(57)【要約】【課題】実質的に天然由来の原料のみを使用し、撥水性、膜感、及び、保存安定性に優れ、さらには利用性が良好な水中油型乳化組成物を提供する。【解決手段】実質的に天然由来の原料のみを使用した水中油型乳化組成物であって、  前記水中油型乳化組成物が、天然系界面活性剤を０．１〜３重量％、及び、油剤を１５〜５５重量％含み、  前記油剤が、下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の混合物を含み、かつ、前記混合物が２５℃で液状であり、  前記（Ａ）成分の量が、前記油剤の総重量に対して、１０〜９８重量％である、水中油型乳化組成物。（Ａ）炭化水素（Ｂ）ワックスエステル（Ｃ）トリグリセリド【選択図】図１
2020193193.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
実質的に天然由来の原料のみを使用した水中油型乳化組成物であって、
前記水中油型乳化組成物が、天然系界面活性剤を０．１〜３重量％、及び、油剤を１５〜５５重量％含み、
前記油剤が、下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の混合物を含み、かつ、前記混合物が２５℃で液状であり、
前記（Ａ）成分の量が、前記油剤の総重量に対して、１０〜９８重量％である、水中油型乳化組成物。
（Ａ）炭化水素
（Ｂ）ワックスエステル
（Ｃ）トリグリセリド
【請求項２】
前記油剤が、前記（Ａ）成分と、前記（Ｂ）成分と、前記（Ｃ）成分と、の重量比を示す下記の図において、
（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）の重量比が、４．５：４．５：３６である第１の座標Ｋと、
（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）の重量比が、４．５：３６：４．５である第２の座標Ｌと、
（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）の重量比が、３６：４．５：４．５である第３の座標Ｍと、で囲まれた範囲内の組成を有する、請求項１に記載の水中油型乳化組成物。
【数２】
2020193193.tif 000011
【請求項３】
前記天然系界面活性剤が、サーファクチン、アルスロファクチン、イチュリン、マンノシルエリスリトールリピッド、ソホロリピッド、トレハロースリピッド、ラムノリピッド、スピクリスポール酸、エマルザン、及びこれらの塩からなる群から選択される１種又は２種以上である、請求項１又は２に記載の水中油型乳化組成物。
【請求項４】
前記天然系界面活性剤が、下記式（Ｉ）で表される構造を有する、請求項１〜３のいずれかに記載の水中油型乳化組成物。
【化５】
2020193193.tif 000012
（式（Ｉ）中、Ｘは、ロイシン、イソロイシン及びバリンからなる群より選択されるアミノ酸の残基を示し、Ｒａは炭素数９〜１８のアルキル基を示し、Ｍ＋は、それぞれ独立に、アルカリ金属イオン又は第四級アンモニウムイオンである。）
【請求項５】
２５℃における粘度が０．１〜１５０ｍＰａ・ｓである請求項１〜４のいずれかに記載の水中油型乳化組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の水中油型乳化組成物を含む化粧料。
【請求項７】
剤形がスプレーである請求項６に記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水中油型乳化組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
肌トラブルの原因として、皮膚の乾燥や花粉、大気汚染、アレルギー、外部からの刺激、衣類等に触れることによる接触性皮膚炎等がある。外部からの刺激を受けやすい肌は、バリア機能が低下しているために水分が外部へと出て行き、肌の乾燥やカサつきを生じるという問題がある。また、近年、敏感肌の人が急増しており、シリコーン等の合成成分を一切使用しない、天然由来の、できるだけ刺激が少ない化粧料が求められている。
【０００３】
そこでこれらの問題を解決するために、例えば、特許文献１には、化粧用油性原料及び化粧用水性原料にケイ酸及び鉱泉水を含む水溶液を配合した後、混合して、界面活性剤及び合成高分子無しで乳化した化粧用クリームが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１７−１４５２３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１に記載の界面活性剤及び合成高分子無しで乳化した化粧用クリームは、肌の乾燥やカサつきを防止するための十分な撥水性と膜感を有するものではなかった。
【０００６】
そこで、本発明は、実質的に天然由来の原料のみを使用し、撥水性、膜感、及び、保存安定性に優れた、水中油型乳化組成物を提供することを課題とする。
また、本発明は、利用性が良好な水中油型乳化組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明によれば、以下の水中油型乳化組成物等を提供できる。
