(57)【要約】 【課題】バイオマス由来成分をより多く使用しながら、低粘度であり、密着性、耐スクラッチ性、及び耐擦過性の基本的特性が維持された活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物とすること。【解決手段】植物油変性多官能（ポリエステル）オリゴマー、ロジン変性マレイン酸樹脂及び光重合性化合物を含有し、粘度が３００〜２０００ｍＰａ・ｓである、活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
植物油変性多官能（ポリエステル）オリゴマー、ロジン変性マレイン酸樹脂及び光重合性化合物を含有し、粘度が３００〜２０００ｍＰａ・ｓである、活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物。
【請求項２】
植物油変性多官能（ポリエステル）オリゴマーとロジン変性マレイン酸樹脂との合計含有量がインキ組成物中２０．０〜７５．０質量％であり、植物油変性多官能（ポリエステル）オリゴマーに対するロジン変性マレイン酸樹脂の質量ベースの比率が、ロジン変性マレイン酸樹脂／植物油変性多官能（ポリエステル）オリゴマー＝１．０〜５０．０質量％である、請求項１に記載の活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物。
【請求項３】
平均粒子径８．０μｍ以下のワックスをインキ組成物中に１．０〜５．０質量％含有する請求項１又は２に記載の活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物。
【請求項４】
表面調整剤をインキ組成物中に０．０１〜１．００質量％含有する請求項１〜３のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物。
【請求項５】
着色剤を含有する請求項１〜４のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
地球環境保全を目標として、様々な業界や業種で環境負荷低減活動が展開されており、各種の観点から環境負荷低減を促す活動が行われている。例えば、塗料やインキ等に含まれている揮発性有機化合物（ＶＯＣ）は、地球温暖化に繋がる化学物質であることから、ＶＯＣ使用の自主規制・削減による環境負荷の低減活動の対象となっている。
ＶＯＣ削減の観点から、紫外線や電子線等の活性エネルギー線で硬化する活性エネルギー線硬化型印刷インキ組成物の活用が検討されている。活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物は、活性エネルギー線の照射により重合する重合性化合物と、必要に応じて活性エネルギー線の照射により重合開始機能を発現する重合開始剤等とを含む。
活性エネルギー線硬化型印刷インキ組成物は、ＶＯＣ使用を抑制できＶＯＣ揮発量をゼロ又は少なくできることから、環境負荷の低減が可能である。さらに、急速に硬化する（速乾性を有している）ため、省エネルギー化と生産性向上が可能であって、塗料やインキとして実際に使用されてきている。
【０００３】
印刷業界においては、各種方式で印刷された印刷物表面のインキが十分乾燥しないと、印刷物を重ねた際の裏移りや、印刷物に触れた際のインキ付着が発生するため、後工程に進めることや商品として流通することができない。そのため、印刷直後の印刷物に活性エネルギー線を照射することで、印刷物表面のインキを瞬時に硬化（乾燥）できる活性エネルギー線硬化型インキが普及してきている。
このような活性エネルギー線硬化型インキは、例えば、特許文献１及び特許文献２にあるように広く知られている。
【０００４】
さらに、活性エネルギー線硬化型印刷インキ組成物については、環境負荷の低減を目指した各種対応が行われている。例えば、より少ない活性エネルギー線照射で硬化（乾燥）できる製品の開発や、電力消費が大きく短波長の紫外線によるオゾンの発生を招く高圧水銀灯等から、省電力でオゾンの発生の少ない紫外線ＬＥＤランプや低出力紫外線ランプへの置換え等が行われている。
【０００５】
近年、環境負荷低減活動として、化石資源由来の原材料を再生可能資源であるバイオマス由来の原材料に代替することにより、環境中のＣＯ２を増加させない（カーボンニュートラル)なバイオマス製品として、温室効果ガス排出量を削減することが行われている。
例えば、印刷インキ業界においては、新たにインキグリーンマーク（ＩＧマーク）制度を制定し、印刷インキ構成成分におけるバイオマス由来成分の比率に応じて環境対応レベルを３段階にランク付けし、環境負荷の低減を促す活動が行われている。
【０００６】
しかしながら、これまでの活性エネルギー線硬化型インキは、化石資源由来の原材料である重合性化合物を多量に用いるものであって、ＩＧマークの認定基準に適合させることは困難であった。しかも、バイオマスを由来とする重合性化合物を容易にかつ大量に入手することは困難であった。
【０００７】
さらに、最近は、バイオマス由来成分として、食糧生産との競合に配慮して、非可食性のバイオマス成分（食用でないバイオマス成分、特に、食用でない物質から得られたバイオマス成分）の利用についても検討されている。
例えば、特許文献３には、カシューナッツシェルリキッドに含まれるカルダノール等の天然再生可能資源又はそれらの誘導体から合成されたウレタンアクリレートを、ベースとする紫外線硬化型組成物を印刷インキとして用いることが可能である旨記載されている。しかしながら、このようなウレタンアクリレートを容易にかつ大量に入手することは困難と考えられる。
また多官能アクリレート化合物を多量に配合すると、高粘度化するために取り扱いが困難になる可能性があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１７−１３７３６９号公報
【特許文献２】特開２０１５−０８１２６４号公報
【特許文献３】特許第５３３５４３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、以上の状況に鑑みてなされたものであり、バイオマス由来成分をより多く使用しながら、低粘度、硬化性、密着性、耐擦過性、耐スクラッチ性等の基本的特性が維持された活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物とすることを課題とする。
しかも、バイオマス由来の原料比率を高めて、非可食性バイオマスを使用するため食糧生産と競合せず、飢餓問題・食糧問題につながることを抑制し得る。そして、持続可能な循環型社会の形成に大きく貢献できる活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、下記の活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物を使用することにより、上記課題を解決しうることを見出し、本発明を解決するに至った。
すなわち、本発明は、
１．植物油変性多官能（ポリエステル）オリゴマー、ロジン変性マレイン酸樹脂及び光重合性化合物を含有し、粘度が３００〜２０００ｍＰａ・ｓである、活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物。
２．植物油変性多官能（ポリエステル）オリゴマーとロジン変性マレイン酸樹脂との合計含有量がインキ組成物中２０．０〜７５．０質量％であり、植物油変性多官能（ポリエステル）オリゴマーに対するロジン変性マレイン酸樹脂の質量ベースの比率が、ロジン変性マレイン酸／植物油変性多官能（ポリエステル）オリゴマー＝１．０〜５０．０質量％である、１に記載の活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物。
３．平均粒子径８．０μｍ以下のワックスをインキ組成物中に１．０〜５．０質量％含有する１又は２に記載の活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物。
４．表面調整剤をインキ組成物中に０．０１〜１．００質量％含有する１〜３のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物。
５．着色剤を含有する１〜４のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物。
【００１１】
本発明によれば、硬化性、密着性、耐スクラッチ性等の基本的特性が維持された活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物を得ることができ、さらにバイオマス由来の原料比率を高めることも可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物は、ラベル等に印刷される。以下、この組成物について詳細に説明する。
（着色剤）
