(57)【要約】【課題】本開示の一実施形態は、脈理の発生が抑制される光学部材用重合性組成物、これを用いた光学部材の製造方法及び眼鏡レンズ等に関する。【解決手段】〔１〕重合性成分と、前記重合性成分の合計量１００質量部に対して０．１〜１０質量部のトリレンジイソシアネート由来の構成単位を有するウレタンウレア化合物とを含有する、光学部材用重合性組成物、〔２〕〔１〕の重合性組成物を成形型内に注入する工程、及び前記重合性組成物を重合する工程を含む、光学部材の製造方法、及び〔３〕〔２〕の製造方法により得られた眼鏡レンズ基材を備える、眼鏡レンズ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合性成分と、
前記重合性成分の合計量１００質量部に対して０．１〜１０質量部のトリレンジイソシアネート由来の構成単位を有するウレタンウレア化合物とを含有する、光学部材用重合性組成物。
【請求項２】
前記ウレタンウレア化合物が、式（１）：
【化１】
2020003654.tif 000019
〔式中、
Ｒ１は、式（Ｒ１−１），（Ｒ１−２），（Ｒ１−３），（Ｒ１−４），又は（Ｒ１−５）：
【化２】
2020003654.tif 000020
（式中、Ｒ１１は、それぞれ独立に、水素原子、又は炭素数１〜３の炭化水素基であり、ｎは、１〜６の整数であり、＊は結合部位である。）のいずれかで表される基であり、
Ｒ２は、それぞれ独立に、式（Ｒ２−１）又は（Ｒ２−２）：
【化３】
2020003654.tif 000021
（式中、＊は結合部位である。）で表される基であり、
Ｒ３は、それぞれ独立に、式（Ｒ３−１）又は（Ｒ３−２）：
【化４】
2020003654.tif 000022
（式中、Ｒ３１は、炭素数２〜２２の直鎖又は分岐の脂肪族炭化水素基、炭素数６〜１２の環状脂肪族炭化水素基、又は、炭素数７〜１２のアラールキル基であり、
ａは、２〜４であり、ｂは、０〜１５であり、ｃは、４又は５である。）で表される基である。〕で表される化合物である、請求項１に記載の光学部材用重合性組成物。
【請求項３】
前記ウレタンウレア化合物の含有量が、前記重合性成分の合計量１００質量部に対して０．１〜５．０質量部である、請求項１又は２に記載の光学部材用重合性組成物。
【請求項４】
前記重合性成分が、ポリイソシアナート成分及びポリチオール成分と、エピチオ化合物と、アクリル化合物と、からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、請求項１〜３のいずれかに記載の光学部材用重合性組成物。
【請求項５】
前記重合性成分が、ポリイソシアナート成分及びポリチオール成分を含有する、請求項４に記載の光学部材用重合性組成物。
【請求項６】
前記ポリイソシアナート成分が、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、及びヘキサメチレンジイソシアナートからなる群より選ばれる少なくとも１種のポリイソシアナート化合物を含む、請求項５に記載の光学部材用重合性組成物。
【請求項７】
前記ポリチオール成分が、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、４，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、５，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ブタンジオールビス（２−メルカプトアセテート）、ブタンジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（２−メルカプトアセテート）、及びジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）からなる群より選ばれる少なくとも１種のポリチオール化合物を含む、請求項５又は６に記載の光学部材用重合性組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の重合性組成物を成形型内に注入する工程、及び
前記重合性組成物を重合する工程を含む、光学部材の製造方法。
【請求項９】
前記成形型内における最大厚みが、５〜２０ｍｍである、請求項８に記載の光学部材の製造方法。
【請求項１０】
前記重合する工程における、重合時間が、２〜８時間である、請求項８又は９に記載の光学部材の製造方法。
【請求項１１】
前記光学部材が、眼鏡用レンズ基材である、請求項８〜１０のいずれかに記載の光学部材の製造方法。
【請求項１２】
請求項１１に記載の製造方法により得られた眼鏡レンズ基材を備える、眼鏡レンズ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、眼鏡用レンズ等の光学部材に用いられる重合性組成物、これを用いた光学部材の製造方法及び眼鏡レンズ等に関する。
【背景技術】
【０００２】
樹脂製のレンズは、無機ガラス等の無機材料からなるレンズに比べて軽量で割れ難く、染色が可能であるという利点を有する。このため、現在、眼鏡レンズやカメラレンズ等の光学部材として、樹脂製のレンズが用いられることが主流となっている。
【０００３】
樹脂製のレンズの材料として、チオウレタン等のポリウレタン系樹脂が用いられ（例えば、特許文献１）、当該ポリウレタン系樹脂を用いたプラスチックレンズは、例えば、重合性成分を含む混合液を成形型内に注入して、成形体を得ることで製造される（例えば、特許文献２）。
そして、特許文献３では、実用的な生産性を備え、光学歪や脈理などのない厚いプラスチックレンズが得られるプラスチックレンズの製造方法として、重合性組成物を成形モールドに充填する充填工程と、所定の温度条件下に前記成形モールドを曝すことによって前記重合性組成物を硬化させる硬化工程と、を備えたプラスチックレンズの製造方法であって、前記硬化工程は、前記充填工程の後、前記重合性組成物を前記充填工程時の初期温度以上に保つ保持工程と、前記保持工程の後、前記重合性組成物を冷却する冷却工程と、を備えることを特徴とするプラスチックレンズの製造方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−５６８５４号公報
【特許文献２】特開２００６−２０５７１０号公報
【特許文献３】特開２００９−２２６７４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献３に示されるように光学歪や脈理などのない厚い光学部材を得るためには、重合における温度条件の設定が問題となる。例えば、重合時間を短くすると、脈理の発生を抑制するために、触媒量や、重合温度条件の最適化を行い対応することもできるが、重合条件の設定のために多くの工数が必要となり、脈理が多発する場合があった。
そこで、本開示の一実施形態は、脈理の発生が抑制される光学部材用重合性組成物、これを用いた光学部材の製造方法及び眼鏡レンズ等に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、重合性成分を含有する光学部材用重合性組成物に、トリレンジイソシアネート由来の構成単位を有するウレタンウレア化合物を含有させることで、上述の課題が解決されることを見出した。
すなわち、本開示の一実施形態は、下記の〔１〕〜〔３〕に関する。
〔１〕重合性成分と、前記重合性成分の合計量１００質量部に対して、０．１〜１０質量部のトリレンジイソシアネート由来の構成単位を有するウレタンウレア化合物とを含有する、光学部材用重合性組成物。
〔２〕〔１〕の重合性組成物を成形型内に注入する工程、及び
前記重合性組成物を重合する工程を含む、光学部材の製造方法。
〔３〕〔２〕の製造方法により得られた眼鏡レンズ基材を備える、眼鏡レンズ。
【発明の効果】
【０００７】
本開示の一実施形態によれば、脈理の発生が抑制される光学部材用重合性組成物、これを用いた光学部材の製造方法及び眼鏡レンズ等を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
［重合性組成物］
本開示の一実施形態に係る重合性組成物は、重合性成分と、前記重合性成分の合計量１００質量部に対して、０．１〜１０質量部のトリレンジイソシアネート由来の構成単位を有するウレタンウレア化合物とを含有する。
