(57)【要約】【課題】適度なポットライフを有し、かつ、機械物性に優れる硬化物を得ることができる２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物を提供すること。【解決手段】ポリイソシアネート成分と活性水素基含有成分と吸水性フィラーとを含有する２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物において、活性水素基含有成分に活性水素化合物と潜在性活性水素化合物とを含有させ、Ａ液にポリイソシアネート成分および潜在性活性水素化合物を含有させ、Ｂ液に活性水素化合物および吸水性フィラーを含有させ、活性水素基含有成分中の活性水素基に対するポリイソシアネート成分中のイソシアネート基の当量比を０．８〜１．２とし、活性水素基含有成分中の活性水素基の総モルに対する潜在性活性水素化合物と水との反応により生じる活性水素基の割合を３５〜６５モル％とし、吸水性フィラーの含有割合を２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物の総量１００質量部に対して５〜３７．５質量部とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ液およびＢ液を備える２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物であって、
イソシアネート基を含むポリイソシアネート成分と、活性水素基を含む活性水素基含有成分と、吸水性フィラーとを含有し、
前記活性水素基含有成分は、遊離の活性水素基を有する活性水素化合物と、水と反応することによって活性水素基を生じさせる潜在性活性水素化合物とを含有し、
前記Ａ液が、前記ポリイソシアネート成分および前記潜在性活性水素化合物を含有し、
前記Ｂ液が、前記活性水素化合物および前記吸水性フィラーを含有し、
前記活性水素基含有成分中の活性水素基に対する、前記ポリイソシアネート成分中のイソシアネート基の当量比（イソシアネート基／活性水素基）が、０．８以上１．２以下であり、
前記活性水素基含有成分中の活性水素基の総モルに対して、前記潜在性活性水素化合物と水との反応により生じる活性水素基の割合が、３５モル％以上６５モル％以下であり、
前記吸水性フィラーの含有割合が、前記２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物の総量１００質量部に対して、５質量部以上３７．５質量部以下である
ことを特徴とする、２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物。
【請求項２】
前記ポリイソシアネート成分は、平均イソシアネート基数が２のイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーと、平均イソシアネート基数が３以上のポリイソシアネート誘導体とを含有し、
前記イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー中のイソシアネート基と、前記ポリイソシアネート誘導体中のイソシアネート基との総モルに対して、前記イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー中のイソシアネート基の割合が、３５モル％以上６５モル％以下であり、
前記活性水素基含有成分は、芳香族ジアミン化合物と、モノオール化合物と、ジオール化合物とを含有し、
前記芳香族ジアミン化合物中の活性水素基と、前記モノオール化合物中の活性水素基と、前記ジオール化合物中の活性水素基との総モルに対して、前記芳香族ジアミン化合物中の活性水素基の割合が、５０モル％以上９０モル％以下であり、
前記モノオール化合物中の活性水素基と、前記ジオール化合物中の活性水素基との総モルに対して、前記モノオール化合物中の活性水素基の割合が、１０モル％以上７５モル％以下である
ことを特徴とする、請求項１に記載の２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物。
【請求項３】
前記ジオール化合物は、分子末端にエチレンオキサイドが付加したポリオキシプロピレングリコールを含有し、
前記モノオール化合物は、片末端封止ポリオキシプロピレングリコールを含有する
ことを特徴とする、請求項２に記載の２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物に関し、詳しくは、床材および床面舗装などに用いられる防水材を形成するための２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、各種施設の床面や廊下面、ベランダ、駐車場、屋上屋根などの防水舗装においては、ポリウレタン樹脂組成物などからなる防水材が用いられている。
【０００３】
そのようなポリウレタン樹脂組成物としては、例えば、脂肪族および／または脂環式のポリイソシアネートにポリオキシアルキレンポリオールおよび低分子ポリオールを反応させて得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（Ａ）と、脂肪族および／または脂環式のポリイソシアネートにＮ−ヒドロキシアルキルオキサゾリジンを反応させて得られるウレタンポリオキサゾリジン化合物（Ｂ）とを含有する成分（Ｉ）、および、水を含有する成分（ＩＩ）とを含む２成分型ウレタン樹脂組成物が、提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００４】
このような２成分型ウレタン樹脂組成物では、成分（Ｉ）と成分（ＩＩ）との混合により、成分（Ｉ）中のウレタンポリオキサゾリジン化合物（Ｂ）のオキサゾリジン環が、成分（ＩＩ）中の水と反応して開環し、水酸基およびアミノ基を生成させる。そして、それら水酸基およびアミノ基が、成分（Ｉ）のイソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（Ａ）のイソシアネート基と反応し、ポリウレタン樹脂硬化物を生成する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−２２２７９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記の２成分型ウレタン樹脂組成物は、成分（Ｉ）と成分（ＩＩ）との混合時に、オキサゾリジン環と水とが急速に反応するため、ポットライフが短く、施工時の作業性が十分ではない。
【０００７】
また、上記の２成分型ウレタン樹脂組成物では、十分なソフトセグメントが形成されないため、ポリウレタン樹脂硬化物の機械物性（とりわけ、破断伸び）が十分ではない場合がある。
【０００８】
そのため、２成分型ウレタン樹脂組成物には、適度なポットライフと、硬化物の機械物性（とりわけ、破断伸び）との両立が、要求されている。
【０００９】
本発明は、適度なポットライフを有し、かつ、機械物性に優れる硬化物を得ることができる２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物である。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明［１］は、Ａ液およびＢ液を備える２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物であって、イソシアネート基を含むポリイソシアネート成分と、活性水素基を含む活性水素基含有成分と、吸水性フィラーとを含有し、前記活性水素基含有成分は、遊離の活性水素基を有する活性水素化合物と、水と反応することによって活性水素基を生じさせる潜在性活性水素化合物とを含有し、前記Ａ液が、前記ポリイソシアネート成分および前記潜在性活性水素化合物を含有し、前記Ｂ液が、前記活性水素化合物および前記吸水性フィラーを含有し、前記活性水素基含有成分中の活性水素基に対する、前記ポリイソシアネート成分中のイソシアネート基の当量比（イソシアネート基／活性水素基）が、０．８以上１．２以下であり、前記活性水素基含有成分中の活性水素基の総モルに対して、前記潜在性活性水素化合物と水との反応により生じる活性水素基の割合が、３５モル％以上６５モル％以下であり、前記吸水性フィラーの含有割合が、前記２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物の総量１００質量部に対して、５質量部以上３７．５質量部以下である、２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物を含んでいる。
【００１１】
本発明［２］は、前記ポリイソシアネート成分は、平均イソシアネート基数が２のイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーと、平均イソシアネート基数が３以上のポリイソシアネート誘導体とを含有し、前記イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー中のイソシアネート基と、前記ポリイソシアネート誘導体中のイソシアネート基との総モルに対して、前記イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー中のイソシアネート基の割合が、３５モル％以上６５モル％以下であり、前記活性水素基含有成分は、芳香族ジアミン化合物と、モノオール化合物と、ジオール化合物とを含有し、前記芳香族ジアミン化合物中の活性水素基と、前記モノオール化合物中の活性水素基と、前記ジオール化合物中の活性水素基との総モルに対して、前記芳香族ジアミン化合物中の活性水素基の割合が、５０モル％以上９０モル％以下であり、前記モノオール化合物中の活性水素基と、前記ジオール化合物中の活性水素基との総モルに対して、前記モノオール化合物中の活性水素基の割合が、１０モル％以上７５モル％以下である、上記［１］に記載の２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物を含んでいる。
【００１２】
本発明［３］は、前記ジオール化合物は、分子末端にエチレンオキサイドが付加したポリオキシプロピレングリコールを含有し、前記モノオール化合物は、片末端封止ポリオキシプロピレングリコールを含有することを特徴とする、上記［２］に記載の２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物を含んでいる。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物は、イソシアネート基を含むポリイソシアネート成分と、活性水素基を含む活性水素基含有成分と、吸水性フィラーとを、所定の割合で含有し、また、活性水素基含有成分は、遊離の活性水素基を有する活性水素化合物と、水と反応することによって活性水素基を生じさせる潜在性活性水素化合物とを、所定の割合で含有する。さらに、２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物は、ポリイソシアネート成分および潜在性活性水素化合物を含有するＡ液と、活性水素化合物および前記吸水性フィラーを含有するＢ液とを備えている。
【００１４】
このような２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物において、Ａ液とＢ液とを混合すると、ポリイソシアネート成分と活性水素基含有成分とが反応する。より具体的には、活性水素基含有成分の一部（潜在性活性水素化合物）の活性水素基が潜在性であるため、混合当初は、活性水素基含有成分の残部（活性水素化合物）の活性水素基と、ポリイソシアネート成分のイソシアネート基とが反応する。その後、潜在性活性水素化合物と水との反応が進行し、生じた活性水素基とイソシアネート基とが、徐々に反応する。つまり、混合物中では、活性水素基の一部が潜在性であることによって、イソシアネート基が活性水素基に対して過剰となっており、鎖伸長反応（高分子化）の速度は、遅くなっている。
【００１５】
さらに、Ａ液およびＢ液の混合物中の水分が、吸水性フィラーによって吸収されるため、潜在性活性水素化合物と水との反応（活性水素基の遊離化）は遅延し、ポリイソシアネート成分と潜在性活性水素化合物との反応は、適度に進行する。
【００１６】
そのため、このような２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物によれば、適度なポットライフを得ることができ、かつ、機械物性に優れる硬化物を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物は、別々に用意されたＡ液およびＢ液を備える２液キットの樹脂組成物である。
【００１８】
Ａ液およびＢ液は、ポリウレタン樹脂硬化物（以下、単に硬化物と称する。）を形成するための２液キットであり、使用時に配合（混合）され、硬化することにより、硬化物を生じさせる。
【００１９】
具体的には、Ａ液は、ポリイソシアネート成分を含有しており、２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物の主剤として用いられる。また、Ａ液は、詳しくは後述するように、活性水素基含有成分の一部（具体的には、潜在性活性水素化合物（後述））を含有している。
【００２０】
また、Ｂ液は、活性水素基含有成分の残部（具体的には、非潜在性の活性水素化合物（後述））を含有しており、２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物の硬化剤として用いられる。また、Ｂ液は、詳しくは後述するように、吸水性フィラー（後述）を含有している。
【００２１】
より具体的には、２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物は、ポリイソシアネート成分と、活性水素基含有成分とを含有している。
【００２２】
ポリイソシアネート成分は、遊離（フリー）のイソシアネート基を含有する成分である。
【００２３】
ポリイソシアネート成分としては、例えば、ポリイソシアネート単量体、ポリイソシアネート誘導体、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーなどが挙げられる。
【００２４】
ポリイソシアネート単量体としては、例えば、芳香族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネートなどが挙げられる。
【００２５】
芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート（２，４−または２，６−トリレンジイソシアネートもしくはその混合物）（ＴＤＩ）、フェニレンジイソシアネート（ｍ−、ｐ−フェニレンジイソシアネートもしくはその混合物）、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシネート（４，４’−、２，４’−または２，２’−ジフェニルメタンジイソシネートもしくはその混合物）（ＭＤＩ）、４，４’−トルイジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートなどが挙げられる。
【００２６】
芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、キシリレンジイソシアネート（１，３−または１，４−キシリレンジイソシアネートもしくはその混合物）（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（１，３−または１，４−テトラメチルキシリレンジイソシアネートもしくはその混合物）（ＴＭＸＤＩ）、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼンなどの芳香脂肪族ジイソシアネートなどが挙げられる。
【００２７】
脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、ブチレンジイソシアネート（テトラメチレンジイソシアネート、１，２−ブチレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート）、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，４，４−または２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアネートメチルカプロエートなどの脂肪族ジイソシアネートなどが挙げられる。
【００２８】
