(57)【要約】【課題】新規の有機化合物及びこれを含む有機発光素子を提供すること、より詳細には、発光効率及び寿命を著しく改善した有機電界発光素子を提供することを課題とする。【解決手段】本発明の有機化合物は、特定の化学式１で表され、本発明の有機電界発光素子は、第１電極と、該第１電極に対向して備えられた第２電極と、これら第１電極と第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含み、該１層以上の有機物層のうちの少なくとも１つは、前記特定の化学式１で表される有機化合物を１つ以上含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表される化合物：
【化１】
2020169166.tif 000065
ここで、
ｎは１〜５の整数であり、
ｍは０〜３の整数であり、
оは０〜４の整数であり、
Ａｒ１は、水素、置換又は非置換の炭素数６〜３０のアリール基、及び置換又は非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリール基からなる群より選択され、
Ｒ１〜Ｒ５は、互いに同一又は異なり、それぞれ独立して水素、重水素、置換又は非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換又は非置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換又は非置換の炭素数２〜２４のアルキニル基、置換又は非置換の炭素数２〜３０のヘテロアルキル基、置換又は非置換の炭素数６〜３０のアラルキル基、置換又は非置換の炭素数５〜３０のアリール基、置換又は非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリール基、置換又は非置換環の炭素数３〜３０のヘテロアリールアルキル基、置換又は非置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換又は非置換の炭素数３〜２０のヘテロシクロアルキル基、置換又は非置換の炭素数３〜２０のシクロアルケニル基、置換又は非置換の炭素数３〜３０のヘテロアラルキル基、及び置換又は非置換の炭素数１〜２０のヘテロアルケニル基からなる群より選択され、隣接する基と互いに結合して置換又は非置換の環を形成することができ、
前記Ａｒ１及びＲ１〜Ｒ５の置換基は、水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、炭素数２〜２４のアルキニル基、炭素数２〜３０のヘテロアルキル基、炭素数６〜３０のアラルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数３〜２０のヘテロシクロアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数２〜３０のヘテロアリール基、炭素数３〜３０のヘテロアリールアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキルシリル基、炭素数６〜３０のアリールシリル基、及び炭素数６〜３０のアリールオキシ基からなる群より選択される置換基で置換され、複数の置換基で置換される場合、これらは互いに同一又は異なる。
【請求項２】
前記化学式１で表される化合物は、下記化学式２で表される、請求項１に記載の化合物：
【化２】
2020169166.tif 000066
ここで、
ｍ、ｏ、Ａｒ１、及びＲ２〜Ｒ５は、請求項１で定義した通りであり、
ｐは０〜４の整数であり、
Ａｒ２は、水素、置換又は非置換の炭素数６〜３０のアリール基、及び置換又は非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリール基からなる群より選択され、
Ｒ６及びＲ７は、互いに同一又は異なり、それぞれ独立して水素、重水素、置換又は非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換又は非置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換又は非置換の炭素数２〜２４のアルキニル基、置換又は非置換の炭素数２〜３０のヘテロアルキル基、置換又は非置換の炭素数６〜３０のアラルキル基、置換又は非置換の炭素数５〜３０のアリール基、置換又は非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリール基、置換又は非置換環の炭素数３〜３０のヘテロアリールアルキル基、置換又は非置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換又は非置換の炭素数３〜２０のヘテロシクロアルキル基、置換又は非置換の炭素数３〜２０のシクロアルケニル基、置換又は非置換の炭素数３〜３０のヘテロアラルキル基、及び置換又は非置換の炭素数１〜２０のヘテロアルケニル基からなる群より選択され、
前記Ａｒ２、Ｒ６、及びＲ７の置換基は、水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、炭素数２〜２４のアルキニル基、炭素数２〜３０のヘテロアルキル基、炭素数６〜３０のアラルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数３〜２０のヘテロシクロアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数２〜３０のヘテロアリール基、炭素数３〜３０のヘテロアリールアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキルシリル基、炭素数６〜３０のアリールシリル基、及び炭素数６〜３０のアリールオキシ基からなる群より選択される置換基で置換され、複数の置換基で置換される場合、これらは互いに同一又は異なる。
【請求項３】
前記化学式２で表される化合物は、下記化学式３で表される、請求項２に記載の化合物：
【化３】
2020169166.tif 000067
ここで、ｍ、ｏ、ｐ、Ａｒ１、Ａｒ２、及びＲ２〜Ｒ７は、請求項２で定義した通りである。
【請求項４】
前記Ａｒ２は、下記化学式４〜７で表される置換基からなる群より選択される、請求項２に記載の化合物：
【化４】
2020169166.tif 000068
ここで、
＊は結合される部分を意味し、
ｑは０〜５の整数であり、
ｒは０〜７の整数であり、
ｓは０〜３の整数であり、
ｔ、ｕ、及びｖは、互いに同一又は異なり、それぞれ独立して０〜４の整数であり、
Ｘ１は、Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｒ１４）、及びＣ（Ｒ１５）（Ｒ１６）からなる群より選択され、
Ｒ８〜Ｒ１６は、互いに同一又は異なり、それぞれ独立して水素、重水素、置換又は非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換又は非置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換又は非置換の炭素数２〜２４のアルキ基、置換又は非置換の炭素数２〜３０のヘテロアルキル基、置換又は非置換の炭素数６〜３０のアラルキル基、置換又は非置換の炭素数５〜３０のアリール基、置換又は非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリール基、置換又は非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリールアルキル基、置換又は非置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換又は非置換の炭素数３〜２０のヘテロシクロアルキル基、置換又は非置換の炭素数３〜２０のシクロアルケニル基、置換又は非置換の炭素数３〜３０のヘテロアラルキル基、及び置換又は非置換炭素数１〜２０のヘテロアルケニル基からなる群より選択され、
前記Ｒ８〜Ｒ１６の置換基は、水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、炭素数２〜２４のアルキニル基、炭素数２〜３０のヘテロアルキル基、炭素数６〜３０のアラルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数３〜２０のヘテロシクロアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数２〜３０のヘテロアリール基、炭素数３〜３０のヘテロアリールアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキルシリル基、炭素数６〜３０のアリールシリル基、及び炭素数６〜３０のアリールオキシ基からなる群より選択される置換基で置換され、複数の置換基で置換される場合、これらは互いに同一又は異なる。
【請求項５】
前記Ａｒ１は、置換又は非置換の炭素数６〜１５のアリール基である、請求項１に記載の化合物。
【請求項６】
前記Ｒ４及びＲ５は、互いに同一又は異なり、それぞれ独立して置換又は非置換の炭素数１〜３０のアルキル基もしくは置換又は非置換の炭素数５〜３０のアリール基である、請求項１に記載の化合物。
【請求項７】
第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含み、
前記１層以上の有機物層のうちの少なくとも１つは、請求項１に記載の化合物を１つ以上含む、有機電界発光素子。
【請求項８】
前記有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、正孔輸送補助層、電子遮断層、発光層、正孔遮断層、電子輸送層、電子注入層、及びキャッピング層からなる群より選択される、請求項７に記載の有機電界発光素子。
【請求項９】
