(57)【要約】【課題】ＨＣの低温浄化能、過渡期及び高ＳＶ領域でのＮＯｘ浄化能が高い、排ガス浄化触媒装置を提供すること。【解決手段】基材３と、基材３上の第１触媒コート層１とを有し、第１触媒コート層１は、排ガス流れ上流側の第１触媒コート層前段部１ａと、排ガス流れ下流側の第１触媒コート層後段部１ｂとを有し、第１触媒コート層前段部１ａ及び第１触媒コート層後段部１ｂは、それぞれ、無機酸化物粒子と、この無機酸化物粒子に担持されているロジウムとを含み、無機酸化物粒子の少なくとも一部は、セリアを含み、第１触媒コート層後段部１ｂの単位長さ当たりのセリア量は、第１触媒コート層前段部１ａの単位長さ当たりのセリア量よりも多く、第１触媒コート層前段部１ａは、排ガス流れ上流側の端部が排ガス流れに直接接するように配置されている、排ガス浄化触媒装置１０。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、前記基材上の第１触媒コート層とを有し、
前記第１触媒コート層は、排ガス流れ上流側の第１触媒コート層前段部と、排ガス流れ下流側の第１触媒コート層後段部とを有し、
前記第１触媒コート層前段部及び前記第１触媒コート層後段部は、それぞれ、無機酸化物粒子と、前記無機酸化物粒子に担持されているロジウムとを含み、
前記無機酸化物粒子の少なくとも一部は、セリアを含み、
前記第１触媒コート層後段部の単位長さ当たりのセリア量は、前記第１触媒コート層前段部の単位長さ当たりのセリア量よりも多く、
前記第１触媒コート層前段部は、排ガス流れ上流側の端部が排ガス流れに直接接するように配置されている、
排ガス浄化触媒装置。
【請求項２】
前記第１触媒コート層の前記セリアが、セリア単体、及びセリアを含む複合酸化物から選択される１種以上の無機酸化物の粒子中に含まれている、請求項１に記載の排ガス浄化触媒装置。
【請求項３】
前記セリアを含む複合酸化物が、セリア−ジルコニア複合酸化物である、請求項２に記載の排ガス浄化触媒装置。
【請求項４】
前記第１触媒コート層上に、第２触媒コート層を更に有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の排ガス浄化触媒装置。
【請求項５】
前記第２触媒コート層は、無機酸化物粒子と、前記無機酸化物粒子に担持されているロジウム及びパラジウムとを含み、
前記第２触媒コート層中の前記無機酸化物粒子の少なくとも一部は、セリアを含む、
請求項４に記載の排ガス浄化触媒装置。
【請求項６】
前記第２触媒コート層の前記セリアが、セリア単体、及びセリアを含む複合酸化物から選択される１種以上の無機酸化物の粒子中に含まれている、請求項５に記載の排ガス浄化触媒装置。
【請求項７】
前記セリアを含む複合酸化物が、セリア−ジルコニア複合酸化物である、請求項６に記載の排ガス浄化触媒装置。
【請求項８】
前記第２触媒コート層の単位長さ当たりのセリア量が、前記第１触媒コート層後段部の単位長さ当たりのセリア量よりも多い、請求項５〜７のいずれか一項に記載の排ガス浄化触媒装置。
【請求項９】
前記第２触媒コート層のロジウムが、前記セリア単体、及び前記セリアを含む複合酸化物から選択される１種以上の無機酸化物の粒子に担持されており、
前記第２触媒コート層のパラジウムが、前記セリア単体及び前記セリアを含む複合酸化物以外の無機酸化物の粒子に担持されている、
請求項６又は７に記載の排ガス浄化触媒装置。
【請求項１０】
前記第２触媒コート層が、アルカリ土類金属化合物を含む、請求項４〜９のいずれか一項に記載の排ガス浄化触媒装置。
【請求項１１】
前記第１触媒コート層が、アルカリ土類金属化合物を実質的に含まない、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の排ガス浄化触媒装置。
【請求項１２】
前記第１触媒コート層後段部の単位長さ当たりのロジウム量が、前記第１触媒コート層前段部の単位長さ当たりのロジウム量に対して、モル比で０．８以上１．２以下である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の排ガス浄化触媒装置。
【請求項１３】
前記第１触媒コート層前段部の長さが、前記第１触媒コート層の全長の３０％以上７０％以下である、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の排ガス浄化触媒装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、排ガス浄化触媒装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車等から排出される排ガスには、炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）、窒素酸化物（ＮＯｘ）等が含まれており、これらは排ガス浄化触媒によって浄化されたうえで、大気中に放出されている。排ガス浄化触媒としては、例えば、ハニカム状のモノリス基体の表面に触媒コート層を有するものが知られている。このような排ガス浄化触媒における触媒コート層には、例えば、担体粒子、及びこの担体粒子に担持された貴金属触媒が含まれている。
【０００３】
自動車等は、実際の運転においては、加速及び減速を繰り返しながら走行する。加速時及び減速時には、空燃比（Ａ／Ｆ）が急激に増減して、例えばＨＣの浄化率が影響を受ける。そこで、加減速に伴うＡ／Ｆ値の変動を緩和する目的で、触媒コート層内に酸素貯蔵能を示す材料（ＯＳＣ材）を配合する技術が知られている。
【０００４】
例えば、特許文献１には、ハニカム状のモノリスの表面に、下層及び上層を有する排ガス浄化用触媒において、Ｒｈ（ロジウム）がＯＳＣ材に担持されて成るＲｈ／ＯＳＣ材を含有する層を下層に配置し、Ｐｄがアルミナに担持されて成るＰｄ／アルミナを含有する層を上層に配置した排ガス浄化用触媒が記載されている。特許文献１では、この構成によって、上層Ｐｄが酸化状態に保たれ易くなり、その結果、ＨＣの低温浄化能が向上すると説明されている。
【０００５】
