(57)【要約】      （修正有）【課題】有効洗浄量の界面活性剤を含みつつ、自由流動し、かつ、粘度を制御するために高濃度の有機非アミノ官能性溶媒を必要としない、液体洗剤組成物を提供する。【解決手段】アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物から選択される洗浄性界面活性剤１重量％〜７０重量％と、双性イオン、特に双性イオン性ポリアミン０．１重量％〜５重量％と、有機非アミノ官能性溶媒０重量％以上２重量％未満と、を含む、液体洗剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
液体洗剤組成物であって、
ａ）１重量％〜７０重量％の、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される、洗浄性界面活性剤（ここで、前記洗浄性界面活性剤は、アニオン性界面活性剤を、前記液体洗剤組成物中のアニオン性界面活性剤の濃度が、１重量％〜５０重量％の濃度で存在するように含み、かつアニオン性界面活性剤が直鎖状アルキルベンゼンスルホン酸塩界面活性剤及びアルキルアルコキシル化硫酸塩界面活性剤を、直鎖状アルキルベンゼンスルホン酸塩界面活性剤のアルキルアルコキシル化硫酸塩界面活性剤に対する比が０．１〜５になるように含む）と
ｂ）０．１重量％〜５重量％の、双性イオン性ポリアミンである、双性イオンと、  ｃ）０重量％以上２重量％未満の有機非アミノ官能性溶媒（ここで、前記有機非アミノ官能性溶媒は、Ｃ１〜Ｃ５アルカノール、Ｃ２〜Ｃ６ジオール、Ｃ３〜Ｃ８アルキレングリコール、Ｃ３〜Ｃ８アルキレングリコールモノ低級アルキルエーテル、グリコールジアルキルエーテル、低分子量ポリエチレングリコール、Ｃ３〜Ｃ９トリオール、及びこれらの混合物からなる群から選択される）と、
を含む、液体洗剤組成物。
【請求項２】
前記洗浄性界面活性剤が、１０重量％〜４０重量％の濃度で存在する、請求項１に記載の液体洗剤組成物。
【請求項３】
前記洗浄性界面活性剤が、アニオン性界面活性剤を、前記液体洗剤組成物中のアニオン性界面活性剤の濃度が、１０重量％〜４０重量％の濃度で存在するように、含む、請求項１又は２に記載の液体洗剤組成物。
【請求項４】
前記アニオン性界面活性剤が、直鎖状アルキルベンゼンスルホン酸塩界面活性剤及びアルキルアルコキシル化硫酸塩界面活性剤を、直鎖状アルキルベンゼンスルホン酸塩界面活性剤のアルキルアルコキシル化硫酸塩界面活性剤に対する比が０．２５〜３になるように、含む、請求項３に記載の液体洗剤組成物。
【請求項５】
前記洗浄性界面活性剤が、非イオン性界面活性剤を、前記液体洗剤組成物中の非イオン性界面活性剤の濃度が、１０重量％未満の濃度で存在するように、含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物。
【請求項６】
前記双性イオン性が、０．２重量％〜２重量％の濃度で存在する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物。
【請求項７】
前記双性イオンが以下の式：
【化１】
2020041148.tif 000038
（式中、Ｒ単位は、Ｃ３〜Ｃ６アルキレン単位であり、Ｒ１は、水素、Ｑ、−（Ｒ２Ｏ）ｔＹ、及びこれらの混合物であり、Ｒ２は、エチレンであり、Ｙは、水素、−（ＣＨ２）ｆＣＯ２Ｍ、−Ｃ（Ｏ）（ＣＨ２）ｆＣＯ２Ｍ、−（ＣＨ２）ｆＰＯ３Ｍ、−（ＣＨ２）ｆＯＰＯ３Ｍ、−（ＣＨ２）ｆＳＯ３Ｍ、−ＣＨ２（ＣＨＳＯ３Ｍ）（ＣＨ２）ｆＳＯ３Ｍ、−ＣＨ２（ＣＨＳＯ２Ｍ）（ＣＨ２）ｆＳＯ３Ｍ、及びこれらの混合物からなる群から選択される、アニオン性単位であり、Ｍは、水素、水溶性カチオン、及びこれらの混合物であり、添え字ｆは、０〜１０であり、Ｑは、Ｃ１〜Ｃ４直鎖状アルキル、ベンジル、及びこれらの混合物からなる群から選択され、添え字ｍは、０〜２０であり、添え字ｔは、１５〜２５である）
を有する双性イオン性ポリアミンである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物。
【請求項８】
前記双性イオンが、ポリアミン骨格を含む双性イオンポリマーであり、前記骨格は、２つ以上のアミノ単位を含み、前記アミノ単位のうち少なくとも１つは四級化されており、少なくとも１つのアミノ単位は、アニオン電荷を有することができる１つ以上の部分で置換され、更にアニオン性部分を含むアミノ単位置換の数は、四級化骨格アミノ単位の数以下である、請求項７に記載の液体洗剤組成物。
【請求項９】
前記液体洗剤組成物が、１．５重量％未満の有機非アミノ官能性溶媒を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物。
【請求項１０】
前記液体洗剤組成物が、ＡＳＴＭ  Ｄ９３に記載されるペンスキーマルテンス密閉式引火点（ＣＣＦＰ）法に従って測定するとき、６０℃未満の密閉式引火点（ＣＣＦＰ）を有する、有機非アミノ官能性溶媒を、０．８重量％未満で含む、請求項９に記載の液体洗剤組成物。
【請求項１１】
前記液体洗剤組成物が、１重量％未満のヒドロトロープを含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物。
【請求項１２】
前記液体洗剤組成物が、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム（重炭酸ナトリウム）、塩化マグネシウム、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ヒドロキシエタンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、クエン酸ナトリウム、塩化ナトリウム、クエン酸、塩化カルシウム、ギ酸ナトリウム、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸、及びこれらの混合物からなる群から選択される、非界面活性剤塩を含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物。
【請求項１３】
前記液体洗剤組成物が、少なくとも１０体積％の液晶相を含む、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
低溶媒液体洗剤組成物。
【背景技術】
【０００２】
良好な洗浄性をもたらすためには、液体洗剤組成物は、典型的には相当な量の洗浄性界面活性剤を含み、その結果、界面活性剤系の少なくとも一部が、ひも状（ｗｏｒｍ−ｌｉｋｅ）相、又は液晶相で存在する。ミセルを形成する十分な界面活性剤があるとき（臨界ミセル濃度又はＣＭＣを超える濃度）、例えば、球状、円柱状（棒状）又は円板状ミセルが形成し得る。界面活性剤濃度が上昇すると、ひも状ミセル相が形成される。より高濃度の界面活性剤では、ラメラ相、六方晶相又は立方相などの液晶相が形成し得る。ラメラ相は、例えば、交互の界面活性剤の二層と水層からなる。これらの層は、一般的に平坦ではないが、折り畳まれて、小胞又はリポソームと呼ばれるマイクロメートル未満の球状のタマネギ様構造を形成する。一方、六方晶相は、六方格子に整列した長い円柱状ミセルからなる。このようなひも状ミセル及び液晶相は、容器の開封時、及び、洗濯機の分注口にも残ることに加え、過剰な粘度や固化の原因となり得る。
