(57)【要約】      （修正有）【課題】薄くて接着力及び引張強度に優れた両面接着シート、及びその製造方法を提供する。【解決手段】厚み２０μｍ以下の感圧接着層１２と、感圧接着層１２の内部に配置された、連続繊維を含む繊維層１４とを含み、第１感圧接着面１２２及び第１感圧接着面の反対側の第２感圧接着面１２４を有する、両面接着シート１０。感圧接着層１２は第１感圧接着面１２２から繊維層１４を通って第２感圧接着面１２４まで連続しており、両面接着シート１０の厚み方向に沿って第１感圧接着面１２２から第２感圧接着面１２４まで通る間隔１００μｍの２本の線とによって画定される単位領域において、両面接着シート１０の断面積をＡ、繊維層１４の連続繊維の合計断面積をａとしたときに、ａ／Ａは０．０５％以上である、両面接着シート１０。【選択図】図１
2020193314.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
厚み２０μｍ以下の感圧接着層と、
前記感圧接着層の内部に配置された、連続繊維を含む繊維層と
を含む、第１感圧接着面及び前記第１感圧接着面の反対側の第２感圧接着面を有する両面接着シートであって、
前記感圧接着層が前記第１感圧接着面から前記繊維層を通って前記第２感圧接着面まで連続しており、
前記第１感圧接着面と、前記第２感圧接着面と、前記両面接着シートの厚み方向に沿って前記第１感圧接着面から前記第２感圧接着面まで通る間隔１００μｍの２本の線とによって画定される単位領域において、前記両面接着シートの断面積をＡ、前記繊維層の前記連続繊維の合計断面積をａとしたときに、ａ／Ａが０．０５％以上である、両面接着シート。
【請求項２】
前記連続繊維の繊維径が１００ｎｍ〜５μｍである、請求項１に記載の両面接着シート。
【請求項３】
フィラーをさらに含む、請求項１又は２のいずれかに記載の両面接着シート。
【請求項４】
前記フィラーが導電性フィラーである、請求項３に記載の両面接着シート。
【請求項５】
前記連続繊維が電界紡糸連続繊維である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の両面接着シート。
【請求項６】
第１感圧接着層を用意することと、
前記第１感圧接着層の上に電界紡糸法により連続繊維を堆積して、繊維層を形成することと、
前記繊維層の上に第２感圧接着層を形成することと、
前記第１感圧接着層と前記第２感圧接着層とを一体化して、第１感圧接着面から前記繊維層を通って前記第１感圧接着面の反対側の第２感圧接着面まで連続する感圧接着層を形成することと
を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の両面接着シートの製造方法。
【請求項７】
前記第１感圧接着層と前記第２感圧接着層とを一体化することが、前記第１感圧接着層と前記第２感圧接着層とを互いに押し付けることを含む、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記第１感圧接着層と前記第２感圧接着層とを一体化することが、前記第１感圧接着層及び前記第２感圧接着層を加熱することを含む、請求項６又は７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
感圧接着層を用意することと、
前記感圧接着層の上に電界紡糸法により連続繊維を堆積して、繊維層を形成することと、
前記感圧接着層の内部に前記繊維層を埋め込んで、第１感圧接着面から前記繊維層を通って前記第１感圧接着面の反対側の第２感圧接着面まで連続する感圧接着層を形成することと
を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の両面接着シートの製造方法。
【請求項１０】
ライナーを用意することと、
前記ライナーの上に電界紡糸法により連続繊維を堆積して、繊維層を形成することと、
前記繊維層の上に感圧接着層を形成することと、
前記感圧接着層の内部に前記繊維層を埋め込んで、第１感圧接着面から前記繊維層を通って前記第１感圧接着面の反対側の第２感圧接着面まで連続する感圧接着層を形成することと
を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の両面接着シートの製造方法。
【請求項１１】
前記感圧接着層の内部に前記繊維層を埋め込むことが、前記感圧接着層と前記繊維層とを互いに押し付けることを含む、請求項９又は１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
前記感圧接着層の内部に前記繊維層を埋め込むことが、前記感圧接着層を加熱することを含む、請求項９〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、両面接着シート及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
