(57)【要約】【課題】酸を用いなくてもフラボノイド配糖体を効率的にフラボノイドに分解でき、フラボノイドの収率を向上できるフラボノイド配糖体の分解方法を提供すること。【解決手段】フラボノイド配糖体を含む原料液を収容した原料容器をオートクレーブ内に配置する配置工程と、上記オートクレーブ内で上記原料液を水熱処理することで、上記フラボノイド配糖体をフラボノイドに分解する水熱処理工程と、上記水熱処理工程後の上記オートクレーブ内の圧力を減圧する減圧工程と、を有し、上記減圧工程は、上記原料容器の開口部の少なくとも一部を、目開きが０．１〜５．０ｍｍである網状の蓋体により覆った状態で行う、フラボノイド配糖体の分解方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
フラボノイド配糖体を含む原料液を収容した原料容器をオートクレーブ内に配置する配置工程と、
前記オートクレーブ内で前記原料液を水熱処理することで、前記フラボノイド配糖体をフラボノイドに分解する水熱処理工程と、
前記水熱処理工程後の前記オートクレーブ内の圧力を減圧する減圧工程と、
を有し、
前記減圧工程は、前記原料容器の開口部の少なくとも一部を、目開きが０．１〜５．０ｍｍである網状の蓋体により覆った状態で行う、フラボノイド配糖体の分解方法。
【請求項２】
前記水熱処理は、前記オートクレーブ内に外部から水蒸気を供給することで行われる、請求項１に記載の分解方法。
【請求項３】
前記水熱処理工程において、前記オートクレーブ内の圧力が０．２〜１．６ＭＰａであり、温度が１２０〜２００℃である、請求項１又は２に記載の分解方法。
【請求項４】
前記フラボノイド配糖体がスダチチン配糖体及び／又はデメトキシスダチチン配糖体を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の分解方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法によりフラボノイド配糖体を分解する分解工程と、
前記分解工程で得られた分解生成物からフラボノイドを抽出する抽出工程と、
を含む、フラボノイドの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フラボノイド配糖体の分解方法及びフラボノイドの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
フラボノイドは、天然に存在する有機化合物群であり、柑橘類及び豆類をはじめとして、様々な植物の花、葉、根、茎、果実、種子等に含まれている。フラボノイドは、種類によって特徴及び作用が異なるが、その多くが強い抗酸化作用を有している。例えば、柑橘類に含まれるフラボノイドであるポリメトキシフラボンは、抗酸化作用、発ガン抑制作用、抗菌作用、抗ウイルス作用、抗アレルギー作用、メラニン生成抑制作用、血糖値抑制作用等を有することが知られており、医薬品、健康食品、化粧品等の様々な用途への応用が期待されている。
【０００３】
柑橘類からフラボノイドを製造する方法としては、例えば、柑橘類の果皮等からエタノール水溶液でフラボノイドを抽出し、抽出されたフラボノイドを溶液中から回収する方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−１４５８２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、従来のフラボノイドの製造方法では、フラボノイドの収率が低いという問題がある。そのため、フラボノイドの収率を向上できる製造方法の開発が求められている。
【０００６】
例えば柑橘類の果皮には、フラボノイドの他に、それよりも多量のフラボノイド配糖体が含まれているが、これをフラボノイドとして回収できれば、フラボノイドの収率を向上させることが可能である。フラボノイド配糖体をフラボノイドに分解する方法としては、フラボノイド配糖体を塩酸等の酸と反応させる方法が挙げられる。しかしながら、この方法では、使用した酸が残存して製品中に混入するおそれがあると共に、酸とフラボノイドとの副反応生成物が生じる恐れがあるという問題がある。酸及び副生成物等の不純物を除去する方法としては、分解生成物中のフラボノイドを液体クロマトグラフィーにより分離・精製する方法が挙げられるが、高コストであり且つ生産効率が悪いという問題がある。そのため、酸を用いない新たなフラボノイド配糖体の分解方法が求められている。
