(57)【要約】【課題】無機粉末を含有し、保存後もケーキングの発生が少なく再分散性が良好な多層型組成物を提供する。【解決手段】下記成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有する多層型組成物。  （Ａ）無機粉末  （Ｂ）カチオン性ポリマー  （Ｃ）アルカリ剤  （Ｄ）非水溶媒【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有する多層型組成物。
（Ａ）無機粉末
（Ｂ）カチオン性ポリマー
（Ｃ）アルカリ剤
（Ｄ）非水溶媒
【請求項２】
水の含有量が、７０質量％以下である請求項１に記載の多層型組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）が、パール顔料を含む請求項１又は２に記載の多層型組成物。
【請求項４】
成分（Ｂ）のカチオン電荷密度が、０．０５ｍｅｑ／ｇ以上６．５ｍｅｑ／ｇ以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の多層型組成物。
【請求項５】
成分（Ｃ）が、アルカノールアミン及び水酸化ナトリウムからなる群から選ばれる１種以上を含む請求項１〜４のいずれか１項に記載の多層型組成物。
【請求項６】
成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の質量比［（Ｂ）／（Ｃ）］が、０．１以上２０以下である請求項１〜５のいずれか１項に記載の多層型組成物。
【請求項７】
成分（Ｄ）が、エタノールを３０質量％以上含有する請求項１〜６のいずれか１項に記載の多層型組成物。
【請求項８】
毛髪化粧料である請求項１〜７のいずれか１項に記載の多層型組成物。
【請求項９】
前記毛髪化粧料が、一時染毛剤である請求項８に記載の多層型組成物。
【請求項１０】
下記成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有する多層型組成物の、毛髪化粧料としての使用。
（Ａ）無機粉末
（Ｂ）カチオン性ポリマー
（Ｃ）アルカリ剤
（Ｄ）非水溶媒
【請求項１１】
水の含有量が、７０質量％以下である請求項１０に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多層型組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
二層又はそれ以上の層からなる多層型組成物は、油層−水層又は液層−粉末層の二層より構成される場合が多い。これらはいずれも、振盪することにより各々均一な乳液状態、粉末分散状態となり、これらを静置すると、分散した油分や粉末が上部又は下部に集まり、再び多層状となるものである。
着色剤、紫外線防止剤、担持体等として機能する各種粉末が配合された化粧料においても、静置状態では少なくとも一層の液層と粉末層とからなる多層型組成物の形態を採るものがある。しかしながら液層と粉末層とからなる多層型組成物、特に総じて比重が高い無機粉を含有する多層型組成物においては、粉体同士の凝集が生じ易いため粉末が経時的に沈降して硬く固まるという現象（ケーキング）がおこり、振盪しても再分散しなくなる場合がある。
【０００３】
このようなケーキングの改善に関して、特許文献１には、紫外線防御効果を有する無機粉体に、トリメリット酸エステルとシリコーン系の界面活性剤を加えることにより、無機粉体の分散安定性を改善した日焼け止め組成物が開示されている。該日焼け止め組成物は、振盪することより容易に均一に混合して白濁の乳化状態になり、静置すると速やかに分離して元の状態に戻る多層型組成物とすることができる旨記載されている。
【０００４】
また、パール光沢を付与できる板状の無機粉末を配合した毛髪化粧料として、特許文献２には、（Ａ）陽イオンポリマーおよび（Ｂ）非イオンポリマーを重量比で（Ａ）／（Ｂ）が１／２〜８／１になるように両者の合計量として０．５重量％以上、並びに（Ｃ）雲母チタン０．０００５〜１．０重量％を含有することを特徴とする毛髪化粧料が開示され、雲母チタンの沈降を防止できることも記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１６−３０７２５号公報
【特許文献２】特開平１−１２１２０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献２の毛髪化粧料は、毛髪に適度な硬さを持った皮膜を形成して強力なセット効果を与えることを目的とするものである。また、特許文献２に記載の毛髪化粧料は雲母チタンの含有量が０．０００５〜１．０重量％と少量であり、実施例では、５０℃の恒温槽中に１ヶ月保存した後も雲母チタンの沈降が防止されている。したがって特許文献２の開示発明である毛髪化粧料は単層型組成物であると認められる。
【０００７】
ところで、毛髪化粧料の中でも一時染毛剤（ヘアマスカラ等）は、頭髪上に着色剤（主として顔料）を含む着色皮膜を形成させることにより染毛するため、着色剤の配合量が多く、剤型によっては多層型組成物の形態を採ることがある。製品形態がマスカラタイプの一時染毛剤は、塗布前にマスカラ容器を手で振盪させて再分散させてから使用できるため、液層と粉末層とからなる多層型組成物の形態を採り得る。
このような形態の一時染毛剤では、保存後も着色剤のケーキングの発生が少なく再分散性が良好であることが求められる。しかしながら着色剤の中でもパール顔料等の比重の高い無機粉末は、組成物中で沈降し堆積すると硬く固まりやすい。着色剤のケーキングが発生すると、一時染毛剤中に分散する着色剤の濃度が低下するために染毛効果が低下し、また着色剤の凝集による染色ムラが生じるおそれもある。
さらに一時染毛剤としての要求特性として、毛髪への塗布後は速やかに乾燥して、手などに着色剤が付着しないことなどが求められる。
【０００８】
本発明は、無機粉末を含有し、保存後もケーキングの発生が少なく再分散性が良好な多層型組成物に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、無機粉末、カチオン性ポリマー、アルカリ剤、及び非水溶媒を含有する多層型組成物が上記要求を満たすことを見出した。
すなわち本発明は、下記に関する。
［１］下記成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有する多層型組成物。
（Ａ）無機粉末
（Ｂ）カチオン性ポリマー
（Ｃ）アルカリ剤
（Ｄ）非水溶媒
［２］下記成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有する多層型組成物の、毛髪化粧料としての使用。
（Ａ）無機粉末
（Ｂ）カチオン性ポリマー
（Ｃ）アルカリ剤
（Ｄ）非水溶媒
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、無機粉末を含有していてもケーキングの発生が少なく再分散性が良好な多層型組成物を提供できる。当該多層型組成物は、毛髪化粧料、特に一時染毛剤としての使用に適する。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
［多層型組成物］
本発明の多層型組成物は、下記成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有する。
（Ａ）無機粉末
（Ｂ）カチオン性ポリマー
（Ｃ）アルカリ剤
（Ｄ）非水溶媒
本発明の多層型組成物は上記構成を有することにより、無機粉末を含有していてもケーキングの発生が少なく再分散性が良好な組成物とすることができる。
なお、本発明の多層型組成物は、振盪により成分（Ａ）を含む粉末が容易に分散して均一化するが、静置後１２時間以内に、少なくとも液層と、成分（Ａ）を含む粉末層との二層を形成する組成物である。
【００１２】
本発明において上記効果が得られる理由は必ずしも明らかではないが、以下のように考えられる。
成分（Ａ）である無機粉末は、多層型組成物中で沈降し、堆積すると硬く固まりやすい。特にパール顔料等の比重の高い無機粉末は、ハードケーキングしやすいという傾向がある。ここで、多層型組成物が成分（Ｂ）であるカチオン性ポリマー及び成分（Ｃ）であるアルカリ剤を含有すると、パール顔料等の成分（Ａ）の表面が負に帯電し、この表面とカチオン性の成分（Ｂ）との静電相互作用により嵩高い軟凝集体を形成して沈降する。このため沈降後もハードケーキングすることなく、振盪により容易に再分散できると考えられる。
