(57)【要約】【課題】  画像の耐擦過性、及びインクの吐出安定性に優れるインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】  水性インクを用いて記録媒体に画像を記録する工程、及び前記記録媒体を加熱する工程を有するインクジェット記録方法であって、前記水性インクが、ポリエステル樹脂で形成される樹脂粒子、並びに、フッ素系界面活性剤、及びＨＬＢ値が８以下のシリコーン系界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種の界面活性剤を含有し、前記界面活性剤の含有量（質量％）が、前記樹脂粒子の含有量（質量％）に対する質量比率（倍）で、０．１５倍以上０．５０倍以下であることを特徴とするインクジェット記録方法。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性インクを用いて記録媒体に画像を記録する工程、及び前記記録媒体を加熱する工程を有するインクジェット記録方法であって、
前記水性インクが、ポリエステル樹脂で形成される樹脂粒子、並びに、フッ素系界面活性剤、及びＨＬＢ値が８以下のシリコーン系界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種の界面活性剤を含有し、
前記界面活性剤の含有量（質量％）が、前記樹脂粒子の含有量（質量％）に対する質量比率（倍）で、０．１５倍以上０．５０倍以下であることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２】
前記ポリエステル樹脂が、カルボン酸基を有し、
前記樹脂粒子表面のカルボン酸基の量（μｍｏｌ／ｇ）が、３０μｍｏｌ／ｇ以上１００μｍｏｌ／ｇ以下である請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記樹脂粒子の含有量（質量％）が、インク全質量を基準として、５．００質量％以上３０．００質量％以下である請求項１又は２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記界面活性剤の含有量（質量％）が、インク全質量を基準として、１．００質量％以上５．００質量％以下である請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
前記樹脂粒子のガラス転移温度Ｔｐ（℃）と前記記録媒体の加熱温度Ｔｍ（℃）が、（Ｔｍ−１０）≦Ｔｐ≦（Ｔｍ＋２０）の関係を満たす請求項１乃至４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
水性インク、及び記録媒体を加熱する手段を備えたインクジェット記録装置であって、
前記水性インクが、ポリエステル樹脂で形成される樹脂粒子、並びに、フッ素系界面活性剤、及びＨＬＢ値が８以下のシリコーン系界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種の界面活性剤を含有し、
前記界面活性剤の含有量（質量％）が、前記樹脂粒子の含有量（質量％）に対する質量比率（倍）で、０．１５倍以上０．５０倍以下であることを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録装置は、商業印刷分野やオフィス印刷分野で使用する機会が増えている。商業印刷分野やオフィス印刷分野においては、耐擦過性に優れる画像を記録することが可能なインクジェット記録方法が求められている。アクリル系樹脂粒子、及びシリコーン系界面活性剤を含有する水性インクを用いて記録媒体に画像を記録する工程、並びに前記記録媒体を加熱する工程を有するインクジェット記録方法が検討されている（特許文献１参照）。さらに、ポリエステル樹脂粒子、及びシリコーン系界面活性剤を含有する水性インクを用いて記録媒体に画像を記録する工程、並びに前記記録媒体を加熱する工程を有するインクジェット記録方法が検討されている（特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１７−１８６４９３号公報
【特許文献２】特開２０１７−１１９８１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１に記載のインクジェット記録方法を用いて画像を記録したところ、特にその画像を長期間掲示して、繰り返し擦られるような状況では、耐擦過性が得られないことが判明した。さらに、特許文献２に記載のインクジェット記録方法により画像を記録したところ、画像の耐擦過性は得られるものの、インクの吐出安定性が得られない場合があることが判明した。
【０００５】
したがって、本発明の目的は、吐出安定性に優れるインクを用いて、耐擦過性が良好な画像を記録できるインクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、水性インクを用いて記録媒体に画像を記録する工程、及び前記記録媒体を加熱する工程を有するインクジェット記録方法であって、前記水性インクが、ポリエステル樹脂で形成される樹脂粒子、並びに、フッ素系界面活性剤、及びＨＬＢ値が８以下のシリコーン系界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種の界面活性剤を含有し、前記界面活性剤の含有量（質量％）が、前記樹脂粒子の含有量（質量％）に対する質量比率（倍）で、０．１５倍以上０．５０倍以下であることを特徴とするインクジェット記録方法に関する。
【０００７】
また、本発明は、水性インク、及び記録媒体を加熱する手段を備えたインクジェット記録装置であって、前記水性インクが、ポリエステル樹脂で形成される樹脂粒子、並びに、フッ素系界面活性剤、及びＨＬＢ値が８以下のシリコーン系界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種の界面活性剤を含有し、前記界面活性剤の含有量（質量％）が、前記樹脂粒子の含有量（質量％）に対する質量比率（倍）で、０．１５倍以上０．５０倍以下であることを特徴とするインクジェット記録装置に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、吐出安定性に優れるインクを用いて、耐擦過性が良好な画像を記録できるインクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明に適用可能なインクジェット記録装置の一例を示す概略構成図である。
