(57)【要約】【課題】不快な高湿度下において優れた吸湿性能を発揮し、かつ吸湿の必要のない低湿度環境においては吸湿した水分を発散、放熱することによって快適な衣服内環境を与えることができると共に、耐摩耗性にも優れた長短複合紡績糸を提供する。【解決手段】アクリロニトリル系重合体を主成分とする芯部と、架橋構造とカルボキシル基を有する重合体を主成分とする鞘部とからなる芯鞘構造を有し、かつ下記式で示される数値Ａが０．０５０〜０．０８０であるアクリレート系繊維を少なくとも一部に用いた長短複合紡績糸であって、２０℃７０％ＲＨと２０℃９５％ＲＨの間の吸湿率差が１．０〜５．０％であり、抱合力値が３００回以上であることを特徴とする長短複合紡績糸。Ａ＝カルボキシル基量［ｍｍｏｌ／ｇ］／繊維横断面における鞘部の占める面積の割合【選択図】図３
2020070514.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリロニトリル系重合体を主成分とする芯部と、架橋構造とカルボキシル基を有する重合体を主成分とする鞘部とからなる芯鞘構造を有し、かつ下記式で示される数値Ａが０．０５０〜０．０８０であるアクリレート系繊維を少なくとも一部に用いた長短複合紡績糸であって、２０℃７０％ＲＨと２０℃９５％ＲＨの間の吸湿率差が１．０〜５．０％であり、抱合力値が３００回以上であることを特徴とする長短複合紡績糸。
Ａ＝カルボキシル基量［ｍｍｏｌ／ｇ］／繊維横断面における鞘部の占める面積の割合
【請求項２】
長短複合紡績糸が、横断面で見て、中心層と、最外層と、それらの間の中間層とから構成され、長短複合紡績糸の中間層にアクリレート系繊維が配置され、中心層及び最外層に疎水性フィラメントが配置されていることを特徴とする請求項１に記載の長短複合紡績糸。
【請求項３】
長短複合紡績糸が、横断面で見て、中心層と、外層とから構成され、長短複合紡績糸の中心層にアクリレート系繊維が配置され、外層に疎水性フィラメントが配置されていることを特徴とする請求項１に記載の長短複合紡績糸。
【請求項４】
長短複合紡績糸が、横断面で見て、アクリレート系繊維と疎水性フィラメントとが均一に混繊されて構成されていることを特徴とする請求項１に記載の長短複合紡績糸。
【請求項５】
長短複合紡績糸が、横断面で見て、アクリレート系繊維の集合体と疎水性フィラメントの集合体がサイドバイサイドで構成されていることを特徴とする請求項１に記載の長短複合紡績糸。
【請求項６】
長短複合紡績糸が、横断面で見て、中心層と、それを覆う外層とから構成され、長短複合紡績糸の中心層に疎水性フィラメントが配置され、外層にアクリレート系繊維が配置されていることを特徴とする請求項１に記載の長短複合紡績糸。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の長短複合紡績糸を少なくとも一部分に用いたことを特徴とする織編物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸放湿性と耐摩耗性に優れた長短複合紡績糸、およびそれを用いた織編物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、アクリレート系繊維を用いた素材は、吸湿性に優れる特性を有し、吸湿と同時に得られる発熱作用を活用して冬物衣料に広く使用されている。アクリレート系繊維の特徴である吸湿性については、夏の不快感を軽減させる作用があるが、同時に発生する発熱作用により、夏に適した素材として展開することはできていなかった。
【０００３】
アクリレート系繊維は、高い吸湿特性を有する反面、強度が弱いため、最終製品の繰り返し使用において紡績糸表面に毛羽が生じてしまい、製品品位を低下させてしまうことが課題となっている。
【０００４】
加えて、アクリレート系繊維は、短繊維であるため、高い吸湿性を示すものの、短繊維紡績糸特有の毛羽感やふくらみ感といった暖かみに繋がる風合いを有するため、夏の快適衣料に用いられ難いものであった。
【０００５】
このようなアクリレート系繊維を用いた紡績糸及び製品の品位を改善するべく、長短複合紡績糸及びその製造方法が提案されている（特許文献１及び特許文献２参照）。この長短複合紡績糸は、製品品位や強度に優れているが、電気開繊装置を用いてアクリレート系繊維と疎水性フィラメントを均一に混繊された糸状を有し、短繊維の質感が表面に発現されたものであり、冬に快適な衣料となっているが、夏に快適な衣料とはなっていない。
【０００６】
また、長短複合紡績糸を用いて夏の不快感である汗のベタツキを改善するべく、疎水性の長繊維と短繊維を用いた３層構造の長短複合糸が提案されている（特許文献３参照）。この長短複合糸は、ベタツキ感が少なく、速乾性に優れているが、高湿度下において吸湿性を発揮する素材構成になっていない。
【０００７】
一方、耐摩耗性を改善した紡績糸としては、短繊維とフィラメントとが混繊してなる繊維束と、フィラメントのみからなる繊維束とが互いに巻きつくように構成されている多層複合糸及びその製造方法が提案されている（特許文献４参照）。この多層複合糸は、耐摩耗性と湿潤感に優れているが、不快な高湿度下において吸湿性に優れたものになっていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００４−３０８０３５号公報
【特許文献２】特開２００４−３０８０３６号公報
【特許文献３】特開２０１２−１０２４１８号公報
