(57)【要約】【課題】貯蔵安定性に優れた着色樹脂粒子の水分散体及びインクジェットインクを提供する。【解決手段】着色樹脂粒子と、酸性乳化剤と、水とを含み、前記着色樹脂粒子は、顔料と、水不溶性酸性分散剤と、下記式（１）で表される単位、疎水性単位、及び塩基性単位を含む水溶性ビニルポリマーとを含む、着色樹脂粒子の水分散体。式（１）において、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、又は炭素数１〜９のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基を表し、ＡＯはそれぞれ独立にエチレンオキシ基又はプロピレンオキシ基を表し、ｍは、エチレンオキシ基の平均付加モル数ｐ及びプロピレンオキシ基の平均付加モル数ｑの合計であり、４〜１００であり、ｐは１以上であり、ｑは０以上であり、＊は他の単位との結合部位を表す。2020070322.tif 000019【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色樹脂粒子と、酸性乳化剤と、水とを含み、
前記着色樹脂粒子は、顔料と、水不溶性酸性分散剤と、下記式（１）で表される単位、疎水性単位、及び塩基性単位を含む水溶性ビニルポリマーとを含む、
着色樹脂粒子の水分散体。
【化１】
2020070322.tif 000017
（式（１）において、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、又は炭素数１〜９のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基を表し、ＡＯはそれぞれ独立にエチレンオキシ基又はプロピレンオキシ基を表し、ｍは、エチレンオキシ基の平均付加モル数ｐ及びプロピレンオキシ基の平均付加モル数ｑの合計であり、４〜１００であり、ｐは１以上であり、ｑは０以上であり、＊は他の単位との結合部位を表す。）
【請求項２】
前記水溶性ビニルポリマーの前記式（１）で表される単位において、ｍが１０〜５０である、請求項１に記載の着色樹脂粒子の水分散体。
【請求項３】
前記水溶性ビニルポリマーの前記式（１）で表される単位において、ＡＯがエチレンオキシ基である、請求項１又は２に記載の着色樹脂粒子の水分散体。
【請求項４】
前記水溶性ビニルポリマーの前記塩基性単位がジメチルアミノ基を有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色樹脂粒子の水分散体。
【請求項５】
前記酸性乳化剤が、エチレンオキシ鎖と前記エチレンオキシ鎖の末端に結合した酸性基とを含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の着色樹脂粒子の水分散体。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の着色樹脂粒子の水分散体を含む、インクジェットインク。
【請求項７】
揮発性有機溶剤、顔料、及び水不溶性酸性分散剤を含む顔料分散体と、少なくとも、下記式（１）で表される単位、疎水性単位、及び塩基性単位を含む水溶性ビニルポリマーとを混合し、前記水溶性ビニルポリマーが溶解した混合物Ａを得る工程、
前記混合物Ａと、酸性乳化剤及び水を含む混合物Ｂとを混合し乳化して混合物Ｃを得る工程、及び、
前記混合物Ｃから前記揮発性有機溶剤を除去する工程を含む、
着色樹脂粒子の水分散体の製造方法。
【化２】
2020070322.tif 000018
（式（１）において、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、又は炭素数１〜９のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基を表し、ＡＯはそれぞれ独立にエチレンオキシ基又はプロピレンオキシ基を表し、ｍは、エチレンオキシ基の平均付加モル数ｐ及びプロピレンオキシ基の平均付加モル数ｑの合計であり、４〜１００であり、ｐは１以上であり、ｑは０以上であり、＊は他の単位との結合部位を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色樹脂粒子の水分散体、インクジェットインク、及び着色樹脂粒子の水分散体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、流動性の高いインクジェットインクを微細なノズルから液滴として噴射し、ノズルに対向して置かれた記録媒体に画像を記録するものであり、低騒音で高速印字が可能であることから、近年急速に普及している。このようなインクジェット記録方式に用いられるインクとして、水を主溶媒として含有する水性インク、重合性モノマーを主成分として高い含有量で含有する紫外線硬化型インク（ＵＶインク）、ワックスを主成分として高い含有量で含有するホットメルトインク（固体インク）とともに、非水系溶剤を主溶媒として含有する、いわゆる非水系インクが知られている。
【０００３】
顔料を用いた水性インクジェットインクでは、安定な吐出を確保するために、顔料の粒径を小さくすること、及び長期の分散安定性が求められる。
【０００４】
特許文献１及び２は、分散安定性に優れた水系インクとして、着色剤を含む水不溶性ビニルポリマー粒子の水分散体を含有するインクジェット記録用水系インクを開示している。
【０００５】
特許文献３〜５は、保存安定性等に優れたインクジェット記録用顔料水分散体またはインクジェット記録用水系インクとして、アニオン性基を有する水溶性ポリマー及びアニオン性基を有する水不溶性ポリマーを用いたものを開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−３６２０２号公報
【特許文献２】特開２００４−７５９８８号公報
【特許文献３】特開２０１１−９４０３４号公報
【特許文献４】特開２０１１−１３７１０２号公報
【特許文献５】特開２０１１−１４４３４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の実施形態は、貯蔵安定性に優れた着色樹脂粒子の水分散体及びインクジェットインクを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の実施形態により、着色樹脂粒子と、酸性乳化剤と、水とを含み、前記着色樹脂粒子は、顔料と、水不溶性酸性分散剤と、下記式（１）で表される単位、疎水性単位、及び塩基性単位を含む水溶性ビニルポリマーとを含む、着色樹脂粒子の水分散体が提供される。
【化１】
2020070322.tif 000002
