(57)【要約】【課題】毛髪の表面に皮膜を形成するために使用でき、かつこの皮膜が耐水性を得やすい、毛髪処理用基剤を提供する。【解決手段】毛髪処理用基剤は、３級カチオン性不飽和単量体（Ａ）と、アニオン性不飽和単量体（Ｂ）と、疎水性のエチレン性不飽和単量体（Ｃ）とを含む不飽和単量体（Ｍ）の共重合体を含む。３級カチオン性不飽和単量体（Ａ）の量は、不飽和単量体（Ｍ）１００質量部に対して、３質量部以上２０質量部以下である。アニオン性不飽和単量体（Ｂ）の量は、不飽和単量体（Ｍ）１００質量部に対して、１質量部以上５質量部以下である。エチレン性不飽和単量体（Ｃ）の量は、不飽和単量体（Ｍ）１００質量部に対して、３５質量部以上６０質量部以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
３級カチオン性不飽和単量体（Ａ）と、アニオン性不飽和単量体（Ｂ）と、疎水性のエチレン性不飽和単量体（Ｃ）とを含む不飽和単量体（Ｍ）の共重合体であり、
前記３級カチオン性不飽和単量体（Ａ）の量は、前記不飽和単量体（Ｍ）１００質量部に対して、３質量部以上２０質量部以下であり、
前記アニオン性不飽和単量体（Ｂ）の量は、前記不飽和単量体（Ｍ）１００質量部に対して、１質量部以上５質量部以下であり、
前記エチレン性不飽和単量体（Ｃ）の量は、前記不飽和単量体（Ｍ）１００質量部に対して、３５質量部以上６０質量部以下である、
毛髪処理用基剤。
【請求項２】
前記３級カチオン性不飽和単量体（Ａ）は、下記式（１）で示される構造を有する、
請求項１に記載の毛髪処理用基剤、
【化１】
2020169133.tif 000011
式（１）中、ＲはＨ又はＣＨ３であり、ＡはＯ又はＮＨであり、ｋは１〜４の範囲内の整数であり、ｍは１〜４の範囲内の整数であり、ｎは１〜４の範囲内の整数である。
【請求項３】
重量平均分子量は、５０００以上５００００以下である、
請求項１又は２に記載の毛髪処理用基剤。
【請求項４】
ガラス転移温度は、−２０℃以上４０℃以下である、
請求項１〜３のいずれか１項に記載の毛髪処理用基剤。
【請求項５】
前記アニオン性不飽和単量体（Ｂ）に対する、前記３級カチオン性不飽和単量体（Ａ）のモル百分率は、５０モル％以上３５０モル％以下である、
請求項１〜４のいずれか１項に記載の毛髪処理用基剤。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の毛髪処理用基剤を含有する、毛髪化粧料。
【請求項７】
ヘアカラーリング製品である請求項６に記載の毛髪化粧料。
【請求項８】
染毛剤又は染毛料である請求項７に記載の毛髪化粧料。
【請求項９】
アウトバストリートメント又はヘアトリートメントである、請求項６に記載の毛髪化粧料。
【請求項１０】
染色した毛髪の表面に、請求項１〜５のいずれか１項に記載の毛髪処理用基剤を含む皮膜を形成することを含む、
毛髪処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪処理用基剤、毛髪化粧料、及び毛髪処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、髪質を改善させることを目的とした毛髪化粧料が知られている。例えば、特許文献１には、アニオン性高分子を配合させたプレヘアリンス型毛髪処理剤組成物（毛髪化粧料）が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭６３−１５４６１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、特許文献１のような毛髪化粧料の場合、一時的には毛髪の質感を改善することができるが、一度の洗髪でアニオン性高分子が洗い流されやすいため、毛髪の質感を持続させにくい。すなわち、毛髪表面にアニオン性高分子からなる皮膜が一時的に形成されても、この皮膜は洗髪時に溶解して洗い流されやすい。
【０００５】
本発明の目的は、毛髪の表面に皮膜を形成するために使用でき、かつこの皮膜が耐水性を得やすい、毛髪処理用基剤、毛髪化粧料、及び毛髪処理方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の一態様に係る毛髪処理用基剤は、３級カチオン性不飽和単量体（Ａ）と、アニオン性不飽和単量体（Ｂ）と、疎水性のエチレン性不飽和単量体（Ｃ）とを含む不飽和単量体（Ｍ）の共重合体である。前記３級カチオン性不飽和単量体（Ａ）の量は、前記不飽和単量体（Ｍ）１００質量部に対して、３質量部以上２０質量部以下である。前記アニオン性不飽和単量体（Ｂ）の量は、前記不飽和単量体（Ｍ）１００質量部に対して、１質量部以上５質量部以下である。前記エチレン性不飽和単量体（Ｃ）の量は、前記不飽和単量体（Ｍ）１００質量部に対して、３５質量部以上６０質量部以下である。
