(57)【要約】      （修正有）【課題】紫外線吸収剤のマイグレーションを抑制する成形用樹脂組成物及び成形体の提供。【解決手段】 熱可塑性樹脂（Ａ）、下記一般式で示す単量体を含む不飽和単量体の重合体である紫外線吸収性ポリマー（Ｂ）を含む、成形用樹脂組成物に関する。 2020147719.tif 000034（一般式中、Ｒ１は、Ｈ、Ｃ数１〜２０のアルキル基、及びＣ数３〜２０のシクロアルキル基を表し、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に、Ｈ、Ｃ数１〜２０のアルキル基、Ｃ数３〜２０のシクロアルキル、及びＣ数１〜２０のアルコキシ基を表し、Ｒ４は、Ｃ数１〜２０のアルキレン基もしくはＣ数３〜５のヒドロキシアルキレン基を表し、Ｒ５は、Ｈもしくはメチル基を表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂（Ａ）と、下記一般式（１）で示す単量体を含む不飽和単量体の重合体である紫外線吸収性ポリマー（Ｂ）とを含む成形用樹脂組成物。
一般式（１）
【化１】
2020147719.tif 000031
（一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、及び炭素数３〜２０のシクロアルキル基を表し、
Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル、及び炭素数１〜２０のアルコキシ基を表し、
Ｒ４は、炭素数１〜２０のアルキレン基または炭素数３〜５のヒドロキシアルキレン基を表す。）
【請求項２】
熱可塑性樹脂（Ａ）が、ポリオレフィンである、請求項１記載の成形用樹脂組成物。
【請求項３】
不飽和単量体が、さらに、下記一般式（２）で示す単量体を含む、請求項１または２記載の成形用樹脂組成物。
【化２】
2020147719.tif 000032
（一般式（２）中、Ｒ１６は、水素原子又はメチル基を表す。Ｚは、炭素数が１０以上の炭化水素基を表す。）
【請求項４】
紫外線吸収性ポリマー（Ｂ）は、全不飽和単量体１００質量％中、一般式（２）で示す単量体を合計３０〜９７質量％含む、請求項２に記載の成形用樹脂組成物。
【請求項５】
一般式（２）のＺは、分岐構造の炭化水素基である、請求項１〜４いずれか１項に記載の成形用樹脂組成物。
【請求項６】
一般式（２）のＺは、多環式炭化水素基である、請求項１〜５いずれか１項に記載の成形用樹脂組成物。
【請求項７】
一般式（２）のＺは、ジシクロペンタニル基である、請求項６に記載の成形用樹脂組成物。
【請求項８】
不飽和単量体は、さらに、芳香族ビニル単量体を含む、請求項１〜７いずれか１項に記載の成形用樹脂組成物。
【請求項９】
不飽和単量体は、さらに、下記一般式（３）で示す単量体を含む、請求項１〜８いずれか１項に記載の成形用樹脂組成物。
一般式（３）
【化３】
2020147719.tif 000033
（式中、Ｒ9は水素原子またはシアノ基を表し、Ｒ10、及びＲ11は、それぞれ独立して水素原子またはメチル基を表し、Ｒ12は水素原子または炭化水素基を表し、Ｙ１は酸素原子またはイミノ基を表す。）
【請求項１０】
紫外線吸収性ポリマー（Ｂ）は、全不飽和単量体１００質量％中、一般式（１）で示す単量体を合計２〜５０質量％含む、請求項１〜９いずれか１項に記載の成形用樹脂組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０いずれか１項に記載の成形用樹脂組成物を成形してなる成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線吸収性ポリマーを含有する成形用樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、塗料、ウインドウフィルムなどの樹脂成形体（以下、成形体という）は、紫外線による劣化を防止するため紫外線吸収剤が配合されていた。しかし、紫外線吸収剤は、マイグレーションにより塗料または成形体内の凝集、表面への析出、または内容物への移行が起こる場合が多かった。
上記用途の中での成形体は、洗剤、飲料、医薬用薬剤、化粧品等の包装材料として使用されていた。特に飲料、医薬用薬剤、化粧品等の用途は、内容物を視認しつつ、その紫外線劣化を防止する必要があったが、紫外線吸収剤がマイグレーションすると内容物の品質に悪影響を与えていた。
【０００３】
紫外線吸収化合物のマイグレーションを抑制する方法として、特許文献１および２には、エチレン性不飽和結合を有するベンゾトリアゾール系化合物を重合した重合体を使用した樹脂組成物が開示されている。
しかし、従来の樹脂組成物は、可視光に近い３６０ｎｍ付近の紫外線を遮断できるものの、可視光に含まれるより長波長領域の光を遮断できなかった。そのため、例えば、４１０ｎｍ付近の光で劣化する医薬品を包装する成形体は、視認性と医薬品のセルフライフとを同時に満たすことは難しかった。
また、特許文献３〜５には、エチレン性不飽和結合を有するベンゾトリアゾール系化合物が開示されている。しかしながら、紫外線吸収化合物のマイグレーションを抑制する方法については、課題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−７２７２２号公報
【特許文献２】特開２００１−１１４８４２号公報
【特許文献３】特開２０１８−１６８０８９号公報
【特許文献４】特開２０１８−１６８１４８号公報
【特許文献５】特開２０１８−１７７６９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、紫外線、および可視光の短波長領域を遮断しつつ、紫外線吸収剤のマイグレーションを抑制する成形用樹脂組成物及び成形体の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、熱可塑性樹脂（Ａ）、下記一般式（１）で示す単量体を含む不飽和単量体の重合体である紫外線吸収性ポリマー（Ｂ）を含む、成形用樹脂組成物に関する。
【０００７】
一般式（１）
【化１】
2020147719.tif 000002
【０００８】
（一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、及び炭素数３〜２０のシクロアルキル基を表し、
Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル、及び炭素数１〜２０のアルコキシ基を表し、
Ｒ４は、炭素数１〜２０のアルキレン基もしくは炭素数３〜５のヒドロキシアルキレン基を表す。）
【０００９】
