(57)【要約】【課題】導電性高分子分散体をコンデンサ素子の内部まで含浸しやすい電解コンデンサの製造方法を提供する。【解決手段】第１工程、第２工程、第３工程を有する。第１工程では表面に誘電体層２１０が形成された陽極体２１と陰極体２２と陽極体２１及び陰極体２２の間に設けられたセパレータ２３とを含むコンデンサ素子１０を形成する。第２工程ではコンデンサ素子１０に酸成分及び塩基成分を含有する処理液を含浸する。第３工程では第２工程の後、コンデンサ素子１０に処理液の一部が残存する状態でポリアニオンを含む導電性高分子２５０の微粒子が溶媒中に分散した導電性高分子分散体をコンデンサ素子１０に含浸する。処理液のｐＨは導電性高分子分散体より高い。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面に誘電体層が形成された陽極体と、陰極体と、前記陽極体及び陰極体の間に設けられたセパレータと、を含むコンデンサ素子を形成する第１工程と、
前記コンデンサ素子に酸成分及び塩基成分を含有する処理液を含浸する第２工程と、
前記第２工程の後、コンデンサ素子に前記処理液の一部が残存する状態で、ポリアニオンを含む導電性高分子の微粒子が溶媒中に分散した導電性高分子分散体を前記コンデンサ素子に含浸する第３工程と、を有し、
前記処理液のｐＨは前記導電性高分子分散体のｐＨより高い、電解コンデンサの製造方法。
【請求項２】
表面に誘電体層が形成された陽極体と、陰極体と、前記陽極体及び陰極体の間に設けられたセパレータと、を含むコンデンサ素子を形成する第１工程と、
前記コンデンサ素子に酸成分としてホウ酸と、塩基成分とを含む処理液を含浸する第２工程と、
前記第２工程の後、ポリアニオンを含む導電性高分子の微粒子が溶媒中に分散した導電性高分子分散体を前記コンデンサ素子に含浸する第３工程と、を有する電解コンデンサの製造方法。
【請求項３】
前記処理液のｐＨは６以上である、請求項１又は２に記載の電解コンデンサの製造方法。
【請求項４】
前記導電性高分子分散体のｐＨは５以下である、請求項１〜３のいずれか１項に電解コンデンサの製造方法。
【請求項５】
前記処理液の温度は４５℃以下である、請求項１〜４の何れか１項に記載の電解コンデンサの製造方法。
【請求項６】
前記処理液は、ホウ酸化合物を溶解したものであり、前記ホウ酸化合物は水和物である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の電解コンデンサの製造方法。
【請求項７】
前記ホウ酸化合物はホウ酸アンモニウムである、請求項６に記載の電解コンデンサの製造方法。
【請求項８】
前記処理液における前記ホウ酸化合物の含有量は０．１重量％以上５．０重量％以下である、請求項６又は７に記載の電解コンデンサの製造方法。
【請求項９】
前記第３工程の直前において、前記セパレータの繊維の表面にはホウ酸が付着している部分がある、請求項６〜８の何れか１項に記載の電解コンデンサの製造方法。
【請求項１０】
前記第３工程の後に、前記コンデンサ素子に電解液を含浸する第４工程を有する、請求項１〜８の何れか１項に記載の電解コンデンサの製造方法。
【請求項１１】
前記第３工程の後、前記第４工程の前に前記塩基成分を揮発させる工程を含む、請求項１０に記載の電解コンデンサの製造方法。
【請求項１２】
前記セパレータはセルロース繊維を含む、請求項１〜１１いずれか１項に記載の電解コンデンサの製造方法。
【請求項１３】
表面に誘電体層が形成された陽極体と、陰極体と、前記陽極体及び陰極体の間に設けられたセパレータと、を含むコンデンサ素子を有し、
前記コンデンサ素子にはポリアニオンを含む導電性高分子の微粒子が含浸されているとともに、
前記セパレータの表面にホウ酸が存在している、電解コンデンサ。
【請求項１４】
前記セパレータはセルロース繊維を含む、請求項１３に記載の電解コンデンサ。
【請求項１５】
前記コンデンサ素子に電解液が含浸されている、請求項１３または１４に記載の電解コンデンサ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、一般には、電解コンデンサの製造方法及び電解コンデンサに関する。本開示は、詳細には、コンデンサ素子を形成する工程と、このコンデンサ素子に導電性高分子分散体を含浸する工程とを含む電解コンデンサの製造方法及び電解コンデンサに関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、固体電解コンデンサの製造方法が開示されている。特許文献１の製造方法では、陽極箔と陰極箔とをセパレータを介して巻回したコンデンサ素子に、ポリスチレンスルホン酸を付着させた後に、導電性高分子分散体に浸漬・乾燥させて固体電解質層を形成し、さらにコンデンサ素子内の空隙部に電解液を充填している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１７−３７９５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１の製造方法では、導電性高分子分散体をコンデンサ素子の内部まで十分に含浸することができず、そのため、セパレータに導電性高分子を十分に付着させられないことがあった。
【０００５】
本開示の目的は、導電性高分子分散体をコンデンサ素子の内部まで含浸しやすい電解コンデンサの製造方法と、電解コンデンサとを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本開示の一態様に係る電解コンデンサの製造方法は、第１工程と、第２工程と、第３工程とを有する。前記第１工程では、表面に誘電体層が形成された陽極体と、陰極体と、前記陽極体及び陰極体の間に設けられたセパレータと、を含むコンデンサ素子を形成する。前記第２工程では、前記コンデンサ素子に酸成分及び塩基成分を含有する処理液を含浸する。前記第３工程では、前記第２工程の後、コンデンサ素子に前記処理液の一部が残存する状態で、ポリアニオンを含む導電性高分子の微粒子が溶媒中に分散した導電性高分子分散体を前記コンデンサ素子に含浸する。前記処理液のｐＨは前記導電性高分子分散体のｐＨより高い。
【０００７】
本開示の一態様に係る電解コンデンサの製造方法は、第１工程と、第２工程と、第３工程とを有する。前記第１工程では、表面に誘電体層が形成された陽極体と、陰極体と、前記陽極体及び陰極体の間に設けられたセパレータと、を含むコンデンサ素子を形成する。前記第２工程では、前記コンデンサ素子に酸成分としてホウ酸と、塩基成分とを含む処理液を含浸する。前記第３工程では、前記第２工程の後、ポリアニオンを含む導電性高分子の微粒子が溶媒中に分散した導電性高分子分散体を前記コンデンサ素子に含浸する。
【０００８】
本開示の一態様に係る電解コンデンサは、表面に誘電体層が形成された陽極体と、陰極体と、前記陽極体及び陰極体の間に設けられたセパレータと、を含むコンデンサ素子を有する。前記コンデンサ素子にはポリアニオンを含む導電性高分子の微粒子が含浸されているとともに、前記セパレータの表面にホウ酸が存在している。
【発明の効果】
【０００９】
本開示の一態様に係る電解コンデンサの製造方法では、導電性高分子分散体をコンデンサ素子の内部まで含浸しやすい。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、本開示の一実施形態に係る電解コンデンサ一例を示す概略の断面図である。
【図２】図２は、同上の電解コンデンサが備えるコンデンサ素子を一部展開した概略の斜視図である。
【図３】図３は、同上のコンデンサ素子において、陽極体と陰極体の間に固体電解質が形成された状態を示す概略の拡大図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
１．概要