以上の構成を有することで、脈理の発生が抑制される光学部材用重合性組成物、これを用いた光学部材の製造方法及び眼鏡レンズ等が得られる。
【０００９】
＜ウレタンウレア化合物＞
ウレタンウレア化合物とは、ウレタン結合とウレア結合を有する化合物を意味する。
ウレタンウレア化合物は、脈理の発生を抑制する観点から、トリレンジイソシアネート由来の構成単位を有し、好ましくは、トリレンジイソシアネート由来の構成単位を有し、且つ、末端に炭化水素基を有し、より好ましくは、トリレンジイソシアネート由来の構成単位及び１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン由来の構成単位を有し、且つ、末端に炭化水素基を有する。
ウレタンウレア化合物において、イソシアネート「由来の構成単位」とは、イソシアネートがアルコール又はアミンと反応して、ウレタン結合又はウレア結合が形成された単位を意味する。
ウレタンウレア化合物の分子量は、好ましくは３００以上、より好ましくは４００以上、更に好ましくは５００以上であり、そして、好ましくは１５００以下、より好ましくは１２００以下、更に好ましくは１０００以下である。
【００１０】
ウレタンウレア化合物は、脈理の発生をより抑制する観点から、式（１）：
【化１】
2020003654.tif 000002
で表される化合物である。
【００１１】
式（１）中、Ｒ１は、式（Ｒ１−１），（Ｒ１−２），（Ｒ１−３），（Ｒ１−４），又は（Ｒ１−５）：
【化２】
2020003654.tif 000003
（式中、Ｒ１１は、それぞれ独立に、水素原子、又は炭素数１〜３の炭化水素基であり、ｎは、１〜６の整数であり、＊は結合部位である。）のいずれかで表される基である。
炭素数１〜３の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。Ｒ１１は、好ましくは水素原子である。
Ｒ１は、脈理の発生をより抑制する観点から、好ましくは、式（Ｒ１−１），（Ｒ１−２），（Ｒ１−３）のいずれかで表される基であり、より好ましくは、式（Ｒ１−１）又は（Ｒ１−２）で表される基であり、更に好ましくは式（Ｒ１−１）で表される基である。
【００１２】
式（１）中、Ｒ２は、それぞれ独立に、式（Ｒ２−１）又は（Ｒ２−２）：
【化３】
2020003654.tif 000004
（式中、＊は結合部位である。）で表される基である。
【００１３】
式（１）中、Ｒ３は、それぞれ独立に、式（Ｒ３−１）又は（Ｒ３−２）：
【化４】
2020003654.tif 000005
（式中、Ｒ３１は、炭素数２〜２２の直鎖又は分岐の脂肪族炭化水素基、炭素数６〜１２の環状脂肪族炭化水素基、又は、炭素数７〜１２のアラールキル基であり、ａは、２〜４であり、ｂは、０〜１５であり、ｃは、４又は５である。）で表される基である。
脂肪族炭化水素基は、好ましくは直鎖脂肪族炭化水素基である。
脂肪族炭化水素基の炭素数は、脈理の発生をより抑制する観点から、好ましくは３以上、より好ましくは４以上であり、そして、好ましくは１８以下、より好ましくは１２以下、更に好ましくは８以下である。
脂肪族炭化水素基としては、例えば、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基、エイコシル基が挙げられる。これらの中でも、ｎ−ブチル基、ｎ−ドデシル基が好ましく、ｎ−ブチル基がより好ましい。
環状脂肪族炭化水素基の炭素数は、好ましくは６以上であり、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは８以下である。
環状脂肪族炭化水素基としては、例えば、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基が挙げられる。これらの中でも、シクロヘキシル基が好ましい。
アラールキル基の炭素数は、好ましくは７以上であり、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは８以下である。アラールキル基としては、例えば、ベンジル基が挙げられる。
ａは、好ましくは２〜３であり、より好ましくは２である。
ｂは、好ましくは０〜１０であり、より好ましくは０〜６であり、更に好ましくは０〜３であり、更に好ましくは０である。
ｃは、好ましくは４である。
Ｒ３１は、好ましくは、炭素数４〜８の直鎖脂肪族炭化水素基、又は炭素数６〜８の環状脂肪族炭化水素基であり、より好ましくはｎ−ブチル基又はシクロヘキシル基であり、更に好ましくはｎ−ブチル基である。
【００１４】
ウレタンウレア化合物としては、例えば、化合物Ａ−１〜化合物Ａ−４が挙げられる。
【化５】
2020003654.tif 000006
【００１５】
ただし、化合物Ａ−１〜Ａ−４において、部位：
【化６】
2020003654.tif 000007
は、好ましくは、
【化７】
2020003654.tif 000008
（式中、＊は結合部位である。）である。
【００１６】
これらの中でも、脈理をより抑制する観点から、化合物Ａ−１，化合物Ａ−２，化合物Ａ−３が好ましく、化合物Ａ−１，化合物Ａ−２がより好ましく、化合物Ａ−１が更に好ましい。
【００１７】
ウレタンウレア化合物は、公知の方法により製造することができるが、例えば、特開２００２−１０５０４２号公報に記載の製造方法によって得られる。
【００１８】
ウレタンウレア化合物の含有量は、前記重合性成分の合計量１００質量部に対して、脈理をより抑制する観点から、好ましくは０．１〜１０質量部、より好ましくは０．２〜８．０質量部である。
ウレタンウレア化合物の含有量は、前記重合性成分の合計量１００質量部に対して、脈理を抑制し、更に白濁を抑制する観点から、好ましくは０．１〜５．０質量部、より好ましくは０．５〜５．０質量部である。
ウレタンウレア化合物の含有量は、前記重合性成分の合計量１００質量部に対して、脈理をより抑制する観点から、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．２質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上であり、そして、脈理をより抑制する観点から、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８．０質量部以下、脈理を抑制し、更に白濁を抑制する観点から、更に好ましくは５．０質量部以下である。
【００１９】
＜重合性成分＞
重合性成分としては、好ましくは、ポリイソシアナート成分及びポリチオール成分と、エピチオ化合物と、アクリル化合物と、からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む。
重合性成分として、ポリイソシアナート成分及びポリチオール成分を含むことで、ポリチオウレタン樹脂が得られる。
重合性成分として、エピチオ化合物を含むことで、エピチオ樹脂が得られる。
重合性成分として、アクリル化合物を含むことで、アクリル樹脂が得られる。
以下、それぞれについて、順を追って説明する。
【００２０】
（ポリイソシアナート成分及びポリチオール成分）
ポリイソシアナート成分としては、例えば、芳香環を有するポリイソシアナート化合物、脂環式ポリイソシアナート化合物、直鎖又は分岐鎖の脂肪族ポリイソシアナート化合物が挙げられる。
