(57)【要約】【課題】リン酸イオンをＳＶ１２０ｈｒ−１といった高速の通液速度でも除去することができ、かつ安全に使用可能な血液処理用多孔性形成体を提供すること。【解決手段】有機高分子樹脂及び無機イオン吸着体を含む血液処理用多孔性成形体であって、かさ密度が０．２５ｇ／ｍＬ以上０．７ｇ／ｍＬ以下である、血液処理用多孔性成形体。【選択図】図１
2020163150.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機高分子樹脂及び無機イオン吸着体を含む血液処理用多孔性成形体であって、かさ密度が０．２５ｇ／ｍＬ以上０．７ｇ／ｍＬ以下である、血液処理用多孔性成形体。
【請求項２】
前記多孔性成形体の接触変化率が０％以上０．２％以下である、請求項１に記載の血液処理用多孔性成形体。
【請求項３】
窒素ガス吸着法で測定した比表面積が５０ｍ２／ｇ以上２６０ｍ２／ｇ以下である、請求項１又は２に記載の血液処理用多孔性成形体。
【請求項４】
前記有機高分子樹脂がポリエーテルスルホンである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の血液処理用多孔性成形体。
【請求項５】
前記無機イオン吸着体が、下記式（１）：
ＭＮｘＯｎ・ｍＨ２Ｏ    ・・・（１）
｛式中、ｘは、０〜３であり、ｎは、１〜４であり、ｍは、０〜６であり、そしてＭとＮは、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｇａ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｖ、Ｇｅ、Ｎｂ、及びＴａからなる群から選ばれる金属元素であり、互いに異なる。｝で表される少なくとも一種の金属酸化物を含有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の血液処理用多孔性成形体。
【請求項６】
前記金属酸化物が、下記（ａ）〜（ｃ）群：
（ａ）水和酸化チタン、水和酸化ジルコニウム、水和酸化スズ、水和酸化セリウム、水和酸化ランタン、及び水和酸化イットリウム；
（ｂ）チタン、ジルコニウム、スズ、セリウム、ランタン、及びイットリウムからなる群から選ばれる少なくとも一種の金属元素と、アルミニウム、珪素、及び鉄からなる群から選ばれる少なくとも一種の金属元素との複合金属酸化物；
（ｃ）活性アルミナ
から選ばれる、請求項５に記載の血液処理用多孔性成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、血液処理用多孔性成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
正常に腎臓が機能している健常成人であれば、体内の過剰なリンは、主に尿として体外に排出される。他方、慢性腎不全患者等の腎機能に障害を有している腎疾患患者等は、過剰なリンを体外に適切に排出できないため、徐々に体内にリンが蓄積され、高リン血症等の疾患を引き起こす。高リン血症が持続すると、二次性副甲状腺機能亢進症が引き起こされ、骨が痛む、脆くなる、変形する、骨折しやすい等の症状を特徴とする腎性骨症となり、これに高カルシウム血症を合併した場合は、心血管系の石灰化による心不全発症のリスクが高くなる。心血管系の石灰化は慢性腎不全等の最も深刻な合併症の１つであるので、慢性腎不全患者において、高リン血症を防ぐために体内のリンの量を適切にコントロールすることは非常に重要である。
【０００３】
血液透析患者においては、高リン血症に至らないよう、血液透析、血液ろ過透析及び血液ろ過等の透析療法により、体内に蓄積したリンを定期的に除去し、調節している。透析療法においては、一般に、週３回、１回４時間の治療時間を要する。しかしながら、健常成人が１日に摂取する１０００ｍｇのリンを、血液透析患者が摂取した場合、通常、腎臓から排出されるはずのリンが体内に蓄積し、１週間で４５５０ｍｇも蓄積する。通常の血液透析では、１回の透析で８００〜１０００ｍｇ程度のリンの除去が可能であり、週３回の透析で約３０００ｍｇのリンを除去することが可能となる。透析療法で除去できるリンの量（３０００ｍｇ）は、１週間で蓄積されたリンの量（４５５０ｍｇ）に至らないため、結果として体内にリンが蓄積される。また、中でも、慢性腎不全患者である維持透析患者は、リンの主排泄経路の腎機能を失っているため、尿中へのリンの排出機能はほぼ失われている。透析療法において、透析液中にリンが含まれていないため、透析液への拡散現象によりリンを体外に除去することができるが、現状の透析時間及び透析条件では十分な排出ができないのが実情である。以上のように、透析療法のみではリン除去効果が不十分であるため、リンをコントロールするために、透析療法に加え、食事療法とリン吸着剤の飲用による薬物療法とが挙げられるが、重要なのは、患者の栄養状態を評価して低栄養状態でないことを確認後、リン摂取量の制限を行うことである。
【０００４】
リンのコントロールとして、ＣＫＤ−ＭＢＤ（慢性腎臓病に伴う骨ミネラル代謝異常）ガイドラインにおいては、血清リン値は３．５〜６．０ｍｇ／ｄＬとされている。血清リン値が、３．５ｍｇ／ｄＬ以下になると低リン血症で、くる病や骨軟化症の原因となり、６．０ｍｇ／ｄＬ以上になると高リン血症となり心血管系の石灰化の原因となる。リンの摂取量を抑える食事療法については、患者の栄養状態との兼ね合いもあり、また患者自体の嗜好も考えなければならないため、食事療法での体内のリン濃度を管理することは難しい。また、薬物療法においては、消化管内で食物由来のリン酸イオンと結合して不溶性のリン酸塩を形成し、腸管からのリンの吸収を抑制するリン吸着剤経口薬を毎食事前又は食事中に服用することで、リン濃度の管理が行われる。しかしながら、薬物療法においては、毎食事時のリン吸着剤の飲用量は相当多くなる。そのため、リン吸着剤の服用時の副作用として、嘔吐、膨満感、便秘、体内への薬剤の蓄積等が高い確率で起こるため、それらに起因する服用コンプライアンスが非常に低く（５０％以下だとも言われている）、リン濃度を薬剤により管理するのはドクターにとっても患者にとっても困難な状態にある。
【０００５】
以下の特許文献１には、血液透析治療時の透析液の中にリン吸着剤を含む透析組成物を循環させることにより、リン吸着剤を血液と直接接触させないで血液中のリンを効率的に除去することが開示されている。
【０００６】
また、以下の特許文献２には体外血液回路に血液中に蓄積されたリンを除去する、ポリカチオンポリマーからなるリン吸着材を、血液透析器とは別に、配設した血液透析システムが開示されている。
【０００７】
また、以下の特許文献３には、リン等を高速に吸着除去できる吸着材に適した多孔性成形体が開示されている。
【０００８】
しかしながら、今日まで、リン酸イオンをＳＶ１２０ｈｒ−１といった高速の通液速度でも除去することができ、かつ、安全に使用可能な血液処理用多孔性形成体は提供されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】国際公開第２０１１／１２５７５８号
【特許文献２】特開２００２−１０２３３５号公報
【特許文献３】特許第４６７１４１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
前記した従来技術の問題点に鑑み、本発明が解決しようとする課題は、リン酸イオンをＳＶ１２０ｈｒ−１といった高速の通液速度でも除去することができ、かつ、安全に使用可能な血液処理用多孔性形成体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意検討し実験を重ねた結果、有機高分子樹脂及び無機イオン吸着体を含む多孔性成形体のかさ密度を所定範囲内にすることで、前記課題を解決しうることを予想外に見出し、本発明を完成するに至ったものである。
【００１２】
すなわち、本発明は、以下のとおりのものである。
［１］有機高分子樹脂及び無機イオン吸着体を含む血液処理用多孔性成形体であって、かさ密度が０．２５ｇ／ｍＬ以上０．７ｇ／ｍＬ以下である、血液処理用多孔性成形体。
［２］前記多孔性成形体の接触変化率が０％以上０．２％以下である、前記［１］に記載の血液処理用多孔性成形体。
［３］窒素ガス吸着法で測定した比表面積が５０ｍ２／ｇ以上２６０ｍ２／ｇ以下である、前記［１］又は［２］に記載の血液処理用多孔性成形体。
［４］前記有機高分子樹脂がポリエーテルスルホンである、前記［１］〜［３］のいずれかに記載の血液処理用多孔性成形体。
［５］前記無機イオン吸着体が、下記式（１）：
ＭＮｘＯｎ・ｍＨ２Ｏ    ・・・（１）
