(57)【要約】【課題】ポリエチレンテレフタレートからなる被転写体及びポリプロピレンからなる被転写体のいずれに対しても良好な画像を形成できると共に、耐アルコール性の高い画像を形成できる熱転写シートの提供。【解決手段】本発明の熱転写シートは、基材と、着色層及び接着層を備える転写層と、を備え、接着層が、互いに非相溶である、ポリエステル及びポリオレフィンにより形成される相分離構造を有し、ポリエステル及びポリオレフィンの一方により形成される領域の、接着層全体の面積１００％に対する割合が、５５％以上８５％以下であることを特徴とする。【選択図】図１
2020116859.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、着色層及び接着層を備える転写層と、を備え、
前記接着層が、互いに非相溶である、ポリエステル及びポリオレフィンにより形成される相分離構造を有し、
前記ポリエステル及び前記ポリオレフィンの一方により形成される領域の、前記接着層全体の面積１００％に対する割合が、５５％以上８５％以下である、熱転写シート。
【請求項２】
前記ポリエステルにより形成される領域の、前記接着層全体の面積１００％に対する割合が、５５％以上８５％以下である、請求項１に記載の熱転写シート。
【請求項３】
前記ポリオレフィンが、塩素化ポリオレフィンである、請求項１又は２に記載の熱転写シート。
【請求項４】
前記塩素化ポリオレフィンが、酸変性塩素化ポリオレフィンである、請求項３に記載の熱転写シート。
【請求項５】
前記塩素化ポリオレフィンの塩素化率が、１０％以上５５％以下である、請求項３又は４のいずれか一項に記載の熱転写シート。
【請求項６】
前記接着層における前記ポリオレフィンの含有量が、１３質量％以上４０質量％以下である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の熱転写シート。
【請求項７】
前記接着層が、トルエン及びメチルエチルケトンを含む接着層形成用塗工液を用いて形成された層である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の熱転写シート。
【請求項８】
前記ポリオレフィンの数平均分子量が、５００００未満である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の熱転写シート。
【請求項９】
前記接着層の厚さが、０．０５μｍ以上０．５μｍ以下である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の熱転写シート。
【請求項１０】
転写層が、前記着色層下に剥離層を備え、
前記剥離層が、数平均分子量８０００以上２３０００以下のポリエチレングリコールを含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の熱転写シート。
【請求項１１】
前記剥離層が、ワックスをさらに含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、基材と、着色層及び接着層を備える転写層と、を備える熱転写シートに対して、サーマルヘッド等を用いてエネルギーを印加し、紙やプラスチックシート等の被転写体上に、転写層を転写し、画像形成を行うことにより、印画物を作製する、熱溶融転写方式が知られている。
熱溶融転写方式により形成される画像は、高濃度で鮮鋭性に優れているため、該方式は、文字、線画等の２値画像の記録に適している。また、熱溶融転写方式によれば、宛名、顧客情報、ナンバリング、バーコード等の可変情報を、コンピューター及び熱転写プリンターを用いて、被転写体に記録できる。
【０００３】
被転写体を構成する材料としてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）とポリプロピレン（ＰＰ）がよく使用される。これらは、溶解度パラメーター（ＳＰ値）が大きく異なっており、これらの被転写体の両方に、一つの熱転写シートで高品位の画像を形成することは困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平６１−２３５１８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
今般、本発明者らは、熱転写シートの転写層が備える接着層に、互いに非相溶である、ポリエステル及びポリオレフィンを含有させると共に、これらにより形成される２領域の面積の割合を調整することにより、ＰＥＴにより構成される被転写体（以下、ＰＥＴ被転写体という）及びＰＰにより構成される被転写体（以下、ＰＰ被転写体という）のいずれに対しても良好な画像を形成できる（以下、場合により、画像形成性という。）との知見を得た。また、熱転写シートにより形成した画像は高い耐アルコール性を有しているとの知見を得た。
【０００６】
従って、本発明の解決しようとする課題は、ＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体のいずれに対しても良好な画像を形成できると共に、耐アルコール性の高い画像を形成できる熱転写シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の熱転写シートは、基材と、着色層及び接着層を備える転写層と、を備え、
接着層が、互いに非相溶である、ポリエステル及びポリオレフィンにより形成される相分離構造を有し、
ポリエステル及びポリオレフィンの一方により形成される領域の、接着層全体の面積１００％に対する割合が、５５％以上８５％以下であることを特徴とする。
【０００８】
一実施形態において、ポリエステルにより形成される領域の、接着層全体の面積１００％に対する割合は、５５％以上８５％以下である。
【０００９】
一実施形態において、接着層に含まれるポリオレフィンは、塩素化ポリオレフィンである。
【００１０】
一実施形態において、接着層に含まれる塩素化ポリオレフィンは、酸変性塩素化ポリオレフィンである。
【００１１】
一実施形態において、接着層におけるポリオレフィンの含有量は、１３質量％以上４０質量％以下である。
【００１２】
一実施形態において、接着層に含まれる塩素化ポリオレフィンの塩素化率は、１０％以上５５％以下である。
【００１３】
一実施形態において、接着層は、トルエン及びメチルエチルケトンを含む接着層形成用塗工液を用いて形成された層である。
【００１４】
一実施形態において、接着層に含まれるポリオレフィンの数平均分子量は、５００００未満である。
【００１５】
一実施形態において、接着層の厚さは、０．０５μｍ以上０．５μｍ以下である。
