(57)【要約】【課題】本発明の課題は、滑らかな書き味を奏しつつ、線とびが改善された優れた筆跡を形成可能で、さらに、書き出し性能、インキ垂れ下がり性能にも優れる筆記具用油性インキ組成物およびそれを用いた筆記具を提供すること。【解決手段】着色剤、有機溶剤、ラノリン誘導体、ポリビニルブチラール樹脂を含んでなることを特徴とする、筆記具用油性インキ組成物とすること。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ラノリン誘導体と、ポリビニルブチラール樹脂と、着色剤と、有機溶剤と、を含んでなることを特徴とする、筆記具用油性インキ組成物。
【請求項２】
前記ラノリン誘導体の含有率が、前記インキ組成物の総質量を基準として、０．１〜２０質量％である、請求項１に記載の筆記具用油性インキ組成物。
【請求項３】
前記ポリビニルブチラール樹脂の含有率が、前記インキ組成物の総質量を基準として、１〜４０質量％である、請求項１または２に記載の筆記具用油性インキ組成物。
【請求項４】
前記ラノリン誘導体が、ラノリンアルコールまたはラノリン脂肪酸エステルである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の筆記具用油性インキ組成物。
【請求項５】
２０℃、剪断速度５ｓｅｃ−１におけるインキ粘度が、５００００ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の筆記具用油性インキ組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の筆記具用油性インキ組成物を収容してなることを特徴とする、筆記具。
【請求項７】
インキ収容筒の先端部に、ボールを回転自在に抱持したボールペンチップを有し、前記インキ収容筒内に請求項１〜５のいずれか１項に記載の筆記具用油性インキ組成物を収容してなることを特徴とする、油性ボールペン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は筆記具用油性インキ組成物およびそれを用いた筆記具に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ボールペンやマーキングペン等の筆記具は、筆記時に筆記先端部と被筆記面との間に生じる筆記抵抗の影響を受け、書き味が損なわれてしまい、筆跡に線とびやカスレが生じてしまうことがある。中でも、ボールペンは、ステンレス鋼などからなる金属チップと、該金属チップのボール座に抱持される超鋼などの金属からなる転写ボールと、からなるボールペンチップをインキ収容筒に装着した構成を有していることから、他の種類の筆記具と異なり、転写ボールとボール座との間の潤滑性が不足すると、筆記時のボールの回転により、ボール座が摩耗し、筆跡に線とび、カスレなどが生じ、さらに書き味が損なわれてしまうという課題も同時に持ち合わせている。
【０００３】
こうした課題を解決するため、筆記先端部と被筆記面との間、さらには、ボールとボール座との間の潤滑性を向上することを目的として、様々な添加剤を用いた筆記具用油性インキ組成物が多数提案されている。（特許文献１〜４）
【０００４】
しかし、特許文献１〜４にあるような添加剤を用いた場合、筆記先端部と被筆記面との間、ボールとボール座との間に生じる抵抗をある程度低減して、潤滑性を向上し、滑らかな書き味と、線とびなどが改善された優れた筆跡を得ることはできるが、満足できるものではなく、改良の余地があった。
【０００５】
また、滑らかな書き味と、線とびが改善された優れた筆跡（優れた筆記性）を得るため、インキ組成物のインキ粘度を低減する技術も提案されている。しかし、ある程度、書き味と、筆記性を向上することはできるが、インキ粘度が低いために、筆記先端部よりインキが漏れ出してしまう（インキ垂れ下がり）という新たな課題が発生しやすく、よって、書き味および筆記性の向上と、インキ漏れ抑制（インキ垂れ下がり性能）の、すべてを成立させるには、改良すべき点があった。
【０００６】
また、筆記具用油性インキ組成物を用いた筆記具では、筆記先端部が大気中に暫く晒された状態にあると、インキ中の溶媒などが蒸発し、着色剤や樹脂などが乾燥固化し、書き出し時に、筆跡カスレが発生してしまうという課題も有しており、この課題解決も望まれている。
特に、軸筒内に筆記先端を収容可能な出没式筆記具では、常にペン先が大気に晒されていることから、上述のような書き出し性能を考慮する必要がある。
このため、ノック式ボールペンや回転繰り出し式ボールペン等の出没式ボールペンにおいては、特に、上述のような書き味と筆記性の向上とともに、インキ垂れ下がり性能、さらには、書き出し性能を向上させ、すべてを満足させることが必要とされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平５−３３１４０３号公報
【特許文献２】特開平７−１９６９７１号公報
【特許文献３】特開２００７−１７６９９５号公報
【特許文献４】特開２００８−８８２６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、軽く滑らかな書き味を奏しつつ、線とびが改善された優れた筆跡を形成可能で、さらに、インキ垂れ下がり性能、書き出し性能にも優れる筆記具用油性インキ組成物およびそれを用いた筆記具を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、上記課題を解決するために、
「１．ラノリン誘導体と、ポリビニルブチラール樹脂と、着色剤と、有機溶剤と、を含んでなることを特徴とする、筆記具用油性インキ組成物。
２．前記ラノリン誘導体の含有率が、前記インキ組成物の総質量を基準として、０．１〜２０質量％である、第１項に記載の筆記具用油性インキ組成物。
３．前記ポリビニルブチラール樹脂の含有率が、前記インキ組成物の総質量を基準として、１〜４０質量％である、第１項または第２項に記載の筆記具用油性インキ組成物。
４．前記ラノリン誘導体が、ラノリンアルコールまたはラノリン脂肪酸エステルである、第１項ないし第３項のいずれか１項に記載の筆記具用油性インキ組成物。
５．２０℃、剪断速度５ｓｅｃ−１におけるインキ粘度が、５００００ｍＰａ・ｓ以下である、第１項ないし第４項のいずれか１項に記載の筆記具用油性インキ組成物。
６．第１項ないし第５項のいずれか１項に記載の筆記具用油性インキ組成物を収容してなることを特徴とする、筆記具。
７．インキ収容筒の先端部に、ボールを回転自在に抱持したボールペンチップを有し、前記インキ収容筒内に第１項ないし第５項のいずれか１項に記載の筆記具用油性インキ組成物を収容してなることを特徴とする、油性ボールペン。」とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、筆記先端部と被筆記面との間、（ボールペンの場合には、ボールとボール座との間も含む）の潤滑性を向上し、滑らかな書き味を奏しつつ、線とびが改善された筆跡を形成可能（優れた筆記性）で、さらに、ペン先よりインキが漏れ出すことがなく、また、筆記先端部を大気中に放置された場合でも良好な筆跡を形成できる、書き味、筆記性、インキ垂れ下がり性能、書き出し性能に優れた筆記具用油性インキ組成物およびそれを用いた筆記具を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。なお、本明細書において、配合を示す「部」、「％」、「比」などは特に断らない限り質量基準であり、含有率とは、インキ組成物の質量を基準としたときの構成成分の質量％である。