また、本発明は、熱可塑性樹脂（Ａ）が、ポリオレフィンである、上記成形用樹脂組成物に関する。
【００１０】
また、本発明は、不飽和単量体が、さらに、下記一般式（２）で示す単量体を含む、上記成形用樹脂組成物に関する。
【００１１】
【化２】
2020147719.tif 000003
【００１２】
（一般式（２）中、Ｒ１６は、水素原子又はメチル基を表す。Ｚは、炭素数が１０以上の炭化水素基を表す。）
【００１３】
また、本発明は、紫外線吸収性ポリマー（Ｂ）は、全不飽和単量体１００質量％中、一般式（２）で示す単量体を合計３０〜９７質量％含む、上記成形用樹脂組成物に関する。
【００１４】
また、本発明は、一般式（２）のＺは、分岐構造の炭化水素基である、上記成形用樹脂組成物に関する。
【００１５】
また、本発明は、一般式（２）のＺは、多環式炭化水素基である、上記成形用樹脂組成物に関する。
【００１６】
また、本発明は、一般式（２）のＺは、ジシクロペンタニル基である、上記成形用樹脂組成物に関する。
【００１７】
また、本発明は、不飽和単量体は、さらに、芳香族ビニル単量体を含む、上記成形用樹脂組成物に関する。
【００１８】
また、本発明は、不飽和単量体は、さらに、下記一般式（３）で示す単量体を含む、上記成形用樹脂組成物に関する。
一般式（３）
【００１９】
【化３】
2020147719.tif 000004
【００２０】
（式中、Ｒ9は水素原子またはシアノ基を表し、Ｒ10、及びＲ11は、それぞれ独立して水素原子またはメチル基を表し、Ｒ12は水素原子または炭化水素基を表し、Ｙ１は酸素原子またはイミノ基を表す。）
【００２１】
また、本発明は、紫外線吸収性ポリマー（Ｂ）は、全不飽和単量体１００質量％中、一般式（１）で示す単量体を合計３〜３０質量％含む、上記成形用樹脂組成物に関する。
【００２２】
また、本発明は、上記成形用樹脂組成物を成形してなる成形体に関する。
【発明の効果】
【００２３】
上記の本発明によれば、紫外線、および可視光の短波長領域を遮断しつつ、紫外線吸収剤のマイグレーションを抑制する成型用樹脂組成物及び成型体を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
本明細書の用語を定義する。本明細書において、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリレート」「（メタ）アクリロイル」等は、「アクリル又はメタクリル」、「アクリレート又はメタクリレート」「アクリロイル又はメタクリロイル」等を意味するものとし、例えば「（メタ）アクリル酸」は「アクリル酸又はメタクリル酸」を意味する。また、不飽和単量体または単量体は、それぞれ、エチレン性不飽和基含有化合物を意味する。
【００２５】
本発明の成形用樹脂組成物は、熱可塑性樹脂（Ａ）と、紫外線吸収性ポリマー（Ｂ）とを含む。紫外線吸収性ポリマー（Ｂ）は、不飽和単量体を重合してなり、不飽和単量体は、少なくとも、下記一般式（１）で示す単量体を含む。
【００２６】
＜熱可塑性樹脂（Ａ）＞
熱可塑性樹脂（Ａ）は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリアセタール、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタアクリレート等のポリアクリル、およびポリエーテルイミドが挙げられる。これらの中でも成形性および成形品の機械強度を考慮するとポリオレフィンが好ましい。
【００２７】
ポリオレフィンは、例えば結晶性または非晶性ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン、低密度または高密度ポリエチレン、エチレン−プロピレンのランダム、ブロックあるいはグラフト共重合体、α−オレフィンとエチレンあるいはプロピレンの共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体およびエチレン−アクリル酸共重合体等が挙げられる。これらの中でも結晶性または非晶性ポリプロピレン、エチレン−プロピレンのランダム、ブロックあるいはグラフト共重合体が好ましく、プロピレン−エチレンブロック共重合体がより好ましい。また安価で、比重が小さいために成形品を軽量化できる観点からはポリプロピレンが好ましい。
【００２８】
熱可塑性樹脂（Ａ）は、そのメルトフローレイト（ＭＦＲ）が１〜１００（ｇ／１０分）が好ましい。なお、ＭＦＲはＪＩＳＫ−７２１０に準拠して求めたものである。
熱可塑性樹脂（Ａ）は、単独または２種類以上を併用できる。
【００２９】
＜紫外線吸収性ポリマー（Ｂ）＞
本明細書の紫外線吸収性ポリマー（Ｂ）は、その重合組成に下記一般式（１）で示す単量体を含む。
【００３０】
一般式（１）
【化１】
2020147719.tif 000005
【００３１】
一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、及び炭素数３〜２０のシクロアルキル基を表し、
Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル、炭素数１〜２０のアルコキシ基を表し、
Ｒ４は、炭素数１〜２０のアルキレン基もしくは炭素数３〜５のヒドロキシアルキレン基を表す。
【００３２】
一般式（１）中、炭素数１〜２０のアルキル基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基等が挙げられる。
炭素数３〜２０のシクロアルキル基は、例えば、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等のシクロアルキル基等が挙げられる、
炭素数１〜２０のアルコキシ基は、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基、ドデシルオキシ基、トリデシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ペンタデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基、ヘプタデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、ノナデシルオキシ基、イコシルオキシ基等が挙げられる。
【００３３】
炭素数１〜２０のアルキレン基は、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基等の直鎖状アルキレン基；プロピレン基、２−メチルトリメチレン基、２−メチルテトラメチレン基等の分枝鎖状アルキレン基等が挙げられる。