（式（１）において、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、又は炭素数１〜９のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基を表し、ＡＯはそれぞれ独立にエチレンオキシ基又はプロピレンオキシ基を表し、ｍは、エチレンオキシ基の平均付加モル数ｐ及びプロピレンオキシ基の平均付加モル数ｑの合計であり、４〜１００であり、ｐは１以上であり、ｑは０以上であり、＊は他の単位との結合部位を表す。）  
本発明の他の実施形態により、上述の着色樹脂粒子の水分散体を含む、インクジェットインクが提供される。
本発明の他の実施形態により、揮発性有機溶剤、顔料、及び水不溶性酸性分散剤を含む顔料分散体と、少なくとも、下記式（１）で表される単位、疎水性単位、及び塩基性単位を含む水溶性ビニルポリマーとを混合し、前記水溶性ビニルポリマーが溶解した混合物Ａを得る工程、前記混合物Ａと、酸性乳化剤及び水を含む混合物Ｂとを混合し乳化して混合物Ｃを得る工程、及び、前記混合物Ｃから前記揮発性有機溶剤を除去する工程を含む、着色樹脂粒子の水分散体の製造方法が提供される。
【化２】
2020070322.tif 000003
（式（１）において、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、又は炭素数１〜９のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基を表し、ＡＯはそれぞれ独立にエチレンオキシ基又はプロピレンオキシ基を表し、ｍは、エチレンオキシ基の平均付加モル数ｐ及びプロピレンオキシ基の平均付加モル数ｑの合計であり、４〜１００であり、ｐは１以上であり、ｑは０以上であり、＊は他の単位との結合部位を表す。）
【発明の効果】
【０００９】
本発明の実施形態により、貯蔵安定性に優れた着色樹脂粒子の水分散体及びインクジェットインクを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の実施形態を詳しく説明するが、本発明がこれらの実施形態に限定されることはなく、様々な修正や変更を加えてもよいことはいうまでもない。
【００１１】
＜着色樹脂粒子の水分散体＞
本発明の一実施形態による着色樹脂粒子の水分散体（以下、「着色樹脂粒子分散体」という場合がある。）は、着色樹脂粒子と、酸性乳化剤と、水とを含み、着色樹脂粒子は、顔料と、水不溶性酸性分散剤と、下記式（１）で表される単位、疎水性単位、及び塩基性単位を含む水溶性ビニルポリマー（以下、「水溶性ビニルポリマーＰ」という場合がある。）とを含む、着色樹脂粒子の水分散体である。
【００１２】
【化３】
2020070322.tif 000004
【００１３】
式（１）において、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、又は炭素数１〜９のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基を表し、ＡＯはそれぞれ独立にエチレンオキシ基又はプロピレンオキシ基を表し、ｍは、エチレンオキシ基の平均付加モル数ｐ及びプロピレンオキシ基の平均付加モル数ｑの合計であり、４〜１００であり、ｐは１以上であり、ｑは０以上であり、＊は他の単位との結合部位を表す。
【００１４】
本実施形態によれば、貯蔵安定性に優れた着色樹脂粒子の水分散体を提供することができる。
着色樹脂粒子に含まれる水溶性ビニルポリマーＰは、水溶性であることにより、顔料分散性を向上させることができる。一方、水溶性ポリマーは、顔料から離脱しやすい傾向を有する。しかし、水溶性ビニルポリマーＰは、塩基性単位を有することで、顔料親和性が高い傾向を有する。また、水溶性ビニルポリマーＰの塩基性単位は、水不溶性酸性分散剤とも親和性が高いことでさらに顔料との親和性を高くすることができる。このため、水溶性ビニルポリマーＰを顔料表面から離脱しにくくすることができる。また、水溶性ビニルポリマーＰの疎水性単位は、疎水性相互作用により顔料表面からの水溶性ビニルポリマーＰの離脱をさら抑制することができる。さらに、式（１）で表される単位に含まれるアルキレンオキシ鎖による立体反発、及び、酸性乳化剤の電荷による静電反発力によって、着色樹脂粒子同士の凝集を抑制することができ、これによって、生産工程中に発生する着色樹脂粒子の凝集を低減することが可能である。これらによって、着色樹脂粒子の水分散体の貯蔵安定性を向上させることができる。
また、生産工程中に発生する着色樹脂粒子の凝集を低減することが可能であることとともに、乳化性も良いことから、粗粒が発生する割合を低減することも可能であり、着色樹脂粒子の水分散体は、生産性が高く、効率よく製造することが可能である。
【００１５】
着色樹脂粒子は、顔料を含むことができる。
【００１６】
顔料としては、有機顔料、無機顔料又はこれらの組合せのいずれでもよい。必要に応じて、それらと体質顔料を併用することもできる。
【００１７】
有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、ジスアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アントラキノン顔料、キノフタロン顔料等が挙げられる。これらの１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１８】
無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、金属酸化物、金属硫化物、金属塩化物等が挙げられ、これらの１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中では、特にカーボンブラックが好ましい。
【００１９】
体質顔料としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、タルク等が挙げられ、これらの１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２０】
顔料の量は適宜調整できる。例えば、顔料の量は、着色樹脂粒子固形分全量に対して、３０〜８０質量％が好ましく、４０〜７０質量％がより好ましく、４５〜６５質量％がさらに好ましい。
顔料の量は、着色樹脂粒子分散体全量に対して、１〜３０質量％が好ましく、３〜２０質量％がより好ましく、５〜１５質量％がさらに好ましい。
【００２１】
着色樹脂粒子は、水不溶性酸性分散剤を含むことができる。
水不溶性酸性分散剤を用いると、着色樹脂粒子分散体の作製工程において、顔料をより良好に分散することができる。また、顔料に吸着した水不溶性酸性分散剤と塩基性単位を有する水溶性ビニルポリマーＰとの親和性により、水溶性ビニルポリマーＰを顔料表面から離脱しにくくすることができる。
【００２２】
水不溶性酸性分散剤は、２３℃において水９ｇに溶解することができる量が１ｇ未満であることが好ましい。
【００２３】
水不溶性酸性分散剤は、酸性基を有する。
【００２４】
