(57)【要約】      （修正有）【課題】混和性、適切な粘度、低い可燃性を有する潤滑剤の提供。【解決手段】伝熱部分及び潤滑部分を含む組成物。潤滑部分が、式（Ｉ）の１つ以上の化合物を含み、式中、Ｗは独立して、Ｈ、Ｆ、ＣＩ、Ｂｒ、及びＩからなる群から選択、Ｙは独立して、Ｆ、ＣＩ、Ｂｒ、及びＩからなる群から選択、Ｚは独立して、Ｈ、ＯＨ、（ＣＷ２）ＰＣＷ３、ＣＹ３、ＯＣＷ３、０（ＣＷ２）ＰＣＷ３、ＯＣＷ（（ＣＹ２）ｍＣＹ３）ＣＷＣＷ２、ポリアルキレングリコール、及びポリオールエステルからなる群から選択、ｎは２〜２５０の整数、ｍは０〜３の整数、ｐは０〜９の整数。2020169331.tif 000008【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
伝熱部分及び潤滑部分を含む組成物であって、前記潤滑部分が、式（Ｉ）の１つ以上の化合物を含み、
【化１】
2020169331.tif 000007
式中、
Ｗが独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩからなる群から選択され、
Ｙが独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩからなる群から選択され、
Ｚが独立して、Ｈ、ＯＨ、（ＣＷ２）ｐＣＷ３、ＣＹ３、ＯＣＷ３、Ｏ（ＣＷ２）ｐＣＷ３、ＯＣＷ（（ＣＹ２）ｍＣＹ３）ＣＷＣＷ２、ポリアルキレングリコール、及びポリオールエステルからなる群から選択され、
ｎが、２〜２５０の整数であり、
ｍが、０〜３の整数であり、
ｐが、０〜９の整数である、組成物。
【請求項２】
Ｙが、ＦまたはＣｌ、好ましくはＦである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
Ｗが、Ｈ、Ｆ、またはＣｌ、好ましくはＨである、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
ｎが、２〜１００、例えば５〜２０の整数であり、好ましくはｎが、１０〜２０の整数である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
ｍが、０である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
ｐが、１〜６、好ましくは２〜６、例えば３〜５である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
Ｚが、ＯＨである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
Ｚが、ポリアルキレングリコールを含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
前記ポリアルキレングリコールが、ポリ（エチレンオキシド）及びポリ（プロピレンオキシド）、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
Ｚ誘導体のうちの少なくとも一方、好ましくは両方がＨまたはＯＨではない、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記組成物が、式（Ｉ）の少なくとも２つの異なる化合物を含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記潤滑部分が、４０℃で約５〜約２５０ｃＳｔの動粘度を有する、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
前記潤滑部分が、４０℃で約２０〜１００ｃＳｔ、例えば約３０〜約７０ｃＳｔ、例えば約３０〜６０ｃＳｔの動粘度を有する、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
前記組成物中の前記潤滑部分の重量パーセントが、１〜３０％、好ましくは１〜１０％、より好ましくは１〜５％である、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
