。
【請求項９】
請求項８記載のカラーフィルタを有する、液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感光性着色組成物、それを用いたカラーフィルタ、および液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置には、基板、カラーフィルタ、透明電極、および配向膜が順次積層された部材が搭載されている。配向膜は、Ｎ−メチルピロリドン等の溶解力が高い特定の有機溶剤が使用される場合が多いため、カラーフィルタは、前記有機溶剤との接触により、一部が溶出し、配光不良や色ムラが発生する場合があり、液晶表示装置として表示不良が発生する。そのため、特定の有機溶剤に対する溶剤耐性の向上が求められていた。
【０００３】
液晶表示装置は、液晶テレビやカーナビゲーション、パソコン、スマートフォン等に広く使用されており、より一層の薄さが求められている。そのため、カラーフィルタの画素パターン（以下、単にパターンという）形成に使用する感光性着色組成物は、カラーフィルタが薄膜であっても所望の色調が得られるよう、着色剤を高濃度に含有する必要があった。しかし、顔料の高濃度化は、光硬化性を阻害するため、良好なパターンが形成し難い問題があった。
【０００４】
特許文献１には、着色剤、光重合性化合物のジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、光重合開始剤の２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１等を含む、感光性着色組成物が開示されている。特許文献２には、着色剤、光重合性化合物がトリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートおよびジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの群から選ばれる少なくとも１種、光重合開始剤がアセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物およびトリアジン系化合物の群から選ばれる少なくとも１種、または、光重合開始剤がビイミダゾール系化合物に加え、アセトフェノン系化合物およびトリアジン系化合物の群から選ばれる少なくとも１種等を含む感光性着色組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−０９８５９４号公報
【特許文献２】特開２００１−１５４０１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、従来の感光性着色組成物は、硬化性の高い光重合性化合物、特定の光重合開始剤を使用しているため、耐溶剤性は向上したが、良好な形状のパターンが形成し得難い問題があった。
【０００７】
本発明は、着色剤を高濃度で含有する場合でも、耐溶剤性と良好なパターン形状（直線性、断面形状）を両立できる感光性着色組成物、カラーフィルタ、および液晶表示装置の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の感光性着色組成物は、顔料（Ａ）、分散剤（Ｂ）、バインダ樹脂（Ｃ）、光重合性化合物（Ｄ）、光重合開始剤（Ｅ）を含有し、
顔料（Ａ）が、下記化学式（１）で示す顔料を含有し、光重合開始剤（Ｅ）は、下記一般式（２）で示す光重合開始剤［Ｅ１］、および下記一般式（３）で示す光重合開始剤［Ｅ２］のうち少なくとも一方を含む。
【０００９】
【化１】
2020101759.tif 000002
【００１０】
[一般式（２）において、Ｘ1、Ｘ3及びＸ6は、それぞれ独立に、Ｒ11、ＯＲ11、ＣＯＲ11、ＳＲ11、ＣＯＮＲ12Ｒ13又はＣＮを表し、Ｘ2は、置換基を有していてもよい炭素原子数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数が６〜３０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素原子数が７〜３０のアリールアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素原子数が２〜２０の複素環基を表し、Ｘ4及びＸ5は、それぞれ独立に、Ｒ11、ＯＲ11、ＳＲ11、ＣＯＲ11、ＣＯＮＲ12Ｒ13、ＮＲ12ＣＯＲ11、ＯＣＯＲ11、ＣＯＯＲ11、ＳＣＯＲ11、ＣＯＳＲ11、ＣＳＯＲ11、ＣＮ、ハロゲン原子又は水酸基を表す。Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素原子数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数が６〜３０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素原子数が７〜３０のアリールアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素原子数が２〜２０の複素環基を表す。ａ及びｂは、それぞれ独立に、０〜３の整数である。]
【００１１】
一般式（３）
【化２】
2020101759.tif 000003
【００１２】
〔一般式（３）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基、置換もしくは未置換のアリールスルファニル基、置換もしくは未置換のアシル基、または置換もしくは未置換のアミノ基を表す。〕
【発明の効果】
【００１３】
上記の本発明により、着色剤を高濃度で含有する場合でも、耐溶剤性と良好なパターン形状（直線性、断面形状）を両立できる感光性着色組成物、カラーフィルタ、および液晶表示装置を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】図１は、液晶表示装置の模式的断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本明細書の用語を定義する。「（メタ）アクリロイル」は、「アクリロイルおよびメタクリロイル」である。「（メタ）アクリル」は、「アクリルおよびメタクリル」である。、「（メタ）アクリル酸」は、「アクリル酸およびメタクリル酸」である。「（メタ）アクリレート」は、「アクリレートおよびメタクリレート」である。単量体は、エチレン性不飽和基含有単量体である。また、「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【００１６】
本発明の感光性着色組成物は、顔料（Ａ）、分散剤（Ｂ）、バインダ樹脂（Ｃ）、光重合性化合物（Ｄ）、光重合開始剤（Ｅ）を含有し、
顔料（Ａ）が、下記化学式（１）で示す顔料を含有し、光重合開始剤（Ｅ）は、下記一般式（２）で示す光重合開始剤［Ｅ１］、および下記一般式（３）で示す光重合開始剤［Ｅ２］のうち少なくとも一方を含む。
【００１７】
【化３】
2020101759.tif 000004
【００１８】
[一般式（２）において、Ｘ1、Ｘ3及びＸ6は、それぞれ独立に、Ｒ11、ＯＲ11、ＣＯＲ11、ＳＲ11、ＣＯＮＲ12Ｒ13又はＣＮを表し、Ｘ2は、置換基を有していてもよい炭素原子数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数が６〜３０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素原子数が７〜３０のアリールアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素原子数が２〜２０の複素環基を表し、Ｘ4及びＸ5は、それぞれ独立に、Ｒ11、ＯＲ11、ＳＲ11、ＣＯＲ11、ＣＯＮＲ12Ｒ13、ＮＲ12ＣＯＲ11、ＯＣＯＲ11、ＣＯＯＲ11、ＳＣＯＲ11、ＣＯＳＲ11、ＣＳＯＲ11、ＣＮ、ハロゲン原子又は水酸基を表す。Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素原子数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数が６〜３０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素原子数が７〜３０のアリールアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素原子数が２〜２０の複素環基を表す。ａ及びｂは、それぞれ独立に、０〜３の整数である。]
【００１９】
一般式（３）
【化４】
2020101759.tif 000005
【００２０】
〔一般式（３）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基、置換もしくは未置換のアリールスルファニル基、置換もしくは未置換のアシル基、または置換もしくは未置換のアミノ基を表す。〕
【００２１】
＜顔料（Ａ）＞
本明細書の感光性着色組成物は、顔料（Ａ）に化学式（１）で示す顔料を含む。
【００２２】
本明細書で顔料（Ａ）は、さらに一般式（４）で示す顔料を含むことが好ましい。化学式（１）で示す顔料と併用することで明度、コントラスト比、および結晶析出抑制効果が向上する。
【００２３】
一般式（４）
【化５】
2020101759.tif 000006
【００２４】
[一般式（４）中、Ｘは塩素原子、または臭素原子を表し、ＡおよびＢは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、−ＣＦ３、−ＯＲ１、−ＳＲ２、−Ｎ（Ｒ３）Ｒ４、−ＣＯＯＲ５、−ＣＯＮＨ２、−ＣＯＮＨＲ６、−ＣＯＮ（Ｒ７）Ｒ８、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＳＯ２ＮＨＲ９、または、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ１０）Ｒ１１であり、Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、または、置換基を有してもよいアラルキル基である。ただし、ＡおよびＢが同時に水素原子になることはない。また、ＸがＡでありかつＢが水素原子となることはなく、ＸがＢでありかつＡが水素原子となることはない。]
【００２５】
上記炭素数１〜１２のアルキル基としては、直鎖状でも分岐状でもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、１，５−ジメチルヘキシル基、１，６−ジメチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。
【００２６】
上記置換基を有してもよいフェニル基は、炭素数１〜４のアルキル基、トリフルオロメチル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素数１〜４のアルコキシル基などの置換基を有するフェニル基が挙げられる。より具体的には、フェニル基、ｐ-メチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｐ−ニトロフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−クロロフェニル基、２,４−ジクロロフェニル基、３−カルバモイルフェニル基等が挙げられる。
【００２７】
上記置換基を有してもよいアラルキル基は、例えば、ベンジル基、４−メチルベンジル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル基、４−メトキシベンジル基、４−ニトロベンジル基、２,４−ジクロロベンジル基などが挙げられる。
【００２８】
本明細書では、一般式（４）で示す顔料が、下記一般式（４−１）、下記一般式（４−２）、下記一般式（４−３）、および下記一般式（４−４）からなる群より選択される１種以上の顔料であることが好ましい。これにより明度、コントラストがより向上し、結晶が析出し難くなる。また、一般式（４−３）、一般式（４−４）のＲ１２〜Ｒ１４は、炭素数４以上のアルキル基、または置換基を有しても良いフェニル基が、コントラストおよび結晶析出抑制の面で好ましい。コントラスト向上、および結晶析出抑制の効果は、炭素数４以上のアルキル基を有するカルボアミド基、フェニル基、ｔ−ブチル基等のかさ高い置換基による立体障害効果によって、顔料の凝集が抑制されると推測している。また、一般式（４−３）、および下記一般式（４−４）で示す顔料は、カルボアミド基、フェニル基、ｔ−ブチル基を有することで色特性が優れるため、化学式（１）で示す顔料の優れた明度を損なわない。
【００２９】
【化６】
2020101759.tif 000007
【００３０】
[一般式（４−１）、一般式（４−２）、一般式（４−３）、および一般式（４−４）中、Ｘは塩素原子、または臭素原子を表す。また、一般式（４−３）および一般式（４−４）中、Ｒ12〜Ｒ14は、それぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキル基、または置換基を有してもよいフェニル基である。Ｒ１３およびＲ１４は、環を形成してもよい]
【００３１】
（その他ジケトピロロピロール系顔料）
本明細書において顔料（Ａ）は、化学式（１）で示す顔料、および一般式（４）で示す顔料以外に、その他ジケトピロロピロール系顔料を併用できる。他のジケトピロロピロール系顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、２８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、７３、または８１等が挙げられる。これらの中でも明度が低下し難い面でＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４が好ましい。
【００３２】
（化学式（１）で示す顔料の製造法）
化学式（１）で示す顔料は、例えば、いわゆるコハク酸ジエステル合成法で合成できる。すなわち、コハク酸ジエステル１モルに対して４−ブロモベンゾニトリル２モルを、ｔｅｒｔ−アミルアルコール等の不活性有機溶剤中で、アルカリ金属又はアルカリ金属アルコキシドの存在下において、８０〜１１０℃の高温で縮合反応を行い、ジケトピロロピロール化合物のアルカリ金属塩を生成させる。次いでこのジケトピロロピロール化合物のアルカリ金属塩に対して、水、アルコール、酸等を用いてプロトン化することにより、化学式（１）で示す顔料を合成できる。このとき、プロトン化における温度、水、アルコールまたは酸の種類、比率や量により、得られる一次粒子径の大きさを制御することができる。なお、化学式（１）で示す顔料の製造法は、上記合成法に限定されない。
【００３３】
一般式（４）で表される特定ヘテロジケトピロロピロール系顔料は、例えば文献Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｍｍｕｎ．,１９８８，１８，１２１３およびＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ, ５８（２００２）５５４７−５５６５に記載された方法を用いて合成できる。
【００３４】
また、一般式（４）で示す顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４またはＣ．Ｉ．ピグメントレッド２９１と同時に合成できる。この合成は、コハク酸ジエステル合成法において、少なくとも２種の構造的に異なるベンゾニトリル化合物を用いる方法（以下、「コハク酸ジエステル共合成法」と称す）で合成できる。例えば、ＷＯ２００９／０８１９３０号に記載されている方法では、４-クロロベンゾニトリルまたは４-ブロモベンゾニトリルと、下記一般式（６）で示すベンゾニトリル化合物から複数のベンゾニトリル化合物を選択することにより、一般式（４）で示す顔料と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４またはＣ．Ｉ．ピグメントレッド２９１とを同時に合成できる。
【００３５】
化学式（６）  
【化７】
2020101759.tif 000008
【００３６】
［化学式（６）中、ＡおよびＢは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、−ＣＦ３、−ＯＲ１、−ＳＲ２、−Ｎ（Ｒ３）Ｒ４、−ＣＯＯＲ５、−ＣＯＮＨ２、−ＣＯＮＨＲ６、−ＣＯＮ（Ｒ７）Ｒ８、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＳＯ２ＮＨＲ９、または、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ１０）Ｒ１１であり、Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、または、置換基を有してもよいアラルキル基である。ただし、ＡおよびＢが同時に水素原子になることはない。］
【００３７】
本明細書において顔料（Ａ）は、それぞれ合成した化学式（１）で示す顔料と一般式（２）で示す顔料とを混合して使用できる。
【００３８】
本明細書の感光性着色組成物は、化学式（１）で示す顔料に加え、顔料（Ａ）が、さらに、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、および下記一般式（５）で示す黄色顔料からなる群より選択される１種以上を含むことが好ましい。これにより色再現領域がより広くなる。
【００３９】
一般式（５）
【化８】
2020101759.tif 000009
【００４０】
［一般式（５）中、Ｚ１〜Ｚ１３は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシル基、置換基を有してもよいアリール基、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯＯＨ、およびこれら酸性基の１価〜３価の金属塩、アルキルアンモニウム塩、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、または置換基を有してもよいスルファモイル基を示し、
Ｚ１〜Ｚ４、および／または、Ｚ１０〜Ｚ１３の隣接した基は、一体となって、置換基を有してもよい芳香環を形成してもよい。］  
一般式（５）で示す黄色顔料は明度向上の効果があり、好ましい。
【００４１】
（その他の赤色顔料（ＡＲ））
本明細書の感光性着色組成物は、これまでに説明した顔料以外のその他赤色顔料（ＡＲ）、赤色以外の顔料（ＡＹ）を併用できる。
【００４２】
その他赤色顔料（ＡＲ）は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１２２、１４６、１６８、１６９、１７６、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２４６、２６９、２７３、２７４，２７６、２７７、２７８、２７９、２８０、２８１、２８２、２８４、２８５、２８６、２８７等が挙げられる。また特開２０１４-１１２５２７号公報に記載のアゾ顔料、特開２０１３-１６１０２６号公報に記載のアゾ顔料等が挙げられる。
【００４３】
（赤色以外の顔料（ＡＹ））
赤色以外の顔料（ＡＹ）は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１４７、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、２２１または２３１等の黄色顔料が挙げられる。また、特許第４９９３０２６号公報に記載のキノフタロン系顔料等が挙げられる。さらに、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３等の橙色顔料も使用できる。
【００４４】
これらの中でも、耐熱性、耐光性といった堅牢性と色度領域との観点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０、１８５、２３１が好ましい。
【００４５】
＜染料（ＡＳ）＞
本明細書の感光性着色組成物は、染料（ＡＳ）を含有できる。
染料（ＡＳ）は、酸性染料、直接染料、塩基性染料、造塩染料、油溶性染料、分散染料、反応染料、媒染染料、建染染料、硫化染料等が挙げられる。また、染料（ＡＳ）は、これらの誘導体、または染料をレーキ化したレーキ顔料も使用できる。
【００４６】
酸性染料は、スルホン酸やカルボン酸等の酸性基を有することが好ましい。直接染料は、酸性染料の無機塩、または酸性染料と、四級アンモニウム塩化合物、三級アミン化合物、二級アミン化合物、または一級アミン化合物等の含窒素化合物との造塩化合物を形成することが好ましい。また、これらの官能基を有する樹脂成分と酸性染料との塩である造塩化合物も好ましい。また、造塩化合物は、スルホンアミド化してスルホン酸アミド化合物に変性することで耐性（耐光性、溶剤耐性）に優れた感光性着色組成物を得やすい。
また、酸性染料とオニウム塩基を有する化合物との造塩化合物も、耐性（耐光性、溶剤耐性）に優れるため好ましい。なお、オニウム塩基を有する化合物は、カチオン性基を有する樹脂が好ましい。
【００４７】
塩基性染料は、そのままでも使用できるが、有機酸や過塩素酸またはその金属塩と造塩化する造塩化合物が好ましい。塩基性染料の造塩化合物は、耐性（耐光性、溶剤耐性）や、顔料との親和性が優れているため好ましい。また、塩基性染料の造塩化合物で、カウンタイオンとしてはたらくアニオン成分は、有機スルホン酸、有機硫酸、フッ素基含有リンアニオン化合物、フッ素基含有ホウ素アニオン化合物、シアノ基含有窒素アニオン化合物、ハロゲン化炭化水素基を有する有機酸の共役塩基を有するアニオン化合物、酸性染料とを造塩した造塩化合物が好ましい。なお、造塩化合物は、分子中に重合性不飽和基を含有すると耐性がより向上する。
【００４８】
染料は、例えば、アゾ系染料、ジスアゾ系染料、アゾメチン系染料（インドアニリン系染料、インドフェノール系染料など）、ジピロメテン系染料、キノン系染料（ベンゾキノン系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、アントラピリドン系染料など）、カルボニウム系染料（ジフェニルメタン系染料、トリフェニルメタン系染料、キサンテン系染料、アクリジン系染料など）、キノンイミン系染料（オキサジン系染料、チアジン系染料など）、アジン系染料、ポリメチン系染料（オキソノール系染料、メロシアニン系染料、アリーリデン系染料、スチリル系染料、シアニン系染料、スクアリリウム系染料、クロコニウム系染料など）、キノフタロン系染料、フタロシアニン系染料、サブフタロシアニン系染料、ペリノン系染料、インジゴ系染料、チオインジゴ系染料、キノリン系染料、ニトロ系染料、ニトロソ系染料、およびローダミン系染料、ならびにこれらの金属錯体系染料等が挙げられる。これらの中でも、色相、色分離のし難さ、色むらなどの色特性の観点で、アゾ系染料、キサンテン系染料、シアニン系染料、トリフェニルメタン系染料、アントラキノン系染料、ジピロメテン系染料、スクアリリウム系染料、キノフタロン系染料、フタロシアニン系染料、サブフタロシアニン系染料が好ましく、キサンテン系染料、シアニン系染料、トリフェニルメタン系染料、アントラキノン系染料、ジピロメテン系染料、フタロシアニン系染料がより好ましい。なお、染料の具体的な化合物は「新版染料便覧」（有機合成化学協会編；丸善、１９７０）、「カラーインデックス」（Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ）、「色素ハンドブック」（大河原他編；講談社、１９８６）などに記載されている。
【００４９】
＜顔料の微細化＞
本明細書で顔料（Ａ）は、微細化してから他の材料と配合することが好ましい。微細化方法は、例えば、湿式磨砕、乾式磨砕、溶解析出法等が挙げられる。本明細書では、湿式磨砕の１種であるニーダー法によるソルトミリング処理が好ましい。
顔料の平均一次粒子径は、５〜９０ｎｍが好ましく、１０〜７０ｎｍがより好ましい。適度な平均一次粒子径を有すると分散性がより向上し、コントラスト比もより向上する。なお、平均一次粒子径は、ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）の拡大画像から約２０個を平均して求める。
【００５０】
ソルトミリング処理とは、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、例えばニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル、または、プラネタリー型ミキサー等のバッチ式又は連続式混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕される。顔料をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ顔料を得ることができる。
【００５１】
水溶性無機塩は、例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等が挙げられる。これらの中でも安価な塩化ナトリウム（食塩）が好ましい。水溶性無機塩の使用量は、処理効率と生産効率の両面から、顔料（Ａ）１００質量％に対し、５０〜２０００質量％が好ましく、３００〜１０００質量％がより好ましい。
【００５２】
水溶性有機溶剤は、顔料及び水溶性無機塩を湿潤することができる。水溶性有機溶剤は、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであればよい。本明細書では、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。水溶性有機溶剤は、例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が挙げられる。水溶性有機溶剤の使用量は、顔料（Ａ）１００質量％に対し、５〜１０００質量％が好ましく、５０〜５００質量％がより好ましい。
【００５３】
顔料をソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加できる。樹脂の種類は、例えば、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等が挙げられる。樹脂は、室温（２５℃）で固体であり、水不溶性であることが好ましい。なお、樹脂は、実施態様によっては有機溶剤に一部可溶であることも好ましい。樹脂の使用量は、顔料（Ａ）１００質量％に対し、５〜２００質量％が好ましい。
【００５４】
＜分散剤（Ｂ）＞
感光性着色組成物は、分散剤（Ｂ）として樹脂型分散剤や色素誘導体を使用できる。樹脂型分散剤としては、顔料（Ａ）に吸着する顔料吸着部位と、顔料以外の成分と親和性が高く、分散粒子間を立体反発させる緩和部位とを有する。
分散剤（Ｂ）は、例えば、ポリウレタン等のウレタン系分散剤、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物；ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩；（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコ−ル、ポリビニルピロリドン等；ポリエステル、変性ポリアクリレート、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、リン酸エステル系等が挙げられる。
また、塩基性官能基を有する高分子分散剤は、窒素原子含有グラフト共重合体、側鎖に３級アミノ基、４級アンモニウム塩基、含窒素複素環などを含む官能基を有する、窒素原子含有アクリル系ブロック共重合体やウレタン系高分子分散剤等が挙げられる。
【００５５】
市販の樹脂型分散剤は、例えば、ビックケミ−・ジャパン社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、２００９、２０１０、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５５、２１６３、２１６４またはＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、ＬＰＮ６９１９、ＬＰＮ２１１１６、ＬＰＮ２１３２４またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ル−ブリゾ−ル社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３３５００、３２６００、３４７５０、３５１００、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５、５５０００、５６０００、７６５００等、ＢＡＳＦ社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、４５６０、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、７５５４、１１０１、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３等、味の素ファインテクノ社製のアジスパ−ＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等が挙げられる。
【００５６】
前記樹脂型分散剤は、カルボキシル基を有する樹脂型分散剤が好ましい。カルボキシル基を有する樹脂型分散剤は、例えば、櫛型の樹脂型分散剤や直鎖状の樹脂型分散剤等が挙げられる。
