(57)【要約】【課題】水素吸蔵合金が有している種々の問題点を解決する、ガスを吸蔵・放出できる有機高分子化合物を提供することを目的とする。特に、水素吸蔵・放出特性が非常に高い有機高分子化合物を提供することを目的とする。また、水素吸蔵合金よりも軽い材料で水素の輸送を可能とし、安全で安価な水素サプライチェーンの構築の確実性を大きくすることを目的とする。【解決手段】ガスを吸蔵・放出することができる有機高分子化合物。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）〜（４）で表される構造の１種以上を有する有機高分子化合物を含む、ガスを吸蔵・放出することができる有機材料。
【化１】
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【化２】
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【化３】
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【化４】
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【請求項２】
ガスが、水素、二酸化炭素、窒素、ヘリウム、アルゴン、アセチレンからなる群から選ばれる１種以上である、請求項１に記載の有機材料。
【請求項３】
ガスの吸蔵・放出が、加圧、減圧、電位の印加、冷却、加温及びエネルギー波の照射からなる群より選ばれる１つ以上の手段が含まれる手法により行われる、請求項１又は２に記載の有機材料。
【請求項４】
有機高分子化合物が式（５）で表される構造をさらに含む、請求項１〜３のいずれかに記載の有機材料。
【化５】
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（式中、ｎは繰り返し単位数を表す。Ａ１は、それぞれ独立に、−Ｒ１−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ−，−Ｒ１−ＮＨ−，−Ｒ１−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−，−Ｒ１−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−，−Ｒ１−Ｏ−（Ｒ１は、それぞれ独立に、単結合又は２価の有機基を表す。）で表されるいずれかの基を表す。）
【請求項５】
ｎの値が６００以下である、請求項４に記載の有機材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガスを吸蔵・放出することができる有機材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
地球温暖化のような環境問題を解決するために、これまでの化石燃料に代わる、クリーンなエネルギー源の開発が進められている。このうち、水素は、資源が多様かつ豊富であり、燃焼性能特性・発熱量が良好であり、燃料電池や内燃機関による発電時に二酸化炭素が排出されない低環境負荷であることから、エネルギー源として有望なものの一つとされている。
【０００３】
水素をエネルギー源として用いるためには、変動する需要に柔軟に対応して供給を行うことができる水素の吸蔵・放出システムの構築が必要である。しかし、水素は常温常圧で気体であるため、現在、タンクやボンベ等の容器を用いて高圧水素ガスとして貯蔵されている。
容器を用いた高圧水素ガスの貯蔵・放出システムにかえて、水素と材料間の相互作用により低圧で大量かつ安全に吸蔵・放出できる、水素吸蔵材料を用いた水素吸蔵・放出システムが検討されている。水素吸蔵材料は、水素を選択的かつ可逆的に吸蔵及び放出できる材料である。水素吸蔵材料としては、水素吸蔵合金が有望とされているが、水素吸蔵能力に問題がある。また、不純物ガスによる性能低下や、原材料であるレアメタルや高純度金属によるコスト上昇等の点において、改善の余地がある。さらに、水素吸蔵合金は、加工性が悪く重いことから、加工、輸送、設置等の点で問題がある。
【０００４】
このような点から、安価で性能のよい水素吸蔵・放出特性を有する材料としては、これまで種々の材料が研究開発されている。
特許文献１には、二酸化炭素（不純物ガス）による性能低下が低減され、優れた水素吸蔵特性を発揮する水素吸蔵合金が記載されている。
特許文献２、３及び非特許文献１には、有機高分子化合物からなる水素吸蔵材料が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１８−３５３９７号公報
