(57)【要約】【課題】意匠性に優れかつ耐候性に優れるとともに、表面保護層の密着性に優れた化粧材を提供する。【解決手段】着色基材上に、バインダー樹脂を含む表面保護層を有し、前記着色基材と前記表面保護層との間に、バインダー樹脂及び無機系紫外線吸収剤を含有する無機系紫外線吸収剤含有層が、当該表面保護層と接して配置されており、前記無機系紫外線吸収剤含有層は、前記着色基材側に、前記表面保護層側よりも前記無機系紫外線吸収剤を多く含有している高含有領域を有しており、且つ、前記表面保護層側に、当該無機系紫外線吸収剤含有層の前記着色基材側における前記無機系紫外線吸収剤の含有割合よりも前記無機系紫外線吸収剤の含有割合が低い低含有領域を有しており、前記高含有領域における前記無機系紫外線吸収剤の含有割合は、３〜６０質量％であり、前記低含有領域における前記無機系紫外線吸収剤の含有割合は、０〜１２質量％である、ことを特徴とする化粧材。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色基材上に、バインダー樹脂を含む表面保護層を有し、
前記着色基材と前記表面保護層との間に、バインダー樹脂及び無機系紫外線吸収剤を含有する無機系紫外線吸収剤含有層が、当該表面保護層と接して配置されており、
前記無機系紫外線吸収剤含有層は、前記着色基材側に、前記表面保護層側よりも前記無機系紫外線吸収剤を多く含有している高含有領域を有しており、且つ、
前記表面保護層側に、当該無機系紫外線吸収剤含有層の前記着色基材側における前記無機系紫外線吸収剤の含有割合よりも前記無機系紫外線吸収剤の含有割合が低い低含有領域を有しており、
前記高含有領域における前記無機系紫外線吸収剤の含有割合は、３〜６０質量％であり、
前記低含有領域における前記無機系紫外線吸収剤の含有割合は、０〜１２質量％である、ことを特徴とする化粧材。
【請求項２】
前記高含有領域における、前記無機系紫外線吸収剤の含有割合は、３０質量％以上である、請求項１に記載の化粧材。
【請求項３】
前記無機系紫外線吸収剤含有層が、バインダー樹脂として、（メタ）アクリレート系モノマー由来の繰り返し単位を有する重合体からなるポリオール成分を用いた２液硬化型ウレタン樹脂を含む樹脂組成物の硬化物を含み、
前記表面保護層が、バインダー樹脂として、（メタ）アクリレート系モノマー、エポキシ（メタ）アクリレート系オリゴマー、ウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレート系オリゴマー、及び、ポリエーテル（メタ）アクリレート系オリゴマーよりなる群から選ばれる少なくとも１種を含む電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物を含む、請求項１又は２に記載の化粧材。
【請求項４】
前記無機系紫外線吸収剤含有層が、バインダー樹脂として、（メタ）アクリレート系モノマー由来の繰り返し単位を有する重合体からなるポリオール成分を用いた２液硬化型ウレタン樹脂と、ポリマー主鎖中にウレタン結合を有し且つ当該ポリマー主鎖の末端又は側鎖に（メタ）アクリル基を少なくとも１つ有するウレタン−アクリレート系樹脂を含む樹脂組成物の硬化物を含む、請求項３に記載の化粧材。
【請求項５】
前記表面保護層が、バインダー樹脂として、ウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマーを含む電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物を含む、請求項３又は４に記載の化粧材。
【請求項６】
前記無機系紫外線吸収剤含有層が、有機系紫外線吸収剤をさらに含有する、請求項１乃至５のいずれか一項に記載の化粧材。
【請求項７】
前記表面保護層が、有機系紫外線吸収剤を１０質量％以下の割合で含有する、請求項１乃至６のいずれか一項に記載の化粧材。
【請求項８】
前記無機系紫外線吸収剤含有層に含まれる無機系紫外線吸収剤の質量積算５０％粒子径（Ｄ５０）が、３００ｎｍ以下である、請求項１乃至７のいずれか一項に記載の化粧材。
【請求項９】
前記基材と前記無機系紫外線吸収剤含有層との間に、絵柄模様層が配置されている、請求項１乃至８のいずれか一項に記載の化粧材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、化粧材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、建築物の内外装材や建具等の建材、車両内装、家具若しくは家電製品等における表面材の用途に用いる化粧材として、プラスチックシートを基材として用い、これに色彩や模様、若しくは凹凸などを施すことにより美観を付与した化粧材（化粧シート）が用いられている。このような化粧材（化粧シート）は、必要に応じて、金属板、無機質板（石膏ボードなど）、木質板（ＭＤＦ、パーチクルボード、積層板など）などの基板に貼り合わせられた態様で、上記した用途に用いられている。
【０００３】
このような化粧材では、通常、基材（プラスチックシート）に施された色彩や模様等の意匠が明確に視認されること（以下、本明細書において、意匠性という）が求められると共に、耐摩耗性、耐擦傷性等の表面特性が求められるが、例えば屋外に設置される化粧材のように、光に曝される環境下で用いられる化粧材には、上記の特性に加えて、耐候性が要求される。
【０００４】
化粧材において耐候性を得るための耐候剤としては、従来より紫外線吸収剤が用いられている。紫外線吸収剤の中でも、有機系の紫外線吸収剤は、無機系の紫外線吸収剤と比較してより高い紫外線吸収性能と透明性とが得られるため、化粧材において広く用いられており、このような有機系の紫外線吸収剤を、基材（プラスチックシート）を保護する表面保護層に配合することが、一般に行われている。
例えば特許文献１には、絵柄層及び／又は着色層の上に、ヒドロキシフェニルトリアジン化合物からなる紫外線吸収剤を含有する表面保護層を積層した化粧シートが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１２−１０６５０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、有機系の紫外線吸収剤は、添加量の増大に伴いブリードアウト（ｂｌｅｅｄ  ｏｕｔ）が生じ易くなり、化粧材に含まれる有機系紫外線吸収剤の含有量が経時的に減少することにより、耐候性が低下するという問題があった。また、有機系の紫外線吸収剤は経時劣化し易く、長期間にわたって紫外線吸収性能を得ることが困難であるため、耐候性を維持することが困難であった。
一方、有機系の紫外線吸収剤に代えて、無機系の紫外線吸収剤を用いた場合、無機系の紫外線吸収剤は、有機系の紫外線吸収剤と比較して経時劣化し難いため、紫外線吸収性能を長期間にわたって得られるものの、無機系の紫外線吸収剤は、有機系の紫外線吸収剤と比較して紫外線吸収能が低いため、所望の紫外線吸収性能を得るためには、当該無機系の紫外線吸収剤を多量に添加する必要がある。無機系の紫外線吸収剤を化粧材の表面保護層に多量に添加すると、外観が白濁したものとなり易く、基材（プラスチックシート）に施された色彩や模様等の意匠の視認性が損なわれ易いという問題があった。また、例えば表面保護層を架橋性の樹脂により形成した場合、無機系の紫外線吸収剤を多量に添加すると、表面保護層の架橋密度が十分に上がらず、耐候剤がブリードアウトし易くなるため、十分な耐候性が得られないという問題もあった。
【０００７】
一方、前述した無機系紫外線吸収剤を、表面保護層以外の層、例えば基材（プラスチックシート）に接触させて配置されている層に添加した場合には、当該基材上に接触配置されている層より上側の層に入射した紫外線を吸収できないため、化粧材全体として、十分な耐候性が得られないという問題があった。
一方、無機系紫外線吸収剤含有層を、表面保護層の直下の層に添加した場合、表面保護層が、当該表面保護層の直下の層に対して十分な密着性が得られないという問題があった。
【０００８】
本開示は、上記実情に鑑みてなされたものであり、意匠性に優れかつ耐候性に優れるとともに、表面保護層の密着性に優れた化粧材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本開示の化粧材は、着色基材上に、バインダー樹脂を含む表面保護層を有し、前記着色基材と前記表面保護層との間に、バインダー樹脂及び無機系紫外線吸収剤を含有する無機系紫外線吸収剤含有層が、当該表面保護層と接して配置されており、前記無機系紫外線吸収剤含有層は、前記着色基材側に、前記表面保護層側よりも前記無機系紫外線吸収剤を多く含有している高含有領域を有しており、且つ、
前記表面保護層側に、当該無機系紫外線吸収剤含有層の前記着色基材側における前記無機系紫外線吸収剤の含有割合よりも前記無機系紫外線吸収剤の含有割合が低い低含有領域を有しており、
前記高含有領域における前記無機系紫外線吸収剤の含有割合は、３〜６０質量％であり、
前記低含有領域における前記無機系紫外線吸収剤の含有割合は、０〜１２質量％である、ことを特徴とする。
【００１０】
本開示の化粧材において、前記高含有領域における、前記無機系紫外線吸収剤の含有割合は、３０質量％以上であってもよい。
【００１１】
本開示の化粧材は、好ましい実施形態において、前記無機系紫外線吸収剤含有層が、バインダー樹脂として、（メタ）アクリレート系モノマー由来の繰り返し単位を有する重合体からなるポリオール成分を用いた２液硬化型ウレタン樹脂を含む樹脂組成物の硬化物を含み、
前記表面保護層が、バインダー樹脂として、（メタ）アクリレート系モノマー、エポキシ（メタ）アクリレート系オリゴマー、ウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレート系オリゴマー、及び、ポリエーテル（メタ）アクリレート系オリゴマーよりなる群から選ばれる少なくとも１種を含む電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物を含んでいてもよい。
【００１２】
上記の好ましい実施形態において、前記無機系紫外線吸収剤含有層が、バインダー樹脂として、（メタ）アクリレート系モノマー由来の繰り返し単位を有する重合体からなるポリオール成分を用いた２液硬化型ウレタン樹脂と、ポリマー主鎖中にウレタン結合を有し且つ当該ポリマー主鎖の末端又は側鎖に（メタ）アクリル基を少なくとも１つ有するウレタン−アクリレート系樹脂を含む樹脂組成物の硬化物を含んでいてもよい。
【００１３】
上記の好ましい実施形態において、前記表面保護層が、バインダー樹脂として、ウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマーを含む電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物を含んでいてもよい。
【００１４】
本開示の化粧材において、前記無機系紫外線吸収剤含有層が、有機系紫外線吸収剤をさらに含有していてもよい。
【００１５】
本開示の化粧材において、前記表面保護層が、有機系紫外線吸収剤を１０質量％以下の割合で含有していてもよい。
【００１６】
本開示の化粧材において、前記無機系紫外線吸収剤含有層に含まれる無機系紫外線吸収剤の質量積算５０％粒子径（Ｄ５０）が、３００ｎｍ以下であってもよい。
【００１７】
本開示の化粧材において、前記基材と前記無機系紫外線吸収剤含有層との間に、絵柄模様層が配置されていてもよい。
【発明の効果】
【００１８】
本開示によれば、意匠性に優れ且つ耐候性に優れるとともに、表面保護層の密着性に優れた化粧材を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本開示の化粧材１０の一例を示す模式的断面図である。
【図２】本開示の化粧材１０の一例を示す模式的断面図である。
【図３】本開示の化粧材１０の一例を示す模式的断面図である。
