(57)【要約】【課題】液晶ディスプレイと一体化されるタッチパネルセンサーに好適に用いられ、外観品質に優れた導電材料積層体が容易に得られる導電材料積層体の製造方法を提供する。【解決手段】光透過性支持体、ヨウ素系偏光層、光透過性支持体を少なくともこの順で有する偏光板の少なくとも一方の光透過性支持体上に、網目状金属細線パターンにより形成された複数のセンサーを有するセンサー部を少なくとも有する単位画像が形成された導電材料積層体の製造方法であって、該単位画像が湿式処理と、該湿式処理に続く乾燥処理によって形成され、該湿式処理が終了後、乾燥が完了するまでの時間が３００秒以内である。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
光透過性支持体、ヨウ素系偏光層、光透過性支持体を少なくともこの順で有する偏光板の少なくとも一方の光透過性支持体上に、網目状金属細線パターンにより形成された複数のセンサーを有するセンサー部を少なくとも有する単位画像が形成された導電材料積層体の製造方法であって、該単位画像が湿式処理と、該湿式処理に続く乾燥処理によって形成され、該湿式処理が終了後、乾燥が完了するまでの時間が３００秒以内であることを特徴とする導電材料積層体の製造方法。
【請求項２】
該乾燥処理に熱ロールを用いることを特徴とする請求項１記載の導電材料積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は液晶ディスプレイと一体化されるタッチパネルセンサーに好適に用いられ、外観品質に優れた導電材料積層体が容易に得られる導電材料積層体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
スマートフォン、パーソナル・デジタル・アシスタント（ＰＤＡ）、ノートＰＣ、タブレットＰＣ、ＯＡ機器、医療機器、あるいはカーナビゲーションシステム等の電子機器においては、これらのディスプレイに入力手段としてタッチパネルセンサーが広く用いられている。また、これらディスプレイには液晶ディスプレイが広く用いられている。
【０００３】
液晶ディスプレイは通常、バックライト上に、配向層に挟まれた液晶とカラーフィルターを２枚のガラス基板で挟み込み（カラーフィルターはバックライトと反対面側の配向層上に位置する）、さらに偏光の角度が互いに９０°になるように２枚の偏光板で挟んだ構造を有する。この構造により、液晶に電圧を印加することで偏光方向を変化させ、それによりバックライトから照らされた光を通したり遮ったりすることによって、画像をディスプレイ上に映すことができる。偏光板は偏光層を２枚の光透過性支持体で挟んだ構成が一般的である。偏光層は光学特性に優れるヨウ素系偏光層と高温耐久性に優れる染料系偏光層に大別され、ヨウ素系偏光層はその優れた光学特性から液晶ディスプレイに好適に利用されている。
【０００４】
一方、タッチパネルセンサーには、位置検出の方法により光学方式、超音波方式、抵抗膜方式、表面型静電容量方式、投影型静電容量方式等があり、上記したディスプレイ用途においては抵抗膜方式と投影型静電容量方式が好適に利用されている。抵抗膜方式のタッチパネルセンサーは、光透過性支持体上に光透過性導電層を有する導電材料を２枚利用し、これら導電材料をドットスペーサーを介して対向配置した構造を有しており、タッチパネルセンサーの１点に力を加えることにより光透過性導電層同士が接触し、各光透過性導電層に印加された電圧をもう一方の光透過性導電層を通して測定することで、力の加えられた位置の検出を行うものである。一方、投影型静電容量方式のタッチパネルセンサーは、光透過性支持体上に２層の光透過性導電層を有する導電材料を１枚、または光透過性支持体上に１層の光透過性導電層を有する導電材料を２枚利用し、指等を接近させた際の光透過性導電層間の静電容量変化を検出し、指を接近させた位置の検出を行うものである。後者は可動部分がないため耐久性に優れる他、多点同時検出ができることから、スマートフォンやタブレットＰＣ等で、とりわけ広く利用されている。
【０００５】
投影型静電容量方式のタッチパネルセンサーにおいては、光透過性支持体上に光透過性導電層をパターニングすることで得られた複数のセンサーを有するセンサー部を配することで、多点同時検出や移動点の検出を可能にしている。このセンサー部が検出した静電容量の変化を電気信号として外部に取り出すため、導電材料が有する全てのセンサーと、外部に電気信号を取り出すために設けられる複数の端子からなる端子部との間には、これらを電気的に接続する複数の周辺配線からなる周辺配線部が設けられる。通常、前述した光透過性導電層は液晶ディスプレイ上に位置し、周辺配線部や端子部は液晶ディスプレイの外、いわゆる額縁部に位置する。従来技術においては、光透過性導電層はＩＴＯ（インジウム−錫酸化物）、ＩＺＯ（インジウム−亜鉛酸化物）、ＺｎＯ（酸化亜鉛）等の導電性金属酸化物からなる導電膜により形成されるのが一般的であり、周辺配線部や端子部は、金、銀、銅、ニッケル、アルミニウム等の金属により形成されるのが一般的であった。例えば特開２０１５−３２１８３号公報（特許文献１）には、光透過性導電層の材料としてＩＴＯ、ＩＺＯ等の透明導電体を使用し、取出配線（周辺配線部）の材料として銅等の金属を使用することが開示されている。
【０００６】
現在、光透過性導電層として主流なのはＩＴＯ導電膜である。しかしながらＩＴＯ導電膜は屈折率が大きく、光の表面反射が大きいため、全光線透過率が低下する問題や、タッチパネルセンサーの大型化に伴い、導電性が不足し、タッチパネルセンサーの検出感度が低下するという問題があった。
【０００７】
そこで近年、導電性に優れる光透過性導電層として、金属ナノワイヤーを含有する光透過性導電層や、網目状金属細線パターンを有する光透過性導電層が提案されている。例えば特開２０１０−８４１７３号公報（特許文献２）には、金属ナノワイヤーを含有する光透過性導電層を有する透明導電体が開示され、特開２０１５−１３３２３９号公報（特許文献３）には、銀を主体とする金属細線からなる網目状金属細線パターンにより形成された光透過性導電層を有する電極パターンシートが開示されている。同公報には該網目状金属細線パターンを、銀微粒子を含有するインクを印刷して形成する方法や、無電解めっき触媒を含有する樹脂塗料を印刷した後に無電解めっきを施す方法、金属層上にフォトレジスト層を設け、レジストパターンを形成した後、金属層をエッチング除去するサブトラクティブ法、銀塩感光材料を用いる方法等、様々な方法により形成できることが記載されている。
【０００８】
ところで、従来、液晶ディスプレイとタッチパネルセンサーを一体化するためには、液晶ディスプレイおよびタッチパネルセンサーをそれぞれ別々の部材として作製し、これらを貼り合わせる方法が一般的であった。このため一体化されたディスプレイは厚くなり、電子機器の小型化の妨げとなる他、ディスプレイの明るさや鮮明さが損なわれるといった問題が存在した。そこで液晶ディスプレイとタッチパネルセンサーを一体化するにあたり、偏光板が有するヨウ素系偏光層を挟む２枚の光透過性支持体の、ヨウ素系偏光層とは反対側の面上に光透過性導電層を１層ずつ、計２層形成した導電材料積層体を作製し、ディスプレイが有する２枚の偏光板のうち視認側の偏光板の代わりに該積層体を用いることで、光透過性支持体の数を減らす試みがなされている。
【０００９】
例えば、特開２０１５−１１４６１２号公報（特許文献４）では、光透過性支持体の一方の面にヨウ素系偏光層を有し、該光透過性支持体のもう一方の面に、網目状金属細線パターンを有する光透過性導電層を有する偏光板が開示されている。該文献では該偏光板の製造方法として、光透過性支持体の一方の面に網目状金属細線パターンを形成後、光透過性支持体のもう一方の面にヨウ素系偏光層と接着する方法が例示され、実施例では光透過性支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有する銀塩感光材料ロール体に露光、現像処理を施し、網目状金属細線パターンを形成後、該パターンを有さない側の光透過性支持体上に、光学粘着シートを用いてヨウ素系偏光層を貼合し、偏光板ロール体を得ている。