また、特許文献２には、基材上に、Ｐｔ又はＰｄを含有する下層である第１触媒層と、その上のＲｈを含有する上層である第２触媒層とを有する排ガス浄化用触媒において、第１触媒層が前段部と後段部とを有し、前段部と後段部とのＯＳＣ材の比率（前段部／後段部）が１＜（前段部／後段部）＜９である排ガス浄化用触媒が記載されている。特許文献２では、この構成によって、排ガス流れの上流側で酸素吸蔵反応が促進されて、排ガスのＡ／Ｆ値変動を緩和できるとともに、Ａ／Ｆ値の変動が緩和された排ガスを下流側に供給することが可能となるため、高いＮＯｘ浄化能が得られると説明されている。
【０００６】
更に、特許文献３には、基材上に、パラジウム担持層、低ＯＳＣ能ロジウム担持層、及び高ＯＳＣ能ロジウム担持層を有する排ガス浄化用触媒において、パラジウム担持層よりも排ガス流れ下流側に低ＯＳＣロジウム担持層が配置され、低ＯＳＣロジウム担持層よりも排ガス流れ下流側に高ＯＳＣロジウム担持層が配置されている排ガス浄化用触媒が記載されている。特許文献３では、この構成によって、空燃比がストイキ〜リッチのときに、パラジウム担持層から発生した水素がロジウム担持層に供給されて、ロジウムの還元を促進すると説明されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１０−５５６６号公報
【特許文献２】特開２０１１−２１２６３９号公報
【特許文献３】特開２０１０−１７９２００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
自動車等から排出される排ガスについての規制は年々厳しくなり、排ガス浄化能の試験として、より実走に近いモードの試験サイクルが採用されている。例えば、欧州議会ではＲＤＥ（Ｒｅａｌ  Ｄｒｉｖｉｎｇ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ）規制が採用されており、米国環境保護庁は例えばＬＡ＃４等のモードを制定しており、特に、ＮＯｘ浄化能への要求が高まっている。
【０００９】
また、燃費の向上が求められ、停止時に暖機運転が停止する制御がなされた車両が増えている。
【００１０】
このような状況の中、エンジン始動時の低温状態におけるＨＣ浄化能、エンジン再始動後の過渡期におけるＮＯｘ浄化能、及び空間速度（ＳＶ：Ｓｐａｃｅ  Ｖｅｌｏｃｉｔｙ）が高い領域でのＮＯｘ浄化能を向上することが求められている。しかしながら、従来技術で提案された排ガス浄化触媒では、これらの性能は未だ不十分である。
【００１１】
本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、ＨＣの低温浄化能、過渡期及び高ＳＶ領域でのＮＯｘ浄化能が高い、排ガス浄化触媒装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、以下のとおりである。
【００１３】
《態様１》
基材と、上記基材上の第１触媒コート層とを有し、
上記第１触媒コート層は、排ガス流れ上流側の第１触媒コート層前段部と、排ガス流れ下流側の第１触媒コート層後段部とを有し、
上記第１触媒コート層前段部及び上記第１触媒コート層後段部は、それぞれ、無機酸化物粒子と、この無機酸化物粒子に担持されているロジウムとを含み、
上記無機酸化物粒子の少なくとも一部は、セリアを含み、
上記第１触媒コート層後段部の単位長さ当たりのセリア量は、上記第１触媒コート層前段部の単位長さ当たりのセリア量よりも多く、
上記第１触媒コート層前段部は、排ガス流れ上流側の端部が排ガス流れに直接接するように配置されている、
排ガス浄化触媒装置。
《態様２》
上記第１触媒コート層の上記セリアが、セリア単体、及びセリアを含む複合酸化物から選択される１種以上の無機酸化物の粒子中に含まれている、態様１に記載の排ガス浄化触媒装置。
《態様３》
上記セリアを含む複合酸化物が、セリア−ジルコニア複合酸化物である、態様２に記載の排ガス浄化触媒装置。
《態様４》
上記第１触媒コート層上に、第２触媒コート層を更に有する、態様１〜３のいずれか一項に記載の排ガス浄化触媒装置。
《態様５》
上記第２触媒コート層は、無機酸化物粒子と、この無機酸化物粒子に担持されているロジウム及びパラジウムとを含み、
上記第２触媒コート層中の上記無機酸化物粒子の少なくとも一部は、セリアを含む、
態様４に記載の排ガス浄化触媒装置。
《態様６》
上記第２触媒コート層の上記セリアが、セリア単体、及びセリアを含む複合酸化物から選択される１種以上の無機酸化物中に含まれている、態様５に記載の排ガス浄化触媒装置。
《態様７》
上記セリアを含む複合酸化物が、セリア−ジルコニア複合酸化物である、態様６に記載の排ガス浄化触媒装置。
《態様８》
上記第２触媒コート層の単位長さ当たりのセリア量が、上記第１触媒コート層後段部の単位長さ当たりのセリア量よりも多い、態様５〜７のいずれか一項に記載の排ガス浄化触媒装置。
《態様９》
上記第２触媒コート層のロジウムが、上記セリア単体、及び上記セリアを含む複合酸化物から選択される１種以上の無機酸化物の粒子に担持されており、
上記第２触媒コート層のパラジウムが、上記セリア単体及び上記セリアを含む複合酸化物以外の無機酸化物の粒子に担持されている、
態様６又は７に記載の排ガス浄化触媒装置。
《態様１０》
上記第２触媒コート層が、アルカリ土類金属化合物を含む、態様４〜９のいずれか一項に記載の排ガス浄化触媒装置。
《態様１１》
上記第１触媒コート層が、アルカリ土類金属化合物を実質的に含まない、態様１〜１０のいずれか一項に記載の排ガス浄化触媒装置。
《態様１２》
上記第１触媒コート層後段部の単位長さ当たりのロジウム量が、上記第１触媒コート層前段部の単位長さ当たりのロジウム量に対して、モル比で０．８以上１．２以下である、態様１〜１１のいずれか一項に記載の排ガス浄化触媒装置。
《態様１３》
上記第１触媒コート層前段部の長さが、上記第１触媒コート層の全長の３０％以上７０％以下である、態様１〜１２のいずれか一項に記載の排ガス浄化触媒装置。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の排ガス浄化触媒は、ＨＣの低温浄化能、過渡期及び高ＳＶ領域でのＮＯｘ浄化能に優れる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】図１は、本発明の排ガス浄化触媒装置の構造の一例を説明するための概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