【図４】本開示の化粧材１０を基板１２に貼着した化粧板の一例を示す模式的断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下に、本開示の実施の態様について詳細に説明するが、本開示は以下の実施の態様に限定されるものではなく、その趣旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００２１】
本開示の化粧材は、着色基材上に、バインダー樹脂を含む表面保護層を有し、前記着色基材と前記表面保護層との間に、バインダー樹脂及び無機系紫外線吸収剤を含有する無機系紫外線吸収剤含有層が、当該表面保護層と接して配置されており、前記無機系紫外線吸収剤含有層は、前記着色基材側に、前記表面保護層側よりも前記無機系紫外線吸収剤を多く含有している高含有領域を有しており、且つ、前記表面保護層側に、当該無機系紫外線吸収剤含有層の前記着色基材側における前記無機系紫外線吸収剤の含有割合よりも前記無機系紫外線吸収剤の含有割合が低い低含有領域を有しており、前記高含有領域における前記無機系紫外線吸収剤の含有割合は、３〜６０質量％であり、
前記低含有領域における前記無機系紫外線吸収剤の含有割合は、０〜１２質量％である、ことを特徴とする。
【００２２】
図１は、本開示の化粧材１０の一例を示す模式的断面図である。
図１に示す化粧材１０は、着色基材５の一方の面に、透明樹脂層６、無機系紫外線吸収剤含有層７、表面保護層８が、この順に積層されたものである。
図１に示す例では、透明樹脂層６、無機系紫外線吸収剤含有層７及び表面保護層８が、その直下の層の全面を被覆するように形成されている。
【００２３】
着色基材５としては、少なくとも、化粧材として通常用いられる基材に相当する層である基材層１を有し、かつ、少なくとも無機系紫外線吸収剤含有層７が配置される側の面が、模様及び／又は色彩を有するものであればよい。
着色基材５としては、典型的には、前述した基材層１上に、後述する絵柄層３が設けられたものが挙げられる。
着色基材５の別の例としては、例えば図２に示すように着色層２を有するものであってもよいし、或いは、基材層１を着色したものであってもよい。
【００２４】
本開示で用いられる基材層１としては、通常の化粧材の基材材料として用いられるものであれば、特に限定されず、各種の紙類、プラスチックのフィルム又はシート、金属の箔、シート、又は板、木材などの木質系の板、窯業系無機素材（例えば石膏等）の板、織布又は不織布を用途に応じて適宜選択することができる。これらの材料は、それぞれ単独で使用してもよく、異種材料を積層した積層体として用いてもよい。
【００２５】
基材層１として用いられるプラスチックとしては、各種の合成樹脂が挙げられる。
合成樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、アイオノマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー等のオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、エチレングリコール−テレフタル酸−イソフタル酸共重合体、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等のポリエステル樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル樹脂、ナイロン６又はナイロン６６等で代表されるポリアミド樹脂、三酢酸セルロース、セロファン等のセルロース系樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）又はポリイミド樹脂等が挙げられる。
これらの中でも、オレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリエステル樹脂あるいはアクリル樹脂が耐候性、耐水性等の各種物性、印刷適正、成型加工適正、価格の観点から好ましい。
基材層１は、透明又は半透明であってもよい。基材層１が透明又は半透明である場合には、基材に透視性があるので、基材層１の裏側、即ち、後述する無機系紫外線吸収剤含有層７が配置される側と反対側の面に、後述する絵柄層３を設けることができる。
【００２６】
基材層１の厚さについては特に制限はないが、基材層１の厚さは、例えば基材層１がフィルム又はシートである場合には、通常２０〜３２００μｍ程度が好ましく、３０〜１６０μｍがより好ましく、４０〜１００μｍの範囲が更に好ましい。
また、基材層１として、紙類の基材を用いる場合には、坪量は、通常２０〜１５０ｇ／ｍ２程度、好ましくは３０〜１００ｇ／ｍ２の範囲が好ましい。
【００２７】
着色層２（図２参照）は、不透明色で形成された層としてもよく、着色透明色で形成された層としてもよい。
着色層２の形成に用いられるインキ（以下、単に着色層形成用インキという）としては、バインダーに顔料、染料などの着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤などを適宜混合したものが使用される。着色層２の形成に用いられるインキには、さらに、後述する無機系紫外線吸収剤や、有機系紫外線吸収剤を配合してもよい。
着色層２は、前述した各成分を含む着色層形成用インキを調製した後、公知の方法で印刷又は塗布し形成することができる。
着色層２を形成する場合、着色層２は、厚さ１〜２０μｍ程度のいわゆるベタ印刷層として形成することができる。
【００２８】
絵柄層３は、基材層２に装飾性を与えるものである。絵柄層３は、印刷機を使用して、絵柄層形成用インキにより種々の模様を印刷することにより形成することができる。
絵柄層３の厚さは、０．５〜２０μｍ程度が好ましく、１〜１０μｍがより好ましく、２〜５μｍがさらに好ましい。
絵柄層３に形成される模様としては、木目模様、大理石模様（例えばトラバーチン大理石模様）等の岩石の表面を模した石目模様、布目や布状の模様を模した布地模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、皮表面の皮シボ柄、幾何学模様、文字、図形、またこれらを組合わせたものであってもよい。
絵柄層３の形成に用いる絵柄層形成用インキとしては、着色層形成用インキと同様のものを用いることができる。絵柄層３の形成に用いられる絵柄層形成用インキには、さらに、後述する無機系紫外線吸収剤や、有機系紫外線吸収剤を配合してもよい。
絵柄層３は、前述した各成分を含む絵柄層形成用インキを調製した後、例えばグラビア印刷等の公知の方法で印刷又は塗布し形成することができる。
【００２９】
着色基材５の厚さは特に制限はないが、通常２０〜３２００μｍ程度、好ましくは３０〜２００μｍ、更に好ましくは４０〜１１０μｍの範囲が好ましい。厚さが上記範囲内であれば、化粧材として十分な強度を確保することができるため、好ましい。
【００３０】
透明樹脂層６は、必要に応じて、着色基材５と表面保護層８との間に配置される層であり、例えば、着色基材５と無機系紫外線吸収剤含有層７との間に配置することができる。透明樹脂層６を設けることにより、例えば表面保護層８に裂傷や割れが生じた場合に、着色層２や絵柄層３等の着色基材５に含まれる層を保護することができる。
透明樹脂層６は、透明性を有する樹脂製の層であれば特に制限なく用いることができる。
透明樹脂層６の形成に用いる樹脂としては、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（ABS樹脂）、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂が挙げられ、これらの中でも加工性の観点からポリオレフィン樹脂が好ましい。また、これらの各樹脂を２種類以上混合して使用してもよく、或いはこれらの各樹脂を用いて形成される層を複数積層してもよい。
透明樹脂層６には、後述する無機系紫外線吸収剤や有機系紫外線吸収剤を含有させることが可能である。透明樹脂層６に無機系紫外線吸収剤や有機系紫外線吸収剤を含有させることにより、透明樹脂層６や、透明樹脂層６よりも着色基材５側に設けられた層の耐候性を高めることができる。なお、ここで透明とは、完全に透明であることだけを意味するものでなく、半透明であることをも包含するものである。
【００３１】
透明樹脂層６は、例えば、前述した各成分を含む透明樹脂層形成用組成物と、ウレタン系接着剤等の接着剤との共押し出し、或いは、ドライラミネートにより形成することができる。
透明樹脂層６の厚さは、通常２０〜１５０μｍ程度、好ましくは４０〜１２０μｍ、更に好ましくは６０〜１００μｍの範囲である。
また、接着性樹脂層４を設ける場合、その厚さは、通常０．１〜３０μｍ程度、好ましくは１〜１５μｍ、更に好ましくは２〜１０μｍの範囲である。
【００３２】
無機系紫外線吸収剤含有層７は、着色基材５と表面保護層８との間に、当該表面保護層と接触させて配置される層であり、バインダー樹脂を主体とするマトリックス中に、無機系紫外線吸収剤を含有させた層である。
【００３３】
無機系紫外線吸収剤含有層７の形成に用いるバインダー樹脂（以下、単に無機系紫外線吸収剤含有層形成用樹脂という）としては、例えば、２液硬化型ウレタン樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂のようなウレタン樹脂；アクリルポリオール樹脂のような官能基を含有する樹脂；ポリアクリレート系ウレタン−アクリル共重合体（ポリアクリレート系ウレタンアクリレート）、ポリカーボネート系ウレタン−アクリル共重合体（ポリカーボネート系ウレタンアクリレート）、ポリエステル系ウレタン−アクリル共重合体（ポリエステル系ウレタンアクリレート）のようなウレタン−アクリレート系樹脂；及び、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ブチラール系樹脂、スチレン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−アクリル共重合体樹脂、塩素化プロピレン樹脂、ニトロセルロース樹脂 （硝化綿）、酢酸セルロース樹脂のような熱可塑性樹脂等を用いることができる。これらの樹脂は単独で又は複数種を組み合わせて用いてもよい。
【００３４】
上記した各樹脂は、プライマー層の形成に通常用いられる樹脂である。従来プライマー層形成用の樹脂として用いられている樹脂を用いることにより、無機系紫外線吸収剤含有層７に無機系紫外線吸収剤を多量に含有させた状態において、隣接する他の層との間で良好な密着性を得ることができるため、好ましい。
【００３５】
２液硬化型ウレタン樹脂を用いる場合、主剤として、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、エポキシポリオール、ポリオレフィン系ポリオール、フッ素含有ポリオール等のポリオール成分を用いることができる。
アクリルポリオールは、（メタ）アクリレート系モノマー由来の繰り返し単位をポリマー主鎖中に有し、且つ、２以上の水酸基を有する重合体からなる樹脂である。なお、（メタ）アクリレート系モノマーの「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートの総称である。
アクリルポリオールは、ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレート系モノマーに必要に応じヒドロキシル基を有しない（メタ）アクリレート系モノマー又は（メタ）アクリレート系以外のビニル系モノマーを組み合わせて単独重合又は共重合することにより得られる。
ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレート系モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート等を挙げることができる。