【０００７】
本発明の一態様に係る毛髪化粧料は、前記毛髪処理用基剤を含有する。
【０００８】
本発明の一態様に係る毛髪処理方法は、染色した毛髪の表面に、前記毛髪処理用基剤を含む皮膜を形成することを含む。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、毛髪の表面に毛髪処理用基剤を含む皮膜を形成することができ、かつこの皮膜が耐水性を得やすい。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を実施するための形態を説明する。なお、下記の「（メタ）アクリ−」は、「アクリ−」および「メタクリ−」のうち、一方又は両方を含むことを意味する。
【００１１】
＜毛髪処理用基剤＞
本実施形態に係る毛髪処理用基剤は、不飽和単量体（Ｍ）の共重合体である。不飽和単量体（Ｍ）は、３級カチオン性不飽和単量体（Ａ）と、アニオン性不飽和単量体（Ｂ）と、疎水性のエチレン性不飽和単量体（Ｃ）とを含む。共重合体は、具体的には、不飽和単量体（Ｍ）を重合反応させることで得られる生成物である。
【００１２】
このような毛髪処理用基剤では、毛髪処理用基剤が３級カチオン性不飽和単量体（Ａ）に由来する官能基を含むことで、毛髪に対する密着性を有する皮膜が得られやすい。すなわち、皮膜を毛髪から脱落しにくくできる。さらに、毛髪処理用基剤が疎水性のエチレン性不飽和単量体（Ｃ）に由来する官能基を含むことで、皮膜が耐水性を得ることができる。また、その一分子中に３級カチオン性不飽和単量体（Ａ）及びアニオン性不飽和単量体（Ｂ）に由来する官能基を含んでいるため、その静電的な相互作用により、皮膜がさらに良好な耐水性を得ることができる。しかも、染色した毛髪に毛髪処理用基剤を含む皮膜を形成した場合、この皮膜により染色した毛髪の色落ちを生じにくくできる。
【００１３】
３級カチオン性不飽和単量体（Ａ）は、カチオン性基と、重合性不飽和基とを含む化合物である。カチオン性基の一例は、３級アミン基である。３級カチオン性不飽和単量体（Ａ）は、例えば、下記式（１）で示される構造を有する。
【００１４】
【化１】
2020169133.tif 000002
【００１５】
式（１）中、ＲはＨ又はＣＨ３であり、ＡはＯ又はＮＨであり、ｋは１〜４の範囲内の整数であり、ｍは１〜４の範囲内の整数であり、ｎは１〜４の範囲内の整数である。
【００１６】
３級カチオン性不飽和単量体（Ａ）は、例えば、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、及びジメチルアミノプロピルメタクリルアミドが挙げられる。３級カチオン性不飽和単量体（Ａ）は、例えば前記の化合物からなる群から選択される少なくとも一種を含有する。
【００１７】
３級カチオン性不飽和単量体（Ａ）の量は、不飽和単量体（Ｍ）１００質量部に対して、３質量部以上２０質量部以下である。この場合、毛髪に対する皮膜の親和性・密着性を高めるとともにフレーキングを生じにくくし、かつ、耐水性・耐洗髪性に優れた皮膜を得ることができる。３級カチオン性不飽和単量体（Ａ）の量が３質量部以上である場合、毛髪への親和性・密着性が向上し、良好な耐フレーキング性が得られやすい。一方、３級カチオン性不飽和単量体（Ａ）の量が２０質量部以下である場合、皮膜の疎水性が高くなりやすく、耐水性・耐洗髪性が向上しやすい。３級カチオン性不飽和単量体（Ａ）の分子量は、１００以上２５０以下であることが好ましい。
【００１８】