【図２】図１に示すプラテンを記録ヘッド側から見て模式的に示した平面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の実施の形態について、詳細に述べる。本発明においては、以下、水性インクは、「インク」と記載することがある。各種の物性値は、特に断りのない限り、温度２５℃、１気圧における値である。「ユニット」とは、１つのモノマーに対応する単位構造のことを意味する。
【００１１】
樹脂粒子を含有する水性インクを用いて記録媒体に画像を記録する場合、記録に先立って、又は記録の後に記録媒体を加熱すると、記録媒体に付着した樹脂粒子が熱によって溶融し、樹脂膜を形成（造膜）する。これにより、画像の強度が高まる。樹脂粒子のなかでも、ポリエステル樹脂で形成される樹脂粒子（ポリエステル樹脂粒子）は、熱が加わると速やかに溶融しやすい。そのため、記録媒体に樹脂膜を速やかに形成でき、画像の耐擦過性が向上すると考えられた。しかし、ポリエステル樹脂粒子を含有する水性インクを用いても、特に画像が繰り返し擦れる場合、耐擦過性が良好な画像を記録できなかった。
【００１２】
本発明者らは、耐擦過性が良好な画像を記録するために、樹脂膜の表面エネルギーを低下させて、滑りやすくすることが重要であると考えた。そこで、樹脂膜の表面エネルギーを低下させることが可能なフッ素系界面活性剤、及びシリコーン系界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種である界面活性剤を用いることとした。これにより、画像の耐擦過性が得られるメカニズムは、以下の通りである。
【００１３】
記録媒体に付着したポリエステル樹脂粒子が加熱によって溶融して樹脂膜を形成する際に、フッ素系界面活性剤、及びシリコーン系界面活性剤は、樹脂膜の表面に速やかに配向する。これにより、樹脂膜の表面エネルギーを低下させ、滑りやすくすることができるため、耐擦過性が良好な画像を記録できる。
【００１４】
また、フッ素系界面活性剤、及びＨＬＢ値が８以上のシリコーン系界面活性剤を用いることで、インクの吐出安定性が得られる。その理由は、以下の通りである。
【００１５】
炭化水素系界面活性剤の有するアルキル基と比べて、フッ素系界面活性剤の有するパーフルオロアルキル基や、シリコーン系界面活性剤の有するケイ素と酸素原子が結合したシロキサン結合は、疎水性が高い。特に、シリコーン系界面活性剤は、グリフィン法によるＨＬＢ値を８以上とすることで、疎水性が高くなる。ここで、グリフィン法によるＨＬＢ値は、「２０×界面活性剤のエチレンオキサイド基の式量／界面活性剤の分子量」の式から算出される値である。グリフィン法により求められるＨＬＢ値は、界面活性剤の親水性や疎水性の程度を表す物性値であり、０以上２０以下の値をとる。ＨＬＢ値が小さいほど疎水性が高く、ＨＬＢ値が大きいほど親水性が高い。
【００１６】
ポリエステル樹脂は、多価アルコールに由来するユニット、及び多価有機酸に由来するユニットで構成される。有機酸の酸基としては、カルボン酸、スルホン酸などが挙げられる。汎用のポリエステル樹脂は、多価カルボン酸に由来するユニット、及び多価アルコールに由来するユニットで構成され、その分子鎖にエステル結合（−ＣＯＯ−）を有する。また、一般に、ポリエステル樹脂は、疎水性部分を有する。界面活性剤の有する疎水性部分と、ポリエステル樹脂の有する疎水性部分が疎水性相互作用を生じ、インク中で界面活性剤がポリエスエル樹脂粒子に吸着できる。これにより、インク中に界面活性剤が遊離した状態で存在しにくいため、インクが泡立ちにくい。インク流路内に存在する泡により、インクを押し出す力が弱められることを抑制できるため、インクの吐出安定性が得られる。
【００１７】
さらに、界面活性剤の含有量（質量％）は、樹脂粒子の含有量（質量％）に対する質量比率（倍）で、０．１５倍以上０．５０倍以下である。前記質量比率が０．１５倍未満であると、樹脂粒子に対して界面活性剤が少ないため、樹脂膜の表面に界面活性剤が配向しづらく、樹脂膜の表面エネルギーが低下しにくい。これにより、耐擦過性が良好な画像を記録できない。前記質量比率が０．５０倍を超えると、樹脂粒子に対して界面活性剤が多いため、界面活性剤が樹脂粒子に吸着できず、インク中に界面活性剤が遊離した状態で存在しやすい。これにより、インクが泡立ちやすく、インク流路内に存在する泡により、インクを押し出す力が弱まり、インクの吐出安定性が得られない。
【００１８】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、水性インクを用いて記録媒体に画像を記録する工程、及び前記記録媒体を加熱する工程を有する。水性インクを用いて記録媒体に画像を記録する際、水性インクを吐出して記録媒体に画像を記録することが好ましい。インクを吐出する方式としては、インクに力学的エネルギーを付与する方式や、インクに熱エネルギーを付与する方式が挙げられる。なかでも、インクに熱エネルギーを付与してインクを吐出する方式を採用することが好ましい。
【００１９】
本発明のインクジェット記録方法は、記録媒体を加熱しながら、その記録媒体に、記録ヘッドからインクを吐出して、画像を記録してもよいし、記録ヘッドからインクを吐出して、画像を記録した後に、記録媒体を加熱してもよい。記録媒体を加熱しながら画像の記録を行うことには、記録媒体を予め加熱してある状態にしておくことも含まれ、記録媒体にインクが付与される際に、記録媒体を加熱する工程を有していればよい。
【００２０】
具体的には、熱で変形しにくいダイカスト製法で作製したアルミニウム合金製のプラテンの下部に、ニッケル合金製のヒーターを配置し、ヒーターによりプラテンを加熱し、プラテンにより記録媒体を加熱しながら記録を行う方法などが挙げられる。また、上述のようなプラテンで記録媒体の裏面（画像を記録する面とは反対の面）を加熱する方法以外にも、シーズヒーターやハロゲンヒーターと熱反射板を用いて記録媒体の表面（画像を記録する面）を加熱する方法などが挙げられる。
【００２１】
記録媒体の加熱温度（℃）は、樹脂粒子の造膜しやすさと記録媒体の変形の抑制のため、４０℃以上１２０℃以下であることが好ましく、４０℃以上１００℃以下であることがより好ましく、４５℃以上７０℃以下であることがさらに好ましい。
【００２２】
＜インクジェット記録装置＞