《排ガス浄化触媒装置》
本発明の排ガス浄化触媒装置は、
基材と、基材上の第１触媒コート層とを有し、
第１触媒コート層は、排ガス流れ上流側の第１触媒コート層前段部と、排ガス流れ下流側の第１触媒コート層後段部とを有し、
第１触媒コート層前段部及び第１触媒コート層後段部は、それぞれ、無機酸化物粒子と、この無機酸化物粒子に担持されているロジウムとを含み、
この無機酸化物粒子の少なくとも一部は、セリアを含み、
第１触媒コート層後段部の単位長さ当たりのセリア量は、第１触媒コート層前段部の単位長さ当たりのセリア量よりも多く、
第１触媒コート層前段部は、排ガス流れ上流側の端部が排ガス流れに直接接するように配置されている。
【００１７】
セリアは、ＯＳＣ能を示す代表的な材料として、排ガス浄化触媒に配合されることが多い。触媒コート層がセリアを含むと、空燃比の変動が緩和され、安定した排ガス浄化性能を示すことが期待される。しかし、セリア量が過度に多いと、空燃比の変動を緩和する能力には優れることになるものの、ロジウムのメタル化を阻害して、ＮＯｘの還元浄化能が損なわれることがある。一方でセリア量が過度に少ないと、空燃比変動の緩和効果が不十分となる他、塩基サイト数の減少によるＨＣの吸着量が増加して、活性点のＨＣ被毒が懸念される。
【００１８】
本発明の排ガス浄化触媒装置では、第１触媒コート層後段部の単位長さ当たりのセリア量が、第１触媒コート層前段部の単位長さ当たりのセリア量よりも多くなるように構成されている。この構成によると、前段部では、必要量の塩基サイトによってＨＣ被毒を回避しつつ、エンジン始動時、再始動時等にはＲｈのメタル化を促進することができ、一方の後段部では、多量のセリアによって空燃比の変動が十分に緩和されて、高い排ガス浄化能が発揮される。
【００１９】
本発明の排ガス浄化触媒装置は、第１触媒コート層上に、第２触媒コート層を更に有していてもよく、この第２触媒コート層は、無機酸化物粒子と、この無機酸化物粒子に担持されているロジウム及びパラジウムとを含んでいてもよく、第２触媒コート層中の無機酸化物粒子の少なくとも一部は、セリアを含んでいてもよい。上層となる第２触媒コート層がロジウム及びパラジウムの双方を含むことにより、排ガスとこれらの貴金属触媒との接触頻度を高い水準で確保することができ、例えば低温時の排ガス浄化能を高い状態に維持することができるのである。
【００２０】
図１に、本発明の好ましい実施態様における排ガス浄化触媒装置の概略断面図を示した。
【００２１】
図１の排ガス浄化触媒装置（１０）は、
基材（３）と、基材（３）上の第１触媒コート層（１）を有し、
第１触媒コート層（１）は、排ガス流れ上流側の第１触媒コート層前段部（１ａ）と、排ガス流れ下流側の第１触媒コート層後段部（１ｂ）とを有し、
第１触媒コート層前段部（１ａ）及び第１触媒コート層後段部（１ｂ）は、それぞれ、無機酸化物粒子と、この無機酸化物流に担持されたロジウムとを含み、無機酸化物粒子の少なくとも一部は、セリアを含む。
第１触媒コート層後段部（１ｂ）の単位長さ当たりのセリア量は、第１触媒コート層前段部（１ａ）の単位長さ当たりのセリア量よりも多く、
第１触媒コート層前段部（１ａ）は、排ガス流れ上流側の端部が排ガス流れに直接接するように配置されている。
【００２２】
図１の排ガス浄化触媒装置（１０）は、第１触媒コート層（１）上に、第２触媒コート層（２）を更に有している。この第２触媒コート層（２）は、無機酸化物粒子と、この無機酸化物粒子に担持されたロジウム及びパラジウムとを含んでいてよい。この第２触媒コート層（２）の無機酸化物粒子の少なくとも一部は、セリアを含んでいてよい。
【００２３】
以下、本発明の排ガス浄化触媒装置を構成する要素について、順に詳説する。
【００２４】
〈基材〉
本発明の排ガス浄化触媒装置における基材としては、排ガス浄化触媒装置の基材として一般に使用されているものを使用することができる。例えば、コージェライト、ＳｉＣ、ステンレス鋼、無機酸化物粒子等の材料から構成されている、例えばストレートタイプ又はウォールフロータイプのモノリスハニカム基材であってよい。
【００２５】
〈第１触媒コート層〉
第１触媒コート層は、排ガス流れ上流側の第１触媒コート層前段部と、排ガス流れ下流側の第１触媒コート層後段部とを有し、
上記第１触媒コート層前段部及び上記第１触媒コート層後段部は、それぞれ、無機酸化物粒子と、前記無機酸化物粒子に担持されているロジウムを含み、
前記無機酸化物粒子の少なくとも一部は、セリアを含み、
上記第１触媒コート層後段部の単位長さ当たりのセリア量は、上記第１触媒コート層前段部の単位長さ当たりのセリア量よりも多く、
上記第１触媒コート層前段部は、排ガス流れ上流側の端部が排ガス流れに直接接するように配置されている。
【００２６】
第１触媒コート層は、基材の長さの全部にわたって存在していてもよいし、基材長さ方向の一部の領域にのみ存在していてもよい。しかしながら排ガス浄化触媒装置の単位体積当たりの排ガス浄化効率を高める観点から、第１触媒コート層は、基材長さの８０％以上、８５％以上、９０％以上、９５％以上、又は１００％の領域に存在していてよい。
【００２７】
第１触媒コート層は、排ガス流れ上流側の第１触媒コート層前段部と、排ガス流れ下流側の第１触媒コート層後段部とを有する。
【００２８】
第１触媒コート層前段部の長さは、第１触媒コート層の全長の、例えば、３０％以上、３５％以上、４０％以上、４５％以上、５０％以上、５５％以上、６０％以上、又は６５％以上であってよく、例えば、７０％以下、６５％以下、６０％以下、５５％以下、５０％以下、４５％以下、４０％以下、又は３５％以下であってよい。
【００２９】
第１触媒コート層後段部の長さは、第１触媒コート層の全長から、第１触媒コート層前段部の長さを減じた長さであってよい。
【００３０】
