(57)【要約】【課題】転写シートから転写された転写層のリコート性に優れ、且つ、当該転写層により優れた意匠性が得られる転写シートを提供する。【解決手段】  離型性支持体上に、少なくとも前記離型性支持体に対する剥離性を有する剥離層、前記剥離層よりも有機溶剤に対する溶解性が低い浸透防止層、及び絵柄模様層が、この順に積層されている、ことを特徴とする転写シート。【選択図】図１
2020163811.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
離型性支持体上に、少なくとも前記離型性支持体に対する剥離性を有する剥離層、前記剥離層よりも有機溶剤に対する溶解性が低い浸透防止層、及び絵柄模様層が、この順に積層されている、ことを特徴とする転写シート。
【請求項２】
前記浸透防止層が、水酸基を有する樹脂（Ａ）と、硬化剤（Ｂ）とを含む樹脂組成物の硬化物からなる層である、請求項１に記載の転写シート。
【請求項３】
前記硬化剤（Ｂ）が、イソシアネート系硬化剤である、請求項２に記載の転写シート。
【請求項４】
前記水酸基を有する樹脂（Ａ）の水酸基価は４０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項２又は３に記載の転写シート。
【請求項５】
前記水酸基を有する樹脂（Ａ）の重量平均分子量は２００００〜２５００００である、請求項２乃至４のいずれか一項に記載の転写シート。
【請求項６】
前記樹脂組成物の水酸基価が４０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項２乃至５のいずれか一項に記載の転写シート。
【請求項７】
前記樹脂組成物は、前記水酸基を有する樹脂（Ａ）１００質量部に対して、前記硬化剤（Ｂ）を固形分換算で４質量部以上５０質量部以下含有する、請求項２乃至６のいずれか一項に記載の転写シート。
【請求項８】
前記水酸基を有する樹脂（Ａ）の水酸基に対する、前記硬化剤のイソシアネート基のモル当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が、１／５〜１／１である、請求項３乃至７のいずれか一項に記載の転写シート。
【請求項９】
前記水酸基を有する樹脂（Ａ）は、アクリルポリオール樹脂である、請求項２乃至８のいずれか一項に記載の転写シート。
【請求項１０】
前記剥離層の以下に定義する溶解率が５０質量％以上である、請求項１乃至９のいずれか一項に記載の転写シート。
（剥離層の溶解率）
剥離層を２５℃のトルエンに１時間浸漬させた後の質量と、トルエン浸漬前の剥離層の質量とから、下記式（１）により算出される値。
式（１）：
剥離層の溶解率（単位：質量％）＝［（トルエン浸漬前の剥離層の質量−トルエン浸漬後の剥離層の質量）／（トルエン浸漬前の剥離層の質量）］×１００
【請求項１１】
前記浸透防止層の以下に定義する溶解率が５０質量％以下である、請求項１乃至１０のいずれか一項に記載の転写シート。
（浸透防止層の溶解率）
浸透防止層を２５℃のトルエンに１時間浸漬させた後の質量と、トルエン浸漬前の浸透防止層の質量とから、下記式（２）により算出される値。
式（２）：
浸透防止層の溶解率（単位：質量％）＝［（トルエン浸漬前の浸透防止層の質量−トルエン浸漬後の浸透防止層の質量）／（トルエン浸漬前の浸透防止層の質量）］×１００
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、転写シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、建築物、家具、建具、造作部材等を、より意匠性の高いものに加飾する表面化粧の手段として、各種の絵柄模様が印刷された転写シートが用いられている。
転写シートは、前記各種絵柄模様を被転写体となる金属板、木質板等の基材に転写することにより、当該基材を表面化粧するものであり、例えば木目調の絵柄模様が印刷された転写シートを金属板に適用することにより、天然の木材と同じ意匠を有する金属製の化粧材を得ることができる。
【０００３】
転写シートとしては、一般に、前記絵柄模様を含む転写層を離型性支持体の表面に積層したものが用いられている。このような転写シートは、その転写層側を被転写体である基材に接着した後、前記離型性支持体を前記転写層から剥離することにより、当該転写層を基材に転写するように構成されている。
【０００４】
例えば、特許文献１には、ベースコート層（７）、プライマー層（８）が順次施された無機系化粧板基材（５）に、絵柄層（３）、剥離ニス層（２）、及び基体フィルム（１）を有する転写シート（６）を、絵柄層（３）が接するように載置し、熱圧着した後、当該転写シート（６）の基体フィルム（１）を剥離することにより、無機系化粧板基材（５）上に絵柄層（３）を転写する例が開示されている。
【０００５】
基材上に転写された転写層には、当該転写層への耐候性、耐汚染性、耐摩耗性等の付与を目的として、その表面に表面保護層を形成することが行われている。このような表面保護層は、例えば、前記剥離性支持体を剥離して露出させた転写層の表面に、表面保護層形成用の組成物を上塗りすることにより形成されている。
上記した特許文献１には、無機系化粧板基材（５）上に転写された絵柄層（３）の上に、表面保護のためのトップコート層（９）を設けることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平９−７０９３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
前述したように、前記剥離性支持体を剥離して露出させた転写層の表面に、表面保護層形成用の組成物を上塗り塗工する場合には、表面保護層形成面となる転写層の表面が、リコート性を有することが求められる。
なお、本開示においてリコート性とは、例えば、前記した転写層上に、さらに表面保護層等の別の層を形成するための層形成用塗工液を塗布した時に、当該層形成用塗工液を、はじきが発生することなく均一に塗布でき、かつ形成された表面保護層が転写層とよく密着する性質をいう。
【０００８】
一方、従来の転写シートにおいては、上記したように、転写層の表面に、表面保護層等の別の層を形成するための層形成用塗工液を上塗りすると、転写層に含まれている絵柄模様層において、歪みや亀裂、割れが生じ易くなり、転写層の意匠性が損なわれ易いという問題がある。
【０００９】
本開示は、上記実情に鑑みてなされたものであり、転写シートから転写された転写層のリコート性に優れ、且つ、当該転写層により優れた意匠性が得られる転写シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本開示の転写シートは、離型性支持体上に、少なくとも前記離型性支持体に対する剥離性を有する剥離層、前記剥離層よりも有機溶剤に対する溶解性が低い浸透防止層、及び絵柄模様層が、この順に積層されている、ことを特徴とする。
【００１１】
