(57)【要約】【課題】良好な高湿熱劣化後の接着性を付与できる天然ゴム、該天然ゴムを用いたゴム・スチールコード複合体、及び該ゴム・スチールコード複合体を用いたタイヤを提供する。【解決手段】採取した天然ゴムラテックスを凝固させる凝固工程と、凝固工程により凝固させた天然ゴムを温度０〜４０℃、流速０〜４ｍ／ｓの水に浸漬する浸漬工程とを含む製造方法により得られた天然ゴム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
採取した天然ゴムラテックスを凝固させる凝固工程と、
凝固工程により凝固させた天然ゴムを温度０〜４０℃、流速０〜４ｍ／ｓの水に浸漬する浸漬工程とを含む製造方法により得られた天然ゴム。
【請求項２】
前記凝固工程が、採取した天然ゴムラテックスを、自然凝固させる工程又はｐＨ３．０以下の酸を用いて酸凝固させる工程である請求項１記載の天然ゴム。
【請求項３】
ＪＩＳ  Ｋ  ６２２９：２０１５に基づき測定したアセトン抽出分が１．０〜４．５質量％である請求項１又は２記載の天然ゴム。
【請求項４】
天然ゴム５ｇを５ｍｍ以下（約１〜２×約１〜２×約１〜２（ｍｍ））に切断して、１００ｍｌビーカーに入れ、常温の蒸留水５０ｍｌを加えて２分間で９０℃に昇温し、その後９０℃に保つように調整しながらマイクロ波（３００ｗ）を１３分（合計１５分）照射し、次いで、浸漬水をアイスバスで冷却して２５℃とした後、ｐＨメーターを用いて、浸漬水のｐＨを測定したｐＨが６．５〜７．５である請求項１〜３のいずれかに記載の天然ゴム。
【請求項５】
脂肪酸含有量が１．５質量％以下である請求項１〜４のいずれかに記載の天然ゴム。
【請求項６】
前記製造方法において、浸漬工程を１日以上行う請求項１〜５のいずれかに記載の天然ゴム。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の天然ゴムを用いたゴム・スチールコード複合体。
【請求項８】
剥離試験機を用い、一端側から、ゴム／コードの界面に沿って５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離したとき、剥離面におけるコード表面のゴム付着状態において、めっき面が２０カ所以下の露出である請求項７記載のゴム・スチールコード複合体。
【請求項９】
剥離試験機を用い、一端側から、ゴム／コードの界面に沿って５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離したときの剥離抗力が１００Ｎ／２５ｍｍ以上である請求項７又は８記載のゴム・スチールコード複合体。
【請求項１０】
請求項７〜９のいずれかに記載のゴム・スチールコード複合体を用いたタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、天然ゴム、該天然ゴムを用いたゴム・スチールコード複合体、及び該ゴム・スチールコード複合体を用いたタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来からカーカス、ベルト等に使用されるコード被覆用のゴム組成物には、天然ゴムやイソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム等のゴム成分、カーボンブラック等の補強用充填剤、等を含む配合が汎用されている。
【０００３】
このようなコード被覆用ゴム組成物には、コードとの接着性が要求され、種々の技術が提案されているが、性能要求は厳しく、劣化後の接着性の確保について更なる改善が望まれている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、前記課題を解決し、良好な高湿熱劣化後の接着性を付与できる天然ゴム、該天然ゴムを用いたゴム・スチールコード複合体、及び該ゴム・スチールコード複合体を用いたタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、採取した天然ゴムラテックスを凝固させる凝固工程と、凝固工程により凝固させた天然ゴムを温度０〜４０℃、流速０〜４ｍ／ｓの水に浸漬する浸漬工程とを含む製造方法により得られた天然ゴムに関する。
【０００６】
上記凝固工程が、採取した天然ゴムラテックスを、自然凝固させる工程又はｐＨ３．０以下の酸を用いて酸凝固させる工程であることが好ましい。
【０００７】
上記天然ゴムは、ＪＩＳ  Ｋ  ６２２９：２０１５に基づき測定したアセトン抽出分が１．０〜４．５質量％であることが好ましい。
【０００８】
上記天然ゴムは、天然ゴム５ｇを５ｍｍ以下（約１〜２×約１〜２×約１〜２（ｍｍ））に切断して、１００ｍｌビーカーに入れ、常温の蒸留水５０ｍｌを加えて２分間で９０℃に昇温し、その後９０℃に保つように調整しながらマイクロ波（３００ｗ）を１３分（合計１５分）照射し、次いで、浸漬水をアイスバスで冷却して２５℃とした後、ｐＨメーターを用いて、浸漬水のｐＨを測定したｐＨが６．５〜７．５であることが好ましい。
【０００９】
上記天然ゴムは、脂肪酸含有量が１．５質量％以下であることが好ましい。
【００１０】
上記製造方法において、浸漬工程を１日以上行うことが好ましい。
【００１１】
本発明は、上記天然ゴムを用いたゴム・スチールコード複合体に関する。
【００１２】
上記ゴム・スチールコード複合体は、剥離試験機を用い、一端側から、ゴム／コードの界面に沿って５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離したとき、剥離面におけるコード表面のゴム付着状態において、めっき面が２０カ所以下の露出であることが好ましい。
【００１３】
上記ゴム・スチールコード複合体は、剥離試験機を用い、一端側から、ゴム／コードの界面に沿って５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離したときの剥離抗力が１００Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。
【００１４】
