(57)【要約】      （修正有）【課題】液晶組成物の劣化を防止し、液晶組成物との相溶性が高く、液晶組成物の保存安定性を損なうことなく、かつ簡便に製造可能な安定剤化合物の提供。【解決手段】一般式（ｉ）で表される化合物、該化合物を含有する液晶組成物及び表示素子。2020090441.tif 000103（式中、Ｚｉ１は2020090441.tif 000104で表される基を表し、Ｙｉ１はシクロヘキサン、ベンゼン、ビフェニル又はナフタレンから誘導される多価基を表し、ｔｉ１は１、２、３又は４を表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（ｉ）
【化１】
2020090441.tif 000100
（式中、Ｚｉ１は
【化２】
2020090441.tif 000101
（式中、Ｒｉ１は水素原子、水酸基、炭素原子数１〜６のアルキル基、又は炭素原子数1〜6のアルコキシ基を表し、
Ｒｉ２は水素原子、又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、ｍｉ１は０又は１を表し、
Ｓｐｉ１及びＳｐｉ２はそれぞれ独立して単結合又は炭素原子数１から１２のアルキレン基を表し、アルキレン基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられても良く、
Ａｉ１は、
（ａ）  １，４−シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−に置き換えられてもよい。）
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい。）及び
（ｃ）  ナフタレン−２，６−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基（ナフタレン−２，６−ジイル基又は１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられても良い。）
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）及び基（ｃ）はそれぞれ独立して置換基を有してもよく、
ｑｉ1は０、１、２、３又は４を表す。）
で表される基を表し、
Ｙｉ１は式（Ｙ−１）〜（Ｙ−４）
【化３】
2020090441.tif 000102
（式中、Ｗｉ１〜Ｗｉ４はＺｉ１で表される基、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又は炭素原子数１から１２のアルキル基を表し、アルキル基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられても良く、また、アルキル基中の水素原子はフッ素原子により置き換えられても良いが、ただし、Ｗｉ１〜Ｗｉ４中の１つ以上はＺｉ１を表す。）
から選択される基を表し、
ｔｉ１は１、２、３又は４を表すが、
Ｚｉ１、Ｒｉ１、Ｒｉ２、Ｓｐｉ１、Ｓｐｉ２、ｍｉ１又はｑｉ１が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。）
で表される化合物。
【請求項２】
一般式（ｉ）において、Ｒｉ１が水素原子を表す、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
一般式（ｉ）において、Ｓｐｉ１が、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−により置き換えられた炭素原子数１から１２のアルキレン基又は単結合を表す、請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項４】
一般式（ｉ）において、ｑｉ１が０を表す、請求項１から３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか一項に記載の化合物を一種又は二種以上含有する組成物。
【請求項６】
室温において液晶相を有する請求項５記載の組成物。
【請求項７】
請求項５又は６記載の組成物を使用した表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は安定剤化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子は、時計、電卓をはじめとして、各種測定機器、自動車用パネル、ワードプロセッサー、電子手帳、プリンター、コンピューター、テレビ、時計、広告表示板等に用いられるようになっている。液晶表示方式としては、その代表的なものにＴＮ（ツイステッド・ネマチック）型、ＳＴＮ（スーパー・ツイステッド・ネマチック）型、ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）を用いたＶＡ（垂直配向）型やＩＰＳ（イン・プレーン・スイッチング）型またはＦＦＳ（フリンジ・フィールド・スイッチング）型等がある。液晶組成物に求められる主な特性としては、（１）水分、空気、熱、光などの外的刺激に対して安定であること、（２）室温を中心としてできるだけ広い温度範囲で液晶相を示していること、（３）低粘性であること、および（４）駆動電圧が低いことの４つが挙げられ、個々の表示素子にとって誘電率異方性（Δε）や屈折率異方性（Δｎ）等を最適な値とするために、液晶組成物は数種類から数十種類の化合物から構成されていることが一般的である。
【０００３】
上記の液晶組成物の特性のうち、Δεについては、正の値である組成物と負の値である組成物が各々使い分けられている。これらのうち、Δεが正の値を示す液晶材料を用いる表示方式としては、ＴＮ型、ＳＴＮ型、ＩＰＳ型、更にＦＦＳ型などが挙げられる。Δεが負の値を示す液晶材料を用いる表示方式としては、ＥＣＢ型、ＶＡ型、更にＦＦＳ型などが挙げられる。一方、全ての駆動方式において低電圧駆動、高速応答、広い動作温度範囲が求められている。すなわち、Δεの絶対値が大きく、粘度（η）が小さく、高いネマチック相−等方性液体相転移温度（Ｔｎｉ）が要求されている。また、Δｎとセルギャップ（ｄ）との積であるΔｎ×ｄの設定から、液晶組成物のΔｎをセルギャップに合わせて適当な範囲に調節する必要がある。加えて液晶表示素子をテレビ等へ応用する場合においては高速応答性が重視されるため、γ１の小さい液晶組成物が要求される。
【０００４】
これら液晶組成物の物性における要求に加え、（１）の外的刺激に対する安定性についても更なる改善が求められている（特許文献１及び２参照）。そこで、外的刺激に対する安定性を改善するために、液晶組成物に安定剤化合物を用いることが知られている（特許文献３参照）。液晶組成物に用いられる安定剤化合物は、安定性を改善する特性に加えて、液晶材料との相溶性に優れ、保存安定性が高い特性が求められることから、これらの特性を両立する安定剤化合物の開発が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−３７０５４号
【特許文献２】特開２００８−１４４１３５号
【特許文献３】国際公開第２０１７／０１８１５３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本願発明が解決しようとする課題は、液晶組成物に添加することにより液晶組成物の劣化を防止し、液晶組成物との相溶性が高く、液晶組成物の保存安定性を損なうことなく、かつ簡便に製造可能な安定剤化合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本願発明者は上記課題を解決するために鋭意検討した結果、本願発明の完成に至った。
すなわち、本発明は、一般式（ｉ）
【０００８】
【化１】
2020090441.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｚｉ１は
【００１０】
【化２】
2020090441.tif 000003
【００１１】
（式中、Ｒｉ１は水素原子、水酸基、炭素原子数１〜6のアルキル基、又は炭素原子数1〜6のアルコキシ基を表し、
Ｒｉ２は水素原子、又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、ｍｉ１は０又は１を表し、
Ｓｐｉ１及びＳｐｉ２はそれぞれ独立して単結合又は炭素原子数１から１２のアルキレン基を表し、アルキレン基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられても良く、
Ａｉ１は、
（ａ）  １，４−シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−に置き換えられてもよい。）
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい。）及び
（ｃ）  ナフタレン−２，６−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基（ナフタレン−２，６−ジイル基又は１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられても良い。）
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）及び基（ｃ）はそれぞれ独立して置換基を有してもよく、
ｑｉ1は０、１、２、３又は４を表す。）
で表される基を表し、
Ｙｉ１は式（Ｙ−１）〜（Ｙ−４）
【００１２】
【化３】
2020090441.tif 000004
【００１３】
（式中、Ｗｉ１〜Ｗｉ４はＺｉ１で表される基、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又は炭素原子数１から１２のアルキル基を表し、アルキル基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられても良く、また、アルキル基中の水素原子はフッ素原子により置き換えられても良いが、ただし、Ｗｉ１〜Ｗｉ４中の１つ以上はＺｉ１を表す。）
から選択される基を表し、
ｔｉ１は１、２、３又は４を表すが、
Ｚｉ１、Ｒｉ１、Ｒｉ２、Ｓｐｉ１、Ｓｐｉ２、ｍｉ１又はｑｉ１が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。）
で表される化合物を提供し、併せて当該化合物を含有する液晶組成物及び表示素子を提供する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明に係る安定剤化合物は、液晶組成物の光による劣化を防止し、液晶組成物との相溶性が高く、液晶組成物の保存安定性を損なうことなく、かつ簡便に製造可能である。本発明に係る安定剤化合物を用いた液晶組成物を用いると高速応答液晶表示素子の提供が可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
一般式（ｉ）において、Ｚｉ１は
【００１６】
【化４】
2020090441.tif 000005
【００１７】
を表す。
【００１８】
Ｒi1は光劣化防止能を高めるには水素原子又は水酸基であることが好ましく、水素原子であることが特に好ましい。また、液晶組成物との相溶性を高めるためには炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数３〜１２のアルケニル基であることが好ましい。
【００１９】
Ｒｉ２は水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表すことが好ましく、水素原子、炭素原子数１又は２のアルキル基を表すことがより好ましい。
【００２０】