【０００３】
その結果、典型的には有機非アミノ官能性溶媒又はヒドロトロープが添加され、粘度を低下させ、固化を低減するために相挙動を破壊する。しかしながら、かかる有機非アミノ官能性溶媒及びヒドロトロープは、配合物のコストを増大する一方で、洗浄効果を制限する。
【０００４】
欧州特許第１２２０８８６号は、強電解質を低濃度で含むラメラ相の液体洗浄組成物に関する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】欧州特許第１２２０８８６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、有効洗浄量の界面活性剤を含みつつも、依然として気持ちよく自由流動し、かつ、粘度を制御するために高濃度の有機非アミノ官能性溶媒を必要としない、液体洗剤組成物へのニーズが残っている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される洗浄性界面活性剤と、双性イオンと、２重量％未満の有機非アミノ官能性溶媒と、を含む、液体洗剤組成物に関する。
【０００８】
本発明は更に、ひも状ミセル相、又は液晶相を含む液体洗剤組成物の粘度を低下させるための、双性イオンの使用に関する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
双性イオンを液体洗剤組成物内に組み込むことによって、有効洗浄量の界面活性剤を含みつつも、依然として気持ちよく自由流動し、かつ、粘度を制御するために高濃度の有機非アミノ官能性溶媒を必要としない、液体洗剤組成物を提供できる。更に、より低い引火点を有する液体洗剤組成物を配合できる。
【００１０】
本明細書で使用するとき、「液体洗濯洗剤組成物」は、家庭用洗濯機内で衣類等の布地の湿潤及び洗浄ができる流体を含む、任意の洗濯処理組成物を指す。組成物は、固体又は気体を好適に細分された形態で含むことができるが、組成物全体は、全体として非流動性の、例えば錠剤又は顆粒の製品形態を除外する。コンパクトな流体洗剤組成物には、任意の固形の添加物は除外されるが、存在する場合、任意の泡は含まれ、好ましくは１立方センチメートルあたり、０．９グラム〜１．３グラム、更に具体的には、１．００グラム〜１．１０グラムの範囲の密度を有する。
【００１１】
本明細書で使用するとき、用語「外部構造化系」は、組成物の洗浄性界面活性剤の何らかの構造化効果から独立して、すなわち洗浄性界面活性剤以外により、液体洗濯洗剤組成物を安定化させるのに十分な降伏応力又は低せん断粘度のいずれかをもたらす、選択された化合物又は化合物の混合物を指す。「内部構造化」により、必要な降伏応力又は低せん断粘度を提供するために、洗濯成分の主要な部類を形成する洗剤界面活性剤に依存することを意味する。
【００１２】
本明細書で用いる百分率、比率、及び割合は全て、特に断らない限りは組成物の重量％である。平均値は、全て、特に明確に断らない限りは、組成物又はその構成成分の「重量」に基づいて計算したものである。
【００１３】
液体洗剤組成物
液体洗剤組成物は、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される洗浄性界面活性剤と、双性イオンと、２重量％未満の有機非アミノ官能性溶媒と、を含む。
【００１４】
液体洗剤組成物は、洗浄性界面活性剤を、１重量％〜７０重量％、好ましくは１０重量％〜４０重量％、より好ましくは１５重量％〜３０重量％の濃度で含んでよい。
【００１５】
洗浄性界面活性剤は、典型的にはアニオン性界面活性剤を含む。好ましい液体洗剤組成物では、洗浄性界面活性剤は、アニオン性界面活性剤を、１重量％〜５０重量％、好ましくは１０重量％〜４０重量％、より好ましくは１５重量％〜３０重量％の濃度で含んでよい。
【００１６】
好適なアニオン性界面活性剤は、アルキル硫酸塩、アルキルエトキシ硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪酸及びその塩、並びにこれらの混合物からなる群から選択されてよい。しかしながら、Ｗ．Ｍ．Ｌｉｎｆｉｅｌｄ，Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ編「Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｓｅｒｉｅｓ」、Ｖｏｌ．７に開示されるものなどの、洗剤組成物の技術分野において既知のあらゆるアニオン性界面活性剤を本質的に使用することができる。しかしながら、基本混合物は、好ましくは少なくともスルホン酸界面活性剤、例えば直鎖状アルキルベンゼンスルホン酸を含むが、水溶性塩形態も使用できる。アニオン性界面活性剤は、典型的には、基本混合物の１．０重量％〜７０重量％、好ましくは５．０重量％〜５０重量％、より好ましくは１０重量％〜３０重量％の濃度で存在する。
【００１７】
本明細書に用いるのに好適なアニオン性スルホン酸塩又はスルホン酸界面活性剤としては、酸及び塩形態の、線状又は分岐鎖のＣ５〜Ｃ２０、より好ましくはＣ１０〜Ｃ１６、より好ましくはＣ１１〜Ｃ１３アルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｃ５〜Ｃ２０アルキルエステルスルホン酸塩、Ｃ６〜Ｃ２２一級又は二級アルカンスルホン酸塩、Ｃ５〜Ｃ２０スルホン化ポリカルボン酸、及びこれらの任意の混合物が挙げられるが、好ましくはＣ１１〜Ｃ１３アルキルベンゼンスルホン酸塩が挙げられる。上記界面活性剤は、２−フェニル異性体含有率が幅広く異なり得る。
【００１８】
本発明の組成物に使用するのに好適なアニオン性硫酸塩としては、９〜２２個の炭素原子を有する又はより好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する線状又は分岐鎖アルキル又はアルケニル部分を有する、第一級及び二級アルキル硫酸塩が挙げられる。（界面活性剤又は混合物の）重量平均分枝度が少なくとも５０％である、β−分枝状アルキル硫酸塩界面活性剤、又は市販の物質の混合物も同様に有用である。
【００１９】
中鎖分枝状アルキル硫酸塩又はスルホン酸塩もまた、本発明の組成物に使用するのに好適なアニオン性界面活性剤である。好ましいものは、Ｃ５〜Ｃ２２の、好ましくはＣ１０〜Ｃ２０の中鎖分枝状アルキル一級硫酸塩である。混合物を使用する場合、アルキル部分の炭素原子の好適な平均合計数は、好ましくは１４．５超〜１７．５の範囲内である。好ましいモノ−メチル−分枝状一級アルキル硫酸塩は、３−メチル〜１３−メチルペンタデカノール硫酸塩、対応するヘキサデカノール硫酸塩、及びこれらの混合物からなる群から選択される。ジメチル誘導体、又は軽度に分枝を有する他の生分解性のアルキル硫酸塩も同様に使用することができる。
