(57)【要約】【課題】酸を用いなくてもフラボノイド配糖体を効率的にフラボノイドに分解でき、フラボノイドの収率を向上できるフラボノイド配糖体の分解方法を提供すること。【解決手段】フラボノイド配糖体を含む原料液を収容した容器をオートクレーブ内に配置し、原料液を水熱処理することで、フラボノイド配糖体をフラボノイドに分解する水熱処理工程と、水熱処理工程後のオートクレーブ内の圧力を減圧する減圧工程と、を有し、上記水熱処理を行う前において、容器の底面からの原料液の液面の高さＬ１を原料液の液面の面積Ａで除した値（Ｌ１／Ａ）が、０．０３０ｃｍ−１以下である、フラボノイド配糖体の分解方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
フラボノイド配糖体を含む原料液を収容した原料容器をオートクレーブ内に配置し、前記原料液を水熱処理することで、前記フラボノイド配糖体をフラボノイドに分解する水熱処理工程と、
前記水熱処理工程後の前記オートクレーブ内の圧力を減圧する減圧工程と、
を有し、
前記水熱処理を行う前において、前記原料容器の底面からの前記原料液の液面の高さＬ１を前記原料液の液面の面積Ａで除した値（Ｌ１／Ａ）が、０．０３０ｃｍ−１以下である、フラボノイド配糖体の分解方法。
【請求項２】
前記水熱処理は、前記オートクレーブ内に外部から水蒸気を供給することで行われる、請求項１に記載の分解方法。
【請求項３】
前記水熱処理工程において、前記オートクレーブ内の圧力が０．２〜１．６ＭＰａであり、温度が１２０〜２００℃である、請求項１又は２に記載の分解方法。
【請求項４】
前記フラボノイド配糖体がスダチチン配糖体及び／又はデメトキシスダチチン配糖体を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の分解方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法によりフラボノイド配糖体を分解する分解工程と、
前記分解工程で得られた分解生成物からフラボノイドを抽出する抽出工程と、
を含む、フラボノイドの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フラボノイド配糖体の分解方法及びフラボノイドの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
フラボノイドは、天然に存在する有機化合物群であり、柑橘類及び豆類をはじめとして、様々な植物の花、葉、根、茎、果実、種子等に含まれている。フラボノイドは、種類によって特徴及び作用が異なるが、その多くが強い抗酸化作用を有している。例えば、柑橘類に含まれるフラボノイドであるポリメトキシフラボンは、抗酸化作用、発ガン抑制作用、抗菌作用、抗ウイルス作用、抗アレルギー作用、メラニン生成抑制作用、血糖値抑制作用等を有することが知られており、医薬品、健康食品、化粧品等の様々な用途への応用が期待されている。
【０００３】
柑橘類からフラボノイドを製造する方法としては、例えば、柑橘類の果皮等からエタノール水溶液でフラボノイドを抽出し、抽出されたフラボノイドを溶液中から回収する方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−１４５８２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、従来のフラボノイドの製造方法では、フラボノイドの収率が低いという問題がある。そのため、フラボノイドの収率を向上できる製造方法の開発が求められている。
【０００６】
例えば柑橘類の果皮には、フラボノイドの他に、それよりも多量のフラボノイド配糖体が含まれているが、これをフラボノイドとして回収できれば、フラボノイドの収率を向上させることが可能である。フラボノイド配糖体をフラボノイドに分解する方法としては、フラボノイド配糖体を塩酸等の酸と反応させる方法が挙げられる。しかしながら、この方法では、使用した酸が残存して製品中に混入するおそれがあると共に、酸とフラボノイドとの副反応生成物が生じる恐れがあるという問題がある。酸及び副生成物等の不純物を除去する方法としては、分解生成物中のフラボノイドを液体クロマトグラフィーにより分離・精製する方法が挙げられるが、高コストであり且つ生産効率が悪いという問題がある。そのため、酸を用いない新たなフラボノイド配糖体の分解方法が求められている。
