(57)【要約】【課題】本発明の課題は、再分散性ならびに筆跡の発色性に優れた筆記具用油性インキ組成物を提供することである。【解決手段】ＹＩｎＭｎブルー顔料粒子と、分散剤と、有機溶剤とを含んでなる、筆記具用油性インキ組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料粒子と、分散剤と、有機溶剤とを含み、当該顔料粒子がＹＩｎＭｎブルー顔料粒子であることを特徴とする、筆記具用油性インキ組成物。
【請求項２】
前記分散剤が、酸価および／またはアミン価を有する湿潤分散剤であることを特徴とする、請求項１に記載の筆記具用油性インキ組成物。
【請求項３】
前記酸価および／またはアミン価を有する湿潤分散剤の酸価が、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１４０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、アミン価が、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１４０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする、請求項２に記載の筆記具用油性インキ組成物。
【請求項４】
前記油性インキ組成物における湿潤分散剤の含有量が、当該油性インキ組成物の総質量を基準として、０．１質量％〜２０質量％である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の筆記具用油性インキ組成物。
【請求項５】
前記有機溶剤が、アルコール系有機溶剤および／またはグリコールエーテル系有機溶剤であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の筆記具用油性インキ組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物を収容してなることを特徴とする、筆記具。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、筆記具用油性インキ組成物に関する。さらに詳しくは、本発明はインキの保存安定性ならびに筆跡の発色性に優れる筆記具用油性インキ組成物に関するものである。また、本発明は、その組成物を用いた筆記具にも関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、隠蔽性を有する筆跡を得るために、酸化チタンなどの顔料を用いた筆記具用油性インキ組成物が知られている。さらに、そのような隠蔽性の高いインキ組成物に補色顔料などを併用することで、下地を隠蔽しながらパステル調や有彩色の筆跡が得られることが知られる様になり、そのような組成物が盛んに検討されている。
【０００３】
しかしながら、酸化チタンなどの比重が大きい顔料を使用した際には、時間の経過に伴って顔料が沈降していわゆるハードケーキとなってしまうと、再分散が困難になってしまうことがあった。そこで、組成物に用いる各種材料の改質や、顔料の沈降防止が試みられている。しかしながら、従来報告されている技術では、沈降速度を遅くすることはできるものの、長期間の経時では、ハードケーキとなることは避けられず、それらの対策は十分な結果に結びついていないのが実情である。
さらに、いわゆるゲル化剤や増粘剤などを用いて、インキ粘度を高くしたり、構造粘性を発現させるなどの対策も検討されている。しかしながら、これらの対策手段を講じたインキ組成物を繊維束やポーラス体などのペン先を用いた筆記具に用いると、インキ吐出量が少なくなることがあった。
以上の通り、比重が大きい顔料を含むインキ組成物の経時保存安定性について、これまでの技術は改良の余地があり、さらなる改良方法の検討がされている（例えば特許文献１）。
【０００４】
特許文献１には、ゼータ電位がマイナスの値をとる酸化チタンと、炭化水素系溶剤と、当該炭化水素系溶剤に可溶な樹脂を用いた筆記具用インキが記載されている。このインキは再分散性が改良されたものである。
【０００５】
以上の通り、従来の技術は、再分散性をある程度向上させることに成功している。しかしながら、持ち運びをする際、インキに対して振動などの外部圧力を受けた際は、酸化チタンなどの比重の大きい顔料粒子同士などが、互いに密着し最密充填しやすく、よりハードケーキを作り易いため、インキの保存安定性を改善する余地があった。
【０００６】
また、酸化チタンを使用した低粘度の油性インキにより紙に筆記を行うと、酸化チタンの比重が大きいために、インキが紙の繊維間に浸透する過程において当該酸化チタンが紙の繊維間に入り込んでしまい、結果として良い筆跡の発色性を得られにくいという課題もあった。
【０００７】
前記の課題は、酸化チタン以外の比重の大きい顔料粒子にも共通するものである。
２００９年に、約２００年ぶりに新たに発見された、イットリウム、インジウム、マンガンの複合酸化物からなる青色顔料である「ＹＩｎＭｎブルー（インミンブルー）」は、紫外線に強く退色しにくい性質を有しているが、その比重は５．９と、酸化チタンの比重約４．０よりもさらに大きい（例えば非特許文献１）ため、当該青色顔料を筆記具用油性インキ組成物に用いるにあたっては、前記のようなインキの保存安定性ならびに筆跡の発色性に懸念があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１２−１３１９２７号公報
【非特許文献】
【０００９】
シェファードカラージャパンインク、“新色＜ブルー10G513＞を上市しました”、［online］、［２０１８年９月３日検索］、インターネット＜ＵＲＬ：http://home.n00.itscom.net/din/_userdata/Blue_10G513%20_2017.pdf＞
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、顔料などの各種成分が、経時や、インキに対して振動などの外部圧力を受けて沈降して、ハードケーキを作ることなく、簡単に再分散する分散状態を作ることが可能であり、筆跡の発色性に優れた筆記具用油性インキ組成物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、
「１．顔料粒子と、分散剤と、有機溶剤とを含み、当該顔料粒子がＹＩｎＭｎブルー顔料粒子であることを特徴とする、筆記具用油性インキ組成物。
２．前記分散剤が、酸価および／またはアミン価を有する湿潤分散剤であることを特徴とする、前記１項に記載の筆記具用油性インキ組成物。
３．前記酸価および／またはアミン価を有する湿潤分散剤の酸価が、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１４０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、アミン価が、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１４０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする、前記２項に記載の筆記具用油性インキ組成物。
