(57)【要約】【課題】みずみずしい使用感触と高い紫外線防御力とを備えた水型又は水中油型化粧料を提供する。【解決手段】本発明に係る水型又は水中油型化粧料は、（Ａ）平均粒子径１〜４μｍ、吸油量が１６０ｍｌ／１００ｇ以下である多孔質球状粉末と、（Ｂ）紫外線吸収剤とを含むことを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）平均粒子径１〜４μｍ、吸油量が１６０ｍｌ／１００ｇ以下である多孔質球状粉末と、
（Ｂ）紫外線吸収剤と
を含む、水型又は水中油型化粧料。
【請求項２】
（Ａ）多孔質球状粉末が真球状である、請求項１に記載の水型又は水中油型化粧料。
【請求項３】
（Ａ）多孔質球状粉末がシリカからなる、請求項１又は２に記載の水型又は水中油型化粧料。
【請求項４】
（Ａ）多孔質球状粉末の配合量が１〜５質量％である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の水型又は水中油型化粧料。
【請求項５】
（Ｂ）紫外線吸収剤が水溶性紫外線吸収剤と油溶性紫外線吸収剤をそれぞれ１種以上含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の水型又は水中油型化粧料。
【請求項６】
増粘剤をさらに含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の水型又は水中油型化粧料。
【請求項７】
（Ａ）平均粒子径１〜４μｍ、吸油量が１６０ｍｌ／１００ｇ以下である多孔質球状粉末を配合することにより、（Ｂ）紫外線吸収剤を含む水型又は水中油型化粧料の紫外線防御力を向上させる方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水型又は水中油型化粧料に関する。さらに詳しくは、所定の平均粒子径及び吸油量を有する多孔質球状粉末を配合することにより、紫外線吸収剤を高配合しなくても高い紫外線防御力を達成する水型又は水中油型化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
水型又は水中油型化粧料は、肌に塗布した際に爽やかでみずみずしい感触が得られることから、肌に直接適用される皮膚化粧料等の皮膚外用剤の基剤として広く用いられている。なかでも、スキンケア、ボディケアにおいて紫外線から皮膚を保護することが日常的に行われるようになり、そのようなＵＶケア化粧料において水型又は水中油型化粧料を基剤とするものの重要性が増している。
【０００３】
一般的な日焼け止め化粧料に配合される紫外線吸収剤は、紫外線吸収力、取り扱いやすさ、コスト等の面から油溶性のものが多い。しかし、油溶性紫外線吸収剤はべたつきを生じるため、水型又は水中油型化粧料に高配合すると折角のさっぱりとしたみずみずしい感触が損なわれてしまう。このため、水型又は水中油型化粧料に油溶性紫外線吸収剤を高配合することは難しい。
【０００４】
そこで、水型又は水中油型化粧料のみずみずしさを維持する観点から、油溶性紫外線吸収剤を高配合する代わりに、水溶性紫外線吸収剤を配合することが行われている。しかし、一般に、水溶性紫外線吸収剤は油溶性のものに比べて紫外線防御力に劣るため、水溶性紫外線吸収剤を高配合しても十分な紫外線防御力を達成することは難しい。また、水溶性紫外線吸収剤を配合する場合、それと共に配合される塩（中和塩）の影響により化粧料の安定性が低下してしまう問題がある。このため、水溶性紫外線吸収剤を高配合することも避けるのが好ましい。
【０００５】
このような事情により、水型又は水中油型化粧料において紫外線防御力を向上させる種々の試みがなされている。
例えば、特許文献１には、脂肪酸ＰＥＧグリセリル系界面活性剤、水添ヒマシ油系界面活性剤、ＰＥＧ・ＰＰＧアルキルエーテル系界面活性剤の中から選ばれる１種または２種以上の親水性非イオン性界面活性剤を配合することにより、水溶性紫外線吸収剤を安定に配合可能にして、紫外線防御力の改善を図ることが提案されている。
また、特許文献２には、特定のオルガノシロキサン誘導体と、ステアリン酸ポリエチレングリコールと、高級アルコールとを特定の割合にて配合することにより、紫外線吸収剤を安定性および使用感を損なうことなく高配合できる水中油型乳化日焼け止め化粧料が提案されている。
【０００６】
しかし、化粧料の安定性等に与える影響を根本から改善するためには、紫外線吸収剤そのものの配合量を少量に抑えることが望ましい。さらに、近年では紫外線吸収剤による環境への負荷が問題とされており、より少ない紫外線吸収剤で、より高い紫外線防御力を達成する技術が必要とされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００８−１６２９３０号公報