導電性両面接着テープが電子機器の接地又は電磁シールドに使用されている。導電性フィラーを含む接着層転写テープ（ＡＴＴ、adhesive transfer tape）、アルミニウムなどの金属箔基材の両面に導電性フィラーを含む接着層をコーティングした導電性両面接着テープ、及び導電性不織布基材と導電性フィラーを含む導電性両面接着テープが市販されている。
【０００３】
特許文献１（国際公開第２０１１／０４０７５２号）は、電子部品の電気接続部同士の選択的な通電のための電子部品パッケージ用の導電性接着剤であって、不規則に形成された網構造の非導電性のポリマーナノファイバー構造体が一つ又は二つ以上の接着層に含まれることを特徴とする電子部品パッケージ用接着剤を記載している。
【０００４】
特許文献２（特開２００２−２９４１９０号公報）は、「穿孔された合成樹脂フィルムの両面に金属鍍金層を設け、金属鍍金層の片面に導電性粘着剤層を設けてなることを特徴とする導電性粘着テープ」を記載している。
【０００５】
特許文献３（特開２０１０−２５１２９２号公報）は、「金属前駆体及び導電性高分子物質の少なくとも一方が混合された混合溶液を形成する段階と、導電性構造体が形成されるように、前記混合溶液を微粒化して基板の表面に噴射する段階と、電気伝導度が向上するように、前記導電性構造体にカーボンナノチューブを結合させる段階とを含むことを特徴とする導電性フィルム製造方法」を記載している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開第２０１１／０４０７５２号
【特許文献２】特開２００２−２９４１９０号公報
【特許文献３】特開２０１０−２５１２９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
電子機器の小型化、薄型化が進んでおり、導電性両面接着テープをより薄くすることが望まれている。しかし、従来の導電性両面接着テープの厚みを減らす、例えば２０μｍ未満にすることは以下の理由から難しい。接着層転写テープ（ＡＴＴ）は、接着剤が基材に支持されておらず接着剤の凝集力が小さいため、貼り合わせ後に容易に染み出す、あるいはダイカット等の切断加工が困難である。また、ＡＴＴの接着力を維持しながらその取扱性を高めることは非常に困難である。金属箔基材又は不織布基材をコアに含む導電性両面接着テープは、金属箔又は不織布の厚みを減らすことが難しく、代わりに接着層の厚みを減らすと接着力が低下する。
【０００８】
本開示は、薄くて接着力及び引張強度に優れた両面接着シート、及びその製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
一実施態様によれば、厚み２０μｍ以下の感圧接着層と、前記感圧接着層の内部に配置された、連続繊維を含む繊維層とを含む、第１感圧接着面及び前記第１感圧接着面の反対側の第２感圧接着面を有する両面接着シートであって、前記感圧接着層が前記第１感圧接着面から前記繊維層を通って前記第２感圧接着面まで連続しており、前記第１感圧接着面と、前記第２感圧接着面と、前記両面接着シートの厚み方向に沿って前記第１感圧接着面から前記第２感圧接着面まで通る間隔１００μｍの２本の線とによって画定される単位領域において、前記両面接着シートの断面積をＡ、前記繊維層の前記連続繊維の合計断面積をａとしたときに、ａ／Ａが０．０５％以上である、両面接着シートが提供される。
【００１０】
別の実施態様によれば、第１感圧接着層を用意することと、前記第１感圧接着層の上に電界紡糸法により連続繊維を堆積して、繊維層を形成することと、前記繊維層の上に第２感圧接着層を形成することと、前記第１感圧接着層と前記第２感圧接着層とを一体化して、第１感圧接着面から前記繊維層を通って前記第１感圧接着面の反対側の第２感圧接着面まで連続する感圧接着層を形成することとを含む、上記両面接着シートの製造方法が提供される。
【００１１】
さらに別の実施態様によれば、感圧接着層を用意することと、前記感圧接着層の上に電界紡糸法により連続繊維を堆積して、繊維層を形成することと、前記感圧接着層の内部に前記繊維層を埋め込んで、第１感圧接着面から前記繊維層を通って前記第１感圧接着面の反対側の第２感圧接着面まで連続する感圧接着層を形成することとを含む、上記両面接着シートの製造方法が提供される。
【００１２】
さらに別の実施態様によれば、ライナーを用意することと、前記ライナーの上に電界紡糸法により連続繊維を堆積して、繊維層を形成することと、前記繊維層の上に感圧接着層を形成することと、前記感圧接着層の内部に前記繊維層を埋め込んで、第１感圧接着面から前記繊維層を通って前記第１感圧接着面の反対側の第２感圧接着面まで連続する感圧接着層を形成することとを含む、上記両面接着シートの製造方法が提供される。
【発明の効果】
【００１３】
本開示によれば、薄くて接着力及び引張強度に優れた両面接着シートを得ることができる。
【００１４】
上述の記載は、本開示の全ての実施態様及び本開示に関する全ての利点を開示したものとみなしてはならない。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】一実施態様の両面接着シートの概略断面図である。
【図２】別の実施態様の両面接着シートの概略断面図である。
【図３】両面接着シートの抵抗率測定試験の概略図である。
