(57)【要約】【課題】ＰＳＯＣで使用される液式鉛蓄電池において、電池容量を維持しつつ、寿命性能が向上された液式鉛蓄電池を提供する。【解決手段】正極板と負極板とがセパレータを介して交互に積層された極板群と、前記極板群が収容された電槽と、前記電槽内に注入された電解液とを具備し、前記正極板に充填された正極活物質の密度が４．４０ｇ／ｃｃから４．６０ｇ／ｃｃまでの範囲であり、前記極板群に掛かる群圧が１０．０ｋＰａから２０．０ｋＰａまでの範囲であり、負極活物質量に対する正極活物質量の比率が１．３０から１．４５までの範囲であることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
部分充電状態で使用される液式鉛蓄電池において、正極板と負極板とがセパレータを介して交互に積層された極板群と、前記極板群が収容された電槽と、前記電槽内に注入された電解液とを具備し、前記正極板に充填された正極活物質の密度が４．４０ｇ／ｃｃから４．６０ｇ／ｃｃまでの範囲であり、前記極板群に掛かる群圧が１０．０ｋＰａから２０．０ｋＰａまでの範囲であり、負極活物質量に対する正極活物質量の比率が１．３０から１．４５までの範囲であることを特徴とする液式鉛蓄電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、部分充電状態（以下、ＰＳＯＣという）で充放電を繰り返す、例えば、アイドリングストップ機能（以下、ＩＳＳという）を搭載した自動車（以下、ＩＳＳ車という）などに用いられる液式鉛蓄電池の改良に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、内燃機関を搭載した自動車における二酸化炭素の排出量抑制及び燃費の向上が急務となっており、自動車メーカーは電気自動車やハイブリッド自動車など、環境対応車の開発を進めている。環境対応車の中でも、ＩＳＳと制動エネルギー回生による充電機能とを備えたマイクロ型ハイブリッド車は、駆動までもモーターがアシストするストロング型ハイブリッド車やマイルド型ハイブリッド車と比べ、複雑な制御システムを必要とせず、搭載する電池も鉛蓄電池であることなど、既存の内燃機関を搭載した自動車のプラットフォームに、低コストで追加することができるメリットがある。
【０００３】
しかし上記マイクロ型ハイブリッド車のようなＩＳＳ車に搭載される鉛蓄電池は、従来のＳＬＩ（始動・照明・点火）用の鉛蓄電池に比べ、短寿命となることが知られている。これは、停車中のエンジン停止に伴いオルタネータによる発電が止まる一方で、その間もエアコンやカーナビ、カーステレオ等の機器を駆動する電力を、すべて鉛蓄電池から供給するため、鉛蓄電池は充電が不足したＰＳＯＣで使用され続け、大きな負荷がかかることによる。加えて、ＩＳＳ車はエンジン始動回数が従来車に比べ多くなるため、大電流の放電が繰り返され、鉛蓄電池の充電不足が助長される。以上のように前記ＩＳＳ車に搭載される鉛蓄電池は、十分な充電がされずＰＳＯＣとなる。前記ＰＳＯＣのような高負荷環境下で鉛蓄電池を使用し続けた場合は、優先的に反応が進む極板上部で、正極活物質の軟化、及び脱落が生じ易く、早期寿命の一因となる。ゆえに、ＩＳＳ車用の鉛蓄電池には高負荷に耐え得る高い耐久性が求められる。
【０００４】
鉛蓄電池の耐久性を向上する手段として、例えば特許文献１では、正極活物質密度を４．４ｇ／ｃｃから４．９ｇ／ｃｃまでの範囲で高密度化することで、正極活物質の軟化及び脱落を抑制した鉛蓄電池が開示されている。また特許文献２では、極板群の加圧力（以下、群圧という）を２０ｋＰａ以上に高圧迫化し、長寿命化した鉛蓄電池が開示されている。さらに特許文献３では、セル室当たりの正極活物質の質量をＭＰ、負極活物質の質量をＭＮとしたとき、質量比ＭＮ／ＭＰは、０．７０から１．１０までの範囲とすることで、ＩＳＳ車に適用しうる耐久性（寿命特性）を持った鉛蓄電池が開示されている。
