(57)【要約】      （修正有）【課題】複数の基板に対し、原料ガスと反応ガスを交互に供給して基板上に膜を形成する場合に、ガスの分解により原料ガスを供給するノズルの内壁に堆積物が付着することを抑制する技術を提供する。【解決手段】方法は、複数の基板の積載領域に対応する位置に開口する複数のガス供給孔を有する原料ガスノズルから原料ガスを供給する原料ガス供給工程と、反応ガスを供給する反応ガス供給工程とを交互に１回ずつ行うことを１サイクルとして当該サイクルを１又は複数回行い、下記の（１）〜（４）の条件を満たして複数の基板上に膜を形成する技術が提供される。（１）各サイクルの原料ガス供給工程における原料ガスの供給時間：２０秒以下（２）原料ガス供給工程における原料ガスノズル内の原料ガスの圧力：５０Ｐａ以下（３）原料ガス供給工程における処理室内の温度：５００℃以下（４）基板上の膜の形成のために連続して行うサイクル数：１００回以下【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数の基板が積載された状態で収容された処理室内を加熱しつつ、前記処理室に、前記複数の基板の積載方向に延在するノズルであって、前記複数の基板の積載領域に対応する位置に開口する複数のガス供給孔を有する原料ガスノズルから、原料ガスを供給する原料ガス供給工程と、
前記処理室に、前記原料ガスと反応する反応ガスを供給する反応ガス供給工程と、
を有し、
前記原料ガス供給工程と前記反応ガス供給工程とを交互に１回ずつ行うことを１サイクルとして当該サイクルを１又は複数回行い、下記の（１）〜（４）の条件を満たして前記複数の基板上に膜を形成する半導体装置の製造方法。
（１）各サイクルの前記原料ガス供給工程における前記原料ガスの供給時間：２０秒以下
（２）前記原料ガス供給工程における前記原料ガスノズル内の前記原料ガスの圧力：５０Ｐａ以下
（３）前記原料ガス供給工程における前記処理室内の温度：５００℃以下
（４）前記基板上の膜の形成のために連続して行うサイクル数：１００回以下
【請求項２】
前記原料ガス供給工程後、前記原料ガスノズル内に前記反応ガスを供給して前記原料ガスノズルの内壁をプリコーティングする請求項１に記載の半導体装置の製造方法。
【請求項３】
前記反応ガス供給工程において、前記原料ガスノズル内に不活性ガスを供給しつつ、前記処理室に供給された前記反応ガスを前記原料ガスノズルの前記複数のガス供給孔から前記原料ガスノズル内に逆流させることを行う請求項１に記載の半導体装置の製造方法。
【請求項４】
複数の基板が積載された状態で収容された基板処理装置の処理室内を加熱しつつ、前記処理室に、前記複数の基板の積載方向に延在するノズルであって、前記複数の基板の積載領域に対応する位置に開口する複数のガス供給孔を有する原料ガスノズルから、原料ガスを供給する原料ガス供給手順と、
前記処理室に、前記原料ガスと反応する反応ガスを供給する反応ガス供給手順と、
を有し、
前記原料ガス供給手順と前記反応ガス供給手順とを交互に１回ずつ行うことを１サイクルとして当該サイクルを１又は複数回行い、下記の（１）〜（４）の条件を満たして前記複数の基板上に膜を形成する手順を、コンピュータにより前記基板処理装置に実行させるプログラム。
（１）各サイクルの前記原料ガス供給手順における前記原料ガスの供給時間：２０以下
（２）前記原料ガス供給手順における前記原料ガスノズル内の前記原料ガスの圧力：５０Ｐａ以下
（３）前記原料ガス供給手順における前記処理室内の温度：５００℃以下
（４）前記基板上の膜の形成のために連続して行うサイクル数：１００回以下
【請求項５】
複数の基板を積載した状態で収容する処理室と、
前記処理室内を加熱する加熱部と、
前記処理室の前記複数の基板の積載方向に延在するノズルであって、前記複数の基板の積載領域に対応する位置に開口する複数のガス供給孔を有する原料ガスノズルを有し、前記原料ガスノズルから前記処理室に、原料ガスを供給する原料ガス供給部と、
前記処理室に、前記原料ガスと反応する反応ガスを供給する反応ガス供給部と、
前記複数の基板が積載された状態で収容された前記処理室内を加熱しつつ、前記処理室に前記原料ガスノズルから前記原料ガスを供給する原料ガス供給処理と、前記処理室に前記反応ガスを供給する反応ガス供給処理とを交互に１回ずつ行うことを１サイクルとして当該サイクルを１又は複数回行い、下記の（１）〜（４）の条件を満たすように前記加熱部、前記原料ガス供給部、及び前記反応ガス供給部を制御することが可能なよう構成される制御部と、
を有する基板処理装置。
（１）各サイクルの前記原料ガス供給処理における前記原料ガスの供給時間：２０秒以下
（２）前記原料ガス供給処理における前記原料ガスノズル内の前記原料ガスの圧力：５０Ｐａ以下
（３）前記原料ガス供給処理における前記処理室内の温度：５００℃以下
（４）前記基板上の膜の形成のために連続して行うサイクル数：１００回以下
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、半導体装置の製造方法、プログラム、及び基板処理装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
半導体装置（デバイス）の製造工程の一工程として、処理室内に収容された基板上に膜を形成する成膜処理が行われることがある（例えば特許文献１を参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１４−６７８７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
長尺のノズルから原料ガス等を供給する縦型装置を用いて、複数の基板が積載された処理室内にノズルからガスを供給して成膜処理を行う際、成膜に使用するガスがノズル内で熱分解して、ノズル内壁に堆積物が付着する場合がある。この場合、ノズルのクリーニングや交換などのメンテナンスが必要となる。
また、ノズル内に付着した堆積物が成膜処理中に剥がれるとパーティクルとなって（すなわち発塵して）処理室内に収容された基板上へ拡散され、膜中に不純物として取り込まれてしまうことがある。
【０００５】
本開示の目的は、複数の基板に対し、原料ガスと反応ガスを交互に供給して基板上に膜を形成する場合に、ガスの分解により原料ガスを供給するノズルの内壁に堆積物が付着することを抑制する技術を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するための具体的手段は以下の通りである。
本開示の一態様によれば、複数の基板が積載された状態で収容された処理室内を加熱しつつ、前記処理室に、前記複数の基板の積載方向に延在するノズルであって、前記複数の基板の積載領域に対応する位置に開口する複数のガス供給孔を有する原料ガスノズルから、原料ガスを供給する原料ガス供給工程と、
前記処理室に、前記原料ガスと反応する反応ガスを供給する反応ガス供給工程と、
を有し、
前記原料ガス供給工程と前記反応ガス供給工程とを交互に１回ずつ行うことを１サイクルとして当該サイクルを１又は複数回行い、下記の（１）〜（４）の条件を満たして前記複数の基板上に膜を形成する技術が提供される。
（１）各サイクルの前記原料ガス供給工程における前記原料ガスの供給時間：２０秒以下
（２）前記原料ガス供給工程における前記原料ガスノズル内の前記原料ガスの圧力：５０Ｐａ以下
（３）前記原料ガス供給工程における前記処理室内の温度：５００℃以下
（４）前記基板上の膜の形成のために連続して行うサイクル数：１００回以下
【発明の効果】
【０００７】
