(57)【要約】      （修正有）【課題】耐久性に優れた硬化膜を形成可能な組成物を提供する。【解決手段】下記一般式（Ａ）で表される化合物と、硬化性成分と、を含む組成物。2020070436.tif 000068（式中、環Ａ１は、五員環又は六員環の炭化水素環及び複素環等を表し、Ｒ１０１は、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、脂肪族基、芳香族炭化水素環含有基又は複素環含有基を表し、Ｒ１０２は、脂肪族基、芳香族炭化水素環含有基、複素環含有基又はシリル基を表し、複数のＲ１０１同士は結合してベンゼン環又はナフタレン環を形成している場合があり、ｎは、１〜１０の整数を表し、ｄは、０〜４の整数を表し、ｋは、１以上の整数を表し、ｄ及びｋの合計は、環Ａ１が取り得る置換基の数より少なく、Ｘは、ｎ価の基を表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ａ）で表される化合物と、
硬化性成分と、
を含むことを特徴とする組成物。
【化１】
2020070436.tif 000067
（式中、環Ａ１は、五員環又は六員環の炭化水素環及び五員環又は六員環の複素環の少なくとも一方からなる環を表し、
Ｒ１０１は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基又は置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、
Ｒ１０２は、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基、置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基又は置換基を有している場合もある炭素原子数０〜４０のシリル基を表し、
Ｒ１０１及びＲ１０２に用いられる置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基及び置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基並びにＲ１０２に用いられる置換基を有している場合もある炭素原子数０〜４０のシリル基中のメチレン基の１つ又は２つ以上は、炭素−炭素二重結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ’−、−Ｓ−Ｓ−若しくは−ＳＯ２−から選ばれた基又はこれらの基が隣り合わない条件で組み合わせた基で置き換えられている場合があり、
複数のＲ１０１同士は結合してベンゼン環又はナフタレン環を形成している場合があり、
複数のＲ１０１及びＲ１０２はそれぞれ同じある場合も異なる場合もあり、
ｎは、１〜１０の整数を表し、
ｄは、０〜４の整数を表し、
ｋは、１以上の整数を表し、ｄ及びｋの合計は、環Ａ１が取り得る置換基の数より少なく、
Ｘは、ｎ価の基を表す。）
【請求項２】
前記Ｒ１０２が、酸素原子側末端のメチレン基が−ＣＯ−Ｏ−で置換された、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記硬化性成分が、光硬化性成分及び熱硬化性成分の少なくとも一方を含むことを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
請求項１から請求項３までのいずれかの請求項に記載の組成物からなることを特徴とするソルダーレジスト組成物。
【請求項５】
請求項１から請求項３までのいずれかの請求項に記載の組成物又は請求項４に記載のソルダーレジスト組成物の硬化物。
【請求項６】
請求項１から請求項３までのいずれかの請求項に記載の組成物又は請求項４に記載のソルダーレジスト組成物に含まれる前記硬化性成分同士を重合する工程を含むことを特徴とする硬化物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、耐久性に優れた硬化物を形成可能な組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
プリント配線板には、通常、不要な部分へのはんだ付着防止、高温・高湿度などの外部環境からのプリント配線板保護のために、ソルダーレジストが設けられている。
このようなソルダーレジストの形成に用いられるソルダーレジスト組成物としては、紫外線照射後、現像することにより画像形成し、熱及び／又は光照射で仕上げ硬化（本硬化）する感光性樹脂組成物等のネガ型組成物が知られている（特許文献１〜３）。
また、ソルダーレジスト組成物としては、光等で分解する樹脂を含むポジ型組成物が知られている（特許文献３）
【０００３】
例えば、特許文献１〜３には、エポキシ化合物と不飽和カルボン酸の反応生成物に酸無水物を付加した感光性樹脂、光重合開始剤、希釈剤及びエポキシ化合物を含む組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１８−５３２１５号公報
【特許文献２】特開２０１７−１１１４５３号公報
【特許文献３】特開２０１６−１３９８３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ソルダーレジストは、ソルダーレジスト形成時の加熱処理、プリント配線板のソルダーレジスト以外の部材の形成のための加熱処理、実装時のはんだ付けの際に、高温条件下に晒される場合がある。
また、ソルダーレジストは、ソルダーレジスト形成時の光照射処理、プリント配線板のソルダーレジスト以外の部材の形成のための光照射処理、プリント配線板使用時等に、紫外線等の光に晒される場合がある。
しかしながら、従来のソルダーレジストは、耐久性が不十分であり、例えば、上述のような高温条件下等でソルダーレジストにクラックが生じ、プリント配線板の保護が不十分になるといった不具合があった。
【０００６】
本開示は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、耐久性に優れた硬化物を形成可能な組成物を提供することを主目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、耐久性向上のために、酸化防止剤の添加を検討した。しかしながら、酸化防止剤を添加しても十分な耐久性、特に耐熱性が得られなかった。
これに対して、加熱処理前は酸化防止能が抑制された状態であり、加熱処理後に酸化防止能を発揮する潜在性酸化防止剤を添加した場合には、高温条件下に晒した場合でも、硬化物へのクラック発生が抑制されることを見出した。
本発明者等は、これらの知見に基づいて、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
すなわち、本開示は、下記一般式（Ａ）で表される化合物（以下、化合物Ａと称する場合がある。）と、硬化性成分と、を含むことを特徴とする組成物を提供する。
【０００９】
【化１】
2020070436.tif 000002
【００１０】
（式中、環Ａ１は、五員環又は六員環の炭化水素環及び五員環又は六員環の複素環の少なくとも一方からなる環を表し、
Ｒ１０１は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基又は置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、
Ｒ１０２は、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基、置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基又は置換基を有している場合もある炭素原子数０〜４０のシリル基を表し、
Ｒ１０１及びＲ１０２に用いられる置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基及び置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基並びにＲ１０２に用いられる置換基を有している場合もある炭素原子数０〜４０のシリル基中のメチレン基の１つ又は２つ以上は、炭素−炭素二重結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ’−、−Ｓ−Ｓ−若しくは−ＳＯ２−から選ばれた基又はこれらの基が隣り合わない条件で組み合わせた基で置き換えられている場合があり、
複数のＲ１０１同士は結合してベンゼン環又はナフタレン環を形成している場合があり、
複数のＲ１０１及びＲ１０２はそれぞれ同じである場合も異なる場合もあり、
ｎは、１〜１０の整数を表し、
ｄは、０〜４の整数を表し、
ｋは、１以上の整数を表し、ｄ及びｋの合計は、環Ａ１が取り得る置換基の数より少なく、
Ｘは、ｎ価の基を表す。）
【００１１】
本開示によれば、上記化合物Ａを含むため、耐久性に優れた硬化物を形成可能となる。
【００１２】
本開示においては、上記Ｒ１０２が、酸素原子側末端のメチレン基が−ＣＯ−Ｏ−で置換された、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基であることが好ましい。上記Ｒ１０２が、上述の基であることで、上記組成物は、耐久性に優れた硬化物を形成容易となるからである。
【００１３】
本開示においては、上記硬化性成分が、光硬化性成分及び熱硬化性成分の少なくとも一方を含むことが好ましい。上記各成分を含むことで、上記組成物は、耐久性に優れた硬化物を形成容易となるからである。
【００１４】
本開示は、上述の組成物からなることを特徴とするソルダーレジスト組成物を提供する。
【００１５】
本開示によれば、上述の組成物からなることで、耐久性に優れたソルダーレジストを形成可能となる。
【００１６】
本開示は、上述の組成物の硬化物を提供する。
【００１７】
本開示によれば、上述の組成物の硬化物であることで、耐久性に優れたものとなる。
【００１８】
本開示は、上述の組成物又は上述のソルダーレジスト組成物に含まれる上記硬化性成分同士を重合する工程を含むことを特徴とする硬化物の製造方法を提供する。
【００１９】
本開示によれば、上記化合物Ａを含むため、上記重合する工程の実施が容易なものとなる。
【発明の効果】
【００２０】
本開示は、耐久性に優れた硬化物を形成可能な組成物を提供できるという効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本開示は、組成物、それからなるソルダーレジスト組成物、硬化物及び硬化物の製造方法に関するものである。
以下、本開示の組成物、それからなるソルダーレジスト組成物、硬化物及び硬化物の製造方法について詳細に説明する。
【００２２】
Ａ．組成物
まず、本開示の組成物について説明する。
本開示の組成物は、下記一般式（Ａ）で表される化合物と、硬化性成分と、を含むことを特徴とするものである。
【００２３】
【化２】
2020070436.tif 000003
【００２４】
（式中、環Ａ１は、五員環又は六員環の炭化水素環及び五員環又は六員環の複素環の少なくとも一方からなる環を表し、
Ｒ１０１は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基又は置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、
Ｒ１０２は、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基、置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基又は置換基を有している場合もある炭素原子数０〜４０のシリル基を表し、
Ｒ１０１及びＲ１０２に用いられる置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基及び置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基並びにＲ１０２に用いられる置換基を有している場合もある炭素原子数０〜４０のシリル基中のメチレン基の１つ又は２つ以上は、炭素−炭素二重結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ’−、−Ｓ−Ｓ−若しくは−ＳＯ２−から選ばれた基又はこれらの基が隣り合わない条件で組み合わせた基で置き換えられている場合があり、
複数のＲ１０１同士は結合してベンゼン環又はナフタレン環を形成している場合があり、
複数のＲ１０１及びＲ１０２はそれぞれ同じである場合も異なる場合もあり、
ｎは、１〜１０の整数を表し、
ｄは、０〜４の整数を表し、
ｋは、１以上の整数を表し、ｄ及びｋの合計は、環Ａ１が取り得る置換基の数より少なく、
Ｘは、ｎ価の基を表す。）
【００２５】
本開示によれば、上記化合物Ａを有することにより、耐久性に優れた硬化物を形成可能となる。
ここで、上記化合物Ａを含むことにより、耐久性に優れた硬化物が得られる理由については、以下のように推察される。
すなわち、上記化合物Ａは、保護基Ｒ１０２を脱離して、フェノール性水酸基を生成することで、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤として機能する。
このため、上記硬化物は、紫外線吸収能、酸化防止能を有するものとすることが容易となる。その結果、上記硬化物は耐久性に優れたものとなる。
また、上記化合物Ａは、フェノール性水酸基が保護基Ｒ１０２で保護されているため、光硬化性成分等の硬化性成分の硬化阻害を抑制できる。
このため、上記組成物は、硬化性成分同士が十分に硬化した硬化物を得ることができる。その結果、上記硬化物は耐久性に優れたものとなる。
また、上述のように上記化合物Ａは、硬化阻害が抑制されているため、硬化性成分同士の硬化を阻害することなく、その添加量を増加することが容易となる。この観点からも、硬化物の耐久性向上が容易となる。
以上のことから、上述の成分を含む組成物は、耐久性に優れた硬化物を容易に得ることができるのである。
また、このような優れた耐久性を有する硬化物は、例えば、プリント配線板上の配線等を保護するソルダーレジストとして用いた場合には、プリント配線板を安定的に保護でき、信頼性を向上できる。
【００２６】
本開示の組成物は、上記化合物Ａと、硬化性成分とを含むものである。
以下、本開示の組成物の各成分について詳細に説明する。
【００２７】
１．化合物Ａ
上記化合物Ａは、下記一般式（Ａ）で表されるものである。
【００２８】
【化３】
2020070436.tif 000004
【００２９】
（式中、環Ａ１は、五員環又は六員環の炭化水素環及び五員環又は六員環の複素環の少なくとも一方からなる環を表し、
Ｒ１０１は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基又は置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、
Ｒ１０２は、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基、置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基又は置換基を有している場合もある炭素原子数０〜４０のシリル基を表し、
Ｒ１０１及びＲ１０２に用いられる置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基及び置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基並びにＲ１０２に用いられる置換基を有している場合もある炭素原子数０〜４０のシリル基中のメチレン基の１つ又は２つ以上は、炭素−炭素二重結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ’−、−Ｓ−Ｓ−若しくは−ＳＯ２−から選ばれた基又はこれらの基が隣り合わない条件で組み合わせた基で置き換えられている場合があり、
複数のＲ１０１同士は結合してベンゼン環又はナフタレン環を形成している場合があり、
複数のＲ１０１及びＲ１０２はそれぞれ同じである場合も異なる場合もあり、
ｎは、１〜１０の整数を表し、
ｄは、０〜４の整数を表し、
ｋは、１以上の整数を表し、ｄ及びｋの合計は、環Ａ１が取り得る置換基の数より少なく、
Ｘは、ｎ価の基を表す。）
【００３０】
上記一般式（Ａ）で表される化合物は、Ｘで表されるｎ価の特定の原子又は基に、ｎ個の特定の基が結合した構造を有する。このｎ個の基は、互いに同じであるか、又は異なっている。ｎの値は１〜１０であり、合成の容易さの点から、好ましくは１〜６であり、より好ましくは、１〜４である。
【００３１】
上記一般式（Ａ）におけるＡ１で表される環は、五員環又は六員環の炭化水素環及び五員環又は六員環の複素環の少なくとも一方からなる環を表す。
したがって、上記環Ａ１は、ベンゼン環のような、１つの六員環の炭化水素環のみからなるものであってもよく、ナフタレン環のような２以上の六員環の炭化水素環からなる縮合環、インドール環のような1つの六員環の炭化水素環と１つの五員環の複素環とからなる縮合環であってもよい。
五員環の炭化水素環としては、シクロペンタジエン、フェロセン等の五員環の芳香族炭化水素環が挙げられる。
五員環の複素環としては、フラン、チオフェン、ピロール、ピロリジン、ピラゾリジン、ピラゾール、イミダゾール、イミダゾリジン、オキサゾール、イソキサゾール、イソオキサゾリジン、チアゾール、イソチアゾール、イソチアゾリジン等が挙げられる。
六員環の炭化水素環としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ペリレン、ピレン等の六員環の芳香族炭化水素環が挙げられる。
六員環の複素環としては、ピペリジン、ピペラジン、モルフォリン、チオモルフォリン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン等が挙げられる。
上記環Ａ１のうち、五員環及び六員環の縮合環、炭化水素環及び複素環の縮合環等としては、例えば、フルオレン、キノリン、イソキノリン、インドール、ユロリジン、ベンゾオキサゾール、ベンゾトリアゾール、アズレン、カルバゾール等が挙げられる。
【００３２】
上記Ｒ１０１で表されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
【００３３】
上記Ｒ１０１及びＲ１０２に用いられる置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基としては、芳香族炭化水素環及び複素環を含まないものであればよく、例えば、炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数２〜４０のアルケニル基、炭素原子数３〜４０のシクロアルキル基、炭素原子数４〜４０のシクロアルキルアルキル基及びこれらの基の水素原子の１つ又は２つ以上が後述する置換基により置換された基等が挙げられる。
【００３４】
上記Ｒ１０１及びＲ１０２に用いられる炭素原子数１〜４０のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、アミル、ｉｓｏ−ペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、シクロペンチル、ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、シクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、ヘプチル、２−ヘプチル、３−ヘプチル、ｉｓｏ−ヘプチル、ｔｅｒｔ−ヘプチル、１−オクチル、ｉｓｏ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、アダマンチル等が挙げられる。
【００３５】
上記Ｒ１０１及びＲ１０２に用いられる炭素原子数２〜４０のアルケニル基としては、例えば、ビニル、エチレン、２−プロペニル、３−ブテニル、２−ブテニル、４−ペンテニル、３−ペンテニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、５−ヘキセニル、２−ヘプテニル、３−ヘプテニル、４−ヘプテニル、３−オクテニル、３−ノネニル、４−デセニル、３−ウンデセニル、４−ドデセニル及び４，８，１２−テトラデカトリエニルアリル等が挙げられる。
Ｒ１０１及びＲ１０２に用いられる炭素原子数３〜４０のシクロアルキル基とは、３〜４０の炭素原子を有する、飽和単環式又は飽和多環式アルキル基を意味する。上記炭素原子数３〜４０のシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、アダマンチル、デカハイドロナフチル、オクタヒドロペンタレン及びビシクロ［１．１．１］ペンタニル等が挙げられる。
【００３６】
上記Ｒ１０１及びＲ１０２に用いられる炭素原子数４〜４０のシクロアルキルアルキル基とは、アルキル基の水素原子が、シクロアルキル基で置換された炭素原子数４〜４０の基を意味する。上記炭素原子数４〜４０のシクロアルキルアルキル基としては、例えば、シクロプロピルメチル、２−シクロブチルエチル、３−シクロペンチルプロピル、４−シクロヘキシルブチル、シクロヘプチルメチル、シクロオクチルメチル、２−シクロノニルエチル、２−シクロデシルエチル、３−３−アダマンチルプロピル及びデカハイドロナフチルプロピル等が挙げられる。
【００３７】
上記Ｒ１０１等に用いられる脂肪族基としては、アルキル基の末端のメチレン基が−Ｏ−で置き換えられたアルコキシ基も用いることができる。
上記アルコキシ基としては、例えば、メチルオキシ、エチルオキシ、ｉｓｏ−プロピルオキシ、ブチルオキシ、ｓｅｃ−ブチルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ、ｉｓｏ−ブチルオキシ、アミルオキシ、ｉｓｏ−アミルオキシ、ｔｅｒｔ−アミルオキシ、ヘキシルオキシ、２−ヘキシルオキシ、３−ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、４−メチルシクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、２−ヘプチルオキシ、３−ヘプチルオキシ、ｉｓｏ−ヘプチルオキシ、ｔｅｒｔ−ヘプチルオキシ、１−オクチルオキシ、ｉｓｏ−オクチルオキシ、ｔｅｒｔ−オクチルオキシ等が挙げられる。
【００３８】
上記Ｒ１０１及びＲ１０２に用いられる置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基としては、芳香族炭化水素環を含むものであればよく、例えば、炭素原子数６〜３５のアリール基、炭素原子数７〜３５のアリールアルキル基及びこれらの基の水素原子の１つ又は２つ以上が後述する置換基により置換された基等が挙げられる。
【００３９】
上記Ｒ１０１及びＲ１０２に用いられる炭素原子数６〜３５のアリール基としては、フェニル、ナフチル、アントラセニル等が挙げられる。
【００４０】
上記Ｒ１０１及びＲ１０２に用いられる炭素原子数７〜３５のアリールアルキル基としては、ベンジル、フルオレニル、インデニル、９−フルオレニルメチル基等が挙げられる。
【００４１】
上記Ｒ１０１及びＲ１０２に用いられる置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、複素環を含むものであればよく、例えば、ピリジル、ピリミジル、ピリダジル、ピペリジル、ピラニル、ピラゾリル、トリアジル、ピロリル、キノリル、イソキノリル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、トリアゾリル、フリル、フラニル、ベンゾフラニル、チエニル、チオフェニル、ベンゾチオフェニル、チアジアゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、インドリル、２−ピロリジノン−１−イル、２−ピペリドン−１−イル、２，４−ジオキシイミダゾリジン−３−イル、２，４−ジオキシオキサゾリジン−３−イル及びこれらの基の水素原子の１つ又は２つ以上が後述する置換基により置換された基等が挙げられる。
【００４２】
上記Ｒ１０２に用いられる置換基を有している場合もある炭素原子数０〜４０のシリル基としては、水素原子が未置換のシリル基、水素原子が他の置換基で置換された置換シリル基及びこれらの基の水素原子の１つ又は２つ以上が後述する置換基により置換された基等が挙げられる。
上記置換シリル基としては、モノアルキルシリル基、モノアリールシリル基、ジアルキルシリル基、ジアリールシリル基、トリアルキルシリル基、トリアリールシリル基、モノアルキルジアリールシリル基、ジアルキルモノアリールシリル基といったシリル基が挙げられる。
上記モノアルキルシリル基としては、モノメチルシリル基、モノエチルシリル基、モノブチルシリル基、モノイソプロピルシリル基、モノデカンシリル、モノイコサンシリル基、モノトリアコンタンシリル基等が挙げられる。
上記モノアリールシリル基としては、モノフェニルシリル基、モノトリルシリル基、モノナフチルシリル基、モノアンスリルシリル基等が挙げられる。
上記ジアルキルシリル基としては、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジメチルエチルシリル基、ジイソプロピルシリル基、ジブチルシリル基、ジオクチルシリル基、ジデカンシリル基等が挙げられる。
上記ジアリールシリル基としては、ジフェニルシリル基、ジトリルシリル基等が挙げられる。
上記トリアルキルシリル基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ジメチルエチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリブチルシリル基、トリオクチルシリル基等が挙げられる。
上記トリアリールシリル基としては、トリフェニルシリル基、トリトリルシリル基等が挙げられる。
上記モノアルキルジアリールシリル基としては、メチルジフェニルシリル基、エチルジフェニルシリル基等が挙げられる。
上記ジアルキルモノアリールシリル基としては、ジメチルフェニルシリル基、メチルエチルフェニル基等が挙げられる。
【００４３】