【００５７】
［カルボキシル基を有する櫛型の樹脂型分散剤］
カルボキシル基を有する櫛型の樹脂型分散剤は、ＷＯ２００８／００７７７６号公報、特開２００８−０２９９０１号公報、特開２００９−１５５４０６号公報、特開２０１１−１５７４１６号公報等の公知の方法で製造することができる。
例えば、水酸基を有する重合体の水酸基と、テトラカルボン酸二無水物の酸無水物基との反応生成物である樹脂型分散剤であるか、水酸基を有する化合物の水酸基と、テトラカルボン酸二無水物の酸無水物基との反応生成物の存在下に、単量体を重合した重合体である樹脂型分散剤、または、水酸基を有する化合物の水酸基と、テトラカルボン酸二無水物の酸無水物基との反応生成物の存在下に、水酸基、t-ブチル基あるいはオキセタン骨格、ブロックイソシアネートなどの熱架橋基を有する単量体とそれ以外を重合した側鎖を持つ樹脂型分散剤とさらにその側鎖の水酸基にイソシアネート基を有するチレン性不飽和単量体を反応させて得られる樹脂型分散剤である。
【００５８】
［カルボキシル基を有する直鎖状の樹脂型分散剤］
カルボキシル基を有する直鎖状の樹脂型分散剤は、特開２００９−２５１４８１号公報、特開２００７−２３１９５号公報、特開１９９６−１４３６５１号公報等の公知の方法で製造することができる。直鎖の分散剤の製造方法の一例として、カルボキシル基を有する分散剤は、片末端に１つの水酸基を有するビニル系重合体を原料として、トリカルボン酸無水物を水酸基に付加することによって製造することが出来る。
【００５９】
分散剤（Ｂ）は、テトラカルボン酸無水物及びトリカルボン酸無水物から選ばれる一種以上の酸無水物中の酸無水物基と水酸基含有化合物中の水酸基とを反応させてなる、カルボキシル基を有するポリエステル部分（Ｘ１）と、
水酸基、オキセタン基、ｔ−ブチル基およびブロックイソシアネート基からなる群より選ばれる少なくとも１種の熱架橋性官能基を有する単量体（ｂ１）と、カルボキシル基を有する単量体（ｂ２）とをラジカル重合してなるビニル重合体部分（Ｘ２）と、を有する分散剤（Ｂ１）を含み、こうした架橋性官能基を有する分散剤が、耐溶剤性に優れるため好ましい。
さらに、分散剤（Ｂ）は、ピペリジル骨格を有するビニル系樹脂型分散剤（Ｂ２）を含むことが好ましい。
【００６０】
以下、分散剤（Ｂ）の好ましい態様を説明する。
（分散剤（Ｂ１））
分散剤（Ｂ１）は、ポリエステル部分（Ｘ１）が顔料吸着部位、ビニル重合体部分（Ｘ２）が緩和部位として、作用するため、顔料（Ａ）の凝集を抑え、分散安定性に優れた分散体が得られる。また、分散剤（Ｂ１）のビニル重合体部分（Ｘ２）が、熱架橋性基を有する場合、エポキシ化合物を併用すると、硬化後の被膜の耐溶剤性がより向上する。
【００６１】
分散剤（Ｂ１）の含有量は、顔料（Ａ）１００質量部に対し、好ましくは０．０１〜１００質量部、より好ましくは０．０１〜６０質量部、更に好ましくは５〜４０質量部である。分散剤（Ｂ１）を適度に含有すると分散性および耐溶剤性がより向上する。
【００６２】
分散剤（Ｂ１）の質量平均分子量は、２，０００〜１００，０００が好ましい。適度な質量平均分子量を有すると分散安定性がより向上する。
分散剤（Ｂ１）の酸価は、５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇがさらに好ましい。適度な酸価を有すると分散性がより向上し、感光性着色組成物の粘度を調整しやすい。
【００６３】
分散剤（Ｂ１）の各構成要素について説明する。
［分散剤（Ｂ１）中のポリエステル部分（Ｘ１）を構成する水酸基含有化合物］
ポリエステル部分（Ｘ１）を構成する水酸基含有化合物は、例えば、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基を有する化合物、片末端水酸基含有ビニル重合体、その他ポリオールが挙げられる。これらの中でも分子内に２つの水酸基と１つのチオール基を有する化合物および片末端水酸基含有ビニル重合体の群から選ばれる少なくとも一種の水酸基含有化合物を使用することが好ましい。
【００６４】
〔分子内に２の水酸基と１つのチオール基を有する化合物〕
分子内に２つの水酸基と１つのチオール基を有する化合物は、例えば、１−メルカプト−１，１−メタンジオール、１−メルカプト−１，１−エタンジオール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール（チオグリセリン）、２−メルカプト−１，２−プロパンジオール、２−メルカプト−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メルカプト−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１−メルカプト−２，２−プロパンジオール、２−メルカプトエチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、又は２−メルカプトエチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられる。
【００６５】
〔片末端水酸基含有ビニル重合体〕
分散剤（Ｂ１）の合成方法は、（１）先にポリエステル部分（Ｘ１）を合成してから次にビニル重合体部分（Ｘ２）を合成する方法、および（２）先にビニル重合体部分（Ｘ２）を合成して次にポリエステル部分（Ｘ１）を合成する方法が挙げられる。先にポリエステル部分（Ｘ１）を合成する場合は、上述した分子内に２つの水酸基と１つのチオール基を有する化合物を少なくとも含む水酸基含有化合物と酸無水物を反応させる。また、先にビニル重合体部分（Ｘ２）を合成する場合は、上述した分子内に２つの水酸基と１つのチオール基を有する化合物の存在下、単量体を重合させて、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基を有する化合物由来の水酸基が末端に導入されたビニル重合体部分（Ｘ２）を得る。そのため、次のポリエステル部分（Ｘ１）を合成する際に酸無水物と反応させるのは、ビニル重合体部分（Ｘ２）の末端水酸基となる。すなわち、先にビニル重合体部分（Ｘ２）を合成する場合は、ポリエステル部分（Ｘ１）を構成する水酸基含有化合物に、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基を有する化合物由来の水酸基が末端に導入されたビニル重合体部分（Ｘ２）（片末端水酸基含有ビニル重合体）も含む。
【００６６】
〔その他ポリオール〕
その他ポリオールは、例えば、次のグループ（１）〜（７）に属する化合物が挙げられる。これらのポリオールを併用することで分散剤（Ｂ１）の物性調整が容易になる。
【００６７】
（１）エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘサン、ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡ、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、グリセリン、又はヘキサントリオール等の多価アルコール類；
【００６８】
（２）ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシプロピレンポリオキシテトラメチレングリコール、又はポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオキシテトラメチレングリコール等の各種のポリエーテルグリコール類；
【００６９】
（３）上記多価アルコール類と、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、エチルグリシジルエーテル、プロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、若しくはアリルグリシジルエーテル等の（環状）エーテル結合含有化合物との開環重合によって得られる変性ポリエーテルポリオール類；
【００７０】
（４）上記多価アルコール類と、多価カルボン酸類との共縮合で得られるポリエステルポリオール類。多価カルボン酸類は、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，４−シクロヘキサンヒカルボン酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサトリカルボン酸、若しくは２，５，７−ナフタレントリカルボン酸等が挙げられる。
【００７１】
（５）上記多価アルコール類とラクトン類との重縮合反応によって得られるラクトン系ポリエステルポリオール類；上記多価アルコール類と、多価カルボン酸類と、ラクトン類との重縮合反応によって得られるラクトン変性ポリエステルポリオール類。ラクトン類は、例えば、ε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、３−メチル−δ−バレロラクトン等が挙げられる。
【００７２】
（６）ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、水添ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、一価及び／若しくは多価アルコール類のグリシジルエーテル、又は、一塩基酸及び／若しくは多塩基酸類のグリシジルエステル等のエポキシ化合物を、ポリエステルポリオールの合成時に、１種以上併用して得られるエポキシ変性ポリエステルポリオール類；
【００７３】
（７）ポリエステルポリアミドポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリペンタジエンポリオール、ひまし油、ひまし油誘導体、水添ひまし油、水添ひまし油誘導体、水酸基含有アクリル系共重合体、水酸基含有含フッ素化合物、又は水酸基含有シリコン樹脂等のその他ポリオール等が挙げられる。
【００７４】
その他ポリオールは、単独または２種類以上を併用して使用できる。
【００７５】
その他ポリオールの質量平均分子量は、４０〜１０，０００が好ましく、１００〜２，０００がより好ましく、１００〜１，０００がさらに好ましい。適度な質量平均分子量によりが、分散安定性がより向上する。
【００７６】
その他ポリオールの水酸基の数は、分散剤（Ｂ１）の分子量調整や、感光性着色組成物の粘度調整の面で、ジオールが好ましい。
【００７７】
［分散剤（Ｂ１）中のポリエステル部分（Ｘ１）を構成する酸無水物］
分散剤（Ｂ１）のポリエステル部分（Ｘ１）を構成する酸無水物は、テトラカルボン酸無水物及びトリカルボン酸無水物から選ばれる一種以上を含有する。
テトラカルボン酸二無水物の二つの無水物基は、上述した水酸基含有化合物の水酸基と反応することによって、分散剤（Ｂ１）の主鎖に着色剤吸着基となるカルボキシル基を規則的に並べることができ、分散性が向上する。
また、トリカルボン酸無水物を使用した場合は、水酸基と反応してエステル結合を形成し、カルボキシル基を残すことができる。
【００７８】
また、テトラカルボン酸無水物及びトリカルボン酸無水物以外のポリカルボン酸無水物である、ジカルボン酸無水物、５個以上カルボン酸を有する化合物の無水物を併用することもできる。
【００７９】
〔テトラカルボン酸無水物〕
テトラカルボン酸二無水物は、例えば、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，３−ジメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、３，５，６−トリカルボキシノルボルナン−２−酢酸二無水物、２，３，４，５−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、ビシクロ［２，２，２］−オクト−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物等の脂肪族テトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、エチレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、プロピレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、ブチレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−フランテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、３，３’，４，４’−パーフルオロイソプロピリデンジフタル酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス（フタル酸）フェニルホスフィンオキサイド二無水物、ｐ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ｍ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４，４’−ジフェニルエーテル二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４，４’−ジフェニルメタン二無水物、９，９−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）フルオレン二無水物、９，９−ビス[４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル]フルオレン二無水物、３，４−ジカルボキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−１−ナフタレンコハク酸二無水物、又は３，４−ジカルボキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−６−メチル−１−ナフタレンコハク酸二無水物等の芳香族テトラカルボン酸二無水物が挙げられる。これらの中でも着色剤に対する吸着性が優れる面で、芳香族テトラカルボン酸二無水物が好ましく、芳香族環を２つ以上有するテトラカルボン酸二無水物がより好ましい。
【００８０】
〔トリカルボン酸無水物〕
トリカルボン酸無水物は、脂肪族トリカルボン酸無水物、芳香族トリカルボン酸無水物等が挙げられる。
【００８１】
脂肪族トリカルボン酸無水物は、例えば、３−カルボキシメチルグルタル酸無水物、１，２，４−ブタントリカルボン酸−１，２−無水物、ｃｉｓ−プロペン−１，２，３−トリカルボン酸−１，２−無水物、１，３，４−シクロペンタントリカルボン酸無水物等が挙げられる。
【００８２】
芳香族トリカルボン酸は、例えば、ベンゼントリカルボン酸無水物（１，２，３−ベンゼントリカルボン酸無水物、トリメリット酸無水物［１，２，４−ベンゼントリカルボン酸無水物］等）、ナフタレントリカルボン酸無水物（１，２，４−ナフタレントリカルボン酸無水物、１，４，５−ナフタレントリカルボン酸無水物、２，３，６−ナフタレントリカルボン酸無水物、１，２，８−ナフタレントリカルボン酸無水物等）、３，４，４’−ベンゾフェノントリカルボン酸無水物、３，４，４’−ビフェニルエーテルトリカルボン酸無水物、３，４，４’−ビフェニルトリカルボン酸無水物、２，３，２’−ビフェニルトリカルボン酸無水物、３，４，４’−ビフェニルメタントリカルボン酸無水物、又は３，４，４’−ビフェニルスルホントリカルボン酸無水物等が挙げられる。これらの中でも着色剤に対する吸着性が優れる面で、芳香族トリカルボン酸無水物が好ましい。
【００８３】
［分散剤（Ｂ１）中のビニル重合体部分（Ｘ２）を構成する単量体］
ビニル重合体部位（Ｘ２）は、水酸基、オキセタン基、ｔ−ブチル基およびブロックイソシアネート基からなる群より選ばれる少なくとも１種の熱架橋性官能基を有する単量体（ｂ１）と、カルボキシル基を有する単量体（ｂ２）とのラジカル重合体である。
【００８４】
（水酸基含有単量体）  
水酸基含有単量体は、水酸基を有する(メタ)アクリレート系単量体として、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２（又は３）−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２（又は３又は４）−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート及びシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、及びエチル−α−ヒドロキシメチルアクリレートなどのアルキル−α−ヒドロキシアルキルアクリレート；
水酸基を有する（メタ）アクリルアミド系単量体として、例えば、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミドなどのＮ−（ヒドロキシアルキル）（メタ）アクリルアミド；
水酸基を有するビニルエーテル系単量体として、例えば、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、２−（又は３−）ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−（又は３−又は４−）ヒドロキシブチルビニルエーテルなどのヒドロキシアルキルビニルエーテル；
水酸基を有するアリルエーテル系単量体として、例えば、２−ヒドロキシエチルアリルエーテル、２−（又は３−）ヒドロキシプロピルアリルエーテル、２−（又は３−又は４−）ヒドロキシブチルアリルエーテルなどのヒドロキシアルキルアリルエーテルが挙げられる。
【００８５】
また、上記のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、アルキル−α−ヒドロキシアルキルアクリレート、Ｎ−（ヒドロキシアルキル）（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシアルキルビニルエーテルあるいはヒドロキシアルキルアリルエーテルにアルキレンオキサイド及び／又はラクトンを付加して得られる単量体も水酸基含有単量体である。アルキレンオキサイドは、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，２−、１，４−、２，３−又は１，３−ブチレンオキサイド等が挙げられる。なお、２種以上のアルキレンオキサイドを併用するときの結合形式はランダム及び／又はブロックのいずれでもよい。ラクトンは、例えば、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、炭素原子数１〜６のアルキル基で置換されたε−カプロラクトン等が挙げられる。アルキレンオキサイドとラクトンは、併用できる。
【００８６】
（オキセタン基を有する単量体）  
オキセタン基を有する単量体は、例えば、（ビニルオキシアルキル）アルキルオキセタン、（メタ）アクリロイルオキシアルキルオキセタン、〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕アルキルオキセタン等が挙げられる。これらに中でも、メタクリル酸（3-エチルオキセタン―3−イル)メチルが好ましい。市販品は、例えば、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ  ＯＸＭＡ（メタクリル酸（3-エチルオキセタン―3−イル)メチル）（宇部興産社製）が挙げられる。
【００８７】
（ｔ−ブチル基を有する単量体）  
ｔ−ブチル基を有する単量体は、例えば、ｔ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート等が挙げられる。
【００８８】
（ブロックイソシアネート基を有する単量体）  
ブロックイソシアネート基を有する単量体は、例えば、メタクリル酸２−（０−［１‘−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ)エチル、２−［（３，５−ジメチルピラゾリル)カルボニルアミノ]エチルメタクリレート等が挙げられる。 市販品は、例えば、カレンズＭＯＩ−ＢＭ（メタクリル酸２−（０−［１‘−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ)エチル）（昭和電工社製）、カレンズＭＯＩ−ＢＰ（２−［（３，５−ジメチルピラゾリル)カルボニルアミノ]エチルメタクリレート）（昭和電工社製）等が挙げられる。
【００８９】
オキセタン基を有する単量体、ｔ−ブチル基を有する単量体、およびブロックイソシアネート基を有する単量体の含有量は、全単量体中に５〜９０質量％が好ましく、２０〜６０質量％がより好ましい。５質量％以上であれば、架橋の効果により耐性に優れた感光性着色組成物を得ることが可能となり、９０質量％以下であれば、感光性着色組成物の安定性がより向上する。
【００９０】
（カルボキシル基を有する単量体（ｂ２））
カルボキシル基を有する単量体（ｂ２）は、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、α−クロルアクリル酸、けい皮酸等が挙げられる。これらの中でも、（メタ）アクリル酸が好ましい。
【００９１】
〔その他単量体〕
分散剤（Ｂ１）中のビニル重合体部分（Ｘ２）には、熱架橋性官能基を有する単量体（ｂ１）、カルボキシル基を有する単量体（ｂ２）以外のその他単量体をラジカル重合できる。
その他単量体は、例えば、（メタ）アクリル酸エステルとして、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ターシャリブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、及びイソボルニル（メタ）アクリレート等の脂肪族環（メタ）アクリレート類；
フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート等の芳香族（メタ）アクリレート類；
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、及び３−メチル−３−オキセタニル（メタ）アクリレート等の複素環式（メタ）アクリレート類；
メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート類；
【００９２】
窒素含有基単量体は、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルホリン等のＮ置換型（メタ）アクリルアミド類；
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリレート類；
及び、（メタ）アクリロニトリル等のニトリル類が挙げられる。
【００９３】
ビニル単量体は、例えば、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類が挙げられる。
【００９４】
［分散剤（Ｂ１）の合成方法］
分散剤（Ｂ１）の合成方法は、例えば、下記の合成方法（１）（２）による方法が挙げられる。
【００９５】
〔合成方法（１）〕
分子内に２つの水酸基と１つのチオール基を有する化合物（以下、チオール化合物という）の存在下に、オキセタン基を有する単量体、ｔ−ブチル基を有する単量体、およびブロックイソシアネート基を有する単量体からなる群より選ばれる少なくともいずれかを含む単量体をラジカル重合してなる片末端領域に２つの水酸基を有するビニル重合体中の水酸基と、テトラカルボン酸無水物及びトリカルボン酸無水物から選ばれる一種以上の酸無水物中の酸無水物基と、を反応させることにより、架橋性基としてオキセタン基、ｔ−ブチル基、またはブロックイソシアネート基を有する分散剤が得られる。
【００９６】
〔合成方法（２）〕
ポリエステル部分（Ｘ１）を構成する水酸基含有化合物（ただし、片末端水酸基含有ビニル重合体は含まない）中の水酸基と、テトラカルボン酸無水物及びトリカルボン酸無水物から選ばれる一種以上の酸無水物中の酸無水物基とを反応させて生成される化合物の存在下に、水酸基含有単量体、オキセタン基を有する単量体、ｔ−ブチル基を有する単量体、およびブロックイソシアネート基を有する単量体からなる群より選ばれる少なくともいずれかを含む単量体をラジカル重合することにより、架橋性基として水酸基、オキセタン基、ｔ−ブチル基、またはブロックイソシアネート基を有する分散剤が得られる。なお、ラジカル重合は、溶液重合、塊状重合が好ましい。
【００９７】
水酸基含有単量体を用いてラジカル重合する場合、合成方法（１）を利用して分散剤（Ｂ１）を合成することが好ましい。
【００９８】
水酸基含有単量体、オキセタン基を有する単量体、ｔ−ブチル基を有する単量体、およびブロックイソシアネート基を有する単量体の含有量は、全単量体中に５〜９０質量％が好ましく、２０〜６０質量％がより好ましい。５質量％以上であれば、耐溶剤性がより向上する。また、９０質量％以下であれば、分散安定性がより向上する。
【００９９】
〔ポリエステル部位（Ｘ１）の合成〕
ポリエステル部分（Ｘ１）の合成は、テトラカルボン酸無水物及びトリカルボン酸無水物から選ばれる一種以上の酸無水物中の酸無水物基と水酸基含有化合物中の水酸基とを反応させる工程である。前記反応には、触媒を併用できる。また、前記反応には有機溶剤を使用できる。
【０１００】
（触媒）  
触媒は、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン、又は１，５−ジアザビシクロ−［４．３．０］−５−ノネン等の３級アミン系化合物；モノ−ｎ−ブチル錫（IV）オキシド等が挙げられる。
【０１０１】
（有機溶剤）  
有機溶剤は、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、アセトニトリル、ヘキサン、トルエン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等が挙げられる。
【０１０２】
（反応温度）
ポリエステル部分（Ｘ１）の合成の反応温度は５０℃〜１８０℃が好ましく、８０℃〜１４０℃がより好ましい。適度な温度で反応させると適度時間で反応が終了できる。なお、反応の終期は、赤外吸収で酸無水物の吸収がなくなるまで反応させることが好ましいが、酸価測定により９７％以上の酸無水物がハーフエステル化したとき反応を停止すると、過不足ない性能が得られる。
〔ビニル重合体部分（Ｘ２）の合成〕
分散剤（Ｂ１）における、ビニル重合体部分（Ｘ２）は、単量体をラジカル重合してなり、かつ水酸基、オキセタン基、ｔ−ブチル基およびブロックイソシアネート基からなる群より選ばれる少なくとも１種の熱架橋性官能基を有する。このビニル重合体部分（Ｘ２）が緩和部位として機能するために、微細な顔料を用いた場合や、あるいは染料を使用した場合にも、良好な分散安定性が得やすい。また、熱架橋性基を有していることで、エポキシ化合物との反応による耐溶剤性が得易い。
【０１０３】
ビニル重合体部分（Ｘ２）の質量平均分子量は、１０００〜２００００が好ましく、２０００〜１５０００がより好ましく、２０００〜１２０００がさらに好ましく、３０００〜８０００が特に好ましい。なおビニル重合体部分（Ｘ２）は、緩和部位として機能する。適度な質量平均分子量により分散安定性がより向上し、感光性着色組成物の粘度を調整し易い。
【０１０４】
単量体の含有量は、チオール化合物１質量部に対して、３〜１００質量部が好ましく、８〜２５質量部がより好ましく、１０〜２０質量部がさらに好ましい。単量体を適量使用すると適度に立体反発する緩和部位を形成し易いため顔料分散性がより向上する。
【０１０５】
重合開始剤は、アゾ系化合物、有機過酸化物が挙げられる。アゾ系化合物は、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］等が挙げられる。有機過酸化物は、例えば、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。
【０１０６】
重合開始剤は、単独または２種類以上を併用して使用できる。
【０１０７】
重合開始剤の含有量は、光重合性化合物（Ｄ）に対して、通常０．００１〜５質量部程度である。
【０１０８】
溶液重合の場合、既に例示した有機溶剤を使用することが好ましい、
【０１０９】
分散剤（Ｂ１）は、特開２００９−１５５４０６号公報に記載されている分散剤を使用することもできる。
【０１１０】
＜ピペリジル骨格を有するビニル系樹脂型分散剤（Ｂ２）＞
ピペリジル骨格を有するビニル系樹脂型分散剤（Ｂ２）（以下、分散剤（Ｂ２）という）は、一般式（８）で示すピペリジン骨格を有する単量体を使用して合成する分散剤である。
【０１１１】
一般式（８）
【化９】
2020101759.tif 000010
【０１１２】
（一般式（８）中、Ｒ1は水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、アシル基、オキシラジカル基、または、ＯＲ4を表し、Ｒ4は、水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、または、アシル基を表し、Ｒ2、及び、Ｒ3はそれぞれ独立にメチル基、エチル基、または、フェニル基を示す。「＊」は結合手であることを示す。）
【０１１３】
Ｒ1及びＲ4の炭素数１〜１８のアルキル基は、例えば、直鎖状、分岐状、環状のアルキル基が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ｎ―ブチル基、ｔ―ブチル基、ｎ―ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ―オクチル基、ヘキサデシル基等が挙げられる。
