(57)【要約】【課題】撥水性が高く、水泳プール中のような塩素水環境における塩素耐久性に優れたポリウレタン弾性糸、これを用いた繊維構造物及びその製造方法を提供する。【解決手段】本発明のポリウレタン弾性糸は、数平均分子量が２０００以上のカチオン性高分子量化合物Ａを０．５〜１０質量％の範囲で含有し、無機系塩素劣化防止剤Ｂを含有し、Ａ／Ｂの質量比率が０．３〜３の範囲を満たし、かつシリコーン系処理剤を付与したものである。本発明の繊維構造物は、前記のポリウレタン弾性糸を含む。本発明のポリウレタン弾性糸の製造方法は、数平均分子量が２０００以上のカチオン性高分子量化合物Ａを０．５〜１０質量％の範囲で含有し、無機系塩素劣化防止剤Ｂを含有し、Ａ／Ｂの質量比率が０．３〜３の範囲を満たす紡糸液を、紡糸し、延伸し、しかる後シリコーン系処理剤を付与する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
数平均分子量が２０００以上のカチオン性高分子量化合物Ａを０．５〜１０質量％の範囲で含有し、
無機系塩素劣化防止剤Ｂを含有し、
前記カチオン性高分子量化合物Ａ／前記無機系塩素劣化防止剤Ｂの質量比率が０．３〜３の範囲を満たし、
かつシリコーン系処理剤を付与したことを特徴とするポリウレタン弾性糸。
【請求項２】
前記無機系塩素劣化防止剤Ｂが、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃａ及びＡｌから選ばれる酸化物、炭酸化物、複合酸化物又は固溶体である請求項１に記載のポリウレタン弾性糸。
【請求項３】
前記カチオン性高分子量化合物Ａが分子構造中に１級、２級アミノ基を含まず、３級アミノ基を有する化合物である請求項１又は２に記載のポリウレタン弾性糸。
【請求項４】
前記ポリウレタン弾性糸は、さらに片ヒンダードフェノール系酸化防止剤を０．３〜４質量％の範囲で含有する請求項１〜３のいずれかに記載のポリウレタン弾性糸。
【請求項５】
前記シリコーン系処理剤がジメチルシリコーンおよび／または変成シリコーンからなる成分が５０質量％以上である請求項１〜４のいずれかに記載のポリウレタン弾性糸。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のポリウレタン弾性糸を含む繊維構造物。
【請求項７】
前記繊維構造物が、織物、編み物及び組み物から選ばれる少なくとも一つである請求項６に記載の繊維構造物。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれかに記載のポリウレタン弾性糸の製造方法であって、
数平均分子量が２０００以上のカチオン性高分子量化合物Ａを０．５〜１０質量％の範囲で含有し、
無機系塩素劣化防止剤Ｂを含有し、
前記カチオン性高分子量化合物Ａ／前記無機系塩素劣化防止剤Ｂの質量比率が０．３〜３の範囲を満たす紡糸液を、
紡糸し、延伸し、しかる後シリコーン系処理剤を付与することを特徴とするポリウレタン弾性糸の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリウレタン弾性糸、これを用いた繊維構造物及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般にスポーツ用衣類にはワンウェイ、ツーウェイ等の伸び又は伸縮性が要求され、ポリウレタン弾性糸も多く使用されている。このスポーツ用衣類は、織物又は編み物などの布帛にした後、染色、親水、吸水、撥水、速乾等の後処理がなされることが多い。したがって、ポリウレタン弾性糸には前記の後処理剤との親和性を付与したり、水着のようにプール水中での耐久性、耐塩素性を付与することが求められる。
ポリウレタン弾性繊維のプール水中での耐久性向上に関しては、無機系塩素劣化防止剤の使用（特許文献１参照）等の様々な提案がなされている。
一方で、水着用の布帛に対する撥水加工についても、繊維表面に固着したスルホン基含有化合物および多価フェノール系化合物から選ばれた少なくとも１種を介して炭素数６以下のフルオロアルキル基含有（メタ）アクリル誘導体とフッ化モノマーとのフッ素重合体、メラミン樹脂および水分散型多官能性イソシアネート架橋剤から選ばれた少なくとも一種が付着した撥水性を有する繊維構造物（特許文献２参照）等が提案されているが、水着用布帛に占めるポリウレタン弾性糸の混率が高いため、ポリウレタン弾性糸に対しても従来以上に撥水加工性に優れたものが求められている。
また、ポリウレタン弾性糸には解舒性、粘着性の低減を図るために処理剤としてシリコーン系処理剤を付与されることが提案（特許文献３参照）されている。しかし、シリコーン系処理剤は撥水加工剤との相性が悪く、撥水加工を施すことに障害となる場合があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１３−７１２５号公報
【特許文献２】特開２０１４−１９４０９８号公報
【特許文献３】特開平１０−２５９５７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
以上説明のとおり、従来技術は撥水加工に適したポリウレタン弾性糸とするにはいまだ問題があり、さらに高い撥水性を有するポリウレタン弾性糸が求められていた。
本発明は、撥水性が高く、水泳プール中のような塩素水環境における塩素耐久性に優れたポリウレタン弾性糸、これを用いた繊維構造物及びその製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明のポリウレタン弾性糸は、数平均分子量が２０００以上のカチオン性高分子量化合物Ａを０．５〜１０質量％の範囲で含有し、無機系塩素劣化防止剤Ｂを含有し、前記カチオン性高分子量化合物Ａ／前記無機系塩素劣化防止剤Ｂの質量比率が０．３〜３の範囲を満たし、かつシリコーン系処理剤を付与したことを特徴とする。
【０００６】
本発明の繊維構造物は、前記のポリウレタン弾性糸を含むことを特徴とする。
【０００７】