４．前記油性インキ組成物における湿潤分散剤の含有量が、当該油性インキ組成物の総質量を基準として、０．１質量％〜２０．０質量％である、前記１項〜３項のいずれか１項に記載の筆記具用油性インキ組成物。
５．前記有機溶剤が、アルコール系有機溶剤および／またはグリコールエーテル系有機溶剤であることを特徴とする、前記１項〜４項のいずれか１項に記載の筆記具用油性インキ組成物。
６．前記１項〜５項のいずれか１項に記載の組成物を収容してなることを特徴とする、筆記具。」である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、筆記性を従来の筆記具と同等以上に維持しながら、再分散性ならびに筆跡の発色性に優れた筆記具用油性インキ組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。なお、本明細書において、配合を示す「部」、「％」、「比」などは特に断らない限り質量基準であり、含有量とは、油性インキ組成物の質量を基準としたときの構成成分の質量％である。
【００１４】
本発明による筆記具用油性インキ組成物（以下、場合により、「油性インキ組成物」または「組成物」と表すことがある。）は、ＹＩｎＭｎブルー顔料粒子と、分散剤と、有機溶剤とを含んでなる。以下、本発明による油性インキ組成物を構成する各成分について説明する。
【００１５】
＜顔料粒子＞
本発明に用いる顔料粒子は、一般的に「ＹＩｎＭｎブルー（インミンブルー）」と呼ばれ、イットリウム、インジウム、マンガンの複合酸化物からなる青色顔料であり、Ｙ（Ｉｎ，Ｍｎ）Ｏ３の化学式で表されるものであり、ＭｎをＹＩｎＯ３の結晶構造の三方両錐系原子部位に挿入することなどで製造される。
【００１６】
ＹＩｎＭｎブルー顔料粒子の平均粒子径は、０．０１μｍ〜３０μｍであることが好ましく、０．０５μｍ〜２０μｍであることがより好ましく、０．１μｍ〜１０μｍであることがさらに好ましい。ＹＩｎＭｎブルー顔料粒子の平均粒子径が上記数値範囲内であれば、顔料粒子が油性インキ組成物中において沈降した場合であっても、その再分散性を十分に維持でき、さらに筆跡の発色性も優れる。また、平均粒子径が上記数値範囲内のＹＩｎＭｎブルー顔料粒子を含む油性インキ組成物をマーキングペンなどの筆記具に使用した場合に、インキ吐出性を向上させることができる。なお、ＹＩｎＭｎブルー顔料粒子の平均粒子径は、一例としては、レーザー回折式粒度分布測定機（商品名「ＭｉｃｒｏｔｒａｃＨＲＡ９３２０−Ｘ１００」、日機装株式会社製）を用いて、標準試料や他の測定方法を用いてキャリブレーションした数値を基に、レーザー回折法で測定される粒度分布の体積累積５０％時の粒子径（Ｄ５０）により測定することができる。本明細書では、ＹＩｎＭｎブルー顔料粒子の「平均粒子径」とは、特に断りのない限り、体積基準の平均粒子径のことを指すものとする。なお、前記ＹＩｎＭｎブルー顔料粒子は、油性インキ組成物中での分散状態で前記した作用効果を奏するため、分散状態の粒子径を求めることが好ましい。
【００１７】
油性インキ組成物におけるＹＩｎＭｎブルー顔料粒子の含有量は、油性インキ組成物の総質量を基準として、１質量％〜４０質量％であることが好ましく、２質量％〜３０質量％であることがより好ましく、より好ましくは、３質量％〜２５質量％である。顔料粒子の含有量が上記数値範囲内であれば、インキ吐出性の低下を防止することができるとともに、筆跡の発色性に優れた油性インキ組成物となる。
【００１８】
＜分散剤＞
本発明による油性インキ組成物は、分散剤を含んでなる。ここで分散剤とは、ＹＩｎＭｎブルー顔料粒子への相互作用部位と有機溶剤への相互作用部位とを有し、ＹＩｎＭｎブルー顔料粒子の有機溶剤への分散を安定化する働きを持つものであり、一般的には、樹脂型分散剤（例えば高分子分散剤）、界面活性剤（例えば低分子分散剤）、色素誘導体に分類される。なお、分散剤（すなわち、樹脂型分散剤、界面活性剤および／または色素誘導体）としては、通常使用される分散剤を使用することができる。これらの分散剤は、１種または２種以上の混合物として使用してもよい。
【００１９】
上記樹脂型分散剤としては、例えば、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステル、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリビニルエーテル、ケトン樹脂、ヒドロキシエチルセルロースやその誘導体、スチレン−アクリル酸共重合体等の合成樹脂やポリエステルのアミン系オリゴマーなどを挙げることができる。
【００２０】
このような分散剤としては、再分散性ならびに筆跡の発色性に優れることを考慮すれば、樹脂型分散剤が好ましく、より考慮すれば、湿潤分散剤が特に好ましく用いられる。ここで湿潤分散剤とは、ＹＩｎＭｎブルー顔料粒子の表面に吸着し、当該湿潤分散剤同士が水素結合することにより、粒子を相互に離間させながら、ＹＩｎＭｎブルー顔料粒子同士の距離を一定以上に保つようなゆるく嵩高いネットワークを形成し、ＹＩｎＭｎブルー顔料粒子同士が直接凝集することを防ぐことができるもので、湿潤分散効果が得られる。この結果、比重が非常に大きいＹＩｎＭｎブルー顔料粒子の凝集が湿潤分散剤により抑制され、また仮に凝集体が形成される場合であっても、相対的に密度の低いネットワークを形成した凝集体が形成されるので、本発明による油性インキ組成物は、放置によって分離することも、ハードケーキ化することも少なく、さらに沈降が起こった場合でも、容易に再分散することが可能となる。
また、ＹＩｎＭｎブルー顔料粒子と湿潤分散剤とでネットワークを形成しているので、本発明による油性インキ組成物を用いた筆記具で紙面に筆記を行った場合に、インキが紙の繊維間に浸透する過程において当該ＹＩｎＭｎブルー顔料粒子が紙の繊維間に入り込むことを抑制し、紙上に浮いたような状態とすることで、鮮やかな発色性を得ることが可能となる。
さらに、本発明による油性インキ組成物を用いた筆記具は、白色などの淡色の紙だけでなく、黒色などの濃色の紙に筆記を行った場合でも、インキが紙の繊維間に浸透する過程において当該ＹＩｎＭｎブルー顔料粒子が紙の繊維間に入り込むことを抑制し、紙上に浮いたような状態とすることで、鮮やかな発色性を得ることが可能となる。なお、本明細書における「黒色などの濃色」とは、黒色であれば明度３．０以下／彩度１．０以下のものを指し、いわゆる黒板のような緑色であれば色相１０ＧＹ〜５ＢＧ／明度２．５〜４．０／彩度１．０〜４．０のものを指し、青などその他の色であれば明度４．０以下／彩度４．０以下のものを指す。
【００２１】
このような湿潤分散剤としては、再分散性ならびに筆跡の発色性に優れることを考慮すれば、酸価および／またはアミン価を有する湿潤分散剤がより好ましく用いられる。