【０００７】
本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、酸を用いなくてもフラボノイド配糖体を効率的にフラボノイドに分解でき、フラボノイドの収率を向上できるフラボノイド配糖体の分解方法、及び、フラボノイドの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するために、本発明は、フラボノイド配糖体を含む原料液を収容した原料容器をオートクレーブ内に配置し、上記原料液を水熱処理することで、上記フラボノイド配糖体をフラボノイドに分解する水熱処理工程と、上記水熱処理工程後の上記オートクレーブ内の圧力を減圧する減圧工程と、を有し、上記水熱処理を行う前において、上記原料容器の底面からの上記原料液の液面の高さＬ１を上記原料液の液面の面積Ａで除した値（Ｌ１／Ａ）が、０．０３０ｃｍ−１以下である、フラボノイド配糖体の分解方法を提供する。
【０００９】
上記方法によれば、酸を用いることなく、水熱処理によりフラボノイド配糖体を効率的にフラボノイドに分解することができる。また、この方法を用いることで、フラボノイドを低コストで効率的に製造することが可能となる。
【００１０】
また、本発明者らは、水熱処理によりフラボノイド配糖体を分解する方法において、水熱処理時及び水熱処理後の減圧時に原料液が突沸して飛散する現象が生じることを見出した。この原料液の飛散が、フラボノイドの収率を低下させる原因の一つとなっている。この問題を解決するために、本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、水熱処理を行う前において、原料容器の底面からの原料液の液面の高さＬ１を原料液の底面の面積Ａで除した値（Ｌ１／Ａ）が、所定の範囲とすることで、フラボノイドの収率を大きく向上できることを見出した。すなわち、水熱処理を行う前において、Ｌ１／Ａを０．０３０ｃｍ−１以下とすることにより、原料液の突沸及び飛散を十分に抑制することができ、フラボノイドの収率を大きく向上することができる。Ｌ１／Ａを上記範囲とすることで、原料液の突沸及び飛散を十分に抑制することができる理由について、本発明者らは以下のように推察している。すなわち、Ｌ１を小さくすることで、気泡の発生源となる原料液の量が液面の単位面積に対して減少する。それにより、減圧時における原料液の液面の単位面積あたりから発生する気泡の量が減少するため、減圧時の原料液の突沸は抑制される。また、Ａを大きくすることで、原料液の液面における原料容器の縁に近い部分の割合が減少する。それにより、突沸が発生したとしても原料液が容器の外に飛散しにくくなる。そのため、Ｌ１を小さくした上でＡを大きくする、すなわち、Ｌ１／Ａを上記の範囲とすることで、原料液の突沸及び飛散を十分に抑制することができる。
【００１１】
上記分解方法において、上記水熱処理は、上記オートクレーブ内に外部から水蒸気を供給することで行われてもよい。水蒸気を外部から供給することで、オートクレーブ内を短時間で昇温昇圧することができ、水熱処理環境を容易に形成及び維持することができる。
【００１２】
上記分解方法の上記水熱処理工程において、上記オートクレーブ内の圧力が０．２〜１．６ＭＰａであり、温度が１２０〜２００℃であってもよい。上記圧力及び温度の範囲で水熱処理を行うことで、フラボノイド配糖体をより効率的にフラボノイドに分解することができ、フラボノイドの収率をより向上させることができる。
【００１３】
上記分解方法において、上記フラボノイド配糖体はスダチチン配糖体及び／又はデメトキシスダチチン配糖体を含んでいてもよい。上記分解方法によれば、スダチチン配糖体及びデメトキシスダチチン配糖体を特に効率的に分解することができる。
