(57)【要約】      （修正有）【課題】固体潤滑剤の分散安定性に優れ、被コーティング部材の潤滑性を安定的に、十分に高めることができる、内視鏡用部材への適用に好適なコーティング組成物、このコーティング組成物によりコーティング処理を施した、内視鏡用部材として好適な潤滑性部材とその製造方法、並びに、この潤滑性部材を用いた内視鏡用可撓管及び内視鏡を提供する。【解決手段】固体潤滑剤と、含窒素分散剤と、熱硬化性樹脂と、溶媒とを含有する内視鏡用コーティング組成物、このコーティング組成物によりコーティング処理を施した、内視鏡用部材として好適な潤滑性部材とその製造方法、並びに、この潤滑性部材を用いた内視鏡用可撓管及び内視鏡。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
固体潤滑剤と、含窒素分散剤と、熱硬化性樹脂と、溶媒とを含有する内視鏡用コーティング組成物。
【請求項２】
前記分散剤が、アミン化合物及びアンモニウム化合物の少なくとも１種を含む、請求項１に記載の内視鏡用コーティング組成物。
【請求項３】
前記分散剤が脂肪族アンモニオ基を有する、請求項１又は２に記載の内視鏡用コーティング組成物。
【請求項４】
前記分散剤が分岐構造を有する高分子化合物である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の内視鏡用コーティング組成物。
【請求項５】
前記分散剤がポリエーテル構造、ポリエステル構造、及びポリウレタン構造の少なくとも１種の構造を有する化合物である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の内視鏡用コーティング組成物。
【請求項６】
前記分散剤の分子量が５０００〜５００００である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の内視鏡用コーティング組成物。
【請求項７】
熱硬化性樹脂がポリアミドイミド樹脂を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の内視鏡用コーティング組成物。
【請求項８】
前記ポリアミドイミド樹脂が、ポリアミドイミドの構成成分として下記式（１）で表される構造単位を含む、請求項７に記載の内視鏡用コーティング組成物。
【化１】
2020116336.tif 000006
式中、Ａｒは芳香族環を有する２価の基を示す。
【請求項９】
前記式（１）のＡｒが、フェニレン、ジフェニルメタン構造、ジフェニルプロパン構造、ジフェニルエーテル構造、ジフェニルスルホン構造、ジフェニルアミン構造、ビフェニル構造、又はナフタレン構造を示す、請求項８に記載の内視鏡用コーティング組成物。
【請求項１０】
前記式（１）のＡｒが、フェニレン、ジフェニルメタン構造、ジフェニルプロパン構造、ジフェニルエーテル構造、又はジフェニルアミン構造を示す、請求項９に記載の内視鏡用コーティング組成物。
【請求項１１】
前記ポリアミドイミドの重量平均分子量が１００００〜１０００００である、請求項７〜１０のいずれか１項に記載のいずれか１項に記載の内視鏡用コーティング組成物。
【請求項１２】
前記固体潤滑剤が無機粒子を含み、該無機粒子がグラファイト、フッ素化黒鉛、カーボンナノチューブ、窒化硼素、二硫化モリブデン、有機モリブデン、及び二硫化タングステンの少なくとも１種を含む、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の内視鏡用コーティング組成物。
【請求項１３】
前記無機粒子の粒子径が０．２〜４．０μｍである、請求項１２に記載の内視鏡用コーティング組成物。
【請求項１４】
前記無機粒子の粒子径が０．３〜１．５μｍである、請求項１３に記載の内視鏡用コーティング組成物。
【請求項１５】
前記固体潤滑剤が有機粒子を含み、該有機粒子がフッ素樹脂及びメラミンシアヌレートの少なくとも１種を含む、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の内視鏡用コーティング組成物。
【請求項１６】
前記有機粒子の粒子径が１〜３０μｍである、請求項１５に記載の内視鏡用コーティング組成物。
【請求項１７】
前記有機粒子の粒子径が１〜１５μｍである、請求項１６に記載の内視鏡用コーティング組成物。
【請求項１８】
前記溶媒が、Ｎ−メチル２−ピロリドン、キシレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、及び１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンの少なくとも１種を含む、請求項１〜１７のいずれか１項に記載の内視鏡用コーティング組成物。
【請求項１９】
請求項１〜１８のいずれか１項に記載の内視鏡用コーティング組成物によりコーティング処理された内視鏡用潤滑性部材。
【請求項２０】
前記内視鏡用潤滑性部材が内視鏡用潤滑性ワイヤーである、請求項１９に記載の内視鏡用潤滑性部材。
【請求項２１】
請求項１〜１８のいずれか１項に記載の内視鏡用コーティング組成物を内視鏡用部材の表面に塗布することを含む、内視鏡用潤滑性部材の製造方法。
【請求項２２】
請求項１９又は２０に記載の内視鏡用潤滑性部材を含む内視鏡用可撓管。
【請求項２３】
請求項２２に記載の内視鏡用可撓管を備えた内視鏡。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、内視鏡用コーティング剤、内視鏡用潤滑性部材、内視鏡用潤滑性部材の製造方法、内視鏡用可撓管、及び内視鏡に関する。
【背景技術】
【０００２】
内視鏡は、患者の体腔内を観察する医療用機器であり、処置具を備え、体腔内に挿入した状態で各種処置ができるように構成されているものもある。
内視鏡は、観察視野方向を任意の方向に可変できるように、挿入部の先端側に、湾曲可能な湾曲部を備えている。この湾曲部は、例えば、ステンレス等の金属素線を束ねた撚り線からなるワイヤーを内視鏡挿入部に挿通し、手元の操作部を制御してこのワイヤーを引っ張ることにより湾曲部が所望の方向に曲げられる。このワイヤーは、内視鏡挿入部の内壁に設けられたワイヤーガイドに挿通されて内視鏡挿入部の内壁に固定される。ワイヤーを用いた湾曲部の操作自体は一般的な内視鏡が備える機能であり、例えば特許文献１及び２等に開示されている。湾曲部におけるワイヤーとワイヤーガイドの一般的な構成として、例えば特許文献１の図２等を参照することができる。
【０００３】
湾曲部の曲げ操作により、上記のワイヤーとワイヤーガイドとの間には摩擦が生じ、これに伴うワイヤーの摩耗が問題となる。この摩耗低減のためにワイヤー表面には通常、無機粒子又は有機粒子からなる固体潤滑剤を用いたコーティング処理が施される（例えば特許文献２）。