本開示の転写シートにおいて、前記浸透防止層が、水酸基を有する樹脂（Ａ）と、硬化剤（Ｂ）とを含む樹脂組成物の硬化物からなる層であってもよい。
【００１２】
本開示の転写シートにおいて、前記硬化剤（Ｂ）が、イソシアネート系硬化剤であってもよい。
【００１３】
本開示の転写シートにおいて、前記水酸基を有する樹脂（Ａ）の水酸基価は４０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇであってもよい。
【００１４】
本開示の転写シートにおいて、前記水酸基を有する樹脂（Ａ）の重量平均分子量は２００００〜２５００００であってもよい。
【００１５】
本開示の転写シートにおいて、前記樹脂組成物の水酸基価が４０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇであってもよい。
【００１６】
本開示の転写シートにおいて、前記樹脂組成物は、前記水酸基を有する樹脂（Ａ）１００質量部に対して、前記硬化剤（Ｂ）を固形分換算で４質量部以上５０質量部以下含有していてもよい。
【００１７】
本開示の転写シートにおいて、前記水酸基を有する樹脂（Ａ）の水酸基に対する、前記硬化剤のイソシアネート基のモル当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が、１／５〜１／１であってもよい。
【００１８】
本開示の転写シートにおいて、前記水酸基を有する樹脂（Ａ）は、アクリルポリオール樹脂であってもよい。
【００１９】
本開示の転写シートにおいて、前記剥離層の以下に定義する溶解率が、５０質量％以上であってもよい。
（剥離層の溶解率）
剥離層を２５℃のトルエンに１時間浸漬させた後の質量と、トルエン浸漬前の剥離層の質量とから、下記式（１）により算出される値。
式（１）：
剥離層の溶解率（単位：質量％）＝［（トルエン浸漬前の剥離層の質量−トルエン浸漬後の剥離層の質量）／（トルエン浸漬前の剥離層の質量）］×１００
【００２０】
本開示の転写シートにおいて、前記浸透防止層の以下に定義する溶解率が、５０質量％以下であってもよい。
（浸透防止層の溶解率）
浸透防止層を２５℃のトルエンに１時間浸漬させた後の質量と、トルエン浸漬前の浸透防止層の質量とから、下記式（２）により算出される値。
式（２）：
浸透防止層の溶解率（単位：質量％）＝［（トルエン浸漬前の浸透防止層の質量−トルエン浸漬後の浸透防止層の質量）／（トルエン浸漬前の浸透防止層の質量）］×１００
【発明の効果】
【００２１】
本開示によれば、転写シートから転写された転写層のリコート性に優れ、且つ、当該転写層に含まれる層の割れ、歪みが抑制され、当該転写層により優れた意匠を得られる転写シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本開示の転写シートの一例を示す模式的断面図である。
【図２】本開示の転写シートから基材上に転写層を転写する方法を説明するための模式的断面図である。
【図３】本開示の転写シートから基材上に転写層を転写する方法を説明するための模式的断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下に、本開示の実施の態様について詳細に説明するが、本開示は以下の実施の態様に限定されるものではなく、その趣旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００２４】
本開示の転写シートは、離型性支持体上に、少なくとも前記離型性支持体に対する剥離性を有する剥離層、前記剥離層よりも有機溶剤に対する溶解性が低い浸透防止層、及び絵柄模様層が、この順に積層されている、ことを特徴とする。
【００２５】
なお、以下の説明において、「転写層」とは、転写シートを被転写体である基材上に積層した後、離型性支持体を剥離することにより、前記基材上に転写された層又は積層体をいう。
また、以下の説明において、被転写体を単に「基材」という。
【００２６】
本開示の転写シートを基材上に積層し、離型性支持体を剥離することにより、基材上に転写された転写層の表面は、剥離層が露出する状態となる。従って、基材上に転写された転写層に表面保護機能を付与するための表面保護層を形成する場合、表面保護層形成用組成物は、転写層の表面に露出する剥離層上に塗布される。
【００２７】
剥離層は一般に、離型性支持体との間で剥離性が得られ易い材料を用いて形成されることが多い。このため、従来の転写シートの剥離層では、表面保護層形成用組成物に対するリコート性は、必ずしも高くなかった。
一方、表面保護層形成用組成物として、有機溶剤を含む組成物を使用する場合、前記剥離層が当該有機溶剤に対して若干溶解する、所謂半溶解する性質を有するものである場合には、剥離層の表面において、表面保護層形成用組成物が当該剥離層の溶解成分と混ざり合うことにより、表面保護層形成用組成物のハジキが抑制され、当該表面保護層形成用組成物を剥離層の表面に均一に塗布することが可能となる。
また、表面保護層形成用組成物が、剥離層の表面に、当該剥離層の溶解成分と混ざり合った状態で塗布されることにより、その後の有機溶剤を除去する工程を経ることで、表面保護層が剥離層の表面近傍において相溶した状態で形成される。このため、表面保護層を、剥離層に対して高い密着性を有する状態で形成することができる。
【００２８】
一方、従来の転写シートから基材上に転写した転写層に、有機溶剤を含む組成物を塗布すると、当該有機溶剤が剥離層を通過し、絵柄模様層に到達することがあった。
有機溶剤が絵柄模様層に接触すると、当該絵柄模様層の一部が変性して強度が低下し、例えば加熱時に当該絵柄模様層が伸長し易くなる等により、絵柄模様層に歪みや亀裂、割れが発生し、転写層の意匠性が低下する。
このような問題は、剥離層が、前述したように有機溶剤に対して半溶解する溶剤溶解性を有するものである場合に、生じ易くなると推測される。
【００２９】
これに対し、本開示の転写シートは、離型性支持体上に、当該離型性支持体に対する剥離性を有する剥離層が配置され、前記剥離層上に、当該剥離層よりも有機溶剤に対する溶解性が低い浸透防止層、及び絵柄模様層が、この順に配置されて積層されている。
このため、剥離層は溶剤溶解性を有するため、表面保護層形成用組成物に対して良好なリコート性を得ることができ、剥離層上に表面保護層形成用組成物を塗布したときに、剥離層の表記近傍が相溶するため、均一かつ剥離層に対する密着性の良好な表面保護層を形成することができる。
また、本開示の転写シートは、剥離層と絵柄模様層との間に浸透防止層が配置されているため、前述したように剥離層が溶剤溶解性を有していても、当該離型層上に塗布された表面保護層形成用組成物に含まれる有機溶剤が、絵柄模様層に到達するのを抑制することができる。即ち、絵柄模様層と有機溶剤との接触を抑制することができる。このため、絵柄模様層における歪みや、亀裂、割れの発生を抑制することができる。
従って、本開示の転写シートは、当該転写シートから転写された転写層において、剥離層が優れたリコート性を有し、且つ、当該転写層により優れた意匠性を得ることができる。