【特許文献２】特開２００９−２２７７６０号公報
【特許文献３】特表２０１５−５３１４１８号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Ryo Kato,Keisuke Yoshimasa,Tatsuya Egashira,Takahiro Oya,Kenichi Oyaizu & Hiroyuki Nishide, "A keton/alcohol polymer for cycle of electrolytic hydrogen-fixing with water and releasing under mild conditions" Nature Communications 7,Article number:13032(2016)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、ガスを吸蔵・放出できる有機材料、特に、水素吸蔵・放出特性が非常に高い有機材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った。この結果、特定の構造を有する有機高分子化合物を含む有機材料が、ガス、特に水素の吸蔵・放出特性が非常に高く、上記課題が解決できることを見出した。
【０００９】
すなわち、上記課題を解決する本発明には、以下の構成が主に含まれる。
［１］式（１）〜（４）で表される構造の１種以上を有する有機高分子化合物を含む、ガスを吸蔵・放出することができる有機材料。
【化１】
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【化２】
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【化３】
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【化４】
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［２］ガスが、水素、二酸化炭素、窒素、ヘリウム、アルゴン、アセチレンからなる群から選ばれる１種以上である、［１］に記載の有機材料。
［３］ガスの吸蔵・放出が、加圧、減圧、電位の印加、冷却、加温及びエネルギー波の照射からなる群より選ばれる１つ以上の手段が含まれる手法により行われる、［１］又は［２］に記載の有機材料。
［４］有機高分子化合物が式（５）で表される構造をさらに含む、［１］〜［３］のいずれかに記載の有機材料。
【化５】
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（式中、ｎは繰り返し単位数を表す。Ａ１は、それぞれ独立に、
−Ｒ１−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ−，−Ｒ１−ＮＨ−，−Ｒ１−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−，−Ｒ１−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−，−Ｒ１−Ｏ−（Ｒ１は、それぞれ独立に、単結合又は２価の有機基を表す。）で表されるいずれかの基を表す。）
［５］ｎの値が６００以下である、［４］に記載の有機材料。
【発明の効果】
【００１０】
本発明は、ガスを吸蔵・放出することができる有機材料、特に、水素吸蔵・放出特性が非常に高い有機材料を提供するものである。本発明の有機材料は、水素吸蔵合金よりも軽量のものであるから、水素の輸送媒体を軽量化することができ、安全で安価な水素サプライチェーンの構築に寄与する。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】水素吸蔵合金に対する有機高分子化合物の水素吸蔵・放出特性
【図２】式（５）中の繰り返し単位数ｎの値と水素吸蔵・放出特性の関係
【図３】有機高分子化合物の側鎖に含まれるエチレンジアミン四酢酸残基の数ｔの値と水素吸蔵・放出特性の関係
【図４】水素を吸蔵した水素吸蔵合金の模式図
【図５】水素を吸蔵可能な高次構造を有する有機高分子化合物の模式図
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の有機材料について説明する。
［有機高分子化合物］
有機材料に含まれる特定の構造を有する有機高分子化合物は、式（１）〜（４）で表される構造の１種以上を有するものである。
【化６】
