(57)【要約】【課題】  消臭抗菌効果や抗ウイルス効果などを有する新たな複合金属イオン水溶液を提供することを主な課題とする。【解決手段】  本発明として、例えば、水、二価鉄イオン（例、硫酸第二鉄）、亜鉛イオン（例、硫酸亜鉛）、二価銅イオン（例、硫酸銅）およびカルボン酸（例、乳酸）から本質的になる複合金属イオン水溶液を挙げることができる。また、かかる複合金属イオン水溶液からなる消臭抗菌剤などを挙げることができる。本発明は、配合成分がシンプルで微量であるにも拘らず高い消臭抗菌効果等を発揮することができる。また、長期間保存した後でも高い消臭抗菌効果等を発揮することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次のａ〜ｅ成分から本質的になる、複合金属イオン水溶液。
ａ：水
ｂ：二価鉄イオン
ｃ：亜鉛イオン  
ｄ：二価銅イオン
ｅ： カルボン酸
【請求項２】
非遮光性容器に格納されている、請求項１に記載の複合金属イオン水溶液。
【請求項３】
カルボン酸が、乳酸、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、コハク酸、安息香酸、および酢酸からなる群から選択される１以上である、請求項１または２に記載の複合金属イオン水溶液。
【請求項４】
水が、逆浸透膜処理水または帯電水である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の複合金属イオン水溶液。
【請求項５】
二価鉄イオン（ｂ成分）の濃度が０．０２ｐｐｍ以上であり、亜鉛イオン（ｃ成分）の濃度が０．２ｐｐｍ以上であり、および二価銅イオン（ｄ成分）の濃度が０．０５ｐｐｍ以上である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の複合金属イオン水溶液。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の複合金属イオン水溶液からなる、消臭剤、抗菌剤、抗ウイルス剤、抗真菌剤、または抗カビ剤。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の複合金属イオン水溶液または請求項６に記載の消臭剤、抗菌剤、抗ウイルス剤、抗真菌剤、もしくは抗カビ剤の使用方法であって、光に曝して後に対象物に適用することを特徴とする、当該使用方法。
【請求項８】
光に曝して後、さらに希釈してから対象物に適用する、請求項７に記載の使用方法。
【請求項９】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の複合金属イオン水溶液または請求項６に記載の消臭剤、抗菌剤、抗ウイルス剤、抗真菌剤、もしくは抗カビ剤の保存方法であって、光に曝しながら保存することを特徴とする、当該保存方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複合金属イオン水溶液の技術分野に属する。本発明は、二価鉄イオンなどの金属イオンを含む複合金属イオン水溶液に関するものである。また、かかる複合金属イオン水溶液からなる消臭剤、抗菌剤、抗ウイルス剤、または抗カビ剤などに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
消臭・抗菌剤は、大別して有機系のものと、無機系のものとが存在する。
有機系抗菌剤は、即効性や相溶性に優れているが、無機系に比し効果の発揮される種類が限定的で、安全性（毒性）、効果持続性ないし耐紫外線性に課題を有する。また、無機系を代表する銀系抗菌剤は、その安全性において有機系抗菌剤より優れているが、原料の価格が高く、しかも塩素イオンと紫外線に弱いため、抗菌効果が不安定であり、持続性が乏しく、変色しやすいなどの課題があり、市場がまだまだ限定されている。
【０００３】
一方、無機系抗菌剤である二価鉄系消臭抗菌剤についても同様に、消臭抗菌力は高いが、酸化による呈色沈殿が生じやすく、添加剤による酸化抑制技術も確定していないため、畜産農業分野での利用に限定されていた。
