(57)【要約】      （修正有）【課題】水中において、硬化性、接着性及び防汚性に優れた塗膜を形成でき、且つ、環境安全性の高い防汚塗料組成物を提供する。【解決手段】本発明によれば、架橋反応性官能基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）と、硬化触媒（Ｂ）と、ブリードオイル（Ｃ）を含有する防汚塗料組成物であって、前記硬化触媒（Ｂ）は、成分（Ｂ１）〜（Ｂ３）の少なくとも１種を含有し、前記成分（Ｂ１）は、窒素含有化合物（Ｂ１ａ）と有機酸（Ｂ１ｂ）の塩であり、前記成分（Ｂ２）は、ケチミン基含有化合物であり、前記成分（Ｂ３）は、第三級アミノ基含有化合物（Ｂ３ａ）とβ−ジケトン（Ｂ３ｂ）の組み合わせである、防汚塗料組成物が提供される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
架橋反応性官能基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）と、硬化触媒（Ｂ）と、ブリードオイル（Ｃ）を含有する防汚塗料組成物であって、
前記硬化触媒（Ｂ）は、成分（Ｂ１）〜（Ｂ３）の少なくとも１種を含有し、
前記成分（Ｂ１）は、窒素含有化合物（Ｂ１ａ）と有機酸（Ｂ１ｂ）の塩であり、
前記成分（Ｂ２）は、ケチミン基含有化合物であり、
前記成分（Ｂ３）は、第三級アミノ基含有化合物（Ｂ３ａ）とβ−ジケトン（Ｂ３ｂ）の組み合わせである、防汚塗料組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の防汚塗料組成物であって、
防汚薬剤をさらに含有する、防汚塗料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水中で使用または存在する物に水棲汚損生物が付着し育成するのを長期にわたって防止するための防汚塗料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
海、河川、湖沼等の水中には、フジツボ、ホヤ、セルプラ、ムラサキイガイ、カラスガイ、フサコケムシ、アオノリ、アオサ等の水棲汚損生物が多数生息している。
従来から、船舶；漁網類（養殖網、定置網等）、漁網付属具等の漁業具；突堤、テトラポット、港湾施設、ブイ、パイプライン、橋梁、発電所の導水管、海底基地、海底油田掘削設備等の水中構造物等の水中で使用または存在する物に上記水棲汚損生物が付着するという問題がある。具体的に、船舶等が長期間にわたって水中に浸っていると、水との接触部分に上記水棲汚損生物が付着し生育して、船速の低下、水流量の低下等を引き起こし、経済的および資源的に大きな損失をもたらすことが知られている。そこで、従来から水棲汚損生物の付着を防止するため、防汚塗料を塗布することにより上記問題の解消を図る検討がされてきた。
【０００３】
例えば、上記防汚塗料としてトリアルキルスズ化合物等の防汚性化合物を配合した防汚塗料が従来より用いられている。
【０００４】
しかしながら、上記防汚塗料は、防汚性に非常に優れているものの、毒性が高く、安全性や環境への影響に関して懸念があった。
【０００５】
そこで、無毒性の防汚塗料としてシリコーンゴム単独またはシリコーンゴムとシリコーンオイルとの混合物の塗膜を形成するシリコーンゴム系防汚塗料が提案されている（特許文献１〜４）。
【０００６】
しかしながら、これらの防汚塗料には、硬化触媒としてジアルキルスズ化合物が使用されており、その使用量は極僅かであるが、環境保全の点からは使用しないことが望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開昭５１−９６８３０号公報
【特許文献２】特公昭５６−２６２７２号公報
【特許文献３】特開昭６３−４３９７３号公報
【特許文献４】特開平３−２５５１６９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、水中において、硬化性、接着性及び防汚性に優れた塗膜を形成でき、且つ、環境安全性の高い防汚塗料組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明によれば、架橋反応性官能基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）と、硬化触媒（Ｂ）と、ブリードオイル（Ｃ）を含有する防汚塗料組成物であって、前記硬化触媒（Ｂ）は、成分（Ｂ１）〜（Ｂ３）の少なくとも１種を含有し、前記成分（Ｂ１）は、窒素含有化合物（Ｂ１ａ）と有機酸（Ｂ１ｂ）の塩であり、前記成分（Ｂ２）は、ケチミン基含有化合物であり、前記成分（Ｂ３）は、第三級アミノ基含有化合物（Ｂ３ａ）とβ−ジケトン（Ｂ３ｂ）の組み合わせである、防汚塗料組成物が提供される。
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、オルガノポリシロキサンの縮合反応用触媒として、無毒性である特定の触媒を使用することにより、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明について詳細を説明する。
【００１２】
１．防汚塗料組成物
本発明の防汚塗料組成物は、架橋反応性官能基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）と、硬化触媒（Ｂ）と、ブリードオイル（Ｃ）を含有する。
【００１３】
１−１．オルガノポリシロキサン（Ａ）
オルガノポリシロキサン（Ａ）は、架橋反応性官能基を有するオルガノポリシロキサンである。架橋反応性官能基は、分子鎖中のケイ素原子上に有することが好ましい。また、架橋反応性官能基以外の有機基を有することが好ましい。
【００１４】
上記架橋反応性官能基としては、例えば、水酸基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基等が挙げられる。
【００１５】
上記有機基としては、一般的に、オルガノポリシロキサンが有する有機基が挙げられ、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；ベンジル基などのアラルキル基；フェニル基、ナフチル基などのアリール基；３，３，３−トリフルオロプロピル基などのハロゲン化アルキル基などが挙げられる。
【００１６】
オルガノポリシロキサン（Ａ）は、後述する硬化触媒（Ｂ）の存在下で、且つ水分（空気中の水分であってもよい）の存在下、縮合反応してオルガノポリシロキサンゴムを形成する。具体的に、上記オルガノポリシロキサン（Ａ）中の架橋反応性官能基が、他のオルガノポリシロキサン（Ａ）の架橋反応性官能基や架橋剤中の加水分解性基と縮合反応することによりシリコーンゴムを形成し、被膜となる。かかる縮合反応における反応温度は、通常８０℃以下、好ましくは５０℃以下である。
【００１７】
上記オルガノポリシロキサン（Ａ）としては、従来のシリコーンゴム系防汚塗料の被膜形成成分として使用されているものを用いることができる。具体的に、上記オルガノポリシロキサン（Ａ）は、反応形式により脱アルコキシ、脱アセトンタイプ、脱アルコールタイプ、脱オキシムタイプ、脱酢酸タイプ等に分類される。本発明では、上記オルガノポリシロキサン（Ａ）として同一タイプのものを用いてもよいし、異なるタイプのものを二種以上で併用して用いることもできる。
【００１８】
上記オルガノポリシロキサン（Ａ）の重量平均分子量は、４００〜１，０００，０００が好ましく、２，０００〜１５０，０００がより好ましく、４，０００〜８０，０００がさらに好ましい。異なる重量平均分子量のものを二種以上で併用して用いることもできる。この重量平均分子量は、具体的には例えば、４００、１０００、２０００、４０００、１００００、２００００、３００００、４００００、５００００、６００００、７００００、８００００、１００，０００、１５０，０００、５００，０００、１，０００，０００であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
【００１９】
オルガノポリシロキサン（Ａ）の市販品としては、ＫＥ−４０ＲＴＶ、ＫＥ−４１、ＫＥ−４２、ＫＥ−４２ＲＴＶ、ＫＥ−４２Ｓ、ＫＥ−４４、ＫＥ−４４ＲＴＶ、ＫＥ−４５、ＫＥ−４５ＴＳ、ＫＥ−４５ＴＳＲＴＶ、ＫＥ−４４１、ＫＥ−４４５、ＫＥ−４５ＴＳ、ＫＥ−４７、ＫＥ−４８、ＫＥ−６６、ＫＥ−３４８、ＫＥ−３４７９、ＫＥ−３４７、ＫＥ−１１８、ＫＥ−３４７、ＫＥ−４０２、ＫＥ−４２０、ＫＲ−２７０６、ＫＥ−４３４８、ＫＥ−６６ＲＴＶ、ＫＥ−１２５１、ＫＥ−１２５３、ＫＥ−３４９０、ＫＥ−３４９１、ＫＥ−４５２５、ＫＥ−４８６６、ＦＥ１２３、ＫＥ−４８９５、ＫＥ−４８９６、ＫＥ−４８９７，ＫＥ−４８９８、ＲＦ―５０００、ＲＦ−１００００（以上、信越化学工業社製）、ＸＩＡＭＥＴＥＲ  ＯＨＸ−４０１０  Ｐｏｌｙｍｅｒ、ＸＩＡＭＥＴＥＲ  ＯＨＸ−４０１２  Ｐｏｌｙｍｅｒ（以上、ダウ・コーニング社製）、ＸＣ９６−７２３、ＹＦ３８００、ＸＦ３９０５、ＹＦ３０５７、ＹＦ３８０７、ＹＦ３８０２、ＹＦ３８９７、ＹＲ３２０４（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）、ＢＬＵＥＳＩＬ  ＦＬＤ  ４８Ｖ３５００（以上、エルケム社製）、ＰＯＬＹＭＥＲ  ＦＤ  ６（ワッカー・ケミー社製）、ＤＭＳ−Ｓ２１、ＤＭＳ−Ｓ２７、ＤＭＳ−Ｓ３１、ＤＭＳ−Ｓ３２、ＤＭＳ−Ｓ３３、ＤＭＳ−Ｓ３５、ＤＭＳ−Ｓ４２、ＤＭＳ−Ｓ４５、ＤＭＳ−Ｓ５１、ＰＤＳ−０３３２、ＰＤＳ−９９３１、ＦＭＳ−９９２２（Ｇｅｌｅｓｔ社製）等が挙げられる。
【００２０】
１−２．硬化触媒（Ｂ）
硬化触媒（Ｂ）は、窒素原子を含有する硬化触媒であり、成分（Ｂ１）〜（Ｂ３）の少なくとも１種を含有する。硬化触媒（Ｂ）を含有させることにより、オルガノポリシロキサン（Ａ）からオルガノポリシロキサンゴムを好適に形成でき、長期間、防汚効果を好適に発揮できる防汚性能に優れた塗膜を形成できる。また、本発明の組成物は、硬化触媒としてジアルキルスズ化合物を使用しないものであり、環境安全性に優れる。本発明の組成物は、一液型の防汚塗料としても使用でき、作業性に優れる。
【００２１】
本発明の組成物中における硬化触媒（Ｂ）の含有量は限定的ではないが、オルガノポリシロキサン（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜５０質量部が好ましく、０．０２〜２０質量部がより好ましい。この含有量は、具体的には例えば、０．０１、０．１、０．２、０．３、０．４、０．５、０．６、０．７、０．８、０．９、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０質量部であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
【００２２】
１−２−１．成分（Ｂ１）
成分（Ｂ１）は、窒素含有化合物（Ｂ１ａ）と有機酸（Ｂ１ｂ）の塩である。窒素含有化合物（Ｂ１ａ）に対する有機酸（Ｂ１ｂ）の質量比は、０．０１〜１００が好ましく、０．０５〜２０がさらに好ましく、０．１〜１０がさらに好ましい。この質量比は、具体的には例えば、０．０１、０．０５、０．１、０．２、０．３、０．４、０．５、０．６、０．７、０．８、０．９、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、２０、５０、１００であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
【００２３】
（１）窒素含有化合物（Ｂ１ａ）
窒素含有化合物（Ｂ１ａ）は、窒素原子を含有する化合物であり、アミン化合物、アミノシラン等が挙げられる。具体的には、以下に示すものが例示される。窒素含有化合物（Ｂ１ａ）は、一種又は二種以上の化合物で構成可能である。
【００２４】
（モノアミン）
エタンアミン、プロパン−１−アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパルギルアミン、イソプロピルアミン、イソブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、２−メチルアリルアミン、ペンタン−１−アミン、３−ペンチルアミン、２，２−ジメチルプロピルアミン（Ｃ５）、２−メチルブチルアミン、イソアミルアミン、ヘキサン−１−アミン、ヘプタン−１−アミン、２−ヘプチルアミン、４−ヘプチルアミン、デカン−１−アミン、２−エチルヘキシルアミン、ｎ−オクタン−１−アミン、ｔｅｒｔ−オクチルアミン、ノナン−１−アミン、ウンデカン−１−アミン、トリデカン−１−アミン、ドデカン−１−アミン、テトラデカン−１−アミン、ペンタデカン−１−アミン、ヘプタデカン−１−アミン、ヘキサデカン−１−アミン、オクタデカン−１−アミン、ノナデカン−１−アミン、２−ヘプチルアミン、２−ブチル−１−ｎ−オクチルアミン、１−メチルヘプチルアミン、１−ヘキシルヘプチルアミン、１−ペンチルヘキシルアミン、Ｎ−メチル−ｎ−オクチルアミン、
