(57)【要約】【課題】化粧板として建具などに用いて、建具表裏の温度、湿度の差による建具の反りを防止することができるとともに、実生活上で考えられる、油脂汚れに対する耐汚染性を有する化粧シートを提供することを課題とする。【解決手段】本実施形態に係る化粧シート１０は、シート基材１の一方の面上に、印刷絵柄層９、トップコート層４をこの順に設け、シート基材１の他方の面にはバリアフィルム７を積層した化粧シートであって、シート基材１には耐油シートを用い、印刷絵柄層９の上には、硬化型の透明樹脂を含むトップコート層４を設け、バリアフィルム７は、無機化合物層を有するプラスチックフィルム５を備え、シート基材１とバリアフィルム７とは、接着剤層８を介して貼り合わさっており、耐油シートは、熱可塑性樹脂と、無機質材料と、フッ素系耐油剤とを含有している。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
シート基材の一方の面上に、印刷絵柄層、トップコート層をこの順に設け、前記シート基材の他方の面にはバリアフィルムを積層した化粧シートであって、
前記シート基材には耐油シートを用い、
前記印刷絵柄層の上には、硬化型の透明樹脂を含む前記トップコート層を設け、
前記バリアフィルムは、無機化合物層を有するプラスチックフィルムを備え、
前記シート基材と前記バリアフィルムとは、接着剤層を介して貼り合わさっており、
前記耐油シートは、熱可塑性樹脂と、無機質材料と、フッ素系耐油剤とを含有し、
前記無機質材料の含有量は、前記耐油シートの質量に対して、１５質量％以上９０質量％以下の範囲内であることを特徴とする化粧シート。
【請求項２】
前記フッ素系耐油剤は、ペルフルオロオクタンスルホン酸（ＰＦＯＳ）、及びペルフルオロオクタン酸（ＰＦＯＡ）を含まず、官能基を含めたフッ素樹脂の分子量が３０００以上８００００以下の範囲内であり、かつフッ素部位における炭素数が８個未満であることを特徴とする請求項１に記載の化粧シート。
【請求項３】
前記耐油シートは、耐油度としてＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法、Ｎ０．４１：２０００により測定した値が２以上であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の化粧シート。
【請求項４】
前記フッ素系耐油剤の含有量は、前記耐油シートの質量に対して、０質量％超１０質量％以下の範囲内であることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の化粧シート。
【請求項５】
前記無機質材料は、粉末形状であり、平均粒子径が１μｍ以上３μｍ以下の範囲内であり、且つ最大粒子径が５０μｍ以下であることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の化粧シート。
【請求項６】
前記無機質材料は、三酸化アンチモン、アンチモンソーダ、珪酸ジルコン、酸化ジルコン、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、塩基性炭酸マグネシウム、硼砂、ホウ酸亜鉛、炭酸カルシウム、三酸化モリブデンあるいはジモリブデン酸アンチモンと水酸化アルミニウムとの錯体、三酸化アンチモンとシリカとの錯体、三酸化アンチモンと亜鉛華との錯体、ジルコニウムのケイ酸、及びジルコニウム化合物と三酸化アンチモンとの錯体、並びにそれらの塩の少なくとも一種を含有することを特徴とする請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の化粧シート。
【請求項７】
前記熱可塑性樹脂は、ポリプロピレン、ポリエチレン及びポリエステルの少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１から請求項６のいずれか１項に記載の化粧シート。
【請求項８】
前記熱可塑性樹脂と、前記無機質材料との合計含有量は、前記耐油シートの質量に対して、９０質量％以上９５質量％以下の範囲内であることを特徴とする請求項１から請求項７のいずれか１項に記載の化粧シート。
【請求項９】
前記耐油シートの第１の面に形成された第１のアンカー層と、
前記耐油シートの前記第１の面とは反対側の面である第２の面に形成された第２のアンカー層と、を更に備え、
前記第１のアンカー層及び前記第２のアンカー層は、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂を含有することを特徴とする請求項１から請求項８のいずれか１項に記載の化粧シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧シートは紙を基材として印刷を施した後、用いられる用途や意匠性、要求される品質に応じて、表面に樹脂加工や、意匠表現が加えられる。木質基材と貼り合わせられたものは、化粧板、化粧合板とも呼ばれ、住宅や建物の内装材として、また家具や建具の表面材として広く用いられている。
昨今では、単に絵柄や意匠表現にとどまらず、機能性の向上や環境適合性などにも各方面からの要求が広がりを見せており、化粧シートの新たな用途開発や機能性向上が重要な課題となっている。
【０００３】
たとえば、室内扉、キッチン扉、収納扉、襖などの建具においては、扉の表裏あるいは室内外の温度、湿度の違いから反りが発生することがあった。とくに湿度の、建具内部の木質基材への浸透が原因である。
この反りを防止するためには、建具の枠体に金属製の支持体を入れて補強したり、化粧板の表面および裏面に、防湿層を設けたシートを貼って、湿度の影響を少なくするとともに、応力のバランスを取るなどする場合もある。
【０００４】
当然のことながらこの方法では、建具の質量が重くなるほか、建具の製造工程やコストも見直す必要に迫られる。
また防湿層としては、金属薄膜、金属酸化物薄膜、を用いる場合もあり、アルミニウム蒸着膜やアルミニウム箔を用いることもある。また無機化合物の蒸着膜をプラスチックフィルム上に形成して用いることもできる。