【００１２】
＜筆記具用油性インキ組成物＞
本発明による筆記具用油性インキ組成物（以下、場合により、インキ組成物と表す。）は、ラノリン誘導体と、ポリビニルブチラール樹脂と、着色剤と、溶剤とを含んでなることが、第一の特徴である。本発明のインキ組成物は、ラノリン誘導体と、ポリビニルブチラール樹脂と併用することが必須であるが、ラノリン誘導体とポリビニルブチラール樹脂を用いることで、筆記先端部と被筆記面との間、さらには、ボールペンチップのボールとボール座との間の潤滑性を向上することができる。このため、滑らかな書き味を奏しながらも、線とびが改善された良好な筆跡が得られる。これは、ラノリン誘導体とポリビニルブチラール樹脂が相互に作用して、筆記先端（ボールペンの場合には、ボールとボール座を含む）に優れた潤滑層が形成され、筆記先端部と被筆記面との筆記抵抗が抑えられ、さらには、形成される潤滑層によりボールとボール座とが接触することが緩和され、ボール座の摩耗が抑制できるためと考える。
また、ラノリン誘導体とポリビニルブチラール樹脂を併用することは、筆記先端部の滑り性（ボールペンの場合は、ボールの回転性を含む）を向上できる。このため、本発明のインキ組成物は、優れた書き味と筆記性が得られることは勿論のこと、筆記先端部を大気中に放置した場合、筆記先端に乾燥被膜が形成されたとしても、該被膜が容易に破壊でき、書き出し時の筆跡カスレを改善でき、優れた書き出し性能が得られる。
さらには、ラノリン誘導体とポリビニルブチラール樹脂を併用することは、インキが漏れ出してしまうことを十分に抑制可能でありながら、かつ、書き出し時には、容易に破壊可能である柔らかな被膜を筆記先端部に形成することができる。このため、本発明のインキ組成物は、ペン先からインキが漏れ出すことが抑制され、さらに、例え、長時間、筆記先端部を大気中に放置したとしても、書き出し時より、筆跡カスレが改善された良好な筆跡を得ることができる。
以上より、ラノリン誘導体とポリビニルブチラール樹脂を併用することは、滑らかな書き味を奏しながらも、線とびが改善された良好な筆跡が得られるとともに、ペン先からインキが漏れ出すことが抑制され、かつ、筆記先端部を暫く大気中に放置したとしても、書き出し時より良好な筆跡が得られる。よって本発明のインキ組成物は、書き味、筆記性、さらにはインキ垂れ下がり性能、書き出し性能の全てを満足できるものとなる。
【００１３】
以下、本発明のインキ組成物における構成成分について、詳細に説明する。
【００１４】
＜ラノリン誘導体＞
本発明におけるラノリン誘導体とは、ラノリンに化学修飾を加えるなどして得られる化合物である。
例えば、ラノリンを加水分解して得られるアルコール（ラノリンアルコール）や酸部分（ラノリン脂肪酸）を溶剤分別などにより分別精製したものは誘導体の例であり、さらに、それらの加水分解物又はラノリン自体にアセチル化、アルコキシル化、スルホン化、水素化、エステル交換、還元などの化学的作用を加えたものなども、またラノリン誘導体である。
尚、ラノリン誘導体の原料となるラノリンは、羊の原毛から羊毛をとる際に副生する羊毛脂で動物性ロウの一種である。その化学組成は羊の種類や産地、気象条件などにより必ずしも一定ではないが、そのアルコール部分は脂肪族アルコール類、コレステロール類、トリテルペンアルコール類が大部分を占め、酸部分はノルマル脂肪酸、イソ脂肪酸、アンチイソ脂肪酸、ヒドロキシ脂肪酸が大部分を占めるとされる。
【００１５】
ラノリン誘導体としては、具体的には、以下のものが挙げられるが、本発明において、これらに限定されるものではない。
酢酸ラノリン、ポリオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンラノリン、還元ラノリン、ポリオキシエチレン還元ラノリン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン還元ラノリン、ラノリンアルコール、酢酸ラノリンアルコール、イソステアリン酸ラノリンアルコール、スルホコハク酸ラノリンアルコール、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシプロピレンラノリンアルコール、ラノステロール、ラノリン脂肪酸、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸イソブチル、ラノリン脂肪酸オクチルドデシル、ラノリン脂肪酸グリセリル、ラノリン脂肪酸ジエタノールアミン、ラノリン脂肪酸カルシウム等が挙げられる。
【００１６】
前記ラノリン誘導体は、優れた潤滑剤として働く。そして、前述のとおり、ポリビニルブチラール樹脂とともに、筆記先端（ボールペンの場合には、ボールとボール座）に吸着して優れた潤滑層を形成し、筆記先端部と被筆記面との間の筆記抵抗を抑え、さらには、形成される潤滑層によりボールとボール座との接触を緩和してボール座の摩耗を抑制することができ、書き味を向上することができる。また、筆記先端部の滑り性（ボールペンの場合は、ボールの回転性を含む）も向上できるため、筆記先端部を大気中に放置した場合に形成される乾燥被膜を、筆記時に容易に破壊することが可能となり、優れた書き出し性能をもたらすことができる。
さらに、本発明のインキ組成物は、後述の通り、ポリビニルブチラール樹脂により、筆記先端に樹脂被膜が形成され、優れたインキ垂れ下がり性能が得られるが、ラノリン誘導体は、この被膜を、インキ漏れ抑制の効果を十分に保持しながらも、書き出し時には容易に破壊できる程度の柔軟な被膜に軟化することができる。このため、本発明において、ラノリン誘導体を用いることで、筆記先端からのインキ漏れを十分に抑制しながらも、長時間、筆記先端部を大気中に放置した場合でも、書き出し時の筆跡カスレを改善でき、よって、長時間、短放置時間に関わらず良好な書き出し性能を得ることができる。
【００１７】
本発明において、溶剤への溶解安定性およびポリビニルブチラール樹脂との相性が良好で、ラノリン誘導体の効果を十分に得て、書き味、筆記性、インキ垂れ下がり性能、書き出し性能の向上を考慮すると、ラノリンアルコールまたは、ラノリン脂肪酸とアルコール類とのエステル化合物（ラノリン脂肪酸エステル）を用いることが好ましい。さらに、ラノリン脂肪酸エステルを用いることがより好ましく、これは、理由は定かではないが、ラノリン脂肪酸エステルは、カルボニル基を有することから、ラノリンアルコールに比べて、本発明に用いる有機溶剤中においては、筆記先端、特には、金属表面に優先的に吸着しやすく、潤滑層を形成しやすいためと考える。よって、ラノリン脂肪酸エステルを用いることは、本発明のインキ組成物をボールペンに用いる際、効果的である。
【００１８】