本開示によれば、複数の基板に対し、原料ガスと反応ガスを交互に供給して基板上に膜を形成する場合に、ガスの分解により原料ガスを供給するノズルの内壁に堆積物が付着することを抑制する技術を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本開示の第１実施形態で好適に用いられる基板処理装置の縦型処理炉の概略構成図であり、処理炉部分を縦断面で示す図である。
【図２】本開示の第１実施形態で好適に用いられる基板処理装置の縦型処理炉の概略構成図であり、処理炉部分を図１のＡ−Ａ線断面で示す図である。
【図３】本開示の第１実施形態で好適に用いられる基板処理装置のコントローラの概略構成図であり、コントローラの制御系を示すブロック図である。
【図４】本開示の第２実施形態で好適に用いられる基板処理装置の縦型処理炉の概略構成図であり、処理炉部分を縦断面で示す図である。
【図５】本開示の第３実施形態における成膜シーケンスを示す図である。
【図６】本開示の第４実施形態における成膜シーケンスを示す図である。
【図７】原料ガス供給工程における原料ガスの供給時間及び希釈用不活性ガスの流量と、原料ガスノズル内壁の付着物による黒色化との関係を示す図である。
【図８】原料ガス供給工程における原料ガスの供給時間、連続サイクル数、及び連続して行う基板処理の回数と、原料ガスノズル内壁の付着物による黒色化との関係を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本開示の実施形態について図面を参照しながら説明する。
なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。例えば、１０ｓｃｃｍ〜５００ｓｃｃｍとは、１０ｓｃｃｍ以上５００ｓｃｃｍ以下を意味する。流量のみならず、圧力、時間、温度等、本明細書に記載される全ての数値範囲について同様である。
また、本明細書中の「工程」の用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その工程の所期の目的が達成されれば本用語に含まれる。
【００１０】
原料ガスと、原料ガスと反応する反応ガスと、を基板に交互に供給して基板上に膜を形成する場合、複数の基板を基板支持部材に支持して処理室内に収容し、基板の積載方向に沿って処理室の下部領域から上部領域まで延在し、各基板に対してガスを噴出するための複数のガス供給孔が開口するロングノズルを備えた基板処理装置を用いれば、複数枚の基板を同時に処理することができる。
しかし、成膜処理時は、通常、ガスの反応性を高めるために処理室内を高温にしており、これに伴い、ノズル内でもガスの自己分解が進んでしまい、ノズル内壁に堆積物が付着しやすくなる。また、ノズルに複数の孔が開口する多孔ノズルの場合、ノズルの上流側（下部）ほど圧力が高くなるため、ガスの自己分解が起こりやすくなる。
ノズル内壁に堆積物が付着して黒色化した場合、ノズルのクリーニングや交換が必要となる。また、ノズル内壁の堆積物は、堆積物が有する密着性によっては、成膜サイクル内で剥がれてしまう。成膜処理中に剥がれると堆積物はパーティクルとなって（すなわち発塵して）処理室内に収容された基板上へ供給され、膜中に不純物として取り込まれてしまうことがある。したがって、ノズル内壁に付着する堆積物に対する対策（ノズル内で発生する発塵源への対策）が必要となる場合がある。
【００１１】
ノズル内壁に堆積物が付着する原因について本件開示者らは鋭意研究を行い、各サイクルの原料ガス供給工程における原料ガスの供給時間、原料ガス供給工程における原料ガスノズル内の原料ガスの圧力、基板上の膜の形成のために連続して行うサイクル数、及び処理室内の温度が、原料ガスの分解、ノズル内壁への付着に大きく影響していることを見出した。そして、ノズル内壁に原料ガスの自己分解に起因する堆積物が付着しにくい条件について実験、考察を重ね、本開示の完成に至った。
【００１２】
［基板処理装置の構成］
本実施形態に係る半導体装置の製造方法の実施に用いることができる基板処理装置の一例について説明する。
下記の説明では、図１〜図３を参照しながら、本実施形態に係る基板処理装置の一例について説明する。
なお、本明細書において「ウエハ」という言葉を用いた場合は、ウエハそのものを意味する場合や、ウエハとその表面に形成された所定の層や膜との積層体を意味する場合がある。本明細書において「ウエハの表面」という言葉を用いた場合は、ウエハそのものの表面を意味する場合や、ウエハ上に形成された所定の層等の表面を意味する場合がある。本明細書において「ウエハ上に所定の層を形成する」と記載した場合は、ウエハそのものの表面上に所定の層を直接形成することを意味する場合や、ウエハ上に形成されている層等の上に所定の層を形成することを意味する場合がある。本明細書において「基板」という言葉を用いた場合も、「ウエハ」という言葉を用いた場合と同義である。
【００１３】
＜第１実施形態＞
図１に示す基板処理装置１０は、本実施形態に係る半導体装置（デバイス）の製造工程において使用することができる装置の構成の一例である。基板処理装置１０は、ウエハ２００を収容する処理室２０１、加熱部として処理室２０１内を加熱するヒータ２０７、原料ガス供給部として処理室２０１内に原料ガスを供給するガス供給管３１０、ノズル４１０及びガス供給孔４１０ａ、反応ガス供給部として処理室２０１内に反応ガスを供給するガス供給管３２０、ノズル４２０及びガス供給孔４２０ａ、ヒータ２０７による加熱温度、各ガス供給孔４１０ａ，４２０ａから供給されるガス種、ガス供給量（ガス流速）、ガス供給時間、１バッチ処理においてウエハ２００上に膜を形成するために連続して行うサイクル数（連続サイクル数）、連続して基板を処理する回数（連続基板処理回数）、などを制御することが可能なよう構成される制御部としてのコントローラ１２１などを備えている。
【００１４】
図１に示すように、処理炉２０２は加熱部（温度調整部）としてのヒータ２０７を有する。ヒータ２０７は円筒形状であり、保持板としてのヒータベース（図示せず）に支持されることにより垂直に据え付けられている。ヒータ２０７は、後述する処理室２０１内を所定温度で加熱する。ヒータ２０７は、ガスを熱で活性化（励起）させる活性化機構（励起部）としても機能する。
【００１５】
ヒータ２０７の内側には、ヒータ２０７と同心円状に反応管２０３が配設されている。反応管２０３は、例えば石英（ＳｉＯ２）又は炭化シリコン（ＳｉＣ）等の耐熱性材料により構成され、上端が閉塞し下端が開口した円筒形状に形成されている。
反応管２０３の下方には、反応管２０３と同心円状に、マニホールド（インレットフランジ）２０９が配設されている。マニホールド２０９は、例えばステンレス（ＳＵＳ）等の金属により構成され、上端及び下端が開口した円筒形状に形成されている。マニホールド２０９の上端部は、反応管２０３の下端部に係合しており、反応管２０３を支持するように構成されている。
マニホールド２０９と反応管２０３との間には、シール部材としてのＯリング２２０ａが設けられている。マニホールド２０９がヒータベースに支持されることにより、反応管２０３は垂直に据え付けられた状態となる。主に、反応管２０３とマニホールド２０９とにより処理容器（反応容器）が構成される。処理容器の筒中空部には処理室２０１が形成されている。処理室２０１は、複数枚の基板としてのウエハ２００を、後述するボート２１７によって水平姿勢で垂直方向に多段に積載した状態で収容可能に構成されている。
【００１６】
処理室２０１内には、ノズル４１０，４２０が、マニホールド２０９の側壁を貫通するように設けられている。ノズル４１０，４２０には、ガス供給ラインとしてのガス供給管３１０，３２０が、それぞれ接続されている。ノズル等の数は、必要に応じて、適宜変更される。