また成分（Ｄ）として非水溶媒を含有し、さらに水の含有量が好ましくは７０質量％以下であると、成分（Ａ）の凝集が少なく、一時染毛剤として用いた場合の染色ムラが抑えられると共に、塗布後の乾燥が速く、使用時の取り扱い性が良好になる。
【００１３】
本発明の多層型組成物は種々の用途に適用することが可能であり、例えば毛髪化粧料、日焼け止め化粧料、メイクアップ化粧料等の各種化粧料として用いることができる。
毛髪化粧料としては、シャンプー、リンス、コンディショニング剤、トリートメント剤（洗い流さないタイプを含む）、スタイリング剤、染毛剤、育毛剤等が挙げられる。これらの中でも、多層型組成物の形態を適用しやすいという観点から、好ましくは染毛剤であり、より好ましくは一時染毛剤である。
【００１４】
＜成分（Ａ）：無機粉末＞
本発明の多層型組成物は、成分（Ａ）として、無機粉末を含有する。本発明の多層型組成物はケーキングが生じやすい成分（Ａ）を含有していても、前述の作用機構によりケーキングの発生を抑制することができ、再分散性が良好である。本発明においては、無機粒子の表面を有機物で被覆した粉末も成分（Ａ）に含まれるものとし、当該粉末は、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上が無機物で構成されていればよい。
無機粉末としては、粉末形状（板状、球状、針状等）を問わず、いずれのものも使用することができるが、本発明の効果がより有効に得られるという観点から、成分（Ａ）はケーキングを生じやすい、板状無機粉末を含む場合により有効であり、比重が高い板状無機粉末であるパール顔料を含む場合にさらに有効である。比重が高い板状無機粉末はハードケーキングしやすいが、本発明によればこれらのケーキングの発生も効果的に抑制することができる。
【００１５】
パール顔料としては、干渉パール顔料、着色パール顔料のいずれも用いることができ、これらを併用することもできる。
干渉パール顔料とは、光の反射干渉作用によりパール状の光沢を呈する顔料であって、コア粒子の表面にコーティング層を有しており、該コーティング層は反射干渉層を含み且つ透光性を有するものをいう。コア粒子は通常、半透明の板状粒子であり、反射干渉層は二酸化チタン等の無色金属酸化物、又は無色金属から構成されている。またコーティング層に含まれる反射干渉層の厚さによってその反射光由来の波長色を呈することはあるが、コーティング層自体は透光性を有している。
本発明において、干渉パール顔料におけるコーティング層は有色金属酸化物及び有色金属を実質的に含有しない。なお、「実質的に含有しない」とは、コーティング層自体の透光性がなくなる範囲の有色金属酸化物及び有色金属をいずれもコーティング層内に含有していないという意味であり、コーティング層中の有色金属酸化物及び有色金属の含有量は、好ましくは３質量％以下、より好ましくは１質量％以下、さらに好ましくは０．１質量％以下である。有色金属酸化物としては、酸化鉄、酸化銅、酸化コバルト、酸化クロム、酸化ニッケル等が挙げられ、有色金属としては、金、銅等が挙げられる。
なお、コア粒子の表面にコーティング層を有しており、該コーティング層が無色金属酸化物又は無色金属から構成される反射干渉層と、該反射干渉層の表面に形成された、有機顔料から構成される着色層とを含むものは一般に複合パール顔料と称されることがあるが、コーティング層が全体として透光性を有するものである限り、本発明においては干渉パール顔料に含まれる。
【００１６】
干渉パール顔料を構成するコア粒子の材質としては、雲母（マイカ）、セリサイト、タルク、カオリン、スメクタイト属粘土鉱物、オキシ塩化ビスマス、合成マイカ、合成セリサイト、板状シリカ、板状アルミナ等が挙げられ、これらの中でも雲母が好ましい。
干渉パール顔料のコーティング層に含まれる反射干渉層は、好ましくは二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム等の無色金属酸化物や、チタン、ジルコニウム、亜鉛、スズ、ケイ素、アルミニウム等の無色金属を主成分とする薄膜からなる層であり、単層構造でも多層構造でもよい。反射干渉層を構成する無色金属酸化物又は無色金属として、より好ましくはチタン及び二酸化チタンからなる群から選ばれる１種以上であり、さらに好ましくは二酸化チタンである。
干渉パール顔料は、二酸化チタン被覆雲母（雲母チタン）であることがより好ましい。
干渉パール顔料を構成するコア粒子と反射干渉層との比率には特に制限はないが、コア粒子と、反射干渉層を構成する無色金属酸化物及び無色金属との質量比（コア粒子／反射干渉層を構成する無色金属酸化物及び無色金属）は、好ましくは２５／７５〜８０／２０、より好ましくは３０／７０〜７０／３０、さらに好ましくは５０／５０〜６５／３５である。
【００１７】
着色パール顔料とは、パール状の光沢を呈する顔料であって、コア粒子の表面にコーティング層を有しており、該コーティング層は上記有色金属酸化物又は有色金属により着色されており透光性を有さない。従って干渉パール顔料とは異なり、着色パール顔料は隠蔽性を有している。着色パール顔料に用いられるコア粒子、有色金属酸化物及び有色金属は、前記と同様である。
着色パール顔料の具体例としては、酸化鉄被覆雲母、酸化鉄被覆雲母チタン、黒酸化鉄被覆雲母、黒酸化鉄被覆雲母チタン、黄酸化鉄被覆雲母、酸化鉄・黒酸化鉄被覆雲母チタン、酸化鉄・紺青被覆雲母チタン、酸化鉄被覆オキシ塩化ビスマス、酸化鉄被覆オキシ塩化ビスマス雲母等が挙げられる。
【００１８】
成分（Ａ）は、パール顔料の中でも、干渉パール顔料を含むことがより好ましい。干渉パール顔料を含むことで、本発明の多層型組成物を一時染毛剤、特にファッション性向上を目的として毛髪に鮮やかな色を付与する一時染毛剤として用いた際に、発色挙動が下地の髪色の影響を受けにくくなり、一定の染毛効果を付与することができる。ここでいう「発色挙動が下地の髪色の影響を受けにくく、一定の染毛効果を付与する」とは、より詳細には、下地の髪色が明るい色であるか暗い色であるかによらず、染毛前後の毛髪の明るさ（明度）を大きく変えずに、塗布色に応じた色変化を生じさせることを意味する。
ファッション性向上を目的とした一時染毛剤には明るい発色を付与できることが好まれるが、従来の一時染毛剤の発色は下地の髪色に影響されやすく、同じ組成の一時染毛剤を用いた場合に、黒髪などの暗い色の毛髪と、ブリーチ毛などの明るい色の毛髪のどちらを染めるかによって発色度合いが異なる。黒髪などの暗い色の毛髪を染める場合は色の変化が見えにくいため、十分な発色を得るためには有機顔料等の着色剤を多く配合する必要があるが、該着色剤を多く配合した一時染毛剤をブリーチ毛などの明るい色の毛髪に適用すると発色が派手すぎることがある。
干渉パール顔料は透光性を有するため、干渉パール顔料を単独で明るい色の毛髪に適用しても色の変化は見えにくいが、暗い色の毛髪に適用すると、光の反射干渉作用によりキラキラした光沢が付されると共に色の変化が見えやすくなる。そのため干渉パール顔料を用いると、有機顔料等の着色剤を多量に配合しなくても、暗い色の毛髪に適用した場合にも十分な発色を呈する一時染毛剤が得られる。また当該一時染毛剤を明るい色の毛髪に適用した場合には、毛髪の明るさを大きく変えずに所望の発色を付与できる。以上のような作用機構により、発色挙動が下地の髪色の影響を受けにくくなり、一定の染毛効果を付与することができると考えられる。
【００１９】
パール顔料以外に成分（Ａ）として用いられる無機粉末としては、カーボンブラック、黒酸化鉄、黒酸化チタン等の無機黒色系顔料；酸化鉄（べんがら）、水酸化鉄、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料；γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料；黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料；群青、紺青等の無機青色系顔料；マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料；酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料；酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム等の無機白色系顔料；金粉、銀粉、銅粉、アルミニウム粉、真鍮粉等の金属粉末顔料等が挙げられる。
