(57)【要約】【課題】本発明の課題は、顔料の分散性向上に極めて優れた特性を示す顔料分散剤およびそれを用いた顔料組成物や着色組成物を用いてカラーフィルタを作製した際に、塗膜（カラーフィルタ）のコントラスト比および輝度を高度に両立し、高着色力によって薄膜化のニーズにも応える顔料分散剤を提供することにある。【解決手段】上記課題は、一般式（１）で表される顔料分散剤によって解決される。また、一般式（１）のＲ１が水素原子、アルキル基またはアルコキシ基を表し、Ｒ２およびＲ５が水素原子であり、Ｒ３またはＲ４の一方が水素原子であり、もう一方が一般式（２）、一般式（３）または一般式（４）で表される基である顔料分散剤によって解決される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される顔料分散剤。
一般式（１）：
【化１】
2020090632.tif 000054
［一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ５はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、パーフルオロアルキル基、アルコキシ基、または下記一般式（２）、一般式（３）もしくは一般式（４）で表される基であり、ｎは１または２である。Ｒ１〜Ｒ５のうち少なくとも１つは、一般式（２）、一般式（３）または一般式（４）で表される基である。］
一般式（２）：
【化２】
2020090632.tif 000055
［一般式（２）中、ｍは１〜１０の整数であり、Ｒ６およびＲ７はそれぞれ独立にアルキル基を表す。］
一般式（３）：
【化３】
2020090632.tif 000056
［一般式（３）中、Ｒ８は一般式（５）で表される基である。Ｒ９は塩素原子、ヒドロキシ基、または一般式（５）もしくは化学式（６）で表される基である。］
一般式（４）：
【化４】
2020090632.tif 000057
［一般式（４）中、Ｒ１０〜Ｒ１４は水素原子、アルコキシ基、または一般式（２）もしくは一般式（３）で表される基であり、Ｒ１０〜Ｒ１４のうち少なくとも１つは一般式（２）または一般式（３）で表される基である。］
一般式（５）：
【化５】
2020090632.tif 000058
［一般式（５）中、ｊは１〜１０の整数であり、Ｒ１５およびＲ１６はそれぞれ独立にアルキル基を表す。］
化学式（６）：
【化６】
2020090632.tif 000059
【請求項２】
一般式（１）中、Ｒ１が水素原子、アルキル基またはアルコキシ基を表し、Ｒ２およびＲ５が水素原子であり、Ｒ３またはＲ４の一方が水素原子であり、もう一方が一般式（２）または一般式（４）で表される基である、請求項１記載の顔料分散剤。
【請求項３】
ｎが２である、請求項１または２記載の顔料分散剤。
【請求項４】
請求項１〜３いずれか１項に記載の顔料分散剤と、顔料とを含む顔料組成物。
【請求項５】
前記顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２９１、一般式（７）で表される赤色顔料および一般式（８）で表される赤色顔料からなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことを特徴とする、請求項４記載の顔料組成物。
一般式（７）：
【化７】
2020090632.tif 000060
［一般式（７）中、Ｒ１７は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、トリフルオロメチル基、を表し、Ｒ１８〜Ｒ２２はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、トリフルオロメチル基、−ＮＨＣＯＮＨ−基を表す。Ｒ１８〜Ｒ２２の隣接する基は、−ＮＨＣＯＮＨ−基によって結合してベンズイミダゾロン環を形成しても良い。］
一般式（８）：
【化８】
2020090632.tif 000061
［一般式（８）中、Ｒ２３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、トリフルオロメチル基を表し、ｋは１または２であり、Ａは化学式（９）、一般式（１０）または一般式（１１）で表される基である。］
化学式（９）：
【化９】
2020090632.tif 000062
一般式（１０）：
【化１０】
2020090632.tif 000063
［一般式（１０）中、Ｒ２４〜Ｒ２６はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基を表す。］
一般式（１１）：
【化１１】
2020090632.tif 000064
［一般式（１１）中、Ｂは直接結合、または２価の連結基を表す。２価の連結基としては、置換基を有してもよいアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ２ＮＨ−を表す。］
【請求項６】
着色剤、バインダー樹脂、および有機溶剤を含有する着色組成物であって、該着色剤が請求項４または５記載の顔料組成物を含有することを特徴とする着色組成物。
【請求項７】
さらに光重合性単量体を含有することを特徴とする請求項６に記載の着色組成物。
【請求項８】
基板上に、請求項７記載の着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料分散剤およびそれを用いた顔料組成物、着色組成物、カラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置は、２枚の偏光板に挟まれた液晶層が、１枚目の偏光板を通過した光の偏光度合いを制御して、２枚目の偏光板を通過する光量をコントロールすることにより表示を行う表示装置であり、ツイストネマチック（ＴＮ）型液晶を用いるタイプが主流となっている。その他の代表的な液晶表示装置の方式としては、一対の電極を片側の基板上に設けて基板に平行な方向に電解を印加するイン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）方式、負の誘電異方性をもつネマチック液晶を垂直配向させるヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）方式、また一軸性の位相差フィルムの光軸を互いに直交させ、光学補償を行なっているオプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）方式等があり、それぞれが実用化されている。
【０００３】
液晶表示装置は、２枚の偏光板の間にカラーフィルタを設けることによりカラー表示が可能となり、近年、テレビやパソコンモニタ等に用いられるようになった。
【０００４】
カラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメントを平行又は交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを縦横一定の配列で配置したものからなっている。フィルタセグメントは、数ミクロン〜数１００ミクロンと微細であり、しかも色相毎に所定の配列で整然と配置されている。
【０００５】
カラーフィルタに要求される品質項目としては、輝度とコントラスト比が挙げられる。コントラスト比が低いカラーフィルタを用いると、液晶が制御した偏光度合いを乱してしまい、光を遮断しなければならないとき（ＯＦＦ状態）に光が漏れたり、光を透過しなければならないとき（ＯＮ状態）に透過光が減衰したりするため、ぼやけた画面となってしまう。そのため高品質な液晶表示装置を実現するためには、高コントラスト化が不可欠である。
【０００６】
また、輝度が低いカラーフィルタを用いると、光の透過率が低いため、暗い画面となってしまい、明るい画面とするためには、光源であるバックライトの数を増量する必要がある。そのため消費電力の増大を抑制する観点から、カラーフィルタの高輝度化がトレンドとなっている。
【０００７】
液晶表示装置は前述のテレビ等の他に、携帯端末などにも搭載されるため、端末の小型化、軽量化のニーズからカラーフィルタに対して薄膜化の要求もある。そのためフィルタセグメントに用いられる着色剤には高い着色力が要求されることもある。
【０００８】
コントラスト比を高くするためには、カラーフィルタ中に含まれる顔料の一次粒子を微細化し、光の波長以下の大きさにすること、および顔料と媒体との屈折率差を小さくすることが重要である。また、カラー液晶ディスプレイの明度を高くするためには、最適な分光形状を有する顔料組成物を設計する必要がある。したがって、高い微細化能と分散能をもつ顔料分散剤を用いて、適切な分光領域を持つ顔料を微細化および確実に分散できれば、明度およびコントラスト比が向上する。
【０００９】
従来、カラーフィルタの赤色フィルタセグメントには、主顔料としてジケトピロロピロール系顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、およびアントラキノン系顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７を単独または組み合わせて用いられている。
【００１０】
特許文献１〜３には、赤色フィルタセグメントの主顔料を微細化するための顔料分散剤が提案されている。これらの顔料分散剤はコントラスト比の向上には寄与するものの、主顔料と異なる分光形状を有するために輝度および着色力が低下するという問題を有する。したがって、品質要求をすべて高度に満たす顔料分散剤が求められていた。
【００１１】
近年、新たな材料として、赤色フィルタセグメントの更なる明度向上を図るべく、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２や、特許文献４に記載のモノアゾ顔料、特許文献５に記載のジスアゾ顔料を主顔料として使用することが提案されている。特許文献６にはこれらに対応する顔料分散剤が提案されているが、前述の問題は解決できていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開２００７−７９０９４号公報
【特許文献２】特開２００７−３１４７８５号公報
【特許文献３】国際公開第２０１１／０５２６１７号パンフレット
【特許文献４】特開２０１１−１７３９７１号公報
【特許文献５】特開２０１４−１６０１６０号公報
【特許文献６】特開２０１４−５４３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明はかかる問題点に鑑みてなされたもので、その課題は、顔料の分散性向上に極めて優れた特性を示す顔料分散剤を提供することにある。さらにそれを用いた顔料組成物や着色組成物を用いてカラーフィルタを作製した際に、塗膜（カラーフィルタ）のコントラスト比および輝度を高度に両立し、高着色力によって薄膜化のニーズにも応える顔料分散剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らが上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねたところ、ある特定の構造を有する顔料分散剤が、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明に至った。
【００１５】
即ち本発明は、下記一般式（１）で表される顔料分散剤に関する。
【００１６】
一般式（１）： 
【化１】
2020090632.tif 000002
【００１７】
［一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ５はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、パーフルオロアルキル基、アルコキシ基、または下記一般式（２）、一般式（３）もしくは一般式（４）で表される基であり、ｎは１または２である。Ｒ１〜Ｒ５のうち少なくとも１つは、一般式（２）、一般式（３）または一般式（４）で表される基である。］
【００１８】
一般式（２）：
【化２】
2020090632.tif 000003
【００１９】
［一般式（２）中、ｍは１〜１０の整数であり、Ｒ６およびＲ７はそれぞれ独立にアルキル基を表す。］
【００２０】
一般式（３）：
【化３】
2020090632.tif 000004
【００２１】
［一般式（３）中、Ｒ８は一般式（５）で表される基である。Ｒ９は塩素原子、ヒドロキシ基、または一般式（５）もしくは化学式（６）で表される基である。］
【００２２】
一般式（４）：
【化４】
2020090632.tif 000005
【００２３】
［一般式（４）中、Ｒ１０〜Ｒ１４は水素原子、アルコキシ基、または一般式（２）もしくは一般式（３）で表される基であり、Ｒ１０〜Ｒ１４のうち少なくとも１つは一般式（２）または一般式（３）で表される基である。］
【００２４】
一般式（５）：
【化５】
2020090632.tif 000006
［一般式（５）中、ｊは１〜１０の整数であり、Ｒ１５およびＲ１６はそれぞれ独立にアルキル基を表す。］
【００２５】
化学式（６）：
【化６】
2020090632.tif 000007
【００２６】
また本発明は、一般式（１）におけるＲ１が水素原子、アルキル基またはアルコキシ基を表し、Ｒ２およびＲ５が水素原子であり、Ｒ３またはＲ４の一方が水素原子であり、もう一方が一般式（２）または一般式（４）で表される基である、前記顔料分散剤に関する。
【００２７】
また本発明は、一般式（１）におけるｎが２である、前記顔料分散剤に関する。
【００２８】
また本発明は、前記顔料分散剤と、顔料とを含む顔料組成物に関する。
【００２９】
また本発明は、前記顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２９１、一般式（７）で表される赤色顔料および一般式（８）で表される赤色顔料からなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことを特徴とする、前記顔料組成物に関する。
【００３０】
一般式（７）：
【化７】
2020090632.tif 000008
【００３１】
［一般式（７）中、Ｒ１７は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、トリフルオロメチル基を表し、Ｒ１８〜Ｒ２２はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、トリフルオロメチル基、−ＮＨＣＯＮＨ−基を表す。Ｒ１８〜Ｒ２２の隣接する基は、−ＮＨＣＯＮＨ−基によって結合してベンズイミダゾロン環を形成しても良い。］
【００３２】
一般式（８）：
【化８】
2020090632.tif 000009
【００３３】
［一般式（８）中、Ｒ２３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、トリフルオロメチル基を表し、ｋは１または２であり、Ａは化学式（９）、一般式（１０）または一般式（１１）で表される基である。］
【００３４】
化学式（９）：
【化９】
2020090632.tif 000010
【００３５】
一般式（１０）：
【化１０】
2020090632.tif 000011
【００３６】
［一般式（１０）中、Ｒ２４〜Ｒ２６はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基を表す。］
【００３７】
一般式（１１）：
【化１１】
2020090632.tif 000012
【００３８】
［一般式（１１）中、Ｂは直接結合、または２価の連結基を表す。２価の連結基としては、置換基を有してもよいアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ２ＮＨ−を表す。］
【００３９】
また本発明は、着色剤、バインダー樹脂、および有機溶剤を含有する着色組成物であって、該着色剤が前記顔料組成物を含有することを特徴とする着色組成物に関する。
【００４０】
また本発明は、さらに光重合性単量体を含有することを特徴とする、前記着色組成物に関する。
【００４１】
また本発明は、基板上に前記着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタに関する。
【発明の効果】
【００４２】
