(57)【要約】【課題】光学濃度が適切で耐光性に優れた捺染インクジェットインクを提供する。【解決手段】  反応染料を含有する捺染インクジェットインクであり、前記反応染料として、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ４９をインクの総量に対して１．２質量％以上２．３質量％以下含有する、捺染インクジェットインク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
反応染料を含有する捺染インクジェットインクであり、
前記反応染料として、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ４９をインクの総量に対して１．２質量％以上２．３質量％以下含有する、捺染インクジェットインク。
【請求項２】
請求項１において、
前記インク中のニッケルイオン、コバルトイオン、クロムイオンの合計含有量が、インクの総量に対して、１０．０ｐｐｍ以下である、捺染インクジェットインク。
【請求項３】
請求項１又は請求項２において、
さらに、最大吸収波長が５００．０ｎｍ以上５５０．０ｎｍ未満にある反応染料と、
最大吸収波長が４００．０ｎｍ以上５００．０ｎｍ未満にある反応染料と、を含有する、捺染インクジェットインク。
【請求項４】
請求項３において、
前記最大吸収波長が４００．０ｎｍ以上５００．０ｎｍ未満にある反応染料の含有量が、前記含有されたＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ４９の１００質量部に対して２０．０質量部以上３０．０質量部以下である、捺染インクジェットインク。
【請求項５】
請求項３又は請求項４において、
前記最大吸収波長が５００．０ｎｍ以上５５０．０ｎｍ未満にある反応染料の含有量が、前記含有されたＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ４９の１００質量部に対して１０．０質量部以上２０．０質量部以下である、捺染インクジェットインク。
【請求項６】
請求項３ないし請求項５のいずれか一項において、
前記最大吸収波長が４００．０ｎｍ以上５００．０ｎｍ未満にある反応染料は、下記式（Ｉ）で表される構造を有する、捺染インクジェットインク。
【化１】
2020070343.tif 000015
（式（Ｉ）中、Ｒは、−ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｈ、−ＮＨ２、又は、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨを表す。）
【請求項７】
請求項３ないし請求項６のいずれか一項において、
前記最大吸収波長が５００．０ｎｍ以上５５０．０ｎｍ未満にある反応染料は、下記式（ＩＩ）で表される構造を有する、捺染インクジェットインク。
【化２】
2020070343.tif 000016
（式（ＩＩ）中、Ｒ１は、下記式（ＩＩＩ）、式（ＩＶ）、式（Ｖ）及び式（ＶＩ）で表される基（各式中破線で示す位置が結合点である。）から選択され、Ｒ２は、下記式（ＶＩＩ）及び式（ＶＩＩＩ）で表される基（各式中破線で示す位置が結合点である。）から選択される。）
【化３】
2020070343.tif 000017
【化４】
2020070343.tif 000018
【請求項８】
請求項１ないし請求項７のいずれか一項において、
布帛を捺染した場合のａ＊が−２０．０以上０．０以下、ｂ＊が−２０．０以上０．０以下、Ｌ＊が３０．０以上８０．０以下である、捺染インクジェットインク。
【請求項９】
請求項１ないし請求項８のいずれか一項において、
さらに、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ３９を含有し、
前記Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ３９の含有量が、前記含有されたＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ４９の１００質量部に対して１０．０質量部以上２５．０質量部以下である、捺染インクジェットインク。
【請求項１０】
請求項１ないし請求項９のいずれか一項において、
さらに、キレート化剤の含有量が、インクの総量に対して５００．０ｐｐｍ以下である
、捺染インクジェットインク。
【請求項１１】
請求項１ないし請求項１０のいずれか一項に記載の捺染インクジェットインクを含む、インクセット。
【請求項１２】
請求項１１において、
前記インクセットに含まれるインクは、いずれも、ニッケルイオン、コバルトイオン、クロムイオンの合計含有量が、各インクの総量に対して、１０．０ｐｐｍ以下である、インクセット。
【請求項１３】
請求項１ないし請求項１０のいずれか一項に記載の捺染インクジェットインクを、記録媒体に付着させる工程を含む、捺染方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、捺染インクジェットインク、インクセット及び捺染方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、微細なノズルからインクの小滴を吐出して、記録媒体に付着させて記録を行う方法である。この方法は、比較的安価な装置で高解像度かつ高品位な画像を、高速で記録できるという特徴を有する。インクジェット記録方法においては、用いるインクの性質、記録における安定性、得られる画像の品質をはじめとして、非常に多くの検討要素があり、インクジェット記録装置のみならず、用いるインクに対する研究も盛んである。
【０００３】
また、インクジェット記録方法を用いて、布帛等を染色（捺染）することも行われている。従来、布帛（織布や不織布）に対する捺染方法としては、スクリーン捺染法、ローラー捺染法等が用いられてきたが、多種少量生産性ならびに即時プリント性等の観点から、インクジェット記録方法を適用することが有利であるため種々検討されている。
【０００４】
例えば、特許文献１には、ライトインクと呼ばれる明度の高い捺染を行うことのできるインク組成物が開示されている。特許文献１では、通常のインクよりも染料の濃度を低下させることによりライトインクを得ている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２０１０／０１３６４９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１に開示されたライトインクは、含有される染料の濃度を下げることにより調製される。しかし、発色性の強い染料を用いる場合、ライトインクとして好適な低い光学濃度（ＯＤ）を得るためには、濃度をより小さくすることが必要であり、これに伴って耐光性が不足する場合があった。このような問題は特にライトブラック（グレー）インクにおいて生じやすい。したがって好適な光学濃度（ＯＤ）と高い耐光性を両立する捺染インクジェットインクが求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明に係る捺染インクジェットインクの一態様は、
反応染料を含有する捺染インクジェットインクであり、
前記反応染料として、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ４９をインクの総量に対して１．２質量％以上２．３質量％以下含有する。
【０００８】
上記捺染インクジェットインクの一態様において、
前記インク中のニッケルイオン、コバルトイオン、クロムイオンの合計含有量が、インクの総量に対して、１０．０ｐｐｍ以下であってもよい。
【０００９】
上記捺染インクジェットインクのいずれかの態様において、
さらに、最大吸収波長が５００．０ｎｍ以上５５０．０ｎｍ未満にある反応染料と、
最大吸収波長が４００．０ｎｍ以上５００．０ｎｍ未満にある反応染料と、を含有して
もよい。
【００１０】
上記捺染インクジェットインクのいずれかの態様において、
前記最大吸収波長が４００．０ｎｍ以上５００．０ｎｍ未満にある反応染料の含有量が、前記含有されたＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ４９の１００質量部に対して２０．０質量部以上３０．０質量部以下であってもよい。
【００１１】
上記捺染インクジェットインクのいずれかの態様において、
前記最大吸収波長が５００．０ｎｍ以上５５０．０ｎｍ未満にある反応染料の含有量が、前記含有されたＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ４９の１００質量部に対して１０．０質量部以上２０．０質量部以下であってもよい。
【００１２】
上記捺染インクジェットインクのいずれかの態様において、
前記最大吸収波長が４００．０ｎｍ以上５００．０ｎｍ未満にある反応染料は、下記式（Ｉ）で表される構造を有してもよい。
【００１３】
【化１】
2020070343.tif 000002
（式（Ｉ）中、Ｒは、−ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｈ、−ＮＨ２、又は、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨを表す。）
【００１４】
上記捺染インクジェットインクのいずれかの態様において、
前記最大吸収波長が５００．０ｎｍ以上５５０．０ｎｍ未満にある反応染料は、下記式（ＩＩ）で表される構造を有してもよい。
【００１５】
【化２】
2020070343.tif 000003
