(57)【要約】【課題】  ビスコースレーヨンやセルロース誘導体製造用原料として有用な溶解パルプシート、特にビスコース溶液の濾過性に優れる溶解パルプシートを提供する。【解決手段】  下記の条件で調製した溶解パルプスラリー中の１ｍｍ以上１０ｍｍ以下の未離解片の面積が溶解パルプシート全面積に対して３０％以下であることを特徴とする溶解パルプシート。（下記：１ｃｍ角に裁断した溶解パルプシートを固形分濃度４％となるように、２０℃の濃度１８．２％の水酸化ナトリウム水溶液に投入し、５００ｒｐｍで６０分間攪拌して離解させて溶解パルプスラリーとし、中和後に１ｍｍ以上１０ｍｍ以下の未離解片を採取し、溶解パルプシート全面積中の前記未離解片の総面積の割合を算出する。）【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の条件で調製した溶解パルプスラリー中の１ｍｍ以上１０ｍｍ以下の未離解片の面積が溶解パルプシート全面積に対して３０％以下であることを特徴とする溶解パルプシート。
下記：１ｃｍ角に裁断した溶解パルプシートを固形分濃度４％となるように、２０℃の濃度１８．２％の水酸化ナトリウム水溶液に投入し、５００ｒｐｍで６０分間攪拌して離解させて溶解パルプスラリーとし、中和後に１ｍｍ以上１０ｍｍ以下の未離解片を採取し、溶解パルプシート全面積中の前記未離解片の総面積の割合を算出する。
【請求項２】
界面活性剤をパルプ固形分に対して０．１質量％以上３質量％以下含有することを特徴とする請求項１記載の溶解パルプシート。
【請求項３】
溶解パルプが溶解クラフトパルプである請求項１または２に記載の溶解パルプシート。
【請求項４】
界面活性剤をパルプ固形分に対して０．１質量％以上３質量％以下添加する工程を有することを特徴とする溶解パルプシートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ビスコースレーヨンやセルロース誘導体製造用原料である溶解パルプシートに関する。
【背景技術】
【０００２】
セルロースを主成分とする溶解パルプは、レーヨン等の衣料用繊維に加工されたり、タバコ・フィルターチップやトリアセテート（ＴＡＣ）フィルム等に用いられる酢酸セルロースに加工されたりしている。
【０００３】
木材をパルプ化し、そのパルプをシート状の形態に成型し、セルロース誘導体の原料やパルプ綿の原料として供給されている。工業用原料としては、パルプはシート状に成形されて供給される。
【０００４】
ビスコースレーヨンは、溶解パルプシートを水酸化ナトリウム水容液中でスラリーとし、一定時間浸漬してアルカリセルロースとした後、圧搾して水酸化ナトリウム水容液を除去し、得られたアルカリセルロースを粉砕後に二硫化炭素と反応させて、セルロースザンテートとする。セルロースザンテートをアルカリ溶液に溶解してビスコース溶液（セルロースザンテートをアルカリ溶液に溶解したもの）とし、これを細孔から押し出して紡糸して製造する。最初の水酸化ナトリウム水容液中でスラリーとする工程で、均一なスラリーとすることが重要である。従って、溶解パルプのアルカリ溶解性が良好であれば、レーヨンを製造する際において、均一に反応させることが可能となり、結果的に得られるレーヨンの品質が良好となる。
【０００５】
パルプシートを解砕する方法としては、（１）湿式解砕（特許文献１、２）、（２）乾式解砕（特許文献３）、（３）含水軟化解砕（特許文献４）等の方法があるが、ビスコース溶液の濾過性を改善する方法は特になかった。
【０００６】
また、ビスコースレーヨンは、ビスコース溶液（セルロースザンテートをアルカリ溶液に溶解したもの）を細孔から押し出して紡糸して製造する際に、ビスコース溶液の濾過性が重要である。ビスコース溶液の濾過性に影響する因子としては、溶解パルプのα−セルロース含有率、異物（樹脂分、灰分）などである（非特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平２−９１１０１号公報
【特許文献２】特開平３−１９７５０１号公報
【特許文献３】特公平７−９１３２１号公報