芳香環を有するポリイソシアナート化合物としては、例えば、ジイソシアナトベンゼン、２，４−ジイソシアナトトルエン、エチルフェニレンジイソシアナート、イソプロピルフェニレンジイソシアナート、ジメチルフェニレンジイソシアナート、ジエチルフェニレンジイソシアナート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアナート、トリメチルベンゼントリイソシアナート、ベンゼントリイソシアナート、ビフェニルジイソシアナート、トルイジンジイソシアナート、４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアナート）、４，４’−メチレンビス（２−メチルフェニルイソシアナート）、ビベンジル−４，４’−ジイソシアナート、ビス（イソシアナトフェニル）エチレン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、１,３−ビス（イソシアナトエチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトプロピル）ベンゼン、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアナート、ビス（イソシアナトブチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトメチル）ナフタレン、ビス（イソシアナトメチルフェニル）エーテル、２−イソシアナトフェニル−４−イソシアナトフェニルスルフィド、ビス（４−イソシアナトフェニル）スルフィド、ビス（４−イソシアナトメチルフェニル）スルフィド、ビス（４−イソシアナトフェニル）ジスルフィド、ビス（２−メチル−５−イソシアナトフェニル）ジスルフィド、ビス（３−メチル−５−イソシアナトフェニル）ジスルフィド、ビス（３−メチル−６−イソシアナトフェニル）ジスルフィド、ビス（４−メチル−５−イソシアナトフェニル）ジスルフィド、ビス（３−メチルオキシ−４−イソシアナトフェニル）ジスルフィド、ビス（４−メチルオキシ−３−イソシアナトフェニル）ジスルフィドが挙げられる。
【００２１】
脂環式ポリイソシアナート化合物としては、例えば、１，３−ジイソシアナトシクロヘキサン、イソホロンジイソシアナート、１,３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１,４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアナート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ[２．２．１]ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ[２．２．１]ヘプタン、２，５−ジイソシアナト−１，４−ジチアン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−１，４−ジチアン、４，５−ジイソシアナト−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソシアナトメチル）−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソシアナトメチル）−２−メチル−１，３−ジチオランが挙げられる。
【００２２】
直鎖又は分岐の脂肪族ポリイソシアナート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアナート、２，２−ジメチルペンタンジイソシアナート、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアナート、ブテンジイソシアナート、１，３−ブタジエン−１，４−ジイソシアナート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアナート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアナート、１，８−ジイソシアナト−４−イソシアナトメチルオクタン、ビス（イソシアナトエチル）カーボネート、ビス（イソシアナトエチル）エーテル、リジンジイソシアナトメチルエステル、リジントリイソシアナート、ビス（イソシアナトメチル）スルフィド、ビス（イソシアナトエチル）スルフィド、ビス（イソシアナトプロピル）スルフィド、ビス（イソシアナトヘキシル）スルフィド、ビス（イソシアナトメチル）スルホン、ビス（イソシアナトメチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトエチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトプロピル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトメチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトメチルチオ）エタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）エタン、１，５−ジイソシアナト−２−イソシアナトメチル−３−ペンタン、１，２，３−トリス（イソシアナトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（イソシアナトエチルチオ）プロパン、３，５−ジチア−１，２，６，７−ヘプタンテトライソシアナート、２，６−ジイソシアナトメチル−３，５−ジチア−１，７−ヘプタンジイソシアナート、２，５−ジイソシアナトメチルチオフェン、４−イソシアナトエチルチオ−２，６−ジチア−１，８−オクタンジイソシアナート、１，２−ジイソチオシアナトエタン、１，６−ジイソチオシアナトヘキサンが挙げられる。
これらは、１種又は２種以上を用いてもよい。
【００２３】
ポリイソシアナート成分は、
好ましくは、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、及びヘキサメチレンジイソシアナートからなる群より選ばれる少なくとも１種を含み、
より好ましくは、１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、ヘキサメチレンジイソシアナート、及び１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含み、
更に好ましくは、１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼンを含む。
上述の好ましいポリイソシアナート成分の量は、ポリイソシアネート成分中、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上であり、そして、１００質量％以下である。
【００２４】
ポリチオール成分としては、例えば、ポリオール化合物とメルカプト基含有カルボン酸化合物とのエステル化合物、直鎖又は分岐の脂肪族ポリチオール化合物、脂環構造を有するポリチオール化合物、芳香族ポリチオール化合物が挙げられる。
【００２５】
ポリオール化合物とメルカプト基含有カルボン酸化合物とのエステル化合物において、ポリオール化合物としては、分子内に２個以上の水酸基を有する化合物が挙げられる。
ポリオール化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロパンジオール、プロパントリオール、ブタンジオール、トリメチロールプロパン、ビス（２−ヒドロキシエチル）ジスルフィド、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールが挙げられる。
メルカプト基含有カルボン酸化合物としては、例えば、チオグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、チオ乳酸化合物、チオサリチル酸が挙げられる。
ポリオール化合物とメルカプト基含有カルボン酸化合物とのエステル化合物としては、例えば、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（２−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトプロピオネート）、１，４−ブタンジオールビス（２−メルカプトアセテート）、１，４−ブタンジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（２−メルカプトアセテート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）が挙げられる。
【００２６】
