(57)【要約】      （修正有）【課題】ナノコロイド粒子を用いて、ピンホールや隙間に発生する腐食の発生原因を断絶し、孔食や隙間腐食から腐食が拡大することを防止し得る防錆方法の提供。【解決手段】本発明に係るナノコロイド粒子を用いた防錆方法は、金属材料１００の表面に存するピンホール等１１０に、ナノコロイド粒子を溶媒中に分散させたナノコロイド粒子溶液を噴霧して、前記ピンホール等１１０に前記ナノコロイド粒子を充填させ、該ピンホール等１１０から錆が発生することを防止する。【選択図】図１
2020147840.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ナノ粒子の表面が保護層により被覆された、平均粒径が１ｎｍ〜１００ｎｍ以下のナノコロイド粒子を分散溶媒中に分散させたナノコロイド粒子溶液が、
ピンホール及び／又は隙間（以下、「ピンホール等」ともいう）の発生した表面に噴霧された金属材料であって、
前記金属材料の表面に存する前記ピンホール等に、前記ナノコロイド粒子が充填されたナノコロイド充填防錆金属材料。
【請求項２】
前記ナノコロイド粒子は、金、銀、銅、白金、パラジウム、ルテニウム、ロジウム、レニウム、オスミウム、イリジウムのいずれか１つの金属のナノ粒子、又は、
これらの金属のいずれか１種又は２種以上を含む合金のナノ粒子の表面が保護層により被覆された、平均粒径が１ｎｍ〜１００ｎｍ以下のナノコロイド粒子である、請求項１に記載のナノコロイド充填防錆金属材料。
【請求項３】
前記ナノコロイド粒子は、
３次元構造のナノカーボン又は半導体ナノ粒子の表面が保護層により被覆された、平均粒径が１ｎｍ〜１００ｎｍ以下のナノコロイド粒子である、請求項１に記載のナノコロイド充填防錆金属材料。
【請求項４】
前記保護層は、クエン酸、アスコルビン酸、水酸化ホウ素から選ばれる１種以上を含む、請求項１または２に記載のナノコロイド充填防錆金属材料。
【請求項５】
平均５ｇ／ｍ２ 以上の亜鉛量のジンクプライマーに、請求項１に記載のナノコロイド粒子が混合されたナノコロイド混合防錆塗料。
【請求項６】
金属材料の表面に存するピンホール等に、
ナノ粒子の表面が保護層により被覆された、平均粒径が１ｎｍ〜１００ｎｍ以下のナノコロイド粒子を分散溶媒中に分散させたナノコロイド粒子溶液を噴霧して、
前記ピンホール等に前記ナノコロイド粒子を充填させ、
該ピンホール等から錆が発生することを防止する、ナノコロイド粒子を用いた防錆方法。
【請求項７】
ピンホール等が発生した表面を有する金属材料を準備するステップと、
ナノ粒子の表面が保護層により被覆された、平均粒径が１ｎｍ〜１００ｎｍ以下のナノコロイド粒子を分散溶媒中に分散させたナノコロイド粒子溶液を準備するステップと、
前記ナノコロイド粒子溶液を前記金属材料の表面に噴霧後、該金属材料の表面を乾燥させる、ナノコロイド層を形成するステップと、
を含むナノコロイド粒子を用いた防錆方法。
【請求項８】
更に、平均５ｇ／ｍ２ 以上の亜鉛量のジンクプライマーに、ナノコロイド粒子が混合された請求項５に記載のナノコロイド混合防錆塗料を準備するステップと、
請求項７に記載のナノコロイド層を形成するステップを複数回繰り返してナノコロイド層を積層するステップと、
前記ナノコロイド層の上から、前記ナノコロイド混合防錆塗料を塗布してナノコロイド混合錆止め層を形成するステップと、
を含むナノコロイド粒子を用いた防錆方法。
【請求項９】
白金ナノ粒子に、クエン酸ナトリウム水溶液とアスコルビン酸水溶液をそれぞれ加えて得られる、平均粒径が４ｎｍ〜１００ｎｍの白金のコロイド状粒子（以下、「白金ナノコロイド粒子」という）が分散溶媒中に分散された白金ナノコロイド粒子溶液が、
ピンホール及び／又は隙間の発生した表面に噴霧された金属材料であって、
前記金属材料の表面に存する前記ピンホール等に前記白金ナノコロイド粒子が充填された、白金のナノコロイド充填防錆金属材料。
【請求項１０】
平均５ｇ／ｍ２ 以上の亜鉛量のジンクプライマーに、請求項９に記載の白金ナノコロイド粒子が混合されてなる、白金のナノコロイド混合防錆塗料。
【請求項１１】
金属材料の表面に存するピンホール等に、
クエン酸ナトリウム水溶液とアスコルビン酸水溶液とを白金ナノ粒子にそれぞれ加えて得られる、平均粒径が４ｎｍ〜１００ｎｍの白金ナノコロイド粒子が分散溶媒中に分散された白金ナノコロイド粒子溶液を噴霧して、
前記ピンホール等に白金ナノコロイド粒子を充填させ、
該ピンホール等から錆が発生することを防止する、白金のナノコロイド粒子を用いた防錆方法。
【請求項１２】
ピンホール等が発生した表面を有する金属材料を準備するステップと、