本発明のポリウレタン弾性糸の製造方法は、数平均分子量が２０００以上のカチオン性高分子量化合物Ａを０．５〜１０質量％の範囲で含有し、無機系塩素劣化防止剤Ｂを含有し、前記カチオン性高分子量化合物Ａ／前記無機系塩素劣化防止剤Ｂの質量比率が０．３〜３の範囲を満たす紡糸液を、紡糸し、延伸し、しかる後シリコーン系処理剤を付与することを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、数平均分子量が２０００以上のカチオン性高分子量化合物Ａを０．５〜１０質量％の範囲で含有し、無機系塩素劣化防止剤Ｂを含有し、前記カチオン性高分子量化合物Ａ／前記無機系塩素劣化防止剤Ｂの質量比率が０．３〜３の範囲を満たし、かつシリコーン系処理剤を付与することにより、撥水性が高く、水泳プール中のような塩素水環境における塩素耐久性に優れたポリウレタン弾性糸、これを用いた繊維構造物及びその製造方法を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明者らは、水着などの繊維素材を撥水化するため、今まであまり注目されてこなかったポリウレタン弾性糸に着目し、ポリウレタン弾性糸自体の塩素耐久性を維持しつつ、撥水性を向上させるために様々な検討をした。その結果、数平均分子量が２０００以上のカチオン性高分子量化合物Ａを０．５〜１０質量％の範囲で含有し、無機系塩素劣化防止剤Ｂを含有し、前記カチオン性高分子量化合物Ａ／前記無機系塩素劣化防止剤Ｂの質量比率が０．３〜３の範囲を満たし、かつシリコーン系処理剤を付与したポリウレタン弾性糸が最も優れた効果を奏することがわかった。すなわち、個々の構成要素は知られているかもしれないが、一連の技術として選択的に組み合わせると、驚くべきことにポリウレタン弾性糸の撥水性を大幅に向上させると共に、塩素耐久性をも大幅に向上させることができた。
【００１０】
本発明のポリウレタン弾性糸は、数平均分子量が２０００以上のカチオン性高分子量化合物Ａを０．５〜１０質量％の範囲で含有する。カチオン性高分子量化合物Ａが数平均分子量２０００以上であると、染色等の浴中での加工時に流出がなく、各種後処理剤との親和性が良いものとなる。好ましくは、数平均分子量は２０００〜１００００であり、より好ましくは２０００〜４０００の範囲である。ポリウレタン弾性糸には無機系塩素劣化防止剤Ｂを含有し、前記カチオン性高分子量化合物Ａ／前記無機系塩素劣化防止剤Ｂの質量比率が０．３〜３の範囲である。これにより、高い耐塩素劣化効果および各種後処理剤との親和性が良いものとなる。各種後処理は、染色、親水、吸水、撥水、速乾等を含む。
【００１１】
本発明のポリウレタン弾性糸は、基本的にポリウレタン等により構成されるが、まず該ポリウレタンについて述べる。
本発明に使用されるポリウレタンは、ポリマージオールおよびジイソシアネートを出発物質とするものであれば任意のものでよく、特に限定されるものではない。また、その合成法も特に限定されるものではない。すなわち、例えば、ポリマージオールとジイソシアネートと低分子量ジアミンからとなるポリウレタンウレアであってもよく、また、ポリマージオールとジイソシアネートと低分子量ジオールとからなるポリウレタンウレタンであってもよい。また、鎖伸長剤として水酸基とアミノ基を分子内に有する化合物を使用したポリウレタンウレアであってもよい。本発明の効果を妨げない範囲で３官能性以上の多官能性のグライコールやイソシアネート等が使用されることも好ましい。
ポリマージオールはポリエーテル系、ポリエステル系ジオール、ポリカーボネートジオール等が好ましい。そして、特に柔軟性、伸度を糸に付与する観点からポリエーテル系ジオールが使用されることが好ましい。
ポリエーテル系ジオールとしては、例えば、ポリエチレンオキシド、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールの誘導体、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（以下、ＰＴＭＧと略す）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）および３−メチルテトラヒドロフランの共重合体である変性ＰＴＭＧ、ＴＨＦおよび２，３−ジメチルＴＨＦの共重合体である変性ＰＴＭＧ、特許第２６１５１３１号公報などに開示される側鎖を両側に有するポリオール、ＴＨＦとエチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイドが不規則に配列したランダム共重合体等が好ましく使用される。これらポリエーテル系ジオールを１種または２種以上混合もしくは共重合して使用してもよい。
【００１２】
また、ポリウレタン弾性糸として耐摩耗性や耐光性を得る観点からは、ブチレンアジペート、ポリカプロラクトンジオール、特開昭６１−２６６１２号公報などに開示されている側鎖を有するポリエステルポリオールなどのポリエステル系ジオールや、特公平２−２８９５１６号公報などに開示されているポリカーボネートジオール等が好ましく使用される。
また、こうしたポリマージオールは単独で使用してもよいし、２種以上混合もしくは共重合して使用してもよい。
ポリマージオールの分子量は、糸にした際の伸度、強度、耐熱性などを得る観点から、数平均分子量が１０００以上８０００以下のものが好ましく、１５００以上６０００以下がより好ましい。この範囲の分子量のポリオールが使用されることにより、伸度、強度、弾性回復力、耐熱性に優れた弾性糸を容易に得ることができる。
【００１３】