炭素数１〜２０のアルキレン基は、その水素原子をハロゲンで置換できる。例えば、モノブロモメチレン基、モノブロモエチレン基、モノクロロエチレン基、モノヨードエチレン基、ジブロモエチレン基、モノブロモトリメチレン基、モノブロモテトラメチレン基、モノブロモペンタメチレン基、モノブロモヘキサメチレン基、モノブロモヘプタメチレン基、モノブロモオクタメチレン基等が挙げられる。
炭素数３〜５のヒドロキシアルキレン基は、例えば、２−ヒドロキシプロピレン基、１−メチル−２−ヒドロキシエチレン基、２−ヒドロキシブチレン基、２−ヒドロキシペンチレン基、１−メチル−２−ヒドロキシプロピレン基等が挙げられる。
【００３４】
また、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルキレン基、ヒドロキシアルキレン基は、その水素原子をハロゲンで置換できる。
ハロゲン置換炭素数１〜２０のアルキル基は、例えば、１−ブロモメチル基、２−ブロモエチル基、２−クロロエチル基、２−ヨードエチル基、３−ブロモプロピル基、４−ブロモブチル基、１−ブロモブチル基、５−ブロモペンチル基、６−ブロモヘキシル基、７−ブロモヘプチル基、８−ブロモオクチル基、９−ブロモノニル基、１０−ブロモデシル基、１１−ブロモウンデシル基、１２−ブロモドデシル基、１３−ブロモトリデシル基、１４−ブロモテトラデシル基、１５−ブロモペンタデシル基、１６−ブロモヘキサデシル基、１７−ブロモヘプタデシル基、１８−ブロモオクタデシル基、１９−ブロモノナデシル基、２０−ブロモイコシル基等が挙げられる。
ハロゲン置換炭素数３〜２０のシクロアルキル基は、例えば、２−ブロモシクロプロピル基、２−ブロモシクロペンチル基、４−ブロモシクロヘキシル基等が挙げられる。
ハロゲン置換炭素数１〜２０のアルコキシ基は、例えば、１−ブロモメトキシ基、２−ブロモエトキシ基、３−クロロプロポキシ基等が挙げられる。
【００３５】
具体的な一般式（１）で示す単量体（ｂ−１〜３２）の構造は、以下の化学式が挙げられる。
【化４】
2020147719.tif 000006
【００３６】
【化５】
2020147719.tif 000007
【００３７】
【化５】
2020147719.tif 000008
【００３８】
【化５】
2020147719.tif 000009
【００３９】
【化５】
2020147719.tif 000010
【００４０】
【化５】
2020147719.tif 000011
【００４１】
【化５】
2020147719.tif 000012
【００４２】
【化５】
2020147719.tif 000013
【００４３】
本明細書の紫外線吸収性ポリマー（Ｂ）は、一般式（１）で示す単量体を含む不飽和単量体の重合体である。一般式（１）で示す単量体は、単独重合できるが、様々な用途への適用を考慮すると不飽和単量体の混合物の重合体が好ましい。
【００４４】
一般式（１）で示す単量体の含有量は、全不飽和単量体中、２〜５０質量％が好ましく、５〜４０質量％がより好ましい。
【００４５】
本明細書の紫外線吸収性ポリマー（Ｂ）は、紫外線吸収性基を有するため紫外線を吸収する。また、紫外線吸収性ポリマー（Ｂ）は、マイグレーションをしにくいため、紫外線吸収成分のマイグレーションを大幅抑制できる。
【００４６】
不飽和単量体は、その他単量体を含有できる。不飽和単量体は、下記一般式（２）で示す不飽和単量体を含むことが好ましい。これにより、ポリオレフィンと相溶性が良好となる。
【００４７】
【化２】
2020147719.tif 000014
【００４８】
（式中、Ｒ１６は、水素原子又はメチル基を表す。Ｚは、炭素数が１０以上の炭化水素基を表す。）
一般式（２）で示す単量体のＺは、長鎖の疎水性ユニットである炭素数１０以上の炭化水素基であることで、紫外線吸収性ポリマー（Ｂ）は、オレフィンなどの疎水性の高い熱可塑性樹脂（Ａ）との親和性が向上し、紫外線吸収性ポリマー（Ｂ）と熱可塑性樹脂（Ａ）両者の相溶性が向上する。
【００４９】
一般式（２）中、Ｚの炭素数１０以上の炭化水素基は、例えば、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基等直鎖又は分枝鎖のアルキル基；シクロドデシル基等の脂環式炭化水素基；イソボルニル基、ジシクロペンタニル基、ジシクロペンテニル基、２−メチル−２−アダマンチル基、２−エチル−２−アダマンチル基等の多環式炭化水素基等が挙げられる。またＺは、直鎖および分岐鎖が挙げられるところでは、分岐鎖が好ましく、イソステアリル基がより好ましい。また、多環式炭化水素基がさらに好ましく、ジシクロペンタニル基が特に好ましい。なお、直鎖および分岐鎖が挙げられるところでは、Ｚの炭素数の上限は、一般式（１）で示す単量体と共重合できればよく限定されないところ、強いて挙げれば２２以下が好ましく、２０以下がより好ましい。また、なお、Ｚの炭素数の下限は、１４以上がより好ましい。
【００５０】
一般式（２）で示す単量体は、例えば、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−メチルー２−アダマンチル（メタ）アクリレート、２−エチルー２−アダマンチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、イソステアリル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートが好ましく、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートがさらに好ましい。
【００５１】
一般式（２）で示す単量体は、単独または２種類以上を併用して使用できる。
【００５２】
一般式（２）で示す単量体の含有量は、単量体混合物中、３０〜９７質量％が好ましく、４０〜８０質量％がより好ましい。適量含有することで紫外線吸収性、およびポリオレフィンなどの熱可塑性樹脂（Ａ）との相溶性を両立しやすい。
【００５３】
不飽和単量体は、さらに、一般式（３）で示す単量体を含むことが好ましい。これにより紫外線吸収性ポリマー（Ｂ）の光安定性がより向上する。
【００５４】
一般式（３）
【化３】
2020147719.tif 000015
【００５５】
（式中、Ｒ9は水素原子またはシアノ基を表し、Ｒ10、及びＲ11は、それぞれ独立して水素原子またはメチル基を表し、Ｒ12は水素原子または炭化水素基を表し、Ｙ１は酸素原子またはイミノ基を表す。）
【００５６】
