(57)【要約】      （修正有）【課題】特定の色を反射する再帰反射材１を提供する。【解決手段】再帰反射材１は、ガラスビーズ１０と、ガラスビーズ１０の一部を被覆する多層膜２０とを有し、多層膜２０は、第１の層と、第１の層とは異なる化合物により隔てられた、第１の層と同じ主成分により形成された第２の層とを有し、第１の層は、前記第２の層と厚みが異なる。そして、再帰反射材１は、多層膜２０を構成する各層の厚さ、または多層膜２０を構成する層の積層回数は、多層膜２０が特定の波長の光を反射するように選択されている。【選択図】図１
2020008797.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラスビーズと、
前記ガラスビーズの一部を被覆する多層膜と
を有し、
前記多層膜は、
第１の層と、
前記第１の層とは異なる化合物により隔てられた、前記第１の層と同じ主成分により形成された第２の層と
を有し、
前記第１の層は、前記第２の層と厚みが異なる
再帰反射材。
【請求項２】
前記多層膜を構成する各層の厚さ、または前記多層膜を構成する層の積層回数は、前記多層膜が特定の波長の光を反射するように選択されている
請求項１に記載の再帰反射材。
【請求項３】
前記第１の層は、ＳｉＯ２またはＴｉＯ２の一方により形成され、
前記第１の層と前記第２の層を隔てる層は、前記第１の層を形成するＳｉＯ２またはＴｉＯ２の他方により形成されている
請求項１に記載の再帰反射材。
【請求項４】
前記多層膜は、吸収スペクトルにおいて、６７０ｎｍ以上６９０ｎｍ以下にピークを有する場合に、６７０ｎｍ以上６９０ｎｍ以下の波長の反射率が８５％以上、４１０ｎｍ以上６１０ｎｍ以下及び７６５ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の波長の反射率が２２％以下の反射率になるよう、前記多層膜を構成する各層の厚さまたは前記多層膜を構成する層の積層回数が選択されており、
５４０ｎｍ以上５６０ｎｍ以下にピークを有する場合に、５４０ｎｍ以上５６０ｎｍ以下の波長の反射率が８５％以上、４００ｎｍ以上４８０ｎｍ以下及び６５０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の波長の反射率が２２％以下の反射率になるよう、前記多層膜を構成する各層の厚さまたは前記多層膜を構成する層の積層回数が選択されており、
６１０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下にピークを有する場合に、６１０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の波長の反射率が８５％以上、４００ｎｍ以上５２０ｎｍ以下及び７８０ｎｍの波長の反射率が２２％以下の反射率になるよう、前記多層膜を構成する各層の厚さまたは前記多層膜を構成する層の積層回数が選択されており、
４６０ｎｍ以上５２０ｎｍ以下にピークを有する場合に、４６０ｎｍ以上５２０ｎｍ以下の波長の反射率が８５％以上、４００ｎｍ以上４１０ｎｍ以下及び６２０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の波長の反射率が２２％以下の反射率になるよう、前記多層膜を構成する各層の厚さまたは前記多層膜を構成する層の積層回数が選択されている
請求項２に記載の再帰反射材。
【請求項５】
シート状、板状、またはブロック状の基材と、
一部を多層膜により被覆されたガラスビーズと、
前記基材に前記ガラスビーズを固着させる固着層と
を有し、
前記基材の第１の領域に固着されたガラスビーズの多層膜は、前記基材の第２の領域に固着されたガラスビーズの多層膜と比較して、多層膜を構成する各層の厚さ、または、多層膜を構成する層の積層回数が異なる
再帰反射物。
【請求項６】
液体塗料と、
前記液体塗料に混濁した再帰反射性ガラスビーズと、
前記ガラスビーズの一部を被覆する多層膜と
を有し、
前記多層膜は、