【００１４】
本発明はまた、上記本発明の分解方法によりフラボノイド配糖体を分解する分解工程と、上記分解工程で得られた分解生成物からフラボノイドを抽出する抽出工程と、を含む、フラボノイドの製造方法を提供する。かかる製造方法によれば、フラボノイドを高い収率で、低コスト且つ効率的に製造することができる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、酸を用いなくてもフラボノイド配糖体を効率的にフラボノイドに分解でき、フラボノイドの収率を向上できるフラボノイド配糖体の分解方法、及び、フラボノイドの製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本実施形態のフラボノイド配糖体の分解方法に用いるオートクレーブの一例を示す模式断面図である。
【図２】原料液を収容した原料容器の斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、場合により図面を参照しつつ本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。また、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。
【００１８】
本明細書において、「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値と任意に組み合わせることができる。本明細書に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。「Ａ又はＢ」とは、Ａ及びＢのどちらか一方を含んでいればよく、両方とも含んでいてもよい。本明細書に例示する材料は、特に断らない限り、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１９】
（フラボノイド配糖体の分解方法）
本実施形態に係るフラボノイド配糖体の分解方法は、フラボノイド配糖体を含む原料液を収容した原料容器をオートクレーブ内に配置し、上記原料液を水熱処理することで、上記フラボノイド配糖体をフラボノイドに分解する水熱処理工程と、上記水熱処理工程後の上記オートクレーブ内の圧力を減圧する減圧工程と、を有し、上記水熱処理を行う前において、上記原料容器の底面からの上記原料液の液面の高さＬ１を上記原料液の液面の面積Ａで除した値（Ｌ１／Ａ）が、０．０３０ｃｍ−１以下である。
【００２０】
フラボノイド配糖体は、フラボノイドと糖とがグリコシド結合により結合した構造を有する親水性の化合物である。フラボノイド配糖体の元となるフラボノイドは、フェニルクロマン骨格を基本構造とする芳香族化合物であり、フラボン類、フラボノール類、フラバノン類、フラバノノール類、イソフラボン類、アントシアニン類、フラバノール類、カルコン類、オーロン類等が挙げられる。これらの中でも、フラボノイドは、フラボン類であるポリメトキシフラボンであってもよい。
【００２１】
ポリメトキシフラボンとしては、スダチチン、デメトキシスダチチン、ノビレチン、タンゲレチン、ペンタメトキシフラボン、テトラメトキシフラボン、ヘプタメトキシフラボン等が挙げられる。これらの中でも、ポリメトキシフラボンは、スダチチン、又は、デメトキシスダチチンであってもよい。
【００２２】
フラボノイド配糖体の元となる糖としては特に限定されず、上述したフラボノイドとグリコシド結合により結合して配糖体を形成することができる公知の糖が挙げられる。
【００２３】
水熱処理に供する原料液は、フラボノイド配糖体を含む原料を水に溶解又は分散させたものである。なお、原料は、フラボノイド配糖体以外の他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、例えば、フラボノイド、水溶性食物繊維、難溶性食物繊維、糖類等が挙げられる。
【００２４】