【００１０】
しかしながら、上記した方法では、光透過性支持体上に網目状金属細線パターンを形成後にヨウ素系偏光層を貼合するため、網目状金属細線パターンの断線や抵抗値変化が生じるおそれがあった。
【００１１】
前述した問題を改善する方法として、偏光板が有するヨウ素系偏光層を挟む２枚の光透過性支持体の、少なくとも一方の光透過性支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有する銀塩感光材料を形成後、露光、現像処理して網目状金属細線パターンを形成する方法が考えられる。この方法では予めヨウ素系偏光層が光透過性支持体に貼合されているため、網目状金属細線パターンの断線や抵抗値変化の問題は軽減される。しかしながら本発明者らの注意深い検討の結果、偏光板上にハロゲン化銀乳剤層を有する銀塩感光材料に対して現像処理に代表される、いわゆる湿式処理を施した後、残存する余分な水分を除去する乾燥処理を施すと、湿式処理中および乾燥処理中の水分の浸透により、偏光板の端部からヨウ素系偏光層のひび割れが生じることが分かった。ヨウ素系偏光層のひび割れは容易に視認できるため、タッチパネルセンサーの外観品質を著しく損なってしまう。
【００１２】
一方、大気中の水分や温度変化の影響により、ヨウ素系偏光層にひび割れ（クラック）が生じることは知られており、該ひび割れの改善策として、例えば特開平１−２８１４１８号公報（特許文献５）では偏光膜の切断面を溶融する方法、特開２００６−１９５２０９号公報（特許文献６）では偏光板の切断面に樹脂コーティング層を設ける方法が開示されている。しかし、上記した方法により乾燥処理中の水分の浸透によるヨウ素系偏光層のひび割れを抑制することは困難であった。
【００１３】
他方、導電性フィルムの製造工程において、導電層を平滑化処理することが知られており、例えば国際公開第２０１７／０３３６６６号パンフレット（特許文献７）には、平滑化処理にカレンダーロールを使用する方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】特開２０１５−３２１８３号公報
【特許文献２】特開２０１０−８４１７３号公報
【特許文献３】特開２０１５−１３３２３９号公報
【特許文献４】特開２０１５−１１４６１２号公報
【特許文献５】特開平１−２８１４１８号公報
【特許文献６】特開２００６−１９５２０９号公報
【特許文献７】国際公開第２０１７／０３３６６６号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明の課題は、液晶ディスプレイと一体化されるタッチパネルセンサーに好適に用いられ、ヨウ素系偏光層におけるひび割れの発生を抑え、外観品質に優れた導電材料積層体が容易に得られる導電材料積層体の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明の上記課題は、以下の発明によって解決される。
（１）光透過性支持体、ヨウ素系偏光層、光透過性支持体を少なくともこの順で有する偏光板の少なくとも一方の光透過性支持体上に、網目状金属細線パターンにより形成された複数のセンサーを有するセンサー部を少なくとも有する単位画像が形成された導電材料積層体の製造方法であって、該単位画像が湿式処理と、該湿式処理に続く乾燥処理によって形成され、該湿式処理が終了後、乾燥が完了するまでの時間が３００秒以内であることを特徴とする導電材料積層体の製造方法。
（２）上記乾燥処理に熱ロールを用いることを特徴とする、上記（１）記載の導電材料積層体の製造方法。
【発明の効果】
【００１７】
本発明により、液晶ディスプレイと一体化されるタッチパネルセンサーに好適に用いられ、外観品質に優れた導電材料積層体が容易に得られる導電材料積層体の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明により得られる導電材料積層体が有する、センサー部を少なくとも有する単位画像の一例
【図２】本発明により得られる導電材料積層体が有する、センサー部を少なくとも有する単位画像の別の一例
【図３】本発明により得られる導電材料積層体の一例を示す概略平面図
【図４】本発明により得られる導電材料積層体の一例を示す概略断面図
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明について図面を用いて詳細に説明する。本発明の導電材料積層体の製造方法は、光透過性支持体、ヨウ素系偏光層、光透過性支持体を少なくともこの順で有する偏光板の少なくとも一方の光透過性支持体上に、網目状金属細線パターンにより形成された複数のセンサーを有するセンサー部を少なくとも有する単位画像が形成された導電材料積層体の製造方法であって、該単位画像が湿式処理によって形成され、該湿式処理が終了後、乾燥が完了するまでの時間が３００秒以内であることを特徴とする。
【００２０】
図１は、本発明により得られる導電材料積層体が有する、センサー部を少なくとも有する単位画像の一例である。図１に例示される単位画像１０は、網目状金属細線パターンにより形成された複数のセンサー（２１ａ、２１ｂ、２１ｃ等）が、図中ｙ方向に並ぶことで構成されるセンサー部２１を有する。単位画像１０はさらに、外部のコントローラー基板をフレキシブル配線板等を用いて電気的に接続するための複数の端子（２２ａ、２２ｂ、２２ｃ、２２’ａ、２２’ｂ、２２’ｃ等）を有する端子部２２および端子部２２’と、センサーと端子とを電気的に接続するための複数の周辺配線（２３ａ、２３ｂ、２３ｃ、２３’ａ、２３’ｂ、２３’ｃ等）を有する周辺配線部２３および周辺配線部２３’を有する。センサー２１ａは周辺配線２３ａおよび周辺配線２３’ａを介し端子２２ａおよび端子２２’ａに電気的に接続されている。このように、本発明における単位画像は、複数のセンサーを有するセンサー部とともに、周辺配線部および端子部を有することが好ましい。単位画像１０はさらに、外部のノイズがセンサー部２１に影響することを防ぐためのアース配線や、後述する長尺の導電材料積層体から単位画像を切り出す際の位置合わせ用のマークを有していてもよい。
【００２１】
図２は、本発明により得られる導電材料積層体が有する、センサー部を少なくとも有する単位画像の別の一例である。図２に例示される単位画像１１は、網目状金属細線パターンにより形成された複数のセンサー（２４ａ、２４ｂ、２４ｃ等）が、図中ｘ方向に並ぶことで構成されるセンサー部２４を有する。単位画像１１はさらに、外部のコントローラー基板をフレキシブル配線板等を用いて電気的に接続するための複数の端子（２５ａ、２５ｂ、２５ｃ等）を有する端子部２５と、センサーと端子とを電気的に接続するための複数の周辺配線（２６ａ、２６ｂ、２６ｃ等）を有する周辺配線部２６を有する。センサー２４ａは周辺配線２６ａを介し端子２５ａに電気的に接続されている。単位画像１１はさらに、外部のノイズがセンサー部２４に影響することを防ぐためのアース配線や、後述する長尺の導電材料積層体から単位画像を切り出す際の位置合わせ用のマークを有していてもよい。
【００２２】