第１の層と、
前記第１の層とは異なる化合物により隔てられた、前記第１の層と同じ主成分により形成された第２の層と
を有し、
前記第１の層は、前記第２の層と厚みが異なる
再帰反射性インクまたは塗料。
【請求項７】
仮留めシートに、一部が埋没した状態で仮固定された、ガラスビーズの露出部分に、
第１の層を蒸着させる第１の工程と、
前記蒸着された第１の層上に第１の層とは異なる化合物からなる層を蒸着させる第２の工程と、
前記異なる化合物の層が蒸着された層上に前記第１の層と主成分が同じである第２の層を蒸着させる第３の工程と、
を有し、
前記第１の工程と前記第３の工程とは、成膜量が異なる
再帰反射性シートの製造方法。
【請求項８】
仮留めシートに、一部が埋没した状態で仮固定された、ガラスビーズの露出部分に、
第１の層を蒸着させる第１の工程と、
前記蒸着された第１の層上に第１の層とは異なる化合物からなる層を蒸着させる第２の工程と、
前記異なる化合物の層が蒸着された層上に前記第１の層と主成分が同じである第２の層を蒸着させる第３の工程と、
前記第２の層が形成されたガラスビーズ上に、該ガラスビーズを固着させる固着層を形成する工程と、
前記固着層上に基材を接着させる接着層を形成する工程と、
前記基材、前記接着層、前記固着層、及び前記ガラスビーズから前記仮留めシートを剥離する工程と
を有し、
前記第１の工程と前記第３の工程とは、成膜量が異なる
再帰反射物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、再帰反射材、再帰反射物、再帰反射性塗料、再帰反射性シートの製造方法、及び再反射物の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
例えば、特許文献１には、反射層と、透明微小球と、を備え、入射光の少なくとも一部に可視光波長に対応する位相差を付与し、当該位相差を有する反射光と、位相差を有しない反射光との間で干渉光を生成することによって、当該位相差に対応する可視光波長の光成分を強調し、入射光の入射角度に依存してその強調する可視光波長を変化させ、入射光の進行方向に対応する角度で当該干渉光を帰還させる再帰性反射材であって、前記反射層は光透過性の干渉層を含み、前記干渉層は透明微小球の下方部に設けられる単層の金属化合物であり、前記干渉層の屈折率は、透明微小球よりも高い屈折率を有し、前記干渉層は、硫化亜鉛、二酸化チタン、酸化インジウム、酸化スズ、二酸化ジルコニウム、酸化マグネシウムよりなる群から選ばれた一つであり、前記干渉層の底面から上面に至る光学的層厚は０〜６００ｎｍで設け、入射光が通過する部分の光学的層厚には１００〜６００ｎｍの範囲でグラデーションを付すことを特徴とする再帰性反射材が開示されている。
【０００３】
また、特許文献２には、（1）フィルム形成性バインダー材料と液状揮発剤を含む被覆用ビヒクル、及び（2）透明な微小球を含有している、基体上に再帰反射性被膜を形成するための、被覆性組成物であって、該微小球は、部分光透過性の正反射体によって半球形に被覆されており、かつ該微小球は該被覆性組成物の不揮発分全体の少なくとも１／３の容量を成し、かつ該バインダー材料と液状揮発剤と微小球の割合は再帰反射性被膜を、該被膜の少なくとも一部領域では微小球の多重層を含有するものとして、形成することができるような割合であることを特徴とする、被覆性組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】ＷＯ２００８／１５６１３８号公報
【特許文献２】昭６４−６９６７５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、特定の色を反射する再帰反射材１を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明に係る再帰反射材は、ガラスビーズと、前記ガラスビーズの一部を被覆する多層膜とを有し、前記多層膜は、第１の層と、前記第１の層とは異なる化合物により隔てられた、前記第１の層と同じ主成分により形成された第２の層とを有し、前記第１の層は、前記第２の層と厚みが異なる。