１．実質的に天然由来の原料のみを使用した水中油型乳化組成物であって、
前記水中油型乳化組成物が、天然系界面活性剤を０．１〜３重量％、及び、油剤を１５〜５５重量％含み、
前記油剤が、下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の混合物を含み、かつ、前記混合物が２５℃で液状であり、
前記（Ａ）成分の量が、前記油剤の総重量に対して、１０〜９８重量％である、水中油型乳化組成物。
（Ａ）炭化水素
（Ｂ）ワックスエステル
（Ｃ）トリグリセリド
２．前記油剤が、前記（Ａ）成分と、前記（Ｂ）成分と、前記（Ｃ）成分と、の重量比を示す下記の図において、
（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）の重量比が、４．５：４．５：３６である第１の座標Ｋと、
（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）の重量比が、４．５：３６：４．５である第２の座標Ｌと、
（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）の重量比が、３６：４．５：４．５である第３の座標Ｍと、で囲まれた範囲内の組成を有する、１に記載の水中油型乳化組成物。
【数１】
2020193193.tif 000003
３．前記天然系界面活性剤が、サーファクチン、アルスロファクチン、イチュリン、マンノシルエリスリトールリピッド、ソホロリピッド、トレハロースリピッド、ラムノリピッド、スピクリスポール酸、エマルザン、及びこれらの塩からなる群から選択される１又は２以上である、１又は２に記載の水中油型乳化組成物。
４．前記天然系界面活性剤が、下記式（Ｉ）で表される構造を有する、１〜３のいずれかに記載の水中油型乳化組成物。
【化１】
2020193193.tif 000004
（式（Ｉ）中、Ｘは、ロイシン、イソロイシン及びバリンからなる群より選択されるアミノ酸の残基を示し、Ｒａは炭素数９〜１８のアルキル基を示し、Ｍ＋は、それぞれ独立に、アルカリ金属イオン又は第四級アンモニウムイオンである。）
５．２５℃における粘度が０．１〜１５０ｍＰａ・ｓである１〜４のいずれかに記載の水中油型乳化組成物。
６．１〜５のいずれかに記載の水中油型乳化組成物を含む化粧料。
７．剤形がスプレーである６に記載の化粧料。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、実質的に天然由来の原料のみを使用し、撥水性、膜感、及び、保存安定性に優れた、水中油型乳化組成物を提供することができる。また、本発明は、利用性が良好な水中油型乳化組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】図１は、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分と、の重量比を示す三角グラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の実施形態について説明する。
［水中油型乳化組成物］
本発明の水中油型乳化組成物は、実質的に天然由来の原料のみを使用した水中油型乳化組成物であって、天然系界面活性剤を０．１〜３重量％、及び、油剤を１５〜５５重量％を含み、油剤は、（Ａ）炭化水素（以下、「（Ａ）成分」又は単に「（Ａ）」ともいう。）、（Ｂ）ワックスエステル（以下、「（Ｂ）成分」又は単に「（Ｂ）」ともいう。）、及び、（Ｃ）トリグリセリド（以下、「（Ｃ）成分」又は単に「（Ｃ）」ともいう。）の混合物を含み、かつ、前記混合物が２５℃で液状であり、（Ａ）成分の量が、油剤の総重量に対して、１０〜９８重量％である、水中油型乳化組成物である。
これにより、撥水性、膜感、及び、保存安定性に優れ、良好な利用性を示す、水中油型乳化組成物を提供することができる。
【００１１】
本発明において「天然由来の原料」とは、原料について、下記計算式で定義される自然由来指数が１であることを意味する。下記計算式において、「自然由来」とは、ISO16128（ISO16128-1:2016及びISO16128-2:2017）で定義され、植物、動物、藻類、微生物、真菌、鉱物に由来するものを指す。また、下記計算式において、「余剰分」とは、後に再利用される又は除去される素原材料を指す。
（原料の分子量が明らかな場合）
自然由来指数＝（自然由来部分の分子量）／（分子全体の分子量）
（原料の分子量が不明の場合）
自然由来指数＝（ｍｎ−ｍｎｅ）／（ｍａ−ｍａｅ）
ｍｎ：自然由来の素原材料の重量
ｍｎｅ：自然由来の素原材料の重量の余剰分
ｍａ：すべての素原材料の重量
ｍａｅ：すべての素原材料の重量の余剰分
【００１２】
本発明において、実質的に天然由来の原料のみを使用することは、肌に対する刺激を低減する観点から好ましい。ここで、「実質的に天然由来の原料のみを使用した」とは、水中油型乳化組成物において、天然由来の原料以外の原料の量が、好ましくは５重量％以下、より好ましくは３重量％以下、さらに好ましくは１重量％以下であることを意味し、天然由来の原料以外の原料を使用しないことが最も好ましい。
【００１３】
本発明の水中油型乳化組成物は、天然系界面活性剤を０．１〜３重量％、好ましくは０．１〜２．５重量％、より好ましくは０．１〜１．５重量％含む。これにより、安定した水中油型乳化組成物を得ることができる。
