(57)【要約】      （修正有）【課題】毛髪のうねりを低減し、さらにコーミングによるうねりの再発を低減する、髪の指通り、まとまり、つやの効果に優れる毛髪化粧料の提供。【解決手段】（Ａ）ミツロウ、（Ｂ）下記一般式（１）で表されるホスホリルコリン基含有重合体から選択される化合物及びカチオン化多糖類から選ばれる１種または２種以上、及び（Ｃ）２０℃で液状のエステル油を含有することを特徴とするうねり抑制用毛髪化粧料。2020090455.tif 000006【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有することを特徴とするうねり抑制用毛髪化粧料。
（Ａ）ミツロウ
（Ｂ）下記一般式（１）で表されるホスホリルコリン基含有重合体から選択される化合物およびカチオン化多糖類から選ばれる１種または２種以上
【化１】
2020090455.tif 000005
（Ｃ）２０℃で液状のエステル油
【請求項２】
成分（Ｂ）が、ポリクオタニウム−１０７、ポリクオタニウム−１０、およびヒドロキシエチルセルロースから選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする請求項１に記載のうねり抑制用毛髪化粧料。
【請求項３】
成分（Ｃ）が、ネオペンタン酸イソデシル、パルミチン酸ジエチルヘキシル、およびエチルヘキサン酸セチルから選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のうねり抑制用毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪のうねりを低減し、さらにコーミングによるうねりの再発を低減する、髪の指通り、まとまり、つやの効果に優れる毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
染毛やパーマ、縮毛矯正などによる化学的なダメージや、加齢によって生じる髪質そのものの変化などにより、毛髪には様々なトラブルが発生する。  例えば、加齢に伴い、ウェーブ・くせ・ぱさつきのあるうねり毛が増加することで、髪のまとまりや髪全体の艶が悪化したり、また毛髪に対する染色や脱色などの化学的なダメージや熱や摩擦などによる物理的なダメージなどによって、うねり毛が増加すること等はよく知られている。
【０００３】
これらを改善する技術として、シャンプー、ヘアリンス、ヘアトリートメント等の洗い流して使用するタイプの毛髪化粧料においては、カチオン性ポリマーやシリコーン、油剤、糖類等を配合し、毛髪の硬さや重さを出すことによって、髪に生じたうねりを矯正することが試みられている。しかし、これらの技術では毛髪への硬さや重さは付与されるものの、うねりを充分に抑制するといえるものではなく、またコーミングなどによる摩擦のダメージによるうねりの発生抑制への効果も十分とはいえない。
【０００４】
この課題を解決する方法として、例えば、特定のアミドアミンにより毛髪のうねりを改善してまとまりが持続する毛髪化粧料（例えば、特許文献１参照）や、レシチンと両性界面活性剤と皮膜形成ポリマーとカチオンポリマーを配合した毛髪化粧料（例えば、特許文献２参照）が開示されているが、うねり発生抑制効果としては満足といえるものではなかった。
【０００５】
上記課題を解決すべく、本願発明者は、ヒドロキシプロピルセルロースとポリエチレングリコール、多価アルコール、およびショウキョウチンキを含有し、かつ水の含有量が１％質量以下の毛髪化粧料（特許文献３参照）を提案している。  しかしながら、上記毛髪化粧料においても、コーミングによる繰り返し摩擦によって生じるうねりや広がりに対し、十分なうねり発生抑制効果を奏しているとはいえず、更なる技術の向上が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１５−１７４８３１号公報
【特許文献２】特開２００４−２０３８８７号公報
【特許文献３】特願２０１７−１７０３１４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、その目的は、毛髪のうねりを低減し、さらにコーミングによるうねりの再発を低減する、髪の指通り、まとまり、つやの効果に優れる毛髪化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記の目的を達成するために鋭意研究した結果、ミツロウ、特定の構造を有するホスホリルコリン基含有重合体から選択される化合物およびカチオン化多糖類から選ばれる１種または２種以上、および２０℃で液状のエステル油を含有する毛髪化粧料が、
上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
本願第一の発明は、下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有することを特徴とするうねり抑制用毛髪化粧料である。
（Ａ）ミツロウ
（Ｂ）下記一般式（１）で表されるホスホリルコリン基含有重合体から選択される化合物およびカチオン化多糖類から選ばれる１種または２種以上
【化１】
2020090455.tif 000002
（Ｃ）２０℃で液状のエステル油
【００１０】