アニオン性不飽和単量体（Ｂ）は、アニオン性基と、重合性不飽和基とを含む化合物である。このため、毛髪表面において皮膜を形成する際、アニオン性基とカチオン性基とで静電的な相互作用が生じることで、毛髪処理用基剤の分子同士がマトリックス状に結合できる。アニオン性不飽和単量体（Ｂ）は、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、及びω-カルボキシ-ポリカプロラクトンモノアクリレート等の不飽和モノカルボン酸；イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、及びシトラコン酸等の不飽和ジカルボン酸；２−（メタ）アクリロイルオキシエチルテトラヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸等のアルケンスルホン酸、及びα−メチルスチレンスルホン酸等の芳香族ビニル基含有スルホン酸；（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェート等の（メタ）アクリロイルオキアルキルリン酸モノエステルが挙げられる。アニオン性不飽和単量体（Ｂ）は、例えば前記の化合物からなる群から選択される少なくとも一種を含有する。
【００１９】
アニオン性不飽和単量体（Ｂ）の量は、不飽和単量体（Ｍ）１００質量部に対して、１質量部以上５質量部以下である。この場合、アニオン性基とカチオン性基との結合により毛髪処理用基剤同士が強く結合することでフレーキングを生じにくくし、かつ、耐水性・耐洗髪性に優れた皮膜を得ることができる。アニオン性不飽和単量体（Ｂ）の量が１質量部以上である場合、アニオン性基とカチオン性基と結合が生じやすくなり、耐水性・耐洗髪性が向上しやすい。一方、アニオン性不飽和単量体（Ｂ）の量が５質量部以下である場合、皮膜の疎水性が高くなりやすく、耐水性・耐洗髪性が向上しやすい。アニオン性不飽和単量体（Ｂ）の分子量は、５０以上５００以下であることが好ましい。
【００２０】
また、アニオン性不飽和単量体（Ｂ）に対する、３級カチオン性不飽和単量体（Ａ）のモル百分率は、５０モル％以上３５０モル％以下であることが好ましい。この場合、カチオン性基による毛髪への密着性を損ねることなく、アニオン性基とカチオン性基との相互作用により毛髪処理用基剤の分子同士が強く結合することで耐水性・耐洗髪性に優れた皮膜を得ることができる。
【００２１】
エチレン性不飽和単量体（Ｃ）は、疎水性を有する化合物であって、エチレン性不飽和基を含む。これにより、毛髪処理用基剤に疎水性を付与できるため、皮膜の耐水性・耐洗髪性を向上させやすくできる。エチレン性不飽和単量体（Ｃ）の、２０℃の水に対する溶解度は、５ｇ／Ｌ未満であることが好ましい。
【００２２】
エチレン性不飽和単量体（Ｃ）は、例えば、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリルレート、プ口ピル（メタ）アクリルレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリルレート、ｎ−へキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、シクロへキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、へプタデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート、べへニル（メタ）アクリレート、エチルメタクリレートが挙げられる。エチレン性不飽和単量体（Ｃ）は、例えば前記の化合物からなる群から選択される少なくとも一種を含有する。
【００２３】
エチレン性不飽和単量体（Ｃ）の量は、不飽和単量体（Ｍ）１００質量部に対して、３５質量部以上６０質量部以下である。この場合、皮膜の疎水性が強くなり、皮膜の耐水性・耐洗髪性を向上させやすくできる。
【００２４】
不飽和単量体（Ｍ）は、エチレン性不飽和単量体（Ｄ）を更に含有してもよい。エチレン性不飽和単量体（Ｄ）は、３級カチオン性不飽和単量体（Ａ）、アニオン性不飽和単量体（Ｂ）及び疎水性のエチレン性不飽和単量体（Ｃ）以外の共重合可能なエチレン性不飽和単量体であり、皮膜の柔軟性をはじめとする様々な性質を調節するために用いられる。エチレン性不飽和単量体（Ｄ）は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチルアクリレート等の（メタ）アクリル酸のエステル類；メトキシエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル；ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の、ポリアルキレングリコールと（メタ）アクリル酸とのモノエステル類；メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の、前記ポリアルキレングリコールと（メタ）アクリル酸とのモノエステル類の水酸基末端がアルキルエーテル化されたもの等が挙げられる。