【００１４】
本発明で用いられる天然系界面活性剤としては、特に限定はされないが、サーファクチン、アルスロファクチン、イチュリン等のリポペプチド化合物；マンノシルエリスリトールリピッド、ソホロリピッド、トレハロースリピッド、ラムノリピッド等の糖脂質；スピクリスポール酸等の脂肪酸；エマルザン等のポリマー；及びこれらの塩からなる群から選択される１又は２以上が挙げられる。これらは、単独で使用してもよく、又は、２種以上を任意の割合で組み合わせて使用してもよい。
【００１５】
天然系界面活性剤としては、リポペプチド化合物であるサーファクチン、アルスロファクチン、イチュリン、又はそれらの塩が好ましく、サーファクチン又はその塩がより好ましく、下記式（Ｉ）で表される構造を有するものが特に好ましい。これにより、低濃度であっても高い乳化能が得られる。
【００１６】
【化２】
2020193193.tif 000005
（式（Ｉ）中、Ｘは、ロイシン、イソロイシン及びバリンからなる群より選択されるアミノ酸の残基を示し、Ｒａは炭素数９〜１８のアルキル基を示し、Ｍ＋は、それぞれ独立に、アルカリ金属イオン又は第四級アンモニウムイオンである。）
【００１７】
式（Ｉ）のＸは、ロイシンの残基であることが好ましい。より好ましくはＬ−ロイシンの残基である。
【００１８】
式（Ｉ）のＲａのアルキル基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、炭素数は９〜１８が好ましく、１０〜１６がより好ましく、１２〜１４がさらに好ましい。
Ｒａとしては、特に限定されないが、ｎ−ノニル基、６−メチルオクチル基、７−メチルオクチル基、ｎ−デシル基、８−メチルノニル基、ｎ−ウンデシル基、９−メチルデシル基、ｎ−ドデシル基、１０−メチルウンデシル基、ｎ−トリデシル基、１１−メチルドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基等が挙げられる。特に、１０−メチルウンデシル基が好ましい。
【００１９】
式（Ｉ）のＭ＋のアルカリ金属イオン又は第四級アンモニウムイオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラエチルアンモニウムイオン、ピリジニウムイオン等が挙げられる。特に、ナトリウムイオンが好ましい。
【００２０】
本発明の水中油型乳化組成物は、油剤を１５〜５５重量％、好ましくは２０〜５５重量％、より好ましくは３５〜５５重量％含む。これにより、撥水性、膜感、及び、保存安定性に優れた水中油型乳化組成物を得ることができる。
【００２１】
本発明で用いられる油剤は、（Ａ）炭化水素、（Ｂ）ワックスエステル及び（Ｃ）トリグリセリドの混合物を含む。（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び、（Ｃ）成分の混合物は、２５℃で液状である。これにより、撥水性、膜感、及び、保存安定性により優れた水中油型乳化組成物を得ることができる。
【００２２】
本発明において、２５℃で液状とは、２５℃で流動性を有すればよい。
【００２３】
本発明で用いられる油剤は、油剤中の（Ａ）成分の量が１０〜９８重量％、好ましくは１５〜９０重量％である。これにより、汗等の体液が付着した場合でも膜感をより感じることができる。
【００２４】
本発明で用いられる油剤は、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分と、の重量比を示す図１において、
（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）の重量比が、４．５：４．５：３６である第１の座標Ｋと、
（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）の重量比が、４．５：３６：４．５である第２の座標Ｌと、
（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）の重量比が、３６：４．５：４．５である第３の座標Ｍと、で囲まれた範囲内の組成を有することが好ましい。
本発明で用いられる油剤は、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分と、の重量比を示す図１において、
（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）の重量比が、７．５：７．５：３０である第４の座標Ｐと、
（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）の重量比が、７．５：３０：７．５である第５の座標Ｑと、
（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）の重量比が、３０：７．５：７．５である第６の座標Ｒと、で囲まれた範囲内の組成を有することがより好ましい。
これにより、さらに膜感に優れた水中油型乳化組成物を得ることができる。
【００２５】
本発明で用いられる（Ａ）成分は、好ましくは炭素数９〜４０、より好ましくは炭素数１０〜３５、さらに好ましくは炭素数１２〜３０の飽和の炭化水素より選択される１種又は２種以上である。