次に、ジイソシアネートとしては、ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、ＭＤＩと略す）、トリレンジイソシアネート、１，４−ジイソシアネートベンゼン、キシリレンジイソシアネート、２，６−ナフタレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートが、特に耐熱性や強度の高いポリウレタンを合成するのに好適である。さらに脂環族ジイソシアネートとして、例えば、メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、イソホロンジイソシアネート、メチルシクロヘキサン２，４−ジイソシアネート、メチルシクロヘキサン２，６−ジイソシアネート、シクロヘキサン１，４−ジイソシアネート、ヘキサヒドロキシリレンジイソシアネート、ヘキサヒドロトリレンジイソシアネート、オクタヒドロ１，５−ナフタレンジイソシアネートなどが好ましい。脂肪族ジイソシアネートは、特にポリウレタン弾性糸の黄変を抑制する際に有効に使用できる。そして、これらのジイソシアネートは単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１４】
次にポリウレタンを合成するにあって用いられる鎖伸長剤は、低分子量ジアミンおよび低分子量ジオールのうちの少なくとも１種を使用するのが好ましい。なお、エタノールアミンのような水酸基とアミノ基を分子中に有するものであってもよい。
好ましい低分子量ジアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ，ｐ'−メチレンジアニリン、１，３−シクロヘキシルジアミン、ヘキサヒドロメタフェニレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、ビス（４−アミノフェニル）フォスフィンオキサイドなどが挙げられる。これらの中から１種または２種以上が使用されることが好ましい。特に好ましくはエチレンジアミンである。エチレンジアミンを用いることにより伸度および弾性回復性、さらに耐熱性に優れた糸を容易に得ることができる。これらの鎖伸長剤に架橋構造を形成することのできるトリアミン化合物、例えば、ジエチレントリアミン等を効果が失わない程度に加えてもよい。
【００１５】
また、低分子量ジオールとしては、エチレングリコール、１，３プロパンジオール、１，４ブタンジオール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、ビスヒドロキシエチレンテレフタレート、１−メチル−１，２−エタンジオールなどが代表的なものである。これらの中から１種または２種以上が使用されることが好ましい。特に好ましくはエチレングリコール、１，３プロパンジオール、１，４ブタンジオールである。これらを用いると、ジオール伸長のポリウレタンとしては耐熱性がより高くなり、また、より強度の高い糸を得ることができるのである。
【００１６】
また、本発明においてポリウレタンの分子量は、耐久性や強度の高い繊維を得る観点から、数平均分子量として３００００以上１５００００以下の範囲であることが好ましい。なお、分子量はＧＰＣで測定し、ポリスチレンにより換算する。
【００１７】
ポリウレタンには、末端封鎖剤が１種または２種以上混合使用されることも好ましい。末端封鎖剤としては、ジメチルアミン、ジイソプロピルアミン、エチルメチルアミン、ジエチルアミン、メチルプロピルアミン、イソプロピルメチルアミン、ジイソプロピルアミン、ブチルメチルアミン、イソブチルメチルアミン、イソペンチルメチルアミン、ジブチルアミン、ジアミルアミンなどのモノアミン、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、アリルアルコール、シクロペンタノールなどのモノオール、フェニルイソシアネートなどのモノイソシアネートなどが好ましい。
【００１８】
本発明においては、以上のような基本構成を有するポリウレタンからなるポリウレタン弾性糸に、数平均分子が２０００以上であるカチオン性高分子量化合物Ａを０．５〜１０質量％の範囲で含有し無機系塩素劣化防止剤Ｂを含有し、Ａ／Ｂの質量比率が０．３〜３の範囲を満たすことで、大きな相乗効果を発揮して、優れた耐塩素劣化効果および撥水加工性を発現することができる。
【００１９】
本発明で用いるカチオン性高分子量化合物としては、構造中にアミノ基を有する化合物であれば特に限定されるものではないが、ポリウレタン弾性糸の耐塩素劣化性および黄変性の観点から１級から３級アミノ基のうち、３級アミノ基のみを分子中に有するものが特に好ましい。
カチオン性高分子量化合物は数平均分子量が２０００未満であると、ポリウレタン弾性糸の編成時に、ガイドや編み針との擦過により脱落や、染色等の浴中での加工時に流出により、撥水加工性が悪化するため数平均分子量が２０００以上である必要がある。ポリウレタン紡糸原液への溶解性を鑑みると、数平均分子量の範囲としては２０００〜１００００の範囲のものが好ましい。より好ましくは２０００〜４０００の範囲である。
【００２０】
前記したカチオン性高分子量化合物を含有させることにより、ポリウレタン弾性糸の撥水加工性を高めることができる。この効果を十分なものとし、かつ、繊維の物理的特性に悪影響を与えない観点から、カチオン性高分子量化合物は繊維質量に対して、０．５質量％を超え、１０質量％以下含有されるのが好ましく、０．５質量％を超え、４質量％以下含有させるのがより好ましい。
【００２１】
さらに本発明のポリウレタン糸には、前記したカチオン性高分子量化合物とともに、無機系塩素劣化防止剤を含有させることが必要である。
本発明における無機系塩素劣化防止剤としてはＺｎ、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌから選ばれる酸化物、炭酸化物、複合酸化物、固溶体のうち少なくとも一種が使用されることが好ましい。耐プール水性および環境への観点から特に好ましくは炭酸化物のＣａＣＯ3、ＭｇＣＯ3および、Ｍｇ、Ａｌから構成されるハイドロタルサイト類である。
【００２２】
本発明における無機系塩素劣化防止剤のポリウレタン弾性糸中への含有量としては、耐プール水性および製造時の安定性の観点から０．５質量％以上１０質量％以下の範囲が好ましい。より好ましくは１質量％以上５質量％以下である。
【００２３】
また、耐プール水性と撥水加工性を両立させる観点から、前記カチオン性高分子量化合物（Ａ）と無機系塩素劣化防止剤（Ｂ）とのポリウレタン弾性糸中の質量比率（Ａ）／（Ｂ）は０．３〜３の範囲であり、より好ましくは０．５〜２の範囲である。