原料におけるフラボノイド配糖体の含有量は、原料の固形分全量を基準として、０．１質量％以上であることが好ましく、０．２５〜３０質量％であることがより好ましく、０．５〜５質量％であることが更に好ましい。原料がフラボノイドを更に含む場合、フラボノイド配糖体の含有量は、フラボノイドの含有量１質量部に対して、０．２５質量部以上であることが好ましく、０．５〜１００質量部であることがより好ましく、５〜５０質量部であることが更に好ましい。
【００２５】
原料液中の原料の濃度は、原料液全量を基準として、１〜３０質量％であることが好ましく、３〜２０質量％であることがより好ましく、５〜１０質量％であることが更に好ましい。原料の濃度が１質量％以上であると、分解生成物の収量が増えるため、一度の分解処理で得られるフラボノイドの量が増加する傾向があり、３０質量％以下であると、フラボノイド配糖体の分解をより確実に且つ効率的に行うことができる傾向がある。
【００２６】
原料として具体的には、植物及び海草の花、葉、根、茎、果実、種子等を用いることができる。特に果皮はポリメトキシフラボン、及びそれらの配糖体を多く含有するため、柑橘果実の搾汁残渣を好適に用いることができる。また、原料は、柑橘類から得られた乾燥粉末であってもよく、柑橘類の果皮から得られた乾燥粉末であってもよい。柑橘類としては、スダチ、温州みかん、ポンカン、シークワサー等が挙げられる。柑橘類は、スダチチン及びデメトキシスダチチン等のポリメトキシフラボン、及びそれらの配糖体を多く含有するスダチであってもよい。
【００２７】
水熱処理は、原料液を収容した原料容器をオートクレーブ内に配置し、オートクレーブを密封したまま１００℃を超える温度で加熱することで行うことができる。上記原料液がオートクレーブ内で加熱されることで、オートクレーブ内が加熱及び加圧環境となり、水熱処理（水熱合成）が行われる。水熱処理は、原料液を撹拌しながら行ってもよい。
【００２８】
また、水熱処理は、オートクレーブ内に外部から水蒸気を供給して行ってもよい。例えば高温高圧の飽和水蒸気をオートクレーブ内に供給することで、オートクレーブ内が加熱及び加圧環境となり、水熱処理（水熱合成）が行われる。オートクレーブとしては特に限定されず、縦型又は横型のいずれであってもよい。縦型オートクレーブを用いる場合、原料液を収容した原料容器を台の上に配置してもよい。縦型オートクレーブを用いる場合、原料液とは別に、オートクレーブの槽内に水を入れてもよい。一方、横型オートクレーブを用いる場合は、例えば以下の方法で水熱処理を行うことができる。
【００２９】
図１は、上記分解方法で用いるオートクレーブ（水平循環型オートクレーブ）の一例を示す模式断面図である。図１に示すオートクレーブ１００では、一端に密閉可能な扉（密閉扉）１を備えた円筒状の圧力容器（槽）２内に、両端が開放された円筒状のマッフル炉３が配置されており、圧力容器２の内壁とマッフル炉３の外壁との間に風路４が形成されている。また、マッフル炉３の一端は、クーラー６、ヒーター５及び風路９を介して循環ファン８に接続されている。循環ファン８は、圧力容器２の密閉扉１とは反対側の端部の外部に配置されたモーター７の回転軸に取り付けられている。
【００３０】
マッフル炉３の内部には、可動台１２が配置されており、当該可動台１２上に、原料液１０を収容した原料容器１１が載置される。圧力容器２には、水蒸気を供給するためのボイラー１３がバルブ１４を備えた配管を介して接続されている。また、圧力容器２には、内部の圧力を調整するために圧力計１５及び圧力弁１６を備えた配管が接続されている。
【００３１】
原料容器１１としては、水熱処理時の温度及び圧力に耐えられると共に、原料液１０への不純物の混入が少ないものであれば特に限定されず、例えば、ステンレス、チタン及びその合金等の金属、又は、ポリテトラフルオロエチレン等の樹脂などからなるタンク状、ボトル状、カップ状、トレイ状、又は、ドラム状等の容器を用いることができる。また、原料容器１１は、少なくとも容器内表面を、ホーロー、ポリテトラフルオロエチレン等の耐熱性、耐圧性のある化学的に安定な材料でコーティングしてもよい。
【００３２】
