(57)【要約】      （修正有）【課題】被着体との貼り合わせ後に光硬化を必要とせず、段差吸収性と寸法安定性とを両立可能な粘着シートを提供する。【解決手段】架橋構造を有するベースポリマーを含む粘着剤がシート状に形成されている粘着シートであって、温度２５℃における剪断貯蔵弾性率が０．１６ＭＰａ以上であり、温度７０℃における損失正接が０．２５以上であり、ガラス転移温度が−３℃以下であり、ゲル分率が３０〜８０％であり、ヘイズが１％である粘着シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
架橋構造を有するベースポリマーを含む粘着剤がシート状に形成されている粘着シートであって、
温度２５℃における剪断貯蔵弾性率が０．１６ＭＰａ以上であり、
温度７０℃における損失正接が０．２５以上であり、
ガラス転移温度が−３℃以下であり、
ゲル分率が３０〜８０％である、粘着シート。
【請求項２】
ヘイズが１％以下である、請求項１に記載の粘着シート
【請求項３】
重合率が９５％以上である、請求項１または２に記載の粘着シート。
【請求項４】
ゾル分の重量平均分子量が１５万〜４５万である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の粘着シート。
【請求項５】
前記ベースポリマーが、架橋構造を有するアクリル系ポリマー鎖を含むアクリル系ポリマーである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の粘着シート
【請求項６】
前記アクリル系ポリマー鎖は、構成モノマー成分全量に対する（メタ）アクル酸アルキルエステルの量が５０重量％以上であり、水酸基含有モノマーの量と窒素含有モノマーの量の合計が１５〜４５重量％である、請求項５に記載の粘着シート。
【請求項７】
前記ベースポリマーが、アクリル系ポリマー鎖にウレタン系セグメントによる架橋構造が導入されたアクリル系ポリマーを含む、請求項５または６に記載の粘着シート。
【請求項８】
前記ウレタン系セグメントの重量平均分子量が５０００〜３００００である、請求項７に記載の粘着シート。
【請求項９】
前記ウレタン系セグメントが、ポリエステルウレタンである、請求項７または８に記載の粘着シート。
【請求項１０】
前記アクリル系ポリマーは、アクリル系ポリマー鎖１００重量部に対するウレタン系セグメントの含有量が０．３〜１０重量部である、請求項７〜９のいずれか１項に記載の粘着シート。
【請求項１１】
前記アクリル系ポリマーが、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、末端に（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレートとの共重合体を含む、請求項７〜１０のいずれか１項に記載の粘着シート。
【請求項１２】
請求項５〜１１のいずれか１項に記載の粘着シートの製造方法であって、
アクリル系モノマーおよび／またはその部分重合物、ならびに１分子中に２以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能モノマーを含む組成物を、基材上に層状に塗布した後、前記組成物に活性光線を照射して光硬化を行う、粘着シートの製造方法。
【請求項１３】
前記多官能モノマーが、両末端に（メタ）アクリロイル基を有するウレタンジ（メタ）アクリレートである、請求項１２に記載の粘着シートの製造方法。
【請求項１４】
画像表示パネルの視認側表面に、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の粘着シートにより前面透明部材が固着されている、画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着シートおよびその製造方法に関する。さらに、本発明は当該粘着シートを用いた画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
携帯電話、スマートフォン、カーナビゲーション装置、パソコン用モニタ、テレビ等の各種画像表示装置として、液晶表示装置や有機ＥＬ表示装置が広く用いられている。外表面からの衝撃による画像表示パネルの破損防止等を目的として、画像表示パネルの視認側に、透明樹脂板やガラス板等の前面透明板（「カバーウインドウ」等とも称される）が設けられることがある。また、近年、画像表示パネルの視認側にタッチパネルを備えるデバイスが普及している。
【０００３】
前面透明部材の周縁には、装飾や光遮蔽を目的とした着色層（加飾印刷層）が形成される場合がある。加飾印刷層を有する透明部材に粘着剤を貼り合わせると、印刷段差部の周辺に気泡が生じ易い。そのため、厚みの大きい粘着シートにより段差吸収性を持たせ、気泡混入等の不具合を抑制する方法が採用されている。
【０００４】
また、段差吸収性を付与するために、光硬化性を有する粘着剤組成物からなる粘着シートを前面透明部材の貼り合わせに用いることが提案されている。例えば、特許文献１では、溶液重合により調製したポリマー溶液に、多官能モノマーおよび光重合開始剤を添加した組成物を、基材上に塗布し、加熱により溶媒を除去して光硬化性の粘着シートを作製した例が示されている。特許文献２には、低分子量のポリマー、単官能モノマーおよび多官能モノマー、ならびに光重合開始剤を含む無溶媒型の組成物を、基材上に塗布し、光硬化することにより粘着シートを作製した例が示されている。光硬化の際に、組成物中のモノマー成分の一部を未反応の状態で残存させておくことにより、流動性が高く、段差吸収性に優れる粘着シートが形成される。
【０００５】
光硬化性の粘着シートは、光重合性を有するモノマーまたはオリゴマーを未反応の状態で含んでいるため、粘着剤の流動性が高く、段差吸収性に優れている。被着体との貼り合わせ後に粘着シートに活性光線を照射して光硬化を行うことにより、粘着剤の流動性が低下し、接着保持力が向上する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１４−２２７４５３号公報
【特許文献２】国際公開第２０１３／１６１６６６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
カバーウインドウ等の前面透明部材が、表示パネルよりもサイズが大きい画像表示装置では、表示パネルの外周縁よりも外側の領域で、前面透明部材と筐体とが接着テープ等により貼り合わせられている。すなわち、前面透明部材は、接着テープ等による筐体への貼り合わせと、層間充填用粘着シートによる表示パネル表面への貼り合わせとの併用により固定されている。
【０００８】
近年、スマートフォン等のモバイル機器を中心に、表示装置の狭額縁化やベゼルレス化が進んでいる。狭額縁化やベゼルレス化に伴い、表示パネル１０のサイズが、前面透明部材７のサイズと同等または、前面透明部材のサイズよりも大きい画像表示装置も開発されるに至っている。このような構成では、筐体９と前面透明部材７とを接着テープ等により固定することができず、粘着シート５のみで前面透明部材７を固定する必要がある（図２参照）。これに伴って、粘着シートには、より高い接着力が要求されるとともに、落下等の衝撃による剥がれが生じないことが要求されている。
【０００９】
また、狭額縁化やベゼルレス化に伴い、画像表示装置の組み立てや、仕掛品の搬送時にも、高い寸法安定性が要求されるようになっている。特許文献１や特許文献２に記載の光硬化性の粘着シートは、段差吸収性を持たせるために粘着剤の柔軟性を高めており、光硬化前の状態では、搬送や加工の際に外力が加わると粘着シートが変形しやすいため、貼り合わせ部材間の位置ズレが生じる場合がある。また、被着体との貼り合わせ後に光硬化を行う必要があるため、画像表示装置の製造工程が煩雑となりやすい。
【００１０】
上記に鑑み、本発明は、被着体との貼り合わせ後に光硬化を必要とせず、段差吸収性と寸法安定性とを両立可能であり、かつ接着耐久性と耐衝撃性を備える粘着シートの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の一実施形態は、架橋構造を有するベースポリマーを含む粘着剤がシート状に形成されている両面粘着シートである。粘着シートの温度２５℃における剪断貯蔵弾性率Ｇ’２５℃は０．１６ＭＰａ以上が好ましく、温度７０℃における損失正接ｔａｎδ７０℃は０．２５以上が好ましい。粘着シートのガラス転移温度は−３℃以下が好ましい。
【００１２】
粘着シートのゲル分率は、３０〜８０％が好ましい。粘着シートを構成する粘着剤の重合率は９５％以上が好ましい。粘着剤のゾル分の重量平均分子量は、例えば１５万〜４０万である。粘着シートのヘイズは１％以下が好ましい。
【００１３】
粘着シートに含まれるベースポリマーは、例えば、アクリル系ポリマー鎖がウレタン系セグメントにより架橋されたポリマーを含む。上記の諸特性を満足するためには、アクリル系ポリマー鎖１００重量部に対するウレタン系セグメントの含有量は、０．３〜１０重量部が好ましい。ウレタン系セグメントの重量平均分子量は、例えば、５０００〜３００００である。
【００１４】
粘着剤のベースポリマーは、例えば、架橋構造を有するアクリル系ポリマーであり、アクリル系ポリマー鎖に、多官能（メタ）アクリレートや、ウレタン（メタ）アクリレートにより架橋構造が導入されたものであってもよい。アクリル系ポリマー鎖は、好ましくは、構成モノマー成分全量に対する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの量が５０重量％以上である。アクリル系ポリマー鎖は、構成モノマー成分全量に対する水酸基含有モノマーの量と窒素含有モノマーの量の合計が１５〜４５重量％であってもよい。
【００１５】
ベースポリマーは、アクリル系ポリマー鎖に、ウレタン系セグメントによる架橋構造が導入されたポリマーを含んでいてもよい。例えば、アクリル系ポリマー鎖を構成するアクリル系モノマーと、少なくとも２つの末端に（メタ）アクリロイル基を有する多官能ウレタン（メタ）アクリレートとの共重合により、アクリル系ポリマー鎖にウレタン系セグメントによる架橋構造が導入されたアクリル系ポリマーが得られる。
【００１６】
ウレタン（メタ）アクリレートとしては、両末端に（メタ）アクリロイル基を有するウレタンジ（メタ）アクリレートが好ましい。ウレタン（メタ）アクリレートの重量平均分子量は５０００〜３００００が好ましい。ウレタン（メタ）アクリレートのガラス転移温度は０℃以下が好ましい。ウレタン（メタ）アクリレートは、ポリエステルウレタン（メタ）アクリレートを含んでいてもよい。
【００１７】
アクリル系ポリマー鎖がウレタン系セグメントにより架橋されたベースポリマーを含む粘着シートは、例えば、アクリル系モノマーおよび／またはその部分重合物、ならびにウレタン（メタ）アクリレートを含む組成物を基材上に層状に塗布した後、組成物に活性光線を照射して光硬化を行うことにより得られる。粘着剤組成物は、アクリル系モノマーおよびその部分重合物の合計１００重量部に対するウレタン（メタ）アクリレートの含有量が、０．３〜１０重量部であることが好ましい。
【００１８】
本発明の粘着シートは、例えば、透明部材が視認側表面に配置された画像表示装置における透明部材の貼り合わせに用いられる。例えば、画像表示パネルの視認側表面に上記の粘着シートを介して前面透明部材を固着することにより画像表示装置が形成される。透明フィルム基材上に粘着シートを積層して、基材付き両面粘着シートとすることもできる。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の粘着シートは、常温での剪断貯蔵弾性率が大きく、接着信頼性および加工性に優れるとともに、高温での損失正接が大きいため、優れた段差吸収性および耐衝撃性を有する。本発明の粘着シートを用いて視認側表面にカバーウインドウ等を貼り合わせた画像表示装置は、接着信頼性に優れており、狭額縁化やベゼルレス化にも対応可能である。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】離型フィルム付き粘着シート（基材レス両面粘着シート）の構成例を示す断面図である。
【図２】画像表示装置の構成例を示す断面図である。
【図３】粘着シート付き光学フィルムの積層構成例を示す断面図である。
【図４】粘着シート付き光学フィルムの積層構成例を示す断面図である。
【図５】離型フィルム付き粘着シート（基材付き両面粘着シート）の構成例を示す断面図である。
【図６】画像表示装置の構成例を示す断面図である。
【図７Ａ】層間接着性試験の様子を示す写真である。
【図７Ｂ】層間接着性試験においてスジ状の気泡が生じた試料の観察写真である。