【０００７】
本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、酸を用いなくてもフラボノイド配糖体を効率的にフラボノイドに分解でき、フラボノイドの収率を向上できるフラボノイド配糖体の分解方法、及び、フラボノイドの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するために、本発明は、フラボノイド配糖体を含む原料液を収容した原料容器をオートクレーブ内に配置する配置工程と、上記オートクレーブ内で上記原料液を水熱処理することで、上記フラボノイド配糖体をフラボノイドに分解する水熱処理工程と、上記水熱処理工程後の上記オートクレーブ内の圧力を減圧する減圧工程と、を有し、上記減圧工程は、上記原料容器の開口部の少なくとも一部を、目開きが０．１〜５．０ｍｍである網状の蓋体により覆った状態で行う、フラボノイド配糖体の分解方法を提供する。
【０００９】
上記方法によれば、酸を用いることなく、水熱処理によりフラボノイド配糖体を効率的にフラボノイドに分解することができる。また、この方法を用いることで、フラボノイドを低コストで効率的に製造することが可能となる。
【００１０】
また、本発明者らは、水熱処理によりフラボノイド配糖体を分解する方法において、水熱処理後の減圧時に原料液が突沸して飛散する現象が生じることを見出した。この原料液の飛散が、フラボノイドの収率を低下させる原因の一つとなっている。この問題を解決するために、本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、減圧工程は、原料容器の開口部の少なくとも一部を、目開きが０．１〜５．０ｍｍである網状の蓋体により覆った状態で行うことにより、原料液の突沸及び飛散を十分に抑制することができ、フラボノイドの収率を大きく向上できることを見出した。
【００１１】
本発明者らは、減圧工程は、原料容器の開口部の少なくとも一部を、目開きが所定の範囲である網状の蓋体により覆った状態で行うことにより、原料液の突沸及び飛散を十分に抑制することができる理由について、以下のように考えている。すなわち、原料容器の開口部の少なくとも一部を目開きが５．０ｍｍ以下である網状の蓋体により覆うことにより、減圧工程において、原料液が突沸したとしても、飛散した原料液が網状の蓋体に当たって容器内に戻るため、容器外に原料液が飛散して収率が低下することを抑制することができる。また、網状の蓋体は、原料容器の減圧速度を調整する役割も果たすことができる。そのため、オートクレーブ内の圧力が急激に低下した場合であっても、網状の蓋体で覆われた原料容器内部の減圧速度は、原料容器外部と比べて緩やかとなり、原料液の突沸及び飛散を抑制することができる。一方、網状の蓋体の目開きが０．１ｍｍ以上であることにより、減圧工程において、原料容器内と原料容器外との圧力差に起因して、原料容器から網状の蓋体が外れてしまうこと、又は網状の蓋体が破損することを防ぐことができる。
【００１２】
上記分解方法において、上記水熱処理は、上記オートクレーブ内に外部から水蒸気を供給することで行われてもよい。水蒸気を外部から供給することで、オートクレーブ内を短時間で昇温昇圧することができ、水熱処理環境を容易に形成及び維持することができる。
【００１３】
上記分解方法の上記水熱処理工程において、上記オートクレーブ内の圧力が０．２〜１．６ＭＰａであり、温度が１２０〜２００℃であってもよい。上記圧力及び温度の範囲で水熱処理を行うことで、フラボノイド配糖体をより効率的にフラボノイドに分解することができ、フラボノイドの収率をより向上させることができる。
【００１４】
上記分解方法において、上記フラボノイド配糖体はスダチチン配糖体及び／又はデメトキシスダチチン配糖体を含んでいてもよい。上記分解方法によれば、スダチチン配糖体及びデメトキシスダチチン配糖体を特に効率的に分解することができる。
【００１５】