本発明の活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物には、各色相の着色剤を含有させて、各色の活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物を得ることもできる。また着色剤を含有させず、又は含有量を低減させて無色クリアーや有色クリアーな組成物にもできる。
本発明の活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物に使用される着色剤としては、フレキソインキ組成物で使用されている公知の顔料、染料を制限なく使用できるが、耐光性の点より、有機顔料又は無機顔料等の顔料が好ましい。
具体的には、無機顔料として、酸化チタン、ベンガラ、アンチモンレッド、カドミウムイエロー、コバルトブルー、紺青、群青、鉄黒、酸化クロムグリーン、カーボンブラック、黒鉛等の有色顔料（白色、黒色等の無彩色の着色顔料も含める）、及び、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、タルク等の体質顔料を挙げることができる。また、有機顔料として、染料レーキ顔料、アゾ系、ベンゾイミダゾロン系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、インジゴ系、チオインジコ系、ペリレン系、ペリノン系、ジケトピロロピロール系、イソインドリノン系、ニトロ系、ニトロソ系、アンスラキノン系、フラバンスロン系、キノフタロン系、ピランスロン系、インダンスロン系の顔料等が挙げられる。
各色相の着色剤を含有させて、各色の活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物とする場合は、着色剤の活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物中での濃度は１〜６０質量％であることが好ましい。
【００１３】
（顔料分散剤・顔料分散用樹脂）
本発明の活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物が着色剤として顔料を採用するとき、顔料分散剤及び／又は顔料分散用樹脂を配合することができる。
顔料分散剤としては、公知のノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群より選ばれる１種以上を用いることができる。
これらの界面活性剤としては、例えば、シリコン系界面活性剤（例えば、ポリエーテル変性シリコンオイル、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエステル変性メチルアルキルポリシロキサン等）、フッ素系界面活性剤、オキシアルキレンエーテル系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤、リン酸系界面活性剤、スルホン酸系界面活性剤等からなる群より選ばれる１種以上を用いることができる。
また、顔料分散用樹脂として、高分子分散剤（例えば、カルボジイミド系、ポリエステル系、ポリアミン系、ポリエステルアミン系、ポリウレタン系、脂肪酸アミン系、ポリアクリレート系、ポリカプロラクトン系、ポリシロキサン系、多鎖型高分子非イオン系、高分子イオン系の分散剤等）等からなる群より選ばれる１種以上を用いることができる。
活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物が顔料分散剤や顔料分散用樹脂を含む場合には、使用する全顔料の量を１００質量％としたときに、１〜２００質量％含有することが好ましい。
【００１４】
（植物油変性多官能（ポリエステル）オリゴマー）
植物油変性多官能（ポリエステル）オリゴマーとしては、（メタ）アクリレート基を分子内に２つ以上有し、植物油により変性された、２官能、４官能又は６官能の多官能のポリエステルオリゴマーであれば制限なく用いることができる。これにより、活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物のバイオマス度を高くでき好ましい。
植物油変性多官能（ポリエステル）オリゴマーを配合しないときには、活性エネルギー線による硬化性や耐擦過性が悪化する。
なお変性に使用される植物油は、植物油に含有される各種脂肪酸エステル、及び、その各種脂肪酸エステルを加水分解して得た脂肪酸等を包含する概念である。植物油としては、大豆油、ナタネ油、ひまわり油、トール油、トウモロコシ油等を使用できる。中でも、非可食性であるトール油を変性に使用する植物油とすることが好ましい。
多官能（ポリエステル）オリゴマーのなかでも、６官能の植物由来変性（ポリエステル）オリゴマーが好ましく、例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ  ４５０や、ＡｇｉＳｙｎ  ７１６等からなる群より選ばれる１種以上を用いることが好ましい。
活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物中の植物油変性多官能（ポリエステル）オリゴマーの含有量としては、１４．０〜６５質量％が好ましく、１５．０〜６５質量％がより好ましく、１６．０〜４０．０質量％が更に好ましく、１８．０〜３５質量％が最も好ましく、２０．０〜３０質量％が極めて好ましい。
中でも、本発明の活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物がクリアーではないときには、植物油変性多官能（ポリエステル）オリゴマーを、好ましくは本発明の活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物中に１４．０〜５５．０質量％となるように配合でき、さらに好ましくは、１５．０〜４０質量％となるように配合でき、より好ましくは１６．０〜３０．０質量％となるように配合できる。
さらに、本発明の活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物がクリアーであるときには、植物油変性多官能（ポリエステル）オリゴマーを、好ましくは本発明の活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物中に１４．０〜６５．０質量％となるように配合でき、さらに好ましくは、１８．０〜４０質量％となるように配合でき、より好ましくは２０．０〜３０．０質量％となるように配合できる。
なおクリアーなインキ組成物は、印刷面を通じて下地を確認できるものである。
【００１５】
（ロジン変性マレイン酸系樹脂）
本発明においては、ロジン変性マレイン酸系樹脂を含有する。
この樹脂を含有することにより、各種物性が良好なままでインキの粘度を低下させることができ、含有しない場合には密着性に劣ることになる。
本発明の活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物がクリアーであるか否かに関わらず、ロジン変性マレイン酸系樹脂を、好ましくは本発明の活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物中に０．５〜２０．０質量％となるように配合でき、さらに好ましくは、０．８〜１５．０質量％となるように配合でき、より好ましくは１．０〜１０．０質量％となるように配合できる。
かつ、植物油変性多官能（ポリエステル）オリゴマーとロジン変性マレイン酸樹脂との合計含有量はインキ組成物中に２０．０〜７５．０質量％でもよい。
クリアーではない活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物にする際には、好ましくは２０．０〜６０．０質量％であり、クリアーである活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物にする際には、好ましくは２５．０〜７０．０質量％である。
植物油変性多官能（ポリエステル）オリゴマーとロジン変性マレイン酸樹脂の使用割合は質量比で、植物油変性多官能（ポリエステル）オリゴマー：ロジン変性マレイン酸樹脂＝１００：１〜１００：５０（植物油変性多官能（ポリエステル）オリゴマーに対するロジン変性マレイン酸樹脂の質量ベースの比率が、ロジン変性マレイン酸樹脂／植物油変性多官能（ポリエステル）オリゴマー＝１．０〜５０．０質量％）であることが好ましく、さらに好ましくは１００：２〜１００：４５、さらに好ましくは１００：１５〜１００：４５であることが好ましい。
これにより、活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物は、優れた硬化性、密着性、耐擦過性、及び耐スクラッチ性に優れ、かつバイオマス度が高いインキを得ることができる。
【００１６】
（ワックス）
ワックスとしては、スクラッチ性向上のために平均粒子径８．０μｍ以下のものを選択して使用することができる。