【０００７】
好適には、前記多層膜を構成する各層の厚さ、または前記多層膜を構成する層の積層回数は、前記多層膜が特定の波長の光を反射するように選択されている。
【０００８】
好適には、前記第１の層は、ＳｉＯ２またはＴｉＯ２の一方により形成され、前記第１の層と前記第２の層を隔てる層は、前記第１の層を形成するＳｉＯ２またはＴｉＯ２の他方により形成されている。
【０００９】
好適には、前記多層膜は、吸収スペクトルにおいて、６７０ｎｍ以上６９０ｎｍ以下にピークを有する場合に、６７０ｎｍ以上６９０ｎｍ以下の波長の反射率が８５％以上、４１０ｎｍ以上６１０ｎｍ以下及び７６５ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の波長の反射率が２２％以下の反射率になるよう、前記多層膜を構成する各層の厚さまたは前記多層膜を構成する層の積層回数が選択されており、
５４０ｎｍ以上５６０ｎｍ以下にピークを有する場合に、５４０ｎｍ以上５６０ｎｍ以下の波長の反射率が８５％以上、４００ｎｍ以上４８０ｎｍ以下及び６５０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の波長の反射率が２２％以下の反射率になるよう、前記多層膜を構成する各層の厚さまたは前記多層膜を構成する層の積層回数が選択されており、
６１０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下にピークを有する場合に、６１０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の波長の反射率が８５％以上、４００ｎｍ以上５２０ｎｍ以下及び７８０ｎｍの波長の反射率が２２％以下の反射率になるよう、前記多層膜を構成する各層の厚さまたは前記多層膜を構成する層の積層回数が選択されており、
４６０ｎｍ以上５２０ｎｍ以下にピークを有する場合に、４６０ｎｍ以上５２０ｎｍ以下の波長の反射率が８５％以上、４００ｎｍ以上４１０ｎｍ以下及び６２０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の波長の反射率が２２％以下の反射率になるよう、前記多層膜を構成する各層の厚さまたは前記多層膜を構成する層の積層回数が選択されている。
【００１０】
本発明に係る再帰反射物は、シート状、板状、またはブロック状の基材と、一部を多層膜により被覆されたガラスビーズと、前記基材に前記ガラスビーズを固着させる固着層とを有し、前記基材の第１の領域に固着されたガラスビーズの多層膜は、前記基材の第２の領域に固着されたガラスビーズの多層膜と比較して、多層膜を構成する各層の厚さ、または、多層膜を構成する層の積層回数が異なる。
【００１１】
本発明に係る再帰反射性塗料は、液体塗料と、前記液体塗料に混濁した再帰反射性ガラスビーズと、前記ガラスビーズの一部を被覆する多層膜とを有し、前記多層膜は、第１の層と、前記第１の層とは異なる化合物により隔てられた、前記第１の層と同じ主成分により形成された第２の層とを有し、前記第１の層は、前記第２の層と厚みが異なる。
【００１２】
本発明に係る再帰反射性シートの製造方法は、仮留めシートに、一部が埋没した状態で仮固定された、ガラスビーズの露出部分に、第１の層を蒸着させる第１の工程と、前記蒸着された第１の層上に第１の層とは異なる化合物からなる層を蒸着させる第２の工程と、前記異なる化合物の層が蒸着された層上に前記第１の層と主成分が同じである第２の層を蒸着させる第３の工程と、を有し、前記第１の工程と前記第３の工程とは、成膜量が異なる。
【００１３】