本発明はまた、上記本発明の分解方法によりフラボノイド配糖体を分解する分解工程と、上記分解工程で得られた分解生成物からフラボノイドを抽出する抽出工程と、を含む、フラボノイドの製造方法を提供する。かかる製造方法によれば、フラボノイドを高い収率で、低コスト且つ効率的に製造することができる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、酸を用いなくてもフラボノイド配糖体を効率的にフラボノイドに分解でき、フラボノイドの収率を向上できるフラボノイド配糖体の分解方法、及び、フラボノイドの製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本実施形態のフラボノイド配糖体の分解方法に用いるオートクレーブの一例を示す模式断面図である。
【図２】原料液を収容して開口部を網状の蓋体で覆った原料容器の斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、場合により図面を参照しつつ本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。また、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。
【００１９】
本明細書において、「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値と任意に組み合わせることができる。本明細書に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。「Ａ又はＢ」とは、Ａ及びＢのどちらか一方を含んでいればよく、両方とも含んでいてもよい。本明細書に例示する材料は、特に断らない限り、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２０】
（フラボノイド配糖体の分解方法）
［配置工程］
本実施形態に係るフラボノイド配糖体の分解方法は、フラボノイド配糖体を含む原料液を収容した原料容器をオートクレーブ内に配置する配置工程を有する。
【００２１】
フラボノイド配糖体は、フラボノイドと糖とがグリコシド結合により結合した構造を有する親水性の化合物である。フラボノイド配糖体の元となるフラボノイドは、フェニルクロマン骨格を基本構造とする芳香族化合物であり、フラボン類、フラボノール類、フラバノン類、フラバノノール類、イソフラボン類、アントシアニン類、フラバノール類、カルコン類、オーロン類等が挙げられる。これらの中でも、フラボノイドは、フラボン類であるポリメトキシフラボンであってもよい。
【００２２】
ポリメトキシフラボンとしては、スダチチン、デメトキシスダチチン、ノビレチン、タンゲレチン、ペンタメトキシフラボン、テトラメトキシフラボン、ヘプタメトキシフラボン等が挙げられる。これらの中でも、ポリメトキシフラボンは、スダチチン、又は、デメトキシスダチチンであってもよい。
【００２３】
フラボノイド配糖体の元となる糖としては特に限定されず、上述したフラボノイドとグリコシド結合により結合して配糖体を形成することができる公知の糖が挙げられる。
【００２４】
原料液は、フラボノイド配糖体を含む原料を水に溶解又は分散させたものである。なお、原料は、フラボノイド配糖体以外の他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、例えば、フラボノイド、水溶性食物繊維、難溶性食物繊維、糖類等が挙げられる。また、原料液は水以外の溶媒を含んでいてもよい。水以外の溶媒としては、アルコールが挙げられる。
【００２５】
原料におけるフラボノイド配糖体の含有量は、原料の固形分全量を基準として、０．１質量％以上であることが好ましく、０．２５〜３０質量％であることがより好ましく、０．５〜５質量％であることが更に好ましい。原料がフラボノイドを更に含む場合、フラボノイド配糖体の含有量は、フラボノイドの含有量１質量部に対して、０．２５質量部以上であることが好ましく、０．５〜１００質量部であることがより好ましく、５〜５０質量部であることが更に好ましい。
【００２６】
原料液中の原料の濃度は、原料液全量を基準として、１〜３０質量％であることが好ましく、３〜２０質量％であることがより好ましく、５〜１０質量％であることが更に好ましい。原料の濃度が１質量％以上であると、分解生成物の収量が増えるため、一度の分解処理で得られるフラボノイドの量が増加する傾向があり、３０質量％以下であると、フラボノイド配糖体の分解をより確実に且つ効率的に行うことができる傾向がある。
【００２７】
