(57)【要約】【課題】  本発明の課題は、透明で優れた視認性と、大面積での超音波による防汚性付与との両立を達成する防汚性付与シート、該シートを用いた積層体、及び防汚性を付与する方法を提供することにある。【解決手段】  上記課題は、少なくとも、２０ｋＨｚ以上の超音波を発振可能な圧電フィルムを２枚の電極層で挟んだ圧電素子層、及び接着剤層を有し、可視光線透過率が２０％以上である、防汚性付与シート、積層体、及び防汚性を付与する方法によって解決される。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、２０ｋＨｚ以上の超音波を発振可能な圧電フィルムを２枚の電極層で挟んだ圧電素子層、及び接着剤層を有し、可視光線透過率が２０％以上である、防汚性付与シート。
【請求項２】
前記圧電フィルムが、ポリフッ化ビニリデン又はポリフッ化ビニリデン系共重合体である、請求項１に記載の防汚性付与シート。
【請求項３】
前記接着剤層の音響インピーダンスが、２〜１０ＭＰａ・ｓ／ｍ３である、請求項１又は２に記載の防汚性付与シート。
【請求項４】
前記接着剤層が、平均粒子径が５００ｎｍ以下の無機フィラーを含む、請求項１〜３いずれか１項に記載の防汚性付与シート。
【請求項５】
前記電極層が、ポリ−３，４−エチレンジオキシチオフェンを含む、請求項１〜４いずれか１項に記載の防汚性付与シート。
【請求項６】
前記接着剤層が、アクリル樹脂を含む、請求項１〜５いずれか１項に記載の防汚性付与シート。
【請求項７】
前記アクリル樹脂は、ガラス転移温度が−５０〜５０℃であり、質量平均分子量が１００, ０００〜１，０００，０００である、請求項６に記載の防汚性付与シート。
【請求項８】
請求項１〜７いずれか１項に記載の防汚性付与シートの接着剤層とガラス基材とを貼り合せた積層体。
【請求項９】
請求項１〜７いずれか１項に記載の防汚性付与シートの接着剤層を、ガラス基材に貼り合せて防汚性を付与する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、超音波を発振可能な防汚性付与シート、積層体、及び防汚性を付与する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
超音波とは２０ｋＨｚ以上の人間の可聴域を超える高周波数の弾性波のことを指す。超音波の微細な振動により、汚れの付着を防ぐ効果や汚れを落とす効果があり、眼鏡レンズや貴金属類の洗浄などに使用される。
【０００３】
水生生物を飼育するための水槽には透明性や外観の美麗さから、ケイ酸ガラスや硬質樹脂が一般的に使用される。飼育中の水槽には、水の汚れや照光などにより藻や苔が壁面に繁殖することがあり、衛生面や内部の水生生物の鑑賞、観察がしづらくなるといった問題につながる。これらの繁殖を防ぐために小まめな水槽の洗浄や、薬品による繁殖の防止、水槽内面のコーティングによる繁殖防止（特許文献１）など行われている。しかし、これらの方法では洗浄の手間が発生してしまうこと、薬品による飼育生物への負荷、コーティング剤の剥がれ・溶出による持続性の問題などがある。
【０００４】
一方、自動車のガラスは空気や雨中の埃などにより汚れが生じ、視認性の確保のため洗浄が必要となる。洗浄にはゴム等の弾性材料をガラス面に一定圧力で押し付けた状態で摺動するワイパー装置で洗浄を行ってきたが、ワイパー運動による視界の悪化、ガラス全面を洗浄することができないなどが課題として存在した。
【０００５】
上記のような問題を解決するため、超音波を利用する方法が開示されている。特許文献２には、水槽表面に超音波振動子を取り付けることで、水槽への藻の付着を抑制することが開示されている。また、特許文献３及び４には、車両用ウィンドウに超音波振動子を取り付けることで、撥水性や防汚性を付与することが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１１−０４２０２８号公報
