(57)【要約】      （修正有）【課題】硬脆基板のバックグラインド工程において硬脆基板の研削に用いられ得る粘着シートであって、低汚染性、生産性、研削精度および剥離性のいずれにも優れる粘着シートを提供する。【解決手段】粘着剤層１０を備える、粘着シート１００であって、該粘着剤層１０の厚みが、１μｍ〜３００μｍであり、該粘着剤層１０の２５℃における押し込み硬度Ｈ（Ｐａ）と、粘着剤層の厚みｈＡ（μｍ）とが、下記式（１）の関係を満たす、粘着シート１００。ｌｏｇＨ≧１．９３８５×ｌｏｇｈＡ＋４．２６１１・・・（１）【選択図】図１
2020041008.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
粘着剤層を備える、粘着シートであって、
該粘着剤層の厚みが、１μｍ〜３００μｍであり、
該粘着剤層の２５℃における押し込み硬度Ｈ（Ｐａ）と、粘着剤層の厚みｈＡ（μｍ）とが、下記式（１）の関係を満たす、粘着シート。
ｌｏｇＨ≧１．９３８５×ｌｏｇｈＡ＋４．２６１１  ・・・（１）
【請求項２】
前記粘着シートの粘着面をシリコンチップに貼着した場合の２５℃の環境温度下におけるせん断接着強度が、１．０ＭＰａ以上である、請求項１に記載の粘着シート。
【請求項３】
前記粘着シートの粘着面をＳＵＳ３０４ＢＡに貼着した際の８０℃の環境温度下における引き剥がし粘着力が、１５Ｎ／２０ｍｍ以下である、請求項１または２に記載の粘着シート。
【請求項４】
前記粘着剤層の２５℃における押し込み硬度Ｈが、１０ＭＰａ〜１ＧＰａである、請求項１から３のいずれかに記載の粘着シート。
【請求項５】
前記粘着剤層が、ベースポリマーを含む粘着剤から構成され、
該ベースポリマーが、熱可塑性エラストマーである、請求項１から４のいずれかに記載の粘着シート。
【請求項６】
前記熱可塑性エラストマーが、スチレン系エラストマーまたはエチレン−酢酸ビニル系エラストマーである、請求項５に記載の粘着シート。
【請求項７】
前記粘着剤が、粘着付与樹脂をさらに含む、請求項５に記載の粘着シート。
【請求項８】
前記粘着付与樹脂の含有量が、前記ベースポリマー１００重量部に対して、１重量部〜３５０重量部である、請求項７に記載の粘着シート。
【請求項９】
前記粘着剤層の少なくとも片側に配置された基材をさらに備える、請求項１から８のいずれかに記載の粘着シート。
【請求項１０】
前記粘着剤層の少なくとも片側に配置された別の粘着剤層をさらに備える、請求項１から９のいずれかに記載の粘着シート。
【請求項１１】
前記基材の２５℃における引っ張り弾性率が、１×１０７Ｐａ〜１×１０１０Ｐａである、請求項９または１０に記載の粘着シート。
【請求項１２】
半導体製造工程における基板加工時の仮固定材として用いられる、請求項１から１１のいずれかに記載の粘着シート。
【請求項１３】
粘着剤層を備える粘着シートの該粘着剤層上に基板を載置し、固定した後、該基板の粘着剤層側とは反対側の面を研削することを含み、
該粘着剤層の厚みが、１μｍ〜３００μｍであり、
該粘着剤層の２５℃における押し込み硬度Ｈ（Ｐａ）と、粘着剤層の厚みｈＡ（μｍ）とが、下記式（１）の関係を満たす、
基板の研削方法。
【請求項１４】
粘着剤層を備える粘着シートの該粘着剤層上に基板を載置し、固定した後、該基板の粘着剤層側とは反対側の面を研削する研削工程を含み、
該粘着剤層の厚みが、１μｍ〜３００μｍであり、
該粘着剤層の２５℃における押し込み硬度Ｈ（Ｐａ）と、粘着剤層の厚みｈＡ（μｍ）とが、下記式（１）の関係を満たす、
チップの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、白色ＬＥＤ用基板、ＳＯＳ（Ｓｉｌｉｃｏｎ  ｏｎ  Ｓａｐｐｈｉｒｅ）等の電子デバイスやスマートフォンや時計のカバーガラス等に用いられているサファイア基板、パワー半導体用基板として期待される炭化ケイ素基板、窒化ガリウム基板、酸化ガリウム基板、ダイヤモンド基板、パワー半導体用の放熱回路基板材料として用いられる窒化ケイ素基板、窒化アルミナ基板、ガラスやレンズの水晶振動子等に用いられる石英基板等の硬くて脆いセラミック基板(以下、総称して硬脆基板という)を精度よく製造するニーズが高まっている。このような基板を製造する工程の代表例としては、所望の厚さにまで基板（ウエハ）の裏面を研削するバックグラインド工程が挙げられ、当該工程においては、基板を固定するために、固定材としてワックスまたは粘着シート（バックグラインドテープ）が用いられている。なかでも、粘着シートは、ワックスに比べて、基板を汚染し難く、また、生産性の観点からも有利に用いられる。
【０００３】
一方、基板（硬脆基板）は高硬度であり、高硬度な基板（硬脆基板）を研削する場合には、ダイヤモンド等を材質とする固定砥粒または遊離砥粒を高荷重で被研削体（硬脆基板）に押しつけながらグラインダーを回転させ、当該被研削体を薄化する必要がある。この際、固定材には高い垂直圧力がかかり、従来の粘着シートにおいては、粘着剤層の変形、被研削体の振動が生じるなど研削性の問題が生じやすい傾向にある。また、これらの問題の解消を図って設計された固定材は、重剥離化してしまい、バックグラインド工程後に固定材から被研削体を剥離する際に、被研削体が汚染されるという問題生じる。このように、硬脆基板を研削する際、従来の固定材においては、研削性と剥離性とを両立させることが難しい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−１５１１６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、硬脆基板のバックグラインド工程において硬脆基板の研削に用いられ得る粘着シートであって、低汚染性、生産性、研削精度および剥離性のいずれにも優れる粘着シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の粘着シートは、粘着剤層を備える、粘着シートであって、該粘着剤層の厚みが、１μｍ〜３００μｍであり、該粘着剤層の２５℃における押し込み硬度Ｈ（Ｐａ）と、粘着剤層の厚みｈＡ（μｍ）とが、下記式（１）の関係を満たす。
ｌｏｇＨ≧１．９３８５×ｌｏｇｈＡ＋４．２６１１  ・・・（１）
１つの実施形態においては、上記粘着シートの粘着面をシリコンチップに貼着した場合の２５℃の環境温度下におけるせん断接着強度が、１．０ＭＰａ以上である。
１つの実施形態においては、上記粘着シートの粘着面をＳＵＳ３０４ＢＡに貼着した際の８０℃の環境温度下における引き剥がし粘着力が、１５Ｎ／２０ｍｍ以下である。
１つの実施形態においては、上記粘着剤層の２５℃における押し込み硬度Ｈが、１０ＭＰａ〜１ＧＰａである。
１つの実施形態においては、上記粘着剤層が、ベースポリマーを含む粘着剤から構成され、該ベースポリマーが、熱可塑性エラストマーである。
１つの実施形態においては、上記熱可塑性エラストマーが、スチレン系エラストマーまたはエチレン−酢酸ビニル系エラストマーである。
１つの実施形態においては、上記粘着剤が、粘着付与樹脂をさらに含む。
１つの実施形態においては、上記粘着付与樹脂の含有量が、前記ベースポリマー１００重量部に対して、１重量部〜３５０重量部である。
１つの実施形態においては、上記粘着剤層の少なくとも片側に配置された基材をさらに備える。
１つの実施形態においては、上記粘着剤層の少なくとも片側に配置された別の粘着剤層をさらに備える。
１つの実施形態においては、上記基材の２５℃における引っ張り弾性率が、１×１０７Ｐａ〜１×１０１０Ｐａである。
１つの実施形態においては、上記粘着シートは、半導体製造工程における基板加工時の仮固定材として用いられる。
本発明の別の局面によれば、基板の研削方法が提供される。この基板の研削方法は、粘着剤層を備える粘着シートの該粘着剤層上に基板を載置し、固定した後、該基板の粘着剤層側とは反対側の面を研削することを含み、該粘着剤層の厚みが、１μｍ〜３００μｍであり、該粘着剤層の２５℃における押し込み硬度Ｈ（Ｐａ）と、粘着剤層の厚みｈＡ（μｍ）とが、下記式（１）の関係を満たす。
本発明のさらに別の局面によれば、基板の製造方法が提供される。この基板の製造方法は、粘着剤層を備える粘着シートの該粘着剤層上に基板を載置し、固定した後、該基板の粘着剤層側とは反対側の面を研削する研削工程を含み、該粘着剤層の厚みが、１μｍ〜３００μｍであり、該粘着剤層の２５℃における押し込み硬度Ｈ（Ｐａ）と、粘着剤層の厚みｈＡ（μｍ）とが、下記式（１）の関係を満たす。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、硬脆基板のバックグラインド工程において硬脆基板の研削に用いられ得る粘着シートであって、低汚染性、生産性、研削精度および剥離性のいずれにも優れる粘着シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】（ａ）、（ｂ）および（ｃ）は、本発明の１つの実施形態による粘着シートの概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
Ａ．粘着シートの概要
図１（ａ）は、本発明の１つの実施形態による粘着シートの概略断面図である。粘着シート１００は、粘着剤層１０を備える。本発明の粘着シートは、粘着剤層１０のみから構成されていてもよく、該粘着剤層の他に任意の適切な層をさらに備えていてもよい。
【００１０】
図１（ｂ）は、本発明の別の実施形態による粘着シートの概略断面図である。粘着シート２００は、粘着剤層１０と粘着剤層１０の少なくとも片側に配置された基材２０とを備える。図１（ｃ）は、本発明のさらに別の実施形態による粘着シートの概略断面図である。粘着シート３００は、粘着剤層１０と、粘着剤層１０の少なくとも片側に配置された別の粘着剤層３０とを備える。図示例のように粘着剤層１０と別の粘着剤層３０との間に基材２０を配置してもよく、図示していないが、基材を省略して、粘着剤層と別の粘着剤層とから粘着シートを構成してもよい。また、図示していないが、上記粘着シートは、粘着剤層以外の層として、上記粘着シートに弾性を付与しうる弾性層（後述Ｅ項）、粘着剤層上に剥離可能に配置されたセパレータ（後述Ｆ項）等をさらに備え得る。