【００２４】
無機系塩素劣化防止剤は紡糸溶液中に配合されて紡糸されるので、紡糸の安定性の観点から、平均粒径２μｍ以下の微細な粉末であることが好ましく、平均粒径１μｍ以下の微細な粉末であることが一層好ましい。また、分散性の観点から平均一次粒子径が０．０１μｍより小さい場合、凝集力が高まり紡糸原液中に均一に混合することが困難になるため、平均一次粒子径が０．０１μｍ以上のものが好ましい。前記平均粒径の測定はレーザー回折光散乱法により、５０％粒子径を測定する。この測定器としては、例えば堀場製作所製社製のレーザー回折／散乱式粒子分布測定装置ＬＡ−９５０Ｓ２がある。
【００２５】
この無機系塩素劣化防止剤を微細粉末化するためには、無機系塩素劣化防止剤を、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（以下、ＤＭＡｃと略する）、ジメチルホルムアミド（以下、ＤＭＦと略する）、ジメチルスルホキシド（以下、ＤＭＳＯと略する）、Ｎ−メチルピロリドン（以下、ＮＭＰと略する）などやこれらを主成分とする溶剤、他の添加剤、例えば増粘剤等と混合し、スラリーを調製し、縦型または横型ミル等によって粉砕する方法を用いることが好ましい。
また、無機系塩素劣化防止剤の糸中への分散性を向上させ、紡糸を安定化させる等の目的で、例えば、脂肪酸、脂肪酸エステル、リン酸エステル、ポリオール系有機物等の有機物、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、水ガラス、脂肪酸金属塩またはこれらの混合物で表面処理された無機系塩素劣化防止剤を用いることも好ましい。
【００２６】
更に、本発明のポリウレタン弾性糸には耐プール水性を向上させる観点で片ヒンダードフェノール化合物を含有していることが好ましい。片ヒンダードフェノール化合物としては、片ヒンダードのヒドロキシフェニル基を少なくとも２つ含み、かつ、ビスエステル、アルキリデンから選択される骨格を有する化合物であることが好ましい。ここで、ヒドロキシフェニル基における水酸基に隣接する環位置に存在するアルキル基はターシャリーブチル基であることがより望ましく、水酸基の当量が６００以下であることが更に望ましい。
かかる片ヒンダードフェノール化合物としては、例えば、片ヒンダードのヒドロキシフェニル基がビスエステル骨格に共有結合した構造のエチレン−１，２−ビス（３，３−ビス［３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］ブチレート）（下記の化学式１）が好ましい。
【００２７】
【化１】
2020169399.tif 000002
【００２８】
前記した片ヒンダードフェノール化合物を含有させることにより、耐塩素劣化の効果を高めることができる。この効果を十分なものとし、かつ、繊維の物理的特性に悪影響を与えない観点から、片ヒンダードフェノール化合物はポリウレタン弾性糸に対し０．１５〜４質量％含有されるのが好ましく、０．５〜３．５質量％含有されるのがより好ましい。
【００２９】
本発明におけるポリウレタン弾性糸の処理剤としては、０．５質量％以上２０質量％以下の特定範囲内のシリコーンが弾性繊維に例えば油剤の形態で付与されている。このシリコーンは、元来、布帛の製造時におけるポリウレタン弾性糸の解舒時の張力変動を小さく抑え、細繊度の弾性繊維であっても、解舒張力変動に起因する糸切れなどを抑制しようとするものであるが、本件では、撥水加工性の向上に著しく寄与する。また、処理剤中のシリコーンの含有量は、乾燥質量で０.５〜１０質量％、好ましくは１〜１０質量％が好ましい。これにより撥水処理剤との親和性を改善できる。例えば、油剤中にシリコーンを含有する場合、布帛表面の表面エネルギーを低減し、撥水加工剤が布帛表面に展開した時に、その拡散性能が著しく向上する
【００３０】
シリコーンとしては、ジメチルシロキサン単位から成るポリジメチルシロキサン、ジメチルシロキサン単位と炭素数２〜４のアルキル基を含むジアルキルシロキサン単位とから成るポリジアルキルシロキサン類、ジメチルシロキサン単位とメチルフェニルシロキサン単位とから成るポリシロキサン類等のシリコーンオイル等が好ましく使用される。また、取り扱い性やガイド類との走行摩擦を低減する観点から、２５℃における粘度が５×１０-6〜５０×１０―6ｍ2 ／ｓであるのが好ましい。かかる粘度は、ＪＩＳ−Ｋ２２８３（原油及び石油製品−動粘度試験方法及び粘度指数算出方法）に記載された方法で測定され得る。
【００３１】
シリコーン油剤として使用する場合は、鉱物油等のパラフィン系炭化水素、帯電防止剤、分散剤、金属石けん等を混合して使用することも好ましい。鉱物油等のパラフィン系炭化水素としては、取り扱い性やガイド類との走行摩擦を低減する観点から、２５℃における粘度が５×１０-6〜５０×１０-6ｍ2 ／ｓであるのが好ましい。帯電防止剤としては、アルキルサルフェート、脂肪酸石けん、アルキルスルフォネート、アルキル燐酸エステル等のアニオン界面活性剤等が好ましく使用される。分散剤としては、シリコーンレジン、ポリエーテル変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、アミド変性シリコーン、カルボキシアミド変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、有機カルボン酸等が単独または混合物として好ましく使用される。金属石けんとしては、ステアリン酸マグネシウム（以下、Ｓｔ−Ｍｇと略する）、ステアリン酸カルシウムが好ましく、平均粒子径は、取り扱い性や分散性を向上させる観点から、０．１〜１．０μｍであるのが好ましい。
【００３２】
また、本発明で使用されるシリコーン油剤には必要に応じて、つなぎ剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、濡れ性向上剤等の通常合成繊維処理剤に使用される成分を含有させることも好ましく行われる。これらの鉱物油等のパラフィン系炭化水素、金属石けん、帯電防止剤、分散剤等の含有量は、目的に応じて適宜決定されるのが好ましい。