（式（ＩＩ）中、Ｒ１は、下記式（ＩＩＩ）、式（ＩＶ）、式（Ｖ）及び式（ＶＩ）で表される基（各式中破線で示す位置が結合点である。）から選択され、Ｒ２は、下記式（ＶＩＩ）及び式（ＶＩＩＩ）で表される基（各式中破線で示す位置が結合点である。）から選択される。）
【００１６】
【化３】
2020070343.tif 000004
【００１７】
【化４】
2020070343.tif 000005
【００１８】
上記捺染インクジェットインクのいずれかの態様において、
布帛を捺染した場合のａ＊が−２０．０以上０．０以下、ｂ＊が−２０．０以上０．０以下、Ｌ＊が３０．０以上８０．０以下であってもよい。
【００１９】
上記捺染インクジェットインクのいずれかの態様において、
さらに、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ３９を含有し、
前記Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ３９の含有量が、前記含有されたＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ４９の１００質量部に対して１０．０質量部以上２５．０質量部以下であってもよい。
【００２０】
上記捺染インクジェットインクのいずれかの態様において、
さらに、キレート化剤の含有量が、インクの総量に対して５００．０ｐｐｍ以下であってもよい。
【００２１】
本発明に係るインクセットの一態様は、
上述の捺染インクジェットインクを含む。
【００２２】
上記インクセットの一態様において、
前記インクセットに含まれるインクは、いずれも、ニッケルイオン、コバルトイオン、クロムイオンの合計含有量が、各インクの総量に対して、１０．０ｐｐｍ以下であってもよい。
【００２３】
本発明に係る捺染方法の一態様は、
上述の捺染インクジェットインクを、記録媒体に付着させる工程を含む。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下に本発明の実施形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の例を
説明するものである。本発明は以下の実施形態になんら限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形形態も含む。なお以下で説明される構成の全てが本発明の必須の構成であるとは限らない。
【００２５】
１．捺染インクジェットインク
本実施形態に係る捺染インクジェットインクは、反応染料を含有し、当該反応染料として、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ４９をインクの総量に対して１．２質量％以上２．３質量％以下含有する。
【００２６】
１．１．反応染料
本実施形態に係る捺染インクジェットインクは、反応染料を含有する。そして、反応染料として、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ４９（以下「リアクティブブルー４９」、「ＲＢ４９」と記載することがある。）を含み、ＲＢ４９は、インクの総量に対して１．２質量％以上２．３質量％以下含有される。本実施形態に係る捺染インクジェットインクは、ＲＢ４９以外の反応染料を含んでもよく、そのような反応染料については後述する。
【００２７】
１．１．１．リアクティブブルー４９
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ４９（ＲＢ４９）は、ＣＡＳ番号：１２２３６−９２−９、化学名：１−アミノ−９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジオキソ−４−［［３−［［６−［（３−スルホフェニル）アミノ］−４−クロロ−１，３，５−トリアジン−２−イル］アミノ］−２，４，６−トリメチル−５−スルホフェニル］アミノ］アントラセン−２−スルホン酸で表される反応染料である。
【００２８】
ＲＢ４９は、布帛に対して捺染した後における耐光性が良好である。「耐光性」とは、光を照射した場合の耐性を指し、照射の前後における光学濃度（ＯＤ）や色相の変化のし難さを指す。耐光性は、光照射前後で光学濃度の維持される程度によって評価することができる。また、耐光性は、光照射前後で色相の変化する程度によっても評価することができる。本発明によれば、耐光性のうち、少なくとも、光学濃度（ＯＤ）が維持される程度によって評価される耐光性を良好なものとすることができる。また、本発明によれば、色相の変化する程度によって評価される耐光性も合わせて向上できる場合がある。
【００２９】
また、ＲＢ４９はその構造中に金属元素を含まないため、環境適合性が良好である。
【００３０】
ＲＢ４９は、耐光性に優れるが、他の反応染料に比較すると発色性が低い。ここで、「発色性」とは、可視光領域における光の吸光度（Ａｂｓ．）であり、ＲＢ４９では、染料を溶液中に１００ｐｐｍで希釈した際、溶液中の極大吸収波長λ１におけるＡｂｓ．は０．１７程度である。測定は紫外可視近赤外分光光度計Ｖ−７７０（日本分光株式会社  ＪＡＳＣＯ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）を用いることができる。
【００３１】
濃度当たりのＡｂｓ．が低い染料種を用いると高い染料種に比べ、同じ濃度で捺染した際、光学濃度（ＯＤ値）は低くなる。そのため、濃度当たりのＡｂｓ．が低い染料種を用いることで、淡色の表現に好適な、低い光学濃度（ＯＤ）を得易くすることができる。染料の１００ｐｐｍ希釈液当たりのＡｂｓ．は、０．１９以下が好ましく、０．１８以下がより好ましい。
【００３２】
淡色の捺染を行う場合には、他のより発色性の高い反応染料を用いると反応染料の濃度を小さくする必要があるが、ＲＢ４９を用いることにより、ＲＢ４９の発色性が低いことに起因して、インク中の反応染料すなわちＲＢ４９の濃度を高めることができる。これにより、淡色の捺染において、発色性のより高い反応染料を用いる場合に比べて、反応染料
の濃度を高くできるので、所望の淡色の色を維持したままで耐光性をより高めることができる。
【００３３】
ＲＢ４９は、インクの総量に対して１．２質量％以上２．３質量％以下含有されることにより、耐光性及び光学濃度（ＯＤ）の両者を満足することができる。
【００３４】
また、反応染料としてＲＢ４９を主成分とし、その他の反応染料を混合して使用して混色の捺染を行うことにより、耐光性及び光学濃度（ＯＤ）の両者を満足させやすくなる。すなわち、ＲＢ４９をベースとして、他の反応染料を補色用として用いることにより、耐光性及び光学濃度（ＯＤ）を両立できる。すなわち、ＲＢ４９の耐光性が優れるので、混色して用いる場合に、色相のずれを小さく抑えることができる。
【００３５】
本実施形態の捺染インクジェットインクは、ＲＢ４９をインクの総量に対して１．２質量％以上２．３質量％以下含有するが、より好ましくは、１．５質量％以上２．２質量％以下、さらに好ましくは１．７質量％以上２．２質量％以下である。ＲＢ４９の含有量がより好ましい範囲である場合には、光学濃度（ＯＤ）及び耐光性の両者をさらに良好にできる。
【００３６】
１．１．２．その他の反応染料
本実施形態の捺染インクジェットインクは、補色として、ＲＢ４９以外の反応染料を含んでもよい。そのような反応染料としては、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、３、６、７、１２、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２７、３７、３９、４２、５７、６９、７６、８１、８４、８５、８６、８７、９２、９５、１０２、１０５、１１１、１２５、１３５、１３６、１３７、１４２、１４３、１４５、１５１、１６０、１６１、１６５、１６７、１６８、１７５、１７６、１８１、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２、３、３：１、４、５、７、８、１１、１２、１３、１５、１６、２１、２２、２３、２４、２４：１、２５、２６、２８、２９、３１、３２、３３、３５、３９、４０、４１、４３、４５、４６、４９、５５、５６、５８、５９、６５、６６、７８、８３、１０６、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１２０、１２３、１２４、１２８、１３０、１３６、１４１、１４７、１５８、１５９、１７１、１７４、１７６、１８０、１８３、１８４、１８７、１９０、１９３、１９４、１９５、１９８、２１８、２２０、２２２、２２３、２２６、２２８、２３５、２４５、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２、３、４、５、７、１３、１４、１５、１９、２１、２５、２６、２７、２８、２９、３８、３９、４０、４１、４６、５０、５２、６３、６９、７１、７２、７７、７９、８９、１０４、１０９、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２０、１２２、１３７、１４０、１４３、１４７、１６０、１６１、１６２、１６３、１６８、１７１、１７６、１８２、１８４、１９１、１９４、１９５、１９８、２０３、２０４、２０７、２０９、２１１、２１４、２２０、２２１、２２２、２３１、２３５、２３６、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック１、２、３、５、８、１０、１２、１３、１４、３１、３４、３９、等を例示することができる。
【００３７】