前記有機物層は、正孔輸送補助層である、請求項７に記載の有機電界発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規の有機化合物及びこれを含む有機電界発光素子に関する。より具体的には、本発明は、有機電界発光素子の正孔輸送補助層用の有機化合物及びそれを含む有機電界発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機電界発光素子（ＯＬＥＤ）は、従来の液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、及び電界放出ディスプレイ（ＦＥＤ）等の他の平板表示素子に比べ構造が簡単で製造工程上の様々なメリットがあり、高輝度及び視野角特性に優れ、応答速度が速く、駆動電圧が低いので、壁掛けＴＶ等の平板ディスプレイ又はディスプレイのバックライト、照明、広告板等の光源として使用されるよう盛んに開発及び製品化されている。
【０００３】
有機電界発光素子は、イーストマン・コダック社のタン（ＣＷ  Ｔａｎｇ）等により最初の有機ＥＬ素子が報告（ＣＷ  Ｔａｎｇ，ＳＡ  Ｖａｎｓｌｙｋｅ，Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，５１巻，９１３ｐ，１９８７年）されており、該発光原理は通常、電圧を印加したとき、陽極から注入された正孔と陰極から注入された電子とが再結合して、電子−正孔の対である励起子（ｅｘｃｉｔｏｎ）を形成し、この励起子のエネルギーを発光材料に伝達することにより光に変換されることに基づく。
【０００４】
より具体的に、有機電界発光素子は、陰極（電子注入電極）と陽極（正孔注入電極）、及び前記両極の間に１つ以上の有機層を含む構造を有する。この際、有機電界発光素子は、陽極から正孔注入層（ＨＩＬ、ｈｏｌｅ  ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ  ｌａｙｅｒ）、正孔輸送層（ＨＴＬ、ｈｏｌｅ  ｔｒａｎｓｐｏｒｔ  ｌａｙｅｒ）、発光層（ＥＭＬ、ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｌａｙｅｒ）、電子輸送層（ＥＴＬ、ｅｌｅｃｔｒｏｎ  ｔｒａｎｓｐｏｒｔ  ｌａｙｅｒ）、又は電子注入層（ＥＩＬ、ｅｌｅｃｔｒｏｎ  ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ  ｌａｙｅｒ）の順に積層され、発光層の効率を高めるために、正孔輸送補助層又は正孔遮断層（ＨＢＬ、ｈｏｌｅ  ｂｌｏｃｋｉｎｇ  ｌａｙｅｒ）をそれぞれ発光層の前後にさらに含み得る。
【０００５】
このように、有機電界発光素子を多層薄膜構造で製作する理由は、電極と有機物との間の界面安定化のためであり、発光効率を高められるからである。
【０００６】
特に、多層薄膜の材料として使用される有機化合物の場合、各々の特性により正孔と電子との移動速度の差が大きいため、適切な化合物を含有する正孔輸送層と電子輸送層とを用いてこそ、正孔と電子とが発光層に効果的に伝達され、正孔と電子との密度がバランスを取り、優れて発光効率を高めることができる。
【０００７】
これにより、有機薄膜層の各層に含まれる有機化合物成分の特性は、素子の駆動電圧、発光効率、輝度、及び素子の寿命に大きな影響を与えるのみならず、最終的に生産されたディスプレイの効率や寿命にも影響を及ぼすので、有機電界発光素子において多層構造に適切な特定の有機物質を使用することが重要となっている。
【０００８】
したがって、前記有機薄膜層の各層に含まれる成分に関する研究が活発に行われている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】韓国公開特許第１０−２０１４−０１３３５７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、新規の有機化合物と、これを含む有機電界発光素子とを提供することにある。
【００１１】
本発明の他の目的は、正孔輸送が容易なＨＯＭＯエネルギーレベルを有し、発光層への正孔輸送特性に優れた有機電界発光素子の正孔輸送補助層の材料として使用され得る新規の化合物を提供することにある。
【００１２】
本発明のまた他の目的は、新規の有機化合物を含む正孔輸送補助層を利用することにより、発光効率及び寿命特性を著しく改善した有機電界発光素子を提供することにある。
【００１３】
本発明のまた他の目的は、前記有機化合物を用いて、ＡＭ−ＯＬＥＤに適した有機電界発光素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
前記目的を達成するために、本発明は、下記化学式１で表される化合物を提供する。
【００１５】
【化１】
2020169166.tif 000002
ここで、
ｎは１〜５の整数であり、
ｍは０〜３の整数であり、
ｏは０〜４の整数であり、
Ａｒ１は、水素、置換又は非置換の炭素数６〜３０のアリール基、及び置換又は非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリール基からなる群より選択される。
【００１６】
Ｒ１〜Ｒ５は、互いに同一又は異なり、それぞれ独立して水素、重水素、置換又は非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換又は非置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換又は非置換の炭素数２〜２４のアルキニル基、置換又は非置換の炭素数２〜３０のヘテロアルキル基、置換又は非置換の炭素数６〜３０のアラルキル基、置換又は非置換の炭素数５〜３０のアリール基、置換又は非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリール基、置換又は非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリールアルキル基、置換又は非置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換又は非置換の炭素数３〜２０のヘテロシクロアルキル基、置換又は非置換の炭素数３〜２０のシクロアルケニル基、置換又は非置換の炭素数３〜３０のヘテロアラルキル基、及び置換又は非置換炭素数１〜２０のヘテロアルケニル基からなる群より選択され、隣接する基と互いに結合して置換又は非置換の環を形成し得る。
【００１７】
前記Ａｒ１及びＲ１〜Ｒ５の置換基は、水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、炭素数２〜２４のアルキニル基、炭素数２〜３０のヘテロアルキル基、炭素数６〜３０のアラルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数３〜２０のヘテロシクロアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数２〜３０のヘテロアリール基、炭素数３〜３０のヘテロアリールアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキルシリル基、炭素数６〜３０のアリールシリル基、及び炭素数６〜３０のアリールオキシ基からなる群より選択される置換基で置換され、複数の置換基で置換される場合、これらは互いに同一又は異なる。
【００１８】
また、本発明は、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含み、前記１層以上の有機物層のうちの少なくとも１つは、前記化学式１で表される化合物を１つ以上含むものである有機電界発光素子を提供する。
【００１９】
例えば、前記有機電界発光素子は、有機物層として、正孔注入層、正孔輸送層、正孔輸送補助層、電子遮断層、発光層、正孔遮断層、電子輸送層、電子注入層、キャッピング層等を含む構造を有し得る。しかし、有機電界発光素子の構造はこれに限定されず、さらに少ない数の有機物層を含み得る。
【００２０】
本発明の好ましい一具体例によれば、前記有機物層は正孔輸送補助層であり、該正孔輸送補助層は、前記化学式１で表される化合物を含むことを特徴とし得る。
【００２１】
本明細書において「ハロゲン基」は、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素である。
【００２２】
本発明において「アルキル」は、炭素数１〜４０の直鎖又は側鎖の飽和炭化水素由来の１価の置換基のことを指す。その例としては、メチル、エチル、プロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ペンチル、ｉｓｏ−アミル、ヘキシル等が挙げられるが、これに限定されるものでない。
【００２３】
本発明において「アルケニル（ａｌｋｅｎｙｌ）」は、炭素同士の二重結合を１個以上有する炭素数２〜４０の直鎖又は側鎖の不飽和炭化水素由来の１価の置換基のことを指す。その例としては、ビニル（ｖｉｎｙｌ）、アリル（ａｌｌｙｌ）、イソプロペニル（ｉｓｏｐｒｏｐｅｎｙｌ）、２−ブテニル（２−ｂｕｔｅｎｙｌ）等が挙げられるが、これに限定されるものでない。
【００２４】
本発明において「アルキニル（ａｌｋｙｎｙｌ）」は、炭素同士の三重結合を１個以上有する炭素数２〜４０の直鎖又は側鎖の不飽和炭化水素由来の１価の置換基のことを指す。その例としては、エチニル（ｅｔｈｙｎｙｌ）、２−プロピニル（２−ｐｒｏｐｙｎｙｌ）等が挙げられるが、これに限定されるものでない。
【００２５】
本発明において「アルキルチオ」は、硫黄連結（−Ｓ−）により結合された前記記載のアルキル基のことを指す。
【００２６】
本発明において「アリール」は、単独の環又は２以上の環が組み合わされた炭素数６〜６０の芳香族炭化水素由来の１価の置換基のことを指す。また、２以上の環が互いにペンダント（ｐｅｎｄａｎｔ）形態又は縮合した形態も含まれ得る。このようなアリールの例としては、フェニル、ナフチル、フェナントリル、アントリル、フルオニル、ジメチルフルオレニル等が挙げられるが、これに限定されるものでない。
【００２７】