【００２５】
毛髪処理用基剤の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは、５０００以上７００００以下である。この場合、良好な風合い、耐水性、耐洗髪性、及び耐フレーキング性を有する皮膜を得ることができる。重量平均分子量（Ｍｗ）は、より好ましくは、５０００以上５００００以下である。
【００２６】
重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィによる分子量測定結果から算出される。ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィでの分子量測定は、例えば、次の条件の下で行うことができる。
【００２７】
ＧＰＣ装置：昭和電工社製  ＳＨＯＤＥＸ  ＳＹＳＴＥＭ  １１、
カラム：ＳＨＯＤＥＸ  ＫＦ−８００Ｐ，ＫＦ−００５，ＫＦ−００３，ＫＦ−００１の４本直列、
移動相：ＴＨＦ、
流量：１ｍｌ／分、
カラム温度：４５℃、
検出器：ＲＩ、
換算：ポリスチレン。
【００２８】
毛髪処理用基剤のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは、−２０℃以上４０℃以下である。この場合、皮膜が形成された毛髪において、良好なハリコシ感が得られやすくなると共に毛髪への密着性が得られ、良好な耐フレーキング性が得られやすい。特に、重量平均分子量（Ｍｗ）が５０００以上５００００以下であると共に、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−２０℃以上４０℃以下である場合、皮膜が形成された毛髪のハリコシ感をさらに向上させることができる。
【００２９】
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、不飽和単量体（Ｍ）の組成割合から理論的に計算される値を示すものであって、下記のＦｏｘの式で算出した値である。
【００３０】
１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋・・・＋Ｗｎ／Ｔｇｎ
ここで、上記式は、ｎ種類（ｎは１以上の整数）の単量体の重合によって毛髪処理用基剤を得た場合の計算式である。Ｗ１，Ｗ２，・・・Ｗｎはそれぞれ、ｎ種類の単量体の各質量分率を示し、Ｔｇ１，Ｔｇ２，・・・Ｔｇｎはそれぞれ、ｎ種類の単量体の各ガラス転移温度である。上記Ｆｏｘの式におけるガラス転移温度の単位は絶対温度「Ｋ」である。ただし、上記Ｆｏｘの式は、単官能単量体のみに適用されるものであって、多官能単量体を対象外とする。すなわち、不飽和単量体（Ｍ）が多官能単量体を含む場合、単官能単量体の各質量分率、及び各ガラス転移温度だけを上記Ｆｏｘの式に適用してガラス転移温度（Ｔｇ）を算出するものとする。
【００３１】
また、毛髪処理用基剤は、不飽和単量体（Ｍ）を、親水性溶媒中、あるいは水と親水性溶媒との混合溶媒中で、共重合させることで得られる。不飽和単量体（Ｍ）を重合する方法として、例えば、親水性溶媒、又は水と親水性溶媒との混合溶媒を用いた溶液共重合法が挙げられる。溶液重合法では、親水性溶媒又は混合溶媒中に、不飽和単量体（Ｍ）を溶解すると共に、ラジカル重合開始剤を添加して反応溶液を調製し、この反応溶液を窒素気流下、溶媒の沸点又はそれに近い温度で攪拌する。これにより、不飽和単量体（Ｍ）を重合することができる。
【００３２】
反応溶媒中には重合反応の開始当初から全ての単量体を添加してもよいが、単量体の種類、及びその量等に応じて、重合反応を進行させながら反応溶液中に単量体を分割して添加してもよい。あるいは重合反応を進行させながら反応溶液中に単量体を連続してもよい。親水性溶媒の量は、重合反応開始時の溶液に存在する不飽和単量体（Ｍ）の濃度が３０質量％以上８０質量％以下となるように調節されていることが好ましい。
【００３３】
親水性溶媒は、例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール、及びブタノール等の脂肪族アルコール；アセトン；メチルセロソルブ；エチルセロソルブ；ジオキサン；酢酸メチル；酢酸エチル；ジメチルホルムアミドが挙げられる。親水性溶媒は、例えば前記の化合物からなる群から選択される少なくとも一種を含有する。
【００３４】