【００２６】
（Ａ）成分としては、特に限定はされないが、オリーブスクワラン、シュガースクワラン、ヘミスクワラン、テトラデカン、ドデカンからなる群から選択される１又は２以上が挙げられる。特に、オリーブスクワラン、シュガースクワラン、テトラデカンが好ましい。これらは、単独で使用してもよく、又は、２種以上を任意の割合で組み合わせて使用してもよい。
【００２７】
本発明で用いられる（Ｂ）成分は、下記式（ＩＩ）で表される構造を有することが好ましい。
【化３】
2020193193.tif 000006
（式（ＩＩ）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、炭素数８〜３２の飽和又は不飽和の炭化水素基である。）
【００２８】
式（ＩＩ）のＲ１及びＲ２の飽和又は不飽和の炭化水素基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、炭素数は８〜３２が好ましく、１０〜２８がより好ましく、１２〜２４がさらに好ましい。
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、直鎖状の炭化水素基であることが好ましい。
【００２９】
（Ｂ）成分としては、特に限定はされないが、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ステアリン酸ステアリル、オレイン酸オレイル、ラウリン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソステアリル、イソステアリン酸イソステアリル、ホホバ油、オレンジラフィー油、ヒマワリ種子ロウ、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、コメヌカロウ、サトウキビロウ、ミンク皮脂ロウ、鯨ロウ、マッコウクジラ油、セラック、ラノリン及びモンタンロウから選択される１又は２以上が挙げられる。特に、ホホバ油、オレンジラフィー油がより好ましい。これらは、単独で使用してもよく、又は、２種以上を任意の割合で組み合わせて使用してもよい。
【００３０】
本発明で用いられる（Ｃ）成分は、下記式（ＩＩＩ）で表される構造を有することが好ましい。
【化４】
2020193193.tif 000007
（式（ＩＩＩ）中、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、それぞれ独立に、炭素数８〜２４の飽和又は不飽和の炭化水素基である）
【００３１】
式（ＩＩＩ）の飽和又は不飽和の炭化水素基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５の炭素数は８〜２４が好ましく、１０〜２２がより好ましく、１４〜２２がさらに好ましい。
Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５が、それぞれ独立に、直鎖状であることが好ましい。
【００３２】
（Ｃ）成分としては、特に限定はされないが、マカダミアナッツ油、ヒマワリ油、アボカド油、アーモンド油、オリーブ油、ゴマ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、トウモロコシ油、トウモロコシ胚芽油、サフラワー油、ハイオレイックサフラワー油、ダイズ油、ナタネ油、ハイオレイックヒマワリ油、ヒマシ油、グレープシード油、アルガニアスピノサ核油、ククイナッツ油、コムギ胚芽油、綿実油、ヤシ油、月見草油、メドウフォーム油、ローズヒップ油、亜麻仁油、エゴマ油、オオアザミ種子油、クダモノトケイソウ種子油、クルミ油、チャ実油、チャ種子油、ツバキ油、ハトムギ油、ピーナッツ油、プルーン種子油、ユズ種子油、ユチャ油、ルリジサ種子油、アマナズナ種子油、アンズ核油、カニラバラ果実油、カノラ油、キョウニン油、クロフサスグリ種子油、スクレロカリアビレア種子油、パーシック油、パーム油、パーム核油、ピスタシオ種子油、ヘーゼルナッツ油、ヘーゼルナッツ種子油、マンゴー種子油、モモ核油、ラッカセイ油、ワサビノキ種子油、アサ種子油、サザンカ油、クランベアビシニカ種子油、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、カカオ脂、シア脂、ミンク油、卵黄油、エミュー油、牛骨脂、牛脚油、豚脂、羊脂、馬油及びモクロウから選択される１又は２以上が挙げられる。特に、マカデミアナッツ油、ヒマワリ油が好ましい。これらは、単独で使用してもよく、又は、２種以上を任意の割合で組み合わせて使用してもよい。
【００３３】
本発明の水中油型乳化組成物には、これまでに説明した原料のほか、（Ａ）〜（Ｃ）成分に該当しない１価アルコール、多価アルコール、エキス成分、糖類、防腐剤、酸化防止剤、保湿剤、粉体成分、その他水溶性成分等、一般的に化粧料に用いられるものを配合してもよい。
【００３４】
１価アルコールとしては、特に限定はされないが、エタノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコールが挙げられる。
【００３５】