水熱処理工程において、ボイラー１３から圧力容器２内に供給された水蒸気は、図１中の矢印に沿ってオートクレーブ１００内を循環する。すなわち、水蒸気は、循環ファン８により風路４に送り出されて密閉扉１に向かった後、マッフル炉３内に流入し、原料容器１１の周囲を流れ、クーラー６、ヒーター５及び風路９を通って循環ファン８に吸引され、再び風路４に送り出される。水蒸気の供給量は、オートクレーブ１００内が所定の温度及び圧力となるように、バルブ１４の操作により調整される。なお、オートクレーブ１００内の温度は、ヒーター５及びクーラー６により調整可能してもよい。また、オートクレーブ１００内の圧力は、圧力弁１６の開閉により調整してもよい。上記操作により、オートクレーブ１００内が加熱及び加圧環境となり、水熱処理（水熱合成）が行われる。
【００３３】
図２は、原料液１０を収容した原料容器１１の斜視図である。水熱処理を行う前において、原料容器１１の底面１７からの原料液１０の液面１８の高さＬ１を原料液１０の液面１８の面積Ａで除した値（Ｌ１／Ａ）は、０．０３０ｃｍ−１以下である。Ｌ１／Ａを０．０３０ｃｍ−１以下とすることで、原料液１０の突沸及び飛散を十分に抑制することができ、フラボノイドの収率を向上させることができる。フラボノイドの収率をより向上させる観点から、Ｌ１／Ａは、０．０２５ｃｍ−１以下であることが好ましく、０．０２０ｃｍ−１以下であることがより好ましい。Ｌ１／Ａの下限値は、特に制限されないが、０．０１０ｃｍ−１以上であってよい。
【００３４】
水熱処理を行う前において、原料容器１１の底面１７からの原料液の液面１８の高さＬ１を原料容器１１の底面１７から原料容器１１の開口部１９までの高さＬ２で除した値（Ｌ１／Ｌ２）は、特に制限されないが、例えば、３以下であってよい。Ｌ１／Ｌ２が３以下である場合、原料液１０の飛散を十分に抑制することができ、フラボノイドの収率を向上させることができる。このような理由としては、Ｌ１／Ａを０．０３０ｃｍ−１以下としつつ、Ｌ１／Ｌ２を上記範囲とすることで、突沸したとしても突沸により飛んだ液滴が容器の壁面に当たりやすく、原料液が壁面を越えて容器外にまで飛散しにくくなることが考えられる。このとき、Ｌ１／Ａが０．０３０ｃｍ−１以下であることで、そもそも突沸が生じにくいことに加え、突沸したとしても液滴の飛ぶ勢いが抑制されるため、Ｌ１／Ｌ２を上記範囲とすることによる上記効果を十分に得ることができる。フラボノイドの収率をより向上させる観点から、Ｌ１／Ｌ２は、２以下であることが好ましく、１．５以下であることがより好ましい。Ｌ１／Ｌ２の下限値は、特に制限されないが、０．２以上であってよい。
【００３５】
水熱処理の反応条件は特に限定されないが、例えば、１１０〜３００℃で０．５〜２０時間とすることができる。反応温度は、１２０〜２００℃であることが好ましく、１２０〜１９０℃であることがより好ましく、１４０〜１８５℃であることが更に好ましい。反応温度が１１０℃以上であると、水熱反応がより良好に発生しやすい傾向があり、３００℃以下であると、原料及びフラボノイドの炭化が進行しにくく、収率がより向上する傾向がある。反応時間は、０．５〜２０時間であることが好ましく、１〜１０時間であることがより好ましい。反応時間が０．５時間以上であると、反応がより進みやすくなる傾向があり、２０時間以下であると、反応の進行とコストとのバランスがとりやすくなる傾向がある。
【００３６】
水熱処理時のオートクレーブ内の圧力は、上記反応温度に対応する飽和蒸気圧又はそれ以上であればよいが、装置の耐圧性の観点から、飽和蒸気圧であることが好ましい。ボイラーからオートクレーブ内に水蒸気を供給する場合、上述した反応温度の飽和水蒸気を供給することが好ましい。水熱処理時のオートクレーブ内の圧力は、例えば、０．２〜１．６ＭＰａとすることができる。
【００３７】
上記条件で水熱処理を行うことで、フラボノイド配糖体をフラボノイドに（より具体的にはフラボノイドと糖に）、効率的に分解することができる。
【００３８】