本発明のインクジェット記録装置は、水性インク、及び記録媒体を加熱する手段を備えたインクジェット記録装置である。以下、図面を参照しつつ、本発明のインクジェット記録装置の詳細について説明する。
【００２３】
図１は本発明に適用可能なインクジェット記録装置の一例を示す概略構成図である。図１に示すインクジェット記録装置１００は、記録媒体１０を反転させて記録媒体１０の両面に記録を可能とするための両面記録機構を備える。図１中に示す符号において、１は給紙トレイ（給紙部）、２は記録部（記録手段）、３は排紙トレイ（排紙部）、４は記録媒体の反転手段としての反転機構、５は記録媒体の搬送方向を切り替えるための切り替え部である。また、６はプラテン、７は搬送経路（破線）、８は上流側の第１搬送ローラ対としての搬送ローラ対、９は下流側の排紙ローラ対、４１は搬送ローラ対８の上流に配置した、第２搬送ローラ対としての中間ローラ対である。
【００２４】
給紙トレイ１上には記録媒体１０が積載されており、ここから１枚ずつ搬送経路７へと記録媒体１０が給送される。記録媒体１０は、中間ローラ対４１と同期がとれた搬送ローラ対８の正転動作によって、プラテン６に支持されながら矢印Ｘ１方向へと搬送され、記録部２によって第１の記録面（表面）の先端領域に画像が記録される。その後、記録媒体１０は上流側の搬送ローラ対８と下流側の排紙ローラ対９に挟持され、この状態で第１の記録面（表面）の通常領域に画像が記録される。最後に、記録媒体の後端が搬送ローラ対８から外れ、下流側の排紙ローラ対９のみで記録媒体が挟持された状態となり、この状態で第１の記録面（表面）の後端領域に画像が記録される。こうして記録媒体１０の表面の記録が終了する。
【００２５】
下流側の排紙ローラ対９と上流側の搬送ローラ対８を逆転させて、記録媒体１０を矢印Ｘ２方向へと逆送し、反転機構４へと送る。この際、記録媒体１０の後端（逆送中は先端）が実線で示される切り替え部５にガイドされて反転機構４におけるループ状の反転経路４ａに沿って矢印Ｋ（反時計）方向に搬送される。切り替え部５は回動中心５ａ回りに矢印Ｌ（時計）方向に付勢され実線の位置で停止しているが、反転経路４ａに沿って矢印Ｋ方向に搬送されてきた記録媒体１０の後端があたると、その記録媒体１０の剛性による押し込み力で破線の位置に回動する。そして、記録媒体１０は表裏及び前後を反転させた状態で再び記録部２へと供給される。すなわち、反転経路４ａを通過した後の記録媒体１０は、その裏面が記録部２に対向し、かつ、片面記録時には搬送方向前方に位置していた端部が反転経路４ａを通過した後は搬送方向前方に位置することとなる。このようにして反転された記録媒体１０は、記録部２によって裏面に記録される。それから、排紙トレイ３に排出される。
【００２６】
図２は、図１に示すプラテン６を記録ヘッド側から見て模式的に示した平面図である。プラテン６の下方にはファンが配備されており、ファンを駆動することにより、吸引部１１を介して空気が吸引され、プラテン６上に記録媒体が密着し、プラテン６に記録媒体が吸着支持されて、画像の記録が行われる。
【００２７】
＜水性インク＞
インクは、ポリエステル樹脂で形成される樹脂粒子、及び特定の界面活性剤を含有する水性インクである。以下、本発明で用いるインクを構成する各成分について詳細に説明する。
【００２８】
（樹脂粒子）
本発明において、「樹脂粒子」とは、酸価と等量の塩基で中和したときに、粒径を有する状態で存在する樹脂を意味する。この粒径は、動的光散乱法で測定する。本発明において、樹脂粒子はインクに分散された状態、いわゆる樹脂エマルションの形態をとっている。樹脂が樹脂粒子であるか否かについては、以下に示す方法にしたがって判断することができる。まず、酸価相当のアルカリ（水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど）により中和された樹脂を含む液体（樹脂固形分：１０質量％）を用意する。次いで、用意した液体を純水で１０倍（体積基準）に希釈して試料溶液を調製する。そして、試料溶液中の樹脂の粒径を動的光散乱法により測定した場合に、粒径を有する粒子が測定される場合に、その樹脂は樹脂粒子であると判断することができる。この際の測定条件は、例えば、ＳｅｔＺｅｒｏ：３０秒、測定回数：３回、測定時間：１８０秒、のように設定することができる。粒度分布測定装置としては、動的光散乱法による粒度分析計（例えば、ＵＰＡ−ＥＸ１５０、日機装製）などを使用することができる。勿論、使用する粒度分布測定装置や測定条件などは上記に限られるものではない。
【００２９】
〔ポリエステル樹脂〕
樹脂粒子は、多価アルコールに由来するユニット、及び多価カルボン酸に由来するユニットで構成されるポリエステル樹脂で形成されることが好ましい。ポリエステル樹脂を用いることにより、耐擦過性がより良好な画像を記録できる。
【００３０】
多価アルコールとしては、２価アルコール、３価アルコール、４価アルコールなどを用いることが好ましい。２価アルコールとしては、エチレングリコール、ネオペンチルグリコールなどのアルキレングリコール類；ベンゼンジオール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンなどの芳香族基を有するジオール類；１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオールなどの脂肪族基を有するジオール類；などが挙げられる。３価アルコールとしては、グリセリンなどのトリオール類；などが挙げられる。４価アルコールとしては、ペンタエリトリトールなどの糖アルコール；などが挙げられる。
【００３１】
なかでも、多価アルコールの価数は、２価であることが好ましい。多価アルコールは、アルキレングリコール類、及び芳香族基を有するジオール類からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００３２】
多価カルボン酸としては、ジカルボン酸、トリカルボン酸、テトラカルボン酸などを用いることが好ましい。ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などの芳香族基を有するジカルボン酸；アジピン酸などの脂肪族基を有するジカルボン酸；などが挙げられる。トリカルボン酸としては、トリメット酸などの芳香族基を有するトリカルボン酸；などが挙げられる。テトラカルボン酸としては、エチレンジアミン四酢酸などのテトラカルボン酸；などが挙げられる。
【００３３】