また、適宜オレンジ、バイオレット、グリーン、ブラウン等上記基本４色以外の反応染料を、補色として用いることもできる。このような反応染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１、２、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１６、２０、３０、３５、５６、６４、６７、６９、７０、７２、７４、８２、８４、８６、８７、９１、９２、９３、９５、９９、１０７、Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１、２、４、５、６、２２、２３、３３、３６、３８、Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン５、８、１２、１５、１９、２１、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン１、２、７、８、９、１０、１１、１４、１７、１８、１９、２１、２３、３１、３７、４３、４６、等が挙げられる。
【００３８】
これらの追加的に配合し得る反応染料は、１種又は２種以上用いてもよい。本実施形態の捺染インクジェットインクが、補色として上記反応染料を含む場合、その合計の含有量は、ＲＢ４９の１００質量部に対して０．１質量部以上５０．０質量部以下、好ましくは０．５質量部以上４５．０質量部以下、より好ましくは１．０質量部以上４０．０質量部以下、さらに好ましくは５．０質量部以上３０．０質量部以下である。このような範囲であれば、所望の色相を得ることができ、かつ、ＲＢ４９の優れた耐光性により色相の変化を小さく抑えることができる。
【００３９】
なお、上記例示した補色として用いる反応染料には、金属元素を含むものと含まないものがあるが、補色として用いる場合には、金属元素を含まない反応染料を選択することがより好ましい。これにより捺染インクジェットインクの環境適合性を得やすくなる。
【００４０】
１．２．補色と色相
本実施形態の捺染インクジェットインクは、ＲＢ４９を含み、上述のように淡色の捺染に適している。さらに、本実施形態の捺染インクジェットインクは、布帛を捺染した場合の色を、ＣＩＥＬＡＢ空間で、ａ＊が−２０．０以上０．０以下、ｂ＊が−２０．０以上０．０以下、Ｌ＊が３０．０以上８０．０以下であるライトブラック（グレー）とする場合には、補色として以下の特定の反応染料を用いることにより、ブラック系の反応染料により捺染する場合に比べて、より光学濃度（ＯＤ）及び耐光性に優れた捺染を行うことができる。
【００４１】
すなわち、ライトブラック（グレー）の捺染を行う場合、発色性の高いブラック系の反応染料を用いる場合には、インクにおける染料の濃度を小さくする必要があるが、ＲＢ４９を用いることにより、インク中の反応染料すなわちＲＢ４９の濃度を高めることができる。これにより、発色性の高いブラック系の反応染料を用いる場合に比べて、耐光性をより高めることができる。
【００４２】
布帛を捺染した場合の色を、ＣＩＥＬＡＢ空間で、ａ＊が−２０．０以上０．０以下、ｂ＊が−２０．０以上０．０以下、Ｌ＊が３０．０以上８０．０以下であるライトブラック（グレー）とする場合に、補色として用い得る反応染料は、上述の他の反応染料から適宜に選択することができるが、最大吸収波長が５００．０ｎｍ以上５５０．０ｎｍ未満にある反応染料と、最大吸収波長が４００．０ｎｍ以上５００．０ｎｍ未満にある反応染料と、を含有させることが好ましい。このような吸収波長特性を有する反応染料は、それぞれ複数を用いてもよい。
【００４３】
最大吸収波長が上記範囲の反応染料２種を含有させることにより、布帛を捺染した場合の色を、ＣＩＥＬＡＢ空間で、ａ＊が−２０．０以上０．０以下、ｂ＊が−２０．０以上０．０以下、Ｌ＊が３０．０以上８０．０以下とすることが容易である。
【００４４】
最大吸収波長が５００．０ｎｍ以上５５０．０ｎｍ未満にある反応染料としては、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３：１、２４、２４：１、３１、２２６、２４５を例示することができる。
【００４５】
また、最大吸収波長が４００．０ｎｍ以上５００．０ｎｍ未満にある反応染料としては、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー９５、１８１、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１２、１３、９９等を例示することができる。
【００４６】
本実施形態の捺染インクジェットインクに最大吸収波長が４００．０ｎｍ以上５００．０ｎｍ未満にある反応染料を含有させる場合、その含有量は、ＲＢ４９の１００質量部に対して、２０．０質量部以上３０．０質量部以下とすることがより好ましい。このような
含有量であれば、布帛を捺染した場合の色を、ＣＩＥＬＡＢ空間で、ａ＊が−２０．０以上０．０以下、ｂ＊が−２０．０以上０．０以下、Ｌ＊が３０．０以上８０．０以下としやすい。
【００４７】
本実施形態の捺染インクジェットインクに最大吸収波長が５００．０ｎｍ以上５５０．０ｎｍ未満にある反応染料を含有させる場合、その含有量は、ＲＢ４９の１００質量部に対して１０．０質量部以上２０．０質量部以下とすることがより好ましい。このような含有量であれば、布帛を捺染した場合の色を、ＣＩＥＬＡＢ空間で、ａ＊が−２０．０以上０．０以下、ｂ＊が−２０．０以上０．０以下、Ｌ＊が３０．０以上８０．０以下としやすい。
【００４８】
さらに、本実施形態の捺染インクジェットインクに最大吸収波長が４００．０ｎｍ以上５００．０ｎｍ未満にある反応染料を含有させる場合、下記式（Ｉ）で表される構造を有する反応染料のうち少なくとも一種を用いることがより好ましい。式（Ｉ）で表される構造を有する反応染料は、いずれも最大吸収波長が４００．０ｎｍ以上５００．０ｎｍ未満にある。
【００４９】
下記式（Ｉ）で表される構造を有する反応染料は、ＲＢ４９と近しい耐光性を有する。補色として用いる染料の耐光性がＲＢ４９の耐光性と異なると、長期間の光暴露によって、記録物の色相が変化してしまうことがあるが、下記式（Ｉ）で表される構造を有する反応染料がＲＢ４９と近しい耐光性を有することで、記録物の色相の変化を好適に抑制することができる。なお、ここで、色相の変化とは、耐光性試験前後における色相差（ΔＥ＊）を測定することによって評価することができ色相差（ΔＥ＊）は、下記数式２〜５に基づいて評価することができる。
ΔＥ＊＝｛（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊２）＋（Δｂ＊２）｝１／２・・・（数式２）
ΔＬ＊＝Ｌ＊１−Ｌ＊２・・・（数式３）
Δａ＊＝ａ＊１−ａ＊２・・・（数式４）
Δｂ＊＝ｂ＊１−ｂ＊２・・・（数式５）
［上記式中、Ｌ＊１、ａ＊１、ｂ＊１は捺染された布帛の初期のＬ＊、ａ＊、ｂ＊値を表し、Ｌ＊２、ａ＊２、ｂ＊２は耐光試験後の値を表す。］
【００５０】
【化５】
2020070343.tif 000006
（式（Ｉ）中、Ｒは、−ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｈ、−ＮＨ２、又は、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨを表す。）
【００５１】
式（Ｉ）で表される反応染料の名称としては、Ｒが、−ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｈ、の場合、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ９９、Ｒが、−ＮＨ２、の場合、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１２、Ｒが、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、の場合、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１８１である。
【００５２】
また、上本実施形態の捺染インクジェットインクに最大吸収波長が５００．０ｎｍ以上５５０．０ｎｍ未満にある反応染料を含有させる場合、下記式（ＩＩ）で表される構造を
有する反応染料のうち少なくとも一種を用いることがより好ましい。式（ＩＩ）で表される構造を有する反応染料は、いずれも最大吸収波長が５００．０ｎｍ以上５５０．０ｎｍ未満にある。
【００５３】
下記式（ＩＩ）で表される構造を有する反応染料は、ＲＢ４９と近しい耐光性を有する。補色として用いる染料の耐光性がＲＢ４９の耐光性と異なると、長期間の光暴露によって、記録物の色相が変化してしまうことがあるが、下記式（ＩＩ）で表される構造を有する反応染料がＲＢ４９と近しい耐光性を有することで、記録物の色相の変化を好適に抑制することができる。
【００５４】
【化６】
2020070343.tif 000007
（式（ＩＩ）中、Ｒ１は、下記式（ＩＩＩ）、式（ＩＶ）、式（Ｖ）及び式（ＶＩ）で表される基（各式中破線で示す位置が結合点である。）から選択され、Ｒ２は、下記式（ＶＩＩ）及び式（ＶＩＩＩ）で表される基（各式中破線で示す位置が結合点である。）から選択される。）
【００５５】
【化７】
2020070343.tif 000008
【００５６】
【化８】
2020070343.tif 000009
【００５７】