Ｓｐｉ１は１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−により置き換えられた炭素原子数１から１２のアルキレン基又は単結合を表すことが好ましく、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−により置き換えられた炭素原子数１から６のアルキレン基又は単結合を表すことが好ましく、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−により置き換えられた炭素原子数１から３のアルキレン基又は単結合を表すことがより好ましい。
【００２１】
Ｓｐｉ２は１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−により置き換えられた炭素原子数１から１２のアルキレン基又は単結合を表すことが好ましく、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−により置き換えられた炭素原子数１から６のアルキレン基又は単結合を表すことが好ましく、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−により置き換えられた炭素原子数１から３のアルキレン基又は単結合を表すことが好ましく、単結合を表すことがより好ましい。
Ａｉ１は
【００２２】
【化５】
2020090441.tif 000006
【００２３】
から選ばれる基を表すことが好ましく、１，４−フェニレン基又はナフタレン−２，６−ジイル基中の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。
ｍｉ１は１であることが好ましい。
ｑｉ1は液晶組成物の保存安定性を高めるためには０または１であることが好ましく、０であることが特に好ましい。
Ｚｉ１は以下の式（Ｚ−ａ１）〜（Ｚ−ａ８）、（Ｚ−ｂ１）〜（Ｚ−ｂ８）の構造が好ましい。
【００２４】
【化６】
2020090441.tif 000007
【００２５】
【化７】
2020090441.tif 000008
【００２６】
（式中、Ｒｉ１、Ｒｉ２、Ａｉ１、Ｓｐｉ２及びＲｉ１及びＲｉ４、は前記一般式（ｉ）中のＺｉ１におけるＲｉ１、Ｒｉ２、Ａｉ１、Ｓｐｉ２及びＲｉ１及びＲｉ４とそれぞれ同じ意味を表し、式中の黒点はＹｉ１への結合手を表す。）
ｔｉ１は２、３又は４であることが好ましい。また、光劣化防止能を高めるためには、単位重量あたりのヒンダードアミン構造の数が多くなることから３または４であることが好ましい。
Ｙｉ１は式（Ｙ−１）〜（Ｙ−４）から選ばれる基を表す。式（Ｙ−１）〜（Ｙ−４）中のＷｉ１〜Ｗｉ４は、少なくとも１つ以上はＺｉ１を表す。Ｙｉ１が式（Ｙ−１）又は式（Ｙ−２）を表す場合、液晶組成物の保存安定性を高めるためには、Ｗｉ１〜Ｗｉ３のうち１つ又は２つがＺｉ１を表すことが好ましい。Ｗｉ１〜Ｗｉ４がＺｉ１以外の基を表す場合、Ｗｉ１〜Ｗｉ４はフッ素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表すことが好ましく、該アルキル基中の１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−により置き換えられていてもよく、フッ素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基又はアルコキシ基を表すことが好ましく、該アルキル基又はアルコキシ基中の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよく、フッ素原子、炭素原子数１〜５のアルキル基又はアルコキシ基を表すことがより好ましく、該アルキル基又はアルコキシ基中の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。また、光劣化防止能を高めるためには、Ｗｉ１〜Ｗｉ４の全てがＺｉ１を表すことが好ましい。
（液晶組成物）
一般式（ｉ）で表される化合物を１種又は２種以上含有する組成物は、室温において液晶相を有することが好ましい。一般式（ｉ）で表される化合物は、組成物中に下限値として、０．０１％以上含有することが好ましく、０．０２％以上含有することが好ましく、０．０３％以上含有することが好ましく、０．０５％以上含有することが好ましく、０．０７％以上含有することが好ましく、０．１％以上含有することが好ましく、０．１５％以上含有することが好ましく、０．２％以上含有することが好ましく、０．２５％以上含有することが好ましく、０．３％以上含有することが好ましく、０．５％以上含有することが好ましく、１％以上含有することが好ましい。また、上限値として５％以下含有することが好ましく、３％以下含有することが好ましく、１％以下含有することが好ましく、０．５％以下含有することが好ましく、０．４５％以下含有することが好ましく、０．４％以下含有することが好ましく、０．３５％以下含有することが好ましく、０．３％以下含有することが好ましく、０．２５％以下含有することが好ましく、０．２％以下含有することが好ましく、０．１５％以下含有することが好ましく、０．１％以下含有することが好ましく、０．０７％以下含有することが好ましく、０．０５％以下含有することが好ましく、０．０３％以下含有することが好ましい。
【００２７】
より具体的には、０．０１から５質量％含有することが好ましく、０．０１から０．３質量％であることが好ましく、０．０２から０．３質量％であることが更に好ましく、０．０５から０．２５質量％であることが特に好ましい。更に詳述すると、低温における析出の抑制を重視する場合にはその含有量は０．０１から０．１質量％が好ましい。
【００２８】
一般式（ｉ）で表される化合物を含有する組成物は、一般式（ｉ）で表される化合物以外に、液晶相を有する化合物を含有してもよいし、液晶相を有さない化合物を含有してもよい。また、一般式（ｉ）で表される化合物を含有する組成物は、液晶組成物に用いられる公知の重合性化合物、酸化防止剤等を更に含有していてもよい。
【００２９】
本願発明の液晶組成物として使用する液晶分子は、単独で液晶相を示す化合物であっても、２種以上を勘合した際に液晶相を示す化合物であっても良い。２種以上の液晶分子を混合して使用する場合には、種々の組み合わせが可能であるが、少なくとも１種類は以下の一般式（ＩＩ）を含み、液晶組成物の誘電率異方性が正の場合は、更に以下の一般式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）又は（ＩＩＩｃ）を含み、液晶組成物の誘電率異方性が負の場合は、以下の一般式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）又は（ＩＶｃ）で表される化合物を含有しても良い。
【００３０】
一般式（ＩＩ）で表される化合物を以下に示す。
【００３１】
【化８】
2020090441.tif 000009
【００３２】
（式中、Ｒ２１及びＲ２２はお互い独立して炭素原子数１から１０のアルキル基又は炭素原子数２から１０のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−又は−Ｓ−に置換されても良く、またこれらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はフッ素原子又は塩素原子に置換されても良く、
Ｍ２１、Ｍ２２及びＭ２３はお互い独立して
（ａ）  トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は窒素原子に置き換えられてもよい）、２−フルオロ−１，４−フェニレン基、３−フルオロ−１，４−フェニレン基、３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン基及び
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン基、１，４−ビシクロ［２．２．２]オクチレン基、ピペリジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基を表し、
ｏは０、１又は２を表し、
Ｌ２１及びＬ２２はお互い独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、Ｌ２２が複数存在する場合は、それらは同一でも良く異なっていても良く、Ｍ２３が複数存在する場合は、それらは同一でも良く異なっていても良い。）
一般式（ＩＩ）で表される化合物において、Ｒ２１及びＲ２２はお互い独立して炭素原子数１から１０のアルキル基又は炭素原子数２から１０のアルケニル基（これらの基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−又は−Ｓ−に置換されたもの、またこれらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はフッ素原子又は塩素原子に置換されたものも含む。）が好ましく、炭素原子数１から５のアルキル基、炭素原子数１から５のアルコキシ基、炭素原子数２から５のアルケニル基又は炭素原子数３から６のアルケニルオキシ基がより好ましく、炭素原子数１から５のアルキル基又は炭素原子数１から５のアルコキシ基が特に好ましい。
【００３３】
Ｍ２１、Ｍ２２及びＭ２３はお互い独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個のＣＨ２基又は隣接していない２個のＣＨ２基が酸素原子に置換されているものを含む）、１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個以上のＣＨ基は窒素原子に置換されているものを含む）、３−フルオロ−１，４−フェニレン基、３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキセニレン基、１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン基、ピペリジン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基が好ましく、トランス−１，４−シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン基又は１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン基がより好ましく、トランス−１，４−シクロヘキシレン基又は１，４−フェニレン基が特に好ましい。ｏは０、１又は２が好ましく、０又は１がより好ましい。Ｌ２１及びＬ２２はお互い独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＯＣＨ２−又は−ＣＨ２Ｏ−がより好ましく、単結合又は−ＣＨ２ＣＨ２−が更に好ましい。
【００３４】
上記の選択肢の組み合わせにより形成される構造のうち、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−及び−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ≡Ｃ−は化学的な安定性から好ましくない。またこれら構造中の水素原子がフッ素原子に置き換わったものも同様に好ましくない。また酸素同士が結合する構造、硫黄原子同士が結合する構造及び硫黄原子と酸素原子が結合する構造となることも同様に好ましくない。また窒素原子同士が結合する構造、窒素原子と酸素原子が結合する構造及び窒素原子と硫黄原子が結合する構造も同様に好ましくない。
【００３５】
更に詳述すると、一般式（ＩＩ）は具体的な構造として以下の一般式（ＩＩ−Ａ）から一般式（ＩＩ−Ｐ）からなる群で表される化合物が好ましい。
【００３６】
【化９】