【特許文献４】特開平８−１２７９２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記の従来技術の現状に鑑みてなされたものであり、その目的は、人体にとって不快な高湿度下において優れた吸湿性能を発揮し、かつ吸湿の必要のない低湿度環境においては吸湿した水分を発散、放熱することによって快適な衣服内環境を与えることができると共に、耐摩耗性にも優れた長短複合紡績糸を提供することにあり、更には、この長短複合紡績糸を用いて清涼感があり、多量の発汗時にもベタツキ感の少ない快適な着心地と吸放湿機能を兼ね備えた織編物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、高湿度下での湿度上昇時の吸湿能力が従来より格段に大きい特定のアクリレート系繊維を特定の構造の長短複合紡績糸の少なくとも一部に用いることにより、不快な高湿度下において急激に吸湿特性を発揮することができる吸放湿性と、繰り返し使用に耐える耐摩耗性とが得られることを見出し、本発明の完成に至った。
【００１１】
即ち、本発明は、以下の（１）〜（７）の構成を有するものである。
（１）アクリロニトリル系重合体を主成分とする芯部と、架橋構造とカルボキシル基を有する重合体を主成分とする鞘部とからなる芯鞘構造を有し、かつ下記式で示される数値Ａが０．０５０〜０．０８０であるアクリレート系繊維を少なくとも一部に用いた長短複合紡績糸であって、２０℃７０％ＲＨと２０℃９５％ＲＨの間の吸湿率差が１．０〜５．０％であり、抱合力値が３００回以上であることを特徴とする長短複合紡績糸。
Ａ＝カルボキシル基量［ｍｍｏｌ／ｇ］／繊維横断面における鞘部の占める面積の割合
（２）長短複合紡績糸が、横断面で見て、中心層と、最外層と、それらの間の中間層とから構成され、長短複合紡績糸の中間層にアクリレート系繊維が配置され、中心層及び最外層に疎水性フィラメントが配置されていることを特徴とする（１）に記載の長短複合紡績糸。
（３）長短複合紡績糸が、横断面で見て、中心層と、外層とから構成され、長短複合紡績糸の中心層にアクリレート系繊維が配置され、外層に疎水性フィラメントが配置されていることを特徴とする（１）に記載の長短複合紡績糸。
（４）長短複合紡績糸が、横断面で見て、アクリレート系繊維と疎水性フィラメントとが均一に混繊されて構成されていることを特徴とする（１）に記載の長短複合紡績糸。
（５）長短複合紡績糸が、横断面で見て、アクリレート系繊維の集合体と疎水性フィラメントの集合体がサイドバイサイドで構成されていることを特徴とする（１）に記載の長短複合紡績糸。
（６）
長短複合紡績糸が、横断面で見て、中心層と、それを覆う外層とから構成され、長短複合紡績糸の中心層に疎水性フィラメントが配置され、外層にアクリレート系繊維が配置されていることを特徴とする（１）に記載の長短複合紡績糸。
（７）（１）〜（６）のいずれかに記載の長短複合紡績糸を少なくとも一部分に用いたことを特徴とする織編物。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の長短複合紡績糸は、高湿度下において急激に吸湿特性を発揮する特定のアクリレート系繊維を使用しているので、不快な高湿度下において優れた吸湿性能を発揮し、かつ吸湿の必要のない低湿度環境においては吸湿した水分を発散、放熱することができる。また、本発明の長短複合紡績糸は、短繊維のアクリレート系繊維を特定の配置で長繊維と複合して構成されているので、製品品位や強度に優れ、繰り返し使用に耐える耐摩耗性を持つことができる。従って、本発明の長短複合紡績糸を用いた織編物は、清涼感があり、多量な発汗時にもベタツキ感の少ない快適な着心地と吸放湿機能を兼ね備えることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の長短複合紡績糸の製造装置の概略図である。
【図２】本発明で使用するアクリレート系繊維と従来のアクリレート系繊維の吸湿特性の比較グラフである。
【図３】本発明の長短複合紡績糸（実施例１）の概略的な横断面図である。
【図４】本発明の長短複合紡績糸（実施例５）の概略的な横断面図である。
【図５】本発明の長短複合紡績糸（実施例６）の概略的な横断面図である。
【図６】本発明の長短複合紡績糸（実施例７）の概略的な横断面図である。
【図７】本発明の長短複合紡績糸（実施例８）の概略的な横断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の長短複合紡績糸について詳細に述べる。
本発明の長短複合紡績糸は、アクリロニトリル系重合体を主成分とする芯部と、架橋構造とカルボキシル基を有する重合体を主成分とする鞘部とからなる芯鞘構造を有し、かつ後述する式で表わされる数値Ａが特定の数値範囲内にあるアクリレート系繊維を少なくとも一部に用いたものである。本発明で使用するアクリレート系繊維は、架橋構造とカルボキシル基を有する重合体を主成分とする鞘部の親水性が高く、芯部を構成するアクリロニトリル系重合体の親水性がほとんどないため、吸湿された水分が繊維の芯部に留まることがなく、鞘部より効率的に放湿することができる。アクリレート系繊維は、人体にとって快適とされている２０℃５０％ＲＨ（相対湿度）付近では、レーヨンなどの一般的なセルロース繊維と同様な吸湿特性を示すが、２０℃７０％ＲＨ前後からそれより高湿度下の不快領域になると急激に吸湿能力が上昇する特性を有している。
【００１５】
