(57)【要約】【課題】  耐食性に優れた酸化ジルコニウム質セラミックスおよび生化学試料採取用部材を提供する。【解決手段】  本開示の酸化ジルコニウム質セラミックスは、複数の開気孔を有してなり、該開気孔の重心間距離の平均値から前記開気孔の直径の平均値を差し引いた値が７０μｍ以上である。また、本開示の生化学試料採取用部材は、酸化ジルコニウム質セラミックスを用いている。【選択図】  図１
2020169105.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数の開気孔を有してなり、
該開気孔の重心間距離の平均値から前記開気孔の直径の平均値を差し引いた値が７０μｍ以上である、酸化ジルコニウム質セラミックス。
【請求項２】
前記開気孔の重心間距離の尖度が０以上である、請求項１に記載の酸化ジルコニウム質セラミックス。
【請求項３】
前記開気孔の直径の平均値は、２．５μｍ以下である、請求項１または請求項２に記載の酸化ジルコニウム質セラミックス。
【請求項４】
前記開気孔の直径の尖度は、０以上である、請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の酸化ジルコニウム質セラミックス。
【請求項５】
前記開気孔の直径の変動係数は、０．７以下である、請求項１乃至請求項４のいずれかに記載の酸化ジルコニウム質セラミックス。
【請求項６】
前記開気孔の面積率は、０．１％以下である、請求項１乃至請求項５のいずれかに記載の酸化ジルコニウム質セラミックス。
【請求項７】
結晶粒子の平均粒径は、０．２μｍ以上０．５μｍ以下である、請求項１乃至請求項６のいずれかに記載の酸化ジルコニウム質セラミックス。
【請求項８】
請求項１乃至請求項７のいずれかに記載の酸化ジルコニウム質セラミックスを用いてなる、生化学試料採取用部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、酸化ジルコニウム質セラミックスおよび生化学試料採取用部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
液体試料を分析対象とする液体クロマトグラフ等の分析装置では、液体試料を採取して運ぶための試料採取用ノズル（以下、この試料採取用ノズルを単にノズルという。）が設けられている。このようなノズルとしては、鉄を主成分とするステンレス鋼が主に用いられている。鉄は水酸基を吸着する性質を有しているので、液体試料が水酸基を含んでいると、液体試料はノズルの表面に固着しやすい。タンパク質を含む血液等の生化学試料は、タンパク質が水酸基を含むので、ノズルの表面に固着しやすく、採取した生化学試料をノズルから吐出しようとしても、固着した生化学試料がノズル内に残留してしまい、ノズルからの吐出量が不足したり、吐出量にばらつきが生じたりするおそれがあった。このようなノズルの表面のおける生化学試料の固着を抑制するノズルとして、本件出願人は、特許文献１で、酸化ジルコニウムを主成分とするセラミックスからなる生化学試料採取用ノズルを提案している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１８−８７７４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１で提案されている生化学試料採取用ノズルは、その製造工程で押出成形を用いていることから、内周面における開気孔同士の間隔が狭くなりやすく、生化学試料によって開気孔が広げられるように浸食されると、開気孔同士の間隔が狭くなった部分が脱落するおそれが高くなることがあり、更なる耐食性の向上が求められている。