本発明に係る再帰反射物の製造方法は、仮留めシートに、一部が埋没した状態で仮固定された、ガラスビーズの露出部分に、第１の層を蒸着させる第１の工程と、前記蒸着された第１の層上に第１の層とは異なる化合物からなる層を蒸着させる第２の工程と、前記異なる化合物の層が蒸着された層上に前記第１の層と主成分が同じである第２の層を蒸着させる第３の工程と、前記第２の層が形成されたガラスビーズ上に、該ガラスビーズを固着させる固着層を形成する工程と、前記固着層上に基材を接着させる接着層を形成する工程と、前記基材、前記接着層、前記固着層、及び前記ガラスビーズから前記仮留めシートを剥離する工程とを有し、前記第１の工程と前記第３の工程とは、成膜量が異なる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、特定の色を反射することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本実施形態における再帰反射材１を例示する図である。
【図２】（ａ）は、再帰反射材１に入射した光を説明する図であり、（ｂ）は、多層膜２０に入射した光を説明する図である。
【図３】赤色を反射する再帰反射材１の波長と反射率とを示す実験結果である。
【図４】青色を反射する再帰反射材１の波長と反射率とを示す実験結果である。
【図５】緑色を反射する再帰反射材１の波長と反射率とを示す実験結果である。
【図６】再帰反射材１を各色に視認させるための反射率及び反射域の管理基準を示す表である。
【図７】領域毎に異なる多層膜２０を有するガラスビーズ１０が配置された再帰反射物７を例示する図である。
【図８】再帰反射性シート３、及び再帰反射性シート３を使用した再帰反射物７の製造方法（Ｓ２０）を説明するフローチャートである。
【図９】（ａ）は、多層膜２０の形成を説明する図であり、（ｂ）は、有機バインダー層５０の剥離を説明する図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明に係る実施形態を、図面を参照して説明する。ただし、本発明の範囲は、図示例に限定されるものではない。
【００１７】
まず、本実施形態における概要を説明する。
図１は、本実施形態における概要を説明する模式図である。
図１に例示するように、再帰反射材１は、ガラスビーズ１０とガラスビーズの一部を被覆する多層膜２０とにより形成される。多層膜２０は、固有の屈折率を有する複数の層が積層されており、少なくとも３層以上が積層している。
【００１８】
(ガラスビーズ１０)
ガラスビーズ１０は、再帰反射性の高い透明ビーズである。具体的には、ガラスビーズ１０は、例えば、屈折率１．５０〜２．２０の球形ガラスである。より好ましくは、屈折率１．９０〜２．２０の球形ガラスである。このガラスビーズ１０の直径は、例えば、１０μｍ〜１５０μｍである。より好ましくは、ガラスビーズ１０の直径は、４５μｍ〜７５μｍであり、かつ、屈折率１．９３のガラスビーズである。また、ガラスビーズ１０は、比重が４．２±０．１である。
ガラスビーズ１０は、屈折率１．９３のガラスビーズであるため、空気中から入射した光をガラスビーズ１０の表面で屈折させ、屈折させた光をガラスビーズ１０の内部を通過してその底面に焦点を結ぶ。一部は底面からガラスビーズの外に出て行くが、焦点への入射した角度と同じ角度で反射し、反射させた光を再びガラスビーズ１０の表面で屈折させ、光を入射した方向と同方向にガラスビーズ１０から出射させる。つまり、ガラスビーズ１０は、空気中から入射する光を再帰反射させる。
【００１９】
(多層膜２０)
多層膜２０は、少なくとも第１層、第２層、及び第３層を有し、３層以上の薄膜が積層されている。具体的には、多層膜２０は、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）により形成される、低屈折率（屈折率が１．６以下）を有するＳｉＯ２層と、酸化チタン（ＴｉＯ２）により形成される、高屈折率（屈折率が２．０以上）を有するＴｉＯ２層とが交互に積層されている。多層膜２０の厚さは、０．０７μｍ以上０．２μｍ以下である。
【００２０】