【００２０】
本明細書で使用するためのその他好適なアニオン性界面活性剤として、脂肪族メチルエステルスルホン酸塩、及び／又はアルキルアルコキシル化硫酸塩、例えばアルキルエトキシ硫酸塩（ＡＥＳ）、及び／又はアルキルポリアルコキシル化カルボン酸塩（ＡＥＣ）が挙げられる。
【００２１】
アニオン性界面活性剤は、典型的にはアルカノールアミン又はアルカリ金属（ナトリウム及びカリウム等）との塩形態で存在する。
【００２２】
安定性を向上するため、液体洗剤組成物は、直鎖状アルキルベンゼンスルホン酸塩界面活性剤の比が０．１〜５、好ましくは０．２５〜３、より好ましくは０．７５〜１．５であるように、直鎖状アルキルベンゼンスルホン酸塩界面活性剤及びアルキルアルコキシル化硫酸塩界面活性剤を含んでよい。使用するとき、アルキルアルコキシル化硫酸塩界面活性剤は、好ましくは１種以上のアルキルエトキシル化硫酸塩のブレンドであり、より好ましくは１〜１０、最も好ましくは１．８〜４のエトキシル化度を有する。
【００２３】
液体洗剤組成物は、非イオン性界面活性剤を含んでよい。液体洗剤組成物中の非イオン性界面活性剤の濃度は、１０重量％未満、好ましくは５重量％未満、より好ましくは１重量％未満、最も好ましくは０．５重量％未満の濃度で存在してよい。
【００２４】
好適な非イオン性界面活性剤として、いわゆるピークの狭いアルキルエトキシレートを含むＣ１２〜Ｃ１８アルキルエトキシレート（「ＡＥ」）、及びＣ６〜Ｃ１２アルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレート及びエトキシ／プロポキシ混合物）、Ｃ６〜Ｃ１２アルキルフェノールのブロック型アルキレンオキシド縮合体、Ｃ８〜Ｃ２２アルカノールのアルキレンオキシド縮合体、及びエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマー（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ、ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．）が挙げられるが、これらに限定されず、並びに、半極性の非イオン性物質（例えば、アミンオキシド及びホスフィンオキシド）を本発明の組成物に使用することができる。これらの種の界面活性剤の広範囲の開示が、米国特許第３，９２９，６７８号（Ｌａｕｇｈｌｉｎら、１９７５年１２月３０日発行）に見出される。
【００２５】
米国特許第４，５６５，６４７号（Ｌｌｅｎａｄｏ）に開示されているようなアルキル多糖類もまた本発明の組成物で有用な非イオン性界面活性剤である。
【００２６】
アルキルポリグルコシド界面活性剤も好適である。
【００２７】
いくつかの実施形態では、有用である非イオン性界面活性剤として、式Ｒ１（ＯＣ２Ｈ４）ｎＯＨのものが挙げられ、式中、Ｒ１は、Ｃ１０〜Ｃ１６アルキル基又はＣ８〜Ｃ１２アルキルフェニル基であり、ｎは好ましくは３〜８０である。いくつかの実施形態では、非イオン性界面活性剤は、アルコール１モル当たり５〜２０モルのエチレンオキシドとＣ１２〜Ｃ１５アルコール、例えば、アルコール１モル当たり６．５モルのエチレンオキシドとＣ１２〜Ｃ１３アルコールの縮合生成物であってもよい。
【００２８】
別の好適な非イオン性界面活性剤としては、以下の式：
【００２９】
【化１】
2020041148.tif 000002
（式中、ＲはＣ９〜１７アルキル又はアルケニルであり、Ｒ１はメチル基であり、Ｚは還元糖又はそのアルコキシル化誘導体由来のグリシジルである）のポリヒドロキシ脂肪酸アミドが挙げられる。例としては、Ｎ−メチルＮ−１−デオキシグルシチルココアミド及びＮ−メチルＮ−１−デオキシグルシチルオレアミドが挙げられる。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造プロセスは既知であり、米国特許第２，９６５，５７６号（Ｗｉｌｓｏｎ）及び同第２，７０３，７９８号（Ｓｃｈｗａｒｔｚ）に見出すことができる。
【００３０】
液体洗剤組成物は、双性イオンを含む。低濃度であっても、双性イオンは、有機非アミノ官能性溶媒をわずかに含むか、又は含まない液体洗剤組成物の安定性を改善することがわかっている。双性イオンは、０．１重量％〜５重量％、好ましくは０．２重量％〜２重量％、より好ましくは０．４重量％〜１重量％の濃度で存在してよい。
【００３１】
双性イオン性洗浄性界面活性剤として、ヘアケア又はその他パーソナルケアクレンジングでの使用に既知のものが挙げられる。好適な双性イオンの非限定例は、米国特許第５，１０４，６４６号（Ｂｏｌｉｃｈ  Ｊｒ．ら）、同第５，１０６，６０９号（Ｂｏｌｉｃｈ  Ｊｒ．ら）に記載されている。双性イオン性洗浄性界面活性剤は、当該技術分野において周知であり、脂肪族第四級アンモニウム、ホスホニウム、及びスルホニウム化合物の誘導体として幅広く記載されるものが挙げられ、この界面活性剤では、脂肪族ラジカルは直鎖状又は分枝鎖状であってよく、かつ脂肪族置換基の１つは、８〜１８個の炭素原子を含有し１つはアニオン性の基、例えば、カルボキシ基、スルホン酸基、硫酸基、リン酸基又はホスホン酸基を含有する。ベタインも、好適な双性イオン性界面活性剤である。
【００３２】
特に好ましい双性イオンは、双性イオン性ポリアミンである。好適な双性イオン性ポリマーは、ポリアミン骨格からなり得、このとき、処方者がアミノ単位を結合する骨格単位を変更し、様々なレベルの製品改良、とりわけ、界面活性剤による泥汚れ除去の促進、より効率のよい高度汚れ負荷での使用を達成できる。骨格組成の変更に加え、処方者は、好ましくは、骨格アミノ単位水素のうち１つ又は２つ以上を、別の単位、とりわけ、末端アニオン性部分を有するアルキレンオキシ単位に置換してよい。加えて、骨格の窒素をＮ−オキシドに酸化してもよい。好ましくは、ポリアミン骨格の窒素のうち少なくとも２つが四級化される。
【００３３】
「カチオン性単位」は、「正電荷を有することができる単位」と定義されている。カチオン性単位は、ポリアミン骨格の四級アンモニウム窒素である。「アニオン性単位」は、「負電荷を有することができる単位」と定義されている。アニオン性単位は、「単独、又は別の単位の一部として、ポリアミン骨格に沿った骨格窒素の水素原子を置換する単位」であり、その非限定例は、窒素原子上の骨格水素を置き換えることができる−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２０ＳＯ３Ｎａである。
【００３４】
好適な双性イオン性ポリアミンは、以下の式：
【００３５】
【化２】
2020041148.tif 000003
（式中、［Ｊ−Ｒ］単位は、主骨格及び任意の分岐鎖を含むアミノ単位を表す）を有する。好ましくは、アルキレンオキシ単位を有する骨格単位水素の修飾、とりわけ、四級化、置換の前の双性イオン性ポリアミンは、２〜約１００個のアミノ単位を含む骨格を有する。存在する骨格単位の数を示す添え字ｎは、本明細書中、以下において更に説明される。
