(57)【要約】【課題】プリンター初期動作中の熱転写シートの染料層と熱転写受像シートとの間の摩擦帯電に起因するＪＡＭの発生を抑制し、高濃度の印画ができる昇華性熱転写受像シートを提供する。【解決手段】支持体の一方の側に少なくとも受像層を備え、支持体の他方の側に少なくとも背面層を備えてなる昇華性熱転写受像シートであって、前記受像層は樹脂分として少なくとも塩化ビニルを第一成分とするビニル系共重合体エマルションを主成分として含み、且つ、前記受像層の表面炭素（Ｃ）に対する表面塩素（Ｃｌ）の原子比率（Ｃｌ／Ｃ）が１５％以上２５％以下である昇華性熱転写受像シート。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の一方の側に少なくとも受像層を備え、支持体の他方の側に少なくとも背面層を備えてなる昇華性熱転写受像シートであって、
前記受像層は樹脂分として少なくとも塩化ビニルを第一成分とするビニル系共重合体エマルションを主成分として含み、
且つ、前記受像層の表面炭素（Ｃ）に対する表面塩素（Ｃｌ）の原子比率（Ｃｌ／Ｃ）が１５％以上２５％以下であることを特徴とする昇華性熱転写受像シート。
【請求項２】
前記ビニル系共重合体エマルションは、単独、または複数種を混合してなることを特徴とする請求項１に記載の昇華性熱転写受像シート。
【請求項３】
前記支持体と前記受像層との間に、接着層と、断熱層および下地層を備えてなることを特徴とする、請求項１または２に記載の昇華性熱転写受像シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は熱転写受像シートに関し、特にはこの上に昇華型熱転写シートを重ねて加熱することにより熱転写シートの染料を転写して転写画像を形成するための昇華性熱転写受像シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、文字又は画像等を被転写体に形成する印刷方式として、昇華型熱転写方式、溶融型熱転写方式等が採用されている。
【０００３】
昇華型熱転写方式は、昇華型熱転写シートにおける着色インキ層と、熱転写受像シートにおける受像層とを互いに重ね合わせ、次いで、電気信号により発熱が制御されるサーマルヘッドによって加熱することで、着色インキ層中の染料を昇華させて受像層へ移行させ、受像層上に所望の文字、画像等を形成させる。
【０００４】
昇華型熱転写方式は、昇華型の染料を用いて濃度階調を自由に調節できることから、自然画を比較的忠実に再現することが可能である。
上記画像形成に用いられる熱転写受像シートとしては、溶剤系の染料受容層を備えた溶剤系の熱転写受像シートや、水系の染料受容層を備えた水系の熱転写受像シートが知られている。また、上記画像形成に用いられる熱転写シートとして、基材と染料層との間に、該基材と染料層との密着性を向上させるためのプライマー層が設けられた熱転写シートが知られている。（例えば、特許文献１）
【０００５】
ところで、上記のような熱転写シートを用いて印画を行った場合に、熱転写シートの染料層と、熱転写受像シートとの間の摩擦帯電が大きい場合には、プリンター初期動作中に、熱転写シートの染料層と熱転写受像シートとが貼り付いてしまい、熱転写シートがプリンターに巻き込まれるトラブル（以下、このトラブルをＪＡＭという。）が発生する場合がある。
【０００６】
熱転写シートの染料層と熱転写受像シートとの間の摩擦帯電に起因するＪＡＭの発生は、プリンター初期動作時における大きなトラブルとなることから、熱転写シートの染料層と、熱転写受像シートとの間の摩擦帯電を小さくすることは非常に重要である。換言すれば、熱転写シートの染料層と、熱転写受像シートの染料受容層との摩擦帯電列を近づけることが重要である。
なお、摩擦帯電列とは、プラス側に帯電しやすいものを上位に、マイナス側に帯電しやすいものを下位に並べた順列であり、染料層と、染料受容層との摩擦帯電列の差が大きいほど、摩擦帯電は大きくなる。一方、染料層と、染料受容層との摩擦帯電列の差が小さいほど、摩擦帯電は小さくなる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１０−１９４８８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、このような事情に基づいてなされたものであり、プリンター初期動作中のＪＡＭの発生を防止でき、且つ、高い階調の印画濃度を保持できる昇華性熱転写受像シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するために、本発明の第１の発明は、
支持体の一方の側に少なくとも受像層を備え、支持体の他方の側に少なくとも背面層を備えてなる昇華性熱転写受像シートであって、
前記受像層は樹脂分として少なくとも塩化ビニルを第一成分とするビニル系共重合体エマルションを主成分として含み、
且つ、前記受像層の表面炭素（Ｃ）に対する表面塩素（Ｃｌ）の原子比率（Ｃｌ／Ｃ）が１５％以上２５％以下であることを特徴とする昇華性熱転写受像シートである。
