(57)【要約】【課題】金属微粒子インクに対する洗浄効果を有する洗浄液を提供する。【解決手段】有機溶剤と、水と、酸とを含み、酸の２５℃水溶液における第一酸解離定数（ｐＫa1）が４以上である液体塗布装置用洗浄液。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機溶剤と、水と、酸とを含み、
前記酸の２５℃水溶液における第一酸解離定数（ｐＫa1）が４以上であることを特徴とする液体塗布装置用洗浄液。
【請求項２】
前記酸は、酸無水物が結晶化しない酸であることを特徴とする請求項１に記載の液体塗布装置用洗浄液。
【請求項３】
前記酸は、酢酸であることを特徴とする請求項１または２に記載の液体塗布装置用洗浄液。
【請求項４】
前記酸の含有量は、洗浄液全量を１００質量％としたとき０．５質量％以上４０質量％以下であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載の液体塗布装置用洗浄液。
【請求項５】
前記有機溶剤は、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリコールエーテルなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか一項に記載の液体塗布装置用洗浄液。
【請求項６】
前記有機溶剤の含有量は、洗浄液全量を１００質量％としたとき３質量％以上８０質量％以下であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか一項に記載の液体塗布装置用洗浄液。
【請求項７】
さらに界面活性剤を含み、前記界面活性剤はノニオン性の界面活性剤であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれか一項に記載の液体塗布装置用洗浄液。
【請求項８】
前記液体塗布装置は、金属微粒子を溶媒中に分散させた金属微粒子インクを吐出して塗布する装置であることを特徴とする請求項１乃至７のいずれか一項に記載の液体塗布装置用洗浄液。
【請求項９】
前記金属微粒子の金属はニッケルであることを特徴とする請求項８に記載の液体塗布装置用洗浄液。
【請求項１０】
前記液体塗布装置は、前記金属微粒子インクを吐出するインクジェットヘッドを有することを特徴とする請求項８または９に記載の液体塗布装置用洗浄液。
【請求項１１】
前記液体塗布装置は、金属粉末を用いた３次元造形方法で使用される装置であることを特徴とする請求項８乃至１０のいずれか一項に記載の液体塗布装置用洗浄液。
【請求項１２】
前記３次元造形方法は、金属粉末層を形成する工程と、前記金属粉末層に、造形対象物のスライスデータに基づいて前記金属微粒子インクを吐出する工程と、を含むことを特徴とする請求項１１に記載の液体塗布装置用洗浄液。
【請求項１３】
請求項１乃至１２のいずれか一項に記載の洗浄液を、インク流入口からプリントヘッド内に流入させ、インク流出口から前記プリントヘッド外に流出させる工程を含むことを特徴とする液体塗布装置の洗浄方法。
【請求項１４】
更に、前記プリントヘッド内に流入させた洗浄液をパージさせる工程を含むことを特徴とする請求項１３に記載の液体塗布装置の洗浄方法。
【請求項１５】
更に、前記パージさせた洗浄液を拭き取る工程を含むことを特徴とする請求項１４に記載の液体塗布装置の洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体塗布装置用洗浄液および液体塗布装置の洗浄方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子機器の小型化や薄型化に伴い、金属材料の微細配置技術や薄膜形成技術が検討されている。例えば、微細且つ緻密な電子機器の製造において、プリンテッドエレクトロニクス製造技術の開発が進んでいる（特許文献１）。プリンテッドエレクトロニクス製造技術では、平均粒子径が５００ｎｍ以下である金属微粒子を溶媒中に分散させた金属微粒子インクを調製し、インクジェット印刷法やスクリーン印刷法で微細なパターン形状に塗布形成する。