【００２５】
Ｎ−エチルメチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ−エチルイソプロピルアミン、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルエチルアミン、Ｎ−メチルプロピルアミン、Ｎ−メチルイソブチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソブチルアミン、
【００２６】
Ｎ，Ｎ−ジメチルエチルアミン、Ｎ−ブチルジメチルアミン、Ｎ−エチルジイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−オクチルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−エチルヘキサン−１−アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキサデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルテトラデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ナフチルアミン
【００２７】
シクロヘキシルアミン、シクロヘプチルアミン、シクロオクタアミン、ヘキサヒドロ−ｍ−キシリレンジアミン、イソホロンジアミン、２−メチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルシクロヘキシルアミン、４，４'−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）、
【００２８】
テトラメチレンイミン、ペンタメチレンイミン、３，５−ジメチルピペリジン、２−エチルピペリジン、４−イソプロピルピペリジン、メチルピペリジン、１−メチルピペリジン、１，３−ジメチルピペリジン、１−エチルピペリジン、４−ヒドロキシ−１−メチルピペリジン、
【００２９】
３−アミノプロピルシリカゲル、ＤＬ−イソプロパノールアミン
【００３０】
（ジアミン）
エチレンジアミン、Ｎ−メチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'−トリエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，２，２−テトラメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラエチルエチレンジアミン、１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ'−メチルエチレンジアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、１，４−ブタンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、１，７−ヘプタンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、ビス（６−アミノヘキシル）アミン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，６−ヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルヘキサン−１，６−ジアミン、ジプロプレンジアミン、メンセンジアミン、イソフオロンジアミン、４，４'−ジアミノジシクロヘキシルメタン、キシレンジアミン、キシリレンジアミン、フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルピペラジン、４−アミノ−１−メチルピペリジン、
【００３１】
（トリアミン以上）
ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ''，Ｎ''−ペンタメチルジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ヘプタメチレンイミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ''，Ｎ'''，Ｎ'''−ヘキサメチルトリエチレンテトラミン、トリス［２−（ジメチルアミノ）エチル］アミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−アミノエチル）メチルアミン、トリス（２−アミノエチル）アミン、
【００３２】
（複素環式アミン）
ピリジン、Ｎ−メチルピリジン、Ｎ−ベンジル−３−アミノピリジン、Ｎ−メチル−３−ピロリジノール、Ｎ−ベンジル−３−ピロリドン、ピロール、イミダゾール、２−メチルピリミジン、Ｎ−メチルピペラジン、１，４−ジメチルピペラジン、Ｎ−エチルピペラジン、Ｎ−アリルピペラジン、Ｎ−イソブチルピペラジン、１，４−ビス（アミノプロピル）ピペラジン、１−（ｔ−ブトキシカルボニル）ピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン、１−アミノ−４−シクロペンチルピペラジン、１−（２−ピリミジル）ピペラジン、２−メチルピペラジン、ｃｉｓ−２，６−ジメチルピペラジン、ホモピペラジン、Ｎ−メチルホモピペラジン、Ｎ−アセチルホモピペラジン、Ｎ−ブチルホモピペラジン、Ｎ−アミノエチルピベラジン、３−フェニル−１，１−ジメチルウレア、
【００３３】
ベンジルジメチルアミン、２−（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、１−アザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、２−ヒドロキシメチルトリエチレンジアミン、
【００３４】
１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン、２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾール、４−［１−（２，３−ジメチルフェニル）エチル］−１Ｈ−イミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−ウンデシルイミダゾール、エポキシ−イミダゾールアダクト
【００３５】
上記アミン化合物の市販品としては、例えば、ファーミン０８Ｄ、ファーミンＤＭ０８９８、ファーミンＤＭ１０９８、ファーミンＤＭ２０９８、ファーミンＤＭ４０９８、ファーミンＤＭ６０９８（花王社製）、Ｄ１０４０、Ｂ３１５０、Ｄ１０４０、（広栄化学工業社製）、ワンダミンＨＭ（新日本理化社製）、キュアダクト、キュアゾール（四国化成社製）、２−ヒドロキシメチルトリエチレンジアミン（商品名：ＲＺＥＴＡ、東ソー社製）
【００３６】
（ポリアミン化合物）
ラウリルアミノプロピルアミン、式  Ｈ２Ｎ（Ｃ２Ｈ４ＮＨ）ｎＨ（ｎ≧５）で表わされる化合物（商品名：ポリエイト、東ソー株式会社製）、分子末端に第１級アミノ基を有するポリオキシプロピレン（商品名：ジェファーミンシリーズ、サンテクノジャパン株式会社製）、ポリエチレンイミン（商品名：エポミンシリーズ、日本触媒株式会社製）、アミノエチル化アクリルポリマー（商品名：ポリメントシリーズ、日本触媒株式会社製）等が挙げられる。
【００３７】
（アミノシラン）
Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチルアミノ）プロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−シクロヘキシル−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−シクロヘキシル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−シクロヘキシル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルメチルジメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３‐（ブチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、ジエチルアミノメチルトリエトキシシラン、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミン、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（ｎ−ブチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、ジアミノシラン含有シランオリゴマー（商品名「Ｄｙｎａｓｙｌａｎ  １１４６」エボニック・インダストリーズ社製）、アミノシラン含有シランオリゴマー（商品名「Ｄｙｎａｓｙｌａｎ  ＶＰＳ  ＳＩＶＯ  ２６０」、「Ｄｙｎａｓｙｌａｎ  ＶＰＳ  ＳＩＶＯ  ２８０」エボニック・インダストリーズ社製）
【００３８】
（ケチミンシラン）
３−メチルジメトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）プロピルアミン、３−トリメトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）プロピルアミン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）プロピルアミン、
【００３９】
（グアニジンシラン）
Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチル−Ｎ''−［３−（メチルジメトキシシリル）プロピル］グアニジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチル−Ｎ''−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］グアニジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチル−Ｎ''−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］グアニジン、
グアニジンシランの製造方法としては、例えば、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランと１，３−ジフェニルグアニジンを反応させて調製できる。
【００４０】
（ケトオキシムシラン）
（ビニル）トリス［［（１−メチルプロピリデン）アミノ］オキシ］シラン、メチルトリス［［（１−メチルプロピリデン）アミノ］オキシ］シラン
【００４１】
上記アミノシラン、ケチミンシラン、グアニジンシラン、ケトオキシムシランの市販品としては、例えば、ＳＩＬＱＵＥＳＴ  Ａ−１１００  ＳＩＬＡＮＥ、ＳＩＬＱＵＥＳＴ  Ａ−１１１０  ＳＩＬＡＮＥ、ＳＩＬＱＵＥＳＴ  Ａ−１１２０  ＳＩＬＡＮＥ、ＳＩＬＱＵＥＳＴ  Ａ−２１２０  ＳＩＬＡＮＥ、ＳＩＬＱＵＥＳＴ  Ｙ−９６６９  ＳＩＬＡＮＥ（以上、モメンティブ社製）、サイラエースＳ３１０、サイラエースＳ３２０、サイラエースＳ３３０、サイラエースＳ３４０（以上、ＪＮＣ社製）、ＧＥＮＩＯＳＩＬ  ＧＦ９、ＧＥＮＩＯＳＩＬ  ＧＦ９１、ＧＥＮＩＯＳＩＬ  ＧＦ９２、ＧＥＮＩＯＳＩＬ  ＸＬ９２６、ＧＥＮＩＯＳＩＬ  ＧＦ９３、ＧＥＮＩＯＳＩＬ  ＧＦ９４、ＧＥＮＩＯＳＩＬ  ＧＦ９５、ＧＥＮＩＯＳＩＬ  ＧＦ９６、ＧＥＮＩＯＳＩＬ  ＧＦ９８（以上、ワッカー・ケミー社製）、ＫＢＭ−６０２、ＫＢＭ−６０３、ＫＢＭ−９０３、ＫＢＥ−９０３、ＫＢＥ−９１０３、ＫＢＥ−５７３（以上、信越化学工業社製）、