本開示の一実施形態に係る電解コンデンサ１の製造方法は、第１工程と、第２工程と、第３工程とを有する。第１工程では、表面に誘電体層２１０が形成された陽極体２１と、陰極体２２と、陽極体２１及び陰極体２２の間に設けられたセパレータ２３と、を含むコンデンサ素子１０を形成する（図２参照）。第２工程では、コンデンサ素子１０に酸成分及び塩基成分を含有する処理液を含浸する。第３工程では、第２工程の後、コンデンサ素子１０に処理液の一部が残存する状態で、ポリアニオンを含む導電性高分子２５０の微粒子が溶媒中に分散した導電性高分子分散体をコンデンサ素子１０に含浸する（図３参照）。処理液のｐＨは導電性高分子分散体のｐＨより高い。
【００１２】
また本開示の一実施形態に係る電解コンデンサ１の製造方法は、第１工程と、第２工程と、第３工程とを有する。第１工程では、表面に誘電体層２１０が形成された陽極体２１と、陰極体２２と、陽極体２１及び陰極体２２の間に設けられたセパレータ２３と、を含むコンデンサ素子１０を形成する（図２参照）。第２工程では、コンデンサ素子１０に酸成分としてホウ酸と、塩基成分とを含有する処理液を含浸する。第３工程では、第２工程の後、コンデンサ素子１０に処理液の一部が残存する状態で、ポリアニオンを含む導電性高分子２５０の微粒子が溶媒中に分散した導電性高分子分散体をコンデンサ素子１０に含浸する（図３参照）。
【００１３】
本実施形態では、処理液中の酸成分と、塩基成分とによって、導電性高分子分散体をコンデンサ素子１０の内部に含浸しやすい。
【００１４】
また処理液のｐＨが導電性高分子分散体のｐＨよりも高いことによっても、導電性高分子分散体を、コンデンサ素子１０の内部に含浸しやすい。
【００１５】
また処理液の酸成分がホウ酸であることによっても、導電性高分子分散体をコンデンサ素子１０の内部に含浸しやすい。
【００１６】
そのため、本実施形態の電解コンデンサ１の製造方法によると、導電性高分子分散体をコンデンサ素子１０の内部まで含浸しやすく、そのため、セパレータ２３に付着する導電性高分子２５０の量を多くすることができる。
【００１７】
２．詳細
２−１．電解コンデンサ
以下、本実施形態に係る電解コンデンサ１の構成を詳細に説明する。
【００１８】
電解コンデンサ１は、図１に示すように、コンデンサ素子１０と、有底ケース１１と、封止部材１２と、座板１３と、リード線１４Ａ、１４Ｂと、リードタブ１５Ａ、１５Ｂとを含む。
【００１９】
（１）有底ケース
有底ケース１１は、コンデンサ素子１０を収容可能なように構成されている。具体的には、有底ケース１１は、筒状の部材であって、底部が開口しておらず、頂部が開口している。このため、有底ケース１１の開口から有底ケース１１の内部にコンデンサ素子１０を入れることができる。有底ケース１１は、例えば、アルミニウム、ステンレス鋼、銅、鉄、真鍮及びこれらの合金からなる群から選択される一種以上の材料製である。
【００２０】
（２）封止部材及び座板
有底ケース１１の開口は、封止部材１２で塞がれている。封止部材１２は、例えば、ＥＰＴ（ethylene-propylene terpolymer）、ＩＩＲ（isobutylene‐isoprene rubber）等のゴム材料、又はエポキシ樹脂等の樹脂材料製である。封止部材１２は、一対の貫通孔を備える。有底ケース１１は、その開口端近傍が内側に向かって絞り加工され、その開口端はカール加工されており、これによって封止部材１２がかしめられている。さらに、この封止部材１２は、座板１３で覆われている。座板１３は、例えば電気絶縁性の樹脂材料製である。
【００２１】
（３）リード線及びリードタブ
一対のリード線１４Ａ及びリード線１４Ｂは、封止部材１２の貫通孔から引き出され、かつ座板１３を貫通している。一対のリードタブ１５Ａ及びリードタブ１５Ｂは、封止部材１２に埋め込まれている。リードタブ１５Ａは、リード線１４Ａとコンデンサ素子１０の電極（陽極体２１）とを電気的に接続している。またリードタブ１５Ｂは、リード線１４Ｂとコンデンサ素子１０の電極（陰極体２２）とを電気的に接続している。
【００２２】
（４）コンデンサ素子
以下、有底ケース１１内に収容されるコンデンサ素子１０について、詳細に説明する。
【００２３】
本実施形態のコンデンサ素子１０は、図２に示すように、巻回体である。図２に示す巻回体は、図１に示す電解コンデンサ１からコンデンサ素子１０を取り出して、一部展開した状態を示している。
【００２４】
コンデンサ素子１０は、陽極体２１と、陰極体２２と、セパレータ２３とを含む。図２に示すように、陽極体２１にはリードタブ１５Ａが電気的に接続され、陰極体２２にはリードタブ１５Ｂが電気的に接続されている。このため、陽極体２１は、リードタブ１５Ａを介して、リード線１４Ａと電気的に接続され、陰極体２２は、リードタブ１５Ｂを介して、リード線１４Ｂと電気的に接続されている。
【００２５】
セパレータ２３は、陽極体２１と陰極体２２との間に設けられている。陽極体２１と陰極体２２とセパレータ２３とは、この状態で巻回されている。セパレータ２３は、例えば、セルロース繊維、クラフト、ポリエチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ナイロン、芳香族ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、レーヨン、ガラス質、ビニロン又はアラミド繊維等を含有する不織布である。本実施形態では、セパレータ２３がセルロース繊維を含むことが好ましい。コンデンサ素子１０の最外周は、巻留めテープ２４で留められて固定される。
【００２６】
コンデンサ素子１０において、陽極体２１と陰極体２２との間には、固体電解質２５が形成されている。この状態を示す概略の拡大図を図３に示す。図３に示すように、セパレータ２３は、固体電解質２５を保持している。
【００２７】
（４−１）陽極体
図３に示すように、陽極体２１は、金属箔と、金属箔の表面に形成された誘電体層２１０と、を含む。すなわちコンデンサ素子１０は、表面に誘電体層２１０が形成された陽極体２１を含む。
【００２８】
金属箔は、その表面が粗面化されている。これにより、金属箔の表面積を増やすことができ、金属箔の表面に形成される誘電体層２１０の面積も増やすことができる。粗面化する方法は、特に限定されず、例えば、エッチング法を採用することができる。金属箔の材料は、特に限定されないが、例えば、アルミニウム、タンタル、ニオブ又はチタンなどの弁作用金属又は弁作用金属を含む合金であることが好ましい。
【００２９】
誘電体層２１０は、金属箔の表面を化成処理することで形成される。この化成処理によって、金属箔の表面に酸化皮膜が形成され、この酸化皮膜が誘電体層２１０となる。化成処理は、例えば、金属箔を処理液に浸漬した状態で、金属箔に電圧を印加する方法を採用することができる。処理液としては、特に限定されないが、例えば、アジピン酸アンモニウム溶液を用いることができる。
【００３０】
（４−２）陰極体
陰極体２２としては、陽極体２１の製造で使用される金属箔と同様の金属箔を用いることができる。陰極体２２は、その表面が粗面化されていてもよい。陰極体２２は、その表面に、例えばチタン又はカーボンを含む層が形成されていてもよい。
【００３１】
（４−３）固体電解質
図３に示すように、固体電解質２５は、誘電体層２１０と接触し、かつ、陽極体２１及び陰極体２２との間に介在する。固体電解質２５は、内部に微細な空隙を有する多孔質である。固体電解質２５は、内部に微細な空隙を有する多孔質である。固体電解質２５は、溶媒と、この溶媒に分散された導電性高分子２５０の微粒子を含む高分子分散体を、コンデンサ素子１０に含浸し、コンデンサ素子１０から溶媒を揮発させることで形成され得る。すなわち、コンデンサ素子１０には導電性高分子２５０の微粒子が含浸されている。導電性高分子２５０は、誘電体層２１０の表面の少なくとも一部に付着され、且つ、セパレータ２３及び陰極体２２の表面の少なくとも一部に付着されている。