本発明において「ヘテロアリール」は、炭素数６〜３０の単環式複素環又は多環式複素環芳香族炭化水素由来の１価の置換基のことを指す。この際、環のうちの１個以上の炭素、好ましくは１個〜３個の炭素がＮ、Ｏ、Ｓ又はＳｅのようなヘテロ原子で置換される。また、２以上の環が互いにペンダント（ｐｅｎｄａｎｔ）形態又は縮合した形態も含まれ得、さらには、アリール基との縮合された形態も含まれ得る。このようなヘテロアリールの例としては、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、トリアジニルのような６員モノサイクリック環、フェノキサチエニル（ｐｈｅｎｏｘａｔｈｉｅｎｙｌ）、インドリジニル（ｉｎｄｏｌｉｚｉｎｙｌ）、インドリル（ｉｎｄｏｌｙｌ）、プリニル（ｐｕｒｉｎｙｌ）、キノリル（ｑｕｉｎｏｌｙｌ）、ベンゾチアゾール（ｂｅｎｚｏｔｈｉａｚｏｌｅ）、カルバゾリル（ｃａｒｂａｚｏｌｙｌ）のようなポリサイクリック環及び２−フラニル、Ｎ−イミダゾリル、２−イソキサゾリル、２−ピリジニル、２−ピリミジニル等が挙げられるが、これに限定されるものでない。
【００２８】
本発明において「アリールオキシ」は、ＲＯ−で表示される１価の置換基であり、前記Ｒは炭素数６〜６０のアリールのことを指す。このようなアリールオキシの例としては、フェニルオキシ、ナフチルオキシ、ジフェニルオキシ等が挙げられるが、これに限定されるものでない。
【００２９】
本発明において「アルキルオキシ」は、Ｒ’Ｏ−で表示される１価の置換基であり、前記Ｒ’は炭素数１〜４０のアルキルのことを指し、直鎖（ｌｉｎｅａｒ）、側鎖（ｂｒａｎｃｈｅｄ）又はサイクリック（ｃｙｃｌｉｃ）構造を含み得る。アルキルオキシの例としては、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、１−プロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ブトキシ、ペントキシ等が挙げられるが、これに限定されるものでない。
【００３０】
本発明において「アルコキシ」は、直鎖、分岐鎖又は鎖環であり得る。アルコキシの炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜２０であるものが好ましい。具体的に、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｉ−プロピルオキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、３，３−ジメチルブチルオキシ、２−エチルブチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−ノニルオキシ、ｎ−デシルオキシ、ベンジルオキシ、ｐ−メチルベンジルオキシ等が挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００３１】
本発明において「アラルキル」は、アリール及びアルキルが前記のようなアリール−アルキル基のことを指す。好ましいアラルキルは、低級アルキルグループ含む。好適なアラルキルグループの非限定的な例は、ベンジル、２−ペンエチル、及びナフタレニルメチルを含む。親部分への結合はアルキルを介して行われる。
【００３２】
本発明において「アリールアミノ基」は、炭素数６〜３０のアリール基で置換されたアミンのことを指す。
【００３３】
本発明において「アルキルアミノ基」は、炭素数１〜３０のアルキル基で置換されたアミンのことを指す。
【００３４】
本発明において「アラルキルアミノ基」は、炭素数６〜３０のアリール−アルキル基で置換されたアミンのことを指す。
【００３５】
本発明において「ヘテロアリールアミノ基」は、炭素数６〜３０のアリール基及び複素環基で置換されたアミン基のことを指す。
【００３６】
本発明において「ヘテロアラルキル基」は、複素環基で置換されたアリール−アルキル基のことを指す。
【００３７】
本発明において「シクロアルキル」は、炭素数３〜４０のモノサイクリック又はポリサイクリック非芳香族炭化水素由来の１価の置換基のことを指す。このようなシクロアルキルの例としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボニル（ｎｏｒｂｏｒｎｙｌ）、アダマンチン（ａｄａｍａｎｔｉｎｅ）等が挙げられるが、これに限定されるものでない。
【００３８】
本発明において「ヘテロシクロアルキル」は、炭素数３〜４０の非芳香族炭化水素由来の１価の置換基のことを指し、環のうちの１個以上の炭素、好ましくは１個〜３個の炭素がＮ、Ｏ、Ｓ又はＳｅのようなヘテロ原子で置換される。このようなヘテロシクロアルキルの例としては、モルホリン、ピペラジン等が挙げられるが、これに限定されるものでない。
【００３９】
本発明において、「アルキルシリル」は、炭素数１〜４０のアルキルで置換されたシリルであり、「アリールシリル」は、炭素数６〜６０のアリールで置換されたシリルのことを指す。
【００４０】
本発明において「アリーレン基」は、アリール基に結合位置が２つあるもの、つまり二価基のことを指す。これらは、それぞれ二価基のものを除いては、前述のアリール基に関する説明が適用され得る。一例として、フェニレン（ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）、ビフェニレン（ｂｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）、ナフチレン（ｎａｐｈｔｈｙｌｅｎｅ）、アントラセニレン（ａｎｔｈｒａｃｅｎｙｌｅｎｅ）又はフルオレニレン（ｆｌｕｏｒｅｎｙｌｅｎｅ）であり得る。
【００４１】
本発明において「縮合環」は、縮合脂肪族環、縮合芳香族環、縮合ヘテロ脂肪族環、縮合ヘテロ芳香族環、又はこれらの組み合わせの形態のことを指す。
【００４２】
本発明において、「隣接する基と互いに結合して環を形成する」ということは、隣接する基と互いに結合して置換又は非置換の脂肪族炭化水素環、置換又は非置換の芳香族炭化水素環、置換又は非置換の脂肪族ヘテロ環、置換又は非置換の芳香族ヘテロ環、又はこれらの縮合環を形成することを指す。
【００４３】
本明細書において「脂環式化合物」とは、「脂肪族炭化水素環」と同じ意味で、芳香族ではない環として炭素と水素原子のみからなる環のことを指す。
【００４４】
本明細書において「ヘテロ脂環式化合物」とは、「脂肪族炭化水素環」の炭素のうちの１つ以上がヘテロ原子で置換され、ヘテロ原子を少なくとも１個以上含む脂環式化合物のことを指す。
【００４５】
本明細書において「芳香族炭化水素環」の例としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等があるが、これらに限定されるものではない。
【００４６】
本明細書において「脂肪族ヘテロ環」とは、ヘテロ原子のうちの１個以上を含む脂肪族環のことを指す。
【００４７】
本明細書において「芳香族ヘテロ環」とは、ヘテロ原子のうちの１個以上を含む芳香族環のことを指す。
【００４８】
本明細書において、脂肪族炭化水素環、芳香族炭化水素環、脂肪族ヘテロ環と芳香族ヘテロ環は、単環又は多環であり得る。
【００４９】
本明細書において「置換」は、化合物の炭素原子に結合した水素原子が他の置換基に変わることを意味し、置換される位置は水素原子が置換される位置、すなわち、置換基が置換可能な位置であれば限定せず、２以上置換される場合、２以上の置換基は互いに同一又は異なり得る。前記置換基は、水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、炭素数２〜２４のアルキニル基、炭素数２〜３０のヘテロアルキル基、炭素数６〜３０のアラルキル基、炭素数５〜３０のアリール基、炭素数２〜３０のヘテロアリール基、炭素数３〜３０のヘテロアリールアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキルアミノ基、炭素数６〜３０のアリールアミノ基、炭素数６〜３０のアラルキルアミノ基、及び炭素数２〜２４のヘテロアリールアミノ基からなる群より選択される１つ以上の置換基で置換され得るが、前記例示に限定されるものでない。
【発明の効果】
【００５０】
本発明は、新規の有機化合物に関するもので、正孔輸送が容易なＨＯＭＯエネルギーレベルを有して発光層への正孔輸送特性に優れた有機電界発光素子の正孔輸送補助層の材料として活用することができる。
【００５１】
また、前記新規の有機化合物を含む有機物層を正孔輸送補助層として用いることにより、発光効率及び寿命特性等と、大部分の素子特性が著しく改善された有機電界発光素子を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００５２】
以下、本発明が属する技術分野で通常の知識を有する者が容易に実施できるように、本発明の実施例について詳細に説明する。しかし、本発明は様々な異なる形態で実現でき、ここで説明する実施例に限定されない。
【００５３】
ＯＬＥＤ素子において、電子と正孔とが結合して形成される発光層内の励起子（エキシトン）の分布は、素子の電圧、効率、及び寿命に直接的又は間接的に影響を与える主要な要素である。これは、発光層材料の特性、発光層に注入される正孔及び電子の移動度やエネルギーレベルに影響を受ける。
【００５４】
本発明の化合物は、発光層と正孔輸送層との間の正孔輸送補助層として使用され得、正孔輸送補助層の材料として使用される際、発光層への正孔注入速度及び量を調節することにより、効率及び寿命を改善して優れた素子特性を示すことができる。
【００５５】
実際のＯＬＥＤパネルにおいて、正孔輸送層として使用される材料は、正孔注入層とともに発光層の間にて共通に使用され、赤、緑、及び青のそれぞれの発光層として使用される材料の特性をすべて最適化するのは難しいので、各発光層に適した正孔輸送補助層をそれぞれ使用している。
【００５６】
本化合物において、フルオレニル基はＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ  ｏｃｃｕｐｉｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｂｉｔａｌ）と薄膜形成時の分子間パッキング（ｐａｃｋｉｎｇ）性とを決める主要置換基である。
【００５７】
また、オルト（ｏｒｔｈｏ）位置に置換基を含むアリール基は、オルト位置に置換された置換基により、ＨＯＭＯ準位及び立体性による構造の微調整を可能にし得る。
【００５８】
より詳細に、フルオレニル基と類似の構造を示すビフェニル基と比較すると、０．１ｅＶ程度の相当のエネルギー差によりＨＯＭＯレベルが上昇し、このような違いにより、正孔輸送層と発光層との間に本化合物が含まれる補助層が挿入されると、正孔輸送層と発光層との間の階段の役割を果たすことによって、発光層に正孔が注入されることを容易にする。
