(57)【要約】【課題】転写不良の発生を効果的に防止でき、高い箔切れ性を有する、熱転写シート、並びに熱転写シート及び保護層転写シートの組合せの提供。【解決手段】本発明の熱転写シートは、基材と、基材上に、面順次に着色材及び樹脂材料を含む着色層、第１保護層及び第２保護層とを備え、第１保護層及び第２保護層の厚さが、７．５μｍ以下であり、着色層の厚さ（μｍ）と、第１保護層の厚さ（μｍ）との差の絶対値が、５以下であることを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、前記基材上に、面順次に着色材及び樹脂材料を含む着色層、第１保護層及び第２保護層とを備え、
前記第１保護層及び前記第２保護層の厚さが、７．５μｍ以下であり、
前記着色層の厚さ（μｍ）と、前記第１保護層の厚さ（μｍ）との差の絶対値が、５以下である、熱転写シート。
【請求項２】
前記第１保護層の厚さは、１μｍ以上６μｍ以下である、請求項１に記載の熱転写シート。
【請求項３】
前記第２保護層の厚さは、１μｍ以上６μｍ以下である、請求項１又は２に記載の熱転写シート。
【請求項４】
前記第１保護層及び前記第２保護層が、剥離層と、接着層とを備える、請求項１〜３のいずれか一項に記載の熱転写シート。
【請求項５】
前記第１保護層が、数平均分子量３０００以上１２０００以下のポリエステルを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の熱転写シート。
【請求項６】
前記第２保護層が、数平均分子量１８０００以上３００００以下のポリエステルを含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の熱転写シート。
【請求項７】
第１基材と、顔料及び樹脂材料を含む着色層とを備える熱転写シート、及び
第２基材と、前記第２基材上に、面順次に第１保護層及び第２保護層とを備える保護層転写シートの組合せであって、
前記第１保護層及び前記第２保護層の厚さが、７．５μｍ以下であり、
前記着色層の厚さ（μｍ）と、前記第１保護層の厚さ（μｍ）との差の絶対値が、５以下である、組合せ。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の熱転写シート、又は請求項７に記載の熱転写シート及び保護層転写シートの組合せを用いた印画物の製造方法であって、
被転写体上へ、前記着色層を転写する工程と、
前記被転写体の前記着色層が転写されていない領域に、前記第１保護層を転写する工程と、
前記着色層及び前記第１保護層上に、前記第２保護層を転写する工程を含む、印画物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は熱転写シート、熱転写シート及び保護層転写シートの組合せ、並びに印画物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、樹脂フィルム等の基材と、着色材を含有する着色層と、を備える熱転写シートに対して、サーマルヘッド等を用いてエネルギーを印加し、紙やプラスチックシート等の被転写体上に、着色層を転写し、画像形成を行うことにより、印画物を作製する、熱溶融転写方式が知られている。
熱溶融転写方式により形成される画像は、高濃度で鮮鋭性に優れているため、該方式は、文字、線画等の２値画像の記録に適している。また、熱溶融転写方式によれば、宛名、顧客情報、ナンバリング、バーコード等の可変情報を、コンピューター及び熱転写プリンターを用いて、被転写体に記録できる。
【０００３】
このような印画物の作製において、形成する画像の色によっては、高い画像濃度とすることが困難であり、例えば、白色の画像を形成しようとした場合には、着色層（以下、白色層という）の厚みを通常よりも厚くする等して対応する必要があった。
【０００４】
ところで、形成した画像上には、その耐久性向上を目的として、保護層の転写が行われているが、厚みのある着色層上に、保護層を転写しようとした場合、基材と着色層により生じる段差部分（着色層周辺部）において、転写した保護層と、この段差との間に空気が内包されてしまう結果、保護層に曇りが生じる、密着不良が生じる等、転写不良が生じやすく、その改善が求められていた。
また、通常、このような保護層には、基材からの剥離の際に、尾引き等が生じない、高い箔切れ性を有することが要求される。なお、尾引きとは、保護層を被転写体上に転写する際、保護層の転写領域と非転写領域の境界を起点とし、この境界から非転写領域にはみ出すように保護層が転写されてしまう現象を意味する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記問題に鑑みなされたものであり、その解決しようとする課題は、転写不良の発生を効果的に防止でき、高い箔切れ性を有する、熱転写シート、並びに熱転写シート及び保護層転写シートの組合せを提供することである。また、その解決しようとする課題は、これらを用いた印画物の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の熱転写シートは、基材と、基材上に、面順次に着色材及び樹脂材料を含む着色層、第１保護層及び第２保護層とを備え、
第１保護層及び第２保護層の厚さが、７．５μｍ以下であり、
