(57)【要約】【課題】色再現範囲とブリードとのバランスを向上させること。【解決手段】色相角が−５０〜−５°である放射線硬化型の第１組成物をインクジェットヘッドから吐出する工程と、色相角が５〜５０°である放射線硬化型の第２組成物をインクジェットヘッドから吐出する工程と、放射線を、吐出した第１組成物へ着弾後１秒以内に照射し、吐出した第２組成物へ着弾後１秒以内に照射し、組成物を硬化させる照射工程と、を備える、インクジェット記録方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
色相角が−５０〜−５°である放射線硬化型の第１組成物を、インクジェットヘッドから吐出する工程と、
色相角が５〜５０°である放射線硬化型の第２組成物を、インクジェットヘッドから吐出する工程と、
放射線を、吐出した第１組成物へ着弾後１秒以内に照射し、吐出した第２組成物へ着弾後１秒以内に照射し、組成物を硬化させる照射工程と、を備える、
インクジェット方法。
【請求項２】
放射線硬化型のシアン組成物をインクジェットヘッドから吐出する工程と、
放射線硬化型のイエロー組成物をインクジェットヘッドから吐出する工程と、をさらに備える、
請求項１に記載のインクジェット方法。
【請求項３】
前記第１組成物と前記第２組成物の色相角の差が、１０〜３５°である、
請求項１又は２に記載のインクジェット方法。
【請求項４】
前記第１組成物の色相角が−３０〜−１０°であり、
前記第２組成物の色相角が１０〜４０°である、
請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット方法。
【請求項５】
前記第１組成物が、顔料として、Ｐ．Ｒ．３１、１２２、２０２、２０７、２０９、１４７、２６９、Ｐ．Ｖ．３２、及び１９からなる群より選ばれる１種以上を含み、
前記第２組成物が、顔料として、Ｐ．Ｒ．１６６、１６８、１４９、１７７、１７９、２５４、２５５、２６４、２４２、及び２２４からなる群より選ばれる１種以上を含む、
請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクジェット方法。
【請求項６】
色相角が前記第２組成物より大きく前記イエロー組成物より低い、放射線硬化型の第３組成物をインクジェットヘッドから吐出する工程をさらに備える、
請求項２〜５のいずれか一項に記載のインクジェット方法。
【請求項７】
前記照射工程の放射線の照射エネルギーが、５〜２０００ｍＪ／ｃｍ2である、
請求項１〜６のいずれか一項に記載のインクジェット方法。
【請求項８】
前記照射工程の放射線の照射ピーク強度が、１５０ｍＷ／ｃｍ2以上である
請求項１〜７のいずれか一項に記載のインクジェット方法。
【請求項９】
前記照射工程の放射線の放射線源としてＬＥＤを用いる、
請求項１〜８のいずれか一項に記載のインクジェット方法。
【請求項１０】
前記照射工程の後で、かつ、各組成物の着弾後１秒超過後に、各組成物に対して放射線をさらに照射する工程をさらに備える、
請求項１〜９のいずれか一項に記載のインクジェット方法。
【請求項１１】
前記第１組成物及び前記第２組成物が、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルを含む、
請求項１〜１０のいずれか一項に記載のインクジェット方法。
【請求項１２】
前記第１組成物における顔料の含有量が、前記第１組成物の総量に対して、２質量％以下であり、
前記第２組成物における顔料の含有量が、前記第２組成物の総量に対して、２質量％以下である、
請求項１〜１１のいずれか一項に記載のインクジェット方法。
【請求項１３】
放射線硬化型のクリア組成物をインクジェットヘッドから吐出する工程をさらに備える、
請求項１〜１２のいずれか一項に記載のインクジェット方法。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載のインクジェット方法を行う、インクジェットヘッドと放射線源と、を備えた、
インクジェット装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット方法及び記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的単純な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。例えば、特許文献１には、顔料分散性、吐出安定性、保存安定性に優れる、高分子分散剤、モノマー、ジケトピロロピロール顔料、および特定の一般式で示される顔料誘導体からなる活性エネルギー線硬化型インクジェットインキが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−３４８２００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に記載のインク組成物では、色再現範囲とブリードとのバランスに改善の余地があることがわかってきた。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、所定の色相角を有する２種のインク組成物を、所定の条件で用いることにより上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成させた。
【０００６】
すなわち、本発明のインクジェット方法は、色相角が−５０〜−５°である放射線硬化型の第１組成物をインクジェットヘッドから吐出する工程と、色相角が５〜５０°である放射線硬化型の第２組成物をインクジェットヘッドから吐出する工程と、吐出した各組成物の着弾後１秒以内に放射線を各組成物へ照射し硬化させる工程と、を備える。
本発明の構成はさらに下記の構成とすることができる。
［１］
色相角が−５０〜−５°である放射線硬化型の第１組成物を、インクジェットヘッドから吐出する工程と、
色相角が５〜５０°である放射線硬化型の第２組成物を、インクジェットヘッドから吐出する工程と、
放射線を、吐出した第１組成物へ着弾後１秒以内に照射し、吐出した第２組成物へ着弾後１秒以内に照射し、組成物を硬化させる照射工程と、を備える、
インクジェット方法。
［２］
放射線硬化型のシアン組成物をインクジェットヘッドから吐出する工程と、
放射線硬化型のイエロー組成物をインクジェットヘッドから吐出する工程と、をさらに備える、
［１］に記載のインクジェット方法。
［３］
前記第１組成物と前記第２組成物の色相角の差が、１０〜３５°である、
［１］又は［２］に記載のインクジェット方法。
［４］
前記第１組成物の色相角が−３０〜−１０°であり、
前記第２組成物の色相角が１０〜４０°である、
［１］〜［３］のいずれか一項に記載のインクジェット方法。
［５］
前記第１組成物が、顔料として、Ｐ．Ｒ．３１、１２２、２０２、２０７、２０９、１４７、２６９、Ｐ．Ｖ．３２、及び１９からなる群より選ばれる１種以上を含み、
前記第２組成物が、顔料として、Ｐ．Ｒ．１６６、１６８、１４９、１７７、１７９、２５４、２５５、２６４、２４２、及び２２４からなる群より選ばれる１種以上を含む、
［１］〜［４］のいずれか一項に記載のインクジェット方法。
［６］
色相角が前記第２組成物より大きく前記イエロー組成物より低い、放射線硬化型の第３組成物をインクジェットヘッドから吐出する工程をさらに備える、
［２］〜［５］のいずれか一項に記載のインクジェット方法。
［７］
前記照射工程の放射線の照射エネルギーが、５〜２０００ｍＪ／ｃｍ2である、
［１］〜［６］のいずれか一項に記載のインクジェット方法。
［８］
前記照射工程の放射線の照射ピーク強度が、１５０ｍＷ／ｃｍ2以上である
［１］〜［７］のいずれか一項に記載のインクジェット方法。
［９］
前記照射工程の放射線の放射線源としてＬＥＤを用いる、
［１］〜［８］のいずれか一項に記載のインクジェット方法。
［１０］
前記照射工程の後で、かつ、各組成物の着弾後１秒超過後に、各組成物に対して放射線をさらに照射する工程をさらに備える、
［１］〜［９］のいずれか一項に記載のインクジェット方法。
［１１］
前記第１組成物及び前記第２組成物が、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルを含む、
［１］〜［１０］のいずれか一項に記載のインクジェット方法。
［１２］
前記第１組成物における顔料の含有量が、前記第１組成物の総量に対して、２質量％以下であり、
前記第２組成物における顔料の含有量が、前記第２組成物の総量に対して、２質量％以下である、
