(57)【要約】【課題】  銅製錬の電解スライム処理工程で発生する酸性水溶液から高純度セレンを製造する方法を提供すること。【解決手段】  セレンと、白金族元素を含有する酸性水溶液からセレンを回収するにあたり、（１）水溶性ケトンを添加して前記白金族元素を沈殿させる工程と、（２）前記（１）の工程で得られる沈殿物を固液分離する工程と、（３）前記（２）の工程の固液分離で得られる溶液に還元性硫黄を供給して前記セレンを沈殿させて回収する工程を含むセレンの製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
セレンと、白金族元素を含有する酸性水溶液からセレンを回収するにあたり、
（１）水溶性ケトンを添加して前記白金族元素を沈殿させる工程と、
（２）前記（１）の工程で得られる沈殿物を固液分離する工程と、
（３）前記（２）の工程の固液分離で得られる溶液に還元性硫黄を供給して前記セレンを沈殿させて回収する工程
を含むセレンの製造方法。
【請求項２】
前記水溶性ケトンはアセトン、ブタノン、ヒドロキシアセトンのいずれかである請求項１に記載のセレンの製造方法。
【請求項３】
前記水溶性ケトンを、白金及びパラジウムとの合計物質量の１．１モル倍以上を添加することを特徴とする請求項１又は２に記載のセレンの製造方法。
【請求項４】
前記（１）の工程では、さらに還元性硫黄を添加して前記白金族元素を含む沈殿の生成を促進することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のセレンの製造方法。
【請求項５】
前記（３）の工程では液温６５℃以上とすることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のセレンの製造方法。
【請求項６】
前記（１）の工程において、前記水溶性ケトンを、前記酸性水溶液１Ｌに対して０．１ｍＬ以上を添加することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のセレンの製造方法。
【請求項７】
前記（１）の工程において、前記水溶性ケトンは、水で希釈して添加され、その希釈倍率は１０倍以下であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のセレンの製造方法。
【請求項８】
前記（３）の工程により回収された前記セレンに対して、乾燥後に蒸留又は酸化焙焼することにより、前記セレンを気化させ、さらに冷却・捕集することで前記セレンの純度を高めることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のセレンの製造方法。
【請求項９】
前記白金族元素はパラジウム、白金、ルテニウム、ロジウム又はイリジウムのいずれか一種類以上を含むことを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載のセレンの製造方法。
【請求項１０】
前記白金族元素を含有する酸性水溶液は予め還元性硫黄により白金とパラジウムの合計濃度が１ｇ／Ｌ以下に調整されていることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載のセレンの製造方法。
【請求項１１】
前記還元性硫黄が二酸化硫黄、亜硫酸又は亜硫酸塩から選択される少なくとも一種である請求項１〜１０のいずれか１項に記載のセレンの製造方法。
【請求項１２】
前記（１）の工程では前記酸性水溶液の温度が５０℃以上の状態で前記水溶性ケトンを添加することを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載のセレンの製造方法。
【請求項１３】