【図８】耐衝撃試験における試料の配置を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
図１は、粘着シート５の両面に離型フィルム２１，２２が仮着された離型フィルム付き粘着シートを示している。図２は、粘着シートを用いて前面透明板７が固定された画像表示装置の構成例を示す断面図である。
【００２２】
［粘着シートの物性］
粘着シート５は、粘着剤がシート状に形成された基材レス両面粘着シートである。粘着剤は架橋構造を有するベースポリマーを含む。粘着シートは透明性が高いことが好ましい。粘着シートの全光線透過率は、８５％以上が好ましく、９０％以上がより好ましい。粘着シートのヘイズは１％以下が好ましい。
【００２３】
粘着シートを被着体と貼り合わせた際の接着保持力を高めるとともに、加工寸法安定性を確保する観点から、粘着シートの２５℃における剪断貯蔵弾性率Ｇ’２５℃は、０．１６ＭＰａ以上が好ましく、０．１８ＭＰａ以上がより好ましく、０．２０ＭＰａ以上がさらに好ましく、０．２１ＭＰａ以上が特に好ましい。
【００２４】
一方、粘着シートに適度の粘性を持たせて濡れ性を確保するとともに、段差吸収性や、落下等の衝撃に対するクッション性を持たせる観点から、粘着シートのＧ’２５℃は、０．５ＭＰａ以下が好ましく、０．４ＭＰａ以下がより好ましく、０．３ＭＰａ以下がさらに好ましく、０．２８ＭＰａ以下が特に好ましい。
【００２５】
粘着シートに段差吸収性を持たせる観点から、粘着シートの７０℃における損失正接ｔａｎδ７０℃は、０．２５以上が好ましく、０．３０以上がより好ましく、０．３５以上がさらに好ましい。ｔａｎδ７０℃は、０．４０以上、０．４５以上、０．５０以上または０．５５以上であってもよい。接着保持力の観点から、ｔａｎδ７０℃は、１．０以下が好ましく、０．９以下がより好ましく、０．８５以下がさらに好ましい。ｔａｎδ７０℃は、０．８０以下、０．７５以下または０．７０以下であってもよい。
【００２６】
粘着シートのｔａｎδのピークトップ値は、１．５以上が好ましく、１．６以上がより好ましく、１．７以上がさらに好ましい。ｔａｎδのピークトップ値が大きい粘着シートは、粘性挙動が大きく、耐衝撃性に優れる傾向がある。粘着シートのｔａｎδのピークトップ値の上限は特に限定されないが、一般には３．０以下である。接着保持力の観点から、ｔａｎδのピークトップ値は、２．７以下が好ましく、２．５以下がより好ましい。
【００２７】
粘着シートのガラス転移温度は、−３℃以下が好ましく、−４℃以下がより好ましい。粘着シートのガラス転移温度は、−２０℃以上が好ましく、−１５℃以上がより好ましく、−１３℃以上がさらに好ましい。ガラス転移温度が上記範囲内であることにより、低温領域においても粘着シートが適宜の粘性を有し、落下等の衝撃による被着体の剥離が抑制される傾向がある。
【００２８】
粘着シートの剪断貯蔵弾性率Ｇ’、損失性接ｔａｎδおよびガラス転移温度は、周波数１Ｈｚの粘弾性測定により求められる。ｔａｎδは、貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ”の比Ｇ”／Ｇ’であり、ガラス転移温度は、ｔａｎδが極大となる温度（ピークトップ温度）である。貯蔵弾性率Ｇ’は、材料が変形する際に弾性エネルギーとして貯蔵される部分に相当し、硬さの程度を表す指標である。粘着シートの貯蔵弾性率が大きいほど、接着保持力が高く、歪による剥がれが抑制される傾向がある。損失弾性率Ｇ”は、材料が変形する際に内部摩擦等により散逸される損失エネルギー部分に相当し、粘性の程度を表す。ｔａｎδが大きいほど粘性の傾向が強く、変形挙動が液体的となり、反発弾性エネルギーが小さくなる傾向がある。
【００２９】
Ｇ’２５℃を０．１６ＭＰａ以上として加工安定性を確保しつつ、段差吸収性付与のための適度な柔軟性を持たせる観点から、粘着シートのゲル分率は、３０〜８０％が好ましく、３５〜７０％がより好ましい。ゲル分率は、４０％以上または４５％以上であってもよく、６５％以下、または６０％以下であってもよい。
【００３０】
粘着シートのゲル分率は、酢酸エチル等の溶媒に対する不溶分として求めることができ、具体的には、粘着シートを構成する粘着剤を酢酸エチル中に２３℃で７日間浸漬した後の不溶成分の、浸漬前の試料に対する重量分率（単位：重量％）として求められる。一般に、ポリマーのゲル分率は架橋度に等しく、ポリマー中の架橋された部分が多いほど、ゲル分率が大きくなる。ゲル分率（架橋構造の導入量）は、架橋構造の導入方法や、架橋剤の種類および量等により所望の範囲に調整できる。
【００３１】
粘着シートの接着力は、２Ｎ／１０ｍｍ以上が好ましく、４Ｎ／１０ｍｍ以上がより好ましく、５Ｎ／１０ｍｍ以上がさらに好ましい。粘着シートの接着力が上記範囲であることにより、歪による応力や落下等による衝撃が生じた場合における、被着体からの粘着シートの剥離を防止できる。接着力は、ガラス板を被着体として、引張速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°のピール試験により求められる。特に断りがない限り、接着力は２５℃での測定値である。
【００３２】
粘着シートの厚みは特に限定されず、被着体の種類や形状等により設定すればよい。印刷段差を有する部材を被着体とする場合は、印刷段差の厚みよりも粘着シートの厚みの方が大きいことが好ましい。前面透明板（カバーウインドウ）の貼り合わせに用いられる粘着シートの厚みは、３０μｍ以上が好ましく、４０μｍ以上がより好ましく、５０μｍ以上がさらに好ましい。粘着シートの厚みを大きくすることにより、段差吸収性および耐衝撃性が高くなる傾向がある。粘着シートの厚みの上限は特に制限されないが、粘着シートの生産性等の観点から、５００μｍ以下が好ましく、３００μｍ以下がより好ましく、２５０μｍ以下がさらに好ましい。
【００３３】
［粘着剤の組成］
粘着シート５は、上記特性を満たすものであれば、粘着剤の組成は特に限定されず、アクリル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルエーテル、酢酸ビニル／塩化ビニルコポリマー、変性ポリオレフィン、エポキシ系、フッ素系、天然ゴム、合成ゴム等のゴム系等のポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、光学的透明性に優れ、適度な濡れ性、凝集性および接着性等の粘着特性を示し、耐候性や耐熱性等にも優れることから、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含有するアクリル系粘着剤が好ましく用いられる。
【００３４】
＜アクリル系ポリマー鎖＞
架橋構造を有するアクリル系ベースポリマーは、アクリル系ポリマー鎖に、架橋構造が導入されたものである。アクリル系ポリマー鎖は、主たる構成モノマー成分として（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有する。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリルおよび／またはメタクリルを意味する。
【００３５】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が１〜２０である（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好適に用いられる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、アルキル基が分枝を有していてもよく、環状アルキル基を有していてもよい。
【００３６】
鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸イソトリドデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸イソテトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸セチル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸イソオクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル等が挙げられる。
【００３７】
脂環式アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘプチル、（メタ）アクリル酸シクロオクチル等の（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル；（メタ）アクリル酸イソボルニル等の二環式の脂肪族炭化水素環を有する（メタ）アクリル酸エステル；ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロペンタニル（メタ）アクリレート、１−アダマンチル（メタ）アクリレート、２−メチル−２−アダマンチル（メタ）アクリレート、２−エチル−２−アダマンチル（メタ）アクリレート等の三環以上の脂肪族炭化水素環を有する（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
【００３８】
アクリル系ポリマー鎖を構成するモノマー成分全量に対する、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの量は、５０重量％以上が好ましく、５５重量％以上がより好ましく、６０重量％以上がさらに好ましい。ポリマー鎖のガラス転移温度（Ｔｇ）を適切な範囲とする観点から、アクリル系ベースポリマーは、構成モノマー成分全量に対する炭素数４〜１０の鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの量が、４０重量％以上であることが好ましく、５０重量％以上であることがより好ましく、５５重量％以上であることがさらに好ましい。なお、アクリル系ポリマー鎖を構成するモノマー成分とは、ポリマーを構成する全モノマー成分から、架橋構造の形成に用いられるモノマー（後述の多官能（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート等）および架橋剤を除いたものである。
【００３９】
アクリル系ベースポリマーは、構成モノマー成分として、水酸基含有モノマーやカルボキシ基含有モノマーを含んでいてもよい。イソシアネート架橋剤により架橋構造が導入される場合は水酸基がイソシアネート基との反応点となり、エポキシ系架橋剤により架橋構造が導入される場合は、カルボキシ基がエポキシ基との反応点となる。
【００４０】
水酸基含有モノマーとしては、（メタ）アクリル酸２‐ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２‐ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４‐ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６‐ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８‐ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０‐ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２‐ヒドロキシラウリルや（４‐ヒドロキシメチルシクロヘキシル）‐メチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。アクリル系ポリマー鎖に、ウレタン系セグメントによる架橋構造が導入される場合は、ウレタン系セグメントとの相溶性が高く、粘着シートの透明性を向上する観点から、アクリル系ベースポリマーは、構成モノマー成分として、炭素数４〜８のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを含むことが好ましい。
【００４１】
アクリル系ベースポリマーが、構成モノマー成分として、水酸基含有モノマーを有することにより、粘着シートの透明性が向上するとともに、高温高湿環境下での白濁が抑制される傾向がある。また、水酸基含有モノマーの水酸基は、アクリル系ポリマー鎖や、アクリル系ポリマー鎖を架橋する架橋セグメント（例えば、ウレタン系セグメント）と水素結合による物理架橋を形成可能である。そのため、アクリル系ポリマー鎖を構成するモノマー成分における水酸基含有モノマーの比率を大きくすることにより、ゲル分率が低い場合でも、凝集力が高められ、Ｇ’２５℃が大きくなる傾向がある。アクリル系ポリマー鎖を構成するモノマー成分全量に対する、水酸基含有モノマーの量は、５〜３０重量％が好ましく、８〜２５重量％がより好ましく、１０〜２０重量％がさらに好ましい。