【００１６】
一実施形態において、転写層は、着色層下に剥離層を備え、該剥離層は、数平均分子量８０００以上２３０００以下のポリエチレングリコールを含む。
【００１７】
一実施形態において、剥離層は、ワックスをさらに含む。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、ＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体のいずれに対しても良好な画像を形成できると共に、耐アルコール性の高い画像を形成できる熱転写シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の熱転写シートの一実施形態を示す概略断面図である。
【図２】本発明の熱転写シートの一実施形態を示す概略断面図である。
【図３】本発明の熱転写シートの一実施形態を示す概略断面図である。
【図４】接着層が有する相分離構造の一実施形態を示す概略正面図である。
【図５】接着層が有する相分離構造の一実施形態を示す概略正面図である。
【図６】実施例において形成したＬａｄｄｅｒバーコード画像を示す図である。
【図７】実施例において形成したＰｉｃｋｅｔバーコード画像を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
（熱転写シート）
本発明による熱転写シート１０は、図１に示すように、基材１１と、着色層１２及び接着層１３を備える転写層１４とを備える。
転写層１４は、図２に示すように、着色層１２下に、剥離層１５をさらに備える。
また、一実施形態において、図３に示すように、熱転写シート１０は、基材１１の転写層１４が設けられた面とは反対の面に背面層１６を備える。
さらに、一実施形態において、本発明の熱転写シート１０は、基材上に離型層やプライマー層をさらに備えていてもよい（図示せず）。
以下、本発明による熱転写シートが備える各層について説明する。
【００２１】
（基材）
基材は、熱転写時に加えられる熱エネルギーに耐え得る耐熱性を有し、基材上に設けられる転写層等を支持できる機械的強度や耐溶剤性を有するものであれば、特に制限なく使用できる。
【００２２】
基材として、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、テレフタル酸−シクロヘキサンジメタノール−エチレングリコール共重合体等のポリエステル、ナイロン６及びナイロン６，６等のポリアミド、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）及びポリメチルペンテン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール及びポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等のビニル樹脂、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート及びポリメチルメタアクリレート等の（メタ）アクリル樹脂、ポリイミド及びポリエーテルイミド等のイミド樹脂、セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）及びセルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）等のセルロース樹脂、ポリスチレン（ＰＳ）等のスチレン樹脂、ポリカーボネート、並びにアイオノマー樹脂等から構成されるフィルム（以下、単に「樹脂フィルム」という。）を使用できる。
上記した樹脂の中でも、耐熱性及び機械的強度という観点から、ＰＥＴ及びＰＥＮ等のポリエステルが好ましく、ＰＥＴが特に好ましい。
なお、本発明において、「（メタ）アクリル」とは「アクリル」と「メタアクリル」の両方を包含する。また、「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート」と「メタアクリレート」の両方を包含する。
【００２３】
また、上記した樹脂フィルムの積層体を基材として使用することもできる。樹脂フィルムの積層体は、ドライラミネーション法、ウェットラミネーション法及びエクストリュージョン法等を利用することにより作製できる。
【００２４】
基材が樹脂フィルムである場合、該樹脂フィルムは、延伸フィルムであっても、未延伸フィルムであってもよいが、強度という観点からは、一軸方向又は二軸方向に延伸された延伸フィルムを使用することが好ましい。
【００２５】
基材の厚さは、２μｍ以上２５μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以上１０μｍ以下であることがより好ましい。これにより、基材の機械的強度及び熱転写時の熱エネルギーの伝達を良好なものとできる。
【００２６】
（転写層）
本発明の熱転写シートは、転写層を備え、該転写層は、着色層及び接着層を少なくとも備える。
また、一実施形態において、転写層は、着色層下に剥離層をさらに備える。
【００２７】
（着色層）
本発明の熱転写シートが備える着色層は、着色材及び樹脂材料を少なくとも含む。
【００２８】
着色層に含まれる着色材としては、要求される色調等に応じ、カーボンブラック、無機顔料、有機顔料又は染料から適宜選択して使用することができる。例えば、バーコード印字の場合には、特に十分な黒色濃度を有し、光及び熱等により変色、褪色しないものが好ましい。このような着色材としては、例えば、ランプブラック等のカーボンブラック、グラファイト及びニグロシン染料等が挙げられる。また、カラー印字が要求される場合には、他の有彩色の染料又は顔料が用いられる。
【００２９】
着色層における着色材の含有量は、２５質量％以上４５質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上４５質量％以下であることがより好ましい。これにより、本発明の熱転写シートのＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体に対する画像形成性をより向上できる。また、該熱転写シートにより作製される印画物の耐アルコール性及び濃度を向上できる。
【００３０】
着色層は、樹脂材料として、ポリエステル及び塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の少なくとも一方を含むことが好ましい。これにより、本発明の熱転写シートのＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体に対する画像形成性をより向上できる。