【００１１】
本発明の粘着シートに備えられる粘着剤層においては、粘着剤層の２５℃における押し込み硬度Ｈ（Ｐａ）と、粘着剤層の厚みｈＡ（μｍ）とが、下記式（１）の関係を満たす。また、上記粘着剤層の厚みｈＡは、１μｍ〜３００μｍである。
ｌｏｇＨ≧１．９３８５×ｌｏｇｈＡ＋４．２６１１  ・・・（１）
【００１２】
本発明においては、厚みｈＡを１μｍ〜３００μｍとした上で、押し込み硬度Ｈと厚みｈＡとが上記関係を満たすようにして、粘着剤層を構成することにより、バックグラインド工程における研削時の負荷（すなわち、垂直方向における負荷およびせん断方向における負荷）に対して、顕著に変形し難い粘着シートを得ることができる。また、上記関係を満たす粘着剤層は、高温下（例えば、８０℃〜１２０℃）においては、弾性変形を保ったまま、軟らかくなるため、本発明の粘着シートは、基板を研削した後には、優れた剥離性を発現し得る。このような特性を有する本発明の粘着シートは、半導体製造工程における基板加工時の仮固定材として、好適に用いられ得、硬脆基板を研削する際の仮固定材として特に好ましく用いられ得る。より詳細には、高硬度な硬脆基板を研削する際、高荷重で被研削体（サファイア）に押しつけながらグラインダーを回転させる必要があるところ、上記のとおり、研削時の負荷に対して変形し難い粘着シートを用いれば、精度よく硬脆基板研削することができる。また、本発明の粘着シートは剥離性に優れるため、剥離の際、被着体に粘着剤層成分が残存し難く、この点でも、硬脆基板の仮固定材として有用である。１つの実施形態においては、硬脆基板としてサファイアウエハが用いられる。
【００１３】
粘着剤層の２５℃における押し込み硬度Ｈ（Ｐａ）と、粘着剤層の厚みｈＡ（μｍ）とは、さらに下記式（２）の関係を満たすことが好ましく、下記式（２）’の関係を満たすことがさらに好ましい。
１．９３８５×ｌｏｇｈＡ＋９≧ｌｏｇＨ  ・・・・（２）
１．９３８５×ｌｏｇｈＡ＋７≧ｌｏｇＨ  ・・・・（２）’
押し込み硬度Ｈと厚みｈＡとが上記関係を満たしていれば、剥離性により優れる粘着シートを得ることができる。
【００１４】
本発明の粘着シートの粘着面をシリコンチップに貼着した場合の２５℃の環境温度下におけるせん断接着強度は、好ましくは１．０ＭＰａ以上であり、より好ましくは１．５ＭＰａ以上であり、さらに好ましくは２ＭＰａ以上であり、特に好ましくは２．３ＭＰａ以上であり、最も好ましくは３ＭＰａ以上である。２５℃環境温度化における上記せん断接着強度の上限は、例えば、８ＭＰａである。本明細書において、せん断接着強度は、粘着剤層表面を貼着面として、ヒートプレス機によって１００℃、０．１ＭＰａの貼り合わせ条件で１分間熱圧着してシリコンチップを固定し、Ｎｏｒｄｓｏｎ社製ｄａｇｅ４０００を用い、貼り付け面からの高さ５０μｍ位置に測定端子をセットし、せん断速度５００μｍ/ｓｅｃ.でチップと水平方向に外力を印加することで得られる荷重-変位曲線から、最大破壊荷重を読み取ることで測定することができる。対象となるサンプルが片面テープの場合、基材の背面（粘着剤層とは反対側の面）を日東電工社製の両面テープＮＯ．５８５で所定の土台に貼り付けて固定して上記測定を行う。粘着シートのせん断接着強度は、粘着剤層に含まれる粘着剤の種類、粘着剤を構成するベースポリマーの構造、粘着剤に添加される添加剤の種類・量等により、調整することができる。
【００１５】
本発明の粘着シートの粘着面をＳＵＳ３０４ＢＡに貼着した際の８０℃の環境温度下における引き剥がし粘着力は、好ましくは１５Ｎ／２０ｍｍ以下であり、より好ましくは１２Ｎ／２０ｍｍ以下であり、さらに好ましくは１０Ｎ／２０ｍｍ以下であり、特に好ましくは８Ｎ／２０ｍｍ以下である。このような範囲であれば、加温により剥離可能な粘着シートとすることができる。上記範囲の引き剥がし粘着力を有する粘着剤層を形成することにより、剥離性に優れ、硬脆基板（例えば、サファイアウエハ）を汚染し難く、かつ、生産性に優れる粘着シートとすることができる。本明細書において引き剥がし粘着力とは、粘着シート（２０ｍｍ幅）の粘着面（粘着剤層面）をＳＵＳ３０４ＢＡにハンドローラーで貼り付けて積層体を形成した後、該積層体を予め８０℃に予熱しておいたヒートプレス機で０．３ＭＰａの圧力で１分間圧着してサンプルを作製し、該サンプルについて、ＳＵＳ３０４ＢＡから粘着シートを剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件で引き剥がして測定した粘着力をいう。該粘着シートが基材を有さない粘着シートである場合には、粘着剤層面とは反対側の面に日東電工株式会社製の粘着テープＮｏ．３１５を貼り付けた後に、上記サンプルを作製して、引き剥がし粘着力を測定することができる。粘着シートの引き剥がし粘着力は、粘着剤層に含まれる粘着剤の種類、粘着剤を構成するベースポリマーの構造、粘着剤に添加される添加剤の種類・量等により、調整することができる。
【００１６】
本発明の粘着シートは、被加工物に貼着されたまま、バックグラインド工程、樹脂封止工程、蒸着、スパッタリングなどの基板（ウエハ）裏面（研削面）の処理工程、ダイシング工程、ブレイキング工程の単一工程またはその組み合わせ工程に供されてもよい。
【００１７】
本発明の粘着シートの厚さは、好ましくは１０μｍ〜５００μｍであり、より好ましくは２０μｍ〜３００μｍである。
【００１８】
本発明の別の局面によれば、上記粘着シートを用いた基板の研削方法が提供される。この方法は、例えば、粘着シートの上記粘着剤層上に基板を載置し、固定した後、当該基板の粘着剤層側とは反対側の面を研削することを含む。基板の研削は、任意の適切な方法が採用され得る。当該研削は、例えば、基板を所望の厚みとする目的で行われ得る。１つの実施形態においては、基板として、円形またはオリフラ形状のウエハが用いられ得る。また、上記基板としては、例えば、サファイア基板（サファイアウエハ）等の硬脆基板（ウエハ）が用いられ得る。
【００１９】
本発明のさらに別の局面によれば、上記粘着シートを用いたチップの製造方法が提供される。この製造方法は、例えば、粘着シートの上記粘着剤層上に基板を載置し、固定した後、当該基板の粘着剤層側とは反対側の面を研削する研削工程を含む。基板としては、例えば、円形またはオリフラ形状のウエハが用いられ得る。また、上記製造方法は、研削工程の他に任意の適切な工程を含み得る。例えば、基板（ウエハ）を切断するダイシング工程、ダイシング後に被切断体を分割してチップ化するブレイキング工程、蒸着、スパッタリング等のチップ裏面（研削面）の処理工程、チップを封止樹脂する封止工程等を含み得る。上記チップとしては、例えば、サファイアウエハ等の硬脆ウエハを支持体とするＬＥＤチップ等が挙げられる。
【００２０】
Ｂ．粘着剤層
上記粘着剤層は、粘着性を付与するための粘着剤を含む。
【００２１】
上記粘着剤層の２５℃における押し込み硬度Ｈは、好ましくは１０ＭＰａ〜１ＧＰａであり、より好ましくは１２ＭＰａ〜０．８ＧＰａであり、さらに好ましくは１５ＭＰａ〜０．４ＧＰａである。このような範囲であれば、優れた研削精度でバックグラインドを行うことを可能とする粘着シートを得ることができる。このような範囲であれば、優れた研削精度で硬脆基板（例えば、サファイアウエハ）のバックグラインドを行うことを可能とする粘着シートを得ることができる。押し込み硬度Ｈは、ダイヤモンド製のＢｅｒｋｏｖｉｃｈ型(三角錐型)探針を粘着剤層の表面に垂直に押し当てることで得られる変位-荷重ヒステリシス曲線を、測定装置付帯のソフトウェア(ｔｒｉｂｏｓｃａｎ)で数値処理することで得られる。本明細書において、押し込み硬度Ｈとは、ナノインデンター(Ｈｙｓｉｔｒｏｎ  Ｉｎｃ社製Ｔｒｉｂｏｉｎｄｅｎｔｅｒ  ＴＩ−９５０)を用いて、所定温度(２５℃)における単一押し込み法により、押し込み速度約５００ｎｍ/ｓｅｃ、押し込み深さ約３０００ｎｍの測定条件で、測定された押し込み硬度Ｈである。なお、粘着剤層の押し込み硬度Ｈは、粘着剤層に含まれる粘着剤の種類、粘着剤を構成するベースポリマーの構造、粘着剤に添加される添加剤の種類・量等により、調整することができる。
【００２２】
上記粘着剤層の厚さは、好ましくは１μｍ〜３００μｍであり、より好ましくは１μｍ〜２５０μｍであり、さらに好ましくは１μｍ〜１００μｍであり、特に好ましくは１μｍ〜５０μｍである。
【００２３】
Ｂ−１．粘着剤
上記粘着剤層を構成する粘着剤としては、本発明の効果が得られる限りにおいて、任意の適切な粘着剤が用いられ得る。上記粘着剤としては、例えば、熱可塑性エラストマー、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、ビニルアルキルエーテル系樹脂、ポリステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ウレタン系樹脂、フッ素化樹脂等をベースポリマー（粘着性樹脂）として含む粘着剤が挙げられる。好ましくは、上記粘着剤は、ベースポリマーとして熱可塑性樹脂を含む。熱可塑性樹脂を用いれば、上記関係式（１）を満たす粘着剤層を有し、かつ、加熱により優れた剥離性を発現し得る粘着シートを容易に得ることができる。好ましくは、ベースポリマーとしてアクリル系樹脂または熱可塑性エラストマーを含む粘着剤が用いられ、熱可塑性エラストマーがより好ましく用いられる。熱可塑性エラストマーとしては、スチレン系エラストマーまたはエチレン−酢酸ビニル系エラストマーが好ましく用いられ、スチレン系エラストマーがより好ましく用いられる。例えば、スチレン系エラストマーを用いれば、スチレンユニット比率の調整により、上記接着性および押し込み硬度Ｈを容易に制御することができる。
【００２４】