［１］〜［１１］のいずれか一項に記載のインクジェット方法。
［１３］
放射線硬化型のクリア組成物をインクジェットヘッドから吐出する工程をさらに備える、
［１］〜［１２］のいずれか一項に記載のインクジェット方法。
［１４］
［１］〜［１３］のいずれか一項に記載のインクジェット方法を行う、インクジェットヘッドと放射線源と、を備えた、
インクジェット装置。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】ラインプリンタの構成を示す概略断面図である。
【図２】シリアルプリンタの構成を示す斜視図である。
【図３】実施例で用いた記録方式１の概要を示す概略図である。
【図４】実施例で用いた記録方式２の概要を示す概略図である。
【図５】実施例で用いた記録方式３の概要を示す概略図である。
【図６】実施例で用いた記録方式４の概要を示す概略図である。
【図７】実施例で用いた記録方式５の概要を示す概略図である。
【図８】実施例で用いた記録方式６の概要を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。なお、図面中、同一要素には同一符号を付すこととし、重複する説明は省略する。また、上下左右などの位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。さらに、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。
【０００９】
〔インクジェット方法〕
本実施形態のインクジェット方法は、色相角が−５０〜−５°である放射線硬化型の第１組成物をインクジェットヘッドから吐出する工程と、色相角が５〜５０°である放射線硬化型の第２組成物をインクジェットヘッドから吐出する工程と、吐出した各組成物の着弾後１秒以内に放射線を各組成物へ照射し硬化させる工程と、を備える。
【００１０】
サインやラベル印刷においては、暖色系の色領域が広く用いられているが、暖色系の色領域の色再現範囲は比較的に狭いことがわかってきた。また、この系の色は記録物の僅かな色差でも、色差を目で認識しやすい傾向があり、所望の色を印刷する場合に、色再現範囲が広いほうが、色再現性が高く有利である。放射線硬化型の組成物はブリードの抑制の観点から、比較的にすぐに放射線を照射し硬化する。しかしながら、このような方法では着弾した組成物が記録媒体上に広がる前に硬化することになるため、発色性が低下し、色再現範囲が狭くなることがわかってきた。これに対して、本実施形態では、色相角が−５０〜−５°である放射線硬化型の第１組成物と、色相角が５〜５０°である放射線硬化型の第２組成物とを組み合わせて用いることにより、比較的にすぐに放射線を照射し硬化する記録方法において、ブリードの抑制と色再現範囲の確保の両立を図ることができる。
【００１１】
以下、各工程について説明するが、本実施形態の記録方法は、ラインヘッドを有するラインプリンタ及びシリアルヘッドを有するシリアルプリンタのいずれにおいても使用することができる。ラインヘッドを用いたライン方式では、ヘッドを固定して、記録媒体を副走査方向（記録媒体の縦方向、搬送方向）に沿って移動させ、この移動に連動してヘッドのノズル開口から組成物を吐出することにより、記録媒体上に画像を記録することができる。また、シリアルヘッドを用いたシリアル方式では、ヘッドを主走査方向（記録媒体の横方向、幅方向）に沿って移動させ、この移動に連動してヘッドのノズル開口から組成物を吐出することにより、記録媒体上に画像を記録することができる。
【００１２】
なお、ライン方式及びシリアル方式において、インクジェットヘッドは、各組成物を記録媒体に向けて吐出して記録を行うヘッドであり、当該ヘッドは、収容した各組成物をノズルから吐出させるキャビティーと、インク組成物に対して吐出の駆動力を付与する吐出駆動部と、ヘッドの外へ各組成物を吐出するノズルと、を有する。通常、各組成物はノズル列ごとに充填され、同一のノズル列からは同一の組成物が吐出されるが、これに限定されない。吐出駆動部は、機械的な変形によりキャビティーの容積を変化させる圧電素子などの電気機械変換素子や、熱を発することにより組成物に気泡を発生させ吐出させる電子熱変換素子などを用いて形成することができる。
【００１３】
インクジェット方法は、組成物をインクジェット法で吐出して行う方法である。吐出した組成物を記録媒体へ付着させて記録物を作成する記録方法や、吐出した組成物を積層して組成物による造形物を作成する造形方法、などがあげられる。
【００１４】
〔第１組成物の吐出工程〕
この工程は、記録媒体に対して、色相角が−５０〜−５°である放射線硬化型の第１組成物をインクジェットヘッドから吐出する工程である。この工程で用いる第１組成物は、マゼンタインクに相当する組成物であり、イエロー及びシアンインクとの組み合わせにより全色相角に亘りバランス良く色を再現することができる。この観点から、第１組成物は０°よりも小さい色相角を有する。
【００１５】
（第１組成物）
第１組成物の色相角は、−５０〜−５°であり、好ましくは−３０〜−１０°であり、より好ましくは−２５〜−１３°であり、さらに好ましくは−２０〜−１５°である。第１組成物の色相角が上記範囲内であることにより、色再現範囲がより向上する傾向にある
【００１６】
第１組成物は、色相角が−５０〜−５°である放射線硬化型の組成物であれば、その組成については特に制限されないが、例えば、顔料、重合性化合物、重合開始剤、及び分散剤を含み、必要に応じて、重合禁止剤や界面活性剤又はその他の添加剤を含むものが挙げられる。以下、各成分について記載する。
放射線硬化型の組成物は、放射線を放射して硬化させて用いる組成物である。放射線としては、紫外線、可視光線、電子線などがあげられる。
インクジェット組成物は、インクジェット法によりインクジェットヘッドから吐出して用いる組成物である。
【００１７】
（顔料）
第１組成物の色相角は顔料により決定される。第１組成物に含まれる顔料としては、Ｐ．Ｒ．３１、１２２、２０２、２０７、２０９、１４７、２６９、Ｐ．Ｖ．３２、及び１９からなる群より選ばれる１種以上が好ましく、Ｐ．Ｒ．１２２がより好ましい。このような顔料を用いることにより、色再現範囲がより向上するほか、所定の色相角を有する組成物を容易に調整することが可能となる。さらに、第１組成物の硬化物は顔料を被覆するように塗膜を形成するため、顔料が本来有する耐光性よりも対候性がより向上する傾向にある。また、顔料は２種以上組み合わせることで、第１組成物の色相角が−５０〜−５°となるものを選択してもよい。この点においては、個別の顔料の色相角は−５０〜−５°に限定されない。
【００１８】
なお、本実施形態において色相角は、組成物を用いて記録した記録物をＣＩＥＬＡＢに準拠して測色した値により求められる。ただし、第１組成物の色相角は、−９０〜０°の範囲で表示する。−９０〜０°の範囲は、これに＋３６０°して２７０〜３６０°の範囲で表示した場合と、ａ*ｂ*平面上における角度の位置としては同じである。
第２組成物の色相角は０〜９０°の範囲で表示する。その他の組成物の色相角は、０°以上、３６０°未満の範囲で表示する。
本実施形態の第１組成物及び第２組成物の色相角は、ａ*が６０のときの色相角である。これら組成物を、インクジェット記録装置に充填し、記録媒体に付着させた。次いで、ピーク波長３９５ｎｍのＬＥＤを光源とし、照射エネルギー５００ｍＪ／ｃｍ2、ピーク強度１０００ｍＷ／ｃｍ2の紫外線を照射することにより、組成物を硬化させて測色用パターンを作成する。なお、このとき作成した測色用パターンは、組成物付着量を、少ない付着量から多い付着量へ、付着量を、所定の付着量ずつ、少しずつ増やし、付着量の異なる記録パターンを複数有して作成する。例えば、付着量を０．１ｍｇ／ｉｎｃｈ2ずつ増やしてパターンを作成する。この所定の付着量は、ａ*が６０における正しい色相角が得られるよう、これより多く又は少なく調整すればよい。
そして、ＣＩＥのＬＡＢに準拠した分光光度計を用いて、光源Ｄ５０、視野角２°、白色標準は絶対白、光源フィルタなしの条件で測色用パターンを測色した。測色用パターン中、測色値がａ*が６０以上となる領域であって、かつ組成物の付着量が最も少ない領域を特定し、その色相角を測定する。
なお、第１組成物及び第２組成物以外の組成物の色相角は、第１インクの色相角を算出したときの付着量と同じ付着量で付着させたときの色相角とする。
測定したａ*、ｂ*の値から、ＣＩＥＬＡＢに準拠して色相角を計算して求める。計算式は下記の式である。
ｈ＝ｔａｎ-1（ｂ*／ａ*）