さらに本発明の効果を損なわない範囲で安定剤、熱伝導性改良剤、顔料を配合することも好ましい。
【００３３】
本発明のポリウレタン弾性糸は、必要に応じ各種安定剤や顔料などが含有されていてもよい。例えば、耐光剤、酸化防止剤などとして、いわゆるＢＨＴや住友化学工業（株）製の“スミライザー”（登録商標）ＧＡ−８０などをはじめとする両ヒンダードフェノール系薬剤、チバガイギー社製“チヌビン” （登録商標）等のベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系薬剤、住友化学工業（株）製の“スミライザー”Ｐ−１６等のリン系薬剤、各種のヒンダードアミン系薬剤、酸化チタン、カーボンブラック等の無機顔料、ポリフッ化ビニリデンなどを基とするフッ素系樹脂粉体またはシリコーン系樹脂粉体、ステアリン酸マグネシウム等の金属石鹸、また、銀や亜鉛やこれらの化合物などを含む殺菌剤、消臭剤、またシリコーン、鉱物油などの滑剤、硫酸バリウム、酸化セリウム、ベタインやリン酸化合物、リン酸エステル化合物などの各種の帯電防止剤などが添加され、またポリマと反応して存在することが挙げられる。そして、特に光や各種の酸化窒素などへの耐久性をさらに高めるには、酸化窒素捕捉剤、例えば日本ヒドラジン（株）製のＨＮ−１５０，Clariant Corporation 製“Ｈｏｓｔａｎｏｘ”（登録商標）ＳＥ１０等、熱酸化安定剤、例えば、住友化学工業（株）製の“スミライザー”ＧＡ−８０等、光安定剤、例えば、住友化学工業（株）製の“スミソーブ” （登録商標）３００＃６２２などの光安定剤などを含有させることが好ましい。
【００３４】
次に本発明のポリウレタン弾性糸の製造方法について詳細に説明する。
まず、ポリウレタンの製法は、溶融重合法でも溶液重合法のいずれであってもよく、他の方法であってもよい。しかし、より好ましいのは溶液重合法である。溶液重合法の場合には、ポリウレタンにゲルなどの異物の発生が少なく、紡糸しやすく、低繊度のポリウレタン弾性糸を得やすい。また、当然のことであるが、溶液重合の場合、溶液にする操作が省けるという利点がある。
【００３５】
そして本発明に特に好適なポリウレタンとしては、ポリマージオールとして分子量が１５００以上６０００以下のＰＴＭＧ、ジイソシアネートとしてＭＤＩ、鎖伸長剤としてエチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、ヘキサメチレンジアミンのうちの少なくとも１種を使用して合成されたものが挙げられる。
ポリウレタンは、例えば、ＤＭＡｃ、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、ＮＭＰなどやこれらを主成分とする溶剤の中で、上記の原料を用い合成することにより得られる。例えば、こうした溶剤中に、各原料を投入、溶解させ、適度な温度に加熱し反応させてポリウレタンとする、いわゆるワンショット法、また、ポリマージオールとジイソシアネートを、まず溶融反応させ、しかる後に、反応物を溶剤に溶解し、前述の鎖伸長剤と反応させてポリウレタンとする方法などが、特に好適な方法として採用され得る。
【００３６】
鎖伸長剤にジオールを用いる場合、耐熱性に優れたものを得るという観点から、ポリウレタンの高温側の融点を２００℃以上２６０℃以下の範囲に調節することが好ましい。代表的な方法は、ポリマージオール、ＭＤＩ、ジオールの種類と比率をコントロールすることにより達成され得る。ポリマージオールの分子量が低い場合には、ＭＤＩの割合を相対的に多くすることにより、高温の融点が高いポリウレタンを得ることができ、同様にジオールの分子量が低いときはポリマージオールの割合を相対的に少なくすることにより、高温の融点が高いポリウレタンを得ることができる。
ポリマージオールの分子量が１８００以上の場合、高温側の融点を２００℃以上にするには、（ＭＤＩのモル数）/（ポリマージオールのモル数）＝１．５以上の割合で、重合を進めることが好ましい。
【００３７】
なお、かかるポリウレタンの合成に際し、アミン系触媒や有機金属触媒等の触媒が１種もしくは２種以上混合して使用されることも好ましい。
アミン系触媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルヘキサンジアミン、ビス−２−ジメチルアミノエチルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'，Ｎ'−ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルグアニジン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジメチルピペラジン、Ｎ−メチル−Ｎ'−ジメチルアミノエチル−ピペラジン、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル)モルホリン、１−メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ'−トリメチルアミノエチルエタノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ'−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、２，４，６−トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノヘキサノール、トリエタノールアミン等が挙げられる。
また、有機金属触媒としては、オクタン酸スズ、二ラウリン酸ジブチルスズ、オクタン酸鉛ジブチル等が挙げられる。
【００３８】
こうして得られるポリウレタン溶液におけるポリウレタンの濃度は、通常、３０質量％以上８０質量％以下の範囲が好ましい。
【００３９】