上記Ｒ１０１及びＲ１０２に用いられる脂肪族基、芳香族炭化水素環含有基、複素環含有基及びシリル基中のメチレン基の１つ又は２つ以上は、炭素−炭素二重結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ’−、−Ｓ−Ｓ−又は−ＳＯ２−から選ばれた基が隣り合わない条件で組み合わせた基で置き換えられたもの又は置き換えられていないものとすることができる。また、Ｒ’は、水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表す。
なお、隣り合わない条件で組み合わせるとは、隣接するメチレン基が、上記基で置き換えられている場合に限定されず、隣接していない２つのメチレン基が、それぞれ、−Ｏ−ＣＯ−および−ＣＯ−Ｏ−のような異なる基に置き換えられている場合も含むものである。
Ｒ’に用いられる炭素原子数１〜８のアルキル基としては、上記Ｒ１に用いられるアルキル基のうち所定の炭素原子数を満たすものを用いることができる。
なお、上記炭素原子数１〜４０の脂肪族基中のメチレン基が置換されている場合の炭素原子数とは、メチレン基が置換された後の炭素原子数を指し、メチレン基が置換される前の炭素原子数を指すのではない。以下、その他の基中のメチレン基が置換されている場合も同じである。
また、上記炭素原子数１〜４０の脂肪族基の水素原子が置換されている場合の炭素原子数とは、水素原子が置換された後の炭素原子数を指し、水素原子が置換される前の炭素原子数を指すのではない。以下、その他の基中の水素原子が置換されている場合も同じである。
【００４４】
上記Ｒ１０１及びＲ１０２に用いられる脂肪族基、芳香族炭化水素環含有基、複素環含有基及びシリル基等の各官能基は、特に断りがない限り、置換基を有していない無置換の基又は置換基を有している基である。
上記脂肪族基、芳香族炭化水素環含有基、複素環含有基及びシリル基中の水素原子の１つ又は２つ以上を置換する置換基、より具体的には、上述のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、複素環含有基及びシリル基中の水素原子の１つ又は２つ以上を置換する置換基としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；アセチル、２−クロロアセチル、プロピオニル、オクタノイル、フェニルカルボニル（ベンゾイル）、フタロイル、４−トリフルオロメチルベンゾイル、ピバロイル、サリチロイル、オキザロイル、ステアロイル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル、カルバモイル等のアシル基；アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ等のアシルオキシ基；アミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ブチルアミノ、シクロペンチルアミノ、２−エチルヘキシルアミノ、ドデシルアミノ、アニリノ、クロロフェニルアミノ、トルイジノ、アニシジノ、Ｎ−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ，ナフチルアミノ、２−ピリジルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、ホルミルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチル−メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ等の置換アミノ基；スルホンアミド基、スルホニル基、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基、イミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ホスホン酸基、リン酸基又はカルボキシル基、スルホ基、ホスホン酸基、リン酸基の塩等が挙げられる。
【００４５】
上記化合物Ａを加熱処理によりＲ１０２が脱離容易な化合物とする観点からは、上記Ｒ１０２は、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基、置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基及び置換基を有している場合もある炭素原子数０〜４０のシリル基の酸素原子側末端のメチレン基が−ＣＯ−Ｏ−に置き換えられているもの、すなわち、−ＣＯ−Ｏ−で酸素原子側末端が置換された、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基、置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基及び置換基を有している場合もある炭素原子数０〜４０のシリル基であることが好ましい。
上記Ｒ１０２は、より具体的には、−ＣＯ−Ｏ−で酸素原子側末端が置換された、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基であることが好ましく、特に、−ＣＯ−Ｏ−で酸素原子側末端が置換された、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０のアルキル基、すなわち、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ´´（Ｒ´´は置換基を有している場合もある炭素原子数１〜３９のアルキル基）で表される基であることが好ましい。
本開示において、上記Ｒ´´は、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜２０のアルキル基であることが好ましく、なかでも、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜８のアルキル基であることが好ましく、特に、無置換の炭素原子数１〜８のアルキル基であることが好ましく、なかでも特に、無置換の炭素原子数３〜６のアルキル基であることが好ましく、なかでも特に、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉｓｏ−ペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチルであることが好ましく、なかでも特に、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、すなわち、Ｒ１０２が、−ＣＯ−Ｏ−Ｃ４Ｈ９で表される基であることが好ましく、なかでも特にＲ´´がｔｅｒｔ−ブチルであること、すなわち、Ｒ１０２が、−ＣＯ−Ｏ−ｔｅｒｔ-ブチル基であることが好ましい。
上記Ｒ１０２が、上述の基であることで、上記化合物Ａは、加熱処理によるＲ１０２の脱離制御が容易となるからである。
【００４６】
上記化合物Ａに含まれる保護基Ｒ１０２が加熱処理により脱離する温度としては、上記組成物の用途等に応じて適宜設定されるものであるが、例えば、８０℃以上３００℃以下とすることができ、なかでも、１００℃以上２９０℃以下であることが好ましく、特に、１２０℃以上２８０℃以下であることが好ましく、なかでも特に、１５０℃以上２５０℃以下であることが好ましく、１８０℃以上２４０℃以下であることが好ましい。
脱離温度は、示差熱分析法により５質量％の熱減量を示した温度とすることができる。
測定方法としては、例えば、ＳＴＡ（示差熱熱重量同時測定装置)を用い、試料約５ｍｇ、窒素２００ｍＬ／ｍｉｎ雰囲気下、昇温開始温度３０℃、昇温終了温度５００℃、昇温速度１０℃／ｍｉｎで昇温した際における、試料についての熱減量を測定し、３０℃時点の試料重量に対して５質量％減量した時点の温度を脱離温度とすることができる。
示差熱熱重量同時測定装置としては、ＳＴＡ７０００（（株）日立ハイテクサイエンス製）を用いることができる。
【００４７】
上記化合物Ａを光照射によりＲ１０２が脱離容易な化合物とする観点からは、上記Ｒ１０２は、下記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｃ−４）、（Ｃ−５）、（Ｃ−６）（Ｃ−７）、（Ｃ−８）、（Ｃ−９）及び（Ｃ−１０）で表される基であることが好ましく、なかでも、下記一般式（Ｃ−１−ａ）、（Ｃ−２−ａ）、（Ｃ−３−ａ）、（Ｃ−４）、（Ｃ−５）、（Ｃ−６）、（Ｃ−７−ａ）、（Ｃ−７―ｂ）、（Ｃ−８−ａ）、（Ｃ−９）及び（Ｃ−１０−ａ）で表される基であることが好ましく、特に、下記一般式（Ｃ−１−ａ）で表される基であることが好ましい。
上記Ｒ１０２が、上述の基であることで、上記化合物Ａは、光照射処理によるＲ１０２の脱離制御が容易となるからである。
【００４８】
【化４】
2020070436.tif 000005
【００４９】
【化５】
2020070436.tif 000006
【００５０】
（式中、Ｒ１１１、Ｒ１１３、Ｒ１１６、Ｒ１１８、Ｒ１１９、Ｒ１２０、Ｒ１２３、Ｒ１２６、Ｒ１２８、Ｒ１３１及びＲ１３３は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基又は置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、
Ｒ１１２、Ｒ１１４、Ｒ１１７、Ｒ１２１、Ｒ１２２、Ｒ１２４、Ｒ１２５、Ｒ１２７、Ｒ１２９、Ｒ１３０、Ｒ１３２、Ｒ１３４及びＲ１３５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基又は置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、
Ｒ１１５は、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基又は置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、
Ｒ１１１、Ｒ１１２、Ｒ１１３、Ｒ１１４、Ｒ１１５、Ｒ１１６、Ｒ１１７、Ｒ１１８、Ｒ１１９、Ｒ１２０、Ｒ１２１、Ｒ１２２、Ｒ１２３、Ｒ１２４、Ｒ１２５、Ｒ１２６、Ｒ１２７、Ｒ１２８、Ｒ１２９、Ｒ１３０、Ｒ１３１、Ｒ１３２、Ｒ１３３、Ｒ１３４及びＲ１３５に用いられる置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基及び置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基中のメチレン基の１つ又は２つ以上は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ’−、−Ｓ−Ｓ−若しくは−ＳＯ２−から選ばれた基又はこれらの基が隣り合わない条件で組み合わせた基で置き換えられている場合があり、
Ｒ’は、水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、
複数のＲ１１１同士、複数のＲ１１３同士、複数のＲ１１６同士、複数のＲ１１８同士、複数のＲ１１９同士、複数のＲ１２０同士、複数のＲ１２３同士、複数のＲ１２６同士、複数のＲ１２８同士、複数のＲ１３１同士及び複数のＲ１３３同士は、それぞれ結合してベンゼン環又はナフタレン環を形成している場合があり、
複数のＲ１１１、Ｒ１１２、Ｒ１１３、Ｒ１１４、Ｒ１１６、Ｒ１１７、Ｒ１１８、Ｒ１１９、Ｒ１２０、Ｒ１２３、Ｒ１２５、Ｒ１２６、Ｒ１２７、Ｒ１２８、Ｒ１２９、Ｒ１３０、Ｒ１３１、Ｒ１３２、Ｒ１３３、Ｒ１３４及びＲ１３５は、それぞれ同じである場合があり、異なる場合があり、
ｂ１１、ｂ１２、ｂ１３、ｂ１６、ｂ１７、ｂ１８、ｂ１９及びｂ２１は、それぞれ独立に０〜４の整数を表し、
ｂ１４、ｂ１５及びｂ２０は、それぞれ独立に０〜５の整数を表し、
＊は、結合箇所を表す。）
【００５１】
上記Ｒ１０２が化合物Ａから脱離する光の波長は、例えば、３６５ｎｍの波長を含むものとすることができ、より具体的には、２５０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の波長の光を含むものとすることができ、好ましくは２８０ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の波長の光を含むものとすることができる。
上記化合物ＡからＲ１０２を脱離するために照射される光の積算光量は、例えば、１０００ｍＪ／ｃｍ２以上１００００ｍＪ／ｃｍ２以下とすることができ、１０００ｍＪ／ｃｍ２以上５０００ｍＪ／ｃｍ２以下であることが好ましく、２０００ｍＪ／ｃｍ２以上４０００ｍＪ／ｃｍ２以下であることがより好ましい。
ラジカル重合性化合物からなる光硬化性成分等を含む組成物の硬化のために照射される光の積算光量としては、通常、１０００ｍＪ／ｃｍ２未満とすることができる。したがって、積算光量が上述の範囲であることで、例えば、光硬化性組成物への適用が容易となるからである。
一方、上記化合物Ａは、光照射処理によるＲ１０２の脱離が抑制される積算光量としては、所望の硬化阻害抑制効果が得られるものであればよく、１０００ｍＪ／ｃｍ２未満とすることができる。
【００５２】
なお、Ｒ１０２が脱離するとは、硬化物に所望の耐久性等を付与できるものであればよく、例えば、Ｒ１０２の脱離率が５０％以上となることとすることができ、なかでも、８０％以上となることが好ましい。
上記脱離率の測定は、以下の方法を用いることができる。
（１）化合物Ａの０．０１質量％アセトニトリル溶液を調製する。
（２）上記溶液を１ｃｍ角石英セルに充填する。
（３）高圧水銀ランプＵＬ７５０（ＨＯＹＡ製)を２０ｍＷ／ｃｍ２に調整し、溶液で満たされた石英セルに対して、脱離処理（上記溶液を所定の温度に加熱する加熱処理又は所定の積算光量となる光照射処理）を行う。
（４）脱離処理後の溶液を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）にて、化合物Ａに由来する２３０ｎｍのピークが全て消失した場合に１００％脱離したと仮定して算出する。
【００５３】
上記Ｒ１１１、Ｒ１１２、Ｒ１１３、Ｒ１１４、Ｒ１１６、Ｒ１１７、Ｒ１１８、Ｒ１１９、Ｒ１２０、Ｒ１２３、Ｒ１２５、Ｒ１２６、Ｒ１２７、Ｒ１２８、Ｒ１２９、Ｒ１３０、Ｒ１３１、Ｒ１３２、Ｒ１３３、Ｒ１３４及びＲ１３５（以下、これらの官能基をまとめてＲ１１１等と称する場合がある。）に用いられる置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基又は置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、上記Ｒ１０１等に用いられる置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基及び置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基と同様の基が挙げられる。
【００５４】
上記Ｒ１１１、Ｒ１１３、Ｒ１１６、Ｒ１１８、Ｒ１１９、Ｒ１２０、Ｒ１２３、Ｒ１２６、Ｒ１２８、Ｒ１３１及びＲ１３３は、水酸基以外の基であることが好ましく、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基及び置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基等であることが好ましい。水酸基以外の基とすることで、上記Ｒ１０２が化合物Ａから容易に脱離するものとなり、且つ化合物Ａの合成が容易となるからである。
上記Ｒ１１１及びＲ１２３は、ニトロ基、メトキシ基等のアルコキシ基、メチル基等の炭素原子数１〜４０のアルキル基等であることが特に好ましい。上記Ｒ１０２が化合物Ａから容易に脱離するものとなり、且つ化合物Ａの合成が容易となるからである。
上記Ｒ１１３、Ｒ１１６、Ｒ１１８、Ｒ１１９、Ｒ１２０、Ｒ１２６、Ｒ１２８、Ｒ１３１及びＲ１３３は、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基であることが好ましい。上記Ｒ１０２が化合物Ａから容易に脱離するものとなり、且つ化合物Ａの合成が容易となるからである。
上記Ｒ１１６は、隣接する２つのＲ１１６同士が結合してベンゼン環を形成することが好ましい。上記Ｒ１０２が化合物Ａから容易に脱離するものとなり、且つ化合物Ａの合成が容易となるからである。
【００５５】
上記Ｒ１１８及びＲ１１９で表される置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基又は置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基中のメチレン基が−Ｏ−置き換わっている場合、上記メチレン基を置き換わる−Ｏ−は、アルキル基及びアリールアルキル基をそれぞれ中断するように含まれる場合、すなわち、脂肪族基及び芳香族炭化水素環含有基の端部以外のメチレン基に置き換わっている場合がある。
【００５６】
上記Ｒ１１２は、水素原子、カルボキシル基、炭素原子数１〜５のアルキル基であることが好ましく、水素原子、メチル基であることが特に好ましい。保護基Ｒ１０２が化合物Ａから容易に脱離するものとなり、且つ化合物Ａの合成が容易となるからである。
上記Ｒ１１４、Ｒ１１７、Ｒ１２１、Ｒ１２４、Ｒ１２５、Ｒ１２７、Ｒ１２９及びＲ１３０は、なかでも、水素原子、炭素原子数１〜４０のアルキル基であることが好ましく、水素原子であることが特に好ましい。上記Ｒ１０２が化合物Ａから容易に脱離するものとなり、且つ化合物Ａの合成が容易となるからである。
上記Ｒ１１５及びＲ１２２は、炭素原子数１〜５のアルキル基であることが好ましく、メチル基であることが特に好ましい。
【００５７】
上記ｂ１１、ｂ１２、ｂ１３、ｂ１６、ｂ１７、ｂ１８、ｂ１９、ｂ２０及びｂ２１は、それぞれ独立に０〜４の整数とすることができるが、合成の容易さの観点から、０〜３の整数であることが好ましく、０〜２の整数であることがより好ましく、０〜１であることが更に好ましく、０であることが特に好ましい。
上記ｂ４及びｂ５は、それぞれ独立に０〜５の整数とすることができるが、合成の容易さの観点から、０〜３の整数であることが好ましく、０〜２の整数であることがより好ましく、０〜１であることが更に好ましく、０であることが特に好ましい。
【００５８】
本開示の化合物Ａに含まれるＲ１０２の種類は、ｋが２以上である場合、化合物Ａ当たり１種類である場合があり、２種類以上である場合があるが、化合物Ａの合成を容易にする観点から、１種類であることが好ましい。
【００５９】
上記ｄは、０〜４の整数である。
上記ｄは、環Ａ１に結合するＲ１０１の結合数を示すものであり、環Ａ１に応じて適宜設定できるものである。例えば、環Ａ１が１つの五員環のみからなる環である場合には、０〜３の整数とすることができ、環Ａ１が１つの六員環のみからなる環である場合には、０〜４の整数とすることができる。
上記ｄは、合成の容易さの観点からは、０〜３の整数とすることができ、０〜２であることが好ましい。
上記ｄ及びｋの合計は、環Ａ１が取り得る置換基の数より少ないものである。ここで、環Ａ１が取り得る置換基の数より少ないとは、Ｘが結合することを考慮し、環Ａ１が取り得る置換基の数マイナス１で表される数値以下の整数とすることができ、例えば、Ａ１が１つの五員環からなる環である場合には、１〜４の整数とすることができ、環Ａ１が１つの六員環からなる環である場合には、１〜５の整数とすることができる。
上記ｋは、１以上の整数を表すものであり、ｄ及びｋの合計は、環Ａ１が取り得る置換基の数より少ないものである。例えば、環Ａ１が１つの五員環からなる環である場合には、上記ｋは、１〜４の整数とすることができ、環Ａ１が１つの六員環からなる環である場合には、１〜５の整数とすることができる。
上記ｋは、１〜３の整数とすることができ、合成の容易さの観点から、１〜２であることが好ましい。
【００６０】
上記Ｘはｎ個の基であり、ｎが２以上の整数である場合、Ｒ１０２でフェノール性水酸基が保護されたｎ個の特定の基同士を連結する連結基として用いられるものである。
上記Ｘ基としては、具体的には、直接結合、水素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子、下記（ＩＩ−ａ）若しくは（ＩＩ−ｂ）で表される基、＞Ｃ＝Ｏ、＞ＮＲ５３、−ＯＲ５３、−ＳＲ５３、−ＮＲ５３Ｒ５４又はｎと同数の価数を有する、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基若しくは置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、
Ｒ５３及びＲ５４は、水素原子、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基又は置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有を表し、
Ｘ、Ｒ５３及びＲ５４に用いられる脂肪族基、芳香族炭化水素環含有基及び複素環含有基のメチレン基の１つ又は２つ以上は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ’−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ２−若しくは窒素原子又はこれらの基が隣り合わない条件で組み合わせた基で置き換わっている場合もあり、上記芳香族炭化水素環及び複素環は、それぞれ他の環と縮合されている場合もある。
但し、Ｘ基が窒素原子、リン原子又は下記（ＩＩ−ａ）若しくは（ＩＩ−ｂ）で表される結合基の場合、ｎは３であり、Ｘ基が酸素原子又は硫黄原子、＞Ｃ＝Ｏ、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−又は＞ＮＲ５３で表される結合基の場合、ｎは２であり、Ｘ基が水素原子、−ＯＲ５３、−ＳＲ５３又は−ＮＲ５３Ｒ５４の場合、ｎは１であり、Ｘ基は、ベンゼン環と一緒になって環を形成している場合もある。
【００６１】
【化６】
2020070436.tif 000007
【００６２】
（＊は、結合箇所を表す。）
【００６３】
上記Ｘに用いられるｎと同数の価数を有する、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基の構造は、上記化合物Ａの用途等に応じて適宜設定することができる。
上記脂肪族基は、直鎖、分岐鎖、環状（脂環式炭化水素）及びこれらの組合せのいずれも用いることができる。
また、上記脂肪族基中のメチレン基の１つ又は２つ以上は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ’−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ２−若しくは窒素原子又はこれらの基が隣り合わない条件で組み合わせた基で置き換わっている場合もある。
上記ｎが１である場合、上記置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基は、上記Ｒ１０１等に用いられる置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基と同様の基を用いることができる。
上記脂肪族基は、ｎが２以上である場合、上記Ｒ１０１等に用いられる置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基から水素原子の一部が外れた構造とすることができる。
上記Ｘに用いられるｎが２の置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基としては、具体的には、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ブチルジイル等のアルキレン；上記アルキレンのメチレン鎖が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられたもの；エタンジオール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール等のジオールの残基；エタンジチオール、プロパンジチオール、ブタンジチオール、ペンタンジチオール、ヘキサンジチオール等のジチオールの残基及びこれらの基が後述する置換基により置換された基等が挙げられる。
上記Ｘに用いられるｎが３の置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基としては、具体的には、プロピリジン、１，１，３−ブチリジン等のアルキリジン及びこれらの基が後述する置換基により置換された基が挙げられる。
【００６４】
上記Ｘに用いられるｎと同数の価数を有する、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基の構造は、上記化合物Ａの用途等に応じて適宜設定することができる。
また、上記芳香族炭化水素環含有基中のメチレン基の１つ又は２つ以上は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ’−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ２−若しくは窒素原子又はこれらの基が隣り合わない条件で組み合わせた基で置き換わっている場合もある。
上記Ｘに用いられるｎと同数の価数を有する、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基としては、ｎが１である場合、上記Ｒ１０１等に用いられる置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基と同様の基を用いることができる。
上記芳香族炭化水素環含有基は、ｎが２以上である場合、上記Ｒ１０１等に用いられる置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基から水素原子の一部が外れた構造とすることができる。
上記Ｘに用いられるｎが２の置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基としては、具体的には、フェニレン、ナフチレン等のアリーレン基；カテコール、ビスフェノール等の二官能フェノールの残基；２，４，８，１０−テトラオキサスピロ[５，５]ウンデカン等及びこれらの基が後述する置換基により置換された基が挙げられる。