具体的には、蜜蝋、ラノリンワックス、鯨蝋、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木蝋、ホホバ油等の動植物系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム等の鉱物、石油系ワックス、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、酸化ポリプロピレンワックス等の合成炭化水素系ワックス、モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体等の変性ワックス、硬化ヒマシ油、硬化ヒマシ油誘導体等の水素化ワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス（ＰＴＦＥ）等の平均粒子径が８．０μｍ以下、好ましくは、６．０μｍ以下、より好ましくは４．０μｍ以下、更に好ましくは２．０μｍ以下のものを使用できる。平均粒子径が２．０μｍ以下であるときには、耐スクラッチ性がより良好となる。
また、使用するワックスの平均粒子径を、活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物の粘度及びフレキソ印刷機のアニロックスの線数に応じて適宜選択してもよい。
【００１７】
ワックスを含有する場合の、活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物中の含有量は、０．５〜５．０質量％の範囲が好ましく、１．５〜４．５質量％の範囲がより好ましい。
ワックスの含有量が０．５質量％より少ないと耐擦過性（耐スクラッチ性）が低下する傾向にあり、一方、５．０質量％より多いとターンロールを汚す等して作業性が低下する傾向にある。
【００１８】
（表面調整剤）
活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物は、レベリング性、スリッピング性を向上させるための公知の表面調整剤を含んでいてもよい。
表面調整剤としては、例えば、シリコン系表面調整剤、フッ素系表面調整剤、アクリル系表面調整剤、アセチレングリコール系表面調整剤等からなる群より選ばれる１種以上を用いることができる。
表面調整剤の具体例としては、ビックケミー社製のＢＹＫシリーズ、エボニックジャパン社製のＴＥＧＯシリーズ、共栄社化学社製のポリフローシリーズ等からなる群より選ばれる１種以上を用いることできる。
活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物が表面調整剤を含む場合には、その含有量を０．０１〜１質量％とすることができる。
【００１９】
（光重合開始剤）
活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物は、公知の光重合開始剤を含んでいてもよい。
光重合開始剤は、活性エネルギー線の照射を受けてラジカル等の活性種を発生させ、活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物の重合を開始させるものであれば特に限定されず、例えば、レドックス開始剤、熱重合開始剤、光重合開始剤等からなる群より選ばれる１種以上を用いることができる。なお、本件の活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物を電子線により硬化させる際には、光重合開始剤を含有させる必要はない。
【００２０】
レドックス開始剤は、過酸化物と還元剤を組み合わせることで温和な条件下の酸化還元反応によって重合開始機能を発揮するものである。
熱重合開始剤又は光重合開始剤は、それぞれ、活性エネルギー線（赤外線、紫外線、ＬＥＤ、電子線等）の照射を受けてラジカルを発生させて重合開始機能を発揮するものである。
重合開始剤は、用途や目的等に応じて適宜選択され、通常は、光重合開始剤を用いることが好ましいが、毒性について検討が必要な場合には、潜在的な毒性が高い熱重合開始剤及び光重合開始剤よりも、比較的毒性が低いレドックス開始剤を用いることもできる。
これらの中でも、発光ダイオード（ＬＥＤ）を光源とした紫外線に対する硬化性を良好にすることができる点から、４５０〜３００ｎｍの波長にわたって光吸収特性を有し、その範囲の波長の光により硬化反応（ラジカル重合）の開始剤機能を発現することができる光ラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。
【００２１】
光ラジカル重合開始剤としては、例えば、アシルフォスフィンオキサイド系化合物、トリアジン系化合物、芳香族ケトン系化合物、芳香族オニウム塩系化合物、有機過酸化物、チオキサントン系化合物、チオフェニル系化合物、アントラセン系化合物、ヘキサアリールビスイミダゾール系化合物、ケトオキシムエステル系化合物、ボレート系化合物、アジニウム系化合物、メタロセン系化合物、活性エステル系化合物、ハロゲン化炭化水素系化合物及びアルキルアミン系化合物、ヨードニウム塩系化合物及びスルフォニウム塩系化合物等からなる群より選ばれる１種以上を用いることができる。
アシルフォスフィンオキサイド系化合物としては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイドやビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド等からなる群より選ばれる１種以上を用いることができる。
【００２２】
トリアジン系化合物としては、例えば、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン及び２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等からなる群より選ばれる１種以上を用いることができる。
【００２３】
さらに、例えば、ベンゾフェノン、ジエチルチオキサントン、２−メチル−１−（４−メチルチオ）フェニル−２−モルフォリノプロパン−１−オン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２，２−ジメチル−２−ヒドロキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン等からなる群より選ばれる１種以上を用いることができる。
このような光重合開始剤として、例えば、ＢＡＳＦ社のイルガキュア９０７、３６９、１８４、３７９、８１９等、Ｌａｍｂｅｒｔｉ社のＴＰＯ、ＤＥＴＸ等、みどり化学社のＴＡＺ−２０４等を用いることができる。
【００２４】
インキ組成物中における光重合開始剤の含有量としては、活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物の成分等に応じて適宜定めることができ、例えば活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物中に０．１〜２５．０質量％、好ましくは０．１〜１５．０質量％、より好ましくは１．０〜１５．０質量とすることができる。
インキ組成物中における光重合開始剤の含有量が上記の範囲であることにより、インキ組成物の十分な硬化性と、良好な内部硬化性やコストとを両立できるので好ましい。
【００２５】
（光重合性化合物）
本発明の活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物は、光重合性化合物として、上記以外の重合性化合物として、エチレン性不飽和結合を有する公知のモノマー、オリゴマー、樹脂を使用できる。
（エチレン性不飽和結合を１つ備えた化合物）
本発明の活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物は、公知のエチレン性不飽和結合を１つ備えた化合物を用いることができる。
このような化合物としては、例えば、次のような化合物等が挙げられる
【００２６】
−アクリルアミド誘導体−
活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物の色にもよるが、硬化性を向上させるために、アクリルアミド誘導体を含有させることが好ましい。例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等からなる群より選ばれる１種以上を用いることができる。
【００２７】
活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物中の、アクリルアミド誘導体の含有量は４５．０質量％以下である。そして好ましくは３５．０質量％以下である。
アクリルアミド誘導体の含有量が４５．０質量％を超える場合、耐擦過性、スクラッチ性等が低下するおそれがある。
【００２８】
−不飽和カルボン酸系化合物−