ポリエステルポリオールは、エステル結合を含む繰り返し単位をポリマー主鎖中に有し、且つ、２以上の水酸基を有する重合体からなる樹脂である。ポリエステルポリオールとしては、例えば、低分子ジオールとジカルボン酸とを反応させて得られる縮合ポリエステルジオールや、ラクトンの開環重合により得られるポリラクトンジオール、ポリカーボネートジオール等がある。ポリエステルポリオールの具体例としては、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリネオペンチルアジペート、ポリエチレンブチレンアジペート、ポリブチレンヘキサブチレンアジペート、ポリジエチレンアジペート、ポリ（ポリテトラメチレンエーテル）アジペート、ポリエチレンアゼート、ポリエチレンセバケート、ポリブチレンアゼート、ポリブチレンセバケート、ポリヘキサメチレンカーボネートジオール等が挙げられる。
ポリエーテルポリオールは、エーテル結合を含む繰り返し単位をポリマー主鎖中に有し、且つ、２以上の水酸基を有する重合体からなる樹脂である。ポリエーテルポリオールは、グリコール、グリセリン、ソルビトール、スクロース等の多価アルコールに、プロピレンオキサイド、エチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加重合させることにより得られる。
エポキシポリオールは、ビスフェノール型エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂をアミン変性又はアミノアルコール変性することにより得られるポリオールである。ポリオレフィン系ポリオールは、ブタジエン等のオレフィンモノマー由来の繰り返し単位をポリマー主鎖中に有し、且つ、２以上の水酸基を有する重合体からなる樹脂である。フッ素含有ポリオールは、クロロフルオロエチレン等のフッ化オレフィンモノマー由来の繰り返し単位をポリマー主鎖中に有し、且つ、２以上の水酸基を有する重合体からなる樹脂である。
【００３６】
また、２液硬化型ウレタン樹脂の硬化剤であるイソシアネート成分としては、芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネート、脂環式イソシアネート、あるいはこれらの付加体、多量体等を用いることができる。
これらの中でも、脂肪族イソシアネートや脂環式イソシアネートを用いることが、耐候密着性の点で好ましい。
脂環式イソシアネートとしては、例えば、ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）、水素添加ＭＤＩ（水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート）、水素転化キシリレンジイソシアネート等を用いることができる。また、脂肪族イソシアネートとしては、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等を用いることができる。
【００３７】
無機系紫外線吸収剤含有層７のバインダー樹脂としては、熱可塑性ウレタン樹脂も使用できる。熱可塑性ウレタン樹脂は、代表的には、ジイソシアネートと、高分子ポリオールと、必要により低分子ジオール等の低分子多官能活性水素化合物とを反応させて得られる樹脂である。
熱可塑性ウレタン樹脂の合成に用いるジイソシアネートとしては、例えば、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，４−トリレンジイソシアネート、１，５−ナフタリンジイソシアネート、ｎ−イソシアネートフェニルスルホニルイソシアネート、ｍ−或いはｐ−イソシアネートフェニルスルホニルイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、水添キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート等が使用される。或いは、これらのジイソシアネートの多量体又は付加体も使用できる。また、これらジイソシアネートは１種単独で使用してもよく、又は２種以上を混合して使用してもよい。
【００３８】
熱可塑性ウレタン樹脂の合成に用いる高分子ポリオール（ここでいう高分子とは、低分子多官能活性水素化合物に対する対語としての意味であり、分子量１万未満のものも含む）としては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等が挙げられる。
【００３９】
低分子ジオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、或いは、環状基を有する低分子ジオール類として、ビス（ヒドロキメチル）シクロヘキサン、ｍ或いはｐ−キシレングリコール、ビス（ヒドロキシメチル）ベンゼン、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、４，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−ジフェニルプロパン（ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物）等が挙げられる。
【００４０】
無機系紫外線吸収剤含有層７のバインダー樹脂としては、アクリルポリオール樹脂も使用できる。アクリルポリオール樹脂等の官能基を有する樹脂は、官能基の密着性又は反応性により、隣接層に対する密着を向上させることができる。
アクリルポリオール樹脂は、２液硬化型ウレタン樹脂の主剤として用いられる前記アクリルポリオールと同じものであり、（メタ）アクリレート系モノマー由来の繰り返し単位をポリマー主鎖中に有し、且つ、２以上の水酸基を有する重合体からなる樹脂である。
【００４１】
無機系紫外線吸収剤含有層７のバインダー樹脂としては、ポリアクリレート系ウレタン−アクリル共重合体（ポリアクリレート系ウレタンアクリレート）、ポリカーボネート系ウレタン−アクリル共重合体（ポリカーボネート系ウレタンアクリレート）、ポリエステル系ウレタン−アクリル共重合体（ポリエステル系ウレタンアクリレート）のようなウレタン−アクリレート系樹脂も使用できる。
ウレタン−アクリレート系樹脂とは、ポリマー主鎖中にウレタン結合を有し、且つ、当該ポリマー主鎖の末端又は側鎖に（メタ）アクリル基を少なくとも１つ、好ましくは２つ以上有する硬化性樹脂である。
これらの樹脂は（メタ）アクリル基を有するため、電離放射線を照射することにより硬化させることができる。
【００４２】
ポリアクリレート系ウレタン−アクリル共重合体（ポリアクリレート系ウレタンアクリレート）は、アクリルポリオール（（メタ）アクリレート系モノマー由来の繰り返し単位をポリマー主鎖中に有し、且つ、ポリマー主鎖の末端及び側鎖のいずれかの位置に２個以上の水酸基を有する重合体からなるポリオール）とイソシアネートを反応させて得られた水酸基含有ウレタンポリマーに（メタ）アクリレートを反応させることにより、（メタ）アクリル基を導入したものである。
同様に、ポリカーボネート系ウレタン−アクリル共重合体（ポリカーボネート系ウレタンアクリレート）は、ポリカーボネートポリオール（カーボネート結合を含む繰り返し単位をポリマー主鎖中に有し、且つ、ポリマー主鎖の末端及び側鎖のいずれかの位置に２個以上の水酸基を有する重合体からなるポリオール）とイソシアネートを反応させて得られた水酸基含有ウレタンポリマーに（メタ）アクリレートを反応させることにより、（メタ）アクリル基を導入したものである。
同様に、ポリエステル系ウレタン−アクリル共重合体（ポリエステル系ウレタンアクリレート）は、ポリエステルポリオール（ポリマー主鎖中にエステル結合を含む繰り返し単位をポリマー主鎖中に有し、且つ、ポリマー主鎖の末端及び側鎖のいずれかの位置に２個以上の水酸基を有する重合体からなるポリオール）とイソシアネートを反応させて得られた水酸基含有ウレタンポリマーに（メタ）アクリレートを反応させることにより、（メタ）アクリル基を導入したものである。
【００４３】
ウレタン−アクリレート系樹脂に（メタ）アクリル基を導入するために用いられるアクリルモノマーとしては、（メタ）アクリル酸やアルキル基の炭素数が１〜６程度の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
ウレタン−アクリレート系樹脂の合成に用いるイソシアネートとしては、前述した２液硬化型ウレタン樹脂のイソシアネート成分として用いられるジイソシアネートが好ましい。
ウレタン−アクリレート系樹脂を合成するために用いられる水酸基含有ウレタンポリマーと、（メタ）アクリル基を導入するための（メタ）アクリレートとの質量比は、特に制限されないが、耐候性、耐溶剤性の点で、水酸基含有ウレタンポリマー：（メタ）アクリレートの質量比を８０：２０〜２０：８０の範囲とすることが好ましく、７０：３０〜３０：７０の範囲とすることがより好ましい。
水酸基含有ウレタンポリマー及び（メタ）アクリレートの含有量が上記の範囲内であると過度に硬い塗膜となることがなく、十分な加工適性が得られ、折り曲げ加工時に樹脂表面上に白い筋（白化）が生じるといった問題が起こりにくい。
【００４４】
無機系紫外線吸収剤含有層７を形成するバインダー樹脂として、２液硬化型ウレタン樹脂とウレタン−アクリレート系樹脂を組み合わせて用いる場合には、２液硬化型ウレタン樹脂の２液硬化反応と、ウレタン−アクリレート系樹脂の電離放射線硬化反応が両方とも起こるため、無機系紫外線吸収剤含有層７と表面保護層８との密着性を向上させることができ、好ましい。
この場合、２液硬化型ウレタン樹脂の主剤であるポリオール成分にウレタン−アクリレート系樹脂を混合することにより、予め主剤組成物を調製する。また、これとは別に、２液硬化型ウレタン樹脂の硬化剤であるイソシアネート成分を含む硬化剤組成物を調製する。そして、上記の主剤組成物と硬化剤組成物を混合することにより無機系紫外線吸収剤含有層を調製し、塗布に用いる。
【００４５】
２液硬化型ウレタン樹脂とウレタン−アクリレート系樹脂を組み合わせて用いる場合には、ウレタン−アクリレート系樹脂と２液硬化型ウレタン樹脂の主剤であるポリオール樹脂との質量比は、ウレタン−アクリレート系樹脂：ポリオール樹脂＝１００：０〜１０：９０の範囲が好ましく、より好ましくは１００：０〜３０：７０の範囲である。この範囲であると、十分な耐候性が得られる。
【００４６】
また、無機系紫外線吸収剤含有層７を形成するバインダー樹脂は、プライマー層の形成に汎用される樹脂に限られない。
例えば、電離放射線硬化性樹脂の樹脂組成物を用いてもよい。電離放射線硬化性の樹脂組成物は、電磁波又は荷電粒子線の中で分子を架橋、重合させ得るエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線又は電子線などを照射することにより、架橋、硬化する樹脂組成物を指す。具体的には、従来より電離放射線硬化性樹脂として慣用されている重合性モノマー及び重合性オリゴマーないしはプレポリマーの中から適宜選択して用いることができる。
重合性モノマーとして、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ（メタ）アクリレート系モノマーが好適であり、中でも多官能性（メタ）アクリレートが好ましい。
また、電離放射線硬化性樹脂組成物中には、上記多官能性（メタ）アクリレートとともに、その粘度を低下させるなどの目的で、単官能性（メタ）アクリレートを併用することができる。
重合性オリゴマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つオリゴマー、例えばエポキシ（メタ）アクリレート系、ウレタン（メタ）アクリレート系、ポリエステル（メタ）アクリレート系、ポリエーテル（メタ）アクリレート系などが挙げられる。
【００４７】
また、無機系紫外線吸収剤含有層７を形成するバインダー樹脂として、電離放射線硬化性樹脂以外の硬化型樹脂を含む樹脂組成物を用いてもよい。
他の硬化型樹脂組成物としては、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、ポリイミド樹脂、シリコーン樹脂、水酸基官能性アクリル樹脂、カルボキシル官能性アクリル樹脂、アミド官能性共重合体、ウレタン樹脂などの硬化型樹脂と、必要に応じて添加する硬化剤又は架橋剤を含んでなるものが挙げられる。