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【化７】
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【化８】
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【化９】
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有機高分子化合物が式（１）〜（４）で表される構造の１種以上を有するようにするためには、原料成分としてエチレンジアミン四酢酸又はその反応性誘導体（以下、これらをまとめて「ＥＤＴＡ化合物」ということがある。）を用いる。
式（１）〜（４）で表される構造の１種以上を有することにより、ＥＤＴＡ有機高分子化合物がガスを吸蔵・放出する特性を持つようになるものと推察される。
【００１３】
本発明において、有機高分子化合物は、式（５）で表される構造をさらに含むことが好ましい。
【化１０】
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（式中、ｎは繰り返し単位数を表す。Ａ１は、それぞれ独立に、−Ｒ１−Ｏ−、−Ｒ１−ＮＨ−、−Ｒ１−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｒ１−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−，−Ｒ１−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−，（Ｒ１は、それぞれ独立に、単結合又は２価の有機基を表す。）で表されるいずれかの基を表す。）
【００１４】
有機高分子化合物の全体構造としては、線状構造、架橋構造、三次元網目構造等のいずれの構造をとることができる。
本発明の有機材料に含まれる有機高分子化合物は、多くの水素を吸蔵することができる構造を多数含むものである。このような構造を含む有機高分子化合物としては、高分子鎖構造（１次構造）間の水素結合などの相互作用により、らせん状の高分子構造（２次構造）を形成し得る構造のものが好ましい。さらに、らせん状高分子構造体同士が相互作用によりさらに大きな高分子構造となる（高次構造）を形成し得るものがより好ましい。このような構造の有機高分子化合物は、多くの水素を吸蔵できる空間を準備でき、それらの空間に水素を多数吸蔵することができるものと推察される。
【００１５】
このような有機高分子化合物としては、例えば、
（１）ＥＤＴＡ化合物の１種以上と、ＥＤＴＡ化合物と反応する官能基及び重合性官能基を有する化合物の１種以上と、必要に応じてＥＤＴＡ化合物と反応する官能基を２つ以上有する化合物（鎖延長剤）の１種以上とを、公知の方法により反応させた後に、重合性官能基を公知の方法により重合させることにより、本発明の有機材料に含まれる有機高分子化合物を得る方法、
（２）ＥＤＴＡ化合物と反応する官能基及び重合性官能基を有する化合物の１種以上を公知の方法によって重合して有機高分子化合物を形成し、これに、ＥＤＴＡ化合物の１種以上と、必要に応じてＥＤＴＡ化合物と反応する官能基を２つ以上有する化合物（鎖延長剤）の１種以上とを、公知の方法により反応させることにより、本発明の有機材料に含まれる有機高分子化合物を得る方法、
（３）高分子化合物を公知の方法により変性することでＥＤＴＡ化合物と反応する官能基を１つ以上有する有機高分子化合物を形成し、これに、ＥＤＴＡ化合物の１種以上と、必要に応じてＥＤＴＡ化合物と反応する官能基を２つ以上有する化合物（鎖延長剤）の１種以上とを、公知の方法により反応させることにより、本発明の有機材料に含まれる有機高分子化合物を得る方法、
をあげることができる。
【００１６】
本発明において、ＥＤＴＡ化合物としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミン四酢酸のカルボキシル基の１つ以上がカルボン酸ハライド基やカルボン酸エステル基等の反応性基とされた化合物をあげることができる。
本発明において、ＥＤＴＡ化合物と反応する官能基は、カルボキシル基、カルボン酸ハライド基、カルボン酸エステル基等と反応する官能基である。例えば、ヒドロキシル基、アミノ基、イソシアネート基、ハロゲン基、グリシジル基（エポキシ基）、オキサゾリン基、アジリジン基等からなる群より選ばれる１種以上の基をあげることができる。