一般式（３）で示す単量体は、例えば、４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−シアノ−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等が挙げられる。
【００５７】
一般式（３）で示す単量体は、単独または２種類以上を併用して使用できる。
【００５８】
一般式（３）で示す単量体の含有量は、不飽和単量体中、３〜３０質量％が好ましく、５〜２５質量％がより好ましい。適量含有することで光安定性、およびポリオレフィンなどの熱可塑性樹脂（Ａ）との相溶性を両立しやすい。
【００５９】
不飽和単量体は、さらに、芳香族ビニル単量体を含むことが好ましい。これにより、ポリオレフィンなどの熱可塑性樹脂（Ａ）との相溶性がより向上する。芳香族ビニル単量体は、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、安息香酸ビニル、ビニルトルエン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、ヒドロキシスチレン、メトキシスチレン、ブトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、クロロメチルスチレン、酸性物質により脱保護可能な基（例えばｔ−Ｂｏｃなど）で保護されたヒドロキシスチレン等が挙げられる。
芳香族ビニル単量体は、単独または２種類以上を併用して使用できる。
【００６０】
芳香族ビニル単量体の含有量は、単量体混合物中、１０〜８０質量％が好ましく、２０〜７０質量％がより好ましい。適量含有することでポリオレフィン（Ａ）との相溶性がより向上する。
【００６１】
特に、不飽和単量体に芳香族ビニル単量体または多環式炭化水素基を有する一般式（２）で示す単量体を使用すると好ましく、両者の併用は、非常に好ましく、これにより、ポリオレフィンなどの熱可塑性樹脂（Ａ）との相溶性がさらに向上する。
【００６２】
紫外線吸収性ポリマー（Ｂ）は、不飽和単量体にその他単量体を含むことができる。その他単量体は、これまでに例示した以外の単量体である。
【００６３】
その他単量体は、例えば、（メタ）アクリル酸エステル、クロトン酸エステル、ビニルエステル、マレイン酸ジエステル、フマル酸ジエステル、イタコン酸ジエステル、（メタ）アクリルアミド、ビニルエーテル、ビニルアルコールのエステル、スチレン、（メタ）アクリロニトリル、酸性基含有モノマーが挙げられる。
【００６４】
（メタ）アクリル酸エステルは、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ−オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸アセトキシエチル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−（２−メトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ジエチレングリコールモノメチルエーテル、（メタ）アクリル酸ジエチレングリコールモノエチルエーテル、（メタ）アクリル酸トリエチレングリコールモノメチルエーテル、（メタ）アクリル酸トリエチレングリコールモノエチルエーテル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノエチルエーテル、（メタ）アクリル酸β−フェノキシエトキシエチル、（メタ）アクリル酸ノニルフェノキシポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸トリフロロエチル、（メタ）アクリル酸オクタフロロペンチル、（メタ）アクリル酸パーフロロオクチルエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸トリブロモフェニル、（メタ）アクリル酸トリブロモフェニルオキシエチル等が挙げられる。
【００６５】
クロトン酸エステルは、例えば、クロトン酸ブチル、及びクロトン酸ヘキシル等が挙げられる。
【００６６】
ビニルエステルは、例えば、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルメトキシアセテート等が挙げられる。マレイン酸ジエステルは、例えば、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、及びマレイン酸ジブチル等が挙げられる。
【００６７】
フマル酸ジエステルは、例えば、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、及びフマル酸ジブチル等が挙げられる。
【００６８】
イタコン酸ジエステルは、例えば、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチル等が挙げられる。
【００６９】
（メタ）アクリルアミドは、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチルアクリル（メタ）アミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−メトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ベンジル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、ジアセトンアクリルアミド等が挙げられる。
【００７０】
ビニルエーテルは、例えば、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、及びメトキシエチルビニルエーテル等が挙げられる。
【００７１】
酸性基含有モノマーは、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、α−クロルアクリル酸、けい皮酸等の不飽和モノカルボン酸；マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸等の不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物；３価以上の不飽和多価カルボン酸またはその酸無水物；こはく酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）、こはく酸モノ（２−メタクリロイロキシエチル）、フタル酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）、フタル酸モノ（２−メタクリロイロキシエチル）等の２価以上の多価カルボン酸のモノ〔（メタ）アクリロイロキシアルキル〕エステル；ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノメタクリレート等の両末端カルボキシポリマーのモノ（メタ）アクリレート類等を挙げられる。