【０１１４】
Ｒ1及びＲ4の炭素数６〜２０のアリール基は、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等が挙げられる。
【０１１５】
Ｒ1及びＲ4の炭素数７〜１２のアラルキル基は、例えば、炭素数６〜１０のアリール基に炭素数１〜８のアルキル基が結合した基が挙げられる。具体的には、ベンジル基、フェネチル基、α―メチルベンジル基、２−フェニルプロパン−２−イル基等が挙げられる。
【０１１６】
Ｒ1及びＲ4のアシル基は、例えば、炭素数２〜８のアルカノイル基及び、アロイル基が挙げられる。具体的にはアセチル基、ベンゾイル基等が挙げられる。
本発明において、Ｒ1は、例えば、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、オキシラジカル基が好ましく、さらに水素原子、メチル基が好ましく、特にメチル基が好ましい。
【０１１７】
分散剤（Ｂ２）は、一般式（８）で示すピペリジン骨格を有することで、酸化防止機能を有する。
【０１１８】
ピペリジル骨格を有する単量体の含有量は、合成に使用する全単量体１００質量％中、１〜１００質量％が好ましく、２５〜１００質量％がより好ましく、４０〜１００質量％がさらに好ましい。適量含有することで、所望の酸化防止性が得られることに加え、被膜（画素）の明度低下を抑制しやすい。
【０１１９】
また、分散剤（Ｂ２）は、アミン価が５０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。適度なアミン価を有すると感光性着色組成物の粘度調整が容易であり、明度がより向上する。
【０１２０】
分散剤（Ｂ２）の数平均分子量は、５００〜３０，０００が好ましい。これにより感光性着色組成物の粘度調整が容易であり、粘度安定性も向上する。
【０１２１】
ピペリジル骨格を有する単量体の具体例は、例えば、下記一般式（８−１）で示す化合物、下記一般式（８−２）で示す化合物等が挙げられる。
【０１２２】
【化１０】
2020101759.tif 000011
【０１２３】
一般式（８−１）及び一般式（８−２）において、Ｒ5及びＲ7は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基を示し、Ｒ6は、メチレン基、炭素数２〜５のアルキレン基を示し、Ｘは上記一般式（８）で示す基を示す。Ｙは−ＣＯＮＨ−＊、−ＳＯ2−、−ＳＯ2ＮＨ−＊を示し（ただし、「＊」を付した結合手がＸと結合する。）、ｎは０〜９の整数を示す。Ｒ6は、エチレン基、プロピレン基が好ましく、エチレン基がより好ましい。ｎは０〜８の整数であり、０〜６の整数が好ましい。
【０１２４】
一般式（８−１）で示す単量体の市販品は、例えば、下記一般式（９−１）〜（９−７）で示す化合物等が挙げられる。
【０１２５】
【化１１】
2020101759.tif 000012
【０１２６】
一般式（９−１）〜一般式（９−７）において、Ｒ5は上記一般式（８−１）におけるＲ5と同義である。
【０１２７】
一般式（８−２）で示す単量体の具体例は、例えば、下記一般式（１０−１）〜（１０−４）で示す化合物が挙げられる。
【０１２８】
【化１２】
2020101759.tif 000013
【０１２９】
一般式（１０−１）〜一般式（１０−４）において、Ｒ7は上記一般式（８−２）におけるＲ7と同義である。
【０１３０】
これらの中でも、２，２，６，６−テトラメチルピペリジルメタクリレート（上記一般式（１０−１））において、Ｒ5がメチル基である化合物）、１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジルメタクリレート（上記一般式１０−２）においてＲ5がメチル基である化合物）が好ましく、１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジルメタクリレート（上記一般式（１０−２））がより好ましい。
【０１３１】
その他の単量体としては、ピペリジル骨格を有する単量体と共重合可能な単量体であれば特に限定されず、用途に応じて適宜選択することができる。
共重合可能な単量体は、既に例示した（メタ）アクリル酸アルキルエステル、アミノ基含有（メタ）アクリレート、ニトリル、ビニル単量体、前記（水酸基含有単量体）加え、（ポリ）アルキレングリコール単量体、アルコキシシリル基を有する（メタ）アクリレート、フルオロアルキル（メタ）アクリレート、シリコーンマクロマー、カルボキシル基含有単量体、アミノ基含有単量体が挙げられる。
【０１３２】
（ポリ）アルキレングリコール単量体は、例えば、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノラウリルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノステアリルエーテル（メタ）アクリレート、及びオクトキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等の、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート類；
フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート 、フェノキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシヘキサエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、及びノニルフェノキシポリ（エチレングリコール-プロピレングリコール）（メタ）アクリレート等の芳香族環を有する（ポリ）アルキレングリコール（メタ）アクリレート類；等が挙げられる。
アルコキシシリル基を有する（メタ）アクリレートは、例えば、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
フルオロアルキル（メタ）アクリレートは、例えば、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
シリコーンマクロマーは、例えば、（メタ）アクリロキシ変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。
【０１３３】
カルボキシル基含有単量体は、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸ダイマー、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタレート、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルフタレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタレート、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ωカルボキシポリカプロラクトン（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０１３４】
アミノ基含有単量体は、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等の三級アミノ基を有する（メタ）アクリレート類；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等の三級アミノ基を有する（メタ）アクリルアミド類；ジメチルアミノスチレン、ジエチルアミノスチレン等が挙げられる。
【０１３５】
重合開始剤は、例えば、アゾ系化合物、有機過酸化物が挙げられる。重合開始剤の使用量は、単量体１００質量部に対して、０．０１〜２０質量部が好ましい。
【０１３６】
上記ピペリジル骨格を有するビニル系樹脂型分散剤（Ｂ２）を製造する工程では、無溶剤又は有機溶剤を使用することができる。
【０１３７】
また、カルボキシル基を有する樹脂型分散剤（Ｂ１）と、ピペリジル骨格を有するビニル系樹脂型分散剤（Ｂ２）とは顔料分散時に用いることが望ましい。
顔料分散時に用いることで、ピペリジル骨格を有するビニル系樹脂型分散剤（Ｂ２）が顔料表面により吸着しやすくなり、顔料との相互作用が強くなることで分散性が向上する。
【０１３８】
＜色素誘導体＞
色素誘導体は、色素誘導体が顔料の表面に吸着することで、顔料の表面が極性を持ち、バインダ樹脂（Ｃ）と親和し易くなることで顔料の分散性がより向上する。色素誘導体は、有機色素残基に酸性基、塩基性基、中性基などを有する公知の色素誘導体である。例えば、スルホ基、カルボキシ基、リン酸基などの酸性置換基を有する化合物及びこれらのアミン塩や、スルホンアミド基や末端に３級アミノ基などの塩基性置換基を有する化合物、フェニル基やフタルイミドアルキル基などの中性置換基を有する化合物が挙げられる。併用する樹脂型分散剤が酸性基を有するため、塩基性基を有する色素誘導体が好ましい。
有機色素は、例えばジケトピロロピロール系顔料、アントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、チアジンインジゴ系顔料、トリアジン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、ベンゾイソインドール等のインドール系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、ナフトール系顔料、スレン系顔料、金属錯体系顔料、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系顔料等が挙げられる。
【０１３９】
具体的には、ジケトピロロピロール系色素誘導体としては、特開２００１−２２０５２０号公報、ＷＯ２００９／０８１９３０号パンフレット、ＷＯ２０１１／０５２６１７号パンフレット、ＷＯ２０１２／１０２３９９号パンフレット、特開２０１７−１５６３９７号公報、フタロシアニン系色素誘導体としては、特開２００７−２２６１６１号公報、ＷＯ２０１６／１６３３５１号パンフレット、特開２０１７−１６５８２０号公報、特許第５７５３２６６号公報、アントラキノン系色素誘導体としては、特開昭６３−２６４６７４号公報、特開平０９−２７２８１２号公報、特開平１０−２４５５０１号公報、特開平１０−２６５６９７号公報、特開２００７−０７９０９４号公報、ＷＯ２００９／０２５３２５号パンフレット、キナクリドン系色素誘導体としては、特開昭４８−５４１２８号公報、特開平０３−９９６１号公報、特開２０００−２７３３８３号公報、ジオキサジン系色素誘導体としては、特開２０１１−１６２６６２号公報、チアジンインジゴ系色素誘導体としては、特開２００７−３１４７８５号公報、トリアジン系色素誘導体としては、特開昭６１−２４６２６１号公報、特開平１１−１９９７９６号公報、特開２００３−１６５９２２号公報、特開２００３−１６８２０８号公報、特開２００４−２１７８４２号公報、特開２００７−３１４６８１号公報、ベンゾイソインドール系色素誘導体としては、特開２００９−５７４７８号公報、キノフタロン系色素誘導体としては、特開２００３−１６７１１２号公報、特開２００６−２９１１９４号公報、特開２００８−３１２８１号公報、特開２０１２−２２６１１０号公報、ナフトール系色素誘導体としては、特開２０１２−２０８３２９号公報、特開２０１４−５４３９号公報、アゾ系色素誘導体としては、特開２００１−１７２５２０号公報、特開２０１２−１７２０９２号公報、酸性置換基としては、特開２００４−３０７８５４号公報、塩基性置換基としては、特開２００２−２０１３７７号公報、特開２００３−１７１５９４号公報、特開２００５−１８１３８３号公報、特開２００５−２１３４０４号公報、などに記載の公知の色素誘導体が挙げられる。なおこれらの文献には、色素誘導体を誘導体、顔料誘導体、分散剤、顔料分散剤若しくは単に化合物などと記載している場合があるが、前記した有機色素残基に酸性基、塩基性基、中性基などの置換基を有する化合物は、色素誘導体と同義である。
【０１４０】
色素誘導体は、単独又は２種類以上を混合して使用できる。
【０１４１】
色素誘導体の含有量は、顔料（Ａ）１００質量部に対して、１〜１００質量部が好ましく、３〜７０質量部がより好ましく、５〜５０質量部がさらに好ましい。
【０１４２】
顔料に色素誘導体を添加し、アシッドペースティング、アシッドスラリー、ドライミリング、ソルトミリング、ソルベントソルトミリング等の顔料化処理を行う事で、顔料表面に色素誘導体が吸着し、色素誘導体を添加しない場合と比較して顔料の一次粒子をより微細化することができる。
【０１４３】
分散剤（Ｂ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。
【０１４４】
＜バインダ樹脂（Ｃ）＞
本発明の感光性着色組成物は、バインダ樹脂（Ｃ）を含む。バインダ樹脂（Ｃ）は、４００〜７００ｎｍの全波長領域において透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂を用いる。バインダ樹脂（Ｃ）は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂が挙げられる。これらの中でも熱可塑性樹脂が好ましい。また、バインダ樹脂（Ｃ）は、フォトリソグラフィー法でパターン形状ができるアルカリ可溶性樹脂が好ましい。
【０１４５】
＜熱可塑性樹脂＞
熱可塑性樹脂は、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ）、ポリブタジエン、及びポリイミド樹脂等が挙げられる。
アルカリ可溶性樹脂は、酸性基を有する熱可塑性樹脂が好ましい。酸性基は、例えば、カルボキシル基、スルホン基等が挙げられる。アルカリ可溶性樹脂は、例えば、酸性基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、又はイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。これらの中でも、現像性、耐熱性、透明性の面で酸性基を有するアクリル樹脂、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体が好ましく、酸性基を有するアクリル樹脂がより好ましい。
【０１４６】
＜アルカリ可溶性樹脂＞
アルカリ可溶性樹脂は、カラーフィルタをフォトリソグラフィー法で作製する場合、感光性着色組成物から形成した被膜に現像溶解性を付与する。
【０１４７】
アルカリ可溶性樹脂の質量平均分子量（Ｍｗ）は、２，０００〜４０，０００が好ましく、３，０００〜３０，０００がより好ましく、４，０００〜２０，０００がさらに好ましい。また、Ｍｗ／Ｍｎの値は、１０以下が好ましい。適度なＭｗによりアルカリ現像溶解性がより向上する。
アルカリ可溶性樹脂の酸価は、５０〜２００（ＫＯＨｍｇ/ｇ）が好ましく、７０〜１８０がより好ましく、９０〜１７０がさらに好ましい。適度な酸価を有するとアルカリ現像性がより向上する。
【０１４８】
アルカリ可溶性樹脂は、エチレン性不飽和二重結合を有さないアルカリ可溶性樹脂（Ｃ１）（以下、アルカリ可溶性樹脂（Ｃ１）という）およびエチレン性不飽和二重結合を有するアルカリ可溶性樹脂（Ｃ２）（以下、アルカリ可溶性樹脂（Ｃ２）という）が挙げられる。
【０１４９】
＜アルカリ可溶性樹脂（Ｃ１）＞
アルカリ可溶性樹脂（Ｃ１）は、カルボキシル基含有単量体、およびカルボキシル基含有単量体以外の単量体を重合する樹脂である。
【０１５０】
＜アルカリ可溶性樹脂（Ｃ２）＞
アルカリ可溶性樹脂（Ｃ２）は、例えば、下記(ｉ) や(ｉｉ)の方法で合成する樹脂が好ましい。これにより感光性着色組成物から形成した被膜の光照射による架橋密度がより向上する。
【０１５１】
[方法(ｉ)]
方法(ｉ)は、例えば、まず、エポキシ基含有単量体、およびそれ単量体の重合体を合成する。次いで、前記重合体のエポキシ基に、カルボキシル基含有単量体を付加し、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させてアルカリ可溶性樹脂（Ｃ２）を得る方法が挙げられる。
【０１５２】
エポキシ基含有単量体は、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの中でも、反応性の観点で、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。
【０１５３】
カルボキシル基含有単量体は、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられる。
【０１５４】
多塩基酸無水物は、例えば、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられる。
【０１５５】
単量体および多塩基酸無水物は、それぞれ単独または２種類以上を併用して使用できる。
【０１５６】
また、方法(ｉ)に似た方法として、例えば、カルボキシル基含有単量体、およびそれ以外に単量体を合成し重合体を作製する。次いで、前記重合体のカルボキシル基の一部にエポキシ基含有単量体を付加し、アルカリ可溶性樹脂（Ｃ２）を得る方法が挙げられる。
【０１５７】
[方法（ｉｉ)]
方法(ｉｉ)は、例えば、水酸基含有単量体、カルボキシル基含有単量体、およびそれ以外の単量体を合成し重合体を作製する。次いで、前記重合体の水酸基に、イソシアネート基含有単量体のイソシアネート基を反応させる方法が挙げられる。
【０１５８】
水酸基含有単量体は、既に例示した単量体が使用できる。その中でも被膜中に異物が生じ難い面で２−ヒドロキシエチルメタアクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレートが好ましい。また、光感度の面でグリセロールモノ（メタ）アクリレートが好ましい。
【０１５９】
イソシアネート基を有する単量体としては、２−（メタ）アクリロイルエチルイソシアネート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、又は１，１−ビス〔メタアクリロイルオキシ〕エチルイソシアネート等が挙げられる。
【０１６０】
＜熱硬化性化合物＞
感光性着色組成物は、熱硬化性化合物を含有できる。これによりカラーフィルタを作製する際、被膜をフォトリソグラフによりパターンを形成した後の加熱工程で架橋密度が向上するため耐熱性が向上する。また、加熱工程で顔料（Ａ）が凝集し難くなるため、コントラスト比がより向上する。
【０１６１】
熱硬化性化合物は、低分子化合物やポリマー（熱硬化性樹脂）であり分子量で制限されない。
熱硬化性化合物は、例えば、エポキシ化合物、オキセタン化合物、ベンゾグアナミン化合物、ロジン変性マレイン酸化合物、ロジン変性フマル酸化合物、メラミン化合物、尿素化合物、およびフェノール化合物が挙げられる。これらの中でも、エポキシ化合物、オキセタン化合物が好ましい。
【０１６２】
バインダ樹脂（Ｃ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。
【０１６３】
バインダ樹脂の含有量は、顔料（Ａ）１００質量部に対して、２０〜４００質量部が好ましく、５０〜２５０質量部がより好ましい。成膜性及び諸耐性が良好なことから、２０質量部以上が好ましく、着色剤濃度が高く、良好な色特性を発現できることから、４００質量部以下が好ましい。
【０１６４】
（エポキシ化合物）
エポキシ化合物は、例えば、ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ビフェノール、ビスフェノールＡＤ等）、フェノール類（フェノール、アルキル置換フェノール、芳香族置換フェノール、ナフトール、アルキル置換ナフトール、ジヒドロキシベンゼン、アルキル置換ジヒドロキシベンゼン、ジヒドロキシナフタレン等）と各種アルデヒド（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アルキルアルデヒド、ベンズアルデヒド、アルキル置換ベンズアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド、ナフトアルデヒド、グルタルアルデヒド、フタルアルデヒド、クロトンアルデヒド、シンナムアルデヒド等）との重縮合物、フェノール類と各種ジエン化合物（ジシクロペンタジエン、テルペン類、ビニルシクロヘキセン、ノルボルナジエン、ビニルノルボルネン、テトラヒドロインデン、ジビニルベンゼン、ジビニルビフェニル、ジイソプロペニルビフェニル、ブタジエン、イソプレン等）との重合物、フェノール類とケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノン等）との重縮合物、フェノール類と芳香族ジメタノール類（ベンゼンジメタノール、α，α，α’，α’−ベンゼンジメタノール、ビフェニルジメタノール、α，α，α’，α’−ビフェニルジメタノール等）との重縮合物、フェノール類と芳香族ジクロロメチル類（α，α’−ジクロロキシレン、ビスクロロメチルビフェニル等）との重縮合物、ビスフェノール類と各種アルデヒドの重縮合物、アルコール類等をグリシジル化したグリシジルエーテル系エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、グリシジルアミン系エポキシ樹脂、グリシジルエステル系エポキシ樹脂等が挙げられる。
【０１６５】
市販品は、例えば、エピコート８０７、エピコート８１５、エピコート８２５、エピコート８２７、エピコート８２８、エピコート１９０Ｐ、エピコート１９１Ｐ（以上、商品名；油化シェルエポキシ社製）、エピコート１００４、エピコート１２５６（以上は商品名；ジャパンエポキシレジン社製）、ＴＥＣＨＭＯＲＥ  ＶＧ３１０１Ｌ（商品名；三井化学社製）、ＥＰＰＮ−５０１Ｈ、５０２Ｈ（商品名；日本化薬社製）、ＪＥＲ  １０３２Ｈ６０（商品名；ジャパンエポキシレジン社製）、ＪＥＲ  １５７Ｓ６５、１５７Ｓ７０（商品名；ジャパンエポキシレジン社製）、ＥＰＰＮ−２０１（商品名；日本化薬社製）、ＪＥＲ１５２、ＪＥＲ１５４（以上は商品名；ジャパンエポキシレジン社製）、ＥＯＣＮ−１０２Ｓ、ＥＯＣＮ−１０３Ｓ、ＥＯＣＮ−１０４Ｓ、ＥＯＣＮ−１０２０（以上は商品名；日本化薬社製）、セロキサイド２０２１、ＥＨＰＥ−３１５０（以上商品名；ダイセル化学工業社製）、デナコールＥＸ−２１１、２１２、２５２、３１３、３１４、３２１、４１１、４２１、５１２、５２１、６１１、６１２、６１４、６１４Ｂ、６２２、７１１、７２１、（以上は商品名；ナガセケムテックス社製）、ＴＥＰＩＣ−Ｌ，ＴＥＰＩＣ−Ｈ、ＴＥＰＩＣ−Ｓ（日産化学工業社製）等が挙げられる。
【０１６６】
エポキシ化合物の含有量は、顔料（Ａ）１００質量に対し、０．５〜３００質量部が好ましく、１．０〜５０質量部がより好ましい。適量配合すると被膜の耐熱性、およびパターン形状がより向上する。
【０１６７】
（オキセタン化合物）
オキセタン化合物は、オキセタン基を有する化合物である。オキセタン化合物は、１官能オキセタン化合物、２官能オキセタン化合物、３官能以上のオキセタン化合物が挙げられる。
【０１６８】
１官能オキセタン化合物は、例えば、(３−エチルオキセタン−３−イル)メチルアクリレート、 (３−エチルオキセタン−３−イル)メチルメタクリレート、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−（フェノキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−（２−メタクリロキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−｛［３−（トリエトキシシリル）プロポキシ］メチル｝オキセタン等が挙げられる。
市販品は、大阪有機化学工業社製ＯＸＥ−１０、ＯＸＥ−３０、東亞合成社製ＯＸＴ−１０１、ＯＸＴ−２１２等が挙げられる。
【０１６９】
２官能オキセタン化合物は、例えば、４，４’−ビス［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシメチル］ビフェニル）、１，４−ビス［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシメチル］ベンゼン、１，４−ビス｛［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシ］メチル｝ベンゼン、ジ［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル、ジ［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル−３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−（２−フェノキシメチル）オキセタン、３，７−ビス（３−オキセタニル）−５−オキサ−ノナン、１，２−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］エタン、１，３−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］プロパン、エチレングリコースビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、１，４−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）ブタン、１，６−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）ヘキサン、ポリエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、エチレンオキシド（ＥＯ）変性ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、プロピレンオキシド（ＰＯ）変性ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性ビスフェノールＦ（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル等が挙げられる。
市販品は、宇部興産社製ＯＸＢＰ、ＯＸＴＰ、東亞合成社製ＯＸＴ−１２１、ＯＸＴ−２２１等が挙げられる。
【０１７０】
３官能以上のオキセタン化合物は、例えば、ペンタエリスリトールトリス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタエリスリトールテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールヘキサ（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールペンタキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジトリメチロールプロパンテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、オキセタン基を含有する樹脂（例えば、特許第３７８３４６２号記載のオキセタン変性フェノールノボラック樹脂等）や前述のＯＸＥ−３０のような（メタ）アクリル単量体をラジカル重合させて得られる重合体が挙げられる。
【０１７１】
オキセタン化合物の含有量は、０．５〜５０質量部が好ましく、１〜４０質量部がより好ましい。適量を含有すると被膜の耐溶剤性がより向上する。
【０１７２】
（メラミン化合物）
メラミン化合物は、メラミン環構造を有する化合物である。メラミン化合物は、低分子化合物や高分子量化合物が含まれる。本明細書でメラミン化合物は、メラミン環に、メチロール基またはエーテル基が結合した化合物が好ましい。メラミン環１個当たりのメチロール基および／またはエーテル基の結合数は、平均５．０以上が好ましい。適度な結合数を有すると被膜の耐溶剤性がより向上し、コントラスト比が低下し難くなる。
【０１７３】
市販品は、例えば、二カラックＭＷ−３０ＨＭ、ＭＷ−３９０、ＭＷ−１００ＬＭ、ＭＸ−７５０ＬＭ、ＭＷ−３０Ｍ、ＭＷ−３０、ＭＷ−２２、ＭＳ−２１、ＭＳ−１１、ＭＷ−２４Ｘ、ＭＳ−００１、ＭＸ−００２、ＭＸ−７３０、ＭＸ−７５０、ＭＸ−７０８、ＭＸ−７０６、ＭＸ−０４２、ＭＸ−４５、ＭＸ−５００、ＭＸ−５２０、ＭＸ−４３、ＭＸ−４１７、ＭＸ−４１０（三和ケミカル社製）、サイメル２３２、２３５、２３６、２３８、２８５、３００、３０１、３０３、３５０、３７０（日本サイテックインダストリーズ社製）等が挙げられる。
【０１７４】
これらの中でもメラミン環１個当たりのメチロール基および／またはエーテル基数が平均５．０以上である、二カラックＭＷ−３０ＨＭ、ＭＷ−３９０、ＭＷ−１００ＬＭ、ＭＸ−７５０ＬＭ、ＭＷ−３０Ｍ、ＭＷ−３０、ＭＷ−２２、ＭＳ−２１、ＭＳ−１１、ＭＷ−２４Ｘ、ＭＸ−４５（三和ケミカル社製）サイメル２３２、２３５、２３６、２３８、３００、３０１、３０３、３５０（日本サイテックインダストリーズ社製）は、被膜の架橋密度がより向上する面で好ましい。
【０１７５】
（硬化剤）
本明細書では、熱硬化性化合物の硬化を補助するため、硬化剤を含有できる。硬化剤は、例えば、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物等が挙げられる。