【００３６】
Ｊ単位は、骨格アミノ単位であり、かかる単位は、以下からなる群から選択される。
ｉ）以下の式：
【００３７】
【化３】
2020041148.tif 000004
を有する第一級アミノ単位、
ｉｉ）以下の式：
【００３８】
【化４】
2020041148.tif 000005
を有する第二級アミノ単位、
ｉｉｉ）以下の式：
【００３９】
【化５】
2020041148.tif 000006
を有する第三級アミノ単位、
ｉｖ）以下の式：
【００４０】
【化６】
2020041148.tif 000007
を有する第一級第四級アミノ単位、
ｖ）以下の式：
【００４１】
【化７】
2020041148.tif 000008
を有する第二級第四級アミノ単位、
ｖｉ）以下の式：
【００４２】
【化８】
2020041148.tif 000009
を有する第三級第四級アミノ単位、
ｖｉｉ）以下の式：
【００４３】
【化９】
2020041148.tif 000010
を有する第一級Ｎ−オキシドアミノ単位、
Ｖｉｉｉ）以下の式：を有する第二級Ｎ−オキシドアミノ単位、
【００４４】
【化１０】
2020041148.tif 000011
ｉｘ）以下の式：
【００４５】
【化１１】
2020041148.tif 000012
を有する第三級Ｎ−オキシドアミノ単位、
ｘ）及びこれらの混合物。
【００４６】
以下の式：
【００４７】
【化１２】
2020041148.tif 000013
を有するＢ単位は、分岐することにより、双性イオン性ポリアミン骨格の連続を表す。存在するＢ単位の数、並びに分岐を含む任意の更なるアミノ単位は、添え字ｎの合計値に反映される。
【００４８】
双性イオン性ポリマーの骨格アミノ単位は、１つ以上のＲ単位によって結合され、前記Ｒ単位は、以下からなる群から選択される。
ｉ）Ｃ２〜Ｃ１２直鎖状アルキレン、Ｃ３〜Ｃ１２分枝状アルキレン、又はこれらの混合物、好ましくはＣ３〜Ｃ６アルキレン。ポリアミン骨格の２つの隣接する窒素がＮ−オキシドであるとき、好ましくはかかる単位を分離するアルキレン骨格単位は、Ｃ４単位以上である。
ｉｉ）以下の式：
【００４９】
【化１３】
2020041148.tif 000014
（式中、Ｒ２は、エチレン、１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、１，２−ブチレン、１，４−ブチレン、及びこれらの混合物からなる群から選択され、Ｒ３は、Ｃ２〜Ｃ８直鎖状アルキレン、Ｃ３〜Ｃ８分枝状アルキレン、フェニレン、置換フェニレン、及びこれらの混合物であり、添え字ｗは、０〜約２５である）を有するアルキレンオキシアルキレン単位。Ｒ２及びＲ３単位は、また、他の骨格単位を含んでもよい。アルキレンオキシアルキレン単位を含むとき、Ｒ２及びＲ３単位は、好ましくはエチレン、プロピレン及びブチレンの混合物であり、添え字ｗは、１、好ましくは約２から、約１０、好ましくは約６である。
ｉｉｉ）以下の式：
【００５０】
【化１４】
2020041148.tif 000015
（式中、Ｒ４は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、−（Ｒ２Ｏ）ｔＹ、及びこれらの混合物である）を有するヒドロキシアルキレン単位。Ｒ単位がヒドロキシアルキレン単位を含むとき、Ｒ４は、好ましくは水素又は−（Ｒ２Ｏ）ｔＹであり、このとき添え字ｔは、０を超え、好ましくは１０〜３０であり、Ｙは、水素又はアニオン性単位、好ましくは−ＳＯ３Ｍである。添え字ｘ、ｙ、及びｚは、それぞれ独立して、１〜６であり、好ましくは添え字は、それぞれ１に等しく、Ｒ４は、水素（２−ヒドロキシプロピレン単位）又は（Ｒ２Ｏ）ｔＹであり、あるいは、ポリヒドロキシ単位ｙに付いては、好ましくは２又は３である。好ましいヒドロキシアルキレン単位は、例えば、グリシジルエーテル形成試薬、とりわけ、エピハロヒドリンから好適に形成され得る、２−ヒドロキシプロピレン単位である。
ｉｖ）以下の式：
【００５１】
【化１５】
2020041148.tif 000016
（式中、Ｒ２、Ｒ４、及び添え字ｗ、ｘ、ｙ、及びｚは、本明細書中、上記で定義されているのと同じである）を有するヒドロキシアルキレン／オキシアルキレン単位。Ｘは、酸素又はアミノ単位−ＮＲ４−であり、添え字ｒは、０又は１である。添え字ｊ及びｋは、それぞれ、独立して１〜２０である。アルキレンオキシ単位が存在しないとき、添え字ｗは、０である。好ましいヒドロキシアルキレン／オキシアルキレン単位の非限定的な例は、以下の式：
【００５２】
【化１６】
2020041148.tif 000017
を有する。
ｖ）以下の式：
【００５３】
【化１７】
2020041148.tif 000018
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｘ、ｒ、及びｗは、本明細書中、上記で定義されているのと同じである）を有するカルボキシアルキレンオキシ単位。好ましいカルボキシアルキレンオキシ単位の非限定的な例としては、
【００５４】
【化１８】
2020041148.tif 000019
が挙げられる。
ｖｉ）以下の式：
【００５５】
【化１９】
2020041148.tif 000020
（式中、Ｒ４は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−（ＣＨ２）ｕ（Ｒ２Ｏ）ｔ（ＣＨ２）ｕＹ、及びこれらの混合物である）を有する骨格分岐単位。Ｒ単位が骨格分枝単位を含むとき、Ｒ４は、好ましくは水素又は−（ＣＨ２）ｕ（Ｒ２Ｏ）ｔ−（ＣＨ２）ｕＹであり、このとき添え字ｔは、０を超え、好ましくは１０〜３０であり、添え字ｕは、０〜６であり、Ｙは水素、Ｃ１〜Ｃ４直鎖状アルキル、−Ｎ（Ｒ１）２、アニオン性単位、及びこれらの混合物であり、好ましくはＹは、水素、又は−Ｎ（Ｒ１）２である。骨格分枝単位の好ましい実施形態は、Ｒ４（−（Ｒ２Ｏ）ｔＨに等しい）を含む。添え字ｘ、ｙ、及びｚは、それぞれ、独立して０〜６である。
ｖｉｉ）処方者は、上記のＲ単位のいずれかを好適に組み合わせて、より高い又は低い程度の親水性を有する双性イオン性ポリアミンを調製してもよい。
【００５６】
Ｒ１単位は、骨格窒素に結合している単位である。Ｒ１単位は、以下からなる群から選択される。
ｉ）水素、この単位は、典型的には、任意の骨格修飾より前に存在する。
ｉｉ）Ｃ１〜Ｃ２２アルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、より好ましくはメチル又はエチル、最も好ましくはメチル。好ましい実施形態では、Ｒ１単位は第四級単位（ｉｖ）又は（ｖ）に結合し、Ｒ１は、四級化単位Ｑと同じ単位である。例えば、以下の式：
【００５７】
【化２０】
2020041148.tif 000021
を有するＪ単位。
ｉｉｉ）Ｃ７〜Ｃ２２アリールアルキル、好ましくはベンジル。
ｉｖ）−［ＣＨ２ＣＨ（ＯＲ４）ＣＨ２Ｏ］ｓ（Ｒ２Ｏ）ｔＹ（式中、Ｒ２及びＲ４は、本明細書中、上記で定義されているのと同じであり、好ましくは、Ｒ１単位がＲ２単位を含むとき、Ｒ２は好ましくはエチレンである）。添え字ｓの値は、０〜５である。添え字ｔは、平均値として表され、かかる平均値は、約０．５〜約１００である。処方者は、全ての窒素原子がアルキレンオキシ単位であるＲ１単位を含むわけではない方式で、骨格窒素を、わずかにアルキレンオキシ化して、これにより、添え字ｔの値を１未満にしてもよい。
ｖ）本明細書中、以下に記載のアニオン性単位。
ｖｉ）処方者は、双性イオン性ポリマー骨格を置換するとき、上記のＲ１単位の１つ又は２つ以上を好適に組み合わせてもよい。
【００５８】
Ｑは、Ｃ１〜Ｃ４直鎖状アルキル、ベンジル、及びこれらの混合物、好ましくはメチルからなる群から選択される四級化単位である。本明細書中、上記のように、好ましくはＱはＲ１と同じであってよく、これは、Ｒ１がアルキル単位を含む場合である。それぞれの骨格Ｎ＋単位（第四級窒素）について、電荷的中性をもたらすためのアニオンが存在することになる。アニオン基として、ポリマーに共有結合している両方の単位、並びに、電荷的中性を達成するために存在する外部アニオンが挙げられる。使用するのに好適なアニオンの非限定例として、ハロゲン、とりわけ、クロライド、硫酸メチル、硫酸水素塩、及び硫酸塩が挙げられる。処方者は、本明細書に記載の例によって、アニオンは、典型的には、四級化試薬、とりわけ、塩化メチル、硫酸ジメチル、臭化ベンジルの一部の単位であることを認識するであろう。
【００５９】
Ｘは、酸素、−ＮＲ４−、及びこれらの混合物であり、好ましくは酸素である。
【００６０】
Ｙは、水素、又はアニオン性単位である。アニオン性単位は、本明細書において、「負電荷を有することができる単位又は部分」と定義されている。例えば、カルボン酸単位、−ＣＯ２Ｈは、中性であるが、脱プロトン化で、単位は、アニオン性単位−ＣＯ２−になり、よって、単位は、「負電荷を有することができる」。アニオン性Ｙ単位の非限定的な例としては、−（ＣＨ２）ｆＣＯ２Ｍ、−Ｃ（Ｏ）（ＣＨ２）ｆＣＯ２Ｍ、−（ＣＨ２）ｆＰＯ３Ｍ、−（ＣＨ２）ｆＯＰＯ３Ｍ、−（ＣＨ２）ｆＳＯ３Ｍ、−（ＣＨ２）ｆＯＳＯ３Ｍ、−ＣＨ２（ＣＨＳＯ３Ｍ）（ＣＨ２）ｆＳＯ３Ｍ、−ＣＨ２（ＣＨＳＯ２Ｍ）（ＣＨ２）ｆＯＳＯ３Ｍ、−ＣＨ２（ＣＨＯＳＯ３Ｍ）（ＣＨ２）ｆＯＳＯ３Ｍ、−ＣＨ２（ＣＨＳＯ２Ｍ）（ＣＨ２）ｆＳＯ３Ｍ、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）−ＣＯ２Ｍ、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ（ＣＯ２Ｍ）ＮＨＣＨ（ＣＯ２Ｍ）ＣＨ２ＣＯ２Ｍ、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ（ＣＯ２Ｍ）ＮＨＣＨ２ＣＯ２Ｍ、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＺ）ＣＨ２Ｏ（Ｒ１Ｏ）ｔＺ、−（ＣＨ２）ｆＣＨ［Ｏ（Ｒ２Ｏ）ｔＺ］−ＣＨｆＯ（Ｒ２Ｏ）ｔＺ、及びこれらの混合物が挙げられる（式中、Ｚは、水素又はアニオン性単位であり、その非限定的な例としては、−（ＣＨ２）ｆＣＯ２Ｍ、−Ｃ（Ｏ）（ＣＨ２）ｆＣＯ２Ｍ、−（ＣＨ２）ｆＰＯ３Ｍ、−（ＣＨ２）ｆＯＰＯ３Ｍ、−（ＣＨ２）ｆＳＯ３Ｍ、−ＣＨ２（ＣＨＳＯ３Ｍ）（ＣＨ２）ｆＳＯ３Ｍ、−ＣＨ２（ＣＨＳＯ２Ｍ）（ＣＨ２）ｆＳＯ３Ｍ、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）ＣＯ２Ｍ、−（ＣＨ２）ｆＯＳＯ３Ｍ、−ＣＨ２（ＣＨＯＳＯ３Ｍ）（ＣＨ２）ｆＯＳＯ３Ｍ、−ＣＨ２（ＣＨＯＳＯ２Ｍ）（ＣＨ２）ｆＯＳＯ３Ｍ、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ（ＣＯ２Ｍ）ＮＨＣＨ（ＣＯ２Ｍ）ＣＨ２ＣＯ２Ｍ、及びこれらの混合物が挙げられ、Ｍは、電荷的中性をもたらすカチオンである）。
【００６１】
Ｙ単位は、オリゴマー又はポリマーであってもよく、例えば、次式を有するアニオン性Ｙ単位は、
【００６２】
【化２１】
2020041148.tif 000022
オリゴマー化又はポリマー化され、以下の一般式：
【００６３】
【化２２】
2020041148.tif 000023
（式中、添え字ｎは、１を超える数を表す）を有する単位を形成してもよい。
【００６４】
好適にオリゴマー化又はポリマー化され得るＹ単位の更なる非限定例として、以下の式：
【００６５】
【化２３】
2020041148.tif 000024
並びに、
【００６６】
【化２４】
2020041148.tif 000025
並びに、
【００６７】
【化２５】
2020041148.tif 000026
のものが挙げられる。
【００６８】
本明細書で上述した通り、多様な要素、とりわけ、ポリマーの全体構造、配合物の性質、洗浄条件、及び意図された目標の洗浄効果は、全て、処方者のＱｒ、ΔＱ、及びＱ（＋）についての最適値に影響を与え得る。液体洗濯洗剤組成物では、好ましくは約９０％未満、より好ましくは７５％未満、なおより好ましくは５０％未満、最も好ましくは４０％未満のかかるＹ単位が、アニオン性部分、とりわけ、−ＳＯ３Ｍを含む単位を含む。アニオン性単位を含むＹ単位の数は、実施形態によって異なるであろう。Ｍは、水素、水溶性カチオン、及びこれらの混合物であり、添え字ｆは、０〜６である。
【００６９】
添え字ｎは、骨格中のアミノ単位の数がｎ＋１に等しい骨格単位の数を表す。添え字ｎは、１〜約９９である。分岐単位Ｂは、骨格単位の総数に含まれる。例えば、以下の式：
【００７０】
【化２６】
2020041148.tif 000027
を有する骨格は、４に等しい添え字ｎを有する。以下は、完全に四級化されているポリアミン骨格の非限定的な例である。
【００７１】
【化２７】
2020041148.tif 000028
【００７２】
以下は、本発明による双性イオン性ポリアミンの非限定的な例である。
【００７３】
【化２８】
2020041148.tif 000029
【００７４】
好ましい双性イオン性ポリマー、以下の式：
【００７５】
【化２９】
2020041148.tif 000030
（式中、Ｒ単位は、式−（Ｒ２Ｏ）ｗＲ３−を有し、このときＲ２及びＲ３は、それぞれ独立して、Ｃ２〜Ｃ８直鎖状アルキレン、Ｃ３〜Ｃ８分枝状アルキレン、フェニレン、置換フェニレン、及びこれらの混合物からなる群から選択される）を有する。上記式のＲ２単位は、−（Ｒ２Ｏ）ｔＹ単位を有しており、それぞれがエチレンであり、Ｙは、水素、−ＳＯ３Ｍ、及びこれらの混合物であり、添え字ｔは、１５〜２５であり、添え字ｍは、０〜２０、好ましくは０〜１０、より好ましくは０〜４、なおより好ましくは０〜３、最も好ましくは０〜２であり、添え字ｗは、１、好ましくは約２から、約１０、好ましくは約６である。
【００７６】
双性イオン性ポリマーは、好ましくは、２種類の骨格単位の誘導体である、以下のポリアミン骨格を含む。