｛式中、ｘは、０〜３であり、ｎは、１〜４であり、ｍは、０〜６であり、そしてＭとＮは、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｇａ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｖ、Ｇｅ、Ｎｂ、及びＴａからなる群から選ばれる金属元素であり、互いに異なる。｝で表される少なくとも一種の金属酸化物を含有する、前記［１］〜［４］のいずれかに記載の血液処理用多孔性成形体。
［６］前記金属酸化物が、下記（ａ）〜（ｃ）群：
（ａ）水和酸化チタン、水和酸化ジルコニウム、水和酸化スズ、水和酸化セリウム、水和酸化ランタン、及び水和酸化イットリウム；
（ｂ）チタン、ジルコニウム、スズ、セリウム、ランタン、及びイットリウムからなる群から選ばれる少なくとも一種の金属元素と、アルミニウム、珪素、及び鉄からなる群から選ばれる少なくとも一種の金属元素との複合金属酸化物；
（ｃ）活性アルミナ
から選ばれる、前記［５］に記載の血液処理用多孔性成形体。
【発明の効果】
【００１３】
本発明に係る血液処理用多孔性成形体は、被処理液体中のイオン、中でも、リン酸イオンをＳＶ１２０ｈｒ−１といった高速の通液速度でも除去することができ、医療用途での、特に血液処理に用いる有害物質の除去に好適に利用可能である。
【００１４】
具体的には、本発明の血液処理用多孔性成形体を有する形成体血液浄化器は、体外循環治療時の高い血液流速の場合であっても、血液中のリンの選択性、吸着性に優れており、血液中の他の成分に影響を及ぼすことなく、血液中のリンを必要量排除することができる。また、血液中のリンを体外循環によって有効に除去できるため、副作用のあるリン吸着剤経口薬等を飲用することなく、血液中のリン濃度を適切に管理することができる。したがって、本発明の血液処理用多孔性成形体を有する血液浄化器を用いることで、透析患者が、リン吸着剤経口薬を服用しないか、少量の服用（補助的な使用）に留めても、透析患者の副作用を起こさずに、体内血液中のリン濃度を適切に管理することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本実施形態の血液処理用多孔性成形体の、リン吸着量のカラムフロー試験装置の概要図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
本実施形態の血液処理用多孔性成形体は、有機高分子樹脂及び無機イオン吸着体を含む血液処理用多孔性成形体であって、かさ密度が０．２５ｇ／ｍＬ以上０．７ｇ／ｍＬ以下であることを特徴とする。かかる多孔性成形体の接触変化率（「撹拌摩耗率」とも呼ばれる。）は０％以上０．２％以下であることが好ましく、また、窒素ガス吸着法で測定した比表面積は５０ｍ２／ｇ以上２６０ｍ２／ｇ以下であることが好ましい。
【００１７】
［多孔性成形体］
本実施形態の多孔性成形体は、有機高分子樹脂と無機イオン吸着体を含む。多孔性成形体は、窒素ガス吸着法で測定した細孔直径１ｎｍ〜８０ｎｍの細孔体積の総和が、該無機イオン吸着体の単位質量当たり０．０５ｃｍ３／ｇ〜０．７ｃｍ３／ｇであるものが好ましい。本実施形態において、窒素ガス吸着法で測定した細孔直径１ｎｍ〜８０ｎｍの細孔体積の総和は、無機イオン吸着体の単位質量当たり０．０５ｃｍ３／ｇ〜０．７ｃｍ３／ｇであり、好ましくは０．１ｃｍ３／ｇ〜０．６ｃｍ３／ｇであり、より好ましくは０．２ｃｍ３／ｇ〜０．５ｃｍ３／ｇである。細孔体積は凍結乾燥した多孔性成形体を窒素ガス吸着法により測定し、ＢＪＨ法によって算出されるものである。
【００１８】
無機イオン吸着体の単位質量当たりの細孔体積の総和Ｖａは、乾燥した多孔性成形体から算出された多孔性成形体の単位質量当たりの細孔体積をＶｂ（ｃｍ３／ｇ）、多孔性成形体の無機イオン吸着体担持量をＳａ（質量％）としたとき、下記式（７）：
Ｖａ ＝ Ｖｂ ／ Ｓａ  ×  １００    ．．．（７）
で求められる。
多孔性成形体の無機イオン吸着体の担持量（質量％）Ｓａは、多孔性成形体の乾燥時の質量Ｗａ（ｇ）、灰分の質量Ｗｂ（ｇ）とするとき下記式（８）：
Ｓａ ＝ Ｗｂ ／ Ｗａ × １００    ．．．（８）
で求められる。
ここで、灰分とは多孔性成形体を８００℃で２時間焼成したときの残分である。
【００１９】
本実施形態の多孔性成形体のかさ密度は、０．２５ｇ／ｍＬ以上０．７ｇ／ｍＬ以下であり、好ましくは０．３ｇ／ｍＬ以上０．６５ｇ／ｍＬ以下、より好ましくは０．３ｇ／ｍＬ以上０．６ｇ／ｍＬ以下である。かさ密度が０．２４ｇ／ｍＬより小さいと、強度が不足して、輸送時やハンドリング時に多孔性成形体が変形しやすく、他方、０．７ｇ／ｍＬより大きいと、多孔性成形体同士が衝突した時の衝撃が大きくなり、微粒子が発生しやすくなる。
【００２０】
本実施形態の多孔性成形体の接触変化率は、好ましくは０％以上０．２％以下、より好ましくは０％以上０．１％以下、さらに好ましくは０％である。接触変化率が０．２％より大きいと、吸着材の輸送時及び使用時に発生した微粒子が生体に悪影響を与える怖れがある。
【００２１】
接触変化率とは、多孔性成形体を撹拌し互いに接触させたときに、その一部が破損し微粒子となって減少する質量の変化率であり、多孔性成形体を多孔性成形体の強度又は脆さを示す指標である。これまで、多孔性成形体の強度又は脆さを的確に示す指標が存在しなかったところ、本願発明者らは、当該接触変化率が０．２％より高いと、血液浄化器を輸送する際、及び血液濾過に使用する際の多孔性成形体同士の接触により、多孔性成形体が破損し、血液浄化器の圧力損失の上昇の原因となり得ることを見いだした。接触変化率が０％以上０．２％以下の範囲内にあることにより、微粒子の発生を抑えられ、より安全性に優れた血液浄化器を提供することができる。
【００２２】
接触変化率を０％以上０．２％以下の範囲内に調整するためには、多孔性成形体に親水性ポリマーをコーティングすることにより得られる多孔性成形体の場合、親水性ポリマーをコーティングする前の多孔性成形体が疎水性ポリマーからなることが好ましい。無機イオン吸着体を含む多孔性成形体の場合、多孔性成形体の成形用スラリー溶液中に、水不溶性の（高分子量で架橋構造を含む。水に溶け難い）親水性ポリマーを含有することが好ましい。成形用スラリー溶液は、ポリビニルピロリドンを含んでもよい。ポリビニルピロリドンは水溶性であるが、疎水性ポリマーとの親和性が高いため、得られた多孔性成形体中に多くのポリビニルピロリドンが残存する傾向にある。ポリビニルピロリドンとしては、例えば、ポリビニルピロリドンＫ９０（ＢＡＳＦ社製、重量平均分子量１，２００，０００）が挙げられる。さらに、多孔性成形体を親水性ポリマーでコーティングすることがより好ましい。
【００２３】
本実施形態の多孔性成形体の窒素ガス吸着法により測定される比表面積は、主に多孔性成形体に含まれる無機イオン吸着体の比表面積が反映された値となるため、その値が大きいほどイオンの吸着サイトが増加して、吸着容量が高くなることを意味する。本実施形態の多孔性成形体の窒素ガス吸着法により測定した比表面積は、好ましくは５０ｍ２／ｇ以上２６０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは７０ｍ２／ｇ以上２５０ｍ２／ｇ以下、さらに好ましくは１００ｍ２／ｇ以上〜２４０ｍ２／ｇ以下である。多孔性成形体の比表面積が５０ｍ２／ｇより小さいと、無機イオン吸着体の吸着サイトが少なく、吸着容量が著しく低下する。他方、この値が２６０ｍ２／ｇより大きいと、無機イオン吸着体のかさ密度が低く、原液スラリーの粘度上昇が起こり、造粒が困難となる。比表面積は凍結乾燥した多孔性成形体を窒素ガス吸着法により測定し、例えば、ＢＥＴ法によって算出されるものである。
【００２４】
本実施形態において、多孔性成形体に含まれる無機イオン吸着体の担持量は、好ましくは３０質量％〜９５質量％、より好ましくは４０質量％〜９０質量％、さらに好ましくは５０質量％〜８０質量％である。かかる担持量が３０質量％未満であると、イオンの吸着対象物質と吸着基質である無機イオン吸着体との接触頻度が不十分となりやすく、他方、９５質量％を超えると、多孔性成形体の強度が不足しやすい。本実施形態の多孔性成形体は、平均粒径が１００μｍ〜２５００μｍであり、かつ、実質的に球状粒子の形態にあることが好ましく、平均粒形は、１５０μｍ〜２０００μｍであることがより好ましく、２００μｍ〜１５００μｍであることがさらに好ましく、３００μｍ〜１０００μｍであることがよりさらに好ましい。
【００２５】
本実施形態の多孔性成形体は、球状粒子の形態であることが好ましく、球状粒子としては、真球状のみならず、楕円球状であってもよい。本実施形態において、平均粒径は、多孔性成形体を球状とみなして、レーザー光による回折の散乱光強度の角度分布から求めた球相当径のメディアン径を意味する。平均粒径が１００μｍ以上であれば、多孔性成形体をカラムやタンクになどの容器へ充填した際に圧カ損失が小さいため高速通水処理に適する。他方、平均粒径が２５００μｍ以下であれば、カラムやタンクに充填したときの多孔性成形体の表面積を大きくすることができ、高速で通液処理してもイオンを確実に吸着することができる。