直鎖又は分岐の脂肪族ポリチオール化合物としては、例えば、１，２−エタンジチオール、１，１−プロパンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、２，２−プロパンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，２，３−プロパントリチオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジチオール、３，４−ジメチルオキシブタン−１，２−ジチオール、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール、１，２−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，３−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２−（２−メルカプトエチルチオ）プロパン−１，３−ジチオール、２，２−ビス（メルカプトメチル）−１，３−プロパンジチオール、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，３−ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトエチルチオ）エタン、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトエチルチオ）プロパン、３−メルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタン、テトラキス（メルカプトエチルチオ）プロパン、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、ビス（２−メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（２−メルカプトエチルチオ）−３−メルカプトプロパン、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、４，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、５，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオールが挙げられる。
【００２７】
脂環構造を有するポリチオール化合物としては、例えば、１，１−シクロヘキサンジチオール、１，２−シクロヘキサンジチオール、メチルシクロヘキサンジチオール、ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、４，８−ビス（メルカプトメチル）−１，３−ジチアンが挙げられる。
【００２８】
芳香族ポリチオール化合物としては、例えば、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、４，４’−ジメルカプトビフェニル、４，４’−ジメルカプトビベンジル、２，５−トルエンジチオール、１，５−ナフタレンジチオール、２，６−ナフタレンジチオール、２，７−ナフタレンジチオール、２，４−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオール、４，５−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオール、９，１０−アントラセンジメタンチオール、１，３−ジ（ｐ−メチルオキシフェニル）プロパン−２，２−ジチオール、１，３−ジフェニルプロパン−２，２−ジチオール、フェニルメタン−１，１−ジチオール、２，４−ジ（ｐ−メルカプトフェニル）ペンタンが挙げられる。
これらは、１種又は２種以上を用いてもよい。
【００２９】
ポリチオール成分は、
好ましくは、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、４，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、５，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ブタンジオールビス（２−メルカプトアセテート）、ブタンジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（２−メルカプトアセテート）、及びジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）からなる群より選ばれる少なくとも１種を含み、
より好ましくは、４，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、５，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、及びペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）からなる群より選ばれる少なくとも１種を含み、
更に好ましくは、４，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、及び５，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオールからなる群より選ばれる少なくとも１種を含み、
更に好ましくは、４，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、及び５，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオールの混合物を含む。
【００３０】
上述の好ましいポリチオール成分の量は、ポリチオール成分中、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上であり、そして、１００質量％以下である。
【００３１】
ポリチオール成分のメルカプト基と、ポリイソシアナート成分のイソシアナト基の当量比（メルカプト基／イソシアナト基）は、好ましくは４０／６０以上、より好ましくは４３／５７以上、更に好ましくは４５／５５以上であり、そして、好ましくは６０／４０以下、より好ましくは５５／４５以下、更に好ましくは５３／４７以下である。
【００３２】
ポリチオール成分及びポリイソシアナート成分の合計含有量は、重合性成分中、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上であり、そして、１００質量％以下である。
【００３３】
重合性組成物において、ポリイソシアナート成分とポリチオール成分との好適な組み合わせとしては、例えば、
（ｉ）１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、及びペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、
（ii）１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、並びに、４，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、及び５，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオールの混合物、
（iii）２，５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタンの混合物、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン及びペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）
が挙げられる。
【００３４】
（エピチオ化合物）
エピチオ化合物とは、エピスルフィド基（エピチオ基）を有する化合物である。
エピチオ化合物としては、例えば、直鎖又は分岐の脂肪族骨格を有するエピスルフィド化合物、脂環族骨格を有するエピスルフィド化合物、芳香族骨格を有するエピスルフィド化合物、ジチアン環骨格を有するエピスルフィド化合物が挙げられる
【００３５】
