(57)【要約】      （修正有）【課題】カチオン性ポリマーと色素を含む入浴剤組成物であって、それらに由来する水不溶物が形成されない入浴剤組成物を提供する。【解決手段】カチオン性ポリマーと色素類とを含む入浴剤組成物に、アニオン界面活性剤又は１０〜１８のＨＬＢを有するノニオン界面活性剤からなる群から選択される界面活性剤を配合する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）カチオン性ポリマー
（Ｂ）色素
（Ｃ）アニオン界面活性剤及び１０〜１８のＨＬＢを有するノニオン界面活性剤からなる群から選択される界面活性剤
を含有することを特徴とする入浴剤組成物。
【請求項２】
前記アニオン界面活性剤が、カルボキシル基を有するアニオン界面活性剤である、請求項１記載の入浴剤組成物。
【請求項３】
入浴剤組成物１００質量部当たり、０．０１〜２０質量部のアニオン界面活性剤を含む、請求項１又は請求項２記載の入浴剤組成物。
【請求項４】
前記色素がアニオン基を有する色素である、請求項１乃至請求項３のいずれか１項記載の入浴剤組成物。
【請求項５】
前記カチオン性ポリマーがカチオン化セルロースである、請求項１乃至請求項４のいずれか１項記載の入浴剤組成物。
【請求項６】
前記カチオン性ポリマーと前記界面活性剤との質量比が１：０．１〜１：１００である、請求項１乃至請求項５のいずれか１項記載の入浴剤組成物。
【請求項７】
前記界面活性剤が、Ｎ−アシル（炭素数８〜１８）アミノ酸塩、Ｎ−アシル（炭素数８〜１８）サルコシン及びポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルからなる群から選択される、請求項１乃至請求項６のいずれか１項記載の入浴剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、入浴剤組成物、特にカチオン性ポリマーと色素とを含む入浴剤組成物であって、それらに由来する水不溶物が形成されない入浴剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、入浴時の温浴効果やリラクゼーション効果を高めるため入浴剤が利用されており、ブリケット、錠剤、粉末などの固形剤、液剤など様々な形態のものが市販されている。特に、近年、入浴中及び入浴後のすべすべした感触や保湿効果の付与、無機顔料の安定化等の目的で、カチオン性ポリマーを配合した入浴剤が販売されている。例えば、特許文献１では、入浴剤に油性成分非イオン性界面活性剤及びカチオン化ポリマーを配合することが提案されており、入浴後の肌をしっとりさせ、かつ入浴中及び入浴後にすべすべした感触をもたらすとされている。また特許文献２では、浴用剤に特定の粒子径のカチオン化ポリマーを添加することにより、浴湯に天然温泉のようなぬるつき感を与え、浴後に肌のしっとり感が得られるとされている。
【０００３】
一方、特許文献３では、浴用剤に水溶性高分子で被覆された無機顔料およびカチオン化ポリマーを配合することにより、無機顔料からなる白濁剤の長時間にわたる良好な分散安定化が図られ、浴底への白濁剤の沈降が防止できるとされている。
【０００４】
一方、入浴剤には、湯色の着色のため色素類が配合されることが多い。しかるに、カチオン性ポリマーと色素類とを含む入浴剤を使用した場合、残り湯を抜き取った後に浴槽底部や側面に水不溶物が付着するという問題があった。また、この問題には入浴剤の経時的変化も関与しており、例えば流通時を含めて使用されるまでの間に入浴剤が高温や高湿度のような過酷条件下にさらされると、水不溶物の発生が顕著にみられるようになる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平２−１１５１１５号公報
【特許文献２】特開平９−３１５９５１号公報
【特許文献３】特開平１０−７２３４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明は、カチオン性ポリマーと色素を含む入浴剤組成物であって、それらに由来する水不溶物が形成されない入浴剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記の問題を解決すべく鋭意研究した結果、カチオン性ポリマーと色素類とを含む入浴剤組成物において、入浴剤組成物の色素類にアニオン基を有する色素が存在していた場合に、カチオン性ポリマーの粒子に色素が吸着してポリマー表面が疎水化されて水への溶解性が低下し、さらに粒子同士が凝集することにより、水不溶物が形成されることを見出し、カチオン性ポリマーと色素類とを含む入浴剤組成物に特定の界面活性剤を配合すると、水不溶物の形成を抑制することができるという知見を得て、上記の課題を解決することに成功したものである。