【００２６】
［無機イオン吸着体］
本実施形態における多孔性成形体は、無機イオン吸着体を含む。無機イオン吸着体とは、イオン吸着現象又はイオン交換現象を示す無機物質を意味する。天然物系の無機イオン吸着体としては、例えば、ゼオライト、モンモリロナイト等の各種の鉱物性物質等が挙げられる。各種の鉱物性物質の具体例としては、アルミノケイ酸塩で単一層格子をもつカオリン鉱物、２層格子構造の白雲母、海緑石、鹿沼土、パイロフィライト、タルク、３次元骨組み構造の長石、ゼオライト、モンモリロナイト等が挙げられる。合成物系の無機イオン吸着体としては、例えば、金属酸化物、多価金属の塩及び不溶性の含水酸化物等が挙げられる。金属酸化物としては、複合金属酸化物、複合金属水酸化物及び金属の含水酸化物等を含む。
【００２７】
無機イオン吸着体は、吸着対象物、中でも、リンの吸着性能の観点で、下記式（１）：
ＭＮｘＯｎ・ｍＨ２Ｏ    ・・・（１）
｛式中、ｘは、０〜３であり、ｎは、１〜４であり、ｍは、０〜６であり、そしてＭとＮは、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｇａ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｖ、Ｇｅ、Ｎｂ、及びＴａからなる群から選ばれる金属元素であり、互いに異なる。｝で表される少なくとも一種の金属酸化物を含有することが好ましい。金属酸化物は、上記式（１）中のｍが０である未含水（未水和）の金属酸化物であってもよいし、ｍが０以外の数値である金属の含水酸化物（水和金属酸化物）であってもよい。
【００２８】
上記式（１）中のｘが０以外の数値である場合の金属酸化物は、含有される各金属元素が規則性を持って酸化物全体に均一に分布し、金属酸化物に含有される各金属元素の組成比が一定に定まった化学式で表される複合金属酸化物である。具体的には、ペロブスカイト構造、スピネル構造等を形成し、ニッケルフェライト（ＮｉＦｅ２Ｏ４）、ジルコニウムの含水亜鉄酸塩（Ｚｒ・Ｆｅ２Ｏ４・ｍＨ２Ｏ、ここで、ｍは０．５〜６である。）等が挙げられる。無機イオン吸着体は、上記式（１）で表される金属酸化物を複数種含有していてもよい。
【００２９】
無機イオン吸着体としての金属酸化物は、吸着対象物、中でも、リンの吸着性能に優れているという観点から、下記（ａ）〜（ｃ）群：
（ａ）水和酸化チタン、水和酸化ジルコニウム、水和酸化スズ、水和酸化セリウム、水和酸化ランタン及び水和酸化イットリウム
（ｂ）チタン、ジルコニウム、スズ、セリウム、ランタン及びイットリウムからなる群から選ばれる少なくとも一種の金属元素と、アルミニウム、珪素及び鉄からなる群から選ばれる少なくとも一種の金属元素との複合金属酸化物
（ｃ）活性アルミナ
から選ばれることが好ましい。
【００３０】
無機イオン吸着体としての金属酸化物は、（ａ）〜（ｃ）群のいずれかの群から選択される材料であってもよく、（ａ）〜（ｃ）群のいずれかの群から選択される材料を組み合わせて用いてもよく、（ａ）〜（ｃ）群のそれぞれにおける材料を組み合わせて用いてもよい。組み合わせて用いる場合には、（ａ）〜（ｃ）群のいずれかの群から選ばれる２種以上の材料の混合物であってもよく、（ａ）〜（ｃ）群の２つ以上の群から選ばれる２種以上の材料の混合物であってもよい。
【００３１】
無機イオン吸着体は、安価で吸着性が高いという観点から、硫酸アルミニウム添着活性アルミナを含有してもよい。無機イオン吸着体としては、上記式（１）で表される金属酸化物に加え、上記Ｍ及びＮ以外の金属元素がさらに固溶したものは、無機イオンの吸着性や製造コストの観点から、より好ましい。例えば、ＺｒＯ２・ｍＨ２Ｏ（ｍが０以外の数値である。）で表される水和酸化ジルコニウムに、鉄が固溶したものが挙げられる。
【００３２】
多価金属の塩としては、例えば、下記式（２）：
Ｍ２＋（１−ｐ）Ｍ３＋ｐ（ＯＨ−）（２＋ｐ−ｑ）（Ａｎ−）ｑ／ｒ  ・・・（２）
｛式中、Ｍ２＋は、Ｍｇ２＋、Ｎｉ２＋、Ｚｎ２＋、Ｆｅ２＋、Ｃａ２＋、及びＣｕ２＋からなる群から選ばれる少なくとも一種の二価の金属イオンであり、Ｍ３＋は、Ａｌ３＋及びＦｅ３＋からなる群から選ばれる少なくとも一種の三価の金属イオンであり、Ａｎ−は、ｎ価のアニオンであり、０．１≦ｐ≦０．５であり、０．１≦ｑ≦０．５であり、そしてｒは、１又は２である。｝で表されるハイドロタルサイト系化合物が挙げられる。上記式（２）で表されるハイドロタルサイト系化合物は、無機イオン吸着体として原料が安価であり、吸着性が高いことから好ましい。
【００３３】
不溶性の含水酸化物としては、例えば、不溶性のヘテロポリ酸塩及び不溶性ヘキサシアノ鉄酸塩等が挙げられる。
【００３４】
無機イオン吸着体として、金属炭酸塩は吸着性能の観点で優れた性能を有するが、溶出の観点からは炭酸塩を用いる場合は用途の検討が必要である。金属炭酸塩としては、炭酸イオンとのイオン交換反応が期待できるという観点から、下記式（３）：
ＱｙＲｚ（ＣＯ３）ｓ・ｔＨ２Ｏ      ．．．（３）
｛式中、ｙは、１〜２であり、ｚは、０〜１であり、ｓは、１〜３であり、ｔは、０〜８であり、そして、ＱとＲは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｓｃ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、及びＬｕからなる群から選ばれる金属元素であり、互いに異なる。｝で表される少なくとも一種の金属炭酸塩を含有することができる。金属炭酸塩は、上記式（３）中のｔが０である未含水（未水和）の金属炭酸塩であってもよいし、ｔが０以外の数値である水和物であってもよい。
【００３５】
無機イオン吸着体としては、溶出が少なく、リン、ホウ素、フッ素及び／又はヒ素の吸着性能に優れているという観点から、下記（ｄ）群：
（ｄ）炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム、炭酸スカンジウム、炭酸マンガン、炭酸鉄、炭酸コバルト、炭酸ニッケル、炭酸銀、炭酸亜鉛、炭酸イットリウム、炭酸ランタン、炭酸セリウム、炭酸プラセオジム、炭酸ネオジム、炭酸サマリウム、炭酸ユウロピウム、炭酸ガドリニウム、炭酸テルビウム、炭酸ジスプロシウム、炭酸ホルミウム、炭酸エルビウム、炭酸ツリウム、炭酸イッテルビウム、及び炭酸ルテチウム；
から選ばれることが好ましい。
【００３６】
金属炭酸塩の無機イオン吸着機構としては、金属炭酸塩の溶出、金属炭酸塩上での無機イオンと金属イオンの再結晶化が予想されるため、金属炭酸塩の溶解度が高いものほど無機イオン吸着量は高く、優れた吸着性能を期待できる。同時に、無機イオン吸着体からの金属溶出が懸念されるため、金属溶出が問題となる用途での使用においては充分な検討が必要となる。
【００３７】
本実施形態における多孔性成形体を構成する無機イオン吸着体は、その製造方法等に起因して混入する不純物元素を、多孔性成形体の機能を阻害しない範囲で含有していてもよい。混入する可能性がある不純物元素としては、例えば、窒素（硝酸態、亜硝酸態、アンモニウム態）、ナトリウム、マグネシウム、イオウ、塩素、カリウム、カルシウム、銅、亜鉛、臭素、バリウム及びハフニウム等が挙げられる。
【００３８】
本実施形態における多孔性成形体を構成する無機イオン吸着体は、その製造方法等に起因して混入する不純物元素を、多孔性成形体の機能を阻害しない範囲で含有していてもよい。混入する可能性がある不純物元素としては、例えば、窒素（硝酸態、亜硝酸態、アンモニウム態）、ナトリウム、マグネシウム、イオウ、塩素、カリウム、カルシウム、銅、亜鉛、臭素、バリウム、ハフニウム等が挙げられる。
【００３９】
有機液体への置換方法は、特に限定されるものではなく、有機液体に水を含んだ無機イオン吸着体を分散させた後に遠心分離、濾過をしてもよいし、フィルタープレス等でろ過を行った後に有機液体を通液してもよい。置換率を高くするためには、有機液体へ無機イオン吸着体を分散後に濾過する方法を繰り返すことが好ましい。製造時に含有される水分の有機液体への置換率は、５０質量％〜１００質量％であればよく、好ましくは７０質量％〜１００質量％、より好ましくは８０質量％〜１００質量％であればよい。有機液体の置換率とは、有機液体への置換率をＳｂ（質量％）、水を含んだ無機イオン吸着体を有機液体で処理後の濾液の水分率をＷｃ（質量％）とするとき下記式（４）：
Ｓｂ ＝ １００ − Ｗｃ    ．．．（４）
で表される値をいう。有機液体で処理後の濾液の水分率は、カールフィッシャー法で測定することで求められる。