ｉ）種類（ｉ）のＲ単位を含む通常のオリゴマーであって、好ましくは以下の式：
【００７７】
【化３０】
2020041148.tif 000031
（式中、Ｂは、Ｂは、分岐によるポリアミン鎖の連続であり、ｎは、好ましくは０、ｍは、０〜３であり、ｘは、２〜８、好ましくは３〜６である）を有するポリアミン、
ｉ）種類（ｉｉ）のＲ単位を含む親水性オリゴマーであって、好ましくは以下の式：
【００７８】
【化３１】
2020041148.tif 000032
（式中、ｍは、０〜３であり、各ｘは、独立して、２〜８、好ましくは２〜６であり、ｙは、好ましくは１〜８である）を有するポリアミン。
【００７９】
好ましい骨格単位は、（ｉ）由来の単位である。更なる好ましい実施形態は、種類（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、及び（ｖ）のＲ単位と組み合わせた、（ｉ）由来の単位を含むポリアミンであり、その非限定例は、以下の式：
【００８０】
【化３２】
2020041148.tif 000033
を有するエピハロヒドリン縮合物を含む。
【００８１】
本明細書で前述したように、処方者は、過剰な電荷又は同量の電荷の種類を有する、双性イオン性ポリマーを形成してもよい。過剰の骨格四級化単位を有する本発明による好ましい双性イオン性ポリアミンの例は、以下の式：
【００８２】
【化３３】
2020041148.tif 000034
（式中、Ｒは、１，５−ヘキサメチレンであり、ｗは、２であり、Ｒ１は、−（Ｒ２Ｏ）ｔＹであり、このとき、Ｒ２はエチレン、Ｙは水素又は−ＳＯ３Ｍ、Ｑはメチル、ｍは１、ｔは２０である）を有する。好適な双性イオン性ポリアミンでは、全てのＲ１単位が−ＳＯ３部分（この部分がかかるＲ１単位をキャップする）を有するわけではないことと、処方者は認識するであろう。上記の例について、最終的な双性イオン性ポリアミン混合物は、少なくとも約４０％の、−ＳＯ３−単位であるＹ単位を含む。
【００８３】
双性イオンは、ひも状ミセル相、又は液晶相を含む液体洗剤組成物の粘土を低下させるために使用できる。
【００８４】
液体洗剤組成物は、２重量％未満、好ましくは１．５重量％未満、より好ましくは１．０重量％未満、最も好ましくは０．５重量％未満の有機非アミノ官能性溶媒を含んでよい。本明細書で使用するとき、「非アミノ官能性有機溶媒」は、アミノ官能基を不含で、更には窒素も不含の任意の溶媒を指す。非アミノ官能性溶媒として、例えば、Ｃ１〜Ｃ５アルカノール（メタノール、エタノール及び／又はプロパノール及び／又は１−エトキシペンタノールなど）、Ｃ２〜Ｃ６ジオール、Ｃ３〜Ｃ８アルキレングリコール、Ｃ３〜Ｃ８アルキレングリコールモノ低級アルキルエーテル、グリコールジアルキルエーテル、低分子量ポリエチレングリコール、Ｃ３〜Ｃ９トリオール（グリセロールなど）、及びこれらの混合物が挙げられる。より具体的には、非アミノ官能性溶媒は、周囲温度及び周囲圧力（すなわち２１℃及び１気圧）にて液体であり、炭素、水素及び酸素を含む。
【００８５】
使用する場合、極めて好ましいものは、有機非アミノ官能性溶媒の混合物、特に、プロパノール、ブタノール、イソプロパノールなどの低級脂肪族アルコール、及び／又は１，２−プロパンジオール若しくは１，３−プロパンジオールなどのジオールの混合物；ジエチレングリコール、又はこれらの混合物である。好ましいものは、プロパンジオール（特に、１，２−プロパンジオール）、又は、プロパンジオールとジエチレングリコールの混合物である。好ましい基本混合物は、２．５重量％未満、好ましくは１．５重量％未満、より好ましくは１重量％未満のメタノール又はエタノールを含む。
【００８６】
高濃度の揮発性アルコールは、組成物、特に液体組成物の引火性に大きく影響する。可燃性物質は、次のＮａｔｉｏｎａｌ  Ｆｉｒｅ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ（ＮＦＰＡ）の分類を用いて、密閉式引火点（ＣＣＦＰ）及び沸点によって分類できる。
クラスＩＡ−ＣＣＦＰが２３℃（７３°Ｆ）未満、かつ、沸点が３８℃（１００°Ｆ）未満
クラスＩＢ−ＣＣＦＰが２３℃（７３°Ｆ）未満、かつ、沸点が３８℃（１００°Ｆ）超
クラスＩＣ−ＣＣＦＰが２３℃（７３°Ｆ）超であるが、３８℃（１００°Ｆ）未満
クラスＩＩ−ＣＣＦＰが３８℃（１００°Ｆ）以上であるが、６０℃（１４０°Ｆ）未満
クラスＩＩＩＡ−ＣＣＦＰが６０℃（１４０°Ｆ）以上であるが、９３℃（２００°Ｆ）未満
クラスＩＩＩＢ−ＣＣＦＰが９３℃（２００°Ｆ）以上
【００８７】
引火性は、ＡＳＴＭ  Ｄ９３に記載されるペンスキーマルテンス密閉式引火点（ＣＣＦＰ）法に従って測定する。
【００８８】
分類によって、保管場所、温度制御に関する条件を含む、液体洗剤組成物の安全な取り扱い及び保管に対する必要条件は変わる。したがって、基本混合物は、好ましくはＩＣ、好ましくはＩＩ、より好ましくはＩＩＩＡ、最も好ましくはＩＩＩＢのＮＦＰＡ分類を有する。
【００８９】
好適な液体洗剤組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ９３に記載されるペンスキーマルテンス密閉式引火点（ＣＣＦＰ）法に従って測定するとき、６０℃未満、好ましくは３８℃未満、より好ましくは２３℃未満の密閉式引火点（ＣＣＦＰ）を有する、有機非アミノ官能性溶媒を、０．８重量％未満、好ましくは０．５重量％未満、より好ましくは０．１重量（ｗｔ）未満で含んでよい。
【００９０】
好適な液体洗剤組成物は、１重量％未満、好ましくは０．７５重量％未満、より好ましくは０．５重量％未満、最も好ましくは０．１重量％未満のヒドロトロープを含んでよい。好適なヒドロトロープとしては、米国特許第３，９１５，９０３号に開示されているような、アニオン型のヒドロトロープ、特にキシレンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸カリウム、及びキシレンスルホン酸アンモニウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸カリウム及びトルエンスルホン酸アンモニウム、クメンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸カリウム及びクメンスルホン酸アンモニウム、並びにこれらの混合物が挙げられる。誤解を避けるため、双性イオンでもあるヒドロトロープは、本発明の組成物においては双性イオンであるとみなされる。
【００９１】