【００３２】
本実施形態では、セパレータ２３の表面にホウ酸が存在していることが好ましい。このホウ酸によって、セパレータ２３に対する導電性高分子分散体の含浸性を向上させることができる。そのため、セパレータ２３に付着した導電性高分子２５０の量を多くすることができる。またコンデンサ素子１０に対する電解液２６の含浸性も向上させることができる。なお、セパレータ２３の表面に存在するホウ酸は、セパレータ２３の繊維の表面を覆っていてもよく、セパレータ２３の表面に島状に付着していてもよい。
【００３３】
上記溶媒としては、揮発性液状成分を使用することができる。揮発性液状成分としては、例えば、水、非水溶媒、又は水と非水溶媒との混合物を使用することができる。非水溶媒としては、プロトン性溶媒又は非プロトン性溶媒を使用することができる。プロトン性溶媒は、例えば、アルコール類及びエーテル類のうち少なくとも一方を含むことができる。アルコール類は、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコール及びプロピレングリコールからなる群から選択される一種以上を含むことができる。エーテル類は、例えば、ホルムアルデヒド及び１，４−ジオキサンのうち少なくとも一方を含むことができる。非プロトン性溶媒は、例えば、アミド類、エステル類及びケトン類からなる群から選択される一種以上を含むことができる。アミド類は、例えば、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド及びＮ−メチル−２−ピロリドンからなる群から選択される一種以上を含むことができる。エステル類は、例えば、酢酸メチルを含むことができる。ケトン類は、例えば、メチルエチルケトンを含むことができる。
【００３４】
導電性高分子２５０は、例えば、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアニリン及びこれらの誘導体からなる群から選択される一種以上の成分を含むことが好ましい。例えば、ポリチオフェンの誘導体には、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）等が含まれる。導電性高分子２５０は、単独重合体を含んでいてもよく、共重合体を含んでいてもよい。導電性高分子２５０の重量平均分子量は、特に限定されないが、例えば１０００以上１０００００以下である。導電性高分子２５０の微粒子の平均粒径は、特に限定されないが、例えば５０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下が好ましく、１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下がより好ましい。本明細書で用いる平均粒径は、粒径分布ピークを構成する粒子および／または凝集体の粒子径の平均値を意味する。なお、動的光散乱法による粒径分布測定においては、測定対象となる導電性高分子の粒子の少なくとも一部が、媒体中で凝集して凝集体を形成している場合には、該凝集体に関しては、凝集体としての粒径が測定されることとなる。粒径分布ピークの平均粒径は、動的光散乱法による粒径分布測定から得ることができる。
【００３５】
本実施形態の導電性高分子２５０はポリアニオンを含む。ポリアニオンは、ドーパントとして機能する。このドーパントによって、導電性高分子２５０が導電性を発現できる。ポリアニオンは、例えば高分子スルホン酸である。この場合、ドーパントとして単分子酸成分を含む場合よりも、導電性高分子２５０からドーパントが離れにくく、特に高温下でも導電性高分子２５０からドーパントが離れにくい。
【００３６】
高分子スルホン酸は、例えば、ポリビニルスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸、ポリアリルスルホン酸、ポリアクリルスルホン酸、ポリメタクリルスルホン酸、ポリ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸）、及びポリイソプレンスルホン酸からなる群から選択される一種以上を含むことができる。
【００３７】
ポリアニオンは、ポリスチレンスルホン酸を含むことが特に好ましい。この場合、導電性高分子２５０が、ポリスチレンスルホン酸の側鎖に、島状に分散して結合した状態になると考えられる。このため、導電性高分子２５０からドーパントが離れにくく、特に高温下でも導電性高分子２５０からドーパントが離れにくい。
【００３８】
（４−４）電解液
コンデンサ素子１０には電解液２６が含浸されている。具体的には、固体電解質２５の複数の空隙内に電解液２６が入り込んでいる。このため、電解液２６は、誘電体層２１０及び固体電解質２５と接触している。
【００３９】
電解液２６は、溶媒及び酸成分（後述の第２酸成分に該当する）を含む。この酸成分の酸化作用によって、誘電体層２１０の欠陥を修復することができる。具体的には、誘電体層２１０において、陽極体２１の金属箔が露出した部分を酸化させて、誘電体層２１０を形成することができる。
【００４０】
溶媒は、例えば、グリコール化合物、スルホン化合物、ラクトン化合物、カーボネート化合物、アルコール、及びポリオールからなる群から選択される一種以上の成分を含むことができる。
【００４１】
グリコール化合物は、例えば、エチレングリコール（ＥＧ）、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）及びポリアルキレングリコールからなる群から選択される一種以上を含むことができる。
【００４２】
スルホン化合物は、例えば、スルホラン、３−メチルスルホラン、ジメチルスルホキシド及びジエチルスルホキシドからなる群から選択される一種以上の成分を含むことができる。
【００４３】
ラクトン化合物は、例えば、γ−ブチロラクトン、β−ブチロラクトン、α−バレロラクトン及びγ−バレロラクトンからなる群から選択される一種以上を含むことができる。
【００４４】
カーボネート化合物は、例えば、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）及びフルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）からなる群から選択される一種以上の成分を含むことができる。
【００４５】
アルコールは、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、シクロブタノール、シクロヘキサノール、メチルセロソルブ、及びエチルセロソルブからなる群から選択される一種以上を含むことができる。
【００４６】
溶媒は、グリコール化合物を含むことが好ましく、エチレングリコールまたはプロピレングリコールを含むことが特に好ましい。この場合、溶媒が蒸発して、有底ケース１１と封止部材１２との隙間や、封止部材１２自体を通過し、電解液２６中の溶媒が減少することを抑制することができる。
【００４７】
溶媒は、水酸基を３以上含むポリオールを含んでもよく、グリセリンとポリグリセリンとの少なくとも一方を含むことが特に好ましい。この場合、電解液２６中の溶媒の減少を抑制しやすく、導電性高分子２５０の周囲に電解液２６が存在する状態を持続しやすい。
【００４８】
酸成分は、有機酸を含むことが好ましい。有機酸は、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、アジピン酸、安息香酸、トルイル酸、エナント酸、マロン酸、１，６−デカンジカルボン酸、１，７−オクタンジカルボン酸、アゼライン酸、サリチル酸、蓚酸、及びグリコール酸からなる群から選択される一種以上を含むことができる。
【００４９】