不飽和カルボン酸系化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、フマル酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸、それらの塩及びそれらの酸無水物等が挙げられる。
【００２９】
−アルキル（メタ）アクリレート系化合物−
アルキル（メタ）アクリレート系化合物としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、１−アダマンチル（メタ）アクリレート、３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレート、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３０】
−ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート系化合物−
ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート系化合物としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロピル、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−エチルヘキシルＥＯ変性（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールＥＯ変性アクリレート、ｐ−クミルフェノールＥＯ変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールＥＯ変性（メタ）アクリレート等の（ポリ）アルキレングリコール変性（メタ）アクリレート類等が挙げられる。
【００３１】
−ハロゲン含有（メタ）アクリレート系化合物−
ハロゲン含有（メタ）アクリレート系化合物としては、例えば、トリフルオロメチル（メタ）アクリレート、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシル（メタ）アクリレート、２，６−ジブロモ−４−ブチルフェニル（メタ）アクリレート、２，４，６−トリブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレート、２，４，６−トリブロモフェノール３ＥＯ（エチレンオキサイド）付加（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３２】
−エーテル基含有（メタ）アクリレート系化合物−
エーテル基含有（メタ）アクリレート系化合物としては、例えば、１，３−ブチレングリコールメチルエーテル（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルカルビトール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、クレジルポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸−２−（ビニロキシエトキシ）エチル、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ｐ−ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ｐ−ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシ−ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノフェニルエーテルモノ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアクリレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（ＥＯ繰返し単位数４００、７００等）、２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチルアクリレート、エトキシエチルアクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、アルコキシ化２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート（エトキシ化２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、プロポキシ化２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート等）、アルコキシ化ノニルフェニル（メタ）アクリレート（エトキシ化（４）ノニルフェノールアクリレート等）、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メチルフェノキシエチルアクリレート、エトキシ化コハク酸（メタ）アクリレート、エトキシ化トリブロモフェニルアクリレート、エトキシ化ノニルフェニル（メタ）アクリレート、等のアルコキシ及び又はフェノキシ系（メタ）アクリレート類等が挙げられる。
【００３３】
−カルボキシル基含有（メタ）アクリレート系化合物−
カルボキシル基含有（メタ）アクリレート系化合物としては、例えば、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、コハク酸モノアクリロイルオキシエチルエステル、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ)アクリロイルオキ
シエチルハイドロゲンフタレート、２−（メタ)アクリロイルオキシプロピルハイドロゲ
ンフタレート、２−（メタ)アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンフタ
レート、２−（メタ)アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロハイドロゲンフタレート
等が挙げられる。
【００３４】
−ビニルエーテル基含有（メタ）アクリレート系化合物−
ビニルエーテル基含有（メタ）アクリレート系化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸−１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸−４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸−１−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸−１−ビニロキシメチルプロピル、（メタ）アクリル酸−２−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸−３−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸−１，１−ジメチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸−３−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸−１−メチル−２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸−２−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸−４−ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸−５−ビニロキシペンチル、（メタ）アクリル酸−６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸−４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸−３−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸−２−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸−ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸−ｍ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸−ｏ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸−２−（ビニロキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸−２−（ビニロキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸−２−（ビニロキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸−２−（ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸−２−（ビニロキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸−２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸−２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸−２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸−２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）エチル等が挙げられる。