本願第二の発明は、成分（Ｂ）が、ポリクオタニウム−１０７、ポリクオタニウム−１０、およびヒドロキシエチルセルロースから選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする本願第一の発明に記載のうねり抑制用毛髪化粧料である。
【００１１】
本願第三の発明は、成分（Ｃ）が、ネオペンタン酸イソデシル、パルミチン酸ジエチルヘキシル、およびエチルヘキサン酸セチルから選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする本願第一の発明または本願第二の発明に記載のうねり抑制用毛髪化粧料である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、毛髪のうねりを低減し、さらにコーミングによるうねりの再発を低減する、髪の指通り、まとまり、つやの効果に優れる毛髪化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の毛髪化粧料について詳細に説明する。
【００１４】
本発明の毛髪化粧料に配合される（Ａ）ミツロウはミツバチの巣から蜂蜜をとった残渣より、加温圧搾法あるいは溶剤抽出法によって得られるロウである。本発明では、その配合量は特に限定されないが、好ましくは０．０１〜５．０質量％（以下、特に記載のあるもの以外は、質量％を単に「％」で示す。）の範囲である。この配合量の範囲であれば、毛髪に対して、べたつきや硬さを感じることなく、うねりを低減し、さらにコーミングによるうねりの再発を低減し、さらにコーミングによるうねりの再発を低減し、髪の指通り、まとまり、つやが出るという本発明の効果を十分に発揮することができるが、配合量が０．０１質量％未満である場合には、充分なうねり抑制効果が得られなくなると共に、コーミングによる見た目の広がりが生じ、手で扱いた時のまとまりも低下し、一方  配合量が５質量％を超えると、毛髪化粧料塗布後の毛髪に過度なべたつきが生じ指通りが悪くなる。
【００１５】
本発明の毛髪化粧料で用いられる成分（Ｂ）は、下記一般式（１）で表されるホスホリル
コリン基含有重合体から選択される化合物およびカチオン化多糖類から選ばれる１種または２種以上である。
【化１】
2020090455.tif 000003
【００１６】
一般式（１）で表されるホスホリルコリン基含有重合体から選択される化合物はポリクオタニウム−１０７（例えばＡｌｆｅｅｌ-ＳＤ（日油社製）であることが好ましく、カチオン化多糖類は、多糖類をカチオン化したものであれば、特に限定されないが、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、カチオン化フェヌグリークガム、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化タラガム、およびそれらの誘導体などが望ましい。本発明の毛髪化粧料には、上記化合物を１種単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１７】
成分（Ｂ）の配合量は特に限定されないが、好ましくは０．００１〜１０．０％の範囲である。この配合量の範囲であれば、毛髪に対して、べたつきや重さを感じることなく、うねりを抑制するという本発明の効果を十分に発揮することができる。  配合量が０．００１％未満では十分なうねり抑制効果を得られず、髪がまとまらない場合があり、１０．０％を超えると髪にべたつき感が残り、指通りが悪くなる場合がある。
【００１８】
本発明の洗浄剤組成物で用いられる成分（Ｃ）は、２０℃で液状のエステル油から選ばれる１種または２種以上である。  成分（Ｃ）は、２０℃で液状のエステル油であれば、特に限定されないが、ネオペンタン酸イソデシル、パルミチン酸エチルヘキシル、エチルヘキサン酸セチルなどが好ましい。本発明の毛髪化粧料には、上記化合物を１種単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１９】
成分（Ｃ）の配合量は特に限定されないが、好ましくは０．００１〜１０．０％の範囲である。この配合量の範囲であれば、毛髪に対して、べたつきや重さを感じることなく、うねりを抑制するという本発明の効果を十分に発揮することができる。  配合量が０．００１％未満では十分なうねり抑制効果を得られず、髪がまとまらない場合があり、１０．０％を超えると髪にべたつき感が残り、指通りが悪くなる場合がある。
【００２０】
また、本発明の毛髪化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で公知の成分を適宜配合することができる。公知の成分としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤；ステアロキシプロピルトリモニウムクロリド、ジステアリルジモニウムクロリド、ベヘンジモニウムエチルリン酸ステアリル等のカチオン性界面活性剤；ミリスチン酸イソプロピル等のエステル油；流動イソパラフィン、ワセリン、スクワラン等の炭化水素；ジメチルポリシロキサン（ジメチコン）、ジメチコン、アモジメチコン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン等のシリコーン類；乳酸、クエン酸等のｐＨ調整剤；ジンクピリチオン、塩化ベンザルコニウム等の抗フケ成分；エタノール、メタノ