【０００５】
上記の通り、鉛蓄電池は、正極活物質密度や群圧が高いほど長寿命化する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第４６４６５７２号公報
【特許文献２】特許第４４３３５９３号公報
【特許文献３】特開２０１４−１２３５１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら発明者等による研究の結果、ＰＳＯＣで使用される液式鉛蓄電池は、正極活物質を高密度化すると共に極板群を高圧迫化した際、極板間の電解液の拡散が阻害され成層化が生じ、かえって短寿命化する場合があることが分かった。加えて正極活物質が極板に高密度に充填されるため、活物質粒子間へ電解液が浸透し難くなり、正極利用率が低下し、電池容量が低下することも分かった。
【０００８】
上記成層化とは、充電時に極板から生じる濃度の高い硫酸が電槽セル内底部に向かって沈降し及び滞留し、電解液の硫酸濃度が電槽セル内の下方では高く、上方では低い状態が続く現象のことである。前記成層化が起こると、極板下部では不動態化した硫酸鉛が蓄積するサルフェーションが進行し、充電効率が低下する。また濃淡電池が形成されて自己放電が急速に進行し、鉛蓄電池は短寿命となる。
【０００９】
そこで本発明は上記事情を鑑み、ＰＳＯＣで使用される液式鉛蓄電池において、電池容量を維持しつつ、寿命性能が向上された液式鉛蓄電池を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の請求項１に係る液式鉛蓄電池は、正極板と負極板とがセパレータを介して交互に積層された極板群と、前記極板群が収容された電槽と、前記電槽内に注入された電解液とを具備し、４．４０ｇ／ｃｃから４．６０ｇ／ｃｃまでの範囲であり、前記極板群に掛かる群圧が１０．０ｋＰａから２０．０ｋＰａまでの範囲であり、負極活物質量に対する正極活物質量の比率（以下、活物質プラマイ比という）が１．３０から１．４５までの範囲であることを特徴とする。
【００１１】
上記構成において、鋭意検討の結果、前記正極活物質密度を４．４０ｇ／ｃｃから４．６０ｇ／ｃｃまで高密度化した正極板を用い、前記極板群に掛かる群圧を１０．０ｋＰａから２０．０ｋＰａまで適度に低圧迫化し、さらに活物質プラマイ比を１．３０から１．４５までの範囲とすることで、正極活物質の軟化及び脱落を抑制し、加えて電解液の成層化も抑制することにより、電池容量を維持しつつ、寿命性能が向上した液式鉛蓄電池を提供することができる。
【発明の効果】
【００１２】
以上の通り本発明の液式鉛蓄電池によれば、正極活物質密度、群圧及び活物質プラマイ比をそれぞれ適切な範囲で規定した設計とすることで、電池容量を維持しつつ、寿命性能が向上した液式鉛蓄電池を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に、本発明の実施形態を説明する。
【００１４】
本発明の実施形態における鉛蓄電池は、従来公知の方法によって製造した。正極板及び負極板は、主として鉛合金から成る格子基板に鉛粉や水、硫酸、各種添加剤等を混錬したペースト状の活物質を充填した後、熟成及び乾燥を経て作製した。このとき、正極活物質密度は使用するペーストの水分量や純硫酸量、充填時のロール加圧力などを変化させることで調整することができる。また、活物質プラマイ比は前記正極板、又は前記負極板に充填する活物質量を変化させることで調整することができる。次いで、作製した未化成の前記正極板と前記負極板とを、セパレータを介して交互に積層して極板群とし、電槽内へ所定の群圧で組み込んだ。このとき、群圧はセパレータのベース厚みや電槽幅、リブ付きセパレータを用いた場合はリブの高さ、を変化させることで調整することができる。そして、電槽内へ前記極板群を組み込んだ後、電槽に蓋を施し、前記蓋に設けた注液口から電槽内へ電解液を注入して常法に従って電槽化成し、液式鉛蓄電池を得た。