本発明において、重合性官能基としては、例えば、炭素−炭素不飽和基をあげることができる。また、公知のモノマー成分と組み合わせることで縮合反応により高分子化反応し得る重合性官能基であってもよい。このような縮合反応としては、例えば、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド等の縮合高分子を形成する反応をあげることができる。
本発明においては、重合性官能基としてエチレン性不飽和結合を有する化合物を用いることが、重合反応が容易であること等の理由で好ましい。このような化合物を用いることで、有機高分子化合物が式（５）で表される構造を有することとなる。
【００１７】
ＥＤＴＡ化合物と反応する官能基及び重合性官能基を有する化合物としては、例えば、ヒドロキシル基、アミノ基、イソシアネート基、ハロゲン基、グリシジル基（エポキシ基）、オキサゾリン基及びアジリジン基からなる群より選ばれる１種以上の基を有するエチレン性不飽和化合物の１種以上をあげることができる。好ましくは、塩化ビニル、ビニルグリシジルエーテル、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる１種以上の化合物をあげることができる。
【００１８】
必要に応じて用いられる、ＥＤＴＡ化合物と反応する官能基を２つ以上有する化合物（鎖延長剤）としては、例えば、ポリヒドロキシ化合物、ポリアミン化合物、ポリイソシアネート化合物、ポリハロゲン化合物、ポリグリシジル化合物（多官能エポキシ化合物）、ポリオキサゾリン化合物（多官能オキサゾリン化合物）、ポリアジリジン化合物（多官能アジリジン化合物）からなる群より選ばれる１種以上の化合物をあげることができる。また、エピハロヒドリン等のＥＤＴＡ化合物と反応する官能基を２種類持つものであってもよい。好ましくは、エチレングリコール、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジイソシアネート、エチレングリコールジグリシジルエーテル、エピハロヒドリンからなる群より選ばれる１種以上の化合物をあげることができる。
【００１９】
高分子化合物を公知の方法により変性することでＥＤＴＡ化合物と反応する官能基を１つ以上有する有機高分子化合物としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルアミン、ポリアクリル酸の（ポリ）アルキレングリコール付加物、ポリアクリル酸のアジリジン付加物等からなる群より選ばれる１種以上の化合物をあげることができる。
【００２０】
本発明において、有機高分子化合物は、式（５）で表される構造を有することが好ましい。式（５）中のｎは７００以下の範囲とすることができる。好ましくは１〜６００、より好ましくは１０〜６００、最も好ましくは２００〜６００である。ｎが７００を超えると、水素吸蔵・放出特性が低下する傾向がある。
式（５）中のＡ１におけるＲ１基としては、例えば、単結合、アルキレン基、アリール基、アリールアルキレン基があげられる。また、アルキレン基、アリール基、アリールアルキレン基の炭素数は１〜１０００の範囲とすることができ、エーテル基、イミノ基、エステル基、アミド基、ウレタン基等の任意の連結基を１つ以上含んでいてもよい。
【００２１】
本発明において、有機高分子化合物は、その構造中、特に、側鎖にＥＤＴＡ化合物の残基を多数有するものであってもよい。このような有機高分子化合物とするためには、有機高分子化合物を合成する際に、ＥＤＴＡ化合物と反応する官能基を２つ以上有する化合物（鎖延長剤）の１種以上を原料成分として用いればよい。有機高分子化合物の側鎖に含まれるＥＤＴＡ化合物の残基の数ｔは１〜２２５の範囲とすることができる。好ましくは１〜２００、より好ましくは１〜１６０である。ｔが２２５を超えると、水素吸蔵・放出特性が低下する傾向がある。
【００２２】
［ガス］
有機高分子化合物が吸蔵・放出するガスは、特に限定されない。例えば、水素、希ガス（ヘリウム、ネオン、アルゴン、クリプトン、ラドン）、窒素、酸素、ハロゲンガス（フッ素、塩素）、二酸化炭素及び炭化水素ガス（メタン、エタン、プロパン、ブタン、アセチレン等）等からなる群から選ばれる１種以上があげられる。好ましくは、水素、二酸化炭素、窒素、ヘリウム、アルゴン、アセチレンからなる群から選ばれる１種以上であり、特に好ましくは水素である。
【００２３】
［ガスの吸蔵・放出手法］
本発明において、有機材料におけるガスの吸蔵・放出手法は、ガス吸蔵材料、特に、水素吸蔵材料において、水素を吸蔵・放出させる手法を用いることができる。このような手法は、加圧、減圧、電位の印加、冷却、加温、紫外線の照射、赤外線などのエネルギー波の照射を用いた手順が含まれる手法である。