クエン酸ナトリウム水溶液とアスコルビン酸水溶液とを白金ナノ粒子にそれぞれ加えて得られる、平均粒径が４ｎｍ〜１００ｎｍの白金ナノコロイド粒子が分散溶媒中に分散された白金ナノコロイド粒子溶液を準備するステップと、
前記白金ナノコロイド粒子溶液を前記金属材料の表面に噴霧後、該金属材料の表面を乾燥させる、白金のナノコロイド層を形成するステップと、
を含む白金のナノコロイド粒子を用いた防錆方法。
【請求項１３】
更に、請求項１０に記載の白金のナノコロイド混合防錆塗料を準備するステップと、
請求項１２に記載の白金のナノコロイド層を形成するステップを複数回繰り返して白金のナノコロイド層を積層するステップと、
前記白金のナノコロイド層の上から、前記白金のナノコロイド混合防錆塗料を塗布して白金ナノコロイド混合錆止め層を形成するステップと、
を含む、白金のナノコロイド粒子を用いた防錆方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ナノコロイド充填防錆金属材料、ナノコロイド混合防錆塗料、及び、ナノコロイド粒子を用いた防錆方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
腐食とは金属が大気中で自然に起こるイオン化現象で、鉄は空気や水に触れるとイオン化する。このとき、イオンが大気または水溶液に溶け出し、残された電子が腐食電流として流れることで錆が進行する。腐食現象には８つあり、（１）全面腐食、（２）粒界腐食、（３）孔食、（４）隙間腐食、（５）応力腐食割れ、（６）電位差腐食、（７）エロージョン・コロージョン、（８）酸化に分類される。これらの腐食形態は独立して起きる場合もあれば、関連して生じる場合もあり得る。
【０００３】
腐食を防ぐ方法は下記の３つの方法が知られている。
（Ｉ）防食皮膜の形成
腐食を防ぐ皮膜を金属の上に人工的に作る方法で、錆止めの塗料・メッキ等がある。
（II）電気防食
電流の作用で金属の電位を変化させて防食する方法で、常に電流を流す必要がある。
（III）耐食材料の使用
鋼、クロム、ニッケルなどの比較的腐食しにくい材料と金属を混ぜ合わせて加工する。
【０００４】
（Ｉ）の防食皮膜の形成については、例えば、橋梁の主桁や補鋼材等に利用される鋼部材の表面には防食のため塗装が施されている。公益社団法人日本道路協会発行の「鋼道路橋防食便覧」によれば、これら橋梁等に採用される塗装系は、Ａ系塗装、Ｂ系塗装、Ｃ系塗装に大別されるが、近年ではＣ系塗装が多く採用されている。Ａ系塗装、Ｂ系塗装には錆止めに鉛丹や鉛系錆止め塗装が用いられ、Ｃ系塗装には錆止めに無機ジンク（無機ジンクリッチペイント）が用いられる。
【０００５】
Ａ系塗装及びＢ系塗装では、図４に示すように、ブラストされた鋼部材の表面にエッチングプライマーが塗布され、そのエッチングプライマーの上に、錆止め層５１０（鉛丹層又は鉛系錆止めペイント層）、外塗り層５１２（フタル酸樹脂塗料等の樹脂塗料層）が順に形成される。一方、Ｃ系塗装では、同じく図４を参照して、ブラストされた鋼部材の表面に、錆止め層５１０（錆止め用の無機ジンク層、ミストコート層）、外塗り層（塗膜）５１２（エポキシ樹脂やフッ素樹脂、ポリウレタン樹脂等の層）が順に形成される。
【０００６】
ところが、特許文献１によれば、最近、タンク底板において鋼材に上記（３）の孔食、すなわち、深く抉れた形状の局部腐食が、特に大型のタンカーであるＶＬＣＣにおいて顕著に見られることが明らかになった。塗装が完全でないピンホールや塗装が薄い部分（たとえば、鋼板エッジ部等）から腐食が進行するとその部分の腐食が加速度的に進行して孔食を生ずると考えられ問題視されている。このため、特許文献１に係る発明は、耐孔食性に優れたタンカー底板用鋼材を提供し、表面に亜鉛と鉄との酸化物を主な成分とする耐孔食性を発揮する保護層を形成して、孔食の発生を抑制する提案を行っている。この耐孔食性に優れたタンカー底板用鋼材を使用した油槽を有するタンカーは、孔食の発生が抑制され、定期的に防錆塗料を塗布する必要がなくなりランニングコストが低減する。
【０００７】
また、特許文献２は、（ａ）Ｍｇによる界面の酸性化抑制による耐腐食性向上、（ｂ）Ｃｕ、Ｍｇによる硫化物微細分散による耐局部腐食性向上、の２つの知見に基づき開発した船舶外板、バラストタンク、カーゴオイルタンク等の使用環境で、耐食性を有する造船用耐食鋼を提案している。
【０００８】
しかし、上記（１）〜（８）の腐食現象に対して、決定的に有効な防食方法、防錆方法は現在までに確立されておらず、腐食、錆の発生は社会や産業界にとって大きな負担となっている。
【０００９】
【特許文献１】特開２００５−２９０４３７号公報