【００３０】
（転写シート）
図１は、本開示の転写シートの一例を示す模式的断面図である。
図１に示すように、転写シート１００は、離型性支持体１０の一方の面に、剥離層１１、浸透防止層１２、絵柄模様層１３及び接着剤層１４を有する転写層２０が積層されており、さらに、転写層２０の接着剤層１４上に、当該接着剤層１４に対して剥離性を有する剥離フィルム１５が積層されている。
なお、図１においては、離型性支持体１０上に、剥離層１１、浸透防止層１２、絵柄模様層１３、接着剤層１４、及び、剥離フィルム１５がこの順に、隣接する各層が互いに直接接するように配置されて積層された例を示したが、本開示の転写シートは、必ずしもこのような構成には限られず、上記した各層の間に他の層が配置されて構成されたものであってもよい。
【００３１】
［離型性支持体］
離型性支持体１０は、前述した転写層２０を支持する支持体である。離型性支持体１０は、後述する剥離層１１に対する離型性を有しており、転写層２０が基材上に積層された後、剥離層１１との界面から離型される（図３（ｃ）参照）。
【００３２】
離型性支持体１０は、例えば、可撓性で薄膜のフィルムの形態であってもよい。
離型性支持体の具体例としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、エチレンテレフタレートイソフタレート共重合体等のポリエステル系樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のセルロース樹脂、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ナイロン等の樹脂の低延伸又は無延伸のフィルムが挙げられる。
これらの中でも、離型性支持体１０としては、強度及び柔軟性に優れる点で、ポリエチレンテレフタレートのフィルムが好ましい。
【００３３】
離型性支持体１０は、剥離層１１側の表面に、離型層を有していてもよい。離型層は、後述する剥離層１１との離型性を向上させるための層であり、離型性支持体１０を剥離層１１から剥離する時に、離型性支持体１０と共に転写層２０から剥離除去される層である。
離型層の具体例としては、シリコーン樹脂、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ワックス等の中から選ばれる任意のものを、一種単独で又は二種以上を混合して形成した層が挙げられる。
なお、離型性支持体１０に離型層を設けない場合、当該離型性支持体１０の剥離層１１側の表面に、離型処理が施されていてもよい。
【００３４】
離型性支持体１０の厚さは、１０μｍ以上１００μｍ以下であってもよく、２０μｍ以上６０μｍ以下であってもよい。
【００３５】
［剥離層］
剥離層１１は、少なくとも離型性支持体１０に対する剥離性を有する層であり、図１に示すように、転写層２０において、離型性支持体１０側の最外層として積層された層である。
剥離層１１は、離型性支持体１０が剥離層１１との界面で剥離された後に、転写層２０において最表面の層として残存する層である（図３（ｃ）参照）。従って、前述したように、基材上に転写された転写層２０の表面に表面保護層を形成する場合、表面保護層形成用組成物は、当該剥離層１１上に塗布される。
【００３６】
剥離層１１は、表面保護層形成用組成物に対するリコート性を得る観点から、有機溶剤に半溶解する溶剤溶解性を有する層とすることが好ましく、また、表面保護層形成用組成物に一般に含まれる有機溶剤に対してはじきを生じ易い材料は、使用しないことが好ましい。
【００３７】
剥離層１１において良好なリコート性を得る観点から、剥離層１１は、以下に定義する溶解率が、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。
（剥離層の溶解率）
剥離層を２５℃のトルエンに１時間浸漬させた後の質量と、トルエン浸漬前の剥離層の質量とから、下記式（１）により算出される値。
式（１）：
剥離層の溶解率（単位：質量％）＝［（トルエン浸漬前の剥離層の質量−トルエン浸漬後の剥離層の質量）／（トルエン浸漬前の剥離層の質量）］×１００
【００３８】
上記溶解率は、剥離層に含まれるバインダー樹脂の易溶性部分の含有量を評価するための指標値である。剥離層或いは他の各層を形成する樹脂は、トルエンに易溶の未硬化部分と、トルエンに難溶の硬化部分を持つと考えられる。剥離層を形成する樹脂が易溶性部分を多く含む場合には良好なリコート性が得られる。
具体的な手順は次のとおりである。
先ず、適量の剥離層サンプルを採取し、その質量を測定する。剥離層サンプルを温度２５℃に制御したトルエンに１時間浸漬する。溶媒であるトルエンの量は、剥離層の質量に対して十分に多い量とする。トルエンの量が少な過ぎると、溶解率の測定試験の途中で剥離層の溶解量が飽和状態になり、本来トルエンに易溶の部分をすべて溶解させることが出来ない。剥離層の溶解率の測定に用いるトルエンの量（質量）は、例えば、剥離層の質量に対して１０倍以上の質量であることが好ましい。また、本開示において剥離層の溶解率を厳密に測定する場合には、浸漬に用いるトルエンの質量を、剥離層サンプルの質量の１０倍量とする。
浸漬処理を１時間行った後、浸漬液を濾過して剥離層サンプルの残渣を回収し、トルエンを除去するために、当該残渣を例えば８０℃で１時間の条件で充分に乾燥させてから、トルエン浸漬後の剥離層の質量を測定する。そして、トルエン浸漬前の剥離層の質量の測定値と、トルエン浸漬後の剥離層の質量の測定値を、上記式（１）に代入することにより、剥離層の溶解率を計算する。
上記式（１）で表される溶解率が５０質量％以上であることにより、剥離層１１上に、例えば表面保護層形成用組成物等の、有機溶剤を含む組成物が塗布されたときに、当該組成物に対して良好なリコート性を得ることができる。
【００３９】
剥離層１１の形成に用いられる樹脂（以下、単に剥離層形成用樹脂という）としては、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の中から選ばれる任意のものを、一種単独で又は二種以上を混合して用いることができる。
これらの中でも、剥離層形成用樹脂としては、離型性支持体に対する剥離性と溶剤溶解性とを両立する観点から、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体又はこれらの混合物を好適に用いることができる。
【００４０】
剥離層１１は、例えば紫外線吸収剤（ＵＶＡ）、光安定剤（ＨＡＬＳ（ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤）等の耐候剤を含んでいてもよい。
【００４１】
上記した剥離層１１を構成する各成分を、前述した剥離層形成用樹脂１質量部に対して１〜１０質量部の溶剤、並びに必要に応じて可塑剤その他の公知の種々の添加物とともに混練して、インキ組成物（剥離層形成用組成物）とし、これをグラビア印刷等の通常の印刷方法により前記離型性支持体１０上に印刷し、適宜乾燥することにより離型層１１を形成することができる。