色相角は、組成物毎に、上記の表示の範囲となるように、＋３６０°または−３６０°すればよい。
【００１９】
顔料の含有量は、第１組成物の総量に対して、好ましくは７．５質量％以下であり、より好ましくは５質量％以下であり、さらに好ましくは３質量％以下であり、特に好ましくは２質量％以下である。また、顔料の含有量は、第１組成物の総量に対して、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．５質量％以上であり、さらに好ましくは１質量％以上である。顔料の含有量が上記範囲内であることにより、得られる記録物の光学濃度及び組成物の分散安定性がより向上する傾向にある。特に、第１組成物の硬化物は顔料を被覆するように塗膜を形成し、顔料は塗膜の底に沈降しにくいため、比較的に少量の顔料でも高い発色性を発揮することができる。
【００２０】
（重合性化合物）
重合性化合物は、後述する重合開始剤の作用により、重合し結果として組成物が硬化する。このような重合性化合物としては、従来公知の、単官能、２官能、及び３官能以上の多官能といった種々のモノマー及びオリゴマーが使用可能である。上記モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸及びマレイン酸等の不飽和カルボン酸やそれらの塩又はエステル、ウレタン、アミド及びその無水物、アクリロニトリル、スチレン、種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、並びに不飽和ウレタンが挙げられる。また、上記オリゴマーとしては、例えば、直鎖アクリルオリゴマー等の上記のモノマーから形成されるオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレート、オキセタン（メタ）アクリレート、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート、芳香族ウレタン（メタ）アクリレート及びポリエステル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００２１】
上記重合性化合物のうち、（メタ）アクリル酸のエステルが好ましい。より具体的には、単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ラクトン変性可とう性（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、並びにフェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、及びベンジル（メタ）アクリレート等の芳香環骨格を有する単官能（メタ）アクリレート、及びビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
【００２２】
上記（メタ）アクリレートのうち、２官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジ
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メ
タ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリ
コールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレー
ト、ビスフェノールＡのＥＯ（エチレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ビ
スフェノールＡのＰＯ（プロピレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、及びポリテトラメチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの中でも、ジエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート及びトリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートのう
ち少なくともいずれかが好ましい。
【００２３】
上記（メタ）アクリレートのうち、３官能以上の多官能（メタ）アクリレートとしては
、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロール
プロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メ
タ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリン
プロポキシトリ（メタ）アクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパント
リ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、
及びカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられ
る。
【００２４】
これらの中でも、硬化性を優れたものとすることができ、さらにインクを低粘度化することもできるため、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートが好ましい。特に、硬化性と低粘度化の観点から、第１組成物及び第２組成物が、ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステルとして、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルを含むことが好ましい。なお、ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステルは下記一般式（Ｉ）で表される化合物である。
ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯＲ2−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ3  ・・・（Ｉ）
【００２５】
上記式（Ｉ）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基であり、Ｒ2は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。Ｒ2で表される炭素数２〜２０の２価の有機残基としては、炭素数２〜２０の直鎖状、分枝状又は環状の、置換されていてもよいアルキレン基、構造中にエーテル結合及び／又はエステル結合による酸素原子を有する置換されていてもよい炭素数２〜２０のアルキレン基、炭素数６〜１１の、置換されていてもよい２価の芳香族基が好適である。これらの中でも、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、及びブチレン基などの炭素数２〜６のアルキレン基、オキシエチレン基、オキシｎ−プロピレン基、オキシイソプロピレン基、及びオキシブチレン基などの構造中にエーテル結合による酸素原子を有する炭素数２〜９のアルキレン基が好適に用いられる。また、Ｒ3で表される炭素数１〜１１の１価の有機残基としては、炭素数１〜１０の直鎖状、分枝状又は環状の、置換されていてもよいアルキル基、炭素数６〜１１の、置換されていてもよい芳香族基が好適である。これらの中でも、メチル基又はエチル基である炭素数１〜２のアルキル基、フェニル基及びベンジル基などの炭素数６〜８の芳香族基が好適に用いられる。
【００２６】
上記の各有機残基が置換されていてもよい基である場合、その置換基は、炭素原子を含む基及び炭素原子を含まない基に分けられる。まず、上記置換基が炭素原子を含む基である場合、当該炭素原子は有機残基の炭素数にカウントされる。炭素原子を含む基として、以下に限定されないが、例えばカルボキシル基、アルコキシ基が挙げられる。次に、炭素原子を含まない基として、以下に限定されないが、例えば水酸基、ハロ基が挙げられる。
【００２７】
アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルの含有量は、組成物の総量に対して、好ましくは３５質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以下であり、さらに好ましくは３５質量％以下である。アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルの含有量が上記範囲内であることにより、硬化性と低粘度化の効果を受けることできる。