前記伝熱部分が、（ヒドロ）フルオロオレフィン（ＨＦＯ）、ヒドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）、クロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）、ヒドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）、及び炭化水素からなる群から選択される１つ以上の化合物を含む、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１６】
前記伝熱部分が、Ｒ−１２３４ｚｅ、Ｒ−１２３４ｙｆ、Ｒ−１２４３ｚｆ、Ｒ−１３４ａ、Ｒ−１５２ａ、Ｒ−３２、Ｒ−１６１、Ｒ−１２５、Ｒ−１３４、プロパン、プロピレン、二酸化炭素、Ｒ−２４５ｆａ、Ｒ−２３６ｆａ、Ｒ−２２７ｅａ、Ｒ−１４３ａ、ｎ−ブタン、イソ−ブタン、Ｒ−３６５ｍｆｃ、Ｒ−１１２３、Ｒ−１１３２ａ、及びＲ１３３６ｍｚｚの群から選択される１つ以上の化合物を含む、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１７】
前記伝熱部分が、Ｒ−１２３４ｚｅ、Ｒ−１２３４ｙｆ、Ｒ−１２４３ｚｆ、Ｒ−１３４ａ、Ｒ−１５２ａ、及びＲ−３２の群から選択される１つ以上の化合物を含む、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１８】
前記伝熱部分が、Ｒ−１２３４ｚｅを含む、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１９】
前記伝熱部分が、Ｒ−１２３４ｙｆを含む、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２０】
前記伝熱流体単独よりも可燃性が低い、請求項１〜１９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２１】
約５００℃以上、好ましくは約６００℃以上の発火温度を有する、請求項１〜２０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２２】
非可燃性である、請求項１〜２０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２３】
安定剤をさらに含む、請求項１〜２２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２４】
前記安定剤が、ジエン系化合物、ホスフェート、フェノール化合物、及びエポキシド、ならびにそれらの混合物から選択される、請求項２３に記載の組成物。
【請求項２５】
追加の難燃剤をさらに含む、請求項１〜２４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２６】
前記難燃剤が、トリ−（２−クロロエチル）−ホスフェート、（クロロプロピル）ホスフェート、トリ−（２，３−ジブロモプロピル）−ホスフェート、トリ−（１，３−ジクロロプロピル）−ホスフェート、リン酸二アンモニウム、様々なハロゲン化芳香族化合物、酸化アンチモン、アルミニウム三水和物、ポリ塩化ビニル、フッ素化ヨードカーボン、フッ素化ブロモカーボン、トリフルオロヨードメタン、ペルフルオロアルキルアミン、ブロモ−フルオロアルキルアミン、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項２５に記載の組成物。
【請求項２７】
潤滑剤組成物であって、好ましくは前記潤滑剤の総重量の少なくとも１０、２０、３０、４０、５０重量％の割合で請求項１〜２６のいずれか一項に記載の組成物を含む、潤滑剤組成物。
【請求項２８】
請求項１〜２７のいずれかに記載される組成物を含む、伝熱デバイス。
【請求項２９】
伝熱デバイスにおける、請求項１〜２７のいずれかに記載される組成物の使用。
【請求項３０】
冷蔵デバイスである、請求項２８に記載の伝熱デバイスまたは請求項２９に記載の使用。
【請求項３１】
自動車空調システム、住宅空調システム、業務用空調システム、住宅冷蔵庫システム、住宅冷凍機システム、業務用冷蔵庫システム、業務用冷凍機システム、冷却器空調システム、冷却器冷蔵システム、及び業務用または住宅熱ポンプシステムからなる群から選択される、請求項３０に記載の伝熱デバイスまたは使用。
【請求項３２】
圧縮機を含む、請求項２８〜３０のいずれか一項に記載の伝熱デバイスまたは使用。
【請求項３３】
物品を冷却する方法であって、請求項１〜２７に記載される組成物を凝縮し、その後、冷却される前記物品の付近で前記組成物を蒸発させることを含む、方法。