化粧シートは基材として、紙間強化紙などの紙基材を用いて絵柄印刷層を設けた後、樹脂コート層を設けて表面保護層とすることも行なわれている。必要に応じて他のフィルムや紙材料などとの積層も行なわれる。
【０００５】
表面保護層としては、たとえば、水酸基を有するポリエステル系、アクリル系、ポリエーテル系、エチレン−酢酸ビニル共重合体の部分ケン化物などのポリオールプレポリマーとイソシアネート化合物を混合して架橋硬化させて用いるなどすることができる。
この表面保護層によって、化粧シートには耐汚染性や耐傷性などが付与されるが、必ずしも万能というわけではなく、とくにクラックや、ピンホールなどの塗膜の微小欠陥がある場合には、油性の汚れなどは紙基材まで浸透して染みを作るおそれがある。
【０００６】
特許文献１には、紙間強化紙を用い、表面保護層を有する化粧シートと、裏面防湿紙とを用いて建具の反りを防止しようとする試みが提案されているが、建具の反りの防止には一定の効果が期待できるものの、生活上起こり得る油性の汚れに対する耐汚染性は考慮されているものではなかった。
また特許文献２には、紙間強化紙を用い、表面保護層を有する化粧シートと、無機物質を含む防湿層を有する合成樹脂フィルムを積層した化粧シートの提案があるが、この場合においても建具の反りの防止と、生活上起こり得る油性汚れに対する耐汚染性の両立を考慮したものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平９−１７４７６７号公報
【特許文献２】特開平９−２４８８８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、化粧板として建具などに用いて、建具表裏の温度、湿度の差による建具の反りを防止することができるとともに、実生活上で考えられる、油脂汚れに対する耐汚染性を有する化粧シートを提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の一態様に係る化粧シートは、シート基材の一方の面上に、印刷絵柄層、トップコート層をこの順に設け、前記シート基材の他方の面にはバリアフィルムを積層した化粧シートであって、前記シート基材には耐油シートを用い、前記印刷絵柄層の上には、硬化型の透明樹脂を含む前記トップコート層を設け、前記バリアフィルムは、無機化合物層を有するプラスチックフィルムを備え、前記シート基材と前記バリアフィルムとは、接着剤層を介して貼り合わさっており、前記耐油シートは、熱可塑性樹脂と、無機質材料と、フッ素系耐油剤とを含有している。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の一態様によれば、化粧板として建具などに用いて、建具表裏の温度、湿度の差による建具の反りを防止することができるとともに、実生活上で考えられる、油脂汚れに対する耐汚染性を有する化粧シートを提供することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の実施形態に係る化粧シートの一例を説明するための、部分断面模式図である。
【図２】本発明の実施例のうち、比較例１を説明するための、部分断面模式図である。
【図３】本発明の実施例のうち、比較例２を説明するための、部分断面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の実施例に係る化粧シートの構成を図を参照しながら、更に詳しい説明を加える。
ここで、図面は模式的なものであり、厚さと平面寸法との関係、各層の厚さの比率等は現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、構造等が下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
【００１３】
なお、後述する各種材料の含有量は、乾燥状態における対応する部材全体の質量に対する含有比率（質量％）を意味する。例えば、後述する本実施形態の無機質材料の含有量は、乾燥状態における耐油シート１全体の質量に対する含有比率（質量％）を意味する。また、後述する表面アンカー層（第１のアンカー層）１４ａにおける、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量は、乾燥状態における表面アンカー層１４ａ全体の質量に対する含有比率（質量％）を意味する。また、後述する裏面アンカー層（第２のアンカー層）１４ｂにおける、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量は、乾燥状態における裏面アンカー層１４ｂ全体の質量に対する含有比率（質量％）を意味する。
【００１４】
図１は本発明の実施形態に係る化粧シートの一例を説明するための部分断面模式図である。
本実施形態の化粧シート１０は、シート基材１の一方の面（表面）に、印刷絵柄層９、トップコート層４をこの順に設けた化粧紙２０と、シート基材１の他方の面（裏面）にはバリアフィルム７とを有する。また、ここに示す例において、印刷絵柄層９は、ベタインキ層２および絵柄インキ層３を含んだ層である。
本実施形態においては、シート基材１には、耐油シートを用いる。また、印刷絵柄層９の上には、硬化型の透明樹脂を含むトップコート層４を設けてある。
また、シート基材１の裏面には、無機化合物層６を有するプラスチックフィルム５、すなわちバリアフィルム７を、接着剤層８を介して貼りあわせてある。
本実施形態による化粧シート１０を構成する各材料について個々に説明を加える。
【００１５】
（シート基材）
前述のように本実施形態においては、シート基材１には、耐油シートを用いる。耐油シートを用いることによって、化粧シート１０の耐油性を向上することができ、仮にトップコート層４に、クラックやピンホールなどの微小欠陥が存在する場合においても、油脂汚れによる染み残りを防止することが可能になる。
シート基材１は、耐油シートは、熱可塑性樹脂と、無機質材料と、フッ素系耐油剤とを含有することによって耐油性を向上させたものを用いることができる。