また、脂肪族ポリイソシアネートには、脂環族ポリイソシアネートが含まれる。脂環族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，３−シクロペンテンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート（１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート）、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（イソホロジイソシアネート）（ＩＰＤＩ）、メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（４，４’−、２，４’−または２，２’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート、これらのＴｒａｎｓ，Ｔｒａｎｓ−体、Ｔｒａｎｓ，Ｃｉｓ−体、Ｃｉｓ，Ｃｉｓ−体、もしくはその混合物））（Ｈ１２ＭＤＩ）、メチルシクロヘキサンジイソシアネート（メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート）、ノルボルナンジイソシアネート（各種異性体もしくはその混合物）（ＮＢＤＩ）、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（１，３−または１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンもしくはその混合物）（Ｈ６ＸＤＩ）などの脂環族ジイソシアネートが挙げられる。
【００２９】
これらポリイソシアネート単量体は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００３０】
ポリイソシアネート誘導体としては、例えば、上記したポリイソシアネート単量体の多量体（例えば、２量体、３量体（例えば、イソシアヌレート変性体、イミノオキサジアジンジオン変性体）、５量体、７量体など）、アロファネート変性体（例えば、上記したポリイソシアネート単量体と、低分子量ポリオールとの反応より生成するアロファネート変性体など）、ポリオール変性体（例えば、ポリイソシアネート単量体と低分子量ポリオールとの反応より生成するポリオール変性体（アルコール付加体）など）、ビウレット変性体（例えば、上記したポリイソシアネート単量体と、水やアミン類との反応により生成するビウレット変性体など）、ウレア変性体（例えば、上記したポリイソシアネート単量体とジアミンとの反応により生成するウレア変性体など）、オキサジアジントリオン変性体（例えば、上記したポリイソシアネート単量体と炭酸ガスとの反応により生成するオキサジアジントリオンなど）、カルボジイミド変性体（上記したポリイソシアネート単量体の脱炭酸縮合反応により生成するカルボジイミド変性体など）、ウレトジオン変性体、ウレトンイミン変性体などが挙げられる。
【００３１】
上記ポリオール変性体やアロファネート変性体において変性剤として使用される低分子量ポリオールは、水酸基を２つ以上有する数平均分子量３００未満、好ましくは、４００未満の化合物であって、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２，２−トリメチルペンタンジオール、３，３−ジメチロールヘプタン、アルカン（Ｃ７〜２０）ジオール、１，３−または１，４−シクロヘキサンジメタノールおよびそれらの混合物、１，３−または１，４−シクロヘキサンジオールおよびそれらの混合物、水素化ビスフェノールＡ、１，４−ジヒドロキシ−２−ブテン、２，６−ジメチル−１−オクテン−３，８−ジオール、ビスフェノールＡ、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどの２価アルコール、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリイソプロパノールアミンなどの３価アルコール、例えば、テトラメチロールメタン（ペンタエリスリトール）、ジグリセリンなどの４価アルコール、例えば、キシリトールなどの５価アルコール、例えば、ソルビトール、マンニトール、アリトール、イジトール、ダルシトール、アルトリトール、イノシトール、ジペンタエリスリトールなどの６価アルコール、例えば、ペルセイトールなどの７価アルコール、例えば、ショ糖などの８価アルコールなどが挙げられる。
【００３２】
これら低分子量ポリオールは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００３３】
さらに、ポリイソシアネート誘導体として、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（クルードＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩ、多核体含有ジフェニルメタンジイソシアネート）なども挙げられる。
【００３４】
これらポリイソシアネート誘導体は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００３５】
ポリイソシアネート誘導体として、機械物性（とりわけ、破断伸び）の観点から、好ましくは、芳香族ポリイソシアネートの誘導体が挙げられ、より好ましくは、芳香族ジイソシアネートの誘導体が挙げられ、さらに好ましくは、トリレンジイソシアネートおよび／またはジフェニルメタンジイソシアネートの誘導体が挙げられ、とりわけ好ましくは、トリレンジイソシアネートの誘導体が挙げられる。また、トリレンジイソシアネートとして、好ましくは、２，４−トリレンジイソシアネートおよび２，６−トリレンジイソシアネートの併用が挙げられる。これらの併用割合は、目的および用途に応じて、適宜設定される。
【００３６】
また、ポリイソシアネート誘導体として、機械物性（とりわけ、破断伸び）の観点から、好ましくは、多量体、ポリオール変性体が挙げられ、より好ましくは、３量体以上の多量体、３価以上のアルコールによるポリオール変性体（アルコール付加体）が挙げられ、さらに好ましくは、３量体、３価アルコールによるポリオール変性体（アルコール付加体）が挙げられ、とりわけ好ましくは、３価アルコールによるポリオール変性体（アルコール付加体）が挙げられる。
【００３７】
ポリイソシアネート誘導体の平均イソシアネート基数は、例えば、２以上、好ましくは、２．５以上、より好ましくは、３以上であり、例えば、６以下、好ましくは、５以下、より好ましくは、４以下であり、とりわけ好ましくは、３である。
【００３８】
なお、平均イソシアネート基数が３以上のポリイソシアネート誘導体としては、例えば、３量体以上の多量体（例えば、３量体、５量体、７量体など）、３価以上のアルコールによるポリオール変性体（アルコール付加体）などが挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００３９】
平均イソシアネート基数が３以上のポリイソシアネート誘導体として、好ましくは、平均イソシアネート基数が３のポリイソシアネート誘導体が挙げられ、より好ましくは、芳香族ジイソシアネートの３量体、芳香族ジイソシアネートの３価アルコール付加体が挙げられ、さらに好ましくは、芳香族ジイソシアネートの３価アルコール付加体が挙げられ、とりわけ好ましくは、芳香族ジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加体が挙げられる。
【００４０】
イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーは、少なくとも２つのイソシアネート基を分子末端に有するウレタンプレポリマーであって、ポリイソシアネート（ポリイソシアネート単量体およびポリイソシアネート誘導体から選択されるポリイソシアネート）と、高分子量ポリオール（および必要により低分子量ポリオール）とを、高分子量ポリオール（および必要により低分子量ポリオール）の水酸基に対するポリイソシアネートの当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が、１より大きくなる割合、好ましくは、１．３〜５０、より好ましくは、１．５〜２の割合でウレタン化反応させることにより、得ることができる。
【００４１】
ポリイソシアネートとして、好ましくは、ポリイソシアネート単量体が挙げられ、より好ましくは、芳香族ポリイソシアネートが挙げられ、さらに好ましくは、トリレンジイソシアネートおよび／またはジフェニルメタンジイソシアネートが挙げられ、伸びの観点から、とりわけ好ましくは、トリレンジイソシアネートが挙げられる。
【００４２】
高分子量ポリオールは、水酸基を２つ以上有する数平均分子量３００以上、好ましくは、４００以上、例えば、１００００以下の化合物であって、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリウレタンポリオール、エポキシポリオール、植物油ポリオール、ポリオレフィンポリオール、アクリルポリオール、および、ビニルモノマー変性ポリオールが挙げられる。
【００４３】
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリオキシアルキレンポリオール、ポリテトラメチレンエーテルポリオールなどが挙げられる。
【００４４】
ポリオキシアルキレンポリオールは、例えば、上記した低分子量ポリオールなどや、後述するポリアミン化合物などを開始剤とする、アルキレンオキサイドの付加重合物である。
【００４５】
アルキレンオキサイドとしては、例えば、プロピレンオキサイド、エチレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイドなどが挙げられる。また、これらアルキレンオキサイドは、単独使用または２種類以上併用することができる。また、これらのうち、好ましくは、プロピレンオキサイド、エチレンオキサイドが挙げられる。なお、ポリオキシアルキレンポリオールには、例えば、プロピレンオキサイドと、エチレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドとのランダムおよび／またはブロック共重合体が含まれる。
【００４６】
ポリテトラメチレンエーテルポリオールとしては、例えば、テトラヒドロフランのカチオン重合により得られる開環重合物や、テトラヒドロフランなどの重合単位に、アルキル置換テトラヒドロフランや、上記した２価アルコールを共重合した非晶性（非結晶性）ポリテトラメチレンエーテルグリコールなどが挙げられる。
【００４７】
なお、非晶性（非結晶性）とは、常温（２５℃）において液状であることを示す。
【００４８】
非晶性のポリテトラメチレンエーテルグリコールは、例えば、テトラヒドロフランと、アルキル置換テトラヒドロフラン（例えば、３−メチルテトラヒドロフランなど）との共重合体（テトラヒドロフラン／アルキル置換テトラヒドロフラン（モル比）＝１５／８５〜８５／１５、数平均分子量５００〜４０００、好ましくは、８００〜２５００）や、例えば、テトラヒドロフランと、分岐状グリコール（例えば、ネオペンチルグリコールなど）との共重合体（テトラヒドロフラン／分岐状グリコール（モル比）＝１５／８５〜８５／１５、数平均分子量５００〜４０００、好ましくは、８００〜２５００）などとして、得ることができる。
【００４９】
ポリエステルポリオールとしては、例えば、上記した低分子量ポリオールと多塩基酸とを、公知の条件下、反応させて得られる重縮合物が挙げられる。
【００５０】
多塩基酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、メチルコハク酸、グルタール酸、アジピン酸、１，１−ジメチル−１，３−ジカルボキシプロパン、３−メチル−３−エチルグルタール酸、アゼライン酸、セバシン酸、その他の飽和脂肪族ジカルボン酸（Ｃ１１〜１３）、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、その他の不飽和脂肪族ジカルボン酸、例えば、オルソフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トルエンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、その他の芳香族ジカルボン酸、例えば、ヘキサヒドロフタル酸、その他の脂環族ジカルボン酸、例えば、ダイマー酸、水添ダイマー酸、ヘット酸などのその他のカルボン酸、および、それらカルボン酸から誘導される酸無水物、例えば、無水シュウ酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水２−アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１８）コハク酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水トリメリット酸、さらには、これらのカルボン酸などから誘導される酸ハライド、例えば、シュウ酸ジクロライド、アジピン酸ジクロライド、セバシン酸ジクロライドなどが挙げられる。
【００５１】
また、ポリエステルポリオールとして、例えば、植物由来のポリエステルポリオール、具体的には、上記した低分子量ポリオールを開始剤として、ヒドロキシル基含有植物油脂肪酸（例えば、リシノレイン酸を含有するひまし油脂肪酸、１２−ヒドロキシステアリン酸を含有する水添ひまし油脂肪酸など）などのヒドロキシカルボン酸を、公知の条件下、縮合反応させて得られる植物油系ポリエステルポリオールなどが挙げられる。
【００５２】
また、ポリエステルポリオールとして、例えば、上記した低分子量ポリオール（好ましくは、２価アルコール）を開始剤として、例えば、ε−カプロラクトン、γ−バレロラクトンなどのラクトン類や、例えば、Ｌ−ラクチド、Ｄ−ラクチドなどのラクチド類などを開環重合して得られる、ポリカプロラクトンポリオール、ポリバレロラクトンポリオール、さらには、それらに上記した２価アルコールを共重合したラクトン系ポリエステルポリオールなどが挙げられる。
【００５３】
ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、上記した低分子量ポリオール（好ましくは、２価アルコール）を開始剤とするエチレンカーボネートの開環重合物や、例えば、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオールや１，６−ヘキサンジオールなどの２価アルコールと、開環重合物とを共重合した非晶性ポリカーボネートポリオールなどが挙げられる。
【００５４】
また、ポリウレタンポリオールは、上記により得られたポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールおよび／またはポリカーボネートポリオールを、イソシアネート基（ＮＣＯ）に対する水酸基（ＯＨ）の当量比（ＯＨ／ＮＣＯ）が１を超過する割合で、ポリイソシアネートと反応させることによって、ポリエステルポリウレタンポリオール、ポリエーテルポリウレタンポリオール、ポリカーボネートポリウレタンポリオール、あるいは、ポリエステルポリエーテルポリウレタンポリオールなどとして得ることができる。
【００５５】
エポキシポリオールとしては、例えば、上記した低分子量ポリオールと、例えば、エピクロルヒドリン、β−メチルエピクロルヒドリンなどの多官能ハロヒドリンとの反応により得られるエポキシポリオールが挙げられる。
【００５６】
植物油ポリオールとしては、例えば、ひまし油、やし油などのヒドロキシル基含有植物油などが挙げられる。例えば、ひまし油ポリオール、または、ひまし油脂肪酸とポリプロピレンポリオールとの反応により得られるエステル変性ひまし油ポリオールなどが挙げられる。
【００５７】
ポリオレフィンポリオールとしては、例えば、ポリブタジエンポリオール、部分ケン価エチレン−酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。
【００５８】
アクリルポリオールとしては、例えば、ヒドロキシル基含有アクリレートと、ヒドロキシル基含有アクリレートと共重合可能な共重合性ビニルモノマーとを、共重合させることによって得られる共重合体が挙げられる。
【００５９】
ヒドロキシル基含有アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２，２−ジヒドロキシメチルブチル（メタ）アクリレート、ポリヒドロキシアルキルマレエート、ポリヒドロキシアルキルフマレートなどが挙げられる。好ましくは、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００６０】
共重合性ビニルモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ)アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルアクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート（炭素数１〜１２）、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル、例えば、（メタ）アクリロニトリルなどのシアン化ビニル、例えば、（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸などのカルボキシル基を含むビニルモノマー、または、そのアルキルエステル、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、オリゴエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどのアルカンポリオールポリ（メタ）アクリレート、例えば、３−（２−イソシアネート−２−プロピル）−α−メチルスチレンなどのイソシアネート基を含むビニルモノマーなどが挙げられる。