【実施例】
【００１５】
以下に、本発明を実施例により具体的に説明する。
【００１６】
本発明の実施形態における鉛蓄電池は、トラック用として用いられているＤ２６サイズの液式鉛蓄電池であり、以下の方法によって製造した。
【００１７】
（実施例１から３３）
正極板及び負極板は、主として鉛合金から成る格子基板に鉛粉や水、硫酸、添加剤等を混錬したペースト状の活物質を充填した後、熟成及び乾燥を経て作製した。このとき、正極活物質密度は４．４０ｇ／ｃｃから４．６０ｇ／ｃｃまでの範囲となるように、使用するペーストの水分量で調整した。また、活物質プラマイ比は１．３０から１．４５までの範囲となるように負極活物質量を一定とし、正極活物質量を変化させることで調整した。本実施例では負極活物質量を一定とし活物質プラマイ比を調整する方法を例示したが、正極活物質量が負極活物質量より多くなる該範囲内であれば、負極活物質量は適宜変更して構わない。
【００１８】
次いで、作製した未化成の前記正極板と前記負極板とを、リブ付きセパレータを介して交互に積層して極板群とし、電槽内へ所定の群圧で組み込み、電解液を注入して常法に従って電槽化成し、種々の実施例の液式鉛蓄電池を得た。このとき、前記極板群に掛かる群圧は１０ｋＰａから２０ｋＰａまでの範囲となるように、前記リブ付きセパレータのリブの高さを変化させることで調整した。また、引張圧縮試験機（ミネベア製）を使用し、前記極板群に掛かる群圧を測定した。
【００１９】
尚、上記種々の実施例の液式鉛蓄電池において、使用する格子基板、未化成前の極板の多孔度及びリブ付きセパレータの材質は同一である。
【００２０】
（比較例１から１１４）
正極活物質密度を４．３０ｇ／ｃｃまたは４．７０ｇ／ｃｃ、活物質プラマイ比を１．２５または１．５０及び群圧を０ｋＰａまたは３０ｋＰａとしたこと以外は、上記実施例と同じ方法により種々の比較例の液式鉛蓄電池を得た。
【００２１】
（従来例）
正極活物質密度を４．４０ｇ／ｃｃ、活物質プラマイ比を１．３０及び群圧を５．０ｋＰａとしたこと以外は、上記実施例及び上記比較例と同じ方法により従来例の液式鉛蓄電池を得た。
【００２２】
従来例、実施例及び比較例について、以下の手順に従って５時間率容量試験、重負荷寿命試験及びＰＳＯＣにおける寿命試験で、電池を所定の電流値で放電深度１７．５％まで放電する寿命試験（以下、ＤＯＤ１７．５％試験という）を実施し、従来例の液式鉛蓄電池の夫々の試験結果を基準（１００％）とし、以下、実施例及び比較例を比較し、評価した。
【００２３】
以下に、従来例、実施例及び比較例の液式鉛蓄電池について、夫々実施した試験条件を記す。
【００２４】
５時間率容量試験は、２５℃の水槽内に作製した液式鉛蓄電池を設置し、ＪＩＳ  Ｄ  ５３０１規格に規定される５時間率電流にて、終止電圧が１０．５Ｖに到達するまで定電流放電した。
【００２５】
重負荷寿命試験は、ＪＩＳ  Ｄ  ５３０１規格に則り、４０℃の水槽内に作製した液式鉛蓄電池を設置し、定電流放電を２０Ａで１時間実施し、次いで定電流充電を５Ａで５時間実施するサイクルを１サイクルとし、２５サイクル毎に２０Ａで１０．２Ｖまで定電流放電し、その後５Ａで定電流充電を充電容量１２５％までし、２５サイクル毎の放電容量が該鉛蓄電池の５時間率容量に対して５０％以下になるまでサイクルを繰り返した。
【００２６】