酸価および／またはアミン価を有する湿潤分散剤については、湿潤分散剤の酸価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１４０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１４０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、さらに３０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。湿潤分散剤の酸価を上記数値範囲内とすることにより、安定したネットワークを形成することで、安定した再分散性を得られやすく、鮮やかな発色性が得られやすいためである。また、被筆記体に対する油性インキ組成物の定着性をより向上させやすい。
湿潤分散剤のアミン価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１４０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１４０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、さらに３０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。湿潤分散剤のアミン価を上記数値範囲内とすることにより、安定したネットワークを形成することで、安定した再分散性を得られやすく、鮮やかな発色性が得られやすいためである。また、被筆記体に対する油性インキ組成物の定着性をより向上させやすい。
さらに、酸価とアミン価の両方を有する湿潤分散剤の方が、酸価とアミン価を有することで、インキ中でのバランスが保たれ、安定したネットワークを形成しやすく、再分散性や筆跡の発色性が優れやすいため、より好ましい。
なお、酸価については、試料１ｇを中和するのに要する水酸化カリウムのＫＯＨのｍｇ数で表すものとし、アミン価とは、試料１ｇを中和するのに要する塩酸に当量の、ＫＯＨのｍｇ数で表すものとする。
【００２２】
酸価および／またはアミン価を有する湿潤分散剤については、塩基酸のアルキロールアンモニウム塩や、ポリアミノアマイドと有機酸の塩や、有機酸とアルキルアンモニウム塩が好ましく用いられる。
塩基酸のアルキロールアンモニウム塩については、当該塩基酸は、複数の酸基を有していることが好ましく、具体的には、複数の酸基を有する酸性ポリマー、例えばポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリビニルスルホン酸、ポリリン酸、などが挙げられ、好適に用いられる。また、これ以外にも、クロトン酸などの不飽和脂肪酸を重合させたポリマーも塩基酸の例である。塩基酸のアルキロールアンモニウム塩は、これらの塩基酸にアルキロールアンモニウムを反応させることにより得ることができる。このような反応によって得られた塩は、下記の様な部分構造を含む。
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（−Ｒ１）（−Ｒ２−ＯＨ）
ここで、Ｒ１はアルキル基、Ｒ２はアルキレン基である。本発明において用いられる塩基酸のアルキロールアンモニウム塩は、このような部分構造を有するポリマーが好ましい。
ポリアミノアマイドと有機酸の塩や、有機酸とアルキルアンモニウム塩については、当該有機酸は、低分子量ポリエステル酸や、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基、またはホスホン酸基を１以上有する有機酸が好ましく、具体的には、アルキルカルボン酸、芳香族カルボン酸、ポリカルボン酸、アルキルスルホン酸、芳香族スルホン酸、ポリスルホン酸、アルキルリン酸、芳香族リン酸、ポリリン酸、アルキルホスホン酸、芳香族ホスホン酸、ポリホスホン酸、などが挙げられ、好適に用いられる。
【００２３】
また、酸価および／またはアミン価を有する湿潤分散剤については、酸性基を含むポリマー類を用いることもできる。
酸性基を含むポリマー類については、カルボキシ基などの酸性基を有することで、上記のような機能を発揮する。すなわち、湿潤分散剤として、再分散性ならびに筆跡の発色性に優れることを考慮すれば、酸性基を含むポリマー類を用いることが好ましく、酸性基を含むコポリマー類を用いることが好ましく、酸性基としては、カルボキシ基、スルホン酸基、ホスホン酸基、フェノール性水酸基、カルボン酸無水物基などを含むポリマー類が好ましい。
【００２４】
酸価および／またはアミン価を有する湿潤分散剤の質量平均分子量は、特に限定されないが、質量平均分子量が１，０００〜１００，０００であることが好ましく、５，０００〜２０，０００であることがより好ましい。
本発明において、質量平均分子量は、ポリスチレンを標準物質としてゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定した値を意味し、ＪＩＳ−Ｋ−７２５２−１（２００８年発行）に準拠した方法で測定できる。
【００２５】
本発明において、湿潤分散剤は、上記のような基によってＹＩｎＭｎブルー顔料粒子の表面に結合し、また他の湿潤分散剤と水素結合することにより、ポリマーの主鎖構造がＹＩｎＭｎブルー顔料粒子間に入り込み、ＹＩｎＭｎブルー顔料粒子同士を離間させるものと考えられる。
【００２６】
このような湿潤分散剤は、一般に市販されており、例えばＡＮＴＩ−ＴＥＲＲＡ  Ｕ１００（酸価：５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：３５ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ＡＮＴＩ−ＴＥＲＲＡ  ２０３（酸価：５１ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：５１ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ＡＮＴＩ−ＴＥＲＲＡ  ２０４（酸価：４１ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：３７ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０６（酸価：１３２ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：７４ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１１（酸価：１２９ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１８（酸価：３６ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８０（酸価：９４ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：９４ｍｇＫＯＨ／ｇ）（いずれも商品名、ビックケミー株式会社製）、ＴＥＧＯ  Ｄｉｓｐｅｒｓ６３０（酸価：５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ＴＥＧＯ  Ｄｉｓｐｅｒｓ７００（酸価：２７ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：２２ｍｇＫＯＨ／ｇ）（いずれも商品名、エボニックデグサジャパン株式会社製）などが挙げられる。これらの湿潤分散剤は、１種または２種以上の混合物として使用してもよい。