二価鉄系消臭抗菌剤の二価鉄イオンは、空気中や水中で容易に酸化し、三価鉄イオンとなることから消臭力が低下する。そのため、如何に二価鉄イオンを安定な状態で保持するかが課題となる。その解決策の一つは、還元能を持つＬ−アスコルビン酸を添加することが挙げられる。しかし、ｐＨ３以下では淡緑色で安定するも、ｐＨ５．５以上で黒変してしまう。この黒変を防止するために、多座配位子のＥＤＴＡ・クエン酸等のキレート剤を添加する方法があるが、長期に対応できるものではない。その他、酸化防止策として、界面活性剤、還元剤、没食子酸等の添加が考えられるが、いずれも十分な効果は期待できない。
【０００４】
上記のような状況において、本発明者らは、先に、３−ヒドロキシ−２，２’−イミノジコハク酸４ナトリウム（生分解性キレート剤；ＨＩＤＳ）の存在下、二価鉄イオンのみでなく、亜鉛イオンを共存させることにより、鉄イオンのみの場合より電子放出が抑制されること、また更に銅イオンの添加により安定性が増すことを見出し、特許出願した（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１９−３３８６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、消臭抗菌効果や抗ウイルス効果などを有する新たな複合金属イオン水溶液を提供することを主な課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、特許文献１の複合金属イオンに係る組み合わせであって、二価鉄イオンの酸化を防止するために通常含有される、脱酸素剤やキレート剤、アスコルビン酸、界面活性剤といった酸化抑制添加剤は、消臭・抗菌効果と抗菌拮抗性を有するため、これらの添加剤を可能な限り排除し、光に曝すことで消臭抗菌効果等が高まることを見出し、本発明を完成するに到った。
【０００８】
本発明として、例えば、下記を挙げることができる。
【０００９】
［１］次のａ〜ｅ成分から本質的になる、複合金属イオン水溶液。
ａ：水
ｂ：二価鉄イオン
ｃ：亜鉛イオン  
ｄ：二価銅イオン
ｅ： カルボン酸
［２］非遮光性容器に格納されている、上記［１］に記載の複合金属イオン水溶液。
［３］カルボン酸が、乳酸、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、コハク酸、安息香酸、および酢酸からなる群から選択される１以上である、上記［１］または［２］に記載の複合金属イオン水溶液。
［４］水が、逆浸透膜処理水または帯電水である、上記［１］〜［３］のいずれか一項に記載の複合金属イオン水溶液。
［５］二価鉄イオン（ｂ成分）の濃度が０．０２ｐｐｍ以上であり、亜鉛イオン（ｃ成分）の濃度が０．２ｐｐｍ以上であり、および二価銅イオン（ｄ成分）の濃度が０．０５ｐｐｍ以上である、上記［１］〜［４］のいずれか一項に記載の複合金属イオン水溶液。
【００１０】
［６］上記［１］〜［５］のいずれか一項に記載の複合金属イオン水溶液からなる、消臭剤、抗菌剤、抗ウイルス剤、抗真菌剤、または抗カビ剤。
［７］上記［１］〜［５］のいずれか一項に記載の複合金属イオン水溶液または上記［６］に記載の消臭剤、抗菌剤、抗ウイルス剤、抗真菌剤、もしくは抗カビ剤の使用方法であって、光に曝して後に対象物に適用することを特徴とする、当該使用方法。
［８］光に曝して後、さらに希釈してから対象物に適用する、上記［７］に記載の使用方法。
［９］上記［１］〜［５］のいずれか一項に記載の複合金属イオン水溶液または上記［６］に記載の消臭剤、抗菌剤、抗ウイルス剤、抗真菌剤、もしくは抗カビ剤の保存方法であって、光に曝しながら保存することを特徴とする、当該保存方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の複合金属イオン水溶液ないし消臭抗菌剤等は、生命活動に欠かせない二価鉄イオン、亜鉛イオン、および二価銅イオンと、例えば食品添加物として許容される乳酸等のカルボン酸のみから実質的になり安全性が高く、配合成分がシンプルで微量であるにも拘らず高い消臭抗菌効果等を発揮することができる。しかも、発明態様によっては長期間保存した後でも高い消臭抗菌効果等を発揮することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