【００４０】
無機イオン吸着体に含まれる水分を有機液体に置換した後に乾燥を行うことで、乾燥時の凝集を抑制することができ、無機イオン吸着体の細孔体積を増加させることができ、その吸着容量を増加させることができる。有機液体の置換率が５０質量％未満であると、乾燥時の凝集抑制効果が低くなり無機イオン吸着体の細孔体積が増加しない。
【００４１】
［有機高分子樹脂］
本実施形態に係る多孔性成形体を構成することができる有機高分子樹脂（「多孔性成形体形成ポリマー」ともいう。）は、多孔性成形体を形成することができるポリマーであればよく、例えば、ポリスルホン系ポリマー、ポリフッ化ビニリデン系ポリマー、ポリ塩化ビニリデン系ポリマー、アクリロニトリル系ポリマー、ポリメタクリル酸メチル系ポリマー、ポリアミド系ポリマー、ポリイミド系ポリマー、セルロース系ポリマー、エチレンビニルアルコール共重合体系ポリマー、ポリアリールエーテルスルホン、ポリプロピレン系ポリマー、ポリスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマー、多種類等が挙げられる。中でも芳香族ポリスルホンは、その熱安定性、耐酸、耐アルカリ性及び機械的強度に優れるため好ましい。
【００４２】
本実施形態で用いられる芳香族ポリスルホンとしては、下記式（５）：
−Ｏ−Ａｒ−Ｃ（ＣＨ３）２−Ａｒ−Ｏ−Ａｒ−ＳＯ２−Ａｒ−  ・・・（５）
｛式中、Ａｒは、パラ位での２置換のフェニル基である。｝又は下記式（６）：
−Ｏ−Ａｒ−ＳＯ２−Ａｒ−    ・・・（６）
｛式中、Ａｒは、パラ位での２置換のフェニル基である。｝で表される繰り返し単位を有するものが挙げられる。尚、芳香族ポリスルホンの重合度や分子量については特に限定しない。
【００４３】
［多孔性成形体のリン吸着性能］
本実施形態の多孔性成形体は、透析患者の血液透析におけるリン吸着に好適に用いられる。血液組成は血漿成分と血球成分に分かれ、血漿成分は水９１％、タンパク質７％、脂質成分及び無機塩類で構成されており、血液中でリンは、リン酸イオンとして血漿成分中に存在する。血球成分は赤血球９６％、白血球３％及び血小板１％で構成されており、赤血球の大きさは直径７〜８μｍ、白血球の大きさは直径５〜２０μｍ、血小板の大きさは直径２〜３μｍである。
【００４４】
水銀ポロシメーターで測定した多孔性成形体の最頻細孔径が０．０８〜０．７０μｍであることにより、外表面の無機イオン吸着体の存在量が多いため、高速で通液処理してもリンイオンを確実に吸着でき、リンイオンの多孔性成形体内部への浸透拡散吸着性にも優れる。さらに、血球成分等の目詰り等による血液流れ性が低下することもない。本実施形態においては、かかる多孔性成形体の表面に生体適合性ポリマーを有することにより、より好適な血液処理用リン吸着材として用いることができる。
【００４５】
最頻細孔径が０．０８〜０．７０μｍである多孔性成形体を含有し、該多孔性成形体の表面に生体適合性ポリマーを有することにより、血液中のリンイオンを選択的に確実に吸着することで、体内に戻る血中リン濃度はほとんど０に近いものとなる。ほとんどリンを含まない血液を体内に戻すことで細胞内又は細胞外からの血中へのリンの移動が活発になりリフィリング効果が大きくなることが考えられる。また、血中のリンを補おうとするリフィリング効果を誘発することで、通常排泄できない細胞外液、細胞内に存在するリンも排泄できる可能性がある。これにより、透析患者が、リン吸着剤経口薬を服用しないか、少量の服用（補助的な使用）に留めても、透析患者の副作用を起こさずに、体内血液中のリン濃度を適切に管理することができる。
【００４６】
多孔性成形体を容器（カラム）等に充填した血液浄化器を透析時のダイアライザー前後に直列、並列等に繋いで使用することができる。本実施形態の血液浄化器をリン吸着用血液浄化器として用いることができ、血中のリン濃度が低く、空間速度が速い状態でも無機リンの選択性と吸着性能に優れる。リフィリング効果を誘発しやすくなる観点から、ダイアライザーの前後に本実施形態の血液浄化器を繋いで使用することが好ましい。
【００４７】
リフィリング効果が期待できる観点から、リン吸着率（％）（血中のリンが吸着される割合）は、５０％以上であることが好ましく、６０％以上であることがより好ましく、７０％以上、８０％以上、８５％以上、９０％以上、９５％以上、９９％以上であることが好適である。
【００４８】
本実施形態の血液浄化器の容器（カラム）の素材に限定はなく、例えば、ポリスチレン系ポリマー、ポリスルホン系ポリマー、ポリエチレン系ポリマー、ポリプロピレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマー、スチレン・ブタジエンブロックコポリマーの様な混合樹脂等を用いることができる。素材のコストの観点からポリエチレン系ポリマー、ポリプロピレン系ポリマーが好ましく用いられる。
【００４９】
［多孔性成形体の製造方法］
次に、本実施形態の多孔性成形体の製造方法を詳細に説明する。
本実施形態の多孔性成形体の製造方法は、例えば、（１）無機イオン吸着体を乾燥する工程、（２）工程（１）で得られた無機イオン吸着体を粉砕する工程、（３）工程（２）で得られた無機イオン吸着体、多孔性成形体形成ポリマーの良溶媒、多孔性成形体形成ポリマー、及び任意に親水性ポリマーを混合してスラリーを作製する工程、（４）工程（３）で得られたスラリーを成形する工程、（５）工程（４）で得られた成形品を貧溶媒中で凝固させる工程を含む。
【００５０】
工程（１）：無機イオン吸着体の乾燥工程
工程（１）において、無機イオン吸着体を乾燥させて粉体を得る。このとき、乾燥時の凝集を抑制するために、製造時に含有される水分を有機液体に置換した後に乾燥されることが好ましい。有機液体としては、無機イオン吸着体の凝集を抑制される効果があれば特に限定されないが、親水性が高い液体を用いることが好ましい。例えば、アルコール類、ケトン類、エステル類、エーテル類等が挙げられる。
【００５１】
有機液体への置換率は、５０質量％〜１００質量％であればよく、好ましくは７０質量％〜１００質量％、より好ましくは８０質量％〜１００質量％であればよい。有機液体への置換方法は、特に限定されるものではなく、有機液体に水を含んだ無機イオン吸着体を分散させた後に遠心分離、濾過をしてもよいし、フィルタープレスなどでろ過を行った後に有機液体を通液してもよい。置換率を高くするためには、有機液体へ無機イオン吸着体を分散後に濾過する方法を繰り返すことが好ましい。有機液体への置換率は、濾液の水分率をカールフィッシャー法で測定することで求められる。
【００５２】
無機イオン吸着体に含まれる水分を有機液体に置換した後に乾燥を行うことで、乾燥時の凝集を抑制することができ、無機イオン吸着体の細孔体積を増加させることができ、その吸着容量を増加させることができる。有機液体の置換率が５０質量％未満であると、乾燥時の凝集抑制効果が低くなり無機イオン吸着体の細孔体積が増加しない。
【００５３】
工程（２）：無機イオン吸着体の粉砕工程
工程（２）においては、工程（１）により得られた無機イオン吸着体の粉末を粉砕する。粉砕の方法としては、特に限定されるものではなく、乾式粉砕や湿式粉砕を用いることができる。乾式粉砕方法は、特に限定されるものではなく、ハンマーミルなどの衝撃式破砕機、ジェットミルなどの気流式粉砕機、ボールミルなどの媒体式粉砕機、ローラーミルなどの圧縮式粉砕機などを用いることができる。中でも、粉砕した無機イオン吸着体の粒子径分布をシャープにすることができることから、気流式粉砕機が好ましい。湿式粉砕方法は、無機イオン吸着体及び多孔性成形体形成ポリマーの良溶媒を合わせて粉砕、混合できるものであれば、特に限定されるものではなく、加圧型破壊、機械的磨砕、超音波処理等の物理的破砕方法に用いられる手段を用いることができる。
【００５４】
粉砕混合手段の具体例としては、ジェネレーターシャフト型ホモジナイザー、ワーリングブレンダー等のブレンダー、サンドミル、ボールミル、アトライタ、ビーズミル等の媒体撹拌型ミル、ジェットミル、乳鉢と乳棒、らいかい器、超音波処理器等が挙げられる。中でも、粉砕効率が高く、粘度の高いものまで粉砕できることから、媒体撹拌型ミルが好ましい。
【００５５】
媒体撹拌型ミルに使用するボール径は、特に限定されるものではないが、０．１ｍｍ〜１０ｍｍであることが好ましい。ボール径が０．１ｍｍ以上であれば、ボール質量が充分あるので粉砕力があり粉砕効率が高く、ボール径が１０ｍｍ以下であれば、微粉砕する能力に優れる。
【００５６】
媒体攪拌型ミルに使用するボールの材質は、特に限定されるものではないが、鉄やステンレス等の金属、アルミナ、ジルコニア等の酸化物類、窒化ケイ素、炭化ケイ素等の非酸化物類の各種セラミック等が挙げられる。中でも、耐摩耗性に優れ、製品へのコンタミネーション（摩耗物の混入）が少ない点で、ジルコニアが優れている。