【００３５】
−その他の（メタ）アクリレート系化合物−
その他の（メタ）アクリレート系化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、モルホリノエチル（メタ）アクリレート、トリメチルシロキシエチル（メタ）アクリレート、ジフェニル−２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、カプロラクトン変性−２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２−ヒドロキシ−１−（メタ）アクリロキシ−３−メタクリロキシプロパン、アクリロキシエチルフタレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタレート、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルフタレート、トリシクロデカンモノメチロール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸ダイマー、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、アミノエチル（メタ）アクリレート、エチルカルビトールアクリレート、エチルジグリコールアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレートベンジルクロライド４級塩、トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、クレゾール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンフォルマル（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール（メタ）アクリル酸安息香酸エステル、（２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メチル（メタ）アクリレート、１−（メタ）アクリロイルピペリジン−２−オン、２−（メタ）アクリル酸−１，４−ジオキサスピロ［４，５］デシ−２−イルメチル、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド、γ−ブチロラクトン（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリルアクリレート、イミドアクリレート、（メタ）アクリル酸ビニル、マレイミド等が挙げられる。
【００３６】
−スチレン系化合物−
スチレン系化合物としては、例えば、スチレン、ビニルトルエン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−ブロモスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ｔ−ブトキシスチレン、ｐ−ｔ−ブトキシカルボニルスチレン、ｐ−ｔ−ブトキシカルボニルオキシスチレン、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
【００３７】
−Ｎ−ビニル系化合物−
Ｎ−ビニル系化合物としては、例えば、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニルカルバゾール等が挙げられる。
【００３８】
−アリレート系化合物−
アリレート系化合物としては、例えば、アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート、イソシアヌル酸トリアリレート等が挙げられる。
【００３９】
−その他のエチレン性不飽和結合を１つ備えた化合物−
エチレン性不飽和結合を１つ備えた化合物として、前記化合物以外の「その他のエチレン性不飽和結合を１つ備えた化合物」を用いることができる。
そのような化合物としては、例えば、酢酸ビニル、モノクロロ酢酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバル酸ビニル、酪酸ビニル、ラウリン酸ビニル、アジピン酸ジビニル、クロトン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、三員環化合物類（例えば、ビニルシクロプロパン類、１−フェニル−２−ビニルシクロプロパン類、２−フェニル−３−ビニルオキシラン類、２，３−ジビニルオキシラン類等）、環状ケテンアセタール類（例えば、２−メチレン−１，３−ジオキセパン、ジオキソラン類、２−メチレン−４−フェニル−１，３−ジオキセパン、４，７−ジメチル−２−メチレン−１，３−ジオキセパン、５，６−ベンゾ−２−メチレン−１，３−ジオキセパン等）等が挙げられる。
【００４０】
（エチレン性不飽和結合を２つ備えた化合物（但し、植物油変性多官能（ポリエステル）オリゴマーを除く））
本発明の活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物は、公知のエチレン性不飽和結合を２つ備えた化合物を用いることができる。
【００４１】
このようなエチレン性不飽和結合を２つ備えた化合物としては、公知のものを制限なく使用することができ、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（１００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（７００）ジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、ジメチロールオクタンジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ジメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２，５−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、
【００４２】
１，７−ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１４−テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１６−ヘキサデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ヘキサデカンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−２，４−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオ−ルジ（メタ）アクリレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールオクタンジ（メタ）アクリレート、
【００４３】
２−エチル−１，３−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールビス（２−ヒドロキシ−３−（メタ)アクリロイルオキシプロピル）エーテル、ビス（４−（メタ)アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、
【００４４】
ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレートモノステアレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレートモノベンゾエート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジ（メタ)アクリロキシプロパン、ジエチレングリコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、トリメチロールプロパンジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、（メタ）アクリル酸ビニロキシアルキル、ビニロキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４５】
