(57)【要約】      （修正有）【課題】フラックスレスろう付において、優れたろう付性が達成されるアルミニウム合金ブレージングシートの提供。【解決手段】不活性ガス雰囲気中又は真空中でのアルミニウム材のろう付けに用いられるアルミニウム合金ブレージングシートであって、ろう材／心材の順に積層されている２層材であり、該心材が所定の組成を有するアルミニウム合金からなり、該心材の結晶粒径が２０〜３００μｍであり、該ろう材が所定の組成を有するアルミニウム合金からなり、ドロップ型流動性試験において、流動係数Ｋaの比α（α＝Ｋa／Ｋb）が、０．５０以上であること、を特徴とするアルミニウム合金ブレージングシート。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
不活性ガス雰囲気中又は真空中でのアルミニウム材のろう付けに用いられるアルミニウム合金ブレージングシートであって、
ろう材／心材の順に積層されている２層材であり、
該心材が、０．５０〜２．００質量％のＭｎ、０．４０〜２．００質量％のＭｇ、１．５０質量％以下のＳｉ、１．００質量％以下のＦｅ、０．１０〜０．３０質量％のＴｉを含有し、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなり、該心材の結晶粒径が２０〜３００μｍであり、
該ろう材が、４．００〜１３．００質量％のＳｉを含有し、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなり、
ドロップ型流動性試験において、ひずみを加える前の流動係数Ｋbに対する５％のひずみを加えた後の流動係数Ｋaの比α（α＝Ｋa／Ｋb）が、０．５０以上であること、
を特徴とするアルミニウム合金ブレージングシート。
【請求項２】
前記ろう材が、更に、１．００質量％以下のＢｉ、０．０５０質量％以下のＮａ、０．０５０質量％以下のＳｒ、０．０５０質量％以下のＳｂ、２．００質量％以下のＭｇ、８．００質量％以下のＺｎ、４．００質量％以下のＣｕ、０．１００質量％以下のＩｎ、０．１００質量％以下のＳｎ及び１．００質量％以下のＦｅのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することを特徴とする請求項１記載のアルミニウム合金ブレージングシート。
【請求項３】
前記心材が、更に、１．２０質量％以下のＣｕ、０．３０質量％以下のＺｒ及び０．３０質量％以下のＣｒのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することを特徴とする請求項１又は２いずれか１項記載のアルミニウム合金ブレージングシート。
【請求項４】
不活性ガス雰囲気中又は真空中でのアルミニウム材のろう付けに用いられるアルミニウム合金ブレージングシートであって、
ろう材／心材／ろう材の順に積層されている３層材であり、
該心材が、０．５０〜２．００質量％のＭｎ、０．４０〜２．００質量％のＭｇ、１．５０質量％以下のＳｉ、１．００質量％以下のＦｅ、０．１０〜０．３０質量％のＴｉを含有し、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなり、該心材の結晶粒径が２０〜３００μｍであり、
該ろう材が、４．００〜１３．００質量％のＳｉを含有し、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなり、
ドロップ型流動性試験において、ひずみを加える前の流動係数Ｋbに対する５％のひずみを加えた後の流動係数Ｋaの比α（α＝Ｋa／Ｋb）が、０．５０以上であること、
を特徴とするアルミニウム合金ブレージングシート。
【請求項５】
前記ろう材が、更に、１．００質量％以下のＢｉ、０．０５０質量％以下のＮａ、０．０５０質量％以下のＳｒ、０．０５０質量％以下のＳｂ、２．００質量％以下のＭｇ、８．００質量％以下のＺｎ、４．００質量％以下のＣｕ、０．１００質量％以下のＩｎ、０．１００質量％以下のＳｎ及び１．００質量％以下のＦｅのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することを特徴とする請求項４記載のアルミニウム合金ブレージングシート。
【請求項６】
前記心材が、更に、１．２０質量％以下のＣｕ、０．３０質量％以下のＺｒ及び０．３０質量％以下のＣｒのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することを特徴とする請求項４又は５いずれか１項記載のアルミニウム合金ブレージングシート。
【請求項７】
不活性ガス雰囲気中又は真空中でのアルミニウム材のろう付けに用いられるアルミニウム合金ブレージングシートであって、
ろう材／心材／犠牲陽極材の順に積層されている３層材であり、
該心材が、０．５０〜２．００質量％のＭｎ、０．４０〜２．００質量％のＭｇ、１．５０質量％以下のＳｉ、１．００質量％以下のＦｅ、０．１０〜０．３０質量％のＴｉを含有し、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなり、該心材の結晶粒径が２０〜３００μｍであり、
該ろう材が、４．００〜１３．００質量％のＳｉを含有し、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなり、
該犠牲陽極材が、アルミニウムからなるか、又は８．００質量％以下のＺｎを含有し、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなり、
ドロップ型流動性試験において、ひずみを加える前の流動係数Ｋbに対する５％のひずみを加えた後の流動係数Ｋaの比α（α＝Ｋa／Ｋb）が、０．５０以上であること、
を特徴とするアルミニウム合金ブレージングシート。
【請求項８】
前記犠牲陽極材が、更に、２．００質量％以下のＭｎ、３．００質量％以下のＭｇ、１．５０質量％以下のＳｉ、１．００質量％以下のＦｅ、１．００質量％以下のＣｕ、０．３０質量％以下のＴｉ、０．３０質量％以下のＺｒ、０．３０質量％以下のＣｒ、０．１００質量％以下のＩｎ及び０．１００質量％以下のＳｎのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することを特徴とする請求項７記載のアルミニウム合金ブレージングシート。
【請求項９】
前記ろう材が、更に、１．００質量％以下のＢｉ、０．０５０質量％以下のＮａ、０．０５０質量％以下のＳｒ、０．０５０質量％以下のＳｂ、２．００質量％以下のＭｇ、８．００質量％以下のＺｎ、４．００質量％以下のＣｕ、０．１００質量％以下のＩｎ、０．１００質量％以下のＳｎ及び１．００質量％以下のＦｅのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することを特徴とする請求項７又は８いずれか１項記載のアルミニウム合金ブレージングシート。
【請求項１０】
前記心材が、更に、１．２０質量％以下のＣｕ、０．３０質量％以下のＺｒ及び０．３０質量％以下のＣｒのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することを特徴とする請求項７〜９いずれか１項記載のアルミニウム合金ブレージングシート。
【請求項１１】
ろう材用鋳塊／心材用鋳塊の順に積層した積層物に、少なくとも熱間加工と、冷間加工と、冷間加工での圧延のパス間に１回以上の中間焼鈍と、最後の冷間加工のパス後に最終焼鈍と、を行うことにより、アルミニウム合金ブレージングシートを得るアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法であって、
該心材用鋳塊が、０．５０〜２．００質量％のＭｎ、０．４０〜２．００質量％のＭｇ、１．５０質量％以下のＳｉ、１．００質量％以下のＦｅ、０．１０〜０．３０質量％のＴｉを含有し、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなり、
該ろう材用鋳塊が、４．００〜１３．００質量％のＳｉを含有し、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなり、
該中間焼鈍のうち最後の中間焼鈍後の板厚ｔaに対する該最終焼鈍前の板厚ｔbの加工度（加工度＝（（ｔa−ｔb）／ｔa）×１００）が２０〜７０％であること、
を特徴とする請求項１〜３いずれか１項記載のアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法。
【請求項１２】
前記ろう材用鋳塊が、更に、１．００質量％以下のＢｉ、０．０５０質量％以下のＮａ、０．０５０質量％以下のＳｒ、０．０５０質量％以下のＳｂ、２．００質量％以下のＭｇ、８．００質量％以下のＺｎ、４．００質量％以下のＣｕ、０．１００質量％以下のＩｎ、０．１００質量％以下のＳｎ及び１．００質量％以下のＦｅのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することを特徴とする請求項１１記載のアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法。
【請求項１３】
前記心材用鋳塊が、更に、１．２０質量％以下のＣｕ、０．３０質量％以下のＺｒ及び０．３０質量％以下のＣｒのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することを特徴とする請求項１１又は１２いずれか１項記載のアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法。
【請求項１４】
ろう材用鋳塊／心材用鋳塊／ろう材用鋳塊の順に積層した積層物に、少なくとも熱間加工と、冷間加工と、冷間加工での圧延のパス間に１回以上の中間焼鈍と、最後の冷間加工のパス後に最終焼鈍と、を行うことにより、アルミニウム合金ブレージングシートを得るアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法であって、
該心材用鋳塊が、０．５０〜２．００質量％のＭｎ、０．４０〜２．００質量％のＭｇ、１．５０質量％以下のＳｉ、１．００質量％以下のＦｅ、０．１０〜０．３０質量％のＴｉを含有し、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなり、