固体潤滑剤によるコーティング処理は、一般的に、固体潤滑剤を媒体中に分散させたコーティング組成物（コーティング剤）を調製し、これをスプレー等により被コーティング部材表面に塗布することにより行われる。このコーティング組成物には媒体として溶媒が用いられ、通常はバインダーとして樹脂が配合される。また、塗布によるコーティングの他、特許文献３には、高分子材料からなる被コーティング部材を溶解する溶媒を、被コーティング部材表面に作用させ、固体潤滑剤を被コーティング部材の表面に一体的に結合させる方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２０１８／０３４０２１号
【特許文献２】特開２００４−２０８９６２号公報
【特許文献３】特開平７−１５５２８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
固体潤滑剤によるコーティングを、媒体中に固体潤滑剤を分散させたコーティング組成物を用いて行う場合、コーティング組成物には固体潤滑剤粒子の高度な分散安定性が求められる。コーティング組成物中の固体潤滑剤が経時的に凝集したり沈降したりすると、目的の潤滑性コーティングを安定的に行うことが困難となる。
【０００６】
本発明は、固体潤滑剤の分散安定性に優れ、被コーティング部材の潤滑性を安定的に、十分に高めることができる、内視鏡用部材への適用に好適なコーティング組成物を提供することを課題とする。また本発明は、上記コーティング組成物によりコーティング処理を施した、内視鏡用部材として好適な潤滑性部材とその製造方法、並びに、この潤滑性部材を用いた内視鏡用可撓管及び内視鏡を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らが上記課題に鑑み鋭意検討を重ねた結果、固体潤滑剤を分散してなるコーティング組成物において、含窒素化合物である分散剤(以下、含窒素分散剤という。)を配合し、さらに、バインダーとして熱硬化性樹脂を組み合わせることにより、固体潤滑剤の分散安定性を格段に高めることができること、また、このコーティング組成物を用いてコーティング処理を施すことにより、被コーティング部材に優れた潤滑性を付与できることを見出した。本発明はこれらの知見に基づきさらに検討を重ね、完成されるに至ったものである。
【０００８】
本発明の上記課題は下記の手段により解決された。
〔１〕
固体潤滑剤と、含窒素分散剤と、熱硬化性樹脂と、溶媒とを含有する内視鏡用コーティング組成物。
〔２〕
上記分散剤が、アミン化合物及びアンモニウム化合物の少なくとも１種を含む、請求項１に記載の内視鏡用コーティング組成物。
〔３〕
上記分散剤が脂肪族アンモニオ基を有する、〔１〕又は〔２〕に記載の内視鏡用コーティング組成物。
〔４〕
上記分散剤が分岐構造を有する高分子化合物である、〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の内視鏡用コーティング組成物。
〔５〕
上記分散剤がポリエーテル構造、ポリエステル構造、及びポリウレタン構造の少なくとも１種の構造を有する化合物である、〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の内視鏡用コーティング組成物。
〔６〕
上記分散剤の分子量が５０００〜５００００である、〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の内視鏡用コーティング組成物。
〔７〕
熱硬化性樹脂がポリアミドイミド樹脂を含む、〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載の内視鏡用コーティング組成物。
〔８〕
上記ポリアミドイミド樹脂が、ポリアミドイミドの構成成分として下記式（１）で表される構造単位を含む、〔７〕に記載の内視鏡用コーティング組成物。
【化１】
2020116336.tif 000002
式中、Ａｒは芳香族環を有する２価の基を示す。
〔９〕
上記式（１）のＡｒが、フェニレン、ジフェニルメタン構造、ジフェニルプロパン構造、ジフェニルエーテル構造、ジフェニルスルホン構造、ジフェニルアミン構造、ビフェニル構造、又はナフタレン構造を示す、〔８〕に記載の内視鏡用コーティング組成物。
〔１０〕
上記式（１）のＡｒが、フェニレン、ジフェニルメタン構造、ジフェニルプロパン構造、ジフェニルエーテル構造、又はジフェニルアミン構造を示す、〔９〕に記載の内視鏡用コーティング組成物。
〔１１〕
上記ポリアミドイミドの重量平均分子量が１００００〜１０００００である、〔７〕〜〔１０〕のいずれかに記載のいずれか１項に記載の内視鏡用コーティング組成物。
〔１２〕
上記固体潤滑剤が無機粒子を含み、この無機粒子がグラファイト、フッ素化黒鉛、カーボンナノチューブ、窒化硼素、二硫化モリブデン、有機モリブデン、及び二硫化タングステンの少なくとも１種を含む、〔１〕〜〔１１〕のいずれかに記載の内視鏡用コーティング組成物。
〔１３〕
上記無機粒子の粒子径が０．２〜４．０μｍである、〔１２〕に記載の内視鏡用コーティング組成物。
〔１４〕
上記無機粒子の粒子径が０．３〜１．５μｍである、〔１３〕に記載の内視鏡用コーティング組成物。
〔１５〕
上記固体潤滑剤が有機粒子を含み、この有機粒子がフッ素樹脂及びメラミンシアヌレートの少なくとも１種を含む、〔１〕〜〔１４〕のいずれかに記載の内視鏡用コーティング組成物。
〔１６〕
上記有機粒子の粒子径が１〜３０μｍである、〔１５〕に記載の内視鏡用コーティング組成物。
〔１７〕
上記有機粒子の粒子径が１〜１５μｍである、〔１６〕に記載の内視鏡用コーティング組成物。
〔１８〕
上記溶媒が、Ｎ−メチル２−ピロリドン、キシレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、及び１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンの少なくとも１種を含む、〔１〕〜〔１７〕のいずれかに記載の内視鏡用コーティング組成物。
〔１９〕
〔１〕〜〔１８〕のいずれかに記載の内視鏡用コーティング組成物によりコーティング処理された内視鏡用潤滑性部材。
〔２０〕
上記内視鏡用潤滑性部材が内視鏡用潤滑性ワイヤーである、〔１９〕に記載の内視鏡用潤滑性部材。
〔２１〕
〔１〕〜〔１８〕のいずれかに記載の内視鏡用コーティング組成物を内視鏡用部材の表面に塗布することを含む、内視鏡用潤滑性部材の製造方法。
〔２２〕
〔１９〕又は〔２０〕に記載の内視鏡用潤滑性部材を含む内視鏡用可撓管。
〔２３〕
〔２２〕に記載の内視鏡用可撓管を備えた内視鏡。
【０００９】
本明細書において置換ないし無置換を明記していない構造については、所望の効果を奏する範囲で、その構造に任意の置換基を有していてもよい意味である。