【請求項３４】
物品を加熱するための方法であって、加熱される前記物品の付近で請求項１〜２７のいずれか一項に記載される組成物を凝縮し、その後、前記組成物を蒸発させることを含む、方法。
【請求項３５】
請求項１〜２７のいずれか一項に記載される組成物を含む、機械力発生デバイス。
【請求項３６】
ランキンサイクルまたはその修正形態を使用して、熱から仕事を発生させるように適合されている、請求項３５に記載の機械力発生デバイス。
【請求項３７】
伝熱デバイスを改良する方法であって、既存の伝熱流体を除去し、請求項１〜２７に記載される組成物を導入するステップを含む、方法。
【請求項３８】
前記伝熱デバイスが、冷蔵デバイスである、請求項３７に記載の方法。
【請求項３９】
前記伝熱デバイスが、空調システムである、請求項３８に記載の方法。
【請求項４０】
式（Ｉ）の化合物を伝熱流体と混合することを含む、請求項１〜２７のいずれか一項に記載の組成物を調製する方法。
【請求項４１】
前記伝熱流体が、（ヒドロ）フルオロオレフィン（ＨＦＯ）、ヒドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）、クロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）、ヒドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）、及び炭化水素の群から選択される１つ以上の化合物を含む、請求項４０に記載の方法。
【請求項４２】
前記伝熱流体が、Ｒ−１２３４ｚｅ、Ｒ−１２３４ｙｆ、Ｒ−１２４３ｚｆ、Ｒ−１３４ａ、Ｒ−１５２ａ、Ｒ−３２、Ｒ−１６１、Ｒ−１２５、Ｒ−１３４、プロパン、プロピレン、二酸化炭素、Ｒ−２４５ｆａ、Ｒ−２３６ｆａ、Ｒ−２２７ｅａ、Ｒ−１４３ａ、ｎ−ブタン、イソ−ブタン、Ｒ−３６５ｍｆｃ、Ｒ−１１２３、Ｒ−１１３２ａ、及びＲ１３３６ｍｚｚの群から選択される１つ以上の化合物を含む、請求項４０に記載の方法。
【請求項４３】
前記伝熱流体が、Ｒ−１２３４ｚｅ、Ｒ−１２３４ｙｆ、Ｒ−１２４３ｚｆ、Ｒ−１３４ａ、Ｒ−１５２ａ、及びＲ−３２の群から選択される１つ以上の化合物を含む、請求項４０に記載の方法。
【請求項４４】
前記伝熱流体が、Ｒ−１２３４ｚｅを含む、請求項４０に記載の方法。
【請求項４５】
前記伝熱流体が、Ｒ−１２３４ｙｆを含む、請求項４０に記載の方法。
【請求項４６】
伝熱剤としての、請求項１〜２７のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項４７】
前記伝熱剤が、式（Ｉ）の少なくとも２つの化合物を含む、請求項４６に記載の使用。
【請求項４８】
例えば伝熱用途における潤滑剤としての、請求項１〜２７のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項４９】
前記潤滑剤が、式（Ｉ）の少なくとも２つの化合物を含む、請求項４８に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
組成物
本発明は、組成物、その使用、及びその調整方法に関し、組成物は、伝熱部分及び潤滑部分を含み、潤滑部分は、ハロゲン化されたポリエーテルを含む。
【０００２】
本明細書内の情報または以前に公開された資料の列挙または考察は、必ずしもその情報または資料が、先端技術の一部であるか、または一般共通の知識であるという認識として取られるべきではない。
【背景技術】
【０００３】
フルオロカーボン系化合物は、現在、噴霧剤、発泡剤、及び伝熱流体などの多数の商業及び工業用途において使用されている。新たな冷媒が求められているため、伝熱流体としてのフッ素系化合物、特に（ヒドロ）フルオロオレフィンへの関心及びその使用が増加している。
【０００４】
ジクロロジフルオロメタン（冷媒Ｒ−１２）は、冷媒特性の好適な組み合わせを持ち、長年最も広く使用される冷媒であった。ジクロロジフルオロメタン及びクロロジフルオロメタンなどの完全及び部分的にハロゲン化されたクロロフルオロカーボンが、地球の保護オゾン層を損傷させているという国際的な懸念のため、それらの製造及び使用は、厳しく制限され、最終的に完全に廃止されるべきであるというのが一般的な合意であった。ジクロロジフルオロメタンの使用は、１９９０年代に廃止された。
【０００５】