金属微粒子は、バルク金属とは異なり、粒子サイズが小さいためファインパターンへの対応に最適である。また、粒子サイズが小さくなると融点が下がるなどの特性を示すことから、バルク金属の融点温度未満の低温での処理も期待され、様々な工業材料への利用が有望視されている。特許文献２では、インクジェット印刷法に適用する銅微粒子インキが開示されている。金属微粒子の平均分散粒径が５００ｎｍを超えるとインクジェットヘッドノズルの目詰まり等が発生するため、安定して印刷するためには平均分散粒子径３００ｎｍ以下が望ましいとされている。しかし、実際は微粒子化が進むことで表面エネルギーが増加して金属微粒子が凝集し易くなる、という技術課題がある。そこで金属微粒子の分散安定性を改善するために、カルボン酸と、アルキルアミンと、特定のアミン価又は酸価を有する高分子分散剤とを組み合わせた微粒子分散体も提案されている。
このように金属微粒子インクの分散安定性を向上させても、液体塗布装置内で凝集し塗布ができないことが発生する。特にインクジェットヘッドを用いた場合においては、ノズル付近では水分の蒸発が起こりやすくノズル付近で金属微粒子の分散安定性は失われやすく固着し易くなる。この凝集粒子の目詰まりによる吐出エラー（不吐）を引き起こし、印刷物に印字抜けが発生し所望の機能を発現しないことがある。そのため液体塗布装置から金属微粒子インクを安定的に吐出させるには、定期的あるいは随時、金属微粒子インクの流路に洗浄処理を行うことが好ましい。
特許文献３には、水性顔料インキを使用するインクジェットヘッドの洗浄液が示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１５−２０５４８５号公報
【特許文献２】特開２００８−１３４６６号公報
【特許文献３】特開２０１５−９６５８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献３の洗浄液では、金属微粒子インクを使用した場合、インクジェットヘッドを洗浄することは困難であった。
本発明は、金属微粒子インクに対する洗浄効果を有する洗浄液および洗浄方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の液体塗布装置用洗浄液は、
有機溶剤と、水と、酸とを含み、
前記酸の２５℃水溶液における第一酸解離定数（ｐＫa1）が４以上であることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、金属微粒子インクを用いた液体塗布装置を洗浄することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】液体塗布装置の一例を示す概略図である。
【図２】インクジェットヘッドの一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、好適な実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。
本発明者らが液体塗布装置における金属微粒子インクの洗浄についての検討を行ったところ本発明の構成に至ったのである。本発明の構成は、有機溶剤と、水と、酸とを含み、前記酸の２５℃水溶液における第一酸解離定数（ｐＫa1）（以下、単に「酸解離定数」または「ｐＫa1」と称する場合がある。）が４以上である液体塗布装置用洗浄液である。係る構成によって本発明の効果が得られるメカニズムは以下のように考えられる。
【０００９】
≪金属微粒子インク≫
まずは、洗浄対象である液体塗布装置で用いる金属微粒子インクの概略について説明する。金属微粒子インクは、ナノオーダーの径を有する金属ナノ粒子が分散した金属微粒子分散液を用いたインクである。
【００１０】
金属微粒子は、特に限定されるものではないが、銅微粒子、金微粒子、銀微粒子、ニッケル微粒子、スズ微粒子などが挙げられるる。金属ナノ粒子の粒子径は、一例として、１ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。
【００１１】
分散媒として、水及び水溶性有機溶剤があげられる。水は脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。また水溶性有機溶剤としては、従来、一般的に用いられているものを何れも用いることができる。例えば、アルコール類、グリコール類、アルキレングリコール類、ポリエチレングリコール類、含窒素化合物類、含硫黄化合物類などが挙げられる。
【００１２】