本明細書において「〜」で表される数値範囲は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の内視鏡用コーティング組成物は、固体潤滑剤の分散安定性に優れ、これを用いて被コーティング部材表面をコーティングすることにより、被コーティング部材の潤滑性を安定的に、十分に高めることができる。また、本発明の内視鏡用潤滑性部材は、潤滑性に優れ、優れた耐摩耗性を示す。また、本発明の内視鏡用潤滑性部材の製造方法によれば、潤滑性が十分に高められた内視鏡用潤滑性部材を安定して得ることができる。また、本発明の内視鏡用可撓管及び内視鏡は、本発明の内視鏡用潤滑性部材が組み込まれており、この潤滑性部材の摩耗を効果的に低減でき耐久性に優れる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】電子内視鏡の一実施形態の構成を示す外観図である。
【図２】実施例における摩耗耐久性試験の説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
［内視鏡用コーティング組成物］
本発明の内視鏡用コーティング組成物（以下、本発明の組成物とも称す。）は、固体潤滑剤と、含窒素分散剤と、熱硬化性樹脂と、溶媒とを含有する。
【００１３】
＜固体潤滑剤＞
本発明の組成物に含まれる固体潤滑剤は、固体潤滑剤として一般に使用されているものを広く適用することができる。したがって、本発明に用いる固体潤滑剤は無機粒子でもよく、有機粒子でもよく、これらを組み合わせて用いてもよい。固体潤滑剤における「固体」とは、２５℃において固体状であることを意味する。
無機粒子からなる固体潤滑剤の材料としては、例えば、グラファイト、フッ素化黒鉛、カーボンナノチューブ、窒化硼素、二硫化モリブデン、有機モリブデン、及び二硫化タングステンを挙げることができ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。なお、本発明において「有機モリブデン」は、モリブデンが主体の固体潤滑剤であるため、便宜上、無機粒子に分類する。
固体潤滑剤が無機粒子の場合、その粒子径を例えば０．２〜４．０μｍとすることができ、０．２〜３．５μｍが好ましく、０．３〜２．０μｍがより好ましく、０．３〜１．５μｍがさらに好ましく、０．３５〜１．３μｍが特に好ましい。本発明ないし明細書において粒子径は体積基準平均粒子径を意味する。
【００１４】
有機粒子からなる固体潤滑剤の材料としては、例えば、フッ素樹脂及びメラミンシアヌレートを挙げることができる。フッ素樹脂としては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）等を挙げることができ、なかでもＰＴＦＥが好適である。
固体潤滑剤が有機粒子の場合、その粒子径を１〜３０μｍとすることができ、１〜２５μｍが好ましく、１〜２０μｍがさらに好ましく、１〜１５μｍがさらに好ましく、１．５〜１２μｍがさらに好ましく、２〜８μｍとすることも好ましい。
【００１５】
本発明の組成物は、固体潤滑剤として少なくとも無機粒子を含むことが好ましい。また、本発明の組成物が固体潤滑剤として無機粒子と有機粒子とを含有する場合、両粒子の含有量の質量比は、［無機粒子］／［有機粒子］＞１が好ましく、［無機粒子］／［有機粒子］＞１．５がより好ましく、［無機粒子］／［有機粒子］＞１．７がさらに好ましい。
【００１６】
本発明の組成物中、固体潤滑剤の含有量は１０〜５０質量％が好ましく、１５〜４５質量％がより好ましく、２５〜４０質量％がさらに好ましく、２６〜３５質量％が特に好ましい。
【００１７】
＜含窒素分散剤＞
本発明の組成物に含まれる含窒素分散剤は、固体潤滑剤に作用し、固体潤滑剤の媒体中への分散性を高める。含窒素分散剤は、窒素原子を有する基において固体潤滑剤に効率的に吸着することができ、残部において媒体と親和的に相互作用し、固体潤滑剤の分散剤として効果的に機能するものと推定される。
本発明の組成物に用いる含窒素分散剤は、アミン化合物及びアンモニウム化合物の少なくとも１種を含むことが好ましく、アミン化合物及びアンモニウム化合物の少なくとも１種であることがより好ましい。上記アミン化合物は脂肪族アミン化合物（アミノ基の窒素原子が脂肪族基に結合している（芳香族基に結合していない）アミノ基（脂肪族アミノ基）を有する化合物）が好ましい。また、アンモニウム化合物は脂肪族アンモニウム化合物（アンモニオ基の窒素原子が脂肪族基に結合している（芳香族基に結合していない）アンモニオ基（脂肪族アンモニオ基）を有する化合物）が好ましい。なかでも上記含窒素分散剤は、分散安定性の観点からアンモニウム化合物を含むことが好ましく、アンモニウム化合物であることがより好ましい。
【００１８】
上記アミン化合物（好ましくは脂肪族アミン化合物）は、無置換アミノ基（−ＮＨ２）、第一級アミノ基（−ＮＨＲ、Ｒは置換基）、及び第二級アミノ基（−ＮＲ１Ｒ２、Ｒ１及びＲ２は置換基）の少なくともいずれかの基を有している。上記アミン化合物（好ましくは脂肪族アミン化合物）は第一級アミノ基と第二級アミノ基の少なくとも１種を有することが好ましい。
上記アミン化合物において、上記アミノ基はカルボニル基と結合してカルバモイル基を形成していてもよい。また、上記アミノ基を構成する窒素原子はイミド基（イソシアヌレート構造を含む）を形成していてもよい。また、上記アミノ基を構成する窒素原子は環構成原子として存在していることも好ましい。
【００１９】
上記アンモニウム化合物（好ましくは脂肪族アンモニウム化合物）は、無置換アンモニオ基（−ＮＨ３＋）、第一級アンモニオ基（−ＮＨ２Ｒ＋、Ｒは置換基）、第二級アンモニオ基（−ＮＨＲ１Ｒ２＋、Ｒ１及びＲ２は置換基）、第三級アンモニオ基（−ＮＲ１Ｒ２Ｒ３＋、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は置換基）の少なくともいずれかの基を有している。上記アンモニウム化合物（好ましくは脂肪族アンモニウム化合物）は第三級アンモニオ基を有することが好ましい。上記アンモニウム化合物はカチオンの形態でもよく、また、対イオンを有する塩の形態であってもよい。
【００２０】
上記含窒素分散剤は、１分子中に上記のアミノ基とアンモニオ基の両基を有していてもよい。すなわち、「アミン化合物とアンモニウム化合物の少なくとも１種」とは、含窒素分散剤が１分子中にアミノ基とアンモニオ基の両基を有している形態を包含する意味である。
【００２１】
上記含窒素分散剤は通常は高分子化合物であり、分岐構造を有する高分子化合物であることが好ましい。このような高分子化合物として、例えば、グラフトポリマー、スターポリマー、ハイパーブランチポリマー、デンドリマー等の形態を挙げることができる。
また、上記含窒素分散剤は、ポリエーテル構造、ポリエステル構造、及びポリウレタン構造の少なくとも１種の構造を有することが好ましい。
上記含窒素分散剤が高分子化合物の場合、その分子量は５０００〜５００００が好ましい。含窒素分散剤がポリマーの場合、上記分子量は重量平均分子量を意味する。