式（ＩＩ）で表される反応染料のうちの幾つかの名称としては、Ｒ１が式（ＩＩＩ）かつＲ２が式（ＶＩＩ）である場合、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３：１、Ｒ１が式（ＩＶ）かつＲ２が式（ＶＩＩ）である場合、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２４、Ｒ１が式（Ｖ）かつＲ２が式（ＶＩＩ）である場合、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２４：１、Ｒ１が式（ＶＩ）かつＲ２が式（ＶＩＩ）である場合、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２２６、Ｒ１が式（Ｖ）かつＲ２が式（ＶＩＩＩ）である場合、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２４５である。
【００５８】
本実施形態の捺染インクジェットインクは、補色として上述の他の反応染料から適宜に選択したものを含有させることができるが、補色として、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ３９（Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３９：以下「ＲＢｋ３９」と表記することがある。）を含有してもよい。
【００５９】
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ３９（ＲＢｋ３９）は、化学名：４−アミノ−６−［［５−［（４−アミノ−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］−２−（ソジオオキシスルホニル）フェニル］アゾ］−３−［［２，５−ビス（ソジオオキシスルホニル）フェニル］アゾ］−５−ヒドロキシ−２，７−ナフタレンジスルホン酸ジナトリウムで表される反応染料である。
【００６０】
ＲＢｋ３９は、ブラック系の反応染料であり、アゾ系の染料であり、Ａｂｓ．（１００ｐｐｍ希釈時）は０．４１である。ＲＢｋ３９を用いることにより、印捺物の耐塩素性を良好なものとすることができる。これはＲＢｋ３９がアゾ系の染料であり、キノキサリン骨格を持たないことで、塩素による分解が進行し難いためと推測される。なお、本実施形態において、耐塩素性とは、印捺物が塩素に暴露した際の耐性を指し、光学濃度（ＯＤ）が維持される程度や、色相変化の程度によって評価することができる。
【００６１】
一方で、ＲＢｋ３９はアゾ系の染料であり、キノキサリン骨格を持つＲＢ４９と比べ、耐光性がＲＢ４９よりも劣っている。すなわち、ＲＢｋ３９は光による分解が進みやすいためＲＢｋ３９のみを用いると、経時により捺染物のＯＤ値が大きくさがってしまう。
【００６２】
また、ＲＢｋ３９は、Ａｂｓ．（１００ｐｐｍ希釈時）は０．４１であり、ＲＢ４９のＡｂｓ．（１００ｐｐｍ希釈）０．１７よりも高いため、ＲＢｋ３９とＲＢ４９を同濃度で印捺した場合には、ＲＢｋ３９のＯＤ値はＲＢ４９よりも高くなる。このことは、低いＯＤ値の色調（例えばグレー色調）を表現しようとする際、ＲＢｋ３９ではＲＢ４９よりもより低濃度とする必要を意味し、この点でもＲＢｋ３９のみでは良好な耐光性を得にくい。
【００６３】
そこで、ＲＢ４９をベースとして、ＲＢｋ３９を補色の一つとして用いることにより、互いの優れた性能を両立させることができる。
【００６４】
本実施形態の捺染インクジェットインクに、補色としてＲＢｋ３９を含む場合、その含有量は、ＲＢ４９の１００質量部に対して１０．０質量部以上２５．０質量部以下であることが好ましい。含有量をこのような範囲とすることにより、耐光性及び耐塩素性に優れた捺染を行うことが容易となる。
【００６５】
１．３．その他の成分
本実施形態の捺染インクジェットインクは、有機溶剤、水、キレート化剤、その他の物質を含有してもよい。
【００６６】
１．３．１．有機溶剤
本実施形態に捺染インクジェットインクは、有機溶剤を含有してもよい。有機溶剤としては、環状アミド、アルキルポリオール、グリコールエーテル、その他の有機溶剤等が挙げられる。
【００６７】
１．３．１．１．環状アミド
本実施形態の捺染インクジェットインクは、環状アミド、を含んでもよい。環状アミドは、上述した染料を溶解させやすく、かつ、捺染インクジェットインクの固化や乾燥を抑制するという機能を備える。
【００６８】
環状アミドとしては、アミド基を含む環構造を有する化合物が挙げられ、例えば、下記式（Ａ）で表される化合物が挙げられる。
【００６９】
【化９】
2020070343.tif 000010
・・・（Ａ）
（式（Ａ）中、Ｒ１は、水素又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｎは、１〜７の整数を表す。また前記アルキル基は直鎖状でも分岐状でもよい。）
【００７０】
式（Ａ）で表される化合物としては、２−ピロリドン、１−メチル−２−ピロリドン（Ｎ−メチル−２−ピロリドン）、１−エチル−２−ピロリドン（Ｎ−エチル−２−ピロリドン）、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、１−プロピル−２−ピロリドン、１−ブチル−２−ピロリドン等のγ−ラクタム類、β−ラクタム類、δ−ラクタム類、ε−カプロラクタム等のε−ラクタム類等が挙げられる。括弧内の数値は標準沸点を表す。これらの環状アミドは、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【００７１】
環状アミドを用いる場合、その合計の含有量は、捺染インクジェットインクの全質量に対して、１質量％以上３０質量％以下、好ましくは３質量％以上３０質量％以下、より好ましくは３質量％以上２０質量％以下、さらに好ましくは３質量％以上１０質量％以下である。
【００７２】
環状アミドの合計の含有量が上記の範囲であれば、例えば配合される反応染料の溶解性を高めることができる場合があり、その場合、反応染料の配合量（濃度）を高めることができる。
【００７３】
１．３．１．２．アルキルポリオール
本実施形態の捺染インクジェットインクは、アルキルポリオールを含んでもよい。アルキルポリオールを含むことにより、捺染インクジェットインクの保湿性をさらに高め、インクジェット法による吐出安定性を優れたものとしつつ、長期放置時による記録ヘッドからの水分蒸発を効果的に抑制することができる。また、これにより、ノズルの目詰まりを生じやすい種の染料を用いた場合でも、放置回復性や連続吐出安定性を良好に維持することができる。
【００７４】
アルキルポリオールの具体例としては、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等が挙げられる。これらのアルキルポリオールは、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【００７５】
アルキルポリオールを含有させる場合の含有量は、捺染インクジェットインクの全質量に対して、５質量％以上であれば効果を奏することができるが、５質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上３０質量％以下であることがより好ましく、１５質量％以上２５質量％以下であることがさらに好ましい。
【００７６】
本実施形態に係る捺染インクジェットインクは、標準沸点が２６０℃以上のアルキルポリオールを含有しないことが好ましい。標準沸点が２６０℃以上のアルキルポリオールは、染料の染着性を阻害して画像の色再現性や発色性を低下させる原因になりやすいためである。標準沸点が２６０℃以上のアルキルポリオールの具体例としては、トリエチレングリコール［２８７℃］、グリセリン［２９０℃］等が挙げられる。
【００７７】
なお、本明細書において、「含有しない」とは、例えば「Ａを含有しない」と記載した場合においては、Ａを全く含有しないことのみを指すのではなく、組成物を製造する際にＡを意図的に添加しないという意味も含み、組成物を製造中又は保管中に不可避的に混入又は発生する微量のＡを含んでいても構わない。「含有しない」の具体例としては、たとえば１．０質量％以上含まない、好ましくは０．５質量％以上含まない、より好ましくは０．１質量％以上含まない、さらに好ましくは０．０５質量％以上含まない、特に好ましくは０．０１質量％以上含まないことである。
【００７８】
上述の「標準沸点が２６０℃以上のアルキルポリオールを含有しない」とは、１．０質量％以上含まない、好ましくは０．５質量％以上含まない、より好ましくは０．１質量％以上含まない、さらに好ましくは０．０５質量％以上含まない、特に好ましくは０．０１質量％以上含まないことである。
【００７９】
１．３．１．３．グリコールエーテル
本実施形態の捺染インクジェットインクは、グリコールエーテルを含んでもよい。グリコールエーテルとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールから選択されるグリコールのモノアルキルエーテルが好ましい。より好ましくは、メチルトリグリコール（トリエチレングリコールモノメチルエーテル）、ブチルトリグリコール（トリエチレングリコールモノブチルエーテル）、ブチルジグリコール（ジエチレングリコールモノブチルエーテル）、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル等が挙げられ、典型例としてジエチレングリコールモノブチルエーテルが挙げられる。
【００８０】
グリコールエーテルは、複数種を混合して用いてもよい。また、グリコールエーテルを用いる場合、その配合量は、捺染インクジェットインクの粘度調整、保湿効果による目詰まり防止の点から、捺染インクジェットインクの全量に対して合計で、０．５質量％以上３０質量％以下、好ましくは１．０質量％以上２０質量％以下、より好ましくは３．０質量％以上１０．０質量％以下である。
【００８１】
１．３．１．４．その他の有機溶剤
本実施形態の捺染インクジェットインクは、その他の有機溶媒を含んでもよい。その他の有機溶剤の例としては、γ−ブチロラクトン等のラクトン類、ベタイン化合物等が挙げられる。