また、例えば、エトキシ化１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートであってもよい前記エチレン性不飽和結合を２つ備えた化合物のアルコキシ化物（例えば、エトキシ化、プロポキシ化、ブトキシ化物等）等が挙げられる。
【００４６】
また、例えば、エチレンオキシド（ＥＯ）変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド（ＰＯ）変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性水素化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性水素化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性テトラブロモビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＳテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＦテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコールモノビニルエーテル、ネオペンチルグリコールＰＯ（プロピレンオキサイド）変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジ（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる１種以上であってもよい前記エチレン性不飽和結合を２つ備えた化合物のアルキレンオキサイド変性物（例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等）の１種以上を用いることができる。
【００４７】
また、例えば、ビスフェノールＡテトラエチレンオキサイド付加体ジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦテトラエチレンオキサイド付加体ジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルのカプロラクトン付加物ジ（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる１種以上であってもよい前記エチレン性不飽和結合を２つ備えた化合物のカプロラクトン変性物の１種以上を用いることができる。
【００４８】
（エチレン性不飽和結合を３つ備えた化合物（但し、植物油変性多官能（ポリエステル）オリゴマーを除く））
本発明の活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物は、公知のエチレン性不飽和結合を３つ備えた化合物を含有させることができる。
このようなエチレン性不飽和結合を３つ備えた化合物としては、公知のものを制限なく使用することができ、例えば、グリセリントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、テトラメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、トリメチロールヘキサントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、１，３，５−トリ（メタ)アクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートトリプロピオネート、イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロイルオキシ）ホスフェート等が挙げられる。
【００４９】
また、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリカプロラクトネートトリ（メタ）アクリレート、グリセリンＰＯ変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ε−カプロラクトン変性トリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の前記３官能モノマーのエトキシ化、プロポキシ化、ブトキシ化等のアルコキシ化物、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイド変性物、カプロラクトン変性物等が挙げられる。
【００５０】
（エチレン性不飽和結合を４つ以上備えた化合物（但し、植物油変性多官能（ポリエステル）オリゴマーは除く）
本発明の活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物は、公知のエチレン性不飽和結合を４つ以上備えた化合物を用いることができる。
このようなエチレン性不飽和結合を４つ以上備えた化合物としては、公知のものを制限なく使用することができ、例えば、エチレン性不飽和結合を４つ備えた化合物、エチレン性不飽和結合を５つ備えた化合物、エチレン性不飽和結合を６つ備えた化合物及びエチレン性不飽和結合を７つ以上備えた化合物が挙げられる。
【００５１】
エチレン性不飽和結合を４つ以上備えた化合物としては、例えば、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールエタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールオクタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールブタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラカプロラクトネートテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールヘキサンテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル、ペンタエリスリトールテトラカプロラクトネートテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、オリゴエステルテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールポリアルキレンオキサイドヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５２】
また、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の前記４官能以上のモノマーのエトキシ化、プロポキシ化、ブトキシ化等のアルコキシ化物、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイド変性物、カプロラクトン変性物等が挙げられる。
【００５３】
＜エポキシ化植物油（メタ）アクリレート化合物＞
本発明の活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物には、公知のエポキシ化植物油（メタ）アクリレート化合物を含有させることもできる。エポキシ化植物油（メタ）アクリレートは、植物油を由来とするものであることから、活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物におけるバイオマス成分の量を増加させることが可能である。
エポキシ化植物油（メタ）アクリレート化合物としては、エポキシ化植物油を（メタ）アクリル変性することにより得られるものであって、例えば、不飽和植物油の二重結合を過酢酸、過安息香酸等の酸化剤によりエポキシ化したエポキシ化植物油のエポキシ基に、（メタ）アクリル酸を開環付加重合させた化合物等が挙げられる。
【００５４】
（オリゴマー又はポリマー（但し、植物油変性多官能（ポリエステル）オリゴマーは除く））
本発明の活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物は、公知のエチレン性不飽和結合を備えたポリマー又はオリゴマーを含有することができる。
エチレン性不飽和結合を備えたポリマー又はオリゴマーとしては、（メタ）アクリロイル基やビニル基等からなる群より選ばれる１種以上のエチレン性不飽和結合を１つ以上有するものが挙げられる。
【００５５】