Ｄｙｎａｓｙｌａｎ  ＡＭＭＯ、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ  ＡＭＥＯ、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ  １５０５、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ  １１８９、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ  ＤＡＭＯ、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ  ＤＡＭＯ−Ｔ、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ  １１２２、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ  １１２４、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ  １１８９、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ  １１４６、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ  １４１１、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ  ＶＰＳ  ＳＩＶＯ  ２６０、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ  ＶＰＳ  ＳＩＶＯ  ２８０  （以上、エボニック・インダストリーズ社製）、
ＳｉＳｉＢ  ＰＣ９９６３（パワー・ケミカル社製）、ＳＩＤ３３９５．４（Ｇｅｌｅｓｔ社製）、ＶＴＯ（ＶＯＳ）、ＭＴＯ（ＭＯＳ）（以上、東レ社製）、Ａ−１１７０、Ａ−ｌｉｎｋ１５（以上、日本ユニカ―社製）等が挙げられる。これらの化合物は、それぞれ一種又は二種以上で使用できる。
【００４２】
（アミノ変性シリコーンオイル）
ＫＦ−８６５、ＫＦ−３９３
【００４３】
（２）有機酸（Ｂ１ｂ）
有機酸（Ｂ１ｂ）は、有機化合物の酸であり、カルボキシル基、又はスルホ基を有することが好ましく、例えば、以下に示すものが例示される。有機酸（Ｂ１ｂ）は、一種又は二種以上の化合物で構成可能である。有機酸（Ｂ１ｂ）としては、その分子中に炭素元素が４以上含まれる化合物が塗膜表面の平滑性および防汚性の観点から好ましい。
【００４４】
メタン酸、エタン酸、プロパン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、２−エチルヘキサン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカノン酸、ドデカン酸、トリデカノン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、２−ヘキシルデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、エイコサン酸、ヘンエイコサン酸、ドコサン酸
【００４５】
（二重結合有）
ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、エイコサジエン酸、ドコサジエン酸、リノレン酸、ピノレン酸、エイコサテトラエン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、
【００４６】
ピバル酸、３−メチルブタン酸、メチルヘキサン酸、２，２−ジメチルヘキサン酸、メチルヘプタン酸、メチル−ｎ−オクタン酸、イソノナン酸、イソステアリン酸、ネオノナン酸、ネオデカン酸、ナフテン酸、メチルシクロヘキサンカルボン酸
【００４７】
フタル酸、テレフタル酸、１−カルボキシメチルアダマンタン、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、セコデヒドロアビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、パラストリン酸、イソピマール酸、デヒドロアビエチン酸、
５−オキソヘキサン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、
【００４８】
（二酸）
コハク酸、２−メチルグルタル酸、アジピン酸（１，４−ブタンジカルボン酸）、３−メチルアジピン酸、ピメリン酸（１，５−ヘプタンジカルボン酸）、スベリン酸（１，６−ヘキサンジカルボン酸）、アゼライン酸（１，７−ヘプタンジカルボン酸）、セバシン酸（１，８−オクタンジカルボン酸）、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、ブラッシル酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１５−ペンタデカンジカルボン酸、１，１６−ヘキサデカンジカルボン酸、１，３−ビス（カルボキシメチル）アダマンタン、２，４−ジエチルグルタル酸（２，４−ジエチルペンタン二酸）、重合ロジン
【００４９】
（三酸）
トリメリット酸、
【００５０】
（無水物）
無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸、エチレングリコールビスアンヒドロトリメリテート、グリセロールトリストリメリテート、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルシクロヘキセンジカルボン酸無水物、アルキルスチレン−無水マレイン酸共重合体、クロレンド酸無水物、ポリアゼライン酸無水物、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸無水物、メチルブテニルテトラヒドロ無水フタル酸、ドデセニル無水コハク酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、４−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸／ヘキサヒドロ無水フタル酸＝７０／３０（混合物、リカシッド  ＭＨ−７００、新日本理化社製）
【００５１】
ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、アズレンスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸および誘導体：商品ＶＥＲＳＡ−ＴＬ、ＮＡＲＬＥＸ（ＮＳＣ社製）
【００５２】
１−２−２．成分（Ｂ２）
成分（Ｂ２）は、ケチミン基含有化合物（分子内にケチミン基を有する化合物）である。ケチミン基含有化合物（Ｂ２）は、一種又は二種以上の化合物で構成可能である。
【００５３】
ケチミン基含有化合物（Ｂ２）は、アミン化合物（Ｂ２ａ）とケトン化合物（Ｂ２ｂ）を反応させることによって得ることができる。
【００５４】
アミン化合物（Ｂ２ａ）第一級アミン化合物であり、例えば、エチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノブタン、１，４−ジアミノブタン等のアルキレンジアミン類；ジエチレントリアミン、トリエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン等のポリアルキルポリアミン類；１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノ−３，６−ジエチルシクロヘキサン、イソホロンジアミン等の脂環式ポリアミン類；ｍ−キシリレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン等の芳香族ポリアミン類；２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−イソプロピルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、２−アミノプロピルイミダゾール等のイミダゾール類；アジピン酸ジヒドラジド等のジヒドラジド類；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチルアミン、アミノプロピルモルホリン、アミノエチルピペリジン、１−（２−アミノエチル）−４−メチルピペラジン等の三級アミノ基と一級アミノ基を分子中に有するポリアミン類；ポリオキシエチレンジアミン、ポリオキシプロピレンジアミン等のポリオキシアルキレンジアミン類等が挙げられる。
【００５５】
ケトン化合物（Ｂ２ｂ）としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソプロピルケトン、フェニルメチルケトン、メチルヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、シクロペンタノン、シクロヘプタノン、アセトフェノン、ケトン樹脂等があげられる。
【００５６】
アミン化合物（Ｂ２ａ）とケトン化合物（Ｂ２ｂ）の使用量は、アミン化合物１モルに対してケトン化合物が２モル以上となるように使用される。
【００５７】
ケチミン基含有化合物（Ｂ２）を製造する際に使用される触媒としては、例えば、トリメチルアミン、エチルジメチルアミン、トリエチルアミン、プロピルジメチルアミン、トリブチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジメチルピペラジン、ピリジン、ピコリン、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７、ベンジルジメチルアミン、２−（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等の第三アミン類；メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｍ−キシレンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ヒドロキシメチルスルホン酸、２−ヒドロキシエチルスルホン酸、ヒドロキシプロピルスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、スルホサリチル酸、スルホフタル酸等のスルホン酸類等があげられるが、高いケチミン化率が得られるという観点から、これらの第三アミン類とスルホン酸類を併用するか、これらを塩として用いることが好ましく、特に、ｐ−トルエンスルホン酸とトリエチルアミンから得られる塩を用いることが好ましい。
【００５８】
これらの反応に使用される触媒の使用量は、アミン化合物１００質量部に対して０．００１〜５質量部であることが好ましく、特に０．０１〜１質量部であることがより好ましい。
【００５９】
上記反応に使用される溶媒としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン化合物を使用することができるので、これらのケトン化合物を過剰量使用して溶媒の役割を負わせることもできる。また、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジオキサン、テトラヒドロフラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等を使用することもできる。これらの溶媒の使用量は任意であるが、通常、ポリオキシプロピレンジアミン及びケトン化合物の合計量１００質量部に対して、１０〜１００質量部が用いられる。
【００６０】
ケチミン基含有化合物（Ｂ２）の市販品としては、例えば、３−メチルジメトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）プロピルアミン、３−トリメトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）プロピルアミン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）プロピルアミン等があり、市販品としては、ＫＢＥ−９１０３Ｐ（信越化学社製）、サイラエースＳ３０４（チッソ社製）、Ｚ−６８６０  ＳＩＬＡＮＥ（東レ・ダウコーニング社製）が挙げられる。
【００６１】
１−２−３．成分（Ｂ３）
成分（Ｂ３）は、第三級アミノ基含有化合物（Ｂ３ａ）とβ−ジケトン（Ｂ３ｂ）の組み合わせである。化合物（Ｂ３ａ）に対するβ−ジケトン（Ｂ３ｂ）の質量比は、０．０１〜１００が好ましく、０．０５〜２０がさらに好ましく、０．１〜１０がさらに好ましい。この質量比は、具体的には例えば、０．０１、０．０５、０．１、０．２、０．３、０．４、０．５、０．６、０．７、０．８、０．９、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、２０、５０、１００であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
【００６２】
化合物（Ｂ３ａ）とβ−ジケトン（Ｂ３ｂ）は、予め混合して調製しておく必要はなく、防汚塗料組成物の調製時に混合することで、触媒としての効果を発揮できる。
【００６３】
（１）第三級アミノ基含有化合物（Ｂ３ａ）
化合物（Ｂ３ａ）は、第三級アミノ基を含有する化合物である。化合物（Ｂ３ａ）としては、具体的には、以下に示すものが例示される。化合物（Ｂ３ａ）は、一種又は二種以上の化合物で構成可能である。
