(57)【要約】      （修正有）【課題】十分な耐食性、書き味を有し、製造コストが増大することのないボールペンチップを用いたボールペンを提供する。【解決手段】クロムの含有量が５０．０重量％以上７０．０重量％以下である焼結体のボール２をボールホルダー５の先端開口部より一部突出させた状態で回転可能に抱持したボールペンチップ３を用いたボールペン１。【選択図】図１
2020090007.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
クロムの含有量が５０．０重量％以上７０．０重量％以下である焼結体のボールをボールホルダーの先端開口部より一部突出させた状態で回転可能に抱持したボールペンチップを用いたボールペン
【請求項２】
少なくとも、水、有機溶剤、着色剤、スルフィド基および／またはジスルフィド其を含む化合物、糖類からなり、２５℃、剪断速度２５００ｓｅｃ−１におけるインキ粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下であるボールペン用インキ組成物をインキ収容筒内に収容されてなる請求項１に記載のボールペン
【請求項３】
有機溶剤と、水と、着色剤と、樹脂と、リン酸エステル化合物と、シリコーン活性剤と、ヒマシ油とを少なくとも含むボールペン用油性インキ組成物をインキ収容筒内に収容されてなる請求項１に記載のボールペン
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、クロムを含有した焼結体のボールをボールホルダーの先端開口部より一部突出させた状態で回転可能に抱持したボールペンチップを用いたボールペンに関する。
【背景技術】
【０００２】
ボールペンは、先端より一部を臨出させた筆記部材としてのボールをホルダーに回転自在に抱持させ、このボールの回転に伴いインキタンク内のインキを吐出させて紙面に転写し筆跡を形成するものであり、回転摩擦による滑らかな筆記感や、長期にわたり使用しても筆跡幅が変わり難いなどの利点から広く使用されている。
【０００３】
筆記部材としてのボールの材質としては、超硬と呼ばれる結合成分としてクロムやコバルトなどを含有するタングステンカーバイドの焼結体が知られているが、結合成分であるクロムやコバルトは、インキ中に溶出されることがあり、ボール表面が粗くなり、ボールホルダーとの摩擦抵抗が高まって書き味が重たくなったり、ボールホルダーが摩耗して後退したボールがインキ通路を塞いでインキの吐出を阻害するなどの問題となることがあった。
【０００４】
結合成分の溶出が進むと、タングステンカーバイドの微粒子が転落して、さらに大きな欠損が発生し問題が顕著になるものであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特公昭５０−３１０４９号公報
【特許文献２】特開２００１−８０２６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
結合成分のコバルト等の溶出を防止するために、特許文献１のように、炭化タングステンのボールに炭化クロムを１．０重量％〜１０．０重量％を添加して耐食性を向上しているが、炭化クロム配合量が少ないため、十分な耐食性を得られていない。
また、特許文献２のように、ボールの表面に酸化アルミニウム等を被膜しているが、ボール表面に均一に被膜させることは困難であり、結合層の溶出を防ぐことができず、十分な腐食防止効果を得ることができないと共に、極めて精密に研磨されたボールの表面精度が低下し、書き味の悪化を招いていた。また、コーティング工程が増えることによる製造コストの増大を招いていた。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、上記問題点を鑑みてなされたものであり、クロムの含有量が５０．０重量％以上７０．０重量％以下である焼結体のボールをボールホルダーの先端開口部より一部突出させた状態で回転可能に抱持したボールペンチップを用いたボールペンを要旨とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のようにクロムの含有量が５０．０重量％以上７０．０重量％以下である焼結体のボールにおいて、クロムの割合が多いと緻密な表面酸化物層（不動態）がボールの表面全体に形成され、結合成分であるコバルトなどのインキ中への溶出を防ぎ、耐食性を向上させることができる。
【０００９】
その腐食を防止することで、経時による表面粗さの上昇を抑え、滑らかな書き味が長期間継続する効果が得られるものである。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明のボールペン１の縦断面図
【図２】図１のボールペンチップ３ｃのＩ部拡大図
【図３】図２のＩＩ−ＩＩ’線断面矢視図
【図４】図１のボールペンチップ３ｆのＩ部拡大図
【図５】図４のＩＩＩ−ＩＩＩ’線断面矢視図
【図６】ボール２ａのボール表面の炭化クロム組織１０
【図７】図６を画像変換した図
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明のボールペンは、筆記部材としてのボールと、このボールを貫通孔であるインキ通孔の先端開口部から一部突出して抱持し、インキ通孔の先端開口部をボールの直径よりも小径に形成すると共に、インキ通孔の内壁中腹部分に複数の内方突出部を形成することによってボールの前後移動可能範囲を規定するボールハウス部を形成したボールホルダーとで成るボールペンチップを、インキ組成物を直に収容したインキ収容管の先端に直接、またはチップホルダーを介して装着している。繰り出し式のボールペンとして外装に収容される所謂リフィルと呼ばれるものとしてもよいし、インキ収容管が外装を兼ねるタイプのものでもかまわない。
【００１２】
本発明で用いるボールペン用ボールは、クロムがボール成分の５０．０重量％以上７０．０重量％以下を含有する。クロムがボール成分の５０．０重量％未満であると、クロムがボール表面全体を十分覆うことができず、コバルト等の結合成分のインキ中への溶出を防ぐことができない。また、クロムがボール成分の７０．０重量％を超えると、ボールの靭性が低下し、研磨加工時やボールペンチップ製造時のハンマーリング加工時にボール表面の欠けや割れが発生し易くなってしまう。
【００１３】
よって、ボールの耐食性と靭性の観点からボール成分のクロム量は５０．０重量％以上７０．０重量％以下が好ましい。硬質粒子は炭化クロムＣｒ３Ｃ２を主成分とし、炭化クロムを単独で使用するだけではなく、炭化タングステンや炭化チタン、炭化バナジウム、炭化ジルコニウム、炭化珪素などの炭化物や、アルミナ、酸化クロム、酸化チタン、酸化珪素、酸化ジルコニウムなどの酸化物や、窒化珪素、窒化チタン、窒化ホウ素などの窒化物などを併用してもよい。
ボールの結合成分は、コバルト及び／又はニッケルを主成分とし、これら金属にモリブデン等を添加してもよい。結合成分は５．０重量％以上２０．０重量％以下が好ましい。結合成分が５．０重量％未満では靭性が低くなり、２０．０重量％を超えるとボール表面に露出する結合成分が多くなり、結合成分のインキ中への溶出を防ぐことが困難になる。
【００１４】
ボールの製造方法としては、炭化クロム粉体と結合成分であるコバルト、ニッケル等の粉体、さらに必要であれば、炭化タングステンなどの粉体を配合して、湿式ボールミルを使用して、混合、粉砕する。パラフィン、ワックス等の樹脂を添加し、球形に成形した後、熱プラズマ焼結法や、マイクロ波焼結法、ミリ波焼結法などの無加圧焼結法、ホットプレス焼結法や、放電プラズマ焼結法、超高電圧焼結法、熱間等方加圧焼結法、高圧ガス反応焼結法などの加圧焼結法が用いることで素球を得ることができる。焼結合金の欠陥である微小孔は、圧粉時における密度不足や焼結条件によって生じやすく、その欠陥を極力なくすためには加圧焼結法がよい。この素球を一定の間隔に保持した２枚の砥石とダイヤモンドパウダーを使用して研磨加工し、より細かい粒度のダイヤモンドパウダーを使用して鏡面仕上げを施し、所定のボール径と真球度、表面粗さを有するボールを得ることができる。
【００１５】
さらに、必要に応じて鏡面仕上げしたボール表面に化学的処理もしくは物理的処理による微細な凹凸加工を施してもよい。化学的処理の方法としては、村上試薬と呼ばれる赤血塩のアルカリ溶液などのアルカリに浸漬してエッジング処理を行うことで微細な凹凸が得られる。溶液濃度や、浸漬時間、処理温度などの条件を調整することで凹凸加工を制御することができる。物理的処理の方法としては、鏡面仕上げ加工に用いたものよりも大きい粒度のダイヤモンドパウダーを使用して短時間処理を行うことで微細な凹凸が得られる。ダイヤモンドパウダーの粒度や、処理時間などの条件を調整することで凹凸加工を制御することができる。ボール表面は、ボールの回転し易さ、筆記時の紙面とボールとの摩擦力、インキとの濡れ性の観点から１ｎｍ〜２０ｎｍ程度の算術平均高さＳａを有していることが好ましい。
【００１６】
ボールを抱持するボールホルダーは、主にステンレス等の円柱状金属部材にインキ通孔となる貫通孔、および内方突出部をドリルやブローチなどの切削刃を用いて形成するものであるが、予め貫通孔が形成されたパイプ材を使用することもできる。パイプ材を使用した場合は、パイプ材の外側壁部にピンによる押圧変形加工を施して凹部を形成することによって、該部に対応する内側壁部に凸部を形成し、その凸部が内方突出部となるものである。
【００１７】
ボールホルダーの材質としてはステンレスや洋白、真鍮等の金属や、ポリオキシメチレン樹脂などの耐磨耗性の高い樹脂が使用できる。加工性を重視するために、切削性が高く、塑性変形性に富んだものが望ましい。金属材の場合はボールホルダーを微細精密加工するため、切削性を向上する目的で、せん断強度が小さい軟質金属である快削成分を含有しても良い。その快削成分として、ビスマスや鉛、テルル、イオウ、マンガン、セレン、リン等が挙げられる。
【００１８】
ボールペンチップ先端部のインキ乾燥や、インキのにじみ出しを防止する事を目的として、ボールホルダーの内部には複数の内方突出部の中心に形成される中孔部を通じてボールを背面より押圧して前方付勢するコイルスプリングなどを配置して、ボールをボールホルダーの先端開口部の内縁に押し当てることで、非筆記時でのボールホルダーの密閉性を向上させてもよい。コイルスプリングの材質としては、主にＳＵＳ３０４などのステンレス鋼線を使用するが、硬鋼線やピアノ線材、ポリカーボネートやポリエーテルエーテルケトン等の樹脂も使用することができる。また、ステンレス鋼線、硬鋼線などの表面にニッケルメッキを施したものも使用できる。ボールを押圧する荷重は、インキの先端開口部からのインキのにじみ出しを防止する為には大きい程良いが、大きい程筆記時のボールの回転には抵抗となり書き味が重くなってしまうため、ボールの押圧荷重は０．０１Ｎ以上２．０Ｎ以下が望ましい。
【００１９】
前記インキ収容管はアルミニウムやステンレス、真鍮などの金属製パイプや、透明性を有するポリプロピレン樹脂やポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエーテルケトン樹脂などの合成樹脂の押出成形または射出成形したパイプが使用できる。
チップホルダーはアルミニウムやステンレス、真鍮などの金属や、ポリプロピレン樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエーテルケトン樹脂などの合成樹脂の押出成形または射出成形にて成形したものが使用できる。
【００２０】
本発明に関わるボールペンにて使用するインキは、筆跡・塗布跡を形成するものであり
水を主媒体とする所謂水性インキ、有機溶剤を主媒体とする所謂油性インキのいずれをも
使用することができる。
【００２１】
本発明のボールペン用水性インキ組成物は、水と共に各種水溶性有機溶剤が、インキの乾燥防止、低温時での凍結防止、染料の可溶化剤、顔料の分散媒体、インキの種々の品質を担うインキ溶媒としてなどの目的で使用される。水溶性有機溶媒の具体例としては、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、ブチルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、ヘキシレングリコール、２−エーテル−１，３−ヘキサングリコール、グリセリン、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリコール類、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル等のエーテル類、Ｎ−メチルピロリドン、２−フェノキシエタノール、１，３−ブチレングリコール、チオジエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどが挙げられる。
【００２２】
これらの水溶性有機溶媒は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。また、これらの水溶性有機溶媒の添加量はインキ組成物全量に対し、２．０重量％以上５０．０重量％以下が好ましい。これらの水溶性有機溶媒の添加量が２．０重量％未満では塗布部の乾燥防止効果が弱く使用不能になる恐れがある。これらの水溶性有機溶媒の添加量が５０．０重量％を超えて添加してもその効果の向上が見られない。
【００２３】
本発明に使用する着色剤は、従来の水性インキに用いられる染料および顔料が使用可能である。染料では酸性染料、直接染料、塩基性染料等のいずれも用いることができる。着色剤の具体例としては、ジャパノールファストブラックＤコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウォーターブラック１００Ｌ（同１９）、ウォーターブラックＬ−２００（同１９）、ダイレクトファストブラックＢ（同２２）、ダイレクトファストブラックＡＢ（同３２）、ダイレクトディープブラックＥＸ（同３８）、ダイレクトファストブラックコンク（同５１）、カヤラススプラグレイＶＧＮ（同７１）、カヤラスダイレクトブリリアントエローＧ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４）、ダイレクトファストエロー５ＧＬ（同２６）、アイゼンプリムラエローＧＣＬＨ（同４４）、ダイレクトファストエローＲ（同５０）、アイゼンダイレクトファストレッドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１）、ニッポンファストスカーレットＧＳＸ（同４）、ダイレクトファストスカーレット４ＢＳ（同２３）、アイゼンダイレクトローデュリンＢＨ（同３１）、ダイレクトスカーレットＢ（同３７）、カヤクダイレクトスカーレット３Ｂ（同３９）、アイゼンプリムラピンク２ＢＬＨ（同７５）、スミライトレッドＦ３Ｂ（同８０）、アイゼンプリムラレッド４ＢＨ（同８１）、カヤラススプラルビンＢＬ（同８３）、カヤラスライトレッドＦ５Ｇ（同２２５）、カヤラスライトレッドＦ５Ｂ（同２２６）、カヤラスライトローズＦＲ（同２２７）、ダイレクトスカイブルー６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（同１５）、スミライトスプラブルーＢＲＲコンク（同７１）、ダイボーゲンターコイズブルーＳ（同８６）、ウォーターブルー＃３（同８６）、カヤラスターコイズブルーＧＬ（同８６）、カヤラススプラブルーＦＦ２ＧＬ（同１０６）、カヤラススプラターコイズブルーＦＢＬ（同１９９）などの直接染料や、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１）、ニグロシン（同２）、スミノールミリングブラック８ＢＸ（同２４）、カヤノールミリングブラックＶＬＧ（同２６）、スミノールファストブラックＢＲコンク（同３１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（同５２）、アイゼンオパールブラックＷＨエクストラコンク（同５２）、スミランブラックＷＡ（同５２）、ラニルブラックＢＧエクストラコンク（同１０７）、カヤノールミリングブラックＴＬＢ（同１０９）、スミノールミリングブラックＢ（同１０９）、カヤノールミリングブラックＴＬＲ（同１１０）、アイゼンオパールブラックニューコンク（同１１９）、ウォーターブラック１８７−Ｌ（同１５４）、カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７：１）、カヤシルエローＧＧ（同１７）、キシレンライトエロー２Ｇ１４０％（同１７）、スミノールレベリングエローＮＲ（同１９）、ダイワタートラジン（同２３）、カヤクタートラジン（同２３）、スミノールファストエローＲ（同２５）、ダイアシッドライトエロー２ＧＰ（同２９）、スミノールミリングエローＯ（同３８）、スミノールミリングエローＭＲ（同４２）、ウォーターエロー＃６（同４２）、カヤノールエローＮＦＧ（同４９）、スミノールミリングエロー３Ｇ（同７２）、スミノールファストエローＧ（同６１）、スミノールミリングエローＧ（同７８）、カヤノールエローＮ５Ｇ（同１１０）、スミノールミリングエロー４Ｇ２００％（同１４１）、カヤノールエローＮＧ（同１３５）、カヤノールミリングエロー５ＧＷ（同１２７）、カヤノールミリングエロー６ＧＷ（同１４２）、スミトモファストスカーレットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシルクスカーレット（同９）、ソーラールビンエクストラ（同１４）、ダイワニューコクシン（同１８）、アイゼンボンソーＲＨ（同２６）、ダイワ赤色２号（同２７）、スミノールレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ（同３５）、カヤシルルビノール３ＧＳ（同３７）、アイゼンエリスロシン（同５１）、カヤクアシッドローダミンＦＢ（同５２）、スミノールレベリングルビノール３ＧＰ（同５７）、ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ２００％（同８２）、アイゼンエオシンＧＨ（同８７）、ウォーターピンク＃２（同９２）、アイゼンアシッドフロキシンＰＢ（同９２）、ローズベンガル（同９４）、カヤノールミリングスカーレットＦＧＷ（同１１１）、カヤノールミリングルビン３ＢＷ（同１２９）、スミノオールミリングブリリアントレッド３ＢＮコンク（同１３１）、スミノールミリングブリリアントレッドＢＳ（同１３８）、アイゼンオパールピンクＢＨ（同１８６）、スミノールミリングブリリアントレッドＢコンク（同２４９）、カヤクアシッドブリリアントレッド３ＢＬ（同２５４）、カヤクアシッドブリリドブリリアントレッドＢＬ（同２６５）、カヤノールミリングレッドＧＷ（同２７６）、ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５）、ミツイアシッドバイオレットＢＮ（同１７）、スミトモパテントピュアブルーＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、ウォーターブルー＃１０６（同１）、パテントブルーＡＦ（同７）、ウォーターブルー＃９（同９）、ダイワ青色１号（同９）、スプラノールブルーＢ（同１５）、オリエントソルブルブルーＯＢＣ（同２２）、スミノールレベリングブルー４ＧＬ（同２３）、ミツイナイロンファストブルーＧ（同２５）、カヤシルブルーＡＧＧ（同４０）、カヤシルブルーＢＲ（同４１）、ミツイアリザリンサフィロールＳＥ（同４３）、スミノールレベリングスカイブルーＲエクストラコンク（同６２）、ミツイナイロンファストスカイブルーＢ（同７８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｃ（同８３）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（同９０）、ウォーターブルー＃１１５（同９０）、オリエントソルブルブルーＯＢＢ（同９３）、スミトモブリリアントブルー５Ｇ（同１０３）、カヤノールミリングウルトラスカイＳＥ（同１１２）、カヤノールミリングシアニン５Ｒ（同１１３）、アイゼンオパールブルー２ＧＬＨ（同１５８）、ダイワギニアグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３）、アシッドブリリアントミリンググリーンＢ（同９）、ダイワグリーン＃７０（同１６）、カヤノールシアニングリーンＧ（同２５）、スミノールミリンググリーンＧ（同２７）などの酸性染料、アイゼンカチロンイエロー３ＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１１）、アイゼンカチロンブリリアントイエロー５ＧＬＨ（同１３）、スミアクリルイエローＥ−３ＲＤ（同１５）、マキシロンイエロー２ＲＬ（同１９）、アストラゾンイエロー７ＧＬＬ（同２１）、カヤクリルゴールデンイエローＧＬ−ＥＤ（同２８）、アストラゾンイエロー５ＧＬ（同５１）、アイゼンカチロンオレンジＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２１）、アイゼンカチロンブラウン３ＧＬＨ（同３０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１）、アイゼンアストラフロキシン（同１２）、スミアクリルブリリアントレッドＥ−２Ｂ（同１５）、アストラゾンレッドＧＴＬ（同１８）、アイゼンカチロンブリリアントピンクＢＧＨ（同２７）、マキシロンレッドＧＲＬ（同４６）、アイゼンメチルバイオレット（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１）、アイゼンクリスタルバイオレット（同３）、アイゼンローダミンＢ（同１０）、アストラゾンブルーＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１）、アストラゾンブルーＢＧ（同３）、メチレンブルー（同９）、マキシロンブルーＧＲＬ（同４１）、アイゼンカチロンブルーＢＲＬＨ（同５４）、アイゼンダイヤモンドグリーンＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１）、アイゼンマラカイトグリーン（同４）、ビスマルクブラウンＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１）などの塩基性染料、などが挙げられる。