【００１０】
また、第２の発明は、
前記ビニル系共重合体エマルションは単独、または複数種を混合してなることを特徴とする請求項１に記載の昇華性熱転写受像シートである。
【００１１】
また、第３の発明は、
前記支持体と前記受像層との間に、接着層と、断熱層および下地層を備えてなることを特徴とする、請求項１または２に記載の昇華性熱転写受像シートである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明に係る昇華性熱転写受像シートは、受像層として塩素を含むビニル系共重合体エマルションを主成分とすることで、特に昇華型熱転写シートの染料の染着性が強く、高い発色濃度が得られる。また、受像層の表面炭素に対する表面塩素の原子比率が１５％以上２５％以下であることで、熱転写シートの染料層と、受像シートの受像層との摩擦帯電列の差が小さく、ＪＡＭの発生を防止する効果が大きい。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は本発明の昇華性熱転写受像シートの具体例の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、図面を参照して本発明を説明する。前述のように、本発明の昇華性熱転写受像シートは、この上に昇華型熱転写シートを重ねて転写画像を形成するものである。
図１は、本発明の昇華性熱転写受像シートの具体例を示している。但し、本発明はこの事例の構成のみに限定されない。
【００１５】
図１に示すように、本発明の昇華性熱転写受像シートは、支持体（５０）の一方の面上に、接着層（４０）、断熱層（３０）、下地層（２０）及び受像層（１０）をこの順に備え、且つ、支持体の他方の面上に接着層（６０）、背面層（７０）を有する。
【００１６】
（支持体）
支持体（５０）の材料としては、例えば、コンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系）、上質紙、アート紙、コート紙、レジンコート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂若しくはエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙、セルロース繊維紙等の紙、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等のフィルムなどが挙げられる。また、その厚さは、特に制限はなく、例えば９０〜１７０μｍが好適に用いられる。
【００１７】
（接着層）
接着層（４０）、（６０）に用いられる材料としては、従来公知のもので対応でき、例えばポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、酢酸ビニル系樹脂等が使用できる。その中でもポリエチレンやウレタン系樹脂、アクリル系樹脂が好ましい。
【００１８】
（断熱層）
断熱層（３０）は、熱転写の際に、印圧を均一にして印字漏れや濃度むらを防止する役割を有するものである。断熱層（３０）の材料としては、例えば、発泡させてミクロボイドを形成したポリプロピレンを使用することができる。
【００１９】
（下地層）
断熱層（３０）と受像層（１０）の間に設けられる下地層（２０）は、従来公知のものを使用できる。界面を成す断熱層（３０）及び受像層（１０）との密着性、および印画物の保存性の観点から、疎水性樹脂と親水性樹脂から成るエマルションを塗布・乾燥して形成することが好ましい。
【００２０】
前記疎水性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、およびこれら樹脂の共重合体を挙げることができる。これらは単独、あるいは２種以上を混合しても良い。
【００２１】
前記親水性樹脂としては、例えば、ゼラチン、水溶性ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等を挙げることができる。
【００２２】
（受像層）
次に、受像層（１０）は、昇華型熱転写シートの着色インキ層中に含まれる昇華性染料を染着させて転写画像を形成する層である。
本発明に用いられる受像層（１０）として、少なくとも塩化ビニルを第一成分とする塩化ビニル系共重合体を含有し、且つ、表面炭素原子量に対する表面塩素原子量の割合が１５％以上２５％以下であることを特徴とする。
【００２３】
ここで塩化ビニル系共重合体を用いる理由は、これが塩素を含有していることであって、特に塩素原子は電気陰性度が高く、昇華性染料との染着性が強いため、高い発色濃度が得られるためである。なお塩化ビニル系共重合体の詳細については、後述する。
【００２４】
そのため、受像層（１０）の表面炭素原子に対する表面塩素原子の割合が１５％未満の場合は、最高階調での印画濃度が十分に得られない。
【００２５】