【００３１】
一実施形態において、着色層は、数平均分子量（Ｍｎ）が１５０００以上の第１のポリエステル及びＭｎが５０００以下の第２のポリエステルを含む。これにより、本発明の熱転写シートのＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体をより向上できると共に、これを用いて作製される印画物の耐アルコール性をより向上できる。
なお、本発明において、Ｍｎは、ＪＩＳ  Ｋ  ７２５２−１（２００８年発行）に準拠して、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、ポリスチレン換算にて得られた値である。
【００３２】
耐アルコール性という観点からは、第１のポリエステルのＭｎは、１５０００以上４００００以下であることが好ましく、１５０００以上２５０００以下であることがより好ましい。
耐アルコール性という観点からは、第２のポリエステルのＭｎは、２０００以上５０００以下であることが好ましく、３０００以上５０００以下であることがより好ましい。
また、着色層は、第１のポリエステルを２種以上含んでいてもよく、また、第２のポリエステルを２種以上含んでいてもよい。
【００３３】
本発明において、ポリエステルとは、ジカルボン酸化合物とジオール化合物との共重合体を意味する。
ジカルボン酸化合物としては、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、エイコサンジオン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、アダマンタンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，８−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、フェニルエンダンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸、９，９’−ビス（４−カルボキシフェニル）フルオレン酸及びこれらのエステル誘導体等が挙げられる。
ジオール化合物としては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジエタノール、デカヒドロナフタレンジメタノール、デカヒドロナフタレンジエタノール、ノルボルナンジメタノール、ノルボルナンジエタノール、トリシクロデカンジメタノール、トリシクロデカンエタノール、テトラシクロドデカンジメタノール、テトラシクロドデカンジエタノール、デカリンジメタノール、デカリンジエタノール、５−メチロール−５−エチル−２−（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−１，３−ジオキサン、シクロヘキサンジオール、ビシクロヘキシル−４，４’−ジオール、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシルプロパン）、２，２−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）シクロヘキシル）プロパン、シクロペンタンジオール、３−メチル−１，２−シクロペンタジオール、４−シクロペンテン−１，３−ジオール、アダマンジオール、パラキシレングリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ，スチレングリコール、トリメチロールプロパン及びペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００３４】
本発明の特性を損なわない範囲において、ジカルボン酸化合物とジオール化合物以外の化合物を共重合体成分として含んでいてもよい。ポリエステルにおける該その他の化合物由来の構成単位の割合は、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、３質量％以下であることがさらに好ましい。
【００３５】
着色層における第１のポリエステルの含有量は、２０質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、２５質量％以上３４質量％以下であることがより好ましい。これにより、本発明の熱転写シートのＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体に対する画像形成性をより向上できると共に、該熱転写シートを用いて作製される印画物の耐アルコール性をより向上できる。
【００３６】
着色層における第２のポリエステルの含有量は、２０質量％以上４５質量％以下であることが好ましく、２５質量％以上３９質量％以下であることがより好ましい。これにより、本発明の熱転写シートのＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体に対する画像形成性をより向上できると共に、該熱転写シートを用いて作製される印画物の耐アルコール性をより向上できる。
【００３７】
着色層における、第１のポリエステルの含有量と、第２のポリエステルの含有量との比（第１のポリエステルの含有量／第２のポリエステルの含有量）は、質量基準で、４５／５５以上８０／２０以下であることが好ましく、４５／５５以上５５／４５以下であることがより好ましい。これにより、本発明の熱転写シートのＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体に対する画像形成性をより向上できると共に、該熱転写シートを用いて作製される印画物の耐アルコール性をより向上できる。
【００３８】
一実施形態において、着色層は、Ｍｎが２００００以下の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を含む。これにより、本発明の熱転写シートのＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体に対する画像形成性をより向上できると共に、これを用いて作製される印画物の耐アルコール性をより向上できる。
【００３９】
耐アルコール性という観点からは、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体のＭｎは、８０００以上１８０００以下であることが好ましく、１００００以上１５０００以下であることがより好ましい。
【００４０】
本発明において、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とは、塩化ビニルと、酢酸ビニルとの共重合体を意味する。