本明細書において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によってポリスチレン換算の分子量として計測することができる。このとき、ＧＰＣ装置ＨＬＣ−８２２０（東ソー（株）社製）を用い、カラムはＧ３０００ＨＸＬ＋Ｇ２０００ＨＸＬを用い、２３℃で流量は１ｍＬ／ｍｉｎで、ＲＩで検出することとする。溶離液としては、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いることとする。
【００２２】
本発明の組成物に用い得る含窒素分散剤は、常法により合成することができ、また商業的に入手することができる。商業的に入手可能な含窒素分散剤として、例えば、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０１３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１５５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６８（いずれも商品名、ビックケミー社製）等を挙げることができる。
【００２３】
本発明の組成物中、上記含窒素分散剤の含有量は、０．１〜２０質量％が好ましく、０．２〜１５質量％がより好ましく、０．５〜１０質量％がさらに好ましく、０．６〜８質量％が特に好ましい。
【００２４】
＜熱硬化性樹脂＞
本発明の組成物は熱硬化性樹脂を含有する。この熱硬化性樹脂はバインダーとして機能する。熱硬化性樹脂を用いることにより、本発明の組成物により処理した被コーティング部材の摩耗耐久性を、高度に高めることができる。
熱硬化性樹脂に特に制限はない。例えば、ポリアミドイミド樹脂、ポリイミド樹脂（組成物中でポリアミック酸として存在するものを含む）、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂等を挙げることができる。なかでも熱硬化性樹脂はポリアミドイミド樹脂を含むことが好ましく、熱硬化性樹脂がポリアミドイミド樹脂であることがより好ましい。
【００２５】
上記ポリアミドイミド樹脂は、ポリアミドイミドの構成成分として下記式（１）で表される構造単位を含むことが好ましい。
【００２６】
【化２】
2020116336.tif 000003
【００２７】
式中、Ａｒは芳香族環を有する２価の基を示す。
Ａｒは、フェニレン、ジフェニルメタン構造（−フェニレン−ＣＨ２−フェニレン−）、ジフェニルプロパン構造（−フェニレン−Ｃ３Ｈ６−フェニレン−）、ジフェニルエーテル構造（−フェニレン−Ｏ−フェニレン−）、ジフェニルスルホン構造（−フェニレン−ＳＯ２−フェニレン−）、ジフェニルアミン構造（−フェニレン−ＮＨ−フェニレン−）、ビフェニル構造（−フェニレン−フェニレン−）、又はナフタレン構造であることが好ましく、フェニレン、ジフェニルメタン構造、ジフェニルプロパン構造、ジフェニルエーテル構造、又はジフェニルアミン構造であることがより好ましい。
【００２８】
上記ポリアミドイミド中の、上記式（１）で表される構造単位の含有量は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。上記ポリアミドイミドは上記式（１）で表される構造単位からなる形態であることも好ましい。
【００２９】
上記ポリアミドイミドは、重量平均分子量が１００００〜１０００００であることが好ましい。
【００３０】
本発明の組成物中、上記熱硬化性樹脂の含有量は、０．５〜２０質量％が好ましく、１〜１５質量％がより好ましく、２〜１０質量％がさらに好ましく、３〜８質量％が特に好ましい。
【００３１】
本発明の組成物は、上記固体潤滑剤の含有量１００質量部に対し、上記含窒素分散剤の含有量が０．５〜５０質量部であることが好ましく、１〜３０質量部がより好ましく、１〜２０質量部がさらに好ましく、２〜１５質量部がさらに好ましい。
また、上記固体潤滑剤の含有量１００質量部に対し、上記熱硬化性樹脂の含有量が１〜５０質量部であることが好ましく、５〜４０質量部がより好ましく、１０〜３０質量部がさらに好ましい。
また、本発明の組成物は、上記熱硬化性樹脂の含有量１００質量部に対し、上記含窒素分散剤の含有量が１０〜１００質量部であることが好ましく、１２〜９５質量部がより好ましく、１５〜８０質量部がさらに好ましく、２０〜７０質量部がさらに好ましい。
【００３２】
＜溶媒＞
本発明の組成物は、固体潤滑剤の分散媒体として溶媒を含有する。この溶媒は分散媒体として機能すれば特に制限されない。溶媒として好ましくは有機溶媒が用いられる。
本発明の組成物に用い得る溶媒としては、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、キシレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、及び１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等を挙げることができる。すなわち本発明の組成物に用いる溶媒は、これらの溶媒の１種、又は２種以上を組合せて含むことが好ましい。
【００３３】
本発明の組成物中、上記溶媒の含有量は、固体潤滑剤の分散媒として機能でき、また熱硬化性樹脂とともに組成物を形成できれば特に制限されない。例えは、組成物中の溶媒含有量を１０〜９０質量％とすることができ、２０〜８０質量％とすることが好ましく、４０〜７０質量％がさらに好ましい。
【００３４】
本発明の組成物は上述した成分の他、本発明の効果を損なわない範囲で常用の各種添加剤を、適宜に含有させることができる。このような添加剤としては、例えば、可塑剤、着色剤、消泡剤、界面活性剤等が挙げられる。
【００３５】
＜内視鏡用コーティング組成物の調製＞
本発明の組成物は、上記各成分を、ホモジナイザー等を用いて均一に混合して得ることができる。
なお、本発明において「組成物」とは、各成分が組成物中に均一に存在している形態の他、本発明の効果を損なわない範囲で成分の一部が偏在して存在する形態を包含する意味である。
【００３６】
本発明の組成物は、内視鏡に用いる各種部材（内視鏡用部材）に潤滑性を付与するためのコーティング剤として好適に用いることができる。例えば、内視鏡挿入部の湾曲部を所望の方向に曲げるために内視鏡挿入部に挿通されるワイヤーの表面に適用することができる。これにより、ワイヤーとワイヤーガイドとの間の摩擦を効果的に軽減することができ、ワイヤーの摩耗耐久性を高めることができる。また、内視鏡用可撓管の樹脂被覆層表面に適用することもできる。
【００３７】
［内視鏡用潤滑性部材］
本発明の内視鏡用潤滑性部材（以下、「本発明の潤滑性部材」とも称す。）は、本発明の組成物によりコーティング処理が施された内視鏡用部材である。本発明の組成物によるコーティング処理の方法に特に制限はない。例えば、被コーティング部材の表面に本発明の組成物を塗布し、次いで乾燥して溶媒を除去することにより、被コーティング部材表面を固体潤滑剤によりコーティングすることができる。上記塗布は、スプレー法、浸漬法、ハケ又はローラーによる塗布法、バー塗布法等により行うことができる。