【００８２】
１．３．２．水
本実施形態に係る捺染インクジェットインクは、水を含んでもよい。水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加等によって滅菌した水を用いると、捺染インクジェットインクを長期保存する場合に細菌類や真菌類の発生を抑制することができる。
【００８３】
水の含有量は、捺染インクジェットインクの総量に対して、３０質量％以上、好ましくは４０質量％以上であり、より好ましくは４５質量％以上であり、さらに好ましくは５０質量％以上である。水の含有量が３０質量％以上であることにより、捺染インクジェットインクを比較的低粘度とすることができる。また、水の含有量の上限は、捺染インクジェットインクの総量に対して、好ましくは９０質量％以下であり、より好ましくは８５質量％以下であり、さらに好ましくは８０質量％以下である。
【００８４】
１．３．３．キレート化剤
本実施形態の捺染インクジェットインクは、インク中の不要なイオンを除去する目的で、キレート化剤を使用してもよい。
【００８５】
キレート化剤の例としては、ＥＤＴＡ、ＥＤＴＡ−２Ｎａ（エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム塩）、ＥＤＴＡ−３Ｎａ（エチレンジアミン四酢酸一水素三ナトリウム塩）、ＥＤＴＡ−４Ｎａ（エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩）、及び、ＥＤＴＡ−３Ｋ（エチレンジアミン四酢酸一水素三カリウム塩）などのエチレンジアミン四酢酸及びその塩類、ＤＴＰＡ、ＤＴＰＡ−２Ｎａ（ジエチレントリアミン五酢酸二ナトリウム塩）、及び、ＤＴＰＡ−５Ｎａ（ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩）などのジエチレントリアミン五酢酸及びその塩類、ＮＴＡ、ＮＴＡ−２Ｎａ（ニトリロ三酢酸二ナトリウム塩）、及び、ＮＴＡ−３Ｎａ（ニトリロ三酢酸三ナトリウム塩）などのニトリロ三酢酸及びその塩類、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸及びその塩類、３−ヒドロキシ−２，２’−イミノジコハク酸及びその塩類、Ｌ−アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ’−二酢酸及びその塩類、並びに、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）イミノ二酢酸及びその塩類を挙げることができる。
【００８６】
また、酢酸アナログ以外のキレート化剤の例としては、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸及びその塩類、エチレンジアミンテトラメタリン酸及びその塩類、エチレンジアミンピロリン酸及びその塩類、並びに、エチレンジアミンメタリン酸及びその塩類等が挙げられる。
【００８７】
本実施形態の捺染インクジェットインクにキレート化剤を含有させる場合、上記例示したものから選択して１種又は２種以上を用いることができる。
【００８８】
また、上記例示したキレート化剤のうち、生分解性が良好で、環境適合性の良好なものとしては、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸及びその塩類、３−ヒドロキシ−２，２’−イミノジコハク酸及びその塩類、Ｌ−アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ’−二酢酸及びその塩類、並びに、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）イミノ二酢酸及びその塩類を挙げることができる。
【００８９】
本実施形態の捺染インクジェットインクにキレート化剤を含有させる場合、上述の生分解性が良好なものから選択して１種又は２種以上用いることが好ましい。このようにすれば、捺染インクジェットインクの環境適合性を良好にすることができる。この場合には、キレート化剤の含有量は、特に限定されないが、インクの総量に対して２０００．０ｐｐｍ以下、好ましくは１０００．０ｐｐｍ以下、より好ましくは８００．０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは６００．０ｐｐｍ以下である。
【００９０】
一方、本実施形態の捺染インクジェットインクに生分解性が乏しい又は生分解性を有しないものを含有させる場合には、それらの合計の含有量を、インクの総量に対して５００．０ｐｐｍ以下、好ましくは４００．０ｐｐｍ以下、より好ましくは３００．０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは２００．０ｐｐｍ以下とすることが好ましい。生分解性が乏しい又は生分解性を有しないキレート化剤の含有量が、インクの総量に対して５００．０ｐｐｍ以下であれば、捺染インクジェットインクの環境適合性を著しく低下させることを避けることができる。
【００９１】
１．３．４．その他の物質
本実施形態の捺染インクジェットインクは、上記以外の物質として、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、防かび剤、尿素類、糖類及びその他を含有してもよい。
【００９２】
１．３．４．１．界面活性剤
本実施形態に係る捺染インクジェットインクは、界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤は、捺染インクジェットインクの表面張力を低下させ記録媒体との濡れ性、例えば布帛等への浸透性を調整、向上させるために用いることができる。界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤のいずれも使用することができ、さらにこれらは併用してもよい。また、界面活性剤の中でも、アセチレングリコール系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、及びフッ素系界面活性剤を好ましく用いることができる。
【００９３】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、サーフィノール１０４、１０４Ｅ、１０４Ｈ、１０４Ａ、１０４ＢＣ、１０４ＤＰＭ、１０４ＰＡ、１０４ＰＧ−５０、１０４Ｓ、４２０、４４０、４６５、４８５、ＳＥ、ＳＥ−Ｆ、５０４、６１、ＤＦ３７、ＣＴ１１１、ＣＴ１２１、ＣＴ１３１、ＣＴ１３６、ＴＧ、ＧＡ、ＤＦ１１０Ｄ（商品名、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．社製）、オルフィンＢ、Ｙ、Ｐ、Ａ、ＳＴＧ、ＳＰＣ、Ｅ１００４、Ｅ１０１０、ＰＤ−００１、ＰＤ−００２Ｗ、ＰＤ−００３、ＰＤ−００４、ＰＤ−００５、ＥＸＰ．４００１、ＥＸＰ．４０３６、ＥＸＰ．４０５１、ＡＦ−１０３、ＡＦ−１０４、ＡＫ−０２、ＳＫ−１４、ＡＥ−３（商品名、日信化学工業社製）、アセチレノールＥ００、Ｅ００Ｐ、Ｅ４０、Ｅ１００（商品名、川研ファインケミカル社製）が挙げられる。
【００９４】
シリコーン系界面活性剤としては、特に限定されないが、ポリシロキサン系化合物が好ましく挙げられる。当該ポリシロキサン系化合物としては、特に限定されないが、例えばポリエーテル変性オルガノシロキサンが挙げられる。当該ポリエーテル変性オルガノシロキサンの市販品としては、例えば、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４８（商品名、ＢＹＫ社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（商品名、信越化学工業社製）が挙げられる。
【００９５】
フッ素系界面活性剤としては、フッ素変性ポリマーを用いることが好ましく、具体例と
しては、ＢＹＫ−３４０（商品名、ビックケミー・ジャパン社製）が挙げられる。
【００９６】
捺染インクジェットインクに界面活性剤を配合する場合には、捺染インクジェットインク全体に対して、界面活性剤の合計で０．０１質量％以上３質量％以下、好ましくは０．０５質量％以上２質量％以下、さらに好ましくは０．１質量％以上１．５質量％以下、特に好ましくは０．２質量％以上１質量％以下配合することが好ましい。
【００９７】
また、捺染インクジェットインクが界面活性剤を含有することにより、ヘッドからインクを吐出する際の安定性が増す傾向がある。
【００９８】
１．３．４．２．ｐＨ調整剤
本実施形態の捺染インクジェットインクは、ｐＨ調整剤を添加することができる。ｐＨ調整剤としては、特に限定されないが、酸、塩基、弱酸、弱塩基の適宜の組み合わせが挙げられる。そのような組み合わせに用いる酸、塩基の例としては、無機酸として、硫酸、塩酸、硝酸等、無機塩基として水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、アンモニア等が挙げられ、有機塩基として、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、トリプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン（ＴＨＡＭ）等が挙げられ、有機酸として、アジピン酸、クエン酸、コハク酸、乳酸、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸（ＢＥＳ）、４−（２−ヒドロキシエチル）−１−ピペラジンエタンスルホン酸（ＨＥＰＥＳ）、モルホリノエタンスルホン酸（ＭＥＳ）、カルバモイルメチルイミノビス酢酸（ＡＤＡ）、ピペラジン−１，４−ビス（２−エタンスルホン酸）（ＰＩＰＥＳ）、Ｎ−（２−アセトアミド）−２−アミノエタンスルホン酸（ＡＣＥＳ）、コラミン塩酸、Ｎ−トリス（ヒドロキシメチル）メチル−２−アミノエタンスルホン酸（ＴＥＳ）、アセトアミドグリシン、トリシン、グリシンアミド、ビシン等のグッドバッファー、リン酸緩衝液、クエン酸緩衝液、トリス緩衝液等を用いてもよい。さらに、これらのうち、ｐＨ調整剤の一部又は全部として、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等の第三級アミン、及び、アジピン酸、クエン酸、コハク酸、乳酸等のカルボキシル基含有有機酸、が含まれることが、ｐＨ緩衝効果をより安定に得ることができるため好ましい。