また、反応溶液中には、重合開始剤を更に含有する。これにより、不飽和単量体（Ｍ）が重合して毛髪処理用基剤が形成される。
【００３５】
重合開始剤は、特に限定されず、適宜に選択されてもよい。重合開始剤は、例えば、ラジカル重合開始剤である。ラジカル重合開始剤は、例えば、過酸化ベンゾイル、及び過酸化ラウロイル等の過酸化物；並びに２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、１，１’−アゾビス−１−シクロヘキサンカルボニトリル、４，４’−アゾビスー４−シアノ吉草酸、及び２，２’−アゾビス−（２−アミジノプロパン）−ジヒドロクロリド等のアゾ系化合物が挙げられる。ラジカル重合開始剤は、例えば前記の化合物からなる群から選択される少なくとも一種を含有する。
【００３６】
また、ラジカル重合開始剤の量は、毛髪処理用基剤の重量平均分子量やガラス転移温度が所定の値となるように適宜選択される。ラジカル重合開始剤の量は、例えば、反応物の総量１００質量部に対して、０．１質量部以上５質量部以下であってもよく、０．２質量部以上２質量部以下であってもよい。
【００３７】
また、反応溶液中には、分子量調節等のため、必要に応じて連鎖移動剤が添加されても良い。連鎖移動剤としては、特に限定されないが、例えばラウリルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、及びチオグリセロール等のメルカプタン基を有する化合物；次亜リン酸ナトリウム、及び亜硫酸水素ナトリウム等の無機塩が挙げられる。連鎖移動剤の量は、毛髪処理用基剤の重量平均分子量（Ｍｗ）が所望の範囲となるように適宜選択されるが、通常、反応物の総量１００質量部に対して０．０１質量部以上１０質量部以下であることが好ましい。
【００３８】
本実施形態において、重合反応が水と親水性溶媒との混合溶媒中で行われる場合、親水性溶媒の量は、水よりも多いことが好ましい。この場合、水と親水性溶媒との質量比（水：親水性溶媒）が１：９９〜３０：７０の範囲内であることが好ましい。
【００３９】
また、不飽和単量体（Ｍ）の重合方法は溶液共重合法に限られない。例えば、リビングラジカル重合法や乳化重合法により不飽和単量体（Ｍ）の重合反応を行って毛髪処理用基剤を合成してもよい。リビングラジカル重合法により不飽和単量体（Ｍ）の重合反応を行って毛髪処理用基剤を合成した場合、重量平均分子量（Ｍｗ）の調整が容易になると共に、連鎖移動剤を使用する場合よりも分子量分布の狭い毛髪処理用基剤が生成される。
【００４０】
反応温度、及び反応時間等の重合反応の条件は、高い反応率で重合反応が進行するようにして、不飽和単量体（Ｍ）、及び重合開始剤の種類等に応じて適宜設定される。重合反応は、窒素ガス、アルゴンガス等の不活性ガスの雰囲気下で行ってもよい。重合反応終了時に残存する未反応単量体の量は少量であるほど好ましい。
【００４１】
そして、不飽和単量体（Ｍ）の共重合反応により、毛髪処理用基剤が溶媒に混合された溶液（分散液）が得られる。得られた溶液（分散液）に適宜溶媒を追加しても良い。この溶媒溶液中で、毛髪処理用基剤は溶解していてもよく、分散していてもよい。溶媒溶液は更に、重合禁止剤、光安定剤、希釈溶剤等の添加剤を含んでいてもよい。
【００４２】
本実施形態に係る基剤含有組成物は、毛髪処理用基剤を含有する組成物である。基剤含有組成物は、例えば上記の毛髪処理用基剤が溶媒に混合された分散液である。この基剤含有組成物は、保存料等の任意の添加剤を更に含有してもよい。あるいは、基剤含有組成物は、分散液を精製して得られた毛髪処理用基剤と、添加剤との混合物であってもよい。
【００４３】
＜毛髪化粧料＞
次に、本実施形態に係る毛髪化粧料を説明する。
【００４４】
毛髪化粧料は、上記毛髪処理用基剤を含有する。このため、毛髪表面に毛髪処理用基剤を含む皮膜が形成されやすくなり、毛髪のハリコシ感が得られやすくなる。また、染色した毛髪に皮膜を形成させた場合、この皮膜により染色毛の色落ちを生じにくくできる。
【００４５】
毛髪化粧料は、例えば上記の基剤含有組成物のみを含有する。毛髪化粧料は、毛髪処理用基剤に加えて、毛髪処理用基剤以外の化粧料用成分を更に含有してもよい。このような化粧料用成分は、例えば、染料、顔料、界面活性剤、保湿剤、紫外線防御剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、増粘剤、皮膜形成剤、油性成分、高分子化合物、噴射剤が挙げられる。化粧料用成分は、例えば前記の化合物からなる群から選択される少なくとも一種を含有する。