【特許文献４】特開平２−３１１５０１号公報
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】紙パルプ技術協会編『亜硫酸パルプ・溶解パルプ』（324〜327頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、上記の特許文献で開示された方法においても溶解パルプシートのアルカリ溶解性を完全に解決することは困難であり、特に溶解クラフトパルプから成る溶解パルプシートはアルカリ溶解性が劣っていた。
【００１０】
本発明は、アルカリ溶解性が良好である溶解パルプシートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の物性を有する溶解パルプシートがビスコース溶液の濾過性に優れていることを見出し、本発明を完成するに至った。本発明の主な構成は以下の通りである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、アルカリ溶解性に優れる溶解パルプシートを提供することが可能となり、ビスコースレーヨンやセルロース誘導体製造用原料として有用な溶解パルプシートを提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明は、特定の物性を有する溶解パルプシートが、ビスコース溶液の濾過性が良好であることを見出したものである。溶解パルプとは、化学的に精製されたセルロース純度の高いパルプを意味し、好ましい態様においてα−セルロース含有率が９０％以上である。一般に木材はセルロース、リグニン、ヘミセルロースの三大成分と少量の樹脂分、灰分などを含んでいるが、溶解パルプはセルロース純度が高く、化学繊維、セロハン、プラスチック、合成糊料、その他いろいろなセルロース系誘導体の原料として広く利用されている。
【００１４】
本発明における溶解パルプのビスコース溶液の濾過性はビスコース濾過性（Ｋｗ）で評価することができる。ビスコース濾過性（Ｋｗ）とは、溶解パルプより所定の方法にて調整したビスコース溶液（セルロースザンテートをアルカリ溶液に溶解したもの）の均一性を評価するもので、夾雑物や未溶解繊維が少ないと濾過性が良好となる。ビスコース濾過性は、ビスコース用パルプの反応性測定（FZ/T 50010.13-2011）に従って、以下の式で求めることができ、数字が小さいほど、濾過性が良好である。
Ｋｗ（秒）＝（Ｐ２−Ｐ１）−（Ｑ２−Ｑ１）
Ｐ１：ろ液量が１２５ｍＬに達した時の濾過所要時間
Ｐ２：ろ液量が１５０ｍＬに達した時の濾過所要時間
Ｑ１：ろ液量が２５ｍＬに達した時の濾過所要時間
Ｑ２：ろ液量が５０ｍＬに達した時の濾過所要時間
本発明者らはビスコース濾過性が異なる種々の溶解パルプシートを解析した結果、下記の条件で調製した溶解パルプスラリー中の１ｍｍ以上１０ｍｍ以下の未離解片の面積が溶解パルプシート全面積に対して３０％以下である溶解パルプシートは濾過性が良好であることを見出した。なお、以下、本方法についてアルカリ溶解性と言うこともある。
下記：１ｃｍ角に裁断した溶解パルプシートを固形分濃度４％となるように、２０℃の濃度１８．２％の水酸化ナトリウム水溶液に投入し、５００ｒｐｍで６０分間攪拌して離解させて溶解パルプスラリーとし、中和後に１ｍｍ以上１０ｍｍ以下の未離解片を採取し、溶解パルプシート全面積中の前記未離解片の総面積の割合を算出する。
【００１５】
また、中和後の溶解パルプスラリーにフェノールフタレインを加えて未離解片を赤く染色し、赤点として観察される未離解片を分取して計測することが好ましい。
【００１６】
また本発明では、界面活性剤を溶解パルプ絶乾重量当たり０．１質量％以上３質量％以下含有させることが好ましい。界面活性剤としては、ポリエチレンオキサイド基、ポリプロピレンオキサイド基などのポリエーテルを含むノニオン系の界面活性剤が好ましい。
【００１７】
溶解パルプに界面活性剤を含有させる方法は特に限定されない。紙料に界面活性剤を添加してから溶解パルプシートを形成してもよいし、溶解パルプをシート状に形成する過程において外添してもよい。内添、外添を併用してもよいが、界面活性剤の歩留りを高める観点から、外添することが好ましい。