【００２７】
油性インキ組成物における湿潤分散剤の含有量は、油性インキ組成物の総質量を基準として、０．１質量％〜２０質量％であることが好ましく、０．１質量％〜１０質量％であることがより好ましく、０．１質量％〜３．０質量％であると最も好ましい。湿潤分散剤の含有量を上記数値範囲内とすることにより、安定したネットワークを形成することで、安定した再分散性を得られやすく、鮮やかな発色性が得られやすいためである。また、被筆記体に対する油性インキ組成物の定着性をより向上させやすい。
【００２８】
また、前記ＹＩｎＭｎブルー顔料粒子に対する、湿潤分散剤の配合比（湿潤分散剤／ＹＩｎＭｎブルー顔料粒子）については、再分散性、筆跡の発色性、筆記性をバランス良く優れることを考慮すれば、質量基準で０．１％〜２０％であることが好ましく、より再分散性、筆跡の発色性を考慮すれば、前記配合比が、質量基準で０．１％〜１５％とすることが好ましく、さらに前記配合比が、質量基準で０．５％〜１５％とすることが好ましい。
【００２９】
＜有機溶剤＞
本発明による油性インキ組成物は、有機溶剤を含んでなる。
有機溶剤としては、従来汎用の溶剤を使用できる。また、油性インキ組成物は、二種以上の有機溶剤を含んでいてもよい。
具体的には、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ペンチルアルコール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ベンジルグリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノフェニルエーテル、乳酸メチル、乳酸エチル及びγ−ブチロラクトンなどが挙げられる。
【００３０】
上記した有機溶剤の中でも、筆跡の速乾性、及び使用しうる樹脂や添加剤の溶解性という観点から、アルコール系有機溶剤および／またはグリコールエーテル系有機溶剤がより好ましく、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルなどが挙げられる。
【００３１】
油性インキ組成物における有機溶剤の含有量は、油性インキ組成物の総質量を基準として４０〜８０質量％であることが好ましい。
【００３２】
本発明による油性インキ組成物は、実施形態に応じて、有機溶剤が揮発し易い２０℃における蒸気圧が５．０〜５０ｍｍＨｇ、より好ましくは１０〜５０ｍｍＨｇの有機溶剤を使用することが好ましい。このような有機溶剤は、油性インキ組成物を収容する筆記具がマーキングペンである場合に好ましい。
このような有機溶剤を使用することにより、筆跡の乾燥性を向上させることができるため、筆跡を手触した際、未乾燥のインキが手に付着したり、筆記面上の筆跡を形成していない空白部分を汚染するなどの不具合を生じることなく、良好な筆跡を形成することができる。
【００３３】
２０℃における蒸気圧が５．０〜５０ｍｍＨｇの有機溶剤としては、エチルアルコール（４５）、ｎ−プロピルアルコール（１４．５）、イソプロピルアルコール（３２．４）、ｎ−ブチルアルコール（５．５）、イソブチルアルコール（８．９）、ｓ−ブチルアルコール（１２．７）、ｔ−ブチルアルコール（３０．６）、ｔ−アミルアルコール（１３．０）などのアルコール系有機溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル（８．５）、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（６．０）、エチレングリコールジエチルエーテル（９．７）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（７．６）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（１０．６）などのグリコールエーテル系有機溶剤、ｎ−ヘプタン（３５．０）、ｎ−オクタン（１１．０）、イソオクタン（４１．０）、メチルシクロヘキサン（３７．０）、エチルシクロヘキサン（１０．０）、トルエン（２４．０）、キシレン（５．０〜６．０）、エチルベンゼン（７．１）などの炭化水素系有機溶剤、メチルイソブチルケトン（１６．０）、メチルｎ−プロピルケトン（１２．０）、メチルｎ−ブチルケトン（１２．０）、ジ−ｎ−プロピルケトン（５．２）などのケトン系有機溶剤、蟻酸ｎ−ブチル（２２．０）、蟻酸イソブチル（３３．０）、酢酸ｎ−プロピル（２５．０）、酢酸イソプロピル（４８．０）、酢酸ｎ−ブチル（８．４）、酢酸イソブチル（１３．０）、プロピオン酸エチル（２８．０）、プロピオン酸ｎ−ブチル（４５．０）、酪酸メチル（２５．０）、酪酸エチル（１１．０）などのエステル系有機溶剤などが挙げられる。
なお、括弧内の数字は２０℃におけるそれぞれの有機溶剤の蒸気圧（ｍｍＨｇ）を示す。これらの有機溶剤は、１種または２種以上の混合物として使用してもよい。
【００３４】
また、本発明による油性インキ組成物は、実施形態に応じて、沸点が１６０℃〜２５０℃の高沸点有機溶剤を含んでなることが好ましい。このような高沸点有機溶剤は、油性インキ組成物を収容する筆記具がボールペンである場合に好ましい。
さらに、このような高沸点有機溶剤を、マーキングペン等に収容して使用する油性インキ組成物に含有させてもよい。これにより、筆跡の乾燥速度を調整して、多湿環境下において生じやすい筆跡の白化を抑制することができる。特に、炭素数４以下のアルコール系溶剤および／または炭素数４以下のグリコールエーテル系溶剤といった２０℃における蒸気圧が５．０〜５０ｍｍＨｇの有機溶剤を使用する場合に、高沸点有機溶剤を併用して、乾燥速度を調整することが好ましい。
【００３５】
高沸点有機溶剤としては、ベンジルアルコール（２０５）、エチレングリコールモノフェニルエーテル（２４５）、プロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル（１７０）、ジプロピレングリコールメチルエーテル（１９０）、プロピレングリコールジアセテート（１９０）、ジプロピレングリコールジメチルエーテル（１７５）、ジプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル（２１２）、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート（２０９）、プロピレングリコールフェニルエーテル（２４３）、トリプロピレングリコールメチルエーテル（２４２）、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル（２２９）、トリプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル（２７４）、ｐ−キシレングリコールジメチルエーテル（２３５）、ギ酸ベンジル（２０１）、酢酸ベンジル（２１２）、プロピオン酸ベンジル（２２２）、酪酸ベンジル（２４０）及びイソ酪酸ベンジル（２３０）等が挙げられる。