水不溶性酸性分散剤の酸性基としては、リン酸基、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸エステル基、硫酸エステル基、硝酸エステル基、亜リン酸基、ホスホン酸基、スルフィン酸基等を挙げることができる。水不溶性酸性分散剤は、酸性基を１分子中に１種、または２種以上組み合わせて含んでよい。
【００２５】
水不溶性酸性分散剤としては、水不溶性酸性高分子分散剤が好ましい。
水不溶性酸性分散剤の重量平均分子量は、１０００〜１０００００が好ましく、２０００〜５００００がより好ましい。水不溶性酸性分散剤の重量平均分子量は、ＧＰＣ法で標準ポリスチレン換算で求めた値である。
【００２６】
水不溶性酸性分散剤の市販品としては、例えば、日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース３６０００」、「ソルスパース３６６００」、「ソルスパース５５０００」（いずれも商品名）、ビックケミージャパン株式会社製「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０６」「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１０」、共栄社化学株式会社製「フローレンＧ７００」「フローレンＧＷ１５００」等が挙げられる。
【００２７】
水不溶性酸性分散剤は、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２８】
水不溶性酸性分散剤の量は、適宜調整することができる。
例えば、質量比で、顔料１に対して、水不溶性酸性分散剤（固形分）を０．１〜１の割合で配合してもよく、０．２〜１の割合で配合することが好ましく、０．２〜０．６の割合で配合することがより好ましい。
【００２９】
水不溶性酸性分散剤の量（固形分）は、着色樹脂粒子固形分全量に対して、１〜５０質量％が好ましく、５〜４０質量％がより好ましく、１０〜３５質量％がさらに好ましく、１５〜３０質量％がさらに好ましい。
水不溶性酸性分散剤の量は、着色樹脂粒子分散体全量に対して、０．２〜２０質量％が好ましく、０．５〜１５質量％がより好ましく、１〜１０質量％がさらに好ましい。
【００３０】
着色樹脂粒子は、式（１）で表される単位、疎水性単位、及び塩基性単位を含む水溶性ビニルポリマー（水溶性ビニルポリマーＰ）を含むことができる。
【００３１】
水溶性ビニルポリマーＰは、２３℃において、水９ｇに１ｇ以上溶解することが好ましい。
【００３２】
式（１）で表される単位について説明する。
【００３３】
【化４】
2020070322.tif 000005
【００３４】
式（１）において、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、又は炭素数１〜９のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基を表し、ＡＯはそれぞれ独立にエチレンオキシ基又はプロピレンオキシ基を表し、ｍは、エチレンオキシ基の平均付加モル数ｐ及びプロピレンオキシ基の平均付加モル数ｑの合計であり、４〜１００であり、ｐは１以上であり、ｑは０以上であり、＊は他の単位との結合部位を表す。
【００３５】
Ｒ２は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、又は炭素数１〜９のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基が好ましい。Ｒ２は、例えば、炭素数１〜１０または炭素数１〜５のアルキル基であってよい。
【００３６】
ＡＯはエチレンオキシ基が好ましい。
【００３７】
ｍは、水溶性ビニルポリマーＰの親水性を向上させる観点から、４以上が好ましく、５以上がより好ましく、１０以上がさらに好ましく、２０以上がさらに好ましい。一方、ｍは、１００以下が好ましく、９５以下がより好ましく、取扱いの容易さの観点から、５０以下がさらに好ましく、４０以下がさらに好ましく、３０以下がさらに好ましい。ｍは、４〜１００が好ましく、５〜１００がより好ましく、５〜９５がさらに好ましく、１０〜５０がさらに好ましく、１０〜４０がさらに好ましく、２０〜３０がさらに好ましい。
【００３８】
ｐは、親水性を向上させる観点から、１以上が好ましく、２以上がより好ましく、４以上がさらに好ましく、５以上がさらに好ましく、１０以上がさらに好ましく、２０以上がさらに好ましい。一方、ｐは、９５以下が好ましく、取扱いの容易さの観点から、５０以下がよりに好ましく、４０以下がさらに好ましく、３０以下がさらに好ましい。ｐは、１以上が好ましく、１〜９５がより好ましく、２〜９５がさらに好ましく、４〜９５がより好ましく、５〜５０がさらに好ましく、５〜４０がさらに好ましく、１０〜４０がさらに好ましく、２０〜３０がさらに好ましい。
【００３９】
ｑは、１０以下が好ましく、５以下よりが好ましく、０がさらに好ましい。
【００４０】
式（１）で表される単位として、下記式（１−１）で表される単位が好ましい。
【００４１】
下記式（１−１）において、Ｒ１及びＲ２の定義及びその好ましい範囲は、それぞれ式（１）と同様である。式（１−１）において、ｍはエチレンオキシ基の平均付加モル数であり、４〜１００であり、その好ましい範囲は、式（１）のｍと同様である。式（１−１）において、＊は他の単位との結合部位を表す。
【００４２】
【化５】
2020070322.tif 000006
【００４３】
式（１）で表される単位として、下記式（２）で表されるモノマーに由来する単位を用いることができる。
【００４４】
下記式（２）において、Ｒ１、Ｒ２、ＡＯ、及びｍの定義及びその好ましい範囲は、式（１）と同様である。
【００４５】
【化６】
2020070322.tif 000007
【００４６】
下記式（２）で表されるモノマーとして、下記式（２−１）で表されるモノマーが好ましい。  
【００４７】
下記式（２−１）において、Ｒ１、Ｒ２、及びｍの定義及びその好ましい範囲は、式（１−１）と同様である。
【００４８】
【化７】
2020070322.tif 000008
【００４９】
式（２）で表されるモノマーとして、例えば、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。式（２）で表されるモノマーの市販品としては、例えば、新中村化学株式会社製のＮＫエステルＭ−２３０Ｇ（商品名）、日本油脂株式会社製のブレンマーＰＭＥ−１０００、ブレンマーＰＭＥ−４０００、ブレンマーＰＭＥ−４００（いずれも商品名）、共栄社化学株式会社製ライトエステル０４１ＭＡ（商品名）等が挙げられる。なお、（メタ）アクリレートは、メタクリレートとアクリレートの両方を意味する。以下においても同様である。
【００５０】
水溶性ビニルポリマーＰは、式（１）で表される単位を、１種単独でまたは２種以上組み合わせて含んでよい。
【００５１】