フッ素系耐油剤は、ペルフルオロオクタンスルホン酸（ＰＦＯＳ）とペルフルオロオクタン酸（ＰＦＯＡ）の両方を含まず、官能基を含めたフッ素樹脂の分子量が３０００以上８００００以下の範囲内であり、かつフッ素部位における炭素数が８個未満であることによって、より油脂汚れの染込みをなくして、環境適合的な材料構成とすることができる。
【００１６】
一般にフッ素化合物は耐熱性、耐薬品性、低摩擦性、難燃性、撥水・撥油性などにおいて優れた性能を示す。本実施形態の化粧シート１０において、油脂汚れによる染み残りを防止できる性能は、この撥水・撥油性の効果に由来するものである。一方でフッ素化合物は非常に安定した物質であるため、自然界に放出された際にも分解されずに、蓄積されたり、環境影響を及ぼすおそれが指摘されている。
具体的には、オゾン層破壊の懸念であり、地球温暖化の懸念であり、フッ素資源枯渇の懸念であり、また人類を含む生体内への残留、蓄積への懸念であって、なお未知のリスクもゼロとは言い切れない。
【００１７】
我々は鋭意、検討・調査を重ねた結果、耐油シートに含まれるフッ素化合物が、ペルフルオロオクタンスルホン酸（ＰＦＯＳ）とペルフルオロオクタン酸（ＰＦＯＡ）の両方を含まず、官能基を含めたフッ素樹脂の分子量が３０００以上８００００以下の範囲内であり、かつフッ素部位における炭素数が８個未満である場合に、とくに生体残留性のリスクが低いことを見出した。
上記フッ素化合物としては、例えば、ペルフルオロヘプタンスルホン酸（ＰＦＨｐＳ）、ペルフルオロノナンスルホン酸（ＰＦＮＳ）、ペルフルオロデカンスルホン酸（ＰＦＤＳ）、ペルフルオロヘプタン酸（ＰＦＨｐＡ）、ペルフルオロノナン酸（ＰＦＮＡ）、ペルフルオロデカン酸（ＰＦＤＡ）、ペルフルオロウンデカン酸（ＰＦＵｎＤＡ）、ペルフルオロドデカン酸（ＰＦＤｏＤＡ）、ペルフルオロトリデカン酸（ＰＦＴｒＤＡ）及びペルフルオロテトラデカン酸（ＰＦＴｅＤＡ）等がある。
【００１８】
したがって、本実施形態による化粧シート１０において、前述のフッ素化合物を用いる場合には、実生活上で考えられる、油脂汚れに対する染込みを抑えて、耐汚染性を有する化粧シート１０を、より環境適合型の材料を用いて提供することが可能である。
また耐油度の基準としてＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法、Ｎ０．４１：２００００により測定した値が２以上であることによって、より耐油性に優れた実用的な化粧紙２０とすることが可能である。
【００１９】
本実施形態におけるシート基材１は、無機質材料の含有量がシート基材１の質量に対して、１５質量％以上９０質量％以下の範囲内であり、フッ素系耐油剤の含有量がシート基材１の質量に対して、０質量％超１０質量％以下の範囲内であるものを用いる。
本実施形態の無機質材料の含有量はシート基材１の質量に対して、１５質量％以上９０質量％以下の範囲内であればよく、２０質量％以上８０質量％以下の範囲内であればより好ましく、６０質量％以上８０質量％以下の範囲内であればさらに好ましい。無機質材料の含有量がシート基材１の質量に対して、１５質量％未満であると、相対的に熱可塑性樹脂の割合が多くなるため、使用に耐え得る十分な機械強度が得にくい傾向がある。また、シート基材１の表面をホフマンスクラッチテスターを用いて引っ掻いた際に、視認できる程度の傷が付く、即ち十分な表面硬度が得られないことがある。一方、無機質材料の含有量がシート基材１の質量に対して、９０質量％を超えると、相対的に熱可塑性樹脂の割合が少なくなる。このため、シート基材１表面に、後述するアンカー層の塗工等を行った際にシート基材１表面に所謂「粉吹き」が発生することがある。ここで、「粉吹き」とは、シート基材１に含まれた無機質材料がシート基材１の表面に浮き出ることをいう。また無機質材料の含有量がシート基材１の質量に対して、９０質量％を超えると、シート基材１を折り曲げて再び開いた際に、折り曲げた部分から割れが発生したり、無機質材料が落ちたりすることがある。
【００２０】
このように、本実施形態の無機質材料の含有量がシート基材１の質量に対して、１５質量％以上９０質量％以下、好ましくは２０質量％以上８０質量％以下、さらに好ましくは６０質量％以上８０質量％以下の範囲内であれば、粉吹きの発生を低減させ、且つシートの折り曲げ部における割れの発生を低減することができ、さらに十分な表面硬度を得ることができる。
また、フッ素系耐油剤の含有量がシート基材１の質量に対して、０質量％超１０質量％以下の範囲内であれば、十分な耐油性を確実に得ることができる。
【００２１】
また、本実施形態の無機質材料は、粉末形状（粉体形状）であることが好ましく、その平均粒子径が１μｍ以上３μｍ以下の範囲内であり、且つ最大粒子径が５０μｍ以下であることが好ましい。無機質材料の平均粒子径及び最大粒子径が上記数値範囲内であれば、熱可塑性樹脂に対する無機質材料の分散性を向上させつつ、シート基材１表面の平坦性を維持することができる。無機質材料の平均粒子径が１μｍ未満であると、無機質材料同士の凝集力が高まり、後述する熱可塑性樹脂への分散性が低下することがある。また、無機質材料の平均粒子径が３μｍを超えると、シート基材１表面の平坦性が低下し、後述する表面アンカー層１４ａまたは裏面アンカー層１４ｂの厚みが不均一となったり、ムラや欠けが発生したりすることがある。また、無機質材料の最大粒子径が５０μｍを超えると、シート基材１表面の平坦性が低下し、後述する表面アンカー層１４ａまたは裏面アンカー層１４ｂの厚みが不均一となったり、ムラや欠けが発生したりすることがある。なお、本実施形態において、「平均粒子径」とは、モード径を意味する。なお、最大粒子径を有する粒子は、無機質材料全体の５質量％以上３０質量％以下の範囲内であることが好ましい。
【００２２】
無機質材料は、例えば、炭酸カルシウム及び炭酸カルシウム塩の少なくとも一方を含有した粉末である。炭酸カルシウム及び炭酸カルシウム塩の少なくとも一方を含む粉体は、５０質量％以上１００質量％以下の範囲内で含むものが好ましい。つまり、炭酸カルシウム及び炭酸カルシウム塩の少なくとも一方を含む粉体の純度は、炭酸カルシウム等が５０質量％以上１００質量％以下の範囲内であることが好ましい。炭酸カルシウム等の含有量が５０質量％以上含む炭酸カルシウム及び炭酸カルシウム塩の少なくとも一方を含む粉体であれば、シート基材１に、十分な機械強度を付与することができる。