前記ラノリン脂肪酸エステルとしては、ラノリン脂肪酸と各種アルコール類とのエステル化合物であれば、特に限定されないが、ラノリン脂肪酸イソブチルラノレート、ラノリン脂肪酸イソプロピルラノレートなどのラノリン脂肪酸と脂肪族アルコールとのエステル化合物（ラノリン脂肪酸脂肪族アルコールエステル）や、ラノリン脂肪酸ペンタエリスリトールエステル、ラノリン脂肪酸ＰＥＧエステル、ラノリン脂肪酸グリセリルなどのラノリン脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物（ラノリン脂肪酸多価アルコールエステル）が好適に用いられ、特に、本発明においては、ラノリン脂肪酸脂肪族アルコールエステルが、より好適に用いられる。
【００１９】
また、書き味、筆記性、インキ垂れ下がり性能、書き出し性能の更なる向上を考慮するとラノリン脂肪酸エステルを形成するアルコール類は、分岐鎖を有するもの（分岐アルコール）が好ましい。これは、ラノリン脂肪酸および分岐アルコール由来の分岐鎖を有するために嵩高い構造を有しており、このため、筆記先端（ボールペンの場合には、ボールとボール座）に吸着して形成される潤滑層は、厚く安定して保つことが可能で、優れた潤滑効果をもたらすためであり、さらには、理由は定かではないが、ポリビニルブチラール樹脂が形成するインキ漏れ抑制可能な樹脂被膜に対して軟化効果を発揮しやすく、よって、適度な柔軟性を有する樹脂被膜を形成し、インキ垂れ下がり性能と書き出し性能をバランス良く向上できるためである。
【００２０】
また、ラノリン脂肪酸エステルを形成する分岐アルコールは、書き味、筆記性、書き出し性能の更なる向上を考慮すると、炭素数が３〜３０であることが好ましく、３〜２０であることがより好ましい。これは、分岐アルコールの炭素数が上記数値範囲内であれば、ラノリン脂肪酸エステルの分子同士が立体的に反発して、筆記先端（ボールペンの場合には、ボールとボール座）への吸着が阻害されず、ある程度の嵩高さをもって、厚い潤滑層を形成しやすく、潤滑効果を十分に得やすいためである。また、分岐アルコールの炭素数が上記数値範囲内であれば、筆記先端に形成される被膜の軟化効果をも十分に得やすく、書き出し性能の向上を図りやすい。
また、油性インキ中の溶解安定性を向上し、上記効果を経時的にバランス良く得て、書き味、筆記性、さらには、ボール座の摩耗抑制、また、書き出し性能の更なる向上を考慮すると、分岐アルコールの炭素数は、３〜１０であることが好ましく、３〜５であることが特に好ましい。
【００２１】
以上より、本発明において、ラノリ誘導体としては、ラノリン脂肪酸と脂肪族分岐アルコールとのエステル化合物（ラノリン脂肪酸脂肪族分岐アルコールエステル）を用いることが特に好ましく、さらに、前記脂肪族分岐アルコールの炭素数が上述の範囲内であるものを用いることが最も好ましい。
【００２２】
前記ラノリン脂肪酸脂肪族分岐アルコールエステルとしては、具体的には、ラノリン脂肪酸とのオクチルドデカノールとのエステル化合物（ラノリン脂肪酸オクチルドデシル（オクチルドデシルラノレート））、ラノリン脂肪酸とイソステアリルアルコールとのエステル化合物（ラノリン脂肪酸イソステアリル（イソステアリルラノ−レト））、ラノリン脂肪酸とイソブチルアルコールとのエステル化合物（ラノリン脂肪酸イソブチル（イソブチルラノレート））、ラノリン脂肪酸とイソプロピルアルコールとのエステル化合物（ラノリン脂肪酸イソプロピル（イソプロピルラノレート））等が挙げられるが、中でも、本発明においては、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸イソブチルを用いることが好ましく、ラノリン脂肪酸イソブチルを用いることが最も好ましい。
【００２３】
ラノリン誘導体がもたらす潤滑効果および、筆記先端に形成される被膜の軟化効果を十分に得て、書き味、筆記性、書き出し性能、さらにはインキ垂れ下がり性能の向上を考慮すると、ラノリン誘導体の酸価は、０〜１５であることが好ましく、０〜１０であることがより好ましく、２〜１０であることが特に好ましい。これは、油性インキ中のラノリン誘導体の他成分との親和性が良好であり、経時的に安定してインキ中に存在し、長期的に書き味、筆記性、および書き出し性能を向上しやすくなるためである。
尚、本発明における酸価は、試料１ｇ中に含まれる酸性成分（遊離脂肪酸）を中和するのに要する水酸化カリウムのmg数で表すものとする。
【００２４】
本発明における、ラノリン誘導体の含有率は、インキ組成物の総質量を基準として、０．１〜２０質量％であることが好ましく、０．５〜１０質量％であることがより好ましく、１〜８質量％であることがさらに好ましい。
ラノリン誘導体の含有率が上記数値範囲内であれば、インキ経時安定性に影響を与えることなく、潤滑効果や筆記先端に形成される被膜の軟化効果を十分に得て、優れた書き味と、筆記性、書き出し性能が得られやすい。さらに、インキ経時安定性に優れながらも、上記効果を十分に得ることを考慮すると、３〜５質量％であることが好ましい。
尚、前記ラノリン誘導体は、１種または２種以上の混合物として使用することが可能である。
【００２５】
＜ポリビニルブチラール樹脂＞
ポリビニルブチラール樹脂は、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）をブチルアルデヒド（ＢＡ）と反応させるなどして得られる樹脂であり、ブチラール基、アセチル基、水酸基を有した構造である。
ポリビニルブチラ−ル樹脂は、前記ラノリン誘導体と同様、高い潤滑効果が得られる潤滑層を形成するもので、よって、ラノリン誘導体との相乗効果により、筆記先端（ボールペンの場合には、ボールとボール座）に潤滑層を形成し、筆記先端部と被筆記面との間の筆記抵抗を抑え、滑らかな書き味をもたらす。
また、ラノリン誘導体とポリビニルブチラール樹脂を併用することにより、弾力を有する優れた潤滑層が形成できると考えられる。このため、本発明のインキ組成物をボールペンに用いた場合、特に効果的であり、ボールとボール座との間に、弾力を有する潤滑層が形成され、ボールとボール座との間の直接接触を抑制して、ボール座の摩耗抑制し、書き味をより一層向上できる。
また、ポリビニルブチラール樹脂を用いることは、筆記先端に被膜を形成してインキ漏れを抑制し、優れたインキ垂れ下がり性能を付与できる。
そして、前述の通り、筆記先端に形成されるポリビニルブチラール樹脂の被膜は、前記ラノリン誘導体により、適度な柔軟性を有するものとなるため、例え、長時間、筆記先端部を大気中に放置した場合でも、筆記先端に形成された該被膜は容易に破壊可能となり、書き出し時の筆跡カスレが改善され、長時間、短放置時間に関わらず良好な書き出し性能を得ることができる。
さらに、ポリビニルブチラール樹脂は、着色剤として顔料を用いる場合には、顔料分散効果も有することから、経時安定性に優れたインキ組成物をもたらすことができる。
【００２６】
前記ポリビニルブチラール樹脂は、水酸基量２５ｍｏｌ％以上であるものが好ましい。これは、水酸基量２５ｍｏｌ％以上のポリビニルブチラール樹脂であれば、有機溶剤への溶解性が向上しやすく、十分に潤滑効果が得られ、さらには、筆記先端で十分な膜圧を有する樹脂被膜を形成しやすく、インキ漏れ抑制の効果が得られやすいためである。また、吸湿性による被膜の軟化効果による書き出し性能の向上という点からも、水酸基量２５ｍｏｌ％以上のポリビニルブチラール樹脂を用いることが好ましい。