本発明においては、プール水中の塩素に対する耐久性の向上と、撥水加工性の向上をさせるために、かかるポリウレタン溶液に、数平均分子量２０００以上のカチオン性高分子量化合物と無機系塩素劣化防止剤とを含有せしめる。カチオン性高分子量化合物を紡糸原液に含有させる方法としては、単独で紡糸原液と混合しても良いし、無機系塩素劣化防止剤に予め混合しておいても良い。紡糸前のポリウレタン紡糸原液に斑なく分散させる方法としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等を溶媒とするポリウレタンの紡糸原液に、上述のカチオン性高分子量化合物と無機系塩素劣化防止剤を加え、斑なく分散するよう攪拌、混合処理することが好ましい。具体的には、カチオン性高分子量化合物と無機系塩素劣化防止剤を、あらかじめＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の溶媒に溶解または分散し、その溶液および分散液をポリウレタン紡糸原液に混合することが好ましい。ここで、添加されるカチオン性高分子量化合物と無機系塩素劣化防止剤の溶媒は、ポリウレタン溶液への均一な添加を行う観点から、ポリウレタン溶液と同一の溶剤を用いることが好ましい。また、カチオン性高分子量化合物と無機系塩素劣化防止剤、前記した、例えば、耐光剤、耐酸化防止剤などの薬剤や顔料などを同時に添加してもよい。このとき、カチオン性高分子量化合物と、無機系塩素劣化防止剤をポリウレタン溶液へ添加する方法としては、任意の方法が採用できる。その代表的な方法としては、スタティックミキサーによる方法、攪拌による方法、ホモミキサーによる方法、２軸押し出し機を用いる方法など各種の手段が採用できる。
【００４０】
さらに、プール水中の塩素に対する耐久性を向上させるため、片ヒンダードのヒドロキシフェニル基を少なくとも１個有する分子量が３００以上である片ヒンダードフェノール化合物を、例えば０．１５質量％以上４．０質量％以下の範囲でポリウレタン弾性糸に含有させることが好ましい。片ヒンダードフェノール化合物を紡糸原液に含有させる方法としては、任意の方法が採用でき、単独で紡糸原液と混合しても良いし、前述の溶液又は分散液に予め混合しておいても良い。
【００４１】
以上のように構成した紡糸原液を、たとえば乾式紡糸、湿式紡糸、もしくは溶融紡糸し、巻き取ることで、本発明のポリウレタン糸を得ることができる。中でも、細物から太物まであらゆる繊度において安定に紡糸できるという観点から、乾式紡糸が好ましい。
本発明のポリウレタン弾性糸の繊度、断面形状などは特に限定されるものではない。例えば、糸の断面形状は円形であってもよく、また扁平であってもよい。
そして、乾式紡糸方式についても特に限定されるものではなく、所望する特性や紡糸設備に見合った紡糸条件等を適宜選択して紡糸すればよい。
また、紡糸速度は、得られるポリウレタン弾性糸の強度を向上させる観点から、２５０ｍ／分以上であることが好ましい。
【００４２】
以上のような本発明のポリウレタン弾性糸は、織物、編み物及び組み物から選ばれる少なくとも一つの繊維構造物に使用できる。このポリウレタン弾性糸は、裸糸（ベア糸）をそのまま使用してもよいし、その他の繊維を巻き付けたカバリング糸などの加工糸にして使用できる。裸糸（ベア糸）は、ゴムひも、各種編み物として使用できる。カバリング糸は織物、編み物として有用である。その他の繊維と混用して布帛としてもよい。前記その他の繊維としては特に限定される物ではないが、耐久性、風合いの観点からポリエステル系繊維またはポリアミド系繊維が好ましい。例えば、ポリエステル、カチオン可染性ポリエステル、ナイロン６６、ナイロン６があげられるが、これに限定されるものではない。また、これらの繊維は、艶消剤、安定剤、制電剤などの添加剤を含んでいてもよい。その他の繊維と交編交織されるポリウレタン糸は、裸糸をそのまま用いても、その他の繊維を巻き付けたカバリング糸などの加工糸を用いてもよい。
【００４３】
ポリウレタン弾性糸を含む編み物は、丸編、緯編、経編（トリコット編、ラッセル編を含む）、パイル編等を含み、平編、天竺編、リブ編、スムース編（両面編）、ゴム編、パール編、デンビー組織、コード組織、アトラス組織、鎖組織、挿入組織、及びこれらを組み合わせた織物等いずれの織組織でもよい。ポリウレタン弾性糸とその他の繊維とからなる編地を作製するには種々の交編方法が用いられる。交編編地は、経編みでも緯編みでもよく、例えば、トリコット、ラッセル、丸編み等が挙げられる。また編組織は、ハーフ編み、逆ハーフ編み、ダブルアトラス編み、ダブルデンビー編み、及びこれらを組み合わせた編み物等いずれの編組織でもよい。
ポリウレタン弾性糸とその他の繊維とからなる織物は、通常の方法で製織される。織物組織としては、平織、斜文織、朱子織、変化平織、変化斜文織、変化朱子織、変わり織、紋織、片重ね織、二重組織、多重組織、経パイル織、緯パイル織、絡み織等を含む。ポリウレタン糸を経糸あるいは緯糸にのみ用いたワンウェーストレッチ、経緯両方に用いたツーウェーストレッチのいずれの織物でもよい。
【００４４】
ポリウレタン弾性糸とその他の繊維とからなる布帛には、通常の条件で、精錬、リラックス、セットが行われる。布帛の染色は、通常、布帛に対して混率の高いその他の繊維に適した染料、条件で行う。染料は、分散染料、酸性染料、含金染料のほか、公知の染料を用いることができ、必要に応じて染料を固着させるためのフィックス処理や抗菌処理、柔軟処理等を行っても良い。
【００４５】
本発明のポリウレタン弾性糸とその他の繊維とからなる水着用途向けの布帛には、撥水加工を行うことが好ましい。撥水加工剤としては環境への影響を考慮し、炭素数６以下のフルオロアルキル基含有（メタ）アクリル誘導体とフッ化モノマーとのフッ素重合体、メラミン樹脂および水分散型多官能性イソシアネート架橋剤から選ばれた少なくとも一種にて加工処理することが特に好ましい。また、布帛への撥水加工剤の定着を促すために、撥水加工前に布帛の表面にスルホン基含有化合物および多価フェノール系化合物から選ばれた少なくとも１種を固着処理することが特に好ましい。
【００４６】