着色層の厚さ（μｍ）と、第１保護層の厚さ（μｍ）との差の絶対値が、５以下であることを特徴とする。
【０００７】
一実施形態において、第１保護層の厚さは、１μｍ以上６μｍ以下である。
【０００８】
一実施形態において、第２保護層の厚さは、１μｍ以上６μｍ以下である。
【０００９】
一実施形態において、第１保護層及び第２保護層は、剥離層と、接着層とを備える。
【００１０】
一実施形態において、第１保護層は、数平均分子量３０００以上１２０００以下のポリエステルを含む
【００１１】
一実施形態において、第２保護層は、数平均分子量１８０００以上３００００以下のポリエステルを含む
【００１２】
本発明の熱転写シートと保護層転写シートとの組合せは、第１基材と、顔料及び樹脂材料を含む着色層とを備える熱転写シート、及び第２基材と、第２基材上に、面順次に第１保護層及び第２保護層とを備える保護層転写シートの組合せであって、
第１保護層及び前記第２保護層の厚さが、７．５μｍ以下であり、
着色層の厚さ（μｍ）と、第１保護層の厚さ（μｍ）との差の絶対値が、５以下であることを特徴とする。
【００１３】
本発明の印画物の製造方法は、上記熱転写シート、又は上記熱転写シート及び保護層転写シートの組合せを用いた印画物の製造方法であって、
被転写体上へ、着色層を転写する工程と、
被転写体の着色層が転写されていない領域に、第１保護層を転写する工程と、
着色層及び第１保護層上に、第２保護層を転写する工程を含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、保護層に曇りが生じる、密着不良が生じる等の転写不良の発生を効果的に防止でき、高い箔切れ性を有する、熱転写シート、並びに熱転写シート及び保護層転写シートの組合せを提供できる。
また、本発明によれば、これらを用いた印画物の製造方法を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】熱転写シートの一実施形態を示す概略断面図である。
【図２】熱転写シートの一実施形態を示す概略断面図である。
【図３】熱転写シートの一実施形態を示す概略断面図である。
【図４】熱転写シート及び保護層転写シートの組合せの一実施形態を示す概略断面図である。
【図５】熱転写シート及び保護層転写シートの組合せの一実施形態を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
（熱転写シート）
本発明の熱転写シート１０は、図１に示すように、基材１１と、基材１１上に、面順次に、着色層１２、第１保護層１３及び第２保護層１４とを備える。
一実施形態において、図２に示すように、第１保護層１３及び第２保護層１４は、接着層１５を備える。
一実施形態において、図３に示すように、第１保護層１３及び第２保護層１４は、剥離層１６及び接着層１５を備える。
また、一実施形態において、保護層１３は、剥離層１５と接着層１４の間に任意の層（図示しない）を備えてもよい。
また、一実施形態において、熱転写シート１０は、図１乃至３に示すように、基材１１の着色層１２が設けられた面とは反対の面に、背面層１７をさらに備える。
【００１７】
以下、本発明による熱転写シートが備える各層について説明する。
【００１８】
（基材）
基材は、熱転写時に加えられる熱エネルギー（例えば、サーマルヘッドによる熱）に耐え得る耐熱性を有し、基材上に設けられる着色層等を支持できる機械的強度や耐溶剤性を有するものであれば、特に制限なく使用できる。
【００１９】
基材として、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、テレフタル酸−シクロヘキサンジメタノール−エチレングリコール共重合体等のポリエステル、ナイロン６及びナイロン６，６等のポリアミド、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）及びポリメチルペンテン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール及びポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等のビニル樹脂、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート及びポリメチルメタアクリレート等の（メタ）アクリル樹脂、ポリイミド及びポリエーテルイミド等のイミド樹脂、セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）及びセルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）等のセルロース樹脂、ポリスチレン（ＰＳ）等のスチレン樹脂、ポリカーボネート、並びにアイオノマー樹脂等から構成されるフィルム（以下、単に「樹脂フィルム」という。）を使用できる。
上記した樹脂の中でも、耐熱性及び機械的強度という観点から、ＰＥＴ及びＰＥＮ等のポリエステルが好ましく、ＰＥＴが特に好ましい。
なお、本発明において、「（メタ）アクリル」とは「アクリル」と「メタアクリル」の両方を包含することを意味する。また、「（メタ）アクリレート」とは「アクレート」と「メタアクレート」の両方を包含することを意味する。