【００４６】
本実施形態では、毛髪処理用基剤の量は、毛髪化粧料１００質量部に対して、２質量部以上６質量部以下であることが好ましい。これにより、毛髪表面に毛髪がごわつかない程度に皮膜が形成されやすくなり、毛髪の適度なハリコシ感が得られやすくなる。また、染色した毛髪に皮膜を形成させた場合、この皮膜により染色毛の色落ちを生じにくくできる。
【００４７】
毛髪化粧料の剤型は、その目的に応じて適宜選択されるため、特に限定されない。毛髪化粧料の剤型として、例えば、液状、乳液状、クリーム状、ジェル状、ミスト、スプレー、エアゾール、ムースが挙げられる。
【００４８】
毛髪化粧料の剤型がスプレー剤である場合、毛髪化粧料と噴射剤とが耐圧容器内に加圧封入されることで、スプレー剤が作製される。噴射剤は、例えば、プロパン、ブタン、及びイソブタン等の液化石油ガス（ＬＰＧ）；トリクロロモノフルオロメタン（フロン１１）、ジクロロジフルオロメタン（フロン１２）、ジクロロテトラフルオロエタン（フロン１１４）、メチレンクロライド、及びハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ１５２ａ等）等のハロゲン化炭化水素；ジメチルエーテル；炭酸ガス；並びに窒素ガスが挙げられる。噴射剤は、例えば、例えば前記の化合物からなる群から選択される少なくとも一種を含有する。
【００４９】
また、本実施形態では、毛髪化粧料は、ヘアカラーリング製品であってもよい。ヘアカラーリング製品は、例えば、染毛剤又は染毛料である。染毛剤及び染毛料は、日本ヘアカラー工業会の規定に基づく。染毛剤は、例えば、酸化染毛剤である。染毛料は、例えば、ヘアマニキュア、ヘアカラートリートメント、及び一時染毛料のうちのいずれかである。
【００５０】
また、毛髪化粧料は、アウトバストリートメント又はヘアトリートメントであってもよい。ここで、アウトバストリートメントは、浴室外で利用されるため、洗い流さないヘアトリートメントとして一般的に呼ばれることもある。
【００５１】
毛髪化粧料は、染色された毛髪（染色毛）に皮膜を形成するために好適に使用されうる。一般に、パーマ処理やカラーリング処理によりダメージを受けた毛髪はマイナスへ帯電することが知られている。毛髪化粧料がヘアカラーリング製品である場合、毛髪が染色されるとともに、カチオン性官能基を有する毛髪処理用基剤が毛髪に付着して皮膜が形成され、その皮膜は耐水性・耐洗髪性を有するため、皮膜の脱落が生じにくくなり、染色毛は色落ちしにくくなる。一方、毛髪化粧料がアウトバストリートメント又はヘアトリートメントである場合、カチオン性官能基を有する毛髪処理用基剤が毛髪に付着して皮膜が形成され、その皮膜は耐水性・耐洗髪性を有するため、皮膜の脱落が生じにくくなり、処理後の毛髪において良好なハリコシ感が得られやすい。さらに、毛髪化粧料が染色毛に対して使用される場合には皮膜は耐水性・耐洗髪性を有するため、染色毛は色落ちしにくくなる。
【００５２】
＜毛髪処理方法＞
次に、本実施形態に係る毛髪処理方法について説明する。
【００５３】
毛髪処理方法は、毛髪化粧料を毛髪に塗布することで、毛髪の表面に毛髪処理用基剤を含む皮膜を形成することを含む。これにより、処理後の毛髪において良好なハリコシ感が得られやすい。また、毛髪化粧料を塗布した後の毛髪が染色毛である場合、皮膜は良好な耐水性・耐洗髪性を有しているため、染色毛の経時的な色落ちを生じにくくできる。
【００５４】
染色毛は、染毛剤又は染毛料により毛髪を染色させることにより形成される。
【００５５】
毛髪化粧料が染毛料等のヘアカラーリング製品である場合、毛髪が染色されるとともに、カチオン性官能基を有する毛髪処理用基剤が毛髪に付着して皮膜が形成され、その皮膜は耐水性・耐洗髪性を有するため、皮膜の脱落が生じにくくなり、染色毛は色落ちしにくくなる。
【００５６】
本実施形態では、毛髪化粧料を塗布する際、毛髪の毛先よりも根元における毛髪化粧料の塗布量が多いことが好ましい。この場合、毛髪の毛先よりも根元において皮膜の厚みが大きくなりやすい。これにより、毛髪全体のボリュームアップ効果が得られやすい。
【００５７】
毛髪化粧料は、毛髪に刷毛塗りされてもよく、あるいは噴霧されてもよい。この場合、毛髪化粧料を毛髪全体に塗布することができ、しかも毛髪の毛先よりも根元における塗布量を多くさせやすくできる。
【実施例】
【００５８】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。