次に、上述した方法で水熱処理工程を行った後、オートクレーブ内の圧力を減圧する減圧工程を行う。オートクレーブ内の減圧は、圧力弁を開いてオートクレーブ内の水蒸気を排出することにより行うことができる。減圧時の減圧速度は、圧力弁で調整することができる。減圧は、オートクレーブ内の圧力を圧力計により確認しながら行うことが好ましい。減圧工程における減圧速度は、特に制限されないが、例えば、１４０ｋＰａ／分以下であってよい。減圧工程における減圧速度は、特に制限されないが、例えば、５ｋＰａ／分以上であってよい。なお、減圧工程において、減圧速度は常に一定である必要はなく、減圧速度を変動させてもよい。
【００３９】
上記減圧工程により、オートクレーブ内を大気圧（０．１ＭＰａ）まで減圧した後は、原料液は自然冷却により常温まで冷却することができる。これにより、フラボノイド配糖体の分解生成物（配糖体分解物）を得ることができる。
【００４０】
（フラボノイドの製造方法）
本実施形態に係るフラボノイドの製造方法は、フラボノイド配糖体を分解する分解工程と、分解工程で得られた分解生成物からフラボノイドを抽出する抽出工程と、を含む。分解工程は、上述した本実施形態に係るフラボノイド配糖体の分解方法によりフラボノイド配糖体を分解する工程である。
【００４１】
抽出工程では、分解工程で得られた分解生成物からフラボノイドを抽出する。分解生成物には、フラボノイドの他に、糖、分解させずに残ったフラボノイド配糖体、水溶性及び難溶性セルロース並びにその分解物等が含まれている。ここで、フラボノイドは疎水性であるのに対し、糖、フラボノイド配糖体、水溶性セルロース及びその分解物は親水性である。そのため、水熱処理後の水溶液に不溶な成分にはフラボノイドが高濃度で含まれており、水熱処理後に水溶液と不溶分とを分離することで、フラボノイドを濃縮することができる。また、更に水不溶分を、フラボノイドを溶解する溶媒、例えばエタノール、酢酸エチル、ヘキサン、トルエン等、及び、それらの混合溶媒に溶解し、不溶物をろ過等により除去することで、フラボノイドを更に抽出・精製することができる。その後、ろ液を乾燥させることにより、高濃度フラボノイドを得ることができる。
【００４２】
上記方法により、フラボノイドを高い収率で効率的に製造することができる。本実施形態の製造方法で製造されるフラボノイドは、ポリメトキシフラボンであってもよく、スダチチン及び／又はデメトキシスダチチンであってもよい。本実施形態の製造方法は、ポリメトキシフラボン、特にスダチチン及びデメトキシスダチチンの製造に好適であり、その収率を大きく向上させることができる。
【００４３】
以上、本発明の好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。例えば、図１に示したオートクレーブ１００は、一つの循環ファン８を備えるものであるが、複数の循環ファンを備えるオートクレーブを用いてもよい。例えばマッフル炉３内の複数箇所に循環ファンを設置した場合、マッフル炉３内の温度を均一にしやすい。そのため、原料液を収容した原料容器を複数オートクレーブ内に配置した場合であっても、各原料液の温度が均一になりやすい。また、図１に示したオートクレーブ１００は、クーラー６及びヒーター５を備えているが、それらの一方又は両方を備えていなくてもよい。
【実施例】
【００４４】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００４５】
（実施例１及び２並びに比較例１）
スダチチン含有量１０００質量ｐｐｍ、配糖体由来スダチチン含有量９０００質量ｐｐｍであるスダチ果皮エキス粉（池田薬草株式会社製）（表１中、「原料粉」ともいう）を超純水に５質量％となるように溶解／分散させ、スダチ果皮エキス水分散液を作製した。この水分散液を原料容器に表１に示す所定量を投入した。原料容器としては、１５Ｌステンレスタンク（日東金属工業株式会社製、容器内径：２７０ｍｍ、容器深さ：２７０ｍｍ、表１中、タンクと略称。）を用いた。水分散液の液面の面積は、５７２．６ｃｍ２であった。
【００４６】