さらに、水酸基量３０ｍｏｌ％以上のポリビニルブチラール樹脂を用いることで、書き味が向上しやすくなるため、好ましく、特に、ボールペンに用いる場合、効果的である。これは、筆記時において、ボールの回転により摩擦熱が発生することで、ボールペンチップ先端部のインキが温められて、該インキの温度が高くなるが、前記ポリビニルブチラール樹脂を用いた場合、他の樹脂に比べ、インキ温度が上昇しても、インキ粘度が下がりづらい傾向にあることから、ボールとボール座との間に常に弾力性があるインキ層が形成され、ボールとボール座の直接接触が抑制され、書き味を向上しやすい傾向があるためと考える。また、前記水酸基量４０ｍｏｌ％を越えるポリビニルブチラール樹脂を用いると、吸湿量が多くなりやすく、インキ成分との経時安定性に影響が出やすいため、水酸基量４０ｍｏｌ％以下のポリビニルブチラール樹脂を用いることが好ましい。よって、本発明において、水酸基量３０〜４０ｍｏｌ％のポリビニルブチラール樹脂を用いることがより好ましく、さらには、水酸基量３０〜３６ｍｏｌ％であるポリビニルブチラール樹脂を用いることが好ましい。
なお、前記ポリビニルブチラール樹脂の水酸基量（ｍｏｌ％）とは、ブチラール基（ｍｏｌ％）、アセチル基（ｍｏｌ％）、水酸基（ｍｏｌ％）の 全ｍｏｌ量に対して、水酸基（ｍｏｌ％）の含有率を示すものである。
【００２７】
前記ポリビニルブチラール樹脂の平均重合度は、２００〜２５００であることが好ましい。これは、平均重合度が２００以上であると、インキ垂れ下がり性能が向上しやすく、また、前記平均重合度は２５００以下であれば、インキ粘度の上昇を抑え、良好な書き味が得られやすい傾向にあるためである。さらに、上記効果の向上を考慮すれば、ポリビニルブチラール樹脂の平均重合度は１５００以下が好ましく、前記ラノリン誘導体との相乗効果による潤滑性の向上を考慮すれば、前記平均重合度は、２００〜１０００が好ましい。ここで、平均重合度とは、ポリビニルブチラール樹脂の１分子を構成している基本単位の数をいい、ＪＩＳＫ６７２８（２００１年度版）に規定された方法に基づいて測定された値を採用可能である。
【００２８】
本発明において、ポリビニルブチラール樹脂以外の樹脂を用いても構わないが、ポリビニルブチラール樹脂の含有率は、インキ組成物中の樹脂の総質量に対して７０％以上とすることが好ましい。これは、ポリビニルブチラール樹脂の含有率がインキ組成物中の樹脂の総質量に対し、７０％未満となると、その他の樹脂によって、弾力性があるインキ層をボールとボール座の間に形成することが阻害されやすく、書き味の向上効果が得られ難くなり、さらに、筆記先端部の樹脂被膜形成も阻害されやすくなって、インキ漏れを抑制し難くなるためである。また、書き味やインキ漏れ抑制効果の更なる向上を考慮すれば、ポリビニルブチラール樹脂の含有率は、インキ組成物中の樹脂の総質量に対して９０％以上となることが好ましい。
【００２９】
ポリビニルブチラール樹脂の含有率は、インキ組成物の総質量を基準として、１〜４０質量％であることが好ましい。１質量％以上であれば、所望の潤滑効果およびインキ漏れ抑制効果が十分に得られやすく、４０質量％以下であればインキ中での溶解性が安定しているため、ポリビニルブチラール樹脂がもたらす効果を得やすいためである。さらに、上記効果の向上を考慮すれば、３質量％以上であることが好ましく、また、３０質量％を越えると、インキ粘度が高くなりすぎて書き味に影響を及ぼす傾向にあるため、３〜３０質量％であることが好ましく、より考慮すれば、３〜２５質量％が好ましく、３〜１５質量％であることがより好ましく、３〜８質量％であることがさらに好ましい。
【００３０】
また、本発明のインキ組成物において、前記ポリビニルブチラール樹脂に対する、ラノリン誘導体の含有比（ラノリン誘導体／ポリビニルブチラール樹脂）は、質量基準で０．０５〜２倍とすることが好ましく、０．５〜１倍であることがより好ましい。これは、上記範囲内であると、書き味、筆記性、書き出し性能、インキ垂れ下がり性能をバランス良く向上することが可能となるためである。
【００３１】
＜有機溶剤＞
本発明に用いる有機溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、３−メトキシブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール等のグリコールエーテル溶剤、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、エチレングリコール等のグリコール溶剤、ベンジルアルコール、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、プロパギルアルコール、アリルアルコール、３−メチル−１−ブチン−３−オール、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタートやその他の高級アルコール等のアルコール溶剤など、筆記具用インキとして一般的に用いられる有機溶剤が例示できる。
【００３２】
これらの有機溶剤の中でも、ラノリン誘導体およびポリビニルブチラール樹脂の溶解性を考慮し、非水溶性有機溶剤を用いることが好ましく、これは、インキ組成物を溶解安定させ、本発明の効果が得られやすいためである。その中でも、グリコールエーテル溶剤を用いることが好ましく、グリコールエーテル溶剤は吸湿性能を有するため、筆記先端部が乾燥したときに形成する被膜の強度を軟化させ、書き出し性能を向上しやすいためである。また、本発明のインキ組成物は、ラノリン誘導体を含んでおり、グリコールエーテル溶剤とラノリン誘導体の相乗効果により、筆記先端に形成される被膜の軟化効果が得られやすく、さらに、グリコールエーテル溶剤を用いることは、ポリビニルブチラール樹脂が形成する樹脂被膜を、インキ漏れ抑制可能でありながらも、筆記時には即座に破壊しやすくなり、書き出し性能とインキ漏れ抑制性能をバランス良く向上させやすい。よって、本発明においてグリコールエーテル溶剤を用いることは効果的である。さらに、ポリビニルブチラール樹脂、ラノリン誘導体の溶解性、インキの経時安定性を考慮すれば、芳香族グリコールエーテル溶剤を用いることが好ましい。
また、グリコールエーテル溶剤以外の有機溶剤については、アルコール溶剤を用いることが好ましい。これは、アルコ−ル溶剤は揮発して、筆記先端での乾燥をしやすくし、筆記先端部内（チップ先端部内）をより早く増粘させることで、筆記先端部の間隙からインキが漏れ出すことが抑制できるためである。特に、ベンジルアルコールなどの芳香族アルコ−ルは、潤滑性を向上する効果もあるため、少なくとも用いる方が好ましく、よって、本発明において、グリコールエーテル溶剤とアルコ−ル溶剤を併用することが特に好ましい。
【００３３】