図３は、本発明により得られる導電材料積層体の一例を示す概略平面図であり、投影型静電容量方式のタッチパネルセンサーに用いる導電材料積層体の一例である。かかるタッチパネルセンサーは、光透過性支持体、ヨウ素系偏光層、光透過性支持体をこの順に有する長尺の偏光板の両面にセンサー部を有し、図３中、（３−１）は導電材料積層体を一方の面から見た概略平面図であり、図３中（３−２）は導電材料積層体をもう一方の面から見た概略平面図である。後述するように、前記したセンサー部を形成するにあたり、露光および現像することで網目状金属パターンを有するセンサー部を形成する方法は、長尺の光透過性支持体上に、複数の単位画像を有する導電材料積層体を高い生産性にて製造できるため好ましく、具体的には、図３中（３−１）や（３−２）に示したような長尺の偏光板Ａ上に図１に例示した単位画像１０、あるいは図２に示した単位画像１１を長尺方向に複数有する導電材料積層体を、高い生産性にて得ることができるため、好ましい。
【００２３】
前述した図３では長尺の偏光板Ａ上にセンサー部と周辺配線部、および端子部を有する単位画像のみを有する例を示したが、該単位画像以外の画像を有していてもよい。例えば特開２０１５−１１４９７９号公報に記載されるような、該単位画像の周囲に、該単位画像と電気的に接続されない連続した導通パターンを有していてもよい。これにより、断線等に起因する歩留りの低下が改善される。
【００２４】
図４は、本発明により得られる導電材料積層体の一例を示す概略断面図である。図４において、導電材料積層体は長尺の光透過性支持体Ｂ、ヨウ素系偏光層Ｃ、長尺の光透過性支持体Ｄを有し、該光透過性支持体Ｂ上に単位画像１０を、該光透過性支持体Ｄ上に単位画像１１を有する。単位画像１０と単位画像１１は表裏で各センサー部が対応する位置に存在しているので、長尺の導電材料積層体から単位画像１０、単位画像１１を含む必要部分のみを切り出すことで、投影型静電容量方式のタッチパネルセンサーを容易に製造できる。
【００２５】
なお、図１〜図４は全て概略図であり、図中の単位画像の線幅や形状、各層の厚み等の関係は図の通りである必要はない。また、図４中に図示されていないが、光透過性支持体Ｂおよび／またはＤ上には後述する物理現像核層、易接着層、接着層といった層を有していてもよい。また、図３、図４では導電材料積層体が有する光透過性支持体Ｂ上、光透過性支持体Ｄ上の両方に単位画像を有する例を示したが、本発明においては、光透過性支持体Ｂ上、光透過性支持体Ｄ上の少なくとも一方に単位画像を有していればよい。前者の両面に単位画像を有する導電材料積層体は投影型静電容量方式のタッチパネルセンサーに好適であり、後者は特開２０１６−１８４４０６号公報等に記載される単層静電容量方式のタッチパネルセンサーに好適である。
【００２６】
以下、本発明により得られる導電材料積層体を構成する各要素について詳述する。本発明により得られる導電材料積層体が有する光透過性支持体Ｂ、および光透過性支持体Ｄとしては、樹脂、ガラス、セラミックス等が好ましく用いられる。中でも、屈曲性および透明性に優れる樹脂からなるフィルムは、取扱い性が優れている点で好適に用いられる。樹脂の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ジアセテート樹脂、トリアセチルセルロースに代表されるトリアセテート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリスルフォン樹脂、ポリエーテルスルフォン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、環状ポリオレフィン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂等が例示できる。光透過性支持体Ｂ、および光透過性支持体Ｄの全光線透過率は６０％以上であることが好ましく、さらに好ましくは７０％以上である。光透過性支持体Ｂ、および光透過性支持体Ｄのヘーズは０〜３％であることが好ましく、さらに好ましくは０〜２％である。
【００２７】
光透過性支持体Ｂ、および光透過性支持体Ｄの厚みは２５〜３００μｍであることがタッチパネルセンサーの薄型化が可能になることから好ましい。光透過性支持体Ｂ、および光透過性支持体Ｄは、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、帯電防止剤等の公知の添加剤を含有していてもよい。なお、図４中に図示されていないが、光透過性支持体Ｂ、および光透過性支持体Ｄは、易接着層、ハードコート層、反射防止層、防眩層、接着剤層、帯電防止層等の公知の層を有していてもよく、光透過性支持体Ｂ、および光透過性支持体Ｄは、コロナ処理、プラズマ処理、プライマー処理、ケン化処理等の公知の表面改質処理が施されていてもよい。光透過性支持体Ｂ、および光透過性支持体Ｄの材質や厚み等は同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００２８】
本発明において、前述したセンサー部２１およびセンサー部２４が有する網目状金属細線パターンを構成する金属細線や、必要に応じて設けられる端子部２２、端子部２２’および端子部２５、周辺配線部２３、周辺配線部２３’および周辺配線部２６が含有する金属種は限定されず、金、銀、銅、アルミニウム、ニッケル等の公知の金属やこれらの混合物、および公知の金属からなる合金等を例示できるが、導電性の観点から銀または銅を含有することが好ましく、銀を含有することが特に好ましい。網目状金属細線パターンを構成する金属細線、端子部、周辺配線部が含有する金属成分の割合は、全固形分質量に対し５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上が特に好ましい。網目状金属細線パターンを構成する金属細線、端子部、周辺配線部は同一組成の金属種を含有していてもよく、異なる組成の金属種を含有していてもよい。
【００２９】
網目状金属細線パターンを構成する金属細線の厚みは特に限定されないが、厚すぎると金属細線が視認されやすくなり、薄すぎるとセンサー部２１およびセンサー部２４の導電性が不足する場合がある。よって、金属細線の厚みは０．０５〜５μｍが好ましく、より好ましくは０．０７〜３μｍであり、特に好ましくは０．１〜１μｍである。
【００３０】
本発明により得られる導電材料積層体をタッチパネルセンサーに利用する場合、センサー部２１およびセンサー部２４が有する網目状金属細線パターンは、複数の単位格子を網目状に配置した幾何学形状を有することがセンサーの感度、視認性（パターンの難視認性、以下、単に視認性と記載する。）に優れることから好ましい。単位格子の形状としては、例えば正三角形、二等辺三角形、直角三角形等の三角形、正方形、長方形、菱形、平行四辺形、台形等の四角形、六角形、八角形、十二角形、二十角形等のｎ角形、星形等を組み合わせた形状が挙げられ、またこれらの形状の単独の繰り返し、あるいは２種類以上の複数の形状の組み合わせが挙げられる。中でも単位格子の形状としては正方形もしくは菱形が好ましい。またボロノイ図形やドロネー図形、ペンローズタイル図形等に代表される不規則幾何学形状も好ましい網目状金属細線パターンの形状の一つである。
【００３１】
本発明により得られる導電材料積層体をタッチパネルセンサーに利用する場合、センサーの視認性を向上することを目的として、センサー部２１およびセンサー部２４が有するセンサー間には、センサーと電気的に絶縁され、網目状金属細線パターンにより形成されたダミーセンサーを複数有するダミーセンサー部を有することもできる。これら複数のセンサー、およびダミーセンサーを構成する金属細線の線幅は２０μｍ以下であることが視認性に優れることから好ましく、さらに好ましくは１〜１０μｍである。また単位格子の繰り返し間隔は５０〜６００μｍであることがセンサーの感度、視認性に優れることから好ましく、さらに好ましくは５０〜４００μｍである。網目状金属細線パターンの開口率は８５％以上であることが光透過性に優れたセンサー部、ダミーセンサー部が得られるため好ましく、８８〜９９％がより好ましい。金属細線の線幅は同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００３２】