2020090441.tif 000010
【００３７】
（式中、Ｒ２３及びＲ２４はそれぞれ独立的に炭素数１から１０のアルキル基、炭素数１から１０のアルコキシ基、炭素数２から１０のアルケニル基又は炭素数３から１０のアルケニルオキシ基を表す。）
Ｒ２３及びＲ２４はそれぞれ独立的に炭素数１から１０のアルキル基、炭素数１から１０のアルコキシ基又は炭素数２から１０のアルケニル基がより好ましく、炭素数１から５のアルキル基又は炭素数１から１０のアルコキシ基が更に好ましい。
【００３８】
一般式（ＩＩ−Ａ）から一般式（ＩＩ−Ｐ）で表される化合物中、一般式（ＩＩ−Ａ）、一般式（ＩＩ−Ｂ）、一般式（ＩＩ−Ｃ）、一般式（ＩＩ−Ｅ）、一般式（ＩＩ−Ｈ）、  一般式（ＩＩ−Ｉ）、一般式（ＩＩ−Ｉ）又は一般式（ＩＩ−Ｋ）で表される化合物が好ましく、一般式（ＩＩ−Ａ）、一般式（ＩＩ−Ｃ）、一般式（ＩＩ−Ｅ）、一般式（ＩＩ−Ｈ）又は一般式（ＩＩ−Ｉ）で表される化合物が更に好ましい。
【００３９】
本願発明では一般式（ＩＩ）で表される化合物を少なくとも１種を含有するが、１種〜１０種含有することが好ましく、２種〜８種含有することが特に好ましく、一般式（ＩＩ）で表される化合物の含有率の下限値は５質量％であることが好ましく、１０質量％であることがより好ましく、２０質量％であることが更に好ましく、３０質量％であることが特に好ましく、上限値としては８０質量％が好ましく、７０質量％が更に好ましく、６０質量％が更に好ましい。
【００４０】
液晶組成物の誘電率異方性が正の場合は、更に一般式（ＩＩＩａ）、一般式（ＩＩＩｂ）及び一般式（ＩＩＩｃ）
【００４１】
【化１０】
2020090441.tif 000011
【００４２】
（式中Ｒ３１、Ｒ３２及びＲ３３はお互い独立して炭素原子数１から１０のアルキル基又は炭素原子数２から１０のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−又は−Ｓ−に置換されても良く、またこれらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はフッ素原子又は塩素原子に置換されても良く、
Ｍ３１、Ｍ３２、Ｍ３３、Ｍ３４、Ｍ３５、Ｍ３６、Ｍ３７及びＭ３８はお互い独立して、
（ｄ）  トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、
（ｅ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい）、３−フルオロ−１，４−フェニレン基、３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン基及び、
（ｆ）  １，４−シクロヘキセニレン基、１，４−ビシクロ［２．２．２]オクチレン基、ピペリジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及びデカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ｄ）、基（ｅ）又は基（ｆ）に含まれる水素原子はそれぞれシアノ基、フッ素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又は塩素原子で置換されていても良く、
Ｌ３１、Ｌ３２、Ｌ３３、Ｌ３４、Ｌ３５、Ｌ３６、Ｌ３７及びＬ３８はお互い独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、Ｍ３２、Ｍ３４、Ｍ３５、Ｍ３７、Ｍ３８、Ｌ３１、Ｌ３３、Ｌ３５、Ｌ３６及び／又はＬ３８が複数存在する場合は、それらは同一でも良く異なっていても良く、
Ｘ３１、Ｘ３２、Ｘ３３、Ｘ３４、Ｘ３５、Ｘ３６及びＸ３７はお互い独立して水素原子又はフッ素原子を表し、
Ｙ３１、Ｙ３２及びＹ３３はお互い独立してフッ素原子、塩素原子、シアノ基、チオシアナト基、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基又はジフルオロメトキシ基を表し、
ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔはお互い独立して、０、１又は２を表すが、ｑ＋ｒ及びｓ＋ｔは２以下である。）で表される化合物からなる群から選ばれる化合物を含有することが好ましい。
【００４３】
一般式（ＩＩＩａ）、一般式（ＩＩＩｂ）及び一般式（ＩＩＩｃ）で表される化合物において、Ｒ３１、Ｒ３２及びＲ３３はお互い独立して炭素原子数１から１０のアルキル基又は炭素原子数２から１０のアルケニル基、炭素数１〜１５の直鎖状アルキル基又は炭素数２〜１５のアルケニル基（これらの基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−又は−Ｓ−に置換されているもの、またこれらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はフッ素原子又は塩素原子に置換されているものも含む。）が好ましく、炭素数１〜１０の直鎖状アルキル基、炭素数１〜１０の直鎖状アルコキシ基又は炭素数２〜１０アルケニル基がより好ましく、炭素数１〜８の直鎖状アルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基が特に好ましい。
【００４４】
Ｍ３１、Ｍ３２、Ｍ３３、Ｍ３４、Ｍ３５、Ｍ３６、Ｍ３７及びＭ３８はお互い独立して、トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−又は−Ｓ−に置き換えられているものも含む。）、１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は窒素原子に置き換えられているものも含む）、１，４−シクロヘキセニレン基、１，４−ビシクロ［２．２．２]オクチレン基、ピペリジン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及びデカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基で表す基（各々の基はそれぞれ水素原子がシアノ基、フッ素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又は塩素原子で置換されているものも含む。）が好ましく、トランス−１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基、３−フルオロ−１，４−フェニレン基又は３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン基がより好ましく、トランス−１，４−シクロへキシレン基又は１，４−フェニレン基が更に好ましく、トランス−１，４−シクロへキシレン基が特に好ましい。
【００４５】
Ｌ３１、Ｌ３２、Ｌ３３、Ｌ３４、Ｌ３５、Ｌ３６、Ｌ３７及びＬ３８はお互い独立して単結合、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−又は−Ｃ≡Ｃ−がより好ましく、単結合又は−ＣＨ２ＣＨ２−が特に好ましい。Ｘ３１、Ｘ３２、Ｘ３３、Ｘ３４、Ｘ３５、Ｘ３６及びＸ３７はお互い独立して水素原子又はフッ素原子をし、Ｙ３１、Ｙ３２及びＹ３３はお互い独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、チオシアナト基、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ジフルオロメトキシ基又は炭素原子数１〜１２のアルキル基を表すことが好ましく、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基又は炭素原子数１〜１２のアルキル基を表すことが好ましく、フッ素原子を表すことが特に好ましい。ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔはお互い独立して、０、１又は２を表すが、ｑ＋ｒ及びｓ＋ｔは２以下を表す。
【００４６】
上記の選択肢の組み合わせにより形成される構造のうち、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−及び−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ≡Ｃ−は化学的な安定性から好ましくない。またこれら構造中の水素原子がフッ素原子に置き換わったものも同様に好ましくない。また酸素同士が結合する構造、硫黄原子同士が結合する構造及び硫黄原子と酸素原子が結合する構造となることも同様に好ましくない。また窒素原子同士が結合する構造、窒素原子と酸素原子が結合する構造及び窒素原子と硫黄原子が結合する構造も同様に好ましくない。
【００４７】
具体的には以下の一般式（ＩＩＩａ−１）で示される構造を表すことが好ましい。
【００４８】
【化１１】
2020090441.tif 000012
【００４９】
（式中、Ｒ３４は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシル基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基を表し、Ｌ３９及びＬ４０はそれぞれ独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、Ｍ３８は１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表し、Ｘ３２は水素原子又はフッ素原子を表し、ｐ１は０又は１を表し、Ｙ３４はシアノ基、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基又はトリフルオロメトキシ基を表す。）
更に具体的には以下の一般式（ＩＩＩａ−２ａ）〜一般式（ＩＩＩａ−４ｄ）
【００５０】
【化１２】
2020090441.tif 000013
【００５１】
【化１３】
2020090441.tif 000014
【００５２】
【化１４】
2020090441.tif 000015
【００５３】
（式中、Ｒ３４は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシル基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基を表し、Ｘ３１及びＸ３２はそれぞれ独立して水素原子又はフッ素原子を表し、Ｙ３１はシアノ基、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基又はトリフルオロメトキシ基を表す。）で表される構造が好ましく、
【００５４】
【化１５】
2020090441.tif 000016
【００５５】
（式中、Ｒ３４は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシル基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基を表し、Ｙ３１はシアノ基、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基又はトリフルオロメトキシ基を表す。）で表される構造も好ましい。
【００５６】
一般式（ＩＩＩｂ）は具体的な構造として以下の一般式
【００５７】
【化１６】
2020090441.tif 000017
【００５８】
【化１７】
2020090441.tif 000018
【００５９】
【化１８】
2020090441.tif 000019
【００６０】