【００２０】
また、上記した樹脂フィルムの積層体を基材として使用できる。樹脂フィルムの積層体は、ドライラミネーション法、ウェットラミネーション法及びエクストリュージョン法等を利用して作製できる。
【００２１】
基材が樹脂フィルムである場合、該樹脂フィルムは、延伸フィルムであっても、未延伸フィルムであってもよいが、強度という観点からは、一軸方向又は二軸方向に延伸された延伸フィルムが好ましい。
【００２２】
基材の厚さは、２μｍ以上２５μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以上１０μｍ以下であることがより好ましい。これにより、基材の機械的強度及び熱転写時の熱エネルギーの伝達を良好なものとできる。
【００２３】
（着色層）
着色層は、着色材を含み、着色材は染料であっても、顔料であってもよい。
着色材としては、カドミウムレッド、カドモポンレッド、クロムレッド、バーミリオン、ベンガラ、アゾ系顔料、アリザリンレーキ、キナクリドン、コチニールレーキペリレン等の赤系着色材、イエローオーカー、オーレオリン、カドミウムイエロー、カドミウムオレンジ、クロムイエロー、ジンクイエロー、ネイプルスイエロー、ニッケルイエロー、アゾ系顔料、グリニッシュイエロー等の黄系着色材、ウルトラマリン、岩群青、コバルト、フタロシアニン、アントラキノン、インジコイド等の青系着色材、シナバーグリーン、カドミウムグリーン、クロムグリーン、フタロシアニン、アゾメチン、ペリレン等の緑系着色材、カーボンブラック等の黒系着色材、シリカ、炭酸カルシウム及び酸化チタン等の白系着色材、アルミニウム顔料等の金属系着色材、並びに硫化亜鉛、ケイ酸亜鉛、硫化ストロンチウム等の蛍光着色材等が挙げられる。
【００２４】
着色層における着色材の含有量は、特に限定されるものではなく、例えば、５０質量％以上９０質量％以下とできる。
【００２５】
樹脂材料としては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、イミド樹脂、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ポリオール樹脂、ポリカーボネート、並びにアイオノマー樹脂等が挙げられる。着色層は、これら樹脂材料を２種以上含むことができる。
これらの中でも、白色層は、主たる樹脂材料として、（メタ）アクリル樹脂を含むことが好ましい。これにより、着色層形成用塗工液における着色材の分散安定性を向上させることができ、塗工不良等の発生を防止できる。
なお、本発明において、主たる樹脂材料とは、着色層に含まれる樹脂材料の総量１００質量部に対し、７０質量部以上を占める樹脂材料をいう。
【００２６】
また、被転写体への接着性向上の観点から、着色層はビニル樹脂を含むことが好ましく、特には、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を含むことが好ましい。
着色層におけるビニル樹脂の含有量は、０．３質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上５質量％以下であることがより好ましい。これにより、着色層の転写性を維持しつつ、被転写体への密着性をより向上できる。
【００２７】
また、基材との密着性向上の観点から、着色層は、ポリエステルを含むことが好ましい。
着色層におけるポリエステルの含有量は、０．０３質量％以上１質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上０．５質量％以下であることがより好ましい。これにより、着色層の転写性を維持しつつ、基材との密着性をより向上できる。
【００２８】
着色層における樹脂材料の含有量は、１０質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上３５質量％以下であることがより好ましい。
【００２９】
本発明の特性を損なわない範囲において、着色層は、充填材、可塑材、帯電防止材、紫外線吸収材、無機粒子、有機粒子、離型材及び分散材等の添加材を含んでいてもよい。
【００３０】
着色層の厚さは、１μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以上８μｍ以下であることがより好ましい。これにより、着色層の転写性を維持しつつ、形成される画像濃度を高めることができる。
【００３１】
着色層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材等の上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
【００３２】
（第１保護層及び第２保護層）
本発明の熱転写シートは、第１保護層及び第２保護層を面順次に備える。第１保護層及び第２保護層を構成する材料、厚さ等は同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００３３】
一実施形態において、本発明の熱転写シートが備える第１保護層及び第２保護層は、接着層を備える。また、一実施形態において、第１保護層及び第２保護層は、剥離層及び接着層を備える。
【００３４】