本発明により得られる導電材料積層体をタッチパネルセンサーに利用する場合、前述の通り、外部のコントローラー基板をフレキシブル配線板等を用いて電気的に接続するための端子を有する端子部２２、端子部２２’および端子部２５や、センサーと端子とを電気的に接続するための複数の周辺配線を有する周辺配線部２３、周辺配線部２３’および周辺配線部２６を有することが好ましい。端子部を構成する端子の幅や、周辺配線部を構成する周辺配線の線幅は特に限定されないが、導電性に優れることから１０〜１０００μｍであることが好ましく、より好ましくは１５〜７５０μｍであり、特に好ましくは２０〜５００μｍである。
【００３３】
本発明において光透過性支持体Ｂ上、および光透過性支持体Ｄ上に単位画像１０および単位画像１１を形成する方法は、湿式処理によって形成される限り、特に限定されない。なお本発明において湿式処理とは、水分を少なくとも有する処理液を接触させる処理を意味する。
【００３４】
以下に網目状金属細線パターンを形成する方法に含まれる湿式処理を具体的に例示するが、これらに限定されない。特開２００７−５９２７０号公報に開示される方法に従い、光透過性支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有する銀塩感光材料を用い、硬化現像方式を用いて網目状金属細線パターンを形成する方法においては、銀塩感光材料を硬化現像液に浸漬する処理、現像後に銀塩感光材料を水洗する処理が湿式処理に相当する。特開２００４−２２１５６４号公報、特開２００７−１２３１４号公報等に開示される方法に従い、光透過性支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有する銀塩感光材料を用い、直接現像処理を用いて網目状金属細線パターンを形成する方法においては、露光した後の銀塩感光材料を現像液に浸漬する処理、現像後の銀塩感光材料を定着液に浸漬する処理、定着後の銀塩感光材料を水洗する処理が湿式処理に相当する。特開２００３−７７３５０号公報、特開２００５−２５０１６９号公報、特開２００７−１８８６５５号公報、特開２００４−２０７００１号公報等に開示される方法に従い、光透過性支持体上に物理現像核層と、ハロゲン化銀乳剤層を少なくともこの順に有する銀塩感光材料を用い、銀塩拡散転写法を用いて網目状金属細線パターンを形成する方法においては、露光した後の銀塩感光材料を銀塩拡散転写用現像液に浸漬する処理、現像後にハロゲン化銀乳剤層を水洗除去する処理が湿式処理に相当する。特開２０１５−８２１７８号公報に開示されている方法に従い、光透過性支持体上に金属膜、レジスト膜を設け、該レジスト膜を露光および現像して開口部を形成し、該開口部の金属膜をエッチングして除去して網目状金属細線パターンを形成する方法においては、レジスト膜を現像液に浸漬、現像しレジストパターンを形成する処理、レジストパターンの開口部から露出した金属膜をエッチング液にてエッチングする処理、エッチング後のレジストパターンを剥離する処理、上記処理後の水洗処理、以上が湿式処理に相当する。
【００３５】
上記した方法の中でも、導電性に優れる銀を含有する金属細線から構成される網目状金属細線パターンが容易に形成できることから、銀塩感光材料を用いて網目状金属細線パターンを形成する方法が好ましく、銀塩拡散転写法を用いて網目状金属細線パターンを形成する方法が特に好ましい。
【００３６】
さらに、本発明における湿式処理には、単位画像１０および単位画像１１に対して行う金属表面処理も含まれる。このような金属表面処理として、例えば特開２００８−３４３６６号公報に開示されている方法に従い、還元性物質、水溶性リンオキソ酸化合物、水溶性ハロゲン化合物を含有する後処理液に浸漬する処理、特開２０１３−１９６７７９号公報に開示されている方法に従い、分子内に２つ以上のメルカプト基を有するトリアジンもしくはその誘導体を含有する処理液に浸漬する処理、特開２０１５−１１４６１２号公報に開示されている方法に従い、メルカプト化合物を水に溶解させた溶液に浸漬する処理、特開２０１１−２０９６２６号公報に開示されている方法に従い、硫黄、多硫化物、硫化物を含有する溶液に浸漬する処理、特開２０１６−１２６６７４号公報に開示されている方法に従い、次亜塩素酸塩と水酸化ナトリウムの混合水溶液、亜塩素酸塩と水酸化ナトリウムの混合水溶液、ペルオキソ二硫酸と水酸化ナトリウムの混合水溶液に浸漬する処理、特開２００７−１２４０４号公報に開示されている方法に従い、タンパク質分解酵素等の酵素を含有する処理液に浸漬する処理、特開２０１１−１８０２８号公報に開示されている方法に従い、還元剤を含有する還元水溶液に浸漬する処理、特開２０１４−１１２５１２号公報に開示されている方法に従い、酸化剤を含有する水溶液に浸漬する処理、特開２００４−２２１５６４号公報に開示されている方法に従い、無電解メッキ液や電解メッキ液に浸漬する処理、等が挙げられ、いずれも好ましく用いることができる。
【００３７】
本発明では、前述した光透過性支持体Ｂ上、および／または光透過性支持体Ｄ上に単位画像１０や単位画像１１を上記した湿式処理により形成後、乾燥処理を施し、湿式処理が終了後、乾燥が完了するまでの時間が３００秒以内であることが必要である。湿式処理が終了後、乾燥が完了するまでの時間が３００秒を超えると偏光板Ａの端部からヨウ素系偏光層Ｃにひび割れが生じるため、タッチパネルセンサーを有するディスプレイの外観品質が悪化する。湿式処理が終了後、乾燥が完了するまでの時間が短時間であるほど、偏光板Ａの端部から生じるひび割れが軽微にとどまることから、該時間は２１０秒以内であることが好ましく、１３０秒以内であることが特に好ましい。なお、本発明において乾燥が完了した状態とは、導電材料積層体の表面から水滴が除去された状態であることを言う。また本発明において、乾燥処理とは湿式処理により付着した水分を除去する処理を意味し、その方法は特に限定されず、自然乾燥、真空乾燥、熱風乾燥、低湿風乾燥、赤外線乾燥、熱ロールを用いた乾燥等の公知の乾燥方法が例示でき、いずれも好ましく用いることができる。乾燥温度は特に限定されないが、６０℃以上が好ましく、８０℃以上がより好ましい。また、特開２００７−２４０５９３号公報等に記載されるエアナイフといった液切り手段により、水分の除去を促進することも本発明の好ましい態様の一つである。本発明では上記した公知の乾燥方法による乾燥を単独で施してもよく、複数の乾燥方法を併用してもよい。
【００３８】
上記した乾燥方法の中でも、偏光板に付着した水分を効果的に除去でき、得られる導電材料積層体のヘーズ値を効果的に低下させることができることから、熱ロールを用いた乾燥方法が好ましい。
【００３９】
本発明におけるヘーズ値とは、ＪＩＳ−Ｋ７１３６：２０００に準拠して、以下で定義されている値であり、値の低いほうが透視性に優れる。通常、導電材料積層体の外観品質においてヘーズ値は低いほうが好ましい。
Ｈ＝（Ｔｄ／Ｔｔ）×１００（％）
Ｈ：ヘーズ値
Ｔｄ：拡散光線透過率
Ｔｔ：全光線透過率
【００４０】
本発明おける熱ロールによる乾燥処理は、湿式処理後の導電材料積層体の表面や裏面を熱ロールと接触させることで乾燥する工程であって、いわゆるシリンダー乾燥のように、熱ロールの表面に導電材料積層体の表面や裏面を抱かせることにより乾燥を行ってもよく、一対の熱ロールのニップ部に導電材料積層体を通すことにより乾燥を行ってもよく、それらを併用してもよい。熱ロールの本数や、熱ロールの幅や径等の大きさは特に制限はなく、乾燥時間に応じ適宜設定することができる。
【００４１】
