(57)【要約】【課題】本発明は、優れた印刷性能を有し、光輝性が高く、かつ高発色の印刷物を得ることが可能な、主に非浸透性基材への印刷に適した非水系インクジェットインキ組成物に関する。【解決手段】少なくとも有機溶剤（Ａ）と金属顔料（Ｂ）を含有する非水系インクジェットインキ組成物であって、  前記有機溶剤（Ａ）は、１気圧５０℃の環境下で２００分静置したときの質量減少率が、有機溶剤（Ａ）全量に対して５０〜８０質量％であり、  前記金属顔料（Ｂ）は、金属元素として、Ａｌ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｓｉ、および、Ａｇからなる群から選択される少なくとも１種を含有し、平均粒子径（Ｄ５０）が０．１〜２μｍ、平均厚み（ｔ）が１〜５０ｎｍであり、インキ組成物全量中に０．１〜５質量％含有することを特徴とする非水系インクジェットインキ組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも有機溶剤（Ａ）と、金属顔料（Ｂ）とを含有する非水系インクジェットインキ組成物であって、
前記有機溶剤（Ａ）は、１気圧５０℃の環境下で２００分静置したときの質量減少率が、有機溶剤（Ａ）全量に対して５０〜８０質量％であり、
前記金属顔料（Ｂ）が、金属元素として、Ａｌ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｓｉ、および、Ａｇからなる群から選択される少なくとも１種を含有し、
前記金属顔料（Ｂ）は、平均粒子径（Ｄ５０）が０．１〜２μｍであり、かつ、平均厚み（ｔ）が１〜５０ｎｍであり、
前記金属顔料（Ｂ）の含有量が、インキ組成物全量に対して０．１〜５質量％であることを特徴とする非水系インクジェットインキ組成物。
【請求項２】
前記有機溶剤（Ａ）において、１気圧での沸点が１９５℃以上である有機溶剤の含有量が、インキ組成物全量に対して１０質量％以下であることを特徴とする請求項１記載の非水系インクジェットインキ組成物。
【請求項３】
前記有機溶剤（Ａ）が、アルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ）を１種以上含有し、
前記アルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ）の全含有量が、有機溶剤（Ａ）全量に対して３５〜８０質量％であることを特徴とする請求項１または２記載の非水系インクジェットインキ組成物。
【請求項４】
前記アルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ）が、1気圧での沸点が１６５℃以下であるアルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ’）を、アルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ）全量に対して、５０質量％以上含有することを特徴とする請求項３記載の非水系インクジェットインキ組成物。
【請求項５】
前記アルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ’）が、３−メトキシブタノールを含有することを特徴とする請求項４記載の非水系インクジェットインキ組成物。
【請求項６】
前記有機溶剤（Ａ）が、さらにアルキレングリコールジアルキルエーテル系溶剤および／またはアルキレングリコールモノアルキルエーテルモノアセテート系溶剤を含有することを特徴とする請求項４または５記載の非水系インクジェットインキ組成物。
【請求項７】
さらにバインダー樹脂（Ｃ）として、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、および、ケトン系樹脂からなる群から選択される少なくとも１種をインキ組成物全量に対して０．１〜５質量％含有し、
前記バインダー樹脂（Ｃ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が１，５００〜３０，０００であることを特徴とする請求項１〜６いずれか記載の非水系インクジェットインキ組成物。
【請求項８】
さらに表面調整用添加剤（Ｄ）を、インキ組成物全量に対して０．０１〜１質量％含有し、
前記表面調整用添加剤（Ｄ）が、３−メトキシブタノールに表面調製用添加剤（Ｄ）を０．５質量％添加したときの２５℃における表面張力が、未添加の３−メトキシブタノールに比べ５．０ｍＮ／ｍ以上低下する添加剤であることを特徴とする請求項１〜７いずれか記載の非水系インクジェットインキ組成物。
【請求項９】
非浸透基材への印刷用であることを特徴とする請求項１〜８いずれか記載の非水系インクジェットインキ組成物。
【請求項１０】
基材に、請求項１〜９いずれか記載の非水系インクジェットインキ組成物を印刷したことを特徴とする印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた印刷性能を有し、光輝性が高く、かつ高発色の印刷物を得ることが可能な、主に非浸透性基材への印刷に適した非水系インクジェットインキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、非常に微細なノズルからインク液滴を記録部材に直接吐出し、付着させて文字や画像を得る記録方式である。この方式によれば、使用する装置の騒音が小さく、操作性がよいという利点を有するのみならず、カラー化が容易であり、かつ記録部材として普通紙を使用することができるという利点があるため、オフィスや家庭のみならず産業用途においてもデジタル印刷の出力機として利用されている。
また、産業用途においては、非水性（溶剤型、ＵＶ型）インクジェット用インキを搭載したＰＶＣ、ＰＥＴなどの非浸透プラスチック基材に対して印刷が可能な印刷機が実際に市販され、屋内外の広告用途をはじめ様々な用途で用いられている。
【０００３】
一方で、インクジェット記録方式を用いた高精細な加飾を目的とする需要が高まっており、加飾の一つとして光輝性に着目したインクジェット印刷物に関する検討が盛んになされている。光輝性印刷物の作製は、従来用いられてきた金属箔を使った箔押し印刷、熱転写方式などが挙げられるが、これらは金属箔のロスが多く、コストがかかることが難点である。インクジェット記録方式を用いた光輝性印刷物の作製はコスト削減のためにも有用であり、非常に多くの注目を集めている。
【０００４】
例えば、溶剤としてアルキレングリコールエーテルおよびラクトンを含有し、特定の形状と制御された粒子径を有する金属顔料を用いることで高い金属光沢を有する画像形成が可能なインキ組成物が知られている（特許文献１参照）。しかしながら、含有されるラクトンとして挙げられているγ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトンは、沸点が高く、乾燥が遅いという特徴を有している。このため、インキを揮発乾燥させることによって画像を形成する際に、乾燥遅延由来のドットにじみが発生し、画質と輝度が低下するという問題点がある。
【０００５】
また、特許文献２において、光輝性インキとカラーインキをともに用いた加飾印刷物の作製が可能なインキセットが開示されている。しかしながら、各インキ組成物を同時に吐出して印刷を行う方法は、光輝性インキの層を乾燥固着した上にカラーインキを重ねる印刷方法と比較して、高光沢な印刷物を得ることが困難であった。これはカラーインキのドットと光輝性インキのドットが乾燥固着する前にドット同士がくっつき、にじみが発生してしまうことでカラーインキの発色の低下と光沢度の低下が起こるためである。
【０００６】
さらに、特許文献３において、引火点が７０℃以下のグリコールジエーテルと、グリコールモノエーテルとを含有させることで、インキの乾燥性を適度に制御し、光輝性を向上させることが開示されている。しかしながら、グリコールジエーテルの引火点のみに着目した場合、インキに含まれる溶剤全体の乾燥性挙動のコントロールができず、光輝性顔料の対流配向と、インキ塗膜収縮による光輝性顔料の配向の制御が困難である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１８−１５４８４０号公報