【００１８】
界面活性剤を溶解パルプシートに外添する方法としては、バーコーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロッドコーター、ビルブレードコーター、ベルバパーコーター、ゲートロールコーター、サイズプレス及びカレンダーサイズプレス、スプレーコーター等、公知の装置を用いて、パルプシートの少なくとも片面に塗布することができる。特に、これらの装置を１種、あるいは２種以上用いて、パルプシートの両面に界面活性剤を塗布することが好ましく、これによりシートのカールを抑制することができ、パルプシートを連続的に製品仕上げする際の、紙詰まりや搬送不良といったカールによる操業トラブルを抑制することができる。この効果は、平判形状の製品を製造する際に顕著に発揮される。
【００１９】
また、界面活性剤の外添は、界面活性剤の歩留りをより高める観点から、一流体スプレーや二流体スプレーを装着したスプレーコーターを用いて、プレスパートの後に行うことが好ましい。
【００２０】
本発明において、溶解パルプスラリーのｐＨを６以下にして抄造することが好ましい。溶解パルプスラリーのｐＨを６以下にして抄造することによって、アルカリ溶解性が向上する、すなわち、ビスコース濾過性が良好である溶解パルプシートを製造することが可能である。パルプスラリーのｐＨは２以上６以下が好ましい。
【００２１】
また、本発明の溶解パルプシートは密度が０．４５〜０．６５ｇ／ｃｍ３であることが好ましい。密度が０．６５ｇ／ｃｍ３を超えると、シートの強度も向上するので濾過性が悪化する。一方、密度が０．４５ｇ／ｃｍ３未満である場合には、シートの平滑化が不十分であるため凹凸が大きくなるのでパルプシートの厚さが不均一となり、濾過性は悪化する。
【００２２】
本発明のパルプシートは、クラフト蒸解法によって製造される溶解クラフトパルプに特に好適に適用される。以下に、溶解クラフトパルプを製造する方法について説明する。
【００２３】
本発明の原料は木材チップである。本発明においては、針葉樹材の木材チップを含むことが好ましく、そのサイズや樹種は特に制限されず、単一種類の木材のチップでも２種以上の木材が混合されたチップでもよい。本発明においては、比較的、蒸解や漂白が難しいとされる針葉樹材の樹種であっても、高品質な溶解パルプを効率良く製造することができる。本発明において使用される針葉樹材のチップとしては、例えば、カラマツ属やマツ属の木材チップを好適に使用することができる。カラマツ属に関しては、例えば、Larix（以下、L.と略す）leptolepis（カラマツ）、L. laricina（タマラック）、L. occidentalis（セイブカラマツ）、L. decidua（ヨーロッパカラマツ）、L. gmelinii（グイマツ）などが挙げられる。また、カラマツ属以外の針葉樹としては、例えば、マツ属に関しては、Pinus radiata（ラジアータマツ）など、トガサワラ属に関しては、Pseudotuga（以下、P.と略す）menziesii（ダクラスファー）、P. japonica（トガサワラ）など、スギ属に関しては、Cryptomeria japonicaなどを挙げることができる。
【００２４】
水熱処理工程
本発明ではクラフト蒸解を行う前の前処理として、チップに対して水熱処理を行って、木材チップ中のヘミセルロース分を水溶性の糖に分解して、除去する。前処理としての水熱処理（前加水分解）は、木材チップを高温の水で処理することによって実施される。添加する水は、熱水でも水蒸気の状態でもよい。加水分解の進行によって有機酸等が生成するので、処理液のｐＨは２〜５となるのが一般的である。
【００２５】
