(57)【要約】【課題】酸化チタンや酸化タングステンは光の無い暗所において液中のアンモニア、または水酸化アンモニウムを分解して除去することが出来ない。【解決手段】Ｗ，Ｈ，Ｎ，Ｏの四元素を含むことからなるタングステン化合物からなる触媒を用いることにより光の無い状態、且つ液相条件において、２０℃の液中に存在するアンモニアをこの触媒を用いた部材または構造物を用いて減少させることを発見した。例えばこの触媒担持体を用いて水処理に用いることにより、水に含まれるアンモニアを分解して除去させることが出来る。【選択図】図２
2020065997.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
２０℃の温度条件で暗所の液相中において液中に含まれるアンモニア化合物を分解する触媒として、少なくともＷ，Ｈ，Ｎ，Ｏの四元素を含むことからなるタングステン化合物であることを特徴とする触媒。
【請求項２】
請求項１記載の化合物において、Ｎａ，Ｋ，Ｌｉ，Ｃｓの中から１種以上を含み、且つＰｔ，Ｐｄ，Ｎｉの中から１種以上を含んだものからなるタングステン化合物であることを特徴とする触媒。
【請求項３】
請求項１〜２に記載された触媒を１ｍｇ／ｃｍ２以上の量で担持させた部材または構造物を用いて液温が２０℃において光の無い暗所の条件で液相中にあるアンモニア系の化合物を減少させることを特徴とするアンモニア系除去装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】本発明は、液中において暗所、室温においてアンモニア水を分解する触媒効果を有する材料又はそれを用いた部材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】光のある環境においてアンモニアを分解する触媒として、国内では酸化チタンが光触媒として今から２０年ほど前に研究が活発に行われていた。酸化チタンは紫外線領域にのみに反応するために、太陽光に対しては水を分解するほどに分子の分解を行うことが出来る。価電子帯の真空順位が低く、電子を取り出す際に必要とするエネルギーが大きく、しかもバンドギャップが大きいため、約３ｅＶ程度の励起エネルギーが必要とされていた。光の波長では３８０ｎｍ程度以下に相当する。このために人の視覚が認識できる光の波長域４００〜７００ｎｍでは光触媒性能を持っていなかった。この酸化チタンは水溶液中においても紫外線領域であればアンモニアを分解することが出来る。【０００３】昨今、室内の光源が半導体のＬＥＤとなり、紫外線を持たない可視光のみと光源となっていることから、従来型の光触媒である酸化チタンではＬＥＤの光源では十分な光触媒性能が得られていない。酸化チタンの改良として窒素雰囲気中で熱処理、またはプラズマ雰囲気でＮドープを行う方法や、または酸化チタンを合成する際に予めＮｂ等の元素を添加してＮｂドープの酸化チタンを合成する方法が検討されてきた。【０００４】酸化チタンの分子分解の酸化力は価電子帯が深い位置にあり、電子が伝導体に励起された後のホールが非常に強い電子吸引力となり、接触した分子から電子を奪う結果、分子が酸化されて分解する。したがって、一つの研究の流れとしては常に伝導体にある電子を他に移動させることや、元々触媒性のあるような金属や酸化物を酸化チタン表面に部分的に形成して光触媒性能が改善される報告も多数ある。具体的にはＰｄ、Ｒｕ、Ｐｔ、Ｎｉ等を酸化チタン表面に形成することが一般的である。【０００５】酸化チタンは以前より毒性が心配されてきた経緯がある。そこで、酸化チタンの代替としてバンドギャップが酸化チタンよりも小さく、且つ価電子帯の位置が酸化チタンのように深い位置にあるものが探索されてきた。このような開発経緯の中で酸化タングステンが着目された。酸化タングステンは酸化チタンよりもややバンドギャップが小さめであり、２．８ｅＶ程度のものである。この結果、可視光領域の青色の波長にも吸収を持つ特性があり、可視光応答型の光触媒性能を持っている。酸化タングステンも酸化チタンと同様にＰｄ、Ｒｕ、Ｐｔ、Ｎｉ等を表面に形成することにより触媒性能が改善される。【０００６】しかしながら、これらの光触媒は暗所において液中にあるアンモニアを分解するということが出来ないため、アンモニアにより汚染された水の浄化方法として、オゾンによる酸化処理やバイオ処理による除去が主体となっていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平１０−１９５３４１
【特許文献２】特開平７−１７１４０８
【特許文献３】特開２００９−２０２１５１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】一般的に用いられる光触媒として酸化チタンや酸化タングステンの場合、光触媒は光の照射状態では液中においてもアンモニアを分解することが出来るが、暗所において液中にあるアンモニアを分解する効果がないという致命的な問題があった。
【課題を解決するための手段】