ール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール；Ｌ−アスパラギン酸、Ｌ−アスパラギン酸ナトリウム、ＤＬ−アラニン、Ｌ−アルギニン、グリシン、Ｌ−グルタミン酸、Ｌ−システイン、Ｌスレオニン等のアミノ酸；フェノキシエタノール、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、メチルクロロイソチアゾリノン等の防腐剤；その他紫外線吸収剤、香料、色剤、金属イオン封鎖剤、酸化防止剤、各種薬剤等が挙げられる。
【実施例】
【００２１】
次に本発明の毛髪化粧料について実施例を用いて詳細に説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。実施例に先立ち、各実施例で採用した試験法、評価法を説明する。
【００２２】
（１）評価用うねり毛束の調整
ビューラックス社製アジア人同一人毛（長さ３０ｃｍ、重さ１０ｇ）の毛束を１０％濃度のラウレス硫酸ナトリウム溶液にて洗浄してタオルドライを行い、リングコームにてコーミングをして吊るした状態で自然乾燥を行う。自然乾燥後の毛束を、うねりの度合いの強さを４段階に選別し、一番うねりの強いグループを評価用毛束として選択し、長さ２５ｃｍ、毛量を同一に調整し、ヘアブリーチ処理することにより、うねりを増強させたものを評価用うねり毛束として用いる。
【００２３】
（２）コーミング前のうねり抑制効果の評価方法
評価用うねり毛束を、１０％のラウレス硫酸ナトリウム溶液３ｇを用いて洗浄した後、タオルドライを行い、リングコームにてコーミングをして吊るした状態で２２℃、湿度５０％の恒温恒湿室にて自然乾燥させてから処理前の状態として画像で記録する。  記録した後、再び評価用うねり毛束を、１０％のラウレス硫酸ナトリウム溶液３ｇを用いて洗浄した後、本発明の実施例及び比較例の組成物３ｇを各毛束に塗布し、４０℃のお湯で洗い流す。  その後、タオルドライを行い、評価用うねり毛束を吊るした状態で２２℃、湿度５０％の恒温恒湿室にて自然乾燥させてから処理後の状態として画像で記録する。５名の訓練された評価者が、各毛束の処理前の状態を記録した画像と、各毛束の処理後の状態を記録した画像を見比べ、うねり抑制効果、下記評価基準に従って観察評価し、５人のスコアの合計の平均値を算出する。  当該平均値を下記スコア基準に基づき判定した。
【００２４】
＜コーミング前のうねり抑制効果  評価基準＞
５点：毛束にうねりは全くない
４点：毛束の一部に僅かにうねりがある
３点：毛束の一部にうねりがある
２点：毛束全体にうねりがある
１点：毛束全体に大きなうねりがある
【００２５】
＜コーミング前のうねり抑制効果  スコア基準＞
◎：大変優れている・・・４．５点以上
○：優れている・・・・・３点以上、４．５点未満
△：劣っている・・・・・１．５点以上、３点未満
×：大変劣っている・・・１．５点未満
【００２６】
（３）コーミング後うねり発生程度（３０回、３００回）評価方法
コーミング前のうねり抑制効果を評価した後の各毛束に対し、リングコームにて３０回コーミングした時の評価用毛束の状態、それからリングコームにて２７０回（トータル３００回）コーミングした時の評価用毛束の状態を、変化後の状態として画像で記録する。  ５名の訓練された評価者が、各毛束のコーミング前の状態を記録した画像と、各毛束をコ
ーミングした変化後の状態を記録した画像を見比べ、コーミング３０回後、および３００回後のうねり発生程度を、下記評価基準に従って観察評価し、５人のスコアの合計の平均値を算出する。当該平均値を下記スコア基準に基づき判定した。
【００２７】
＜コーミング後うねり発生程度  評価基準（３０回、３００回）＞
５点：コーミング後の毛束にうねりは発生していない
４点：コーミング後の毛束の一部に僅かにうねりが発生している
３点：コーミング後の毛束の一部にうねりが発生している
２点：コーミング後の毛束全体にうねりがある
１点：コーミング後の毛束全体に大きなうねりがある
【００２８】
＜コーミング後うねり発生程度  スコア基準（３０回、３００回）＞
◎：大変優れている・・・４．５点以上
○：優れている・・・・・３点以上、４．５点未満
△：劣っている・・・・・１．５点以上、３点未満
×：大変劣っている・・・１．５点未満
【００２９】
（４）３００回コーミング後のキューティクル剥離抑制効果の評価方法
前述の３００回コーミングした評価用うねり毛束から無作為に毛髪１０本をピックアップし、レーザー顕微鏡（ＫＥＹＥＮＣＥ社製、ＶＫ−８７００）でキューティクルの状態を下記評価基準に従って観察評価し、、５人のスコアの合計の平均値を算出する。当該平均値を下記スコア基準に基づき判定した。
【００３０】
＜３００回コーミング後のキューティクル剥離抑制効果  評価基準＞
５点：毛髪のキューティクル剥離が認められない
４点：毛髪のキューティクル剥離が僅かに認められる
３点：毛髪のキューティクル剥離が毛髪の一部に認められる
２点：毛髪のキューティクル剥離が毛髪の全体に認められるが、剥離部分は連続的でない１点：毛髪のキューティクル剥離が毛髪の全体に認められ、剥離部分が連続的である
【００３１】
＜３００回コーミング後のキューティクル剥離抑制効果  スコア基準＞
◎：大変優れている・・・４．５点以上
○：優れている・・・・・３点以上、４．５点未満