【００４２】
カルボキシ基含有モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸カルボキシエチル、（メタ）アクリル酸カルボキシペンチル等のアクリル系モノマーや、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸等が挙げられる。
【００４３】
粘着シートがタッチパネルセンサーの接着に用いられる場合、酸成分による電極の腐食を防止するために、粘着シートは酸の含有量が小さいことが好ましい。また、粘着シートが偏光板の接着に用いられる場合、酸成分によるポリビニルアルコール系偏光子のポリエン化を抑制するために、粘着シートは酸の含有量が小さいことが好ましい。このような酸フリーの粘着シートは、（メタ）アクリル酸等の有機酸モノマーの含有量が、１００ｐｐｍ以下であることが好ましく、７０ｐｐｍ以下であることがより好ましく、５０ｐｐｍ以下であることがさらに好ましい。粘着シートの有機酸モノマー含有量は、粘着シートを純水中に浸漬し、１００℃で４５分加温して、水中に抽出された酸モノマーをイオンクロマトグラフで定量することにより求められる。
【００４４】
粘着シート中の酸モノマー含有量を低減させるためには、アクリル系ベースポリマーを構成するモノマー成分における（メタ）アクリル酸等の有機酸モノマー成分の量が少ないことが好ましい。そのため、粘着シートを酸フリーとするためには、ベースポリマーがモノマー成分として有機酸モノマー（カルボキシ基含有モノマー）を実質的に含有しないことが好ましい。酸フリー粘着シートにおいては、ベースポリマーのモノマー成分の合計１００重量部に対するカルボキシ基含有モノマーの量は、０．５重量部以下が好ましく、０．１重量部以下がより好ましく、０．０５重量部以下がさらに好ましく、理想的には０である。
【００４５】
アクリル系ベースポリマーは、構成モノマー成分として、窒素含有モノマーを含んでいてもよい。窒素含有モノマーとしては、Ｎ−ビニルピロリドン、メチルビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン、（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド類、Ｎ−ビニルカプロラクタム等のビニル系モノマーや、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノ基含有アクリル系モノマー等が挙げられる。これらの中でも、凝集力向上による接着力向上効果が高いことから、Ｎ−ビニルピロリドンが好ましい。
【００４６】
アクリル系ベースポリマーが、構成モノマー成分として、水酸基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマーおよび窒素含有モノマー等の高極性モノマーを含有することにより、粘着剤の凝集力が高められ、Ｇ’２５℃が大きくなり、接着保持性が向上する傾向がある。一方、高極性モノマーの含有量が過度に大きいと、ガラス転移温度が高くなり、耐衝撃性が低下する場合がある。そのため、アクリル系ポリマー鎖を構成するモノマー成分全量に対する高極性モノマー量（水酸基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマー、および窒素含有モノマーの合計）は、１５〜４５重量％が好ましく、２０〜４０重量％がより好ましく、２５〜３７重量％がさらに好ましい。特に、水酸基含有モノマーと窒素含有モノマーの合計が上記範囲内であることが好ましい。アクリル系ベースポリマーを構成するモノマー成分全量に対する窒素含有モノマーの量は、７〜３０重量％が好ましく、１０〜２５重量％がより好ましく、１２〜２２重量％がさらに好ましい。
【００４７】
アクリル系ベースポリマーは、上記以外のモノマー成分として、酸無水物基含有モノマー、（メタ）アクリル酸のカプロラクトン付加物、スルホン酸基含有モノマー、燐酸基含有モノマー、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、α−メチルスチレン、等のビニル系モノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノ基含有アクリル系モノマー；（メタ）アクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有モノマー；（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリプロピレングリコール等のグリコール系アクリルエステルモノマー；（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレートや（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル等のアクリル酸エステル系モノマー等を含んでいてもよい。
【００４８】
アクリル系ベースポリマーは、上記のモノマー成分の中で、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量が最も多いことが好ましい。アクリル系ポリマー鎖の構成モノマーの中で最も含有量の多いモノマー（主モノマー）の種類により、粘着シートの特性が左右されやすい。例えば、アクリル系ポリマー鎖の主モノマーが炭素数６以下の鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルである場合に、ｔａｎδ７０℃が大きくなり、段差吸収性が向上する傾向がある。特に、アクリル酸ブチル等のアクリル酸Ｃ４アルキルエステルが主モノマーである場合に、ｔａｎδ７０℃が大きくなる傾向がある。アクリル系ポリマー鎖を構成するモノマー成分全量に対する、炭素数６以下の鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの量は、４０〜８５重量％が好ましく、４５〜８０重量％がより好ましく、５０〜７５重量％がさらに好ましい。特に、構成モノマー成分としてのアクリル酸ブチルの含有量が上記範囲であることが好ましい。
【００４９】
アクリル系ポリマー鎖の理論Ｔｇは、−５０℃以上が好ましい。アクリル系ポリマー鎖の理論Ｔｇは、−１０℃以下が好ましく、−２０℃以下がより好ましく、−２５℃以下がさらに好ましい。理論Ｔｇは、アクリル系ポリマー鎖の構成モノマー成分のホモポリマーのガラス転移温度Ｔｇｉと、各モノマー成分の重量分率Ｗｉから、下記のＦｏｘの式により算出される。
１／Ｔｇ＝Σ（Ｗｉ／Ｔｇｉ）
【００５０】
Ｔｇはポリマー鎖のガラス転移温度（単位：Ｋ）、Ｗｉはセグメントを構成するモノマー成分ｉの重量分率（重量基準の共重合割合）、Ｔｇｉはモノマー成分ｉのホモポリマーのガラス転移温度（単位：Ｋ）である。ホモポリマーのガラス転移温度としては、Polymer Handbook  第３版（John Wiley & Sons, Inc., １９８９年）に記載の数値を採用できる。上記文献に記載されていないモノマーのホモポリマーのＴｇは、動的粘弾性測定による損失正接（ｔａｎδ）のピークトップ温度を採用すればよい。
【００５１】
＜架橋構造＞
アクリル系ポリマー鎖に架橋構造が導入されたポリマーは、例えば、（１）架橋剤と反応可能な官能基を有するアクリル系ポリマーを重合後に、架橋剤を添加して、アクリル系ポリマーと架橋剤とを反応させる方法；および（２）ポリマーの重合成分に多官能化合物を含めることにより、ポリマー鎖に分枝構造（架橋構造）を導入する方法、等により得られる。これらを併用して、ベースポリマーに複数種の架橋構造を導入してもよい。
【００５２】
上記（１）のベースポリマーと架橋剤とを反応させる方法における架橋剤の具体例としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、金属キレート系架橋剤等が挙げられる。中でも、ベースポリマーの水酸基やカルボキシ基との反応性が高く、架橋構造の導入が容易であることから、イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤が好ましい。これらの架橋剤は、ベースポリマー中に導入された水酸基やカルボキシ基等の官能基と反応して架橋構造を形成する。ベースポリマーがカルボキシ基を含まない酸フリーの粘着剤では、イソシアネート系架橋剤を用いて、ベースポリマー中の水酸基と、イソシアネート架橋剤との反応により架橋構造を形成することが好ましい。
【００５３】
イソシアネート系架橋剤としては、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネートが用いられる。イソシアネート系架橋剤としては、例えば、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の低級脂肪族ポリイソシアネート類；シクロペンチレンジイソシアネート、シクロへキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート類；２，４−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート類；トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物（例えば、東ソー製「コロネートＬ」）、トリメチロールプロパン／へキサメチレンジイソシアネート３量体付加物（例えば、東ソー製「コロネートＨＬ」）、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（例えば、三井化学製「タケネートＤ１１０Ｎ」）、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（例えば、東ソー製「コロネートＨＸ」）等のイソシアネート付加物等が挙げられる。また、イソシアネート系架橋剤として、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを用いることにより、ウレタン系セグメントによる架橋構造を導入できる。
【００５４】
上記（２）のベースポリマーの重合成分に多官能化合物を含める方法では、アクリル系ベースポリマーを構成するモノマー成分および架橋構造を導入するための多官能化合物の全量を一度に反応させてもよく、多段階で重合を行ってもよい。多段階で重合を行う方法としては、ベースポリマーを構成する単官能モノマーを重合（予備重合）して、部分重合物（プレポリマー組成物）を調製し、プレポリマー組成物に多官能（メタ）アクリレート等の多官能化合物を添加して、プレポリマー組成物と多官能モノマーとを重合（本重合）する方法が好ましい。プレポリマー組成物は、低重合度の重合物と未反応のモノマーとを含む部分重合物である。
【００５５】
アクリル系ベースポリマーの構成成分の予備重合を行うことにより、多官能化合物による分枝点（架橋点）を、ベースポリマーに均一に導入できる。また、低分子量のポリマーまたは部分重合物と未重合のモノマー成分との混合物（粘着剤組成物）を基材上に塗布した後、基材上で本重合を行って、粘着シートを形成することもできる。プレポリマー組成物等の低重合組成物は低粘度で塗布性に優れるため、プレポリマー組成物と多官能化合物との混合物である粘着剤組成物を塗布後に基材上で本重合を行う方法によれば、粘着シートの生産性を向上できると共に、粘着シートの厚みを均一とすることができる。
【００５６】
架橋構造の導入に用いる多官能化合物としては、不飽和二重結合を有する重合性の官能基（エチレン性不飽和基）を、１分子中に２個以上含有する化合物が挙げられる。多官能化合物としては、アクリル系ベースポリマーのモノマー成分との共重合が容易であることから、多官能（メタ）アクリレートが好ましい。活性エネルギー線重合（光重合）により分枝（架橋）構造を導入する場合は、多官能アクリレートが好ましい。
【００５７】