原料として具体的には、植物及び海草の花、葉、根、茎、果実、種子等を用いることができる。特に果皮はポリメトキシフラボン、及びそれらの配糖体を多く含有するため、柑橘果実の搾汁残渣を好適に用いることができる。また、原料は、柑橘類から得られた乾燥粉末であってもよく、柑橘類の果皮から得られた乾燥粉末であってもよい。柑橘類としては、スダチ、温州みかん、ポンカン、シークワサー等が挙げられる。柑橘類は、スダチチン及びデメトキシスダチチン等のポリメトキシフラボン、及びそれらの配糖体を多く含有するスダチであってもよい。
【００２８】
原料容器としては、水熱処理時の温度及び圧力に耐えられると共に、原料液への不純物の混入が少ないものであれば特に限定されず、例えば、ステンレス、チタン及びその合金等の金属、又は、ポリテトラフルオロエチレン等の樹脂などからなるタンク状、ボトル状、カップ状、トレイ状、又は、ドラム状等の容器を用いることができる。また、原料容器は、少なくとも容器内表面を、ホーロー、ポリテトラフルオロエチレン等の耐熱性、耐圧性のある化学的に安定な材料でコーティングしてもよい。
【００２９】
図１は、上記分解方法で用いるオートクレーブ（水平循環型オートクレーブ）の一例を示す模式断面図である。図１に示すオートクレーブ１００では、一端に密閉可能な扉（密閉扉）１を備えた円筒状の圧力容器（槽）２内に、両端が開放された円筒状のマッフル炉３が配置されており、圧力容器２の内壁とマッフル炉３の外壁との間に風路４が形成されている。また、マッフル炉３の一端は、クーラー６、ヒーター５及び風路９を介して循環ファン８に接続されている。循環ファン８は、圧力容器２の密閉扉１とは反対側の端部の外部に配置されたモーター７の回転軸に取り付けられている。
【００３０】
マッフル炉３の内部には、可動台１２が配置されており、当該可動台１２上に、原料液１０を収容した原料容器１１が載置される。圧力容器２には、水蒸気を供給するためのボイラー１３がバルブ１４を備えた配管を介して接続されている。また、圧力容器２には、内部の圧力を調整するために圧力計１５及び圧力弁１６を備えた配管が接続されている。
【００３１】
［水熱処理工程］
本実施形態に係るフラボノイド配糖体の分解方法は、上述した配置工程の後に、オートクレーブ内で原料液を水熱処理することで、フラボノイド配糖体をフラボノイドに分解する水熱処理工程を有する。本実施形態において、水熱処理工程は、原料容器の開口部の少なくとも一部を、目開きが０．１〜５．０ｍｍである網状の蓋体により覆った状態で行う。水熱処理工程においては、原料容器の開口部を網状の蓋体で覆うことは必須ではないが、水熱処理工程と減圧工程とは連続的に行われることから、通常、水熱処理も原料容器の開口部の少なくとも一部を網状の蓋体で覆った状態で行う。
【００３２】
図２は、原料液１０を収容して開口部を網状の蓋体で覆った原料容器１１の斜視図である。原料容器１１は、開口部１９を有し、開口部１９は、網状の蓋体１８により覆われている。網状の蓋体１８は、原料容器１１の外周部に沿って固定部材２０により固定されている。図２においては、網状の蓋体１８は、原料容器１１の外周部に沿って固定部材２０により固定されているが、網状の蓋体１８の固定方法は、特に制限されない。また、網状の蓋体１８は、原料容器１１上に固定せずに載置されていてもよい。図２においては、網状の蓋体１８は、固定部材２０により固定されているが、網状の蓋体１８は、可動式の固定部材により原料容器１１と一体化されていてもよい。図２においては、開口部１９は、網状の蓋体１８により完全に覆われているが、開口部１９は、網状の蓋体１８により一部が覆われていてもよい。
【００３３】
網状の蓋体１８の材質としては、例えば、ステンレス、鉄及びニッケル等が挙げられるが、耐腐食性の観点から、ステンレスであることが好ましい。
【００３４】
網状の蓋体１８の目開きは、０．１〜５．０ｍｍであり、原料液の突沸による飛散の抑制の観点から、０．１〜１．０ｍｍであることが好ましい。なお、網状の蓋体１８の目開きが上記範囲であると、水熱処理工程において原料容器１１の開口部１９を網状の蓋体１８で覆っていても、水熱処理の妨げになりにくい。
【００３５】
網状の蓋体１８の織り方としては、例えば、平織及び綾織等が挙げられる。
【００３６】
網状の蓋体１８は、撥水処理されていてもよく、ポリテトラフルオロエチレン処理等の耐熱性撥水処理が施されていてもよい。
【００３７】