【００２８】
また、重合性化合物として、Ｎ−ビニル化合物を含んでいてもよい。Ｎ−ビニル化合物としては、Ｎ−ビニルフォルムアミド、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、及びアクリロイルモルホリン、並びにそれらの誘導体などが挙げられる。
【００２９】
上記重合性化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
重合性化合物の含有量は、インクの総量に対して、好ましくは６０〜９８質量％であり、より好ましくは７０〜９５質量％であり、さらに好ましくは８０〜９２質量％である。重合性化合物の含有量が上記範囲内であることにより、硬化性がより向上し、得られる記録物のブリードが抑制され、耐擦性がより向上する傾向にある。
【００３１】
（重合開始剤）
光重合開始剤は、放射線の照射により活性種を生成し、上記重合性化合物の重合を開始させるものであれば、特に制限されないが、例えば、芳香族ケトン類、アシルホスフィンオキサイド化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物（チオキサントン化合物、チオフェニル基含有化合物など）、α−アミノアルキルフェノン化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及びアルキルアミン化合物が挙げられる。より具体的には、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、べンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４'−ジメトキシベンゾフェノン、４，４'−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、２，４−ジエチルチオキサントン、及びビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシドが挙げられる。
【００３２】
このような重合開始剤の市販品としては、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）、ＤＡＲＯＣＵＲ  １１７３（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２９５９（１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １２７（２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル］−２−メチル−プロパン−１−オン｝、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７（２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９（２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３７９（２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン）、ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ７８４（ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０１（１．２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０２（エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム））、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ７５４（オキシフェニル酢酸、２−［２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ］エチルエステルとオキシフェニル酢酸、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルエステルの混合物）（以上、ＢＡＳＦ社製）、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＴＰＯ、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＤＥＴＸ（２，４−ジエチルチオキサントン）、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＩＴＸ（２−イソプロピルチオキサントン）（以上、Ｌａｍｂｓｏｎ社製）、ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＥＴＸ−Ｓ（２，４−ジエチルチオキサントン）（日本化薬社（Nippon Kayaku Co., Ltd.）製）、Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ、ＬＲ８８９３、ＬＲ８９７０（以上、ＢＡＳＦ社製）、及びユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製）などが挙げられる。
【００３３】
このなかでも、ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド）が好ましく、これらを併用することが好ましい。このような重合開始剤を用いることにより、硬化性がより向上し、得られる記録物のブリードが抑制され、耐擦性がより向上する傾向にある。
【００３４】
重合開始剤の含有量は、組成物の総量に対して、好ましくは２．５〜１５質量％であり、より好ましくは５〜１２．５質量％であり、さらに好ましくは７．５〜１０質量％である。重合開始剤の含有量が上記範囲内であることにより、硬化性がより向上し、得られる記録物のブリードが抑制され、耐擦性がより向上する傾向にある。
【００３５】
（分散剤）
分散剤としては、特に限定されないが、例えば、高分子分散剤などの顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤が挙げられる。その具体例として、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ビニル系ポリマー及びコポリマー、アクリル系ポリマー及びコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミノ系ポリマー、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマー、含フッ素ポリマー、及びエポキシ樹脂のうち一種以上を主成分とするものが挙げられる。高分子分散剤の市販品として、味の素ファインテクノ社製のアジスパーシリーズ、アベシア（Ａｖｅｃｉａ）社やノベオン（Ｎｏｖｅｏｎ）社から入手可能なソルスパーズシリーズ（Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  ３６０００等）、ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製のディスパービックシリーズ、楠本化成社製のディスパロンシリーズが挙げられる。
【００３６】
分散剤の含有量は、組成物の総量に対して、好ましくは０．１〜１．５質量％であり、より好ましくは０．２５〜１質量％であり、さらに好ましくは０．３〜０．７５質量％である。分散剤の含有量が上記範囲内であることにより、組成物の分散安定性がより向上する傾向にある。
【００３７】
（界面活性剤）
界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、シリコーン系界面活性剤として、ポリエステル変性シリコーンやポリエーテル変性シリコーンを用いることができ、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン又はポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを用いることが特に好ましい。具体例としては、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、３５１０、３５３０、３５７０（以上、ＢＹＫ社製）が挙げられる。