ＤＯＤ１７．５％試験は、ＰＳＯＣにおける寿命試験であり、２５℃の恒温水槽に作製した液式鉛蓄電池を設置して１時間後に、１４．４Ａで２．５時間定電流放電し、残容量（ＳＯＣ）を調整した後、１４．４Ｖの定電圧充電を突入電流２５．２Ａで０．６７時間、定電流放電を２５．２Ａで０．５時間実施するサイクルを１サイクルとし、８５サイクル毎に、１６．０Ｖの定電圧充電を突入電流７．２Ａで１８時間、その後３．６Ａで１０．５Ｖまで定電流放電し、再び１６．０Ｖの定電圧充電を突入電流７．２Ａで２３時間実施し、各放電時の放電末期電圧が１０．０Ｖを下回るまで充放電サイクルを繰り返した。尚、前記ＤＯＤ１７．５％試験の条件は、実施形態として製造したＤ２６サイズの液式鉛蓄電池における定格２０時間率容量を７２Ａｈとしたときの条件である。
【００２７】
以下の通り、実施例及び比較例の液式鉛蓄電池について、夫々実施した試験結果を従来例と比較及び評価した。
【００２８】
（実施例１から３）
正極活物質密度を４．４０ｇ／ｃｃと高密度化し、活物質プラマイ比を１．３０、群圧を１０．０ｋＰａ、１５．０ｋＰａ及び２０．０ｋＰａとした液式鉛蓄電池である。従来例と比較して５時間率容量試験、重負荷寿命試験及びＤＯＤ１７．５％試験の結果において、電池容量を維持しつつ、寿命性能が向上している。
（実施例４から６）
正極活物質密度を４．４０ｇ／ｃｃと高密度化し、活物質プラマイ比を１．３５、群圧を１０．０ｋＰａ、１５．０ｋＰａ及び２０．０ｋＰａとした液式鉛蓄電池である。従来例と比較して５時間率容量試験、重負荷寿命試験及びＤＯＤ１７．５％試験結果において、電池容量を維持しつつ、寿命性能が向上している。
（実施例７から９）
正極活物質密度を４．４０ｇ／ｃｃと高密度化し、活物質プラマイ比を１．４０、群圧を１０．０ｋＰａ、１５．０ｋＰａ及び２０．０ｋＰａとした液式鉛蓄電池である。従来例と比較して５時間率容量試験、重負荷寿命試験及びＤＯＤ１７．５％試験結果において、電池容量を維持しつつ、寿命性能が向上している。
（実施例１０から１２）
正極活物質密度を４．４０ｇ／ｃｃと高密度化し、活物質プラマイ比を１．４５、群圧を１０．０ｋＰａ、１５．０ｋＰａ及び２０．０ｋＰａとした液式鉛蓄電池である。従来例と比較して５時間率容量試験、重負荷寿命試験及びＤＯＤ１７．５％試験結果において、電池容量を維持しつつ、寿命性能が向上している。
（実施例１３から１５）
正極活物質密度を４．５０ｇ／ｃｃと高密度化し、活物質プラマイ比を１．３０、群圧を１０．０ｋＰａ、１５．０ｋＰａ及び２０．０ｋＰａとした液式鉛蓄電池である。従来例と比較して５時間率容量試験、重負荷寿命試験及びＤＯＤ１７．５％試験結果において、電池容量を維持しつつ、寿命性能が向上している。
（実施例１６から１８）
正極活物質密度を４．５０ｇ／ｃｃと高密度化し、活物質プラマイ比を１．３５、群圧を１０．０ｋＰａ、１５．０ｋＰａ及び２０．０ｋＰａとした液式鉛蓄電池である。従来例と比較して５時間率容量試験、重負荷寿命試験及びＤＯＤ１７．５％試験結果において、電池容量を維持しつつ、寿命性能が向上している。
（実施例１９から２１）
正極活物質密度を４．５０ｇ／ｃｃと高密度化し、活物質プラマイ比を１．４０、群圧を１０．０ｋＰａ、１５．０ｋＰａ及び２０．０ｋＰａとした液式鉛蓄電池である。従来例と比較して５時間率容量試験、重負荷寿命試験及びＤＯＤ１７．５％試験結果において、電池容量を維持しつつ、寿命性能が向上している。
（実施例２２から２４）
正極活物質密度を４．５０ｇ／ｃｃと高密度化し、活物質プラマイ比を１．４５、群圧を１０．０ｋＰａ、１５．０ｋＰａ及び２０．０ｋＰａとした液式鉛蓄電池である。従来例と比較して５時間率容量試験、重負荷寿命試験及びＤＯＤ１７．５％試験結果において、電池容量を維持しつつ、寿命性能が向上している。
（実施例２５から２７）