【０００８】
そこで、本発明の一つの態様では、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）カチオン性ポリマー
（Ｂ）色素
（Ｃ）アニオン界面活性剤及び１０〜１８のＨＬＢを有するノニオン界面活性剤からなる群から選択される界面活性剤
を含有することを特徴とする入浴剤組成物を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明では、（Ａ）カチオン性ポリマーと（Ｂ）色素とを含む入浴剤組成物に（Ｃ）特定の界面活性剤を配合することにより、カチオン性ポリマーと色素、特にアニオン基を有する色素とに由来する水不溶物の形成を抑制することができる。また、浴湯中でのカチオン性ポリマーの分散性の低下に伴って期待した保湿感が得られなくなる可能性を回避することもでき、カチオン性ポリマー配合による所期の保湿感を担保することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
（Ａ）カチオン性ポリマー
本願において、カチオン性ポリマーとは、カチオン基を有する分子量１０，０００〜１０，０００，０００、好ましくは５０，０００〜５，０００，０００の水溶性ポリマーを意味する。
【００１１】
カチオン性ポリマーは、好ましくは第四級窒素基をカチオン性基として含むもので、さらに好ましくは窒素含有量が０．０５〜３．０質量％、好ましくは０．２〜２．５質量％、より好ましくは０．３〜１．５質量％のものである。なお、窒素含有量は、コロイド滴定法（医薬部外品原料規格２００６）及びケルダール法（医薬部外品原料規格２００６）によって求めることができる。
【００１２】
（Ａ）カチオン性ポリマーの例としては、例えば、塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース、塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（ラウリルジメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド等のカチオン化セルロース；塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］グアガム等のカチオン化グアガム；ローカストビーンガムヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド等のカチオン化ローカストビーンガム；デキストラン塩化ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムエーテル等のカチオン化デキストラン、天然ガム、澱粉、キトサン、デキストリン、タラガム、フェヌグリークガム等の多糖類をカチオン化して得られるカチオン化多糖類；塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、β−メタクリロキシエチルトリメチルアンモニウム・アクリルアミド共重合物、ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合物ジエチル硫酸塩、β−メタクリロキシエチルトリメチルアンモニウム・アクリルアミド共重合物、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム等のカチオン化ビニル系又はアクリル系ポリマー；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール等のポリグリコールポリアミン縮合物；アジピオン酸ジメチル−アミノヒドロキシプロピルジエチルトリアミン共重合体；アミノエチルアミノプロピル・メチルポリシロキサン共重合体等が挙げられる。
【００１３】
なかでも、保湿効果の点でカチオン化セルロース、カチオン化グアガム、カチオン化多糖類及び塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体が好ましく、特に好ましくは、カチオン化セルロースである。
【００１４】