【００５９】
また、オルト位置に置換基を含むアリール基と置換基を含まないアリール基とを比較すると、オルト位置に置換基を含むアリール基がＨＯＭＯを０．０１ｅＶ〜０．０４ｅＶ程度に下げることができ、置換基によっては１０−４〜１０−６の電子移動度に対する正孔移動度を調節し得る。つまり、オルト位置にフェニル基の導入時、構造によって移動度が５倍〜２０倍速くなる。
【００６０】
これは、フルオレニル基置換により相当の差のＨＯＭＯが上昇したものを、オルト位置に置換基を含むアリール基により微調整することによって、発光層に注入される電子移動度に応じて正孔移動度を最適に調整して発光効率及び寿命を向上させられる。
【００６１】
具体的に、下記化学式１で表される化合物は以下の通りである。
【００６２】
【化２】
2020169166.tif 000003
ここで、
ｎは１〜５の整数であり、
ｍは０〜３の整数であり、
ｏは０〜４の整数である。
【００６３】
Ａｒ１は、水素、置換又は非置換の炭素数６〜３０のアリール基、及び置換又は非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリール基からなる群より選択される。
【００６４】
Ｒ１〜Ｒ５は、互いに同一又は異なり、それぞれ独立して水素、重水素、置換又は非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換又は非置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換又は非置換の炭素数２〜２４のアルキニル基、置換又は非置換の炭素数２〜３０のヘテロアルキル基、置換又は非置換の炭素数６〜３０のアラルキル基、置換又は非置換の炭素数５〜３０のアリール基、置換又は非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリール基、置換又は非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリールアルキル基、置換又は非置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換又は非置換の炭素数３〜２０のヘテロシクロアルキル基、置換又は非置換の炭素数３〜２０のシクロアルケニル基、置換又は非置換の炭素数３〜３０のヘテロアラルキル基、及び置換又は非置換の炭素数１〜２０のヘテロアルケニル基からなる群より選択され、隣接する基と互いに結合して置換又は非置換の環を形成し得る。
【００６５】
前記Ａｒ１及びＲ１〜Ｒ５の置換基は、水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、炭素数２〜２４のアルキニル基、炭素数２〜３０のヘテロアルキル基、炭素数６〜３０のアラルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数３〜２０のヘテロシクロアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数２〜３０のヘテロアリール基、炭素数３〜３０のヘテロアリールアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキルシリル基、炭素数６〜３０のアリールシリル基、及び炭素数６〜３０のアリールオキシ基からなる群より選択される置換基で置換され、複数の置換基で置換される場合、これらは互いに同一又は異なる。
【００６６】
前記化学式１で表される化合物は、下記化学式２で表される化合物であり得る。
【００６７】
【化３】
2020169166.tif 000004
ここで、ｍ、ｏ、Ａｒ１、及びＲ２〜Ｒ５は、前記化学式１で定義した通りであり、ｐは０〜４の整数である。
【００６８】
Ａｒ２は、水素、置換又は非置換の炭素数６〜３０のアリール基、及び置換又は非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリール基からなる群より選択される。
【００６９】
Ｒ６及びＲ７は、互いに同一又は異なり、それぞれ独立して水素、重水素、置換又は非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換又は非置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換又は非置換の炭素数２〜２４のアルキニル基、置換又は非置換の炭素数２〜３０のヘテロアルキル基、置換又は非置換の炭素数６〜３０のアラルキル基、置換又は非置換の炭素数５〜３０のアリール基、置換又は非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリール基、置換又は非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリールアルキル基、置換又は非置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換又は非置換の炭素数３〜２０のヘテロシクロアルキル基、置換又は非置換の炭素数３〜２０のシクロアルケニル基、置換又は非置換の炭素数３〜３０のヘテロアラルキル基、及び置換又は非置換の炭素数１〜２０のヘテロアルケニル基からなる群より選択される。
【００７０】
前記Ａｒ２、Ｒ６、及びＲ７の置換基は、水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、炭素数２〜２４のアルキニル基、炭素数２〜３０のヘテロアルキル基、炭素数６〜３０のアラルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数３〜２０のヘテロシクロアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数２〜３０のヘテロアリール基、炭素数３〜３０のヘテロアリールアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキルシリル基、炭素数６〜３０のアリールシリル基、及び炭素数６〜３０のアリールオキシ基からなる群より選択される置換基で置換され、複数の置換基で置換される場合、これらは互いに同一又は異なる。
【００７１】
前記化学式２で表される化合物は、下記化学式３で表される化合物であり得る。
【００７２】
【化４】
2020169166.tif 000005
ここで、ｍ、ｏ、ｐ、Ａｒ１、Ａｒ２、及びＲ２〜Ｒ７は、前記化学式２で定義した通りである。
【００７３】
前記Ａｒ２は、下記化学式４〜７で表される置換基からなる群より選択され得る。
【００７４】
【化５】
2020169166.tif 000006
ここで、
＊は結合される部分を意味し、
ｑは０〜５の整数であり、
ｒは０〜７の整数であり、
ｓは０〜３の整数であり、
ｔ、ｕ、及びｖは、互いに同一又は異なり、それぞれ独立して０〜４の整数である。
【００７５】
Ｘ１は、Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｒ１４）、及びＣ（Ｒ１５）（Ｒ１６）からなる群より選択される。
【００７６】
Ｒ８〜Ｒ１６は、互いに同一又は異なり、それぞれ独立して水素、重水素、置換又は非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換又は非置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換又は非置換の炭素数２〜２４のアルキニル基、置換又は非置換の炭素数２〜３０のヘテロアルキル基、置換又は非置換の炭素数６〜３０のアラルキル基、置換又は非置換の炭素数５〜３０のアリール基、置換又は非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリール基、置換又は非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリールアルキル基、置換又は非置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基、置換又は非置換の炭素数３〜２０のヘテロシクロアルキル基、置換又は非置換の炭素数３〜２０のシクロアルケニル基、置換又は非置換の炭素数３〜３０のヘテロアラルキル基、及び置換又は非置換炭素数１〜２０のヘテロアルケニル基からなる群より選択される。
【００７７】
前記Ｒ８〜Ｒ１６の置換基は、水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、炭素数２〜２４のアルキニル基、炭素数２〜３０のヘテロアルキル基、炭素数６〜３０のアラルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数３〜２０のヘテロシクロアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数２〜３０のヘテロアリール基、炭素数３〜３０のヘテロアリールアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキルシリル基、炭素数６〜３０のアリールシリル基、及び炭素数６〜３０のアリールオキシ基からなる群より選択される置換基で置換され、複数の置換基で置換される場合、これらは互いに同一又は異なる。
【００７８】
前記Ａｒ１は、置換又は非置換の炭素数６〜１５のアリール基であり、好ましくは、置換又は非置換のフェニル基、置換又は非置換のナフチル基、置換又は非置換のフェナントレニル基、置換又は非置換のフルオレニル基であり、より好ましくは、置換又は非置換のフルオレニル基であることを特徴とする。
【００７９】
前記Ａｒ１の置換基は、重水素、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、及び炭素数６〜１５のアリール基からなる群より選択され得る。
【００８０】
前記Ｒ４及びＲ５は、互いに同一又は異なり、それぞれ独立して置換又は非置換の炭素数１〜３０のアルキル基もしくは置換又は非置換の炭素数５〜３０のアリール基であり得る。
【００８１】
前記Ａｒ６は、置換又は非置換の炭素数１〜３０のアルキル基もしくは置換又は非置換の炭素数５〜３０のアリール基であり得る。