本発明の潤滑性部材は、内視鏡用潤滑性ワイヤーであることが好ましい。この潤滑性ワイヤーは、上述のように、内視鏡挿入部に挿通されるワイヤーの表面に本発明の組成物を適用することにより得ることができる。
【００３８】
［内視鏡用可撓管及び内視鏡］
本発明の内視鏡の好ましい形態について、電子内視鏡を例に説明する。電子内視鏡は、内視鏡用可撓管が組み込まれ（以下、内視鏡用可撓管を単に「可撓管」と称することがある）、この可撓管を体腔内に挿入して体腔内を観察等する医療機器として用いられる。図１に示した例において、電子内視鏡２は、体腔内に挿入される挿入部３と、挿入部３の基端部分に連設された本体操作部５と、プロセッサ装置や光源装置に接続されるユニバーサルコード６とを備えている。挿入部３は、本体操作部５に連設される可撓管３ａと、そこに連設される湾曲部３ｂ（アングル部３ｂ）と、その先端に連設され、体腔内撮影用の撮像装置（図示せず）が内蔵された先端部３ｃとから構成される。挿入部３の大半の長さを占める可撓管３ａは、そのほぼ全長にわたって可撓性を有し、特に体腔等の内部に挿入される部位はより可撓性に富む構造となっている。湾曲部３ｂは上述した通り、挿入部３内に挿通されワイヤーガイドにより湾曲部３ｂ内壁に固定されたワイヤーを引っ張ることにより、所望の方向に湾曲させることができる構成となっている。
【００３９】
本発明の内視鏡用可撓管は、本発明の潤滑性部材を備える。本発明の内視鏡用可撓管が備える潤滑性部材としては、上述のようにワイヤー、樹脂被覆層等を挙げることができる。
【実施例】
【００４０】
以下に、本発明について実施例を通じてさらに詳細に説明するが、本発明がこれらにより限定して解釈されるものではない。
【００４１】
［調製例１−１］  内視鏡用コーティング組成物の調製−１
ホモジナイザー容器中に、１００．０ｇのポリアミドイミド樹脂（日立化成製、商品名：ＨＰＣ−６０００−２６、熱硬化性樹脂、重量平均分子量４００００、固形分濃度：２６質量％、このポリアミドイミドは式（１）の構造単位（Ａｒがジフェニルメタン構造）からなる。）と、１６０．０ｇのＮＭＰ（富士フイルム和光純薬社製）と、７５．０ｇのｐ−キシレン（富士フイルム和光純薬社製）と、１５．０ｇの含窒素分散剤（ビックケミー社製、商品名：ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０１３。脂肪族基に結合した、第三級アンモニオ基及びイミド基を有し、また分岐鎖としてポリエーテル構造を有する分岐状ポリマー。重量平均分子量：約１００００〜約２００００の間）を入れ、１０００ｒｐｍで５分間撹拌することにより混合した。
続いて１５０．０ｇの二硫化モリブデン（ダイゾー社製、商品名：Ａパウダー、粒子径０．６３μｍ）を添加し、３０００ｒｐｍで３０分間撹拌することにより混合し、実施例１のコーティング組成物を得た。
【００４２】
［調製例１−２］  内視鏡用潤滑性部材の調製−１
ステンレス（ＳＵＳ）ワイヤー（φ０．５ｍｍ）の表面全体に、実施例１のコーティング組成物をスプレー塗布した。次いで２３０℃で６０分間乾燥し、実施例１の内視鏡用潤滑性ワイヤーを作製した。この内視鏡用潤滑性ワイヤーにおいて、コーティング層の膜厚は２３μｍであった。この膜厚は、マイクロメーターを用いて不作為に５カ所の膜厚を測定し、５つの測定値の平均値である。
【００４３】
［調製例２−１］  内視鏡用コーティング組成物の調製−２
ホモジナイザー容器中に、１００．０ｇのポリアミドイミド樹脂（日立化成製、商品名：ＨＰＣ−６０００−２６）と、１６０．０ｇのＮＭＰ（富士フイルム和光純薬社製）と、７５．０ｇのｐ−キシレン（富士フイルム和光純薬社製）と、１５．０ｇの分散剤（ビックケミー社製、商品名：ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０１３）を入れ、１０００ｒｐｍで５分間撹拌することにより混合した。
続いて１００．０ｇの二硫化モリブデン（ダイゾー社製、商品名：Ｍ−５パウダー、粒子径０．４５μｍ）と、５０．０ｇのＰＴＦＥ粒子（喜多村社製、商品名：ＫＴＬ−２Ｎ、粒子径３．０μｍ）を添加し、３０００ｒｐｍで３０分間撹拌することにより混合し、実施例２のコーティング組成物を得た。
【００４４】
［調製例２−２］  内視鏡用潤滑性部材の調製−２
ステンレス（ＳＵＳ）ワイヤー（φ０．５ｍｍ）の表面全体に、実施例２のコーティング組成物をスプレー塗布した。次いで２３０℃で６０分間乾燥し、実施例２の内視鏡用潤滑性ワイヤーを作製した。この内視鏡用潤滑性ワイヤーにおいて、コーティング層の膜厚は２５μｍであった。
【００４５】
［調製例３−１］  内視鏡用コーティング組成物の調製−３
調製例２−１において、１００．０ｇの二硫化モリブデン（ダイゾー社製、商品名：Ｍ−５パウダー）に代えて、１００．０ｇの二硫化モリブデン（ダイゾー社製、商品名：Ａパウダー）を用いたこと以外は、実施例２のコーティング組成物と同様にして実施例３のコーティング組成物を得た。
【００４６】
［調製例３−２］  内視鏡用潤滑性部材の調製−３
ステンレス（ＳＵＳ）ワイヤー（φ０．５ｍｍ）の表面全体に、実施例３のコーティング組成物をスプレー塗布した。次いで２３０℃で６０分間乾燥し、実施例３の内視鏡用潤滑性ワイヤーを作製した。この内視鏡用潤滑性ワイヤーにおいて、コーティング層の膜厚は２０μｍであった。
【００４７】
［調製例４−１］  内視鏡用コーティング組成物の調製−４
調製例２−１において、１００．０ｇの二硫化モリブデン（ダイゾー社製、商品名：Ｍ−５パウダー）と５０．０ｇのＰＴＦＥ粒子（喜多村社製、商品名：ＫＴＬ−２Ｎ）との組合せに代えて、１２５．０ｇの二硫化モリブデン（ダイゾー社製、商品名：Ａパウダー）と２５．０ｇのＰＴＦＥ粒子（喜多村社製、ＫＴＬ−２Ｎ）とを組み合わせて用いたこと以外は、実施例２のコーティング組成物と同様にして実施例４のコーティング組成物を得た。
【００４８】
［調製例４−２］  内視鏡用潤滑性部材の調製−４
ステンレス（ＳＵＳ）ワイヤー（φ０．５ｍｍ）の表面全体に、実施例４のコーティング組成物をスプレー塗布した。次いで２３０℃で６０分間乾燥し、実施例４の内視鏡用潤滑性ワイヤーを作製した。この内視鏡用潤滑性ワイヤーにおいて、コーティング層の膜厚は２４μｍであった。
【００４９】
［調製例５−１］  内視鏡用コーティング組成物の調製−５
調製例２−１において、１００．０ｇの二硫化モリブデン（ダイゾー社製、商品名：Ｍ−５パウダー）と５０．０ｇのＰＴＦＥ粒子（喜多村社製、商品名：ＫＴＬ−２Ｎ）との組合せに代えて、８５．０ｇの二硫化モリブデン（ダイゾー社製、商品名：Ａパウダー）と３５．０ｇのＰＴＦＥ粒子（喜多村社製、商品名：ＫＴＬ−２Ｎ）とを組み合わせて用い、また、ポリアミドイミド樹脂（日立化成製、商品名：ＨＰＣ−６０００−２６）の使用量１００．０ｇを１３０ｇに変更したこと以外は、実施例２のコーティング組成物と同様にして実施例５のコーティング組成物を得た。