【図４】例４の両面接着シートの断面のＳＥＭ画像（倍率１０００倍）である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の代表的な実施態様を例示する目的でより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施態様に限定されない。
【００１７】
本開示において「連続繊維」とは、繊維径に対する長さの比（長さ／繊維径）が約１０００以上である繊維を意味する。
【００１８】
本開示において「重量平均分子量」とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定された、標準ポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【００１９】
一実施態様の両面接着シートは、厚み２０μｍ以下の感圧接着層と、感圧接着層の内部に配置された、連続繊維を含む繊維層とを含み、第１感圧接着面及び第１感圧接着面の反対側の第２感圧接着面を有する。感圧接着層は、第１感圧接着面から繊維層を通って第２感圧接着面まで連続している。感圧接着層の全体が第１感圧接着面から繊維層を通って第２感圧接着面まで連続していてもよく、感圧接着層の一部が第１感圧接着面から繊維層を通って第２感圧接着面まで連続してもよい。第１感圧接着面と、第２感圧接着面と、両面接着シートの厚み方向に沿って第１感圧接着面から第２感圧接着面まで通る間隔１００μｍの２本の線とによって画定される単位領域において、両面接着シートの断面積をＡ、繊維層の連続繊維の合計断面積をａとしたときに、ａ／Ａは０．０５％以上である。
【００２０】
本開示の両面接着シートの感圧接着層は、第１感圧接着面から連続繊維を含む繊維層を通って第２感圧接着面まで連続しているため、２０μｍ以下と非常に薄い感圧接着層の厚みを有効に利用して、第１感圧接着面及び第２感圧接着面の両方において高い接着力を示すことができる。また、感圧接着層の内部に配置された連続繊維を含む繊維層は、それ自体が両面接着シートの強度部材となるだけでなく、感圧接着層との絡み合い又は共連続構造を形成して感圧接着層の凝集力を高めることにも寄与し、それにより両面接着シートの引張強度をより高めることができる。連続繊維を含む繊維層の存在により感圧接着層の凝集力が高まることにより、特に濡れ性の高い感圧接着層の凝集破壊を防止し、その結果接着力をさらに高めることができる場合もある。
【００２１】
一実施態様の両面接着シートの概略断面図を図１に示す。両面接着シート１０は、感圧接着層１２と、感圧接着層１２の内部に配置された連続繊維を含む繊維層１４とを含む。感圧接着層１２は第１感圧接着面１２２から繊維層１４を通って第２感圧接着面１２４まで連続している。
【００２２】
両面接着シートは、感圧接着層の第１感圧接着面又は第２感圧接着面を保護するライナーを有してもよい。図１では、任意の構成要素として、第１感圧接着面１２２及び第２感圧接着面１２４をそれぞれ被覆するライナー２２及び２４が示されている。ライナーは、感圧接着層の形成時又は両面接着シートの取扱時に支持体として機能してもよい。ライナーとして、例えば、紙、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、酢酸セルロースなどのプラスチック材料、このようなプラスチック材料で被覆された紙などを挙げることができる。これらのライナーは、シリコーンなどにより剥離処理した表面を有してもよい。ライナーの厚みは、一般に約５μｍ以上、約１５μｍ以上又は約２５μｍ以上、約３００μｍ以下、約２００μｍ以下又は約１５０μｍ以下である。
【００２３】
感圧接着層は、様々な種類の接着剤、例えばアクリル系、ポリオレフィン系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ゴム系などの接着剤を含む、溶剤型、エマルジョン型、無溶剤型の、ホットメルト型、熱硬化型又は紫外線硬化型の感圧接着組成物を用いて形成することができる。
【００２４】
一実施態様では、感圧接着層はアクリル系感圧接着組成物を用いて形成されるアクリル系感圧接着層である。アクリル系感圧接着層は、イソシアネート架橋剤、エポキシ架橋剤などの架橋剤により架橋されてもよい。
【００２５】
感圧接着層は、必要に応じて、粘着付与剤、シランカップリング剤、可塑剤、顔料、染料、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、安定化剤等の添加剤を含んでもよい。
【００２６】
感圧接着層の厚みは約２０μｍ以下である。いくつかの実施態様では、感圧接着層の厚みは、約１５μｍ以下、約１０μｍ以下、又は約８μｍ以下である。感圧接着層の厚みの下限は特に制限されないが、約０．５μｍ以上、約１μｍ以上、又は約１．５μｍ以上とすることができる。
【００２７】
一実施態様では、感圧接着層の貯蔵弾性率Ｇ’は、温度２０℃〜２２℃、１０ラジアン／秒で測定したときに３×１０５Ｐａ未満（ダールキスト基準）である。
【００２８】