【００６１】
そして、アクリルポリオールは、これらヒドロキシル基含有アクリレート、および、共重合性ビニルモノマーを、適当な溶剤および重合開始剤の存在下において共重合させることにより得ることができる。
【００６２】
また、アクリルポリオールには、例えば、シリコーンポリオールやフッ素ポリオールが含まれる。
【００６３】
シリコーンポリオールとしては、例えば、ジアルキルポリシロキサンに水酸基を導入した変性ポリシロキサンポリオールや、例えば、上記したアクリルポリオールの共重合において、共重合性ビニルモノマーとして、例えば、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランなどのビニル基を含むシリコーン化合物が配合されたアクリルポリオールが挙げられる。
【００６４】
フッ素ポリオールとしては、例えば、上記したアクリルポリオールの共重合において、共重合性ビニルモノマーとして、例えば、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンなどのビニル基を含むフッ素化合物が配合されたアクリルポリオールが挙げられる。
【００６５】
ビニルモノマー変性ポリオールは、上記した高分子量ポリオールと、ビニルモノマーとの反応により得ることができる。
【００６６】
これら高分子量ポリオールは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００６７】
高分子量ポリオールとして、好ましくは、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオールが挙げられ、より好ましくは、ポリエーテルポリオールが挙げられる。
【００６８】
高分子量ポリオールの平均水酸基数は、例えば、１．８以上、好ましくは、２以上であり、例えば、６以下、好ましくは、４以下である。
【００６９】
ウレタン化反応は、公知の方法に準拠することができる。ウレタン化反応における反応温度は、例えば、５０℃以上であり、例えば、１２０℃以下、好ましくは、１００℃以下である。また、反応時間は、例えば、０．５時間以上、好ましくは、１時間以上であり、例えば、１５時間以下、好ましくは、１０時間以下である。
【００７０】
また、ウレタン化反応では、必要により、有機溶媒を配合し、その存在下において、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを調製することができる（溶液重合）。
【００７１】
有機溶媒としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、例えば、アセトニトリルなどのニトリル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチルなどのアルキルエステル類、例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素類、例えば、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの脂環族炭化水素類、例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素類、例えば、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、メチルカルビトールアセテート、エチルカルビトールアセテート、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、エチル−３−エトキシプロピオネートなどのグリコールエーテルエステル類、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、例えば、塩化メチル、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、臭化メチル、ヨウ化メチレン、ジクロロエタンなどのハロゲン化脂肪族炭化水素類、例えば、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホニルアミドなどの極性非プロトン類、さらに、公知の無引火性溶剤などが挙げられる。
【００７２】
これら有機溶媒は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００７３】
なお、溶液重合において、有機溶媒の配合割合は、目的および用途により、適宜設定される。
【００７４】
また、上記ウレタン化反応においては、必要に応じて、例えば、アミン類や有機金属化合物などの公知のウレタン化触媒を、適宜の割合で添加することができる。
【００７５】
アミン類としては、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ビス−（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ−メチルモルホリンなどの３級アミン類、例えば、テトラエチルヒドロキシルアンモニウムなどの４級アンモニウム塩、例えば、イミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾールなどのイミダゾール類などが挙げられる。
【００７６】
有機金属化合物としては、例えば、酢酸錫、オクチル酸錫、オレイン酸錫、ラウリル酸錫、ジブチル錫ジアセテート、ジメチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジメルカプチド、ジブチル錫マレエート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジネオデカノエート、ジオクチル錫ジメルカプチド、ジオクチル錫ジラウリレート、ジブチル錫ジクロリドなどの有機錫化合物、例えば、オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛などの有機鉛化合物、例えば、ナフテン酸ニッケルなどの有機ニッケル化合物、例えば、ナフテン酸コバルトなどの有機コバルト化合物、例えば、オクテン酸銅などの有機銅化合物、例えば、オクチル酸ビスマス、ネオデカン酸ビスマスなどの有機ビスマス化合物などが挙げられる。
【００７７】
さらに、ウレタン化触媒として、例えば、炭酸カリウム、酢酸カリウム、オクチル酸カリウムなどのカリウム塩が挙げられる。
【００７８】
これらウレタン化触媒は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００７９】
ウレタン化触媒として、好ましくは、有機金属化合物が挙げられる。
【００８０】
また、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを溶液重合により調製する場合において、有機溶媒を用いる場合には、それら有機溶媒を、必要により、公知の除去手段により除去することができる。
【００８１】
また、必要により、得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーから遊離の（未反応の）ポリイソシアネートを、例えば、蒸留や抽出などの公知の除去手段により除去してもよい。
【００８２】
イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（固形分）の平均イソシアネート基数は、例えば、１．２以上、好ましくは、１．５以上、より好ましくは、２以上であり、例えば、４以下、好ましくは、３以下、より好ましくは、２．５以下であり、とりわけ好ましくは、２である。
【００８３】
なお、平均イソシアネート基数が２のイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーは、例えば、ジイソシアネート単量体（例えば、芳香族ジイソシアネート、芳香脂肪族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネートなどのジイソシアネート）と、水酸基を２つ有する高分子量ポリオール（高分子量ジオール）とを、上記のように反応させることによって、得ることができる。
【００８４】
イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（固形分）のイソシアネート基当量は、例えば、８４〜３５００、好ましくは、１５０〜２８００、さらに好ましくは、１６８〜２３３５である。なお、イソシアネート基当量は、アミン当量と同義であり、ＪＩＳ  Ｋ  １６０３−１（２００７）のＡ法またはＢ法により、求めることができる。
【００８５】
そして、このようなイソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（固形分）のイソシアネート基の含有量（イソシアネート基含量、ＮＣＯ％）は、例えば、１．２質量％以上、好ましくは、１．５質量％以上、より好ましくは、１．８質量％以上、さらに好ましくは、２．０質量％以上、とりわけ好ましくは、３．０質量％以上であり、例えば、５０質量％以下、好ましくは、２８質量％以下、より好ましくは、２５質量％以下、さらに好ましくは、１０質量％以下、とりわけ好ましくは、６質量％以下である。
【００８６】
イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００８７】
イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーとして、好ましくは、芳香族ポリイソシアネートとポリエーテルポリオールとの反応生成物であるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーが挙げられ、より好ましくは、トリレンジイソシアネートおよび／またはジフェニルメタンジイソシアネートとポリエーテルポリオールとの反応生成物であるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーが挙げられ、さらに好ましくは、トリレンジイソシアネートとポリエーテルポリオールとの反応生成物であるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーが挙げられる。
【００８８】
また、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーにおいて、原料として用いられるトリレンジイソシアネートとしては、好ましくは、２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートとの併用が挙げられる。これらの併用割合は、目的および用途に応じて、適宜設定される。
【００８９】
これらポリイソシアネート成分は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００９０】
ポリイソシアネート成分として、架橋点、ソフトセグメントおよびハードセグメントの割合を調整し、機械物性に優れた硬化物を得る観点から、好ましくは、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーと、ポリイソシアネート誘導体との併用が挙げられ、より好ましくは、平均イソシアネート基数が３以上のポリイソシアネート誘導体と、平均イソシアネート基数が２のイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーとの併用が挙げられる。
【００９１】
平均イソシアネート基数が３以上のポリイソシアネート誘導体と、平均イソシアネート基数が２のイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーとの併用割合は、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー中のイソシアネート基と、ポリイソシアネート誘導体中のイソシアネート基との総モルに対して、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー中のイソシアネート基の割合が、機械物性（とりわけ、破断伸び）の観点から、例えば、１０モル％以上、好ましくは、２０モル％以上、より好ましくは、３０モル％以上、さらに好ましくは、３５モル％以上、とりわけ好ましくは、４０モル％以上であり、また、機械物性（とりわけ、硬度）の観点から、例えば、９０モル％以下、好ましくは、８０モル％以下、より好ましくは、７０モル％以下、さらに好ましくは、６５モル％以下、とりわけ好ましくは、５０モル％以下である。また、ポリイソシアネート誘導体中のイソシアネート基が、例えば、１０モル％以上、好ましくは、２０モル％以上、より好ましくは、３０モル％以上、さらに好ましくは、３５モル％以上、とりわけ好ましくは、４０モル％以上であり、例えば、９０モル％以下、好ましくは、８０モル％以下、より好ましくは、７０モル％以下、さらに好ましくは、６５モル％以下、とりわけ好ましくは、５０モル％以下である。
【００９２】
また、ポリイソシアネート成分は、環境性の観点から、好ましくは、トリレンジイソシアネート（単量体）の含有量が低減されている。
【００９３】
より具体的には、例えば、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーやポリイソシアネート誘導体が、トリレンジイソシアネート（単量体）を原料として製造される場合には、得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーやポリイソシアネート誘導体を、薄膜蒸留や抽出などの公知の精製手段によって精製し、未反応のトリレンジイソシアネート（単量体）の含有割合を低減する。
【００９４】
環境性の観点から、トリレンジイソシアネート（単量体）の含有割合は、ポリイソシアネート成分の総量に対して、例えば、５質量％以下、好ましくは、１質量％以下、より好ましくは、０．１質量％以下である。
【００９５】
活性水素基含有成分は、遊離（フリー）または非遊離の活性水素基を含有する成分である。活性水素基としては、例えば、水酸基、アミノ基、メルカプト基などが挙げられ、好ましくは、水酸基、アミノ基が挙げられる。
【００９６】
活性水素基含有成分は、より具体的には、遊離の活性水素基を有する化合物（以下、活性水素化合物（または非潜在性活性水素化合物）と称する。）と、非遊離の活性水素基を有し、水と反応することによって活性水素基を生じさせる化合物（以下、潜在性活性水素化合物と称する。）とを含有する。
【００９７】
活性水素化合物としては、例えば、アミノ基含有化合物、水酸基含有化合物などが挙げられる。
【００９８】
アミノ基含有化合物は、分子中に少なくとも１つのアミノ基を含有する化合物であって、例えば、芳香族ポリアミン化合物、芳香脂肪族ポリアミン化合物、脂環族ポリアミン化合物、脂肪族ポリアミン化合物などのポリアミン化合物などが挙げられる。
【００９９】
芳香族ポリアミン化合物としては、例えば、４，４’−ジフェニルメタンジアミン、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジフェニルメタンジアミン、２，４−および２，６−ジエチルトルエンジアミン（ＤＥＴＤＡ）、ジメチルチオトルエンジアミン、４，４’−メチレンビス（３−クロロ−２，６−ジエチルアニリン）、Ｎ，Ｎ’−ジ−セカンダリ−ブチル−パラ−フェニレンジアミン、４，４’−ビス（セカンダリ−ブチルアミノ）ジフェニルメタン、４，４’−ビス（メチルアミノ）ジフェニルメタン、トリメチレン−ビス（４−アミノベンゾエート）、ポリテトラメチレンオキシド−ジ−ｐ−アミノベンゾエート、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’  −（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリン）（略称：ＭＯＣＡ）などの芳香族ジアミン化合物などが挙げられる。また、芳香族ポリアミン化合物としては、市販品も挙げられ、より具体的には、例えば、エタキュア１００（ＤＥＴＤＡ、商品名：アルベマール社製）、エタキュア３００（商品名：アルベマール社製）、エタキュア５３４（商品名：アルベマール社製）、ＴＣＤＡＭ（商品名：イハラケミカル社製）などの芳香族ジアミン化合物などが挙げられる。
【０１００】
芳香脂肪族ポリアミン化合物としては、例えば、１，３−または１，４−キシリレンジアミンもしくはその混合物などの芳香脂肪族ジアミン化合物などが挙げられる。
【０１０１】