（式中、Ｒ３５は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシル基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基を表し、Ｙ３５はシアノ基、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基又はトリフルオロメトキシ基を表す。）で表される構造が好ましく、
一般式（ＩＩＩｃ）は具体的な構造として以下の一般式
【００６１】
【化１９】
2020090441.tif 000020
【００６２】
【化２０】
2020090441.tif 000021
【００６３】
【化２１】
2020090441.tif 000022
【００６４】
（式中、Ｒ３６は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシル基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基を表し、Ｙ３６はシアノ基、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基又はトリフルオロメトキシ基を表す。）で表される構造が好ましい。
【００６５】
一般式（ＩＩＩａ）、一般式（ＩＩＩｂ）及び一般式（ＩＩＩｃ）で表される化合物からなる群から選ばれる化合物を少なくとも１種を含有するが、１種〜１０種含有することが好ましく、２種〜８種含有することが特に好ましく、一般式（ＩＩＩａ）、一般式（ＩＩＩｂ）及び一般式（ＩＩＩｃ）で表される化合物からなる群の含有率の下限値は５質量％であることが好ましく、１０質量％であることがより好ましく、２０質量％であることが好ましく、上限値は８０質量％が好ましく、７０質量％が好ましく、６０質量％が好ましく、５０質量％が更に好ましい。
液晶組成物の誘電率異方性が負の場合は、更に一般式（ＩＶａ）、一般式（ＩＶｂ）及び一般式（ＩＶｃ）
【００６６】
【化２２】
2020090441.tif 000023
【００６７】
（式中Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５及び、Ｒ４６はお互い独立して炭素原子数１から１０のアルキル基又は炭素原子数２から１０のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−又は−Ｓ−に置換されていても良く、またこれらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はフッ素原子又は塩素原子に置換されても良く、
Ｍ４１、Ｍ４２、Ｍ４３、Ｍ４４、Ｍ４５、Ｍ４６、Ｍ４７、Ｍ４８及びＭ４９はお互い独立して、
（ｇ）  トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−又は−Ｓ−に置き換えられてもよい）、
（ｈ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は窒素原子に置き換えられてもよい）及び、
（ｉ）  １，４−シクロヘキセニレン基、１，４−ビシクロ［２．２．２]オクチレン基、ピペリジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及びデカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ｇ）、基（ｈ）又は基（ｉ）に含まれる水素原子はそれぞれシアノ基、フッ素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又は塩素原子で置換されていても良く、
Ｌ４１、Ｌ４２、Ｌ４３、Ｌ４４、Ｌ４５、Ｌ４６、Ｌ４７、Ｌ４８及びＬ４９はお互い独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、Ｍ４２、Ｍ４３、Ｍ４５、Ｍ４６、Ｍ４８、Ｍ４９、Ｌ４１、Ｌ４３、Ｌ４４、Ｌ４６、Ｌ４７及び／又はＬ４９が複数存在する場合は、それらは同一でも良く異なっていても良く、
Ｘ４１、Ｘ４２、Ｘ４３、Ｘ４４、Ｘ４５、Ｘ４６、Ｘ４７及びＸ４８はお互い独立して水素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又はフッ素原子を表すが、Ｘ４１及びＸ４２の何れか一つはフッ素原子を表し、Ｘ４３、Ｘ４４及びＸ４５の何れか一つはフッ素原子を表し、Ｘ４６、Ｘ４７及びＸ４８の何れか一つはフッ素原子を表すが、Ｘ４６及びＸ４７は同時にフッ素原子を表すことはなく、Ｘ４６及びＸ４８は同時にフッ素原子を表すことはなく、Ｇはメチレン基又は−Ｏ−を表し、
ｕ、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ及びｚはお互い独立して、０、１又は２を表すが、ｕ＋ｖ、ｗ＋ｘ及びｙ＋ｚは２以下である。）で表される化合物からなる群から選ばれる化合物を含有することが好ましい。
【００６８】
また、一般式（ＩＶａ）、一般式（ＩＶｂ）及び一般式（ＩＶｃ）で表される化合物において、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５及びＲ４６はお互い独立して炭素原子数１から１０のアルキル基又は炭素原子数２から１０のアルケニル基、炭素数１〜１５の直鎖状アルキル基又は炭素数２〜１５のアルケニル基（これらの基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−又は−Ｓ−に置換されているもの、またこれらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はフッ素原子又は塩素原子に置換されているものも含む。）が好ましく、炭素数１〜１０の直鎖状アルキル基、炭素数１〜１０の直鎖状アルコキシ基又は炭素数２〜１０アルケニル基がより好ましく、炭素数１〜８の直鎖状アルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基が特に好ましい。Ｍ４１、Ｍ４２、Ｍ４３、Ｍ４４、Ｍ４５、Ｍ４６、Ｍ４７、Ｍ４８及びＭ４９はお互い独立して、トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−Ｏ−又は−Ｓ−に置き換えられているものも含む。）、１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられているものも含む）、１，４−シクロヘキセニレン基、１，４−ビシクロ［２．２．２]オクチレン基、ピペリジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基及びデカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基で表す基（各々の基に含まれる水素原子がそれぞれシアノ基、フッ素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又は塩素原子で置換されているものも含む。）が好ましく、トランス−１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基、３−フルオロ−１，４−フェニレン基又は２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン基がより好ましく、トランス−１，４−シクロへキシレン基又は１，４−フェニレン基が更に好ましく、トランス−１，４−シクロへキシレン基が特に好ましい。Ｌ４１、Ｌ４２、Ｌ４３、Ｌ４４、Ｌ４５、Ｌ４６、Ｌ４７、Ｌ４８及びＬ４９はお互い独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−又は−ＣＨ２Ｏ−がより好ましい。Ｘ４１、Ｘ４２、Ｘ４３、Ｘ４４、Ｘ４５、Ｘ４６及びＸ４７はお互い独立して水素原子又はフッ素原子を表し、Ｇはメチレン基又は−Ｏ−を表し、ｕ、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ及びｚはお互い独立して、０、１又は２を表すが、ｕ＋ｖ、ｗ＋ｘ及びｙ＋ｚは２以下で表す。
【００６９】
上記の選択肢の組み合わせにより形成される構造のうち、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−及び−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ≡Ｃ−は化学的な安定性から好ましくない。またこれら構造中の水素原子がフッ素原子に置き換わったものも同様に好ましくない。また酸素同士が結合する構造、硫黄原子同士が結合する構造及び硫黄原子と酸素原子が結合する構造となることも同様に好ましくない。また窒素原子同士が結合する構造、窒素原子と酸素原子が結合する構造及び窒素原子と硫黄原子が結合する構造も同様に好ましくない。
【００７０】
一般式（ＩＶａ）で表される化合物において、具体的には以下の一般式（ＩＶａ−１）で示される構造を表すことが好ましい。
【００７１】
【化２３】
2020090441.tif 000024
【００７２】
（式中、Ｒ４７及びＲ４８はお互い独立して炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシル基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基を表し、Ｌ５０、Ｌ５１及びＬ５２はそれぞれ独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、Ｍ５０は１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表し、ｕ１及びｖ１はそれぞれ独立して０又は１を表す。）
更に具体的には以下の一般式（ＩＶａ−２ａ）〜一般式（ＩＶａ−３ｉ）
【００７３】
【化２４】
2020090441.tif 000025
【００７４】
【化２５】
2020090441.tif 000026
【００７５】
（式中、Ｒ４７及びＲ４８はそれぞれ独立して炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシル基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基を表す。）で表される構造が好ましく、Ｒ４７及びＲ４８がそれぞれ独立して炭素原子数１〜８のアルキル基又は炭素原子数１〜８のアルコキシル基が更に好ましい。
【００７６】
一般式（ＩＶｂ）で表される化合物において、具体的には以下の一般式（ＩＶｂ−１）で示される構造を表すことが好ましい。
【００７７】
【化２６】
2020090441.tif 000027
【００７８】
（式中、Ｒ４９及びＲ５０はお互い独立して炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシル基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基を表し、Ｌ５２、Ｌ５３及びＬ５４はそれぞれ独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、Ｍ５１、Ｍ５２及びＭ５３は１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表し、ｗ１及びｘ１は独立して０、１又は２を表すが、ｗ１＋ｘ１は２以下を表す。）
更に具体的には以下の一般式（ＩＶｂ−２ａ）〜（ＩＶｂ−３ｌ）
【００７９】
【化２７】
2020090441.tif 000028
【００８０】
【化２８】
2020090441.tif 000029
【００８１】