上記Ｘに用いられるｎが３の置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基としては、具体的には、フェニル−１，３，５−トリメチレン及びこれらの基が後述する置換基により置換された基が挙げられる。
【００６５】
上記Ｘに用いられるｎと同数の価数を有する、置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基の構造は、上記化合物Ａの用途等に応じて適宜設定することができる。
また、上記複素環含有基中のメチレン基の１つ又は２つ以上は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ’−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ２−若しくは窒素原子又はこれらの基が隣り合わない条件で組み合わせた基で置き換わっている場合もある。
上記Ｘに用いられるｎと同数の価数を有する、置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、ｎが１である場合、上記Ｒ１０１等に用いられる置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基と同様の基を用いることができる。
上記Ｘに用いられるｎと同数の価数を有する、置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、ｎが１である場合、上記Ｒ１０１等に用いられる置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基と同様の基を用いることができる。
上記複素環含有基としては、ｎが２以上である場合、上記Ｒ１０１等に用いられる置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基から水素原子の一部が外れた構造とすることができる。
上記Ｘに用いられるｎが２の置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、具体的には、ピリジン環、ピリミジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、トリアジン環、フラン環、チオフェン環、インドール環等を有する基及びこれらの基が後述する置換基により置換された基が挙げられる。
上記Ｘに用いられるｎが３の置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、具体的には、イソシアヌル環を有する基、トリアジン環を有する基及びこれらの基の水素原子の１つ又は２つ以上が後述する置換基により置換された基が挙げられる。
【００６６】
Ｒ５３及びＲ５４に用いられる置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基及び置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有としては、上記Ｒ１０１等に用いられる置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基及び置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有と同様の基が挙げられる。
【００６７】
上記Ｘ基は、ｎが２であるとき、下記一般式（１）で表される基を用いることができる。
上記Ｘ基は、ｎが３であるとき、下記一般式（２）で表される基を用いることができる。
上記Ｘ基は、ｎが４であるとき、下記一般式（３）で表される基を用いることができる。
上記Ｘ基は、ｎが５であるとき、下記一般式（４）で表される基を用いることができる。
上記Ｘ基は、ｎが６であるとき、下記一般式（５）で表される基を用いることができる。
【００６８】
（化７）
*―Ｚ１―Ｙ１―Ｚ２―*  （１）
【００６９】
（上記一般式（１）中、Ｙ１は、単結合、−ＮＲ５７−、二価の置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基若しくは置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基、又は、下記（１−１）〜（１−３）で表されるいずれかの置換基を表し、
上記Ｙ１に用いられる置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基及び置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基中のメチレン基の１つ又は２つ以上は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−若しくは−ＮＨ−又はこれらの基が隣り合わない条件で組み合わせた基で置き換わっている場合もあり、
Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、＞ＣＯ、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＳＯ２−、−ＳＳ−、−ＳＯ−、＞ＮＲ５８又は＞ＰＲ５８を表し、
Ｒ５７及びＲ５８は、水素原子、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基又は置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、
＊は、結合箇所を表す。）
【００７０】
【化８】
2020070436.tif 000008
【００７１】
（上記式中、Ｒ５９は水素原子、置換基を有している場合もあるフェニル基、又は炭素原子数３〜１０のシクロアルキル基を表し、
Ｒ６０は炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基又はハロゲン原子を表し、
ｃ１は０〜５の整数であり、
＊は、結合箇所を表す。）
【００７２】
【化９】
2020070436.tif 000009
【００７３】
（上記式中、＊は、結合箇所を表す。）
【００７４】
【化１０】
2020070436.tif 000010
【００７５】
（上記式中、Ｒ６１及びＲ６２は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、炭素原子数６〜２０のアリールチオ基、炭素原子数６〜２０のアリールアルケニル基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基又はハロゲン原子を表し、
上記Ｒ６１及びＲ６２に用いられるアルキル基及びアリールアルキル基中のメチレン基は、炭素−炭素二重結合、−Ｏ−又は−Ｓ−で置き換わっている場合もあり、
Ｒ６１は、隣接するＲ６１同士で環を形成している場合もあり、
ｃ２は０〜４の数を表し、
ｃ３は０〜８の数を表し、
ｃ４は０〜４の数を表し、
ｃ５は０〜４の数を表し、
ｃ４とｃ５の数の合計は２〜４であり、
＊は、結合箇所を表す。）
【００７６】
【化１１】
2020070436.tif 000011
【００７７】
（上記一般式（２）中、Ｙ11は、三価の置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基又は置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、
Ｚ１、Ｚ２及びＺ３は、それぞれ独立に、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、＞ＣＯ、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＳＯ２−、−ＳＳ−、−ＳＯ−、＞ＮＲ６２、ＰＲ６２、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基又は置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、
Ｒ６２は、水素原子、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基又は置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、
Ｙ11、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３及びＲ６２に用いられる置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基及び置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基中のメチレン基は、炭素一炭素二重結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−又は−ＳＯ２−で置き換わっている場合もあり、
＊は、結合箇所を表す。）
【００７８】
【化１２】
2020070436.tif 000012
【００７９】
（上記一般式（３）中、Ｙ１２は、炭素原子又は四価の置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基又は置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、
Ｙ１２に用いられる置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基及び置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基中のメチレン基は、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＣＯＮＨ−で置き換わっている場合もあり、
Ｚ１〜Ｚ４は、それぞれ独立に、上記一般式（２）におけるＺ１〜Ｚ３で表される基と同じ範囲の基であり、
＊は、結合箇所を表す。）
【００８０】
【化１３】
2020070436.tif 000013
【００８１】
（上記一般式（４）中、Ｙ１３は、五価の置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基又は置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、
Ｙ１３に用いられる置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基及び置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基中のメチレン基は、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＣＯＮＨ−で置き換わっている場合もあり、
Ｚ１〜Ｚ５は、それぞれ独立に、上記一般式（２）におけるＺ１〜Ｚ３で表される基と同じ範囲の基であり、
＊は、結合箇所を表す。）
【００８２】
【化１４】
2020070436.tif 000014
【００８３】
（上記一般式（５）中、Ｙ１４は、単結合、六価の置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基又は置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、
Ｙ１４に用いられる置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基及び置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基中のメチレン基は、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＣＯＮＨ−で置き換わっている場合もあり、
Ｚ１〜Ｚ６は、それぞれ独立に、上記一般式（２）におけるＺ１〜Ｚ３で表される基と同じ範囲の基であり、
＊は、結合箇所を表す。）
【００８４】
上記一般式（１）においてＹ１に用いられる二価の置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基としては、上記Ｘに用いられるｎが１である場合の置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族から水素原子が１つ外れた構造とすることができる。
上記二価の置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基としては、より具体的には、メタン、エタン、プロパン、ｉｓｏ−プロパン、ブタン、ｓｅｃ−ブタン、ｔｅｒｔ−ブタン、ｉｓｏ−ブタン、ヘキサン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、ヘプタン、２−メチルヘプタン、３−メチルヘプタン、ｉｓｏ−ヘプタン、ｔｅｒｔ−ヘプタン、１−メチルオクタン、ｉｓｏ−オクタン、ｔｅｒｔ−オクタン、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、２，４−ジメチルシクロブタン、４−メチルシクロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカン、アダマンタン、ノルボルネン等の脂肪族化合物の２つの水素原子が、Ｚ１及びＺ２で置換された二価の基が挙げられる。
これらの基中のメチレン基の１つ又は２つ以上は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨ−又はこれらの基が隣り合わない条件で組み合わせた基で置き換えられている場合がある。
【００８５】
上記一般式（１）において、Ｙ１に用いられる二価の置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基としては、上記Ｘに用いられるｎが1である場合の置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基から水素原子が１つ外れた構造とすることができる。
上記二価の置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基としては、より具体的には、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル等の芳香族炭化水素環含有化合物が、Ｚ１及びＺ２で置換された二価の基等が挙げられる。
【００８６】
上記一般式（１）において、Ｙ１に用いられる二価の置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、上記Ｘに用いられるｎが１である場合の置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基から水素原子が１つ外れた構造とすることができる。
上記二価の置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、より具体的には、ピリジン、ピラジン、ピペリジン、ピペラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、ヘキサヒドロトリアジン、フラン、テトラヒドロフラン、クロマン、キサンテン、チオフェン、チオラン等の複素環含有化合物が、Ｚ１及びＺ２で置換された二価の基が挙げられる。
【００８７】
上記一般式（１）において、Ｙ１で用いられる置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基及び置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基の水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基又は炭素原子数１〜８のアルコキシ基で置換されている場合がある。
【００８８】
上記一般式（１）において、Ｒ５７及びＲ５８に用いられる置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基及び置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基は、上述したＲ５３及びＲ５４として例示した内容と同様とすることができる。
【００８９】
上記一般式（１）において、Ｚ１及びＺ２は、同一であってもよく、異なるものであってもよい。
【００９０】
上記一般式（１−１）において、Ｒ５９で用いられる炭素原子数３〜１０のシクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへブチル基、シクロオクチル基等及びこれらの基が炭素原子数１〜１０のアルキル基若しくは炭素原子数１〜１０のアルコキシ基で置換された基等が挙げられる。
【００９１】
上記一般式（１−１）において、Ｒ６０に用いられる炭素原子数１〜１０のアルキル基及び炭素原子数１〜１０のアルコキシ基としては、上記Ｒ１０１等として例示した内容のうち、所定の炭素原子数を満たすものが挙げられる。
上記一般式（１−１）で表される基における、Ｒ６０に用いられる炭素原子数２〜１０のアルケニル基としては、上記Ｒ１０１等として例示したもののうち、所定の炭素原子数を満たすものを挙げることができる。
上記Ｒ６０におけるアルキル基、アルコキシ基及びアルケニル基はハロゲン原子で置換されている場合もあり、その置換位置は制限されない。
なお、上記フェニル基、シクロアルキル基、アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基等の各官能基は、置換基を有している場合があるものであり、特に断りがない限り、置換基を有していない無置換である又は置換基を有しているものである。
このようなフェニル基、シクロアルキル基、アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基等の水素原子を置換する置換基としては、Ｒ１０１等に用いられる脂肪族基等の水素原子を置換する置換基と同様の内容とすることができる。
【００９２】
上記一般式（１−３）において、Ｒ６１及びＲ６２で用いられる炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭索原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基としては、上記Ｒ１０１等として例示した内容のうち、所定の炭素原子数を満たすものが挙げられる。
上記一般式（１−３）において、Ｒ６１及びＲ６２で用いられる炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基としては、フェニルオキシ、ナフチルオキシ、２−メチルフェニルオキシ、３−メチルフェニルオキシ、４−メチルフェニルオキシ、４−ビニルフェニル二オキシ、３−ｉｓｏ−プロピルフェニルオキシ、４−ｉｓｏ−プロピルフェニルオキシ、４−ブチルフェニルオキシ、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシ、４−へキシルフェニルオキシ、４−シクロヘキシルフェニルオキシ、４−オクチルフェニルオキシ、４−（２−エチルヘキシル）フェニルオキシ、２，３−ジメチルフェニルオキシ、２，４−ジメチルフェニルオキシ、２，５−ジメチルフェニルオキシ、２．６−ジメチルフェニルオキシ、３．４−ジメチルフェニルオキシ、３．５−ジメチルフェニルオキシ、２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシ、２，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシ、２，６−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシ、２．４−ジーｔｅｒｔ−ペンチルフェニルオキシ、２，５−ｔｅｒｔ−アミルフェニルオキシ、４−シクロへキシルフェニルオキシ、２，４，５−トリメチルフェニルオキシ、フェロセニルオキシ等の基及びこれらの基がハロゲン原子で置換された基が挙げられる。
【００９３】
上記一般式（１−３）において、Ｒ６１及びＲ６２で用いられる炭素原子数６〜２０のアリールチオ基としては、上記ハロゲン原子で置換されている場合もある炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基の酸素原子を硫黄原子に置換した基等が挙げられる。
【００９４】
上記一般式（１−３）において、Ｒ６１及びＲ６２で用いられる炭素原子数８〜２０のアリールアルケニル基としては、上記ハロゲン原子で置換されている場合もある炭素原子数６−２０のアリールオキシ基の酸素原子をビニル、アリル、１−プロペニル、イソプロペニル、２−ブテニル、１，３−ブタジエニル、２−ペンテニル、２−オクテニル等のアルケニル基で置換した基等が挙げられる。
【００９５】
上記一般式（１−３）において、Ｒ６１及びＲ６２で用いられる炭素原子数２〜２０の複素環含有基としては、ピリジン、ピラジン、ピペリジン、ピペラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、ヘキサヒドロトリアジン、フラン、テトラヒドロフラン、クロマン、キサンテン、チオフェン、チオフラン等の基及びこれらの基がハロゲン原子で置換された基等が挙げられる。
なお、上記アルキル基、アリールアルキル基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルケニル基、複素環含有基等の各官能基は、置換基を有している場合があるものであり、特に断りがない限り、置換基を有していない無置換である又は置換基を有しているものである。
このようなアルキル基、アリールアルキル基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルケニル基、複素環含有基等の水素原子を置換する置換基としては、Ｒ１０１等に用いられる脂肪族基等の水素原子を置換する置換基と同様の内容とすることができる。
【００９６】
上記一般式（２）において、Ｙ１１に用いられる三価の炭素原子数３〜３５の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基及び炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、上記Ｘに用いられるｎが1である場合の置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基及び置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基から水素原子が２つ外れた構造とすることができる。
上記Ｙ１１に用いられる脂肪族基、芳香族炭化水素環含有基及び複素環含有基としては、より具体的には、それぞれ独立に、上記一般式（１）におけるＹ１の説明で例示した脂肪族化合物、芳香族炭化水素環含有化合物及び複素環含有化合物が、それぞれＺ１、Ｚ２及びＺ３で置換された三価の基が挙げられる。
これらの基中のメチレン基の１つ又は２つ以上は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨ−又はこれらの基が隣り合わない条件で組み合わせた基で置き換えられている場合がある。
【００９７】
上記一般式（２）において、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３に用いられる置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基及び置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、二価のものであればよく、例えば、ｎが２である場合のＸに用いられる、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基及び置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基として列記したものと同様とすることができる。
上記一般式（２）において、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３は、同一であってもよく、異なるものであってもよい。
【００９８】
上記一般式（３）において、Ｙ１２に用いられる四価の置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基及び置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、上記Ｘに用いられるｎが１である場合の置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基及び置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基から水素原子が３つ外れた構造とすることができる。
上記Ｙ１２に用いられる脂肪族基、芳香族炭化水素環含有基及び複素環含有基としては、より具体的には、それぞれ独立に、上記一般式（１）におけるＹ１の説明で例示した脂肪族化合物、芳香族炭化水素環含有化合物及び複素環含有化合物が、それぞれＺ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４で置換された四価の基が挙げられる。
これらの基中のメチレン基の１つ又は２つ以上は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨ−又はこれらの基が隣り合わない条件で組み合わせた基で置き換えられている場合がある。
【００９９】
上記一般式（３）において、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４は、同一であってもよく、異なるものであってもよい。
【０１００】
上記一般式（４）において、Ｙ１３に用いられる五価の置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基及び置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、上記Ｘに用いられるｎが１である場合の置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基及び置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基から水素原子が４つ外れた構造とすることができる。