該ろう材用鋳塊が、４．００〜１３．００質量％のＳｉを含有し、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなり、
該中間焼鈍のうち最後の中間焼鈍後の板厚ｔaに対する該最終焼鈍前の板厚ｔbの加工度（加工度＝（（ｔa−ｔb）／ｔa）×１００）が２０〜７０％であること、
を特徴とする請求項４〜６いずれか１項記載のアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法。
【請求項１５】
前記ろう材用鋳塊が、更に、１．００質量％以下のＢｉ、０．０５０質量％以下のＮａ、０．０５０質量％以下のＳｒ、０．０５０質量％以下のＳｂ、２．００質量％以下のＭｇ、８．００質量％以下のＺｎ、４．００質量％以下のＣｕ、０．１００質量％以下のＩｎ、０．１００質量％以下のＳｎ及び１．００質量％以下のＦｅのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することを特徴とする請求項１４記載のアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法。
【請求項１６】
前記心材用鋳塊が、更に、１．２０質量％以下のＣｕ、０．３０質量％以下のＺｒ及び０．３０質量％以下のＣｒのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することを特徴とする請求項１４又は１５いずれか１項記載のアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法。
【請求項１７】
ろう材用鋳塊／心材用鋳塊／犠牲陽極材用鋳塊の順に積層した積層物に、少なくとも熱間加工と、冷間加工と、冷間加工での圧延のパス間に１回以上の中間焼鈍と、最後の冷間加工のパス後に最終焼鈍と、を行うことにより、アルミニウム合金ブレージングシートを得るアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法であって、
該心材用鋳塊が、０．５０〜２．００質量％のＭｎ、０．４０〜２．００質量％のＭｇ、１．５０質量％以下のＳｉ、１．００質量％以下のＦｅ、０．１０〜０．３０質量％のＴｉを含有し、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなり、
該ろう材用鋳塊が、４．００〜１３．００質量％のＳｉを含有し、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなり、
該犠牲陽極材用鋳塊が、アルミニウムからなるか、又は８．００質量％以下のＺｎを含有し、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなり、
該中間焼鈍のうち最後の中間焼鈍後の板厚ｔaに対する該最終焼鈍前の板厚ｔbの加工度（加工度＝（（ｔa−ｔb）／ｔa）×１００）が２０〜７０％であること、
を特徴とする請求項７〜１０いずれか１項記載のアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法。
【請求項１８】
前記犠牲陽極材用鋳塊が、更に、２．００質量％以下のＭｎ、３．００質量％以下のＭｇ、１．５０質量％以下のＳｉ、１．００質量％以下のＦｅ、１．００質量％以下のＣｕ、０．３０質量％以下のＴｉ、０．３０質量％以下のＺｒ、０．３０質量％以下のＣｒ、０．１００質量％以下のＩｎ及び０．１００質量％以下のＳｎのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することを特徴とする請求項１７記載のアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法。
【請求項１９】
前記ろう材用鋳塊が、更に、１．００質量％以下のＢｉ、０．０５０質量％以下のＮａ、０．０５０質量％以下のＳｒ、０．０５０質量％以下のＳｂ、２．００質量％以下のＭｇ、８．００質量％以下のＺｎ、４．００質量％以下のＣｕ、０．１００質量％以下のＩｎ、０．１００質量％以下のＳｎ及び１．０質量％以下のＦｅのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することを特徴とする請求項１７又は１８いずれか１項記載のアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法。
【請求項２０】
前記心材用鋳塊が、更に、１．２０質量％以下のＣｕ、０．３０質量％以下のＺｒ及び０．３０質量％以下のＣｒのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することを特徴とする請求項１７〜１９いずれか１項記載のアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法。
【請求項２１】
前記中間焼鈍において、３００℃以上に保持している時間が３時間以上であり、３４０℃以上に保持している時間が１時間以上であり、且つ、冷却速度が３００℃／時間以下であることを特徴とする請求項１１〜２０いずれか１項記載のアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法。
【請求項２２】
前記最終焼鈍において、３００℃以上に保持している時間が３時間以上であり、３４０℃以上に保持している時間が１時間以上であり、且つ、冷却速度が３００℃／時間以下であることを特徴とする請求項１１〜２１いずれか１項記載のアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、不活性ガス雰囲気中又は真空中でフラックスを使用せずに、アルミニウム材をろう付するために用いられるアルミニウム合金ブレージングシートに関する。
【背景技術】
【０００２】
アルミニウム製の熱交換器や機械用部品など、細かな接合部を多数有する製品の接合方法としてろう付接合が広く用いられている。アルミニウム材（アルミニウム合金材を含む）をろう付接合するには、表面を覆っている酸化皮膜を破壊して、溶融したろう材を母材あるいは同じく溶融したろう材に接触させることが必須である。アルミニウム材の酸化皮膜を破壊するためには、大別してフラックスを使用する方法と、真空中で加熱する方法とがあり、いずれも実用化されている。
【０００３】
ろう付接合の適用範囲は多岐に及んでいる。ろう付け接合により製造される最も代表的なものとして自動車用熱交換器がある。ラジエータ、ヒータ、コンデンサ、エバポレータ等の自動車用熱交換器の殆どはアルミニウム製であり、その殆どがろう付接合によって製造されている。そのうち、非腐食性のフラックスを塗布して窒素ガス中で加熱する方法が現在では大半を占めている。
【０００４】
しかし、フラックスろう付法においては、フラックス費とフラックスを塗布する工程に要する費用が嵩み、熱交換器製造コストが増大する要因になっている。熱交換器を真空ろう付によって製造する方法もあるが、真空ろう付法は加熱炉の設備費とメンテナンス費が高く、生産性やろう付の安定性にも問題のあることから、窒素ガス炉中でフラックスを使用せずにろう付接合するニーズが高まっている。
【０００５】
このニーズに応えるため、ろう付加熱中にろう材へＭｇを拡散させることによって、不活性ガス雰囲気中でフラックスを使用することなしにろう付接合を可能とする方法として、例えば、特許文献１には、心材に添加したＭｇをろう材中に拡散させる手法が提案されており、クラッド材の製造時やろう付加熱中にろう材表面の酸化皮膜形成が防止され、ろう材表面の酸化皮膜破壊にＭｇが有効に作用することが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−３５８５１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、心材に添加したＭｇをろう材中に拡散させる方法では、心材の固相線温度をろう付温度以上に確保することが必要であるため、心材に添加することができるＭｇ量に制限があり、ろう付時に酸化皮膜を破壊するのに十分なＭｇ量を添加することができず、良好なろう付性を確保できない場合がある。
【０００８】
さらに、心材のＭｇ量を制限したとしても、心材の結晶粒径が小さい場合には、ろう付中に心材へのろう材中のＳｉの拡散が著しくなることにより心材が溶融したり、プレス加工などを施した際の低加工部でろう付中に亜結晶粒が残存して心材へのろう材中のＳｉの拡散が著しくなることにより心材が溶融するなど、熱交換器の形状を維持できない問題があった。
【０００９】
従って、本発明の目的は、窒素ガス雰囲気などの不活性ガス雰囲気中又は真空中でフラックスを使用せずにアルミニウム材をろう付する場合において、ろう付加熱中に、Ｍｇがろう材中に速やかに供給され、ろう材溶融開始後にこのＭｇが溶融ろう中に十分に溶出されて、ろう材表面の酸化皮膜が効果的に破壊されるとともに、ろう付加熱中にろう材中のＳｉが心材へ拡散されることが抑制され、優れたろう付性が達成されるアルミニウム合金ブレージングシートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題は、以下の本発明により解決される。
すなわち、本発明（１）は、不活性ガス雰囲気中又は真空中でのアルミニウム材のろう付けに用いられるアルミニウム合金ブレージングシートであって、
ろう材／心材の順に積層されている２層材であり、
該心材が、０．５０〜２．００質量％のＭｎ、０．４０〜２．００質量％のＭｇ、１．５０質量％以下のＳｉ、１．００質量％以下のＦｅ、０．１０〜０．３０質量％のＴｉを含有し、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなり、該心材の結晶粒径が２０〜３００μｍであり、
該ろう材が、４．００〜１３．００質量％のＳｉを含有し、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなり、