熱ロールの素材は特に限定されないが、熱導電性の観点から金属ロールであることが好ましく、該金属ロールはＳＵＳ３０４製であることが好ましい。表面にはクロムめっき処理、または鏡面処理が施されていることがより好ましい。また、熱ロールのニップ部の圧力は７０ＭＰａ以上であることが好ましく、１００ＭＰａ以上であることがより好ましい。ニップ部の圧力については、富士フイルム（株）製プレスケール（高圧用）を用いて測定する方法が例示できる。
【００４２】
次に、本発明により得られる導電材料積層体が有するヨウ素系偏光層Ｃについて説明する。ヨウ素系偏光層としては、偏光板用途で従来から知られているヨウ素系偏光層を用いることができる。以下にヨウ素系偏光層の製造方法を詳述するが、本発明はこれに限定されない。
【００４３】
ヨウ素系偏光層は、ポリビニルアルコール系フィルムに対し、染色処理、架橋処理、および延伸処理を施すことで得られる。さらに、膨潤処理、洗浄処理、水洗浄処理、乾燥処理を施してもよい。以上の処理は、任意の順序で、同時または順次、施すことができる。
【００４４】
ヨウ素系偏光層の製造に用いられるポリビニルアルコール系フィルムとは、フィルムを構成する樹脂としてポリビニルアルコール系樹脂を含むフィルムを意味する。ポリビニルアルコール系樹脂の比率は、フィルムを構成する樹脂の全質量に対して８０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは９０質量％以上であり、特に好ましくは１００質量％である。ポリビニルアルコール系樹脂としては、酢酸ビニルの重合体をケン化した樹脂や、不飽和カルボン酸、不飽和スルホン酸、オレフィン類、ビニルエーテル類等と酢酸ビニルとの共重合体をケン化した樹脂等が例示できる。ポリビニルアルコール系樹脂は、アセトアセチル基、スルホン酸基、カルボキシル基、オキシアルキレン基等を有していてもよい。
【００４５】
ポリビニルアルコール系フィルムとして市販品を用いてもよい。市販品としては、（株）クラレより市販されるＶＦ−ＰＳシリーズ、ＶＦ−ＰＥシリーズ等が例示でき、これらを好ましく用いることができる。
【００４６】
染色処理は、上記ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を吸着・配向させる処理である。染色処理は、上記ポリビニルアルコール系フィルムを染色処理液に浸漬することにより行うことが簡便であり好ましい。染色処理液としては、ヨウ素および溶解助剤であるヨウ化物を含有する水溶液等が用いられる。染色処理液は、この他に界面活性剤、消泡剤等の添加剤、アルコール等の有機溶媒を含んでいてもよい。前記したヨウ化物としては、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタン等が例示できる。中でもヨウ化カリウムを用いることが好ましい。また、後述するヨウ素系偏光層の製造方法の各処理でヨウ化物を用いる場合は、上記と同様、ヨウ化カリウムが好ましい。
【００４７】
染色処理液中のヨウ素濃度は０．０１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．０２〜５質量％である。染色処理液中のヨウ化物濃度は０．１〜１０質量％であることが好ましく、さらには０．２〜８質量％であることが好ましい。染色にあたり、染色処理液の温度は２０〜５０℃が好ましく、より好ましくは２５〜４０℃である。浸漬時間は１０〜３００秒間が好ましく、より好ましくは２０〜２４０秒間である。
【００４８】
架橋処理は、ポリビニルアルコール系フィルムを架橋する処理である。架橋処理は、上記ポリビニルアルコール系フィルムを架橋処理液に浸漬することにより行うことが好ましい。架橋処理液としては、ホウ素化合物を含有する水溶液等が用いられる。架橋処理液は、界面活性剤、消泡剤等の添加剤、アルコール等の有機溶媒を含んでいてもよい。ホウ素化合物としては、ホウ酸、ホウ砂等が例示でき、ホウ酸を用いることが特に好ましい。架橋処理液中のホウ素化合物濃度は、１〜１５質量％であることが、優れた耐熱性を有するヨウ素系偏光層が得られることから好ましく、より好ましくは２〜１２質量％である。架橋処理液には、ヨウ化カリウムに代表されるヨウ化物を含有させることができる。架橋処理液がヨウ化物を含有する場合、ヨウ化物濃度は０．１〜１０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．５〜８質量％である。
【００４９】
架橋処理液の温度は２５℃以上が好ましく、より好ましくは２５〜８５℃であり、特に好ましくは３０〜６０℃である。架橋処理液への浸漬時間は、１０〜８００秒間が好ましく、より好ましくは２０〜５００秒間である。
【００５０】
延伸処理は、通常、一軸延伸を施すことにより行う。延伸処理は、上記した染色処理、架橋処理と同時に行ってもよく、多段で行ってもよい。延伸方法としては、乾式延伸処理と湿潤式延伸処理を例示できる。乾式延伸処理としては、ロール間延伸処理、加熱ロール延伸処理、圧縮延伸処理等が例示できる。湿潤式延伸処理としては、延伸処理液中に浸漬しながら延伸する方法が例示できる。本発明では、湿潤式延伸処理を用いて延伸することが好ましい。
【００５１】
湿潤式延伸処理にて用いる延伸処理液は、ホウ酸に代表されるホウ素化合物、ヨウ化カリウムに代表されるヨウ化物、界面活性剤、消泡剤等の添加剤、アルコール等の有機溶媒を含んでいてもよい。延伸処理液にヨウ化物を含有させる場合、ヨウ化物濃度は０．１〜１０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．２〜７質量％である。延伸処理液の温度は２５℃以上が好ましく、より好ましくは３０〜８５℃であり、特に好ましくは５０〜７０℃である。浸漬時間は、１０〜８００秒間が好ましく、より好ましくは３０〜５００秒間である。
【００５２】
延伸処理は、ポリビニルアルコール系フィルムの延伸前の初期長さに対して、総延伸倍率で２〜１５倍の範囲になるように行うことが、光学特性（偏光度）の優れたヨウ素系偏光層が得られるため好ましい。なお、本発明において総延伸倍率とは、延伸処理以外の、他の処理における延伸も含めた累積の延伸倍率を意味する。
【００５３】
ポリビニルアルコール系フィルムには、上記染色処理、架橋処理、および延伸処理を施す前に、膨潤処理を施すことができる。膨潤処理により、ポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄できる他、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラを抑制する効果がある。
【００５４】
膨潤処理は、上記ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤処理液に浸漬することにより行うことが簡便であり好ましい。膨潤処理液としては、水を５０質量％以上含有することが好ましい。膨潤処理液は水以外にヨウ化カリウムに代表されるヨウ化物、界面活性剤、消泡剤等の添加剤、アルコール等の有機溶媒を含んでいてもよい。膨潤処理液にヨウ化物を含有させる場合、ヨウ化物濃度は０．１〜１０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．２〜５質量％である。
【００５５】
膨潤処理における膨潤処理液の温度は２０〜４５℃が好ましく、より好ましくは２５〜４０℃である。膨潤処理液への浸漬時間は１０〜３００秒であることが好ましく、より好ましくは２０〜２４０秒間である。
【００５６】
ポリビニルアルコール系フィルムには、上記染色処理、架橋処理および延伸処理を施した後に、ヨウ化物を含有する洗浄液による洗浄処理を施すことができる。洗浄液中のヨウ化物濃度は、０．５〜１０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．５〜８質量％であり、特に好ましくは１〜６質量％である。