また一般的に、熱転写シートの染料層の摩擦帯電列はプラス側に位置しており、熱転写受像シートの摩擦帯電列はマイナス側に位置している。摩擦帯電の大きさは、摩擦帯電列の差と密接的な関係を有しており、摩擦帯電列の差が大きくなるほど、摩擦帯電は大きくなる。そして、摩擦帯電が大きくなるにしたがって、プリンターの初期動作時にＪＡＭが発生しやすくなる。
【００２６】
そして、本発明に用いられる塩化ビニル系エマルションを主成分とする受像層（１０）を有する熱転写受像シートは、高階調の発色濃度を保持することができるといった利点を有する一方で、アクリル樹脂を主成分とする受像層よりも、摩擦帯電列がマイナス側に位
置している。
【００２７】
そのため、受像層（１０）の表面炭素原子量に対する表面塩素原子量の割合が２５％より大きい場合は、熱転写シートの染料層と、熱転写受像シートとの間の摩擦帯電が大きくなり、プリンター初期動作中のＪＡＭの発生を防止することができない。
【００２８】
受像層（１０）のバインダー樹脂として、カルボキシ基またはアセチル基またはその両基を含有するビニル系共重合体エマルションの適用が可能である。
ビニル系共重合体エマルションとしては、塩化ビニル−アクリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−アクリル共重合体、スチレン−アクリル共重合体、塩化ビニル−アクリル−エチレン共重合体、塩化ビニル−アクリル−スチレン共重合体等を挙げることができる。
【００２９】
本発明の熱転写受像シートに用いられるビニル系共重合体エマルションは、このうち少なくとも塩化ビニルを含む共重合体を第一成分として、これらは、単独、あるいは２種以上を混合しても良い。これらビニル系共重合体エマルションを受像層（１０）の主成分とすることで、優れた印画時の離型性と高階調の発色濃度保持を兼ね備えた熱転写受像シートを提供できる。
【００３０】
これら単独、あるいは２種以上を混合したビニル系共重合体エマルションは、その樹脂分の塩ビを第一成分として含み、高階調の発色濃度保持の観点から、表面炭素原子に対する表面塩素原子の量的割合が１５％以上であり、且つ、プリンター初期動作中のＪＡＭの観点から、表面炭素原子に対する表面塩素原子の量的割合が２５％以下である必要がある。
【００３１】
塩化ビニル系エマルションとしては、日信化学（株）から市販されているエマルションを使用することができる。例えば、ビニブラン６９０、ビニブラン７３７、ビニブラン７５７、ビニブラン９００、ビニブラン９０２、ビニブラン９８５等である。
【００３２】
次に、離型剤としては、例えば、シリコーン離型剤、フッ素系離型剤等が挙げられる。その中でも好適には、シリコーン離型剤を用いることができる。例えば、ＫＦ３５１Ａ、ＫＦ３５２Ａ、ＫＦ３５３、ＫＦ３５４Ｌ、ＫＦ３５５Ａ、ＫＦ６１５Ａ、ＫＦ９４５（以上、信越化学工業株式会社製）である。
【００３３】
（背面層）
次に、背面層（７０）は、背面に関わる性能、例えば、筆記性能、糊付け性能、捌き性能等を付与させる等の目的で設けられるものである。
背面層（７０）は、例えば、バインダー樹脂で構成されていてもよい。バインダー樹脂としては従来公知のもので対応でき、例えば、スチレン・アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。また、背面層（７０）として、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、あるいはポリエステルフィルム等のプラスチックフィルムを使用してもよい。
また、必要に応じてフィラーや帯電防止剤等の、公知の添加剤を含有しても良い。背面層（７０）の厚さは特に制限されるものではなく、例えば１〜３０μｍであってもよい。
【００３４】
（昇華型熱転写シート）
次に、熱転写に使用する昇華型熱転写シートについて説明する。昇華型熱転写シートは、熱転写シート基材上に、昇華性染料を含む着色インキ層、イエローインキ層、マゼンタインキ層、シアンインキ層、または、そのいずれかの層を印刷して構成されるものである。
この昇華型熱転写シートを熱転写受像シートに重ね、昇華型熱転写シート背面からサーマルヘッドで加熱することにより、インキ中の染料が昇華して受像層（１０）に染着する。サーマルヘッドの発熱エネルギーを制御することにより、インキ中から昇華する染料の量を制御することができ、この染料の量に応じて濃淡のある転写画像を形成することができる。
【実施例】
【００３５】
以下、実施例及び比較例によって本発明を説明する。
以下の実施例及び比較例の熱転写受像シートは、いずれも、図１に示す層構成を有するものである。なお、文中で「部」とあるのは、特に断りのない限り質量基準であり、また、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００３６】
（実施例１）
支持体として紙（日本製紙（株）製ＮＡＴＵＲＡＬ）を使用し、その片面に二軸延伸ポリエステルフィルム（東レ（株）製ルミラーＳ１０，厚さ１８μｍ）を積層して背面層とした。なお、紙と二軸延伸ポリエステルフィルムとは、両者の間に低密度ポリエチレンを溶融押出しして、その接着力によって積層した。