本発明で使用するアクリレート系繊維は、アクリロニトリル系重合体を主成分とする芯部と、架橋構造とカルボキシル基を有する重合体を主成分とする鞘部とからなる芯鞘繊維であり、高湿度下での湿度上昇時（特に２０℃７０％ＲＨから２０℃９５％ＲＨへの湿度上昇時）の吸収能力が従来のアクリレート系繊維より格段に大きいことを特徴とする。具体的には、図２に示すように、本発明のアクリレート系繊維は、快適な低湿度のときの湿度上昇時の飽和吸湿率の上昇は従来より少ない程度であるが、不快な高湿度のときの湿度上昇時（２０℃７０％ＲＨから２０℃９５％ＲＨに変化するとき）の飽和吸湿率の上昇が従来のアクリレートが格段に大きいことを特徴とする。ここで、「主成分」とは、鞘部または芯部のそれぞれにおいて、量的に最も多い成分であることを示すものであり、通常の場合であれば、前記の各重合体は、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上を占めている。ここで、芯部を構成するアクリロニトリル系重合体もまた、架橋構造を有するものであってもよい。
【００１６】
また、本発明で使用するアクリレート系繊維は、下記式で示される数値Ａが０．０５０〜０．０８０であり、好ましくは０．０５５〜０．０７０であることを特徴とする。
Ａ＝カルボキシル基量［ｍｍｏｌ／ｇ］／繊維横断面における鞘部の占める面積の割合［％］
【００１７】
ここで、数値Ａは、芯鞘繊維の鞘部（表層部）中のカルボキシル基の濃度に相関する数値であり、この数値が大きいほど極性を有する官能基であるカルボキシル基が繊維表面上に高い濃度で存在することになる。従って、数値Ａが大きいほど、繊維表層部により多くの水分を含有できるようになり、かかる水分をより速く外部に放湿することができるようになる。かかる効果を得るためには、数値Ａが上記範囲の下限以上であることが必要である。一方、数値Ａが上記範囲を超えると、吸湿により繊維表層部が粘着性を帯び、繊維同士が固着しやすくなりやすいため、紡績加工においてトラブルとなったり、洗濯などで風合いが悪化したりする場合があるので好ましくない。
【００１８】
架橋構造とカルボキシル基を有する重合体におけるカルボキシル基のカウンターイオンとしては、水素イオンだけに限らず、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属の陽イオン、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属の陽イオン、マンガン、銅、亜鉛、銀などのその他の金属の陽イオン、アンモニウムイオンなどから１種あるいは複数種を必要な特性に応じて選択することができる。このような水素イオン以外のカウンターイオンを有するカルボキシル基（以下、塩型カルボキシル基という）が存在する場合、上述の高湿度へ変化していくときの飽和吸湿率の上昇がより大きくなり、かつ、放湿速度がより大きくなるので、より大きな吸放湿性が期待できる。かかる塩型カルボキシル基の量は、全カルボキシル基量に対して、好ましくは４０％以上、より好ましくは５０％以上、さらに好ましくは６０％以上である。一方、あまりに塩型カルボキシル基量が多くなると、吸湿時に繊維が粘着性を帯びたり、脆化したりしやすくなるため、全カルボキシル基量に対して、好ましくは９０％以下、より好ましくは８０％以下とすることが望ましい。また、カウンターイオンとして、ナトリウムイオンやカリウムイオンを選択した場合には吸放湿性をさらに大きくすることができる。
【００１９】
本発明で使用するアクリレート系繊維の代表的な製造方法としては、アクリロニトリル系繊維の表層部に架橋導入処理と加水分解処理を施す方法を採用することができる。なお、架橋導入処理については表層部（鞘部）にとどまらず、中心部（芯部）にまで施されてもよい。原料となるアクリロニトリル系繊維は、アクリロニトリル系重合体から公知の方法で製造することができる。アクリロニトリル系重合体は、アクリロニトリルが５０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは８５質量％以上である。後述するように、架橋構造は、アクリロニトリル系重合体のニトリル基と架橋剤の反応によって形成されるため、アクリロニトリル系重合体中のアクリロニトリルの含有量が少ない場合は、架橋構造を導入できる量が少なくなり、加工や実用面において繊維強度が不足するおそれがある。
【００２０】
上記のようなアクリロニトリル系繊維に対して架橋構造が導入される。架橋構造の導入には、従来公知の架橋剤を使用してもよいが、架橋構造の導入効率の点から窒素含有化合物を使用することが好ましい。窒素含有化合物としては、２個以上の１級アミノ基を有するアミノ化合物やヒドラジン系化合物を使用することが好ましい。２個以上の１級アミノ基を有するアミノ化合物としては、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどのジアミン系化合物、ジエチレントリアミン、３，３’−イミノビス（プロピルアミン）、Ｎ−メチル−３，３’−イミノビス（プロピルアミン）などのトリアミン系化合物、トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）−１，３−プロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）−１，４−ブチレンジアミンなどのテトラミン系化合物、ポリビニルアミン、ポリアリルアミンなどであって２個以上の１級アミノ基を有するポリアミン系化合物などが例示される。また、ヒドラジン系化合物としては、水加ヒドラジン、硫酸ヒドラジン、塩酸ヒドラジン、臭化水素酸ヒドラジン、ヒドラジンカーボネートなどが例示される。なお、１分子中の窒素原子の数の上限は特に限定されないが、１２個以下であることが好ましく、さらに好ましくは６個以下であり、特に好ましくは４個以下である。１分子中の窒素原子の数が上記上限を超えると、架橋剤分子が大きくなり、繊維内に架橋構造を導入しにくくなる場合がある。架橋構造を導入する条件としては、特に限定されるものではなく、採用する架橋剤とアクリロニトリル系繊維との反応性や架橋構造の量などを勘案し、適宜選定することができる。例えば、架橋剤としてヒドラジン系化合物を用いる場合は、ヒドラジン濃度として０．１〜１０質量％となるように上記のヒドラジン系化合物を添加した水溶液に、上述したアクリロニトリル系繊維を浸漬し、８０〜１５０℃、２〜１０時間で処理する方法などが挙げられる。