ドロップ型流動性試験において、ひずみを加える前の流動係数Ｋbに対する５％のひずみを加えた後の流動係数Ｋaの比α（α＝Ｋa／Ｋb）が、０．５０以上であること、
を特徴とするアルミニウム合金ブレージングシートを提供するものである。
【００１１】
また、本発明（２）は、前記ろう材が、更に、１．００質量％以下のＢｉ、０．０５０質量％以下のＮａ、０．０５０質量％以下のＳｒ、０．０５０質量％以下のＳｂ、２．００質量％以下のＭｇ、８．００質量％以下のＺｎ、４．００質量％以下のＣｕ、０．１００質量％以下のＩｎ、０．１００質量％以下のＳｎ及び１．００質量％以下のＦｅのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することを特徴とする（１）のアルミニウム合金ブレージングシートを提供するものである。
【００１２】
また、本発明（３）は、前記心材が、更に、１．２０質量％以下のＣｕ、０．３０質量％以下のＺｒ及び０．３０質量％以下のＣｒのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することを特徴とする（１）又は（２）いずれかのアルミニウム合金ブレージングシートを提供するものである。
【００１３】
また、本発明（４）は、不活性ガス雰囲気中又は真空中でのアルミニウム材のろう付けに用いられるアルミニウム合金ブレージングシートであって、
ろう材／心材／ろう材の順に積層されている３層材であり、
該心材が、０．５０〜２．００質量％のＭｎ、０．４０〜２．００質量％のＭｇ、１．５０質量％以下のＳｉ、１．００質量％以下のＦｅ、０．１０〜０．３０質量％のＴｉを含有し、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなり、該心材の結晶粒径が２０〜３００μｍであり、
該ろう材が、４．００〜１３．００質量％のＳｉを含有し、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなり、
ドロップ型流動性試験において、ひずみを加える前の流動係数Ｋbに対する５％のひずみを加えた後の流動係数Ｋaの比α（α＝Ｋa／Ｋb）が、０．５０以上であること、
を特徴とするアルミニウム合金ブレージングシートを提供するものである。
【００１４】
また、本発明（５）は、前記ろう材が、更に、１．００質量％以下のＢｉ、０．０５０質量％以下のＮａ、０．０５０質量％以下のＳｒ、０．０５０質量％以下のＳｂ、２．００質量％以下のＭｇ、８．００質量％以下のＺｎ、４．００質量％以下のＣｕ、０．１００質量％以下のＩｎ、０．１００質量％以下のＳｎ及び１．００質量％以下のＦｅのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することを特徴とする（４）のアルミニウム合金ブレージングシートを提供するものである。
【００１５】
また、本発明（６）は、前記心材が、更に、１．２０質量％以下のＣｕ、０．３０質量％以下のＺｒ及び０．３０質量％以下のＣｒのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することを特徴とする（４）又は（５）いずれかのアルミニウム合金ブレージングシートを提供するものである。
【００１６】
また、本発明（７）は、不活性ガス雰囲気中又は真空中でのアルミニウム材のろう付けに用いられるアルミニウム合金ブレージングシートであって、
ろう材／心材／犠牲陽極材の順に積層されている３層材であり、
該心材が、０．５０〜２．００質量％のＭｎ、０．４０〜２．００質量％のＭｇ、１．５０質量％以下のＳｉ、１．００質量％以下のＦｅ、０．１０〜０．３０質量％のＴｉを含有し、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなり、該心材の結晶粒径が２０〜３００μｍであり、
該ろう材が、４．００〜１３．００質量％のＳｉを含有し、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなり、
該犠牲陽極材が、アルミニウムからなるか、又は８．００質量％以下のＺｎを含有し、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなり、
ドロップ型流動性試験において、ひずみを加える前の流動係数Ｋbに対する５％のひずみを加えた後の流動係数Ｋaの比α（α＝Ｋa／Ｋb）が、０．５０以上であること、
を特徴とするアルミニウム合金ブレージングシートを提供するものである。
【００１７】
また、本発明（８）は、前記犠牲陽極材が、更に、２．００質量％以下のＭｎ、３．００質量％以下のＭｇ、１．５０質量％以下のＳｉ、１．００質量％以下のＦｅ、１．００質量％以下のＣｕ、０．３０質量％以下のＴｉ、０．３０質量％以下のＺｒ、０．３０質量％以下のＣｒ、０．１００質量％以下のＩｎ及び０．１００質量％以下のＳｎのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することを特徴とする（７）のアルミニウム合金ブレージングシートを提供するものである。
【００１８】
また、本発明（９）は、前記ろう材が、更に、１．００質量％以下のＢｉ、０．０５０質量％以下のＮａ、０．０５０質量％以下のＳｒ、０．０５０質量％以下のＳｂ、２．００質量％以下のＭｇ、８．００質量％以下のＺｎ、４．００質量％以下のＣｕ、０．１００質量％以下のＩｎ、０．１００質量％以下のＳｎ及び１．００質量％以下のＦｅのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することを特徴とする（７）又は（８）いずれかのアルミニウム合金ブレージングシートを提供するものである。
【００１９】
また、本発明（１０）は、前記心材が、更に、１．２０質量％以下のＣｕ、０．３０質量％以下のＺｒ及び０．３０質量％以下のＣｒのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することを特徴とする（７）〜（９）いずれかのアルミニウム合金ブレージングシートを提供するものである。
【００２０】
また、本発明（１１）は、ろう材用鋳塊／心材用鋳塊の順に積層した積層物に、少なくとも熱間加工と、冷間加工と、冷間加工での圧延のパス間に１回以上の中間焼鈍と、最後の冷間加工のパス後に最終焼鈍と、を行うことにより、アルミニウム合金ブレージングシートを得るアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法であって、
該心材用鋳塊が、０．５０〜２．００質量％のＭｎ、０．４０〜２．００質量％のＭｇ、１．５０質量％以下のＳｉ、１．００質量％以下のＦｅ、０．１０〜０．３０質量％のＴｉを含有し、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなり、
該ろう材用鋳塊が、４．００〜１３．００質量％のＳｉを含有し、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなり、
該中間焼鈍のうち最後の中間焼鈍後の板厚ｔaに対する該最終焼鈍前の板厚ｔbの加工度（加工度＝（（ｔa−ｔb）／ｔa）×１００）が２０〜７０％であること、
を特徴とする（１）〜（３）いずれかのアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法を提供するものである。
【００２１】
また、本発明（１２）は、前記ろう材用鋳塊が、更に、１．００質量％以下のＢｉ、０．０５０質量％以下のＮａ、０．０５０質量％以下のＳｒ、０．０５０質量％以下のＳｂ、２．００質量％以下のＭｇ、８．００質量％以下のＺｎ、４．００質量％以下のＣｕ、０．１００質量％以下のＩｎ、０．１００質量％以下のＳｎ及び１．００質量％以下のＦｅのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することを特徴とする（１１）のアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法を提供するものである。
【００２２】
また、本発明（１３）は、前記心材用鋳塊が、更に、１．２０質量％以下のＣｕ、０．３０質量％以下のＺｒ及び０．３０質量％以下のＣｒのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することを特徴とする（１１）又は（１２）いずれかのアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法を提供するものである。
【００２３】
また、本発明（１４）は、ろう材用鋳塊／心材用鋳塊／ろう材用鋳塊の順に積層した積層物に、少なくとも熱間加工と、冷間加工と、冷間加工での圧延のパス間に１回以上の中間焼鈍と、最後の冷間加工のパス後に最終焼鈍と、を行うことにより、アルミニウム合金ブレージングシートを得るアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法であって、
該心材用鋳塊が、０．５０〜２．００質量％のＭｎ、０．４０〜２．００質量％のＭｇ、１．５０質量％以下のＳｉ、１．００質量％以下のＦｅ、０．１０〜０．３０質量％のＴｉを含有し、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなり、
該ろう材用鋳塊が、４．００〜１３．００質量％のＳｉを含有し、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなり、
該中間焼鈍のうち最後の中間焼鈍後の板厚ｔaに対する該最終焼鈍前の板厚ｔbの加工度（加工度＝（（ｔa−ｔb）／ｔa）×１００）が２０〜７０％であること、
を特徴とする（４）〜（６）いずれかのアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法を提供するものである。
【００２４】