【００２４】
顔料の具体例としては、アゾ系顔料、ニトロソ系顔料、ニトロ系顔料、塩基性染料系顔料、酸性染料系顔料、建て染め染料系顔料、媒染染料系顔料、および天然染料系顔料等の有機系顔料、黄土、バリウム黄、紺青、カドミウムレッド、硫酸バリウム、酸化チタン、弁柄、鉄黒、カーボンブラックなどの無機顔料等が挙げられる。これらの顔料は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。これらの顔料の具体例としては、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．５０４４０）、シアニンブラック、ナフトールエローＳ（Ｃ．Ｉ．１０３１６）、ハンザエロー１０Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１７１０）、ハンザエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６６０）、ハンザエロー３Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６７０）、ハンザエローＧ（Ｃ．Ｉ．１１６８０）、ハンザエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．１１７３０）、ハンザエローＡ（Ｃ．Ｉ．１１７３５）、ハンザエローＲＮ（Ｃ．Ｉ．１１７４０）、ハンザエローＲ（Ｃ．Ｉ．１２７１０）、ピグメントエローＬ（Ｃ．Ｉ．１２７２０）、ベンジジンエロー（Ｃ．Ｉ．２１０９０）、ベンジジンエローＧ（Ｃ．Ｉ．２１０９５）、ベンジジンエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．２１１００）、パーマネントエローＮＣＧ（Ｃ．Ｉ．２００４０）、バルカンファストエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．２１２２０）、バルカンファストエローＲ（Ｃ．Ｉ．２１１３５）、タートラジンレーキ（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、キノリンエローレーキ（Ｃ．Ｉ．４７００５）、アンスラゲンエロー６ＧＬ（Ｃ．Ｉ．６０５２０）、パーマネントエローＦＧＬ、パーマネントエローＨ１０Ｇ、パーマネントエローＨＲ、アンスラピリミジンエロー（Ｃ．Ｉ．６８４２０）、スダーンＩ（Ｃ．Ｉ．１２０５５）、パーマネントオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２０７５）、リソールファストオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２１２５）、パーマネントオレンジＧＴＲ（Ｃ．Ｉ．１２３０５）、ハンザエロー３Ｒ（Ｃ．Ｉ．１１７２５）、バルカンファストオレンジＧＧ（Ｃ．Ｉ．２１１６５）、ベンジジンオレンジＧ（Ｃ．Ｉ．２１１１０）、ペルシアンオレンジ（Ｃ．Ｉ．１５５１０）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ（Ｃ．Ｉ．５９３０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ（Ｃ．Ｉ．５９１０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＲ（Ｃ．Ｉ．７１１０５）、パーマネントブラウンＦＧ（Ｃ．Ｉ．１２４８０）、パラブラウン（Ｃ．Ｉ．１２０７１）、パーマネントレッド４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、パラレッド（Ｃ．Ｉ．１２０７０）、ファイヤーレッド（Ｃ．Ｉ．１２０８５）、パラクロルオルトアニリンレッド（Ｃ．Ｉ．１２０９０）、リソールファストスカーレット、ブリリアントファストスカーレット（Ｃ．Ｉ．１２３１５）、ブリリアントカーミンＢＳ、パーマネントレッドＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３１０）、パーマネントレッドＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３３５）、パーマネントレッドＦＲＬ（Ｃ．Ｉ．１２４４０）、パーマネントレッドＦＲＬＬ（Ｃ．Ｉ．１２４６０）、パーマネントレッドＦ４ＲＨ（Ｃ．Ｉ．１２４２０）、ファストスカーレットＶＤ、バルカンファストルビンＢ（Ｃ．Ｉ．１２３２０）、バルカンファストピンクＧ（Ｃ．Ｉ．１２３３０）、ライトファストレッドトーナーＢ（Ｃ．Ｉ．１２４５０）、ライトファストレッドトーナーＲ（Ｃ．Ｉ．１２４５５）、パーマネントカーミンＦＢ（Ｃ．Ｉ．１２４９０）、ピラゾロンレッド（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、リソールレッド（Ｃ．Ｉ．１５６３０）、レーキレッドＣ（Ｃ．Ｉ．１５５８５）、レーキレッドＤ（Ｃ．Ｉ．１５５００）、アンソシンＢ（Ｃ．Ｉ．１８０３０）、ブリリアントスカーレットＧ（Ｃ．Ｉ．１５８００）、リソールルビンＧＫ（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、パーマネントレッドＦ５Ｒ（Ｃ．Ｉ．１５８６５）、ブリリアントカーミン６Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８５０）、ピグメントスカーレット３Ｂ（Ｃ．Ｉ．１６１０５）、ボルドー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．１２１７０）、トルイジンマルーン（Ｃ．Ｉ．１２３５０）、パーマネントボルドーＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３８５）、ヘリオボルドーＢＬ（Ｃ．Ｉ．１４８３０）、ボルドー１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、ボンマルーンライト（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、ボンマルーンメジウム（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、エオシンレーキ（Ｃ．Ｉ．４５３８０）、ローダミンレーキＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、ローダミンレーキＹ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、アリザリンレーキ（Ｃ．Ｉ．５８０００）、チオインジゴレッドＢ（Ｃ．Ｉ．７３３００）、チオインジゴマルーン（Ｃ．Ｉ．７３３８５）、パーマネントレッドＦＧＲ（Ｃ．Ｉ．１２３７０）、ＰＶカーミンＨＲ、ワッチングレッド、モノライトファストレッドＹＳ（Ｃ．Ｉ．５９３００）、パーマネントレッドＢＬ、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、ジオキサジンバイオレット、アルカリブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２７５０Ａ、Ｃ．Ｉ．４２７７０Ａ）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０２５）、ビクトリアブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、ファストスカイブルー（Ｃ．Ｉ．７４１８０）、インダンスレンブルーＲＳ（Ｃ．Ｉ．６９８００）、インダンスレンブルーＢＣ（Ｃ．Ｉ．６９８２５）、インジゴ（Ｃ．Ｉ．７３０００）、ピグメントグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１０００６）、ナフトールグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１００２０）、グリーンゴールド（Ｃ．Ｉ．１２７７５）、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０００）、フタロシアニングリーンなどが挙げられる。これらの顔料の添加量は、インキ組成物全量に対し、０．５重量％以上３０．０重量％以下が好ましい。
【００２５】
着色剤に顔料を用いた場合は顔料を安定に分散させるために分散剤を使用することは差し支えない。分散剤として従来一般に用いられている水溶性樹脂もしくは水可溶性樹脂や、アニオン系もしくはノニオン系の界面活性剤などの、顔料の分散剤として用いられるものが使用できる。分散剤の具体例としては、高分子分散剤として、リグニンスルホン酸塩、セラックなどの天然高分子、ポリアクリル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合物の塩、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合物の塩、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、リン酸塩、などの陰イオン性高分子やポリビニルアルコール、ポリエチレングリコールなどの非イオン性高分子などが挙げられる。
【００２６】
また、界面活性剤として、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸およびその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩などの陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤、などが挙げられる。これらの分散剤および界面活性剤は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。これらの分散剤および界面活性剤の添加量は顔料１０．０重量％に対し、０．０５重量％以上２０．０重量％以下が好ましい。
【００２７】
顔料の場合は、更に、水性媒体に分散した水性インキベースを用いることは、顔料インキ製造上有利なことである。水性インキベースの具体例としては、ＦｕｊｉＳＰ Ｂｌａｃｋ ８０３１、同８１１９、同８１６７、同８２７６、同８３８１、同８４０６、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｒｅｄ ５０９６、同５１１１、同５１９３、同５２２０、ＦｕｊｉＳＰ Ｂｏｒｄｅａｕｘ ５５００、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｂｌｕｅ ６０６２、同６１３３、同６１３４、同６４０１、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｇｒｅｅｎ ７０５１、Ｆｕｊｉ ＳＰＹｅｌｌｏｗ ４０６０、同４１７８、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｖｉｏｌｅｔ ９０１１、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｐｉｎｋ ９５２４、同９５２７、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｏｒａｎｇｅ ５３４、ＦｕｊｉＳＰ Ｂｒｏｗｎ ３０７４、Ｆｕｊｉ ＳＰ ＲＥＤ ５５４３、同５５４４（以上、富士色素株式会社製）、Ｅｍａｃｏｌ Ｂｌａｃｋ ＣＮ、Ｅｍａｃｏｌ Ｂｌｕｅ ＦＢＢ、同ＦＢ、同ＫＲ、ＥｍａｃｏｌＧｒｅｅｎ ＬＸＢ、Ｅｍａｃｏｌ Ｖｉｏｌｅｔ ＢＬ、Ｅｍａｃｏｌ Ｂｒｏｗｎ ３１０１、Ｅｍａｃｏｌ Ｃａｒｍｍｉｎｅ ＦＢ、Ｅｍａｃｏｌ Ｒｅｄ ＢＳ、ＥｍａｃｏｌＯｒａｎｇｅ Ｒ、Ｅｍａｃｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＦＤ、同ＩＲＮ、同３６０１、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＧ、同Ｆ５Ｇ、同Ｆ７Ｇ、同１０ＧＮ、同１０Ｇ、Ｓａｎｄｙｅ ＳｕｐｅｒＢｌａｃｋ Ｋ、同Ｃ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｇｒｅｙ Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｂｒｏｗｎ ＳＢ、同ＦＲＬ、同ＲＲ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ ＧｒｅｅｎＬ５Ｇ、同ＧＸＢ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｎａｖｙ Ｂｌｕｅ ＨＲＬ、同ＧＬＬ、同ＨＢ、同ＦＢＬ−Ｈ、同ＦＢＬ−１６０、同ＦＢＢ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ ＶｉｏｌｅｔＢＬ Ｈ／Ｃ、同ＢＬ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｂｏｒｄｅａｕｘ ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｐｉｎｋ ＦＢＬ、同Ｆ５Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ ＲｕｂｉｎｅＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｃａｒｍｍｉｎｅ ＦＢ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｒｅｄ ＦＦＧ、同ＲＲ、同ＢＳ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｏｒａｎｇｅ ＦＬ、同Ｒ、同ＢＯ、ＳａｎｄｙｅＧｏｌｄ Ｙｅｌｌｏｗ ５ＧＲ、同Ｒ、同３Ｒ、Ｓａｎｄｙｅ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＧ、同Ｆ３Ｒ、同ＩＲＣ、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＲＳ、同ＧＳＲ−１３０、同ＧＳＮ−１３０、同ＧＳＮ、同１０ＧＮ（以上、山陽色素株式会社製）、ＲｉｏＦａｓｔ ＢｌａｃｋＦｘ ８０１２、同８３１３、同８１６９、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｒｅｄ Ｆｘ ８２０９、同８１７２、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｒｅｄ Ｓ Ｆｘ ８３１５、同８３１６、ＲｉｏＦａｓｔ Ｂｌｕｅ Ｆｘ ８１７０、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ ＦＸ ８１７０、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ Ｓ Ｆｘ ８３１２、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｇｒｅｅｎ ＳＦｘ８３１４（以上、東洋インキ株式会社製）、ＮＫＷ−２１０１、同２１０２、同２１０３、同２１０４、同２１０５、同２１０６、同２１０７、同２１０８、同２１１７、同２１２７、同２１３７、同２１６７、同２１０１Ｐ、同２１０２Ｐ、同２１０３Ｐ、同２１０４Ｐ、同２１０５Ｐ、同２１０６Ｐ、同２１０７Ｐ、同２１０８Ｐ、同２１１７Ｐ、同２１２７Ｐ、同２１３７Ｐ、同２１６７Ｐ、ＮＫＷ−３００２、同３００３、同３００４、同３００５、同３００７、同３０７７、同３００８、同３４０２、同３��０４、同３４０５、同３４０７、同３４０８、同３４７７、同３６０２、同３６０３、同３６０４、同３６０５、同３６０７、同３６７７、同３６０８、同３７０２、同３７０３、同３７０４、同３７０５、同３７７７、同３７０８、同６０１３、同６０３８、同６５５９（以上、日本蛍光株式会社製）、コスモカラーＳ１０００Ｆシリーズ（東洋ソーダ株式会社製）、ビクトリアエロー Ｇ−１１、同Ｇ−２０、ビクトリアオレンジ Ｇ−１６、同Ｇ−２１、ビクトリアレッド Ｇ−１９、同Ｇ−２２、ビクトリアピンクＧ−１７、同Ｇ−２３、ビクトリアグリーン Ｇ−１８、同Ｇ−２４、ビクトリアブルー Ｇ−１５、同Ｇ−２５（以上、御国色素株式会社製）、ポルックス ＰＣ５Ｔ１０２０、ポルックスブラック ＰＣ８Ｔ１３５、ポルックス レッド ＩＴ１０３０などのポルックスシリーズ（以上、住化カラー株式会社製）などが挙げられる。これらの水性インキベースは、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。
【００２８】
スルフィド基および／またはジスルフィド基を含む化合物の具体例としては、チオジグリコールおよびその誘導体、ジチオジグリコールおよびその誘導体、チオジグリコール酸およびその塩またはその誘導体、ジチオジグリコール酸およびその誘導体、ジチオジプロピオン酸およびその誘導体、チオグリコールおよびその誘導体などが挙げられる。これらのスルフィド基および／またはジスルフィド基を含む化合物の添加量はインキ組成物全量に対し、０．１重量％以上３０．０重量％以下が好ましく、１．０重量％以上１５．０重量％以下がより好ましく、５．０重量％以上１０．０重量％以下が最も好ましい。これらのスルフィド基および／またはジスルフィド基を含む化合物の添加量が０．１重量％未満であるとインキ中の溶存酸素が増加すると共に、パーオキシドラジカルを消失させる効果が弱く、３０．０重量％を超えて添加しても飛躍的な効果の向上が見られない。
【００２９】
糖類の具体例としては、ＨＰＣ−ＳＬ、ＨＰＣ−Ｌ、ＨＰＣ−Ｍ、ＨＰＣ−Ｈ（以上、ヒドロキシプロピルセルロース、日本曹達株式会社製）、セオラスＳＣ−９００、セオラスＳＣ−９００Ｓ、セオラスＲＣ５９１Ｓ、セオラスＲＣ−Ｎ８１、セオラスＲＣ−Ｎ３０、セオラスＣＬ−６１１Ｓ、セオラスＤＸ−２、セオラスＤＸ−３，セオラスＵＦ−Ｆ７１１、セオラスＵＦ−Ｆ７０２、セオラスＳＴ−１００、セオラスＳＴ−０２、セオラスＦＤ−１０１，セオラスＦＤ−３０１、セオラスＦＤ−Ｆ２０、セオラスファイバーＤＦ−１７（以上、結晶セルロース、旭化成株式会社製）などのセルロース類、ケルザン、ケルザンＳ、ケルザンＴ、ケルザンＳＴ、ケルザンＡＳＸ、ケルザンＡＲ、ケルザンＨＰ、ケルザンＧ、ケトロールＣＧ、ケトロールＣＧ−Ｔ、ケトロールＣＧ−ＳＦＴ（以上、三晶株式会社製）、サンエース、サンエースＳ、サンエースＣ、サンエースＣ−Ｓ、サンエースＢ−Ｓ、サンエースＮＦ、サンエースＧ、サンエースＥ−Ｓ、サンエースＮＸＧ−Ｓ、サンエースＮＸＧ−Ｃ、ビストップＤ−３０００−ＤＦ、ビストップＤ−３０００−ＤＦ−Ｃ（以上、三栄源エフ・エス・アイ株式会社製）、コージン、コージンＦ、コージンＴ、コージンＫ（以上、株式会社興人製）などのキサンタンガム、レオザン（サクシノグルカン、三晶株式会社製）、Ｋ１Ａ９６、ＢＧ３８１０（以上、三晶株式会社製）などのウェランガム、Ｋ１Ａ１１２、Ｋ７Ｃ２４３３（以上、三晶株式会社製）等のラムザンガム、ジャガー８１１１、同８６００、同ＨＰ−８、同ＨＰ−６０、ＣＰ−１３（以上、三晶株式会社製）などのグァーガム類、プルラン（水溶性多糖類、株式会社林原商事製）、レオジック２５０Ｈ（日本純薬株式会社製）、ジュンロンＰＷ１１１（日本純薬株式会社製）、Ｕジェリ・ＣＰ（昭和電工株式会社製）などの架橋型アクリル酸樹脂、カーボポール９３４、カーボポール９４０、カーボポール９４１、カーボポール９８０、カーボポール９８１、カーボポール１３４２、カーボポール１３８２、カーボポール２９８４、カーボポール５９８４、カーボポールＥＴＤ２０２０、カーボポールＥＴＤ２０５０、ＥＺ−１、ペミュレンＴＲ−１、ペミュレンＴＲ−２（ルーブリゾール社製、アメリカ合衆国）などのアクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体、ＧＸ−２０５、ＮＡ−０１０（昭和電工株式会社製）などのＮ−ビニルアセトアミド重合架橋物、などを挙げられる。