水熱処理は、１５０〜１８０℃の温度範囲で行うことが好ましい。温度が１５０℃未満であれば、ヘミセルロースの除去が不十分となり、１８０℃を超えると加水分解が過剰となりα−セルロース分も低下してしまう。処理時間は特に制限されないが、１５〜４００分が好ましく、２０〜２５０分がより好ましく、２５〜１５０分がさらに好ましい。処理時間が短すぎると、ヘミセルロースの除去が不十分となり、ヘミセルロースを除去したことによる脱リグニン性の向上効果も少なくなる。一方、処理時間が長すぎると、加水分解が過剰となりα−セルロース分が減少してパルプ収率の低下を招くとともに、リグニンの縮合により、後に続くクラフト蒸解工程における蒸解性の悪化を招いてしまう。
【００２６】
また、本発明における水熱処理は、Ｐファクター（Ｐｆ）を指標として、処理温度及び処理時間を設定することができる。Ｐファクターとは、前加水分解処理で反応系に与えられた熱の総量を表す目安であり、本発明では下記式によって表わされ、チップと水が混ざった時点から蒸解終了時点まで時間積分することで算出する。
【００２７】
Ｐｆ＝∫ｌｎ−１（40.48−15106／Ｔ）ｄｔ
［式中、Ｔはある時点の絶対温度を表す］
本発明における水熱処理は、Ｐファクター（Ｐｆ）が３５０〜９００となる範囲で行うことが好ましく、５００〜８００がさらに好ましい。Ｐｆが３５０未満であれば、ヘミセルロースの除去が不十分となり、ヘミセルロースを除去したことによる脱リグニン性の向上効果も少なくなる。また、Ｐｆが９００を超えると、加水分解が過剰となりα−セルロース分が減少してパルプ収率の低下を招くとともに、リグニンの縮合により、後に続くクラフト蒸解工程における蒸解性の悪化を招いてしまう。
【００２８】
水熱処理工程は、木材チップと水を耐圧性容器（前加水分解釜）に入れて行うことができるが、容器の形状や大きさは特に制限されない。
【００２９】
水熱処理釜（前加水分解釜）に木材チップと水を供給する際の比率は１〜２．３Ｌ／ｋｇとすることが好ましい。前加水分解釜に供給する木材チップと水の比率は動的液比とも呼ばれ、木材チップ１ｋｇあたりの水の量として示される。動的液比が１．０Ｌ／ｋｇ未満であると、木材チップに対して水が少なすぎるために加水分解が不十分となり、液比が２．３Ｌ／ｋｇを超えると前加水分解釜の頂部において気相部が十分に確保できないので好ましくない。なお、水には木材チップと共に供給する水だけではなく、木材チップに含まれる水分、ドレン水等も含まれる。
【００３０】
また、前加水分解釜内において木材チップと水の液比は、例えば、１．０〜５．０Ｌ／ｋｇとすることができ、１．５〜４．５Ｌ／ｋｇが好ましく、２．０〜４．０Ｌ／ｋｇがさらに好ましい。液比が１．０Ｌ／ｋｇ未満であると、木材チップに対して水が少なすぎるために加水分解が不十分となり、液比が５．０Ｌ／ｋｇを超えると容器の大きさが過大となるので好ましくない。また、必要に応じて、少量の鉱酸を添加してもよい。
【００３１】
チップの洗浄・回収工程
次いで、前加水分解処理後の木材チップは、前加水分解液を除去し、チップを十分に水で洗浄して回収する。不十分な洗浄では、後続の蒸解工程において悪影響が生じる場合がある。
【００３２】
加水分解液の洗浄、除去は、一般的な固液分離装置などを用いることによって行うことができる。例えば、前加水分解に用いる容器に抽出スクリーンや濾布などの固液分離装置を設け、容器下部から洗浄水を導入してスクリーンから抽出して向流洗浄することができる。
【００３３】
クラフト蒸解工程
洗浄後のチップは、蒸解液と共に蒸解釜へ投入され、クラフト蒸解に供する。また、ＭＣＣ、ＥＭＣＣ、ＩＴＣ、Ｌｏ−ｓｏｌｉｄなどの修正クラフト法の蒸解に供しても良い。また、１ベッセル液相型、１ベッセル気相／液相型、２ベッセル液相／気相型、２ベッセル液相型などの蒸解型式なども特に限定はない。すなわち、本願のアルカリ性水溶液を含浸し、これを保持する工程は、従来の蒸解液の浸透処理を目的とした装置や部位とは別個に設置してもよい。好ましくは、蒸解を終えた未晒パルプは蒸解液を抽出後、ディフュージョンウォッシャーなどの洗浄装置で洗浄する。洗浄後の未晒パルプのカッパー価は、７〜１５にすることが好ましく、９〜１３としてもよい。
【００３４】