多価アルコールとしては、特に限定はされないが、プロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオールが挙げられる。
【００３６】
エキス成分としては、特に限定はされないが、アシタバエキス、アセンヤクエキス、アボガドエキス、アマチャエキス、アマチャヅルエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、油溶性アルニカエキス、アルモンドエキス、アロエエキス、アンソッコウエキス、イチョウエキス、イラクサエキス、イリス根エキス、ウイキョウエキス、ウコンエキス、エイジツエキス、エチナシ葉エキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オウレンエキス、オオムギエキス、オクラエキス、オトギリソウエキス、油溶性オトギリソウエキス、オドリコソウエキス、油溶性オドリコソウエキス、オノニスエキス、オランダカラシエキス、オレンジエキス、オレンジフラワー水、海藻エキス、カキタンニン、カッコンエキス、カノコソウエキス、ガマエキス、カモミラエキス、油溶性カモミラエキス、カモミラ水、カラスムギエキス、カロットエキス、油溶性カロットエキス、カロット油、カワラヨモギエキス、カンゾウエキス、カンゾウ抽出末、カンゾウフラボノイド、カンタリスチンキ、キイチゴエキス、キウイエキス、キナエキス、キューカンバーエキス、キョウニンエキス、クインスシードエキス、クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、クルミ殻エキス、グレープフルーツエキス、クレマティスエキス、黒砂糖エキス、クロレラエキス、クワエキス、ケイヒエキス、ゲンチアナエキス、ゲンノショウコエキス、紅茶エキス、コウホネエキス、ゴボウエキス、油溶性ゴボウエキス、コムギ胚芽エキス、加水分解コムギ末、コメヌカエキス、コメヌカ発酵エキス、コンフリーエキス、サイシンエキス、サフランエキス、サボンソウエキス、油溶性サルビアエキス、サンザシエキス、サンショウエキス、シイタケエキス、シイタケエキス末、ジオウエキス、シコンエキス、油溶性シコンエキス、シソエキス、シナノキエキス、油溶性シナノキエキス、シモツケソウエキス、シャクヤクエキス、ジュズダマエキス、ショウキョウエキス、油溶性ショウキョウエキス、ショウキョウチンキ、ショウブ根エキス、シラカバエキス、油溶性シラカバエキス、シラカバ樹液、スイカズラエキス、スギナエキス、油溶性スギナエキス、スコルジニン、ステビアエキス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウネズエキス、セイヨウノコギリソウエキス、油溶性セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、油溶性セージエキス、セージ水、ゼニアオイエキス、セロリエキス、センキュウエキス、センキュウ水、センブリエキス、ダイズエキス、タイソウエキス、タイムエキス、チャエキス、チャ乾留液、チャ実エキス、チョウジエキス、チンピエキス、ツバキエキス、ツボクサエキス、油溶性テウチグルミエキス、デュークエキス、テルミナリアエキス、トウガラシチンキ、トウキエキス、油溶性トウキエキス、トウキ水、トウキンセンカエキス、油溶性トウキンセンカエキス、豆乳末、トウニンエキス、トウヒエキス、ドクダミエキス、トマトエキス、トルメンチラエキス、納豆エキス、ニンジンエキス、油溶性ニンジンエキス、ニンニクエキス、ノバラエキス、油溶性ノバラエキス、バクガエキス、バクガ根エキス、バクモンドウエキス、パセリエキス、ハダカムギ葉汁濃縮物、蒸留ハッカ水、ハマメリス水、ハマメリス抽出液、バラエキス、パリエタリアエキス、ヒキオコシエキス、ビワ葉エキス、油溶性ビワ葉エキス、フキタンポポエキス、ブクリョウエキス、ブッチャーブルームエキス、ブッチャーブルームエキス末、ブドウエキス、ブドウ葉エキス、ブドウ水、ヘイフラワーエキス、ヘチマエキス、ヘチマ水、ベニバナエキス、油溶性ボダイジュエキス、ボダイジュ水、ボタンエキス、ホップエキス、油溶性ホップエキス、マツエキス、マリアアザミエキス、マロニエエキス、油溶性マロニエエキス、ムクロジエキス、メリッサエキス、メリロートエキス、モモ葉エキス、油溶性モモ葉エキス、モヤシエキス、ヤグルマギクエキス、ヤグルマギク水、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ユリエキス、ヨクイニンエキス、油溶性ヨクイニンエキス、ヨモギエキス、ヨモギ水、ラベンダーエキス、ラベンダー水、リンゴエキス、レイシエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンゲソウエキス、ローズ水、ローズマリーエキス、油溶性ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス、ワレモコウエキスが挙げられる。
【００３７】
糖類としては、特に限定はされないが、マンニトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、グルコース、ショ糖、果糖、乳糖、マルトース、キシロース、トレハロースが挙げられる。
【００３８】
防腐剤としては、特に限定はされないが、ヒノキチオール、フェネチルアルコール、チャエキス、乳酸桿菌／ダイコン根発酵液、乳酸桿菌／ワサビ根発酵エキス、シロヤナギ樹皮エキス、フェノキシエタノールが挙げられる。