また、本発明の熱転写シートにおいて、着色層の厚さ（μｍ）と、第１保護層の厚さ（μｍ）との差の絶対値は、５以下であり、３以下であることがより好ましく、２以下であることがさらに好ましい。これにより、第２保護層の転写時において、転写不良の発生を効果的に防止できる。
【００３５】
第１保護層の厚さは、１μｍ以上６μｍ以下であることが好ましく、１．５μｍ以上５．５μｍ以下であることがより好ましく、さらに好ましくは１．５μｍ以上２．５μｍ以下である。これにより、箔切れ性を維持しつつ、第２保護層の転写時において、転写不良の発生を効果的に防止できる。
【００３６】
第２保護層の厚さは、１μｍ以上６μｍ以下であることが好ましく、１．５ｍ以上５．５μｍ以下であることがより好ましい。これにより、第２保護層の箔切れ性を維持しつつ、その耐久性を向上できる。
【００３７】
（接着層）
一実施形態において、本発明の熱転写シートが備える第１保護層及び第２保護層は接着層を備える。接着層は、保護層の最表面に設けられる層であり、加熱することにより軟化し、密着性を発揮する熱可塑性樹脂を少なくとも１種含む。
熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等のビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリウレタン、セルロース樹脂、ポリアミド、ポリオレフィン、スチレン樹脂及びこれらの塩素化樹脂等が挙げられる。
これらの中でも、保護層箔切れ性という観点からは、ポリエステルが好ましい。
【００３８】
第１保護層は、被転写体の着色層非転写領域に転写され、着色層により形成される画像には、バーコード画像等の細かなパターン画像も存在するため、高い箔切れ性が要求される。このような観点から、第１保護層が備える接着層は、数平均分子量（Ｍｎ）が３０００以上１２０００以下のポリエステルを含むことが好ましく、Ｍｎが４０００以上１００００以下のポリエステルを含むことがより好ましい。
また、第２保護層は、基本的には、被転写体に転写された着色層及び第１保護層を保護すべく、これらを完全に覆うように設けられる。このような観点から、第２保護層が備える接着層は、Ｍｎが１８０００以上３００００以下のポリエステルを含むことが好ましく、Ｍｎが２００００以上２５０００以下のポリエステルを含むことがより好ましい。
なお、本発明において、Ｍｎは、ＪＩＳ  Ｋ  ７２５２−１（２００８年発行）に準拠して、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、ポリスチレン換算にて得られた値である。
【００３９】
ポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）は、４５℃以上７０℃以下であることが好ましく、５８℃以上６８℃以下であることがより好ましい。これにより、着色層上への保護層転写性をより向上できると共に保護層の耐久性をより向上できる。特に、上記数値範囲のＴｇを有するポリエステルは、第２保護層に含有させることが好ましい。
なお、本発明において、Ｔｇは、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に準拠して、示査走査熱量測定（ＤＳＣ）により求める値である。
【００４０】
接着層における熱可塑性樹脂の含有量は、５０質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、８０質量％以上１００質量％以下であることがより好ましい。これにより、着色層上への保護層箔切れ性をより向上できると共に保護層の耐久性をより向上できる。
【００４１】
一実施形態において、接着層は、フィラーを含み、これにより、熱転写シートの耐ブロッキング性を向上できる。フィラーとしては、有機フィラー、無機フィラー及び有機−無機ハイブリッド型フィラーのいずれであっても使用することができ、これらを併用してもよい。
【００４２】
有機フィラーとしては、例えば、（メタ）アクリル樹脂、ポリアミド、フッ素樹脂、ポリオレフィン及びシリコーン樹脂等の樹脂材料を含む粒子が挙げられる。
また、無機粒子としては、酸化チタン、炭酸カルシウム及びシリカ等の金属酸化物を含む粒子が挙げられる。
【００４３】
酸化チタンや炭酸カルシウムをフィラーとして使用することにより、着色層に含有させる着色材として、酸化チタン等の白色系着色材を使用した場合における印画物の画像濃度をより向上できる。
【００４４】
本発明の特性を損なわない範囲において、接着層は、上記添加材を含むことができる。
【００４５】
接着層の厚さは、０．５μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上４μｍ以下であることがより好ましい。これにより、箔切れ性をより向上できると共に保護層の耐久性をより向上できる。
【００４６】
接着層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材又は剥離層上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
【００４７】
（剥離層）
一実施形態において、本発明の熱転写シートが備える第１保護層及び第２保護層は、基材から最も近い位置に、剥離層を備える。これにより、保護層の箔切れ性をより向上できる。
【００４８】