クロロジフルオロメタン（Ｒ−２２）が、そのより低いオゾン層破壊係数のために、Ｒ−１２の代わりとして導入された。Ｒ−２２が強力な温室効果ガスであるという懸念に伴い、その使用もまた廃止されている。Ｒ−４１０Ａ及びＲ−４０７（Ｒ−４０７Ａ、Ｒ−４０７Ｂ、及びＲ−４０７Ｃを含む）が、Ｒ−２２の代わりの冷媒として導入された。しかしながら、Ｒ−２２、Ｒ−４１０Ａ、及びＲ−４０７冷媒はすべて、高い地球温暖化係数（ＧＷＰ、また温室温暖化係数としても既知である）を有する。
【０００６】
１，１，１，２−テトラフルオロエタン（冷媒Ｒ−１３４ａ）が、Ｒ−１２の代わりの冷媒として導入された。しかしながら、低いオゾン層破壊係数を有するにも関わらず、Ｒ−１３４ａは、１４３０のＧＷＰを有する。より低いＧＷＰを有する、Ｒ−１３４ａの代わりのものを見出すことが望ましいであろう。
【０００７】
Ｒ−１５２ａ（１，１−ジフルオロエタン）が、Ｒ−１３４ａの代替物として特定された。それはＲ−１３４ａよりいくらか効率的であり、１２０の温室温暖化係数を有する。しかしながら、Ｒ−１５２ａの可燃性は、例えば可動空調システムにおけるその安全使用を可能にするには高すぎると判断される。具体的には、空気中のその可燃性下限値は低すぎ、その火炎速度は高すぎ、かつその発火エネルギーは低すぎる。
【０００８】
（ヒドロ）フルオロオレフィン、特にテトラフルオロプロペンが、様々な伝熱デバイスにおける使用のための可能な冷媒として提唱された。
【０００９】
伝熱流体はしばしば、加熱及び冷蔵システムなどにおいて、潤滑剤と組み合わせて使用される。かかる潤滑剤は、伝熱システムの継続的かつ円滑な運用を確保するために、伝熱組成物中に含まれる。
【００１０】
伝熱組成物中で使用される潤滑剤は、組成物中の冷媒と適合性がある必要がある。潤滑剤及び冷媒の適合性は、運用温度範囲の一部での少なくとも部分的混和性への要求、使用において分解または反応する低い傾向、及び適用のための適切な粘度などの多数の要素に基づく。
【００１１】
したがって、伝熱流体と組み合わせて使用され得る潤滑剤の必要性があり、それらは両方、現在、代わりの組成物として使用され、提唱されている。具体的には、潤滑剤は、潤滑剤としてうまく機能することに加えて、様々な伝熱流体との混和性があり、適切な粘度を持ち、伝熱流体の能力を減少させず、低い可燃性を有することすべてが所望される。
【００１２】
低い可燃性を有する潤滑剤は、かかる組成物が、エンジンの熱い金属表面と接触することになる危険があるため、自動車用空調に使用される伝熱流体にとって特に重要である。
【発明の開示】
【００１３】
本発明は、伝熱部分及び潤滑部分を含む組成物であって、潤滑部分が式（Ｉ）の化合物を含む、組成物の提供によって、上述及び他の不足に対処する。
【化１】
2020169331.tif 000002
式中、
Ｗが独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩからなる群から選択され、
Ｙが独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩからなる群から選択され、
Ｚは独立して、Ｈ、ＯＨ、（ＣＷ２）ｐＣＷ３、ＣＹ３、ＯＣＷ３、Ｏ（ＣＷ２）ｐＣＷ３、ＯＣＷ（（ＣＹ２）ｍＣＹ３）ＣＷＣＷ２、ポリアルキレングリコール、及びポリオールエステルからなる群から選択され、
ｎは、２〜２５０の整数であり、
ｍは、０〜３の整数であり、
ｐは、０〜９の整数である。
【００１４】
かかる潤滑剤は、熱い表面に曝露されたときを含め、発火に対する優れた耐性を示す。
【００１５】
本発明によって、例えば伝熱用途における潤滑剤としての、上述のかかる組成物の使用も提供される。
【００１６】
本発明によって、上述のかかる組成物を調製する方法がさらに提供される。
【００１７】
本発明の組成物
一態様では、本発明は、伝熱部分及び潤滑部分を含む組成物を提供し、潤滑部分は、式（Ｉ）の化合物を含み、
【化２】
2020169331.tif 000003
式中、
Ｗは独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩからなる群から選択され、
Ｙは独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩからなる群から選択され、
Ｚは独立して、Ｈ、ＯＨ、（ＣＷ２）ｐＣＷ３、ＣＹ３、ＯＣＷ３、Ｏ（ＣＷ２）ｐＣＷ３、ＯＣＷ（（ＣＹ２）ｍＣＹ３）ＣＷＣＷ２、ポリアルキレングリコール、及びポリオールエステルからなる群から選択され、