第１層は、ガラスビーズ１０を直接被覆し、均一な厚みを有する薄膜であり、ＴｉＯ２またはＳｉＯ２により形成される。本例においては、第１層は、ＳｉＯ２層である。第１層は、本発明に係る第１の層の一例である。主成分がＳｉＯ２であるガラスビーズ１０とＳｉＯ２層とは、親和性が良く、ガラスビーズ１０と接する第１層をＳｉＯ２層とすることにより、第１層がガラスビーズ１０から剥離しにくくなる。
【００２１】
第２層は、第１層上に形成された、第１層とは異なる化合物により形成された薄膜である。具体的には、第２層は、第１層を形成するＳｉＯ２またはＴｉＯ２の他方により形成されており、本例においては、第２層は、ＴｉＯ２層である。
【００２２】
第３層は、第２層上に形成され、第１の層と同じ主成分により構成されるが、第１層とは厚みが異なる。厚みが異なるために、第１層と第３層とでは、光の反射が異なる。具体的には、本例においては、第３層はＳｉＯ２により形成され、第１層よりも層厚が厚く、入射した光の波形の周期は、第１層より短くなる。そのため、第３層が第１層と同じ厚みである場合と、第３層が第１層と異なる厚みである場合とでは、多層膜２０に入射した光の干渉作用が異なる。すなわち、反射する光の波長が異なり、視認できる色が異なる。第３層は、本発明に係る第２の層の一例である。
【００２３】
したがって、上記構成を有する再帰反射材１は、図２（ａ）に例示するように、ガラスビーズ１０に入射してきた光を屈折させ、多層膜２０により反射するが、その際、図２（ｂ）に例示するように、多層膜２０は、多層膜２０を構成する各層により反射された光の干渉作用により、特定の波長を反射させ、ガラスビーズ１０は、特定の波長を入射してきた方向に光を屈折させて再帰反射する。つまり、図１に示す再帰反射材１は、多層膜２０を構成する各層の厚さ、または多層膜２０を構成する層の積層回数を、多層膜２０が特定の波長の光を反射するように選択されている。したがって、多層膜２０を構成する、積層回数との各層の厚みの組み合わせにより、再帰反射させたい光の波長をコントロールすることが可能である。つまり、再帰反射材１は、ダイクロイックと再帰反射とを組み合わせることにより、高輝度の特定色を取り出すことを可能にする。
【００２４】
本例においては、高屈折率を有する層としてＴｉＯ２を用いているが、高屈折率を有すれば、Ｎｂ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５、またはＺｒＯ２を用いてもよい。また、本例においては、低屈折率を有する層としてＳｉＯ２を用いているが、低屈折率を有すれば、Ａｌ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３、ＭｇＦ２を用いてもよいが、ＴｉＯ２及びＳｉＯ２の組み合わせが、反射輝度が高く、層にクラックが生じにくく、低コストで実現可能であるため、好ましい。また、第１層がＳｉＯ２により形成されているが、ＴｉＯ２により形成されていてもよく、この場合は、第２層は、ＳｉＯ２により形成される。
【００２５】
実施例１、２、及び実施例３は、特定色を反射させる再帰反射材１の多層膜２０の構成を示す。
（実施例１）
図３は、赤色を反射する再帰反射材１の波長と反射率とを示す実験結果である。
赤色を反射する再帰反射材１は、約２５の層数からなる積層構造を有し、層全体の厚みが約１５７．５ｎｍである多層膜がガラスビーズに蒸着されている。図３に示すように、このような多層膜を有する再帰反射材１が赤色の光を反射していることは明らかである。
【００２６】
（実施例２）
図４は、青色を反射する再帰反射材１の波長と反射率とを示す実験結果である。
青色を反射する再帰反射材１は、約１５〜１６の層数からなる積層構造を有し、層全体の厚みが約１１２．５ｎｍである多層膜がガラスビーズに蒸着されている。図４に示すように、このような多層膜を有する再帰反射材１が青色の光を反射していることは明らかである。
【００２７】
（実施例３）
図５は、緑色を反射する再帰反射材１の波長と反射率とを示す実験結果である。