また、本発明（１５）は、前記ろう材用鋳塊が、更に、１．００質量％以下のＢｉ、０．０５０質量％以下のＮａ、０．０５０質量％以下のＳｒ、０．０５０質量％以下のＳｂ、２．００質量％以下のＭｇ、８．００質量％以下のＺｎ、４．００質量％以下のＣｕ、０．１００質量％以下のＩｎ、０．１００質量％以下のＳｎ及び１．００質量％以下のＦｅのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することを特徴とする（１４）のアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法を提供するものである。
【００２５】
また、本発明（１６）は、前記心材用鋳塊が、更に、１．２０質量％以下のＣｕ、０．３０質量％以下のＺｒ及び０．３０質量％以下のＣｒのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することを特徴とする（１４）又は（１５）いずれかのアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法を提供するものである。
【００２６】
また、本発明（１７）は、ろう材用鋳塊／心材用鋳塊／犠牲陽極材用鋳塊の順に積層した積層物に、少なくとも熱間加工と、冷間加工と、冷間加工での圧延のパス間に１回以上の中間焼鈍と、最後の冷間加工のパス後に最終焼鈍と、を行うことにより、アルミニウム合金ブレージングシートを得るアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法であって、
該心材用鋳塊が、０．５０〜２．００質量％のＭｎ、０．４０〜２．００質量％のＭｇ、１．５０質量％以下のＳｉ、１．００質量％以下のＦｅ、０．１０〜０．３０質量％のＴｉを含有し、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなり、
該ろう材用鋳塊が、４．００〜１３．００質量％のＳｉを含有し、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなり、
該犠牲陽極材用鋳塊が、アルミニウムからなるか、又は８．００質量％以下のＺｎを含有し、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなり、
該中間焼鈍のうち最後の中間焼鈍後の板厚ｔaに対する該最終焼鈍前の板厚ｔbの加工度（加工度＝（（ｔa−ｔb）／ｔa）×１００）が２０〜７０％であること、
を特徴とする（７）〜（１０）いずれかのアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法を提供するものである。
【００２７】
また、本発明（１８）は、前記犠牲陽極材用鋳塊が、更に、２．００質量％以下のＭｎ、３．００質量％以下のＭｇ、１．５０質量％以下のＳｉ、１．００質量％以下のＦｅ、１．００質量％以下のＣｕ、０．３０質量％以下のＴｉ、０．３０質量％以下のＺｒ、０．３０質量％以下のＣｒ、０．１００質量％以下のＩｎ及び０．１００質量％以下のＳｎのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することを特徴とする（１７）のアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法を提供するものである。
【００２８】
また、本発明（１９）は、前記ろう材用鋳塊が、更に、１．００質量％以下のＢｉ、０．０５０質量％以下のＮａ、０．０５０質量％以下のＳｒ、０．０５０質量％以下のＳｂ、２．００質量％以下のＭｇ、８．００質量％以下のＺｎ、４．００質量％以下のＣｕ、０．１００質量％以下のＩｎ、０．１００質量％以下のＳｎ及び１．００質量％以下のＦｅのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することを特徴とする（１７）又は（１８）いずれかのアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法を提供するものである。
【００２９】
また、本発明（２０）は、前記心材用鋳塊が、更に、１．２０質量％以下のＣｕ、０．３０質量％以下のＺｒ及び０．３０質量％以下のＣｒのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することを特徴とする（１７）〜（１９）いずれかのアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法を提供するものである。
【００３０】
また、本発明（２１）は、前記中間焼鈍において、３００℃以上に保持している時間が３時間以上であり、３４０℃以上に保持している時間が１時間以上であり、且つ、冷却速度が３００℃／時間以下であることを特徴とする（１１）〜（２０）いずれかのアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法を提供するものである。
【００３１】
また、本発明（２２）は、前記最終焼鈍において、３００℃以上に保持している時間が３時間以上であり、３４０℃以上に保持している時間が１時間以上であり、且つ、冷却速度が３００℃／時間以下であることを特徴とする（１１）〜（２１）いずれかのアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００３２】
本発明によれば、窒素ガス雰囲気などの不活性ガス雰囲気中又は真空中でフラックスを使用せずにアルミニウム材をろう付する場合において、ろう付加熱中に、Ｍｇがろう材中に速やかに供給され、ろう材溶融開始後にこのＭｇが溶融ろう中に十分に溶出されて、ろう材表面の酸化皮膜が効果的に破壊されるとともに、ろう付加熱中にろう材中のＳｉが心材へ拡散されることが抑制され、優れたろう付性が達成されるアルミニウム合金ブレージングシートを提供することすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】実施例で作製したミニコアを示す図である。
【図２】本発明の第一の形態のアルミニウム合金ブレージングシートにおけるドロップ型流動性試験の加熱後の様子を示す図である。
【図３】本発明の第二の形態のアルミニウム合金ブレージングシートにおけるドロップ型流動性試験の加熱後の様子を示す図である。
【図４】本発明の第三の形態のアルミニウム合金ブレージングシートにおけるドロップ型流動性試験の加熱後の様子を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
＜本発明の第一の形態のアルミニウム合金ブレージングシート＞
本発明の第一の形態のアルミニウム合金ブレージングシートは、不活性ガス雰囲気中又は真空中でのアルミニウム材のろう付けに用いられるアルミニウム合金ブレージングシートであって、
ろう材／心材の順に積層されている２層材であり、
該心材が、０．５０〜２．００質量％のＭｎ、０．４０〜２．００質量％のＭｇ、１．５０質量％以下のＳｉ、１．００質量％以下のＦｅ、０．１０〜０．３０質量％のＴｉを含有し、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなり、該心材の結晶粒径が２０〜３００μｍであり、
該ろう材が、４．００〜１３．００質量％のＳｉを含有し、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなり、
ドロップ型流動性試験において、ひずみを加える前の流動係数Ｋbに対する５％のひずみを加えた後の流動係数Ｋaの比α（α＝Ｋa／Ｋb）が、０．５０以上であること、
を特徴とするアルミニウム合金ブレージングシートである。
【００３５】
本発明の第一の形態のアルミニウム合金ブレージングシートは、ろう材と、心材とが、ろう材／心材の順に積層されてクラッドされている２層材である。つまり、本発明のアルミニウム合金ブレージングシートは、心材の一方の面に、ろう材がクラッドされているクラッド材である。
【００３６】
本発明の第一の形態のアルミニウム合金ブレージングシートに係る心材は、０．５０〜２．００質量％のＭｎ、０．４０〜２．００質量％のＭｇ、１．５０質量％以下のＳｉ、１．００質量％以下のＦｅ、０．１０〜０．３０質量％のＴｉを含有し、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなる。
【００３７】
心材はＭｎを含有する。心材に含有されるＭｎは、Ｆｅ、ＳｉとともにＡｌ−Ｆｅ−Ｍｎ系、Ａｌ−Ｍｎ−Ｓｉ系、Ａｌ−Ｆｅ−Ｍｎ−Ｓｉ系の金属間化合物を形成し、分散強化として作用し、あるいはマトリクス中に固溶して固溶強化により材料強度を向上させる。また、心材に含有されるＭｎは、電位を貴にして犠牲陽極材やフィンとの電位差を大きくし、犠牲陽極効果による防食効果を向上させる効果も発揮する。心材中のＭｎ含有量は、０．５０〜２．００質量％、好ましくは０．６０〜１．５０質量％である。心材中のＭｎ含有量が、上記範囲を超えると、鋳造時に巨大金属間化合物が生成され易く、塑性加工性が低くなる。一方、心材中のＭｎ含有量が、上記範囲未満だと、十分な強度と防食効果を得ることができない。
【００３８】
心材はＭｇを含有する。心材に含有されるＭｇは、マトリクス中に固溶して固溶強化により材料強度を向上させる。また、心材に含有されるＭｇは、Ｓｉと反応してＭｇ2Ｓｉ化合物の時効析出による強度向上に効果を発揮するとともに、酸化物生成自由エネルギーがアルミニウムよりも低いため、ろう付加熱時にろう材中へ拡散して、ろう材の表面を覆っているアルミニウムの酸化皮膜を破壊する。心材中のＭｇ含有量は、０．４０〜２．００質量％、好ましくは０．５０〜１．５０質量％、特に好ましくは０．７０〜１．１０質量％である。一方、心材中のＭｇ含有量が、上記範囲未満だと、ろう材中へ拡散及び溶出するＭｇ量が不足してろう材表面の酸化皮膜の破壊効果が不十分となり、また、上記範囲を超えると、心材の固相線温度（融点）が低くなり、ろう付時に心材溶融が起こるおそれが高くなる。
【００３９】
心材はＳｉを含有する。心材に含有されるＳｉは、Ｆｅ、ＭｎとともにＡｌ−Ｍｎ−Ｓｉ系、Ａｌ−Ｆｅ−Ｓｉ系、Ａｌ−Ｆｅ−Ｍｎ−Ｓｉ系の金属間化合物を形成し、分散強化として作用し、或いはマトリクス中に固溶して固溶強化により材料強度を向上させる。また、心材に含有されるＳｉは、Ｍｇと反応してＭｇ2Ｓｉ化合物の時効析出による強度向上に効果を発揮する。心材中のＳｉ含有量は、１．５０質量％以下、好ましくは０．０５〜１．５０質量％、特に好ましくは０．２０〜１．００質量％である。心材中のＳｉ含有量が、上記範囲を超えると、心材の固相線温度（融点）が低くなり、ろう付時に心材溶融が起こるおそれが高くなる。