上記Ｙ１３に用いられる脂肪族基、芳香族炭化水素環含有基及び複素環含有基としては、より具体的には、それぞれ独立に、上記一般式（１）におけるＹ１の説明で例示した脂肪族化合物、芳香族炭化水素環含有化合物及び複素環含有化合物が、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４及びＺ５で置換された五価の基が挙げられる。
これらの基中のメチレン基の１つ又は２つ以上は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨ−又はこれらの基が隣り合わない条件で組み合わせた基で置き換えられている場合がある。
【０１０１】
上記一般式（４）において、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４及びＺ５は、同一であってもよく、異なるものであってもよい。
【０１０２】
上記一般式（５）において、Ｙ１４に用いられる六価の置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基及び置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、それぞれ独立に、上記Ｘに用いられるｎが１である場合の置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基及び置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基から水素原子が５つ外れた構造とすることができる。
上記Ｙ１４に用いられる脂肪族基、芳香族炭化水素環含有基及び複素環含有基としては、より具体的には、それぞれ独立に、上記一般式（１）におけるＹ１の説明で例示した脂肪族化合物、芳香族炭化水素環含有化合物及び複素環含有化合物が、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５及びＺ６で置換された六価の基が挙げられる。
これらの基中のメチレン基の１つ又は２つ以上は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨ−又はこれらの基が隣り合わない条件で組み合わせた基で置き換えられている場合がある。
【０１０３】
上記一般式（５）において、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５及びＺ６は、同一であってもよく、異なるものであってもよい。
【０１０４】
本開示において、上記Ｘは、（１）ｎが２のとき、下記一般式（１０１）若しくは（１０２）で表される置換基又は下記群１から選ばれる基、（２）ｎが３のとき、下記群２から選ばれる基、（３）ｎが４のとき、下記群３から選ばれる基、（４）ｎが５のとき、下記群４から選ばれる基、（５）ｎが６のとき、下記群５から選ばれる基、であることが、原料の入手や製造が容易であるため好ましい。
【０１０５】
【化１５】
2020070436.tif 000015
【０１０６】
（式中、Ｙ１１１及びＹ１１５は、それぞれ独立に、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜８の脂肪族基を表し、
Ｙ１１２及びＹ１１４は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ２１３−、−ＣＯ−ＮＲ２１３−又は−ＮＲ２１３−ＣＯ−で表される基を表し、
Ｒ２１３は、水素原子又は置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基を表し、
Ｙ１１３は、−ＣＲ２１４Ｒ２１５−、−ＮＲ２１６−、二価の置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基又は下記一般式（１０３）で表される置換基を表し、
Ｒ２１４及びＲ２１５は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基又は炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基を表し、
Ｒ２１６は、水素原子、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基又は置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、
Ｙ１１１、Ｙ１１５、Ｒ１３、Ｙ１１３及びＲ２１６に用いられる脂肪族基、芳香族炭化水素環含有基及び複素環含有基中のメチレン基の１つ又は２つ以上は、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＣＯＮＨ−で置き換わっている場合があり、
＊は、結合箇所を表す。）
【０１０７】
【化１６】
2020070436.tif 000016
【０１０８】
（式中、Ｙ１１６及びＹ１１８は、それぞれ独立に、−ＮＲ２１７−又はメチレン基が酸素原子で置き換わっている場合もある炭素原子数１〜８の脂肪族基を表し、
Ｙ１１７は、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＲ２１８Ｒ２１９−又は上述の（１−１）、（１−２）若しくは（１−３）で表されるいずれかの置換基を表し、
Ｒ２１７は、水素原子又は置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基を表し、
Ｒ２１８及びＲ２１９は、それぞれ独立に、水素原子又はハロゲン原子で置換されている場合もある炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、
＊は、結合箇所を表す。）
【０１０９】
＜群１＞
【化１７】
2020070436.tif 000017
【０１１０】
（式中、Ｒ３１は、水素原子、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基又は置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、
＊は、結合箇所を表す。）
【０１１１】
【化１８】
2020070436.tif 000018
（式中、Ｙ１１９及びＹ１２０は、それぞれ独立に、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜８の脂肪族基を表し、
＊は、結合箇所を表す。）
【０１１２】
＜群２＞
【化１９】
2020070436.tif 000019
【０１１３】
（式中、Ｒ３２は、上記一般式（１）におけるＲ５７と同じ基であり、基中に二つ以上ある場合、同じである場合も異なる場合もあり、Ｚ１１は上記一般式（２）におけるＺ１〜Ｚ３で表される基と同じ範囲の基を表し、
＊は、結合箇所を表す。）
【０１１４】
＜群３＞
【化２０】
2020070436.tif 000020
【０１１５】
（式中、Ｒ３２は、上記一般式（１）におけるＲ５７と同じ基であり、基中に二つ以上ある場合、同じである場合も異なる場合もあり、Ｚ１１は上記一般式（２）におけるＺ１〜Ｚ３で表される基と同じ範囲の基を表し、
＊は、結合箇所を表す。）
【０１１６】
＜群４＞
【化２１】
2020070436.tif 000021
【０１１７】
（式中、Ｚ１０、Ｚ１１、Ｚ１２、Ｚ１３及びＺ１４は上記一般式（２）におけるＺ１〜Ｚ３で表される基と同じ範囲の基を表し、
＊は、結合箇所を表す。）
【０１１８】
＜群５＞
【化２２】
2020070436.tif 000022
【０１１９】
（上記式中、Ｚ１０、Ｚ１１、Ｚ１２、Ｚ１３、Ｚ１４及びＺ１５は上記一般式（２）におけるＺ１〜Ｚ３で表される基と同じ範囲の基を表し、
＊は、結合箇所を表す。）
【０１２０】
なお、Ｙ１１１、Ｙ１１５、Ｙ１１６、Ｙ１１８、Ｙ１１９及びＹ１２０に用いられる置換基を有している場合もある炭素原子数１〜８の脂肪族基としては、Ｙ１等に用いられる２価の置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基として例示した内容のうち、所定の炭素原子数を満たすものが挙げられる。
上記式（１０１）において、Ｙ１１１及びＹ１１５は、同一であっても、異なるものであってもよい。
上記式（１０２）におけるＹ１１６及びＹ１１８も、上記式（１０３）におけるＹ１１９及びＹ１２０も、同様に、同一であっても、異なるものであってもよい。
Ｙ１１３に用いられる、二価の置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基としては、Ｙ１等に用いられる二価の置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基と同様の内容とすることができる。
Ｒ２１３、Ｒ２１６、Ｒ２１７及びＲ３１に用いられる置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基及び置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、Ｒ５３及びＲ５４等に用いられる置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基及び置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基と同様の内容とすることができる。
Ｒ２１４、Ｒ２１５、Ｒ２１８及びＲ２１９に用いられる炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基及び炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基としては、Ｒ１０１等に用いられる炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜３５のアリール基及び炭素原子数７〜３５のアリールアルキル基のうち所定の炭素原子数を満たすものと同様の内容とすることができる。
上記群２及び群３の各式中に含まれる複数のＺ１１同士、上記群４の各式中に含まれるＺ１０〜１４及び上記群５の各式中に含まれるＺ１０〜Ｚ１５は、同一であってもよく、異なるものであってもよい。
【０１２１】
上記化合物Ａのなかでも、保護基Ｒ１０２が脱離することにより、酸化防止能が発現する潜在性酸化防止剤として用いることが容易であるとの観点からは、下記一般式（Ａ１）で表される化合物（以下、化合物Ａ１と称する場合がある。）を好ましく用いることができる。
上記組成物は、上記化合物Ａ１を含むことにより、例えば、耐熱性により優れたものとなる。
【０１２２】
【化２３】
2020070436.tif 000023
【０１２３】
（式中、Ｒ１０２は、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基、置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基又は置換基を有している場合もある炭素原子数０〜４０のシリル基を表し、
Ｒ１２及びＲ１３は、水素原子又は置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基を表し、
Ｒ１４は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基又は置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、
Ｒ１０２、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４に用いられる置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基及び置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基並びにＲ１０２に用いられる置換基を有している場合もある炭素原子数０〜４０のシリル基中のメチレン基の１つ又は２つ以上は、炭素−炭素二重結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ’−、−Ｓ−Ｓ−若しくは−ＳＯ２−から選ばれた基又はこれらの基が隣り合わない条件で組み合わせた基で置き換えられている場合があり、
Ｒ’は、水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、
複数のＲ１４同士は、それぞれ結合してベンゼン環又はナフタレン環を形成している場合もあり、
複数のＲ１４は、それぞれ同じである場合も異なっている場合もあり、
ｎ１は、１〜１０の整数を表し、
ａ１は、０〜２の整数を表し、
Ｘａは、ｎ１価の基を表す。）
【０１２４】
上記Ｒ１０２、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４に用いられる置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基及び置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基、Ｒ１０２に用いられる置換基を有している場合もある炭素原子数０〜４０のシリル基並びにＲ’に用いられるアルキル基としては、上記一般式（Ａ）中に用いられるＲ１０１及びＲ’として例示した内容のうち、所定の炭素原子数を満たすものを挙げることができる。
【０１２５】
上記Ｒ１０２は、フェノール性水酸基を保護するものである。
このような一般式（Ａ１）中のＲ１０２としては、上記一般式（Ａ）中のＲ１０２と同様とすることができる。
【０１２６】
上記Ｒ１２及びＲ１３は、水素原子、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜１０の脂肪族基であることが好ましく、なかでも、置換基を有していない無置換の炭素原子数１〜１０のアルキル基であることが好ましく、特に、−Ｃ４Ｈ９で表される炭素原子数４のアルキル基であることが好ましく、なかでも特にｔｅｒｔ-ブチル基であることが好ましい。
上記Ｒ１２及びＲ１３は、少なくとも一方が、炭素原子数１〜４０のアルキル基であることが好ましく、なかでも、Ｒ１２及びＲ１３の両者が、炭素原子数１〜４０のアルキル基であることが好ましい。
上記Ｒ１２及びＲ１３の両者は、例えば、ｔｅｒｔ-ブチル基等の置換基を有していない無置換の炭素原子数１〜１０のアルキル基であることが好ましい。
上記Ｒ１２及びＲ１３が上述の基であることで、上記化合物Ａ１は、保護基Ｒ１０２の脱離前後で、酸化防止能の変化が大きいものとなるからである。また、上記化合物Ａ１は、硬化阻害の発生が抑制できるからである。さらに、合成が容易となるからである。
【０１２７】
上記Ｒ１４としては、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基であることが好ましい。
上記Ｒ１４が上述の基であることで、上記化合物Ａ１は、保護基Ｒ１０２の脱離前後で、酸化防止能の変化が大きいものとなるからである。また、上記化合物Ａ１は、硬化阻害の発生が抑制できるからである。さらに、合成が容易となるからである。
【０１２８】
上記ｎ１は、１〜１０の整数であるが、このようなｎ１については、上記ｎと同様とすることができる。耐熱性に優れた硬化物を得ることが容易となるからである。
【０１２９】
上記ａ１は、０〜２の整数であるが、合成の容易さの観点から、０〜１であることが好ましく、０であることが好ましい。
【０１３０】
上記Ｘａ基は、ｎ１価の基を表すものである。
このようなＸａ基としては、上記Ｘ基と同様の内容とすることができる。
本開示においては、ｎ１が２である場合、Ｘａ基は、上記一般式（１０１）で表される基であることが好ましい。
上記一般式（１０１）中、Ｙ１１１は、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜３の脂肪族基であることが好ましく、なかでも、無置換の炭素原子数１〜３のアルキレン基であることが好ましい。
上記一般式（１０１）中、Ｙ１１２及びＹ１１４は、−Ｏ−であることが好ましい。
上記一般式（１０１）中、Ｙ１１３は、一般式（１０３）で表される基であることが好ましい。
上記一般式（１０３）中、Ｙ１１９及びＹ１２０は、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜５の脂肪族基であることが好ましく、なかでも、炭素原子数２〜５の直鎖又は分岐のアルキル基であることが好ましい。
本開示においては、ｎ１が２である場合、Ｘａ基は、上記一般式（１０２）で表される基も好ましく用いることができる。
上記一般式（１０２）中、Ｙ１１７は、−ＣＲ１８Ｒ１９−であることが好ましく、なかでも、Ｒ１８及びＲ１９が水素原子又は炭素原子数１〜４の脂肪族基であることが好ましく、Ｒ１８が水素原子で、Ｒ１９が、炭素原子数１〜４の脂肪族基であることが好ましい。
本開示においては、ｎ１が３である場合、Ｘａ基は、群２中の（ＩＩ−２）、（ＩＩ−３）、（ＩＩ−６）で表される基であることが好ましい。
一般式（ＩＩ−２）、（ＩＩ−３）及び（ＩＩ−６）中、Ｚ１１は、直接結合又は置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基であることが好ましく、直接結合又は無置換の炭素原子数１〜５のアルキレン基であることが好ましい。
一般式（ＩＩ−２）、（ＩＩ−３）及び（ＩＩ−６）中、各式に含まれる複数のＺ１１は、同一であってもよく、異なるものであってもよい。
なかでも本開示においては、一般式（ＩＩ−２）中の３つのＺ１１のうち、少なくとも１つが直接結合であり、少なくとも１つが無置換の炭素原子数１〜５のアルキレン基であることが好ましい。また、一般式（ＩＩ−３）及び（ＩＩ−６）中、Ｚ１１の全てが、無置換の炭素原子数１〜５のアルキル基であることが好ましい。
一般式（ＩＩ−２）中、Ｒ３２は、水素原子又は置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基であることが好ましく、なかでも、水素原子又は置換基を有している場合もある炭素原子数１〜５の脂肪族基であることが好ましく、特に、水素原子であることが好ましい。
本開示においては、ｎが４である場合、Ｘａ基は、群３中の（ＩＩＩ−１）で表される基であることが好ましい。一般式（ＩＩＩ−１）中、Ｚ１１は、置換基を有している場合があり、メチレン基が炭素一炭素二重結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−又は−ＳＯ２−で置き換わっている場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基であることが好ましく、メチレン基が、−Ｏ−ＣＯ−又は−ＣＯ−Ｏ−で置き換わっている炭素原子数１〜５のアルキレン基であることが好ましい。
本開示においては、ｎが１である場合、Ｘａ基は、水素原子又はＲ１４と同様の基であることが好ましい。
Ｘａ基が上述の基であることで、上記化合物Ａ１は、保護基Ｒ１０２の脱離後に、安定的に酸化防止能を発揮可能となるからである。
【０１３１】
上記Ｘａ基のベンゼン環との結合位置は、ベンゼン環内の結合し得るいずれの位置であってもよいが、例えば、上記Ｒ１０２−Ｏ−の結合位置に対して、パラ位であることが好ましい。
上記結合位置が上述の位置であることで、上記化合物Ａ１は、保護基Ｒ１０２の脱離前後で、酸化防止能の変化が大きいものとなるからである。
【０１３２】
化合物Ａ１の具体例としては、具体的には、国際公開第２０１４／０２１０２３号に具体的に記載された化合物等を挙げることができる。
【０１３３】
上記化合物Ａ１の製造方法は、所望の構造を得ることができる方法であれば特に限定されないが、例えば、国際公開第２０１４／０２１０２３号に記載の方法と同様の方法とすることができる。
上記化合物Ａ１において、Ｒ１０２が、（Ｃ−１）〜（Ｃ−１０）等である場合の具体例としては、下記に表される化合物が挙げられる。
【０１３４】
【化２４】
2020070436.tif 000024
【０１３５】
【化２５】
2020070436.tif 000025
【０１３６】
【化２６】
2020070436.tif 000026
【０１３７】
【化２７】
2020070436.tif 000027
【０１３８】
【化２８】
2020070436.tif 000028
【０１３９】
【化２９】
2020070436.tif 000029
【０１４０】
【化３０】
2020070436.tif 000030
【０１４１】
【化３１】
2020070436.tif 000031
【０１４２】
【化３２】
2020070436.tif 000032
【０１４３】
【化３３】
2020070436.tif 000033
【０１４４】
【化３４】
2020070436.tif 000034
【０１４５】
【化３５】
2020070436.tif 000035
【０１４６】
【化３６】
2020070436.tif 000036
【０１４７】
【化３７】
2020070436.tif 000037
【０１４８】
【化３８】
2020070436.tif 000038
【０１４９】
上記一般式（Ａ）で表される化合物のなかでも、保護基Ｒ１０２が脱離することにより、紫外線吸収能が発現する潜在性紫外線吸収剤として用いることが容易であるとの観点からは、下記一般式（Ｂ１）、（Ｂ２）又は（Ｂ３）で表される化合物（以下、それぞれ、化合物Ｂ１、化合物Ｂ２及び化合物Ｂ３と称する場合がある。）を好ましく用いることができる。
上記組成物は、上記化合物Ｂ１〜Ｂ３を含むことにより、例えば、耐光性により優れたものとなる。
【０１５０】
【化３９】
2020070436.tif 000039
【０１５１】
（式中、Ｒ１−１及びＲ１−２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基、置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基又は−Ｏ−Ｒ１０２を表し、
Ｒ１−１及びＲ１−２の少なくとも一方は、上記−Ｏ−Ｒ１０２であり、
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基、置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、
Ｒ１０２は、それぞれ独立に、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基、置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基又は置換基を有している場合もある炭素原子数０〜４０のシリル基を表し、
複数のＲ３同士及び複数のＲ４同士は、それぞれ結合してベンゼン環又はナフタレン環を形成している場合もあり、
複数のＲ３及びＲ４は、それぞれ同じである場合も異なっている場合もあり、
Ｒ１−１、Ｒ１−２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ１０２に用いられる置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基及び置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基並びにＲ１０２に用いられる置換基を有している場合もある炭素原子数０〜４０のシリル基中のメチレン基の１つ又は２つ以上は、炭素−炭素二重結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ’−、−Ｓ−Ｓ−若しくは−ＳＯ２−から選ばれた基又はこれらの基が隣り合わない条件で組み合わせた基で置き換えられている場合があり、
Ｒ’は、水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、
ｍ１は、１〜１０の整数を表し、
ｂ１は、０〜４の整数を表し、
ｂ２は、０〜２の整数を表し、
Ｘｂ１は、ｍ１価の基を表す。）
【０１５２】
【化４０】
2020070436.tif 000040
【０１５３】
（式中、Ｒ２−１及びＲ２−２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基、置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基又は−Ｏ−Ｒ１０２を表し、
Ｒ２−１及びＲ２−２の少なくとも一方は、上記−Ｏ−Ｒ１０２であり、
Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基、置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、
Ｒ１０２は、それぞれ独立に、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基、置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基又は置換基を有している場合もある炭素原子数０〜４０のシリル基を表し、
複数のＲ５同士及び複数のＲ６同士は、それぞれ結合してベンゼン環又はナフタレン環を形成している場合もあり、
複数のＲ５及びＲ６は、それぞれ同じである場合も異なっている場合もあり、
Ｒ２−１、Ｒ２−２、Ｒ５、Ｒ６及びＲ１０２に用いられる置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基及び置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基並びにＲ１０２に用いられる置換基を有している場合もある炭素原子数０〜４０のシリル基中のメチレン基の１つ又は２つ以上は、炭素−炭素二重結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ’−、−Ｓ−Ｓ−若しくは−ＳＯ２−から選ばれた基又はこれらの基が隣り合わない条件で組み合わせた基で置き換えられている場合があり、
Ｒ’は、水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、
ｍ２は、１〜１０の整数を表し、