【００５７】
粉砕後は多孔性成形体形成ポリマーの良溶媒に無機イオン吸着体が十分に分散した状態でフィルター等を用いて濾過精製することが好ましい。粉砕・精製した無機イオン吸着体の粒子径は、０．００１〜１０μｍ、好ましくは０．００１〜２μｍ、より好ましくは０．０１〜０．１μｍである。製膜原液中で無機イオン吸着体を均一に分散させるには、粒子径が小さい程良い。０．００１μｍ未満の均一した微粒子を製造し難い傾向にある。１０μｍを超える無機イオン吸着体では、多孔性成形体を安定して製造し難い傾向にある。
【００５８】
工程（３）：スラリー作製工程
工程（３）においては、工程（２）により得られた無機イオン吸着体と、多孔性成形体形成ポリマーの良溶媒、多孔性成形体形成ポリマー、及び任意に親水性ポリマーを混合してスラリーを作製する。工程（２）及び工程（３）に用いる多孔性成形体形成ポリマーの良溶媒としては、多孔性成形体の製造条件において多孔性成形体形成ポリマーを安定に１質量％を超えて溶解するものであれば、特に限定されるものではなく、従来公知のものを使用できる。良溶媒としては、例えば、Ｎ−メチル−２ピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）等が挙げられる。良溶媒は１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００５９】
工程（３）における多孔性成形体形成ポリマーの添加量は、多孔性成形体形成ポリマー／（多孔性成形体形成ポリマー＋親水性ポリマー＋多孔性成形体形成ポリマーの良溶媒）の割合が、３質量％〜４０質量％となるようにすることが好ましく、４質量％〜３０質量％であることがより好ましい。多孔性成形体形成ポリマーの含有率が３質量％以上であれば、強度の高い多孔性成形体が得られ、４０質量％以下であれば、空孔率の高い多孔性成形体が得られる。
【００６０】
工程（３）において、多孔性成形体形成ポリマーに加えて、親水性ポリマー、好ましくは水不溶性の親水性ポリマーを更に加えてもよい。添加をすることで多孔性成形体の外表面及び内部に三次元的に連続した網目構造を形成する繊維状の構造体を含む多孔性成形体が均一に得られ、すなわち、孔径制御が容易になり、高速で通液処理してもイオンを確実に吸着できる多孔性成形体が得られる。
【００６１】
工程（３）に用いる親水性ポリマーは、多孔性成形体形成ポリマーの良溶媒と多孔性成形体形成ポリマーとに対して相溶性のあるものが好ましい。親水性ポリマーとしては、水不溶性であることが好ましく、半合成高分子、及び合成高分子のいずれも使用できる。中でも、無機イオン吸着体の担持性を高める点でポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）が好ましい。ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）の質量平均分子量は、１，０００，０００以上であることが好ましい。親水性ポリマーの質量平均分子量は、親水性ポリマーを所定の溶媒に溶解し、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析により測定できる。
【００６２】
親水性ポリマーの添加量は、親水性ポリマー／（親水性ポリマー＋多孔性成形体形成ポリマー＋多孔性成形体形成ポリマーの良溶媒）の割合が、０．１質量％〜４０質量％となるようにすることが好ましく、０．１質量％〜３０質量％であることがより好ましく、０．１質量％〜１０質量％であることがさらに好ましい。親水性ポリマーの添加量が０．１質量％以上であれば、多孔性成形体の外表面及び内部に三次元的に連続した網目構造を形成する繊維状の構造体を含む多孔性成形体が均一に得られる。親水性ポリマーの添加量が４０質量％以下であれば、外表面開口率が適当であり、多孔性成形体の外表面の無機イオン吸着体の存在量が多いため、高速で通液処理してもイオンを確実に吸着できる多孔性成形体が得られる。
【００６３】
工程（４）：成形工程
工程（４）においては、工程（３）により得られたスラリー（成形用スラリー）を成形する。成形用スラリーは、多孔性成形体形成ポリマーと、多孔性成形体形成ポリマーの良溶媒と、無機イオン吸着体と、親水性ポリマーの混合スラリーである。本実施形態の多孔性成形体の形態は、成形用スラリーを成形する方法によって、粒子状、糸状、シート状、中空糸状、円柱状、中空円柱状等の任意の形態を採ることができる。
【００６４】
粒子状、例えば、球状粒子の形態に成形する方法としては、特に限定されないが、例えば、回転する容器の側面に設けたノズルから、容器中に収納されている成形用スラリーを飛散させて、液滴を形成させる回転ノズル法等が挙げられる。回転ノズル法により、粒度分布が揃った粒子状の形態に成形することができる。具体的には、１流体ノズルや２流体ノズルから、成形用スラリーを噴霧して凝固浴中で凝固する方法が挙げられる。
【００６５】
ノズルの径は、０．１ｍｍ〜１０ｍｍであることが好ましく、０．１ｍｍ〜５ｍｍであることがより好ましい。ノズルの径が０．１ｍｍ以上であれば、液滴が飛散しやすく、１０ｍｍ以下であれば、粒度分布を均一にすることができる。
【００６６】
遠心力は、遠心加速度で表され、５Ｇ〜１５００Ｇであることが好ましく、１０Ｇ〜１０００Ｇであることがより好ましく、１０Ｇ〜８００Ｇであることがさらに好ましい。遠心加速度が５Ｇ以上であれば、液滴の形成と飛散が容易であり、１５００Ｇ以下であえば、成形用スラリーが糸状にならずに吐出し、粒度分布が広くなるのを抑えることができる。粒度分布が狭いことにより、カラムに多孔性成形体を充填した時に水の流路が均一になるため、高速通水処理に用いても通水初期からイオン（吸着対象物）が漏れ出す（破過する）ことが無いという利点を有している。
【００６７】
糸状又はシート状の形態に成形する方法としては、該当する形状の紡口、ダイスから成形用スラリーを押し出し、貧溶媒中で凝固させる方法が挙げられる。中空糸状の多孔性成形体を成形する方法としては、環状オリフィスからなる紡口を用いることで、糸状やシート状の多孔性成形体を成形する方法と同様にして成形できる。
【００６８】
円柱状又は中空円柱状の多孔性成形体を成形する方法としては、紡口から成形用スラリーを押し出す際、切断しながら貧溶媒中で凝固させてもよいし、糸状に凝固させてから後に切断しても構わない。
【００６９】
工程（５）：凝固工程
工程（５）においては、工程（４）で得られた凝固が促進された成形品を貧溶媒中で凝固させて、多孔性成形体を得る。工程（５）における貧溶媒としては、工程（５）の条件において多孔性成形体形成ポリマーの溶解度が１質量％以下の溶媒を使用することができ、例えば、水、メタノール及びエタノール等のアルコール類、エーテル類、ｎ−ヘキサン及びｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素類等が挙げられる。中でも、貧溶媒としては、水が好ましい。
【００７０】
工程（５）では、先行する工程から良溶媒が持ち込まれ、良溶媒の濃度が、凝固工程開始時と終点で、変化してしまう。そのため、予め良溶媒を加えた貧溶媒としてもよく、初期の濃度を維持するように水等を別途加えながら濃度を管理して凝固工程を行うことが好ましい。良溶媒の濃度を調整することで、多孔性成形体の構造（外表面開口率及び粒子形状）を制御できる。
【００７１】
貧溶媒が水又は多孔性成形体形成ポリマーの良溶媒と水の混合物の場合、凝固工程において、水に対する多孔性成形体形成ポリマーの良溶媒の含有量は、０〜８０質量％であることが好ましく、０〜６０質量％であることがより好ましい。多孔性成形体形成ポリマーの良溶媒の含有量が８０質量％以下であれば、多孔性成形体の形状が良好になる効果が得られる。
【００７２】
貧溶媒の温度は、以下に説明する液滴を遠心力で飛散させる回転容器においける空間部の温度と湿度を制御する観点から、４０〜１００℃であることが好ましく、５０〜１００℃であることがより好ましく、６０〜１００℃であることがさらに好ましい。
【００７３】
［多孔性成形体の製造装置］
本実施形態における多孔性成形体が粒子状の形態である場合、その製造装置は、液滴を遠心力で飛散させる回転容器と、凝固液を貯留する凝固槽と、を備え、回転容器と凝固槽の間の空間部分を覆うカバーを具備し、空間部の温度と湿度を制御する制御手段を備えたものであることができる。
【００７４】