【００４８】
無機系紫外線吸収剤含有層７は、無機系紫外線吸収剤を含有する。無機系紫外線吸収剤含有層７に、無機系紫外線吸収剤を含有させることで、当該無機系紫外線吸収剤含有層７、及び無機系紫外線吸収剤含有層７よりも着色基材５側に設けられた層の紫外線による劣化を抑制することができ、優れた耐候性を得ることができる。
【００４９】
無機系紫外線吸収剤は、有機系紫外線吸収剤と比較してブリードアウトが生じ難く、また紫外線吸収剤自体の経時劣化が生じ難い。このため、本開示の化粧材は、無機系紫外線吸収剤含有層７に無機系紫外線吸収剤を含有させることにより、紫外線吸収剤として有機系紫外線吸収剤だけを化粧材に含有させた場合と比較して、長期間にわたって、良好な紫外線吸収性能を得ることができる。
これにより、着色基材５に含まれる絵柄層３や着色層２の劣化を長期間にわたって抑制することができる。即ち、着色基材５が有する色彩や模様の視認性を長期間にわたって維持することができ、優れた意匠性を維持することができる。また、無機系紫外線吸収剤含有層７の劣化や、当該無機系紫外線吸収剤含有層７よりも着色基材５側の層の劣化を抑制することができるため、長期間にわたって、表面材としての機能を良好な状態で維持することができ、優れた耐候性を得ることができる。
【００５０】
無機系紫外線吸収剤を含有する樹脂層は、無機系紫外線吸収剤を含有しない樹脂層と比較して、隣接する樹脂層との間で、密着性が低くなる傾向がある。特に、表面保護層を形成する樹脂として汎用されている樹脂は、一般に、他の樹脂との密着性が必ずしも高くないため、表面保護層と接触する樹脂層が、当該表面保護層との接触界面及びその近傍の領域において、無機系紫外線吸収剤をある程度高い含有割合で含有する場合、当該樹脂層と当該表面保護層との密着性が不十分となり易い。
これに対し、本開示の化粧材は、当該無機系紫外線吸収剤含有層７の着色基材５側に、表面保護層８側よりも無機系紫外線吸収剤を多く含有している高含有領域７Ｂを有しており、且つ、当該無機系紫外線吸収剤含有層７の表面保護層８側に、着色基材５側における無機系紫外線吸収剤の含有割合よりも無機系紫外線吸収剤の含有割合が低い低含有領域７Ａを有している。
このように、無機系紫外線吸収剤含有層７が、その表面保護層８側に、着色基材５側の高含有領域７Ｂにおける無機系紫外線吸収剤の含有割合よりも、無機系紫外線吸収剤の含有割合が低い低含有領域７Ａを有することで、無機系紫外線吸収剤含有層７が、その低含有領域７Ａ側の面において、表面保護層８に対して良好な密着性を有するものとすることができる。
【００５１】
また本開示の化粧材は、無機系紫外線吸収剤含有層７が、その着色基材５側に、表面保護層８側の低含有領域７Ａよりも無機系紫外線吸収剤を多く含有する高含有領域７Ｂを有することで、無機系紫外線吸収剤含有層７の高含有領域７Ｂ、及び無機系紫外線吸収剤含有層７よりも着色基材５側に設けられた層の紫外線による劣化を抑制することができ、優れた耐候性を得ることができる。
即ち、本開示の化粧材は、前述した高含有領域７Ｂ及び低含有領域７Ａを有する無機系紫外線吸収剤含有層７を、前記低含有領域７Ａ側の面において表面保護層８と接触するように配置することで、高含有領域７Ｂが優れた耐候性を発揮し、且つ、低含有領域７Ａが無機系紫外線吸収剤含有層７と表面保護層８との間で優れた密着性を発揮する。
【００５２】
また、本開示の化粧材は、無機系紫外線吸収剤を、表面保護層８と着色基材５との間に配置された無機系紫外線吸収剤含有層７における、着色基材５側の高含有領域７Ｂに含有させることで、化粧材の外部から水分が侵入したときに、当該水分が無機系紫外線吸収剤に到達し難い。このため、外部から侵入した水分と無機系紫外線吸収剤との反応や、これに伴う、無機系紫外線吸収剤の白化現象を抑制することができる。このため、着色基材５が有する模様や色彩を、表面保護層８側から明確に視認でき、意匠性に優れた化粧材とすることができる。
【００５３】
また、本開示の化粧材は、無機系紫外線吸収剤を、表面保護層８と着色基材５との間に配置された無機系紫外線吸収剤含有層７における、着色基材５側の高含有領域７Ｂに含有させることで、当該無機系紫外線吸収剤含有層７中の無機系紫外線吸収剤は、化粧材の外部に露出せず、樹脂成分により取り囲まれた状態で、化粧材中に存在する。
このため、化粧材に入射した入射光が、無機系紫外線吸収剤に入射するときに生じる屈折率差は、樹脂成分の屈折率（概ね、１．５）と、無機系紫外線吸収剤の屈折率（概ね、２．０）との差（概ね、０．５）となり、比較的小さい値に抑えられる。このため、無機系紫外線吸収剤含有層７中の無機系紫外線吸収剤に光が到達したときの反射光の発生が抑制されるため、拡散反射に起因する白濁等の発生が抑制される。このため、着色基材５が有する模様や色彩を、表面保護層８側から明確に視認でき、意匠性に優れた化粧材とすることができる。
【００５４】
これに対し、無機系紫外線吸収剤を表面保護層に多量に含有させた場合には、無機系紫外線吸収剤の一部が、化粧材の表面から露出し、大気と接触している場合には、当該無機系紫外線吸収剤に外部光が入射するときに生じる屈折率差は、大気の屈折率（１．０）と、無機系紫外線吸収剤の屈折率（概ね、２．０）との差（概ね、１．０）となり、屈折率差が大きくなる。即ち、化粧材の外部に露出した無機系紫外線吸収剤に外部光が到達したときの反射光が増大し易いため、拡散反射に起因して化粧材の表面が白濁し易くなる。この場合、着色基材５が有する模様や色彩がぼやけて視認し難くなる等の不具合が発生することがある。
【００５５】
また、無機系紫外線吸収剤は、有機系紫外線吸収剤と比較すると、紫外線吸収性能が若干劣るため、仮に、表面保護層８だけに無機系紫外線吸収剤を添加する場合には、表面保護層８に、ある程度多くの量の無機系紫外線吸収剤を含有させなければ十分な紫外線吸収能を得ることが難しい。この場合、後述する電離放射線硬化性樹脂により表面保護層８を形成する場合には、電離放射線硬化性樹脂の架橋密度が十分に上がらないため、当該表面保護層８に添加した耐候剤がブリードアウトし易くなる。このため、化粧材中に含まれる耐候剤の含有量が低下し、耐候性が低下し易くなる。
本開示の化粧材は、表面保護層８と着色基材５との間に配置した無機系紫外線吸収剤含有層７の高含有領域７Ｂに、後述する所定量の範囲で無機系紫外線吸収剤を含有させているため、表面保護層８に無機系紫外線吸収剤を添加しなくても、十分な紫外線吸収性能を得ることができる。このため、表面保護層８における架橋密度の低下や、これに伴う、表面保護層８における耐候剤のブリードアウトの発生を抑制することができ、優れた耐候性を得ることができる。
【００５６】
無機系紫外線吸収剤含有層７は、前述したように、着色基材５側に、表面保護層８側よりも無機系紫外線吸収剤を多く含有している高含有領域７Ｂを有しており、当該高含有領域７Ｂにおける無機系紫外線吸収剤の含有割合が、３〜６０質量％である。
高含有領域７Ｂにおける紫外線吸収剤の含有割合を３〜６０質量％とすることにより、優れた耐候性を得ることができ、且つ、化粧材として優れた意匠性を得ることができる。紫外線を効率的に吸収する観点から、高含有領域における無機系紫外線吸収剤の含有割合の下限は、１０質量％以上であることが好ましく、１０〜６０質量％含有することが好ましく、２０〜６０質量％含有することがより好ましく、３０〜６０質量％含有することがより好ましい。特に、意匠性の低下を抑制しつつ、高い耐候性を得る観点から、高含有領域における無機系紫外線吸収剤の含有割合は、３０〜５０質量％であることが好ましく、３０〜４０質量％であることがより好ましい。
無機系紫外線吸収剤含有層７の高含有領域７Ｂにおける、無機系紫外線吸収剤の含有割合が３質量％未満であると、無機系紫外線吸収剤含有層７において十分な紫外線吸収性能を得られず、化粧材として十分な耐候性を得られなくなる。
一方、無機系紫外線吸収剤含有層７の高含有領域７Ｂにおける、無機系紫外線吸収剤の含有割合が６０質量％を超えると、当該無機系紫外線吸収剤が無機系紫外線吸収剤含有層７に過度に存在することにより、表面保護層８側から化粧材を視認したときに白濁した外観となり、着色基材５が有する模様や色彩がぼやけて視認し難くなるため、意匠性が低下する。
また、無機系紫外線吸収剤含有層７の高含有領域７Ｂにおける、無機系紫外線吸収剤の含有割合が６０質量％を超えると、紫外線吸収剤含有層が膜としての強度を十分に保てず、紫外線吸収剤含有層が凝集破壊して表面保護層と共に剥離することがある。
また、無機系紫外線吸収剤含有層７の高含有領域７Ｂにおける、無機系紫外線吸収剤の含有割合が６０質量％を超えると、たとえ低含有領域７Ａが存在していても、化粧材の外部から水分が高含有領域７Ｂに侵入することにより、無機系紫外線吸収剤の白化現象が生じることがある。
【００５７】
無機系紫外線吸収剤含有層７は、前述したように、表面保護層８側に、当該無機系紫外線吸収剤含有層７の着色基材５側における無機系紫外線吸収剤の含有割合よりも無機系紫外線吸収剤の含有割合が低い低含有領域７Ａを有している。
低含有領域７Ａは、無機系紫外線吸収剤を含有していなくても良いが、無機系紫外線吸収剤含有層７による耐光性付与効果を向上させる観点から、適量の無機系紫外線吸収剤を含有することが好ましい。かかる観点から、低含有領域７Ａにおける無機系紫外線吸収剤の含有割合は、０〜１２質量％とされる。
低含有領域７Ａにおける紫外線吸収剤の含有割合が０〜１２質量％であることにより、無機系紫外線吸収剤含有層７が、その低含有領域７Ａ側の面と接して配置される表面保護層８との間で、優れた密着性を得ることができる。低含有領域７Ａにおける紫外線吸収剤の含有割合は、無機系紫外線吸収剤含有層７と表面保護層８との間の密着性を良好なものとし、且つ、意匠性の低下を抑制する観点から、０．１〜１２質量％であることが好ましく、０．１〜１０質量％が更に好ましい。
無機系紫外線吸収剤含有層７の低含有領域７Ａにおける、無機系紫外線吸収剤の含有割合が１２質量％を超えると、化粧材の使用時に表面保護層８の剥離が生じ易くなる、又は化粧材の製造段階において、表面保護層８を、無機系紫外線吸収剤含有層７に対して十分な密着性を有する状態で形成することが困難となり、歩留りが低下する等の不具合が生じ易くなる。
また、無機系紫外線吸収剤含有層７の低含有領域７Ａにおける、無機系紫外線吸収剤の含有割合が１２質量％を大きく超え、特に２５質量％を超えると、表面保護層８側から化粧材を視認したときに白濁した外観となり、着色基材５が有する模様や色彩がぼやけて視認し難くなるため、意匠性が低下するという弊害もある。
一方、低含有領域７Ａと高含有領域７Ｂを隣接させて形成するときに、高含有領域７Ｂを形成するための樹脂組成物に含有されていた無機系紫外線吸収剤の一部が、低含有領域７Ａに微量に混入し易い。このため、無機系紫外線吸収剤含有層７の低含有領域７Ａにおける、無機系紫外線吸収剤の含有割合は、通常、０．１質量％以上である。
【００５８】
無機系紫外線吸収剤含有層７は、図３に示すように、高含有領域７Ｂに相当する層７２（以下、単に高含有領域の層７２と示す）と低含有領域７Ａに相当する層７１（以下、単に低含有領域の層７１と示す）とを有する複合層として形成してもよい。なお、高含有領域の層７２と低含有領域の層７１の間に、ＳＥＭ等により境界７Ｄが観察される場合がある（図１参照）。
高含有領域の層７２の形成に用いる無機系紫外線吸収剤含有層形成用樹脂と、低含有領域の層７１の形成に用いる無機系紫外線吸収剤含有層形成用樹脂とは、これらの層同士の密着性を向上させる観点から、同じ樹脂であることが好ましい。
【００５９】
無機系紫外線吸収剤含有層の高含有領域７Ｂの厚さは１〜９μｍであることが好ましく、２〜８μｍであることがより好ましい。
なお、本開示において、高含有領域の厚さとは、化粧材が有する各層（着色基材５、透明樹脂層６、無機系紫外線吸収剤含有層７及び表面保護層８）の積層方向についての高含有領域７Ｂの厚さをいう。