【００４０】
心材はＦｅを含有する。心材に含有されるＦｅは、Ｍｎ、ＳｉとともにＡｌ−Ｆｅ−Ｍｎ系、Ａｌ−Ｆｅ−Ｓｉ系、Ａｌ−Ｆｅ−Ｍｎ−Ｓｉ系の金属間化合物を形成し、分散強化として作用し、材料強度を向上させる。心材中のＦｅ含有量は、１．００質量％以下、好ましくは０．０５〜１．００質量％、特に好ましくは０．０５〜０．７０質量％である。心材中のＦｅ含有量が、上記範囲を超えると、鋳造時に巨大金属間化合物が形成され易くなり、塑性加工性が低くなる。
【００４１】
心材はＴｉを含有する。心材に含有されるＴｉは、心材の腐食を層状に進行させ、深さ方向への腐食の進行を抑制する効果を発揮する。心材中のＴｉ含有量は、０．１０〜０．３０質量％、好ましくは０．１０〜０．１５質量％である。心材中のＴｉ含有量が、上記範囲を超えると、鋳造時に巨大金属間化合物が形成され易くなり、ブレージングシートの製造過程における圧延性が低くなるおそれがある。一方、心材中のＴｉ含有量が、上記範囲未満だと、心材の耐食性が低くなる。
【００４２】
心材は、更に、Ｃｕ、Ｚｒ及びＣｒのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することができる。
【００４３】
心材に含有されるＣｕは、固溶強化により材料強度を向上させる。また、心材に含有されるＣｕは、電位を貴にして犠牲陽極材やフィンとの電位差を大きくし、犠牲陽極効果による防食効果を向上させる効果も発揮する。心材がＣｕを含有する場合、心材中のＣｕ含有量は、１．２０質量％以下、好ましくは０．０５〜０．８０質量％である。心材中のＣｕ含有量が、上記範囲を超えると、粒界腐食が発生するおそれが高くなるとともに、心材の融点低下による溶融のおそれが高まる。
【００４４】
心材に含有されるＺｒは、固溶強化により強度を向上させ、また、Ａｌ−Ｚｒ系の微細化合物を析出させ、ろう付後の結晶粒粗大化に作用する。心材がＺｒを含有する場合、心材中のＺｒ含有量は、０．３０質量％以下、好ましくは０．１０〜０．２０質量％である。心材中のＺｒ含有量が、上記範囲を超えると、鋳造時に巨大金属間化合物が形成され易くなり、塑性加工性が低くなる。
【００４５】
心材に含有されるＣｒは、固溶強化により強度を向上させ、また、Ａｌ−Ｃｒ系の微細化合物を析出させ、ろう付後の結晶粒粗大化に作用する。心材がＣｒを含有する場合、心材中のＣｒ含有量は、０．３０質量％以下、好ましくは０．１０〜０．２０質量％である。心材中のＣｒ含有量が、上記範囲を超えると鋳造時に巨大金属間化合物が形成され易くなり、塑性加工性が低くなる。
【００４６】
心材の結晶粒径は、２０〜３００μｍ、好ましくは５０〜２００μｍである。心材の結晶粒径が上記範囲にあることにより、ろう付性に優れる。心材の結晶粒径が小さいと、心材と直接クラッドされているろう材に含有されているＳｉが、心材の結晶粒界近傍で拡散し易くなるため、ろう量が少なくなり、ろう付け性が低くなる。心材の結晶粒径が大きいと、Ｓｉの拡散量が抑制される。心材の結晶粒径が、上記範囲未満だと、ろう付性が低くなり、また、上記範囲を超えると、アルミニウム合金ブレージングシートを塑性加工する際に肌荒れを生じる原因となる。なお、アルミニウム合金ブレージングシートの製造工程において、冷間加工のパス間に行う中間焼鈍のうち、最後の中間焼鈍後の板厚ｔaに対する最終焼鈍前の板厚ｔbの加工度（加工度＝（（ｔa−ｔb）／ｔa）×１００）を２０〜７０％とすることにより、心材中の結晶粒径を上記範囲とすることができる。また、中間焼鈍又は最終焼鈍において、３００℃以上に保持している時間が３時間以上であり、３４０℃以上に保持している時間が１時間以上であり、且つ、冷却速度が３００℃／時間以下であることにより、Ｍｇの固溶度が低くなり、ろう付前に５％のひずみを加えた際の転移の集積が抑制され、結晶粒径の微細化が抑制される。
【００４７】
本発明の第一の形態のアルミニウム合金ブレージングシートに係るろう材は、４．００〜１３．００質量％のＳｉを含有し、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなる。
【００４８】
ろう材中のＳｉ含有量は、４．００〜１３．００質量％である。ろう材中のＳｉ含有量が、上記範囲未満だと、ろう付性が十分でなく、また、上記範囲を超えると、鋳造時に粗大な初晶Ｓｉが形成され易くなり、材料製造時に割れが発生し易くなり、塑性加工性が低くなる。
【００４９】
ろう材は、更に、Ｂｉを含有することができる。ろう材に含有されるＢｉは、ろう付加熱時に心材からろう材へ供給されるＭｇによる酸化皮膜の破壊を促進し、ろう付性を向上させる。ろう材がＢｉを含有する場合、ろう材中のＢｉ含有量は、１．００質量％以下、好ましくは０．００４〜０．５０質量％である。ろう材中のＢｉ含有量が上記範囲を超えると、熱間圧延の際に割れを生じて製造が困難となる。
【００５０】
ろう材は、更に、Ｎａ、Ｓｒ及びＳｂのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することができる。Ｎａ、Ｓｒ又はＳｂは、Ｓｉ粒子微細化のために、ろう材に添加される。ろう材がＮａを含有する場合、ろう材中のＮａ含有量は、０．０５０質量％以下、好ましくは０．００３〜０．０５０質量％、特に好ましくは０．００５〜０．０３０質量％である。ろう材がＳｒを含有する場合、ろう材中のＳｒ含有量は、０．０５０質量％以下、好ましくは０．００３〜０．０５０質量％、特に好ましくは０．００５〜０．０３０質量％である。ろう材がＳｂを含有する場合、ろう材中のＳｂ含有量は、０．０５０質量％以下、好ましくは０．００３〜０．０５０質量％、特に好ましくは０．００５〜０．０３０質量％である。
【００５１】
ろう材は、更に、Ｍｇを含有することができる。ろう材中のＭｇは、ろう材の表面を覆っているアルミニウムの酸化皮膜を破壊し、ろう付性が向上する。ろう材がＭｇを含有する場合、ろう材中のＭｇ含有量は、２．００質量％以下、好ましくは０．０１〜１．００質量％である。ろう材中のＭｇ含有量が上記範囲を超えると、ろう付加熱中のろうが溶融する前に、ろう材表面にＭｇＯが形成されるためろう付性が低下する。
【００５２】
ろう材は、更に、Ｚｎ及びＣｕのうちのいずれか１種又は２種を含有することができる。ろう材中のＺｎ及びＣｕは、ろう材の融点を低下させ、一般的なろう付温度である６００℃よりも低い温度でのろう付を可能とする。ろう材がＺｎを含有する場合、ろう材中のＺｎ含有量は、８．００質量％以下、好ましくは０．５０〜８．００質量％、特に好ましくは２．００〜４．００質量％である。ろう材がＣｕを含有する場合、ろう材中のＣｕ含有量は、４．００質量％以下、好ましくは１．００〜３．００質量％である。
【００５３】
ろう材は、更に、Ｉｎ及びＳｎのうちのいずれか１種又は２種を含有することができる。ろう材中のＩｎ、Ｓｎは、材料の自然電位を卑にし、犠牲防食効果を発揮する。ろう材がＩｎを含有する場合、ろう材中のＩｎ含有量は、０．１００質量％以下、好ましくは０．００５〜０．１００質量％、特に好ましくは０．０１０〜０．０５０質量％である。ろう材がＳｎを含有する場合、ろう材中のＳｎ含有量は、０．１００質量％以下、好ましくは０．００５〜０．１００質量％、特に好ましくは０．０１０〜０．０５０質量％である。
【００５４】
また、ろう材は、１．００質量％以下、好ましくは０．０５〜０．５０質量％のＦｅを含有していてもよい。
【００５５】
本発明の第一の形態のアルミニウム合金ブレージングシートは、ドロップ型流動性試験において、ひずみを加える前の流動係数Ｋbに対する５％のひずみを加えた後の流動係数Ｋaの比α（α＝Ｋa／Ｋb）が、０．５０以上、好ましくは０．６０以上である。ドロップ型流動性試験において、ひずみを加える前の流動係数Ｋbに対する５％のひずみを加えた後の流動係数Ｋaの比α（α＝Ｋa／Ｋb）が、上記範囲にあることにより、ろう付加熱時にエロージョンが生じ難くなる。一方、ドロップ型流動性試験において、ひずみを加える前の流動係数Ｋbに対する５％のひずみを加えた後の流動係数Ｋaの比α（α＝Ｋa／Ｋb）が、上記範囲未満だと、ろう付加熱時にエロージョンが生じる。なお、ドロップ型流動性試験によるひずみを加える前の流動係数Ｋbに対する５％のひずみを加えた後の流動係数Ｋaの比α（α＝Ｋa／Ｋb）の測定方法については後述する。
【００５６】
＜本発明の第二の形態のアルミニウム合金ブレージングシート＞
本発明の第二の形態のアルミニウム合金ブレージングシートは、不活性ガス雰囲気中又は真空中でのアルミニウム材のろう付けに用いられるアルミニウム合金ブレージングシートであって、
ろう材／心材／ろう材の順に積層されている３層材であり、
該心材が、０．５０〜２．００質量％のＭｎ、０．４０〜２．００質量％のＭｇ、１．５０質量％以下のＳｉ、１．００質量％以下のＦｅ、０．１０〜０．３０質量％のＴｉを含有し、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなり、該心材の結晶粒径が２０〜３００μｍであり、
該ろう材が、４．００〜１３．００質量％のＳｉを含有し、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなり、
ドロップ型流動性試験において、ひずみを加える前の流動係数Ｋbに対する５％のひずみを加えた後の流動係数Ｋaの比α（α＝Ｋa／Ｋb）が、０．５０以上であること、
を特徴とするアルミニウム合金ブレージングシートである。
【００５７】
本発明の第二の形態のアルミニウム合金ブレージングシートは、ろう材１と、心材と、ろう材２とが、ろう材１／心材／ろう材２の順に積層されてクラッドされている３層材である。つまり、本発明の第二の形態のアルミニウム合金ブレージングシートは、心材の一方の面にろう材１がクラッドされ、且つ、心材の他方の面にろう材２がクラッドされているクラッド材である。なお、本発明の第二の形態のアルミニウム合金ブレージングシートでは、ろう材１の化学組成とろう材２の化学組成とは、同じであってもよいし、異なっていてもよい。
【００５８】