多官能（メタ）アクリレートとしては、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、アルカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリストールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリストールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリストールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリストールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリストールポリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリストールヘキサ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ブタジエン（メタ）アクリレート、イソプレン（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、多官能（メタ）アクリレートとして、ウレタン鎖の末端に（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレートを用いることにより、ウレタン系セグメントによる架橋構造を導入できる。
【００５８】
＜ウレタン系セグメントによる架橋構造の導入＞
アクリル系ポリマー鎖がウレタン系セグメントにより架橋されることにより、低ガラス転移温度と、高い接着保持力を両立可能な粘着剤が得られやすい。ウレタン系セグメントは、ウレタン結合を有する分子鎖であり、ウレタン系セグメントの両末端が、アクリル系ポリマー鎖と共有結合することにより、アクリル系ポリマー鎖に、ウレタン系セグメントによる架橋構造が導入される。ウレタン系セグメントは、典型的にはジオールとジイソシアネートとを反応させて得られるポリウレタン鎖を含む。
【００５９】
ウレタン系セグメントにおけるポリウレタン鎖の分子量は、５０００〜３００００が好ましく、６０００〜２３０００がより好ましく、７０００〜２００００がさらに好ましい。ウレタン系セグメントにおけるポリウレタン鎖の分子量が大きいほど、アクリル系ポリマー鎖の架橋点間距離が長くなる。ポリウレタン鎖の分子量が上記範囲であれば、架橋構造が導入されたポリマーが、適度の凝集性と流動性を有するため、接着力と段差吸収性および耐衝撃性とを両立できる。
【００６０】
ポリウレタン鎖の分子量が過度に小さく架橋点間距離が短い場合は、凝集力の増大に伴ってｔａｎδが小さくなり、段差吸収性や耐衝撃性が低下する傾向がある。一方、ポリウレタン鎖の分子量が過度に大きく架橋点間距離が長い場合は、貯蔵弾性率が小さく、接着保持力が不足する場合がある。ポリウレタン鎖の分子量が大きい場合でも、ウレタン系セグメントの量を増加させてゲル分率を高めることにより、貯蔵弾性率を大きくできる。ただし、分子量の大きいポリウレタン鎖は、アクリル系ポリマー鎖との相溶性が低いため、ウレタン系セグメント量の増大に伴って、粘着剤のヘイズが大きくなり、透明性が低下する場合がある。
【００６１】
ウレタン系セグメントの量が過度に大きくなると、ゲル分率の上昇に伴って粘着剤の粘性が低下し、段差吸収性や耐衝撃性が低下する場合がある。また、ウレタン系セグメントの量が過度に大きくなると、粘着シートの透明性が低下しヘイズが上昇する場合がある。そのため、ベースポリマーにおけるウレタン系セグメントの量は、アクリル系ポリマー鎖１００重量部に対して、１０重量部以下が好ましく、７重量部以下がより好ましく、５重量部以下がさらに好ましい。一方、ゲル分率を高めて接着保持力を持たせる観点から、ベースポリマーにおけるウレタン系セグメントの量は、アクリル系ポリマー鎖１００重量部に対して、０．３重量部以上が好ましく、０．４重量部以上がより好ましく、０．５重量部以上がさらに好ましい。ベースポリマーにおけるウレタン系セグメントの量は、アクリル系ポリマー鎖１００重量部に対して、４重量部以下または３重量部以下であってもよく、０．７重量部以上または１重量部以上であってもよい。
【００６２】
ポリウレタン鎖の形成に用いられるジオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコール等の低分子量ジオール；ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオール、エポキシポリオール、カプロラクトンポリオール等の高分子量ポリオールが挙げられる。
【００６３】
ポリエーテルポリオールは、多価アルコールにアルキレンオキシドを開環付加重合することにより得られる。アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、テトラヒドロフラン等が挙げられる。多価アルコールとしては、前述のジオールや、グリセリン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。
【００６４】
ポリエステルポリオールは、末端に水酸基を有するポリエステルであり、カルボン酸当量に対してアルコール当量が過剰となるように多塩基酸と多価アルコールとを反応させることにより得られる。ポリエステルポリオールを構成する多塩基酸成分および多価アルコール成分としては、二塩基酸とジオールの組み合わせが好ましい。
【００６５】
二塩基酸成分としては、オルトフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸；ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；シュウ酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸；これらのジカルボン酸の酸無水物、低級アルコールエステル等が挙げられる。
【００６６】
ジオール成分としては、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジオール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦ等が挙げられる。
【００６７】
ポリカーボネートポリオールとしては、ジオール成分とホスゲンとを重縮合反応させて得られるポリカーボネートポリオール；ジオール成分と、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸ジプロビル、炭酸ジイソプロピル、炭酸ジブチル、エチルブチル炭酸、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、炭酸ジフェニル、炭酸ジベンジル等の炭酸ジエステル類とをエステル交換縮合させて得られるポリカーボネートポリオール；ポリオール成分を２種以上併用して得られる共重合ポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとカルボキシ基含有化合物とをエステル化反応させて得られるポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールと水酸基含有化合物とをエーテル化反応させて得られるポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとエステル化合物とをエステル交換反応させて得られるポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールと水酸基含有化合物とをエステル交換反応させて得られるポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとジカルボン酸化合物との重縮合により得られるポリエステル系ポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとアルキレンオキサイドとを共重合させて得られる共重合ポリエーテル系ポリカーボネートポリオール等が挙げられる。
【００６８】
ポリアクリルポリオールは、（メタ）アクリル酸エステルと水酸基を有するモノマー成分とを共重合することにより得られる。水酸基を有するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシペンチル等の（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル；グリセリン、トリメチロールプロパン等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸モノエステル；Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。
【００６９】
ポリアクリルポリオールは、共重合成分として上記以外のモノマー成分を含有していてもよい。上記以外の共重合モノマー成分としては、（メタ）アクリル酸等の不飽和モノカルボン酸；マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸ならびにその無水物およびモノまたはジエステル類；（メタ）アクリロニトリル等の不飽和ニトリル類；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等の不飽和アミド類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；メチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；エチレン、プロピレン等のα−オレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化α，β−不飽和脂肪族単量体；スチレン、α−メチルスチレン等のα，β−不飽和芳香族単量体等が挙げられる。
【００７０】
ポリウレタン鎖の形成に用いられるジイソシアネートは、芳香族ジイソシアネートおよび脂肪族のいずれでもよい。芳香族ジイソシアネートとしては、１，５−ナフタレンジイソシアネート、４、４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、４，４’−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、テトラメチルジフェニルメタンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２−クロロ−１，４−フェニルジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’−ジフェニルスルホキシドジイソシアネート、４，４’−ジフェニルスルホンジイソシアネート、４，４’−ビフェニルジイソシアネート等が挙げられる。脂肪族ジイソシアネートとしては、ブタン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート等が挙げられる。
【００７１】
ジイソシアネートとして、イソシアネート化合物の誘導体を用いることもできる。イソシアネート化合物の誘導体としては、ポリイソシアネートの２量体、イソシアネートの３量体（イソシアヌレート）、ポリメリックＭＤＩ、トリメチロールプロパンとの付加体、ビウレット変性体、アロファネート変性体、ウレア変性体等が挙げられる。ジイソシアネート成分として、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを用いてもよい。
【００７２】
例示のポリウレタン鎖の中でも、アクリル系ポリマー鎖との相溶性が高いことから、ジオール成分としてポリエーテルポリオールを有するポリエーテルウレタン、および／またはジオール成分としてポリエステルポリオールを有するポリエステルウレタンを含むことが好ましい。特に、ポリエステルウレタンにより架橋構造を導入した場合に、常温の貯蔵弾性率が大きくなり、接着保持力や加工性が向上する傾向がある。１つの理由として、ポリエステルは、ポリエーテル等に比べて剛直な分子構造を有することが挙げられる。剛直なセグメントにより架橋構造が導入されると、アクリル系ポリマー鎖の動きが制限されるために貯蔵弾性率が高められ、一方で、ポリマー鎖の架橋点間距離が保持されるため、耐衝撃性や段差吸収性を示すと考えられる。
【００７３】
ポリウレタン鎖の末端に、アクリル系ポリマー鎖を構成するモノマー成分と共重合可能な官能基を有する化合物、またはポリウレタン鎖の末端に、アクリル系ポリマー鎖に含まれるカルボキシ基、水酸基等と反応可能な官能基を有する化合物を用いることにより、アクリル系ポリマー鎖に、ウレタン系セグメントによる架橋構造を導入できる。アクリル系ポリマー鎖に均一に架橋点を導入しやすく、かつ、アクリル系ポリマー鎖とウレタン系セグメントとの相溶性に優れることから、ポリウレタン鎖の両末端に（メタ）アクリロイル基を有するウレタンジ（メタ）アクリレートを用いて、ウレタン系セグメントによる架橋構造を導入することが好ましい。例えば、アクリル系ポリマー鎖を構成するモノマー成分と、ウレタンジ（メタ）アクリレートとを共重合することにより、アクリル系ポリマー鎖にウレタン系セグメントによる架橋構造を導入できる。