【０００５】
本開示は、耐食性に優れた酸化ジルコニウム質セラミックスおよび生化学試料採取用部材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本開示の酸化ジルコニウム質セラミックスは、複数の開気孔を有してなり、該開気孔の重心間距離の平均値から前記開気孔の直径の平均値を差し引いた値が７０μｍ以上である。
【０００７】
また、本開示の生化学試料採取用部材は、上記酸化ジルコニウム質セラミックスを用いてなる。
【発明の効果】
【０００８】
本開示によれば、耐食性に優れた酸化ジルコニウム質セラミックスおよび生化学試料採取用部材を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本開示の生化学試料採取用部材の一例を示す、（ａ）は斜視図であり、（ｂ）は中心軸に沿った断面図であり、（ｃ）は拡径部の拡大図である。
【図２】本開示の生化学試料採取用部材の他の例を示す、（ａ）は斜視図であり、（ｂ）は中心軸に沿った断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、図面を参照して、本開示の酸化ジルコニウム質セラミックスおよび生化学試料採取用部材について詳細に説明する。
【００１１】
図１は、本開示の生化学試料採取用部材の一例を示す、（ａ）は斜視図であり、（ｂ）は中心軸に沿った断面図であり、（ｃ）は（ｂ）の拡大図である。
【００１２】
また、図２は、本開示の生化学試料採取用部材の他の例を示す、（ａ）は斜視図であり、（ｂ）は中心軸に沿った断面図である。
【００１３】
なお、図２では、図１と同様の構成に関して図１と同じ符号で示している。
【００１４】
図１および図２に示す生化学試料採取用部材は、生化学試料を採取するためのノズル１０であり、生化学試料を分析対象とする、例えば、液体クロマトグラフ等の分析装置に用いられる。ノズル１０は、この分析装置において、分析対象とする試料（以下、この分析対象とする試料を分析試料という。）の採取および搬送に用いられる。ノズル１０は、タンパク質を含む血液等の生化学試料を分析試料としている。具体的には、ノズル１０は、第１端１ａ側の一部が、分析試料に浸漬されることによって、第１貫通孔１Ａ内へ分析試料を吸い上げ、第１貫通孔１Ａ内で分析試料を保持する。この分析試料の吸い上げは、毛細管現象によるものである。毛細管現象以外、第１貫通孔１Ａ内を負圧にして圧力差を利用して、分析試料を吸い上げることもできる。
【００１５】
本開示のノズル１０は、第１端１ａから第２端１ｂにわたる第１貫通孔１Ａを備えるとともに、第１端１ａに向かって外径が細くなる第１部材１を有し、第１部材１は、酸化ジルコニウムを主成分とするセラミックス（以降、酸化ジルコニムを主成分とするセラミックスを単にセラミックスという）からなる。
【００１６】
ここで、セラミックスの主成分とは、セラミックスを構成する成分の合計１００質量％のうち、７０質量％以上を占める成分のことを言う。セラミックスを構成する成分の合計１００質量％のうち、酸化ジルコニウムの含有量は７５質量％以上であってもよい。セラミックスを構成する各成分は、Ｘ線回折装置で同定することができ、その含有量については蛍光Ｘ線分析装置またはＩＣＰ発光分光分析装置により求めることができる。
【００１７】
また、ノズル１０は、第１貫通孔１Ａの第２端１ｂ側に、第１貫通孔１Ａと連通する第２貫通孔２Ａを備える第２部材２を有していてもよい。そして、第１貫通孔１Ａの内径は第２貫通孔２Ａの内径よりも小さくてもよい。このような第２部材２を有し、第１貫通孔１Ａの内径が、第２貫通孔２Ａの内径よりも小さいときには、第１部材１の第１貫通孔１Ａの容積以上の量の分析試料をノズル１０で保持することができる。