【特許文献２】特開２０１８−１０９１８２号公報
【特許文献３】特開２０１６−１５０９８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、優れた印刷性能を有し、光輝性が高く、かつ高発色の印刷物を得ることが可能な、主に非浸透性基材への印刷に適した非水系インクジェットインキ組成物に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、以下に示す実施形態により上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち本発明は、少なくとも有機溶剤（Ａ）と、金属顔料（Ｂ）とを含有する非水系インクジェットインキ組成物であって、
前記有機溶剤（Ａ）は、１気圧５０℃の環境下で２００分静置したときの質量減少率が、有機溶剤（Ａ）全量に対して５０〜８０質量％であり、
前記金属顔料（Ｂ）が、金属元素として、Ａｌ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｓｉ、および、Ａｇからなる群から選択される少なくとも１種を含有し、
前記金属顔料（Ｂ）は、平均粒子径（Ｄ５０）が０．１〜２μｍであり、かつ、平均厚み（ｔ）が１〜５０ｎｍであり、
前記金属顔料（Ｂ）の含有量が、インキ組成物全量に対して０．１〜５質量％であることを特徴とする非水系インクジェットインキ組成物に関する。
【００１１】
さらに本発明は、前記有機溶剤（Ａ）において、１気圧での沸点が１９５℃以上である有機溶剤の含有量が、インキ組成物全量に対して１０質量％以下であることを特徴とする上記非水系インクジェットインキ組成物に関する。
【００１２】
さらに本発明は、前記有機溶剤（Ａ）が、アルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ）を１種以上含有し、
前記アルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ）の全含有量が、有機溶剤（Ａ）全量に対して３５〜８０質量％であることを特徴とする上記非水系インクジェットインキ組成物に関する。
【００１３】
さらに本発明は、前記アルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ）が、1気圧での沸点が１６５℃以下であるアルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ’）を、アルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ）全量に対して、５０質量％以上含有することを特徴とする上記非水系インクジェットインキ組成物に関する。
【００１４】
さらに本発明は、  前記アルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ’）が、３−メトキシブタノールを含有することを特徴とする上記非水系インクジェットインキ組成物に関する。
【００１５】
さらに本発明は、前記有機溶剤（Ａ）が、さらにアルキレングリコールジアルキルエーテル系溶剤および／またはアルキレングリコールモノアルキルエーテルモノアセテート系溶剤を含有することを特徴とする上記非水系インクジェットインキ組成物に関する。
【００１６】
さらに本発明は、さらにバインダー樹脂（Ｃ）として、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、および、ケトン系樹脂からなる群から選択される少なくとも１種をインキ組成物全量に対して０．１〜５質量％含有し、
前記バインダー樹脂（Ｃ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が１，５００〜３０，０００であることを特徴とする上記非水系インクジェットインキ組成物に関する。
【００１７】
さらに本発明は、さらに表面調整用添加剤（Ｄ）を、インキ組成物全量に対して０．０１〜１質量％含有し、
前記表面調整用添加剤（Ｄ）が、３−メトキシブタノールに表面調製用添加剤（Ｄ）を０．５質量％添加したときの２５℃における表面張力が、未添加の３−メトキシブタノールに比べ５．０ｍＮ／ｍ以上低下する添加剤であることを特徴とする上記非水系インクジェットインキ組成物に関する。
【００１８】
さらに本発明は、非浸透基材への印刷用であることを特徴とする上記非水系インクジェットインキ組成物に関する。
【００１９】
さらに本発明は、基材に、上記非水系インクジェットインキ組成物を印刷したことを特徴とする印刷物に関する。
【発明の効果】
【００２０】
本発明により、優れた印刷性能を有し、光輝性が高く、かつ高発色の印刷物を得ることが可能な、主に非浸透性基材への印刷に適した非水系インクジェットインキ組成物を提供することが可能となった。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明を詳細に説明する。なお、以下に説明する実施形態は、本発明の一例を説明するものである。本発明は以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される変形例も含まれる。
【００２２】
本発明では、少なくとも有機溶剤（Ａ）と金属顔料（Ｂ）を含有する非水系インクジェットインキ組成物であって、
前記有機溶剤（Ａ）は、１気圧５０℃の環境下で２００分静置したときの質量減少率が、有機溶剤（Ａ）全量に対して５０〜８０質量％であり、
前記金属顔料（Ｂ）が、金属元素として、Ａｌ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｓｉ、および、Ａｇからなる群から選択される少なくとも１種を含有し、前記金属顔料（Ｂ）の平均粒子径（Ｄ５０）が０．１〜２μｍ、かつ、厚さ（ｔ）が１〜５０ｎｍであり、前記金属顔料（Ｂ）の含有量がインキ組成物全量に対し０．１〜５質量％であることで、優れた印刷性能を有し、光輝性が高く、かつ高発色の印刷物を得ることが可能な、主に非浸透性基材への印刷に適した非水系インクジェットインキ組成物を提供することを可能としている。以下に本発明の主要となる各成分について述べる。
【００２３】
［有機溶剤（Ａ）］
本発明では、インキ組成物中に含まれる有機溶剤（Ａ）は、１気圧５０℃の環境下で２００分静置したとき、その質量減少率が有機溶剤（Ａ）全量に対して５０〜８０質量％であることにより、印刷時の乾燥性が良好になり、光輝性の高い印刷物が得られることを見出した。
光輝性インキは、印刷時に後述する鱗片状の金属顔料同士が良好に配向し、均一で平滑な表面の塗膜を形成する。この表面が平滑であるほど、散乱光が少ない光輝性の高い印刷物を作製することが可能となる。
インクジェット方式の場合、インキがプリンタヘッドから吐出された瞬間には、インキ組成物中の金属顔料は無秩序に分散されている。インキが基材に着弾した後、鱗片状の金属顔料はインキドット内で起こる有機溶剤の対流に従って対流配向が進行し、お互いに平行状態で配列する。有機溶剤の揮発が進むと、対流運動が弱まり、インキドットは収縮し、塗膜を形成する。インキが乾燥収縮して塗膜を形成する際、金属顔料は収縮配向することで、より平滑に重なり合った表面を形成する。インキ組成物に含まれる有機溶剤の揮発速度を制御することによって、金属顔料の対流配向と、塗膜収縮配向の速度をコントロールすることが可能である。
インキ組成物中の有機溶剤の揮発速度が遅過ぎる場合、金属顔料の対流配向は十分に行われるが、塗膜収縮速度が遅くなり、平滑な塗膜表面の作製が困難となり、印刷物の光輝性が低下する。また、インキドットが乾燥する前に別のインキドットと混じりあうことによるにじみによって印刷物の画質悪化が発生する。
一方、インキ組成物中の有機溶剤の揮発速度が速過ぎる場合、金属顔料の対流配向が十分に行われないまま溶剤が揮発し、インキドットが乾燥固化してしまうため、塗膜表面の平滑性が失われ、光輝性が低下してしまう。また、プリンタヘッドのインキ吐出孔にてインキが乾燥し易く、吐出孔をインキ固化物が塞いでしまうため、インキ不吐出による印刷物の画質悪化が発生する。