【００３７】
次に、基材の背面層とは反対側の面に、ミクロボイドを有する市販のプラスチックシートを断熱層として貼り合わせた。なお、紙と断熱層とは、両者の間に低密度ポリエチレンを溶融押出しして、その接着力によって貼り合わせた。
【００３８】
次に、前記ポリプロピレンシート（断熱層）の表面に水系ウレタンとゼラチンを配合した塗布液を塗布して下地層とした。下地層の厚みは１μｍとなるように形成した。
【００３９】
次に、リバースグラビアコート法によって受像層を塗布して、実施例１の熱転写受像シートを製造した。受像層の塗布量は２．０ｇ／ｍ２（ｄｒｙ）であり、乾燥時の厚みは２．０μｍである。したがって、下地層と受像層を含む厚みは３．０μｍとなるように形成されている。また、受像層塗布液は、次の材料を使用した。離型剤の配合量はビニル系エマルションの固形分の７重量％であるが、特に制限はない。
塩化ビニルエマルション                    ７０部
（ビニブラン９８５  日信化学(株)製）
アクリル水溶液                            ３０部
（ビニブラン７００  日信化学(株)製）
離型剤                                      ７部
（ＫＦ３５２Ａ  信越化学工業(株)製）
【００４０】
（実施例２、比較例１、比較例２）
同様にして、実施例２および比較例１〜比較例２の受像層の塩化ビニルエマルションとアクリル水溶液の比率を下記表１に従って調整し塗工した。
下記表１以外の項目は、実施例１の手順と同様である。
【００４１】
【表１】
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【００４２】
（昇華型熱転写シート）
これら実施例１〜２及び比較例１〜２の各熱転写受像シートの評価に使用した昇華型熱転写シートは次のように製造した。
【００４３】
先ず、熱転写シート基材として厚み４．５μｍのポリエステルフィルムを使用し、この熱転写シート基材の表面にプライマー層を形成し、さらに背面に耐熱滑性層を形成した。次に、各色の昇華性染料を含むインキを印刷して、イエローインキ層、マゼンタインキ層
及びシアンインキ層を面順次に形成した。そして次に、剥離層及び接着層を、前記各着色インキ層に並べて印刷して保護層とすることにより、昇華型熱転写シートを作製した。
なお、剥離層は、各着色インキ層が存在せず、熱転写シート基材が露出した部位に印刷し、保護層はこの剥離層と位置整合して、その上に重ねて印刷した。
【００４４】
（転写画像の印画濃度）
実施例１〜２及び比較例１〜２の各熱転写受像シートに前記昇華型熱転写シートを重ね、ＣＸプリンター（シチズン・システムズ（株）製昇華転写プリンター）を用いてＶステップ画像を印画した。
【００４５】
こうして形成された転写画像について、分光測色計（ＩｌｉＯ２、Ｘｒｉｔｅ社製）を使用して、その高階調（２５５階調）印画部のＶ濃度を測色し、光学濃度を測定した。
光学濃度が１．９０以上である場合に、自然画、人肌の色の再現性が十分に確保できており、良好「○」であると判断した。一方、光学濃度が上記数値範囲を満たさない場合、高階調部の染料濃度が十分に確保しておらず不良「×」であると判断した。
【００４６】
（ＪＡＭ評価）
ＣＸプリンター（シチズン・システムズ（株）製昇華転写プリンター）に実施例１〜２及び比較例１〜２の各熱転写受像シートに前記昇華型熱転写シートをセットし、プリンターの初期動作の状態についてＪＡＭ発生の評価を行った。初期動作が通常に行われた場合「○」であると判断した。一方、初期動作中に熱転写シートが熱転写受像シートに貼り付き巻き込まれた場合、ＪＡＭの発生を意味し「×」であると判断した。
【００４７】
（元素量測定）
ＸＰＳ（ＥＳＣＡ１６００  ＵＬＶＡＣ  ＰＨＩ社製）分析装置にて測定した。測定条件は非単色化Ｘ線、測定面積０．８ｍｍφ、Ｍｇターゲットを用いて受像層表面の全元素の量を測定し、Ｓｉ、Ｃｌ、Ｃ、Ｏの原子比率（％）を算出した。
【００４８】
評価結果を表２に示した。
【００４９】
【表２】
2020090017.tif 000004
【００５０】
この結果から、受像層の表面炭素原子量に対する表面塩素原子量の割合が１５％未満であれば、高階調の発色濃度を確保できず、一方で受像層の表面炭素原子量に対する表面塩素原子量の割合が２５％より大きくなると、ＪＡＭの抑制ができない。
【００５１】
以上から、本発明に記載したように、受像層の表面炭素原子量に対する表面塩素原子量の割合が１５％以上２５％以下とすることにより、プリンター初期動作中のＪＡＭの発生を防止でき、且つ、昇華型熱転写シートを重ねて前記受像層に転写画像を形成したとき最高階調の印画濃度を保持することができる。
【符号の説明】
【００５２】
１０  受像層
２０  下地層
３０  断熱層
４０  接着層
５０  支持体
６０  接着層
７０  背面層
１００  昇華性熱転写受像シート
【図１】
2020090017.tif 000005