酸成分は、無機酸を含んでもよい。無機酸は、例えば、ホウ酸、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ホウ酸エステル、リン酸エステル、炭酸、及びケイ酸からなる群から選択される一種以上を含むことができる。
【００５０】
酸成分が、例えば上記の有機酸及び無機酸の複合酸化合物を含むことも好ましい。複合酸化合物は、ボロジサリチル酸、ボロジグリコール酸、及びボロジシュウ酸からなる群から選択される一種以上を含むことが好ましい。
【００５１】
また、酸成分として高分子酸成分を用いてもよい。高分子酸成分は、例えば、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリビニルスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸、ポリアリルスルホン酸、ポリアクリルスルホン酸、ポリメタクリルスルホン酸、ポリ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸）及びポリイソプレンスルホン酸からなる群から選択される一種以上を含むことができる。
【００５２】
電解コンデンサ１は、リプル電流が流れることにより発熱することがある。このような場合、複合酸化合物や高分子酸成分は、熱安定性に優れるため好ましい。
【００５３】
電解液２６は、溶媒及び酸成分以外の成分を含むことができる。電解液２６は、例えば、塩基成分（後述の第２塩基成分に該当する）を含むことができる。この場合、酸成分の少なくとも一部を中和させることができ、酸成分の濃度を高めながら、酸成分による電極の腐食を抑制できる。
【００５４】
電解液２６において、酸成分の当量比は塩基成分の当量比よりも大きいことが好ましい。この場合、脱ドープ現象を効果的に抑制できる。塩基成分に対する酸成分の当量比は１．０〜３０であることが望ましい。また、液状成分中の塩基成分の濃度は、０．１質量％以上２０質量％以下が好ましく、３質量％以上１０質量％以下がより好ましい。
【００５５】
塩基成分は、第１級アミン化合物、第２級アミン化合物、第３級アミン化合物、アンモニウム化合物、第４級アンモニウム化合物及びアミジン化合物からなる群から選択される１種以上の成分を含むことが好ましい。これらの成分は耐熱性が高いため、熱による電解液２６の劣化を抑制することができる。これらの成分の例には、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、ジメチルエチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、スペルミジン、スペルミン、アマンタジン、アニリン、フェネチルアミン、トルイジン、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、イミダゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、４−ジメチルアミノピリジン、アンモニウム、ジエチルジメチルアンモニウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム、１，３−ジメチル−２−エチル−イミダゾリニウム、１，３，４−トリメチル−２−エチルイミダゾリニウム、１，３−ジメチル−２−ヘプチルイミダゾリニウム塩等が含まれる。塩基成分は、これらの成分のうち一種以上を含むことができる。
【００５６】
溶媒は、溶媒、酸成分、塩基成分以外の成分、添加剤等を含んでいてもよい。
【００５７】
電解液２６のｐＨは４以下が好ましく、３．８以下がより好ましく、３．６以下が更に好ましい。電解液２６のｐＨを４以下とすることで、脱ドープ現象を抑制しやすい。電解液２６のｐＨの下限値は、特に限定されないが、例えば２．０以上である。
【００５８】
２−２．電解コンデンサの製造方法
以下、本実施形態の電解コンデンサ１の製造方法の一例を、工程ごとに説明する。本実施形態の電解コンデンサ１の製造方法は、第１工程、第２工程、第３工程を含み、さらに第４工程と、第５工程とを含む。
【００５９】
（１）第１工程
第１工程では、表面に誘電体層２１０が形成された陽極体２１と、陰極体２２と、陽極体２１及び陰極体２２との間に設けられたセパレータ２３と、を含むコンデンサ素子１０を作製する。第１工程では、陽極体２１の作製と、陰極体２２の作製と、コンデンサ素子１０の作製と、を行うことが好ましい。
【００６０】
（１−１）陽極体の作製
陽極体２１の原料である金属箔を準備する。具体的には、ロール状の大判の金属板を裁断することにより、陽極体２１を作製することができる。
【００６１】
この金属箔の表面を粗面化することにより、金属箔の表面に複数の微細な凹凸を形成することができる。金属箔の表面の粗面化は、例えば、金属箔をエッチング処理することで行うことができる。エッチング処理としては、例えば、直流電解法又は交流電解法を採用することができる。
【００６２】
次に、粗面化された金属箔の表面に誘電体層２１０を形成する。誘電体層２１０を形成する方法は、特に限定されないが、例えば、金属箔を化成処理することで形成できる。化成処理では、例えば、粗面化された金属箔を、アジピン酸アンモニウム溶液等の化成液に浸漬してから、加熱するか、又は電圧を印加する。これにより、表面に誘電体層２１０が形成された陽極体２１が得られる。陽極体２１にはリード線１４Ａを電気的に接続する。陽極体２１とリード線１４Ａとの接続方法は、特に限定されないが、例えば、カシメ接合又は超音波溶着などを使用することができる。本実施形態では、陽極体２１とリード線１４Ａとをリードタブ１５Ａを介して電気的に接続する。
【００６３】
（１−２）陰極体の作製
陰極体２２は、陽極体２１と同様の方法により、金属箔から作製することができる。具体的には、ロール状の大判の金属板を裁断することにより、陰極体２２を作製することができる。
【００６４】
この陰極体２２にリード線１４Ｂを電気的に接続する。陰極体２２とリード線１４Ｂの接続方法は、特に限定されないが、例えば、カシメ接合又は超音波溶着などを使用することができる。本実施形態では、陰極体２２とリード線１４Ｂとをリードタブ１５Ｂを介して電気的に接続する。
【００６５】
必要に応じて、陰極体２２の表面を粗面化してもよく、陰極体２２の表面に酸化皮膜又はチタン及びカーボンなどの導電層を含む層を形成してもよい。
【００６６】
（１−３）コンデンサ素子の作製
上述の陽極体２１と、陰極体２２と、セパレータ２３とを用いて、図２に示すような巻回体（コンデンサ素子１０）を作製する。具体的には、陽極体２１とセパレータ２３と陰極体２２とをこの順に重ねて同心円状に巻き取ることにより、巻回体を作製する。巻回体の最外層に位置する陰極体２２の端部は、巻止めテープ２４で固定される。これにより、図２に示すコンデンサ素子１０を作製することができる。さらに、陽極体２１及び陰極体２２から取り出されたリード線１４Ａ、１４Ｂを、封止部材１２の貫通孔から引き出して、封止部材１２を配置する。
【００６７】
（２）第２工程
第２工程では、第１工程で作製したコンデンサ素子１０に、酸成分及び塩基成分を含有する処理液を含浸する。ここで、本明細書において、後述の第４工程で使用する電解液に含有される酸成分及び塩基成分と、第２工程で使用する処理液に含有される酸成分及び塩基成分とを区別するために、処理液に含有される酸成分及び塩基成分を、それぞれ、第１酸成分及び第１塩基成分という。また電解液に含まれる酸成分及び塩基成分を、それぞれ、第２酸成分及び第２塩基成分という。
【００６８】
第１酸成分は、セパレータ２３の表面に存在する水酸基と反応する性質を有する成分であり、例えば、ホウ酸、リン酸、アジピン酸、クエン酸、マロン酸、及び酒石酸からなる群から選択される一種以上の成分を含有できる。この第１酸成分と、セパレータ２３の表面の水酸基とが反応することにより、セパレータ２３の表面を改質することができる。