水分散液を収容した原料容器を、槽内容積２ｍ３の熱風循環式オートクレーブ（株式会社芦田製作所製）内に配置し、１８０℃で１時間、スダチ果皮エキス水分散液を配糖体分解処理した。分解処理は、ボイラーからオートクレーブの槽（圧力容器）内に１８０℃の飽和水蒸気を供給し、槽内圧力が１８０℃の水の飽和水蒸気圧である１ＭＰａになるように水蒸気の供給量及び圧力弁を調整しながら行った。分解処理後、槽内圧力１ＭＰａ（槽内温度１８０℃）を１４０ｋＭＰａ／分又は１８０ｋＭＰａ／分の減圧速度で、水の１００℃での飽和水蒸気圧である０．１ＭＰａ（槽内温度１００℃）まで圧力弁を調整して減圧・降温した。槽内圧力０．１ＭＰａに到達後、槽の蓋を開けて原料容器を取り出し、常温（２５℃）まで自然冷却した。自然冷却後、メンブレンフィルター及びダイアフラムポンプを用いて各容器内の溶液及び固形分を減圧濾過した。メンブレンフィルターとしては、目開き０．２μｍの親水化ＰＴＦＥ製メンブレンフィルター（Ｏｍｎｉｐｏｒｅ  ０．２μｍ  ＪＧ（メルク−ミリポア社、商品名）を用いた。分離された溶液には分解された配糖体由来の糖が溶解しており、固形物には分解したスダチチンが高濃度で含まれている。そこで、得られた固形物を２００ｃｃのガラス製ビーカーに入れて、オーブンで１２０℃にて５時間乾燥して、粉末状の配糖体分解物を得た。次いで、配糖体分解物を濃度が５質量％となるようにエタノールに分散させ、分散液を得た。得られた分散液を温度６０℃の条件で１時間還流することで、エタノールにスダチチンを抽出した。メンブレンフィルター及びダイアフラムポンプを用いて還流後の分散液を減圧濾過し、スダチチン溶解液を得た。メンブレンフィルターとしては、目開き０．２μｍの親水化ＰＴＦＥ製メンブレンフィルター（Ｏｍｎｉｐｏｒｅ  ０．２μｍ  ＪＧ（メルク−ミリポア社、商品名）を用いた。得られたスダチチン溶解液を６０℃に加温しながらダイアフラムポンプを用いて真空乾燥することで、スダチチン濃縮粉末を得た。得られたスダチチン濃縮粉末の質量を表１に示す。
【００４７】
＜評価方法＞
（スダチチン濃縮粉末のスダチチン濃度測定）
各実施例及び比較例で得られたスダチチン濃縮粉末のスダチチン濃度は、以下の方法で測定した。まず、スダチチン濃縮粉末０．１ｇを希釈倍率５００となるようにエタノールに溶解／分散させ、孔径０．１μｍのＰＴＦＥフィルターでろ過して、エタノール溶液を得た。このエタノール溶液について、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により成分分析を行った。標準物質に市販のスダチチン標準精製試料を用いて検量線を作成し、それを用いてスダチチン濃縮粉末中のスダチチン濃度を概算した。ＨＰＬＣ装置には、日立ハイテク製「クロムマスター」を用いた。結果を表１に示す。
【００４８】
（スダチチンの収率の算出）
スダチチン濃縮粉末の質量及びスダチチン濃度から、スダチチンの収率を求めた。収率は、原料容器に投入した水分散液に含まれるスダチチン及び配糖体由来スダチチンの質量の合計に対する、得られたスダチチン濃縮粉末に含まれるスダチチンの質量の割合を示す。
【００４９】
【表１】
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【００５０】
実施例１及び２並びに比較例１において、スダチチン濃度は全て９質量％を上回っており、配糖体分解処理が適正になされていることが確認できる。実施例１及び２と比較例１とを比較することにより、水熱処理を行う前において、原料容器の底面からの原料液の液面の高さＬ１を原料液の液面の面積Ａで除した値（Ｌ１／Ａ）が小さい場合（実施例１及び２）、Ｌ１／Ａが大きい場合（比較例１）と比較して、スダチチンの収率が向上することがわかる。
【符号の説明】
【００５１】
１…密閉扉、２…圧力容器、３…マッフル炉、４…風路、５…ヒーター、６…クーラー、７…モーター、８…循環ファン、９…風路、１０…原料液、１１…原料容器、１２…可動台、１３…ボイラー、１４…バルブ、１５…圧力計、１６…圧力弁、１７…底面、１８…液面。
【図１】
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【図２】
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