（式中、Ｒ４９及びＲ５０はそれぞれ独立して炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシル基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基を表す。）で表される構造が好ましい。
【００８２】
一般式（ＩＶｃ）で表される化合物において、具体的には以下の一般式（ＩＶｃ−１ａ）及び一般式（ＩＶｃ−１ｂ）で示される構造を表すことが好ましい。
【００８３】
【化２９】
2020090441.tif 000030
【００８４】
（式中、Ｒ５１及びＲ５２はお互い独立して炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシル基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基を表し、Ｌ５６、Ｌ５７及びＬ５８はそれぞれ独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、Ｍ５４、Ｍ５５及びＭ５６は１，４−フェニレン基又はトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表し、ｙ１及びｚ１は独立して０、１又は２を表すが、ｙ１＋ｚ１は２以下を表す。）
更に具体的には以下の一般式（ＩＶｃ−２ａ）〜（ＩＶｃ−２ｇ）
【００８５】
【化３０】
2020090441.tif 000031
【００８６】
（式中、Ｒ５１及びＲ５２はお互い独立して炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシル基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基を表す。）
第三成分として使用する一般式（ＩＩＩａ）、一般式（ＩＩＩｂ）及び一般式（ＩＩＩｃ）で表される化合物からなる群から選ばれる化合物又は一般式（ＩＶａ）、一般式（ＩＶｂ）及び一般式（ＩＶｃ）で表される化合物からなる群から選ばれる化合物を少なくとも１種を含有するが、２種〜１０種含有することが好ましく、２種〜８種含有することが特に好ましく、含有率の下限値が５質量％であることが好ましく、１０質量％であることがより好ましく、２０質量％であることがより好ましく、上限値が８０質量％であることが好ましく、７０質量％であることが好ましく、６０質量％であることが好ましく、５０質量％であることが好ましい。
【００８７】
本願発明の液晶組成物において、Δｎは０．０８〜０．２５の範囲であることが好ましい。
【００８８】
本願発明の液晶組成物において、Δεは液晶表示素子の表示モードによって、正又は負のΔεを有するものを用いることができる。ＶＡモードの液晶表示素子においては、負のΔεを有する液晶組成物を使用する。その場合のΔεは、−１以下が好ましく、−２以下がより好ましい。
【００８９】
本願発明の液晶組成物は、広い液晶相温度範囲（液晶相下限温度と液晶相上限温度の差の絶対値）を有するが、液晶相温度範囲が１００℃以上であることが好ましく、１２０℃以上がより好ましい。また、液晶相上限温度は７０℃以上であることが好ましく、８０℃以上がより好ましい。更に、液晶相下限温度は−２０℃以下であることが好ましく、−３０℃以下がより好ましい。本願発明の液晶組成物は、上記の化合物以外に、STN液晶用のネマチック液晶、スメクチック液晶、コレステリック液晶などを含有していてもよい。
本発明の液晶組成物は、メソゲン構造を有する重合性液晶化合物を含有してもよい。重合性化合物は、液晶組成物に用いられる公知の重合性化合物であってよい。重合性化合物の例としては、一般式（Ｐ）で表される化合物を１種又は２種以上含有することが好ましい。
【００９０】
【化３１】
2020090441.tif 000032
【００９１】
（式中、
Ｚｐ１は、フッ素原子、シアノ基、水素原子、水素原子がハロゲン原子に置換されていてもよい炭素原子数１〜１５のアルキル基、水素原子がハロゲン原子に置換されていてもよい炭素原子数１〜１５のアルコキシ基、水素原子がハロゲン原子に置換されていてもよい炭素原子数１〜１５のアルケニル基、水素原子がハロゲン原子に置換されていてもよい炭素原子数１〜１５のアルケニルオキシ基又は−Ｓｐｐ２−Ｒｐ２を表し、
Ｒｐ１及びＲｐ２は、以下の式（Ｒ−Ｉ）〜式（Ｒ−ＶＩＩＩ）：
【００９２】
【化３２】
2020090441.tif 000033
【００９３】
（式中、
＊でＳｐｐ１と結合し、
Ｒ２〜Ｒ６は、それぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１〜５個のアルキル基又は炭素原子数１〜５個のハロゲン化アルキル基を表し、
Ｗは、単結合、−Ｏ−又はメチレン基を表し、
Ｔは、単結合又は−ＣＯＯ−を表し、
ｐ、ｔ及びｑは、それぞれ独立して、０、１又は２を表す。）
のいずれかを表し、
Ｓｐｐ１及びＳｐｐ２はスペーサー基を表し、
Ｌｐ１及びＬｐ２は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＯＯ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲａ−、−ＮＲａ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＲａ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＲａ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＯＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＲａ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−（ＣＨ２）ｚ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｚ−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＨ２）ｚ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｚ−、−ＣＨ２（CH3)C−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＣＨ２（CH3）C−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−C（CH3）ＣＨ２、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−C（CH3）−ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−又は−Ｃ≡Ｃ−（式中、Ｒａはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、ｚは１〜４の整数を表す。）を表し
Ｍｐ２は、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、アントラセン−２，６−ジイル基、フェナントレン−２，７−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、インダン−２，５−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基又は単結合を表すが、Ｍｐ２は無置換であるか又は炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数１〜１２のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基、炭素原子数１〜１２のハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基若しくは−Ｒｐ１で置換されていてもよく、
Ｍｐ１は、以下の式（ｉ−１１）〜（ｉｘ−１１）：
【００９４】
【化３３】
2020090441.tif 000034
【００９５】
（式中、＊でＳｐｐ１と結合し、＊＊でＬｐ１、Ｌｐ２又はＺｐ１と結合する。）
のいずれかを表し、Ｍｐ1上の任意の水素原子は、炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数１〜１２のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基、炭素原子数１〜１２のハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基又は−Ｒｐ１で置換されていてもよく、
Ｍｐ３は、以下の式（ｉ−１３）〜（ｉｘ−１３）：
【００９６】
【化３４】
2020090441.tif 000035
【００９７】
（式中、＊でＺｐ１と結合し、＊＊でＬｐ２と結合する。）
のいずれかを表し、Ｍｐ３上の任意の水素原子は、炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数１〜１２のハロゲン化アルキル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基、炭素原子数１〜１２のハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基又は−Ｒｐ１で置換されていてもよく、
ｍｐ２〜ｍｐ４は、それぞれ独立して０、１、２又は３を表し、
ｍｐ１及びｍｐ５は、それぞれ独立して１、２又は３を表し、
Ｚｐ１が複数存在する場合にはそれらは互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｒｐ１が複数存在する場合にはそれらは互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｒｐ２が複数存在する場合にはそれらは互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｓｐｐ１が複数存在する場合にはそれらは互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｓｐｐ２が複数存在する場合にはそれらは互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｌｐ１が複数存在する場合にはそれらは互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｍｐ２が複数存在する場合にはそれらは互いに同一であっても異なっていてもよい。）
一般式（Ｐ）で表される重合性液晶化合物の具体的な例として（Ｐ−２−１）〜（Ｐ−２−２５）に表す。ここでａ、ｂは、２〜１０の整数を表す。
【００９８】
【化３５】
2020090441.tif 000036
【００９９】
【化３６】
2020090441.tif 000037
【０１００】
【化３７】
2020090441.tif 000038
【０１０１】
本願発明の液晶組成物には、その保存安定性を向上させるために、一般式（ｉ）とは異なる他の安定剤を添加することもできる。使用できる安定剤としては、例えば、ヒドロキノン類、ヒドロキノンモノアルキルエーテル類、第三ブチルカテコール類、ピロガロール類、チオフェノール類、ニトロ化合物類、β−ナフチルアミン類、β−ナフトール類、ニトロソ化合物等や下記（ＡＤ−１）〜（ＡＤ−１１）等のヒンダードフェノール類、ヒンダードアミン類が挙げられる。安定剤の具体的構造を下記の（ＡＤ−１）〜（ＡＤ−１１）に示す。
【０１０２】
【化３８】
2020090441.tif 000039
【０１０３】
【化３９】
2020090441.tif 000040
【０１０４】
（液晶表示素子）