【０００９】Ｗ，Ｈ，Ｎ，Ｏの四元素を含むことからなるタングステン化合物が暗所の液相中において液中に含まれるアンモニアやアンモニア化合物を分解する触媒として効果があることを発見した。このようなタングステン化合物において、液中に溶存するアンモニアの分解効果を改善する組成として、少なくともＡｕ，Ｐｔ，Ｐｄ，Ａｇ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｎａ，Ｋ，Ｌｉ，Ｃｓの中から１種以上をドープ、または被着させたものからなるタングステン化合物にすることにより可能であることが分かった。このタングステン化合物からなる触媒は光の無い条件で温度が２０から４０℃の範囲においてアンモニア水を分解しアンモニアを減少させることが可能であることを発見した。例えば触媒量として１０ｍｇ均一に担持させた１０ｃｍ角のガラス板を用いて１００ｐｐｍのアンモニア水１００ｃｃの液を入れた容器に浸漬した際に２４時間後のアンモニア水の濃度を大きく減少させることが出来ることを確認した。【００１０】具体的には、上記のタングステン化合物として、（ＮＨ３）ｘ−ｙ・Ｍｙ・ｍＷＯ３・ｒＨ２Ｏ（ｘ−ｙ＞０、ｙ≧０、ｍ＞０、ｒ≧０）、Ｍｙ・ｍＷＯ３・ｒＨ２Ｏ（ｙ＞０、ｍ＞０、ｒ≧０）、（ＮＨ４）２（ｘ−ｙ）・Ｍ２ｙ・（ＷＯ４）ｚ・ｒＨ２Ｏ（ｘ−ｙ＞０、ｙ≧０、ｚ＞０、ｒ≧０）、またはＭｙ・（ＷＯ４）ｚ・ｒＨ２Ｏ（ｙ＞０、ｚ＞０、ｒ≧０）、（ＮＨ４）２（ｘ−ｙ）・Ｍ２ｙ・（ＷＯ４）ｚ・（ＷＯ３）ｑ・ｒＨ２Ｏ（ｘ−ｙ＞０、ｙ≧０、ｚ＞０、ｑ＞０、ｒ≧０）、Ｍｙ・（ＷＯ４）ｚ・（ＷＯ３）ｑ・ｒＨ２Ｏ（ｙ＞０、ｚ＞０、ｑ＞０、ｒ≧０）（Ｍ：Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ、Ｒｂ）が挙げられる。【００１１】前記のタングステン化合物から構成される触媒はそれぞれの化合物単体でも効果はあるが、前記の化合物の中から、少なくとも一種以上を含んだものからなるタングステン化合物触媒が暗所において、液中にあるアンモニアまたは水酸化アンモニウムを分解する触媒機能を持つ。
【発明の効果】
【００１２】本発明の触媒材料を用いることにより光がない条件で液中にあるアンモニア、水酸化アンモニウムを分解する性能を有するために、従来浄水に問題となっていた水処理用途として浄水中に溶存するアンモニアや水酸化アンモニウムを分解する処理に有効である。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明に用いたタングステン酸リチウムと三酸化タングステンのＸ線光電子分光装置で得られた結果である
【図２】本発明に用いたタングステン酸アンモニウム化合物のＸＲＤの結果である。
【図３】本発明に用いたタングステン酸アンモニウム化合物のＸＲＤの結果である。
【図４】本発明に用いたタングステン酸アンモニウム化合物のＸＲＤの結果である。
【図５】図２の本発明に用いたタングステン酸アンモニウム化合物のＴＥＭ像である。
【図６】本発明に用いたＮａ２ＷＯ４とＮａ２ＷＯ４・２Ｈ２Ｏからなる化合物のＸＲＤである。
【図７】実施例１で用いた化合物の粒度分布である。
【図８】アンモニアの分解を調べるために用いたガラス瓶容器とサンプルの写真の一例である。
【図９】本発明で用いた主成分がＮａ２ＷＯ４、副成分としてＮａ２ＷＯ４・２Ｈ２Ｏからなる粉のＳＥＭ観察像を示した。
【図１０】本発明で用いた主成分がＮａ２ＷＯ４、副成分としてＮａ２ＷＯ４・２Ｈ２Ｏからなる粉のＥＤＸのピークデータを示した。
【図１１】本発明で用いた主成分がＮａ２ＷＯ４、副成分としてＮａ２ＷＯ４・２Ｈ２Ｏからなる粉のＥＤＸのピークデータから算出される各原子の量を示した。
【図１２】本発明に用いた主成分が（ＮＨ４）０．２５ＷＯ３、ＷＯ３からなるタングステン酸アンモニウム化合物のＸＲＤの結果である
【図１３】実施例１０で用いた化合物の粉砕後の粒度分布である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】酸化タングステンを作る過程でパラタングステン酸アンモニウムを用いて水溶液中で加熱しながら分解反応を行った際に、塩酸添加した場合において無色透明の液体が形成された。この液体に含まれる化合物は様々な試験から液温が２０℃にした状態においても、光の無い暗所において液体中のアンモニアや水酸化アンモニウムを分解する触媒性能を持つことが分かった。この成分を分析した結果、Ｗ，Ｈ，Ｎ，Ｏの四元素を含むことからなるタングステン化合物であることが分かった。具体的にはタングステン酸アンモニウム化合物であることが分かり、パラタングステン酸アンモニウムに近い組成比を持つものであった。この方法で作製されたタングステン化合物はＸ線結晶構造解析装置を用いて評価した結果、主に（ＮＨ４）６・Ｈ２（Ｗ３Ｏ１０）４・２０Ｈ２Ｏ、５（ＮＨ４）２Ｏ・１２ＷＯ３・１１Ｈ２Ｏ、５（ＮＨ４）２Ｏ・１２ＷＯ３・７Ｈ２Ｏ、（ＮＨ４）１０・Ｗ１２Ｏ４１・５Ｈ２Ｏ、もしくは（ＮＨ４）１０・Ｈ２Ｗ１２Ｏ４２・４Ｈ２Ｏに示されるようなアンモニアを含んだ含水結晶であった。この結晶にアルカリ系の水酸化物を添加することによりアンモニウムイオンサイトは例えばナトリウムイオンのようなアルカリ金属イオンと容易に置換反応が働いて、タングステン酸アルカリ金属塩の形態を容易に合成することが可能である。また、市販されているパラタングステン酸アンモニウムも同様にアルカリ金属イオンでアンモニアイオンを置換することにより同様な効果がある。
【００１５】上記の触媒性能を持つタングステン化合物を具体的に示すと、例えばＮＨ４Ｗ３Ｏ９，Ｎａ２ＷＯ４，Ｎａ２Ｗ２Ｏ７，Ｎａ０．７４ＷＯ３，Ｎａ０．５４ＷＯ３，ＨＮａ５Ｗ６Ｏ２１（Ｈ２Ｏ）１０，Ｎａ５Ｗ６Ｏ２１（Ｈ２Ｏ）１３，Ｎａ２（ＷＯ４）（Ｈ２Ｏ）２，Ｈ２Ｋ１０Ｗ１２Ｏ４２（Ｈ２Ｏ）７．５，Ｈ２Ｋ８Ｗ１２Ｏ４０（Ｈ２Ｏ）１４，Ｈ５Ｋ９Ｗ１２Ｏ４０（Ｈ２Ｏ）１２，Ｋ２Ｗ２Ｏ３（Ｏ２）４（Ｈ２Ｏ）４，Ｎａ２（ＷＯ４）（Ｈ２Ｏ）２，Ｈ４Ｒｂ６Ｗ１２Ｏ４０（Ｈ２Ｏ）４，Ｌｉ１．４４Ｗ４Ｏ１２，Ｌｉ２Ｗ２Ｏ７，Ｌｉ２（ＷＯ４）の組成、もしくは結晶構造を持つものが例として挙げられる。このような化合物においてＮａを一部Ｌｉに置換したり、Ｋを一部Ｌｉに置換したり、ＲｂをＮａに一部置換したりすることも可能であり、置換元素や量に限定されるものではなく、主たる組成比に近いものか、または主たる組成比に近く、且つ上記化合物を構成する結晶構造があれば良い。また少量であれば二価や三価の金属元素で置換が可能であり、本特性を維持する、または改善することも可能である。更に酸素欠損が１ａｔ％以下の少量であれば問題はない。