【００６９】
第１塩基成分は、セパレータ２３の表面の水酸基と、導電性高分子のポリアニオンが有するスルホ基などの酸性の官能基と、を結合するプロトンを取り込むことができる成分であり、例えば、アンモニウムを含有する。セパレータ２３の表面の水酸基と、導電性高分子のポリアニオンが有する酸性の官能基とは、プロトンを介して結合すると考えられる。このプロトンを第１塩基成分で取り込むことにより、セパレータ２３の表面と、導電性高分子のポリアニオンとの相互作用を弱くできる。この相互作用が弱くなることにより、コンデンサ素子１０の端面１０１、１０２付近に導電性高分子分散体が留まることを抑制でき、コンデンサ素子１０の内部まで、導電性高分子分散体が含浸しやすくなる。よって、コンデンサ素子１０において、セパレータ２３を通じてコンデンサ素子１０の内部（端面１０１、１０２から離れたセパレータ２３の繊維の表面や誘電体層２１０の表面や陰極体２２の表面）まで導電性高分子２５０の微粒子を配置できる。なお、第１酸成分及び第１塩基成分は処理液中でイオン化していてもよい。
【００７０】
第１酸成分としてのホウ酸は、導電性高分子分散体中の導電性高分子２５０の微粒子を凝集させにくく、導電性高分子分散体の粘度が上昇させにくい点で好ましい。導電性高分子分散体中の導電性高分子２５０の微粒子が凝集したり、導電性高分子分散体の粘度が上昇すると、コンデンサ素子１０の内部に導電性高分子分散体が含浸しにくくなる。
【００７１】
また、本実施形態では、コンデンサ素子１０に、第１酸成分としてホウ酸と第１塩基成分とを含む処理液を含浸することで、セパレータ２３にホウ酸を付着させることができる。ホウ酸は吸湿性を有するため、セパレータ２３に付着したホウ酸によってセパレータ２３中の水分を吸収することができ、セパレータ２３中の導電性高分子分散体が含浸するためのスペースを多くすることができる。このため、セパレータ２３に対する導電性高分子分散体の含浸性が向上し、コンデンサ素子１０に対する導電性高分子分散体の含浸性も向上させられる。
【００７２】
処理液中の第１酸成分及び第１塩基成分は、第１酸成分と第１塩基成分との塩が処理液に溶解することで形成されることも好ましい。例えば、処理液中のホウ酸は、水和物であるホウ酸化合物由来であることも好ましい。すなわち、処理液が、ホウ酸化合物が溶解したものであり、ホウ酸化合物が水和物であることも好ましい。処理液中でホウ酸化合物が溶解することによって、ホウ酸が生成されるため、このホウ酸によってセパレータ２３の表面を改質できる。またセパレータ２３にホウ酸を付着させることができ、セパレータ２３に対する導電性高分子分散体の含浸性を向上させることができ、またコンデンサ素子１０に対する導電性高分子分散体の含浸性も向上させることができる。
【００７３】
また第２工程の後、コンデンサ素子１０に導電性高分子分散体を含浸する前（第３工程前）には、コンデンサ素子１０に、処理液中の第１酸成分の一部が残存することが好ましく、処理液中の第１塩基成分の一部が残存することが好ましい。導電性高分子分散体をコンデンサ素子１０に含浸する際に、コンデンサ素子１０に残存した第１酸成分が再溶解することで、コンデンサ素子１０の内部に導電性高分子分散体が含浸しやすくなる。例えば、第１酸成分がホウ酸である場合には、セパレータ２３の繊維の表面にホウ酸が存在している。このホウ酸が導電性高分子分散体に再溶解することで、コンデンサ素子１０の内部に導電性高分子分散体を含浸しやすくなる。またコンデンサ素子１０に残存した第１塩基成分によっても、コンデンサ素子１０の内部への導電性高分子分散体の含浸性を向上させることができる。第１酸成分の残存量及び第１塩基成分の残存量は、コンデンサ素子１０に処理液を含浸した後に乾燥する際の乾燥条件（温度及び時間）と、処理液中の第１酸成分及び第１塩基成分の濃度とに影響される。なお、残存した第１酸成分には、第１酸成分と他の成分との反応物が含まれてもよく、残存した第１塩基成分には、第１塩基成分と他の成分との反応物が含まれてもよい。
【００７４】
またコンデンサ素子１０に残存した第１塩基成分の種類によっては、第１塩基成分がコンデンサ素子１０内に残存する場合、導電性高分子の電導度（電気伝導率）が低下して電解コンデンサ１のＥＳＲが増加するおそれがある。この点、第１塩基成分がアンモニウムである場合、導電性高分子の電導度の低下が生じにくい。これは、アンモニウムは揮発性に優れるため、コンデンサ素子１０中にアンモニウムが残りにくいためと考えられる。このため、本実施形態の第１塩基成分はアンモニウムが好ましい。
【００７５】
また、上記ホウ酸化合物は、ホウ酸アンモニウムであることが好ましい。具体的には、ホウ酸アンモニウムの水和物であることが好ましい。ホウ酸アンモニウムの水和物としては、四ホウ酸アンモニウム四水和物（（ＮＨ４）２Ｂ４Ｏ７・４Ｈ２Ｏ）、五ホウ酸アンモニウム八水和物（（ＮＨ４）２０・５Ｂ２Ｏ３・８Ｈ２Ｏ）等が挙げられるが、特に五ホウ酸アンモニウム八水和物が好ましい。ホウ酸化合物がホウ酸アンモニウムである場合、ホウ酸によって、セパレータ２３への導電性高分子分散体の含浸性を向上させながら、第１塩基成分であるアンモニウムは、導電性高分子分散体の粘度の上昇を抑制し、コンデンサ素子１０の内部まで導電性高分子分散体が含浸できる。
【００７６】
処理液におけるホウ酸化合物の含有量は、０．１重量％以上５．０重量％以下であることが好ましい。この場合、処理液におけるホウ酸化合物の含有量が０．１重量％以上であることにより、導電性高分子分散体をセパレータ２３に十分に含浸することができる。処理液におけるホウ酸化合物の含有量が５．０重量％以下であることにより、コンデンサ素子１０に残存する第１塩基成分を低減でき、導電性高分子の電導度が低下することを抑制できる。
【００７７】
本実施形態では、処理液のｐＨが、導電性高分子分散体のｐＨよりも高い。この場合、処理液に含まれる第１塩基成分によるプロトンの取り込みを、効果的に行うことができる。また、導電性高分子分散体よりもｐＨが高い処理液をコンデンサ素子１０に予め含浸しておくことで、処理液よりもｐＨが低い導電性高分子分散体であっても、セパレータ２３及び箔（陽極体２１及び陰極体２２）の濡れ性を改善することができる。この効果は、導電性高分子２５０の微粒子の表面電位がゼロに近い値となり、導電性高分子２５０と、セパレータ２３及び箔との干渉を抑制できるためと考えられる。これらの結果、導電性高分子分散体をコンデンサ素子１０の内部まで含浸しやすく、セパレータ２３に付着する導電性高分子２５０の量を多くできる。
【００７８】
処理液のｐＨは、６以上であることが好ましい。この場合、セパレータ２３に導電性高分子分散体を特に含浸しやすく、コンデンサ素子１０の内部に導電性高分子分散体を特に含浸しやすい。処理液のｐＨは、７．０以上であることがより好ましい。処理液のｐＨの上限値は特に限定されないが、９．５以下であることが好ましく、９．０以下であることがより好ましい。
【００７９】
処理液の温度は、４５℃以下が好ましく、３５℃以下がより好ましい。この場合、処理液に含まれる第１塩基成分の蒸発を抑制できる。それにより、処理液のｐＨの変化を抑制することができ、第１塩基成分によるプロトンの取り込みを効果的に行うことができる。特に第１塩基成分がアンモニウムである場合、アンモニウムの蒸発を抑制しやすく、処理液のｐＨの変化を抑制しやすい。
【００８０】
第２工程では、コンデンサ素子１０を処理液に浸漬した状態で、陽極体２１と、陰極体２２との間に電圧を印加してもよい。この場合、コンデンサ素子１０の端面１０１、１０２に位置する陽極体２１の断面、及び誘電体層２１０が形成されずに陽極体２１が露出した部分に、誘電体層２１０を形成することができる。その後、コンデンサ素子１０を洗浄してもよく、コンデンサ素子１０を洗浄しなくてもよい。コンデンサ素子１０を洗浄する場合には、コンデンサ素子１０に処理液の一部が残存するように洗浄することが好ましい。