【００５０】
［調製例５−２］  内視鏡用潤滑性部材の調製−５
ステンレス（ＳＵＳ）ワイヤー（φ０．５ｍｍ）の表面全体に、実施例５のコーティング組成物をスプレー塗布した。次いで２３０℃で６０分間乾燥し、実施例５の内視鏡用潤滑性ワイヤーを作製した。この内視鏡用潤滑性ワイヤーにおいて、コーティング層の膜厚は２４μｍであった。
【００５１】
［調製例６−１］  内視鏡用コーティング組成物の調製−６
調製例２−１において、１００．０ｇの二硫化モリブデン（ダイゾー社製、商品名：Ｍ−５パウダー）に代えて、１００．０ｇの二硫化モリブデン（ダイゾー社製、商品名：Ｃパウダー、粒子径１．２μｍ）を用いたこと以外は、実施例２のコーティング組成物と同様にして実施例６のコーティング組成物を得た。
【００５２】
［調製例６−２］  内視鏡用潤滑性部材の調製−６
ステンレス（ＳＵＳ）ワイヤー（φ０．５ｍｍ）の表面全体に、実施例６のコーティング組成物をスプレー塗布した。次いで２３０℃で６０分間乾燥し、実施例６の内視鏡用潤滑性ワイヤーを作製した。この内視鏡用潤滑性ワイヤーにおいて、コーティング層の膜厚は３０μｍであった。
【００５３】
［調製例７−１］  内視鏡用コーティング組成物の調製−７
調製例２−１において、１００．０ｇの二硫化モリブデン（ダイゾー社製、商品名：Ｍ−５パウダー）に代えて、１００．０ｇの二硫化モリブデン（ダイゾー社製、商品名：Ｔパウダー、粒子径３．５μｍ）を用いたこと以外は、実施例２のコーティング組成物と同様にして実施例７のコーティング組成物を得た。
【００５４】
［調製例７−２］  内視鏡用潤滑性部材の調製−７
ステンレス（ＳＵＳ）ワイヤー（φ０．５ｍｍ）の表面全体に、実施例７のコーティング組成物をスプレー塗布した。次いで２３０℃で６０分間乾燥し、実施例７の内視鏡用潤滑性ワイヤーを作製した。この内視鏡用潤滑性ワイヤーにおいて、コーティング層の膜厚は３５μｍであった。
【００５５】
［調製例８−１］  内視鏡用コーティング組成物の調製−８
調製例７−１において、ポリアミドイミド樹脂（日立化成製、商品名：ＨＰＣ−６０００−２６）の使用量１００．０ｇを９２．５ｇに変更し、また、分散剤（ビックケミー社製、商品名：ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０１３）の使用量１５．０ｇを２２．５ｇに変更したこと以外は、実施例７のコーティング組成物と同様にして実施例８のコーティング組成物を得た。
【００５６】
［調製例８−２］  内視鏡用潤滑性部材の調製−８
ステンレス（ＳＵＳ）ワイヤー（φ０．５ｍｍ）の表面全体に、実施例８のコーティング組成物をスプレー塗布した。次いで２３０℃で６０分間乾燥し、実施例８の内視鏡用潤滑性ワイヤーを作製した。この内視鏡用潤滑性ワイヤーにおいて、コーティング層の膜厚は３０μｍであった。
【００５７】
［調製例９−１］  内視鏡用コーティング組成物の調製−９
調製例３−１において、５０．０ｇのＰＴＦＥ粒子（喜多村社製、商品名：ＫＴＬ−２Ｎ）に代えて、５０．０ｇのＰＴＦＥ粒子（喜多村社製、商品名：ＫＴＬ−１０Ｓ、粒子径１０μｍ）を用いたこと以外は、実施例３のコーティング組成物と同様にして実施例９のコーティング組成物を得た。
【００５８】
［調製例９−２］  内視鏡用潤滑性部材の調製−９
ステンレス（ＳＵＳ）ワイヤー（φ０．５ｍｍ）の表面全体に、実施例９のコーティング組成物をスプレー塗布した。次いで２３０℃で６０分間乾燥し、実施例９の内視鏡用潤滑性ワイヤーを作製した。この内視鏡用潤滑性ワイヤーにおいて、コーティング層の膜厚は３２μｍであった。
【００５９】
［調製例１０−１］  内視鏡用コーティング組成物の調製−１０
調製例３−１において、５０．０ｇのＰＴＦＥ粒子（喜多村社製、商品名：ＫＴＬ−２Ｎ）に代えて、５０．０ｇのＰＴＦＥ粒子（喜多村社製、商品名：ＫＴＬ−４５０、粒子径２２μｍ）を用いたこと以外は、実施例３のコーティング組成物と同様にして実施例１０のコーティング組成物を得た。
【００６０】
［調製例１０−２］  内視鏡用潤滑性部材の調製−１０
ステンレス（ＳＵＳ）ワイヤー（φ０．５ｍｍ）の表面全体に、実施例１０のコーティング組成物をスプレー塗布した。次いで２３０℃で６０分間乾燥し、実施例１０の内視鏡用潤滑性ワイヤーを作製した。この内視鏡用潤滑性ワイヤーにおいて、コーティング層の膜厚は３７μｍであった。
【００６１】
［調製例１１−１］  内視鏡用コーティング組成物の調製−１１
調製例３−１において、１５．０ｇの分散剤（ビックケミー社製、商品名：ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０１３）に代えて、１５．０ｇの含窒素分散剤（ビックケミー社製、商品名：ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１５５。分岐鎖としてポリウレタン構造を有し、このポリウレタン構造の末端にアミノ基を有する球状ポリマー。重量平均分子量：約２００００）を用いたこと以外は、実施例３のコーティング組成物と同様にして実施例１１のコーティング組成物を得た。
【００６２】
［調製例１１−２］  内視鏡用潤滑性部材の調製−１１
ステンレス（ＳＵＳ）ワイヤー（φ０．５ｍｍ）の表面全体に、実施例１１のコーティング組成物をスプレー塗布した。次いで２３０℃で６０分間乾燥し、実施例１１の内視鏡用潤滑性ワイヤーを作製した。この内視鏡用潤滑性ワイヤーにおいて、コーティング層の膜厚は２８μｍであった。
【００６３】
［調製例１２−１］  内視鏡用コーティング組成物の調製−１２
調製例３−１において、１５．０ｇの分散剤（ビックケミー社製、商品名：ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０１３）に代えて、１５．０ｇの含窒素分散剤（ビックケミー社製、商品名：ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６８。イソシアヌレート構造、カルバモイル基（−ＮＨ−ＣＯ−）及びイミダゾリル基を有し、また分岐鎖としてポリエーテル構造を有する分岐状ポリマー。重量平均分子量：約１００００〜約２００００の間。固形分３０質量％）を用いたこと以外は、実施例３のコーティング組成物と同様にして実施例１２のコーティング組成物を得た。
【００６４】
［調製例１２−２］  内視鏡用潤滑性部材の調製−１２
ステンレス（ＳＵＳ）ワイヤー（φ０．５ｍｍ）の表面全体に、実施例１２のコーティング組成物をスプレー塗布した。次いで２３０℃で６０分間乾燥し、実施例１２の内視鏡用潤滑性ワイヤーを作製した。この内視鏡用潤滑性ワイヤーにおいて、コーティング層の膜厚は２３μｍであった。
【００６５】
［調製例１３−１］  内視鏡用コーティング組成物の調製−１３