前記（１）の工程では前記酸性水溶液の温度が８０℃以上の状態で前記水溶性ケトンを添加することを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１項に記載のセレンの製造方法。
【請求項１４】
前記（３）の工程では空気の供給を行わないことを特徴とする請求項１〜１３のいずれか１項に記載のセレンの製造方法。
【請求項１５】
前記（３）の工程ではセレン濃度を０．３ｇ／Ｌ以上に維持することを特徴とする請求項１〜１４のいずれか１項に記載のセレンの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は銅製錬電解スライム処理工程で発生する酸性溶液から、セレンを製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
銅乾式製錬では銅精鉱を熔解し、転炉、精製炉で９９％以上の粗銅とした後に電解精製工程において純度９９．９９％以上の電気銅を生産する。近年では転炉においてリサイクル原料として電子部品由来の貴金属を含む金属屑が投入されており、銅以外の有価物は電解精製時にスライムとして沈殿する。
【０００３】
このスライムには金、銀、白金、パラジウムのほかにもルテニウムやロジウム、イリジウムといった希少金属、銅精鉱に含まれているセレンやテルルも同時に濃縮される。銅製錬副産物としてこれらの元素は個別に分離・回収される。
【０００４】
このスライムの処理には湿式製錬法が適用される場合が多い。例えば特許文献１においてはスライムを塩酸−過酸化水素により銀を回収し、溶解した金は溶媒抽出により回収した後に、その他の有価物を二酸化硫黄で順次還元回収する方法が開示されている。特許文献２には同様の方法で金銀を回収した後、二酸化硫黄で有価物を還元して沈殿せしめ、セレンのみを蒸留して除去して貴金属類を濃縮する方法が開示されている。
【０００５】
セレンは感光材や半導体等各種材料に利用されており、近年その需要が増加傾向にある。その主な生産は銅製錬副産物であり、上記のような手法で生産されるが分離の際に各種元素が不純物として混入する。高純度のセレンが要求される反面、汎用性が求められるため製造コストを低く抑えることが必要である。
【０００６】
中でも特許文献１に示されている、二酸化硫黄により生じた沈殿を回収する方法はコストや製造規模の面で利点が多い。加えて各元素が順次沈殿することから分離精製にも効果がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００１−３１６７３５号公報
【特許文献２】特開２００４−１９０１３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
銅製錬電解澱物を溶解して二酸化硫黄を用いて有価物を回収する方法では溶解後に順次有価物を還元して回収する。酸化還元電位の関係で白金やパラジウム等の白金族金属が初期に還元を受ける。続いてセレンが還元を受けて沈殿するため、一度固液分離して、さらに還元を行うことでセレンを回収する。
【０００９】
セレン回収時には白金やパラジウム他の白金族類含有量の低い沈殿物として回収することが好ましい。なぜならばこの混入した貴金属類は、揮発処理によりさらにセレンの純度を上げる際に不純物となり蒸留槽や焙焼炉の閉塞や伝熱不良を引き起こすからである。そのため、一定期間のうちにセレン蒸留槽又は焙焼炉から蒸留残渣を除く必要があるが、一度は装置ないし製造工程を完全に停止する必要があり、生産性が低下する原因になる。
【００１０】
さらには取り除いた蒸留残渣は貴金属類を多く含むためこれを再度銅澱物処理工程に繰り返す。この処理工程を繰り返す負担を減らすためにも、なるべくセレンを蒸留残渣として回収することなく、各種分離工程において回収することが好ましい。