【００２３】
なお、無機質材料としては、上記炭酸カルシウム及び炭酸カルシウム塩の少なくとも一方を含む粉体以外に、例えば、シリカ（特に中空シリカ）、アルミナ、三酸化アンチモン、アンチモンソーダ、珪酸ジルコン、酸化ジルコンなどのジルコニウム化合物、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、塩基性炭酸マグネシウム、硼砂、ホウ酸亜鉛、三酸化モリブデンあるいはジモリブデン酸アンチモンと水酸化アルミニウムとの錯体など、三酸化アンチモンとシリカとの錯体、三酸化アンチモンと亜鉛華との錯体、ジルコニウムのケイ酸、ジルコニウム化合物と三酸化アンチモンとの錯体、並びにそれらの塩などの少なくとも一種が挙げられる。特に、炭酸カルシウム及び炭酸カルシウム塩は製造手法による粒径のコントロールや熱可塑性樹脂との相溶性の制御が容易であり、また、材料コストとしても安価であるためシート基材の低廉化の観点からも好適である。
【００２４】
また、無機質材料は、結晶性を有する粉末材料、所謂結晶粉末であってもよいし、結晶性を有さない粉末材料、所謂アモルファスタイプの粉末材料であってもよい。無機質材料が結晶性を有する粉末材料であれば、粉末自体が均質で等方性を備えるため、粉末自体の機械強度が向上し、シート基材１の耐傷性や耐久性能が向上する傾向がある。また、無機質材料がアモルファスタイプの粉末材料であれば、粉末自体の電気伝導性や熱伝導性、あるいは光透過率や光吸収率を適宜調整することが可能となるため、触感や艶等のバリエーションが豊富な意匠性を付与することが可能となる。
【００２５】
本実施形態の熱可塑性樹脂は、ポリプロピレン、ポリエチレン及びポリエステルの少なくとも１種を含んでいれば好ましく、ポリプロピレンを含んでいればより好ましい。熱可塑性樹脂として、ポリプロピレン、ポリエチレン及びポリエステルの少なくとも１種を使用することで、無機質材料の分散性が向上する。また、熱可塑性樹脂として、ポリプロピレンを使用することで、無機質材料の分散性がさらに向上する。
また、熱可塑性樹脂と無機質材料との合計含有量は、シート基材１の質量に対して、９０質量％以上９５質量％以下の範囲内であることが好ましい。熱可塑性樹脂と無機質材料との合計含有量が上記数値範囲内であれば、シートの折り曲げ部に発生する割れを低減することができる。熱可塑性樹脂と無機質材料との合計含有量がシート基材１の質量に対して、９０質量％未満であると、シートの折り曲げ部に割れが発生したりすることがある。
【００２６】
なお、熱可塑性樹脂と無機質材料との合計含有量は、シート基材１の質量に対して、９５質量％である場合には、熱可塑性樹脂の含有量を１０質量％以上８０質量％以下の範囲内とし、無機質材料の含有量を１５質量％以上８５質量％以下の範囲内とすることが好ましい。また、熱可塑性樹脂の含有量を２０質量％以上７５質量％以下の範囲内とし、無機質材料の含有量を２０質量％以上７５質量％以下の範囲内とすることがより好ましい。また、熱可塑性樹脂の含有量を２０質量％以上３５質量％以下の範囲内とし、無機質材料の含有量を６０質量％以上７５質量％以下の範囲内とすることがさらに好ましい。熱可塑性樹脂と無機質材料との合計含有量が上記数値範囲内であれば、シートの折り曲げ部に発生する割れを確実に低減することができる。
【００２７】
また、シート基材１の厚みは、５０μｍ以上１０００μｍ以下の範囲内であればよく、５０μｍ以上２５０μｍ以下の範囲内であることが好ましく、７０μｍ以上２００μｍ以下の範囲内であることがより好ましい。シート基材１の厚みが上記数値範囲内であれば、シートの折り曲げ部に発生する割れを低減することができる。シート基材１の厚みが５０μｍ未満であると、使用に耐え得る十分な機械強度が得にくい傾向がある。また、シート基材１の厚みが２５０μｍを超えると、シートの折り曲げ部に割れが発生することがある。
また、シート基材１は、１軸延伸または２軸延伸のシート基材であることが好ましい。シート基材１が１軸延伸または２軸延伸のシート基材であれば、シート基材１の汎用性を高めることができる。
【００２８】
シート基材１の表面（第１の面）及び裏面（第２の面）の少なくとも一方に、例えば、後述する表面アンカー層（第１のアンカー層）１４ａ及び裏面アンカー層（第２のアンカー層）１４ｂを形成する前に、コロナ処理やプラズマ処理等の表面処理を施すことが好ましい。ここで、「シート基材１の表面（第１の面）」とは、印刷絵柄層９側の面を意味する。ここで、「シート基材１の裏面（第２の面）」とは、印刷絵柄層９とは反対側の面、即ちバリアフィルム７側の面を意味する。また、シート基材１の表面及び裏面の少なくとも一方に、コロナ処理やプラズマ処理等の表面処理を施すことで、表面アンカー層１４ａとシート基材１、裏面アンカー層１４ｂとシート基材１の接着性（密着性）がそれぞれ向上する。
また、表面アンカー層１４ａ及び裏面アンカー層１４ｂを形成する前に、例えば、シート基材１の表面及び裏面の少なくとも一方をブラッシングして、粉吹きした無機質材料、例えば炭酸カルシウム及び炭酸カルシウム塩の少なくとも一方を含む粉体を事前に落とすようにしてもよい。
【００２９】
（表面アンカー層１４ａ）
表面アンカー層１４ａは、シート基材１の表面全体を覆うように形成された層であって、シート基材１に含まれる無機質材料の粉落ちを防止するための層である。シート基材１に印刷絵柄層９を印刷する際にシート基材１に含まれる無機質材料が印刷系内、具体的には印刷装置内で粉落ちすると、その印刷系内を汚染することがある。
表面アンカー層１４ａは、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂を含有していることが好ましい。ここで、「塩酢ビ」とは、塩化ビニルと酢酸ビニルとの共重合体を意味する。また、「塩酢ビを含むウレタン系樹脂」とは、塩酢ビとウレタン系樹脂とを含んだ組成物であり、塩酢ビの含有量とウレタン系樹脂の含有量との比（塩酢ビの含有量（質量）／ウレタン系樹脂の含有量（質量））は８０／２０〜１／９９の範囲内であればよく、５０／５０〜５／９５の範囲内であれば好ましく、２０／８０〜１０／９０の範囲内であればさらに好ましい。