【００１６】上記に記載した本発明のタングステン化合物の一般的な組成表現式としては、（ＮＨ３）ｘ−ｙ・Ｍｙ・ｍＷＯ３・ｒＨ２Ｏ（ｘ−ｙ＞０、ｙ≧０、ｍ＞０，ｒ≧０）、Ｍｙ・ｍＷＯ３・ｒＨ２Ｏ（ｙ＞０、ｍ＞０、ｒ≧０）、（ＮＨ４）２（ｘ−ｙ）・Ｍ２ｙ・（ＷＯ４）ｚ・ｒＨ２Ｏ（ｘ−ｙ＞０、ｙ≧０、ｚ＞０、ｒ≧０）またはＭｙ・（ＷＯ４）ｚ・ｒＨ２Ｏ（ｙ＞０，ｚ＞０，ｒ≧０），（ＮＨ４）２（ｘ−ｙ）・Ｍ２ｙ・（ＷＯ４）ｚ・（ＷＯ３）ｑ・ｒＨ２Ｏ（ｘ−ｙ＞０、ｙ≧０、ｚ＞０、ｑ＞０、ｒ≧０）、Ｍｙ・（ＷＯ４）ｚ・（ＷＯ３）ｑ・ｒＨ２Ｏ（ｙ＞０、ｚ＞０、ｑ＞０、ｒ≧０）（Ｍ：Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ、Ｒｂ）が組成として表現されるものである。以下の表現式でＭと記載されたものはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ、Ｒｂの中から少なくとも１種以上を含んだものとして表現している。この表現式では基本的にはＷ原子にＯが八面体配位した構造にアンモニウムイオンやアルカリ金属イオンを含んだ結晶構造、または非晶質の形態となっている。  この化合物のタングステンの価数はプラス６価に近いことがＸＰＳの結果から確認できている。一例としてＬｉ２ＷＯ４におけるＷの価数を検討するため、ＷＯ３単体を比較例として用いてＷとＯの結合エネルギーをＸ線光電子分光装置（ＪＥＯＬ製ＪＰＳ−９２００Ｓ）で測定した。この結果を図１に示した。この結果よりＷＯ３とほぼ同一の結合エネルギーを持っていることが分かった。（ＮＨ４）０．２５ＷＯ３，Ｎａ０．７４ＷＯ３，Ｎａ０．５４ＷＯ３のようにＷの価数が６価より５価に近くなるものもある。これらの化合物も本発明のものと同等の効果をもっている。
【００１７】表現した化学式の具体的な化合物を一例として示す。以下の表現式で示した化合物は単純にＨ２Ｏをないものも含んだものとして表現している。これは加熱温度により部分的に脱水化する現象もあるためである。この際、触媒として水分子として結晶中に含まれる場合とヒドロキシ基とプロトンが結晶中に含まれる場合があり、どちらも結晶構造は全く異なるが、本発明では結晶構造に限定されるものではないので、どちらか一方であるか、または非晶質でも良い。以下に示す一例は非常に単純な組成比のもので記したが、本実施例で用いた化合物例として示したものでは化学式量はもっと大きいものとなっているものが多い。
【００１８】例えば（ＮＨ３）ｘ−ｙ・Ｍｙ・ｍＷＯ３・ｒＨ２Ｏ（ｘ−ｙ＞０、ｙ≧０、ｍ＞０、ｒ≧０）において、ｘ＝０．７４、ｙ＝０．６、ｍ＝１、ｒ＝０とすると場合には、例えばＭをＮａにした例で表現するとＮａ０．７４ＷＯ３においてＮａが一部アンモニアに置き換えられた（ＮＨ３）０．１４Ｎａ０．６０ＷＯ３を示す。
【００１９】次に例えばＭをＮａにした例で表現するとＭｙ・ｍＷＯ３・ｒＨ２Ｏ（ｙ＞０、ｍ＞０、ｒ≧０）においてはｙ＝０．７４、ｍ＝１、ｒ＝０としてＮａ０．７４ＷＯ３を示す。主にＷＯ３の結晶中にＮａを電気的に注入したエレクトロクロミック材料で使われるものに類似する。
【００２０】また、（ＮＨ４）２（ｘ−ｙ）・Ｍ２ｙ・（ＷＯ４）ｚ・ｒＨ２Ｏ（ｘ−ｙ＞０、ｙ≧０、ｚ＞０、ｒ≧０）においては、例えばＭをＮａにした例で表現すると単純にｙ＝０、ｘ＝２、ｒ＝０とすると（ＮＨ４）２ＷＯ４となり、これは（ＮＨ３）２ＷＯ３Ｈ２Ｏと同一である。しかしながら、水分子として結晶中に含まれる場合とヒドロキシ基とプロトンで結晶中に含まれる場合があり、どちらも結晶構造は全く異なるが、本発明では結晶構造に限定されるものではないので、どちらか一方であるか、または非晶質でも良い。一例は非常に単純な組成比のもので記したが、本実施例で用いた化合物例として示したものでは化学式量はもっと大きいものとなっているものが多い。
【００２１】またはＭｙ・（ＷＯ４）ｚ・ｒＨ２Ｏ（ｙ＞０、ｚ＞０、ｒ≧０）はｙ＝２、ｚ＝１、ｒ＝０であればＭをＮａとするとＮａ２ＷＯ４となる。これはＮａ２ＯＷＯ３と同様であり、Ｗの価数は６価になるものである。本実施例で効果を示した。
【００２２】（ＮＨ４）２（ｘ−ｙ）・Ｍ２ｙ・（ＷＯ４）ｚ・（ＷＯ３）ｑ・ｒＨ２Ｏ（ｘ−ｙ＞０、ｙ≧０、ｚ＞０、ｑ＞０、ｒ≧０）において、ｘ＝１、ｙ＝０、ｚ＝１、ｑ＝１、ｒ＝０とすると場合には（ＮＨ４）２ＷＯ４ＷＯ３となり、別の表現にすると（ＮＨ４）２・Ｏ・（ＷＯ３）２となるものである。一般式ではＮＨ４の一部をアルカリ金属イオンに置き換えたものを示した。
【００２３】Ｍｙ・（ＷＯ４）ｚ・（ＷＯ３）ｑ・ｒＨ２Ｏ（ｙ＞０、ｚ＞０、ｑ＞０、ｒ≧０）において、ｙ＝２、ｚ＝１、ｑ＝１、ｒ＝０としＭをＮａとするとＮａ２・（ＷＯ４）・（ＷＯ３）となり、別の表現にするとＮａ２・Ｏ・（ＷＯ３）２となるものである。
【００２４】ここではアルカリ金属イオンだけで表記しているが、他の金属イオンとして例えば２０ａｔ％以下であれば置換しても良い。具体的にはＮａ２ＷＯ４であればＮａをＣａ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｎｉ、Ａｇ等のアルカリ金属イオン以外の他の金属イオンで置換しても量によっては触媒効果が下がるが、金属イオンを選ぶことにより触媒性能は改善される。前述の表現式で表される化合物において同様である。
【００２５】前述のように本発明のタングステン化合物の粒子としてはサイズが小さいことが良く、結晶または非晶質状態でも良い。形態としてはこれらの触媒物質を溶媒に添加しスプレーで塗布した状態において充分な触媒効果を持っている。特に本発明のタングステン化合物においてタングステン元素を他の金属元素として１０ａｔ％もしくは１％以下の少量置換でも同様な触媒効果が得られる。また粒子表面にＰｔ、Ｒｕ，Ａｇ、Ｐｄを添加することにより触媒性能を著しく改善できる。