有機溶剤の含有率は、溶解性、また、筆跡の乾燥性やにじみ抑制等の向上をも考慮すると、インキ組成物の総質量を基準として、１０〜９０質量％であることが好ましく、さらに、書き味、筆記性、インキ垂れ下がり性能と、書き出し性能をバランス良く向上させることを考慮すれば、２０〜９０質量％であることが好ましく、４０〜７０質量％であることがより好ましい。
【００３４】
＜着色剤＞
本発明に用いる着色剤は、染料、顔料等、特に限定されるものではなく、適宜選択して使用することができ、染料、顔料は併用して用いても良い。
【００３５】
染料としては、油溶性染料、酸性染料、塩基性染料、含金染料などや、それらの各種造塩タイプの染料等として、酸性染料と塩基性染料との造塩染料、塩基性染料と有機酸との造塩染料、酸性染料と有機アミンとの造塩染料などの種類が挙げられる。これらの染料は、単独又は２種以上組み合わせて使用してもかまわない。
【００３６】
染料について、具体的には、バリファーストブラック１８０２、バリファーストブラック１８０５、バリファーストブラック１８０７、バリファーストバイオレット１７０１、バリファーストバイオレット１７０４、バリファーストバイオレット１７０５、バリファーストブルー１６０１、バリファーストブルー１６０５、バリファーストブルー１６１３、バリファーストブルー１６２１、バリファーストブルー１６３１、バリファーストレッド１３２０、バリファーストレッド１３５５、バリファーストレッド１３６０、バリファーストイエロー１１０１、バリファーストイエロー１１５１、ニグロシンベースＥＸＢＰ、ニグロシンベースＥＸ、ＢＡＳＥ  ＯＦ  ＢＡＳＩＣ  ＤＹＥＳ  ＲＯＢ−Ｂ、ＢＡＳＥ  ＯＦ  ＢＡＳＩＣ  ＤＹＥＳ  ＲＯ６Ｇ−Ｂ、ＢＡＳＥ  ＯＦ  ＢＡＳＩＣ  ＤＹＥＳ  ＶＰＢ−Ｂ、ＢＡＳＥ  ＯＦ  ＢＡＳＩＣ  ＤＹＥＳ  ＶＢ−Ｂ、ＢＡＳＥ  ＯＦ  ＢＡＳＩＣ  ＤＹＥＳ  ＭＶＢ−３（以上、オリヱント化学工業（株）製）、アイゼンスピロンブラック  ＧＭＨ−スペシャル、アイゼンスピロンバイオレット  Ｃ−ＲＨ、アイゼンスピロンブルー  ＧＮＨ、アイゼンスピロンブルー  ２ＢＮＨ、アイゼンスピロンブルー  Ｃ−ＲＨ、アイゼンスピロンレッド  Ｃ−ＧＨ、アイゼンスピロンレッド  Ｃ−ＢＨ、アイゼンスピロンイエロー  Ｃ−ＧＮＨ、アイゼンスピロンイエロー  Ｃ−２ＧＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルーＧＬＳＨ−スペシャル、Ｓ．Ｐ．Ｔ．レッド５３３、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６、Ｓ．Ｂ．Ｎ．バイオレット５１０、Ｓ．Ｂ．Ｎ．イエロー５３０、Ｓ．Ｒ．Ｃ−ＢＨ（以上、保土谷化学工業（株）製）等が挙げられる。
【００３７】
また、顔料については、無機、有機、加工顔料などが挙げられるが、具体的にはカーボンブラック、アニリンブラック、群青、黄鉛、酸化チタン、酸化鉄、フタロシアニン系、アゾ系、キナクリドン系、ジケトピロロピロール系、キノフタロン系、スレン系、トリフェニルメタン系、ペリノン系、ペリレン系、ジオキサジン系、メタリック顔料、パール顔料、蛍光顔料、蓄光顔料等が挙げられる。
【００３８】
本発明において、着色剤として染料を用いる場合、前記ラノリン誘導体と前記ポリビニルブチラール樹脂との相性による経時安定性を考慮すると、少なくとも造塩染料を用いることが好ましく、さらに造塩結合が安定していることで経時安定性を保てることを考慮すれば、塩基性染料と有機酸との造塩染料、酸性染料と塩基性染料との造塩染料、酸性染料と有機アミンとの造塩染料の中から用いることが好ましい。インキ中の成分との相溶性および、その安定性をさらに考慮すれば、塩基性染料と有機酸との造塩染料が好ましい。
さらには、造塩染料を構成する有機酸については、フェニルスルホン基を有する有機酸であれば、金属に吸着し易い潤滑膜を形成しやすいことから、ボールペンに用いた場合、特に潤滑性を向上しやすく、ボール座の摩耗抑制や書き味を良好とするため好ましい。具体的には、アルキルベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸-ホルムアルデヒド縮合物、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸が挙げられる。また、インキ中での長期安定性を考慮すれば、有機酸として、アルキルベンゼンスルホン酸を用いることが好ましい。
【００３９】
また、本発明において、ボールペンチップのボールとボール座との間の潤滑性の向上を考慮すれば、顔料を用いることが好ましい。これは、ボールとボール座の隙間に顔料粒子が入り込むことで、ベアリングのような作用が働きやすく、ボールとボール座との接触を抑制することが可能であり、潤滑性を向上して、ボール座の摩耗を抑制し、書き味を向上する効果が得られやすいためである。さらに、顔料を用いることは、耐水性、耐光性に優れ、良好な発色を有するインキ組成物を得ることができるという点からも、好適であり、さらには、インキ漏れ抑制効果も得られやすいという点からも好ましい。
【００４０】
着色剤の含有率は、インキ組成物の総質量を基準として、５〜３０質量％であることが好ましい。これは、５質量％以上であれば、濃く、発色良好な筆跡が得られすい傾向があり、３０質量％以下であれば、インキ中での溶解性や分散性に影響を与え難い傾向にあるためであり、その傾向をより考慮すれば、７〜２５質量％が好ましく、さらに考慮すれば、１０〜２０質量％がより好ましい。
【００４１】
また、本発明のインキ組成物は、コハク酸エステルまたは脂肪酸を更に含んでなることが好ましい。
【００４２】
＜コハク酸エステル＞
コハク酸エステルは、構造内に（ジ）エステル（−ＣＯＯＸ、Ｘ：官能基）を少なくとも有しており、（ジ）エステルのカルボニル基が筆記先端（ボールペンの場合、ボールとボール座）に吸着し、潤滑層を形成するものである。特に、筆記先端が金属類である場合、潤滑層を形成しやすく、よって、コハク酸エステルを更に含んでなることで、前記ラノリン誘導体とポリビニルブチラール樹脂が形成する潤滑層との相乗効果により、筆記先端部と被筆記面、さらには、ボールとボール座との間の潤滑性が向上し、また、筆記先端部の滑り性（ボールペンの場合は、ボールの回転性）をも向上することができる。このため、軽く滑らかな書き味を奏しつつ、筆記先端部が大気中に放置された場合においても、筆記先端部に形成される乾燥被膜を、さらに容易に破壊することが可能となり、書き出し性能、特に短時間放置した場合の書き出し性能（短時間書き出し性能）を向上することができる。
【００４３】
また、コハク酸エステルは、アルケニル基またはアルキル基などを有するものを用いることが好ましく、本発明のインキ組成物をボールペンに用いる場合、特に、効果的である。これは、アルケニル基、アルキル基が、ボールとボール座との間でクッション作用をもたらし、金属接触を緩和し、潤滑効果が得られやすいためである。特には、アルケニル基を有するアルケニルコハク酸エステルを用いることが好ましいが、これは、アルケニル基は二重結合を有するため、アルキル基よりもボールによる強い剪断力によっても、構造が安定しており、効果が得られやすいためである。なお、前記アルケニル基またはアルキル基については、直鎖構造のもの、分岐鎖を有する構造のもの、また、炭素数が３０以下のものなどが挙げられる。