【００３０】
また、「塩酢ビを含むウレタン系樹脂」は、前述の塩酢ビ及びウレタン系樹脂以外に硬化剤を含んでいてもよい。この硬化剤は、塩酢ビを含むウレタン系樹脂を確実に硬化させるために添加されるものであり、その含有量については特に限定されない。例えば、塩酢ビを含むウレタン系樹脂の含有量と、硬化剤の含有量との比（塩酢ビを含むウレタン系樹脂の含有量（質量）／硬化剤の含有量（質量））は９９／１〜１／９９の範囲内であればよく、９９／１〜５０／５０の範囲内であれば好ましく、９５／５〜９０／１０の範囲内であればさらに好ましい。
【００３１】
表面アンカー層１４ａにおける、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量は、表面アンカー層１４ａの質量に対し、１５質量％以上１００質量％以下の範囲内が好ましく、８０質量％以上１００質量％以下の範囲内がより好ましく、８５質量％以上９５質量％以下の範囲内がさらに好ましい。表面アンカー層１４ａにおける、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量が上記数値範囲内であれば、表面アンカー層１４ａとシート基材１との層間強度を十分なものにしつつ、均一でムラや欠けのない表面アンカー層１４ａを形成することができる。表面アンカー層１４ａにおける、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量が表面アンカー層１４ａの質量に対し、１５質量％未満であると、表面アンカー層１４ａとシート基材１との層間強度が不十分となることがある。また、表面アンカー層１４ａにおける、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量が表面アンカー層１４ａの質量に対し、８０質量％未満であると、使用上何ら問題はないが、表面アンカー層１４ａのシート基材１への食い込み比率が低下し、表面アンカー層１４ａとシート基材１との層間強度が低下することが僅かながらある。なお、表面アンカー層１４ａにおける、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量が表面アンカー層１４ａの質量に対し、１００質量％以下であれば使用上何ら問題はないが、９５質量％、より正確には９８質量％を超えると、硬化不足で表面アンカー層１４ａに欠けが生じたり、表面アンカー層１４ａとシート基材１との層間強度が低下したりすることがある。
【００３２】
また、表面アンカー層１４ａにおける塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量は、後述する裏面アンカー層１４ｂにおける塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量と同じであってもよい。即ち、表面アンカー層１４ａにおける塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量は、裏面アンカー層１４ｂにおける塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量の１．０倍（０．９５倍以上１．０４倍以下の範囲内）であってもよい。表面アンカー層１４ａにおける塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量が、裏面アンカー層１４ｂにおける塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量と同じである場合には、表面アンカー層１４ａの物性と裏面アンカー層１４ｂの物性がほぼ同じになるため、シート基材１が表面アンカー層１４ａ及び裏面アンカー層１４ｂを備えた状態において、歪みや反り等の発生を低減することができる。そのため、シート基材１全体の歪みや反り等の発生を低減することができる。また、表面アンカー層１４ａを形成するための塗工液と、裏面アンカー層１４ｂを形成するための塗工液とを共通化することができるため、製造コストを低減するとともに、作業効率を向上させることができる。
【００３３】
また、表面アンカー層１４ａにおける塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量は、裏面アンカー層１４ｂにおける塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量よりも多くてもよいし、少なくてもよい。表面アンカー層１４ａにおける塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量が、裏面アンカー層１４ｂにおける塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量よりも多い、または少ない場合には、表面アンカー層１４ａの物性と裏面アンカー層１４ｂの物性が異なるため、表面アンカー層１４ａ及び裏面アンカー層１４ｂを備えたシート基材１に、歪みや反り等を付与することができる。このように、表面アンカー層１４ａ及び裏面アンカー層１４ｂを備えたシート基材１に歪みや反り等を付与することで、そのシート基材１を湾曲した表面を備える基材等に隙間なく貼り合せることができる。例えば、表面アンカー層１４ａにおける塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量は、裏面アンカー層１４ｂにおける塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量の１．１倍以上１０倍以下であってもよく、０．１倍以上０．９倍以下であってもよい。
【００３４】