一実施形態において、剥離層は、ワックスを主構成成分として含んでいてもよい。ワックスとしては、例えば、蜜蝋、鯨蝋、木蝋、米ぬか蝋、カルナバワックス、キャンデリラワックス及びモンタンワックス等の天然ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸化ワックス、オゾケライト、セレシン、エステルワックス及びポリエチレンワックス等の合成ワックス、マルガリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、フロイン酸及びベヘニン酸等の高級飽和脂肪酸、ステアリルアルコール及びベヘニルアルコール等の高級飽和一価アルコール、ソルビタンの脂肪酸エステル等の高級エステル、ステアリン酸アミド並びにオレイン酸アミド等の高級脂肪酸アミド等が挙げられる。これらの中でも、保護層の箔切れ性という観点からは、カルナバワックスが好ましい。
なお、剥離層は、ワックスを２種以上含むことができる。
【００４９】
剥離層におけるワックスの含有量は、７０質量％以上９９質量％以下であることが好ましく、８０質量％以上９８質量％以下であることがより好ましい。これにより、保護層の箔切れ性をより向上できる。
【００５０】
また、一実施形態において、剥離層は、樹脂材料を主構成成分として含んでいてもよい。剥離層が主構成成分として樹脂材料を含むことにより、印画物の耐擦過性をより向上できる。樹脂材料としては、例えば、（メタ）アクリル樹脂、セルロース樹脂、ビニル樹脂、ポリウレタン、シリコーン樹脂及びフッ素樹脂等が挙げられる。
【００５１】
剥離層における樹脂材料の含有量は、７０質量％以上９９質量％以下であることが好ましく、８０質量％以上９８質量％以下であることがより好ましい。これにより、保護層の箔切れ性を維持しつつ、印画物の耐擦過性をより向上できる。
【００５２】
本発明の特性を損なわない範囲において、剥離層は、上記添加材を含むことができる。
【００５３】
剥離層の厚さは、０．１μｍ以上３．０μｍ以下であることが好ましく、０．２μｍ以上２．０μｍ以下であることがより好ましい。これにより、保護層の箔切れ性をより向上できる。
【００５４】
剥離層の形成は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材等の上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
【００５５】
（背面層）
一実施形態において、本発明の熱転写シートは、着色層が設けられていない基材の面に、背面層を備える。これにより、熱転写時の加熱によるスティッキングやシワの発生を防止できる。
【００５６】
一実施形態において、背面層は、樹脂材料を含み、例えば、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、シリコーン変性ポリウレタン、フッ素変性ポリウレタン及び（メタ）アクリル樹脂等が挙げられる。
【００５７】
一実施形態において、背面層は、無機又は有機の粒子を含む。これにより、熱転写時の加熱によるスティッキングやシワの発生をより防止できる。
無機粒子としては、例えば、タルク及びカオリン等の粘土鉱物、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウム等の炭酸塩、水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウム等の水酸化物、硫酸カルシウム等の硫酸塩、シリカ等の酸化物、グラファイト、硝石、並びに窒化ホウ素等の無機粒子が挙げられる。また、有機粒子としては、（メタ）アクリル樹脂、テフロン（登録商標）樹脂、シリコーン樹脂、ラウロイル樹脂、フェノール樹脂、アセタール樹脂、スチレン樹脂及びポリアミド等からなる有機樹脂粒子、又はこれらを架橋材と反応させた架橋樹脂粒子等が挙げられる。
【００５８】
背面層の厚さは、０．０１μｍ以上、５．０μｍ以下であることが好ましく、０．０３μｍ以上、２μｍ以下であることがより好ましい。これにより、熱転写時の熱エネルギーの伝達性を維持しつつ、スティッキングやシワの発生等を防止できる。
【００５９】
背面層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
【００６０】
（熱転写シート及び保護層転写シートの組合せ）
本発明の熱転写シート及び保護層転写シートの組合せは、図４に示すように、第１基材２１と、着色層２２とを備える熱転写シート２０、及び第２基材３１と、第１保護層３２及び第２保護層３３とを備える保護層転写シート３０との組合せである。
一実施形態において、保護層３２は、図５に示すように、剥離層３４及び接着層３５を備える。
また、一実施形態において、熱転写シート２０は、図４及び５に示すように、第１基材２１の着色層２２が設けられた面とは反対の面に、背面層２３をさらに備える。
また、一実施形態において、保護層転写シート３０は、図４及び５に示すように、第２基材３１の保護層３２が設けられた面とは反対の面に、背面層３６をさらに備える。
【００６１】
熱転写シートが備える第１基材及び保護層転写シートが備える第２基材としては、上記熱転写シートが備える基材と同様のものを使用することができる。