【００８１】
第２工程において、コンデンサ素子１０に処理液を含浸した後には、コンデンサ素子１０を乾燥させることが好ましい。上述の通り、コンデンサ素子１０には、処理液中の第１酸成分及び第１塩基成分が残存することが好ましいため、コンデンサ素子１０の乾燥温度は、第１酸成分及び第１塩基成分が残存可能な温度であることが好ましい。またコンデンサ素子１０の乾燥時間は、第１酸成分及び第１塩基成分が残存可能な時間であることが好ましい。またコンデンサ素子１０に導電性高分子分散体を含浸する際には、コンデンサ素子中の水分を蒸発させることが好ましいため、コンデンサ素子１０の乾燥温度は、少なくとも水を蒸発可能な温度であることが好ましい。
【００８２】
（３）第３工程
第３工程では、処理液の一部がコンデンサ素子１０に残存する状態で、導電性高分子分散体をコンデンサ素子１０に含浸する。この導電性高分子分散体は、溶媒と、溶媒中に分散した導電性高分子２５０の微粒子とが含まれる。第３工程では、誘電体層２１０の表面に、導電性高分子２５０を含む固体電解質２５を形成できると共に、セパレータ２３の表面及び陰極体２２の表面にも固体電解質２５を付着させられる。
【００８３】
上述の第２工程において、コンデンサ素子１０に第１酸成分及び第１塩基成分を含む処理液を含浸することにより、第３工程では、導電性高分子分散体をコンデンサ素子１０の内部まで含浸しやすい。具体的には、処理液中の第１酸成分で、セパレータ２３の表面が改質されている。またセパレータ２３の表面に付着した第１酸成分が、導電性高分子分散体に再溶解することで、導電性高分子分散体の含浸性が向上する。また処理液中の第１塩基成分でプロトンが取り込まれて、セパレータ２３の表面とポリアニオンとの相互作用が弱くなる。その結果、導電性高分子分散体が、コンデンサ素子１０の端面１０１、１０２付近に留まりにくく、コンデンサ素子１０の内部に含浸しやすくなり、巻回体内部の隙間にも含浸しやすくなる。
【００８４】
特に本実施形態のように、第１酸成分がホウ酸である場合、第三工程の直前において、セパレータ２３の繊維の表面にはホウ酸が付着している部分があることが好ましい。具体的には、処理液を含浸したコンデンサ素子１０を乾燥させることにより、結晶化したホウ酸がセパレータ２３に付着していると考えられる。このホウ酸によって、セパレータ２３中の水分が吸収されて、セパレータ２３中の導電性高分子分散体が含浸可能な空間が広がると考えられる。この場合、セパレータ２３がセルロース繊維を含むことが好ましい。セルロース繊維はセパレータ２３として使用可能な繊維の中でも比較的多くの水分を含むため、ホウ酸による導電性高分子分散体の含浸性の向上が、より発揮されやすい。またホウ酸が導電性高分子分散体に再溶解されることで、導電性高分子分散体の含浸性が向上する。その結果、導電性高分子分散体がコンデンサ素子１０の内部まで含浸しやすくなり、セパレータ２３に付着する導電性高分子２５０の量を多くすることができる。
【００８５】
また本実施形態では、処理液のｐＨが導電性高分子分散体のｐＨよりも高いことで、第１塩基成分によるプロトンの取り込みが効果的に行われるため、導電性高分子分散体をコンデンサ素子１０の内部に含浸しやすくなり、巻回体内部の隙間にも含浸しやすくなる。またｐＨが低い導電性高分子分散体であっても、セパレータ２３及び箔（陽極体２１及び陰極体２２）に対する濡れ性が改善される。具体的には、導電性高分子分散体のｐＨは、５以下であってもよい。この場合であっても、導電性高分子分散体をコンデンサ素子１０の内部まで含浸しやすくなり、巻回体内部の隙間にも含浸しやすくなる。
【００８６】
また本実施形態では、上述の通り、導電性高分子分散体をコンデンサ素子１０の内部まで含浸しやすいため、セパレータ２３に付着した導電性高分子２５０の量を多くすることができる。そのため、電解コンデンサ１のＥＳＲを低減することができる。また電解コンデンサ１に例えばリプル電流が流れるような状態で電解コンデンサ１が使用されて、電解コンデンサ１が発熱しても、電解コンデンサ１のＥＳＲが上昇したり静電容量が低下したりしにくく、電解コンデンサ１を長寿命化することができる。
【００８７】
導電性高分子分散体をコンデンサ素子１０に含浸する工程は、２回以上を繰り返しても良い。この場合、誘電体層２１０と接触する固体電解質２５の量を多くすることができる。
【００８８】
（４）第４工程
第４工程では、導電性高分子分散体が含浸したコンデンサ素子１０に、電解液２６を含浸する。すなわち、本実施形態の電解コンデンサ１の製造方法は、第３工程の後に、コンデンサ素子１０に電解液２６を含浸する第４工程を有する。これにより、固体電解質２５内の微細な空隙内に電解液２６を含浸することができる。また電解液２６は、誘電体層２１０及び固体電解質２５に接触した状態となる。またコンデンサ素子１０に処理液を含浸することによって、電解液２６もコンデンサ素子１０の内部に含浸しやすくなり、巻回体内部の隙間にも含浸しやすくなる。
【００８９】
またコンデンサ素子１０に電解液２６を含浸する前には、予め、第１塩基成分を揮発させておくことが好ましい。すなわち、本実施形態の電解コンデンサ１の製造方法は、第３工程の後、第４工程の前に第１塩基成分を揮発させる工程を含むことが好ましい。この場合、電解液２６中に残存する第１塩基成分によって、導電性高分子の電導度が低下することを抑制することができる。具体的には、コンデンサ素子１０に導電性高分子分散体を含浸した（第３工程）後、コンデンサ素子１０に電解液２６を含浸する前に、コンデンサ素子１０を乾燥させることにより、第１塩基成分を揮発させることができる。
【００９０】
本実施形態では、上述の第２工程においてコンデンサ素子１０に処理液を含浸することにより、コンデンサ素子１０に電解液を含浸しやすくなる。
【００９１】
（５）第５工程
第５工程では、第４工程の後に、コンデンサ素子１０を有底ケース１１に封止して電解コンデンサ１を完成させる。すなわち、有底ケース１１の開口側にリード線１４Ａ、１４Ｂが位置するようにコンデンサ素子１０を有底ケース１１に収納し、リード線１４Ａ、１４Ｂが貫通するように形成された封止部材１２をコンデンサ素子１０の上方に配置して、コンデンサ素子１０を有底ケース１１内に封止する。そして、有底ケース１１の開口端近傍に絞り加工を施し、更に開口端をカール加工し、カール部分に座板１３を配置する。
【００９２】
これらの工程によって、図１に示すような電解コンデンサ１が得られる。その後、定格電圧を印加しながら、エージング処理を行ってもよい。
【００９３】
２−３．電解コンデンサの用途
電解コンデンサ１の用途は、特に限定されない。電解コンデンサ１は、例えば、自動車のＥＣＵ（エンジンコントロールユニット）の基板、又はスイッチング電源等に使用することができる。この自動車としては、主として、電気自動車又はハイブリッド車等を想定するが、ガソリンエンジン車又はディーゼルエンジン車であってもよい。また電解コンデンサ１は、例えば、二輪車（電動バイクを含む）、航空機、船舶、ドローン等に用いられてもよい。また電解コンデンサ１は、例えば、サーバ装置、コンピュータ装置及び家庭用ゲーム機等のＣＰＵ（Central Processing Unit）の電源装置に用いられてもよい。その他にも、電解コンデンサ１は、例えば、通信機器及び産業機器等のＦＰＧＡ（Field-Programmable Gate Array）の電源装置、並びにグラフィックボード等のＧＰＵ（Graphics Processing Unit）の電源装置等に用いられてもよい。電解コンデンサ１の用途は、これらに限定されず、多岐の分野に使用することができる。
【００９４】
２−４．変形例
電解コンデンサ１の構成は、上述の実施形態の構成に限定されない。
【００９５】
例えば、コンデンサ素子１０が、巻回体ではなく、陽極体として金属の焼結体を用いるチップ型であってもよく、金属板を陽極体として用いる積層型であってもよい。