直鎖又は分岐の脂肪族骨格を有するエピスルフィド化合物としては、例えば、ビス−(β−エピチオプロピル)スルフィド、２−（２−β−エピチオプロピルチオエチルチオ）−１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，２−ビス〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオ〕−３−（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、テトラキス（β−エピチオプロピルチオメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル）プロパンが挙げられる。
【００３６】
脂環族骨格を有するエピスルフィド化合物としては、例えば、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕スルフィドが挙げられる。
【００３７】
芳香族骨格を有するエピスルフィド化合物としては、例えば、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフィン、４，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ビフェニルが挙げられる。
【００３８】
ジチアン環骨格を有するエピスルフィド化合物としては、例えば、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオエチルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオエチル）−１，４−ジチアン、２，３、５−トリ（β−エピチオプロピルチオエチル）−１，４−ジチアンが挙げられる。
エピチオ化合物に加えて、上述のポリイソシアネート成分及びポリチオール成分等の他の重合性成分を添加してもよい。
これらの中でも、直鎖又は分岐の脂肪族骨格を有するエピスルフィド化合物が好ましく、ビス−(β−エピチオプロピル)スルフィドがより好ましい。
エピチオ化合物の含有量は、重合性成分中、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上であり、そして、好ましくは９８質量％以下、より好ましくは９６質量％以下である。
【００３９】
エピチオ化合物との組合せで、更にポリチオール化合物を含有することが好ましい。
ポリチオール化合物としては、上述で例示した化合物が挙げられる。
エピチオ化合物と組合せて使用する場合、ポリチオール化合物の含有量は、重合性成分中、好ましくは２質量％以上、より好ましくは４質量％以上であり、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下である。
【００４０】
（アクリル化合物）
アクリル化合物としては、芳香環を有する多官能（メタ）アクリレート化合物、ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、単官能アクリレート等が挙げられる。
これらの中でも、芳香環を有する多官能（メタ）アクリレート化合物及びポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。
【００４１】
芳香環を有する多官能（メタ）アクリレート化合物としては、両末端に（メタ）アクリルロイル基を有するアルキレンオキシド変性ビスフェノールＡ、両末端に（メタ）アクリルロイル基を有するアルキレンオキシド変性及びウレタン変性ビスフェノールＡが挙げられる。
これらの中でも両末端に（メタ）アクリルロイル基を有するアルキレンオキシド変性ビスフェノールＡが好ましい。
両末端に（メタ）アクリルロイル基を有するアルキレンオキシド変性ビスフェノールＡとしては、好ましくは、式（２）：
【化８】
2020003654.tif 000009
〔式中、Ｒ５１は、エチレン基又はプロピレン基であり、Ｒ５２は、水素又はメチル基であり、Ｘは、酸素原子又は硫黄原子であり、好ましくは酸素原子であり、ｍ，ｎは、それぞれ平均付加モル数であり、ｍ＋ｎは、１．５〜６であり、好ましくは２〜４である。〕で表される化合物である。
両末端に（メタ）アクリルロイル基を有するアルキレンオキシド変性ビスフェノールＡとしては、例えば、２，２−ビス［４−〔２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エトキシ〕フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−〔２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エトキシ〕−３，５−ジブロモフェニル］プロパンが挙げられる。
【００４２】
芳香環を有する多官能（メタ）アクリレート化合物の含有量は、重合性成分中、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは５５質量％以上であり、そして、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下である。
【００４３】
ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラブチレングリコールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４４】
ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートの含有量は、重合性成分中、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上であり、そして、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４５質量％以下である。
【００４５】
単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−フェニルフェニル（メタ）アクリレート、４−フェニルフェニル（メタ）アクリレート、３−（２−フェニルフェニル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−（４−フェニルフェニル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１−ナフチルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−ナフチルオキシエチル（メタ）アクリレート、２，４，６−トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、２，４，６−トリブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレート、２，４，６−トリブロモフェニル−ジ（オキシエチル）−（メタ）アクリレート、２，４，６−トリブロモベンジル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４６】
重合性成分の合計含有量は、重合性組成物中、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上であり、そして、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９５質量％以下である。
【００４７】
＜離型剤＞
重合性組成物は、好ましくは、離型剤を含む。
離型剤としては、例えば、酸性リン酸アルキルエステル等の酸性リン酸エステルが挙げられる。酸性リン酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数は、好ましくは１以上、より好ましくは４以上であり、そして、好ましくは２０以下、より好ましくは１２以下である。
酸性リン酸エステルは、リン酸モノエステル、リン酸ジエステルのいずれであってもよいが、リン酸モノエステル、及びリン酸ジエステルの混合物が好ましい。
酸性リン酸アルキルエステルとしては、例えば、イソプロピルアシッドフォスフェート、ブチルアシッドフォスフェート、オクチルアシッドフォスフェート、ノニルアシッドフォスフェート、デシルアシッドフォスフェート、イソデシルアシッドフォスフェート、トリデシルアシッドフォスフェート、ステアリルアシッドフォスフェート、プロピルフェニルアシッドフォスフェート、ブチルフェニルアシッドフォスフェート、ブトキシエチルアシッドフォスフェートが挙げられる。