本発明のポリウレタン弾性糸とその他の繊維とからなる布帛は、例えばスポーツ衣料、水着、ガードル、ブラジャー、インティメイト商品、肌着等の各種ストレッチファンデーション、靴下用口ゴム、タイツ、パンティストッキング、ウエストバンド、ボデイスーツ、スパッツ、ストレッチスポーツウエア、ストレッチアウター、包帯、サポーター、医療用ウエア、ストレッチ裏地、紙おむつ等の用途が挙げられる。特にプールにて使用される水着用途に好適である。得られた水着はスイミングプール等の塩素水による劣化が少なく耐久性および、撥水性に優れたものとなる。
【実施例】
【００４７】
本発明について実施例を用いてさらに詳細に説明する。なお、本発明は下記の実施例に限定解釈されない。また以下の実施例において、重さの割合を単に％と表示してあるのは質量％を意味する。
以下において、布帛や糸の各種特性は次の方法で測定した。
＜ポリウレタン弾性糸の伸度、強度＞
ポリウレタン弾性糸の伸度、強度は、試料糸をインストロン４５０２型引張試験機にて、引張テストをすることにより測定した。
これらは下記により定義される。
すなわち、５ｃｍ（Ｌ１）の試料を５０ｃｍ／分の引張速度で３００％伸長を５回繰返した。次に、そのまま３００％伸長を３０秒間保持した。次に伸長を回復せしめ応力が０にし、さらに６回目に試料糸が切断するまで伸長した。この破断時の応力を（Ｇ３）、破断時の試料糸の長さを（Ｌ３）とした。
以下、前記特性は下記式により与えられる。
伸度＝１００×（（Ｌ３）−（Ｌ１））／（Ｌ１）。
強度＝（Ｇ３）
なお、引張テストは５回行い、平均値で評価する。
＜ポリウレタン弾性糸１００％編み地の作成＞
７８デシテックス８フィラメントのポリウレタン弾性糸を使用し、丸編み機にてポリウレタン弾性糸１００％の丸編み生地を編み立てた。得られた丸編み生地の単位面積当たりの質量は１２４.５ｇ／ｍ2であった。
この丸編み生地を、３槽式の連続リラックス精練機で精練し、次いで、ピンテンターでプレセットした後、次いで、液流染色機を用いて染色処理した。これら処理時の条件は次のとおりであった。
＜ポリウレタン弾性糸１００％編み地の染色加工＞
精練処理：処理用水として、全硬度１０ｐｐｍの軟水に、非イオン界面活性剤“サンモール"（登録商標）ＢＬ６５０（日華化学（株）製）２ｇ／Ｌ、ソーダ灰０．５ｇ／Ｌ、ＥＤＴＡ系金属イオン封鎖剤“アクロマー" （登録商標）ＤＨ７００（ナガセケムテックス（株）製）１５００ｐｐｍを添加した溶液を調製し、この処理溶液を使用して８０℃で２０分間の処理をした。
プレセット： 幅出し率１０％（精練後の布帛幅に対して１０％幅出し率）、有長（精練後の布帛長さと同じ長さ：伸長率０％）で、１９０℃、４５秒間プレセットした。
染色処理：酸性染料“Ｋａｙａｎｏｌ ｍｉｌｌｉｎｇ ｔｅｒｑｕｏｉｓｅ ｂｌｕｅ ３Ｇ" （日本化薬（株）製）を用い、０．５％ｏｗｆの濃度にて９８℃で３０分間染色した。
＜ポリウレタン弾性糸１００％編み地の撥水加工＞
ポリウレタン弾性糸１００％編み地を液流染色機を使用し、前処理として下記に示した加工液で浴比１：２０に調整し、常温から８０℃まで２℃／分で昇温し、３０分間浴中処理した。次いで５０℃まで降温した後、廃液、水洗、脱水後にピンテンターを使用し１４０℃で乾燥した。
・ＴＲ−ＡＮ（(株)京絹化成 製 スルホン基含有化合物）：５％ｏｗｆ
・酢酸（純分９０％品） ： ２ｇ／Ｌ
かかるポリウレタン弾性糸１００％編み地を使用し、下記に示した加工液に浸漬し、絞り率９１％になるようマングルで絞り、１３０℃で乾燥した後、１７０℃で１分間セットした。
得られた加工布について、撥水度および保水率を測定した結果を表１に示す。得られた加工布は高い撥水度を示すとともに、保水率が低く優れた撥水性を示す繊維構造物が得られた。また、ＰＦＯＡ含有量についても５ｎｇ／ｇ未満であり、環境的にも優れた繊維構造物である。
・CF3(CF2)3(CH2CF2)(CF2CF2)2(CH2CH2)OCOH=CH2 のフッ素重合体乳化分散液（固形分３０％）：１００ｇ／Ｌ
・ベッカミンＭ−３（大日本インキ化学工業（株）製 メラミン樹脂）：３ｇ／Ｌ
・ベッカミンＡＣＸ（大日本インキ化学工業（株）製 触媒）：２ｇ／Ｌ
・スーパーフレッシュＪＢ７２００ （(株)京絹化成 製 水分散型多官能性イソシアネート架橋剤：５ｇ／Ｌ
＜ポリウレタン弾性糸１００％編み地の耐プール水性＞
次亜塩素酸ナトリウム液をイオン交換水で希釈して有効塩素濃度３ｐｐｍとし、さらに尿素を添加して尿素濃度２ｐｐｍとし、希硫酸の緩衝溶液でｐＨを７．２に調整し、塩素水を調製した。この塩素水を３５℃に温度調節した恒温槽に入れ、評価中は常時水質を保つようにコントロールした。この塩素水に対し、以下の状態にて編み地をセットし、1時間毎の生地の張力を測定する。
・直径１０ｃｍの円形の固定枠に、編み地を弛みなくセットする。
・水面からの深さ２ｃｍの位置に編み地をセットした固定枠を固定する。
・直径６ｃｍのシリコーン性の球状押し込み治具にて編み地表面を０ｃｍ、最大押し込み位置を５ｃｍとし、１時間当たり１０００回の反復動作を編み地中心部に行う。このとき、最大押し込み時の反発力を１時間毎に測定し、以下の算式（数１）にて保持率を求め、保持率６０％に達した時間を編み地の耐プール水性とした。
［数１］  保持率（％）＝（測定時の反発力（ｃＮ）／１時間後の反発力（ｃＮ））×１００（％）
［ポリウレタン弾性糸１００％編み地の撥水度］
ＪＩＳ Ｌ １０９２「繊維製品の防水性試験方法」（１９９８年）に規定される方法でスプレー法により評価を行い、以下の基準で級判定を行った。
１級：表面全体に湿潤を示すもの
２級：表面の半分に湿潤を示し、小さな個々の湿潤が布を浸透する状態を示すもの
３級：表面に小さな個々の水滴状の湿潤を示すもの
４級：表面に湿潤しないが、小さな水滴の付着を示すもの
５級：表面に湿潤及び水滴の付着がないもの
【００４８】
［実施例１〜７、比較例１〜５］
数平均分子量１８００のＰＴＭＧとＭＤＩとをモル比にてＭＤＩ／ＰＴＭＧ＝１．５８／１となるように容器に仕込み、９０℃で反応せしめ、得られた反応生成物をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）に溶解させた。次に、エチレンジアミン及びジエチルアミンを含むＤＭＡｃ溶液を前記反応物が溶解した溶液に添加して、ポリマ中の固体分が３５質量％であるポリウレタンウレア溶液を調製した。