アミン化合物は、（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物及びその塩（例えば、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、４−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、Ｓ−トリアジン誘導体（例えば、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−２，４−ジアミノ−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）等が挙げられる。
【０１７６】
前記硬化剤の含有量としては、熱硬化性化合物１００質量部に対し、０．０１〜１５質量部が好ましい。
【０１７７】
＜光重合性化合物（Ｄ）＞
光重合性化合物（Ｄ）は、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成する単量体、オリゴマーである。本明細書で光重合性化合物（Ｄ）は、イソシアヌレート環含有光重合性化合物［Ｄ１］、およびアルキレン鎖含有光重合性化合物［Ｄ２］のうち少なくとも一方を含むことが好ましい。光重合性化合物（Ｄ）は、例えば、下記に例示される紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成する単量体もしくはオリゴマーである。
【０１７８】
（イソシアヌレート環含有光重合性化合物［Ｄ１］）
イソシアヌレート環含有光重合性化合物［Ｄ１］は、例えば、下記一般式（１１）で示す光重合性化合物［Ｄ１］（以下、光重合性化合物［Ｄ１］という）が挙げられる
【０１７９】
一般式（１１）
【化１３】
2020101759.tif 000014
【０１８０】
［一般式（１１）中、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３、は、それぞれ独立に、下記一般式（１２−１）〜（１２−５）で示す基であるが、少なくとも１つは、一般式（１２−１）〜（１２−４）で示す基のいずれかである］
【０１８１】
【化１４】
2020101759.tif 000015
【０１８２】
［一般式（１２−１）〜（１２−５）中、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６は、それぞれ独立に、ＨまたはＣＨ３であり、ｎ，ｍは、それぞれ独立に、１〜２０の整数であり、ｌは、1〜５の整数である。＊は、一般式（１１）のＲ１、Ｒ２、またはＲ３と結合する結合手である。］
【０１８３】
光重合性化合物［Ｄ１］の市販品は、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート  （Ａ−９３００（新中村化学工業製））、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート（ファンクリルＦＡ−７３１Ａ（日立化成工業社製））、ε―カプロラクトン変性トリス−（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート（Ａ−９３００−１ＣＬ（新中村化学工業製）），Ａ９３００−３ＣＬ（新中村化学工業製）、ＣＩＣ酸アクリレート（四国化成製）等が挙げられる。
【０１８４】
光重合性化合物［Ｄ１］の含有量は、顔料（Ａ）１００質量部に対し、５〜４００質量部が好ましく、１０〜３００質量部がより好ましい。適量含有すると光感度がより向上する。
【０１８５】
（アルキレン鎖含有光重合性化合物［Ｄ２］）
アルキレン鎖含有光重合性化合物［Ｄ２］（以下、光重合性化合物［Ｄ２］という）は、その分子内にアルキレン鎖を有する単量体である。感光性着色組成物が光重合性化合物［Ｄ２］を含有すると、アルキレン鎖と間接的に結合するエチレン性不飽和基のモビリティが向上し、被膜の硬化性がより向上する。アルキレン鎖は、例えば、エチレン鎖、プロピレン鎖、ペンチレン鎖等が挙げられる。これらの中でも光重合性化合物［Ｄ２］の光反応性が高いペンチレン鎖が好ましい。アルキレン鎖は、分子中に複数存在しても良い。なお、光重合性化合物［Ｄ２］は、イソシアヌレート環含有光重合性化合物［Ｄ１］を含まない。
【０１８６】
光重合性化合物［Ｄ２］は、例えば、多価アルコール、（メタ）アクリル酸および環状エステルを反応させて合成する化合物が挙げられる。
前記環状エステルは、例えば、α−アセトラクトン、β−プロピオンラクトン、γ−ブチロラクトン、σ―バレロラクトン、ε−カプロラクトン等が挙げられる。これらの中でもε−カプロラクトンが好ましい。なお、ε−カプロラクトンを反応させて合成するペンチレン鎖を有する光重合性化合物［Ｄ２］は、カプロラクトン変性光重合性化合物ともいう。
前記多価アルコールは、例えば、トリメチロールエタン、ジトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、グリセリン、ジグリセロール、トリメチロールメラミン等が挙げられる。光重合性化合物［Ｄ２］は、下記一般式（１２）で示す化合物が好ましい。
【０１８７】
一般式（１２）
【化１５】
2020101759.tif 000016
【０１８８】
（式中、６個のＲは、全てが下記一般式（１３）で示す基であるか、または６個のＲのうち１〜５個が下記一般式（１３）で示す基で、残余が下記一般式（１４）で示す基である。）  
【０１８９】
一般式（１３）
【化１６】
2020101759.tif 000017
【０１９０】
（一般式（１３）中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を示し、ｍは１または２の数を示し、「＊」は、結合手であることを示す。）
【０１９１】
一般式（１４）
【化１７】
2020101759.tif 000018
【０１９２】
（一般式（１４）中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を示し、「＊」は結合手である。）
【０１９３】
光重合性化合物［Ｄ２］の市販品は、例えば、日本化薬社製のＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＣＡシリーズとして、ＤＰＣＡ−２０（上記式（１２）〜（１４）においてｍ＝１、一般式（１３）で示す基の数＝２、Ｒ1が全て水素原子である化合物）、ＤＰＣＡ−３０（同式、ｍ＝１、一般式（１３）で示す基の数＝３、Ｒ1が全て水素原子である化合物）、ＤＰＣＡ−６０（同式、ｍ＝１、一般式（１３）で示す基の数＝６、Ｒ1が全て水素原子である化合物）、ＤＰＣＡ−１２０（同式においてｍ＝２、一般式（１３）で示す基の数＝６、Ｒ1が全て水素原子である化合物）等が挙げられる。
【０１９４】
本明細書では、光重合性化合物［Ｄ１］と、光重合性化合物［Ｄ２］とを併用することが好ましい。前記併用により耐溶剤性と良好なパターン形状をより高度に両立できる。
【０１９５】
光重合性化合物［Ｄ２］の含有量は、顔料（Ａ）１００質量部に対し、５〜４００質量部が好ましく、１０〜３００質量部がより好ましい。適量含有すると理由は定かではないが、これによりパターン直線性がより向上する。
【０１９６】
光重合性化合物（Ｄ）は、光重合性化合物［Ｄ１］、および光重合性化合物［Ｄ２］以外に酸基を有する光重合性化合物、ウレタン結合を有する光重合性化合物、その他単量体を含有できる。
【０１９７】
（酸基を有する光重合性化合物）
酸基を有する光重合性化合物の酸基は、スルホン酸基、カルボキシル基、リン酸基等が挙げられる。
【０１９８】
酸基を有する光重合性化合物は、例えば、多価アルコールと（メタ）アクリル酸との遊離水酸基含有ポリ（メタ）アクリレート類と、ジカルボン酸類とのエステル化物；多価カルボン酸と、モノヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類とのエステル化物等が挙げられる。
酸基を有する光重合性化合物は、例えば、トリメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート等のモノヒドロキシオリゴアクリレート又はモノヒドロキシオリゴメタクリレート類と、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、テレフタル酸等のジカルボン酸類との遊離カルボキシル基含有モノエステル化物；プロパン−１，２，３−トリカルボン酸（トリカルバリル酸）、ブタン−１，２，４−トリカルボン酸、ベンゼン−１，２，３−トリカルボン酸、ベンゼン−１，３，４−トリカルボン酸、ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸等のトリカルボン酸類と、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のモノヒドロキシモノアクリレート又はモノヒドロキシモノメタクリレート類との遊離カルボキシル基含有オリゴエステル化物等が挙げられる。
【０１９９】
酸基を有する光重合性化合物の市販品は、例えば、大阪有機社製のビスコート＃２５００Ｐ、及び東亜合成社製Ｍ−５３００、Ｍ−５４００、Ｍ−５７００、Ｍ−５１０、Ｍ−５２０等が挙げられる。
【０２００】
（ウレタン結合を有する光重合性化合物）
光重合性化合物は、エチレン性不飽和結合とウレタン結合を少なくとも１つずつ含有する光重合性化合物（以下、ウレタン結合を有する重合性化合物という）を含有できる。ウレタン結合を有する重合性化合物は、例えば、水酸基を有する（メタ）アクリレートに多官能イソシアネートを反応させて得られる多官能ウレタンアクリレートや、アルコールに多官能イソシアネートを反応させ、さらに水酸基を有する（メタ）アクリレートを反応させて得られる多官能ウレタンアクリレート等が挙げられる。
【０２０１】
水酸基を有する（メタ）アクリレートは、例えば、２-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４-ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールエチレンオキサイド変性ペンタ（メタ）アクリレー、ジペンタエリスリトールプロピレンオキサイド変性ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールカプロラクトン変性ペンタ（メタ）アクリレート、グリセロールアクリレートメタクリレート、グリセロールジメタクリレート、２-ヒドロキシ-３-アクリロイルプロピルメタクリレート、エポキシ基含有化合物とカルボキシ（メタ）アクリレートの反応物、水酸基含有ポリオールポリアクリレート等が挙げられる。
【０２０２】
多官能イソシアネートは、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ポリイソシアネート等が挙げられる。
【０２０３】
また、アルコールの構造に制限はないが、多価アルコールを使用した場合、硬化塗膜の架橋度が高くなり、耐溶剤性が上がるため好ましい。多価アルコールとしては、プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
【０２０４】
ウレタン結合を有する重合性化合物の市販品は、例えば、共栄社化学社製のＡＨ−６００、ＡＴ−６００、ＵＡ−３０６Ｈ、ＵＡ−３０６Ｔ、ＵＡ−３０６Ｉ、ＵＡ−５１０Ｈ、ＵＦ−８００１Ｇ、ＤＡＵＡ−１６７、新中村化学工業社製のＵＡ−１６０ＴＭ、大阪有機化学工業社製のＵＶ−４１０８Ｆ、ＵＶ−４１１７Ｆ等が挙げられる。
【０２０５】
その他単量体は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、フェノキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシヘキサエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。
【０２０６】
光重合性化合物の市販品は、例えば、日本化薬社製のＫＡＹＡＲＡＤ  Ｒ−１２８Ｈ、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ５２６、ＫＡＹＡＲＡＤ ＰＥＧ４００ＤＡ、ＫＡＹＡＲＡＤ ＭＡＮＤ、ＫＡＹＡＲＤ  ＮＰＧＤＡ、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１６７、ＫＡＹＡＲＡＤ ＨＸ−２２０、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−５５１、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ７１２、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−６０４、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−６８４、ＫＡＹＡＲＡＤ ＧＰＯ−３０３、ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＭＰＴＡ、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＥＡ−１２、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ−２Ｃ、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｄ−３１０、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｄ−３３０、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ−２０、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ−３０、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ−６０、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ−１２０、及び東亜合成社製のＭ−３０３、Ｍ−３０５、Ｍ−３０６、Ｍ−３０９、Ｍ−３１０、Ｍ−３２１、Ｍ−３２５、Ｍ−３５０、Ｍ−３６０、Ｍ−３１３、Ｍ−３１５、Ｍ−４００、Ｍ−４０２、Ｍ−４０３、Ｍ−４０４、Ｍ−４０５、Ｍ−４０６、Ｍ−４５０、Ｍ−４５２、Ｍ−４０８、Ｍ−２１１Ｂ、Ｍ−１０１Ａ、大阪有機社製のビスコート＃３１０ＨＰ、ビスコート＃３３５ＨＰ、ビスコート＃７００、ビスコート＃２９５、ビスコート＃３３０、ビスコート＃３６０、ビスコート＃ＧＰＴ、ビスコート＃４００、ビスコート＃４０５、新中村化学社製のＡ−９３００等が挙げられる。
【０２０７】
光重合性化合物（Ｄ）の含有量は、顔料（Ａ）１００質量部に対して、５〜４００質量部が好ましく、１０〜３００質量部がより好ましい。これにより光感度がより向上する。
【０２０８】
光重合性化合物（Ｄ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。
【０２０９】
＜光重合開始剤（Ｅ）＞
光重合開始剤（Ｅ）は、下記一般式（１）で示す光重合開始剤［Ｅ１］（以下、光重合開始剤［Ｅ１］という）、および下記一般式（２）で示す光重合開始剤［Ｅ２］（以下、光重合開始剤［Ｅ２］という）のうち少なくとも一方を含む。前記光重合開始剤の含有により感光性着色組成物は、高感度となり、良好なパターン形状の被膜を形成できる。
【０２１０】
（光重合開始剤（Ｅ１））
一般式（２）
【化１８】
2020101759.tif 000019
【０２１１】
[一般式（２）において、Ｘ1、Ｘ3及びＸ6は、それぞれ独立に、Ｒ11、ＯＲ11、ＣＯＲ11、ＳＲ11、ＣＯＮＲ12Ｒ13又はＣＮを表し、Ｘ2は、置換基を有していてもよい炭素原子数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数が６〜３０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素原子数が７〜３０のアリールアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素原子数が２〜２０の複素環基を表し、Ｘ4及びＸ5は、それぞれ独立に、Ｒ11、ＯＲ11、ＳＲ11、ＣＯＲ11、ＣＯＮＲ12Ｒ13、ＮＲ12ＣＯＲ11、ＯＣＯＲ11、ＣＯＯＲ11、ＳＣＯＲ11、ＣＯＳＲ11、ＣＳＯＲ11、ＣＮ、ハロゲン原子又は水酸基を表す。Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素原子数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数が６〜３０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素原子数が７〜３０のアリールアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素原子数が２〜２０の複素環基を表す。ａ及びｂは、それぞれ独立に、０〜３の整数である。]
【０２１２】
Ｘ１は、合成の容易さ、感度、溶解性、感光性着色組成物に含有したときの保存安定性の観点から、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、イソアミル基、ｔ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基等の炭素数１０以下のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数１０以下の側鎖を有しても良い環状アルキル基；メトキシメチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、２−（１−メトキシプロピル）基、２−（１−エトキシプロピル）基等の炭素数１０以下でありメチレン鎖中にエーテル結合を１個有するアルキル基が好ましい。
【０２１３】
Ｘ３は、合成の容易さ、感度、溶解性、感光性着色組成物に含有したときの保存安定性の観点から、水素、またはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、イソアミル基、ｔ−アミル基、ｎ−ヘキシル基等の炭素数６以下のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数６以下の環状アルキル基；メトキシメチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、２−（１−メトキシプロピル）基、２−（１−エトキシプロピル）基等の炭素数６以下でありメチレン鎖中にエーテル結合を１個有するアルキル基が好ましい。
【０２１４】
Ｘ６は、合成の容易さ、感度、溶解性、感光性着色組成物に含有したときの保存安定性の観点から、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、イソアミル基、ｔ−アミル基、ｎ−ヘキシル基等の炭素数６以下のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数６以下の環状アルキル基；メトキシメチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、２−（１−メトキシプロピル）基、２−（１−エトキシプロピル）基等の炭素数６以下でありメチレン鎖中にエーテル結合を１個有するアルキル基が好ましい。
【０２１５】
Ｘ２は、合成の容易さ、感度、溶解性、感光性着色組成物に含有したときの保存安定性の観点から、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、イソアミル基、ｔ−アミル基、ｎ−ヘキシル基等の炭素数６以下のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数６以下の環状アルキル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、２−（１−メトキシプロピル）基、２−（１−エトキシプロピル）基等の炭素数６以下でありメチレン鎖中にエーテル結合を１個有するアルキル基が好ましい。
【０２１６】
Ｘ4及びＸ5は、合成の容易さ、感度、溶解性、感光性着色組成物に含有したときの保存安定性の観点から、水素、またはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、イソアミル基、ｔ−アミル基、ｎ−ヘキシル基等の炭素数６以下のアルキル基が好ましい。
【０２１７】
炭素原子数が２〜２０の複素環基は、例えば、３〜７員複素環が挙げられるが、好ましくは、ピリジル、ピリミジル、フリル、チエニル、テトラヒドロフリル、ジオキソラニル、ベンゾオキサゾール−２−イル、テトラヒドロピラニル、ピロリジル、イミダゾリジル、ピラゾリジル、チアゾリジル、イソチアゾリジル、オキサゾリジル、イソオキサゾリジル、ピペリジル、ピペラジル、モルホリニル等の５〜７員複素環が挙げられる。
【０２１８】
光重合開始剤（Ｅ１）は、例えば、以下の化合物が挙げられる。
【０２１９】
【化１９】
2020101759.tif 000020
【０２２０】
Ｅ１−５                      Ｅ１−６
【化２０】
2020101759.tif 000021
【０２２１】
光重合開始剤（Ｅ１）の合成法は、例えば、以下の方法が挙げられる。
<ステップ１>アシル体の合成：ニトロカルバゾール化合物１と酸クロライド２を塩化アルミニウムの存在下で反応し、目的物であるアシル体３を得る。
＜ステップ２＞式（１）の合成：アシル体３と、塩酸ヒドロキシルアミンと、ジメチルホルムアミドを仕込み、加熱攪拌し、オキシム化合物４を得る。オキシム化合物４と酸無水物５を加熱攪拌し、反応終了後、アルカリで中和することで、光重合開始剤（Ｅ１）が得られる。
【０２２２】
【化２１】
2020101759.tif 000022
【０２２３】
【化２２】
2020101759.tif 000023
【０２２４】
感光性着色組成物は、光重合開始剤（Ｅ１）を含むと、耐溶剤性と良好なパターン形状（直線性、断面形状）を両立でき、生産安定性に優れたカラーフィルタが得やすい。
光重合開始剤（Ｅ１）は、紫外線を吸収することによって化合物中のオキシムのＮ−Ｏ結合の解裂がおこり、イミニルラジカルとアルキロキシラジカルを生成する。これらのラジカルは更に分解することにより活性の高いラジカルを生成するため、少ない露光量でパターンを形成させることができる。更に、化合物中のニトロカルバゾール基に起因して３３０ｎｍ〜４３０ｎｍに吸収波長を有する為、各種紫外可視光源による反応効率が高い。また、一般式（２）中の−Ｃ６Ｈ３（Ｘ３）ＯＸ２部位が現像耐性を高めていると考えられる。
【０２２５】
光重合開始剤（Ｅ１）の含有量は、顔料（Ａ）１００質量部に対して、１〜１００質量部が好ましく、２〜５０質量部がより好ましい。
【０２２６】
（光重合開始剤（Ｅ２））
一般式（３）
【化２３】
2020101759.tif 000024
【０２２７】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基、置換もしくは未置換のアリールスルファニル基、置換もしくは未置換のアシル基、または置換もしくは未置換のアミノ基を表す。なお、Ｒ１〜Ｒ4における置換基の水素原子はさらに他の置換基で置換されていても良い。
【０２２８】
前記他の置換基は、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン基、メトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基等のアリールオキシ基、メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等のアシルオキシ基、アセチル基、ベンゾイル基、イソブチリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メトキサリル基等のアシル基、メチルスルファニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルファニル基等のアルキルスルファニル基、フェニルスルファニル基、ｐ−トリルスルファニル基等のアリールスルファニル基、メチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基等のアルキルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、モルホリノ基、ピペリジノ基等のジアルキルアミノ基、フェニルアミノ基、ｐ−トリルアミノ基等のアリールアミノ基、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ドデシル基等のアルキル基、フェニル基、ｐ−トリル基、キシリル基、クメニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナントリル基、ベンゾフラニル基等のアリール基、フリル基、チエニル基等の複素環基等の他、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ホルミル基、メルカプト基、スルホ基、メシル基、ｐ−トルエンスルホニル基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリメチルシリル基、ホスフィニコ基、ホスホノ基、トリメチルアンモニウミル基、ジメチルスルホニウミル基、トリフェニルフェナシルホスホニウミル基等が挙げられる。
【０２２９】
好ましい光重合開始剤（Ａ）として、下記化学式（Ｅ２−１）および（Ｅ２−２）で示す化合物が挙げられる。
【０２３０】
【化２４】
2020101759.tif 000025
【０２３１】
光重合開始剤（Ｅ１）は、オキシムエステル系光重合開始剤である。オキシムエステル系光重合開始剤は、紫外線を吸収することによってオキシムエステル部分が分解してイミニルラジカルとアルキロキシラジカルを生成し、さらに分解して生成した活性種のラジカルが反応を引き起こす。本明細書の感光性着色組成物は、光重合開始剤［Ｅ１］を含有することで光照射による分解効率が非常に高く、少ない露光量でパターンを形成させること（高感度）ができる。
光重合開始剤（Ｅ１）が他の光重合開始剤よりも高感度になる理由として発明者は、次のように考えている。（１）一般式（２）で示す構造を有することにより、光エネルギーを効率的に吸収することができる。さらに、得られた光エネルギーがオキシムエステル部位の分解に効率的に利用されることで光照射による分解が速く、瞬時に多量のラジカルを生成する推測している。
（２）光重合開始剤（Ｅ１）は、光照射により発生したイミニルラジカルから活性種のラジカルへの分解が、一般式（２）で示す構造に由来して、非常に速いと推測している。生成するイミニルラジカルが準安定であれば分解は遅くなり、活性なラジカルの生成量は少なくなるところ、光重合開始剤（Ｅ１）は、一般式（２）に示す構造により光照射による分解により生じたイミニルラジカルの分解が非常に速く、多量のラジカルを生成すると推測している。 また、光重合開始剤（Ｅ１）は、イミニルラジカルの分解が非常に速いためラジカルの再結合が抑制されていることが考えられる。ラジカルの再結合が多い場合、分解により生じた活性種が減少してしまうため、ラジカル重合開始剤としての機能は低下する。
【０２３２】
光重合開始剤（Ｅ）は、光重合開始剤（Ｅ１）および（Ｅ２）以外に、アセトフェンノン系光重合開始剤、その他光重合開始剤を含有できる。
アセトフェンノン系光重合開始剤は、例えば、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルフォリニル）フェニル］−１−ブタノン、又は２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等が挙げられる。
【０２３３】
その他の光重合開始剤としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、又はベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、又は３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、又は２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、又は２，４−トリクロロメチル−（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）フェニル−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、又はエタノン，１−〔９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、特開２０１１−２０９７１０号公報、特開２０１２−１４５７２１号公報、特開２０１２−１７７８２６号公報等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、又は２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物；ボレート系化合物；カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；チタノセン系化合物等が挙げられる。
【０２３４】