クラフト蒸解工程は、前加水分解処理した木材チップをクラフト蒸解液とともに耐圧性容器に入れて行うことができるが、容器の形状や大きさは特に制限されない。木材チップと薬液の液比は、例えば、１．０〜５．０Ｌ／ｋｇとすることができ、１．５〜４．５Ｌ／ｋｇが好ましく、２．０〜４．０Ｌ／ｋｇがさらに好ましい。
【００３５】
また、本発明においては、絶乾チップ当たり０．０１〜１．５質量％のキノン化合物を含むアルカリ性蒸解液を蒸解釜に添加する。キノン化合物の添加量が０．０１質量％未満であると添加量が少なすぎて蒸解後のパルプのカッパー価が低減されず、カッパー価とパルプ収率の関係が改善されない。さらに、粕の低減、粘度の低下の抑制も不十分である。また、キノン化合物の添加量が１．５質量％を超えてもさらなる蒸解後のパルプのカッパー価の低減、及びカッパー価とパルプ収率の関係の改善は認められない。
【００３６】
使用されるキノン化合物はいわゆる公知の蒸解助剤としてのキノン化合物、ヒドロキノン化合物又はこれらの前駆体であり、これらから選ばれた少なくとも１種の化合物を使用することができる。これらの化合物としては、例えば、アントラキノン、ジヒドロアントラキノン（例えば、１，４−ジヒドロアントラキノン）、テトラヒドロアントラキノン（例えば、１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラキノン、１，２，３，４−テトラヒドロアントラキノン）、メチルアントラキノン（例えば、１−メチルアントラキノン、２−メチルアントラキノン）、メチルジヒドロアントラキノン（例えば、２−メチル−１，４−ジヒドロアントラキノン）、メチルテトラヒドロアントラキノン（例えば、１−メチル−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラキノン、２−メチル−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラキノン）等のキノン化合物であり、アントラヒドロキノン（一般に、９，１０−ジヒドロキシアントラセン）、メチルアントラヒドロキノン（例えば、２−メチルアントラヒドロキノン）、ジヒドロアントラヒドロアントラキノン（例えば、１，４−ジヒドロ−９，１０−ジヒドロキシアントラセン）又はそのアルカリ金属塩等（例えば、アントラヒドロキノンのジナトリウム塩、１，４−ジヒドロ−９，１０−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウム塩）等のヒドロキノン化合物であり、アントロン、アントラノール、メチルアントロン、メチルアントラノール等の前駆体が挙げられる。これら前駆体は蒸解条件下ではキノン化合物又はヒドロキノン化合物に変換する可能性を有している。
【００３７】
蒸解液は、木材チップが針葉樹の場合、対絶乾木材チップ重量当たりの活性アルカリ添加率（ＡＡ）を１６〜２２質量％とすることが好ましい。活性アルカリ添加率を１６質量％未満であるとリグニンやヘミルロースの除去が不十分となり、２２質量％を超えると収率の低下や品質の低下が起こる。ここで活性アルカリ添加率とは、ＮａＯＨとＮａ２Ｓの合計の添加率をＮａ２Ｏの添加率として換算したもので、ＮａＯＨには０．７７５を、Ｎａ２Ｓには０．７９５を乗じることでＮａ２Ｏの添加率に換算できる。また、硫化度は２０〜３５％の範囲が好ましい。硫化度２０％未満の領域においては、脱リグニン性の低下、パルプ粘度の低下、粕率の増加を招く。
【００３８】
クラフト蒸解は、１２０〜１８０℃の温度範囲で行うことが好ましく、１４０〜１６０℃がより好ましい。温度が低すぎると脱リグニン（カッパー価の低下）が不十分である一方、温度が高すぎるとセルロースの重合度（粘度）が低下する。また、本発明における蒸解時間とは、蒸解温度が最高温度に達してから温度が下降し始めるまでの時間であるが、蒸解時間は、６０分以上６００分以下が好ましく、１２０分以上３６０分以下がさらに好ましい。蒸解時間が６０分未満ではパルプ化が進行せず、６００分を超えるとパルプ生産効率が悪化するために好ましくない。
【００３９】