【００２０】
成分（Ａ）の比重は特に限定されないが、本発明の効果がより有効に得られるという観点から、緩めかさ比重として、好ましくは１．０ｇ／１００ｍＬ以上、より好ましくは１．５ｇ／１００ｍＬ以上、さらに好ましくは３．０ｇ／１００ｍＬ以上、よりさらに好ましくは５．０ｇ／１００ｍＬ以上、よりさらに好ましくは１０ｇ／１００ｍＬ以上である。本発明においては、成分（Ａ）が上記のような高比重の無機粉末であっても、ケーキングの発生を効果的に抑制することができる。成分（Ａ）の緩めかさ比重の上限も特に制限されないが、再分散性の良好な多層型組成物を得る観点から、好ましくは４０ｇ／１００ｍＬ以下、より好ましくは３５ｇ／１００ｍＬ以下である。成分（Ａ）の緩めかさ比重の具体的範囲は、好ましくは１．０〜４０ｇ／１００ｍＬ、より好ましくは１．５〜４０ｇ／１００ｍＬ、さらに好ましくは３．０〜４０ｇ／１００ｍＬ、よりさらに好ましくは５．０〜４０ｇ／１００ｍＬ、よりさらに好ましくは１０〜３５ｇ／１００ｍＬである。
なお、成分（Ａ）の緩めかさ比重は、ＪＩＳ  Ｋ  ５１０１−１２：２００４「顔料試験方法−見掛け密度又は見掛け比容−」に準拠して測定できる。
【００２１】
成分（Ａ）の平均粒径は特に限定されないが、体積中位粒径（Ｄ５０）として、好ましくは２μｍ以上、より好ましくは５μｍ以上、さらに好ましくは１０μｍ以上であり、また、好ましくは４０μｍ以下、より好ましくは３５μｍ以下、さらに好ましくは３０μｍ以下である。成分（Ａ）の体積中位粒径（Ｄ５０）の具体的範囲は、好ましくは２〜４０μｍ、より好ましくは５〜３５μｍ、さらに好ましくは１０〜３０μｍである。
成分（Ａ）のＤ５０が上記範囲であれば、再分散性の良好な多層型組成物が得られる。また成分（Ａ）がパール顔料等の着色剤である場合には、発色性にも優れる。
成分（Ａ）のＤ５０は、レーザ回折式粒度分布測定装置により測定される値である。
【００２２】
成分（Ａ）として、市販の無機粉末を用いることもできる。市販の干渉パール顔料としては、メルク社製の「Ｔｉｍｉｒｏｎ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｌｕｅ」（雲母チタン、マイカ：５１質量％、二酸化チタン：４９質量％、Ｄ５０：１８〜２５μｍ、緩めかさ比重：２３〜３３ｇ／１００ｍＬ）、「Ｔｉｍｉｒｏｎ  Ｓｕｐｅｒ  Ｇｏｌｄ」（雲母チタン、マイカ：６０質量％、二酸化チタン：４０質量％、Ｄ５０：１８〜２５μｍ、緩めかさ比重：１６〜２６ｇ／１００ｍＬ）、「Ｔｉｍｉｒｏｎ  Ｓｕｐｅｒ  Ｇｒｅｅｎ」（雲母チタン、マイカ：５５質量％、二酸化チタン：４５質量％、Ｄ５０：１８〜２５μｍ、緩めかさ比重：２０〜３０ｇ／１００ｍＬ）、「Ｔｉｍｉｒｏｎ  Ｓｕｐｅｒ  Ｒｅｄ」（雲母チタン、マイカ：５２質量％、二酸化チタン：４８質量％、Ｄ５０：１８〜２５μｍ、緩めかさ比重：２１〜３１ｇ／１００ｍＬ）等が挙げられる。
【００２３】
また、成分（Ａ）として用いられる市販の着色パール顔料としては、ＢＡＳＦ社製の「Ｔｉｍｉｃａ  Ｇｏｌｄｅｎ  Ｂｒｏｎｚｅ」（酸化鉄被覆雲母チタン、Ｄ５０：２４μｍ、緩めかさ比重：３．３ｇ／１００ｍＬ）、「Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｇｒｅｅｎ」（酸化鉄・紺青被覆雲母チタン、Ｄ５０：２１μｍ）、メルク社製の「ＣＯＬＯＲＯＮＡ  ＢＯＲＤＥＡＵＸ」（酸化鉄被覆雲母、Ｄ５０：１８〜２５μｍ、緩めかさ比重：３ｇ／１００ｍＬ）、「ＣＯＬＯＲＯＮＡ  ＬＩＧＨＴ  ＢＬＵＥ」（紺青被覆雲母チタン、Ｄ５０：１８〜２５μｍ、緩めかさ比重：３ｇ／１００ｍＬ）、「ＣＯＬＯＲＯＮＡ  Ｂｌａｃｋｓｔａｒ  ＢＬＵＥ」（酸化鉄被覆雲母、Ｄ５０：１８〜２５μｍ、緩めかさ比重：３ｇ／１００ｍＬ）、「ＣＯＬＯＲＯＮＡ  ＦＩＮＥ  ＧＯＬＤ  ＭＰ−２０」（酸化鉄被覆雲母チタン、Ｄ５０：７〜１４μｍ、緩めかさ比重：１７〜２７ｇ／１００ｍＬ）、「ＣＯＬＯＲＯＮＡ  ＰＲＥＣＩＯＵＳ  ＧＯＬＤ」（金属酸化物被覆雲母チタン、マイカ：３５．５質量％、二酸化チタン：２４質量％、酸化鉄：２０質量％、シリカ：２０質量％、酸化錫：０．５質量％、Ｄ５０：１８〜２５μｍ、緩めかさ比重：３ｇ／１００ｍＬ）、「ＣＯＬＯＲＯＮＡ  ＲＥＤ  ＢＲＯＷＮ」（酸化鉄被覆雲母チタン、Ｄ５０：１８〜２５μｍ、緩めかさ比重：１７〜２７ｇ／１００ｍＬ）、「ＣＯＬＯＲＯＮＡ  ＤＡＲＫ  ＢＬＵＥ」（紺青被覆雲母チタン、Ｄ５０：１８〜２５μｍ、緩めかさ比重：３ｇ／１００ｍＬ）等が挙げられる。
【００２４】
本発明の多層型組成物中の成分（Ａ）の含有量は、多層型組成物において粉末層を安定して形成する観点から、好ましくは１．０質量％以上であり、より好ましくは２．０質量％以上であり、さらに好ましくは３．０質量％以上であり、よりさらに好ましくは３．５質量％以上、よりさらに好ましくは４．０質量％以上、よりさらに好ましくは５．０質量％以上、よりさらに好ましくは６．０質量％以上である。またケーキング抑制及び再分散性向上効果の観点から、当該合計含有量は好ましくは１２．０質量％以下であり、より好ましくは１１．０質量％以下であり、さらに好ましくは１０．０質量％以下であり、よりさらに好ましくは９．５質量％以下である。本発明の多層型組成物中の成分（Ａ）の含有量の具体的範囲は、好ましくは１．０〜１２．０質量％、より好ましくは２．０〜１２．０質量％、さらに好ましくは３．０〜１１．０質量％、３．５〜１０．０質量％、さらに好ましくは４．０〜１０．０質量％、よりさらに好ましくは５．０〜１０．０質量％、よりさらに好ましくは６．０〜９．５質量％である。
【００２５】
（成分（Ａ）’：成分（Ａ）以外の粉末）
本発明の多層型組成物は、用途に応じて成分（Ａ）以外の粉末（以下「成分（Ａ）’」ともいう）を含有してもよい。成分（Ａ）以外の粉末は、有機粉末であって且つ多層型組成物中に溶解せずに粉末状態で存在し得るものであり、多層型組成物中に分散しているか、又は成分（Ａ）と共に粉末層を形成している。
成分（Ａ）以外の粉末としては、粉末形状（板状、球状、針状等）、粒子径、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができる。
【００２６】
多層型組成物が一時染毛剤である場合、成分（Ａ）の染毛性に影響を与えず、一時染毛剤として用いた際に所望の色合いを付与できる観点から、成分（Ａ）’としては有機顔料が好ましい。有機顔料としては、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０３号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２０６号、赤色２０７号、赤色２０８号、赤色２１９号、赤色２２０号、赤色２２１号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０４号、赤色４０５号、だいだい色２０３号、だいだい色２０４号、だいだい色４０１号、黄色２０５号、黄色４０１号、青色４０４号等が挙げられる。
また上記以外の成分（Ａ）’として、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層体、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム体等の光輝性粉体を用いることもできる。
上記顔料は所望の色合いに応じて、１種又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００２７】