第１触媒コート層前段部及び第１触媒コート層後段部は、それぞれ、無機酸化物粒子を含み、この無機酸化物粒子の少なくとも一部は、セリアを含む。第１触媒コート層中のセリアは、セリア単体、及びセリアを含む複合酸化物から選択される１種以上の無機酸化物の粒子中に含まれていてよい。セリアを含む複合酸化物は、たとえば、セリウムと、アルミニウム、ケイ素、チタニウム、ジルコニウム、希土類元素等から選択される１種又は２種以上の金属元素と、を含む複合酸化物であってよく、セリウム及びジルコニウムを含む複合酸化物であることが好ましく、セリウム及びジルコニウムの複合酸化物（セリア−ジルコニア複合酸化物）であることがより好ましい。
【００３１】
セリアを含む複合酸化物中のセリア濃度は、コート層に含有されるセリア濃度の所望値に応じて、適宜に設定されてよいが、例えば、１０質量％以上９０質量％以下の範囲を例示できる。
【００３２】
第１触媒コート層中のセリアは、セリア単体の粒子中に含まれている部分と、セリアを含む複合酸化物の粒子中に含まれている部分とを含んでいてもよい。
【００３３】
第１触媒コート層後段部の単位長さ当たりのセリア量（セリア濃度）は、第１触媒コート層前段部の単位長さ当たりのセリア量（セリア濃度）よりも多い。第１触媒コート層後段部のセリア濃度（［ＣｅＯ２］Ｒｒ）と、第１触媒コート層前段部のセリア濃度（［ＣｅＯ２］Ｆｒ）との比（［ＣｅＯ２］Ｒｒ／［ＣｅＯ２］Ｆｒ）は、後段部のセリア濃度を前段部のセリア濃度よりも大きく設定することの有利な点が効果的に発現されるように、例えば、１．１以上、１．２以上、１．４以上、１．７以上、２．０以上、又は２．５以上であってよい。一方で、前段部のセリア濃度を過度に少なくすると、第１触媒コート層前段部において、空燃比変動の緩和効果が不十分となる他、塩基サイト数の減少によるＨＣの吸着量が増加する不具合が懸念される。これを避ける観点から、第１触媒コート層後段部のセリア濃度と第１触媒コート層前段部のセリア濃度との比（［ＣｅＯ２］Ｒｒ／［ＣｅＯ２］Ｆｒ）は、例えば、３．０以下、２．５以下、２．０以下、１．７以下、又は１．４以下であってよい。
【００３４】
第１触媒コート層中のセリア量としては、第１触媒コート層前段部及び第１触媒コート層後段部に含まれるセリアの合計質量（ｇ）を、基材容量１Ｌ当たりに割り付けた質量割合（ｇ／Ｌ）として、例えば、５ｇ／Ｌ以上、６ｇ／Ｌ以上、７ｇ／Ｌ以上、８ｇ／Ｌ以上、９ｇ／Ｌ以上、又は１０ｇ／Ｌ以上であってよく、例えば、２０ｇ／Ｌ以下、１８ｇ／Ｌ以下、１６ｇ／Ｌ以下、１４ｇ／Ｌ以下、又は１２ｇ／Ｌ以下であってよい。
【００３５】
第１触媒コート層中のセリアが、セリアを含む複合酸化物の粒子中に含まれているとき、「セリア量」とは、当該複合酸化物中のセリウム元素をセリア（酸化セリウム（ＩＶ）、ＣｅＯ２）に換算した質量を意味する。
【００３６】
第１触媒コート層前段部及び第１触媒コート層後段部は、それぞれ、ロジウムを含む。
【００３７】
低温時及び高ＳＶ時双方のＮＯｘ浄化能を高める観点から、第１触媒コート層後段部の単位長さ当たりのロジウム量（ロジウム濃度）と、第１触媒コート層前段部の単位長さ当たりのロジウム量（ロジウム濃度）とは、同程度であってよい。具体的には、第１触媒コート層後段部のロジウム濃度は、第１触媒コート層前段部のロジウム濃度に対して、モル比で、例えば、０．８以上、０．９以上、又は１．０以上であってよく、例えば、１．２以下、１．１以下、又は１．０以下であってよい。
【００３８】
第１触媒コート層中のロジウム量としては、第１触媒コート層前段部及び第１触媒コート層後段部に含まれるロジウムの合計質量（ｇ）を、基材容量１Ｌ当たりに割り付けた質量割合（ｇ／Ｌ）として、例えば、０．０１ｇ／Ｌ以上、０．０５ｇ／Ｌ以上、０．１０ｇ／Ｌ以上、０．１５ｇ／Ｌ以上、又は０．２０ｇ／Ｌ以上であってよく、例えば、０．４０ｇ／Ｌ以下、０．３５ｇ／Ｌ以下、０．２５ｇ／Ｌ以下、又は０．２０ｇ／Ｌ以下であってよい。
【００３９】
第１触媒コート層中のロジウムは、セリア単体、及びセリアを含む複合酸化物、並びに後述の無機酸化物から選択される１種以上の粒子上に、好ましくは微粒子状で担持された状態であってよい。
【００４０】
第１触媒コート層は、ロジウム以外の貴金属触媒を含有していてもよいし、含有していなくてもよい。しかしながら第１触媒コート層は、ロジウム以外の貴金属触媒を実質的に含有しないことが好ましい。第１触媒コート層がロジウム以外の貴金属触媒を「実質的に含有しない」とは、第１触媒コート層に含まれる貴金属触媒の全質量に対するロジウム以外の貴金属触媒の質量の割合が、例えば、５質量％以下、３質量％以下、１質量％以下、０．５質量％以下、０．３質量％以下、若しくは０．１質量％以下、又は０質量％であることをいう。
【００４１】
第１触媒コート層の無機酸化物粒子は、上述のセリア単体、セリアを含む複合酸化物から選択される１種以上の無機酸化物の粒子以外に、セリア及びセリアを含む複合酸化物以外の無機酸化物の粒子を含んでいてもよい。
【００４２】
セリア及びセリアを含む複合酸化物以外の無機酸化物の粒子は、例えば、アルミニウム、ケイ素、チタニウム、ジルコニウム、希土類元素等から選択される１種以上の酸化物の粒子であってよい。無機酸化物粒子として、好ましくは、アルミナ、シリカ、シリカアルミナ、ゼオライト、チタニア、ジルコニア、セリア、及びセリア以外の希土類元素の酸化物から選択される１種以上の無機酸化物の粒子である。無機酸化物粒子として、好ましくは金属酸化物粒子を含む場合であり、特に好ましくは、アルミナ粒子を含む場合である。
【００４３】
第１触媒コート層は、上述の無機酸化物粒子、及びこの無機酸化物に担持されているロジウム以外に、その他の成分を含んでいてもよい。その他の成分は、例えば、アルカリ土類金属化合物、バインダー等であってよい。
【００４４】
第１触媒コート層は、アルカリ土類金属化合物を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。第１触媒コート層は、アルカリ土類金属化合物を実質的に含んでいないことが好ましい。第１触媒コート層がこれらの元素の化合物を「実質的に含んでいない」とは、第１触媒コート層の全質量に対するこれらの元素の化合物の合計質量の割合が、例えば、５質量％以下、３質量％以下、１質量％以下、０．５質量％以下、０．３質量％以下、若しくは０．１質量％以下、又は０質量％であることをいう。