【００５７】
ヨウ化物を含有する洗浄液で洗浄処理を行う場合、洗浄液の温度は１５〜６０℃が好ましく、より好ましくは２５〜４０℃である。洗浄時間は１〜１２０秒であることが好ましく、より好ましくは３〜９０秒間である。ヨウ化物を含有する洗浄液による洗浄処理は、乾燥処理前であればいずれの処理の後に行ってもよい。
【００５８】
また、ヨウ化物を含有する洗浄液による洗浄処理以外に、水洗浄処理を施すことができる。水洗浄処理はイオン交換水、蒸留水、純水等にポリビニルアルコール系フィルムを浸漬することにより行うことが簡便であり好ましい。水洗浄処理温度は、５〜５０℃が好ましく、より好ましくは１０〜４５℃、特に好ましくは１５〜４０℃である。水洗浄処理時間は、５〜３００秒間が好ましく、より好ましくは１０〜２４０秒間である。
【００５９】
ポリビニルアルコール系フィルムに前記各処理を施した後、最終的に乾燥処理を施すことで、ヨウ素系偏光層が得られる。乾燥温度は２０〜１５０℃が好ましく、より好ましくは３０〜１００℃である。乾燥時間は１〜１０分間であることが好ましい。
【００６０】
ヨウ素系偏光層の厚みは特に限定されないが、５〜７５μｍであることが好ましく、より好ましくは１０〜５０μｍであり、特に好ましくは１５〜４０μｍである。
【００６１】
本発明においてヨウ素系偏光層Ｃと光透過性支持体Ｂ、およびヨウ素系偏光層Ｃと光透過性支持体Ｄとは接着剤により接着されていることが導電材料積層体の強度に優れることから好ましい。なお、図４中に接着剤は図示されていない。接着剤は特に限定されず、公知の接着剤から目的に応じて任意に選択でき、特開２０１４−１４６０３５号公報に記載されるイソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、紫外線硬化型接着剤、電子線硬化型接着剤等が例示できる。中でも、ヨウ素系偏光層との親和性が優れていることから、ポリビニルアルコール系接着剤が好ましく、アセトアセチル基を有するポリビニルアルコール系樹脂を含有するポリビニルアルコール系接着剤が特に好ましい。アセトアセチル基を有するポリビニルアルコール系樹脂としては、日本合成化学工業（株）より市販されるゴーセネックス（登録商標）Ｚシリーズを例示でき、好ましく用いることができる。
【００６２】
本発明により得られる導電材料積層体は、センサー部２１およびセンサー部２４上に粘着剤層を有していてもよく、さらに粘着剤層上に機能材料を有していてもよい。粘着剤層を形成する粘着剤としては、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤等の公知の粘着剤が例示できる。機能材料としては、光透過性導電層を支持体上に有する導電材料や、ガラスや樹脂フィルムからなる保護板、および上記ガラスや樹脂フィルムの少なくとも一方の面にハードコート層、反射防止層、防眩層、ＩＴＯ等からなる導電性非金属層、遮光層、加飾層等の公知の機能層を有する材料が例示できる。
【００６３】
粘着剤層として、特開平９−２５１１５９号公報、特開２０１１−７４３０８号公報等に例示されている透明性の高いアクリル系粘着剤を使用した光学用粘着テープや、特開２００９−４８２１４号公報、特開２０１０−２５７２０８号公報等に例示されている透明性の高い硬化型樹脂の硬化物を用いてもよい。光学用粘着テープ、透明性の高い硬化型樹脂はともに市販されており、前者としてはスリーエムジャパン（株）より高透明性接着剤転写テープ（８１４６−１／８１４６−２／８１４６−３／８１４６−４等）、日東電工（株）より光学用透明粘着シート（ＬＵＣＩＡＣＳ（登録商標）  ＣＳ９８６４ＵＡＳ／ＣＳ９８６４ＵＡ等）等が例示でき、後者としてはデクセリアルズ（株）より光学弾性樹脂ＳＶＲ（登録商標）シリーズ（ＳＶＲ１１５０、ＳＶＲ１３２０等）、協立化学産業（株）よりＷＯＲＬＤ  ＲＯＣＫ（登録商標）シリーズ（ＨＲＪ（登録商標）−４６、ＨＲＪ−２０３等）、ヘンケルジャパン（株）より紫外線硬化型光学透明接着剤Ｌｏｃｔｉｔｅ（登録商標）  ＬＯＣＡシリーズ（Ｌｏｃｔｉｔｅ３１９２、Ｌｏｃｔｉｔｅ３１９３等）等が例示でき、これらを入手し利用することができる。
【００６４】
本発明により得られる導電材料積層体は液晶ディスプレイとタッチパネルセンサーが一体化されたディスプレイの形成に好ましく用いることできるが、用途はこれに限定されない。例えば、特開２０１５−１０６１１４号公報に記載されるように、有機ＥＬディスプレイの外光反射や背景の映り込み等の改善を目的とし、偏光板と位相差板を組み合わせることが知られているが、該偏光板の代わりに本発明により得られる導電材料積層体を用い、有機ＥＬディスプレイ一体化タッチパネルセンサーを形成してもよい。本発明により得られる導電材料積層体を液晶ディスプレイ一体化タッチパネルセンサーの形成に用いる場合、関連する液晶ディスプレイの他の部材は限定されず、ガラスや樹脂フィルムからなる保護板、プリズムシート、光拡散板、導光板、輝度向上フィルム、バックライト等の公知の液晶ディスプレイの部材を用いることができる。
【実施例】
【００６５】
以下、本発明に関し実施例を用いて詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【００６６】
＜ヨウ素系偏光層の作製＞
平均重合度２４００、厚さ７５μｍのポリビニルアルコールフィルム（（株）クラレ製のＶＦ−ＰＳ＃７５００）に対し、下記の順にて各種処理を施して、厚み２６μｍ、長さ２０ｍ、幅５００ｍｍのヨウ素系偏光層を得た。
【００６７】
（膨潤処理）
膨潤処理液としては純水を用いた。上記ポリビニルアルコールフィルムを３０℃の膨潤処理液に１分間浸漬し、延伸しながら膨潤させた。
【００６８】
（染色処理）
染色処理液としては、ヨウ素濃度が０．０５質量％、およびヨウ化カリウム濃度が０．３５質量％の水溶液を用いた。上記膨潤処理されたポリビニルアルコールフィルムを３０℃の染色処理液に４０秒間浸漬し、延伸しながら染色した。
【００６９】
（架橋処理）
架橋処理液としては、ホウ酸を３質量％、ヨウ化カリウムを３質量％含有する水溶液を用いた。上記染色処理されたポリビニルアルコールフィルムを４０℃の架橋処理液に３０秒間浸漬し、延伸しながら架橋させた。
【００７０】
（延伸処理）
延伸処理液としては、ホウ酸を４質量％、ヨウ化カリウムを５質量％含有する水溶液を用いた。上記架橋処理されたポリビニルアルコールフィルムを６０℃の延伸処理液に６０秒間浸漬しながら延伸した。
【００７１】
（洗浄処理）
洗浄処理液としては、ヨウ化カリウムを３質量％含有する水溶液を用いた。上記延伸処理されたポリビニルアルコールフィルムを３０℃の洗浄処理液に１０秒間浸漬した。
【００７２】
（乾燥工程）
上記洗浄処理されたポリビニルアルコールフィルムを、６０℃の乾燥機で４分間乾燥させた。
【００７３】
＜ロール状の偏光板の作製＞
光透過性支持体として、厚み５０μｍ、長さ２０ｍ、幅５００ｍｍのロール状のトリアセチルセルロースフィルムを２本用意した。光透過性支持体の全光線透過率は９１．８％、ヘーズ値は０．４％であった。光透過性支持体をヨウ素系偏光層の両面に接着剤を用いて接着し、厚み１３０μｍ、長さ２０ｍ、幅５００ｍｍのロール状の偏光板を得た。接着剤としては、アセトアセチル基を有する変性ポリビニルアルコール（日本合成化学工業（株）製ゴーセネックスＺ−２００）を含有するポリビニルアルコール系接着剤を用いた。
【００７４】
＜ロール状の銀塩感光材料の作製＞
上記したロール状の偏光板の両面に対し、下記組成の物理現像核層塗液を塗布、乾燥して物理現像核層を設けた。
【００７５】
＜硫化パラジウムゾルの調製＞
Ａ液    塩化パラジウム                                  ５ｇ