ｎは、２〜２５０の整数であり、
ｍは、０〜３の整数であり、
ｐは、０〜９の整数である。
【００１８】
ある実施形態では、Ｙは、ＦまたはＣｌ、好ましくはＦである。Ｗは、Ｈ、Ｆ、またはＣｌであり得る。好ましくは、Ｗは、Ｈである。有利に、ｍは、０〜３の整数、好ましくは０であり、ｎは、２〜１００、例えば５〜２０の整数であり、好ましくはｎは、１０〜２０の整数、例えば、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、または２０である。
【００１９】
かかる潤滑剤／伝熱成分組成物は、熱い表面上に噴霧されたときまたは火炎を通って噴霧されたときなどに、低い可燃性を示す。
【００２０】
ある実施形態では、Ｚ誘導体のうちの少なくとも１つは、ＯＨである。好ましくは、両方のＺ誘導体は、ＯＨである。
【００２１】
別の実施形態では、少なくとも１つのＺ誘導体は、ポリアルキレングリコールを含み得る。代替的には、両方のＺ誘導体は、ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）を含み得る。どちらの場合にも、ポリアルキレングリコールは、ポリ（エチレンオキシド）及びポリ（プロピレンオキシド）、ならびにそれらの混合物からなる群から選択され得る。かかる実施形態では、ＰＡＧ基は、式（Ｉ）のヒドロキシル末端キャップ基（すなわち、Ｚ＝ＯＨ）とカルボン酸末端キャップＰＡＧとの間のエステル結合の形成を介して、式（Ｉ）の化合物と共役され得る。
【００２２】
さらなる実施形態では、Ｚ誘導体は独立して、１〜１０個の炭素原子を含有するアルキル基またはアルコキシ基であり得る。
【００２３】
ある実施形態では、両方のＺ誘導体は同じであってもよい。代替的には、両方のＺ誘導体は異なってもよい。
【００２４】
ある実施形態では、本発明の総組成物中の潤滑部分の重量パーセントは、１〜３０％、好ましくは１〜１０％、より好ましくは１〜５％である。
【００２５】
本発明のある実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、式（ＩＩ）の化合物である。
【化３】
2020169331.tif 000004
【００２６】
本発明の代替的な実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、式（ＩＩＩ）の化合物である。
【化４】
2020169331.tif 000005
【００２７】
本発明のある実施形態では、式（ＩＩＩ）のＰＡＧ基は、エステル結合を介して重合体骨格と接続している。本発明の別の実施形態では、式（ＩＩＩ）のＰＡＧ基は、エーテル結合を介して重合体骨格と接続している。
【００２８】
本発明のある実施形態では、組成物は、式（Ｉ）の少なくとも２つの異なる化合物を含み得る。かかる場合において、式（Ｉ）の少なくとも２つの化合物におけるｎの値は同じであってもよい。代替的には、式（Ｉ）の少なくとも２つの化合物におけるｎの値は異なってもよい。
【００２９】
本発明のある実施形態では、組成物の潤滑部分は、４０℃で約５〜約２５０ｃＳｔの動粘度を有し得る。有利に、潤滑部分は、４０℃で約２０〜約１００ｃＳｔ、例えば約３０〜約７０ｃＳｔ、例えば約３０〜約６０ｃＳｔの動粘度を有する。
【００３０】
好ましくは、伝熱部分は、（ヒドロ）フルオロオレフィン（ＨＦＯ）、ヒドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）、クロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）、ヒドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）、及び炭化水素の群から選択される１つ以上の化合物を含む。
【００３１】