なお、括弧内の数字はそれぞれの有機溶剤の沸点（摂氏）を示す。これらの高沸点有機溶剤は、１種または２種以上の混合物として使用してもよい。
上記した高沸点有機溶剤の含有量は、有機溶剤の総質量に対して、１〜１０質量％であることが好ましく、２〜８質量％であることがより好ましい。
【００３６】
＜樹脂＞
本発明による油性インキ組成物は、必要に応じて、筆跡の定着性、インキ漏れ抑制を向上する目的で、樹脂を含むことができる。
樹脂としては、定着性向上剤や、インキ漏れ抑制剤として、ポリビニルブチラール樹脂、ケトン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース樹脂、テルペン樹脂、アルキッド樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂などが挙げられるが、その中でも、定着性向上剤や、インキ漏れ抑制剤として効果が得られやすいことを考慮して、ポリビニルブチラール樹脂またはケトン樹脂を含んでなることが好ましい。これらの樹脂は、１種または２種以上の混合物として使用してもよい。
【００３７】
＜曳糸性付与樹脂＞
本発明による油性インキ組成物は、必要に応じて、曳糸性付与樹脂を含むことができる。油性インキ組成物を収容する筆記具が、ボールペンである場合、油性インキ組成物が、曳糸性付与樹脂を含むことにより、油性インキ組成物の結着性を向上させることができ、チップ先端における余剰インキの発生を抑制することができる。
曳糸性付与樹脂としては、ポリビニルピロリドン樹脂などが挙げられる。この場合、油性インキ組成物における曳糸性付与樹脂の含有量は、油性インキ組成物の総質量を基準として０．０１〜３．０質量％であることが好ましく、０．１〜２．０質量％であることがより好ましい。曳糸性付与樹脂の含有量を上記数値範囲とすることにより、油性インキ組成物における溶解性を維持しつつ、余剰インキの発生をより効果的に抑制することができる。
【００３８】
＜潤滑剤＞
本発明による油性インキ組成物は、必要に応じて、潤滑剤を含むことができる。油性インキ組成物を収容する筆記具がボールペンである場合、油性インキ組成物が潤滑剤を含むことにより、書き味の向上や、ボール受け座とボールの接触部分における摩耗を防止してボールペンの耐久性を改良することができる。
潤滑剤としては、オレイン酸などの高級脂肪酸、長鎖アルキル基を有するノニオン性界面活性剤、ポリエーテル変性シリコーンオイル、リン酸エステル系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、脂肪酸アルカノールアミド、陰イオン性界面活性剤、陽イオン製界面活性剤、両性界面活性剤、あるいは、それらの金属塩、アンモニウム塩、アミン塩、アルカノールアミン塩などが挙げられる。これらの潤滑剤は、１種または２種以上の混合物として使用してもよい。
上記した潤滑剤の中でも、リン酸エステル系界面活性剤は、書き味が向上するとともに、ボール受け座およびボールの摩耗をより防止し、書き出し性能を向上することで、インキ吐出量を確保し、発色性を向上させやすいため、特に好ましい。
【００３９】
リン酸エステル系界面活性剤としては、チオ亜リン酸トリ（アルコキシカルボニルメチルエステル）やチオ亜リン酸トリ（アルコキシカルボニルエチルエステル）などのチオ亜リン酸トリエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルなどのリン酸モノエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルなどのリン酸ジエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルなどのリン酸トリエステルアルキルリン酸エステル、アルキルエーテルリン酸エステル、あるいはそれらの誘導体などが挙げられる。
上記したリン酸エステル系界面活性剤が有するアルキル基の炭素数は、５〜１８であることが好ましく、１０〜１８であることがより好ましい。また、油性インキ組成物の経時安定性を考慮した場合には、アルキル基の炭素数は、１２〜１８であることが好ましい。
また、市販されるリン酸エステル系界面活性剤を使用してもよく、例えば、第一工業製薬株式会社製のプライサーフＡ２１７Ｅ（アルキル基の炭素数：１４、酸価：４５〜５８）、プライサーフＡ２１９Ｂ（アルキル基の炭素数：１２、酸価：４４〜５８）、プライサーフＡ２１５Ｃ（アルキル基の炭素数：１２、酸価：１３５〜１５５）、プライサーフＡ２０８Ｎ（アルキル基の炭素数：１２と１３の混合物、酸価：１５〜５８）、東邦化学工業株式会社製のフォスファノールＲＢ−４１０（アルキル基の炭素数：１８、酸価：８０〜９０）、フォスファノールＲＳ−６１０（アルキル基の炭素数：１３、酸価：７５〜９０）、フォスファノールＲＳ−７１０（アルキル基の炭素数：１３、酸価：５５〜７５）などが挙げられる。
なお、酸価については、試料１ｇ中に含まれる酸性成分を中和するのに要する水酸化カリウムのｍｇ数であり、ＪＩＳ−Ｋ−００７０に準拠して測定することができる。
【００４０】
油性インキ組成物における潤滑剤の含有量は、油性インキ組成物の総質量を基準として０．１〜５．０質量％であることが好ましく、０．３〜３．０質量％であることがより好ましい。潤滑剤の含有量を上記数値範囲とすることにより、油性インキ組成物の経時安定性を維持しつつ、ボール受け座およびボールの摩耗をより防止することができる。
【００４１】
＜有機アミン＞
本発明による油性インキ組成物がリン酸エステル系界面活性剤などの潤滑剤を含む場合、当該油性インキ組成物は、有機アミンを含むことが好ましい。油性インキ組成物が、有機アミンを含むことにより、リン酸エステル系界面活性剤を中和することができ、油性インキ組成物の経時安定性をより向上させることができる。
有機アミンとしては、１級アミン、２級アミンおよび３級アミンのいずれも使用することができるが、油性インキ組成物の構成成分との反応性を考慮した場合、２級アミンまたは３級アミンを使用することが好ましい。
より具体的には、オキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミンなどのエチレンオキシドを有するアミンや、ラウリルアミン、ステアリルアミンなどのアルキルアミンや、ジステアリルアミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジメチルオクチルアミンなどのジメチルアルキルアミンなどの脂肪族アミンが挙げられ、その中でも、インキ中での安定性と、潤滑剤と併用したときのボール受け座およびボールの磨耗防止を考慮すれば、エチレンオキシドを有するアミン、ジメチルアルキルアミンが好ましい。
【００４２】