溶剤としては、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエン、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸ブチル、メタノール、エタノール、シクロヘキサン、セロソルブ等の中から選ばれる任意のものを、一種単独で又は二種以上を混合して用いることができる。
前記剥離層形成用組成物の塗布量（乾燥時基準、以下同様とする）は１〜１０ｇ／ｍ２の範囲が好ましい。
剥離層１１の乾燥後の厚さは、通常、１μｍ以上１０μｍ以下であってもよい。
【００４２】
［浸透防止層］
浸透防止層１２は、剥離層１１よりも有機溶剤に対する溶解性が低い層である。
浸透防止層１２は、剥離層１１の表面に有機溶剤が単独で塗布された場合、又は有機溶剤を含む表面保護層形成用組成物等の組成物が剥離層１１の表面に塗布された場合に、当該有機溶剤が絵柄模様層１３に到達するのを防止する層である。
【００４３】
浸透防止層１２としては、水酸基を有する樹脂（Ａ）と、硬化剤（Ｂ）とを含む、浸透防止層形成用の樹脂組成物（以下、単に樹脂組成物という）の硬化物からなる層であることが好ましい。
【００４４】
浸透防止層１２において、剥離層１１上に塗布された有機溶剤の絵柄模様層１３への到達を防止する浸透防止性能を、効果的に得る観点から、浸透防止層１２は、以下に定義する溶解率が、５０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましい。
（浸透防止層の溶解率）
浸透防止層を２５℃のトルエンに１時間浸漬させた後の質量と、トルエン浸漬前の浸透防止層の質量とから、下記式（２）により算出される値。
式（２）：
浸透防止層の溶解率（単位：質量％）＝［（トルエン浸漬前の浸透防止層の質量−トルエン浸漬後の浸透防止層の質量）／（トルエン浸漬前の浸透防止層の質量）］×１００
【００４５】
上記溶解率は、浸透防止層に含まれるバインダー樹脂の易溶性部分の含有量を評価するための指標値である。浸透防止層を形成する樹脂に含まれる易溶性部分の量が少ない場合には有機溶剤が浸透しにくいため、良好な浸透防止性が得られる。
浸透防止層１２の溶解率の測定は、剥離層１１の溶解率の測定と同様にして行うことができる。
【００４６】
前記水酸基を有する樹脂（Ａ）としては、例えば、アクリルポリオール樹脂、水酸基を有する塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エポキシ樹脂、水酸基を有するウレタン樹脂等から選ばれる任意の樹脂の二種以上を混合して用いることもできる。
【００４７】
これらの中でも、前記水酸基を有する樹脂（Ａ）としては、耐候性の観点からは、アクリルポリオール樹脂を用いることが好ましい。
アクリルポリオール樹脂としては、水酸基を複数有するアクリル系樹脂であれば特に制限されないが、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体等の一種又は二種以上と、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル等の分子中に水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体の一種又は二種以上と、更に必要に応じ、スチレン単量体等とを共重合させて得られた共重合体で、水酸基を複数有するもの等が挙げられる。
なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリルとメタクリルの総称である。
【００４８】
また、水酸基を有する塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体としては、塩化ビニルモノマー及び酢酸ビニルモノマーを共重合させたものを一部加水分解して得られる樹脂等が挙げられる。
【００４９】
前記水酸基を有する樹脂（Ａ）の水酸基価は３０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、３０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、４０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。
前記水酸基を有する樹脂（Ａ）の水酸基価を３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上とすることにより、当該水酸基を有する樹脂（Ａ）が、イソシアネート系硬化剤（Ｂ）との間で良好な架橋構造を形成することができ、水酸基を有する樹脂（Ａ）とイソシアネート系硬化剤（Ｂ）とを含む樹脂組成物の硬化物により、優れた浸透防止性能を得ることができる。
また、前記水酸基を有する樹脂（Ａ）の水酸基価を２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とすることにより、当該水酸基を有する樹脂（Ａ）とイソシアネート系硬化剤（Ｂ）とを含む樹脂組成物の硬化物からなる浸透防止層１２の柔軟性を担保し、転写時の割れが生じ難いものとすることができる。
なお、本開示において、水酸基価は、無水酢酸を用いたアセチル化法によって測定することができる。
【００５０】
前記水酸基を有する樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、特に制限されないが、好ましくは２００００〜２５００００、より好ましくは、３００００〜８００００である。
前記水酸基を有する樹脂（Ａ）の重量平均分子量が２００００未満となる場合、前記水酸基を有する樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）とが反応して得られた硬化物が十分な浸透防止性能を得られず、剥離層１１上に表面保護層形成用組成物を塗布したときに、当該表面保護層形成用組成物に含まれる有機溶剤が浸透防止層１２を通過し、絵柄模様層１３に到達する場合がある。一方、前記水酸基を有する樹脂（Ａ）の重量平均分子量が、２５００００を超える場合、当該水酸基を有する樹脂（Ａ）とイソシアネート系硬化剤（Ｂ）とを含む樹脂組成物の粘度が高くなり過ぎて、塗布不良を生じる場合がある。
なお、本開示において、前記水酸基を有する樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ）により、ポリスチレンを標準物質として測定した値である。
【００５１】
硬化剤（Ｂ）としては、イソシアネート系硬化剤を好適に用いることができる。
硬化剤（Ｂ）としてイソシアネート系硬化剤を用いることで、浸透防止層１２を、樹脂（Ａ）が有する水酸基と硬化剤（Ｂ）が有するイソシアネート基とが反応し、架橋して形成された架橋構造を有するものとすることができる。
【００５２】