式（１）で表される単位は、水溶性ビニルポリマーＰの親水性を向上させる観点から、水溶性ビニルポリマーＰの全単位を基準として、１５モル％超が好ましく、１８モル％以上がより好ましく、２０モル％以上がさらに好ましい。一方、式（１）で表される単位は、水溶性ビニルポリマーＰの全単位を基準として、５５モル％以下がより好ましく、５０モル％以下が好ましく、４５モル％以下がさらに好ましい。式（１）で表される単位は、水溶性ビニルポリマーＰの全単位を基準として、例えば、１５モル％超５５モル％以下が好ましく、１８〜５５モル％がより好ましく、２０〜５０モル％がさらに好まく、２０〜４５モル％がさらに好ましい。
【００５２】
塩基性単位について説明する。
【００５３】
塩基性単位は、アミノ基、アミド基、ピリジル基、イミノ基、ピロリドン基等の塩基性基を有することが好ましい。なかでもアミノ基を有することが好ましい。アミノ基としては、アルキル基で置換されたアミノ基が好ましく、アルキル基の炭素数は、１〜１０が好ましく、１〜５が好ましく、１〜３がより好ましく、１がさらに好ましい。アミノ基としては、例えば、ジエチルアミノ基、ジメチルアミノ基等が挙げられる。塩基性基としては、ジメチルアミノ基が好ましい。
【００５４】
塩基性単位としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアリールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の塩基性モノマーに由来する単位が挙げられ、塩基性モノマーとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートが好ましい。
なお、塩基性モノマーは、アミノ基、アミド基、ピリジル基、イミノ基、ピロリドン基等の塩基性基を有することが好ましく、塩基性基の好ましい範囲は塩基性単位と同様である。
【００５５】
水溶性ビニルポリマー（Ａ）は、塩基性単位を、１種単独で、または２種以上組み合わせて含んでよい。
【００５６】
塩基性単位は、水溶性ビニルポリマーＰの顔料親和性の向上の観点から、水溶性ビニルポリマーＰの全単位を基準として、１５モル％以上が好ましく、２０モル％以上が好ましく、３０モル％以上がさらに好ましい。一方、塩基性単位は、水溶性ビニルポリマーＰの全単位を基準として、６０モル％以下が好ましく、５５モル％以下がより好ましく、５０モル％以下がさらに好ましい。塩基性単位は、水溶性ビニルポリマーＰの全単位を基準として、例えば、１５〜６０モル％が好ましく、１５〜５５モル％がより好ましく、２０〜５０モル％がさらに好ましく、３０〜５０モル％がさらに好ましい。
【００５７】
疎水性単位について説明する。
【００５８】
疎水性単位としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル、芳香環含有モノマー、マクロマー等の疎水性モノマーに由来する単位が挙げられる。疎水性モノマーとしては、（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。なお、（メタ）アクリル酸エステルは、メタクリル酸エステルとアクリレル酸エステルの両方を意味する。
水溶性ビニルポリマー（Ａ）は、疎水性単位を、１種単独で又は２種以上を組み合わせて含んでよい。
【００５９】
（メタ）アクリル酸エステルとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート（例えば、ｎ−又はイソプロピル（メタ）アクリレート）、ブチル（メタ）アクリレート（例えば、ｎ−、イソ又はターシャリーブチル（メタ）アクリレート）、アミル（メタ）アクリレート（例えば、ｎ−又はイソアミル（メタ）アクリレート）、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート（例えば、ｎ−又はイソオクチル（メタ）アクリレート）、デシル（メタ）アクリレート（例えば、ｎ−又はイソデシル（メタ）アクリレート）、ドデシル（メタ）アクリレート（例えば、ｎ−又はイソドデシル（メタ）アクリレート）、ステアリル（メタ）アクリレート（例えば、ｎ−又はイソステアリル（メタ）アクリレート）等の炭素数１〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル類が挙げられる。水溶性ビニルポリマー（Ａ）らは、これらを１種単独で又は２種以上組み合わせて含んでよい。  
【００６０】
疎水性単位は、水溶性ビニルポリマーＰの疎水性相互作用を高め、水溶性ポリマーＰを顔料周辺に位置させるため、水溶性ビニルポリマーＰの全単位を基準として、２０モル％以上が好ましく、２５モル％以上がより好ましい。一方、疎水性単位は、水溶性ビニルポリマーＰの全単位を基準として、６０モル％以下が好ましく、５５モル％以下がより好ましく、５０モル%以下がさらに好ましい。疎水性単位は、水溶性ビニルポリマーＰの全単位を基準として、例えば、２０〜６０モル％が好ましく、２０〜５５モル％がさらに好ましく、２５〜５０モル％がさらに好ましい。
【００６１】
水溶性ビニルポリマーＰは、他の単位を含んでよい。
【００６２】
水溶性ビニルポリマーＰは、例えば、式（２）で表されるモノマー、塩基性モノマー、及び疎水性モノマーを含むモノマー混合物を重合させてなる水溶性ビニルポリマーであってよい。式（２）で表されるモノマー、塩基性モノマー、及び疎水性モノマーとしては、上述のものを用いることができる。モノマー混合物には、式（２）で表されるモノマー、塩基性モノマー、及び疎水性モノマーは、それぞれ独立的に単独で、または２種以上を組み合わせて含むことができる。モノマー混合物中の各モノマーの配合量は、例えば、上記の各単位の好ましい割合となるように、調整することができる。
【００６３】
水溶性ビニルポリマーＰの作製方法は、特に限定されない。例えば、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の公知の重合法により、モノマー組成物を重合させることによって製造することができる。これらの重合法の中では、塊状重合、もしくは溶液重合法が好ましい。
モノマー組成物としては、例えば、式（２）で表されるモノマー、塩基性モノマー、及び疎水性モノマーを含むモノマー混合物を含む組成物を用いることができる。式（２）で表されるモノマー、塩基性モノマー、及び疎水性モノマーについては、上述の通りである。  式（２）で表されるモノマー、塩基性モノマー、及び疎水性モノマーは、それぞれ独立に単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
モノマー組成物中の各モノマーの配合量は、例えば、上記の各単位の好ましい割合となるように、調整することができる。
【００６４】
溶液重合法で用いる溶媒は、極性有機溶媒であることが好ましい。
極性有機溶媒としては、エタノール、プロパノール等の炭素数１〜３の脂肪族アルコール；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸エチル等のエステル類等が挙げられる。