本実施形態の液晶組成物は、液晶表示素子に適用される。液晶表示素子は特に限定されないが、アクティブマトリックス駆動用液晶表示素子であってよい。液晶表示素子は、ＰＳＡ型、ＰＳＶＡ型、ＶＡ型、ＩＰＳ型、ＦＦＳ型又はＥＣＢ型の液晶表示素子であってよく、好ましくはＩＰＳ（ＦＦＳ）型の液晶表示素子である。
【０１０５】
本発明において、一般式（ｉ）で表される化合物は、以下のようにして製造することができる。勿論本発明の趣旨及び適用範囲は、これら製造例により制限されるものではない。
【０１０６】
（製法１）Ｚｉ１が式（Ｚ−ａ１）又は式（Ｚ−ｂ１）を表す化合物の製造方法
【０１０７】
【化４０】
2020090441.tif 000041
【０１０８】
（式中、Ｒｉ１、Ｒｉ２、Ａｉ１、Ｙｉ１、Ｓｐｉ２、ｍｉ１、ｑｉ１及びｔｉ１は前記一般式（ｉ）におけるＲｉ１、Ｒｉ２、Ａｉ１、Ｙｉ１、Ｓｐｉ２、ｍｉ１、ｑｉ１及びｔｉ１とそれぞれ同じ意味を表す。）
一般式（Ｓ−１）で表される化合物を一般式（Ｓ−２）で表される化合物と反応させることにより、一般式（ｉ）においてＺｉ１が式（Ｚ−ａ１）又は式（Ｚ−ｂ１）を表す化合物を得ることができる。反応例として例えば、一般式（Ｓ−１）で表される化合物及び一般式（Ｓ−２）で表される化合物を酸触媒の存在下加熱し脱水反応させる方法が挙げられる。酸触媒としては例えば塩酸、硫酸、重硫酸カリウムなどの無機酸や、三フッ化ホウ素などのルイス酸、フマル酸、フタル酸、オギザリル酸、カンファースルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの有機酸、アンバーリスト−１５などの固体酸等が挙げられる。この際、一般式（Ｓ−１）で表される化合物が塩基性化合物である場合、必要に応じて酸触媒は1当量を超える量を加えることができる。
【０１０９】
（製法２）Ｚｉ１が式（Ｚ−ａ２）又は式（Ｚ−ｂ２）を表す化合物の製造方法
【０１１０】
【化４１】
2020090441.tif 000042
【０１１１】
（式中、Ｒｉ１、Ｒｉ２、Ａｉ１、Ｙｉ１、Ｓｐｉ２、ｍｉ１、ｑｉ１及びｔｉ１は前記一般式（ｉ）におけるＲｉ１、Ｒｉ２、Ａｉ１、Ｙｉ１、Ｓｐｉ２、ｍｉ１、ｑｉ１及びｔｉ１とそれぞれ同じ意味を表す。）
一般式（Ｓ−１）で表される化合物を一般式（Ｓ−３）で表される化合物と反応させることにより一般式（Ｓ−４）で表される化合物を得ることができる。反応例として例えば、製法１と同様にして、一般式（Ｓ−１）で表される化合物及び一般式（Ｓ−３）で表される化合物を酸触媒の存在下加熱し脱水反応させる方法が挙げられる。
一般式（Ｓ−４）で表される化合物を一般式（Ｓ−５）で表される化合物と反応させることにより、一般式（ｉ）においてＺｉ１が式（Ｚ−ａ２）又は式（Ｚ−ｂ２）を表す化合物を得ることができる。反応例として例えば、一般式（Ｓ−４）の水酸基に対して塩化ｐ−トルエンスルホニル、塩化メチルスルホニルなどを反応させて脱離基とした後、塩基の存在下で（Ｓ−５）と反応させるウィリアムソン反応が挙げられる。塩基としては例えば炭酸カリウム、炭酸セシウムなどが挙げられる。また、水酸基をアゾカルボン酸エステルとトリフェニルホスフィンで活性化し、アルコールと反応させる光延反応が挙げられる。アゾカルボン酸エステルとしては例えばアゾジカルボン酸ジエチル、アゾジカルボン酸ジイソプロピルなどが挙げられる。
（製法３）Ｚｉ１が式（Ｚ−ａ３）又は式（Ｚ−ｂ３）を表す化合物の製造方法
【０１１２】
【化４２】
2020090441.tif 000043
【０１１３】
（式中、Ｒｉ１、Ｒｉ２、Ａｉ１、Ｙｉ１、Ｓｐｉ２、ｍｉ１、ｑｉ１及びｔｉ１は前記一般式（ｉ）におけるＲｉ１、Ｒｉ２、Ａｉ１、Ｙｉ１、Ｓｐｉ２、ｍｉ１、ｑｉ１及びｔｉ１とそれぞれ同じ意味を表す。）
一般式（Ｓ−１）で表される化合物を一般式（Ｓ−６）で表される化合物と反応させることにより一般式（Ｓ−７）で表される化合物を得ることができる。反応例として例えば、製法１と同様にして、一般式（Ｓ−１）で表される化合物及び一般式（Ｓ−６）で表される化合物を酸触媒の存在下加熱し脱水反応させる方法が挙げられる。
一般式（Ｓ−５）で表される化合物を一般式（Ｓ−７）で表される化合物と反応させることにより、一般式（ｉ）においてＺｉ１が式（Ｚ−ａ３）又は式（Ｚ−ｂ３）化合物を得ることができる。反応例として例えば、一般式（Ｓ−７）のカルボキシル基に対してハロゲン化剤を作用させて酸ハロゲン化物とした後、一般式（Ｓ−５）で表される化合物と反応させる方法が挙げられる。ハロゲン化剤としては例えば、塩化チオニル、塩化オキサリル、塩化ホスホリル、塩化スルフリル、三塩化リン、五塩化リン、三臭化リンなどが挙げられる。また、一般式（Ｓ−７）の水酸基をアゾカルボン酸エステルとトリフェニルホスフィンで活性化し、一般式（Ｓ−７）のカルボキシル基と反応させる光延反応が挙げられる。アゾカルボン酸エステルとしては例えばアゾジカルボン酸ジエチル、アゾジカルボン酸ジイソプロピルなどが挙げられる。
【０１１４】
（製法４）Ｚｉ１が式（Ｚ−ａ４）又は式（Ｚ−ｂ４）を表す化合物の製造方法
【０１１５】
【化４３】
2020090441.tif 000044
【０１１６】
（式中、Ｒｉ１、Ｒｉ２、Ａｉ１、Ｙｉ１、Ｓｐｉ２、ｍｉ１、ｑｉ１及びｔｉ１は前記一般式（ｉ）におけるＲｉ１、Ｒｉ２、Ａｉ１、Ｙｉ１、Ｓｐｉ２、ｍｉ１、ｑｉ１及びｔｉ１とそれぞれ同じ意味を表す。）
一般式（Ｓ−１）で表される化合物を一般式（Ｓ−８）で表される化合物と反応させることにより一般式（Ｓ−９）で表される化合物を得ることができる。反応例として例えば、製法１と同様にして、一般式（Ｓ−１）で表される化合物及び一般式（Ｓ−８）で表される化合物を酸触媒の存在下加熱し脱水反応させる方法が挙げられる。
一般式（Ｓ−９）で表される化合物を一般式（Ｓ−１０）で表される化合物と反応させることにより、一般式（ｉ）においてＺｉ１が式（Ｚ−ａ４）又は式（Ｚ−ｂ４）を表す化合物を得ることができる。反応例として例えば、一般式（Ｓ−１０）の水酸基に対して塩化ｐ−トルエンスルホニル、塩化メチルスルホニルなどを反応させて脱離基とした後、塩基の存在下で（Ｓ−９）と反応させるウィリアムソン反応が挙げられる。塩基としては例えば水素化ナトリウムなどが挙げられる。また、水酸基をアゾカルボン酸エステルとトリフェニルホスフィンで活性化し、アルコールと反応させる光延反応が挙げられる。アゾカルボン酸エステルとしては例えばアゾジカルボン酸ジエチル、アゾジカルボン酸ジイソプロピルなどが挙げられる。
【０１１７】
（製法５）Ｚｉ１が式（Ｚ−ａ５）又は式（Ｚ−ｂ５）を表す化合物の製造方法
【０１１８】
【化４４】
2020090441.tif 000045
【０１１９】
（式中、Ｒｉ１、Ｒｉ２、Ａｉ１、Ｙｉ１、Ｓｐｉ２、ｍｉ１、ｑｉ１及びｔｉ１は前記一般式（ｉ）におけるＲｉ１、Ｒｉ２、Ａｉ１、Ｙｉ１、Ｓｐｉ２、ｍｉ１、ｑｉ１及びｔｉ１とそれぞれ同じ意味を表す。）
一般式（Ｓ−９）で表される化合物を一般式（Ｓ−１１）で表される化合物と反応させることにより、一般式（ｉ）においてＺｉ１が式（Ｚ−ａ５）又は式（Ｚ−ｂ５）を表す化合物を得ることができる。反応例として例えば、一般式（Ｓ−１１）のカルボキシル基に対してハロゲン化剤を作用させて酸ハロゲン化物とした後、一般式（Ｓ−９）で表される化合物と反応させる方法が挙げられる。ハロゲン化剤としては例えば、塩化チオニル、塩化オキサリル、塩化ホスホリル、塩化スルフリル、三塩化リン、五塩化リン、三臭化リンなどが挙げられる。また、一般式（Ｓ−９）の水酸基をアゾカルボン酸エステルとトリフェニルホスフィンで活性化し、一般式（Ｓ−１１）のカルボキシル基と反応させる光延反応が挙げられる。アゾカルボン酸エステルとしては例えばアゾジカルボン酸ジエチル、アゾジカルボン酸ジイソプロピルなどが挙げられる。
【０１２０】
（製法６）Ｚｉ１が式（Ｚ−ａ７）又は式（Ｚ−ｂ７）を表す化合物、及びそれらを還元して得られる式（Ｚ−ａ８）又は式（Ｚ−ｂ８）を表す化合物の製造方法
【０１２１】
【化４５】
2020090441.tif 000046
【０１２２】
（式中、Ｒｉ１、Ｒｉ２、Ａｉ１、Ｙｉ１、Ｓｐｉ２、ｍｉ１、ｑｉ１及びｔｉ１は前記一般式（ｉ）におけるＲｉ１、Ｒｉ２、Ａｉ１、Ｙｉ１、Ｓｐｉ２、ｍｉ１、ｑｉ１及びｔｉ１とそれぞれ同じ意味を表し、Ｒｓ３は炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。）
一般式（Ｓ−１）で表される化合物を一般式（Ｓ−１５）で表される化合物と反応させることにより一般式（Ｓ−１２）で表される化合物を得ることができる。反応例として例えば、製法１と同様にして、一般式（Ｓ−１）で表される化合物及び一般式（Ｓ−１５）で表される化合物を酸触媒の存在下加熱し脱水反応させる方法が挙げられる。
【０１２３】
一般式（Ｓ−１２）で表される化合物を還元することにより、一般式（Ｓ−１３）で表される化合物を得ることができる。還元剤としては、例えば水素化ジイソブチルアルミニウムなどが挙げられる。あるいは、一般式（Ｓ−１２）で表される化合物を還元してアルコールとし、続いて酸化してアルデヒドとすることにより、一般式（Ｓ−１３）で表される化合物を得ることも出来る。この場合、還元剤としては、例えば水素化リチウムアルミニウム、水素化ジイソブチルアルミニウム、水素化ビス(2-メトキシエトキシ)アルミニウムナトリウムなどが挙げられる。また、酸化剤としてはクロロクロム酸ピリジニウム、塩化オキサリルなどが挙げられる。
【０１２４】
一般式（Ｓ−１３）で表される化合物を一般式（Ｓ−１４）で表される化合物と反応させることにより、一般式（ｉ）においてＺｉ１が式（Ｚ−ａ７）又は式（Ｚ−ｂ７）を表す化合物を得ることができる。反応例として例えば、一般式（Ｓ−１４）で表される化合物に対して塩基を反応させてリンイリドとした後、一般式（Ｓ−１３）で表される化合物と反応させるヴィティヒ反応が挙げられる。この際、塩基としては、例えばｔ−ブトキシカリウムなどが挙げられる。
一般式（ｉ）においてＺｉ１が式（Ｚ−ａ７）又は式（Ｚ−ｂ７）を表す化合物を還元することにより、一般式（ｉ）においてＺｉ１が式（Ｚ−ａ８）又は式（Ｚ−ｂ８）を表す化合物を得ることができる。反応例として例えば、一般式（Ｉ−１ｇ）、（Ｉ−１ｏ）、（Ｉ−１ｚａ）、（Ｉ−１ｚｋ）、（Ｉ−１ｚｕ）又は（Ｉ−１ｚｚｅ）で表される化合物と触媒を水素雰囲気下で共存させる方法が挙げられる。この際、触媒としては例えばパラジウム炭素などが挙げられる。
前記各工程において記載した以外の反応条件として、例えば実験化学講座（日本化学会編、丸善株式会社発行）、Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ（Ａ  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ）、Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ−Ｉｎｓｔｉｔｕｔ  ｆｕｅｒ  Ｌｉｔｅｒａｔｕｒ  ｄｅｒ  Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ  Ｂｅｒｌｉｎ  ａｎｄ  Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．Ｋ）、Ｆｉｅｓｅｒｓ’  Ｒｅａｇｅｎｔｓ  ｆｏｒ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．）等の文献に記載のもの又はＳｃｉＦｉｎｄｅｒ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｂｓｔｒａｃｔｓ  Ｓｅｒｖｉｃｅ，Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ）、Ｒｅａｘｙｓ（Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ｌｔｄ．）等のデータベースに収載のものが挙げられる。