△：劣っている・・・・・１．５点以上、３点未満
×：大変劣っている・・・１．５点未満
【００３２】
（５）３００回コーミング後の指通りの評価方法
５名の訓練された評価者が、コーミング３００回後の評価用うねり毛束の指通りを、下記評価基準に従って官能評価し、５人のスコアの合計の平均値を算出する。当該平均値を下記スコア基準に基づき判定した。
【００３３】
＜３００回コーミング後の指通り  評価基準＞
４点：毛束の指通りが良い
３点：毛束の指通りがやや良い
２点：毛束の指通りがやや悪い
１点：毛束の指通りが悪い
【００３４】
＜３００回コーミング後の指通り  スコア基準＞
◎：大変優れている・・・３．５点以上
○：優れている・・・・・３．０点以上、３．５点未満
△：劣っている・・・・・２．０点以上、３点未満
×：大変劣っている・・・２．０点未満
【００３５】
（６）３００回コーミング後の手で扱いた後のまとまりの評価方法
５名の訓練された評価者が、コーミング３００回後の評価用うねり毛束を手で扱いて、手で扱いた後のまとまり状態について、下記評価基準に従って観察評価し、５人のスコアの合計の平均値を算出する。当該平均値を下記スコア基準に基づき判定した。
【００３６】
＜３００回コーミング後のまとまり  評価基準＞
５点：手で扱いた後の毛束が全体的にまとまる
４点：手で扱いた後の毛束が全体的にまとまっているものの、僅かに広がりがみられる
３点：手で扱いた後の毛束が全体的にまとまっているものの、広がりがみられる
２点：手で扱いた後の毛束のまとまりが悪く、広がっている
１点：手で扱いた後の毛束が全くまとまらない
【００３７】
＜３００回コーミング後のまとまり  スコア基準＞
◎：大変優れている・・・４．５点以上
○：優れている・・・・・３点以上、４．５点未満
△：劣っている・・・・・１．５点以上、３点未満
×：大変劣っている・・・１．５点未満
【００３８】
（７）３００回コーミング後のつやの評価方法
５名の訓練された評価者が、コーミング３００回後の評価用うねり毛束の見た目のつやを、下記評価基準に従って観察評価し、５人のスコアの合計の平均値を算出する。当該平均値を下記スコア基準に基づき判定した。
【００３９】
＜３００回コーミング後のつや  評価基準＞
４点：毛束の面が整い、つやがある
３点：毛束の面がやや乱れているが、つやがある
２点：毛束の面がやや乱れていて、つやがない
１点：毛束の面が大きく乱れていて、つやがない
【００４０】
＜３００回コーミング後のつや  スコア基準＞
◎：大変優れている・・・３．５点以上
○：優れている・・・・・３．０点以上、３．５点未満
△：劣っている・・・・・２．０点以上、３点未満
×：大変劣っている・・・２．０点未満
【００４１】
実施例１〜１３及び比較例１〜６
表１に示す組成の毛髪化粧料を常法に準じて調製し、コーミング前のうねり抑制効果、コーミング後うねり発生程度（３０回、３００回）、３００回コーミング後のキューティクル剥離抑制効果、指通り、まとまり、つやについて評価を行い、その結果を表１に示した。
【００４２】
【表１】
2020090455.tif 000004
【００４３】
表１から明らかなように、本発明の成分を用いた実施例１〜１３の毛髪化粧料は、比較例１〜６の組成物に比べていずれも優れた性能を見出した。
【００４４】
以下、本発明の毛髪化粧料のその他の処方例を実施例１４、１５として挙げる。なお、こ
れらの実施例の毛髪化粧料についても、上記のコーミング前のうねり抑制効果、コーミング後うねり発生程度（３０回、３００回）、３００回コーミング後のキューティクル剥離抑制効果、指通り、まとまり、つやの各項目について評価したところ、いずれの実施例においても優れた特性を有しており良好であった。
【００４５】
実施例１４  ヘアコンディショナー
配合量（質量％）
（１）ネオペンタン酸イソデシル                                １．０
（２）ハチミツ                                                １．５
（３）ＰＰＧ−１／ＰＥＧ−１ステアラミン                      ２．０
（４）ステアリルＰＧトリモニウムクロリド                      ０．５
（５）ステアロキシプロピルトリモニウムクロリド                １．０
（６）ミツロウ                                                １．０
（７）セトステアリルアルコール                                ６．５
（８）ベヘニルアルコール                                      ０．５
（９）コメヌカ油脂肪酸フィトステリル                          ２．０
（１０）ジメチコン（３００ｍｍ２／ｓ）                        ０．５
（１１）アモジメチコン                                        １．０
（１２）パラフィン                                            １．０
（１３）プロピレングリコール                                  ０．５