高含有領域７Ｂの厚さが１μｍ未満である場合、無機系紫外線吸収剤含有層７において、当該無機系紫外線吸収剤含有層７の高含有領域７Ｂ、及び無機系紫外線吸収剤含有層７よりも着色基材５側に設けられた層の紫外線による劣化を十分に抑制することができず、化粧材において十分な耐候性を得られない虞がある。
【００６０】
無機系紫外線吸収剤含有層７の低含有領域７Ａの厚さは１〜９μｍであることが好ましく、２〜８μｍであることがより好ましい。
なお、本開示において、低含有領域７Ａの厚さとは、化粧材が有する各層（着色基材５、透明樹脂層６、無機系紫外線吸収剤含有層７及び表面保護層８）の積層方向についての低含有領域７Ａの厚さをいう。
低含有領域７Ａの厚さが１μｍ未満である場合、無機系紫外線吸収剤含有層７の表面保護層８に対する密着性を十分に得られない虞がある。
【００６１】
無機系紫外線吸収剤としては、紫外線領域の波長を効果的に吸収する性質を有するものであれば、特に制限されずに用いることができる。無機系紫外線吸収剤としては、例えば酸化チタン、酸化亜鉛及び酸化セリウムの中から選ばれる少なくとも１種を挙げることができる。これらの中でも、コストと紫外線吸収性能とのバランス、及び供給の安定性の点から、酸化チタン又は酸化亜鉛が好適であり、より好適には酸化亜鉛である。
【００６２】
無機系紫外線吸収剤含有層７に含まれる無機系紫外線吸収剤の平均粒子径（Ｄ５０）は、３００ｎｍ以下であることが好ましい。無機系紫外線吸収剤の平均粒子径が３００ｎｍを超えると、無機系紫外線吸収剤自体の存在が肉眼で視認され易くなり、表面保護層８側から化粧材を視認したときに白濁した外観となり、着色基材５が有する模様や色彩がぼやけて視認し難くなり、意匠性が低下し易くなる。
無機系紫外線吸収剤含有層７に含まれる無機系紫外線吸収剤の平均粒子径は、より好ましくは２００ｎｍ以下であり、より好ましくは１５０ｎｍ以下であり、さらに好ましくは１００ｎｍ以下である。
無機系紫外線吸収剤の平均粒子径は、レーザー光回折法による粒度分布測定における質量積算５０％粒子径（Ｄ５０）として求めることができる値である。
【００６３】
無機系紫外線吸収剤は、耐候性を考慮して光触媒活性が低いものを選定する観点から、光觸媒活性を抑制する表面処理がされたものであることが好ましい。表面処理としては、例えば、無機金属含水酸化物で表面処理されて、無機含水酸化物微粒子で表面が覆われたものが好ましく挙げられる。無機金属含水酸化物としては、アルミナ、シリカ、チタニアの他、ジルコニア、酸化錫、酸化アンチモン、酸化亜鉛等が好ましく挙げられる。また、表面が未処理の酸化チタン、又は上記の無機金属含水酸化物で表面処理された酸化チタンを、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、アルミニウムカップリング剤等のカップリング剤、又はシリコーンオイル、フッ素系オイル等で表面処理して、表面を疎水性や親油性にしたものも好ましく挙げられる。
【００６４】
無機系紫外線吸収剤含有層７には、必要に応じて、有機系紫外線吸収剤を含有させることができる。
無機系紫外線吸収剤含有層７に、有機系紫外線吸収剤を補助的に含有させることで、無機系紫外線吸収剤含有層７、及び無機系紫外線吸収剤含有層７よりも着色基材５側に配置された層の紫外線による劣化を、より効果的に抑制することができる。
また、無機系紫外線吸収剤含有層７に有機系紫外線吸収剤を含有させることにより、無機系紫外線吸収剤含有層７自体に含まれる、無機系紫外線吸収剤の紫外線による励起や、これに伴う光触媒反応による樹脂成分の分解反応を抑制することができる。
【００６５】
無機系紫外線吸収剤含有層７に含有させる有機系紫外線吸収剤としては、トリアジン系紫外線吸収剤を好適に用いることができる。トリアジン系紫外線吸収剤としては、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤が好ましい。このような紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２−ヒドロキシ−４−［１−オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル］−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−（２'−エチル）ヘキシル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン等が好ましく挙げられ、これらを単独で、又は複数種を組み合わせて用いることができる。
【００６６】
また、無機系紫外線吸収剤含有層７に含有させる有機系紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を用いてもよい。
ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤としては、例えば２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、ポリエチレングリコールの３−［３−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸エステルなどが挙げられる。
また、無機系紫外線吸収剤含有層７に含有させる有機系紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を用いてもよい。
【００６７】
無機系紫外線吸収剤含有層７における有機系紫外線吸収剤の含有割合は、高含有領域７Ｂ及び低含有領域７Ａのいずれにおいても、１質量％以上、３０質量％以下であることが好ましい。
当該無機系紫外線吸収剤含有層７に含まれる有機系紫外線吸収剤の含有割合を３０質量％以下とすることで、当該有機系紫外線吸収剤のブリードアウトが抑制されるため、紫外線吸収性能を長期間にわたって良好に保つことができる。
【００６８】
無機系紫外線吸収剤含有層７には、必要に応じて、光安定剤を含有させることができる。無機系紫外線吸収剤含有層７に含有させる光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤を好適に用いることができる。
無機系紫外線吸収剤含有層７に配合する光安定剤としては、例えばヒンダードアミン系、具体的には２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２’−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１−オクチルオシキ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル)セバケート、２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１−シクロヘキロキシ−２，２，６，６−テトラメ チルピペリジン−４−ｙｌ）アミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミン）−１，３， ５−トリアジンなどが挙げられる。
【００６９】
また、無機系紫外線吸収剤含有層７には、前述した無機系紫外線吸収剤、有機系紫外線吸収剤、光安定剤に加えて、必要に応じて、硬化剤、接着性向上剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、消泡剤、ブロッキング防止剤、溶剤等の各種添加剤を含有してもよい。
【００７０】
例えば、高含有領域の層７２及び低含有領域の層７１を有する、無機系紫外線吸収剤含有層７（図３参照）を形成する際には、高含有領域の層７２を形成するための第一の無機系紫外線吸収剤含有層形成用組成物、及び、低含有領域の７１を形成するための第二の無機系紫外線吸収剤含有層形成用組成物を調製する。
第一の無機系紫外線吸収剤含有層形成用組成物は、当該第一の無機系紫外線吸収剤含有層形成用組成物全量に対し、固形分換算で、バインダー樹脂を２０〜７５質量％、無機系紫外線吸収剤を３〜６０質量％含有するように配合することで、調製することができる。
【００７１】
第二の無機系紫外線吸収剤含有層形成用組成物は、当該第二の無機系紫外線吸収剤含有層形成用組成物全量に対し、固形分換算で、バインダー樹脂を６５〜８５質量％、及び、無機系紫外線吸収剤を０〜１２質量％含有するように配合することで、調製することができる。
【００７２】
なお、２液硬化型の樹脂組成物を用いて無機系紫外線吸収剤含有層を形成する場合には、主剤（ポリオール成分を含有する組成物）又は硬化剤（イソシアネート成分を含有する組成物）のどちらか一方又は両方に、無機系紫外線吸収剤を含有させればよい。
【００７３】
無機系紫外線吸収剤含有層７の形成は、以下のような手順により形成することができる。
まず、無機系紫外線吸収剤含有層形成用樹脂、無機系紫外線吸収剤、及び必要に応じて、有機系紫外線吸収剤、光安定剤、その他、前述した各種添加剤を含む第一の無機系紫外線吸収剤含有層形成用組成物を、そのままで又は溶媒に溶解若しくは分散させた状態としたものを、例えばグラビア印刷等の公知の印刷方法で印刷するか又はロールコート等の公知の塗布方法で塗布した後、適宜乾燥することにより、無機系紫外線吸収剤含有層７の高含有領域の層７２を形成する。
次いで、無機系紫外線吸収剤含有層形成用樹脂、及び必要に応じて、無機系紫外線吸収剤、有機系紫外線吸収剤、光安定剤、その他、前述した各添加剤を含む第二の無機系紫外線吸収剤含有層形成用組成物を、そのままで又は溶媒に溶解若しくは分散させた状態としたものを、前述した高含有領域の層７２上に公知の印刷方法で印刷するか又は公知の塗布方法で塗布することにより、無機系紫外線吸収剤含有層７の低含有領域の層７１を形成する。
これにより、着色基材５側に高含有領域の層７２を有し、表面保護層８側に低含有領域の層７１を有する、無機系紫外線吸収剤含有層７（図３参照）を形成することができる。
【００７４】
高含有領域の層７２及び低含有領域の層７１を有する無機系紫外線吸収剤含有層７は、以下のような手順で形成することもできる。
【００７５】
まず、離型フィルムを準備し、前述した第二の無機系紫外線吸収剤含有層形成用組成物を、前記離型フィルム上に印刷又は塗布した後、適宜乾燥することにより、無機系紫外線吸収剤含有層７の低含有領域の層７１を形成する。
次いで、前述した第一の無機系紫外線吸収剤含有層形成用組成物を、例えばグラビア印刷等の公知の方法で印刷するか又はロールコート等の公知の方法で塗布した後、適宜乾燥することにより、無機系紫外線吸収剤含有層７の高含有領域の層７２を形成する。これにより、離型フィルム上に、低含有領域の層７１及び高含有領域の層７２をこの順に有する積層体を得る。
次いで、離型フィルム上に形成された前記積層体の高含有領域の層７２の表面を、着色基材５上に形成された層（例えば、透明樹脂層６）の表面に重ね合わせて押圧した後、離型フィルムを剥離して、前記積層体を転写する。これにより、着色基材５側に高含有領域の層７２を有し、表面保護層８側に低含有領域の層７１を有する、無機系紫外線吸収剤含有層７（図３参照）を形成することができる。
【００７６】
無機系紫外線吸収剤含有層７を形成する際には、無機系紫外線吸収剤含有層７の形成面に、必要に応じ適宜、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理等の表面易接着処理を行っても良い。なお、無機系紫外線吸収剤含有層７を、電離放射線硬化型の樹脂により形成する場合、電離放射線硬化性の樹脂組成物の硬化は、後述する表面保護層８の形成において説明するのと同様にして行うことができる。
【００７７】
無機系紫外線吸収剤含有層７の厚さとしては、特に制限はないが、通常２〜１０μｍ程度、好ましくは３〜８μｍ、更に好ましくは４〜８μｍの範囲が好ましい。無機系紫外線吸収剤含有層７の厚さが１０μｍを超えると、化粧材としての加工性が低下する場合がある。
【００７８】
表面保護層８は、化粧材の表面の保護としての役割を有しており、バインダー樹脂として使用される樹脂材料としては、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ケイ素樹脂等から適宜選択することができる。