【特許文献２】特開２０００−０４１５２６号公報
【特許文献３】特開平０８−２６８２３２号公報
【特許文献４】特開２００９−０４０２６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、上記特許文献に記載の方法では、超音波の効果が局所的であるため、大面積での利用は困難である。また、超音波振動子により視認性が低下するため、利用できる用途が限られている。
よって、本発明の課題は、透明で優れた視認性と、大面積での超音波による防汚性付与との両立を達成する防汚性付与シート、該シートを用いた積層体、及び防汚性を付与する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、以下の発明〔１〕〜〔９〕に関する。
【０００９】
〔１〕  少なくとも、２０ｋＨｚ以上の超音波を発振可能な圧電フィルムを２枚の電極層で挟んだ圧電素子層、及び接着剤層を有し、可視光線透過率が２０％以上である、防汚性付与シート。
【００１０】
〔２〕  前記圧電フィルムが、ポリフッ化ビニリデン、ビニリデン／三フッ化エチレン共重合体、及びポリ乳酸からなる群れから選ばれる少なくとも１種である、〔１〕に記載の防汚性付与シート。
【００１１】
〔３〕  前記接着剤層の音響インピーダンスが、２〜１０ＭＰａ・ｓ／ｍ３である、〔１〕又は〔２〕に記載の防汚性付与シート。
【００１２】
〔４〕  前記接着剤層が、平均粒子径が５００ｎｍ以下の無機フィラーを含む、〔１〕〜〔３〕いずれか１項に記載の防汚性付与シート。
【００１３】
〔５〕  前記電極層が、ポリ−３，４−エチレンジオキシチオフェンを含む、〔１〕〜〔４〕いずれか１項に記載の防汚性付与シート。
【００１４】
〔６〕  前記接着剤層が、アクリル樹脂を含む、〔１〕〜〔５〕いずれか１項に記載の防汚性付与シート。
【００１５】
〔７〕  前記アクリル樹脂は、ガラス転移温度が−５０〜５０℃であり、質量平均分子量が１００, ０００〜１，０００，０００である、〔６〕に記載の防汚性付与シート。
【００１６】
〔８〕  〔１〕〜〔７〕いずれか１項に記載の防汚性付与シートの接着剤層とガラス基材とを貼り合せた積層体。
【００１７】
〔９〕  〔１〕〜〔７〕いずれか１項に記載の防汚性付与シートの接着剤層を、ガラス基材に貼り合せて防汚性を付与する方法。
【発明の効果】
【００１８】
本発明により、透明で優れた視認性と、大面積での超音波による防汚性付与との両立を達成する防汚性付与シート、該シートを用いた積層体、及び防汚性を付与する方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
＜防汚性付与シート＞
本発明の防汚性付与シートは、少なくとも、２０ｋＨｚ以上の超音波を発振可能な圧電フィルムを２枚の電極層で挟んだ圧電素子層、及び接着剤層を有し、可視光線透過率が２０％以上であることを特徴とする。
【００２０】
［可視光線透過率］
可視光線透過率は、ＪＩＳ  Ａ  ５７５９（可視光線透過率試験）に基づき、以下の数式１から算出することができる。
【００２１】
数式１
【数１】
2020099020.tif 000002
【００２２】
ＴＶ：可視光線透過率（％）
ＴＶ（λ）：分光透過率
Ｄλ：ＣＩＥ 昼光Ｄ６５の分光分布
V（λ）：ＣＩＥ明順応標準比視感度
Δλ：波長間隔
分光透過率ＴＶ（λ）は、分光光度計Ｖ−５７０（日本分光株式会社製）を用いて測定した。
【００２３】
本発明の防汚性付与シートは、圧電フィルムを用いているため大面積への利用が可能であり、さらに、上述のとおり可視光線透過率が２０％以上であるため、基材と貼り合せて積層体とした場合においても、優れた内部の視認性を発揮する。