イソシアネート系硬化剤（Ｂ）としては、例えば、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート及び２，６−トルエンジイソシアネートの混合物、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオフェスフェート、ヘキサメチレンジイソシアネート、またはこれらのイソシアネート化合物の３量体、これらのイソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させて得られるウレタンプレポリマーであってイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマー、当該ウレタンプレポリマーの３量体などが挙げられる。
イソシアネート系硬化剤（Ｂ）としては、これらの中から選ばれる化合物を一種単独で用いても良く、二種以上を混合しても用いてもよい。
これらの中でも、耐候性の点から、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートが好ましい。
【００５３】
前記樹脂組成物は、前記水酸基を有する樹脂（Ａ）１００質量部に対して、前記硬化剤（Ｂ）を固形分換算で４質量部以上５０質量部以下含有することが好ましく、１５質量部以上３０質量部以下含有することがより好ましい。
前記樹脂組成物における前記硬化剤（Ｂ）の含有割合が、前記水酸基を有する樹脂（Ａ）１００質量部に対して、固形分換算で４質量部未満であると、前記水酸基を有する樹脂（Ａ）と前記硬化剤（Ｂ）との架橋構造が十分に形成されないため、当該樹脂組成物の硬化物からなる浸透防止層１２が、十分な浸透防止性能を得られない虞がある。
一方、前記樹脂組成物における、前記硬化剤（Ｂ）の含有割合が、前記水酸基を有する樹脂（Ａ）１００質量部に対して、固形分換算で５０質量部を超えると、前記水酸基を有する樹脂（Ａ）と前記硬化剤（Ｂ）との架橋による硬化が過剰となり、当該樹脂組成物の硬化物からなる浸透防止層１２の、剥離層１１又は絵柄模様層１３に対する密着性が低下し、また転写層２０の強度が低下する虞がある。
【００５４】
前記樹脂組成物の水酸基価は、３０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、３０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、４０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。
前記樹脂組成物の水酸基価を３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上とすることにより、前記硬化剤（Ｂ）と、当該樹脂組成物に含まれる水酸基との反応により良好な架橋構造を形成することができ、当該樹脂組成物の硬化物からなる浸透防止層により、優れた浸透防止性能を得ることができる。
また、前記樹脂組成物の水酸基価を２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とすることにより、当該樹脂組成物の硬化物からなる浸透防止層１２の柔軟性を担保し、転写時の割れが生じ難いものとすることができる。
【００５５】
前記水酸基を有する樹脂（Ａ）の水酸基に対する、前記硬化剤（Ｂ）のイソシアネート基のモル当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が、１／５〜１／１の範囲であることが好ましく、１／４〜１／１の範囲であることが好ましい。
モル当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１／５より小さい場合、前記水酸基を有する樹脂（Ａ）と前記硬化剤（Ｂ）とを反応させて得られた硬化物は、十分な架橋密度を得られず、当該硬化物を含む浸透防止層１２が、十分な浸透防止性能を得られない可能性がある。
一方、モル当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１／１より大きい場合は、前記硬化剤（Ｂ）が過剰であるため、転写層の強度が低下する虞がある。
【００５６】
前記樹脂組成物は、前記水酸基を有する樹脂（Ａ）としてアクリルポリオール樹脂を含有し、さらに、当該アクリルポリオール樹脂以外の樹脂として、例えばウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂等の他の樹脂を含有していてもよい。前記樹脂組成物が、前記水酸基を有する樹脂（Ａ）としてアクリルポリオール樹脂を含有し、さらに、当該アクリルポリオール以外の樹脂として、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂等の他の樹脂を含有することにより、当該樹脂組成物を硬化させて得られる浸透防止層１２の、剥離層１１や絵柄模様層１３との密着性を向上させることが可能となる。
【００５７】
上記した浸透防止層１２を構成する各成分を、前述した水酸基を有する樹脂（Ａ）１質量部に対して１〜１０質量部の溶剤、並びに必要に応じて可塑剤その他の公知の種々の添加物とともに混練して、インキ組成物（浸透防止層形成用組成物）とし、これをグラビア印刷等の通常の印刷方法により離型層１１上に印刷して、適宜乾燥することにより浸透防止層１２を形成することができる。
溶剤としては、剥離層１１の形成に用いた溶剤と同様のものを用いることができる。
前記浸透防止層形成用組成物の塗布量は１〜１０ｇ／ｍ２の範囲が好ましい。
浸透防止層１２の乾燥後の厚さは、通常、１μｍ以上１０μｍ以下であってもよい。
【００５８】
浸透防止層１２は、例えば紫外線吸収剤（ＵＶＡ）、光安定剤（ＨＡＬＳ（ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤）等の耐候剤を含んでいてもよい。
【００５９】
［絵柄模様層］
絵柄模様層１３は、転写シート１００の絵柄模様（意匠）が形成された層である。
絵柄模様としては、例えば、全面を同一色彩で被覆する、所謂、全面ベタ、杉、檜、松、欅等の各種木材板の表面外観を再現する木目模様、大理石、花崗岩、砂岩等の各種石材の表面外観を再現する石目模様、皮革の表面外観を再現する皮シボ模様、各種繊維からなる織布又は不織布の表面外観を再現する布目模様、各種の文字、記号、幾何学図形等からなる、所謂、抽象模様等が挙げられる。
【００６０】
絵柄模様層１３を形成する樹脂（以下、単に絵柄模様層形成用樹脂という）としては、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、セルロース誘導体、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ウレタン樹脂等の樹脂の一種又は二種以上の混合物が用いられる。
【００６１】
絵柄模様層１３は、無機顔料、有機顔料等の着色剤を含んでいてもよい。