成分（Ａ）’を用いる場合、本発明の多層型組成物中の成分（Ａ）’の含有量は特に制限されず、用途に応じて適宜選択できる。本発明の多層型組成物中の成分（Ａ）及び成分（Ａ）’の合計含有量は、多層型組成物において粉末層を安定して形成する観点から、好ましくは１．０質量％以上であり、より好ましくは２．０質量％以上、さらに好ましくは３．０質量％以上、よりさらに好ましくは３．５質量％以上、よりさらに好ましくは４．０質量％以上、よりさらに好ましくは５．０質量％以上、よりさらに好ましくは６．０質量％以上である。またケーキング抑制及び再分散性向上効果の観点から、当該合計含有量は好ましくは１４．０質量％以下であり、より好ましくは１３．０質量％以下であり、さらに好ましくは１２．０質量％以下である。本発明の多層型組成物中の成分（Ａ）及び成分（Ａ）’の合計含有量の具体的範囲は、好ましくは１．０〜１４．０質量％、より好ましくは２．０〜１３．０質量％、さらに好ましくは２．０〜１２．０質量％、よりさらに好ましくは３．０〜１２．０質量％、よりさらに好ましくは３．５〜１２．０質量％、よりさらに好ましくは４．０〜１２．０質量％、よりさらに好ましくは５．０〜１２．０質量％、よりさらに好ましくは６．０〜１２．０質量％である。
【００２８】
＜成分（Ｂ）：カチオン性ポリマー＞
本発明の多層型組成物は、成分（Ｂ）として、カチオン性ポリマーを含有する。本発明の多層型組成物は成分（Ｂ）、及び後述する成分（Ｃ）のアルカリ剤を含有することで、前述の作用機構により成分（Ａ）のケーキングの発生を抑制し、再分散性が良好なものとなる。
本発明においてカチオン性ポリマーとは、カチオン基、又は、イオン化されてカチオン基になり得る基（以下、当該基をまとめて「カチオン性基」ともいう）を有する水溶性のポリマーをいう。なお、本発明に用いるカチオン性ポリマーは、後述する成分（Ｄ）である非水溶媒への分散性が良好であるものが好ましい。
【００２９】
成分（Ｂ）のカチオン電荷密度は、ケーキング抑制及び再分散性向上の観点から、好ましくは０．０５ｍｅｑ／ｇ以上、より好ましくは０．１ｍｅｑ／ｇ以上、さらに好ましくは０．２ｍｅｑ／ｇ以上、よりさらに好ましくは０．４ｍｅｑ／ｇ以上、よりさらに好ましくは０．５ｍｅｑ／ｇ以上であり、また、好ましくは６．５ｍｅｑ／ｇ以下、より好ましくは３．８ｍｅｑ／ｇ以下、さらに好ましくは２．５ｍｅｑ／ｇ以下、よりさらに好ましくは２．０ｍｅｑ／ｇ以下、よりさらに好ましくは１．５ｍｅｑ／ｇ以下である。成分（Ｂ）のカチオン電荷密度の具体的範囲は、好ましくは０．０５〜６．５ｍｅｑ／ｇ、より好ましくは０．１〜３．８ｍｅｑ／ｇ、さらに好ましくは０．２〜２．５ｍｅｑ／ｇ、よりさらに好ましくは０．４〜２．０ｍｅｑ／ｇ、よりさらに好ましくは０．５〜１．５ｍｅｑ／ｇである。
成分（Ｂ）のカチオン電荷密度とは、カチオン性ポリマー１ｇあたりに含有されるカチオン性基のモル数×１０００（ｍｅｑ／ｇ）をいう。
成分（Ｂ）として、カチオン性ポリマーを２種以上用いてもよく、この場合のカチオン性ポリマーのカチオン電荷密度は、それぞれのカチオン性ポリマーのカチオン電荷密度と配合量から加重平均を算出することにより求められる。
【００３０】
成分（Ｂ）として用いられるカチオン性ポリマーの具体例としては、カチオン化グアガム（Ｊａｇｕａｒ  Ｅｘｃｅｌ（Ｓｏｌｖａｙ（Ｎｏｖｅｃａｒｅ）社製））、カチオン化タラガム（カチナール  ＣＴＲ−１００（東邦化学工業（株）製））、カチオン化ローカストビーンガム（カチナール  ＣＬＢ−１００（東邦化学工業（株）製））、カチオン化ポリビニルアルコール（ゴーセネックスＫ−４３４（日本合成化学工業（株）製）、ＣＭ３１８（（株）クラレ製））、ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩（Ｈ・ＣポリマーＩＳ（Ｍ）、Ｈ・Ｃポリマー２等（大阪有機化学工業（株）製））、ビニルピロリドン・ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド・ラウリルジメチルアミノプロピルメタクリルアミド共重合体（スタイラーゼＷ−２０（アシュランド社製））、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体（マーコート５５０（ルブリゾル社製））、ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩（ガフカット７３４（アシュランド社製））、ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体（ガフカット４４０（アシュランド社製））、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体（ポリクオタニウム−５２）（ＫＧ−１０１Ｗ−Ｅ、ソフケア  ＫＧ−３０１Ｐ等（花王（株）製））、アンモニウム変性ヒドロキシエチルセルロース（ソフトキャット  ＳＬ−３０  ポリマー（ダウケミカル社製））、Ｎ−プロピオニルポリエチレンイミン・メチルポリシロキサン共重合体（ポリシリコーン−９）、アクリルアミド／アクリル酸ＤＭＡＰＡ／メタクリル酸メトキシＰＥＧコポリマー、等が挙げられ、これらは１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３１】
これらのうち、後述する成分（Ｄ）である非水溶媒への分散性の観点、ケーキング抑制及び再分散性向上の観点、並びに、多層型組成物を一時染毛剤として用いた際の、染毛後の色移りの少なさ及び毛髪の感触向上の観点から、成分（Ｂ）としては塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体（ポリクオタニウム−５２）、アンモニウム変性ヒドロキシエチルセルロース、Ｎ−プロピオニルポリエチレンイミン・メチルポリシロキサン共重合体（ポリシリコーン−９）、及び、アクリルアミド／アクリル酸ＤＭＡＰＡ／メタクリル酸メトキシＰＥＧコポリマーからなる群から選ばれる１種以上が好ましく、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩、及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体（ポリクオタニウム−５２）からなる群から選ばれる１種以上がより好ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体（ポリクオタニウム−５２）がさらに好ましい。
【００３２】
本発明の多層型組成物中の成分（Ｂ）の含有量は、ケーキング抑制及び再分散性向上の観点から、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、さらに好ましくは０．２質量％以上であり、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは２質量％以下、よりさらに好ましくは０．８質量％以下である。多層型組成物中の成分（Ｂ）の含有量の具体的範囲は、好ましくは０．０５〜５質量％、より好ましくは０．１〜３質量％、さらに好ましくは０．１〜２質量％、よりさらに好ましくは０．２〜０．８質量％である。
【００３３】
＜成分（Ｃ）：アルカリ剤＞
本発明の多層型組成物は、成分（Ｃ）としてアルカリ剤を含有する。本発明の多層型組成物は成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を含有することで、前述の作用機構により成分（Ａ）のケーキングの発生を抑制し、再分散性が良好なものとなる。また、一時染毛剤として用いた場合、染まりムラを抑制することができる。
成分（Ｃ）としては、通常化粧料に使用されるアルカリ剤であれば特に制限なく用いることができる。
当該アルカリ剤としては、例えば、アンモニア；モノ−、ジ−又はトリメタノールアミン、モノ−、ジ−又はトリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等のアルカノールアミン；メチルアミン、ジメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ−メチルエチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン等のアルキルアミン；ベンジルアミン等のアラルキルアミン；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機アルカリ化合物等が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。アルカノールアミン、アルキルアミン、又はアラルキルアミンの炭素数は、水溶性の観点から、好ましくは１０以下、より好ましくは８以下である。