また、本発明の特性を損なわない範囲において、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体は、塩化ビニル及び酢酸ビニル以外の化合物を共重合成分として含んでいてもよい。塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体における該その他の化合物由来の構成単位の割合は、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、３質量％以下であることがさらに好ましい。
【００４１】
着色層における塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の含有量は、４０質量％以上８５質量％以下であることが好ましく、５０質量％以上８０質量％以下であることがより好ましく、５５質量％以上７５質量％以下であることがさらに好ましい。これにより、本発明の熱転写シートのＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体に対する画像形成性をより向上できると共に、該熱転写シートを用いて作製される印画物の耐アルコール性をより向上できる。
【００４２】
着色層は、本発明の効果を損なわない範囲おいて、ポリエステル及び塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体以外の樹脂材料を含んでいても良い。
例えば、ポリアミド、ポリオレフィン、ビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート及びアイオノマー樹脂等が挙げられる。
【００４３】
着色層における樹脂材料の含有量は、５５質量％以上７５質量％以下であることが好ましく、５５質量％以上７０質量％以下であることがより好ましく、５５質量％以上６５質量％以下であることがさらに好ましい。これにより、本発明の熱転写シートを用いて作製される印画物の耐アルコール性をより向上できると共に、画像濃度を向上できる。
【００４４】
本発明の特性を損なわない範囲において、着色層は、充填材、可塑材、帯電防止材、紫外線吸収材、無機微粒子、有機微粒子、離型材及び分散材等の添加材を含んでいてもよい。
【００４５】
着色層の厚さは、０．３μｍ以上１．２μｍ以下であることが好ましく、０．４μｍ以上１μｍ以下であることがより好ましい。これにより、本発明の熱転写シートのＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体に対する画像形成性、並びに該熱転写シートを用いて作製される印画物の耐アルコール性を維持しつつ、転写層の転写性及び形成される画像濃度を向上できる。
【００４６】
着色層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、剥離層上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
【００４７】
（接着層）
本発明の熱転写シートが備える接着層は、互いに非相溶である、ポリエステル及びポリオレフィンにより形成される相分離構造を有し、ポリエステル及びポリオレフィンの一方により形成される領域（以下、領域Ａという。）の、接着層全体の面積１００％に対する割合が、５５％以上８５％以下であることを特徴とする。これにより、本発明の熱転写シートのＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体に対する画像形成性を向上できる。
また、領域Ａの、接着層全体の面積１００％に対する割合は、６０％以上８３％以下であることが好ましく、６４％以上８０％以下であることがより好ましい。
耐アルコール性という観点からは、領域Ａは、ポリエステルにより形成される領域であることが好ましい。
なお、接着層は、２種以上のポリエステルを含んでいてもよく、２種以上のポリオレフィンを含んでいてもよい。
【００４８】
ポリエステル及びポリオレフィンにより形成される領域の面積割合は、以下の方法により測定することができる。
まず、接着層表面の画像（５００倍）を、デジタルマイクロスコープ（（株）キーエンス製、ＶＨＸ−１０００）により取得する。
得られた画像を、画像処理ソフト（Ｉｍａｇｅ  Ｊ、アメリカ国立衛生研究所）を用いて２値化処理し、領域Ａ及び領域Ｂの面積の割合を求める。なお、２値化処理はＩｍａｇｅ  Ｊのデフォルトの閾値で行った。デフォルトの閾値は技術文献１（Ridler, TW & Calvard, S (1978), "Picture thresholding using an iterative selection method", IEEE Transactions on Systems, Man and Cybernetics 8: 630-632）に記載されたＩｓｏＤａｔａアルゴリズムによって決定されている。
【００４９】
本発明において、相分離構造とは、例えば、図４に示すように、連続した海構造２０と、海構造２０内に点在する不連続な島構造２１とからなる海島構造が挙げられる。
また、図５に示すように、２つの連続した相２２及び２３からなる構造が挙げられる。
【００５０】
接着層に含まれるポリエステルのＭｎは、３０００以上５００００以下であることが好ましく、５０００以上３００００以下であることがより好ましい。これにより、本発明の熱転写シートのＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体に対する画像形成性をより向上できる。
【００５１】
接着層に含まれるポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）は、２０℃以上９０℃以下であることが好ましく、５０℃以上８０℃以下であることがより好ましい。これにより、本発明の熱転写シートのＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体に対する画像形成性をより向上できる。
なお、本発明において、Ｔｇは、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に準拠して、ＤＳＣ（示査走査熱量測定）により求めた値である。
【００５２】
接着層におけるポリエステルの含有量は、６１質量％以上８７質量％以下であることが好ましく、７０質量％以上、８５質量％以下であることがより好ましい。これにより、本発明の熱転写シートを用いて作製される印画物の耐アルコール性を向上できる。
【００５３】