【００３０】
これらの糖類の添加量は、必要とする粘度が得られる量を添加すれば良い。インキ収容管に直接インキを充填して使用する場合の、インキ粘度は剪断速度が２５００ｓ−１において５００ｍＰａ・ｓ以下（測定温度２５℃）となるように調整するのが、良好な書き味を得るために好ましい。
なお、インキ組成物の粘度は、モジュラーコンパクトレオメータＭＣＲ３０２（アントンパール・ジャパン株式会社社製）のレオメーターを用い、測定温度２５℃、ジオメトリーは１°／Φ５０ｍｍコーンプレートを用いて測定することができる。
【００３１】
これらの糖類は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。特に、多糖類同士を複数種組み合わせることで、類似骨格のポリマー鎖同士が絡み合って均一な複合ゲルを作り、低温環境下でカスレの少ない筆跡と、長期経時のインキ安定化を可能とするため好ましい。顔料を使用する場合は顔料分散安定性が向上するためより好ましい。
【００３２】
これらの糖類の中でも、キサンタンガムおよび／またはガラクトマンナンを使用することで、大きな剪断減粘性を持ち、温度変化に対する安定性、ｐＨに対する安定性、塩や金属イオンに対する安定性に優れ、長期間に渡り良好なインキ経時安定性を得られるため好ましい。キサンタンガムとガラクトマンナンを併用することが最も好ましい。
【００３３】
キサンタンガムおよび／またはガラクトマンナンの添加量は、インキ組成物全量に対し０．１重量％以上２．０重量％以下が好ましく、０．１重量％以上１．２重量％以下がより好ましい。
【００３４】
金属イオン封鎖剤は、キレート剤とも呼ばれ、金属を選択的に取り込みその溶出を抑制できるものであり、その官能基に、カルボン酸基が付帯しているものが特に望ましい。金属イオン封鎖剤の具体例としては、シュウ酸、クエン酸、酒石酸、グルコン酸、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩、ジエチレントリアミノ五酢酸（ＤＴＰＡ）、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）イミノ二酢酸（ＨＥＩＤＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、カルボキシメチルタルトロン酸（ＣＭＴ）、カルボキシメチルコハク酸（ＣＭＯＳ）、トリエチレンテトラヘキサ酢酸（ＴＴＭＡ）、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸（ＨＩＤＡ）、及びそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩及びアミン塩などが挙げられる。特に、これらの金属イオン封鎖剤のうち、本発明の効果を更に発揮する点で、ＥＤＴＡ、ＤＴＰＡ、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩が好ましい。これらの金属イオン封鎖剤は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。これらの金属イオン封鎖剤の添加量はインキ組成物全量に対し、０．１重量％以上３．０重量％以下が好ましい。これらの金属イオン封鎖剤の添加量が０．１重量％未満では、滑らかな軽い書き味を得ることはできず、３．０重量％を超えると経時的に不安定となり、好ましくない。
【００３５】
ペプタイドは、糖類と併用することで、インキ表面で糖類とペプタイドが乾燥してより強固な造膜をすることで、より長期のペン先乾燥防止性を継続できるようになる。中でも、糖類と均一に分散しやすい平均分子量が１００００以下のペプタイドを用いることで、強固な造膜をしやすくなるため好ましく、平均分子量が５０００以下のペプタイドがより好ましい。一例を挙げると、ペプタイドＰＥ２０Ａ（平均分子量２０００）、同ＰＲＡ（平均分子量５０００）、同ＦＣＰ−Ａ（平均分子量５０００）、同ＰＡ１００（平均分子量１００００）（以上、株式会社ニッピ製）などが挙げられる。これらのペプタイドの添加量はインキ組成物全量に対し、０．１重量％以上１０．０重量％以下が好ましく、０．５重量％以上５．０重量％以下がより好ましい。これらのペプタイドの添加量が０．１重量％未満だとペン先乾燥防止性が弱く、１０．０重量％を超えて添加してもペン先乾燥防止性の飛躍的な効果の向上は望めず、インキ経時安定性が悪くなる恐れがある。
【００３６】
なお、上記ペプタイドの平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）にて測定した際の、プルラン換算の重量平均分子量値である。
【００３７】
測定時の溶離液は０．１ ｍｏ１／１りん酸二水素カリウム溶液と０．１ｍｏ１／ｌりん酸水素二ナトリウム溶液を等量混合した溶液を使用し、孔径０．４５μｌのメンブランフィルターで濾過した後、使用直前に加熱攪拌しながら、真空ポンプ又はアスピレーターを用いて、約３０分間減圧して脱気し作製した。カラムはＳｈｏｄｅｘＯＨｐａｋＳＢ−８０５Ｈ（昭和電工株式会社製）、Ｓｈｏｄｅｘ ＯＨｐａｋＳＢ−８０４ＨＱ（昭和電工株式会社製）を用い、較正曲線を作成するために標準試料としてプルラン８種類（ＳｈｏｄｅｘＳＴＡＮＤＡＲＤ Ｐ−８２（昭和電工株式会社製））を使用した。Ｓｈｏｄｅｘ ＯＨｐａｋＳＢ−８０５Ｈ３本を前とし、Ｓｈｏｄｅｘ ＯＨｐａｋＳＢ−８０４ＨＱを最後方に接続し、溶離液の流速を１．０ｍｌ／分、カラムの温度５０℃、注入量１００μｌでゲル濾過法を実施し、２３０ｎｍの吸光度値を縦軸にして、上記ペプタイドの分子量分布曲線を作成し、各プルラン溶液の較正曲線を用いて上記ペプタイドの重量平均分子量を算出した（ＰＡＧＩ（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃａｎｄ Ｇｅｌａｔｉｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）法）。
【００３８】
これらのペプタイドは、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。
【００３９】
オレオイルの具体例としては、Ｎ−オレオイルサルコシン（東京化成工業株式会社製）、オレオイルザルコシン２２１Ｐ（日油株式会社製）、サルコシネートＯＨ（日光ケミカルズ株式会社製）などが挙げられる。オレオイルサルコシン（オレオイルザルコシン）をキサンタンガムを併用することで、より書き味を良好にし、さらには、筆跡の乾燥性を向上させることができるため好ましい。
【００４０】
これらのオレオイルサルコシンの添加量はインキ組成物全量に対し、０．１重量％以上１０．０重量％以下が好ましく、０．５重量％以上５．０重量％以下がより好ましい。これらのオレオイルサルコシンの添加量が０．１重量％未満だと書き味向上効果と筆跡の乾燥性向上効果が弱く、１０．０重量％を超えて添加しても書き味と筆跡の乾燥性の飛躍的な効果の向上が見られない。
【００４１】
これらのオレオイルサルコシンは、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。
【００４２】
微粒子を併用することで、ボールホルダーの磨耗防止ができる。微粒子の具体例としては、アルミナ、炭化珪素、酸化クロム、炭化ホウ素、ジルコン、セン晶石、ヒスイ石、フッ化カルシウム、タングステンカーバイド、シリカ、ダイヤ、ザクロ石、窒化アルミニウム、窒化珪素などが挙げられる。中でもアルミナがより強固な網目構造を形成できるため好ましい。これらの微粒子の添加量はインキ組成物全量に対し、０．００１重量％以上０．１重量％以下が好ましく、０．００４重量％以上０．０３重量％以下がより好ましい。これらの微粒子は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。
【００４３】
インキ中の溶存酸素量を減少させる目的で、脱酸素剤を使用することもできる。脱酸素剤は、インキ組成物中に添加することにより良好な酸素吸収能を発現し、インキ組成物の酸素を含む気体が集まって気泡となることを抑制し、溶存酸素量を減少させる。脱酸素剤の具体例としては、ハイドロキノン、フロログルシン、カテコール、レゾルシン、２，３，４−ヒドロキシベンゾフェノン、ピロガロール、２，３，５−トリメチルハイドロキノンあるいはそれらの誘導体などが挙げられる。中でも、還元性がアルカリ雰囲気下で強く発揮されるため、インキ組成物のｐＨを７以上に調整することにより、酸素吸収能に優れた脱酸素剤として良好な機能を発揮するため好ましい。
【００４４】
インキ組成物中の溶存酸素量を４．０ｍｇ／Ｌ以下にすることで、酸素濃淡電池によりボールホルダーの主成分である鉄の溶出を抑制することができ、良好な書き味を長期継続できるようになる。インキ組成物中の溶存酸素量を３．０ｍｇ／Ｌ以下にすることがより好ましい。
【００４５】
これらの脱酸素剤は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。
【００４６】
インキのｐＨを調整するために、ｐＨ調整剤を使用することもできる。ｐＨ調整剤の具体例としては、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパンジオール、オキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミンなどの塩基性物質や、硫酸などの酸性物質などが挙げられる。これらのｐＨ調整剤は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。強塩基と弱塩基の併用や、強酸と弱酸の併用など、２種類以上のｐＨ調整剤を併用することにより、ｐＨの微調整を行うことができ、また、長期経時においてｐＨが変化しにくくなるため、ｐＨ調整剤を２種類以上併用することが好ましい。
【００４７】
着色剤を紙面に定着させるためなどで各種樹脂を併用することもできる。樹脂の具体例としては、セラック、スチレン−マレイン酸共重合体およびその塩、スチレン−アクリル酸共重合体およびその塩、メチルスチレン−アクリル酸共重合体およびその塩、アクリル樹脂、マレイン酸樹脂、尿素樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルアセタール、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルアルキルエーテル、クマロン−インデン樹脂、ロジン系樹脂やその水素添加物、ケトン樹脂、ポリアクリル酸ポリメタクリル酸共重合物などが挙げられる。
【００４８】
これらの樹脂は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。
【００４９】
黴の発生を防止するために、防腐剤、防黴剤を併用することもできる。防腐剤、防黴剤の具体例としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、安息香酸ナトリウム、モルホリン、モルホリン誘導体などが挙げられる。これらの防腐剤、防黴剤は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。
【００５０】
金属製のボールペンチップペン先の防錆のために、防錆剤を併用することもできる。防錆剤の具体例としては、ジシクロヘキシルアンモニュームナイトライト、ジイソプロピルアンモニュームナイトライト、ジシクロヘキシルアンモニウムカプレート、ジシクロヘキシルアンモニウムラウレート、ジシクロヘキシルアンモニウムカルボネート、ベンゾトリアゾール、アルキルベンゾトリアゾール、エチレンジアミン四酢酸などが挙げられる。これらの防錆剤は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。
【００５１】
その他、上記各成分以外、従来、筆記具用の水性インキに用いられる種々の添加剤を適宜必要に応じて使用することもできる。
【００５２】
例えば、インキの蒸発防止のために尿素、エチレン尿素これらの誘導体を用いたり、書き味を向上させるためにポリエチレングリコール、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、オレイン酸やアシルアミノ酸、アシルグルタミン酸、タウリン、メチルタウリン、リン酸エステル等のアルカリ金属塩やアミン塩や、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、水溶性潤滑油、微粒子アルミナ、硫化モリブデン等の潤滑剤を用いたりすることができる。
【００５３】
その中でもＮ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌグルタミン酸、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸カリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌグルタミン酸トリエタノールアミン液、ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン液、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸カリウムなどのアシルグルタミン酸とその金属塩やアミン塩、ラウリルリン酸、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンアルキル（アルキル鎖の炭素数１２以上１５以下）エーテルリン酸などのアルキルリン酸やポリオキシエチレンアルキルリン酸とその金属塩やアミン塩は光輝性顔料にカルボキシル基やリン酸基が吸着することで高い分散安定化効果が得られるため好ましい。
【００５４】
増粘鉱物類としては、スメクトンＳＡ（スメクタイト、クニミネ工業株式会社製）、クニピア−Ｆ、クニピア−Ｇ（モンモリロナイト、クニミネ工業株式会社製）、ベンゲルＨＶ、ベンゲルＦＷ、ベンゲル１５、ベンゲル２３（ベントナイト、株式会社豊順洋行製）、ベンゲルＷ−１００、ベンゲルＷ−１００Ｕ、ベンゲルＷ−２００Ｕ、ベンゲルＷ−３００Ｕ、ベンゲルＷ−３００ＨＰ（アニオン系ポリマー複合精製ベントナイト、株式会社豊順洋行製）、エスベン、エスベンＣ、エスベンＷ、エスベンＮ４００（４級アンモニウムカチオン変性モンモリロナイト、株式会社豊順洋行製）等の無機粘土鉱物が挙げられる。
【００５５】
これらの添加剤は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。
【００５６】
インキの製造方法としては、従来知られている種々の方法が採用できる。例えば、ボールミル、ビーズミル、ロールミル、ヘンシェルミキサー、ホモミキサー、プロペラ撹拌機、ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、ニーダー等の装置を使用して作ることが出来る。
【００５７】
濾過や遠心分離を行い粗大粒子や気体を除いてもよい。製造時に加熱や冷却や加圧や減圧や不活性ガス置換をしても良い。動力は電気でも加圧空気でも良い。また、これらの調製工程において、発生した分散熱をそのまま利用して撹拌したり、熱をかけたり、冷却したり、加圧したり、減圧したり、不活性ガス置換したりして、撹拌することができる。脱泡機による泡の除去やろ過機による粗大物のろ過等を必要に応じて行っても良い。更に、多糖類の分散性を十分にするためにインキ調整後にエージング工程を行っても良い。
【００５８】
これらの種々の混合工程、分散工程、ろ過工程、加熱工程および／又は冷却工程、加圧及び又は減圧工程、不活性ガス置換工程は、それぞれ単独で行ってもよく、あるいは、２種以上の工程を並行して行ってもよい。多糖類は良く溶かすことが肝要なので、良溶媒である水や水を含む溶液で十分溶かすことが望ましい。着色剤を入れると溶解状態が分かりにくいので、着色剤を入れる前に完全に多糖類を溶かすことが望ましい。継粉ができないようにエタノールなどの貧溶媒に分散してから水などの良溶媒を添加してもよい。多糖類を併用する際はドライブレンドしてから加えてもよい。
【００５９】
本発明のボールペン用油性インキ組成物で使用する有機溶剤の具体例としては、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールターシャリブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシ−３−メチル−１−ブチルアセテートなどのグリコールエーテル類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、３−メチル−１，３ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオールなどのグリコール類、ベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルペンタノール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソデシルアルコール、イソトリデシルアルコールなどのアルコール類、メチルイソプロピルエーテル、エチルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチルブチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ヘキシルエ��テル、２−エチルヘキシルエーテルなどのエーテル類、酢酸−２−エチルヘキシル、イソ酪酸イソブチル、乳酸エチル、乳酸ブチルなどのエステル類を挙げることができる。
【００６０】
中でも、エチレングリコールモノフェニルエーテル、へキシレングリコール、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ベンジルアルコールが好ましい。
【００６１】
低沸点有機溶剤を一部使用するとインキを低粘度化しやすく、書き味を軽くするために好適である。具体的に使用できる低沸点有機溶剤としては沸点が２００℃以下の有機溶剤であり、へキシレングリコール、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテルを挙げることができる。書き味とペン先が乾燥して筆跡に影響することを予防することなどを考慮して沸点が２００℃以下の低沸点有機溶剤と沸点が２００℃を越える高沸点有機溶剤を併用することが好ましい。重量％比で低沸点有機溶剤／高沸点有機溶剤の値が１．０以上３０．０以下が好ましく、１．３以上６．０以下がより好ましい。
これらの有機溶剤は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。これらの有機溶剤の使用量は、ボールペン用油性インキ組成物全量に対し１０．０重量％以上８０．０重量％以下が好ましい。
【００６２】