【００６５】
重合の際には、ラジカル重合開始剤を用いることができる。ラジカル重合開始剤としては、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、２，２´−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２´−アゾビスブチレート、２，２´−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１´−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）等のアゾ化合物が好適である。また、ｔ−ブチルペルオキシオクトエート、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジベンゾイルオキシド等の有機過酸化物を使用することもできる。
重合開始剤の量は、モノマー混合物１モルあたり、好ましくは０．００１〜５モル、より好ましくは０．０１〜２モルである。
【００６６】
重合の際には、重合連鎖移動剤及び／又はＲＡＦＴ剤等をさらに添加してもよい。重合連鎖移動剤の具体例としては、オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、２−メルカプトエタノール等のメルカプタン類；ジメチルキサントゲンジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド等のキサントゲンジスルフィド類；テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド等のチウラムジスルフィド類；四塩化炭素、臭化エチレン等のハロゲン化炭化水素類；ペンタフェニルエタン等の炭化水素類；アクロレイン、メタクロレイン、アリルアルコール、２−エチルヘキシルチオグリコレート、タービノーレン、α−テルピネン、γ−テルピネン、ジペンテン、α−メチルスチレンダイマー、９，１０−ジヒドロアントラセン、１，４−ジヒドロナフタレン、インデン、１，４−シクロヘキサジエン等の不飽和環状炭化水素化合物；２，５−ジヒドロフラン等の不飽和ヘテロ環状化合物等が挙げられる。
【００６７】
重合条件は、使用するラジカル重合開始剤、モノマー、溶媒の種類等によって異なる。
通常、重合温度は、好ましくは３０〜１００℃、より好ましくは５０〜８０℃であり、重合時間は、好ましくは１〜２０時間である。また、重合雰囲気は、窒素ガスやアルゴン等の不活性ガス雰囲気であることが好ましい。
塊状重合の場合は、溶剤なしで反応行う以外は、溶液重合と同じような反応を行ってよい。重合条件も溶液重合と同じでよい。
【００６８】
水溶性ビニルポリマーＰの重量平均分子量Ｍｗは、５，０００〜１００，０００程度が好ましく、５，０００〜５０，０００がより好ましい。
水溶性ビニルポリマーＰの数平均分子量Ｍｎは、３，０００〜１００，０００程度が好ましく、４，０００〜５０，０００がより好ましい。
水溶性ビニルポリマーＰの分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、１．０〜２．０が好ましい。
重量平均分子量及び数平均分子量は、いずれも、ＧＰＣ法で標準ポリスチレン換算で求めた値である。
【００６９】
水溶性ビニルポリマーＰの量は、適宜調整できる。
例えば、質量比で、顔料１に対して、水溶性ビニルポリマーを０．１〜１の割合で配合してもよく、０．２〜１の割合で配合することが好ましく、０．２〜０．６の割合で配合することがより好ましい。
水溶性ビニルポリマーＰの量は、着色樹脂粒子固形分全量に対して、１〜５０質量％が好ましく、５〜４０質量％がより好ましく、１０〜３５質量％がさらに好ましく、１５〜３０質量％がさらに好ましい。
水溶性ビニルポリマーＰの量は、着色樹脂粒子分散体全量に対して０．２〜２０質量％が好ましく、０．５〜１５質量％が好ましく、１〜１０質量％がさらに好ましい。
【００７０】
着色樹脂粒子の水分散体は、酸性乳化剤を含むことができる。酸性乳化剤は、着色樹脂粒子を水に良好に分散することができる。
【００７１】
酸性乳化剤は、酸性基を有する。
酸性乳化剤の酸性基としては、リン酸基、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸エステル基、硫酸エステル基、硝酸エステル基、亜リン酸基、ホスホン酸基、スルフィン酸基等を挙げることができる。酸性乳化剤は、酸性基を１分子中に１種、または２種以上組み合わせて含んでよい。
【００７２】
酸性乳化剤は、水溶性であることが好ましい。
酸性乳化剤は、２３℃において、水９ｇに１ｇ以上溶解することが好ましい。
【００７３】
酸性乳化剤は、エチレンオキシ鎖を含むことが好ましく、エチレンオキシ鎖の末端に酸性基が結合していることよりが好ましくい。
このような酸性乳化剤として、例えば、下記式（３）で表される化合物等が挙げられる。
【００７４】
【化８】
2020070322.tif 000009
【００７５】
式（３）において、Ｒは一価の有機基を表し、好ましくは、アルキル基又はアリール基であり、より好ましくは、アルキル基、フェニル基又は多環フェニル基である。ｎは１以上である。ＸはＮａまたはＮＨ４を表す。
【００７６】
酸性乳化剤の市販品としては、例えば、日本乳化剤株式会社製の「ニューコール７０７ＳＮ」（ポリオキシエチレン多環フェニルエーテルサルフェート塩）、第一工業製薬株式会社製「ハイテノール０８Ｅ」（ポリオキシエチレンオレイル硫酸エステル塩）等が挙げられる。
【００７７】
酸性乳化剤の量は、適宜調整できる。
例えば、質量比で、顔料１に対して、酸性乳化剤（固形分）を０．０５〜２の割合で配合してもよく、０．０５〜１の割合で配合することが好ましく、０．１〜０．５の割合で配合することがより好ましい。
酸性乳化剤の量は、着色樹脂粒子分散体全量に対して、０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜７質量％がより好ましく、１〜５質量％がさらに好ましい。
【００７８】
着色樹脂粒子の水分散体は、水を含むことができる。
水としては、水道水、イオン交換水、脱イオン水等を使用することができる。
【００７９】
水の量は、適宜調整できる。
水の量は、着色樹脂粒子分散体全量に対して、６０〜９９質量％が好ましく、６５〜９５質量％がより好ましく、７０〜９０質量％がさらに好ましい。
【００８０】
上記各成分に加えて、着色樹脂粒子分散体には、必要に応じて各種添加剤等が含まれていてよい。
【００８１】
着色樹脂粒子分散体中の着色樹脂粒子の平均粒子径は、５０〜３００ｎｍが好ましく、８０〜２００ｎｍがより好ましい。
着色樹脂粒子の平均粒子径は、動的散乱方式による体積基準の平均粒子径であり、例えば、株式会社堀場製作所製の動的光散乱式粒径分布測定装置「ＬＢ−５００」等を用いて測定することができる。
【００８２】