その他光重合開始剤の市販品は、ＢＡＳＦジャパン社製の「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７」（２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン）、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９」（２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルフォリニル）フェニル］−１−ブタノン）、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３７９」２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等が挙げられる。
【０２３５】
＜増感剤（Ｆ）＞
感光性着色組成物は、さらに増感剤を含有できる。
増感剤は、例えば、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、又はミヒラーケトン誘導体、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’又は４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられる。また、大河原信ら編「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、及び「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられる。
これらの中でもチオキサントン誘導体、ミヒラーケトン誘導体、カルバゾール誘導体が好ましい。具体的には、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノン、Ｎ−エチルカルバゾール、３−ベンゾイル−Ｎ−エチルカルバゾール、３，６−ジベンゾイル−Ｎ−エチルカルバゾール等がより好ましい。
【０２３６】
増感剤の市販品は、「ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＥＴＸ-Ｓ」（２,４−ジエチルチオキサントン  日本化薬社製）、「ＣＨＥＭＡＲＫ  ＤＥＡＢＰ」（４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン  Ｃｈｅｍａｒｋ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）等が挙げられる。
【０２３７】
増感剤は、単独または２種類以上を併用して使用できる。
【０２３８】
増感剤の含有量は、重合性開始剤（Ｅ）１００質量部に対し、３〜６０質量部が好ましく、５〜５０質量部がより好ましい。適量含有すると光硬化性および現像性がより向上する。
【０２３９】
＜チオール系連鎖移動剤＞
感光性着色組成物は、連鎖移動剤を含有できる。連鎖移動剤は、チオール系連鎖移動剤が好ましい。チオール系連鎖移動剤は、光重合開始剤と併用すると光照射後のラジカル重合の際、酸素による重合阻害を受けにくいチイルラジカルが発生し、感光性着色組成物の感度が向上する。
【０２４０】
チオール系連鎖移動剤は、チオール基（ＳＨ基）２以上有するある多官能チオールが好ましい。なお、チオール系連鎖移動剤は、ＳＨ基を４以上有することがより好ましい。官能基数が増えると被膜の表面から最深部まで光硬化し易くなる。
【０２４１】
多官能チオールは、例えば、ヘキサンジチオール、デカンジチオール  、１，４−ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジンなどが挙げられ、好ましくは、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート等が挙げられる。
【０２４２】
チオール系連鎖移動剤は、単独または２種類以上を併用して使用できる。
【０２４３】
チオール系連鎖移動剤の含有量は、感光性着色組成物の不揮発分中、1〜１０質量％が好ましく、２．０〜８．０質量％がより好ましい。適量含有すると光感度およびパターン形状がより向上する。
【０２４４】
＜重合禁止剤＞
感光性着色組成物は、重合禁止剤を含有できる。これにより露光時にマスクの回折光による感光を防止し、良好なパターン形状が得やすくなる。
【０２４５】
重合禁止剤は、例えば、カテコール、レゾルシノール、１，４−ヒドロキノン、２−メチルカテコール、３−メチルカテコール、４−メチルカテコール、２−エチルカテコール、３−エチルカテコール、４−エチルカテコール、２−プロピルカテコール、３−プロピルカテコール、４−プロピルカテコール、２−ｎ−ブチルカテコール、３−ｎ−ブチルカテコール、４−ｎ−ブチルカテコール、２−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、３−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール等のアルキルカテコール系化合物、２−メチルレゾルシノール、４−メチルレゾルシノール、２−エチルレゾルシノール、４−エチルレゾルシノール、２−プロピルレゾルシノール、４−プロピルレゾルシノール、２−ｎ−ブチルレゾルシノール、４−ｎ−ブチルレゾルシノール、２−ｔｅｒｔ−ブチルレゾルシノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルレゾルシノール等のアルキルレゾルシノール系化合物、メチルヒドロキノン、エチルヒドロキノン、プロピルヒドロキノン、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン等のアルキルヒドロキノン系化合物、トリブチルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリベンジルホスフィン等のホスフィン化合物、トリオクチルホスフィンオキサイド、トリフェニルホスフィンオキサイドなどのホスフィンオキサイド化合物、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト等のホスファイト化合物、ピロガロール、フロログルシン等が挙げられる。
【０２４６】
重合禁止剤の含有量は、感光性着色組成物の不揮発分中、０．０１〜０．４質量部が好ましい。適量含有すると良好なパターン形状が得やすくなる。
【０２４７】
＜紫外線吸収剤＞
感光性着色組成物は、紫外線吸収剤を含有できる。紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、サリチル酸エステル系化合物、シアノアクリレート系化合物、及びサリシレート系化合物等が挙げられる。
【０２４８】
ベンゾトリアゾール系化合物は、例えば、２−（５メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−[２−ヒドロキシ−３,５−ビス(α, α-ジメチルベンジル)フェニル]−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−(２'−ヒドロキシ−５'−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、５％の２−メトキシ−１−メチルエチルアセテートと９５％のベンゼンプロパン酸，３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ，Ｃ７−９側鎖及び直鎖アルキルエステルの混合物、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、メチル ３−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート／ポリエチレングリコール３００の反応生成物、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾール、２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−５−［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、オクチル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネート、２−エチルヘキシル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネートが挙げられる。
【０２４９】
ベンゾトリアゾール系化合物の市販品は、ＢＡＳＦ社製ＴＩＮＵＶＩＮ Ｐ、ＰＳ、２３４、３２６、３２９、３８４−２、９００、９２８、９９−２、１１３０、ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＬＡ−２９、ＬＡ−３１ＲＧ、ＬＡ−３２、ＬＡ−３６、ケミプロ化成社製ＫＥＭＩＳＯＲＢ７１、７３、７４、７９、２７９、大塚化学社製ＲＵＶＡ−９３等が挙げられる。
【０２５０】
トリアジン系化合物は、例えば、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２‐［４，６‐ビス（２，４‐ジメチルフェニル）‐１，３，５‐トリアジン‐２‐イル］‐５‐［３‐（ドデシルオキシ）‐２‐ヒドロキシプロポキシ］フェノール、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンと（２−エチルヘキシル）−グリシド酸エステルの反応生成物、２，４−ビス「２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル」−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキシルオキシ）フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［２−（２−エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］フェノール、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−３−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【０２５１】
トリアジン系化合物の市販品は、ケミプロ化成社製ＫＥＭＩＳＯＲＢ １０２、ＢＡＳＦ社製ＴＩＮＵＶＩＮ ４００、４０５、４６０、４７７、４７９、１５７７ＥＤ、ＡＤＥＫＡ社アデカスタブＬＡ−４６、ＬＡ−Ｆ７０、サンケミカル社製ＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ−１１６４等が挙げられる。
【０２５２】
ベンゾフェノン系化合物は、例えば、２，４−ジ−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸−３水温、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２，２’−ジ−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４−ドデシロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキシベンゾフェノン、２，２’ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン等が挙げられる。
【０２５３】
ベンゾフェノン系化合物の市販品は、ケミプロ化成社製ＫＥＭＩＳＯＲＢ １０、１１、１１Ｓ、１２、１１１、シプロ化成社製ＳＥＥＳＯＲＢ １０１、１０７、ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブ１４１３、サンケミカル社製ＵＶ−１２等が挙げられる。
【０２５４】
サリチル酸エステル系化合物は、例えば、サリチル酸フェニル、サリチル酸ｐ−オクチルフェニル、サリチル酸ｐ−ｔｅｒｔブチルフェニル等が挙げられる。
【０２５５】
紫外線吸収剤の含有量は、光重合開始剤と紫外線吸収剤との合計１００質量％中、５〜７０質量％が好ましい。適量含有すると良好なパターン形状が得やすい。なお、感光性着色組成物が増感剤を含む場合には、光重合開始剤の含有量に増感剤の含有量を含むこととする。
【０２５６】
また、光重合開始剤と紫外線吸収剤の合計含有量は、感光性着色組成物の不揮発分１００質量％中、１〜２０質量％が好ましい。適量含有すると被膜の基板に対する密着性がより向上し、良好な感度が得やすい。
【０２５７】
＜酸化防止剤＞
感光性着色組成物は、酸化防止剤を含有できる。酸化防止剤は、感光性着色組成物に含まれる光重合開始剤や熱硬化性化合物が、熱硬化やＩＴＯアニール時の熱工程によって酸化による黄変を防ぎ、被膜の透過率の低下を抑制できる。特に感光性着色組成物の着色剤濃度が高い場合、相対的に光重合性化合物（Ｄ）の含有量が減少するため、光重合開始剤の増量や、熱硬化性化合物の配合で対応すると被膜が黄変し易い。そのため、酸化防止剤を含むことで、加熱工程時の酸化による黄変を防止し、被膜の透過率の低下を抑制できる。
【０２５８】
酸化防止剤は、ラジカル補足機能、又は過酸化物分解機能を有する化合物である。酸化防止剤は、ヒンダードフェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合物、リン系化合物、イオウ系化合物、ヒドロキシルアミン系化合物の化合物等が挙げられる。なお、酸化防止剤は、ハロゲン原子を含有しない化合物が好ましい。
【０２５９】
ヒンダードフェノール系化合物は、例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，１，３−トリス−（２’−メチル−４’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）−ブタン、４，４’−ブチリデン−ビス−（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ステアリル、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，９−ビス［２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５  −メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルメチル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス（３−ヒドロキシ−４−ｔ−ブチル−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’チオジエチルビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナムアミド）、ｉ−オクチル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、４，６−ビス（ドデシルチオメチル）−ｏ−クレゾール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエチルエステルのカルシウム塩、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール、ビス［３−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−t−ブチルフェニル）プロピオン酸］エチレンビスオキシビスエチレン、１，６−ヘキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−t−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２，２’−チオ−ビス−（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，５−ジ−ｔ−アミル−ヒドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ノニルフェノール、２，２’−イソブチリデン−ビス−（４，６−ジメチル−フェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（６−（１−メチル−シクロヘキシル）−ｐ−クレゾール）、２，４−ジメチル−６−（１−メチル−シクロヘキシル）−フェノール等が挙げられる。
【０２６０】
市販品は、ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＡＯ−２０、ＡＯ−３０、ＡＯ−４０，ＡＯ−５０、ＡＯ−６０、ＡＯ−８０、ＡＯ−３３０、ケミプロ社製ＫＥＭＩＮＯＸ１０１、１７９、７６、９４２５、ＢＡＳＦ社製ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、１０３５、１０７６、１０９８、１１３５、１３３０、１７２６、１４２５ＷＬ、１５２０Ｌ、２４５、２５９、３１１４、５０５７、５６５、サンケミカル社製サイアノックスＣＹ−１７９０、ＣＹ−２７７７等が挙げられる。
【０２６１】
ヒンダードアミン系化合物は、例えば、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−ウンデカノキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）カルボネート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタクリレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルメタクリレート、コハク酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物、ポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］−ヘキサメチレン−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールと３，５，５−トリメチルヘキサン酸のエステル、Ｎ，Ｎ’−４，７−テトラキス〔４，６−ビス｛Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ｝−１，３，５−トリアジン−２−イル〕−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）エステル，１，１−ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピリペリジル）［［３，５−ビス（１，１ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネートメチル１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピリペリジルセバケート、ポリ［［６−モルホリノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］−ヘキサメチレン−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−Ｃ１２−２１およびＣ１８不飽和脂肪酸エステル、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，６−ヘキサメチレンジアミン、２−メチル−２−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）プロピオンアミド等が挙げられる。
【０２６２】
市販品は、ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＬＡ−５２、ＬＡ−５７、ＬＡ−６３Ｐ、ＬＡ−６８、ＬＡ−７２、ＬＡ−７７Ｙ、ＬＡ−７７Ｇ、ＬＡ−８１、ＬＡ−８２、ＬＡ−８７、ＬＡ−４０２Ｆ、ＬＡ−５０２ＸＰ、ケミプロ化成社製ＫＡＭＩＳＴＡＢ２９、６２、７７、９４、ＢＡＳＦ製Ｔｉｎｕｖｉｎ２４９、ＴＩＮＵＶＩＮ１１１ＦＤＬ、１２３、１４４、２９２、５１００、サンケミカル社製サイアソーブＵＶ−３３４６、ＵＶ−３５２９、ＵＶ−３８５３等が挙げられる。
【０２６３】
リン系化合物は、例えば、ジ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）２−エチルヘキシルフォスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、トリス（ノニルフェニル）フォスファイト、テトラ（Ｃ１２〜Ｃ１５アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルジフォスファイト、ジフェニルモノ（２−エチルヘキシル）フォスファイト、ジフェニルイソデシルフォスファイト、トリス（イソデシル）フォスファイト、トリフェニルフォスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４−ビフェニルジフォスホニト、トリス（トリデシル）フォスファイト、フェニルイソオクチルフォスファイト、フェニルイソデシルフォスファイト、フェニルジ（トリデシル）フォスファイト、ジフェニルイソオクチルフォスファイト、ジフェニルトリデシルフォスファイト、４，４’イソプロピリデンジフェノールアルキルフォスファイト、トリスノニルフェニルフォスファイト、トリスジノニルフェニルフォスファイト、トリス（ビフェニル）フォスファイト、ジ（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジフォスファイト、テトラトリデシル４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）ジフォスファイト、ヘキサトリデシル１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタントリフォスファイト、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスファイトジエチルエステル、ソジウムビス（４−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ソジウム−２，２−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−フォスファイト、１，３−ビス（ジフェノキシフォスフォニロキシ）−ベンゼン、亜リン酸エチルビス（２，４−ジｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）等が挙げられる。
【０２６４】
市販品は、ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＰＥＰ−３６、ＰＥＰ−８、ＨＰ−１０、２１１２、１１７８、１５００、Ｃ、１３５Ａ、３０１０、ＴＰＰ、ＢＡＳＦ製ＩＲＧＡＦＯＳ１６８、クラリアントケミカルズ社製ＨｏｓｔａｎｏｘＰ−ＥＰＱ等が挙げられる。
【０２６５】
イオウ系化合物は、例えば、２，２−ビス｛〔３−（ドデシルチオ）−１−オキソプロポキシ〕メチル｝プロパン−１，３−ジイルビス〔３−（ドデシルチオ）プロピオネート〕、３，３’−チオビスプロピオン酸ジトリデシル、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，４−ビス〔（オクチルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール、２，４−ビス〔（ラウリルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール等が挙げられる。
【０２６６】
市販品は、ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＡＯ−４１２Ｓ、ＡＯ−５０３、ケミプロ化成社製ＫＥＭＩＮＯＸＰＬＳ等が挙げられる。
【０２６７】
酸化防止剤は、単独または２種類以上を混合して使用できる。
【０２６８】
酸化防止剤の含有量は、感光性着色組成物の不揮発分１００質量％中、０．５〜５．０質量％が好ましい。これにより透過率、分光特性、及び感度がより向上する。
【０２６９】
＜レベリング剤（Ｋ）＞
感光性着色組成物は、レベリング剤を含有できる。これにより、被膜形成時の透明基板に対する濡れ性および被膜の乾燥性がより向上する。レベリング剤は、例えば、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤等が挙げられる。
【０２７０】
シリコーン系界面活性剤は、例えば、シロキサン結合を有する鎖状ポリマー、側鎖や末端に有機基を導入した変性シロキサンポリマーが挙げられる。
【０２７１】
シリコーン系界面活性剤の市販品は、ビックケミー社製ＢＹＫ−３００、３０６、３１０、３１３、３１５Ｎ、３２０、３２２、３２３、３３０、３３１、３３３、３４２、３４５／３４６、３４７、３４８、３４９、３７０、３７７、３７８、３４５５、ＵＶ３５１０、３５７０、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−７００２、２１１０、２１２２、２１２３、２１９１、５６０９、信越化学工業社製Ｘ−２２−４９５２、Ｘ−２２−４２７２、Ｘ−２２−６２６６、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６００４、ＫＰ−３４１等が挙げられる。
【０２７２】
フッ素系界面活性剤は、フルオロカーボン鎖を有する化合物である。
【０２７３】
フッ素系界面活性剤の市販品は、ＡＧＣセイミケミカル社製サーフロンＳ−２４２、Ｓ−２４３、Ｓ−４２０、Ｓ−６１１、Ｓ−６５１、Ｓ−３８６、ＤＩＣ社製メガファックＦ−２５３、Ｆ−４７７、Ｆ−５５１、Ｆ−５５２、Ｆ−５５５、Ｆ−５５８、Ｆ−５６０、Ｆ−５７０、Ｆ−５７５，Ｆ−５７６、Ｒ−４０−ＬＭ、Ｒ−４１、ＲＳ−７２−Ｋ、ＤＳ−２１、住友スリーエム社製ＦＣ−４４３０、ＦＣ−４４３２、三菱マテリアル電子化成社製ＥＦ−ＰＰ３１Ｎ０９、ＥＦ−ＰＰ３３Ｇ１、ＥＦ−ＰＰ３２Ｃ１、ネオス製フタージェント６０２Ａ等が挙げられる。
【０２７４】
ノニオン性界面活性剤は、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンミリステルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシフェニレンジスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンジステアレート、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタントリオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキイエチレンソルビタントリイソステアレート、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、グリセロールモノステアレート、グリセロールモノオレエート、ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ポリエチレングリコールモノオレエート、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアルカノールアミド、アルキルイミダゾリン等が挙げられる。
【０２７５】
ノニオン性界面活性剤の市販品は、花王社製エマルゲン１０３、１０４Ｐ、１０６、１０８、１０９Ｐ、１２０、１２３Ｐ、１３０Ｋ、１４７、１５０、２１０Ｐ、２２０、３０６Ｐ、３２０Ｐ、３５０、４０４、４０８、４０９ＰＶ、４２０、４３０、７０５、７０７、７０９、１１０８、１１１８Ｓ−７０、１１３５Ｓ−７０、１１５０Ｓ−６０、２０２０Ｇ−ＨＡ、２０２５Ｇ、ＬＳ−１０６、ＬＳ−１１０、ＬＳ−１１４、ＭＳ−１１０、Ａ−６０、Ａ−９０、Ｂ−６６、ＰＰ−２９０、ラテムルＰＤ−４２０、ＰＤ−４３０、ＰＤ−４３０Ｓ、ＰＤ４５０、レオドールＳＰ−Ｌ１０、ＳＰ−Ｐ１０、ＳＰ−Ｓ１０Ｖ、ＳＰ−Ｓ２０、ＳＰ−Ｓ３０Ｖ、ＳＰ−Ｏ１０Ｖ、ＳＰ−Ｏ３０Ｖ、スーパーＳＰ−Ｌ１０、ＡＳ−１０Ｖ、ＡＯ−１０Ｖ、ＡＯ−１５Ｖ、ＴＷ−Ｌ１２０、ＴＷ−Ｌ１０６、ＴＷ−Ｐ１２０、ＴＷ−Ｓ１２０Ｖ、ＴＷ−Ｓ３２０Ｖ、ＴＷ−Ｏ１２０Ｖ、ＴＷ−Ｏ１０６Ｖ、ＴＷ−ＩＳ３９９Ｃ、スーパーＴＷ−Ｌ１２０、４３０Ｖ、４４０Ｖ、４６０Ｖ、ＭＳ−５０、ＭＳ−６０、ＭＯ−６０、ＭＳ−１６５Ｖ、エマノーン１１１２、３１９９Ｖ、３２９９Ｖ、３２９９ＲＶ、４１１０、ＣＨ−２５、ＣＨ−４０、ＣＨ−６０（Ｋ）、アミート１０２、１０５、１０５Ａ、３０２、３２０、アミノーンＰＫ−０２Ｓ、Ｌ−０２、ホモゲノールＬ−９５、ＡＤＥＫＡ社製アデカプルロニックＬ−２３、３１、４４、６１、６２、６４、７１、７２、１０１、１２１、ＴＲ−７０１、７０２、７０４、９１３Ｒ、共栄社化学社製（メタ）アクリル酸系共重合体ポリフローＮｏ．７５、Ｎｏ．９０、Ｎｏ．９５等が挙げられる。
【０２７６】
カチオン性界面活性剤は、例えば、アルキルアミン塩やラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライドなどのアルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【０２７７】
カチオン性界面活性剤の市販品は、花王社製アセタミン２４、コータミン２４Ｐ、６０Ｗ、８６Ｐコンク等が挙げられる。
【０２７８】
アニオン性界面活性剤は、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等が挙げられる。
【０２７９】
アニオン性界面活性剤の市販品は、ネオス社製フタージェント１００、１５０、ＡＤＥＫＡ社製アデカホープＹＥＳ−２５、アデカコールＴＳ−２３０Ｅ、ＰＳ−４４０Ｅ、ＥＣ−８６００等が挙げられる。