調製例３−１において、１００．０ｇのポリアミドイミド樹脂（日立化成製、商品名：ＨＰＣ−６０００−２６）に代えて、１００．０ｇのポリイミド樹脂（ユミチカ社製、商品名：ＵイミドＡＲ、ポリアミック酸、固形分濃度：１８質量％、熱反応により熱硬化性ポリイミドになる）を用いたこと以外は、実施例３のコーティング組成物と同様にして実施例１３のコーティング組成物を得た。
【００６６】
［調製例１３−２］  内視鏡用潤滑性部材の調製−１３
ステンレス（ＳＵＳ）ワイヤー（φ０．５ｍｍ）の表面全体に、実施例１３のコーティング組成物をスプレー塗布した。次いで２３０℃で６０分間乾燥し、実施例１３の内視鏡用潤滑性ワイヤーを作製した。この内視鏡用潤滑性ワイヤーにおいて、コーティング層の膜厚は２０μｍであった。
【００６７】
［調製例１４−１］  内視鏡用コーティング組成物の調製−１４
ホモジナイザー容器中に、３０．１ｇのエポキシ樹脂Ｔｈｒｅｅ  Ｂｏｎｄ  ２２３７Ｊ（スリーボンド製、１液型の熱硬化性エポキシ樹脂）と、３０４．９ｇのｐ−キシレン（富士フイルム和光純薬製）と、１５．０ｇの分散剤（ビックケミー製、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０１３）とを入れ１０００ｒｐｍで５分撹拌することにより混合した。
続いて１００．０ｇの二硫化モリブデン（ダイゾー製、商品名：Ａパウダー）と、５０．０ｇのＰＴＦＥ粒子（喜多村社製、商品名：ＫＴＬ−２Ｎ）とを添加し、３０００ｒｐｍで３０分撹拌することにより混合し、実施例１４のコーティング組成物を得た。
【００６８】
［調製例１４−２］  内視鏡用潤滑性部材の調製−１４
ステンレス（ＳＵＳ）ワイヤー（φ０．５ｍｍ）の表面全体に、実施例１４のコーティング組成物をスプレー塗布した。次いで１４０℃で６０分間乾燥し、実施例１４の内視鏡用潤滑性ワイヤーを作製した。この内視鏡用潤滑性ワイヤーにおいて、コーティング層の膜厚は２０μｍであった。
【００６９】
［調製例１５−１］  内視鏡用コーティング組成物の調製−１５
調製例２−１において、１００．０ｇの二硫化モリブデン（ダイゾー社製、商品名：Ｍ−５パウダー）に代えて、１００．０ｇのグラファイト粒子（富士黒鉛工業社製、商品名：ＲＣＧ１Ｑ、粒子径１．０μｍ）を用いたこと以外は、実施例２のコーティング組成物と同様にして実施例１５のコーティング組成物を得た。
【００７０】
［調製例１５−２］  内視鏡用潤滑性部材の調製−１５
ステンレス（ＳＵＳ）ワイヤー（φ０．５ｍｍ）の表面全体に、実施例１５のコーティング組成物をスプレー塗布した。次いで２３０℃で６０分間乾燥し、実施例１５の内視鏡用潤滑性ワイヤーを作製した。この内視鏡用潤滑性ワイヤーにおいて、コーティング層の膜厚は２２μｍであった。
【００７１】
［調製例１６−１］  内視鏡用コーティング組成物の調製−１６
調製例３−１において、５０．０ｇのＰＴＦＥ粒子（喜多村社製、商品名：ＫＴＬ−２Ｎ）に代えて、５０．０ｇのメラミンイソシアヌレート粒子（日産化学工業社製、商品名：ＭＣ−６０００、粒子径２．０μｍ）を用いたこと以外は、実施例３のコーティング組成物と同様にして実施例１６のコーティング組成物を得た。
【００７２】
［調製例１６−２］  内視鏡用潤滑性部材の調製−１６
ステンレス（ＳＵＳ）ワイヤー（φ０．５ｍｍ）の表面全体に、実施例１６のコーティング組成物をスプレー塗布した。次いで２３０℃で６０分間乾燥し、実施例１６の内視鏡用潤滑性ワイヤーを作製した。この内視鏡用潤滑性ワイヤーにおいて、コーティング層の膜厚は２５μｍであった。
【００７３】
［比較調製例１−１］  内視鏡用コーティング組成物の調製−１７
ホモジナイザー容器中に、１１５．０ｇのポリアミドイミド樹脂（日立化成製、商品名：ＨＰＣ−６０００−２６）と、１６０．０ｇのＮＭＰ（富士フイルム和光純薬製）と、７５．０ｇのｐ−キシレン（富士フイルム和光純薬製）とを入れ１０００ｒｐｍで５分撹拌することにより混合した。
続いて１５０．０ｇの二硫化モリブデン（ダイゾー製、商品名：Ａパウダー）を添加し、３０００ｒｐｍで３０分撹拌することにより混合し、比較例１のコーティング組成物を得た。
【００７４】
［比較調製例１−２］  内視鏡用潤滑性部材の調製−１７
ステンレス（ＳＵＳ）ワイヤー（φ０．５ｍｍ）の表面全体に、比較例１のコーティング組成物をスプレー塗布した。次いで２３０℃で６０分間乾燥し、比較例１の内視鏡用潤滑性ワイヤーを作製した。この内視鏡用潤滑性ワイヤーにおいて、コーティング層の膜厚は２５μｍであった。
【００７５】
［比較調製例２−１］  内視鏡用コーティング組成物の調製−１８
比較調製例１−１において、１１５．０ｇのポリアミドイミド樹脂（日立化成製、商品名：ＨＰＣ−６０００−２６）に代えて、３０．１ｇの非晶性ポリエステル樹脂（東洋紡社製、商品名：バイロン６５０、熱可塑性樹脂）を用いて、またＮＭＰの配合量を２４４．９ｇとしたこと以外は、比較例１のコーティング組成物と同様にして比較例２のコーティング組成物を得た。
【００７６】
［比較調製例２−２］  内視鏡用潤滑性部材の調製−１８
ステンレス（ＳＵＳ）ワイヤー（φ０．５ｍｍ）の表面全体に、比較例２のコーティング組成物をスプレー塗布した。次いで２３０℃で６０分間乾燥し、比較例２の内視鏡用潤滑性ワイヤーを作製した。この内視鏡用潤滑性ワイヤーにおいて、コーティング層の膜厚は２３μｍであった。
【００７７】
［比較調製例３−１］  内視鏡用コーティング組成物の調製−１９
調製例１−１において、１００．０ｇのポリアミドイミド樹脂（日立化成製、商品名：ＨＰＣ−６０００−２６）に代えて、３０．１ｇの非晶性ポリエステル樹脂（東洋紡社製、商品名：バイロン６５０、熱可塑性樹脂）を用いて、またＮＭＰの配合量を２２９．９ｇとしたこと以外は、実施例１のコーティング組成物と同様にして比較例３のコーティング組成物を得た。
【００７８】
［比較調製例３−２］  内視鏡用潤滑性部材の調製−１９
ステンレス（ＳＵＳ）ワイヤー（φ０．５ｍｍ）の表面全体に、比較例３のコーティング組成物をスプレー塗布した。次いで２３０℃で６０分間乾燥し、比較例３の内視鏡用潤滑性ワイヤーを作製した。この内視鏡用潤滑性ワイヤーにおいて、コーティング層の膜厚は２１μｍであった。
【００７９】
［比較調製例４−１］  内視鏡用コーティング組成物の調製−２０
調製例３−１において、１００．０ｇのポリアミドイミド樹脂（日立化成製、商品名：ＨＰＣ−６０００−２６）に代えて、３０．１ｇの非晶性ポリエステル樹脂（東洋紡社製、商品名：バイロン６５０、熱可塑性樹脂）を用いて、またＮＭＰの配合量を２２９．９ｇとしたこと以外は、実施例３のコーティング組成物と同様にして比較例４のコーティング組成物を得た。
【００８０】
［比較調製例４−２］  内視鏡用潤滑性部材の調製−２０
ステンレス（ＳＵＳ）ワイヤー（φ０．５ｍｍ）の表面全体に、比較例４のコーティング組成物をスプレー塗布した。次いで２３０℃で６０分間乾燥し、比較例４の内視鏡用潤滑性ワイヤーを作製した。この内視鏡用潤滑性ワイヤーにおいて、コーティング層の膜厚は２２μｍであった。
【００８１】