前記有機アミンの全アミン価は、リン酸エステルやその他の成分との安定性を考慮すれば、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲とすることが好ましい。これは、３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、反応性が強いため、上記成分と反応し易いため、インキ経時安定性が劣りやすい。また、全アミン価が、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、インキ中でのリン酸エステルの安定性に影響が出やすく、油性ボールペンとした場合、ボールやチップ本体などの金属類の吸着性が劣りやすく、潤滑性能が得られにくい。リン酸エステルとの安定性や潤滑性をより考慮すれば、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲が好ましく、より安定性を考慮すれば、２００〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、最も考慮すれば、２３０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜２７０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。
なお、全アミン価については、１級、２級、３級アミンの総量を示すもので、試料１ｇを中和するのに要する塩酸に当量の水酸化カリウムのｍｇ数で表すものとする。
【００４３】
有機アミンとしては、具体的には、オキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミンとしては、ナイミーンＬ−２０１（全アミン価：２３２〜２４６、２級アミン）、同Ｌ−２０２（全アミン価：１９２〜２１２、３級アミン）、同Ｌ−２０７（全アミン価：１０７〜１１９、３級アミン）、同Ｓ−２０２（全アミン価：１５２〜１６６、３級アミン）、同Ｓ−２０４（全アミン価：１２０〜１３４、３級アミン）、同Ｓ−２１０（全アミン価：７５〜８５、３級アミン）、同ＤＴ−２０３（全アミン価：２２７〜２４７、３級アミン）、同ＤＴ−２０８（全アミン価：１４６〜１８０、３級アミン）（日油株式会社製）などが挙げられる。アルキルアミンとしては、具体的には、ファーミン８０（全アミン価：２０４〜２１０、１級アミン）、ファーミンＤ８６（全アミン価：１１０〜１１９、２級アミン）、ファーミンＤＭ２０９８（全アミン価：２５４〜２６５、３級アミン）、ファーミンＤＭ８６８０（全アミン価：１８６〜１９７、３級アミン）（花王株式会社製）、ニッサン３級アミンＢＢ（全アミン価：２４３〜２６３、３級アミン）、同ＦＢ（全アミン価：２３０〜２５０、３級アミン）（日油株式会社製）などが挙げられる。これらの有機アミンは、１種または２種以上の混合物として使用してもよい。
【００４４】
前記有機アミンの含有量は、リン酸エステルやその他の成分との安定性を考慮すれば、油性インキ組成物全量に対し、０．１〜１０．０質量％が好ましい。
【００４５】
＜剪断減粘性付与剤＞
本発明の油性インキ組成物は、必要に応じて、剪断減粘性付与剤を含むことができる。これにより、筆跡における滲みの発生をさらに抑制することができるため、被筆記面の材質が、紙や、浸透性の高い布帛などの繊維材料であっても、筆跡における滲みの発生を抑制することができる。
油性インキ組成物を収容する筆記具がボールペンである場合、剪断減粘性付与剤を使用することが特に好ましい。これにより、不使用時のボールとチップの間隙からのインキ漏れだしや、筆記先端部を上向き（正立状態）で放置した場合のインキの逆流を防止することができる。
【００４６】
剪断減粘性付与剤としては、非架橋型アクリル樹脂、架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミド重合体又は共重合体、非架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミド重合体又は共重合体、水添ヒマシ油、脂肪酸アマイドワックス、酸化ポリエチレンワックスなどのワックス類、ステアリン酸、パルミチン酸、オクチル酸及びラウリン酸のアルミニウム塩などの脂肪酸金属塩、ジベンジリデンソルビトール、Ｎ−アシルアミノ酸系化合物、スメクタイト系無機化合物、モンモリロナイト系無機化合物、ベントナイト系無機化合物、並びにヘクトライト系無機化合物などが挙げられる。これらの剪断減粘性付与剤は、１種または２種以上の混合物として使用してもよい。
【００４７】
＜ショ糖脂肪酸エステル＞
本発明による油性インキ組成物は、必要に応じて、ショ糖脂肪酸エステルを含むことができる。これにより、本発明の油性インキ組成物を収容した筆記具のペン先からの溶剤の蒸発を抑制することができ、長時間ペン先を外気にさらした後であっても、カスレなどを生じることなく良好な筆跡を形成することができる。
【００４８】
前記ショ糖脂肪酸エステルは、ショ糖脂肪酸モノエステル、ショ糖脂肪酸ジエステル、ショ糖脂肪酸トリエステル、ショ糖脂肪酸ポリエステルから選ばれる少なくとも一種以上から構成される。
また、ショ糖脂肪酸エステルの脂肪酸成分は、特に限定されるものではなく、具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、エイコサン酸、オレイン酸等が挙げられる。
ショ糖脂肪酸エステルのＨＬＢ値は、８〜１８であることが好ましく、９〜１５であることがより好ましい。ショ糖脂肪酸エステルのＨＬＢ値を上記数値範囲とすることにより、ペン先からの溶剤の蒸発をより抑制することができる。
【００４９】
油性インキ組成物におけるショ糖脂肪酸エステルの含有量は、油性インキ組成物の総質量を基準として、０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることがより好ましい。０．１質量％未満では所望の効果が得られ難く、また、多量に添加することも可能であるが、１０質量％以下で所望の効果は十分に得られるためこれ以上の添加は要しない。
【００５０】
＜ソルビタン脂肪酸エステル／ポリグリセリン脂肪酸エステル＞
本発明による油性インキ組成物は、必要に応じて、ソルビタン脂肪酸エステルおよび／またはポリグリセリン脂肪酸エステルを含むことができる。これにより、本発明の油性インキ組成物を収容した筆記具のペン先からの溶剤の蒸発を抑制することができ、長時間ペン先を外気にさらした後であっても、カスレなどを生じることなく良好な筆跡を形成することができる。
【００５１】
前記ソルビタン脂肪酸エステルは、ソルビトールの還元物であるソルビタンと脂肪酸とのエステルであり、当該脂肪酸として、具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、エイコサン酸、オレイン酸等が挙げられる。好適な化合物としては、ソルビタントリオレエート、ソルビタントリステアレート、ソルビタントリパルミテートなどが挙げられる。