【００４５】
第１触媒コート層は、バインダーを含んでいてよい。バインダーとしては、例えば、アルミナゾル、ジルコニアゾル、シリカゾル、チタニアゾル等が挙げられる。
【００４６】
第１触媒コート層前段部は、排ガス流れ上流側の端部が排ガス流れに直接接するように配置されている。本発明の排ガス浄化触媒装置は、このような構成を有することにより、低温時に、必要量の塩基サイトによってＨＣ被毒を回避しつつ、Ｒｈのメタル化を促進することができるとの本発明の利点を効果的に享受することができる。
【００４７】
なお、第１触媒コート層前段部が「排ガス流れ上流側の端部が排ガス流れに直接接するように配置されている」との要件は、本発明の排ガス浄化触媒装置が、第１触媒コート層上に第２触媒コート層を更に有する場合に、特に有意義である。
【００４８】
〈第２触媒コート層〉
本発明の排ガス浄化触媒装置は、第１触媒コート層上に、第２触媒コート層を更に有していてもよい。
【００４９】
第２触媒コート層は、基材の長さの全部にわたって存在していてもよいし、基材長さ方向の一部の領域にのみ存在していてもよい。しかしながら排ガス浄化触媒装置の単位体積当たりの排ガス浄化効率を高める観点から、第２触媒コート層は、基材長さの８０％以上、８５％以上、９０％以上、９５％以上、又は１００％の領域に存在していてよい。ただし、本発明の排ガス浄化触媒装置では、第１触媒コート層の排ガス流れ上流側の端部が、排ガス流れに直接接するように配置されることを要するため、排ガス浄化触媒装置のうちの少なくとも排ガス流れ上流側端部の付近では、第２触媒コート層が第１触媒コート層を介さず、直接基材上に配置されている領域を有さないことが好ましい。
【００５０】
第２触媒コート層は、無機酸化物粒子と、この無機酸化物粒子に担持されているロジウム及びパラジウムとを含んでいてよい。第２触媒コート層は、これら以外に、アルカリ土類金属化合物を更に含んでいてよい。
【００５１】
第２触媒コート層は、無機酸化物粒子を含んでいてよく、この無機酸化物粒子の少なくとも一部は、セリアを含んでいてよい。第２触媒コート層中のセリアは、セリア単体、及びセリアを含む複合酸化物から選択される１種以上の無機酸化物粒子中に含まれていてよい。セリアを含む複合酸化物については、第１触媒コート層における複合酸化物の説明を、そのまま採用してよい。したがって、第２触媒コート層におけるセリアを含む複合酸化物は、セリア−ジルコニア複合酸化物であることが好ましく、粒子状であってよい。
【００５２】
第２触媒コート層の無機酸化物粒子は、上述のセリア単体、セリアを含む複合酸化物から選択される１種以上の無機酸化物の粒子以外に、セリア及びセリアを含む複合酸化物以外の無機酸化物の粒子を含んでいてもよい。このセリア及びセリアを含む複合酸化物以外の無機酸化物の粒子については、第１触媒コート層における無機酸化物の説明を、そのまま採用してよい。したがって、第２触媒コート層におけるセリア及びセリアを含む複合酸化物以外の無機酸化物の粒子は、金属酸化物粒子を含んでいてよく、特に、アルミナ粒子を含んでいてよい。
【００５３】
第２触媒コート層の単位長さ当たりのセリア量（セリア濃度）は、第１触媒コート層後段部の単位長さ当たりのセリア量（セリア濃度）よりも多くてよい。排ガスと直接接する上層である第２触媒倍コート層においてセリアのＯＳＣ能を効果的に発現させる観点から、第１触媒コート層後段部のセリア濃度（［ＣｅＯ２］Ｒｒ）に対する第２触媒コート層のセリア濃度（［ＣｅＯ２］Ｕｐ）の比（［ＣｅＯ２］Ｕｐ／［ＣｅＯ２］Ｒｒ）は、例えば、１．１以上、１．２以上、１．３以上、１．４以上、又は１．５以上であってよい。一方で、第２触媒コート層中のロジウムのメタル化を阻害しないとの観点から、第１触媒コート層後段部のセリア濃度に対する第２触媒コート層のセリア濃度の比（［ＣｅＯ２］Ｕｐ／［ＣｅＯ２］Ｒｒ）は、例えば、２．０以下、１．９以下、１．８以下、１．７以下、又は１．６以下であってよい。
【００５４】
同様の観点から、第１触媒コート層前段部のセリア濃度（［ＣｅＯ２］Ｆｒ）に対する第２触媒コート層のセリア濃度（［ＣｅＯ２］Ｕｐ）の比（［ＣｅＯ２］Ｕｐ／［ＣｅＯ２］Ｆｒ）は、例えば、１．５以上、１．８以上、２．０以上、２．３以上、又は２．５以上であってよく、例えば、５．０以下、４．５以下、４．０以下、３．５以下、３．０以下、又は２．５以下であってよい。
【００５５】
第２触媒コート層中のセリア量としては、第２触媒コート層に含まれるセリアの質量（ｇ）を、基材容量１Ｌ当たりに割り付けた質量割合（ｇ／Ｌ）として、例えば、１０ｇ／Ｌ以上、１２ｇ／Ｌ以上、１４ｇ／Ｌ以上、１６ｇ／Ｌ以上、又は１８ｇ／Ｌ以上であってよく、例えば、３０ｇ／Ｌ以下、２８ｇ／Ｌ以下、２６ｇ／Ｌ以下、２４ｇ／Ｌ以下、２２ｇ／Ｌ以下、又は２０ｇ／Ｌ以下であってよい。
【００５６】
第２触媒コート層は、ロジウムを含んでいてよい。
【００５７】
第２触媒コート層中のロジウム量は、第２触媒コート層に含まれるロジウムの質量（ｇ）を、基材容量１Ｌ当たりに割り付けた質量割合（ｇ／Ｌ）として、例えば、０．１０ｇ／Ｌ以上、０．１５ｇ／Ｌ以上、０．２０ｇ／Ｌ以上、０．２５ｇ／Ｌ以上、又は０．３０ｇ／Ｌ以上であってよく、例えば、０．５０ｇ／Ｌ以下、０．４５ｇ／Ｌ以下、０．４０ｇ／Ｌ以下、０．３５ｇ／Ｌ以下、又は０．３０ｇ／Ｌ以下であってよい。
【００５８】
第２触媒コート層中のロジウム量を基材容量１Ｌ当たりに割り付けた質量割合は、第１触媒コート層前段部及び第１触媒コート層後段部に含まれるロジウムの合計質量を、基材容量１Ｌ当たりに割り付けた質量割合（ｇ／Ｌ）に対して、１．０倍超、１．１倍以上、１．２倍以上、１．３倍以上、１．４倍以上、又は１．５倍以上であってよく、２．０倍以下、１．９倍以下、１．８倍以下、１．７倍以下、１．６倍以下、又は１．５倍以下であってよい。
【００５９】
第２触媒コート層は、パラジウムを含んでいてよい。
【００６０】