【００７２】
その他単量体は、単独または２種類以上を併用して使用できる。
【００７３】
紫外線吸収性ポリマー（Ｂ）は、前記不飽和単量体を、アニオン重合、リビングアニオン重合、カチオン重合、リビングカチオン重合、フリーラジカル重合、及びリビングラジカル重合等で重合して合成される。これらの中でもフリーラジカル重合、リビングラジカル重合が好ましい。
【００７４】
フリーラジカル重合は、重合開始剤を使用するのが好ましい。重合開始剤は、例えば、アゾ系化合物、過酸化物が好ましい。アゾ系化合物は、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、または２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］等が挙げられる。過酸化物は、例えば、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、またはジアセチルパーオキシド等が挙げられる。
【００７５】
重合開始剤は、単独または２種類以上を併用して使用できる。
【００７６】
合成の反応温度は、４０〜１５０℃が好ましく、５０〜１１０℃がより好ましい。反応時間は、３〜３０時間が好ましく、５〜２０時間がより好ましい。
【００７７】
リビングラジカル重合は、一般的なラジカル重合に起こる副反応が抑制され、更には、重合の成長が均一に起こる為、容易にブロックポリマーや分子量の揃った樹脂を合成できる。
【００７８】
リビングラジカル重合は、有機ハロゲン化物、またはハロゲン化スルホニル化合物を開始剤とし、遷移金属錯体を触媒とする原子移動ラジカル重合法は、広範囲の単量体に適応できる点、既存の設備に適応可能な重合温度を採用できる点で好ましい。原子移動ラジカル重合法は、下記の参考文献１〜８等に記載された方法で行うことができる。
（参考文献１）Ｆuｋuｄaら、Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．２００４，２９，３２９；
（参考文献２）Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉら、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００１，１０１，２９２１
（参考文献３）Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉら、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９５，１１７，５６１４
（参考文献４）Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １９９５，２８，７９０１，Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９９６，２７２，８６６
（参考文献５）国際公開第９６／０３０４２１号
（参考文献６）国際公開第９７／０１８２４７号
（参考文献７）特開平９−２０８６１６号公報
（参考文献８）特開平８−４１１１７号公報
【００７９】
紫外線吸収性ポリマー（Ｂ）の合成には、有機溶剤を用いることが好ましい。有機溶剤は、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、キシレン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、またはジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等が挙げられる。
【００８０】
有機溶剤は、単独または２種類以上を併用して使用できる。
【００８１】
紫外線吸収性ポリマー（Ｂ）の質量平均分子量は、１，０００〜５００，０００であることが好ましく、３，０００〜１５，０００がより好ましい。なお、質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した数値である。
【００８２】
紫外線吸収性ポリマー（Ｂ）の配合量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部が好ましい。
【００８３】
（成形用樹脂組成物の製造方法）
本発明の成形用樹脂組成物は、熱可塑性樹脂（Ａ）と、紫外線吸収性ポリマー（Ｂ）からなるが、必要に応じて、着色剤、そのほかの添加剤を含んでいてもよい。
成形用樹脂組成物の好ましい一形態として、例えば、紫外線吸収性ポリマー（Ｂ）を高濃度で配合したマスターバッチが挙げられる。マスターバッチは、例えば、造塩化合物などの着色剤と熱可塑性樹脂（Ａ）を溶融混練し、次いで任意の形状に成形することが好ましい。次いで、前記マスターバッチと希釈樹脂（例えば、マスターバッチに使用した熱可塑性樹脂（Ａ））とを溶融混練し、所望の形状の成形体を成形できる。紫外線吸収性ポリマー（Ｂ）は、成形体材料を一括仕込みで溶融混練を行い、成形体を作製するよりも、一旦、マスターバッチを作製してからその他の成形体材料と混練して、成形体を作製する方がより高度に分散できる。
【００８４】
マスターバッチの形状は、例えば、ペレット状、粉末状、板状等が挙げられる。前記溶融混練は、例えば、単軸混練押出機、二軸混練押出機、またはタンデム式二軸混練押出機等を用いるのが好ましい。溶融混錬温度は、熱可塑性樹脂（Ａ）の種類により異なるが通常１５０〜２５０℃程度である。
また、紫外線吸収性ポリマー（Ｂ）の凝集を抑制する面からら、予め、紫外線吸収性ポリマー（Ｂ）とワックスを溶融混練した予備分散体を作製した後、次いで、熱可塑性樹脂（Ａ）と共に、溶融混錬して成形用樹脂組成物を作製することが好ましい。なお、予備分散体の作製は、例えば、ブレンドミキサーや3本ロールミルを用いることが好ましい。
【００８５】
マスターバッチ作製の際、紫外線吸収性ポリマー（Ｂ）の使用量は、熱可塑性樹脂（Ａ）１００質量部に対して、１〜３０質量部が好ましい。マスターバッチと希釈樹脂の質量比は、１／５〜１／１００が好ましい。適切な比率で使用すると成形品の着色度と機械強度を高度に両立できる。希釈樹脂は、マスターバッチに使用した熱可塑性樹脂（Ａ）に限定されず、当該樹脂と相溶性の良い熱可塑性樹脂であればよい。
【００８６】
