(57)【要約】【課題】導光部材の成形材料として好適な、色相に優れたポリカーボネート樹脂組成物ペレットと、このポリカーボネート樹脂組成物ペレットの成形品を提供する。【解決手段】ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、下記一般式（１）で表される芳香族アルコール（Ｂ）０．０５〜２質量部と、リン系安定剤（Ｃ）０．００３〜０．５質量部とを含有するポリカーボネート樹脂組成物を溶融混練してポリカーボネート樹脂組成物ペレットを製造する方法であって、得られるペレット中の芳香族アルコール（Ｂ）の含有量を０．００１〜１質量％とするポリカーボネート樹脂組成物ペレットの製造方法。2020090648.tif 000028（一般式（１）中、Ｘは、アルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。ｎは０〜４の整数を表し、ｎが２以上の場合、ｎ個のＸは同一であってもよく異なるものであってもよい。ｋは１又は２である。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、下記一般式（１）で表される芳香族アルコール（Ｂ）０．０５〜２質量部と、リン系安定剤（Ｃ）０．００３〜０．５質量部とを含有するポリカーボネート樹脂組成物を溶融混練してポリカーボネート樹脂組成物ペレットを製造する方法であって、得られるペレット中の芳香族アルコール（Ｂ）の含有量を０．００１〜１質量％とすることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物ペレットの製造方法。
【化１】
2020090648.tif 000026
（一般式（１）中、Ｘは、アルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。ｎは０〜４の整数を表し、ｎが２以上の場合、ｎ個のＸは同一であってもよく異なるものであってもよい。ｋは１又は２である。）
【請求項２】
前記一般式（１）で表される芳香族アルコール（Ｂ）が、下記一般式（１Ａ）で表されることを特徴とする請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物ペレットの製造方法。
【化２】
2020090648.tif 000027
（一般式（１Ａ）中、Ｘ、ｎは前記一般式（１）におけると同義である。）
【請求項３】
前記芳香族アルコール（Ｂ）が、ベンジルアルコール（フェニルメタノール）、４−フェニルベンジルアルコール（４-フェニルフェニルメタノール）、２−メチルフェニルメタノール、４−メチルフェニルメタノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルメタノール及び１，４−ベンゼンジメタノールよりなる群から選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載のポリカーボネート樹脂組成物ペレットの製造方法。
【請求項４】
前記ポリカーボネート樹脂組成物がさらにエポキシ化合物（Ｄ）及び／又はオキセタン化合物（Ｅ）を０．０１〜０．５質量部含有することを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物ペレットの製造方法。
【請求項５】
前記溶融混練温度が２４０〜３２０℃であることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物ペレットの製造方法。
【請求項６】
請求項１ないし５のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物ペレットの製造方法で得られたペレットを成形することを特徴とする成形品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物ペレットの製造方法及び成形品の製造方法に関する。詳しくは、本発明は、導光部材の成形材料として好適な、色相に優れたポリカーボネート樹脂組成物ペレットを製造する方法と、このポリカーボネート樹脂組成物ペレットを成形して成形品を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、欧州及び北米等においては、自動車のヘッドランプ及びリアランプに常時点灯するデイライトを設置することにより、昼間の歩行者や対向車からの視認性を高める、自動車のデイライト化が進んでいる。デイライトは一般に、導光部材と、導光部材に光を入射させる光源とを備えている。
【０００３】
従来、導光部材の構成材料として、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を用いることが提案されているが、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、成形過程で受ける熱で芳香族ポリカーボネート樹脂が劣化することにより、得られる成形品は僅かながら黄色味を帯びることがある。しかし、自動車用照明装置に内蔵される導光部材用途においては、例えば３００ｍｍ長光路成形品について測定される３００ｍｍ長のＹＩ値としての数値が小さい、高度な色相を有するものであることが望まれる。
【０００４】
特許文献１には、自動車用照明装置に内蔵される導光部材用途に好適な、優れた色相を有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物として、芳香族ポリカーボネート樹脂に、特定のリン系安定剤と共にポリアルキレングリコールを配合したものが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１６−１４５３２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物により、３００ｍｍ長光路成形品について測定される３００ｍｍ長のＹＩ値が２０以下であるような優れた色相の成形品を得ることができるが、自動車用照明装置に内蔵される導光部材用途にあっては、更なる色相の向上が望まれる。
【０００７】
本発明は、自動車用照明装置に内蔵される導光部材用途にも好適な、著しく優れた色相を有するポリカーボネート樹脂組成物ペレットと、このポリカーボネート樹脂組成物ペレットの成形品を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は上記課題を解決するべく、ポリカーボネート樹脂組成物ペレット中の成分について鋭意研究を重ねた結果、特定の芳香族アルコールとリン系安定剤を所定の割合で用いることにより、上記課題を解決し得ることを見出した。
【０００９】
本発明はこのような知見に基づいて達成されたものであり、以下を要旨とする。
【００１０】
［１］  ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、下記一般式（１）で表される芳香族アルコール（Ｂ）０．０５〜２質量部と、リン系安定剤（Ｃ）０．００３〜０．５質量部とを含有するポリカーボネート樹脂組成物を溶融混練してポリカーボネート樹脂組成物ペレットを製造する方法であって、得られるペレット中の芳香族アルコール（Ｂ）の含有量を０．００１〜１質量％とすることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物ペレットの製造方法。
【００１１】
【化１】
2020090648.tif 000002
【００１２】
（一般式（１）中、Ｘは、アルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。ｎは０〜４の整数を表し、ｎが２以上の場合、ｎ個のＸは同一であってもよく異なるものであってもよい。ｋは１又は２である。）
【００１３】
［２］  前記一般式（１）で表される芳香族アルコール（Ｂ）が、下記一般式（１Ａ）で表されることを特徴とする［１］に記載のポリカーボネート樹脂組成物ペレットの製造方法。
【００１４】
【化２】
2020090648.tif 000003
【００１５】
（一般式（１Ａ）中、Ｘ、ｎは前記一般式（１）におけると同義である。）
【００１６】
［３］  前記芳香族アルコール（Ｂ）が、ベンジルアルコール（フェニルメタノール）、４−フェニルベンジルアルコール（４-フェニルフェニルメタノール）、２−メチルフェニルメタノール、４−メチルフェニルメタノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルメタノール及び１，４−ベンゼンジメタノールよりなる群から選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする［１］又は［２］に記載のポリカーボネート樹脂組成物ペレットの製造方法。
【００１７】