【００１７】
ガス供給管３１０，３２０には、上流方向から順に、流量制御器（流量制御部）であるマスフローコントローラ（ＭＦＣ）３１２，３２２及び開閉弁であるバルブ３１４，３２４がそれぞれ設けられている。
また、ガス供給管３１０，３２０のバルブ３１４，３２４よりも下流側には、不活性ガスを供給するガス供給管５１０，５２０がそれぞれ接続されている。ガス供給管５１０，５２０には、上流方向から順に、ＭＦＣ５１２，５２２及びバルブ５１４，５２４がそれぞれ設けられている。
【００１８】
ガス供給管３１０，３２０の先端部には、ノズル４１０，４２０がそれぞれ接続されている。なお、便宜上、図１には１本のノズル４１０を記載しているが、実際には図２に示すように２本のノズル４１０，４２０が設けられている。ノズル４１０，４２０は、Ｌ字型のノズルとして構成されており、その水平部はマニホールド２０９の側壁を貫通するように設けられている。ノズル４１０．４２０の垂直部は、反応管２０３の内壁とウエハ２００との間における平面視において円環状の空間に、反応管２０３の内壁の下部より上部に沿って、ウエハ２００の積載方向上方に向かって立ち上がり、延在するようにそれぞれ設けられている。
【００１９】
ノズル４１０，４２０は、処理室２０１の下部領域から処理室２０１の上部領域まで延在するように設けられており、ウエハ２００と対向する位置にそれぞれ複数のガス供給孔４１０ａ（原料ガス供給孔），４２０ａ（反応ガス供給孔）が設けられている。図２に示すように、ガス供給孔４１０ａ，４２０ａは、反応管２０３の中心を向くように開口しており、ボート２１７に積載された状態で処理室２０１内に収容されたウエハ２００に向けてガスを供給することが可能となっている。このガス供給孔４１０ａ，４２０ａは、それぞれが同一の開口面積を有し、さらに同じ開口ピッチで設けられている。ただし、ガス供給孔４２０ａは上述の形態に限定されない。例えば、ノズル４２０の下部（上流側）から上部（下流側）に向かって開口面積を徐々に大きくしてもよい。これにより、ガス供給孔４２０ａから供給されるガスの流量をより均一化することが可能となる。
【００２０】
このように、本実施形態では、反応管２０３の側壁の内壁と、反応管２０３内に配列された複数枚のウエハ２００の端部（周縁部）と、で定義される平面視において円環状の縦長の空間内、すなわち、円筒状の空間内に配置したノズル４１０，４２０を経由してガスが搬送される。そして、ノズル４１０，４２０にそれぞれ開口されたガス供給孔４１０ａ，４２０ａから、ウエハ２００の近傍で反応管２０３内にガスを噴出させる。そして、反応管２０３内におけるガスの主たる流れを、ウエハ２００の表面と平行な方向、すなわち、水平方向としている。
【００２１】
このような構成とすることで、各ウエハ２００にほぼ均一にガスを供給でき、各ウエハ２００に形成される膜の膜厚の面間均一性を向上させることが可能となる。
【００２２】
ガス供給管３１０からは、処理ガスとして、金属元素を含む原料ガス（金属含有ガス、原料ガス）が、ＭＦＣ３１２、バルブ３１４、ノズル４１０、ガス供給孔４１０ａを介して処理室２０１内へ供給される。原料ガスとしては、例えば、金属元素であるアルミニウム（Ａｌ）を含む金属含有ガスであるアルミニウム含有原料（Ａｌ含有原料ガス、Ａｌ含有ガス）としてのトリメチルアルミニウム（Ａｌ（ＣＨ３）３、略称：ＴＭＡ）が用いられる。ＴＭＡは有機系原料であり、アルミニウムにリガンドとしてアルキル基が結合したアルキルアルミニウムである。本明細書において、ノズル４１０を「原料ガスノズル」と称する場合がある。
【００２３】
原料ガスとは、気体状態の原料、例えば、常温常圧下で気体状態である気体原料や、常温常圧下で液体状態である液体原料を気化することで得られるガス等のことである。本明細書において「原料」という言葉を用いた場合は、「液体状態である原料」を意味する場合、「気体状態である原料（原料ガス）」を意味する場合、又は、それらの両方を意味する場合がある。
【００２４】
ガス供給管３１０から所定温度で自己分解する原料ガスを供給する場合、主に、ガス供給管３１０、ＭＦＣ３１２、バルブ３１４により、原料ガス供給部が構成される。ノズル４１０を原料ガス供給部に含めて考えてもよい。
【００２５】
ガス供給管３２０からは、処理ガスとして、反応ガスが、ＭＦＣ３２２、バルブ３２４、ノズル４２０、ガス供給孔４２０ａを介して処理室２０１内へ供給される。反応ガス（原料ガスとは化学構造（分子構造）が異なる反応ガス）としては、酸素（Ｏ）を含み、Ａｌと反応する反応ガス（リアクタント）としての酸素含有ガス（酸化ガス、酸化剤）を用いることができる。酸素含有ガスとしては、例えば、オゾン（Ｏ３）ガスを用いることができる。
【００２６】
ガス供給管３２０から反応ガス（リアクタント）を供給する場合、主に、ガス供給管３２０、ＭＦＣ３２２、バルブ３２４により、反応ガス供給部（リアクタント供給部）が構成される。ノズル４２０を反応ガス供給部に含めて考えてもよい。本明細書では、ノズル４２０を「反応ガスノズル」と称する場合がある。
【００２７】
また、ガス供給管５１０，５２０からは、不活性ガスとして、例えば、Ｎ２ガスが、それぞれＭＦＣ５１２，５２２、バルブ５１４，５２４、ガス供給管３１０，３２０、ノズル４１０，４２０を介して処理室２０１内へ供給できるように構成されている。
【００２８】
主に、ガス供給管５１０，５２０、ＭＦＣ５１２，５２２、バルブ５１４，５２４により、不活性ガス供給部が構成される。
【００２９】
原料ガス供給部、反応ガス供給部を合わせてガス供給部と称することもできる。不活性ガス供給部をガス供給部に含めて考えてもよい。
【００３０】
反応管２０３には、処理室２０１内の雰囲気を排気する排気流路としての排気管２３１が設けられている。排気管２３１には、処理室２０１内の圧力を検出する圧力検出器（圧力検出部）としての圧力センサ２４５及び排気バルブ（圧力調整部）としてのＡＰＣ（Ａｕｔｏ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｒ）バルブ２４３を介して、真空排気装置としての真空ポンプ２４６が接続されている。ＡＰＣバルブ２４３は、真空ポンプ２４６を作動させた状態で弁を開閉することで、処理室２０１内の真空排気及び真空排気停止を行うことができ、更に、真空ポンプ２４６を作動させた状態で、圧力センサ２４５により検出された圧力情報に基づいて弁開度を調節することで、処理室２０１内の圧力を調整することができるように構成されている。主に、排気管２３１、ＡＰＣバルブ２４３、圧力センサ２４５により、排気系が構成される。真空ポンプ２４６を排気系に含めて考えてもよい。排気管２３１は、反応管２０３に設ける場合に限らず、図１に示されるようにノズル４１０，４２０と同様にマニホールド２０９に設けてもよい。
【００３１】
マニホールド２０９の下方には、マニホールド２０９の下端開口を気密に閉塞可能な炉口蓋体としてのシールキャップ２１９が設けられている。シールキャップ２１９は、マニホールド２０９の下端に垂直方向下側から当接されるように構成されている。シールキャップ２１９は、例えばＳＵＳ等の金属により構成され、円盤状に形成されている。シールキャップ２１９の上面には、マニホールド２０９の下端と当接するシール部材としてのＯリング２２０ｂが設けられている。
シールキャップ２１９の処理室２０１と反対側には、後述するボート２１７を回転させる回転機構２６７が設置されている。回転機構２６７の回転軸２５５は、シールキャップ２１９を貫通してボート２１７に接続されている。回転機構２６７は、ボート２１７を回転させることでウエハ２００を回転させるように構成されている。