上記のうち、ケーキング抑制及び再分散性向上の観点、一時染毛剤として用いた場合、染まりムラを抑制する観点から、成分（Ｃ）としてはアンモニア、アルカノールアミン、アルキルアミン、アラルキルアミン、水酸化ナトリウム、及び水酸化カリウムからなる群から選ばれる１種以上が好ましく、アルカノールアミン及び水酸化ナトリウムからなる群から選ばれる１種以上を含むことがより好ましく、モノアルカノールアミン及び２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールからなる群から選ばれる１種以上を含むことがさらに好ましく、モノエタノールアミンを含むことがよりさらに好ましい。
【００３４】
本発明の多層型組成物中の成分（Ｃ）の含有量は、ケーキング抑制及び再分散性向上の観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０２質量％以上、さらに好ましくは０．０５質量％以上であり、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下、よりさらに好ましくは０．５質量％以下である。多層型組成物中の成分（Ｃ）の含有量の具体的範囲は、好ましくは０．０１〜３質量％、より好ましくは０．０２〜２質量％、さらに好ましくは０．０５〜１質量％、よりさらに好ましくは０．０５〜０．５質量％である。
【００３５】
本発明の多層型組成物中、成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の質量比［（Ｂ）／（Ｃ）］は、ケーキング抑制及び再分散性向上の観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．５以上、さらに好ましくは１以上、よりさらに好ましくは２以上であり、好ましくは２０以下、より好ましくは１５以下、さらに好ましくは１０以下、よりさらに好ましくは８以下であり、よりさらに好ましくは５以下である。質量比［（Ｂ）／（Ｃ）］の具体的範囲は、好ましくは０．１〜２０、より好ましくは０．５〜１５、さらに好ましくは１〜１０、よりさらに好ましくは２〜８であり、よりさらに好ましくは２〜５である。
【００３６】
＜成分（Ｄ）：非水溶媒＞
本発明の多層型組成物は、成分（Ａ）〜（Ｃ）、並びにその他の成分を分散又は溶解する目的で、成分（Ｄ）として非水溶媒を含有する。非水溶媒は水以外の溶媒であり、多層型組成物中の各成分を分散又は溶解する観点、一時染毛剤として用いた際の塗布性、及び塗布後の乾燥速度の向上の観点から、揮発性の極性溶媒を含有することが好ましい。
揮発性の極性溶媒としては、好ましくは炭素数６以下、より好ましくは炭素数４以下の、アルコール、エステル及びケトンからなる群から選ばれる１種以上が挙げられ、炭素数４以下のアルコールを含有することが好ましい。炭素数４以下のアルコールとしては、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール等が挙げられる。当該アルコールの中でも、エタノール及び２−プロパノールからなる群から選ばれる１種以上がより好ましく、エタノールがさらに好ましい。
成分（Ｄ）中のエタノール及び２−プロパノールからなる群から選ばれる１種以上の含有量は、多層型組成物中の各成分を分散又は溶解する観点、一時染毛剤として用いた際の塗布性及び塗布後の乾燥速度の向上の観点から、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、よりさらに好ましくは８５質量％以上であり、上限は１００質量％である。また、成分（Ｄ）中のエタノールの含有量は、多層型組成物中の各成分を分散又は溶解する観点、一時染毛剤として用いた際の塗布性及び塗布後の乾燥速度の向上の観点から、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上であり、上限は１００質量％である。
【００３７】
本発明の多層型組成物中の成分（Ｄ）の含有量は、多層型組成物中の各成分を分散又は溶解する観点、一時染毛剤として用いた際の塗布性、及び塗布後の乾燥速度向上の観点から、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上であり、好ましくは９５質量％以下である。
【００３８】
一般的に、水中と比べると非水溶媒中においては成分（Ａ）等の粉末の分散粒子間の静電相互作用が弱くなり、静電反発が作用する分散粒子間距離が短くなる。そのため、再分散できないほど粒子間距離が短い状態での凝集が生じやすいため、ハードケーキングしやすい。しかしながら、本発明の多層型組成物は、水を必須の構成としなくとも成分（Ａ）の再分散性を良好に維持することが可能である。また、一時染毛剤として用いた場合の染色ムラが抑えられると共に、塗布後の乾燥が速く、使用時の取り扱い性が良好になる観点から、多層型組成物中の水の含有量が７０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは４０質量％以下であり、さらに好ましくは３０質量％以下であり、よりさらに好ましくは２０質量％以下であり、よりさらに好ましくは１５質量％以下であり、よりさらに好ましくは１０質量％以下、よりさらに好ましくは５質量％以下、よりさらに好ましくは２質量％以下、よりさらに好ましくは１質量％以下であり、下限は０質量％である。
【００３９】
＜シリコーン油＞
本発明の多層型組成物は、成分（Ｂ）の分散性向上の観点、及び、一時染毛剤として用いた際の、染毛後の毛髪の感触向上の観点から、さらにシリコーン油を含有することができる。
シリコーン油としては、２５℃における動粘度が２００ｍｍ２／ｓ以下の、フェニル変性シリコーン及びジメチルシリコーンが好ましいものとして挙げられる。
フェニル変性シリコーンとしては、メチルフェニルポリシロキサン（ジフェニルジメチコン）、フェニルメチコン、フェニルトリメチコン等が挙げられる。具体的には、ＫＦ−５０−１００ｃｓ（２５℃の動粘度１００ｍｍ２／ｓ）、ＫＦ−５３（同１７５ｍｍ２／ｓ）、ＫＦ−５６（同１４ｍｍ２／ｓ）（以上、信越化学工業（株）製）、ＳＨ  ５５６  ＦＬＵＩＤ（同１４ｍｍ２／ｓ）（東レ・ダウコーニング（株）製）等が挙げられる。
ジメチルシリコーンとしては、ジメチルポリシロキサン（ジメチコン）が挙げられる。具体的には、ＫＦ−９６Ａ−２００ｃｓ（２５℃の動粘度２００ｍｍ２／ｓ）、ＫＦ−９６Ａ−１００ｃｓ（同１００ｍｍ２／ｓ）、ＫＦ−９６Ａ−５０ｃｓ（同５０ｍｍ２／ｓ）、ＫＦ−９６Ａ−３０ｃｓ（同３０ｍｍ２／ｓ）、ＫＦ−９６Ａ−２０ｃｓ（同２０ｍｍ２／ｓ）、ＫＦ−９６Ａ−１０ｃｓ（同１０ｍｍ２／ｓ）、ＫＦ−９６Ａ−６ｃｓ（同６ｍｍ２／ｓ）、ＫＦ−９６Ａ−５ｃｓ（同５ｍｍ２／ｓ）、ＫＦ−９６Ｌ−２ＣＳ（同２ｍｍ２／ｓ）、ＫＦ−９６Ｌ−１．５ｃｓ（同１．５ｍｍ２／ｓ）、ＫＦ−９６Ｌ−１ｃｓ（同１ｍｍ２／ｓ）（以上、信越化学工業（株）製）、ＳＨ２００  Ｃ  Ｆｌｕｉｄ  ２００ｃｓ（同２００ｍｍ２／ｓ）、ＳＨ２００  Ｃ  Ｆｌｕｉｄ  １００ｃｓ（同１００ｍｍ２／ｓ）、ＳＨ２００  Ｃ  Ｆｌｕｉｄ  ５０ｃｓ（同５０ｍｍ２／ｓ）、ＳＨ２００  Ｃ  Ｆｌｕｉｄ  ３０ｃｓ（同３０ｍｍ２／ｓ）、ＳＨ２００  Ｃ  Ｆｌｕｉｄ  ２０ｃｓ（同２０ｍｍ２／ｓ）、ＳＨ２００  Ｃ  Ｆｌｕｉｄ  １０ｃｓ（同１０ｍｍ２／ｓ）、ＳＨ２００  Ｃ  Ｆｌｕｉｄ  ６ｃｓ（同６ｍｍ２／ｓ）、ＳＨ２００  Ｃ  Ｆｌｕｉｄ  ５ｃｓ（同５ｍｍ２／ｓ）、ＳＨ２００  Ｃ  Ｆｌｕｉｄ  ２ＣＳ（同２ｍｍ２／ｓ）、ＳＨ２００  Ｃ  Ｆｌｕｉｄ  １．５ｃｓ（同１．５ｍｍ２／ｓ）、ＳＨ２００  Ｃ  Ｆｌｕｉｄ  １ｃｓ（同１ｍｍ２／ｓ）（以上、東レ・ダウコーニング（株）製）等が挙げられる。
【００４０】