本発明はまた、上記ゴム・スチールコード複合体を用いたタイヤに関する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、採取した天然ゴムラテックスを凝固させる凝固工程と、凝固工程により凝固させた天然ゴムを温度０〜４０℃、流速０〜４ｍ／ｓの水に浸漬する浸漬工程とを含む製造方法により得られた天然ゴムであるので、良好な高湿熱劣化後の接着性を付与できる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
［天然ゴム］
本発明の天然ゴムは、採取した天然ゴムラテックスを凝固させる凝固工程と、凝固工程により凝固させた天然ゴムを温度０〜４０℃、流速０〜４ｍ／ｓの水に浸漬する浸漬工程とを含む製造方法により得られた天然ゴムである。これにより、良好な高湿熱劣化後の接着性を付与できる。
【００１７】
このような作用効果が得られる理由は必ずしも明らかではないが、以下のように推察される。
例えば、天然ゴムは、天然ゴムラテックスのタッピング、凝固、洗浄、脱水、乾燥の各工程を順に行う方法等の一般的な製法により製造されている。
天然ゴムの製造において、技術的格付けゴムであるＴＳＲでは、タッピング後、天然ゴムラテックスのゴム成分を凝固し、ゴム成分である固形ゴムを洗浄し、粉砕し、乾燥したのちブロックとしてパッキングされている。このＴＳＲの使用が最も多く、これらの品質を改善することは生産効率を含め、性能向上にも有効であるといえる。
凝固工程においては、自然凝固の他、凝固時間に要する時間の短縮が可能という理由から、酸による凝固が一般的に行われている。
本発明者らは、一般的に行われている酸による凝固に着目し、更に鋭意検討した結果、酸による凝固工程を含む製造方法により得られた天然ゴムやそれを用いたゴム組成物に酸が残留している場合、そのようなゴム組成物を、コードに被覆し、ベルト、カーカス等のゴム・コード複合体を製造しても、該ゴム組成物とコードの接着性（高湿熱劣化後の接着性）に劣ることが明らかとなった。
この酸の残留を抑制するために、凝固工程により凝固させた天然ゴムを水に浸漬する浸漬工程を行ったところ、良好な高湿熱劣化後の接着性を付与できることが明らかとなった。
更に、本発明者らが鋭意検討した結果、驚くことに、酸を使用していない自然凝固させた天然ゴムを水に浸漬する浸漬工程を行うことによっても、良好な高湿熱劣化後の接着性を付与できることが明らかとなった。
このように、採取した天然ゴムラテックスを凝固させる凝固工程と、凝固工程により凝固させた天然ゴム（いわゆるカップランプ）を水に浸漬する浸漬工程とを含む製造方法により得られた天然ゴムは、浸漬工程により、天然ゴムの特性を維持したまま、接着に影響する成分を穏やかに凝固ゴム中から排出することができ、良好な高湿熱劣化後の接着性を付与できる。
【００１８】
上記の通り、酸を使用していない自然凝固させた天然ゴムを水に浸漬する浸漬工程を行うことによっても、良好な高湿熱劣化後の接着性を付与できることから、高湿熱劣化後の接着性の低下は、残留する酸だけではなく、上記浸漬工程により除去される酸以外の化合物にも起因していることが明らかとなった。
この点について、鋭意検討した結果、高湿熱劣化後の接着性は、「ＪＩＳ  Ｋ  ６２２９：２０１５に基づき測定したアセトン抽出分」、「天然ゴム５ｇを５ｍｍ以下（約１〜２×約１〜２×約１〜２（ｍｍ））に切断して、１００ｍｌビーカーに入れ、常温の蒸留水５０ｍｌを加えて２分間で９０℃に昇温し、その後９０℃に保つように調整しながらマイクロ波（３００ｗ）を１３分（合計１５分）照射し、次いで、浸漬水をアイスバスで冷却して２５℃とした後、ｐＨメーターを用いて、浸漬水のｐＨを測定したｐＨ」、「脂肪酸含有量」と関連があることが明らかとなった。特に、「ＪＩＳ  Ｋ  ６２２９：２０１５に基づき測定したアセトン抽出分」は、上記浸漬工程を行わない場合は増加し、上記浸漬工程を行うことにより減少すること、「ＪＩＳ  Ｋ  ６２２９：２０１５に基づき測定したアセトン抽出分」を特定量以下とすることにより、良好な高湿熱劣化後の接着性を付与できることも明らかとなった。
【００１９】
本発明の天然ゴムは、採取した天然ゴムラテックスを凝固させる凝固工程と、凝固工程により凝固させた天然ゴムを温度０〜４０℃、流速０〜４ｍ／ｓの水に浸漬する浸漬工程とを含む製造方法により得られた天然ゴムである。
【００２０】
（凝固工程）
凝固工程では、採取した天然ゴムラテックスを凝固させる。
天然ゴムラテックスはヘベア樹などの天然ゴムの樹木の樹液として採取され、ゴム分のほか水、タンパク質、脂質、無機塩類などを含み、ゴム中のゲル分は種々の不純物の複合的な存在に基づくものと考えられている。
上記天然ゴムラテックスとしては、特に限定されず、例えば、ヘベア樹をタッピングして出てくる生ラテックス（フィールドラテックス）等を使用できる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。天然ゴムラテックスは、けん化処理、酵素処理等の高純度化処理が施されていないことが好ましい。
【００２１】
天然ゴムラテックスを凝固させる方法としては特に限定されず、例えば、天然ゴムラテックスを放置しておくことにより凝固させる自然凝固、酸（好ましくはｐＨ３．０以下の酸）を用いて凝固させる酸凝固、有機溶媒を用いて凝固させる有機溶媒凝固等が挙げられる。これらは単独で行ってもよく、２種以上を併用してもよい。更に、必要に応じて、高分子凝集剤を使用してもよい。なかでも、凝固工程が、採取した天然ゴムラテックスを、自然凝固させる工程又はｐＨ３．０以下の酸を用いて酸凝固させる工程であることが好ましい。
【００２２】
酸（好ましくはｐＨ３．０以下の酸）としては、特に限定されず、有機酸および無機酸のいずれを用いることもできる。有機酸としては、例えば、ギ酸、酢酸などが好ましく、無機酸としては、例えば、硫酸、塩酸、炭酸などが好ましい。これらの酸は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
酸のｐＨは、好ましくは３．０以下、より好ましくは２．０以下、更に好ましくは１．５以下であり、下限は特に限定されない。
【００２３】
有機溶媒としては、特に限定されず、例えば、メタノール、エタノール、テトラヒドロフラン、アセトン等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２４】