本発明のボールペン用油性インキ組成物で使用する着色剤として、染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ ４９、同１０９、Ａｉｚｅｎ Ｅｒｙｔｈｒｏｓｉｎｅ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５１、保土谷化学工業株式会社製）、Ｋａｙａｋｕ Ａｃｉｄ ＲｈｏｄａｍｉｎｅＦＢ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２、日本化薬株式会社製）、Ａｉｚｅｎ Ｅｏｓｉｎｅ ＧＨ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ８７、保土谷化学工業株式会社製）、ＡｉｚｅｎＡｃｉｄ Ｆｌｏｘｉｎｅ ＰＢ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ９２、保土谷化学工業株式会社製）、Ｆｌｏｘｉｎｅ ＰＢ Ｃｏｎｃ．（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ９２、癸巳化成株式会社製）、ＲｏｓｅＢｅｎｇａｌ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ９４、癸巳化成株式会社製）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ Ｒｅｄ １３０８（Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ １とＡｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ２３の混合物、オリヱント化学工業株式会社製）、ＶＡＬＩＦＡＳＴＲｅｄ １３２０（Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ １とアゾ化合物の混合物、オリヱント化学工業株式会社製）、Ｓｐｉｌｏｎ Ｒｅｄ Ｃ−ＧＨ（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ １：１と酸性物質の混合物、保土谷化学工業株式会社製）、ＳｐｉｌｏｎＲｅｄ Ｃ−ＢＨ（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ １と酸性物質の混合物、保土谷化学工業株式会社製）などのキサンテン系染料、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ８、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２、同７３、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ７、Ａｃｉｄ Ｖｉｏｌｅｔ ６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｖｉｏｌｅｔ １５）、ＰａｔｅｎｔＰｕｒｅ Ｂｌｕｅ ＶＸ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １、住友三国化学工業株式会社製）、Ｗａｔｅｒ Ｂｌｕｅ ＃１０６（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １）、ＰａｔｅｎｔＢｌｕｅ ＡＦ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ７、ＢＡＳＦ社製、独国）、Ｗａｔｅｒ Ｂｌｕｅ ＃９（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ９）、ダイワ青色１号（Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌｕｅ ９）、Ｓｕｐｒａｎｏｌ Ｂｌｕｅ Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １５、Ｆａｒｂｅｎｆａｂｒｉｋｅｎ Ｂａｙｅｒ Ａ．Ｇ．社製，独国））、ＯｒｉｅｎｔＳｏｌｂｌｅ Ｂｌｕｅ ＯＢＣ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ２２、オリヱント化学工業株式会社製）、Ｓｕｍｉｔｏｍｏ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｉｎｄｏｃｙａｎｉｎｅ６Ｂ ｈ／ｃ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ８３、住友三国化学工業株式会社製）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ９０）、ＷａｔｅｒＢｌｕｅ ＃１１５（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ９０）、Ｏｒｉｅｎｔ Ｓｏｌｕｂｌｅ Ｂｌｕｅ ＯＢＢ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ９３、オリヱント化学工業株式会社製）、ＳｕｍｉｔｏｍｏＢｒｉｌｌｉａｎｔ Ｂｌｕｅ ５Ｇ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １０３、住友三国化学工業株式会社製）、Ｄａｉｗａ Ｇｕｉｎｅａ Ｇｒｅｅｎ Ｂ（Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＧｒｅｅｎ ３、大和染料製造株式会社製）、Ａｃｉｄ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｍｉｌｌｉｎｇ Ｇｒｅｅｎ Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ ９、保土谷化学工業株式会社製）、ＤａｉｗａＧｒｅｅｎ ＃７０（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ １６）、Ａｉｚｅｎ Ｄｉａｍｏｎｄ Ｇｒｅｅｎ ＧＨ（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｇｒｅｅｎ １、保土谷化学工業株式会社製）、���ｉｚｅｎＭａｌａｃｈｉｔｅ Ｇｒｅｅｎ（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｇｒｅｅｎ ４、保土谷化学工業株式会社製）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ Ｖｉｏｌｅｔ １７０１（Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ４２とＢａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ １の混合物、オリヱント化学工業株式会社製）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＶＩＯＬＥＴ １７３１（Ａｃｉｄ Ｖｉｏｌｅｔ １７（トリアリールメタン系酸性染料）とメチン系塩基性染料のオニウム塩、オリヱント化学工業株式会社製）、ＯＩＬＢＬＵＥ ６１３（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ５（トリアリ−ルメタン染料）とロジン変性樹脂の混合物、オリヱント化学工業株式会社製）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ Ｂｌｕｅ１６１３（Ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｍｅｔｈａｎｅ Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ７と樹脂の混合物、オリヱント化学工業株式会社製）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＵＥ １６３１（ＢａｓｉｃＢｌｕｅ ７（トリアリ−ルメタン染料）と無色酸根のオニウム塩、オリヱント化学工業株式会社製）、Ｓｐｉｌｏｎ Ｂｌｕｅ Ｃ−ＲＨ（保土谷化学工業株式会社製）、ＳｐｉｌｏｎＶｉｏｌｅｔ Ｃ−ＲＨ（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ １と酸性物質との混合物、保土谷化学工業株式会社製）などのトリアリールメタン系染料、Ｓｐｉｌｏｎ ＹｅｌｌｏｗＣ−ＧＮＨ（保土谷化学工業株式会社製）、Ｓｐｉｌｏｎ Ｙｅｌｌｏｗ Ｃ−ＧＮＨ ｎｅｗ（保土谷化学工業株式会社製）などのインドリノン系染料、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ ２５、同５５、Ｄａｉｖｏｇｅｎ Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ Ｂｌｕｅ Ｓ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ８６、大日本インキ化学工業株式会社製）、ＷａｔｅｒＢｌｕｅ ＃３（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ８６）、Ｋａｙａｒｕｓ Ｔｕｒｗｕｏｉｓｅ Ｂｌｕｅ ＧＬ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ８６、日本化薬株式会社製）、ＳｏｌａｒＴｕｒｑｕｏｉｓｅ Ｂｌｕｅ ＦＢＬ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １９９、Ｓｎｄｏｚ Ｌｔｄ．社製，スイス）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＵＥ １６０５（Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ ３８（銅フタロシアニン染料）、オリヱント化学工業株式会社製）などのフタロシアニン系染料、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２、同６、同１４、同１５、同１６、同１９、同２１、同５６、同６２、同７９、同８２、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＯｒａｎｇｅ １、同２、同５、同６、同４５、同６２、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １、同３、同８、同２３、同２４、同２５、同２７、同３０、同８３、同８４、同１００、同１０９、同１２１、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＶｉｏｌｅｔ ２１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ ３、同５、同３７、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ３、同２２、同２３、同１２３、Ｊａｐａｎｏｌ ＦａｓｔＢｌａｃｋ Ｄ ｃｏｎｃ．（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ １７、住友化学工業株式会社製）、Ｗａｔｅｒ Ｂｌａｃｋ １００Ｌ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ１９）、Ｗａｔｅｒ Ｂｌａｃｋ Ｌ−２００（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ １９）、Ｄｉｒｅｃｔ Ｆａｓｔ Ｂｌａｃｋ Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ２２、保土谷化学工業株式会社製）、Ｄｉｒｅｃｔ Ｆａｓｔ Ｂｌａｃｋ ＡＢ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ ３２、住友化学工業株式会社製）、Ｄｉｒｅｃｔ ＤｅｅｐＢｌａｃｋ ＥＸ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ ３８、住友化学工業株式会社製）、Ｄｉｒｅｃｔ Ｆａｓｔ Ｂｌａｃｋ Ｃｏｎｃ．（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ５１、保土谷化学工業株式会社製）、Ｋａｙａｒｕｓ Ｓｕｐｒａ Ｇｒｅｙ ＶＧＮ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ ７１、日本化薬株式会社製）、Ｄｉｒｅｃｔ ＦａｓｔＹｅｌｌｏｗ ５ＧＬ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２６、保土谷化学工業株式会社製）、Ａｉｚｅｎ Ｐｒｉｍｕｒａ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＣＬＨ（Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ ４４、保土谷化学工業株式会社製）、Ｄｉｒｅｃｔ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ Ｒ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ ５０、住友化学工業株式会社製）、ＡｉｚｅｎＤｉｒｅｃｔ Ｆａｓｔ Ｒｅｄ ＦＨ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ １、保土谷化学工業株式会社製）、Ｎｉｐｐｏｎ Ｆａｓｔ Ｓｃａｒｌｅｔ ＧＳＸ（Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＲｅｄ ４、住友化学工業株式会社製）、Ｄｉｒｅｃｔ Ｆａｓｔ Ｓｃａｒｌｅｔ ＢＳ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ２３、保土谷化学工業株式会社製）、ＡｉｚｅｎＤｉｒｅｃｔ Ｒｈｏｄｕｌｉｎｅ Ｒｅｄ ＢＨ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ３１、保土谷化学工業株式会社製）、Ｄｉｒｅｃｔ Ｓｃａｒｌｅｔ Ｂ（Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＲｅｄ ３７、日本化薬株式会社製）、Ｋａｙａｋｕ Ｄｉｒｅｃｔ Ｓｃａｒｌｅｔ ３Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ３９、日本化薬株式会社製）、Ａｉｚｅｎ ＰｒｉｍｕｌａＰｉｎｋ ２ＢＬＨ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ７５、保土谷化学工業株式会社製）、Ｓｕｍｉｌｉｇｈｔ Ｒｅｄ Ｆ３Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ８０、住友化学工業株式会社製）、ＡｉｚｅｎＰｒｉｍｕｌａ Ｒｅｄ ４ＢＨ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ８１、保土谷化学工業株式会社製）、Ｋａｙａｒｕｓ Ｓｕｐｒａ Ｒｕｂｉｎｅ ＢＬ（Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＲｅｄ ８３、日本化薬株式会社製）、Ｋａｙａｒｕｓ Ｌｉｇｈｔ Ｒｅｄ Ｆ５Ｇ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ２２５、日本化薬株式会社製）、Ｋａｙａｒｕｓ ＬｉｇｈｔＲｅｄ Ｆ５Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ２２６、日本化薬株式会社製）、Ｋａｙａｒｕｓ Ｌｉｇｈｔ Ｒｏｓｅ ＦＲ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ２２７、日本化薬株式会社製）、ＤｉｒｅｃｔＳｋｙ Ｂｌｕｅ ６Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １、住友化学工業株式会社製）、Ｄｉｒｅｃｔ Ｓｋｙ Ｂｌｕｅ ５Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １５、保土谷化学工業株式会社製）、ＳｕｍｉｌｉｇｈｔＳｕｐｒａ Ｂｌｕｅ ＢＲＲ ｃｏｎｃ．（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ７１、住友化学工業株式会社製）、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ Ｂｌａｃｋ １０Ｂ（Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌａｃｋ １）、Ｓｕｍｉｎｏｌ Ｍｉｌｌｉｎｇ Ｂｌａｃｋ ８ＢＸ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ ２４、住友化学工業株式会社製）、Ｋａｙａｎｏｌ ＭｉｌｌｉｎｇＢｌａｃｋ ＶＬＧ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ ２６、日本化薬株式会社製）、Ｓｕｍｉｎｏｌ Ｆａｓｔ Ｂｌａｃｋ ＢＲ ｃｏｎｃ．（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ３１、住友化学工業株式会社製）、Ｍｉｔｓｕｉ Ｎｙｌｏｎ Ｂｌａｃｋ ＧＬ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ ５２、三井ＢＡＳＦ株式会社製）、Ａｉｚｅｎ ＯｐａｌＢｌａｃｋ ＷＨ ｅｘｔｒａ ｃｏｎｃ．（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ ５２、保土谷化学工業株式会社製）、Ｓｕｍｉｌａｎ Ｂｌａｃｋ ＷＡ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ５２、住友化学工業株式会社製）、Ｌａｎｙｌ Ｂｌａｃｋ ＢＧ，ｅｘｔｒａ ｃｏｎｃ．（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ １０７、三菱化成工業株式会社製）、ＫａｙａｎｏｌＭｉｌｌｉｎｇ Ｂｌａｃｋ ＴＬＢ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ １０９、日本化薬株式会社製）、Ｓｕｍｉｎｏｌ Ｍｉｌｌｉｎｇ Ｂｌａｃｋ Ｂ（Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌａｃｋ １０９、住友化学工業株式会社製）、Ｋａｙａｎｏｌ Ｍｉｌｌｉｎｇ Ｂｌａｃｋ ＴＬＲ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ １１０、日本化薬株式会社製）、ＡｉｚｅｎＯｐａｌ Ｂｌａｃｋ ｎｅｗ ｃｏｎｃ．（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ １１９、保土谷化学工業株式会社製）、Ｋａｙａｃｙｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＧ（Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ １７、日本化薬株式会社製）、Ｘｙｌｅｎｅ Ｌｉｇｈｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２Ｇ １４０％（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １７、三菱化成工業株式会社製）、ＳｕｍｉｎｏｌＬｅｖｅｌｉｎｇ Ｙｅｌｌｏｗ ＮＲ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １９、住友化学工業株式会社製）、Ｄａｉｗａ Ｔａｒｔｒａｚｉｎｅ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ２３、大和染料製造株式会社製）、Ｋａｙａｋｕ Ｔａｒｔｒａｚｉｎｅ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ２３、日本化薬株式会社製）、Ｓｕｍｉｎｏｌ Ｆａｓｔ ＹｅｌｌｏｗＲ ｃｏｎｃ．（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ２５、住友化学工業株式会社製）、Ｄｉａｃｉｄ Ｌｉｇｈｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２ＧＰ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ２９、三菱化成工業株式会社製）、Ｓｕｍｉｎｏｌ Ｍｉｌｌｉｎｇ Ｙｅｌｌｏｗ Ｏ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ３８、住友化学工業株式会社製）、ＳｕｍｉｎｏｌＭｉｌｌｉｎｇ Ｙｅｌｌｏｗ ＭＲ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ４２、住友化学工業株式会社製）、Ｗａｔｅｒ Ｙｅｌｌｏｗ ＃６（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ４２）、Ｋａｙａｎｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＮＦＧ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ４９、日本化薬株式会社製）、Ｓｕｍｉｎｏｌ Ｍｉｌｌｉｎｇ Ｙｅｌｌｏｗ ３Ｇ（Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ ７２、住友化学工業株式会