本発明の顔料分散剤は、顔料の分散性向上に寄与する分散剤として作用する。それを用いた顔料組成物や着色組成物は、コントラスト比に優れ、かつ高明度で、薄膜のカラーフィルタを提供することができる。また、本発明の着色組成物は、インクジェット用着色組成物、印刷インキ、樹脂着色剤、および塗料等の産業分野にも利用することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００４３】
以下、本発明のカラーフィルタ用着色組成物について詳細に説明する。本明細書中、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」、又は「（メタ）アクリルアミド」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／又はメタクリロイル」、「アクリル及び／又はメタクリル」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、又は「アクリルアミド及び／又はメタクリルアミド」を表す。また、「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【００４４】
＜顔料分散剤＞
まず、一般式（１）で表される顔料分散剤について説明する。
【００４５】
一般式（１）： 
【化１２】
2020090632.tif 000013
【００４６】
本発明の顔料分散剤は、その分子内にアントラキノン構造と、ナフトールアゾ構造とを有することを特徴としている。上記の構造は有機色素の発色に関連するものであり、それらが特定の構造で連結されていることで、顔料との良好な相互作用によって優れた顔料分散性を発揮し、高い着色力を発現しているものと推察している。
【００４７】
一般式（１）において、ｎは１または２であり、左側の括弧内は、アントラキノン上の水素原子のうち、いずれか１つまたは２つが、１つまたは２つのアミドの窒素原子に置換されていることを表す。ｎは２であることが好ましく、アントラキノン上の水素原子のうち、いずれか２つが２つのアミドの窒素原子に置換されていることが好ましい。
【００４８】
一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ５はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、パーフルオロアルキル基、アルコキシ基、または下記一般式（２）、一般式（３）もしくは一般式（４）で表される基である。Ｒ１〜Ｒ５のうち少なくとも１つは、一般式（２）、一般式（３）または一般式（４）で表される基である。
【００４９】
ここで、「ハロゲン原子」としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、これらの中でも塩素原子が好ましい。
【００５０】
また、「アルキル基」としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基等の炭素数１〜８のアルキル基が挙げられる。これらの内、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、メチル基ないしエチル基がさらに好ましい。
【００５１】
また、「アルコキシ基」としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、オクチルオキシ基、ｔｅｒｔ−オクチルオキシ基といった炭素数１〜８のアルコキシ基があげられる。これらの内、炭素数１〜４のアルコキシ基が好ましく、メトキシ基もしくはエトキシ基がさらに好ましく、メトキシ基が特に好ましい。
【００５２】
また、「パーフルオロアルキル基」としては、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘキサフルオロプロピル基、ヘキサフルオロイソプロピル基、ノナフルオロブチル基、ノナフルオロイソブチル基等の炭素数１〜８のパーフルオロアルキル基が挙げられる。これらの内、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基が好ましく、トリフルオロメチル基ないしペンタフルオロエチル基がさらに好ましい。
【００５３】
一般式（２）：
【化１３】
2020090632.tif 000014
【００５４】
一般式（２）において、ｍは１〜１０の整数であり、Ｒ６およびＲ７はそれぞれ独立にアルキル基を表す。
【００５５】
一般式（３）：
【化１４】
2020090632.tif 000015
【００５６】
一般式（３）において、Ｒ８は一般式（５）で表される基である。Ｒ９は塩素原子、ヒドロキシ基、または一般式（５）もしくは化学式（６）で表される基である。
【００５７】
一般式（４）：
【化１５】
2020090632.tif 000016
【００５８】
一般式（４）において、Ｒ１０〜Ｒ１４は水素原子、アルコキシ基、または一般式（２）もしくは一般式（３）で表される基であり、Ｒ１０〜Ｒ１４のうち少なくとも１つは一般式（２）または一般式（３）で表される基である。
【００５９】
一般式（５）：
【化１６】
2020090632.tif 000017
【００６０】
一般式（５）において、ｊは１〜１０の整数であり、Ｒ１５およびＲ１６はそれぞれ独立にアルキル基を表す。
【００６１】
化学式（６）：
【化１７】
2020090632.tif 000018
【００６２】
また一般式（１）において、Ｒ１は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基が好ましく、水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基がさらに好ましい。Ｒ２およびＲ５は水素原子であることが好ましく、Ｒ３またはＲ４の一方が水素原子であり、もう一方が一般式（２）または一般式（４）で表される基であることが好ましい。Ｒ３またはＲ４が一般式（４）で表される基であることがさらに好ましい。
【００６３】
一般式（２）において、ｍは１〜４であることが好ましい。また、「アルキル基」としては一般式（１）の説明で例示した「アルキル基」と同様のものが挙げられ、同様のものが好ましい。
【００６４】
一般式（３）において、Ｒ９はヒドロキシ基、一般式（５）または化学式（６）で表される基であることが好ましい。
【００６５】
一般式（４）において、「アルコキシ基」としては一般式（１）の説明で例示した「アルコキシ基」と同様のものが挙げられ、同様のものが好ましい。Ｒ１０〜Ｒ１４のうち１つだけが一般式（２）で表される基であり、残りは水素原子であることが好ましく、Ｒ１１〜Ｒ１３のうち１つだけが一般式（２）で表される基であり、残りとＲ１０、Ｒ１４は水素原子であることがさらに好ましい。
【００６６】
一般式（５）において、ｊは１〜４であることが好ましい。また、「アルキル基」としては一般式（１）の説明で例示した「アルキル基」と同様のものが挙げられ、同様のものが好ましい。
【００６７】
一般式（１）の特に好ましい態様を以下に示す。ｎが２であり、Ｒ１は水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基であり、Ｒ２およびＲ５は水素原子であり、Ｒ３またはＲ４の一方が水素原子であり、もう一方が一般式（４）で表される基である。一般式（４）において、Ｒ１１〜Ｒ１３のうち１つだけが一般式（２）で表される基であり、残りとＲ１０、Ｒ１４は水素原子である。
【００６８】
顔料分散剤は、顔料を分散するときに混合する方法のほかに、顔料組成物製造時に水または有機溶剤中で混合処理する方法や、ソルトミリング処理時に添加する方法が挙げられる。顔料分散剤の配合量は、顔料１００質量部に対して、０．５〜４０質量部の範囲であることが好ましい。より好ましくは、１〜３５質量部の範囲である。
【００６９】
＜顔料組成物＞
本発明の顔料組成物は、前記顔料分散剤と、顔料とを含む。
【００７０】
＜顔料＞
次に、本発明に使用する顔料について説明する。本発明に使用される顔料は、業界公知の顔料を用いる事ができ、有機顔料であっても無機顔料であっても構わないが、有機顔料が好ましい。本発明の顔料分散剤の色相との適合性から、赤色有機顔料が好ましく、特に好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２９１、一般式（７）で表される赤色顔料、または一般式（８）で表される赤色顔料である。
【００７１】
一般式（７）：
【化１８】
2020090632.tif 000019
【００７２】
一般式（７）において、Ｒ１７は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、トリフルオロメチル基を表し、Ｒ１８〜Ｒ２２はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、トリフルオロメチル基、−ＮＨＣＯＮＨ−基を表す。Ｒ１８〜Ｒ２２の隣接する基は、−ＮＨＣＯＮＨ−基によって結合してベンズイミダゾロン環を形成しても良い。
【００７３】
ここで、「ハロゲン原子」、「アルキル基」、「アルコキシ基」としては一般式（１）の説明で例示した「ハロゲン原子」、「アルキル基」、「アルコキシ基」と同様のものが挙げられ、同様のものが好ましい。Ｒ１７は水素原子、塩素原子、メトキシ基、トリフルオロメチル基であることがさらに好ましい。Ｒ１８およびＲ２１が、それぞれ独立に、塩素原子、メトキシ基、トリフルオロメチル基であり、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２２は水素原子であることがさらに好ましい。
【００７４】
一般式（８）：
【化１９】
2020090632.tif 000020
【００７５】
一般式（８）において、Ｒ２３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、トリフルオロメチル基を表し、ｋは１または２であり、Ａは化学式（９）、一般式（１０）または一般式（１１）のいずれかで表される基である。
【００７６】
ここで、「ハロゲン原子」、「アルキル基」、「アルコキシ基」としては一般式（１）の説明で例示した「ハロゲン原子」、「アルキル基」、「アルコキシ基」と同様のものが挙げられ、同様のものが好ましい。Ｒ２３は水素原子、塩素原子、メトキシ基、トリフルオロメチル基であることがさらに好ましい。ｋは２であることが好ましく、Ａは一般式（９）または一般式（１１）であることがさらに好ましい。
【００７７】
化学式（９）：
【化２０】
2020090632.tif 000021
【００７８】
一般式（１０）：
【化２１】
2020090632.tif 000022
【００７９】
一般式（１０）において、Ｒ２４〜Ｒ２６はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基を表す。
【００８０】
ここで、「ハロゲン原子」、「アルキル基」、「アルコキシ基」としては一般式（１）の説明で例示した「ハロゲン原子」、「アルキル基」、「アルコキシ基」と同様のものが挙げられ、同様のものが好ましい。Ｒ２４〜Ｒ２６はそれぞれ独立に、水素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基であることがさらに好ましい。
【００８１】
一般式（１１）：
【化２２】
2020090632.tif 000023
【００８２】
一般式（１１）において、Ｂは直接結合、または２価の連結基を表す。２価の連結基としては、置換基を有してもよいアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ２ＮＨ−を表す。
【００８３】
ここで、「置換基を有してもよいアルキレン基」としては、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、ｎ−ブチレン基、ｎ−ヘキシレン基、ｎ−ヘプチレン基、ｎ−オクチレン基、ｎ−ドデシレン基が挙げられ、置換基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−アミル基、２−エチルヘキシル基、ステアリル基、クロロメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２−メトキシエチル基、２−クロロエチル基、２−ニトロエチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基等を挙げることができる。
【００８４】
Ｂとしては、置換基を有してもよいアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ２−であることが好ましく、その中でも−ＳＯ２−が特に好ましい。
【００８５】
また、本発明の顔料組成物に使用する顔料は、微細化して用いることが好ましい。微細化方法は特に限定されるものではなく、例えば湿式磨砕、乾式磨砕、溶解析出法いずれも使用でき、本発明で例示するように湿式磨砕の１種であるニーダー法によるソルトミリング処理等を行い微細化することができる。顔料のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）により求められる平均一次粒子径は５〜９０ｎｍの範囲であることが好ましい。５ｎｍよりも小さくなると有機溶剤中への分散が困難になり、９０ｎｍよりも大きくなると十分なコントラスト比を得ることができない。このような理由から、より好ましい平均一次粒子径は１０〜７０ｎｍの範囲である。
【００８６】
また、本発明で使用できる顔料は、窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積において７０ｍ２／ｇ以上１６０ｍ２／ｇ以下が好ましく、より好ましくは８０ｍ２／ｇ以上１４０ｍ２／ｇ未満である。特に好ましくは比表面積が８０ｍ２／ｇ以上１２０ｍ２／ｇ未満である。顔料の比表面積が７０ｍ２／ｇより小さい場合には、カラーフィルタの輝度やコントラスト比が低くなる場合があり、比表面積が１６０ｍ２／ｇを超えると、ある程度は塗膜の鮮明性、明度、およびコントラスト比の改善効果は見られるものの、顔料の分散性、分散安定性が低いために、該顔料を使用して顔料分散液を調製すると、顔料粒子の再凝集が起こり、高粘度で不安定な状態となり、流動性や貯蔵安定性が不十分となる共に、カラーフィルタの輝度やコントラスト比の特性が極端に悪化する場合がある。また、分散安定化に必要な樹脂型分散剤が多量に必要となることがあり、樹脂型分散剤は現像液に不溶であるために解像性、現像性が低下しやすくなる、といった問題の起こることがある。
【００８７】
なお、顔料の比表面積の測定は、窒素吸着のＢＥＴ法による自動蒸気吸着量測定装置（日本ベル社製「ＢＥＬＳＯＲＰ１８」）に従って測定したときの乾燥した顔料の比表面積である。
【００８８】
＜着色組成物＞
本発明の着色組成物は、着色剤とバインダー樹脂、有機溶剤を含み、必要に応じて、光重合性単量体、分散助剤、および着色剤以外の色素等も含むことができる。着色剤は、一般式（１）で表される顔料分散剤と顔料からなる顔料組成物が用いられる。
【００８９】
＜バインダー樹脂＞
バインダー樹脂は、着色剤を分散、染色、又は浸透させるものであって、熱可塑性樹脂等が挙げられる。また、アルカリ現像型着色レジスト材の形態で用いる場合には、酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性ビニル系樹脂を用いることが好ましい。また、さらに光感度を向上させるために、エチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂を用いることもできる。
【００９０】
特に側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂をアルカリ現像型着色レジスト材に用いることで、活性エネルギー線で露光し塗膜を形成する際に、樹脂が３次元架橋されることで着色剤が固定され、耐熱性が良好になり、着色剤の熱による退色（分光特性の悪化）を抑制できる。また、現像工程においても着色剤成分の凝集・析出を抑制する効果もある。
【００９１】
バインダー樹脂としては、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。
【００９２】