１  本発明の複合金属イオン水溶液
本発明の複合金属イオン水溶液（以下、「本発明水溶液」という。）は、次のａ〜ｅ成分から本質的になる。
ａ：水
ｂ：二価鉄イオン
ｃ：亜鉛イオン  
ｄ：二価銅イオン
ｅ： カルボン酸。
【００１３】
ここで「本質的になる」とは、当該成分のみから実質的になり、それら以外の有効成分は基本的に含まないか、または分析しても検出限界以下であることをいう。それ故、本発明水溶液は、抗菌強化のための塩素系やヨード系、アルコール、第四級アンモニウム塩などの既存の消毒剤は含まれていない。また、脱酸素剤やキレート剤、界面活性剤なども基本的に含まれていない。
【００１４】
本発明に係る「水」としては、例えば、蒸留水、精製水、限外濾過膜を用いて濾過した水、純水、逆浸透膜処理水、帯電水を挙げることができる。この中、逆浸透膜処理水や帯電水が好ましい。これらを用いると、組成物の安定性が改善され、長期に亘って使用することができる。
【００１５】
上記帯電水については、特開２０１４−１７２０２５号公報を参照することができる。水の濾過装置に用いる濾過膜としては、逆浸透膜や限外濾過膜を挙げることができる。特に水中のイオン、微生物、微細有機物を除去できる限外濾過膜が好ましい。当該帯電水は、帯電還元水であって、原料水を逆浸透膜または限外濾過膜に通して得られた濾過水中に一対の電極を配置し、両電極間に交流電圧を印加し、水を改質することにより製造することができる。電極は、多孔質体の表面に取り付けられた金属質良導体である。多孔質体は９０体積％以上の酸化アルミニウムを有するＡｌ−Ｍｎ−Ｓｉを主成分とする平均空孔率４０〜７０％の複合酸化物であって、細孔部を含めた全面が微細突起で覆われてなることを特徴とする。この多孔質複合体は、上記微細突起部がアルミナ、とりわけウィスカー（γ型アルミナセラミックス）であることが好ましい。さらに、微細突起部は花弁状を呈するのが、表面積を高め、例えば平板の数十万倍といった驚くべき超高表面積をもたらしうるので特に好ましい。ガンマアルミナ表面でのＨとＯの可用性は、この物質の顕著な触媒作用の理解について重要な意味あいをもっている。γ型アルミナセラミックスは、遷移アルミナ（擬ベーマイトおよびそれを焼成した製品）であり、例えばγアルミナＣ２０（日本軽金属社製）やγアルミナＣ２０Ｌとして市販されている。
【００１６】
「二価鉄イオン」は、例えば、硫酸第一鉄、塩化第一鉄、から供給される。この中、硫酸第一鉄が好ましい。「亜鉛イオン」は、例えば、硫酸亜鉛や塩化亜鉛から供給される。この中、硫酸亜鉛が好ましい。「二価銅イオン」は、例えば、硫酸第一銅や塩化銅から供給される。この中、硫酸第一銅が好ましい。
【００１７】
本発明水溶液中における二価鉄イオン（ｂ成分）、亜鉛イオン（ｃ成分）、および二価銅イオン（ｄ成分）の各濃度は、目的ないし用途に応じて適宜設定され、消臭抗菌効果等を発揮できれば特に制限されないが、二価鉄イオン（ｂ成分）については、例えば、０．０２ｐｐｍ以上ないし０．０２〜６，０００ｐｐｍの範囲内、亜鉛イオン（ｃ成分）については、例えば、０．２ｐｐｍ以上ないし０．２〜６８，０００ｐｐｍの範囲内、二価銅イオン（ｄ成分）については、例えば、０．０５ｐｐｍ以上ないし０．０５〜１５，０００ｐｐｍの範囲内を挙げることができる。
なお、濃度単位ｐｐｍはｍｇ／Ｌに変換することができる。
【００１８】
当該三者の金属イオンの濃度は、基本的に、二価鉄イオンの濃度に応じて他の金属イオンの濃度が適宜設定される。二価鉄イオンの濃度が高ければ他の金属イオンの濃度もそれに応じて高く設定される。具体的には、当該質量濃度比率としては、二価鉄イオン（ｂ成分）を１とした場合、例えば、亜鉛イオン（ｃ成分）が１〜２０の範囲内、好ましくは５〜１０の範囲内、二価銅イオン（ｄ成分）が１〜２０の範囲内、好ましくは２〜５の範囲内を挙げることができる。