水熱処理は、オートクレーブを密封したまま１００℃を超える温度で加熱することで行うことができる。上記原料液がオートクレーブ内で加熱されることで、オートクレーブ内が加熱及び加圧環境となり、水熱処理（水熱合成）が行われる。水熱処理は、原料液を撹拌しながら行ってもよい。
【００３８】
また、水熱処理は、オートクレーブ内に外部から水蒸気を供給して行ってもよい。例えば高温高圧の飽和水蒸気をオートクレーブ内に供給することで、オートクレーブ内が加熱及び加圧環境となり、水熱処理（水熱合成）が行われる。オートクレーブとしては特に限定されず、縦型又は横型のいずれであってもよい。縦型オートクレーブを用いる場合、原料液を収容した原料容器を台の上に配置してもよい。縦型オートクレーブを用いる場合、原料液とは別に、オートクレーブの槽内に水を入れてもよい。一方、横型オートクレーブを用いる場合は、例えば以下の方法で水熱処理を行うことができる。
【００３９】
水熱処理工程において、ボイラー１３から圧力容器２内に供給された水蒸気は、図２中の矢印に沿ってオートクレーブ１００内を循環する。すなわち、水蒸気は、循環ファン８により風路４に送り出されて密閉扉１に向かった後、マッフル炉３内に流入し、原料容器１１の周囲を流れ、クーラー６、ヒーター５及び風路９を通って循環ファン８に吸引され、再び風路４に送り出される。水蒸気の供給量は、オートクレーブ１００内が所定の温度及び圧力となるように、バルブ１４の操作により調整される。なお、オートクレーブ１００内の温度は、ヒーター５及びクーラー６により調整可能してもよい。また、オートクレーブ１００内の圧力は、圧力弁１６の開閉により調整してもよい。上記操作により、オートクレーブ１００内が加熱及び加圧環境となり、水熱処理（水熱合成）が行われる。
【００４０】
水熱処理の反応条件は特に限定されないが、例えば、１１０〜３００℃で０．５〜２０時間とすることができる。反応温度は、１２０〜２００℃であることが好ましく、１２０〜１９０℃であることがより好ましく、１４０〜１８５℃であることが更に好ましい。反応温度が１１０℃以上であると、水熱反応がより良好に発生しやすい傾向があり、３００℃以下であると、原料及びフラボノイドの炭化が進行しにくく、収率がより向上する傾向がある。反応時間は、０．５〜２０時間であることが好ましく、１〜１０時間であることがより好ましい。反応時間が０．５時間以上であると、反応がより進みやすくなる傾向があり、２０時間以下であると、反応の進行とコストとのバランスがとりやすくなる傾向がある。
【００４１】
水熱処理時のオートクレーブ内の圧力は、上記反応温度に対応する飽和蒸気圧又はそれ以上であればよいが、装置の耐圧性の観点から、飽和蒸気圧であることが好ましい。ボイラーからオートクレーブ内に水蒸気を供給する場合、上述した反応温度の飽和水蒸気を供給することが好ましい。水熱処理時のオートクレーブ内の圧力は、例えば、０．２〜１．６ＭＰａとすることができる。
【００４２】
上記条件で水熱処理を行うことで、フラボノイド配糖体をフラボノイドに（より具体的にはフラボノイドと糖に）、効率的に分解することができる。
【００４３】
［減圧工程］
本実施形態に係るフラボノイド配糖体の分解方法は、水熱処理工程後のオートクレーブ内の圧力を減圧する減圧工程を有する。減圧工程は、原料容器の開口部の少なくとも一部を、目開きが０．１〜５．０ｍｍである網状の蓋体により覆った状態で行う。
【００４４】
オートクレーブ内の減圧は、圧力弁を開いてオートクレーブ内の水蒸気を排出することにより行うことができる。減圧時の減圧速度は、圧力弁で調整することができる。減圧は、オートクレーブ内の圧力を圧力計により確認しながら行うことが好ましい。減圧工程における減圧速度は、特に制限されないが、例えば、１８０ｋＰａ／分以下であってよい。減圧工程における減圧速度は、特に制限されないが、例えば、７．５ｋＰａ／分以上であってよい。なお、減圧工程において、減圧速度は常に一定である必要はなく、減圧速度を変動させてもよい。
【００４５】
上記減圧工程により、オートクレーブ内を大気圧（０．１ＭＰａ）まで減圧した後は、原料液は自然冷却により常温まで冷却することができる。これにより、フラボノイド配糖体の分解生成物（配糖体分解物）を得ることができる。
【００４６】
（フラボノイドの製造方法）