ｂ３は、０〜４の整数を表し、
ｂ４は、０〜３の整数を表し、
Ｘｂ２は、ｍ２価の基を表す。）
【０１５４】
【化４１】
2020070436.tif 000041
【０１５５】
（式中、Ｒ３−１、Ｒ３−２、Ｒ３−３及びＲ３−４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基、置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基又は−Ｏ−Ｒ１０２を表し、
Ｒ３−１及びＲ３−２の少なくとも一方は、上記−Ｏ−Ｒ１０２であり、
Ｒ３−３及びＲ３−４の少なくとも一方は、上記−Ｏ−Ｒ１０２であり、
Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基、置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、
Ｒ１０２は、それぞれ独立に、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基、置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基又は置換基を有している場合もある炭素原子数０〜４０のシリル基を表し、
複数のＲ７同士及び複数のＲ８同士は、それぞれ結合してベンゼン環又はナフタレン環を形成している場合もあり、
複数のＲ７及びＲ８は、それぞれ同じである場合も異なっている場合もあり、
Ｒ３−１、Ｒ３−２、Ｒ３−３、Ｒ３−４、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０２に用いられる置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基及び置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基並びにＲ１０２に用いられる置換基を有している場合もある炭素原子数０〜４０のシリル基中のメチレン基の１つ又は２つ以上は、炭素−炭素二重結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ’−、−Ｓ−Ｓ−若しくは−ＳＯ２−から選ばれた基又はこれらの基が隣り合わない条件で組み合わせた基で置き換えられている場合があり、
Ｒ’は、水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、
ｍ３は、１〜１０の整数を表し、
ｍ３１は、１の整数を表し、
ｍ３２は、０〜２の整数を表し、
ｍ３１及びｍ３２の合計は、１〜３の整数を表し、
ｂ５は、０〜２の整数を表し、
ｂ６は、０〜３の整数を表し、
ｂ７は、０〜［３−（ｍ３１＋ｍ３２）］の整数を表し、
Ｘｂ３は、ｍ３価の基を表す。）
【０１５６】
上記Ｒ１−１、Ｒ１−２、Ｒ２−１、Ｒ２−２、Ｒ３−１、Ｒ３−２、Ｒ３−３及びＲ３−４、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０２（以下、これらの官能基をまとめてＲ１等と称する場合がある。）に用いられる、ハロゲン原子、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基及び置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基、Ｒ１０２に用いられる置換基を有している場合もある炭素原子数０〜４０のシリル基並びにＲ’に用いられるアルキル基としては、上記一般式（Ａ）中に用いられるＲ１０１、Ｒ１０２及びＲ’として例示した内容のうち、所定の炭素原子数を満たすものを挙げることができる。
【０１５７】
一般式（Ｂ１）において、上記Ｒ１−１及びＲ１−２は、少なくとも一方が、上記−Ｏ−Ｒ１０２である。
上記Ｒ１−１及びＲ１−２は、合成容易の観点からは、一方が、上記−Ｏ−Ｒ１０２であることが好ましい。
上記Ｒ１−１及びＲ１−２は、紫外線吸収能の変化を大きいものとする観点からは、Ｒ１−１及びＲ１−２の両者が−Ｏ−Ｒ１０２であることが好ましい。
上記Ｒ１−１及びＲ１−２は、一方のみが−Ｏ−Ｒ１０２である場合、他方は水素原子、水酸基、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基又は置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基であることが好ましく、なかでも水素原子、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜５の脂肪族基であることが好ましく、特に、水素原子、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜５のアルキル基であることが好ましく、なかでも特に、水素原子、置換基を有していない無置換の炭素原子数１〜５のアルキル基であることが好ましい。上記Ｒ１−１及びＲ１−２の他方が、上記官能基であることで、上記化合物Ｂ１は、保護基Ｒ１０２の脱離前後で、紫外線吸収能の変化が大きいものとなるからである。また、上記化合物Ｂ１は、硬化阻害の発生が抑制できるからである。
一般式（Ｂ２）において、上記Ｒ２−１及びＲ２−２は、少なくとも一方が、上記−Ｏ−Ｒ１０２である。
また、一般式（Ｂ３）において、上記Ｒ３−１及びＲ３−２は、少なくとも一方が、上記−Ｏ−Ｒ１０２であり、上記Ｒ３−３及びＲ３−４は、少なくとも一方が、上記−Ｏ−Ｒ１０２である。
このような、Ｒ２−１及びＲ２−２、Ｒ３−１及びＲ３−２並びにＲ３−３及びＲ３−４の内容については、上記Ｒ１及びＲ２と同様とすることができる。
【０１５８】
上記Ｒ１０２は、フェノール性水酸基を保護するものである。
このような一般式（Ｂ１）〜（Ｂ３）中のＲ１０２としては、上記一般式（Ａ）中のＲ１０２と同様とすることができる。
【０１５９】
上記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、ハロゲン原子、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基であることが好ましく、なかでも、炭素原子数１〜４０のアルキル基、水素原子を置換する置換基としてエチレン性不飽和基を有する炭素原子数１〜４０のアルキル基、端部のメチレン基が−Ｏ−で置き換えられた炭素原子数１〜４０のアルキル基（炭素原子数１〜４０のアルコキシ基）、メチレン基の１つ又は２つ以上が−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられた炭素原子数１〜４０のアルキル基、又は端部のメチレン基が−Ｏ−で置き換えられ、かつ、鎖中のメチレン基が−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられた炭素原子数１〜４０のアルキル基（炭素原子数１〜３９のアルコキシ基）であることが好ましく、特に、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、水素原子を置換する置換基としてエチレン性不飽和基を少なくとも有する炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、メチレン基が−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられた炭素原子数１〜１０のアルキル基、又はメチレン基が−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられた炭素原子数１〜１０のアルコキシ基であることが好ましい。
上記Ｒ４は、なかでも、炭素原子数１〜１０のアルキル基であることが好ましく、なかでも、炭素原子数４〜１０のアルキル基であることが好ましい。
上記Ｒ５は、なかでも、端部のメチレン基が−Ｏ−で置き換えられた炭素原子数１〜４０のアルキル基（炭素原子数１〜４０のアルコキシ基）であることが好ましく、特に、端部のメチレン基が−Ｏ−で置き換えられた炭素原子数１〜１０のアルキル基（炭素原子数１〜１０のアルコキシ基）であることが好ましく、特に、端部のメチレン基が−Ｏ−で置き換えられた炭素原子数１〜５のアルキル基（炭素原子数１〜５のアルコキシ基）であることが好ましい。
上記Ｒ７及びＲ８は、なかでも、炭素原子数１〜４０のアルキル基、端部のメチレン基が−Ｏ−で置き換えられた炭素原子数１〜４０のアルキル基（炭素原子数１〜４０のアルコキシ基）、端部のメチレン基が−Ｏ−で置き換えられ、かつ、鎖中のメチレン基が−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられた炭素原子数１〜４０のアルキル基（炭素原子数１〜３９のアルコキシ基）であることが好ましく、特に、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換基としてエチレン性不飽和基を少なくとも有する炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、メチレン基が−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられた炭素原子数１〜２０のアルコキシ基であることが好ましく、なかでも特に、炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数５〜１５のアルコキシ基、置換基としてエチレン性不飽和基を少なくとも有する炭素原子数１〜５のアルコキシ基、メチレン基が−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられた炭素原子数５〜１５のアルコキシ基であることが好ましい。
上記Ｒ９は、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素環含有基であることが好ましく、なかでも、フェニル基等の置換基を有している場合もある炭素原子数６〜１２の芳香族炭化水素環含有基であることが好ましい。
上記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９が、上述の基であることで、上記化合物Ｂ１〜Ｂ３は、保護基Ｒ１０２の脱離前後で、紫外線吸収能の変化が大きいものとなるからである。また、上記化合物Ｂ１〜Ｂ３は、硬化阻害の発生が抑制できるからである。さらに、合成が容易となるからである。
【０１６０】
上記ｂ１は、０〜４の整数であるが、合成の容易さの観点からは、それぞれ独立に、０〜３の整数であることが好ましく、なかでも、０〜２の整数であることが好ましく、特に、０〜１であることが好ましい。
上記ｂ２は、０〜２の整数であるが、溶解性の観点から、１〜２であることが好ましい。
上記ｂ３は、０〜４の整数であるが、合成の容易さの観点からは、それぞれ独立に、０〜３の整数であることが好ましく、なかでも、０〜２の整数であることが好ましく、特に、０〜１であることが好ましい。
上記ｂ４は、０〜３の整数であるが、合成の容易さの観点から、０〜２の整数であることが好ましく、なかでも１〜２であることが好ましい。
上記ｂ５は、０〜２の整数であるが、合成の容易さの観点から、１〜２の整数であることが特に好ましい。
上記ｂ６は、０〜３の整数であるが、合成の容易さの観点から、０〜１の整数であることが好ましく、０であることが好ましい。
上記ｂ７は、０〜［３−（ｍ３１＋ｍ３２）］の整数を表すが、合成の容易さの観点から、０〜１の整数であることが好ましく、０であることが好ましい。
【０１６１】
上記ｍ１は、１〜１０の整数であるが、耐光性に優れた硬化物を得るとの観点からは、２以上であることが好ましく、なかでも、２〜６の整数であることが好ましく、特に、２〜４の整数であることが好ましい。
上記ｍ２は、１〜１０の整数であるが、耐光性に優れた硬化物を得るとの観点からは、１〜５の整数であることが好ましく、特に、１〜２の整数であることが好ましい。
上記ｍ３は、１〜１０の整数であるが、耐光性に優れた硬化物を得るとの観点からは、１〜５の整数であることが好ましく、特に、１〜２の整数であることが好ましい。
上記ｍ３１は、１の整数を表し、ｍ３２は、０〜２の整数を表し、ｍ３１及びｍ３２の合計は、１〜３の整数を表す。
化合物Ｂの潜在性解除前後で紫外線吸収能の変化が大きいものとなる観点から、上記ｍ３１及びｍ３２の合計は２〜３の整数であることが好ましく、３であることが特に好ましい。
【０１６２】
上記一般式（Ｂ１）、（Ｂ２）及び（Ｂ３）で表される化合物Ｂ１〜化合物Ｂ３は、Ｘｂ１、Ｘｂ２及びＸｂ３（以下、これらをまとめてＸｂと称する場合がある。）で表されるｍ１価、ｍ２価又はｍ３価（以下、ｍ価と称する場合がある。）の基に、ｍ１個、ｍ２個又はｍ３個（以下、ｍ個と称する場合がある。）の特定の基が結合した構造を有する。このｍ個の特定の基は、互いに同じであるか又は異なる。
【０１６３】
上記Ｘｂは、ｍ価の基を表すものである。
このようなＸｂ基としては、上記Ｘ基と同様の内容とすることができる。
【０１６４】
上記Ｘｂ基は、ｍが２である場合、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基を好ましく用いることができる。
なかでも本開示においては、無置換の炭素原子数１〜１０のアルキレン基であることが好ましく、特に、無置換の炭素原子数１〜５のアルキレン基であることが好ましい。
また、上記Ｘｂ基は、ｍが２である場合、上記一般式（１０１）で表される基も好ましく用いることができる。
上記一般式（１０１）中、Ｙ１１１及びＹ１１５は、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４の脂肪族基であることが好ましく、なかでも、無置換の炭素原子数１〜４のアルキレン基であることが好ましい。
また、Ｙ１１１及びＹ１１５は、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜８の脂肪族基の結合箇所側端部のメチレン基が、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＣＯＮＨ−で置き換わっていることが好ましく、なかでも、−Ｏ−で置き換わっていることが好ましい。
上記一般式（１０１）中、Ｙ１１２及びＹ１１３は、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−で表される基であることが好ましく、なかでも−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−で表される基であることが好ましい。
上記一般式（１０１）中、Ｙ１１３は、二価の置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０の脂肪族基であることが好ましく、なかでも、二価の置換基を有している場合もある炭素原子数１〜２０の脂肪族基であることが好ましく、特に、二価の無置換の炭素原子数４〜１５のアルキレン基であることが好ましい。また、Ｙ１１３は、炭素原子数１〜４０の脂肪族基である場合、直鎖又は分岐のアルキレン基のいずれも用いることができるが、なかでも、分岐のアルキレン基であることが好ましい。
本開示においては、上記Ｘｂ１は、ｍ１＝１のとき、水素原子又はＲ４と同様の基であることが好ましい。
上記Ｘｂ２は、ｍ２＝１のとき、水素原子又はＲ６と同様の基であることが好ましい。
上記Ｘｂ３は、ｍ３＝１のとき、水素原子又はＲ７と同様の基であることが好ましい。
Ｘｂ基が上述の基であることで、上記化合物Ｂ１〜Ｂ３は、保護基Ｒ１０２の脱離後に、安定的に紫外線吸収能を発揮可能となるからである。
【０１６５】
上記Ｘｂ基のベンゼン環との結合位置としては、ベンゼン環内の結合し得るいずれの位置であってもよいが、例えば、−Ｏ−Ｒ１０２の結合位置に対して、オルト位又はメタ位であることが好ましい。
【０１６６】
上記化合物Ｂ１〜Ｂ３の具体例としては、具体的には、国際公開第２０１４／０２１０２３号に具体的に記載された化合物等を挙げることができる。
【０１６７】
上記化合物Ｂ３については、下記で表される化合物等も挙げることができる。
【０１６８】
【化４２】
2020070436.tif 000042
【０１６９】
上記化合物Ｂ１〜Ｂ３において、Ｒ１０２が、（Ｃ−１）〜（Ｃ−１０）等である場合の具体例としては、下記に表される化合物が挙げられる。
【０１７０】
【化４３】
2020070436.tif 000043
【０１７１】
【化４４】
2020070436.tif 000044
【０１７２】
【化４５】
2020070436.tif 000045
【０１７３】
【化４６】
2020070436.tif 000046
【０１７４】
上記化合物Ｂ１〜Ｂ３の製造方法は、所望の構造を得ることができる方法であれば特に限定されないが、例えば、国際公開第２０１４／０２１０２３号に記載の方法と同様の方法とすることができる。
【０１７５】
（３）化合物Ａ
上記化合物の分子量としては、潜在性添加剤としての機能を発現可能なものであればよく、例えば、２００以上３０００以下であることが好ましく、なかでも、５００以上２０００以下であることが好ましい。上記分子量が上述の範囲であることで、分散安定性に優れたものとなるからである。
【０１７６】
上記化合物Ａの種類としては、組成物中に１種類のみであってもよく、２種類以上であってもよい。上記組成物は、例えば、２種類以上５種類以下の化合物Ａを含むことができる。
例えば、上記化合物Ａとして、上記化合物Ａ１と、化合物Ｂ１〜Ｂ３と、を組み合わせて用いてもよい。この場合、紫外線吸収能及び酸化防止能の両者に優れた硬化物を得ることが容易となる。
【０１７７】
上記化合物Ａの含有量としては、硬化物に所望の耐久性を付与できるものであればよく、添加する化合物Ａの種類等に応じて適宜設定されるものである。
上記化合物Ａの含有量としては、例えば、上記組成物の固形分１００質量部に中に、０．０１質量部以上２０質量部以下とすることができ、０．０５質量部以上１０質量部以下であることが好ましく、なかでも、０．１質量部以上５質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、上記組成物は、紫外線吸収能、酸化防止能等に優れ、耐久性に優れた硬化物を安定的に形成できるものとなるからである。
なお、固形分とは、溶剤以外のすべての成分を含むものである。
上記化合物Ａの含有量は、溶剤等の含有量によって異なるものであるが、例えば、組成物１００質量部中に、０．００１質量部以上２０質量部以下とすることができ、なかでも、０．００５質量部以上１０質量部以下であることが好ましい。耐久性に優れた硬化物を安定的に形成できるものとなるからである。
上記化合物Ａの含有量としては、上記化合物Ａ及び硬化性成分の合計１００質量部に中に、０．０１質量部以上２０質量部以下とすることができ、０．０５質量部以上１５質量部以下であることが好ましく、なかでも、０．１質量部以上１０質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、上記組成物は、紫外線吸収能、酸化防止能等に優れ、耐久性に優れた硬化物を安定的に形成できるものとなるからである。
【０１７８】
２．硬化性成分
上記硬化性成分としては、耐久性に優れた硬化物を形成可能なものであればよく、光硬化性成分及び熱硬化性成分の少なくとも一方を用いることができる。
本開示においては、パターニングが容易となる観点から、光硬化性成分を含むことが好ましく、さらに、耐久性に優れたものとなる観点からは、光硬化性成分及び熱硬化性成分の両者を含むことが好ましい。
【０１７９】
（１）光硬化性成分
上記光硬化性成分としては、光ラジカル開始剤により硬化するラジカル重合性化合物からなるものとすることができる。
上記ラジカル重合性化合物としては、アクリル基、メタクリル基、ビニル基等のエチレン性不飽和結合を分子内に1つ以上有する化合物を挙げることができる。
上記ラジカル重合性化合物は、カルボキシル基を有する化合物であってもよく、カルボキシル基を有しない化合物であってもよい。
上記組成物は、パターニングが容易となる観点からは、カルボキシル基を有する化合物を含むことが好ましい。
【０１８０】
（ａ）カルボキシル基を有する化合物
カルボキシル基を有する化合物としては、カルボキシル基と、エチレン性不飽和基を有し、所望のアルカリ現像性を付与できるものであればよい。
上記カルボキシル基を有する化合物としては、具体的には、以下の（１−１）〜（１−７）で示されるカルボキシル基含有樹脂を好ましく用いることができる。
（１）１分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有する多官能エポキシ化合物のエポキシ基と不飽和カルボン酸のカルボキシル基をエステル化反応（全エステル化又は部分エステル化、好ましくは全エステル化）させ、生成した水酸基にさらに飽和又は不飽和の多塩基酸又は多塩基酸無水物を反応させて得られるカルボキシル基含有感光性樹脂。
（２）不飽和基含有化合物と１分子中に１つの環状エーテル基と１つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物からなる共重合体に不飽和カルボン酸を反応させた後、さらに飽和又は不飽和の多塩基酸又は多塩基酸無水物を反応させて得られるカルボキシル基含有感光性樹脂。
（３）１分子中に水酸基と１つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物と不飽和基含有化合物と１分子中に１つの環状エーテル基と１つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物との共重合体に不飽和カルボン酸を反応させた後、さらに飽和又は不飽和の多塩基酸又は多塩基酸無水物を反応させて得られるカルボキシル基含有感光性樹脂。
（４）不飽和基含有化合物と不飽和カルボン酸との共重合体に１分子中に水酸基と１つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物を部分的に反応させて得られるカルボキシル基含有感光性樹脂。
（５）無水マレイン酸等の不飽和多塩基酸無水物とスチレン等のビニル基を有する芳香族炭化水素との共重合体に、１分子中に水酸基と１つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物を反応させて得られるカルボキシル基含有感光性樹脂。
（６）１分子中に少なくとも２個のオキセタン環を有する多官能オキセタン化合物に不飽和カルボン酸を反応させ、得られた変性オキセタン樹脂中の一級水酸基に対して飽和又は不飽和の多塩基酸又は多塩基酸無水物を反応させて得られるカルボキシル基含有感光性樹脂。
（７）ノボラック型フェノール樹脂とアルキレンオキシドとの反応生成物に不飽和カルボン酸を反応させ、得られた反応生成物に飽和又は不飽和の多塩基酸又は多塩基酸無水物を反応させて得られるカルボキシル基含有感光性樹脂。
【０１８１】
上記多官能エポキシ化合物としては、１分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有するものであればよい。
上記多官能エポキシ化合物としては、例えば、ビフェニル型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、シリコーン変性エポキシ樹脂等のゴム変性エポキシ樹脂、ε − カプロラクトン変性エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ 型、ビスフェノールＦ 型、ビスフェノールＡ Ｄ 型等のフェノールノボラック型エポキシ樹脂、о − クレゾールノボラック型等のクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ ノボラック型エポキシ樹脂、環状脂肪族多官能エポキシ樹脂、グリシジルエステル型多官能エポキシ樹脂、グリシジルアミン型多官能エポキシ樹脂、複素環式多官能エポキシ樹脂、ビスフェノール変性ノボラック型エポキシ樹脂、多官能変性ノボラック型エポキシ樹脂、フェノール類とフェノール性水酸基を有する芳香族アルデヒドとの縮合物型エポキシ樹脂等を挙げることができる。
また、これらの樹脂にＢｒ、Ｃｌ等のハロゲン原子を導入したものも使用可能である。
これらの多官能エポキシ化合物は単独で使用してもよく、また２ 種以上を混合して使用してもよい。
【０１８２】
上記不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、桂皮酸等の不飽和モノカルボン酸を挙げることができ、なかでも、アクリル酸、メタクリル酸が好ましい。
多官能エポキシ化合物と不飽和モノカルボン酸との反応方法は特に限定されず、例えば、多官能エポキシ化合物と不飽和モノカルボン酸とを適当な溶剤中で加熱することにより反応させることができる。
【０１８３】
上記多塩基酸又はその無水物としては、多飽和、不飽和のいずれも使用可能である。
上記多塩基酸としては、例えば、コハク酸、マレイン酸、アジピン酸、クエン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、３ − メチルテトラヒドロフタル酸、４ − メチルテトラヒドロフタル酸、３ − エチルテトラヒドロフタル酸、４ − エチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、３ − メチルヘキサヒドロフタル酸、４ − メチルヘキサヒドロフタル酸、３ − エチルヘキサヒドロフタル酸、４ − エチルヘキサヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸及びジグリコール酸等が挙げられる。
上記多塩基酸無水物としては、上記多塩基酸の無水物が挙げられる。
【０１８４】
上記不飽和基含有化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、低級アルキル（メタ）アクリレート、イソブチレンなどが挙げられる。また、後述するカルボキシル基を有しない化合物等も用いることができる。
上記１分子中に１つの環状エーテルと１つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、グリシジル（メタ）アクリレート、α−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートモノグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタアクリレート等が挙げられる。