以下に、本発明について詳細に説明する。
【００２４】
＜圧電素子層＞
圧電素子層は、２０ｋＨｚ以上の超音波を発振可能な圧電フィルムを２枚の電極層で挟んだ構成を取る。圧電素子とは、圧電体に加えられた力を電圧に変換する、あるいは電圧を力に変換する、圧電効果を示す素子であり、アクチュエーター、センサーとしての利用の他、発振回路やフィルタ回路にも用いられている。
本発明における圧電フィルムは、外部電場によりフィルム内に歪みを発生させることができるものであり、外部からの交流電源により上下交互に電場を与えることで、交流電源の周波数に応じた振動を発生させることができ、この周波数が２０ｋＨｚ以上であれば超音波を発振することができる。
【００２５】
［圧電フィルム］
圧電フィルムは、２０ｋＨｚ以上の超音波を発振可能であれば制限されず、好ましくは、外部からの交流電源により２０ｋＨｚ以上の超音波を発振可能な樹脂フィルムである。このような圧電フィルムとしては、例えば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、あるいはポリフッ化ビニリデン系共重合体、ポリシアン化ビニリデンあるいはシアン化ビニリデン系共重合体あるはナイロン９、ナイロン１１などの奇数ナイロンや、芳香族ナイロン、脂環族ナイロン、あるいはポリ乳酸などのヘリカルキラル高分子や、ポリヒドロキシブチレートなどのポリヒドロキシカルボン酸、セルロース系誘導体、ポリウレアなどが挙げられる。
超音波発振性の観点から、より好ましくは、ポリフッ化ビニリデン、あるいはポリフッ化ビニリデン系共重合体である。
上記圧電フィルムは、厚みが４０〜２００μｍであることが好ましく、さらにフィラーや界面活性剤等を含むことができる。これらを含むことで、圧電フィルムの成型性や耐久性を高めることができる。
【００２６】
［電極層］
本発明に用いる２枚の電極層は、上述の圧電フィルムを挟み圧電素子とするために用いられるものであり、圧電フィルムの表面に接着し、外部からの交流電源を導通可能とするものである。
電極層としては、例えば、ポリ−３，４−エチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルホン酸塩複合体、カーボン分散体塗工物、酸化インジウムスズ蒸着層等が挙げられるが、防汚性付与シートの可視光線透過率の向上及び塗工性の観点から、電極層は、ポリ−３，４−エチレンジオキシチオフェンを含むことが好ましく、より好ましくは、ポリ−３，４−エチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルホン酸塩複合体を含み、樹脂を併用してもよい。
上記電極層は、十分な導電性があれば特に限定はされないが、厚みが０．１〜１００μｍであることが、電極層の強度や超音波の透過性の観点から好ましい。
【００２７】
圧電フィルムを２枚の電極層で挟んだ圧電素子層は、電極層を保護するために、さらに、２枚の樹脂フィルム層で挟まれた構成であってもよい。電極層が、圧電フィルムと樹脂フィルム層との間に挟まれていることで、圧電フィルム中の超音波発振部分の絶縁性が向上し、より安定的に使用することができる。
【００２８】
＜接着剤層＞
接着剤層は、前述の圧電素子層と、防汚性付与のための対象物（後述するガラス基材）とを接着するためのものである。圧電素子層をガラス基材に貼り合せるための接着剤層を構成する接着剤としては、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂を使用することができ、硬化剤を併用してもよく、電離放射線硬化性樹脂であってもよい。
接着剤層は、接着性の観点からアクリル樹脂を含むことが好ましい。
【００２９】
［アクリル樹脂］