【００７４】
両末端に（メタ）アクリロイル基を有するウレタンジ（メタ）アクリレートは、例えば、ポリウレタンの重合において、ジオール成分に加えて、水酸基を有する（メタ）アクリル化合物を用いることにより得られる。ウレタン系セグメントの鎖長（分子量）を制御する観点からは、ジオールとジイソシアネートとをイソシアネートが過剰となるように反応させてイソシアネート末端ポリウレタンを合成した後、水酸基を有する（メタ）アクリル化合物を添加して、ポリウレタンの末端イソシアネート基と（メタ）アクリル化合物の水酸基とを反応させることが好ましい。
【００７５】
多価アルコールとポリイソシアネート化合物とを、ポリイソシアネート化合物が過剰となるように反応させることにより、末端にイソシアネート基を有するポリウレタン鎖が得られる。イソシアネート末端ポリウレタンを得るためには、ＮＣＯ／ＯＨ（当量比）が、好ましくは１．１〜２．０、より好ましくは１．１５〜１．５となるように、ジオール成分とジイソシアネート成分を使用すればよい。ジオール成分とジイソシアネート成分とを略等量混合して反応させた後に、ジイソシアネート成分を追加してもよい。
【００７６】
水酸基を有する（メタ）アクリル化合物としては、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシへキシル、ヒドロキシメチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド等が挙げられる。
【００７７】
ウレタン（メタ）アクリレートとして、荒川化学工業、新中村化学工業、東亜合成、共栄社化学、日本化薬、日本合成化学工業、根上工業、ダイセルオルネクス等の各社から販売されている市販品を用いてもよい。ウレタン（メタ）アクリレートの重量平均分子量は、５０００〜３００００が好ましく、６０００〜２３０００がより好ましく、７０００〜２００００がさらに好ましい。
【００７８】
ウレタン（メタ）アクリレートのガラス転移温度は、０℃以下が好ましく、−１０℃以下がより好ましく、−２０℃以下がさらに好ましい。低Ｔｇのウレタン（メタ）アクリレートを用いることにより、ウレタン系セグメントにより架橋構造を導入してベースポリマーの凝集力を高めた場合でも、低温接着力に優れる粘着剤が得られる。ウレタン（メタ）アクリレートのガラス転移温度の下限は特に限定されないが、高温保持力に優れる粘着剤を得る観点からは、−１００℃以上が好ましく、−９０℃以上がより好ましく、−８０℃以上がさらに好ましい。
【００７９】
ウレタン（メタ）アクリレートを用いて、アクリル系ポリマー鎖にウレタン系セグメントによる架橋構造を導入する場合は、ベースポリマーのウレタン系セグメントのガラス転移温度は、ウレタン（メタ）アクリレートのガラス転移温度に略等しい。
【００８０】
＜ベースポリマーの調製＞
アクリル系ポリマー鎖にウレタン系セグメントによる架橋構造が導入されたポリマーは、各種公知の方法により重合できる。ウレタン系セグメントの構成成分として、ウレタン（メタ）アクリレートを用いる場合は、アクリル系ポリマー鎖を構成するためのモノマー成分とウレタン（メタ）アクリレートとを共重合すればよい。
【００８１】
ウレタン（メタ）アクリレートの使用量は、アクリル系ポリマー鎖を構成するためのモノマー成分１００重量部に対して、０．３〜１０重量部が好ましく、０．５〜７重量部がより好ましく、０．７〜５重量部がさらに好ましい。ウレタン（メタ）アクリレートの使用量を調整することにより、ウレタン系セグメントの含有量が前述の範囲であるベースポリマーを調製できる。ウレタン系セグメントの含有量が過度に小さい場合は、ベースポリマーの凝集性低下により粘着シートの接着保持力が低下する傾向がある。ウレタン系セグメントの含有量が過度に大きい場合は、ベースポリマーの凝集性の上昇に伴って粘着シートの粘性が小さくなり、耐衝撃性や段差吸収性が低下する傾向がある。
【００８２】
ウレタン（メタ）アクリレートに加えて、またはウレタン（メタ）アクリレートに代えて、ウレタン（メタ）アクリレート以外の多官能（メタ）アクリル化合物により、アクリル系ポリマー鎖に架橋構造を導入することもできる。ウレタン（メタ）アクリレート以外の多官能化合物による架橋構造の導入量が増加すると、粘着剤の耐衝撃性や段差吸収性が低下する場合がある。そのため、ウレタン（メタ）アクリレート以外の多官能化合物の量は、アクリル系ポリマー鎖を構成するためのモノマー成分１００重量部に対して、０．２重量部以下が好ましく、０．１重量部以下がより好ましく、０．０５重量部以下がさらに好ましい。
【００８３】
ベースポリマーの重合方法としては、光重合が好ましい。光重合では溶媒を用いずにポリマーを調製できるため、粘着シートの形成時に溶媒の乾燥除去を必要とせず、厚みの大きい粘着シートを均一に形成できる。
【００８４】
ベースポリマーの調製においては、アクリル系ポリマー鎖を構成するモノマー成分および架橋構造を導入するための多官能化合物の全量を一度に反応させてもよく、多段階で重合を行ってもよい。多段階で重合を行う方法としては、アクリル系ポリマー鎖を構成する単官能モノマーを重合して、プレポリマー組成物を形成し（予備重合）、プレポリマー組成物のシロップ中にウレタンジ（メタ）アクリレート等の多官能化合物を添加して、プレポリマー組成物と多官能モノマーとを重合（本重合）する方法が好ましい。プレポリマー組成物は、低重合度の重合物と未反応のモノマーとを含む部分重合物である。
【００８５】
アクリル系ポリマー鎖の構成成分の予備重合を行うことにより、ウレタンジ（メタ）アクリレート等の多官能化合物による分枝点（架橋点）を、アクリル系ポリマー鎖に均一に導入できる。また、低分子量のポリマーまたは部分重合物と未重合のモノマー成分との混合物（粘着剤組成物）を基材上に塗布した後、基材上で本重合を行って、粘着シートを形成することもできる。
【００８６】
プレポリマー組成物等の低重合度組成物は低粘度で塗布性に優れるため、プレポリマー組成物と多官能化合物との混合物である粘着剤組成物を塗布後に基材上で本重合を行う方法によれば、粘着シートの生産性を向上できると共に、粘着シートの厚みを均一とすることができる。
【００８７】
［粘着シート］
上記のように、予備重合により低重合度のプレポリマー組成物を調製し、プレポリマー組成物に多官能化合物等を添加した粘着剤組成物を基材上に層状に塗布し、基材上の粘着剤組成物の重合（本重合）を行うことにより、粘着シートが得られる。
【００８８】
＜予備重合＞
プレポリマー組成物は、例えば、アクリル系ポリマー鎖を構成するモノマー成分と重合開始剤とを混合した組成物を重合することにより調製できる。プレポリマー形成用組成物は、多官能化合物（多官能モノマーまたは多官能オリゴマー）を含んでいてもよい。例えば、ポリマーの原料となる多官能化合物の一部をプレポリマー形成用組成物に含有させ、プレポリマーを重合後に多官能化合物の残部を添加して本重合に供してもよい。
【００８９】
プレポリマー形成用組成物は、光重合開始剤を含むことが好ましい。光重合開始剤としては、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤等が挙げられる。
【００９０】
重合に際しては、分子量調整等を目的として、連鎖移動剤や重合禁止剤（重合遅延剤）等を用いてもよい。連鎖移動剤としては、α−チオグリセロール、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、２−メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグルコール酸２−エチルヘキシル、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール等のチオール類や、α−メチルスチレン二量体等が挙げられる。
【００９１】
プレポリマーの重合率は特に限定されないが、基材上への塗布に適した粘度とする観点から、３〜５０重量％が好ましく、５〜４０重量％がより好ましい。プレポリマーの重合率は、光重合開始剤の種類や使用量、ＵＶ光等の活性光線の照射強度・照射時間等を調整することによって、所望の範囲に調整できる。プレポリマーの重合率は、１３０℃で３時間加熱した際の加熱前後の重量から、下記式により算出される。粘着シートの重合率も同様の方法により算出される。
重合率（％）＝乾燥後の重量／乾燥前の重量×１００
【００９２】
＜粘着剤組成物の調製＞
上記プレポリマー組成物に、ウレタンジ（メタ）アクリレート等の多官能化合物、および必要に応じて、アクリル系ポリマー鎖を構成するモノマー成分の残部、重合開始剤、連鎖移動剤、その他の添加剤等を混合して粘着剤組成物を調製する。粘着剤組成物は、基材上への塗布に適した粘度（例えば、０.５〜２０Ｐａ・ｓ程度）を有することが好ましい。プレポリマーの重合率、多官能化合物の種類や添加量、その他の成分（例えばオリゴマー）の組成、分子量、添加量等を調整することにより、粘着剤組成物の粘度を適切な範囲とすることができる。粘度調整等を目的として、増粘性添加剤等を用いてもよい。
【００９３】
本重合に用いられる重合開始剤は特に限定されず、例えば、上述の光重合開始剤を用いることができる。予備重合の際に用いた重合開始剤がプレポリマー組成物中で失活せずに残存している場合は、本重合のための重合開始剤の添加を省略してもよい。
【００９４】
（連鎖移動剤）
本重合においては、粘着剤組成物に連鎖移動剤を含めることにより、分子量を調整することが好ましい。本重合に用いられる連鎖移動剤は特に限定されず、例えば、上述の連鎖移動剤を用いることができる。粘着剤組成物中の連鎖移動剤の量は、ベースポリマーの構成成分１００重量部に対して、０．００１〜２重量部が好ましく、０．００５〜１重量部がより好ましく、０．０１〜０．５重量部がさらに好ましい。なお、予備重合の際に用いた連鎖移動剤がプレポリマー組成物中で失活せずに残存している場合は、粘着剤組成物への連鎖移動剤の添加を省略してもよい。
【００９５】
連鎖移動剤は、成長ポリマー鎖からラジカルを受け取ってポリマーの伸長を停止させるとともに、ラジカルを受け取った連鎖移動剤がモノマーを攻撃して再び重合を開始させる。連鎖移動剤を用いることにより、反応系中のラジカル濃度を低下させることなく、ポリマーの分子量の増大を抑止できる。
【００９６】
単官能モノマーと多官能モノマーの比率が一定である場合、分子量が大きいほど、１つのポリマー鎖に多官能モノマーによる架橋点（分岐点）が含まれる確率が高くなるため、ゲル分率が大きくなる傾向がある。連鎖移動剤を用いて、ポリマーの伸長を抑制することにより、ポリマーの分子量が小さくなり、ゲル分率の上昇が抑制される傾向がある。そのため、粘着剤組成物が連鎖移動剤を含むことにより、ｔａｎδが大きく、段差吸収性に優れる粘着シートが形成されやすい。
【００９７】
（オリゴマー）
粘着剤組成物は、粘着シートの接着力の調整や粘度調整等を目的として、各種のオリゴマーを含んでいてもよい。オリゴマーとしては、例えば重量平均分子量が１０００〜３００００程度のものが用いられる。オリゴマーとしては、アクリル系ベースポリマーとの相溶性に優れることから、アクリル系オリゴマーが好ましい。
【００９８】
アクリル系オリゴマーは、主たる構成モノマー成分として（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有する。中でも、構成モノマー成分として、鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（鎖状アルキル（メタ）アクリレート）、および脂環式アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（脂環式アルキル（メタ）アクリレート）を含むものが好ましい。鎖状アルキル（メタ）アクリレートおよび脂環式アルキル（メタ）アクリレートの具体例は、アクリル系ポリマー鎖の構成モノマーとして先に例示した通りである。
【００９９】
アクリル系オリゴマーのガラス転移温度は、２０℃以上が好ましく、４０℃以上がより好ましい。アクリル系オリゴマーのガラス転移温度は、６０℃以上、８０℃以上、１００℃以上または１１０℃以上であってもよい。架橋構造が導入された低Ｔｇのアクリル系ベースポリマーと高Ｔｇのアクリル系オリゴマーとを併用することにより、粘着シートの接着保持力が向上する傾向がある。アクリル系オリゴマーのガラス転移温度の上限は特に限定されないが、一般には２００℃以下であり、１８０℃以下が好ましく、１６０℃以下がより好ましい。アクリル系オリゴマーのガラス転移温度は、前述のＦｏｘ式により算出される。