塩酸                                          ４０ｍＬ
蒸留水                                    １０００ｍＬ
Ｂ液    硫化ソーダ                                  ８．６ｇ
蒸留水                                    １０００ｍＬ
Ａ液とＢ液を撹拌しながら混合し、３０分後にイオン交換樹脂の充填されたカラムに通し硫化パラジウムゾルを得た。
【００７６】
＜物理現像核層塗液／１ｍ２あたり＞
前記硫化パラジウムゾル（固形分として）              ０．５ｍｇ
２質量％グリオキサール水溶液                        ０．２ｍＬ
界面活性剤（Ｓ−１）                                    ４ｍｇ
デナコール（登録商標）ＥＸ−８３０                    ２５ｍｇ
（ナガセケムテックス（株）製ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル）
１０質量％エポミン（登録商標）ＳＰ−２００水溶液    ０．１ｇ
（（株）日本触媒製ポリエチレンイミン；数平均分子量１００００）
【００７７】
【化１】
2020008829.tif 000003
【００７８】
続いて、偏光板の両面の物理現像核層の各々の上に、下記組成の中間層、ハロゲン化銀乳剤層、および保護層をこの順で塗布、乾燥して、長さ２０ｍ、幅５００ｍｍのロール状の銀塩感光材料を得た。ハロゲン化銀乳剤層が含有するハロゲン化銀乳剤は、コントロールドダブルジェット法で製造した。このハロゲン化銀乳剤が含有するハロゲン化銀粒子は、塩化銀９５ｍｏｌ％と臭化銀５ｍｏｌ％で、平均粒径が０．１５μｍになるように調製した。このようにして得られたハロゲン化銀粒子を定法に従いチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸を用い、金イオウ増感を施した。こうして得られたハロゲン化銀乳剤は、銀１ｇあたり０．５ｇのゼラチンを保護コロイド（バインダー）として含有する。
【００７９】
＜中間層組成／１ｍ２あたり＞
ゼラチン                                            ０．５ｇ
界面活性剤（Ｓ−１）                                    ５ｍｇ
染料１                                                  ５ｍｇ
【００８０】
【化２】
2020008829.tif 000004
【００８１】
＜ハロゲン化銀乳剤層組成／１ｍ２あたり＞
ハロゲン化銀乳剤                                    ３．０ｇ銀相当
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール                ３ｍｇ
界面活性剤（Ｓ−１）                                  ２０ｍｇ
【００８２】
＜保護層組成／１ｍ２あたり＞
ゼラチン                                                １ｇ
不定形シリカマット剤（平均粒径３．５μｍ）            １０ｍｇ
界面活性剤（Ｓ−１）                                  １０ｍｇ
【００８３】
＜拡散転写現像液の作製＞
下記の組成の拡散転写現像液を作製した。
水酸化カリウム                                      ５００ｇ
ハイドロキノン                                      ３６０ｇ
１−フェニル−３−ピラゾリドン                        ４０ｇ
亜硫酸カリウム                                    １６００ｇ
Ｎ−メチルエタノールアミン                          ３００ｇ
臭化カリウム                                          ２４ｇ
全量を水で２０Ｌ、ｐＨ＝１２．２に調整した。
【００８４】
＜導電材料積層体１−１の作製＞
上記したロール状の銀塩感光材料の一方の面を、図１に示した単位画像１０に対応したポジ型の透過原稿１に密着させ、水銀灯を光源とする連続露光装置で４００ｎｍ以下の光をカットする樹脂フィルターを介して、単位画像１０を１０個得られるように連続露光した。次に、ロール状の銀塩感光材料のもう一方の面を、図２に示した単位画像１１に対応したポジ型の透過原稿２に密着させ、水銀灯を光源とする連続露光装置で４００ｎｍ以下の光をカットする樹脂フィルターを介して、単位画像１１を１０個得られるように連続露光した。なお、単位画像１０と単位画像１１の位置は、これらが重なり、投影型静電容量方式のタッチパネルセンサーが形成される位置に調整した。その後、自動現像装置を使用し、露光済みの銀塩感光材料を上記した拡散転写現像液中に２０℃で６０秒間浸漬した後、続いてハロゲン化銀乳剤層、中間層、および保護層を４０℃の温水による水洗処理で水洗除去した。最後に、ガラス窓を有する熱風乾燥機を用いて５０℃の熱風を用いて乾燥処理を施した。乾燥処理中、目視で観察を行い、水洗処理の終了時から、偏光板表面から水滴が無くなり、乾燥が完了するまでの時間を測定したところ、３４２秒であった。こうして、図３に示した偏光板の一方の面に単位画像１０を１０個、偏光板のもう一方の面に単位画像１１を１０個有する導電材料積層体１−１を得た。
【００８５】
デジタルマイクロスコープによる観察の結果、導電材料積層体１−１が一方の面に有する単位画像１０と、透過原稿１は同じパターン形状、線幅を有しており、導電材料積層体１−１がもう一方の面に有する単位画像１１と、透過原稿２は同じパターン形状、線幅を有していた。
【００８６】
導電材料積層体１−１が有する単位画像１０において、センサー部２１が有する網目状金属細線パターンを構成する金属細線の線幅は５．０μｍ、単位格子の正方形の一辺の長さは３００μｍであった。端子部２２および端子部２２’を構成する端子の幅は３００μｍであり、隣接する端子間の最短距離は３００μｍであった。周辺配線部２３および周辺配線部２３’を構成する周辺配線の線幅は全て４０μｍであり、隣接する周辺配線間の最短距離は３０μｍであった。金属細線の厚みは０．１５μｍであった。単位画像間の長尺方向の距離は１５０ｍｍであった。
【００８７】
導電材料積層体１−１が有する単位画像１１において、センサー部２４が有する網目状金属細線パターンを構成する金属細線の線幅は５．０μｍ、単位格子の正方形の一辺の長さは３００μｍであった。端子部２５を構成する端子の幅は３００μｍであり、隣接する端子間の最短距離は３００μｍであった。周辺配線部２６を構成する周辺配線の線幅は全て４０μｍであり、隣接する周辺配線間の最短距離は３０μｍであった。金属細線の厚みは０．１５μｍであった。単位画像間の長尺方向の距離は１５０ｍｍであった。
【００８８】
＜導電材料積層体１−２の作製＞
７０℃の熱風を用いて乾燥を行った以外は導電材料積層体１−１と同様にして、導電材料積層体１−２を得た。水洗処理の終了時から乾燥が完了するまでの時間を測定したところ、２５７秒であった。
【００８９】
＜導電材料積層体１−３の作製＞
９０℃の熱風を用いて乾燥を行った以外は導電材料積層体１−１と同様にして、導電材料積層体１−３を得た。水洗処理の終了時から乾燥が完了するまでの時間を測定したところ、１６３秒であった。
【００９０】
＜導電材料積層体１−４の作製＞