社製）、Ｓｕｍｉｎｏｌ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ Ｇ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ６１、住友化学工業株式会社製）、ＳｕｍｉｎｏｌＭｉｌｌｉｎｇ Ｙｅｌｌｏｗ Ｇ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ７８、住友化学工業株式会社製）、Ｋａｙａｎｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎ５Ｇ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ１１０、日本化薬株式会社製）、Ｓｕｍｉｎｏｌ Ｍｉｌｌｉｎｇ Ｙｅｌｌｏｗ ４Ｇ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １４１、住友化学工業株式会社製）、ＫａｙａｎｏｌＦａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＮＧ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １３５、日本化薬株式会社製）、Ｋａｙａｎｏｌ Ｍｉｌｌｉｎｇ Ｙｅｌｌｏｗ ５ＧＷ（Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ １２７、日本化薬株式会社製）、Ｋａｙａｎｏｌ Ｍｉｌｌｉｎｇ Ｙｅｌｌｏｗ ６ＧＷ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １４２、日本化薬株式会社製）、ＳｕｍｉｔｏｍｏＦａｓｔ Ｓｃａｒｌｅｔ Ａ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ８、住友化学工業株式会社製）、Ｋａｙａｋｕ Ｓｉｌｋ Ｓｃａｒｌｅｔ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ９、日本化薬株式会社製）、ＳｏｌａｒＲｕｂｉｎｅ ｅｘｔｒａ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １４、住友化学工業株式会社製）、Ｄａｉｗａ Ｎｅｗ Ｃｏｃｉｎｅ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １８、大和染料製造株式会社製）、ＡｉｚｅｎＰｏｎｃｅａｕ ＲＨ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ２６、保土谷化学工業株式会社製）、Ｄａｉｗａ Ａｍａｒａｎｔｈ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ２７、大和染料製造株式会社製）、ＳｕｍｉｎｏｌＬｅｖｅｌｉｎｇ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｒｅｄ Ｓ３Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ３５、住友化学工業株式会社製）、Ｋａｙａｃｙｌ Ｒｕｂｉｎｏｌ ３ＧＳ（Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ ３７、日本化薬株式会社製）、Ｓｕｍｉｎｏｌ Ｌｅｖｅｌｉｎｇ Ｒｕｂｉｎｏｌ ３ＧＰ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５７、住友化学工業株式会社製）、ＫａｙａｎｏｌＭｉｌｌｉｎｇ Ｓｃａｒｌｅｔ ＦＧＷ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １１１、日本化薬株式会社製）、Ｋａｙａｎｏｌ Ｍｉｌｌｉｎｇ Ｒｕｂｉｎｅ ３ＢＷ（Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ １２９、日本化薬株式会社製）、Ｓｕｍｉｎｏｌ Ｍｉｌｌｉｎｇ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｒｅｄ ３ＢＮ ｃｏｎｃ．（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １３１、住友化学工業株式会社製）、ＳｕｍｉｎｏｌＭｉｌｌｉｎｇ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｒｅｄ ＢＳ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １３８、住友化学工業株式会社製）、Ａｉｚｅｎ Ｏｐａｌ Ｐｉｎｋ ＢＨ（Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ １８６、保土谷化学工業株式会社製）、Ｓｕｍｉｎｏｌ Ｍｉｌｌｉｎｇ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｒｅｄ Ｂ ｃｏｎｃ．（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ２４９、住友化学工業株式会社製）、ＫａｙａｋｕＡｃｉｄ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｒｅｄ ３ＢＬ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ２５４、日本化薬株式会社製）、Ｋａｙａｋｕ Ａｃｉｄ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｒｅｄ ＢＬ（Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ ２６５、日本化薬株式会社製）、Ｓｕｐｒｏｎｏｌ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｒｅｄ ＧＷ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ２７６、Ｆａｒｂｅｎｆａｂｒｉｋｅｎ ＢａｙｅｒＡ．Ｇ．，独国）、Ｋａｙａｎｏｌ Ｍｉｌｌｉｎｇ Ｃｙａｎｉｎｅ ５Ｒ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １１３、日本化薬株式会社製）、Ａｉｚｅｎ Ｏｐａｌ Ｂｌｕｅ２ＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １５８、保土谷化学工業株式会社製）、Ａｉｚｎ Ｃａｔｈｉｌｏｎ Ｂｌｕｅ ＮＢＬＨ（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ６６、保土谷化学工業株式会社製）、ＢｉｓｍａｒｃｋＢｒｏｗｎ Ｇ ｃｏｎｃ．（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｂｒｏｗｎ １、住友化学工業株式会社製）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ Ｙｅｌｌｏｗ １１０９（Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ４２）、ＶＡＬＩＦＡＳＴＹｅｌｌｏｗ ３１５０（Ａｚｏ Ｃｈｒｏｍｉｕｍ Ｃｏｍｐｌｅｘ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７９）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ Ｙｅｌｌｏｗ ３１７０（Ａｚｏ ＣｏｂａｌｔＣｏｍｐｌｅｘ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５１）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ Ｂｌａｃｋ ３８０４（Ａｚｏ Ｃｈｒｏｍｉｕｍ ＣｏｍｐｌｅｘＳｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ３４とアミンの混合物）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ Ｏｒａｎｇｅ ２２１０（Ａｚｏ Ｃｈｒｏｍｉｕｍ Ｃｏｍｐｌｅｘ）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ Ｒｅｄ １３０８（Ｄｙｅ Ｓｏｌｔ、ＢａｓｉｃＲｅｄ １とＡｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ２３の混合物）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ Ｒｅｄ １３２０（Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ １とアゾ化合物の混合物）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ１１７１（Ｃ．Ｉ． Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ４２誘導体）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ １１０８、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＡＣＫ １８０７（Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ５２）、同３８０４（Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ３４とアミンの混合物）、同３８１０（Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ２９）、同３８２０（Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ２７）、同３８３０（Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ２７）、同３８４０（Ｓｏｌｖｅｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ２７）、同３８６６（Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ２９）、同３８７０（ＳｏｌｖｅｎｔＢｌａｃｋ ２９）（以上、オリヱント化学工業株式会社製）などのアゾ系染料、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ５、同７、Ｎｉｇｒｏｓｉｎｅ Ｂａｓｅ ＥＲ（Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌａｃｋ ７、オリヱント化学工業株式会社製）、Ｎｉｇｒｏｓｉｎｅ Ｂａｓｅ ＥＸ（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７、オリヱント化学工業株式会社製）、ＮｉｇｒｏｓｉｎｅＢａｓｅ ＥＸ−ＢＰ（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７）、Ｓｐｉｌｏｎ Ｙｅｌｌｏｗ Ｃ−２ＧＨ（保土谷化学工業株式会社製）、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ３３、Ｄｉａｃｉｄ Ａｌｉｚａｒｉｎｅ Ｒｕｂｉｎｏｌ Ｆ３Ｇ ２００％（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ８２、三菱化成工業株式会社製）、Ｓｕｍｉｎｏｌ ＬｅｖｅｌｉｎｇＳｋｙ Ｂｌｕｅ Ｒ ｅｘｔｒａ ｃｏｎｃ．（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ６２、住友化学工業株式会社製）などのメチン系染料、などを挙げることができる。
【００６３】
インキの発色や、ｐＨが変化したりした場合のインキの経時安定性が良い事や、−２０℃環境で染料が析出しにくく筆記カスレが生じないことから、トリアリールメタン系染料、フタロシアニン系染料、キサンテン系染料、インドリノン系染料、アゾ系染料、メチン系染料が好ましい。
【００６４】
また、トリアリールメタン系染料、フタロシアニン系染料、キサンテン系染料、インドリノン系染料、アゾ系染料、メチン系染料以外の染料として、ＯｒｉｅｎｔＮｉｇｒｏｓｉｎｅ ＢＲ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ ２、オリヱント化学工業株式会社製）などのニグロシン系染料、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ９、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＶｉｏｌｅｔ １３、同１４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ １、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ １１、同１２、同３６、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ３、Ｋａｙａｒｕｓ Ｓｕｐｒａ Ｂｌｕｅ ＦＦ２ＧＬ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １０６、日本化薬株式会社製）、Ｋａｙａｋｕ Ａｃｉｄ ＢｒｉｌｌｉａｎｔＦｌａｖｉｎｅ ＦＦ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ７、日本化薬株式会社製）、Ａｕｍｉｎｏｌ Ｌｅｖｅｌｉｎｇ Ｂｌｕｅ ４ＧＬ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ２３、三井化学株式会社製）、Ｍｉｔｓｕｉ Ｎｙｌｏｎ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ Ｇ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ２５、三井化学株式会社製）、Ｋａｙａｃｙｌ ＢｌｕｅＡＧＧ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ４０、日本化薬株式会社製）、Ｋａｙａｃｙｌ Ｂｌｕｅ ＢＲ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ４１、日本化薬株式会社製）、ＭｉｔｓｕｉＡｌｉｚａｒｉｎｅ Ｓａｐｈｉｒｏｌ ＳＥ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ４３、三井化学株式会社製）、Ｍｉｔｓｕｉ Ｎｙｌｏｎ Ｆａｓｔ Ｓｋｙ Ｂｌｕｅ Ｂ（Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌｕｅ ７８、三井化学株式会社製）、Ｋａｙａｎｏｌ Ｍｉｌｌｉｎｇ Ｕｌｔｒａ Ｓｋｙ ＳＥ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １１２、日本化薬株式会社製）、ＫａｙａｎｏｌＣｙａｎｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ Ｇ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ ２５、日本化薬株式会社製）、Ｓｕｍｉｎｏｌ Ｍｉｌｌｉｎｇ Ｇｒｅｅｎ Ｇ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ２７、住友化学工業株式会社製）などを用いることができる。
【００６５】
酸性染料と塩基性物質との造塩体の場合、塩基性物質がメチン基を有するものであると、発色性がより良く、また、酸性物質がアルキルベンゼンスルホン酸基を有するものであると、発色性がより良いことに加えて、さらに、−２０℃環境で析出し難く、析出物によるボール回転の阻害が起き難いので、筆記カスレが生じないため好ましい。
【００６６】
これらの染料は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。これらの染料は、顔料とも自由に併用可能である。これらの染料の使用量は、ボールペン用油性インキ組成物全量に対し５．０重量％以上４０．０重量％以下が好適に使用できる。これらの染料の使用量がボールペン用油性インキ組成物全量に対し５．０重量％より少ないと発色の鮮明さがでない。これらの染料の使用量がボールペン用油性インキ組成物全量に対し４０．０重量％を越えるとボールペン用油性インキ組成物中の固形分の増加により書き味が重くなる不具合を生じやすくなる。
【００６７】
本発明のボールペン用油性インキ組成物で使用する着色剤として、顔料としては、カーボンブラックや不溶性アゾ顔料、アゾレーキ系顔料、縮合アゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、ペリノン、ペリレン系顔料などの一般的な顔料が使用できる。
【００６８】
顔料の具体例として、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ６、同７などのカーボンブラック、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２７、同９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５９などの金属錯塩系顔料、ＰｉｇｍｅｎｔＷｈｉｔｅ ６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ４２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ １１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １０１などの金属酸化物系顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ５３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ ２４などの複合酸化物系顔料など、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ２１、同２２、同２７、同２８、同１９、同２４、カオリンクレー、焼成クレー、タルク、ベントナイト、マイカ、白雲母、金雲母、ネフェリンシナイトなどの体質顔料、アルミニウムペースト、アルミニウムフレークパウダー、ブロンズ粉などの金属粉系顔料、ＰｉｇｍｅｎｔＷｈｉｔｅ １、同１４、二酸化チタン、被覆雲母などの真珠光沢顔料などの無機顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ８１、同８１：１、同８１：２、同８１：３、同８１：４、同８２、同８３、同８４、同９０、同９０：１、同１５１、同１６９、同１７２、同１７３、同１７４、同１９１、ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ ３９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８、同１００、同１０４、同１１５、同１１７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、同１：２、同２、同３、同８、同９、同１０、同１１、同１２、同１４、同５３、同６２、同６３、ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｔｅｌ １、同２、同２：２、同３、同３：１、同３：３、同４、同５、同５：１、同６：１、同７：１、同９、同１２、同２０、同２６、同２７、同３９、ＰｉｇｍｅｎｔＧｒｅｅｎ １、同２、同３、同４、同８、同９、同１０、同１２、同４５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ ３などのレーキ系顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １、同３、同２１、同１１２、同１１４、同１４６、同１７０、同１８７、同１５０、同１８５、同３８、同４１、ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ ５、同３８、同３６、同１６、同１３、同３４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、同３、同９７、同１６７、同１５４、同１２、同１３、同１４、同１７、同５５、同８３、同８１、同１０、ＰｉｇｍｅｎｔＢｒｏｗｎ ２５などの不溶性アゾ顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４４、同１６６などの縮合アゾ顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５３、同５３：１、同５３：３、同５０、同５０：１、同４９、同４９：１、同４９：２、同４９：３、同５７：１、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同５２：１、同６３：１、同６３：２、同５８：２、同５８：４、同５１、同６０：１、同６４：１、ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ １７、同１８、同１９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ６１、同６２などのアゾレーキ系顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：５、同１５：６、同１６、同１７：１、ＰｉｇｍｅｎｔＧｒｅｅｎ ７、同３６、同３７などのフタロシアニン系顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、同２０２、同２０６、同２０７、同２０９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ４８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９などのキナクリドン系顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １６８、同１７７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ５１、ＰｉｇｍｅｎｔＹ���ｌｌｏｗ ２４、同１０８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０などのアントラキノン系顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２３、同１４９、同１７８、同１７９、同１９０、同２２４、ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ ２９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ３１、同３２などのペリレン系顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １９４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ４３などのペリノン系顔料、ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ ８８、同１８１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ ２７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６６、同６３などのインジゴ系顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３、同３７などのジオキサジン系顔料、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ １３８などのキノフタロン系顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ６１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １０９、同１１０、同１７３などのイソインドリノン系顔料、ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ ２６０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ６６、同６９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３９、同１８５などのイソインドリン系顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１５０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ８、同１０などのアゾ金属錯体顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ６８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１２９、同１５３、同６５などのアゾメチン金属錯体顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４、同２５５、同２６４、同２７０、同２７２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ７１、同７３などのジケトピロロピロール系顔料、ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ １８、同１９、同５６、同５７、同６１、同５６：１、同６１：１などのアルカリブルー顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ １などのアニリンブラック、ＢａｓｉｃＹｅｌｌｏｗ ４０、Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ １、Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ １０、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ７、Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ９２、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ９、ＤｉｓｐｅｒｓｅＹｅｌｌｏｗ １２１、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ７、Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８５、フルオロセントブライティングホワイテックスＷＳ５２、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ４４、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ５などが挙げられる。
【００６９】
中でも、青色顔料としては、フタロシアニン系顔料が特に鮮明な筆跡が得られる。溶剤中での結晶安定性や分散安定性からＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ １５：３やその顔料誘導体処理タイプ又はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：６が好適に使用できる。濃色の筆跡が得られる顔料としてはＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ ６０が好適である。尚、緑色の筆跡を得るには青色顔料と黄色顔料の調色や青色染料と黄色顔料の調色でボールペン用油性インキ組成物を作製する方が、緑色顔料でボールペン用油性インキ組成物を作成するよりも、筆跡の色が鮮明なボールペン用油性インキ組成物となる。
【００７０】
赤色顔料としては、耐光性、耐溶剤性がよいことと、ボールペン用油性インキ組成物をリフィルに充填したときの外観色が鮮明な赤になることからジケトピロロピロール系のＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ ２５４、同２５５、同２６４が特に好適に使用できる。耐溶剤性が良く濃色の筆跡が得られる顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７０が好適である。
【００７１】
上記の顔料として市販されているものの一例を挙げる。黒色顔料として、プリンテックス３、同２５、同３０、同３５、同４０、同４５、同５５、同６０、同７５、同８０、同８５、同９０、同９５、同３００、スペシャルブラック４、同５、同１００、同２５０、同５５０（以上、デグサヒュルスジャパン株式会社製）、三菱カーボンブラック＃２７００、同＃２６５０、同＃２６００、同＃２４００、同＃２３５０、同＃２３００、同＃２２００、同＃１０００、同＃９９０、同＃９８０、同＃９７０、同＃９６０、同＃９５０、同＃９００、同＃８５０、同＃７５０、同＃６５０、同＃２６０、同＃９５、同＃５２、同＃５０、同＃４７、同＃４５、同＃４５Ｌ、同＃４４、同＃４０、同＃３３、同＃３２、同＃３０、同＃２５、同＃２０、同＃１０、同＃５、同ＣＦ９、同ＭＣＦ８８、同ＭＡ７、同ＭＡ１１、同ＭＡ７７、同ＭＡ１００、同ＭＡ１００Ｒ、同ＭＡ１００Ｓ、同ＭＡ２２０、同ＭＡ２３０、同ＭＡ６００、（以上、三菱化学株式会社製）、トーカイブラック＃８５００／Ｆ、同＃８３００／Ｆ、同＃７５５０ＳＢ／Ｆ、同＃７４００、同＃７３６０ＳＢ／Ｆ、同＃７３５０／Ｆ、同＃７２７０ＳＢ、同＃７１００／Ｆ、同＃７０５０（以上、東海カーボン株式会社製）などのカーボンブラックや、ダイヤモンドブラックＮ（玉億色材株式会社製）などのアニリンブラックや、ボーンブラック（三重カラーテクノ株式会社製）や、鉄化ブラックＫＮ−３２０（日本鉄化株式会社製）などの鉄黒などを挙げることができる。赤色顔料として、ＩｇｒａｇｉｎＤＰＰ Ｒｅｄ ＢＯ、同ＢＴＲＲ、同２０３０、同２０３１、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｒｅｄ ＢＰ、同ＢＯＣ、同２０２８、同２０３０、Ｉｒｇａｐｈｏｒ Ｒｅｄ−ＣＦ、同ＢＴ−ＣＦ（以上、チバ・スペシアルティ・ケミカルズ株式会社製）、ＨｏｓｔａｐｅｒｍＲｅｄ Ｄ２Ｇ７０（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製、スイス）、ＦＵＪＩ ＲＥＤ ８８００（富士色素株式会社製）などのＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４（ジケトピロロピロール顔料）、ＩｒｇａｚｉｎＤＰＰ Ｓｃａｒｌｅｔ ＥＫ、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｃｏｒａｌ Ｒｅｄ Ｃ（以上、チバ・スペシアルティ・ケミカルズ株式会社製）などのＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５５（ジケトピロロピロール顔料）などを挙げることができる。青色顔料として、ＰａｌｉｏｇｅｅｎＢｌｕｅ Ｌ６３８５、同Ｌ６４７０、同Ｌ６４８０、同Ｌ６４８２Ｌ、同６４９５Ｆ（以上、ＢＡＳＦ社製、独国）、ＤＣＣ Ｂｌｕｅ Ａ３Ｒ、同Ａ３ＲＪ、ＩｒｇａｚｉｎＢｌｕｅ Ａ３ＲＮ（以上、Ｄｏｍｉｎｉｏｎ Ｃｏｌｏｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製、米国）、Ｆａｓｔｏｇｅ Ｓｕｐｅｒ Ｂｌｕｅ ６０７５、同６０７０Ｓ（以上、ＤＩＣ株式会社製）、ＭｏｎｏｌｏｔｅＢｌｕｅ ３Ｒ、同３ＲＦＷ（以上、Ｈｅｕｂａｃｈ社製、独国）、Ｌｉｏｎｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ Ｒ、同６５０１、同６５０５（以上、東洋インキ株式会社製）などのＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ ６０（アンスラキノン顔料）などを挙げることができる。緑色顔料として、Ｍｏｎａｓｔｒａｌ Ｇｒｅｅｎ ＧＮ−Ｃ、同ＧＮＸ−Ｃ、同ＧＢＮ−Ｃ、同ＧＢＸ−Ｃ、同２ＧＦＷＣ、同ＢＥＥＦＷＣ（以上、Ｈｅｕｂａｃｈ社製、独国）、ＨｅｌｉｏｇｅｎＢｌｕ��� Ｌ８６０５、同Ｌ８６９０、同Ｌ８７３０、同８７３１、同８７３５、同８７３０、同８６０５ＤＤ、同Ｄ８７２５、同Ｄ８７３０（以上、ＢＡＳＦ社製、独国）、ＰｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎＧｒｅｅｎ Ｂ３０８、同Ｂ６０９、同ＳＡＸ（以上、三陽色素株式会社製）、Ｃｙａｎｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ ２Ｇ−５５０−Ｄ、同２ＧＮ、同２ＧＯ、同５３１０（以上、大日精化工業株式会社製）、ＣｙａｎｉｎｅＧｒｅｅｎ ＰＢＮ−１（東洋インキ株式会社製）、Ｓｕｍｉｔｏｎｅ Ｃｙａｎｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ ２Ｇ−ＨＳ（住友カラー株式会社製）などのＰｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７（フタロシアニン顔料）などを挙げることができる。
【００７２】
また、適宜表面処理などで分散容易性を付与するなどの加工がなされた加工顔料を使用することができる。市販品として、ＲｅｎｏｌＹｅｌｌｏｗ ＧＧ−ＨＷ３０、同ＨＲ−ＨＷ３０、同Ｏｒａｎｇｅ ＲＬ−ＨＷ３０、同Ｒｅｄ ＨＦ２Ｂ−ＨＷ３０、同ＦＧＲ−ＨＷ３０、同Ｆ５ＲＫ−ＨＷ３０、同ＣａｒｍｉｎｅＦＢＢ−ＨＷ３０、同Ｖｉｏｌｅｔ ＲＬ−ＨＷ３０、同Ｂｌｕｅ Ｂ２Ｇ−ＨＷ３０、同ＣＦ−ＨＷ３０、同Ｇｒｅｅｎ ＧＧ−ＨＷ３０、同Ｂｒｏｗｎ ＨＦＲ−ＨＷ３０、ＢｌａｃｋＲ−ＨＷ３０（以上、クラリアントジャパン株式会社製）、ＵＴＣＯ−００１イエロー、同０１２イエロー、同０２１オレンジ、同０３１レッド、同０３２レッド、同０４２バイオレット、同０５１ブルー、同０５２ブルー、同０６１グリーン、同５９１ブラック、同５９２ブラック（以上、大日精化工業株式会社製）などを挙げることができる。
【００７３】
これらの顔料は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。これらの顔料の使用量は、ボールペン用油性インキ組成物全量に対し１．０重量％以上４０．０重量％以下が好適に使用でき、３．０重量％以上３０．０重量％以下がより好ましい。これらの顔料の使用量が、ボールペン用油性インキ組成物全量に対し１．０重量％より少ないと筆跡の耐光性が弱くなる。また、これらの顔料の使用量が、ボールペン用油性インキ組成物全量に対し４０．０重量％より多いと経時的な沈降による目詰まりによる筆記カスレやボールペン用油性インキ組成物中の固形分の増加により書き味が重くなる不具合を生じやすくなる。
【００７４】
顔料を分散するには従来公知の方法が採用可能である。例えば、顔料と、エチレングリコールモノメチルエーテルと、分散剤とを混合し、プロペラ撹拌機などで均一に撹拌した後、分散機で顔料を分散する。ロールミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、ホモジナイザーなどの分散機はボールペン用油性インキ組成物の溶剤量や、顔料濃度によって適宜選択する。また、これらの調製工程において、発生した分散熱をそのまま利用して撹拌したり、熱をかけたり、冷却して撹拌することができる。脱泡機による泡の除去やろ過機による粗大物のろ過等を必要に応じて行っても良い。更に、多糖類の分散性を十分にするためにインキ調整後にエージング工程を行っても良い。これらの種々の混合工程、分散工程、ろ過工程、加熱工程又は冷却工程は、それぞれ単独で行ってもよく、あるいは、２種以上の工程を並行して行ってもよい。
【００７５】
本発明のボールペン用油性インキ組成物に使用する水は、水道水、イオン交換水、精製水、蒸留水、純水、地下水、海洋深層水などからいずれを選んで用いても良い。中でも、イオン交換水、精製水、蒸留水、純水が好ましい。リン酸エステル化合物と水とを併用すると書き味が向上するため好ましい。中でも、分子内に不飽和炭化水素基を有するリン酸エステル化合物と水を併用すると書き味がより向上するためより好ましい。これは、水を添加することにより、有機溶剤に溶けやすいリン酸エステル化合物の溶解度が低下し、ボールやチップホルダーなどの金属表面にリン酸エステル化合物のリン酸基の吸着が促進されるため、書き味が向上するものと推測される。これらの水の使用量は、ボールペン用油性インキ組成物が経時的に不安定にならない範囲で添加でき、ボールペン用油性インキ組成物全量に対し０．１重量％以上１５．０重量％以下が好ましい。更に好ましくは、ボールペン用油性インキ組成物全量に対し０．５重量％以上１０．０重量％以下が好ましい。
【００７６】
尚、これらの水の添加方法は特に限定されないが、これらの水以外の成分を適宜混合したボールペン用油性インキ組成物中にこれらの水をそのままの状態で添加しても、溶剤や着色剤や樹脂や界面活性剤や添加剤などのボールペン用油性インキ組成物に用いる成分に予めこれらの水からなる水分を、吸湿や吸水させておいても良い。
【００７７】
本発明のボールペン用油性インキ組成物で使用する樹脂は、顔料などの固形物の分散、糸曳き性付与、筆跡の裏写り防止の他、粘度調整、剪断減粘性付与、筆跡定着性付与、染料の溶解促進などをインキに付与するものであって良く、分散樹脂や増粘樹脂などであり、具体例としては、エステルガム、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル系樹脂、メラミン系樹脂、セルロース系樹脂、シクロヘキサノン、アセトフェノン、尿素などのケトンとホルムアルデヒドとの縮合樹脂、シクロヘキサノンの縮合樹脂およびそれらを水素添加した樹脂、マレイン酸樹脂、スチレンとマレイン酸エステルとの共重合体、スチレンとアクリル酸又はそのエステルとの共重合体、重合脂肪酸とポリアミン類との縮合体であるポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルアルキルエーテル、クマロン−インデン樹脂、ポリテルペン、ロジン系樹脂やその水素添加物、ロジン変性されたマレイン酸樹脂、ロジン変性されたフェノール樹脂、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合物、ポリメタクリル酸エステル、ポリオキシエチレン、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、フェノール樹脂、ケトン樹脂、ロジン樹脂、酢酸ビニルとポリビニルピロリドンの共重合体、アクリル樹脂塩、アクリル酸とアルキルメタクリレートの共重合体又はそれらの塩、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、エチルセルロースなどのセルロース誘導体、ヒドロキシプロピル化グァーガム、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリビニルアセトアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸、カルボキシビニルポリマーなどの多糖類、ベンジリデンソルビトールを挙げることができる。特に、ポリビニルブチラール樹脂は経時による粘度変化が小さく、顔料の分散安定性、定着性に優れるため好適に使用できる。ポリビニルブチラールの具体例として、ＭｏｗｉｔａｌＢ２０Ｈ、同Ｂ３０Ｂ、同Ｂ３０Ｈ、同Ｂ６０Ｔ、同Ｂ６０Ｈ、同Ｂ６０ＨＨ、同Ｂ７０Ｈ（以上、ヘキスト社製、独国）、エスレック ＢＨ−３、同ＢＬ−１、同ＢＬ−２、同ＢＬ−Ｌ、同ＢＬ−Ｓ、同ＢＭ−１、同ＢＭ−２、同ＢＭ−５、同ＢＭ−Ｓ、同ＢＬ−２Ｈ、同ＢＬ−ＳＨ、同ＢＸ−１０、同ＢＸ−Ｌ、同ＢＨ−３、同ＢＨ−６、同ＢＨ−Ｓ、同ＢＸ−１、同ＢＸ−５（以上、積水化学工業株式会社製）などがある。ポリビニルピロリドンの具体例を挙げると、ポリビニルピロリドンＫ−３０、同Ｋ−８５、同Ｋ−９０（以上、株式会社日本触媒製）、ＰＶＰ Ｋ−１５、同Ｋ−３０、同Ｋ−６０、同Ｋ−９０、同Ｋ−１２０（以上、ＩＳＰジャパン株式会社製）などが挙げられる。ポリビニルアセトアミドの具体例として、ＧＥ１９１−０００、ＧＥ１９１−０５３、ＧＥ１９１−１０３、ＧＥ１９１−１０４、ＧＥ１９１−１０７、ＧＥ１９１−４０５（昭和電工株式会社製）などが挙げられる。フェノール樹脂の具体例として、タマノル１００Ｓ、同５１０（以上、荒川化学工業株式会社製）、ヒタノール１５０１、同２５０１（以上、日油株式会社製）、ＹＰ−９０、ＹＰ−９０Ｌ、Ｙ���ポリスターＳ１４５、同＃２１００、同＃２１１５、同＃２１３０、同Ｔ８０、同Ｔ１００、同Ｔ１１５、同Ｔ１３０、同Ｔ１４５、マイティエースＧ１２５、同１５０（以上、ヤスハラケミカル株式会社製）などが挙げられる。ケトン樹脂の具体例として、ハイラック１１０Ｈ、同１１１、同２２２、同９０１（以上、日立化成工業株式会社製）、ハロン１１０Ｈ（本州化学株式会社製）、レジンＳＫ（ヒュルス社製、独国）などが挙げられる。ケトン樹脂の中でも、シクロヘキサノン系ケトン樹脂であるハイラック１１１、同２２２、同９０１、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール樹脂が筆跡の筆記面への定着性が良く、−２０℃環境下で筆記カスレせず、書き味も良く好ましい。ロジン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂の具体例として、ハーコリンＤ、ペンタリン２５５、同２６１、同２６９、同８３０（以上、理化ハーキュレス株式会社製）、ハリエスターＮＬ、同Ｌ、同ＭＴ、同ＭＳＲ−４、ハリマック１３５Ｇ、同Ｔ−８０、同ＦＸ−２５、同ＡＳ−５、同ＡＳ−９、ネオトールＣ、ガムロジンＸ（以上、ハリマ化成株式会社製）、ガムロジンＷＷ（中国産）、エステルガムＨ、マルキード＃３０Ａ、同＃３１、同＃３２、同＃３３、同＃３４（荒川化学工業株式会社製）などが挙げられる。