高分子凝集剤としては、特に限定されず、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートの塩化メチル４級塩の重合体などのカチオン性高分子凝集剤、アクリル酸塩の重合体などのアニオン系高分子凝集剤、アクリルアミド重合体などのノニオン性高分子凝集剤、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートの塩化メチル４級塩−アクリル酸塩の共重合体などの両性高分子凝集剤などが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。高分子凝集剤の添加量は、適宜選択できる。
【００２５】
凝固工程の具体例としては、天然ゴムラテックスに酸を添加してｐＨを調整し、必要に応じて更に高分子凝集剤を添加する方法などが挙げられる。
【００２６】
（浸漬工程）
浸漬工程では、凝固工程により凝固させた天然ゴムを温度０〜４０℃、流速０〜４ｍ／ｓの水に浸漬する。
【００２７】
水としては、特に限定されず、例えば、水道水、イオン交換水、蒸留水、雨水、排水、工業用水、ため池の水、河川の水、湖水、海水等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、イオン交換水が好ましい。
【００２８】
本明細書において、水とは、溶質が溶解していない水だけではなく、溶質を溶解した水溶液をも含む概念である。
溶質としては、特に限定されず、硫酸などの酸、アンモニアなどのアルカリ、ナトリウムなどの金属の他、抗菌剤、防腐剤、殺菌剤等が挙げられる。
水に含まれる溶質の含有量は、水１００質量％中、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下、特に好ましくは０．１質量％以下、最も好ましくは０．０５質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以下、より好ましくは０質量％である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００２９】
浸漬中の温度は、０〜４０℃であり、好ましくは５℃以上、より好ましくは１０℃以上、更に好ましくは１５℃以上、特に好ましくは２０℃以上であり、好ましくは３５℃以下、より好ましくは３０℃以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００３０】
浸漬中は、撹拌を行ってもよいが、撹拌を行わなくてもよい（流速０ｍ／ｓ）。
撹拌を行う場合は、浸漬工程により、天然ゴムの特性を維持したまま、接着に影響する成分をより穏やかに凝固ゴム中から排出することができるという理由から、流速は、４ｍ／ｓ以下であり、好ましくは３ｍ／ｓ以下、より好ましくは２ｍ／ｓ以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００３１】
浸漬時間（浸漬工程を行う時間）は、好ましくは１日以上、より好ましくは２日以上、更に好ましくは３日以上、特に好ましくは５日以上、最も好ましくは１週間以上であり、上限は特に限定されないが、好ましくは６ヶ月以下、より好ましくは５ヶ月以下、更に好ましくは４ヶ月以下、特に好ましくは３ヶ月以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００３２】
浸漬する態様としては、例えば、凝固工程により凝固させた天然ゴムをそのまま水に浸漬する方法、撹拌した状態で凝固工程により凝固させた天然ゴムを水に浸漬する方法などが挙げられる。
【００３３】
浸漬工程により浸漬した天然ゴムは、必要に応じて、更に、洗浄、脱水、乾燥（特に、脱水、乾燥）の各工程などを行うことにより、本発明の天然ゴム（固形ゴム）を得ることができる。
【００３４】
洗浄工程としては、例えば、天然ゴムをシート化し、粉砕、洗浄を繰り返す方法が挙げられる。
【００３５】
脱水工程では、浸漬工程により浸漬した天然ゴム（必要に応じて洗浄処理が行われていてもよい）の水分率を低減する。脱水方法は、天然ゴムの水分率を低減できる方法であれば特に限定されず、例えば、天然ゴムを搾る方法等が挙げられる。なかでも、天然ゴム内部に含まれる水分も除去でき、効果がより好適に得られるという理由から、天然ゴムを搾る方法が好ましく、天然ゴムを圧搾する方法がより好ましい。天然ゴムを搾る方法としては、例えば、天然ゴムをロールに通して圧搾する等の方法が挙げられる。天然ゴムをロールに通して圧搾する装置としては、クリーパーを使用すればよい。
【００３６】
上記製造方法では、脱水工程を行う前に、浸漬工程を行うため、凝固ゴム中の水分を絞り出す前に、天然ゴムの特性を維持したまま、接着に影響する成分を好適に穏やかに凝固ゴム中から排出することができ、良好な高湿熱劣化後の接着性を付与できる。
【００３７】
乾燥工程では、浸漬工程により浸漬した天然ゴム（必要に応じて洗浄処理、脱水処理が行われていてもよい）を乾燥する。
乾燥方法は特に限定されず、例えば、ＴＳＲを乾燥させるために使用されるトロリー式ドライヤー、真空乾燥機、エアドライヤー、ドラムドライヤー等の通常の乾燥機を用いて実施できる。
乾燥温度、乾燥時間は特に限定されず、例えば、７０〜１３５℃で１〜１４時間乾燥すればよい。
【００３８】
上記製造方法により得られた天然ゴムは、ＪＩＳ  Ｋ  ６２２９：２０１５に基づき測定したアセトン抽出分が、下限は特に限定されないが、好ましくは１．０質量％以上、より好ましくは１．２質量％以上、更に好ましくは１．４質量％以上、特に好ましくは１．６質量％以上、最も好ましくは２．０質量％以上であり、好ましくは４．５質量％以下、より好ましくは４．０質量％以下、更に好ましくは３．５質量％以下、特に好ましくは３．０質量％以下、最も好ましくは２．８質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００３９】
上記製造方法により得られた天然ゴムは、天然ゴム５ｇを５ｍｍ以下（約１〜２×約１〜２×約１〜２（ｍｍ））に切断して、１００ｍｌビーカーに入れ、常温の蒸留水５０ｍｌを加えて２分間で９０℃に昇温し、その後９０℃に保つように調整しながらマイクロ波（３００ｗ）を１３分（合計１５分）照射し、次いで、浸漬水をアイスバスで冷却して２５℃とした後、ｐＨメーターを用いて、浸漬水のｐＨを測定したｐＨが、好ましくは６．５以上、より好ましくは６．８以上であり、好ましくは７．５以下、より好ましくは７．３以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００４０】