表面アンカー層１４ａの厚みは、例えば、０．５μｍ以上２０μｍ以下の範囲内であり、好ましくは、０．５μｍ以上１０μｍ以下の範囲内である。また、表面アンカー層１４ａの厚みは、裏面アンカー層１４ｂの厚みと同じであってもよい。表面アンカー層１４ａの厚みが裏面アンカー層１４ｂの厚みと同じである場合には、表面アンカー層１４ａの物性と裏面アンカー層１４ｂの物性がほぼ同じになるため、シート基材１が表面アンカー層１４ａ及び裏面アンカー層１４ｂを備えた状態において、歪みや反り等の発生を低減することができる。
【００３５】
また、表面アンカー層１４ａの厚みは、裏面アンカー層１４ｂの厚みよりも厚くてもよいし、薄くてもよい。表面アンカー層１４ａの厚みと裏面アンカー層１４ｂの厚みを異なるものとすることで、光沢差が生じるため、シート基材１の表面側と裏面側とを容易に視認することができる。そうすることで、印刷絵柄層９の表面に、例えば印刷面であることを表示する識別マーク等を形成することなく、印刷絵柄層９を印刷することができる。その結果、シート基材１の裏面（非印刷面）側に印刷絵柄層９を積層することで生ずる製品ロスを低減することができる。
【００３６】
(裏面アンカー層１４ｂ)
裏面アンカー層１４ｂは、シート基材１の裏面全体を覆うように形成された層であって、シート基材１に含まれる無機質材料の粉落ちを防止するための層である。シート基材１にバリアフィルム７を積層（接着）させるための接着剤層８の塗工時にシート基材１に含まれる無機質材料が塗工系内、具体的には印刷塗工装置内で粉落ちすると、その塗工系内を汚染することがある。
裏面アンカー層１４ｂは、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂を含有していることが好ましい。
【００３７】
裏面アンカー層１４ｂにおける、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量は、例えば、裏面アンカー層１４ｂの質量に対し、１５質量％以上１００質量％以下の範囲内が好ましく、８０質量％以上１００質量％以下の範囲内がより好ましく、８５質量％以上９５質量％以下の範囲内がさらに好ましい。裏面アンカー層１４ｂにおける、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量が上記数値範囲内であれば、均一でムラや欠けのない裏面アンカー層１４ｂを形成することができる。裏面アンカー層１４ｂにおける、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量が裏面アンカー層１４ｂの質量に対し、１５質量％未満であると、粉落ちの防止が十分でないことがある。また、裏面アンカー層１４ｂにおける、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量が裏面アンカー層１４ｂの質量に対し、８０質量％未満であると、使用上何ら問題はないが、裏面アンカー層１４ｂのシート基材１への食い込み比率が低下し、裏面アンカー層１４ｂとシート基材１との層間強度が低下することが僅かながらある。なお、裏面アンカー層１４ｂにおける、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量が裏面アンカー層１４ｂの質量に対し、１００質量％以下であれば使用上何ら問題はないが、９５質量％、より正確には９８質量％を超えると、硬化不足で裏面アンカー層１４ｂに欠けが生じたり、裏面アンカー層１４ｂとシート基材１との層間強度が低下したりすることがある。
【００３８】
また、裏面アンカー層１４ｂの厚みは、例えば、０．５μｍ以上２０μｍ以下の範囲内であり、好ましくは、０．５μｍ以上１０μｍ以下の範囲内である。
なお、実施形態では、上述のように、表面アンカー層１４ａ及び裏面アンカー層１４ｂの両方を設けた場合について説明したが、本発明はこれに限定されるものではない。例えば、表面アンカー層１４ａ及び裏面アンカー層１４ｂの少なくとも一方を設けた形態であっても良いし、表面アンカー層１４ａ及び裏面アンカー層１４ｂの両方を設けなくても良い。
【００３９】
（印刷絵柄層）
印刷絵柄層９はベタインキ層２および絵柄インキ層３とからなる。ベタインキ層２は、シート基材１を隠蔽する役割を果たすとともに、印刷絵柄層９全体の色調を表現する。
また、絵柄インキ層３は、単色のほか複数の版を用いて構成され、例えば木目柄や抽象柄など、化粧紙２０のより複雑な絵柄を表現することができる。
印刷方法には、既存の印刷方法を用いればよく、例えばグラビア印刷法、オフセット印刷法、フレキソ印刷法、シルクスクリーン印刷法、インクジェット印刷法などから適宜選択して用いることができる。とくにグラビア印刷法は、印刷の精細度、生産性の点からより好適である。
また、印刷絵柄層９に用いるインキは、格別の制限を設けるものではなく、シート基材１への密着性、色調、耐光性などを考慮して適宜選択することができる。
たとえば、ベタインキ層２、および絵柄インキ層３には硝化綿系のインキを用いることができ、とくにベタインキ層２は、シート基材１を隠蔽する役割があるために、顔料に二酸化チタンを含む不透明な層とすることが好ましい。
【００４０】
（トップコート層）
本実施形態において、印刷絵柄層９の上には、硬化型の透明樹脂を含むトップコート層４を設けてある。トップコート層４は、化粧シート表面の耐傷性や、対汚染性を向上させることができ表面保護層として有効である。
トップコート層４の樹脂系は硬化型の透明樹脂の中から、適宜選択してよいが、たとえばアクリルポリオールからなるウレタン系樹脂を用いることができる。また意匠性の向上を目的として、はじきインキなどを用いて部分的に光沢の差を設けて、グロスマット効果を持たせることも可能である。
【００４１】
（バリアフィルム）
バリアフィルム７は、無機化合物層６とプラスチックフィルム５とを含む。無機化合物層６とプラスチックフィルム５との密着をより強固にすることを目的として、アンカーコート層（図示せず）を設けることができる。
本実施形態による化粧シート１０を化粧板として建具などに用いる場合に、バリアフィルム７によって、建具表裏の温度、湿度の差、とくに湿度による木質基材への影響をなくすことができ、建具の反りを防止することができる。