感圧接着層の内部に配置される繊維層は連続繊維を含む。繊維層の連続繊維として様々なものを使用することができる。繊維層の連続繊維の一部が感圧接着層の第１感圧接着面又は第２感圧接着面から突出していてもよい。
【００２９】
いくつかの実施態様では、連続繊維の繊維径は約１００ｎｍ以上、約１５０ｎｍ以上、又は約２００ｎｍ以上、約５μｍ以下、約２μｍ以下、又は約１μｍ以下である。連続繊維の繊維径は、両面接着シートを切断した際の断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、任意に選択した１０本の連続繊維の繊維径の平均値によって規定される。
【００３０】
一実施態様では、連続繊維の繊維径に対する長さの比（長さ／繊維径）は、約２０００以上、約５０００以上、又は約１００００以上である。
【００３１】
いくつかの実施態様では、繊維層の目付は、約０．０５ｇ／ｍ２以上、約０．１０ｇ／ｍ２以上、又は約０．２０ｇ／ｍ２以上、約２ｇ／ｍ２以下、約１．８ｇ／ｍ２以下、又は約１．５ｇ／ｍ２以下である。
【００３２】
いくつかの実施態様では、繊維層の連続繊維は、両面接着シートの厚みの約０．４％以上、約０．５％以上、又は約０．６％以上、約９５％以下、約９０％以下、又は約８５％以下の領域に存在する。
【００３３】
一実施態様では、連続繊維は電界紡糸連続繊維である。電界紡糸法は、繊維径が小さくて長い連続繊維、例えば連続ナノファイバーの形成に適しており、比較的疎な、すなわち空隙の多い繊維層を形成することができる。このような空隙の多い繊維層は、第１感圧接着面から第２感圧接着面に至る感圧接着層の連続性を高め、また、感圧接着層と繊維層との共連続構造の形成を容易にする。その結果、両面接着シートの厚みを増加させずに感圧接着層の凝集力を高めて、高い引張強度を両面接着シートに付与することができ、場合によっては接着力も高めることができる。以下、一例として、電界紡糸連続繊維を含む繊維層の形成方法について説明する。
【００３４】
電界紡糸法に使用される連続繊維の原料として、様々なポリマー材料、例えば、ポリエーテルスルフォン（ＰＥＳ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）、フッ化ポリビニリデン（ＰＶＤＦ）、フッ化ポリビニリデンコポリマーなどのフルオロポリマー、ポリアクリロニトリル、ポリ乳酸、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリアミド、及びこれらのブレンドが挙げられる。
【００３５】
電界紡糸法による連続繊維を含む繊維層の形成は、例えば以下の手順により行うことができる。
【００３６】
最初に、ライナー又は感圧接着層を用意する。感圧接着層は上記感圧接着組成物を用いてライナー上に形成することができる。
【００３７】
次に、連続繊維の原料を含む溶液を調製する。溶液に使用する溶媒として、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジクロロメタン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、アセトン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、及びこれらの混合溶媒が挙げられる。溶液の固形分は、例えば、約５質量％以上、約１０質量％以上、又は約１５質量％以上、約５０質量％以下、約４０質量％以下、又は約３０質量％以下とすることができる。この溶液を電界紡糸法によりライナー又は感圧接着層の上に直接紡糸して、ライナー又は感圧接着層の上に連続繊維を含む繊維層を形成する。
【００３８】
電界紡糸法は、一般に、高電圧装置により高電位に印加された紡糸口、例えば小口径のシリンジ針などの金属管に、連続繊維の原料を含む溶液を強制的に送り込むことを含む。紡糸口の先端において、溶液の液滴表面に電荷が蓄積して互いに反発することで、溶液の液滴は円錐状になる。電荷の反発力が溶液の表面張力を越えると、溶液は接地された捕集面（ライナー又は感圧接着層）に向かって次第に螺旋を描きながら噴射される。噴射された溶液の流れは電荷の反発力により引き伸ばされ、溶媒が揮発することで、捕集面の上に紡糸された連続繊維が捕集される。このようにして、ライナー又は感圧接着層の上に連続繊維を含む繊維層が形成される。
【００３９】
電界紡糸法により形成される繊維層の構造、例えば連続繊維の繊維径、繊維層の厚み、及び繊維層の空隙の量は、様々な製造条件を調整することにより制御することができる。そのような製造条件として、例えば、連続繊維の原料を含む溶液特性（固形分、粘度、導電性、弾性、表面張力など）、紡糸環境（雰囲気温度、雰囲気湿度、大気圧などの）、及び紡糸条件（印加電圧、溶液送出量、紡糸口と捕集面の距離、捕集面の移動速度など）が挙げられる。
【００４０】
一実施態様では、両面接着シートは以下の手順で製造される。第１感圧接着層を用意する。第１感圧接着層の上に電界紡糸法により連続繊維を堆積して、繊維層を形成する。繊維層の上に第２感圧接着層を形成する。第１感圧接着層と第２感圧接着層とを一体化して、第１感圧接着面から繊維層を通って第２感圧接着面まで連続する感圧接着層を形成する。
【００４１】