【００２１】
架橋構造が導入された後は、アルカリ性金属化合物による加水分解処理が施され、繊維の表層部に存在しているニトリル基が加水分解され、カルボキシル基が形成される。具体的な処理条件としては、上述したカルボキシル基濃度などを勘案し、処理薬剤の濃度、反応温度、反応時間等の諸条件を適宜設定すればよいが、好ましくは０．５〜１０質量％、さらに好ましくは１〜５質量％の処理薬剤水溶液中、温度８０〜１５０℃で２〜１０時間処理する手段が工業的、繊維物性的にも好ましい。ここで、上述の架橋導入処理および加水分解処理は、上述のように順に行うより、それぞれの処理薬剤を混合した水溶液を用いて、一括して同時処理することが好ましい。さらに、この同時処理においては、従来より低濃度のアルカリ金属化合物の緩い条件で行い、その後の酸処理を従来より高温での厳しい条件で行うことが好ましい。このようにして得られるアクリレート系繊維は、表層部（鞘部）に従来より多くのカルボキシル基が存在し、中心部（芯部）に比較的硬いアクリロニトリル系重合体が温存された構造をとることができる。
【００２２】
形成されたカルボキシル基のカウンターイオンとしては、上述したようなものが挙げられる。所望のカウンターイオンに調整する方法としては、硝酸塩、硫酸塩、塩酸塩などの金属塩によるイオン交換処理、硝酸、硫酸、塩酸、蟻酸などによる酸処理、あるいは、アルカリ性金属化合物などによるｐＨ調整処理などを施す方法が挙げられる。
【００２３】
上述のようにして製造される本発明のアクリレート系繊維は、後述する評価方法によって求めた２０℃７０％ＲＨと２０℃９５％ＲＨとの間の繊維の吸湿率の差が３０％以上、好ましくは３５〜４５％を示すことができる。さらに、芯部が硬いアクリロニトリル系重合体で構成されることにより、繊維物性が低下せず、紡績加工を行い易く、また使用時の耐久性も向上させることができる。
【００２４】
上記のアクリレート系繊維は、短繊維として単独で又は他の短繊維と混繊して、長繊維と複合されて長短複合紡績糸を形成する。長短複合紡績糸におけるアクリレート系繊維の混用率は５〜４０％が好ましく、更に好ましくは１０〜３０％である。アクリレート系繊維の混用率が上記範囲未満になると、高湿度時の吸湿性を十分に発揮できないおそれがあり、上記範囲を越えると、糸状の品位が低下すると共にコスト面からも望ましくない。
【００２５】
長短複合紡績糸の長繊維としては、ポリエステル、ナイロン、トリアセテート、ポリプロピレンなどテキスタイル用途で使用できる繊維であれば特に限定されないが、本発明の意図する吸放湿性を有効に発揮させるためにはポリエステルやナイロンなどの疎水性フィラメントであることが好ましく、更に好ましくはポリエステルである。長短複合紡績の紡績加工性の点からもポリエステルフィラメントを用いることが好ましい。
【００２６】
本発明の長短複合紡績糸としては、様々な形態をとりうることができるが、図３に示すように、横断面で見て、中心層と、最外層と、それらの間の中間層とから構成され、長短複合紡績糸の中間層にアクリレート系繊維が配置され、中心層及び最外層に疎水性フィラメントが配置されていることが好ましい。
【００２７】
長短複合紡績糸の最外層が疎水性フィラメントで構成されることで、糸及び生地の表層部は、吸収した水分が滞留することなく、長短紡績糸の中間層に配置されるアクリレート系繊維にスムーズに移行させることが可能となると共に、放湿においても同様に水分を効率的に気化させることができる。加えて多量の発汗や多湿の環境下においても人体に直接触れる部分は、疎水性繊維特有のさらっとした触感が保たれ、快適な表面タッチを維持することができる。
【００２８】
また、長短複合紡績糸の中心層が疎水性フィラメントから構成されることにより、長短複合紡績糸の物性が安定し、紡績加工を行い易く、編織工程における取り扱い性も向上させることができる。加えて本発明の意図する吸放湿性においても紡績糸の中心層に水分を滞留させることがないため、より効果的に吸放湿性を発揮させることが可能となる。
【００２９】
上記の形態の長短複合紡績糸の最外層を構成する疎水性フィラメント糸の混用率は１５〜５０％が好ましい。糸の最外層における疎水フィラメント系の混用率が少なすぎると、中間層および中心層の繊維の表面への露出が増加するため、繊維の機能性や風合いが得られなくなるおそれがある。一方、混用率が多すぎると、中間層および中心層を構成する繊維の比率が少なくなり、機能性の発揮が難しくなるとともに長短複合糸としての紡績性が著しく低下するおそれがある。機能性、風合い、紡績性の観点から考えると、最外層を構成する疎水性フィラメントの混用率は２０〜４５％が好ましく、更に好ましくは、２５〜３５％である。
【００３０】