着色剤を構成する無機顔料としては、例えば、チタン白、カーボンブラック、黄鉛、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、弁柄、群青、及びアルミホワイト等を使用することができる。有機顔料としては、キナクリドン、レーキレッド、ベンジシンイエロー、イソインドリノン、フタロシアニンブルー、シンクレアレッド等を使用することができる。いずれにしても、着色剤としては、所望の色調に応じて上記以外にも任意の有機顔料及び無機顔料を適宜使用できる。
【００６２】
絵柄模様層１３は、上記した着色剤以外に、例えば紫外線吸収剤（ＵＶＡ）、光安定剤（ＨＡＬＳ（ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤）等の耐候剤を含んでいてもよい。
【００６３】
上記した絵柄模様層１３を構成する各成分を、前述した絵柄模様層形成用樹脂１質量部に対して、１〜１０質量部の溶剤、並びに必要に応じて可塑剤その他の公知の種々の添加物とともに混練して、インキ組成物（絵柄模様層形成用組成物）とし、これをグラビア印刷等の通常の印刷方法で前記浸透防止層１２上に単色ないし多色に印刷して適宜乾燥することにより、絵柄模様層１３を形成することができる。
溶剤としては、剥離層１１の形成に用いた溶剤と同様のものを用いることができる
前記絵柄模様層形成用組成物の塗布量は１〜１０ｇ／ｍ２の範囲が好ましい。
絵柄模様層１３の乾燥後の厚さは、通常、５μｍ程度であってもよい。
【００６４】
［接着剤層］
接着剤層１４は、転写シート１００を基材に転写する際に、転写シート１００と基材とを接合する層である。
本開示の接着剤層１４は、接着剤組成物の固化によって形成されたものであってもよい。
【００６５】
また、本開示の接着剤層１４は、感圧型接着剤組成物を用いて形成されたものであってもよい。前記感圧型接着剤組成物としては、例えば、主剤としてのアクリル系接着剤とイソシアネート系硬化剤との反応生成物を含むものを用いることができる。
【００６６】
感圧型接着剤組成物に含まれる、アクリル系接着剤としては、例えば、アクリル酸エステルと他の単量体とを共重合させたアクリル酸エステル共重合体が挙げられる。
上記アクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸ヒドロキシルエチル、アクリル酸プロピレングリコール、アクリルアミド、アクリル酸グリシジル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、又は二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６７】
アクリル酸エステル共重合体の他の単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリル酸ヒドロキシルエチル、メタクリル酸ヒドロキシルエチル、アクリル酸プロピレングリコール、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル、メタクリル酸−ｎ−エチルヘキシル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、又は二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６８】
感圧型接着剤組成物に含まれるイソシアネート系硬化剤は、転写シート１００を基材に転写する際の粘着性を得るために添加される。アクリル系接着剤は水酸基を有するため、イソシアネート系硬化剤を用いることにより、更に部分架橋を向上させることができ、接着剤層１４となったときに、内部破壊がなく適度な貯蔵弾性率を得られる。
【００６９】
感圧型接着剤組成物に含まれるイソシアネート系硬化剤としては、例えば、ポリイソシアネート化合物、ポリイソシアネート化合物の３量体、ポリイソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させて得られるイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマー、このウレタンプレポリマーの３量体等が挙げられる。
【００７０】
イソシアネート系硬化剤のポリイソシアネート化合物としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，５−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、３−メチルジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−２，４′−ジイソシアネート、リジンイソシアネート等が挙げられる。
接着剤層１４における上記イソシアネート系硬化剤の含有量は、ゲル分率に合わせて設定される。
【００７１】
感圧型接着剤組成物としては、前述したアクリル系接着剤とイソシアネート系硬化剤との反応生成物を含むものには限られず、例えばエポキシ系接着剤、ウレタン系接着剤、シリコーン系接着剤等を用いることも可能である。
【００７２】
なお、接着剤組成物としては、前述した感圧型接着剤組成物に限られず、例えば、酢酸ビニル系樹脂、又は塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂を含む、熱融着型の接着剤組成物を用いることもできる。
【００７３】
接着剤層１４は、前述した接着剤組成物を、例えば剥離フィルム１５上、又は絵柄模様層１３上に直接塗布した後、常温で放置するか、又は必要に応じて加熱又は冷却することにより形成することができる。
【００７４】
接着剤層１４の乾燥後の厚さは、感圧型接着剤の場合、通常、５μｍ以上５０μｍ以下であってもよく、１０μｍ以上３０μｍ以下であってもよい。熱融着型接着剤の場合、通常、０．５μｍ以上３０μｍ以下であってもよく、１μｍ以上２０μｍ以下であってもよい。
【００７５】
剥離フィルム１５は、転写層２０を基材上に積層する際に、接着剤層１４との界面で剥離され、転写シート１００から除去されるフィルムである。
剥離フィルム１５としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートのフィルム又はポリプロピレンのフィルムが挙げられる。
ポリエチレンテレフタレートのフィルムは、シリコーンにより表面処理されたものであってもよく、表面処理されていない未処理のものであってもよい。
剥離フィルム１５の厚さは、１０μｍ以上１００μｍ以下であってもよく、２０μｍ以上６０μｍ以下であってもよい。
接着層１４として熱融着型の接着剤組成物を用いた場合、剥離フィルムはなくてもよい。
【００７６】
（転写層の転写方法）
次に、転写シート１００から基材上に転写層２０を転写する方法について説明する。
図２〜図３は、それぞれ、転写シート１００から基材上に転写層２０を転写する方法を説明するための模式的断面図である。
【００７７】
まず、図２（ａ）に示すように、転写シート１００から剥離フィルム１５を剥離する。転写シート１００から剥離フィルム１５を剥離することにより、接着剤層１４の絵柄模様層１３とは反対側の面（粘着面）が露出する。