分散剤としては、脂肪酸、アルキルスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルアミン、アルキルトリメチル、アルキルカルボキシベタイン及びこれらの塩、などのイオン性界面活性剤、ポリエチレンアルキルエーテル、ポリエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、などの非イオン性界面活性剤、ポリカルボン酸、ポリスチレンスルホン酸、ポリアクリル酸、ポリウレタン系高分子、ポリアルキレンポリアミン、ポリエチレンイミン、カルボキシメチルセルロースなどの水溶性高分子、およびこれらの塩、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、スチレン、スチレンスルホン酸、オレフィン、から選択される１種以上のモノマーを含む重合物などが挙げられる。
【００１３】
金属微粒子インクの一例を以下に示す。金属微粒子は粒径が小さいため微粒子間の凝集力が大きい。そのため上記の成分を含み、金属微粒子が分散剤を介して、溶媒になじみ、分散剤の反発力で金属微粒子同士が凝集しないように分散している。
金属微粒子インク：ニッケル微粒子インク
ニッケル微粒子：中心粒子径１００ｎｍ、４質量％
分散媒：水
分散剤：オレイン酸アンモニウム２質量％、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５質量％
【００１４】
このような金属微粒子インクは、塗布装置を用いて基板などに塗布される。塗布装置として、例えば、インクジェット印刷装置、スクリーン印刷装置、グラビア印刷装置、グラビアオフセット印刷装置、フレキソ印刷装置などの印刷装置が挙げられる。これら塗布装置においては、流路に金属微粒子インクが凝集し詰まりが発生することがあり、それを洗浄する必要がある。洗浄対象物の金属微粒子は分散剤で溶媒中に分散しているが、塗布装置のインク塗布部が大気中に開放系であるので、溶媒の蒸発がおこり金属微粒子インク中のバランスが壊れる。その結果、金属微粒子表面の分散剤が脱離し金属微粒子表面が酸化し凝集、沈殿してしまうためである。例えばインクジェットヘッド（数十〜数百μｍのノズル径）が詰まるおそれがある。そこで本発明者は、鋭意研究により、金属微粒子インクに対する洗浄効果を得ることができる洗浄液および洗浄方法を見出した。以下、実施形態に係る洗浄液および洗浄方法について説明する。
【００１５】
≪洗浄液≫
以下、本実施形態の洗浄液を構成する各成分について、それぞれ説明する。
【００１６】
＜酸＞
酸の効果について説明する。酸（Ｈ+）は酸化した金属微粒子（ＭＯ）に対して下記式（１）に従って、ＭＯに対して溶解速度を向上させることができる。
ＭＯ＋２ｎＨ+→Ｍn+＋ｎＨ2Ｏ      （１）
【００１７】
この反応についてはすべての酸について、同様の作用をすることが考えられる。しかし、例えばインクジェットヘッドを有する塗布装置においてインクが接液する箇所の材料に金属が使用されている。強い酸では、上記式（１）の反応により塗布装置のインクが接液する箇所で錆の発生や金属の溶出等が起こり、プリントヘッドにダメージを与え、塗布に不具合が起こることが分かった。さらに本発明者らが検討を行ったところ、酸の強度である酸解離定数（２５℃水溶液における第一酸解離定数ｐＫa1）が４以上、好ましくは４．５以上であることが洗浄効果を得、かつプリントヘッドを保全して塗布装置への不具合を抑制することが分かった。酸化した金属微粒子は、塗布装置のインクが接液する箇所の金属材料に対して十分に小さいので（数ミクロン程度）、酸解離定数が４以上であれば、溶解には十分であるためである。
【００１８】
酸としては、酸解離定数が４以上であれば特に限定されないが、例えば、リン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、安息香酸などが挙げられる。これらのうちでも、酸無水物が結晶化しない酸は、塗布装置内に残留しても、流路を塞いでインク流量を変化させることがなく、好ましい。特に好ましくは、炭酸、酢酸である。
【００１９】
酸の含有量は、特に限定されないが、洗浄液全量を１００質量％としたとき、好ましくは０．５質量％以上４０質量％以下、より好ましくは１質量％以上３５質量％以下である。酸の含有量がこの範囲内であれば、洗浄効果と、プリントヘッド保全効果を十分に得ることができる。
【００２０】