［４］  前記ポリカーボネート樹脂組成物がさらにエポキシ化合物（Ｄ）及び／又はオキセタン化合物（Ｅ）を０．０１〜０．５質量部含有することを特徴とする［１］ないし［３］に記載のポリカーボネート樹脂組成物ペレットの製造方法。
【００１８】
［５］  前記溶融混練温度が２４０〜３２０℃であることを特徴とする［１］ないし［４］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物ペレットの製造方法。
【００１９】
［６］  ［１］ないし［５］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物ペレットの製造方法で得られたペレットを成形することを特徴とする成形品の製造方法。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、３００ｍｍ長光路成形品について測定される３００ｍｍ長のＹＩ値として約１６以下を満足する著しく良好な色相の成形品を得ることができるポリカーボネート樹脂組成物ペレットを製造することができる。
このため、本発明により製造されたポリカーボネート樹脂組成物ペレットを用いて、長尺ないしは肉厚であっても、高い光伝達効率を得ることができる導光部材を製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００２２】
［ポリカーボネート樹脂組成物ペレットの製造方法］
本発明のポリカーボネート樹脂組成物ペレットの製造方法は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、下記一般式（１）で表される芳香族アルコール（Ｂ）０．０５〜２質量部と、リン系安定剤（Ｃ）０．００３〜０．５質量部とを含有するポリカーボネート樹脂組成物（以下、「本発明のポリカーボネート樹脂組成物」と称す場合がある。）を溶融混練してポリカーボネート樹脂組成物ペレットを製造する方法であって、得られるペレット（以下、「本発明のペレット」と称す場合がある。）中の芳香族アルコール（Ｂ）の含有量を０．００１〜１質量％とすることを特徴とするものであり、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、さらに、エポキシ化合物（Ｄ）及び／又はオキセタン化合物（Ｅ）を０．０１〜０．５質量部含有していてもよい。
【００２３】
【化３】
2020090648.tif 000004
【００２４】
（一般式（１）中、Ｘは、アルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。ｎは０〜４の整数を表し、ｎが２以上の場合、ｎ個のＸは同一であってもよく異なるものであってもよい。ｋは１又は２である。）
なお、本発明のペレット中の芳香族アルコール（Ｂ）の含有量は、後述の実施例の項に記載の方法で測定された値である。
【００２５】
＜ポリカーボネート樹脂（Ａ）＞
ポリカーボネート樹脂（Ａ）としては、従来公知の任意のポリカーボネート樹脂を使用できる。ポリカーボネート樹脂（Ａ）としては、芳香族ポリカーボネート樹脂、脂肪族ポリカーボネート樹脂、芳香族−脂肪族ポリカーボネート樹脂が挙げられるが、好ましくは、芳香族ポリカーボネート樹脂である。
【００２６】
芳香族ポリカーボネート樹脂は、芳香族ヒドロキシ化合物と、ホスゲン又は炭酸のジエステルとを反応させることによって得られる芳香族ポリカーボネート重合体である。上記芳香族ポリカーボネート重合体は分岐を有していてもよい。芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、ホスゲン法（界面重合法）、溶融法（エステル交換法）等の従来法によることができる。
【００２７】
芳香族ジヒドロキシ化合物の代表的なものとしては、例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン等が挙げられる。
【００２８】
上記芳香族ジヒドロキシ化合物の中では、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）が特に好ましい。
上記芳香族ジヒドロキシ化合物は、１種類を単独で用いても、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００２９】
芳香族ポリカーボネート樹脂を製造する際に、上記芳香族ジヒドロキシ化合物に加えてさらに分子中に３個以上のヒドロキシ基を有する多価フェノール等を少量添加してもよい。この場合、上記芳香族ポリカーボネート樹脂は分岐を有するものになる。
【００３０】
上記３個以上のヒドロキシ基を有する多価フェノールとしては、例えばフロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−３、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンなどのポリヒドロキシ化合物、あるいは３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール（＝イサチンビスフェノール）、５−クロルイサチン、５，７−ジクロルイサチン、５−ブロムイサチン等が挙げられる。この中でも、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシルフェニル）エタン又は１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼンが好ましい。上記多価フェノールの使用量は、上記芳香族ジヒドロキシ化合物を基準（１００モル％）として好ましくは０．０１〜１０モル％となる量であり、より好ましくは０．１〜２モル％となる量である。
【００３１】
エステル交換法による重合においては、ホスゲンの代わりに炭酸ジエステルがモノマーとして使用される。炭酸ジエステルの代表的な例としては、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート等に代表される置換ジアリールカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカーボネート等に代表されるジアルキルカーボネートが挙げられる。これらの炭酸ジエステルは、１種類を単独で、又は２種類以上を混合して用いることができる。これらのなかでも、ジフェニルカーボネート、置換ジフェニルカーボネートが好ましい。
【００３２】
また上記の炭酸ジエステルは、好ましくはその５０モル％以下、さらに好ましくは３０モル％以下の量を、ジカルボン酸又はジカルボン酸エステルで置換してもよい。代表的なジカルボン酸又はジカルボン酸エステルとしては、テレフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸ジフェニル及びイソフタル酸ジフェニル等が挙げられる。このようなジカルボン酸又はジカルボン酸エステルで炭酸ジエステルの一部を置換した場合には、ポリエステルカーボネートが得られる。
【００３３】
エステル交換法により芳香族ポリカーボネート樹脂を製造する際には、通常、触媒が使用される。触媒種に制限はないが、一般的にはアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物等の塩基性化合物が使用される。中でもアルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物が特に好ましい。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。エステル交換法では、上記触媒をｐ−トルエンスルホン酸エステル等で失活させることが一般的である。
【００３４】
上記芳香族ポリカーボネート樹脂には、難燃性等を付与する目的で、シロキサン構造を有するポリマー又はオリゴマーを共重合させることができる。
【００３５】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量は、１０，０００〜２２，０００であることが好ましい。ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量が１０，０００未満である場合、得られる成形品の機械的強度が不足し、十分な機械的強度を有するものを得ることができない場合がある。また、ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量が２２，０００を超える場合、ポリカーボネート樹脂（Ａ）の溶融粘度が大きくなるため、例えば本発明のペレットを射出成形などの方法で成形して導光部材等の長尺状の成形品を製造する際に優れた流動性を得ることができず、また、樹脂の剪断による発熱量が大きくなり、熱分解により樹脂が劣化する結果、優れた色相を有する成形品を得ることができない場合がある。
ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量はより好ましくは１２，０００〜１８，０００であり、さらに好ましくは１４，０００〜１７，０００である。
【００３６】
ここで粘度平均分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、２０℃の温度で測定した溶液粘度より換算して求めたものである。
【００３７】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、粘度平均分子量の異なる２種以上のポリカーボネート樹脂を混合したものであってもよく、また粘度平均分子量が上記範囲外であるポリカーボネート樹脂を混合して上記粘度平均分子量の範囲内としたものであってもよい。
【００３８】
＜芳香族アルコール（Ｂ）＞
本発明において用いる芳香族アルコール（Ｂ）は、下記一般式（１）で表される、１〜４個のアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基でベンゼン環が置換されていてもよいベンジルアルコール（フェニルメタノール）又はベンゼンジメタノール（フェニレンジメタノール）である。
【００３９】
【化４】
2020090648.tif 000005
【００４０】
（一般式（１）中、Ｘは、アルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。ｎは０〜４の整数を表し、ｎが２以上の場合、ｎ個のＸは同一であってもよく異なるものであってもよい。ｋは１又は２である。）
本発明のペレットが芳香族アルコール（Ｂ）を含むことで、優れた色相の改善効果が得られる。
【００４１】
上記一般式（１）において、ｋ＝２でヒドロキシメチル基を２個有する場合、ヒドロキシメチル基の置換位置は、１，４−位が好ましい。
一般式（１）におけるｋは１であることが色相の改善効果の観点から好ましく、従って、一般式（１）で表される芳香族アルコール（Ｂ）は、下記一般式（１Ａ）で表されるベンジルアルコール系化合物であることが好ましい。
【００４２】
【化５】
2020090648.tif 000006
【００４３】
（一般式（１Ａ）中、Ｘ、ｎは前記一般式（１）におけると同義である。）
【００４４】
上記一般式（１），（１Ａ）において、Ｘのアリール基としてはフェニル基が好ましい。該フェニル基は置換基としてアルキル基を有していてもよく、該アルキル基としては、Ｘのアルキル基として以下に記載するものが挙げられる。
また、Ｘのアルキル基としては炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、より好ましくは炭素数１〜４のアルキル基である。Ｘのアルキル基は直鎖アルキル基であっても分岐鎖アルキル基であっても、環状アルキル基であってもよいが、好ましくは直鎖又は分岐鎖の鎖状アルキル基である。
【００４５】
一般式（１）中の置換基Ｘの数を表すｎは０〜４であり、好ましくは０〜３、より好ましくは０〜２、特に好ましくは０（非置換）又は１である。
なお、ｎが２以上の場合、複数の置換基Ｘは互いに同一であってもよく、異なるものであってもよい。
【００４６】
Ｘの置換位置としては、芳香族アルコール（Ｂ）が１つのヒドロキシメチル基を有する場合、そのヒドロキシメチル基に対してオルト位及び／又はパラ位が好ましい。
【００４７】
芳香族アルコール（Ｂ）のうちベンジルアルコール系化合物の具体例としては、ベンジルアルコール（フェニルメタノール）、４−メチルフェニルメタノール、２−メチルフェニルメタノール、３−メチルフェニルメタノール、４−エチルフェニルメタノール、２−エチルフェニルメタノール、４−イソプロピルフェニルメタノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルメタノール、４−フェニルベンジルアルコール（４−フェニルフェニルメタノール）、３−フェニルフェニルメタノール、２，３−ジメチルフェニルメタノール、２，４−ジメチルフェニルメタノール、２−メチル−３−フェニルフェニルメタノール、３，５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルメタノール、２，４，６−トリメチルフェニルメタノール、２，３，５，６−テトラメチルフェニルメタノール等が挙げられる。また、ベンゼンジメタノール系化合物の具体例としては、１，４−ベンゼンジメタノール、１，３−ベンゼンジメタノール、１，２−ベンゼンジメタノール等が挙げられる。これらのうち、好ましくはベンジルアルコール、４−フェニルベンジルアルコール、２−メチルフェニルメタノール、４−メチルフェニルメタノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルメタノール、１，４−ベンゼンジメタノールである。
【００４８】
これらの芳香族アルコール（Ｂ）は、１種類を単独で用いても、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００４９】
本発明のペレット中の芳香族アルコール（Ｂ）の含有量は、０．００１〜１質量％である。
ペレット中の芳香族アルコール（Ｂ）の含有量が過度に多いと成形品が白濁したり、熱や光に対する耐久性が悪化するおそれがある。このため、本発明のペレットは、上記範囲で芳香族アルコール（Ｂ）を含むものとする。
【００５０】
また、本発明のペレット中の芳香族アルコール（Ｂ）含有量を上記範囲とするために、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、芳香族アルコール（Ｂ）をポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．０５〜２質量部含むものとし、好ましくはこの含有量は０．０５〜１質量部、より好ましくは０．１〜０．５質量部である。
【００５１】
＜リン系安定剤（Ｃ）＞
リン系安定剤（Ｃ）としては、好ましくは、スピロ環骨格を有するホスファイト系安定剤（Ｃ−Ｉ）（以下、単に「ホスファイト系安定剤（Ｃ−Ｉ）」と称す場合がある。）と、下記一般式（II）で表されるホスファイト系安定剤（Ｃ−II）（以下、単に「ホスファイト系安定剤（Ｃ−II）」と称す場合がある。）等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができるが、特にホスファイト系安定剤（Ｃ−Ｉ）とホスファイト系安定剤（Ｃ−II）を併用することが好ましい。
【００５２】
【化６】
2020090648.tif 000007
【００５３】
（式（II）中、Ｒ２５〜Ｒ２９は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数６〜２０のアリール基、又は炭素数１〜２０のアルキル基を表す。）
【００５４】
<ホスファイト系安定剤（Ｃ−Ｉ）>
ホスファイト系安定剤（Ｃ−Ｉ）としては、スピロ環骨格を有するホスファイト系化合物であればよく、特に制限はないが、例えば、下記一般式（Ｉ）で表されるものが好ましい。
【００５５】
【化７】
2020090648.tif 000008
【００５６】
（式（Ｉ）中、Ｒ１０Ａ及びＲ１０Ｂはそれぞれ独立に、炭素原子数１〜３０のアルキル基又は炭素原子数６〜３０のアリール基を表す。）
【００５７】
上記一般式（Ｉ）中、Ｒ１０Ａ，Ｒ１０Ｂ表されるアルキル基は、それぞれ独立に、炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルキル基であることが好ましい。Ｒ１０Ａ，Ｒ１０Ｂがアリール基である場合、以下の一般式（Ｉ−１）、（Ｉ−２）、又は（Ｉ−３）のいずれかで表されるアリール基が好ましい。
【００５８】
【化８】
2020090648.tif 000009
【００５９】
（式（Ｉ−１）中、ＲＡは炭素数１〜１０のアルキル基を表す。式（Ｉ−２）中、ＲＢは炭素数１〜１０のアルキル基を表す。）
【００６０】
ホスファイト系安定剤（Ｃ−Ｉ）としては、例えば、下記構造式（Ｉ−Ａ）で表されるビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが挙げられる。
【００６１】
【化９】
2020090648.tif 000010
【００６２】
ホスファイト系安定剤（Ｃ−Ｉ）としてはまた、下記一般式（Ｉ−Ｂ）で表される化合物も好ましいものとして挙げられる。
【００６３】
【化１０】
2020090648.tif 000011
【００６４】
（式（Ｉ−Ｂ）中、Ｒ１１〜Ｒ１８は、それぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を示し、Ｒ１９〜Ｒ２２は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基又はアラルキル基を示し、ａ〜ｄは、それぞれ独立に０〜３の整数を示す。）