上記製造方法により得られた天然ゴムは、天然ゴム１００質量％中の脂肪酸含有量が、好ましくは１．５質量％以下、より好ましくは１．３質量％以下、更に好ましくは１．０質量％以下、特に好ましくは０．８質量％以下であり、好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは０．４質量％以上である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
本明細書において、天然ゴム中の脂肪酸含有量は、フーリエ変換赤外分光法により測定できる。
【００４１】
上記製造方法により得られた天然ゴムは、窒素含有量が好ましくは０．１５質量％を超え、より好ましくは０．１８質量％以上、更に好ましくは０．２質量％以上、特に好ましくは０．３質量％以上であり、上限は特に限定されないが、好ましくは０．８質量％以下、より好ましくは０．７質量％以下である。窒素含有量が０．１５質量％以下の高純度化した天然ゴムでなくとも、上記製造方法により得られた天然ゴムは、良好な高湿熱劣化後の接着性を付与できる。
窒素含有量は、ケルダール法、微量窒素量計等、従来の方法で測定できる。窒素は、タンパク質やアミノ酸に由来するものである。
【００４２】
アセトン抽出分、浸漬水のｐＨ、脂肪酸含有量は、上記製造方法により天然ゴムを調製することにより達成できる。
【００４３】
［ゴム・スチールコード複合体］
本発明のゴム・スチールコード複合体は、上記製造方法により得られた天然ゴムを用いたゴム・スチールコード複合体であり、具体的には、上記製造方法により得られた天然ゴムを含むコード被覆用ゴム組成物と、スチールコードとを含み、より具体的には、上記製造方法により得られた天然ゴムを含むコード被覆用ゴム組成物と、スチールコードとからなる。
【００４４】
採取した天然ゴムラテックスを凝固させる凝固工程と、凝固工程により凝固させた天然ゴム（いわゆるカップランプ）を水に浸漬する浸漬工程とを含む製造方法により得られた天然ゴムは、良好な高湿熱劣化後の接着性を付与できるため、上記製造方法により得られた天然ゴムを用いたゴム・スチールコード複合体は、長時間高湿度の環境下に放置した後においてもコードとゴムの間の強固な接着性が得られる。
【００４５】
〔コード被覆用ゴム組成物〕
コード被覆用ゴム組成物は、採取した天然ゴムラテックスを凝固させる凝固工程と、凝固工程により凝固させた天然ゴム（いわゆるカップランプ）を水に浸漬する浸漬工程とを含む製造方法により得られた天然ゴム（上記製造方法により得られた天然ゴム）を含む。
【００４６】
前記コード被覆用ゴム組成物において、上記製造方法により得られた天然ゴムの含有量は、ゴム成分１００質量％中、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは１００質量％である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００４７】
前記コード被覆用ゴム組成物において、上記製造方法により得られた天然ゴム等の天然ゴムの合計含有量は、ゴム成分１００質量％中、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは１００質量％である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００４８】
ゴム成分としては、効果を阻害しない範囲で、天然ゴム以外に、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｘ−ＩＩＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、などのゴムを併用してもよい。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４９】
前記コード被覆用ゴム組成物には、カーボンブラックを配合することが好ましい。これにより、ゴムの強度等を向上できる。カーボンブラックとしては、Ｎ１３４、Ｎ１１０、Ｎ２２０、Ｎ２３４、Ｎ２１９、Ｎ３３９、Ｎ３３０、Ｎ３２６、Ｎ３５１、Ｎ５５０、Ｎ７６２などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５０】
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、５０ｍ２／ｇ以上が好ましく、６５ｍ２／ｇ以上がより好ましい。５０ｍ２／ｇ以上にすることで、ゴム組成物とタイヤコードとの接着性が向上する傾向がある。また、カーボンブラックのＮ２ＳＡは、１５０ｍ２／ｇ以下が好ましく、１３０ｍ２／ｇ以下がより好ましい。１５０ｍ２／ｇ以下にすることで、良好な低発熱性が得られ、良好な高湿熱劣化後の接着性が得られる傾向がある。
なお、カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、ＪＩＳ  Ｋ６２１７−２：２００１によって求められる。
【００５１】
カーボンブラックとしては、例えば、旭カーボン（株）、キャボットジャパン（株）、東海カーボン（株）、三菱化学（株）、ライオン（株）、新日化カーボン（株）、コロンビアカーボン社等の製品を使用できる。
【００５２】
カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは２０質量部以上、更に好ましくは４０質量部以上である。５質量部以上にすることで、ゴム組成物とタイヤコードとの接着性が向上する傾向がある。また、該カーボンブラックの含有量は、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは６５質量部以下である。８０質量部以下にすることで、良好な低発熱性が得られ、良好な高湿熱劣化後の接着性が得られる傾向がある。
【００５３】
前記コード被覆用ゴム組成物は、加硫剤として硫黄を含むことが好ましい。
硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５４】
硫黄としては、例えば、鶴見化学工業（株）、軽井沢硫黄（株）、四国化成工業（株）、フレクシス社、日本乾溜工業（株）、細井化学工業（株）等の製品を使用できる。
【００５５】
硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２．５質量部以上、より好ましくは２．８質量部以上である。２．５質量部以上にすることで、タイヤコードとの接着層に充分な硫黄が供給され、良好な接着性が得られる傾向がある。また、該含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下、更に好ましくは６質量部以下である。１０質量部以下にすることで、破断応力や破断時伸びなどのゴム特性が充分に得られる傾向がある。
【００５６】
前記コード被覆用ゴム組成物は、加硫促進剤を配合することが好ましい。加硫促進剤としては、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド−アミン系、アルデヒド−アンモニア系、イミダゾリン系、キサンテート系加硫促進剤等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、架橋反応性に優れる点からスルフェンアミド系加硫促進剤が好ましい。スルフェンアミド系加硫促進剤としては、ＣＢＳ（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド）、ＴＢＢＳ（Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド）、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系化合物等が挙げられる。
【００５７】
加硫促進剤としては、例えば、川口化学（株）、大内新興化学（株）、ラインケミー社製等の製品を使用できる。
【００５８】
加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは０．７質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下、更に好ましくは２質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００５９】
前記コード被覆用ゴム組成物は、シリカを含有してもよい。
シリカとしては特に限定されず、例えば、乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。
【００６０】
シリカとしては、例えば、デグッサ社、ローディア社、東ソー・シリカ（株）、ソルベイジャパン（株）、（株）トクヤマ等の製品を使用できる。
【００６１】
シリカのＮ２ＳＡは、好ましくは５０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１５０ｍ２／ｇ以上である。また、該Ｎ２ＳＡは好ましくは３００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは２００ｍ２／ｇ以下である。
なお、シリカのＮ２ＳＡは、ＡＳＴＭ  Ｄ３０３７−８１に準拠して測定できる。
【００６２】
ゴム成分１００質量部に対するシリカの含有量は、好ましくは３質量部以上、より好ましくは５質量部以上であり、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。
【００６３】
上記ゴム組成物は、シリカを配合する場合、シリカと共にシランカップリング剤を含むことが好ましい。
シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、などのスルフィド系、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシラン、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製のＮＸＴ、ＮＸＴ−Ｚなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、などのグリシドキシ系、３−ニトロプロピルトリメトキシシラン、３−ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシランなどのクロロ系などがあげられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６４】
シランカップリング剤としては、例えば、デグッサ社、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社、信越シリコーン（株）、東京化成工業（株）、アヅマックス（株）、東レ・ダウコーニング（株）等の製品を使用できる。
【００６５】
シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは２質量部以上、更に好ましくは３質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１６質量部以下、更に好ましくは１２質量部以下である。
【００６６】
上記ゴム組成物は、可塑剤を配合してもよい。可塑剤としては特に限定されないが、オイル、液状ポリマー（液状ジエン系重合体）、液状樹脂などが挙げられる。これら可塑剤は、１種を用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６７】
可塑剤のなかでも、オイル、液状ポリマー、及び液状樹脂からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、オイル及び／又は液状ポリマー（液状ジエン系重合体）がより好ましく、オイルが更に好ましい。
【００６８】
なお、上記可塑剤は、環境の面から、多環式芳香族含有量（ＰＣＡ）が３質量％未満であることが好ましく、１質量％未満であることがより好ましい。該多環式芳香族含有量（ＰＣＡ）は、英国石油学会３４６／９２法に従って測定される。
【００６９】