【００９９】
１．３．４．３．防腐剤、防かび剤、防錆剤
捺染インクジェットインクは、防腐剤、防かび剤を使用してもよい。防腐剤、防かび剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンゾイソチアゾリン−３−オン（ゼネカ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ、プロキセルＬＶ）、４−クロロ−３−メチルフェノール（バイエル社のプリベントールＣＭＫ等）などが挙げられる。
【０１００】
防錆剤としては、例えば、ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。
【０１０１】
１．３．４．４．尿素類
捺染インクジェットインクの保湿剤として、あるいは、染料の染着性を向上させる染着助剤として、尿素類を使用してもよい。尿素類の具体例としては、尿素、エチレン尿素、テトラメチル尿素、チオ尿素、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。尿素類を含有する場合には、その含有量は、捺染インクジェットインクの全質量に対して、１質量％以上１０質量％以下とすることができる。
【０１０２】
１．３．４．５．糖類
捺染インクジェットインクの固化、乾燥を抑制する目的で、糖類を使用してもよい。糖類の具体例としては、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール（ソルビット）、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、及びマルトトリオース等が挙げられる。
【０１０３】
１．３．４．６．その他
さらに上記以外の成分として、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、溶解助剤など、インクジェット用の捺染インクジェットインクにおいて通常用いることができる添加剤を含有してもよい。
【０１０４】
１．４．インクにおける金属及び金属イオンの含有量
本実施形態の捺染インクジェットインクは、金属元素及びそのイオンの含有量が小さいことがより好ましい。本実施形態の捺染インクジェットインクは、インク中のニッケルイオン、コバルトイオン、クロムイオンの合計含有量が、インクの総量に対して、１０．０ｐｐｍ以下であることが好ましい。これらのイオンの合計の含有量が１０ｐｐｍ以下であれば、捺染インクジェットインクの環境適合性を著しく低下させることを避けることができる。
【０１０５】
捺染インクジェットインクに金属含有反応染料を用いることにより、金属元素又はそのイオンの含有量は増加する。しかし上記の通り、ＲＢ４９は金属を含まない。したがって補色としての反応染料を用いる場合において、金属を含まない反応染料を用いたり、金属を含む反応染料であっても少量用いるようにすれば、捺染インクジェットインクに含まれる金属元素及びそのイオンの含有量を小さく抑えることができる。
【０１０６】
捺染インクジェットインクの金属元素及びそのイオンの含有量は、例えば、ＩＣＰ−ＭＳ（誘導結合プラズマ質量分析計）や原子吸光分析計等により測定することができる。
【０１０７】
１．５．捺染インクジェットインクの製造及び物性
本実施形態に係る捺染インクジェットインクは、各成分を、任意な順序で混合し、必要に応じて濾過等をして不純物を除去することにより得られる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。
【０１０８】
本実施形態に係る捺染インクジェットインクは、捺染品質とインクジェット捺染用インクとしての信頼性とのバランスの観点から、表面張力が２０．０ｍＮ／ｍ以上４０．０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２２．０ｍＮ／ｍ以上３５．０ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。また、同様の観点から、捺染インクジェットインクの２０℃における粘度は、１．５ｍＰａ・ｓ以上１０．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２．０Ｐａ・ｓ以上８．０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。表面張力及び粘度を前記範囲内とするには、上述した溶剤や界面活性剤の種類、及びこれらと水の添加量等を適宜調整すればよい。
【０１０９】
１．５．インクジェット法
本実施形態の捺染インクジェットインクは、インクジェット法に用いられる。インクジェット法によれば、布帛等の記録媒体上に、捺染インクジェットインクをインクジェットヘッドから吐出して所定の画像を形成することができる。
【０１１０】
インクジェット方式としては、インクに電歪素子による力学的エネルギーを付与する方
式や、インクに熱エネルギーを付与する方式が挙げられる。本実施形態においては、インクに電歪素子による力学的エネルギーを付与する方式を用いることがより好ましい。
【０１１１】
２．インクセット
本実施形態の捺染インクジェットインクは、他の任意の色の染料を含む捺染インクジェットインク、及び、後述する前処理組成物を、任意のインク数、前処理組成物数、任意の色数で組み合わせたインクセットを構成することができる。
【０１１２】
本実施形態のインクセットによれば、本実施形態の捺染インクジェットインクにより、光学濃度（ＯＤ）及び耐光性に優れた画像を形成することができ、当該画像における経時的な色相変化（耐光性）を顕著に抑制することができる。
【０１１３】
また、本実施形態のインクセットに含まれるインクを、いずれも、ニッケルイオン、コバルトイオン、クロムイオンの合計含有量が、各インクの総量に対して、１０．０ｐｐｍ以下であるように選択することが好ましい。このようにすれば、インクセットの環境適合性を優れたものとすることができる。
【０１１４】
３．捺染方法
本実施形態に係る捺染方法は、上述した捺染インクジェットインクを記録媒体に付着させる工程（以下、「付着工程」ともいう。）を含む。以下、本実施形態に係る捺染方法に用いる記録媒体、並びに、捺染方法に含まれる工程及び含み得る工程について説明する。
【０１１５】
３．１．記録媒体
本実施形態の捺染インクジェットインクは、記録媒体に付着させて使用される。記録媒体としては、特に限定されないが、各種の布帛が挙げられる。布帛を構成する素材としては、特に限定されず、例えば、綿、麻、羊毛、絹等の天然繊維、ポリプロピレン、ポリエステル、アセテート、トリアセテート、ポリアミド、ポリウレタン等の合成繊維、ポリ乳酸等の生分解性繊維などが挙げられ、これらの混紡繊維であってもよい。布帛としては、上記に挙げた繊維を、織物、編物、不織布等いずれの形態にしたものでもよい。本実施形態で使用する布帛は、これらのうち綿、麻等のセルロースを含む繊維で形成されたものがより好ましい。このような布帛を用いることで、捺染インクジェットインクのよりすぐれた染着性を得ることができる。
【０１１６】
また、本実施形態で使用する布帛の目付は、１．０ｏｚ（オンス）以上１０．０ｏｚ以下、好ましくは２．０ｏｚ以上９．０ｏｚ以下、より好ましくは３．０ｏｚ以上８．０ｏｚ以下、さらに好ましくは４．０ｏｚ以上７．０ｏｚ以下の範囲である。
【０１１７】
３．２．前処理工程
本実施形態に係る捺染方法は、布帛にアルカリ剤、酸及びヒドロトロピー剤の少なくとも一種を含有する前処理組成物を付与する前処理工程を備えていてもよい。これにより染料の染着性が一層向上する。
【０１１８】
前処理組成物を布帛に付与する方法としては、例えば、前処理組成物中に布帛を浸漬させる方法、前処理組成物をロールコーター等で塗布する方法、前処理組成物を噴射する方法（例えば、インクジェット法、スプレー法）等が挙げられ、いずれの方法も使用できる。
【０１１９】
前処理組成物
前処理組成物は、アルカリ剤、酸及びヒドロトロピー剤の少なくとも一方を含有する。これらの成分の前処理組成物中の含有量は、布帛の種類などに応じて適宜設定することが
でき、特に制限されるものではない。
【０１２０】
アルカリ剤は、反応染料を使用する場合に、反応染料の染着性を一層向上させるという点から好ましく使用される。アルカリ剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、リン酸三ナトリウム、酢酸ナトリウム等が挙げられる。
【０１２１】
酸は、酸性染料を使用する場合に、染料の染着性を一層向上させるという点から好ましく使用される。酸の具体例としては、分子中にカルボキシル基をもつカルボン酸や、スルホ基をもつスルホン酸等の有機酸、もしくは、強酸のアンモニウム塩等が汎用的に用いられるが、その中でも、特に、硫酸アンモニウムが好ましい。
【０１２２】
ヒドロトロピー剤は、記録される画像の発色性を向上させるという点から好ましく使用される。ヒドロトロピー剤としては、上記捺染インクジェットインクの項で例示した尿素類が挙げられる。