なかでも、多価カルボン酸の価数は、２価又は３価であることが好ましい。多価カルボン酸は、芳香族基を有するジカルボン酸、及び芳香族基を有するトリカルボン酸からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００３４】
ポリエステル樹脂は、カルボン酸基を有することが好ましい。すなわち、ポリエステル樹脂は、上記した２種類のユニットに加えて、カルボン酸基を有するユニット持つことが好ましい。ポリエステル樹脂が水となじみやすいカルボン酸基を有することで、ポリエステル樹脂で形成される樹脂粒子は、インク中で安定に分散でき、インクの吐出安定性がさらに向上する。
【００３５】
［樹脂粒子表面のカルボン酸基の量］
樹脂粒子表面のカルボン酸基の量（μｍｏｌ／ｇ）は、３０μｍｏｌ／ｇ以上１２０以下であることが好ましく、３０μｍｏｌ／ｇ以上１００μｍｏｌ／ｇ以下であることがさらに好ましい。樹脂粒子表面のカルボン酸基の量が３０μｍｏｌ／ｇ未満であると、界面活性剤が疎水性相互作用により吸着した樹脂粒子は、インク中で凝集しやすく、インクの吐出安定性が十分に得られない場合がある。樹脂粒子表面のカルボン酸基の量が１００μｍｏｌ／ｇを超えると、樹脂粒子の親水性が高まるため、界面活性剤が疎水性相互作用により樹脂粒子に吸着しにくい。これにより、インク中に界面活性剤が遊離した状態で存在しやすいため、インクが泡立ちやすく、インクの吐出安定性が十分に得られない場合がある。樹脂粒子表面のカルボン酸基の量は、電位差を利用したコロイド滴定により測定できる。樹脂粒子表面のスルホン酸基の量（μｍｏｌ／ｇ）は、５μｍｏｌ／ｇ以下であることが好ましく、０μｍｏｌ／ｇであることがさらに好ましい。
【００３６】
［樹脂粒子のガラス転移温度］
樹脂粒子の溶融しやすさの指標としては、ガラス転移温度を利用できる。ガラス転移温度は、樹脂粒子が固い状態から柔軟な状態に変わる際の温度（℃）のことである。樹脂粒子のガラス転移温度Ｔｐ（℃）は、４０℃以上であることが好ましい。ガラス転移温度が高いほど、樹脂粒子は、常温付近（温度２５℃）では、固い状態で存在しやすい。樹脂粒子が柔軟な状態である場合と比べて、樹脂粒子が固い状態である場合は、擦過による樹脂粒子の変形が起こりにくい。これにより、記録媒体に形成される樹脂層の強度が高まるため、耐擦過性がより良好な画像を記録できる。樹脂粒子のガラス転移温度Ｔｐ（℃）は、１２０℃以下であることが好ましい。ガラス転移温度は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）などの熱分析装置を用いて測定できる。
【００３７】
樹脂粒子のガラス転移温度Ｔｐ（℃）と記録媒体の加熱温度Ｔｍ（℃）の関係は、（Ｔｍ−１０）≦Ｔｐ≦（Ｔｍ＋２０）を満たすことが好ましい。Ｔｐが（Ｔｍ−１０）未満であると、記録媒体の加熱温度と比べて樹脂粒子のガラス転移温度が低すぎる。そのため、樹脂粒子に吸着した界面活性剤を巻き込んで、樹脂膜が速やかに形成される。これにより、樹脂膜の表面に界面活性剤が配向しにくくなるため、耐擦過性が良好な画像を記録できない場合がある。Ｔｐが（Ｔｍ＋２０）を超えると、記録媒体の加熱温度と比べて樹脂粒子のガラス転移温度が高すぎる。そのため、記録媒体で樹脂粒子が溶融しにくくなり、樹脂膜を形成しにくいため、耐擦過性が良好な画像を記録できない場合がある。
【００３８】
樹脂粒子の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５．００質量％以上３０．００質量％以下であることが好ましい。前記含有量が５．００質量％未満であると、樹脂粒子が少ないため、樹脂膜を形成しにくく、耐擦過性が良好な画像を記録できない場合がある。前記含有量が３０．００質量％を超えると、樹脂粒子が多いため、樹脂粒子間の距離が小さくなる。これにより、樹脂粒子が凝集しやすく、インクの吐出安定性が十分に得られない場合がある。
【００３９】
〔樹脂粒子の製造方法〕
まず、ポリエステル樹脂の製造方法について、説明する。多価アルコール、及び多価カルボン酸を、不活性ガス雰囲気下で反応（エステル化反応）させる。多価アルコールや多価カルボン酸としては、オリゴマー（低分子の重合体）を用いることもできる。そして、所望の分子量になるまで、多価アルコールの有するヒドロキシ基と、多価カルボン酸の有するカルボン酸基とを反応（脱水縮合反応）させる。これにより、ポリエステル樹脂が得られる。
【００４０】
エステル化反応における反応温度は、１８０℃以上２６０℃以下であることが好ましい。また、エステル化反応における反応時間は、２．５時間以上１０時間以下であることが好ましく、４時間以上６時間以下であることがさらに好ましい。
【００４１】
脱水縮合反応における反応温度は、２２０℃以上２８０℃以下であることが好ましい。また、脱水縮合反応は、減圧下で行われてもよく、減圧度は１３０Ｐａ以下であることが好ましい。しかし、減圧度が低いと、脱水縮合反応の時間が長くなる場合やポリエステル樹脂の重量平均分子量が小さくなる場合がある。減圧は、大気圧から１３０Ｐａ以下になるまで、６０〜１８０分程度の時間をかけて徐々に減圧することが好ましい。
【００４２】
脱水縮合反応においては、反応を促進するための触媒を用いてもよい。触媒としては、酢酸亜鉛、三酸化アンチモン、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、ｎ−ブチルヒドロキシオキシスズなどが挙げられる。触媒の使用量（モル）としては、酸成分１モルに対し、０．１〜２０×１０−４モルであることが好ましい。また、脱水縮合反応においては、熱安定剤としてのリン酸やリン酸トリエチルなどを用いることもできる。これらの熱安定剤は、触媒と同時に添加されてもよいし、どちらか一方を先に添加し、後からもう一方を添加してもよい。また、上記の脱水縮合反応に引き続き、不活性ガス雰囲気下において、前記の酸成分及び／又はアルコール成分を添加することにより解重合反応を行ってもよい。解重合に際しては、ポリエステル樹脂に所望の酸基を持たせることができる観点から、酸成分で行うことが好ましい。また、ポリエステル樹脂の重量平均分子量と酸価をバランスよく所望の値にすることができる観点から、酸成分のなかでも、トリメリット酸（無水物でもよい）を用いて解重合することがより好ましい。
【００４３】
カルボン酸基を有するポリエステル樹脂を製造するためには、例えば、脱水縮合反応で多価アルコールよりも多価カルボン酸を多く使用する、又はポリエステル樹脂を多価カルボン酸で解重合することができる。