【００７８】
これらの樹脂は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。これらの樹脂の使用量は、ボールペン用油性インキ組成物全量に対し０．０５重量％以上３０．０重量％以下が好ましい。これらの樹脂の使用量が、ボールペン用油性インキ組成物全量に対し０．０５重量％より少ないと書き味が不十分となる場合があり、３０．０重量％を超えるとボールペン用油性インキ組成物の粘度が高くなり、また、−２０℃環境で樹脂の網目構造が強固となってしまうため、−２０℃環境で筆記カスレを生じ、さらに、書き味も悪くなる不具合が発生する可能性がある。
【００７９】
本発明で用いるリン酸エステル化合物は、リン酸基が金属に吸着し、金属表面に潤滑膜を形成することで、潤滑効果を得ることが可能となる。また、チップ本体にステンレス鋼材を用いる場合、ステンレス鋼材の表面酸化膜を覆うことで保護し、酸化皮膜の劣化を抑制することで、ボールペンチップの耐食性、経時安定性も向上させる効果が得られる。また、分子内に不飽和炭化水素基を有するリン酸エステル化合物を使用することで、経時によるインキの酸化を抑制することができ、酸素起因によるチップ本体やボールの腐食を防止することも可能となる。
【００８０】
本発明のボールペン用油性インキ組成物で使用するリン酸エステル化合物としては、リン酸モノエステル、リン酸ジエステル、リン酸トリエステル、モノアルキルリン酸エステル、ジアルキルリン酸エステル、トリアルキルリン酸エステル、モノオレイルリン酸エステル、ポリオキシエチレンモノオレイルエーテルリン酸、ジオレイルリン酸エステル、ポリオキシエチレンジオレイルエーテルリン酸、トリオレイルリン酸エステル、ポリオキシエチレントリオレイルエーテルリン酸、モノリノールリン酸エステル、ポリオキシエチレンモノリノールエーテルリン酸、ジリノールリン酸エステル、ポリオキシエチレンジリノールエーテルリン酸、トリリノールリン酸エステル、ポリオキシエチレントリリノールエーテルリン酸が挙げられ、市販のものとしては、フォスファノールＲＢ−４１０（ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸）、フォスファノール ＬＢ−４００（ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸）（以上、東邦化学工業株式会社製）、ＮＩＫＫＯＬＤＯＰ−８ＮＶ（ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム）、ＮＩＫＫＯＬ ＴＯＰ−０Ｖ（リン酸トリオレイル）（以上、日光ケミカルズ株式会社製）を挙げることができる。リン酸エステルの中でも分子内に不飽和炭化水素基を有するリン酸エステル化合物には、ベンゼン環を有するリン酸エステル化合物も含まれ、オキシエチレンフェニルエーテルリン酸、オキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンフェニルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸などを挙げることができる。分子内に不飽和炭化水素基を持たないリン酸エステル化合物と比べて分子内に不飽和炭化水素基を有するリン酸エステル化合物の方がより書き味が良く、さらに、−２０℃環境でも析出することなく金属に吸着して書き味を維持することが可能となる。
【００８１】
これらのリン酸エステルは、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。これらのリン酸エステル化合物の使用量は、ボールペン用油性インキ組成物全量に対し０．０５重量％以上２０．０重量％以下の使用が好ましく、更に好ましくは０．１重量％以上１０．０重量％以下である。
【００８２】
これらのリン酸エステル化合物の使用量が、ボールペン用油性インキ組成物全量に対し０．０５重量％よりも少ないと、書き味が十分ではなく、２０．０重量％を越えると、ボールペン用油性インキ組成物中の有機溶剤の含有量が減ってしまい、染料や樹脂などボールペン用油性インキ組成物中の固形分の溶解性が不足し、−２０℃環境で筆記カスレが生じやすくなる恐れがある。
【００８３】
従来のボールペン用油性インキに使用されるリン酸エステル化合物は、酸性物質であり酸性度が高く、インキ中の物質と反応してしまう恐れがあるため、有機アミンを用いて中和して用いることが多い。本発明のリン酸エステル化合物は、単独で用いても構わないし、あらかじめ有機アミンと混合し中和してから用いても構わないし、インキ配合時に他の添加物と一緒にリン酸エステル化合物と有機アミンを別々に加えてから用いても構わない。リン酸エステル化合物を有機アミンで中和することにより、経時安定性も向上させることができる。不飽和炭化水素基を有するリン酸エステル化合物も同様である。
【００８４】
本発明で使用する有機アミンとしては、アミドアミン化合物、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、トリイソプロパノールアミンが挙げられる。市販のものとしては、ＮＩＫＫＯＬアミドアミンＭＰＢ（ベヘナミドプロピルジメチルアミン）、ＮＩＫＫＯＬ アミドアミンＭＰＳ（ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド）、ＮＩＫＫＯＬ アミドアミンＳＶ（ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド）（以上、日光ケミカルズ株式会社製）、カチナールＡＥＡＳ（ステアラミドエチルジエチルアミン）、カチナール ＢＭＰＡ（Ｋ）（ベヘナミドプロピルジメチルアミン）、カチナール ＭＰＡＳ（ステアラミドプロピルジメチルアミン）（以上、東邦化学工業株式会社製）、ナイミーンＬ２０１（Ｎ−ヒドロキシエチルラウリルアミン）、同Ｌ−２０２（ポリオキシエチレンラウリルアミン）、同Ｌ―２０７、同Ｌ−７０３（以上、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンラウリルアミン）、同Ｆ−２１５（ポリオキシエチレンアルキル（ヤシ）アミン）、同Ｓ−２０２、同Ｓ−２０４、同Ｓ−２１０、同Ｓ−２１５、同Ｓ−２２０（以上、ポリオキシエチレンステアリルアミン）、同Ｏ―２０５（ポリオキシエチレンオレイルアミン）、同Ｔ２−２０２、同Ｔ２−２１０、同Ｔ２−２３０（以上、ポリオキシエチレン牛脂アルキルアミン）、同ＤＴ−２０３、同ＤＴ−２０８（以上、ポリオキシエチレンアルキルプロピレンジアミン）（以上、日油株式会社製）などを挙げることができる。
【００８５】
これらの有機アミンは、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。
【００８６】
これらの有機アミンの使用量は、ボールペン用油性インキ組成物全量に対し０．０５重量％以上１０．０重量％以下が好ましい。特に好ましくは、リン酸エステル化合物のモル数１．０ｍｏｌに対し、０．５ｍｏｌ以上４．０ｍｏｌ以下の範囲であり、１．０ｍｏｌ以上３．０ｍｏｌ以下が最も好ましい。０．５ｍｏｌよりも少ないと、インキ経時後の結晶発生防止効果が十分ではなく筆記カスレを生じやすくなり、４．０ｍｏｌを超えて添加してもこれ以上のインキ経時安定性の向上が見られない。
【００８７】
本発明のボールペン用油性インキ組成物で使用するシリコーン活性剤としては、ポリエーテル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン（ＡＢ）ｎタイプなどを挙げることができる。市販のものとして、ポリエーテル変性シリコーンとして、ＦＺ２１１０（ＨＬＢ１．０）、ＦＺ−２１９１（ＨＬＢ ５）、ＦＺ−２１６６（ＨＬＢ ５）、ＦＺ−２１５４（ＨＬＢ ６）、ＦＺ−２１２０（ＨＬＢ ６）、Ｌ−７２０（ＨＬＢ ７）、ＳＨ８７００（ＨＬＢ ７）、Ｌ７００１（ＨＬＢ ７）、Ｌ７００２（ＨＬＢ ７）、ＳＦ ８４１０（ＨＬＢ ７）、ＦＺ２１２３（（ＨＬＢ ８）、ＳＨ ８４００（（ＨＬＢ８）、ＦＺ−２１６４（ＨＬＢ ８）、ＦＺ−７７（ＨＬＢ １０）、ＦＺ−２１０５（ＨＬＢ １１）、Ｌ−７６０４（ＨＬＢ １３）、ＦＺ−２１０４（ＨＬＢ １４）、ＦＺ−２１６２（ＨＬＢ１５）（以上、東レ・ダウコーニング株式会社製）、ポリエーテル変性シリコーン（ＡＢ）ｎタイプとして、ＦＺ−２２０３（ＨＬＢ １）、ＦＺ−２２０７（ＨＬＢ ３）、ＦＺ−２２０８（ＨＬＢ７）（以上、東レ・ダウコーニング株式会社製）などが挙げられる。
【００８８】
ＨＬＢはＨｙｄｒｏｐｈｉｌｅ ＬｉｐｏｐｈｉｌｅＢａｌａｎｃｅ（親水性親油性バランス）を意味する。ポリエーテル変性シリコーンは、−２０℃環境でも安定して溶解するため、書き味を良好に維持し、−２０℃環境で筆記カスレを起こさないので好ましい。
【００８９】
これらのシリコーン活性剤は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。
【００９０】
これらのシリコーン活性剤の使用量は、ボールペン用油性インキ組成物全量に対し０．１重量％以上１５．０重量％以下の使用が好ましく、更に好ましくは１．０重量％以上８．０重量％以下である。
【００９１】
これらのシリコーン活性剤が、ボールペン用油性インキ組成物全量に対し１５．０重量％を越えると、ボールペン用油性インキ組成物中の有機溶剤の含有量が減ってしまい、染料や樹脂などインキ中の固形分の溶解性が不足し、文字掠れが生じやすくなる恐れがある。
【００９２】
本発明のボールペン用油性インキ組成物で使用するヒマシ油としては、ヒマシ油、水添ヒマシ油、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などが挙げられる。市販のものとしては、ＮＩＫＫＯＬＨＣＯ−５、同ＨＣＯ−１０、同ＨＣＯ−２０、同ＨＣＯ−３０、同ＨＣＯ−４０、同ＨＣＯ−５０、同ＨＣＯ−６０、同ＨＣＯ−８０、同ＨＣＯ−１００（以上、日光ケミカルズ株式会社製）、ＥＭＡＬＥＸＨＣ−５、同ＨＣ−７、同ＨＣ−１０、同ＨＣ−２０、同ＨＣ−３０、同ＨＣ−４０、同ＨＣ−５０、同ＨＣ−６０、同ＨＣ−８０、同ＨＣ−１００（以上、日本エマルジョン株式会社製）、ブラウノンＢＲ−４０４、同ＢＲ−４０７、同ＢＲ−４１０、同ＢＲ−４１３５、同ＢＲ−４１７、同ＢＲ−４２０、同ＢＲ−４２５、同ＢＲ−４３０、同ＢＲ−４５０、同ＲＣＷ−２０、同ＲＣＷ−４０、同ＲＣＷ−６０、同ＲＣＷ−８０、同ＲＣＷ−１００（以上、日進化成株式会社製）、ユニオックスＨＣ−１０、同ＨＣ−２０、同ＨＣ−４０、同ＨＣ−６０、同ＨＣ−１００、同Ｃ−３５（以上、日油株式会社製）などを挙げることができる。
【００９３】
中でも、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油は、−２０℃環境でも安定して溶解するため、書き味を良好に維持し、−２０℃環境で筆記カスレを起こさないので好ましい。
【００９４】
これらのヒマシ油は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。
【００９５】
これらのヒマシ油の使用量は、ボールペン用油性インキ組成物全量に対し０．１重量％以上１５．０重量％以下の使用が好ましく、更に好ましくは１．０重量％以上８．０重量％以下である。これらのヒマシ油が、ボールペン用油性インキ組成物全量に対し１５．０重量％を越えると、ボールペン用油性インキ組成物中の有機溶剤の含有量が減ってしまい、染料や樹脂などインキ中の固形分の溶解性が不足し、文字掠れが生じやすくなる恐れがある。
【００９６】
以上の成分の他に更に必要に応じて、従来インキ組成物に使用されている界面活性剤、防錆剤などの各種添加剤を適宜使用できる。界面活性剤として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどが挙げられる。市販のものとして、ポリプロピレングリコール（ジオール）として、ユニオールＤ−２５０（平均分子量２５０）、同Ｄ−４００（平均分子量４００）、同Ｄ−７００（平均分子量７００）、同Ｄ−１０００（平均分子量１０００）、同Ｄ−１２００（平均分子量１２００）、同Ｄ−２０００（平均分子量２０００）、同Ｄ−４０００（平均分子量４０００）（以上、日油株式会社製）、ポリオキシエチレンアルキルエーテルとして、ＮＩＫＫＯＬＢＬ−２（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ＨＬＢ ９．５）、同ＢＬ−４．２（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ＨＬＢ １１．５）、同ＢＬ−９ＥＸ（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ＨＬＢ１４．５）、同ＢＬ−２１（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ＨＬＢ １９．０）、同ＢＬ−２５（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ＨＬＢ １９．５）、同ＢＣ−２（ポリオキシエチレンセチルエーテル、ＨＬＢ８．０）、同ＢＣ−５．５（ポリオキシエチレンセチルエーテル、ＨＬＢ １０．５）、同ＢＣ−７（ポリオキシエチレンセチルエーテル、ＨＬＢ １１．５）、同ＢＣ−１０（ポリオキシエチレンセチルエーテル、ＨＬＢ１３．５）、同ＢＣ−１５（ポリオキシエチレンセチルエーテル、ＨＬＢ １５．５）、同ＢＣ−２０（ポリオキシエチレンセチルエーテル、ＨＬＢ １７．０）、同ＢＣ−２３（ポリオキシエチレンセチルエーテル、ＨＬＢ１８．０）、同ＢＣ−２５（ポリオキシエチレンセチルエーテル、ＨＬＢ １８．５）、同ＢＣ−３０（ポリオキシエチレンセチルエーテル、ＨＬＢ １９．５）、同ＢＣ−４０（ポリオキシエチレンセチルエーテル、ＨＬＢ２０．０）、同ＢＳ−２（ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ＨＬＢ ８．０）、同ＢＳ−４（ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ＨＬＢ ９．０）、同ＢＳ−２０（ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ＨＬＢ１８．０）、同ＢＯ−２Ｖ（ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ＨＬＢ ７．５）、同ＢＯ−７Ｖ（ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ＨＬＢ １０．５）、同ＢＯ−１０Ｖ（ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ＨＬＢ１４．５）、同ＢＯ−１５Ｖ（ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ＨＬＢ １６．０）、同ＢＯ−２０Ｖ（ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ＨＬＢ １７．０）、同ＢＯ−５０Ｖ（ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ＨＬＢ１８．０）、同ＢＢ−５（ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ＨＬＢ ７．０）、同ＢＢ−１０（ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ＨＬＢ １０．０）、同ＢＢ−２０（ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ＨＬＢ１６．５）、同ＢＢ−３０（ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ＨＬＢ １８．０）（以上、日光ケミカルズ株式会��製）などが挙げられる。防錆剤として、ベンゾトリアゾール、シクロヘキシルアンモニウムクロライド、２−メルカプトベンゾトリアゾール、ベンゾイルアミノカプロン酸、硝酸カルシウムなどが挙げられる。
【００９７】
これらの界面活性剤、防錆剤は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。
【００９８】
これらの界面活性剤、防錆剤の使用量は、ボールペン用油性インキ組成物全量に対し０．１重量％以上１５．０重量％以下の使用が好ましく、更に好ましくは１．０重量％以上８．０重量％以下である。
【００９９】
これらの界面活性剤、防錆剤の使用量が、ボールペン用油性インキ組成物全量に対し１５．０重量％を越えると、ボールペン用油性インキ組成物中の有機溶剤の含有量が減ってしまい、染料や樹脂などインキ中の固形分の溶解性が不足し、文字掠れが生じやすくなる恐れがある。これらの界面活性剤、防錆剤は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。
【０１００】
上記成分の他に必要に応じて、潤滑剤、消泡剤、受け座摩耗防止剤などの添加剤を併用することも可能である。潤滑剤、消泡剤、受け座摩耗防止剤は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。
【０１０１】
潤滑剤は、ボールの回転を円滑にし、書き味を向上させるために添加するものであり、上記界面活性剤の他に、切削油類、高級脂肪酸類、アシルアミノ酸類、チアゾール類、ポリエチレングリコール類、ポリオール変性シリコーンを挙げることができる。書き味が長期に渡って良好な状態を保つことができることから、ポリオール変性シリコーンを使用することが好ましい。これらの潤滑剤は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。
【０１０２】
これらの潤滑剤の使用量は、ボールペン用油性インキ組成物全量に対し０．２重量％以上４．５重量％以下の使用が好ましい。
【０１０３】
これらの潤滑剤の使用量が、ボールペン用油性インキ組成物全量に対し４．５重量％を超えて添加するとインキの表面張力が小さくなり、ペン先を下向きにして放置したときにインキが漏れ出す恐れがある。
【０１０４】
受け座磨耗防止剤の一例としては、アルミナ、炭化珪素、酸化クロム、炭化ホウ素、ジルコン、セン晶石、ヒスイ石、フッ化カルシウム、タングステンカーバイド、シリカ、ダイヤ、ザクロ石、窒化アルミニウム、窒化珪素が挙げられる。
【０１０５】
これらの受け座磨耗防止剤は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。
【０１０６】
これらの受け座磨耗防止剤の使用量は、ボールペン用油性インキ組成物全量に対し０．００１重量％以上０．１重量％以下の使用が好ましい。さらに、これらの受け座磨耗防止剤の使用量が、ボールペン用油性インキ組成物全量に対し０．００４重量％以上０．０３重量％以下が好ましい。中でも、アルミナが最も好ましい。
【０１０７】
本発明のボールペン用油性インキ組成物は、筆記先端部を上向き（正立状態）で放置した場合のボールペン用油性インキ組成物の逆流を防止したりするために剪断減粘性を付与しても良い。剪断減粘性剤としては、シリカ、ベントナイト系無機化合物、有機ベントナイトの他に上記記載の樹脂で剪断減粘性を付与できるポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体、ポリアセトアミドなども兼用することができる。
【０１０８】
本発明のボールペン用油性インキ組成物の測定温度２５℃、測定剪断速度１００ｓ−１における粘度は、１０ｍＰａ・ｓ以上５０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。１０ｍＰａ・ｓより小さくなるとインキ漏れの恐れが生じ、５０００ｍＰａ・ｓを超えると、インキの追従不良に起因する筆記カスレが生じる傾向がある。好ましくは、２００ｍＰａ・ｓ以上１０００ｍＰａ・ｓ以下である。本発明にて使用する分子内に不飽和炭化水素基を有するリン酸エステル化合物と、有機アミンとを組み合わせたものであれば、粘度が高くても書き味は軽い。
【０１０９】
本発明のボールペン用油性インキ組成物のｐＨは３．０以上１０．０以下であることが好ましい。ｐＨが３．０より小さく、又は、ｐＨが１０．０よりも大きくなると染料の析出に起因する、書き味の悪化と−２０℃環境での筆記カスレが生じる恐れがある。より好ましくはｐＨが６．０以上８．０以下である。