［比較調製例５］  内視鏡用潤滑性部材の調製−２１
ステンレス（ＳＵＳ）ワイヤー（φ０．５ｍｍ）の表面全体に、非結晶性エステルポリウレタン（東洋紡社製、商品名：ＵＲ−１４００、熱可塑性樹脂、固形分３０質量％）をスプレー塗布し、１００℃で６０分間乾燥した。
続いてジメチルホルムアミドを塗布することにより表面を粘着質にして、二硫化モリブデン（ダイゾー製、商品名：Ａパウダー）をこの粘着質表面に散布し、１８０℃で２０分間乾燥した。付着していない二硫化モリブデンを除去し、比較例５の内視鏡用潤滑性ワイヤーを作製した。この内視鏡用潤滑性ワイヤーにおいて、コーティング層の膜厚は１５μｍであった。
【００８２】
［比較調製例６−１］  内視鏡用コーティング組成物の調製−２２
調製例３−１において、１５．０ｇの分散剤（ビックケミー社製、商品名：ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０１３）に代えて、１５．０ｇの分散剤（ビックケミー社製、商品名：ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１１、窒素原子を有さずリン酸基を有する分散剤）を用いたこと以外は、実施例３のコーティング組成物と同様にして比較例６のコーティング組成物を得た。
【００８３】
［比較調製例６−２］  内視鏡用潤滑性部材の調製−２２
ステンレス（ＳＵＳ）ワイヤー（φ０．５ｍｍ）の表面全体に、比較例６のコーティング組成物をスプレー塗布した。次いで２３０℃で６０分間乾燥し、比較例６の内視鏡用潤滑性ワイヤーを作製した。この内視鏡用潤滑性ワイヤーにおいて、コーティング層の膜厚は２３μｍであった。
【００８４】
［比較調製例７−１］  内視鏡用コーティング組成物の調製−２３
調製例３−１において、１５．０ｇの分散剤（ビックケミー社製、商品名：ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０１３）に代えて、１５．０ｇの分散剤（花王社製、商品名：ホモゲノールＬ−１８、窒素原子を有しないポリカルボン酸系分散剤、固形分４０質量％）を用いたこと以外は、実施例３のコーティング組成物と同様にして比較例７のコーティング組成物を得た。
【００８５】
［比較調製例７−２］  内視鏡用潤滑性部材の調製−２３
ステンレス（ＳＵＳ）ワイヤー（φ０．５ｍｍ）の表面全体に、比較例７のコーティング組成物をスプレー塗布した。次いで２３０℃で６０分間乾燥し、比較例７の内視鏡用潤滑性ワイヤーを作製した。この内視鏡用潤滑性ワイヤーにおいて、コーティング層の膜厚は２３μｍであった。
【００８６】
上記各調製例において固形分濃度を示していない原料は固形分濃度１００質量％である。
【００８７】
［試験例１］  分散安定性試験
上記各調製例及び比較調製例で調製したコーティング組成物の調製直後の粘度（Ｉ）を下記測定方法により測定した。次いで、各コーティング組成物を５℃で３０日間静置した。その後、コーティング組成物を１００ｒｐｍで３０分間撹拌し、再度、粘度（II）を測定した。
【００８８】
＜粘度の測定方法＞
ＨＡＡＫＥ社製レオストレスＲＳ６０００を用いて、２７℃、１０Ｈｚにおける動的な複素粘度の値を測定し、コーティング組成物の粘度とした。粘度の単位はＰａ・ｓである。
【００８９】
得られた粘度を下記式に当てはめ粘度変化率（％）を算出し、この粘土変化率を下記評価基準に当てはめ分散安定性を評価した。
粘度変化率（％）＝１００×〔粘度（II）−粘度（Ｉ）〕／粘度（Ｉ）
【００９０】
＜粘度評価基準＞
Ａ：粘度変化率が１０％未満、かつ、容器底面への固形物の堆積無し
Ｂ：粘度変化率が１０％以上１００％未満、かつ、容器底面への固形物の堆積無し
Ｃ：粘度変化率が１００％以上、かつ、容器底面への固形物の堆積無し
Ｄ：粘度変化率が１００％以上、かつ、容器底面への固形物の堆積有り
「容器底面への固形物の堆積有り」とは、５℃で３０日間静置した後、容器からコーティング組成物を取り出した際に、容器底面に粘度１０００Ｐａ・ｓ以上の粘性液体又は固体が残留することを意味する。
結果を下表に示す。
【００９１】
［試験例２］  摩耗耐久性試験
図２に示す試験器具を用いて摩耗耐久性試験を実施した。図２に示すように、上記各調製例及び比較調製例で得た内視鏡用潤滑性ワイヤー（１２）を、φ５ｍｍのＳＵＳ棒（１４）と滑車（１３、１５）に、角度（α）が１００度になるように設置した。錘（１６）により１０Ｎの荷重をかけ、その状態を試験当初の状態とした。
次いでストローク（Ａ）を１０ｍｍ、速度１００ｍｍ／ｍｉｎで錘を下側に引っ張り、その後、元の状態へと戻した。この操作を１往復として、この１往復の間にフォースゲージ（１１）により測定される最大応力を、この１往復の間の荷重の測定値として記録した。
上記のストローク及び速度で１０００往復させて、初期荷重（１往復〜５０往復の間の、フォースゲージの５０の測定値の平均値から、試験当初の状態のフォースゲージの値を差し引いたもの）と、最終荷重（９５１往復〜１０００往復の間の、フォースゲージの５０の測定値の平均値から、試験当初の状態のフォースゲージの値を差し引いたもの）を決定し、下記評価基準にあてはめ評価した。
【００９２】
＜初期荷重の評価基準＞
Ａ：０Ｎ以上１Ｎ未満
Ｂ：１Ｎ以上３Ｎ未満
Ｃ：３Ｎ以上
【００９３】
＜最終荷重の評価基準＞
Ａ：０Ｎ以上２Ｎ未満
Ｂ：２Ｎ以上５Ｎ未満
Ｃ：５Ｎ以上１０Ｎ未満
結果を下表に示す。
【００９４】
【表１−１】
2020116336.tif 000004
【００９５】
【表１−２】
2020116336.tif 000005
【００９６】
上記表に示されるように、分散剤を配合しない場合には、組成物は分散安定性に大きく劣り、またこの組成物によりコーティングしたワイヤーは摩耗耐久性に劣る結果となった（比較例１及び２）。また、含窒素分散剤を配合した場合でも、バインダーとして熱可塑性樹脂を用いた場合には、この組成物によりコーティングしたワイヤーは最終荷重が大きくなり摩耗耐久性に劣ることがわかる（比較例３及び４）。また、分散剤として、一般的な吸着性基として知られるリン酸基又はカルボキシ基を導入したものを用いた場合、組成物は分散安定性に劣り、またこの組成物によりコーティングしたワイヤーは摩耗耐久性にも劣る結果となった（比較例６及び７）。
これに対し、本発明で規定する各成分を組合せて含有するコーティング組成物は分散安定性に優れ、この組成物によりコーティングしたワイヤーは優れた摩耗耐久性を示した（実施例１〜１６）。
【符号の説明】
【００９７】
２  電子内視鏡（内視鏡）
３  挿入部
３ａ  可撓管
３ｂ  湾曲部（アングル部）
３ｃ  先端部
５  本体操作部
６  ユニバーサルコード
１１  フォースゲージ
１２  潤滑性ワイヤー
１３、１５  滑車
１６  錘
Ａ  ストローク（１０ｍｍ）
α  角度（１００度）
【図１】
2020116336.tif 000007
【図２】
2020116336.tif 000008