【０２８０】
両性界面活性剤は、例えば、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルベタイン、コカミドプロピルベタイン、ステアリルベタイン、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、ラウリルジメチルアミンオキサイド等のアルキルアミンオキサイド等が挙げられる。
【０２８１】
両性界面活性剤の市販品は、花王社製アンヒトール２０ＡＢ、２０ＢＳ、２４Ｂ、５５ＡＢ、８６Ｂ、２０Ｙ−Ｂ、２０Ｎ等が挙げられる。
【０２８２】
界面活性剤は、単独または２種類以上を混合して使用できる。
【０２８３】
界面活性剤の含有量は、感光性着色組成物の不揮発分中、０．００１〜２．０質量％が好ましく、０．００５〜１．０質量％がより好ましい。この範囲内であることで、感光性着色組成物の塗布性とパターン密着性、透過率のバランスがより向上する。
【０２８４】
＜貯蔵安定剤＞
感光性着色組成物は、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有できる。貯蔵安定剤は、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。
【０２８５】
貯蔵安定剤の含有量は、顔料（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜１０質量％が好ましい。
【０２８６】
＜密着向上剤＞
感光性着色組成物は、密着向上剤を含有できる。これにより被膜と基材の密着性がより向上する。また、フォトリソグラフィー法で幅が狭いパターンを形成し易くなる。密着向上剤は、例えば、シランカップリング剤等が挙げられる。
【０２８７】
シランカップリング剤は、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のビニルシラン類、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩等のアミノシラン類、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプト類、ｐ−スチリルトリメトキシシラン等のスチリル類、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン等のウレイド類、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド等のスルフィド類、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート類が挙げられる。
【０２８８】
密着向上剤の含有量は、顔料（Ａ）１００質量部に対し、０．０１〜１０質量部が好ましく、０．０５〜５質量部がより好ましい。適量含有すると感光性着色組成物の光感度が向上し、被膜の密着性がより向上し、パターンの解像性もより向上する。
【０２８９】
＜溶剤＞
感光性着色組成物は、溶剤を含有できる。これにより感光性着色組成物の粘度調整が容易になるため、表面が平滑な被膜を形成し易い。溶剤は、使用目的に応じて適宜選択し、適量を含有すれば良い。
【０２９０】
溶剤は、例えば、エステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−を含み、−Ｏ−を含まない溶剤）、エーテル溶剤（分子内に−Ｏ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、エーテルエステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−と−Ｏ−とを含む溶剤）、ケトン溶剤（分子内に−ＣＯ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、アルコール溶剤（分子内にＯＨを含み、−Ｏ−、−ＣＯ−及び−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
【０２９１】
エステル溶剤は、例えば、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシイソブタン酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸ペンチル、酢酸イソペンチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、シクロヘキサノールアセテート、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。
【０２９２】
エーテル溶剤は、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチル-n-プロピルエーテル、アニソール、フェネトール、メチルアニソール等が挙げられる。
【０２９３】
エーテルエステル溶剤は、例えば、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジアセテート等が挙げられる。
【０２９４】
ケトン溶剤は、例えば、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、イソホロン等が挙げられる。
【０２９５】
アルコール溶剤は、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
【０２９６】
芳香族炭化水素溶剤は、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等が挙げられる。
【０２９７】
アミド溶剤は、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。
【０２９８】
これらの中でも塗布性、乾燥性の面で１ａｔｍにおける沸点が１２０℃以上１８０℃以下の溶剤が好ましい。例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、乳酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等がより好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、乳酸エチル、３−エトキシプロピオン酸エチル等がさらに好ましい。
【０２９９】
溶剤は、単独または２種類以上を混合して使用できる。
【０３００】
＜感光性着色組成物の製造方法＞
感光性着色組成物は、例えば、顔料（Ａ）、および分散剤（Ｂ）等を使用して分散処理を行い顔料（Ａ）分散体を作製する。次いで、顔料（Ａ）分散体、バインダ樹脂（Ｃ）、光重合性化合物（Ｄ）、および光重合開始剤（Ｅ）を混合して作製することができる。
【０３０１】
前記分散処理は、例えば、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、又はアトライター等の分散装置を使用できる。
【０３０２】
＜粗大粒子の除去＞
本明細書では、顔料（Ａ）分散体の段階、または感光性着色組成物を作製してから、含有する粗大粒子を除去することが好ましい。これにより、被膜から異物を除去できるため微細なパターンを形成し易くなる。
前記除去は、例えば、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の方法で行うことが好ましい。これにより５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子等の異物を除去できる。このように感光性着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましく、０．３μｍ以下を含まないことが好ましい。
【０３０３】
＜カラーフィルタ＞
本明細書でカラーフィルタは、基材（透明基板ともいう）、および感光性着色組成物から形成されるフィルタセグメントを備える。カラーフィルタセグメント（以下、フィルタセグメントともいう）は、使用する顔料（Ａ）の種類を適宜選択することで、赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメント、および青色フィルタセグメントを有することが好ましい。また、カラーフィルタは、カラーフィルタセグメントとして、さらにマゼンタ色フィルタセグメント、シアン色フィルタセグメント、黄色フィルタセグメントを有することができる。なお、透明基板に代えて反射基板を使用できる。透明基板は、例えば、ガラス基板が挙げられる。反射基板は、例えばアルミ電極や金属薄膜を反射面として使用するものが挙げられる。
【０３０４】
＜カラーフィルタの製造方法＞
カラーフィルタは、まず基材上にブラックマトリクスを形成し、次いでフィルタセグメントを形成することが好ましい。なお、基材上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成してからブラックマトリクスを形成することができる。
ブラックマトリクスは、例えば、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が挙げられる。
【０３０５】
フィルタセグメントの形成は、例えば、印刷法、電着法、転写法、インクジェット法、フォトリソグラフィー法等で作製できる。
印刷法は、印刷インキとして調製した感光性着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン形成ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストで量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度及び平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整を行うこともできる。
【０３０６】
電着法は、透明基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色のフィルタセグメントをそれぞれ透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを作製する。また、転写法は、剥離性シートの剥離処理面に、フィルタセグメントを形成する。次いでこのフィルタセグメントを透明基板に転写して作製する。
【０３０７】
フォトリソグラフィー法は、例えば、ある色調の着色剤を含有する感光性着色組成物を、透明基板上に、乾燥膜厚が０．２〜５μｍ程度になるように塗布し被膜を形成する。得られた被膜（以下、第一の被膜という）は、所定のパターンを有するマスクを通して露光（光照射）を行う。次いで、溶剤又はアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧し現像を行い、未硬化部分を除去して所望のパターンを得る。この工程を他の色調の着色剤を有する感光性着色組成物を使用して同様に行うことで、各色のフィルタセグメントを有するカラーフィルタを製造できる。また、露光前の第一の被膜上にさらにポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂を使用して第二の被膜（酸素遮断膜）を形成できる。これにより第一の被膜は、酸素に接しないため露光感度がより向上する。また、カラーフィルタは、フィルタセグメント中に未硬化の光重合性化合物を硬化させるために加熱を行うことができる。なおフォトリソグラフィー法は、印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できるため好ましい。
【０３０８】
塗布装置は、例えば、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等が挙げられる。塗工に際し、乾燥工程を行うことができる。乾燥装置は、例えば、熱風オーブン、赤外線ヒーター等が挙げられる。
【０３０９】
前記現像液は、アルカリ現像液として、例えば、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の無機アルカリ；ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリが挙げられる。また、現像液は、消泡剤や界面活性剤を添加できる。
【０３１０】
本明細書でカラーフィルタは、フィルタセグメント形成後、シール剤を用いて対向基板と張り合わせ、シール部に設けられた注入口から液晶を注入したのち注入口を封止し、必要に応じて偏光膜や位相差膜を基板の外側に張り合わせることにより、液晶表示装置が作製できる。この液晶表示装置は、例えば、ツイステッド・ネマティック（ＴＮ）、スーパー・ツイステッド・ネマティック（ＳＴＮ）、イン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）、ヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）、オプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）等が挙げられる。
【０３１１】
本明細書でカラーフィルタは、液晶表示装置以外に固体撮像素子、有機ＥＬ表示装置、量子ドット表示装置、電子ペーパー等の用途に使用できる。
【０３１２】
＜液晶表示装置＞
本明細書の液晶表示装置は、カラーフィルタを備える。
液晶表示装置は、本発明のカラーフィルタと、光源とを具備する。光源は、例えば、冷陰極管（ＣＣＦＬ），白色ＬＥＤが挙げられるが、本発明においては赤の再現領域が広がるという点で、白色ＬＥＤを使用することが好ましい。図１は、本発明のカラーフィルタを備えた液晶表示装置１０の概略断面図である。図１に示す装置１０は、離間対向して配置された一対の透明基板１１および２１を備え、それらの間には、液晶ＬＣが封入されている。
【０３１３】
液晶ＬＣは、ＴＮ（Twisted Nematic）、ＳＴＮ（Super Twisted Nematic）、ＩＰＳ（In-Plane switching）、ＶＡ（Vertical Alignment）、ＯＣＢ（Optically Compensated Birefringence）等の駆動モードに応じて配向される。第１の透明基板１１の内面には、ＴＦＴ（薄膜トランジスター）アレイ１２が形成されており、その上には例えばＩＴＯからなる透明電極層１３が形成されている。透明電極層１３の上には、配向層１４が設けられている。また、透明基板１１の外面には、偏光板１５が形成されている。
【０３１４】
他方、第２の透明基板２１の内面には、本発明のカラーフィルタ２２が形成されている。カラーフィルタ２２を構成する赤色、緑色および青色のフィルタセグメントは、ブラックマトリックス（図示せず）により分離されている。
【０３１５】
カラーフィルタ２２を覆って、必要に応じて透明保護膜（図示せず）が形成され、さらにその上に、例えばＩＴＯからなる透明電極層２３が形成され、透明電極層２３を覆って配向層２４が設けられている。
【０３１６】
また、透明基板２１の外面には、偏光板２５が形成されている。なお、偏光板１５の下方には、バックライトユニット３０が設けられている。
【０３１７】
白色ＬＥＤ光源は、例えば、青色ＬＥＤの表面に蛍光フィルタを形成したものや、青色ＬＥＤの樹脂パッケージに蛍光体を含有させたものがあり、４３０ｎｍ〜４８５ｎｍの範囲内で発光強度が極大となる波長（λ３）を有し、５３０ｎｍ〜５８０ｎｍの範囲内で発光強度が極大となる波長（λ４）を有し、６００ｎｍ〜６５０ｎｍの範囲内で発光強度が極大となる波長（λ５）を有し、かつ波長λ３における発光強度Ｉ３と波長λ４における発光強度Ｉ４の比（Ｉ４／Ｉ３）が０．２以上０．４以下であり、波長λ３における発光強度Ｉ３と波長λ５における発光強度Ｉ５の比（Ｉ５／Ｉ３）が０．１以上１．３以下である分光特性を持つ白色ＬＥＤ光源（ＬＥＤ１）や、４３０ｎｍ〜４８５ｎｍの範囲内に発光強度が最大となる波長（λ１）を有し、５３０ｎｍ〜５８０ｎｍの範囲内に第２の発光強度のピーク波長（λ２）を有し、波長λ１における発光強度Ｉ１と波長λ２における発光強度Ｉ２の比（Ｉ２／Ｉ１）が０．２以上０．７以下である分光特性を持つ白色ＬＥＤ光源（ＬＥＤ２）が好ましい。
【０３１８】
ＬＥＤ１は、例えば、具体的にはＮＳＳＷ３０６Ｄ−ＨＧ−Ｖ１（日亜化学社製）、ＮＳＳＷ３０４Ｄ−ＨＧ−Ｖ１（日亜化学社製）等が挙げられる。
【０３１９】
ＬＥＤ２は、例えば、具体的にはＮＳＳＷ４４０（日亜化学社製）、ＮＳＳＷ３０４Ｄ（日亜化学社製）等が挙げられる。
【実施例】
【０３２０】
以下に、実施例により本発明を説明する。なお、実施例中の「部」は「質量部」、「％」は「質量％」である。
【０３２１】
各材料の分析方法を以下に示す。
【０３２２】
＜重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、＞
樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＲＩ検出器を装備したゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した。装置としてＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製）を用い、分離カラムを２本直列に繋ぎ、両方の充填剤には「ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＳＵＰＥＲ  ＨＺＭ−Ｎ」を２連でつなげて使用し、オーブン温度４０℃、溶離液としてＴＨＦ溶液を用い、流速０．３５ｍｌ/ｍｉｎで測定した。サンプルは１ｗｔ％の上記溶離液からなる溶剤に溶解し、２０マイクロリットル注入した。分子量はいずれもポリスチレン換算値である。
【０３２３】
＜酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＞
樹脂溶液０．５〜１ｇに、アセトン８０ｍｌ及び水１０ｍｌを加えて攪拌して均一に溶解させ、０．１ｍｏｌ／ＬのＫＯＨ水溶液を滴定液として、自動滴定装置（「ＣＯＭ−５５５」平沼産業製）を用いて滴定し、樹脂溶液の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を測定した。そして、樹脂溶液の酸価と樹脂溶液の不揮発分濃度から、樹脂の不揮発分あたりの酸価を算出した。
【０３２４】
＜アミン価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＞
アミン価は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２０７４の方法に準拠し、測定した全アミン価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を不揮発分換算した値である。
【０３２５】
＜アンモニウム塩価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＞
アンモニウム塩価は、５％クロム酸カリウム水溶液を指示薬として、０．１Ｎの硝酸銀水溶液で滴定して求めた後、水酸化カリウムの当量に換算した値であり、不揮発分のアンモニウム塩価を示す。
【０３２６】
＜顔料（Ａ）の合成＞
＜化学式（１）で示す顔料の合成＞
ｔｅｒｔ−アミルアルコール２００部、およびナトリウム−ｔｅｒｔ−アミルアルコキシド１４０部を加え、攪拌しながら１００℃に加熱し、アルコラート溶液を調製した。別途、ガラス製フラスコに、コハク酸ジイソプロピル８８部、４−ブロモベンゾニトリル１５３．６部を加え、攪拌しながら９０℃に加熱して溶解させ、混合物を調製した。この混合物の加熱溶液を、１００℃に加熱した上記アルコラート溶液中に、激しく攪拌しながら、２時間かけて一定の速度でゆっくり滴下した。滴下終了後、９０℃にて２時間、加熱攪拌を継続し、ジケトピロロピロール系化合物のアルカリ金属塩を得た。さらに、ガラス製ジャケット付き反応容器に、メタノール６００部、水６００部、及び酢酸３０４部を加え、−１０℃に冷却した。この冷却した混合物を、高速攪拌ディスパーサーを用いて、直径８ｃｍのシェアディスクを４０００ｒｐｍで回転させながら、この中に、７５℃まで冷却した先に得られたジケトピロロピロール系化合物のアルカリ金属塩溶液を、少量ずつ添加した。この際、メタノール、酢酸、および水からなる混合物の温度が常に−５℃以下の温度を保つように、冷却しながら、かつ、７５℃のジケトピロロピロール系化合物のアルカリ金属塩の添加する速度を調整しながら、およそ１２０分にわたって少量ずつ添加した。アルカリ金属塩添加後、赤色の結晶が析出し、赤色の懸濁液が生成した。続いて、得られた赤色の懸濁液を５℃にて限外濾過装置で洗浄後、濾別し赤色ペーストを得た。このペーストを０℃に冷却したメタノール３５００部にて再分散し、メタノール濃度約９０％の懸濁液とし、５℃にて３時間攪拌し、結晶転移を伴う粒子整粒および洗浄を行った。続いて、限外濾過機で濾別し、得られたジケトピロロピロール系化合物の水ペーストを、８０℃にて２４時間乾燥させ、粉砕することにより化学式（１）で示す顔料である顔料１５０．８部を得た。
【０３２７】
＜一般式（４）で示す顔料の合成＞
（ジケトピロロピロール系顔料（Ａ−ｂ＿１））
反応容器１にｔｅｒｔ−アミルアルコール２２０部を入れて水浴冷却させながら、６０％ＮａＨ３２部を加えて、９０℃にて加熱攪拌させた。次いで、反応容器２にｔｅｒｔ−アミルアルコール１００部、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ, ５８（２００２）５５４７−５５６５の方法により合成した下記化学式（８）の化合物８５．０部、および４−シアノビフェニル６０．９部を加熱溶解させ、これを反応容器１に２時間かけて滴下した。１２０℃で１０時間反応させた後、６０℃まで冷却させ、メタノール４００部、および酢酸５０部を加えてから、濾別およびメタノール洗浄を行い、ジケトピロロピロール系顔料（Ａ−ｂ＿１）８８．１部を得た。
【０３２８】
化学式（８）
【化２５】
2020101759.tif 000026
【０３２９】
（ジケトピロロピロール系顔料（Ａ−ｂ＿２））
４−シアノビフェニル６０．９部を４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾニトリル５４．１部に変更した以外は、ジケトピロロピロール系顔料（Ａ−ｂ＿１）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料（Ａ−ｂ＿２）８３．９部を得た。
【０３３０】
（ジケトピロロピロール系顔料（Ａ−ｂ＿３））
４−シアノビフェニル６０．９部をＮ−ブチル−４−シアノベンズアミド６８．７部に変更した以外は、ジケトピロロピロール系顔料（Ａ−ｂ＿１）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料（Ａ−ｂ＿３）８７．０部を得た。
【０３３１】
（ジケトピロロピロール系顔料（Ａ−ｂ＿４））
４−シアノビフェニル６０．９部をＮ−フェニル−４−シアノベンズアミド７５．５部に変更した以外は、ジケトピロロピロール系顔料（Ａ−ｂ＿１）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料（Ａ−ｂ＿４）８６．９部を得た。
【０３３２】
（ジケトピロロピロール系顔料（Ａ−ｂ＿５））
４−シアノビフェニル６０．９部をＮ，Ｎ−ジブチル−４−シアノベンズアミド８７．８部に変更した以外は、ジケトピロロピロール系顔料（Ａ−ｂ＿１）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料（Ａ−ｂ＿５）８７．１部を得た。
【０３３３】
（ジケトピロロピロール系顔料（Ａ−ｂ＿６））
反応容器１にｔｅｒｔ−アミルアルコール２２０部を入れて水浴冷却させながら、６０％ＮａＨ３２部を加えて、９０℃にて加熱攪拌させた。次いで、反応容器２にｔｅｒｔ−アミルアルコール１００部、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ, ５８（２００２）５５４７−５５６５の方法により合成した下記化学式（９）の化合物９９．２部、および４−シアノビフェニル６０．９部を加熱溶解させ、これを反応容器１に２時間かけて滴下した。１２０℃で１０時間反応させた後、６０℃まで冷却させ、メタノール４００部、および酢酸５０部を加えてから、濾別およびメタノール洗浄を行い、ジケトピロロピロール系顔料（Ａ−ｂ＿６）８７．８部を得た。
【０３３４】
化学式（９）
【化２６】
2020101759.tif 000027
【０３３５】
（ジケトピロロピロール系顔料（Ａ−ｂ＿７））
４−シアノビフェニル６０．９部をＮ，Ｎ−ジブチル−４−シアノベンズアミド８７．８部に変更した以外は、ジケトピロロピロール系顔料（Ａ−ｂ＿６）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料（Ａ−ｂ＿７）８７．１部を得た。
【０３３６】
＜ジケトピロロピロール系顔料（Ａ−ｃ）＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（ＢＡＳＦ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）を顔料（Ａ−ｃ）として使用した。
【０３３７】
以上、得られたＡ−ｂ＿１〜Ａ−ｂ＿７の構造を表１に示す。
【０３３８】
【表１】
2020101759.tif 000028
【０３３９】
微細化顔料や染料の各記号とその内容について、表２に示す。
【０３４０】
＜ジケトピロロピロール系顔料の微細化＞
上述の通り製造したジケトピロロピロール系顔料を下記の通り微細化し、Ｐ−１〜９を得た。
【０３４１】
【表２】
2020101759.tif 000029
【０３４２】
（微細化ジケトピロロピロール系顔料（Ｐ−１））
ジケトピロロピロール系顔料（Ａ−ａ）１００部、塩化ナトリウム１０００部、およびジエチレングリコール１２０部を、ステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）中に仕込み、６０℃で１０時間混練した。次に、混練した混合物を温水に投入し、約８０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状として、濾過および水洗をして食塩およびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥させ、粉砕することにより微細化ジケトピロロピロール系顔料（Ｐ−１）９６．９部を得た。
【０３４３】
（微細化ジケトピロロピロール系顔料（Ｐ−２〜９））
微細化ジケトピロロピロール系顔料（Ｐ−１）の顔料を表２に示す顔料に変更した以外は、微細化ジケトピロロピロール系顔料（Ｐ−１）と同様に行い、それぞれ微細化ジケトピロロピロール系顔料（Ｐ−２〜９）を得た。
【０３４４】
＜その他の赤色顔料（ＡＲ）の微細化方法＞
（微細化顔料（Ｐ−１０））
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １７７（ＢＡＳ−Ｆ社製「クロモフタルレッド Ａ２Ｂ」）（ＡＲ−１）：５００部、塩化ナトリウム：５００部、およびジエチレングリコール：２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１２０℃で８時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、微細化顔料（Ｐ−１０）を得た。
【０３４５】
（微細化顔料（Ｐ−１１））
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製「Ｔｏｎｅｒ  Ｍａｇｅｎｔａ  Ｆ８Ｂ」）（ＡＲ−２）１００部、塩化ナトリウム８００部、及びジエチレングリコール１８０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で５時間混練した。この混合物を温水４０００部に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩及び溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、微細化顔料（Ｐ−１１）を得た。
【０３４６】
（微細化顔料（Ｐ−１２））
特許第６３５０８８５号公報の実施例に記載の赤色着色剤１と同様の製造方法で、下記化学式（１０）で表される着色剤（ＡＲ−３）の微細化顔料（Ｐ−１２）を得た。
【０３４７】
化学式（１０）
【化２７】
2020101759.tif 000030
【０３４８】
＜赤色以外の顔料（ＡＹ）の微細化方法＞
（微細化顔料（Ｐ−１３））
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８（ＢＡＳ−Ｆ社製「パリオトールイエローＫ０９６１ＨＤ」）（ＡＹ−１）１００部、粉砕した食塩８００部、およびジエチレングリコール１８０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、７０℃で４時間混練した。この混合物を温水３０００部に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、微細化顔料（Ｐ−１３）を得た。
【０３４９】
（微細化顔料（Ｐ−１４））
特許第４９９３０２６号公報の実施例に記載の黄色着色剤８と同様の製造方法で、下記化学式（１１）で表される着色剤（ＡＹ−２）の微細化顔料（Ｐ−１４）を得た。
【０３５０】
化学式（１１）
【化２８】
2020101759.tif 000031