液滴を遠心力で飛散させる回転容器は、成形用スラリーを球状の液滴にして遠心力で飛散する機能があれば、特定の構造からなるものに限定されず、例えば、周知の回転ディスク及び回転ノズル等が挙げられる。回転ディスクは、成形用スラリーが回転するディスクの中心に供給され、回転するディスクの表面に沿って成形用スラリーが均一な厚みでフィルム状に展開し、ディスクの周縁から遠心力で滴状に分裂して微小液滴を飛散させるものである。回転ノズルは、中空円盤型の回転容器の周壁に多数の貫通孔を形成するか、または周壁に貫通させてノズルを取付け、回転容器内に成形用スラリーを供給すると共に回転容器を回転させ、その際に貫通孔又はノズルから遠心力により成形用スラリーを吐出させて液滴を形成するものである。
【００７５】
凝固液を貯留する凝固槽は、凝固液を貯留できる機能があれば、特定の構造からなるものに限定されず、例えば、周知の上面開口の凝固槽や、回転容器を囲むように配置した筒体の内面に沿って凝固液を重力により自然流下させる構造の凝固槽等が挙げられる。上面開口の凝固槽は、回転容器から水平方向に飛散した液滴を自然落下させ、上面が開口した凝固槽に貯留した凝固液の水面で液滴を捕捉する装置である。回転容器を囲むように配置した筒体の内面に沿って凝固液を重力により自然流下させる構造の凝固槽は、凝固液を筒体の内面に沿わせて周方向にほぼ均等な流量で流出させ、内面に沿って自然流下する凝固液流中に液滴を捕捉して凝固させる装置である。
【００７６】
空間部の温度と湿度の制御手段は、回転容器と凝固槽の間の空間部を覆うカバーを具備し、空間部の温度と湿度を制御する手段である。空間部を覆うカバーは、空間部を外部の環境から隔離して、空間部の温度及び湿度を現実的に制御し易くする機能があれば、特定の構造からなるものに限定されず、例えば箱状、筒状及び傘状の形状とすることができる。
【００７７】
カバーの材質は、例えば、金属のステンレス鋼やプラスチック等が挙げられる。外部環境と隔離する点で、公知の断熱剤で覆うこともできる。カバーには、一部開口部を設けて、温度及び湿度を調整してもよい。
【００７８】
空間部の温度及び湿度の制御手段は、空間部の温度と湿度を制御する機能があればよく、特定の手段に限定されず、例えば、電気ヒーター及びスチームヒーター等の加熱機、超音波式加湿器、加熱式加湿器等の加湿器が挙げられる。構造が簡便であるという点で、凝固槽に貯留した凝固液を加温して、凝固液から発生する蒸気を利用して空間部の温度と湿度を制御する手段が好ましい。
【００７９】
以下、多孔性成形体の表面に生体適合性ポリマーの被覆層を形成する方法について説明する。本実施形態においては、多孔性成形体の表面に、例えば、ＰＭＥＡ又はＰＶＰ系ポリマーを含むコート液を塗布することによって、被膜を形成することができる。この際、例えば、ＰＭＥＡコート液は多孔性成形体に形成された細孔内に浸入し、多孔質な成形体表面の細孔径を大きく変化させずに、多孔性成形体の細孔表面全体にＰＭＥＡを含ませることもできる。
【００８０】
ＰＭＥＡコート液の溶媒としては、多孔性成形体を構成する多孔性成形体形成ポリマーや親水性ポリマーといった高分子を溶解せず、ＰＭＥＡを溶解する又は分散させることができる溶媒であれば特に限定されるものではないが、工程の安全性や、続く乾燥工程での取り扱いの良さから、水やアルコール水溶液が好ましい。沸点、毒性の観点から、水、エタノール水溶液、メタノール水溶液、イソプロピルアルコール水溶液、水／エタノール混合溶媒、水／メタノール混合溶媒が好適に用いられる。コート液の溶媒の種類、溶媒の組成については、多孔性成形体を構成する高分子との関係で、適宜設定する。
【００８１】
ＰＭＥＡコート液のＰＭＥＡの濃度に限定はないが、例えば、コート液の０．００１質量％〜１質量％とすることができ、０．００５質量％〜０．２質量％であることがより好ましい。
【００８２】
コート液の塗布方法に限定はないが、例えば、多孔性成形体を適当なカラム（容器）に充填し、上部からＰＭＥＡを含んだコート液を流し、次いで、圧縮空気を用いて余分な溶液を除去する方法を採用することができる。その後、蒸留水などで洗浄を行い残った不要な溶媒を置換除去した後、滅菌をすることで医療用具として用いることができる。
【実施例】
【００８３】
以下、実施例、比較例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。多孔性成形体の物性、血液浄化器の性能等の測定は、以下のように実施した。本発明の範囲は以下の実施例等のみに限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００８４】
《評価及び測定方法》
［かさ密度］
湿潤状態にある多孔性成形体を、メスシリンダーに投入する。メスシリンダーを最低２０回以上機械的にタップし、体積変化が見られなくなった時点での、みかけ体積をメスシリンダーの目盛りによって測定した。その後、多孔質成形体を、６０℃で重量変化がなくなるまで乾燥して重量を測定した。重量／みかけ体積を、かさ密度（ｇ／ｍＬ）として算出した。
【００８５】
［接触変化率］
湿潤状態にある多孔性成形体を、メスシリンダーに投入した。メスシリンダーを最低２０回以上機械的にタップし、体積変化が見られなくなった時点での、見かけ容積１０ｍＬの多孔性成形体を、メスシリンダーの目盛りによって測定した。当該１０ｍＬの多孔性成形体を６０℃で３時間乾燥し、乾燥重量を測定した。さらに、別の１０ｍＬの多孔性成形体を準備し、これを吸引ろ過した。吸引ろ過には、アスピレーター（ＵＬＶＡＣ社製  ＭＤＡ−０１５にて、０．０１ＭＰａで５分間吸引）、及びろ紙（Ｍｅｒｃｋ  Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ社製  ＰＨＷＰ０４７００  Ｍｉｘｅｄ  Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ  Ｅｓｔｅｒ）を用いた。吸引ろ過した多孔性成形体の全量を、漏斗を用いて２００ｍＬの三口フラスコに入れた。ホールピペットにて測りとった大塚製薬製注射用水１００ｍＬを三口フラスコに加えた。スタンドにスリーワンモーター、クランプ、撹拌シャフト、撹拌羽を取り付けてフラスコにセットした。撹拌羽は、ＰＴＦＥ製、横幅５２ｍｍ、縦幅１４ｍｍ、厚み３．２ｍｍのスクエア型、アズワンカタログ１−７７３３−０１を用いた。撹拌シャフトは三口フラスコ内の中心に設置し、撹拌羽は、水面から３ｍｍだけ出るように設置した。その後、スリーワンモーターにて４００ｒｐｍ、１時間撹拌した。予め、吸引ろ過にて１００ｍＬの注射用水をろ過したろ紙を２枚用意し、これら２枚のろ紙を６０℃、３時間にて乾燥させ、その重量を３回測り取り平均値を算出した。重量測定にはＳＨＩＭＡＤＵ製ＡＵＷ１２０Ｄの精密天秤を用いた。上記実験が終了した撹拌後の液を、用意した２枚のろ紙を用いてろ過した。この際、三口フラスコ内の多孔性成形体が流れ出さないように注意した。その後、５０ｍＬ×４の注射用水で壁全体を濡らしながらフラスコを２回、漏斗を２回洗浄した。上記ろ紙を８０℃で３時間乾燥させ、その重量を３回測定し、平均値を算出した。この重量からろ紙の重量分を差し引いた重量を、接触変化重量とした。下記式から導かれる値を接触変化率（％）とした。
接触変化率（％）＝｛接触変化重量／（見かけ容積１０ｍＬの多孔性成形体の乾燥重量）｝×１００
上記の測定を１０回測定を行い、最大値と最小値を除いた８点の値の平均値を用いた。
【００８６】
［多孔性成形体の凍結乾燥］
凍結乾燥は、凍結乾燥機（ＥＹＥＬＡ社製のＦＤＳ−１０００型（商品名））を用いて行った。湿潤状態の多孔性成形体１〜１０ｍＬを、メスシリンダー等を用いて秤り取り、１００ｍＬのガラス製ナスフラスコへ投入した後、マイナス１８度以下の冷凍庫に６時間以上静置して、含まれる水分を凍らせたのち、凍結乾燥機にナスフラスコを接続し、真空度２０Ｐａ以下、トラップ温度マイナス８０℃以下の条件で、１０時間以上凍結乾燥を行った。
【００８７】
［比表面積（窒素ガス吸着法）］
多孔性成形体を凍結乾燥した後、比表面積、細孔分布測定装置（マイクロトラック・ベル(株)製、ＢＥＬＳＯＲＰ−ｍｉｎｉＩＩ（商品名））で測定した。凍結乾燥をした多孔性成形体約０．３ｇを測り取り、専用の５ｍＬガラスセルに投入し、液体窒素でガラスセルを冷却しながら、窒素ガスの吸脱着により、細孔体積および比表面積の測定を行った。吸着質として純度９９．９９体積％以上の窒素ガス、パージガスとして純度９９．９９体積％以上のヘリウムガスを用いた。参照セルとして、測定用のガラスセルと同体積の空のガラスセルを用い、測定値を補正する設定で測定を行った。測定方式は簡易方式で、吸着相対圧上限０．９５まで、脱着相対圧下限０．３までの設定で、測定を行った。測定後のＢＥＴ法及びＢＪＨ法による解析は、解析ソフト（マイクロトラック・ベル(株)製、ＢＥＬ  Ｍａｓｔｅｒ（Ｖｅｒｓｉｏｎ６．３．１．０））を用いて行った。蒸気測定方法によって比表面積を求めた。
【００８８】
［多孔性成形体の平均粒径及び無機イオン吸着体の平均粒径］