脂環族ポリアミン化合物としては、例えば、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ジアミノシクロヘキサン、３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ[５，５]ウンデカン、１，３−および１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンおよびそれらの混合物、１，３−および１，４−ビス（アミノエチル）シクロヘキサンおよびそれらの混合物などの脂環族ジアミン化合物などが挙げられる。
【０１０２】
脂肪族ポリアミン化合物としては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヒドラジン、１，２−ジアミノエタン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノペンタンなどの脂肪族ジアミン化合物などが挙げられる。さらに、脂肪族ポリアミン化合物としては、例えば、ポリオキシエチレンポリアミン、ポリオキシプロピレンポリアミン、ポリオキシテトラメチレンポリアミン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリアミンなどのポリオキシアルキレンポリアミンも挙げられる。
【０１０３】
これらアミノ基含有化合物は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１０４】
アミノ基含有化合物として、好ましくは、芳香族ポリアミン化合物が挙げられ、より好ましくは、芳香族ジアミン化合物が挙げられる。
【０１０５】
また、アミノ基含有化合物として、入手容易性の観点から、好ましくは、市販品が挙げられ、ポットライフおよび機械物性の観点から、さらに好ましくは、エタキュア１００（アルベマール社製）、エタキュア５３４（アルベマール社製）が挙げられ、とりわけ好ましくは、エタキュア１００（アルベマール社製）およびエタキュア５３４（アルベマール社製）の併用が挙げられる。
【０１０６】
なお、エタキュア１００（アルベマール社製）およびエタキュア５３４（アルベマール社製）の併用割合は、目的および用途に応じて、適宜設定されるが、エタキュア１００（アルベマール社製）１質量部に対して、エタキュア５３４（アルベマール社製）が、例えば、１質量部以上、好ましくは、５質量部以上であり、例えば、５０質量部以下、好ましくは、２０質量部以下である。
【０１０７】
また、アミノ基含有化合物は、環境性の観点から、好ましくは、４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリン）（ＭＯＣＡ）の含有量が低減されている。すなわち、アミノ基含有化合物として、好ましくは、４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリン）（ＭＯＣＡ）を除く芳香族ジアミン化合物が挙げられる。
【０１０８】
また、４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリン）の含有割合は、アミノ基含有化合物の総量に対して、例えば、５質量％以下、好ましくは、１質量％以下、より好ましくは、０．１質量％以下、とりわけ好ましくは、０質量％である。
【０１０９】
水酸基含有化合物は、分子中に少なくとも１つの水酸基を含有する化合物であって、例えば、モノオール化合物、ポリオール化合物などが挙げられる。
【０１１０】
モノオール化合物は、分子中に１つの水酸基を含有する化合物であって、例えば、低分子量モノオール化合物、高分子量モノオール化合物が挙げられる。
【０１１１】
低分子量モノオール化合物は、水酸基を１つ有する数平均分子量３００未満、好ましくは、４００未満の化合物であって、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓ−ブタノール、ｔ−ブタノール、２−エチルヘキシルアルコール、その他のアルカノール（Ｃ５〜３８）および脂肪族不飽和アルコール（Ｃ９〜２４）、アルケニルアルコール、２−プロペン−１−オール、アルカジエノール（Ｃ６〜８）、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−オールなどの炭素数１〜３０の１価アルコールが挙げられる。
【０１１２】
これら低分子量モノオール化合物は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１１３】
高分子量モノオール化合物は、水酸基を１つ有する数平均分子量３００以上、好ましくは、４００以上、例えば、１００００以下の化合物であって、例えば、片末端封鎖ポリオキシアルキレングリコールなどが挙げられる。
【０１１４】
片末端封鎖ポリオキシアルキレングリコールは、例えば、上記ポリオキシアルキレングリコールの片末端をアルキル基などで封止したモノアルコキシポリオキシアルキレングリコールなどが挙げられる。
【０１１５】
モノアルコキシポリオキシアルキレングリコールにおいて、オキシアルキレン基としては、例えば、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシトリメチレン基、オキシテトラメチレン基などの炭素数１〜４のオキシアルキレン基が挙げられ、好ましくは、炭素数２〜３のオキシアルキレン基が挙げられ、より好ましくは、オキシエチレン基、オキシプロピレン基が挙げられ、さらに好ましくは、オキシプロピレン基が挙げられる。
【０１１６】
すなわち、片末端封鎖ポリオキシアルキレングリコールとしては、例えば、片末端封止ポリオキシエチレングリコール、片末端封止ポリオキシプロピレングリコールなどが挙げられる。
【０１１７】
また、片末端を封止するためのアルキル基としては、例えば、炭素数１〜２０のアルキル基、好ましくは、炭素数１〜８のアルキル基、より好ましくは、炭素数１〜６のアルキル基、さらに好ましくは、炭素数１〜４のアルキル基、とりわけ好ましくは、炭素数１〜２のアルキル基が挙げられ、より具体的には、メチル基またはエチル基が挙げられる。
【０１１８】
そのようなアルキル基によって片末端が封止されたポリオキシアルキレングリコール（すなわち、モノアルコキシポリオキシアルキレングリコール）として、具体的には、メトキシポリオキシエチレングリコール、エトキシポリオキシエチレングリコール、メトキシポリオキシプロピレングリコール、エトキシポリオキシプロピレングリコールなどが挙げられ、好ましくは、メトキシポリオキシプロピレングリコールが挙げられる。
【０１１９】
これら高分子量モノオール化合物は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１２０】
これらモノオール化合物は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１２１】
モノオール化合物として、ポットライフおよび機械物性の観点から、好ましくは、高分子量モノオール化合物が挙げられ、より好ましくは、片末端封止ポリオキシプロピレングリコール、片末端封止ポリオキシエチレングリコールが挙げられ、機械物性の観点から、さらに好ましくは、片末端封止ポリオキシプロピレングリコールが挙げられ、とりわけ好ましくは、メトキシポリオキシプロピレングリコールが挙げられる。
【０１２２】
ポリオール化合物は、分子中に２つ以上の水酸基を含有する化合物であって、例えば、分子中に２つの水酸基を含有するジオール化合物、分子中に３つの水酸基を含有するトリオール化合物、分子中に４つ以上の水酸基を含有する４価以上のポリオール化合物などが挙げられる。
【０１２３】
これらポリオール化合物は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１２４】
ポリオール化合物として、好ましくは、ジオール化合物が挙げられる。
【０１２５】
ジオール化合物としては、低分子量ジオール化合物、高分子量ジオール化合物が挙げられる。
【０１２６】
低分子量ジオール化合物は、水酸基を２つ有する数平均分子量３００未満、好ましくは、４００未満の化合物であって、上記した２価アルコールなどが挙げられ、より具体的には、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２，２−トリメチルペンタンジオール、３，３−ジメチロールヘプタン、アルカン（Ｃ７〜２０）ジオール、１，３−または１，４−シクロヘキサンジメタノールおよびそれらの混合物、１，３−または１，４−シクロヘキサンジオールおよびそれらの混合物、水素化ビスフェノールＡ、１，４−ジヒドロキシ−２−ブテン、２，６−ジメチル−１−オクテン−３，８−ジオール、ビスフェノールＡ、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどの２価アルコールなどが挙げられる。
【０１２７】
これら低分子量ジオール化合物は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１２８】
高分子量ジオール化合物は、水酸基を２つ有する数平均分子量３００以上、好ましくは、４００以上の化合物であって、例えば、平均水酸基数２の上記高分子量ポリオールが挙げられる。より具体的には、平均水酸基数２のポリエーテルポリオール（ポリエーテルジオール）、平均水酸基数２のポリエステルポリオール（ポリエステルジオール）、平均水酸基数２のポリカーボネートポリオール（ポリカーボネートジオール）などが挙げられる。
【０１２９】
高分子量ジオール化合物は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１３０】
高分子量ジオール化合物として、好ましくは、ポリエーテルジオールが挙げられる。
【０１３１】
ポリエーテルジオールとしては、例えば、ポリオキシアルキレングリコールが挙げられる。
【０１３２】
ポリオキシアルキレングリコールは、上記した低分子量ポリオールなどや、ポリアミン化合物などを開始剤とするアルキレンオキサイドの付加重合物として得ることができる。
【０１３３】
アルキレンオキサイドとしては、例えば、プロピレンオキサイド、エチレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイドなどが挙げられる。また、これらアルキレンオキサイドは、単独使用または２種類以上併用することができる。また、これらのうち、好ましくは、炭素数２〜３のアルキレンオキサイドが挙げられ、具体的には、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドが挙げられる。
【０１３４】
換言すれば、ポリオキシアルキレングリコールとして、好ましくは、オキシアルキレン基の炭素数が２〜３であるポリオキシアルキレングリコール（以下、ポリオキシＣ２−３アルキレングリコール）が挙げられ、より好ましくは、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレン・オキシプロピレン（ランダム／ブロック）グリコールが挙げられる。
【０１３５】
ポリオキシアルキレングリコールとして、ポットライフおよび機械物性の観点から、好ましくは、ポリオキシプロピレングリコールが挙げられる。
【０１３６】
また、ポリオキシプロピレングリコールは、必要に応じて、分子末端にプロピレンオキサイド以外のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど）を、公知の方法で付加することができる。分子末端に付加されるアルキレンオキサイドとして、好ましくは、エチレンオキサイドが挙げられる。
【０１３７】
ポリオキシプロピレングリコールに対して、オキシエチレンユニット（好ましくは、エチレンオキサイド）の付加割合は、特に制限されないが、ポリオキシプロピレングリコールの総量に対して、例えば、５質量％以上、好ましくは、１０質量％以上であり、例えば、３０質量％以下、好ましくは、２０質量％以下である。
【０１３８】
これらポリエーテルジオールは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１３９】
ポリエーテルジオールとして、好ましくは、ポリオキシプロピレングリコールが挙げられ、機械物性（とりわけ、破断伸び、引張強度）の観点から、より好ましくは、分子末端にエチレンオキサイドが付加したポリオキシプロピレングリコール（分子末端にオキシエチレン基を有するポリオキシプロピレングリコール）が挙げられる。
【０１４０】
これらジオール化合物は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１４１】
これら水酸基含有化合物は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１４２】
水酸基含有化合物として、好ましくは、モノオール化合物とポリオール化合物との併用が挙げられ、より好ましくは、モノオール化合物とジオール化合物との併用が挙げられる。
【０１４３】
また、このような場合において、さらに好ましくは、ジオール化合物は、分子末端にエチレンオキサイドが付加したポリオキシプロピレングリコールを含有し、モノオール化合物は、片末端封止ポリオキシプロピレングリコールを含有することが挙げられる。
【０１４４】
ジオール化合物が、分子末端にエチレンオキサイドが付加したポリオキシプロピレングリコールを含有し、かつ、モノオール化合物が、片末端封止ポリオキシプロピレングリコールを含有していれば、硬化物の機械強度と伸び特性との両立を図ることができる。
【０１４５】
つまり、Ａ液およびＢ液の混合時に、ポリイソシアネート成分に対して、まず、より反応性が高いジオール化合物（分子末端にエチレンオキサイドが付加したポリオキシプロピレングリコール）を反応させて、ポリウレタン樹脂のネットワークを形成し、優れた機械強度（引張強度、硬度など）を得ることができ、その後、比較的反応性が低いモノオール化合物（片末端封止ポリオキシプロピレングリコール）を反応させて、優れた伸び特性（破断伸び）を図ることができる。そのため、硬化物において、機械強度と伸び特性との両立を図ることができる。
【０１４６】
とりわけ好ましくは、ジオール化合物は、分子末端にエチレンオキサイドが付加したポリオキシプロピレングリコールからなり、モノオール化合物は、片末端封止ポリオキシプロピレングリコールからなる。
【０１４７】
これら活性水素化合物（非潜在性活性水素化合物）は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１４８】
活性水素化合物として、架橋点、ソフトセグメントおよびハードセグメントの割合を調整し、機械物性に優れた硬化物を得る観点から、好ましくは、アミノ基含有化合物および水酸基含有化合物の併用が挙げられ、より好ましくは、芳香族ポリアミン化合物と、モノオール化合物と、ポリオール化合物との併用が挙げられ、さらに好ましくは、芳香族ジアミン化合物と、モノオール化合物と、ジオール化合物との併用が挙げられる。
【０１４９】
芳香族ジアミン化合物と、モノオール化合物と、ジオール化合物とが併用される場合、それらの併用割合は、架橋点やウレア結合（凝集性）などを調整し、ポットライフおよび機械物性の観点から、適宜設定される。
【０１５０】
より具体的には、例えば、芳香族ジアミン化合物中の活性水素基と、モノオール化合物中の活性水素基と、ジオール化合物中の活性水素基との総モルに対して、芳香族ジアミン化合物中の活性水素基の割合が、機械物性（とりわけ、硬度）の観点から、例えば、３０モル％以上、好ましくは、４０モル％以上、より好ましくは、５０モル％以上、さらに好ましくは、６０モル％以上であり、また、ポットライフの観点から、例えば、９９モル％以下、好ましくは、９５モル％以下、より好ましくは、９０モル％以下、さらに好ましくは、８０モル％以下である。
【０１５１】
また、芳香族ジアミン化合物中の活性水素基と、モノオール化合物中の活性水素基と、ジオール化合物中の活性水素基との総モルに対して、モノオール化合物中の活性水素基の割合が、ポットライフおよび機械物性の観点から、例えば、１モル％以上、好ましくは、２モル％以上、より好ましくは、３モル％以上、さらに好ましくは、５モル％以上であり、例えば、４０モル％以下、好ましくは、３０モル％以下、より好ましくは、２０モル％以下、さらに好ましくは、１０モル％以下である。
【０１５２】
また、芳香族ジアミン化合物中の活性水素基と、モノオール化合物中の活性水素基と、ジオール化合物中の活性水素基との総モルに対して、ジオール化合物中の活性水素基の割合が、ポットライフおよび機械物性の観点から、例えば、１モル％以上、好ましくは、２モル％以上、より好ましくは、３モル％以上、さらに好ましくは、５モル％以上であり、例えば、４０モル％以下、好ましくは、３０モル％以下、より好ましくは、２０モル％以下、さらに好ましくは、１０モル％以下である。
【０１５３】