【００５９】
なお、下記の「部」及び「％」は、特に明示しない限り全て質量基準であり、また後掲の表に示される各成分の量は全て「質量部」で表したものである。
【００６０】
＜毛髪処理用基剤＞
〔実施例１〕
還流冷却器、温度計、窒素吹き込み管及び撹拌機を取り付けた容量１リットルの四つ口フラスコ内で、エタノール２００部と、後掲の表１に示す成分とを混合して混合液を仕込んだ。そして、窒素気流下で混合液を昇温させ、四つ口フラスコ内が還流状態（約８０℃）になったところで、混合液に重合開始剤２，２’−アゾビスイソブチロニトリルを２部添加し反応溶液を調製した。その後、反応溶液を６時間還流状態で放置して重合反応を進行させた。次に、四つ口フラスコ内の溶液から溶媒を留去した。溶媒の留去後、エタノール及び軽質イソパラフィンを加えることで、四つ口フラスコ内の溶媒量を調整した。これにより、固形分４０％の毛髪処理用基剤を含む溶液（基剤液）を得た。
【００６１】
〔実施例２〜１０、比較例１〜５〕
実施例１に準じた方法で後掲の表１及び２に示す固形分４０％の毛髪処理用基剤を含む溶液（基剤液）を得た。
【００６２】
【表１】
2020169133.tif 000003
【００６３】
【表２】
2020169133.tif 000004
【００６４】
〔評価〕
各実施例および比較例の基剤液をエタノールで希釈することで、１０％の固形分を含む希釈溶液を作製した。この希釈溶液を用いて、下記の評価試験を行った。
【００６５】
｛フィルム耐水性（皮膜の耐水性）｝
各実施例および比較例の希釈溶液（１０ｇ）を、１０ｃｍ×１０ｃｍの舟型ＰＥＴフィルム上に流し込ませた。そして、ＰＥＴフィルム上の希釈溶液を乾燥させて皮膜を作製した。この皮膜上に精製水０．２ｍＬを滴下し、皮膜の性状を目視で観察し、耐水性を下記基準で評価した。
Ａ：皮膜は全く変化ない、
Ｂ：皮膜が膨潤または白化した、
Ｃ：皮膜が溶解した。
【００６６】
［処方例１〜１６、及び比較処方例１〜５］
各処方例および比較処方例の評価において、下記のモデルシャンプー及びモデル酸化染毛剤を用いた。
【００６７】
・モデルシャンプー
【００６８】
【表３】
2020169133.tif 000005
【００６９】
・モデル酸化染毛剤：
【００７０】
【表４】
2020169133.tif 000006
【００７１】
【表５】
2020169133.tif 000007
【００７２】
＜一時染毛料＞
各実施例および比較例の基剤液（固形分濃度４０％）を用いて、後掲の表６に示す組成の一時染毛料（処方例１〜５、及び比較処方例１〜２）を調製した。
【００７３】
【表６】
2020169133.tif 000008
【００７４】
〔評価〕
｛風合い｝
長さ１０ｃｍ、質量約１ｇの毛束に、各処方例および比較処方例の一時染毛料０．３ｇを塗布して乾燥させた。この毛束について、手触りにより、ハリ・コシ、ごわつきの有無を、下記基準で評価した。
Ａ：ハリコシ感を感じる、
Ｂ：ハリコシ感をやや感じる、
Ｃ：ハリコシ感を感じない、
Ｄ：ごわつきを感じる。
【００７５】
｛耐シャンプー性｝
長さ１０ｃｍ、質量約１ｇの毛束に、各処方例および比較処方例の一時染毛料０．３ｇを塗布して乾燥させた。この毛束をシャンプーで１回洗髪し、洗髪後の毛束を乾燥させた。そして、乾燥後の毛束について、手触りにより、ハリ・コシ、ごわつきの有無を、下記基準で評価した。
Ａ：洗髪前と同程度のハリコシがある、
Ｂ：洗髪前よりもややハリコシが弱い、
Ｃ：洗髪前よりもハリコシが弱い。
【００７６】
｛耐フレーキング性｝
長さ１０ｃｍ、質量約１ｇの毛束に、各処方例および比較処方例の一時染毛料０．３ｇを塗布して乾燥させた。この毛束を櫛で３回梳いた後、毛束から脱落した皮膜の量を、目視により、下記基準で評価した。
Ａ：脱落した皮膜を確認できない、
Ｂ：脱落した皮膜をやや確認できる、
Ｃ：脱落した皮膜が多い。
【００７７】
｛色落ち抑制｝
長さ１０ｃｍ、質量約１ｇの毛束に、各処方例および比較処方例の一時染毛料０．３ｇを塗布して乾燥させた。この毛束をシャンプーで１回洗髪し、洗髪後の毛束を乾燥させた。そして、乾燥後の毛束について、色落ちを下記基準で評価した。
Ａ：洗髪前と同程度の色味がある、
Ｂ：洗髪前よりもやや色味が落ちる、
Ｃ：洗髪前よりも色味が落ちる。
【００７８】
＜ヘアマニキュア（酸性染毛料）＞
各実施例および比較例の基剤液（固形分濃度４０％）を用いて、後掲の表７に示す組成の酸性染毛料（処方例６〜１０、及び比較処方例３〜４）を調製した。