第２触媒コート層中のパラジウム量は、第２触媒コート層に含まれるパラジウムの質量（ｇ）を、基材容量１Ｌ当たりに割り付けた質量割合（ｇ／Ｌ）として、例えば、０．１ｇ／Ｌ以上、０．３ｇ／Ｌ以上、０．５ｇ／Ｌ以上、０．６ｇ／Ｌ以上、又は０．７ｇ／Ｌ以上であってよく、例えば、１．５ｇ／Ｌ以下、１．４ｇ／Ｌ以下、１．３ｇ／Ｌ以下、１．２ｇ／Ｌ以下、１．１ｇ／Ｌ以下、又は１．０ｇ／Ｌ以下であってよい。
【００６１】
第２触媒コート層中のロジウム及びパラジウムは、それぞれ、上述の無機酸化物粒子から選択される１種以上に、好ましくは微粒子状で担持された状態であってよい。
【００６２】
本発明の排ガス浄化触媒装置では、ロジウムが、パラジウムと合金化して触媒活性が劣化することを抑制する観点から、第２触媒コート層中のロジウムとパラジウムとは、それぞれ別個の無機酸化物上に担持されていることが好ましい。
【００６３】
この観点から、第２触媒コート層では、
ロジウムが、セリア単体、及びセリアを含む複合酸化物から選択される１種以上の無機酸化物の粒子上に、好ましくは微粒子状で担持された状態であり、かつ、
パラジウムが、セリア単体及びセリアを含む複合酸化物以外の無機酸化物から選択される１種以上の無機酸化物の粒子上に、好ましくは微粒子状で担持された状態であってよい。
【００６４】
第２触媒コート層は、ロジウム及びパラジウム以外の貴金属触媒を含有していてもよいし、含有していなくてもよい。しかしながら第２触媒コート層は、ロジウム及びパラジウム以外の貴金属触媒を実質的に含有しないことが好ましい。第２触媒コート層がロジウム及びパラジウム以外の貴金属触媒を「実質的に含有しない」とは、第２触媒コート層に含まれる貴金属触媒の全質量に対するロジウム及びパラジウム以外の貴金属触媒の質量の割合が、例えば、５質量％以下、３質量％以下、１質量％以下、０．５質量％以下、０．３質量％以下、若しくは０．１質量％以下、又は０質量％であることをいう。
【００６５】
第２触媒コート層は、アルカリ土類金属化合物を更に含んでいてよい。
【００６６】
第２触媒コート層に含まれるアルカリ土類金属化合物としては、例えば、カルシウム化合物、バリウム化合物、ストロンチウム化合物等が挙げられ、これらの硫酸塩、硝酸塩、炭酸塩、オキソ酸塩、酸化物等を使用してよい。好ましくはバリウム化合物及びストロンチウム化合物から選択される１種以上であり、より好ましくは硫酸バリウム及び硫酸ストロンチウムである。
【００６７】
第２触媒コート層は、上述の無機酸化物粒子、ロジウム、及びパラジウム、並びに任意成分としてのアルカリ土類金属化合物以外に、その他の成分を更に含んでいてもよい。その他の成分は、例えば、バインダー等であってよい。バインダーについては、第１触媒コート層における説明を、そのまま採用してよい。
【００６８】
《排ガス浄化触媒装置の製造方法》
本発明の排ガス浄化触媒装置は、任意の方法によって製造されてよい。
【００６９】
本発明の排ガス浄化触媒装置は、例えば、
基材上に、第１の触媒コート層（前段部及び後段部）、並びに第２の触媒コート層を順次に形成する方法
によって製造されてよい。
【００７０】
〈基材〉
基材として、排ガス浄化触媒装置が有すべき所望の基材を選択して用いてよい。例えば上述したような、コージェライト、ＳｉＣ、ステンレス鋼、無機酸化物粒子等から構成されている、ストレートタイプ又はウォールフロータイプのモノリスハニカム基材である。
【００７１】
〈第１触媒コート層の形成〉
このような基材上に、第１の触媒コート層の前段部及び後段部を形成する。
【００７２】
第１触媒コート層前段部は、例えば、第１触媒コート層前段部形成用塗工液を、基材の排ガス流れ上流側端部から基材全長のうちの所定の範囲までコートした後、乾燥及び焼成することによって形成されてよい。第１触媒コート層後段部は、例えば、第１触媒コート層後段部形成用塗工液を、基材の排ガス流れ下流側端部から基材全長のうちの所定の範囲までコートした後、乾燥及び焼成することによって形成されてよい。第１触媒コート層の前段部及び後段部の形成順は任意であってよい。
【００７３】
或いは別法として、第１触媒コート層前段部形成用塗工液を、基材の排ガス流れ上流側端部から基材全長のうちの所定の範囲までコートした後、乾燥し、次いで、第１触媒コート層後段部形成用塗工液を、基材の排ガス流れ下流側端部から基材全長のうちの所定の範囲までコートした後、乾燥し、然る後に前段部及び後段部をまとめて焼成する方法によってもよい。前段部形成用塗工液及び後段部形成用塗工液のコート順は、上記と逆であってもよい。
【００７４】
第１触媒コート層前段部形成用塗工液及び第１触媒コート層後段部形成用塗工液は、それぞれ、第１触媒コート層前段部及び後段部に含まれる所望の成分が、適当な溶媒（例えば水）中に、溶解又は分散されて成る液状物であってよい。第１触媒コート層中のロジウムは、予め無機酸化物粒子上に担持されたロジウム担持無機酸化物粒子として、塗工液中に含有されることが好ましい。
【００７５】
ロジウム担持無機酸化物粒子は、例えば、適当な溶媒（例えば水）中に、ロジウム前駆体及び無機酸化物粒子を投入し、乾燥及び焼成することにより、得ることができる。ロジウム前駆体は、例えば、硝酸ロジウム、塩化ロジウム、塩化ロジウムナトリウム、塩化ロジウム五アミン、カルボニルアセチルロジウム等であってよい。
【００７６】
塗工液のコート、並びにコート後の乾燥及び焼成は、それぞれ、公知の方法に準じて行われてよい。
【００７７】
〈第２触媒コート層の形成〉
第１触媒コート層が形成された基材上に、次いで、第２触媒コート層を形成する。
【００７８】
第２触媒コート層は、例えば、第２触媒コート層形成用塗工液を、第１触媒コート層が形成された基材にコートした後、乾燥及び焼成することによって形成されてよい。
【００７９】
第２触媒コート層形成用塗工液は、第２触媒コート層に含まれる所望の成分が、適当な溶媒（例えば水）中に、溶解又は分散されて成る液状物であってよい。第２触媒コート層中のロジウム及びパラジウムは、それぞれ、予め無機酸化物粒子上に担持されたロジウム担持無機酸化物粒子及びパラジウム担持無機酸化物粒子として、塗工液中に含有されることが好ましい。
【００８０】
ロジウム担持無機酸化物粒子は、第１触媒コート層形成用塗工液について説明したのと同様の方法によって得ることができる。