【００４４】
次に、ポリエステル樹脂で形成される樹脂粒子は、それを含む液体の形態でインクの調製に用いることが好ましい。ポリエステル樹脂粒子を含む液体の製造方法としては、ポリエステル樹脂を水性媒体に添加して、溶融する条件下で分散機などによって分散処理を行う方法、ポリエステル樹脂を有機溶媒に添加して、徐々に水性媒体を添加する方法などが挙げられる。なかでも、樹脂粒子の製造方法は、ポリエステル樹脂を合成する工程、及び前記工程で得られたポリエステル樹脂を有機溶媒に添加した後、水性媒体を添加する工程を有することが好ましい。ここでは、ポリエステル樹脂を有機溶媒に添加して、徐々に水性媒体に添加する方法について説明する。
【００４５】
ポリエステル樹脂を有機溶媒に溶解させて、溶液を得る。有機溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン系溶媒、テトラヒドロフラン、ジブチルエーテルなどのエーテル系溶媒が好ましい。次いで、溶液に水性媒体を添加し、樹脂粒子を析出させる。その際、製造される樹脂粒子の分散安定性を向上させる観点から、塩基性水溶液を添加してもよい。この塩基の量を変更することで、樹脂粒子表面のカルボン酸基の量を調整できる。塩基が多いと、インク中のカチオンが多くなり、電荷のつり合いを取る作用が生じるため、樹脂粒子表面のカルボン酸基の量は多くなる。一方、塩基が少ないと、インク中のカチオンが少なくなり、電荷のつり合いを取る作用が生じにくくなるため、樹脂粒子表面のカルボン酸基の量は少なくなる。水性媒体の滴下に伴って、透明な溶液が白濁することで、乳化したことが確認できる。乳化したこととは、溶液中に樹脂粒子が含まれることを意味する。溶液の濃度、水性媒体の添加方法や撹拌の強さにより、得られる樹脂粒子の粒度分布を制御することが可能である。得られた樹脂粒子を含む液体は、メッシュなどでろ過し、粗大粒子を除去することが好ましい。また、有機溶媒の除去を行う場合は、有機溶媒と共に水性媒体も共沸して減じられているため、水性媒体を添加して固形分の含有量を調整することが好ましい。ここで、水性媒体としては、脱イオン水、イオン交換水、又は蒸留水であることが好ましい。樹脂粒子を含む液体の樹脂粒子（固形分）の含有量は、インク生産性を向上させる観点から、１０．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましく、２０．０質量％以上４５．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００４６】
〔樹脂粒子の組成分析〕
樹脂粒子がポリエステル樹脂で形成されることは、以下の方法で判断することができる。まず、樹脂粒子を、溶解可能な有機溶媒に溶解させる。その際、使用する樹脂粒子は、分散液の状態でも、乾燥により膜化した状態でもよい。得られた樹脂を核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法、マトリックス支援レーザー脱離イオン化質量分析法（ＭＡＬＤＩ−ＭＳ）により分析する。これにより、樹脂を構成するユニット（モノマー）の種類や割合を知ることができる。さらに、樹脂を熱分解ガスクロマトグラフィーで分析することにより、解重合で生じたモノマーを直接検出することもできる。また、樹脂粒子を有機溶媒に溶解させる際、不溶成分が生じる場合、不溶成分を熱分解ガスクロマトグラフィーで分析することにより、解重合で生じたモノマーを直接検出することもできる。
【００４７】
（界面活性剤）
界面活性剤は、フッ素系界面活性剤、及びＨＬＢ値が８以下のシリコーン系界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種である。
【００４８】
まずは、フッ素系界面活性剤について、詳細に説明する。フッ素系界面活性剤としては、ＣｘＦ２ｘ＋１−（ＣＨ２）ｙ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）Ｚ−ＯＨで表されるものを好適に用いることができる。ＣｘＦ２ｘ＋１はパーフルオロアルキル基である。パーフルオロアルキル基の炭素数、及びフッ素原子数を規定するｘは、４以上６以下であることが好ましい。ｙはアルキレン基の数を示しており、１以上６以下であることが好ましい。ｚは、エチレンオキサイド基の数を示しており、１以上５０以下であることが好ましく、１以上２０以下であることがより好ましく、１以上１０以下であることがさらに好ましく、４以上６以下であることが特に好ましい。
【００４９】
フッ素系界面活性剤としては、サーフロンＳ−２４２、Ｓ−２４３、Ｓ−４２０（いずれも、ＡＧＣセイミケミカル製）；メガファックＦ−４４４（ＤＩＣ製）；ゾニールＦＳ−３００、ＦＳＮ、ＦＳＯ−１００、ＦＳ−３１００（いずれも、デュポン製）などが挙げられる。なかでも、フッ素系界面活性剤は、ｘが６であるものが好ましく、このようなものとしては、具体的にはメガファックＦ−４４４が挙げられる。
【００５０】
次に、シリコーン系界面活性剤について、詳細に説明する。シリコーン系界面活性剤としては、ポリエーテル鎖を有する親水性のシロキサン（−Ｓｉ−Ｏ−）ユニットと、ポリエーテル鎖を有しない疎水性のシロキサンユニットを有するものを好適に用いることができる。シリコーン系界面活性剤としては、主鎖にポリエーテル鎖が結合しているものもあれば、側鎖にポリエーテル鎖が結合しているものもある。ポリエーテル鎖の構造は、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ−Ｒで表される。ここで、ａは１以上の整数、ｂは０以上の整数、Ｒは水素原子又は炭素数１以上２０以下のアルキル基である。Ｃ２Ｈ４Ｏはエチレンオキサイド基であり、Ｃ３Ｈ６Ｏはプロピレンオキサイド基である。ポリエーテル変性シロキサン化合物においては、エチレンオキサイドユニットとプロピレンオキサイドユニットとがその構造中に存在する状態は、ランダムの形態やブロックの形態など、どのような状態で存在していてもよい。ここで、各ユニットがランダムの状態で存在することとは、エチレンオキサイドユニットとプロピレンオキサイドユニットとが不規則に配列していることを意味している。また、各ユニットがブロックの状態で存在することとは、各ブロックがそれぞれいくつかの上記ユニットを単位として構成され、このように構成されたブロックが規則的に配列していることを意味している。なかでも、シリコーン系界面活性剤は、ポリエーテル変性シロキサン化合物であることが好ましい。