本実施形態に係るフラボノイドの製造方法は、フラボノイド配糖体を分解する分解工程と、分解工程で得られた分解生成物からフラボノイドを抽出する抽出工程と、を含む。分解工程は、上述した本実施形態に係るフラボノイド配糖体の分解方法によりフラボノイド配糖体を分解する工程である。
【００４７】
抽出工程では、分解工程で得られた分解生成物からフラボノイドを抽出する。分解生成物には、フラボノイドの他に、糖、分解させずに残ったフラボノイド配糖体、水溶性及び難溶性セルロース並びにその分解物等が含まれている。ここで、フラボノイドは疎水性であるのに対し、糖、フラボノイド配糖体、水溶性セルロース及びその分解物は親水性である。そのため、水熱処理後の水溶液に不溶な成分にはフラボノイドが高濃度で含まれており、水熱処理後に水溶液と不溶分とを分離することで、フラボノイドを濃縮することができる。また、更に水不溶分を、フラボノイドを溶解する溶媒、例えばエタノール、酢酸エチル、ヘキサン、トルエン等、及び、それらの混合溶媒に溶解し、不溶物をろ過等により除去することで、フラボノイドを更に抽出・精製することができる。その後、ろ液を乾燥させることにより、高濃度フラボノイドを得ることができる。
【００４８】
上記方法により、フラボノイドを高い収率で効率的に製造することができる。本実施形態の製造方法で製造されるフラボノイドは、ポリメトキシフラボンであってもよく、スダチチン及び／又はデメトキシスダチチンであってもよい。本実施形態の製造方法は、ポリメトキシフラボン、特にスダチチン及びデメトキシスダチチンの製造に好適であり、その収率を大きく向上させることができる。
【００４９】
以上、本発明の好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。例えば、図１に示したオートクレーブ１００は、一つの循環ファン８を備えるものであるが、複数の循環ファンを備えるオートクレーブを用いてもよい。例えばマッフル炉３内の複数箇所に循環ファンを設置した場合、マッフル炉３内の温度を均一にしやすい。そのため、原料液を収容した原料容器を複数オートクレーブ内に配置した場合であっても、各原料液の温度が均一になりやすい。また、図１に示したオートクレーブ１００は、クーラー６及びヒーター５を備えているが、それらの一方又は両方を備えていなくてもよい。
【実施例】
【００５０】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００５１】
（実施例１）
スダチチン含有量１０００質量ｐｐｍ、配糖体由来スダチチン含有量９０００質量ｐｐｍであるスダチ果皮エキス粉（池田薬草株式会社製）を超純水に５質量％となるように溶解／分散させ、スダチ果皮エキス水分散液を作製した。１５Ｌステンレスタンク（日東金属工業株式会社製、容器深さ：２７ｃｍ）を原料容器として、原料容器に得られた水分散液１１Ｌを投入した。このとき、液面の容器底からの高さは、２２ｃｍであった。その後、原料容器の開口部の全面を覆うように網状の蓋体を設置し、容器外枠に沿ってφ０．２ｍの針金で固定した。網状の蓋体としては、目開き２．１ｍｍのステンレスメッシュ（平織、山脇産業株式会社製）を用いた。次いで、槽内容積２ｍ３の熱風循環式オートクレーブ（株式会社芦田製作所製）に原料容器を収容し、１８０℃で１時間、スダチ果皮エキス水分散液を配糖体分解処理した。分解処理は、ボイラーからオートクレーブの槽（圧力容器）内に１８０℃の飽和水蒸気を供給し、槽内圧力が１８０℃の水の飽和水蒸気圧である１ＭＰａになるように水蒸気の供給量及び圧力弁を調整しながら行った。分解処理後、槽内圧力１ＭＰａ（槽内温度１８０℃）を、圧力弁を全開にして減圧を行った。この時の減圧速度は１８０ｋＰａ／分の減圧速度であった。水の１００℃での飽和水蒸気圧である０．１ＭＰａ（槽内温度１００℃）まで減圧・降温した。
【００５２】
槽内圧力０．１ＭＰａに到達後、槽の蓋を開けて容器を取り出し、常温（２５℃）まで自然冷却した。冷却後、各容器内の溶液及び固形分を目開き０．２μｍの親水化ＰＴＦＥ製メンブレンフィルター（Ｏｍｎｉｐｏｒｅ  ０．２μｍ  ＪＧ（メルク−ミリポア社、商品名））を用いて、ダイアフラムポンプを用いて減圧濾過した。分離された溶液には分解された配糖体由来の糖が溶解しており、固形物には分解したスダチチンが高濃度で含まれているので、得られた固形物を２００ｃｃのガラス製ビーカに入れて、オーブンで１２０℃にて５時間乾燥して、粉末状の配糖体分解物を得た。次いで配糖体分解物をエタノールにて５％分散液になるよう調整し、還流下６０℃で１時間処理し、エタノールにスダチチンを抽出し、０．２μｍの親水化ＰＴＦＥ製メンブレンフィルター（Ｏｍｎｉｐｏｒｅ  ０．２μｍ  ＪＧ（メルク−ミリポア社、商品名））を用いて、ダイアフラムポンプを用いて減圧濾過しスダチチン溶解液を得た。スダチチン溶解液を６０℃加温下でダイアフラムポンプを用いて真空乾燥し、粉末状のスダチチン濃縮粉末を得た。