【００１８】
また、第１貫通孔１Ａの第１端１ａ側は、採取する分析試料の導入口であるとともに、採取した分析試料の吐出口でもある。ノズル１０から分析試料を吐出する際、分析試料は液滴となり、第１貫通孔１Ａの内径が小さいと個々の液滴は小さくなる。ノズル１０は、大きな内径を有する第２貫通孔２Ａによって比較的大量の分析試料を保持しつつ、小さな内径を有する第１貫通孔１Ａによって小さな液滴を精度よく吐出することができる。
【００１９】
また、第１部材１は、第２端１ｂ側において、第２貫通孔２Ａに挿入される挿入部１１を有しており、第１貫通孔１Ａは、第２端側１ｂに近づくに従って内径が大きくなる拡径部１２を有していてもよい。挿入部１１が第２貫通孔２Ａに挿入される構成の場合、挿入部１１の外周面と第２部材２の内周面の広い領域とを対向させることができるので、第２
部材２に接合層１３を介して第１部材１を強固に結合することができる。
【００２０】
加えて、第２端側１ｂに近づくに従って内径が大きくなる拡径部１２を有しているときには、第２貫通孔２Ａから第１貫通孔１Ａに向かって分析試料がスムーズに流れ込み易くなるため、第２貫通孔２Ａと第１貫通孔１Ａとの境界部分におけるマイクロバブルの発生等を抑制できる。なお、マイクロバブルの発生等の心配がない場合などは、図２に示すように、拡径部１２のない構成であってもよい。拡径部１２の形状は、例えば円錐台状であり、中心軸に沿った断面視におけるその頂角θは、例えば７０°以上１１０°以下であってもよい。
【００２１】
ノズル１０の第１部材１は、第２端１ｂ側において、第２貫通孔２Ａに挿入される挿入部１１を有しているとき、挿入部１１の外周面と第２貫通孔２Ａの内周面との間に接合層１３が位置していてもよい。このような構成を満たすときには、第１部材１と第２部材２とが強固に接合されるため、第２部材２から第１部材１が外れるおそれが少なくなる。
【００２２】
また、挿入部１１は、第１端１a側に段差面１４を有しているとき、段差面１４と第２
部材２との間にも接合層１３が位置していてもよい。挿入部１１の外周面と第２部材２の内周面との間に加えて、段差面１４と第２部材２の第１部材１側端面との間にも接合層１３が位置しているときには、第１部材１と第２部材２とがより強固に接合されるため、第２部材２から第１部材１が外れるおそれがより少なくなる。
【００２３】
接合層１３は、酸化珪素を主成分とし、酸化バリウム、酸化カルシウムおよび酸化アルミニウムを含むものであってもよい。酸化珪素を主成分とする接合層１３は、いわゆるガラス接合層である。酸化バリウムを含む接合層１３は、耐水性が比較的高く、また、酸化カルシウムを含むので化学的耐久性を比較的高い。また酸化アルミニウムを含む接合層１３は、ガラスの軟化温度も比較的高く、耐熱性が比較的高い。
【００２４】
なお、接合層１３における主成分とは、接合層１３を構成する成分の合計１００質量％のうち、最も多い成分のことを言う。接合層１３を構成する成分の合計１００質量％のうち、酸化珪素は、５０質量％以上であってもよい。接合層１３は、例えば、酸化バリウムの含有量が１５質量％以上３０質量％以下、酸化カルシウムの含有量が５質量％以上２０質量％以下、酸化アルミニウムの含有量が１質量％以上１０質量％以下であり、残部が酸化珪素である。接合層１３を構成する各成分の含有量については、ＩＣＰ発光分光分析装置により求めることができる。
【００２５】