有機溶剤（Ａ）を１気圧５０℃の環境下で２００分静置したとき、その質量減少率が有機溶剤（Ａ）全量に対して５０質量%未満の場合、有機溶剤の揮発速度が遅過ぎ、８０質量％を超える場合、有機溶剤の揮発速度が速過ぎるため、上記のとおり光輝性の低下と画質悪化が発生する。
インキ組成物中の有機溶剤の揮発速度としては有機溶剤（Ａ）を１気圧５０℃の環境下で２００分静置したとき、その質量減少率が有機溶剤（Ａ）全量に対して５０〜８０質量％のとき、印刷時の乾燥性が良好となり、光輝性が高く、かつ高画質の印刷物の作製が可能となる。
なお、有機溶剤の質量減少率は、以下の方法で求めた値である。
インキ組成物中の有機溶剤と同じ質量比率で、有機溶剤のみの混合溶剤を準備し、混合溶剤約２．０ｇを金属メンタム缶に入れて精密天秤で溶剤質量（Ｗ１）を計量する。次に５０℃のホットプレート上に２００分間静置し、２００分後にホットプレートから降ろして常温に戻った後に残留溶剤質量（Ｗ２）を精密天秤にて計量する。そして、（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ１×１００（％）の式にて質量減少率を算出する。
【００２４】
さらに本発明は、前記有機溶剤（Ａ）における１気圧での沸点が１９５℃以上である有機溶剤の含有量が、インキ組成物全量に対して１０質量％以下（０質量％でも良い）であるとき、印刷時の乾燥性の観点でより優れた印刷性能を発揮することが可能となる。有機溶剤（Ａ）における１気圧での沸点が１９５℃以上である有機溶剤の含有量は、インキ組成物全量に対して５質量％以下（０質量％でも良い）であることが好ましく、実質的に含まないことが特に好ましい。
前記有機溶剤（Ａ）が、1気圧での沸点が１９５℃以上である有機溶剤をインキ組成物全量に対して１０質量％を超えて含むとき、インキ組成物中の沸点１９５℃以上の有機溶剤の揮発速度が遅いため、塗膜収縮速度が遅くなり、インキドットのにじみの発生や、塗膜表面が粗くなることから、印刷物の光輝性低下と画質悪化が発生する。
また、インキの塗膜形成の観点からは、前記有機溶剤（Ａ）が、１気圧での沸点が１９０℃以上である有機溶剤を実質的に含まないことがさらに好ましい。
【００２５】
さらに本発明では、前記有機溶剤（Ａ）として、一般式１で表されるアルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ）を１種以上含有し、前記アルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ）の全含有量が、有機溶剤（Ａ）全量中３５〜８０質量％であり、さらに前記アルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ）が、１気圧での沸点が１６５℃以下であるアルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ’）を、アルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ）全量中、５０質量％以上含有するとき、印刷時の乾燥性の観点でさらに優れた印刷性能を発揮することができる。
【００２６】
Ｒ１−（Ｏ−Ｒ２）n−ＯＨ  ［一般式１］
（Ｒ１は炭素数１〜８のアルキル基であり、直鎖状であっても分岐状であってもよく、炭素数１または２であることが好ましい。
Ｒ２は炭素数２〜６のアルキレン基であり、直鎖状であっても分岐状であってもよく、炭素数２〜５であることがより好ましく、炭素数３または４であることがさらに好ましい。
ｎは１〜４の整数を示し、１または２であることがより好ましい。）
【００２７】
一般式１で表されるアルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ）としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル（１−メトキシ−２−プロパノール）、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシブタノールなどが挙げられ、これらのうち１種もしくは２種以上を組み合わせて使用できる。中でも連続印刷安定性の点、臭気の点、および乾燥性の点から１−メトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシブタノールから選ばれる１種以上を含むことが好ましく、中でも、バインダー樹脂の溶解性の点から、３−メトキシブタノールを含むことが特に好ましい。
【００２８】
アルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ）の全含有量は、連続印字安定性、インキの乾燥性の点から、有機溶剤（Ａ）全量中３５〜８０質量％が好ましく、４０〜７０質量％がより好ましい。
また、インキの乾燥性の点から、１気圧での沸点が１６５℃以下であるアルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ’）を、アルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ）全量中５０質量%以上含有することがより好ましい。
１気圧での沸点が１６５℃以下であるアルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ’）としては、１−メトキシ−２−プロパノール（沸点１２１℃）および／または３−メトキシブタノール（沸点１５８℃）を含むことが好ましく、バインダー樹脂の溶解性の点から３−メトキシブタノールを含むことがより好ましい。
【００２９】
さらに、前記有機溶剤（Ａ）に、一般式２で表されるアルキレングリコールジアルキルエーテル系溶剤および／または一般式３で表されるアルキレングリコールモノアルキルエーテルモノアセテート系溶剤を含有させることにより、吐出時と乾燥時の表面張力をコントロールし、さらなる高画質化を実現することができる。
【００３０】
Ｒ３−（Ｏ−Ｒ４）m−ＯＲ５  ［一般式２］
（Ｒ３およびＲ５は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基であり、直鎖状であっても分岐状であってもよく、炭素数１または２であることが好ましい。
Ｒ４は炭素数２〜４のアルキレン基であり、直鎖状であっても分岐状であってもよく、炭素数２または３であることがより好ましい。
ｍは１〜４の整数を示し、１または２であることがより好ましい。）
【００３１】
一般式２で表されるアルキレングリコールジアルキルエーテル系溶剤としては、例えば、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールメチルブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル等が挙げられる。
これらのうち１種もしくは２種以上を組み合わせて使用できる。中でもインキの保存安定性、乾燥性の点からジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテルから選ばれる１種以上を含むことが好ましい。
【００３２】
Ｒ６−ＣＯ−（Ｏ−Ｒ７）l−ＯＲ８    ［一般式３］
（Ｒ６は炭素数１〜６のアルキル基であり、直鎖状であっても分岐状であってもよく、炭素数１または２であることが好ましい。
Ｒ８は炭素数１〜６のアルキル基であり、直鎖状であっても分岐状であってもよく、炭素数１〜４であることが好ましい。
Ｒ７は炭素数２〜６のアルキレン基であり、直鎖状であっても分岐状であってもよく、炭素数２〜４であることが好ましい。
ｌは１〜６の整数を示し、１〜４であることが好ましく、１または２であることがより好ましい。）
【００３３】