【０１００】
例示の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの中でも、鎖状アルキル（メタ）アクリレートとしては、ガラス転移温度が高く、ベースポリマーとの相溶性に優れることから、メタクリル酸メチルが好ましい。脂環式アルキル（メタ）アクリレートとしては、アクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸ジシクロペンタニル、アクリル酸シクロヘキシル、およびメタクリル酸シクロヘキシルが好ましい。すなわち、アクリル系オリゴマーは、構成モノマー成分として、アクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸ジシクロペンタニル、アクリル酸シクロヘキシル、およびメタクリル酸シクロヘキシルからなる群より選択される１種以上と、メタクリル酸メチルとを含むものが好ましい。
【０１０１】
アクリル系オリゴマーを構成するモノマー成分全量に対する脂環式アルキル（メタ）アクリレートの量は、１０〜９０重量％が好ましく、２０〜８０重量％がより好ましく、３０〜７０重量％がさらに好ましい。アクリル系オリゴマーを構成するモノマー成分全量に対する鎖状アルキル（メタ）アクリレートの量は、１０〜９０重量％が好ましく、２０〜８０重量％がより好ましく、３０〜７０重量％がさらに好ましい。
【０１０２】
アクリル系オリゴマーの重量平均分子量は、１０００〜３００００が好ましく、１５００〜１００００がより好ましく、２０００〜８０００がさらに好ましい。当該範囲の分子量を有するアクリル系オリゴマーを用いることにより、粘着剤の接着力や接着保持力が向上する傾向がある。
【０１０３】
アクリル系オリゴマーは、上記モノマー成分を各種の重合方法により重合することにより得られる。アクリル系オリゴマーの重合に際しては、各種の重合開始剤を用いてもよい。また、分子量の調整を目的として連鎖移動剤を用いてもよい。
【０１０４】
粘着剤組成物にアクリル系オリゴマー等のオリゴマー成分を含める場合、その含有量は、上記のベースポリマー１００重量部に対して、０．５〜２０重量部が好ましく、１〜１５重量部がより好ましく、２〜１０重量部がさらに好ましい。粘着剤組成物中のオリゴマーの含有量が上記範囲である場合に、高温での接着性および高温保持力が向上する傾向がある。
【０１０５】
（シランカップリング剤）
接着力の調整を目的として、粘着剤組成物中に、シランカップリング剤を添加してもよい。粘着剤組成物にシランカップリング剤が添加される場合、その添加量は、ベースポリマー１００重量部に対し通常０．０１〜５．０重量部程度であり、０．０３〜２．０重量部程度であることが好ましい。
【０１０６】
（紫外線吸収剤）
粘着剤組成物は、紫外線吸収剤を含んでいてもよい。粘着剤組成物が紫外線吸収剤を含むことにより、粘着シート５に紫外線吸収性を付与して、紫外線に起因する偏光板３や画像表示セル６の劣化を防止できる。
【０１０７】
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤等が挙げられる。紫外線吸収性が高く、かつアクリル系ポリマーとの相溶性に優れ、高透明性のアクリル系粘着シートが得られやすいことから、トリアジン系紫外線吸収剤が好ましく、中でも、水酸基を含有するトリアジン系紫外線吸収剤が好ましく、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤が特に好ましい。
【０１０８】
紫外線吸収剤として市販品を用いてもよい。トリアジン系紫外線吸収剤の市販品としては、２−（４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヒドロキシフェニルと［（アルキルオキシ）メチル］オキシランとの反応生成物（ＢＡＳＦ社製「ＴＩＮＵＶＩＮ  ４００」）、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンと（２−エチルヘキシル）−グリシド酸エステルとの反応生成物（ＢＡＳＦ社製「ＴＩＮＵＶＩＮ  ４０５」）、（２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル］−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＢＡＳＦ社製「ＴＩＮＵＶＩＮ  ４６０」）、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール（ＢＡＳＦ社製「ＴＩＮＵＶＩＮ  ５７７」）、２−（２−ヒドロキシ−４−［１−オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＢＡＳＦ社製「ＴＩＮＵＶＩＮ  ４７９」）, ２，４−ビス−［｛４−（４−エチルヘキシルオキシ）−４−ヒドロキシ｝−フェニル］−６−（４−メトキシフェニル）−１,３,５−トリアジン（ＢＡＳＦ製「Ｔｉｎｏｓｏｒｂ  Ｓ」）、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［２−（２−エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］−フェノール（ＡＤＥＫＡ製「ＡＤＫ  ＳＴＡＢ  ＬＡ−４６」）等が挙げられる。
【０１０９】
粘着剤組成物に紫外線吸収剤が添加される場合、その添加量は、ベースポリマー１００重量部に対し通常０．１〜１０重量部程度であり、０．３〜５重量部が好ましい。紫外線吸収剤の含有量を上記範囲とすることにより、紫外線吸収剤のブリードアウト等による透明性の低下を抑制しつつ、粘着シートの紫外線カット性を向上できる。
【０１１０】
（他の添加剤）
上記例示の各成分の他、粘着剤組成物は、粘着付与剤、可塑剤、軟化剤、劣化防止剤、充填剤、着色剤、酸化防止剤、界面活性剤、帯電防止剤等の添加剤を含んでいてもよい。
【０１１１】
＜粘着剤組成物の塗布および本重合＞
基材上に粘着剤組成物を層状に塗布した後、活性光線を照射することにより光硬化が行われる。光硬化を行う際は、塗布層の表面にカバーシートを付設して、粘着剤組成物を２枚のシート間に挟持した状態で活性光線を照射して、酸素による重合阻害を防止することが好ましい。
【０１１２】
粘着シートの形成に用いられる基材およびカバーシートとしては、任意の適切な基材が用いられる。基材およびカバーシートは、粘着シートとの接触面に離型層を備える離型フィルムでもよい。
【０１１３】
離型フィルムの基材としては、各種の樹脂材料からなるフィルムが用いられる。樹脂材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂等が挙げられる。これらの中でも、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂が特に好ましい。基材の厚みは、１０〜２００μｍが好ましく、２５〜１５０μｍがより好ましい。離型層の材料としては、シリコーン系離型剤、フッ素系離型剤、長鎖アルキル系離型剤、脂肪酸アミド系離型剤等が挙げられる。離型層の厚みは、一般には、１０〜２０００ｎｍ程度である。
【０１１４】
基材上への粘着剤組成物の塗布方法としては、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーター等の各種方法が用いられる。
【０１１５】
基材上に層状に塗布した粘着剤組成物に活性光線を照射することにより、本重合が行われる。本重合では、プレポリマー組成物中の未反応のモノマー成分およびウレタンジ（メタ）アクリレート等の多官能化合物が反応して、アクリル系ポリマー鎖に架橋構造が導入されたポリマーが得られる。
【０１１６】
活性光線は、モノマーやウレタン（メタ）アクリレート等の重合性成分の種類や、光重合開始剤の種類等に応じて選択すればよく、一般には、紫外線および／または短波長の可視光が用いられる。照射光の積算光量は、１００〜５０００ｍＪ／ｃｍ２程度が好ましい。光照射のための光源としては、粘着剤組成物に含まれる光重合開始剤が感度を有する波長範囲の光を照射できるものであれば特に限定されず、ＬＥＤ光源、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ等が好ましく用いられる。未反応のモノマーの残存量が多いと、粘着シートのＧ’２５℃が小さくなり接着保持力が低下する場合がある。そのため、本重合後の粘着シートの重合率は、９５％以上が好ましく、９７％以上がより好ましく、９８％以上がさらに好ましく、９９％以上が特に好ましい。重合率を高めるために、粘着シートを加熱して、残存モノマーや未反応の重合開始剤等を揮発させてもよい。
【０１１７】
前述のように、粘着シートのゲル分率は、３０〜８０％が好ましく、３５〜７０％がより好ましい。ゲル分率が３０％以上であることにより、粘着剤の接着保持力が高められるとともに、加工時の糊欠けや、部材間の位置ズレが生じ難く、加工性および加工寸法安定性に優れている。また、ゲル分率が８０％以下であることにより、優れた段差吸収性を発揮できる。
【０１１８】
粘着シートのゾル分の重量平均分子量は、１５万〜４５万が好ましく、１８万〜４２万がより好ましい。ゾル分は、ベースポリマーをテトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦ）で抽出した可溶分である。架橋されたポリマー（ゲル分）は、個々のポリマー鎖の分子量の測定が困難であるため、ゾル分（架橋されていないポリマー）の分子量が、ポリマー鎖の伸長の程度を表す指標となる。ゾル分の分子量が過度に大きい場合は、ガラス転移温度が高くなり、耐衝撃性が低下する場合がある。一方、ゾル分の分子量が過度に小さい場合は、接着保持力が低下する場合がある。
【０１１９】
粘着シート５の表面に離型フィルム２１，２２を貼り合わせることにより、図１に示すように、両面に離型フィルムが仮着された粘着シートが得られる。粘着シートの形成時基材やカバーシートとして用いた離型フィルムを、そのまま離型フィルム２１，２２として用いてもよい。
【０１２０】
粘着シート５の両面に離型フィルム２１，２２が設けられる場合、一方の離型フィルム２１の厚みと他方の離型フィルム２２の厚みは、同一でもよく、異なっていてもよい。粘着シート５から一方の面に仮着された離型フィルムを剥離する際の剥離力と、粘着シート５から他方の面に仮着された離型フィルムを剥離する際の剥離力は、同一でも異なっていてもよい。両者の剥離力が異なる場合は、相対的に剥離力の小さい離型フィルム２２（軽剥離フィルム）を粘着シート５から先に剥離して第一の被着体との貼り合わせを行い、相対的に剥離力の大きい離型フィルム２１（重剥離フィルム）を剥離して、第二の被着体との貼り合わせを行う場合の作業性に優れる。
【０１２１】
［画像表示装置］
粘着シート５は、各種の透明部材や不透明部材の貼り合わせに使用可能である。被着体の種類は特に限定されず、各種の樹脂材料、ガラス、金属等が挙げられる。粘着シート５は、透明性が高いことから、画像表示装置等の光学部材の貼り合わせに適している。特に、粘着シート５は、段差吸収性や耐衝撃性に優れることから、画像表示装置の視認側表面への前面透明板やタッチパネル等の透明部材の貼り合わせに好適に用いられる。
【０１２２】
図２は、画像表示パネル１０の視認側表面に粘着シート５を介して前面透明板７が貼り合わせられた画像表示装置の積層構成例を示す断面図である。画像表示パネル１０は、液晶セルや有機ＥＬセル等の画像表示セル６の視認側表面に粘着シート４を介して貼り合わせられた偏光板３を備える。前面透明板７は、透明な平板７１の一方の面の周縁に印刷層７６が設けられている。透明板７１は、例えばアクリル系樹脂やポリカーボネート系樹脂のような透明樹脂板、あるいはガラス板等が用いられる。透明板７１はタッチパネル機能を備えていてもよい。タッチパネルとしては、抵抗膜方式、静電容量方式、光学方式、超音波方式等、任意の方式のタッチパネルが用いられる。
【０１２３】
画像表示パネル１０の表面に設けられた偏光板３と、前面透明板７の印刷層７６形成面とが、粘着シート５を介して貼り合わせられる。貼り合せの順序は特に限定されず、画像表示パネル１０への粘着シート５の貼り合せが先に行われてもよく、前面透明板７への粘着シート５の貼り合せが先に行われてもよい。また、両者の貼り合せを同時に行うこともできる。貼り合せの作業性等の観点からは、一方の離型フィルム（軽剥離フィルム）２を剥離後、露出した粘着シート５の表面を画像表示パネル１０に貼り合わせた後、他方の離型フィルム２１（重剥離フィルム）を剥離して、露出した粘着シートの表面を前面透明板７に貼り合わせることが好ましい。