正極活物質密度を４．６０ｇ／ｃｃと高密度化し、プラマイを比１．３０、群圧を１０．０ｋＰａ、１５．０ｋＰａ及び２０．０ｋＰａとした液式鉛蓄電池である。従来例と比較して５時間率容量試験、重負荷寿命試験及びＤＯＤ１７．５％試験結果において、電池容量を維持しつつ、寿命性能が向上している。
（実施例２８から３０）
正極活物質密度を４．６０ｇ／ｃｃと高密度化し、活物質プラマイ比を１．３５、群圧を１０．０ｋＰａ、１５．０ｋＰａ及び２０．０ｋＰａとした液式鉛蓄電池である。従来例と比較して５時間率容量試験、重負荷寿命試験及びＤＯＤ１７．５％試験結果において、電池容量を維持しつつ、寿命性能が向上している。
（実施例３１から３３）
正極活物質密度を４．６０ｇ／ｃｃと高密度化し、活物質プラマイ比を１．４０、群圧を１０．０ｋＰａ、１５．０ｋＰａ及び２０．０ｋＰａとした液式鉛蓄電池である。従来例と比較して５時間率容量試験、重負荷寿命試験及びＤＯＤ１７．５％試験結果において、電池容量を維持しつつ、寿命性能が向上している。
（実施例３４から３６）
正極活物質密度を４．６０ｇ／ｃｃと高密度化し、活物質プラマイ比を１．４５、群圧を１０．０ｋＰａ、１５．０ｋＰａ及び２０．０ｋＰａとした液式鉛蓄電池である。従来例と比較して５時間率容量試験、重負荷寿命試験及びＤＯＤ１７．５％試験結果において、電池容量を維持しつつ、寿命性能が向上している。
【００２９】
（比較例１から５）
正極活物質密度を４．３０ｇ／ｃｃ、活物質プラマイ比を１．２５、群圧を０．０ｋＰａ、１０．０ｋＰａ、１５．０ｋＰａ、２０．０ｋＰａ及び３０．０ｋＰａとした液式鉛蓄電池である。従来例と比較して５時間率容量試験、重負荷寿命試験及びＤＯＤ１７．５％試験結果において、電池容量の維持と寿命性能の向上とが両立できていない。
（比較例６から１０）
正極活物質密度を４．３０ｇ／ｃｃ、活物質プラマイ比を１．３０、群圧を０．０ｋＰａ、１０．０ｋＰａ、１５．０ｋＰａ、２０．０ｋＰａ及び３０．０ｋＰａとした液式鉛蓄電池である。従来例と比較して５時間率容量試験、重負荷寿命試験及びＤＯＤ１７．５％試験結果において、電池容量の維持と寿命性能の向上とが両立できていない。
（比較例１１から１５）
正極活物質密度を４．３０ｇ／ｃｃ、活物質プラマイ比を１．３５、群圧を０．０ｋＰａ、１０．０ｋＰａ、１５．０ｋＰａ、２０．０ｋＰａ及び３０．０ｋＰａとした液式鉛蓄電池である。従来例と比較して５時間率容量試験、重負荷寿命試験及びＤＯＤ１７．５％試験結果において、電池容量の維持と寿命性能の向上とが両立できていない。
（比較例１６から２０）
正極活物質密度を４．３０ｇ／ｃｃ、活物質プラマイ比を１．４０、群圧を０．０ｋＰａ、１０．０ｋＰａ、１５．０ｋＰａ、２０．０ｋＰａ及び３０．０ｋＰａとした液式鉛蓄電池である。従来例と比較して５時間率容量試験、重負荷寿命試験及びＤＯＤ１７．５％試験結果において、電池容量の維持と寿命性能の向上とが両立できていない。
（比較例２１から２５）
正極活物質密度を４．３０ｇ／ｃｃ、活物質プラマイ比を１．４５、群圧を０．０ｋＰａ、１０．０ｋＰａ、１５．０ｋＰａ、２０．０ｋＰａ及び３０．０ｋＰａとした液式鉛蓄電池である。従来例と比較して５時間率容量試験、重負荷寿命試験及びＤＯＤ１７．５％試験結果において、電池容量の維持と寿命性能の向上とが両立できていない。
（比較例２６から３０）
正極活物質密度を４．３０ｇ／ｃｃ、活物質プラマイ比を１．５０、群圧を０．０ｋＰａ、１０．０ｋＰａ、１５．０ｋＰａ、２０．０ｋＰａ及び３０．０ｋＰａとした液式鉛蓄電池である。従来例と比較して５時間率容量試験、重負荷寿命試験及びＤＯＤ１７．５％試験結果において、電池容量の維持と寿命性能の向上とが両立できていない。
（比較例３１から３５）