【００４４】
コハク酸エステルの具体例としては、（化１）のような構造が挙げられるが、前記ラノリン誘導体およびポリビニルブチラール樹脂との相性が良好で、潤滑効果が効果的に得られやすく、特に、書き出し性能を向上させやすい、（化１）のようなコハク酸エステルを用いることが、本発明においては、好ましい。
【００４５】
【化１】
2020070318.tif 000002
【００４６】
また、コハク酸エステルの含有率は、インキ組成物の総質量を基準として、０．１〜５質量％であることが好ましい。これは、０．１質量％以上であれば、潤滑効果を十分に得て、書き味、書き出し性能の向上効果が得られやすく、５質量％以下であれば、インキ経時安定性に対する影響を抑制しやすいためである。より書き出し性能を考慮すれば、０．２〜２．５質量％が好ましく、さらに、インキ経時安定性を考慮すれば、０．２〜１．５質量％が好ましい。
【００４７】
なお、本発明において、コハク酸エステルを用いる場合、鉱油を併用することが好ましい。これは、理由は定かではないが、鉱油が存在することで、コハク酸エステルが安定した状態を保ちやすく、上記のようなコハク酸エステルの潤滑効果などを継続して得られやすいためである。また、鉱油については、予めコハク酸エステルと混合させた混合物で用いても良く、各々、インキ組成物中に添加しても良い。
【００４８】
鉱油の含有率は、インキ組成物の総質量を基準として、０．０１〜５質量％であることが好ましく、０．１〜２質量％であることがより好ましく、０．１〜１質量％であることが特に好ましい。これは、鉱油の含有率が上記数値範囲内であると、コハク酸エステルがもたらす効果を継続して得られやすくなり、優れた書き味、書き出し性能が経時的に安定して得られやすいためである。
【００４９】
＜脂肪酸＞
脂肪酸は、脂肪酸が有するカルボキシル基により筆記先端（ボールペンの場合、ボールとボール座）に吸着して、優れた吸着層を形成する。特に、筆記先端が金属類の場合に吸着層を形成しやすい。よって、本発明において、脂肪酸を更に用いることは、ラノリン誘導体とポリビニルブチラール樹脂が形成する潤滑層との相互作用により、筆記先端部と被筆記面、さらには、ボールとボール座との間の潤滑性をより向上することが可能となり、軽く滑らかで、より優れた書き味を得ることができる。さらに、脂肪酸を用いることは、筆記先端部の滑り性（ボールペンの場合は、ボールの回転性）をも向上することもできる。よって、筆記先端部が大気中に放置された場合に形成される乾燥被膜はさらに容易に破壊可能となり、書き出し性能（短時間書き出し性能）を向上することができる。さらには、脂肪酸は、ラノリン誘導体と同様、長時間、筆記先端部を大気中に放置した場合、筆記先端に形成される被膜をインキ漏れ抑制効果を得ながら、柔らかくする効果も併せ持つため、優れたインキ垂れ下がり性能を維持したまま、書き出し性能（長時間書き出し性能）をも、さらに向上することができる。
【００５０】
特に、本発明においては、コハク酸エステルおよび脂肪酸を更に含んでなることが好ましい。これは、コハク酸エステルによって形成される潤滑層と、脂肪酸によって形成される吸着層による相互作用によって、より一層大きな潤滑効果が得られるためである。
特に、ボールペンに用いた場合、ボールとボール座の間の潤滑性を一層向上することが可能であり、ボール座の摩耗を効果的に抑制し、さらに、ボールの回転性を向上できる。
また、コハク酸エステルおよび脂肪酸を用いることは、短時間または長時間放置した場合でも、書き出しから良好な筆跡がさらに得られやすくなり、放置時間に関わらず、書き出し性能を向上することができる。
以上より、ラノリン誘導体、ポリビニルブチラール樹脂、コハク酸エステル、脂肪酸の４成分を用いることは、より一層、軽く滑らかな書き味を奏しつつ、線とびのない良好な筆跡が得られ、短時間、長期間ともに書き出し性能を向上できる。よって、本発明において、コハク酸エステルおよび脂肪酸を更に含んでなることは、特段の効果が得られ、最も好ましい。
【００５１】
なお、脂肪酸の炭素数は１０〜３０であることが好ましく、炭素数が１４〜２２であることが好ましく、炭素数が１６〜２０であることが好ましい。脂肪酸の炭素数が上記数値範囲内であれば、油性インキ中で溶解安定し、金属類であるボールとボール座に吸着しやすい吸着層を形成しやすく、ボールとボール座の間の潤滑性を保ちやすい。これは、アルキル基の炭素数が、過度に多すぎると、分子同士が立体的に反発するおそれがあり、金属表面への吸着を阻害し、潤滑性を損なう可能性が高くなる傾向にあるためと考える。
【００５２】
また、脂肪酸は、アルキル基が直鎖構造のもの、分岐鎖を有する構造のものがあるが、アルキル基が分岐鎖を有する脂肪酸であることが好ましい。これは、ボールペンチップのボールやボール座の金属表面に吸着した前記分岐鎖を有するアルキル鎖が嵩高い構造を有することで、該金属表面を覆う面積が多くなり、金属接触を緩和し、潤滑性を向上しやすいためである。特に、本発明において、ラノリン誘導体にラノリン脂肪酸と分岐アルコールとのエステル化合物を用いる場合、ともに分岐鎖を有することから、相互作用による潤滑効果のより一層の向上が得られやすく、効果的であり、また、コハク酸エステルと併用する場合、この効果向上が得られやすく、ボール座の摩耗の抑制と、書き味を向上しやすい。
より、潤滑性の向上を考慮すると、イソパルミチン酸（炭素数１６）、イソステアリン酸（炭素数１８）、イソアラキン酸（炭素数２０）の中から１種以上選択することが好ましく、特に、潤滑性を向上しやすいバランスのとれた嵩高い構造を有することで、潤滑性が向上しやすい、イソステアリン酸（炭素数１８）、イソアラキン酸（炭素数２０）を用いることが好ましく、より考慮すれば、イソステアリン酸（炭素数１８）を用いることが最も好ましい。
【００５３】
また、脂肪酸の中でも、書き出し性能、特に長時間書き出し性能の向上を考慮すると、分岐鎖を有する脂肪酸が好ましく、特にイソパルミチン酸（炭素数１６）、イソステアリン酸（炭素数１８）、イソアラキン酸（炭素数２０）が好ましい。これは、イソパルミチル基、イソステアリル基、イソアラキジル基を有すると、筆記先端部で形成される被膜を柔らかくする効果が高いためである。また、本発明においてラノリン誘導体に、ラノリン脂肪酸と分岐アルコールとのエステル化合物を用いる場合、ともに分岐鎖を有することから、相互作用により被膜の軟化効果の向上が得られやすく、効果的である。
さらに、長時間書き出し性能の向上を考慮すれば、イソステアリン酸（炭素数１８）、イソアラキン酸（炭素数２０）を用いることがより好ましく、イソステアリン酸（炭素数１８）を用いることが特に好ましい。特に、ノック式や回転繰り出し式などの出没式筆記具は、キャップ式筆記具とは異なり、常時、筆記先端部が大気中に露出した状態であり、書き出し性能、特に長時間書き出し性能を考慮する必要があることから、上記脂肪酸を用いることは好適であり、効果的である。
【００５４】