第１貫通孔１Ａは、第１端１ａから第２端１ｂに向かって内径（Ｄ１）が一定の領域を有し、内径（Ｄ１）に対する第１貫通孔１Ａの長さ（Ｌ１）の比（Ｌ１／Ｄ１）が、５０以上であってもよい。ノズル１０では、第１貫通孔１Ａの内径（Ｄ１）は例えば０．２５ｍｍ以上０．３ｍｍ以下である、第１貫通孔１Ａの長さ（Ｌ１）は例えば１２ｍｍ以上１６ｍｍ以下であり、比（Ｌ１／Ｄ１）は４０以上６４以下となっている。
【００２６】
この比（Ｌ１／Ｄ１）が５０以上の場合、第１貫通孔１Ａの内径（Ｄ１）が十分に小さいため、毛細管現象によって分析試料を安定して吸い上げることができる。また、第１貫通孔１Ａが充分に長いため、比較的多くの量の分析試料を保持して搬送させることができる。また、長さＬ１に対して内径Ｄ１が充分に小さい第１貫通孔１Ａ内では、吸い上げられた分析試料に乱流が生じにくい。このため、乱流に起因するマイクロバブルの発生が抑制される。また、液滴を吐出する際、乱流に起因する液滴の大きさのばらつきも小さくすることができる。
【００２７】
上述したノズル１０等の生化学試料採取用部材に用いられる本開示のセラミックスは、
複数の開気孔を有してなり、開気孔の重心間距離の平均値から開気孔の直径の平均値を差し引いた値Ｌ１（以下、このＬ１を間隔Ｌ１という。）が７０μｍ以上である。
【００２８】
間隔Ｌ１がこの範囲であると、分析試料がセラミックスの表面に繰り返し触れて、開気孔が広げられるように浸食を受けても、間隔Ｌ１が比較的大きいため、隣り合う開気孔同士に挟まれた部分が脱落するおそれが低減し、耐食性が向上する。
【００２９】
なお、第２部材２の材質は限定されないが、酸化ジルコニウムを主成分とするセラミックスからなり、間隔Ｌ１は７０μｍ以上であるとよい。第２部材２がセラミックスからなり、間隔Ｌ１がこの範囲であると、分析試料が第２部材２のセラミックスの表面に繰り返し触れて、開気孔が広げられるように浸食を受けても、間隔Ｌ１が比較的大きいため、隣り合う開気孔同士に挟まれた部分が脱落するおそれが低減し、耐食性が向上する。
【００３０】
このように第１部材および第２部材２がセラミックスからなり、Ｌ１が７０μｍ以上であると、不純物の混入を抑制することができるので、高精度で分析試料を定量することができる。
【００３１】
開気孔の重心間距離を求める場合、光学顕微鏡を用いて倍率を２００倍として１箇所の計測範囲を７．１０６６×１０５μｍ２として測定する。そして、この測定を４箇所で行うことによって、開気孔の重心間距離を求めることができる。
【００３２】
この観察範囲を計測の対象として、画像解析ソフト「Ａ像くん（Ｖｅｒ２．５２）」（登録商標、旭化成エンジニアリング（株）製）の重心間距離法という手法を適用して、隣り合う開気孔の重心間距離を求めることができる。なお、本開示における開気孔の重心間距離とは、開気孔の重心同士を結ぶ直線距離である。
【００３３】
計測条件は、重心間距離法の設定条件である粒子の明度を暗、２値化の方法を手動、しきい値を１９０〜２２０、小図形除去面積を１μｍ２および雑音除去フィルタを有とする。
【００３４】
なお、上述の計測に際し、しきい値は１９０〜２２０としたが、範囲である画像の明るさに応じて、しきい値を調整すればよく、粒子の明度を暗、２値化の方法を手動とし、小図形除去面積を１μｍ２および雑音除去フィルタを有とした上で、画像に現れるマーカーが開気孔の形状と一致するように、しきい値を調整すればよい。
【００３５】
また、上記各計測範囲で観察される開気孔が1個以下の場合、少なくとも開気孔が２個
以上になるように計測範囲を広げればよい。
【００３６】
セラミックスにおける開気孔の重心間距離の尖度は０以上であってもよい。
【００３７】
開気孔の重心間距離の尖度がこの範囲であると、開気孔の重心間距離のばらつきが小さく、しかも、開気孔の重心間距離は平均値に近い値を示すものが多くなるので、隣り合う開気孔におけるマイクロクラックの伸展を抑制する確率が高くなり、信頼性が向上する。