正極活物質密度を４．４０ｇ／ｃｃ、活物質プラマイ比を１．２５、群圧を０．０ｋＰａ、１０．０ｋＰａ、１５．０ｋＰａ、２０．０ｋＰａ及び３０．０ｋＰａとした液式鉛蓄電池である。従来例と比較して５時間率容量試験、重負荷寿命試験及びＤＯＤ１７．５％試験結果において、電池容量の維持と寿命性能の向上とが両立できていない。
（比較例３６から３７）
正極活物質密度を４．４０ｇ／ｃｃ、活物質プラマイ比を１．３０、群圧を０．０ｋＰａ及び３０．０ｋＰａとした液式鉛蓄電池である。従来例と比較して５時間率容量試験、重負荷寿命試験及びＤＯＤ１７．５％試験結果において、電池容量の維持と寿命性能の向上とが両立できていない。
（比較例３８から３９）
正極活物質密度を４．４０ｇ／ｃｃ、活物質プラマイ比を１．３５、群圧を０．０ｋＰａ及び３０．０ｋＰａとした液式鉛蓄電池である。従来例と比較して５時間率容量試験、重負荷寿命試験及びＤＯＤ１７．５％試験結果において、電池容量の維持と寿命性能の向上とが両立できていない。
（比較例４０から４１）
正極活物質密度を４．４０ｇ／ｃｃ、活物質プラマイ比を１．４０、群圧を０．０ｋＰａ及び３０．０ｋＰａとした液式鉛蓄電池である。従来例と比較して５時間率容量試験、重負荷寿命試験及びＤＯＤ１７．５％試験結果において、電池容量の維持と寿命性能の向上とが両立できていない。
（比較例４２から４３）
正極活物質密度を４．４０ｇ／ｃｃ、活物質プラマイ比を１．４５、群圧を０．０ｋＰａ及び３０．０ｋＰａとした液式鉛蓄電池である。従来例と比較して５時間率容量試験、重負荷寿命試験及びＤＯＤ１７．５％試験結果において、電池容量の維持と寿命性能の向上とが両立できていない。
（比較例４４から４８）
正極活物質密度を４．４０ｇ／ｃｃ、活物質プラマイ比を１．５０、群圧を０．０ｋＰａ、１０．０ｋＰａ、１５．０ｋＰａ、２０．０ｋＰａ及び３０．０ｋＰａとした液式鉛蓄電池である。従来例と比較して５時間率容量試験、重負荷寿命試験及びＤＯＤ１７．５％試験結果において、電池容量の維持と寿命性能の向上とが両立できていない。
（比較例４９から５３）
正極活物質密度を４．５０ｇ／ｃｃ、活物質プラマイ比を１．２５、群圧を０．０ｋＰａ、１０．０ｋＰａ、１５．０ｋＰａ、２０．０ｋＰａ及び３０．０ｋＰａとした液式鉛蓄電池である。従来例と比較して５時間率容量試験、重負荷寿命試験及びＤＯＤ１７．５％試験結果において、電池容量の維持と寿命性能の向上とが両立できていない。
（比較例５４から５５）
正極活物質密度を４．５０ｇ／ｃｃ、活物質プラマイ比を１．３０、群圧を０．０ｋＰａ及び３０．０ｋＰａとした液式鉛蓄電池である。従来例と比較して５時間率容量試験、重負荷寿命試験及びＤＯＤ１７．５％試験結果において、電池容量の維持と寿命性能の向上とが両立できていない。
（比較例５６から５７）
正極活物質密度を４．５０ｇ／ｃｃ、活物質プラマイ比を１．３５、群圧を０．０ｋＰａ及び３０．０ｋＰａとした液式鉛蓄電池である。従来例と比較して５時間率容量試験、重負荷寿命試験及びＤＯＤ１７．５％試験結果において、電池容量の維持と寿命性能の向上とが両立できていない。
（比較例５８から５９）
正極活物質密度を４．５０ｇ／ｃｃ、活物質プラマイ比を１．４０、群圧を０．０ｋＰａ及び３０．０ｋＰａとした液式鉛蓄電池である。従来例と比較して５時間率容量試験、重負荷寿命試験及びＤＯＤ１７．５％試験結果において、電池容量の維持と寿命性能の向上とが両立できていない。
（比較例６０から６１）
正極活物質密度を４．５０ｇ／ｃｃ、活物質プラマイ比を１．４５、群圧を０．０ｋＰａ及び３０．０ｋＰａとした液式鉛蓄電池である。従来例と比較して５時間率容量試験、重負荷寿命試験及びＤＯＤ１７．５％試験結果において、電池容量の維持と寿命性能の向上とが両立できていない。
（比較例６２から６６）