シールキャップ２１９は、反応管２０３の外部に垂直に設置された昇降機構としてのボートエレベータ１１５によって垂直方向に昇降されるように構成されている。ボートエレベータ１１５は、シールキャップ２１９を昇降させることで、ボート２１７を処理室２０１内外に搬入及び搬出することが可能なように構成されている。ボートエレベータ１１５は、ボート２１７すなわちウエハ２００を、処理室２０１内外に搬送する搬送装置（搬送機構）として構成されている。
また、マニホールド２０９の下方には、ボートエレベータ１１５によりシールキャップ２１９を降下させている間、マニホールド２０９の下端開口を気密に閉塞可能な炉口蓋体としてのシャッタ２１９ｓが設けられている。シャッタ２１９ｓは、例えばＳＵＳ等の金属により構成され、円盤状に形成されている。シャッタ２１９ｓの上面には、マニホールド２０９の下端と当接するシール部材としてのＯリング２２０ｃが設けられている。シャッタ２１９ｓの開閉動作（昇降動作や回動動作等）は、シャッタ開閉機構１１５ｓにより制御される。
【００３２】
基板支持具としてのボート２１７は、複数枚、例えば２５〜２００枚のウエハ２００を、水平姿勢で、かつ、互いに中心を揃えた状態で垂直方向に整列させて多段に支持するように、すなわち、間隔を空けて配列させるように構成されている。ボート２１７は、例えば石英やＳｉＣ等の耐熱性材料により構成される。ボート２１７の下部には、例えば石英やＳｉＣ等の耐熱性材料により構成される図示しない断熱板が多段に支持されている。この構成により、ヒータ２０７からの熱がシールキャップ２１９側に伝わりにくくなっている。但し、本実施形態はこのような形態に限定されない。例えば、ボート２１７の下部に断熱板を設けずに、石英やＳｉＣ等の耐熱性材料により構成される筒状の部材として構成された断熱筒２１８を設けてもよい。
【００３３】
図２に示されるように、反応管２０３内には、温度検出器としての温度センサ２６３が設置されている。温度センサ２６３により検出された温度情報に基づきヒータ２０７への通電具合を調整することで、処理室２０１内の温度が所望の温度分布となる。温度センサ２６３は、ノズル４１０，４２０と同様にＬ字型に構成されており、反応管２０３の内壁に沿って設けられている。
【００３４】
図３に示すように、制御部（制御手段）であるコントローラ１２１は、ＣＰＵ（Ｃｅｎｔｒａｌ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｕｎｉｔ）１２１ａ、ＲＡＭ（Ｒａｎｄｏｍ Ａｃｃｅｓｓ Ｍｅｍｏｒｙ）１２１ｂ、記憶装置１２１ｃ、Ｉ／Ｏポート１２１ｄを備えたコンピュータとして構成されている。ＲＡＭ１２１ｂ、記憶装置１２１ｃ、Ｉ／Ｏポート１２１ｄは、内部バスを介して、ＣＰＵ１２１ａとデータ交換可能なように構成されている。コントローラ１２１には、例えばタッチパネル等として構成された入出力装置１２２が接続されている。
【００３５】
記憶装置１２１ｃは、例えばフラッシュメモリ、ＨＤＤ（Ｈａｒｄ Ｄｉｓｋ Ｄｒｉｖｅ）等で構成されている。記憶装置１２１ｃ内には、基板処理装置の動作を制御する制御プログラムや、後述する基板処理の手順や条件等が記載されたプロセスレシピ等が、読み出し可能に格納されている。
プロセスレシピは、後述する成膜処理における各工程（各ステップ）をコントローラ１２１に実行させ、所定の結果を得ることが出来るように組み合わされたものであり、プログラムとして機能する。このプロセスレシピや制御プログラム等を総称して、単に、プログラムともいう。本明細書においてプログラムという言葉を用いた場合は、プロセスレシピ単体のみを含む場合、制御プログラム単体のみを含む場合、又は、プロセスレシピおよび制御プログラムの組み合わせを含む場合がある。ＲＡＭ１２１ｂは、ＣＰＵ１２１ａによって読み出されたプログラムやデータ等が一時的に保持されるメモリ領域（ワークエリア）として構成されている。
【００３６】
Ｉ／Ｏポート１２１ｄは、上述のＭＦＣ５１２，５２２，３１２，３２２、バルブ５１４，５２４，３１４，３２４、圧力センサ２４５、ＡＰＣバルブ２４３、真空ポンプ２４６、温度センサ２６３、ヒータ２０７、回転機構２６７、ボートエレベータ１１５、シャッタ開閉機構１１５ｓ等に接続されている。
【００３７】
ＣＰＵ１２１ａは、記憶装置１２１ｃから制御プログラムを読み出して実行すると共に、入出力装置１２２からの操作コマンドの入力等に応じて記憶装置１２１ｃからレシピを読み出すように構成されている。ＣＰＵ１２１ａは、読み出したレシピの内容に沿うように、ＭＦＣ３１２，３２２，５１２，５２２による各種ガスの流量調整動作、バルブ３１４，３２４，５１４，５２４の開閉動作、ＡＰＣバルブ２４３の開閉動作及び圧力センサ２４５に基づくＡＰＣバルブ２４３による圧力調整動作、真空ポンプ２４６の起動及び停止、温度センサ２６３に基づくヒータ２０７の温度調整動作、回転機構２６７によるボート２１７の回転及び回転速度調節動作、ボートエレベータ１１５によるボート２１７の昇降動作、シャッタ開閉機構１１５ｓによるシャッタ２１９ｓの開閉動作等を制御するように構成されている。
【００３８】
コントローラ１２１は、外部記憶装置（例えば、磁気テープ、フレキシブルディスクやハードディスク等の磁気ディスク、ＣＤやＤＶＤ等の光ディスク、ＭＯ等の光磁気ディスク、ＵＳＢメモリやメモリカード等の半導体メモリ）１２３に格納された上述のプログラムを、コンピュータにインストールすることにより構成することができる。記憶装置１２１ｃや外部記憶装置１２３は、コンピュータ読み取り可能な記録媒体として構成されている。以下、これらを総称して、単に、記録媒体ともいう。本明細書において記録媒体という言葉を用いた場合は、記憶装置１２１ｃ単体のみを含む場合、外部記憶装置１２３単体のみを含む場合、又は、それらの両方を含む場合がある。なお、コンピュータへのプログラムの提供は、外部記憶装置１２３を用いず、インターネットや専用回線等の通信手段を用いて行ってもよい。
【００３９】
［基板処理工程（成膜工程）］
次に、本実施形態に係る半導体装置（デバイス）の製造工程の一工程として、ウエハ２００上に膜を形成する工程の一例について説明する。以下の説明において、基板処理装置１０を構成する各部の動作はコントローラ１２１により制御される。
【００４０】
例えば、本実施形態に係る半導体装置の製造方法によりウエハ２００上に膜を形成するための各工程（手順）をコンピュータにより基板処理装置に実行させるプログラムを用意し、被処理基板としての複数のウエハ２００が積載された状態で収容された処理室２０１内をヒータ２０７によって所定温度で加熱しつつ、処理室２０１に、ノズル４１０に開口する複数のガス供給孔４１０ａから原料ガスとしてＴＭＡガスを供給する原料ガス供給工程と、ノズル４２０に開口する複数のガス供給孔４２０ａから反応ガスとしてＯ３ガスを供給する反応ガス供給工程とを交互に１回ずつ行うサイクルを所定回数（ｎ回）行うことで、ウエハ２００上に、Ａｌ及びＯを含む膜としてアルミニウム酸化膜（ＡｌＯ膜）を形成する。
以下、具体的に説明する。
【００４１】
（ウエハチャージ・ボートロード）
複数枚のウエハ２００がボート２１７に装填（ウエハチャージ）されると、図１に示すように、複数枚のウエハ２００が収容されたボート２１７は、ボートエレベータ１１５によって持ち上げられて処理室２０１内に搬入（ボートロード）される。この状態で、シールキャップ２１９は、Ｏリング２２０ｂを介してマニホールド２０９の下端をシールした状態となる。
【００４２】
（圧力・温度調整）