【００８２】
前記化学式１で表される化合物は、下記化合物からなる群より選択され得る。
【００８３】
【化６】
2020169166.tif 000007
【化７】
2020169166.tif 000008
【化８】
2020169166.tif 000009
【化９】
2020169166.tif 000010
【化１０】
2020169166.tif 000011
【化１１】
2020169166.tif 000012
【化１２】
2020169166.tif 000013
【化１３】
2020169166.tif 000014
【化１４】
2020169166.tif 000015
【化１５】
2020169166.tif 000016
【化１６】
2020169166.tif 000017
【００８４】
本発明の前記化学式１の化合物は、正孔輸送補助層物質として有効に使用され得る。
【００８５】
本発明の化合物は、有機電界発光素子内の正孔輸送補助層物質として使用されることにより、発光層に注入される電子移動度に応じて正孔移動度を最適に調整できるように、前記化合物内のＨＯＭＯを上昇させ微調整が可能な置換基を含んでいる。
【００８６】
このような特徴により、前記有機化合物を有機電界発光素子の材料として利用する際、発光効率、寿命等、ほとんどの素子特性において同等又は優れた特性を示し得る。
【００８７】
本発明は、前記化学式１で表される化合物を含む有機電界発光素子を提供する。
【００８８】
本発明の有機化合物は、正孔輸送補助層用材料として有効に使用され得る。
【００８９】
また、本発明は、陰極と陽極との間（第１電極と第２電極との間）に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が積層されている有機電界発光素子において、前記有機薄膜層は、前記第１電極と発光層との間の、正孔輸送層と正孔輸送補助層とである。
【００９０】
前記有機電界発光素子は、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、正孔輸送補助層、発光層、電子輸送層、電子注入層、及び陰極が積層された構造を有し得、必要に応じて電子遮断層、正孔遮断層が追加でさらに積層され得る。
【００９１】
以下において、本発明の有機電界発光素子について例を挙げて説明する。しかし、下記に例示された内容は、本発明の有機電界発光素子を限定するものではない。
【００９２】
本発明の有機電界発光素子は、陽極（正孔注入電極）、正孔注入層（ＨＩＬ）、正孔輸送層（ＨＴＬ）、正孔輸送補助層、発光層（ＥＭＬ）、及び陰極（電子注入電極）が順次積層された構造を有し得、好ましくは、陽極と発光層との間に電子遮断層（ＥＢＬ）を、そして陰極と発光層との間に電子輸送層（ＥＴＬ）、電子注入層（ＥＩＬ）をさらに含み得る。また、陰極と発光層との間に正孔遮断層（ＨＢＬ）をもさらに含み得る。
【００９３】
本発明による有機電界発光素子の製造方法としては、まず、基板表面に、陽極用物質を通常の方法によりコーティングして、陽極を形成する。この際、使用される基板は、透明性、表面平滑性、取扱容易性、及び防水性に優れたガラス基板又は透明プラスチック基板が好ましい。また、陽極用物質としては、透明で導電性に優れた酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）等が使用され得る。
【００９４】
次に、前記陽極表面に、正孔注入層（ＨＩＬ）物質を通常の方法により真空熱蒸着又はスピンコートして、正孔注入層を形成する。このような正孔注入層物質としては、銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）、４，４’，４’’−トリス（３−メチルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）、４，４’，４’’−トリス（３−メチルフェニルアミノ）フェノキシベンゼン（ｍ−ＭＴＤＡＰＢ）、スターバースト（ｓｔａｒｂｕｒｓｔ）型アミン類である４，４’，４’’−トリス（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン（ＴＣＴＡ）、４，４’，４’’−トリス（Ｎ−（２−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ）−トリフェニルアミン（２−ＴＮＡＴＡ）、又は出光社（Ｉｄｅｍｉｔｓｕ）から購入可能なＩＤＥ４０６が例に挙げられる。
【００９５】
前記正孔注入層の表面に、正孔注入層物質を通常の方法により真空熱蒸着又はスピンコートして、正孔輸送層を形成する。
【００９６】
前記正孔輸送層の表面に、本発明の化合物を真空熱蒸着又はスピンコートして、正孔輸送補助層を形成する。
【００９７】
前記正孔輸送補助層の表面に、発光層（ＥＭＬ）物質を通常の方法により真空熱蒸着又はスピンコートして、発光層を形成する。この際、使用される発光層物質のうち単独発光物質又は発光ホスト物質としては、緑色の場合はトリス（８−ヒドロキシキノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ３）等が使用され得、青色の場合はＡｌｑ３、４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル（４，４’−Ｎ，Ｎ’−ｄｉｃａｒｂａｚｏｌｅ−ｂｉｐｈｅｎｙｌ、ＣＢＰ）、ポリ（ｎ−ビニルカルバゾール）（ｐｏｌｙ（ｎ−ｖｉｎｙｌｃａｒｂａｚｏｌｅ）、ＰＶＫ）、９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン（９，１０−ｄｉ（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ−２−ｙｌ）ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ、ＡＤＮ）、ＴＣＴＡ、１，３，５−トリス（Ｎ−フェニルベンズイミダゾール−２−イル）ベンゼン（１，３，５−ｔｒｉｓ（Ｎ−ｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｉｍｉｄａｚｏｌｅ−２−ｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅ、ＴＰＢＩ）、３−ｔｅｒｔ−ブチル−９，１０−ジ（ナフトー２イル）アントラセン（３−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ−９，１０−ｄｉ（ｎａｐｈｔｈ−２−ｙｌ）ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ、ＴＢＡＤＮ）、Ｅ３、ジスチリルアリーレン（ｄｉｓｔｙｒｙｌａｒｙｌｅｎｅ、ＤＳＡ）、又はこれらの２以上の混合物が使用され得るが、これらに限定されるものではない。
【００９８】
発光層物質のうち、発光ホストとともに使用され得るドーパント（ｄｏｐａｎｔ）としては、出光社（Ｉｄｅｍｉｔｓｕ）から購入可能なＩＤＥ１０２、ＩＤＥ１０５、リン光ドーパントとしては、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）（Ｉｒ（ｐｐｙ）３）、イリジウム（ＩＩＩ）ビス［（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ−２’］ピコリン酸塩（ＦＩｒｐｉｃ）（参考文献［Ｃｈｉｈａｙａ  Ａｄａｃｈｉ  ｅｔ  ａｌ．，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，２００１，７９，３０８２−３０８４］）、白金（ＩＩ）オクタエチルポルフィリン（ＰｔＯＥＰ）、ＴＢＥ００２（コビオン社：Ｃｏｖｉｏｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒｓ  ＧｍｂＨ）等が使用され得る。
【００９９】
前記発光層の表面に、電子輸送層（ＥＴＬ）物質を通常の方法により真空熱蒸着又はスピンコートして、電子輸送層を形成する。この際、使用される電子輸送層物質は特に制限されず、好ましくは、トリス（８−ヒドロキシキノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ３）を使用し得る。
【０１００】
選択的には、発光層と電子輸送層との間に正孔遮断層（ＨＢＬ）をさらに形成し、発光層にリン光ドーパントをともに使用することにより、三重項励起子又は正孔が電子輸送層に拡散される現象を防止し得る。
【０１０１】
正孔遮断層の形成は、正孔遮断層物質を通常の方法により真空熱蒸着及びスピンコートして行うことができる。正孔遮断層物質は特に制限されないが、好ましくは、（８ヒドロキシキノリノラト）リチウム（Ｌｉｑ）、ビス（８−ヒドロキシ−２−メチルキノリノラト）−アルミニウムビフェノキサイド（ＢＡｌｑ）、バソクプロイン（ｂａｔｈｏｃｕｐｒｏｉｎｅ、ＢＣＰ）、及びＬｉＦ等を使用し得る。
【０１０２】
前記電子輸送層の表面に、電子注入層（ＥＩＬ）物質を通常の方法により真空熱蒸着又はスピンコートして、電子注入層を形成する。この際、電子注入層物質としては、ＬｉＦ、Ｌｉｑ、Ｌｉ２Ｏ、ＢａＯ、ＮａＣｌ、ＣｓＦ等の物質が使用され得る。
【０１０３】
前記電子注入層の表面に、陰極用物質を通常の方法により真空熱蒸着して、陰極を形成する。この際、陰極用物質としては、リチウム（Ｌｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、アルミニウム−リチウム（Ａｌ−Ｌｉ）、カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム（Ｍｇ）、マグネシウム−インジウム（Ｍｇ−Ｉｎ）、マグネシウム−銀（Ｍｇ−Ａｇ）等が使用され得る。また、前面発光有機電界発光素子の場合、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）又は酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）を使用して、光が透過できる透明な陰極を形成することもできる。
【０１０４】
前記陰極の表面には、キャッピング層形成用組成物によりキャッピング層（ＣＰＬ）が形成され得る。
【実施例】