緑色を反射する再帰反射材１は、約２５の層数からなる積層構造を有し、層全体の厚みが約１３７ｎｍである多層膜がガラスビーズに蒸着されている。図５に示すように、このような多層膜を有する再帰反射材１が緑色の光を反射していることは明らかである。
層数が多いほど反射率が高まり、反射帯域幅を絞ることが可能であるが、生産性及び色の選択性の観点から赤、青、及び緑に反射する再帰反射材１については、実施例１〜３の再帰反射材１とするのが妥当である。
【００２８】
図６は、再帰反射材１を各色に視認させるための反射率及び反射域の管理基準を示す表である。
多層膜２０は、反射させたい色の波長域の反射率を８５％以上とし、反射を阻止させたい波長域の反射率を２２％以下とすることにより鮮明な色の視認を可能とする。具体的には、図６に例示する管理基準を設け、管理基準に基づき、再帰反射材１の多層膜２０を視認させたい色となるようコントロールする。
【００２９】
例えば、再帰反射材１を赤色に視認させたい場合は、吸収スペクトルにおいて、反射ピークの波長を６７０ｎｍ〜６９０ｎｍに、６７０ｎｍ〜６９０ｎｍの反射率を８５％以上に、４１０ｎｍ〜６１０ｎｍ及び７６５ｎｍ〜７８０ｎｍの波長の反射率を２２％以下になるよう多層膜２０をコントロールする。
再帰反射材１を緑色に視認させたい場合は、吸収スペクトルにおいて、反射ピークの波長を５４０ｎｍ〜５６０ｎｍに、５４０ｎｍ〜５６０ｎｍの反射率を８５％以上に、４００ｎｍ〜４８０ｎｍ及び６５０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長の反射率を２２％以下になるよう多層膜２０をコントロールする。
再帰反射材１を黄色に視認させたい場合は、吸収スペクトルにおいて、反射ピークの波長を６１０ｎｍ〜６５０ｎｍに、６１０ｎｍ〜６５０ｎｍの反射率を８５％以上に、４００ｎｍ〜５２０ｎｍ及び７８０ｎｍの波長の反射率を２２％以下になるよう多層膜２０をコントロールする。
再帰反射材１を青色に視認させたい場合は、吸収スペクトルにおいて、反射ピークの波長を４６０ｎｍ〜５２０ｎｍに、４６０ｎｍ〜５２０ｎｍの反射率を８５％以上に、４００ｎｍ〜４１０ｎｍ及び６２０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長の反射率を２２％以下になるよう多層膜２０をコントロールする。
【００３０】
ガラスビーズのような球体に対して均一な蒸着膜厚を実現することは難しいが、図６の管理基準に基づいて、多層膜２０を構成する各層の厚さまたは多層膜２０を構成する層の積層回数を選択することにより、特定の色を安定かつ鮮明に発色させることができる。
【００３１】
図７は、再帰反射性シート３の領域毎に異なる多層膜２０を有するガラスビーズが配置された再帰反射物７を例示する図である。
再帰反射材１を基材３０上に配列させたものを再帰反射物７とする。具体的には、図７（ｂ）に例示するように、再帰反射物７は、基材３０上に接着層３４を介して再帰反射性シート３を貼り付け、有機バインダー層５０（後述）を剥離したものを示す。再帰反射性シート３は、有機バインダー層５０、再帰反射材１、及び固着層３２を有する。
基材３０は、例えば、繊維基材、不燃性基材、及び合成樹脂材基材で構成されている。具体的には、基材３０は、布帛、不織布、合成皮革、紙、フィルム、プラスチック板、金属板などで構成されている。基材３０の厚さは、特に限定するものではない。
【００３２】
固着層３２は、基材３０上に再帰反射材１を固着させるバインダー層である。具体的には、再帰反射材１は、直径の１／３以上が固着層３２から露出した状態で基材３０の表面に固着されている。本例の再帰反射材１は、直径の１／２が露出した状態で基材３０に固着されている。より具体的には、固着層３２は、接着層３４を介して基材３０に接着される。つまり、再帰反射性シート３は、接着層３４により基材３０上に固定され、その後再帰反射性シート３の有機バインダー層５０が剥離されて再帰反射物７が形成される。