第１感圧接着層及び第２感圧接着層は、上記感圧接着組成物を用いて形成することができる。第１感圧接着層はライナーの上に形成することができる。第２感圧接着層はライナーの上に形成した後、繊維層の上に転写してもよく、繊維層の上に直接形成してもよい。第１感圧接着層と第２感圧接着層は同じ材料を含んでもよく、互いに異なる材料を含んでもよい。一実施態様では、第１感圧接着層は導電性フィラーを含み、第２感圧接着層は導電性フィラーを含まない。第１感圧接着層及び第２感圧接着層の厚みは、一体化した後の感圧接着層の厚みが２０μｍを超えないように適宜決定することができる。
【００４２】
第１感圧接着層と第２感圧接着層の一体化は、例えば、第１感圧接着層と第２感圧接着層とを互いに押し付けることによって行うことができる。押し付けるときの圧力は、例えば、約１×１０４Ｐａ以上、約５×１０４Ｐａ以上、又は約１×１０５Ｐａ以上とすることができる。
【００４３】
第１感圧接着層と第２感圧接着層の一体化は、第１感圧接着層及び第２感圧接着層を加熱することによって行うことができる。加熱により第１感圧接着層及び第２感圧接着層が軟化又は溶融して、これらの一体化を促進することができる。加熱温度は、例えば、約４０℃以上、約５０℃以上、又は約６０℃以上、約１００℃以下、約９０℃以下、又は約８０℃以下とすることができる。
【００４４】
第１感圧接着層と第２感圧接着層の一体化を、上記加熱及び押し付けを組み合わせて行ってもよい。第１感圧接着層と第２感圧接着層の一体化は、第２感圧接着層を繊維層の上に直接形成することにより、第２感圧接着層の形成と同時に完了させることもできる。
【００４５】
別の実施態様では、両面接着シートは以下の手順で製造される。感圧接着層を用意する。感圧接着層の上に電界紡糸法により連続繊維を堆積して、繊維層を形成する。感圧接着層の内部に繊維層を埋め込んで、第１感圧接着面から繊維層を通って第２感圧接着面まで連続する感圧接着層を形成する。
【００４６】
感圧接着層は上記感圧接着組成物を用いて形成することができる。感圧接着層はライナーの上に形成することができる。
【００４７】
感圧接着層の内部への繊維層の埋め込みは、例えば、感圧接着層と繊維層とを互いに押し付けることによって行うことができる。押し付けるときの圧力は、例えば、約１×１０４Ｐａ以上、約５×１０４Ｐａ以上、又は約１×１０５Ｐａ以上とすることができる。
【００４８】
感圧接着層の内部への繊維層の埋め込みは、感圧接着層を加熱することによって行うことができる。加熱により感圧接着層が軟化又は溶融して、繊維層の埋め込みを促進することができる。加熱温度は、例えば、約４０℃以上、約５０℃以上、又は約６０℃以上、約１００℃以下、約９０℃以下、又は約８０℃以下とすることができる。
【００４９】
感圧接着層の内部への繊維層の埋め込みを、上記加熱及び押し付けを組み合わせて行ってもよい。
【００５０】
別の実施態様では、両面接着シートは以下の手順で製造される。ライナーを用意する。ライナーの上に電界紡糸法により連続繊維を堆積して、繊維層を形成する。繊維層の上に感圧接着層を形成する。感圧接着層の内部に繊維層を埋め込んで、第１感圧接着面から繊維層を通って第２感圧接着面まで連続する感圧接着層を形成する。
【００５１】
感圧接着層は、上記感圧接着組成物を用いて形成することができる。感圧接着層はライナーの上に形成した後、繊維層の上に転写してもよく、繊維層の上に直接形成してもよい。
【００５２】
感圧接着層の内部への繊維層の埋め込みは、例えば、感圧接着層と繊維層とを互いに押し付けることによって行うことができる。押し付けるときの圧力は、例えば、約１×１０４Ｐａ以上、約５×１０４Ｐａ以上、又は約１×１０５Ｐａ以上とすることができる。
【００５３】
感圧接着層の内部への繊維層の埋め込みは、感圧接着層を加熱することによって行うことができる。加熱により感圧接着層が軟化又は溶融して、繊維層の埋め込みを促進することができる。加熱温度は、例えば、約４０℃以上、約５０℃以上、又は約６０℃以上、約１００℃以下、約９０℃以下、又は約８０℃以下とすることができる。
【００５４】
感圧接着層の内部への繊維層の埋め込みを、上記加熱及び押し付けを組み合わせて行ってもよい。
【００５５】
感圧接着層の内部に繊維層を埋め込んだ後、その上に第２感圧接着層をさらに形成し、感圧接着層と一体化してもよい。第２感圧接着層はライナーの上に形成した後、感圧接着層の上に転写してもよく、感圧接着層の上に直接形成してもよい。第２感圧接着層の感圧接着層への一体化は、上記第１感圧接着層と第２感圧接着層の一体化と同様に行うことができ、第２感圧接着層を感圧接着層の上に直接形成することにより、第２感圧接着層の形成と同時に完了させることもできる。第１感圧接着層と第２感圧接着層の厚みは、一体化した後の感圧接着層の厚みが２０μｍを超えないように適宜決定することができる。
【００５６】