正極活物質密度を４．５０ｇ／ｃｃ、活物質プラマイ比を１．５０、群圧を０．０ｋＰａ、１０．０ｋＰａ、１５．０ｋＰａ、２０．０ｋＰａ及び３０．０ｋＰａとした液式鉛蓄電池である。従来例と比較して５時間率容量試験、重負荷寿命試験及びＤＯＤ１７．５％試験結果において、電池容量の維持と寿命性能の向上とが両立できていない。
（比較例６７から７１）
正極活物質密度を４．６０ｇ／ｃｃ、活物質プラマイ比を１．２５、群圧を０．０ｋＰａ、１０．０ｋＰａ、１５．０ｋＰａ、２０．０ｋＰａ及び３０．０ｋＰａとした液式鉛蓄電池である。従来例と比較して５時間率容量試験、重負荷寿命試験及びＤＯＤ１７．５％試験結果において、電池容量の維持と寿命性能の向上とが両立できていない。
（比較例７２から７３）
正極活物質密度を４．６０ｇ／ｃｃ、活物質プラマイ比を１．３０、群圧を０．０ｋＰａ及び３０．０ｋＰａとした液式鉛蓄電池である。従来例と比較して５時間率容量試験、重負荷寿命試験及びＤＯＤ１７．５％試験結果において、電池容量の維持と寿命性能の向上とが両立できていない。
（比較例７４から７５）
正極活物質密度を４．６０ｇ／ｃｃ、活物質プラマイ比を１．３５、群圧を０．０ｋＰａ及び３０．０ｋＰａとした液式鉛蓄電池である。従来例と比較して５時間率容量試験、重負荷寿命試験及びＤＯＤ１７．５％試験結果において、電池容量の維持と寿命性能の向上とが両立できていない。
（比較例７６から７７）
正極活物質密度を４．６０ｇ／ｃｃ、活物質プラマイ比を１．４０、群圧を０．０ｋＰａ及び３０．０ｋＰａとした液式鉛蓄電池である。従来例と比較して５時間率容量試験、重負荷寿命試験及びＤＯＤ１７．５％試験結果において、電池容量の維持と寿命性能の向上とが両立できていない。
（比較例７８から７９）
正極活物質密度を４．６０ｇ／ｃｃ、活物質プラマイ比を１．４５、群圧を０．０ｋＰａ及び３０．０ｋＰａとした液式鉛蓄電池である。従来例と比較して５時間率容量試験、重負荷寿命試験及びＤＯＤ１７．５％試験結果において、電池容量の維持と寿命性能の向上とが両立できていない。
（比較例８０から８４）
正極活物質密度を４．６０ｇ／ｃｃ、活物質プラマイ比を１．５０、群圧を０．０ｋＰａ、１０．０ｋＰａ、１５．０ｋＰａ、２０．０ｋＰａ及び３０．０ｋＰａとした液式鉛蓄電池である。従来例と比較して５時間率容量試験、重負荷寿命試験及びＤＯＤ１７．５％試験結果において、電池容量の維持と寿命性能の向上とが両立できていない。
（比較例８５から８９）
正極活物質密度を４．７０ｇ／ｃｃ、活物質プラマイ比を１．２５、群圧を０．０ｋＰａ、１０．０ｋＰａ、１５．０ｋＰａ、２０．０ｋＰａ及び３０．０ｋＰａとした液式鉛蓄電池である。従来例と比較して５時間率容量試験、重負荷寿命試験及びＤＯＤ１７．５％試験結果において、電池容量の維持と寿命性能の向上とが両立できていない。
（比較例９０から９４）
正極活物質密度を４．７０ｇ／ｃｃ、活物質プラマイ比を１．３０、群圧を０．０ｋＰａ、１０．０ｋＰａ、１５．０ｋＰａ、２０．０ｋＰａ及び３０．０ｋＰａとした液式鉛蓄電池である。従来例と比較して５時間率容量試験、重負荷寿命試験及びＤＯＤ１７．５％試験結果において、電池容量の維持と寿命性能の向上とが両立できていない。
（比較例９５から９９）
正極活物質密度を４．７０ｇ／ｃｃ、活物質プラマイ比を１．３５、群圧を０．０ｋＰａ、１０．０ｋＰａ、１５．０ｋＰａ、２０．０ｋＰａ及び３０．０ｋＰａとした液式鉛蓄電池である。従来例と比較して５時間率容量試験、重負荷寿命試験及びＤＯＤ１７．５％試験結果において、電池容量の維持と寿命性能の向上とが両立できていない。
（比較例１００から１０４）