【００２４】
本発明の有機材料における水素吸蔵・放出能力のメカニズムについて、発明者は以下の様に考えている。
図４に示されるように、無機水素吸蔵合金は金属原子が面心立方格子や体心立方格子などの立体金属格子構造を保持している。立体格子中の金属間の空隙に水素が配位することによって水素を吸蔵し、また、その水素が加温によって金属格子中の金属原子間から放出されることにより水素放出が可能となる。しかしながら、金属原子格子結合の内部において、空隙は狭く、水素の配位数は限られており少ない。
一方、本発明の有機材料は、特定の構造を有する有機高分子化合物を含むものである。特定の構造を有する有機高分子化合物は、多くの水素を吸蔵することができる構造を多数有するものである。そして、高分子構造（１次構造）になった場合、このような構造を有機高分子化合物の分子内に多数有することとなるため大量の水素を吸蔵できることとなる。さらに、一次構造同士の水素結合等の相互作用により、らせん状の高分子構造（２次構造）へと変化することで、２次構造が形成する空間内部にも水素を吸蔵できることとなる。さらに、２次構造同士の結合等の相互作用により、図５に示されるような巨大な高分子構造（高次構造）が形成され、さらに多くの水素を吸蔵できる空間が形成され、それらに水素が多数吸蔵されることとなる。
【００２５】
［有機材料の用途］
本発明の有機材料は、ガス、特に水素を、常温（２５℃±２０℃）で大気圧下において安全に長期間吸蔵できることから、水素吸蔵材料として用いることができる。
また、成形性に優れることから任意の形状に容易に加工することが可能であり、軽量であることから、運搬・保存を容易に行うことができる。
【００２６】
例えば、風力発電所で発電した電気を使い、水電解水素製造装置で水素を製造し、車載コンテナに収納した本発明の有機材料に水素を吸蔵する。水素を吸蔵した有機材料が収納されたコンテナを車両に搭載し、水素吸蔵材料タンクと純水素型燃料電池とを設備として有する温浴施設に運び、有機材料からこれら設備に水素を移送する。
燃料電池で発生する電気と温水は温浴施設で使用するとともに、水素移送時に「熱のカスケード利用」を行い、水素を吸蔵する側で発生する熱を、放出する側の加熱に利用する。また、水素吸蔵材料タンクから水素を放出するために必要な熱は、建物からの低温排熱を利用しエネルギー効率を向上させることができる。
【実施例】
【００２７】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。
なお、水素吸蔵・放出特性の評価は、マイクロベル高精度ガス吸放出測定装置ＢＥＬＳＯＲＰ−ｍａｘＩＩを用い、試料管内に被検体３００ｍｇを入れ、２５℃の温度条件下で水素圧力を０気圧から１気圧まで変化させた時における水素の吸蔵体積と水素の放出体積のうち最大となる値をそれぞれ求めることで行った。
【００２８】
［実施例１］
＜有機高分子化合物の調製＞
２００ｍｌ二口丸底フラスコ反応容器に長さ２０ｍｍのテフロン（登録商標）製の攪拌子を入れ、アセトン４０ｍｌを入れた後、０℃の氷水を用いて反応容器内部を冷却し、アズワン製マグネチックスターラーＦＬＳ−ＣＤを用いて、反応容器内を攪拌した。その後反応容器の一口に窒素導入管を挿入し、窒素気流下とした。
反応容器内にエチレンジアミン四酢酸０．１モルを入れ、ビニルクロライド０．１３モル及びエチレンジアミン０．２７モルを反応容器内部へ滴下した。その後、トリメチルボラン０．３２モルを反応容器内部へ入れ、１時間攪拌を行った。得られた反応溶液をアズワン製ロータリーエバポレーターＮＡタイプにおいて減圧することによってアセトンを蒸留除去した。
残った溶液を富士フィルム和光純薬製シリカゲル（ＭＰシリカ，１８〜３２μｍ，６０ａｎｇｓｔｒｏｍ）５０ｇを直径２０ｍｍ長さ３００ｍｍのガラス管へ入れたカラムの上端部に滴下した。カラムの上端部からアセトニトリル２００ｍｌを５ｃｃ／分の速度で滴下した、カラムから出てきた溶液について、ロータリーエバポレーターを用いて溶媒を蒸留除去した。
得られた有機高分子化合物は、側鎖におけるエチレンジアミン四酢酸の平均残基数ｔが１０であり、平均繰り返し単位数ｎが１００であると推察された。
【００２９】
＜構造決定＞
構造決定は、１Ｈ  ＮＭＲスペクトル、１３Ｃ  ＮＭＲスペクトル及び赤外吸収スペクトル（ＦＴＩＲ）によって行った。