本発明の好ましい実施形態では、カチオン化セルロースは、トリメチルアンモニウム置換エポキシド及び／又は３−クロロ−２ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムとヒドロキシエチルセルロースの反応物であり、公定書（医薬部外品原料規格２００６）では塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロースと呼ばれている。
【００１５】
成分（Ａ）の含有量は、保湿効果の点から、本発明の入浴剤組成物１００質量部当たり、好ましくは０．０１〜２０質量部であり、より好ましくは０．０５〜１０質量部であり、さらに好ましくは０．１〜５質量部である。
【００１６】
（Ｂ）色素
（Ｂ）色素としては、特に制限されないが、例としてスルホン酸基やカルボン酸基のようなアニオン基を有する色素が挙げられ、特に、青色１号、青色２号、赤色２号、赤色４０号、赤色１０２号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号（１）、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号（１）、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、橙色２０５号等の法定色素が挙げられる。
【００１７】
成分（Ｂ）の含有量は、湯色の着色の観点から、本発明の入浴剤組成物１００質量部当たり、好ましくは０．００１〜０．５質量部であり、より好ましくは０．００５〜０．４質量部であり、さらに好ましくは０．０１〜０．３質量部である。
【００１８】
（Ｃ）界面活性剤
本発明において、界面活性剤は、アニオン界面活性剤及び１０〜１８のＨＬＢを有するノニオン界面活性剤からなる群から選択される。
アニオン界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸トリエタノールアミン塩等の脂肪酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン塩等のアルキル硫酸エステル塩；ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸エステル塩；ラウロイルアラニンナトリウム、ラウロイルアラニンカリウム、ラウロイルアラニントリエタノールアミン、ココイルアラニンナトリウム、ラウロイルアスパラギン酸ナトリウム、ラウロイルアスパラギン酸カリウム、ココイルグルタミン酸ナトリウム、ラウロイルグルタミン酸ナトリウム等のＮ−アシルアミノ酸塩；ラウロイルサルコシンナトリウム、ラウロイルサルコシンカリウム、ラウロイルサルコシントリエタノールアミン、ステアリルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシン塩；ステアリルメチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム等のＮ−アシルメチルタウリン塩；モノステアリルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸ナトリウム等のリン酸エステル塩；スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、ポリオキシエチレンスルホコハク酸ラウリル二ナトリウム等のスルホコハク酸塩；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン塩等のアルキルベンゼンスルホン酸塩などが挙げられる。
【００１９】
ノニオン界面活性剤としては、１０〜１８、好ましくは１２〜１５のＨＬＢを有するもの、例えばポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルなどが挙げられる。
【００２０】
特に好ましい界面活性剤は、カルボキシル基を有するアニオン界面活性剤及び１２〜１５のＨＬＢを有するノニオン界面活性剤であり、具体例としては、ラウロイルアラニンナトリウム、ラウロイルアラニンカリウム、ラウロイルアラニントリエタノールアミン、ココイルアラニンナトリウム、ラウロイルアスパラギン酸ナトリウム、ラウロイルアスパラギン酸カリウム、ココイルグルタミン酸ナトリウム、ラウロイルグルタミン酸ナトリウム等のＮ−アシルアミノ酸塩；ラウロイルサルコシンナトリウム、ラウロイルサルコシンカリウム、ラウロイルサルコシントリエタノールアミン等のＮ−アシルサルコシン塩、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルが挙げられる。