【００６４】
（第三級モノアミン）
Ｎ，Ｎ−ジメチルエチルアミン、Ｎ−ブチルジメチルアミン、Ｎ−エチルジイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−オクチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−エチルヘキサン−１−アミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキサデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルテトラデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ナフチルアミン、１−アザビシクロ［２．２．２］オクタン、３−フェニル−１，１−ジメチルウレア、
【００６５】
（第三級ジアミン）
１−メチルピペリジン、１，３−ジメチルピペリジン、１−エチルピペリジン、４−ヒドロキシ−１−メチルピペリジン、ベンジルジメチルアミン、２−（ジメチルアミノメチル）フェノール、
Ｎ，Ｎ，２，２−テトラメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルヘキサン−１，６−ジアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルピペラジン、トリエチレンジアミン、４−アミノ−１−メチルピペリジン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、２−ヒドロキシメチルトリエチレンジアミン、
【００６６】
１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン、２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾール、４−［１−（２，３−ジメチルフェニル）エチル］−１Ｈ−イミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−ウンデシルイミダゾール、エポキシ−イミダゾールアダクト
【００６７】
（第三級トリアミン）
２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ''，Ｎ''−ペンタメチルジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ヘプタメチレンイミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ''，Ｎ'''，Ｎ'''−ヘキサメチルトリエチレンテトラミン、トリス［２−（ジメチルアミノ）エチル］アミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−アミノエチル）メチルアミン、トリス（２−アミノエチル）アミン等があげられる。
【００６８】
（ポリアミン化合物）
ラウリルアミノプロピルアミン、式  Ｈ２Ｎ（Ｃ２Ｈ４ＮＨ）ｎＨ（ｎ≧５）で表わされる化合物（商品名：ポリエイト、東ソー株式会社製）、分子末端に第１級アミノ基を有するポリオキシプロピレン（商品名：ジェファーミンシリーズ、サンテクノジャパン株式会社製）、ポリエチレンイミン（商品名：エポミンシリーズ、日本触媒株式会社製）、アミノエチル化アクリルポリマー（商品名：ポリメントシリーズ、日本触媒株式会社製）等が挙げられる。
【００６９】
（２）β−ジケトン（Ｂ３ｂ）
β−ジケトン（Ｂ３ｂ）としては、具体的には、以下に示すものが例示される。化合物（Ｂ３ａ）は、一種又は二種以上の化合物で構成可能である。
【００７０】
２，４−ペンタンジオン（別名：アセチルアセトン）、３，５−ヘプタンジオン、３−メチル−２，４−ペンタンジオン、３−エチル−２，４−ペンタンジオン、２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオン、２，６−ジメチル−３，５−ヘプタンジオン、６−メチル−２，４−ヘプタンジオン、１，３−シクロヘプタンジオン、３，４−ジアセチル−２，５−ヘキサンジオン、２−アセチルシクロペンタノン、１，３−シクロヘキサンジオン、５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキサンジオン、
トリス（２，４−ペンタンジオナト）アルミニウム（ＩＩＩ）、ビス（２，４−ペンタンジオナト）コバルト（ＩＩ）、トリス（２，４−ペンタンジオナト）コバルト（ＩＩＩ）、トリス（２，４−ペンタンジオナト）クロム（ＩＩＩ）、ビス（２，４−ペンタンジオナト）ベリリウム（ＩＩ）、ビス（２，４−ペンタンジオナト）パラジウム（ＩＩ）、ビス（２，４−ペンタンジオナト）白金（ＩＩ）、ビス（２，４−ペンタンジオナト）銅（ＩＩ）、トリス（２，４−ペンタンジオナト）鉄（ＩＩＩ）、ビス（２，４−ペンタンジオナト）マグネシウム（ＩＩ）、トリス（２，４−ペンタンジオナト）マンガン（ＩＩＩ）、テトラキス（２，４−ペンタンジオナト）チタニウム（ＩＶ）、ビス（２，４−ペンタンジオナト）ビス（２−プロパノラト）チタニウム（ＩＶ）、ビス（２，４−ペンタンジオナト）亜鉛（ＩＩ）、テトラキス（２，４−ペンタンジオナト）ジルコニウム（ＩＶ）、ビス（２，４−ペンタンジオナト）カルシウム（ＩＩ）、ビス（２，４−ペンタンジオナト）すず（ＩＶ）ジクロリド等があげられる。
【００７１】
１−３．ブリードオイル（Ｃ）
ブリードオイル（Ｃ）は、本発明の組成物により形成した塗膜表面に浮き出して防汚性能を付与するための成分である。本発明の組成物中における上記ブリードオイル（Ｃ）の含有量は限定的ではないが、上記オルガノポリシロキサン（Ａ）１００質量部に対して１０〜２００質量部が好ましく、５０〜１５０質量部がより好ましい。該ブリードオイル（Ｃ）の含有量が１０質量部未満の場合、長期間、防汚効果を発揮できないおそれがある。該ブリードオイル（Ｃ）の含有量が２００質量部を越える場合、得られる塗膜の強度が低下し、防汚性を持続できないおそれがある。
【００７２】
ブリードオイル（Ｃ）としては、具体的には、シリコーンオイル、アクリルポリマーとジメチルポリシロキサンからなるグラフト共重合体、パーフルオロポリエーテルオイル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンひまし油、ポリオキシエチレン硬化ひまし油などが挙げられる。これら化合物は一種単独でまたは二種以上を組み合わせて使用できる。
【００７３】
ブリードオイル（Ｃ）は、上記オルガノポリシロキサン（Ａ）の縮合反応により形成されるオルガノポリシロキサンゴムとの相溶性に優れる。そのため、本発明の組成物によれば、剥離等の生じにくい塗膜性能に優れた塗膜を好適に形成できる。
【００７４】
上記ブリードオイルとしては、シリコーンゴム系防汚塗料において従来から使用されているシリコーンオイル等を使用できる。
【００７５】
上記ブリードオイルの粘度が２０〜１００，０００ｍｍ２・ｓが好ましく、５０〜１０，０００ｍｍ２・ｓがより好ましい。
【００７６】
前記シリコーンオイルは、ストレートシリコーンオイルと変性シリコーンオイルに区別されるが、本発明の組成物では、どちらも使用可能である。
【００７７】
ストレートシリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、ジフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル等が挙げられる。これらのストレートシリコーンオイルのいずれも使用可能であるが、特に、メチルフェニルシリコーンオイル等が好ましい。
【００７８】
ストレートシリコーンオイルの市販品としては、ＫＦ−９９、ＫＦ−９９０１、ＫＦ−５０、ＫＦ−５３、ＫＦ−５４、ＫＦ−５６、ＨＩＶＡＣ−Ｆ−５、Ｘ−２１−３２６５、ＫＦ−９６、（以上、信越化学工業社製品）、ＤＯＷＳＩＬ  ２００Ｆｌｕｉｄ、ＤＯＷＳＩＬ  ５１０Ｆｌｕｉｄ、ＤＯＷＳＩＬ  ＳＨ５１０Ｆｌｕｉｄ、ＤＯＷＳＩＬ  ＳＨ５５０Ｆｌｕｉｄ、ＤＯＷＳＩＬ  ５５０Ｆｌｕｉｄ、ＤＯＷＳＩＬ  ＳＨ７１０  Ｆｌｕｉｄ（以上、ダウ・コーニングシリコーン社製品）、Ｂｌｕｅｓｉｌ  ＦＬＤ４７Ｖ１００、Ｂｌｕｅｓｉｌ  ＦＬＤ４７Ｖ５００、Ｂｌｕｅｓｉｌ  ＦＬＤ４７Ｖ１０００、Ｂｌｕｅｓｉｌ  ＦＬＤ５５０（以上、ブルースター・シリコーンズ社製品）、ＴＳＦ４５１、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４３７、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４８４、ＴＳＦ４３３、ＴＳＦ４３１（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製品）等が挙げられる。
【００７９】
変性シリコーンオイルは、変性の種類により、アルキル・アラルキル変性、アミノ変性、カルボキシル変性、エポキシ変性、ポリエーテル変性、アルキル・アラルキル・ポリエーテル変性、ポリグリコシド変性、ポリグリセリン変性、ポリグリセリン・アルキル変性、カルビノール変性、メチルスチリル変性、アルキル変性、高級脂肪酸エステル変性、高級脂肪酸アミド変性、親水性特殊変性、高級アルコキシ変性、高級脂肪酸含有変性、フッ素変性等に分類されることがある。これらの変性シリコーンオイルのいずれも使用可能であるが、特に、アミノ変性、アルキル・アラルキル変性、エポキシ変性、ポリエーテル変性またはアルキル・アラルキル・ポリエーテル変性のシリコーンオイル等が好ましい。
【００８０】
アルキル・アラルキル変性シリコーンオイルの市販品としてＫＦ−４１０、ＫＦ−４１２、ＫＦ−４１４、ＫＦ−７２３５Ｂ、Ｘ−２２−７３２２、Ｘ−２２−１８７７（信越化学工業社製）、ＴＳＦ４４２１、ＸＦ４２−３３４、ＸＦ４２−Ｂ３６２９（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製品）等が挙げられ、
【００８１】
アミノ変性シリコーンオイルの市販品としてＤＯＷＳＩＬ  ＢＹ  １６−８４９Ｆｌｕｉｄ、ＤＯＷＳＩＬ  １６−８５３  Ｕ  Ｆｌｕｉｄ（ダウ・ケミカル社製品）、ＦＺ３７１２、ＡＦＬ−４０（日本ユニカー社製品）、ＫＦ−８５９、ＫＦ−８６１、ＫＦ−８６５、Ｘ−２２−１６１、ＫＦ−８００８、Ｘ−２２−９４０９、ＫＦ−８００１（以上、信越化学工業社製）、ＴＳＦ４７００、ＴＳＦ４７０１（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製品）等が挙げられ、
【００８２】
カルボキシル変性シリコーンオイルの市販品としてＤＯＷＳＩＬ  ＢＹ  １６−７５０Ｆｌｕｉｄ（ダウ・ケミカル社製品）、ＦＸＺ３７０７（日本ユニカー（社）製品）、Ｘ−２２−３７０１Ｅ、Ｘ−２２−３７１０、Ｘ−２２−１６２Ｃ、（信越化学工業社製）等が挙げられ、
【００８３】
エポキシ変性シリコーンオイルの市販品としてＤＯＷＳＩＬ  ＢＹ  １６−８７０Ｆｌｕｉｄ、ＤＯＷＳＩＬ  ＢＹ  １６−８３９Ｆｌｕｉｄ（ダウ・ケミカル社製品）、Ｌ−９３００、Ｔ−２９（日本ユニカー社製品）、ＫＦ−１０１、ＫＦ−１０２、ＫＦ−１０５（信越化学工業社製品）、ＴＳＦ４７３０、ＹＦ３９６５（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製品）等が挙げられ、
【００８４】
ポリエーテル変性シリコーンオイルの市販品としてＤＯＷＳＩＬ  ＳＨ２８  Ｐａｉｎｔ  Ａｄｄｉｔｉｖｅ、ＤＯＷＳＩＬ  ＳＦ８４２８Ｆｌｕｉｄ、ＤＯＷＳＩＬ  ＳＦ８４２７Ｆｌｕｉｄ、ＤＯＷＳＩＬ  ＦＺ−２１０４、ＤＯＷＳＩＬ  ＦＺ−２１６４、ＤＯＷＳＩＬ  ＦＺ−２１９１、ＤＯＷＳＩＬ  ＦＺ−２１０１、ＤＯＷＳＩＬ  ＢＹ  １６−０３６（ダウ・ケミカル社製品）、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６０１５、ＫＦ―６０１７、ＫＦ−６０２０、ＫＦ−６１２３、Ｘ−２２−４５１５、Ｘ−２２−４２７２（信越シリコーン社製品）、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４１、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ４４４６、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４６０（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製品）、ＢＥＬＳＩＬ  ＯＷ  １５００、ＢＥＬＳＩＬ  ＤＭＣ  ６０３８、ＢＥＬＳＩＬ  ＤＭＣ  ６０３１（以上、ワッカー・ケミー社製）等が挙げられ、