【００２６】特に本発明のタングステン化合物において主成分のタングステン元素をＺｎ、Ｓｎ、Ｃａ，Ｓｒ，Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｂｉ，Ｎｉ、Ｃｕ、Ｎｄ、Ｌａ、Ｓｍ等、アルカリ金属、アルカリ土類金属元素、Ｌａ系元素、遷移金属元素を上限として１０ａｔ％、好ましくは１ａｔ％以下の少量置換でも同様な触媒効果が得られる。また粒子表面にＰｔ、Ｒｕ、Ａｇ、Ｐｄの中から一種以上を被着させることにより触媒性能を著しく改善できる。量としては５０００ｐｐｍ程度、もしくは１０００ｐｐｍ程度以下でも良いが、少なくとも１０ｐｐｍ以上であることが望ましい。
【００２７】本発明の触媒化合物の結晶構造解析に株式会社リガク製  Ｍｕｌｔｉ  Ｆｌｅｘを使用した。タングステン化合物のＸＲＤによる結晶構造解析で得られたデータを図２、図３、図４に示した。図２は（ＮＨ４）６・Ｈ２（Ｗ３Ｏ１０）４・２０Ｈ２Ｏのものに近い結晶構造持つものである。図４は５（ＮＨ４）２Ｏ・１２ＷＯ３・１１Ｈ２Ｏのものと一致した。図２の化合物に関しては液相中で非常に小さい粒子が得られ、株式会社日立ハイテクノロジーズ社製透過電子顕微鏡（Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ：ＴＥＭ）Ｈ−７５６０を用いてＴＥＭ観察を行った結果を図５に示した。
【００２８】また、アンモニウムサイトをアルカリ金属元素イオンで置換したものを用いて同様に結晶構造解析を行った。この際に用いたタングステン酸アンモニウム化合物としては図２に示した結晶構造のナノ粒子を用いた。この化合物のアンモニウムイオンサイトをＮａイオンで置換した化合物のＸＲＤ結果を図６に示した。この結果からＮａイオンでアンモニウムイオンを置換することにより、Ｎａ２ＷＯ４とＮａ２ＷＯ４・２Ｈ２Ｏからなる化合物になっていることが分かった。ここに示したタングステン酸アンモニウム化合物にＮａイオンでアンモニウムイオンを置換する方法として、Ｎａ，Ｌｉ、Ｋ、Ｃｓ等からなるアルカリ性溶液に入れて置換反応させるだけでも良い。
【００２９】このような化合物において、化合物粉の粉砕法もしくは出発原料の液相での析出条件を変えることによりサイズを調整することが出来る。例えばこれらの材料は溶解度が低いために塩酸等により多少溶解させた後に温度を下げて析出させることでも良い。この粉のサイズが１ｍｍ〜１００μ程度では触媒性能は良く得られない。本発明の場合、少なくとも０．２μ以下であることが望まれる。または平均粒径が１μ以下において、５０ｎｍ以下の粒子の重量が１０％以上あることにより同様に触媒性能が著しく示される。
【００３０】本発明の化合物を用いて、触媒として用いる際にはスプレーや刷毛塗りにより被着させたいものに化合物を付ける際に本化合物を有機溶剤や水に混ぜ込み、塗料化することにより被着させやすくなる。この塗料に接着力を持たせるために有機系バインダーや無機系バインダーを添加しても良い。例えばシロキサン化合物の有機無機ハイブリッド樹脂を用いることや無機ポリマーを用いることでも良い。また、粘土系材料や石膏素材、コンクリート素材等も用いることができ、バインダーの組成や結晶系に限定されるものではない。
【００３１】上記の塗料を形成する場合、タングステン化合物の粒子サイズが１０ｎｍ程度にすることにより水に分散させた状態では固形分濃度が３０％でも無色透明の水溶液を形成できるが、固形分濃度が１０％以上で保存すると水溶液中に結晶粒子の析出が多く見られるようになる。したがって結晶粒子の析出を防ぐためには固形分濃度が１０％より少ない方が良く、望ましくは５％以下であることが良い。
【００３２】触媒塗料を形成して触媒を触媒固形分として被着体に塗布する量としては少なくとも１ｃｍ２当たりに０．００１ｇでも良いが、更に少なくした場合、例えば０．０１μｇ程度以下では十分な効果は見られない。この被着体を液中に入れることにより、液中に溶存するアンモニアや水酸化アンモニウムを分解し、それらを減少させることが出来る。
【００３３】アンモニアを含んだ液として、特に水に限定されるものではなく、非水系溶媒のメタノール、エタノールやイソプロパノール、ジメチルケトン、メチルエチルケトン、エチレングリコール、ポリエチレングリコールでも良い。非水系溶媒の中において極性の弱いような、ヘキサンやベンゼン、スチレン、オレイン酸等の溶媒においても同様な効果があり、この場合にはアンモニアのような極性化合物の液体をエマルジョン的な状態にしても同様にアンモニアを除去できる効果がある。
【００３４】窒素化合物として、アンモニアだけに限定されるものではなく、脂肪族第一アミン、脂肪族第二アミン、脂肪族第三アミン、脂肪族不飽和アミン、脂環式アミン、芳香族アミン等にも効果がある。例えばメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ジエチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、アリルアミン、ジアリルアミン、アニリン、メチルアニリン等が挙げられる。その他として、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ノネナール等アルデヒド系化合物、酢酸、イソ吉草酸等カルボン酸系化合物、硫化水素、メチルメルカプタン島硫黄含有化合物等にも効果がある。
【００３５】上記の被着体としては以下のものが挙げられる。生地の繊維、板、ビーズ、多孔質体、多孔質粒子、ハニカム構造体、不織布、織布、ガラス構造体の表面、金属構造物の表面、プラスチック構造体の表面等に付着させて、アンモニアや水酸化アンモニウムが含まれる液体と接触させることにより、アンモニアや水酸化アンモニウムを分解し液中にあるこれらのアンモニアや水酸化アンモニウムを減少させるが出来る。