【００２１】
成分（Ｃ）の含有量は、水不溶物の抑制効果の点から、本発明の入浴剤組成物１００質量部当たり、好ましくは０．０１〜２０質量部であり、より好ましくは０．０５〜１０質量部であり、さらに好ましくは０．１〜５質量部である。
【００２２】
一実施形態では、カチオン性ポリマー（Ａ）と色素（Ｂ）と界面活性剤（Ｃ）との質量比は、１：（０．００１〜１）：（０．１〜１００）とするのが好ましく、さらに好ましくは、１：（０．００５〜０．５）：（０．５〜１０）である。
【００２３】
（Ｄ）他の成分
本発明の入浴剤組成物には、通常入浴剤に用いられる成分を適宜含有させてもよい。かかる成分として、例えば、炭酸塩、有機酸を配合してもよい。
【００２４】
炭酸塩としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素アンモニウム、セスキ炭酸ナトリウム、セスキ炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、及び炭酸カリウム等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。なかでも、より良好な発泡性を付与する観点から、炭酸ナトリウム、及び炭酸水素ナトリウムから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、良好な肌感触をもたらす観点、及び保存安定性の観点から、炭酸ナトリウムと炭酸水素ナトリウムを併用するのがより好ましい。
【００２５】
炭酸塩を配合する場合、その配合量は、本発明の入浴剤組成物１００質量部当たり、好ましくは２０〜９９．７９質量部であり、好ましくは４０〜９８質量部である。
【００２６】
有機酸としては、例えば、コハク酸、フマル酸、リンゴ酸、アジピン酸、酒石酸、安息香酸、クエン酸、ピロリドンカルボン酸、サリチル酸、マレイン酸、フタル酸、グルタル酸、及びシュウ酸等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。なかでも、保存安定性を確保する観点から、コハク酸、フマル酸、リンゴ酸、アジピン酸、酒石酸、安息香酸、クエン酸、ピロリドンカルボン酸、及びサリチル酸から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、コハク酸、フマル酸、リンゴ酸、アジピン酸、酒石酸、及びクエン酸から選ばれる１種又は２種以上がより好ましい。
【００２７】
有機酸を配合する場合、その含有量は、カチオン性ポリマーの配合量（質量部）に対して、等量乃至１０００倍量である。
【００２８】
本発明の入浴剤組成物に配合することができるその他の成分としては、特に限定されないが、塩化カリウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、塩化アンモニウム、硫酸鉄、リン酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、硫酸アルミニウム、次亜硫酸ナトリウム、硝酸カルシウム、リン酸水素カルシウム、イオウ、硫化ナトリウム、硫化カリウム、亜硫化鉄、無水ケイ酸、メタケイ酸、雲母末、中性白土、ホウ砂、ホウ酸、酸化カルシウム、臭化カリウム、過マンガン酸カリウム、人工カルス塩、鉱泉、鉱砂、湯の花等の無機塩；酸化チタン、タルク、ベンガラ、黄酸化鉄、ケイ酸マグネシウム、マイカ、雲母、チタン、二酸化チタン、無水ケイ酸、酸化亜鉛等の顔料類；クエン酸三ナトリウム等の有機酸塩；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンフェノールエーテル等の水溶性高分子；コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸等のムコ多糖類；エタノール、ステアリルアルコール、イソプロピルアルコール、セチルアルコール、ヘキサデシルアルコール等のアルコール；ケイ酸カルシウム、ブドウ糖等の賦形剤；生薬等の薬効成分；油性成分を含む保湿成分；香料等が挙げられる。
【００２９】
本発明の入浴剤組成物の剤形（形態）に特に制限はなく、ブリケット、錠剤、粉末等の固形剤、液剤など様々な形態とすることができるが、好ましくはブリケット、錠剤、粉末等の固形剤である。
【００３０】