５０℃の熱風を用いた乾燥処理に代えて、ニップ部圧力を８０ＭＰａとした２本の金属ロール（ＳＵＳ３０４製で、表面にクロムめっき処理が施された幅５５０ｍｍ、直径２００ｍｍのロール。ロール表面温度９０℃。）のニップ部に送り速度３ｍ／ｍｉｎで通し、後は自然乾燥を行った以外は導電材料積層体１−１と同様にして、導電材料積層体１−４を得た。水洗処理の終了時から乾燥が完了するまでの時間を測定したところ、１５０秒であった。なお、ニップ部圧力は、富士フイルム（株）製プレスケール（高圧用）を用いて測定した値である。
【００９１】
＜導電材料積層体１−５の作製＞
前記したハロゲン化乳剤層、中間層、および保護層の水洗除去に引き続き、エアナイフを用いて水切りを行った後（ただし付着した水分は完全には除去されていない）、９０℃の熱風を用いて乾燥を行った以外は導電材料積層体１−１と同様にして、導電材料積層体１−５を得た。水洗処理の終了時から乾燥が完了するまでの時間を測定したところ、９６秒であった。
【００９２】
＜導電材料積層体１−６の作製＞
９０℃の熱風を用いた乾燥処理に代えて、ニップ部圧力を１１０ＭＰａとした２本の金属ロール（ＳＵＳ３０４製で、表面にクロムめっき処理が施された幅５５０ｍｍ、直径２００ｍｍのロール。ロール表面温度９０℃。）のニップ部に送り速度３ｍ／ｍｉｎで通し、後は自然乾燥を行った以外は導電材料積層体１−５と同様にして、導電材料積層体１−６を得た。水洗処理の終了時から乾燥が完了するまでの時間を測定したところ、８８秒であった。ニップ部圧力は、富士フイルム（株）製プレスケール（高圧用）を用いて測定した値である。
【００９３】
＜ロール状の銅箔貼合材料の作製＞
上記したロール状の偏光板の両面に対し、接着剤を用いて厚み３．０μｍの銅箔を貼合し、さらに両面の銅箔上にネガ型のドライフィルムレジスト（旭化成（株）製ＳＵＮＦＯＲＴ（登録商標）シリーズＳＰＧ）を貼合して、長さ２０ｍ、幅５００ｍｍのロール状の銅箔貼合材料を作製した。
【００９４】
＜導電材料積層体２−１の作製＞
上記したロール状の銅箔貼合材料の一方の面を、図１に示した単位画像１０の画像部と非画像部が反転したネガ型の透過原稿３に密着させ、水銀灯を光源とする連続露光装置を用い、４００ｎｍ以下の光をカットする樹脂フィルターを介さず、１００ｍＪ／ｃｍ２の露光量で単位画像１０を１０個得られるように連続露光した。次に、ロール状の銅箔貼合材料のもう一方の面を、図２に示した単位画像１１の画像部と非画像部が反転したネガ型の透過原稿４に密着させ、水銀灯を光源とする連続露光装置を用い、４００ｎｍ以下の光をカットする樹脂フィルターを介さず、１００ｍＪ／ｃｍ２の露光量で単位画像１１を１０個得られるように連続露光した。なお、単位画像１０と単位画像１１の位置は、これらが重なり、投影型静電容量方式のタッチパネルセンサーが形成される位置に調整した。その後、自動現像装置を使用し、露光後の銅箔貼合材料を３０℃の１質量％炭酸ナトリウム水溶液中で揺動させながら４０秒間現像した。続いて、比重１．４５の塩化鉄（III）水溶液を用いて、銅箔の露出部をエッチング除去し水洗した。続いて４０℃の３質量％水酸化ナトリウム水溶液で残っているレジストを剥離除去し、水洗した。最後に、ガラス窓を有する熱風乾燥機を用いて５０℃の熱風を用いて乾燥処理を施した。乾燥処理中、目視で観察を行い、レジスト剥離除去後の水洗処理の終了時から、偏光板表面から水滴が無くなり、乾燥が完了するまでの時間を測定したところ、３８８秒であった。こうして、図３に示した偏光板の一方の面に単位画像１０を１０個、偏光板のもう一方の面に単位画像１１を１０個有する導電材料積層体２−１を得た。
【００９５】
デジタルマイクロスコープによる観察の結果、導電材料積層体２−１が一方の面に有する単位画像１０と、透過原稿３は同じパターン形状、線幅を有しており、導電材料積層体２−１がもう一方の面に有する単位画像１１と、透過原稿４は同じパターン形状、線幅を有していた。
【００９６】
導電材料積層体２−１が有する単位画像１０において、センサー部２１が有する網目状金属細線パターンを構成する金属細線の線幅は５．０μｍ、単位格子の正方形の一辺の長さは３００μｍであった。端子部２２および端子部２２’を構成する端子の幅は３００μｍであり、隣接する端子間の最短距離は３００μｍであった。周辺配線部２３および周辺配線部２３’を構成する周辺配線の線幅は全て４０μｍであり、隣接する周辺配線間の最短距離は３０μｍであった。金属細線の厚みは３．０μｍであった。単位画像間の長尺方向の距離は１５０ｍｍであった。
【００９７】
導電材料積層体２−１が有する単位画像１１において、センサー部２４が有する網目状金属細線パターンを構成する金属細線の線幅は５．０μｍ、単位格子の正方形の一辺の長さは３００μｍであった。端子部２５を構成する端子の幅は３００μｍであり、隣接する端子間の最短距離は３００μｍであった。周辺配線部２６を構成する周辺配線の線幅は全て４０μｍであり、隣接する周辺配線間の最短距離は３０μｍであった。金属細線の厚みは３．０μｍであった。単位画像間の長尺方向の距離は１５０ｍｍであった。
【００９８】
＜導電材料積層体２−２の作製＞
レジスト剥離除去後の水洗処理の後に、エアナイフを用いて水切りを行い、（ただし付着した水滴は完全には除去されていない）、その後９０℃の熱風を用いて乾燥を行った以外は導電材料積層体２−１と同様にして、導電材料積層体２−２を得た。レジスト剥離除去後の水洗処理の終了時から乾燥が完了するまでの時間を測定したところ、１１８秒であった。
【００９９】
＜導電材料積層体２−３の作製＞
５０℃の熱風を用いた乾燥処理に代えて、ニップ部圧力を１１０ＭＰａとした２本の金属ロール（ＳＵＳ３０４製で、表面にクロムめっき処理が施された幅５５０ｍｍ、直径２００ｍｍのロール。ロール表面温度９０℃。）のニップ部に送り速度３ｍ／ｍｉｎで通し、後は自然乾燥を行った以外は導電材料積層体２−１と同様にして、導電材料積層体２−３を得た。レジスト剥離除去後の水洗処理の終了時から乾燥が完了するまでの時間を測定したところ、１０８秒であった。ニップ部圧力は、富士フイルム（株）製プレスケール（高圧用）を用いて測定した値である。
【０１００】
＜ヨウ素系偏光層のひび割れ評価＞
導電材料積層体１−１〜１−６、および導電材料積層体２−１〜２−３それぞれから、単位画像１０および単位画像１１を１対ずつ切り出し、タッチパネルセンサーを１０枚ずつ得た。切り出したタッチパネルセンサーを約５００ルクスの白色蛍光灯照明で照らしながら目視で観察し、センサー部の領域のヨウ素系偏光層にひび割れが存在している枚数を数えた。結果を表１に示す。
【０１０１】
＜ヘーズ値評価＞
導電材料積層体１−１〜１−６、および導電材料積層体２−１〜２−３それぞれから、単位画像１０および単位画像１１の網目状金属細線パターンが重なり合う中心箇所を切り出し、ヘーズ値を測定した。ヘーズ値の測定にはスガ試験機（株）製ヘーズコンピューターＨＺ−Ｖ３を用い、ＪＩＳ−Ｋ７１３６：２０００に準拠して測定した。この結果を表１に示す。
【０１０２】
【表１】
2020008829.tif 000005
【０１０３】
表１の結果より、本発明の有効性が分かる。
【符号の説明】
【０１０４】
Ａ  偏光板
Ｂ、Ｄ  光透過性支持体
Ｃ  ヨウ素系偏光層
１０、１１  単位画像
２１、２４  センサー部
２１ａ、２１ｂ、２１ｃ、２４ａ、２４ｂ、２４ｃ  センサー
２２、２２’、２５  端子部
２２ａ、２２ｂ、２２ｃ、２２’ａ、２２’ｂ、２２’ｃ、２５ａ、２５ｂ、２５ｃ  端子
２３、２３’、２６  周辺配線部
２３ａ、２３ｂ、２３ｃ、２３’ａ、２３’ｂ、２３’ｃ、２６ａ、２６ｂ、２６ｃ  周辺配線
【図１】
2020008829.tif 000006
【図２】
2020008829.tif 000007
【図３】
2020008829.tif 000008
【図４】
2020008829.tif 000009