シリコーン油は、成分（Ｂ）の分散性向上の観点、及び、多層型組成物を一時染毛剤として用いた際の、染毛後の毛髪の感触向上の観点から、２５℃における動粘度が、好ましくは２００ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは１５０ｍｍ２／ｓ以下、さらに好ましくは１００ｍｍ２／ｓ以下である。上記動粘度は、ＪＩＳ  Ｚ８８０３：２０１１「液体の粘度測定方法」に基づき、ウベローデ粘度計を用いて２５℃で測定できる。
【００４１】
上記シリコーン油は１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
多層型組成物中のシリコーン油の含有量は、成分（Ｂ）の分散性向上の観点、及び、多層型組成物を一時染毛剤として用いた際の、染毛後の毛髪の感触向上の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上であり、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下である。多層型組成物中のシリコーン油の含有量の具体的範囲は、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．５〜１５質量％、さらに好ましくは１〜１０質量％である。
【００４２】
＜その他の成分＞
本発明の多層型組成物には、前記成分以外に、通常化粧料に用いられる成分を添加することができる。当該成分としては、界面活性剤；油脂、難揮発性炭化水素類等の油剤；増粘剤；ＬＰＧ（液化石油ガス）、ペンタン、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル等の噴射剤；その他、香料、防腐剤、紫外線吸収剤、キレート剤、酸化防止剤、植物抽出物等を例示することができる。
【００４３】
本発明の多層型組成物の製造方法は特に制限されず、前記各成分を公知の装置で撹拌、混合することにより製造できる。
【００４４】
＜剤型、製品形態＞
本発明の多層型組成物の剤型は、振盪により成分（Ａ）を含む粉末が容易に分散して均一化するが、静置状態では少なくとも液層と、成分（Ａ）を含む粉末層との二層を形成する形態である限り特に制限されない。例えば一時染毛剤である場合、その剤型としては、ブラシ、櫛あるいはスポンジなどの塗布具を用いて、頭髪の目的の部位に一時染毛剤を塗布する観点から、後述する粘度範囲の液状であることが好ましい。
また、一時染毛剤の製品形態としては、マスカラタイプであることが好ましい。マスカラタイプの製品形態であると、ブラシあるいはスポンジなどの塗布具を用いて、頭髪の目的の部位に容易に一時染毛剤を塗布できる。また、塗布前にマスカラ容器を手で振盪させて多層型組成物を再分散させてから使用でき、取り扱い性に優れ、携帯性の点でも好適である。
【００４５】
多層型組成物が一時染毛剤である場合、２５℃における粘度は、塗布時の液だれを少なくする観点から、０ｍＰａ・ｓ超であればよく、塗布操作中の液垂れや液の飛び散りを抑制する観点から、好ましくは１ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは５ｍＰａ・ｓ以上、さらに好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以上であり、塗布具の塗布体への保持量を多くして、液切れを起こさずに毛髪の根元から毛先まで一度の操作でムラなく塗布する観点から、好ましくは３，０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは２，０００ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは１，５００ｍＰａ・ｓ以下、よりさらに好ましくは１，０００ｍＰａ・ｓ以下、よりさらに好ましくは８００ｍＰａ・ｓ以下、よりさらに好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以下、よりさらに好ましくは３００ｍＰａ・ｓ以下、よりさらに好ましくは１５０ｍＰａ・ｓ以下である。
なお、上記粘度は、測定適応範囲に応じたローターを用いたＢ型粘度計により、所定の回転速度、温度２５±１℃で１分間測定したときの値である。具体的には、一時染毛剤７０〜８０ｇを容量１００〜２００ｍＬのスクリュー管に入れ、均一になるよう手で約３０ｃｍの幅で１００回、３０秒間振盪し、さらに、1回／秒の速さで３０回倒立させた直後に、Ｂ型粘度計（ＴＶ−１０Ｍ、東機産業（株）製）を用い、粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下ではローターＮｏ．Ｍ１を用い、回転速度１００ｒｐｍ、１００〜５００ｍＰａ・ｓの範囲ではローターＮｏ．Ｍ２を用い、回転速度６０ｒｐｍ、５００〜２，０００ｍＰａ・ｓの範囲ではローターＮｏ．Ｍ３を用い、回転速度６０ｒｐｍ、２，０００〜１０，０００ｍＰａ・ｓの範囲ではローターＮｏ．Ｍ４を用い、回転速度６０ｒｐｍの条件で粘度が測定される。
【００４６】
本発明の多層型組成物の２５℃におけるｐＨは、保存安定性の観点から、該組成物を水で１０倍に希釈して測定されるｐＨとして、好ましくは５．０以上、より好ましくは６．０以上、さらに好ましくは７．０以上、よりさらに好ましくは８．０以上であり、また、好ましくは１２．０以下、より好ましくは１１．５以下、さらに好ましくは１０．５以下、よりさらに好ましくは１０．０以下である。当該ｐＨの具体的範囲は、好ましくは５．０〜１２．０、より好ましくは６．０〜１１．５、さらに好ましくは７．０〜１０．５、よりさらに好ましくは８．０〜１０．０である。
【００４７】
［使用］
本発明はまた、下記成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有する多層型組成物の、毛髪化粧料としての使用を提供する。
（Ａ）無機粉末
（Ｂ）カチオン性ポリマー
（Ｃ）アルカリ剤
（Ｄ）非水溶媒
該毛髪化粧料は、一時染毛剤であることが好ましい。また、該毛髪化粧料の水の含有量は７０質量％以下が好ましい。
上記組成物に含有される成分、及びその好ましい形態は、前記多層型組成物と同じである。例えば上記毛髪化粧料が一時染毛剤である場合、その使用方法としては、毛髪に塗布するなどして適用した後、洗い流さずに放置して使用される。
【００４８】
上述の実施形態に関し、本発明は以下の多層型組成物、多層型組成物の毛髪化粧料としての使用、及び染毛方法を開示する。
＜１＞
下記成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有する多層型組成物。
（Ａ）無機粉末
（Ｂ）カチオン性ポリマー
（Ｃ）アルカリ剤
（Ｄ）非水溶媒
＜２＞
水の含有量が、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下であり、さらに好ましくは３０質量％以下であり、よりさらに好ましくは２０質量％以下であり、よりさらに好ましくは１５質量％以下であり、よりさらに好ましくは１０質量％以下、よりさらに好ましくは５質量％以下、よりさらに好ましくは２質量％以下、よりさらに好ましくは１質量％以下である＜１＞に記載の多層型組成物。
＜３＞
下記成分（Ａ）〜（Ｄ）：
（Ａ）無機粉末
（Ｂ）カチオン性ポリマー
（Ｃ）アルカリ剤
（Ｄ）非水溶媒
を含有し、成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の質量比［（Ｂ）／（Ｃ）］が２以上５以下であり、水の含有量が１０質量％以下である多層型組成物。
＜４＞
下記成分（Ａ）〜（Ｄ）：
（Ａ）無機粉末
（Ｂ）カチオン性ポリマー
（Ｃ）アルカリ剤
（Ｄ）非水溶媒
を含有し、成分（Ｄ）がエタノールを３０質量％以上含有し、成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の質量比［（Ｂ）／（Ｃ）］が２以上５以下であり、水の含有量が１０質量％以下である多層型組成物。
＜５＞
成分（Ａ）が、板状無機粉末、好ましくはパール顔料、より好ましくは干渉パール顔料を含む＜１＞〜＜４＞のいずれか１に記載の多層型組成物。
＜６＞