【００６５】
上記一般式（Ｉ−Ｂ）において、Ｒ１１〜Ｒ１８は、それぞれ独立に、炭素数１〜５のアルキル基であることが好ましく、メチル基であることが好ましく、また、ａ〜ｄは、０であることが好ましい。
【００６６】
上記一般式（Ｉ−Ｂ）で表される化合物としては、下記構造式（Ｉ−ｂ）で表されるビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが好ましい。
【００６７】
【化１１】
2020090648.tif 000012
【００６８】
上記のホスファイト系安定剤（Ｃ−Ｉ）は、１種類を単独で用いても、２種類以上を併用してもよい。
【００６９】
<ホスファイト系安定剤（Ｃ−II）>
ホスファイト系安定剤（Ｃ−II）は、前記一般式（II）で表されるものである。
【００７０】
前記一般式（II）中、Ｒ２５〜Ｒ２９で表されるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基及びオクチル基などが挙げられる。
【００７１】
ホスファイト系安定剤（Ｃ−II）としては、特に、下記構造式（II−Ａ）で表される（トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが好ましい。
【００７２】
【化１２】
2020090648.tif 000013
【００７３】
上記のホスファイト系安定剤（Ｃ−II）は、１種類を単独で用いても、２種類以上を併用してもよい。
【００７４】
<リン系安定剤（Ｃ）の含有量>
本発明のポリカーボネート樹脂組成物において、リン系安定剤（Ｃ）の含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．００３〜０．５質量部であり、好ましくは０．００５〜０．４５質量部、より好ましくは０．０１〜０．４質量部、さらに好ましくは０．０３〜０．３質量部である。ポリカーボネート樹脂組成物中のリン系安定剤（Ｃ）の含有量が上記下限未満では、リン系安定剤（Ｃ）を含有することによる色相の改善効果を得ることができず、上記上限を超えるとかえって色相が低下するおそれがあり、また成形時のガスが多くなったり、モールドデポジットによる転写不良が起こったりするため、得られる成形品の光透過率が低下するおそれがある。
【００７５】
ホスファイト系安定剤（Ｃ−Ｉ）とホスファイト系安定剤（Ｃ−II）を併用する場合、同様の理由から、本発明のポリカーボネート樹脂組成物のホスファイト系安定剤（Ｃ−Ｉ）の含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して好ましくは０．００１〜０．５質量部、より好ましくは０．００３〜０．３質量部、さらに好ましくは０．００５〜０．２質量部、ホスファイト系安定剤（Ｃ−II）の含有量は好ましくは０．００１〜０．５質量部、より好ましくは０．００３〜０．３質量部、さらに好ましくは０．００５〜０．２質量部であって、これらの合計が上記範囲内であることが好ましい。
【００７６】
また、ホスファイト系安定剤（Ｃ−Ｉ）とホスファイト系安定剤（Ｃ−II）とを併用することによる効果をより有効に得るために、本発明のポリカーボネート樹脂組成物に含まれるホスファイト系安定剤（Ｃ−Ｉ）とホスファイト系安定剤（Ｃ−II）の含有質量比は１：１〜１５、特に１：１．５〜１０、とりわけ１：２〜５となるような量であることが好ましい。
【００７７】
＜エポキシ化合物（Ｄ）・オキセタン化合物（Ｅ）＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物はエポキシ化合物（Ｄ）及び／又はオキセタン化合物（Ｅ）を含有してもよい。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物がエポキシ化合物（Ｄ）及び／又はオキセタン化合物（Ｅ）を含有することにより、良好な色相と高度の耐熱変色性を一層向上させることができる。
【００７８】
<エポキシ化合物（Ｄ）>
エポキシ化合物（Ｄ）としては、１分子中にエポキシ基を１個以上有する化合物が用いられる。具体的には、フェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシ−６’−メチルシクロヘキシルカルボキシレート、２，３−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、４−（３，４−エポキシ−５−メチルシクロヘキシル）ブチル−３’，４’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、３，４−エポキシシクロヘキシルエチレンオキシド、シクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−６’−メチルシロヘキシルカルボキシレート、ビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、テトラブロモビスフェノール−Ａグリシジルエーテル、フタル酸のジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸のジグリシジルエステル、ビス−エポキシジシクロペンタジエニルエーテル、ビス−エポキシエチレングリコール、ビス−エポキシシクロヘキシルアジペート、ブタジエンジエポキシド、テトラフェニルエチレンエポキシド、オクチルエポキシタレート、エポキシ化ポリブタジエン、３，４−ジメチル−１，２−エポキシシクロヘキサン、３，５−ジメチル−１，２−エポキシシクロヘキサン、３−メチル−５−ｔ−ブチル−１，２−エポキシシクロヘキサン、オクタデシル−２，２−ジメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、Ｎ−ブチル−２，２−ジメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、シクロヘキシル−２−メチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、Ｎ−ブチル−２−イソプロピル−３，４−エポキシ−５−メチルシクロヘキシルカルボキシレート、オクタデシル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、２−エチルヘキシル−３’，４’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、４，６−ジメチル−２，３−エポキシシクロヘキシル−３’，４’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、４，５−エポキシ無水テトラヒドロフタル酸、３−ｔ−ブチル−４，５−エポキシ無水テトラヒドロフタル酸、ジエチル４，５−エポキシ−シス−１，２−シクロヘキシルジカルボキシレート、ジ−ｎ−ブチル−３−ｔ−ブチル−４，５−エポキシ−シス−１，２−シクロヘキシルジカルボキシレート、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油などを好ましく例示することができる。これらのうち、特に、１分子中にエポキシ基を２個以上有する脂環式エポキシ化合物が好ましい。
エポキシ化合物（Ｄ）は、１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７９】
<オキセタン化合物（Ｅ）>
オキセタン化合物としては、分子内に１以上のオキセタン基を有する化合物であればいずれも使用することができ、分子中にオキセタン基を１個有するモノオキセタン化合物および分子中にオキセタン基を２個以上有する２官能以上のポリオキセタン化合物のいずれをも使用することができる。
【００８０】
モノオキセタン化合物としては、下記の一般式（ＩＩＩ−ａ）又は（ＩＩＩ−ｂ）で表される化合物などを好ましく例示することができる。ポリオキセタン化合物としては下記一般式（ＩＶ）で表される分子中にオキセタン基を２個有するジオキセタン化合物などを好ましく例示することができる。
【００８１】
【化１３】
2020090648.tif 000014
【００８２】
（式中、Ｒ１はアルキル基を、Ｒ２はアルキル基またはフェニル基を、Ｒ３は芳香環を有していてもよい２価の有機基をそれぞれ示し、ｎは０または１を示す。）
【００８３】
上記一般式（ＩＩＩ−ａ）、（ＩＩＩ−ｂ）及び（ＩＶ）において、Ｒ１はアルキル基であるが、好ましくは炭素数１〜６のアルキル基であり、メチル基またはエチル基が好ましく、特に好ましくはエチル基である。
【００８４】