【００１１】
ところが、セレン還元前に白金族類を徹底的に回収する目的で還元剤を投入すると、不必要にセレンまで還元してしまう。そもそも、セレン含有量と白金族含有量を比較するとセレンのほうが１０〜２０重量倍多く、白金族のみを選択的に還元して沈殿除去することが容易ではなく、有効な方法は知られていない。
【００１２】
白金族を除いた後、セレン含有水溶液はさらに還元剤を投入することによりセレンを沈殿する。通常はここで回収するセレンを溶解・濾別又は酸化焙焼によりセレンの純度を上げて真空蒸留するが、高純度のセレンを沈殿できるならば直接真空蒸留に供することが可能である。
【００１３】
本発明はこのような従来の事情を鑑み、銅製錬の電解スライム処理工程で発生する酸性水溶液から高純度セレンを製造する方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、セレンと、白金族元素を含有する酸性水溶液に対して、水溶性ケトンを添加して白金族元素を選択的に沈殿除去することにより、高純度のセレンを沈殿分離できることを見出した。本発明はかかる知見により完成されたものである。
【００１５】
すなわち、本発明は以下のように特定される。
（ｉ）セレンと、白金族元素を含有する酸性水溶液からセレンを回収するにあたり、
（１）水溶性ケトンを添加して前記白金族元素を沈殿させる工程と、
（２）前記（１）の工程で得られる沈殿物を固液分離する工程と、
（３）前記（２）の工程の固液分離で得られる溶液に還元性硫黄を供給して前記セレンを沈殿させて回収する工程
を含むセレンの製造方法。
（ｉｉ）前記水溶性ケトンはアセトン、ブタノン、ヒドロキシアセトンのいずれかである（ｉ）に記載のセレンの製造方法。
（ｉｉｉ）前記水溶性ケトンを、白金及びパラジウムとの合計物質量の１．１モル倍以上を添加することを特徴とする（ｉ）又は（ｉｉ）に記載のセレンの製造方法。
（ｉｖ）前記（１）の工程では、さらに還元性硫黄を添加して前記白金族元素を含む沈殿の生成を促進することを特徴とする（ｉ）〜（ｉｉｉ）のいずれかに記載のセレンの製造方法。
（ｖ）前記（３）の工程では液温６５℃以上とすることを特徴とする（ｉ）〜（ｉｖ）のいずれかに記載のセレンの製造方法。
（ｖｉ）前記（１）の工程において、前記水溶性ケトンを、前記酸性水溶液１Ｌに対して０．１ｍＬ以上を添加することを特徴とする（ｉ）〜（ｖ）のいずれかに記載のセレンの製造方法。
（ｖｉｉ）前記（１）の工程において、前記水溶性ケトンは、水で希釈して添加され、その希釈倍率は１０倍以下であることを特徴とする（ｉ）〜（ｖｉ）のいずれかに記載のセレンの製造方法。
（ｖｉｉｉ）前記（３）の工程により回収された前記セレンに対して、乾燥後に蒸留又は酸化焙焼することにより、前記セレンを気化させ、さらに冷却・捕集することで前記セレンの純度を高めることを特徴とする（ｉ）〜（ｖｉｉ）のいずれかに記載のセレンの製造方法。
（ｉｘ）前記白金族元素はパラジウム、白金、ルテニウム、ロジウム又はイリジウムのいずれか一種類以上を含むことを特徴とする（ｉ）〜（ｖｉｉｉ）のいずれかに記載のセレンの製造方法。
（ｘ）前記白金族元素を含有する酸性水溶液は予め還元性硫黄により白金とパラジウムの合計濃度が１ｇ／Ｌ以下に調整されていることを特徴とする（ｉ）〜（ｉｘ）のいずれかに記載のセレンの製造方法。
（ｘｉ）前記還元性硫黄が二酸化硫黄、亜硫酸又は亜硫酸塩から選択される少なくとも一種である（ｉ）〜（ｘ）のいずれかに記載のセレンの製造方法。
（ｘｉｉ）前記（１）の工程では前記酸性水溶液の温度が５０℃以上の状態で前記水溶性ケトンを添加することを特徴とする（ｉ）〜（ｘｉ）のいずれかに記載のセレンの製造方法。