バインダー樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、着色剤を好ましく分散させるためには、１０，０００〜１００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは１０，０００〜８０，０００の範囲である。また数平均分子量（Ｍｎ）は５，０００〜５０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。
【００９３】
バインダー樹脂をカラーフィルタ用感光性着色組成物として使用する場合には、着色剤吸着基及び現像時のアルカリ可溶基として働くカルボキシル基、着色剤担体及び溶剤に対する親和性基として働く脂肪族基及び芳香族基のバランスが、着色剤の分散性、浸透性、現像性、さらには耐久性にとって重要であり、酸価２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を用いることが好ましい。酸価がこの範囲にある樹脂では、現像液に対する溶解性が優れており、良好な微細パターンを形成できる。
【００９４】
バインダー樹脂は、成膜性及び諸耐性が良好なことから、着色剤の全質量１００質量部に対し、２０質量部以上の量で用いることが好ましく、着色剤濃度が高く、良好な色特性を発現できることから、１０００質量部以下の量で用いることが好ましい。
【００９５】
バインダー樹脂に用いる熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ）、ポリブタジエン、及びポリイミド樹脂等が挙げられる。中でもアクリル樹脂を用いることが好ましい。
【００９６】
酸性基含有エチレン性不飽和モノマーを共重合したビニル系アルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性基を有する樹脂が挙げられる。
アルカリ可溶性樹脂として具体的には、酸性基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、又はイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性基を有するアクリル樹脂、及びスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特に酸性基を有するアクリル樹脂は、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。
【００９７】
エチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂としては、たとえば以下に示す（ｉ）や（ｉｉ）の方法により不飽和エチレン性二重結合を導入した樹脂が挙げられる。
【００９８】
［方法（ｉ）］
方法（ｉ）としては、例えば、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖エポキシ基に、不飽和エチレン性二重結合を有する不飽和一塩基酸のカルボキシル基を付加反応させ、更に、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させ、不飽和エチレン性二重結合及びカルボキシル基を導入する方法がある。
【００９９】
エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。次工程の不飽和一塩基酸との反応性の観点で、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。
【０１００】
不飽和一塩基酸としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。
【０１０１】
多塩基酸無水物としては、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられ、これらは単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。カルボキシル基の数を増やす等、必要に応じて、トリメリット酸無水物等のトリカルボン酸無水物を用いたり、ピロメリット酸二無水物等のテトラカルボン酸二無水物を用いて、残った無水物基を加水分解すること等もできる。また、多塩基酸無水物として、不飽和エチレン性二重結合を有する、テトラヒドロ無水フタル酸、又は無水マレイン酸を用いると、更に不飽和エチレン性二重結合を増やすことができる。
【０１０２】
方法（ｉ）の類似の方法として、例えば、カルボキシル基を有する不飽和エチレン性単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖カルボキシル基の一部に、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体を付加反応させ、不飽和エチレン性二重結合及びカルボキシル基を導入する方法がある。
【０１０３】
［方法（ｉｉ）］
方法（ｉｉ）としては、水酸基を有する不飽和エチレン性単量体を使用し、他のカルボキシル基を有する不飽和一塩基酸の単量体や、他の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖水酸基に、イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体のイソシアネート基を反応させる方法がある。
【０１０４】
水酸基を有する不飽和エチレン性単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−若しくは４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。また、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ（メタ）アクリレートや、（ポリ）γ−バレロラクトン、（ポリ）ε−カプロラクトン、及び／又は（ポリ）１２−ヒドロキシステアリン酸等を付加した（ポリ）エステルモノ（メタ）アクリレートも使用できる。塗膜異物抑制の観点から、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、又はグリセロール（メタ）アクリレートが好ましい。
【０１０５】
イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体としては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、又は１，１−ビス〔（メタ）アクリロイルオキシ〕エチルイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用することもできる。
【０１０６】
＜有機溶剤＞
本発明の着色組成物は、着色剤を充分に着色剤担体中に分散、浸透させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために有機溶剤を含有する。有機溶剤は、着色組成物の塗布性が良好であることに加え、着色組成物各成分の溶解性、さらには安全性を考慮して選定される。
【０１０７】
有機溶剤としては、例えば１，２，３−トリクロロプロパン、１−メトキシ−２−プロパノール、乳酸エチル、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３−メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−プロピルアセテート、Ｎ−メチルピロリドン、ｏ−キシレン、ｏ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ−ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシ���ロヘキサノール、酢酸ｎ−アミル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。これらの溶剤は、単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１０８】
溶剤は、着色組成物中の着色剤１００質量部に対して、１００〜１００００質量部、好ましくは５００〜５０００質量部の量で用いることができる。
【０１０９】
＜光重合性単量体＞
本発明の着色組成物に添加してもよい光重合性単量体には、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれる。
【０１１０】
紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。これらの光重合性化合物は、１種を単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１１１】
光重合性単量体の含有量は、着色剤１００質量部に対し、５〜５００質量部であることが好ましく、光硬化性及び現像性の観点から１０〜４００質量部であることがより好ましい。
【０１１２】
＜光重合開始剤＞
本発明の着色組成物は、該組成物を紫外線照射により硬化させ、フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成するために、光重合開始剤を加えて溶剤現像型あるいはアルカリ現像型感光性着色組成物の形態で調製することができる。
【０１１３】
光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルフォリニル）フェニル］−１−ブタノン、又は２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、又はベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、又は３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、又は２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、又は２，４−トリクロロメチル−（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、又はＯ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４’−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、又は２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物； ボレート系化合物； カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が用いられる。これらの光重合開始剤は、１種を単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１１４】
光重合開始剤含有量は、着色剤１００質量部に対し、１〜５００質量部であることが好ましく、光硬化性及び現像性の観点から５〜４００質量部であることがより好ましい。
【０１１５】
＜増感剤＞
さらに、本発明の着色組成物には、増感剤を含有させることができる。増感剤としては、カルコン誘導体やジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、ミヒラーケトン誘導体等が挙げられる。これらの増感剤は、１種を単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１１６】
さらに具体例には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。
【０１１７】
上記増感剤の中で、特に好適な増感剤としては、チオキサントン誘導体、ミヒラーケトン誘導体、カルバゾール誘導体が挙げられる。さらに具体的には、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノン、Ｎ−エチルカルバゾール、３−ベンゾイル−Ｎ−エチルカルバゾール、３，６−ジベンゾイル−Ｎ−エチルカルバゾール等が用いられる。
【０１１８】
増感剤の含有量は、着色組成物中に含まれる光重合開始剤１００質量部に対し、３〜６０質量部であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０質量部であることがより好ましい。
【０１１９】
＜多官能チオール＞
本発明の着色組成物には、多官能チオールを含有することができる。多官能チオールは、チオール（ＳＨ）基を２個以上有する化合物である。多官能チオールは上述の光重合開始剤とともに使用することにより、光照射後のラジカル重合過程において、連鎖移動剤として働き、酸素による重合阻害を受けにくいチイルラジカルが発生するので、得られるカラーフィルタ用着色組成物は高感度となる。特にＳＨ基がメチレン、エチレン基等の脂肪族基に結合した多官能脂肪族チオールが好ましい。
【０１２０】
多官能チオールとしては、例えば、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４−ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジンなどが挙げられる。これらの多官能チオールは、１種を単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１２１】
多官能チオールの含有量は、着色剤１００質量部に対して、０．０５〜１００質量部が好ましく、より好ましくは１．０〜５０．０質量部である。
多官能チオールを０．０５質量部以上用いることで、よりよい現像耐性を得ることができる。チオール（ＳＨ）基が１個の単官能チオールを用いた場合には、このような現像耐性の向上は得られない。
【０１２２】
＜レベリング剤＞
本発明の着色組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性をよくするため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造又はポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ−３３３などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、着色組成物の全質量１００質量部に対し、０．００３〜１．０質量部用いることが好ましい。
【０１２３】
レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。
【０１２４】
また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１２５】
レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、又は両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。
【０１２６】
レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどが挙げられる。また、レベリング剤に補助的に加える両性界面活性剤としては、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤が挙げられる。
【０１２７】
＜紫外線吸収剤、重合禁止剤＞
本発明の着色組成物には、紫外線吸収剤又は重合禁止剤を含有することができる。紫外線吸収剤又は重合禁止剤を含有することで、パターンの形状と解像性を制御することができる。
【０１２８】
紫外線吸収剤としては、例えば２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−（ドデシル及びトリデシル）オキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−［１−オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン等のヒドロキシフェニルトリアジン系、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（３−ｔブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系、フェニルサリチレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート等のサリチレート系、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系、２，２，６，６，−テトラメチルピペリジン−１−オキシル（トリアセトン−アミン−Ｎ−オキシル）、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−セバケート、ポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］等のヒンダードアミン系等が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は、１種を単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１２９】