また、本発明におけるクラフト蒸解は、Ｈファクター（Ｈｆ）を指標として、処理温度及び処理時間を設定することができる。Ｈファクターとは、蒸解過程で反応系に与えられた熱の総量を表す目安であり、下記の式によって表わされる。Ｈファクターは、チップと水が混ざった時点から蒸解終了時点まで時間積分することで算出する。Ｈファクターが１０００〜２０００となるように、クラフト蒸解を行うことが好ましい。
【００４０】
Ｈｆ＝∫exp（43.20−16113／Ｔ）ｄｔ
［式中、Ｔはある時点の絶対温度を表す］
本発明においては、蒸解後得られた未漂白（未晒）パルプは、必要に応じて、種々の処理に供することができる。例えば、クラフト蒸解後に得られた未漂白パルプに対して、漂白処理を行うことができる。
【００４１】
一つの態様において、クラフト蒸解で得られたパルプに酸素脱リグニン処理を行うことができる。本発明に使用される酸素脱リグニンは、公知の中濃度法あるいは高濃度法がそのまま適用できる。中濃度法の場合はパルプ濃度が８〜１５質量％、高濃度法の場合は２０〜３５質量％で行われることが好ましい。酸素脱リグニンにおけるアルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムを使用することができ、酸素ガスとしては、深冷分離法からの酸素、ＰＳＡ（Pressure Swing Adsorption）からの酸素、ＶＳＡ（Vacuum Swing Adsorption）からの酸素等が使用できる。
【００４２】
酸素脱リグニン処理の反応条件は、特に限定はないが、酸素圧は３〜９ｋｇ／ｃｍ２、より好ましくは４〜７ｋｇ／ｃｍ２、アルカリ添加率は０．５〜４質量％、温度は８０〜１４０℃、処理時間は２０〜１８０分、この他の条件は公知のものが適用できる。なお、本発明において、酸素脱リグニン処理は、複数回行ってもよい。
【００４３】
酸素脱リグニン処理が施されたパルプは、例えば、次いで洗浄工程へ送られ、洗浄後、多段漂白工程へ送られ、多段漂白処理を行うことができる。本発明の多段漂白処理は、特に限定されるものではないが、酸（Ａ）、二酸化塩素（Ｄ）、アルカリ（Ｅ）、酸素（Ｏ）、過酸化水素（Ｐ）、オゾン（Ｚ）、過酸等の公知の漂白剤と漂白助剤を組み合わせるのが好適である。例えば、多段漂白処理の初段は二酸化塩素漂白段（Ｄ）やオゾン漂白段（Ｚ）を用い、二段目にはアルカリ抽出段（Ｅ）や過酸化水素段（Ｐ）、三段目以降には、二酸化塩素や過酸化水素を用いた漂白シーケンスが好適に用いられる。三段目以降の段数も特に限定されるわけではないが、エネルギー効率、生産性等を考慮すると、合計で三段あるいは四段で終了するのが好適である。また、多段漂白処理中にエチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ）等によるキレート剤処理段を挿入してもよい。
【００４４】
パルプシートをパルプマシンで製造する際の脱水工程におけるプレス線圧としては、トータル線圧で２８０〜３６０ｋｇ／ｃｍであることが好ましい。トータル線圧とは、例えば、ダブルワイヤーマシンにおいては、プレプレス、メーンプレス、高圧プレス等から成る脱水工程のプレスのトータル線圧である。トータル線圧が２５０ｋｇ／ｃｍ未満であると、パルプシートの平滑化が不十分でありパルプシートの凹凸が大きくなる。また、トータル線圧が３６０ｋｇ／ｃｍを超えるとプレスロールの溝がパルプシートに強く押し付けられるためパルプシートの凹凸が大きくなる。
【００４５】
本発明の溶解パルプシートはビスコースレーヨンの原料の他、メチルセルロース、エチルセルロース、アセチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどの各種セルロース誘導体の原料、セルロース粉末などの原料として使用することができる。
【実施例】
【００４６】
以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は、その範囲に限定されるものではない。なお、例中の部及び％は特に断らない限り、それぞれ重量部及び重量％を示している。また、実施例で規定される濾過性、一般物性は以下の方法により評価した値である。実施例及び比較例にて得られたパルプシートの測定結果は表１に示した。