さらに、酸化防止剤として、ｐ−クレゾ−ル及びジビニルベンゼンの縮合重合体（デュポン社製“メタクロール”（登録商標）２３９０）と紫外線吸収剤として、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノ−ル（サイテック社製“サイアソーブ”（登録商標）１１６４）を３対２（質量比）で混合し、ＤＭＡｃ溶液（濃度３５質量％）を調整し、これを添加剤溶液（３５質量％）とした。
ポリウレタンウレア溶液と添加剤溶液とを９８質量％、２質量％の割合で混合してポリマ溶液（Ｘ１）とした。
カチオン性高分子量化合物として、ｔ−ブチルジエタノールアミンとメチレン−ビス−（４−シクロヘキシルイソシアネ−ト）の反応によって、数平均分子量２６００のカチオン性高分子量化合物を生成せしめた。生成したカチオン性高分子量化合物をＤＭＡｃに溶解し、濃度３５質量％の溶液（Ａ１）を調製した。
塩素劣化防止剤として白石工業（株）製炭酸カルシウム白艶華Ａ（ＣａＣＯ3、平均一次粒子径：１．０μｍ）を用いて３５質量％ＤＭＡｃ分散液を調整した。その調整には、水平ミルＷＩＬＬＹ Ａ．ＢＡＣＨＯＦＥＮ社製ＤＹＮＯ−ＭＩＬ ＫＤＬを用い、８５％ジルコニアビーズを充填、８０ｇ／分の流速の条件で均一に微分散させて、合成炭酸塩のＤＭＡｃ分散液Ｂ１（３５質量％）とした。
さらに、片ヒンダードフェノール化合物として、エチレン−１，２−ビス（３，３−ビス[３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル]ブチレート（クラリアントコーポレーション（Clariant Corporation）製“Ｈｏｓｔａｎｏｘ”（登録商標）Ｏ３）をＤＭＡｃに溶解し、濃度３５質量％の溶液（Ｃ１）を調製した。
ポリマ溶液Ｘ１、Ａ１、Ｂ１、Ｃ１をそれぞれ９７質量％、１質量％、３質量％、１質量の比率で混合し紡糸原液Ｙ１を調製した。この紡糸原液Ｙ１を５８０ｍ／分の巻き取り速度で、乾式紡糸することにより、ポリウレタン弾性糸（５５デシテックス、４フィラメント）（Ｚ１）を製造し処理剤である油剤を塗布しつつ巻き取った。
なお、表１における「シリコーン」とはシリコーン（ポリジメチルシロキサン）９６％、Ｓｔ−Ｍｇ３％、分散剤１％の処理剤（油剤）を乾燥質量で６％付与したことを示す。「シリコーン／鉱物」と表記した油剤種としては、シリコーンと鉱物油の混合油剤（シリコーン５％、鉱物油９２％、Ｓｔ−Ｍｇ３％）を乾燥質量６％付与したことを示す。表１における「鉱物油」と表記した油剤種としては、鉱物系油剤（鉱物油９６％、Ｓｔ−Ｍｇ３％、分散剤１％）を乾燥質量６％付与したことを示す。
また、このポリウレタン弾性糸を使用してポリウレタン弾性糸１００％編み地を作成し、染色、撥水加工を施し耐プール水性および撥水度の評価を行った。その結果、耐プール水性、撥水度のいずれも優れた性能を示すものであった。条件を表１に、結果を表２に示す。
（Ａ２溶液の調整）
数平均分子量５６００のポリ（Ｎ・Ｎ−ジエチル−β−アミノエチルメタクリレート）をＤＭＡｃに溶解し、濃度３５質量％の溶液（Ａ２）を調製した。
（Ａ３溶液の調整）
ｔ−ブチルジエタノールアミンとメチレン−ビス−（４−シクロヘキシルイソシアネ−ト）の反応によって、数平均分子量１３００のカチオン性化合物を生成せしめた。生成したカチオン性化合物をＤＭＡｃに溶解し、濃度３５質量％の溶液（Ａ３）を調製した。
（Ｂ２分散液の調整）
酸化亜鉛（堺化学工業社製、平均一次粒子径：０．２８μｍ）を用いて３５質量％ＤＭＡｃ分散液Ｂ２を調整した。
（Ｂ３分散液の調整）
ハイドロタルサイト（Mg6Al2(OH)16CO3・4H2O、平均一次粒子径：０．４μｍ）を用いて３５質量％ＤＭＡｃ分散液Ｂ３を調整した。
【００４９】
実施例２〜７、比較例１〜５は、表１に示すように、実施例１に比べていずれかの含有量を変更し、実施例１と同様にポリウレタン弾性糸およびポリウレタン１００％編み地を得、耐プール水性および撥水度の評価を行った。
【００５０】
［比較例６〜７］
表１に示すように、油剤を変えた以外は実施例１と同様にポリウレタン弾性糸およびポリウレタン１００％編み地を得、耐プール水性および撥水度の評価を行った。
以上の条件を表１に、結果を表２に示す。
【００５１】
【表１】
2020169399.tif 000003
【００５２】
【表２】
2020169399.tif 000004
【００５３】
表１〜２に示すように、実施例１〜７では、本発明で規定した条件を満たしているので、いずれも優れた耐プール水性を有し、撥水度も優れたものが得られた。一方、比較例１〜５では、本発明で規定した条件のいずれかを満たしていないので、耐プール水性および撥水度の両方に優れたものは得られなかった。とくに、比較例１、３では、数平均分子量２０００以上のカチオン性高分子量化合物が含有していないため、特に撥水度が劣った。また、比較例２では塩素劣化防止剤を含有しないため、極めて耐プール水性に劣るものであった。更に、比較例５ではカチオン性高分子量化合物と耐塩素劣化剤との比率が本発明の範囲外であるため、撥水度は優れるものの、耐プール水性は満足な性能を有するものではなかった。また、比較例６〜７は油剤を鉱物油としたため、撥水度が好ましくなかった。
【産業上の利用可能性】
【００５４】
本発明のポリウレタン弾性糸は、裸糸（ベア糸）であっても、その他の繊維を巻き付けたカバリング糸などの加工糸であっても有用であり、織物、編み物及び組み物としても有用である。また、例えばスポーツ衣料、水着、ガードル、ブラジャー、インティメイト商品、肌着等の各種ストレッチファンデーション、靴下用口ゴム、タイツ、パンティストッキング、ウエストバンド、ボデイスーツ、スパッツ、ストレッチスポーツウエア、ストレッチアウター、包帯、サポーター、医療用ウエア、ストレッチ裏地、紙おむつ等の用途にも有用である。とくに水着用途に好適である。