重合禁止剤としては、例えばメチルハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、４−ベンゾキノン、４−メトキシフェノール、４−メトキシ−１−ナフトール、ｔ−ブチルカテコールなどのハイドロキノン誘導体及びフェノール化合物、フェノチアジン、ビス−（１−ジメチルベンジル）フェノチアジン、３，７−ジオクチルフェノチアジン等のアミン化合物、ジブチルジチオカルバミン酸銅、ジエチルジチオカルバミン酸銅、ジエチルジチオカルバミン酸マンガン、ジフェニルジチオカルバミン酸マンガン等の銅及びマンガン塩化合物、４−ニトロソフェノール、Ｎ−ニトロソジフェニルアミン、Ｎ−ニトロソシクロヘキシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン等のニトロソ化合物及びそのアンモニウム塩又はアルミニウム塩等が挙げられる。これらの重合禁止剤は、１種を単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１３０】
紫外線吸収剤及び重合禁止剤は、着色組成物中の着色剤１００質量部に対して、０．０１〜２０質量部、好ましくは０．０５〜１０質量部の量で用いることができる。紫外線吸収剤又は重合禁止剤を０．０１質量部以上用いることで、よりよい解像度を得ることができる。
【０１３１】
＜酸化防止剤＞
本発明の着色組成物は、塗膜の透過率を上げるために、酸化防止剤を含むことができる。酸化防止剤は、着色組成物に含まれる光重合開始剤が、熱硬化やＩＴＯアニール時の熱工程によって酸化し黄変することを防ぐため、塗膜の透過率を高くすることができる。そのため、酸化防止剤を含むことで、加熱工程時の酸化による黄変を防止し、高い塗膜の透過率を得る事ができる。
【０１３２】
酸化防止剤として好ましいものとしては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤又はスルフィド系酸化防止剤などが挙げられる。また、より好ましくは、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、又はリン系酸化防止剤である。これらの酸化防止剤は、１種を単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１３３】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、２，４−ビス〔（ラウリルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）、及び２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等が挙げられる。
【０１３４】
ヒンダードアミン系酸化防止剤では、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，６−ヘキサメチレンジアミン、２−メチル−２−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）（１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチル｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、ポリ〔（６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、コハク酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物、Ｎ，Ｎ′−４，７−テトラキス〔４，６−ビス｛Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ｝−１，３，５−トリアジン−２−イル〕−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン等が挙げられる。
【０１３５】
リン系酸化防止剤としては、トリス［２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン−６−イル］オキシ］エチル］アミン、トリス［２−［（４，６，９，１１−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン−２−イル）オキシ］エチル］アミン、亜りん酸エチルビス（２，４−ジｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）が挙げられる。
【０１３６】
スルフィド系酸化防止剤としては、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，４−ビス〔（オクチルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール、２，４−ビス〔（ラウリルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール等が挙げられる。
【０１３７】
酸化防止剤の含有量は、着色組成物の固形分の合計１００質量部中、０．１〜５質量部の量で用いることが好ましい。酸化防止剤が０．１質量部より少ない場合、透過率アップの効果が少なく、５質量部より多い場合、硬度が大きくダウンし、また着色組成物の感度が大きく低下する。
【０１３８】
＜その他の成分＞
本発明の着色組成物には、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤、又は溶存している酸素を還元する働きのあるアミン系化合物等を含有させることができる。
【０１３９】
シランカップリング剤としては、例えばビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等が挙げられる。
【０１４０】
シランカップリング剤は、着色組成物中の着色剤１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部、好ましくは０．０５〜５質量部の量で用いることができる。
【０１４１】
アミン系化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。
【０１４２】
＜着色組成物の製造方法＞
本発明の着色組成物は、着色剤を樹脂などの着色剤担体及び／又は溶剤中に、必要に応じて分散助剤と一緒に、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、又はアトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる（着色剤分散体）。このとき、２種以上の着色剤等を同時に着色剤担体に分散してもよいし、別々に着色材担体に分散したものを混合してもよい。エポキシ化合物は、着色剤分散体を調製する段階で加えてもよく、調製した着色剤分散体に後から加えても同様の効果が得られる。染料等、着色剤の溶解性が高い場合、具体的には使用する溶剤への溶解性が高く、攪拌により溶解、異物が確認されない状態であれば、上記のような微細に分散して製造する必要はない。
【０１４３】
また、感光性着色組成物（レジスト材）として用いる場合には、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物として調製することができる。溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物は、前記着色剤分散体と、光重合性単量体及び／又は光重合開始剤と、必要に応じて、溶剤、その他の顔料分散剤、及び添加剤等を混合して調製することができる。光重合開始剤は、着色組成物を調製する段階で加えてもよく、調製した着色組成物に後から加えてもよい。
【０１４４】
＜分散助剤＞
着色剤を着色剤担体中に分散する際に、適宜、樹脂型分散剤、色素誘導体、界面活性剤等の分散助剤を含有することが好ましい。分散助剤は、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて着色剤を着色剤担体中に分散してなる着色組成物は、輝度及び保存安定性が良好になる。
【０１４５】
＜樹脂型分散剤＞
樹脂型分散剤は、着色剤に吸着する性質を有する着色剤親和性部位と、着色剤担体と相溶性のある部位とを有し、着色剤に吸着して着色剤の着色剤担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１４６】
市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー・ジャパン社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５５、またはＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、６９１９、またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３３５００、３２６００、３４７５０、３５１００、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５、５５０００、７６５００等、ＢＡＳＦ社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、４５６０、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、７５５４、１１０１、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３、等、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等が挙げられる。
【０１４７】
また、本発明で使用する樹脂型分散剤としては、酸性置換基を有するものが好ましく、中でも芳香族カルボキシル基を有するものは分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が特に大きいため、好ましい。芳香族カルボキシル基を有する樹脂型分散剤として、下記（Ｓ１）又は（Ｓ２）を含有するものが好ましい。
（Ｓ１）水酸基を有する重合体の水酸基と、トリカルボン酸無水物及び／又はテトラカルボン酸二無水物の酸無水物基との反応生成物である樹脂型分散剤。
（Ｓ２）水酸基を有する化合物の水酸基と、トリカルボン酸無水物及び／又はテトラカルボン酸二無水物の酸無水物基との反応生成物の存在下に、エチレン性不飽和単量体を重合した重合体である樹脂型分散剤。
【０１４８】
［樹脂型分散剤（Ｓ１）］
樹脂型分散剤（Ｓ１）は、ＷＯ２００８／００７７７６号公報、特開２００８−０２９９０１号公報、特開２００９−１５５４０６号公報等の公知の方法で製造することができる。水酸基を有する重合体（ｐ）は、末端に水酸基を有する重合体であることが好ましく、例えば、水酸基を有する化合物（ｑ）の存在下に、エチレン性不飽和単量体（ｒ）を重合した重合体として得ることができる。水酸基を有する化合物（ｑ）としては、分子内に水酸基とチオール基を有する化合物であることが好ましい。末端の水酸基は複数であることが好ましいため、中でも、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物（ｑ１）が好適に用いられる。
【０１４９】
すなわち、より好ましい一例である、片末端に２つの水酸基を有する重合体は、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物（ｑ１）の存在下に、単量体（ｒ１）を含むエチレン性不飽和単量体（ｒ）を重合した重合体（ｐ１）として得ることができる。水酸基を有する重合体（ｐ）の水酸基は、トリカルボン酸無水物及び／又はテトラカルボン酸二無水物の酸無水物基と反応してエステル結合を形成する一方、無水環は開環し、カルボン酸を生じる。
【０１５０】
［樹脂型分散剤（Ｓ２）］
樹脂型分散剤（Ｓ２）は、特開２００９−１５５４０６号公報、特開２０１０−１８５９３４号公報、特開２０１１−１５７４１６号公報等の公知の方法で製造することができ、例えば、水酸基を有する化合物（ｑ）の水酸基と、トリカルボン酸無水物及び／又はテトラカルボン酸二無水物の酸無水物基との反応生成物の存在下に、エチレン性不飽和単量体（ｒ）を重合することで得られる。中でも、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物（ｑ１）の水酸基と、トリカルボン酸無水物及び／又はテトラカルボン酸二無水物の酸無水物基との反応生成物の存在下に、単量体（ｒ１）を含むエチレン性不飽和単量体（ｒ）を重合した重合体であることが好ましい。
【０１５１】
（Ｓ１）と（Ｓ２）は、エチレン性不飽和単量体（ｒ）を重合した重合体部位の導入を先に行うか後で行うかの違いである。諸条件により分子量等が若干異なることがあるが、原料と反応条件が同じであれば、理論上は同じものができる。
【０１５２】
樹脂型分散剤は、着色剤全量に対して５〜２００質量部程度使用することが好ましく、成膜性の観点から５〜１００質量部程度使用することがより好ましい。
【０１５３】
＜色素誘導体＞
本発明の着色組成物は、色素誘導体を含むことができる。なお、本発明の顔料分散剤も色素誘導体に分類され、その他の色素誘導体の含有量が多くなると、本発明の効果が十分に発現しない場合がある。そのため、その他の色素誘導体の含有量は、本発明の顔料分散剤よりも少ないことが好ましく、本発明の顔料分散剤とその他の色素誘導体を合わせた全量のうち５０重量％未満であることがさらに好ましい。
【０１５４】
本発明に用いる色素誘導体としては、有機色素残基に酸性基、塩基性基、中性基などを有する公知の色素誘導体を用いることができる。例えば、スルホ基、カルボキシ基、リン酸基などの酸性官能基を有する化合物およびこれらのアミン塩や、スルホンアミド基や末端に３級アミノ基などの塩基性官能基を有する化合物、フェニル基やフタルイミドアルキル基などの中性官能基を有する化合物が挙げられる。有機色素としては、例えばジケトピロロピロール系顔料、銅フタロシアニン、亜鉛フタロシアニン、アルミニウムフタロシアニン、ハロゲン化銅フタロシアニン、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン、ハロゲン化アルミニウムフタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、アミノアントラキノン、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等のアントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、チアジンインジゴ系顔料、トリアジン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、ベンゾイソインドール等のインドール系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、ナフトール系顔料、スレン系顔料、金属錯体系顔料、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系顔料、等が挙げられる。