【００５１】
シリコーン系界面活性剤のＨＬＢ値は、８以上であり、５以上７以下であることが好ましい。
【００５２】
界面活性剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１．００質量％以上５．００質量％以下であることが好ましい。前記含有量が１．００質量％未満であると、界面活性剤が少ないため、樹脂膜の表面に配向しにくく、樹脂膜の表面エネルギーを下げにくい。これにより、耐擦過性が良好な画像を記録できない場合がある。前記含有量が５．００質量％を超えると、界面活性剤が多いため、ポリエステル樹脂粒子に吸着せずに、インク中に遊離した状態で存在する界面活性剤が多くなる。これにより、インクが泡立ちやすく、インクの吐出安定性が十分に得られない場合がある。
【００５３】
（色材）
インクは、色材を含有することが好ましい。色材としては、染料や顔料を用いることができる。なかでも、インクは、顔料を含有することが好ましい。インク中の色材の含有量は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１５．０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以上１０．０質量％以下であることがより好ましい。
【００５４】
染料の具体例としては、アゾ、トリフェニルメタン、（アザ）フタロシアニン、キサンテン、アントラピリドンなどを挙げることができる。顔料の具体例としては、カーボンブラック、酸化チタンなどの無機顔料；アゾ、フタロシアニン、キナクリドン、イソインドリノン、イミダゾロン、ジケトピロロピロール、ジオキサジンなどの有機顔料を挙げることができる。
【００５５】
顔料の分散方式としては、分散剤として樹脂を用いた樹脂分散顔料や、顔料の粒子表面に親水性基が結合している自己分散顔料などを用いることができる。また、顔料の粒子表面に樹脂を含む有機基を化学的に結合させた樹脂結合型顔料や、顔料の粒子の表面を樹脂などで被覆したマイクロカプセル顔料などを用いることができる。分散方法が異なる顔料を併用することも可能である。
【００５６】
（その他の樹脂）
インクは、ポリエステル樹脂で形成された樹脂粒子以外の樹脂を含有してもよい。樹脂としては、水溶性樹脂であることが好ましい。水溶性樹脂としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂などが挙げられる。ここで、樹脂が水溶性樹脂であるか否かについては、樹脂が樹脂粒子であるか否かについて判断する方法と同様の方法で判断できる。試料溶液中の樹脂の粒径を動的光散乱法により測定した場合に、粒径を有する粒子が測定されない場合に、その樹脂は水溶性樹脂であると判断することができる。
【００５７】
（水性媒体）
インクは、水性媒体として水を含有する水性インクである。水性媒体には、さらに水溶性有機溶剤を含有させることができる。水としては脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。水溶性有機溶剤としては特に限定されるものではなく、アルコール類、グリコール類、（ポリ）アルキレングリコール類、含窒素化合物類、及び含硫黄化合物類などのインクジェット用のインクに使用可能なものをいずれも用いることができる。また、これらの水溶性有機溶剤の１種又は２種以上をインクに含有させることができる。
【００５８】
インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５０．０質量％以上９５．０質量％以下であることが好ましい。また、インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、３．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましい。水溶性有機溶剤の含有量が３．０質量％未満であると、インクをインクジェット記録装置に用いる場合に耐固着性などの信頼性が得られない場合がある。また、水溶性有機溶剤の含有量が５０．０質量％超であると、インクの供給不良が起きる場合がある。
【００５９】
（その他の成分）
インクには、前記成分の他に、尿素やその誘導体、トリメチロールプロパン、及びトリメチロールエタンなどの常温（温度２５℃）で固体の水溶性有機化合物を含有させてもよい。また、インクには、必要に応じてフッ素系界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤以外の界面活性剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、及びキレート剤などの種々の添加剤を含有させてもよい。
【００６０】
（インクの物性）
インクの温度２５℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）は、１．０ｍＰａ・ｓ以上１０．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、１．０ｍＰａ・ｓ以上５．０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。前記インクの粘度は、１．０ｍＰａ・ｓ以上３．０ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましい。また、インクの温度２５℃における表面張力（ｍＮ／ｍ）は、１０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。前記インクの表面張力は、３０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下であることがさらに好ましい。さらに、インクの温度２５℃におけるｐＨは、５．０以上１０．０以下であることが好ましく、７．０以上９．５以下であることがさらに好ましい。
【実施例】
【００６１】
以下、実施例、及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、成分量に関して「部」、及び「％」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。
【００６２】
＜顔料分散液の調製＞
（顔料分散液１）