＜物性の測定方法＞
・アルカリ溶解性：１ｃｍ×１ｃｍに裁断した４０ｇの試料を、２０℃に調整した濃度１８．２％の水酸化ナトリウム水容液１０００ｍｌ中に投入し、６０分間攪拌（アジテーターの回転数を５００ｒｐｍ）して、離解した。パルプスラリー２５ｇ採取し、０．５％フェノールフタレイン１０ｍｌ、水９０ｍｌを加え２分間静置後、水３００ｍｌと４Ｎ硫酸２５ｍｌを加え中和した。その後、バットに移し、フェノールフタレインで呈色された未溶解のパルプ結束繊維を目視で官能評価した。評価は１ｍｍ以上１０ｍｍ以下の未離解片を選別した後、各片の面積を測定した。溶解パルプシート全面積中の前記未離解片の総面積の割合を算出した。
・パルプシートの水分率：パルプシートを３ｃｍ×３ｃｍに裁断した約１０ｇを送風乾燥機にて２４時間、１０５℃にて乾燥させた。１００−（乾燥後パルプシート重量/乾燥前パルプシート重量×１００）からパルプシート水分率を算出した。
・坪量：ＪＩＰ  Ｐ  ８１２４に従って、坪量を測定した。
・密度：ＪＩＳ  Ｐ  ８１１８に従って、坪量と平均シート厚さから密度を求めた。
・ビスコース濾過性（Ｋｗ）：Ｋｗはビスコース用パルプの反応性測定（ＦＺ／Ｔ  ５００１０．１３−２０１１）に準拠し、下記の式にて測定した。Ｋｗが２００秒未満の場合は評価を〇とし、Ｋｗが２００秒以上である場合、または濾過開始から１０分後に、ろ液が１５０ｍＬに達しない場合は評価を×（測定不可）とした。
Ｋｗ（秒）＝（Ｐ２−Ｐ１）−（Ｑ２−Ｑ１）
Ｐ１：ろ液量が１２５ｍＬに達した時の濾過所要時間
Ｐ２：ろ液量が１５０ｍＬに達した時の濾過所要時間
Ｑ１：ろ液量が２５ｍＬに達した時の濾過所要時間
Ｑ２：ろ液量が５０ｍＬに達した時の濾過所要時間
【００４７】
［実施例１］
前加水分解釜、蒸解釜から成る２ベッセル方式の蒸解装置を用いた。前加水分解釜、蒸解釜のいずれも頂部にトップセパレーターを有する気相釜である。カラマツ：ラジアータマツ＝５０：５０からなる針葉樹チップ（見掛け密度：約４３０ｋｇ／ｍ３）を以下の手順に従って、前加水分解した。まず、前加水分解釜において、液比３．０Ｌ／ｋｇ、前加水分解温度１７０℃にて５０分間（Ｐファクター：約５００）、前加水分解を行った。
前加水分解した木材チップを洗浄して回収した後、回収した木材チップを続いてクラフト蒸解に付した。クラフト蒸解は、蒸解釜にて、蒸解温度１５８℃で２３０分間、Ｈファクター（Ｈｆ）＝１３００で蒸解を行った。薬液は、活性アルカリ１０５ｇ／Ｌ（Ｎａ２Ｏ換算値）、ＮａＯＨ７５．６ｇ／Ｌ（Ｎａ２Ｏ換算値）、Ｎａ２Ｓ２９．４ｇ／Ｌ（Ｎａ２Ｏ換算値）、硫化度２８％の組成で、木材チップと蒸解薬液との液比は３．２Ｌ／ｋｇとした。
クラフト蒸解終了後、得られた未漂白パルプについて酸素脱リグニン処理を行い、続いて、二酸化塩素処理（Ｄ１）−アルカリ抽出／過酸化水素処理（Ｅｐ）−二酸化塩素処理（Ｄ２）というシークエンスで漂白処理を行って、漂白溶解クラフトパルプを得た。漂白処理後の漂白溶解クラフトパルプの白色度は９０％（ＪＩＳ  Ｐ  ８１４８：２００１に従いＩＳＯ白色度を測定）で、ヘミセルロース含量は約４％（ＮＲＥＬ／ＴＰ５１０−４２６１８に従い、測定）だった。
得られた漂白溶解パルプは、硫酸を用いてスラリーｐＨを3とした後ダブルワイヤーマシンでシート化した。その際プレプレス、メーンプレス、第１高圧プレス、第２高圧プレスから成る脱水工程のプレスのトータル線圧を３２０ｋｇ／ｃｍとした。
【００４８】
［比較例１］
プレスのトータル線圧を２６０ｋｇ／ｃｍとした以外は、実施例１と同様にしてシート化した。
【００４９】
［比較例２］
プレスのトータル線圧を３８０ｋｇ／ｃｍとした以外は、実施例１と同様にしてシート化した。
【００５０】
［比較例３］
硫酸を添加しない以外は、実施例１と同様にしてシート化した。
【００５１】
【表１】
2020165061.tif 000002
【００５２】
表１に示されるように、アルカリ溶解性が良好である実施例１の溶解パルプシートはビスコース溶液の濾過性が良好であった。