処理室２０１内、すなわち、ウエハ２００が存在する空間が所望の圧力（真空度）となるように真空ポンプ２４６によって真空排気される。この際、処理室２０１内の圧力は、圧力センサ２４５で測定され、この測定された圧力情報に基づき、ＡＰＣバルブ２４３がフィードバック制御される（圧力調整）。真空ポンプ２４６は、少なくともウエハ２００に対する処理が完了するまでの間は常時作動させた状態を維持する。また、処理室２０１内が所望の温度となるようにヒータ２０７によって加熱される。この際、処理室２０１内が所望の温度分布となるように、温度センサ２６３が検出した温度情報に基づきヒータ２０７への通電量がフィードバック制御される（温度調整）。ヒータ２０７による処理室２０１内の加熱は、少なくともウエハ２００に対する処理が完了するまでの間は継続して行われる。続いて、回転機構２６７によりボート２１７及びウエハ２００の回転を開始する。回転機構２６７によるボート２１７及びウエハ２００の回転は、少なくとも、ウエハ２００に対する処理が完了するまでの間は継続して行われる。
【００４３】
（成膜ステップ）
その後、原料ガス供給ステップ（原料ガスを供給する工程）、残留ガス除去ステップ（残留ガスを除去する工程）、反応ガス供給ステップ（反応ガスを供給する工程）、残留ガス除去ステップ（残留ガスを除去する工程）をこの順で所定回数行う。
【００４４】
〔原料ガス供給ステップ〕
バルブ３１４を開き、ガス供給管３１０へＴＭＡガスを流す。ＴＭＡガスは、ＭＦＣ３１２により流量調整され、ノズル４１０に開口するガス供給孔４１０ａからウエハ２００に対して供給される。すなわちウエハ２００はＴＭＡガスに暴露される。ガス供給孔４１０ａから供給されたＴＭＡガスは、処理室２０１内を通過して排気管２３１から排気される。
なお、原料ガス供給ステップでは、バルブ３１４を開いてガス供給管３１０内へＴＭＡガス（原料ガス）を供給し、ノズル４１０にＴＭＡガスのみ供給してもよいが、バルブ５１４も開いて、ガス供給管３１０内へキャリアガスとしてＮ２ガスを流し、ＴＭＡガスとＮ２ガスとの混合ガスとしてノズル４１０に供給してもよい。
【００４５】
（１）各サイクルの原料ガス供給工程における原料ガスの供給時間：２０秒以下
原料ガス供給ステップにおいてノズル４１０のガス供給孔４１０ａを通じてＴＭＡガスを処理室２０１内のウエハ２００に供給する際、１サイクルにおけるＴＭＡガスの供給時間は２０秒以下に制限する。
１サイクルにおける原料ガスの供給時間を短くすることにより、ノズル４１０内における原料ガスの滞留時間が短くなり、ＴＭＡガスが自己分解する前にノズル４１０外へ噴出させることが可能となる。本件開示者らの実験によれば、各サイクルの原料ガス供給ステップにおける原料ガス供給時間を２０秒以内に抑えることで、ＴＭＡ分子の分解成分同士が結合してノズル４１０内壁に付着することを抑制することができる。
ノズル４１０内でＴＭＡガスが分解してノズル４１０の内壁に付着することを抑制する観点から、各サイクルの原料ガス供給ステップにおけるＴＭＡガスの供給時間は、２０秒以下が好ましく、１２秒以下がより好ましい。
一方、１サイクルにおけるＴＭＡガスの供給時間を短くするほど、ウエハ２００上に所望の膜厚を形成するためのサイクル数が増大して生産性の低下につながる。そのため、１サイクルにおけるＴＭＡガスの供給時間は２秒以上とすることが好ましく、５秒以上とすることがより好ましい。
【００４６】
（２）原料ガス供給工程における原料ガスノズル内の原料ガスの圧力：５０Ｐａ以下
原料ガス供給ステップにおいてノズル４１０のガス供給孔４１０ａを通じてＴＭＡガスを処理室２０１内のウエハ２００に供給する際、原料ガスノズル４１０内の原料ガスの圧力を５０Ｐａ以下に制限する。
なお、「原料ガスノズル４１０内の原料ガスの圧力」とは、原料ガスノズル４１０内に原料ガスのみを供給する場合は、ノズル４１０の内圧を意味し、原料ガスノズル４１０内に原料ガスと不活性ガスの混合ガスを供給する場合は、原料ガスの分圧を意味する。また、原料ガスノズル４１０内に原料ガス単独で供給する場合であっても、原料ガスと不活性ガスの混合ガスを供給する場合であっても、原料ガスノズル内の原料ガスによるノズル４１０内での最大圧力を５０Ｐａ以下に制限する。例えば、原料ノズル４１０のガス供給孔４１０ａの大きさが全て同じで等間隔に設けられている場合は、ノズル４１０の最下部における内圧が最大となる。以下、原料ガス供給工程における原料ガスノズル内の原料ガスの圧力を「ノズル４１０内の原料ガス圧」、「ノズル４１０内のＴＭＡガス圧」と称する場合がある。
【００４７】
ノズル４１０内でＴＭＡガスが滞留すると、時間が経つにつれ、ＴＭＡ分子が分解されて（ＣＨ３が取れて）、ノズル４１０の内壁に吸着し易くなる。また、ノズル４０１内のＴＭＡガスの分圧が高いと、ガス供給孔４１０ａから放出される前にＴＭＡ分子が分解した成分（以下、「ＴＭＡ成分」と称する場合がある。）同士が結合し、ノズル４１０の内壁への吸着がより促進される。
しかし、ＴＭＡガスを供給する際、ノズル４１０内のＴＭＡガス圧を５０Ｐａ以下に制限することで、ＴＭＡガスの濃度が下がり、ＴＭＡガスが自己分解してノズル４１０の内壁に堆積してしまうことを効果的に抑制することができる。ＴＭＡ成分同士の結合によるノズル４１０内壁への堆積を抑制する観点から、ノズル４１０内のＴＭＡガス圧は４５Ｐａ以下とすることが好ましく、３０Ｐａ以下とすることがより好ましい。
【００４８】
一方、原料ガス供給時におけるノズル４１０内のＴＭＡガス圧を低くするほど、ＴＭＡガスの濃度が薄くなり、ウエハ２００上に所望の膜厚を形成するための成膜時間やサイクル数が増大し、生産性の低下につながる。実用的な成膜速度を得る観点から、原料ガス供給ステップにおけるノズル４１０内のＴＭＡガス圧は、１０Ｐａ以上とすることが好ましく、２０Ｐａ以上とすることがより好ましい。
【００４９】
原料ガス供給ステップにおけるノズル４１０内のＴＭＡガス圧は、ノズル４１０の内径、ノズル４１０のガス供給孔４１０ａの大きさ及び数などにもよるが、例えば、ＭＦＣ３１２によってＴＭＡガスの流量を調整することで、制御することができる。すなわち、ＴＭＡガスの供給流量を多くするほどノズル４１０内のＴＭＡガス圧は上昇し、ＴＭＡガスの供給流量を少なくするほどノズル４１０内のＴＭＡガス圧は低下する傾向にあり、ノズル４１０内のＴＭＡガス圧が５０Ｐａ以下となるようにＴＭＡガスの流量を制御すればよい。
【００５０】
なお、例えば、ノズル４１０の最も下に位置するガス供給孔４１０ａよりも下方に減圧のための減圧孔を設けたノズルを用い、原料ガス供給時におけるノズル４１０内のＴＭＡガス圧を５０Ｐａ以下に制限することもできる。
【００５１】
また、原料ガス供給ステップでは、ＡＰＣバルブ２４３を適正に調整して、処理室２０１内の圧力を、例えば１〜１０００Ｐａ、好ましくは１〜１００Ｐａ、より好ましくは１０〜５０Ｐａの範囲内の圧力とする。処理室２０１内の圧力を１０００Ｐａ以下とすることで、後述する残留ガス除去を好適に行うことができると共に、ノズル４１０内でＴＭＡガスが自己分解してノズル４１０の内壁に堆積してしまうことをより一層抑制することができる。処理室２０１内の圧力を１Ｐａ以上とすることで、ウエハ２００表面でのＴＭＡガスの反応速度を高めることができ、実用的な成膜速度を得ることが可能となる。
【００５２】
（３）原料ガス供給工程における処理室内の温度：５００℃以下
ヒータ２０７は、処理室２０１内の温度（処理温度）が、５００℃以下となるように加熱する。処理温度を５００℃以下に抑えて成膜を行なえば、ＴＭＡガスの過剰な熱分解が抑制され、分解によって生じるＴＭＡ成分がノズル４１０の内壁に付着することを抑制することができる。その結果、ノズル４１０のメンテナンス周期を伸ばすことができる。ＴＭＡガスの過剰な熱分解を抑制する観点から、処理温度は、５００℃以下とすることが好ましい。また、効率的に薄膜を形成するという観点から、処理温度は、２００℃以上、より好ましくは４００℃以上とすることが好ましい。処理温度を４００℃以上することで、反応性が高く、効率的な薄膜形成が可能となる。