（ｘｉｉｉ）前記（１）の工程では前記酸性水溶液の温度が８０℃以上の状態で前記水溶性ケトンを添加することを特徴とする（ｉ）〜（ｘｉｉ）のいずれかに記載のセレンの製造方法。
（ｘｉｖ）前記（３）の工程では空気の供給を行わないことを特徴とする（ｉ）〜（ｘｉｉｉ）のいずれかに記載のセレンの製造方法。
（ｘｖ）前記（３）工程ではセレン濃度を０．３ｇ／Ｌ以上に維持することを特徴とする（ｉ）〜（ｘｉｖ）のいずれかに記載のセレンの製造方法。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、銅製錬の電解スライム処理工程で発生する酸性水溶液から高純度セレンを製造する方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
非鉄金属製錬、とりわけ銅製錬の電解精製工程で生じる電解スライムはカルコゲン元素と貴金属を多く含む。一例を示すと金を１０〜３０ｋｇ／ｔ、銀を１００〜２５０ｋｇ／ｔ、パラジウムを１〜３ｋｇ／ｔ、白金を２００〜５００ｇ／ｔ、テルルを１５〜２５ｋｇ／ｔ、セレンを５〜１５ｗｔ％程度含有する。
【００１８】
塩酸と過酸化水素を添加してこの電解スライムを溶解するが、銀は溶解直後に塩化物イオンと不溶性の塩化銀沈殿を形成する。酸化剤と塩素を含む溶液、例えば王水や塩素水であれば貴金属類は溶解して銀を塩化銀として分離できる。塩化物浴であるため浸出貴液（ＰＬＳ）には貴金属元素、希少金属元素、セレン、テルルが分配する。セレンは、主に亜セレン酸として存在する。
【００１９】
浸出貴液（ＰＬＳ）は一度冷却され、鉛やアンチモンといった卑金属類の塩化物を沈殿分離する。その後、溶媒抽出により金を有機相に分離する。金の抽出剤はジブチルカルビトール（ＤＢＣ）が広く使用されている
【００２０】
金を抽出した後のＰＬＳは、セレンと、白金族元素を含有する酸性水溶液であり、これを還元剤により還元すれば有価物は沈殿・回収できるが、元素により酸化還元電位が異なるために自ずと沈殿の順序が決まっている。始めに白金族類、次にセレンやテルルといったカルコゲン、さらに不活性貴金属類が沈殿する。
【００２１】
還元剤として還元性硫黄を使用した場合、特に、二酸化硫黄、亜硫酸又は亜硫酸塩を使用した時は白金族元素の沈殿が徹底しない。還元剤を過量に添加すれば確実に白金族元素を沈殿させることができるがセレンも還元を受けて沈殿してしまう。そこで、本発明はまず白金族元素を沈殿させるため、水溶性ケトンを添加する。
【００２２】
ケトンはケト−エノール互変性により極一部がエノールとして存在する。そして、瞬間的に生じるエノールのπ電子からの電子移動で還元反応が生じると考えられる。この還元反応は亜セレン酸イオンと白金族金属イオンに対しては効果が顕著である。特に亜セレン酸イオンとケトン又は炭素二重結合との反応はセレノキシド酸化と呼ばれる。
【００２３】
水溶性ケトン添加後しばらく撹拌して白金属類との反応を促す。反応温度は反応速度を考慮して５０℃以上が好ましい。さらに好ましくは７０℃以上、さらに好ましくは８０℃以上である。
【００２４】
ケトンではいずれでも効果はあるが、価格の安いケトン基含有物が好ましい。具体的にはアセトン、ヒドロキシアセトン、ブタノン類が挙げられる。ケトンの添加で分離される白金族元素は主にパラジウム、白金、ルテニウム、ロジウム、イリジウム等が挙げられる。
【００２５】
ケトンの添加量は使用するケトンや対象液の各元素濃度によって適宜設定可能である。例えば、白金及びパラジウムの量が最も重要と考えられるので、水溶性ケトンを、白金及びパラジウムの合計物質量に対して１．１倍モル以上が好ましい。製錬工程においてその物質量のオンタイムでの把握が困難であれば対象液１Ｌに対して水溶性ケトンを０．１ｍＬ以上添加することが好ましい。さらに対象液１Ｌに対して水溶性ケトンを１〜１０ｍＬ添加することがより好ましい。