アクリル樹脂は、より良好な接着性を得るため、ガラス転移温度（以下、Ｔｇともいう）が−５０〜５０℃であり、質量平均分子量（以下、Ｍｗともいう）が１００, ０００〜１，０００，０００であることが好ましい。
Ｔｇは、より好ましくは−５０〜０℃であり、特に好ましくは−３０〜０℃である。
Ｍｗは、より好ましくは１００, ０００〜５００，０００であり、特に好ましくは１００, ０００〜３００，０００である。
【００３０】
アクリル樹脂のガラス転移温度は、後述する示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて決定される。また、ガラス転移温度は、アクリル樹脂を構成する各アクリルモノマーから形成され得る単独重合体のＴｇが既知であれば、各単独重合体のＴｇと、アクリルモノマーの構成比とに基づいて、次のＦＯＸ式により、理論的に算出することも可能である。
（ＦＯＸ式）
１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋…＋Ｗｉ／Ｔｇｉ＋…＋Ｗｎ／Ｔｇｎ
［上記ＦＯＸ式は、ｎ種のアクリルモノマーからなる重合体を構成する各化合物の単独重合体のガラス転移温度をＴｇｉ（Ｋ）とし、各モノマーの質量分率を、Ｗｉとしており、（Ｗ１＋Ｗ２＋…＋Ｗｉ＋…Ｗｎ＝１）である。］
【００３１】
［音響インピーダンス］
音響インピーダンスは、音圧と媒質の運動速度の比を指し、音速と物質の密度の積として求められる。音響インピーダンスが異なる物質の界面では、音響インピーダンスの差の大きさに相関して、エネルギーの反射が起こる。そのため、音波である超音波を効率よく伝播させるには、物質間の音響インピーダンスの差を小さくすることが重要である。
よって、本発明に用いる接着剤層は、超音波を効率よく伝播させる観点から、音響インピーダンスが２〜１０ＭＰａ・ｓ／ｍ３の範囲であることが好ましく、より好ましくは２〜５ＭＰａ・ｓ／ｍ３の範囲である。音響インピーダンスが２〜１０ＭＰａ・ｓ／ｍ３の範囲であることで、超音波が効率的に伝播され、優れた防汚性をより広範囲に発現させることができる。
【００３２】
［無機フィラー］
接着剤層は、音響インピーダンスを制御するために無機フィラーを含むことが好ましいい。無機フィラーは特に制限されず、１種又は２種以上を併用してもよい。
無機フィラーとしては、例えば、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、又はタングステン粉等が挙げられる。少量添加での有効性や、接着剤層中での良分散性の観点から、酸化チタン、酸化ジルコニウム、又は硫酸バリウムが好ましい。また無機フィラーは、分散性や塗工性を向上させるために、表面処理等がなされていてもよい。
無機フィラーの平均粒子径は、可視光線透過率向上の観点から、５００ｎｍ以下であることが好ましい。より好ましくは４００μｍ以下である。平均粒子径が５００ｎｍ以下であることで、フィラーによる光散乱が抑制され、視認性の低下を抑制することができる。無機フィラーの平均粒子径は、マイクロトラックＵＰＡ（日機装社製）を用いて測定した、動的光散乱法による体積メディアン径（Ｄ５０）を用いた。
【００３３】
接着剤層の厚みは、通常１〜３００μｍ程度である。また、接着剤層を構成する接着剤には必要に応じて、希釈剤、可塑剤、酸化防止剤、充填剤、着色剤、紫外線吸収剤や粘着付与剤などの添加剤を配合してもよい。
【００３４】
＜積層体＞
本発明の積層体は、上述の防汚性付与シートの接着剤層と、ガラス基材とを貼り合せたものである。該シートの接着剤をガラス基材に貼り合せることにより、シートより発せられる超音波により、ガラス基材に防汚性が付与される。
【００３５】
［ガラス基材］