【００８５】
アルキル・アラルキル・ポリエーテル変性シリコーンオイルの市販品としてＤＯＷＳＩＬ  ＳＦ８４１６Ｆｌｕｉｄ（ダウ・ケミカル社製品）、Ｘ−２２−２５１６、Ｘ−２２−６５４８（信越シリコーン社製品）、ＴＳＦ４４５０（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製品）等が挙げられ、
【００８６】
ポリグリコシド（ショ糖）変性シリコーンオイルの市販品としてＢＥＬＳＩＬ  ＳＰＧ  １２８  ＶＰ（ワッカー・ケミー社製）等が挙げられ、
【００８７】
ポリグリコシド（ショ糖）・アルキル変性シリコーンオイルの市販品としてＢＥＬＳＩＬ  ＷＯ  ５０００（ワッカー・ケミー社製）
【００８８】
ポリグリセリン変性シリコーンオイルの市販品としてＫＦ−６１００、ＫＦ−６１０４、ＫＦ−６１０６（以上、信越シリコーン社製品）等が挙げられ、
【００８９】
ポリグリセリン・アルキル変性シリコーンオイルの市販品としてＫＦ−６１０５（信越シリコーン社製品）等が挙げられ、
【００９０】
カルビノール変性シリコーンオイルの市販品としてＸ−２２−４０１５、Ｘ−２２−１６０ＡＳ、ＫＦ−６００１、ＫＦ−６００２、ＫＦ−６００３、Ｘ−２２−１７０ＤＸ、Ｘ−２２−１７６（以上、信越化学工業社製品）、等が挙げられ、
【００９１】
高級脂肪酸エステル変性シリコーンオイルの市販品としてＸ−２２−７１５（信越シリコーン社製品）、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４１１（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製品）、高級脂肪酸アミド変性シリコーンオイルの市販品としてＫＦ−３９３５（信越シリコーン社製品）、等が挙げられる。
【００９２】
アクリルポリマーとジメチルポリシロキサンからなるグラフト共重合体の市販品としてＫＰ−５７８、ＫＰ−５４１、ＫＰ−５４３、ＫＰ−５４５、ＫＰ−５５０、ＫＰ−５４５Ｌ（以上、信越シリコーン社製品）等が挙げられる。
【００９３】
フッ素変性シリコーンオイルの市販品としてＦＬ−５、Ｘ−２２−８２１、ＦＬ−１００（信越シリコーン社製品）等が挙げられる。
【００９４】
上記パーフルオロポリエーテルオイルの市販品としては、ＦＬＵＯＲＯＬＩＮＫ  Ｅ１０−Ｈ、ＦＬＵＯＲＯＬＩＮＫ  ５１４７Ｘ、ＦＬＵＯＲＯＬＩＮＫ  Ｓ１０、ＦＬＵＯＲＯＬＩＮＫ  ＭＤ７００、ＦＬＵＯＲＯＬＩＮＫ  ＡＤ１７００、ＦＬＵＯＲＯＬＩＮＫ  Ｐ５４、ＦＬＵＯＲＯＬＩＮＫ  ＴＬＳ  ５０１８、ＦＬＵＯＲＯＬＩＮＫ  Ｆ１０、ＦＬＵＯＲＯＬＩＮＫ  Ｐ５６、ＦＬＵＯＲＯＬＩＮＫ  Ａ１０Ｐ、ＦＬＵＯＲＯＬＩＮＫ  ＰＡ１００Ｅ、ＦＯＭＢＬＩＮ  ＨＣ／０４、ＦＯＭＢＬＩＮ  ＨＣ／２５、ＦＯＭＢＬＩＮ  ＨＣ／Ｒ、ＦＯＭＢＬＩＮ  ＨＣ／ＯＨ−１０００、ＦＯＭＢＬＩＮ  ＨＣ／ＳＡ−１８（以上、ソルベイ社製品）等が挙げられる。
【００９５】
上記ポリオキシエチレン脂肪酸エステルの市販品としては、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル（商品名：ＮＩＫＫＯＬ  ＭＹＯ−６Ｖ、日光ケミカルズ社製）、ポリオキシエチレンラウリン酸エステル（商品名：ＮＩＫＫＯＬ  ＭＹＬ−１０、日光ケミカルズ社製）、ジオレイン酸ＰＥＧ−２（商品名：ＥＭＡＬＥＸ  ＤＥＧ−ｄｉ−Ｏ、日本エマルション社製）、ジオレイン酸ＰＥＧ−６（商品名：ＥＭＡＬＥＸ  ３００ｄｉ−Ｏ、日本エマルション社製）、ポリオキシエチレン（３０）ラノリン（商品名：Ａｑｕａｌｏｓｅ  Ｌ３０、Ｃｒｏｄａ社製）、ポリオキシエチレン（７５）ラノリン（商品名：ＰＥＧ−７５Ｆｌａｋｅ、ＮＫケミカル社製）、ポリオキシエチレン（３）ヒマシ油（商品名：ＮＩＫＫＯＬ  ＣＯ−３、日光ケミカルズ社製）、ポリオキシエチレン（２０）ヒマシ油（商品名：ＮＩＫＫＯＬ  ＣＯ−２０、日光ケミカルズ社製）、等が挙げられる。
【００９６】
１−４．架橋剤
本発明の組成物には、必要に応じて、架橋剤を含有させてもよい。上記架橋剤は、上記オルガノポリシロキサン（Ａ）を三次元的に架橋させてシリコーンゴムを生成させる。本発明の組成物中における上記架橋剤の含有量は、特に制限されず、その種類等に応じて適宜設定することができるが、上記オルガノポリシロキサン（Ａ）１００質量部に対して通常１〜１００質量部、好ましくは３〜８０質量部である。この含有量は、具体的には例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
【００９７】
上記架橋剤としては、例えば、水分（空気中の水分であってもよい）の存在下に加水分解して上記オルガノポリシロキサン（Ａ）中の架橋反応性官能基と反応する官能基を１分子中に２個以上有する多官能性シラン化合物を使用できる。該官能基としては、例えば、アセトキシ基、オクタノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等のアシルオキシ基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基；メチルエチルケトキシム基、ジエチルケトキシム基等のケトキシム基；イソプロペニルオキシ基、１−エチル−２−メチルビニル基等のアルケニルオキシ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ブチルアミノ基等のアルキルアミノ基；ジメチルアミノキシ基、ジエチルアミノキシ基等のアルキルアミノキシ基等が挙げられる。
【００９８】
上記多官能性シラン化合物は、上記官能基以外の有機基をさらに有していてもよい。該有機基としては、オルガノポリシロキサン（Ａ）がケイ素原子上に有する上記有機基と同様のものが挙げられる。
【００９９】
上記多官能性シラン化合物としては、例えば、メチルトリス（ジメチルケトキシム）シラン、メチルトリス（メチルエチルケトキシム）シラン、エチルトリス（メチルエチルケトキシム）シラン、メチルトリス（メチルイソブチルケトキシム）シラン、ビニルトリス（メチルエチルケトキシム）シラン、フェニルトリス（メチルエチルケトキシム）シラン、テトラ（メチルエチルケトキシム）シラン、メチルトリ（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）シラン、
メチルトリアセトキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、
テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、トリメトキシイソプロポキシシラン、メトキシトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシシラン、
メチルトリイソプロペノキシシラン、エチルトリイソプロペノキシシラン、ビニルトリイソプロペノキシシラン、フェニルトリイソプロペノキシシラン、
これらの部分加水分解重縮合物等が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上混合して使用することができる。
【０１００】
上記架橋剤の市販品としては、エチルシリケート２８（コルコート社製）、正珪酸エチル（多摩化学工業社製）、ＴＥＳ  ４０  ＷＮ（ワッカー・ケミー社製）、エチルシリケート４０（コルコート社製）、シリケート４０（多摩化学工業社製）、ＫＢＥ−１３、ＫＢＭ−１３（信越化学工業株式会社製）等が挙げられる。
【０１０１】
１−５．無機質充填剤及び／又は有機質充填剤
本発明の組成物には、流動性、チクソトロピー性をコントロールする目的あるいは、塗膜の機械的強度を向上させる目的で、さらに無機質充填剤及び／又は有機質充填剤を含有させてもよい。
【０１０２】
上記無機質充填剤としては例えば、炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、コロイド炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム、バライト粉、酸化チタン、焼成カオリン、アミノシランで表面処理した焼成カオリン、けいそう土、水酸化アルミニウム、微粒状アルミナ、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、ベンガラ、酸化鉄、煙霧状金属酸化物、石英粉末、タルク、ゼオライト、ベントナイト、ガラス繊維、炭素繊維、微粉マイカ、溶融シリカ粉末、シリカ微粉末、煙霧状シリカ、沈降性シリカ、湿式シリカ、乾式シリカあるいはこれらをメチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、ヘキサメチルジシラザン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクラメチルシクロテトラシロキサン等の有機ケイ素化合物で表面処理した疎水性フュームドシリカ、フタロシアニンブルー、カーボンブラック等が挙げられる。
【０１０３】
有機質充填剤としては例えば、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、アクリルシリコーンなどの合成樹脂粉末等が挙げられる。
【０１０４】
これらの無機質充填剤及び／又は有機質充填剤は一種単独でまたは二種以上を組み合わせて使用できる。
【０１０５】
上記、無機質充填剤及び／又は有機質充填剤の市販品としては、アエロジルＲ９７２、アエロジルＲ９７４、アエロジルＲ９７６、アエロジルＲＸ２００、アエロジルＲＸ３００、アエロジルＶＰ４２００（日本アエロジル社製）等が挙げられる。
【０１０６】
本発明の組成物中における無機質充填剤の含有量は、オルガノポリシロキサン（Ａ）１００質量部に対して通常１〜１００質量部、好ましくは２〜６０質量部である。この含有量は、具体的には例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
【０１０７】
１−６．防汚薬剤
本発明の組成物には、更に、防汚薬剤を含んでいてもよい。防汚薬剤としては、例えば無機薬剤及び有機薬剤が挙げられる。
【０１０８】
無機薬剤としては、例えば、亜酸化銅、チオシアン酸銅（一般名：ロダン銅）、銅粉、炭酸銅、塩化銅、銅ニッケル合金、黄銅、塩化銀、硝酸銀等が挙げられる。この中でも特に、亜酸化銅とロダン銅が好ましく、亜酸化銅はグリセリン、ショ糖、ステアリン酸、ラウリン酸、リシチン、鉱物油などで表面処理されているものが、貯蔵時の長期安定性の点でより好ましい。
【０１０９】
上記防汚薬剤の市販品としては、ＮＣ−８０３、ＮＣ−３０１（日進ケムコ社製）、ＲＥＤ  ＣＯＰＰ  ９７Ｎ  Ｐｒｅｍｉｕｍ、ＬＯＬＯ  ＴＩＮＴ（アメリカンケメット社製）、ＳＴＡＮＤＡＲＴ  ７６００  Ｃｏｐｐｅｒ、ＳＴＡＮＤＡＲＴ  ＲＥＳＩＳＴ  ＬＴ  Ｃｏｐｐｅｒ  Ｐｏｗｄｅｒ、ＳＴＡＮＤＡＲＴ  Ｌａｃ  Ｅ  ９００  Ｃｏｐｐｅｒ  Ｐｏｗｄｅｒ（ＥＣＫＡＲＴ社製）が挙げられる。
【０１１０】
有機薬剤としては、例えば、２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシド銅（一般名：銅ピリチオン）、２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシド亜鉛（一般名：亜鉛ピリチオン）、ジンクエチレンビスジチオカーバメート（一般名：ジネブ）、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛（一般名：ジラム）、Ｎ，Ｎ'‐エチレンビス（ジチオカルバミン酸）マンガンとＮ，Ｎ'‐エチレンビス（ジチオカルバミン酸）亜鉛の錯化合物（一般名：マンコゼブ）、ピリジントリフェニルボラン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロン（一般名：シーナイン２１１）、３，４−ジクロロフェニル−Ｎ−Ｎ−ジメチルウレア（一般名：ジウロン）、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジン（一般名：イルガロール１０５１）、２−（ｐ−クロロフェニル）−３−シアノー４−ブロモ−５−トリフルオロメチルピロール（一般名：トラロピリル）、（±）４−［１−（２，３−ジメチルフェニル）エチル］−１Ｈ−イミダゾール（一般名：メデトミジン）、Ｎ−｛［ジクロロ（フルオロ）メチル］スルファニル｝−Ｎ'，Ｎ'−ジメチル−Ｎ−ｐ−トリルスルファミド（一般名：トリルフルアニド）、Ｎ−（ジクロロフルオロメチルチオ）−Ｎ−（ジメチルアミノスルホニル）アニリン（一般名：ジクロフルアニド）、Ｎ−［（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）メチル］−８−メチル−６−ノネンアミド（一般名：カプサイシン）、５，１０−ジヒドロ−５，１０−ジオキソナフト［２，３−ｂ］−１，４−ジチ−イン−２，３−ジカルボニトリル（一般名：ジチアノン）、アベルメクチンＢｌａ、アベルメクチンＢｌｂ等が挙げられる。