また、熱転写シートが備える着色層、保護層転写シートが備える第１保護層及び第２保護層等の好ましい態様については、上記熱転写シートと同様であるためここでは記載を省略する。
【００６２】
（印画物の製造方法）
本発明の印画物の製造方法は、被転写体上へ、上記熱転写シート、又は上記熱転写シート及び保護層転写シートの組合せを用いるものであり、被転写体上へ、着色層を転写する工程と、被転写体の着色層が転写されていない領域に、第１保護層を転写する工程と、着色層及び第１保護層上に、第２保護層を転写する工程を含むことを特徴とする。
【実施例】
【００６３】
次に実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。
【００６４】
実施例１
厚さ４．５μｍのＰＥＴフィルムを準備し、ＰＥＴフィルムの一方の面に、下記組成の着色層を塗布、乾燥し、厚さ５μｍの着色層を形成させた。
＜着色層形成用塗工液＞
・白色顔料                                                            ８９質量部
（酸化チタン、石原産業（株）製、Ｒ−７８０）
・（メタ）アクリル樹脂                                              ９．９質量部
（三菱ケミカル（株）製、ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８７）
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                  ０．９９質量部
（日信化学工業（株）製、ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ）
・ポリエステル                                                    ０．０１質量部
（東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）２００、Ｔｇ６７℃、Ｍｎ１７０００）
・メチルエチルケトン（ＭＥＫ）                                      １００質量部
・トルエン                                                          １００重量部
【００６５】
着色層と面順次となるように、下記組成の剥離層形成用塗工液を、ＰＥＴフィルム上に塗布、乾燥し、厚さ１μｍの剥離層を形成すると共に、この剥離層上に、下記組成の接着層形成用塗工液を、塗布、乾燥し、厚さ１μｍの接着層を形成し、剥離層及び接着層を備える、厚さ２μｍの第１保護層を形成した。
＜剥離層形成用塗工液＞
・（メタ）アクリル樹脂                                                ２０質量部
（綜研化学（株）製、サーモラックＬＰ−４５Ｍ−３０、Ｔｇ１０５℃）
・ＭＥＫ                                                              ８０質量部
＜接着層形成用塗工液＞
・ポリエステルＡ                                                      ２０質量部
（東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）２２６、Ｔｇ６５℃、Ｍｎ８０００）
・ＭＥＫ                                                              ４０質量部
・トルエン                                                            ４０重量部
【００６６】
第１保護層と面順次となるように、上記同様、厚さ１μｍの剥離層及びこの剥離層上に厚さ１μｍの接着層を形成させ、厚さ２μｍの第２保護層を形成した。
【００６７】
ＰＥＴフィルムの他方の面に、下記組成の背面層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ０．１μｍの背面層を形成させ、熱転写シートを得た。
＜背面層形成用塗工液＞
・ポリビニルブチラール                                              ２．０質量部
（積水化学工業（株）製、エスレック（登録商標）ＢＸ−１）
・ポリイソシアネート                                                ９．２質量部
（ＤＩＣ（株）製、バーノック（登録商標）Ｄ７５０）
・リン酸エステル系界面活性剤                                        １．３質量部
（第一工業製薬（株）製、プライサーフ（登録商標）Ａ２０８Ｎ）
・タルク                                                            ０．３質量部
（日本タルク工業（株）製、ミクロエース（登録商標）Ｐ−３）
・トルエン                                                        ４３．６質量部