さらに、モノオール化合物中の活性水素基と、ジオール化合物中の活性水素基との総モルに対して、モノオール化合物中の活性水素基の割合が、機械物性（とりわけ、破断伸びおよび引張強度）の観点から、例えば、５モル％以上、好ましくは、１０モル％以上、より好ましくは、３０モル％以上、さらに好ましくは、４０モル％以上、とりわけ好ましくは、５０モル％以上であり、また、機械物性（とりわけ、引張強度）の観点から、例えば、８０モル％以下、好ましくは、７５モル％以下、より好ましくは、７０モル％以下、さらに好ましくは、６５モル％以下、とりわけ好ましくは、６０モル％以下である。また、ジオール化合物中の活性水素基の割合が、例えば、２０モル％以上、好ましくは、２５モル％以上、より好ましくは、３０モル％以上、さらに好ましくは、３５モル％以上、とりわけ好ましくは、４０モル％以上であり、例えば、９５モル％以下、好ましくは、９０モル％以下、より好ましくは、７０モル％以下、さらに好ましくは、６０モル％以下、とりわけ好ましくは、５０モル％以下である。
【０１５４】
潜在性活性水素化合物は、水と反応することによって活性水素基を生じさせる化合物であって、例えば、ウレタンポリオキサゾリジン化合物、アルジミン化合物、ケチミン化合物などが挙げられる。
【０１５５】
ウレタンポリオキサゾリジン化合物は、例えば、ポリイソシアネートと、Ｎ−ヒドロキシアルキルオキサゾリジンとの反応生成物として得ることができる。
【０１５６】
ポリイソシアネートとしては、例えば、上記したポリイソシアネート単量体、上記したポリイソシアネート誘導体などが挙げられ、好ましくは、上記したポリイソシアネート単量体が挙げられる。より具体的には、ポリイソシアネート単量体としては、例えば、上記した芳香族ポリイソシアネート、上記した芳香脂肪族ポリイソシアネート、上記した脂肪族ポリイソシアネート（上記した脂環族ポリイソシアネートを含む。）が挙げられる。これらポリイソシアネート単量体は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１５７】
ポリイソシアネートとして、好ましくは、脂肪族ポリイソシアネート（上記した脂環族ポリイソシアネートを含む。）が挙げられ、より好ましくは、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンが挙げられ、さらに好ましくは、イソホロジイソシアネートが挙げられる。
【０１５８】
Ｎ−ヒドロキシアルキルオキサゾリジンは、オキサゾリジン環の窒素原子に、末端に水酸基を有する置換基が結合した化合物であって、例えば、下記式（１）で表される。
【０１５９】
【化１】
2020147644.tif 000002
【０１６０】
（式中、Ｒ１は水素原子または１価の有機基を示し、Ｒ２は２価の有機基を示す。）
上記式（１）において、Ｒ１は、水素原子または１価の有機基である。
【０１６１】
１価の有機基としては、例えば、炭素数１〜５の炭化水素基が挙げられ、好ましくは、炭素数１〜５のアルキル基が挙げられる。より具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基などが挙げられ、好ましくは、プロピル基、イソプロピル基が挙げられ、より好ましくは、イソプロピル基が挙げられる。
【０１６２】
上記式（１）において、Ｒ２は、２価の有機基である。
【０１６３】
２価の有機基としては、例えば、炭素数２〜５のアルキレン鎖が挙げられ、好ましくは、炭素数２〜４のアルキレン基が挙げられる。より具体的には、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基などが挙げられ、好ましくは、エチレン基が挙げられる。
【０１６４】
Ｒ１およびＲ２の組み合わせとして、とりわけ好ましくは、ポットライフの観点から、Ｒ１がイソプロピル基であり、Ｒ２がエチレン基である。
【０１６５】
Ｎ−ヒドロキシアルキルオキサゾリジンは、特に制限されず、公知の方法により得られる。例えば、Ｎ−ヒドロキシアルキルオキサゾリジンは、分子中に２つの水酸基と１つのアミノ基とを有する化合物（例えば、ジエタノールアミンなどのアミノアルコール類など）と、例えば、アルデヒド類（例えば、プロピオンアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−ヘキサナール、ベンズアルデヒドなど）とを反応させることにより得られる。より具体的には、この方法では、例えば、アミノアルコール類とアルデヒド類とを、公知の有機溶媒（好ましくは、ベンゼン、トルエン、キシレンなど）中で、例えば、７０〜１５０℃で脱水反応させ、生成水を除去する。これにより、Ｎ−ヒドロキシアルキルオキサゾリジンが得られる。
【０１６６】
Ｎ−ヒドロキシアルキルオキサゾリジンとして、より具体的には、例えば、２−イソプロピル３−（２−ヒドロキシエチル）−１，３オキサゾリジン、２−ペンチル−３−オキサゾリジンエタノール、２−（１−メチルブチル）−３−オキサゾリジンエタノールなどが挙げられる。これらＮ−ヒドロキシアルキルオキサゾリジンは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１６７】
Ｎ−ヒドロキシアルキルオキサゾリジンとして、好ましくは、２−イソプロピル−３−（２−ヒドロキシエチル）−１，３−オキサゾリジンが挙げられる。
【０１６８】
そして、ウレタンポリオキサゾリジン化合物を得るには、例えば、ポリイソシアネートと、Ｎ−ヒドロキシアルキルオキサゾリジンとを、ポリイソシアネートのイソシアネート基１モルに対するＮ−ヒドロキシアルキルオキサゾリジンの水酸基の当量比（水酸基／イソシアネート基）が、例えば、０．５〜２．０、好ましくは、０．９〜１．１となるように反応させる。反応条件は、特に制限されず、反応温度が、例えば、８０〜１００℃である。これにより、ウレタンポリオキサゾリジン化合物が得られる。
【０１６９】
なお、ウレタンポリオキサゾリジン化合物の生成は、赤外分光測定において２２５０ｃｍ−１のピークの消失により確認できる。
【０１７０】
このようにして得られるウレタンポリオキサゾリジン化合物は、水との反応によりオキサゾリジン環が開環して、水酸基およびアミノ基を生成させる。すなわち、ウレタンポリオキサゾリジン化合物は、水と反応することによって活性水素基を生じさせる。
【０１７１】
アルジミン化合物は、例えば、ポリアミンとアルデヒドとの反応生成物として得ることができる。
【０１７２】
ポリアミンとしては、例えば、上記した芳香族ポリアミン化合物、例えば、上記した芳香脂肪族ポリアミン化合物、例えば、上記した脂環族ポリアミン化合物、例えば、上記した脂肪族ポリアミン化合物などが挙げられる。
【０１７３】
これらポリアミンは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１７４】
ポリアミンとして、好ましくは、脂肪族ポリアミン化合物が挙げられ、より好ましくは、テトラメチレンジアミンが挙げられる。
【０１７５】
アルデヒドとしては、例えば、芳香族アルデヒド、脂肪族アルデヒドなどが挙げられる。
【０１７６】
芳香族アルデヒドとしては、例えば、ベンズアルデヒド、ｏ−トルアルデヒド、ｍ−トルアルデヒド、ｐ−トルアルデヒド、４−エチルベンズアルデヒド、４−プロピルベンズアルデヒド、４−ブチルベンズアルデヒド、２，４−ジメチルベンズアルデヒド、２，４，５−トリメチルベンズアルデヒド、ｐ−アニスアルデヒド、ｐ−エトキシベンズアルデヒドなどが挙げられる。
【０１７７】
脂肪族アルデヒドとしては、例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、アリルアルデヒドなどが挙げられる。
【０１７８】
これらアルデヒドは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１７９】
アルデヒドとして、好ましくは、芳香族アルデヒドが挙げられ、より好ましくは、ｐ−トルアルデヒドが挙げられる。
【０１８０】
そして、アルジミン化合物を得るには、例えば、ポリアミンとアルデヒドとを、例えば、ポリアミンのアミノ基に対するアルデヒドのカルボニル基の当量比（カルボニル基／アミノ基）が０．５〜２、好ましくは、１〜２となる割合で配合し、必要に応じて酸触媒および有機溶媒の存在下で、脱水反応させる。
【０１８１】
酸触媒としては、例えば、無機酸、有機酸などが挙げられる。無機酸としては、例えば、リン酸、塩酸、硫酸、硝酸などが挙げられる。有機酸としては、例えば、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸などのスルホン酸化合物、例えば、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸モノブチルなどのリン酸エステル類、例えば、蟻酸、酢酸、シュウ酸などが挙げられる。これら酸触媒は、単独使用または２種類以上併用することができる。酸触媒として、好ましくは、有機酸、より好ましくは、蟻酸が挙げられる。
【０１８２】
なお、酸触媒の添加量、有機溶媒の添加量、および、脱水反応における反応条件は、特に制限されず、目的および用途に応じて、適宜設定される。
【０１８３】
これにより、アルジミン化合物が得られる。
【０１８４】
なお、アルジミン化合物の生成は、赤外分光測定における１６４０ｃｍ−１のピークにより確認できる。
【０１８５】
このようにして得られるアルジミン化合物は、水との反応により分解（加水分解）され、アミノ基を生成させる。すなわち、アルジミン化合物は、水と反応することによって活性水素基を生じさせる潜在性活性水素化合物である。
【０１８６】
ケチミン化合物は、例えば、ポリアミンとケトンとの反応生成物として得ることができる。
【０１８７】
ポリアミンとしては、例えば、上記した芳香族ポリアミン化合物、例えば、上記した芳香脂肪族ポリアミン化合物、例えば、上記した脂環族ポリアミン化合物、例えば、上記した脂肪族ポリアミン化合物などが挙げられる。
【０１８８】
これらポリアミンは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１８９】
ポリアミンとして、好ましくは、脂肪族ポリアミン化合物が挙げられ、より好ましくは、ポリオキシアルキレンポリアミンが挙げられ、さらに好ましくは、ポリオキシプロピレンポリアミンが挙げられる。
【０１９０】
ケトンとしては、例えば、芳香族ケトン、脂肪族ケトンなどが挙げられる。
【０１９１】
芳香族ケトンとしては、例えば、フェニルメチルケトン、ジフェニルケトンなどが挙げられる。
【０１９２】
脂肪族ケトンとしては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソプロピルケトン、メチルヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、シクロペンタノン、シクロヘプタノンなどが挙げられる。
【０１９３】
これらケトンは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１９４】
そして、ケチミン化合物を得るには、例えば、ポリアミンとケトンとを、例えば、ポリアミンのアミノ基に対するケトンのカルボニル基の当量比（カルボニル基／アミノ基）が０．５〜２、好ましくは、１〜２となる割合で配合し、必要に応じて酸触媒および有機溶媒の存在下で、脱水反応させる。
【０１９５】
なお、酸触媒の添加量、有機溶媒の添加量、および、脱水反応における反応条件は、特に制限されず、目的および用途に応じて、適宜設定される。
【０１９６】
このようにして得られるケチミン化合物は、水との反応により分解（加水分解）され、アミノ基を生成させる。すなわち、ケチミン化合物は、水と反応することによって活性水素基を生じさせる潜在性活性水素化合物である。
【０１９７】
これら潜在性活性水素化合物は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１９８】
潜在性活性水素化合物として、ポットライフおよび機械物性（とりわけ、硬度および破断伸び）の観点から、好ましくは、ウレタンポリオキサゾリジン化合物が挙げられる。
【０１９９】
なお、ポットライフをとりわけ向上させる観点から、好ましくは、ケチミン化合物が挙げられる。ただし、ケチミン化合物が用いられる場合、ウレタンポリオキサゾリジン化合物が用いられる場合に比べて、貯蔵安定性が低下する場合がある。
【０２００】
また、引張強度をとりわけ向上させる観点から、好ましくは、アルジミン化合物が挙げられる。ただし、アルジミン化合物が用いられる場合、アルジミン化合物と水との反応により臭気を生じる場合があるため、作業環境性が低下する場合がある。
【０２０１】
活性水素基含有成分において、潜在性活性水素化合物の割合は、その潜在性活性水素化合物と水との反応により生じる活性水素基を基準として、ポットライフおよび機械物性の観点から、調整される。
【０２０２】
より具体的には、活性水素基含有成分中の活性水素基の総モル（すなわち、非潜在性の活性水素化合物に由来する活性水素基と、潜在性活性水素化合物が水と反応して生じる活性水素基との合計）に対して、潜在性活性水素化合物と水との反応により生じる活性水素基の割合が、ポットライフの観点から、３５モル％以上、好ましくは、４０モル％以上、より好ましくは、４５モル％以上であり、機械物性（とりわけ、破断伸び）の観点から、６５モル％以下、好ましくは、６０モル％以下、より好ましくは、５５モル％以下である。また、活性水素化合物の活性水素基（遊離）の割合が、３５モル％以上、好ましくは、４０モル％以上、より好ましくは、４５モル％以上であり、６５モル％以下、好ましくは、６０モル％以下、より好ましくは、５５モル％以下である。
【０２０３】
潜在性活性水素化合物の割合が上記下限を下回る場合、潜在性活性水素化合物に由来するポットライフが十分に確保されず、また、塗布ムラを生じやすくなるため、硬化物の外観および機械物性にも劣る。一方、潜在性活性水素化合物の割合が上記上限を上回る場合、ポットライフが過度に長くなるため、硬化効率（生産効率）に劣り、また、硬化時間が長くなると、硬化物の機械物性が低下するという不具合がある。
【０２０４】
また、２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物において、ポリイソシアネート成分と活性水素基含有成分との割合は、活性水素基含有成分中の活性水素基と、ポリイソシアネート成分中のイソシアネート基の当量比に基づいて調整される。
【０２０５】
このとき、活性水素基含有成分中の活性水素基は、非潜在性の活性水素化合物に由来する活性水素基と、潜在性活性水素化合物が水と反応して生じる活性水素基との合計である。
【０２０６】
より具体的には、ポットライフおよび機械物性の観点から、活性水素基含有成分中の活性水素基（非潜在性の活性水素化合物に由来する活性水素基と、潜在性活性水素化合物が水と反応して生じる活性水素基との合計）に対して、ポリイソシアネート成分中のイソシアネート基の当量比（イソシアネート基／活性水素基）は、０．８以上、好ましくは、０．９以上、より好ましくは、０．９５以上であり、１．２以下、好ましくは、１．１以下、より好ましくは、１．０５以下である。
【０２０７】
また、２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物は、さらに、吸水性フィラーを含有する。
【０２０８】
吸水性フィラーは、水分を吸収（吸着）する性質を有するフィラーである。
【０２０９】
つまり、吸水性フィラーは、水と接触することにより、水と反応（水和反応など）するか、または、水を内部に吸着（細孔吸着など）して、水を外部から隔離（不活性化）させるフィラーである。
【０２１０】
このような吸水性フィラーとしては、例えば、水硬性アルミナ、ゼオライト、酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、セメント、ゼオラム（モレキュラーシーブ）などが挙げられる。
【０２１１】
これら吸水性フィラーは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０２１２】
吸水性フィラーとして、好ましくは、水硬性アルミナ、ゼオライトが挙げられる。
【０２１３】
とりわけ、ポットライフの観点から、より好ましくは、ゼオライトが挙げられ、入手容易性および機械物性の観点から、より好ましくは、水硬性アルミナが挙げられる。
【０２１４】
水硬性アルミナは、その結晶形からα、β、γ、∂、ε、ζなど多くの形が認められており、また、その結晶化度により性質が異なる。好ましくは、ρアルミナを含有する水硬性アルミナが挙げられ、商品名としては、例えば、ＢＫ−１１２（水硬性アルミナ）、ＢＫ−１１５（水硬性アルミナ）（以上、いずれも住友化学社製）などが挙げられる。
【０２１５】
水硬性アルミナを用いることにより、ポットライフを比較的長くすることができる。
【０２１６】
吸水性フィラーは、例えば、粉末として含有される。吸水性フィラーの平均粒子径は、例えば、０．０５μｍ以上、好ましくは、０．２μｍ以上であり、例えば、５００μｍ以下、好ましくは、２００μｍ以下である。
【０２１７】
また、吸水性フィラーの吸水率は、例えば、５％以上、好ましくは、１０％以上である。なお、吸水率は、加熱炉を備えたカールフィッシャー法により測定される。また、吸水率は、示差熱分析（ＤＴＡ）法により測定することもできる。