【００５３】
上述の条件下で処理室２０１内へＴＭＡガスを供給することにより、ウエハ２００の最表面上に、Ａｌ含有層が形成される。Ａｌ含有層はＡｌの他、Ｃ及びＨを含み得る。Ａｌ含有層は、ウエハ２００の最表面に、ＴＭＡが物理吸着したり、ＴＭＡの一部が分解した物質が化学吸着したり、ＴＭＡが熱分解することでＡｌが堆積すること等により形成される。すなわち、Ａｌ含有層は、ＴＭＡやＴＭＡの一部が分解した物質の吸着層（物理吸着層や化学吸着層）であってもよく、Ａｌ堆積層（Ａｌ層）であってもよい。
【００５４】
〔残留ガス除去ステップ〕
Ａｌ含有層が形成された後、バルブ３１４を閉じ、ＴＭＡガスの供給を停止する。このとき、ＡＰＣバルブ２４３は開いたままとして、真空ポンプ２４６により処理室２０１内を真空排気し、処理室２０１内に残留する未反応又はＡｌ含有層形成に寄与した後のＴＭＡガスを処理室２０１内から排除する。
また、バルブ５１４，５２４を開き、Ｎ２ガスの処理室２０１内へ供給する。なお、原料供給ステップでバルブ５１４を既に開いてＮ２ガスをＴＭＡガスとの混合ガスとして処理室２０１内へ供給している場合はバルブ５２４を開いてＮ２ガスの処理室２０１内へ供給する。Ｎ２ガスはパージガスとして作用し、処理室２０１内に残留する未反応又はＡｌ含有層形成に寄与した後のＴＭＡガスを処理室２０１内から排除する効果を高めることができる。なお、バルブ５１４，５２４からのＮ２ガスは残留ガス除去ステップの間、常に流し続けてもよいし、断続的（パルス的）に供給してもよい。
【００５５】
このとき、処理室２０１内に残留するガスを完全に排除しなくてもよく、処理室２０１内を完全にパージしなくてもよい。処理室２０１内に残留するガスが微量であれば、その後に行われるステップにおいて悪影響はほとんど生じない。処理室２０１内に供給する不活性ガスの流量も大流量とする必要はなく、例えば、反応管２０３（処理室２０１）の容積と同程度の量を供給することで、その後のステップにおいて悪影響がほとんど生じない程度のパージを行うことができる。このように、処理室２０１内を完全にパージしないことで、パージ時間を短縮し、スループットを向上させることができる。また、不活性ガスの消費も必要最小限に抑えることが可能となる。
【００５６】
〔反応ガス供給ステップ〕
処理室２０１内の残留ガスを除去した後、バルブ５１４，５２４を閉じると共に、バルブ３２４を開き、ガス供給管３２０内に反応ガスであるＯ３ガスを流す。Ｏ３ガスは、ＭＦＣ３２２により流量調整され、ノズル４２０のガス供給孔４２０ａから処理室２０１内のウエハ２００に対して供給され、排気管２３１から排気される。すなわちウエハ２００はＯ３ガスに暴露される。
なお、バルブ５１４は閉めず、Ｎ２ガスの流量をＭＦＣ５１２によって調整し、ガス供給管３１０内を流れるＮ２ガスの流量を低下させてもよい。Ｎ２ガスが、ガス供給管３１０を経てノズル４１０のガス供給孔４１０ａから処理室２０１内に供給されることで、ノズル４１０内へのＯ３ガスの侵入（逆流）を防止することができる。
【００５７】
このとき、ＡＰＣバルブ２４３を適正に調整して、処理室２０１内の圧力を、例えば１〜１０００Ｐａ、好ましくは５０〜５００Ｐａ、より好ましくは５０〜２００Ｐａの範囲内の圧力とする。
ＭＦＣ３２２で制御するＯ３ガスの供給流量は、例えば、５〜４０ｓｌｍ、好ましくは５〜３０ｓｌｍ、より好ましくは１０〜２０ｓｌｍの範囲内の流量とする。Ｏ３ガスをウエハ２００に対して供給する時間は、例えば、１〜１２０秒、好ましくは５〜９０秒、より好ましくは１０〜６０秒の範囲内とする。
【００５８】
原料ガス供給ステップにおいて原料ガスノズル４１０のガス供給孔４１０ａからＴＭＡガスを供給することに代えて、反応ガス供給ステップでは反応ガス供給ノズル４２０のガス供給孔４２０ａからＯ３ガスを供給すること以外の処理条件（例えば、処理温度）は、上述の原料ガス供給ステップと同様の処理条件を採用することができる。
【００５９】
処理室２０１内に供給されたＯ３ガスは、原料ガス供給ステップでウエハ２００上に形成されたＡｌ含有層の少なくとも一部と反応する。Ａｌ含有層は酸化され、金属酸化層としてＡｌとＯとを含むアルミニウム酸化層（ＡｌＯ層）が形成される。すなわちＡｌ含有層はＡｌＯ層へと改質される。
【００６０】
〔残留ガス除去ステップ〕
ＡｌＯ層が形成された後、バルブ３２４を閉じてＯ３ガスの供給を停止する一方、バルブ５１４，５２４を開いてノズル４１０，４２０のガス供給孔４１０ａ，４２０ａから処理室２０１内にＮ２ガスを供給する。このとき、処理室２０１内に供給するＮ２ガスの供給量は、例えば、原料ガス供給ステップ後の残留ガス除去ステップと同様の供給量とすればよい。
ガス供給孔４１０ａ，４２０ａから処理室２０１内にＮ２ガスを供給することで、処理室２０１内に残留する未反応もしくはＡｌＯ層の形成に寄与した後のＯ３ガスや反応副生成物を処理室２０１内から排除する。このとき、処理室２０１内に残留するガス等を完全に排除しなくてもよい点は、原料ガス供給ステップ後の残留ガス除去ステップと同様である。
【００６１】
（４）基板上の膜の形成のために連続して行うサイクル数：１００回以下
上述の原料ガス供給ステップ、残留ガス除去ステップ、反応ガス供給ステップ、残留ガス除去ステップを順に行うサイクルを連続して１回以上（所定回数）行うことにより、ウエハ２００上にＡｌＯ膜が形成される。１バッチ処理において各基板上の膜の形成のために連続して行うサイクル数（連続サイクル数）は、最終的に形成するＡｌＯ膜において必要とされる膜厚に応じて適宜選択されるが、本実施形態においては、１００サイクル（１００回）以下に制限する。
前述したように、各サイクルの原料ガス供給ステップにおける原料ガスの供給時間を２０秒以下、原料ガスノズル４１０内の原料ガス圧を５０Ｐａ以下、処理温度を５００℃以下に制限することで、ノズル４１０の内壁にＴＭＡ成分の付着を抑制することができるが、１バッチ処理におけるサイクル数（連続サイクル数）が増えるほどＴＭＡ成分がノズル４１０の内壁に付着し易くなる。本実施形態では、連続サイクル数を１００サイクル以下に制限することで、ＴＭＡ成分がノズル４１０の内壁に付着することをより効果的に抑制することができる。
【００６２】
なお、ウエハ２００の表面に形成するＡｌＯ膜の厚さ（膜厚）は、例えば、０．１〜１００ｎｍ、好ましくは０．１〜１０ｎｍ、より好ましくは１〜５ｎｍである。
【００６３】
（アフターパージ・大気圧復帰）
成膜ステップ（１バッチ処理における最後の反応ガス供給ステップ）が終了したら、バルブ５１４，５２４を開き、ガス供給管３１０，３２０のそれぞれからＮ２ガスを処理室２０１内へ供給し、排気管２３１から排気する。Ｎ２ガスはパージガスとして作用し、処理室２０１内に残留するガスや副生成物が処理室２０１内から除去される（アフターパージ）。その後、処理室２０１内の雰囲気がＮ２ガスに置換され（Ｎ２ガス置換）、処理室２０１内の圧力は常圧に復帰される（大気圧復帰）。
【００６４】
（ボートアンロード・ウエハディスチャージ）
その後、ボートエレベータ１１５によりシールキャップ２１９が下降され、マニホールド２０９の下端が開口されるとともに、処理済のウエハ２００が、ボート２１７に支持された状態でマニホールド２０９の下端から反応管２０３の外部に搬出（ボートアンロード）される。ボートアンロードの後は、シャッタ２１９ｓが移動させられ、マニホールド２０９の下端開口がＯリング２２０ｃを介してシャッタ２１９ｓによりシールされる（シャッタクローズ）。処理済のウエハ２００は、反応管２０３の外部に搬出された後、ボート２１７より取り出される（ウエハディスチャージ）。