＜有機溶剤＞
また、本実施形態に係る洗浄液は、有機溶剤を含むことから、洗浄液の液粘性の効果により洗浄効果が増す。また酸に溶媒和することにより酸の緩衝効果を示し、塗布装置の接液する箇所の材料に対しての反応が抑制することができる。また洗浄中に洗浄液の成分である水が蒸発してしまうと酸のかい離が抑制され期待された洗浄機能を発揮しないため、蒸発抑制のためにも有機溶剤は必要になる。
【００２１】
有機溶剤については、従来、一般的に用いられているものを何れも用いることができる。例えば、アルコール類、グリコール類、アルキレングリコール類、ポリエチレングリコール類、含窒素化合物類、含硫黄化合物類などが挙げられる。また有機溶剤がグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリコールエーテルなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。これらの有機溶剤は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。有機溶剤は水溶性であることが好ましく、水に対する２０℃における溶解度が２００ｇ／Ｌ以上である有機溶剤がより好ましい。
【００２２】
有機溶剤の含有量は、洗浄液全量を１００質量％としたとき、好ましくは３質量％以上８０質量％以下、より好ましくは４質量％以上５０質量％以下である。有機溶剤の含有量が３質量％以上であれば蒸発抑制の効果を十分に得ることができる。また、有機溶剤の含有量が８０質量％以下であれば、酸のかい離が十分であり、十分な洗浄効果を得ることができる。
【００２３】
＜水＞
また、本実施形態に係る洗浄液は、水を含むことから、金属微粒子の溶解性を向上させることができる。水は脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。水の含有量は、洗浄液全量を１００質量％としたとき、好ましくは５質量％以上９５質量％以下、より好ましくは５０質量％以上９２質量％以下である。水の含有量がこの範囲内であれば、酸のかい離が十分であり、十分な洗浄効果を得ることができる。
【００２４】
＜界面活性剤＞
本実施形態の洗浄液は、界面活性剤を含有することが好ましい。界面活性剤としては従来公知のものを何れも用いることができるが、酸が安定的にかい離することで洗浄効果を発揮するため、中でもノニオン性界面活性剤を含有することが好ましい。ノニオン性界面活性剤の中でもポリオキシエチレンアルキルエーテル、アセチレングリコール等のエチレンオキサイド付加物がより好ましい。例えば、アセチレノール（川研ファインケミカル製）やサーフィノール（エアプロダクツ製）Ｄｙｎｏｌ  ６０４、６０７、８００、８１０（以上、エアプロダクツ製）などが挙げられる。
【００２５】
界面活性剤の含有量は、洗浄液全量を１００質量％としたとき、好ましくは０．１質量％以上５質量％以下、より好ましくは０．２質量％以上１質量％以下である。界面活性剤の含有量がこの範囲内であれば、酸が十分に安定的にかい離し、十分な洗浄効果を得ることができる。
【００２６】
＜添加剤＞
本実施形態の洗浄液は、必要に応じて、上記以外の界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、及びキレート化剤などの種々の添加剤を含有してもよい。ただし、酸化剤は含有しないほうが好ましい。
【００２７】
≪液体塗布装置≫
以下、図１及び図２を用いて、洗浄対象である液体塗布装置について具体的に説明する。図１は、液体塗布装置の一例を示す概略図である。図２は、インクジェットヘッドの一例を示す概略図である。ここで、図２に示すＸ軸、Ｙ軸、及びＺ軸は、互いに直交する。
【００２８】
図１の液体塗布装置は、プリントヘッドとしてインクジェットヘッドを備え、金属微粒子インクを吐出して塗布する装置であり、金属粉末を用いた３次元造形方法で使用されるインクジェット記録装置である。金属粉末を用いた３次元造形方法は、好ましくは、少なくとも工程（１）と工程（２）を有し、更に工程（３）、工程（４）を有してもよい。
【００２９】
工程（１）：金属粉末層を形成する工程
工程（２）：予め取得された造形対象物のスライスデータに基づいて、金属粉末層の所望の領域（造形領域）に金属微粒子インクを吐出する工程