上記の形態の長短複合紡績糸の中心層を構成する疎水性フィラメントの混用率は３〜３０％が好ましい。混用率が多すぎると、長短複合糸の物性を安定させる効果が低くなり、紡績加工性も不安定となるおそれがある。一方で混用率が多すぎると中間層および最外層に配置する素材の比率が少なくなり、中心層の繊維が中間層および最外層へ露出し、本発明が意図する特徴を発揮しにくくなるおそれがある。この混用率は、好ましくは５〜２０％であり、更に好ましくは８〜２０％である。
【００３１】
本発明の長短複合紡績糸は、２０℃７０％ＲＨと２０℃９５％ＲＨの間の吸湿率差が１．０〜５．０％であり、抱合力値が３００回以上であることが必要である。吸湿率差については、上記の芯鞘構造を有するアクリレート系繊維を含有させ、その含有量を調整することによって達成することができ、抱合力値については、上述した特定の形態の長短複合紡績糸を採用することによって達成されることができる。
【００３２】
次に、上記の本発明の長短複合紡績糸の製造方法の一例を図１を参照して以下説明する。まず芯鞘構造を有するアクリレート系繊維とポリエステル、ナイロン、レーヨン、綿、麻などの一般的な紡績用素材を通常の紡績混打綿工程において均一に混綿混紡を行い、通常のカード、練条、粗紡工程を用いて該アクリレート系繊維を含んだ混紡粗糸を作製する。次いで、図１に示す長短複合紡績装置を用いた精紡工程により、糸の中心層および最外層にフィラメント糸が配置されるように紡績を行う。
【００３３】
図１において、アクリレート系繊維を含んだ混紡粗糸Ｒは、シノマキＣ１から解除され、ガイド３を経てバックローラ８に供給され、バックローラ８とセカンドローラ７との間、及びセカンドローラ７とフロントローラ１２との間でドラフトを受け、フロントローラ１２から紡出される。その際、疎水性フィラメントＢ１はフィラメントパーンＰＢから解除され、ガイド２，６を経てフィラメント位置決めガイド１０によりフロントローラ１２の直前上流のドラフトされつつある粗糸Ｆに供給される。他方、疎水性フィラメントＡ１は、フィラメントパーンＰＡから解除され、ガイド１，４，５を経てテンション装置９を通り、被覆コントロールガイド１１を経て繊維束Ｆの捲回トルクにより繊維束Ｋに巻き付いて被覆した後、スネルワイヤー１３を経て図示しないトラベラーにより実撚をかけられて長短複合紡績糸Ｙ１としてボビン１４に巻き取られることによって製造される。
【００３４】
本発明の長短複合紡績糸は、上述したような図３の形態以外に、横断面で見て、中心層と、外層とから構成され、長短複合紡績糸の中心層にアクリレート系繊維が配置され、外層に疎水性フィラメントが配置されている図４の形態を採用することができる。また、図３や図４の形態より耐摩耗性（抱合力値）が劣るが、横断面で見て、アクリレート系繊維と疎水性フィラメントとが均一に混繊されて構成されている図５の形態や、横断面で見て、アクリレート系繊維の集合体と疎水性フィラメントの集合体がサイドバイサイドで構成されている図６の形態や、横断面で見て、中心層と、それを覆う外層とから構成され、長短複合紡績糸の中心層に疎水性フィラメントが配置され、外層にアクリレート系繊維が配置されている図７の形態を採用することができる。これらの形態の複合紡績糸は、従来公知の方法で容易に製造されることができる。
【００３５】
以上のように製造される本発明の長短複合紡績糸は、前述の芯鞘構造を有するアクリレート系繊維と、疎水性フィラメントとを用いた長短複合紡績糸にすることにより、人体にとって不快な高湿度環境下において優れた吸湿性能を発揮し、かつ吸湿の必要のない低湿度環境においては吸湿した水分を発散、放熱することができると共に、抱合力値が３００回以上、さらには４００回以上、さらには５００回以上、さらには６００回以上、さらには１０００回以上になる耐摩耗性を獲得することができる。更に、この長短複合紡績糸を少なくとも一部に用いることにより、清涼感があり、多量な発汗時にもベタツキ感の少ない快適な着心地と吸放湿機能を兼ね備えた織編物を提供することができる。
【００３６】
本発明の長短複合紡績糸や織編物は、抽出ｐＨを５〜１２に調整するのが好ましい。より好ましくは６〜１２、更に好ましくは７〜１０に調整するのがよい。抽出ｐＨをこの範囲にすることで、高湿度雰囲気での長短複合紡績糸は吸湿性を十分に発揮できる。抽出ｐＨが５未満であると高湿度雰囲気での吸湿性能力が低下しやすくなり、１２を超えると吸湿性能は十分にあっても、皮膚と接触する部分では肌への負担が大きくなりやすい。抽出ｐＨは、ＪＩＳ  Ｌ１０９６：２０１０  ８．３７  抽出液のｐＨにて測定した値である。
【００３７】
本発明の長短複合紡績糸や織編物は、吸水性を高めるために、親水加工を施すことが好ましい。親水加工を施すと液相の汗を大量に発汗したときに汗の拡散性が高まって、複合糸表面の水分を放出しやすく、ベタツキをより少なくできて清涼感が向上する。
【００３８】
本発明の織編物の形態としては、インナーウエア、パンツ、シャツ、ユニフォーム、カットソー、デニム、パジャマ、バスローブ、レギンス、ストッキング、サポーター、腹巻、手袋、ハンカチ、タオル、スカーフ、ストール、マフラー、マスク、フェイスマスク、帽子、枕、枕カバー、シーツ、タオルケット、敷きパッド、マット、ラグ、カーペットなどを挙げることができる。織編物中への長短複合紡績糸の含有形態は、実質的に均一に存在させる場合や、特定の部分に集中的に存在させる場合や、場所ごとに特定比率で存在させる場合などが考えられる。織編物中の長短複合紡績糸の含有割合は、好ましくは少なくとも１０重量％であり、より好ましくは少なくとも２０重量％である。
【実施例】
【００３９】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の評価に用いた測定方法は、以下の通りである。
【００４０】
（１）数値Ａ