次に、図２（ｂ）に示すように、剥離フィルム１５を剥離した転写シート１００´における、接着剤層１４の露出面を、基材５０に接着させて、基材５０上に転写シート１００´を積層する。
次に、図３（ｃ）に示すように、基材５０上に積層された転写シート１００´から離型性支持体１０を剥離し、基材５０上に転写層２０を転写する。転写シート１００´から離型性支持体１０を剥離除去することにより、剥離層１１の浸透防止層１２とは反対側の面が露出する。
【００７８】
転写シート１００から基材５０上への、転写層２０の転写は、例えば、ロール・ツゥ・ロール、ロール・ツゥ・シート等の形態により連続して行うことも可能である。
ここで、「ロール・ツゥ・ロール」とは、帯状の転写シート１００を巻取ロールから引き出し、当該転写シート１００から剥離フィルム１５を剥離しつつ、平板状の基材５０（被転写体）上に転写シート１００´を積層し、当該転写シート１００´の転写層２０から離型性支持体１０を離型することにより、転写層２０を基材５０（被転写体）上に転写するとともに、離型後の帯状の離型性支持体１０を、再度、他の巻取ロールに巻き取る加工形態を言う。
【００７９】
また、「ロール・ツゥ・シート」とは、帯状の転写シート１００を巻取ロールから引き出し、当該転写シート１００から剥離フィルム１５を剥離しつつ、枚葉の基材５０（被転写体）上に転写シート１００´を供給し、転写シート１００´を基材５０（被転写体）上に積層する前又は積層した後において、転写シート１００´を概ね基材５０（被転写体）一枚分の寸法に切断して枚葉化し、各転写シート１００´の転写層２０からそれぞれ離型性支持体１０を離型することにより、各転写層２０を各基材５０（被転写体）上に転写するとともに、離型後の枚葉の離型性支持体１０を、一枚毎に廃棄する加工形態を言う。
【００８０】
次に、図３（ｄ）に示すように、剥離層１１の露出した面の上に、表面保護層６０を形成する。これにより、化粧材２００を得ることができる。
表面保護層６０は、前述したように、基材５０上に転写された転写層２０に対して耐候性、耐汚染性、耐摩耗性等の表面保護性能を付与することを目的として形成される層である。
表面保護層６０を形成するための樹脂（以下、単に表面保護層形成用樹脂という）としては、例えば、アクリル樹脂、珪素系樹脂、フッ素樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられる。
【００８１】
表面保護層６０を形成する際には、前述した表面保護層形成用樹脂と、有機溶剤とを混合した表面保護層形成用組成物を、剥離層１１の露出面上に塗布した後、適宜有機溶剤を除去することにより形成することができる。
有機溶剤としては、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸ブチル、メタノール、エタノール、シクロヘキサン、セロソルブ等の中から選ばれる任意のものを、一種単独で又は二種以上を混合して用いることができる。
【００８２】
表面保護層６０の厚さについては、特に限定されないが、通常、５μｍ以上１０００μｍ以下であってもよく、１０μｍ以上３００μｍ以下であってもよい。
以上の工程を経ることにより、基材５０上に、転写シート１００から転写層２０を転写することができる。
【実施例】
【００８３】
次に、本開示の実施の態様について詳細に説明するが、本開示は以下の実施の態様に限定されるものではなく、その趣旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００８４】
離型性支持体として、２５μｍ厚のＰＥＴフィルム（「Ｅ５００１」、東洋紡株式会社製）を準備し、その一方の面に、アクリル樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とを質量比３：１で含有する剥離層形成用組成物を塗布した後、熱風乾燥して、厚さ（乾燥後）１μｍの剥離層を形成した。
この剥離層上に、アクリルポリオール樹脂とウレタン樹脂とを、質量比９：１で含有するインク組成物Ａを１００質量部に、硬化剤（ヘキサメチレンジイソシアネート）５質量部を加えた浸透防止層形成用組成物１を塗布した後、熱風乾燥して、厚さ（乾燥後）１μｍの浸透防止層を形成した。
インク組成物Ａに含まれるアクリルポリオール樹脂の水酸基価は８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は４００００〜５００００であった。また、インク組成物Ａの水酸基価は６５〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
次いで、浸透防止層上に、アクリル樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂とを質量比３：１で含有し、且つ着色顔料を含有するグラビアインキ（絵柄模様層形成用組成物）を用いて、複数回の印刷を行った後、熱風乾燥して、厚さ（乾燥後）５μｍの絵柄模様層を形成した。
このようにして、離型性支持体、剥離層、浸透防止層、絵柄模様層の順に積層された積層体を、４０℃で３日間養生した。
【００８５】
また、別途の工程として、剥離フィルムとして２５μｍ厚のＰＥＴセパレータフィルム（「Ｅ７００６」、東洋紡株式会社製）を準備し、その上に、アクリル酸エステル樹脂を含む接着剤組成物（「ＫＰ−２６５４」、日本カーバイド工業株式会社製）１００質量部にイソシアネート系硬化剤（「ＣＫ１０１」、日本カーバイト工業株式会社製）２．３質量部を加え、酢酸エチルで希釈した溶液を塗工した後、乾燥して、厚さ（乾燥後）２０μｍの接着剤層２０を形成した。
そして、離型性支持体上に形成された絵柄模様層と、剥離フィルム上に形成された接着剤層とを貼り合わせた後、７日間、室温で養生することにより、実施例１の転写シートを得た。
【００８６】
（実施例２）
浸透防止層形成用組成物１に代えて、インク組成物Ａを１００質量部に硬化剤（ヘキサメチレンジイソシアネート）１０質量部を加えた浸透防止層形成用組成物２を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、転写シートを得た。
【００８７】
（実施例３）
浸透防止層形成用組成物１に代えて、インク組成物Ａを１００質量部に硬化剤（ヘキサメチレンジイソシアネート）２０質量部を加えた浸透防止層形成用組成物３を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、転写シートを得た。
【００８８】
（実施例４）
浸透防止層形成用組成物１に代えて、アクリルポリオール樹脂であるインク組成物Ｂを１００質量部に硬化剤（ヘキサメチレンジイソシアネート）５質量部を加えた浸透防止層形成用組成物４を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、転写シートを得た。
インク組成物Ｂを構成するアクリルポリオール樹脂の水酸基価は８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は４００００〜５００００であった。