一実施形態では、本発明の入浴剤組成物は、好ましくは、浴湯中でのカチオン性ポリマーの濃度が、０．０１〜１００ｐｐｍ、さらに好ましくは０．１〜１０ｐｐｍとなるように配合される。例えば、本発明の入浴剤組成物を浴湯２００リットルに対して４５ｇ投与されるブリケット又は粉剤の剤形とする場合には、該ブリケット又は粉剤中のカチオン性ポリマーの含有量が０．００４〜４４．４質量％、さらに好ましくは０．０４〜４．４４質量％となるように配合すると都合がよい。
【実施例】
【００３１】
以下に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。特に指定のない限り、配合量は質量％で示す。
【００３２】
実施例１〜１２、及び比較例１〜４
各種の入浴剤組成物を作製して、溶解性試験を行った。
２，０００ｇのイオン交換水をセパラブルフラスコにとり、４０℃に加温した。これに、湯中でのカチオン性ポリマー濃度が５０ｐｐｍになるよう、表１に示す配合量の成分を混合したものを添加し、３０分間撹拌して水溶液を作製し、ろ過残留物について評価した。
以下に、ろ過残留物の評価方法を示す。
【００３３】
（ろ過残留物、％）
上記水溶液を、濾過効率が２μｍで９８％のメンブレンフィルターにてろ過して、ろ過残留物を回収した。そのろ過残留物を実体顕微鏡（ＯＬＹＭＰＵＳ  ＳＺＸ１０）にて観察し、ＷＩＮＲＯＯＦソフトウェアを用いた画像解析により、フィルターに占める残留物の面積率を算出した（各色を検出）。結果を表１に示す。
【００３４】
なお、ろ過残留物が２０％未満であると、実使用時に浴槽付着物を目視で容易に確認することはできず、実使用において問題は生じない。
【００３５】
【表１】
2020090463.tif 000002
【００３６】
表１に示す結果から明らかな通り、カチオン性ポリマーと色素類とを含む入浴剤組成物に所定の界面活性剤を配合すると、水不溶物の形成を実使用時に問題を生じないレベルまで抑制することができる。
【００３７】
実施例１３〜２２、及び比較例５〜９
下記の表２に示す配合量の成分を均一に混合して、粉末状入浴剤を作製した。
次いで、（縦）１０５ｃｍ×（横）５７ｃｍ×（高さ）４８ｃｍの浴槽に２００Ｌの湯（４０℃）を入れ、試験検体の入浴剤４５ｇを投入し３０秒間掻き混ぜた。その後６０分間放置し、浴湯を排出したのちに、浴槽底に水不溶物が発生したかを以下の評価基準に基づく目視検査により確認した。
不溶物発生量評価基準
◎：発生量が殆ど認められない
○：発生量が少ない
×：発生量が多い
【００３８】
また、入浴後の保湿感の有無についても３名のパネリストからなるパネルにより評価した。入浴後の保湿感の評価は、前腕を浴槽に１０分間入れ、タオルドライ後に２５℃湿度５０％の部屋で３０分間待機した後、以下の評価基準に基づいて前腕内側の感触を評価することにより行った。
感触の評価基準
◎：保湿感あり
×：保湿感なし
表２に結果をまとめて示す。
【００３９】
【表２】
2020090463.tif 000003
【００４０】
表２に示す結果から、入浴剤にカチオン性ポリマーを配合しないと、入浴後の保湿感が得られないが（比較例９参照）、カチオン性ポリマーと共に色素類をさらに配合すると、浴槽にかなりの不溶物が残ることが分かる（比較例５〜８参照）。これに対して、カチオン性ポリマーと色素類とを含む入浴剤に所定の界面活性剤を配合すると、入浴後の保湿感を与えつつ、浴槽に残る不溶物の形成を大幅に抑制できることが分かる（実施例１３〜２２参照）。
【００４１】
実施例２３〜２５、及び比較例１０、１１
下記の表３に示す配合量の成分を均一に混合して、粉末状混合物を得た。この粉末状混合物を単発打錠機でφ５０×厚さ１５ｍｍ程度の４５ｇ打錠入浴剤を作製した。これを７０℃の保管庫で１０日間保管し、試験検体とした。
次いで、３．７４ｍ３（１．６ｍ（縦）×１．２ｍ（横）×１．９５ｍ（高さ））の密閉空間の浴室おいて、浴槽中に２００Ｌの湯（４０℃）を入れ、前述した試験検体（打錠入浴剤）１錠（４５ｇ）を投入した。溶解後、１２０分間放置し、浴湯を排出したのちに、浴槽底に水不溶物が発生したかを以下の評価基準に基づく目視検査により確認した。
不溶物発生量評価基準
◎：発生量が殆ど認められない
○：発生量が少ない
×：発生量が多い
表３に結果をまとめて示す。
【００４２】
【表３】
2020090463.tif 000004
【００４３】
表３に示す通り、過酷条件下（７０℃１０日間）で保管した場合、比較例１１の試験検体では浴槽に残る不溶物の量が多かった。一方、カチオン性ポリマーと色素類に所定の界面活性剤を配合した実施例２３〜２５では、過酷条件下で保管した後も、浴槽に残る不溶物の形成を抑制できることが分かる。