スチレン系エラストマーとしては、スチレン・ブタジエン共重合体（ＳＢ）、スチレン・イソプレン共重合体（ＳＩ）、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン・イソブチレン・スチレン共重合体（ＳＩＢＳ）、スチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン・エチレン・プロピレンブロック共重合体（ＳＥＰ）、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、これらの変性体等が挙げられる。なかでも好ましくは、ＳＥＢＳ、ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＩＢＳである。これらの共重合体は、ブロック共重合体であることが好ましい。
【００２５】
上記スチレン系エラストマー中、スチレン由来の構成単位の含有割合は、スチレン系エラストマー１００重量部に対して、好ましくは１０重量部〜７５重量部であり、より好ましくは２０重量部〜７０重量部であり、さらに好ましくは２０重量部〜５０重量部である。このような範囲であれば、適度な弾性を有し、かつ、粘着性に優れた粘着剤層を形成して、優れた研削精度でバックグラインドを行うことを可能とする粘着シートを得ることができる。
【００２６】
１つの実施形態においては、上記スチレン系エラストマーとして、酸変性されたスチレン系エラストマー（好ましくは、酸変性されたＳＥＢＳ、ＳＢＳ、ＳＩＳまたはＳＩＢＳ）が用いられる。上記酸変性に用いる酸としては、例えば、マレイン酸、無水マレイン酸等が挙げられ、好ましくはマレイン酸変性である。酸変性されたスチレン系エラストマーを用いることにより、架橋剤（例えばエポキシ系架橋剤）を併用することで、分子量を調整、または架橋構造を形成することができ、これによって粘着剤層は高温領域で弾性変形を保ったまま軟化するように構成され得、高温下での剥離力を制御することができる。酸変性されたスチレン系エラストマーの酸価は、好ましくは５ｍｇ（ＣＨ３ＯＮａ）／ｇ以上であり、より好ましくは７ｍｇ（ＣＨ３ＯＮａ）／ｇ以上であり、さらに好ましくは７ｍｇ（ＣＨ３ＯＮａ）／ｇ〜２５（ＣＨ３ＯＮａ）／ｇである。なお、ここでの酸価は、ベースポリマー１ｇを中和するナトリウムメトキシド（ＣＨ３ＯＮａ）の重量（ｍｇ）を意味する。また、ベースポリマーの酸価は、ＪＩＳ  Ｋ００７０：１９９２に準じて測定することが出来る。
【００２７】
上記エチレン−酢酸ビニル系エラストマー中、酢酸ビニル由来の構成単位の含有割合は、エチレン−酢酸ビニル系エラストマー１００重量部に対して、好ましくは５重量部〜５０重量部であり、より好ましくは１０重量部〜４５重量部である。このような範囲であれば、適度な弾性を有し、かつ、粘着性に優れた粘着剤層を形成して、優れた研削精度でバックグラインドを行うことを可能とする粘着シートを得ることができる。
【００２８】
上記アクリル系樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの１種または２種以上を単量体成分として構成されるアクリル系樹脂が用いられる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシル等の（メタ）アクリル酸Ｃ１−２０アルキルエステルが挙げられる。なかでも、炭素数が４〜１８の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく用いられ得る。
【００２９】
上記アクリル系ポリマーは、凝集力、耐熱性、架橋性等の改質を目的として、必要に応じて、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な他の単量体成分に対応する単位を含んでいてもよい。このような単量体成分として、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸等のカルボキシル基含有モノマー；無水マレイン酸、無水イコタン酸等の酸無水物モノマー；（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシラウリル、（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）メチルメタクリレート等のヒドロキシル基含有モノマー；スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸等のスルホン酸基含有モノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールプロパン（メタ）アクリルアミド等の（Ｎ−置換）アミド系モノマー；（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチル等の（メタ）アクリル酸アミノアルキル系モノマー；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー；Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のマレイミド系モノマー；Ｎ−メチルイタコンイミド、Ｎ−エチルイタコンイミド、Ｎ−ブチルイタコンイミド、Ｎ−オクチルイタコンイミド、Ｎ−２−エチルヘキシルイタコンイミド、Ｎ−シクロヘキシルイタコンイミド、Ｎ−ラウリルイタコンイミド等のイタコンイミド系モノマー；Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクルロイル−６−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−８−オキシオクタメチレンスクシンイミド等のスクシンイミド系モノマー；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン、メチルビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド類、スチレン、α−メチルスチレン、Ｎ−ビニルカプロラクタム等のビニル系モノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノアクリレートモノマー；（メタ）アクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有アクリル系モノマー；（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコール、（メタ���アクリル酸メトキシポリプロピレングリコール等のグリコール系アクリルエステルモノマー；（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート等の複素環、ハロゲン原子、ケイ素原子等を有するアクリル酸エステル系モノマー；ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート等の多官能モノマー；イソプレン、ブタジエン、イソブチレン等のオレフィン系モノマー；ビニルエーテル等のビニルエーテル系モノマー等が挙げられる。これらの単量体成分は、単独で、または２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００３０】
上記粘着剤は、必要に応じて、任意の適切な添加剤を含み得る。該添加剤としては、例えば、粘着付与樹脂、可塑剤、顔料、染料、充填剤、老化防止剤、導電材、帯電防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、剥離調整剤、軟化剤、界面活性剤、難燃剤、酸化防止剤、架橋剤等が挙げられる。
【００３１】
１つの実施形態においては、上記粘着剤は粘着付与樹脂を含む。特に、粘着剤がスチレン系エラストマーを含む場合、当該エラストマーと粘着付与樹脂とを併用することが好ましい。粘着付与樹脂を併用することにより、粘着性に優れる粘着剤層を形成することができる。
【００３２】
上記粘着付与樹脂としては、本発明の効果が得られる限り、任意の適切な粘着付与樹脂が用いられる。粘着付与樹脂の具体例としては、ロジン系粘着付与樹脂（例えば、未変性ロジン、変性ロジン、ロジンフェノール系樹脂、ロジンエステル系樹脂など）、テルペン系粘着付与樹脂（例えば、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、スチレン変性テルペン系樹脂、芳香族変性テルペン系樹脂、水素添加テルペン系樹脂）、炭化水素系粘着付与樹脂（例えば、脂肪族系炭化水素樹脂、脂肪族系環状炭化水素樹脂、脂環族系炭化水素樹脂（例えば、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂など）、脂肪族・芳香族系石油樹脂、脂肪族・脂環族系石油樹脂、水素添加炭化水素樹脂、クマロン系樹脂、クマロンインデン系樹脂など）、フェノール系粘着付与樹脂（例えば、アルキルフェノール系樹脂、キシレンホルムアルデヒド系樹脂、レゾール、ノボラックなど）、ケトン系粘着付与樹脂、ポリアミド系粘着付与樹脂、エポキシ系粘着付与樹脂、エラストマー系粘着付与樹脂などが挙げられる。なかでも好ましくは、テルペン系粘着付与樹脂、ロジン系粘着付与樹脂または炭化水素系粘着付与樹脂（好ましくは脂環族系飽和炭化水素樹脂）である。粘着付与樹脂は、単独で、または２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００３３】
上記粘着付与樹脂の含有量は、ベースポリマー１００重量部に対して、好ましくは０重量部〜３５０重量部であり、より好ましくは１重量部〜３５０重量部であり、さらに好ましくは１重量部〜３００重量部であり、特に好ましくは２０重量部〜２５０重量部である。このような範囲であれば、粘着性に優れる粘着剤層を形成することができる。粘着付与樹脂の含有量が多すぎる場合、粘着剤層が脆くなるおそれがある。
【００３４】
１つの実施形態においては、上記粘着剤は、界面活性剤を含む。界面活性剤を含む粘着剤を用いれば、粘着剤層中、加熱による界面活性剤の偏析により軽剥離層が形成され、剥離性に優れる粘着シートを得ることができる。