一般式３で表されるアルキレングリコールモノアルキルエーテルモノアセテート系溶剤としては、例えば、（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、（ポリ）プロレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、（ポリ）ブチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート等が挙げられる。具体的には、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジブチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、エチル−３−エトキシプロピオネート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネートなどが挙げられる。
これらのうち１種もしくは２種以上を組み合わせて使用できる。中でも、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテートから選ばれる１種以上を含むことが、印刷時の乾燥性の観点から特に好ましい。
【００３４】
本発明ではインキの粘度や吐出性の調整を目的として、その他の有機溶剤も併用することが出来る。その他の有機溶剤としては、乳酸エステル、アルコキシアルキルアミド、アルカンジオール、環状エーテル、複素環系溶剤、および炭化水素系溶剤などが挙げられる。
具体的には、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル−β−ブトキシプロピオンアミド、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール（１，２−プロパンジオール）、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−２−オキサゾリジノン、２−ピロリドン（γ−ブチロラクタム）、１−メチル−２−ピロリドン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、プロピレンカーボネートなどが挙げられるが印刷時の乾燥性の観点から、その他の有機溶剤も１気圧での沸点が１９５℃未満であることが好ましい。
【００３５】
［金属顔料（Ｂ）］
本発明の非水系インクジェットインキ組成物に使用される金属顔料（Ｂ）は、金属元素として、Ａｌ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｓｉ、および、Ａｇからなる群から選択される少なくとも１種を含有する。これら金属顔料は、印刷用途及び塗料用途のインキに一般的に使用される金属顔料であってよく、発色性及び耐光性等の必要となる用途に応じて適切な金属顔料を選択することができる。これらの金属顔料は、含有する金属元素が、金属元素単体として含まれるものでも良いし、金属元素を含む合金及び混合物として含まれるものでも良い。また、これら金属顔料は、１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いても良い。
光輝性発色の観点からは、金属元素として、Ａｌ、Ｉｎ、および、Ａｇからなる群から選択される少なくとも１種を含む金属顔料が好ましく、コストの観点からは、金属元素として、Ａｌを含む金属顔料がより好ましい。
【００３６】
本発明の金属顔料（Ｂ）は、鱗片状の平板粒子であり、金属蒸着膜を破砕して作製されたものであることがより好ましい。平均粒子径（Ｄ５０）の算出には、日機装社製  レーザー回折式粒度分布測定器（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ  ＭＴ３３００ＥＸＩＩ、粒子透過性：反射、計算モード：ＭＴ３０００ＩＩ）を用いた。
一般に、平均粒子径（Ｄ５０）が小さすぎる場合、均一な平滑塗膜が得られにくくなり、印刷物の光輝性は低下する。一方、平均粒子径（Ｄ５０）が大きい金属顔料の方が印刷物の光輝性は高くなる傾向があるが、インクジェットインキとして使用する場合、金属顔料の粗大粒子がノズル詰まりの原因となり、プリンタヘッドからの吐出性が悪化する。本発明では、平均粒子径（Ｄ５０）が０．１〜２μｍの金属顔料（Ｂ）を使用し、前記の有機溶剤（Ａ）と組み合わせることで、印刷物の光輝性とプリンタヘッドからの吐出性を両立したインキが得られる。さらに、印刷物の光輝性とプリンタヘッドからの連続吐出安定性の観点から、０．２〜１．５μｍであることがより好ましく、０．３〜１．２μｍがさらに好ましく、０．５〜１．０μｍが最も好ましい。
【００３７】
金属顔料（Ｂ）の平均厚み（ｔ）は、走査型電子顕微鏡によって測定した。具体的には、金属顔料（Ｂ）をアセトンと混合し、金属顔料（Ｂ）の希薄分散液を作製し、ガラスプレート上で自然乾燥させた。このガラスプレートを走査型電子顕微鏡で真横から観察し、金属顔料の厚みを測定した。無作為で３０個の粒子の厚みを測定し、その平均値を金属顔料（Ｂ）の平均厚み（ｔ）とした。
本発明では、平均厚み（ｔ）が１〜５０ｎｍの金属顔料（Ｂ）を使用することで、光輝性の高い印刷物を得ることを可能とする。平均厚み（ｔ）が５０ｎｍを超える場合、印刷物の表面が平滑になりにくく、金属顔料のエッジ部分の乱反射により光輝性が低下してしまう。一方、平均厚み（ｔ）が１ｎｍ未満の場合には、金属顔料の隠蔽性が不十分となり、光が一部透過してしまうためにやはり光輝性が低下してしまう。金属顔料（Ｂ）の平均厚み（ｔ）は、さらに、連続吐出安定性とコストの観点から、５〜４０ｎｍであることがより好ましく、１０〜３０ｎｍであることがさらに好ましく、１５〜２５ｎｍであることが最も好ましい。
【００３８】
本発明の金属顔料（Ｂ）の全含有量は、インキ組成物全量を基準として、印刷物の光輝性の観点から０．１〜５質量％であることが好ましく、０．２〜４質量％であることがより好ましく、０．３〜３質量％であることがさらに好ましく、０．４〜２質量％であることが最も好ましい。
【００３９】
本発明の非水系インクジェットインキ組成物には、前記金属顔料（Ｂ）のほかに、着色剤を含有することもできる。着色剤としては、インクジェットインキに一般に用いられる有彩色の各種有機顔料、またはカーボンブラック、酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化ジルコニム、アルミナ等の無彩色の無機顔料などが使用できる。
【００４０】
本発明に好ましく用いられる顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーで例示すると、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、５５、７４、８３、８６、８７、９３、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２４、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１７０、１７１、１７２、１７４、１７６、１８０、１８５、１８８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１２３、１４６、１４９、１５０、１６８、１７７、１８０、１８５、１９２、２０２、２０６、２０７、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２４５、２６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、２２、６０、６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、６、７等が挙げられる。
【００４１】
これら着色剤の、インキ組成物中の含有量は、保存安定性、インクジェット粘度適性の点から、２０質量％以下が好ましく、８質量％以下がより好ましく、５質量％以下が最も好ましい。
【００４２】
着色剤として用いる顔料の平均粒子径は、５０〜３５０ｎｍの微細粒子であることが好ましい。顔料の平均粒子径が５０ｎｍ以上では耐光性と着色力が得られ、３５０ｎｍ以下ではインキの安定性や吐出性が良好になる。前記顔料の平均粒子径は、例えば、インクジェットインキを酢酸エチルで２００〜１０００倍に希釈し、日機装社製  ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ  ＵＰＡ１５０で測定した際の、メジアン径である。