【００３８】
特に、開気孔の重心間距離の尖度は０．０５以上であるとよい。
【００３９】
ここで、尖度Ｋｕとは、分布のピークと裾が正規分布からどれだけ異なっているかを示す指標（統計量）であり、尖度Ｋｕ＞０である場合、鋭いピークを有する分布となり、尖度Ｋｕ＝０である場合、正規分布となり、尖度Ｋｕ＜０である場合、分布は丸みがかったピークを有する分布となる。
【００４０】
セラミックスにおける開気孔の直径の平均値は２．５μｍ以下であってもよい。
【００４１】
開気孔の直径の平均値が２．５μｍ以下であると、開気孔の内部に分析試料が入り込むことが少なくなる。開気孔の内部に入り込む分析試料が少なくなると、開気孔の壁面を傷つけるおそれが減少し、新たな浸食が抑制される。
【００４２】
特に、セラミックスにおける開気孔の直径の平均値は０．２μｍ以下であるとよい。
【００４３】
セラミックスにおける開気孔の直径の尖度は０以上であってよい。
【００４４】
開気孔の直径の尖度がこの範囲であると、開気孔の直径のばらつきが小さく、しかも、開気孔の直径は平均値に近い値を示すものが多くなり、異常に大きい直径の開気孔が少なくなるので、この開気孔の内部から生じる不純物を減少させることができる。
【００４５】
特に、開気孔の重心間距離の尖度は０．５以上であるとよい。
【００４６】
セラミックスにおける開気孔の直径の変動係数は０．７以下であってもよい。
【００４７】
開気孔の直径の変動係数が０．７以下であると、異常に大きい直径の開気孔が少なくなるので、この開気孔の内部から生じる不純物をさらに減少させることができる。
【００４８】
セラミックスにおける開気孔の面積率は０．１％以下であってもよい。開気孔は、少ないほど耐食性が高くなる。
【００４９】
特に、開気孔の面積率が０．０５％以下であるとよい。
【００５０】
重心間距離以外の開気孔の直径の平均値、開気孔の直径の変動係数および開気孔の面積率については、画像解析ソフト「Ｗｉｎ  ＲＯＯＦ（Ｖｅｒ．６．１．３）」（(株)三谷商事製）を用いて、倍率を２００倍として１箇所の計測範囲を７．１０６６×１０５μｍ２、直径に相当する円相当径のしきい値を０．２１μｍとして測定する。そして、この測定を４箇所で行うことによって、開気孔の直径の平均値、変動係数および面積率を求めることができる。
【００５１】
なお、開気孔の重心間距離および直径の各尖度Ｋｕは、Excel（登録商標、Microsoft Corporation）に備えられている関数Ｋｕｒｔを用いて求めればよい。
【００５２】
セラミックスにおける結晶粒子の平均粒径は、０．２μｍ以上０．４μｍ以下であってもよい。平均粒径が、０．２μｍ以上であると、セラミックスの熱伝導率が高くなり、セラミックスの均熱性が高くなる。一方、平均粒径が０．４μｍ以下であると、セラミックスの機械的強度を低下させる異常成長した結晶粒子の生成を抑制することができるため、機械的強度を高くすることができる。
【００５３】
結晶粒子の平均粒径は、セラミックスの表面を計測の対象として、走査型電子顕微鏡を用いて、倍率を１０００倍として、横方向の長さを１１２μｍ、縦方向の長さを８０μｍの範囲で、同じ長さの直線を４本引き、この４本の直線上に存在する結晶の個数をこれら直線の合計長さで除すことで求められる。なお、直線１本当たりの長さは、２０μｍとすればよい。焼き肌面で粒界が識別しにくく、粒径の測定が困難な場合には、セラミックスの表面を算術平均粗さＲａが０．４μｍ以下になるまで研磨して研磨面とした後、焼成温度から１００℃低い温度、例えば、１２００℃以上１６００℃でサーマルエッチングした
研磨面を測定面とすればよい。
【００５４】