【０３５１】
（微細化顔料（Ｐ−１５））
特開２０１２−２２６１１０号公報に記載の合成方法に従い、下記化学式（１２）で表される化合物を得た。化学式（１２）４０部、Ｎ−ブロモスクシンイミド２２部をＮ, Ｎ−ジメチルホルムアミド３００部に加え、８０℃時間撹拌した。反応液を撹拌したメタノール３００部／水７００部の混合溶媒へ注入し、室温下にて１時間攪拌した。生成した析出物をろ過、水洗、メタノール洗浄、水洗の順で処理を行い、乾燥して、中間体（ａ−１）を４８部得た。得られた中間体（ａ−１）４５部、テトラクロロ無水フタル酸３７部、安息香酸３５部を安息香酸メチル１００部に加え、１６０℃４時間で加熱撹拌した。室温まで冷却後、反応混合物をアセトン１０００部に投入し、室温下にて１時間攪拌した。生成物を濾別し、メタノールにて洗浄、乾燥を行い、６５部のキノフタロン化合物を得た。キノフタロン化合物１００部、塩化ナトリウム１２００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で８時間混練した。次に、この混練物を温水に投入し、約７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状として、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、下記化学式（１３）で表される着色剤（ＡＹ−３）の微細化顔料（Ｐ−１５）を得た。
【０３５２】
【化２９】
2020101759.tif 000032
【０３５３】
（微細化顔料（Ｐ−１６））
９８％硫酸１２００部に、２，３−ナフタレンジカルボン酸無水物１５０部およびトリクロロイソシアヌル酸２３０部を加え、８０℃４時間反応させた。反応液を撹拌した氷水９０００部中に注入し、生成した析出物をろ過、水洗、１％水酸化ナトリウム水溶液洗浄、水洗の順で処理を行い、乾燥して、中間体（ａ−２）を２２０部得た。前記化学式（１２）で表される化合物１０５部、中間体（ａ−２）１５０部、安息香酸１００部を加え、１８０℃に加熱し、４時間攪拌を行った。さらに、室温まで冷却後、反応混合物をアセトン５０００部に投入し、室温下にて１時間攪拌した。生成物を濾別し、メタノール洗浄、および乾燥を行い、１８３部のキノフタロン化合物を得た。キノフタロン化合物１００部、塩化ナトリウム１２００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で８時間混練した。次に、この混練物を温水に投入し、約７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状として、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、下記化学式（１４）で表される着色剤（ＡＹ−４）の微細化顔料（Ｐ−１６）を得た。
【０３５４】
化学式（１４）
【化３０】
2020101759.tif 000033
【０３５５】
（微細化顔料（Ｐ−１７））
中間体（ａ−２）の合成において、トリクロロイソシアヌル酸３５０部をＮ−ブロモスクシンイミド２４４部に変えた以外は同様な方法で合成し、中間体（ａ−３）を得た。中間体（ａ−３）について臭素置換基数を算出したところ、平均１．５個であった。
安息香酸メチル２００部に、８−アミノキナルジン５０部、前記中間体（ａ−２）１１５部、安息香酸１４０部を加え、１２０℃４時間攪拌した。次いで、反応混合物にさらに中間体（ａ−３）１４３部を加え、１８０℃に加熱し、水を留去しながら４時間撹拌を行った。室温まで冷却後、反応混合物をアセトン２０００部に投入し、室温下にて１時間攪拌した。生成物を濾別し、メタノールにて洗浄、乾燥を行い、キノフタロン化合物を得た。キノフタロン化合物１００部、塩化ナトリウム１２００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で８時間混練した。次に、この混練物を温水に投入し、約７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状として、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、下記化学式（１５）で表される着色剤（ＡＹ−５）の微細化顔料（Ｐ−１７）を得た。
【０３５６】
化学式（１５）
【化３１】
2020101759.tif 000034
【０３５７】
（微細化顔料（Ｐ−１８））
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０（ランクセス社製  「Ｙｅｌｌｏｗ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｅ４ＧＮ」）（ＡＹ−６）１００部、塩化ナトリウム１６００部、及びジエチレングリコール１９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で１０時間混練した。つぎにこの混合物を３リットルの温水に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして塩化ナトリウム及び溶剤を除いた後、８０℃で１昼夜乾燥し、微細化顔料（Ｐ−１８）を得た。
【０３５８】
（微細化顔料（Ｐ−１９））
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９（ＢＡＳ−Ｆ社製「イルガフォアイエロー  ２Ｒ−ＣＦ」）（ＡＹ−７）１００部、塩化ナトリウム１６００部、及びジエチレングリコール１９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で１０時間混練した。つぎにこの混合物を３リットルの温水に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして塩化ナトリウム及び溶剤を除いた後、８０℃で１昼夜乾燥し、微細化顔料（Ｐ−１９）を得た。
【０３５９】
（微細化顔料（Ｐ−２０））
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５（ＢＡＳ−Ｆ社製「パリオトールエローＤ１１５５」）（ＡＹ−８）５００部、塩化ナトリウム：５００部、およびジエチレングリコール：２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１２０℃で８時間混練した。次にこの混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、微細化顔料（Ｐ−２０）を得た。
【０３６０】
＜染料の樹脂造塩物（ＡＳ−１〜３）の製造方法＞
下記の側鎖にカチオン性基を有する樹脂１とそれぞれの染料を用いて、染料の樹脂造塩物（ＡＳ−１〜３）を製造した。
（側鎖にカチオン性基を有する樹脂１）
温度計、攪拌機、蒸留管、冷却器を具備した４つ口セパラブルフラスコに、メチルエチルケトン６７．３ 部を仕込み窒素気流下で７５ ℃ に昇温した。別途、メチルメタクリレート３４．０部、ｎ−ブチルメタクリレート２８．０部、２−エチルヘキシルメタクリレート２８．０部、ジメチルアミノエチルメタクリレート１０．０部、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）を６．５部、およびメチルエチルケトン２５．１部を均一にした後、滴下ロートに仕込み、４つ口セパラブルフラスコに取り付け、２時間かけて滴下した。滴下終了２時間後、不揮発分から重合収率が９８％以上であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が、６８３０である事を確認し、５０℃へ冷却した。ここへ、塩化メチル３．２部、エタノール２２．０ 部を追加し、５０℃で２時間反応させた後、１時間かけて８０℃まで加温し、更に、２時間反応させた。このようにして樹脂成分が４７質量％のアンモニウム基を有する側鎖にカチオン性基を有する樹脂１を得た。得られた樹脂のアンモニウム塩価は３４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０３６１】
（染料（ＡＳ−１））
水２０００部に不揮発分換算で３０部の側鎖にカチオン性基を有する樹脂１を添加し、十分に攪拌混合を行った後、６０℃に加熱した。一方、９０部の水に１０部のＣ．Ｉ．アシッド レッド ５２を溶解させた水溶液を調製し、先ほどの樹脂溶液に少しずつ滴下した。滴下後、６０℃で１２０分間攪拌し、十分に反応を行った。反応の終点確認としては濾紙に反応液を滴下して、にじみがなくなったところを終点として、造塩化合物が得られたものと判断した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、水洗後、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥し、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ５２と側鎖にカチオン性基を有する樹脂１との造塩化合物である染料（ＡＳ−１）を得た。このとき染料（ＡＳ−１）中のＣ．Ｉ．アシッド レッド ５２に由来する有効色素成分の含有量は２５質量％であった。
【０３６２】
（染料（ＡＳ−２））
Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ５２をＣ．Ｉ．アシッド レッド ２８９に変更した以外は着色剤（ＡＳ−１）の製造と同様に行い、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ２８９と側鎖にカチオン性基を有する樹脂１との造塩化合物である染料（ＡＳ−２）を得た。このとき染料（ＡＳ−２）の中のＣ．Ｉ．アシッド レッド ２８９に由来する有効色素成分の含有量は２７質量％であった。
【０３６３】
（染料（ＡＳ−３））
環流管を付けた１Ｌのステンレス製反応容器に、窒素雰囲気下、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０（ＢＶ１０：田岡化学社製：Ｒｏｄａｍｉｎｅ Ｂ）を５．０部、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）１．６部をジクロロメタン４０ｍｌに溶解させ、１-(３-ジメチルアミノプロピル)-３-エチルカルボジイミド塩酸塩 ２．２部、ジメチルアミノピリジン０．２５部を添加して室温で２４時間攪拌を行った。得られたジクロロメタン溶液を、水で洗浄し、減圧乾燥させた後、シリカゲルカラムにて精製を行い、染料（ＡＳ−３）を得た。
【０３６４】
＜酸性樹脂型分散剤：Ｂ１＞
（酸性樹脂型分散剤：Ｂ１−１の合成）
ガス導入管、温度、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、メタクリル酸１０部、メチルメタクリレート１００部、ｉ−ブチルメタクリレート７０部、ベンジルメタクリレート２０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５０部を仕込み、窒素ガスで置換した。
反応容器内を５０℃に加熱撹拌し、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール１２部を添加した。９０℃に昇温し、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート９０部に加えた溶液を添加しながら７時間反応した。不揮発分測定により９５％が反応したことを確認した。
ピロメリット酸無水物１９部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５０部、シクロヘキサノン５０部、触媒として１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン０．４部を追加し、１００℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了し、不揮発分測定で不揮発分３０％となるようプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを加えて希釈し、酸価７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、質量平均分子量８５００の酸性樹脂型分散剤（Ｂ１−１）を得た。
【０３６５】
（酸性樹脂型分散剤：Ｂ１−２の合成）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、ｎ−ブチルアクリレート８０部、メチルメタクリレート６０部、メタクリル酸２０部、カレンズＭＯＩ−ＢＭ（昭和電工社製）２０部、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ  ＯＸＭＡ(宇部興産社製）２０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、２−メルカプト−２−メチル−１，３−プロパンジオール１４部に、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１部を溶解した溶液を添加して、１０時間反応した。不揮発分測定により９５％が反応したことを確認した。次に、ＢＰＡＦ：９，９−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）フルオレン二酸無水物（ＪＦＥケミカル社製）３９部、C−１０１５N（２官能ポリカーボネートポリオール、商品名クラレポリオールC−１０１５N（水酸基価１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、クラレ社製））１０６部、トリメリット酸無水物３３部、シクロヘキサノン３９２部、触媒として１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン０．４０部を追加し、１００℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了した。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで不揮発分３０％に調整し、酸価９４ｍｇＫＯＨ／ｇ、質量平均分子量２５０００の酸性樹脂型分散剤（Ｂ１−２）液を得た。
【０３６６】
（酸性樹脂型分散剤：Ｂ１−３の合成）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、３−メルカプト−１，２−プロパンジオールを６部、ピロメリット酸二無水物を９．７部、シクロヘキサノンを２３．５部、モノ−ｎ−ブチル錫（IV）オキシドを０．０１部、それぞれ仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を１００℃に加熱して、７時間反応させた。酸価の測定で９７％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認した後、系内の温度を７０℃に冷却し、メチルメタクリレート８０部、ヒドロキシエチルメタクリレート２０部を仕込み、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１部をシクロヘキサノン２６．２部に溶解した溶液を添加して、１０時間反応した。固形分測定により重合が９５％進行したことを確認し反応を終了した。反応終了後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートにて不揮発分を３０％に調整し、質量平均分子量９５００の酸性樹脂型分散剤（Ｂ１−３）液を得た。
【０３６７】
（酸性樹脂型分散剤：Ｂ１−４の合成）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、１−チオグリセロール１０８部、ピロメリット酸無水物１７４部、ＰＧＭＡｃ（メトキシプロピルアセテート）６５０部、触媒としてモノブチルスズオキシド０．２部を仕込み、窒素ガスで置換した後、１２０℃で５時間反応させた（第一工程）。酸価の測定で９５％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認した。次に、第一工程で得られた化合物を不揮発分換算で１６０部、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート２００部、エチルアクリレート２００部、ｔ−ブチルアクリレート１５０部、２−メトキシエチルアクリレート２００部、メチルアクリレート２００部、メタクリル酸５０部、ＰＧＭＡｃ６６３部を仕込み、反応容器内を８０℃に加熱して、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１．２部を添加し、１２時間反応した（第二工程）。不揮発分測定により９５％が反応したことを確認した。最後に、第二工程で得られた化合物の５０％ＰＧＭＡｃ溶液を５００部、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート２７．０部、ヒドロキノン０．１部を仕込み、ＩＲにてイソシアネート基に基づく２２７０ｃｍ−１のピークの消失を確認するまで反応を行った（第三工程）。ピーク消失の確認後、反応溶液を冷却して、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで不揮発分調整することにより不揮発分３０％の酸性樹脂型分散剤（Ｂ１−３）溶液を得た。得られた分散剤の酸価は６８、不飽和二重結合当量は１５９３、質量平均分子量は１３０００であった。
【０３６８】
［ピペリジル骨格を有するビニル系樹脂型分散剤（Ｂ２）の製造］
（ピペリジル骨格を有するビニル系樹脂型分散剤（Ｂ２−１）の製造）
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１３３部を仕込み、窒素置換しながら１１０℃に昇温した。滴下槽にテトラメチルピペリジルメタクリレート１２０部（日立化成工業社製、ファンクリルＦＡ−７１２ＨＭ）、メチルアクリレート７０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート６１部、及び２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）を６部仕込み、均一になるまで攪拌した後、反応槽へ２時間かけて滴下し、その後同温度で３時間反応を継続した。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで不揮発分３０％に調整し、不揮発分当たりのアミン価が１４５ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量３，５００（Ｍｎ）のピペリジル骨格を有するビニル系樹脂型分散剤（Ｂ２−１）液を得た。
【０３６９】
（ピペリジル骨格を有するビニル系樹脂型分散剤（Ｂ２−２）の製造）
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１３３部を仕込み、窒素置換しながら１１０℃に昇温した。滴下槽にペンタメチルピペリジルメタクリレート８０部（日立化成工業社製、ファンクリルＦＡ−７１１ＭＭ）、メチルアクリレート１００部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート６１部、及び２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）を６部仕込み、均一になるまで攪拌した後、反応槽へ２時間かけて滴下し、その後同温度で３時間反応を継続した。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで不揮発分３０％に調整し、不揮発分当たりのアミン価が９１ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量３，８００（Ｍｎ）のピペリジル骨格を有するビニル系樹脂型分散剤（Ｂ２−２）液を得た。
【０３７０】
（ピペリジル骨格を有するビニル系樹脂型分散剤（Ｂ２−３）の製造）
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応装置に、メチルメタクリレート３０部、ｎーブチルメタクリレート３０部、ヒドロキシエチルメタクリレート２０部、テトラメチルエチレンジアミン１３．２部を仕込み、窒素を流しながら５０℃で１時間撹拌し、系内を窒素置換した。次に、ブロモイソ酪酸エチル９．３部、塩化第一銅５．６部、メトキシプロピルアセテート１３３部を仕込み、窒素気流下で、１１０℃まで昇温して第一ブロック（Ｂブロック）の重合を開始した。４時間重合後、重合溶液をサンプリングして不揮発分測定を行い、不揮発分から換算して重合転化率が９８％以上であることを確認した。
次に、この反応装置に、メトキシプロピルアセテート６１部、第二ブロック（Ａブロック）単量体として１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジルメタクリレート２０部（日立化成工業社製、ファンクリルＦＡ−７１１ＭＭ）を投入し、１１０℃・窒素雰囲気下を保持したまま撹拌し、反応を継続した。１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジルメタクリレート投入から２時間後、重合溶液をサンプリングして不揮発分測定を行い、不揮発分から換算して第二ブロック（Ａブロック）の重合転化率が９８％以上であることを確認し、反応溶液を室温まで冷却して重合を停止した。
このようにして、不揮発分当たりのアミン価が５７ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量４，５００（Ｍｎ）のピペリジル骨格を有するビニル系樹脂型分散剤を得た。
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成したブロック共重合体溶液に不揮発分が３０質量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加してピペリジル骨格を有するビニル系樹脂型分散剤（Ｂ２−３）液を調製した。
【０３７１】
（ビニル系樹脂型分散剤（Ｂ３−１）の製造）
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１３３部を仕込み、窒素置換しながら１００℃に昇温した。滴下槽にＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート２００部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート６１部、及び２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）を６部仕込み、均一になるまで攪拌した後、反応槽へ２時間かけて滴下し、その後同温度で３時間反応を継続した。その後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで不揮発分３０％に調整し、不揮発分当たりのアミン価が３４５ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量２，５００（Ｍｎ）の３級アミノ基を有するビニル系樹脂（Ｂ３−１）液を得た。
【０３７２】
＜色素誘導体＞
下記通りの色素誘導体を使用した。
【化３２】
2020101759.tif 000035
【０３７３】
＜バインダ樹脂（Ｃ）液の製造例＞
＜バインダ樹脂（Ｃ１：非感光性樹脂）の製造＞
（バインダ樹脂（Ｃ１−１）液の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１９６部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、ｎ−ブチルメタクリレート３７．２部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１２．９部、メタクリル酸１２．０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成社製「アロニックスＭ１１０」）２０．７部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１．１部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分間加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加してバインダ樹脂（Ｃ１−１）液を調製した。質量平均分子量（Ｍｗ）は２６０００であった。
【０３７４】
（バインダ樹脂（Ｃ１−２）液の調製）
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を備えたフラスコ内を窒素雰囲気とし、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２１０部を入れ、撹拌しながら１００℃まで昇温した。次いで、ベンジルメタクリレート１０６部、アクリル酸２２部及びジシクロペンタニルメタクリレート（日立化成社製ＦＡ−５１３Ｍ）２２部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２１５部に溶解させ、さらに２，２’−アゾビスイソブチロニトリル３．６部を溶解させて調製した溶液を、フラスコ内に滴下し、１００℃で５時間撹拌し続けることにより、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分間加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加してバインダ樹脂を調製し、質量平均分子量（Ｍｗ）１００００の樹脂（Ｃ１−２）溶液を得た。
【０３７５】
（バインダ樹脂（Ｃ１−Ｍ）液の調製）
バインダ樹脂（Ｃ１−１）液とバインダ樹脂（Ｃ１−２）液を同量混合・撹拌してバインダ樹脂（Ｃ１−Ｍ）液を調整した。
【０３７６】
＜バインダ樹脂（Ｃ２：感光性樹脂）の製造例＞
（バインダ樹脂（Ｃ２−１）液の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２０７部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、メタクリル酸２０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）２０部、メタクリル酸メチル４５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート８．５部、及び２，２'−アゾビスイソブチロニトリル１．３３部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、共重合体樹脂溶液を得た。次に得られた共重合体溶液全量に対して、窒素ガスを停止し乾燥空気を１時間注入しながら攪拌したのちに、室温まで冷却した後、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製カレンズＭＯＩ）６．５部、ラウリン酸ジブチル錫０．０８部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２６部の混合物を７０℃で３時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分間加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加してバインダ樹脂（Ｃ２−１）を調製した。質量平均分子量（Ｍｗ）は１８０００であった。
【０３７７】
（バインダ樹脂（Ｃ２−２）液の調製）
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３３３ｇを導入し、フラスコ内雰囲気を空気から窒素にした後、１００℃に昇温後、ベンジルメタクリレート７０．５ｇ（０．４０モル）、グリシジルメタクリレート７１.１ｇ（０．５０モル）、トリシクロデカン骨格のモノメタクリレート（日立化成社製ＦＡ−５１３Ｍ）２２．０ｇ（０．１０モル）および、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１６４ｇからなる混合物にアゾビスイソブチロニトリル３．６ｇを添加した溶液を滴下ロートから２時間かけてフラスコに滴下し、さらに１００℃で５時間撹拌し続けた。次に、フラスコ内雰囲気を窒素から空気にし、メタクリル酸４３．０ｇ［０．５モル、（本反応に用いたグリシジルメタクリレートのグリシジル基に対して１００モル％）］、トリスジメチルアミノメチルフェノール０．９ｇおよびハイドロキノン０．１４５ｇをフラスコ内に投入し、１１０℃で６時間反応を続け不揮発分酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇとなったところで反応を終了した。次に、テトラヒドロフタル無水フタル酸６０．９ｇ（０．４０モル）、トリエチルアミン０．８ｇを加え、１２０℃で３．５時間反応させ酸価８０ｍｇＫＯＨ／ｇの感光性透明樹脂溶液を得た。室温まで冷却した後、感光性透明樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した感光性透明樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加してバインダ樹脂（Ｃ２−２）液を調製した。質量平均分子量（Ｍｗ）は１２，０００であった。