【００３５】
上記界面活性剤としては、本発明の効果が得られる限り、任意の適切な界面活性剤が用いられ得る。上記界面活性剤としては、例えば、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤や両イオン性界面活性剤などが挙げられる。なかでも好ましくは、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤が用いられ、より好ましくはノニオン性界面活性剤、または、カチオン性界面活性剤が用いられる。上記界面活性剤は、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３６】
上記ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル；ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート等のソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレングリセリルエーテル脂肪酸エステル；ポリオキシエレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー；カプリル酸エチル、カプリン酸エチル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸ブチル、ミリスチン酸メチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸メチル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸ブチル、ベヘニン酸メチル、ラウリル酸ブチル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル等の飽和脂肪酸エステル；ラウリル酸アミド、パルチミン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミド等の脂肪酸アミド等が挙げられる。
【００３７】
１つの実施形態においては、界面活性剤（ノニオン性界面活性剤）として、リン酸エステル化合物が用いられる。リン酸エステル化合物としては、例えば、イソプロピルリン酸及びラウリルリン酸等のアルキルリン酸；リオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸；これらの塩等が挙げられる。なかでも好ましくは、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸である。
【００３８】
リン酸エステル系化合物が塩である場合における塩を構成する対イオンとしては、例えば、アルカリ金属、アンモニウム、有機アンモニウムのカチオン等が挙げられる。アルカリ金属としては、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム等が挙げられる。有機アンモニウムとしては、例えば、メチルアミン、エチルアミン等のアルキルアミン；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等が挙げられる。
【００３９】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸としては、例えば、キシアルキレンアルキルエーテルリン酸としては、例えば、ポリオキシエチレンカプリルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンデシルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸、ポリオキシエチレントリデシルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンミリスチルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンペンタデシルエーテルリン酸、及びポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸等が挙げられる。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸が塩である場合、塩を構成する対イオンとしては、例えば、ナトリウム、カリウム、バリウム、トリエタノールアミン等が好ましく選択される。
【００４０】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸のエチレンオキシドの付加モル数は、好ましくは１〜２０であり、より好ましくは１〜１０であり、さらに好ましくは１〜６であり、特に好ましくは１〜４である。
【００４１】
上記アニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸塩、オクタデシル硫酸塩等のアルキル硫酸塩；脂肪酸塩；ノニルベンゼンスルホン酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩等のアルキルベンゼンスルホン酸塩；ドデシルナフタレンスルホン酸塩等のナフタレンスルホン酸塩；ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸塩等のアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩；ポリオキシエチレンオクタデシルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩；ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル硫酸塩等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩；ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸塩；ラウリルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンラウリルスルホコハク酸塩、ジオクチルスルホコハク酸塩（ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム）等のスルホコハク酸塩；ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩；ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩；等が挙げられる。アニオン性界面活性剤が塩を形成している場合、該塩は、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等の金属塩（好ましくは一価金属の塩）、アンモニウム塩、アミン塩等であり得る。
【００４２】
上記カチオン性界面活性剤としては、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化牛脂アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジオクチルジメチルアンモニウム、塩化ジ（ＰＯＥ）オレイルメチルアンモニウム（２ＥＯ）、塩化ベンザルコニウム、塩化アルキルベンザルコニウム，塩化アルキルジメチルベンザルコニウム，塩化ベンゼトニウム，塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、ラノリン誘導四級アンモニウム塩、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、塩化ベヘニン酸アミドプロピルジメチルヒドロキシプロピルアンモニウム、塩化ステアロイルコラミノホルミルメチルピリジニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化トール油アルキルベンジルヒドロキシエチルイミダゾリニウム、ベンジルアンモニウム塩等が挙げられる。
【００４３】
上記界面活性剤として、市販品を用いてもよい。市販品の界面活性剤としては、例えば、東邦化学工業社製の商品名「フォスファノールＲＬ２１０」等のリン酸エステル系界面活性剤；花王社製の商品名「エキセパールＩＰＰ」、東京化成工業社製のパルチミン酸メチル等の脂肪酸エステル系界面活性剤；東京化成工業社製のステアリン酸アミド、ラウリル酸アミド等の脂肪酸アミド系界面活性剤；東邦化学工業社製の商品名「カチナールＭＡＰＳ」等の脂肪酸アミノアルキルアミド系界面活性剤；東邦化学工業社製の商品名「カチナールＳＴＣ−７０ＥＴ」等の塩化トリメチルアンモニウム系界面活性剤；三洋化成社製の商品名「カチオンＳ」等の塩化ジメチルベンジルアンモニウム系界面活性剤；三洋化成工業社製の商品名「ＤＳＡ」、「ＰＤＳＡ−ＤＡ」等のコハク酸無水物系界面活性剤；三洋化成工業社製の商品名「サンセパラ１００」等のスルホコハク酸ナトリウム系界面活性剤等が挙げられる。
【００４４】
１つの実施形態においては、上記界面活性剤は、疎水基としてアルキル基を有する。好ましくは、炭素数が５〜２０（より好ましくは８〜１８、さらに好ましくは１０〜１８）の直鎖状または分岐状の（好ましくは直鎖状の）アルキル基を有する界面活性剤が用いられる。このような界面活性剤を用いれば、常温での粘着性を損なうことなく、高温下において、優れた剥離性を発揮し得る粘着シートを得ることができる。
【００４５】
上記界面活性剤の含有量は、ベースポリマー１００重量部に対して、好ましくは０．００１重量部〜１５重量部であり、より好ましくは０．０１重量部〜１０重量部であり、さらに好ましくは０．１重量部〜８重量部であり、特に好ましくは１重量部〜５重量部である。このような範囲であれば、高温下においても、優れた剥離性を発揮し得る粘着シートを得ることができる。
【００４６】