【００３６】被着体に触媒を担持させる場合、用いるバインダーとして、例えば非有機溶媒としてアクリル樹脂系やウレタン系、アクリル−スチレン共重合体の水系エマルジョンを用いても良く、一般的な有機溶媒系のバインダーを用いることでも良い。例えばフッ素樹脂系バインダーを用いても良い。これらのバインダーを用いて触媒性能を有するために、バインダーが硬化する際に硬化した樹脂中に触媒粒子が塗料液中にある触媒粒子のサイズを大きくならない、または凝集しないようにする。例えば平均粒径が５〜１０ｎｍのものが一次粒子のサイズ、または凝集粒子のサイズが１００ｎｍより大きくならないように、好ましくは５０ｎｍ以下にすることが望ましい。
【実施例１】
【００３７】本発明のタングステン酸アンモニウム化合物として、主成分が（ＮＨ４）６・Ｈ２（Ｗ３Ｏ１０）４・２０Ｈ２Ｏを用いた。用いた粉はＸ線解析装置により結晶構造の解析を行った。この結果を図２に示した。この結果より主成分が（ＮＨ４）６・Ｈ２（Ｗ３Ｏ１０）４・２０Ｈ２Ｏであった。この粉を１０ｇ秤量し５００ｃｃのビーカに入れて、次に大きさ０．１ｍｍφのジルコニアビーズを１ｋｇ入れた後に純水２００ｇを添加してプロペラ型の攪拌機を攪拌速度３００ｒｐｍで１２０時間処理を行って粉砕した。この時の粒度分布は図７に示すものとなった。粒度分布の測定はＨＯＲＩＢＡ製ＬＡ−９５０で行った。平均粒径は０．１７μｍとなった。【００３８】次に前述の平均粒径０．１７μｍのタングステン酸アンモニウム化合物（ＮＨ４）６・Ｈ２（Ｗ３Ｏ１０）４・２０Ｈ２Ｏを純水に添加して固形分１％濃度にした水溶液１リットルにタングステン酸アンモニウム化合物に対して３００ｐｐｍになるようにＰｄＣｌ５を添加して１２時間攪拌した。これにバインダー剤（新中村化学工業製  ＮＫバインダー  Ｒ−５ＨＮ）を固形分として触媒量の３倍量になるように添加して攪拌装置で１時間攪拌して均一にした。この液を用いて厚さ１．５ｍｍ程度のポリプロピレン製透明プラスチック板  幅６ｃｍ長さ１６ｃｍに全面の裏表にスプレーで塗布した。この時の乾燥後の重量は０．３ｇとなっており、塗膜の単位面積当たりの重量は１．５ｍｇ／ｃｍ２となった。これを図８に示すような９００ｍＬのガラス瓶に入れて、完全に光を遮蔽する金属製の箱に入れ、且つ温度を２０℃になるように制御してアルモニア水の分解を調べた。アンモニア水を入れた時の雰囲気は大気中のために大気の窒素や酸素濃度が含まれている。分解特性を調べる際に液中のアンモニア成分と気相中のアンモニア成分の平衡状態が密閉系では成立するために気相中のアンモニア濃度を評価した。液相中のアンモニア濃度が減少すると気相中のアンモニア濃度が減少する。この相関関係から気相中のアンモニア濃度を測定することにより、間接的に液相中のアンモニア濃度を評価した。この実施例では、ガラス瓶の中にアンモニア水の濃度が１００ｐｐｍになるようにしたアンモニア水を２００ｃｃ入れ、触媒を付着したポリプロピレン製透明プラスチック板を液に全体が漬かるように折り曲げて入れた。比較サンプルとして触媒を担持しないポリプロピレン製透明プラスチック板を用いて同様にセットした。アンモニア水から発生するアンモニアガスをガステック検知器  ＧＶ‐１００Ｓを用いて、検知管は型番９１Ｌで測定濃度範囲０．１〜４０ｐｐｍのものを用いた。初期の濃度と２４時間経過後のアンモニア濃度を調べた。この結果を表１に示した。表中の数値として測定精度を考慮して小数点二桁目は四捨五入のものとした。表中には分かりやすいように初期濃度を１として規格化して、触媒担持のプラスチック板と触媒担持の無いプラスチック板を用いたものを比較した。この表１から分かるように触媒を担持しないプラスチック板を用いたものでは、全く初期濃度から変化しないことが分かる。触媒を担持したものはアンモニアが減少していることが分かった。この結果から、触媒を担持したプラスチック板は液中���アンモニアを分解していることが分かった。【００３９】
【表１】
2020065997.tif 000003
【実施例２】
【００４０】この触媒担持したプラスチック板のサンプルを用いてトリメチルアミンの分解を調べた。試験条件は実施例１と同様にした。この結果を表２に示した。表中には初期濃度で規格化した数値で示した。この表２から分かるように触媒担持品はトリメチルアミンが減少していることが分かる。また、比較例として示した触媒を担持しないものでは数値は変わらないことが分かった。この結果から、アミン系のトリメチルアミンも分解することが分かった。【００４１】
【表２】
2020065997.tif 000004
【実施例３】
【００４２】この触媒担持したプラスチック板のサンプルを用いてトリメチルアミンの分解を調べた。試験条件は実施例１において水にアンモニアを溶かしたアンモニア水系においてトリメチルアミンをエチレングリコールに溶かした系に変え、その他の条件は同様にした。この結果を表３に示した。表中には初期濃度で規格化した数値で示した。この表３から分かるように触媒担持品はトリメチルアミンが減少していることが分かる。また、比較例として示した触媒を担持しないものでは数値は変わらないことが分かった。この結果から、アミン系のトリメチルアミンも分解することが分かった。【００４３】
【表３】
2020065997.tif 000005
【実施例４】