上記１分子中に水酸基と１つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物と不飽和基含有化合物としては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
上記アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシドなどが挙げられる。
【０１８５】
なお、（メタ）アクリル基は、アクリル基及びメタクリル基の両者を含むものである。
また、（メタ）アクリレートは、アクリレート及びメタクリレートの両者を含むものである。
【０１８６】
上記カルボキシル基含有樹脂としては、後述する「７．カルボキシル基を有する重合体」に記載の重合体のうち、メタクリロイル基、アクリロイル基、ビニル基等のエチレン性不飽和基を有するものも用いることができる。
【０１８７】
上記カルボキシル基含有樹脂の市販品としては、例えば、ＺＡＲ−２０００、ＺＦＲ−１１２２、ＦＬＸ−２０８９、ＺＣＲ−１６０１Ｈ（以上、日本化薬（株）製）、サイクロマーＰ（ＡＣＡ）Ｚ−２５０（ダイセル化学工業（株）製）、リポキシＳＰ−４６２１（昭和高分子（株）製）等を挙げることができる。
【０１８８】
上記カルボキシル基含有樹脂の酸価としては、耐久性に優れた硬化物を形成可能なものであればよく、例えば、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、なかでも、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。
上記酸価が上述の範囲内であることで、上記組成物は、耐久性に優れた硬化物を形成容易となるからである。また、上記組成物は、パターニングが容易となるからである。
【０１８９】
上記カルボキシル基含有樹脂の重量平均分子量としては、耐久性に優れた硬化物が得られるものであればよいが、パターニングが容易となる観点からは、例えば、２０００以上１５００００以下であることが好ましく、なかでも、５０００以上１０００００以下であることが好ましい。
上記重量平均分子量が上述の範囲であることで、上記組成物は、耐久性に優れた硬化物を形成容易となるからである。また、上記組成物は、パターニングが容易となるからである。
なお、上記重量平均分子量Ｍｗは、例えば、東ソー（株）製のＨＬＣ−８１２０ＧＰＣを用い、溶出溶剤を０．０１モル／リットルの臭化リチウムを添加したＮ−メチルピロリドンとし、校正曲線用ポリスチレンスタンダードをＭｗ３７７４００、２１０５００、９６０００、５０４００、２０６５０、１０８５０、５４６０、２９３０、１３００、５８０（以上、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製  Ｅａｓｉ  ＰＳ−２シリーズ）及びＭｗ１０９００００（東ソー（株）製）とし、測定カラムをＴＳＫ−ＧＥＬ  ＡＬＰＨＡ−Ｍ×２本（東ソー（株）製）として測定して得ることができる。
また、測定温度は４０℃とすることができ、流速は１．０ｍＬ／分とすることができる。
【０１９０】
上記カルボキシル基を有する化合物の含有量としては、耐久性に優れた硬化物を形成可能なものであればよく、例えば、上記組成物の固形分１００質量部中に、５質量部以上８５質量部以下であることが好ましく、なかでも、２０質量部以上７０質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、耐久性に優れた硬化物を形成容易となるからである。また、上記組成物は、パターニングが容易となるからである。
【０１９１】
（ｂ）カルボキシル基を有しない化合物
上記カルボキシル基を有しない化合物としては、エチレン性不飽和基を１つ以上有し、かつ、カルボキシル基を有しないものであればよく、例えば、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸亜鉛、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１,６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ターシャリーブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル（メタ）アクリレート、ビスフェノールＺジグリシジルエーテル（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記カルボキシル基を有しない化合物としては、モノ（２−アクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェート等のリン酸エステル構造を有する（メタ）アクリレート等も用いることができる。
上記カルボキシル基を有しない化合物としては、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、およびエポキシアクリレートなども用いることができる。このようなウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、およびエポキシアクリレートの市販品としては、例えば、特開２０１８−５３２１５号公報に記載のものを用いることができる。
【０１９２】
上記カルボキシル基を有しない化合物のうち、室温で液状であるものを、上記カルボキシル基含有樹脂等を溶解する希釈剤として用いてもよい。
【０１９３】
上記カルボキシル基を有しない化合物の含有量としては、耐久性に優れた硬化物を形成可能なものであればよく、例えば、上記組成物の固形分１００質量部中に、１質量部以上８５質量部以下であることが好ましい。
上記カルボキシル基を有しない化合物の含有量としては、耐久性に優れた硬化物を形成可能なものであればよく、上記組成物が上記カルボキシル基を有する化合物を含む場合には、例えば、上記カルボキシル基を有する化合物１００質量部に対して、５質量部以上１００質量部以下であることが好ましく、より好ましくは、５質量部以上７０質量部以下であることが好ましい。
上記含有量が上述の範囲であることで、上記組成物は、耐久性に優れた硬化物を形成容易となるからである。また、上記組成物は、パターニングが容易となるからである。
【０１９４】
（ｃ）その他
上記光硬化性成分の含有量としては、耐久性に優れた硬化物を形成可能なものであればよく、例えば、上記組成物の固形分１００質量部中に、５質量部以上８５質量部以下であることが好ましく、なかでも、２０質量部以上７０質量部以下であることが好ましく、特に、３０質量部以上６０質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、耐久性に優れた硬化物を形成容易となるからである。また、上記組成物は、パターニングが容易となるからである。
また、上記光硬化性成分の含有量は、パターニング性等に優れたものとなるとの観点からは、硬化性成分１００質量部中に１０質量部以上であることが好ましく、なかでも、３０質量部以上であることが好ましく、特に、５０質量部以上であることが好ましい。
上記光硬化性成分の含有量としては、組成物の用途等に応じて適宜設定できるが、例えば、組成物１００質量部中に、１質量部以上９９質量部以下とすることができ、１０質量部以上９０質量部以下であることが好ましく、なかでも、２０質量部以上８０質量部以下であることが好ましく、特に、３０質量部以上６０質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、例えば、上記組成物は、耐久性に優れた硬化物を形成可能だからである。
上記光硬化性成分の含有量は、上記組成物を硬化性組成物として使用可能となるものであればよいが、化合物Ａ及び光硬化性成分の合計１００質量部中に、１質量部以上９９．９質量部以下とすることができ、５０質量部以上９９．８質量部以下であることが好ましく、なかでも、８０質量部以上９９．５質量部以下であることが好ましく、９０質量部以上９９．２質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることにより、上記組成物は、耐久性に優れた硬化物を形成可能だからである。
また、上記化合物Ａ及光硬化性成分の含有量としては、組成物の用途等に応じて適宜設定できるが、例えば、組成物１００質量部中に、１質量部以上９９質量部以下とすることができ、１０質量部以上７５質量部以下であることが好ましく、なかでも、２０質量部以上６０質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、例えば、上記組成物は、耐久性に優れた硬化物を形成可能だからである。
【０１９５】
（２）熱硬化性成分
上記熱硬化成分としては、フェノール樹脂、尿素樹脂、アミノ樹脂、多官能エポキシ化合物、不飽和ポリエステル樹脂、ベンゾグアナミン誘導体、イソシアネート化合物、ブロックイソシアネート化合物、マレイミド化合物、ベンゾオキサジン化合物、オキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物、シクロカーボネート化合物、多官能オキセタン化合物、エピスルフィド樹脂等が挙げられる。
上記多官能エポキシ化合物としては、上記「（１）光硬化性成分」の「（ａ）カルボキシル基を有する化合物」の項に記載の多官能エポキシ化合物を用いることができる。
上記多官能エポキシ化合物の市販品としては、例えば、特開２０１８−５３２１５号公報に記載のものを用いることができる。
上記イソシアネート化合物、ブロックイソシアネート化合物、多官能オキセタン化合物としては、例えば、特開２０１７−１１１４５３号公報に記載のイソシアネート基又はブロック化イソシアネート基を有する化合物、多官能オキセタン化合物を用いることができる。
上記アミノ樹脂としては、例えば、特開２０１７−１１１４５３号公報に記載のメラミン誘導体、ベンゾグアナミン誘導体等を用いることができる。
上記熱硬化性成分としては、後述する「７．カルボキシル基を有する重合体」に記載の重合体のうち、エポキシ基、オキセタニル基、ビニルエーテル基、メルカプト基、イソシアネート基等を有するものも用いることができる。
【０１９６】
上記熱硬化性成分の含有量としては、耐久性に優れた硬化物を形成可能なものであればよく、例えば、上記組成物の固形分１００質量部中に、５質量部以上８５質量部以下であることが好ましく、なかでも、１０質量部以上６０質量部以下であることが好ましい。
上記熱硬化性成分の含有量としては、組成物の用途等に応じて適宜設定できるが、例えば、組成物１００質量部中に、１質量部以上９９質量部以下とすることができ、２質量部以上５０質量部以下であることが好ましく、なかでも、３質量部以上３０質量部以下であることが好ましく、特に、５質量部以上２０質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、例えば、上記組成物は、耐久性に優れた硬化物を形成可能だからである。
上記熱硬化性成分の含有量は、上記組成物を硬化性組成物として使用可能となるものであればよいが、化合物Ａ及び熱硬化性成分の合計１００質量部中に、１質量部以上９９．９質量部以下とすることができ、５０質量部以上９９．８質量部以下であることが好ましく、なかでも、８０質量部以上９９質量部以下であることが好ましく、９０質量部以上９８質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることにより、上記組成物は、耐久性に優れた硬化物を形成可能だからである。
また、上記化合物Ａ及熱硬化性成分の含有量としては、組成物の用途等に応じて適宜設定できるが、例えば、組成物１００質量部中に、１質量部以上９９質量部以下とすることができ、３質量部以上５０質量部以下であることが好ましく、なかでも、５質量部以上２５質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、例えば、上記組成物は、耐久性に優れた硬化物を形成可能だからである。
【０１９７】
（３）硬化性成分
上記硬化性成分の含有量としては、耐久性に優れた硬化物を形成可能なものであればよく、例えば、上記組成物の固形分１００質量部中に、５質量部以上８５質量部以下であることが好ましく、なかでも、２０質量部以上７０質量部以下であることが好ましく、特に、３０質量部以上６５質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、耐久性に優れた硬化物を形成容易となるからである。
上記硬化性成分の含有量は、組成物の用途等に応じて異なるものであるが、化合物Ａ及び硬化性成分の合計１００質量部中に、１質量部以上９９．９質量部以下とすることができ、５０質量部以上９９．８質量部以下であることが好ましく、なかでも、９０質量部以上９９．５質量部以下であることが好ましく、９５質量部以上９９．３質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることにより、上記組成物は、硬化物に対して容易に紫外線吸収能等を容易に付与できる組成物を提供することができるからである。
また、上記化合物Ａ及び硬化性成分の含有量としては、組成物の用途等に応じて適宜設定できるが、例えば、組成物１００質量部中に、１質量部以上９９質量部以下とすることができ、２０質量部以上８５質量部以下であることが好ましく、なかでも、４０質量部以上６５質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、例えば、上記組成物は、感度に優れたネガ型組成物として用いることができるからである。また、硬化阻害が少なく、硬化物に対して容易に紫外線吸収能等を容易に付与できる組成物を提供することができるからである。
【０１９８】
３．光ラジカル重合開始剤
上記組成物は、硬化性成分として光硬化性成分を含む場合、光ラジカル重合開始剤を含むことが好ましい。
上記光ラジカル重合開始剤としては、光照射により、ラジカルを発生する化合物であればよく、例えば、オキシムエステル基を有するオキシムエステル系光重合開始剤、アルキルフェノン系光重合開始剤、α − アミノアセトフェノン系光重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤、チタノセン系光重合開始剤等を用いることができる。
このようなオキシムエステル系光重合開始剤、アルキルフェノン系光重合開始剤、α − アミノアセトフェノン系光重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤、チタノセン系光重合開始剤としては、具体的には、特開２０１８−０５３２１５号公報に記載のものを用いることができる。
【０１９９】
上記光ラジカル重合開始剤の含有量としては、所望の硬化性が得られるものであればよく、例えば、光硬化性成分１００質量部に対して、０．１質量部以上３０質量部以下であることが好ましく、なかでも１質量部以上２０質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、硬化性に優れたものとなるからである。
【０２００】
４．熱硬化触媒
上記組成物は、硬化性成分として、多官能エポキシ化合物、多官能オキセタン化合物等の環状エーテル基、環状チオエーテル基を有する化合物を含む場合、熱硬化触媒を含むことが好ましい。
上記熱硬化触媒としては、イミダゾール誘導体、ジシアンジアミド等のアミン化合物、ヒドラジン化合物、リン化合物、Ｓ−トリアジン誘導体等が挙げられる。
このような熱硬化触媒及びその市販品としては、例えば、特開２０１７−１１１４３号公報に記載のものを用いることができる。
上記熱硬化触媒の含有量としては、所望の硬化性が得られるものであればよく、例えば、上述の環状エーテル基、環状チオエーテル基を有する化合物１００質量部に対して、０．１質量部以上５０質量部以下とすることができる。
【０２０１】
５．充填剤
上記組成物は、耐久性により優れた硬化物の形成が容易となる等の観点から、充填剤を含むものであってもよい。
上記充填剤としては、無機充填剤、有機充填剤を用いることができる。
上記無機充填剤としては、シリコーン樹脂組成物、エポキシ樹脂組成物等の封止材料に配合されるものを使用することができる。例えば、溶融シリカ、溶融球状シリカ、結晶性シリカ、コロイダルシリカ、ヒュームドシリカ、シリカゲル等のシリカ類； アルミナ、酸化鉄、三酸化アンチモン等の金属酸化物； 窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、炭化ケイ素等のセラミックス； マイカやモンモリロナイト等の鉱物； 水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の金属水酸化物或いはこれらを有機変性処理等により改質したもの； 炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム等の金属炭酸塩或いはこれらを有機変性処理等により改質したもの； 金属ホウ酸塩、カーボンブラック等の顔料； 炭素繊維、グラファイト、ウィスカ、カオリン、タルク、ガラス繊維、ガラスビーズ、ガラスマイクロスフィア、シリカガラス、層状粘土鉱物、クレー、炭化ケイ素、石英、アルミニウム、亜鉛等が挙げられる。
上記有機充填剤としては、アクリルビーズ、ポリマー微粒子、透明樹脂ビーズ、木粉、パルプ、木綿チップ等が挙げられる。
【０２０２】
本開示においては、なかでも、シリカ類、金属酸化物、金属酸塩が好ましく、結晶シリカ、タルク、硫酸バリウム、酸化チタンが特に好ましい。
上記充填剤の平均粒径は、所望の耐久性を得られるものであればよく、上記組成物の用途によっても異なるものであるが、例えば、ソルダーレジスト用途の場合には、１０ｎｍ以上１００μｍ以下とすることが好ましい。
なお、上記平均粒径の測定方法としては、レーザー回折・散乱法を用いることができる。具体的には、レーザー回折式粒度分布測定装置（島津製作所社製ＳＡＬＤ−２０００Ｊ）等を用いることができる。平均粒径は、累積粒度分布の微粒側から累積５０％となる粒径（メディアン径）とすることができる。
【０２０３】
上記充填剤の含有量としては、耐久性に優れた硬化物を形成可能なものであればよく、例えば、上記硬化性成分１００質量部に対して、５質量部以上５００質量部以下であることが好ましく、なかでも、５質量部以上２００質量部以下であることが好ましい。
【０２０４】
６．色材
上記組成物は、必要に応じて、色材を含むことができる。
上記色材としては、顔料、染料、天然色素等が挙げられる。
上記顔料としては、例えば、ニトロソ化合物；ニトロ化合物；アゾ化合物；ジアゾ化合物；キサンテン化合物；キノリン化合物；アントラキノン化合物；クマリン化合物；フタロシアニン化合物；イソインドリノン化合物；イソインドリン化合物；キナクリドン化合物；アンタンスロン化合物；ペリノン化合物；ペリレン化合物；ジケトピロロピロール化合物；チオインジゴ化合物；ジオキサジン化合物；トリフェニルメタン化合物；キノフタロン化合物；ナフタレンテトラカルボン酸；アゾ染料、シアニン染料の金属錯体化合物；レーキ顔料；ファーネス法、チャンネル法又はサーマル法によって得られるカーボンブラック、或いはアセチレンブラック、ケッチェンブラック又はランプブラック等のカーボンブラック；上記カーボンブラックをエポキシ樹脂で調整又は被覆したもの、上記カーボンブラックを予め溶媒中で樹脂で分散処理し、２０〜２００ｍｇ／ｇの樹脂を吸着させたもの、上記カーボンブラックを酸性又はアルカリ性表面処理したもの、平均粒径が８ｎｍ以上でＤＢＰ吸油量が９０ｍｌ／１００ｇ以下のもの、９５０℃における揮発分中のＣＯ及びＣＯ2から算出した全酸素量が、カーボンブラックの表面積１００ｍ２当たり９ｍｇ以上であるもの；黒鉛、黒鉛化カーボンブラック、活性炭、炭素繊維、カーボンナノチューブ、カーボンマイクロコイル、カーボンナノホーン、カーボンエアロゲル、フラーレン；アニリンブラック、ピグメントブラック７、チタンブラック；酸化クロム緑、ミロリブルー、コバルト緑、コバルト青、マンガン系、フェロシアン化物、リン酸塩群青、紺青、ウルトラマリン、セルリアンブルー、ピリジアン、エメラルドグリーン、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄(III)）、カドミウム赤、合成鉄黒、アンバー、体質顔料等の有機又は無機顔料を用いることができる。これらの顔料は単独で、或いは複数を混合して用いることができる。
【０２０５】
上記顔料としては、市販の顔料を用いることもでき、例えば、ピグメントレッド１、２、３、９、１０、１４、１７、２２、２３、３１、３８、４１、４８、４９、８８、９０、９７、１１２、１１９、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７７、１７９、１８０、１８４、１８５、１９２、２００、２０２、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２５４；ピグメントオレンジ１３、３１、３４、３６、３８、４３、４６、４８、４９、５１、５２、５５、５９、６０、６１、６２、６４、６５、７１；ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１６、１７、２０、２４、５５、６０、７３、８１、８３、８６、９３、９５、９７、９８、１００、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２５、１２６、１２７、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１６６、１６８、１７５、１８０、１８５；ピグメントグリ−ン７、１０、３６；ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、２２、２４、５６、６０、６１、６２、６４；ピグメントバイオレット１、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、５０等が挙げられる。
【０２０６】
上記染料としては、アゾ染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、トリアリールメタン染料、キサンテン染料、アリザリン染料、アクリジン染料スチルベン染料、チアゾール染料、ナフトール染料、キノリン染料、ニトロ染料、インダミン染料、オキサジン染料、フタロシアニン染料、シアニン染料等の染料等が挙げられ、これらは複数を混合して用いてもよい。
【０２０７】
上記色材の含有量は、所望の外観等を得られるものであればよく、上記硬化性成分１００質量部に対して、０．０１質量部以上１０質量部以下であることが好ましく、より好ましくは０．１質量部以上５質量部以下である。
【０２０８】
７．カルボキシル基を有する重合体
上記組成物は、パターニングが容易となる観点からは、カルボキシル基を有する重合体を含むことが好ましい。上記重合体を含むことで、上記組成物は、パターニングが容易となるからである。
【０２０９】
上記カルボキシル基を有する重合体は、カルボキシル基を有する構造単位を（以下、「構造単位（Ｕ１）」という。）有するものであればよく、特に制限をされないが、メタクリロイル基、アクリロイル基、ビニル基、エポキシ基、オキセタニル基、ビニルエーテル基、メルカプト基、イソシアネート基等の架橋性基を有する構造単位（以下、「構造単位（Ｕ２）」という。）、シリル基を有する構造単位（以下「構造単位（Ｕ３）」という。）を有することが好ましい。
上記カルボキシル基を有する重合体は、上記構造単位（Ｕ１）〜（Ｕ３）以外の構造単位（以下、「構造単位（Ｕ４）」という。）を有していてもよい。
【０２１０】
上記構造単位（Ｕ１）としては、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸無水物よりなる群から選択される少なくとも１種（以下、「化合物（ｕ１）」という。）に由来する構造単位であることが好ましい。
上記化合物（ｕ１）としては、例えば、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ジカルボン酸の無水物等を挙げることができる。上記モノカルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−メタクリロイルオキシエチルコハク酸、２−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−メタクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸等を；
上記ジカルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸等を；
上記ジカルボン酸の無水物としては、上記したジカルボン酸の無水物等を、それぞれ挙げることができる。
【０２１１】
これらのうち、共重合反応性、得られる共重合体の現像液に対する溶解性の点から、アクリル酸、メタクリル酸、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−メタクリロイルオキシエチルコハク酸または無水マレイン酸が好ましい。
そして、化合物（ｕ１）は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【０２１２】
上記構造単位（Ｕ２）としては、エポキシ基またはオキセタニル基を有する重合性不飽和化合物（以下、「化合物（ｕ２）」という。）に由来する構造単位であることが好ましい。
上記化合物（ｕ２）は、エポキシ基を有する重合性不飽和化合物およびオキセタニル基を有する重合性不飽和化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【０２１３】
エポキシ基を有する重合性不飽和化合物として、例えば、（メタ）アクリル酸オキシラニル（シクロ）アルキルエステル、α−アルキルアクリル酸オキシラニル（シクロ）アルキルエステル、重合性不飽和結合を有するグリシジルエーテル化合物等を；
オキセタニル基を有する重合性不飽和化合物として、例えば、オキセタニル基を有する（メタ）アクリル酸エステル等を、それぞれ挙げることができる。
【０２１４】
上記化合物（ｕ２）について、それらの具体例としては、