【００３８】
界面活性剤の含有量は、組成物の総量に対して、好ましくは０．１〜１．５質量％であり、より好ましくは０．２５〜１質量％であり、さらに好ましくは０．３〜０．７５質量％である。界面活性剤の含有量が上記範囲内であることにより、得られる記録物のブリードが抑制されるとともに、色再現範囲がより向上する傾向にある。
【００３９】
〔第２組成物の吐出工程〕
この工程は、記録媒体に対して、色相角が５〜５０°である放射線硬化型の第２組成物をインクジェットヘッドから吐出する工程である。この工程で用いる第２組成物は、レッドインクに相当する組成物であり、第１インクとの組み合わせにより色相角０°付近の領域を中心とした色再現範囲を広げることができる。
【００４０】
（第２組成物）
第２組成物の色相角は、５〜５０°であり、好ましくは１０〜４０°であり、より好ましくは１３〜２５°であり、さらに好ましくは１５〜２０°である。第２組成物の色相角が上記範囲内であることにより、色再現範囲がより向上する傾向にある。
【００４１】
第２組成物は、色相角が５〜５０°である放射線硬化型の組成物であれば、その組成については特に制限されないが、例えば、顔料、重合性化合物、重合開始剤、及び分散剤を含み、必要に応じて、重合禁止剤や界面活性剤又はその他の添加剤を含むものが挙げられる。顔料種以外は、第１組成物と同様の組成に、第１組成物とは独立した組成で、することができるため、以下、顔料について記載する。
【００４２】
第１組成物と第２組成物の色相角の差は、好ましくは１０〜４５°であり、より好ましくは１０〜４０°であり、さらに好ましくは１０〜３５°である。第１組成物と第２組成物の色相角の差が上記範囲内であることにより、色再現範囲がより向上する傾向にある。
【００４３】
（顔料）
第２組成物の色相角は顔料により決定される。第２組成物に含まれる顔料としては、Ｐ．Ｒ．１６６、１６８、１４９、１７７、１７９、２５４、２５５、２６４、２４２、及び２２４からなる群より選ばれる１種以上が好ましく、Ｐ．Ｒ．２５４がより好ましい。このような顔料を用いることにより、色再現範囲がより向上するほか、所定の色相角を有する組成物を容易に調整することが可能となる。さらに、第２組成物の硬化物は顔料を被覆するように塗膜を形成するため、顔料が本来有する耐光性よりも対候性がより向上する傾向にある。また、顔料は２種以上組み合わせることで、第２組成物の色相角が５〜５０°となるものを選択してもよい。この点においては、個別の顔料の色相角は５〜５０°に限定されない。
【００４４】
顔料の含有量は、第２組成物の総量に対して、好ましくは７．５質量％以下であり、より好ましくは５質量％以下であり、さらに好ましくは３質量％以下であり、特に好ましくは２質量％以下である。また、顔料の含有量は、第２組成物の総量に対して、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．５質量％以上であり、さらに好ましくは１質量％以上である。顔料の含有量が上記範囲内であることにより、得られる記録物の光学濃度及び組成物の分散安定性がより向上する傾向にある。特に、第２組成物の硬化物は顔料を被覆するように塗膜を形成し、顔料は塗膜の底に沈降しにくいため、比較的に少量の顔料でも高い発色性を発揮することができる。
【００４５】
〔照射工程〕
この工程は、吐出した各組成物の着弾後１秒以内に放射線を各組成物へ照射し硬化させる工程である。着弾後であって、着弾から１秒以内に放射線を照射することが好ましい。なお、「着弾後１秒以内に放射線を各組成物へ照射し」とは、着弾後１秒以内に放射線の照射を開始することを意味し、かつ、インク着弾後最初の照射である。なお、組成物の着弾から１秒以内に照射を終えることが好ましい。また、放射線の照射の継続時間は、好ましくは０．５秒以下である。照射は、着弾後１秒以内に放射線を照射するものであり、好ましくは０．５秒以内であり、好ましくは０．３秒以内であり、さらに好ましくは０．２秒以内である。この場合、画質がより優れる点で好ましい。一方、照射が、着弾後０．１秒以上後が好ましく、０．２秒以上後がより好ましく、０．３秒以上後がさらに好ましく、０．５秒以上後がよりさらに好ましい。この場合、色再現範囲がより優れる点で好ましい。
【００４６】
照射の具体的手段は特に制限されないが、シリアル方式の場合、インクジェットヘッドに近接した光源を用いて、インクを吐出した主走査にて放射線を照射してもよい。また、ライン方式の場合には、インクジェットヘッドの搬送方向下流の光源により、放射線を照射してもよい。これらの照射は本硬化の照射であってもよいし、仮硬化の照射であってもよい。なお、この照射が仮硬化である場合には、二回目以降の照射を行ってもよい。
仮硬化は、組成物を一部分だけ硬化させる硬化であり、仮硬化の後にさらに照射を行う等により本硬化させるものである硬化である。本硬化は、得られた作成物を、記録物や造形物などの作成物として利用できる程度に、十分に硬化する硬化である。
【００４７】
この際、放射線源としてＬＥＤを用いることが好ましい。ＬＥＤは小型で低発熱であるためにインクジェットヘッドの比較的近くに配置し易く、着弾後１秒以内に放射線を各組成物へ照射する照射工程に適している。また、ＬＥＤを用いた場合には色再現範囲が狭くなる傾向にあるため、本発明が特に有用となる。ＬＥＤの照射ピーク波長は３５０〜４２０ｎｍが好ましい。
照射工程は、第１組成物に行うものと、第２組成物に行うものとを、同一の照射工程による１回の照射工程としてもよい。この場合、第１組成物の着弾後１秒以内に放射線を第１組成物へ照射し、同時に、該照射にて、第２組成物の着弾後１秒以内に放射線を第２組成物へも照射する。
または、第１組成物に行うものと、第２組成物に行うものとを、別の照射工程により行ってもよい。この場合、第１組成物の着弾後１秒以内に放射線を第１組成物へ照射し、別途、第２組成物の着弾後１秒以内に放射線を第２組成物へ照射する。
１回の照射工程で行える点で前者が好ましく、組成物が着弾した時間に応じて照射の開始時間を調整しやすい点で後者が好ましい。
組成物の着弾は、記録媒体への着弾であってもよいし、先に着弾した組成物への着弾であってもよい。
【００４８】
放射線の照射エネルギーは、好ましくは５〜２０００ｍＪ／ｃｍ2である。この照射工程が仮硬化に相当するものである場合には、照射エネルギーは、好ましくは２〜１００ｍＪ／ｃｍ2であり、より好ましくは５〜５０ｍＪ／ｃｍ2であり、さらに好ましくは、１０〜３０ｍＪ／ｃｍ2である。
本硬化に相当するものである場合には、照射エネルギーは、好ましくは５０〜２０００ｍＪ／ｃｍ2であり、より好ましくは１５０〜８００ｍＪ／ｃｍ2であり、さらに好ましくは、２００〜４００ｍＪ／ｃｍ2である。
放射線の照射エネルギーが上記範囲内であることにより、得られる記録物のブリードが抑制される傾向にある。
【００４９】
放射線の照射ピーク強度は、好ましくは１００ｍＷ／ｃｍ2以上であり、より好ましくは１５０〜２００００ｍＷ／ｃｍ2であり、さらに好ましくは２００〜１００００ｍＷ／ｃｍ2である。また仮硬化である場合には、より好ましくは２００〜１０００ｍＷ／ｃｍ2であり、さらに好ましくは２５０〜５００ｍＷ／ｃｍ2である。また本硬化である場合には、より好ましくは１０００〜７０００ｍＷ／ｃｍ2であり、さらに好ましくは１５００〜５０００ｍＷ／ｃｍ2であり、特に好ましくは２０００〜４０００ｍＷ／ｃｍ2である。放射線の照射エネルギーが上記範囲内であることにより、得られる記録物のブリードが抑制される傾向にある。
【００５０】
〔その他の吐出工程〕
本実施形態の記録方法は、上記吐出工程のほか、放射線硬化型のシアン組成物をインクジェットヘッドから吐出する工程、放射線硬化型のイエロー組成物をインクジェットヘッドから吐出する工程、をさらに備えていてもよい。これにより、シアン、マゼンタ、イエロー組成物の組み合わせにより、全色相角に亘りバランス良く色を再現することができる。なお、照射工程として、第１組成物及びまたは第２組成物の着弾後１秒以内に放射線を各組成物へ照射する工程において行ってもよい。または、これ以外にシアン組成物やイエロー組成物を硬化する照射工程を別途有してもよい。または、第１組成物、第２組成物、シアン組成物、及びイエロー組成物をまとめて放射線を照射してもよい。
シアン組成物の着弾後１秒以内に照射し、イエロー組成物の着弾後１秒以内に照射することが好ましい。照射工程の照射エネルギーや照射ピーク強度などの条件は、前述の照射工程と同様の範囲のものに、それとは独立したものとしてすることができる。