バインダー樹脂は、紫外線又は電子線などの活性エネルギー線の照射により架橋、硬化する電離放射線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、１液硬化型樹脂、或いは、２液硬化型ウレタン樹脂のような２液硬化型樹脂のような硬化反応性を有する樹脂であってもよい。
また塗膜形成時の組成物の形態としても、水系、エマルジョン系、溶剤系、無溶剤系など種々の形態のものが使用できる。
【００７９】
本開示の化粧材における表面保護層８は、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物により形成されたものであることが好ましい。電離放射線硬化性樹脂組成物の重合成分としては、従来より慣用されている重合性モノマー、重合性オリゴマー及びプレポリマーの中から適宜選択して用いることができる。
代表的には、耐候性及び密着性の観点から、重合性モノマーとして、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ（メタ）アクリレート系モノマーが好適であり、中でも多官能性（メタ）アクリレートが好適である。多官能性（メタ）アクリレートとしては、分子内にエチレン性不飽和結合を２個以上有する（メタ）アクリレートであればよく、特に制限はない。
具体的にはエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、
カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの多官能性（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００８０】
本開示においては、前記多官能性（メタ）アクリレートとともに、その粘度を低下させるなどの目的で、単官能性（メタ）アクリレートを併用することができる。単官能性（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの単官能性（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００８１】
次に、重合性オリゴマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つオリゴマー、例えばエポキシ（メタ）アクリレート系オリゴマー、ウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレート系オリゴマー、ポリエーテル（メタ）アクリレート系オリゴマーなどが挙げられる。
ここで、エポキシ（メタ）アクリレート系オリゴマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、（メタ）アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。
ウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
ポリエステル（メタ）アクリレート系オリゴマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
ポリエーテル（メタ）アクリレート系オリゴマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
【００８２】
さらに、重合性オリゴマーとしては、他にポリブタジエンオリゴマーの側鎖に（メタ）アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン（メタ）アクリレート系オリゴマー、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーン（メタ）アクリレート系オリゴマー、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト樹脂（メタ）アクリレート系オリゴマー、あるいはノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテル等の分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマーなどがある。
【００８３】
無機系紫外線吸収剤含有層のバインダー樹脂として、（メタ）アクリレート系モノマー由来の繰り返し単位を有する重合体からなるポリオール成分を含む２液硬化型ウレタン樹脂を用いる場合には、表面保護層のバインダー樹脂として、（メタ）アクリレート系モノマー、エポキシ（メタ）アクリレート系オリゴマー、ウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレート系オリゴマー、及び、ポリエーテル（メタ）アクリレート系オリゴマーよりなる群から選ばれる少なくとも１種の重合成分を含む電子線硬化性樹脂組成物を用いることが好ましい。
この場合、無機系紫外線吸収剤含有層と表面保護層の両方に（メタ）アクリレート系モノマー由来の繰り返し単位が含まれているため、層間の密着性が向上する。
表面保護層のバインダー樹脂として、上記重合成分の中からウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマーを用いる場合には、無機系紫外線吸収剤含有層と表面保護層の両方にウレタン結合と（メタ）アクリレート系モノマー由来の繰り返し単位が含まれているため、さらに層間の密着性が向上する。
【００８４】
また、無機系紫外線吸収剤含有層のバインダー樹脂として、ウレタン−アクリレート系樹脂を用いる場合には、表面保護層のバインダー樹脂として、上記の如き電子線硬化性樹脂組成物を用いることが好ましい。
この場合、ウレタン−アクリレート系樹脂も（メタ）アクリル基を有する電離放射線硬化性樹脂であるから、ウレタン−アクリレート系樹脂を含む無機系紫外線吸収剤含有層形成用樹脂組成物の塗膜上に、電離放射線硬化性樹脂を含有する表面保護層用樹脂組成物の塗膜を形成し、電離放射線を照射し硬化させることにより、無機系紫外線吸収剤含有層に対する密着性の高い表面保護層を形成することができる。
無機系紫外線吸収剤含有層７を形成するバインダー樹脂として、２液硬化型ウレタン樹脂とウレタン−アクリレート系樹脂を組み合わせて用いる場合には、２液硬化型ウレタン樹脂の２液硬化反応と、ウレタン−アクリレート系樹脂の電離放射線硬化反応が両方とも起こるため、無機系紫外線吸収剤含有層７と表面保護層８との密着性をさらに向上させることができる。
【００８５】
表面保護層８を形成する電離放射線硬化性樹脂組成物として、電子線硬化性樹脂組成物を用いる場合には光重合用開始剤を必要としない。電離放射線硬化性樹脂組成物として、紫外線硬化性樹脂組成物を用いる場合には、樹脂組成物１００質量部に対して、光重合用開始剤を０．１〜５質量部程度添加することが望ましい。
光重合用開始剤としては、従来慣用されているものから適宜選択することができ、特に限定されず、例えば、分子中にラジカル重合性不飽和基を有する重合性モノマーや重合性オリゴマー、又はカチオン重合性官能基を有する重合性オリゴマー等を用いることができる。
また、光増感剤としては、例えばｐ−ジメチル安息香酸エステル、第三級アミン類、チオール系増感剤などを用いることができる。
本開示においては、電子線硬化性樹脂組成物を用いることが好ましい。電子線硬化性樹脂組成物は溶剤の使用量を低減することが可能であって、環境や健康の観点からより好ましく、また光重合用開始剤を必要とせず、安定な硬化特性が得られるからである。
【００８６】
表面保護層８には、必要に応じて、有機系紫外線吸収剤を配合することができる。
表面保護層８に有機系紫外線吸収剤を配合することで、表面保護層８に無機系紫外線吸収剤を多量に含有させなくても、高い紫外線吸収性能を得ることができる。このため、少なくとも表面保護層８自体の、紫外線による劣化を抑制することができ、かつ表面保護層８における白濁や白化現象が抑制され、表面保護層８としての透明性が高く、化粧材として高い意匠性を得ることができる。
表面保護層８を、電子線硬化性樹脂組成物により形成した場合、当該表面保護層に配合する有機系紫外線吸収剤としては、前述の無機系紫外線吸収剤含有層の説明において述べた、トリアジン系紫外線吸収剤を好適に用いることができる。
【００８７】
表面保護層８における、有機系紫外線吸収剤の含有割合は、１０質量％以下であることが好ましい。表面保護層８に含まれる有機系紫外線吸収剤の含有割合が１０質量％を超えると、当該有機系紫外線吸収剤のブリードアウトが発生し易くなり、当該表面保護層８に含まれる紫外線吸収剤の含有量が経時的に低下することで、耐候性が低下し易くなる。
表面保護層８における、有機系紫外線吸収剤の含有割合は、無機系紫外線吸収剤の光触媒作用を抑制する効果を得つつ、当該吸収剤のブリードアウトを抑制する観点から、０．１質量％以上８質量％以下がより好ましく、０．５質量％以上６質量％以下がさらに好ましい。
【００８８】
表面保護層８に含有させる有機系紫外線吸収剤としては、前述したものの中でも、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤等を用いることにより、前述した無機系紫外線吸収剤を光励起する、３８０ｎｍ付近の波長の光を効率的に吸収でき、当該無機系紫外線吸収剤による光触媒作用を効果的に抑制できるため好ましい。
表面保護層８に含有させるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤としては、無機系紫外線吸収剤含有層７に含有させるものとして前述したベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤と同様のものを用いることができる。
【００８９】
また、表面保護層８には、前述した無機系紫外線吸収剤が含有されていないことが望ましいが、表面保護層における耐候性を補うために少量の無機系紫外線吸収剤が表面保護層８に配合されていてもよい。
表面保護層８における耐候性を補い、且つ、表面保護層８の白化現象や白濁を抑制し、透明保護層８における透明性を得る点から、無機系紫外線吸収剤の含有割合は、０．１質量％以上、１５質量％以下とすることが好ましく、１０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００９０】
表面保護層８には、必要に応じて、光安定剤を配合することができる。
表面保護層８に配合する光安定剤としては、前述の無機系紫外線吸収剤含有層の説明において述べた、ヒンダードアミン系光安定剤を好適に用いることができる。
【００９１】
その他、表面保護層８には、得られる硬化樹脂層として所望する物性に応じて、各種添加剤を配合することができる。表面保護層８に配合する添加剤としては、例えば耐摩耗性向上剤、重合禁止剤、架橋剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、接着性向上剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤、着色剤などが挙げられる。
【００９２】
本開示においては、例えば、重合性モノマーや重合性オリゴマー等の重合成分、及び、無機系紫外線吸収剤や有機系紫外線吸収剤等の各種添加剤を、それぞれ所定の割合で均質に混合し、表面保護層形成用組成物の塗工液を調製する。
本開示においては、このようにして調製された塗工液を、着色基材５上に形成された層の表面に、硬化後の厚さが１〜２０μｍになるように、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコートなどの公知の方式、好ましくはグラビアコートにより塗工し、未硬化樹脂層を形成させる。
なお、硬化後の表面保護層の表面には、適宜エンボス加工等の表面処理を行ってもよい。
【００９３】
上記のようにして形成された未硬化樹脂層に、電子線、紫外線等の電離放射線を照射して架橋硬化することで該未硬化樹脂層を硬化させる。