【００１９】
また、例えば、衣類タオル等の消臭除菌、静電気防止、風呂のレジオネラ菌や大腸菌の除菌、掃除消臭除菌に対しては、二価鉄イオン（ｂ成分）を０．２ｐｐｍ前後、例えば、家庭菜園、病害予防に対しては、二価鉄イオン（ｂ成分）を０．４ｐｐｍ前後、例えば、加湿器に添加して消臭除菌する場合には、二価鉄イオン（ｂ成分）を２ｐｐｍ前後、例えば、エアコンなどの電気機器の内部の消臭除菌に対しては、二価鉄イオン（ｂ成分）を４ｐｐｍ前後、例えば、キッチン回り、まな板、流し、生ゴミに対しては、二価鉄イオン（ｂ成分）を１０ｐｐｍ前後、例えば、車内、客室の消臭除菌、ペット、トイレに対しては、二価鉄イオン（ｂ成分）を２０ｐｐｍ前後、例えば、壁面防藻に対しては、二価鉄イオン（ｂ成分）を５０ｐｐｍ前後、それぞれ含有することが適当である。これらの用途に対する亜鉛イオン（ｃ成分）や二価銅イオン（ｄ成分）の含有濃度は、二価鉄イオンの含有濃度に応じて適宜定めることができる。
【００２０】
本発明水溶液を保存する場合の濃度としては、例えば、二価鉄イオン（ｂ成分）が４００ｐｐｍ以上、好ましくは１，０００ｐｐｍ以上、亜鉛イオン（ｃ成分）が４，０００ｐｐｍ以上、好ましくは１０，０００ｐｐｍ以上、二価銅イオン（ｄ成分）が１，０００ｐｐｍ以上、好ましくは２，５００ｐｐｍ以上を挙げることができる。当該三者の金属イオンを高濃度に含有し、光（例えば、太陽光、可視光）に曝して保存することで、長期間に渡って活性を維持することができる。光に曝すことでフォトフェントン反応を進行させることができ、金属イオンが高濃度であると当該フォトフェントン反応に有利である。
【００２１】
本発明に係る「カルボン酸」としては、水素原子を本発明水溶液に供給することができるものであれば特に制限されないが、例えば、乳酸、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、コハク酸、安息香酸、酢酸を挙げることができる。この中、食品添加物として許容されるカルボン酸が好ましく、乳酸がより好ましい。特にＬ−乳酸は、三価鉄イオンを二価鉄イオンに還元し酸化抑制能を有することから好ましい。
【００２２】
本発明水溶液中におけるカルボン酸の濃度としては、金属イオンの濃度やカルボン酸の種類などに応じて適宜設定することができる。具体的には、例えば、２×１０−６質量％以上ないし２×１０−６〜１．５質量％の範囲内を挙げることができる。通常、金属イオン（例えば、二価鉄イオン）の濃度が高ければ、それに応じて高く設定される。
各成分の含有量は上記の通りであるから、本発明水溶液において水は９９．５質量％以上であり得る。本発明水溶液は、殆ど水からなるにも拘らず、消臭抗菌効果等を相当程度に有することができる。また、本発明水溶液は、ａ〜ｄ成分の微量の金属イオンと、例えば食品添加物として許容される乳酸等のカルボン酸のみから本質的になるから安全性が非常に高いものである。
【００２３】
本発明水溶液のｐＨは、通常、ｐＨ３．５〜７の範囲内である。好ましくはｐＨ５〜７の範囲内である。当該ｐＨは含有するカルボン酸で調整することができる。ｐＨ３．５より低いと金属類に錆が発生するおそれがあり、ｐＨ７より高いと酸化が進行し、呈色や水酸化鉄の発生による沈殿物が発生し、また消臭抗菌効果等を十分に発揮することができないおそれがある。
【００２４】
２  本発明水溶液の製造方法
本発明水溶液は、例えば、二価鉄イオンの供給源たる硫酸第一鉄等、亜鉛イオンの供給源たる硫酸亜鉛等、二価銅イオンの供給源たる硫酸第一銅等、および所望のカルボン酸（例、Ｌ−乳酸）を、それぞれ所定量秤量し、常法により水に溶解することにより製造することができる。水は、前記と同義であるが、逆浸透膜処理水や帯電水が好ましい。