【特許文献２】特開２０００−１７３８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
上記特許文献１、特許文献２に記載されているように、金属表面には目に見えない小さなピンホールや隙間が多数発生しており、このピンホール等に錆が発生すると、ここから腐食が拡大して、金属全体を腐食していく。
【００１１】
そこで、本発明は、ナノコロイド粒子を用いて、ピンホールや隙間に発生する腐食の発生原因を断絶し、（３）の孔食や（４）の隙間腐食から腐食が拡大することを防止し得る防錆方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明に係るナノコロイド充填防錆金属材料は、ナノ粒子の表面が保護層により被覆された、平均粒径が１ｎｍ〜１００ｎｍ以下のナノコロイド粒子を分散溶媒中に分散させたナノコロイド粒子溶液が、ピンホール及び／又は隙間（以下、「ピンホール等」ともいう）の発生した表面に噴霧された金属材料であって、
前記金属材料の表面に存する前記ピンホール等に、前記ナノコロイド粒子が充填されたことを特徴とする。
【００１３】
本発明に係るナノコロイド充填防錆金属材料において、前記ナノコロイド粒子は、金、銀、銅、白金、パラジウム、ルテニウム、ロジウム、レニウム、オスミウム、イリジウムのいずれか１つの金属のナノ粒子、又は、
これらの金属のいずれか１種又は２種以上を含む合金のナノ粒子（以下、金属又は合金のナノ粒子をまとめて「金属ナノ粒子」ともいう）の表面が保護層により被覆された、平均粒径が１ｎｍ〜１００ｎｍ以下のナノコロイド粒子（以下、「金属ナノコロイド粒子」ともいう）が好適である。
【００１４】
本発明に係るナノコロイド充填防錆金属材料において、前記ナノコロイド粒子は、
３次元構造のナノカーボン又は半導体ナノ粒子の表面が保護層により被覆された、平均粒径が１ｎｍ〜１００ｎｍ以下のナノコロイド粒子であってよい。
【００１５】
本発明に係るナノコロイド充填防錆金属材料において、前記保護層は、クエン酸、アスコルビン酸、水酸化ホウ素から選ばれる１種以上を含み得る。
【００１６】
本発明に係るナノコロイド混合防錆塗料は、平均５ｇ／ｍ２ 以上の亜鉛量のジンクプライマーに、上記ナノコロイド粒子が混合されたことを特徴とする。
【００１７】
本発明に係るナノコロイド粒子を用いた防錆方法は、金属材料の表面に存するピンホール等に、ナノ粒子の表面が保護層により被覆された、平均粒径が１ｎｍ〜１００ｎｍ以下のナノコロイド粒子を分散溶媒中に分散させたナノコロイド粒子溶液を噴霧して、前記ピンホール等に前記ナノコロイド粒子を充填させ、該ピンホール等から錆が発生することを防止する。
【００１８】
本発明に係るナノコロイド粒子を用いた防錆方法は、
ピンホール等が発生した表面を有する金属材料を準備するステップと、
ナノ粒子の表面が保護層により被覆された、平均粒径が１ｎｍ〜１００ｎｍ以下のナノコロイド粒子を分散溶媒中に分散させたナノコロイド粒子溶液を準備するステップと、
前記ナノコロイド粒子溶液を前記金属材料の表面に噴霧後、該金属材料の表面を乾燥させる、ナノコロイド層を形成するステップと、
を含む。
【００１９】
本発明に係るナノコロイド粒子を用いた防錆方法は、
更に、平均５ｇ／ｍ２ 以上の亜鉛量のジンクプライマーに、上記ナノコロイド粒子が混合されたナノコロイド混合防錆塗料を準備するステップと、
前記ナノコロイド層を形成するステップを複数回繰り返してナノコロイド層を積層するステップと、
前記ナノコロイド層の上から、前記ナノコロイド混合防錆塗料を塗布してナノコロイド混合錆止め層を形成するステップと、
を含んでもよい。
【００２０】
本発明に係る白金のナノコロイド充填防錆金属材料は、白金ナノ粒子に、クエン酸ナトリウム水溶液とアスコルビン酸水溶液をそれぞれ加えて得られる、平均粒径が４ｎｍ〜１００ｎｍの白金のコロイド状粒子（以下、「白金ナノコロイド粒子」という）が分散溶媒中に分散された白金ナノコロイド粒子溶液が、ピンホール等の発生した表面に噴霧された金属材料であって、前記金属材料の表面に存する前記ピンホール等に前記白金ナノコロイド粒子が充填されてもよい。
【００２１】
本発明に係る白金のナノコロイド混合防錆塗料は、平均５ｇ／ｍ２以上の亜鉛量のジンクプライマーに、前記白金ナノコロイド粒子が混合されてもよい。
【００２２】
本発明に係る白金のナノコロイド粒子を用いた防錆方法は、金属材料の表面に存するピンホール等に、クエン酸ナトリウム水溶液とアスコルビン酸水溶液とを白金ナノ粒子にそれぞれ加えて得られる白金ナノコロイド粒子が分散溶媒中に分散された、白金ナノコロイド粒子溶液を噴霧して、前記ピンホール等に白金ナノコロイド粒子を充填させ、該ピンホール等から錆が発生することを防止することもできる。