これらの防汚薬剤は１種又は２種以上併用して使用できる。
【０１１１】
１−７．有機溶剤
本発明の組成物は、通常、有機溶剤に溶解及至分散させておく。これにより、塗料として好適に用いることができる。有機溶剤としては、例えば、キシレン、トルエン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、酢酸ブチル、酢酸２−エトキシエチル、プロパノール、イソアミルアルコール、ｎ−ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシ−３メチル−１−ブタノール、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、芳香族炭化水素、脂肪族系炭化水素、ホワイトスピリット、脂環式炭化水素系溶剤、ナフテン系炭化水素、ミネラルスピリット、脂肪族ソルベントナフサ、イソパラフィン、ノルマルパラフィン、グリコール系エステル等が挙げられる。
【０１１２】
芳香族炭化水素としては、例えば、シェルゾールＡ１００（登録商標、シェルケミカルズ社製）；ティーソル１００、ティーソル１５０（いずれも登録商標、ＪＸＴＧエネルギー社製）；スワゾール１０００（いずれも登録商標、丸善石油化学社製）、ソルベント＃１００（登録商標、三協化学社製）等が挙げられる。
【０１１３】
脂肪族系炭化水素溶剤としては、例えば、ティーソル３０４０、ティーソルＡＮ４５（いずれもＪＸＴＧエネルギー社製）等が挙げられる。
ホワイトスピリットとしては、例えば、ＬＡＷＳ、ＨＡＷＳ（いずれもシェルケミカルズ社製）等が挙げられる。
【０１１４】
脂環式炭化水素系溶剤としては、例えば、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、リカソルブ９００（Ｃ９高沸点芳香族炭化水素系溶剤の水素添加物）、リカソルブ１０００（Ｃ１０高沸点芳香族炭化水素系溶剤の水素添加物）（いずれも新日本理化社製）等が挙げられる。
【０１１５】
ナフテン系炭化水素としては、例えば、スワクリーン１５０（丸善石油化学社製）、シェルゾールＤ４０（登録商標、シェルケミカルズ社製）、エクソール  ＤＳＰ１４５／１６０、エクソールＤ４０（いずれも登録商標、エクソンモービル社製）、ナフテゾール１６０、ナフテゾール２００（いずれも登録商標、ＪＸＴＧエネルギー社製）等が挙げられる。
【０１１６】
イソパラフィンとしては、例えば、アイソパーＧ、アイソパーＨ（いずれも登録商標、エクソンモービル社製）等が挙げられる。
【０１１７】
ノルマルパラフィンとしては、例えば、ノルパー１０、ノルパー１２（いずれも登録商標、エクソンモービル社製）シェルゾールＴＧ、シェルゾールＴＫ、シェルゾールＴＭ、シェルゾールＳ（いずれも登録商標、シェルケミカルズ社製）等が挙げられる。
【０１１８】
グリコール系エステルとしては、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等が挙げられる。
これら有機溶剤は、単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【０１１９】
１−８．硬化触媒（Ｂ）以外の硬化触媒
本発明の組成物には、上記硬化触媒（Ｂ）以外にも、必要に応じて、シリコーン硬化触媒として使用される金属硬化触媒を含有させてもよい。
金属硬化触媒としては、例えば、テトラブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート等の有機チタン酸エステル；ジイソプロポキシキシビス（アセチルアセトナート）チタン、ジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）チタン等の有機チタンキレート化合物
；アルミニウムトリス（アセチルアセトナート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）等の有機アルミニウム化合物
ジルコニウムテトラ（アセチルアセトナート）、ジルコニウムテトラブチレート等の有機ジルコニウム化合物
等が挙げられる。これらの１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【０１２０】
１−９．その他の添加剤等
本発明の防汚塗料組成物には、必要に応じて、オルガノポリシロキサン（Ａ）以外の塗膜形成成分、可塑剤、溶出調整剤、着色顔料、体質顔料、防錆顔料等の顔料類、脱水剤、タレ止め剤、シランカップリング剤等を含有させていてもよい。
【０１２１】
前記オルガノポリシロキサン（Ａ）以外の塗膜形成成分としては、シリコーン変性エポキシ樹脂、アクリル樹脂、トリアルキルシリル（メタ）アクリレート共重合樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステルポリオール樹脂、生分解性バイオポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、マレイン酸系共重合樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリブテン樹脂、ウレタン樹脂、ウレタンゴム、ポリエステル変性シリコーン、シリコーンゴム、ニトリルゴム、イソプレンゴム、天然ゴム、ポリアミド樹脂、ポリブタジエン樹脂、両末端水酸基ポリブタジエン、スチレン・ブタジエン共重合樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂、石油系樹脂、アルキッド樹脂、ビニルエーテル・塩化ビニル共重合樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ゴム、塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。これらは単独又は２種以上で使用できる。
【０１２２】
前記可塑剤としては、例えば、燐酸エステル類、フタル酸エステル類、アジピン酸エステル類、セバシン酸エステル類、エポキシ化大豆油、アルキルビニルエーテル重合体、ポリアルキレングリコール類、ｔ−ノニルペンタスルフィド、ワセリン、ポリブテン、トリメリット酸トリス（２−エチルヘキシル）、シリコーンオイル、塩素化パラフィン、パラフィン等が挙げられる。これらは単独又は２種以上で使用できる。該可塑剤の含有量は、上記オルガノポリシロキサン（Ａ）１００質量部に対して、通常、約２０質量部以下、好ましくは１〜１０質量部である。
【０１２３】
前記溶出調整剤としては、例えば、ロジン、ロジン誘導体、ナフテン酸、シクロアルケニルカルボン酸、ビシクロアルケニルカルボン酸、バーサチック酸、トリメチルイソブテニルシクロヘキセンカルボン酸、及びこれらの金属塩等の、モノカルボン酸及びその塩、又は前記脂環式炭化水素樹脂、クマロン樹脂が挙げられる。これらは単独又は２種以上で使用できる。
前記ロジン誘導体としては、水添ロジン、不均化ロジン、マレイン化ロジン、ホルミル化ロジン、重合ロジン、ロジンエステル、水添ロジンエステル等を例示できる。
前記脂環式炭化水素樹脂としては、市販品として、例えば、クイントン１５００、１５２５Ｌ、１７００（商品名、日本ゼオン社製）等が挙げられる。
前記クマロン樹脂としては、ニットレジン  クマロン  Ｇ−９０、Ｌ−５、Ｌ−２０（商品名、日塗化学社製）等が挙げられる。
この中でもロジン、ロジン誘導体、ナフテン酸、バーサチック酸、トリメチルイソブテニルシクロヘキセンカルボン酸、又はこれらの金属塩が好ましい
【０１２４】
前記脱水剤としては、ゼオライト（登録商標、モレキュラーシーブ４Ａ、ユニオン昭和社製）、無水石膏（Ｄ−１Ｎ、ノリタケカンパニー社製）、半水石膏（ＮＰ３Ｄ、ノリタケカンパニー社製）、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリイソプロペノキシシラン、エチルトリイソプロペノキシシラン、ビニルトリイソプロペノキシシラン（ＬＳ−３９７５、信越化学社製）等が挙げられる。これらは単独又は２種以上で使用できる。
【０１２５】
２．防汚塗料組成物の製造方法
本発明の防汚塗料組成物は、上記オルガノポリシロキサン（Ａ）、硬化触媒（Ｂ）、ブリードオイル（Ｃ）、必要に応じて架橋剤、無機質充填剤、防汚薬剤、有機溶媒、可塑剤、脱水剤等をペイントシェイカー、ミキサー、ディゾルバーなどの高速分散機、超音波ホモジナイザ、ボールミル、遊星ボールミル、パールミル、湿式ジェットミル、グラインダーなどを用いて混合分散することにより調製できる。
【０１２６】
本発明の防汚塗料組成物は１液型の塗料あるいは２液型以上の多液型の塗料として提供されてもよい。２液型以上の多液型の場合、各混合物は１または複数の成分を含有しており、別個の缶などの容器に包装され、貯蔵保管される。例えば、１種類またはそれ以上の（Ａ）架橋反応性官能基を有するオルガノポリシロキサンを主成分とする混合物をａ液とし、１種類またはそれ以上の架橋剤を主成分とする混合物をｂ液とすると、本発明の防汚塗料組成物は、ａ液およびｂ液を混合することで調製される。
【０１２７】
本発明の組成物中の上記オルガノポリシロキサン（Ａ）を予めオルガノポリシロキサンゴムにしてある組成物の製造方法としては、例えば、水分の存在下、上記オルガノポリシロキサン（Ａ）および上記硬化触媒（Ｂ）を混合して、通常２５〜８０℃、好ましくは２５〜５０℃で上記オルガノポリシロキサン（Ａ）中の架橋反応性官能基と、他のオルガノポリシロキサン（Ａ）の架橋反応性官能基や架橋剤中の加水分解性基とを縮合反応させることによりオルガノポリシロキサンゴムを製造し、次いで、該オルガノポリシロキサンゴムとブリードオイル（Ｃ）とを混合する方法が挙げられる。
【０１２８】
３．防汚処理方法
本発明の防汚処理方法は、上記防汚塗料組成物を用いて被塗膜形成物の表面に防汚塗膜を形成することを特徴とする。本発明の防汚処理方法によれば、前記防汚塗膜が表面から徐々に溶解し塗膜表面が常に更新されることにより、長期間にわたって水棲汚損生物の付着防止を図ることができる。また、塗膜を溶解させた後、上記組成物を上塗りすることにより、継続的に防汚効果を発揮することができる。
本発明の塗料組成物は空気中の水分を吸収して徐々に硬化が進行するので使用直前に調製し、調製後、なるべく早く塗装することが好ましい。
被塗膜形成物としては、船舶；漁網類（養殖網、定置網等）、漁網付属具等の漁業具；突堤、テトラポット、港湾施設、ブイ、パイプライン、橋梁、発電所の導水管、海底基地、海底油田掘削設備等の水中構造物等が挙げられる。
本発明の防汚塗膜は、上記防汚塗料組成物を被塗膜形成物の表面（全体または一部）に塗布することにより形成できる。
該防汚塗料組成物の塗装は、それ自体既知の手段により、１回の塗布によりまたは複数回塗り重ねて行うことができる。
塗布方法としては、例えば、ハケ塗り法、スプレー法、ディッピング法、フローコート法、スピンコート法等が挙げられる。これらは、１種または２種以上を併用して行ってもよい。
塗布後、水分（例えば空気中の水分）を吸収して硬化が進行し、本発明の防汚塗膜が形成される。硬化は、常温（２５℃）でも進行するが、例えば約８０℃程度までの温度に加熱することにより硬化を促進させることができる。
【０１２９】
４．防汚塗膜および塗装物
本発明の防汚塗膜は、上記本発明の組成物を用いて形成できる。
本発明の防汚塗膜の厚みは、被塗膜形成物の種類等に応じて適宜設定すればよい。通常１回の塗装当たり３０〜４００μｍ、好ましくは３０〜２００μｍを複数回塗装した後、硬化後の膜厚が１００〜１０００μｍとなるのが適当である。
本発明の塗装物は、前記防汚塗膜を表面に有する。本発明の塗装物は、前記防汚塗膜を表面の全体に有していてもよく、一部に有していてもよい。
本発明の塗装物は、継続的に防汚効果を発揮できるため、上記船舶（特に船底）、漁業具、水中構造物等として好適に使用できる。
例えば、船舶の船底表面に上記防汚塗膜を形成した場合、前記防汚塗膜が表面から徐々に溶解し塗膜表面が常に更新されることにより、水棲汚損生物の付着防止を図ることができる。
しかも、前記防汚塗膜は、海水中における加水分解速度が好適に抑制されている。そのため、該船舶は、防汚性能を長期間維持でき、例えば、停泊中、艤装期間中等の静止状態においても、水棲汚損生物の付着・蓄積がほとんどなく、長期間、防汚効果を発揮できる。