上記一般式（ＩＩＩ−ｂ）において、Ｒ２はアルキル基またはフェニル基であるが、好ましくは炭素数２〜１０のアルキル基であり、鎖状のアルキル基、分岐したアルキル基または脂環式アルキル基のいずれであってもよく、或いはアルキル鎖の途中にエーテル結合（エーテル系酸素原子）を有する鎖状または分岐状のアルキル基であってもよい。Ｒ２の具体例としては、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、３−オキシペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基などを挙げることができる。そのうちでも、Ｒ２は２−エチルヘキシル基、フェニル基、シクロヘキシル基が好ましい。
【００８５】
一般式（ＩＩＩ−ａ）で表される化合物の具体例としては、３−ヒドロキシメチル−３−メチルオキセタン、３−ヒドロキシメチル−３−エチルオキセタン、３−ヒドロキシメチル−３−プロピルオキセタン、３−ヒドロキシメチル−３−ノルマルブチルオキセタン、３−ヒドロキシメチル−３−プロピルオキセタンなどを好ましく挙げることができる。そのうちでも、３−ヒドロキシメチル−３−メチルオキセタン、３−ヒドロキシメチル−３−エチルオキセタン等が特に好ましい。
一般式（ＩＩＩ−ｂ）で表される化合物の具体例としては、３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタン等が特に好ましい。
【００８６】
上記一般式（ＩＶ）において、Ｒ３は芳香環を有していてもよい２価の有機基であるが、その例としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ネオペンチレン基、ｎ−ペンタメチレン基、ｎ−ヘキサメチレン基等の炭素数１〜１２の直鎖状または分岐状のアルキレン基、フェニレン基、式：−ＣＨ２−Ｐｈ−ＣＨ２−または−ＣＨ２−Ｐｈ−Ｐｈ−ＣＨ２−（ここで、Ｐｈはフェニル基を示す）で表される２価の基、水素添加ビスフェノールＡ残基、水素添加ビスフェノールＦ残基、水素添加ビスフェノールＺ残基、シクロヘキサンジメタノール残基、トリシクロデカンジメタノール残基などを挙げることができる。
【００８７】
一般式（ＩＶ）で表される化合物の具体例としては、ビス（３−メチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ビス（３−プロピル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ビス（３−ブチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、１，４−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、３−エチル−３｛［（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ］メチル｝オキセタン、４，４’−ビス［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシメチル］ビフェニル、１，４−ビス［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシメチル］ベンゼン等を特に好ましく挙げることができる。
【００８８】
オキセタン化合物（Ｅ）は、単独で用いても２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００８９】
<エポキシ化合物（Ｄ）及び／又はオキセタン化合物（Ｅ）の含有量>
本発明のポリカーボネート樹脂組成物がエポキシ化合物（Ｄ）及び／又はオキセタン化合物（Ｅ）を含む場合、その含有量（エポキシ化合物（Ｄ）とオキセタン化合物（Ｅ）を含む場合はその合計の含有量）は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して好ましくは０．０１〜０．５質量部、より好ましくは０．００３〜０．３質量部、特に好ましくは０．００５〜０．２質量部である。エポキシ化合物（Ｄ）及び／又はオキセタン化合物（Ｅ）の含有量が上記下限未満の場合は、エポキシ化合物（Ｄ）及び／又はオキセタン化合物（Ｅ）を含むことによる色相の向上効果を十分に得ることができず、上記上限を超えるとかえって色相が低下し、また湿熱安定性も低下する傾向がある。
【００９０】
＜その他の成分＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、任意成分としてさらに酸化防止剤、離型剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、染顔料、難燃剤、耐衝撃改良剤、帯電防止剤、滑剤、可塑剤、相溶化剤、充填剤等が配合されてもよい。
【００９１】
任意成分の一例として、以下に示すポリアルキレングリコール化合物が挙げられる。
【００９２】
ポリアルキレングリコール化合物としては、下記一般式（２）で表される直鎖アルキレンエーテル単位（Ｐ１）と下記一般式（２Ａ）〜（２Ｄ）で表される単位から選ばれる分岐アルキレンエーテル単位（Ｐ２）を有するポリアルキレングリコール共重合体（ＣＰ）が好ましいものとして挙げられる。
【００９３】
【化１４】
2020090648.tif 000015
【００９４】
一般式（２）中、ｔは３〜６の整数を示す。
【００９５】
【化１５】
2020090648.tif 000016
【００９６】
一般式（２Ａ）〜（２Ｄ）中、Ｒ３１〜Ｒ４０は各々独立に水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。それぞれの一般式（２Ａ）〜（２Ｄ）においてＲ３１〜Ｒ４０の少なくとも１つは炭素数１〜３のアルキル基である。
【００９７】
一般式（２）で示される直鎖アルキレンエーテル単位（Ｐ１）としては、それをグリコールとして記載すると、ｔが３であるトリメチレングリコール、ｔが４であるテトラメチレングリコール、ｔが５のペンタメチレングリコール、ｔが６のヘキサメチレングリコールが挙げられる。好ましくはトリメチレングリコール、テトラメチレングリコールであり、テトラメチレングリコールが特に好ましい。
【００９８】
トリメチレングリコールは、工業的にはエチレンオキシドのヒドロホルミル化により３−ヒドロキシプロピオンアルデヒドを得、これを水添する方法、又はアクロレインを水和して得た３−ヒドロキシプロピオンアルデヒドをＮｉ触媒で水素化する方法で製造される。バイオ法により、グリセリン、グルコース、澱粉等を微生物に還元させてトリメチレングリコールを製造することも行われている。
【００９９】
一般式（２Ａ）で示される分岐アルキレンエーテル単位として、これをグリコールとして記載すると、（２−メチル）エチレングリコール（プロピレングリコール）、（２−エチル）エチレングリコール（ブチレングリコール）、（２，２−ジメチル）エチレングリコール（ネオペンチルグリコール）などが挙げられる。
【０１００】
一般式（２Ｂ）で示される分岐アルキレンエーテル単位として、これをグリコールとして記載すると、（２−メチル）トリメチレングリコール、（３−メチル）トリメチレングリコール、（２−エチル）トリメチレングリコール、（３−エチル）トリエチレングリコール、（２，２−ジメチル）トリメチレングリコール、（２，２−メチルエチル）トリメチレングリコール、（２，２−ジエチル）トリメチレングリコール（即ち、ネオペンチルグリコール）、（３，３−ジメチル）トリメチレングリコール、（３，３−メチルエチル）トリメチレングリコール、（３，３−ジエチル）トリメチレングリコールなどが挙げられる。
【０１０１】
一般式（２Ｃ）で示される分岐アルキレンエーテル単位として、これをグリコールとして記載すると、（３−メチル）テトラメチレングリコール、（４−メチル）テトラメチレングリコール、（３−エチル）テトラメチレングリコール、（４−エチル）テトラメチレングリコール、（３，３−ジメチル）テトラメチレングリコール、（３，３−メチルエチル）テトラメチレングリコール、（３，３−ジエチル）テトラメチレングリコール、（４，４−ジメチル）テトラメチレングリコール、（４，４−メチルエチル）テトラメチレングリコール、（４，４−ジエチル）テトラメチレングリコールなどが挙げられ、（３−メチル）テトラメチレングリコールが好ましい。
【０１０２】
一般式（２Ｄ）で示される分岐アルキレンエーテル単位として、これをグリコールとして記載すると、（３−メチル）ペンタメチレングリコール、（４−メチル）ペンタメチレングリコール、（５−メチル）ペンタメチレングリコール、（３−エチル）ペンタメチレングリコール、（４−エチル）ペンタメチレングリコール、（５−エチル）ペンタメチレングリコール、（３，３−ジメチル）ペンタメチレングリコール、（３，３−メチルエチル）ペンタメチレングリコール、（３，３−ジエチル）ペンタメチレングリコール、（４，４−ジメチル）ペンタメチレングリコール、（４，４−メチルエチル）ペンタメチレングリコール、（４，４−ジエチル）ペンタメチレングリコール、（５，５−ジメチル）ペンタメチレングリコール、（５，５−メチルエチル）ペンタメチレングリコール、（５，５−ジエチル）ペンタメチレングリコールなどが挙げられる。