接着層３４は、完成した再帰反射性シート３と基材３０の表面とを接着させる役割を担うものであるが、接着後、有機バインダー層５０を剥離する時の力より接着力が強いものでなければならない。接着力が弱いと、完成した再帰反射性シート３を基材３０の表面に付ける事が出来ないからである。接着層３４は、例えば、ポリウレタン樹脂系の接着剤である。
【００３３】
また、図７（ａ）に例示するように、再帰反射物７は、領域Ａ及び領域Ｂを有し、領域Ａには再帰反射材１Ａが配列され、領域Ｂには、再帰反射材１Ｂが配列されている。
再帰反射材１Ａは、再帰反射材１Ｂと異なる多層膜２０を有する。具体的には、再帰反射材１Ａと再帰反射材１Ｂとは、多層膜を形成する主成分は同じであるが、多層膜２０の積層数と各層の厚みとの組み合わせが異なる。より具体的には、多層膜２０を形成するＴｉＯ２の層またはＳｉＯ２の層の積層数と各層の厚みとの組み合わせが異なる。つまり、再帰反射材１Ａ及び再帰反射材１Ｂは、多層膜２０の主成分は共通しているため、再帰反射していない場合は、同色に見えるが、再帰反射材１Ａと再帰反射材１Ｂとは反射させる光の波長が異なるため、再帰反射する場合は、領域Ａと領域Ｂとでは視認できる色が異なる。具体的には、多層膜２０が形成されたガラスビーズは白色に見えるため、再帰反射していない場合は、再帰反射性物７は、白色一色に見えるが、再帰反射した場合は、例えば、領域Ａを赤色、領域Ｂを緑色に視認することができる。
【００３４】
図８は、再帰反射性シート３、及び再帰反射性シート３を使用した再帰反射物７の製造方法を説明するフローチャートである。
図９（ａ）は、多層膜２０の形成を説明する図であり、（ｂ）は、有機バインダー層５０の剥離を説明する図である。
ここで、再帰反射性シート３が保持する再帰反射材１の多層膜２０は、第ｎ層まで形成されるものとし、すべてのガラスビーズ１０には、同じ多層膜２０が蒸着されるものとする。
図８に例示するように、ステップ２００（Ｓ２００）において、有機バインダー層５０にガラスビーズ１０を、仮固定する仮留めシートに、一部を露出した状態で埋没する。具体的には、有機バインダー層５０は、ポリエステルシート５２とポリエチレンフィルム５４とにより構成される。ポリエステルシートの一方の面に、厚さ３０μｍのポリエチレンフィルム５４を貼り付け、このポリエチレンフィルムを１４０℃〜１５０℃で溶融させた状態で、ガラスビーズ１０を散布し、ガラスビーズ１０を冷却固着させる。ポリエチレンフィルム５４は、ガラスビーズ１０を仮接着させる程度の弱い粘着力でガラスビーズ１０を保持する。その際、ガラスビーズ１０は、ポリエチレンフィルム５４から一定以上突出した状態となる。ポリエステルシート５２にポリエチレンフィルム５４を介してガラスビーズ１０が固着されたものをビーズシート５という。有機バインダー層５０は、本発明に係る仮留めシートの一例である。
【００３５】
ステップ２０５（Ｓ２０５）において、ビーズシート５において、ガラスビーズ１０上に、第１層を蒸着させる。具体的には、ビーズシート５のガラスビーズ１０において、ポリエチレンフィルム５４から突出している領域に、第１層であるＳｉＯ２層を厚みが均一となるように蒸着させる。ステップ２０５における、第１層を蒸着させる工程は、本発明に係る第１の工程である。
ステップ２１０（Ｓ２１０）において、第１層上に、第２層であるＴｉＯ２層を厚みが均一となるように蒸着させる。ステップ２１０における、第２層を蒸着させる工程は、本発明に係る第２の工程である。
ステップ２１５（Ｓ２１５）において、第２層上に、ＳｉＯ２を主成分とした、第１層とは厚み、すなわち、成膜量が異なる第３層を厚みが均一となるように蒸着する。ステップ２１５における、第３層を蒸着させる工程は、本発明に係る第３の工程である。
ステップ２２０（Ｓ２２０）において、第ｎ層が形成されている場合は、Ｓ２３０に移行し、さらに、成膜が必要である場合は、Ｓ２２５に移行し、第ｍ層の蒸着を行う。（第ｍ層とは、製造方法のフローチャートにおいて、蒸着が行われる層数を示す。）
ステップ２２５（Ｓ２２５）において、第ｍ層を厚みが均一となるように蒸着させる。成膜は、真空蒸着法、スパッタリング法等を用いて行うが、均一に薄膜が蒸着できればこれに限定されない。このようにして、図８（ａ）に示されるように、ビーズシート５上に多層膜２０が形成される。