工程（３）：インクに含まれる金属微粒子が焼結或いは溶融する温度まで、金属粉末層を加熱し、造形領域の金属粉末を金属微粒子によって固定し、一体化する工程
工程（４）：造形領域外の金属粉末を除去する工程
【００３０】
本明細書では、複数の金属粉末粒子の集合体を「金属粉末」と称し、複数の金属粉末粒子を層状（シート状）に成形したものを「金属粉末層」と称し、複数の金属粉末層を積層したものを「積層体」と称する。また、「造形領域」とは、造形対象物の断面に対応する領域（つまり、金属粉末層のうち金属粉末粒子を固めて造形物として取り出すべき部分）をさす。尚、造形領域外の領域（最終的に金属粉末が除去されるべき部分）は「非造形領域」と呼ぶ。
【００３１】
上記の工程（１）乃至（４）を行うことにより、金属粉末層１層分の厚みを有するシート状（又は板状）の造形物を形成することができ、上記工程（１）乃至（４）を繰り返すことによって、１層ずつ積層して３次元造形物を得ることができる。また、工程（１）乃至（３）を繰り返した後に工程（４）を行うことにより、ハングオーバーを有する３次元造形物を得ることもできる。さらに、工程（１）と（２）とを複数回繰り返して積層体を形成した後、工程（３）と（４）とを行うことで、繰り返しにより積層された金属粉末層ごと一括に加熱する１回の加熱工程でハングオーバーを有する３次元造形物を形成することができる。
【００３２】
図１の液体塗布装置は、造形ステージ１、制御部１１、造形部１２、加熱部１３、スキージ１４、回収部１５、インクジェットヘッド２０を備え、金属粉末層Ａが積層された積層体を形成するものである。
【００３３】
制御部１１は、造形部１２、加熱部１３、スキージ１４、インクジェットヘッド２０等の装置全体の各種制御を司る。
【００３４】
造形ステージ１上には、金属粉末層Ａが形成される。金属粉末層Ａは、造形ステージ１又は作製中の造形物の表面に金属粉末を供給し、スキージ１４によって平坦化することにより形成される。スキージ１４によって除去された金属粉末は、回収部１５で回収される。金属粉末層Ａを構成する個々の金属粉末粒子は固定されていないが、金属粉末粒子間に作用する付着力により金属粉末層Ａの形態は保持される。
【００３５】
造形ステージ１の上方にはインクジェットヘッド２０が配置されている。インクジェットヘッド２０は、造形対象物のスライスデータに基づき、金属粉末層Ａのうちの造形領域に、金属微粒子インクを付与する。図２（ａ）に示すように、インクジェットヘッド２０には、ノズル５２と、インク流入口５３と、インク流出口５４とが形成されている。金属微粒子インクは、インク流入口５３を通ってインクジェットヘッド２０へ流入し、インク流出口５４を通ってインクジェットヘッド２０から流出する。ノズル５２は、吐出面５１において開口しており、金属微粒子インクを金属粉末層へ向かって吐出する。インクジェット方式は、発熱素子を用いた方式、ピエゾ素子を用いた方式、静電素子を用いた方式、ＭＥＭＳ素子を用いた方式等を採用することができる。
【００３６】
金属微粒子インクが付与された一又は複数の金属粉末層Ａは、加熱部１３により加熱される。インクに含まれる金属微粒子が焼結或いは溶融する温度まで金属粉末層を加熱することで、金属微粒子を介して、造形領域内の金属粉末粒子同士を固定する。加熱する温度は、金属微粒子が焼結或いは溶融する温度以上で、金属粉末が溶融或いは焼結する温度以下の温度であることが好ましい。
【００３７】
造形物は、積層体から造形領域外の金属粉末を除去することにより、得ることができる。積層体から不要な金属粉末を除去する方法としては、公知の方法を含め、いかなる方法を用いてもよい。例えば、洗浄、エア吹付、吸引、加振などが挙げられる。
【００３８】
操作部１０は、積層体が造形中か造形終了か等、オーダー毎の造形状況の確認や、金属粉末残量やインク残量等、装置状態の確認を行うために操作者が操作／確認するためのユニットである。
【００３９】
≪洗浄方法≫
本実施形態の液体塗布装置の洗浄方法は、上記本実施形態の洗浄液を、インク流入口から、液体塗布装置が有するプリントヘッド内に流入させ、インク流出口からプリントヘッド外に流出させる工程を含む。本実施形態の洗浄方法は、更に、プリントヘッド内に流入させた洗浄液をパージさせる工程と、パージさせた洗浄液を拭き取る工程を含んでもよい。本実施形態に係る洗浄方法の一例を、図２（ａ）に示すインクジェットヘッドの洗浄を例にとり、具体的に説明する。
【００４０】