試料繊維を、繊維質量に対して２．５％のカチオン染料（Ｎｉｃｈｉｌｏｎ  Ｂｌａｃｋ  Ｇ  ２００）および２％の酢酸を含有する染色浴に、浴比１：８０となるように浸漬し、３０分間煮沸処理した後に、水洗、脱水、乾燥する。得られた染色済みの繊維を、繊維軸に垂直に薄くスライスし、繊維断面を光学顕微鏡で観察する。このとき、アクリロニトリル系重合体からなる中心部は黒く染色され、カルボキシル基が多く有する表層部は染料が十分に固定されず緑色になる。繊維横断面における、繊維の直径（Ｌ１）、および、緑色から黒色へ変色し始める部分を境界として黒く染色されている中心部の直径（Ｌ２）を測定し、以下の式により繊維横断面における鞘部の占める面積の割合を算出する。なお、１０個の試料の平均値をとる。
繊維横断面における鞘部の占める面積の割合［％］＝［１−｛（Ｌ２／２）２π／（Ｌ１／２）２π｝］×１００
【００４１】
試料繊維約１ｇを、５０ｍｌの１ｍｏｌ／ｌ塩酸水溶液に３０分間浸漬する。次いで、繊維試料を、浴比１：５００で水に浸漬する。１５分後、浴ｐＨが４以上であることを確認したら、乾燥させる（浴ｐＨが４未満の場合は、再度水洗する）。次に、十分乾燥させた繊維試料約０．２ｇを精秤し（Ｗ１［ｇ］）、１００ｍｌの水を加え、さらに、１５ｍｌの０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化ナトリウム水溶液、０．４ｇの塩化ナトリウムおよびフェノールフタレインを添加して撹拌する。１５分後、濾過によって試料繊維と濾液に分離し、引き続き試料繊維を、フェノールフタレインの呈色がなくなるまで水洗する。このときの水洗水と濾液をあわせたものを、フェノールフタレインの呈色がなくなるまで０．１ｍｏｌ／ｌ塩酸水溶液で滴定し、塩酸水溶液消費量（Ｖ１［ｍｌ］）を求める。得られた測定値から、次式によって全カルボキシル基量を算出する。
カルボキシル基量［ｍｍｏｌ／ｇ］＝（０．１×１５−０．１×Ｖ１）／Ｗ１
【００４２】
上記の式で求めた各数値を用いて下記式により数値Ａを算出する。
Ａ＝カルボキシル基量［ｍｍｏｌ／ｇ］／繊維横断面における鞘部の占める面積の割合［％］
【００４３】
（２）吸湿率
紡績糸の試料を絶乾状態にし、重量を測定した後、２０℃５０％ＲＨで吸湿させ２４時間経過後の重量を測定する。その後２０℃７０％ＲＨの環境下で吸湿させ２４時間経過後の重量を測定し、更にその後２０℃９５％ＲＨの環境下で吸湿させ２４時間経過後の重量を測定した。各相対湿度時の紡績糸の重量と絶乾状態の紡績糸の重量から吸湿率を算出した。
【００４４】
（３）抱合力値
抱合力試験機（蛭田理研社製）を用い、形状の異なる１１種の摩擦片を有した摩擦盤を８０ｒｐｍの速度で回転させ、紡績糸に外力を繰り返し与え、糸が切断するか、または長短複合糸の短繊維部分が削がれたシーズ抜け状態になるまでの回数を測定する。測定において紡績糸には７０ｇの荷重を加える。
【００４５】
（４）ベタツキ評価（肌離れ性）
ベタツキ評価は、肌離れ性評価として、表面特性試験機ＫＥＳ（カトーテック社製）を用い、１６０ｇ／ｍ２の水を付与した湿潤試料と、オレイン酸、スクアレン、トリオレインからなる人工皮脂を付与したフィルムとの摩擦係数を測定した。荷重は１００ｇ／ｃｍ２とした。
【００４６】
（５）着用評価（清涼感、ムレ感）
６名の被験者に、編物の試料を着用してもらい、３２℃６５％ＲＨの環境下で１５分間ウオーキングした後、さらに１５分間静止する合計３０分間の着用試験を行った直後に、被験者に清涼感（さらっと感）、ムレ感について、◎：非常に良好、○：良好、△：普通、×：不快の４段階で評価してもらい、最も多い評価を評価結果とした。
【００４７】
（実施例１）
アクリロニトリル９０質量％、アクリル酸メチルエステル１０質量％のアクリロニトリル系重合体（３０℃ジメチルホルムアミド中での極限粘度［η］＝１．５）を４８質量％のロダンソーダ水溶液で溶解して、紡糸原液を調製した。該紡糸原液を常法に従って紡糸、水洗、延伸、捲縮、熱処理をして、単繊維繊度１．７ｄｔｅｘのアクリル繊維を得た。
【００４８】
得られたアクリル繊維に、水加ヒドラジン０．５質量％および水酸化ナトリウム２．０質量％を含有する水溶液中で、１００℃×２時間、架橋導入処理および加水分解処理を同時に行い、８質量％硝酸水溶液で、１００℃×３時間処理し、水洗した。得られた繊維を水に浸漬し、水酸化ナトリウムを添加してカルボキシル基の一部を塩型に調整し、水洗、乾燥することにより、繊度３．０ｄｔｅｘの芯鞘構造を有するアクリレート系繊維を得た。得られた繊維の繊維横断面における鞘部の占める面積の割合は６１％であり、カルボキシル基量は３．７ｍｍｏｌ／ｇであり、従って数値Ａは０．０６１であった。なお、かかる繊維の赤外線吸収測定においては、ニトリル基に由来する２２５０ｃｍ−１付近に吸収があり、繊維表層部においてはニトリル基の加水分解が進行しているが、繊維中心部においてはニトリル基が残存していることが確認された。
【００４９】
図３に示すように、１７ｄｔｅｘ／８ｆｉｌａｍｅｎｔのポリエステルフィラメントを複合紡績糸の中心層に配置し、前述の芯鞘構造を有するアクリレート系繊維と１．０ｄｔｅｘ、繊維長３８ｍｍのポリエステルステープルを重量比で３０：７０の比率となる様に混紡した短繊維を中間層に配置し、５６ｄｔｅｘ／２４ｆｉｌａｍｅｎｔのポリエステルフィラメントを最外層に配置して、英式綿番手３０番手の長短複合紡績糸を作製した。但し、長短複合紡績糸において、中心層に配置された１７ｄｔｅｘ／８ｆｉｌａｍｅｎｔのポリエステルフィラメントの紡績糸の重量割合は８％、中間層に配置された芯鞘構造を有するアクリレート系繊維の重量割合は２０％、１．０ｄｔｅｘ、繊維長３８ｍｍのポリエステルステープルの重量割合は４４％、最外層に配置された５６ｄｔｅｘ／２４ｆｉｌａｍｅｎｔのポリエステルフィラメントの重量割合は２８％とした。この長短複合紡績糸を用いて、２６インチ２８ゲージにて天竺編物を編立てた。出来上がった生機を一般的な編物の染色加工工程に準じて加工を行った。ポリエステルの染色時に同時吸尽処理にて親水加工を行い、最後に生地ｐＨを７に調整して仕上げた。