上記界面活性剤の分子量は、好ましくは８００以下であり、より好ましくは６００以下であり、さらに好ましくは５００以下である。界面活性剤の分子量の下限は、例えば、１５０である。このような範囲であれば、高温下においても、優れた剥離性を発揮し得る粘着シートを得ることができる。
【００４７】
１つの実施形態においては、上記粘着剤は、架橋剤を含む。架橋剤を含有すれば、粘着剤層の凝集力を調整することができ、常温下での優れた接着性を有しつつも、高温下での剥離性に優れる粘着シート得ることができる。
【００４８】
上記架橋剤としては、本発明の効果が得られる限りにおいて、任意の適切な架橋剤が用いられ得る。上記架橋剤としては、例えば、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤の他、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミン系架橋剤などが挙げられる。なかでも好ましくは、エポキシ系架橋剤である。
【００４９】
上記エポキシ系架橋剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−グリシジルアミノメチル）シクロヘキサン（三菱ガス化学社製、商品名「テトラッドＣ」）、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル（共栄社化学社製、商品名「エポライト１６００」）、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル（共栄社化学社製、商品名「エポライト１５００ＮＰ」）、エチレングリコールジグリシジルエーテル（共栄社化学社製、商品名「エポライト４０Ｅ」）、プロピレングリコールジグリシジルエーテル（共栄社化学社製、商品名「エポライト７０Ｐ」）、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル（日本油脂社製、商品名「エピオールＥ−４００」）、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル（日本油脂社製、商品名「エピオールＰ−２００」）、ソルビトールポリグリシジルエーテル（ナガセケムテックス社製、商品名「デナコール  ＥＸ−６１１」）、グリセロールポリグリシジルエーテル（ナガセケムテックス社製、商品名「デナコール  ＥＸ−３１４」）、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル（ナガセケムテックス社製、商品名「デナコール  ＥＸ−５１２」）、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、ｏ−フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル−トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノール−Ｓ−ジグリシジルエーテル、分子内にエポキシ基を２つ以上有するエポキシ系樹脂等が挙げられる。エポキシ系架橋剤の含有量は、所望とする粘着力、粘着剤層の弾性等に応じて、任意の適切な量に設定され得、ベースポリマー１００重量部に対して、代表的には０．０１重量部〜１０重量部であり、より好ましくは０．０３重量部〜５重量部である。
【００５０】
また、上記粘着剤層は、任意の適切な発泡剤を含んでいても良い。発泡剤は、加熱により発泡し得る添加剤である。発泡剤としては、本発明の効果が得られる限り、任意の適切な発泡剤が用いられる。代表的には、上記発泡剤として、熱膨張性微小球が用いられ得る。熱膨張性微小球を含む粘着剤層を備える粘着シートは、加熱されることにより、該熱膨張性微小球が膨張または発泡して粘着面に凹凸が生じ、その結果、粘着力が低下または消失する。このような粘着シートは、加熱することにより容易に剥離することができる。
【００５１】
上記発泡剤の発泡開始温度は、好ましくは９０℃以上であり、好ましくは９０℃〜２２０℃であり、より好ましくは１００℃〜１９０℃である。本明細書において、発泡開始温度は、例えば、粘着剤層の粘着力が、当該粘着剤層の常態粘着力（２３℃におけるＰＥＴフィルムに対する粘着力）に対して１０％以下になる最低温度に相当する。このときの粘着力とは、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７：２０００に準じた方法（貼り合わせ条件：２ｋｇローラー１往復、剥離速度：３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０°）により測定した粘着力をいう。また、発泡開始温度（および加熱後の測定サンプル）における粘着力は、測定サンプルを常温（２３℃）に戻した後に測定される。なお、発泡剤が、熱膨張性微小球である場合、当該熱膨張性微小球が膨張しはじめる温度が発泡開始温度に相当する。
【００５２】
上記熱膨張性微小球としては、任意の適切な熱膨張性微小球を用いることができる。上記熱膨張性微小球としては、例えば、加熱により容易に膨張する物質を、弾性を有する殻内に内包させた微小球が用いられ得る。このような熱膨張性微小球は、任意の適切な方法、例えば、コアセルベーション法、界面重合法等により製造できる。
【００５３】
加熱により容易に膨張する物質としては、例えば、プロパン、プロピレン、ブテン、ノルマルブタン、イソブタン、イソペンタン、ネオペンタン、ノルマルペンタン、ノルマルヘキサン、イソヘキサン、ヘプタン、オクタン、石油エーテル、メタンのハロゲン化物、テトラアルキルシラン等の低沸点液体；熱分解によりガス化するアゾジカルボンアミド；等が挙げられる。
【００５４】
上記殻を構成する物質としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリル、α−エトキシアクリロニトリル、フマロニトリル等のニトリル単量体；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸等のカルボン酸単量体；塩化ビニリデン；酢酸ビニル；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチルアクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル；スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン等のスチレンモノマー；アクリルアミド、置換アクリルアミド、メタクリルアミド、置換メタクリルアミド等のアミド単量体；等から構成されるポリマーが挙げられる。これらの単量体から構成されるポリマーは、ホモポリマーであってもよく、コポリマーであってもよい。該コポリマーとしては、例えば、塩化ビニリデン−メタクリル酸メチル−アクリロニトリル共重合体、メタクリル酸メチル−アクリロニトリル−メタクリロニトリル共重合体、メタクリル酸メチル−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−メタクリロニトリル−イタコン酸共重合体等が挙げられる。
【００５５】
上記熱膨張性微小球は市販品を用いてもよい。市販品の熱膨張性微小球の具体例としては、松本油脂製薬社製の商品名「マツモトマイクロスフェア」（グレード：Ｆ−３０、Ｆ−３０Ｄ、Ｆ−３６Ｄ、Ｆ−３６ＬＶ、Ｆ−５０、Ｆ−５０Ｄ、Ｆ−６５、Ｆ−６５Ｄ、ＦＮ−１００ＳＳ、ＦＮ−１００ＳＳＤ、ＦＮ−１８０ＳＳ、ＦＮ−１８０ＳＳＤ、Ｆ−１９０Ｄ、Ｆ−２６０Ｄ、Ｆ−２８００Ｄ）、日本フィライト社製の商品名「エクスパンセル」（グレード：０５３−４０、０３１−４０、９２０−４０、９０９−８０、９３０−１２０）、呉羽化学工業社製「ダイフォーム」（グレード：Ｈ７５０、Ｈ８５０、Ｈ１１００、Ｓ２３２０Ｄ、Ｓ２６４０Ｄ、Ｍ３３０、Ｍ４３０、Ｍ５２０）、積水化学工業社製「アドバンセル」（グレード：ＥＭＬ１０１、ＥＭＨ２０４、ＥＨＭ３０１、ＥＨＭ３０２、ＥＨＭ３０３、ＥＭ３０４、ＥＨＭ４０１、ＥＭ４０３、ＥＭ５０１）等が挙げられる。
【００５６】
２５℃の環境温度下、上記熱膨張性微小球を発泡させる前における、該熱膨張性微小球の平均粒子径は、好ましくは５０μｍ以下であり、より好ましくは１μｍ〜５０μｍであり、さらに好ましくは３μｍ〜３５μｍであり、特に好ましくは５μｍ〜３５μｍである。平均粒子径が５０μｍ以下の熱膨張性微小球を用いることにより、該熱膨張性微小球の発泡前（すなわち、粘着剤層が粘着性を要する状況）において、該熱膨張性微小球の影響が粘着剤層表面に生じ難く、被着体への密着性が高く優れた粘着性を有する粘着シートを得ることができる。上記範囲内において、熱膨張性微小球の平均粒子径が大きいほど、加熱時により膨張するため好ましく、平均粒子径が上記範囲である熱膨張性微小球を用いれば、剥離性に優れた粘着シートを得ることができる。上記熱膨張性微小球の平均粒子径は、例えば、該熱膨張性微小球を重合する際の条件（例えば、重合時の攪拌翼回転数、重合温度）により制御することができる。また、市販の熱膨張性微小球を用いる場合には、メッシュ処理、フィルター処理、遠心分離処理等の分級処理により、制御することができる。なお、本明細書において、平均粒子径は、用いる熱膨張性微小球、あるいは、加熱前の粘着剤層から取り出した熱膨張性微小球を、光学顕微鏡または電子顕微鏡を用いて、観察することにより測定することもできる。また、平均粒子径は、レーザー散乱法における粒度分布測定法により測定することができる。より具体的には、平均粒子径は、用いる熱膨張性微小球を所定の溶媒（例えば、水）に分散させた後、粒度分布測定装置（例えば、島津製作所製の商品名「ＳＡＬＤ−２０００Ｊ」）を用いて測定することができる。
【００５７】
上記熱膨張性微小球は、体積膨張率が好ましくは５倍以上、より好ましくは７倍以上、さらに好ましくは１０倍以上となるまで破裂しない適度な強度を有することが好ましい。このような熱膨張性微小球を用いる場合、加熱処理により粘着力を効率よく低下させることができる。