【００３９】
酸化防止剤としては、特に限定はされないが、トコフェロール、エルゴチオネインが挙げられる。
【００４０】
保湿剤としては、特に限定はされないが、ヒアルロン酸ナトリウム、加水分解ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ベタイン、乳酸菌培養液、酵母エキス、セラミドが挙げられる。
【００４１】
粉体成分としては、特に限定はされないが、カオリン、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、セリサイト、タルク、窒化ホウ素、マイカ、モンモリロナイト、麻セルロース末、小麦デンプン、シルク末、トウモロコシデンプン、フラボノイド、キノン、ポルフィリン、水溶性アナトー、イカスミ末、カラメル、グアイアズレン、クチナシ青、クチナシ黄、コチニール、シコニン、銅クロロフィリンナトリウム、パプリカ色素、ベニバナ赤、ベニバナ黄、ラッカイン酸、リボフラビン酪酸エステル等の天然色素、カーボンブラック、黄酸化鉄、黒酸化鉄、ベンガラ、コンジョウ、群青、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化チタン、黒酸化チタン、酸化ジルコニウム、水酸化クロム、アルミナ、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、チタン酸リチウムコバルト、マンガンバイオレット、パール顔料が挙げられる。
【００４２】
本発明の水中油型乳化組成物は、例えば、（Ａ）〜（Ｃ）成分、及び、必要に応じてその他の油溶性原料を混合して油性成分を調製した後、天然系界面活性剤、及び、必要に応じてその他の水溶性原料を混合・溶解して調製した水性成分を撹拌しているところに、油性成分を少量ずつ添加していくこと等により作製することができる。水性成分として水とその他の成分を併用する場合は、水は、油性成分を水性成分に添加した後に、添加してもよい。
【００４３】
本発明の水中油型乳化組成物は、利用性の観点から、粘度が０．１〜１５０ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましく、０．１〜１４０ｍＰａ・ｓの範囲であることがより好ましく、０．１〜１３０ｍＰａ・ｓの範囲であることがさらに好ましい。本発明において、利用性とは、水中油型乳化組成物が噴射性を有することを意味する。
本発明の水中油型乳化組成物は、粘性を付与する効果のあるキサンタンガム、カラギーナン、グァガム、カルボマーといった増粘剤の配合量を適宜調整することで、この粘度の範囲に調整することができる。本発明の水中油型乳化組成物は、増粘剤を添加しないことがより好ましい。
本発明において、粘度は、２５℃においてＢ型粘度計によって、ローターＮｏ．２を用いて６０ｒｐｍで１分間回転させて測定した値である。
【００４４】
本発明の水中油型乳化組成物は、化粧料として使用できる。その剤形は特に限定されることがなく、懸濁液、乳濁液、液状、ジェル、練り、マッド、クリーム、乳液、ローション、フォーム、フィルム、スプレー、エッセンスが可能であるが、好ましくは、スプレーとして剤形化される。
【００４５】
本発明の水中油型乳化組成物を、スプレーとして剤形化する場合、噴射剤を使用することなく非エアゾールスプレーとしたり、ＬＰＧや窒素ガス等の噴射剤を組み合わせて、泡タイプ又は霧タイプのエアゾールスプレーとしたりすればよい。エアゾールスプレーに使用する噴射剤としてはＬＰＧが好ましい。ＬＰＧの配合量は、スプレー剤中、８〜５０重量％が好ましく、１０〜２５重量％がより好ましい。
【実施例】
【００４６】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれら実施例の記載には限定されない。
【００４７】
本発明の実施例及び比較例の評価は、以下のとおり行った。
【００４８】
（バリア性の評価）
実施例及び比較例で製造した水中油型乳化組成物を、被験者６人の手の甲に塗布した後、３６℃のお湯に３０秒間浸し、その後の撥水性と膜感の有無をバリア性として、被験者６人それぞれにより、以下の評価基準で評価した。評価の前には、被験者６人の間で、撥水性又は膜感がどの程度変化したら加点又は減点するのかを共通にした。判定は、撥水性及び膜感それぞれについて、６人の平均点を算出し、以下の判定基準で行った。
≪撥水性の評価基準≫
５点：非常に撥水性がある
４点：やや撥水性がある
３点：どちらともいえない
２点：あまり撥水性がない
１点：まったく撥水性がない
≪膜感の評価基準≫
５点：非常に膜感がある
４点：やや膜感がある
３点：どちらともいえない
２点：あまり膜感がない
１点：まったく膜感がない
≪判定基準≫
◎：４．５点以上
○：３．５点以上４．５点未満 
△：２．５点以上３．５点未満
×：２．５点未満
【００４９】
（保存安定性の評価）
実施例及び比較例で製造した水中油型乳化組成物をプラスチック容器に入れ、５０℃で１ヶ月間放置後、及び、０℃までの急速冷却と４５℃までの急速加温を１ヶ月間繰り返した後の外観をそれぞれ観察した。保存安定性は、以下の判定基準で評価した。
≪判定基準≫
○：試料表面の油浮きが確認されなかった