酸価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量が１０，０００のスチレン−アクリル酸共重合体（モル比が３３：６７）を中和等量が１となるように１０．０％水酸化ナトリウム水溶液で中和し、樹脂を含む液体（樹脂の含有量が２０．０％）を得た。そして、樹脂を含む液体３０．０部、カーボンブラック１５．０部、及びイオン交換水５５．０部を混合した。この混合物を、粒径０．３ｍｍのジルコニアビーズ２００．０部を充填したバッチ式縦型サンドミル（アイメックス製）を用いて、５時間分散した。その後、この分散液を遠心分離して粗大粒子を除去し、ポアサイズ３．０μｍのミクロフィルター（富士フイルム製）にて加圧ろ過を行った。これにより、顔料が樹脂によって分散された状態の顔料分散液１（顔料の含有量が１５．０％、樹脂の含有量が６．０％）を得た。
【００６３】
（顔料分散液２）
水５．５ｇに濃塩酸５．０ｇを溶かして得た溶液を温度５℃に冷却した状態とし、この状態で４−アミノフタル酸（処理剤）１．６ｇを加えた。この溶液の入った容器をアイスバスに入れ、撹拌して溶液の温度を温度１０℃以下に保持しながら、温度５℃のイオン交換水９．０ｇに亜硝酸ナトリウム１．８ｇを溶かして得た溶液を加えた。１５分間撹拌後、カーボンブラック（ＮＩＰｅｘ１７０ＩＱ、オリオンエンジニアドカーボン製、ＢＥＴ比表面積２００ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量１３５ｍＬ／１００ｇ）６．０ｇを撹拌下で加え、さらに１５分間撹拌してスラリーを得た。得られたスラリーをろ紙（標準用ろ紙Ｎｏ．２、アドバンテック製）でろ過し、粒子を十分に水洗し、温度１１０℃のオーブンで乾燥させた。イオン交換法によりカウンターイオンをナトリウムイオンからカリウムイオンに置換した後、適量のイオン交換水を添加して顔料の含有量を調整し、顔料の含有量が１０．０％である顔料分散液２を得た。顔料分散液２には、粒子表面に−Ｃ６Ｈ３−（ＣＯＯＫ）２基が結合している自己分散顔料が含まれていた。
【００６４】
（顔料分散液３）
５００．０ｇのイオン交換水、及び１５．０ｇのカーボンブラックを混合し、１５，０００ｒｐｍで３０分間撹拌して、カーボンブラックを予備湿潤させた。そして、４，４８５ｇのイオン交換水を加え、高圧ホモジナイザーで分散させた。この溶液を高圧容器に移し、３．０ＭＰａで加圧した後、オゾン濃度が１００ｐｐｍであるオゾン水を導入することにより、カーボンブラックのオゾン酸化を行い、顔料分散液を得た。水酸化カリウム水溶液を用いて顔料分散液のｐＨを１０．０に調整した後、適量のイオン交換水を添加して顔料の含有量を調整し、顔料の含有量が３０．０％である顔料分散液３を得た。顔料分散液３には、粒子表面に−ＣＯＯＫ基が結合している自己分散顔料が含まれていた。
【００６５】
（顔料分散液４）
顔料７．０ｇ、（４−アミノベンゾイルアミノ）−メタン−１，１−ジイル）ビスホスホン酸の一ナトリウム塩（処理剤）１４．０ｍｍｏｌ、硝酸４０．０ｍｍｏｌ、及び純水２００．０ｍＬを混合した。顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を用いた。そして、シルヴァーソン混合機を用いて、室温にて６，０００ｒｐｍで混合した。３０分後、この混合物に少量の水に溶解させた４０．０ｍｍｏｌの亜硝酸ナトリウムをゆっくり添加した。亜硝酸ナトリウムを添加することによって混合物の温度は６０℃に達した。この状態で１時間反応させた。その後、水酸化ナトリウム水溶液を用いて混合物のｐＨを１０に調整した。３０分後、純水２０．０ｍＬを加え、スペクトラムメンブランを用いてダイアフィルトレーションした。イオン交換水を用いて顔料の含有量を調整し、顔料の含有量が１０．０％である顔料分散液４を得た。顔料分散液４には、粒子表面にカウンターイオンがナトリウムイオンである（（４−アミノベンゾイルアミノ）−メタン−１，１−ジイル）ビスホスホン酸基が結合している自己分散顔料が含まれていた。
【００６６】
（顔料分散液５）
顔料の種類をＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２に変更したこと以外は、顔料分散液４と同様の方法で、顔料の含有量が１０．０％である顔料分散液５を得た。顔料分散液５には、粒子表面にカウンターイオンがナトリウムイオンである（（４−アミノベンゾイルアミノ）−メタン−１，１−ジイル）ビスホスホン酸基が結合している自己分散顔料が含まれていた。
【００６７】
（顔料分散液６）
顔料の種類をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、処理剤の量を７．０ｍｍｏｌ、硝酸の量を２０．０ｍｍｏｌ、亜硝酸ナトリウムの量を２０．０ｍｍｏｌに変更したこと以外は、顔料分散液４と同様の方法で、顔料の含有量が１０．０％である顔料分散液６を得た。
【００６８】
（顔料分散液７）
顔料の種類をＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３に変更したこと以外は、顔料分散液１と同様の方法で、顔料の含有量が１５．０％、水溶性樹脂の含有量が６．０％である顔料分散液７を得た。
【００６９】
（顔料分散液８）
顔料の種類をＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２に変更したこと以外は、顔料分散液１と同様の方法で、顔料の含有量が１５．０％、水溶性樹脂の含有量が６．０％である顔料分散液８を得た。
【００７０】
（顔料分散液９）
顔料の種類をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４に変更したこと以外は、顔料分散液１と同様の方法で、顔料の含有量が１５．０％、水溶性樹脂の含有量が６．０％である顔料分散液９を得た。
【００７１】
＜染料を含む液体＞
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９を含有する染料を含む液体（染料の含有量が１０．０％）を得た。
【００７２】
＜樹脂粒子を含む液体の調製＞