【０２１８】
吸水性フィラーの含有割合は、２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物の総量に対する質量割合として、ポットライフおよび機械物性の観点から、調整される。
【０２１９】
より具体的には、吸水性フィラーの含有割合は、２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物の総量１００質量部に対して、ポットライフおよび機械物性（とりわけ、破断伸び）の観点から、５質量部以上、好ましくは、７質量部以上、より好ましくは、９質量部以上、さらに好ましくは、１０質量部以上であり、また、機械物性（とりわけ、破断伸び）の観点から、３７．５質量部以下、好ましくは、３０質量部以下、より好ましくは、２５質量部以下、さらに好ましくは、２０質量部以下である。
【０２２０】
吸水性フィラーの含有割合が上記下限を下回る場合には、吸水性が十分ではないため水による発泡が生じ、得られる硬化物の機械物性が低下するという不具合がある。一方、吸水性フィラーの含有割合が上記上限を上回る場合には、吸水性フィラー量が過度に多くなり、硬化物の機械物性を低下させ、伸び率を低下させるという不具合がある。
【０２２１】
さらに、このような２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物は、必要に応じて、非吸水性フィラーを含有することもできる。
【０２２２】
非吸水性フィラーは、水分を吸収しないフィラーである。
【０２２３】
つまり、非吸水性フィラーは、水と接触しても、撥水するか、または、水を表面担持（表面吸着）させるに留まり、表面担持させた水を容易に放出可能なフィラー、すなわち、水と外部とを隔離（不活性化）させないフィラーである。
【０２２４】
このような非吸水性フィラーとしては、例えば、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、タルク、クレー、マイカ、硫酸バリウム、酸化チタン、カオリン、珪藻土、ガラスバルーン、有機バルーンなどの無機フィラーなどが挙げられる。
【０２２５】
これら非吸水性フィラーは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０２２６】
非吸水性フィラーとして、好ましくは、炭酸カルシウムが挙げられる。
【０２２７】
非吸水性フィラーは、例えば、粉末として含有される。吸水性フィラーの平均粒子径は、例えば、０．０５μｍ以上、好ましくは、０．２μｍ以上であり、例えば、５００μｍ以下、好ましくは、２００μｍ以下である。
【０２２８】
また、非吸水性フィラーの吸水率は、例えば、５％未満、好ましくは、０．５％未満、より好ましくは、０．３％未満である。なお、吸水率は、加熱炉を備えたカールフィッシャー法により測定される。また、吸水率は、示差熱分析（ＤＴＡ）法により測定することもできる。
【０２２９】
非吸水性フィラーの含有量は、吸水性フィラーに対する質量割合として、調整される。
【０２３０】
より具体的には、非吸水性フィラーの含有量は、ポットライフおよび機械物性の観点から、吸水性フィラーの総量１００質量部に対して、例えば、５質量部以上、好ましくは、１０質量部以上、より好ましくは、２０質量部以上、さらに好ましくは、３０質量部以上、とりわけ好ましくは、４０質量部以上であり、２００質量部以下、好ましくは、１５０質量部以下、より好ましくは、１００質量部以下、さらに好ましくは、８０質量部以下、とりわけ好ましくは、７０質量部以下である。
【０２３１】
また、２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物は、好ましくは、硬化触媒を含有する。
【０２３２】
硬化触媒としては、例えば、ウレタン化触媒が挙げられる。ウレタン化触媒は、イソシアネート基と活性水素基との反応を促進する触媒であって、例えば、上記のアミン類、上記の有機金属化合物、上記のカリウム塩などが挙げられる。これらウレタン化触媒は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０２３３】
また、硬化触媒としては、例えば、潜在性活性水素化合物における潜在性の活性水素基を、非潜在化（顕在化、遊離化）させる触媒が挙げられる。そのような触媒としては、例えば、オキサゾリジン環の開環を促進するための開環触媒などが挙げられ、より具体的には、例えば、オクチル酸、２−エチルヘキサン酸、塩化ベンゾイル、アジピン酸などが挙げられる。これら開環触媒は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０２３４】
なお、硬化触媒の配合割合は、目的および用途に応じて、適宜設定される。
【０２３５】
例えば、開環触媒とウレタン化触媒とを適宜の割合で併用することにより、２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物の使用環境に応じて、反応バランスの調整を図り、反応速度を調整することができる。例えば、２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物が、低温・低湿環境下で使用される場合（冬場に使用される場合や、高吸水率の吸水性フィラーが添加される場合など）には、硬化反応が低速化する。そこで、開環触媒を添加することにより、ウレタン化反応ではなく開環反応を促進して、反応速度を調整し、適度なポットライフを得ることができる。
【０２３６】
また、２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物は、好ましくは、可塑剤を含有する。
【０２３７】
可塑剤としては、例えば、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジへプチル、フタル酸ジｎ−オクチル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸ジ２−エチルへキシル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸ジブチルペンチル、フタル酸ジシクロヘキシルなどのフタル酸エステル系可塑剤、例えば、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アゼライン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジオクチルなどの脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤、例えば、ジエチレングリコールべンゾエート、ジペンタエリスリトールへキサエステルなどのグリコールエステル系可塑剤、例えば、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル等のリン酸エステル系可塑剤、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸オクチルなどのエポキシ系可塑剤などが挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用することができる。可塑剤として、好ましくは、フタル酸エステル系可塑剤が挙げられる。
【０２３８】
なお、可塑剤の配合割合は、目的および用途に応じて、適宜設定される。
【０２３９】
さらに、２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物は、本発明の優れた効果を損なわない範囲で、例えば、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐熱安定剤、高分子光安定剤などの安定剤、有機溶媒、顔料、染料、消泡剤、トナー、分散剤、レベリング材、チクソ付与剤、ブロッキング防止剤、離型剤、滑剤などを、適宜の割合で配合することができる。好ましくは、２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物は、老化防止剤、消泡剤、トナー、分散剤を、適宜の割合で含有する。
【０２４０】
そして、この２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物では、Ａ液が、ポリイソシアネート成分および潜在性活性水素化合物を含有し、Ｂ液が、活性水素化合物および吸水性フィラーを含有するように、調製される。
【０２４１】
つまり、２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物は、ポリイソシアネート成分および潜在性活性水素化合物を含有するＡ液と、活性水素化合物および吸水性フィラーを含有するＢ液とを備えている。
【０２４２】
なお、非吸水性フィラーや上記の添加剤は、Ａ液およびＢ液のいずれか一方に含有させることができ、また、Ａ液およびＢ液の両方に含有させることもできる。好ましくは、非吸水性フィラーおよび上記の添加剤は、Ｂ液に含有される。
【０２４３】
そして、このような２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物は、別々に用意されたＡ液およびＢ液を使用時に配合（混合）して硬化物を形成するための樹脂組成物キット（２液キット）である。すなわち、Ａ液およびＢ液を混合することにより、樹脂混合物（ポリウレタン混合物）が得られ、その樹脂混合物が硬化反応することにより、硬化物（ポリウレタン硬化物）が得られる。
【０２４４】
なお、Ａ液は、ポリイソシアネート成分と水との反応を抑制するため、好ましくは、除水環境下で保存される。Ａ液の保存雰囲気として、より具体的には、露点が、例えば、−３０度以下である。また、Ｂ液の保存雰囲気としては、例えば、乾燥空気雰囲気、窒素置換雰囲気などである。
【０２４５】
そして、このような２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物では、ポリイソシアネート成分および潜在性活性水素化合物を含有するＡ液と、活性水素化合物および吸水性フィラーを含有するＢ液とを備えており、それらの割合が上記範囲に調整されているため、優れたポットライフを得ることができ、また、機械物性に優れた硬化物を得ることができる。
【０２４６】
すなわち、２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物において、潜在性活性水素基含有化合物が、Ａ液（主剤）およびＢ液（硬化剤）のいずれにも含有されない場合には、活性水素基含有化合物としては、潜在性ではない活性水素基化合物（アミノ基含有化合物、水酸基含有化合物など）のみが用いられる。これは、一般的な２液硬化型のポリウレタン樹脂組成物である。
【０２４７】
このような場合には、活性水素基含有成分において、すべての活性水素基が遊離（非潜在化）状態となる。そのため、Ａ液およびＢ液を上記の当量比（イソシアネート基／活性水素基）で混合すると、遊離のイソシアネート基と、遊離の活性水素基とが急速に反応し、ゲル化の発生や、ポットライフの短時間化を惹起する。このような場合、混合物の施工（塗工）時に施工ムラを生じ、外観不良を生じる場合があり、また、得られる硬化物の機械物性（とりわけ、破断伸び）が十分ではない場合がある。
【０２４８】
これに対して、活性水素基含有化合物として、潜在性活性水素基含有化合物を用いれば、活性水素基含有成分において、一部の活性水素基を、非遊離（潜在化）状態となるため、遊離のイソシアネート基と、遊離の活性水素基との急速な反応を抑制でき、ゲル化の発生や、ポットライフの短時間化を抑制できる。そのため、適度なポットライフを得ることができ、また、硬化物の機械物性の向上を図ることができる。
【０２４９】
ただし、潜在性活性水素基含有化合物が用いられる場合であっても、その潜在性活性水素基含有化合物が、非潜在性の活性水素基化合物（アミノ基含有化合物、水酸基含有化合物など）とともにＢ液（硬化剤）に含有されると、上記の効果を得ることができない。
【０２５０】
つまり、潜在性活性水素基含有化合物がＢ液に含有されると、Ａ液およびＢ液の混合前に、潜在性活性水素基含有化合物とＢ液中の水分（例えば、非吸水性フィラーに表面担持される水分など）とが反応する。この場合、非潜在性活性水素化合物の活性水素基は、Ｂ液中で非潜在化（遊離化）する。
【０２５１】
このような場合、Ａ液およびＢ液を混合すると、潜在性活性水素基含有化合物が用いられない場合と同様に、遊離のイソシアネート基と、遊離の活性水素基とが急速に反応し、ゲル化の発生や、ポットライフの短時間化を惹起する。
【０２５２】
この点、上記の２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物では、潜在性活性水素化合物は、ポリイソシアネート成分とともに、Ａ液に含有されている。
【０２５３】
このようなＡ液は、通常、ポリイソシアネート成分と水との反応（湿気硬化反応）を防止するため、除水環境において保存される。そのため、Ａ液中に潜在性活性水素化合物が含有されていれば、潜在性活性水素化合物と水との反応を抑制できる。
【０２５４】
その結果、上記の２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物では、Ａ液とＢ液と混合時まで（つまり、保存中）、潜在性活性水素化合物の活性水素基を、Ａ液中で非潜在化（遊離）状態で維持することができる。そして、Ａ液およびＢ液の混合時（つまり、使用時）には、潜在性活性水素化合物と、Ｂ液中の水分とを反応させ、潜在性活性水素化合物の活性水素基を、徐々に非潜在化（遊離化）させることができる。
【０２５５】
このように、上記の２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物では、潜在性活性水素化合物が、ポリイソシアネート成分とともに、Ａ液に含有されているため、Ａ液およびＢ液の混合物中において、活性水素基を除々に増加させることができ、優れたポットライフを得ることができる。
【０２５６】
さらに、上記の２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物では、ポットライフの観点から、潜在性活性水素化合物の量が、活性水素基含有成分（および、非潜在性の活性水素化合物）に対して、上記の適度な割合に調整される。
【０２５７】
つまり、潜在性活性水素化合物の量が不足している場合、上記の当量比でＡ液およびＢ液を混合すると、遊離の活性水素基が多くなり、除々に増加する活性水素基が少なくなる。そのため、イソシアネート基と活性水素基との反応が速く、ポットライフが短くなる。
【０２５８】
一方、潜在性活性水素化合物の量が過剰である場合、上記の当量比でＡ液およびＢ液を混合すると、遊離の活性水素基が少なくなり、除々に増加する活性水素基が多くなる。その結果、ポットライフは長くなるが、鎖伸長反応がスムーズではなくなるため、ポリウレタン樹脂の結晶構造が不均質化し、硬化物の機械物性が低下する場合がある。
【０２５９】
これらに対して、潜在性活性水素化合物の量が、活性水素基含有成分（および、非潜在性の活性水素化合物）に対して、適度に調整されていれば、適度なポットライフを得ることができるとともに、スムーズに鎖伸長反応させて、機械物性に優れた硬化物を得ることができる。
【０２６０】
ただし、潜在性活性水素化合物の量が適度に調整されていても、上記のように、Ａ液およびＢ液の混合物中で活性水素基を除々に増加させるためには、潜在性活性水素化合物の量だけでなく、Ｂ液中の吸水性フィラーの量を適度に調整して、水分量も適度に調整する必要がある。
【０２６１】
つまり、Ｂ液中の吸水性フィラーの量が不足している場合や、Ｂ液に吸水性フィラーが含有されない場合には、Ｂ液中の水が、十分に吸水性フィラーに吸収されないため、Ｂ液中の水分量が過度に多くなり、このようなＢ液を、Ａ液と混合すると、その混合物中の水分量も過度に多くなる。そのため、Ａ液およびＢ液の混合物中で、潜在性活性水素化合物と水とが急速に反応し、潜在活性水素化合物の活性水素基の非潜在化（遊離化）の速度が過度に速くなり、ポットライフが短くなる。さらに、このような場合には、過剰量の水が、潜在性活性水素化合物だけでなく、ポリイソシアネート成分とも反応して、二酸化炭素ガスを発生させる場合がある。その結果、硬化物に膨張などの外観不良を生じ、また、機械物性が低下する場合がある。
【０２６２】
一方、Ｂ液中の吸水性フィラーの量が過剰であると、その吸水性フィラーに水分が吸収されることにより、Ｂ液中の水分量が少なくなるため、ポットライフは長くなるが、得られる硬化物中に、過剰量の吸水性フィラーが含有され、機械物性の低下を惹起する。
【０２６３】
これらに対して、上記の２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物では、適量の吸水性フィラーをＢ液に含有させている。
【０２６４】
このように、適量の吸水性フィラーがＢ液に含有されていれば、Ｂ液中の水分が適度に吸水性フィラーにより吸水され、外部から隔離（不活性化）される。つまり、Ｂ液中の水分量が、適量に調整される。