成分（Ｂ）のカチオン電荷密度が、好ましくは０．０５ｍｅｑ／ｇ以上、より好ましくは０．１ｍｅｑ／ｇ以上、さらに好ましくは０．２ｍｅｑ／ｇ以上、よりさらに好ましくは０．４ｍｅｑ／ｇ以上、よりさらに好ましくは０．５ｍｅｑ／ｇ以上であり、好ましくは６．５ｍｅｑ／ｇ以下、より好ましくは３．８ｍｅｑ／ｇ以下、さらに好ましくは２．５ｍｅｑ／ｇ以下、よりさらに好ましくは２．０ｍｅｑ／ｇ以下、よりさらに好ましくは１．５ｍｅｑ／ｇ以下である＜１＞〜＜５＞のいずれか１に記載の多層型組成物。
＜７＞
成分（Ｃ）が、アンモニア、アルカノールアミン、アルキルアミン、アラルキルアミン、水酸化ナトリウム、及び水酸化カリウムからなる群から選ばれる１種以上、好ましくはアルカノールアミン及び水酸化ナトリウムからなる群から選ばれる１種以上、さらに好ましくはモノアルカノールアミン及び２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールからなる群から選ばれる１種以上、よりさらに好ましくはモノエタノールアミンを含む＜１＞〜＜６＞のいずれか１に記載の多層型組成物。
＜８＞
成分（Ｄ）が、揮発性の極性溶媒、好ましくは炭素数６以下、より好ましくは炭素数４以下の、アルコール、エステル及びケトンからなる群から選ばれる１種以上である＜１＞〜＜７＞のいずれか１に記載の多層型組成物。
＜９＞
成分（Ｄ）が、炭素数４以下のアルコール、好ましくはエタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、及び２−ブタノールからなる群から選ばれる１種以上、より好ましくはエタノール及び２−プロパノールからなる群から選ばれる１種以上、さらに好ましくはエタノールを含有する＜１＞〜＜８＞のいずれか１に記載の多層型組成物。
＜１０＞
成分（Ｄ）中のエタノール及び２−プロパノールからなる群から選ばれる１種以上の含有量が、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、よりさらに好ましくは８５質量％以上であり、上限１００質量％である＜１＞〜＜９＞のいずれか１に記載の多層型組成物。
＜１１＞
成分（Ｄ）が、エタノールを３０質量％以上、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上含有する＜１＞〜＜７＞のいずれか１に記載の多層型組成物。
＜１２＞
成分（Ａ）の緩めかさ比重が、好ましくは１．０ｇ／１００ｍＬ以上、より好ましくは１．５ｇ／１００ｍＬ以上、さらに好ましくは３．０ｇ／１００ｍＬ以上、よりさらに好ましくは５．０ｇ／１００ｍＬ以上、よりさらに好ましくは１０ｇ／１００ｍＬ以上であり、好ましくは４０ｇ／１００ｍＬ以下、より好ましくは３５ｇ／１００ｍＬ以下である＜１＞〜＜１１＞のいずれか１に記載の多層型組成物。
＜１３＞
成分（Ａ）の含有量が、好ましくは１．０質量％以上、より好ましくは２．０質量％以上、さらに好ましくは３．０質量％以上、よりさらに好ましくは３．５質量％以上、よりさらに好ましくは４．０質量％以上、よりさらに好ましくは５．０質量％以上、よりさらに好ましくは６．０質量％以上であり、好ましくは１２．０質量％以下、より好ましくは１１．０質量％以下、さらに好ましくは１０．０質量％以下、よりさらに好ましくは９．５質量％以下である＜１＞〜＜１２＞のいずれか１に記載の多層型組成物。
【００４９】
＜１４＞
さらに成分（Ａ）以外の粉末である成分（Ａ）’として有機粉末、好ましくは有機顔料を含有する＜１＞〜＜１３＞のいずれか１に記載の多層型組成物。
＜１５＞
成分（Ａ）及び成分（Ａ）’の合計含有量が、好ましくは１．０質量％以上、より好ましくは２．０質量％以上、さらに好ましくは３．０質量％以上、よりさらに好ましくは３．５質量％以上、よりさらに好ましくは４．０質量％以上、よりさらに好ましくは５．０質量％以上、よりさらに好ましくは６．０質量％以上であり、好ましくは１４．０質量％以下、より好ましくは１３．０質量％以下、さらに好ましくは１２．０質量％以下である＜１４＞に記載の多層型組成物。
＜１６＞
成分（Ｂ）がカチオン化グアガム、カチオン化タラガム、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化ポリビニルアルコール、ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩、ビニルピロリドン・ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド・ラウリルジメチルアミノプロピルメタクリルアミド共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩、ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体、アンモニウム変性ヒドロキシエチルセルロース、Ｎ−プロピオニルポリエチレンイミン・メチルポリシロキサン共重合体、アクリルアミド／アクリル酸ＤＭＡＰＡ／メタクリル酸メトキシＰＥＧコポリマーからなる群から選ばれる１種２種以上、好ましくは塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体、アンモニウム変性ヒドロキシエチルセルロース、Ｎ−プロピオニルポリエチレンイミン・メチルポリシロキサン共重合体、及び、アクリルアミド／アクリル酸ＤＭＡＰＡ／メタクリル酸メトキシＰＥＧコポリマーからなる群から選ばれる１種以上、より好ましくは塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩、及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体からなる群から選ばれる１種以上、さらに好ましくはＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体である＜１＞〜＜１５＞のいずれか１に記載の多層型組成物。
＜１７＞
成分（Ｂ）の含有量が、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、さらに好ましくは０．２質量％以上であり、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは２質量％以下、よりさらに好ましくは０．８質量％以下である＜１＞〜＜１６＞のいずれか１に記載の多層型組成物。
＜１８＞
成分（Ｃ）の含有量が、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０２質量％以上、さらに好ましくは０．０５質量％以上であり、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下、よりさらに好ましくは０．５質量％以下である＜１＞〜＜１７＞のいずれか１に記載の多層型組成物。
＜１９＞
成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の質量比［（Ｂ）／（Ｃ）］が、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．５以上、さらに好ましくは１以上、よりさらに好ましくは２以上であり、好ましくは２０以下、より好ましくは１５以下、さらに好ましくは１０以下、よりさらに好ましくは８以下であり、よりさらに好ましくは５以下である＜１＞〜＜１８＞のいずれか１に記載の多層型組成物。
＜２０＞
成分（Ｄ）の含有量が、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上であり、好ましくは９５質量％以下である＜１＞〜＜１９＞のいずれか１に記載の多層型組成物。
＜２１＞
さらにシリコーン油を、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上であり、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下含有する＜１＞〜＜２０＞のいずれか１に記載の多層型組成物。
＜２２＞
前記多層型組成物の２５℃におけるｐＨが、該組成物を水で１０倍に希釈して測定されるｐＨとして、好ましくは５．０〜１２．０、より好ましくは６．０〜１１．５、さらに好ましくは７．０〜１０．５、よりさらに好ましくは８．０〜１０．０である＜１＞〜＜２１＞のいずれか１に記載の多層型組成物。
＜２３＞