より具体的には、特開昭６１−２４６２６１号公報、特開昭６３−２６４６７４号公報、特開平０９−２７２８１２号公報、特開平１０−２４５５０１号公報、特開平１０−２６５６９７号公報、特開平１１−１９９７９６号公報、特開２００１−１７２５２０号公報、特開２００１−２２０５２０号公報、特開２００２−２０１３７７号公報、特開２００３−１６５９２２号公報、特開２００３−１６８２０８号公報、特開２００３−１７１５９４号公報、特開２００４−２１７８４２号公報、特開２００５−２１３４０４号公報、特開２００６−２９１１９４号公報、特開２００７−０７９０９４号公報、特開２００７−２２６１６１号公報、特開２００７−３１４６８１号公報、特開２００７−３１４７８５号公報、特開２００８−３１２８１号公報、特開２００９−５７４７８号公報、ＷＯ２００９／０２５３２５号パンフレット、ＷＯ２００９／０８１９３０号パンフレット、特開２０１１−１６２６６２号公報、ＷＯ２０１１／０５２６１７号パンフレット、特開２０１２−１７２０９２号公報、特開２０１２−２０８３２９号公報、特開２０１２−２２６１１０号公報、ＷＯ２０１２／１０２３９９号パンフレット、特開２０１４−５４３９号公報、ＷＯ２０１６／１６３３５１号パンフレット、特開２０１７−１５６３９７号公報、特許第５７５３２６６号公報などに記載の公知の色素誘導体が挙げられ、これらは単独又は２種類以上を混合して用いることができる。なおこれらの文献には、色素誘導体を誘導体、顔料誘導体、顔料分散剤もしくは単に化合物などと記載している場合があるが、前記した有機色素残基に酸性基、塩基性基、中性基などの官能基を有する化合物は、色素誘導体と同義である。
【０１５５】
本発明に用いる色素誘導体の中でも、顔料同士の凝集を抑制する効果が顕著であることから塩基性置換基を有する色素誘導体が好ましい。さらに有機色素残基としてジケトピロロピロール系顔料、アントラキノン系顔料、キノフタロン系顔料やアゾ系顔料由来であるものが色相やコントラストの観点から好ましい。
【０１５６】
＜界面活性剤＞
界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１５７】
界面活性剤を添加する場合には、着色剤１００質量部に対し、好ましくは０．１〜５５質量部、さらに好ましくは０．１〜４５質量部である。界面活性剤の含有量が、０．１質量部未満の場合には、添加した効果が得られ難く、含有量が５５質量部より多いと、過剰な分散剤により分散に影響を及ぼすことがある。
【０１５８】
＜粗大粒子の除去＞
本発明の着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタやメンブレンフィルタによる濾過等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子及び混入した塵の除去を行うことが好ましい。このように着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下であることが好ましい。
【０１５９】
＜カラーフィルタ＞
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。本発明のカラーフィルタは、基材上に、赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメント、及び青色フィルタセグメントを具備するものであり、さらにマゼンタ色フィルタセグメント、シアン色フィルタセグメント、又は黄色フィルタセグメントを具備するものであってもよく、前記少なくとも１つのフィルタセグメントが、本発明の着色組成物から形成されてなるものである。
【０１６０】
＜カラーフィルタの製造方法＞
本発明のカラーフィルタは、印刷法又はフォトリソグラフィー法により、製造することができる。印刷法によるフィルタセグメントの形成は、印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストで量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度及び平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整を行うこともできる。
【０１６１】
フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製した着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤又はアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。
【０１６２】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジスト材を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【０１６３】
本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法、インクジェット法などにより製造することができるが、本発明の着色組成物はいずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめフィルタセグメントを形成しておき、このフィルタセグメントを所望の基板に転写させる方法である。
【０１６４】
透明基板あるいは反射基板等の基材上に各色フィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリックスを形成することができる。ブラックマトリックスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。また、上記の透明基板あるいは反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後に各色フィルタセグメントを形成することもできる。また本発明のカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や透明導電膜などが形成される。
【０１６５】
フィルタセグメント及びブラックマトリックスの乾燥膜厚は、０．２〜１０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．２〜５μｍである。塗布膜を乾燥させる際には、減圧乾燥機、コンベクションオーブン、ＩＲオーブン、ホットプレート等を使用してもよい。
【０１６６】
カラーフィルタは、シール剤を用いて対向基板と張り合わせ、シール部に設けられた注入口から液晶を注入したのち注入口を封止し、必要に応じて偏光膜や位相差膜を基板の外側に張り合わせることにより、液晶表示パネルが製造される。
【０１６７】
かかる液晶表示パネルは、ツイステッド・ネマティック（ＴＮ）、スーパー・ツイステッド・ネマティック（ＳＴＮ）、イン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）、ヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）、オプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）等のカラーフィルタを使用してカラー化を行う液晶表示モードに使用することができる。
【０１６８】
透明基板としては、ソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。また、ガラス板や樹脂板の表面には、パネル化後の液晶駆動のために、酸化インジウム、酸化錫などからなる透明電極が形成されていてもよい。
【実施例】
【０１６９】
以下、実施例に基づき本発明を詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。実施例中、「部」および「％」は、「質量部」および「質量％」をそれぞれ表す。Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、ｎ−Ｂｕはノルマルブチル基を表す。また、「ＰＧＭＡｃ」とはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを意味する。
【０１７０】
＜樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、＞
樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＲＩ検出器を装備したゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した。装置としてＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製）を用い、分離カラムを２本直列に繋ぎ、両方の充填剤には「ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＳＵＰＥＲ  ＨＺＭ−Ｎ」を２連でつなげて使用し、オーブン温度４０℃、溶離液としてＴＨＦ溶液を用い、流速０．３５ｍｌ/ｍｉｎで測定した。サンプルは１ｗｔ％の上記溶離液からなる溶剤に溶解し、２０マイクロリットル注入した。分子量はいずれもポリスチレン換算値である。
【０１７１】
＜樹脂の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＞
樹脂溶液０．５〜１．０ｇに、アセトン８０ｍｌおよび水１０ｍｌを加えて攪拌して均一に溶解させ、０．１ｍｏｌ／ＬのＫＯＨ水溶液を滴定液として、自動滴定装置（「ＣＯＭ−５５５」平沼産業社製）を用いて滴定し、樹脂溶液の酸価を測定した。そして、樹脂溶液の酸価と樹脂溶液の固形分濃度から、樹脂の固形分あたりの酸価を算出した。
【０１７２】
＜顔料分散剤の同定方法＞
本発明の顔料分散剤の同定に際しては、ブルカー・ダルトニクス社製ＭＡＬＤＩ質量分析装置ａｕｔｏｆｌｅｘ III（以下、ＴＯＦ−ＭＳと称す）を用い、得られたマススペクトラムの分子イオンピークと、計算によって得られる質量数との一致、さらに、パーキン・エルマー社製  ２４００  ＣＨＮ  Ｅｌｅｍｅｎｔ  Ａｎａｌｙｓｅｒを用い、得られる各元素の比率と、理論値との一致をもって同定した。
【０１７３】
＜顔料の平均一次粒子径＞
顔料の平均一次粒子径は、透過型（ＴＥＭ）電子顕微鏡を使用して、電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で測定した。具体的には、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその顔料一次粒子の粒径とした。次に、１００個以上の顔料粒子について、それぞれの粒子の体積（重量）を、求めた粒径の立方体と近似して求め、体積平均粒径を平均一次粒子径とした。
【０１７４】
まず、実施例、製造例及び比較例に用いたアクリル樹脂溶液、樹脂型分散剤溶液の製造方法について説明する。
【０１７５】
＜アクリル樹脂溶液の製造方法＞
（アクリル樹脂溶液［ＡＲ−１］の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン１９６部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、ｎ−ブチルメタクリレート３７．２部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１２．９部、メタクリル酸１２．０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）２０．７部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１．１部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分間加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０％になるようにＰＧＭＡｃを添加してアクリル樹脂溶液［ＡＲ−１］を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は２６０００であった。
【０１７６】
（アクリル樹脂溶液［ＡＲ−２］の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン２０７部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、メタクリル酸２０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）２０部、メタクリル酸メチル４５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート８．５部、及び２，２'−アゾビスイソブチロニトリル１．３３部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、共重合体樹脂溶液を得た。次に得られた共重合体溶液全量に対して、窒素ガスを停止し乾燥空気を１時間注入しながら攪拌したのちに、室温まで冷却した後、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製カレンズＭＯＩ）６．５部、ラウリン酸ジブチル錫０．０８部、シクロヘキサノン２６部の混合物を７０℃で３時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分間加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液［ＡＲ−２］を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は１８０００であった。
【０１７７】
＜樹脂型分散剤溶液の製造方法＞
（樹脂型分散剤溶液［ＰＤ−１］の調製）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、メタクリル酸１０部、メチルメタクリレート１００部、ｉ−ブチルメタクリレート７０部、ベンジルメタクリレート２０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を５０℃に加熱して、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール１２部を添加した。９０℃に昇温し、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート９０部に加えた溶液を添加しながら７時間反応した。固形分測定により９５％が反応したことを確認した。ピロメリット酸無水物１９部、ＰＧＭＡｃ２９７部、シクロヘキサノン５０部、触媒として１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン０．４部を追加し、１００℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了し酸価７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）８５００の樹脂型分散剤を得た。ここに固形分測定で固形分４０％となるようＰＧＭＡｃを添加して樹脂型分散剤溶液［ＰＤ−１］を得た。
【０１７８】
（樹脂型分散剤溶液［ＰＤ−２］の調製）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、メタクリル酸１０部、メチルメタクリレート１４０部、ベンジルメタクリレート３０部、シクロヘキシルアクリレート２０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を５０℃に加熱して、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール１２部を添加した。９０℃に昇温し、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート９０部に加えた溶液を添加しながら７時間反応した。固形分測定により９５％が反応したことを確認した。トリメリット酸無水物３５部、ＰＧＭＡｃ３７０部、触媒として１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン０．４部を追加し、１００℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了し酸価１０９ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）８５００の樹脂型分散剤を得た。ここに固形分測定で固形分４０％となるようＰＧＭＡｃを添加して樹脂型分散剤溶液［ＰＤ−２］を得た。
【０１７９】