液体洗剤組成物は、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム（重炭酸ナトリウム）、塩化マグネシウム、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ヒドロキシエタンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、クエン酸ナトリウム、塩化ナトリウム、クエン酸、塩化カルシウム、ギ酸ナトリウム、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸、及びこれらの混合物からなる群から選択される、非界面活性剤塩を含んでよい。かかる非界面活性剤塩を用いて、存在する液晶相、特にラメラ相の量を増やすことができる。非界面活性剤塩は、液体洗剤組成物中で、１．５重量％〜１０重量％、より好ましくは２．５重量％〜７重量％、最も好ましくは３重量％〜５重量％の非界面活性剤塩の濃度をもたらすように添加されてよい。
【００９２】
液体洗剤組成物は、好ましくは、１５％〜８５％、好ましくは５％〜７０％、より好ましくは１０％〜６０％の液晶相を含む。
【００９３】
液体洗剤組成物は、好ましくは水を含む。水の含量は、液体洗剤組成物の１０重量％〜９０重量％、好ましくは２５重量％〜８０重量％、より好ましくは４５重量％〜７０重量％の濃度で存在してよい。
【００９４】
液体洗剤組成物は、付着助剤ポリマー、有機ビルダー及び／又はキレート剤、酵素、酵素安定剤、蛍光増白剤、色相染料、粒子材料、洗浄ポリマー、外部構造化剤、及びこれらの混合物からなる群から選択されるものなどの、追加の成分を含んでよい。
【００９５】
付着助剤ポリマー：基本混合物は、０．１％〜７％、より好ましくは０．２％〜３％の付着助剤ポリマーを含んでよい。本明細書で使用するとき、「付着助剤ポリマー」は、洗濯時の、布地ケア有益剤の布地への付着を有意に増加させる、任意のカチオン性ポリマー又はカチオン性ポリマーの混合物を指す。好適な付着助剤ポリマーは、カチオン性多糖類及び／又はコポリマーを含むことができる。本明細書で使用するとき、「布地ケア有益剤」は、布地ケア効果をもたらすことのできる、任意の物質を指す。布地ケア有益剤の非限定的な例としては、シリコーン誘導体、油性糖誘導体、分散性ポリオレフィン、ポリマーラテックス、カチオン性界面活性剤、及びこれらの組み合わせが挙げられる。好ましくは、付着助剤は陽イオン性又は両性ポリマーである。ポリマーのカチオン電荷密度は、好ましくは０．０５ミリ当量／ｇ〜６ミリ当量／ｇの範囲である。電荷密度は、繰り返し単位当りの正味電荷数を繰り返し単位の分子量で除算して計算される。一実施形態では、電荷密度は０．１ミリ当量／ｇ〜３ミリ当量／ｇの間で変化する。正電荷は、ポリマーの主鎖又はポリマーの側鎖上に存在することができる。
【００９６】
有機ビルダー及び／又はキレート剤：基本混合物は、０．６重量％〜１０重量％、好ましくは２〜７重量％の１種又は２種以上の有機ビルダー及び／又はキレート剤を含んでよい。好適な有機ビルダー及び／又はキレート剤は、ＭＥＡクエン酸塩、クエン酸、アミノアルキレンポリ（アルキレンホスホン酸塩）、アルカリ金属エタン１−ヒドロキシビスホスホン酸塩（disphosphonate）、及びニトリロトリメチレン、ホスホン酸塩、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）（ＤＤＴＭＰ）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ヒドロキシ−エチレン１，１ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、ヒドロキシエタンジメチレンホスホン酸、エチレンジアミン二コハク酸（ＥＤＤＳ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩（ＨＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸塩（ＮＴＡ）、メチルグリシン二酢酸塩（ＭＧＤＡ）、イミノ二コハク酸塩（ＩＤＳ）、ヒドロキシエチルイミノ二コハク酸塩（ＨＩＤＳ）、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸塩（ＨＥＩＤＡ）、グリシン二酢酸塩（ＧＬＤＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸塩（ＤＴＰＡ）、カテコールスルホン酸塩（Ｔｉｒｏｎ（商標）など）、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【００９７】
酵素：好適な酵素は、洗浄性能及び／又は布地ケア効果をもたらす。好適な酵素の例としては、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ（malanases）、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、及び既知のアミラーゼ、又はそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。好ましい酵素の組み合わせは、アミラーゼと共に、プロテアーゼ、リパーゼ、クチナーゼ及び／又はセルラーゼのような従来の洗浄性酵素のカクテルを含むものである。洗浄性酵素は、米国特許第６，５７９，８３９号により詳細に記載されている。
【００９８】
酵素安定剤：酵素は、カルシウム及び／又はマグネシウム化合物、ホウ素化合物及び置換されたホウ酸、芳香族ホウ酸エステル、ペプチド及びペプチド誘導体、ポリオール、低分子量カルボン酸塩、比較的疎水性の有機化合物（例えば、特定のエステル、ジアルキルグリコールエーテル、アルコール、又はアルコールアルコキシレート）、カルシウムイオン源に加えてアルキルエーテルカルボン酸塩、ベンズアミジン次亜塩素酸塩、低脂肪族アルコール及びカルボン酸、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）セリン塩；（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステルコポリマー及びＰＥＧ；リグニン化合物、ポリアミドオリゴマー、グリコール酸又はその塩；ポリヘキサメチレンビグアニド又はＮ，Ｎ−ビス−３−アミノ−プロピル−ドデシルアミン又は塩；並びにこれらの混合物のような任意の既知の安定剤系を使用して安定化できる。
【００９９】
蛍光増白剤：繊維の蛍光増白剤としても知られ、有用な洗濯補助剤である。好適な使用濃度は、流体洗濯洗剤組成物の０．００１重量％〜１重量％である。増白剤は、例えば、欧州特許第６８６６９１（Ｂ）号に開示され、疎水性の種類のものと、並びに親水性の種類のものとが挙げられる。増白剤３６及び増白剤４９が、本明細書での使用に好ましい。
【０１００】
色相染料：色相染料、シェーディング染料又は布地シェーディング若しくは色相剤は、流体洗濯洗剤組成物において有用な洗濯助剤である。洗濯におけるこれらの物質の歴史は古く、使用の起源は長年を遡る「洗濯用青味剤」である。より最近の開発物としては、亜鉛又はアルミニウム中心原子を持つスルホン化フタロシアニン染料の使用が挙げられ、更により最近では、非常に多様なその他の青色及び／又はバイオレット染料が、それらの色相又はシェーディング効果のために使用されている。例えば、国際公開第２００９／０８７５２４（Ａ１）号、国際公開第２００９／０８７０３４（Ａ１）号及びこれらの公開に含まれる参照文献を参照されたい。本明細書の流体洗濯洗剤組成物は、典型的には、０．００００３重量％〜０．１重量％、０．００００８重量％〜０．０５重量％、又は更には０．０００１重量％〜０．０４重量％の布地色相剤を含む。