また、第１部材１および第２部材２を構成するセラミックスは、イットリウムを酸化物に換算して２ｍｏｌ％以上４ｍｏｌ％以下含むものであってもよい。セラミックスがイットリウムを酸化物に換算して上記範囲で含んでいる場合、このセラミックスからなる第１部材１および第２部材２は、機械的強度がより高くなる。
【００５５】
また、第１部材１および第２部材２を構成するセラミックスは、マグネシウムおよびカルシウムの少なくともいずれかを酸化物に換算して８ｍｏｌ％以上１２ｍｏｌ％以下含むものであってもよい。セラミックスがマグネシウムおよびカルシウムの少なくともいずれかムを酸化物に換算して上記範囲で含んでいる場合、このセラミックスからなる第１部材１および第２部材２は、耐熱衝撃性がより高くなる。
【００５６】
次に、本開示のセラミックスの製造方法の一例を説明する。
【００５７】
まず、酸化ジルコニウムを主成分とする粉末、ワックス、分散剤および可塑剤を準備する。
【００５８】
純度９９％以上の酸化ジルコニウムを主成分とする粉末（以下、酸化ジルコニウム粉末と記載する。）１００質量部に対して、ワックスを１０質量部以上１６質量部以下、分散剤を０．１質量部以上０．６質量部以下、可塑剤を１．０質量部以上１．８質量部以下とする。
【００５９】
ここで、イットリウムを酸化物に換算して２ｍｏｌ％以上４ｍｏｌ％以下含むセラミックスを得るには、酸化ジルコニウム粉末および酸化イットリウム粉末の合計１００ｍｏｌ％中、酸化イットリウム粉末が２ｍｏｌ％以上４ｍｏｌ％以下となるように調合して、第１調合粉末とすればよい。
【００６０】
また、第２族元素を酸化物に換算して８ｍｏｌ％以上１２ｍｏｌ％以下含むセラミックスを得るには、酸化ジルコニウム粉末および第２族元素の酸化物の粉末の合計１００ｍｏｌ％中、第２族元素の酸化物の粉末が８ｍｏｌ％以上１２ｍｏｌ％以下となるように調合して、第２調合粉末とすればよい。
【００６１】
そして、いずれも９０℃以上に加熱された酸化ジルコニウム粉末、第１調合粉末または第２調合粉末（以下、これらの粉末から選択された粉末をセラミック粉末という。）と、ワックス、分散剤および可塑剤とを樹脂製の容器内に収容する。このとき、ワックス、分散剤および可塑剤は、液体となっている。
【００６２】
開気孔の重心間距離の尖度が０以上であるセラミックスを得るには、セラミック粉末
、ワックス、分散剤および可塑剤を７０℃以上１３０℃以下に加熱して樹脂製の容器内に収容すればよい。
【００６３】
次に、この容器を攪拌機にセットし、容器を１分以上自公転させること（自公転混練処理）によりセラミック粉末、ワックス、分散剤および可塑剤が撹拌されて、スラリーを得ることができる。
【００６４】
ここで、結晶粒子の平均粒径が０．２μｍ以上０．５μｍ以下であるセラミックスを得るには、自公転混練処理後のセラミック粉末の平均粒径（Ｄ５０）が、例えば、０．１μｍ以上０．３μｍ以下になるようにする。
【００６５】
そして、得られたスラリーをシリンジに充填し、脱泡治具を用いて、シリンジを１分以上自公転させながらスラリーの脱泡処理を行う。
【００６６】
ここで、開気孔の直径の尖度が０以上であるセラミックスを得るには、脱泡処理をする前にスラリーを１００℃以上１９０℃以下で予備加熱すればよい。
【００６７】
次に、脱泡したスラリーが充填されたシリンジを射出成形機に取り付け、スラリーの温度を９０℃以上に維持した状態で成形して、第１貫通孔を有する円筒状の第１成形体を得る。上述した方法と同様の方法を用いて、第２貫通孔を有する円筒状の第２成形体を得る。
【００６８】
ここで、射出成形機におけるスラリーが通過する流路も９０℃以上に維持するとよい。
【００６９】