多孔性成形体の平均粒径及び無機イオン吸着体の平均粒径は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（ＨＯＲＩＢＡ社製のＬＡ-９５０（商品名））で測定した。分散媒体は水を用いた。無機イオン吸着体に水和酸化セリウムを使用したサンプルの測定時は、屈折率に酸化セリウムの値を使用して測定した。同様に、無機イオン吸着体に水和酸化ジルコニウムを使用したサンプルを測定する時は、屈折率に酸化ジルコニウムの値を使用して測定した。
【００８９】
［牛血漿でのリン吸着量］
図１に示す装置を用いて、牛血漿を使用した低リン濃度血清によるカラムフロー試験により、リン吸着量を測定した。低リン濃度（０．７ｍｇ／ｄＬ）程度に調整した牛血漿を用いて、一般的な透析条件（空間速度ＳＶ＝１２０ｈｒ-1，４時間透析）と同等な条件でカラム（容器）に充填した多孔性成形体のリン吸着量（ｍｇ−Ｐ／ｍＬ−Ｒｅｓｉｎ（多孔性成形体））を測定した。リン酸イオン濃度は、モリブデン酸直接法にて測定した。通液速度がＳＶ１２０ｈｒ−１の時のリン吸着量が、１．５（ｍｇ−Ｐ／ｍＬ−Ｒｅｓｉｎ）以上であれば、吸着容量が大きく、リン吸着材として良好であると判断した。
【００９０】
《実施例１》
［無機イオン吸着体の製造］
硫酸セリウム４水和物（和光純薬（株））２０００ｇを５０Ｌの純水中に投入し、撹拌羽を用いて溶解させた後、８Ｍ苛性ソーダ（和光純薬（株））３Ｌを２０ｍｌ／ｍｉｎの速度で滴下し、水和酸化セリウムの沈殿物を得た。得られた沈殿物をフィルタープレスにてろ過した後、純水５００Ｌを通液して洗浄し、さらにエタノール（和光純薬（株））６０Ｌを通液して水和酸化セリウムに含まれる水分をエタノールに置換した。このとき、濾過終了時の濾液１０ｍｌを採取し、カールフィッシャー水分率計（（株）三菱ケミカルアナリテック社製のＣＡ−２００（商品名））にて水分率の測定を行ったところ、水分率は５質量％であり、有機液体の置換率は８３質量％であった。得られた有機液体を含む水和酸化セリウムを風乾し、乾燥した水和酸化セリウムを得た。
【００９１】
［多孔性成形体の製造］
得られた乾燥水和酸化セリウムを、ジェットミル装置（日清エンジニアリング（株）社製のＳＪ−１００（商品名））を用いて、圧気圧力０．８ＭＰａ、原料フィード速度１００ｇ／ｈｒの条件で粉砕し、粒子径平均１．２μｍの水和酸化ヘリウム粉末を得た。ＤＭＳＯ２２０ｇと、粉砕した水和酸化セリウム粉末（ＭＯＸ）１２０ｇ、ポリ（メタクリル酸メチル）（ＰＭＭＡ、三菱化学社製  商品名：ダイヤナールＢＲ-７７）２８ｇ、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ、ＢＡＳＦ社製Ｋ９０）３２ｇを加えて、溶解槽中にて、６０℃に加温して撹拌羽根を用いて撹拌・溶解し、均一な成形用スラリー溶液を得た。得られた成形用スラリーを側面に直径４ｍｍのノズルを開けた円筒状回転容器の内部に供給し、この容器を回転させ、遠心力（１５Ｇ）によりノズルから液滴を形成させた。水に対するＮＭＰの含有量が５０質量％の凝固液を６０℃に加温して貯留した、上面開口の凝固槽中に液滴を着水させ、成形用スラリーを凝固させた。さらに、エタノール置換後にアルカリ洗浄、分級を行い、球状の多孔性成形体を得た。
【００９２】
［超臨界流体による洗浄］
得られた多孔性成形体を二酸化炭素からなる超臨界流体（臨界温度３０４．１Ｋ、臨界圧力７．３８ＭＰａ、株式会社アイテック社製機器）にて１時間洗浄した。
【００９３】
［ＰＭＥＡコーティング］
得られた多孔性成形体１ｍＬを円筒型容器（底面にガラスフィルター設置したもの）に充填した。次いでＰＭＥＡ（Ｍｎ２０，０００，Ｍｗ／Ｍｎ２．４）０．２ｇをメタノール４０ｇ／水６０ｇの水溶液（１００ｇ）中に溶解させ、コート液を作製した。多孔性成形体を充填した容器を垂直に把持しその上部からコート液を流速１００ｍＬ／ｍｉｎで流し多孔性成形体にコート液を接触させ、その後、純水で洗浄した。純水洗浄後、０．１ＫＭｐａのエアーで容器内のコート液を吹き飛ばし、真空乾燥機内にモジュールを入れて３５℃で１５時間真空乾燥させ、大気雰囲気下、２５Ｋｇｙでガンマ線滅菌を実施して血液浄化器を作製した。
【００９４】
［牛血漿を使用した低リン濃度血清によるカラムフロー試験］
透析治療時にダイアライザーの後にリン吸着器を使用する場合を考えて、透析治療時のダイアライザー出口の血中無機リン濃度０．２〜１．０ｍｇ／ｄＬでのリン吸着量を測定することにした。そのため、試験血漿液のリン濃度の調整を行った。市販品の牛血清を遠心分離（３５００ｒｐｍ、５ｍｉｎ）してその上澄み液である血漿を２０００ｍＬ作製した。血漿中のリン濃度は１０．８ｍｇ／ｄＬであった。得られた血漿の半分（１０００ｍＬ）に実施例１で得られた多孔性成形体を加え、室温で２時間攪拌処理を行い、遠心分離（３５００ｒｐｍ、５ｍｉｎ）をしてリン濃度０の血漿約９５０ｍＬを得た。リン濃度１０．８ｍｇ／ｄＬの血漿３５ｍＬとリン濃度０の血漿４６５ｍＬを混合し遠心分離（３５００ｒｐｍ、５ｍｉｎ）をかけて上澄み液としてリン濃度０．８ｍｇ／ｄＬ、４９５ｍＬの血漿を得た。
【００９５】
図１に示すように、実施例１で得られた多孔性成形体を用いて血液浄化器を組み込み、得られた血漿４５０ｍＬを２ｍＬ／ｍｉｎの流速で通液し、１フラクション目は１０ｍＬでそれ以降は１サンプルあたり２０ｍＬずつ採取した。通常、平均的な透析条件は流速Ｑｂ＝２００ｍＬ／ｍｉｎで４時間透析を行うことから、２００ｍＬ×４時間＝４８０００ｍＬの全血流量となり、血球成分をＨｔ＝３０％とすると血漿としては３３６００ｍＬの流量となる。今回は１／１００スケールでの実験としたので３４０ｍＬの通液を目安とした。
【００９６】
血漿フロー量３５０ｍＬでの多孔性成形体のリン吸着量は１．５４ｍｇ−Ｐ／ｍＬ−Ｒｅｓｉｎであった。得られた多孔性成形体の各種性能を以下の表１に示す。得られた多孔性成形体は、被処理液体中のイオン、中でも、リン酸イオンをＳＶ１２０ｈｒ−１といった高速の通液速度でも除去することができ、かつ、接触変化率が低いものであった。
【００９７】
《実施例２》
［無機イオン吸着体の製造］において通液するエタノール量を８０Ｌ、有機液体への置換率を９５質量％にし、スラリー溶液中のＭＯＸ重量を１８０ｇにした以外は、実施例１と同様に血液浄化器を作製した。得られた多孔性成形体の各種性能を以下の表１に示す。得られた多孔性成形体は、被処理液体中のイオン、中でも、リン酸イオンをＳＶ１２０ｈｒ−１といった高速の通液速度でも除去することができ、かつ、接触変化率が低いものであった。
【００９８】
《実施例３》
［無機イオン吸着体の製造］において通液するエタノール量を８０Ｌ、有機液体への置換率を９５質量％にし、スラリー溶液中のＭＯＸ重量を７０ｇにした以外は、実施例１と同様に血液浄化器を作製した。得られた多孔性成形体の各種性能を以下の表１に示す。得られた多孔性成形体は、被処理液体中のイオン、中でも、リン酸イオンをＳＶ１２０ｈｒ−１といった高速の通液速度でも除去することができ、かつ、接触変化率が低いものであった。
【００９９】
《実施例４》
［無機イオン吸着体の製造］において通液するエタノール量を８０Ｌ、有機液体への置換率を９５質量％にしたこと以外は、実施例１に記載の方法と同様にして、球状の多孔性成形体を得た。得られた多孔性成形体の各種性能を以下の表１に示す。得られた多孔性成形体は、被処理液体中のイオン、中でも、リン酸イオンをＳＶ１２０ｈｒ−１といった高速の通液速度でも除去することができ、かつ、接触変化率が低いものであった。
【０１００】
《実施例５》
［無機イオン吸着体の製造］において通液するエタノール量を２０Ｌ、有機液体への置換率を５４質量％にしたこと以外は、実施例１に記載の方法と同様にして、球状の多孔性成形体を得た。得られた多孔性成形体の各種性能を以下の表１に示す。得られた多孔性成形体は、被処理液体中のイオン、中でも、リン酸イオンをＳＶ１２０ｈｒ−１といった高速の通液速度でも除去することができ、かつ、接触変化率が低いものであった。
【０１０１】
《実施例６》
［無機イオン吸着体の製造］において通液するエタノール量を８０Ｌ、有機液体への置換率を９５質量％にし、Ｎ−メチル−２ピロリドン（ＮＭＰ、三菱化学（株））２２０ｇと、酸化ランタン粉末（ナカライテスク社製）１２０ｇ、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ、住友化学（株）製）３２ｇ、ＰＶＰ３２ｇから成る混合溶液を成形用スラリー溶液に用いた以外は、実施例１と同様にして、球状の多孔性成形体を得た。得られた多孔性成形体の各種性能を以下の表１に示す。得られた多孔性成形体は、被処理液体中のイオン、中でも、リン酸イオンをＳＶ１２０ｈｒ−１といった高速の通液速度でも除去することができ、かつ、接触変化率が低いものであった。