【００５８】
上記粘着剤層における熱膨張性微小球の含有量は、所望とする粘着力の低下性等に応じて適切に設定し得る。熱膨張性微小球の含有量は、上記ベースポリマー１００重量部に対して、好ましくは２０重量部〜２１０重量部であり、より好ましくは３０重量部〜２００重量部であり、さらに好ましくは５０重量部〜１５０重量部である。このような範囲であれば、バックグラインド時には良好な接着性を示し、かつ、加熱時には被着体を容易に剥離し得る粘着シートを得ることができる。
【００５９】
上記粘着剤層における熱膨張性微小球の含有割合は、粘着剤層の重量に対して、好ましくは５重量％〜８０重量％であり、より好ましくは１０重量％〜７０重量％であり、さらに好ましくは１５重量％〜６５重量％である。熱膨張性微小球の含有割合は、Ｘ線ＣＴ分析やＳＥＭ分析等から得られる熱膨張性微小球の体積充填率（発泡開始温度以下（例えば、２３℃）での体積充填率）、熱膨張性微小球の比重および熱膨張性微小球以外の領域の比重から算出することができる。１つの実施形態においては、熱膨張性微小球の比重を１、熱膨張性微小球以外の領域の比重を１と概算することで、算出することができ、この場合の熱膨張性微小球の含有割合が上記範囲である。
【００６０】
上記粘着剤層における熱膨張性微小球の含有割合は、粘着剤層の体積に対して、好ましくは５体積％〜８０体積％であり、より好ましくは１０体積％〜７０体積％であり、さらに好ましくは１５体積％〜６５体積％である。体積基準の含有割合は、上記体積充填率に相当し、上記のとおり、Ｘ線ＣＴ分析やＳＥＭ分析等により測定することができる。より具体的には、体積充填率は、以下の方法により測定することができる。
＜体積充填率測定方法＞
ｉ）加熱前の粘着シートの粘着剤層を上に向けた状態で試料をホルダーに固定し、Ｘ線ＣＴにより０〜１８０°に対し１６０１枚の連続透過像を撮影する。Ｘ線ＣＴはＺＥＩＳＳ，  Ｘｒａｄｉａ  ５２０  Ｖｅｒｓａを用いて、管電圧４０ｋＶ、管電流７３μＡ、ピクセルサイズ０．３μｍ／Ｐｉｘｅｌで測定する。
ｉｉ）得られた全透過像を元に再構成を行って断層像を作成し、解析ソフトＩｍａｇｅＪ．を用いて三次元再構成像（ＴＩＦスタック像）と再構成断面像（３面図）を作成する。
ｉｉｉ）  得られた三次元再構成像(TIFスタック像)について画像処理を施し、熱膨張性微小球の識別を行う。識別結果より、厚さ方向における体積充填率、個々の発泡体の体積、および球相当直径を算出する。
なお、各試料の粘着剤層厚さはＳＥＭ断面観察により測定し、充填率は気泡部分を除いた値を総体積として算出する。
【００６１】
上記発泡剤として、無機系発泡剤または有機系発泡剤を用いてもよい。無機系発泡剤としては、例えば、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、亜硝酸アンモニウム、水酸化ホウ素ナトリウム、各種アジド類等が挙げられる。また、有機系発泡剤としては、例えば、トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロモノフルオロメタン等の塩フッ化アルカン系化合物；アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボンアミド、バリウムアゾジカルボキシレート等のアゾ系化合物；パラトルエンスルホニルヒドラジド、ジフェニルスルホン−３，３´−ジスルホニルヒドラジド、４，４´−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、アリルビス（スルホニルヒドラジド）等のヒドラジン系化合物；ｐ−トルイレンスルホニルセミカルバジド、４，４´−オキシビス（ベンゼンスルホニルセミカルバジド）等のセミカルバジド系化合物；５−モルホリル−１，２，３，４−チアトリアゾール等のトリアゾール系化合物；Ｎ，Ｎ´−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−Ｎ，Ｎ´−ジニトロソテレフタルアミド；等のＮ−ニトロソ系化合物などが挙げられる。
【００６２】
Ｃ.基材
上記基材としては、例えば、樹脂シート、不織布、紙、金属箔、織布、ゴムシート、発泡シート、これらの積層体（特に、樹脂シートを含む積層体）等が挙げられる。樹脂シートを構成する樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリアミド（ナイロン）、全芳香族ポリアミド（アラミド）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、フッ素系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）等が挙げられる。不織布としては、マニラ麻を含む不織布等の耐熱性を有する天然繊維による不織布；ポリプロピレン樹脂不織布、ポリエチレン樹脂不織布、エステル系樹脂不織布等の合成樹脂不織布等が挙げられる。金属箔としては、銅箔、ステンレス箔、アルミニウム箔等が挙げられる。紙としては、和紙、クラフト紙等が挙げられる。上記基材は、単層であってもよく、多層であってもよい。上記基材が多層である場合、各層の構成は同じであってもよく、異なっていてもよい。
【００６３】
上記基材の厚さは、所望とする強度または柔軟性、ならびに使用目的等に応じて、任意の適切な厚さに設定され得る。基材の厚さは、好ましくは１０００μｍ以下であり、より好ましくは１μｍ〜１０００μｍであり、さらに好ましくは１μｍ〜５００μｍであり、特に好ましくは３μｍ〜３００μｍであり、最も好ましくは５μｍ〜２５０μｍである。
【００６４】
上記基材の２５℃における引っ張り弾性率は、１×１０７Ｐａ〜１×１０１０Ｐａであり、より好ましくは５×１０７Ｐａ〜５×１０９Ｐａである。このような範囲であれば、精度よく硬脆基板（例えば、サファイアウエハ）を研削することを可能とする粘着シートを得ることができる。
【００６５】
上記基材は、表面処理が施されていてもよい。表面処理としては、例えば、コロナ処理、クロム酸処理、オゾン暴露、火炎暴露、高圧電撃暴露、イオン化放射線処理、下塗り剤によるコーティング処理等が挙げられる。
【００６６】
上記有機コーティング材料としては、例えば、「プラスチックハードコート材料ＩＩ（ＣＭＣ出版、（２００４））」に記載される材料が挙げられる。好ましくはウレタン系ポリマー、より好ましくはポリアクリルウレタン、ポリエステルウレタンまたはこれらの前駆体が用いられる。基材への塗工・塗布が簡便であり、かつ、工業的に多種のものが選択でき安価に入手できるからである。該ウレタン系ポリマーは、例えば、イソシアナートモノマーとアルコール性水酸基含有モノマー（例えば、水酸基含有アクリル化合物又は水酸基含有エステル化合物）との反応混合物からなるポリマーである。有機コーティング材料は、任意の添加剤として、ポリアミンなどの鎖延長剤、老化防止剤、酸化安定剤等を含んでいてもよい。有機コーティング層の厚さは特に限定されないが、例えば、０．１μｍ〜１０μｍ程度が適しており、０．１μｍ〜５μｍ程度が好ましく、０．５μｍ〜５μｍ程度がより好ましい。
【００６７】
Ｄ．別の粘着剤層
上記別の粘着剤層としては、任意の適切な粘着剤層が形成され得る。別の粘着剤層を形成する粘着剤としては、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、ウレタン系粘着剤、フッ素系粘着剤、スチレン−ジエンブロック共重合体系粘着剤等が挙げられる。粘着剤には、例えば、可塑剤、充填剤、界面活性剤、老化防止剤、粘着性付与剤などの公知乃至慣用の添加剤が配合されていてもよい。
【００６８】
別の粘着剤層の厚さは、好ましくは３００μｍ以下であり、より好ましくは１μｍ〜３００μｍであり、さらに好ましくは５μｍ〜１００μｍである。
【００６９】
Ｅ.弾性層
本発明の粘着シートは、弾性層をさらに備えていてもよい。弾性層は、粘着剤層の片面に配置され得る。粘着シートが基材を備える場合、弾性層は、粘着剤層と基材との間に配置され得る。弾性層を備えることにより、被着体に対する追従性が向上する。
【００７０】
上記弾性層はベースポリマーを含み、該ベースポリマーとしては、上記粘着剤層を構成するベースポリマーとして例示したポリマーが用いられ得る。１つの実施形態においては、上記弾性層は、天然ゴム、合成ゴム、合成樹脂等を含んでいてもよい。該合成ゴムおよび合成樹脂としては、ニトリル系、ジエン系、アクリル系の合成ゴム；ポリオレフィン系、ポリエステル系等の熱可塑性エラストマー；エチレン−酢酸ビニル共重合体；ポリウレタン；ポリブタジエン；軟質ポリ塩化ビニル等が挙げられる。上記弾性層を構成するベースポリマーは、上記粘着剤層を形成するベースポリマーと同じであってもよく、異なっていてもよい。上記弾性層は、上記ベースポリマーから形成される発泡フィルムであってもよい。該発泡フィルムは、任意の適切な方法により得ることができる。なお、弾性層と粘着剤層とは、ベースポリマーの相違で区別することができる。
【００７１】
上記弾性層は、必要に応じて、任意の適切な添加剤を含み得る。該添加剤としては、例えば、架橋剤、加硫剤、粘着付与樹脂、可塑剤、柔軟剤、充填剤、老化防止剤等が挙げられる。ベースポリマーとして、ポリ塩化ビニル等の硬質樹脂を用いる場合、可塑剤および／また柔軟剤を併用して、所望の弾性を有する弾性層を形成することが好ましい。
【００７２】
上記弾性層の厚さは、好ましくは３μｍ〜２００μｍであり、より好ましくは５μｍ〜１００μｍである。このような範囲であれば、弾性層の上記機能を十分に発揮させることができる。
【００７３】
Ｆ.セパレータ
本発明の粘着シートは、必要に応じて、セパレータをさらに備え得る。該セパレータは少なくとも一方の面が剥離面となっており、上記粘着剤層を保護するために設けられ得る。セパレータは、任意の適切な材料から構成され得る。
【００７４】
Ｇ．粘着シートの製造方法