着色樹脂粒子分散体中の着色樹脂粒子の量は、着色樹脂粒子分散体全量に対する着色樹脂粒子成分の固形分の量として、１〜３０質量％が好ましく、３〜２５質量％がより好ましく、５〜２０質量％がさらに好ましい。
【００８３】
着色樹脂粒子分散体の製造方法は特に限定されないが、後述する着色樹脂粒子分散体の製造方法を用いて好ましく製造することができる。
【００８４】
実施形態のインクジェットインク（以下、単に「インク」という場合もある。）は、上述の着色樹脂粒子の水分散体を含む。このインクジェットインクは、貯蔵安定性に優れる。また、生産性が高く、効率よく製造することが可能である。
インクジェットインクは、着色樹脂粒子分散体をそのまま用いることも可能であり、また、必要に応じて、水溶性有機溶剤、界面活性剤等を添加してもよい。
【００８５】
水溶性有機溶剤としては、粘度調整と保湿効果の観点から、室温で液体であって水に溶解可能な有機化合物を使用することができ、１気圧２０℃において同容量の水と均一に混合する水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリコール類；グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン等のグリセリン類；モノアセチン、ジアセチン等のアセチン類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル等のグリコールエーテル類；１−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、β−チオジグリコール、スルホラン等を用いることができる。水溶性有機溶剤の沸点は、１００℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましく、２００℃以上であることがさらに好ましい。
【００８６】
界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルフェノール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルなどが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、日信化学工業株式会社製サーフィノール４６５等を例示することができる。
【００８７】
インク中の着色樹脂粒子の平均粒子径、及びインク中の着色樹脂粒子の量の好ましい範囲については、上述の着色樹脂粒子分散体中の着色樹脂粒子の平均粒子径、及び着色樹脂粒子分散体中の着色樹脂粒子の量と同様である。
【００８８】
インク中の顔料の量は、インク全量に対して、１〜２０質量％が好ましく、３〜１５質量％がより好ましく、５〜１３質量％がさらに好ましい。
インク中の水不溶性酸性分散剤の量は、インク全量に対して、０．２〜２０質量％が好ましく、０．５〜１５質量％がより好ましく、１〜１０質量％がさらに好ましい。
インク中の水溶性ビニルポリマーＰの量は、インク全量に対して、０．２〜２０質量％が好ましく、０．５〜１５質量％が好ましく、１〜１０質量％がさらに好ましい。
インク中の酸性乳化剤の量は、インク全量に対して、０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜７質量％がより好ましく、１〜５質量％がさらに好ましい。
インク中の水の量は、インク全量に対して、６０〜９９質量％が好ましく、６５〜９５質量％がより好ましく、７０〜９０質量％がさらに好ましい。
【００８９】
インクジェットインクの粘度は、インクジェット記録システムの吐出ヘッドのノズル径や吐出環境等によってその適性範囲は異なるが、一般に、２３℃において５〜３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５〜１５ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。
【００９０】
インクジェットインクを用いた印刷方法としては、特に限定されず、ピエゾ方式、静電方式、サーマル方式など、いずれの方式のものであってもよい。インクジェット記録装置を用いる場合は、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドから本実施形態によるインクを吐出させ、吐出されたインク液滴を記録媒体に付着させるようにすることが好ましい。
【００９１】
本実施形態において、記録媒体は、特に限定されるものではなく、普通紙、コート紙、特殊紙等の印刷用紙、布、無機質シート、フィルム、ＯＨＰシート等、これらを基材として裏面に粘着層を設けた粘着シート等を用いることができる。
【００９２】
ここで、普通紙とは、通常の紙の上にインクの受容層やフィルム層等が形成されていない紙である。普通紙の一例としては、上質紙、中質紙、ＰＰＣ用紙、更紙、再生紙等を挙げることができる。
【００９３】
また、コート紙としては、マット紙、光沢紙、半光沢紙等のインクジェット用コート紙や、いわゆる塗工印刷用紙を好ましく用いることができる。ここで、塗工印刷用紙とは、従来から凸版印刷、オフセット印刷、グラビア印刷等で使用されている印刷用紙であって、上質紙や中質紙の表面にクレーや炭酸カルシウム等の無機顔料と、澱粉等のバインダーを含む塗料により塗工層を設けた印刷用紙である。塗工印刷用紙は、塗料の塗工量や塗工方法により、微塗工紙、上質軽量コート紙、中質軽量コート紙、上質コート紙、中質コート紙、アート紙、キャストコート紙等に分類される。
【００９４】
＜着色樹脂粒子の水分散体の製造方法＞
【００９５】
一実施形態の着色樹脂粒子の水分散体の製造方法は、揮発性有機溶剤、顔料、及び水不溶性酸性分散剤を含む顔料分散体と、少なくとも、下記式（１）で表される単位、疎水性単位、及び塩基性単位を含む水溶性ビニルポリマーとを混合し、水溶性ビニルポリマーが溶解した混合物Ａを得る工程（以下、「工程１」という場合もある。）、混合物Ａと、酸性乳化剤及び水を含む混合物Ｂとを混合し乳化して混合物Ｃを得る工程（以下、「工程２」という場合もある。）、及び、混合物Ｃから揮発性有機溶剤を除去する工程（以下、「工程３」という場合もある。）を含む。
【００９６】
【化９】
2020070322.tif 000010
【００９７】
式（１）において、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、又は炭素数１〜９のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基を表し、ＡＯはそれぞれ独立にエチレンオキシ基又はプロピレンオキシ基を表し、ｍは、エチレンオキシ基の平均付加モル数ｐ及びプロピレンオキシ基の平均付加モル数ｑの合計であり、４〜１００であり、ｐは１以上であり、ｑは０以上であり、＊は他の単位との結合部位を表す。
【００９８】