【００２６】
また、ケトンの揮散や火災防止のためにケトン添加時に水で希釈して添加してもよい。反応容器が大きい場合は希釈によりセレンとの副反応が抑制されセレン逸損も低下する。ただし、ケトン濃度は高いほうが白金族類との反応速度は上がる。そのため、工程や含有量に応じて適切な希釈率を決定すべきである。例えば、ケトンの希釈倍率を１０倍以下にすることが好ましい。
【００２７】
ケトン添加の前後で、還元性硫黄を併用して白金族元素の濃度を落とすことも可能である。すなわち、ケトンを添加する前に、予め還元性硫黄により白金とパラジウムの合計濃度を１ｇ／Ｌ以下に調整してもよく、ケトンを添加するとともに還元性硫黄も添加して白金族元素を含む沈殿の生成を促進してもよい。これにより、ケトン添加量の削減につながる。また、ケトンと亜セレン酸が反応して生じたヒドロキシケトンが白金族元素にキレート配位することにより還元性硫黄の効力が高まることが期待される。
【００２８】
水溶性ケトン添加で沈殿した白金族元素含有沈殿物は固液分離される。溶液分は大量のセレンを含み、これをさらに還元して高純度のセレンが回収される。なお、白金族元素の沈殿の終点は、設備条件等に応じて適宜設定できるが、例えば溶液中のパラジウム濃度が２０ｍｇ／Ｌ以下になった時点を終点とし、好ましくはパラジウム濃度が１ｍｇ／Ｌ以下になった時点を終点とすることができる。
【００２９】
白金族分離後のセレンの還元剤は還元性硫黄が価格と効率の面から利用され、中でも二酸化硫黄、亜硫酸又は亜硫酸塩は転炉ガスや硫化鉱の焙焼により大量かつ安価に供給できるため最適である。
【００３０】
溶液分の還元は液温を６５℃以上に維持し、還元性硫黄を供給する。６５℃未満では本発明の課題解決に影響はないが、セレンは赤色セレンとして沈殿し、含水率や設備への固着が問題になる。供給速度は特に指定を受けない。時間の経過と共に液中のセレン濃度は低下していく。
【００３１】
しかしながらセレン濃度が低下すると他の酸化還元電位が低位の元素の析出が生じる。特に銅電解沈殿物の処理においてはテルルの混入が懸念される。セレンへのテルルの混入を減少するにはセレン濃度が０．３ｇ／Ｌ以上に維持することが好ましい。例えば、セレン濃度が３ｇ／Ｌに達したところで還元性硫黄の供給を停止する。テルルの含有濃度が３００ｍｇ／Ｌ以下と低い場合には、例えば、セレン濃度が１．５ｇ／Ｌに達するまで還元性硫黄を供給することができる。もっとも、セレン濃度を特定値以上に維持することは必須では無い。
【００３２】
沈殿回収した高純度セレンは適当な方法で固液分離される。さらに純度を高めるためには高温で真空蒸留してセレンを精製することもできる。あるいは、酸化焙焼によりセレンを気化させ、さらに冷却・捕集することで二酸化セレンとして純度を高めても良い。真空蒸留、酸化焙焼いずれの場合でも不純物含有量の低いセレンを扱うため、蒸留残渣や焙焼残渣の量が大幅に減る。設備の保守管理、ならびに残渣繰り返しに伴う歩留まりの悪化が改善される。
【００３３】
セレン還元工程を経て固液分離された溶液はさらに二酸化硫黄等の還元性硫黄で還元することで、テルル等の残留有価物を回収することができる。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない
【００３５】
（実験例１）
銅製錬から回収された電解スライムに対し硫酸により銅を除いた。濃塩酸と６０％過酸化水素水を添加して溶解し、固液分離してＰＬＳを得た。ＰＬＳを６℃まで冷却して鉛等の卑金属分を沈殿除去した。ＤＢＣ（ジブチルカルビトール）とＰＬＳを混合して金を抽出した。