＜供給工程＞
供給工程は、洗浄液をインク流入口５３より流入させ、インク流出口５４より流出させる工程である。気泡がかまないようにすれば洗浄液の流入に関しては自動圧入装置やシリンジ等を使用してもよい。
【００４１】
＜パージ工程＞
パージ工程では、パージ動作が行われる。パージ動作では、インクジェットヘッド２０がパージ処理を行う。これにより、洗浄液が、吐出面５１（より具体的にはノズル５２の開口）から強制的に排出される。
【００４２】
＜拭き取り工程＞
パージ工程の後に、拭き取り工程が行われる。拭き取り工程では、図２（ｂ）に示す様に、吐出面５１（より具体的にはノズル５２の開口）に付着している洗浄液５６を除去する工程である。ノズル５２を傷つけないのであれば、人力による布による拭き取りやブレードによる拭き取りでもよい。
【実施例】
【００４３】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。尚、以下の実施例の記載において、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【００４４】
≪成分≫
実施例で用いた成分は以下の通りである。尚、ｐＫa1は２５℃水溶液における第一酸解離定数である。
＜酸＞
【００４５】
【表１】
2020193236.tif 000002
【００４６】
＜水溶性有機溶剤＞
Ｇｌｙ：グリセリン
ＥＧ：エチレングリコール
ＤＥＧ：ジエチレングリコール
ＰＥＧ１０００：ポリエチレングリコール１０００
＜界面活性剤＞
ＳＡ４６５：サーフィノール４６５（日信化学工業製）
ＡＥ１００：アセチレノールＥ１００（川研ファインケミカル製）
【００４７】
≪実施例１乃至７、比較例１乃至４≫
表２に記載の含有量（何れも単位は質量％）となるように各材料を混合し、十分撹拌して分散し、ガラスフィルター「ＡＰ２０」（ＭＩＬＬＩＰＯＲＥ製）でろ過することで、各洗浄液を調製した。各洗浄液を用いて、不吐ノズル数（洗浄の効果）と、吐出量（ヘッド保全の効果）について、以下の方法で評価した。評価結果を表２に示す。
【００４８】
＜装置＞
図２で示した例の一つであるピエゾインクジェットヘッド「ＫＪ４」（京セラ製；ノズル密度６００ｄｐｉ）を搭載した、図１に記載のインクジェット記録装置を用いた。
【００４９】
＜不吐ノズル数の測定方法＞
ＸＹステージ上の光沢紙「ＧＬ１０１」（キヤノン製）に、１０００ノズル吐出させ、顕微鏡を用いてドットをカウントし、不吐ノズル数を求めた。
【００５０】
＜吐出量の測定方法＞
１０００ノズル×２５００発吐出させた後、上記で測定した不吐ノズル数を差し引いた吐出ノズル数で平均した平均吐出量を求めた。
【００５１】
＜評価方法＞
（１）金属微粒子インクをヘッドに注入し、不吐ノズル数、吐出量を測定する。不吐ノズル数は０、吐出量は１５．５ｐｌであった。
（２）３日放置する。
（３）不吐ノズル数、吐出量を測定する。不吐ノズル数は９００、吐出量は１３ｐｌであった。
（４）洗浄液を用いて洗浄を行う。具体的には、金属微粒子インクから洗浄液に置換して１時間放置した後に、５ｍｌ／ｓの速さで、洗浄液２００ｍｌをインク流入口５３から流入させ、インク流出口５４から流出させて、洗浄する。
（５）置換液（Ｇｌｙ：２０ｗｔ％、水：７９．５ｗｔ％、ＡＥ１００：０．５ｗｔ％）で置換する。
（６）金属微粒子インクに置換し、不吐ノズル数、吐出量を測定し、以下の基準で評価する。
【００５２】
［不吐ノズル数（洗浄の効果）］
Ａ：全ノズル数に対する不吐ノズル数の割合が２％未満。
Ｂ：全ノズル数に対する不吐ノズル数の割合が２％以上。
【００５３】
［吐出量（ヘッド保全の効果）］
下記の評価基準において、Ａ及びＢが好ましいレベルとし、Ｃは許容できないレベルとした。
Ａ：平均吐出量が１４ｐｌを超えて１６ｐｌ以下。
Ｂ：平均吐出量が１３ｐｌを超えて１４ｐｌ以下。
Ｃ：平均吐出量が１３ｐｌ以下。
【００５４】
【表２】
2020193236.tif 000003
【符号の説明】
【００５５】
１：造形ステージ、１１：制御部、１２：造形部、１３：加熱部、１４：スキージ、１５：回収部、２０：インクジェットヘッド、Ａ：金属粉末層、５１：吐出面、５２：ノズル、５３：インク流入口、５４：インク流出口、５６：洗浄液
【図１】
2020193236.tif 000004
【図２】
2020193236.tif 000005