【特許文献２】特開２０１３−１２１９４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、みずみずしい使用感触と高い紫外線防御力とを備えた水型又は水中油型化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、前記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、所定の平均粒子径及び吸油量を有する多孔質球状粉末を配合することにより、紫外線防御力が向上することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、単に紫外線吸収剤の配合量を増大させることによって紫外線防御効果を高めるという従来の方法とは根本的に異なる発明であり、所定の平均粒子径及び吸油量を有する多孔質球状粉末が、紫外線防御力の向上剤又は増幅剤として機能することを見出したことに基づく発明である。
【００１０】
かくして、本発明は、
（Ａ）平均粒子径１〜４μｍ、吸油量が１６０ｍｌ／１００ｇ以下である多孔質球状粉末と、
（Ｂ）紫外線吸収剤と
を含む、水型又は水中油型化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明は、上記構成とすることにより、紫外線吸収剤を高配合しなくても高い紫外線防御効果を得ることができる。このため、水型又は水中油型化粧料が有する本来のみずみずしい使用感触を損なうことなく、少量の紫外線吸収剤で十分な紫外線防御効果を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
上記の通り、本発明の水型又は水中油型化粧料は、（Ａ）多孔質球状粉末及び（Ｂ）紫外線吸収剤を含むことを特徴としている。以下、本発明の化粧料を構成する各成分について詳述する。
【００１３】
＜（Ａ）多孔質球状粉末＞
本発明に係る化粧料に配合される（Ａ）多孔質球状粉末（以下、単に「（Ａ）成分」と称する場合がある）は、所定の平均粒子径及び吸油量を有する。
【００１４】
（Ａ）多孔質球状粉末の平均粒子径は、１〜４μｍであり、より好ましくは１．５〜４μｍである。平均粒子径が１μｍ未満では取り扱い性が悪くなる傾向があり、４μｍを超えると高い紫外線防御力向上効果が得られないほか、粒子感が生じて使用性が悪くなる傾向がある。
なお、本発明における平均粒子径は、粉末０．０５ｇをエタノール溶媒２０ｇ中に添加後、超音波ホモジナイザー（ＵＳ−１５０Ｔ；日本精機製作所製）を用いて１分間超音波分散を行い、レーザー回折・散乱式粒子径分布測定装置（ＭＴ３３００ＥＸII；マイクロトラック・ベル製）を用いて体積平均粒子径（Ｄ５０）として測定した値である。
【００１５】
（Ａ）多孔質球状粉末の吸油量は、ＪＩＳ  Ｋ５１０１−１３−２（煮あまに油法）に従って測定した吸油量が、１６０ｍｌ／１００ｇ以下であり、より好ましくは５０〜１６０ｍｌ／１００ｇ、さらに好ましくは６０〜１６０ｍｌ／１００ｇである。吸油量が上記範囲内であれば、紫外線防御効果を十分に向上させることができる。
【００１６】
（Ａ）多孔質球状粉末の形状は球状であり、特に真球状が好ましい。（Ａ）成分の形状が真球状に近いほど、皮膚上に均一な厚みで化粧料の塗膜を形成することができ、これにより高い紫外線防御力向上効果を達成することができる。
本発明において真球状とは、いずれの方向から投影して見た場合にも概略真円状を示すものであって、粒子径の最小値が最大値の８０％以上、より好ましくは９０％以上であることを意味する。
【００１７】
（Ａ）多孔質球状粉末を構成する材質は特に限定されず、シリカ（無水ケイ酸）、セルロース等を挙げることができるが、なかでもシリカが好ましい。
（Ａ）多孔質球状粉末として使用できるシリカ粉末の市販品としては、例えば、ゴッドボールＥ−６Ｃ、ゴッドボールＢ−６Ｃ（以上、鈴木油脂工業株式会社）、シリカマイクロビードＰ−５００（日揮触媒化成株式会社）、サンスフェアＬ−３１（ＡＧＣ エスアイテック株式会社）等が挙げられる。
【００１８】
（Ａ）多孔質球状粉末は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。（Ａ）成分の配合量は、水型又は水中油型化粧料全量に対して、１〜５質量％が好ましく、２〜４質量％がより好ましい。（Ａ）成分の配合量が１質量％未満では（Ａ）成分による紫外線防御力向上効果を十分に発揮できない傾向があり、５質量％を超えて配合すると使用性が悪くなる場合がある。
【００１９】
＜（Ｂ）紫外線吸収剤＞
本発明に係る化粧料に配合される（Ｂ）紫外線吸収剤（以下、単に「（Ｂ）成分」と称する場合がある）は、日焼け止め化粧料に通常配合される水溶性紫外線吸収剤及び／又は油溶性紫外線吸収剤を使用することができる。
【００２０】