離型剤の添加量は、重合性成分の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、更に好ましくは０．１０質量部以上であり、そして、好ましくは１．００質量部以下、より好ましくは０．５０質量部以下、更に好ましくは０．３０質量部以下である。
【００４８】
＜紫外線吸収剤＞
重合性組成物は、好ましくは、紫外線吸収剤を含む。
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ジベンゾイルメタン、ジベンゾイルメタン系化合物が挙げられる。これらの中でもベンゾトリアゾール系化合物、又はベンゾフェノン系化合物が好ましい。
ベンゾトリアゾール系化合物としては、例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−エチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾールが挙げられる。
ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホニックアシッド、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンが挙げられる。
ジベンゾイルメタン系化合物としては、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンが挙げられる。
これらは、１種又は２種以上を用いてもよい。
紫外線吸収剤の添加量は、重合性成分の合計量１００質量部に対し、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．１０質量部以上、更に好ましくは０．３０質量部以上、更に好ましくは０．４０質量部以上であり、そして、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下、更に好ましくは２質量部以下である。
【００４９】
＜重合触媒＞
重合性組成物は、重合性成分が、ポリイソシアナート成分及びポリチオール成分、又は、エピチオ化合物を含む場合、好ましくは重合触媒を含む。
重合触媒としては、例えば、スズ化合物、含窒素化合物が挙げられる。
スズ化合物としては、例えば、アルキルスズ化合物、アルキルスズハライド化合物が挙げられる。
アルキルスズ化合物としては、例えば、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレートが挙げられる。
アルキルスズハライド化合物としては、例えば、ジブチルスズジクロライド、ジメチルスズジクロライド、モノメチルスズトリクロライド、トリメチルスズクロライド、トリブチルスズクロライド、トリブチルスズフロライド、ジメチルスズジブロマイドが挙げられる。
これらの中でも、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジクロライド、ジメチルスズジクロライドが好ましく、ジメチルスズジクロライドがより好ましい。
【００５０】
含窒素化合物としては、例えば、３級アミン、４級アンモニウム塩、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物が挙げられる。３級アミンは、好ましくはヒンダードアミンである。
３級アミンとしては、例えば、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ'−ジメチルピペラジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン、１，４−ジアザビシクロ[２．２．２]オクタン（ＤＡＢＣＯ）が挙げられる。
ヒンダードアミンとしては、例えば、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノール、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシエチル−４−ピペリジノール、メチル−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバケート、メチル−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバケートとビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケートとの混合物、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチルオキシ）−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ブタン−１，２，３，４−テトラカルボキシレートが挙げられる。
４級アンモニウム塩としては、例えば、テトラエチルアンモニウムヒドロキシドが挙げられる。
イミダゾール系化合物としては、例えば、イミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、ベンジルメチルイミダゾール、２−エチル−４−イミダゾールが挙げられる。
ピラゾール系化合物としては、例えば、ピラゾール、３，５−ジメチルピラゾールが挙げられる。
これらの中でも、ヒンダードアミン等の３級アミン、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物が好ましく、より好ましくはヒンダードアミンがより好ましい。
【００５１】
重合触媒の添加量は、重合性成分の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部以上、より好ましくは０．００５質量部以上、更に好ましくは０．００７質量部以上であり、そして、好ましくは２質量部以下、より好ましくは１質量部以下、更に好ましくは０．５質量部以下である。
【００５２】
＜重合開始剤＞
重合性組成物は、重合性成分が、アクリル化合物を含む場合、好ましくはラジカル重合開始剤を含む。
ラジカル重合開始剤としては、例えば、エネルギー線感応性重合開始剤、熱感応性重合開始剤が挙げられる。
エネルギー線感応性重合開始剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、メチルフェニルグリオキシレート、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドが挙げられる。
【００５３】
熱感応性重合開始剤としては、例えば、有機過酸化物、アゾ化合物が挙げられる。
有機過酸化物としては、例えば、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアセテート、クミルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシオクトエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカルボネート、クミルパーオキシオクトエート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオヘキサノエート等のパーオキシエステル；１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、２，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブタン等のパーオキシケタール；アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トルオイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド；ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート等のパーオキシジカーボネート；が挙げられる。
アゾ化合物としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロルニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）が挙げられる。
【００５４】