【００２３】
本発明に係る白金のナノコロイド粒子を用いた防錆方法は、
ピンホール等が発生した表面を有する金属材料を準備するステップと、
クエン酸ナトリウム水溶液とアスコルビン酸水溶液とをそれぞれ白金ナノ粒子に加えて得られる、平均粒径が４ｎｍ〜１００ｎｍの白金ナノコロイド粒子が分散溶媒中に分散された、白金ナノコロイド粒子溶液を準備するステップと、
前記白金ナノコロイド粒子溶液を前記金属材料の表面に噴霧後、該金属材料の表面を乾燥させる、白金のナノコロイド層を形成するステップと、を含む。
【００２４】
本発明に係る白金のナノコロイド粒子を用いた防錆方法は、
更に上記白金のナノコロイド混合防錆塗料を準備するステップと、
前記白金のナノコロイド層を形成するステップを複数回繰り返して白金のナノコロイド層を積層するステップと、
前記白金のナノコロイド層の上から、前記白金のナノコロイド混合防錆塗料を塗布して白金ナノコロイド混合錆止め層を形成するステップと、を含む。
【発明の効果】
【００２５】
本発明に係るナノコロイド粒子は、保護層がナノ粒子の表面に付着してこれを被覆するため、ナノ粒子は金属等から形成されて比重が大きいので沈殿するのに対し、この保護層がナノ粒子の比重を小さくして、溶液中に分散する。また、ナノコロイド粒子は近隣同士で結合してクラスター化するが、本発明のナノコロイド粒子は、この被覆した保護層によりクラスター化を防止することができる。
【００２６】
例えば、ナノコロイド粒子が白金ナノコロイド粒子の場合は、クエン酸及びアスコルビン酸が白金ナノ粒子の表面に付着してこれを被覆し、白金ナノ粒子の保護層として機能する。そのため、白金ナノ粒子は金属で比重が大きいので沈殿するのに対し、本発明の白金ナノコロイド粒子は、上記保護層が白金ナノ粒子の比重を小さくして、溶液中における沈殿を抑制する。また、この被覆した保護層により、本発明の白金ナノコロイド粒子は、近隣同士の結合による巨大分子化を防止することができる。
【００２７】
本発明に係るナノコロイド充填防錆金属材料は、ナノコロイド粒子溶液をピンホール等（ピンホール及び／又は隙間）が存する金属材料表面に１回以上噴霧することにより得ることができ、ナノコロイド層が金属材料表面上に形成されている。このナノコロイド層では、保護層の弾力性によりナノコロイド粒子が金属材料表面のピンホール等に入り込み、ピンホール等内部に付着して、ピンホール等内に充填されるので、ピンホールや隙間内に水や酸素が侵入するのを抑制することができる。
【００２８】
そして、ナノコロイド層の上から、これと同一のナノコロイドを混合した本発明に係るナノコロイド混合防錆塗料を塗布し、ナノコロイド混合錆止め層を形成することで、ナノコロイド層からナノコロイド粒子が拡散離脱するのを抑制すると共に、金属材料表面のピンホールや隙間から錆が発生するのを抑制することができる。
【００２９】
また、ナノ粒子を白金粒子とした白金ナノコロイド粒子は、抗菌、抗ウイルス、抗臭効果等を発揮することが実証されており、本発明に係る白金のナノコロイド層（白金のナノコロイド充填防錆金属材料）及び白金ナノコロイド混合錆止め層は、上記のように錆発生を抑制すると共に防汚効果を発揮する。
【００３０】
上記のような、本発明に係るナノコロイド充填防錆金属材料は、金属材料表面に、ナノコロイド粒子溶液をスプレーするだけで容易に得ることができ、低価格で簡単に誰でも施工することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】本発明に係るナノコロイド充填防錆金属材料の断面模式図。
【図２】ピンホール等の平面模式図（左）、ナノコロイド粒子が充填されたピンホール等の断面模式図（中）、及び、その平面模式図（右）。
【図３】（ａ）本発明に係るナノコロイド溶液が塗布され、ナノコロイド粒子が充填されたピンホールの斜視模式図、（ｂ）本発明に係るナノコロイド粒子の模式図。
【図４】Ａ系塗装、Ｂ系塗装及びＣ系塗装がなされた金属材料の断面模式図。
【図５（ａ）】鉄板（金属材料）の表面写真面図（１０μｍスケール）。
【図５（ｂ）】鉄板（金属材料）の表面写真面図（５００ｎｍスケール）。
【図６（ａ）】本発明に係る白金ナノコロイド溶液が塗布された鉄板（金属材料）の表面写真面図（１μｍスケール）。
【図６（ｂ）】本発明に係る白金ナノコロイド溶液が塗布された鉄板（金属材料）の表面写真面図（５００ｎｍスケール）。
【図７】左半分に本発明に係る白金ナノコロイド溶液が塗布された鉄板（金属材料）の表面写真面図（５μｍスケール）。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