【００８９】
（実施例５）
浸透防止層形成用組成物１に代えて、アクリルポリオール樹脂であるインク組成物Ｂを１００質量部に硬化剤（ヘキサメチレンジイソシアネート）１０質量部を加えた浸透防止層形成用組成物５を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、転写シートを得た。
【００９０】
（実施例６）
浸透防止層形成用組成物１に代えて、アクリルポリオール樹脂であるインク組成物Ｂを１００質量部に硬化剤（ヘキサメチレンジイソシアネート）２０質量部を加えた浸透防止層形成用組成物６を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、転写シートを得た。
【００９１】
（比較例１）
剥離層上に浸透防止層を形成しなかったこと以外は、実施例１と同様にして、転写シートを得た。
【００９２】
（比較例２）
離型性支持体上に剥離層を形成しなかったこと以外は、実施例１と同様にして、転写シートを得た。
【００９３】
（表面保護層形成後の外観評価）
実施例１〜６及び比較例１〜２の各転写シートの剥離フィルムを剥離し、露出した接着剤層側の面を鋼板側に向けて、各転写シートを鋼板上に圧着した後、離型性支持体を剥離して、各転写シートの転写層（剥離層、浸透防止層、絵柄模様層及び接着剤層の積層体）を鋼板上に転写した。
次いで、鋼板上に転写された各転写層の剥離層の表面に、表面保護層としてミネラルスピリットを含有するピュアライドＵＶプロテクトクリヤー（シリコン系塗料  日本ペイント株式会社製）を、塗布量（乾燥時基準）が５０ｇ／ｍ２となるように塗布した後、１２０℃で３０分間乾燥させ、シリコン系塗料の塗膜を形成した。
【００９４】
乾燥後の各転写層を、シリコン系塗料の塗膜表面側から、目視にて、以下の評価基準にて外観評価を行った。
評価結果を表１に示す。
◎：絵柄模様層の外観に歪み、割れ、亀裂のいずれも確認されなかった。
○：絵柄模様層の外観に目立たない程度の歪み、割れ、亀裂のいずれかが確認された。
×：絵柄模様層の外観に明確な歪み、割れ、又は亀裂のいずれかが確認された。
【００９５】
（密着試験）
外観評価を行った後の各転写層について、以下に示す密着試験を実施した。密着試験は、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００に準拠して行った。
【００９６】
転写層上に形成された、シリコン系塗料の塗膜の表面に粘着テープ（ニチバン製「セロテープ（登録商標）」工業用２４ｍｍ幅）を貼着し、綿布で擦って十分に密着させた。次に貼着した粘着テープを剥離角４５°で急速に剥離した後、肉眼観察によりシリコン系塗料の塗膜の剥離の有無を確認し、以下の評価基準にて評価した。
評価結果を表１に示す。
○：シリコン系塗料の塗膜の剥離が確認されなかった
×：シリコン系塗料の塗膜の剥離が確認された
【００９７】
（剥離層の溶剤溶解性）
実施例１〜６及び比較例１〜２において用いたのと同様の剥離層形成用組成物を用いて、実施例１〜６及び比較例１〜２と同様にして、ＰＥＴフィルム（「Ｅ５００１」、東洋紡株式会社製）上に溶解試験用の剥離層を作製した。次いで、それぞれの剥離層を剥離し質量を測定した。剥離層のトルエン浸漬前の質量は約１ｇであった。その後、２５℃の条件下で各剥離層をトルエン（１０ｇ）に浸漬させた。１時間後に固形分をろ過し、その後、得られた残渣を８０℃１時間で乾燥し、残留トルエンを十分に除去した後、当該残渣の質量を測定し、トルエン浸漬後の剥離層の質量とした。そして、各剥離層のトルエンに対する溶解率（質量％）を、［（トルエン浸漬前の剥離層の質量−トルエン浸漬後の剥離層の質量）／（トルエン浸漬前の剥離層の質量）］×１００として算出した。評価結果を表１に示す。
【００９８】
（浸透防止層の溶剤溶解性）
実施例１〜６及び比較例１〜２において用いたのと同様の浸透防止層形成用組成物を用いて、実施例１〜６及び比較例１〜２と同様にして、ＰＥＴフィルム（「Ｅ５００１」、東洋紡株式会社製）上に溶解試験用の浸透防止層を作製した。次いで、それぞれの浸透防止層を剥離し質量を測定した。浸透防止層のトルエン浸漬前の質量は約１ｇであった。その後、２５℃の条件下で各浸透防止層をトルエン（１０ｇ）に浸漬させた。その後の操作は、（剥離層の溶剤溶解性）の項目において行ったのと同様にして行い、得られた測定値をトルエン浸漬後の浸透防止層の質量とした。そして、各浸透防止層のトルエンに対する溶解率（質量％）を、［（トルエン浸漬前の浸透防止層の質量−トルエン浸漬後の浸透防止層の質量）／（トルエン浸漬前の浸透防止層の質量）］×１００として算出した。評価結果を表１に示す。
【００９９】
【表１】
2020163811.tif 000003
【０１００】
表１に示すように、離型性支持体上に、剥離層、浸透防止層、及び絵柄模様層がこの順に積層された実施例１〜６の転写シートでは、いずれも鋼板上に転写された各転写層の、シリコン系塗料の塗膜を形成した後の外観が良好であり、また、各転写層の剥離層に対するシリコン系塗料の塗膜の密着性も良好であった。
特に、アクリルポリオール樹脂及びウレタン樹脂を含むインク組成物Ａを１００質量部に対して、硬化剤（ヘキサメチレンジイソシアネート）を１０質量部以上配合した浸透防止層形成用組成物２、３を用いて浸透防止層を形成した実施例２〜３、並びに、アクリルポリオール樹脂１００質量部に対して、硬化剤（ヘキサメチレンジイソシアネート）を１０質量部以上配合した浸透防止層形成用組成物５、６を用いて浸透防止層を形成した実施例５〜６は、絵柄模様層の外観の劣化（歪み、割れ、又は亀裂）が確認されず、外観が特に優れていた。
一方、比較例１の転写シートは剥離層を有しているため、鋼板上に転写された転写層に対するシリコン系塗料の塗膜の密着性は優れていたものの、当該転写シートは浸透防止層を有していないため、鋼板上に転写された転写層に、シリコン系塗料の塗膜を形成した後、絵柄模様層の外観の劣化（歪み、割れ、又は亀裂）が生じていた。
また、比較例２の転写シートは浸透防止層を有しているため、鋼板上に転写された転写層に、シリコン系塗料の塗膜を形成した後の絵柄模様層の外観の劣化（歪み、割れ、又は亀裂）は抑制されていたものの、当該転写シートは剥離層を有していないため、鋼板上に転写された転写層に対するシリコン系塗料の塗膜の密着性に劣っていた。
【符号の説明】
【０１０１】
１０  離型性支持体
１１  剥離層
１２  浸透防止層
１３  絵柄模様層
１４  接着剤層
１５  剥離フィルム
２０  転写層
５０  基材
６０  表面保護層
１００  転写シート
１００´  転写シート
２００  化粧材
【図１】
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【図２】
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【図３】
2020163811.tif 000006