【００４３】
［顔料分散剤］
本発明の一実施形態として金属顔料（Ｂ）や着色剤の分散性及びインキの保存安定性を向上させるために、顔料分散剤を使用することが可能である。顔料分散剤としては、従来既知の化合物を使用することできるが、吐出特性、インキの保存安定性の点から、塩基性官能基を有する樹脂型分散剤を使用することが好ましい。
【００４４】
使用することのできる市販の顔料分散剤としては、ルーブリゾール社製のソルスパース３２０００、７６４００、７６５００、Ｊ２００、及びＪ１８０等；ビックケミー社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、及び１６８等；味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２等が挙げられる。前記顔料分散剤の含有量は、インキ組成物全量を基準として１０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは５質量％以下である。顔料分散体の含有量が１０質量％以下であると、インキ塗膜の白化現象が抑制されるため好ましい。
【００４５】
顔料分散剤の重量平均分子量（以下Ｍｗ）は、５，０００〜５０，０００が好ましく、１０，０００〜４５，０００がより好ましい。Ｍｗが５，０００以上であれば、インキに使用される有機溶剤中での顔料分散剤自体の安定性が良好のため、顔料分散体の安定性が向上する。５０，０００以下であると、バインダー樹脂との相溶性が良好となり、インキ塗膜の白化現象が抑制され、発色性が良好になる。
【００４６】
さらに、顔料分散剤は、数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比、Ｍｗ／Ｍｎが２以下であることが好ましく、１．８以下であることがより好ましい。
Ｍｗ／Ｍｎが２以下であることにより、顔料の分散粒子径のばらつきの少ない顔料分散体を得ることができ、顔料分散体の低粘度化と保存安定性の両立が可能となる。
【００４７】
顔料分散剤の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は５〜２０が好ましく、５〜１５がより好ましい。アミン価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は５〜５０が好ましく、２０〜５０がより好ましく、２５〜４０がさらに好ましい。顔料分散剤の酸価、アミン価が上記の範囲内である場合、顔料分散工程において、顔料分散体の粘度がインクジェットインキに相応しい程度の低粘度になるまでの時間が短くなり、さらに、インキの保存安定性が良好になるため好ましい。
【００４８】
ここで、「Ｍｗ、Ｍｎ」は、一般的なゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下ＧＰＣ）によりポリスチレン換算分子量として求めることができる。本発明においては、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＤＭＦを用いたときのポリスチレン換算分子量である。
「酸価」とは、分散剤固形分１ｇあたりの酸価を表し、ＪＩＳ  Ｋ  ００７０に準じ、電位差滴定法によって求めた値である。「アミン価」とは、分散剤固形分１ｇあたりのアミン価を表し、０．１Ｎの塩酸水溶液を用い、電位差滴定法によって求めた後、水酸化カリウムの当量に換算した値である。
【００４９】
本発明の非水系インクジェットインキ組成物に、着色剤としての有機顔料または無機顔料を含有する場合には、顔料誘導体も使用することができる。顔料誘導体は、顔料と顔料分散剤との吸着性を更に向上させ、保存安定性を良化させる目的で使用される。顔料誘導体としては、有機顔料残基に、スルホン酸基またはカルボキシル基等の酸性基を有する化合物が好ましく使用される。
【００５０】
顔料誘導体の含有量は、着色剤として用いる顔料に対して０．１〜２０質量％が好ましく、１〜１５質量％がより好ましい。ここで０．１質量％以上であると、安定性、発色性が良好になり、２０質量％以下であるとインキの粘度が好適な範囲で仕上がり、保存安定性が良好となるため好ましい
【００５１】
［バインダー樹脂（Ｃ）］
本発明の非水系インクジェットインキ組成物は、例えばクリアニス等でオーバーコート層を設けることにより、光輝性に優れ、耐久性のある画像を得ることができるが、バインダー樹脂（Ｃ）を含有することで、オーバーコート層を設けなくても耐久性に優れる画像を得ることができる。
バインダー樹脂（Ｃ）としては、インキ塗膜の耐擦過性、基材汎用性などの観点から、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、および、ケトン系樹脂からなる群から選択される少なくとも１種を使用することが好ましい。これらの樹脂を単独で使用しても、２種類上を混合して使用しても良い。
【００５２】
また、バインダー樹脂（Ｃ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１，５００〜３０，０００であることが好ましい。Ｍｗが１，５００以上の場合、耐久性に優れたインキ塗膜を得ることができる。一方、Ｍｗが３０，０００を超える場合、金属顔料（Ｂ）の対流配向を阻害し、印刷物の光輝性が低下してしまうため好ましくない。Ｍｗは、１，８００〜２０，０００がより好ましく、２，０００〜１８，０００がさらに好ましい。
なお、バインダー樹脂（Ｃ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、前記顔料分散剤と同様の方法で測定した値である。
【００５３】
使用できるバインダー樹脂（Ｃ）の市販品の具体例としては、三菱ケミカル社製のダイヤナール（登録商標）ＢＲシリーズのアクリル樹脂として、ＢＲ−５０、ＢＲ−５２、ＭＢ−２５３９、ＢＲ−６０、ＢＲ−６４、ＢＲ−７３、ＢＲ−７５、ＭＢ−２３８９、ＢＲ−８０、ＢＲ−８２、ＢＲ−８３、ＢＲ−８４、ＢＲ−８５、ＢＲ−８７、ＢＲ−８８、ＢＲ−９０、ＢＲ−９５、ＢＲ−９６、ＢＲ−１００、ＢＲ−１０１、ＢＲ−１０２、ＢＲ−１０５、ＢＲ−１０６、ＢＲ−１０７、ＢＲ−１０８、ＢＲ−１１０、ＢＲ−１１３、ＭＢ−２６６０、ＭＢ−２９５２、ＭＢ−３０１２、ＭＢ−３０１５、ＭＢ−７０３３、ＢＲ−１１５、ＭＢ−２４７８、ＢＲ−１１６、ＢＲ−１１７、ＢＲ−１１８、ＢＲ−１２２、ＥＲ−５０２；
ウイルバー・エリス社製のパラロイド（登録商標）シリーズのアクリル樹脂として、Ａ−１１、Ａ−１２、Ａ−１４、Ａ−２１、Ｂ−３８、Ｂ−６０、Ｂ−６４、Ｂ−６６、Ｂ−７２、Ｂ−８２、Ｂ−４４、Ｂ−４８Ｎ、Ｂ−６７、Ｂ−９９Ｎ、ＤＭ−５５；
ＢＡＳＦ社製のＪＯＮＣＲＹＬ（登録商標）シリーズのスチレン−アクリル樹脂として、ＪＯＮＣＲＹＬ６７、６７８、５８６、６１１、６８０、６８２、６８３、６９０、８１９、ＪＤＸ−Ｃ３０００、ＪＤＸＣ３０８０；
三菱ケミカル社製のニチゴーポリエスター（ＴＭ）シリーズのポリエステル樹脂として、ＴＰ−２１７，ＴＰ−２２０，ＴＰ−２３５，ＴＰ−２３６，ＴＰ−２４９，ＴＰ−２９０，ＴＰ−２９４，ＬＰ−０１１，ＬＰ−０３３，ＬＰ−０３５，ＬＰ−０５０，ＴＰ−２１９，ＬＰ−０２２、ＬＰ−０５０Ｓ５０ＴＯ，ＳＮＴ，ＮＰ−１１０Ｓ５０ＥＯ，ＮＰ−１２０Ｓ４５ＥＯ；
ＥＶＯＮＩＣ社製のＴｅｇｏ（登録商標）シリーズのポリエステル樹脂として、ＡｄｄＢｏｎｄ ＬＴＨ；
ＥＶＯＮＩＣ社製のＴｅｇｏ（登録商標）シリーズのケトン系樹脂として、ＶａｒｉＰｌｕｓ ＳＫ、ＶａｒｉＰｌｕｓ ＡＰ、ＶａｒｉＰｌｕｓ１２０１；
荒川化学工業社製のケトン系樹脂Ｋ−９０；
等が挙げられる。
なお、上記にない樹脂であっても、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、および、ケトン系樹脂のいずれかであって、重量平均分子量（Ｍｗ）が１，５００〜３０，０００以下の樹脂であればいずれも使用できる。
【００５４】