以下、図面を参照しながら本発明に係るナノコロイド充填防錆金属材料、ナノコロイド混合防錆塗料及びナノコロイド粒子を用いた防錆方法の実施形態について説明する。なお、以下各図面を通して同一の構成要素には同一の符号を使用するものとする。
（１）ナノコロイド充填防錆金属材料
【００３３】
本発明に係るナノコロイド充填防錆金属材料１は、図１に示すように、ピンホール及び／又は隙間（以下、「ピンホール等」ともいう）１１０の発生した表面（図４参照）に、ナノコロイド層１０が塗布された金属材料である。ナノコロイド層１０は、図３（ｂ）のようなナノコロイド粒子２を分散溶媒中に分散させたナノコロイド粒子溶液がピンホール等１１０の発生した表面に噴霧されて形成される。本発明のナノコロイド充填防錆金属材料１は、図２あるいは図３（ａ）のように、この金属材料１００の表面に存する上記ピンホール等１１０に、ナノコロイド粒子２が充填されることを特徴とする。
【００３４】
本発明の実施形態において、ナノコロイド粒子２は、図３（ｂ）のように、ナノ粒子５の表面が保護層７により被覆された、平均粒径が１ｎｍ〜１００ｎｍ以下の微粒子である。ナノコロイド粒子溶液は、このようなナノコロイド粒子２が、保護層７の分散作用により分散溶媒に分散された液体である。例えば、水、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、メタノール、エタノール、トルエン等が分散溶媒として挙げられるが、これらに限定される趣旨ではない。但し、分散が容易である点から水が分散溶媒として好適である。
【００３５】
また、ナノ粒子５は、一般に、ナノカーボン（２次元構造のグラフェン、カーボンナノチューブ、３次元構造のダイヤモンド等）や磁性金属を含む種々の金属とその化合物（金属酸化物ナノ粒子等）、その他の元素を含む、極めて広範な種類の微粒子であり得る。本明細書においてナノ粒子５は、平均粒径が１ｎｍ〜１００ｎｍ以下の微粒子であり、３次元構造のナノカーボンの他、例えば金属ナノ粒子、半導体ナノ粒子を含む。ここで、磁性金属を含む金属ナノ粒子は、金、銀、銅、白金、パラジウム、ルテニウム、ロジウム、レニウム、オスミウム、イリジウム等から選択されるいずれか１種の金属のナノ粒子、又は、これらの金属のいずれか１種又は２種以上を含む合金のナノ粒子をいうが、上記金属元素に限定される趣旨ではない。なお、本明細書において、これらの金属ナノ粒子（合金ナノ粒子を含む）５の表面が保護層７により被覆された、平均粒径が１ｎｍ〜１００ｎｍ以下のナノコロイド粒子２（図３（ｂ）参照）を、以下、「金属ナノコロイド粒子」２ともいう。
【００３６】
以上のようなナノコロイド粒子２が分散溶媒に分散されたナノコロイド粒子溶液は、上記ナノコロイド粒子２を公知の方法で上記分散媒に分散することにより製造することができ、市販品を適宜利用することもできる。その製造方法は特に限定されないが、例えば、金ナノコロイドはテトラクロロ金(III)酸（Ｈ［ＡｕＣｌ４］）を、銀ナノコロイドは硝酸銀を、それぞれ液中で還元剤を用いて還元する方法により得られる。還元剤としては、水素化ホウ素ナトリウムやクエン酸ナトリウム、アスコルビン酸ナトリウム等を用いることができる。
【００３７】
上記還元剤を用いた場合、水酸化ホウ素やクエン酸、アスコルビン酸などが保護層７となり得る（図３（ｂ）参照）。水酸化ホウ素やクエン酸及びアスコルビン酸等は、ナノ粒子５を被覆する保護層７として機能し、ナノ粒子５の表面に付着して下記の効果を発揮する。
１．ナノ粒子５は金属等で比重が高いので沈殿するが、保護層７がナノ粒子５の表面に付着してナノコロイド粒子２を形成し、ナノ粒子５の比重を軽くして、その沈殿を抑制する。
２．ナノ粒子５が結合して巨大分子化するのを防止する。
３．ナノコロイド粒子２は、保護層７の弾力性によりピンホール等（ピンホール及び／又は隙間）１１０に入り込み、その内部に付着して、ピンホール等１１０に充填されることができる。
【００３８】
以下に、金属ナノ粒子５の金属を白金としたナノコロイド充填防錆金属材料１（白金のナノコロイド充填防錆金属材料１）の実施形態について説明する。
（１−１）実施形態１
【００３９】
［白金のナノコロイド充填防錆金属材料］
図１のように、本発明に係る防錆金属材料１は、白金ナノ粒子に、クエン酸ナトリウム水溶液とアスコルビン酸水溶液をそれぞれ加えて得られる平均粒径が４ｎｍ〜１００ｎｍの白金のコロイド状粒子２（図３（ｂ）参照；以下、「白金ナノコロイド粒子２」という）が分散溶媒中に分散された白金ナノコロイド粒子溶液が、ピンホール等（ピンホール及び／又は隙間）１１０の発生した表面に噴霧された金属材料１００である。本発明の防錆金属材料１は、図２あるいは図３（ａ）のように、この金属材料１００の表面に存する上記ピンホール等１１０に、白金ナノコロイド粒子２が充填されることを特徴とする。