上記オイルとしては、特に限定されず、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルなどのプロセスオイル、ＴＤＡＥ、ＭＥＳ等の低ＰＣＡ（多環式芳香族）プロセスオイル、植物油脂、及びこれらの混合物等、従来公知のオイルを使用できる。これらは、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、パラフィン系プロセスオイルが好ましい。
【００７０】
オイルとしては、例えば、出光興産（株）、三共油化工業（株）、（株）ジャパンエナジー、オリソイ社、Ｈ＆Ｒ社、豊国製油（株）、昭和シェル石油（株）、富士興産（株）等の製品を使用できる。
【００７１】
上記液状ポリマー（液状ジエン系重合体）とは、常温（２５℃）で液体状態のジエン系重合体である。
液状ジエン系重合体は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１．０×１０３以上であることが好ましく、３．０×１０３以上であることがより好ましく、２．０×１０５以下であることが好ましく、１．５×１０４以下であることがより好ましい。
なお、本明細書において、液状ジエン系重合体のＭｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算値である。
【００７２】
液状ジエン系重合体としては、液状スチレンブタジエン共重合体（液状ＳＢＲ）、液状ブタジエン重合体（液状ＢＲ）、液状イソプレン重合体（液状ＩＲ）、液状スチレンイソプレン共重合体（液状ＳＩＲ）などが挙げられる。これらは、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７３】
液状ジエン系重合体としては、例えば、サートマー社、（株）クラレ等の製品を使用できる。
【００７４】
上記液状樹脂としては、特に制限されないが、例えば、液状の芳香族ビニル重合体、クマロンインデン樹脂、インデン樹脂、テルペン樹脂、ロジン樹脂、またはこれらの水素添加物などが挙げられる。これらは、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７５】
上記液状樹脂としては、例えば、丸善石油化学（株）、住友ベークライト（株）、ヤスハラケミカル（株）、東ソー（株）、Ｒｕｔｇｅｒｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社、ＢＡＳＦ社、アリゾナケミカル社、日塗化学（株）、（株）日本触媒、ＪＸＴＧエネルギー（株）、荒川化学工業（株）、田岡化学工業（株）等の製品を使用できる。
【００７６】
可塑剤（好ましくはオイル）の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下、特に好ましくは１０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、可塑剤の含有量には、ゴム（油展ゴム）に含まれるオイルの量も含まれる。
【００７７】
上記ゴム組成物は、樹脂を含有してもよい。
樹脂としては、特に限定されないが、例えば、固体状のアルキルフェノール系樹脂、スチレン系樹脂、クマロンインデン樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、アクリル系樹脂、ジシクロペンタジエン系樹脂（ＤＣＰＤ系樹脂）等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７８】
樹脂としては、例えば、丸善石油化学（株）、住友ベークライト（株）、ヤスハラケミカル（株）、東ソー（株）、Ｒｕｔｇｅｒｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社、ＢＡＳＦ社、アリゾナケミカル社、日塗化学（株）、（株）日本触媒、ＪＸエネルギー（株）、荒川化学工業（株）、田岡化学工業（株）等の製品を使用できる。
【００７９】
樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは５質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下である。
【００８０】
上記ゴム組成物は、ステアリン酸を含むことが好ましい。
ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、例えば、日油（株）、ＮＯＦ社、花王（株）、富士フイルム和光純薬（株）、千葉脂肪酸（株）等の製品を使用できる。
【００８１】
ステアリン酸の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００８２】
上記ゴム組成物は、有機酸コバルトを含むことが好ましい。
有機酸コバルトとしては、例えば、ステアリン酸コバルト、ホウ素ネオデカン酸コバルト、ナフテン酸コバルト、ネオデカン酸コバルトなどが挙げられ、ステアリン酸コバルトが好ましい。
【００８３】
有機酸コバルトの含有量は、ゴム成分１００重量部に対して、コバルトに換算して、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、更に好ましくは０．０８質量部以上であり、好ましくは０．５０質量部以下、より好ましくは０．２０質量部以下である。
【００８４】
上記ゴム組成物は、酸化亜鉛を含有してもよい。
酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、例えば、三井金属鉱業（株）、東邦亜鉛（株）、ハクスイテック（株）、正同化学工業（株）、堺化学工業（株）等の製品を使用できる。
【００８５】
酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上、更に好ましくは５質量部以上であり、また、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００８６】
上記ゴム組成物は、老化防止剤を含んでもよい。