両面接着シートにおいて繊維層の連続繊維が占める割合は以下のとおり定義される。基準となる単位領域を、第１感圧接着面と、第２感圧接着面と、両面接着シートの厚み方向に沿って第１感圧接着面から第２感圧接着面まで通る間隔１００μｍの２本の線とによって画定する。単位領域は両面接着シートの断面において任意に設定することができる。この単位領域において、両面接着シートの断面積をＡ、繊維層の連続繊維の合計断面積をａとしたときに、ａ／Ａは約０．０５％以上である。両面接着シートの断面積Ａ及び繊維層の連続繊維の合計断面積ａは、両面接着シートを−５℃で２０分間冷却した後、切断し、断面をＰｔ／Ｐｄでスパッタした後、走査電子顕微鏡を用いて倍率１０００倍で撮影した画像から測定される。
【００５７】
いくつかの実施態様では、ａ／Ａは約０．１％以上、約０．１５％以上、又は約０．２％以上、約７０％以下、約６０％以下、又は約５０％以下である。
【００５８】
一実施態様では、両面接着シートはフィラーをさらに含む。フィラーを含むことで、両面接着シートの強度を向上させる、あるいは両面接着シートに導電性、耐熱性などの機能を付与することができる。フィラーは感圧接着層に含ませることができる。フィラーは繊維層に接触していても接触していなくてもよく、繊維層の空隙を通って存在してもよい。フィラーは第１感圧接着面又は第２感圧接着面に露出していてもよい。フィラーは両面接着シートに厚みに沿って均一に分布してもよく、不均一に分布してもよい。フィラーは、第１感圧接着面と第２感圧接着面の間で両面接着シートに厚みに沿って濃度勾配があるように分布してもよい。
【００５９】
フィラーを含む一実施態様の両面接着シートの概略断面図を図２に示す。両面接着シート１０は、感圧接着層１２に含ませたフィラー１６を有する。図２では、フィラー１６の一部は繊維層１４に接触し又は繊維層１４の空隙を通って存在している。図２では、フィラー１６は第２感圧接着面１２４に近接する領域により高濃度で存在している。
【００６０】
フィラーは導電性フィラー、熱伝導性フィラー等の機能性フィラーであってもよい。一実施態様ではフィラーは導電性フィラーである。この実施態様の両面接着シートは、電気・電子部品等の接地、電磁シールドなどの用途に使用することができる。導電性フィラーの場合は両面接着シートの第１感圧接着面から第２感圧接着面にわたってフィラーが接触していることが好ましい。導電性フィラーとして、例えば、銀、白金、金、銅、ニッケル、パラジウム、アルミニウム、鉄、スズなどの金属又はこれらの金属を二種以上含む金属合金の粒子；これらの金属又はこれらの金属を二種以上含む金属合金がメッキされた、酸化ケイ素、酸化アルミニウム等の無機粒子、銅、ニッケル等の非貴金属粒子、又は樹脂粒子；及びカーボン粒子が挙げられる。
【００６１】
いくつかの実施態様では、両面接着シートの引張強度は、連続繊維を含まないこと以外は同等の両面接着シートに比べて、約１５０％以上、約２００％以上、又は約２５０％以上の引張強度を有する。
【００６２】
いくつかの実施態様では、両面接着シートの第１感圧接着面又は第２感圧接着面の接着力は、約０．５Ｎ／ｃｍ以上、約０．８Ｎ／ｃｍ以上、又は約１．０Ｎ／ｃｍ以上である。接着力は、表面を洗浄したＳＵＳ３０４ＢＡ板に測定対象となる感圧接着面を貼り合わせ、両面接着シートの上を２ｋｇのローラーを一往復させて圧着し、２３℃で２０〜４０分間放置して作製した測定用試料を引張試験機にセットし、２３℃、剥離速度３００ｍｍ／分で測定した１８０度剥離強度である。第１感圧接着面と第２感圧接着面の接着力は同じであってもよく、異なっていてもよい。
【００６３】
本開示の両面接着シートは様々な用途に使用することができる。本開示の両面接着シートに例えば導電性フィラーを含めることで、接地、電磁シールド等の電気・電子用途に使用することもできる。本開示の両面接着シートは、特に小型化、薄型化が要求される用途に好適に使用することができる。
【実施例】
【００６４】
以下の実施例において、本開示の具体的な実施態様を例示するが、本発明はこれに限定されるものではない。部及びパーセントは全て、特に明記しない限り質量による。
【００６５】
本実施例で使用した試薬、材料等を以下の表１に示す。
【００６６】
【表１】
2020193314.tif 000003
【００６７】
感圧接着組成物Ａ及びＢを以下の表２の組成で調製した。
【００６８】
【表２】
2020193314.tif 000004
【００６９】
例１〜８及び比較例３
両面接着シートを以下の手順で作製した。表３の「感圧接着面（うら面）」に記載の感圧接着組成物をライナーであるＭＩＢ（重剥離面）にノッチバーコーター（コンマコーター（登録商標）、株式会社ヒラノテクシード、日本国奈良県北葛城郡河合町）を用いて塗布し、６５℃で２分間及び１１０℃で２分間の条件下、オーブン中で乾燥して第１感圧接着層を形成した。次に、得られた第１感圧接着層の上に電界紡糸法によりＰＥＳを直接紡糸することにより堆積して繊維層を形成した。続いて、得られた繊維層の上に表３の「感圧接着面（おもて面）」に記載の感圧接着組成物をノッチバーコーター（コンマコーター（登録商標）、株式会社ヒラノテクシード、日本国奈良県北葛城郡河合町）で塗布し、６５℃で２分間及び１１０℃で２分間の条件下、オーブン中で乾燥して第２感圧接着層を形成して第１感圧接着層と一体化し、その上にＭＩＢ（軽剥離面）を積層して、両面接着シートを作製した。感圧接着組成物の塗布厚み及び繊維層の紡糸量を表３に示す。