本発明において、ポリオレフィンとは、オレフィンの重合体、オレフィンとその他の化合物との共重合体、これら重合体の酸（マレイン酸等）変性物（変性ポリオレフィン）、これら重合体の塩素化物（塩素化ポリオレフィン）及びこれらの重合体の酸変性物であり、かつ塩素化物（以下、酸変性塩素化ポリオレフィンという）が含まれる。
これらの中でも、ＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体に対する画像形成性という観点からは、ポリオレフィンは、塩素化ポリオレフィン及び酸変性塩素化ポリオレフィンが好ましく、酸変性塩素化ポリオレフィンがより好ましい。
オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン及びオクテン等が挙げられる。
【００５４】
塩素化ポリオレフィンの塩素化率は、１０％以上５５％以下であることが好ましく、１７％以上３０％以下であることがより好ましい。これにより、本発明の熱転写シートのＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体に対する画像形成性をより向上できる。
なお、本発明においてポリオレフィンの塩素化率は、ＪＩＳ  Ｋ  ７２２９（１９９５発行）の塩素含有樹脂中の塩素の定量方法に準拠して求めることができる。
【００５５】
ポリオレフィンのＭｎは、５００００未満であることが好ましく、１０００以上３００００未満であることがより好ましく、５０００以上２００００未満であることがさらに好ましい。これにより、本発明の熱転写シートのＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体に対する画像形成性をより向上できる。また、接着層の形成に用いる接着層形成用塗工液の経時安定性を向上できる。
【００５６】
ポリオレフィンのＴｇは、２０℃以上９０℃以下であることが好ましく、５０℃以上８０℃以下であることがより好ましい。これにより、本発明の熱転写シートのＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体に対する画像形成性をより向上できる。
【００５７】
接着層におけるポリオレフィンの含有量は、１３質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以上３５質量％以下であることがより好ましい。これにより、本発明の熱転写シートを用いて作製される印画物の耐アルコール性を向上できる。
【００５８】
本発明の特性を損なわない範囲において、接着層は、ポリオレフィン及びポリエステル以外の樹脂材料を含むことができ、例えば、ビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリウレタン、セルロース樹脂、ポリアミド、ポリオレフィン及びスチレン樹脂等が挙げられる。
【００５９】
接着層における樹脂材料の含有量は、７０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましい。これにより、本発明の熱転写シートのＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体に対する画像形成性をより向上できる。また、耐アルコール性を向上できる。
【００６０】
一実施形態において、耐アルコール性の観点から、接着層は、フィラーを含まないことが好ましく、５質量％以下であることが好ましく、３質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることがさらに好ましい。
【００６１】
本発明の特性を損なわない範囲において、接着層は、上記添加材を含むことができる。
【００６２】
接着層の厚さは、０．０５μｍ以上０．５μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上０．３μｍ以下であることがより好ましい。これにより、耐アルコール性及び被転写体との密着性をより向上できる。
【００６３】
接着層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解し、接着層形成用塗工液とし、これを、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、着色層等の上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
【００６４】
好ましくは、接着層形成用塗工液は、トルエン及びメチルエチルケトン（ＭＥＫ）を含むことが好ましい。
接着層形成用塗工液におけるトルエン及びＭＥＫの含有量比は、質量基準で、２５／７５以上、９５／５以下であることが好ましく、５０／５０以上、９０／１０以下であることがより好ましい。これにより、本発明の熱転写シートのＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体に対する画像形成性をより向上できる。
【００６５】
（剥離層）
本発明の熱転写シートが備える転写層は、剥離層を備えることができ、これにより、転写層の転写性を向上できる。
【００６６】
一実施形態において、剥離層は、Ｍｎが、８０００以上２３０００以下のポリエチレングリコール（以下、場合により、単に、ポリエチレングリコールという。）を少なくとも１種含む。これにより、ＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体に対する画像形成性をより向上できる。
本発明の熱転写シートのＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体に対する画像形成性という観点からは、ポリエチレングリコールのＭｎは、９０００以上１９０００以下であることが好ましく、１００００以上１７０００以下であることがより好ましい。
【００６７】
ポリエチレングリコールの融点は、５５℃以上６５℃以下であることが好ましく、６０℃以上６５℃以下であることがより好ましい。これにより、ＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体に対する画像形成性をより向上できる。
なお、本発明において、融点は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に準拠して、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定することができる。
【００６８】