老化防止剤としては、例えば、フェニル−α−ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤；オクチル化ジフェニルアミン、４，４′−ビス（α，α′−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤；Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン等のｐ−フェニレンジアミン系老化防止剤；２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤；テトラキス−［メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤などが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、ｐ−フェニレンジアミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤が好ましく、ｐ−フェニレンジアミン系老化防止剤がより好ましい。
【００８７】
老化防止剤としては、例えば、精工化学（株）、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）、フレクシス社等の製品を使用できる。
【００８８】
老化防止剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００８９】
上記ゴム組成物には、前記成分の他、タイヤ工業において一般的に用いられている添加剤を配合することができ、硫黄以外の加硫剤（例えば、有機架橋剤、有機過酸化物）、ワックス、炭酸カルシウム、セリサイトなどの雲母、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、クレー、タルク、アルミナ、酸化チタン等を例示できる。これら各成分の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上であり、好ましくは２００質量部以下である。
【００９０】
前記コード被覆用ゴム組成物は、例えば、前記各成分をオープンロール、バンバリーミキサーなどのゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法等により製造できる。
【００９１】
混練条件としては、ベース練り工程では、混練温度は、通常１００〜１８０℃、好ましくは１２０〜１７０℃である。仕上げ練り工程では、混練温度は、通常１２０℃以下、好ましくは８０〜１１０℃である。また、加硫剤、加硫促進剤を混練した組成物は、通常、プレス加硫などの加硫処理が施される。加硫温度としては、通常１４０〜１９０℃、好ましくは１５０〜１８５℃である。
【００９２】
前記コード被覆用ゴム組成物は、スチールコードを被覆するゴム組成物として使用される。具体的には、特開２００３−９４９１８号公報の図面等に示されるブレーカー、特開２００９−１３２２０号公報の図面等に示されるカーカス、特開平６−２７０６０６号公報の図面等に示されるバンド、特開２００９−７４０８号公報の図面等に示されるベルト等に使用される。
【００９３】
〔スチールコード〕
ゴム・スチールコード複合体を構成するスチールコードとしては、特に限定されないが、１×ｎ構成の単撚りスチールコード、ｋ＋ｍ構成の層撚りスチールコード等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、銅を含むメッキを施されていてもよい。
ここで、１×ｎ構成の単撚りスチールコードとは、ｎ本のフィラメントを撚りあわせて得られる１層の撚りスチールコードである。また、ｋ＋ｍ構成の層撚りスチールコードとは、撚り方向、撚りピッチの異なる２層構造を持ち、内層にｋ本のフィラメント、外層にｍ本のフィラメントを有するスチールコードである。ｎは１〜２７の整数、ｋは１〜１０の整数、ｍは１〜３の整数である。銅を含むメッキとしては、ゴム組成物に対する接着性の観点から、黄銅(真鍮)でメッキしたものが好適である。
【００９４】
ゴム・スチールコード複合体は、スチールコードを前記コード被覆用ゴム組成物により被覆して得られる。該ゴム・スチールコード複合体は、該コードをゴムにより被覆して得られるタイヤの部材（例えば、ベルト、ブレーカー、カーカス）に好適に使用できる。
【００９５】
ゴム・スチールコード複合体は、剥離試験機を用い、一端側から、ゴム／コードの界面に沿って５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離したとき、剥離面におけるコード表面のゴム付着状態において、めっき面が２０カ所以下の露出であることが好ましく、６カ所以下の露出であることがより好ましく、０カ所の露出であることが更に好ましい。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００９６】
ゴム・スチールコード複合体は、剥離試験機を用い、一端側から、ゴム／コードの界面に沿って５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離したときの剥離抗力が、好ましくは１００Ｎ／２５ｍｍ以上、より好ましくは１０５Ｎ／２５ｍｍ以上、更に好ましくは１１０Ｎ／２５ｍｍ以上、特に好ましくは１２０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、上限は特に限定されない。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００９７】
ゴム付着状態、剥離抗力は、上記製造方法により得られた天然ゴムを含むコード被覆用ゴム組成物を用いることにより達成できる。
【００９８】
［タイヤ］
本発明のタイヤ（空気入りタイヤ、ソリッドタイヤ、エアレスタイヤ等）は、上記ゴム・コード複合体を用いたタイヤであり、例えば、以下の工程により製造できる。
先ず、スチールコードを前記コード被覆用ゴム組成物で被覆した後、ベルト等の部材の形状に成形する。次に、成形した部材を他のタイヤ部材と貼りあわせることにより、未加硫タイヤを調製する。その後、未加硫タイヤを加硫することにより、タイヤを得ることができる。
【００９９】
上記タイヤは、乗用車用タイヤ、大型乗用車用、大型ＳＵＶ用タイヤ、トラック・バス用タイヤ、二輪車用タイヤ、競技用タイヤ、スタッドレスタイヤ（冬用タイヤ）、オールシーズンタイヤ、ランフラットタイヤ、航空機用タイヤ、鉱山用タイヤ等として好適に用いられる。