（樹脂型分散剤溶液［ＰＤ−３］の調製）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール６．０部、ピロメリット酸無水物９．７部、モノ−ｎ−ブチル錫（ＩＶ）オキシド０．０１部、シクロヘキサノン２３．５部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を１００℃に加熱して、７時間反応させた。酸価の測定で９７％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認した後、系内の温度を７０℃に冷却し、メチルメタクリレート８０部、ヒドロキシエチルメタクリレート２０．０部を仕込み、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１部をシクロヘキサノン２６．２部に溶解した溶液を添加して、１０時間反応した。固形分測定により重合が９５％進行したことを確認し反応を終了し酸価４３ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）９５００の樹脂型分散剤を得た。ここに固形分測定で固形分４０％となるようＰＧＭＡｃを添加して樹脂型分散剤溶液［ＰＤ−３］を得た。
【０１８０】
（樹脂型分散剤溶液［ＰＤ−４］の調製）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、ｎ−ブチルアクリレート８０部、メチルメタクリレート６０部、メタクリル酸２０部、カレンズＭＯＩ−ＢＭ（昭和電工製）２０部、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ  ＯＸＭＡ(宇部興産製）２０部、ＰＧＭＡｃ１００部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、２−メルカプト−２−メチル−１，３−プロパンジオール１４部に、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１部を溶解した溶液を添加して、１０時間反応した。固形分測定により９５％が反応したことを確認した。次に、ＢＰＡＦ：９，９−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）フルオレン二酸無水物（ＪＦＥケミカル株式会社製）３９部、C−１０１５N（２官能ポリカーボネートポリオール、商品名クラレポリオールC−１０１５N（水酸基価１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、クラレ株式会社製））１０６部、トリメリット酸無水物３３部、シクロヘキサノン３９２部、触媒として１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン０．４０部を追加し、１００℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了した。ＰＧＭＡｃで固形分４０％に調整し、酸価９４ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）２５０００の樹脂型分散剤を得た。ここに固形分測定で固形分４０％となるようＰＧＭＡｃを添加して樹脂型分散剤溶液［ＰＤ−４］を得た。
【０１８１】
＜顔料分散剤の製造方法＞
今回使用したベース化合物（［Ｂ−１］〜［Ｂ−７］）を、表１に示す。
【０１８２】
【表１】
2020090632.tif 000024
【０１８３】
ベース化合物の製造方法は、例えば特許第５３１６６９０号の実施例１など、公知の方法を参考にして行うことができる。
【０１８４】
次に、今回使用したカップラー化合物の製造方法について説明する。
【０１８５】
（カップラー化合物［Ｃ−１］の製造）
【化２３】
2020090632.tif 000025
【０１８６】
３−ヒドロキシ−２-ナフトエ酸１６７部、テトラヒドロフラン１５００部、N，N−ジメチルホルムアミド１部を混合した後、塩化チオニル２２１部を添加して、１時間、室温撹拌することでカルボン酸クロリド溶液を得た。別途、N−メチルピロリドン１０００部、２，６−ジアミノアントラキノン１０５部を混合した溶液を調製しておき、この溶液に対して、カルボン酸クロリド溶液を３０分間かけて滴下していった。この時、反応溶液の温度を１０℃以下に保持しながら、滴下を行った。滴下終了後、２時間、室温撹拌した後、析出した反応物をろ取し、目的物を得た。更に、メタノール１０００部で洗浄し、減圧下で乾燥することで、カップラー化合物［Ｃ−１］２４９部（収率９７．８％）を得た。
【０１８７】
（カップラー化合物［Ｃ−２］の製造）
カップラー化合物［Ｃ−１］の製造で使用した２，６−ジアミノアントラキノン１０５部の代わりに、１，５−ジアミノアントラキノン１０５部を使用した以外は、カップラー化合物［Ｃ−１］の製造と同様の操作を行い、カップラー化合物［Ｃ−２］２４８部（収率９７．５％）を得た。
【０１８８】
（カップラー化合物［Ｃ−３］の製造）
カップラー化合物［Ｃ−１］の製造で使用した２，６−ジアミノアントラキノン１０５部の代わりに、１，４−ジアミノアントラキノン１０５部を使用した以外は、カップラー化合物［Ｃ−１］の製造と同様の操作を行い、カップラー化合物［Ｃ−３］２４５部（収率９６．２％）を得た。
【０１８９】
（カップラー化合物［Ｃ−４］の製造）
カップラー化合物［Ｃ−１］の製造で使用した２，６−ジアミノアントラキノン１０５部の代わりに、１−アミノアントラキノン１９７部を使用した以外は、カップラー化合物［Ｃ−１］の製造と同様の操作を行い、カップラー化合物［Ｃ−４］３４０部（収率９７．７％）を得た。
【０１９０】
（カップラー化合物［Ｃ−５］の製造）
カップラー化合物［Ｃ−１］の製造で使用した２，６−ジアミノアントラキノン１０５部の代わりに、２−アミノアントラキノン１９７部を使用した以外は、カップラー化合物［Ｃ−１］の製造と同様の操作を行い、カップラー化合物［Ｃ−５］３４１部（収率９８．０％）を得た。
【０１９１】
［実施例１］
（顔料分散剤［Ｄ−１］の製造）
【化２４】
2020090632.tif 000026
2020090632.tif 000027
N−メチルピロリドン１５００部にベース化合物［Ｂ−１］１８５部を加えた後、３５％塩酸２９４部を加え、−２〜０℃になるよう冷却した。この溶液に２５％亜硝酸ナトリウム水溶液２０８部を加えた後、０〜５℃に保持しながら、３０分間攪拌し、ジアゾニウム溶液を調製した。別途、カップラー化合物［Ｃ−１］２１６部と、２５％水酸化ナトリウム溶液３１６部、メタノール１５００部からなるカップラー溶液を調製した。調製したジアゾニウム溶液とカップラー溶液を、同時にｐＨ５．４の酢酸バッファー溶液１０００部に１０分間で滴下した。滴下終了後、室温で３０分間攪拌した後、さらに、８０℃に保持しながら攪拌し、析出した反応物をろ取し、熱湯で洗浄後、乾燥して顔料分散剤［Ｄ−１］を３８６部得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析および元素分析の結果、顔料分散剤［Ｄ−１］であることを同定した。
【０１９２】
顔料分散剤［Ｄ−１］：
【化２５】
2020090632.tif 000028
【０１９３】
［実施例２］
（顔料分散剤［Ｄ−２］の製造）
顔料分散剤［Ｄ−１］の製造で使用したベース化合物［Ｂ−１］１８５部の代わりに、ベース化合物［Ｂ−２］２５２部を使用した以外は、顔料分散剤［Ｄ−１］の製造と同様の操作を行い、顔料分散剤［Ｄ−２］を４４６部得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析および元素分析の結果、顔料分散剤［Ｄ−２］であることを同定した。
【０１９４】
顔料分散剤［Ｄ−２］：
【化２６】
2020090632.tif 000029
【０１９５】
［実施例３］
（顔料分散剤［Ｄ−３］の製造）
顔料分散剤［Ｄ−１］の製造で使用したベース化合物［Ｂ−１］１８５部の代わりに、ベース化合物［Ｂ−３］２６３部を使用した以外は、顔料分散剤［Ｄ−１］の製造と同様の操作を行い、顔料分散剤［Ｄ−３］を４５７部得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析および元素分析の結果、顔料分散剤［Ｄ−３］であることを同定した。
【０１９６】
顔料分散剤［Ｄ−３］：
【化２７】
2020090632.tif 000030
【０１９７】
［実施例４］
（顔料分散剤［Ｄ−４］の製造）
水６３４部に８０％酢酸を９０部入れ、５〜１０℃に冷却した。塩化シアヌル１４９部および３−アミノアセトアニリド１１２部を入れ、１０〜２０℃で１時間撹拌した。次に、２．５％ＮａＯＨ水溶液１３１４部を滴下し、更に１０〜２０℃で１時間撹拌した。続いてジエチルアミノプロピルアミン９７部を添加し、室温下１時間撹拌した。５〜１０℃に冷却し、２．５％ＮａＯＨ水溶液１３１４部を滴下し、更に７５℃２時間撹拌した。放冷した後、３５％ＨＣｌ水溶液を３８７部入れ１００℃で３時間撹拌、放冷した。上記溶液に氷を加えて温度５℃に調整し、亜硝酸ナトリウム５４部を水１８０部に加えて調整した水溶液を添加して２時間攪拌した。続いて８０％酢酸水溶液５５０部、２５％水酸化ナトリウム水溶液６００部、および水６５０部からなる水溶液を加えて、ジアゾニウム塩水溶液とした。別途、カップラー化合物［Ｃ−１］２１６部と、２５％水酸化ナトリウム溶液３１６部、メタノール１５００部からなるカップラー溶液を調製した。このカップラー溶液を上記ジアゾニウム塩水溶液に５℃にて３０分かけて注入し、カップリング反応を行った。この時のｐＨは４．６であった。滴下終了後、室温で３０分間攪拌した後、さらに、８０℃に保持しながら攪拌し、析出した反応物をろ取し、熱湯で洗浄後、乾燥して顔料分散剤［Ｄ−４］を４４１部得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析および元素分析の結果、顔料分散剤［Ｄ−４］であることを同定した。
【０１９８】
顔料分散剤［Ｄ−４］：
【化２８】
2020090632.tif 000031
【０１９９】
［実施例５］
（顔料分散剤［Ｄ−５］の製造）
顔料分散剤［Ｄ−４］の製造で使用したジエチルアミノプロピルアミン９７部の代わりに、ジメチルアミノエチルアミン１６４部を使用した以外は、顔料分散剤［Ｄ−４］の製造と同様の操作を行い、顔料分散剤［Ｄ−５］を４７７部得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析および元素分析の結果、顔料分散剤［Ｄ−５］であることを同定した。
【０２００】
顔料分散剤［Ｄ−５］：
【化２９】
2020090632.tif 000032
【０２０１】
［実施例６］
（顔料分散剤［Ｄ−６］の製造）
顔料分散剤［Ｄ−１］の製造で使用したベース化合物［Ｂ−１］１８５部の代わりに、ベース化合物［Ｂ−４］３３０部を使用した以外は、顔料分散剤［Ｄ−１］の製造と同様の操作を行い、顔料分散剤［Ｄ−６］を５１０部得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析および元素分析の結果、顔料分散剤［Ｄ−６］であることを同定した。
【０２０２】
顔料分散剤［Ｄ−６］：
【化３０】
2020090632.tif 000033
【０２０３】
［実施例７］
（顔料分散剤［Ｄ−７］の製造）
顔料分散剤［Ｄ−１］の製造で使用したベース化合物［Ｂ−１］１８５部の代わりに、ベース化合物［Ｂ−５］２９９部を使用した以外は、顔料分散剤［Ｄ−１］の製造と同様の操作を行い、顔料分散剤［Ｄ−７］を４９１部得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析および元素分析の結果、顔料分散剤［Ｄ−７］であることを同定した。
【０２０４】
顔料分散剤［Ｄ−７］：
【化３１】
2020090632.tif 000034
【０２０５】
［実施例８］
（顔料分散剤［Ｄ−８］の製造）
顔料分散剤［Ｄ−１］の製造で使用したベース化合物［Ｂ−１］１８５部の代わりに、ベース化合物［Ｂ−６］３５４部を使用した以外は、顔料分散剤［Ｄ−１］の製造と同様の操作を行い、顔料分散剤［Ｄ−８］を５４２部得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析および元素分析の結果、顔料分散剤［Ｄ−８］であることを同定した。
【０２０６】
顔料分散剤［Ｄ−８］：
【化３２】
2020090632.tif 000035
【０２０７】
［実施例９］
（顔料分散剤［Ｄ−９］の製造）
顔料分散剤［Ｄ−１］の製造で使用したベース化合物［Ｂ−１］１８５部の代わりに、ベース化合物［Ｂ−７］４８４部を使用した以外は、顔料分散剤［Ｄ−１］の製造と同様の操作を行い、顔料分散剤［Ｄ−９］を６５９部得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析および元素分析の結果、顔料分散剤［Ｄ−９］であることを同定した。
【０２０８】
顔料分散剤［Ｄ−９］：
【化３３】
2020090632.tif 000036
【０２０９】
［実施例１０］
（顔料分散剤［Ｄ−１０］の製造）
顔料分散剤［Ｄ−７］の製造で使用したカップラー化合物［Ｃ−１］２１６部の代わりに、カップラー化合物［Ｃ−２］２１６部を使用した以外は、顔料分散剤［Ｄ−７］の製造と同様の操作を行い、顔料分散剤［Ｄ−１０］を４９０部得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析および元素分析の結果、顔料分散剤［Ｄ−１０］であることを同定した。
【０２１０】
顔料分散剤［Ｄ−１０］：
【化３４】
2020090632.tif 000037
【０２１１】
［実施例１１］
（顔料分散剤［Ｄ−１１］の製造）
顔料分散剤［Ｄ−７］の製造で使用したカップラー化合物［Ｃ−１］２１６部の代わりに、カップラー化合物［Ｃ−３］２１６部を使用した以外は、顔料分散剤［Ｄ−７］の製造と同様の操作を行い、顔料分散剤［Ｄ−１１］を４８８部得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析および元素分析の結果、顔料分散剤［Ｄ−１１］であることを同定した。
【０２１２】
顔料分散剤［Ｄ−１１］：
【化３５】
2020090632.tif 000038
【０２１３】
［実施例１２］
（顔料分散剤［Ｄ−１２］の製造）
顔料分散剤［Ｄ−１］の製造で使用したカップラー化合物［Ｃ−１］２１６部の代わりに、カップラー化合物［Ｃ−４］１４７部を使用した以外は、顔料分散剤［Ｄ−１］の製造と同様の操作を行い、顔料分散剤［Ｄ−１２］を２２９部得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析および元素分析の結果、顔料分散剤［Ｄ−１２］であることを同定した。
【０２１４】
顔料分散剤［Ｄ−１２］：
【化３６】
2020090632.tif 000039
【０２１５】
［実施例１３］
（顔料分散剤［Ｄ−１３］の製造）
顔料分散剤 [Ｄ−７]の製造で使用したカップラー化合物［Ｃ−１］２１６部の代わりに、カップラー化合物［Ｃ−４］１４７部を使用した以外は、顔料分散剤[Ｄ−７]製造と同様の操作を行い、顔料分散剤［Ｄ−１３］を２８３部得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析および元素分析の結果、顔料分散剤［Ｄ−１３］であることを同定した。
【０２１６】
顔料分散剤［Ｄ−１３］：
【化３７】
2020090632.tif 000040
【０２１７】
［実施例１４］
（顔料分散剤［Ｄ−１４］の製造）
顔料分散剤［Ｄ−７］の製造で使用したカップラー化合物［Ｃ−１］２１６部の代わりに、カップラー化合物［Ｃ−５］１４７部を使用した以外は、顔料分散剤［Ｄ−７］の製造と同様の操作を行い、顔料分散剤［Ｄ−１４］を２８１部得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析および元素分析の結果、顔料分散剤［Ｄ−１４］であることを同定した。
【０２１８】
顔料分散剤［Ｄ−１４］：
【化３８】
2020090632.tif 000041
【０２１９】
［実施例１５］
（顔料分散剤［Ｄ−１５］の製造）