ガラス基材の形状や厚みは特に制限されず、レンズ、プリズム等の平板状以外の形状のものを用いることができる。またガラス基材の材質についても特に制限はなく、ソーダ石灰ガラス、クリスタルガラス、石英ガラス、ホウケイ酸ガラス、ガラスセラミックス等の任意の材質のものを用いることができ、ポリメタクリル酸メチル等からなるアクリルガラス（プレキシガラス）等の有機材料を用いることもできる。
【００３６】
上記に記載したとおり、本発明の防汚性付与シートは、視認性を維持しながら大面積での防汚性を付与することができるため、視認性や防汚性が求められる各種用途に好適に使用することができる。用途としては、特に限定されず、例えば、観賞魚飼育用や養殖用の水槽、建材や車両の窓ガラス等のガラス基材に好ましく使用することができる。  
【実施例】
【００３７】
以下に、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、以下の実施例は本発明の権利範囲を何ら制限するものではない。尚、実施例および比較例における「部」及び「％」は、「質量部」及び「質量％」を表す。
【００３８】
＜アクリル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）＞
アクリル樹脂のガラス転移温度は、アクリル樹脂溶液を乾固し、得られた樹脂約２ｍｇをアルミニウムパン上で秤量し、該試験容器をＤＳＣの測定ホルダーにセットし、１０℃／分の昇温条件にて得られるチャートの吸熱ピーク温度を用いた。
【００３９】
＜アクリル樹脂の質量平均分子量（Ｍｗ）＞
アクリル樹脂の質量平均分子量は、下記測定装置及び測定条件に従いポリスチレン換算した質量平均分子量を用いた。
カラム：ＴＯＳＯＨＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ、
ＴＯＳＯＨＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨＺ４０００ 及び
ＴＯＳＯＨＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨＺ２０００を連結したもの。
キャリア：テトラヒドロフラン
測定温度：４０℃
キャリア流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
試料濃度：０．１質量％
検出器：ＲＩ（屈折率）検出器
注入量：０．１ｍＬ
【００４０】
＜無機フィラーの平均粒子径＞
無機フィラーの平均粒子径は、マイクロトラックＵＰＡ（日機装社製）を用いて、無機フィラー０．１部と酢酸エチル１００部とを混合・撹拌した液を測定した、動的光散乱法による体積メディアン径（Ｄ５０）を用いた。
【００４１】
＜接着剤層の音響インピーダンス＞
接着剤層の音響インピーダンスは、音速と物質の密度の積として計算した。
まず、ポリエチレンテレフタレートフィルムに接着剤を塗工・乾燥して、厚さ１００μｍの接着剤層を形成し、さらに接着剤層上に、ポリエチレンテレフタレートフィルムを重ねて、２枚のポリエチレンテレフタレートフィルムの間に接着剤層を有する試験片を作製した。得られた試験片を、２５℃に保持した水中で１０ＭＨｚの超音波パルスを当て信号を得た。
一方、接着剤層を有さない、ポリエチレンテレフタラートフィルム２枚のみの試験片についても、同様にして測定を行い、接着剤層を有する試験片で得られた信号との位相差から、接着剤層の音速を算出した。
また、接着剤層の密度は、ピクノメーターを用いて、水のみ、及び、接着剤と水、の質量差から算出した。
【００４２】
＜圧電素子の製造＞
（圧電素子１）
２０ｋＨｚ以上の超音波を発振可能な圧電フィルム（クレハ社製『ＫＦピエゾフィルム』、ポリフッ化ビニリデン）の両面に、各々導電性ポリマー（Ｈｅｒａｅｕｓ社製『ＣＬＥＶＩＯＳ（登録商標）ＰＨ１０００』、ポリ−３，４−エチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルホン酸塩複合体）をバーコーターにて塗布、１００℃で５分間乾燥し、厚み０．５μｍの電極層を形成した。次に、外部電源と接続するため、電極層に導線をはんだで接着した。