前記ポリグリセリン脂肪酸エステルは、ポリグリセリンと脂肪酸とのエステルであり、当該脂肪酸として、具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、エイコサン酸、オレイン酸等が挙げられる。好適な化合物としては、ポリグリセリンステアリン酸エステルや、ポリグリセリンベヘン酸エステルなどが挙げられる。
ソルビタン脂肪酸エステルのＨＬＢ値は、２〜７であることが好ましく、ポリグリセリン脂肪酸エステルのＨＬＢ値は、２〜９であることが好ましい。ソルビタン脂肪酸エステルおよび／またはポリグリセリン脂肪酸エステルのＨＬＢ値を上記数値範囲とすることにより、ペン先からの溶剤の蒸発をより抑制することができる。
【００５２】
前記ソルビタン脂肪酸エステルおよび／またはポリグリセリン脂肪酸エステルは、油性インキ組成物全量中０．１〜５質量％、好ましくは０．１〜３質量％の範囲で添加することができる。０．１質量％未満では十分な耐ドライアップ性能を付与し難く、また、多量に添加することも可能であるが、５質量％以下で所望の効果は十分に得られるためこれ以上の添加は要しない。
【００５３】
＜その他＞
本発明による油性インキ組成物は、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防錆剤、剥離剤、消泡剤、可溶化剤、粘度調整剤、着色安定剤、可塑剤、キレート剤、水などの助溶剤などを含んでいてもよい。
【００５４】
＜筆記具用油性インキ組成物＞
本発明による油性インキ組成物の粘度は、マーキングペンに使用する場合には、Ｅ型回転粘度計（ＤＶ−ＩＩ＋Ｐｒｏ、コーン型ローターＣＰＥ−４２、ブルックフィールド社製）を用いて行うことができる。具体的には、２０℃における油性インキ組成物の粘度は、回転数が１００ｒｐｍ（剪断速度３８０ｓｅｃ−１）の条件で測定した場合、１ｍＰａ・ｓ〜４０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１ｍＰａ・ｓ〜２０ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。また、回転数が２０ｒｐｍ（剪断速度７６ｓｅｃ−１）の条件で測定した場合、１ｍＰａ・ｓ〜６０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１ｍＰａ・ｓ〜４０ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。油性インキ組成物の粘度が上記数値範囲内であれば、マーキングペンに使用した場合のインキ吐出性を向上させることができ、筆跡の発色性、筆記性に優れ、またフィルムなどの非浸透性の記録媒体への筆記性が向上する。
また、ボールペンに使用する場合には、ビスコメーター粘度計（ＲＶＤＶＩＩ＋Ｐｒｏ、ＣＰ−５２スピンドル、ブルックフィールド社製）を用いて行うことができる。具体的には、２０℃における油性インキ組成物の粘度は、回転数が２．５ｒｐｍ（剪断速度５ｓｅｃ−１）の条件で測定した場合、１０ｍＰａ・ｓ〜５００，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１０ｍＰａ・ｓ〜３０，０００ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。油性インキ組成物の粘度が上記数値範囲内であれば、ボールペンに使用した場合のインキ流動性、分散安定性に優れ、良好なインキ吐出性を有し、筆跡の発色性、筆記性に優れる。
【００５５】
本発明による油性インキ組成物は、従来知られている任意の方法により製造することができる。具体的には、前記各成分を必要量配合し、プロペラ撹拌、ホモディスパー、またはホモミキサーなどの各種撹拌機やビーズミルなどの各種分散機などにて混合し、製造することができる。
【００５６】
＜筆記具＞
本発明の油性インキ組成物は、繊維チップ、フェルトチップ、プラスチックチップなどのペン芯またはボールペンチップなどをペン先としたマーキングペンやボールペンなどの筆記具に用いることができる。その中でも、フィルムなど非浸透性の記録媒体に対する筆記性を良好にするには、ペン芯が繊維チップやフェルトチップであることが好ましい。特には、マーキングペンに用いることが好ましい。また、前記ペン芯の気孔率は、５０％〜８０％とすることが好ましい。前記ペン芯の気孔率が上記数値範囲内であれば、前記顔料粒子の目詰まりがなく、適切なインキ吐出量を維持することができる。
【００５７】
本発明の筆記具は、油性インキ組成物を直に充填する構成のものであってもよく、油性インキ組成物を充填することのできるインキ収容体またはインキ吸蔵体を備えるものであってもよい。また、顔料粒子などを再分散させるために、インキ収容体にはインキを撹拌する撹拌ボールなどの撹拌体を内蔵することが好ましい。さらに、前記撹拌体の形状は、球状体、棒状体などが挙げられる。撹拌体の材質は特に限定されるものではないが、具体例としては、金属、セラミック、樹脂、硝子などを挙げることができ、これらの中でも、顔料粒子などを再分散させるための撹拌力を考慮すれば、金属材質を用いることが好ましく、コストを考慮すれば、硝子材料を用いることが好ましい。なお、撹拌体は、複数個、複数種類の材質を用いても良い。
【００５８】
本発明の筆記具の出没機構は、特に限定されず、ペン先を覆うキャップを備えたキャップ式、ノック式、回転式およびスライド式などが挙げられる。また、軸筒内にペン先を収容可能な出没式であってもよい。
【００５９】
また、筆記具におけるインキ供給機構についても特に限定されるものではなく、例えば、（１）繊維束などからなるインキ誘導芯をインキ流量調節部材として備え、油性インキ組成物をペン先に供給する機構、（２）櫛溝状のインキ流量調節部材を備え、これを介在させ、油性インキ組成物をペン先に供給する機構、（３）弁機構によるインキ流量調節部材を備え、油性インキ組成物をペン先に供給する機構、および（４）ペン先を具備したインキ収容体または軸筒より、油性インキ組成物を直接、ペン先に供給する機構などを挙げることができる。
【００６０】
一実施形態において、筆記具は、マーキングペンであり、ペン先は、特に限定されず、例えば、繊維チップ、フェルトチップまたはプラスチックチップなどであってよく、さらに、その形状は、砲弾型、チゼル型または筆ペン型などであってよい。
【００６１】
一実施形態において、筆記具は、ボールペンであり、インキ逆流防止体を備えたボールペンであることが好ましい。
【００６２】
本発明を諸例を用いて説明すると以下の通りである。
＜実施例１＞
下記原材料および配合量にて、室温で３時間撹拌混合することにより、マーキングペン用の油性インキ組成物を得た。得られた油性インキ組成物の粘度をＥ型回転粘度計（ＤＶ−ＩＩ＋Ｐｒｏ、コーン型ローターＣＰＥ−４２、ブルックフィールド社製）により測定した。具体的には、２０℃、剪断速度３８０ｓｅｃ−１（回転速度１００ｒｐｍ）における粘度は．２．０ｍＰａ・ｓであり、剪断速度７６ｓｅｃ−１（回転速度２０ｒｐｍ）における粘度は２．１ｍＰａ・ｓであった。
・顔料粒子                                                    ２０質量％