この方法によって、貯蔵安定性に優れた着色樹脂粒子の水分散体を製造することができる。また、この方法は、生産性が高く、着色樹脂粒子の水分散体を効率よく製造することもできる。
【００９９】
顔料、水不溶性酸性分散剤、水溶性ビニルポリマーＰ、酸性乳化剤、及び水については、上述の通りであり、得られた着色樹脂粒子分散体中の各成分の量の好ましい範囲についても、上述の着色樹脂粒子分散体と同様である。
【０１００】
揮発性有機溶剤、顔料、及び水不溶性酸性分散剤を含む顔料分散体（以下、「顔料分散体Ｄ」という場合もある。）と、少なくとも水溶性ビニルポリマーＰとを混合し、水溶性ビニルポリマーが溶解した混合物Ａを得る工程（「工程１」）について説明する。
揮発性有機溶剤、顔料、及び水不溶性酸性分散剤を含む顔料分散体は、例えば、揮発性有機溶剤中に顔料と水不溶性酸性分散剤を混合し、ビーズミル等の分散機を使用して分散することで得ることができる。このようにして、揮発性有機溶剤中で水不溶性酸性分散剤で顔料を分散した顔料分散体を作製することができる。
顔料分散体Ｄは、顔料の平均粒子径が１０ｎｍ〜２００ｎｍ程度になるように分散されていることが好ましい。
顔料の平均粒子径は、動的散乱方式による体積基準の平均粒子径であり、例えば、株式会社堀場製作所製の動的光散乱式粒径分布測定装置「ＬＢ−５００」等を用いて測定することができる。
【０１０１】
顔料分散体Ｄに用いる揮発性有機溶剤としては、揮発性極性有機溶剤が好ましい。
顔料分散体Ｄに用いる揮発性有機溶剤の沸点は、１００℃以下が好ましく、４０〜９０℃がより好ましく、５０〜８０℃がさらに好ましい。
【０１０２】
揮発性極性有機溶剤としては、例えば、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、第３級ブタノール、イソブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチル、酢酸ブチル等があげられる。
【０１０３】
顔料分散体Ｄ中の顔料の量は、顔料分散体Ｄ全量に対して１〜５０質量％が好ましく、５〜４０質量％が好ましく、１０〜３０質量％がより好ましい。顔料分散体Ｄ中の水不溶性酸性分散剤の量は、顔料分散体全量Ｄに対して、０．１〜３０質量％が好ましく、１〜２０質量％がより好ましい。顔料分散体Ｄ中の揮発性有機溶剤の量は、顔料分散体Ｄ全量に対して、３０〜９５質量％が好ましく、４０〜９０質量％が好ましく、５０〜８０質量％がさらに好ましい。
【０１０４】
工程１では、顔料分散体Ｄと少なくとも水溶性ビニルポリマーＰとを混合するが、例えば、さらに揮発性有機溶剤等が混合されてもよい。例えば、揮発性有機溶剤中に水溶性ビニルポリマーＰを溶解させたポリマー溶液（以下ポリマー溶液Ｓという場合がある。）と、顔料分散体Ｄとを混合することが好ましい。ここで用いる揮発性有機溶剤としては、例えば、顔料分散体Ｄに使用できるものと同様のものから選択して用いることができるが、顔料分散体Ｄに含まれる揮発性有機溶剤と同じものを用いることが好ましい。
このようにして、水溶性ビニルポリマーＰが溶解した混合物Ａを得ることができる。
【０１０５】
混合物Ａ中の顔料の量は、混合物Ａ全量に対して１〜４０質量％が好ましく、５〜３０質量％がより好ましく、１０〜２０質量％がさらに好ましい。混合物Ａ中の水不溶性酸性分散剤の量は、混合物Ａ全量に対して０．１〜２０質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。混合物Ａ中の水溶性ビニルポリマーＰの量は、混合物Ａ全量に対して０．１〜２０質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。混合物Ａ中の揮発性有機溶剤の量は、混合物Ａ全量に対して４０〜９０質量％が好ましく、５０〜８０質量％がより好ましい。
【０１０６】
混合物Ａと、酸性乳化剤及び水を含む混合物Ｂとを混合し乳化して混合物Ｃを得る工程（「工程２」）について説明する。
工程２では、酸性乳化剤及び水を含む混合物Ｂに、工程１で得られた混合物Ａを、撹拌しながら添加し、超音波乳化機等を用いて乳化することが好ましい。
【０１０７】
混合物Ｂ中の酸性乳化剤の量は、０．１〜２０質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。混合物Ｂ中の水の量は、７０〜９９質量％が好ましく、７５〜９５質量％がより好ましい。
【０１０８】
混合物Ａと混合物Ｂとの混合割合は、質量比（Ａ：Ｂ）で、１：０．５〜２が好ましく、１：０．８〜１．５がより好ましく、１：１〜１．２がさらに好ましい。
【０１０９】
混合物Ｃから揮発性有機溶剤を除去する工程（「工程３」）について説明する。
工程３では、工程２で得られた混合物Ｃから、混合物Ａに含まれていた揮発性有機溶剤が除去される。これにより、混合物Ａ成分から揮発性有機溶剤が除去された着色樹脂粒子を得ることができる。
【０１１０】
揮発性有機溶剤を除去する方法としては、例えば、減圧及び／又は加熱することが挙げられる。減圧及び／または加熱の条件としては、混合物Ｃに含まれる揮発性有機溶剤が除去される条件を採用することができるが、水が除去されない条件が好ましい。減圧には、例えばエバポレータを用いることができる。加熱温度としては、４０〜９０℃が好ましく、５０〜８０℃がより好ましい。  
工程３では、揮発性有機溶剤は、除去前の量に対して９５質量％以上除去されることが好ましく、９７質量％以上除去されることが好ましい。
工程３では、さらに水の一部が除去されてもよい。
【０１１１】
着色樹脂粒子の水分散体の製造方法は、他の工程を含んでよい。例えば、工程３の後等に、添加剤等を加える工程等を更に行ってもよい。
【実施例】
【０１１２】
以下に、本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されない。特に説明のない限り、「％」は「質量％」を示す。
【０１１３】
１．ビニルポリマー及びポリマー溶液の作製
表１〜３にビニルポリマー１〜１０の合成に用いた材料及び量を示す。
表１〜３に示す各材料をフラスコに入れ、７０℃で１４時間、窒素雰囲気下で加熱撹拌した。表１〜３に示す各材料の配合量の単位は「ｇ」である。
【０１１４】
表１〜３に記載の材料の詳細を下記に示す。
モノマーＡ１：ブレンマーＰＭＥ１０００（メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、ＥＯ付加モル数２３、日油株式会社製）
モノマーＡ２：ブレンマーＰＭＥ４００（メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、ＥＯ付加モル数９、日油株式会社製）
モノマーＡ３：ブレンマーＰＭＥ４０００（メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、ＥＯ付加モル数９０、日油株式会社製）
モノマーＢ１：ジメチルアミノエチルメタクリレート（富士フイルム和光純薬株式会社製）