本発明の成形用樹脂組成物は、熱可塑性樹脂（Ａ）および紫外線吸収性ポリマー（Ｂ）以外の任意成分として、酸化防止剤、光安定剤、分散剤等を含むことができる。
【００８７】
本明細書の成形体は、成形用樹脂組成物を成形して作製する。
成形方法は、例えば、押出成形、射出成形、ブロー成形等が挙げられる。押出成形は、例えばコンプレッション成形、パイプ押出成形、ラミネート成形、Ｔダイ成形、インフレーション成形、溶融紡糸等が挙げられる。
【００８８】
成形体の成形温度は、通常１６０〜２４０℃程度である。
【００８９】
本明細書の成形体は、通常の押出成形よりも成形速度が速い高速押出成形（成形機スクリュー回転数：１５０ｒｐｍ程度）や、無剪断領域が長いコンプレッション成形で製造する場合にも色ムラ・色わかれが生じにくい。特に射出成形の約１０倍の成形速度である高速コンプレッション成形（生産速度５００個／分以上、場合によっては７００〜９００個／分）においても成形品に色ムラ・色わかれが生じにくい優れた効果が得られる。
【００９０】
本発明の成形体の製造方法の１例としてコンプレッション成形の説明をする。まず、本発明の成形用樹脂組成物を溶融混合し、圧縮成型機に投入し、当該圧縮成型機内で剪断力を加えず、圧縮による押し出す力を加えることで成型品を得る工程を含む、成型品の製造方法である。ここで剪断力を加えず、圧縮による押し出す力を加えることは、成形用樹脂組成物には混合する力が加わっていない状態、すなわち無剪断領域に成形用樹脂組成物が存在している。この成型品は、例えばＰＥＴボトルのフラスチックキャップ等が好ましい。なお、本明細書で成型品は型に樹脂を投入し物品を得るものである。また成形品は、プラスチックフィルムなど型を使用せずに得た物品と成型品を含むものである。
【００９１】
本発明の成形体は、例えば、食品包装材、医薬品包装材、ディスプレイ用途に使用することが好ましい。食品包装材や医薬品包装材は、熱可塑性樹脂に、例えば、ポリオレフィンやポリエステル等を使用することが好ましい。これら成形体は、柔軟性および視認性が向上し、内容物の劣化を抑制できる。また、ディスプレイ用途（例えば、テレビ、パソコン、スマホ等）は、熱可塑性樹脂に、例えば、ポリアクリルやポリカーボネート、環状オレフィン、ポリエステル、セルローストリアセテート等を使用することが好ましい。これら成形体は、バックライトに含まれる紫外線や可視光の短波長領域の光を吸収することで、目への悪影響を抑制することができ、また、太陽光に含まれる紫外線や可視光の短波長領域の光を吸収することで、ディスプレイの表示素子の劣化を抑制することができ、さらにマイグレーションによる透明性低下を抑制することができる。
【実施例】
【００９２】
以下に、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明の技術思想を逸脱しない限り、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下「質量部」は単に「部」、「重量％」は単に「％」と記載する。
【００９３】
実施例で使用した熱可塑性樹脂を以下に示す。
（Ａ−１）ポリエチレン（サンテックＬＤＭ２２７０、ＭＦＲ＝７ｇ／１０ｍｉｎ、旭化成ケミカルズ社製）
（Ａ−２）ポリエチレン（ノバテックＵＪ７９０、ＭＦＲ＝５０ｇ／１０ｍｉｎ、日本ポリエチレン社製）
（Ａ−３）ポリプロピレン（ノバテックＰＰＦＡ３ＥＢ、ＭＦＲ＝１０．５ｇ／１０ｍｉｎ、日本ポリプロ社製）
（Ａ−４）ポリプロピレン（プライムポリプロＪ２２６Ｔ、ＭＦＲ＝２０Ｇ／１０ＭＩＮ、プライムポリマー社製）
（Ａ−５）ポリカーボネート（ユーピロンＳ３０００、ＭＦＲ＝１５ｇ／１０ｍｉｎ、三菱エンジニアリングプラスチックス社製）
（Ａ−６）ポリメタクリル樹脂（アクリペットＭＦ、ＭＦＲ＝１４ｇ／１０ｍｉｎ、三菱レイヨン社製）
【００９４】
実施例で使用したワックスを以下に示す。
（Ｄ−１）ポリエチレンワックス（サンワックス１３１−P、数平均分子量３５００、融点１０５℃、三洋化成工業社製）
（Ｄ−２）ポリエチレンワックス（ハイワックス４０５MP、数平均分子量４５００、融点１２０℃、三井化学社製）
（Ｄ−３）ポリプロピレンワックス（ハイワックスNP０５６、数平均分子量７２００、融点１３０℃、三井化学社製）
【００９５】
［単量体の製造例］
（単量体（ｂ−１）〜（ｂ−４））
特開２０１８−１６８１４公報を参考にして、公知の方法で単量体（ｂ−１）〜（ｂ−４）を製造した。
（単量体（ｂ−５）〜（ｂ−８））
原料に以下の化合物を用いて、単量体（ｂ−１）〜（ｂ−４）と同様にして単量体（ｂ−５）〜（ｂ−８）を製造した。
【００９６】
【化６】
2020147719.tif 000016
【００９７】
（単量体（ｂ−９））
原料に以下の化合物を用いて、単量体（ｂ−１）〜（ｂ−４）と同様にして単量体（ｂ−９）を製造した。
【００９８】
【化７】
2020147719.tif 000017
【００９９】
（単量体（ｂ−１０）〜（ｂ−１３））
特開２０１８−１７７６９６公報を参考にして、公知の方法で単量体（ｂ−１０）〜（ｂ−１３）を製造した。
【０１００】
（単量体（ｂ−１４）〜（ｂ−１７））
原料に以下の化合物を用いて、単量体（ｂ−１０）〜（ｂ−１３）と同様にして単量体（ｂ−１４）〜（ｂ−１７）を製造した。
【０１０１】
【化８】
2020147719.tif 000018
【０１０２】
（単量体（ｂ−１８）
原料に以下の化合物を用いて、単量体（ｂ−１４）〜（ｂ−１７）と同様にして単量体（ｂ−１８）を製造した。
【０１０３】
【化９】
2020147719.tif 000019
【０１０４】
（単量体（ｂ−１９）、（ｂ−２０））
以下の中間体１を特開２０１８−１６８１４公報を参考にして、公知の方法で製造した。
（中間体１）
【化１０】
2020147719.tif 000020
【０１０５】
次に、温度計、攪拌機を具備した２００ｍＬ４つ口フラスコに、Ｎ−メチルピロリドンを１００ｇ、中間体１を２８．６ｍｍｏｌ、メチルヒドロキノンを０．０１ｍｍｏｌ仕込み、エアーをバブリングしながら１２０℃で撹拌した。その後、グリシジルメタクリレートを６２．９ｍｍｏｌ、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミンを０．６ｍｍｏｌ添加し、１２０℃で８時間撹拌した。一方、５００ｍＬビーカーに水を３００ｇ仕込み、先の反応液を少しずつ滴下し、単量体が析出させ、ろ過した。その後、水３００ｇでふりかけ洗浄を行った。得られたウエットケーキを水３００ｇ中に戻して室温で３０分リスラリーを行い、ろ過した。その後、水３００ｇでふりかけ洗浄を行った。４０℃で減圧乾燥を行い、単量体（ｂ−１９）、（ｂ−２０）の混合物を得た。
【０１０６】