毛髪化粧料である＜１＞〜＜２２＞のいずれか１に記載の多層型組成物。
＜２４＞
前記毛髪化粧料が、一時染毛剤である＜２３＞に記載の多層型組成物。
【００５０】
＜２５＞
下記成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有する多層型組成物の、毛髪化粧料としての使用。
（Ａ）無機粉末
（Ｂ）カチオン性ポリマー
（Ｃ）アルカリ剤
（Ｄ）非水溶媒
＜２６＞
下記成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有する多層型組成物を毛髪に適用することによる、染毛方法。
（Ａ）無機粉末
（Ｂ）カチオン性ポリマー
（Ｃ）アルカリ剤
（Ｄ）非水溶媒
＜２７＞
前記多層型組成物中の水の含有量が、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下であり、さらに好ましくは３０質量％以下であり、よりさらに好ましくは２０質量％以下であり、よりさらに好ましくは１５質量％以下であり、よりさらに好ましくは１０質量％以下、よりさらに好ましくは５質量％以下、よりさらに好ましくは２質量％以下、よりさらに好ましくは１質量％以下である＜２５＞に記載の使用、又は＜２６＞に記載の染毛方法。
＜２８＞
前記多層型組成物の２５℃におけるｐＨが、該組成物を水で１０倍に希釈して測定されるｐＨとして、好ましくは５．０〜１２．０、より好ましくは６．０〜１１．５、さらに好ましくは７．０〜１０．５、よりさらに好ましくは８．０〜１０．０である＜２５＞に記載の使用、又は＜２６＞に記載の染毛方法。
【実施例】
【００５１】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は実施例の範囲に限定されない。
【００５２】
実施例１〜７、比較例１〜４（一時染毛剤の調製及び評価）
表１に示す成分（Ａ）及び成分（Ａ）以外の粉末（成分（Ａ）’）の混合物を、成分（Ｄ）又は水に添加し、ディスパー分散機を用いて１０００ｒｐｍで５分撹拌した。ここに残りの成分を添加し、ディスパー分散機を用いて１０００ｒｐｍで５分撹拌して、多層型組成物である各例の一時染毛剤を得た。一時染毛剤の２５℃におけるｐＨ（水で１０倍に希釈し、（株）堀場製作所製ｐＨメーター（形式：Ｆ−５１）で測定した値）は、８．５〜９．５の範囲であった。
得られた一時染毛剤を用いて、以下の方法により各種評価を行った。
【００５３】
＜保存安定性＞
（保存後のケーキングの有無）
各例で得られた一時染毛剤をディスパー分散機を用いて１０００ｒｐｍで５分撹拌し、成分（Ａ）及び成分（Ａ）’を充分に分散させた状態で、７０ｇを透明な密閉容器（スクリュー管瓶、Ｎｏ．８、透明、マルエム社製）に取り、密閉した。２５℃で１２時間静置した後、密閉容器を水平方向に傾けてケーキングの有無を目視観察し、下記評価基準により評価を行った。５名の評価者による評価スコアの平均値（小数点以下１位を四捨五入）を表１に示した。
〔評価基準及びスコア〕
１    沈降物の少なくとも一部に流動性があり、ケーキングが生じていない
２    沈降物に流動性がなく、ケーキングが生じている
【００５４】
（再分散性）
各例で得られた一時染毛剤をディスパー分散機を用いて１０００ｒｐｍで５分撹拌し、成分（Ａ）及び成分（Ａ）‘を充分に分散させた状態で、７０ｇを透明な密閉容器（スクリュー管瓶、Ｎｏ．８、透明、マルエム社製）に取り、密閉した。２５℃で１２時間静置した後、密封容器を３０ｃｍ、１回／秒のストロークで振盪し、成分（Ａ）等の顔料の分散状態を目視観察し、下記評価基準により評価を行った。５名の専門パネラーによる評価スコアの平均値（小数点以下１位を四捨五入）を表１に示した。
〔評価基準及びスコア〕
１    ５回以下の振盪で分散し、凝集も見られない
２    ６回以上１０回以下の振盪で分散し、凝集も見られない
３    １１回以上振盪しても数個ずつの凝集状態を保っている
４    １１回以上振盪しても分散しない
【００５５】
＜染毛性＞
（ブリーチトレスの色差ΔＥ＊）
長さ１０ｃｍ、質量１ｇの黒髪トレス（ＢＳ−Ｂ−Ａ、（（株）ビューラックス製）を９トーン（明度Ｌ＊が２６．９〜３０．４、彩度Ｃ＊が１８．０〜２０．６の範囲）に脱色したブリーチトレスを用意した。このトレスを下記組成のプレーンシャンプーで１回洗浄し、風乾した後、各例で得られた一時染毛剤０．２ｇを均一に塗布して染毛し、２５℃で３０分静置して自然乾燥させた。
染毛前及び上記染毛後のトレスを、色差計（ＣＲ−４００、コニカミノルタジャパン（株）製）を用いてＣＩＥ表色系（Ｌ＊,ａ＊,ｂ＊）で計測し、下記式から色差ΔＥ＊を算出した。Ｌ＊,ａ＊,ｂ＊の計測は、トレス上の異なる３点（トレスを長さ方向に３等分した各領域の中央部１点ずつ）において行い、平均値を算出した。
ブリーチトレスではΔＥ＊が１０以上であれば、染毛後の色変化を実感することができ、染毛性が良好である。
【数１】
2020169159.tif 000002
Ｌ０＊、ａ０＊、ｂ０＊：染毛前のトレスの計測値
Ｌ１＊、ａ１＊、ｂ１＊：染毛後のトレスの計測値
【００５６】
〔プレーンシャンプーの組成〕
成分                                                      （質  量％）
ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（＊１）  １５．５
ラウリン酸ジエタノールアミド（＊２）                              １．５
エデト酸４ナトリウム塩                                            ０．３
安息香酸ナトリウム                                                １．４３
精製水                                                          残  量    
計                                                        １００．０
＊１：エマール２２７（花王（株）製、有効成分２７質量％）として４２．０質量％
＊２：アミノーンＬ−０２（花王（株）製）
【００５７】
（ブリーチトレスの染まりムラ）
前記染毛後のブリーチトレスについて、仕上がりを目視観察し、下記評価基準により評価を行った。５名の専門パネラーによる評価スコアの平均値（小数点以下１位を四捨五入）を表１に示した。
〔評価基準及びスコア〕
１    染まりムラがない
２    染まりムラが少しあるが、許容範囲である
３    染まりムラがある
【００５８】
＜乾燥速度＞
長さ１０ｃｍ、質量１ｇの黒髪トレス（ＢＳ−Ｂ−Ａ、（株）ビューラックス製）に各例で得られた一時染毛剤を０．２ｇ塗布し、２５℃で静置し、１分毎に、１００ｇの錘を用いてキムワイプに押し当てることで、一時染毛剤のキムワイプへの染み込みが確認されなくなるまでの時間を評価した。
【００５９】
【表１】
2020169159.tif 000003
【００６０】
表１に記載の成分は下記である。また、表１に示す成分の配合量は有効量（質量％）である。
＊１：ＴＩＭＩＲＯＮ  ＳＵＰＥＲ  ＢＬＵＥ（メルク社製）
＊２：７０％黄色４０１号硫酸バリウム（癸巳化成（株）製）
＊３：Ｄ＆Ｃ  ＲＥＤ  Ｎｏ．３０（大東化成工業（株）製）
＊４：青色  ４０４号（法色規）（癸巳化成（株）製）
＊５：ソフケア  ＫＧ−１０１−Ｅ（花王（株）製、カチオン電荷密度０．９４ｍｅｑ／ｇ）
＊６：Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ９８１  Ｐｏｌｙｍｅｒ（日本ルーブリゾール（株）製；アニオン性ポリマー）
＊７：ＨＥＣダイセル  ＳＥ８５０Ｋ（（株）ダイセル製；ノニオン性ポリマー）
＊８：シリコーン  ＳＨ  ５５６  ＦＬＵＩＤ（東レ・ダウコーニング（株）製）
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明によれば、無機粉末を含有していてもケーキングの発生が少なく再分散性が良好な多層型組成物を提供できる。当該多層型組成物は、毛髪化粧料、特に一時染毛剤としての使用に適する。