【０１０３】
以上、分岐アルキレンエーテル単位（Ｐ２）を構成する一般式（２Ａ）〜（２Ｄ）で表される単位を便宜的にグリコールを例として記載したが、これらグリコールに限らず、これらのアルキレンオキシドや、これらのポリエーテル形成性誘導体であってもよい。
【０１０４】
ポリアルキレングリコール共重合体（ＣＰ）として好ましいものを挙げると、テトラメチレンエーテル（テトラメチレングリコール）単位と一般式（２Ａ）で表される単位からなる共重合体が好ましく、特にテトラメチレンエーテル（テトラメチレングリコール）単位と２−メチルエチレンエーテル（プロピレングリコール）単位及び／又は（２−エチル）エチレングリコール（ブチレングリコール）単位からなる共重合体が好ましい。テトラメチレンエーテル単位と２，２−ジメチルトリメチレンエーテル単位、即ちネオペンチルグリコールエーテル単位からなる共重合体も好ましい。
【０１０５】
直鎖アルキレンエーテル単位（Ｐ１）と分岐アルキレンエーテル単位（Ｐ２）を有するポリアルキレングリコール共重合体（ＣＰ）を製造する方法は公知であり、上記したようなグリコール、アルキレンオキシドあるいはそのポリエーテル形成性誘導体を、通常、酸触媒を用いて重縮合させることによって製造することができる。
【０１０６】
ポリアルキレングリコール共重合体（ＣＰ）は、ランダム共重合体やブロック共重合体であってもよい。
【０１０７】
ポリアルキレングリコール共重合体（ＣＰ）の末端基はヒドロキシル基であることが好ましい。ポリアルキレングリコール共重合体（ＣＰ）は、その片末端あるいは両末端がアルキルエーテル、アリールエーテル、アラルキルエーテル、脂肪酸エステル、アリールエステルなどで封鎖されていてもその性能発現に影響はなく、エーテル化物又はエステル化物が同様に使用できる。
【０１０８】
アルキルエーテルを構成するアルキル基としては、直鎖状又は分岐状のいずれでもよく、炭素数１〜２２のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ラウリル基、ステアリル基等が挙げられる。アルキルエーテルとしては、ポリアルキレングリコールのメチルエーテル、エチルエーテル、ブチルエーテル、ラウリルエーテル、ステアリルエーテル等が好ましく例示できる。
【０１０９】
アリールエーテルを構成するアリール基としては、好ましくは炭素数６〜２２、より好ましくは炭素数６〜１２、さらに好ましくは炭素数６〜１０のアリール基が好ましく、例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基等が挙げられ、フェニル基、トリル基等が好ましい。アラルキル基としては、好ましくは炭素数７〜２３、より好ましくは炭素数７〜１３、さらに好ましくは炭素数７〜１１のアラルキル基が好ましく、例えばベンジル基、フェネチル基等が挙げられ、ベンジル基が特に好ましい。
【０１１０】
脂肪酸エステルを構成する脂肪酸は、直鎖状又は分岐状のいずれでもよく、飽和脂肪酸であってもよく不飽和脂肪酸であってもよい。
【０１１１】
脂肪酸エステルを構成する脂肪酸としては、炭素数１〜２２の１価又は２価の脂肪酸、例えば、１価の飽和脂肪酸、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキジン酸、ベヘン酸や、１価の不飽和脂肪酸、例えば、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸などの不飽和脂肪酸、また炭素数１０以上の二価の脂肪酸、例えば、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、タプシア酸およびデセン二酸、ウンデセン二酸、ドデセン二酸が挙げられる。
【０１１２】
アリールエステルを構成するアリール基としては、好ましくは炭素数６〜２２、より好ましくは炭素数６〜１２、さらに好ましくは炭素数６〜１０のアリール基が好ましく、例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基等が挙げられ、フェニル基、トリル基等が好ましい。末端封止する基は、アラルキル基であってもポリカーボネート樹脂（Ａ）と良好な相溶性を示すことから、アリール基と同様の作用を発現できる。アラルキル基としては、好ましくは炭素数７〜２３、より好ましくは炭素数７〜１３、さらに好ましくは炭素数７〜１１のアラルキル基が好ましく、例えばベンジル基、フェネチル基等が挙げられ、ベンジル基が特に好ましい。
【０１１３】
ポリアルキレングリコール共重合体（ＣＰ）としては、なかでもテトラメチレンエーテル単位と２−メチルエチレンエーテル単位からなる共重合体、テトラメチレンエーテル単位と３−メチルテトラメチレンエーテル単位からなる共重合体、テトラメチレンエーテル単位と２，２−ジメチルトリメチレンエーテル単位からなる共重合体が特に好ましい。このようなポリアルキレングリコール共重合体の市販品としては、日油社製商品名（以下同様）「ポリセリンＤＣＢ」、保土谷化学社製「ＰＴＧ−Ｌ」、旭化成せんい社製「ＰＴＸＧ」などが挙げられる。
【０１１４】
テトラメチレンエーテル単位と２，２−ジメチルトリメチレンエーテル単位からなる共重合体は特開２０１６−１２５０３８号公報に記載の方法で製造することも可能である。
【０１１５】
ポリアルキレングリコール化合物としては、下記一般式（３Ａ）で表される分岐型ポリアルキレングリコール化合物又は下記一般式（３Ｂ）で表される直鎖型ポリアルキレングリコール化合物も好ましいものとして挙げられる。なお、下記一般式（３Ａ）で表される分岐型ポリアルキレングリコール化合物又は下記一般式（３Ｂ）で表される直鎖型ポリアルキレングリコール化合物は、他の共重合成分との共重合体であってもよいが、単独重合体が好ましい。
【０１１６】
【化１６】
2020090648.tif 000017
【０１１７】
一般式（３Ａ）中、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｑ１およびＱ２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２３の脂肪族アシル基、又は炭素数１〜２３のアルキル基を示す。ｒは１０〜４００の整数を示す。
【０１１８】
【化１７】
2020090648.tif 000018
【０１１９】
一般式（３Ｂ）中、Ｑ３及びＱ４は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数２〜２３の脂肪族アシル基又は炭素数１〜２２のアルキル基を示す。ｐは２〜６の整数、ｑは６〜１００の整数を示す。
【０１２０】
一般式（３Ａ）において、整数（重合度）ｒは、１０〜４００であるが、好ましくは１５〜２００、更に好ましくは２０〜１００である。重合度ｒが１０未満の場合、成形時のガス発生量が多くなり、ガスによる成形不良、例えば、未充填、ガスやけ、転写不良を発生する可能性がある。重合度ｒが４００を超える場合、ポリカーボネート樹脂組成物ペレットの色相を向上させる効果が十分に得られないおそれがある。
【０１２１】
分岐型ポリアルキレングリコール化合物としては、一般式（３Ａ）中、Ｑ１，Ｑ２が水素原子で、Ｒがメチル基であるポリプロピレングリコール（ポリ（２−メチル）エチレングリコール）やエチル基であるポリブチレングリコール（ポリ（２−エチル）エチレングリコール）が好ましく、特に好ましくはポリブチレングリコール（ポリ（２−エチル）エチレングリコール）である。
【０１２２】
一般式（３Ｂ）において、ｑ（重合度）は、６〜１００の整数であるが、好ましくは８〜９０、より好ましくは１０〜８０である。重合度ｑが６未満の場合、成形時にガスが発生するので好ましくない。重合度ｑが１００を超える場合、相溶性が低下するので好ましくない。
【０１２３】
直鎖型ポリアルキレングリコール化合物としては、一般式（３Ｂ）中のＱ３及びＱ４が水素原子で、ｐが２であるポリエチレングリコール、ｐが３であるポリトリメチレングリコール、ｐが４であるポリテトラメチレングリコール、ｐが５であるポリペンタメチレングリコール、ｐが６であるポリヘキサメチレングリコールが好ましく挙げられ、より好ましくはポリトリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールあるいはそのエステル化物又はエーテル化物である。
【０１２４】
ポリアルキレングリコール化合物として、その片末端あるいは両末端が脂肪酸またはアルコールで封鎖されていてもその性能発現に影響はなく、脂肪酸エステル化物またはエーテル化物を同様に使用することができる。従って、一般式（３Ａ），（３Ｂ）中のＱ１〜Ｑ４は炭素数１〜２３の脂肪族アシル基又はアルキル基であってもよい。