（ＹＩｎＭｎブルー顔料粒子、平均粒子径：１．３μｍ、シェファードカラージャパンインク製、商品名：ＢＬＵＥ１０Ｇ５１３）
・湿潤分散剤                                                １．０質量％
（酸基を含む共重合物のアルキロールアンモニウム塩、酸価：９４ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：９４ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分：８１％、ビックケミー株式会社製、商品名：ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８０）
・エチルアルコール                                        ７７．０質量％
・エチレングリコールモノフェニルエーテル                    ２．０質量％
【００６３】
＜実施例２〜１１、比較例１＞
実施例１に対して、配合する成分の種類や添加量を表１〜２に示したとおりに変更して、実施例２〜１１、比較例１の、マーキングペン用の油性インキ組成物を得た。
＜実施例１２〜１７、比較例２＞
実施例１に対して、配合する成分の種類や添加量を表２に示したとおりに変更して、実施例１２〜１７、比較例２の、ボールペン用の油性インキ組成物を得た。
実施例１２の油性インキ組成物の粘度をビスコメーター粘度計（ＲＶＤＶＩＩ＋Ｐｒｏ、ＣＰ−５２スピンドル、ブルックフィールド社製）により測定した。具体的には、２０℃、剪断速度５ｓｅｃ−１（回転速度２．５ｒｐｍ）における粘度は４０．１ｍＰａ・ｓであった。
これらの例で使用した材料の詳細は以下の通りである。
・ＡＮＴＩ−ＴＥＲＲＡ  Ｕ１００（不飽和ポリアミノアマイドと低分子量ポリエステル酸の塩、酸価：５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分：９５％、ビックケミー株式会社製）
・ＡＮＴＩ−ＴＥＲＲＡ  ２０３（ポリカルボン酸のアルキルアンモニウム塩の溶液、酸価：５１ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：５１ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分：５０％、ビックケミー株式会社製）
・ＡＮＴＩ−ＴＥＲＲＡ  ２０４（ポリアミノアマイドのポリカルボン酸塩、酸価：４１ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：３７ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分：５２％、ビックケミー株式会社製）
・ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０６（酸性基を有するポリマー塩、酸価：１３２ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：７４ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分：９１％、ビックケミー株式会社製）
・エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール樹脂、積水化学工業株式会社製）
・ハイラック１１０Ｈ（ケトン樹脂、日立化成株式会社製）
・プライサーフＡ２０８Ｂ（リン酸エステル系界面活性剤、第一工業製薬株式会社製）
・ポリビニルピロリドンＫ９０（ポリビニルピロリドン樹脂、アイエスピー・ジャパン株式会社製）
・ナイミーンＬ−２０１（有機アミン、日油株式会社製）
・ベンジルアルコール
【００６４】
調製した油性インキ組成物の、再分散性、筆跡発色性について、下記の通り評価を行った。得られた結果は表１〜２に記載したとおりであった。
＜再分散性の評価＞
各実施例および比較例で得られた油性インキ組成物を、直径１５ｍｍの密閉ガラス試験管に入れて、常温にて１４日間放置した。その後、一度沈降した各ガラス試験管を上下に振とうして、油性インキ組成物の再分散状態を目視により観察した。下記基準に従って、凝集状態を評価した。
Ａ：振とうにより、容易に再分散された
Ｂ：振とうにより再分散されるが、時間がかかったもの
Ｃ：振とうにより十分に再分散されないもの
Ｄ：振とうしても再分散しないもの
また、実施例１２〜１７および比較例２で得られた油性インキ組成物については、再分散性ではなく分散安定性を評価した。前記と同様に直径１５ｍｍの密閉ガラス試験管に入れて、常温にて１４日間放置した後に顕微鏡で観察したところ、実施例１２〜１７の油性インキ組成物はＹＩｎＭｎブルー顔料粒子が均一に分散しており、分散安定性に優れていた。一方、比較例２の油性インキ組成物は、ＹＩｎＭｎブルー顔料粒子が凝集体を形成しており、筆記性に影響を及ぼしていた。
【００６５】
ペン先として気孔率６０％の砲弾型ポリエステル繊維芯のチップを用い、当該ペン先を具備したマーキングペンのインキ収容体（内寸：長さ８０ｍｍ、直径１６ｍｍ）に、直径８ｍｍの金属材からなる球状体の撹拌体と、実施例１〜１１および比較例１で得られた油性インキ組成物を充填し、ペン先に油性インキ組成物を染み込ませて、マーキングペンを得た。
また、直径が０．７ｍｍの超硬合金ボールを、ボール抱持部内面とのクリアランスが４０μｍで回転自在に抱持したボールペンチップを先端に具備したレフィルのインキ収容筒内（ポリプロピレン製）に、実施例１２〜１７および比較例２で得られた油性インキ組成物を充填し、当該レフィルを株式会社パイロットコーポレーション製の油性ボールペン（商品名：アクロボール（登録商標））に配設して、ボールペンを得た。
前記マーキングペンまたはボールペンにより、筆記試験用紙に筆記を行い目視により観察したところ、各実施例／比較例いずれの油性インキ組成物もかすれがなく、良好な筆記性を有していた。
【００６６】
＜筆跡発色性の評価＞
上記マーキングペンまたはボールペンにより、筆記試験用紙に筆記を行った。その際の筆跡の発色性を目視により観察した。なお、筆記試験用紙としてＪＩＳ  Ｐ３２０１筆記用紙Ａを用いた。
Ａ：筆跡に色ムラが無く、良好なもの
Ｂ：若干筆跡に色ムラがあるが、実用上問題のないもの
Ｃ：筆跡に色ムラがあり、実用上懸念があるもの
【００６７】
【表１】
2020070346.tif 000002
【００６８】
【表２】
2020070346.tif 000003
【００６９】
表１〜２により、実施例１〜実施例１７の油性インキ組成物は、比較例１〜比較例２の油性インキ組成物と比較して、インキ保存安定性が高く、筆跡の発色性に優れていることがわかった。
また、実施例１〜実施例１７の油性インキ組成物について、白色度が７５．０の上質紙であるＪＩＳ  Ｐ３２０１筆記用紙Ａに変えて、明度が３．０で彩度が１．０の黒色の上質紙を筆記試験用紙として、前記と同様に筆跡発色性の評価を行ったところ、筆跡が筆記面の色を隠蔽しており、良好な筆跡が得られた。