次に、両電極層上に、ラミネート機を用いて膜厚１００μｍのラミネートフィルム（Ｆｅｌｌｏｗｓ社製）を、熱をかけながら圧着し、両面が封止された圧電素子１を得た。
【００４３】
＜接着剤の製造＞
（接着剤１）
攪拌器、温度計、滴下ロート、還流器を備えた反応容器に、酢酸エチル１００部を仕込み、内温を７５℃に昇温し十分に窒素置換した。別途用意しておいた、開始剤０．３部、アクリル酸ブチル７５部、アクリル酸エチル２０部、アクリル酸５部を混合したものを、内温を７５℃に保ちながら３時間滴下を続け、さらに５時間撹拌を続けた。固形分測定によって転化率が９８％超えたことを確認後、冷却して、Ｔｇ＝−２３℃、Ｍｗ＝１２９，０００のアクリル樹脂の溶液を得た。これに、表面処理硫酸バリウムＢ−３４（堺化学工業株式会社製）を樹脂固形分量９０部に対して１０部となるように加え、ディスパーでよく撹拌し、接着剤１の溶液を得た。
【００４４】
（接着剤２）
攪拌器、温度計、滴下ロート、還流器を備えた反応容器に、酢酸エチル１００部を仕込み、内温を７５℃に昇温し十分に窒素置換した。別途用意しておいた、開始剤０．３部、アクリル酸ブチル７５部、メタクリル酸メチル２０部、アクリル酸５部を混合したものを、内温を７５℃に保ちながら３時間滴下を続け、さらに５時間撹拌を続けた。固形分測定によって転化率が９８％超えたことを確認後、冷却して、Ｔｇ＝−１０℃、Ｍｗ＝２６１，０００のアクリル樹脂の溶液を得た。これに、表面処理硫酸バリウムＢ−３４（堺化学工業株式会社製）を樹脂固形分量９０部に対して１０部となるように加え、ディスパーでよく撹拌し、接着剤２の溶液を得た。
【００４５】
（接着剤３）
攪拌器、温度計、滴下ロート、還流器を備えた反応容器に、酢酸エチル１００部を仕込み、内温を７５℃に昇温し十分に窒素置換した。別途用意しておいた、開始剤０．３部、アクリル酸ブチル７５部、アクリル酸エチル２０部、アクリル酸５部を混合したものを、内温を７５℃に保ちながら３時間滴下を続け、さらに５時間撹拌を続けた。固形分測定によって転化率が９８％超えたことを確認後、冷却して、Ｔｇ＝−２３℃、Ｍｗ＝１２９，０００のアクリル樹脂の溶液を得た。これに、表面処理硫酸バリウムＢ−３４（堺化学工業株式会社製）を樹脂固形分量８０部に対して２０部となるように加え、ディスパーでよく撹拌し、接着剤３の溶液を得た。
【００４６】
（接着剤４）
攪拌器、温度計、滴下ロート、還流器を備えた反応容器に、酢酸エチル１００部を仕込み、内温を７５℃に昇温し十分に窒素置換した。別途用意しておいた、開始剤０．３部、アクリル酸ブチル７５部、アクリル酸エチル２０部、アクリル酸５部を混合したものを、内温を７５℃に保ちながら３時間滴下を続け、さらに５時間撹拌を続けた。固形分測定によって転化率が９８％超えたことを確認後、冷却して、Ｔｇ＝−２３℃、Ｍｗ＝１２９，０００のアクリル樹脂の溶液を得た。これに、タイペークＲ−９３０（石原産業株式会社製、酸化チタン）を樹脂固形分量９０部に対して１０部となるように加え、ディスパーでよく撹拌し、接着剤４の溶液を得た。
【００４７】
（接着剤５）
攪拌器、温度計、滴下ロート、還流器を備えた反応容器に、酢酸エチル１００部を仕込み、内温を７５℃に昇温し十分に窒素置換した。別途用意しておいた、開始剤０．３部、アクリル酸ブチル７５部、アクリル酸エチル２０部、アクリル酸５部を混合したものを、内温を７５℃に保ちながら３時間滴下を続け、さらに５時間撹拌を続けた。固形分測定によって転化率が９８％超えたことを確認後、冷却して、Ｔｇ＝−２３℃、Ｍｗ＝１２９，０００のアクリル樹脂の溶液を得た。これに、タイペークＲ−９３０（石原産業株式会社製、酸化チタン）を樹脂固形分量８０部に対して２０部となるように加え、ディスパーでよく撹拌し、接着剤５の溶液を得た。