プラスチックフィルム５は高分子樹脂組成物を含むフィルムであって、たとえばポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン等）、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等）、ポリアミド（ナイロン−６、ナイロン−６６等）、ポリイミドなどが使用でき、用途に応じて適宜選択される。とくにポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートを基材フィルムとして使用する場合は、フィルム強度と価格においてより好ましい。
【００４２】
無機化合物層６には、無機化合物の蒸着層に加えて、コーティング層を重ねて構成することができ、プラスチックフィルム５に、蒸着層、コーティング層を順次設けてもよい。
無機化合物層６を形成する方法としては，ＳｉＯやＡｌＯなどの無機化合物を真空蒸着法を用いて、裏面アンカー層１４ｂを設けたシート基材１上にコーティングし、真空蒸着法により無機化合物層を形成することができる。蒸着層の厚みは１５ｎｍ〜３０ｎｍが良い。
【００４３】
また、無機化合物層を形成する他の方法としては、例えば、水溶性高分子と、（ａ）一種以上のアルコキシドまたはその加水分解物、または両者、あるいは（ｂ）塩化錫の、少なくともいずれかひとつを含む水溶液あるいは水／アルコール混合水溶液を主剤とするコーティング剤を、裏面アンカー層１４ｂを設けたシート基材１上に塗布し、加熱乾燥してコーティング法による無機化合物層６を形成しコーティング層とすることができる。このときコーティング剤にはシランモノマーを添加しておくことによって裏面アンカー層１４ｂとの密着の向上を図ることができる。
【００４４】
無機化合物層６は真空蒸着法による塗膜のみでもバリア性を有するが、コーティング法による無機化合物層６であるコーティング層と、真空蒸着法による無機化合物層である蒸着層とを交互に重ねて形成し、バリア層とすることができる。
これら２層の複合により、緻密構造が形成される。このため、高いガスバリア性、耐湿性、耐水性を実現するとともに、変形に耐えられる可撓性を有する。そのため、建具などの基材へのラミネート適性なども具備することができる。
【００４５】
（接着剤層）
接着剤層８は、シート基材１とバリアフィルム７とを、積層して接着する。積層、接着はドライラミネーションを用いて行なうことができ、例えばポリエステル系ドライラミネーション接着剤を用いることができる。
このように、本実施形態によれば、化粧板として建具などに用いて、建具表裏の温度、湿度の差による建具の反りを防止することができるとともに、実生活上で考えられる、油脂汚れに対する耐汚染性を有する化粧シートを提供することが可能である。
【実施例】
【００４６】
以下本発明を、実施例によって更に具体的な説明を加える。ただし本発明は、ここに示す例にのみ限定されるものではない。本発明は、請求項によってのみ限定されるものである。
下記実施例１〜実施例１９、および比較例１、比較例２に示す材料構成の化粧シートを作成し、評価項目を定めて評価を実施した。
【００４７】
＜実施例１＞
実施例１の説明は、図１による。
化粧シート１０の材料構成は以下のとおりである。
・シート基材１：フッ素系耐油剤を含有する耐油シートを用いた。（坪量４０ｇ／ｍ２）
フッ素系耐油剤は、ペルフルオロヘプタンスルホン酸（ＰＦＨｐＳ）（含有量４質量％、耐油度１）を用いた。このフッ素系耐油剤は、官能基を含めたフッ素樹脂の分子量が１００００であり、かつフッ素部位における炭素数が７個であった。
また、耐油シートに含まれる無機質材料は、平均粒子径０．８μｍのシリカ（１５質量％）とした。また、耐油シートに含まれる熱可塑性樹脂は、ポリスチレンとした。また、熱可塑性樹脂と無機質材料との合計含有量は、８５質量％とした。
・ベタインキ層２：二酸化チタン７０％含有する硝化綿系インキをグラビア印刷法により塗工した。
・絵柄インキ層３：硝化綿系インキを用いてグラビア印刷法により木目の絵柄印刷をした。
・トップコート層４：アクリルポリオールからなるウレタン系樹脂を用いた。（塗布量７ｇ／ｍ２）。また表面はグロスマット絵柄付きとした。
・無機化合物層６：ＳｉＯを無機化合物として、プラスチックフィルム５上に真空蒸着法を用いて、無機化合物層６を形成した。
・プラスチックフィルム５：ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１２μｍ）を用いた。
・接着剤層８：シート基材１の裏面と、バリアフィルム７の無機化合物層６側とを、接着剤層８を介して積層、接着した。ポリエステル系ドライラミネーション接着剤（塗布量３ｇ／ｍ２）とした。
【００４８】
＜実施例２＞
無機質材料の含有量を８０質量％とした以外は、実施例１と同様にして、実施例２の化粧シート１０を得た。
＜実施例３＞
フッ素系耐油剤の耐油度を２とした以外は、実施例２と同様にして、実施例３の化粧シート１０を得た。
＜実施例４＞
フッ素系耐油剤の含有量を５質量％とした以外は、実施例２と同様にして、実施例４の化粧シート１０を得た。
＜実施例５＞
フッ素系耐油剤の含有量を１０質量％とした以外は、実施例２と同様にして、実施例５の化粧シート１０を得た。
【００４９】
＜実施例６＞
無機質材料の平均粒子径を１μｍとした以外は、実施例２と同様にして、実施例６の化粧シート１０を得た。
＜実施例７＞
無機質材料の平均粒子径を３μｍとした以外は、実施例２と同様にして、実施例７の化粧シート１０を得た。
＜実施例８＞
無機質材料を三酸化アンチモンとした以外は、実施例２と同様にして、実施例８の化粧シート１０を得た。
＜実施例９＞
無機質材料を酸化ジルコンとした以外は、実施例２と同様にして、実施例９の化粧シート１０を得た。
【００５０】
＜実施例１０＞
無機質材料を炭酸カルシウムとした以外は、実施例２と同様にして、実施例１０の化粧シート１０を得た。
＜実施例１１＞