【０３７８】
（バインダ樹脂（Ｃ２−３）液の調整）
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１８２ｇを導入し、フラスコ内雰囲気を空気から窒素にした後、１００℃に昇温後、ベンジルメタクリレート７０．５ｇ（０．４０モル）、メタクリル酸４３．０ｇ（０．５モル）、トリシクロデカン骨格のモノメタクリレート（日立化成社製ＦＡ−５１３Ｍ）２２．０ｇ（０．１０モル）およびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１３６ｇからなる混合物にアゾビスイソブチロニトリル３．６ｇを添加した溶液を滴下ロートから２時間かけてフラスコに滴下し、さらに１００℃で５時間撹拌し続けた。次に、フラスコ内雰囲気を窒素から空気にし、グリシジルメタクリレート３５．５ｇ［０．２５モル、（本反応に用いたメタクリル酸のカルボキシル基に対して５０モル％）］、トリスジメチルアミノメチルフェノール０．９ｇおよびハイドロキノン０．１４５ｇをフラスコ内に投入し、１１０℃で６時間反応を続け、酸価が７９ｍｇＫＯＨ／ｇの感光性透明樹脂溶液を得た。室温まで冷却した後、感光性透明樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した感光性透明樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加してバインダ樹脂（Ｃ２−３）液を調製した。質量平均分子量（Ｍｗ）は１３，０００であった。
【０３７９】
（バインダ樹脂（Ｃ２−４）液の調製）
反応槽として冷却管を付けたセパラブルフラスコを準備し、他方、単量体滴下槽として、ジメチル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート４０部、メタクリル酸４０部、メタクリル酸メチル１２０部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（日本油脂製「パーブチルＯ」）４部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４０部をよく攪拌混合したものを準備し、連鎖移動剤滴下槽として、ｎ−ドデカンチオール８部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３２部をよく攪拌混合したものを準備した。反応槽にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３９５部を仕込み、窒素置換した後、攪拌しながらオイルバスで加熱して反応槽の温度を９０℃まで昇温した。反応槽の温度が９０℃に安定してから、単量体滴下槽および連鎖移動剤滴下槽から滴下を開始した。滴下は、温度を９０℃に保ちながら、それぞれ１３５分間かけて行った。滴下が終了してから６０分後に昇温を開始して反応槽を１１０ ℃ にした。３時間１１０℃を維持した後、セパラブルフラスコにガス導入管を付け、酸素／窒素＝５／９５（体積比）混合ガスのバブリングを開始した。次いで、反応槽に、メタクリル酸グリシジル７０部、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）０．４部、トリエチルアミン０．８部を仕込み、そのまま１１０℃ で１２時間反応させた。その後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１５０部を加えて室温まで冷却し、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加してバインダ樹脂（Ｃ２−４）液を得た。樹脂の質量平均分子量（Ｍｗ）は１８０００ 、不揮発分当たりの酸価は２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０３８０】
（バインダ樹脂（Ｃ２−Ｍ）液の調製）
バインダ樹脂（Ｃ２−１）〜（Ｃ２−４）液の４種類を同量混合・撹拌してバインダ樹脂（Ｃ２−Ｍ）液を調整した。
【０３８１】
＜着色組成物の作製＞
（着色組成物（単色：Ｒ−１）の製造）
［製造例１］
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、孔径５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発成分が２０質量％の着色組成物（Ｒ−１）を作製した。
着色剤（Ｐ−１）            １４．０部
分散剤（Ｂ１−１：不揮発分３０％液）                            ４．０部
バインダ樹脂（Ｃ１−Ｍ：不揮発分２０．０％液）    ２４．０部
溶剤（Ｎ）                                        ５８．０部
【０３８２】
［製造例２〜３５］
（着色組成物（Ｒ−２〜３６）の製造）
着色組成物（Ｒ−１）の配合を表３に示す組成に変更した以外は着色組成物（Ｒ−１）と同様に行い、それぞれ着色組成物（Ｒ−２〜３６）を調製した。
【０３８３】
【表３】
2020101759.tif 000036
【０３８４】
（着色組成物（混色樹脂液添加または樹脂液添加：Ｓ−１）の製造）
［製造例１０１］
（着色組成物（Ｓ−１）の作製）
以下の原料を混合、攪拌し、孔径１．０μmのフィルタで濾過して着色組成物（Ｓ−１）を得た。
着色組成物１（Ｒ−１：不揮発分２０．０％液）                    ９５．０部
バインダ樹脂（Ｃ１−Ｍ：不揮発分２０．０％液）                    ５．０部
【０３８５】
［製造例１０２〜１４２］
（着色組成物（Ｓ−２〜４２）の作製）
表４に記載した通りの材料種、質量に変更した以外は、製造例１０１と同様に着色組成物（Ｓ−２〜４２）を作製した。
【０３８６】
【表４】
2020101759.tif 000037
【０３８７】
［光重合開始剤Ｅ１−１〜Ｅ１−４の合成］
上記の光重合開始剤Ｅ１−１〜Ｅ１−４は、以下の方法により合成した。
【０３８８】
＜光重合開始剤（Ｅ１−１）の合成＞
（ステップ１）
窒素気流中、塩化アルミニウム１２．６０ｇ(９５ミリモル)と、１，２−ジクロロエタン１２６ｇと、Ｎ−エチル−３−ニトロ−カルバゾール５３ミリモルとを、氷冷した反応容器に投入した。反応温度を５℃以下に保持したまま、この混合液に、４−(２−メトキシ−１−メチル−エトキシ)−２−メチル−ベンゾイルクロライド６４ミリモルを徐々に滴下した。滴下終了後、この混合液を、２０℃にて４時間攪拌した。その後、反応液を氷水に注いで油性相と水性相とに分離させ、この油性相を構成している液を、硫酸マグネシウムを用いて乾燥させた。次いで、この液から、濾過によって乾燥剤を除去し、更に、蒸留によって溶媒を除去した。以上のようにして、アシル体を得た。
【０３８９】
（ステップ２）
窒素気流中、上記のアシル体２０ミリモルと、塩酸ヒドロキシルアミン２．１ｇ(３０ミリモル)と、ジメチルホルムアミド１６．９ｇとを、反応容器に投入した。この混合液を８０℃で１時間攪拌した後、室温に冷却して油性相と水性相とに分離させた。この油性相を構成している液から蒸留によって溶媒を除去し、次いで、この蒸留残渣に、酢酸ブチル２５．４ｇと無水酢酸２．４５ｇ(２４ミリモル)とを加えた。この混合液を９０℃で１時間攪拌した後、室温に冷却し、５％水酸化ナトリウム水溶液で中和させた。続いて、これを、油水分離に供し、油性相を構成している液から蒸留によって溶媒を除去し、更に、酢酸エチルを溶媒として用いた再結晶を行った。以上のようにして、光重合開始剤（Ｅ１−１）を得た。
【０３９０】
＜光重合開始剤（Ｅ１−２）の合成＞
（ステップ１）
窒素気流中、塩化アルミニウム１２．６０ｇ(９５ミリモル)と、１，２−ジクロロエタン１２６ｇと、Ｎ−(２−エチル−ヘキシル)−３−ニトロカルバゾール化合物５３ミリモルとを、氷冷した反応容器に投入した。反応温度を５℃以下に保持したまま、この混合液に、４−(２−メトキシ−１−メチル−エトキシ)−２−メチル−ベンゾイルクロライド６４ミリモルを徐々に滴下した。滴下終了後、この混合液を、２０℃にて４時間攪拌した。その後、反応液を氷水に注いで油性相と水性相とに分離させ、この油性相を構成している液を、硫酸マグネシウムを用いて乾燥させた。この液から、濾過によって乾燥剤を除去し、更に、蒸留によって溶媒を除去した。以上のようにして、アシル体を得た。
【０３９１】
（ステップ２）
窒素気流中、上記のアシル体２０ミリモルと、塩酸ヒドロキシルアミン２．１ｇ(３０ミリモル)と、ジメチルホルムアミド１６．９ｇとを、反応容器に投入した。この混合液を８０℃で１時間攪拌した後、室温に冷却して油性相と水性相とに分離させた。この油性相を構成している液から蒸留によって溶媒を除去し、次いで、この蒸留残渣に、酢酸ブチル２５．４ｇと無水酢酸２．４５ｇ(２４ミリモル)とを加えた。この混合液を９０℃で１時間攪拌した後、室温に冷却し、５％水酸化ナトリウム水溶液で中和させた。続いて、これを、油水分離に供し、油性相を構成している液から蒸留によって溶媒を除去し、更に、酢酸エチルを溶媒として用いた再結晶を行った。以上のようにして、光重合開始剤（Ｅ１−２）を得た。
【０３９２】
＜光重合開始剤（Ｅ１−３）の合成＞
（ステップ１）
窒素気流中、塩化アルミニウム１２．６０ｇ(９５ミリモル)と、１，２−ジクロロエタン１２６ｇと、Ｎ−エチル−３−ニトロカルバゾール化合物５３ミリモルとを、氷冷した反応容器に投入した。反応温度を５℃以下に保持したまま、この混合液に、４−(エトキシメチル)−２−メチル−ベンゾイルクロライド６４ミリモルを徐々に滴下した。滴下終了後、この混合液を、２０℃にて４時間攪拌した。その後、反応液を氷水に注いで油性相と水性相とに分離させ、この油性相を構成している液を、硫酸マグネシウムを用いて乾燥させた。この液から、濾過によって乾燥剤を除去し、更に、蒸留によって溶媒を除去した。以上のようにして、アシル体を得た。
【０３９３】
（ステップ２）
窒素気流中、上記のアシル体２０ミリモルと、塩酸ヒドロキシルアミン２．１ｇ(３０ミリモル)と、ジメチルホルムアミド１６．９ｇとを、反応容器に投入した。この混合液を８０℃で１時間攪拌した後、室温に冷却して油性相と水性相とに分離させた。この油性相を構成している液から蒸留によって溶媒を除去し、次いで、この蒸留残渣に、酢酸ブチル２５．４ｇと無水酢酸２．４５ｇ(２４ミリモル)とを加えた。この混合液を９０℃で１時間攪拌した後、室温に冷却し、５％水酸化ナトリウム水溶液で中和させた。続いて、これを、油水分離に供し、油性相を構成している液から蒸留によって溶媒を除去し、更に、酢酸エチルを溶媒として用いた再結晶を行った。以上のようにして、光重合開始剤（Ｅ１−３）を得た。
【０３９４】
＜光重合開始剤（Ｅ１−４）の合成＞
（ステップ１）
窒素気流中、塩化アルミニウム１２．６０ｇ(９５ミリモル)と、１，２−ジクロロエタン１２６ｇと、Ｎ−(２−エチル−ヘキシル)−３−ニトロカルバゾール化合物５３ミリモルとを、氷冷した反応容器に投入した。反応温度を５℃以下に保持したまま、この混合液に、４−(２−メトキシ−１−メチル−エトキシ)−２−メチル−ベンゾイルクロライド６４ミリモルを徐々に滴下した。滴下終了後、この混合液を、２０℃にて４時間攪拌した。その後、反応液を氷水に注いで油性相と水性相とに分離させ、この油性相を構成している液を、硫酸マグネシウムを用いて乾燥させた。この液から、濾過によって乾燥剤を除去し、更に、蒸留によって溶媒を除去した。以上のようにして、アシル体を得た。
（ステップ２）
窒素気流中、上記のアシル体２０ミリモルと、塩酸ヒドロキシルアミン２．１ｇ(３０ミリモル)と、ジメチルホルムアミド１６．９ｇとを、反応容器に投入した。この混合液を８０℃で１時間攪拌した後、室温に冷却して油性相と水性相とに分離させた。この油性相を構成している液から蒸留によって溶媒を除去し、次いで、この蒸留残渣に、酢酸ブチル２５．４ｇとプロピオン酸無水物３．１２ｇ(２４ミリモル)とを加えた。この混合液を９０℃で１時間攪拌した後、室温に冷却し、５％水酸化ナトリウム水溶液で中和させた。続いて、これを、油水分離に供し、油性相を構成している液から蒸留によって溶媒を除去し、更に、酢酸エチルを溶媒として用いた再結晶を行った。以上のようにして、光重合開始剤（Ｅ１−４）を得た。
【０３９５】
【化３３】
2020101759.tif 000038
【０３９６】
＜感光性着色組成物の製造方法＞
［実施例１］
（感光性着色組成物（Ｘ−１））
以下の原料を混合、攪拌し、孔径１．０μmのフィルタで濾過して感光性着色組成物（Ｙ−１）を得た。
着色組成物（Ｓ−１：不揮発分２０．０％）            ：５０．０部
バインダ樹脂（Ｃ２−Ｍ：不揮発分２０．０％）                  ：１５．０部
熱硬化性化合物（ＣＥ−１）                                    ：１．０部
熱硬化性化合物（ＣＥ−２）                                    ：１．０部
重合性化合物（Ｄ１−１／Ｄ２−２）                              ：３．０部
光重合開始剤（Ｅ１１−１）                                      ：１．８部
増感剤（Ｆ）                                                  ：０．２部
チオール系連鎖移動剤（Ｇ）                                    ：０．４部
重合禁止剤（Ｈ）                                              ：０．１部
紫外線吸収剤（Ｉ）                                            ：０．１部
酸化防止剤（Ｊ）                                              ：０．１部
レベリング剤（Ｋ：不揮発分３％）                              ：１．０部
貯蔵安定剤                                                    ：０．１部
シランカップリング剤（Ｍ）                                    ：０．２部
溶剤（Ｎ）                                                    ：２６．０部
【０３９７】
［実施例２〜５９、比較例１、２］
（感光性着色組成物（Ｘ−２〜６１）の作製）
実施例１の着色組成物およびバインダ樹脂溶液の種類を表５に記載した通りに変更した以外は、実施例１と同様に行い感光性着色組成物（Ｘ−２〜６１）をそれぞれ作製した。
尚、それぞれの原料については、以下の通りである。
【０３９８】
【表５】
2020101759.tif 000039
【０３９９】
＜熱硬化性化合物（ＣＥ）＞
・エポキシ化合物（ＣＥ−１）
（ＣＥ−１−１）2,2'-ビス（ヒドロキシメチル）-1-ブタノールの1,2-エポキシ-4-(2-オキシラニル)シクロヘキサン付加物[ＥＨＰＥ−３１５０（ダイセル社製）]、
（ＣＥ−１−２）ソルビトールのグリシジルエーテル化エポキシ化合物[デナコールＥＸ６１１（ナガセケムテックス社製）]、
（ＣＥ−１−３）イソシアヌル酸トリグリシジル
（ＣＥ−１−１）〜（ＣＥ−１−３）をそれぞれ同量混合し、エポキシ化合物（ＣＥ−１）とした。
・オキセタン化合物（ＣＥ−２）：
３−エチル−３−［（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシメチル］オキセタン[アロンオキセタンＯＸＴ−２２１（東亞合成社製）]
【０４００】
＜重合性化合物（Ｄ）＞
（Ｄ１−１）エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート  [Ａ−９３００（新中村化学工業社製）]
（Ｄ１−２）ペンチレン鎖含有トリス―（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート[Ａ−９３００−１ＣＬ（新中村化学工業社製）]
（Ｄ２−１）ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＣＡ３０［日本化薬社製］ペンチレン鎖含有多官能（メタ）アクリレート
（Ｄ２−２）ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＣＡ６０［日本化薬社製］ペンチレン鎖含有多官能（メタ）アクリレート
（Ｄ１−１／Ｄ２−２）：上記（Ｄ１−１）と（Ｄ２−２）とを８０：２０の割合にて混合した。
（Ｄ３−Ｍ）：下記（Ｄ３−１）〜（Ｄ３−５）をそれぞれ同量にて混合し、重合性化合物（Ｄ３−Ｍ）とした。
（Ｄ３−１）トリメチロールプロパントリアクリレート[アロニックスＭ３０９（東亞合成社製）]
（Ｄ３−２）ジペンタエリスリトールペンタ及びヘキサアクリレート（Ｅ−２）[アロニックスＭ４０２（東亞合成社製）]
（Ｄ３−３）多塩基酸性アクリルオリゴマー[アロニックスＭ５２０（東亞合成社製）]
【０４０１】
（Ｄ３−４）下記方法で合成した多官能ウレタンアクリレート
内容量が１リットル５つ口反応容器に、ペンタエリスリトールトリアクリレート（４３２ｇ、ヘキサメチレンジイソシアネート８４ｇを仕込み、６０℃で８時間反応させ、（メタ）アクリロイル基を有する多官能ウレタンアクリレート（Ｄ３−４）を含む生成物を得た。生成物中、多官能ウレタンアクリレート（Ｄ３−４）の占める割合は、７０質量％であり、残部を他の光重合性化合物で占めている。なお、ＩＲ分析により反応生成物中にイソシアネート基が存在しないことを確認した。
【０４０２】
（Ｄ３−５）２官能のビスフェノールＡ型（メタ）アクリレート[ＡＢＥ−３００（新中村化学社製）]
【０４０３】
＜光重合開始剤（Ｅ）＞
（Ｅ１−１〜Ｅ１−４）上記の通り。
（Ｅ１１−１）２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン［イルガキュア３６９（ＢＡＳＦジャパン社製）］と、（Ｅ１−１〜Ｅ１−４）の５つの光重合開始剤をそれぞれ同量ずつ混合したもの。
（Ｅ２−１）前記化学式（Ｅ２−１）で表したもの
（Ｅ２−２）前記化学式（Ｅ２−２）で表したもの
（Ｅ２１−１）２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン［イルガキュア３６９（ＢＡＳＦジャパン社製）］と、（Ｅ２−１、Ｅ２−２）の３つの光重合開始剤をそれぞれ同量ずつ混合したもの。
（Ｅ１−１／Ｅ２−１）２つ（Ｅ１−１）（Ｅ２−１）の光重合開始剤をそれぞれ同量ずつ混合したもの。
（Ｅ３−１）２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン[イルガキュア９０７（ＢＡＳＦジャパン社製）]
（Ｅ３−２）２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン[イルガキュア３７９（ＢＡＳＦジャパン社製）]
（Ｅ３−３）２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド[ルシリンＴＰＯ（チバ・ジャパン社製）]
（Ｅ３−４）２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，５，４’，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール[ビイミダゾール（黒金化成社製）]
（Ｅ３−５）ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン[ＤＭＡ（ダイキファイン社製）]
（Ｅ３−６）エタン−１−オン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］，１−（Ｏ−アセチルオキシム）[イルガキュアＯＸＥ０２（ＢＡＳＦジャパン社製）]
（Ｅ３−７）1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)-フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン[イルガキュア２９５９（ＢＡＳＦジャパン社製）]
（Ｅ３−８）ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド[イルガキュア８１９（ＢＡＳＦジャパン社製）]
以上、（Ｅ３−１）〜（Ｅ３−８）をそれぞれ同量にて混合し、光重合開始剤（Ｅ３−Ｍ）とした。
【０４０４】
＜増感剤（Ｆ） ＞
（Ｆ−１）２，４−ジエチルチオキサントン[カヤキュアＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬社製）]
（Ｆ−２）４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン[ＣＨＥＭＡＲＫ  ＤＥＡＢＰ（Ｃｈｅｍａｒｋ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）]
以上、（Ｆ−１）（Ｆ−２）をそれぞれ同量にて混合し、増感剤（Ｆ）とした。
【０４０５】
＜チオール系連鎖移動剤（Ｇ）＞
（Ｇ−１）トリメチロールエタントリス（３−メルカプトブチレート）[ＴＥＭＢ（昭和電工社製）]
（Ｇ−２）トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）[ＴＰＭＢ（昭和電工社製）]
（Ｇ−３）ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）[ＰＥＭＰ（堺化学工業社製）]
（Ｇ−４）トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）[ＴＭＭＰ（堺化学工業社製）]
（Ｇ−５）トリス[（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル]―イソシアヌレート[ＴＥＭＰＩＣ（堺化学工業社製）]
以上、（Ｇ−１）〜（Ｇ−５）をそれぞれ同量にて混合し、チオール系連鎖移動剤（Ｇ）とした。
【０４０６】
＜重合禁止剤（Ｈ）＞
（Ｈ−１）３−メチルカテコール
（Ｈ−２）メチルヒドロキノン
（Ｈ−３）ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン
以上、（Ｈ−１）〜（Ｈ−３）をそれぞれ同量にて混合し、重合禁止剤（Ｈ）とした。
【０４０７】
＜紫外線吸収剤（Ｉ）＞
（Ｉ−１）２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−（ドデシルおよびトリデシル）オキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン[ＴＩＮＵＶＩＮ４００（ＢＡＳＦジャパン社製）]
（Ｉ−２）２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール[ＴＩＮＵＶＩＮ９００（ＢＡＳＦジャパン社製）]
以上、（Ｉ−１）（Ｉ−２）をそれぞれ同量にて混合し、紫外線吸収剤（Ｉ）とした。
【０４０８】
＜酸化防止剤（Ｊ）＞  
（Ｊ−１）ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
（Ｊ−２）３，３'−チオジプロパン酸ジオクタデシル
（Ｊ−３）トリス［２，４−ジ−（ｔｅｒｔ）−ブチルフェニル］ホスフィン
（Ｊ−４）ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート
（Ｊ−５）サリチル酸ｐ−オクチルフェニル
以上、（Ｊ−１）〜（Ｊ−５）をそれぞれ同量にて混合し、酸化防止剤（Ｊ）とした。
【０４０９】
＜レベリング剤（Ｋ）＞
ビックケミー社製「ＢＹＫ−３３０：ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン 」1部、
ＤＩＣ社製「メガファックＦ−５５１：含フッ素基・親油性基含有オリゴマー」1部、
花王社製「エマルゲン１０３：ポリオキシエチレンラウリルエーテル」1部
をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート９７部に溶解させた混合溶液。
【０４１０】
＜貯蔵安定剤＞
（Ｌ−１）２，６−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−メチルフェノール（本州化学工業社製「ＢＨＴ」）
（Ｌ−２）トリフェニルホスフィン（北興化学工業社製「ＴＰＰ」）
以上、（Ｌ−１）（Ｌ−２）をそれぞれ同量にて混合し、貯蔵安定剤とした。
【０４１１】
＜密着向上剤＞
（Ｍ−１）３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン[信越シリコーン  シランカップリング剤ＫＢＭ−４０３（信越化学工業社製）]
（Ｍ−２）３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン[信越シリコーン  シランカップリング剤ＫＢＥ−５０３（信越化学工業社製）]
（Ｍ−３）Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン[信越シリコーン  シランカップリング剤ＫＢＭ−６０３（信越化学工業社製）]
（Ｍ−４）３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン[信越シリコーン  シランカップリング剤ＫＢＭ−８０３（信越化学工業社製）]
以上、（Ｍ−１）〜（Ｍ−４）をそれぞれ同量にて混合し、密着向上剤とした。
【０４１２】
＜溶剤（Ｎ） ＞
（Ｎ−１）シクロヘキサノン  ２０部
（Ｎ−２）３−エトキシプロピオン酸エチル  ２０部
（Ｎ−３）プロピレングリコールモノメチルエーテル  ２０部
（Ｎ−４）シクロヘキサノールアセテート  ２０部
（Ｎ−５）ジプロプレングリコールメチルエーテルアセテート  ２０部
（Ｎ−１）〜（Ｎ−５）をそれぞれ上記質量部にて混合し、溶剤（Ｎ）とした。
【０４１３】
＜感光性着色組成物の評価＞
以下の通り、感光性着色組成物の評価を行った。結果を表６に示す。
【０４１４】
［フィルタセグメント形成］
得られた感光性着色組成物をスピンコート法により縦１０ｃｍ×横１０ｃｍのガラス基板に塗工した後、クリーンオーブン中７０℃で１５分間加温して溶剤を除去し、約２μmの被膜を得た。次いで、このガラス基板を室温に冷却後、超高圧水銀ランプを用い、１００μm幅（ピッチ２００μm）および２５μm幅（ピッチ５０μm）ストライプパターンのフォトマスクを介して紫外線を露光した。その後、この基板を２３℃の炭酸ナトリウム水溶液を用いてスプレー現像した後、イオン交換水で洗浄、風乾し、クリーンオーブン中２３０℃で３０分間加熱してフィルタセグメントを作製した。スプレー現像は、それぞれの感光性着色組成物での被膜について、現像残りなくなるパターン形成可能な最短時間で行い、これを適正現像時間とした。なお、塗膜の膜厚は、Ｄｅｋｔａｋ ３０３０（日本真空技術社製）を用いて行った。
【０４１５】
［感度評価］
得られたフィルタセグメントの１００μmフォトマスク部分でのパタ−ンの厚みを測定し、塗工直後厚みに対して９０％以上となる最小露光量を評価した。最小露光量が小さい程、高感度で良好な感光性着色組成物と評価する。評価基準は以下の通りである。
○：５０ｍＪ／ｃｍ2未満（良好）
△：５０ｍＪ／ｃｍ2以上１００ｍＪ／ｃｍ2未満（実用域）
×：１００ｍＪ／ｃｍ2以上（実用不可）
【０４１６】
＜パターン形状評価＞
［直線性評価］
得られたフィルタセグメントの１００μmフォトマスク部分でのパタ−ンの直線性を光学顕微鏡を用いて観察して評価した。評価基準は以下の通りである。
○：直線性良好（良好）
△：部分的に直線性不良（欠けがわずかにある）（実用域）
×：直線性不良（実用不可）
【０４１７】
［断面形状評価］
得られたフィルタセグメントの１００μmフォトマスク部分でのパタ−ンの断面について、電子顕微鏡を用いて観察して評価を行った。評価基準は以下の通りである。なお、ターン断面は順テーパーが良好である。
〇：断面がなだらかな順テーパー形状（良好）
△：断面が順テーパー形状（実用域）
×：断面が逆テーパー形状（実用不可）
【０４１８】
＜塗膜耐性について＞
［溶剤耐性評価］
得られたフィルタセグメントをＮ−メチルピロリドン溶液に３０分浸漬後、イオン交換水で洗浄、風乾し、１００μmフォトマスク部分でのパターンについて光学顕微鏡を用いて観察して評価を行った。評価基準は以下の通りである。
〇：外観、色に変化なく良好（良好）
△：一部にシワ等が発生するが、色には変化なく良好（実用域）
×：退色が発生（実用不可）
【０４１９】
【表６】
2020101759.tif 000040
【０４２０】
表６の結果から実施例１〜５９は、顔料（Ａ）が、化学式（１）で示す顔料を含有し、光重合開始剤（Ｅ）は、一般式（２）で示す光重合開始剤［Ｅ１］、および一般式（３）で示す光重合開始剤［Ｅ２］のうち少なくとも一方を含むことにより、良好な感度、パターン直線性、断面形状、耐溶剤性が得られる。
【符号の説明】
【０４２１】
１０      液晶表示装置
１１      透明基板
１２      ＴＦＴアレイ
１３      透明電極層
１４      配向層
１５      偏光板
２１      透明基板
２２      カラーフィルタ
２３      透明電極層
２４      配向層
２５      偏光板
３０      バックライトユニット
３１      白色ＬＥＤ光源
ＬＣ      液晶
【図１】
2020101759.tif 000045