【００７９】
【表７】
2020169133.tif 000009
【００８０】
〔評価〕
｛風合い｝
長さ１０ｃｍ、質量約１ｇの毛束に、各処方例及び比較処方例の酸性染毛料を満遍なく（均一に）塗布し、５分間放置した。その後、毛束を水で洗ってから乾燥させた。乾燥後の毛束について、手触りにより、ハリ・コシ、ごわつきの有無を、下記基準で評価した。
Ａ：ハリコシ感を感じる、
Ｂ：ハリコシ感をやや感じる、
Ｃ：ハリコシ感を感じない、
Ｄ：ごわつきを感じる。
【００８１】
｛耐シャンプー性｝
長さ１０ｃｍ、質量約１ｇの毛束に、各処方例及び比較処方例の酸性染毛料を満遍なく（均一に）塗布し、５分間放置した。その後、毛束をシャンプーで１０回洗髪し、洗髪後の毛束を乾燥させた。そして、乾燥後の毛束について、手触りにより、ハリ・コシ、ごわつきの有無を、下記基準で評価した。
Ａ：洗髪前と同程度のハリコシがある、
Ｂ：洗髪前よりもややハリコシが弱い、
Ｃ：洗髪前よりもハリコシが弱い。
【００８２】
｛耐フレーキング性｝
長さ１０ｃｍ、質量約１ｇの毛束に、各処方例及び比較処方例の酸性染毛料を満遍なく（均一に）塗布し、５分間放置した。その後、毛束を水で洗ってから乾燥させた。乾燥後の毛束を櫛で３回梳いた後、毛束から脱落した皮膜の量を、目視により、下記基準で評価した。
Ａ：脱落した皮膜を確認できない、
Ｂ：脱落した皮膜をやや確認できる、
Ｃ：脱落した皮膜が多い。
【００８３】
｛色落ち抑制｝
長さ１０ｃｍ、質量約１ｇの毛束に、各処方例及び比較処方例の酸性染毛料を満遍なく（均一に）塗布し、５分間放置した。その後、毛束をシャンプーで１０回洗髪し、洗髪後の毛束を乾燥させた。そして、乾燥後の毛束について、色落ちを下記基準で評価した。
Ａ：洗髪前と同程度の色味がある、
Ｂ：洗髪前よりもやや色味が落ちる、
Ｃ：洗髪前よりも色味が落ちる。
【００８４】
＜アウトバストリートメント＞
各実施例および比較例の基剤液（固形分濃度４０％）を用いて、後掲の表８に示す組成のアウトバストリートメント（処方例１１〜１６、及び比較処方例５〜６）を調製した。
【００８５】
【表８】
2020169133.tif 000010
【００８６】
〔評価〕
｛風合い｝
長さ１０ｃｍ、質量約１ｇの毛束を酸化染毛剤により染色させた。その後、染色後の毛束をシャンプーで１回洗髪し、洗髪後の毛束を乾燥させた。この毛束に各処方例および比較処方例のアウトバストリートメントを塗布して乾燥させた。アウトバストリートメントが塗布された毛束について、手触りにより、ハリ・コシ、ごわつきの有無を、下記基準で評価した。
Ａ：ハリコシ感を感じる、
Ｂ：ハリコシ感をやや感じる、
Ｃ：ハリコシ感を感じない、
Ｄ：ごわつきを感じる。
【００８７】
｛耐シャンプー性｝
長さ１０ｃｍ、質量約１ｇの毛束を酸化染毛剤により染色させた。その後、染色後の毛束をシャンプーで１回洗髪し、洗髪後の毛束を乾燥させた。この毛束に各処方例および比較処方例のアウトバストリートメントを塗布して乾燥させた。アウトバストリートメントが塗布された毛束を、上記のシャンプーで１０回洗髪し、洗髪後の毛束を乾燥させた。そして、乾燥後の毛束について、手触りにより、ハリ・コシ、ごわつきの有無を、下記基準で評価した。
Ａ：洗髪前と同程度のハリコシがある、
Ｂ：洗髪前よりもややハリコシが弱い、
Ｃ：洗髪前よりもハリコシが弱い。
【００８８】
｛耐フレーキング性｝
長さ１０ｃｍ、質量約１ｇの毛束を酸化染毛剤により染色させた。その後、染色後の毛束をシャンプーで１回洗髪し、洗髪後の毛束を乾燥させた。この毛束に各処方例および比較処方例のアウトバストリートメントを塗布して乾燥させた。アウトバストリートメントが塗布された毛束を櫛で３回梳いた後、毛束から脱落した皮膜の量を、目視により、下記基準で評価した。
Ａ：脱落した皮膜を確認できない、
Ｂ：脱落した皮膜をやや確認できる、
Ｃ：脱落した皮膜が多い。
【００８９】
｛色落ち抑制｝
長さ１０ｃｍ、質量約１ｇの毛を酸化染毛剤により染色させた。その後、染色後の毛束をシャンプーで１回洗髪し、洗髪後の毛束を乾燥させた。この毛束に各処方例および比較処方例のアウトバストリートメントを塗布して乾燥させた。アウトバストリートメントが塗布された毛束を、上記のシャンプーで１０回洗髪し、洗髪後の毛束を乾燥させた。そして、乾燥後の毛束について、色落ちを下記基準で評価した。
Ａ：洗髪前と同程度の色味がある、
Ｂ：洗髪前よりもやや色味が落ちる、
Ｃ：洗髪前よりも色味が落ちる。