水溶性紫外線吸収剤としては、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸塩、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸塩、４−（２−β−グルコピラノシロキシ）プロポキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、フェニレン−１，４−ビス（２−ベンズイミダジル）−３，３’−５，５’−テトラスルホン酸ビス−ナトリウム塩、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸を挙げることができる。
【００２１】
油溶性紫外線吸収剤としては、２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、４−ｔｅｒｔ−４’−メトキシジベンゾイルメタン、オクトクリレン、２，４−ビス−［｛４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ｝−フェニル］−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］１，３，５−トリアジン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、オキシベンゾン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンを挙げることができる。
【００２２】
（Ｂ）成分は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。特に、水溶性紫外線吸収剤と油溶性紫外線吸収剤からそれぞれ１種以上を組み合わせて用いることにより、より高い紫外線防御力を達成することができる。
【００２３】
（Ｂ）成分の配合量は、水型又は水中油型化粧料全量に対して、６〜４０質量％が好ましく、より好ましくは８〜３５質量％、さらに好ましくは１０〜３０質量％である。（Ｂ）成分の配合量が６質量％未満では十分な紫外線防御効果が得られにくく、４０質量％を超えて配合しても配合量に見合った紫外線防御効果の増加を期待できず、安定性が悪くなるなどの点から好ましくない。
【００２４】
本発明の水型又は水中油型化粧料には、上記必須成分以外に、化粧料に通常用いられる成分、例えば、油分、水、アルコール類、界面活性剤、油性活性剤、水性活性剤、増粘剤、保湿剤、紫外線散乱剤、酸化防止剤等を必要に応じて適宜配合してよい。
【００２５】
＜増粘剤＞
特に、増粘剤を配合することにより、皮膚上に十分な厚みの化粧料の塗膜を形成することができ、さらに高い紫外線防御力向上効果を達成することができる。
増粘剤としては、化粧品に使用されるものであれば特に限定されないが、例えば天然の水溶性高分子、半合成の水溶性高分子、合成の水溶性高分子等といった各種の親水性増粘剤が好ましい。
【００２６】
天然の水溶性高分子としては、例えばアラビアガム、トラガントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸等の植物系高分子；キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等の微生物系高分子；コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子等が挙げられる。
【００２７】
半合成の水溶性高分子としては、例えばカルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子；メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ）、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子；アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子等が挙げられる。
【００２８】
合成の水溶性高分子としては、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー（カルボマー）等のビニル系高分子；ポリエチレングリコール（分子量 １５００、４０００、６０００）等のポリオキシエチレン系高分子；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子；ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（例えば、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０））クロスポリマー）等のアクリル系高分子；ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等が挙げられる。