モノマーＢ２：ジエチルアミノエチルメタクリレート（富士フイルム和光純薬株式会社製）
モノマーＢ３：メタクリル酸（富士フイルム和光純薬株式会社製）
モノマーＣ１：メタクリル酸ベンジル（富士フイルム和光純薬株式会社製）
モノマーＣ２：メタクリル酸ブチル（富士フイルム和光純薬株式会社製）
モノマーＣ３：２−エチルヘキシルメタクリレート（富士フイルム和光純薬株式会社製）
ＲＡＦＴ剤：ＲＡＦＴ７２３０３７（分子量３４５、アルドリッチ製）
連鎖移動剤：ラウリルメルカプタン（富士フイルム和光純薬株式会社製）
開始剤：ＡＩＢＮ（２，２−アゾビスイソブチロニトリル、分子量１６４、富士フイルム和光純薬株式会社製）
【０１１５】
得られたビニルポリマー１〜７の重量平均分子量Ｍｗ、数平均分子量Ｍｎ、及び分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ、及び、得られたビニルポリマー１〜１０の水に対する溶解性を表１及び２中に示す。
【０１１６】
重量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎは、ＧＰＣ法で標準ポリスチレン換算で求めた値である。
【０１１７】
水に対する溶解性は次のように評価した。ビニルポリマー１ｇと水９ｇとをサンプル瓶に入れ、２３℃でビニルポリマーが完全に溶解するかどうかを観察し、Ａを「完全に溶解する」とし、Ｃを「完全には溶解しない」とした。
【０１１８】
表１〜３に示されるように、ビニルポリマー１〜６及び８〜１０は、水に対する溶解性はＡであり、ビニルポリマー７は水に対する溶解性はＣであった。
【０１１９】
ビニルポリマー１〜１０に酢酸エチル（富士フイルム和光純薬株式会社製）を添加して、ビニルポリマー１〜１０の３０質量％酢酸エチル溶液を作製し、ポリマー溶液１〜１０とした。
【０１２０】
【表１】
2020070322.tif 000011
【０１２１】
【表２】
2020070322.tif 000012
【０１２２】
【表３】
2020070322.tif 000013
【０１２３】
２．顔料分散体の作製
顔料分散体１
カーボンブラックＭＡ７（三菱ケミカル株式会社製）３５ｇ、ソルスパース５５０００（酸性櫛形分散剤のメトキシプロピルアセテートの５０質量％溶液、日本ルーブリゾール株式会社製）３０ｇ、及び酢酸エチル（富士フイルム和光純薬株式会社製）１１０ｇをビーズミルで混合し、顔料分散体１を得た。
顔料分散体１の動的散乱方式による体積基準の平均粒子径は、１２２．２ｎｍであった。動的散乱方式による体積基準の平均粒子径は、株式会社堀場製作所製の動的光散乱式粒径分布測定装置「ＬＢ−５００」等を用いて測定した（以下、同じ）。
【０１２４】
顔料分散体２
カーボンブラックＭＡ７（三菱ケミカル株式会社製）３５ｇ、ＳＭＡ１４４０（スチレンマレイン酸樹脂、ＣＲＡＶＹ  Ｖａｌｌｅｙ  ＵＳＡ，  ＬＬＣ製）１５ｇ、及び酢酸エチル（富士フイルム和光純薬株式会社製）１２５ｇをビーズミルで混合し、顔料分散体２を得た。
顔料分散体２の動的散乱方式による体積基準の平均粒子径は、１２４．６ｎｍであった。
【０１２５】
顔料分散体３
カーボンブラックＭＡ７（三菱ケミカル株式会社製）３５ｇ、ソルスパース３２０００（塩基性分散剤、日本ルーブリゾール株式会社製）１５ｇ、及び酢酸エチル（富士フイルム和光純薬株式会社製）１２５ｇをビーズミルで混合し、顔料分散体３を得た。
顔料分散体３の動的散乱方式による体積基準の平均粒子径は、１２６．４ｎｍであった。
【０１２６】
３．着色樹脂粒子の水分散体の作製
表４〜６に示す配合量で、顔料分散体及びポリマー溶液を混合し油相を調製した。また、表４〜６に示す配合量で、乳化剤及び水を混合し水相を調製した。
水相中に油相を撹拌しながら添加し、超音波乳化機「ＶＣ−７５０」（ＳＯＮＩＣ社製）で乳化した。乳化後、エバポレータで酢酸エチルを除去した。
次に、遠心分離機で、２０，０００Ｇで６分かけて粗粒等を除き、各実施例及び比較例の着色樹脂粒子の水分散体を作製した。
【０１２７】
表４〜６に記載の材料の詳細は、以下の通りである。表４〜６に示す各材料の配合量の単位は「ｇ」である。
顔料分散体１〜３：上記で作製
ポリマー溶液１〜１０：上記で作製（固形分３０質量％）
乳化剤１：ニューコール７０７ＳＮ（ポリオキシエチレン多環フェニルエーテルサルフェート塩（酸性乳化剤）、有効成分３０質量％、日本乳化剤株式会社製）
乳化剤２：ハイテノール０８Ｅ（ポリオキシエチレンオレイル硫酸エステル塩（酸性乳化剤）、有効成分９５質量％超、第一工業製薬株式会社製）
乳化剤３：ＢＣ−２０（ポリオキシエチレンセチルエーテル、日光ケミカルズ株式会社製）
【０１２８】
４．着色樹脂粒子の水分散体の評価
＜着色樹脂粒子の水分散体の貯蔵安定性＞
各実施例及び比較例の着色樹脂粒子の水分散体について、貯蔵安定性を評価した。
まず、作製直後の着色樹脂粒子の粘度を測定した。
次に、着色樹脂粒子の水分散体を密閉容器に入れて、７０℃で４週間放置した。その後、着色樹脂粒子の水分散体をサンプリングし、着色樹脂粒子の水分散体の粘度を測定した。
着色樹脂粒子の水分散体の粘度は２３℃における粘度であり、レオメーターＡＲ−Ｇ２（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン株式会社製）を用いて、コーン角度２°、直径４０ｍｍで測定した。
作製直後の着色樹脂粒子の水分散体の粘度及び４週間放置後の着色樹脂粒子の水分散体の粘度から、次式により粘度変化率を求め、以下の基準で貯蔵安定性を評価した。
粘度変化率（％）＝［（４週間放置後の着色樹脂粒子の水分散体の粘度×１００）／（作製直後の着色樹脂粒子の水分散体粘度）］−１００（％）
表中に、評価結果を示す。
（評価基準）
ＡＡ：粘度変化率が５％未満
Ａ：粘度変化率が５％以上７％未満
Ｂ：粘度変化率が７％以上１０％未満
Ｃ：粘度変化率が１０％以上
【０１２９】
【表４】
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【０１３０】
【表５】
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【０１３１】
【表６】
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【０１３２】
各実施例の着色樹脂粒子の水分散体は、貯蔵安定性に優れていることが示された。
【０１３３】
５．インクジェットインクの作製及び評価
実施例１の着色樹脂粒子の水分散体８．０ｇ、グリセリン（富士フイルム和光純薬株式会社製）２．０ｇ、水１．０ｇ、サーフィノール４６５（アセチレングリコール系界面活性剤、日信化学工業株式会社製）０．５ｇを混合し、インクジェットインクを作製した。
作製したインクジェットインクを、インクジェットプリンタ「カラリオ  ミー  ＰＦ−７１」（セイコーエプソン株式会社製）を用いてインクジェット印刷を行ったところ、きれいな印刷画像が得られた。