【００４４】本発明のタングステン酸ナトリウム化合物が主成分である粉を用いた。Ｘ線解析装置により結晶構造の解析を行った。この結果を図６に示した。この結果より主成分がＮａ２ＷＯ４であり、副成分としてＮａ２ＷＯ４・２Ｈ２Ｏであった。また、この粉の組成を粉砕していない状態のＳＥＭ観察像を図９に示した。更にＳＥＭ−ＥＤＸにて組成分析を行ったデータを示した。図１０にはＥＤＸのピークデータを示し、図１１にピーク値から算出された元素の量を示している。生データのために、試料台に使っている金属アルミ円盤からのアルミニウムのピークやサンプルを試料台に固定するために使用している導電性テープからの炭素や酸素も検出されているので、正確な組成は定量していないが、主成分がＮａとＷから成り立っていることは確認された。Ｎａ量が多く見られるのは余剰のＮａ２ＯやＮａ２ＣＯ３が乾燥過程で粉の表面に析出されるためである。この結果とＸＲＤの結果より化合物の主成分はＮａ２ＷＯ４に近いことが示された。この粉を１０ｇ秤量し５００ｃｃのビーカに入れて、次に大きさ０．０５ｍｍφのジルコニアビーズを１ｋｇ入れた後に純水２００ｇを添加してプロペラ型の攪拌機を攪拌速度３００ｒｐｍで１２０時間処理を行って粉砕した。この平均粒径は０．１２μｍとなった。このスラリーに純水を添加して固形分１％濃度にした水溶液１リットルにタングステン酸ナトリウム化合物に対して３００ｐｐｍになるようにＰｄＣｌ５を添加して１２時間攪拌した。これにバインダー剤（ＤＩＣ製  セラネート  ＷＨＷ−８２２）を固形分として触媒量の２倍量になるように添加して攪拌装置で１時間攪拌して均一にした。作製した触媒塗料を用いて厚さ１ｍｍ程度のポリエステル繊維からなる生地  幅１０ｃｍ、長さ１０ｃｍに全面の裏表にスプレーで塗布した。この時の触媒としての担持量は０．５ｇとなるように塗布してり、塗膜の単位面積当たりの重量は５ｍｇ／ｃｍ２となった。これを図８に示すようなガラス瓶に入れて、２０℃の液体温度、雰囲気にして光の無い条件において、液中のアンモニアの分解を調べた。この際、ガラス瓶の中の液中のアンモニア濃度が１００ｐｐｍになるようにしたアンモニア水を２００ｇ添加した。この液に硫酸銅１０ｍｇを添加して銅アンモニア錯体を形成させて青色に着色させた。液中のアンモニアの量は硫酸銅１０ｍｇを添加して色の変化からアンモニアの残留状態を確認し、且つ液と気相の平衡状態にあることを用いてガラス瓶の中の気相中のアンモニアをガステック検知器  ＧＶ‐１００Ｓを用いて評価した。検知管は型番３Ｌで測定濃度範囲０．５〜７８ｐｐｍのものを用いた。初期の濃度と４８時間経過後のアンモニア濃度を調べた。この結果を表４に示した。表中の数値として測定精度を考慮して小数点二桁目は四捨五入のものとした。表中には分かりやすいように初期濃度を１として規格化して、触媒担持のポリエステル繊維と触媒担持の無いポリエステル繊維を用いたものを比較した。この表４から分かるように触媒を担持しないポリエステル繊維を用いたものでは、全く初期濃度から変化しないことが分かる。触媒を担持したものはアンモニアが減少しているため、触媒を担持したポリエステル繊維は液中のアンモニアを分解していることが分かった。また、表５に銅アンモニア錯体から着色する液体の状態を示した。硫酸銅を添加しているため、初期はアンモニアによる銅のアンモニア錯体により青緑色に着色していたが、触媒担持したものでは色が薄くなっていた。これは銅のアンモニア錯体を形成するアンモニアが減少していることによる錯体の色の濃さが無くなっていることによるため、直接、液中のアンモニアが減少していることを示す。【００４５】
【表４】
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【００４６】
【表５】
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【実施例５】
【００４７】実施例４において、Ｎａの代わりにアルカリ金属元素のＬｉ、Ｋ、Ｃｓに置換した化合物としてＬｉ２ＷＯ４，Ｃｓ２ＷＯ４，Ｋ２ＷＯ４、Ｌｉ１．５Ｋ０．５ＷＯ４，Ｎａ１．７Ｋ０．３ＷＯ４，Ｃｓ１Ｎａ１ＷＯ４を用いて同様に実験を行った。この結果は実施例４と同様にアンモニアの分解が確認できた。
【実施例６】
【００４８】（ＮＨ４）６・Ｈ２（Ｗ３Ｏ１０）４・２０Ｈ２Ｏを３００℃１時間で焼成して（ＮＨ３）０．２５ＷＯ３  を作製した。この粉を１０ｇ秤量し５００ｃｃのビーカに入れて、次に大きさ０．１ｍｍφのジルコニアビーズを１ｋｇ入れた後に純水２００ｇを添加した。この後、水酸化ナトリウムを０．１ｇ添加して、１時間ほど攪拌しアンモニアサイトをナトリウムイオンに部分的に置換した。この攪拌過程で容器からアンモニア臭が得られた。更に塩化白金酸Ｈ２（ＰｔＣｌ６）を（ＮＨ３）０．２５ＷＯ３に対して５００ｐｐｍになるように添加した後、ヒドラジンを０．１ｃｃ添加した。この後、プロペラ型の攪拌機を攪拌速度３００ｒｐｍで粉砕時間を変えて平均粒径を２５００ｎｍから５０ｎｍ程度まで粉砕し、バインダー（荒川化学製  ユリア―ノＷ６００）を固形分として触媒量の３倍重量になるように添加して１時間攪拌した。作製した平均粒径の異なる粒子の触媒塗料を用いて、厚さ１ｍｍ程度の綿生地  幅１０ｃｍ長さ１０ｃｍに全面の裏表にスプレーで塗布した。塗布後８０℃にて１時間乾燥した。乾燥後の重量は０．８ｇになるように固定した。塗膜の単位面積当たりの重量は８ｍｇ／ｃｍ２となった。これを図８に示すような９００ｍＬのガラス瓶に入れて、完全に光を遮蔽する金属製の箱に入れ、且つ温度を２０℃になるように制御してアルモニア水の分解を調べた。アンモニア水を入れた時の雰囲気は大気中のために大気の窒素や酸素濃度が含まれている。分解特性を調べる際に液中のアンモニア成分と気相中のアンモニア成分の平衡状態が密閉系では成立するために気相中のアンモニア濃度を評価した。この際、初期にガラス瓶の中にアンモニア水の濃度が１００ｐｐｍになるようにしたアンモニア水を２００ｃｃ入れ、触媒を担持した綿生地を液に全体が漬かるように折り曲げて入れた。アンモニア水から発生するアンモニアガスをガステック検知器  ＧＶ‐１００Ｓを用いて、検知管は型番９１Ｌで測定濃度範囲０．１〜４０ｐｐｍのものを用いた。初期の濃度と２４時間経過後のアンモニア濃度を調べた。この結果を表６に示した。表中の数値として測定精度を考慮して小数点二桁目は四捨五入のものとした。表中には分かりやすいように初期濃度を１として規格化して、触媒担持の綿生地を用いたものを比較した。この結果を表６に示した。表中のアンモニア濃度の単位は初期値のアンモニア濃度を用いて規格化したために、初期値を１とした。この表６から平均粒径が小さい程、アンモニアの濃度が低減していることが分かる。平均粒子サイズは０．２μｍが望ましく、好ましくは０．１μｍ以下が良いことが分かった。【００４９】