本発明の第二の形態のアルミニウム合金ブレージングシートに係る心材及びろう材（ろう材１、ろう材２）は、本発明の第一の形態のアルミニウム合金ブレージングシートに係る心材及びろう材と同様である。
【００５９】
本発明の第二の形態のアルミニウム合金ブレージングシートは、ドロップ型流動性試験において、ひずみを加える前の流動係数Ｋbに対する５％のひずみを加えた後の流動係数Ｋaの比α（α＝Ｋa／Ｋb）が、０．５０以上、好ましくは０．６０以上である。ドロップ型流動性試験において、ひずみを加える前の流動係数Ｋbに対する５％のひずみを加えた後の流動係数Ｋaの比α（α＝Ｋa／Ｋb）が、上記範囲にあることにより、ろう付加熱時にエロージョンが生じ難くなる。一方、ドロップ型流動性試験において、ひずみを加える前の流動係数Ｋbに対する５％のひずみを加えた後の流動係数Ｋaの比α（α＝Ｋa／Ｋb）が、上記範囲未満だと、ろう付加熱時にエロージョンが生じる。なお、ドロップ型流動性試験によるひずみを加える前の流動係数Ｋbに対する５％のひずみを加えた後の流動係数Ｋaの比α（α＝Ｋa／Ｋb）の測定方法については後述する。
【００６０】
＜本発明の第三の形態のアルミニウム合金ブレージングシート＞
本発明の第三の形態のアルミニウム合金ブレージングシートは、不活性ガス雰囲気中又は真空中でのアルミニウム材のろう付けに用いられるアルミニウム合金ブレージングシートであって、
ろう材／心材／犠牲陽極材の順に積層されている３層材であり、
該心材が、０．５０〜２．００質量％のＭｎ、０．４０〜２．００質量％のＭｇ、１．５０質量％以下のＳｉ、１．００質量％以下のＦｅ、０．１０〜０．３０質量％のＴｉを含有し、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなり、該心材の結晶粒径が２０〜３００μｍであり、
該ろう材が、４．００〜１３．００質量％のＳｉを含有し、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなり、
該犠牲陽極材が、アルミニウムからなるか、又は８．００質量％以下のＺｎを含有し、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなり、
ドロップ型流動性試験において、ひずみを加える前の流動係数Ｋbに対する５％のひずみを加えた後の流動係数Ｋaの比α（α＝Ｋa／Ｋb）が、０．５０以上であること、
を特徴とするアルミニウム合金ブレージングシートである。
【００６１】
本発明の第三の形態のアルミニウム合金ブレージングシートは、ろう材と、心材と、犠牲陽極材とが、ろう材／心材／犠牲陽極材材の順に積層されてクラッドされている３層材である。つまり、本発明の第三の形態のアルミニウム合金ブレージングシートは、心材の一方の面にろう材がクラッドされ、且つ、心材の他方の面に犠牲陽極材がクラッドされているクラッド材である。
【００６２】
本発明の第三の形態のアルミニウム合金ブレージングシートに係る心材及びろう材は、本発明の第一の形態のアルミニウム合金ブレージングシートに係る心材及びろう材と同様である。
【００６３】
本発明の第三の形態のアルミニウム合金ブレージングシートに係る犠牲陽極材は、アルミニウムからなるか、あるいは、８．００質量％以下のＺｎを含有し、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなる。
【００６４】
犠牲陽極材に係るアルミニウムの純度は、特に制限されないが、好ましくは９９．０質量％以上、特に好ましくは９９．５質量％以上である。
【００６５】
犠牲陽極材に係るアルミニウム合金は、Ｚｎを含有する。犠牲陽極材に含有されるＺｎは、電位を卑にする効果があり、犠牲陽極材と心材の電位差を形成することで、犠牲防食効果を発揮する。犠牲陽極材中のＺｎ含有量は、８．００質量％以下、好ましくは３．００質量％以下である。
【００６６】
犠牲陽極材に係るアルミニウム合金はＭｇを含有することができる。犠牲陽極材に含有されるＭｇは、犠牲陽極材が接合面となる場合に、ろう付加熱時にろう材中へ拡散して、ろう材の表面を覆っているアルミニウムの酸化皮膜を破壊して、ろう付性を高める。犠牲陽極材中のＭｇ含有量は、３．００質量％以下、好ましくは０．５０〜２．５０質量％である。一方、犠牲陽極中のＭｇ含有量が、上記範囲を超えると、ＭｇＯの酸化皮膜が生成するため、ろう付性が低くなる。
【００６７】
犠牲陽極材に係るアルミニウム合金は、Ｍｎ、Ｓｉ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｚｒ及びＣｒのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することができる。
【００６８】
犠牲陽極材に含有されるＭｎ、Ｓｉ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｃｒは、金属間化合物を形成して分散強化元素として作用するか、あるいは、マトリクス中に固溶して固溶強化元素として作用する。犠牲陽極材がＭｎを含有する場合、犠牲陽極材中のＭｎ含有量は、２．００質量％以下、好ましくは０．３０〜１．５０質量％である。犠牲陽極材がＳｉを含有する場合、犠牲陽極材中のＳｉ含有量は、１．５０質量％以下、好ましくは０．２０〜１．００質量％である。犠牲陽極材がＦｅを含有する場合、犠牲陽極材中のＦｅ含有量は、１．００質量％以下、好ましくは０．０５〜０．７０質量％である。犠牲陽極材がＣｕを含有する場合、犠牲陽極材中のＣｕ含有量は、１．００質量％以下、好ましくは０．０１〜０．３０質量％である。犠牲陽極材がＴｉを含有する場合、犠牲陽極材中のＴｉ含有量は、０．３０質量％以下、好ましくは０．１０〜０．２０質量％である。犠牲陽極材がＺｒを含有する場合、犠牲陽極材中のＺｒ含有量は、０．３０質量％以下、好ましくは０．１０〜０．２０質量％である。犠牲陽極材がＣｒを含有する場合、犠牲陽極材中のＣｒ含有量は、０．３０質量％以下、好ましくは０．１０〜０．２０質量％である。
【００６９】
犠牲陽極材は、更に、Ｉｎ及びＳｎのうちのいずれか１種又は２種を含有することができる。犠牲陽極材中のＩｎ、Ｓｎは、材料の自然電位を卑にし、犠牲防食効果を発揮する。犠牲陽極材がＩｎを含有する場合、犠牲陽極材中のＩｎ含有量は、０．１００質量％以下、好ましくは０．００５〜０．１００質量％、特に好ましくは０．０１０〜０．０５０質量％である。犠牲陽極材がＳｎを含有する場合、犠牲陽極材中のＳｎ含有量は、０．１００質量％以下、好ましくは０．００５〜０．１００質量％、特に好ましくは０．０１０〜０．０５０質量％である。
【００７０】
本発明の第三の形態のアルミニウム合金ブレージングシートは、ドロップ型流動性試験において、ひずみを加える前の流動係数Ｋbに対する５％のひずみを加えた後の流動係数Ｋaの比α（α＝Ｋa／Ｋb）が、０．５０以上、好ましくは０．６０以上である。ドロップ型流動性試験において、ひずみを加える前の流動係数Ｋbに対する５％のひずみを加えた後の流動係数Ｋaの比α（α＝Ｋa／Ｋb）が、上記範囲にあることにより、ろう付加熱時にエロージョンが生じ難くなる。一方、ドロップ型流動性試験において、ひずみを加える前の流動係数Ｋbに対する５％のひずみを加えた後の流動係数Ｋaの比α（α＝Ｋa／Ｋb）が、上記範囲未満だと、ろう付加熱時にエロージョンが生じる。なお、ドロップ型流動性試験によるひずみを加える前の流動係数Ｋbに対する５％のひずみを加えた後の流動係数Ｋaの比α（α＝Ｋa／Ｋb）の測定方法については後述する。
【００７１】
本発明の第一の形態のアルミニウム合金ブレージングシート、本発明の第二の形態のアルミニウム合金ブレージングシート及び本発明の第三の形態のアルミニウム合金ブレージングシートは、窒素ガス雰囲気などの不活性ガス雰囲気中又は真空中でフラックスを使用せずにアルミニウム材をろう付するために、好適に用いられる。本発明の第一の形態のアルミニウム合金ブレージングシート、本発明の第二の形態のアルミニウム合金ブレージングシート及び本発明の第三の形態のアルミニウム合金ブレージングシートは、冷媒などが通る流路構成材となるチューブや、チューブと接合されて熱交換器の構造を形作るプレートなどに使用される。本発明の第一の形態のアルミニウム合金ブレージングシート、本発明の第二の形態のアルミニウム合金ブレージングシート又は本発明の第三の形態のアルミニウム合金ブレージングシートがチューブ材に用いられる場合、ブレージングシートの厚みは、０．１５〜０．５ｍｍ程度であり、ろう材又は犠牲陽極材のクラッド率は、通常５〜３０％程度である。本発明の第一の形態のアルミニウム合金ブレージングシート、本発明の第二の形態のアルミニウム合金ブレージングシート又は本発明の第三の形態のアルミニウム合金ブレージングシートがプレート材に用いられる場合、ブレージングシートの厚みは、０．８〜５ｍｍ程度であり、ろう材又は犠牲陽極材のクラッド率は、５〜３０％程度である。
【００７２】
アルミニウム合金ブレージングシートの心材がＭｇを含有する場合、心材の固相線温度が低くなっている上に、アルミニウム合金ブレージングシートに、ろう付加熱前にひずみが加わると、ろう付加熱時に、再結晶が生じ、粒径が粗大化するものの、亜結晶粒が残存し、亜結晶粒の亜粒界にＳｉが浸透するため、エロージョンが生じ易くなる。そこで、アルミニウム合金ブレージングシートの製造工程において、最終焼鈍前の加工率を低くして、素材の結晶粒径を最適化し、熱間加工以降の入熱量を大きくすることで、微細なＭｎ系化合物を粗大化させ、加えてＭｇを析出させることで、再結晶温度を高くし、ろう付加熱中の再結晶粒径を大きくするとともに、亜結晶粒の生成を抑制することにより、エロージョンを抑制することができる。そして、本発明者らは、（Ｉ）アルミニウム合金ブレージングシートの製造工程において、最終焼鈍前の加工度を２０〜７０％とすること、詳細には、冷間加工における冷間圧延のパス間に行う中間焼鈍のうち、最後の中間焼鈍後の板厚ｔaに対する最終焼鈍前の板厚ｔbの加工度（加工度＝（（ｔa−ｔb）／ｔa）×１００）を２０〜７０％とすることにより、ドロップ型流動性試験において、ひずみを加える前の流動係数Ｋbに対する５％のひずみを加えた後の流動係数Ｋaの比α（α＝Ｋa／Ｋb）が、０．５０以上、好ましくは０．６０以上であるアルミニウム合金ブレージングシートが得られること、及び（ＩＩ）ドロップ型流動性試験において、ひずみを加える前の流動係数Ｋbに対する５％のひずみを加えた後の流動係数Ｋaの比α（α＝Ｋa／Ｋb）が、０．５０以上、好ましくは０．６０以上であるアルミニウム合金ブレージングシートは、ろう付前に所定の形状に加工されるときにひずみが加わっても、エロージョンが生じ難いこと、すなわち、ドロップ型流動性試験における、アルミニウム合金ブレージングシートの「ひずみを加える前の流動係数Ｋbに対する５％のひずみを加えた後の流動係数Ｋaの比α（α＝Ｋa／Ｋb）」を、０．５０以上、好ましくは０．６０以上とすることにより、ろう付加熱時のエロージョンを抑制できることを見出した。