金抽出後のＰＬＳ（成分濃度は表１に示す）を３００ｍＬ分取して７０〜７５℃に加温し、二酸化硫黄と空気の混合ガス（二酸化硫黄濃度５〜２０％）を０．１Ｌ／分で４５分間吹き込んだ。ガスの供給を停止しアセトンを表２に示す通り添加した。１５分間撹拌した後、再度二酸化硫黄と空気の混合ガス（二酸化硫黄濃度５〜２０％）又は亜硫酸ナトリウム３００ｍｇを添加してさらに３０分間還元を行った。比較としてアセトンを添加せずに二酸化硫黄と空気の混合ガス（二酸化硫黄濃度５〜２０％）のみで還元を行った。その後、固液分離して白金族類を除いた。
固液分離により得た溶液を再度７０〜７５℃に加熱し、二酸化硫黄と空気の混合ガス（二酸化硫黄濃度５〜２０％）を供給した。１時間毎に溶液の各種元素濃度を定量した。適宜蒸留水を添加して液量は一定に保った。セレン濃度が２．５ｇ／Ｌ以下になるまで継続した。
採取した液は希塩酸で２５倍希釈してＩＣＰ−ＯＥＳ（セイコー社製ＳＰＳ−３１００）により各種成分濃度を測定した。測定はイットリウムを内部標準元素として行った。結果を表２に示す。サンプリングにより各元素濃度は低下するため、還元を受けて沈殿しない銅をトレーサーとして濃度を補正した値を示している。セレン回収所要時間は白金族沈殿工程も含み、最初からセレンが規定濃度に達するまでに要した時間を表す。
【００３６】
【表１】
2020063484.tif 000002
【００３７】
【表２】
2020063484.tif 000003
【００３８】
アセトンを添加することにより白金族の回収は効果的になることが分かる。これは、セレン回収の所要時間の短縮にも表れている。さらにルテニウムに着目した時、白金族回収液には一定量残存するものの最終液との差が小さい。比較例では４０ｍｇ／Ｌの差があるがアセトン添加系では２０ｍｇ／Ｌ以下である。これはセレン還元工程でセレンに混入する不純物が低いことを示す。
【００３９】
（実験例２）
実験例１と同様の手順で金抽出後ＰＬＳ（成分濃度は表３に示す）を調製した。３００ｍＬ分取して７０〜７５℃に加温した。アセトン０．５ｍＬ又は１ｍＬに純水を無添加、１ｍＬ、５ｍＬ添加して良く混合した後に金抽出後ＰＬＳに添加し、１５分間撹拌した。引き続き１０分間二酸化硫黄と空気の混合気（ＳＯ2：２０ｖｏｌ％）を吹き込んで還元した。
液を濾過した後、希塩酸で２５倍希釈してＩＣＰ−ＯＥＳ（セイコー社製ＳＰＳ−３１００）により各種成分濃度を測定した。測定はイットリウムを内部標準元素として行った。結果を表４と表５に示す。表４はアセトン及び水を混合添加後１５分間撹拌した後の液の組成を示し、表５はアセトンによる還元を受けた後、１０分間二酸化硫黄と空気の混合気を吹き込んだ後の各種元素濃度を示す。
【００４０】
【表３】
2020063484.tif 000004
【００４１】
【表４】
2020063484.tif 000005
【００４２】
【表５】
2020063484.tif 000006
【００４３】
アセトンを水で希釈して添加してもパラジウムと白金の還元には大きな影響を与えないことが分かった。セレンはアセトンの絶対量が支配的な因子であるものの希釈によりセレン沈殿が幾らか抑制された。なお、水で希釈したアセトンは静電気による発火の危険が低下するメリットがある。
【００４４】
アセトンの添加量が不十分の場合でも併用して二酸化硫黄を供給することで確実に白金とパラジウムは回収される。イリジウムとルテニウムは希釈アセトンの場合には幾らか二酸化硫黄による還元を受け難くなることが分かる。
【００４５】
（実験例３）
実験例２と同じ金抽出後ＰＬＳ（成分濃度は表３に示す）を調製した。３００ｍＬ分取して７０〜７５℃に加温した。所定量のアセトンに純水を無添加もしくは所定量添加して良く混合した後に金抽出後ＰＬＳに添加した。７０分間撹拌した。生成した沈殿を濾別した。濾液を再度７０〜７５℃に加熱し二酸化硫黄と空気の混合気（ＳＯ2：８〜２０ｖｏｌ％）を分間吹き込んで沈殿を回収した。