【００８１】
パラジウム担持無機酸化物粒子は、例えば、適当な溶媒（例えば水）中に、パラジウム前駆体及び無機酸化物粒子を投入し、乾燥及び焼成することにより、得ることができる。パラジウム前駆体は、例えば、硝酸パラジウム、硫酸パラジウム、塩化パラジウム等であってよい。
【００８２】
塗工液のコート、並びにコート後の乾燥及び焼成は、それぞれ、公知の方法に準じて行われてよい。
【００８３】
以上の方法により、本発明の排ガス浄化触媒装置を製造することができる。しかしながら上記に説明した方法は、本発明の排ガス浄化触媒装置の製造方法の一例にすぎず、本発明の排ガス浄化触媒装置は、上記以外の任意の方法によって製造されてもよい。
【実施例】
【００８４】
Ｉ．単層触媒の検討
《実施例１》
〈排ガス浄化触媒装置の製造〉
（第１触媒コート層前段部形成用塗工液の調製）
純水中に、Ｒｈ金属換算０．１０ｇ相当量の硝酸ロジウム、及びセリア−ジルコニア複合酸化物粒子（セリア含量２０質量％）１１ｇ（セリア２．３０ｇ相当）を投入し、撹拌した後に、乾燥及び焼成して、ロジウム担持セリア−ジルコニア複合酸化物粒子１１．１ｇを得た。純水中に、得られたロジウム担持セリア−ジルコニア複合酸化物粒子の全量、アルミナ粒子２５ｇ、及びバインダーとしてアルミナゾルを投入し、撹拌することにより、第１触媒コート層前段部形成用塗工液を調製した。
【００８５】
（第１触媒コート層後段部形成用塗工液の調製）
セリア−ジルコニア複合酸化物の粒子として、セリア含量２０質量％のものを２８ｇ（セリア５．７０ｇ相当）用いた他は、上記の「第１触媒コート層前段部形成用塗工液の調製」と同様にして、第１触媒コート層前段部形成用塗工液を調製した。
【００８６】
（コート層の形成）
直径１０８ｍ、長さ７６ｍｍ（容量７００ｍＬ）のコージェライト製ハニカム基材の排ガス流れ上流側から３８ｍｍの範囲（基材全長の５０％）に、第１触媒コート層前段部形成用塗工液をコートし、乾燥後、焼成して、第１触媒コート層前段部を形成した。この第１触媒コート層前段部（長さ３８ｍｍ）におけるセリア濃度（単位長さ当たりのセリア質量）は、０．０６０ｇ／ｍｍ−前段部であった。
【００８７】
次いで、第１触媒コート層前段部が形成されたハニカム基材の排ガス流れ下流側から３８ｍｍの範囲（基材全長の５０％）に、第１触媒コート層後段部形成用塗工液をコートし、乾燥後、焼成して、第１触媒コート層後段部を形成することにより、実施例１の排ガス浄化触媒装置を製造した。この排ガス浄化触媒装置の第１触媒コート層後段部（長さ３８ｍｍ）におけるセリア濃度（単位長さ当たりのセリア質量）は０．１５０ｇ／ｍｍ−前段部であった。
【００８８】
したがって、実施例１の排ガス浄化触媒装置では、第１触媒コート層後段部のセリア濃度（［ＣｅＯ２］Ｒｒ）と第１触媒コート層前段部のセリア濃度（［ＣｅＯ２］Ｆｒ）との比（［ＣｅＯ２］Ｒｒ／［ＣｅＯ２］Ｆｒ）は、２．５０であった。
【００８９】
〈排ガス浄化性能の評価〉
得られた排ガス浄化触媒装置について、排気量４．０Ｌの触媒耐久用エンジンに装着して、１００時間の定常耐久を行った後、排気量１．０Ｌの実車両に装着し、ＬＡ＃４モードの走行パターンにて排ガス浄化性能の評価を行い、ＮＯｘ排出量を測定した。コールド時及びホット時のＮＯｘ排出量を表１に示す。
【００９０】
《実施例２及び３、並びに比較例１〜３》
第１触媒コート層前段部形成用塗工液及び第１触媒コート層後段部形成用塗工液を調製する際、各塗工液に得含まれるセリア−ジルコニア複合酸化物のセリア含量を変更して、各塗工液中のセリア量を、それぞれ表１に記載のとおりにした他は、実施例１と同様にして各塗工液を調製し、排ガス浄化触媒装置を製造した。比較例３では、第１触媒コート層前段部の長さを７６ｍｍ（基材全長の１００％）として、コート層後段部を設けなかった。
【００９１】
得られた排ガス浄化触媒装置を用いて、実施例１と同様にして排ガス浄化性能の評価を行った。結果は、第１触媒コート層後段部のセリア濃度と第１触媒コート層前段部のセリア濃度との比とともに、表１に示す。
【００９２】
【表１】
2020163338.tif 000003
【００９３】
表１を参照すると、基材上に、ロジウム及びセリアを含む第１触媒コート層を有する排ガス浄化触媒装置において、
第１触媒コート層が前段部と後段部とに分割されているが、後段部のセリア濃度が前段部のセリア濃度と同じである比較例１、
第１触媒コート層が前段部と後段部とに分割されているが、後段部のセリア濃度が前段部のセリア濃度よりも小さい比較例２、及び
第１触媒コート層が前段部と後段部とに分割されていない比較例３
と比較して、
第１触媒コート層が前段部と後段部とに分割されており、かつ、後段部のセリア濃度が前段部のセリア濃度よりも大きい実施例１〜３の排ガス浄化触媒装置では、コールド時及びホット時の双方において、ＮＯｘ排出量が少なくなることが理解される。
【００９４】
ＩＩ．２層触媒の検討（１）：セリア濃度比の影響
《実施例４》
〈排ガス浄化触媒装置の製造〉
（第１触媒コート層前段部形成用塗工液及び第１触媒コート層後段部形成用塗工液の調製）
実施例１におけるのと同様にして、第１触媒コート層前段部形成用塗工液及び第１触媒コート層後段部形成用塗工液を、それぞれ調製した。
【００９５】
（第２触媒コート層形成用塗工液の調製）
純水中に、Ｐｄ金属換算０．６０ｇ相当量の硝酸パラジウム、及びアルミナ粒子６０ｇを投入し、撹拌した後に、乾燥及び焼成して、パラジウム担持アルミナ粒子６０．６ｇを得た。
【００９６】
これとは別に、純水中に、Ｒｈ金属換算０．２０ｇ相当量の硝酸ロジウム、及びセリア−ジルコニア複合酸化物粒子（セリア含量２０質量％）４０ｇ（セリア８ｇ相当）を投入し、撹拌した後に、乾燥及び焼成して、ロジウム担持セリア−ジルコニア複合酸化物粒子４０．２ｇを得た。
【００９７】
純水中に、上記で得られたパラジウム担持アルミナ粒子及びロジウム担持セリア−ジルコニア複合酸化物粒子の各全量、及びセリア−ジルコニア複合酸化物粒子（セリア含量３０質量％）１７ｇ（セリア５ｇ相当）及びバインダーとしてアルミナゾルを投入し、撹拌することにより、第２触媒コート層形成用塗工液を調製した。得られた第２触媒コート層形成用塗工液中のセリア量は、合計で１３．０ｇであった。