【０１０５】
以下において、前記化合物の合成方法を代表的な例を挙げて下記に説明する。しかし、本発明の化合物の合成方法が下記に例示された方法に限定されるものではなく、本発明の化合物は下記に例示された方法と、当該分野における公知の方法とにより調製され得る。
【０１０６】
＜合成例１−化合物１の調製＞
（１−Ａ）中間体１−Ａの調製
【化１７】
2020169166.tif 000018
【０１０７】
窒素気流下にて１０００ｍＬフラスコに２，４−ジブロモアニリン（２０．０ｇ、７９．７１ｍｍｏｌ）とフェニルボロン酸（２３．３２ｇ、１９１．３０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（４４．０７ｇ、３１８．８３ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（５．５３ｇ、４．７８ｍｍｏｌ）、トルエン（３００ｍＬ）、ＥｔＯＨ（７５ｍＬ）とＨ２Ｏ（７５ｍＬ）とを入れて撹拌しながら還流させた。反応終了後、トルエンと水を用いてトルエン層を抽出した。抽出した溶液をＭｇＳＯ４処理して残留水分を除去し、減圧濃縮した後、カラムクロマトグラフィー法により精製して、化合物１−Ａの１４．７８ｇを７５．６％の収率で得た。
【０１０８】
（１−Ｂ）化合物１の調製
【化１８】
2020169166.tif 000019
【０１０９】
窒素気流下にて５００ｍＬフラスコに化合物１−Ａ（７．０ｇ、２８．５３ｍｍｏｌ）、２−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン（１８．７１ｇ、６８．４８ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（１３．７１ｇ、１４２．６６ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（１．０５ｇ、１．１４ｍｍｏｌ）、５０％のトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン溶液（１．０７ｍＬ、４．５７ｍｍｏｌ）とトルエン２００ｍＬとを入れ撹拌しながら還流させた。反応終了後、水１００ｍＬを用いてトルエン層を抽出した。抽出した溶液をＭｇＳＯ４処理して残留水分を除去し、減圧濃縮した後、カラムクロマトグラフィー法により精製し、ジクロロメタン／ヘプタンにより再結晶して、化合物１の９．０２ｇを５０．２％の収率で得た。
【０１１０】
＜合成例２−化合物２の調製＞
（２−Ａ）中間体２−Ａの調製
【化１９】
2020169166.tif 000020
【０１１１】
窒素気流下にて５００ｍＬフラスコに２−ブロモ−４−クロロアニリン（２５．０ｇ、１２１．０８ｍｍｏｌ）とフェニルボロン酸（１７．７２ｇ、１４５．３０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（３３．４７ｇ、２４２．１７ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（４．２０ｇ、３．６３ｍｍｏｌ）、トルエン（３００ｍＬ）、ＥｔＯＨ（８０ｍＬ）とＨ２Ｏ（８０ｍＬ）とを入れ撹拌しながら還流させた。反応終了後、トルエンと水を用いてトルエン層を抽出した。抽出した溶液をＭｇＳＯ４処理して残留水分を除去し、減圧濃縮した後、カラムクロマトグラフィー法により精製して、化合物２−Ａの１７．７８ｇを７２．１％の収率で得た。
【０１１２】
（２−Ｂ）中間体２−Ｂの調製
【化２０】
2020169166.tif 000021
【０１１３】
窒素気流下にて２５０ｍＬフラスコに化合物２−Ａ（６．０ｇ、２９．４６ｍｍｏｌ）、１−ナフタレンボロン酸（６．０８ｇ、３５．３５ｍｍｏｌ）、第三リン酸カリウム（１５．６３ｇ、７３．６５ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．１９８ｇ、０．８８４ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（０．７２６ｇ、１．７６７ｍｍｏｌ）、トルエン（１００ｍＬ）とＨ２Ｏ（１０ｍＬ）とを入れ撹拌しながら還流させた。反応終了後、トルエンと水を用いてトルエン層を抽出した。抽出した溶液をＭｇＳＯ４処理して残留水分を除去し、減圧濃縮した後、カラムクロマトグラフィー法により精製して、化合物２−Ｂの６．１６ｇを７０．８％の収率で得た。
【０１１４】
（２−Ｃ）化合物２の調製
【化２１】
2020169166.tif 000022
【０１１５】
化合物１−Ａの代わりに化合物２−Ｂ（６．０ｇ、２０．３１ｍｍｏｌ）を使用することを除いて、化合物１の調製と同様の方法により合成、精製して、化合物２６．６０ｇを４７．８％の収率で得た。
【０１１６】
＜合成例３−化合物３の調製＞
（３−Ａ）中間体３−Ａの調製
【化２２】
2020169166.tif 000023
【０１１７】
ナフタレンボロン酸の代わりに２−ナフタレンボロン酸（６．０８ｇ、３５．３５ｍｍｏｌ）を使用することを除いて、化合物２−Ｂの調製と同様の方法により合成、精製して、化合物３−Ａの６．２２ｇを７１．５％の収率で得た。
【０１１８】
（３−Ｂ）化合物３の調製
【化２３】
2020169166.tif 000024
【０１１９】
化合物１−Ａの代わりに化合物３−Ａ（６．０ｇ、２０．３１ｍｍｏｌ）を使用することを除いて、化合物１の調製と同様の方法により合成、精製して化合物３の６．７０ｇを４８．５％の収率で得た。
【０１２０】
＜合成例４−化合物４の調製＞
（４−Ａ）中間体４−Ａの調製
【化２４】
2020169166.tif 000025
【０１２１】
フェニルボロン酸の代わりにｏ−トリルボロン酸（１９．７５ｇ、１４５．３０ｍｍｏｌ）を使用することを除いて、化合物２−Ａの調製と同様の方法により合成、精製して化合物４−Ａの１６．４５ｇを６２．４％の収率で得た。
【０１２２】
（４−Ｂ）中間体４−Ｂの調製
【化２５】
2020169166.tif 000026
【０１２３】
化合物４−Ａ（１０．０ｇ、４５．９３ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸（６．７２ｇ、５５．１２ｍｍｏｌ）を使用することを除いて、化合物２−Ｂの調製と同様の方法により合成、精製して、化合物４−Ｂの７．７８ｇを６５．３％の収率で得た。
【０１２４】
（４−Ｃ）化合物４の調製
【化２６】
2020169166.tif 000027
【０１２５】
化合物１−Ａの代わりに化合物４−Ｂ（７．０ｇ、２６．９９ｍｍｏｌ）を使用することを除いて、化合物１の調製と同様の方法により合成、精製して、化合物４の７．６１ｇを４３．８％の収率で得た。
【０１２６】
＜合成例５−化合物５の調製＞
（５−Ａ）中間体５−Ａの調製
【化２７】
2020169166.tif 000028
【０１２７】
フェニルボロン酸の代わりに（２，６−ジメチルフェニル）ボロン酸（２１．７９ｇ、１４５．３０ｍｍｏｌ）を使用することを除いて、化合物２−Ａの調製と同様の方法により合成、精製して、化合物５−Ａの１６．９２ｇを６０．３％収率で得た。
【０１２８】
（５−Ｂ）中間体５−Ｂの調製
【化２８】
2020169166.tif 000029
【０１２９】
化合物５−Ａ（１０．０ｇ、４３．１６ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸（６．３１ｇ、５１．７９ｍｍｏｌ）を使用することを除いて、化合物２−Ｂの調製と同様の方法により合成、精製して、化合物５−Ｂの７．１２ｇを６３．６％の収率で得た。
【０１３０】
（５−Ｃ）化合物５の調製
【化２９】
2020169166.tif 000030
【０１３１】
化合物１−Ａの代わりに化合物５−Ｂ（７．０ｇ、２５．６１ｍｍｏｌ）を使用することを除いて、化合物１の調製と同様の方法により合成、精製して、化合物５の７．１８ｇを４２．６％の収率で得た。
【０１３２】
＜合成例６−化合物６の調製＞
（６−Ａ）中間体６−Ａの調製
【化３０】
2020169166.tif 000031
【０１３３】
２−ブロモ−４−クロロアニリン（２０．０ｇ、９０．７１ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸（２６．５４ｇ、２１７．７０ｍｍｏｌ）を使用することを除いて、化合物２−Ｂの調製と同様の方法により合成、精製して、化合物６−Ａの１４．３２ｇを６０．９％の収率で得た。
【０１３４】
（６−Ｂ）化合物６の調製
【化３１】
2020169166.tif 000032
【０１３５】
化合物１−Ａの代わりに化合物６−Ａ（７．０ｇ、２６．９９ｍｍｏｌ）を使用することを除いて、化合物１の調製と同様の方法により合成、精製して、化合物６の７．６１ｇを４３．８％の収率で得た。
【０１３６】
＜合成例７−化合物７の調製＞
（７−Ａ）中間体７−Ａの調製
【化３２】
2020169166.tif 000033
【０１３７】
２−ブロモ−４−クロロアニリンの代わりに４−ブロモ−２−メチルアニリン（２０．０ｇ、１０７．５０ｍｍｏｌ）を使用することを除いて、化合物２−Ａと同様の方法により合成、精製して、化合物７−Ａの１３．２２ｇを６７．１％の収率で得た。
【０１３８】
（７−Ｂ）化合物７の調製
【化３３】
2020169166.tif 000034
【０１３９】
化合物１−Ａの代わりに化合物７−Ａ（６．０ｇ、３２．７４ｍｍｏｌ）を使用することを除いて、化合物１の調製と同様の方法により合成、精製して、化合物７の８．６４ｇを４６．５％の収率で得た。
【０１４０】
＜合成例８−化合物８の調製＞
（８−Ａ）中間体８−Ａの調製
【化３４】
2020169166.tif 000035
【０１４１】
２−ブロモ−４−クロロアニリンの代わりに４−ブロモ−２−イソプロピルアニリン（２０．０ｇ、９３．４１ｍｍｏｌ）を使用することを除いて、化合物２−Ａと同様の方法により合成、精製して、化合物８−Ａの１２．０８ｇを６１．２％の収率で得た。
【０１４２】
（８−Ｂ）化合物８の調製
【化３５】
2020169166.tif 000036
【０１４３】
化合物１−Ａの代わりに化合物８−Ａ（６．０ｇ、２８．３９ｍｍｏｌ）を使用することを除いて、化合物１の調製と同様の方法により合成、精製して、化合物８の７．２４ｇを４２．８％の収率で得た。