【０２６５】
そのため、Ａ液およびＢ液の混合時にも、その混合物中の水分量を適度に調整でき、混合物中の潜在性活性水素化合物の活性水素基を、徐々に潜在化させることができ、さらに、混合後においても、潜在性活性水素化合物と水との反応を遅延させる反応遅延剤として作用することができ、優れたポットライフを得ることができる。
【０２６６】
また、混合物中の水分量を適度に調整できれば、水（過剰量の水）とポリイソシアネート成分との反応を抑制できるため、二酸化炭素ガスの発生による硬化物の膨張などを抑制でき、外観不良および機械物性の低下を抑制することができる。さらに、硬化物中の吸水性フィラーが調整されるため、優れた機械物性を得ることができる。
【０２６７】
さらに、上記の２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物では、硬化物の機械物性の観点から、潜在性活性水素化合物だけでなく、非潜在性の活性水素化合物が用いられている。
【０２６８】
つまり、ポットライフの観点からは、上記の通り、Ａ液に潜在性活性水素化合物が配合され、Ｂ液に吸水性フィラーが配合されるが、活性水素基含有成分として潜在性活性水素化合物のみを用いる場合（例えば、Ｂ液を使用せず、湿気硬化性の１液型ポリウレタン樹脂組成物としてＡ液のみを使用する場合や、例えば、Ｂ液に水および添加剤のみを含有させる場合など）、ポリウレタン樹脂中のソフトセグメント量が低くなり、機械物性（とりわけ、破断伸び）が低下する。また、ポットライフが過度に長くなり、未硬化の表面に塵や埃が付着するなど、外観不良を生じる場合がある。
【０２６９】
そこで、上記の２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物では、硬化物の機械物性（とりわけ、破断伸び）の向上を図るため、活性水素基含有化合物として、潜在性活性水素化合物だけでなく、非潜在性の活性水素化合物を用いている。
【０２７０】
これにより、ポリウレタン樹脂中のソフトセグメント量を調整して、機械物性に優れたポリウレタン樹脂の硬化物を得ることができる。
【０２７１】
とりわけ、上記の２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物では、ポリイソシアネート成分は、好ましくは、平均イソシアネート基数が２のイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーと、平均イソシアネート基数が３以上のポリイソシアネート誘導体とを、上記の割合で含有し、さらに、活性水素基含有成分は、好ましくは、芳香族ジアミン化合物と、モノオール化合物と、ジオール化合物とを、上記の割合で含有する。このように、平均イソシアネート基数およびその割合と、平均水酸基数およびその割合とが調整されていれば、硬化物の機械物性の向上を図ることができる。より具体的には、ポリイソシアネート成分が平均イソシアネート基数が３以上のポリイソシアネート誘導体を含有してるため、ポリウレタン樹脂のネットワークを形成し、優れた機械強度（引張強度、硬度など）を得ることができ、また、活性水素基含有成分がモノオール化合物を含有しているため、優れた伸び特性（破断伸びなど）を得ることができる。つまり、架橋点、ソフトセグメントおよびハードセグメントの割合を調整し、機械物性（とりわけ、破断伸び、硬度、引張強度、引裂き強度など）に優れた硬化物を得ることができる。
【０２７２】
このように、上記の２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物は、イソシアネート基を含むポリイソシアネート成分と、活性水素基を含む活性水素基含有成分と、吸水性フィラーとを、所定の割合で含有し、また、活性水素基含有成分は、遊離の活性水素基を有する活性水素化合物と、水と反応することによって活性水素基を生じさせる潜在性活性水素化合物とを、所定の割合で含有する。さらに、２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物は、ポリイソシアネート成分および潜在性活性水素化合物を含有するＡ液と、活性水素化合物および前記吸水性フィラーを含有するＢ液とを備えている。
【０２７３】
このような２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物において、Ａ液とＢ液とを混合すると、ポリイソシアネート成分と活性水素基含有成分とが反応する。より具体的には、活性水素基含有成分の一部（潜在性活性水素化合物）の活性水素基が潜在性であるため、混合当初は、活性水素基含有成分の残部（活性水素化合物）の活性水素基と、ポリイソシアネート成分のイソシアネート基とが反応する。その後、潜在性活性水素化合物と水との反応が進行し、生じた活性水素基とイソシアネート基とが、徐々に反応する。つまり、混合物中では、活性水素基の一部が潜在性であることによって、イソシアネート基が活性水素基に対して過剰となっており、鎖伸長反応（高分子化）の速度は、遅くなっている。
【０２７４】
さらに、Ａ液およびＢ液の混合物中の水分が、吸水性フィラーによって吸収されるため、潜在性活性水素化合物と水との反応（活性水素基の遊離化）は遅延し、ポリイソシアネート成分と潜在性活性水素化合物との反応は、適度に進行する。
【０２７５】
そのため、このような２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物によれば、適度なポットライフを得ることができ、かつ、機械物性に優れる硬化物を得ることができる。
【０２７６】
そして、上記の２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物およびその硬化物は、ポットライフおよび機械物性に優れるため、好ましくは、防水材として、各種施設の床面や廊下面、ベランダ、駐車場、屋上屋根などの防水舗装などに用いられる。
【０２７７】
上記の２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物およびその硬化物を防水材として用いる場合には、上記した２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物を、公知の施工方法によって、各種施設の床面や廊下面、ベランダ、駐車場、屋上屋根などに施工する。具体的には、例えば、素地調整した下地にプライマーを塗布後、施工条件に応じて、鏝、ローラー、レーキ、スプレーガンなどを用いて、２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物を均一に塗工し、硬化させる。
【０２７８】
硬化条件としては、硬化温度が、例えば、０℃以上、好ましくは、５℃以上、例えば、５０℃以下、好ましくは、４０℃以下であり、硬化時間が、例えば、５時間以上、好ましくは、８時間以上、例えば、２４時間以下、好ましくは、１８時間以下である。
【０２７９】
これにより、２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物を硬化させ、硬化膜（防水材）を得ることができる。
【０２８０】
このような防水材は、上記した２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物から形成されているため、適度なポットライフで作業性よく得られ、さらに、機械物性に優れる。
【実施例】
【０２８１】
次に、本発明を、実施例および比較例に基づいて説明するが、本発明は、下記の実施例によって限定されるものではない。なお、「部」および「％」は、特に言及がない限り、質量基準である。また、以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値（「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値（「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。
【０２８２】
（ａ成分）イソシアネート基末端プレポリマー
準備例１（ＴＤＩ系プレポリマー（ａ１））
ポリエーテルポリオール（三井化学ＳＫＣポリウレタン製、商品名：アクトコールＤｉｏｌ３０００、数平均分子量３０００、平均水酸基数２）５２３質量部と、ポリエーテルポリオール（三井化学ＳＫＣポリウレタン製、商品名：アクトコールＤｉｏｌ１０００、数平均分子量１０００、平均水酸基数２）２６１．５質量部と、ジプロピレングリコール２３．５質量部と、トルエンジイソシアネートＴ−８０／２０（三井化学ＳＫＣポリウレタン製）１９２質量部とを、フラスコに入れ、窒素雰囲気下、９５℃で４時間加熱混合した。
【０２８３】
これにより、イソシアネート基末端プレポリマーとしてのＴＤＩ系プレポリマー（ａ１）を得た。
【０２８４】
ＴＤＩ系プレポリマー（ａ１）のイソシアネート基濃度（ＮＣＯ％）は３．９％、粘度（２５℃）は１７，０００ｍＰａ・ｓ、ＴＤＩモノマー濃度は０．７質量％であった。
【０２８５】
準備例２（ＭＤＩ系プレポリマー（ａ２））
ポリエーテルポリオール（三井化学ＳＫＣポリウレタン製、商品名：アクトコールＤｉｏｌ３０００、数平均分子量３０００、平均水酸基数２）１５００質量部と、ジフェニルメタンジイソシアネート（三井化学ＳＫＣポリウレタン社製）５００質量部とを、２リットルのフラスコに入れ、窒素雰囲気下、８０℃で４時間加熱混合した。
【０２８６】
これにより、イソシアネート基末端プレポリマーとしてのＭＤＩ系プレポリマー（ａ２）を得た。
【０２８７】
ＭＤＩ系プレポリマー（ａ２）のイソシアネート基濃度（ＮＣＯ％）は６．１％、粘度（２５℃）は１５，０００ｍＰａ・ｓであった。
【０２８８】
（ｂ成分）ポリイソシアネート誘導体
準備例３（ＴＤＩ−ＴＭＰ付加体）
トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加体（三井化学製、商品名タケネートＤ−１０４、イソシアネート基濃度１３％）を準備した。
【０２８９】
準備例４（ＴＤＩ−イソシアヌレート誘導体）
トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体（三井化学製、商品名タケネートＤ−２０４、イソシアネート基濃度７．５％）を準備した。
【０２９０】
（ｃ成分）潜在性活性水素化合物
準備例５（潜在性活性水素化合物（１）：ウレタンポリオキサゾリジン化合物）
まず、還流分液装置の付いた反応器に、ジエタノールアミン３２．９０質量部と、共沸溶媒のトルエン４０．００質量部とを入れ、６０℃で攪拌しながら、イソブチルアルデヒド２７．１０質量部を滴下し、その後、約１３０℃に昇温した。
【０２９１】
イソブチルアルデヒドの滴下による発熱反応によって系内を昇温するとともに、還流分液装置で脱水反応させ、水５．６質量部を除去した。次いで、減圧し、過剰のイソブチルアルデヒドおよびトルエンを除去した。
【０２９２】
これにより、Ｎ−ヒドロキシアルキルオキサゾリジンとして、２−イソプロピル−３−（２−ヒドロキシエチル）−１，３−オキサゾリジン（以下、ＯＺと略する。）を得た。
【０２９３】
その後、得られた２−イソプロピル−３−（２−ヒドロキシエチル）−１，３−オキサゾリジン（ＯＺ）５８２質量部と、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）４１８質量部とを、フラスコに仕込んだ（イソシアネート基：１モルに対してＯＺ：１．０３モル）。そして、これらを窒素雰囲気下、９０℃で２時間反応させた。これにより、ウレタンポリオキサゾリジン化合物を得た。
【０２９４】
なお、ウレタンポリオキサゾリジン化合物の生成は、赤外分光装置で２２５０ｃｍ−１（ＮＣＯの伸縮振動）のピークが消失したことにより確認した。
【０２９５】
準備例６（潜在性活性水素化合物（２）：アルジミン化合物）
撹拌器、温度計、滴下ロートおよび水分離器を装着した反応容器に、テトラメチレンジアミン８８質量部（２．０当量）と、蟻酸０．１質量部と、トルエン５００質量部とを入れ、窒素気流下で室温にて１０分混合した。
【０２９６】
次いで、反応容器に、ｐ−トルアルデヒド３００質量部部（２．５当量）を３０分かけて滴下した。
【０２９７】
次いで、９０℃で還流を開始し、水分離器による水の分離（留出）を確認した後、水分の留出が停止するまで、約６時間反応させた。なお、留出した水は３６部であった。
【０２９８】
次いで、外温を１５０℃に設定し、真空ポンプで１ｍｍＨｇまで減圧して、トルエンおよび未反応ｐ−トルアルデヒドを留去した。なお、得られた反応生成物の赤外吸収スペクトルを測定した結果、１６４０ｃｍ−１に−Ｎ＝ＣＨ−の特性吸収スペクトルが確認された。これにより、アルジミン化合物を得た。アルジミン化合物のアミン当量は１４７であった。
【０２９９】
準備例７（潜在性活性水素化合物（３）：ケチミン化合物）
フラスコに、数平均分子量２３０のポリオキシプロピレンジアミン２３０質量部と、メチルイソブチルケトン４００質量部とを仕込み、１４０〜１５０℃で還流脱水反応させた。所定量の水（３６質量部）が得られたところで反応を停止させ、メチルイソブチルケトンを除去した。これにより、ケチミン化合物を得た。ケチミン化合物のアミン当量は１９７であった。
【０３００】
（ｄ成分）ポリアミン化合物（芳香族ジアミン化合物）
準備例８（ポリアミン混合物）
エタキュア１００（商品名、アルベマール社製、芳香族ジアミン化合物）７質量部と、エタキュア５３４（商品名、アルベマール社製、芳香族ジアミン化合物）７３．５質量部とを混合し、ポリアミン混合物を得た。
【０３０１】
準備例９
４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリン）（ＭＯＣＡ、クミアイ化学工業社製）を準備した。
【０３０２】
（ｅ成分）ポリオール化合物（ジオール化合物）
準備例１０
分子末端にエチレンオキサイドが付加したポリオキシプロピレングリコール（三井化学ＳＫＣポリウレタン製、商品名アクトコールＥＤ−３７Ａ、数平均分子量３０００、平均水酸基数２）を準備した。
【０３０３】
準備例１１
分子末端にエチレンオキサイドが付加していないポリオキシプロピレングリコール（三井化学ＳＫＣポリウレタン製、商品名アクトコールＤ−３０００、数平均分子量３０００、平均水酸基数２）を準備した。
【０３０４】
準備例１２
低分子量ポリオールとして、１，４−ブタンジオール（１，４−ＢＧ、三菱ケミカル社製）を準備した。
【０３０５】
（ｆ成分）モノオール化合物
準備例１３（片末端封止ポリオキシプロピレングリコール）
片末端がメトキシ基により封止されたポリオキシプロピレングリコールとして、アクトコールＥＨ−５６（商品名、三井化学ＳＫＣポリウレタン製、数平均分子量１０００、平均水酸基数１）を準備した。
【０３０６】
準備例１４（片末端封止ポリオキシエチレングリコール）
片末端がメトキシ基により封止されたポリオキシエチレングリコールとして、ユニオックスＭ−５５０（商品名、日油製、数平均分子量５５０、平均水酸基数１）を準備した。
【０３０７】
（ｇ成分）吸水性フィラー
準備例１５（水硬性アルミナ）
水硬性アルミナとして、ＢＫ−１１５（商品名、住友化学製）を準備した。
【０３０８】
準備例１６（ゼオライト）
ゼオライトとして、モレキュラーシーブ４Ａ（商品名、ユニオン昭和製）を準備した。
【０３０９】
（ｈ成分）その他
準備例１７（非吸水性フィラー）
非吸水性フィラーとして、ＮＳ−２００（商品名、重質炭酸カルシウム、日東粉化工業製）を準備した。
【０３１０】
実施例１
・Ａ液
表１に示す当量比となるように、Ａ液を調製した。
【０３１１】
すなわち、ＴＤＩ系プレポリマー（Ａ１）８０．７７質量部と、ＴＤＩのトリメチロールプロパン付加体２４．２３質量部と、ウレタンポリオキサゾリジン化合物１２．６７質量部とを混合し、Ａ液（主剤）を調製した。
【０３１２】
・Ｂ液
表１に示す当量比となるように、Ｂ液を調製した。
【０３１３】
すなわち、アジピン酸ジイソノニル（可塑剤、ＤＩＮＡ、ジェイ・プラス製）９．１５質量部と、トナー（グレートナー、三井化学エムシー工業製）３質量部と、消泡剤（ディスパロンＰ−４５０、楠本化成製）１質量部と、分散剤（アンチテラＵ−１００、湿潤分散剤、ＢＹＫ社製）０．５質量部と、老化防止剤Ｂ−７５（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）０．５質量部とを添加した。
【０３１４】
そこに、ポリオール化合物（分子末端にエチレンオキサイドが付加したポリオキシプロピレングリコール、三井化学ＳＫＣポリウレタン製、アクトコールＥＤ−３７Ａ、数平均分子量３０００、平均水酸基数２）１５．０７質量部と、モノオール化合物（片末端がメトキシ基により封止されたポリオキシプロピレングリコール、アクトコールＥＨ−５６、三井化学ＳＫＣポリウレタン製、数平均分子量１０００、平均水酸基数２）１２．５９質量部と、ポリアミン混合物７．１７質量部（エタキュア１００が０．６２質量部、エタキュア５３４が６．５５質量部）と、フタル酸ジイソノニルエステル（ジェイ・プラス製）で１％に希釈した無機ビスマスＵ−６００（ウレタン化触媒、日東化成製）２質量部とを、装入した。