（メタ）アクリル酸オキシラニル（シクロ）アルキルエステルとして、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸２−メチルグリシジル、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸３，４−エポキシブチル、（メタ）アクリル酸６，７−エポキシヘプチル、（メタ）アクリル酸３，４−エポキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸３，４−エポキシシクロヘキシルメチル、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２．６］デシル（メタ）アクリレート、等を；
α−アルキルアクリル酸オキシラニル（シクロ）アルキルエステルとして、例えば、α−エチルアクリル酸グリシジル、α−ｎ−プロピルアクリル酸グリシジル、α−ｎ−ブチルアクリル酸グリシジル、α−エチルアクリル酸６，７−エポキシヘプチル、α−エチルアクリル酸３，４−エポキシシクロヘキシル等を；
重合性不飽和結合を有するグリシジルエーテル化合物として、例えば、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル等を；
オキセタニル基を有する（メタ）アクリル酸エステルとして、例えば、３−（（メタ）アクリロイルオキシメチル）オキセタン、３−（（メタ）アクリロイルオキシメチル）−３−エチルオキセタン、３−（（メタ）アクリロイルオキシメチル）−２−メチルオキセタン、３−（（メタ）アクリロイルオキシエチル）−３−エチルオキセタン、２−エチル−３−（（メタ）アクリロイルオキシエチル）オキセタン、３−メチル−３−（メタ）アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−（メタ）アクリロイルオキシメチルオキセタン等を、それぞれ挙げることができる。
【０２１５】
これら具体例のうち、特に、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸２−メチルグリシジル、メタクリル酸３，４−エポキシシクロヘキシル、メタクリル酸３，４−エポキシシクロヘキシルメチル、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２．６］デシルメタアクリレート、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２．６］デシルアクリレート、３−メタクリロイルオキシメチル−３−エチルオキセタン、３−メチル−３−メタクリロイルオキシメチルオキセタンまたは３−エチル−３−メタクリロイルオキシメチルオキセタンが、重合性の点から好ましい。
【０２１６】
上述した化合物（ｕ２）は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【０２１７】
上記構造単位（Ｕ２）のうち、架橋性基として、メタクリロイル基又はアクリロイル基を有する構造単位としては、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する構造単位を好ましく用いることができる。
上記（メタ）アクリロイルオキシ基を有する構造単位は、重合体中のカルボキシル基にエポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルを反応させて得られる。反応後の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する構造単位は、下記式（Ｕ）で表される構造単位であることが望ましい。
【０２１８】
【化４７】
2020070436.tif 000047
（式中、Ｒ１０００およびＲ１００１は、それぞれ独立して水素原子またはメチル基である。ｃは、１〜６の整数である。Ｒ１００２は、下記式（Ｕα）または下記式（Ｕβ）で表される２価の基であり、＊は結合手を表す。）
【０２１９】
【化４８】
2020070436.tif 000048
（式（Ｕα）中、Ｒ１００３は、水素原子またはメチル基である。上記式（Ｕα）および上記式（Ｕβ）中、＊は、結合手を示す。）
【０２２０】
上記式（Ｕ）で表される構造単位について、例えば、カルボキシル基を有する共重合体に、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸２−メチルグリシジル等の化合物を反応させた場合、式（Ｕ）中のＲ１００２は、式（Ｕα）となる。一方、カルボキシル基を有する共重合体に、メタクリル酸３，４−エポキシシクロヘキシルメチル等の化合物を反応させた場合、式（Ｕ）中のＲ１００２は、式（Ｕβ）となる。
【０２２１】
上述した重合体中のカルボキシル基とエポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステル等の不飽和化合物との反応においては、必要に応じて適当な触媒の存在下において、好ましくは重合禁止剤を含む重合体の溶液に、エポキシ基を有する不飽和化合物を投入し、加温下で所定時間攪拌する。上記触媒としては、例えば、テトラブチルアンモニウムブロミド等が挙げられる。上記重合禁止剤としては、例えば、ｐ−メトキシフェノール等が挙げられる。反応温度は、７０℃〜１００℃が好ましい。反応時間は、８時間〜１２時間が好ましい。
【０２２２】
上記カルボキシル基を有する重合体の構成単位比率において、架橋性基として（メタ）アクリロイルオキシ基を有する構造単位の含有比率は、カルボキシル基を有する重合体全構成単位のうちの１０モル％〜７０モル％であることが好ましく、２０モル％〜５０モル％であることがより好ましい。
【０２２３】
（メタ）アクリロイルオキシ基を有する構造単位比率が上述の範囲であることで、耐熱性及び現像時の現像不良が少なくなり、現像残渣の発生が抑制できる。
【０２２４】
上記構造単位（Ｕ３）としては、シリル基を有する重合性不飽和化合物（以下、「化合物（ｕ３）」という。）に由来する構造単位であることが好ましい。
【０２２５】
上記化合物（ｕ３）としては、例えば、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルエチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン等を挙げることができる。
【０２２６】
上述の化合物（ｕ３）は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【０２２７】
上記構造単位（Ｕ４）は、上記（Ｕ１）〜（Ｕ３）以外の構造単位であり、上記（ｕ１）〜（ｕ３）以外の重合性不飽和化合物（以下、「化合物（ｕ４）」という。）に由来する構造単位であることが好ましい。
上記化合物（ｕ４）としては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル、（メタ）アクリル酸アリールエステル、（メタ）アクリル酸アラルキルエステル、不飽和ジカルボン酸ジアルキルエステル、含酸素複素５員環または含酸素複素６員環を有する（メタ）アクリル酸エステル、ビニル芳香族化合物、共役ジエン化合物およびその他の重合性不飽和化合物を挙げることができる。これらの具体例としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとして、例えば、アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｉ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル等を；
（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステルとして、例えば、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−８−イル、（メタ）アクリル酸２−（トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−８−イルオキシ）エチル、（メタ）アクリル酸イソボロニル等を；
（メタ）アクリル酸アリールエステルとして、例えば、アクリル酸フェニル等を；
（メタ）アクリル酸アラルキルエステルとして、例えば、（メタ）アクリル酸ベンジル等を；
不飽和ジカルボン酸ジアルキルエステルとして、例えば、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル等を；
含酸素複素５員環または含酸素複素６員環を有する（メタ）アクリル酸エステルとして、例えば、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフラン−２−イル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロピラン−２−イル、（メタ）アクリル酸２−メチルテトラヒドロピラン−２−イル等を；
ビニル芳香族化合物として、例えば、スチレン、α−メチルスチレン等を；
共役ジエン化合物として、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン等を；
その他の重合性不飽和化合物として、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド等を、それぞれ挙げることができる。
【０２２８】
以上で挙げた化合物（ｕ４）のうち、共重合反応性の点から、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２−メチルグリシジル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−８−イル、スチレン、ｐ−メトキシスチレン、メタクリル酸テトラヒドロフラン−２−イル、１，３−ブタジエン等が好ましい。
【０２２９】
化合物（ｕ４）は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【０２３０】
本実施形態における好ましいカルボキシル基を有する重合体は、上記のような化合物（ｕ１）〜（ｕ４）を、それぞれ、以下の割合で含む重合性不飽和化合物の混合物を共重合することにより、合成することができる。
また、得られた共重合体中の化合物（ｕ１）に由来する構造単位中のカルボキシル基に対して、エポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルを反応させることで、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する構造単位を有するものとすることができる。
【０２３１】
化合物（ｕ１）：好ましくは０．１モル％〜３０モル％、より好ましくは１モル％〜２０モル％、さらに好ましくは５モル％〜１５モル％
化合物（ｕ２）：好ましくは１モル％〜９５モル％、より好ましくは１０モル％〜６０モル％、さらに好ましくは２０モル％〜３０モル％
化合物（ｕ３）：好ましくは５０モル％以下、より好ましくは１モル％〜４０モル％、さらに好ましくは１０モル％〜３０モル％
化合物（ｕ４）：好ましくは８０モル％以下、より好ましくは１モル％〜６０モル％、さらに好ましくは２５モル％〜５０モル％
の範囲で使用することが好ましい。
【０２３２】
化合物（ｕ１）〜化合物（ｕ４）を上記の範囲で含有する重合性不飽和化合物の混合物を共重合して得られたカルボキシル基を有する重合体を含有する重合性組成物は、良好な塗布性が損なわれることなく高い解像度が達成されるから、高精細なパターンであっても特性のバランスが高度に調整された硬化膜を与えることができることから好ましい。
【０２３３】
カルボキシル基を有する重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、パターニングが容易となるものであればよく、例えば、上記「２．硬化性成分」の「（１）光硬化性成分」に記載のカルボキシル基含有樹脂と同様とすることができる。上記重合体を使用することにより、良好な塗布性が損なわれることなく高い解像度が達成されるから、高精細なパターンであっても特性のバランスが高度に調整された硬化膜を与えることができることとなる。
【０２３４】
カルボキシル基を有する重合体は、上記のような重合性不飽和化合物の混合物を、好ましくは適当な溶媒中において、好ましくはラジカル重合開始剤の存在下で重合することにより製造することができる。
【０２３５】
上記重合に用いられる溶媒としては、例えば、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、酢酸３−メトキシブチル、シクロヘキサノールアセテート、ベンジルアルコール、３−メトキシブタノール等を挙げることができる。これらの溶媒は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【０２３６】
上記ラジカル重合開始剤としては、特に限定されるものではなく、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス−（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、４，４’−アゾビス（４―シアノバレリン酸）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合物を挙げることができる。これらのラジカル重合開始剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【０２３７】
上記カルボキシル基を有する重合体の好ましい例として下記［化合物Ｕ１］及び［化合物Ｕ２］を挙げることができる。
【０２３８】
［重合体Ｕ１］
冷却管および撹拌機を備えたフラスコに、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル４質量部およびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１９０質量部を仕込み、引き続きメタクリル酸５５質量部、メタクリル酸ベンジル４５質量部、並びに分子量調節剤としてのα−メチルスチレンダイマー２質量部を仕込み、緩やかに攪拌しつつ、溶液の温度を８０℃に上昇し、この温度を４時間保持した後、１００℃に上昇させ、この温度を１時間保持して重合することにより共重合体を含有する溶液を得る。
次いで、この共重合体を含む溶液に、テトラブチルアンモニウムブロミド１．１質量部、重合禁止剤としての４−メトキシフェノール０．０５質量部を加え、空気雰囲気下９０℃で３０分間攪拌後、メタクリル酸グリシジル７４質量部を入れて９０℃のまま１０時間反応させることで得られる重量平均分子量Ｍｗ９０００の重合体Ｕ１を挙げることができる。
上記重合体Ｕ１は、構造単位（Ｕ１）、構造単位（Ｕ２）及び構造単位（Ｕ４）を有するものである。
【０２３９】
［重合体Ｕ２］
冷却管および攪拌機を備えたフラスコに、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル５質量部および酢酸３−メトキシブチル２５０質量部を仕込み、さらにメタクリル酸１８質量部、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０２．６］デカン−８−イル２５質量部、スチレン５部、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン２０質量部およびメタクリル酸グリシジル３２質量部を仕込んで窒素置換した後、緩やかに撹拌しつつ、溶液の温度を８０℃に上昇する。この温度を５時間保持して重合することで得られる重量平均分子量Ｍｗ１２０００の重合体Ｕ２を挙げることができる。
上記重合体Ｕ２は、構造単位（Ｕ１）、構造単位（Ｕ２）、構造単位（Ｕ３）及び構造単位（Ｕ４）を有するものである。
【０２４０】
８．添加剤
上記組成物は、必要に応じて、上記各成分を溶解又は分散する有機溶剤、水等の溶剤、色材を分散させる分散剤、熱重合禁止剤；可塑剤；接着促進剤；消泡剤；レベリング剤；表面調整剤；酸化防止剤；紫外線吸収剤；分散助剤；凝集防止剤；密着促進剤；架橋剤；増粘剤、エラストマー等の有機重合体、連鎖移動剤、増感剤、界面活性剤、シランカップリング剤等の慣用の添加物を加えることができる。
上記シランカップリング剤、エラストマー、紫外線吸収剤、酸化防止剤、有機溶剤、熱重合禁止剤等については、例えば、特開２０１７−１１１４５３号公報に記載のものを用いることができる。
【０２４１】
９．組成物
上記組成物の製造方法としては、上記各成分を混合可能な方法であればよく、公知の混合手段を用いることができる。
【０２４２】
上記組成物の用途としては、光及び熱の少なくとも一方により硬化することが要求される用途であることが好ましく、例えば、熱硬化性塗料、光硬化性塗料或いはワニス、熱硬化性接着剤、光硬化性接着剤、プリント基板、或いはカラーテレビ、ＰＣモニタ、携帯情報端末、デジタルカメラ等のカラー表示の液晶表示パネルにおけるカラーフィルタ、ＣＣＤイメージセンサのカラーフィルタ、フォトスペーサ、ブラックカラムスペーサ、プラズマ表示パネル用の電極材料、タッチパネル、タッチセンサー、粉末コーティング、印刷インク、印刷版、接着剤、歯科用組成物、光造形用樹脂、ゲルコート、電子工学用のフォトレジスト、電気メッキレジスト、エッチングレジスト、液状及び乾燥膜の双方、はんだレジスト、種々の表示用途用のカラーフィルタを製造するための或いはプラズマ表示パネル、電気発光表示装置、及びＬＣＤの製造工程において構造を形成するためのレジスト、電気及び電子部品を封入するための組成物、ソルダーレジスト、磁気記録材料、微小機械部品、導波路、光スイッチ、めっき用マスク、エッチングマスク、カラー試験系、ガラス繊維ケーブルコーティング、スクリーン印刷用ステンシル、ステレオリトグラフィによって三次元物体を製造するための材料、ホログラフィ記録用材料、画像記録材料、微細電子回路、脱色材料、画像記録材料のための脱色材料、マイクロカプセルを使用する画像記録材料用の脱色材料、印刷配線板用フォトレジスト材料、ＵＶ及び可視レーザー直接画像系用のフォトレジスト材料、プリント回路基板の逐次積層における誘電体層形成に使用するフォトレジスト材料、３Ｄ実装用フォトレジスト材料或いは保護膜等の各種の用途に使用することができ、その用途に特に制限はない。
本開示においては、なかでも、耐久性に優れた硬化物が要求される用途であることが好ましく、カラーフィルタ、フォトスペーサ、ブラックカラムスペーサ、電極材料、フォトレジスト、ソルダーレジスト、オーバーコート、絶縁膜、ブラックマトリクス、隔壁材等に好ましく用いることができ、特に、ソルダーレジストに好ましく用いることができる。
【０２４３】
Ｂ．ソルダーレジスト組成物
次に、本開示のソルダーレジスト組成物について説明する。
本開示のソルダーレジスト組成物は、上述の組成物からなることを特徴とするものである。
【０２４４】
本開示によれば、上述の組成物からなることで、耐久性に優れたソルダーレジストを形成可能となる。
なお、上記組成物の内容については、上記「Ａ．組成物」の項に記載の内容と同様であるので、ここでの説明は省略する。
【０２４５】
上記ソルダーレジスト組成物は、上記組成物からなるものであるが、液状であってもよく、ドライフィルム状であってもよい。
液状であるものとしては、上記組成物自体を用いることができる。
ドライフィルム状であるものとしては、２５℃で固体状であればよく、液状の組成物の乾燥塗膜等を用いることができる。
ドライフィルム状のソルダーレジスト組成物は、例えば、キャリアフィルム上に形成された積層体として用いられてもよい。
上記積層体は、必要に応じてドライフィルム状ソルダーレジスト組成物から剥離可能なカバーフィルムが、ドライフィルム状ソルダーレジスト組成物上に積層されていてもよい。
このような積層体の形成方法としては、キャリアフィルムに上記組成物の乾燥塗膜からなるドライフィルム状ソルダーレジスト組成物を形成した後に、カバーフィルムをその上に積層するか、カバーフィルムに同様の方法によりドライフィルム状ソルダーレジスト組成物を形成した後、この積層体をキャリアフィルムに積層することでドライフィルム状のソルダーレジスト組成物を得る方法が挙げられる。
キャリアフィルムとしては、２〜１５０μｍの厚みのポリエステルフィルム等の熱可塑性フィルムが用いられる。
カバーフィルムとしては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等を使用することができるが、上記組成物の乾燥塗膜との接着力が、キャリアフィルムよりも小さいものが好ましい。
上記積層体を用いて、ソルダーレジストをプリント配線板上に形成する方法としては、積層体からカバーフィルムを剥がし、ドライフィルム状ソルダーレジスト組成物と回路形成された基材を重ね、ラミネーター等を用いて張り合わせ、回路形成された基材上にドライフィルム状ソルダーレジスト組成物を形成する。形成されたドライフィルム状ソルダーレジスト組成物に対し、硬化性成分同士を重合する工程として、光照射処理、加熱処理等を実施する方法が挙げられる。
【０２４６】
Ｃ．硬化物
次に、本開示の硬化物について説明する。
本開示の硬化物は、上述の組成物又は上述のソルダーレジスト組成物の硬化物であることを特徴とするものである。
【０２４７】
本開示によれば、上述の組成物を用いることで、耐久性に優れたものとなる。
【０２４８】
本開示の硬化物は、上述の組成物を用いるものである。
以下、本開示の硬化物について詳細に説明する。
なお、上記組成物の内容については、上記「Ａ．組成物」及び「Ｂ．ソルダーレジスト組成物」の項に記載の内容と同様とすることができるため、ここでの説明は省略する。
【０２４９】
上記硬化物は、硬化性成分同士が重合した重合体を有するものである。
【０２５０】
上記硬化物に含まれる化合物Ａは、フェノール性水酸基が保護基Ｒ１０２で保護され、紫外線吸収能、酸化防止能等が不活化状態のものであっても、保護基Ｒ１０２が脱離してフェノール性水酸基が発生し、紫外線吸収能、酸化防止能等が活性状態であってもよいが、耐久性に優れたものとする観点からは、活性状態であることが好ましい。
【０２５１】
上記硬化物の平面視形状については、上記硬化物の用途等に応じて適宜設定することができ、例えば、ドット状、ライン状等のパターン状であることが好ましい。上記硬化物は、ソルダーレジスト等のパターン状の膜としての使用が容易となるからである。
【０２５２】
上記硬化物の用途等については、上記「Ａ．組成物」の項に記載の内容と同様とすることができる。
【０２５３】
上記硬化物の製造方法としては、上記組成物の硬化物を所望の形状となるように形成できる方法であれば特に限定されるものではない。
このような製造方法としては、例えば、後述する「Ｄ．硬化物の製造方法」の項に記載の製造方法を用いることができる。
【０２５４】
Ｄ．硬化物の製造方法
次に、本開示の硬化物の製造方法について説明する。
本開示の硬化物の製造方法は、上述の組成物又は上述のソルダーレジスト組成物に含まれる硬化性成分同士を重合する工程を含むことを特徴とするものである。
【０２５５】
本開示によれば、上記化合物Ａを含むため、上記重合する工程の実施が容易なものとなる。
【０２５６】
本開示の製造方法は、重合する工程を含むものである。
以下、本開示の製造方法の各工程について詳細に説明する。
【０２５７】
１．重合する工程
本開示の製造方法における重合する工程は、上記硬化性成分同士を重合するものである。
ここで、硬化性成分同士を重合する方法としては、硬化性成分の種類に応じて異なるものであるが、硬化性成分が光硬化性成分を含む場合には、所望のパターン形状を有するマスクを介して、組成物に光照射する方法等を用いることができる。
組成物に照射される光としては、波長３００ｎｍ〜４５０ｎｍの光を含むものとすることができる。
上記光照射の光源としては、例えば、低圧水銀、中圧水銀、高圧水銀、超高圧水銀、水銀蒸気アーク、カーボンアーク、キセノンアーク、発光ダイオード等を挙げることができる。
上記照射される光としては、レーザー光を用いてもよい。レーザー光としては、波長３４０〜４３０ｎｍの光を含むものを用いることができる。
レーザー光の光源としては、アルゴンイオンレーザー、ヘリウムネオンレーザー、ＹＡＧレーザー、及び半導体レーザー等の可視から赤外領域の光を発するものも用いることができる。
なお、これらのレーザーを使用する場合には、上記組成物は、可視から赤外の当該領域を吸収する増感色素を含むことができる。
【０２５８】
上記重合方法は、例えば、組成物が、硬化性成分として熱硬化性成分を含む場合には、組成物に対して加熱処理を行うことができる。
加熱温度としては、上記組成物を安定的に硬化できるものであればよく、１４０℃〜１８０℃とすることができる。
加熱時間としては、１０秒〜３時間程度行うことができる。
【０２５９】
上記重合方法の種類は、１種類のみを含むものであってもよく、２種類以上を含むものであってもよい。
例えば、硬化性成分として光硬化性成分及び熱硬化性成分の両者を含む場合には、光照射処理を行った後、加熱処理を行うことができる。
【０２６０】
２．脱離する工程
上記製造方法は、上記化合物Ａから保護基Ｒ１０２を脱離する工程を含むことができる。
このような工程を含むことで、耐久性に優れた硬化物を容易に形成できるからである。
【０２６１】
本工程における保護基Ｒ１０２を脱離する方法としては、例えば、上記化合物Ａを加熱処理する方法、上記化合物Ａに光照射処理する方法等が挙げられる。
上記化合物Ａを加熱処理する方法としては、例えば、組成物の塗膜をホットプレート、オーブン等で加熱する方法を挙げることができる。
上記化合物Ａに対する加熱温度としては、保護基Ｒ１０２が脱離する温度以上の温度とすることができる。
また、上記加熱温度は、上記組成物が酸触媒、塩基触媒等を含む場合には、保護基Ｒ１０２単独で観察される脱離温度以下とすることができる。
上記加熱温度は、上記「Ａ．組成物」の「１．化合物Ａ」の項に記載の内容と同様とすることができる。
加熱時間としては、５分以上３時間以下とすることができる。
【０２６２】
上記化合物Ａに光照射処理する方法としては、例えば、組成物又は硬化物に対して光照射する方法等を用いることができる。
組成物又は硬化物に照射される光の波長としては、上記「Ａ．組成物」の「１．化合物Ａ」の項に記載の内容と同様とすることができる。
上記光照射の光源としては、上記「１．重合する工程」に記載の光源を用いることができる。