【表６】
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【実施例７】
【００５０】実施例６で作製した平均粒径の異なるものにおいて、平均粒径１．２５μｍのものと平均粒径０．０５μｍ（５０ｎｍ）のものの混合比を変えて固形分濃度１％の触媒塗料を作製し、固形分の全重量において、混ぜた平均粒径が０．０５μｍの重量％と触媒性能を調べた。この際、触媒塗料中の固形分濃度は固定値の１％と固定した。条件はガスをアンモニアからトリメチルアミンに変えて、その他の条件は実施例６と同一にして行った。トリメチルアミンの濃度はガステック検知器  ＧＶ‐１００Ｓを用いて、検知管は型番３Ｌで測定濃度範囲０．５〜７８ｐｐｍのもので評価した。この結果を表７に示した。表中の数値として測定精度を考慮して小数点二桁目は四捨五入のものとした。表中には分かりやすいように初期濃度を１として規格化して、触媒担持の綿生地を用いたものを比較した。この結果から、触媒性を持たせるには全体的な平均粒径が１μｍ程度のものにおいても、平均粒径が０．０５μｍの粉が少なくとも１０重量％含まれていることが好ましいことが分かった。この際、前記の二つの混合する粒子において平均粒径が１μｍ程度のサイズを大小に変えても平均粒径が０．０５μｍの重量％が１０重量％含まれている、好ましくは３０重量％以上含まれていると触媒効果が大きいことが分かった。したがって、全体の粉の重量において平均粒径が０．０５μｍの重量％が１０重量％以上であること、３０重量％以上含まれているが好ましい。【００５１】
【表７】
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【実施例８】
【００５２】本発明の化合物として５（ＮＨ４）２Ｏ・１２ＷＯ３・１１Ｈ２Ｏを用いて試験を行った。この粉を１０ｇ秤量し５００ＣＣのビーカに入れて、次に大きさ０．０３ｍｍφのジルコニアビーズを１ｋｇ入れた後に純水２００ｇを添加した。この後、プロペラ型の攪拌機を攪拌速度３００ｒｐｍで平均粒径を５０ｎｍ程度まで粉砕した。粉砕後、水酸化セシウムを０．２ｇ添加して１時間攪拌した。この攪拌過程で容器からアンモニア臭が得られた。この後、塩化パラジウムを５（ＮＨ４）２Ｏ・１２ＷＯ３・１１Ｈ２Ｏに対して５００ｐｐｍになるように添加した後、ヒドラジンを０．１ＣＣ添加し１２時間攪拌した。更にこの液にバインダー（荒川化学製  ユリア―ノＷ６００）を固形分として触媒量の３倍重量になるように添加して１時間攪拌し均一化した触媒塗料を作製した。作製した触媒塗料を用いて厚さ０．８ｍｍ程度のガラス板幅６ｃｍ  長さ１０ｃｍに全面の裏表にスプレーで塗布した。塗布後８０℃にて１時間乾燥した。この際に乾燥後の触媒担持量は０．３ｇになるように固定した。これは塗膜の単位面積当たりの触媒重量は  ５ｍｇ／ｃｍ２となっている。これを図８に示すような９００ｍＬのガラス瓶に入れて、完全に光を遮蔽する金属製の箱に入れ、且つ温度を２０℃になるように制御してアルモニア水の分解を調べた。アンモニア水を入れた時の雰囲気は大気中のために大気の窒素や酸素濃度が含まれている。分解特性を調べる際に液中のアンモニア成分と気相中のアンモニア成分の平衡状態が密閉系では成立するために気相中のアンモニア濃度を評価した。この際、初期にガラス瓶の中にアンモニア水の濃度が１００ｐｐｍになるようにしたアンモニア水を２００ｃｃ入れ、この液に硫酸銅１０ｍｇを添加して銅アンモニア錯体を形成させて青色に着色させた。液中のアンモニアの量は硫酸銅１０ｍｇを添加して色の変化からアンモニアの残留状態を確認した。触媒を担持したガラス板を液に全体が漬かるように入れた。アンモニア水から発生するアンモニアガスをガステック検知器  ＧＶ‐１００Ｓを用いて、検知管は型番９１Ｌで測定濃度範囲０．１〜４０ｐｐｍのものを用いた。初期の濃度と２４時間経過後のアンモニア濃度を調べた。比較例としてガラス板に触媒を担持しないものを用いた。この結果を表８に示した。表中の数値として測定精度を考慮して小数点二桁目は四捨五入のものとした。表中には分かりやすいように初期濃度を１として規格化して比較した。この結果を表８に示した。表９に色の変化を調べた結果を示す。この結果から、アンモニアが触媒により分解していることが分かった。【００５３】
【表８】
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【００５４】
【表９】
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【実施例１０】