【０１２４】
粘着シート５と前面透明板７との貼り合せ後には、粘着シート５と前面透明板７の平板７１部分との界面や、印刷層７６等の非平坦部近辺の気泡を除去するための脱泡が行われることが好ましい。脱泡方法としては、加熱、加圧、減圧等の適宜の方法が採用され得る。例えば、減圧・加熱下で気泡の混入を抑制しながら貼り合わせが行われ、その後、ディレイバブルの抑制等を目的として、オートクレーブ処理等により、加熱と同時に加圧が行われることが好ましい。加熱により脱泡が行われる場合、加熱温度は、一般的に４０〜１５０℃程度である。加圧が行われる場合、圧力は一般に０．０５ＭＰａ〜２ＭＰａ程度である。
【０１２５】
筐体９と前面透明板７との間に隙間９０が存在する場合は、樹脂材料等を隙間９０に充填して封止を行うことが好ましい。前述のように、粘着シート５は、剪断貯蔵弾性率が大きいため、広い温度範囲での接着信頼性に優れる。そのため、樹脂材料等による封止の際の温度変化により粘着シートの貼り合わせ界面に応力歪が生じた場合でも、貼り合わせ界面での剥離を抑制できる。また、粘着シート５は、ガラス転移温度が低く、かつｔａｎδのピークトップ値が大きいため、広い温度範囲で耐衝撃性に優れ、落下等の衝撃による剥がれが生じ難い。
【０１２６】
［粘着シート付き光学フィルム］
粘着シート５は、図１に示すように両面に離型フィルムが仮着された形態に加えて、粘着シートが光学フィルム等に固着されている粘着剤付きフィルムとして用いることもできる。例えば、図３に示す形態では、粘着シート５の一方の面に離型フィルム２１が仮着され、粘着シート５の他方の面に偏光板３が固着されている。図４に示す形態では、偏光板３上に、さらに粘着シート４が設けられ、その上に離型フィルム２４が仮着されている。
【０１２７】
このように、粘着シートにあらかじめ偏光板等の光学フィルムが貼り合わせられた形態では、粘着シート５の表面に仮着された離型フィルム２１を剥離して、前面透明部材との貼り合わせを行えばよい。
【０１２８】
［積層形態の変形例］
図１〜４では、基材レス両面粘着シート５により、画像表示パネル１０（偏光板３）と前面透明板７（カバーウインドウ）とを貼り合わせる形態を中心に説明したが、被着体の種類および組合せはこれらに限定されない。例えば、粘着シート５を介して、カバーウインドウとタッチパネルセンサーとを貼り合わせてもよい。この形態では、タッチパネルセンサーと画像表示パネルとの貼り合わせには別の粘着シートが用いられる。
【０１２９】
粘着シート５は、基材付き両面粘着シートの一方または両方の粘着剤層として用いることもできる。図５に示す基材付き両面粘着シート１５は、透明フィルム基材５９の一方の面に第一粘着剤層５１が積層され、透明フィルム基材５９の他方の面に第二粘着剤層５３が積層されている。粘着剤層５１，５３の表面には、離型フィルム２１，２３が仮着されている。
【０１３０】
図６は、基材付き両面粘着シート１５を用いて、画像表示パネル１０の視認側表面に前面透明板７が固定された画像表示装置２０６の構成例を示す断面図である。画像表示装置２０６では、第一粘着剤層５１が前面透明板７に貼り合わせられており、第二粘着剤層５３が画像表示パネル１０の偏光板３に貼り合わせられている。
【０１３１】
基材付き両面粘着シート１５の透明フィルム基材５９としては、透明樹脂フィルムが用いられる。透明フィルム基材５９の全光線透過率は８５％以上が好ましく、９０％以上がより好ましい。フィルム基板を構成する樹脂材料は、透明性を有していれば特に制限されず、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン；ノルボルネン系ポリマー等の環状ポリオレフィン；ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー；アクリル系ポリマー；スチレン系ポリマー；ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン等が挙げられる。
【０１３２】
透明フィルム基材５９の厚みは、１５〜１５０μ程度が好ましく、２５〜１２０μｍがより好ましく、３５〜１００μｍがさらに好ましい。画像表示装置の画面を視認した際の虹模様の着色（虹彩現象）を抑制する観点から、透明フィルム基材５９は、光学等方性を有していることが好ましい。透明フィルム基材５９の波長５９０ｎｍにおける面内レターデーションは、５０ｎｍ以下が好ましく、３０ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以下がさらに好ましく、５ｎｍ以下が特に好ましい。
【０１３３】
基材付き両面粘着シート１５は、前面透明板と貼り合わせた際に、接着保持力、寸法安定性および耐衝撃性に加えて、段差吸収性を有することが好ましい。そのため、第一粘着剤層５１として、上記の諸特性を有する粘着シート５を用いることが好ましい。段差吸収性および耐衝撃性を確保する観点から、第一粘着剤層５１の厚みは、３０μｍ以上が好ましく、４０μｍ以上がより好ましく、５０μｍ以上がさらに好ましい。一方、生産性の観点から、第一粘着剤層５１の厚みは、５００μｍ以下が好ましく、３００μｍ以下がより好ましく、２５０μｍ以下がさらに好ましい。
【０１３４】
透明フィルム基材５９の画像表示パネル１０側に配置される第二粘着剤層５３を構成する粘着剤は、透明粘着剤であれば特に限定されない。第一粘着剤層５１の粘着剤と第二粘着剤層５３の粘着剤は、同一でもよく、異なっていてもよい。接着保持力、寸法安定性および耐衝撃性を高める観点から、第二粘着剤層５３として、第一粘着剤層５１と同様、上記の諸特性を有する粘着シート５を用いてもよい。
【０１３５】
第二粘着剤層５３の厚みは特に限定されない。耐衝撃性付与の観点から、第二粘着剤層５３の厚みは３０μｍ以上が好ましく、５０μｍ以上がより好ましい。一方、第二粘着剤層５３には、段差吸収性は要求されないため、寸法安定性および生産性の観点から、第二粘着剤層５３の厚みは、２００μｍ以下が好ましく、１５０μｍ以下がより好ましく、１２０μｍ以下がさらに好ましい。第二粘着剤層５３の厚みは、１００μｍ以下または８０μｍ以下であってもよい。
【０１３６】
第二粘着剤層５３の厚みは、第一粘着剤層５１の厚みよりも小さいことが好ましい。第二粘着剤層５３の厚みは、第一粘着剤層５１の厚みの０．２〜０．８５倍が好ましく、０．３〜０．８倍がより好ましく、０．４〜０．７５倍がさらに好ましい。
【０１３７】
基材付き両面粘着シート１５は、図５に示すように粘着剤層５１，５３に離型フィルム２１，２３が仮着された形態に加えて、第二粘着剤層５３に光学フィルム等に固着されている粘着剤付きフィルムとして用いることもできる。また、図４に示す形態と同様、第二粘着剤層に貼り合わせられた光学フィルム（偏光板）に、さらに粘着シートが設けられた両面粘着剤付き光学フィルムとして用いることもできる。
【実施例】
【０１３８】
以下に実施例および比較例を挙げて、本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１３９】
［アクリルオリゴマーの作製］
メタクリル酸ジシクロペンタニル（ＤＣＰＭＡ）６０重量部、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）４０重量部、連鎖移動剤としてα−チオグリセロール３．５重量部、および重合溶媒としてトルエン１００重量部を混合し、窒素雰囲気下にて７０℃で１時間撹拌した。次に、熱重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２重量部を投入し、７０℃で２時間反応させた後、８０℃に昇温して２時間反応させた。その後、反応液を１３０℃に加熱して、トルエン、連鎖移動剤および未反応モノマーを乾燥除去して、固形状のアクリルオリゴマーを得た。アクリルオリゴマーの重量平均分子量は５１００であった。
【０１４０】
［実施例１］
（プレポリマーの重合）
プレポリマー形成用モノマー成分として、アクリル酸ブチル（ＢＡ）７８重量部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ）１６重量部、およびアクリル酸４−ヒドロキシブチル（４ＨＢＡ）６重量部、ならびに光重合開始剤（ＢＡＳＦ製「イルガキュア１８４」：０．０５重量部、およびＢＡＳＦ製「イルガキュア６５１」：０．０５重量部）を配合し、粘度（ＢＨ粘度計Ｎｏ．５ローター、１０ｒｐｍ、測定温度３０℃）が約２０Ｐａ・ｓになるまで紫外線を照射して重合を行い、プレポリマー組成物（重合率；約９％）を得た。
【０１４１】
（光硬化性粘着剤組成物の調製）
上記のプレポリマー組成物に、単官能モノマーとしてＮＶＰ：３重量部、および４ＨＢＡ：８重量部；ウレタン（メタ）アクリレートとして、ポリエステルウレタンジアクリレート（根上工業製「アートレジン  ＵＮ‐３５０」）：２重量部；上記のアクリルオリゴマー：５重量部；光重合開始剤として、「イルガキュア１８４」：０．０５重量部、および「イルガキュア６５１」：０．５５重量部；連鎖移動剤として、α‐メチルスチレン二量体（日油製「ノフマー  ＭＳＤ」）：０．２重量部；ならびにシランカップリング剤として信越化学製「ＫＢＭ−４０３」：０．３重量部を添加した後、これらを均一に混合して、粘着剤組成物を調製した。
【０１４２】
（粘着シートの作製）
表面にシリコーン系離型層が設けられた厚み７５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（三菱ケミカル製「ダイアホイルＭＲＦ７５」）を基材（兼重剥離フィルム）として、基材上に上記の光硬化性粘着剤組成物を厚み１５０μｍになるように塗布して塗布層を形成した。この塗布層上に、カバーシート（兼軽剥離フィルム）として片面がシリコーン剥離処理された厚み７５μｍのＰＥＴフィルム（三菱ケミカル製「ダイアホイルＭＲＥ７５」）を貼り合わせた。この積層体に、カバーシート側から、ランプ直下の照射面における照射強度が５ｍＷ／ｃｍ２になるように位置調節したブラックライトにより、紫外線を照射して光硬化を行い、厚み１５０μｍ、重合率９９％の粘着シートを得た。
【０１４３】
［実施例２〜１６、比較例１〜６］
プレポリマーの重合における仕込みモノマー組成、粘着剤組成物に添加する単官能モノマーおよび多官能化合物（ウレタンアクリレートおよび／または多官能アクリレート）の種類および添加量、ならびに連鎖移動剤の添加量を、表１および表２に示すように変更した。それ以外は実施例１と同様にして光硬化性粘着剤組成物を調製し、基材上への塗布および光硬化を行い、粘着シートを得た。なお、後添加の組成において、光重合開始剤（「イルガキュア１８４」：０．０５重量部、および「イルガキュア６５１」：０．５５重量部）；ならびにシランカップリング剤（「ＫＢＭ−４０３」：０．３重量部）は、全ての実施例および比較例で同一であるため、表１および表２では、これらの成分の記載を省略している。
【０１４４】
［評価］
＜ゲル分率＞
粘着シートから約０．２ｇの粘着剤を掻き取り、１００ｍｍ×１００ｍｍのサイズに切り出した細孔径０．２μｍの多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜（日東電工製「ＮＴＦ−１１２２」）で包み、包んだ口をタコ糸で縛った。この試料の重量から、予め測定しておいた多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜及びタコ糸の重量の合計（Ａ）を差し引いて、粘着剤試料の重量（Ｂ）を算出した。多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜で包まれた粘着剤試料を、約５０ｍＬの酢酸エチル中に、２３℃で７日間浸漬し、粘着剤のゾル成分を多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜外へ溶出させた。浸漬後、多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜で包まれた粘着剤を取出し、１３０℃で２時間乾燥させ、約２０分間放冷した後、乾燥重量（Ｃ）を測定した。粘着剤のゲル分率は、次式により算出した。
ゲル分率（％）＝１００×（Ｃ−Ａ）／Ｂ
【０１４５】
＜ゾル分の重量平均分子量＞
粘着シートから約０．２ｇの粘着剤を掻き取り、１０ｍＭのリン酸テトラヒドロフラン溶液に１２時間浸漬してゾル分を抽出した。リン酸テトラヒドロフラン溶液の量は、粘着剤のゲル分率を考慮して、抽出後の溶液のゾル分含有量が０．１重量％になるように調整した。抽出後の溶液を０．４５μｍのメンブレンフィルターにて濾過した濾液を試料として、東ソー製のＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）装置（製品名「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」）により、下記の条件でＧＰＣ分析を行い、ゾル分の重量平均分子量Ｍｗを算出した。