【００５１】
なお、シアン組成物の色相角は、好ましくは２１０〜２６０°である。第１組成物よりも色相角がａ*ｂ*平面において時計まわり方向に位置することが好ましい。また、シアン組成物に用い得る顔料としては、特に制限されないが、例えば、Ｐ．Ｂ．１５系（例えば１５：３等）、１６、１７等が挙げられる。
また、イエロー組成物の色相角は、好ましくは８０〜１１０°である。第２組成物よりも色相角が大きいことが好ましい。また、イエロー組成物に用い得る顔料としては、特に制限されないが、例えば、Ｐ．Ｙ．１５５、１５０、７４、１８０等が挙げられる。
【００５２】
また、本実施形態の記録方法は、上記吐出工程のほか、色相角が第２組成物より大きくイエロー組成物より低い、放射線硬化型の第３組成物をインクジェットヘッドから吐出する工程をさらに備えていてもよい。これにより、色再現範囲がより向上する傾向にある。なお、照射工程として、第１組成物及びまたは第２組成物の着弾後１秒以内に放射線を各組成物へ照射する工程において、第３組成物をも照射して硬化させる照射工程としてもよい。または、第３組成物を硬化する照射工程を別途有してもよい。または、第１組成物、第２組成物、及び第３組成物をまとめて放射線を照射してもよい。第３組成物を照射して硬化させる照射工程は、第３組成物の着弾後１秒以内に放射線を照射することが好ましい。照射工程の照射エネルギーや照射ピーク強度などの条件は、前述の照射工程と同様の範囲のものに、それとは独立したものとしてすることができる。
【００５３】
なお、第３組成物は、色相角が第２組成物より大きくイエロー組成物より低いものとなるように顔料種を選択したものであること以外は、第１組成物で例示したものと同様の組成を有することができる。このような第３組成物の色相角は、好ましくは５５〜８０°である。また、第３組成物に用い得る顔料としては、特に制限されないが、例えば、Ｐ．Ｏ．４３が挙げられる。このような第３組成物を用いることにより、レッドからイエローまでに亘り色再現範囲がより向上する傾向にある。第３組成物は、例えばオレンジ組成物であってもよい。
【００５４】
さらに、本実施形態の記録方法は、上記吐出工程のほか、放射線硬化型のクリア組成物をインクジェットヘッドから吐出する工程をさらに備えていてもよい。これにより、得られる記録物の光沢感がより向上し、また、記録物の耐光性もより向上する傾向にある。なお、照射工程として、第１組成物及び第２組成物の着弾後１秒以内に放射線を各組成物へ照射する工程を有るものであれば、これ以外にクリア組成物を硬化する照射工程を別途有してもよいし、第１組成物、第２組成物、及びクリア組成物のすべてが着弾後にまとめて放射線を照射してもよい。
【００５５】
なお、クリア組成物とは、記録媒体に着色するために用いるインクではなく、その他の目的で用いるインクである。その他の目的は、記録媒体の光沢度の調整や、記録物の耐擦性などの特性の向上や、カラーインクの定着性、発色性を向上させるためなどが挙げられる。クリア組成物の顔料以外の組成としては、第１組成物で例示した重合性化合物、重合開始剤、界面活性剤等を用いることができる。クリア組成物の色材の含有量は、０．１質量％以下が好ましく、０．０５質量％以下がより好ましい。
【００５６】
〔その他の照射工程〕
本実施形態の記録方法においては、放射線照射は上記照射工程のみで行ってもよい。上記照射工程の一回の照射で本硬化の状態まで十分に組成物を硬化させる場合には、比較的大きな照射エネルギーによる照射が必要となるが、それにより得られる記録物の色再現範囲は狭くなる傾向にある。そのため、本発明が特に有用となる。一方で、本実施形態の記録方法においては、上記照射工程のほか、上記照射工程の後で、かつ、各組成物の着弾後１秒超過後に、各組成物に対して放射線をさらに照射する工程をさらに備えていてもよい。これにより、硬化をより確実とし、色再現範囲がより向上するほか、得られる記録物の耐擦性がより向上する傾向にある。また、このように照射工程を多段階とすることにより、上流側の照射工程を仮硬化、下流側の照射工程を本硬化と位置付けることもできる。この場合、仮硬化を施すことでブリードを抑制し、さらに、本硬化で十分に硬化させることが可能となる。
さらに照射する工程として本硬化する工程を行う場合、その照射エネルギーや照射ピーク強度は、前述の照射する工程を本硬化する工程として行う場合の好ましい範囲のものとすることができる。さらに照射する工程は、前述のＬＥＤを用いて行うことができる。
【００５７】
〔インクジェット装置〕
本実施形態のインクジェット装置は、上記インクジェット記録方法を行うインクジェットヘッドと、放射線源とを備える。用いるインクジェットヘッドの方式の違いにより、インクジェット装置は、ラインプリンタ又はシリアルプリンタと呼ばれる。以下、この二つの方式の装置について説明する。
【００５８】
〔ラインプリンタ〕
図１に、ラインプリンタの概略側面図を示す。図１に示すように、ラインプリンタ１は、記録媒体の給送部１１０と、搬送部１２０と、記録部１３０と、乾燥部１４０と、排出部１５０と、を備えている。
【００５９】
ここで、給送部１１０は、記録媒体Ｆを搬送部１２０へ給送し、搬送部１２０は、給送部１１０から送られた記録媒体Ｆを記録部１３０、乾燥部１４０、排出部１５０へと搬送する。具体的には、搬送部１２０は、各送りローラを有し、送られた記録媒体Ｆを送り方向Ｙへ搬送する。
【００６０】
また、記録部１３０は、搬送部１２０から送られた記録媒体Ｆに対して放射線硬化型組成物を吐出するインクジェットヘッド１３１と、付着した組成物に対して放射線を照射する光源１３２、１３３と、を備える。ラインプリンタの場合には、インクジェットヘッド１３１として記録媒体の幅に相当する長さ以上の長さであるラインヘッドを備え、ヘッドが（ほぼ）移動せずに固定されて、１パス（シングルパス）で記録が行われる。パスを走査ともいう。
【００６１】
本実施形態においては、上記記録方法が可能となるように、記録媒体の搬送速度及びインクジェットヘッド１３１と光源１３２との距離が調整される。なお、図１においてはインクジェットヘッドが１つ示されているが、これに限らず、組成物の種類に応じて複数のインクジェットヘッドを有していてもよい。
【００６２】
乾燥部１４０は、必要に応じて、記録媒体に付着した組成物を乾燥させるために用いられるものであり、記録部１３０と対抗して設けられた乾燥部１４１（プラテンヒータ）と、記録部１３０よりも下流に設けられた乾燥部１４２とを有する。さらに、排出部１５０は、記録物をラインプリンタ１の外部へ排出することができるように設けられている。乾燥の必要が無い場合なくてもよい。
【００６３】
〔シリアルプリンタ〕
図２に、シリアルプリンタの斜視図を示す。図２に示すように、シリアルプリンタ２は、搬送部２２０と、記録部２３０とを備えている。搬送部２２０は、シリアルプリンタに給送された記録媒体Ｆを記録部２３０へと搬送し、記録後の記録媒体をシリアルプリンタの外に排出する。具体的には、搬送部２２０は、各送りローラを有し、送られた記録媒体Ｆを副走査方向Ｔ１へ搬送する。
【００６４】
また、記録部２３０は、搬送部２２０から送られた記録媒体Ｆに対して放射線硬化型組成物を吐出するインクジェットヘッド２３１と、付着した組成物に対して放射線を照射する光源２３２と、これらを搭載するキャリッジ２３４と、キャリッジ２３４を記録媒体Ｆの主走査方向Ｓ１、Ｓ２に移動させるキャリッジ移動機構２３５を備える。シリアルプリンタの場合には、インクジェットヘッド１３１として記録媒体の幅より小さい長さであるヘッドを備え、ヘッドが移動し、複数パス（マルチパス）で記録が行われる。シリアルプリンタでは、所定の方向に移動するキャリッジ２３４にヘッド２３１と光源２３２が搭載されており、キャリッジの移動に伴ってヘッドが移動することにより記録媒体上に組成物を吐出する。これにより、２パス以上（マルチパス）で記録が行われる。パスを主走査ともいう。パスとパスの間には記録媒体を搬送する副走査を行う。つまり主走査と副走査を交互に行う。インクを吐出して着弾させる主走査にて、該着弾させたインクに照射工程を行う場合、着弾後１秒以内に照射を行いやすい点で好ましい。
また、インクを吐出して着弾させる主走査よりも後で、該着弾させたインクに照射を行う場合、着弾後１秒超後に照射を行いやすい点で、さらに照射する工程として好ましい。この場合、例えば、インクを吐出して着弾させる主走査よりも後の主走査で、該着弾させたインクに照射を行うことが好ましい。