【００５５】本発明のタングステン酸アンモニウム化合物として、主成分が（ＮＨ４）６・Ｈ２（Ｗ３Ｏ１０）４・２０Ｈ２Ｏを用いて、３００℃１時間の大気中での焼成を行った。この粉をＸ線解析装置により結晶構造の解析を行った。この結果を図１２に示した。この結果より主成分が（ＮＨ４）０．２５ＷＯ３、ＷＯ３であった。この粉を１０ｇ秤量し５００ｃｃのビーカに入れて、次に大きさ０．０５ｍｍφのジルコニアビーズを１ｋｇ入れた後に純水２００ｇを添加してプロペラ型の攪拌機を攪拌速度３００ｒｐｍで１２０時間処理を行って粉砕した。この時の粒度分布は図１３に示すものとなった。粒度分布の測定はＨＯＲＩＢＡ製ＬＡ−９５０で行った。平均粒径は０．０９μｍとなった。このスラリーを用いて固形分濃度を１％にした液を５０ｃｃ作製した。更にこの液にバインダー（荒川化学製  ユリア―ノＷ６００）を固形分として触媒量の３倍重量になるように添加して１時間攪拌し均一化した触媒塗料を作製した。この触媒塗料を用いて厚さ０．３ｍｍ程度のＳＵＳ３０４の金属板幅１０ｃｍ  長さ１０ｃｍに全面の裏表にスプレーで塗布した。塗布後８０℃にて１時間乾燥した。この際に乾燥後の触媒担持量は０．６ｇになるように固定した。これは塗膜の単位面積当たりの触媒重量は  ６ｍｇ／ｃｍ２となっている。これを図８に示すような９００ｍＬのガラス瓶に入れて、完全に光を遮蔽する金属製の箱に入れ、且つ温度を２０℃になるように制御してアルモニア水の分解を調べた。アンモニア水を入れた時の雰囲気は大気中のために大気の窒素や酸素濃度が含まれている。分解特性を調べる際に液中のアンモニア成分と気相中のアンモニア成分の平衡状態が密閉系では成立するために気相中のアンモニア濃度を評価した。この際、初期にガラス瓶の中にアンモニア水の濃度が１００ｐｐｍになるようにしたアンモニア水を２００ｃｃ入れ、この液に硫酸銅１０ｍｇを添加して銅アンモニア錯体を形成させて青色に着色させた。液中のアンモニアの量は硫酸銅１０ｍｇを添加して色の変化からアンモニアの残留状態を確認した。触媒を担持したガラス板を液に全体が漬かるように入れた。アンモニア水から発生するアンモニアガスをガステック検知器  ＧＶ‐１００Ｓを用いて、検知管は型番９１Ｌで測定濃度範囲０．１〜４０ｐｐｍのものを用いた。初期の濃度と２４時間経過後のアンモニア濃度を調べた。比較例としてガラス板に触媒を担持しないものを用いた。この結果を表１０に示した。表１１に色の変化を調べた結果を示す。表中の数値として測定精度を考慮して小数点二桁目は四捨五入のものとした。表中には分かりやすいように初期濃度を１として規格化して比較した。この結果から、アンモニアが触媒により分解していることが分かった。【００５６】
【表１０】
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【００５７】
【表１１】
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【実施例１１】
【００５８】（ＮＨ４）６・Ｈ２（Ｗ３Ｏ１０）４・２０Ｈ２Ｏを３００℃１時間で焼成して（ＮＨ３）０．２５ＷＯ３  を作製した。この粉を１０ｇ秤量し５００ｃｃのビーカに入れて、次に大きさ０．１ｍｍφのジルコニアビーズを１ｋｇ入れた後に純水２００ｇを添加した。この後、水酸化ナトリウムを０．１ｇ添加して、１時間ほど攪拌しアンモニアサイトをナトリウムイオンに部分的に置換した。この攪拌過程で容器からアンモニア臭が得られた。更に塩化白金酸Ｈ２（ＰｔＣｌ６）を（ＮＨ３）０．２５ＷＯ３に対して５００ｐｐｍになるように添加した後、ヒドラジンを０．１ＣＣ添加した。この後、プロペラ型の攪拌機を攪拌速度３００ｒｐｍで粉砕時間を変えて平均粒径を５０ｎｍ程度まで粉砕し、バインダー（荒川化学製  ユリア―ノＷ６００）を固形分として触媒量の３倍重量になるように添加して１時間攪拌した。作製した触媒塗料を用いて、厚さ１ｍｍ程度の綿生地  幅１０ｃｍ長さ１０ｃｍに全面の裏表にスプレーで塗布した。塗布後８０℃にて１時間乾燥した。乾燥後の触媒担持重量を０．０５〜５ｇになるように変えて作製した。担持触媒量は０．０５〜５ｍｇ／ｃｍ２になっている。これを図８に示すような９００ｍＬのガラス瓶に入れて、完全に光を遮蔽する金属製の箱に入れ、且つ温度を２０℃になるように制御してアルモニア水の分解を調べた。アンモニア水を入れた時の雰囲気は大気中のために大気の窒素や酸素濃度が含まれている。分解特性を調べる際に液中のアンモニア成分と気相中のアンモニア成分の平衡状態が密閉系では成立するために気相中のアンモニア濃度を評価した。この際、初期にガラス瓶の中にアンモニア水の濃度が１００ｐｐｍになるようにしたアンモニア水を２００ＣＣ入れ、この液に硫酸銅１０ｍｇを添加して銅アンモニア錯体を形成させて青色に着色させた。液中のアンモニアの量は硫酸銅１０ｍｇを添加して色の変化からアンモニアの残留状態を確認した。触媒を担持したガラス板を液に全体が漬かるように入れた。アンモニア水から発生するアンモニアガスをガステック検知器  ＧＶ‐１００Ｓを用いて、検知管は型番９１Ｌで測定濃度範囲０．１〜４０ｐｐｍのものを用いた。初期の濃度と２４時間経過後のアンモニア濃度を調べた。この結果を表１２に示した。表中の数値として測定精度を考慮して小数点二桁目は四捨五入のものとした。表中には分かりやすいように初期濃度を１として規格化して比較した。この結果から、触媒担持量としては０．２ｍｇ／ｃｍ２％以上、望ましくは０．５ｍｇ／ｃｍ２以上であることが良いことが分かった。【００５９】
【表１２】
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【産業上の利用可能性】
【００６０】本発明の化合物は室温において、光がない条件において液中にあるアンモニアを分解する優れた触媒性能を有している。これは一般的な取水に存在しているアンモニアを分解し除去する材料や装置や廃液に含まれるアンモニアを除去する部品や装置、システムとして用いることが出来る。
【符号の説明】
【００６１】１  サンプルを入れるガラス瓶（ガラス瓶の蓋の内側にＰＥフィルムで封止）
２  触媒を担持したプラスチック板
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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