【００９８】
（コート層の形成）
直径１０８ｍ、長さ７６ｍｍ（容量７００ｍＬ）のコージェライト製ハニカム基材の排ガス流れ上流側から３８ｍｍの範囲（基材全長の５０％）に、第１触媒コート層前段部形成用塗工液をコートし、乾燥後、焼成して、第１触媒コート層前段部を形成した。この第１触媒コート層前段部（長さ３８ｍｍ）におけるセリア濃度（単位長さ当たりのセリア質量）は、０．０６０ｇ／ｍｍ−前段部であった。
【００９９】
次いで、第１触媒コート層前段部が形成されたハニカム基材の排ガス流れ下流側から３８ｍｍの範囲（基材全長の５０％）に、第１触媒コート層後段部形成用塗工液をコートし、乾燥後、焼成して、第１触媒コート層後段部を形成した。この排ガス浄化触媒装置の第１触媒コート層後段部（長さ３８ｍｍ）におけるセリア濃度（単位長さ当たりのセリア質量）は０．１５０ｇ／ｍｍ−前段部であった。
【０１００】
更に、第１触媒コート層前段部及び後段部が形成されたハニカム基材の全長にわたって、第２触媒コート層形成用塗工液をコートし、乾燥後、焼成して、第２触媒コート層を形成することにより、実施例４の排ガス浄化触媒装置を製造した。この排ガス浄化触媒装置の第２触媒コート層（長さ７６ｍｍ）におけるセリア濃度（単位長さ当たりのセリア質量）は０．１７１ｇ／ｍｍ−前段部であった。
【０１０１】
したがって、実施例４の排ガス浄化触媒装置では、第１触媒コート層後段部のセリア濃度（［ＣｅＯ２］Ｒｒ）と第１触媒コート層前段部のセリア濃度（［ＣｅＯ２］Ｆｒ）との比（［ＣｅＯ２］Ｒｒ／［ＣｅＯ２］Ｆｒ）は、２．５０であり、第２触媒コート層のセリア濃度（［ＣｅＯ２］Ｕｐ）と第１触媒コート層後段部のセリア濃度（［ＣｅＯ２］Ｒｒ）との比（［ＣｅＯ２］Ｕｐ／［ＣｅＯ２］Ｒｒ）は、１．１４であった。
【０１０２】
〈排ガス浄化性能の評価〉
得られた排ガス浄化触媒装置を用いて、実施例１と同様にして排ガス浄化性能の評価を行った。コールド時の炭化水素（ＨＣ）排出量、並びにコールド時及びホット時のＮＯｘ排出量を表３に示す。
【０１０３】
《実施例５及び６、並びに比較例４〜６》
各触媒コート層形成用塗工液を調製する際、各塗工液に得含まれるセリア−ジルコニア複合酸化物粒子のセリア含量を変更して、塗工液中のセリア量を、それぞれ表２に記載のとおりにした他は、実施例４と同様にして各塗工液を調製し、排ガス浄化触媒装置を製造した。比較例６では、第１触媒コート層前段部の長さを７６ｍｍ（基材全長の１００％）として、第１コート層後段部を設けなかった。
【０１０４】
得られた排ガス浄化触媒装置を用いて、実施例４と同様にして排ガス浄化性能の評価を行った。結果は、第１触媒コート層前段部、第１触媒コート層後段部、及び第２触媒コート層のセリア濃度比とともに、表３に示す。
【０１０５】
【表２】
2020163338.tif 000004
【０１０６】
【表３】
2020163338.tif 000005
【０１０７】
表２及び３を参照すると、基材上に、ロジウム及びセリアを含む第１触媒コート層と、第１コート層上に、パラジウム、ロジウム、及びセリアを含む第２触媒コート層を更に有する排ガス浄化触媒装置において、
第１触媒コート層が前段部と後段部とに分割されており、第２触媒コート層のセリア濃度が第１触媒コート層前端部及び後段部よりも大きいが、第１触媒コート層後段部のセリア濃度が前段部のセリア濃度と同じである比較例４、
第１触媒コート層が前段部と後段部とに分割されており、第２触媒コート層のセリア濃度が第１触媒コート層前端部及び後段部よりも大きいが、第１触媒コート層後段部のセリア濃度が前段部のセリア濃度よりも小さい比較例２、及び
第１触媒コート層が前段部と後段部とに分割されていない比較例３
と比較して、
第１触媒コート層が前段部と後段部とに分割されており、第１触媒コート層後段部のセリア濃度が前段部のセリア濃度よりも大きく、かつ、第２触媒コート層のセリア濃度が第１触媒コート層後段部のセリア濃度よりも大きい、実施例１〜３の排ガス浄化触媒装置では、コールド時のＨＣ排出量、並びにコールド時及びホット時のＮＯｘ排出量が少なくなることが理解される。
【０１０８】
ＩＩＩ．２層触媒の検討（２）：第１触媒コート層前段部及び後段部の長さ比の検討
《実施例７及び８》
各触媒コート層を形成する際、各コート層の長さを、それぞれ表４に記載のとおりにした他は、実施例４と同様にして排ガス浄化触媒装置を製造した。
【０１０９】
得られた排ガス浄化触媒装置を用いて、実施例４と同様にして排ガス浄化性能の評価を行った。結果は、第１触媒コート層後段部のセリア濃度（［ＣｅＯ２］Ｒｒ）と第１触媒コート層前段部のセリア濃度（［ＣｅＯ２］Ｆｒ）との比（［ＣｅＯ２］Ｒｒ／［ＣｅＯ２］Ｆｒ）、及び第２触媒コート層のセリア濃度（［ＣｅＯ２］Ｕｐ）と第１触媒コート層後段部のセリア濃度（［ＣｅＯ２］Ｒｒ）との比（［ＣｅＯ２］Ｕｐ／［ＣｅＯ２］Ｒｒ）とともに、表５に示す。表４及び表５には、実施例４で製造した排ガス浄化触媒装置の層構成及び評価結果も合わせて示した。
【０１１０】
【表４】
2020163338.tif 000006
【０１１１】
【表５】
2020163338.tif 000007
【０１１２】
表４及び５を参照すると、基材上に、ロジウム及びセリアを含む第１触媒コート層と、第１コート層上に、パラジウム、ロジウム、及びセリアを含む第２触媒コート層を更に有する排ガス浄化触媒装置において、
第１触媒コート層が前段部と後段部とに分割されており、第１触媒コート層後段部のセリア濃度が前段部のセリア濃度よりも大きく、かつ、第２触媒コート層のセリア濃度が第１触媒コート層後段部のセリア濃度よりも大きい場合に、
第１触媒コート層前段部と後段部との長さ比が、少なくとの３０：７０〜７０：３０の広い範囲で、コールド時のＨＣ排出量、並びにコールド時及びホット時のＮＯｘ排出量が少なくなることが理解される。
【符号の説明】
【０１１３】
１    第１触媒コート層
１ａ    第１触媒コート層前段部
１ｂ    第１触媒コート層後段部
２    第２触媒コート層
３    基材
１０    排ガス浄化触媒装置
【図１】
2020163338.tif 000008