【０１２５】
脂肪酸エステル化物としては、直鎖状又は分岐状脂肪酸エステルのいずれも使用できる。脂肪酸エステルを構成する脂肪酸は、飽和脂肪酸であってもよく不飽和脂肪酸であってもよい。一部の水素原子がヒドロキシル基などの置換基で置換されたものも使用できる。
【０１２６】
脂肪酸エステルを構成する脂肪酸としては、炭素数１〜２３の１価又は２価の脂肪酸、例えば、１価の飽和脂肪酸、具体的には、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、１価の不飽和脂肪酸、具体的には、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸などの不飽和脂肪酸、炭素数１０以上の二価の脂肪酸、具体的には、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、タプシア酸及びデセン二酸、ウンデセン二酸、ドデセン二酸が挙げられる。
【０１２７】
脂肪酸は１種又は２種以上組み合せて使用できる。脂肪酸には、１つ又は複数のヒドロキシル基を分子内に有する脂肪酸も含まれる。
【０１２８】
分岐型ポリアルキレングリコールの脂肪酸エステルの好ましい具体例としては、一般式（３Ａ）において、Ｒがメチル基、Ｑ１およびＱ２が炭素数１８の脂肪族アシル基であるポリプロピレングリコールステアレート、Ｒがメチル基、Ｑ１およびＱ２が炭素数２２の脂肪族アシル基であるポリプロピレングリコールベヘネートが挙げられる。直鎖型ポリアルキレングリコールの脂肪酸エステルの好ましい具体例としては、ポリアルキレングリコールモノパルミチン酸エステル、ポリアルキレングリコールジパルミチン酸エステル、ポリアルキレングリコールモノステアリン酸エステル、ポリアルキレングリコールジステアリン酸エステル、ポリアルキレングリコール（モノパルミチン酸・モノステアリン酸）エステル、ポリアルキレングリコールベヘネート等が挙げられる。
【０１２９】
ポリアルキレングリコールのアルキルエーテルを構成するアルキル基としては、直鎖状又は分岐状のいずれでもよく、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ラウリル基、ステアリル基等の炭素数１〜２３のアルキル基が挙げられる。ポリアルキレングリコール化合物としては、ポリアルキレングリコールのアルキルメチルエーテル、エチルエーテル、ブチルエーテル、ラウリルエーテル、ステアリルエーテル等が好ましく例示できる。
【０１３０】
一般式（３Ａ）で表される分岐型ポリアルキレングリコール化合物の市販品としては、日油社製商品名（以下同様）「ユニオールＤ−１０００」、「ユニオールＰＢ−１０００」などが挙げられる。
【０１３１】
ポリアルキレングリコール共重合体（ＣＰ）、一般式（３Ａ）で表される分岐型ポリアルキレングリコール化合物、一般式（３Ｂ）で表される直鎖型ポリアルキレングリコール化合物等のポリアルキレングリコール化合物の数平均分子量は、２００〜５，０００が好ましく、より好ましくは３００以上、さらに好ましくは５００以上、より好ましくは４，０００以下、さらに好ましくは３，０００以下、特に好ましくは２０００以下、とりわけ好ましくは１０００未満であり、８００以下であることが最も好ましい。数平均分子量が上記上限を超えると、相溶性が低下する傾向がある。数平均分子量が上記下限を下回ると成形時にガスが発生する傾向がある。ポリアルキレングリコール化合物の数平均分子量はＪＩＳ  Ｋ１５７７に準拠して測定した水酸基価に基づいて算出した数平均分子量である。
【０１３２】
これらのポリアルキレングリコール化合物は、１種類を単独で用いても、２種類以上を併用してもよい。
【０１３３】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物がポリアルキレングリコール化合物を含む場合、その含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して好ましくは０．００１〜１．０質量部、より好ましくは０．０１〜０．８質量部、特に好ましくは０．１〜０．５質量部である。ポリアルキレングリコール化合物の含有量が上記下限未満であっても、上記上限を超えても、得られる成形品の色相が劣る傾向がある。
【０１３４】
＜ポリカーボネート樹脂組成物ペレットの製造方法＞
本発明のペレットを製造する方法としては、例えば、各成分を一括又は分割して配合し、溶融混練してペレット化する方法が挙げられる。ここで、各成分の配合量は、前述の範囲内であるが、このうち、芳香族アルコール（Ｂ）については、得られるペレット中の芳香族アルコール（Ｂ）の含有量が前述の本発明の範囲ないしは好適範囲となるように調整する。即ち、ポリカーボネート樹脂組成物の溶融混練に際しては、その溶融混練温度にもよるが、配合した芳香族アルコール（Ｂ）が一部分解するなどして減量する場合があり、得られるペレット中の含有量は必ずしもポリカーボネート樹脂組成物の調製のために配合した芳香族アルコール（Ｂ）量とは一致しない。そこで、本発明では、前述の本発明のポリカーボネート樹脂組成物を調製した上で、得られるペレット中の芳香族アルコール（Ｂ）の含有量が前述の含有量となるように配合量や溶融混練温度等を制御する。
【０１３５】
各成分の配合方法としては、例えばタンブラー、ヘンシェルミキサー等を使用する方法、フィーダーにより定量的に押出機のホッパーに供給して混合する方法などが挙げられる。
【０１３６】
溶融混練には、例えば単軸混練押出機、二軸混練押出機等を使用することが好ましく、押出機先端の吐出ノズルから押出された芳香族ポリカーボネート樹脂組成物のストランドを、引き取りローラーにより引き取り、水槽内を搬送して冷却した後、ペレタイザーで所定の大きさにカットして芳香族ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得ることができる。
溶融混練温度は、得られるペレット中の芳香族アルコール（Ｂ）量が目的の範囲内となるように、２４０〜３２０℃、特に２５０〜３００℃の範囲とすることが好ましい。
【０１３７】
［成形品の製造方法］
本発明の成形品の製造方法は、上述の本発明のペレットを成形するものである。
【０１３８】
本発明のペレットの成形方法には特に制限はないが、例えば、射出成形法、圧縮成形法、射出圧縮成形法などが挙げられ、好ましくは射出成形法である。
【０１３９】
なお、成形時の樹脂の熱劣化を抑制し、色相に優れたものを得るために、本発明のペレットを成形する際には、窒素等の不活性ガス雰囲気下で成形を行うことが好ましい。
【０１４０】
本発明のペレットを成形して得られる成形品は、従来品に比べて、色相が著しく良好であるため、照明装置の導光部材、特に、デイライトの光源のみならず白熱灯から発生する熱によっても加熱条件下に晒される自動車用照明装置の導光部材として好適に用いることができ、その優れた色相により、導光部材の光伝達効率を長期に亘り高く維持して、導光部材の交換頻度を大幅に低減することができる。
【０１４１】
［ＹＩ値］
本発明のペレットは、色相に著しく優れ、後掲の実施例の項に記載される方法に従って、本発明のペレットを用いて射出成形することにより得られた３００ｍｍ長光路成形品について測定した３００ｍｍ長のＹＩ値が、通常約１６以下、好ましくは１５以下、より好ましくは１４以下となり、従来品にない著しく優れた色相を呈する。
【実施例】
【０１４２】
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【０１４３】
実施例及び比較例において用いた材料は次のとおりである。
【０１４４】
＜ポリカーボネート樹脂（Ａ）＞
Ａ１：三菱エンジニアリングプラスチックス社製「ユーピロン（登録商標）Ｈ−４０００Ｆ」：界面重合法で製造されたビスフェノールＡ型芳香族ポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量１５，０００）
【０１４５】
＜一般式（１）で表される芳香族アルコール（Ｂ）＞
Ｂ１：東京応化工業株式会社製「ベンジルアルコールＳ」：ベンジルアルコール
Ｂ２：三菱ガス化学株式会社製「ビフェニルメタノール」：４−フェニルベンジルアルコール
Ｂ３：東京化成工業製：２−メチルフェニルメタノール
Ｂ４：東京化成工業製：４−メチルフェニルメタノール
Ｂ５：東京化成工業製：４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルメタノール
Ｂ６：東京化成工業製：１，４−ベンゼンジメタノール
【０１４６】
＜その他の芳香族アルコール（ｂ）＞
ｂ１：東京化成工業製：２−メトキシフェニルメタノール
ｂ２：東京化成工業製：４−メトキシフェニルメタノール
ｂ３：東京化成工業製：２，３−ジメトキシフェニルメタノール