バインダー樹脂（Ｃ）は、インキ組成物全量中に５質量％以下含むことができる。５質量％を超えると、金属顔料（Ｂ）に対するバインダー樹脂（Ｃ）の比率が高く、金属顔料（Ｂ）の対流配向を阻害し、印刷物の光輝性が低下してしまう。インキ組成物全量中に０．１質量％以上含まれると、記録媒体である基材表面へのインキの密着性が向上することから、０．１〜５質量％含むことが好ましく、０．１５〜４質量％がより好ましく、０．２〜３質量％がさらに好ましい。
【００５５】
インキ組成物にバインダー樹脂を含有する場合、バインダー樹脂の影響で印刷塗膜に凹凸が生じる場合がある。その場合、凹凸の影響によって金属顔料が平滑に配向することが妨げられ、乱反射が起こり、塗膜表面が白く見えてしまう（白化現象）。本発明におけるバインダー樹脂（Ｃ）は、前述のとおり、樹脂の種類や重量平均分子量（Ｍｗ）、および添加量を前記の範囲内にすることで、このような白化現象を防止できる。
【００５６】
［表面調整用添加剤（Ｄ）］
本発明の有機溶剤（Ａ）として含有することが好ましいアルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ）は、非水系インクジェットインキ組成物で一般的に使用される有機溶剤よりも表面張力が比較的高いために、印字濃度の不均一化が起こりやすく、その影響で特に低印字部の光輝性が低下する場合があることから、表面調整用添加剤（Ｄ）を添加することが好ましい。
本発明における表面調整用添加剤（Ｄ）は、３−メトキシブタノールに表面調整用添加剤を０．５質量％添加したときの２５℃における表面張力を、未添加の３−メトキシブタノールに比べ５．０ｍＮ／ｍ以上低下させる添加剤であり、より好ましくは、未添加の３−メトキシブタノールに比べ６．０ｍＮ／ｍ以上低下させる添加剤である。
これにより、アルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ）を有機溶剤（Ａ）に含有する場合でも表面張力が適度になることで、印刷時のドット形成をコントロールでき、低印字部の光輝性を高くすることが可能である。
【００５７】
表面調整用添加剤（Ｄ）としては、シリコン系、シリコンアクリル系、アクリル系、フッ素系、アセチレングリコール系等の界面活性剤が挙げられるが、前記の通り３−メトキシブタノールに対する表面張力低下能力が５．０ｍＮ／ｍ以上ある添加剤であれば、いずれも使用できる。
【００５８】
中でもアルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ）に対する表面張力低下能力から、シリコン系、シリコンアクリル系、アクリル系の界面活性剤を含有することが特に好ましい。
【００５９】
シリコン系の界面活性剤としては、例えば、ポリジメチルシロキサンのメチル基の一部に有機基を導入した変性ポリシロキサン化合物が挙げられる。
変性の例としては、ポリエーテル変性、メチルスチレン変性、アルコール変性、アルキル変性、アラルキル変性、脂肪酸エステル変性、エポキシ変性、アミン変性、アミノ変性、メルカプト変性などが挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。これらの変性の方法は組み合わせて用いることができる。
中でもポリエーテル変性ポリシロキサン化合物、アラルキル変性ポリシロキサン化合物が耐擦性等の点で好ましい。
【００６０】
ポリエーテル変性ポリシロキサン化合物の具体例としては、信越化学工業株式会社製のＫＦ−３５３Ａ、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ６０１７、Ｘ−２２−６５５１、ＡＷ−３、日信化学工業株式会社製のＳＡＧ００１、ＳＡＧ００２、ＳＡＧ００３、ＳＡＧ００５、ＳＡＧ５０３Ａ、ＳＡＧ００８、ＳＡＧ０１０、東レ・ダウコーニング株式会社製の８０１９ＡＤＤＩＴＩＶＥ、８０２９ＡＤＤＩＴＩＶＥ、８０３２ＡＤＤＩＴＩＶＥ、８０５４ＡＤＤＩＴＩＶＥ、８５２６ＡＤＤＩＴＩＶＥ、８６１６ＡＤＤＩＴＩＶＥ、５７ＡＤＤＩＴＩＶＥ、６７ＡＤＤＩＴＩＶＥ、Ｌ７００１、Ｌ７００２、Ｌ７６０４、ＦＺ２１０５、ＦＺ２１１０、ＦＺ２１２３、ＦＺ２１９１、ビックケミー・ジャパン株式会社製のＢＹＫ−３００、３０２、３０６、３０７、３３３、３３０、３７７、エボニックデグサ社製のＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ  １００，１１０、１３０、４０６、４１０、４１５、４２０、４３２、４３５、４４０、４５０等が挙げられる。
アラルキル変性ポリシロキサン化合物の具体例としては、ビックケミー・ジャパン株式会社製のＢＹＫ−３２２、３２３、信越化学工業（株）社製のＫＦ−４１０、東レダウコーニング（株）製のＳＭ  ７００１ＥＸ、ＳＭ  ７００２ＥＸ等が挙げられる。
【００６１】
シリコンアクリル系の界面活性剤としては、例えば、アクリル樹脂と、シロキサン系化合物とのグラフト共重合物である、シロキサン変性アクリル樹脂が挙げられる。
シリコンアクリル系の界面活性剤の具体例としては、信越化学工業株式会社製のＫＰ５４１、ＫＰ５４３、ＫＰ５４５、ビックケミー・ジャパン株式会社製のＢＹＫ−３５５０、ＢＹＫ−ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７００、楠本化成株式会社製のＬＨＰ−８１０等が挙げられる。
【００６２】
アクリル系の界面活性剤としてはアクリル樹脂が挙げられ、具体例としては、ビックケミー・ジャパン株式会社製のＢＹＫ−３４４０等が挙げられる。
【００６３】
表面調整用添加剤（Ｄ）の含有量は、インキ組成物全量を基準として、１質量％以下であることが好ましく、０．０１〜１質量％であることがより好ましく、０．０２〜０．５質量％であることがさらに好ましく、０．０３〜０．１５質量％であることが最も好ましい。
表面調整用添加剤（Ｄ）の添加量が多すぎる場合、添加剤が印刷時の塗膜界面に配向しきれないため、印刷物のモットリングが悪化し、特に印字率が高い部位において光輝性の低下が起きる場合がある。
【００６４】
［記録媒体］
本発明で用いられる記録媒体については特に限定はないが、軟質塩化ビニル、硬質塩化ビニル、ポリスチレン、発泡スチロール、ＰＭＭＡ、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、ＰＥＴ、ポリカーボネート等のプラスチック基材やこれらの混合品または変性品、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、段ボール等の紙基材、ステンレス、アルミ等の金属基材、ガラス等が挙げられる。
中でも、価格、加工性の点からは、軟質塩化ビニルシート、硬質塩化ビニルシート、段ボールが好ましく用いられ、特徴的に高画質で印刷できる点からは、非浸透性基材であるガラス、ステンレス、アルミが好ましく用いられる。
【００６５】
本発明の非水系インクジェットインキ組成物は、前記記録媒体にインクジェット法で印刷することにより、優れた光輝性をもつ印刷物を得ることができる。
また、本発明の非水系インクジェットインキ組成物は乾燥性が好適なため、金属顔料を含まないカラーインキと同時にインクジェット法で吐出する印刷方法においても、にじみの発生が抑えられ、高発色で光輝性の高いカラー画像を得ることが可能である。
【００６６】
［インキの製造方法］
本発明の非水系インクジェットインキ組成物は公知の方法によって製造することができるが、具体例として、以下の方法を挙げることができる。
まず金属顔料（Ｂ）を得るには、金属層を真空蒸着法によりシート状の基材またはシート状基材面の剥離用樹脂層上に形成する。この場合、剥離用樹脂層と金属層とを交互に多数積層させ、多層構造としても良い。そして、その積層物から剥離用樹脂層を境界として金属層を剥離し、それを粉砕し、微細化することによっていわゆるＰＶＤ顔料としての金属顔料（Ｂ）を得る。
得られた金属顔料は、単一もしくは混合有機溶剤、配合する場合にはバインダー樹脂、分散剤等を混合した後、ペイントシェーカー、サンドミル、ロールミル、メディアレス分散機、ディズパー撹拌等によって金属顔料分散体を作製することが可能である。
さらに着色剤を用いる場合は、同様に顔料を分散することで顔料分散体を調整する。