【０１０１】
粒子材料：好適な粒子材料は、粘土、抑泡剤、封入化感受性成分、例えば、香料、漂白剤、及び封入化型酵素、又は審美補助剤、例えばパールエッセンス剤、顔料粒子、マイカなどである。好適な使用濃度は、液体洗剤組成物の０．０００１重量％〜５重量％、又は０．１重量％〜１重量％である。
【０１０２】
香料：好適な香料は当該技術分野において既知であり、０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０１重量％〜５重量％、より好ましくは０．１重量％〜３重量％の濃度で典型的には組み込まれる。
【０１０３】
洗浄ポリマー：好適な洗浄ポリマーは、表面及び布地の多種多様な汚れを洗浄し、並びに／又は汚れを懸濁するために提供される。任意の好適な洗浄ポリマーを使用することができる。有用な洗浄ポリマーは、米国特許出願公開第２００９／０１２４５２８（Ａ１）号に記載されている。有用な洗浄ポリマーの種類の非限定例として、両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマー、泥汚れ洗浄ポリマー、汚れ除去ポリマー、及び汚れ懸濁ポリマーが挙げられる。
【０１０４】
外部構造化剤：好ましい外部構造化剤は、非高分子結晶性のヒドロキシル官能性構造化剤、例えば、硬化ヒマシ油、微小繊維状セルロース、非帯電性ヒドロキシエチルセルロース、非帯電性疎水変性ヒドロキシエチルセルロース、疎水変性エトキシ化ウレタン、疎水変性非イオン性ポリオール、及びこれらの混合物からなる群から選択されるものなどの、非帯電性外部構造化剤である。
【０１０５】
方法：
Ａ）流体洗濯洗剤組成物の相安定性の評価方法：
組成物の相安定性は、３００ｍＬの組成物を、２５℃で最大２１日間にわたってガラス製ジャーに入れることによって評価する。上記期間内で、（ｉ）２つ以上の層へと分離しない場合、あるいは（ｉｉ）複数の層に分離するが、組成物の少なくとも９０重量％、好ましくは９５重量％を含む主要層が存在する場合、組成物は相分離に対し安定である。
【０１０６】
Ｂ）粘度の測定方法：
粘度は、円錐と直径４０ｍｍ及び角度１°の形状の平板を用いるＴＡ  ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製のＡＲ  ２０００レオメータを使用して測定される。異なるせん断速度での粘度は、２０℃での３分間の０．１ｓ−１〜１２００ｓ−１の対数せん断速度掃引によって測定される。低せん断粘度は、０．０５ｓ−１の連続せん断速度において測定される。
【０１０７】
Ｃ）濁度（ＮＴＵ）：
製造業者から提供された手順に従って較正されたＨａｃｈ  ２１００Ｐ濁度計を使用して、濁度（ＮＴＵ：Ｎｅｐｈｅｌｏｍｅｔｒｉｃ  Ｔｕｒｂｉｄｉｔｙ  Ｕｎｉｔｓ（比濁度計濁度単位）で測定）を測定する。取扱説明書に従ってサンプルバイアルに１５ｍＬの代表サンプルを充填し、蓋をし、洗浄する。必要な場合、真空を適用するか又は超音波浴を使用することによって、サンプルを脱気してあらゆる気泡を除去する（手順に関する説明書を参照のこと）。濁度は、自動範囲選択を用いて測定される。
【０１０８】
Ｄ）液晶相の割合：
外部構造化剤を含まず、製品内に溶解しない微粒子又はその他固体を含まない製品を調製する。次に、製品サンプルを、最低１日間５℃で目盛り付き遠心管内で保存し、その後、１時間４４００ｒｐｍにて遠心分離する。遠心分離後、液晶相の％を、遠心分離したサンプルの総高さに対する、定規で測定した液晶相の高さとして測定する。
【０１０９】
Ｅ）ｐＨの測定方法：
ｐＨは、取扱説明書に従って較正されたジェル充填プローブ（例えばＴｏｌｅｄｏプローブ、部品番号５２  ０００  １００）付きのＳａｎｔａｒｉｕｓ  ＰＴ−１０Ｐ  ｐＨメータを用いて、２５℃で測定する。
【実施例】
【０１１０】
以下の組成物を調製した。
【０１１１】
【表１】
2020041148.tif 000035
１  ＢＡＳＦ（Ｇｅｒｍａｎｙ）から供給された、双性イオン性エトキシル化四級化硫酸塩化ヘキサメチレンジアミン
２  ＢＡＳＦ（Ｇｅｒｍａｎｙ）から供給された、ポリエチレンオキシド主鎖と複数のポリ酢酸ビニル側鎖とを有する、ポリ酢酸ビニルグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマー
【０１１２】
比較実施例１及び３からわかるように、エタノールを含まずに洗濯洗剤組成物を配合すると、高粘度となり、加工性の問題、望まれない流動粘度、及び洗濯機内の残留物を引き起こす。実施例２及び４からわかるように、双性イオンを加えることによって、得られた洗濯洗剤組成物は、非常に望ましい流動特性を備えて加工可能な粘度を有し、組成物が溶媒を何ら含まない場合でも、使用後に洗濯機内に残る残留物が得られない。
【０１１３】
以下の組成物を調製した。
【０１１４】
【表２】
2020041148.tif 000036
【０１１５】
実施例７の組成物は、遠心分離後であっても相分離がなく、安定であった。対照的に、実施例８の組成物は、界面活性剤に富む相と低界面活性剤相が明らかに分離し、相安定性ではなかった。
【０１１６】
実施例９〜１２は、本発明の非限定的実施形態である。特に指定のない限り、百分率は、重量によるものである。
【０１１７】
【表３】
2020041148.tif 000037
３  Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ（Ｄｅｎｍａｒｋ）から入手可能なＢａｃｉｌｌｕｓ種Ｉ６３３由来のマンナナーゼ酵素
４  Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ（Ｄｅｎｍａｒｋ）から入手可能なＴｅｒｍａｍｙｌ（登録商標）Ｕｌｔｒａ
５  １９８５年１月９日公開の欧州特許第０  １３０  ７５６（Ｂ１）号に記載される、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  Ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ由来のプロテアーゼ酵素
６  Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ（Ｄｅｎｍａｒｋ）から入手可能なＣａｒｅｚｙｍｅ（登録商標）
【０１１８】
本明細書に開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、特に断らない限り、そのような寸法のそれぞれは、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味するものとする。
【外国語明細書】
2020041148000001.pdf