【００４８】
得られた接着剤について音響インピーダンスを算出した。結果を表１に示す。
【００４９】
【表１】
2020099020.tif 000003
【００５０】
＜防汚性付与シートの製造＞
［実施例１］
（防汚性付与シート１）
剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルム上に、接着剤１の溶液を塗工、１００℃で２分間乾燥し、厚み２５μｍの接着剤層を形成した。得られた積層体の接着剤層面を、圧電素子１の一方の面に貼り合せ、ポリエチレンテレフタラートフィルムを剥離して、防汚性付与シート１を得た。
【００５１】
［実施例２〜５］
（防汚性付与シート２〜５）
接着剤１の溶液を、表２に記載した接着剤の溶液に変更した以外は、防汚性付与シート１と同様にして、防汚性付与シート２〜５を得た。
【００５２】
＜防汚性付与シートの製造＞
得られた防汚性付与シートについて、可視光線透過率及び超音波発振性の評価を行った。結果を表２に示す。
【００５３】
（可視光線透過率）
シートの可視光線透過率は、上述のとおり、数式１から算出した。
【００５４】
（超音波発振性の測定）
防汚性付与シートに、マルチファンクションジェネレータＷＦ１９４３（株式会社エヌエフ回路設計ブロック社製）を用いて、振幅１０Ｖ、周波数４２ｋＨｚの交流電流を与え、超音波を発振させた。空中超音波センサＭＡ４０Ｓ４Ｒ（株式会社村田製作所社製）を防汚性シートから１ｃｍ離したところに固定して超音波を観測した。超音波センサは、オシロスコープＤＰＯ３０５２（Ｔｅｋｔｒｏｎｉｘ社製）と接続され、観測された信号の周波数と振幅から超音波の発振を確認した。
【００５５】
【表２】
2020099020.tif 000004
【００５６】
表２中の略称を以下に示す。
ＢａＳＯ３：表面処理硫酸バリウムＢ−３４（平均粒子径：３００ｎｍ）
ＴｉＯ２：タイペークＲ−９３０（平均粒子径：２５０ｎｍ）
【００５７】
表２の結果から、本願の防汚性付与シートはいずれも、可視光線透過率が２０％以上であり透明で優れた視認性と、超音波発振性を有していることを確認した。
【００５８】
＜積層体の製造＞
［実施例６］
（積層体１）
内容積１Ｌのアクリルガラス製の水槽の外面に、得られた防汚性付与シート１の接着剤層を貼り付け、積層体１を得た。
【００５９】
［実施例７〜１０、比較例１］
（積層体２〜６）
防汚性付与シート１を、表３に記載した防汚性付与シートに変更した以外は、積層体１と同様にして、積層体２〜５を得た。また、防汚性付与シートを貼り付けていないアクリルガラス製の水槽を、積層体６とした。
【００６０】
＜積層体の評価＞
得られた積層体（水槽）について、防汚性の評価を行った。結果を表３に示す。
【００６１】
（防汚性）
水槽に河川水を８００ｇ収容し、水槽外面の防汚性付与シートに、マルチファンクションジェネレータＷＦ１９４３（株式会社エヌエフ回路設計ブロック社製）を用いて、振幅１０Ｖ、周波数４２ｋＨｚの交流電流を与え、超音波を発振させた。次に、この水槽を１日８時間の日照時間で２週間、戸外に放置し、藻類又はアオコ等の緑色生成物の発生状態を目視で観察し、以下の基準で評価を行った。
○：緑色生成物が認められない（良好）
△：緑色生成物がわずかに発生している（使用可能）
×：緑色生成物が発生し、ガラス基板の透明度が消失している（不良）
【００６２】
【表３】
2020099020.tif 000005
【００６３】
表３の結果から、本発明の防汚性付与シートを使用した水槽は、内部の視認性を維持したまま、水槽全面において優れた防汚性を示すことを確認した。