本発明の粘着シートは、任意の適切な方法により製造することができる。本発明の粘着シートは、例えば、基材（基材を含まない粘着シート得る場合には、任意の適切な基体）上に直接、粘着剤を含む組成物を塗工する方法、または任意の適切な基体上に粘着剤を含む組成物を塗工し形成された塗工層を基材に転写する方法等が挙げられる。粘着剤を含む組成物は、任意の適切な溶媒を含み得る。
【００７５】
粘着剤層が上記弾性層を有する場合、弾性層は、例えば、基材上または粘着剤層上に、弾性層を形成するための組成物を塗工して形成することができる。
【００７６】
上記各組成物の塗工方法としては、任意の適切な塗工方法が採用され得る。例えば、塗布した後に乾燥して各層を形成することができる。塗布方法としては、例えば、マルチコーター、ダイコーター、グラビアコーター、アプリケーター等を用いた塗布方法が挙げられる。乾燥方法としては、例えば、自然乾燥、加熱乾燥等が挙げられる。加熱乾燥する場合の加熱温度は、乾燥対象となる物質の特性に応じて、任意の適切な温度に設定され得る。
【実施例】
【００７７】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。実施例における評価方法は以下のとおりである。なお、下記評価においては、セパレータを剥離した粘着シートを用いた。また、実施例において、特に明記しない限り、「部」および「％」は重量基準である。
【００７８】
＜評価方法＞
下記の評価方法において、粘着剤層（および別の粘着剤層）の貼着は、貼着面に積層されたセパレータを剥離した後に行った。
（１）せん断接着強度
実施例および比較例で得られた粘着シート（サイズ：２０ｍｍ×２０ｍｍ）を、粘着剤層とは反対側の面を所定の土台（例えば、２０ｍｍ×２０ｍｍシリコンチップ）に貼り付けて固定し、該粘着シートの粘着剤層表面に５ｍｍ×５ｍｍシリコンチップ配置し、該シリコンチップをヒートプレス機により、１００℃、０．１ＭＰａの貼り合わせ条件で、１分間熱圧着して評価用サンプルを作製した。なお、別の粘着剤層を備えない粘着シートの土台への固定は、日東電工株式会社製の両面テープＮｏ．５８５を用いた。
当該評価用サンプルについて、２５℃の環境温度下で、Ｎｏｒｄｓｏｎ社製ｄａｇｅ４０００を用い、貼り付け面からの高さ５０μｍ位置で５ｍｍ×５ｍｍシリコンチップの側面に測定端子をセットし、せん断速度５００μｍ／ｓｅｃ.でチップと水平方向に外力を印加することで得られる荷重−変位曲線から、最大破壊荷重を読み取り、これを２５℃環境温度下におけるせん断接着強度とした。
また、８０℃の環境温度下で、上記同様にせん断接着強度を測定した。
表１には、それぞれ３回測定の平均値を示す。
（２）押し込み硬度
実施例および比較例で得られた粘着シートの粘着剤層表面に、ダイヤモンド製のＢｅｒｋｏｖｉｃｈ型(三角錐型)探針を垂直に押し当てることで得られる変位−荷重ヒステリシス曲線を、測定装置付帯のソフトウェア(ｔｒｉｂｏｓｃａｎ)で数値処理して、押し込み硬度Ｈを測定した。押し込み硬度Ｈは、ナノインデンター(Ｈｙｓｉｔｒｏｎ  Ｉｎｃ社製Ｔｒｉｂｏｉｎｄｅｎｔｅｒ  ＴＩ−９５０)を用いて、２５℃における単一押し込み法により、押し込み速度約５００ｎｍ／ｓｅｃ、押し込み深さ約３０００ｎｍの測定条件で、測定した。
また、押し込み硬度Ｈから、１．９３８５×ｌｏｇｈＡ＋４．２６１１で計算される値を算出した。
（３）サファイア研削性
実施例および比較例で得られた粘着シートの粘着剤層上に厚み９００μｍ、４インチサイズのサファイアウエハを配置した後、これらを予め９０℃に予熱しておいたヒートプレス機で、１．０ＭＰａの圧力で５分間圧着した。サファイアウエハが固定された粘着シートを株式会社ディスコ製のグラインダー装置ＤＦＧ８５４０にセットし、ウエハ厚みが１２０μｍとなるまで研削した。研削性は以下の基準に基づいて評価した。
〇：ウエハ厚みが１２０μｍとなるまで裏面研削が可能。
×：ウエハ厚みが１２０μｍになる前にウエハが割れる、もしくはウエハ端部が欠ける。（裏面研削が不可能）
（４）剥離性
下記（５）における粘着シートの８０℃における引き剥がし粘着力評価後の被着体ＳＵＳ３０４ＢＡを目視で観察した。剥離性は以下の基準に基づいて評価した。
〇：ＳＵＳ３０４ＢＡ上に凝集破壊した粘着剤の残留物がなく、貼り付け跡もない。
△：ＳＵＳ３０４ＢＡ上に凝集破壊した粘着剤の残留物はないが、貼り付け跡は確認できる。
×：ＳＵＳ３０４ＢＡ上に凝集破壊した粘着剤の残留物が確認できる。
（５）８０℃における引き剥がし粘着力
実施例および比較例で得られた粘着シートを２０ｍｍ幅にカットし、該粘着シートの粘着面（粘着剤層面）をＳＵＳ３０４ＢＡにハンドローラーで貼り付けて積層体を形成した。次いで、該積層体を予め８０℃に予熱しておいたヒートプレス機で０．３ＭＰａの圧力で１分間圧着してサンプルを作製した。該サンプルについて、ＳＵＳ３０４ＢＡから粘着シートを剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件で引き剥がして粘着力を測定した。
該粘着シートが基材を有さない粘着シート（実施例２８）である場合には、粘着剤層面とは反対側の面に日東電工株式会社製の粘着テープＮｏ．３１５を貼り付けた後に、上記サンプルを作製して、引き剥がし粘着力を測定した。
（６）基材の引張弾性率
粘着シートに用いた基材（幅１０ｍｍ）をサンプルとして、動的粘弾性測定装置（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製、商品名「ＲＳＡ−３」）の２５℃における引張弾性率を測定した。なお、チャック間距離は２０ｍｍとし、測定周波数は１Ｈｚとし、初期歪みは０．０５％とし、昇温速度は５℃／ｍｉｎ（−２０℃〜１００℃）として測定した。
【００７９】
［製造例１］樹脂組成物（Ｉ）の調製
マレイン酸変性スチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体（ａ）（ＳＥＢＳ：スチレン部位／エチレン・ブチレン部位(重量比)＝２０／８０、酸価：１０(ｍｇ−ＣＨ３ＯＮａ/ｇ)、旭化成ケミカルズ社製、商品名「タフテックＭ１９４３」)１００重量部と、テルペンフェノール系粘着付与樹脂(ヤスハラケミカルズ社製、商品名「ＹＳポリスターＴ８０」、軟化点：８０℃)２０重量部と、エポキシ系架橋剤(三菱ガス化学社製、商品名「ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ」)３重量部と、脂肪酸エステル系界面活性剤(花王社製、商品名「エキセパールＩＰＰ」、分子量：２９８．５、アルキル基の炭素数：１６)３重量部と、溶媒としてのトルエンとを混合して、樹脂組成物（Ｉ）（混合物）を調製した。
【００８０】
［製造例２−１］樹脂組成物（ＩＩ−１）の調製
マレイン酸変性スチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体（ｂ）（ＳＥＢＳ：スチレン部位／エチレン・ブチレン部位(重量比)＝３０／７０、酸価：１０(ｍｇ−ＣＨ３ＯＮａ/ｇ)、旭化成ケミカルズ社製、商品名「タフテックＭ１９１３」)１００重量部と、テルペンフェノール系粘着付与樹脂(ヤスハラケミカルズ社製、商品名「ＹＳポリスターＴ８０」)５０重量部と、エポキシ系架橋剤(三菱ガス化学社製、商品名「ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ」)３重量部と、脂肪酸エステル系界面活性剤(花王社製、商品名「エキセパールＩＰＰ」、分子量：２９８．５、アルキル基の炭素数：１６)３重量部と、溶媒としてのトルエンとを混合して、樹脂組成物（ＩＩ−１）（混合物）を調製した。
【００８１】
［製造例２−２〜１０］樹脂組成物（ＩＩ−２〜１０）の調製
脂肪酸エステル系界面活性剤(花王社製、商品名「エキセパールＩＰＰ」、分子量：２９８．５、アルキル基の炭素数：１６)３重量部に代えて、表１に示す界面活性剤を表１に示す添加量で用いたこと以外は、製造例２−１と同様にして、樹脂組成物（ＩＩ−２〜１０）を調製した。なお、用いた界面活性剤は、以下のとおりである。
製造例２−２（樹脂組成物（ＩＩ−２））：リン酸エステル系界面活性剤；東邦化学工業社製、商品名「フォスファノールＲＬ２１０」、化学式：Ｃ２２Ｈ４７Ｏ５Ｐ、アルキル基の炭素数：１８、分子量４２２．５７
製造例２−３（樹脂組成物（ＩＩ−３））：脂肪酸アミド系界面活性剤；東京化成工業社製、ステアリン酸アミド、化学式：Ｃ１８Ｈ３７ＮＯ、アルキル基の炭素数：１８、分子量：２８３．４９
製造例２−４（樹脂組成物（ＩＩ−４））：脂肪酸アミド系界面活性剤；東京化成工業社製、ラウリル酸アミド、化学式：Ｃ１２Ｈ２５ＮＯ、アルキル基の炭素数：１２、分子量：１９９．３３
製造例２−５（樹脂組成物（ＩＩ−５））：脂肪酸アミノアルキルアミド系界面活性剤；東邦化学工業社製、商品名「カチナールＭＡＰＳ」、化学式：Ｃ２３Ｈ３８Ｎ２Ｏ、アルキル基の炭素数：１８、分子量：３５８．５６
製造例２−６（樹脂組成物（ＩＩ−６））：塩化トリメチルアンモニウム系界面活性剤；東邦化学工業社製、商品名「カチナールＳＴＣ−７０ＥＴ」、化学式：Ｃ２１Ｈ４６ＣｌＮ、アルキル基の炭素数：１６、分子量：３４８．０４
製造例２−７（樹脂組成物（ＩＩ−７））：塩化ジメチルベンジルアンモニウム系界面活性剤；三洋化成社製、商品名「カチオンＳ」、化学式：Ｃ２６Ｈ４８ＣｌＮ、アルキル基の炭素数：１８、分子量：４１０．１１
製造例２−８（樹脂組成物（ＩＩ−８））：コハク酸無水物系界面活性剤；三洋化成工業社製、商品名「ＤＳＡ」、化学式：Ｃ１６Ｈ２６Ｏ３、アルキル基の炭素数：１２、分子量：２６６．３７
製造例２−９（樹脂組成物（ＩＩ−９））：コハク酸無水物系界面活性剤；三洋化成工業社製、商品名「ＰＤＳＡ−ＤＡ」、化学式：Ｃ１９Ｈ３２Ｏ３、アルキル基の炭素数：１５、分子量：３０８．４５
製造例２−１０（樹脂組成物（ＩＩ−１０））：スルホコハク酸ナトリウム系界面活性剤；三洋化成工業社製、商品名「サンセパラ１００」、化学式：Ｃ２０Ｈ２７Ｏ７ＳＮａ、アルキル基の炭素数：６、分子量：４３４．４８
【００８２】