なお、インクジェットヘッドノズル列の副走査方向の長さに対する１回の副走査の距離が、例えば８分の１であれば、８回のパスにより記録媒体の同一の場所にインクの付着が行われる。この場合を８パスという。パス数が多い場合、記録媒体の同一の場所にインクの付着を多数回のパスに行うことで、１回のパスで付着するインクの付着量を少なくすることができ、インクドット同士が接触して画質が低下することを防止でき好ましい。
【００６５】
本実施形態においては、上記記録方法が可能となるように、記録媒体の搬送速度、キャリッジの移動速度、及びインクジェットヘッド２３１と光源２３２との距離が調整される。なお、図２においては光源がキャリッジに搭載される態様が示されているが、これに限らず、キャリッジに搭載されない光源を有していてもよい。
【実施例】
【００６６】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
【００６７】
［インク組成物用の材料］
下記の実施例及び比較例において使用したインク組成物用の主な材料は、以下の通りである。
〔重合性化合物〕
・ＰＥＡ（フェノキシエチルアクリレート、大阪有機化学社製）
・ＶＥＥＡ（アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、日本触媒社製）
・ＤＰＧＤＡ（ジプロピレングリコールジアクリレート、サートマー社製）
〔重合開始剤〕
・８１９（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９、ＢＡＳＦ社製）
・ＴＰＯ（ＤＡＲＯＣＵＲＥ  ＴＰＯ、ＢＡＳＦ社製）
〔界面活性剤〕
・ＵＶ３５００（ＢＹＫ−ＵＶ３５００、ＢＹＫ社製）
〔重合禁止剤〕
・メチルヒドロキノン（以下、「ＭＥＨＱ」という。）
〔分散剤〕
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３６０００（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製）
【００６８】
［顔料分散液の調整］
下記表に記載の顔料と分散剤を表中の質量比で混合し顔料混合物とした。下記表に記載の質量比で主モノマー（ＰＥＡ又はＰＥＡとＶＥＥＡ）を混合して、モノマー混合液として、これに顔料混合物を混合し、ビーズミルで撹拌して、顔料分散液を調製した。
【００６９】
［組成物の調製］
上記のようにして得られた顔料分散液とモノマーの残りと他の各材料を下記表に示す組成で混合し、十分に撹拌し、各組成物を得た。なお、下記の表１中、数値の単位は質量％であり、合計は１００．０質量％である。
【００７０】
【表１】
2020032659.tif 000002
【００７１】
［色相角の測定方法］
色相角は、ａ*が６０のときの色相角である。上記のようにして得られた組成物を、インクジェット記録装置（商品名「ＳＣ−Ｓ３０６５０」、セイコーエプソン株式会社製）に充填し、記録媒体（マックタック社製  白色塩ビメディア５８２９Ｒ）に付着させた。次いで、ピーク波長３９５ｎｍのＬＥＤを光源とし、照射エネルギー５００ｍＪ／ｃｍ2、ピーク強度１０００ｍＷ／ｃｍ2の紫外線を照射することにより、組成物を硬化させて測色用パターンを作成した。なお、このとき作成した測色用パターンは、組成物付着量を０．１ｍｇ／ｉｎｃｈ2ずつ多くした付着量の異なるパターンを複数有するものとした。なお、ピーク強度は光源と記録媒体表面の距離と同等の距離で、紫外線強度計ＵＭ−１０、受光部ＵＭ−４００（いずれもコニカミノルタセンシング社製）を用いて測定した。
【００７２】
そして、ＣＩＥのＬＡＢに準拠した分光光度計（スペクトロリーノＳＰＭ５０、グレタグマクベス社製）を用いて、光源Ｄ５０、視野角２°、白色標準は絶対白、光源フィルタなしの条件で測色用パターンを測色した。測色用パターン中、測色値がａ*が６０以上となる領域であって、かつ組成物の付着量が最も少ない領域を特定し、その色相角を測定した。なお、第１組成物及び第２組成物以外の組成物の色相角は、第１インクの色相角を算出したときの付着量と同じ付着量で付着させたときの色相角とした。
【００７３】
〔インクセット〕
上記のように調整した各組成物を以下のとおり組み合わせて組成物セットとした。
【００７４】
【表２】
2020032659.tif 000003
【００７５】
（方式１）
シリアルプリンタとして、キャリッジ上のインクジェットヘッド及び光源（ピーク波長３９５ｎｍのＬＥＤ）を図３に記載のように配置し備えたインクジェット記録装置（商品名「ＳＣ−Ｓ３０６５０」、セイコーエプソン株式会社製）の改造機を用意した。そして、インクジェットヘッドの主走査方向に並ぶ６個のノズル列に、各インクを１個ずつ充填した。キャリッジを移動する主走査により、各ノズルからインクを吐出して、記録媒体に付着させるとともに、付着したインクに対して光源２３２、２３３により放射線を照射した。なお、インクジェットヘッドに隣接された光源２３２により、記録媒体に付着したインクは、該主走査にて直ちに放射線照射がされる。そして、インクジェットヘッドとは離れて設けられた光源２３３により、該主走査より後の主走査にてインクには２回目の照射がなされた。インクジェットヘッドの移動速度（主走査速度）の調整により、光源２３２による照射は、全インクとも該インクの着弾後１秒以内に行われるようにした。搬送速度の調整やパス間停止時間の調整により光源２３３による照射は、全インクとも該インクの着弾後１秒経過後に行われるようにした。なお、６個のノズル列の主走査方向の位置によるインクが着弾してから照射の開始までの時間の差さは僅かであったが、着弾から照射の開始までの時間が最も長いノズル列のインクの該時間を表中の時間とした。
【００７６】
なお、インクジェットヘッドの各ノズル列のノズル密度は３６０ｄｐｉとした。また、記録パターンの記録解像度は、インク毎に画素が最大１４４０×１４４０ｄｐｉとなるようにし、この画素に、ドット（液滴）を間引きあるいは複数配置し、ドットが記録パターンにおいてインク毎になるべく均一に配置するようにした。上記記録は８パス印刷で行った。
【００７７】
（方式２）
インクジェットヘッド及び光源を図４に記載のように備えたインクジェット記録装置（商品名「ＳＣ−Ｓ３０６５０」、セイコーエプソン株式会社製）の改造機を用いたこと以外は、方式１と同様にして、記録を行った。なお、方式２では、インクジェットヘッドとは離れて設けられた光源２３３により、インクを吐出し着弾した主走査より後の主走査で１回目の照射がなされるため、インクの付着から放射線の照射までは一定の時間を要した。
【００７８】
（方式３）
インクジェットヘッド及び光源を図５に記載のように備えたインクジェット記録装置（商品名「ＳＣ−Ｓ３０６５０」、セイコーエプソン株式会社製）の改造機を用いたこと以外は、方式１と同様にして、記録を行った。なお、方式３では、インクジェットヘッドとは離れて設けられた光源２３３による放射線の照射が行われないこと以外は、方式１と同様である。
【００７９】
（方式４）
ラインプリンタとして、インクジェットヘッド及び光源（ピーク波長３９５ｎｍのＬＥＤ）を図６に記載のように備えたインクジェット記録装置（商品名「Ｌ−４５３３」、セイコーエプソン株式会社製）の改造機を用意した。そして、インクジェットヘッド１３１は、走査方向（搬送方向）に並ぶ６個のノズル列を備えた。ノズル列に各インクを１個ずつ充填した。各ノズル列からインクを吐出して、記録媒体に付着させるとともに、付着したインクに対して光源１３２により放射線を照射した。なお、インクジェットヘッドの近くに設けられた光源１３２により、記録媒体に付着したインクは直ちに放射線照射がされ、インクジェットヘッドとは離れて設けられた光源１３３により、インクには２回目の照射がなされた。記録媒体の搬送速度の調整により、光源１３２による照射は全インクとも該インクの付着後１秒以内に行われるようにし、光源１３３は搬送方向下流側に離れて配置し、これによる照射は全インクについて該インクの付着後１秒経過後に行われるようにした。なお、６個のノズル列の走査方向（搬送方向）の位置によるインクが着弾してから照射の開始までの時間の差さは僅かであったが、着弾から照射の開始までの時間が最も長いノズル列のインクの該時間を表中の時間とした。
【００８０】
なお、インクジェットヘッドの各ノズル列のノズル密度は３６０ｄｐｉとした。また、記録パターンの記録解像度は、ラインヘッド幅方向で３６０ｄｐｉ、紙送り方向で１４４０ｄｐｉとなるようにし、この画素に、ドット（液滴）を間引きあるいは複数配置し、ドットが記録パターンにおいてインク毎になるべく均一に配置するようにした。上記記録は１パス印刷で行った。