熱可塑性樹脂をポリプロピレンとした以外は、実施例２と同様にして、実施例１１の化粧シート１０を得た。
＜実施例１２＞
熱可塑性樹脂をポリエチレンとした以外は、実施例２と同様にして、実施例１２の化粧シート１０を得た。
＜実施例１３＞
熱可塑性樹脂をポリエステルとした以外は、実施例２と同様にして、実施例１３の化粧シート１０を得た。
【００５１】
＜実施例１４＞
熱可塑性樹脂と無機質材料との合計含有量を９０質量％とした以外は、実施例２と同様にして、実施例１４の化粧シート１０を得た。
＜実施例１５＞
熱可塑性樹脂と無機質材料との合計含有量を９５質量％とした以外は、実施例２と同様にして、実施例１５の化粧シート１０を得た。
＜実施例１６＞
シート基材１の両面にアンカー層を、塩酢ビを含むウレタン系樹脂で形成した以外は実施例２と同様にして、実施例１６の化粧シート１０を得た。
＜実施例１７＞
シート基材１の両面にアンカー層を、塩酢ビを含むアクリル系樹脂で形成した以外は実施例２と同様にして、実施例１７の化粧シート１０を得た。
【００５２】
＜実施例１８＞
耐油シートに含まれる無機質材料を平均粒子径２μｍの炭酸カルシウム（８０質量％）とし、耐油シートに含まれる熱可塑性樹脂をポリプロピレンとし、熱可塑性樹脂と無機質材料との合計含有量を９０質量％とし、フッ素系耐油剤の含有量を１０質量％として、フッ素系耐油剤の耐油度を１０とし、耐油シートの両面にアンカー層を、塩酢ビを含むウレタン系樹脂で形成した以外は、実施例２と同様にして、実施例１８の化粧シート１０を得た。
＜実施例１９＞
耐油シートの両面にアンカー層を、塩酢ビを含むアクリル系樹脂で形成した以外は、実施例１８と同様にして、実施例１９の化粧シート１０を得た。
【００５３】
＜比較例１＞
比較例１の説明は、図２による。
化粧シート３０の材料構成は以下のとおりである。
・シート基材１１：紙間強化紙を用いた。（坪量３０ｇ／ｍ２）
シート基材１１以外の材料構成は、実施例１と同様である。
【００５４】
＜比較例２＞
比較例２の説明は、図３による。
化粧シート４０の材料構成は以下のとおりである。
・シート基材１：フッ素系耐油剤を含有する耐油シートを用いた。（坪量３０ｇ／ｍ２）。
すなわち化粧紙の部分の材料構成は、実施例１と同様である。
シート基材１の印刷を施していない面と、紙間強化紙１３との間に、防湿層１２として低密度ポリエチレン層を形成し、積層、接着した。
すなわち比較例２は、バリアフィルムは用いていない構成である。
【００５５】
評価項目は以下のとおりである。
・反りの評価
（透湿度）：ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８による。
◎：１．０ｇ／ｍ２・２４ｈ以下
〇：１．０ｇ／ｍ２・２４ｈ超〜１．５ｇ／ｍ２・２４ｈ以下
×：１．５ｇ／ｍ２・２４ｈ超
本評価では、透湿度が１．５ｇ／ｍ２・２４ｈを超える場合には、反りが発生し得るとして「不合格（×）」とした。
【００５６】
・耐汚染性の評価
（サラダ油滴下試験）：化粧シート表面にズダンブラック（Ｃ２９Ｈ２４Ｎ６）で染色したサラダ油を１ｍｌ滴下して、時計皿で８時間被覆して放置した後、サラダ油を拭き取り、油の染込みの有無を観察した。
（ハンドクリーム評価試験）：化粧シート表面にハンドクリーム(ニベアクリーム)（登録商標）を滴下して、時計皿で８時間被覆して放置した後、ハンドクリームを拭き取り、染込みの有無を観察した。
◎：油の染込み等は目視では確認できない
○：油の染込み等が目視にて僅かながら確認できるが使用上問題ない
△：油の染込み等が目視にて確認できるが使用上問題ない
×：油の染込み等が目視にて確認でき、使用に適さない
【００５７】
・耐油性能の評価
ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法、Ｎ０．４１：２００００により測定した値を基準に、化粧シート全体の耐油性能を評価した。
◎：４以上
○：２以上４未満
△：１以上２未満
×：１未満
【００５８】
・接着性の評価
化粧シート１０表面にニチバン製セロハンテープを圧着した後、一定の力で強く引き剥がし、印刷絵柄層９とシート基材１との層間での剥離の有無を目視にて評価した。なお、評価基準は以下の通りである。
◎：１５Ｎ（ニュートン）の力で引き剥がした場合に、印刷絵柄層９とシート基材１との層間で剥離は発生せず
○：１０Ｎの力で引き剥がした場合に、印刷絵柄層９とシート基材１との層間で剥離は発生せず
×：セロハンテープ全面にトップコート層４及び印刷絵柄層９が付着し、印刷絵柄層９とシート基材１との層間で顕著な剥離が発生
上記評価において、「◎」及び「○」を合格とした。
評価結果を、表１に示す。
【００５９】
【表１】
2020163586.tif 000003
【００６０】
表１に示す結果から明らかなように、本実施形態による化粧シートである実施例1〜１９は、透湿度が低いため湿度の差による建具の反りを防止することができ、且つ油脂汚れに対する耐汚染性においても優れていることが検証された。
より詳しくは、本実施例による化粧シートは、バリアフィルムによって防湿性を大きく向上させ、耐油シートによって、油脂汚れに対する耐油汚染性を向上させ、それらの両立を実現していることがわかる。
このように本発明によれば、化粧板として建具などに用いて、建具表裏の温度、湿度の差による建具の反りを防止することができるとともに、実生活上で考えられる、油脂汚れに対する耐汚染性を有する化粧シートの提供が可能である。
【符号の説明】
【００６１】
１・・・シート基材
２・・・ベタインキ層
３・・・絵柄インキ層
４・・・トップコート層
５・・・プラスチックフィルム
６・・・無機化合物層
７・・・バリアフィルム
８・・・接着剤層
９・・・印刷絵柄層
１０・・・化粧シート
１１・・・シート基材
１２・・・防湿層
１３・・・紙間強化紙
１４ａ・・・表面アンカー層
１４ｂ・・・裏面アンカー層
２０・・・化粧紙
３０・・・化粧シート
４０・・・化粧シート
【図１】
2020163586.tif 000004
【図２】
2020163586.tif 000005
【図３】
2020163586.tif 000006