電子線を用いる場合の照射源としては、例えばコックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは直線型、ダイナミトロン型、高周波型などの各種電子線加速器を用いることができる。加速電圧は、通常７０〜３００ｋＶ程度とする。照射線量は、樹脂層の架橋密度が飽和する量が好ましく、通常５〜３００ｋＧｙ、好ましくは１０〜１００ｋＧｙの範囲で選定される。
紫外線を用いる場合の照射源としては、例えば高圧水銀燈、低圧水銀燈、メタルハライドランプ、カーボンアーク燈等が用い、波長１９０〜３８０ｎｍを含む紫外線を照射する。
【００９４】
以上のようにして製造される本開示の化粧材は、各種基板に貼着して化粧板として使用することができる。具体的には、図４に示すように、基板１２に接着剤層１１を介して化粧材１０を貼着することにより、化粧板２０とすることができる。
化粧板は、種々の用途、例えば、壁、天井、床等の建築物の内装用部材又は外装用部材、外壁、軒天井、屋根、塀、柵等 の外装用部材、窓枠、扉、扉枠、手すり、幅木、廻り縁、モール等の建具の表面化粧板、キッチン、家具又は弱電、ＯＡ機器等のキャビネットの表面化粧板、車両の内装、外装等に用いることができる。
【実施例】
【００９５】
本開示は、以下の実施例に限定されるものではなく、その趣旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
１．評価方法
（１）意匠性の評価（初期外観の目視観察）
得られた化粧材の意匠性（外観）を、目視により下記の基準で評価した。
Ａ  ：  ヘイズ無く、意匠性が十分保持されている
Ｂ  ：  ややヘイズがあるが、意匠性は実使用上問題ない
Ｃ  ：  ヘイズが高く、意匠性が大きく損なわれている
（２−１）第一の耐候性促進試験（初期外観からの外観変化の度合い）
アイスーパーＵＶテスター（岩崎電気株式会社製）を用いブラックパネル温度６３℃にて、照度１００ｍＷ／ｃｍ２、２０時間照射し、４時間結露で試験した（以下、Ｓ−ＵＶ試験という）。このＳ−ＵＶ試験のサイクルを繰り返し、１０００時間後に目視で観察をして、外観変化の度合いを評価した。
Ａ  ：  外観変化は確認されなかった
Ｂ  ：  軽微な外観変化が確認された
Ｃ  ：  著しい艶低下、クラック等が確認された
（２−２）第二の耐候性促進試験（初期外観からの外観変化の度合い）
第一の耐候性促進試験を行った後、さらに、Ｓ−ＵＶ試験のサイクルを繰り返し、２００時間後に目視で観察をして、初期外観からの外観変化の度合いを評価した。
Ａ  ：  外観変化は確認されなかった
Ｂ  ：  軽微な外観変化が確認された
Ｃ  ：  著しい艶低下、クラック等が確認された
（３）密着性試験
密着試験は、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００準拠して行った。
（１）の意匠性の評価を行った後、（２）の耐候性促進試験を行う前の、各化粧材の一部を切り出した。
切り出した各化粧材の裏面全体に両面テープを貼着し、土台（金属製の平板）に圧着した。化粧材のおもて面（表面保護層）に粘着テープ（ニチバン製「セロテープ（登録商標）」工業用２４ｍｍ幅）を貼着し、綿布で擦って十分に密着させた。次に貼着した粘着テープを剥離角４５°で急速に剥離した後、肉眼観察により表面保護層の剥離の有無を確認して評価した。評価基準は以下の通りである。  
○：表面保護層の剥離が確認されなかった。
×：表面保護層の剥離が確認された。
【００９６】
２．実施例
（１）実施例１
基材としてポリプロピレン樹脂シート（厚さ：６０μｍ）を準備した。該ポリプロピレン樹脂シート表面に、両面コロナ放電処理を施した後、当該基材の一方の面に、２液硬化型アクリル−ウレタン樹脂をバインダーとして含有する印刷インキ（絵柄層形成用インキ）をグラビア印刷法により塗布して、木目模様の絵柄層（厚さ：３μｍ）を形成して、着色基材を形成した。
前記着色基材の絵柄層形成面とは反対側の面に、２液硬化型ウレタン−硝化綿混合樹脂（硬化剤として、樹脂１００質量部に対して、ヘキサメチレンジイソシアネートを５質量部含有）を含む樹脂組成物を塗布して裏面プライマー層（厚さ：３μｍ）を形成した。
次いで、絵柄層の上に、透明樹脂であるポリウレタン樹脂系接着剤をグラビア印刷法により塗布して接着層（乾燥後の厚さ：３μｍ）を形成した後、透明樹脂であるポリプロピレン樹脂をＴダイ押出機により加熱溶融押出しして、透明樹脂層（厚さ：８０μｍ）を形成した。
次いで、透明樹脂層の表面にコロナ放電処理を施した後、下記組成の第一の無機系紫外線吸収剤含有層形成用樹脂組成物の主剤１００質量部と、第一の無機系紫外線吸収剤含有層形成用樹脂組成物の硬化剤ヘキサメチレンジイソシアネート１質量部とを混合した組成物を、グラビア印刷法により透明樹脂層の表面に塗布して、無機系紫外線吸収剤含有層の高含有領域の層（乾燥後の厚さ：４μｍ）を形成した。
次いで、下記組成の第二の無機系紫外線吸収剤含有層形成用樹脂組成物（主剤）１００質量部と、ヘキサメチレンジイソシアネート（硬化剤）１質量部とを混合した組成物を、グラビア印刷法により、前述した高含有領域の層の表面に塗布して、無機系紫外線吸収剤含有層の低含有領域の層（乾燥後の厚さ：２μｍ）を形成した。
これにより、高含有領域の層７Ｂ上に、低含有領域の層７Ａが積層された、無機系紫外線吸収剤含有層を形成した。
次に、無機系紫外線吸収剤含有層上に、下記組成の電離放射線硬化性樹脂組成物（表面保護層形成用組成物）をロールコート法により塗布して、未硬化樹脂層を形成し、電子線（加速電圧：１７５ｋＶ、５Ｍｒａｄ（５０ｋＧｙ））を照射して未硬化樹脂層を架橋硬化させることにより、表面保護層（厚さ：５μｍ）を形成して、積層シートを得た。その後、積層シートの表面保護層側からエンボス加工を施して、表面保護層側の表面に、最大深さ５０μｍの凹部を有する木目導管模様を形成し、化粧材を得た。得られた化粧材について、上記の評価方法に基づき評価を行った。
【００９７】
（ａ）第一の無機系紫外線吸収剤含有層形成用樹脂組成物の組成（高含有領域形成用組成物）：
＜主剤＞
主剤の全量に対する固形分換算での質量％は次のとおりである。
・バインダー樹脂（ポリカーボネート系ウレタン−アクリル共重合体及びアクリルポリオール樹脂の混合物）：６５質量％
・無機系紫外線吸収剤（酸化亜鉛、質量積算５０％粒子径（Ｄ５０）３０ｎｍ）：１５質量％
・有機系紫外線吸収剤（有機系紫外線吸収剤Ａ（ヒドロキシフェニルトリアジン化合物（「ＴＩＮＵＶＩＮ４７９」、ＢＡＳＦ社製））：有機系紫外線吸収剤Ｂ（ヒドロキシフェニルトリアジン化合物（「ＴＩＮＵＶＩＮ４００」、ＢＡＳＦ社製）を有機系紫外線吸収剤Ａ：有機系紫外線吸収剤Ｂ＝３：１２の質量比で混合した混合物）：１５質量％
・ヒンダードアミン光安定剤（ビス（１−オクチルオシキ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート、「ＴＩＮＵＶＩＮ１２３」、ＢＡＳＦ社製）：３質量％
・その他の添加剤：２質量％
＜硬化剤＞
・硬化剤（ヘキサメチレンジイソシアネート）：主剤１００質量部に対し１質量部
【００９８】
（ｂ）第二の無機系紫外線吸収剤含有層形成用樹脂組成物の組成（低含有領域形成用組成物）：
主剤の全量に対する固形分換算での質量％は次のとおりである。
・バインダー樹脂（ポリカーボネート系ウレタン−アクリル共重合体及びアクリルポリオール樹脂の混合物）：８０質量％
・無機系紫外線吸収剤（酸化亜鉛、質量積算５０％粒子径（Ｄ５０）３０ｎｍ）：１質量％
・有機系紫外線吸収剤（有機系紫外線吸収剤Ａ（ヒドロキシフェニルトリアジン化合物（商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ４７９」、ＢＡＳＦ社製））：有機系紫外線吸収剤Ｂ（ヒドロキシフェニルトリアジン化合物（商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ４００」、ＢＡＳＦ社製）を有機系紫外線吸収剤Ａ：有機系紫外線吸収剤Ｂ＝３：１２の質量比で混合した混合物）：１５質量％
・ヒンダードアミン光安定剤（ビス（１−オクチルオシキ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート、商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ１２３」、ＢＡＳＦ社製）：３質量％
・その他の添加剤：１質量％
＜硬化剤＞
・硬化剤（ヘキサメチレンジイソシアネート）：主剤１００質量部に対し１質量部
【００９９】
（ｃ）表面保護層形成用組成物
・電離放射線硬化性樹脂（ウレタンアクリレートオリゴマー、重量平均分子量：４，０００、官能基数：３）：７５質量部（固形分換算、以下同じ）
・有機系紫外線吸収剤（ヒドロキシフェニルトリアジン化合物、商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ４７９」，ＢＡＳＦ社製）：１質量％
・ヒンダードアミン光安定剤（ビス（１−オクチルオシキ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル)セバケート、商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ１２３」、ＢＡＳＦ社製）：２．５質量部
【０１００】
（２）実施例２
第二の無機系紫外線吸収剤含有層形成用組成物（低含有領域）中の無機系紫外線吸収剤の添加量を、表１に示す割合に増量し、その分、第二の無機系紫外線吸収剤含有層形成用組成物中のバインダー樹脂の量を少なくしたこと以外は、実施例１と同様にして、化粧材を得た。
【０１０１】
（３）実施例３〜６
第一の無機系紫外線吸収剤含有層形成用組成物（高含有領域）中の無機系紫外線吸収剤の添加量を、表１に示す割合に変更し、その分、第一の無機系紫外線吸収剤含有層形成用組成物中のバインダー樹脂の量を増加又は減少させたこと以外は、実施例１と同様にして、化粧材を得た。
【０１０２】
（４）比較例１
実施例１において、無機系紫外線吸収剤含有層における低含有領域の層を形成しなかったこと以外は、実施例１と同様にして、化粧材を得た。
【０１０３】
（５）比較例２
実施例３において、無機系紫外線吸収剤含有層における低含有領域の層を形成しなかったこと以外は、実施例１と同様にして、化粧材を得た。
【０１０４】
（６）比較例３
実施例４において、無機系紫外線吸収剤含有層における低含有領域の層を形成しなかったこと以外は、実施例１と同様にして、化粧材を得た。
【０１０５】
（７）比較例４
実施例６において、無機系紫外線吸収剤含有層における低含有領域の層を形成しなかったこと以外は、実施例１と同様にして、化粧材を得た。
【０１０６】
（８）比較例５
第一の無機系紫外線吸収剤含有層形成用組成物中の無機系紫外線吸収剤の添加量を、表１に示す割合に増量し、その分、第一の無機系紫外線吸収剤含有層形成用組成物中のバインダー樹脂の量を少なくしたこと以外は、実施例１と同様にして、化粧材を得た。
【０１０７】
（９）比較例６
第二の無機系紫外線吸収剤含有層形成用組成物（低含有領域）中の無機系紫外線吸収剤の添加量を、表１に示す割合に増量し、その分、第二の無機系紫外線吸収剤含有層形成用組成物中のバインダー樹脂の量を少なくしたこと以外は、実施例１と同様にして、化粧材を得た。
【０１０８】
（１０）比較例７
第二の無機系紫外線吸収剤含有層形成用組成物（低含有領域）中の無機系紫外線吸収剤の添加量を、表１に示す割合に増量し、その分、第二の無機系紫外線吸収剤含有層形成用組成物中のバインダー樹脂の量を少なくしたこと以外は、実施例３と同様にして、化粧材を得た。
【０１０９】
（１１）比較例８
第一の無機系紫外線吸収剤含有層形成用組成物（高含有領域）中の無機系紫外線吸収剤の添加量を、表１に示す割合に減量し、その分、第一の無機系紫外線吸収剤含有層形成用組成物中のバインダー樹脂の量を多くし、また、第二の無機系紫外線吸収剤含有層形成用組成物（低含有領域）中の無機系紫外線吸収剤の添加量を、表１に示す割合（ゼロ）に変更し、その分、第二の無機系紫外線吸収剤含有層形成用組成物のバインダー樹脂の量を多くしたこと以外は、実施例１と同様にして、化粧材を得た。