【０１２５】
また、各工程において適宜反応溶媒を用いることができる。溶媒の具体例としてはエタノール、テトラヒドロフラン、トルエン、ジクロロメタン、水等が挙げられる。有機溶媒及び水の二相系で反応を行う場合、相間移動触媒を添加することも可能である。相間移動触媒の具体例としてはベンジルトリメチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムブロミド等が挙げられる。
【０１２６】
また、各工程において必要に応じて精製を行うことができる。精製方法としてはクロマトグラフィー、再結晶、蒸留、昇華、再沈殿、吸着、分液処理等が挙げられる。精製剤の具体例としてはシリカゲル、ＮＨ２シリカゲル、アルミナ、活性炭等が挙げられる。
【実施例】
【０１２７】
以下、実施例を挙げて本発明を更に記述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。以下の実施例及び比較例の組成物における「％」は『質量％』を意味する。化合物の純度はＧＣ又はＵＰＬＣによって分析した。化合物および反応溶媒の略称は以下の通りである：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリドン（ＴＭＰ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、水素化ジイソブチルアルミニウム（ＤＩＢＡＬ）
（実施例１）化合物（Ｉ−ａ１−１）の製造
【０１２８】
【化４６】
2020090441.tif 000047
【０１２９】
窒素雰囲気下、撹拌装置、温度計、冷却管、ディーンスターク管を備えた反応容器に、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物（６．７９ｇ）及びトルエン１００ｍｌを加え、３０分間加熱還流し、生じた水を除去した。この混合物を室温まで冷却した後、ＴＭＰ（５．１１ｇ）及び２−（ｍ−トリル）プロパンー１，３−ジオール（５．４７ｇ）を加え、３時間加熱還流し、生じた水を除去した。この反応混合物を室温まで冷却した後、１．０Ｍ水酸化ナトリウム水溶液１５０ｍｌを加えて攪拌し、有機層を分けとり、１．０Ｍ水酸化ナトリウム水溶液１５０ｍｌ、水１００ｍｌ、飽和食塩水１００ｍｌで洗浄した。得られた有機層を濃縮し、カラムクロマトグラフィー（ＮＨ２シリカゲル、トルエン）を通過させた。得られた溶液を濃縮し、化合物（Ｉ−１ａ−１）（９．４９ｇ）を得た。
ＧＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ  ２８８．２０  [Ｍ−１５＋]
相転移温度：Ｏｉｌ（凝固点は−２０℃以下）
1H-NMR (400MHz, CDCl3)δ: 1.22(s,12H), 1.64(s,4H), 2.31(s,3H), 2.96(quint,1H), 3.96(dd,2H), 4.21(dd,2H), 6.98(d,2H), 7.18-7.26(m,2H)，7.48(t,1H)
実施例１と同様の反応、および必要に応じて公知の方法に準拠した方法を用いて、実施例２（化合物（Ｉ−ａ１−２））〜実施例２０（化合物（Ｉ−ａ１−２０））を製造した。
【０１３０】
【化４７】
2020090441.tif 000048
【０１３１】
【化４８】
2020090441.tif 000049
【０１３２】
【化４９】
2020090441.tif 000050
【０１３３】
【化５０】
2020090441.tif 000051
【０１３４】
（実施例２１）化合物（Ｉ−ａ２−１）の製造
【０１３５】
【化５１】
2020090441.tif 000052
【０１３６】
（化合物（Ｅ−２）の製造）窒素雰囲気下、撹拌装置、温度計、冷却管、ディーンスターク管を備えた反応容器に、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物（３７．５０ｇ）及びトルエン１５０ｍｌを加え、１時間加熱還流し、生じた水を除去した。この混合物を室温まで冷却した後、ＴＭＰ（２５．０２ｇ）、及び化合物（Ｅ−１）（２９．９８ｇ）を加え、５時間加熱還流し、生じた水を除去した。この反応混合物を室温まで冷却した後、１．０Ｍ水酸化ナトリウム水溶液１５０ｍｌを加えて攪拌し、有機層を分けとり、水１００ｍｌ、飽和食塩水１００ｍｌで洗浄した。得られた有機層を濃縮し、化合物（Ｅ−２）（３３．０４ｇ）を得た。
【０１３７】
（化合物（Ｉ−１ｂ−１）の製造）窒素雰囲気下、撹拌装置、温度計を備えた反応容器に、化合物（Ｅ−２）（１６．５２ｇ）、化合物（Ｅ−４）（６．２２ｇ）、トリフェニルホスフィン（１６．５８ｇ）及びＴＨＦ６０ｍｌを加え、５℃以下に冷却し攪拌した後、アゾジカルボン酸ジイソプロピル（１２．２０ｇ）を５℃以下を保ちながら滴下し、室温で１時間撹拌した。この反応混合物に対し、水０．１ｍｌを加えて攪拌した後、溶媒を留去し、メタノール６０ｍｌ及び水３０ｍｌを加えて室温で１時間攪拌した。この反応混合物をろ過して得られた固体をヘキサン／トルエン混合溶媒に溶解させ、カラムクロマトグラフィー（ＮＨ２シリカ２０ｇ）を通した。得られた溶液を濃縮し、ヘキサン１５ｍｌを加えて−２０℃で再結晶を行った。析出した固体をろ過し、真空乾燥させ、化合物（Ｉ−１ｃ−Ｂ３）（１５．１９ｇ）を得た。
ＧＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ  ３６２．２６  [Ｍ−１５＋]
実施例２１と同様の反応、および必要に応じて公知の方法に準拠した方法を用いて、実施例２２（化合物（Ｉ−ａ２−２））〜実施例４４（化合物（Ｉ−ａ２−２４））を製造した。
【０１３８】
【化５２】
2020090441.tif 000053
【０１３９】
【化５３】
2020090441.tif 000054
【０１４０】
【化５４】
2020090441.tif 000055
【０１４１】
【化５５】
2020090441.tif 000056
【０１４２】
【化５６】
2020090441.tif 000057
【０１４３】
【化５７】
2020090441.tif 000058
【０１４４】
（実施例４５）化合物（Ｉ−ａ３−１）の製造
【０１４５】
【化５８】
2020090441.tif 000059
【０１４６】
（化合物（Ｅ−６）の製造）窒素雰囲気下、撹拌装置、温度計、冷却管、ディーンスターク管を備えた反応容器に、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物（５．０２ｇ）及びトルエン１００ｍｌを加え、３０分間加熱還流し、生じた水を除去した。この混合物を室温まで冷却した後、ＴＭＰ（３．８２ｇ）、ＤＭＦ３０ｍｌ及び化合物（Ｅ−５）（３．３３ｇ）を加え、４時間加熱還流し、生じた水を除去した。この反応混合物を室温まで冷却した後、１．０Ｍ水酸化ナトリウム水溶液および水を加えてｐＨ＝７〜８程度に調整して攪拌し、有機層を分けとり、水１００ｍｌで２回及び飽和食塩水１００ｍｌで洗浄した。得られた有機層を濃縮し、化合物（Ｅ−６）（５．３５ｇ）を得た。
（化合物（Ｉ−１ｄ−Ｂ３）の製造）窒素雰囲気下、撹拌装置、温度計を備えた反応容器に、化合物（Ｅ−６）（５．３５ｇ）、化合物（Ｅ−７）（２．１１ｇ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）０．１２ｇ、ジクロロメタン２５ｍｌを加え、５〜１０℃で１０分間攪拌した。攪拌下、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルカルボジイミド（ＤＩＣ）６．２ｇを５〜１０℃を保ちながら滴下し、続いて２５度まで昇温し７時間攪拌した。この反応混合物に対して水２５ｍｌを加えた後、有機層を分離し、さらに水層をジクロロメタン２５ｍｌで抽出した。得られた有機層を混合して一つにした後、ＮＨ２シリカ１０ｇを充填したカラム上に加え、さらにヘキサン１００ｍｌを流して通過させた。得られた溶液の溶媒をおおむね留去した後、ヘキサン／トルエンを用いて−２０℃で再結晶を行った。析出した固体をろ過、乾燥することで化合物（Ｉ−１ｄ−Ｂ３）を４．５３ｇ得た。
ＧＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ  ３３２．１９  ［Ｍ−１５＋］
実施例４５と同様の反応、および必要に応じて公知の方法に準拠した方法を用いて、実施例４６（化合物（Ｉ−ａ３−２））〜実施例６２（化合物（Ｉ−ａ３−１８））を製造した。
【０１４７】
【化５９】
2020090441.tif 000060
【０１４８】
【化６０】
2020090441.tif 000061
【０１４９】
【化６１】
2020090441.tif 000062
【０１５０】
【化６２】
2020090441.tif 000063
【０１５１】
【化６３】
2020090441.tif 000064
【０１５２】
（実施例６３）化合物（Ｉ−ａ４−１）の製造
【０１５３】
【化６４】
2020090441.tif 000065
【０１５４】
（化合物（Ｅ−９）の製造）窒素雰囲気下、撹拌装置、温度計、冷却管、ディーンスターク管を備えた反応容器に、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物（５０．２ｇ）及びトルエン１０００ｍｌを加え、３０分間加熱還流し、生じた水を除去した。この混合物を室温まで冷却した後、ＴＭＰ（３８．２ｇ）、ＤＭＦ３００ｍｌ及び化合物（Ｅ−８）（２２．５ｇ）を加え、４時間加熱還流し、生じた水を除去した。この反応混合物を室温まで冷却した後、１．０Ｍ水酸化ナトリウム水溶液１５００ｍｌを加えて攪拌し、有機層を分けとり、水１０００ｍｌで２回及び飽和食塩水１０００ｍｌで洗浄した。得られた有機層を濃縮し、化合物（Ｅ−９）（２２．４ｇ）を得た。
（化合物（Ｉ−１ｄ−１）の製造）窒素雰囲気下、撹拌装置、温度計を備えた反応容器に、化合物（Ｅ−９）（１１．２ｇ）、水素化ナトリウム１．２ｇおよびＤＭＦ１００ｍｌを加え、室温で２０分撹拌した後、化合物（Ｅ−１０）（９．８ｇ）、を加えて９０℃で３時間撹拌した。反応混合物を室温に冷却後、トルエン１００ｍｌ、水１００ｍｌを加え有機層を分離し、さらに水層をトルエン１００ｍｌで抽出した。得られた有機層を合わせ、水１５０ｍｌ、飽和食塩水１５０ｍｌで洗浄し、得られた有機層に無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥した。得られた溶液を濃縮し、カラムクロマトグラフィー（ＮＨ２シリカ２０ｇ）に対し、あらかじめヘキサン５０ｍｌに溶解しておいた粗体を通し、さらにヘキサン５０ｍｌで溶出させた。得られた溶液を濃縮し、ヘキサン１０ｍｌを加えて−２０℃で再結晶を行った。析出した固体をろ過し、真空乾燥させ、化合物（Ｉ−１ｄ−１）（８．９８ｇ）を得た。
【０１５５】
実施例６３と同様の反応、および必要に応じて公知の方法に準拠した方法を用いて、実施例６４（化合物（Ｉ−ａ４−２））〜実施例７３（化合物（Ｉ−ａ４−１１））を製造した。
【０１５６】
【化６５】
2020090441.tif 000066
【０１５７】
【化６６】
2020090441.tif 000067
【０１５８】
【化６７】
2020090441.tif 000068
（実施例７４）化合物（Ｉ−ａ５−１）の製造
【０１５９】
【化６８】
2020090441.tif 000069
【０１６０】