表１に記載の多価アルコール（部）、及び多価カルボン酸（部）の混合物をオートクレーブ中で、温度２６０℃、６時間加熱して、エステル化反応を行った。その後、脱水縮合反応を行うにあたり、触媒として三酸化アンチモン、及びリン酸を添加した。そして、系の温度を２８０℃に昇温し、系の圧力を徐々に減じて、１．５時間後に１３Ｐａとなるようにした。ここで、三酸化アンチモンの添加量（モル）は、酸成分１モルあたり２．５×１０−４モルであり、リン酸の添加量（モル）は、酸成分１モルあたり１．０×１０−４モルである。
【００７３】
この条件下でさらに脱水縮合反応を続け、４時間後に系を窒素ガスで常圧にし、系の温度を下げ、２６５℃になったところで、解重合剤であるトリメット酸（部）を添加し、２６５℃で２時間撹拌して、解重合反応を行った。その後、系を窒素ガスで加圧状態にしてシート状の樹脂を取り出した。この樹脂を室温まで十分に冷却した後、クラッシャーで粉砕し、ポリエステル樹脂を得た。
【００７４】
得られたポリエステル樹脂を適量のメチルエチルケトン（ＭＥＫ）に溶解させ、撹拌しながらポリエステル樹脂の酸価と等モル量の水酸化カリウム水溶液を加え乳化を確認した。その後、減圧下でＭＥＫを除去し、樹脂粒子の含有量が４１．０％である樹脂粒子１を含む液体を得た。表１の下段には、樹脂粒子のガラス転移温度（℃）、及び樹脂粒子表面のカルボン酸基の量（μｍｏｌ／ｇ）を記載する。
【００７５】
【表１】
2020044752.tif 000003
【００７６】
［樹脂粒子のガラス転移温度の測定方法］
樹脂粒子のガラス転移温度（℃）は、以下のようにして測定した。まず、樹脂粒子を温度６０℃で乾固させた。この乾固物２ｍｇを分取し、アルミ容器に封管した。そして、ＤＳＣ（Ｑ１０００、ＴＡ  ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製）を用いて、以下の温度プログラムで熱分析を行った。まず、２００℃まで１０℃／分で昇温させ、さらに２００℃から−５０℃まで５℃／分で降温させた。次いで、−５０℃から２００℃まで１０℃／分で昇温させながら、熱分析を行い、ガラス転移温度を測定した。得られた昇温曲線（横軸：温度、縦軸：熱量）において、低温側の曲線中の２点を通り、高温側まで延長した直線と、曲線中の階段状の変化部分の曲線の勾配が最大になる点で引いた接線との交点における温度を算出して、この温度をガラス転移温度とした。
【００７７】
［樹脂粒子表面のカルボン酸基の量の測定方法］
樹脂粒子表面のカルボン酸基の量（μｍｏｌ／ｇ）は、流動電位滴定ユニット（ＰＣＤ−５００、京都電子工業製）を搭載した電位差自動滴定装置（ＡＴ５１０、京都電子工業製）を用い、電位差を利用したコロイド滴定により測定して得た値である。この際、滴定試薬としては、０．００５ｍｏｌ／Ｌのメチルグリコールキトサン溶液を用いた。
【００７８】
＜インクの調製＞
表２〜４に記載の各成分を混合し、十分撹拌した。その後、ポアサイズ２．５μｍのミクロフィルターにて加圧ろ過し、インクを調製した。シルフェイスＳＡＧ００５は、日信化学工業製のポリエーテル変性シロキサン化合物である。ＳＨ−３７７３Ｍは、東レ・ダウコーニング製のポリエーテル変性シロキサン化合物である。ＫＦ−３５３は、信越化学工業製のポリエーテル変性シロキサン化合物である。メガファックＦ−４４４は、ＤＩＣ製のノニオン性のフッ素系界面活性剤である。アセチレノールＥ１００は、川研ファインケミカル製のノニオン性の界面活性剤である。表２〜４の下段には、樹脂粒子の含有量（％）、界面活性剤の含有量（％）、及び樹脂粒子の含有量に対する界面活性剤の含有量の質量比率（倍）（表中、「界面活性剤の含有量／樹脂粒子の含有量（倍）」と記載）を記載する。さらに、表中の括弧内の数値は、グリフィン法によるＨＬＢ値である。
【００７９】
【表２】
2020044752.tif 000004
【００８０】
【表３】
2020044752.tif 000005
【００８１】
【表４】
2020044752.tif 000006
【００８２】
＜評価＞
本発明においては、下記の評価の評価基準で、Ａ、又はＢを許容できるレベルとし、Ｃを許容できないレベルとした。評価結果は、表５に示す。
【００８３】
（耐擦過性）
各インクをインクカートリッジに充填し、熱エネルギーの作用によりインクを吐出するインクジェット記録装置（ＰＩＸＵＳ  ＰＲＯ−１０、キヤノン製）に搭載した。この装置は、解像度が６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉであり、１／６００インチ×１／６００インチの単位領域に３．８ピコリットルのインク滴を８滴付与する条件で記録した画像が、記録デューティが１００％であるベタ画像と定義される。
【００８４】
熱で変形しにくいダイカスト製法で作製したアルミニウム合金製のプラテンの下部に、ニッケル合金製のヒーターを配置し、ヒーターによりプラテンを加熱し、プラテンにより記録媒体を加熱しながら記録を行った。その際、塩化ビニルフィルム（ＫＳＭ−ＮＢＺ１３７０、きもと製）に記録デューティが１００％のベタ画像を記録した。ＪＩＳ  Ｌ  ０８０５で規定される摩擦用白布を用いて、得られた画像をＪＩＳ  Ｌ０８４９に準拠した方法（設置面積１００ｍｍ２あたり２Ｎの荷重）で１０回擦った。この作業を１サイクルとし、１サイクルごとに新たな摩擦用白布を使用して、１０サイクル行った。摩擦試験後の画像を目視で確認し、以下に示す評価基準にしたがって、耐擦過性について評価した。表５には、記録媒体の加熱温度を記載する。比較例５は、記録媒体を加熱しなかった。
Ａ：画像に擦過痕がついていなかった
Ｂ：画像に擦過痕がついていたが、目視ではわからなかった
Ｃ：画像に擦過痕がついており、目視ではっきりと認識された。
【００８５】
（吐出安定性）
各インクを温度４０℃で１０日間放置し、放置後の発生した泡の高さを測定して、インクの吐出安定性の評価を行った。各インク１０ｍＬをシリンダー（Ｌ４８０、Φ６５ｍｍ、目盛０〜１，０００ｍＬ、目量１０ｍＬ）に入れ、温度４０℃に加温する。そして、空気導入管をシリンダー底面に接するように取り付け、空気を吹き込む。空気は、流量９４ｍＬ／分で５分間吹き込んだ。通気をやめて、１０日間放置後の泡の高さを測定した。泡の高さが大きいほど、インクが泡立ちやすく、インクの吐出安定性が低いことを意味する。
Ａ：高さが５０ｍＬ以下だった
Ｂ：高さが５０ｍＬを超えて、１００ｍＬ以下だった
Ｃ：高さが１００ｍＬを超えた。
【００８６】
【表５】
2020044752.tif 000007
【図１】
2020044752.tif 000008
【図２】
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