上記化合物Ａに対する積算光量としては、保護基Ｒ１０２が脱離する積算光量以上とすることができる。
上記積算光量は、例えば、上記「Ａ．組成物」の「１．化合物Ａ」の項に記載の内容と同様とすることができる。
【０２６３】
本工程の実施タイミングとしては、所望の耐久性を有する硬化物を得られるものであればよい。
例えば、上記実施タイミングは、本工程が光照射処理する工程であり、上記組成物が硬化性成分として光硬化性成分を含む場合、上記重合する工程と同時に実施されるものであってもよい。
また、上記実施タイミングは、本工程が加熱処理する工程であり、上記組成物が硬化性成分として光硬化性成分を含む場合、上記重合する工程において、光硬化性成分同士を重合する光照射処理の後であることが好ましい。
本工程が加熱処理する工程である場合、本工程の実施タイミングは、上記重合する工程における、熱硬化性成分同士を硬化する加熱処理又は後述するポストベーク工程と同時に実施されるものであってもよい。
【０２６４】
３．その他の工程
上記硬化物の製造方法は、上記重合する工程及び脱離する工程以外に、必要に応じてその他の工程を含むものであってもよい。
上記その他の工程としては、上記重合する工程後に、組成物の塗膜中の未硬化部分を除去してパターン状硬化物を得る現像工程、上記重合する工程後に、硬化物を加熱処理して、物理的強度を向上するポストベーク工程、上記重合する工程前に、組成物を加熱処理して上記組成物中の溶剤を除去するプリベーク工程、上記重合する工程前に、上記組成物の塗膜を形成する工程等を挙げることができる。
【０２６５】
上記現像工程における未重合部分を除去する方法としては、例えば、アルカリ現像液を未重合部分に塗布する方法を挙げることができる。
上記アルカリ現像液としては、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（TMAH）水溶液や、水酸化カリウム水溶液等のアルカリ現像液として一般的に使用されているものを用いることができる。
上記現像工程の実施タイミングとしては、上記重合する工程後であればよいが、パターニング精度よく、パターン状硬化物を製造することができるとの観点からは、脱離する工程前であることが好ましい。
上記ポストベーク工程における加熱条件としては、重合する工程により得られた硬化物の強度等を向上できるものであればよく、例えば、１３０℃以上２５０℃以下で２０分間〜９０分間とすることができる。
上記プリベーク工程における加熱条件としては、組成物中の溶剤を除去し、上記組成物の乾燥塗膜を形成できるものであればよく、例えば、７０℃以上１５０℃以下で３０秒〜３００秒間とすることができる。
上記塗膜を形成する工程で、組成物の塗膜を形成する方法としては、スピンコーター、ロールコーター、バーコーター、ダイコーター、カーテンコーター、各種の印刷、浸漬等の公知の方法を用いて、上記組成物を塗布する方法が挙げられる。
上記塗膜は、基材上に形成することができる。
上記基材としては、硬化物の用途等に応じて適宜設定することができ、例えば、予め回路形成されたプリント配線板やフレキシブルプリント配線板の他、紙−フェノール樹脂、紙−エポキシ樹脂、ガラス布−エポキシ樹脂、ガラス−ポリイミド、ガラス布／不繊布−エポキシ樹脂、ガラス布／紙−エポキシ樹脂、合成繊維−エポキシ樹脂、フッ素樹脂・ポリエチレン・ポリフェニレンエーテル，ポリフェニレンオキシド・シアネートエステル等の複合材を用いた全てのグレード（ＦＲ−４等）の銅張積層板、ポリイミドフィルム、ＰＥＴフィルム、ガラス基板、セラミック基板、ウエハ板等を用いることができる。
また、上記硬化物は、基材上で形成された後、基材から剥離して用いても、基材から他の被着体に転写して用いてもよい。
また、上記基材としては、上述のキャリアフィルム、カバーフィルム等も用いることができる。
【０２６６】
４．その他
上記製造方法により製造される硬化物及びその用途等については、上記「Ｃ．組成物」の項に記載の内容と同様とすることができる。
【０２６７】
Ｅ．積層体
本開示の積層体は、回路基板と、上述の組成物の硬化物からなるソルダーレジストと、を有することを特徴とするものである。
【０２６８】
本開示によれば、上記ソルダーレジストが、上述の組成物を用いて形成されたものであるため、回路基板の安定性に優れたものとなる。
【０２６９】
上記ソルダーレジストは、上述の組成物の硬化物からなるものである。
ここで、上記組成物については、上記「Ａ．組成物」及び「Ｂ．ソルダーレジスト組成物」に記載の内容と同様とすることができる。
上記硬化物については、上記「Ｃ．硬化物」の項に記載の内容と同様とすることができる。
上記ソルダーレジストの平面視形状としては、はんだの付着防止、高温、高湿度等の外部環境からの保護が求められる箇所を覆う形状であればよく、回路基板の種類等に応じて適宜設定されるものである。
上記回路基板としては、絶縁性基板と、上記絶縁性基板上に形成されたパターン状の配線層とを有する、公知のプリント配線板、フレキシブルプリント配線板等を用いることができる。
【０２７０】
Ｆ．組成物２
本開示の組成物２は、上記化合物Ａと、ポジ型樹脂とを含むことを特徴とするものである。
ここで、上記化合物Ａについては、上記「Ａ．組成物」の「１．化合物Ａ」の項に記載の内容と同様とすることができる。
また、上記ポジ型樹脂としては、公知のポジ型樹脂を用いることができる。
このようなポジ型樹脂としては、例えば、フェノール性水酸基を有するアルカリ可溶性樹脂が挙げられる。
また、ポジ型樹脂と共に用いられる溶解阻害剤としては、例えば、キノンジアジド化合物が挙げられる。
【０２７１】
本開示によれば、上記化合物Ａを含むため、例えば、露光箇所を現像除去してパターニングした後に、加熱処理等により紫外線吸収能や、酸化防止能を発現可能となる。また、パターニング前には、紫外線吸収能等の機能が不活化されている。
このため、上記組成物２は、パターニングが容易となると共に、耐久性に優れた組成物を容易に得ることができるのである。
【０２７２】
本開示は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本開示の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本開示の技術的範囲に包含される。
【実施例】
【０２７３】
以下、実施例等を挙げて本開示をさらに詳細に説明するが、本開示はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０２７４】
［製造例１−１］
フェノール化合物（下記化合物Ａ１´−１）０．０１ｍｏｌ、二炭酸ジ−ｔｅｒｔ−ブチル０．０５ｍｏｌ及びピリジン３０ｇを混合し、窒素雰囲気下、室温で４−ジメチルアミノピリジン０．０２５ｍｏｌを加え、６０℃で３時間撹拌した。室温まで冷却後、反応液をイオン交換水１５０ｇに注ぎ、クロロホルム２００ｇを加えて油水分離を行った。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し、残渣にメタノール１００ｇを加えて晶析を行った。得られた白色粉状結晶を６０℃で３時間減圧乾燥させ、目的物（下記一般式（Ａ１−１））を得た。得られた白色粉状結晶が目的物であることは１Ｈ−ＮＭＲにて確認した。結果を下記表１に示す。
なお、得られた化合物は、加熱処理により活性化できるものである。
【０２７５】
［製造例１−２〜１−８］
製造例１−１と同様にして、下記一般式フェノール化合物Ａ１´−２、Ａ１´−３を用いて、下記一般式Ａ１−２、Ａ１−３を合成した。
また、製造例１−１と同様にして、下記一般式フェノール化合物Ｂ１´−１、Ｂ２´−１、Ｂ３´−１、Ｂ３´−２及びＢ３´−３を用いて、下記一般式Ｂ１−１、Ｂ２−１、Ｂ３−１、Ｂ３−２及びＢ３−３を合成した。
得られた化合物が目的物であることは１Ｈ−ＮＭＲにて確認した。結果を下記表１に示す。
なお、得られた化合物は、いずれも加熱処理により活性化できるものである。
【０２７６】
【化４９】
2020070436.tif 000049
【０２７７】
【化５０】
2020070436.tif 000050
【０２７８】
【化５１】
2020070436.tif 000051
【０２７９】
［製造例２−１］
下記式（Ｓ１）中のフェノール化合物（Ａ１´―４）０．００３ｍｏｌ、炭酸カリウム０．００６２ｍｏｌ及びＤＭＦ１０ｇを混合し、窒素雰囲気下、室温でｏ−ニトロベンジルクロリド０．００７５ｍｏｌを滴下し、１０時間撹拌し、下記反応により化合物Ａ（化合物Ａ１）に該当する下記一般式（Ｉ−１−１５１）で表される化合物Ｉ−１−１５１を得た。反応液に酢酸エチル５０ｇ、イオン交換水５０ｇを加えて油水分離を行った。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し、シリカカラム（ヘキサン：酢酸エチル＝９：１)にて分離した。分離後、メタノールで洗浄し、得られた白色固体を４０℃で２時間減圧乾燥させ、目的物を得た。得られた白色固体が目的物であることは、１Ｈ−ＮＭＲにて確認した。下記表１に示す。
なお、得られた化合物は、光照射処理により活性化できるものである。
【０２８０】
【化５２】
2020070436.tif 000052
【０２８１】
［製造例３−１］
下記式（Ｓ２）中のフェノール化合物（Ｂ１´−２）０．００５ｍｏｌ、炭酸カリウム０．００５ｍｏｌ及びＤＭＦ１２ｇを混合し、窒素雰囲気下、室温でｏ−ニトロベンジルクロリド０．００７５ｍｏｌを滴下し、８０℃で２時間撹拌し、下記反応により化合物Ａ（化合物Ｂ１）に該当する化合物ＩＩ−１−２を得た。反応液に酢酸エチル５０ｇ、イオン交換水５０ｇを加えて油水分離を行った。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し、メタノールで晶析を行った。得られた白色固体を４５℃で２時間減圧乾燥させ、目的物（化合物ＩＩ−１−２）を得た。得られた白色固体が目的物であることは、１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲにて確認した。ＮＭＲの結果を下記表１に示す。
なお、得られた化合物は、光照射処理により活性化できるものである。
【０２８２】
【化５３】
2020070436.tif 000053
【０２８３】
［製造例３−２〜３−７］
ｏ−ニトロベンジルクロリドを変更した以外は、製造例３−１と同様にして下記化合物ＩＩ−１−３、ＩＩ−１−８、ＩＩ−１−３３、ＩＩ−１−３６、ＩＩ−１−２９、ＩＩ−１−３５を得た。
具体的には、化合物ＩＩ−１−３では、２−エチルニトロベンゼンに対して、１．１当量のＮ−ブロモスクシンイミドと０．０１当量のＡＩＢＮをクロロベンゼン溶媒中で９０℃で４時間加熱撹拌した。酢酸エチルで油水分離し、水洗後、シリカカラムにて精製し、対応するベンジルブロマイド化合物を得た。このベンジルブロマイド化合物をｏ−ニトロベンジルクロリドの代わりに使用して化合物ＩＩ−１−３を得た。
化合物ＩＩ−１−８では、２−エチルニトロベンゼンの代わりに、４−クロロ−２−ニトロトルエンを用いた。
化合物ＩＩ−１−３３、ＩＩ−１−３６、ＩＩ−１−２９、ＩＩ−１−３５では、ｏ−ニトロベンジルクロリドの代わりにそれぞれ、4'-メトキシフェナシルブロミド、２−ブロモ−２−フェニルアセトフェノン、２−ブロモ−２‘−ニトロアセトフェノン、４−ブロモメチル−７−メトキシクマリンを用いて得た。
また、得られた白色固体が目的物であることは、１Ｈ−ＮＭＲにて確認した。結果を下記表１に示す。
なお、得られた化合物は、いずれも光照射処理により活性化できるものである。
【０２８４】
【化５４】
2020070436.tif 000054
【０２８５】
［製造例３−８〜３−１２］
ｏ−ニトロベンジルクロリドを変更した以外は、製造例３−１と同様にして下記化合物ＩＩ−１−４１〜ＩＩ−１−４５を得た。
具体的には、化合物ＩＩ−１−４１では、４−メトキシ−２−ニトロトルエンに対して、１．１当量のＮ−ブロモスクシンイミドと０．０１当量のＡＩＢＮをクロロベンゼン溶媒中で９０℃で４時間加熱撹拌した。酢酸エチルで油水分離し、水洗後、シリカカラムにて精製し、対応するベンジルブロマイド化合物を得た。このベンジルブロマイド化合物をｏ−ニトロベンジルクロリドの代わりに使用して化合物ＩＩ−１−４１を得た。
化合物ＩＩ−１−４２〜ＩＩ−１−４４では、４−メトキシ−２−ニトロトルエンの代わりに、それぞれ、３−クロロ−２−ニトロトルエン、３−メトキシ−２−ニトロトルエン及び３−メトキシ−２−ニトロ−６−ブロモトルエンを用いた。
化合物ＩＩ−１−４５では、ｏ−ニトロベンジルクロリドの代わりに２−ブロモ−２‘−メチルアセトフェノンを用いて得た。
また、得られた白色固体が目的物であることは、Ｈ−ＮＭＲにて確認した。
[製造例３−１３]
ｏ−ニトロベンジルクロリドの代わりに４−（２−ブロモアセチル）フェニルt-ブチルカーボネートに変更し、製造例３−１と同様にして中間体化合物を得た。その後、中間体化合物０.００３５ｍｏｌを酢酸エチル５ｍｌに溶解させ、４Ｍ ＨＣｌ酢酸エチル溶液５ｍＬ入れ、５０℃で１０時間加熱撹拌した。反応液の溶媒を留去し、シリカカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：２）にて単離し、目的物（化合物ＩＩ−１−４６）を得た。得られた白色固体が目的物であることは、Ｈ−ＮＭＲで確認した。
【０２８６】
[製造例３−１４]
フェノール化合物（上記式（Ｂ１´−２））０．００４ｍｏｌをピリジン４０ｍＬに溶解させ、ＮＰＰＯＣ−Ｃｌ（２−（２−ニトロフェニル）プロピルクロロホルメ−ト）０．００６ｍｏｌを滴下し、６時間室温で撹拌した。反応液に酢酸エチル２００ｇ、イオン交換水５０ｇを加えて油水分離を行った。有機層を希塩酸で２回、イオン交換水で３回洗浄し、溶媒を留去し、シリカカラム（酢酸エチル：ヘキサン＝１：４）にて単離した。得られた白色固体をヘキサンで分散後、４５℃で２時間減圧乾燥させ、目的物（化合物ＩＩ−１−４７）を得た。得られた白色固体が目的物であることは、Ｈ−ＮＭＲにて確認した。
【０２８７】
[製造例３−１５〜３−１７]
フェノール化合物を上記式（Ｂ１´−１）、上記式（Ｂ３´−３）、下記式（Ｂ２´−２）にした以外は、実施例１と同様にして下記化合物ＩＩ−１−４８〜ＩＩ−１−５０を得た。
【０２８８】
【化５５】
2020070436.tif 000055
【０２８９】
【化５６】
2020070436.tif 000056
【０２９０】
【表１】
2020070436.tif 000057
【０２９１】
【表２】
2020070436.tif 000058
【０２９２】
【表３】
2020070436.tif 000059
【０２９３】
［製造例４−１］
特開２０１７−１１１４５３号公報の合成例１と同様の方法により、溶剤以外の固形分の酸価８８ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分濃度７１％のカルボキシル基含有樹脂の樹脂溶液を得た。
【０２９４】
［製造例４−２］
特開２０１７−１１１４５３号公報の合成例２と同様の方法により、溶剤以外の固形分の酸価８９ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分濃度６５％のカルボキシル基含有樹脂の樹脂溶液を得た。
【０２９５】
［実施例１〜５８、比較例１〜１３］
下記表４〜表１０に記載の配合に従って、化合物Ａ、酸化防止剤、紫外線吸収剤、硬化性成分（光硬化性成分、熱硬化性成分）、光ラジカル重合開始剤、硬化触媒、その他添加剤を配合して組成物を得た。
また、各成分は以下の材料を用いた。
なお、表中の配合量は、各成分の質量部を表すものである。
【０２９６】
（潜在性酸化防止剤）
Ａ１：製造例１−１で製造した化合物Ａ１−１（潜在性酸化防止剤、加熱脱離基）
Ａ２：製造例１−２で製造した化合物Ａ１−２（潜在性酸化防止剤、加熱脱離基）
Ａ３：製造例１−３で製造した化合物Ａ１−３（潜在性酸化防止剤、加熱脱離基）
Ａ４：製造例１−４で製造した化合物Ｂ１−１（潜在性紫外線吸収剤、加熱脱離基）
Ａ５：製造例１−５で製造した化合物Ｂ２−１（潜在性紫外線吸収剤、加熱脱離基）
Ａ６：製造例１−６で製造した化合物Ｂ３−１（潜在性紫外線吸収剤、加熱脱離基）
Ａ７：製造例１−７で製造した化合物Ｂ３−２（潜在性紫外線吸収剤、加熱脱離基）
Ａ８：製造例１−８で製造した化合物Ｂ３−３（潜在性紫外線吸収剤、加熱脱離基）
Ａ９：製造例２−１で製造した化合物Ｉ−１−１５１（潜在性酸化防止剤、光脱離基）
Ａ１０：製造例３−１で製造した化合物ＩＩ−１−２（潜在性紫外線吸収剤、光脱離基）
Ａ１１：製造例３−２で製造した化合物ＩＩ−１−３（潜在性紫外線吸収剤、光脱離基）
Ａ１２：製造例３−３で製造した化合物ＩＩ−１−８（潜在性紫外線吸収剤、光脱離基）
Ａ１３：製造例３−４で製造した化合物ＩＩ−１−３３（潜在性紫外線吸収剤、光脱離基）
Ａ１４：製造例３−５で製造した化合物ＩＩ−１−３６（潜在性紫外線吸収剤、光脱離基）
Ａ１５：製造例３−６で製造した化合物ＩＩ−１−２９（潜在性紫外線吸収剤、光脱離基）
Ａ１６：製造例３−７で製造した化合物ＩＩ−１−３５（潜在性紫外線吸収剤、光脱離基）
Ａ１７：製造例３−８で製造した化合物ＩＩ−１−４１（潜在性紫外線吸収剤、光脱離基）
Ａ１８：製造例３−９で製造した化合物ＩＩ−１−４２（潜在性紫外線吸収剤、光脱離基）
Ａ１９：製造例３−１０で製造した化合物ＩＩ−１−４３（潜在性紫外線吸収剤、光脱離基）
Ａ２０：製造例３−１１で製造した化合物ＩＩ−１−４４（潜在性紫外線吸収剤、光脱離基）
Ａ２１：製造例３−１２で製造した化合物ＩＩ−１−４５（潜在性紫外線吸収剤、光脱離基）
Ａ２２：製造例３−１３で製造した化合物ＩＩ−１−４６（潜在性紫外線吸収剤、光脱離基）
Ａ２３：製造例３−１４で製造した化合物ＩＩ−１−４７（潜在性紫外線吸収剤、光脱離基）
Ａ２４：製造例３−１５で製造した化合物ＩＩ−１−４８（潜在性紫外線吸収剤、光脱離基）
Ａ２５：製造例３−１６で製造した化合物ＩＩ−１−４９（潜在性紫外線吸収剤、光脱離基）
Ａ２６：製造例３−１７で製造した化合物ＩＩ−１−５０（潜在性紫外線吸収剤、光脱離基）
【０２９７】
（酸化防止剤）
Ｂ１：製造例１−１で使用した化合物Ａ１´−１（酸化防止剤）
Ｂ２：製造例１−２で使用した化合物Ａ１´−２（酸化防止剤）
Ｂ３：製造例１−３で使用した化合物Ａ１´−３（酸化防止剤）
Ｂ４：製造例２−１で使用した化合物Ａ１´―４（酸化防止剤）
（紫外線吸収剤）
Ｂ５：製造例１−４で使用した化合物Ｂ１´−１（紫外線吸収剤）
Ｂ６：製造例１−５で使用した化合物Ｂ２´−１（紫外線吸収剤）
Ｂ７：製造例１−６で使用した化合物Ｂ３´−１（紫外線吸収剤）
Ｂ８：製造例１−７で使用した化合物Ｂ３´−２（紫外線吸収剤）
Ｂ９：製造例１−８で使用した化合物Ｂ３´−３（紫外線吸収剤）
Ｂ１０：製造例３−１で使用した化合物Ｂ１´−２（紫外線吸収剤）
Ｂ１１：製造例３−１７で使用した化合物Ｂ２´−２（紫外線吸収剤）
【０２９８】
（光硬化性成分：カルボキシル基を含む化合物）
Ｃ１：製造例４−１で製造したカルボキシル基含有樹脂の樹脂溶液（固形分の酸価８８ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分濃度７１％）
Ｃ２：製造例４−２で製造したカルボキシル基含有樹脂の樹脂溶液（固形分の酸価８９ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分濃度６５％）
Ｃ３：ビスフェノールＦ型エポキシアクリレートの酸無水物添加物（日本化薬（株）製ＺＦＲ−１１２２、固形分６５質量％）。
Ｃ４：ビスフェノールＡ型エポキシアクリレートの酸無水物添加物（日本化薬（株）製ＺＡＲ−２０００、固形分６５質量％）。
Ｃ５：酸変性ウレタン化エポキシメタクリレート樹脂（日本化薬（株）製ＦＬＸ−２０８９、固形分６５質量％）。
Ｃ６：ビスフェノールノボラック構造の多官能エポキシを有するカルボキシル基含有樹脂（日本化薬（株）製ＺＣＲ−１６０１Ｈ、固形分６５質量％）。
【０２９９】
（光硬化性成分：カルボキシル基を含まない化合物）
Ｄ１：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
Ｄ２：ダイセル・サイテック社製ＥＢＥＣＲＹＬ８４０２、２官能ウレタンアクリレート
Ｄ３：東亞合成社製アロニックスＭ−６２００、２官能ポリエステルアクリレート
Ｄ４：日本化薬社製カヤマーＰＭ−２、ビス（２−メタクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェート、リン酸エステル構造を有するメタクリレートモノマー
Ｄ５：トリメチロールプロパントリアクリレート
Ｄ６：１，６−ヘキサンジオールジアクリレート
Ｄ７：日本化成社製４ＨＢＡ、４−ヒドロキシブチルアクリレート
【０３００】
（熱硬化性成分）
Ｅ１：ビフェニル型エポキシ樹脂（日本化薬（株）製ＮＣ３０００）
Ｅ２：ビフェニル型エポキシ樹脂（三菱化学社製ＹＸ−４０００）
Ｅ３：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＤＩＣ社製エピクロン８６０）
Ｅ４：クレゾールノボラック型エポキシ樹脂（ＤＩＣ社製エピクロンＮ−６６０）
Ｅ５：フェノ−ルノボラック型エポキシ樹脂（ＤＩＣ社製エピクロンＮ７７０）
Ｅ６：ビスフェノールF型エポキシ樹脂（東都化成(株)製ＹＤＦ−２００４）
Ｅ７：メチル化メラミン樹脂（Ｍｗ−１００ＬＭ：（株）三和ケミカル製）
【０３０１】
（光ラジカル重合開始剤）
Ｆ１：ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＴＰＯ（ＢＡＳＦジャパン社製）
Ｆ２：ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ０２（ＢＡＳＦジャパン社製）
【０３０２】
（硬化触媒）
Ｇ１：ジシアンジアミド（硬化触媒）
Ｇ２：イミダゾール系硬化触媒（硬化触媒、四国化成工業社製２ＰＨＺ）
【０３０３】
（充填剤）
Ｈ１：シリカ（充填剤、アドマテックス社製ＳＯ−Ｅ５）
Ｈ２：硫酸バリウム（充填剤、堺化学社製Ｂ−３０）
Ｈ３：タルク（充填剤、富士タルク社製ＬＭＳ２００）
Ｈ４：酸化チタン（充填剤、石原産業社製ＴＩＰＡＱＵＥ  Ｒ−８２０）
（その他添加剤）
Ｉ１：ｐｉｇｍｅｎｔ  ｂｌｕｅ  １５（色材）
Ｉ２：ｐｉｇｍｅｎｔ  ｙｅｌｌｏｗ  １４（色材）
Ｊ１：ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（溶剤）
【０３０４】
［評価］
実施例及び比較例について、下記のヒートショック試験を行った。
【０３０５】
１．評価用サンプル
実施例及び比較例で得られた各組成物を１．６ｍｍの厚さのＦＲ−４銅張り積層板に対し、硬化後の膜厚が３０μｍとなるように塗布した後、８０℃で３０分間乾燥した。
次いで、３０００ｍＪ／ｃｍ２の積算光量で紫外線露光した。
次いで、２３０℃で９０分間加熱処理し、評価用サンプルを得た。
【０３０６】
２．耐熱性試験
評価用サンプル１００枚について、−３０℃で１時間保持し、次に８０℃に昇温して１時間保持する操作を１サイクルとし、これを合計１００サイクル繰り返すヒートショック試験を行った。
この試験をそれぞれの評価用サンプル１００枚ずつについて行ない、試験後の評価用サンプルを目視で観察し、硬化物に生じたクラックの有無を確認した。結果を下記表４〜表１０に示す。
なお、クラック数は、評価用サンプル１００枚のうち、クラックが発生した評価用サンプルの枚数を示すものである。
〇：１０枚以下
△：１０枚超３０枚以下
×：３０枚超５０枚以下
【０３０７】
３．耐光性試験
評価用サンプルに対して、メタルハライドランプを用いて、波長３５０ｎｍの積算光量が１５０Ｊ／ｃｍ２となるように光照射を行った。
次いで、ＪＩＳ−Ｄ０２０２の試験方法に従って、評価用サンプルの塗膜に、１ｍｍ×１ｍｍの大きさの碁盤目を１００個刻み、セロハンテープによるピーリングテスト後の、はがれの状態を目視観察し、以下の基準で評価した。結果を下記表４〜表１０に示す。
残った碁盤目の数で表し、数が多い方が密着性が良いことを示す。
〇：９０個以上
△：５０個以上９０個未満
×：５０個未満
【０３０８】
４．フォトリソ性評価
ガラス基板上に実施例及び比較例の組成物をスピンコートし、ホットプレートを用いて、９０℃で１２０秒間プリベークを行った後、２３℃で６０秒間冷却した。
その後、超高圧水銀ランプを用いてフォトマスク（マスク開口５０μｍ）を介して露光した（露光ギャップ３００μｍ、露光量５００ｍＪ／ｃｍ２）。
現像液として０．０４質量％ＫＯＨ水溶液を用いて６０秒間現像した後、よく水洗し、クリーンオーブンを用いて１５０℃で６０分ポストベークを行い、パターンを定着させ、評価用サンプルを得た。
得られたパターンを光学顕微鏡で観察し、マスク開口に対応する部分の線幅を測定した。得られた線幅がマスク開口５０μｍを基準として、±２．５μｍの範囲内であるものを〇、±２．５μｍを超え±５μｍの範囲内であるものを△、±５μｍを超えるものを×とした。結果を下記表４〜表１０に示す。
なお、設定線幅に対して差がないほど線幅が制御されており、フォトリソ性良好であると判断できる。
【０３０９】
【表４】
2020070436.tif 000060
【０３１０】
【表５】
2020070436.tif 000061
【０３１１】
【表６】
2020070436.tif 000062
【０３１２】
【表７】
2020070436.tif 000063
【０３１３】
【表８】
2020070436.tif 000064
【０３１４】
【表９】
2020070436.tif 000065
【０３１５】
【表１０】
2020070436.tif 000066
【０３１６】
［まとめ］
実施例及び比較例より、化合物Ａを使用することで、フェノール性水酸基を有する酸化防止剤又は紫外線吸収剤を使用した場合と比較して、耐熱性評価及び耐光性評価が良好となることが確認できた。
また、比較例２及び比較例３を比較したところ、比較例２より比較例３において、クラックが生じた評価用サンプルの増加が観察された。
一方、実施例１、実施例９及び実施例１０を比較したところ、実施例１、実施例９及び実施例１０の順でクラックが生じた評価用サンプルの減少が観察された。
この結果より、化合物Ａは、硬化性成分同士の重合阻害が少ないため、添加量が増えた場合でも硬化が十分に進行した硬化物を形成できると共に、その添加量に応じて、耐熱性向上を図ることができたためと推察される。