脂肪酸については、具体的には、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸、イソアラキン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、イソミリスチン酸などが挙げられる。
【００５５】
脂肪酸の含有率は、インキ組成物の総質量を基準として、０．１〜１０質量％であることが好ましい。０．１質量％以上であれば、脂肪酸がもたらす効果を得られやすく、書き味および書き出し性能を向上させやすいためであり、１０質量％以下であれば、インキ経時安定性に影響を及ぼしにくいためである。上記性能の向上、およびインキ経時安定性の向上を考慮すれば、０．５〜７質量％であることがより好ましく、１〜５質量％であることが特に好ましい。
【００５６】
また、本発明において、潤滑性の向上や、筆記先端部を大気中に放置し、筆記先端部が乾燥したときの書き出し性能の更なる向上を考慮すると、界面活性剤を更に含んでなることが好ましい。前記界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、リン酸エステル系界面活性剤などが挙げられる。その中でも、潤滑性の向上および書き出し性能の向上を考慮すれば、シリコーン系界面活性剤、リン酸エステル系界面活性剤の中から１種以上を用いることが好ましい。
【００５７】
本発明では、インキ中でのインキ成分の安定性を考慮すれば、有機アミンを用いることが好ましい。オキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン等のエチレンオキシドを有するアミンや、ラウリルアミン、ステアリルアミン等のアルキルアミンや、ジステアリルアミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジメチルオクチルアミン等のジメチルアルキルアミン等の脂肪族アミンが挙げられ、その中でも、インキ中での安定性を考慮すれば、エチレンオキシドを有するアミン、ジメチルアルキルアミンが好ましく、さらに考慮すれば、ジメチルアルキルアミンが好ましい。
【００５８】
また、本発明において、その他添加剤を適宜用いてもかまわない。例えば、ケトン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース樹脂、テルペン樹脂、アルキッド樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂などのポリビニルブチラール樹脂以外の樹脂をインキ粘度調整などとして使用してもかまわない。また、脂肪酸アマイド、水添ヒマシ油などの擬塑性付与剤、また、着色剤安定剤、可塑剤、キレート剤、水などを適宜用いても良い。これらは、単独又は２種以上組み合わせて使用してもかまわない。
【００５９】
また、本発明の筆記具用油性インキ組成物のインキ粘度は、特に限定されるものではないが、２０℃、剪断速度５ｓｅｃ−１（静止時）におけるインキ粘度が５００００ｍＰａ・ｓを越えると、書き出し性能や書き味が劣りやすいため、２０℃、剪断速度５ｓｅｃ−１（静止時）におけるインキ粘度は、５００００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。また、２０℃、剪断速度５ｓｅｃ−１（静止時）におけるインキ粘度が２０００ｍＰａ・ｓ未満だと、インキ漏れを抑制しにくいため、２０００ｍＰａ・ｓ以上とすることが好ましい。インキ漏れ抑制、書き味、インキ追従性能、書き出し性能をより向上することを考慮すれば、前記インキ粘度は２０００〜３５０００ｍＰａ・ｓがより好ましく、さらに、書き味、書き出し性能の向上をより考慮すれば、３０００〜２００００ｍＰａ・ｓが好ましい。
【００６０】
＜筆記具＞
本発明による筆記具用油性インキ組成物は、各種の筆記具に適用することができるが、特にボールペン、さらにはノック式や回転繰り出し式などの出没式ボールペンに好適に用いられる。このようなボールペンは、インキ組成物を収容した収容筒と、その収容筒の先端に配置された、ボール抱持室にボールを回転自在に抱持したボールペンチップとを具備したものであり、そのボールペンチップを軸筒の先端開口部から出没可能である、一般的に出没式ボールペンと呼ばれる構造を有するものである。一般的に、このような、ペン先が密閉されない出没式ボールペンにインキ組成物を用いた場合、チップ先端部が定常的に大気中に放置されるため、チップ先端部が乾燥し、書き出し時に筆跡カスレなどが生じやすいという課題を有している。しかし、本発明によるインキ組成物を用いることで、上述のような問題が改善されるため、本発明のインキ組成物を、出没式ボールペンに用いることは効果的である。
【００６１】
＜ボールペンチップ＞
また、本発明で用いるボールペンチップのボール表面の算術平均粗さ（Ｒａ）は、０．１〜１２ｎｍとすることが好ましい。これは、ボール表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が０．１ｎｍ未満だと、ボール表面に十分にインキが載りづらく、筆記時に濃い筆跡が得られづらく、筆跡に線とび、カスレが発生しやすく、算術平均粗さ（Ｒａ）が１２ｎｍを越えると、ボール表面が粗すぎて、ボールとボール座の回転抵抗が大きいため、書き味が劣りやすく、さらに、筆跡にカスレ、線とびなどの筆記性能に影響が出やすくなるためである。また、ボール表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が０．１〜１０ｎｍであると、本発明のようなインキ組成物を用いた場合、ボール表面にインキが載りやすいためより好ましく、より書き味を考慮すれば、２〜８ｎｍであることが好ましい。
なお、表面粗さの測定は（セイコーエプソン社製の機種名ＳＰＩ３８００Ｎ）で求めることができる。
【００６２】
また、ボールに用いる材料は、特に限定されるものではない。例えば、タングステンカーバイドを主成分とする超硬合金ボール、ステンレス鋼などの金属ボール、炭化珪素、窒化珪素、アルミナ、シリカ、ジルコニアなどのセラミックスボール、ルビーボールなどが挙げられる。
【００６３】
また、ボ−ルペンチップの材料は、ステンレス鋼、洋白、ブラス（黄銅）、アルミニウム青銅、アルミニウムなどの金属材、ポリカーボネート、ポリアセタール、ＡＢＳなどの樹脂材が挙げられるが、ボール座の摩耗、経時安定性を考慮するとステンレス製のボールペンチップとすることが好ましい。
【００６４】
（実施例）
以下、本発明を実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら
実施例に限定されるものではない。
【００６５】
＜実施例１＞  
予め有機溶剤、顔料、顔料分散剤を添加し、３本ロール分散機で分散させて、顔料分散体を作製し、その後、作製した顔料分散体、染料、有機溶剤、ラノリン誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール樹脂を所定量秤量して、６０℃に加温した後、ディスパー攪拌機を用いて完全溶解させ、実施例１の筆記具用油性インキ組成物を得た。具体的な配合量は下記の通りである。