（単量体（ｂ−２１）、（ｂ−２２））
以下の中間体２を特開２０１８−１７７６９６公報を参考にして、公知の方法で製造した。
（中間体２）
【化１１】
2020147719.tif 000021
【０１０７】
次に、温度計、攪拌機を具備した２００ｍＬ４つ口フラスコに、Ｎ−メチルピロリドンを１００ｇ、中間体２を２８．６ｍｍｏｌ、メチルヒドロキノンを０．０１ｍｍｏｌ仕込み、エアーをバブリングしながら１２０℃で撹拌した。その後、グリシジルメタクリレートを６２．９ｍｍｏｌ、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミンを０．６ｍｍｏｌ添加し、１２０℃で８時間撹拌した。一方、５００ｍＬビーカーに水を３００ｇ仕込み、先の反応液を少しずつ滴下し、単量体が析出させ、ろ過した。その後、水３００ｇでふりかけ洗浄を行った。得られたウエットケーキを水３００ｇ中に戻して室温で３０分リスラリーを行い、ろ過した。その後、水３００ｇでふりかけ洗浄を行った。４０℃で減圧乾燥を行い、単量体（ｂ−２１）、（ｂ−２２）の混合物を得た。
【０１０８】
（単量体（ｂ−２３）〜（ｂ−２６））
原料に以下の化合物を用いて、単量体（ｂ−１）〜（ｂ−４）と同様にして単量体（ｂ−２３）〜（ｂ−２６）を製造した。
【０１０９】
【化１２】
2020147719.tif 000022
【０１１０】
（単量体（ｂ−２７）、（ｂ−２８））
原料に以下の化合物を用いて、単量体（ｂ−１）〜（ｂ−２）と同様にして単量体（ｂ−２７）、（ｂ−２８）を製造した。
【０１１１】
【化１３】
2020147719.tif 000023
【０１１２】
（単量体（ｂ−２９）、（ｂ−３０））
原料に以下の化合物を用いて、単量体（ｂ−１）〜（ｂ−２）と同様にして単量体（ｂ−２９）、（ｂ−３０）を製造した。
【０１１３】
【化１３】
2020147719.tif 000024
【０１１４】
（単量体（ｂ−３１）、（ｂ−３２））
原料に以下の化合物を用いて、単量体（ｂ−１９）、（ｂ−２０）と同様にして単量体（ｂ−３１）、（ｂ−３２）の混合物を製造した。
【０１１５】
【化１４】
2020147719.tif 000025
【０１１６】
［紫外線吸収性ポリマー（Ｂ）の製造例］
（紫外線吸収性ポリマー（Ｂ−１））
温度計、攪拌機、滴下ロート、冷却器を具備した４つ口セパラブルフラスコに、メチルエチルケトン７５．０部を仕込み窒素気流下で７５℃に昇温した。別途、一般式（１）で示す単量体として単量体（ｂ−１）を１４部、一般式（２）で示す単量体としてイソステアリルアクリレートを４３部、メチルメタクリレートを４３部、２．２’−アゾビス（イソ酪酸メチル）を５．０部、およびメチルエチルケトン２０．０部を均一に混合した後、滴下ロートに仕込んだ。次いで滴下ロートの内容物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、２時間反応を継続した。その後、サンプリングを行い重合収率が９８％以上である事を確認し、５０℃へ冷却、デュポン社製フッ素樹脂のバットに取り出した。さらに、真空乾燥機で５０℃１２時間乾燥し、ポリマー（Ｂ−１）を得た。
【０１１７】
製造例２〜１９（ポリマー（Ｂ−２）〜（Ｂ−３２）、（Ｂ−３５）〜（Ｂ−４５））
製造例１で使用した単量体の種類およびその使用量を表１に記載した通りに変更した以外は、製造例１と同様に行いポリマー（Ｂ−２）〜（Ｂ−３２）、（Ｂ−３５）〜（Ｂ−４５）をそれぞれ得た。
【０１１８】
【表１】
2020147719.tif 000026
【０１１９】
表１中の用語の詳細は以下の通りである。
アデカスタブＬＡ−８２（ＡＤＥＫＡ製）
【０１２０】
【化６】
2020147719.tif 000027
【０１２１】
（実施例１）
〔マスターバッチの製造〕
ワックス（Ｄ−１）１００部に対し、紫外線性吸収ポリマー（Ｂ−１）１００部を混合し、３本ロールミルにて１６０℃にて加熱混練し、紫外線吸収性ポリマー（Ｂ−１）の分散体を得た。次いで、ポリオレフィン（Ａ−１）１００部に対し、得られた上記分散体１０部をヘンシェルミキサーにて混合し、スクリュー径３０ｍｍの単軸押出機にて１８０℃で溶融混練し、ペレタイザーを用いてペレット状にカッティングして成形用樹脂組成物（マスターバッチ）を作製した。
【０１２２】
［フィルム成形］
希釈樹脂のポリオレフィン（Ａ−１）１００部に対して、得られた成形用樹脂組成物１０部を混合し、Ｔ−ダイ成形機（東洋精機製）を用いて、温度１８０℃で溶融混合し、厚さ２５０μｍのフィルムを成形した。
【０１２３】
（実施例２〜３７、４０〜５０、比較例１）
実施例２〜３７、４０〜５０、および比較例１は、実施例１の材料を表２に記載された通りに変更した以外は、実施例１と同様に行い、それぞれマスターバッチを作製し、次いでＴ−ダイフィルムを作製した。
【０１２４】
（実施例５１）
［マスターバッチの製造］
ポリカーボネート（Ａ−５）１００部と紫外線吸収性ポリマー（Ｂ−１）５部とを同じ供給口からスクリュー径３０ｍｍの二軸押出機（日本製鋼所社製）に投入し、２８０℃で溶融混錬した上で、ペレタイザーを用いてペレット状にカッティングして成形用樹脂組成物（マスターバッチ）を作製した。
【０１２５】
［フィルム成形］
希釈樹脂のポリカーボネート（Ａ−５）１００部に対して、得られた成形用樹脂組成物１０部を混合し、Ｔ−ダイ成形機（東洋精機製）を用いて、温度２８０℃で溶融混合し、厚さ２５０μｍのフィルムを成形した。
【０１２６】
（実施例５２〜８２、比較例２）
実施例５２〜８２、および比較例２は、実施例５１の材料を表３に記載された通りに変更した以外は、実施例５１と同様に行い、それぞれマスターバッチを作製し、次いでＴ−ダイフィルムを作製した。
【０１２７】
（実施例８５）
［マスターバッチの製造］
ポリメタクリル樹脂（Ａ−６）１００部と紫外線吸収性ポリマー（Ｂ−１）５部とを同じ供給口からスクリュー径３０ｍｍの二軸押出機（日本製鋼所社製）に投入し、２４０℃で溶融混錬した上で、ペレタイザーを用いてペレット状にカッティングして成形用樹脂組成物（マスターバッチ）を作製した。
【０１２８】
［フィルム成形］
希釈樹脂のポリメタクリル樹脂（Ａ−６）１００部に対して、得られた成形用樹脂組成物１０部を混合し、Ｔ−ダイ成形機（東洋精機製）を用いて、温度２８０℃で溶融混合し、厚さ２５０μｍのフィルムを成形した。
【０１２９】
（実施例８６〜１１６、比較例３）
実施例８６〜１１６、および比較例３は、実施例８５の材料を表４に記載された通りに変更した以外は、実施例８５と同様に行い、それぞれマスターバッチを作製し、次いでＴ−ダイフィルムを作製した。
【０１３０】