また、長時間経過後においても、表面の防汚塗膜には、基本的にクラックやハガレが生じない。そのため、塗膜を完全に除去した後あらためて塗膜を形成する等の作業を行う必要がない。よって、上記防汚塗膜組成物を直接上塗りすることにより好適に防汚塗膜を形成できる。これにより、簡便にかつ低コストでの継続的な防汚性能の維持が可能になる。
【実施例】
【０１３０】
以下に、実施例等を示し本発明の特徴とするところをより一層明確にする。ただし、本発明は実施例等に限定されるものではない。
各製造例、実施例及び比較例中の％は質量％を示す。
【０１３１】
１．オルガノポリシロキサン（Ａ）の製造例
＜製造例１（オルガノポリシロキサン（Ａ１）の製造＞
温度計、冷却器及び攪拌装置を備えた四ツ口フラスコに、ビニル両末端ポリジメチルシロキサン（商品名：ＤＭＳ−Ｖ３３、Ｇｅｌｅｓｔ社製）２００ｇ（ビニル官能基量０．０１２モル）、メルカプトメチルトリメトキシシラン（ＬＳ−５３５、信越化学工業社製）２．０ｇ（メルカプト官能基量０．０１２モル）および２，２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）０．１ｇを仕込み、９０℃で３時間攪拌した。ＩＲにて原料のビニル基及びメルカプト基由来の吸収ピークの消失を確認し、反応を終了した。以上の工程によって、両末端トリメトキシシリルメチルチオエチルを有するポリジメチルシロキサンであるオルガノポリシロキサン（Ａ１）を製造した。オルガノポリシロキサン（Ａ１）の粘度は３，４００ｍＰａ・ｓであった。
【０１３２】
＜製造例２（オルガノポリシロキサン（Ａ２）の製造＞
温度計、冷却器及び攪拌装置を備えた四ツ口フラスコに、ビニル両末端ポリジメチルシロキサン（商品名：ＤＭＳ−Ｖ３３、Ｇｅｌｅｓｔ社製）２００ｇ（ビニル官能基量０．０１２モル）、メルカプトプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−８０３、信越化学工業社製）２．４ｇ（メルカプト官能基量０．０１２モル）および２，２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）０．１ｇを仕込み、９０℃で３時間攪拌した。ＩＲにて原料のビニル基及びメルカプト基由来の吸収ピークの消失を確認し、反応を終了した。以上の工程によって、両末端トリメトキシシリルプロピルチオエチルを有するポリジメチルシロキサンであるオルガノポリシロキサン（Ａ２）を製造した。オルガノポリシロキサン（Ａ２）の粘度は３，３００ｍＰａ・ｓであった。
【０１３３】
２．窒素含有化合物と有機酸の塩（Ｂ１）の製造例
＜製造例３（窒素含有化合物（１級アミン）と有機酸の塩（Ｂ１１）の製造＞
温度計、冷却器及び攪拌装置を備えた四ツ口フラスコに、１−アミノ−２−エチルヘキサン５１．０ｇ（０．３９モル）を仕込み、冷却、攪拌しながら、ネオデカン酸７０．６ｇ（０．４１モル）を２０分間で滴下した。ＩＲにて生成物のアミン塩由来のピークの確認し、原料のアミン及びカルボニル基由来のピークの消失を確認し、反応を終了した。以上の工程によって、１−アミノ−２−エチルヘキサンとネオデカン酸の塩（Ｂ１１）を得た。
【０１３４】
＜製造例４（窒素含有化合物（２級アミン）と有機酸の塩（Ｂ１２）の製造＞
温度計、冷却器及び攪拌装置を備えた四ツ口フラスコに、ペンタメチレンイミン５５．３ｇ（０．６５モル）を仕込み、冷却、攪拌しながら、２−エチルヘキサン酸１１０．６ｇ（０．７７モル）を２０分間で滴下した。ＩＲにて生成物のアミン塩由来のピークの確認し、原料のアミン及びカルボニル基由来のピークの消失を確認し、反応を終了した。以上の工程によって、ペンタメチレンイミンと２−エチルヘキサン酸の塩（Ｂ１２）を得た。
【０１３５】
＜製造例５（窒素含有化合物（３級アミン）と有機酸の塩（Ｂ１３）の製造＞
温度計、冷却器及び攪拌装置を備えた四ツ口フラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−オクチルアミン１５０ｇ（０．９５モル）を仕込み、冷却、攪拌しながら、ネオデカン酸１７２ｇ（１．００モル）を２０分間で滴下した。ＩＲにて生成物のアミン塩由来のピークの確認し、原料のアミン及びカルボニル基由来のピークの消失を確認し、反応を終了した。以上の工程によって、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−オクチルアミンとネオデカン酸の塩（Ｂ１３）を得た。
【０１３６】
＜製造例６（窒素含有化合物（１級アミノシラン）と有機酸の塩（Ｂ１４）の製造＞
温度計、冷却器及び攪拌装置を備えた四ツ口フラスコに、３−（トリエトキシシリル）プロピルアミン（商品名「ＫＢＥ−９０３」、信越化学社製）７５．３ｇ（０．３４モル）及びキシレン２９．９ｇを仕込み、冷却、攪拌しながら、ネオデカン酸６２．０ｇ（０．３６モル）を２０分間で滴下した。ＩＲにて生成物のアミン塩由来のピークの確認し、原料のアミン及びカルボニル基由来のピークの消失を確認し、反応を終了した。以上の工程によって、キシレン８０％溶液の３−（トリエトキシシリル）プロピルアミンとネオデカン酸の塩（Ｂ１４）を得た。
【０１３７】
＜製造例７（窒素含有化合物（１級２級アミノシラン）と有機酸の塩（Ｂ１５）の製造＞
温度計、冷却器及び攪拌装置を備えた四ツ口フラスコに、Ｎ−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン５９ｇ（０．２７モル）仕込み、冷却、攪拌しながら、ネオデカン酸９５ｇ（０．５５モル）を２０分間で滴下した。ＩＲにて生成物のアミン塩由来のピークの確認し、原料のアミン及びカルボニル基由来のピークの消失を確認し、反応を終了した。以上の工程によって、Ｎ−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシランとネオデカン酸の塩（Ｂ１５）を得た。
【０１３８】
＜製造例８（窒素含有化合物（ケチミンシラン）と有機酸の塩（Ｂ１６）の製造＞
温度計、冷却器及び攪拌装置を備えた四ツ口フラスコに、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）プロピルアミン１５０ｇ（０．５６モル）仕込み、冷却、攪拌しながら、ネオデカン酸９８．５ｇ（０．５７モル）を２０分間で滴下した。ＩＲにて生成物のアミン塩由来のピークの確認し、原料のアミン及びカルボニル基由来のピークの消失を確認し、反応を終了した。以上の工程によって、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）プロピルアミンとネオデカン酸の塩（Ｂ１６）を得た。
【０１３９】
＜製造例９（窒素含有化合物と有機酸の塩（Ｂ１７）の製造＞
温度計、冷却器及び攪拌装置を備えた四ツ口フラスコに、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）７５．０ｇ（０．４９モル）を仕込み、冷却、攪拌しながら、２−エチルヘキサン酸７５．０ｇ（０．５２モル）を２０分間で滴下した。ＩＲにて生成物のアミン塩由来のピークの確認し、原料のアミン及びカルボニル基由来のピークの消失を確認し、反応を終了した。以上の工程によって、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセンと２−エチルヘキサン酸の塩（Ｂ１７）を得た。
【０１４０】
３．実施例・比較例
表１５〜表１７に示す実施例１〜４０及び比較例１〜５の防汚塗料組成物は、ａ成分を有するａ液と、ｂ成分を有するｂ液の二液構成とした。ａ液及びｂ液は、表１〜表１４に示す配合に従って調製した。
【０１４１】
表１７に示す実施例４１〜４６の防汚塗料組成物は、ａ成分とｂ成分を有する一液構成とした。ａ成分とｂ成分に含まれる成分は、表４及び表１３に示す通りである。
【０１４２】
４．試験例
実施例・比較例の防汚塗料組成物について、試験例１〜３の試験を行った。二液構成の防汚塗料組成物については、試験の直前にａ液とｂ液を攪拌混合機で均一に混合したものを試験用のサンプルとした。一液構成の防汚塗料組成物については、そのまま試験用サンプルとした。試験例１〜３の結果は、表１５〜表１７に示す。
【０１４３】
４−１．試験例１（硬化性試験）
試験用サンプルをガラス板上に乾燥膜厚が２００μｍになるになるように塗布した後、ＪＩＳ  Ｋ  ６２４９に規定された方法に準じてタックフリータイムを測定した。試験条件は、２０〜２５℃、５０〜６０ＲＨ％と、２０〜２５℃、２０〜３０ＲＨ％とした。
【０１４４】
４−２．試験例２（接着性試験）
エポキシ系プライマーＨＥＭＰＡＤＵＲ  ＱＵＡＴＴＲＯ  ＸＯ  １７８７０（ＨＥＭＰＥＬ社製）を硬質塩ビ板（１１０×６０×２ｍｍ）上に乾燥膜厚で約１００μｍ塗布した。その上に、試験用サンプルを、乾燥塗膜としての厚みが約２００μｍとなるよう塗布し、室温で４８時間硬化させて試験板を作製した。カッターを用いて防食塗料まで達する切り込みをＸ状に入れた後、切り込みに垂直方向に指で強く擦り塗膜の接着性を評価した。
○：塗膜が剥がれない
△：切り込み周辺が一部剥がれた
×：簡単に塗膜が剥がれた
【０１４５】
４−３．試験例３（防汚性試験）
エポキシ系プライマーＨＥＭＰＡＤＵＲ  ＱＵＡＴＴＲＯ  ＸＯ  １７８７０（ＨＥＭＰＥＬ社製）を硬質塩ビ板（１１０×６０×２ｍｍ）上に乾燥膜厚で約１００μｍ塗布した後、さらにシリコン系タイコートＨＥＭＰＡＳＩＬ  ＮＥＸＵＳ  Ｘ−ＴＥＮＤ  ２７５００（ＨＥＭＰＥＬ社製）を乾燥膜厚で約１００μｍ塗布した。この上に、試験用サンプルを乾燥膜厚で約２００μｍ塗布した。この試験板を室温で７日間かけて硬化させた後、尾鷲湾の海面下２．０ｍに１２ヶ月間浸漬して３ヶ月後、６ヶ月後および１２ヶ月後に付着生物による試験板の汚損を観察した。
評価は、塗膜表面の状態を目視観察することにより、以下の基準で判断した。
◎：貝類、藻類などの汚損生物の付着がなく、スライムの付着もないレベル。
〇：貝類、藻類などの汚損生物の付着がなく、スライムが付着したレベル。
△：貝類、藻類などの汚損生物が部分的に付着したレベル
×：貝類、藻類などの汚損生物が全面に付着したレベル。
【０１４６】
５．考察
すべての実施例は、タックフリータイムが１８０分以下であり、接着性が良好であり、長期防汚性も良好であった。試験例２で示すようにエポキシ系塗膜への接着性が良好であった。
成分（Ｂ１）〜（Ｂ３）の何れも含有していない比較例は、タックフリータイムが長すぎるか、接着性と長期防汚性のどちらかが良好でなかった。
【０１４７】
スズ触媒を含有する比較例１では、低湿下では硬化が遅かった。一方、実施例では、低湿下でも硬化速度が変化しなかった。
アミン化合物を含有しない比較例２では、サンプルが硬化しなかった。
アミン化合物（Ｂ１ａ，Ｂ３ａ）を含有するが、有機酸（Ｂ１ｂ）とβ−ジケトン（Ｂ３ｂ）の何れも含有しない比較例３〜５では、アミン化合物が防汚薬剤と反応して分解し、防汚効果が著しく低下した。
【０１４８】
【表１】
2020193282.tif 000002
【０１４９】
【表２】
2020193282.tif 000003
【０１５０】
【表３】
2020193282.tif 000004
【０１５１】
【表４】
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【０１５２】
【表５】
2020193282.tif 000006
【０１５３】
【表６】
2020193282.tif 000007
【０１５４】
【表７】
2020193282.tif 000008
【０１５５】
【表８】
2020193282.tif 000009
【０１５６】
【表９】
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【０１５７】
【表１０】
2020193282.tif 000011
【０１５８】
【表１１】
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【０１５９】
【表１２】
2020193282.tif 000013
【０１６０】
【表１３】
2020193282.tif 000014
【０１６１】
【表１４】
2020193282.tif 000015
【０１６２】
【表１５】
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【０１６３】
【表１６】
2020193282.tif 000017
【０１６４】
【表１７】
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【０１６５】
表中の成分の詳細は、以下の通りである。
【０１６６】
＜オルガノポリシロキサン（Ａ）＞
ＤＭＳ−Ｓ４２：商品名「ＤＭＳ−Ｓ４２」、Ｇｅｌｅｓｔ社製、両末端シラノール基を有するポリジメチルシロキサン、Ｍｗ  ７７０００
ＤＭＳ−Ｓ３５：商品名「ＤＭＳ−Ｓ３５」、Ｇｅｌｅｓｔ社製、両末端シラノール基を有するポリジメチルシロキサン、Ｍｗ  ４９０００