【００６５】
−連続基板処理回数：４回以下−
本実施形態に係る半導体装置の製造方法では、上述したように（１）各サイクルの原料ガス供給ステップにおける原料ガスの供給時間を２０秒以下、（２）原料ガスノズル４１０内の原料ガス圧を５０Ｐａ以下、（３）処理温度を５００℃以下、及び（４）連続サイクル数を１００回以下に制限することで、ＴＭＡガスの分解によって生じるＴＭＡ成分がノズル４１０の内壁に付着することが抑制される。その結果、ノズル４１０内の堆積物がパーティクルとなって（すなわち発塵して）処理室２０１内に収容されたウエハ２００上に付着し、膜中に不純物として取り込まれてしまうことを抑制することができ、また、ノズル４１０のメンテナンス周期を伸ばすことができる。
【００６６】
上述の条件（１）〜（４）を満たした上で成膜処理した後、処理済みのウエハ２００を積載したボート２１７を反応管２０３の外部に搬出し、次に処理するウエハ２００を積載したボートを処理室２０１に搬入して続けて基板処理を行うことができるが、基板処理を連続して繰り返し行うと、ＴＭＡガスの自己分解によるノズル４１０内壁への付着し易くなる。そのため、連続して基板（ウエハ２００）を処理する回数（連続基板処理回数）を４回以下に制限することが好ましい。連続基板処理回数を４回以下に制限することで、ノズル４１０のメンテナンス周期をさらに伸ばすことができる。
【００６７】
＜第２実施形態＞
図４は、第２実施形態に係る基板処理装置の縦型処理炉の概略構成図であり、処理炉部分を縦断面図で示している。本実施形態に係る基板処理装置２０は、反応ガスを供給するノズル４２０に通じるガス供給管３２０とは別に、反応ガスを供給するガス供給管６１０が原料ガスを供給するガス供給管３１０に接続している。ガス供給管６１０には、ガス供給管３１０との接続部（合流部）よりも上流側に、上流方向から順に、ＭＦＣ６１２及びバルブ６１４が設けられている。本実施形態に係る基板処理装置２０は、図１に示す基板処理装置１０においてガス供給管３１０を通じて不活性ガスを供給するガス供給ラインとしてのガス供給管５１０、ＭＦＣ５１２、バルブ５１４に代えて、ガス供給管３１０を通じて反応ガスを供給するガス供給ラインとしてのガス供給管６１０、ＭＦＣ６１２、バルブ６１４を備えていること以外は、図１に示す基板処理装置１０と同様の構成を有している。
【００６８】
このような構成を有する基板処理装置２０を用いて本実施形態に半導体装置の製造方法を実施する場合、原料ガス供給ステップの後、反応ガス供給ステップの前に、原料ガスノズル４１０内にＯ３を供給して原料ガスノズル４１０の内壁をプリコーティングすることができる。
原料ガス供給ステップにて、バルブ３１４を開き、ガス供給管３１０へＴＭＡガスを流し、ノズル４１０のガス供給孔４１０ａを通じて処理室２０１内にＴＭＡガスを供給する。このとき、Ｏ３ガスを供給するためのバルブ６１４は閉じたままとする。第１実施形態と同様、（１）各サイクルの原料ガス供給ステップにおける原料ガスの供給時間を２０秒以下、（２）原料ガスノズル４１０内の原料ガス圧を５０Ｐａ以下、（３）処理温度を５００℃以下、及び（４）連続サイクル数を１００回以下に制限する。
【００６９】
そして、原料ガス供給ステップを停止する際、バルブ３１４を閉じてノズル４１０へのＴＭＡガスの供給を停止した後、バルブ６１４を開いてガス供給管３１０にＯ３ガスを流し、ノズル４１０に供給するＯ３ガスの流量をＭＦＣ６１２によって調整する。ここでノズル４１０に供給するＯ３ガスの流量は、例えば、５〜３０ｓｌｍの範囲内とする。これによりノズル４１０内にＯ３ガスが供給され、ノズル４１０内に残留するＴＭＡガスと反応してノズル４１０の内壁がＡｌＯ膜でプリコーティングされる。このようにガス供給管４２０とは別に設けたガス供給管６１０を通じてノズル４１０内にＯ３ガスを供給し、ノズル４１０の内壁をＡｌＯ膜でプリコーティングすることで、ノズル４１０の内壁にＴＭＡ成分が付着することを効果的に抑制することができる。
【００７０】
第２実施形態における原料ガス供給ステップ後の残留ガス除去ステップ、反応ガス供給ステップ、残留ガス除去ステップは、第１実施形態と同様の条件を採用することができる。
【００７１】
＜第３実施形態＞
図５は、第３実施形態における成膜シーケンスを示している。第３実施形態は、図１に示す構成を有する基板処理装置１０を用いて実施することができる。
第３実施形態では、原料ガス供給ステップ及び残留ガス除去ステップを、第１実施形態における原料ガス供給ステップ及び残留ガス除去ステップとそれぞれ同様に行う。
すなわち、原料ガス供給ステップ後の残留ガス除去ステップでは、第１実施形態と同様、バルブ５１４、５２４を開けてガス供給管３１０，３２０及びノズル４１０，４２０を通じて処理室２０１内にＮ２ガスを供給する。そして、残留ガス除去ステップから反応ガス供給ステップに移行する際、バルブ５２４を閉めてノズル４２０からのＮ２ガスの供給は停止するが、バルブ５１４は閉めずにノズル４１０からのＮ２ガスの供給を継続する。そして、反応ガス供給ステップでは、Ｎ２ガスの流量をＭＦＣ５１２によって調整し、図５に示すように、ガス供給管３１０内を流れるＮ２ガスの流量を低下させる。
一方、ノズル４２０のガス供給孔４２０ａからはＯ３ガスが処理室２０１内に供給されるが、Ｎ２ガスが、ガス供給管３１０を経てノズル４１０のガス供給孔４１０ａから処理室２０１内に供給されることで、処理室２０１内のＯ３ガスがガス供給孔４１０ａからノズル４１０内に侵入（逆流）を調整することができる。
なお、反応ガス供給ステップでは、バルブ５１４も閉めてＮ２ガスの供給を定期的に停止してもよい。反応ガス供給ステップにおいてバルブ５１４を閉めてＮ２ガスの供給を停止した場合、処理室２０１内に供給されたＯ３ガスが、ガス供給孔４１０ａを通じてノズル４１０内に侵入（逆流）することになる。
【００７２】
そして、Ｏ３ガスを逆流させるステップを追加し、ガス供給管５１０，３１０を通じてノズル４１０内に流れるＮ２ガス（逆流調整Ｎ２ガス）と処理室２０１内から逆流するＯ３ガス（逆流Ｏ３ガス）との流量比を調整する。逆流Ｏ３ガスは、逆流を容易にさせる観点から、１〜５０ｓｌｍであることが好ましく、１０〜３０ｓｌｍがより好ましい。その時のノズル４１０内における逆流調整Ｎ２ガスは、供給される逆流Ｏ３ガスの流量より低下もしくは停止させる。これにより、処理室２０１内の圧力平衡によりノズル４１０へ逆流Ｏ３ガスが供給される。
このようにすることで、反応ガス供給ステップで、原料ガスノズル４１０内に残留するＴＭＡと逆流Ｏ３とが反応してノズル４１０の内壁がＡｌＯ膜でプリコーティングされ、ノズル４１０の内壁にＴＭＡ成分が付着することを効果的に抑制することができる。
【００７３】
＜第４実施形態＞
図６は、第４実施形態における成膜シーケンスを示している。第４実施形態は、第３実施形態の変形例であり、毎回のサイクルの残留ガス除去ステップにおいて、バルブ５１４を閉じてノズル４１０から処理室２０１内へのＮ２ガスの供給を停止させる。なお、第４実施形態も図１に示す構成を有する基板処理装置１０を用いて実施することができる。
第４実施形態では、原料ガス供給ステップ及び残留ガス除去ステップを、第１実施形態における原料ガス供給ステップ及び残留ガス除去ステップとそれぞれ同様に行う。
そして、残留ガス除去ステップから反応ガス供給ステップに移行する際、バルブ３２４を開いてガス供給管３２０にＯ３ガスを流してノズル４２０のガス供給孔４２０ａからＯ３ガスを処理室２０１内に供給すると共に、バルブ５１４，５２４を閉めてノズル４１０から処理室２０１内へのＮ２ガスの供給を停止する。これにより、処理室２０１に供給されたＯ３ガスが、ガス供給孔４１０ａを通じてノズル４１０内に侵入（逆流）する。ノズル４１０内に残留するＴＭＡと逆流Ｏ３とが反応してノズル４１０の内壁がＡｌＯ膜でプリコーティングされ、ノズル４１０の内壁にＴＭＡ成分が付着することを効果的に抑制することができる。