有利に、伝熱部分は、１，３，３，３−テトラフルオロプロペン（Ｒ−１２３４ｚｅ）、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（Ｒ−１２３４ｙｆ）、３，３，３−トリフルオロプロペン（Ｒ−１２４３ｚｆ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｒ−１３４ａ）、１，１−ジフルオロエタン（Ｒ−１５２ａ）、ジフルオロメタン（Ｒ−３２）、フルオロエタン（Ｒ−１６１）、ペンタフルオロエタン（Ｒ−１２５）、１，１，２，２−テトラフルオロエタン（Ｒ−１３４）、プロパン、プロピレン、二酸化炭素、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２４５ｆａ）、１，１，１，３，３，３−ヘキソフルオロプロパン（Ｒ−２３６ｆａ）、１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（Ｒ−２２７ｅａ）、１，１，１−トリフルオロエタン（Ｒ−１４３ａ）、ｎ−ブタン、イソ−ブタン、及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（Ｒ−３６５ｍｆｃ）、１，１，２−トリフルオロエチレン（Ｒ−１１２３）、１，１−ジフルオロエチレン（Ｒ−１１３２ａ）、１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブテン（Ｒ１３３６ｍｚｚ）、例えばＲ−１２３４ｚｅ、Ｒ−１２３４ｙｆ、Ｒ−１２４３ｚｆ、Ｒ−１３４ａ、Ｒ−１５２ａ、及びＲ−３２の群から選択される１つ以上の化合物を含み得る。
【００３２】
誤解を避けるために、化合物が、２つの立体配置の異性体、例えば、二重結合周囲のシスまた及びトランス異性体のうちの１つとして存在し得る場合、異性体の指定を伴わない用語の使用（例えば、Ｒ−１２３４ｚｅ）が、どちらかの異性体を指すためであることを理解されたい。
【００３３】
好都合に、伝熱部分は、テトラフルオロプロペンを含む。好ましくは、伝熱部分は、Ｒ−１２３４ｚｅを含み、さらにより好ましくは、伝熱部分は、Ｒ−１２３４ｚｅ（Ｅ）を含む。有利に、伝熱組成物は、Ｒ−１２３４ｙｆを含む。
【００３４】
有利に、本発明の組成物は、ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）及び／またはポリオールエステル（ＰＯＥ）系潤滑剤と組み合わされた同じ伝熱部分を含む組成物よりも可燃性が低い。
【００３５】
ある実施形態では、本発明の組成物は、既存のポリアルキレングリコール、ポリアルキレングリコールエステル、及びポリオールエステル潤滑油と混和性がある。
【００３６】
ある実施形態では、潤滑部分を含む化合物は、総重量の約１〜３０重量％、好ましくは１〜１０重量％、及びさらにより好ましくは１〜５重量％の割合で潤滑部分が伝熱部分に添加されたときに、混合物が１つの液相を有するような、伝熱部分とのある程度の混和性を提供するのに十分な酸素対炭素比で炭素、水素、及び酸素を含む。好ましくは、混合物は、組成物中に１〜２０重量％の潤滑部分が存在するときに、１つの液相を有する。さらにより好ましくは、組成物は、伝熱部分対潤滑部分の割合にかかわらず、１つの液相である。この可溶性または混和性は、好ましくは、全ての通常運用温度で存在する。例えば、可溶性または混和性は、−１００℃〜＋１００℃の間の少なくとも１つの温度、好ましくは−７５℃〜＋７５℃の間の少なくとも１つの温度、さらにより好ましくは−５０℃〜＋５０℃の間の少なくとも１つの温度で存在する。有利に、可溶性または混和性は、全ての温度範囲にわたって存在し、組成物は、液相である。
【００３７】
好都合に、本発明の組成物は、伝熱部分単独よりも可燃性が低い。
【００３８】
好ましくは、本発明の組成物は、約５００℃以上、例えば５１０℃、５２０℃、５３０℃、５４０℃、５５０℃、５６０℃、５７０℃、５８０℃、５９０℃、好ましくは約６００℃以上、例えば６１０℃、６２０℃、６３０℃、または６４０℃の発火の最も低い温度を有する。
【００３９】
ある実施形態では、本発明の組成物は、非可燃性であり得る。
【００４０】
可燃性は、２００４年付けのＡｄｄｅｎｄｕｍ  ３４ｐの通り、試験方法と共にＡＳＴＭ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｅ−６８１を組み込むＡＳＨＲＡＥ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  ３４に従って決定され得、参考によりその全体の内容が本明細書に組み込まれる。
【００４１】