【００３６】
ステップ２３０（Ｓ２３０）において、Ｓ２０５〜Ｓ２２５により、多層膜２０が形成されたガラスビーズ１０が配列されたビーズシート５において、ガラスビーズ１０の突出している面に、固着層３２を形成する。ステップ２００〜ステップ２３０における工程において、再帰反射性シート３は、作成される。
ステップ２３５（Ｓ２３５）において、Ｓ２３０により形成された固着層３２の上に接着層３４を形成する。接着層３４は、熱可塑性の樹脂であるホットメルト系接着剤で形成されている。
ステップ２４０（Ｓ２４０）において、ビーズシート５の接着層３４上に基材３０を貼り合わせる。具体的には、ビーズシート５と基材３０とを重ねた状態でプレス加工する。例えば、金型の温度を１１０℃にし、プレス圧力５．６Ｎ／ｃｍ２の圧力で２０秒間加圧する。
ステップ２４５（Ｓ２４５）において、基材３０が接着しているビーズシート５とは反対の面において、作業者は、図８（ｂ）に例示されるように、ビーズシートのポリエチレンフィルムとポリエステルシートとを一体的に剥離する。これにより、基材３０表面にガラスビーズを露出させ、再帰反射性シート３を使用した再帰反射物７が作成される。
【００３７】
なお、再帰反射材１を含む塗料を作成する場合は、Ｓ２０５〜Ｓ２２５により形成された、多層膜２０を有するガラスビーズを保持するビーズシート５から再帰反射材１（多層膜を有するガラスビーズ１０）を回収し、インクに配合することで再帰反射性塗料を作成する。なお、インクは、本発明に係る液体塗料の一例である。
【００３８】
以上説明したように、再帰反射材１は、多層膜２０を構成する、主成分が同じ層の積層数と各層の厚みとの組み合わせに基づいて、特定の波長を、再帰反射材１に入ってきた光と同方向に反射させることができる。具体的には、再帰反射材１は、ＳｉＯ２及びＴｉＯ２からなる２種類の化合物により形成される多層膜２０において、ＳｉＯ２またはＴｉＯ２からなる層数と各層の厚みとの組み合わせを制御して特定の波長を反射させることができる。
【００３９】
特開２０１７−１６０３１に開示されている表示物では、反射性微粒子がガラスビーズではなく、樹脂層（本例の固着層３２に相当）に含まれているため、ガラスビーズに入射した光が、反射性微粒子に反射されなければ、特定の色を反射することはできないが、再帰反射性シート３は、ガラスビーズ１０の１／２の領域が多層膜２０により被覆されているため、ガラスビーズ１０に入射した光が多層膜２０により反射される確率が高くなる。つまり、特定の色を反射する確率が高くなり、より高輝度の再帰反射を実現する。
【００４０】
また、特開２０１７−１６０３１に開示の塗料においては、固形分量としてガラスビーズと反射性微粒子とを含むが、本発明における再帰反射性塗料は、反射性微粒子が不要であるため、固形分量としてガラスビーズ、すなわち再帰反射材１を増やすことが可能である。再帰反射材１の各ガラスビーズは、多層膜２０により被覆されており、特定の色を反射するため、より高輝度の反射を実現する。
【００４１】
以上、本発明に係る実施形態について説明したが、これらに限定されるものではなく、発明の趣旨を逸脱しない範囲内において、種々の変更、追加等が可能である。
【符号の説明】
【００４２】
１        再帰反射材
３        再帰反射性シート
５        ビーズシート
７        再帰反射物
１０      ガラスビーズ
２０      多層膜
３０      基材
３２      固着層
３４      接着剤
５０      有機バインダー層
５２      ポリエステルシート
５４      ポリエチレンフィルム
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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