【０１０２】
《比較例１》
［無機イオン吸着体の製造］において通液するエタノール量を０Ｌ（通液せず）、有機液体への置換率を０質量％（置換せず）にし、かつ、水和酸化セリウム粉末を４８０ｇにしたこと以外は、実施例１に記載の方法と同様にして、球状の多孔性成形体を得た。得られた多孔性成形体の各種性能を以下の表１に示す。得られた多孔性成形体は、比表面積が小さく、かさ密度が大きく接触変化率が高かった。
【０１０３】
《比較例２》
［無機イオン吸着体の製造］においてスラリー中の水和酸化セリウム粉末の添加量を０ｇ（添加せず）にしたこと以外は、実施例１に記載の方法と同様にして、球状の多孔性成形体を得た。得られた多孔性成形体の各種性能を以下の表１に示す。得られた多孔性成形体は、比表面積、かさ密度が小さかった。
【０１０４】
《比較例３》
［無機イオン吸着体の製造］において通液するエタノール量を８０Ｌ、有機液体への置換率を９５質量％にし、かつ、水和酸化セリウム粉末を４８０ｇにしたこと以外は、実施例１に記載の方法と同様にして、球状の多孔性成形体を得た。得られた多孔性成形体の各種性能を以下の表１に示す。得られた多孔性成形体は、比表面積、かさ密度が大きかった。
【０１０５】
《比較例４》
［多孔性成形体の作製］
Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ、三菱化学（株））１１０ｇと、平均粒径３０μｍの水和酸化セリウム粉末（高南無機（株））１５０ｇを、直径５ｍｍφのステンレス製ボール１．５ｋｇを充填した容積１Ｌのステンレス製ボールミルポットに投入し、７５ｒｐｍの回転数で１５０分間粉砕・混合処理を行い黄色のスラリーを得た。得られたスラリーに、ポリエーテルスルホン（住友化学（株）、スミカエクセル５００３ＰＳ（商品名）、ＯＨ末端グレード、末端水酸基組成９０（モル％））１５ｇ、水溶性高分子であるポリエチレングリコール（ＰＥＧ３５，０００、メルク（株））２ｇを加えて、溶解槽中にて、６０℃に加温して撹拌羽根を用いて撹拌・溶解し、均一な成形用スラリー溶液を得た。
【０１０６】
得られた成形用スラリー溶液を６０℃に加温し、側面に直径５ｍｍのノズルを開けた円筒状回転容器の内部に供給し、この容器を回転させ、遠心力（１５Ｇ）によりノズルから液滴を形成させた。続いて、回転容器と凝固槽の間の空間部をポリプロピレン製のカバーで覆って空間部の温度を５０℃、相対湿度を１００％に制御した空間部を飛行させ、凝固液としての水を８０℃に加温して貯留した、上面開口の凝固槽中に着水させ、成形用スラリーを凝固させた。さらに、洗浄、分級を行い、球状の多孔性成形体を得た。
【０１０７】
［多孔性成形体へのＰＭＥＡコーティング］
得られた多孔性成形体５０ｍＬを円筒型カラム（底面にガラスフィルター設置したもの）に充填した。次いでＰＭＥＡ（Ｍｎ２０，０００，Ｍｗ／Ｍｎ２．４）０．２ｇをエタノール４０ｇ／水６０ｇの水溶液（１００ｇ）中に溶解させ、コート液を作製した。多孔性成形体を充填したカラムを垂直に把持しその上部からコート液を流速１００ｍＬ／ｍｉｎで流し多孔性成形体にコート液を接触させ、その後、純水で洗浄した。純水洗浄後、０．１ＫＭｐａのエアーでモジュール内のコート液を吹き飛ばし、真空乾燥機内にモジュールを入れて３５℃１５時間真空乾燥させ、大気雰囲気下、２５Ｋｇｙでガンマ線滅菌を実施した。
【０１０８】
得られた多孔性成形体の接触変化率を測定した結果、接触変化率が０．４％であった。多孔性成形体の成形用スラリー溶液中に用いられたポリエチレングリコール（ＰＥＧ３５，０００、メルク（株））が水溶性であるため、多孔性成形体中に残存していなかった。多孔性成形体の中のＰＭＥＡ量をＡＴＲ−ＩＲで確認した結果、多孔性成形体の中のＰＭＥＡ量は本願実施例１の２５％程度であることを確認した。
【０１０９】
《比較例５》
ＮＭＰを１４７ｇとし、水和酸化セリウム粉末（高南無機（株））を８０．５ｇとし、粉砕・混合処理を２００分間行い、得られたスラリーに、ポリエーテルスルホン（住友化学（株）、スミカエクセル５００３ＰＳ（商品名）、ＯＨ末端グレード、末端水酸基組成９０（モル％））２１．３ｇ、水溶性高分子としてポリエチレングリコールの代わりにポリビニルピロリドン（ＰＶＰ、ＢＡＳＦジャパン（株）、Ｌｕｖｉｔｅｃ Ｋ３０ Ｐｏｗｄｅｒ（商品名））２１．３ｇを加えたこと以外は、比較例４に記載の方法と同様にして、球状の多孔性成形体を得た。
【０１１０】
得られた多孔性成形体の接触変化率を測定した結果、接触変化率が０．４％であった。多孔性成形体の成形用スラリー溶液中に用いられたポリビニルピロリドン（ＰＶＰ、ＢＡＳＦジャパン（株）、Ｌｕｖｉｔｅｃ Ｋ３０ Ｐｏｗｄｅｒ（商品名））が水溶性であるため、多孔性成形体中に残存していなかった。多孔性成形体の中のＰＭＥＡ量をＡＴＲ−ＩＲで確認した結果、多孔性成形体の中のＰＭＥＡ量は本願実施例１の２５％程度であることを確認した。
【０１１１】
《実施例７》
［多孔性成形体の製造］において、ＭＯＸの代わりに炭酸ネオジム（富士フィルムワコーケミカル社製  商品名：炭酸ネオジム八水和物）を用いた以外は、実施例１と同様な操作を行った。得られた多孔性成形体の各種性能を以下の表１に示す。得られた多孔性成形体は、被処理液体中のイオン、中でも、リン酸イオンをＳＶ１２０ｈｒ−１といった高速の通液速度でも除去することができ、かつ、接触変化率が低いものであった。
【０１１２】
《実施例８》
［多孔性成形体の製造］において、ＭＯＸ１２０ｇの代わりに水和酸化ジルコニウム（第一稀元素社製  商品名：Ｒ水酸化ジルコニウム）２４０ｇを用いた以外は、実施例１と同様な操作を行った。得られた多孔性成形体の各種性能を以下の表１に示す。得られた多孔性成形体は、被処理液体中のイオン、中でも、リン酸イオンをＳＶ１２０ｈｒ−１といった高速の通液速度でも除去することができ、かつ、接触変化率が低いものであった。
【０１１３】
《実施例９》
［多孔性成形体の製造］において、ＰＭＭＡの代わりにポリエーテルイミド（ＰＥＩ、ＧＥＮＥＲＡＬ ＥＬＥＣＴＲＩＣ社製、Ｕｌｔｅｍ１０１０）を用いた以外は、実施例６と同様な操作を行った。得られた多孔性成形体の各種性能を以下の表１に示す。得られた多孔性成形体は、被処理液体中のイオン、中でも、リン酸イオンをＳＶ１２０ｈｒ−１といった高速の通液速度でも除去することができ、かつ、接触変化率が低いものであった。
【０１１４】
《実施例１０》
［多孔性成形体の製造］において、ＰＭＭＡの代わりにアクリロニトリル９１．５重量％、アクリル酸メチル８．０重量％、メタクリルスルホン酸ソーダ０．５重量％、からなる極限粘度［η］＝１．２の共重合体（有機高分子樹脂、ＰＡＮ）を用いた以外は、実施例６と同様な操作を行った。得られた多孔性成形体の各種性能を以下の表１に示す。得られた多孔性成形体は、被処理液体中のイオン、中でも、リン酸イオンをＳＶ１２０ｈｒ−１といった高速の通液速度でも除去することができ、かつ、接触変化率が低いものであった。
【０１１５】
《実施例１１》
［多孔性成形体の製造］において、ＰＭＭＡの代わりにエチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ、日本合成化学社製  商品名：ソアノールＥ３８０３）を用いた以外は、実施例６と同様な操作を行った。得られた多孔性成形体の各種性能を以下の表１に示す。得られた多孔性成形体は、被処理液体中のイオン、中でも、リン酸イオンをＳＶ１２０ｈｒ−１といった高速の通液速度でも除去することができ、かつ、接触変化率が低いものであった。
【０１１６】
《実施例１２》
［多孔性成形体の製造］において、ＰＭＭＡの代わりにポリスルホン（ＰＳＦ、Ａｍｏｃｏ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製 Ｐ−１７００）を用いた以外は、実施例６と同様な操作を行った。得られた多孔性成形体の各種性能を以下の表１に示す。得られた多孔性成形体は、被処理液体中のイオン、中でも、リン酸イオンをＳＶ１２０ｈｒ−１といった高速の通液速度でも除去することができ、かつ、接触変化率が低いものであった。
【０１１７】
【表１】
2020163150.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【０１１８】
本発明に係る血液処理用多孔性成形体は、被処理液体中のイオン、中でも、リン酸イオンをＳＶ１２０ｈｒ−１といった高速の通液速度でも除去することができ、医療用途での、特に血液処理に用いる有害物質の除去に好適に利用可能である。
【符号の説明】
【０１１９】
１    恒温槽
２    実験台
３    ポンプ
４    多孔性吸収体（リン吸収剤）入りカラム
５    圧力計
６    サンプリング
【図１】
2020163150.tif 000004