得られた金属顔料分散体に、所望のインキ特性を有するように、有機溶剤の残部、バインダー樹脂の残部、その他添加剤（たとえば表面調整剤）を添加することで非水系インクジェットインキ組成物が製造できる。
【００６７】
［インクジェットインキの物性］
本発明の非水系インクジェットインキ組成物は、インクジェットプリントヘッドからの吐出性、着弾後のドット形成の信頼性とのバランスの観点から、２５℃における表面張力は２０〜５０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２１〜４０ｍＮ／ｍであることがより好ましく、２２〜３０ｍＮ／ｍであることがさらに好ましい。同様の観点から、２５℃における粘度は、１〜１５ｍＰａ・ｓが好ましく、１．５〜１０ｍＰａ・ｓがより好ましく、２〜６ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。
なお、表面張力は、協和界面科学社製  自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚを用いて、２５℃の環境下で白金プレートをインキで濡らしたときの表面張力を測定した値である。粘度は、東機産業社製  ＴＶＥ２５Ｌ型粘度計を用いて、２５℃の環境下で、５０ｒｐｍ時の粘度を測定した値である。
【実施例】
【００６８】
以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例に特に限定されるものではない。尚、以下の記載において、「部」及び「％」とあるものは特に断らない限りそれぞれ「質量部」、「質量％」を表す。
【００６９】
（金属顔料の平均粒子径（Ｄ５０）、平均厚み（ｔ）の測定）
金属顔料の平均粒子径（Ｄ５０）は、日機装社製  レーザー回折式粒度分布測定器（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ  ＭＴ３３００ＥＸＩＩ）、粒子透過性：反射、計算モード：ＭＴ３０００ＩＩを用いて測定した。
また平均厚み（ｔ）は、日本電子（株）製走査型電子顕微鏡（ＪＳＭ−６３９０ＬＡ）を用い、前述の方法によって算出した。
使用した金属顔料は表１のとおりである。
【００７０】
【表１】
2020193285.tif 000002
【００７１】
使用したバインダー樹脂は表２のとおりである。
【００７２】
【表２】
2020193285.tif 000003
【００７３】
（表面調整用添加剤の表面張力低下能力）
３−メトキシブタノールに固形分０．５質量％となるように各種添加剤を加え、よく混合した後に表面張力を測定した。測定は、協和界面科学株式会社製  自動表面張力計  ＣＢＶＰ−Ｚを用いて、２５℃環境下で、白金プレート使用したプレート法にて行った。使用した各種添加剤、および各種添加剤を加えた時の表面張力測定結果と、添加剤を加えていない溶剤との表面張力との差（Δ）について、表３に記載した。
【００７４】
【表３】
2020193285.tif 000004
【００７５】
(カラーインキセットの作製例)
顔料としてピグメントブルー１５：４を２０部、顔料分散剤としてソルスパース３２０００を１０部、有機溶剤としてジエチレングリコールジエチルエーテル７０部を混合し、ディスパーで予備分散した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１８００ｇを充填した容積０．６Ｌのダイノーミルを用いて２時間本分散を行い、顔料分散液（Ｃｙａｎ）を得た。
ピグメントブルー１５：４をピグメントレッド１２２に変更し、同様の操作にて顔料分散液（Ｍａｇｅｎｔａ）を得た。
ピグメントブルー１５：４をピグメントイエロー１５０に変更し、同様の操作にて顔料分散液（Ｙｅｌｌｏｗ）を得た。
【００７６】
顔料分散液（Ｃｙａｎ）を２０部、バインダー樹脂としてＲ６（アクリル系、Ｍｗ：３０，０００）を３．９部、表面調整用添加剤としてＳ１を０．１部、有機溶剤として３−メトキシブタノール５０部、３−メトキシブチルアセテート２６部をディスパーで撹拌を行いながら順次投入し、十分に均一になるまで攪拌した。その後、メンブランフィルターで濾過を行い、ヘッドつまりの原因となる粗大粒子を除去し本発明のインクジェット用シアンインキを作成した。
同様にして、顔料分散液（Ｍａｇｅｎｔａ、Ｙｅｌｌｏｗ）を用いてマゼンタインキ、イエローインキを作製し、カラーインキセットとした。
【００７７】
（実施例１）
金属顔料（Ｂ）としてＭ１（Ｄ５０：０．６μｍ、ｔ：２０ｎｍのＡｌ顔料）を１部と、有機溶剤（Ａ）として１−メトキシ−２−プロパノールを２５部、３−メトキシブタノールを５０部、ジエチレングリコールジエチルエーテルを２４部をディスパーで撹拌を行いながら順次投入し、十分に均一になるまで攪拌した。その後、メンブランフィルターで濾過を行い、ヘッドつまりの原因となる粗大粒子を除去し本発明のインクジェット用光輝性インキ１を作製した。
作製したインキをＶＪ−６２８（武藤工業株式会社製インクジェットプリンタ）に充填し、ポリ塩化ビニルシートを印刷媒体として２５℃環境下で印刷試験を行い、連続吐出安定性と光輝性（印字率１００％）の評価を行った。結果を表４に示す。
【００７８】
（有機溶剤（Ａ）の乾燥性試験）
有機溶剤（Ａ）の１気圧５０℃での乾燥性は、以下の方法で測定した。
インキ組成物中の有機溶剤（Ａ）と同じ質量比率で混合溶剤を準備し、混合溶剤約２．０ｇを金属メンタム缶に入れて精密天秤で溶剤質量（Ｗ１）を計量した。つぎに５０℃のホットプレート上に２００分間静置し、２００分後にホットプレートから降ろして常温に戻った後に残留溶剤質量（Ｗ２）を計量した。（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ１×１００（％）の式にて質量減少率を算出した。
【００７９】
(連続吐出安定性評価)
上記プリンタにて光輝性インキ単色の印字率１００％のベタ画像（幅１ｍ×長さ１０ｍ）を印字し、印字後に発生したノズル抜けの程度を確認した。評価基準は下記のとおりであり、３以上を良好とした。
５：ノズル抜けなし
４：ノズル抜け２％未満
３：ノズル抜け５％未満
２：ノズル抜け１０％未満
１：ノズル抜け１０％以上
【００８０】
（光輝性評価）
上記プリンタにて光輝性インキ単色の印字率１００％のベタ画像（各縦１５ｃｍ×横３ｃｍ）を印字し、２４時間室温で乾燥させた印刷物を光沢度計（ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ社製 マイクロ−トリ−グロス）を用いて２０°光沢値を測定することで光輝性の評価を行った。評価基準は下記のとおりであり、３以上を良好とした。
５：光沢値３５０以上
４：光沢値３００以上、３５０未満
３：光沢値２５０以上、３００未満
２：光沢値２００以上、２５０未満
１：光沢値２００未満
【００８１】
（実施例２〜実施例９、比較例１〜比較例５）
実施例１の有機溶剤（Ａ）、金属顔料（Ｂ）を表４に記載の組成に替えて実施例１と同様の操作にて、光輝性インキ２〜９、比較用光輝性インキ１〜５を作製し、実施例１と同様の印刷評価を行った。結果を表４に示す。
【００８２】
【表４】
2020193285.tif 000005
【００８３】
【表４】
2020193285.tif 000006
【００８４】
（実施例１０）
金属顔料（Ｂ）としてＭ１（Ｄ５０：０．６μｍ、ｔ：２０ｎｍのＡｌ顔料）を１部と、バインダー樹脂（Ｃ）としてＲ１（Ｍｗ：１８，０００）を０．９部、表面調整用添加剤（Ｂ）としてＳ１を０．１部、１−メトキシ−２−プロパノールを２５部、３−メトキシブタノールを５０部、ジエチレングリコールジエチルエーテルを２３部、をディスパーで撹拌を行いながら順次投入し、十分に均一になるまで攪拌した。その後、メンブランフィルターで濾過を行い、ヘッドつまりの原因となる粗大粒子を除去し本発明のインクジェット用光輝性インキを作製した。
作製したインキをＶＪ−６２８（武藤工業株式会社製インクジェットプリンタ）に充填し、ポリ塩化ビニルシートを印刷媒体として２５℃環境下で印刷試験を行い、連続吐出安定性、光輝性（印字率１００％、印字率２０％）、白化性の評価を行った。