エチレン性不飽和結合を備えたポリマー又はオリゴマーとしては、例えば、ポリジアリルフタレート、ネオペンチルグリコールオリゴ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールオリゴ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールオリゴ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンオリゴ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールオリゴ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ロジン変性エポキシ（メタ）アクリレート、不飽和ポリエステル、ポリエーテル（メタ）アクリレート、未反応の不飽和基を備えたアクリル系樹脂、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ポリウレタン、アクリル変性フェノール系樹脂、アクリル化アミン化合物のオリゴマー等が挙げられる。
【００５６】
（市販品）
前記の化合物以外のエチレン性不飽和結合を備えた化合物の市販品としては、例えば、共栄社化学社製の「ライトアクリレート」、「ライトエステル」、「エポキシエステル」、「ウレタンアクリレート」及び「高機能性オリゴマー」シリーズ、新中村化学社製の「ＮＫエステル」及び「ＮＫオリゴ」シリーズ、日立化成工業社製の「ファンクリル」シリーズ、東亞合成化学社製の「アロニックス」シリーズ、大八化学工業社製の「機能性モノマー」シリーズ、大阪有機化学工業社製の「特殊アクリルモノマー」シリーズ、三菱レイヨン社製の「アクリエステル」及び「ダイヤビームオリゴマー」シリーズ、日本化薬社製の「カヤラッド」及び「カヤマー」シリーズ、日本触媒社製の「（メタ）アクリル酸／メタクリル酸エステルモノマー」シリーズ、日本合成化学工業社製の「ＮＩＣＨＩＧＯ−ＵＶ紫光ウレタンアクリレートリゴマー」シリーズ、日本酢ビ・ポバール社製の「カルボン酸ビニルエステルモノマー」シリーズ、興人フィルム＆ケミカルズ社製の「機能性モノマー」シリーズ、ダイセルオルネクス社製の「ＥＢＥＣＲＹＬ」、「ＡＣＡ」、「ＫＲＭ」、「ＩＲＲ」、「ＲＤＸ」及び「ＯＴＡ」シリーズ、アルケマ社製の「ＣＮ」及び「ＳＲ」シリーズ、ＢＡＳＦ社製「Ｌａｒｏｍｅｒ」シリーズ、ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社製「フォトマー」シリーズ、根上工業社製「アートレジン」シリーズ、日油化学社製の「ブレンマー」シリーズ、第一工業製薬社製の「ニューフロンティア」シリーズ、ＭＩＷＯＮ社製の「Ｍｉｒａｍｅｒ」シリーズ、ＤＳＭ社製の「ＡｇｉＳｙｎ」シリーズ等が挙げられる。
【００５７】
エチレン性不飽和結合を備えた化合物は、活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物中に０〜８０．０質量％、好ましくは４５．０質量％以下となる量で含むことができる。  
【００５８】
（その他のエチレン性不飽和結合を備えていない樹脂）
その他の樹脂としては、活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物に付与する特性、特に、適度な粘弾性特性やインキ組成物構成時の印刷特性等に応じて、性能が低下しない範囲で公知のものを特に制限なく用いることができる。
その他のエチレン性不飽和結合を備えていない樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、フェノール系樹脂、ロジン系樹脂、ブロックポリマー、グラフトポリマー（コアシェルポリマー）、アクリル変性フェノール系樹脂、ロジン変性フェノール系樹脂、ロジン変性アルキド系樹脂、ロジン変性石油系樹脂、ロジンエステル系樹脂、脂肪酸変性ロジン系樹脂、石油系樹脂変性フェノール系樹脂、アルキド系樹脂、植物油変性アルキド系樹脂、石油系樹脂、炭化水素系樹脂（ポリブテン及びポリブタジエン等）、フッ素樹脂（テトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）樹脂ワックス等）等からなる群より選ばれる１種以上を用いることができる。
【００５９】
特に好ましくは、アクリル系樹脂（アクリル酸エステル−スチレン共重合体系樹脂等）、スチレン系樹脂（スチレン−アクリル酸エステル共重合体系樹脂等）、ロジン変性フェノール系樹脂、ロジン変性アルキド系樹脂、ロジンエステル系樹脂、脂肪酸変性ロジン系樹脂、アルキド系樹脂、植物油変性アルキド系樹脂からなる群より選ばれる１種以上を用いることができる。
このような樹脂としては、重量平均分子量は５００〜３００，０００のものが好ましい。また、活性エネルギー線を照射した際の速乾性の観点等から、酸価が１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。
【００６０】
活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物が上記の樹脂成分を含む場合には、活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物中の樹脂成分の含有量を０〜３０．０質量％、好ましくは０〜２０．０質量％とすることができる。
【００６１】
＜その他の成分＞
本発明の活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物は、その他の成分を含んでいてもよい。
このような「その他の成分」としては、前記組成物に所望の機能や特性等を付与し得る公知のものを制限なく使用することができ、例えば、重合禁止剤、溶剤、アンチブロッキング剤、光安定化剤、消泡剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、増粘剤（チキソトロピー剤）、抗菌・防黴剤等が挙げられる。
【００６２】
（重合禁止剤）
活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物は、保存時の重合を防止する目的で、公知の重合禁止剤を含んでいてもよい。
重合禁止剤としては、例えば、ｐ−メトキシフェノール、カテコール、ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、ブチルヒドロキシトルエン等のフェノール化合物や、ハイドロキノン、アルキル置換ハイドロキノン、フェノチアジン、酢酸トコフェロール、ニトロソアミン、ベンゾトリアゾール、ヒンダードアミン等が挙げられる。
活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物が重合禁止剤を含む場合には、その含有量を０．０１〜１．０質量％とすることができる。
【００６３】
（溶剤）
活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物は、低粘度化及び基材への濡れ広がり性を向上させる等のために、公知の溶剤を含んでもよい。
溶剤としては、例えば、水、グリコールモノアセテート類、グリコールジアセテート類、グリコールエーテル類、乳酸エステル類等が挙げられる。これら中でも、水、テトラエチレングリコールジアルキルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチルジグリコールが好ましい。
活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物が溶剤を含む場合には、その含有量を０〜５０．０質量％とすることができる。
【００６４】
［製造方法］
本発明の活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物の製造方法としては、特に限定されず、公知の方法を用いることができる。
例えば、前記の各成分を全て添加してビーズミルや３本ロールミル等で混合して調製することができる。
また、顔料、顔料分散剤及び各種の活性エネルギー線硬化型化合物を混合することによってあらかじめコンクベースを得た後、所望の組成となるよう活性エネルギー線硬化型化合物、重合開始剤、必要に応じて界面活性剤等の添加剤をコンクベースに添加して調製することもできる。
【００６５】
また、前記の各成分を混合した後にビーズミルや３本ロールミル等で練肉して顔料（すなわち着色成分及び体質顔料）を分散させた後、必要に応じて添加剤（重合開始剤、重合禁止剤、ワックス等のその他の添加剤等）を加え、さらに他の成分の添加により粘度調整することもできる。
本発明の活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物の粘度は３００〜２０００ｍＰａ・ｓであり、さらに用途等に応じて適宜調整され得る。また好ましくは５００〜１５００ｍＰａ・ｓである。
【００６６】