尚、ブルックフィールド株式会社製粘度計  ビスコメーターＲＶＤＶII＋Ｐｒｏ  ＣＰ−５２スピンドルを使用して２０℃の環境下で剪断速度５ｓｅｃ−１（回転数２．５ｒｐｍ）にて実施例１のインキ粘度を測定したところ、３０００ｍＰａ・ｓであった。
【００６６】
・着色剤（染料Ａ：塩基性染料とアルキルベンゼンスルホン酸との造塩染料） １２．０質量％
・着色剤（染料Ｂ：アミンと酸性染料との造塩染料）                   ２．０質量％
・着色剤（顔料分散体（顔料分２０％））                            ２０．０質量％
・ラノリン誘導体（ラノリン脂肪酸イソブチル（イソブチルラノレート））４．０質量％
・ポリビニルブチラール樹脂                                          ６．０質量％
・アルコール溶剤（ベンジルアルコール）                           ２８．１質量％
・グリコールエーテル溶剤（エチレングリコールモノフェニルエーテル）２７．１質量％
・ポリビニルピロリドン   ０．８質量％
【００６７】
＜実施例２〜２０＞
実施例１に対して、配合する成分の種類や添加量を表に示した通りに変更した以外は、実施例１と同じ方法で、実施例２〜２０の筆記具用油性インキ組成物を得た。    
【００６８】
＜比較例１〜４＞
実施例１に対して、配合する成分の種類や添加量を表に示した通りに変更した以外は、実施例１と同じ方法で、比較例２０の筆記具用油性インキ組成物を得た。
【００６９】
【表１】
2020070318.tif 000003
【００７０】
【表２】
2020070318.tif 000004
【００７１】
【表３】
2020070318.tif 000005
【００７２】
＜試験および評価＞
得られたインキ組成物を以下の通りの方法で試験および評価した。得られた結果は、表１〜表３の通りである。
【００７３】
実施例１〜２０および比較例１〜４で作製した筆記具用油性インキ組成物（０．２ｇ）を、超硬合金製ボール（φ１．０ｍｍ、ボール表面の算術平均粗さ（Ｒａ）：７ｎｍ）を回転自在に抱時したボールペンチップ（ステンレス製）を先端に有するインキ収容筒の内部に充填させたレフィルを作製し、このレフィルを（株）パイロットコーポレーション製の油性ボールペン（商品名：スーパーグリップ（登録商標））に配設して、ボールペンを得た。得られたボールペンを試験用ボールペンとし、筆記試験用紙として筆記用紙ＪＩＳ  Ｐ３２０１を用いて以下の試験および評価を行った。
【００７４】
（書き味）
試験用ボールペンを用いて、手書きによる筆感を、官能試験により下記基準に従って評価した。
Ａ＋＋：非常に滑らかなもの
Ａ＋：滑らかであるもの
Ａ：やや滑らかであるもの
Ｂ：やや重さを感じる部分もあるが、実用上問題のない滑らかさであるもの
Ｃ：重いもの
【００７５】
（短時間書き出し性能試験）
試験用ボールペンのチップ先端部を出したまま２０℃、６５％ＲＨの環境下に３０分放置し、その後、走行試験で下記筆記条件にて筆記し、書き出しにおける筆跡カスレの長さを測定し、下記基準に従って評価した。
＜筆記条件＞筆記荷重７０ｇｆ、筆記角度７０°、筆記速度４ｍ／ｍｉｎの条件で、走行試験機にて直線書きを行い評価した。
Ａ＋＋：筆跡カスレの長さが、２．５ｍｍ未満であるもの
Ａ＋：筆跡カスレの長さが、２．５ｍｍ以上１５ｍｍ未満であるもの
Ａ：筆跡カスレの長さが、１５ｍｍ以上、３０ｍｍ未満であるもの
Ｂ：筆跡カスレの長さが、３０ｍｍ以上、５０ｍｍ未満であるもの
Ｃ：筆跡カスレの長さが、５０ｍｍ以上であるもの
【００７６】
（長時間書き出し性能試験）
試験用ボールペンのチップ先端部を出したまま２０℃、６５％ＲＨの環境下に２４時間放置し、その後、走行試験で下記筆記条件にて筆記し、書き出しにおける筆跡カスレの長さを測定し、下記基準に従って評価した。
＜筆記条件＞筆記荷重２００ｇｆ、筆記角度７０°、筆記速度４ｍ／ｍｉｎの条件で、走行試験機にて直線書きを行い評価した。
Ａ＋＋：筆跡カスレの長さが、２．５ｍｍ未満であるもの
Ａ＋：筆跡カスレの長さが、２．５ｍｍ以上１０ｍｍ未満であるもの
Ａ：筆跡カスレの長さが、１０ｍｍ以上、１５ｍｍ未満であるもの
Ｂ：筆跡カスレの長さが、１５ｍｍ以上、２５ｍｍ未満であるもの
Ｃ：筆跡カスレの長さが、２５ｍｍ以上であるもの
【００７７】
（筆記性試験）
試験用ボールペンを用いて、荷重２００ｇｆ、筆記角度７０°、４ｍ／ｍｉｎの走行試験機にて、１００ｍ筆記試験後の得られた筆跡を観察し、下記基準に従って評価した。
Ａ＋：筆跡に線とびがなく、良好なもの
Ａ：筆跡に線とびが若干あるが、良好なもの
Ｂ：筆跡に線とびがあるが、実用上問題のないもの
Ｃ：筆跡に線とびが多く、実用上懸念があるもの
【００７８】
（耐摩耗性能試験（ボール座の摩耗試験））
試験用ボールペンを用いて、荷重２００ｇｆ、筆記角度７０°、４ｍ／ｍｉｎの走行試験機にて、筆記試験後のボール座の摩耗量を測定し、下記基準に従って評価した。
Ａ＋＋：ボール座の摩耗が３μｍ未満のもの
Ａ＋：ボール座の摩耗が３μｍ以上、５μｍ未満のもの
Ａ：ボール座の摩耗が５μｍ以上、１０μｍ未満であるもの
Ｂ：ボール座の摩耗が１０μｍ以上、２０μｍ未満であるが、筆記可能であるもの
Ｃ：ボール座の摩耗がひどく、筆記不良になってしまうのもの
【００７９】
（インキ垂れ下がり性能試験）
試験用ボールペンを、３０℃ＲＨ環境下にペン先下向きで７日間放置し、筆記先端（チップ先端）からのインキ漏れの程度を目視にて確認し、下記基準に従って評価した。
Ａ＋：チップ先端のインキ滴がないもの
Ａ：チップ先端のインキ滴がテーパー部の１／４以内のもの
Ｂ：チップ先端のインキ滴がテーパー部の１／４以上、１／２以内のもの
Ｃ：チップ先端のインキ滴がテーパー部の１／２以上のもの
【００８０】
実施例１〜２０では、書き味、短時間・長時間書き出し性能試験、筆記性試験、耐摩耗性試験（ボール座の摩耗試験）、インキ垂れ下がり性能試験、すべてにおいて、良好レベルのものであった。
【００８１】
また、比較例１〜４では、ラノリン誘導体またはポリビニルブチラール樹脂を用いなかったため、書き味、短時間・長時間書き出し性、筆記性、耐摩耗性、インキ垂れ下がり性能のすべてを満足するインキ組成物ではなかった。
【００８２】
また、ノック式油性ボールペンや回転繰り出し式油性ボールペン等の出没式油性ボールペンを用いた場合では、書き出し性能およびインキ垂れ下がり性能は重要な性能であるが、本発明のようなインキ組成物を用いることは、効果的であることが確認できた。
【００８３】
また、本実施例では、インキ収容筒内に筆記具用油性インキ組成物を収容したレフィルを軸筒内に配設した油性ボールペンを例示したが、本発明の油性ボールペンは、軸筒自体をインキ収容筒とし、軸筒内に、インキ組成物を直に収容した直詰め式のボールペンとした筆記具であっても良く、インキ収容筒内に筆記具用油性インキ組成物を収容したもの（ボールペンレフィル）をそのままボールペンとして使用した構造であっても良い。
【産業上の利用可能性】
【００８４】
本発明は、筆記具用油性インキ組成物として利用でき、さらに詳細としては、該筆記具用油性インキ組成物を充填した、キャップ式、ノック式等の筆記具としても広く利用することができる。