好都合に、本発明の組成物の地球温暖化係数（ＧＷＰ）は、約３５００、３０００、２５００、または２０００未満であり得る。例えば、ＧＷＰは、２５００、２４００、２３００、２２００、２１００、２０００、１９００、１８００、１７００、１６００、または１５００未満であり得る。本発明の組成物のＧＷＰは、好ましくは１４００、１３００、１２００、１１００、１０００、９００、８００、７００、６００、または５００未満である。
【００４２】
好ましくは、本発明の組成物は、オゾン層破壊を全くまたはほとんど有しない。
【００４３】
ある実施形態では、本発明の組成物は、伝熱流体単独よりも伝熱特性を改善した。
【００４４】
理論によって縛られるのを望む訳ではないが、式（Ｉ）の化合物が、伝熱剤としてさらに作用し、したがって、本発明の組成物の伝熱特性を増し得ると考えられている。
【００４５】
有利に、組成物は、安定剤をさらに含む。
【００４６】
好ましくは、安定剤は、ジエン系化合物、ホスフェート、フェノール化合物、及びエポキシド、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される。
【００４７】
好都合に、組成物は、追加の難燃剤をさらに含む。
【００４８】
好ましくは、難燃剤は、トリ−（２−クロロエチル）−ホスフェート、（クロロプロピル）ホスフェート、トリ−（２，３−ジブロモプロピル）−ホスフェート、トリ−（１，３−ジクロロプロピル）−ホスフェート、リン酸二アンモニウム、様々なハロゲン化芳香族化合物、酸化アンチモン、アルミニウム三水和物、ポリ塩化ビニル、フッ素化ヨードカーボン、フッ素化ブロモカーボン、トリフルオロヨードメタン、ペルフルオロアルキルアミン、ブロモ−フルオロアルキルアミン、及びそれらの混合物からなる群から選択される。
【００４９】
ある実施形態では、本発明の組成物は、少なくとも１０〜９０重量％の割合で、好ましくは１０〜７５重量％、例えば１０、２０、３０、４０、または５０重量％の割合で潤滑組成物内に含まれ得る。
【００５０】
本発明はまた、本発明の組成物を含む伝熱デバイス、及び／または伝熱デバイスにおける本発明の組成物の使用を提供する。
【００５１】
ある実施形態では、伝熱デバイスは、冷蔵デバイスである。
【００５２】
好都合に、伝熱デバイスは、自動車空調システム、住宅空調システム、業務用空調システム、住宅冷蔵庫システム、住宅冷凍機システム、業務用冷蔵庫システム、業務用冷凍機システム、冷却器空調システム、冷却器冷蔵システム、及び業務用または住宅熱ポンプシステムからなる群から選択される。
【００５３】
好ましくは、伝熱デバイスは、圧縮機を含む。
【００５４】
本発明のさらなる態様に従って、物品を冷却する方法が提供され、その方法は、本発明の組成物を凝縮し、その後冷却される物品の付近で組成物を蒸発させることを含む。
【００５５】
本発明の別の態様に従って、物品を加熱するための方法が提供され、その方法は、加熱される物品の付近で本発明の組成物を凝縮し、その後組成物を蒸発させることを含む。
【００５６】
本発明のさらなる態様に従って、本発明の組成物を含む機械力発生デバイスが提供される。
【００５７】
好ましくは、機械力発生デバイスは、ランキンサイクルまたはその修正形を使用して、熱から仕事を発生させるように適合される。
【００５８】
本発明の別の態様に従って、既存の伝熱流体を除去し、本発明の組成物を導入するステップを含む、伝熱デバイスを改良する方法が提供される。好ましくは、伝熱デバイスは、冷蔵デバイスである。有利に、伝熱デバイスは、空調システムである。
【００５９】
本発明のさらなる態様に従って、本発明の組成物の追加によって、組成物の可燃性を減少させる方法が提供される。
【００６０】
本発明の組成物の調製方法
本発明の組成物は、式（Ｉ）の１つ以上の化合物を伝熱流体と混合することによって調製され得る。
【００６１】
好ましくは、伝熱流体は、（ヒドロ）フルオロオレフィン（ＨＦＯ）、ヒドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）、クロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）、ヒドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）、及び炭化水素の群から選択される１つ以上の化合物を含む。
【００６２】
有利に、伝熱流体は、Ｒ−１２３４ｚｅ、Ｒ−１２３４ｙｆ、Ｒ−１２４３ｚｆ、Ｒ−１３４ａ、Ｒ−１５２ａ、Ｒ−３２、Ｒ−１６１、Ｒ−１２５、Ｒ−１３４、プロパン、プロピレン、二酸化炭素、Ｒ−２４５ｆａ、Ｒ−２３６ｆａ、Ｒ−２２７ｅａ、Ｒ−１４３ａ、Ｒ−１１２３、Ｒ−１１３２ａ、Ｒ１３３６ｍｚｚ、ｎ−ブタン、イソ−ブタン、及びＲ−３６５ｍｆｃの群から選択される１つ以上の化合物を含む。