本発明の活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物を印刷する対象の基材としては、プラスチック、紙、カルトン等であり、これらの複数の基材から構成される積層体等の複合基材であってもよい。
【００６７】
このうち、発明の活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物を印刷する対象のプラスチック基材としては、例えば、ポリエステル系ポリマー（例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート等）、セルロース系ポリマー（例えば、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等）、ポリカーボネート系ポリマー、ポリアクリル系ポリマー（例えば、ポリメチルメタクリレート等）、塩化ビニル系ポリマー、ポリオレフィン系ポリマー（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、環状又はノルボルネン構造を有するポリオレフィンポリマー、エチレン・プロピレン共重合体ポリマー等）、ポリアミド系ポリマー（例えば、ナイロン、芳香族ポリアミドポリマー等）、ポリスチレン系ポリマー（例えば、ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体ポリマー等）、ポリイミド系ポリマー、ポリスルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニルスルフィド系ポリマー、ポリビニルアルコール系ポリマー、ポリ塩化ビニリデン系ポリマー、ポリビニルブチラール系ポリマー、ポリアリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、及びポリエポキシ系ポリマー、これらのポリマーのブレンド物等からなる群より選ばれる１種以上を用いることができる。
【００６８】
本発明の活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物を使用するには、例えば、活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物を基材上に公知のフレキソ印刷機を利用してアニロックスロールを用いて印刷し、その後に紫外線等の活性エネルギー線を照射する。これにより基材（印刷媒体）上の活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物は速やかに硬化する。
【実施例】
【００６９】
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」は「質量％」を意味し、「部」は「質量部」を意味するものである。また、表中の各材料の分量の数字についても「質量部」である。酸価の単位はｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００７０】
（活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物）
・顔料
カーボンブラック
ＰＢ１５：４
・顔料分散剤
ＰＢ８２２（アジスパー  味の素ファインテクノ社製）
・植物油変性多官能ポリエステルオリゴマー
ＡｇｉＳｙｎ７１６  ｒｅｎｅｗａｂｌｅ  ｍａｔｅｒｉａｌ３０％
・アクリルアミド誘導体
アクリロイルモルホリン  （ＡＣＭＯ）
・他の光重合性化合物
ジプロピレングリコールジアクリレート（ＤＰＧＤＡ）
ジペンタエリストールペンタアクリレート
（商品名：ＳＲ３９９、商品名：サートマー社製）
ロジン変性エポキシアクリレート（商品名：ＵＶ２２Ｃ、ハリマ化成社製）
・非重合性樹脂
商品名：テスポール１１０７  ロジン変性マレイン酸（荒川化学社製）
商品名：タマノル８０３Ｌ    テルペンフェノール  （荒川化学社製）  
・ＰＴＦＥワックス
平均粒子径１〜２μｍ  商品名：ＳＳＴ−１ＭＧ（SHAMROCK社製）
平均粒子径２〜４μｍ  商品名：Ｆｌｕｏ  ＨＴ（Micro Powders社製）
平均粒子径４〜６μｍ  商品名：Ｃｅｒｉｄｕｓｔ  ９２０２Ｆ(Clariant社製)
・開始剤
ＴＰＯ      ２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサ
イド
Ｉｒ１８４  （１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン）
Ｉｒ３６９  （２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−４−モルフォリノブチロフェノ
ン）
Ｉｒ９０７  （２−メチル−１−[４−メチルチオフェニル]−２−モルフォリノプロ
パン−１−オン）
ＢＭＳ      （４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルファイド）
ＥＭＫ      （エチルミヒラーズケトン）
・消泡剤
商品名：ＡＩＲＥＸ９２０（エボニック社製）
・重合禁止剤
商品名：ＩＮ５１０（ニトロソアミン、大同化成社製）
・表面調整剤
商品系：１０００Ｊ  ＰＤＭＳ（ポリジメチルシロキサン）(Momentive社製)
【００７１】
（活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物の調製）
顔料と分散剤と光重合性成分等（ロジン変性エポキシアクリレート、ＰＤＭＳ、ＰＴＦＥワックス、ＡＣＭＯ（２０質量部））を配合した混合物を、アイガーミル（メディアとして直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを使用）を用いて分散させて、顔料分散ベース組成物を得た。
得られた顔料分散ベース組成物に、表１に記載の配合組成（質量％）となるように他の各成分を配合し、撹拌混合して、実施例及び比較例の活性エネルギー線硬化型フレキソ印刷インキ組成物を得た。
【００７２】
（評価方法）
・インキ粘度
Ｂ型粘度計を用い、２５℃で、６０ｒｐｍの条件で粘度（単位ｍＰａ・ｓ）を測定した。
【００７３】
＜紫外線硬化＞
・硬化性
基材（合成紙ユポ８０）に８００ｌｐｉのハンドプルーファーを用いて展色、１回（１パス）当たりの照射強度が１２０Ｗ、８０ｍＪとなるようにＵＶ光（光源はメタルハライドランプ）を照射した。そして、硬化するまでの照射回数を評価した。照射後、綿棒で塗膜を擦った際にインキが付着しない状態を硬化したと判断した。
【００７４】
・密着性
基材（ＰＥＴ及びユポ８０）に８００ｌｐｉのハンドプルーファーを用いて展色、１回（１パス）当たりの照射強度が１２０Ｗ、８０ｍＪとなるようにＵＶ光（光源はメタルハライドランプ）を照射した。得られた塗膜にニチバン製セロテープ（登録商標）を貼り付けて、貼り付けた上から指で３回擦ったのちに剥離させた。剥離後の塗膜の取られ具合を目視で観察し、以下の評価基準にしたがって評価した。
(評価基準)
〇：硬化膜の剥離が無いもの
△：硬化膜の剥離があったが剥離面積が２０％未満
×：硬化膜の剥離面積が２０％以上
【００７５】
・耐スクラッチ性
基材（ユポ８０）に８００ｌｐｉのハンドプルーファーを用いて展色、１回（１パス）当たりの照射強度が１２０Ｗ、８０ｍＪとなるようにＵＶ光（光源はメタルハライドランプ）を照射した。得られた塗膜を爪の先で擦り、塗膜の脱落を目視で観察し、以下の評価基準にしたがって評価した。
(評価基準)
〇  ：脱落が無いもの
〇△：脱落はあるがほんの少しのもの
△  ：脱落はあるが基材が見えないもの
×  ：脱落があり基材が見えるもの
【００７６】
・耐擦過性
基材（ユポ８０）に８００ｌｐｉのハンドプルーファーを用いて展色、１回（１パス）当たりの照射強度が１２０Ｗ、８０ｍＪとなるようにＵＶ光（光源はメタルハライドランプ）を照射した。得られた塗膜を、学振型耐摩擦堅牢性試験機により当て布にカナキン３号で２００ｇ×１０００回擦ったときの、基材シートからの硬化膜の取られ具合を目視で観察し、以下の評価基準にしたがって評価した。
(評価基準)
〇：硬化膜の表面に傷がなかった
△：硬化膜の表面に傷があった
×：硬化膜がとられ、シートが見えた
【００７７】
＜電子線硬化＞
基材（ＰＥＴ、合成紙）に８００ｌｐｉのハンドプルーファーを用いて展色、ＥＢ照射装置にて、１回（１パス）当たり加速電圧９０ｋＶ，照射線量３０ｋＧｙ下で硬化させ、硬化膜を形成した。上記ＵＶ光で硬化させた場合と同様に評価した。
【００７８】
【表１】
2020169266.tif 000002
【００７９】
本発明に沿った例である各実施例によれば、低粘度であり、硬化性、密着性、耐スクラッチ性及び耐擦過性に優れた印刷部を得ることができる。しかしながら、ロジン変性マレイン酸樹脂を含有しない比較例１によれば、密着性に劣る結果となった。また植物油変性多官能（ポリエステル）オリゴマーを含有しない比較例２によれば、高粘度であり、かつ密着性と耐擦過性に劣る結果になった。