【０１１０】
３．評価結果
実施例１〜６及び比較例１〜８で得られた化粧材について、上記した評価方法に基づき、意匠性、耐候性及び密着性を評価した。評価結果を表１に示す。
表中、密着性評価「−」と表示したものは、外観変化が著しいため密着性評価を中止したことを意味する。
【０１１１】
【表１】
2020163812.tif 000003
【０１１２】
表の注釈
※１  高含有領域層の凝集剥離
※２  高含有領域層の凝集剥離
※３  高含有領域層の凝集剥離
【０１１３】
（１）実施例１〜６
表１に示すように、無機系紫外線吸収剤である酸化亜鉛を、無機系紫外線吸収剤含有層の高含有領域に３〜６０質量％の含有割合で配合し、低含有領域に０〜１２質量％の範囲で配合した実施例１〜６の化粧材では、意匠性に優れ、１０００時間経過後、１２００時間経過後のいずれにおいても、高い耐候性を得られており、また、密着性も良好であることが確認できた。
特に、無機系紫外線吸収剤含有層の高含有領域における、酸化亜鉛の含有量が３０質量％未満である、実施例１、２、５では、１２００時間経過後の耐候性がＢであったのに対し、無機系紫外線吸収剤含有層の高含有領域における、酸化亜鉛の含有量が３０質量％以上である、実施例３、４、６では、１２００時間経過後の耐候性がＡと、実施例１、２、５と比較して優れていた。
【０１１４】
（２）比較例１
一方、低含有領域の層を有していないこと以外、実施例１と同様の層構成を有する比較例１と、実施例１とを対比すると、実施例１の化粧材では、１０００時間経過後、１２００時間経過後のいずれにおいても、密着性は○と良好な結果を得られていたのに対し、比較例１では、１０００時間経過後の密着性は○と良好であったが、１２００時間経過後の密着性は×となり劣っていた。これは、比較例１では、無機系紫外線吸収剤含有層の高含有領域（酸化亜鉛１５質量％）が表面保護層に直接積層されていたため密着性が劣っており、長時間経過後に剥離が生じたと考えられる。
【０１１５】
（３）比較例２
また、低含有領域の層を有していないこと以外、実施例３と同様の層構成を有する比較例２と、実施例３とを対比すると、実施例３の化粧材では、１０００時間経過後、１２００時間経過後のいずれにおいても、密着性は○と良好な結果を得られていたのに対し、比較例２では、１０００時間経過後、１２００時間経過後のいずれにおいても、密着性が×と劣っていた。これは、比較例２では、無機系紫外線吸収剤含有層の高含有領域（酸化亜鉛３０質量％）が表面保護層に直接積層されていたため密着性が劣っており、長時間経過後に剥離が生じたと考えられる。
なお、比較例１及び比較例２は、どちらも無機系紫外線吸収剤含有層の高含有領域が表面保護層に直接積層されているが、比較例２の高含有領域（酸化亜鉛３０質量％）は、比較例１の高含有領域（酸化亜鉛１５質量％）と比べて酸化亜鉛の含有量が大きいため、比較例１よりも早期（Ｓ−ＵＶ試験１０００時間経過後）の段階で剥離が生じたと考えられる。
また、比較例２と実施例３とは、いずれも、無機系紫外線吸収剤の高含有領域において同等の量の酸化亜鉛を含有していたものの、高含有領域の層と表面保護層との間に、低含有領域の層を有する実施例３は意匠性（初期外観）がＡであるのに対し、無機系紫外線吸収剤の高含有領域が表面保護層に直接積層している比較例２の意匠性（初期外観）はＢとなり、実施例３と比べて劣っていた。
また、実施例３では、ＵＶ照射による外観変化が１０００時間経過後、及び１２００時間経過後のいずれもＡとなり良好であったのに対し、比較例２では、ＵＶ照射による外観変化が１０００時間経過後はＡであったが、１２００時間経過後はＢとなり、実施例３と比べて劣っていた。これは、実施例３と比較例２とは、いずれも、無機系紫外線吸収剤の高含有領域において同等の量の酸化亜鉛を含有していたものの、比較例２は低含有領域の層が存在せず、無機系紫外線吸収剤の高含有領域が表面保護層に直接積層しているため、外部環境からの水分の侵入により外観劣化が早期に進行したためだと考えられる。
【０１１６】
（４）比較例３
また、低含有領域の層を有していないこと以外、実施例４と同様の層構成を有する比較例３と、実施例４とを対比すると、実施例４の化粧材では、１０００時間経過後、１２００時間経過後のいずれにおいても、密着性は○と良好な結果を得られていたのに対し、比較例３では、１０００時間経過後の時点において、すでに密着性が×となり劣っていた。これは、比較例３では、無機系紫外線吸収剤含有層の高含有領域（酸化亜鉛４５質量％）が表面保護層に直接積層されており、且つ、高含有領域の酸化亜鉛含有量が比較的大きいため、早期（Ｓ−ＵＶ試験１０００時間経過後）の段階で剥離が生じたと考えられる。
また、比較例３と実施例４は、いずれも、無機系紫外線吸収剤の高含有領域が比較的多量の酸化亜鉛（４５質量％）を含有していたため、高含有領域の層と表面保護層との間に低含有領域の層を有するか否かに拘わらず、比較例３と実施例４のどちらも意匠性（初期外観）がＢであった。
また、実施例４では、ＵＶ照射による外観変化が１０００時間経過後、及び１２００時間経過後のいずれもＡとなり良好であったのに対し、比較例３では、ＵＶ照射による外観変化が１０００時間経過後はＡであったが、１２００時間経過後はＢとなり、実施例４と比べて劣っていた。これは、実施例４と比較例３とは、いずれも、無機系紫外線吸収剤の高含有領域において同等の量の酸化亜鉛を含有していたものの、比較例３は低含有領域の層が存在せず、無機系紫外線吸収剤の高含有領域が表面保護層に直接積層しているため、外部環境からの水分の侵入により、比較的多量の酸化亜鉛（４５質量％）を含有していたにもかかわらず、外観劣化が早期に進行したためだと考えられる。
【０１１７】
（５）比較例４
また、低含有領域の層を有していないこと以外、実施例６と同様の層構成を有する比較例４と、実施例６とを対比すると、実施例６の化粧材では、１０００時間経過後、１２００時間経過後のいずれにおいても、密着性は○と良好な結果を得られていたのに対し、比較例４では、１０００時間経過後、１２００時間経過後のいずれにおいても、密着性が×と劣っていた。これは、比較例４では、無機系紫外線吸収剤含有層の高含有領域（酸化亜鉛５５質量％）が表面保護層に直接積層されていたため密着性が劣っており、長時間経過後に剥離が生じたと考えられる。
また、比較例４と実施例６とは、いずれも、無機系紫外線吸収剤の高含有領域において同等の量の酸化亜鉛を含有していたものの、高含有領域の層と表面保護層との間に、低含有領域の層を有する実施例６は意匠性（初期外観）がＢであるのに対し、無機系紫外線吸収剤の高含有領域が表面保護層に直接積層している比較例４の意匠性（初期外観）はＣとなり、実施例６と比べて劣っていた。比較例４は高含有領域の酸化亜鉛含有量が５５質量％であり、比較例３の高含有領域の酸化亜鉛含有量（４５質量％）よりも大きかったため、比較例３の意匠性（初期外観Ｂ）と比べて、さらに劣っていた。
また、実施例６では、ＵＶ照射による外観変化が１０００時間経過後、及び１２００時間経過後のいずれもＡとなり良好であったのに対し、比較例４では、ＵＶ照射による外観変化が１０００時間経過後はＡであったが、１２００時間経過後はＢとなり、実施例６と比べて劣っていた。これは、実施例６と比較例４とは、いずれも、無機系紫外線吸収剤の高含有領域において同等の量の酸化亜鉛を含有していたものの、比較例４は低含有領域の層が存在せず、無機系紫外線吸収剤の高含有領域が表面保護層に直接積層しているため、外部環境からの水分の侵入により、比較的多量の酸化亜鉛（５５質量％）を含有していたにもかかわらず、外観劣化が早期に進行したためだと考えられる。
【０１１８】
（６）比較例５
比較例５は、無機系紫外線吸収剤含有層の高含有領域における酸化亜鉛の含有量が７５質量％と過大であること以外、実施例１と同様の層構成を有する。実施例１と比較例５とを対比すると、実施例１では、１０００時間経過後、１２００時間経過後のいずれにおいても、密着性は○と良好な結果を得られていたのに対し、比較例５では、無機系紫外線吸収剤含有層の高含有領域における酸化亜鉛の含有量が７５質量％と過大であったため、１０００時間経過後、１２００時間経過後のいずれにおいても、密着性が×であり、低含有領域の層を有していても、密着性の点で劣っていた。これは、高含有領域における酸化亜鉛の含有量が７５質量％と過大であるため、高含有領域の部分の強度が不充分となり、紫外線吸収剤含有層が凝集破壊して表面保護層と共に剥離したためだと考えられる。
また、比較例５では、高含有領域における酸化亜鉛の含有量が７５質量％と過大であったため、高含有領域の層と表面保護層との間に、低含有領域の層を有しているにもかかわらず、意匠性（初期外観）がＣとなり、劣っていた。
また、比較例５では、ＵＶ照射による外観変化が１０００時間経過後はＡであったが、１２００時間経過後はＢとなり、劣っていた。これは、比較例５は低含有領域の層を有しているにもかかわらず、無機系紫外線吸収剤含有層の高含有領域における酸化亜鉛の含有量が７５質量％であり、１２質量％から大きく超えていたため、外部環境からの水分の侵入により、外観劣化が早期に進行したためだと考えられる。
【０１１９】
（７）比較例６
比較例６は、無機系紫外線吸収剤含有層の低含有領域における酸化亜鉛の含有量が１５質量％と過大であること以外、実施例１と同様の層構成を有する。実施例１と比較例６とを対比すると、実施例１では、１０００時間経過後、１２００時間経過後のいずれにおいても、密着性は○と良好な結果を得られていたのに対し、比較例６では、無機系紫外線吸収剤含有層の低含有領域における酸化亜鉛の含有量が１２質量％を超えていたため、１０００時間経過後の密着性は○と良好であったが、１２００時間経過後の密着性は×となり劣っていた。
【０１２０】
（８）比較例７
比較例７は、無機系紫外線吸収剤含有層の低含有領域における酸化亜鉛の含有量が３０質量％であること以外、実施例３と同様の層構成を有する。実施例３と比較例７とを対比すると、実施例３では、１０００時間経過後、１２００時間経過後のいずれにおいても、密着性は○と良好な結果を得られていたのに対し、比較例７では、無機系紫外線吸収剤含有層の低含有領域における酸化亜鉛の含有量が３０質量％であり、１２質量％から大きく超えていたため、１０００時間経過後、及び、１２００時間経過後のいずれにおいても、密着性は×となり劣っていた。
また、比較例７では、無機系紫外線吸収剤含有層の低含有領域における酸化亜鉛の含有量が３０質量％であり、１２質量％から大きく超えていたため、意匠性（初期外観）がＢとなり、実施例３の意匠性（初期外観Ａ）と比べて劣っていた。
また、実施例３では、ＵＶ照射による外観変化が１０００時間経過後、及び１２００時間経過後のいずれもＡとなり良好であったのに対し、比較例７では、ＵＶ照射による外観変化が１０００時間経過後はＡであったが、１２００時間経過後はＢとなり、実施例３と比べて劣っていた。これは、無機系紫外線吸収剤含有層の低含有領域における酸化亜鉛の含有量が３０質量％であり、１２質量％から大きく超えていたため、外部環境からの水分の侵入により、外観劣化が早期に進行したためだと考えられる。
【０１２１】
（９）比較例８
また、比較例８では、無機系紫外線吸収剤含有層の高含有領域における酸化亜鉛の含有量が３質量％未満であったため、ＵＶ照射による外観変化が１０００時間経過後、１２００時間経過後のいずれにおいても、耐候性がＣと劣っていた。
【符号の説明】
【０１２２】
１  基材層
２  着色層
３  絵柄層
４  接着性樹脂層
５  着色基材
６  透明樹脂層
７  無機系紫外線吸収剤含有層
７１  低含有領域の層
７２  高含有領域の層
７Ａ  低含有領域
７Ｂ  高含有領域
７Ｄ  境界
８  表面保護層
１０  化粧材
１１  接着剤層
１２  基板
２０  化粧板
【図１】
2020163812.tif 000004
【図２】
2020163812.tif 000005
【図３】
2020163812.tif 000006
【図４】
2020163812.tif 000007