【００５０】
（実施例２）
最外層に配置するポリエステルフィラメントを３３ｄｔｅｘ／１８ｆｉｌａｍｅｎｔのポリエステルフィラメントに変更した以外は、実施例１と同様の方法で英式綿番手４０番手の長短複合紡績糸を作製した。但し、長短複合紡績糸において、中心層に配置された１７ｄｔｅｘ／８ｆｉｌａｍｅｎｔのポリエステルフィラメントの糸全体に占める重量割合は１１％、中間層に配置された芯鞘構造を有するアクリレート系繊維の重量割合は２０％、１．０ｄｔｅｘ、繊維長３８ｍｍのポリエステルステープルの重量割合は４６％、最外層に配置された３３ｄｔｅｘ／１８ｆｉｌａｍｅｎｔのポリエステルフィラメントの重量割合は２３％とした。この長短複合紡績糸を用いて、１６インチ１９ゲージにてフライス編物を編立てた。出来上がった生機を実施例１と同様にして仕上げた。
【００５１】
（実施例３）
実施例１においてアクリレート系繊維の製造時の水酸化ナトリウムの濃度を１．５質量％すること以外は同様にして芯鞘構造を有するアクリレート系繊維、長短複合紡績糸、天竺編物を作製した。アクリレート系繊維の繊維断面における鞘部の占める面積の割合は４５％であり、カルボキシル基量は３．１ｍｍｏｌ／ｇ、従って数値Ａは０．０６９であった。
【００５２】
（実施例４）
実施例１においてアクリレート系繊維の製造時の水酸化ナトリウムの濃度を２．５質量％すること以外は同様にして芯鞘構造を有するアクリレート系繊維、長短複合紡績糸、天竺編物を作製した。アクリレート系繊維の繊維断面における鞘部の占める面積の割合は７８％であり、カルボキシル基量は４．３ｍｍｏｌ／ｇ、従って数値Ａは０．０５５であった。
【００５３】
（実施例５）
図４に示すように、実施例１と同じ芯鞘構造を有するアクリレート系繊維と１．０ｄｔｅｘ、繊維長３８ｍｍのポリエステルステープルを重量比で２８：７２の比率となる様に混紡した短繊維を中心層に配置し、５６ｄｔｅｘ／２４ｆｉｌａｍｅｎｔのポリエステルフィラメントを外層に配置して、英式綿番手３０番手の長短複合紡績糸を作製した。但し、長短複合紡績糸において、中心層に配置された芯鞘構造を有するアクリレート系繊維の重量割合は２０％、１．０ｄｔｅｘ、繊維長３８ｍｍのポリエステルステープルの重量割合は５２％、外層に配置された５６ｄｔｅｘ／２４ｆｉｌａｍｅｎｔのポリエステルフィラメントの重量割合は２８％とした。この長短複合紡績糸を用いて、２６インチ２８ゲージにて天竺編物を作製し、実施例１と同様に仕上げた。
【００５４】
（実施例６）
図５に示すように、実施例１と同じ芯鞘構造を有するアクリレート系繊維と１．０ｄｔｅｘ、繊維長３８ｍｍのポリエステルステープルを重量比で２８：７２の比率となる様に混紡した短繊維に、５６ｄｔｅｘ／２４ｆｉｌａｍｅｎｔのポリエステルフィラメントを電気開繊装置を用いて開繊し、短繊維と均一に混繊させ、英式綿番手３０番手の長短複合紡績糸を作製した。但し、長短複合紡績糸において、芯鞘構造を有するアクリレート系繊維の重量割合は２０％、１．０ｄｔｅｘ、繊維長３８ｍｍのポリエステルステープルの重量割合は５２％、５６ｄｔｅｘ／２４ｆｉｌａｍｅｎｔのポリエステルフィラメントの重量割合は２８％とした。この長短複合紡績糸を用いて、２６インチ２８ゲージにて天竺編物を作製し、実施例１と同様に仕上げた。
【００５５】
（実施例７）
図６に示すように、実施例１と同じ芯鞘構造を有するアクリレート系繊維と１．０ｄｔｅｘ、繊維長３８ｍｍのポリエステルステープルを重量比で２８：７２の比率となる様に混紡した短繊維に、５６ｄｔｅｘ／２４ｆｉｌａｍｅｎｔのポリエステルフィラメントをサイドバイサイドとなる様に交撚紡績法により、英式綿番手３０番手の長短複合紡績糸を作製した。但し、長短複合紡績糸において、芯鞘構造を有するアクリレート系繊維の重量割合は２０％、１．０ｄｔｅｘ、繊維長３８ｍｍのポリエステルステープルの重量割合は５２％、５６ｄｔｅｘ／２４ｆｉｌａｍｅｎｔのポリエステルフィラメントの重量割合は２８％とした。この長短複合紡績糸を用いて、２６インチ２８ゲージにて天竺編物を作製し、実施例１と同様に仕上げた。
【００５６】
（実施例８）
図７に示すように、５６ｄｔｅｘ／２４ｆｉｌａｍｅｎｔのポリエステルフィラメントを中心層に配置し、実施例１と同じ芯鞘構造を有するアクリレート系繊維と１．０ｄｔｅｘ、繊維長３８ｍｍのポリエステルステープルを重量比で２８：７２の比率となる様に混紡した短繊維を外層に配置し、英式綿番手３０番手の長短複合紡績糸を作製した。但し、長短複合紡績糸において、芯鞘構造を有するアクリレート系繊維の重量割合は２０％、１．０ｄｔｅｘ、繊維長３８ｍｍのポリエステルステープルの重量割合は５２％、５６ｄｔｅｘ／２４ｆｉｌａｍｅｎｔのポリエステルフィラメントの重量割合は２８％とした。この長短複合紡績糸を用いて、２６インチ２８ゲージにて天竺編物を作製し、実施例１と同様に仕上げた。
【００５７】
（実施例９）