得られた本発明水溶液は、遮光容器または非遮光性容器に格納することができる。この中、非遮光性容器に格納することが好ましい。光照射によりフォトフェントン反応が進行し、二価鉄イオン濃度を長期間保つことができる。即ち、消臭抗菌効果等を有する本発明水溶液を長期に渡って保つことができる。当該容器の材質としては、水溶液を格納することができるものであれば特に制限されないが、例えば、ガラス、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）樹脂、ＡＳ（アクリロニトリル・スチレン）樹脂、ＰＥ（ポリエチレン）樹脂、ＰＰ（ポリプロピレン）樹脂、ＰＳ（ポリスチレン）樹脂、ＰＣＴＡ（飽和ポリエステル）樹脂、ＴＰＸ（ポリメチルペンテン）樹脂を挙げることができる。
【００２５】
また、本発明水溶液は、スプレー容器ないし噴霧器に充填することもできる。かかるスプレー容器の形状としては、特に制限されないが、例えば、トリガー式スプレーボトル、アトマイザー、霧吹き器、スプレー缶、ポンプを挙げることができる。本発明消臭剤をスプレー容器に充填する方法としては、特に制限はなく、公知の方法を採用することができる。
【００２６】
噴射剤と共に本発明水溶液を充填する場合、かかる噴射剤としては、通常使用されるものであれば特に制限がなく、例えば、液化ガス、圧縮ガスを挙げることができる。具体的には、炭化水素、液化天然ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、フッ化炭化水素、二酸化炭素、窒素、亜酸化窒素を挙げることができる。
【００２７】
３  本発明水溶液の使用方法ないし用途
本発明水溶液は、病原菌やウイルス等を不活性化することができ、またカビを分解するという効果を有するので、例えば、消臭剤、抗菌剤、抗ウイルス剤、抗真菌剤、抗カビ剤として用いることができる。
本発明水溶液は、例えば、適用対象物に噴霧したり、浸したり、または塗布したりすることにより使用される。
【００２８】
本発明として、本発明水溶液ないし本発明水溶液からなる消臭剤、抗菌剤等を光（例えば、太陽光、可視光）に曝して後に対象物に適用することを特徴とする、本発明水溶液等の使用方法を挙げることができる。また、本発明水溶液ないし本発明水溶液からなる消臭剤、抗菌剤等を光に曝しながら保存することを特徴とする、本発明水溶液等の保存方法も挙げることができる。
本発明水溶液は、光（例えば、太陽光、可視光）に曝して後、使用することが好ましい。そうすることで二価鉄イオンを長期間保持することができる。光に曝す時間は特に制限されないが、基本的に長い方が、フォトフェントン反応が進み好ましい。具体的には、例えば、１週間以上ないし１月以上、１月〜数年を挙げることができる。
【００２９】
本発明水溶液は、そのまま対象物に適用することができるが、金属イオンの濃度が高い本発明水溶液を使用時に希釈して対象物に適用することが好ましい場合がある。高濃度の本発明水溶液を、特に光（例えば、太陽光、可視光）に曝して長期間保存したものは、後述する試験例から明らかな通り、それを希釈して使用すると高い活性を示しうる。
【００３０】
本発明水溶液は、例えば、アンモニア、トリメチルアミン、硫化水素、イソ吉草酸といった悪臭に対して消臭効果を有する。そのため、本発明水溶液は、下記のような生活臭の消臭に用いることができる。
（１）介護・看護臭、病院臭：尿臭、排泄臭
（２）一般生活臭−１：生ごみ臭、更衣室臭・ロッカー臭、フィッティングルーム臭、混雑臭（満員電車内臭）、エアコン臭、畳臭、床臭、台所臭、トイレ臭、風呂場臭、下駄箱臭、排水口臭
（３）一般生活臭−２：体臭、汗臭
（４）一般生活臭−３：タバコ臭、焼肉臭
（５）その他の生活臭：堆肥臭、動物臭、ペットの糞尿臭、自動車内部の臭い
【００３１】
本発明水溶液は、例えば、次のような細菌、真菌（カビ）、ウイルスを不活性化することができる。
【００３２】
＜細菌＞
（１）グラム陰性通性嫌気性桿菌
大腸菌（Eshericha coli、NBRC-3972）、シゲラ属（Shigella）、サルモネラ属（Salmonella enteritidis、NBRC-3313）、クレブシエラ属（Klebsiella）、プロテウス属（Proteus）、エルシニア属（Yersinia）、コレラ菌（V.cholerae）、腸炎ビブリオ（Vparahaemolyticus）、ヘモフィルス属（Haemophilus）