ラジカル重合開始剤の添加量は、重合性成分の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上であり、そして、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下、更に好ましくは３質量部以下である。
【００５５】
重合性組成物は、例えば、抗酸化剤、着色防止剤、蛍光増白剤等のその他の添加剤を含んでいてもよい。これらは、１種又は２種以上を用いてもよい。
【００５６】
重合性組成物は、上述の各成分を混合することで得られる。
重合性組成物は、脈理及び白濁の発生をより抑制する観点から、更に減圧条件に配してもよい。
減圧条件における圧力は、好ましくは１０Ｐａ以上、より好ましくは５０Ｐａ以上、更に好ましくは１００Ｐａ以上であり、そして、好ましくは１０００Ｐａ以下、より好ましくは８００Ｐａ以下、更に好ましくは５００Ｐａ以下である。
【００５７】
［光学部材の製造方法］
以下、本開示の一実施形態に係る光学部材の製造方法についてより詳細に説明する。
本開示の一実施形態に係る光学部材の製造方法は、例えば、
上述の重合性組成物を成形型内に注入する工程（以下、「注入工程」ともいう）、及び
重合性組成物を重合する工程（以下、「重合工程」ともいう）
を含む。
【００５８】
＜注入工程＞
注入工程では、例えば、得られた重合性組成物を成形型内に注入する。
光学部材として眼鏡レンズを製造する場合、例えば、眼鏡レンズの両主面を形成する１対のモールドと、これらのモールドを離隔させて固定するテープ又はガスケットとを備える成形型が用いられる。なお上述のモールドは、ガラス製であっても、金属製であってもよい。
上述の重合性組成物によれば、より脈理が発生しやすくなる、厚い光学部材を製造することに適している。
成形型内における最大厚みは、好ましくは５〜３０ｍｍ、より好ましくは５〜２５ｍｍ、更に好ましくは５〜２０ｍｍ、更に好ましくは６〜２０ｍｍ、更に好ましくは１０〜２０ｍｍである。
成形型内における最大厚みは、好ましくは５ｍｍ以上、より好ましくは６ｍｍ以上、更に好ましくは１０ｍｍ以上であり、そして、好ましくは３０ｍｍ以下、好ましくは２５ｍｍ以下、更に好ましくは２０ｍｍ以下である。
「成形型内における最大厚み」とは、成形型内（モールド）において、最も厚い部位における厚さを意味する。「成形型内における最大厚み」は、例えば、両主面を形成する１対のモールド間の最大距離を意味する。
上述の重合性組成物によれば、脈理が発生しやすくなる５ｍｍ以上の成形型内の最大厚みを有する成形型を用いた場合であっても、脈理の発生を防ぐことができる。
成形型ヘの注入前に、重合性組成物を濾過してもよい。濾過方法は特に限定されないが、例えば、孔径１〜３０μｍのフィルタを用いて濾過を行ってもよい。
【００５９】
＜重合工程＞
重合工程においては、例えば、加熱により重合性組成物を重合する。
重合条件は、重合性組成物、成形する光学部材の形状に応じて、適宜設定することができる。
重合開始温度は、通常０〜５０℃、好ましくは５〜３０℃である。重合開始温度から昇温し、その後、加熱して硬化形成することが好ましい。例えば、昇温後の最高温度は、通常１１０〜１３０℃である。
重合開始から終了までの、重合時間は、例えば１〜９６時間であり、好ましくは２〜５０時間、より好ましくは２〜２６時間、更に好ましくは２〜１４時間、更に好ましくは２〜８時間、更に好ましくは２〜５時間である。
重合開始から終了までの、重合時間は、例えば、９６時間以下、好ましくは５０時間以下、より好ましくは２６時間以下、更に好ましくは１４時間以下、更に好ましくは８時間以下、更に好ましくは５時間以下であり、そして、例えば、１時間以上、好ましくは２時間以上である。
上述の重合性組成物によれば、脈理が発生しやすくなる８時間以下の短い重合時間であっても、脈理の発生を防ぐことができる。
重合終了後、光学部材を離型して、アニール処理を行ってもよい。アニール処理の温度は、好ましくは１００〜１５０℃である。
上述の方法により、光学部材用樹脂が得られる。
【００６０】
［光学部材］
光学部材としては、例えば、眼鏡レンズ、カメラレンズ、プリズム、光ファイバ、光ディスク若しくは磁気ディスク等に用いられる記録媒体用基板、コンピュータのディスプレイに付設する光学フィルタ等が挙げられる。これらの中でも、眼鏡レンズが好ましい。
眼鏡レンズは、好ましくは、当該光学部材からなるレンズ基材（以下、「眼鏡用レンズ基材」ともいう）を備える。
眼鏡用レンズ基材の表面形状は特に限定されず、平面、凸面、凹面等のいずれであってもよい。
眼鏡用レンズ基材は、単焦点レンズ、多焦点レンズ、累進屈折力レンズ等のいずれであってもよい。例えば、一例として、累進屈折力レンズについては、通常、近用部領域（近用部）及び累進部領域（中間領域）が、下方領域に含まれ、遠用部領域（遠用部）が上方領域に含まれる。
眼鏡用レンズ基材は、フィニッシュ型眼鏡用レンズ基材であってもセミフィニッシュ型眼鏡用レンズ基材であってもよい。
眼鏡用レンズ基材の幾何学中心の厚さ及び直径は、特に限定されるものではないが、幾何学中心の厚さは通常０．８〜３０ｍｍ程度、直径は通常５０〜１００ｍｍ程度である。
眼鏡用レンズ基材の屈折率（ｎｅ）は、例えば、１．５３以上、１．５５以上、１．５８以上、１．６０以上であり、例えば、１．７５以下、１．７０以下である。
【００６１】
眼鏡レンズは、好ましくは眼鏡用レンズ基材及びその眼鏡用レンズ基材の表面に機能層を備える。
機能層としては、例えば、ハードコート層、プライマー層、反射防止膜及び撥水膜からなる郡から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
ハードコート層は、耐擦傷性向上のために設けられ、好ましくは有機ケイ素化合物、酸化スズ、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化チタン等の微粒子状無機物を含有するコーティング液を塗工して形成することができる。
プライマー層は、耐衝撃性を向上させるために設けられ、例えば、ポリウレタンを主成分とする。ここでポリウレタンの含有量は、プライマー層中、好ましくは５０質量％以上である。
反射防止膜としては、酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化タンタル等の無機物を積層した膜が挙げられる。
撥水膜としては、フッ素原子を有する有機ケイ素化合物を用いて形成することができる。
【００６２】
［眼鏡］
本発明の一実施形態に係る眼鏡は、眼鏡レンズと、この眼鏡レンズを取り付けたフレームとを有する。
フレームとしては、例えば、一対のリムと、当該リム間に設けられたブリッチと、当該リムの片端に設けられた一対のテンプルとを有する。
リムは、ハーフリムであってもよい。
フレームとしては、いわゆるリムレスフレームであってもよい。この場合、眼鏡は、例えば、一対の眼鏡レンズと、当該眼鏡レンズ間に設けられたブリッチと、当該眼鏡レンズの片端に設けられた一対のテンプルとを有する。
【実施例】
【００６３】
以下、本開示の実施形態に関して、具体的な実施例を示すが、本特許請求の範囲は、以下の実施例によって限定されるものではない。以下に記載の操作及び評価は、特記しない限り大気中室温下（２０〜２５℃程度）で行った。また、以下に記載の「％」及び「部」は、特記しない限り質量基準である。
【００６４】
［評価方法］
＜脈理＞
光源装置「オプティカルモデュレックスＳＸ−ＵＩ２５１ＨＱ」（ウシオ電機株式会社製）を用いて投影検査を行った。光源として高圧ＵＶランプ「ＵＳＨ−１０２Ｄ」（ウシオ電機株式会社製）を用いて１ｍの距離に白色のスクリーンを設置し、被検光学部材を光源とスクリーンの間に挿入し、スクリーン上の投影像を観察し下記の基準により判定を行った。
当該脈理の評価を、得られた１００枚の光学部材で行い、下記の基準で「Ｃ」以上の評価の光学部材の数の割合を求めた。
Ａ  ：  投影像に線状の不整が全くないもの。
Ｂ  ：  投影像に線状のごく薄い不整があるもの。
Ｃ  ：  投影像に線状の薄い不整があるもの。
Ｄ  ：  投影像に線状の濃い不整があるもの。（不合格）
Ｅ  ：  投影像に線状の著しい不整があるもの。（不合格）
【００６５】
＜白濁＞
暗箱内で蛍光燈下に眼鏡用レンズ基材の幾何学中心から直径３０ｍｍ以内を目視で観察し、以下の基準により判定を行った。