×：試料表面の油浮きが確認された
【００５０】
（利用性の評価）
実施例及び比較例で製造した水中油型乳化組成物の粘度（ｍＰａ・ｓ）は、Ｂ型粘度計（製品名VISCOMETER、BROOKFIELD社製）を使用し、ローターＮｏ．２を用いて、２５℃において６０ｒｐｍで１分間回転させた後の値を計測した。
また、製造した水中油型乳化組成物を用いて、以下の通りスプレーを製造し、スプレー性の評価を行った。
製造した水中油型乳化組成物を、ミスト状に噴霧できるポンプ式のプラスチック容器に充填し、スプレーを作製した。次いで、作製したスプレーの吐出の様子を、以下の判定基準で評価した。
≪評価基準≫
○：ミスト状に噴射された
×：直線状に噴射された、又は、噴射不可
【００５１】
（総合評価）
水中油型乳化組成物のバリア性（撥水性及び膜感）、保存安定性、及び、利用性の各評価結果を基に、総合評価を行った。その際の評価基準は以下の通りである。 
Ａ：水中油型乳化組成物のバリア性（撥水性及び膜感）、保存安定性、及び、利用性の全てが◎又は○であって、かつ、◎が少なくとも１つあるもの。
Ｂ：水中油型乳化組成物のバリア性（撥水性及び膜感）、及び、保存安定性が○であって、かつ、利用性が○又は×のもの。
Ｃ：水中油型乳化組成物のバリア性（撥水性及び膜感）、及び、保存安定性が、◎又は○又は△であって、かつ、△が一つあるものであって、かつ、利用性が○又は×のもの。
Ｄ：水中油型乳化組成物のバリア性（撥水性及び膜感）、及び、保存安定性の評価において、△が二つ以上あるものであって、かつ、利用性が○又は×のもの。
Ｅ：水中油型乳化組成物のバリア性（撥水性及び膜感）、及び、保存安定性の評価において、×が少なくとも一つある、又は、水中油型乳化組成物が製造できず、評価できなかったものであって、かつ、利用性が○又は×のもの。
【００５２】
実施例及び比較例で用いた各原料は以下の通りである。尚、これら原料のうち、天然由来の原料以外の原料は、ポリソルベート８０、ＰＥＧ−６０水添ヒマシ油である。
【００５３】
［油性成分］
（油剤）
（Ａ）成分：炭化水素
Ａ１：オリーブスクワラン（高級アルコール工業株式会社製）
Ａ２：テトラデカン（SASOL Germany GmbH製、製品名：PARAFOL14−97）
Ａ３：シュガースクワラン（日光ケミカルズ株式会社製、製品名：シュガースクワラン）
（Ｂ）成分：ワックスエステル
Ｂ１：ホホバ油（香栄興業株式会社製、製品名：精製ホホバ油）
（Ｃ）成分：トリグリセリド
Ｃ１：マカダミアナッツ油（日油株式会社製、製品名：精製マカデミア油）
Ｃ２：ハイオレイックヒマワリ油（横関油脂工業株式会社製）
（油溶性エキス成分）
油溶性ローズマリーエキス（香栄興業株式会社製、製品名：オーガニック油溶性ローズマリーエキスT）
（酸化防止剤）
トコフェロール（三菱ケミカルフーズ株式会社製、製品名：イーミックスD）
【００５４】
［水性成分］
（天然系界面活性剤）
サーファクチンＮａ（株式会社カネカ製、製品名：カネカ・サーファクチン）
（合成界面活性剤）
ポリソルベート８０（日本エマルジョン株式会社製、製品名：ＥＭＡＬＥＸ  ＥＴ−８０２０
ＰＥＧ−６０水添ヒマシ油（日光ケミカルズ株式会社製、製品名：ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−６０）
（多価アルコール）
グリセリン（阪本薬品工業株式会社製、製品名：化粧品用濃グリセリン）
（水溶性エキス成分）
ローズマリー抽出液（一丸ファルコス株式会社製、製品名：ファルコレックスローズマリーＥ）
（防腐剤）
ヒノキチオール（八雲香産株式会社製、製品名：ヒノキチオール  ２０％）
フェノキシエタノール(交洋ファインケミカル株式会社製、製品名：カフレクトＰＥ−１）
（増粘剤）
キサンタンガム（太陽化学株式会社製、製品名：ネオソフトＸＲ）
カルボマー（Lubrizol製、製品名：Carbopol（登録商標）981 Polymer）
（その他水溶性成分）
トレハロース（株式会社林原製、製品名：トレハロース（化粧品用））
プロパンジオール（Zhangjiagang Glory Chemical Industry Co., Ltd製、製品名：１，３−プロパンジオール）
グルコシルセラミド（一丸ファルコス株式会社製、製品名：水溶性セラミドＲＣ）
クエン酸（扶桑化学工業株式会社製、製品名：精製クエン酸（結晶））
水酸化ナトリウム（東ソー株式会社製、製品名：トーソーパール）
【００５５】
［試験１］
本実施形態に係る水中油型乳化組成物に適する油剤の量を特定するために、表１の組成の水中油型乳化組成物を製造し、それぞれのバリア性、保存安定性、及び、利用性についての評価を行った。
【００５６】
実施例１〜６及び比較例１〜２
（水中油型乳化組成物の製造）
表１の組成になるように、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を混合して油剤を調製し、その後、油溶性エキス成分と酸化防止剤を混合して油性成分を調製した。
表１の組成になるように、天然系界面活性剤と多価アルコールを混合した後、油性成分を徐々に添加してゲルを調製した。
その後、表１の組成になるように、トレハロース、プロパンジオール、水溶性エキス成分、防腐剤、増粘剤、及び、水を、作製したゲルに投入して混合し、水中油型乳化組成物を製造した。得られた水中油型乳化組成物の評価結果を表１に示した。