［紫外線吸収性］
得られたフィルムの透過率を、紫外可視近赤外分光光度計（島津製作所社製）を用いて測定した。透過率は白色標準板に対しての分光透過率を測定した。
以下の条件を満たすか否かを評価した。
〇：波長２８０〜４２０ｎｍの光透過率が全領域にわたって２％以下：良好
△：波長２８０〜４２０ｍの光透過率が一部２％以上：実用域
×：波長２８０〜４２０ｎｍの光透過率が全領域にわたって２％以上：実用不可
【０１３１】
［透明性］
得られたフィルムの透明性を目視評価した。
◎：濁りが全く認められない。非常に良好
〇：濁りがほとんど認められない。良好
△：濁りがわずかに認められる。実用域
×：明らかに濁りが認められる。実用不可
【０１３２】
［耐光性試験］
得られたフィルムをキセノンウェザーメーターで、３００〜４００ｎｍが６０Ｗ／ｍ２の照度で１５００時間暴露した。
◎：濁りが全く認められない。非常に良好
〇：濁りがほとんど認められない。良好
△：濁りが若干認められる。実用域
×：明らかに濁りが認められる。実用不可
【０１３３】
［マイグレーション評価］
得られたフィルムを２枚の酸化チタンを配合した軟質塩化ビニルシートで挟み、熱プレス機を使用して圧力１００ｇ／ｃｍ２・温度１７０℃３０秒間の条件で加熱圧着した。次いで、直ちにフィルムを外して酸化チタンを配合した軟質塩化ビニルシートへのマイグレーションを紫外可視近赤外分光光度計（島津製作所社製）を用いて評価した。評価は、上記の処理を行った軟質塩化ビニルシート上の場所５点を選び、紫外領域の吸光度を測定し、その平均を算出することで行った。
○：２８０〜４００ｎｍにおける吸光度が検出されない（０．０５以下）。
△：２８０〜４００ｎｍにおける吸光度が０．０５以上０．２以下。
×：２８０〜４００ｎｍにおける吸光度が０．２以上。
【０１３４】
【表２】
2020147719.tif 000028
【０１３５】
【表３】
2020147719.tif 000029
【０１３６】
【表４】
2020147719.tif 000030
【手続補正書】
【提出日】令和1年6月25日(2019.6.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１】
熱可塑性樹脂（Ａ）と、下記一般式（１）で示す単量体を含む不飽和単量体の重合体である紫外線吸収性ポリマー（Ｂ）とを含む成形用樹脂組成物。
一般式（１）
【化１】
2020147719.tif 000035
（一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、及び炭素数３〜２０のシクロアルキル基を表し、
Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル、及び炭素数１〜２０のアルコキシ基を表し、
Ｒ４は、炭素数１〜２０のアルキレン基もしくは炭素数３〜５のヒドロキシアルキレン基を表し、Ｒ５は、水素もしくはメチル基を表す。）
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
一般式（１）
【化１】
2020147719.tif 000036
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
（一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、及び炭素数３〜２０のシクロアルキル基を表し、
Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル、及び炭素数１〜２０のアルコキシ基を表し、
Ｒ４は、炭素数１〜２０のアルキレン基もしくは炭素数３〜５のヒドロキシアルキレン基を表し、Ｒ５は、水素もしくはメチル基を表す。）
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
また、本発明は、紫外線吸収性ポリマー（Ｂ）は、全不飽和単量体１００質量％中、一般式（１）で示す単量体を合計２〜５０質量％含む、上記成形用樹脂組成物に関する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
一般式（１）
【化１】
2020147719.tif 000037
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、及び炭素数３〜２０のシクロアルキル基を表し、
Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル、炭素数１〜２０のアルコキシ基を表し、
Ｒ４は、炭素数１〜２０のアルキレン基もしくは炭素数３〜５のヒドロキシアルキレン基を表し、Ｒ５は、水素もしくはメチル基を表す。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９５】
［単量体の製造例］
（単量体（ｂ−１）〜（ｂ−４））
特開２０１８−１６８０８９号公報を参考にして、公知の方法で単量体（ｂ−１）〜（ｂ−４）を製造した。
（単量体（ｂ−５）〜（ｂ−８））
原料に以下の化合物を用いて、単量体（ｂ−１）〜（ｂ−４）と同様にして単量体（ｂ−５）〜（ｂ−８）を製造した。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０４】
（単量体（ｂ−１９）、（ｂ−２０））
以下の中間体１を特開２０１８−１６８０８９号公報を参考にして、公知の方法で製造した。
（中間体１）
【化１０】
2020147719.tif 000038
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１６】
［紫外線吸収性ポリマー（Ｂ）の製造例］
（紫外線吸収性ポリマー（Ｂ−１））
温度計、攪拌機、滴下ロート、冷却器を具備した４つ口セパラブルフラスコに、メチルエチルケトン７５．０部を仕込み窒素気流下で７５℃に昇温した。別途、一般式（１）で示す単量体として単量体（ｂ−１）を１０部、一般式（２）で示す単量体としてジシクロペンタニルメタクリレートを４５部、スチレンを４５部、２．２’−アゾビス（イソ酪酸メチル）を５．０部、およびメチルエチルケトン２０．０部を均一に混合した後、滴下ロートに仕込んだ。次いで滴下ロートの内容物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、２時間反応を継続した。その後、サンプリングを行い重合収率が９８％以上である事を確認し、５０℃へ冷却、デュポン社製フッ素樹脂のバットに取り出した。さらに、真空乾燥機で５０℃１２時間乾燥し、ポリマー（Ｂ−１）を得た。