剥離層におけるポリエチレングリコールの含有量は、４０質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、４５質量％以上１００質量％以下であることがより好ましい。これにより、ＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体に対する画像形成性をより向上できる。
【００６９】
剥離層は、Ｍｎが８０００以上２３０００以下のポリエチレングリコール以外の樹脂材料を含んでいてもよく、例えば、Ｍｎが８０００未満のポリエチレングリコール、Ｍｎが２３０００超のポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール等のポリオール樹脂、ポリオレフィン、ビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、イミド樹脂、セルロース樹脂、スチレン樹脂、並びにアイオノマー樹脂等が挙げられる。
【００７０】
剥離層は、ワックスを含むことが好ましく、例えば、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、一部変性ワックス、脂肪酸エステル及び脂肪酸アミド等が挙げられる。
剥離層がワックスを含むことにより、本発明の熱転写シートを用いて作製される印画物の耐擦過性を向上できる。また、上記ポリエチレングリコール等と共に水又は適当な溶媒へ分散又は溶解し、調整した塗工液の経時安定性を向上することができる。
【００７１】
剥離層におけるワックスの含有量は、２０質量％以上６０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上５５質量％以下であることが好ましい。これにより、印画物の耐擦過性をより向上できると共に、上記塗工液の経時安定性をより向上できる。
【００７２】
また、本発明の特性を損なわない範囲において、剥離層は、充填材、可塑材、帯電防止材、紫外線吸収材、無機粒子、有機粒子、離型材及び分散材等の添加材を含んでいてもよい。
【００７３】
剥離層の厚さは、０．１μｍ以上１μｍ以下であることが好ましく、０．２μｍ以上０．６μｍ以下であることがより好ましい。これにより、ＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体に対する画像形成性をより向上できると共に、転写層の転写性を向上できる。
【００７４】
剥離層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材等の上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
【００７５】
（背面層）
一実施形態において、本発明の熱転写シートは、転写層が設けられていない基材の面に、背面層を備える。これにより、熱転写時の加熱によるスティッキングやシワの発生等を防止できる。
【００７６】
一実施形態において、背面層は、樹脂材料を含み、例えば、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、シリコーン変性ポリウレタン、フッ素変性ポリウレタン及び（メタ）アクリル樹脂等が挙げられる。
【００７７】
また、一実施形態において、背面層は、イソシアネート化合物等との併用により硬化する２液硬化型の樹脂を樹脂材料として含む。このような樹脂としては、ポリビニルアセトアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール等が挙げられる。
【００７８】
一実施形態において、背面層は、無機又は有機の粒子を含む。これにより、熱転写時の加熱によるスティッキングやシワの発生等をより防止できる。
【００７９】
無機粒子としては、例えば、タルク及びカオリン等の粘土鉱物、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウム等の炭酸塩、水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウム等の水酸化物、硫酸カルシウム等の硫酸塩、シリカ等の酸化物、グラファイト、硝石、並びに窒化ホウ素等の無機粒子が挙げられる。
有機粒子としては、（メタ）アクリル樹脂、テフロン（登録商標）樹脂、シリコーン樹脂、ラウロイル樹脂、フェノール樹脂、アセタール樹脂、スチレン樹脂及びポリアミド等からなる有機樹脂粒子、又はこれらを架橋材と反応させた架橋樹脂粒子等が挙げられる。
【００８０】
背面層の厚さは、０．１μｍ以上２μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上１μｍ以下であることがより好ましい。これにより、熱転写時の熱エネルギーの伝達性を維持しつつ、スティッキングやシワの発生等を防止できる。
【００８１】
背面層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
【００８２】
（離型層）
一実施形態において、本発明の熱転写シートは、基材と、転写層との間に離型層を備える。これにより、熱転写シートの転写性を向上できる。
【００８３】
一実施形態において、離型層は、樹脂材料を含み、例えば、（メタ）アクリル樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル、メラミン樹脂、ポリオール樹脂、セルロース樹脂及びシリコーン樹脂等が挙げられる。
【００８４】
また、一実施形態において、離型層は、シリコーンオイル、リン酸エステル系可塑剤、フッ素系化合物、ワックス、金属石鹸、及びフィラー等の離型材を含む。
【００８５】
離型層の厚さは、特に限定されず、例えば、０．２μｍ以上２μｍ以下とすることができる。
【００８６】
離型層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材等の上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
【００８７】
（プライマー層）
一実施形態において、本発明の熱転写シートは、基材の一方の面又は両面にプライマー層を備える。これにより、基材と隣接する層との密着性を向上させることができる。
【００８８】
一実施形態において、プライマー層は、ポリエステル、ビニル樹脂、ポリウレタン、（メタ）アクリル樹脂、ポリアミド、ポリエーテル、セルロース樹脂等を含む。
【００８９】
プライマー層の厚さは、特に限定されず、例えば、０．２μｍ以上２μｍ以下とすることができる。
【００９０】
プライマー層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
【実施例】