顔料分散剤［Ｄ−９］の製造で使用したカップラー化合物［Ｃ−１］２１６部の代わりに、カップラー化合物［Ｃ−５］１４７部を使用した以外は、顔料分散剤［Ｄ−９］の製造と同様の操作を行い、顔料分散剤［Ｄ−１５］を３０９部得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析および元素分析の結果、顔料分散剤［Ｄ−１５］であることを同定した。
【０２２０】
顔料分散剤［Ｄ−１５］：
【化３９】
2020090632.tif 000042
【０２２１】
＜色素誘導体の製造方法＞
比較例に使用した色素誘導体の製造方法と構造を示す。
【０２２２】
（色素誘導体［Ｅ−１］の製造）
特許第５３１６６９０号の実施例１を参考にして、色素誘導体［Ｅ−１］を製造した。
【０２２３】
色素誘導体［Ｅ−１］：
【０２２４】
【化４０】
2020090632.tif 000043
【０２２５】
（色素誘導体［Ｅ−２］の製造）
特許第１５４８３２１号の製造例１１を参考にして、色素誘導体［Ｅ−２］を製造した。
【０２２６】
色素誘導体［Ｅ−２］：
【０２２７】
【化４１】
2020090632.tif 000044
【０２２８】
＜顔料の製造方法＞
今回使用した市販の顔料を列挙する。
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６：ＣＬＡＲＩＡＮＴ社製
「Ｇｒａｐｈｔｏｌ  Ｃａｒｍｉｎｅ  ＨＦ３Ｃ」
ＰＲ１７６  ＨＦ３Ｃと略記する。
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７：ＣＩＮＩＣ社製
「Ｃｉｎｉｌｅｘ  Ｒｅｄ  ＳＲ３Ｃ」
ＰＲ１７７  ＳＲ３Ｃと略記する。
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２：ＣＬＡＲＩＡＮＴ社製
「ＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ４ＲＦ」
ＰＲ２４２  ４ＲＦと略記する。
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４：ＣＩＮＩＣ社製
「Ｃｉｎｉｌｅｘ  ＤＰＰ  Ｒｅｄ  ＳＴ」
ＰＲ２５４  ＳＴと略記する。
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９：山陽色素社製
「Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｃａｒｍｉｎｅ  ３８１０」
ＰＲ２６９  ３８１０と略記する。
【０２２９】
（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２９１の製造）
還流管を付けたステンレス製反応容器に、窒素雰囲気下、モレキュラシーブで脱水したｔｅｒｔ−アミルアルコール２００部、及びナトリウム−ｔｅｒｔ−アミルアルコキシド１４０部を加え、攪拌しながら１００℃に加熱し、アルコラート溶液を調製した。一方で、ガラス製フラスコに、コハク酸ジイソプロピル８８部、４−ブロモベンゾニトリル１５３．６部を加え、攪拌しながら９０℃に加熱して溶解させ、これらの混合物の溶液を調製した。この混合物の加熱溶液を、１００℃に加熱した上記アルコラート溶液中に、激しく攪拌しながら、２時間かけて一定の速度でゆっくり滴下した。滴下終了後、９０℃にて２時間、加熱攪拌を継続し、ジケトピロロピロール系化合物のアルカリ金属塩を得た。さらに、ガラス製ジャケット付き反応容器に、メタノール６００部、水６００部、及び酢酸３０４部を加え、−１０℃に冷却した。この冷却した混合物を、高速攪拌ディスパーサーを用いて回転させながら、この中に、７５℃まで冷却した先に得られたジケトピロロピロール系化合物のアルカリ金属塩溶液を、少量ずつ添加した。この際、メタノール、酢酸、及び水からなる混合物の温度が常に−５℃以下の温度を保つように、冷媒を用いて冷却しながら、かつ、７５℃のジケトピロロピロール系化合物のアルカリ金属塩の添加する速度を調整しながら、およそ１２０分にわたって少量ずつ添加した。アルカリ金属塩添加後、赤色の結晶が析出し、赤色の懸濁液が生成した。この懸濁液を１０分間激しく攪拌した後、ヌッチェを用いて濾別し、次いで、１０℃に冷却したメタノール３００部、水１０００部をふりかけて洗浄した。続いて、この粗結晶の水ペーストを、減圧乾燥機を用いて８０℃にて２４時間熱処理を行い、水分１重量％未満になるまで乾燥した。その後、ハンマーミル型粉砕機で粉砕し、５ｍｍのスクリーンを通してＣ．Ｉ．ピグメントレッド２９１を得た。ＰＲ２９１と略記する。
【０２３０】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２９１：
【化４２】
2020090632.tif 000045
【０２３１】
（アゾ顔料［Ａ−１］の製造）
３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド１２５部を水２０００部に分散させ、氷を加えて温度５℃に調整し、３５％塩酸水溶液２０５部を加えて１時間攪拌後、亜硝酸ナトリウム３７．５部を水１１０部に加えて調整した水溶液を添加して２時間攪拌した。８０％酢酸水溶液３８０部、２５％水酸化ナトリウム水溶液４１８部、および水４１３部からなる水溶液を加えて、ジアゾニウム塩水溶液とした。一方、Ｎ−［２−クロロ−５−トリフルオロメチルフェニル］−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボアミド１８９部、２５％水酸化ナトリウム水溶液１３４４部をメタノール３５００部に溶解させ、カップラー溶液とした。このカップラー溶液を上記５℃のジアゾニウム塩水溶液に３０分かけて注入し、カップリング反応を行った。この時のｐＨは４．４であった。３時間攪拌して、ジアゾニウム塩の消失を確認後、７０℃に加熱し、濾過、水洗、および９０℃で２４時間乾燥させ、アゾ顔料［Ａ−１］を３０７部得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、アゾ顔料［Ａ−１］であることを同定した。
【０２３２】
アゾ顔料［Ａ−１］：
【化４３】
2020090632.tif 000046
【０２３３】
（アゾ顔料［Ａ−２］の製造）
Ｎ−メチルピロリドン１５００部に３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド１８１部を加えた後、３５％塩酸２９４部を加え、−２〜０℃になるよう冷却した。この溶液に２５％亜硝酸ナトリウム水溶液２０８部を加えた後、０〜５℃に保持しながら、３０分間攪拌し、ジアゾニウム溶液を調製した。別途、カップラー化合物［Ｃ−１］２１６部と、２５％水酸化ナトリウム溶液３１６部、メタノール１５００部からなるカップラー溶液を調製した。調製したジアゾニウム溶液とカップラー溶液を、同時にｐＨ５．４の酢酸バッファー溶液１０００部に１０分間で滴下した。滴下終了後、室温で３０分間攪拌した後、さらに、８０℃に保持しながら攪拌し、析出した反応物をろ取し、熱湯で洗浄後、乾燥してアゾ顔料［Ａ−２］を３８６部得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析および元素分析の結果、アゾ顔料［Ａ−２］であることを同定した。
【０２３４】
アゾ顔料［Ａ−２］：
【化４４】
2020090632.tif 000047
【０２３５】
（アゾ顔料［Ａ−３］の製造）
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１５００部に２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸２００部を加えた後、塩化チオニル１６４部を加え、室温で２時間攪拌し、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸クロリド溶液を調製した。別途、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１５００部に２，５−ジクロロ−１，４−フェニレンジアミン８５部を加えた後、０〜５℃に保持しながら３０分攪拌した。そこに調製した２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸クロリド溶液を３０分間かけて滴下し、滴下後室温で２時間攪拌した。温水３０００部を加えた後、析出した生成物を濾過し、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を熱湯で洗浄した。取り出したウェットケーキを乾燥して、カップラー化合物［Ｃ−６］を２３０部（収率：９３．２％）得た。
【０２３６】
Ｎ−メチルピロリドン１５００部に３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド１８１部を加えた後、３５％塩酸２９４部を加え、−２〜０℃になるよう冷却した。この溶液に２５％亜硝酸ナトリウム水溶液２０８部を加えた後、０〜５℃に保持しながら、３０分間攪拌し、ジアゾニウム溶液を調製した。別途、カップラー化合物［Ｃ−６］１９３部と、２５％水酸化ナトリウム溶液３１６部、メタノール１５００部からなるカップラー溶液を調製した。調製したジアゾニウム溶液とカップラー溶液を、同時にｐＨ５．４の酢酸バッファー溶液１０００部に１０分間で滴下した。滴下終了後、室温で３０分間攪拌した後、さらに、８０℃に保持しながら攪拌し、析出した反応物をろ取し、熱湯で洗浄後、乾燥してアゾ顔料［Ａ−３］を３６３部得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析および元素分析の結果、アゾ顔料［Ａ−３］であることを同定した。
【０２３７】
アゾ顔料［Ａ−３］：
【化４５】
2020090632.tif 000048
【０２３８】
（アゾ顔料［Ａ−４］の製造）
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１５００部に２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸２００部を加えた後、塩化チオニル１６４部を加え、室温で２時間攪拌し、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸クロリド溶液を調製した。別途、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１５００部に３，３’−ジアミノジフェニルスルホン１１９部を加えた後、０〜５℃に保持しながら３０分攪拌した。そこに調製した２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸クロリド溶液を３０分間かけて滴下し、滴下後室温で２時間攪拌した。温水３０００部を加えた後、析出した生成物を濾過し、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を熱湯で洗浄した。取り出したウェットケーキを乾燥して、カップラー化合物［Ｃ−７］を２６０部（収率：９２．９％）得た。
【０２３９】
Ｎ−メチルピロリドン１５００部に３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド１８１部を加えた後、３５％塩酸２９４部を加え、−２〜０℃になるよう冷却した。この溶液に２５％亜硝酸ナトリウム水溶液２０８部を加えた後、０〜５℃に保持しながら、３０分間攪拌し、ジアゾニウム溶液を調製した。別途、カップラー化合物［Ｃ−７］２１９部と、２５％水酸化ナトリウム溶液３１６部、メタノール１５００部からなるカップラー溶液を調製した。調製したジアゾニウム溶液とカップラー溶液を、同時にｐＨ５．４の酢酸バッファー溶液１０００部に１０分間で滴下した。滴下終了後、室温で３０分間攪拌した後、さらに、８０℃に保持しながら攪拌し、析出した反応物をろ取し、熱湯で洗浄後、乾燥してアゾ顔料［Ａ−４］を３８８部得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析および元素分析の結果、アゾ顔料［Ａ−４］であることを同定した。
【０２４０】
アゾ顔料［Ａ−４］：
【化４６】
2020090632.tif 000049
【０２４１】
＜顔料組成物の製造方法＞
［実施例１６］
（顔料組成物［Ｐ−１］の製造）
ＰＲ２４２  ４ＲＦを９０部、顔料分散剤［Ｄ−７］を１０部、塩化ナトリウム１０００部、ジエチレングリコール（以下、ＤＥＧと略す）１００部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、７０℃で８時間混練し、混合物を得た。得られた混合物をそれぞれ水１０，０００部に投入し、４０±５℃に加熱しながらハイスピードミキサーで１時間攪拌してスラリー状とし、濾過後、４０±５℃の水１０，０００部で洗浄し、塩化ナトリウムおよびＤＥＧを除去し、９０℃で乾燥して顔料組成物［Ｐ−１］を得た。
【０２４２】
［実施例１７］〜［実施例２２］
（顔料組成物［Ｐ−２］〜［Ｐ−７］の製造）
表２に示す組成に変更した以外は顔料組成物［Ｐ−１］と同様に行い、顔料組成物［Ｐ−２］〜［Ｐ−７］を得た。
【０２４３】
【表２】
2020090632.tif 000050
【０２４４】
［比較例１］
（顔料組成物［Ｐ−８］の製造）
ＰＲ２４２  ４ＲＦを１００部、塩化ナトリウム１０００部、ジエチレングリコール（以下、ＤＥＧと略す）１００部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、７０℃で８時間混練し、混合物を得た。得られた混合物をそれぞれ水１０，０００部に投入し、４０±５℃に加熱しながらハイスピードミキサーで１時間攪拌してスラリー状とし、濾過後、４０±５℃の水１０，０００部で洗浄し、塩化ナトリウムおよびＤＥＧを除去し、９０℃で乾燥して顔料組成物［Ｐ−８］を得た。
【０２４５】
［比較例２］〜［比較例５］
（顔料組成物［Ｐ−９］〜［Ｐ−１２］の製造）
表２に示す組成に変更した以外は顔料組成物［Ｐ−８］と同様に行い、顔料組成物［Ｐ−９］〜［Ｐ−１２］を得た。
【０２４６】
［比較例６］
（顔料組成物［Ｐ−１３］の製造）
ＰＲ２４２  ４ＲＦを９０部、色素誘導体［Ｅ−１］を１０部、塩化ナトリウム１０００部、ＤＥＧ１００部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、７０℃で８時間混練し、混合物を得た。得られた混合物をそれぞれ水１０，０００部に投入し、４０±５℃に加熱しながらハイスピードミキサーで１時間攪拌してスラリー状とし、濾過後、４０±５℃の水１０，０００部で洗浄し、塩化ナトリウムおよびＤＥＧを除去し、９０℃で乾燥して顔料組成物［Ｐ−１３］を得た。
【０２４７】
［比較例７］、［比較例８］
（顔料組成物［Ｐ−１４］、［Ｐ−１５］の製造）
表２に示す組成に変更した以外は顔料組成物［Ｐ−１３］と同様に行い、顔料組成物［Ｐ−１４］、［Ｐ−１５］を得た。
【０２４８】
＜着色組成物の製造方法＞
［実施例２３］
（着色組成物［ＣＰ−１］の作製）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、孔径５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発成分が１５％の着色組成物［ＣＰ−１］を得た。
ＰＲ２４２  ４ＲＦ                                              ：  ８．１部
顔料分散剤［Ｄ−１］                                            ：  ０．９部
アクリル樹脂溶液［ＡＲ−１］                                    ：  ６．０部
樹脂型分散剤溶液［ＰＤ−１］                                    ：１２．０部
ＰＧＭＡｃ                                                      ：７３．０部
【０２４９】
［実施例２４］〜［実施例５７］
（着色組成物［ＣＰ−２］〜［ＣＰ−３５］の製造）
表３に示す組成に変更した以外は着色組成物［ＣＰ−１］と同様に行い、着色組成物［ＣＰ−２］〜［ＣＰ−３５］を得た。
【０２５０】
［比較例９］
（着色組成物［ＣＰ−３６］の製造）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、孔径５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発成分が１５％の着色組成物［ＣＰ−３６］を得た。