【００６３】
好都合に、伝熱流体は、Ｒ−１２３４ｚｅ、Ｒ−１２３４ｙｆ、Ｒ−１２４３ｚｆ、Ｒ−１３４ａ、Ｒ−１５２ａ、及びＲ−３２の群から選択される１つ以上の化合物を含む。
【００６４】
好ましくは、伝熱流体は、Ｒ−１２３４ｚｅを含む。
【００６５】
好ましくは、伝熱流体は、Ｒ−１２３４ｙｆを含む。
【００６６】
本発明の組成物の使用
ある態様では、本発明の組成物は、伝熱剤として使用され得る。ある実施形態では、伝熱剤として使用されるとき、本発明の組成物は、式（Ｉ）の少なくとも２つの化合物を含み得る。
【００６７】
別の態様では、本発明の組成物は、潤滑剤として使用され得る。ある実施形態では、潤滑剤組成物は、式（Ｉ）の少なくとも２つの化合物を含み得る。
【００６８】
潤滑剤組成物または伝熱組成物中の有効量の式（Ｉ）の化合物の使用は、それらの熱的及び機械的安定性、潤滑性、粘性、流動点、酸化防止及び腐食防止特性により有利である。
【実施例】
【００６９】
本発明による化合物を以下の方法によって合成した。４５０ｍＬのＰａｒｒ反応器をグローブボックス内で不活性雰囲気下に置き、１５０ｍＬの１，２−ジメトキシエタンを添加した。次いで、５０ｇ（０．４５ｍｏｌ）の３，３，３−トリフルオロプロピレンオキシドを、１．３ｇ（０．０１２ｍｏｌ）のカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドと共に添加した。次いで、反応器を密封し、グローブボックスから取り外し、撹拌器に接続した。次いで、反応器の内容物を撹拌し、９０℃に５日間撹拌した。次いで、内容物を冷却し、２００ｍＬの水でクエンチした。得られたポリトリフルオロプロピレンオキシド（ＰＴＦＯ）をジエチルエーテルで抽出し、ロータリーエバポレーター上で乾燥させた。
【００７０】
ＰＴＦＯを試験して、単独での、及びフルオロカーボン冷媒組成物と混合した場合の、その可燃性及び／または燃焼性を評価した。フッ素化種が、市販のポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）及びポリオールエステル（ＰＯＥ）潤滑剤材料と比較して、燃焼温度上昇を示したことを見出した。
【００７１】
ホットマニホルド試験
ＩＳＯ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  ＩＳＯ ２０８２３：２００３に記載される試験装置及び試験方法を使用して、熱い金属表面との接触時の流体の発火のしやすさの評価を行った。この試験において、流体の液滴が、水平方向に対して浅い角度で傾いた、内部加熱された円柱状の熱い表面上に、垂直に下向きに落ちることを可能にし、その表面は、水平な溝を追加で備え、円柱状の本体の１つの側面で液体を捕捉した。（以下より表面を「マニホルド」として記載する）。
【００７２】
マニホルドの温度を、発火が観察されるまで段階的に増加した。発火の特徴及び勢いにおける観察をまた、各試験中に記録した。本発明の５つの流体、２つのＰＡＧ型潤滑剤（Ｎｉｐｐｏｎ  Ｄｅｎｓｏ  ＮＤ１２及びＤａｐｈｎｅ  ＦＤ４６ＸＧ、それぞれ比較例１及び２）、及び１つのＰＯＥ潤滑剤（Ｅｍｋａｒａｔｅ  ＲＬ６８Ｈ、比較例３）を試験した。全フッ素置換潤滑剤材料（ＤｕＰｏｎｔ  Ｋｒｙｔｏｘ（商標）ＧＰＬ１５０）をまた、比較例として試験した。以下に、結果を表にする。
【表１】
2020169331.tif 000006
【００７３】
この結果は、本発明の化合物によってもたらされる発火耐性の、冷媒技術において使用される従来の潤滑剤に対する著しい改善を明らかに示す。
【００７４】
本発明の所与の態様、特徴またはパラメータについての選好及び選択肢は、文脈上そうでないとする明確な指示がない限り、本発明のすべての他の態様、特徴及びパラメータについてのありとあらゆる選好及び選択肢と組み合わせて開示されたものとしてみなされるべきである。
【００７５】
分子、例えばＨＦＯ−１２３４ｚｅが、Ｅ異性体及びＺ異性体の形態をとり得る場合、その分子の一般的な開示は、Ｅ異性体及びＺ異性体の両方を等しく指すことを意図する。
【００７６】
本発明は、次の特許請求の範囲により定義される。
【外国語明細書】
2020169331000001.pdf