【００４０】
白金ナノコロイド粒子２を含む白金ナノコロイド粒子溶液は、白金ナノ粒子５に、クエン酸ナトリウム水溶液とアスコルビン酸水溶液をそれぞれ加えて得られる。こうして得られる白金ナノコロイド粒子２は、図３（ｂ）のように、白金ナノ粒子５が保護層（クエン酸、アスコルビン酸）７に被覆されたコロイド粒子である。
【００４１】
上記クエン酸及びアスコルビン酸は、白金ナノ粒子５を被覆する保護層７として機能し、白金ナノ粒子５の表面に付着して下記の効果を発揮する。
１．白金ナノ粒子５は金属で比重が高いので沈殿するが、保護層７が白金ナノ粒子５の表面に付着して白金ナノコロイド粒子２を形成し、白金ナノ粒子５の比重を軽くして、その沈殿を抑制する。
２．白金ナノ粒子５が結合して巨大分子化するのを防止する。
３．白金ナノコロイド粒子２は、抗菌・抗ウイルス・消臭効果を発揮することが知られているが、本発明において白金ナノコロイド粒子２は、ピンホール等（ピンホール及び／又は隙間）１１０に入り込み、ピンホール等１１０内に付着して、保護層７の弾力性によりピンホール等１１０に充填されることができる。
【００４２】
すなわち、本発明に係る白金ナノコロイド粒子２が充填されたナノコロイド充填防錆金属材料１は、白金ナノコロイド粒子溶液をピンホール等（ピンホール及び／又は隙間）１１０が存する金属材料１００の表面に１回以上噴霧することにより、白金のナノコロイド層（Ｐｔナノコロイド層）１０を金属材料１００の表面上に形成する。そして、この白金のナノコロイド層１０では、白金ナノコロイド粒子２が、金属材料１００表面のピンホール等１１０に入り込み、保護層７の弾力性によりピンホール等１１０に充填されて、ピンホールや隙間等（ピンホール等１１０）に水や酸素が侵入するのを抑制することができる。そのため、金属材料１００の表面に存在するピンホール等１１０から、錆が発生することを抑制することができる。
（２）ナノコロイド混合防錆塗料
【００４３】
次に、本発明に係るナノコロイド混合防錆塗料について説明する。本発明に係るナノコロイド混合防錆塗料は、平均５ｇ／ｍ２ 以上の亜鉛量のジンクプライマーに、ナノコロイド粒子２が混合された、防錆塗料である。ジンクプライマーを構成する樹脂は限定されるものではなく、例えば、アルキルシリケート系樹脂、アルカリシリケート系樹脂、エポシキ系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリビニルホルマール系樹脂などを用いることができる。
【００４４】
そして、図１のように、ナノコロイド層１０の上から、本発明に係るナノコロイド粒子２が混合された防錆塗料を塗布してナノコロイド混合錆止め層２０を形成することで、ナノコロイド層１０からナノコロイド粒子２が拡散離脱するのを抑制すると共に、金属材料１００表面のピンホール等１１０に錆が発生するのを防止することができる。
【００４５】
以下、上記実施形態１に合わせて白金ナノコロイド粒子２を用いた実施形態を説明するが、ナノコロイド粒子２が白金ナノコロイド粒子２に限定される趣旨ではない。
（２−１）実施形態２
【００４６】
［白金のナノコロイド混合防錆塗料］
本発明に係る防錆塗料は、平均５ｇ／ｍ２ 以上の亜鉛量のジンクプライマーに、白金ナノコロイド粒子２を混合して形成することができる。上記のように、ジンクプライマーを構成する樹脂は限定されない。
【００４７】
そして、図１のように、白金のナノコロイド層１０の上から、本発明に係る白金ナノコロイド粒子２が混合された防錆塗料を塗布して白金ナノコロイド混合錆止め層２０を形成することで、白金のナノコロイド層１０から白金ナノコロイド粒子２が拡散離脱するのを抑制すると共に、金属材料１００表面のピンホール等１１０に錆が発生するのを防止することができる。
【００４８】
本実施形態２では、白金ナノコロイド粒子２を用いるため、ナノコロイド層１０（図１参照）は上記実施形態１の白金のナノコロイド層１０とするが、他のナノコロイド粒子２によるナノコロイド層１０が金属材料１００の表面に形成されている場合は、そのナノコロイド層１０が含むナノコロイド粒子２と同一のナノコロイド粒子２を混合させたナノコロイド混合防錆塗料２０を塗布して、ナノコロイド混合錆止め層２０を形成するのが好適である。
（３）ナノコロイド粒子を用いた防錆方法
【００４９】