得られた第１成形体および第２成形体を順次、脱脂、焼成することで、それぞれ第１焼結体、第２焼結体が得られ、これらが本開示のセラミックスに相当する。ここで、焼成雰囲気は大気雰囲気、焼成温度は１３００℃以上１７００℃以下とし、保持時間は１．５時間以上５時間以下とすればよい。
【００７０】
また、開気孔の直径の平均値が２．５μｍ以下であるセラミックスを得るには、焼成雰囲気は大気雰囲気、焼成温度は１４００℃以上１７００℃以下とし、保持時間は１．５時間以上５時間以下とすればよい。
【００７１】
また、開気孔の直径の変動係数が０．７以下であるセラミックスを得るには、焼成雰囲気は大気雰囲気、焼成温度は１４００℃以上１７００℃以下とし、保持時間は２時間以上５時間以下とすればよい。
【００７２】
また、開気孔の面積率が０．１％以下であるセラミックスを得るには、焼成雰囲気は大気雰囲気、焼成温度は１４５０℃以上１７００℃以下とし、保持時間は１．５時間以上５時間以下とすればよい。
【００７３】
次に、第１焼結体の表面を機械的に加工することによって、第１部材を得る。ここで、第１焼結体の第１端１ａ側の外周面を先端に向かって狭くなるように研磨を施し、第２端１ｂの側を研削して挿入部１１を形成すればよい。また、第１貫通孔１Ａの第２端１ｂ側の開口端の一部を加工して、拡径部１２を形成すればよい。
【００７４】
また、第２焼結体の両端面を機械的に加工することによって、第２部材を得る。
【００７５】
次に、本開示の生化学試料採取用部材の製造方法の一例を説明する。
【００７６】
まず、第１部材の貫通孔の中心軸と、第２部材の貫通孔の中心軸とを合わせ、第１部材１の挿入部を、第２部材の第２貫通孔に挿入し、第１部材と第２部材とを接合層となるペーストを介して接合する。接合に先立ち、第1部材の挿入部１１の外周面および貫通孔２Ａの内周面の少なくともいずれかに、酸化珪素、酸化バリウム、酸化カルシウムおよび酸化アルミニウムの各粉末と、セルロース系樹脂ならびにターピネオール等の有機溶剤とを含むペーストを塗布する。なお、ペースト１００質量％における酸化物の各粉末の含有量の合計は７２質量％以上７８質量％以下とする。また、酸化物の各粉末の含有量の合計１００質量％における、酸化バリウムの粉末の含有量は１５質量％以上３０質量％以下、酸化カルシウムの粉末の含有量は５質量％以上２０質量％以下、酸化アルミニウムの粉末の含有量は１質量％以上１０質量％以下とし、残部を酸化珪素とすればよい。
【００７７】
この状態で、第１部材の挿入部を、第２貫通孔に挿入すると、挿入部の外周面と第２部材の内周面との間と、段差面と第２部材の第１部材側端面との間にペーストが広がる。この状態で、例えば、８５０℃以上９５０℃以下まで昇温させて熱処理し、その後に常温まで降温させることによって、接合層を介して第１部材と第２部材とが接合された、ノズル１０が得られる。
【００７８】
本開示では上述したように、射出成形機を用いた成形によって第１部材と第２部材とを制作している。このため、乾式加圧成形後にドリル等の工具で貫通孔を機械的に形成する加工方法あるいは押出成形法を用いた場合と異なり、開気孔同士の間隔が広くなるので、耐食性に優れた生化学試料採取用部材とすることができる。
【００７９】
なお、本開示は、前述した実施形態に限定されるものではなく、本開示の要旨を逸脱しない範囲において種々の変更、改良、組合せ等が可能である。
【符号の説明】
【００８０】
１  ：第１部材
１ａ：第１端
１ｂ：第２端
１Ａ：第１貫通孔
２  ：第２部材
２Ａ：第２貫通孔
１０：ノズル
１１：挿入部
１３：接合層
１４：段差面
【図１】
2020169105.tif 000003
【図２】
2020169105.tif 000004