【００９１】
次に実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。
【００９２】
実施例１
厚さ４．５μｍの易接着処理済みＰＥＴフィルムの一方の面に、下記組成の剥離層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ０．３μｍの剥離層を形成した。
＜剥離層形成用塗工液＞
・ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）                                  １０質量部
（三洋化成工業（株）製、ＰＥＧ１００００、Ｍｎ１００００、融点６２℃）
・メチルエチルケトン（ＭＥＫ）                                      ５０質量部
・イソプロパノール（ＩＰＡ）                                        ５０質量部
【００９３】
上記のようにして形成させた剥離層上に、下記組成の着色層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ０．５μｍの着色層を形成させた。
＜着色層形成用塗工液＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                   ３２質量部
（日信化学工業（株）製、ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ、Ｍｎ１２０００）
・カーボンブラック                                                  １６質量部
・トルエン                                                        １００質量部
・ＭＥＫ                                                          １００質量部
【００９４】
上記のようにして形成させた着色層上に、下記組成の接着層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ０．２μｍの接着層を形成させた。
＜接着層形成用塗工液＞
・ポリエステル                                                        ８質量部
（東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）ＧＫ２５０、Ｍｎ１００００、Ｔｇ６０℃）
・マレイン酸変性塩素化ポリプロピレン                                  ２質量部
（日本製紙（株）製、スーパークロン（登録商標）３２２１Ｓ、Ｍｎ５００００、軟化点７０℃）
・トルエン                                                          ８０質量部
・ＭＥＫ                                                            ２０質量部
【００９５】
ＰＥＴフィルムの他方の面に、下記組成の背面層形成用塗工液を、塗布、乾燥し、厚さ０．３μｍの背面層を形成させ、熱転写シートを得た。
＜背面層形成用塗工液＞
・スチレン−アクリロニトリル共重合体                                １１質量部
・線状飽和ポリエステル                                            ０．３質量部
・ステアリルリン酸亜鉛                                                ６質量部
・メラミン樹脂粉末                                                    ３質量部
・ＭＥＫ                                                            ８０質量部
【００９６】
実施例２〜４及び比較例１〜２
接着層におけるポリエステル及びマレイン酸変性塩素化ポリプロピレンの含有量を表１に示す数値に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写シートを作製した。
【００９７】
実施例５  
接着層に含まれるマレイン酸変性塩素化ポリプロピレンを、塩素化ポリプロピレン（東洋紡（株）製、ハードレン（登録商標）１６−ＬＰ、塩素化率３２％）に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写シートを作製した。
【００９８】
実施例６
接着層に含まれるマレイン酸塩素化ポリプロピレンを、マレイン酸変性ポリプロピレン（三洋化成工業（株）製、ユーメックス（登録商標）１０１０、Ｍｎ３００００）に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写シートを作製した。
【００９９】
比較例３
接着層形成用塗工液に含まれる溶媒をトルエンのみに変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写シートを作製した。
【０１００】
比較例４
接着層形成用塗工液に含まれる溶媒をトルエンのみに変更した以外は、実施例２と同様にして熱転写シートを作製した。
【０１０１】
比較例５
接着層形成用塗工液の組成を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写シートを作製した。
＜接着層形成用塗工液＞
・ポリエステル                                                    ８．５質量部
・マレイン酸変性塩素化ポリプロピレン                                  １質量部
・フィラー                                                        ０．５質量部
（（株）日本触媒製、エポスター（登録商標）Ｓ６、平均粒子径０．４μｍ）
・トルエン                                                          ８０質量部
・ＭＥＫ                                                            ２０質量部
【０１０２】