【００２９】
増粘剤の中でも特に好ましくは、アクリル系高分子、キサンタンガム、アルキル変性セルロースなどであり、これらの２種以上を組み合わせて配合することがより好ましい。
【００３０】
増粘剤を配合する場合、水型又は水中油型化粧料全量に対して、０．０１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜３質量％である。増粘剤の配合量が０．０１質量％未満であると、増粘剤の効果が十分に発揮されない場合があり、５質量％を超えて配合すると、塗布時に重い感触を生じる場合がある。
【００３１】
本発明の水型又は水中油型化粧料は、従来から使用されている方法に準じて製造することができ、日焼け止めクリーム、日焼け止め乳液、日焼け止めローションなどの他、日焼け止め効果を付与した化粧水等としても使用できる。
【００３２】
上述したように、本発明は、所定の平均粒子径及び吸油量を有する多孔質球状粉末が、紫外線防御力の向上剤又は増幅剤として機能することを見出したことに基づいている。
従って、本発明は、別の態様として、（Ａ）多孔質球状粉末を配合することにより、（Ｂ）紫外線吸収剤を含む水型又は水中油型化粧料の紫外線防御力を向上させる方法を含む。
【実施例】
【００３３】
以下に具体例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例等における配合量は特に断らない限り質量％を示す。各実施例について具体的に説明する前に、採用した評価方法について説明する。
【００３４】
＜吸光度（Ａｂｓ）積算値の測定＞
測定プレート（Ｓプレート）（５×５ｃｍのＶ溝ＰＭＭＡ板、ＳＰＦＭＡＳＴＥＲ−ＰＡ０１）に各例の化粧料（サンプル）を２ｍｇ／ｃｍ２の量で滴下し、６０秒間指で塗布し、１５分間乾燥した後に、形成された塗膜の吸光度を株式会社日立製作所社製Ｕ−３５００型自記録分光光度計にて測定した。無塗布のプレートをコントロールとし、吸光度（Ａｂｓ）を以下の式で算出し、２８０ｎｍ〜４００ｎｍにおける測定値を積算し、吸光度積算値を求めた。
Ａｂｓ＝−ｌｏｇ（Ｔ／Ｔｏ）
Ｔ：サンプルの透過率、Ｔｏ：無塗布の透過率
【００３５】
求めたサンプルの吸光度積算値から、粉末を配合しないサンプル（比較例１）を基準とする紫外線防御力の向上率を以下の式により算出した。
［紫外線防御力の向上率（％）］＝［サンプルの吸光度積算値］／［比較例１の吸光度積算値］×１００
算出した紫外線防御力の向上率を、以下の評価点基準に当てはめて判定した。
「評価基準」
Ａ：紫外線防御力の向上率が１７０％以上
Ｂ：紫外線防御力の向上率が１４０〜１７０％
Ｃ：紫外線防御力の向上率が１０５〜１４０％
Ｄ：紫外線防御力の向上率が１０５％未満
【００３６】
＜使用性＞
実施例及び比較例の各サンプルを、１０名の専門パネルに実際に使用してもらい、使用性（べたつきのなさ、みずみずしさ）について評価した。下記評価点基準に従って各パネルに５段階官能評価してもらい、その合計点により下記評価基準に基づいて判定した。
「評価点基準」
５：非常に優れている
４：優れている
３：普通
２：劣る
１：非常に劣る
「評価基準」
Ａ：合計点が４０点以上
Ｂ：合計点が３０〜３９点
Ｃ：合計点が２０〜２９点
Ｄ：合計点が１９点以下
【００３７】
＜安定性（ローリング試験）＞
円筒型の容器に実施例及び比較例の各サンプルを充填し、室温にて速度４５ｒｐｍで４時間回転させてローリング試験を行い、目視で粉体の凝集度合いを観察した。
「評価基準」
Ａ：粉体の凝集はみられなかった。
Ｂ：粉体の凝集がみられたが、攪拌により均一な状態に戻った。
Ｃ：粉体の凝集がみられ、攪拌しても均一にならなかった。
【００３８】
（実施例１〜４及び比較例１〜１７）
以下の表１ａ及び表１ｂに記載の組成を有する水中油型化粧料を、油相成分を溶解混合して得られた油相に、水相成分を粉末成分等とともに混合して得られた水相を添加して、攪拌処理にて乳化することにより調製した。上記評価方法に従って、吸光度（Ａｂｓ）積算値を測定し、紫外線防御力の向上効果、使用性、安定性を評価した。
【００３９】
【表１ａ】
2020090468.tif 000002
【００４０】
【表１ｂ】
2020090468.tif 000003
【００４１】
＊１：ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−２（Lubrizol Advanced Materials社）（（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０））クロスポリマー含有量：１％）