【０１４４】
＜合成例９−化合物９の調製＞
（９−Ａ）中間体９−Ａの調製
【化３６】
2020169166.tif 000037
【０１４５】
フェニルボロン酸の代わりに１−ナフタレンボロン酸（２４．９９ｇ、１４５．３０ｍｍｏｌ）を使用することを除いて、化合物２−Ａの調製と同様の方法により合成、精製して、化合物９−Ａの１９．２６ｇを６２．７％の収率で得た。
【０１４６】
（９−Ｂ）中間体９−Ｂの調製
【化３７】
2020169166.tif 000038
【０１４７】
化合物９−Ａ（１０．０ｇ、３９．４１ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸（５．７７ｇ、４７．２９ｍｍｏｌ）を使用することを除いて、化合物２−Ｂの調製と同様の方法により合成、精製して、化合物９−Ｂの７．８２ｇを６７．２％の収率で得た。
【０１４８】
（９−Ｃ）化合物９の調製
【化３８】
2020169166.tif 000039
【０１４９】
化合物１−Ａの代わりに化合物９−Ｂ（７．０ｇ、２３．７０ｍｍｏｌ）を使用することを除いて、化合物１の調製と同様の方法により合成、精製して、化合物９の７．３９ｇを４５．９％の収率で得た。
【０１５０】
＜合成例１０−化合物１０の調製＞
（１０−Ａ）中間体１０−Ａの調製
【化３９】
2020169166.tif 000040
【０１５１】
フェニルボロン酸の代わりに２−ナフタレンボロン酸（２４．９９ｇ、１４５．３０ｍｍｏｌ）を使用することを除いて、化合物２−Ａの調製と同様の方法により合成、精製して、化合物１０−Ａの１９．６９ｇを６４．１％の収率で得た。
【０１５２】
（１０−Ｂ）中間体１０−Ｂの調製
【化４０】
2020169166.tif 000041
【０１５３】
化合物１０−Ａ（１０．０ｇ、３９．４１ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸（５．７７ｇ、４７．２９ｍｍｏｌ）を使用することを除いて、化合物２−Ｂの調製と同様の方法により合成、精製して、化合物１０−Ｂの８．０７ｇを６９．３％の収率で得た。
【０１５４】
（１０−Ｃ）化合物１０の調製
【化４１】
2020169166.tif 000042
【０１５５】
化合物１−Ａの代わりに化合物１０−Ｂ（７．０ｇ、２３．７０ｍｍｏｌ）を使用することを除いて、化合物１の調製と同様の方法により合成、精製して、化合物１０の７．７５ｇを４８．１％の収率で得た。
【０１５６】
＜合成例１１−化合物１１の調製＞
（１１−Ａ）中間体１１−Ａの調製
【化４２】
2020169166.tif 000043
【０１５７】
２−ブロモ−４−クロロアニリンの代わりに４−ブロモ−２，６−ジメチルアニリン（２０．０ｇ、９９．９６ｍｍｏｌ）を使用することを除いて、化合物２−Ａと同様の方法により合成、精製して、化合物１１−Ａの１２．８４ｇを６５．１％の収率で得た。
【０１５８】
（１１−Ｂ）化合物１１の調製
【化４３】
2020169166.tif 000044
【０１５９】
化合物１−Ａの代わりに化合物１１−Ａ（６．０ｇ、３０．４１ｍｍｏｌ）を使用することを除いて、化合物１の調製と同様の方法により合成、精製して化合物１１の７．８４ｇを４４．３％の収率で得た。
【０１６０】
＜合成例１２−化合物１２の調製＞
（１２−Ａ）中間体１２−Ａの調製
【化４４】
2020169166.tif 000045
【０１６１】
４−ブロモ−２，６−ジメチルアニリン（１０．０ｇ、４９．９８ｍｍｏｌ）、１−ナフタレンボロン酸（１０．３２ｇ、５９．９８ｍｍｏｌ）を使用することを除いて、化合物２−Ａと同様の方法により合成、精製して、化合物１２−Ａの７．８７ｇを６３．７％の収率で得た。
【０１６２】
（１２−Ｂ）化合物１２の調製
【化４５】
2020169166.tif 000046
【０１６３】
化合物１−Ａの代わりに化合物１２−Ａ（７．０ｇ、２８．３０ｍｍｏｌ）を使用することを除いて、化合物１の調製と同様の方法により合成、精製して、化合物１２の８．０６ｇを４５．１％の収率で得た。
【０１６４】
＜合成例１３−化合物１３の調製＞
（１３−Ａ）中間体１３−Ａの調製
【化４６】
2020169166.tif 000047
【０１６５】
４−ブロモ−２，６−ジメチルアニリン（１０．０ｇ、４９．９８ｍｍｏｌ）、２−ナフタレンボロン酸（１０．３２ｇ、５９．９８ｍｍｏｌ）を使用することを除いて、化合物２−Ａと同様の方法により合成、精製して、化合物１３−Ａの８．１３ｇを６５．８％の収率で得た。
【０１６６】
（１３−Ｂ）化合物１３の調製
【化４７】
2020169166.tif 000048
【０１６７】
化合物１−Ａの代わりに化合物１３−Ａ（７．０ｇ、２８．３０ｍｍｏｌ）を使用することを除いて、化合物１の調製と同様の方法により合成、精製して、化合物１３の７．６２ｇを４２．６％の収率で得た。
【０１６８】
＜合成例１４‐化合物１４の調製＞
（１４−Ａ）中間体１４−Ａの調製
【化４８】
2020169166.tif 000049
【０１６９】
フェニルボロン酸の代わりに１−ナフタレンボロン酸（３２．９０ｇ、１９１．３０ｍｍｏｌ）を使用することを除いて、化合物１−Ａと同様の方法により合成、精製して、化合物１４−Ａの１９．３５ｇを７０．３％の収率で得た。
【０１７０】
（１４−Ｂ）化合物１４の調製
【化４９】
2020169166.tif 000050
【０１７１】
化合物１−Ａの代わりに化合物１４−Ａ（８．０ｇ、２３．１６ｍｍｏｌ）を使用することを除いて、化合物１の調製と同様の方法により合成、精製して、化合物１４の７．７４ｇを４５．８％の収率で得た。
【０１７２】
＜合成例１５−化合物１５の調製＞
（１５−Ａ）中間体１５−Ａの調製
【化５０】
2020169166.tif 000051
【０１７３】
フェニルボロン酸の代わりに２−ナフタレンボロン酸（３２．９０ｇ、１９１．３０ｍｍｏｌ）を使用することを除いて、化合物１−Ａと同様の方法により合成、精製して、化合物１５−Ａの１９．９９ｇを７２．６％の収率で得た。
【０１７４】
（１５−Ｂ）化合物１５の調製
【化５１】
2020169166.tif 000052
【０１７５】
化合物１−Ａの代わりに化合物１５−Ａ（８．０ｇ、２３．１６ｍｍｏｌ）を使用することを除いて、化合物１の調製と同様の方法により合成、精製して、化合物１５の７．２７ｇを４３．０％の収率で得た。
【０１７６】
＜合成例１６−化合物１６の調製＞
（１６−Ａ）中間体１６−Ａの調製
【化５２】
2020169166.tif 000053
【０１７７】
窒素気流下にて２５０ｍＬフラスコに化合物１−Ａ（７．０ｇ、２８．５３ｍｍｏｌ）、２−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン（７．７９ｇ。２８．５３ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（６．８６ｇ、７１．３３ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（０．５２３ｇ、０．５７１ｍｍｏｌ）、５０％のトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン溶液（０．５４ｍＬ、２．２８ｍｍｏｌ）とトルエン１００ｍＬとを入れ、撹拌しながら還流させた。反応終了後、水５０ｍＬを用いてトルエン層を抽出した。抽出した溶液をＭｇＳＯ４処理して残留水分を除去し、減圧濃縮した後、カラムクロマトグラフィー法により精製し、ジクロロメタン／ヘプタンで再結晶して、化合物１６−Ａの９．２７ｇを７４．２％の収率で得た。
【０１７８】
（１６−Ｂ）化合物１６の調製
【化５３】
2020169166.tif 000054
【０１７９】
化合物１６−Ａ（９．０ｇ、２０．５７ｍｍｏｌ）、３−ブロモジベンゾフラン（６．１０ｇ、２４．６８ｍｍｏｌ）を使用することを除いて、化合物１６−Ａの調製と同様の方法により合成、精製して、化合物１６の６．０６ｇを４８．８％の収率で得た。
【０１８０】
＜合成例１７−化合物１７の調製＞
【化５４】
2020169166.tif 000055
【０１８１】
化合物１６−Ａ（９．０ｇ、２０．５７ｍｍｏｌ）、１−［４−ブロモ−（１，１’ビフェニル）−４−］アダマンタン（９．０７ｇ、２４．６８ｍｍｏｌ）を使用することを除いて、化合物１６−Ａの調製と同様の方法により合成、精製して、化合物１７の７．４７ｇを５０．２％の収率で得た。
【０１８２】
＜合成例１８−化合物１８の調製＞
【化５５】
2020169166.tif 000056
【０１８３】
化合物１６−Ａ（９．０ｇ、２０．５７ｍｍｏｌ）、９−ブロモフェナントレン（６．３５ｇ、２４．６８ｍｍｏｌ）を使用することを除いて、化合物１６−Ａの調製と同様の方法により合成、精製して、化合物１８の５．９６ｇを４７．２％の収率で得た。
【０１８４】
＜合成例１９−化合物１９の調製＞
（１９−Ａ）中間体１９−Ａの調製
【化５６】
2020169166.tif 000057
【０１８５】
２−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレンの代わりに４−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン（７．３４ｇ、２８．５３ｍｍｏｌ）を使用することを除いて、化合物１６−Ａの調製と同じ方法で合成、精製して、化合物１９−Ａの９．０３ｇを７２．３％の収率で得た。
【０１８６】
（１９−Ｂ）化合物１９の調製
【化５７】
2020169166.tif 000058
【０１８７】
化合物１９−Ａ（９．０ｇ、２０．５７ｍｍｏｌ）、４−ブロモビフェニル（５．７５ｇ、２４．６８ｍｍｏｌ）を使用することを除いて、化合物１６−Ａの調製と同様の方法により合成、精製して、化合物１９の５．５２ｇを４５．５％の収率で得た。
【０１８８】
＜合成例２０−化合物２０の調製＞
（２０−Ａ）中間体２０−Ａの調製
【化５８】
2020169166.tif 000059
【０１８９】
２−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレンの代わりに４−ブロモ−９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン（１１．３４ｇ、２８．５３ｍｍｏｌ）を使用することを除いて、化合物１６−Ａの調製と同様の方法により合成、精製して、化合物２０−Ａの１０．９０ｇを６８．０％の収率で得た。