当該白濁の評価を、２４時間重合プログラムで得られたフィニッシュレンズ１００枚から１枚を選択して行い、下記の基準で「Ｂ」以上を合格とした。
Ａ  ：  樹脂に白濁がまったくないもの。
Ｂ  ：  樹脂に薄い白濁があるもの。
Ｃ  ：  樹脂に濃い白濁があるもの。（不合格）
【００６６】
［ウレタンウレア化合物］
ウレタンウレア化合物Ａ−１は、上述の化合物Ａ−１である。
ウレタンウレア化合物Ａ−２は、上述の化合物Ａ−２である。
ウレタンウレア化合物Ａ−３は、上述の化合物Ａ−３である。
ウレタンウレア化合物Ａ−４は、上述の化合物Ａ−４である。
【００６７】
実施例１
１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン５２．４質量部、離型剤「ＪＰ−５０６Ｈ」（城北化学工業株式会社製、ブトキシエチルアシッドホスフェート）０．１０質量部、紫外線吸収剤「シーソーブ７０１」（シプロ化成株式会社製）１．２０質量部、触媒としてジメチルスズジクロライド０．５０質量部、ウレタンウレア化合物Ａ−１    １．００質量部を混合、溶解し、均一溶液とした。
更に上記溶液に、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン２３．８質量部及びペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）２３．８質量部の混合物を加え、均一の溶液とするとともに、２００Ｐａで脱気処理を１時間行い、混合溶液を得た。
この混合溶液を５．０μｍＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）フィルターにて濾過を行った。
次いで直径７５ｍｍ、曲率半径６８ｍｍの上型モールドと、曲率半径５５ｍｍの下型モールド及びテープからなるセミフィニッシュレンズ用モールド型（中心肉厚１４ｍｍ、コバ厚１９ｍｍ）及び直径７５ｍｍ、曲率半径１６９ｍｍの上型モールドと曲率半径７９ｍｍの下型モールド及びテープからなる−４．００Ｄ用フィニッシュレンズ用モールド型（中心肉厚１ｍｍ、コバ厚６ｍｍ）へ注入を行った。
注入を行ったモールド型を電気炉へ投入し、下記の表１に示した各重合プログラムを用いて重合を行った。
重合終了後、電気炉からモールド型を取り出し、離型してセミフィニッシュレンズ及びフィニッシュレンズを得た。
得られたレンズを更に１２０℃で３時間アニールを行った。
それぞれの重合プログラムにおいてセミフィニッシュレンズ及びフィニッシュレンズをそれぞれ１００枚製造した。各種評価を行い、その結果を表２に示した。
【００６８】
実施例２〜１０、比較例１〜２
ポリイソシアネート成分、ポリチオール成分及びウレタンウレア成分を表２に示す種類及び量に変更した以外は、実施例１と同様にしてレンズを得た。各種評価を行い、その結果を表２に示した。
【００６９】
【表１】
2020003654.tif 000010
【００７０】
【表２−１】
2020003654.tif 000011
【００７１】
【表２−２】
2020003654.tif 000012
【００７２】
【表２−３】
2020003654.tif 000013
【００７３】
Ｉ−１：１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン
Ｉ−２：２，５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタンの混合物
Ｉ−３：１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン
Ｔ−１：２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン
Ｔ−２：ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）
Ｔ−３：４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン
Ｔ−４：４，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、及び５，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオールの混合物
【００７４】
実施例１１
ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド９５．０質量部、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド５．０質量部、紫外線吸収剤「シーソーブ７０１」（シプロ化成株式会社製）１．８０質量部、触媒としてテトラブチルホスホニウムブロミド０．１０質量部、化合物Ａ−２    １．００質量部を混合、溶解させて、均一溶液とした。
この混合溶液を５．０μｍＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）フィルターにて濾過を行った。
次いで直径７５ｍｍ、曲率半径６８ｍｍの上型モールドと、曲率半径５５ｍｍの下型モールド及びテープからなるセミフィニッシュレンズ用モールド型（中心肉厚１４ｍｍ、コバ厚１９ｍｍ）及び直径７５ｍｍ、曲率半径１６９ｍｍの上型モールドと曲率半径７９ｍｍの下型モールド及びテープからなる−４．００Ｄ用フィニッシュレンズ用モールド型（中心肉厚１ｍｍ、コバ厚６ｍｍ）へ注入を行った。
注入を行ったモールド型を電気炉へ投入し、下記の各重合プログラムを用いて重合を行った。
重合終了後、電気炉からモールド型を取り出し、離型してセミフィニッシュレンズ及びフィニッシュレンズを得た。
得られたレンズを更に１２０℃で２時間アニールを行った。
それぞれの重合プログラムにおいてセミフィニッシュレンズ及びフィニッシュレンズをそれぞれ１００枚製造した。各種評価を行い、その結果を表４に示した。
【００７５】
比較例３
化合物Ａ−２を添加しない以外は実施例１１と同様にレンズを作製した。各種評価を行い、その結果を表４に示した。
【００７６】
【表３】
2020003654.tif 000014
【００７７】
【表４】
2020003654.tif 000015
【００７８】
実施例１２
２，２−ビス［４−〔２−（メタクリロイルオキシ）エトキシ〕フェニル］プロパン（下記構造式：
【化９】
2020003654.tif 000016
（式中、ｍ，ｎは、それぞれ平均付加モル数であり、ｍ＋ｎは、２．６である。）で表される化合物）６０．０質量部、テトラエチレングリコールジメタクリレート４０．０質量部、重合開始剤としてｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカネート１．００質量部、化合物Ａ−１    １．００質量部を混合、溶解し、均一の混合溶液とした。
この混合溶液液を５．０μｍＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）フィルターにて濾過を行った。
次いで直径７５ｍｍ、曲率半径６８ｍｍの上型モールドと、曲率半径５５ｍｍの下型モールド及びテープからなるセミフィニッシュレンズ用モールド型（中心肉厚１４ｍｍ、コバ厚１９ｍｍ）及び直径７５ｍｍ、曲率半径１６９ｍｍの上型モールドと曲率半径７９ｍｍの下型モールド及びテープからなる−４．００Ｄ用フィニッシュレンズ用モールド型（中心肉厚１ｍｍ、コバ厚６ｍｍ）へ注入を行った。
注入を行ったモールド型を電気炉へ投入し、下記の各重合プログラムを用いて重合を行った。
重合終了後、電気炉からモールド型を取り出し、離型してセミフィニッシュレンズ及びフィニッシュレンズを得た。
得られたレンズを更に１２０℃で２時間アニールを行った。
それぞれの重合プログラムにおいてセミフィニッシュレンズ及びフィニッシュレンズをそれぞれ１００枚製造した。各種評価を行い、その結果を表６に示した。
【００７９】
比較例４
化合物Ａ−１を添加しない以外は実施例１２と同様にレンズを作製した。各種評価を行い、その結果を表６に示した。
【００８０】
【表５】
2020003654.tif 000017
【００８１】
【表６】
2020003654.tif 000018
【００８２】
以上、実施例の重合性組成物によれば、脈理の発生が抑制される。