本発明に係るナノコロイド粒子を用いた防錆方法は、金属材料の表面に存するピンホール等１１０に、ナノコロイド粒子２を分散溶媒中に分散させたナノコロイド粒子溶液を噴霧して、ピンホール等１１０にナノコロイド粒子２を充填させ、ピンホール等１１０から錆が発生することを防止する（図１参照）。
【００５０】
すなわち、本発明に係るナノコロイド粒子を用いた防錆方法は、図１を参照して、
（１）ピンホール等１１０が発生した表面を有する金属材料１００を準備するステップと、
（２）ナノ粒子５の表面が保護層７により被覆された、平均粒径が１ｎｍ〜１００ｎｍ以下のナノコロイド粒子２を分散溶媒中に分散させたナノコロイド粒子溶液を準備するステップと、
（３）ナノコロイド粒子溶液を金属材料１００の表面に噴霧後、当該金属材料１００の表面を乾燥させる、ナノコロイド層１０を形成するステップと、
を含む。
【００５１】
更に、本発明に係るナノコロイド粒子を用いた防錆方法は、図１のように、ナノコロイド層１０上にナノコロイド混合錆止め層２０を形成するのが好適である。すなわち、上記ステップ（１）〜（３）に加えて、
（４）上記ナノコロイド混合防錆塗料を準備するステップと、
（５）ナノコロイド層１０を形成するステップを複数回繰り返してナノコロイド層１０を積層するステップと、
（６）ナノコロイド層１０の上から、上記ナノコロイド混合防錆塗料を塗布してナノコロイド混合錆止め層２０を形成するステップと、
を含むのが好ましい。
【００５２】
ナノコロイド粒子２が混合された防錆塗料を塗布してナノコロイド混合錆止め層２０を形成することで、ナノコロイド層１０からナノコロイド粒子２が拡散離脱するのを抑制することができ、これらナノコロイド層１０及びナノコロイド混合錆止め層２０を保護するため、図１のように外塗り層５１２を金属材料１００の最上部に設けるのが好ましい。また、ナノコロイド混合錆止め層２０と外塗り層５１２間に、その他の塗装層を挿入してもよい。
（３−１）実施形態３
【００５３】
［白金ナノコロイド粒子を用いた防錆方法］
このような本発明に係るナノコロイド粒子２を用いた防錆方法において、ナノコロイド粒子２を白金ナノコロイド粒子２とした防錆方法は、金属材料１００の表面に存するピンホール等１１０に対して、クエン酸ナトリウム水溶液とアスコルビン酸水溶液とを白金ナノ粒子５にそれぞれ加えて得られる白金ナノコロイド粒子２を含む白金ナノコロイド粒子溶液を噴霧して、ピンホール等１１０に白金ナノコロイド粒子２を充填させ、ピンホール等１１０から錆が発生することを防止する。
【００５４】
すなわち、本発明に係る白金ナノコロイド粒子を用いた防錆方法は、図１を参照して、
（１）ピンホール等１１０が発生した表面を有する金属材料１００を準備するステップと、
（２）白金ナノ粒子５に、クエン酸ナトリウム水溶液とアスコルビン酸水溶液とをそれぞれ加えて得られる、平均粒径が４ｎｍ〜１００ｎｍの白金ナノコロイド粒子２を含む白金ナノコロイド粒子溶液を準備するステップと、
（３）白金ナノコロイド粒子溶液を、金属材料１００の表面に噴霧するステップと、
（４）白金ナノコロイド粒子溶液を噴霧した金属材料１００の表面を乾燥させるステップと、を含む。
【００５５】
上記のような、本発明に係る白金ナノコロイド粒子２が充填された防錆金属材料１は、金属材料１００の表面に、白金ナノコロイド粒子溶液をスプレーするだけで容易に得ることができ、低価格で簡単に誰でも施工することができる。
【００５６】
例えば、船体（金属材料；鋼鉄等）の表面に発生しているピンホールを白金ナノコロイド粒子２で埋める施工では、口径が０.２ｍｍ程度の塗装用のスプレーガンで白金ナノコロイド粒子溶液を噴射して、ピンホール等１１０を埋めて錆の侵入を防ぐことができる。
【００５７】
そして、本発明に係る白金ナノコロイド粒子２を用いた防錆方法は、図１のように、
さらに、白金ナノコロイド粒子２が混合された防錆塗料を準備するステップと、
上記噴霧するステップと上記乾燥させるステップとを複数回繰り返して白金のナノコロイド層１０を形成するステップと、
白金のナノコロイド層１０の上から、白金ナノコロイド粒子２が混合された防錆塗料を塗布して白金ナノコロイド混合錆止め層２０を形成するステップと、
を含む。
【００５８】
このように、白金のナノコロイド層１０の上から更に白金ナノコロイド混合錆止め層２０を形成することにより、より効果的にピンホール等１１０から錆が発生することを防止することができる。
（４）実施例
【００５９】
以下、本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、本発明は以下の記載に何ら限定して解釈されるものではない。
【実施例１】
【００６０】
［白金ナノコロイド粒子溶液］