【００５３】
（実施例２）
網状の蓋体として目開き０．４２ｍｍのステンレスメッシュ（平織、山脇産業株式会社製）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして粉末状のスダチチン濃縮粉末を得た。
【００５４】
（比較例１）
原料容器の開口部を網状の蓋体により覆わなかったこと以外は、実施例１と同様にして粉末状のスダチチン濃縮粉末を得た。
【００５５】
（比較例２）
網状の蓋体として目開き９．１６ｍｍのステンレスメッシュ（平織、トラスコ中山株式会社製）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして粉末状のスダチチン濃縮粉末を得た。
【００５６】
（比較例３）
網状の蓋体として目開き０．０２６ｍｍのステンレスメッシュ（綾織、奥谷金網製作所製、型番：＃５００）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして粉末状のスダチチン濃縮粉末を得た。
【００５７】
＜評価方法＞
（スダチチン濃縮粉末のスダチチン濃度測定）
各実施例及び比較例で得られたスダチチン濃縮粉末のスダチチン濃度は、以下の方法で測定した。まず、スダチチン濃縮粉末０．１ｇを希釈倍率５００となるようにエタノールに溶解／分散させ、孔径０．１μｍのＰＴＦＥフィルターでろ過して、エタノール溶液を得た。このエタノール溶液について、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により成分分析を行った。標準物質に市販のスダチチン標準精製試料を用いて検量線を作成し、それを用いてスダチチン濃縮粉末中のスダチチン濃度を概算した。ＨＰＬＣ装置には、株式会社日立ハイテクサイエンス製「クロムマスター」を用いた。結果を表１に示す。
【００５８】
（スダチチンの収率の算出）
スダチチン濃縮粉末の質量及びスダチチン濃度から、スダチチンの収率を求めた。収率は、原料容器に投入した水分散液に含まれるスダチチン及び配糖体由来スダチチンの質量の合計に対する、得られたスダチチン濃縮粉末に含まれるスダチチンの質量の割合を示す。
【００５９】
【表１】
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【００６０】
実施例１及び２並びに比較例１〜３において、スダチチン濃度は全て９質量％を上回っており、配糖体分解処理が適正になされていることが確認できる。網状の蓋体により原料容器の開口部を覆っていない比較例１では、収率は３０．６質量％と低い結果を示した。一方、目開きが０．１〜５．０ｍｍの範囲にある網状の蓋体により原料容器の開口部を覆った実施例１及び実施例２では、５０質量％以上の収率が得られた。一方、目開きが５．０ｍｍを超える９．１６ｍｍの網状の蓋体を用いた比較例２では、突沸による原料液の飛散を防ぐことができず、収率は、網状の蓋体により原料容器の開口部を覆っていない比較例１と同様であった。また、目開きが細かい０．０２６ｍｍの網状の蓋体を用いた比較例３では、突沸時の圧力変動に網状の蓋体を固定した針金が外れてしまい、収率の向上はほとんどなかった。なお、比較例３において、針金が外れなかった場合には、網状の蓋体又は原料容器が破損していたものと推察される。
【符号の説明】
【００６１】
１…密閉扉、２…圧力容器、３…マッフル炉、４…風路、５…ヒーター、６…クーラー、７…モーター、８…循環ファン、９…風路、１０…原料液、１１…原料容器、１２…可動台、１３…ボイラー、１４…バルブ、１５…圧力計、１６…圧力弁、１８…網状の蓋体、１９…開口部、２０…固定部材。
【図１】
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【図２】
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