【００８１】
（方式５）
インクジェットヘッド及び光源を図７に記載のように備えたインクジェット記録装置（商品名「Ｌ−４５３３」、セイコーエプソン株式会社製）の改造機を用いたこと以外は、方式４と同様にして、記録を行った。なお、方式５では、インクジェットヘッドとは離れて設けられた光源１３３により、１回目の照射がなされるため、インクの付着から放射線の照射までは一定の時間を要した。
【００８２】
（方式６）
インクジェットヘッド及び光源を図８に記載のように備えたインクジェット記録装置（商品名「Ｌ−４５３３」、セイコーエプソン株式会社製）の改造機を用いたこと以外は、方式４と同様にして、記録を行った。なお、方式６では、インクジェットヘッドとは離れて設けられた光源１３３による放射線の照射が行われないこと以外は、方式４と同様である。
【００８３】
上記のほか、方式１及び４は、１秒超経過後に下流の本硬化光源ピーク波長２０００ｍＷ／ｃｍ2で２００ｍＪ／ｃｍ2照射して本硬化用照射とした。また他の方式も最初の照射の照射エネルギーが２００ｍＪ／ｃｍ2に満たない例は１秒超経過後に合計２００ｍＪ／ｃｍ2以上となる様に２回目の照射を行った。
【００８４】
さらに、参考例試験も行った。参考例では表７に記載する溶剤系インク組成物を用いた。放射線硬化型ではない組成物である。
〔溶剤〕
・ジエチレングリコールエチルメチルエーテル（日本乳化剤社製）
・ジエチレングリコールジエチルエーテル（日本乳化剤社製）
・γブチロラクトン（三菱ケミカル社製）
〔樹脂〕
・ソルバインＣＬ（日信化学工業社製）
〔界面活性剤〕
・ＢＹＫ−３４０（ＢＹＫ社製）
〔分散剤〕
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２４０００（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製）
表７に記載の顔料と分散剤とを表に記載の質量比で混合して顔料混合物とした。表に記載の溶剤の質量比の溶剤混合液を作り、顔料混合物と混合して、ビーズミルで撹拌して顔料分散液を調製した。得られた顔料分散液と溶剤の残りと他の各材料を下記表に示す組成で混合し、十分に撹拌し、各組成物を得た。なお、の表７中、数値の単位は質量％であり、合計は１００．０質量％である。
【００８５】
〔色再現範囲〕
色相角測定と同じ測色条件で評価用パターンを測色した。
評価用パターンはインクセットの各インクを任意の付着量で付着させインクセットで再現可能な全ての色のパターンを作成した。全ての色測値からＬ*ａ*ｂ*色空間における印刷可能なガマット体積を算出し、下記評価基準により色再現範囲を評価した。
Ａ：ガマット体積が６０万以上
Ｂ：ガマット体積が５５万以上６０万未満
Ｃ：ガマット体積が５０万以上５５万未満
Ｄ：ガマット体積が５０万未満
【００８６】
〔画質（ブリード）評価〕
インクセットを構成する各インクを、総付着量が１０ｍｇ／ｉｎｃｈ2となるように、等量ずつ付着して、上記記録試験の条件で紫外線照射を行って評価用パターンを作成した。
【００８７】
なお、インクセットにクリアインクが含まれる場合には、クリアインク以外のインクで総付着量が１０ｍｇ／ｉｎｃｈ2となるように、等量ずつ付着させて、上記記録試験の条件で紫外線照射を行い、さらにこれに対してクリアインクを２ｍｇ／ｉｎｃｈ2の付着量で重ねて付着して、再度同様の条件で紫外線照射を行い、評価用パターンを作成した。
【００８８】
上記のようにして得られた評価用パターンにおいてブリードの発生が認められるか否かを目視にて確認し、下記評価基準により評価した。なお、記録媒体としては、色相角の測定と同じものを用いた。
（評価基準）
Ａ：パターン内にドットの寄り集まりによる不均一な濃淡のムラがなく、パターンの淵にインクが集まり色が濃く見える部分がない。
Ｂ：パターン内にドットの寄り集まりによる不均一な濃淡のムラがなく、パターンの淵にインクが集まり色が濃く見える部分が少しある。
Ｃ：パターン内にドットの寄り集まりによる不均一な濃淡のムラが少しある。
Ｄ：パターン内にドットの寄り集まりによる不均一な濃淡のムラが目立つ。
【００８９】
〔画質（光沢）〕
画質（ブリード）評価で作成した評価用パターンに蛍光灯を反射させて記録媒体の地とパターン部の光沢感の違いを目視にて確認し、下記評価基準により評価した。
Ａ：光沢感の違いを感じない。
Ｂ：光沢感の違いを若干感じる。
Ｃ：光沢感の違いが目立つ。
【００９０】
〔吐出安定性評価〕
記録装置を用い、記録を１時間連続で行い、１時間ごとにノズルからのフラッシングを行った。この操作を合計で１０時間行い、最後に第１インクと第２インクの記録に用いたノズル列のノズルで不吐出が生じているか否かを検査した。検査結果に基づいて、下記評価基準により評価した。なお、不吐出ノズル率は、第１インクと第２インクの記録に用いたノズルの平均とした。
Ａ：不吐出ノズルが全ノズル中１％以下。
Ｂ：不吐出ノズルが全ノズル中２〜３％
Ｃ：不吐出ノズルが全ノズル中４〜５％
Ｄ：不吐出ノズルが全ノズル中６％以上
【００９１】
上記評価結果を下記表に示す。
【００９２】
【表３】
2020032659.tif 000004
【００９３】
【表４】
2020032659.tif 000005
【００９４】
【表５】
2020032659.tif 000006
【００９５】
【表６】
2020032659.tif 000007
【００９６】
【表７】
2020032659.tif 000008
【００９７】
上記のとおり、第１組成物又は第２組成物の一方のみを使用する比較例１〜８では、色再現範囲が狭くなることが分かった。他方、着弾後１秒以内に放射線を各組成物へ照射し硬化させる工程を行わない比較例９〜１１においては、ブリードが生じ、得られる記録物の画質が低下することが分かった。
【００９８】
これに対して、第１組成物及び第２組成物の両方を使用し、かつ、着弾後１秒以内に放射線を各組成物へ照射し硬化させる工程をおこなった実施例では、色再現範囲とブリード抑制がバランスされていた。また、実施例１〜１６のように、第１組成物及び第２組成物の組み合わせにより差に色再現範囲は拡大し、また、実施例１７のようにその他の彩色組成物を使用することで色再現範囲はさらに拡大する。他方、実施例１８のようにクリアインクを用いることで光沢感を持たせることも可能であった。さらに、実施例２５，２６のように、照射エネルギーあるいは照射ピーク強度を調整して、弱い照射で仮硬化を行うことにより、色再現範囲、吐出安定性、光沢がより向上することがわかる。また、ライン式のプリンタの例である実施例２７〜２９においても、本発明が有用であることがわかる。
なお、表７に示す溶剤系インクセットを用いて、上記の色再現範囲評価と同様の評価を行った。評価用パターンは、同様の記録媒体に、記録方式１で用いた記録装置と同様の記録装置を用いて、インクを付着させた。ただし、インクの付着中はプラテンヒーターを用いて、記録媒体の表面温度を４０℃に加熱した。インクの付着の完了後、記録媒体を記録装置から排出して、記録媒体を５０℃で３０分の加熱を行い、その後、常温で１日放置した。照射は行わなかった。こうして作成した評価用パターンを上記と同様にして測色した。このインクセットは、第2インクに相当するインクを備えていないという点において、上記のインクセットＳ１９に類似するものであった。しかし、色再現範囲はCであった。しかしながら、放射線硬化型の組成物ではなく、放射線を照射することで硬化させて用いる組成物ではなかった。このことから、放射線硬化型の組成物を用いる場合に、優れた色再現範囲が得られる点で、本発明が必要となることがわかった。
【符号の説明】
【００９９】
１…ラインプリンタ、１１０…給送部、１２０…搬送部、１３０…記録部、１３１…インクジェットヘッド、１３２、１３３…光源、１４０…乾燥部、１５０…排出部、２…シリアルプリンタ、２２０…搬送部、２３０…記録部、２３１…インクジェットヘッド、２３２、２３３…光源、２３４…キャリッジ、２３５…キャリッジ移動機構、Ｆ…記録媒体、Ｙ…搬送方向、Ｓ１，Ｓ２…主走査方向、Ｔ１…副走査方向
【図１】
2020032659.tif 000009
【図２】
2020032659.tif 000010
【図３】
2020032659.tif 000011
【図４】
2020032659.tif 000012
【図５】
2020032659.tif 000013
【図６】
2020032659.tif 000014
【図７】
2020032659.tif 000015
【図８】
2020032659.tif 000016