【実施例】
【０１００】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【０１０１】
以下に、実施例で用いた各種薬品について説明する。
ラテックス原料Ａ：農園から入手したフィールドラテックス
ラテックス原料Ｂ：農園から入手したフィールドラテックス
ギ酸：富士フイルム和光純薬（株）製のギ酸
硫酸：富士フイルム和光純薬（株）製の硫酸
【０１０２】
＜実施例及び比較例＞
表１に従い、フィールドラテックス（天然ゴムラテックス）に対して、凝固酸を添加して凝固又は自然凝固にて、天然ゴムラテックスを凝固させ、凝固ゴムを得た（凝固工程）。
【０１０３】
次に、実施例では、得られた凝固ゴムを、水（イオン交換水）が入った水槽中に浸漬させた状態（温度２５℃、流速０ｍ／ｓ）で、表１に示す保管期間に渡って保管した（浸漬工程）。
一方、比較例では、得られた凝固ゴムをそのままの状態で、表１に示す保管期間に渡って保管した。
【０１０４】
次に、表１に示す保管期間に渡って保管した凝固ゴムをクリーパー（ロールを用いて圧搾する装置）で脱水処理した後、シュレッダーを通してクラム化し、乾燥機で乾燥（７０℃、１４時間）して天然ゴムを製造した。
【０１０５】
（天然ゴムの分析）
得られた各天然ゴムについて、下記の分析を行い、結果を表１に示した。
＜アセトン抽出分＞
ＪＩＳ  Ｋ  ６２２９：２０１５に基づき、作製した各天然ゴムのアセトンにより抽出された抽出物の質量分率を測定した。
＜ゴムのｐＨ測定＞
作製した天然ゴム５ｇを５ｍｍ以下（約１〜２×約１〜２×約１〜２（ｍｍ））に切断して、１００ｍｌビーカーに入れ、常温の蒸留水５０ｍｌを加えて２分間で９０℃に昇温し、その後９０℃に保つように調整しながらマイクロ波（３００ｗ）を１３分（合計１５分）照射した。次いで浸漬水をアイスバスで冷却して２５℃とした後、ｐＨメーターを用いて、浸漬水のｐＨを測定した。
＜脂肪酸含有量の測定＞
作製した天然ゴムに含有される脂肪酸含有量をフーリエ変換赤外分光法により測定した。脂肪酸の濃度は検量線試料の検量線に基づき算出した。
＜窒素含有量の測定＞
窒素含有量は、微量窒素炭素測定装置「ＳＵＭＩＧＲＡＰＨ  ＮＣ９５Ａ（（株）住化分析センター製）」を用いて、各試験片を分解、ガス化し、そのガスをガスクロマトグラフ「ＧＣ−８Ａ（（株）島津製作所製）」で分析して窒素含有量を定量した。
【０１０６】
以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
ＮＲ：前記実施例、比較例で作製した天然ゴム
カーボンブラック：三菱化学（株）製のＮ３２６（Ｎ２ＳＡ：７８ｍ２／ｇ）
ステアリン酸コバルト：大日本インキ化学工業（株）製のｃｏｓｔ−Ｆ（コバルト含有量：９．５質量％、ステアリン酸含有量：９０．５質量％）
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
老化防止剤：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
オイル：ＪＯＭＯ（株）製のプロセスＰ２００（パラフィン系プロセスオイル）
硫黄：日本乾溜工業（株）製のセイミサルファー（オイル１０％含有）
加硫促進剤：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤＺ（Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、ＤＣＢＳ）
【０１０７】
（実施例及び比較例）
１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、ＮＲ１００質量部、カーボンブラック６５質量部、ステアリン酸コバルト１．５質量部、酸化亜鉛８質量部、老化防止剤２質量部、オイル２質量部を１５０℃で７分間混練りし、混練り物を得た。次に、オープンロールを用いて、混練り物、硫黄５．６２質量部及び加硫促進剤１質量部を１００℃で２分間混練りし、シート状の未加硫ゴム組成物を得た。
【０１０８】
（スチールコードとの接着評価）
スチールコードの配列体の両面を未加硫のゴムシートで挟み込んでベルトプライ形成用の未加硫のゴム・コード複合体を作製した。この未加硫のゴム・コード複合体に対し、加硫温度（１５０℃で一定）かつ加硫時間を調整することにより、剥離試験用のサンプルを形成した。そして、各サンプルに対して剥離試験を行い、ゴムとスチールコードとの接着性（湿熱接着性）をテストした。
＜ゴム・コード複合体＞
スチールコードの構成：２＋２×０．２３ＨＴ
プライの厚さ          ：１．５ｍｍ
コード打ち込み本数：３８本／５ｃｍ
＜剥離試験＞
湿熱接着性を評価するため、加硫後のサンプルを常温・常湿で自然冷却させた後、温度８０℃、相対湿度９５％のオーブン内で３００時間放置して湿熱劣化させた。
剥離試験は剥離試験機を用い、サンプルの一端側から、ゴム／コードの界面に沿って、５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離した。そして剥離面におけるコード表面のゴム付着状態を観察した。剥離評点を下記のように規定した。
更に、上記条件で剥離した際の剥離抗力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
結果を表１に示した。剥離評点、剥離抗力が大きいほど、高湿熱劣化後の接着性に優れることを示す。
５点：めっき面全体が完全にゴムに覆われている
４点：めっき面が３〜６カ所露出している
３点：めっき面が７〜２０カ所露出している
２点：めっき面が２１カ所露出しているが、全体として６０％以上がゴムで覆われている
１点：ゴムで覆われた部分が４０％未満である
【０１０９】
【表１】
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【０１１０】
表１から、採取した天然ゴムラテックスを凝固させる凝固工程と、凝固工程により凝固させた天然ゴムを温度０〜４０℃、流速０〜４ｍ／ｓの水に浸漬する浸漬工程とを含む製造方法により得られた実施例の天然ゴムは、良好な高湿熱劣化後の接着性を付与できることが明らかとなった。