ＰＲ２４２  ４ＲＦ                                              ：  ９．０部
アクリル樹脂溶液［ＡＲ−１］                                    ：  ６．０部
樹脂型分散剤溶液［ＰＤ−１］                                    ：１２．０部
ＰＧＭＡｃ                                                      ：７３．０部
【０２５１】
［比較例１０］〜［比較例１８］
（着色組成物［ＣＰ−３７］〜［ＣＰ−４５］の製造）
表３に示す組成に変更した以外は着色組成物［ＣＰ−３６］と同様に行い、着色組成物［ＣＰ−３７］〜［ＣＰ−４５］を得た。
【０２５２】
［比較例１９］
（着色組成物［ＣＰ−４６］の製造）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、孔径５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発成分が１５％の着色組成物［ＣＰ−４６］を得た。
ＰＲ２４２  ４ＲＦ                                              ：  ８．１部
色素誘導体［Ｅ−１］                                            ：  ０．９部
アクリル樹脂溶液［ＡＲ−１］                                    ：  ６．０部
樹脂型分散剤溶液［ＰＤ−１］                                    ：１２．０部
ＰＧＭＡｃ                                                      ：７３．０部
【０２５３】
［比較例２０］〜［比較例２８］
（着色組成物［ＣＰ−４７］〜［ＣＰ−５５］の製造）
表３に示す組成に変更した以外は着色組成物［ＣＰ−４６］と同様に行い、着色組成物［ＣＰ−４７］〜［ＣＰ−５５］を得た。
【０２５４】
［実施例５８］
（着色組成物［ＣＰ−５６］の作製）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、孔径５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発成分が１５％の着色組成物［ＣＰ−５６］を得た。
顔料組成物［Ｐ−１］                                            ：  ９．０部
アクリル樹脂溶液［ＡＲ−１］                                    ：  ６．０部
樹脂型分散剤溶液［ＰＤ−１］                                    ：１２．０部
ＰＧＭＡｃ                                                      ：７３．０部
【０２５５】
［実施例５９］〜［実施例６４］、［比較例２９］〜［比較例３６］
（着色組成物［ＣＰ−５７］〜［ＣＰ−７０］の製造）
表４に示す組成に変更した以外は着色組成物［ＣＰ−５６］と同様に行い、着色組成物［ＣＰ−５７］〜［ＣＰ−７０］を得た。
【０２５６】
＜着色組成物の評価＞
得られた着色組成物の初期粘度および保存安定性を下記方法で行った。評価結果を表３および表４に示す。
【０２５７】
（初期粘度評価）
着色組成物の粘度は、着色組成物を調整直後、２５℃において、Ｅ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて回転数２０ｒｐｍにおける粘度（初期粘度）を測定した。下記の３段階で評価した。
○：２０．０未満［ｍＰａ・ｓ］（良好）
△：２０．０以上〜４０．０未満［ｍＰａ・ｓ］（不良）
×：４０．０以上［ｍＰａ・ｓ］（極めて不良）
【０２５８】
（保存安定性評価）
着色組成物を４０℃の恒温室にて７日間保存し、その後に測定した粘度と、初期粘度との比較から、粘度変化率（％）（＝（４０℃７日間保存後の粘度−初期粘度）／初期粘度×１００）を算出し、保存安定性を下記の基準にて評価した。
◎：粘度変化率が１０％未満（極めて良好）
○：粘度変化率が１０％以上、２０％未満 （良好）
△：粘度変化率が２０％以上、５０％未満（不良）
×：粘度変化率が５０％以上（極めて不良）
【０２５９】
【表３】
2020090632.tif 000051
【０２６０】
【表４】
2020090632.tif 000052
【０２６１】
表３、４に示すように、本発明の顔料分散剤を用いた着色組成物は、初期粘度および保存安定性において良好な結果であった。
【０２６２】
＜感光性着色組成物の製造方法＞
［実施例６５］
（感光性着色組成物［ＣＲ−１］の作製）
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過し、感光性着色組成物（ＣＲ−１）を作製した。
着色組成物［ＣＰ−１］                                          ２０．６部
着色組成物［ＣＰ−５３］                                        ２２．４部
アクリル樹脂溶液［ＡＲ−２］                                      ８．２部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４０２」）            ２．８部
光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製「イルガキュアー９０７」）              ２．０部
増感剤（保土谷化学工業社製「ＥＡＢ−Ｆ」）                        ０．４部
ＰＧＭＡｃ                                                      ４３．６部
【０２６３】
［実施例６６］〜［実施例１０６］、［比較例３７］〜［比較例６３］
（感光性着色組成物［ＣＲ−２］〜［ＣＲ−６９］の作製）
着色組成物［ＣＰ−１］および着色組成物［ＣＰ−５３］を、表５に示す着色組成物の組合せおよび比率（着色組成物の全量４３部内の比率）に変更する以外は、感光性着色組成物［ＣＲ−１］と同様に行い、着色組成物［ＣＲ−２］〜［ＣＲ−６９］を得た。なお、比率変更については、塗膜評価の際にＣ光源でｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３３０の色度に合うようにした。
【０２６４】
＜感光性着色組成物の評価＞
得られた感光性着色組成物の輝度、コントラスト比、膜厚を下記方法で行った。表５に評価結果を示す。
【０２６５】
（輝度の評価）
感光性着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、超高圧水銀ランプを用いて、積算光量１５０ｍJ/ｃｍ２で紫外線露光を行い、２３℃のアルカリ現像液で現像を行い、塗膜基板を得た。ついで２３０℃で６０分間加熱、放冷後、得られた塗膜基板の輝度Ｙ（Ｃ）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用い、測定した。作製した塗膜基板は、２３０℃での熱処理後で、Ｃ光源でｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３３０の色度に合うようにした。アルカリ現像液としては、炭酸ナトリウム１．５質量％、炭酸水素ナトリウム０．５質量％、陰イオン系界面活性剤(花王社製「ペリレックスＮＢＬ」)８．０質量％および水９０質量％からなるものを用いた。輝度Ｙ（Ｃ）に関しては、以下の基準により４段階で評価した。
◎：２０．５以上（極めて良好）
○：２０．０以上、２０．５未満（良好）
△：１９．０以上、２０．０未満（不良）
×：１９．０未満 （極めて不良）
【０２６６】
（コントラスト比の評価）
液晶ディスプレイ用バックライトユニットから出た光は、偏光板を通過して偏光され、ガラス基板上に塗布された着色組成物の塗膜を通過し、もう一方の偏光板に到達する。この際、偏光板と偏光板の偏光面が平行であれば、光は偏光板を透過するが、偏光面が直交している場合には光は偏光板により遮断される。しかし、偏光板によって偏光された光が着色組成物の塗膜を通過する際に、着色剤粒子によって散乱等が起こり、偏光面の一部にずれが生じると、偏光板が平行のときは透過する光量が減り、偏光板が直交のときは一部光が透過する。この透過光を偏光板上の輝度として測定し、偏光板が平行の際の輝度と、直交の際の輝度との比を、コントラスト比として算出した。
［コントラスト比］＝［平行のときの輝度］／［直交のときの輝度］
【０２６７】
従って、塗膜中の着色剤により散乱が起こると、平行のときの輝度が低下し、かつ直交のときの輝度が増加するため、コントラスト比が低くなる。なお、輝度計としては色彩輝度計（トプコン社製「ＢＭ−５Ａ」）、偏光板としては偏光板（日東電工社製「ＮＰＦ−Ｇ１２２０ＤＵＮ」）を用いた。測定に際しては、測定部分に１ｃｍ角の孔を開けた黒色マスクを介して測定した。輝度評価をしたものと同じ塗膜を用いた。以下の基準により４段階で評価した。
◎：８０００以上（極めて良好）
○：７０００以上〜８０００未満（良好）
△：５０００以上〜７０００未満（不良）
×：５０００未満（極めて不良）
【０２６８】
（膜厚の評価）
輝度を測定した基板を用いて膜厚を測定した。膜厚の測定には表面形状測定器ＤＥＫＴＡＫ１５０（アルバックイーエス社製）を用いた。以下の基準により４段階で評価した。
◎：膜厚２．０μｍ未満（極めて良好）
○：膜厚２．０μｍ以上、２．３μｍ未満（実用上良好）
△：膜厚２．３μｍ以上、３．０μｍ未満（実用可能）
×：膜厚３．０μｍ以上（不良）
【０２６９】
【表５】
2020090632.tif 000053
【０２７０】
表５より、本発明の着色組成物を使用することで、塗布した場合に高輝度かつ高コントラスト比で、薄膜化可能な感光性着色組成物が得られている。本発明の製造方法の要件を一部または全部除外した、比較例の着色組成物を用いた場合、輝度、コントラスト比、着色力のいずれかが劣る結果となっている。
【０２７１】
＜カラーフィルタの製造方法＞
カラーフィルタの作製に使用する緑色感光性着色組成物と青色感光性着色組成物の作製を行った。尚、赤色については本発明の感光性着色組成物［ＣＲ−２２］を使用した。
【０２７２】
（緑色着色組成物［ＣＰ−７１］の作製）
下記に示す配合組成の混合物を均一に撹拌混合し、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）にて５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、緑色着色組成物［ＣＰ−７１］を作製した。
緑色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント  グリーン  ３６）                  ６．８部
黄色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー  １５０）                ５．２部
樹脂型分散剤（チバ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ４３００」）          １．０部
アクリル樹脂溶液１                                            ３５．０部
ＰＧＭＡｃ                                                    ５２．０部
【０２７３】
（緑色感光性着色組成物［ＣＲ−７０］の調製）
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過し、緑色感光性着色組成物［ＣＲ−７０］を作製した。
緑色着色組成物［ＣＰ−７１］                                  ４２．０部
アクリル樹脂溶液［ＡＲ−２］                                  １３．２部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４０２」）          ２．８部
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」）      ２．０部
増感剤（保土谷化学工業社製「ＥＡＢ−Ｆ」）                      ０．４部
ＰＧＭＡｃ                                                    ３９．６部
【０２７４】
（青色着色組成物［ＣＰ−７２］の作製）
下記に示す配合組成の混合物を均一に撹拌混合し、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）にて５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、青色着色組成物［ＣＰ−７２］を作製した。
青色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー  １５：６）                ７．２部
紫色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント  バイオレット  ２３）              ４．８部
樹脂型分散剤（チバ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ４３００」）          １．０部
アクリル樹脂溶液１                                            ３５．０部
ＰＧＭＡｃ                                                    ５２．０部
【０２７５】
（青色感光性着色組成物［ＣＲ−７１］の調製）
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過し、青色感光性着色組成物［ＣＲ−７１］を作製した。
青色着色組成物［ＣＰ−７２］                                  ３４．０部
アクリル樹脂溶液［ＡＲ−２］                                  １５．２部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４０２」）          ３．３部
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」）      ２．０部
増感剤（保土谷化学工業社製「ＥＡＢ−Ｆ」）                      ０．４部
ＰＧＭＡｃ                                                    ４５．１部
【０２７６】
ガラス基板上にブラックマトリクスをパターン加工し、該基板上にスピンコーターで本発明の感光性着色組成物［ＣＲ−２２］を塗布し着色被膜を形成した。該被膜にフォトマスクを介して、超高圧水銀ランプを用いて３００ｍJ/ｃｍ２の紫外線を照射した。次いで０．２重量％の炭酸ナトリウム水溶液からなるアルカリ現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を２３０℃で２０分加熱して、赤色フィルタセグメントを形成した。形成された赤色フィルタセグメントは、Ｃ光源でｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３３０であった。同様の方法により、緑色感光性着色組成物［ＣＲ−７０］をｘ＝０．３００、ｙ＝０．６００、青色感光性着色組成物［ＣＲ−７１］をｘ＝０．１５０、ｙ＝０．０６０になるように、緑色フィルタセグメント、青色フィルタセグメントを形成して、カラーフィルタを得た。
【０２７７】
本発明の感光性着色組成物（ＣＲ−２２）を用いることにより、高輝度なカラーフィルタを作製することが可能であった。