【００７０】
比較例１、２及び４
表３の「感圧接着面（うら面）」に記載の感圧接着組成物をライナーであるＭＩＢ（重剥離面）にノッチバーコーター（コンマコーター（登録商標）、株式会社ヒラノテクシード、日本国奈良県北葛城郡河合町）を用いて塗布し、６５℃で２分間及び１１０℃で２分間の条件下、オーブン中で乾燥して感圧接着層を形成した。感圧接着層の上にＭＩＢ（軽剥離面）を積層して、両面接着シートを作製した。感圧接着組成物の塗布厚みを表３に示す。
【００７１】
電界紡糸法
電界紡糸法による繊維層の形成は以下の手順で行った。ＰＥＳをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド／ジクロロメタン＝３／１（質量／質量）の混合溶媒に溶解して３０質量％のＰＥＳ溶液を調製した。
【００７２】
ＭＩＢに支持された第１感圧接着層を、電界紡糸装置ＮＡＮＯＮ−０３（株式会社メック、日本国福岡県小郡市）のドラムコレクター上に、第１感圧接着層が上になるようにＭＩＢごと取り付けた。先端にニードル（内径０．２２ｍｍ）を装着したシリンジにＰＥＳ溶液を入れ、ニードル先端とドラムコレクター表面の間隔が１５ｃｍになるように、シリンジをドラムコレクターの上方に取り付けた。ニードルとドラムコレクターの間に２５ｋＶの電圧を印加し、ドラムコレクターを１００ｒｐｍで回転させ、シリンジをドラム回転方向に直交する方向に１０ｍｍ／秒で往復移動させながら、溶液を０．５ｍＬ／時間で吐出させることで、第１感圧接着層上でＰＥＳ連続ナノファイバーを紡糸した。紡糸時間を変えることで、異なる紡糸量（堆積量）の試料を得た。
【００７３】
紡糸量及びファイバー占有率（ａ／Ａ）の測定
（１）ＰＥＳの硫黄原子に注目し、蛍光Ｘ線分析法（ＸＲＦ、X-ray Fluorescence Spectrometry）により、両面接着シートの試料の硫黄のピーク強度を測定した。
（２）同じ試料について、誘導結合プラズマ発光分光分析法（ＩＣＰ−ＡＥＳ、Inductively Coupled Plasma-Atomic Emission Spectrometry）により実際のＰＥＳの質量を測定した。
（３）上記の２つの分析により蛍光Ｘ線分析法の硫黄のピーク強度と誘導結合プラズマ発光分光分析法のＰＥＳ質量との間に一次線形の関係があることを見出した。この一次線形関係を利用して、蛍光Ｘ線分析法の硫黄のピーク強度からＰＥＳ連続ナノファイバーの紡糸量を決定した。
（４）一つの両面接着シートの試料の断面についてＳＥＭ観察を行い、おもて面及びうら面の２つの感圧接着面と、両面接着シートの厚み方向に沿って２つの感圧接着面を通る間隔１００μｍの２本の線とにより画定される単位領域の、両面接着シートの断面積Ａ、ＰＥＳ連続ナノファイバーの本数、及び任意に選択した１０本のＰＥＳ連続ナノファイバーの繊維径の平均値を計測した。
（５）（４）で求めたＰＥＳ連続ナノファイバーの本数と平均繊維径に基づき、単位領域におけるＰＥＳ連続ナノファイバーの合計断面積ａを算出し、両面接着シート断面の単位領域におけるＰＥＳ連続ナノファイバー断面の占める割合であるファイバー占有率ａ／Ａ（％）を算出した。
【００７４】
蛍光Ｘ線分析法
蛍光Ｘ線分析法による硫黄のピーク強度測定は以下の条件で行った。
・装置：走査型蛍光Ｘ線分析装置ＺＳＸ  Ｐｒｉｍｕｓ（株式会社リガク、日本国東京都昭島市）
・管球：Ｒｈ管球
・電圧／電流：３０ｋＶ／１００ｍＡ
・分光結晶：Ｇｅ
・硫黄ピーク角度：１１０．７２０度
・測定径：３０ｍｍ
・測定雰囲気：真空
【００７５】
誘導結合プラズマ発光分光分析法
誘導結合プラズマ発光分光分析法によるＰＥＳの質量測定は以下の手順及び条件で行った。６８％硝酸中に両面接着シートの試料を浸漬し、マイクロウェーブを用いて２２０℃で１５分間加熱して溶解させた。得られた溶液を分析して溶液中の硫黄の質量を求めた。ＰＥＳ中の硫黄質量割合からＰＥＳの質量を求めた。
・装置：ＩＣＰ発光分光分析装置ＶＡＲＩＡＮ  ７３０−ＥＳ（アジレント・テクノロジー株式会社、日本国東京都八王子市）
・硫黄対応波長：１８１．９７２ｎｍ
【００７６】
ＳＥＭ観察
両面接着シートの試料の断面のＳＥＭ観察は以下の手順で行った。２枚のＭＩＢに挟まれた両面接着シートを−５℃で２０分間冷却した後、スライスマスターＨＳ−１（日本分光株式会社、日本国東京都八王子市）で切断した。断面をＰｔ／Ｐｄでスパッタして、走査電子顕微鏡Ｓ−３４００Ｎ（株式会社日立ハイテクノロジーズ、日本国東京都港区）を用いて倍率１０００倍で画像を撮影した。その撮影した画像のＰＥＳナノファイバーの本数及びそれらの繊維径を測定した。
【００７７】
引張強度
両面接着シートの引張強度測定は以下の条件で行った。両面接着シートを約０．５ｍｍの厚みまで積層して、測定部の長さを１０ｍｍ、幅１０ｍｍとした試料を作製した。テンシロン万能材料試験機ＲＴＣ−１３２５Ａ（株式会社エー・アンド・デイ、日本国東京都豊島区）を用い、５０Ｎのロードセルを使用して、温度２５℃、引張速度１０ｍｍ／分の条件で測定を行った。引張強度は１００％伸張させた際の荷重と測定開始時の試料断面積から計算した。
【００７８】