【００９６】
例えば、電解コンデンサ１が電解液２６を含んでいなくてもよい。すなわち、コンデンサ素子１０に電解液２６を含浸しなくてもよい。この場合の電解コンデンサ１は、いわゆる固体電解コンデンサである。また電解コンデンサ１が電解液２６を含んでいない場合には、電解コンデンサ１の製造方法は、コンデンサ素子１０に電解液２６を含浸する工程（第４工程）を含まなくてもよい。
【実施例】
【００９７】
以下、実施例に基づいて、本実施形態の電解コンデンサ１の製造方法を、より詳細に説明するが、電解コンデンサ１の製造方法は、以下の実施例の内容に限定されない。
【００９８】
《実施例１〜８、比較例１、２》
以下、実施例１〜８、比較例１、２の電解コンデンサの製造方法を具体的に説明する。
【００９９】
（陽極体の準備）
厚さ１００μｍのアルミニウム箔にエッチング処理を行い、アルミニウム箔の表面を粗面化した。その後、アルミニウム箔の表面に、化成処理により、誘電体層を形成した。化成処理は、アジピン酸アンモニウム溶液にアルミニウム箔を浸漬し、これに４５Ｖの電圧を印加することにより行った。その後、アルミニウム箔を、縦×横が９ｍｍ×２２０ｍｍとなるように裁断して、陽極体を準備した。
【０１００】
（陰極体の準備）
厚さ５０μｍのアルミニウム箔にエッチング処理を行い、アルミニウム箔の表面を粗面化した。その後、アルミニウム箔を、縦×横が９ｍｍ×２３０ｍｍとなるように裁断して、陰極体を準備した。
【０１０１】
（巻回体の作製）
陽極体および陰極体に陽極リードタブおよび陰極リードタブを接続し、陽極体と陰極体とを、リードタブを巻き込みながら、セパレータを介して巻回した。巻回体から突出する各リードタブの端部には、陽極リード線および陰極リード線をそれぞれ接続した。
【０１０２】
（処理液の調製）
表１に示す第１酸成分、第１塩基成分及び水を含む処理液を調製した。処理液中の第１酸成分及び第１塩基成分は、第１酸成分と第１塩基成分との塩の状態で、表１に示す割合で配合した。処理液のｐＨは、表１に示す値であった。
【０１０３】
（処理液への含浸）
所定容器に収容された処理液を３５℃に保持し、巻回体を浸漬することにより、巻回体に処理液を含浸させた。
【０１０４】
（巻回体の乾燥）
処理液から引き揚げた巻回体を、１０５℃、１時間の条件で乾燥させることにより、処理液に含まれる第１酸成分を巻回体に残存させながら、処理液に含まれる第１塩基成分を巻回体から揮発させた。また巻回体の外側表面の端部は巻止めテープで固定した。
【０１０５】
（高分子分散体の調製）
３，４−エチレンジオキシチオフェンと、高分子ドーパントであるポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳ、重量平均分子量１０万）とを、イオン交換水（液状成分）に混合して、混合溶液を調製した。混合溶液を撹拌しながら、イオン交換水に溶かした硫酸鉄（III）（酸化剤）を添加し、重合反応を行った。反応後、得られた反応液を透析し、未反応モノマーおよび過剰な酸化剤を除去し、ＰＳＳがドープされた約５質量％のポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）を含む高分子分散体を得た。この高分子分散体のｐＨを、表１に示す値に調整した。
【０１０６】
（固体電解質層の形成）
減圧雰囲気（４０ｋＰａ）中で、所定容器に収容された高分子分散体に巻回体を５分間浸漬し、その後、高分子分散体から巻回体を引き上げた。次に、高分子分散体を含浸した巻回体を、１５０℃の乾燥炉内で２０分間乾燥させ、誘電体層の少なくとも一部を被覆する固体電解質層を形成した。
【０１０７】
（電解液の調製）
電解液の溶媒には、エチレングリコールと、スルホランとを用いた。溶質の酸成分（第２酸成分）には、フタル酸を用いた。溶質の塩基成分（第２塩基成分）には、トリエチルアミンを用いた。上記の溶媒および溶質を用いて、電解液を調製した。
【０１０８】
電解液としては、エチレングリコールとスルホランとを質量比１：１で含む溶媒に、溶質としてフタル酸およびトリエチルアミンを溶解させた溶液を用いた。電解液中、フタル酸成分およびトリエチルアミン成分の濃度は、それぞれ、２０質量％および５質量％であった。
【０１０９】
（電解液の含浸）
減圧雰囲気（４０ｋＰａ）中で、電解液にコンデンサ素子を５分間浸漬し、コンデンサ素子に電解液を含浸させた。
【０１１０】
（コンデンサ素子の封止）
電解液を含浸させたコンデンサ素子を封止して、電解コンデンサを完成させた。具体的には、有底ケースの開口側にリード線が位置するようにコンデンサ素子を有底ケースに収納し、リード線が貫通するように形成された封止部材（ゴム成分としてブチルゴムを含む弾性材料）をコンデンサ素子の上方に配置して、コンデンサ素子を有底ケース内に封止した。そして、有底ケースの開口端近傍に絞り加工を施し、更に開口端をカール加工し、カール部分に座板を配置することによって、図１に示すような電解コンデンサを完成させた。その後、３２Ｖの電圧を印加しながら、１００℃で２時間エージング処理を行った。
【０１１１】
［評価］
（１）初期ＥＳＲの測定
２０℃の環境下で、４端子測定用のＬＣＲメータを用いて、電解コンデンサの周波数１００ｋＨｚにおけるＥＳＲ値（初期ＥＳＲ値）（ｍΩ）を測定した。その結果を、表１に示す。
【０１１２】
（２）初期静電容量の測定
２０℃の環境下で、４端子測定用のＬＣＲメータを用いて、電解コンデンサの周波数１２０ｋＨｚにおける静電容量（初期静電容量）（μＦ）を測定した。その結果を、表１に示す。
【０１１３】
（３）信頼性
信頼性の評価として、１４５℃の温度にて、電解コンデンサに定格電圧（２５Ｖ）を１０００時間印加した後、上記と同様の方法でＥＳＲ値（ｍΩ）及び静電容量（μＦ）を測定した。その結果を、表１に示す。なお、信頼性後の静電容量については、静電容量の変化率（％）［１００×（初期静電容量−信頼性後の静電容量）／（初期容量）］を示している。
【０１１４】
【表１】
2020057665.tif 000003
【０１１５】
実施例１〜８の電解コンデンサでは、第１酸成分及び第１塩基成分を含む処理液に巻回体を含浸しており、かつ、処理液のｐＨが高分子分散体のｐＨよりも高いため、ｐＨが高分子分散体のｐＨよりも低い処理液に巻回体を含浸している比較例１、２の電解コンデンサよりも、初期ＥＳＲを低減でき、初期静電容量を高くでき、また信頼性後のＥＳＲ及び静電容量の変化を抑制できた。これは、実施例１〜８の電解コンデンサは、比較例１、２の電解コンデンサよりも、コンデンサ素子の内部に導電性高分子分散体が含浸されやすく、セパレータに付着する導電性高分子の量を多くすることができるためと考えられる。
【０１１６】
また実施例１、２、４〜７の電解コンデンサでは、第１酸成分としてホウ酸を含む処理液に巻回体を含浸しているため、第１酸成分としてホウ酸を含まない処理液に巻回体を含浸している比較例１、２の電解コンデンサよりも、初期ＥＳＲを低減でき、初期静電容量を高くでき、また信頼性後のＥＳＲ及び静電容量の変化を抑制できた。これは、実施例１、２、４〜７の電解コンデンサでは、比較例１、２の電解コンデンサよりも、コンデンサ素子の内部に導電性高分子分散体が含浸されやすく、セパレータに付着する導電性高分子の量を多くすることができるためと考えられる。
【０１１７】
（まとめ）
第１の態様に係る電解コンデンサ（１）の製造方法は、第１工程と、第２工程と、第３工程とを有する。第１工程では、表面に誘電体層（２１０）が形成された陽極体（２１）と、陰極体（２２）と、陽極体（２１）及び陰極体（２２）の間に設けられたセパレータ（２３）と、を含むコンデンサ素子（１０）を形成する。第２工程では、コンデンサ素子（１０）に酸成分及び塩基成分を含有する処理液を含浸する。第３工程では、第２工程の後、コンデンサ素子（１０）に処理液の一部が残存する状態で、ポリアニオンを含む導電性高分子（２５０）の微粒子が溶媒中に分散した導電性高分子分散体をコンデンサ素子（１０）に含浸する。処理液のｐＨは導電性高分子分散体のｐＨより高い。