（２）グラム陰性好気性桿菌
緑膿菌（Pseudomonas aeruginosa、NBRC-12732）などのシュードモナス属（Pseudomonas）、レジオネラ属（Legionella）、ボルデテラ属（Bordetella）、ブルセラ属（Brucella）、野兎病菌（Francisella tularensis）、セパシア菌
（３）グラム陰性嫌気性桿菌
バクテロイデス属（Bacteroides）
（４）グラム陰性桿菌
腸炎ビブリオ菌（Vibrio parahaemolyticus、NBRC-1２７１１）、肺炎桿菌（Klebsiella pneumoniae、NBRC-13277）
（５）グラム陰性球菌
ナイセリア属（Neisseria）
（６）グラム陽性球菌
黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus、NBRC-12732）やＭＲＳＡ（Methicillin resistant Staphylococcus aureus、IID-1677）などのブドウ球菌属（Staphylococcus）、レンサ球菌属（Streptococcus）、腸球菌属（Enterococcus）
（７）グラム陽性有芽胞桿菌
枯草菌（Bacillus subtilis、NBRC-3134）、セレウス（Bacillus cereus、NBRC-13494）などのバシラス属（Bacillus）、ウェルシュ菌などのクロストリジウム属（Clostridium）
（８）放線菌と関連微生物群
コリネバクテリウム属（Corynebacterium）、マイコバクテリウム属（Mycobacterium）
（９）マイコプラズマ
マイコプラズマ（Mycoplasma）
（１０）スピロヘータとらせん菌
回帰熱ボレリア（Borrelia recurrentis）、ライム病ボレリア（B.burgdoferi）、 梅毒トレポネーマ（Treponema palidum）、カンピロバクター属（Campylobacter）、ヘリコバクター属（Helicobacter）
（１１）リケッチア
リケッチア（Rickettsia）
（１２）クラミジア
クラミジア（Clamydia）
【００３３】
（１２）真菌（カビ）
クリプトコッカス症（Cryptococcosis）、カンジダ症（Candiasis albicans、NBRC1060）、アスペルギルス症（Aspergilosis）、黒コウジカビ（Aspergilosis niger、MBRC6341）、青カビ（Penicillium funiculosum、NBRC-6345）、ニューモシスチス・カリニ肺炎（Pneumocystis carinii）、白癬菌（Trichophyton mentagrophytes、NBRC-6124）、癜風菌（Tinea versicolor）
【００３４】
＜ウイルス＞
伝染性軟属腫ウイルス、単純ヘルペスウイルス、水痘・帯状疱疹ウイルス、ロタウイルス、ヒト乳頭腫ウイルス、ポリオウイルス、コクサッキーウイルス、ライノウイルス、風疹ウイルス、麻疹（はしか）ウイルス、インフルエンザウイルス（Ａ型、Ｂ型、鳥）、流行性耳下腺炎ウイルス、ＲＳウイルス、肝炎ウイルス、ＨＩＶ、ノロウイルス
【実施例】
【００３５】
以下に実施例を掲げて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。
【００３６】
［実施例１］
逆浸透膜処理水に、硫酸第一鉄（ＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏ）、硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ４・７Ｈ２Ｏ）、硫酸銅（ＣｕＳＯ４・５Ｈ２Ｏ）、およびＬ−乳酸を、それぞれ２０ｐｐｍ、２３０ｐｐｍ、５０ｐｐｍ、および０．００２５質量％となるように加え、撹拌して溶解することにより、本発明水溶液（基準液）を調製した。当該基準液は、遮光容器（試験液１−１）と透明ペットボトル（試験液１−２）に格納した。