【０１１０】
インキを製造するには、上記で分散した顔料と染料から選ばれる１種もしくは２種以上の着色剤と、樹脂と、溶剤をホモミキサーなどの撹拌機にて充分に混合攪拌した後、他の成分、例えば粘度調整剤や、色調調整のための染料、潤滑剤などを混合し、更に均一になるまで溶解・混合することで得られるが、場合によって混合したインキをさらに分散機にて分散したり、得られたインキを濾過や遠心分離機に掛けて粗大粒子や不溶解成分を除いたりすることは何ら差し支えない。また、インキ製造時に電熱ヒーター、バンドヒーターなどを用いてインキを加熱することも何ら差し支えない。インキ製造時のインキ温度は５℃以上９５℃以下が好ましい。
【実施例】
【０１１１】
添付した図面および表を用いて、本発明のボールペン１としてのいくつかの実施形態を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【０１１２】
図１に本発明のボールペン１の縦断面図を示す。ボール２はボールペンチップ３の先端開口部から一部突出した状態で回転自在に抱持されている。ボールペンチップ３の内部にはボール２を前方付勢するコイルスプリング４を備えており、ボールペンチップ３の後端にはチップホルダー５を介してインキ収納管６が接続されている。インキ収納管６内にインキ７とその後方にインキ追従体８と浮子９を充填し、遠心脱泡を行ってボールペン１を作製した。
【０１１３】
本実施例では、下記に記載したボール２ａ〜ボール２ｅ、およびボールペンチップ３ａ〜ボールペンチップ３ｆ、インキ７ａとインキ７ｂを使用し、その組み合わせを表１に示す。また、図２に図１のボールペンチップ３ｃのＩ部拡大図、図３に図２のＩＩ−ＩＩ’線断面矢視図を示す。ボールペンチップ３ａ、ボールペンチップ３ｂ、ボールペンチップ３ｄはボールペンチップ３ｃの形状を基に、ボール径に応じて下記に示す寸法値となるように調整した。図４に図１のボールペンチップ３ｆのＩ部拡大図、図５に図４のＩＩＩ−ＩＩＩ’線断面矢視図を示す。ボールペンチップ３ｅはボールペンチップ３ｆの形状を基に、ボール径に応じて下記に示す寸法値となるように調整した。
【０１１４】
作成したこれらサンプルの初期と温度５０度、湿度３０％の恒温槽に９０日間横向きで経時した後に以下の試験１と試験２で評価を行った。試験結果を表２に示す。
【０１１５】
（ボール２ａ）
原料粉末として、市販されている、平均粒径３．０μｍの炭化クロム（Ｃｒ３Ｃ２）粉末５７.７重量％、平均粒径０.５〜０.７μｍの炭化タングステン（ＷＣ）粉末３２.３重量％、平均粒径１．５μｍのコバルト（Ｃｏ）粉末４.５重量％および平均粒径１．５μｍのニッケル（Ｎｉ）粉末５.５重量％を配合し、湿式ボールミルにて混合、粉砕を行い、球形へ成形した。放電プラズマ放焼結装置（ＳＰＳ−１０５０；ＳＰＳシンテックス株式会社製）を用いて、焼結圧力が４０ＭＰａ、焼結温度が１４００℃で６０分間保持して焼結を行った後に不活性ガス雰囲気下で室温まで冷却を行い、球状焼結合金の素球を得た。さらに、ボールの表面粗さＳａが３ｎｍ程度になるまで素球を研磨し、φ０．３ｍｍ、φ０．５ｍｍ、φ０．７ｍｍ、φ１．０ｍｍのボールペン用ボールを得た。
【０１１６】
得られたボールの断面の成分を走査電子顕微鏡ＳＵ３５００（株式会社日立ハイテクノロジーズ製）にエネルギー分散型Ｘ線分析装置ＥＤＡＸ  Ｏｃｔａｎｅ  Ｐｒｉｍｅ（アメテック株式会社製）を取り付けた装置を用いて、加速電圧：２０ｋＶ、倍率：２０００倍、分析時間：１００秒で測定すると、クロム５０.０重量％、タングステン３０.３重量％、炭素９.７重量％、コバルト４.５重量％、ニッケル５.５重量％であった。
【０１１７】
また、ボール表面を占めるクロムの割合を確認するため、任意の３箇所以上のボール表面を電子顕微鏡（加速電圧：１０ｋＶ、倍率：２０００倍）で反射電子組成観察画像を撮影し、次に、画像をデジタルマイクロスコープ（ＫＥＹＥＮＣＥ社製、ＶＨＸ−６０００）に取り込み、自動面積計測ツールを用いて明度レンジ６０〜１４０で炭化クロム組織１０を検出した結果、ボール表面における炭化クロム組織１０の平均面積比率は８１％であった。
【０１１８】
（ボール２ｂ）
原料粉末として、市販されている、平均粒径３．０μｍの炭化クロム（Ｃｒ３Ｃ２）粉末６９.２重量％、平均粒径０.５〜０.７μｍの炭化タングステン（ＷＣ）粉末１５.８重量％、平均粒径１．５μｍのコバルト（Ｃｏ）粉末３.３重量％、平均粒径１．５μｍのニッケル（Ｎｉ）粉末８.６重量％および平均粒径１．５μｍのモリブデン（Ｍｏ）粉末３.１重量％を配合し、ボール２ａと同様の製法で、φ０．３ｍｍ、φ０．５ｍｍ、φ０．７ｍｍ、φ１．０ｍｍのボールペン用ボールを得た。
【０１１９】
ボール２ａと同様に、得られたボールの成分を測定するとクロム６０.０重量％、タングステン１４.８重量％、炭素１０.２重量％、コバルト３.３重量％、ニッケル８.６重量％、モリブデン３.１重量％であった。また、ボール表面の炭化クロム組織１０の平均面積比率は９０％であった。
【０１２０】
（ボール２ｃ）
原料粉末として、市販されている、平均粒径３．０μｍの炭化クロム（Ｃｒ３Ｃ２）粉末７９.５重量％、平均粒径０.５〜０.７μｍの炭化タングステン（ＷＣ）粉末０.５重量％、平均粒径１．５μｍのコバルト（Ｃｏ）粉末１３.０重量％および平均粒径１．５μｍのモリブデン（Ｍｏ）粉末７.０重量％を配合し、ボール２ａと同様の製法で、φ０．３ｍｍ、φ０．５ｍｍ、φ０．７ｍｍ、φ１．０ｍｍのボールペン用ボールを得た。
【０１２１】
ボール２ａと同様に、得られたボールの成分を測定するとクロム６８.９重量％、タングステン０．５重量％、炭素１０.６重量％、コバルト１３.０重量％、モリブデン７.０重量％であった。また、ボール表面の炭化クロム組織１０の平均面積比率は９６％であった。
【０１２２】
（ボール２ｄ）
原料粉末として、市販されている、平均粒径３．０μｍの炭化クロム（Ｃｒ３Ｃ２）粉末４８.３重量％、平均粒径０.５〜０.７μｍの炭化タングステン（ＷＣ）粉末４０.０重量％、平均粒径１．５μｍのコバルト（Ｃｏ）粉末３.１重量％、平均粒径１．５μｍのニッケル（Ｎｉ）粉末６.５重量％および平均粒径１．５μｍのモリブデン（Ｍｏ）粉末２.０重量％を配合し、ボール２ａと同様の製法で、φ０．３ｍｍ、φ０．５ｍｍ、φ０．７ｍｍ、φ１．０ｍｍのボールペン用ボールを得た。
【０１２３】
ボール２ａと同様に、得られたボールの成分を測定するとクロム４１.９重量％、タングステン３７.５重量％、炭素８.９重量％、コバルト３.１重量％、ニッケル６.５重量％、モリブデン２.０重量％であった。また、ボール表面の炭化クロム組織１０の平均面積比率は６９％であった。
【０１２４】
（ボール２ｅ）
原料粉末として、市販されている、平均粒径３．０μｍの炭化クロム（Ｃｒ３Ｃ２）粉末８７.５重量％、平均粒径０.５〜０.７μｍの炭化タングステン（ＷＣ）粉末１.２重量％、平均粒径１．５μｍのコバルト（Ｃｏ）粉末５.８重量％、平均粒径１．５μｍのニッケル（Ｎｉ）粉末４.５重量％および平均粒径１．５μｍのモリブデン（Ｍｏ）粉末１.０重量％を配合し、ボール２ａと同様の製法で、φ０．３ｍｍ、φ０．５ｍｍ、φ０．７ｍｍ、φ１．０ｍｍのボールペン用ボールを得た。
【０１２５】
ボール２ａと同様に、得られたボールの成分を測定するとクロム７５.８重量％、タングステン１.１重量％、炭素１１.８重量％、コバルト５.８重量％、ニッケル４.５重量％、モリブデン１.０重量％であった。また、ボール表面の炭化クロム組織１０の平均面積比率は９８％であった。
【０１２６】
（ボールペンチップ３ａ）
ボール径Ａ＝０．３ｍｍ
先端開口部径Ｂ＝０．２８５ｍｍ
ボールの前後方向移動距離Ｃ＝０．０２４ｍｍ
ボール突出長さＤ＝０．０８６ｍｍ
ボールハウス部径Ｅ＝０．３４０ｍｍ
中孔径Ｆ＝０．１８ｍｍ
放射状溝幅Ｇ＝０．０６０ｍｍ
放射状溝深さＨ＝貫通
ボール転写部径Ｊ＝０．２４０ｍｍ
カシメ角度α＝８０°
尚、放射状溝の本数は３、コイルスプリングの線径は０．１２ｍｍ、ボールホルダー内にコイルスプリングを配設した状態におけるボールの押圧荷重は０．１８Ｎとした。
【０１２７】
（ボールペンチップ３ｂ）
ボール径Ａ＝０．５ｍｍ
端開口部径Ｂ＝０．４８０ｍｍ
ボールの前後方向移動距離Ｃ＝０．０２７ｍｍ
ボール突出長さＤ＝０．１５５ｍｍ
ボールハウス部径Ｅ＝０．５３０ｍｍ
中孔径Ｆ＝０．２８ｍｍ
放射状溝幅Ｇ＝０．０７０ｍｍ
放射状溝深さＨ＝０．１５ｍｍ
ボール転写部径Ｊ＝０．４１０ｍｍ
カシメ角度α＝８０°
尚、放射状溝の本数は５、コイルスプリングの線径は０．１４ｍｍ、ボールホルダー内にコイルスプリングを配設した状態におけるボールの押圧荷重は０．２９Ｎとした。
【０１２８】
（ボールペンチップ３ｃ）
ボール径Ａ＝０．７ｍｍ
先端開口部径Ｂ＝０．６７６ｍｍ
ボールの前後方向移動距離Ｃ＝０．０３８ｍｍ
ボール突出長さＤ＝０．２２５ｍｍ
ボールハウス部径Ｅ＝０．７１５ｍｍ
中孔径Ｆ＝０．３５ｍｍ
放射状溝幅Ｇ＝０．１０ｍｍ
放射状溝深さＨ＝０．１５ｍｍ
ボール転写部径Ｊ＝０．５７ｍｍ
カシメ角度α＝９０°
尚、放射状溝の本数は５、コイルスプリングの線径は０．１４ｍｍ、ボールホルダー内にコイルスプリングを配設した状態におけるボールの押圧荷重は０．２９Ｎとした。
【０１２９】
（ボールペンチップ３ｄ）
ボール径Ａ＝１．０ｍｍ
先端開口部径Ｂ＝０．９５３ｍｍ
ボールの前後方向移動距離Ｃ４＝０．０５３ｍｍ
ボール突出長さＤ＝０．２９５ｍｍ
ボールハウス部径Ｅ＝１．０３０ｍｍ
中孔径Ｆ＝０．４８ｍｍ
放射状溝幅Ｇ＝０．１２ｍｍ
放射状溝深さＨ＝０．１５ｍｍ
ボール転写部径Ｊ＝０．８５５ｍｍ
カシメ角度α＝８０°
尚、放射状溝の本数は５、コイルスプリングの線径は０．１５ｍｍ、ボールホルダー内にコイルスプリングを配設した状態におけるボールの押圧荷重は０．３９Ｎとした。
【０１３０】
（ボールペンチップ３ｅ）
ボール径Ａ’＝０．５ｍｍ
先端開口部径Ｂ’＝０．４７０ｍｍ
ボールの前後方向移動距離Ｃ’＝０．０１４ｍｍ
ボール突出長さＤ’＝０．１５３ｍｍ
ボールハウス部径Ｅ’＝０．５２５ｍｍ
中孔径Ｆ’＝０．２６ｍｍ
放射状溝幅Ｇ’＝０．０７０ｍｍ
放射状溝深さＨ’＝貫通
ボール転写部径Ｊ’＝０．４４５ｍｍ
カシメ角度α’＝６４度
尚、放射状溝の本数は５、コイルスプリングの線径は０．１２ｍｍ、ボールホルダー内にコイルスプリングを配設した状態におけるボールの押圧荷重は０．２０Ｎとした。
【０１３１】
ボールチップ表面にはフッ素系界面活性剤により、疎水処理をしてある。ボールペンチップ表面のフッ素膜厚は１５ｎｍである。この疎水処理は、チップへのインキの這い上がり抑制、ボテの抑制、インキ漏れの抑制、などを目的として行っている。
【０１３２】
（ボールペンチップ３ｆ）
ボール径Ａ’＝０．７ｍｍ
先端開口部径Ｂ’＝０．６６０ｍｍ
ボールの前後方向移動距離Ｃ’＝０．０１７ｍｍ
ボール突出長さＤ’＝０．２１ｍｍ
ボールハウス部径Ｅ’＝０．７２５ｍｍ
中孔径Ｆ’＝０．３６ｍｍ
放射状溝幅Ｇ’＝０．１０ｍｍ
放射状溝深さＨ’＝貫通
ボール転写部径Ｊ’＝０．６３０ｍｍ
カシメ角度α’＝６４度
尚、放射状溝の本数は６、コイルスプリングの線径は０．１２ｍｍ、ボールホルダー内にコイルスプリングを配設した状態におけるボールの押圧荷重は０．１９Ｎとした。
【０１３３】
ボールチップ表面にはフッ素系界面活性剤により、疎水処理をしてある。ボールペンチップ表面のフッ素膜厚は１０ｎｍである。この疎水処理は、チップへのインキの這い上がり抑制、ボテの抑制、インキ漏れの抑制、などを目的として行っている。
【０１３４】
（インキ７ａ）
イオン交換水 １５．７４重量％
エチレングリコール ５．００重量％
グリセリン １１．５０重量％
チオジグリコール ９．００重量％
Ｗａｔｅｒ Ｂｌａｃｋ ２５６Ｌ（水溶性ジスアゾ染料の黒色染料溶液、オリヱント化学工業株式会社製）４８．００重量％
食用黄色４号（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ２３） １．６５重量％
ケルザンＡＲ（三晶株式会社製） ０．８０重量％
サンファイバーＲ（分子量２０００以上５００００以下のガラクトマンナンを主成分とした平均分子量２００００のグァーガム部分分解物、太陽化学株式会社製）０．３０重量％
ペプタイドＰＲＡ（コラーゲンペプチド、平均分子量約５０００、株式会社ニッピ製）
１．００重量％
サルコシネートＯＨ（オレオイルサルコシン、日光ケミカルズ株式会社製）
１．５０重量％
アルミナ ＡＫＰ−２０（中心粒径０．４６μｍ（ＭＴ３３００（マイクロトラックベル社製）を用い、レーザー回折法で測定したメディアン径）、住友化学株式会社製）
０．０１重量％
トリエタノールアミン（２，２’，２’ ’−ニトリロトリエタノール、昭和化学（株
）製） ４．００重量％
ＢＴＬ（１，２，３−ベンゾトリアゾール、オリヱント化学工業株式会社製）
１．００重量％
ＰＲＯＸＥＬ ＧＸＬ（Ｓ）（１，２−Ｂｅｎｚｉｓｏｔｈｉａｚｏｌｉｎ−３−ｏｎｅのジプロピレングリコ−ルの約２０％水溶液、水酸化ナトリウムを１ｗｔ％未満含む、ロンザジャパン株式会社製））０．２０重量％
ＣＷＫ（エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩混合体、オリヱント化学工業株式会社製）
０．３０重量％
上記成分をプロペラ攪拌機で攪拌しながら、１時間攪拌する。５０℃環境に２４時間静置した後、ホモジナイザーを用いて１０分攪拌し、１ミクロン糸巻きフィルターを通してボールペン用水性インキ組成物を得た。
【０１３５】
（インキ７ｂ）
ジエチレングリコールモノメチルエーテル２５.００重量％と、エスレック  ＢＬ−１（ブチラール樹脂、数平均分子量１９０００、積水化学工業株式会社製）３.００重量％とを７０℃で攪拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからプリンテックス３５（着色剤、カーボンブラック、エボニック・デグサ・ジャパン株式会社製）５.５０重量％を加えダイノーミル（ビーズミル、株式会社シンマルエンタープライス製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い、１０回通しを行い、ペーストを得た。
【０１３６】
ついで、このペーストにジエチレングリコールモノメチルエーテル１５.９９重量％、エチレングリコールモノフェエニルーテル重量１５.００％、イオン交換水重量２.００％、ＰＶＰ  Ｋ−３０（ポリビニルピロリドン、重量平均分子量６００００、ＩＳＰジャパン株式会社製）０.５０重量％、ハイラック  ９０１（シクロヘキサノン系ケトン樹脂、数平均分子量８００、重量平均分子量２４００、日立化成工業株式会社製）１３.００重量％、ＡＫＰ−２０（アルミナ、平均粒径０．５μｍ、住友化学工業株式会社製）０.０１重量％、フォスファノール  ＬＢ−４００（ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸、東邦化学工業株式会社製、平均分子量：７２８．２）１.００重量％、トリイソプロパノールアミン（平均分子量：１９１．２７）０.８０重量％、ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−１０（ＰＥＧ−１０水添ヒマシ油、ＨＬＢ  ６．５、日光ケミカルズ株式会社製）３.００重量％、ユニオール  Ｄ−２０００（ポリプロピレングリコール（ジオール）、平均分子量２０００、日油株式会社製）１.５０重量％、Ｌ７００２（シリコーン活性剤、ポリエーテル変性シリコーンオイル、ＨＬＢ  ７、東レ・ダウコーニング株式会社製）０.５０重量％、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １７３１（着色剤、Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  １７（トリアリールメタン系酸性染料）とメチン系塩基性染料のオニウム塩、オリエント化学工業株式会社製）５.００重量％、ＯＩＬ  ＢＬＵＥ  ６１３（着色剤、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ５（トリアリ−ルメタン染料）とロジン変性樹脂の混合物、オリエント化学工業株式会社製）３.００重量％、ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（着色剤、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  １：１と酸性物質との混合物、保土谷化学工業株式会社製）３.００重量％、ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ  ｎｅｗ（着色剤、保土谷化学工業株式会社製）３.００重量％を加え、７０℃で３時間攪拌、混合した後、室温まで放冷し、ボールペン用油性インキ組成物を得た
【０１３７】
【表１】
2020090007.tif 000003
（試験１）
ボール２ａ〜ボール２ｅのボール表面の結合成分がインキ７ａ、または、インキ７ｂに溶出したことによる腐食の進行度合いを評価するため、経時前後のボール２ａ〜ボール２ｅの表面の算術平均高さ（Ｓａ）を測定した。
【０１３８】
ボール表面の算術平均高さ（Ｓａ）は、国際規格ＩＳＯ２５１７８に準拠して測定し、走査型プローブ顕微鏡（ＡＦＭ５１００Ｎ；（株）日立ハイテクサイエンス社製）を用いて、任意の２０μｍ×２０μｍの範囲を３か所以上測定し、平均値から算出した。なお、算術平均高さ（Ｓａ）とは、粗さ曲線の算術平均高さＲａを面に拡張したパラメータに相当し、任意の範囲の表面の平均面に対して、各点の高さの差の絶対値の平均を表すパラメータである。
【０１３９】
（試験２）
書き味を決定する重要要因が筆記抵抗値であるので、書き味の滑らかさの評価は経時前後の筆記抵抗値で確認を行った。
【０１４０】
測定条件：筆記サンプルを３本ずつ用意し、静・動摩擦測定機（Ｔｒｉｂｏ−ｍａｓｔｅｒＴｙｐｅ  ＴＬ２０１Ｓａ、（株）トリニティーラボ製）を用い、ＪＩＳ    Ｓ    ６０３９に規定される被筆記用紙に、筆記荷重を１００ｇｆ、筆記角度７０度、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃの条件で１５ｃｍ直線筆記させたときの筆記方向にかかる抵抗値を測定した。筆記抵抗値の測定は、測定周波数２００Ｈｚにて２.５秒間測定を行った。測定開始０．５秒〜２．０秒までの間で得られた筆記抵抗値のデータから、平均筆記抵抗値を算出した。
【０１４１】
【表２】
2020090007.tif 000004
実施例１〜実施例１３で使用したボール２ａ〜ボール２ｃはクロムの含有量がボール成分の５０．０重量％以上７０．０重量％以下であるため、ボール表面全体に炭化クロム組織１０が覆い、結合成分であるコバルト、ニッケルやモリブデンがインキ中へ溶出せず、ボール２のボール表面の算術平均高さ（Ｓａ）の変化が小さいことで、経時後も滑らかな書き味が維持された。
【０１４２】
比較例１、３、５、７、９、１１はボール２ｄのクロム含有量がボール成分の５０．０重量％未満であるため、ボール表面全体に炭化クロム組織１０が覆うことができず、ボール表面に露出している結合成分であるコバルト、ニッケルやモリブデンがインキ中へ溶出することで、経時によりボール２ｄの表面粗さが上昇し、滑らかな書き味を維持することができなかった。
【０１４３】
比較例２、４、６、８、１０、１２はボール２ｅのクロム含有量がボール成分の７０．０重量％を超えているため、ボール２ｅの靭性が低下し、ボール２ｅの製造工程である研磨加工時や、ボールペンチップ３ａ〜ボールペンチップ３ｆの製造工程であるハンマーリング加工時に、ボール２ｅのボール表面に欠けが発生したことで、始めからボール２ｅのボール表面の算術平均高さ（Ｓａ）が大きく、滑らかな書き味が得られない結果となった。
【産業上の利用可能性】
【０１４４】
本実施例のボールペン１は、アイシャドウやアイライナーなどの化粧品に用いても良く、あるいは、食用に適したインキを充填すれば、クッキーやビスケットなどの食品に描くことも可能である。
【符号の説明】
【０１４５】
１    ボールペン
２    ボール
３    ボールペンチップ
４    コイルスプリング
５    チップホルダー
６    インキ収納管
７    インキ
８    インキ追従体
９    浮子
１０  炭化クロム組織
Ａ    ボール径
Ｂ    先端開口部径
Ｃ    ボールの前後方向移動距離
Ｄ    ボール突出長さ
Ｅ    ボールハウス部径
Ｆ    中孔径
Ｇ    放射状溝幅
Ｈ    放射状溝深さ
Ｊ    ボール転写部径
α  カシメ角度
Ａ’  ボール径
Ｂ’  先端開口部径
Ｃ’  ボールの前後方向移動距離
Ｄ’  ボール突出長さ
Ｅ’  ボールハウス部径
Ｆ’  中孔径
Ｇ’  放射状溝幅
Ｈ’  放射状溝深さ
Ｊ’  ボール転写部径
α’  カシメ角度
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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