【００５７】
【表１】
2020193193.tif 000008
【００５８】
表１から明らかなように、天然系界面活性剤であるサーファクチンＮａが１．５重量％で、油剤が１５〜５５重量％の範囲にある水中油型乳化組成物（実施例１〜６）は、何れもバリア性、保存安定性、及び、利用性が良好であった。一方、天然系界面活性剤であるサーファクチンＮａが１．５重量％で、油剤が６０重量％と多い水中油型乳化組成物（比較例１）は、撥水性が劣り、粘度が高くて、スプレーも噴射不可で、利用性が悪かった。さらに、天然系界面活性剤であるサーファクチンＮａが１．５重量％で、油剤が９．９９重量％と少ない水中油型乳化組成物（比較例２）は、撥水性と膜感が劣り、バリア性が悪かった。
【００５９】
［試験２］
天然系界面活性剤と合成界面活性剤との乳化能の比較を行うとともに、本実施形態に係る水中油型乳化組成物に適する天然系界面活性剤の量を特定するために、表２の組成の水中油型乳化組成物を製造し、それぞれバリア性、保存安定性、及び、利用性についての評価を行った。
【００６０】
実施例７〜９及び比較例３〜７
（水中油型乳化組成物の製造）
表２の組成になるように、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を混合して油剤を調製し、その後、油溶性エキス成分と酸化防止剤を混合して油性成分を調製した。
表２の組成になるように、天然系界面活性剤又は合成界面活性剤、及び、多価アルコールを混合した後、油性成分を徐々に添加してゲルを調製した。
その後、表２の組成になるように、トレハロース、プロパンジオール、水溶性エキス成分、防腐剤、及び、水を、作製したゲルに投入して混合し、水中油型乳化組成物を製造した。得られた水中油型乳化組成物の評価結果を表２に示した。比較例３〜７については乳化しなかったため、水中油型乳化組成物が製造できず、評価を行うことができなかった。
【００６１】
【表２】
2020193193.tif 000009
【００６２】
表２から明らかなように、天然系界面活性剤であるサーファクチンＮａが０．１〜３重量％の範囲で、かつ、油剤が１５〜５５重量％の範囲にある水中油型乳化組成物（実施例７〜９）は、何れもバリア性、及び、保存安定性が良好であった。一方、油剤が１５〜５５重量％の範囲にあるものの、天然系界面活性剤であるサーファクチンＮａが０．１重量％よりも少ない水中油型組成物（比較例３）、サーファクチンＮａが３重量％よりも多い水中油型乳化組成物（比較例４及び５）、及び、天然系界面活性剤であるサーファクチンＮａを、合成界面活性剤に変更して作製した水中油型乳化組成物（比較例６及び７）は、何れも均一に混合せず、乳化状態が悪く、商品性のないものであった。
【００６３】
［試験３］
本実施形態に係る水中油型乳化組成物について、適する油剤の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の重量比を検討するために、表３の組成の水中油型乳化組成物を製造し、それぞれのバリア性、保存安定性、及び、利用性の評価を行った。
【００６４】
実施例１０〜１４及び比較例８〜１０
（水中油型乳化組成物の製造）
表３の組成になるように、油剤の配合量は同じで、その成分原料の比率を変えて調製し、その後、油溶性エキス成分と酸化防止剤を混合して油性成分を調製した。
表３の組成になるように、天然系界面活性剤と多価アルコールを混合した後、油性成分を徐々に添加してゲルを調製した。
その後、表３の組成になるように、トレハロース、プロパンジオール、水溶性エキス成分、防腐剤、増粘剤、その他の水溶性成分、及び、水を、作製したゲルに投入して混合し、水中油型乳化組成物を製造した。得られた水中油型乳化組成物の評価結果を表３に示した。
【００６５】
【表３】
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【００６６】
表３から明らかなように、油剤が、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分の重量比を示す図１において、座標Ｋと、座標Ｌと、座標Ｍとで囲まれた範囲内にある水中油型乳化組成物（実施例１０〜１４）は、何れもバリア性、保存安定性、及び、利用性が良好であった。一方、油剤として（Ｂ）成分のみを使用した水中油型乳化組成物（比較例８）は、保存安定性が悪かった。さらに、油剤として（Ａ）成分を使用せず、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を使用した水中油型乳化組成物（比較例９）は、バリア性が劣った。そして、（Ａ）成分の量が、油剤の総重量に対して、１０重量％よりも少ない水中油型乳化組成物（比較例１０）は、保存安定性が悪かった。
【産業上の利用可能性】
【００６７】
本発明によれば、撥水性、膜感、及び、保存安定性に優れた、実質的に天然由来の原料のみを使用した水中油型乳化組成物を提供できる。本発明の組成物は、利用性が良好で、スプレーとして使用することが可能であり、産業上の利用可能性が高い。
【図１】
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