【００３７】
［実施例２］
実施例１と同様にして、硫酸第一鉄（ＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏ）、硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ４・７Ｈ２Ｏ）、硫酸銅（ＣｕＳＯ４・５Ｈ２Ｏ）、およびＬ−乳酸を、それぞれ４０ｐｐｍ、４６０ｐｐｍ、１００ｐｐｍ、および０．００５質量％を含む本発明水溶液（基準液の２倍濃縮液）を調製した。当該２倍濃縮液は、遮光容器（試験液２−１）と透明ペットボトル（試験液２−２）に格納した。
【００３８】
［実施例３］
実施例１と同様にして、硫酸第一鉄（ＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏ）、硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ４・７Ｈ２Ｏ）、硫酸銅（ＣｕＳＯ４・５Ｈ２Ｏ）、およびＬ−乳酸を、それぞれ１，０００ｐｐｍ、１１，５００ｐｐｍ、２，５００ｐｐｍ、および０．１２５質量％を含む本発明水溶液（基準液の５０倍濃縮液）を調製した。当該５０倍濃縮液は、透明ペットボトル（試験液３）に格納した。
【００３９】
［試験例１］鳥インフルエンザウイルスに対する不括化効果
（１）使用ウイルス
当該試験に鳥インフルエンザウイルスＡ／ｓｗａｎ／Ｓｈｉｍａｎｅ／４９９／８３（Ｈ５Ｎ３）株を用いた。このウイルスを１０日齢ＳＰＦ発育鶏卵の尿膜腔内に接種し、３５℃にて２日間培養した後、尿膜腔液を採取しウイルス液とした。本試験に供したウイルス液は、５０％発育鶏卵感染価（ＥＩＤ５０）を算出し試験に用いた。
本ウイルス株は１９８３年に島根県に飛来したコハクチョウの糞便から、大槻らが分離した低病原性鳥インフルエンザウイルスであり、ヒナで累代継代することにより、高病原性を獲得することを確認している。
【００４０】
（２）試験方法
ウイルス液をリン酸緩衝生理食塩水（ＰＢＳ）にて希釈し約１０７．５ＥＩＤ５０／０．２ｍＬに調製した。それぞれの被検液原液に等量のウイルス液を混合し、室温で１０分間静置し反応させた。一方、被検液の代わりにＰＢＳとウイルス液を等量混合し、同様に反応させたものを陰性対照とした。
反応後、ＰＢＳにて反応液を１０倍段階希釈し、希釈毎に３個の１０日齢発育鶏卵尿膜腔内に０．２ｍＬずつ接種し、３５℃で２日間培養した。培養２日後一夜冷暗室に置いてから尿膜腔液を採取し、０．５％鶏赤血球浮遊液と反応させ、赤血球の凝集によりウイルス増殖の有無を判定した。残存ウイルス力価は、Ｒｅｅｄ  ａｎｄ  Ｍｕｅｎｃｈの方法によりＥＩＤ５０を算出した。
【００４１】
（３）結果
（３−１）試験液１−１および２−１の不括化効果
表１に示す通り、陰性対照と比べ、試験液１−１については、１０分間の反応で残存ウイルス力価は約１００分の１に、試験液２−１については、１０分間の反応で約１０万分の１に減少した。金属イオン濃度を２倍にすると不括化効果は１，０００倍も上昇した。
【００４２】
・残存ウイルス力価：ｌｏｇ１０ＥＩＤ５０／０．２ｍＬ
・不括化効果：１０分間の反応での残存ウイルス力価の減少割合
【００４３】
【表１】
2020193157.tif 000002
【００４４】
（３−２）太陽光の下に４か月間放置した試験液１−２、２−２、および３の不括化効果
結果を表２に示す。
【００４５】
【表２】
2020193157.tif 000003
【００４６】
試験液１−１および２−１については、１０分間の反応で残存ウイルス力価をそれぞれ約１，０００分の１と約１０万分の１に減少させた。一方、約４か月放置した試験液１−２では、１０分間の反応で残存ウイルス力価の減少は約１，０００分の１以下に留まったが、約４か月放置した試験液２−２および３については、いずれも、残存ウイルス力価を１００万分の１以下（検出限界以下）に減少させた。
【００４７】