（化合物（Ｉ−１ｅ−１）の製造）窒素雰囲気下、撹拌装置、温度計を備えた反応容器に、化合物（Ｅ−９）（１１．２ｇ）、化合物（Ｅ−１１）（６．６５ｇ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）０．３０ｇ、ジクロロメタン８０ｍｌを加え、５〜１０℃で１０分間攪拌した。攪拌下、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルカルボジイミド（ＤＩＣ）８．０ｇを５〜１０℃を保ちながら滴下し、続いて２５度まで昇温し７時間攪拌した。この反応混合物に対して水２ｍｌを加えて攪拌した後、析出した固体を除去し、得られた溶液を濃縮した。得られた固体をヘキサン２０ｍｌに溶かし、ＮＨ２シリカ２０ｇを充填したカラム上に加え、さらにヘキサン１００ｍｌを流して通過させた。得られた溶液の溶媒をおおむね留去した後、ヘキサン／トルエンを用いて−２０℃で再結晶を行った。析出した固体をろ過、乾燥することで化合物（Ｉ−１ｅ−１）を１０．２ｇ得た。
【０１６１】
実施例７４と同様の反応、および必要に応じて公知の方法に準拠した方法を用いて、実施例７５（化合物（Ｉ−ａ５−２））〜実施例８４（化合物（Ｉ−ａ５−１１））を製造した。
【０１６２】
【化６９】
2020090441.tif 000070
【０１６３】
【化７０】
2020090441.tif 000071
【０１６４】
【化７１】
2020090441.tif 000072
（実施例８５）化合物（Ｉ−ａ６−１）の製造
【０１６５】
【化７２】
2020090441.tif 000073
【０１６６】
（化合物（Ｅ−２）の製造）窒素雰囲気下、撹拌装置、温度計、冷却管、ディーンスターク管を備えた反応容器に、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物（３７．５０ｇ）及びトルエン１５０ｍｌを加え、１時間加熱還流し、生じた水を除去した。この混合物を室温まで冷却した後、ＴＭＰ（２５．０２ｇ）、及び化合物（Ｅ−１）（２９．９８ｇ）を加え、５時間加熱還流し、生じた水を除去した。この反応混合物を室温まで冷却した後、１．０Ｍ水酸化ナトリウム水溶液１５０ｍｌを加えて攪拌し、有機層を分けとり、水１００ｍｌ、飽和食塩水１００ｍｌで洗浄した。得られた有機層を濃縮し、化合物（Ｅ−２）（３３．０４ｇ）を得た。
窒素雰囲気下、撹拌装置、温度計を備えた反応容器に、化合物（Ｅ−２）（１３．５ｇ）、化合物（Ｅ−１２）（７．４７ｇ）、ジブチルスズオキサイド（１．２４ｇ）及びキシレン６０ｍｌを加え、５時間加熱還流し、生じたメタノールを除去した。この反応混合物を５０℃まで冷却し、カラムクロマトグラフィー（ＮＨ２シリカ３０ｇ）に通した。得られた溶液を濃縮し、−２０℃で再結晶を行った。析出した固体をろ過し、真空乾燥させ、化合物（Ｉ−１ｆ−１）（１１．１１ｇ）を得た。
【０１６７】
実施例８５と同様の反応、および必要に応じて公知の方法に準拠した方法を用いて、実施例８６（化合物（Ｉ−ａ６−２））〜実施例１０６（化合物（Ｉ−ａ６−２３））を製造した。
【０１６８】
【化７３】
2020090441.tif 000074
【０１６９】
【化７４】
2020090441.tif 000075
【０１７０】
【化７５】
2020090441.tif 000076
【０１７１】
【化７６】
2020090441.tif 000077
【０１７２】
【化７７】
2020090441.tif 000078
【０１７３】
（実施例１０７）化合物（Ｉ−ａ７−１）の製造
【０１７４】
【化７８】
2020090441.tif 000079
【０１７５】
（化合物（Ｅ−１４）の製造）窒素雰囲気下、撹拌装置、温度計、冷却管、ディーンスターク管を備えた反応容器に、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物（５．０２ｇ）及びトルエン１００ｍｌを加え、３０分間加熱還流し、生じた水を除去した。この混合物を室温まで冷却した後、ＴＭＰ（３．８２ｇ）及び化合物（Ｅ−１３）（３．２８ｇ）を加え、４時間加熱還流し、生じた水を除去した。この反応混合物を室温まで冷却した後、１．０Ｍ水酸化ナトリウム水溶液１５０ｍｌ攪拌し、有機層を分けとり、水１００ｍｌで２回及び飽和食塩水１００ｍｌで洗浄した。得られた有機層を濃縮し、化合物（Ｅ−１４）（６．３１ｇ）を得た。
【０１７６】
（化合物（Ｅ−１５）の製造）窒素雰囲気下、撹拌装置、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器に、化合物（Ｅ−１４）（６．３１ｇ）および乾燥トルエン５０ｍｌを加え、−７３℃に冷却した。この混合物中にＤＩＢＡＬ（１．５Ｍトルエン溶液）２７ｍｌを−６５℃以下を保ちながら滴下し、更にー７３℃で２時間攪拌した。この反応混合物に対し、−６５℃以下を保ちながら水／ＴＨＦ混合溶媒１０ｍｌを滴下した。この反応混合物を室温まで昇温させた後、１５％水酸化ナトリウム水溶液５ｍｌ、水１５ｍｌを加えて３時間攪拌した。得られた反応混合物をろ過して固体を除去し、得られた有機層から溶媒を留去し、化合物（Ｅ−１５）（５．３２ｇ）を得た。
【０１７７】
（化合物（Ｅ−１７）の製造）窒素雰囲気下、撹拌装置、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器に、化合物（Ｅ−１６）（１２．２２ｇ）及びＴＨＦ２５ｍｌを加え、ここへｔ−ブトキシカリウム（２．８５ｇ）を１０℃以下で加えて攪拌した。この反応混合物中に、ＴＨＦ１５ｍｌに溶解させた化合物（Ｅ−１５）（５．３２ｇ）を１０℃以下を保ちながら滴下し、５℃で２時間攪拌した。この反応混合物へ水０．５ｍｌ、ヘキサン４０ｍｌを加えて室温で１時間攪拌した。得られた反応混合物をろ過して固体を除去し、得られた有機層に５％次亜塩素酸ナトリウム水溶液５ｍｌを加えて室温で１時間攪拌した。この反応混合物の有機層を分けとり、水／メタノール混合溶媒２０ｍｌ、飽和食塩水２０ｍｌで洗浄し、濃縮した。得られた混合物をカラム（ＮＨ２シリカ、ヘキサン）を通過させ、得られた溶液を濃縮し、化合物（Ｅ−１７）（６．９５ｇ）を得た。
【０１７８】
（化合物（Ｉ−１ｇ−Ｃ３）の製造）窒素雰囲気下、撹拌装置、温度計を備えた反応容器に、化合物（Ｅ−１７）（３．６１ｇ）、ベンゼンスルフィン酸ナトリウム・２水和物（０．５ｇ）及びトルエン２０ｍｌを加えて攪拌した。この混合物中に１０％塩酸１．１ｇを加え、３時間加熱還流した。この反応混合物を室温まで冷却し、水５ｍｌを加えた。有機層を分けとり、10%炭酸水素ナトリウム水溶液５ｍｌ、10%食塩水５ｍｌで洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥し、有機層を濃縮した。得られた混合物をカラム（ＮＨ２シリカ、ヘキサン）を通過させた。得られた溶液を濃縮し、ヘキサン１０ｍｌを 加えて−２０℃で再結晶を行い、化合物（Ｉ−１ｇ−Ｃ３）（２．３２ｇ）を得た。
【０１７９】
実施例１０７と同様の反応、および必要に応じて公知の方法に準拠した方法を用いて、実施例１０８（化合物（Ｉ−ａ７−２））〜実施例１１７（化合物（Ｉ−ａ７−１１））を製造した。
【０１８０】
【化７９】
2020090441.tif 000080
【０１８１】
【化８０】
2020090441.tif 000081
【０１８２】
【化８１】
2020090441.tif 000082
（実施例１１８）化合物（Ｉ−ａ８−１）の製造
【０１８３】
【化８２】
2020090441.tif 000083
【０１８４】
（化合物（Ｉ−１ｈ−Ｃ３）の製造）窒素雰囲気下、撹拌装置、温度計を備えた耐圧反応容器に、化合物（Ｅ−１７）（４．５１ｇ）、５％パラジウム炭素（５０％含水品）（０．１８ｇ）及びＴＨＦ１５ｍｌを加え、容器内に水素（０．５ＭＰａ）を加圧充填して室温で５時間攪拌した。この反応混合物をろ過し、さらに除去された固体をＴＨＦ１００ｍｌで洗浄した。得られた溶液を濃縮し、カラム（ＮＨ２シリカ、ヘキサン）を通過させた後に濃縮し、ヘキサン１０ｍｌを 加えて−２０℃で再結晶を行い、化合物（Ｉ−１ｈ−Ｃ３）（３．２４ｇ）を得た。
【０１８５】
実施例１１８と同様の反応、および必要に応じて公知の方法に準拠した方法を用いて、実施例１１９（化合物（Ｉ−ａ８−２））〜実施例１３０（化合物（Ｉ−ａ８−１３））を製造した。
【０１８６】
【化８３】
2020090441.tif 000084
【０１８７】
【化８４】
2020090441.tif 000085
【０１８８】
【化８５】
2020090441.tif 000086
上記、実施例１〜１３０で得られた化合物のいずれかを含有する液晶組成物について、測定した特性は以下の通りである。
【０１８９】
ＶＨＲ：周波数６０Ｈｚ，印加電圧１Ｖの条件下で３３３Ｋにおける電圧保持率（％）を３段階評価した。
【０１９０】
Ａ：９８〜１００％
Ｂ：９５〜９８％
Ｃ：９５％以下
耐光ＶＨＲ：液晶組成物に対して、厚さ０．５ｍｍのガラスを介して超高圧水銀ランプを用いて紫外線を１８０Ｊ／ｍ２照射する。紫外線照射後の液晶の電圧保持率を上述のＶＨＲ測定と同様の方法で測定する。但し、照射強度は３６６ｎｍで０．１Ｗ／ｍ２とした。評価は以下の３段階で行った。
【０１９１】
Ａ：９０〜１００％
Ｂ：７５〜９０％
Ｃ：７５％以下
相溶性：液晶組成物に、実施例１〜２２９で得られた化合物のいずれかを５００ｐｐｍ添加した際の溶解の様子を目視で３段階評価した。
【０１９２】
Ａ：すべて溶解する
Ｂ：わずかに溶解せず分離している
Ｃ：一部溶解せず分離している
保存安定性：液晶組成物を−２０℃で１週間保存し、析出物の有無を目視で３段階評価した。
【０１９３】
Ａ：析出物なし
Ｂ：わずかに白濁が見られる
Ｃ：析出物が明らかに確認できる
（実施例１３１）液晶組成物の調製−１
以下の組成からなるホスト液晶組成物（Ｈ）を調製した。
【０１９４】
【化８６】
2020090441.tif 000087
【０１９５】
この母体液晶（Ｈ）に対し、実施例１で得られた化合物（Ｉ−ａ１−１）を５００ｐｐｍ添加して、ＶＨＲ、耐光ＶＨＲ、相溶性及び保存安定性を測定した。
（実施例１３１〜２６０）
実施例１３０と同様にして、実施例２〜実施例１３０で製造した化合物を用いて、実施例１３１〜実施例２６０の測定を行った。
【０１９６】
結果を以下に示す。
【０１９７】
【表１】
2020090441.tif 000088
【０１９８】
【表２】
2020090441.tif 000089
【０１９９】
【表３】
2020090441.tif 000090
【０２００】
【表４】
2020090441.tif 000091
【０２０１】
【表５】
2020090441.tif 000092
【０２０２】
【表６】
2020090441.tif 000093
【０２０３】
【表７】
2020090441.tif 000094
【０２０４】
【表８】
2020090441.tif 000095
【０２０５】
【表９】
2020090441.tif 000096
【０２０６】
（比較例１）
比較例として、母体液晶（Ｈ）に対し、特にさらなる化合物を添加することなく特性を測定した結果は以下の通りである。
【０２０７】
ＶＨＲ：Ａ
耐光ＶＨＲ：Ｃ
保存安定性：Ａ
この結果から、本願発明の化合物は、液晶組成物の保存安定性を損なうことなく、液晶組成物の光による劣化を防止する効果があることが分かる。
（比較例２）
母体液晶（Ｈ）に対し、化合物（Ｒ−１）を５００ｐｐｍ添加し、測定を測定した結果は以下の通りである。
【０２０８】
【化８７】
2020090441.tif 000097
【０２０９】
ＶＨＲ：Ａ
耐光ＶＨＲ：Ａ
相溶性：Ｂ
保存安定性：Ｃ
（比較例３，４）
以下、比較例２と同様にして、比較例３，４の測定を行った結果を以下に示す。
【０２１０】
【化８８】
2020090441.tif 000098
【０２１１】
【表１０】
2020090441.tif 000099
【０２１２】
この結果から、本願発明の化合物は、液晶組成物の保存安定性を損なうことなく、液晶組成物との相溶性が高く、液晶組成物の光による劣化を防止する効果があることが分かる。