例１〜８及び比較例１〜４の評価結果を表３に示す。例４の両面接着シートの断面のＳＥＭ画像を図４に示す。
【００７９】
【表３】
2020193314.tif 000005
【００８０】
例９〜１４
両面接着シートを以下の手順で作製した。使用した感圧接着組成物及びＰＥＳ連続ナノファイバーの紡糸量を表４に記載したとおりとした以外は、例１と同様にして両面接着シートを作製した。感圧接着組成物の塗布厚み及び繊維層の紡糸量を表４に示す。
【００８１】
比較例５及び６
表４の「感圧接着面（うら面）」に記載の感圧接着組成物をライナーであるＭＩＢ（重剥離面）にノッチバーコーター（コンマコーター（登録商標）、株式会社ヒラノテクシード、日本国奈良県北葛城郡河合町）を用いて塗布し、６５℃で２分間及び１１０℃で２分間の条件下、オーブン中で乾燥して感圧接着層を形成した。その上にＭＩＢ（軽剥離面）を積層して両面接着シートを作製した。感圧接着組成物の塗布厚みを表４に示す。
【００８２】
比較例７
スリーエムジャパン株式会社（日本国東京都品川区）製の５０μｍ厚の導電性両面テープ９７５０を使用した。導電性両面テープ９７５０は、ライナー／１０μｍ厚Ｎｉフィラー含有アクリル系感圧接着層／３０μｍ厚メッキ不織布／１０μｍ厚Ｎｉフィラー含有アクリル系感圧接着層／ライナーの積層体である。
【００８３】
比較例８
スリーエムジャパン株式会社（日本国東京都品川区）製の８５μｍ厚の導電性両面テープＡＬ２５ＤＣを使用した。導電性両面テープＡＬ２５ＤＣは、ライナー／３０μｍ厚Ｎｉフィラー含有アクリル系感圧接着層／２５μｍ厚アルミニウム箔／３０μｍ厚Ｎｉフィラー含有アクリル系感圧接着層／ライナーの積層体である。
【００８４】
比較例９
スリーエムジャパン株式会社（日本国東京都品川区）製の５μｍ厚の両面テープ＃８２６００を使用した。両面テープ＃８２６００は、ライナー／２μｍ厚アクリル系感圧接着層／１．４μｍ厚ＰＥＴ／２μｍ厚アクリル系感圧接着層／ライナーの積層体である。
【００８５】
接着力
両面接着シートは、ＭＩＢ（重剥離面）／感圧接着層−繊維層−感圧接着層／ＭＩＢ（軽剥離面）の層構成を有しており、感圧接着層のＭＩＢ（重剥離面）側をうら面、ＭＩＢ（軽剥離面）側をおもて面とする。被着体として、クリーンエース（アズワン株式会社、日本国大阪府大阪市）でおもて面を洗浄したＳＵＳ３０４ＢＡ板（長さ１００ｍｍ、幅５０ｍｍ、厚み１ｍｍ）を使用した。比較例については、おもて面とうら面の区別をすることが困難であり、任意におもて面とうら面を規定しているため、表４における接着力のおもて面及びうら面のデータは、逆の結果になる場合もある。
【００８６】
うら面接着力の測定
両面接着シートからＭＩＢ（軽剥離面）を剥がし、感圧接着面（おもて面）に２５μｍ厚のＰＥＴフィルムを貼り合わせた。次いで、両面接着シートを１０ｍｍ幅にスリットした後、ＭＩＢ（重剥離面）を剥がし、感圧接着面（うら面）を被着体に貼り合わせ、両面接着シートの上を２ｋｇのローラーを一往復させて圧着し、２３℃で２０〜４０分間放置して測定用試料を作製した。測定用試料を引張試験機（ＴＥＮＳＩＬＯＮ（登録商標）、株式会社オリエンテック、日本国東京都豊島区）にセットし、２３℃、剥離速度３００ｍｍ／分で１８０度剥離強度を測定した。
【００８７】
おもて面接着力の測定
両面接着シートを１０ｍｍ幅にスリットした後、ＭＩＢ（軽剥離面）を剥がし、感圧接着面（おもて面）を被着体に貼り合わせた。次いで、ＭＩＢ（重剥離面）を剥がし、１５ｍｍ幅にスリットした２５μｍ厚のＰＥＴフィルムを感圧接着面（うら面）に貼り合わせ、両面接着シートの上を２ｋｇのローラーを一往復させて圧着し、２３℃で２０〜４０分間放置して測定用試料を作製した。測定用試料を引張試験機（ＴＥＮＳＩＬＯＮ（登録商標）、株式会社オリエンテック、日本国東京都豊島区）にセットし、２３℃、剥離速度３００ｍｍ／分で１８０度剥離強度を測定した。
【００８８】
抵抗率
図３に示すように、１０ｍｍ×３０ｍｍの２枚の銅箔３０を長手方向にずらして配置し、銅箔３０の間に１０ｍｍ×１０ｍｍ角に切断してＭＩＢを剥がした両面接着シート１０を配置し、銅箔３０上を２ｋｇのローラーを一往復させて圧着して、測定用試料を作製した。図３に矢印で示す位置に端子を取り付け、４探針法デジタルミリオームメーターＨＩＯＫＩ  ３５４１（日置電機株式会社、日本国長野県上田市）を用い、試料の抵抗値を測定した。
【００８９】
例９〜１４及び比較例５〜９の評価結果を表４に示す。
【００９０】
【表４】
2020193314.tif 000006
【００９１】
本発明の様々な改良及び変更が本発明の範囲及び趣旨から逸脱することなく可能であることは当業者にとって自明である。
【符号の説明】
【００９２】
１０    両面接着シート
１２    感圧接着層
１４    繊維層
１６    フィラー
２２、２４    ライナー
３０    銅箔
１２２    第１感圧接着面
１２４    第２感圧接着面
【図１】
2020193314.tif 000007
【図２】
2020193314.tif 000008
【図３】
2020193314.tif 000009
【図４】
2020193314.tif 000010