【表１】
2020041008.tif 000003
【００８３】
［製造例３］樹脂組成物（ＩＩＩ）の調製
テルペンフェノール系粘着付与樹脂(ヤスハラケミカルズ社製、商品名「ＹＳポリスターＴ８０」)に代えて、テルペンフェノール系粘着付与樹脂(ヤスハラケミカルズ社製、商品名「ＹＳポリスターＳ１４５」、軟化点：１４５℃)を用いたこと以外は、製造例２と同様にして、樹脂組成物（ＩＩＩ）を調製した。
【００８４】
［製造例４］樹脂組成物（ＩＶ）の調製
スチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体（ｃ）（未酸変性品、旭化成ケミカルズ社製、商品名「タフテックＨ１０４３」）１００重量部と、テルペンフェノール系粘着付与樹脂(ヤスハラケミカルズ社製、商品名「ＹＳポリスターＴ８０」)８０重量部と、エポキシ系架橋剤(三菱ガス化学社製、商品名「ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ」)３重量部と、リン酸エステル系界面活性剤(東邦化学工業社製、商品名「フォスファノールＲＬ２１０」、分子量４２２．５７、アルキル基の炭素数：１８)３重量部と、溶媒としてのトルエンとを混合して、樹脂組成物（ＩＶ）（混合物）を調製した。
【００８５】
［製造例５］樹脂組成物（Ｖ）の調製
テルペンフェノール系粘着付与樹脂(ヤスハラケミカルズ社製、商品名「ＹＳポリスターＴ８０」)の添加量を２０重量部としたこと以外は、製造例４と同様にして樹脂組成物（Ｖ）を調製した。
【００８６】
［製造例６］樹脂組成物（ＶＩ）の調製
テルペンフェノール系粘着付与樹脂(ヤスハラケミカルズ社製、商品名「ＹＳポリスターＴ８０」)の添加量を１００重量部としたこと以外は、製造例２と同様にして樹脂組成物（ＶＩ）を調製した。
【００８７】
［製造例７］樹脂組成物（ＶＩＩ）の調製
テルペンフェノール系粘着付与樹脂(ヤスハラケミカルズ社製、商品名「ＹＳポリスターＴ８０」)の添加量を１２５重量部としたこと以外は、製造例２と同様にして樹脂組成物（ＶＩＩ）を調製した。
【００８８】
［製造例８］樹脂組成物（ＶＩＩＩ）の調製
テルペンフェノール系粘着付与樹脂(ヤスハラケミカルズ社製、商品名「ＹＳポリスターＴ８０」)の添加量を１５０重量部としたこと以外は、製造例２と同様にして樹脂組成物（ＶＩＩＩ）を調製した。
【００８９】
［製造例９］樹脂組成物（ＩＸ）の調製
テルペンフェノール系粘着付与樹脂(ヤスハラケミカルズ社製、商品名「ＹＳポリスターＴ８０」)の添加量を２００重量部としたこと、および、熱膨張性微小球(松本油脂製薬社製、商品名「マツモトマイクロスフェアーＦ-５０Ｄ」、発泡開始温度１２０℃、平均粒子径１４μｍ)１００重量部をさらに添加したこと以外は、製造例２と同様にして樹脂組成物（ＩＸ）を調製した。
【００９０】
［実施例１］
アクリル系樹脂（アクリル酸ブチル−アクリル酸共重合体、アクリル酸ブチル：アクリル酸（重量比）＝１００：５）１００重量部と、エポキシ系架橋剤(三菱ガス化学社製、商品名「ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ」)３重量部と、脂肪酸エステル系界面活性剤(花王社製、商品名「エキセパールＩＰＰ」、分子量：２９８．５、アルキル基の炭素数：１６)１重量部と、溶媒としてのトルエンとを混合して、樹脂組成物（Ａ）を調製した。この樹脂組成物（Ａ）を、ＰＥＴ基材（厚さ：５０μｍ）上に、乾燥後の厚さが３μｍとなるように塗布し、乾燥して粘着剤層を形成した。さらに、粘着剤層上に、セパレータを貼り合わせて、ＰＥＴ基材/粘着剤層/セパレータの層構成を有する粘着シートを作製した。得られた粘着シートを上記評価（１）〜（５）に供した結果を表２に示す。
【００９１】
［実施例２］
製造例１で調製した樹脂組成物（Ｉ）を、ＰＥＴ基材（厚さ：５０μｍ）上に、乾燥後の厚さが１５μｍとなるように塗布し、乾燥して粘着剤層を形成した。さらに、粘着剤層上に、セパレータを貼り合わせて、ＰＥＴ基材/粘着剤層/セパレータの層構成を有する粘着シートを作製した。得られた粘着シートを上記評価（１）〜（５）に供した結果を表２に示す。
【００９２】
［実施例３］
粘着剤層の厚みを２０μｍとしたこと以外は、実施例２と同様にして粘着シートを作製した。得られた粘着シートを上記評価（１）〜（５）に供した結果を表２に示す。
【００９３】
［実施例４］
粘着剤層の厚みを２５μｍとしたこと以外は、実施例２と同様にして粘着シートを作製した。得られた粘着シートを上記評価（１）〜（５）に供した結果を表２に示す。
【００９４】
［実施例５〜１１］
樹脂組成物（Ｉ）に代えて、表２に示す樹脂組成物（製造例２−１および製造例３〜５で調製した樹脂組成物（ＩＩ−１）および（ＩＩＩ）〜（Ｖ））を用い、粘着剤層の厚みを表２に示す厚みとしたこと以外は、実施例２と同様にして、粘着シートを作製した。得られた粘着シートを上記評価（１）〜（５）に供した。結果を表２に示す。
【００９５】
【表２】
2020041008.tif 000004
【００９６】
［実施例１２］
エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂（三菱化学社製、商品名「ＥＶ−４０Ｗ」）１００重量部と、エポキシ系架橋剤(三菱ガス化学社製、商品名「ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ」)３重量部と、脂肪酸エステル系界面活性剤(花王社製、商品名「エキセパールＩＰＰ」、分子量：２９８．５、アルキル基の炭素数：１６)３重量部と、溶媒としてのトルエンとを混合して、樹脂組成物（Ｂ）を調製した。この樹脂組成物（Ｂ）を、ＰＥＴ基材（厚さ：５０μｍ）上に、乾燥後の厚さが１５μｍとなるように塗布し、乾燥して粘着剤層を形成した。さらに、粘着剤層上に、セパレータを貼り合わせて、ＰＥＴ基材/粘着剤層/セパレータの層構成を有する粘着シートを作製した。得られた粘着シートを上記評価（１）〜（５）に供した結果を表３に示す。
【００９７】
［実施例１３］
エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂（三菱化学社製、商品名「ＥＶ−４０Ｗ」）に代えて、エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂（三菱化学社製、商品名「ＥＶ−１５０」）を用いたこと以外は、実施例１２と同様にして粘着シートを得た。得られた粘着シートを上記評価（１）〜（５）に供した。結果を表３に示す。
【００９８】
［実施例１４〜２５］
樹脂組成物（Ｉ）に代えて、表２に示す樹脂組成物（樹脂組成物（ＶＩ）〜（ＶＩＩＩ）および（ＩＩ−２）〜（ＩＩー１１）を用い、粘着剤層の厚みを表２に示す厚みとしたこと以外は、実施例２と同様にして、粘着シートを作製した。得られた粘着シートを上記評価（１）〜（５）に供した。結果を表３に示す。
【００９９】
【表３】
2020041008.tif 000005
【０１００】
［実施例２６］
ＰＥＴ基材（厚さ：５０μｍ）に代えて、ポリオレフィン系基材（厚さ：８０μｍ）を用いたこと、および、粘着剤層の厚みを２０μｍとしたこと以外は、実施例５と同様にして、粘着シートを得た。得られた粘着シートを上記評価に供した。結果を表４に示す。
上記ポリオレフィン系基材としては、プロピレン成分およびエチレンプロピレンゴム成分を含むプロピレン系熱可塑性エラストマー（三菱ケミカル社製、商品名「ゼラス」）を、ブラコー社製のＴダイ成形機（設定温度：２３０℃）に供給し、厚さ８０μｍのフィルム状に成形して得られた基材を用いた。
【０１０１】
［実施例２７］
ＰＥＴ基材（厚さ：５０μｍ）に代えて、ポリオレフィン系基材（大倉工業社製、商品名「ＮＳＯ＃６０」、厚さ：６０μｍ）を用いたこと、および、粘着剤層の厚みを２０μｍとしたこと以外は実施例５と同様にして、粘着シートを得た。得られた粘着シートを上記評価に供した。結果を表４に示す。
【０１０２】
［実施例２８］
製造例９で調整した樹脂組成物（ＩＸ）を、セパレータ上に、乾燥後の厚さが４０μｍとなるように塗布し、乾燥して粘着剤層を形成した。さらに、セパレータ上の粘着剤層と、別のセパレータを貼り合わせて、セパレータ/粘着剤層/セパレータの層構成を有する粘着シートを作製した。得られた粘着シートを上記評価（１）〜（５）に供した結果を表４に示す。
【０１０３】
【表４】
2020041008.tif 000006
【０１０４】
［比較例１］
粘着剤層の厚みを３０μｍとしたこと以外は、実施例２と同様にして、粘着シートを得た。得られた粘着シートを上記評価（１）〜（５）に供した。結果を表５に示す。
【０１０５】
［比較例２］
粘着剤層の厚みを７０μｍとしたこと以外は、実施例５と同様にして、粘着シートを得た。得られた粘着シートを上記評価（１）〜（５）に供した。結果を表５に示す。
【０１０６】
［比較例３］
粘着剤層の厚みを２００μｍとしたこと以外は、実施例８と同様にして、粘着シートを得た。得られた粘着シートを上記評価（１）〜（５）に供した。結果を表５に示す。
【０１０７】
［比較例４］
脂肪酸エステル系界面活性剤(花王社製、商品名「エキセパールＩＰＰ」、分子量：２９８．５、アルキル基の炭素数：１６)３重量部に代えて、芳香族エステル系界面活性剤（ＤＩＣ社製、商品名「モノサイザーＷ−７００」、分子量：５４６．７８、アルキル基の炭素数：６）を用い、粘着剤層の厚みを１０μｍとしたこと以外は、実施例１同様にして、粘着シートを得た。得られた粘着シートを上記評価（１）〜（５）に供した。結果を表５に示す。
【０１０８】
【表５】
2020041008.tif 000007
【符号の説明】
【０１０９】
１０              粘着剤層
２０              基材
３０              別の粘着剤層
１００，２００、３００    粘着シート
【図１】
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