【０１２３】
本実施形態の前処理組成物は、水を含んでもよい。水としては、上述の捺染インクジェットインクにおいて説明したと同様である。水の含有量は、前処理組成物の総量に対して、３０質量％以上、好ましくは４０質量％以上であり、より好ましくは４５質量％以上であり、さらに好ましくは５０質量％以上である。
【０１２４】
本実施形態の前処理組成物は、水溶性有機溶剤を含んでもよい。水溶性有機溶剤は、記録媒体に対する前処理組成物の濡れ性を向上させることができる場合がある。水溶性有機溶剤としては、エステル類、アルキレングリコールエーテル類、環状エステル類及びアルコキシアルキルアミド類の少なくとも一種を例示できる。また、水溶性有機溶剤としては、これら以外の含窒素化合物、糖類、アミン類等であってもよい。また、前処理組成物は、上述した捺染インクジェットインクに用い得る水溶性有機溶剤を含有してもよい。
【０１２５】
前処理組成物には、水溶性有機溶剤を複数種含んでもよい。水溶性有機溶剤を含む場合には、前処理組成物の全体に対する、水溶性有機溶剤の合計の含有量は、０．１質量以上２０質量％以下、好ましくは０．３質量以上１５質量％以下、より好ましくは０．５質量以上１０質量％以下、さらに好ましくは１質量以上７質量％以下である。
【０１２６】
前処理組成物は、糊剤を含有してもよい。糊剤としては、トウモロコシ及び小麦などのデンプン物質、カルボキシメチルセルロース及びヒドロキシメチルセルロース等のセルロース系物質、アルギン酸ナトリウム、アラビヤゴム、ローカストビーンガム、トラントガム、グアーガム、及びタマリンド種子などの多糖類、ゼラチン及びカゼイン等のタンパク質、タンニン及びリグニン等の天然水溶性高分子、並びにポリビニルアルコール系化合物、ポリエチレンオキサイド系化合物、アクリル酸系化合物、及び無水マレイン酸系化合物などの合成の水溶性高分子が挙げられる。
【０１２７】
前処理組成物は、界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤としては、上述の捺染インクジェットインクにおいて説明したと同様である。前処理組成物に界面活性剤を配合する場合には、前処理組成物全体に対して、界面活性剤の合計で０．０１質量％以上３質量％以下、好ましくは０．０５質量％以上２質量％以下、さらに好ましくは０．１質量％以上１質量％以下、特に好ましくは０．２質量％以上０．５質量％以下配合することが好ましい。
【０１２８】
前処理組成物が界面活性剤を含有することにより、前処理された布帛上に塗布されたインクの浸透性や濡れ性を制御し、捺染物の発色性向上や滲みの抑制を実現できる。
【０１２９】
本実施形態の前処理組成物は、水、還元防止剤、防腐剤、防かび剤、キレート化剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、粘度調整剤、酸化防止剤、防黴剤等、捺染における前処理組成物に通常用いられる成分を含有してもよい。また、上述の捺染インクジェットインクとは異なり、防錆剤（ベンゾトリアゾール骨格を有するものを含む）を含有してもよい。
【０１３０】
また、前処理組成物は、インクジェット法によって布帛に付着されてもよく、そのようにする場合には、２０℃における粘度を、１．５ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下とすることが好ましく、１．５ｍＰａ・ｓ以上５ｍＰａ・ｓ以下とすることがより好ましく、１．５ｍＰａ・ｓ以上３．６ｍＰａ・ｓ以下とすることがより好ましい。
【０１３１】
一方、前処理組成物は、インクジェット法以外の方法で行われてもよい。そのような方法としては、前処理組成物を各種のスプレーを用いて布帛に塗布する方法、前処理組成物に布帛を浸漬させて塗布する方法、処理液を刷毛等により布帛に塗布する方法等の非接触式及び接触式のいずれか又はそれらを組み合わせた方法が挙げられる。
【０１３２】
前処理組成物がこのようなインクジェット法以外の方法によって布帛に付着される場合には、２０℃における粘度は、インクジェット法による場合よりも高くてもよく、例えば、１．５ｍＰａ・ｓ以上１００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１．５ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１．５ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下とすることが好ましい。なお、粘度の測定は、粘弾性試験機ＭＣＲ−３００（Ｐｙｓｉｃａ社製）を用いて、２０℃の環境下で、Ｓｈｅａｒ  Ｒａｔｅを１０〜１０００に上げていき、Ｓｈｅａｒ  Ｒａｔｅ２００時の粘度を読み取ることにより測定することができる。
【０１３３】
３．３．付着工程
本実施形態に係る捺染方法は、上述した捺染インクジェットインクを布帛等の記録媒体に付着させる付着工程を含む。具体的には、インクジェット記録方式により吐出されたインク滴を記録媒体に付着させて、記録媒体に画像を形成する。インクジェット記録方式としては、いずれの方式でもよく、荷電偏向方式、コンティニュアス方式、オンデンマンド方式（ピエゾ式、バブルジェット（登録商標）式）などが挙げられる。これらのインクジェット記録方式の中でも、ピエゾ式のインクジェット記録装置を用いる方式が特に好ましい。
【０１３４】
３．４．熱処理工程
本実施形態に係る捺染方法は、上記の捺染インクジェットインクが付着された記録媒体を熱処理する熱処理工程を含んでもよい。熱処理工程を行うことにより、染料が繊維に良好に染着する。熱処理工程は従来公知の方法を用いることができ、例えば、ＨＴ法（高温スチーミング法）、ＨＰ法（高圧スチーミング法）、サーモゾル法等が挙げられる。
【０１３５】
熱処理工程における温度としては、記録媒体に対するダメージを軽減するという観点から、９０℃以上１１０℃以下の範囲で行われることが好ましい。
【０１３６】
３．５．洗浄工程
本実施形態に係る捺染方法は、捺染物を洗浄する洗浄工程を含んでもよい。洗浄工程は、上記の熱処理工程の後に行うことが好ましく、繊維に染着していない染料を効果的に除去することができる。洗浄工程は、例えば水を用いて行うことができ、必要に応じてソーピング処理を行ってもよい。
【０１３７】
３．６．その他の工程
本実施形態に係る捺染方法は、上述の前処理工程の後、上述の付着工程の前に、布帛に付与された前処理組成物を乾燥する前処理組成物の乾燥工程を含んでいてもよい。前処理
組成物の乾燥は、自然乾燥で行ってもよいが、乾燥速度の向上という観点から、加熱を伴う乾燥であることが好ましい。前処理組成物の乾燥工程において加熱を伴う場合に、その加熱方法は特に限定されるものではないが、例えば、ヒートプレス法、常圧スチーム法、高圧スチーム法、及びサーモフィックス法が挙げられる。また、加熱の熱源としては、以下に限定されないが、例えば赤外線（ランプ）が挙げられる。
【０１３８】
４．実施例及び比較例
以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。以下、「部」、「％」、「ｐｐｍ」は、特に記載のない限り、質量基準である。
【０１３９】
４．１．捺染インクジェットインクの調製
表１〜表３に示す組成になるように各成分を容器に入れて、マグネチックスターラーを用いて常温で１時間混合及び攪拌した後、孔径１μｍのメンブランフィルターで濾過することで、実施例１−１９、及び、比較例１−９の材料組成の異なる捺染インクジェットインクを調製した。なお、表１〜表３中の数値は質量％を示し、イオン交換水はインクの全質量が１００質量％となるように添加した。
【０１４０】
【表１】
2020070343.tif 000011
【０１４１】
【表２】
2020070343.tif 000012
【０１４２】
【表３】
2020070343.tif 000013
【０１４３】
表中、オルフィンＰＤ００２Ｗは、日信化学工業社製、アセチレングリコール系界面活性剤であり、プロキセルＸＬ−２は、ロンザジャパン社製の防腐剤・防かび剤である。
【０１４４】
また、各反応染料の最大吸収波長（ｎｍ）及びＢｋ、Ｂ染料の光吸収量（Ａｂｓ．／１００ｐｐｍ）は、以下の通りである。
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ８；５８６ｎｍ；０．２０３
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ３９；６１１ｎｍ；０．４１６
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １３；５６８ｎｍ；０．２１１
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １５：１；６７２ｎｍ；０．４８７
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ４９；５８７ｎｍ；０．１７４
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９５；４２２ｎｍ
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ  １２；４２０ｎｍ
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ  １３；４８８ｎｍ
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ  ９９；４２１ｎｍ
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ３：１；５３３ｎｍ