以上の通り、透明ペットボトルで４か月間太陽光に曝すとさらに活性度が高まった。基準液の２倍濃縮品（試験液２−２）では検出限界以下となった。太陽光の影響を受ける透明ペットボトルで４か月間保存したものは、金属イオン濃度を２倍にすると、不括化効果が１，０００倍も上昇し、太陽光と金属イオン濃度が不括化に関与していることが示唆された。また、４か月間の太陽光照射で、遮光保存液よりも１０倍不括化効果が高まった。
【００４８】
（３−３）５か月間室温放置した試験液１−１および２−１の不括化効果
結果を表３に示す。
【００４９】
【表３】
2020193157.tif 000004
【００５０】
基準液の２倍濃縮品（試験例２−１）においては、５か月間放置したものの不括化効果は、１０分間の反応で残存ウイルス力価を約１，０００万分の１以下に減少させた。また、５か月間室温に放置した後も、試験液に見た目の色の変化はなかった。
以上の通り、遮光保存液であっても、一定の不括化効果を保持し、２倍濃縮品の場合、５か月間保存で活性度は１０倍に上昇した。光化学反応を遮断することで、呈色反応や沈殿の発生はなく、当初の性能が長期に渡って保持された。
【００５１】
（３−４）９か月間室温放置した試験液１−２、２−２、および３の不括化効果、ならびに試験液３を希釈した場合の不括化効果
結果を表４に示す。表中、「50→１倍」は、試験液３の金属イオン濃度を基準液の濃度まで希釈したものを表す。
【００５２】
【表４】
2020193157.tif 000005
【００５３】
透明ペットボトルで９か月間保存した試験液では、いずれも残存ウイルス力価を１００万分の１以下に減少させた。金属イオンが高濃度の試験例３から基準液の濃度に希釈したものは、検出限界以下となった。
【００５４】
以上の通り、太陽光に長時間曝すことで不括化活性度は明確に上昇した。特に金属イオンが高濃度の試験液３（基準液の５０倍）から基準液濃度へ希釈したものは、特異な上昇結果をもたらした。試験液１−２や２−２では、６か月を経過した頃から茶色の呈色や沈殿物が確認されたが、金属イオンが高濃度の試験液３（基準液の５０倍）では呈色や沈殿物は見られなかった。また、この高濃度液から基準液濃度へ希釈したものは、高い不括化効果を発揮したことから、高濃度品から使用時に希釈する方法が好ましいことが示唆された。
【００５５】
［試験例２］有機物存在下での鳥インフルエンザウイルスに対する不括化効果
（１）使用ウイルス
試験例１と同じ。
（２）試験方法
ウイルス液をＰＢＳにて希釈し約１０７．６ＥＩＤ５０／０．２ｍＬに調製した。牛胎仔血清をＰＢＳにて希釈し５０％牛胎仔血清とした。それぞれの被検液原液に５分の１量の５０％牛胎仔血清を加え攪拌した後、被検液の５分の４量のウイルス液を混合した（牛胎仔血清：終濃度５％）。室温で１０分間静置し反応させた。一方、被検液の代わりにＰＢＳを用いて同様に５０％牛胎仔血清とウイルス液を混合し、室温で１０分間静置し反応させたものを陰性対照とした。
【００５６】
反応後、ＰＢＳにて反応液を１０倍段階希釈し、希釈毎に３個の１０日齢発育鶏卵尿膜腔内に０．２ｍＬずつ接種し、３５℃で２日間培養した。培養２日後一夜冷暗室に置いてから尿膜腔液を採取し、０．５％鶏赤血球浮遊液と反応させ、赤血球の凝集によりウイルス増殖の有無を判定した。残存ウイルス力価はＲｅｅｄ  ａｎｄ  Ｍｕｅｎｃｈの方法によりＥＩＤ５０を算出した。
【００５７】
（３）結果
結果を表５に示す。
【００５８】
【表５】
2020193157.tif 000006
【００５９】
表５に示す通り、有機物存在下においても１０分間の反応で残存ウイルス力価を約５０万分の１以下に減少させた。
血清の添加により、ウイルス不括化効果は無添加に比べ低下したが、その影響は軽微であり、本発明水溶液は十分な不括化効果を有することが示唆された。
【産業上の利用可能性】
【００６０】
本発明水溶液は、微量で安全な金属イオンとカルボン酸のみから実質的になり、非常に安全であることから、日常生活における消臭剤、抗菌剤、抗ウイルス剤、抗真菌剤、抗カビ剤などの日用品として有用である。