アセトン還元終了時の液と、二酸化硫黄を１５０分間吹き込んだ時の液は濾過した後、希塩酸で２５倍希釈してＩＣＰ−ＯＥＳ（セイコー社製ＳＰＳ−３１００）により各種成分濃度を測定した。測定はイットリウムを内部標準元素として行った。アセトン添加後の各種元素の経時変化を表６に示す。
アセトン還元終了時の沈殿と、二酸化硫黄を１５０分間吹き込んだ時の沈殿は水洗後に５０℃で一晩乾燥した。乾燥後０．１ｇ程度を正確に分取し王水に溶解した。１００ｍＬに規正してＩＣＰ−ＯＥＳにより各種成分濃度を測定した。測定はイットリウムを内部標準元素として行った。回収残渣の成分について白金族沈殿工程沈殿物は表７に、セレン回収工程沈殿物は表８に示す。
セレン回収工程（濾過後に二酸化硫黄と空気の混合気を吹き込む工程）におけるセレンの濃度とテルルの濃度の変化を表９に示す。
【００４６】
【表６】
2020063484.tif 000007
【００４７】
【表７】
2020063484.tif 000008
【００４８】
【表８】
2020063484.tif 000009
【００４９】
【表９】
2020063484.tif 000010
【００５０】
白金族及びセレンの回収率が１００％未満になるのはサンプリングにより逸損するためである。白金族に分配するセレンが抑制され、高い白金族の分離が達成されたことにより回収したセレンの純度も高いことが分かる。
【００５１】
一方、白金族分離を行わず、二酸化硫黄を吹き込んでセレンを回収するとセレンの品位は９８％、回収率は９６％であったがパラジウム品位１．４％、白金は０．４％との結果があった。アセトンを添加して白金族類を分離した後にセレンを回収すると高純度のセレンが得られることが分かる。
【００５２】
セレンの濃度が２ｇ／Ｌを維持しているのであればテルルの沈殿は抑える事が可能である。表９の経時変化からはセレン濃度０．３ｇ／Ｌ以上を維持していればテルルの大きな混入は抑制できると考えられ、純度の高いセレンが回収できると推察される。
【００５３】
（実験例４）
実験例２と同じ金抽出後ＰＬＳ（成分濃度は表３に示す）を調製した。３００ｍＬ分取して５０〜８０℃に加温した。アセトン０．３ｍＬを金抽出後ＰＬＳに添加した。６０分間撹拌した。所定の時間に１０ｍＬ程度サンプルを取り、濾過後希塩酸で２５倍希釈してＩＣＰ−ＯＥＳ（セイコー社製ＳＰＳ−３１００）により各種成分濃度を測定した。蒸発により減少した水は適宜純水を加えて容量を維持した。測定はイットリウムを内部標準元素として行った。１０分後と６０分後の各種元素の濃度を表１０に示す。
【００５４】
【表１０】
2020063484.tif 000011
【００５５】
温度は高い方が反応性は高いことが分かる。５０℃以上で効果が認められた。
【００５６】
（実験例５）
別途金抽出後ＰＬＳを調製した。３００ｍＬ分取して７０又は８０℃に加温した。アセトン０．５ｍＬ添加して金抽出後ＰＬＳに添加した。アセトン添加後加温を停止した。エアレーション（空気を吹き込むこと）した系としない系を試行した。６０分間撹拌した。所定の時間に１０ｍＬ程度サンプルを取り、濾過後希塩酸で２５倍希釈してＩＣＰ−ＯＥＳ（セイコー社製ＳＰＳ−３１００）により各種成分濃度を測定した。蒸発により減少した水は適宜純水を加えて容量を維持した。測定はイットリウムを内部標準元素として行った。結果を表１１に示す。
【００５７】
【表１１】
2020063484.tif 000012
【００５８】
エアレーションにより白金とパラジウムの還元効率が落ちていることが分かる。ＰＭＧ（Precious metal group）を除く工程ではエアレーションは行わないほうがよい。またケトンを添加する時の温度が高ければその温度を維持する必要はない。特に添加時の温度が８０℃以上であれば効果は高い。