【００７３】
なお、本発明のアルミニウム合金ブレージングシートにおいて、ドロップ型流動性試験によるひずみを加える前の流動係数Ｋbに対する５％のひずみを加えた後の流動係数Ｋaの比α（α＝Ｋa／Ｋb）は、以下の手順により求められる。試験材のアルミニウム合金ブレージングシート（ひずみが加えられる前）を２つ用意し、一方に、冷間圧延により５％のひずみを加え、５％のひずみが加えられた試験材を作製する。なお、冷間圧延により５％のひずみを加えるとは、試験材に対し、ひずみを加える前の板厚の５％に相当する厚み分を減ずる加工を加えることを指す。例えば、ひずみを加える前の試験材の板厚が０．５００ｍｍであった場合は、冷間圧延により、板厚を０．４７５ｍｍまで減ずる加工を行ったときのひずみは５％である。次いで、ひずみが加えられる前の試験材と、５％のひずみが加えられた後の試験材を用いて、ドロップ型流動性試験により流動係数を求める。圧延方向を長手方向として幅４０ｍｍ×長さ６０ｍｍに切り出して吊り下げ用の穴３φを二個設けた後、重量（Ｗ０）を測定し、図２（本発明の第一の形態のアルミニウム合金ブレージングシート）、図３（本発明の第二の形態のアルミニウム合金ブレージングシート）又は図４（本発明の第三の形態のアルミニウム合金ブレージングシート）のように吊り下げて、窒素ガス（酸素濃度：１５〜２０ｐｐｍ）炉中で、室温から６００℃までの平均昇温速度２０℃／分で、到達温度６００℃まで加熱し、６００℃で３分間保持する。加熱後、図２（本発明の第一の形態のアルミニウム合金ブレージングシート）、図３（本発明の第二の形態のアルミニウム合金ブレージングシート）又は図４（本発明の第三の形態のアルミニウム合金ブレージングシート）に示すように、ろう溜まり部（Ｂ）を切断して、重量（ＷＢ）を測定し、下記式（１）：
Ｋ＝（４ＷＢ−Ｗ０）／（３Ｗ０×クラッド率）        （１）
により流動係数（Ｋ）を求める。ひずみが加えられる前の試験材の流動係数（Ｋb）と、５％のひずみが加えられた後の試験材の流動係数（Ｋa）と、を求め、下記式（２）：
α＝Ｋa／Ｋb      （２）
により、ひずみが加えられる前の流動係数Ｋbに対する５％のひずみが加えられた後の流動係数Ｋaの比α（α＝Ｋa／Ｋb）を算出する。なお、本発明の第二の形態のアルミニウム合金ブレージングシートにおいて、ろう材１とろう材２の成分が異なることにより、ろう材１側とろう材２側の流動係数が異なる場合は、上記の流動係数比αは、ろう材１側とろう材２側の平均値として求められることになる。
【００７４】
次に、本発明のアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法について説明する。本発明の第一の形態のアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法は、ろう材用鋳塊／心材用鋳塊の順に積層した積層物に、また、本発明の第二の形態のアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法は、ろう材用鋳塊／心材用鋳塊／ろう材用鋳塊の順に積層した積層物に、また、本発明の第三の形態のアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法は、ろう材用鋳塊／心材用鋳塊／犠牲陽極材用鋳塊の順に積層した積層物に、少なくとも熱間加工と、冷間加工と、冷間加工の圧延のパス間に１回以上の中間焼鈍と、最後の冷間加工のパス後に最終焼鈍と、を行うことにより、アルミニウム合金ブレージングシートを得るアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法であって、
該中間焼鈍のうち最後の中間焼鈍後の板厚ｔaに対する該最終焼鈍前の板厚ｔbの加工度（加工度＝（（ｔa−ｔb）／ｔa）×１００）が２０〜７０％であること、
を特徴とする本発明のアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法である。
つまり、本発明の第一の形態のアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法と本発明の第二の形態のアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法と本発明の第三の形態のアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法とでは、熱間加工に供する積層物が異なること以外は同様である。以下、同様な点については、本発明の第一の形態のアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法、本発明の第二の形態のアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法及び本発明の第三の形態のアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法を総称して、本発明のアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法として記載する。
【００７５】
本発明のアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法は、所定の鋳塊を所定の順に積層した積層物に、少なくとも熱間加工と、冷間加工と、冷間加工の圧延のパス間に１回以上の中間焼鈍と、最後の冷間加工のパス後に最終焼鈍と、を行うことにより、アルミニウム合金ブレージングシートを得るアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法である。
【００７６】
本発明のアルミニウム合金ブレージングシートの製造方法では、先ず、心材、ろう材又は犠牲陽極材に用いる所望の成分組成を有するアルミニウム合金を、それぞれ溶解、鋳造することによって、心材用鋳塊、ろう材用鋳塊又は犠牲陽極材用鋳塊を作製する。これら溶解、鋳造の方法は、特に限定されるものではなく通常の方法が用いられる。
【００７７】
次いで、心材用鋳塊、ろう材用鋳塊又は犠牲陽極材用鋳塊を、必要に応じて、均質化処理する。均質化処理の好ましい温度範囲は、４００〜６００℃であり、均質化処理時間は２〜２０時間である。
【００７８】
次いで、心材用鋳塊、ろう材用鋳塊又は犠牲陽極材用鋳塊を面削りした後、所定の厚さにし、所定の鋳塊を所定の順に重ね合わせ、積層物とする。
【００７９】
心材用鋳塊は、０．５０〜２．００質量％、好ましくは０．６０〜１．５０質量％のＭｎ、０．４０〜２．００質量％、好ましくは０．５０〜１．５０質量％、特に好ましくは０．７０〜１．１０質量％のＭｇ、１．５０質量％以下、好ましくは０．０５〜１．５０質量％、特に好ましくは０．２０〜１．００質量％のＳｉ、１．００質量％以下、好ましくは０．０５〜１．００質量％、特に好ましくは０．０５〜０．７０質量％のＦｅ、０．１０〜０．３０質量％、好ましくは０．１０〜０．１５質量％のＴｉを含有し、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなる。
【００８０】
心材用鋳塊は、更に、１．２０質量％以下、好ましくは０．０５〜０．８０質量％のＣｕ、０．３０質量％以下、好ましくは０．１０〜０．２０質量％のＺｒ及び０．３０質量％以下、好ましくは０．１０〜０．２０質量％のＣｒのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することができる。
【００８１】
ろう材用鋳塊は、４．００〜１３．００質量％のＳｉを含有し、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなる。
【００８２】
ろう材用鋳塊は、更に、１．００質量％以下、好ましくは０．００４〜０．５０質量％のＢｉを含有することができる。
【００８３】
ろう材用鋳塊は、更に、０．０５０質量％以下、好ましくは０．００３〜０．０５０質量％、特に好ましくは０．００５〜０．０３０質量％のＮａ、０．０５０質量％以下、好ましくは０．００３〜０．０５０質量％、特に好ましくは０．００５〜０．０３０質量％のＳｒ及び０．０５０質量％以下、好ましくは０．００３〜０．０５０質量％、特に好ましくは０．００５〜０．０３０質量％のＳｂのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することができる。
【００８４】
ろう材用鋳塊は、更に、２．００質量％以下、好ましくは０．０１〜１．００質量％のＭｇを含有することができる。
【００８５】
ろう材用鋳塊は、更に、８．００質量％以下、好ましくは０．５０〜８．００質量％、特に好ましくは２．００〜４．００質量％のＺｎ及び４．００質量％以下、好ましくは１．００〜３．００質量％のＣｕのうちのいずれか１種又は２種を含有することができる。
【００８６】
ろう材用鋳塊は、更に、０．１００質量％以下、好ましくは０．００５〜０．１００質量％、特に好ましくは０．０１０〜０．０５０質量％のＩｎ及び０．１００質量％以下、好ましくは０．００５〜０．１００質量％、特に好ましくは０．０１０〜０．０５０質量％のＳｎのうちのいずれか１種又は２種を含有することができる。
【００８７】
また、ろう材用鋳塊は、１．００質量％以下、好ましくは０．０５〜０．５０質量％のＦｅを含有していてもよい。
【００８８】
犠牲陽極材用鋳塊は、アルミニウムからなるか、あるいは、８．００質量％以下、好ましくは３．００質量％以下のＺｎを含有し、残部アルミニウム及び不可避的不純物からなるアルミニウム合金からなる。