１Ｈ  ＮＭＲスペクトルと１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルの測定は、日本電子製ＮＭＲ  ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ  Ｚ（ＪＮＭ−ＥＣＺＲ）５００Ｍ型を用いた。直径４ｍｍのチューブに高分子サンプルを３０ｍｇ入れＣＤＣｌ３２ｍｌとＴＭＳ（トリメチルシラン）１μｌを封入した。赤外吸収スペクトル（ＦＴＩＲ）の測定は、島津製ＩＲＴｒａｃｅｒ−１００を用いた。
【００３０】
［実施例２］
反応成分の仕込み量を変えたほかは実施例１と同様にして、ｔ＝２、ｎ＝３０と推察される有機高分子化合物を合成した。
【００３１】
［実施例３］
反応成分の仕込み量を変えたほかは実施例１と同様にして、ｔ＝１００、ｎ＝８０と推察される有機高分子化合物を合成した。
【００３２】
［比較例１］
水素吸蔵合金としてＴｉＦｅを選択した。
【００３３】
［水素吸蔵・放出特性の評価］
実施例１〜３の有機高分子化合物及び比較例１の水素吸蔵合金について、水素吸蔵・放出特性の評価を行った結果を図１に示す。
図１は、横軸を実施例１〜３及び比較例１の有機高分子化合物とし、縦軸を比較例１の水素吸蔵・放出特性を１００とした際の水素吸蔵・放出特性の相対値として、実施例１〜３及び比較例１の有機高分子化合物の水素吸蔵・放出特性の相対値を示したものである。
【００３４】
［実施例４］
反応成分の仕込み量を変えたほかは実施例１と同様にして、ｔ＝２、ｎの値が種々の値と推察される有機高分子化合物を合成し、水素吸蔵・放出特性を評価した。その結果を図２に示す。
図２は、横軸を有機高分子化合物のｎの値、縦軸を比較例１の水素吸蔵・放出特性を１００とした際の水素吸蔵・放出特性の相対値として、ｎの値と水素吸蔵・放出特性の相対値との関係を示したものである。
図２より、ｎが６００以下の範囲において、水素吸蔵・放出特性の値の相対値が１００より大きくなることがわかった。ｎ＝２００〜５８０の範囲が好適である。なお、ｎが６００より大きいと、水素を包埋する官能基の立体規則性が失われ、水素を包埋する領域が狭くなるため、水素の吸蔵・放出特性が低下するものと推察される。
【００３５】
［実施例５］
反応成分の仕込み量を変えたほかは実施例１と同様にして、ｎ＝８０、ｔの値が種々の値と推察される有機高分子化合物を合成し、水素吸蔵・放出特性を評価した。その結果を図３に示す。
図３は、横軸を有機高分子化合物のｔの値、縦軸を比較例１の水素吸蔵・放出特性を１００とした際の水素吸蔵・放出特性の相対値として、ｔの値と水素吸蔵・放出特性の相対値との関係を示したものである。
図３により、ｔ＝１〜２００の範囲において、水素吸蔵・放出特性の値の相対値が１００より大きくなることがわかった。ｔ＝５０〜１６０の範囲が好適である。なお、ｔの値が２００よりも大きいと、有機高分子化合物の結晶性が低下し、水素を包埋する領域が狭くなるため、水素の吸蔵・放出特性が低下するものと推察される。
【００３６】
［実施例６］
２００ｍｌ二口丸底フラスコ反応容器に長さ２０ｍｍのテフロン（登録商標）製の攪拌子を入れ、アセトン４０ｍｌを入れた後、０℃の氷水を用いて反応容器内部を冷却し、アズワン製マグネチックスターラーＦＬＳ−ＣＤを用いて、反応容器内を攪拌した。その後反応容器の一口に窒素導入管を挿入し、窒素気流下とした。
反応容器内にエチレンジアミン四酢酸０．１モルを入れ、トリメチルシリルクロライド０．４２モルを反応容器内部に滴下した。１時間後、ビニルクロライド０．１３モルを反応容器内部へ滴下した。その後、トリメチルボラン０．３２モルを反応容器内部へ入れ、１時間攪拌を行った。得られた反応溶液をアズワン製ロータリーエバポレーターＮＡタイプにおいて減圧することによってアセトンを蒸留除去した。
残った溶液を富士フィルム和光純薬製シリカゲル（ＭＰシリカ，１８〜３２μｍ，６０ａｎｇｓｔｒｏｍ）５０ｇを直径２０ｍｍ長さ３００ｍｍのガラス管へ入れたカラムの上端部に滴下した。カラムの上端部からアセトニトリル２００ｍｌを５ｃｃ／分の速度で滴下した、カラムから出てきた溶液について、ロータリーエバポレーターを用いて溶媒を蒸留除去した。
得られた有機高分子化合物は、側鎖におけるエチレンジアミン四酢酸の平均残基数ｔが１０であり、平均繰り返し単位数ｎが１００であると推察された。
【００３７】
実施例１〜６より、式（１）〜（４）で表される構造の１種以上を有する有機高分子化合物を含む有機材料は、ガス、特に水素を吸蔵・放出することができる材料として有望であることが確認された。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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