【０３１５】
次いで、全体が均一になるように、ケミスターラーＢ−２００Ｇ型（東京理化器械社製）に直径７５ｍｍのタービン羽根を付けて、１０１０ｒｐｍの条件で窒素気流下、５分間撹拌した。
【０３１６】
次いで、非吸水性フィラーとしての重質炭酸カルシウムＮＳ−２００（日東粉化工業製）１０．４５質量部と、吸水性フィラーとしての水硬性アルミナ（住友化学社製、製品名：ＢＫ−１１５）２０．９質量部とを加え、１時間室温で混合撹拌した。
【０３１７】
その後、減圧下で１５分間撹拌し、Ｂ液（硬化剤）を得た。
【０３１８】
得られたＢ液は、グレーの流動性のある液体であり、ＢＭ型粘度計で測定した２５℃における粘度が２７００ｍＰａ・ｓであった。
【０３１９】
実施例２〜３１および比較例１〜９
表１〜表９に示す処方に変更した以外は、実施例１と同じ方法で、Ａ液およびＢ液を調製した。
【０３２０】
より具体的には、実施例２では、イソシアネート基末端プレポリマー（ａ成分）として、ＴＤＩ系プレポリマー（ａ１）に代えてＭＤＩ系プレポリマー（ａ２）を用いた。
【０３２１】
また、実施例３では、ポリイソシアネート誘導体（ｂ成分）として、ＴＤＩのトリメチロールプロパン付加体に代えて、ＴＤＩのイソシアヌレート誘導体を用いた。
【０３２２】
また、実施例４および実施例５では、潜在性活性水素化合物（ｃ成分）として、ウレタンポリオキサゾリジン化合物に代えて、アルジミン化合物またはケチミン化合物を用いた。
【０３２３】
また、実施例６では、ポリアミン化合物（ｄ成分）として、ポリアミン混合物に代えてＭＯＣＡを用いた。
【０３２４】
また、実施例７では、吸水性フィラー（ｇ成分）として、水硬性アルミナに代えて、ゼオライトを用いた。さらに、実施例７では、オキサゾリジン環の開環を促進するための開環触媒として、２−エチルヘキサン酸の希釈液（溶媒ＤＩＮＡ、濃度１０質量％）を、１．６質量部添加した。なお、これに併せて、ＤＩＮＡの添加量の合計が９．１５質量部となるように、可塑剤の添加量（実施例１では９．１５質量部）を、６．８２質量部に調整した。
【０３２５】
また、実施例８および実施例１０では、ポリオール化合物（ｅ成分）として、分子末端にエチレンオキサイドが付加したポリオキシプロピレングリコールに代えて、分子末端にエチレンオキサイドが付加していないポリオキシプロピレングリコールを用いた。
【０３２６】
また、実施例９および実施例１０では、モノオール化合物（ｆ成分）として、片末端封止ポリオキシプロピレングリコールに代えて、片末端封止ポリオキシエチレングリコールを用いた。
【０３２７】
また、比較例１、実施例１１〜１２および比較例２では、活性水素基含有成分中の活性水素基の総モルに対する、潜在性活性水素化合物（ｃ成分）と水との反応により生じる活性水素基の割合を、変更した。
【０３２８】
また、比較例３、実施例１３〜１４および比較例４では、２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物の総量に対する吸水性フィラー（ｇ成分）の質量割合を、変更した。
【０３２９】
また、実施例１５〜１８では、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（ａ成分）中のイソシアネート基と、ポリイソシアネート誘導体（ｂ成分）中のイソシアネート基との総モルに対する、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（ａ成分）中のイソシアネート基の割合を、変更した。
【０３３０】
また、実施例１９〜実施例２２では、ポリアミン化合物（ｄ成分）中の活性水素基と、モノオール化合物（ｆ成分）中の活性水素基と、ポリオール化合物（ｅ成分）中の活性水素基との総モルに対する、ポリアミン化合物（ｄ成分）中の活性水素基の割合を、変更した。
【０３３１】
また、実施例２３〜実施例２６では、モノオール化合物（ｆ成分）中の活性水素基と、ポリオール化合物（ｅ成分）中の活性水素基との総モルに対する、モノオール化合物（ｆ成分）中の活性水素基の割合を、変更した。
【０３３２】
また、実施例２７〜２８では、ポリアミン化合物（ｄ成分）を使用せず、ポリオール化合物（ｅ成分）、モノオール化合物（ｆ成分）を使用した。
【０３３３】
また、実施例２９では、ポリイソシアネート誘導体（ｂ成分）を使用しなかった。
【０３３４】
また、実施例３０では、ポリオール化合物（ｅ成分）を使用しなかった。
【０３３５】
また、実施例３１では、モノオール化合物（ｆ成分）を使用しなかった。
【０３３６】
また、比較例５では、吸水性フィラー（ｇ成分）を使用しなかった。
【０３３７】
また、比較例６では、潜在性活性水素化合物（ｃ成分）を、Ａ液ではなくＢ液に含有させた。
【０３３８】
また、比較例７では、吸水性フィラー（ｇ成分）を、Ｂ液ではなくＡ液に含有させた。
【０３３９】
また、比較例８では、潜在性活性水素化合物（ｃ成分）を使用しなかった。
【０３４０】
また、比較例９では、Ｂ液（ポリアミン化合物、ポリオール化合物およびモノオール化合物）を使用せず、Ｂ液には、Ａ液中の潜在性活性水素化合物（ｃ成分）３５．６３質量部と反応させるための水を、３．８質量部含有させた。
【０３４１】
各成分の当量比および質量比を、表１〜表９に示す。
【０３４２】
なお、表１〜表９において、当量比（ｅｑ）とは、イソシアネート基および活性水素基の比率を示す。また、潜在性活性水素化合物の当量比（ｅｑ）は、潜在性活性水素化合物と水との反応により生じる活性水素基の当量比を示す。
【０３４３】
＜＜評価＞＞
（１）Ｂ液（硬化剤）の粘度の測定
Ｂ液（硬化剤）を調製した翌日、２５℃に調温し、Ｂ―８Ｍ型回転粘度計を用いて、Ｎｏ．３ローター／１２ｒｐｍの条件で測定した。
【０３４４】
（２）ポットライフ
まず、Ａ液（主剤）を撹拌容器に計り取り、次いで、Ｂ液（硬化剤）を加え、常温で３分間撹拌混合した。そして、得られた混合物を、増粘挙動の測定に使用した。
【０３４５】
より具体的には、得られた混合物１００ｇを１００ｃｃのポリカップに入れ、２５℃の恒温水槽中で、Ｂ−８Ｍ型回転粘度計を用いて、粘度を自動測定した。
【０３４６】
なお、測定条件はローターＮｏ．４で６ｒｐｍとし、１分毎の粘度を測定した。
【０３４７】
そして、混合・撹拌後、粘度が２万ｍＰａ・ｓ／２５℃に到達するまでの時間を、塗布作業可能時間として測定した。
【０３４８】
また、混合・撹拌後、粘度が１０万ｍＰａ・ｓ／２５℃に到達するまでの時間を、可使時間（＝ポットライフ）として測定した。
【０３４９】
（３）外観・機械物性
まず、Ａ液（主剤）を撹拌容器に計り取り、次いで、Ｂ液（硬化剤）を加え、常温で３分間撹拌混合した。そして、得られた混合物を、脱泡および硬化させて、樹脂の硬化物からなるシートを得た。
【０３５０】
より具体的には、ＪＩＳ  Ａ６０２１（２０１１年）『「屋根用塗膜防水材」のウレタンゴム系』に記載の方法に準拠して、テフロン（登録商標）でコーティングした型に、混合物を流し込み、約２ｍｍ厚のシートを作製した。
【０３５１】
なお、シートは、２３℃、相対湿度５０％の条件で７日硬化させた後、脱型し、裏面を上にして、２３℃、相対湿度５０％の条件で２日間養生した。
【０３５２】
そして、得られたシートの外観を観察し、膨張の有無、および、表面ムラの有無について、確認した。
【０３５３】
また、得られたシートについて、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５３（２０１２）に準拠して、ショアＡ硬度（ＨｓＡ）およびショアＤ硬度（ＨｓＤ）を測定した。また、ＪＩＳ  Ａ  ６０２１（２０１１）に準拠して、引張強度（ＴＳ）、破断伸び（ＥＬ）および引裂強度（ＴＲ）を、それぞれ測定した。
【０３５４】
その結果を、表１〜表９に示す。
【０３５５】
（４）考察
防水材の用途においては、ポットライフは３０分以上が要求され、破断伸びは、２５０％以上が要求される。この点、各実施例で得られた硬化物は、ポットライフが３０分以上、塗布作業可能時間が２０分以上と長く、また、硬化物の機械物性に優れていた。とりわけ、２５０％以上という優れた破断伸びが得られた。
【０３５６】
一方、比較例１では、ポットライフが短かった。これは、潜在性活性水素化合物が過度に少ないためと推察された。つまり、潜在性活性水素化合物の量が不足している場合、上記の当量比でＡ液およびＢ液を混合すると、遊離の活性水素基が多くなり、除々に増加する活性水素基が少なくなる。そのため、イソシアネート基と活性水素基との反応が速く、ポットライフが短くなると推察された。
【０３５７】
また、比較例２では、硬化物の機械物性（破断伸び）が十分ではなかった。これは、潜在性活性水素化合物が過度に多いためと推察された。すなわち、潜在性活性水素化合物の量が過剰である場合、上記の当量比でＡ液およびＢ液を混合すると、遊離の活性水素基が少なくなり、除々に増加する活性水素基が多くなる。その結果、ポットライフは長くなるが、鎖伸長反応がスムーズではなくなるため、ポリウレタン樹脂の結晶構造が不均質化し、硬化物の機械物性が低下したものと推察された。
【０３５８】
また、比較例３では、ポットライフが短く、また、硬化物が膨張しており、機械物性が十分ではなかった。これは、吸水性フィラーが過度に少ないためと推察された。つまり、つまり、Ｂ液中の吸水性フィラーの量が不足している場合、Ｂ液中の水が、十分に吸水性フィラーに吸収されないため、Ｂ液中の水分量が過度に多くなり、このようなＢ液を、Ａ液と混合すると、その混合物中の水分量も過度に多くなる。そのため、Ａ液およびＢ液の混合物中で、潜在性活性水素化合物と水とが急速に反応し、潜在活性水素化合物の活性水素基の非潜在化（遊離化）の速度が過度に速くなり、ポットライフが短くなったものと推察された。さらに、過剰量の水が、潜在性活性水素化合物だけでなく、ポリイソシアネート成分とも反応して、二酸化炭素ガスを発生させ、その結果、硬化物に膨張を生じ、また、機械物性の低下を惹起したものと推察された。
【０３５９】
また、比較例４では、硬化物の機械物性（破断伸び）が十分ではなかった。これは、吸水性フィラーが過度に多いためと推察された。つまり、Ｂ液中の吸水性フィラーの量が過剰であると、その吸水性フィラーに水分が吸収されることにより、Ｂ液中の水分量が少なくなるため、ポットライフは長くなるが、得られる硬化物中に、過剰量の吸水性フィラーが含有され、機械物性の低下を惹起したものと推察された。
【０３６０】
また、比較例５では、ポットライフが短く、また、硬化物が膨張しており、機械物性が十分ではなかった。これは、吸水性フィラーが配合されていないためと推察された。つまり、Ｂ液に吸水性フィラーが含有されない場合、比較例３と同様、Ｂ液中の水が、十分に吸水性フィラーに吸収されないため、Ｂ液中の水分量が過度に多くなり、このようなＢ液を、Ａ液と混合すると、その混合物中の水分量も過度に多くなる。そのため、Ａ液およびＢ液の混合物中で、潜在性活性水素化合物と水とが急速に反応し、潜在活性水素化合物の活性水素基の非潜在化（遊離化）の速度が過度に速くなり、ポットライフが短くなったものと推察された。さらに、過剰量の水が、潜在性活性水素化合物だけでなく、ポリイソシアネート成分とも反応して、二酸化炭素ガスを発生させ、その結果、硬化物に膨張を生じ、また、機械物性の低下を惹起したものと推察された。
【０３６１】
また、比較例６では、Ａ液およびＢ液の混合物がゲル化し、ポットライフが短く、塗布表面に外観不良（表面ムラ）を生じていた。これは、潜在性活性水素化合物がＢ液に含有されるためと推察された。つまり、潜在性活性水素基含有化合物がＢ液に含有されると、Ａ液およびＢ液の混合前に、潜在性活性水素基含有化合物とＢ液中の水分（例えば、非吸水性フィラーに表面担持される水分など）とが反応し、非潜在性活性水素化合物の活性水素基は、Ｂ液中で非潜在化（遊離化）したと推察された。そして、Ａ液およびＢ液を混合すると、遊離の活性水素基とが急速に反応し、ゲル化の発生およびポットライフの短時間化を惹起したものと推察された。
【０３６２】
また、比較例７では、ポットライフが短く、さらに、硬化物が膨張しており、機械物性が十分ではなかった。これは、吸水性フィラーがＡ液に含有されており、Ｂ液に含有されていないためと推察された。すなわち、吸水性フィラーがＡ液に含有され、Ｂ液に含有されていない場合、比較例３と同様、Ｂ液中の水が、十分に吸水性フィラーに吸収されないため、Ｂ液中の水分量が過度に多くなり、このようなＢ液を、Ａ液と混合すると、その混合物中の水分量も過度に多くなる。そのため、Ａ液およびＢ液の混合物中で、潜在性活性水素化合物と水とが急速に反応し、潜在活性水素化合物の活性水素基の非潜在化（遊離化）の速度が過度に速くなり、ポットライフが短くなったものと推察された。さらに、過剰量の水が、潜在性活性水素化合物だけでなく、ポリイソシアネート成分とも反応して、二酸化炭素ガスを発生させ、その結果、硬化物に膨張を生じ、また、機械物性の低下を惹起したものと推察された。
【０３６３】
また、比較例８では、ポットライフが短く、塗布表面に外観不良（表面ムラ）を生じており、さらに、硬化物の機械物性（破断伸び）も十分ではなかった。これは、潜在性活性水素化合物が使用されていないためと推察された。つまり、活性水素基含有化合物として、潜在性ではない活性水素基化合物（アミノ基含有化合物、水酸基含有化合物など）のみが用いられ、活性水素基含有成分において、すべての活性水素基が遊離（非潜在化）状態となっている。そのため、Ａ液およびＢ液を上記の当量比（イソシアネート基／活性水素基）で混合すると、遊離のイソシアネート基と、遊離の活性水素基とが急速に反応したと推察された。そして、これにより、ポットライフの短時間化を惹起して、混合物の施工（塗工）時に施工ムラを生じ、また、得られる硬化物の機械物性（とりわけ、破断伸び）の低下を惹起したものと推察された。
【０３６４】
また、比較例９では、ポットライフが短く、さらに、硬化物の機械物性（破断伸び）が著しく低かった。これは、吸水性フィラーも用いられておらず、さらに、活性水素化合物（ポリアミン化合物、ポリオール化合物およびモノオール化合物）が用いられていないためと推察された。つまり、Ａ液およびＢ液の混合時に、潜在性活性水素化合物と水とが急速に反応するため、ポットライフが十分ではなく、また、活性水素化合物（ポリアミン化合物、ポリオール化合物およびモノオール化合物）が用られていないため、ポリウレタン樹脂中のソフトセグメント量が低くなり、機械物性（とりわけ、破断伸び）が低下したものと推察された。
【０３６５】
【表１】
2020147644.tif 000003
【０３６６】
【表２】
2020147644.tif 000004
【０３６７】
【表３】
2020147644.tif 000005
【０３６８】
【表４】
2020147644.tif 000006
【０３６９】
【表５】
2020147644.tif 000007
【０３７０】
【表６】
2020147644.tif 000008
【０３７１】
【表７】
2020147644.tif 000009
【０３７２】
【表８】
2020147644.tif 000010
【０３７３】
【表９】
2020147644.tif 000011
【０３７４】
なお、表中の略号の詳細を下記する。
ＴＤＩ系プレポリマー（ａ１）：準備例１で得られたＴＤＩ系プレポリマー（ａ１）
ＭＤＩ系プレポリマー（ａ２）：準備例２で得られたＭＤＩ系プレポリマー（ａ２）
Ｄ−１０４：商品名タケネートＤ−１０４、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加体
Ｄ−２０４：商品名タケネートＤ−２０４、トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体
ウレタンポリオキサゾリジン化合物：準備例５で得られたウレタンポリオキサゾリジン化合物
アルジミン化合物：準備例６で得られたアルジミン化合物
ケチミン化合物：準備例７で得られたケチミン化合物
ポリアミン混合物：準備例８で得られたポリアミン混合物、商品名エタキュア１００：商品名エタキュア５３４（いずれもアルベマール社製）＝１：１０．５（質量比）
ＭＯＣＡ：４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリン）
アクトコールＥＤ−３７Ａ：商品名、分子末端にエチレンオキサイドが付加したポリオキシプロピレングリコール、三井化学ＳＫＣポリウレタン製、数平均分子量３０００、平均水酸基数２
アクトコールＤ−３０００：商品名、分子末端にエチレンオキサイドが付加していないポリオキシプロピレングリコール、三井化学ＳＫＣポリウレタン製、数平均分子量３０００
１，４−ＢＧ：１，４−ブタンジオール、平均水酸基数２
アクトコールＥＨ−５６：商品名、片末端がメトキシ基により封止されたポリオキシプロピレングリコール、三井化学ＳＫＣポリウレタン製、数平均分子量１０００、平均水酸基数１
ユニオックスＭ−５５０：商品名、片末端がメトキシ基により封止されたポリオキシエチレングリコール、日油製、数平均分子量５５０、平均水酸基数１
水硬性アルミナ：商品名ＢＫ−１１５、住友化学製
ゼオライト：商品名モレキュラーシーブ４Ａ、ユニオン昭和製
重質炭酸カルシウム：商品名ＮＳ−２００、日東粉化工業製