・ＭＥＫ                                                          ４３．６質量部
【００６８】
実施例２〜８及び比較例１〜２
着色層に含有させた着色材、着色層の厚さ、第１保護層の厚さ及び第２保護層の厚さの少なくともいずれかを表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして、熱転写シートを作製した。
なお、表１中の各成分の詳細は以下の通りである。
・黒系着色材：カーボンブラック、三菱化学（株）製、ＭＡ１４
・蛍光着色材：シンロイヒ（株）製、ＦＸ−３０７
【００６９】
実施例９
第２保護層の形成において、接着層形成用塗工液の組成を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして、熱転写シートを作製した。
＜接着層形成用塗工液＞
・ポリエステルＢ                                                      ２０質量部
（東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）２７０、Ｔｇ６７℃、Ｍｎ２３０００）
・ＭＥＫ                                                              ４０質量部
・トルエン                                                            ４０重量部
【００７０】
比較例３
第１保護層を形成せず、剥離層及び接着層の厚さを表１に示すように変更し、厚さ５μｍの第２保護層を形成した以外は、実施例１と同様にして、熱転写シートを作製した。
【００７１】
比較例４
第１保護層を形成せず、剥離層及び接着層の厚さを表１に示すように変更し、厚さ８μｍの第２保護層を形成した以外は、実施例１と同様にして、熱転写シートを作製した。
【００７２】
＜＜第１保護層及び第２保護層の箔切れ性評価＞＞
上記実施例及び比較例において得られた熱転写シートを使用し、被転写体であるＰＶＣカード（大日本印刷（株）製）上に、下記の転写条件で着色層を転写し、バーコード画像を形成した。
次いで、被転写体の着色層が転写されていない箇所に、同様の条件で、第１保護層を転写した。
転写後の第１保護層を目視により観察し、下記評価基準に基づいて評価した。評価結果を表１にまとめた。
（白色層の転写条件） 
・サーマルヘッド：ＫＥＥ−５７−１２ＧＡＮ２−ＳＴＡ（京セラ（株）製） 
・発熱体平均抵抗値：３３０３（Ω） 
・主走査方向印字密度：３００（ｄｐｉ） 
・副走査方向印字密度：３００（ｄｐｉ） 
・印画電圧：１８．０（Ｖ） 
・ライン周期：１．５（ｍｓｅｃ．／ｌｉｎｅ） 
・印字開始温度：３５（℃） 
・パルスＤｕｔｙ比：８５（％） 
・エネルギー諧調値：５５／２５５階調
（評価基準）
Ａ：尾引きが０．５ｍｍ未満である。
Ｂ：尾引きが０．５ｍｍ以上２ｍｍ未満である。
ＮＧ：尾引きが２ｍｍ以上である。
【００７３】
上記のようにして、被転写体上に転写した着色層及び第１保護層の全面上に、上記と同様の条件で、第２保護層を転写し、印画物を得た。
転写後の第２保護層を目視により観察し、上記評価基準に基づいて評価した。評価結果を表１にまとめた。
【００７４】
＜＜転写不良防止性評価＞＞
上記箔切れ性評価において得られた印画物の着色層周辺部（ＰＶＣカードと着色層により生じる段差部分）における保護層を目視により観察し、下記評価基準に基づいて評価した。評価結果を表１にまとめた。
（評価基準）
Ａ：保護層に曇りが確認されなかった。
Ｂ：着色層周辺部の保護層にわずかな曇りが確認された。
ＮＧ：着色層周辺部の保護層に明らかな曇りが確認された。
【００７５】
＜＜耐久性評価＞＞
上記箔切れ性評価において得られた印画物に対して、テーバー試験機（摩耗輪ＣＳ−１０Ｆ）を用いて、ＡＮＳＩ−ＩＮＣＩＴＳ３２２−２００２、５．９  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ａｂｒａｓｉｏｎに準拠するテーバー試験（荷重５００ｇｆ、６０サイクル／ｍｉｎ．）を実施した。
５０サイクル完了ごとに、画像濃度を上記同様測定し、テーバー試験開始前の画像濃度と比較して、３０％低下した際のサイクル数を確認し、下記評価基準に基づいて評価した。評価結果を表１にまとめた。
（評価基準）
Ａ：３５０サイクル以上
Ｂ：２００サイクル以上３５０サイクル未満
Ｃ：２００サイクル未満
【００７６】
【表１】
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【符号の説明】
【００７７】
１０：熱転写シート、１１：基材、１２：着色層、１３：第１保護層、１４：第２保護層、１５：接着層、１６：剥離層、１７：背面層、２０：熱転写シート、２１：第１基材、２２：着色層、２３：背面層、３０：保護層転写シート、３１：第２基材、３２：第１保護層、３３：第２保護層、３４：剥離層、３５：接着層、３６：背面層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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