上記実施例及び比較例において得られた熱転写シートが備える接着層の５００倍画像を、デジタルマイクロスコープ（（株）キーエンス製、ＶＨＸ−１０００）により取得した。
次いで、得られた画像を、画像処理ソフト（アメリカ国立衛生研究所、Ｉｍａｇｅ  Ｊ）を用いて２値化処理し、明部である領域Ａ及び暗部である領域Ｂの接着層全体の面積１００％に対する割合を求め、表１にまとめた。
なお、実施例２、４及び５の熱転写シートが備える接着層においては、図４に示すような海島構造が観察された。
また、実施例１、３及び６の熱転写シートが備える接着層においては、図５に示すような２つの連続した相からなる構造が観察された。
【０１０３】
＜＜画像形成性評価＞＞
上記実施例及び比較例において得られた熱転写シート、並びにラベルプリンター（Ｚｅｂｒａ社製、Ｚｅｂｒａ１４０Ｘｉ４、サーマルヘッド２００ｄｐｉ）を使用し、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）ラベル（Ａｖｅｒｙ社製、７２８２５）上に、図６に示すＬａｄｄｅｒバーコード画像（印字方向に対し、バーコードが垂直に存在）を形成した。なお、印字スピードを６ＩＰＳ（ｉｎｃｈ  ｐｅｒ  ｓｅｃｏｎｄ）、印字エネルギーを１８とした。
ポリプロピレン（ＰＰ）ラベル（ＵＰＭラフラタック社製、Ｐｏｌｙｐｒｉｎｔ  ＰＬＵＳ  Ｍａｔｔ−ｃｏａｔｅｄ  ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  ＰＰｆｉｌｍ）上にも同様にＬａｄｄｅｒバーコード画像を形成した。
形成された画像について、バーコードチェッカー（Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ社製、Ｑｕｉｃｋ  Ｃｈｅｃｋ  ８５０）による判定を行い、下記評価基準に基づき評価した。評価結果を表１にまとめた。
（評価基準）
Ａ：バーコードチェッカーによる判定が、Ａであった。
Ｂ：バーコードチェッカーによる判定が、Ｂであった。
ＮＧ：バーコードチェッカーによる判定が、Ｃ以下であった。
【０１０４】
＜＜耐アルコール性評価＞＞
上記実施例及び比較例において得られた熱転写シート、並びに上記ラベルプリンターを使用し、上記ＰＥＴラベル上に、図７に示すＰｉｃｋｅｔバーコード画像（印字方向に対し、バーコードが平行に存在）を形成した。なお、印字スピードを６ＩＰＳ、印字エネルギーを２２とした。形成した画像をバーコードチェッカーにより判定した。
その後、２２．５℃、相対湿度４０％の環境下において、染色堅牢度摩擦試験機（ＦＲ−２Ｓ型、スガ試験機（株）製、ＪＩＳ  Ｌ  ０８４９（２０１３年発行）の摩擦試験機II形に準拠したもの）を使用し、上記のようにして形成した画像表面を、イソプロパノールを０．５ｍＬ染み込ませた綿布により、荷重２００ｇで２０往復擦過した。擦過した後の画像をバーコードチェッカーにより判定した。
擦過前後のバーコードチェッカーの判定結果の変化について、下記評価基準に基づき評価した。評価結果を表１にまとめた。
（評価結果）
Ａ：バーコードチェッカーによる判定結果に変化がなかった。
Ｂ：バーコードチェッカーによる判定結果が１段階下がった。
ＮＧ：バーコードチェッカーによる判定結果が２段階以上下がった。
【０１０５】
【表１】
2020116859.tif 000003
【符号の説明】
【０１０６】
１０：熱転写シート、１１：基材、１２：着色層、１３：接着層、１４：転写層、１５：剥離層、１６：背面層、２０：海構造、２１：島構造、２２及び２３：２つの連続した相
【図１】
2020116859.tif 000004
【図２】
2020116859.tif 000005
【図３】
2020116859.tif 000006
【図４】
2020116859.tif 000007
【図５】
2020116859.tif 000008
【図６】
2020116859.tif 000009
【図７】
2020116859.tif 000010
【手続補正書】
【提出日】令和2年4月22日(2020.4.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、着色層及び接着層を備える転写層と、を備え、
前記接着層が、互いに非相溶である、ポリエステル及びポリオレフィンにより形成される相分離構造を有し、
前記ポリエステル及び前記ポリオレフィンの一方により形成される領域の、前記接着層全体の面積１００％に対する割合が、５５％以上８５％以下であり、
前記転写層が、前記着色層下に剥離層を備え、
前記剥離層が、数平均分子量８０００以上２３０００以下のポリエチレングリコールを含む、熱転写シート。
【請求項２】
基材と、着色層及び接着層を備える転写層と、を備え、
前記接着層が、互いに非相溶である、ポリエステル及びポリオレフィンにより形成される相分離構造を有し、
前記ポリエステル及び前記ポリオレフィンの一方により形成される領域の、前記接着層全体の面積１００％に対する割合が、５５％以上８５％以下であり、
転写層が、前記着色層下に剥離層を備え、
前記剥離層が、ワックスを含む、熱転写シート。
【請求項３】
前記ポリエステルにより形成される領域の、前記接着層全体の面積１００％に対する割合が、５５％以上８５％以下である、請求項１又は２に記載の熱転写シート。
【請求項４】
前記ポリオレフィンが、塩素化ポリオレフィンである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の熱転写シート。
【請求項５】
前記塩素化ポリオレフィンが、酸変性塩素化ポリオレフィンである、請求項４に記載の熱転写シート。
【請求項６】
前記塩素化ポリオレフィンの塩素化率が、１０％以上５５％以下である、請求項４又は５のいずれか一項に記載の熱転写シート。
【請求項７】
前記接着層における前記ポリオレフィンの含有量が、１３質量％以上４０質量％以下である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の熱転写シート。
【請求項８】
前記接着層が、トルエン及びメチルエチルケトンを含む接着層形成用塗工液を用いて形成された層である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の熱転写シート。
【請求項９】
前記ポリオレフィンの数平均分子量が、５００００未満である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の熱転写シート。
【請求項１０】
前記接着層の厚さが、０．０５μｍ以上０．５μｍ以下である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の熱転写シート。