【００７４】
以上、本開示の実施形態について具体的に説明した。しかし、本開示は上述の各実施形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で種々変更可能である。
【００７５】
例えば、上述の実施形態では、原料ガスの一例であるＡｌ含有ガスとしてＴＭＡガスを用いる例について説明したが、これに限らず、原料ガスとしては、例えば、塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ３）等を用いてもよい。
また、不活性ガスとしては、Ｎ２ガスを用いる例について説明したが、これに限らず、例えば、Ａｒガス、Ｈｅガス、Ｎｅガス、Ｘｅガス等の希ガスを用いてもよい。
【００７６】
また、上述の実施形態では、基板上にＡｌＯ膜を形成する例について説明した。しかし、本開示はこの態様に限定されない。例えば、処理温度でノズル内にて自己分解してノズル内壁に堆積物として付着し、かつ堆積物が成膜サイクル内で剥がれてしまうような密着性を有する膜種に対して、有効である。また、原料ガスを供給する際に、同時に不活性ガス等で希釈する原料ガスを用いて膜を形成する膜種に対しても用いられ、例えば、チタン（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ハフニウム（Ｈｆ）、タンタル（Ｔａ）、ニオブ（Ｎｂ）、モリブデン（Ｍｏ）、タングステン（Ｗ）、イットリウム（Ｙ）、Ｌａ（ランタン）、ストロンチウム（Ｓｒ）、シリコン（Ｓｉ）を含む膜であって、これらの元素の少なくとも１つを含む窒化膜、炭窒化膜、酸化膜、酸炭化膜、酸窒化膜、酸炭窒化膜、硼窒化膜、硼炭窒化膜、金属元素単体膜等にも適用可能である。
【００７７】
成膜処理に用いられるレシピ（処理手順や処理条件等が記載されたプログラム）は、処理内容（形成、或いは、除去する膜の種類、組成比、膜質、膜厚、処理手順、処理条件等）に応じて個別に用意し、電気通信回線や外部記憶装置１２３を介して記憶装置１２１ｃ内に格納しておくことが好ましい。そして、処理を開始する際、ＣＰＵ１２１ａが、記憶装置１２１ｃ内に格納された複数のレシピの中から、処理内容に応じて適正なレシピを適宜選択することが好ましい。これにより、１台の基板処理装置で様々な膜種、組成比、膜質、膜厚の膜を、再現性よく形成することができるようになり、それぞれの場合に適正な処理を行うことができるようになる。また、オペレータの負担（処理手順や処理条件等の入力負担等）を低減でき、操作ミスを回避しつつ、処理を迅速に開始できるようになる。
【００７８】
上述のレシピは、新たに作成する場合に限らず、例えば、基板処理装置に既にインストールされていた既存のレシピを変更することで用意してもよい。レシピを変更する場合は、変更後のレシピを、電気通信回線や当該レシピを記録した記録媒体を介して、基板処理装置にインストールしてもよい。また、既存の基板処理装置が備える入出力装置１２２を操作し、基板処理装置に既にインストールされていた既存のレシピを直接変更するようにしてもよい。
【００７９】
また、上述の実施形態や変形例等は、適宜組み合わせて用いることができる。また、このときの処理手順、処理条件は、上述の実施形態や変形例等の処理手順、処理条件と同様とすることができる。
【実施例】
【００８０】
以下に実施例によって本開示をより具体的に説明するが、本開示はこれら実施例によって制限されるものではない。
【００８１】
図１に示す構成を有する基板処理装置を用い、原料ガスとしてＴＭＡガスを供給する工程と、反応ガスとしてＯ３ガスを供給する工程とを交互に行ってウエハの表面にＡｌＯ膜を形成した。
成膜の際、１サイクルにおける原料ガスの供給時間、原料ガスノズル内の内圧、連続サイクル数、連続して行う基板処理の回数、処理温度を種々変更して成膜を行い、成膜条件と、原料ガスを供給するノズル（原料ガスノズル）の内壁への付着物の量との関係を調べた。
【００８２】
（処理温度、原料ガス供給時間、原料ガスノズル内の原料ガス圧の影響）
原料ガス供給工程における原料ガスの供給量を２００ｓｃｃｍ、処理温度を５００℃に設定し、１サイクル当たりの原料ガスの供給時間及び原料ガスノズル内の原料ガスの圧力を変化させて成膜を行った。なお、原料ガスノズル内の原料ガスの分圧を調整するため、原料ガスと共にＮ２ガスをガス供給管内に流して混合ガスとし、Ｎ２ガスの流量を調整することで原料ガスノズル内の内圧（原料ガスの分圧）を調整した。また、原料ガスノズル内の内圧として、最も付着物が付着しやすいノズル最下部における内圧を測定した。
【００８３】
図７は、下記条件における原料ガス供給工程における原料ガスの供給時間及び希釈用不活性ガスの流量と、原料ガスノズル内壁の付着物による黒色化との関係を示している。
・処理温度：５００℃
・ＴＭＡガス供給量：２００ｓｃｃｍ
なお、Ｎ２ガスはＴＭＡガスと混合して原料ガスノズルに供給した。
原料ガスノズルへの原料ガスの供給時間が増加するほど、また、原料ガスノズル内の原料ガスの圧力を高くするほど、ノズル内での原料ガスの分解によるノズル内壁への付着物の量が多くなる傾向があった。
この実験結果から、処理温度を５００℃以下とし、各サイクルにおける原料ガスの供給時間は２０秒以下、原料ガスノズル内のＴＭＡガスの分圧は５０Ｐａ以下に制限すれば、原料ガスノズル内に原料ガスの自己分解に起因する付着物の付着量を効果的に抑制することができることがわかった。
【００８４】
（原料ガス供給時間、連続サイクル数、及び連続基板処理回数の影響）
処理温度を５００℃、原料ガスの供給量を２００ｓｃｃｍ、原料ガス供給ノズル内のＮ２ガスの分圧を５０Ｐａに設定し、１サイクル当たりの原料ガス供給時間及び連続サイクル数を変化させて成膜を行い、さらに、成膜処理後は新たなウエハを処理室に搬入して連続して処理（基板処理）を行い、原料ガスノズルの付着物の付着量（着色度合）を評価した。
図８は、原料ガス供給工程において原料ガスノズルから処理室内に供給する原料ガス供給時間、連続サイクル数、及び連続して行う基板処理の回数と、原料ガスノズル内壁の付着物による黒色化との関係を示している。原料ガス供給時間を９秒にして成膜を行った場合、１００サイクルまで原料ガスノズルの黒色化は見られなかった。また、基板処理を連続して４回行っても原料ガスノズルの黒色化は見られなかった。
一方、原料ガス供給時間を１１秒にして成膜を行った場合、１００サイクルまで原料ガスノズルの黒色化は見られなかった。
【００８５】
以上、本開示の種々の典型的な実施形態及び実施例を説明してきたが、本開示はそれらの実施形態及び実施例に限定されない。上述の実施形態や変形例等は、適宜組み合わせて用いることができる。
【符号の説明】
【００８６】
１０、２０  基板処理装置
１２１  コントローラ（制御部の一例）
２００  ウエハ（基板の一例）
２０１  処理室
２０２  処理炉
３１０，３２０，５１０、５２０、６１０  ガス供給管
３１２，３２２，５１２、５２２、６１２  ＭＦＣ
３１４，３２４，５１４、５２４、６１４  バルブ
４１０、４２０  ノズル
４１０ａ、４２０ａ  ガス供給孔（ガス供給部の一例）
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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