実施例１と同じ芯鞘構造を有するアクリレート系繊維と１．０ｄｔｅｘ、繊維長３８ｍｍのポリエステルステープルを重量比で４７：５３の比率となる様に混紡した短繊維を中間層に配置する以外は、実施例１と同様の方法で英式綿番手３０番手の長短複合紡績糸を作製した。但し、長短複合紡績糸において、中心層に配置された１７ｄｔｅｘ／８ｆｉｌａｍｅｎｔのポリエステルフィラメントの糸全体に占める重量割合は８％、中間層に配置された芯鞘構造を有するアクリレート系繊維の重量割合は３０％、１．０ｄｔｅｘ、繊維長３８ｍｍのポリエステルステープルの重量割合は３４％、最外層に配置された５６ｄｔｅｘ／２４ｆｉｌａｍｅｎｔのポリエステルフィラメントの重量割合は２８％とした。この長短複合紡績糸を用いて、２６インチ２８ゲージにて天竺編物を作製し、実施例１と同様に仕上げた。
【００５８】
（実施例１０）
実施例１と同じ芯鞘構造を有するアクリレート系繊維と１．０ｄｔｅｘ、繊維長３８ｍｍのポリエステルステープルを重量比で１６：８４の比率となる様に混紡した短繊維を中間層に配置する以外は、実施例１と同様の方法で英式綿番手３０番手の長短複合紡績糸を作製した。但し、長短複合紡績糸において、中心層に配置された１７ｄｔｅｘ／８ｆｉｌａｍｅｎｔのポリエステルフィラメントの糸全体に占める重量割合は８％、中間層に配置された芯鞘構造を有するアクリレート系繊維の重量割合は１０％、１．０ｄｔｅｘ、繊維長３８ｍｍのポリエステルステープルの重量割合は５４％、最外層に配置された５６ｄｔｅｘ／２４ｆｉｌａｍｅｎｔのポリエステルフィラメントの重量割合は２８％とした。この長短複合紡績糸を用いて、２６インチ２８ゲージにて天竺編物を作製し、実施例１と同様に仕上げた。
【００５９】
（比較例１）
１７ｄｔｅｘ／８ｆｉｌａｍｅｎｔのポリエステルフィラメントを中心層に配置し、実施例１と同じ芯鞘構造を有するアクリレート系繊維と１．０ｄｔｅｘ、繊維長３８ｍｍのポリエステルステープルを重量比で８：９２の比率となる様に混紡した短繊維を中間層に配置し、５６ｄｔｅｘ／２４ｆｉｌａｍｅｎｔのポリエステルフィラメントを最外層に配置し、英式綿番手３０番手の長短複合紡績糸を作製した。但し、長短複合紡績糸において、中心層に配置された１７ｄｔｅｘ／８ｆｉｌａｍｅｎｔのポリエステルフィラメントの重量割合は８％、長短複合紡績糸において、芯鞘構造を有するアクリレート系繊維の重量割合は５％、１．０ｄｔｅｘ、繊維長３８ｍｍのポリエステルステープルの重量割合は５９％、最外層に配置された５６ｄｔｅｘ／２４ｆｉｌａｍｅｎｔのポリエステルフィラメントの重量割合は２８％とした。この長短複合紡績糸を用いて、２６インチ２８ゲージにて天竺編物を作製し、実施例１と同様に仕上げた。
【００６０】
（比較例２）
１．０ｄｔｅｘ、繊維長３８ｍｍのポリエステルステープルのみを使用して、英式綿番手３０番手の一般的な通常紡績糸を作製した。この紡績糸を用いて、２６インチ２８ゲージにて天竺編物を作製し、実施例１と同様に仕上げた。
【００６１】
（比較例３）
実施例１の芯鞘構造を有するアクリレート系繊維の代わりに、芯鞘構造を有しない通常のアクリレート系繊維（日本エクスラン工業製「エクス」）を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、英式綿番手３０番手の長短複合紡績糸を作製した。この長短複合紡績糸を用いて、２６インチ２８ゲージにて天竺編物を作製し、実施例１と同様に仕上げた。
【００６２】
（比較例４）
中間層に配置する短繊維に１．０ｄｔｅｘ、繊維長３８ｍｍのポリエステルステープルのみを用いた以外は実施例１と同じ方法で、英式綿番手３０番手の長短複合紡績糸を作製した。この長短複合紡績糸を用いて、２６インチ２８ゲージにて天竺編物を作製し、実施例１と同様に仕上げた。
【００６３】
（比較例５）
実施例１においてアクリレート系繊維の製造時の水酸化ナトリウムの濃度を３．２質量％すること以外は同様にして芯鞘構造を有するアクリレート系繊維、長短複合紡績糸、天竺編物を作製した。アクリレート系繊維の繊維断面における鞘部の占める面積の割合は９４％であり、カルボキシル基量は４．４ｍｍｏｌ／ｇ、従って数値Ａは０．０４６であった。
【００６４】
実施例１〜１０及び比較例１〜５で得られた紡績糸及び編物の評価結果を表１に示す。
【表１】
2020070514.tif 000003
2020070514.tif 000004
【００６５】
表１の結果から、実施例１〜１０はいずれも環境変化に応じた吸放湿性が高く、７０％ＲＨ以上の人体にとって不快な環境領域で急激な吸湿特性を示しており、吸湿作用が必要とされない低湿度領域では高い放湿冷却効果を発揮している。また、実施例１〜１０は、特定の長短複合紡績糸の形態により、長繊維の優れた耐摩耗性を持つとともに、清涼感のある風合いと、ムレ感のない快適な着用感を合わせ持つことがわかる。特に実施例１〜５，９，１０においては、長短複合紡績糸の構造により、耐摩耗性とベトツキ評価において非常に優れた特性を発揮している。一方、比較例１〜５は、高湿度下における吸湿作用（ＡとＢの吸湿率差）が実施例のものより劣るため、耐摩耗性、ベトツキ評価、着用評価のいずれかにおいて問題があった。
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明の長短複合紡績糸およびそれを使用した織編物は、従来にない吸放湿性と放湿冷却特性を有し、同時に耐摩耗性、編み立て性に優れ、かつ、着用時に清涼感がありムレ感を抑えることができ、特に夏に適した快適な織編物として有用である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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