【０１１８】
この場合、処理液中の酸成分と、塩基成分とによって、導電性高分子分散体をコンデンサ素子（１０）の内部に含浸しやすくなる。また処理液のｐＨが導電性高分子分散体のｐＨよりも高いことによっても、導電性高分子分散体を、コンデンサ素子（１０）の内部に含浸しやすくなる。そのため、セパレータ（２３）に付着する導電性高分子（２５０）の量を多くすることができる。
【０１１９】
第２の態様に係る電解コンデンサ(１)の製造方法は、第１工程と、第２工程と、第３工程とを有する。第１工程では、表面に誘電体層（２１０）が形成された陽極体（２１）と、陰極体（２２）と、陽極体（２１）及び陰極体（２２）の間に設けられたセパレータ（２３）と、を含むコンデンサ素子（１０）を形成する。第２工程では、コンデンサ素子（１０）に酸成分としてホウ酸と、塩基成分とを含有する処理液を含浸する。第３工程では、第２工程の後、コンデンサ素子（１０）に処理液の一部が残存する状態で、ポリアニオンを含む導電性高分子（２５０）の微粒子が溶媒中に分散した導電性高分子分散体をコンデンサ素子（１０）に含浸する。
【０１２０】
この場合、この場合、処理液中の酸成分と、塩基成分とによって、導電性高分子分散体をコンデンサ素子（１０）の内部に含浸しやすくなる。また処理液の酸成分がホウ酸であることによっても、導電性高分子分散体をコンデンサ素子（１０）の内部に含浸すやすくなる。そのため、セパレータ（２３）に付着する導電性高分子（２５０）の量を多くできる。
【０１２１】
第３の態様に係る電解コンデンサ（１）の製造方法は、第１又は第２の態様において、前記処理液のｐＨは６以上である。
【０１２２】
この場合、セパレータ（２３）に導電性高分子分散体を特に含浸しやすくなり、コンデンサ素子（１０）の内部に導電性高分子分散体を特に含浸しやすい。
【０１２３】
第４の態様に係る電解コンデンサ（１）の製造方法は、第１から第３のいずれか一の態様において、前記導電性高分子分散体のｐＨは５以下である。
【０１２４】
この場合であっても、導電性高分子分散体をコンデンサ素子（１０）の内部まで含浸しやすくなる。
【０１２５】
第５の態様に係る電解コンデンサ（１）の製造方法は、第１から第４のいずれか一の態様において、前記処理液の温度は４５℃以下である。
【０１２６】
この場合、処理液に含まれる塩基成分の蒸発を抑制できる。それにより、処理液のｐＨの変化を抑制することができ、塩基成分によるプロトンの取り込みを効果的に行うことができる。特に塩基成分がアンモニウムである場合、アンモニウムの蒸発を抑制しやすく、処理液のｐＨの変化を抑制しやすい。
【０１２７】
第６の態様に係る電解コンデンサ（１）の製造方法は、第１から第５のいずれか一の態様において、前記処理液は、ホウ酸化合物を溶解したものであり、前記ホウ酸化合物は水和物である。
【０１２８】
この場合、ホウ酸によってセパレータ（２３）の表面を改質できる。またセパレータ（２３）の表面にホウ酸を付着させることができる。そのため、セパレータ（２３）に対する導電性高分子分散体の含浸性が向上し、コンデンサ素子（１０）に導電性高分子分散体が含浸しやすくなる。
【０１２９】
第７の態様に係る電解コンデンサ（１）の製造方法は、第６の態様において、前記ホウ酸化合物はホウ酸アンモニウムである。
【０１３０】
この場合、ホウ酸によって、セパレータ（２３）への導電性高分子分散体の含浸性を向上させながら、導電性高分子分散体の粘度が上昇されにくい。さらに、コンデンサ素子（１０）の内部まで導電性高分子分散体が含浸しやすくなると共に、アンモニウムによっては電解液（２６）の電導度が低下されにくい。
【０１３１】
第８の態様に係る電解コンデンサ（１）の製造方法は、第６又は第７の態様において、前記処理液における前記ホウ酸化合物の含有量は０．１重量％以上５．０重量％以下である。
【０１３２】
この場合、導電性高分子分散体のセパレータ（２３）への含浸性を効果的に向上させることができる。
【０１３３】
第９の態様に係る電解コンデンサ（１）の製造方法は、第６から第８のいずれか一の態様において、前記第３工程の直前において、セパレータ（２３）の繊維の表面にはホウ酸が付着している部分がある。
【０１３４】
この場合、セパレータ（２３）中の水分がホウ酸で吸収されることで、セパレータ（２３）中の導電性高分子分散体が含浸可能な空間が広がると考えられる。またホウ酸が導電性高分子分散体に再溶解させることで、導電性高分子分散体の含浸性が向上する。その結果、導電性高分子分散体がコンデンサ素子（１０）の内部まで含浸しやすくなり、セパレータ（２３）に付着する導電性高分子（２５０）の量を多くすることができる。
【０１３５】
第１０の態様に係る電解コンデンサ（１）の製造方法は、第１から第８のいずれか一の態様において、前記第３工程の後に、コンデンサ素子（１０）に電解液を含浸する第４工程を有する。
【０１３６】
この場合、固体電解質（２５）内の微細な空隙内に電解液（２６）を含浸することができる。また電解液（２６）は、誘電体層（２１０）及び固体電解質（２５）に接触した状態となる。またコンデンサ素子（１０）に処理液を含浸することにより、電解液（２６）もコンデンサ素子（１０）の内部まで含浸しやすい。
【０１３７】
第１１の態様に係る電解コンデンサ（１）の製造方法は、第１０の態様において、前記第３工程の後、前記第４工程の前に前記塩基成分を揮発させる工程を含む。
【０１３８】
この場合、塩基成分によって、電解液（２６）の電導度が低下することを抑制することができる。
【０１３９】
第１２の態様に係る電解コンデンサ（１）の製造方法は、第１から第１１のいずれか一の態様において、セパレータ（２３）はセルロース繊維を含む。
【０１４０】
この場合、セルロース繊維は多くの水分を含むため、セルロース繊維は多くの水分を含むため、ホウ酸による導電性高分子分散体の含浸性の向上が、より発揮されやすい。
【０１４１】
第１３の態様に係る電解コンデンサ（１）は、表面に誘電体層（２１０）が形成された陽極体（２１）と、陰極体（２２）と、陽極体（２１）及び陰極体（２２）の間に設けられたセパレータ（２３）と、を含むコンデンサ素子（１０）を有する。コンデンサ素子（１０）にはポリアニオンを含む導電性高分子（２５０）の微粒子が含浸しているとともに、セパレータ（２３）の表面にホウ酸が存在する。
【０１４２】
この場合、ホウ酸によって、セパレータ（２３）に対する導電性高分子分散体の含浸性を向上させることができ、セパレータ（２３）に対する導電性高分子（２５０）の被着量を多くできる。またコンデンサ素子（１０）に対する電解液（２６）の含浸性も向上させられる。
【０１４３】
第１４の態様に係る電解コンデンサ（１）は、第１３の態様において、セパレータ（２３）はセルロース繊維を含む。
【０１４４】
この場合、ホウ酸による導電性高分子分散体の含浸性の向上が、より発揮されやすい。
【０１４５】
第１５の態様に係る電解コンデンサ（１）は、第１３又は第１４の態様において、コンデンサ素子（１０）に電解液が含浸されている。
【０１４６】
この場合、固体電解質（２５）内の微細な空隙内に電解液（２６）を含浸することができる。また電解液（２６）は、誘電体層（２１０）及び固体電解質（２５）に接触した状態となる。
【符号の説明】
【０１４７】
１      電解コンデンサ
１０    コンデンサ素子
２１    陽極体
２１０  誘電体層
２２    陰極体
２３    セパレータ
２５    固体電解質
２５０  導電性高分子
２６    電解液
【図１】
2020057665.tif 000004
【図２】
2020057665.tif 000005
【図３】
2020057665.tif 000006