また、作製した光輝性インキと、シアン、マゼンタ、イエローのカラーインキセットをＶＪ−６２８（武藤工業株式会社製インクジェットプリンタ）に充填し、ポリ塩化ビニルシートを印刷媒体として２５℃環境下で光輝性インキとカラーインキを同時吐出しての印刷試験を行い、カラーインキ発色性の評価を行った。
以上の結果を表５に示す。
【００８５】
（連続吐出安定性評価）
実施例１と同様に評価した。
【００８６】
（印字率１００％での光輝性評価）
実施例１と同様に評価した。
【００８７】
（印字率２０％での光輝性評価）
上記プリンタにて光輝性インキ単色の印字率２０％のベタ画像（各縦３ｃｍ×横３ｃｍ）を印字し、２４時間室温で乾燥させた印刷物を光沢度計（ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ社製 マイクロ−トリ−グロス）を用いて２０°光沢値を測定した。評価基準は下記のとおりであり、３以上を良好とした。
５：光沢値１５０以上
４：光沢値１２０以上、１５０未満
３：光沢値１００以上、１２０未満
２：光沢値８０以上、１００未満
１：光沢値８０未満
【００８８】
（白化性評価）
上記プリンタにて光輝性インキ単色の印字率１００％のベタ画像（各縦１５ｃｍ×横３ｃｍ）を印字し、２４時間室温で乾燥させた印刷物を目視にて、鏡面映り込みがあるか、白く変色して鏡面映り込みがないか判定した。評価基準は下記のとおりであり、△以上を良好とした。
〇：全体的にはっきりとした輪郭の映り込みが見える
△：映り込みは見られるが輪郭がぼやけている
×：全体的に表面が白く濁っており、映り込みが見られない
【００８９】
（カラーインキ発色性評価）
光輝性インキとカラーインキ（シアン、マゼンタ、イエロー）セットを同時に上記プリンタにセットし、
Ｉ．光輝性インキ印字率３０％とカラーインキ（各単色）印字率３０％のかけあわせ画像
ＩＩ．カラーインキ（各単色）の印字率３０％のベタ画像（各縦３ｃｍ×横３ｃｍ）
を印字した。Ｉは、光輝性インキとカラーインキを同時に吐出して画像を形成した。印刷後、２４時間室温で乾燥させた印刷物について、分光測色計（Ｘ―Ｒｉｔｅ社製 ｅＸａｃｔ）を用いて彩度を測定した。３色のカラーインキについて測色した後、最も彩度の変化率が大きい色味について評価を行った。評価基準は下記のとおりであり、３以上を良好とした。
５：Ｉの彩度が、ＩＩの彩度に対して変化率１０％以内
４：Ｉの彩度が、ＩＩの彩度に対して変化率２０％以内
３：Ｉの彩度が、ＩＩの彩度に対して変化率３０％以内
２：Ｉの彩度が、ＩＩの彩度に対して変化率４０％以内
１：Ｉの彩度が、ＩＩの彩度に対して変化率４０％超
【００９０】
（実施例１１〜実施例２３、比較例６〜比較例１１）
実施例１０に替えて有機溶剤（Ａ）、金属顔料（Ｂ）、バインダー樹脂（Ｃ）、表面調整用添加剤（Ｄ）を表５に記載の組成にして、実施例１０と同様の操作にて、光輝性インキを作製し、実施例１０と同様の印刷評価を行った。結果を表５に示す。
【００９１】
【表５】
2020193285.tif 000007
【００９２】
【表５】
2020193285.tif 000008
【００９３】
（実施例２４〜実施例３１）
実施例１０に替えて有機溶剤（Ａ）、金属顔料（Ｂ）、バインダー樹脂（Ｃ）、表面調整用添加剤（Ｄ）を表６に記載の組成にして、実施例１０と同様の操作にて、光輝性インキを作製した。
作製したインキをＶＪ−６２８（武藤工業株式会社製インクジェットプリンタ）に充填し、ポリ塩化ビニルシートを印刷媒体として２５℃環境下で印刷試験を行い、連続吐出安定性、光輝性（印字率１００％、印字率２０％）、白化性の評価を行った（それぞれの評価方法は、実施例１０と同様である）。結果を表６に示す。
【００９４】
【表６】
2020193285.tif 000009
【００９５】
（実施例３２〜実施例４１）
実施例１０に替えて有機溶剤（Ａ）、金属顔料（Ｂ）、バインダー樹脂（Ｃ）、表面調整用添加剤（Ｄ）を表７に記載の組成にして、実施例１０と同様の操作にて、光輝性インキを作製した。
作製したインキをＶＪ−６２８（武藤工業株式会社製インクジェットプリンタ）に充填し、ポリ塩化ビニルシートを印刷媒体として２５℃環境下で印刷試験を行い、連続吐出安定性、光輝性（印字率１００％、印字率２０％）、白化性の評価を行った（それぞれの評価方法は、実施例１０と同様である）。結果を表７に示す。
【００９６】
【表７】
2020193285.tif 000010
【００９７】
なお、表３〜７中で使用した成分は以下の通りである。
（有機溶剤）
・ＭＰ（１−メトキシ−２−プロパノール、沸点１２１℃）
・ＭＢ（３−メトキシブタノール、沸点１５８℃）
・ＭＭＢ（３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、沸点１７４℃）
・ＤＰＭ（ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、沸点１８８℃）
・ＤＭＤＧ（ジエチレングリコールジメチルエーテル、沸点１６２℃）
・ＭＥＤＧ（ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、沸点１７６℃）
・ＤＥＤＧ（ジエチレングリコールジエチルエーテル、沸点１８９℃）
・ＤＭＴｅＧ（テトラエチレングリコールジメチルエーテル、沸点２７５℃）
・ＭＢＡ（３−メトキシブチルアセテート、沸点１７１℃）
・ＢＧＡｃ（エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、沸点１９２℃）
・ＥＤＧＡｃ（ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、沸点２１８℃）
・ＧＢＬ（ガンマ−ブチロラクトン、沸点２０４℃）
・乳酸エチル（Ｌ−乳酸エチル、沸点１５４℃）
（表面調整用添加剤）
・ＢＹＫ−３５５０（商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製、シリコン変性アクリル）
・ＬＨＰ―８１０（商品名、楠本化成株式会社製、アクリルシリコーン系重合物）
・ＫＰ５４１（商品名、信越化学工業株式会社製、（アクリレーツ／ジメチコン）コポリマー）
・ＢＹＫ−３２２（商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製、アラルキル変性ポリメチルアルキルシロキサン）
・ＢＹＫ−３３１（商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン）
・ＢＹＫ−３３３（商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン）
・ＢＹＫ−３６１Ｎ（商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製、アクリル系共重合物）
・ＢＹＫ−３４４０（商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製、アクリル系共重合物）
【００９８】
表４、５の結果から、有機溶剤（Ａ）質量減少率が、有機溶剤（Ａ）全量に対して５０〜８０質量％であり、金属顔料（Ｂ）が、Ａｌ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｓｉ、および、Ａｇからなる群から選択される少なくとも１種を含有し、平均粒子径（Ｄ５０）が０．１〜２μｍ、平均厚み（ｔ）が１〜５０ｎｍであり、インキ組成物全量中に０．１〜５質量％含有することにより、連続吐出安定性、光輝性、カラーインキ発色性について高い水準で満たしている。
さらに、表６の結果から、バインダー樹脂（Ｃ）として、重量平均分子量Ｍｗが３０，０００以下であるアクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、および、ケトン系樹脂からなる群から選択される少なくとも１種をインキ全量中に０．１〜５質量％含有することにより、白化せずに光沢度の高いインキが得られている。
また、表７の結果から、３−メトキシブタノールに添加することで表面張力を未添加の３−メトキシブタノールより５．０ｍＮ／ｍ以上低下させる表面調整用添加剤（Ｄ）を含有することにより、低印字率での光輝性がより向上している。