（１４）ソルビトール                                          ３．０
（１５）グリセリン                                            ０．５
（１６）ひまわり油                                            １．０
（１７）ヒドロキシエチルセルロース                            ０．４
（１８）ひまわり芽エキス                                      １．０
（１９）ポリクオタニウム−１０７                              １．５
（２０）フェノキシエタノール                                  ０．２
（２１）香料                                                  ０．５
（２２）精製水                                                残余
【００４６】
（製法）（１）、（３）〜（９）、（１２）（１３）（１６）を８０℃にて均一に混合溶解し、８０℃に加温した（２２）に（１４）（１５）（１７）を分散したものをプロペラで攪拌しながら加え、乳化を行う。徐々に冷却を行い、６０℃にて（２）、（１０）（１１）、（１８）〜（２１）を添加し、室温まで冷却して、ヘアコンディショナーを調製した。
【００４７】
実施例１５  ヘアトリートメント
配合量（質量％）
（１）ネオペンタン酸イソデシル                                ２．０
（２）ハチミツ                                                ２．０
（３）ＰＰＧ−１／ＰＥＧ−１ステアラミン                      ３．０
（４）ステアロキシプロピルトリモニウムクロリド                １．０
（５）ミツロウ                                                ２．０
（６）１６−メチルオクタデカン酸                              ０．５
（７）セトステアリルアルコール                                ６．０
（８）ベヘニルアルコール                                      ３．０
（９）オレイン酸フィトステリル                                ０．５
（１０）ヒドロキシステアリン酸コレステリル                    ０．５
（１１）パラフィン                                            ２．０
（１２）セレブロシド                                          ０．０１
（１３）ジメチコン（１００ｍｍ２／ｓ）                        ２．０
（１４）ジメチコン（１０万ｍｍ２／ｓ）                        １．０
（１５）アモジメチコン                                        １．０
（１６）ヒドロキシエチルセルロース                            ０．４
（１７）ひまわり油                                            １．０
（１８）１，３−ブチレングリコール                            ３．０
（１９）プロピレングリコール                                  ０．５
（２０）ヒオウギエキス                                        ０．５
（２１）ひまわり芽エキス                                      １．０
（２２）Ｐｌａｎｄｏｏｌ−ＳＵＮ                              １．０
（２３）ＬＩＰＩＤＵＲＥ−Ｃ（日本油脂社製）                  １．０
（２４）ポリクオタニウム−１０７                              ３．０
（２５）フェノキシエタノール                                  ０．２
（２６）防腐剤（ケーソンＣＧ）                                ０．１
（２７）香料                                                  ０．５
（２８）精製水                                                残余
【００４８】
（製法）（１）、（３）〜（１２）、（１７）、（２２）、（２３）を７０℃にて均一に混合溶解し油相とする。（１６）、（１８）、（１９）及び（２８）を６０℃にて均一に混合攪拌し水相とする。水相に油相を加えて乳化したのち、（２）、（１３）〜（１５）、（２０）、（２１）、（２４）〜（２７）を加えて、ホモミキサーを用いて均一に混合する。混合しながら徐々に冷却を行い、室温まで冷却してヘアトリートメントを調製した。