正極活物質密度を４．７０ｇ／ｃｃ、活物質プラマイ比を１．４０、群圧を０．０ｋＰａ、１０．０ｋＰａ、１５．０ｋＰａ、２０．０ｋＰａ及び３０．０ｋＰａとした液式鉛蓄電池である。従来例と比較して５時間率容量試験、重負荷寿命試験及びＤＯＤ１７．５％試験結果において、電池容量の維持と寿命性能の向上とが両立できていない。
（比較例１０５から１０９）
正極活物質密度を４．７０ｇ／ｃｃ、活物質プラマイ比を１．４５、群圧を０．０ｋＰａ、１０．０ｋＰａ、１５．０ｋＰａ、２０．０ｋＰａ及び３０．０ｋＰａとした液式鉛蓄電池である。従来例と比較して５時間率容量試験、重負荷寿命試験及びＤＯＤ１７．５％試験結果において、電池容量の維持と寿命性能の向上とが両立できていない。
（比較例１１０から１１４）
正極活物質密度を４．７０ｇ／ｃｃ、活物質プラマイ比を１．５０、群圧を０．０ｋＰａ、１０．０ｋＰａ、１５．０ｋＰａ、２０．０ｋＰａ及び３０．０ｋＰａとした液式鉛蓄電池である。従来例と比較して５時間率容量試験、重負荷寿命試験及びＤＯＤ１７．５％試験結果において、電池容量の維持と寿命性能の向上とが両立できていない。
【００３０】
以下の表１から表３に従来例、実施例及び比較例の結果についてまとめる。
【００３１】
【表１】
2020047555.tif 000002
【００３２】
【表２】
2020047555.tif 000003
【００３３】
【表３】
2020047555.tif 000004
【００３４】
表１、表２及び表３から明らかなように、正極活物質密度を４．４０ｇ／ｃｃから４．６０ｇ／ｃｃまでの範囲、極板群に掛かる群圧を１０．０ｋＰａから２０．０ｋＰａまでの範囲及び活物質プラマイ比を１．３０から１．４５までの範囲とした夫々の実施例の液式鉛蓄電池は、電池容量を維持しつつ、寿命性能が向上した。これは、前記正極活物質密度を４．４０ｇ／ｃｃから４．６０ｇ／ｃｃまでの範囲とする高密度化した正極板を用い、前記極板群に掛かる群圧を１０．０ｋＰａから２０．０ｋＰａまでの範囲とする低圧迫化し、さらに活物質プラマイ比を１．３０から１．４５までの範囲とすることで、正極活物質の軟化及び脱落が抑制され、加えて電解液の成層化も抑制されたことにより、電池容量を維持しつつ、寿命性能を向上できたと考えられる。
【００３５】
一方従来例及び夫々の比較例の液式鉛蓄電池は、上記数値範囲を外れるため、電池容量の維持と寿命性能の向上とが両立できていない。この要因として第一に、前記正極活物質密度が４．４０ｇ／ｃｃ未満では前記活物質の軟化及び脱落が生じ易く、４．６０ｇ／ｃｃを超えると活物質粒子間へ電解液が浸透し難く、正極利用率が低下するため、電池容量の維持と寿命性能の向上とが両立できなかったと推定される。第二に、前記極板群に掛かる群圧が１０ｋＰａ未満では、前記極板群に掛かる圧力が弱すぎて前記活物質の軟化及び脱落が生じ易く、２０ｋＰａを超えると圧力が強すぎて極板間の電解液の拡散が阻害され、成層化による充電効率の低下から、電池容量の維持と寿命性能の向上とが両立できなかったと推定される。第三に、活物質プラマイ比が１．３０未満では前記活物質の軟化及び脱落が生じ易く、１．４５を超えると活物質粒子間へ電解液が浸透し難く、正極利用率が低下するため、電池容量の維持と寿命性能の向上とが両立できなかったと推定される。
【００３６】
鋭意検討の結果、前記正極活物質密度を４．４０ｇ／ｃｃから４．６０ｇ／ｃｃまでの範囲とする高密度化した正極板を用い、前記極板群に掛かる群圧を１０．０ｋＰａから２０．０ｋＰａまでの範囲とする低圧迫化し、さらに活物質プラマイ比を１．３０から１．４５までの範囲とすることで、電池容量を維持しつつ、寿命性能が向上した液式鉛蓄電池を提供することができた。
【００３７】
以上の通り本発明の液式鉛蓄電池によれば、正極活物質密度、群圧及び活物質プラマイ比を適切な範囲とすることで、電池容量を維持しつつ、寿命性能が向上した液式鉛蓄電池を提供することができる。