【００８９】
犠牲陽極材用鋳塊は、更に、３．００質量％以下、好ましくは０．５０〜２．５０質量％のＭｇを含有することができる。
【００９０】
犠牲陽極材用鋳塊は、更に、２．００質量％以下、好ましくは０．３０〜１．５０質量％のＭｎ、１．５０質量％以下、好ましくは０．２０〜１．００質量％のＳｉ、１．００質量％以下、好ましくは０．０５〜０．７０質量％のＦｅ、１．００質量％以下、好ましくは０．０１〜０．３０質量％のＣｕ、０．３０質量％以下、好ましくは０．１０〜０．２０質量％のＴｉ、０．３０質量％以下、好ましくは０．１０〜０．２０質量％のＺｒ及び０．３０質量％以下、好ましくは０．１０〜０．２０質量％のＣｒのうちのいずれか１種又は２種以上を含有することができる。
【００９１】
犠牲陽極材用鋳塊は、更に、０．１００質量％以下、好ましくは０．００５〜０．１００質量％、特に好ましくは０．０１０〜０．０５０質量％のＩｎ及び０．１００質量％以下、好ましくは０．００５〜０．１００質量％、特に好ましくは０．０１０〜０．０５０質量％のＳｎのうちのいずれか１種又は２種を含有することができる。
【００９２】
熱間加工では、所定の鋳塊を所定の順に積層した積層物を、４００〜５５０℃で熱間圧延する。熱間圧延では、例えば、２〜８ｍｍの板厚となるまで圧延を行う。
【００９３】
冷間加工では、熱間加工を行い得られる熱間圧延物を、冷間で圧延する。冷間加工では、冷間での圧延を、複数回のパスで行う。
【００９４】
冷間加工において、冷間での圧延のパス間に、１回又は２回以上の中間焼鈍を行う。中間焼鈍の温度は、２００〜５００℃、好ましくは２５０〜４００℃である。中間焼鈍では、中間焼鈍温度まで昇温し、中間焼鈍温度に達した後、速やかに冷却を開始してもよいし、あるいは、中間焼鈍温度に達した後、中間焼鈍温度で一定時間保持後、冷却を開始してもよい。中間焼鈍温度での保持時間は、０〜１０時間、好ましくは１〜５時間である。
【００９５】
冷間圧延後、冷間加工を行い得られる冷間圧延物を、３００〜５００℃、好ましくは３５０〜４５０℃で焼鈍する最終焼鈍を行う。最終焼鈍では、最終焼鈍温度まで昇温し、最終焼鈍温度に達した後、速やかに冷却を開始してもよいし、あるいは、最終焼鈍温度に達した後、最終焼鈍温度で一定時間保持後、冷却を開始してもよい。最終焼鈍温度での保持時間は、０〜１０時間、好ましくは１〜５時間である。
【００９６】
そして、本発明のアルミニウム合金クラッド材の製造方法では、中間焼鈍のうち最後の中間焼鈍後の板厚ｔaに対する最終焼鈍前の板厚ｔbの加工度（加工度＝（（ｔa−ｔb）／ｔa）×１００）が２０〜７０％である。つまり、本発明のアルミニウム合金クラッド材の製造方法では、最後の中間焼鈍を行った後、最終焼鈍までの冷間圧延で、加工度（加工度＝（（ｔa−ｔb）／ｔa）×１００）が２０〜７０％となるように冷間加工を行う。最後の中間焼鈍後の板厚ｔaに対する最終焼鈍前の板厚ｔbの加工度（加工度＝（（ｔa−ｔb）／ｔa）×１００）を２０〜７０％とすることにより、心材の結晶粒径を、２０〜３００μｍ、好ましくは５０〜２００μｍに調整することができる。
【００９７】
本発明のアルミニウム合金クラッド材の製造方法では、中間焼鈍において、３００℃以上に保持している時間を３時間以上とし、３４０℃以上に保持している時間を１時間以上とし、且つ、冷却速度を３００℃／時間以下とすることが、心材の結晶粒粗大化の点で好ましい。
【００９８】
本発明のアルミニウム合金クラッド材の製造方法では、最終焼鈍において、３００℃以上に保持している時間を３時間以上とし、３４０℃以上に保持している時間を１時間以上とし、且つ、冷却速度を３００℃／時間以下とすることが、心材の結晶粒粗大化の点で好ましい。
【００９９】
このようにして、本発明のアルミニウム合金クラッド材の製造方法を行うことにより、本発明のアルミニウム合金クラッド材を得る。
【０１００】
以下に、実施例を示して、本発明を具体的に説明するが、本発明は、以下に示す実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【０１０１】
連続鋳造により、表１に示す化学成分を有するろう材用鋳塊、犠牲陽極材用鋳塊、心材用鋳塊を作製する。次いで、心材用鋳塊を均質化した後面削を施し、心材用鋳塊の板厚を所定の厚さとする。次いで、ろう材用鋳塊と犠牲陽極材用鋳塊に熱間圧延を行い、ろう材用鋳塊と犠牲陽極材用鋳塊の板厚を所定の厚さとする。このようにして得られたろう材用鋳塊、犠牲陽極材用鋳塊、心材用鋳塊を表１に示す組み合わせで重ね合わせ、積層物を作製する。得られた積層物に熱間圧延を行い、心材用鋳塊とろう材用鋳塊又は犠牲陽極材用鋳塊とを接合し、板厚３．０ｍｍのクラッド材を作製する。得られたクラッド材に、冷間圧延、中間焼鈍、冷間圧延、最終焼鈍の順に行い、板厚０．５ｍｍの試験材を得た。なお、中間焼鈍と最終焼鈍に関しては、保持温度は４００℃、また、保持時間３時間で行った。また、中間焼鈍後の板厚（ｔa）から最終焼鈍前の板厚（ｔb）までの加工度（加工度（％）＝（（ｔa−ｔb）／ｔa）×１００）と焼鈍条件を表２に示す。焼鈍条件の冷却速度は、５０℃／ｈ以上１５０℃／ｈ未満をＡ、１５０℃／ｈ以上３００℃／ｈ以下をＢ、３００℃／ｈを越える場合をＸとした。
【０１０２】
＜結晶粒径の測定＞
作製した試験材の断面（Ｌ−ＬＴ面）を鏡面研磨して面出しし、その後バーカーエッチングを行い、顕微鏡写真を撮影する。顕微鏡写真においてろう材と心材の界面に平行な線分を心材上に引き、線分によって切断される結晶粒数を数え、心材の結晶粒径を、「結晶粒径（μｍ）＝（線分の長さ（ｍｍ）×１０００）／（切断された結晶粒の数×写真倍率）」の計算式によって算出した。なお、線分端部の結晶粒数は０．５とする。心材の結晶粒径については、３００μｍを超える場合をＸ、３００μｍ以下１００μｍ以上をＡ、１００μｍ未満２０μｍ以上をＢ、２０μｍ未満をＹとして表２に示す。
【０１０３】
＜ろう付性の評価＞
５０ｍｍ×５０ｍｍの試験材をアセトンで脱脂処理のみ行ったもの（エッチング無し）、及びアセトンで脱脂処理後、弱酸でエッチング処理したもの（エッチング有り）、並びに０．１ｍｍ厚さの３００３合金板材をコルゲート加工した後に脱脂したものを準備し、図１に示すミニコアに組付けた。
次いで、ろう付加熱を、窒素ガス炉中で行った。窒素ガス炉は、バッチ式実験炉であり、ろう付時の酸素濃度は１５〜２０ｐｐｍとした。試験片の到達温度をいずれも６００℃とした。
次いで、ろう付後のミニコアからコルゲートフィンを切除した。そして、各平板上に存在するフィレットの痕跡について平板の幅方向における長さを測定し、これらの合計を算出する。これとは別に、平板とコルゲートフィンとが完全に接合されたと仮定した場合のフィレットの板幅方向における長さの合計を算出する。そして、後者の値に対する前者の値の比率を各試験体におけるコルゲートフィンの接合率（％）とする。後者の値は、例えば、コルゲートフィンの幅と、コルゲートフィンの頂部の数とを掛け合わせることにより算出できる。なお、接合率は、上側試験材と下側試験材それぞれで算出した。
【０１０４】
＜ドロップ型流動性試験＞
上記で得られた０．５ｍｍの試験材と、上記で得られた０．５ｍｍ厚の試験材を冷間圧延により、板厚０．４７５ｍｍまで圧延した試験材（ひずみ５％）を用いて、ドロップ型流動性試験によりそれぞれの流動係数を求めた。
まず、圧延方向を長手方向として幅４０ｍｍ×長さ６０ｍｍに切り出して吊り下げ用の穴３φを二個設けた後、重量（Ｗ０）を測定し、図２、図３又は図４のように吊り下げて、窒素ガス炉中で、室温から６００℃までの平均昇温速度２０℃／分で昇温し、到達温度６００℃まで加熱し、更に、６００℃で３分間保持した。加熱試験後、ろう溜まり部（Ｂ）を切断して重量（ＷＢ）を測定し、下記式（１）：
Ｋ＝（４ＷＢ−Ｗ０）／（３Ｗ０×クラッド率）        （１）
により、流動係数（Ｋ）を求めた。次いで、ひずみが加えられる前の試験体の流動係数Ｋbと、５％のひずみが加えられた後の試験体の流動係数Ｋaの比αを、下記式（２）：
α＝Ｋa／Ｋb        （２）
により算出した。αについては、０．７０以上をＡ、０．７０未満０．５０以上をＢ、０．５０未満をＸとして表２に示す。
【０１０５】
＜耐食性の評価＞
板厚０．５ｍｍで５０ｍｍ×１００ｍｍの試験材をアセトンで脱脂処理後、吊り下げ用の穴５φを一個設けた後、吊り下げた状態で窒素ガス炉中でろう付加熱した。試験片の到達温度をいずれも６００℃とした。吊り下げ用の穴を含む吊り下げ上部１０ｍｍと吊り下げ下部のろう溜まり２０ｍｍを除去し、ろう材１面が露出するようにろう材１反対面と端部をシリコン樹脂でマスキングし、幅４０ｍｍ×長さ７０ｍｍ露出させて腐食試験片とした。これらをＡＳＴＭ Ｇ８５に準拠したＳＷＡＡＴ（Ｓｅａ Ｗａｔｅｒ  Ａｃｅｔｉｃ Ａｃｉｄ Ｔｅｓｔ）試験を３６０時間行った。表面のシリコン樹脂を剥離した後、ヒータで昇温したリン酸クロム酸液に浸漬して、供試材表面の腐食生成物を除去して、貫通孔の有無を目視で観察した。
【０１０６】
表２中の「ミニコア試験体のろう付結果」欄には、ミニコア試験体についてろう付を行った結果、上側試験材の接合率と下側試験材の接合率の両方が８０％以上である場合を○、８０％未満を×と記載した。本例のろう付性の評価においては、接合率の平均が８０％以上の場合を、優れたろう付性を有するため合格と判定する。また、接合率の平均が８０％未満の場合を、ろう付性に劣っているため不合格と判定する。また、耐食性の評価においては、貫通孔を生じなかったものを良好（○）、貫通孔を生じたものを不良（×）と判定する。
【０１０７】
【表１−１】
2020070498.tif 000003
【０１０８】
【表１−２】
2020070498.tif 000004
【０１０９】
【表２−１】
2020070498.tif 000005
【０１１０】
【表２−２】
2020070498.tif 000006
【０１１１】
表１及び表２に示すように、本発明例である試験材は、合格レベルの優れた接合状態と０．５以上の流動係数比αと優れた耐食性が得られることが確認された。
【図１】
2020070498.tif 000007
【図２】
2020070498.tif 000008
【図３】
2020070498.tif 000009
【図４】
2020070498.tif 000010