（測定条件）
カラム：東ソー社製、Ｇ７０００ＨＸＬ＋ＧＭＨＸＬ＋ＧＭＨＸＬ
カラムサイズ：各７．８ｍｍφ×３０ｃｍ（合計カラム長さ：９０ｃｍ）
カラム温度：４０℃・流量：０．８ｍＬ／ｍｉｎ
注入量：１００μＬ
溶離液：テトラヒドロフラン
検出器：示差屈折計（ＲＩ）
標準試料：ポリスチレン
【０１４６】
＜粘着シートの貯蔵弾性率、損失正接およびガラス転移温度＞
粘着シートを１０枚積層して厚み約１．５ｍｍとしたものを測定用サンプルとした。Rheometric Scientific社製「Advanced Rheometric Expansion System (ARES)」を用いて、以下の条件により、動的粘弾性測定を行った。
（測定条件）
変形モード：ねじり
測定周波数：１Ｈｚ
昇温速度：５℃／分
形状：パラレルプレート  ７．９ｍｍφ
【０１４７】
測定結果から、２５℃における剪断貯蔵弾性率Ｇ’２５℃、および７０℃における損失正接ｔａｎδ７０℃を読み取った。また、損失正接（ｔａｎδ）が極大となる温度（ピークトップ温度）を粘着シートのガラス転移温度とした。
【０１４８】
＜接着力＞
粘着シートから軽剥離フィルムを剥離して、厚み５０μｍのＰＥＴフィルムを貼り合わせ、幅１０ｍｍ×長さ１００ｍｍにカットした後、重剥離フィルムを剥離して、５ｋｇのローラでガラス板に圧着して接着力測定用試料を作製した。接着力測定用試料を、２５℃の環境下で３０分間保持した後、引張試験機を用いて、引張速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°の条件でガラス板から試験片を剥離して、剥離力を測定した。
【０１４９】
＜ヘイズ＞
粘着シートを厚み８００μｍの無アルカリガラス（全光線透過率９２％、ヘイズ０．４％）に貼り合わせた試験片を用い、ヘイズメータ（村上色彩技術研究所製「ＨＭ−１５０」）を用いて、ヘイズを測定した。測定値から無アルカリガラスのヘイズ（０．４％）を差引いた値を粘着シートのヘイズとした。
【０１５０】
＜段差吸収性＞
粘着シートを７５ｍｍ×４５ｍｍのサイズに切り出し、粘着シートから軽剥離フィルムを剥離して、１００ｍｍ×５０ｍｍに切り出した厚み１２５μｍのＰＥＴフィルムの中央にロールラミネータ（ロール間圧力：０．２ＭＰａ、送り速度：１００ｍｍ／分）により貼り合わせた。その後、重剥離フィルムを剥離して、黒色インク（印刷厚み：２５μｍまたは４０μｍ）が周縁部に枠状に印刷された厚み５００μｍのガラス板（１００ｍｍ×５０ｍｍ）を、ロールラミネータ（ロール間圧力：０．２ＭＰａ、送り速度：１００ｍｍ／分）により貼り合わせた。ガラス板のインク印刷領域は、短辺方向が両端から５ｍｍ、長辺方向が両端から１５ｍｍであり、粘着シートの４辺の端から５ｍｍの領域に、黒色インク層が接していた。この試料を、オートクレーブ（５０℃、０．５ＭＰａ）で３０分処理した後、黒色インクの印刷領域の境界付近を、倍率２０倍のデジタルマイクロスコープで観察して、気泡の有無を確認した。黒色インクの印刷厚み２５μｍおよび４０μｍのそれぞれの試料について、下記の基準により、段差吸収性を評価した。
◎：全周にわたって気泡の発生がみられなかったもの
〇：４つの角のうち１か所に気泡がみられたが、４つの辺のいずれにも気泡の発生がみられなかったもの
×：４つの角のうち２か所以上、または４つの辺のうち１つ以上に気泡がみられたもの
【０１５１】
＜加工性＞
粘着シートから軽離型フィルムを剥離して、厚み１００μｍのＰＥＴフィルム（東洋紡製「コスモシャインＡ４１００」）に貼り合わせ、プレス機を用いてＰＥＴフィルム側から打ち抜いて、加工性評価用試料を作製した。この試料を、温度：２３℃、相対湿度５０％の雰囲気中に１週間放置した後、重剥離フィルムを剥離し、糊欠けの有無を目視にて観察した。糊欠けが見られなかったものを〇、糊欠けが見られたものを×とした。
【０１５２】
＜層間接着性＞
（試験用試料の作製）
粘着シートを７５ｍｍ×４５ｍｍのサイズに切り出し、粘着シートから軽剥離フィルムを剥離して、厚み５００μｍのガラス板（１００ｍｍ×５０ｍｍ）の中央にロールラミネータ（ロール間圧力：０．２ＭＰａ、送り速度：１００ｍｍ／分）により貼り合わせた。その後、重剥離フィルムを剥離して、厚み３０μｍの黒色インクが周縁部に枠状に印刷された厚み５００μｍのガラス板（５０ｍｍ×１００ｍｍ）を、真空圧着（面圧０．３ＭＰａ，圧力１００Ｐａ）により貼り合わせた。ガラス板のインク印刷領域は、短辺方向が両端から５ｍｍ、長辺方向が両端から１５ｍｍであり、粘着シートの４辺の端から５ｍｍの領域に、黒色インク層が接していた。この試料を、オートクレーブ（５０℃、０．５ＭＰａ）で３０分処理した。
【０１５３】
上記の試料を６０℃の環境下で３０分間保持した後、図７Ａに示すように、厚み２００μｍのポリスチレンシートを、２枚のガラス板の間に、粘着シートの端部から１ｍｍの距離まで挿入して１０秒間保持した。粘着シートの端部を、倍率２０倍のデジタルマイクロスコープで観察した。スジ状の気泡（図７Ｂ参照）またはガラス板からの粘着シートの剥がれが生じていたものを×、気泡および剥がれのいずれも生じていなかったものを〇とした。
【０１５４】
＜耐衝撃性＞
黒色インクの印刷層が設けられていないガラス板のサイズを１００ｍｍ×７０ｍｍに変更したこと以外は、上記の層間接着性試験用の試料の作製と同様に、粘着シートの両面にガラス板を貼り合わせ、オートクレーブ処理を行い、試験用試料を作製した。図８に示すように、印刷層７６が設けられたガラス板７が下側となるように、試験用試料９５の短辺方向の両端を、６０ｍｍの間隔を隔てて配置された台９３の上に載置し、印刷層が設けられていないガラス板８の端部の上面を台９３の上に粘着テープ（不図示）で固定した。台９３の上に粘着テープで固定した試験用試料９５を、−５℃の環境下で２４時間保持した後、室温に取り出してから４０秒以内に、ガラス板７上に質量１１ｇの金属球９７を３００ｍｍの高さから落下させて、耐衝撃性試験を行った。
【０１５５】
耐衝撃性試験では、金属球の落下位置を一定とするために筒状のガイド９９を用い、印刷層７６の印刷領域の枠の内縁の角から短辺方向および長辺方向のそれぞれに１０ｍｍ隔てた位置に、金属球９７を落下させた。２回の試験を行い、いずれの試験においても、ガラス板の剥がれが生じなかったものを〇，２回のいずれか一方または両方でガラス板の剥がれが生じたものを×とした。
【０１５６】
［評価結果］
各粘着シートの作製に用いた粘着剤組成物の配合および粘着シートの評価結果を表１および表２に示す。なお、表１および表２において、各成分は以下の略称により記載されている。
＜アクリル系モノマー＞
２ＥＨＡ  ：アクリル酸２−エチルヘキシル
ＢＡ      ：アクリル酸ブチル
ＣＨＡ    ：アクリル酸シクロヘキシル
ＮＶＰ    ：Ｎ−ビニル−２−ピロリドン
４ＨＢＡ  ：アクリル酸４−ヒドロキシブチル
【０１５７】
＜ウレタンジアクリレート＞
ＵＮ−３５０：根上工業製「アートレジン  ＵＮ‐３５０」（重量平均分子量約１２５００のポリエステルウレタンジアクリレート）
ＵＮ−３５０ＮＤ：：根上工業製「アートレジンＵＮ−３５０ＮＤＴＮ０１１」（重量平均分子量約７６００のポリエステルウレタンジアクリレート）
ＵＮ−３５０ＭＵ：根上工業製「アートレジン  ＵＮ−３５０ＭＵ」（重量平均分子量約２５０００のポリエステルウレタンジアクリレート）
ＵＶ−３３０５Ｂ：日本合成化学工業製「紫光  ＵＶ−３３０５Ｂ」（重量平均分子量約１２０００のポリエーテルウレタンジアクリレート）
ＵＴ−６９５７：：日本合成化学工業製「紫光  ＵＴ６９５７」（重量平均分子量約１５０００のポリエーテルウレタンジアクリレート）
ＵＶ−３０１０Ｂ：日本合成化学工業製「ＵＶ−３０１０Ｂ」（重量平均分子量約１１０００のポリエステルウレタンジアクリレート）
＜ウレタンモノアクリレート＞
ＵＡ−２３３４：新中村化学工業製「ＮＥオリゴ  ＵＡ−２３３４ＰＨＢ」（重量平均分子量約２００００のポリエーテルウレタンモノアクリレート）
＜多官能アクリレート＞
ＨＤＤＡ：ヘキサンジオールジアクリレート
【０１５８】
【表１】
2020147739.tif 000002
【０１５９】
【表２】
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【０１６０】
表１および表２に示すように、実施例の粘着剤は、いずれも、接着性および加工性に優れるとともに、優れた段差吸収性および落下衝撃耐久性を有していた。
【０１６１】
実施例１〜４では、後添加の連鎖移動剤量の低減に伴って、ゲル分率およびゾル分の分子量が大きくなり、ｔａｎδ７０℃が小さくなっていた。連鎖移動剤の添加量が０．０３重量部の実施例４では、他の例に比べて段差吸収性が低下していた。連鎖移動剤を添加しなかった比較例１では、ゲル分率が８０を超えており、ガラス転移温度が高く、段差吸収性および落下耐衝撃性が低下していた。
【０１６２】
実施例１よりもウレタンジアクリレートの添加量が大きい実施例５および実施例６では、ゲル分率が上昇し、ｔａｎδ７０℃が小さくなっていた。ウレタンジアクリレートの種類を変更した実施例１２と実施例１３との対比においても、ウレタンジアクリレートの添加量の増大に伴って、ゲル分率が上昇し、ｔａｎδ７０℃が小さくなる傾向がみられた。ポリマーの組成が異なる実施例１６と比較例６との対比においても同様の傾向がみられ、ウレタンジアクリレートの添加量の大きい比較例６では、段差吸収性が劣っていた。
【０１６３】
ウレタンジアクリレートの添加量が小さい実施例７では、実施例１よりもゲル分率が低下し、ｔａｎδ７０℃が大きくなっていた。ウレタンジアクリレートの添加量がさらに小さい比較例２では、ゲル分率が１３％まで低下し、加工性が不十分となっていた。
【０１６４】
多官能モノマーとしてウレタンジアクリレートに加えて多官能アクリレートを併用した実施例８では、他の実施例と同様の優れた特性を示した。一方、多官能モノマーとしてウレタンジアクリレートを用いず、多官能アクリレートのみを用いた比較例３では、ゲル分率が大幅に上昇し、ｔａｎδ７０℃が小さく、段差吸収性が劣っていた。後添加成分としてウレタンモノアクリレートを用いた比較例５では、ウレタンアクリレートの使用量が大きいにも関わらず、適切な架橋構造が形成されないため、ゲル分率および貯蔵弾性率が低く、層間接着性および加工性が劣っていた。
【０１６５】
相対的に低分子量のウレタンジアクリレートを用いた実施例９、実施例１０および実施例１１と、相対的に高分子量のウレタンジアクリレートを用いた実施例６、実施例１および実施例７とを対比すると、ウレタンジアクリレートの分子量が小さい方が、ｔａｎδ７０℃が小さくなる傾向がみられた。さらに分子量の大きいウレタンジアクリレートを用いた比較例４では、層間接着性および加工性の低下がみられた。また、比較例４では粘着シートのヘイズが上昇し、透明性が劣っていた。透明性の低下は、ベースポリマーの主鎖構造と架橋構造を形成するウレタンセグメントとの相溶性の低下に起因すると考えられる。
【０１６６】
以上の実施例および比較例の結果から、ベースポリマーの組成および架橋構造を調整し、ゲル分率、常温の剪断貯蔵弾性率Ｇ’２５℃、および高温の損失正接ｔａｎδ７０℃を所定範囲とすることにより、段差吸収性や耐衝撃性等の特性を兼ね備えた粘着シートが得られることが分かる。
【符号の説明】
【０１６７】
５，５１，５３          粘着シート
２１，２２，２３，２４  離型フィルム
５９            透明フィルム基材
３              偏光板
４              粘着シート
６              画像表示セル
１０            画像表示パネル
７              前面透明板
９              筐体
２０２，２０６  画像表示装置
【図１】
2020147739.tif 000004
【図２】
2020147739.tif 000005
【図３】
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【図４】
2020147739.tif 000007
【図５】
2020147739.tif 000008
【図６】
2020147739.tif 000009
【図７Ａ】
2020147739.tif 000010
【図７Ｂ】
2020147739.tif 000011
【図８】
2020147739.tif 000012