ＤＭＳ−Ｓ３３：商品名「ＤＭＳ−Ｓ３３」、Ｇｅｌｅｓｔ社製、両末端シラノール基を有するポリジメチルシロキサン、Ｍｗ  ４３５００
ＤＭＳ−Ｓ３２：商品名「ＤＭＳ−Ｓ３２」、Ｇｅｌｅｓｔ社製、両末端シラノール基を有するポリジメチルシロキサン、Ｍｗ  ３６０００
ＤＭＳ−Ｓ３１：商品名「ＤＭＳ−Ｓ３１」、Ｇｅｌｅｓｔ社製、両末端シラノール基を有するポリジメチルシロキサン、Ｍｗ  ２６０００
ＤＭＳ−Ｓ２７：商品名「ＤＭＳ−Ｓ２７」、Ｇｅｌｅｓｔ社製、両末端シラノール基を有するポリジメチルシロキサン、Ｍｗ  １８０００
ＤＭＳ−Ｓ２１：商品名「ＤＭＳ−Ｓ２１」、Ｇｅｌｅｓｔ社製、両末端シラノール基を有するポリジメチルシロキサン、Ｍｗ  ４２００
ＤＭＳ−Ｓ１２：商品名「ＤＭＳ−Ｓ１２」、Ｇｅｌｅｓｔ社製、両末端シラノール基を有するポリジメチルシロキサン、Ｍｗ  ４００−７００，１６−３２ｃＳｔ
ＹＲ３２０４：商品名「ＹＲ３２０４」、モメンティブ社製、両末端シラノール基を有するポリメチルフェニルシロキサン（９０％溶液）
【０１６７】
＜ブリードオイル（Ｃ）＞
ポリグリコシド・アルキル変性シリコーンオイル：商品名「ＢＥＬＳＩＬ  ＷＯ  ５０００」側鎖型アルキル基及びポリグルコシド基（ショ糖）変性ポリシロキサンのポリジメチルシロキサン希釈品（ワッカー・ケミー社製）
ポリグリセリン変性シリコーンオイル：商品名「ＫＦ−６１０６」
グラフト共重合体：商品名「ＫＰ−５７８」（信越化学社製）、アクリルポリマーとジメチルポリシロキサンからなるグラフト共重合体
メチルフェニルシリコーンオイル：商品名「ＫＦ−５０」（信越化学社製）
ポリエーテル変性シリコーンオイル：商品名「ＫＦ−６０２０」側鎖型ポリエチレンオキサイド及びポリプロピレンオキサイド変性ポリシロキサン（信越化学社製）
両末端ポリエーテル変性シリコーンオイル：商品名「ＫＦ−６１２３」両末端型ポリエチレンオキサイド及びポリプロピレンオキサイド変性ポリシロキサン（信越化学社製）
ポリエーテル・長鎖アルキル・アラルキル変性シリコーンオイル：商品名「Ｘ−２２−２５１６」側鎖型ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、長鎖アルキル、アラルキル変性ポリシロキサン（信越化学社製）
ポリオキシエチレン（３０）ラノリン：商品名「ＮＩＫＫＯＬ  ＴＷ−３０」（日光ケミカルズ社製）
パーフルオロポリエーテルオイル：商品名「フルオロリンク  Ｅ１０−Ｈ」（ソルベイ社製）
ポリオキシエチレン（１０）ヒマシ油：富士フイルム和光純薬社製
パーフルオロポリエーテルオイル：商品名「フルオロリンク  Ｅ１０−Ｈ」（ソルベイ社製）
【０１６８】
＜その他の塗膜形成成分＞
ポリエステル変性シリコーン：商品名「ＸＲ３２−Ａ１６１２」（モメンティブ社製）、６０％溶液
シリコーン変性アクリル樹脂：商品名「ＴＳＲ１７１」（モメンティブ社製）、５０％溶液
シリコーン変性エポキシ樹脂：商品名「ＴＳＲ１９４」（モメンティブ社製）、５０％溶液
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂：商品名「エピコート８２８」(三菱ケミカル）
ポリエステルポリオール：商品名「ニッポラン １４１」（東ソー社製）
塩素化ポリオレフィン:商品名「８１４ＨＳ」（日本製紙社製）、塩素含有率４１％（６０％ トルエン溶液）
塩素化エチレン酢酸ビニル共重合体: 商品名「スーパークロンＢＸ」（日本製紙社製）、塩素含有率１８％（２０％ トルエン溶液）
クマロン樹脂：商品名「Ｌ−５」（日塗化学社製）
ポリプロピレングリコール：商品名「ポリプロピレングリコール, ジオール型, 2,000」 (富士フイルム和光純薬社製）
【０１６９】
＜無機質充填剤＞
シリカ：商品名「ＡＥＲＯＳＩＬ  ２００」（エボニック社製）
フュームドシリカ１：商品名「ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７２」（エボニック社製）
フュームドシリカ２：「ＶＰ４２００」（エボニック社製）
コロイド炭酸カルシウム：：商品名「白艶華  ＣＣＲ−Ｂ」（白石工業社製）
焼成カオリン１：商品名「Ｔｒａｎｓｌｉｎｋ  ４４５」（ＢＡＳＦ社製）、アミノシラン表面処理品
赤色酸化鉄：ベンガラ：商品名「弁柄錦玉Ａ印」（森下弁柄工業株式会社製）
酸化チタン：商品名「ＦＲ−４１」（古河機械金属株式会社製）
焼成カオリン２：商品名「カオリン９０」（東洋化成社製）
【０１７０】
＜揺変剤＞
ポリアマイドワックス：商品名「ディスパロンＡ６０３−２０Ｘ」（楠本化成株式会社製）、アマイド系チクソトロピック剤
【０１７１】
＜防汚薬剤＞
銅ピリチオン：商品名「カッパーオマジン」（ＬＯＮＺＡ社製）
亜鉛ピリチオン：商品名「ジンクオマジン」（ＬＯＮＺＡ社製）
亜酸化銅：商品名「ＮＣ−３０１」（日進ケムコ株式会社製）
銅粉：商品名「ＳＴＡＮＤＡＲＴ  Ｌａｃ  Ｅ  ９００  Ｃｏｐｐｅｒ  Ｐｏｗｄｅｒ」（ＥＣＫＡＲＴ社製）
トラロピリル：商品名「エコニア」２−（ｐ−クロロフェニル）−３−シアノ−４−ブロモ−５−トリフルオロメチルピロール（ヤンセン社製）
ＤＣＯＩＴ：商品名「ＳＥＡ−ＮＩＮＥ  ２１１Ｎ」４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロン（ダウ・ケミカル社製）、３０％溶液
メデトミジン：「ｓｅｌｅｋｔｏｐｅ」「（＋）−４−［１−（２，３−ジメチルフェニル）エチル］−１Ｈ−イミダゾール（Ｉ−ｔｅｃｈ社製）
チオシアン酸銅：商品名「チオシアン酸銅（I）」（富士フイルム和光純薬工業社製）
トリルフルアニド：商品名「Ｐｒｅｖｅｎｔｏｌ  Ａ  ５−Ｓ」Ｎ−｛［ジクロロ（フルオロ）メチル］スルファニル｝−Ｎ'，Ｎ'−ジメチル−Ｎ−ｐ−トリルスルファミド（Ｌａｎｘｅｓｓ社製）
ジネブ：商品名「ジネブ」（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ製）
ネオデカン酸銅：商品名「ネオデカン酸銅（Ｃｕ５％）」（日本化学産業社）
イルガロール１０５１：商品名「Ｉｒｇａｒｏｌ  １０５１」２−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ−４−シクロプロピルアミノ−６−メチルチオ−１，３，５−トリアジン（ＢＡＳＦ社製）
ジウロン：商品名「ジウロン」（東京化成工業社製）
ピリジントリフェニルボラン：商品名「ＰＫ」（北興化学工業社製）
【０１７２】
＜窒素含有化合物（Ｂ１ａ）＞
プロパン−１−アミン：（東京化成工業社製）
１−アミノ−２−エチルヘキサン：商品名「１−アミノ−２−エチルヘキサン」（ハイケム社）
ペンタメチレンイミン：（東京化成工業社製）
Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−オクチルアミン：商品名「ファーミン  ＤＭ０８９８」（花王社製）
Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチル−１，６−ヘキサンジアミン：商品名「Ｂ３１５０」（広栄化学工業社製）
１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン：（富士フイルム和光純薬社製）
１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン：（東京化成工業社製）
３−（トリメトキシシリル）プロピルアミン：商品名「ＫＢＭ−９０３」（信越化学社製）
３−（トリエトキシシリル）プロピルアミン：商品名「ＫＢＥ−９０３」（信越化学社製）
アミノシラン含有シランオリゴマー：商品名「Ｄｙｎａｓｙｌａｎ  ＶＰＳ  ＳＩＶＯ  ２６０」（エボニック社製）
Ｎ−２−アミノエチル−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン：商品名「ＫＢＭ−６０２」（信越化学社製）
Ｎ−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン：商品名「ＧＥＮＩＯＳＩＬ  ＧＦ９」（ワッカー・ケミー社製）
Ｎ−２−（アミノエチル）−８−アミノオクチルトリメトキシシラン：ＫＢＭ−５８０３（信越化学社製）
Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン：商品名「ＫＢＭ−５７３」（信越化学社製）
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス（３−トリメトキシシリルプロピル）トリイソシアヌレート：ＫＢＭ−９６５９（信越化学社製）
ジエチルアミノメチルトリエトキシシラン：商品名「ＳＩＤ３３９５．４」（Ｇｅｌｅｓｔ社製）
Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチル−Ｎ''−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］グアニジン：（コンストゥルーケミカル社）
【０１７３】
＜有機酸（Ｂ１ｂ）＞
２−エチルヘキサン酸：商品名「２−エチルヘキサン酸」（ＫＨネオケム社製）
ネオデカン酸：（丸紅ケミックス社製）
ナフテン酸：（富士フイルム和光純薬社製）
オレイン酸：（東京化成工業社製）
ロジン酸：（中国産ガムロジンＷＷ）
４−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸／ヘキサヒドロ無水フタル酸：商品名「リカシッド  ＭＨ−７００」（新日本理化社製）、４−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸／ヘキサヒドロ無水フタル酸＝７０／３０
【０１７４】
＜ケチミン基含有化合物（Ｂ２）＞
３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）プロピルアミン：商品名「ＫＢＥ−９１０３Ｐ」（信越化学社製）
【０１７５】
＜第三級アミノ基含有化合物（Ｂ３ａ）＞
Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ''，Ｎ''−ペンタメチルジエチレントリアミン：（試薬、東京化成工業社製）
Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチル−１，６−ヘキサンジアミン：商品名「Ｂ３１５０」（広栄化学工業社製）
【０１７６】
＜β−ジケトン（Ｂ３ｂ）＞
アセチルアセトン：（試薬、東京化成工業社製）
【０１７７】
＜金属硬化触媒＞
ジルコニウム（ネオデカネート）３（アセチルアセトネート）：日東化成製
ジ−ｎ−ブチルスズジラウレート：商品名「ネオスタンＵ−１００」（日東化成製）
＜架橋剤＞
テトラエトキシシランの部分加水分解縮合物：商品名「ＴＥＳ４０  ＷＮ」（ワッカー・ケミー社製）
トリス（イソプロペニルオキシ）ビニルシラン：商品名「ＬＳ−３９７５」（信越化学社製）
トリアセトキシエチルシラン（富士フイルム和光純薬社製）
メチルトリス［［（１−メチルプロピリデン）アミノ］オキシ］シラン：商品名「ＭＴＯ（ＭＯＳ）」（東レ社製）
テトラ−ｎ−プロピルシリケート：商品名「Ｄｙｎａｓｙｌａｎ  Ｐ」（エボニック社製）  
３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン：商品名「ＧＥＮＩＯＳＩＬ  ＧＦ  ８２」（ワッカー・ケミー社製）
３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン：商品名「ＫＢＭ−５０３」（信越化学社製）
３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン：商品名「ＫＢＭ−８０３」（信越化学社製）
【０１７８】
＜脱水剤＞
ビニルトリメトキシシラン：（東京化成工業社製）
オルトぎ酸トリエチル：（東京化成工業社製）
ゼオライト：モレキュラーシーブ４Ａ（ユニオン昭和社製）
無水石膏：商品名「「Ｄ−１Ｎ」（ノリタケカンパニーリミテド社製）
【０１７９】
＜有機溶剤＞
キシレン：（試薬、東京化成工業社製）、エチルベンゼン含有
低沸点芳香族ナフサ：商品名「シェルゾールＡ１００」（シェル・ケミカル社製）
ホワイトスピリッツ：商品名「ティーソル３０４０」（ＪＸＴＧエネルギー社製）
ナフテン系炭化水素：エクソール  ＤＳＰ１４５／１６０（エクソンモービル社製）
パラフィン系炭化水素：シェルゾールＳ（シェル・ケミカル社製）
デカメチルシクロペンタシロキサン：（東京化成工業社製）
ジプロピレングリコール：（試薬、東京化成工業社製）
ジエチレングリコールモノブチルエーテル（試薬、東京化成工業社製）
ｎ−ブタノール（試薬、東京化成工業社製）