ｂ４：東京化成工業製：３，４，５−トリメトキシフェニルメタノール
ｂ５：東京化成工業製：３−フェノキシフェニルメタノール
ｂ６：東京化成工業製：α−メチルフェニルメタノール
ｂ７：東京化成工業製：α，α−ジメチルフェニルメタノール
【０１４７】
＜リン系安定剤（Ｃ）＞
<ホスファイト系安定剤（Ｃ−Ｉ）>
Ｃ１：Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ＆Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ社製「Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ  Ｓ−９２２８」：ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト
Ｃ３：ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＰＥＰ−３６」：ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト
<ホスファイト系安定剤（Ｃ−II）>
Ｃ２：ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＳ２１１２」：トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト
【０１４８】
＜エポキシ化合物（Ｄ）＞
Ｄ１：ダイセル社製「セロキサイド２０２１Ｐ」：３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート
【０１４９】
＜オキセタン化合物（Ｅ）＞
Ｅ１：東亞合成社製「アロンオキセタンＯＸＴ−２２１」：３−エチル−３｛［（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ］メチル｝オキセタン
【０１５０】
＜ポリアルキレングリコール（Ｘ）＞
Ｘ１：和光純薬社製「ＰＥＧ＃１０００」：ポリエチレングリコール（数平均分子量６００）
Ｘ２：日油社製「ユニオールＤ−２０００」：ポリプロピレングリコール（数平均分子量２０００）
Ｘ３：日油社製「ユニオールＰＢ−７００」：ポリブチレングリコール（数平均分子量７００）
【０１５１】
［実施例１〜３７及び比較例１〜１４］
＜ポリカーボネート樹脂組成物ペレットの製造＞
表１Ａ，１Ｂ，表２〜５に示す成分を表１Ａ，１Ｂ，表２〜５に示す割合で配合し、タンブラーミキサーで均一に混合して混合物を得た。この混合物を、フルフライトスクリューとベントとを備えた単軸押出機（いすず化工機社製「ＶＳ−４０」）に供給し、スクリュー回転数８０ｒｐｍ、吐出量２０ｋｇ／時間、バレル温度２５０℃の条件で混練し、押出ノズル先端からストランド状に押出した。押出物を水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いてカットしてペレット化し、ポリカーボネート樹脂組成物ペレットを得た。
得られたペレットについて以下の分析、評価を行った。
【０１５２】
＜ペレット中の各成分の含有量の分析＞
ペレット中の芳香族アルコール（Ｂ）及び芳香族アルコール（ｂ）の含有量は、以下のＧＣ測定により求めた。また、ペレット中のポリアルキレングリコール（Ｘ）の含有量は、以下のＮＭＲ測定により求めた。
【０１５３】
<ＧＣ測定>
ペレットのジクロロメタン溶液を調製し、ここへアセトンを滴下してポリマー成分を再沈させて濾過し、濾液を濃縮したものをジクロロメタン５ｍｌに溶解させた。このジクロロメタン溶液をキャピラリーカラム（ＵＡ−１）を装備したガスクロマトグラフィー（島津製作所製「ＧＣ−２０１０」）により分析した。ガスクロマトグラフィーの導入口温度は２７５℃、検出器温度は３５０℃、カラム温度は５０℃から３５０℃まで昇温し、最終温度で５分間保持した。別途調整した標準物質から作成した検量線を用い、上記測定結果からペレット中の含有量を算出した、
【０１５４】
<ＮＭＲ測定>
ペレットを重テトラクロロエタンに溶解して専用のサンプルチューブに封入し、核磁気共鳴装置（ＢＲＵＫＥＲ製「ＡＶＡＮＣＥIII  ５００」）を用いて１Ｈ  ＮＭＲスペクトル測定を行い、その積分比を基に、ペレット中の含有量を算出した。
【０１５５】
＜色相（ＹＩ）の評価＞
ペレットを１２０℃で４〜８時間、熱風循環式乾燥機により乾燥した後、射出成形機（東芝機械社製「ＥＣ１００」）により、２８０℃の温度で３００ｍｍ長光路成形品（６ｍｍ×４ｍｍ×３００ｍｍ、Ｌ／ｄ＝５０）を成形した。この成形品について、長光路分光透過色計（日本電色工業社製「ＡＳＡ１」）を使用して３００ｍｍ長のＹＩ値を測定した。
【０１５６】
これらの結果を表１Ａ，１Ｂ，表２〜５に示す。
【０１５７】
【表１Ａ】
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【０１５８】
【表１Ｂ】
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【０１５９】
【表２】
2020090648.tif 000021
【０１６０】
【表３】
2020090648.tif 000022
【０１６１】
【表４】
2020090648.tif 000023
【０１６２】
【表５】
2020090648.tif 000024
【０１６３】
表１Ａ，１Ｂ，表２より次のことが分かる。
リン系安定剤（Ｃ）を配合しても芳香族アルコール（Ｂ）を配合していない比較例１は、色相（ＹＩ）が劣る。
芳香族アルコール（Ｂ）の代りにポリアルキレングリコール（Ｘ）を配合した比較例２〜５でも、比較例１に比べて色相は改善されるが、実施例のものに比べて劣る。
また、同じ芳香族アルコールであっても、ベンゼン環に置換する置換基がアルキル基又はアリール基ではなくアルコキシ基又はフェノキシ基である芳香族アルコール（ｂ１）〜（ｂ５）を用いた比較例６〜１０や、ヒドロキシメチル基の水素原子がアルキル基で置換された芳香族アルコール（ｂ６），（ｂ７）を用いた比較例１１，１２では、色相の改善効果は得られず、芳香族アルコールを配合していない比較例１よりも色相が劣る結果となる。
これに対して、一般式（１）で表される芳香族アルコール（Ｂ）とリン系安定剤（Ｃ）を配合し、ペレット中に芳香族アルコール（Ｂ）を所定の割合で含有する実施例１〜１９のペレットは、色相（ＹＩ）が極めて良好であり、更にエポキシ化合物（Ｄ）を含有することで、色相をより改善することができることが分かる。
実施例２，４，６，９と比較例２〜４、実施例３，７と比較例５，１４との対比から、芳香族アルコール（Ｂ）は、ポリアルキレングリコール（Ｘ）よりもより少ない配合量で色相の改善効果を得ることができることが分かる。
実施例３４，３６は、エポキシ化合物（Ｄ）の代りにオキセタン化合物（Ｅ）を用い、実施例３５，３７はエポキシ化合物（Ｄ）とオキセタン化合物（Ｅ）を併用した例であるが、エポキシ化合物（Ｄ）を用いた場合と同様に色相の改善効果が得られている。
同様のことが、表３の実施例２０〜２５と比較例１３との対比からも明らかである。即ち、リン系安定剤（Ｃ）と芳香族アルコール（Ｂ）を共に含む実施例２０〜２５は、芳香族アルコール（Ｂ）を含まない比較例１３に対して色相（ＹＩ）が明らかに改善されている。また、実施例２０と実施例２１との対比、実施例２２と実施例２３との対比、実施例２４と実施例２５との対比から、更にエポキシ化合物（Ｄ）を含有することで、色相をより改善することができることが分かる。
【０１６４】
表４の実施例２６〜３１は、芳香族アルコール（Ｂ）及びリン系安定剤（Ｃ）と共にポリアルキレングリコール（Ｘ）を配合したものであり、これらの併用系でも少ない配合量で色相改善効果を得ることができる。
表５は、芳香族アルコール（Ｂ）としてベンジルアルコール系化合物ではなく、ベンゼンジメタノール系化合物を用いたものであり、ベンジルアルコール系化合物を用いた場合よりも若干劣るものの色相改善効果が得られている。
【０１６５】
［熱老化性評価］
実施例１、７、２１、および比較例３、１４において、射出成形機（東芝機械社製「ＥＣ１００」）により、２８０℃の温度で成形した色相（ＹＩ）評価用の３００ｍｍ長光路成形品（６ｍｍ×４ｍｍ×３００ｍｍ、Ｌ／ｄ＝５０）を、熱風乾燥器（エスペック  ＰＨＨ−１０２）を用いて１２０℃で５００時間熱処理した。熱処理前および熱処理後の色相（ＹＩ）を長光路分光透過色計（日本電色工業社製「ＡＳＡ１」）を使用して３００ｍｍ長のＹＩ値で測定し、処理前後の色相差（ΔＹＩ）を求めた。結果を表６に示す。
【０１６６】
【表６】
2020090648.tif 000025
【０１６７】
表６より、芳香族アルコール（Ｂ）を含有することで、熱処理前だけでなく、熱処理後の色相をも改善することができ、色相差（ΔＹＩ）を小さくすることができることが分かる。