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ２４５；５４３ｎｍ
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ２４；５３４ｎｍ
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ２４：１；５３４ｎｍ
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ２２６；５３４ｎｍ
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ３１；５３５ｎｍ
【０１４５】
また、表１〜表３には、各例のインクにおける反応染料の合計量（質量％）、Ｂｋ色、Ｏｒ色、及び、Ｒ色の染料の量（質量％）と、それぞれの染料全量に対する割合（％）、ＲＢ４９に対するＣ．Ｉ．リアクティブブラック３９の比率（質量部）、ＲＢ４９に対するＯｒ色染料の合計の比率（質量部）、並びに、ＲＢ４９に対するＲ色染料の合計の比率（質量部）を記載した。
【０１４６】
４．２．評価方法
４．２．１．インクの評価
４．２．１．（１）金属含有量
各インクにつき、ＩＣＰ−ＭＳ（誘導結合プラズマ質量分析計）にて、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｒの分析を行った。これらの元素の合計の濃度が１０．０ｐｐｍ未満である場合を「Ａ」、１０．０ｐｐｍ以上である場合を「Ｂ」と評価して、評価結果を表１〜表３に記載した。なお後述する表４のインクについても同様に評価して、評価結果を表４に記載した。
【０１４７】
４．２．１．（２）ＥＤＴＡ−２Ｎａ含有量
各インクに対するＥＤＴＡ−２Ｎａの仕込量に従って、ＥＤＴＡ−２Ｎａが５００．０ｐｐｍ（０．０５質量％）以下である場合を「Ａ」、５００．０ｐｐｍ未満である場合を「Ｂ」と評価して、評価結果を表１〜表３に記載した。
【０１４８】
４．２．１．（３）環境適合性
上記、金属含有量の評価、及び、ＥＤＴＡ−２Ｎａ含有量の評価が、共にＡの場合、環境適合性「Ａ」、いずれか一方がＢの場合、環境適合性「Ｂ」と評価して、評価結果を表１〜表３に記入した。
【０１４９】
４．２．２．捺染後の布帛の評価
上記得られた各捺染インクジェットインクをインクジェットプリンターＰＸ−Ｇ９３０（セイコーエプソン株式会社製）のイエローカートリッジに充填し、それぞれ後述の前処理剤で処理を行った処理布帛１（綿１００％；坪量１３０ｇ／ｍ２）をプリンタにセットし、インク吐出量を５％ｄｕｔｙ〜１００％ｄｕｔｙまで段階的に調整したベタパターンを付着させた。なお、画像解像度は１４４０×７２０ｄｐｉとした。
【０１５０】
前処理剤の調製と布帛の前処理方法
ポリオキシエチレンジイソプロピルエーテル（オキシエチレン＝３０モル）を５質量部、エーテル化カルボキシメチルセルロースを５質量部、尿素（ヒドロトロピー剤）１００質量部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１０質量部をよく混合した後、イオン
交換水１０００質量部に少量ずつ添加しながら６０℃下で３０分撹拌した。その後、炭酸ナトリウム（アルカリ剤）３０質量部を撹拌されている溶液にさらに加えて１０分撹拌し、この溶液を孔径１０μｍのメンブレンフィルターでろ過することにより、前処理剤を得た。得られた前処理剤を布帛１（綿１００％；坪量１３０ｇ／ｍ２）に塗布して、マングルにてピックアップ率８０％で絞って乾燥させ、処理布帛１を得た。
【０１５１】
捺染インクジェットインクを付着させた布帛１に対して１０２℃で１０分間スチーミングを行った後、ラッコールＳＴＡ（明成化学株式会社製、界面活性剤）を０．２質量％含む水溶液を用いて９０℃で１０分間洗浄し、乾燥させて評価サンプルとした。
【０１５２】
４．２．２．（１）捺染物の色相明度の評価
得られた評価サンプルの色相を、分光濃度計（商品名「ＦＤ−７」、ＫＯＮＩＫＡ  ＭＩＮＯＬＴＡ社）を用い、光源：Ｄ６５、ステータス：Ｔ、視野角：１０度、フィルタ：Ｄ６５の条件にて画像のＬ＊、ａ＊、ｂ＊値、ＯＤ値を測定した。ＣＩＥＬＡＢ空間において、ａ＊が−２０．０以上０．０以下、かつ、ｂ＊が−２０．０以上０．０以下、かつ、Ｌ＊が３０．０以上８０．０以下である場合を「Ａ」、そうでない場合を「Ｂ」と評価して、評価結果を表１〜表３に記載した。
【０１５３】
４．２．２．（２）捺染物のＯＤ値の評価
上記測定したＯＤ値のうち、１００％ｄｕｔｙにおける値が、１．０以下である場合を「Ａ」、１．０を超える場合を「Ｂ」と評価して、評価結果を表１〜表３に記載した。捺染物のＯＤ値の評価がＡである場合、ライトインクの色調が得られ、本願発明の効果が得られているといえる。
【０１５４】
４．２．２．（３）耐光性の評価
耐光性の評価は、Ｘｅｎｏｎ耐光性試験機（商品名「ＸＬ−７５ｓ」、株式会社 スガ試験機製）を用い、２３℃、相対湿度５０％Ｒ．Ｈ．、照度７５０００ｌｕｘの条件のもと、上記捺染後の布帛１（綿１００％；坪量１３０ｇ／ｍ２）、１００％Ｄｕｔｙの部分を１０日間暴露した。初期と１０日目との両者のＯＤ値を測定し、ＯＤ残存率に基づき以下の基準で耐光性を評価し、結果を表１〜表３に耐光性評価「ＯＤ」として記載した。また、初期と１０日目との両者の色相差（ΔＥ＊）を算出し、以下の基準に基づき耐光性を評価し、結果を表１〜表３に耐光性評価「変色」として記載した。ＯＤ残存率の評価がＢ以上である場合、本願発明の効果が得られているといえる。
ＯＤ残存率
Ａ：８０％以上
Ｂ：７５％以上８０％未満
Ｃ：７０％以上７５％未満
Ｄ：７０％未満
色相差
Ａ：ΔＥ＊が５未満
Ｂ：ΔＥ＊が５以上７．５未満
ＢＢ：ΔＥ＊が７．５以上１０未満
Ｃ：ΔＥ＊が１０以上
【０１５５】
なお、ＯＤ残存率（表中では「ＯＤ」と記載）は、下記数式１に従って算出した。
ＯＤ残存率（％）：ＯＤ２／ＯＤ１×１００    ・・・（数式１）
［数式１中、ＯＤ１は、捺染された布帛１の初期のＯＤ値を表し、ＯＤ２は、試験後（１０日後）の値を表す。］
また、色相差（ΔＥ＊）は、下記数式２〜５に基づいて評価した。
ΔＥ＊＝｛（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊２）＋（Δｂ＊２）｝１／２・・・（数式２）
ΔＬ＊＝Ｌ＊１−Ｌ＊２・・・（数式３）
Δａ＊＝ａ＊１−ａ＊２・・・（数式４）
Δｂ＊＝ｂ＊１−ｂ＊２・・・（数式５）
［上記式中、Ｌ＊１、ａ＊１、ｂ＊１は捺染された布帛１の初期のＬ＊、ａ＊、ｂ＊値を表し、Ｌ＊２、ａ＊２、ｂ＊２は耐光試験後（１０日後）の値を表す。］
【０１５６】
４．２．２．（４）耐塩素性の評価
耐塩素性の評価は、上記捺染された布帛１（綿１００％；坪量１３０ｇ／ｍ２）の１００％Ｄｕｔｙの部分を使用し、次亜塩素酸ナトリウム２００ｐｐｍ水溶液に２５℃、３０分浸漬させＯＤ残存率と色相差を評価した。結果を表１〜表３にそれぞれ耐塩素性評価「ＯＤ」、耐塩素性評価「変色」として記載した。
ＯＤ残存率
Ａ：９０％以上
Ｂ：８５％以上９０％未満
Ｃ：８０％以上８５％未満
Ｄ：８０％未満
色相差
Ａ：ΔＥ＊が５未満
Ｂ：ΔＥ＊が５以上７．５未満
Ｃ：ΔＥ＊が７．５以上１０未満
Ｄ：ΔＥ＊が１０以上
【０１５７】
なお、ＯＤ残存率（表中では「ＯＤ」と記載）及び色相差（ΔＥ＊）は、上記耐光性試験と同様にして耐塩素性試験前後のＯＤ値、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊値に基づいて評価した。
【０１５８】
４．２．３．インクセットの評価
表４に示す組成になるように各成分を容器に入れて、マグネチックスターラーを用いて常温で１時間混合及び攪拌した後、孔径１μｍのメンブランフィルターで濾過することで、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、ブルー、レッド、オレンジの各捺染インクジェットインクを調製した。
【０１５９】
【表４】
2020070343.tif 000014
【０１６０】
実施例１の各捺染インクジェットインクと組合せて捺染インクジェットインクセットとし、各インクをインクジェットプリンターＰＸ−Ｇ９３０改造機（セイコーエプソン株式会社製）のカートリッジに充填し、全インク種について吐出を行い、良好に吐出可能であること、形成された画像について耐光性の評価が良好であることを確認した。いずれのインクも金属含有染料を用いておらず、上述の「４．２．１．（１）金属含有量」と同様にして各インクについて測定を行い、いずれのインクにおいてもＮｉ、Ｃｏ、Ｃｒの合計濃度が１０．０ｐｐｍ未満であった。
【０１６１】
４．３．評価結果
表１〜表３をみると、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ４９（ＲＢ４９）をインクの総量に対して１．２質量％以上２．３質量％以下含有する各実施例の捺染インクジェットインクは、いずれも、捺染物の光学濃度（ＯＤ）が良好で、かつ、耐光性（ＯＤ残存率）に優れていた。
【０１６２】
これに対して、ＲＢ４９をインクの総量に対して１．２質量％未満又は２．３質量％以上含有する各比較例の捺染インクジェットインクでは、捺染物の光学濃度（ＯＤ）及び耐光性（ＯＤ残存率）の一方又は両方が不良となった。
【０１６３】
本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法及び結果が同一の構成、あるいは目的及び効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成又は同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。