上記ステップ（２）における白金ナノコロイド粒子溶液を、以下のようにして製造した。
【００６１】
（白金ナノコロイド粒子溶液を作る時に使用する材料）    
白金ナノ粒子    ４ｎｍ〜１００ｎｍ程度の粒径        ０.４２g
クエン酸          保護層７として使用                ０.３５g
アスコルビン酸    保護層７として使用                ０.２６g
精製水                                              １，０００g
【００６２】
（工程）白金ナノコロイド粒子溶液の調製
精製水１，０００ g に対して上記材料を加え、約５分間強く撹拌することで、平均粒径が４ｎｍ〜１００ｎｍの白金ナノコロイド状粒子２を含む白金ナノコロイド粒子溶液を得た。なお、平均粒径の測定は溶液を分散・乾固させて行った電界放出型走査電子顕微鏡測定により行われ、１リットルの精製水に白金ナノ粒子５を８０ｇ溶解した白金ナノコロイド粒子溶液は取引市場で販売されており、容易に入手可能である。
【実施例２】
【００６３】
金属材料１００を鉄板１００とし、ナノコロイド粒子２を白金ナノコロイド粒子２として、鉄板１００および白金ナノコロイド粒子２が塗布された鉄板１００の表面を撮影し、図５（ａ）〜図７を得た。
【００６４】
図５（ａ）は、１０μｍスケールにおける鉄板１００の表面写真面図であり、中央付近を左右に走る亀裂は溶接部分である。図５（ａ）の一部に白金ナノコロイド粒子２が白点として散在しているが、ほぼ鉄板１００の素面である。図５（ｂ）は、これを拡大した５００ｎｍスケールの鉄板１００の素の表面写真面図である。また、図７は、鉄板１００の表面の左半分に微小量の白金ナノコロイド粒子溶液を塗布した５μｍスケールの表面写真面図であり、白金ナノコロイド粒子２が白点として撮影されることが分かる。
【００６５】
このような鉄板１００の表面に、微小量の白金ナノコロイド粒子溶液を塗布して、図６（ａ）のような表面写真面図（１μｍスケール）を得た。図６（ａ）において、上記のように白点が白金ナノコロイド粒子２であり、鉄板１００の表面のピンホール等１１０に補足されていると考えられる。なお、鉄板１００の表面に塗布した白金ナノコロイド粒子溶液は非常に希薄であるため、図１のようなナノコロイド層１０は形成されず、鉄板１００の表面に疎らに付着した白金ナノコロイド粒子２が単体で撮像されていると考えられる。
【００６６】
図６（ｂ）は、この白金ナノコロイド粒子２が補足された鉄板１００の１μｍスケールの表面写真面図（図６（ａ））を、５００ｎｍスケールに拡大した表面写真面図である。図６（ｂ）では、白金ナノ粒子５と保護層７からなる白金ナノコロイド粒子２が撮影されている。図６（ｂ）において、右下に表示された１目盛りは５０ｎｍであることから、白金ナノコロイド粒子２が１００ｎｍ以下の粒子状であることが確認できる。
【００６７】
以上、実施形態、実施例を用いて説明したが、本発明に係るナノコロイド充填防錆金属材料、ナノコロイド混合防錆塗料及びナノコロイド粒子を用いた防錆方法は、上記実施形態等に限定されるものではない。
【００６８】
その他、本発明は、その主旨を逸脱しない範囲で当業者の知識に基づき種々の改良、修正、変更を加えた態様で実施できるものである。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明に係るナノコロイド充填防錆金属材料、ナノコロイド混合防錆塗料及びナノコロイド粒子を用いた防錆方法は、鋼鉄をはじめ、錆を発生させ得る広範な種類の金属に利用することができる。
【符号の説明】
【００７０】
１：ナノコロイド充填防錆金属材料
２：ナノコロイド粒子（金属ナノコロイド粒子、白金ナノコロイド粒子）
５：ナノ粒子（金属ナノ粒子、白金ナノ粒子）
７：保護層（クエン酸、アスコルビン酸）
１０： ナノコロイド層（白金のナノコロイド層）
２０： ナノコロイド混合錆止め層（白金ナノコロイド混合錆止め層）
１００：金属材料
１１０：ピンホール等（ピンホール及び／又は隙間）
５１０：錆止め層
５１２：外塗り層
【図１】
2020147840.tif 000003
【図２】
2020147840.tif 000004
【図３】
2020147840.tif 000005
【図４】
2020147840.tif 000006
【図５（ａ）】
2020147840.tif 000007
【図５（ｂ）】
2020147840.tif 000008
【図６（ａ）】
2020147840.tif 000009
【図６（ｂ）】
2020147840.tif 000010
【図７】
2020147840.tif 000011