【０１９０】
（２０−Ｂ）化合物２０の調製
【化５９】
2020169166.tif 000060
【０１９１】
化合物２０−Ａ（１０．５ｇ、１８．６９ｍｍｏｌ）、４−ブロモビフェニル（５．２３ｇ、２２．４３ｍｍｏｌ）を使用することを除いて、化合物１６−Ａの調製と同様の方法により合成、精製して、化合物２０の５．７０ｇを４２．７％の収率で得た。
【０１９２】
［実施例１−１：有機電界発光素子の製造］
反射層が形成された基板上にＩＴＯで陽極を形成し、Ｎ２プラズマ又はＵＶ−オゾンで表面処理した。その上に正孔注入層（ＨＩＬ）としてＨＡＴ−ＣＮを１０ｎｍの厚さで蒸着させた。続いてＮ４，Ｎ４，Ｎ４’，Ｎ４’−テトラ［（１，１’−ビフェニル）−４−イル］−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミンを１００ｎｍの厚さで蒸着させて正孔輸送層（ＨＴＬ）を形成した。
【０１９３】
前記正孔輸送層の上部に、本発明の化合物１を８５ｎｍの厚さで真空蒸着して正孔輸送補助層を形成し、前記正孔輸送補助層の上部に発光層（ＥＭＬ）として４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）を３５ｎｍ蒸着させながらドーパントとして（ｐｉｑ）２Ｉｒ（ａｃａｃ）［ビス−（１−フェニルイソキノリル）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート］を約３％ドープした。
【０１９４】
その上に、アントラセン誘導体とＬｉＱを１：１で混合して３０ｎｍの厚さで電子輸送層（ＥＴＬ）を蒸着し、その上に電子注入層（ＥＩＬ）としてＬｉＱを１ｎｍの厚さで蒸着させた。その後、陰極としてマグネシウムと銀（Ａｇ）とを１：４で混合した混合物を１６ｎｍの厚さで蒸着させ、前記陰極の上にキャッピング層（ｃａｐｐｉｎｇ  ｌａｙｅｒ）としてＮ４，Ｎ４’−ビス｛４−［ビス（３−メチルフェニル）アミノ］フェニル｝−Ｎ４，Ｎ４’−ジフェニル−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（ＤＮＴＰＤ）を６０ｎｍの厚さで蒸着させた。その上にＵＶ硬化型接着剤として、吸湿剤が含有されたシールキャッピング（ｓｅａｌ  ｃａｐ）を合着して、大気中のＯ２や水分から有機電界発光素子を保護できるようにして、有機電界発光素子を製造した。
【０１９５】
［実施例１−２〜１−１９］
前記実施例１−１において、正孔輸送補助層を、化合物１の代わりに化合物２〜化合物１９を使用して形成したことを除いては、実施例１−１と同様の方法により有機電界発光素子を製造した。
【０１９６】
［比較例１−１〜１−４］
前記実施例１−１において、正孔輸送補助層を、化合物１の代わりにＮＰＢ及び化合物Ａ〜化合物Ｃを使用して形成したことを除いては、実施例１−１と同様の方法により有機電界発光素子を製造した。
【０１９７】
【化６０】
2020169166.tif 000061
【０１９８】
［実験例１−１：素子の性能分析］
前記実施例及び比較例において製造した有機電界発光素子について、１０ｍＡ／ｃｍ２の電流で駆動したときの電光特性及び２０ｍＡ／ｃｍ２の定電流で駆動したときの９５％の減少寿命を測定し、その結果を表１に示した。
【０１９９】
【表１】
2020169166.tif 000062
【０２００】
前記表１から、本発明による化合物を正孔輸送補助層の材料として使用すると、比較例よりも相対的に高効率及び寿命増加を示すことが確認された。
【０２０１】
特に、比較例と本発明の実施例とを比較すると、発光効率は約８％〜４７％向上しており、寿命は最大２．３倍に増加することが確認された。
【０２０２】
［実施例２−１：有機電界発光素子の製造］
反射層が形成された基板上にＩＴＯで陽極を形成し、Ｎ２プラズマ又はＵＶ−オゾンにより表面処理をした。その上に、正孔注入層（ＨＩＬ）としてＨＡＴ−ＣＮを１０ｎｍの厚さで蒸着させた。次いで、Ｎ４，Ｎ４，Ｎ４’，Ｎ４’−テトラ［（１，１’−ビフェニル）−４−イル］−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミンを１１０ｎｍの厚さで蒸着させて正孔輸送層（ＨＴＬ）を形成した。
【０２０３】
前記正孔輸送層の上部に本発明の化合物１を４０ｎｍの厚さで真空蒸着して正孔輸送補助層を形成し、前記正孔輸送補助層の上部に発光層（ＥＭＬ）として４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）を３５ｎｍ蒸着させながらドーパントとしてＩｒ（ｐｐｙ）３［トリス（２−フェニルピリジン）−イリジウム］を約５％ドーピングした。
【０２０４】
その上に、アントラセン誘導体とＬｉＱとを１：１で混合して３０ｎｍの厚さで電子輸送層（ＥＴＬ）を蒸着し、その上に電子注入層（ＥＩＬ）としてＬｉＱを１ｎｍの厚さで蒸着させた。その後、陰極としてマグネシウムと銀（Ａｇ）とを１：４で混合した混合物を１６ｎｍの厚さで蒸着させ、前記陰極の上にキャッピング層としてＮ４，Ｎ４’−ビス｛４−［ビス（３−メチルフェニル）アミノ］フェニル｝−Ｎ４，Ｎ４’−ジフェニル−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（ＤＮＴＰＤ）を６０ｎｍの厚さで蒸着させた。その上に、ＵＶ硬化型接着剤により吸湿剤が含有されたシールキャッピングを合着して、大気中のＯ２や水分から有機電界発光素子を保護できるようにして、有機電界発光素子を製造した。
【０２０５】
［実施例２−２〜２−５］
前記実施例２−１において、正孔輸送補助層を、化合物１の代わりに化合物３、化合物１０、化合物１６、化合物１７を使用して形成したことを除いては、実施例２−１と同様の方法により有機電界発光素子を製造した。
【０２０６】
［比較例２−１〜２−３］
前記実施例２−１において、正孔輸送補助層を、化合物１の代わりにＮＰＢ、化合物Ａ、化合物Ｂを使用して形成したことを除いては、実施例２−１と同様の方法により有機電界発光素子を製造した。
【０２０７】
［実験例２−１：素子性能分析］
前記実施例及び比較例において製造した有機電界発光素子について、１０ｍＡ／ｃｍ２の電流で駆動したときの電光特性及び２０ｍＡ／ｃｍ２の定電流で駆動したときの９５％の減少寿命を測定し、その結果を表２に示した。
【０２０８】
【表２】
2020169166.tif 000063
【０２０９】
前記表２から、本発明による化合物を正孔輸送補助層の材料として使用すると、比較例よりも相対的に高効率及び寿命増加を示すことが確認された。
【０２１０】
特に、比較例と本発明の実施例とを比較すると、発光効率は約１１％〜４１％向上しており、寿命は最大２．３倍に増加することが確認された。
【０２１１】
［実施例３−１：有機電界発光素子の製造］
反射層が形成された基板上にＩＴＯで陽極を形成し、Ｎ２プラズマ又はＵＶ−オゾンにより表面処理をした。その上に、正孔注入層（ＨＩＬ）としてＨＡＴ−ＣＮを１０ｎｍの厚さで蒸着させた。次いで、Ｎ４，Ｎ４，Ｎ４’，Ｎ４’−テトラ［（１，１’−ビフェニル）−４−イル］−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミンを１１０ｎｍの厚さで蒸着させて正孔輸送層（ＨＴＬ）を形成した。
【０２１２】
前記正孔輸送層の上部に化合物１６を１５ｎｍの厚さで真空蒸着して正孔輸送補助層を形成し、前記正孔輸送補助層の上部に発光層（ＥＭＬ）としてブルーＥＭＬを形成することができる９，１０−ビス（２−ナフチル）アントラセン（ＡＤＮ）を２５ｎｍ蒸着させながら、ドーパントとして２，５，８，１１−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルペリレン（ＴＢＰ）を約３ｗｔ％ドープした。
【０２１３】
その上に、アントラセン誘導体とＬｉＱを質量比１：１で混合して３０ｎｍの厚さで電子輸送層（ＥＴＬ）を蒸着し、その上に電子注入層（ＥＩＬ）にＬｉＱを１ｎｍの厚さで蒸着させた。その後、陰極にマグネシウムと銀（Ａｇ）を質量比９：１で混合した混合物を１５ｎｍの厚さで蒸着させ、前記陰極の上にキャッピング層でＮ４，Ｎ４’−ビス｛４−［ビス（３−メチルフェニル）アミノ］フェニル｝−Ｎ４，Ｎ４’−ジフェニル−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（ＤＮＴＰＤ）を６０ｎｍの厚さで蒸着させた。その上に、ＵＶ硬化型接着剤により吸湿剤が含有されたシールキャッピングを合着して、大気中のＯ２や水分から有機電界発光素子を保護できるようにして、有機電界発光素子を製造した。
【０２１４】
［実施例３−２〜３−５］
前記実施例３−１において、正孔輸送補助層を、化合物１６の代わりに化合物１７〜化合物２０を使用して形成したことを除いては、実施例３−１と同様の方法により有機電界発光素子を製造した。
【０２１５】
［比較例３−１〜３−３］
前記実施例３−１において、正孔輸送補助層を、化合物１６の代わりにＮＰＢ、化合物Ｂ、化合物Ｃを使用して形成したことを除いては、実施例３−１と同様の方法により有機電界発光素子を製造した。
【０２１６】
［実験例３−１：素子性能分析］
前記実施例及び比較例で製造した有機電界発光素子について、定電流１０ｍＡ／ｃｍ２の条件で素子の電光特性を分析し、２０ｍＡ／ｃｍ２の駆動条件で寿命を測定して、その結果を表３に示した。
【０２１７】
【表３】
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【０２１８】
前記表３から、本発明による化合物を正孔輸送補助層の材料として使用すると、比較例よりも相対的に駆動電圧の減少、高効率及び寿命増加を示すことが確認された。
【０２１９】
特に、比較例と本発明の実施例を比較すると、駆動電圧は０．３ｅＶ〜０．８ｅＶ減少し、発光効率は約１６％〜３８％向上し、寿命は最大２倍に増加することが確認された。
【０２２０】
以上で、本発明の好適な実施例について詳細に説明したが、本発明の権利範囲はこれに限定されるものではなく、次の請求の範囲で定義している本発明の基本概念を利用した当業者の様々な変形及び改良形態もまた本発明の権利範囲に属するものである。