＊２：カーボポール  ９８1（Lubrizol Advanced Materials社）（カルボマー含有量：１％）
＊３：ケルトロール（ケルコ社）
＊４：エマレックス  ＧＷＩＳ−１６０Ｎ（日本エマルジョン社）
＊５：ＴＳポリマー  ５０−ＩＰ（東レダウコーニングシリコーン社）
＊６：一般式 Ｈ［ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２］ｎＯＨ（平均分子量 : 約１０００）
＊７：シリコーンＫＦ−９６Ａ−６Ｔ（信越化学工業株式会社）
【００４２】
上記表１ａ及び１ｂに示すように、平均粒子径１〜４μｍ、吸油量が１６０ｍｌ／１００ｇ以下である多孔質球状粉末を配合することにより、吸光度（Ａｂｓ）積算値が著しく高く、紫外線防御力の向上効果に優れることが確認された（実施例１〜４）。
一方、平均粒子径又は吸油量が上記数値範囲を満たさない場合や、粒子形状が球形でない場合には、紫外線防御力の向上は僅かであった（比較例１〜１７）。
【００４３】
以下に、本発明の化粧料の処方を例示する。本発明はこれらの処方例によって何ら限定されるものではなく、特許請求の範囲によって特定されるものであることはいうまでもない。なお、配合量は全て化粧料全量に対する質量％で表す。
【００４４】
処方例１：ＢＢクリーム
（成分名）                                        配合量（質量％）
精製水                                            残余
エタノール                                        ８
ＥＤＴＡ−２Ｎａ・Ｈ２Ｏ                          ０．０５
ヘキサメタリン酸ナトリウム                        ０．０５
クエン酸                                          ０．０３
クエン酸ナトリウム                                ０．０１
（ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー
０．３
セルロースガム                                    ０．２
グリセリン                                        ２
ブチレングリコール                                ５
ポリオキシエチレン（１４）ポリオキシプロピレン（７）ジメチルエーテル
１
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（１００モル）      １
ポリオキシエチレン（８モル）ベヘニルエーテル      １
ステアロイルメチルタウリンナトリウム              ０．１
ステアリルアルコール                              ０．５
ベヘニルアルコール                                ０．５
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル                  １０
エチルヘキシルトリアジン                          １
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル
１
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン
１
イソドデカン                                    １０
カプリリルメチコン                                ５
Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・オクチルドデシル）
０．５
（パルミチン酸／エチルヘキサン酸）デキストリン    ０．５
オクチルトリエトキシシラン処理微粒子酸化亜鉛（粒子径２５ｎｍ）
８
顔料級アルミナ処理酸化チタン                      ４
オクチルトリエトキシシラン処理酸化鉄赤            適量
オクチルトリエトキシシラン処理酸化鉄黄            適量
オクチルトリエトキシシラン処理酸化鉄黒            適量
イソステアリン酸                                  ０．５
セスキイソステアリン酸ソルビタン                  ０．５
香料                                              適量
多孔質シリカ粉末（平均粒子径３．７μｍ、吸油量１２０ｍｌ／１００ｇ）
３