(57)【要約】【課題】良好な皮膚感触、良好な分散性、化学的および光化学的な安定性、並びに皮膚に調和するピュアーな色を有する顔料を提供する。【解決手段】本発明は、規定された粒度分布を有する球状粒子に基づく顔料混合物に関し、また、塗料、コーティング、印刷インク、セキュリティ印刷インク、プラスチック、セラミック材料、ガラス、化粧品配合物における、トレーサーとしての、充填剤としての、及び、顔料調製物および乾燥調製物の調製のためのそれらの使用に関する。【選択図】無し【特許請求の範囲】
【請求項１】
球状粒子をベースとする顔料混合物であって、少なくとも２種の成分ＡおよびＢを含み、ここで、
−  成分Ａは、コーティングされていない粒子の粒度分布Ｄ９０が０．５〜１５μｍである球状粒子をベースとし、その粒子は、その表面がまずＴｉＯ２によって次いでＳｉＯ２によってコーティングされており、そして、
−  成分Ｂは、コーティングされていない粒子の粒度分布Ｄ９０が０．５〜１５μｍである球状粒子をベースとし、その粒子は、その表面がまずＴｉＯ２によって次いで酸化鉄によってコーティングされているか、またはその表面がＴｉＯ２と酸化鉄の混合物によってもしくはＴｉとＦｅの複合酸化物によってコーティングされている
ことを特徴とする顔料混合物。
【請求項２】
前記球状粒子が、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、アルカリ金属アルミニウムケイ酸塩、アルカリ土類金属アルミニウムケイ酸塩およびそれらの組み合わせ、ＳｉＯ２球、ガラスビーズ、中空ガラスビーズ、ナイロン、酸化アルミニウム、並びに、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリレート共重合体、ＨＤＩ−トリメチロールヘキシルラクトン共重合体、ナイロン、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート共重合体、ポリエチレン、ポリメチルシルセスキオキサンまたはこれらの組み合わせを含むポリマービーズ、の群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の顔料混合物。
【請求項３】
前記成分Ａおよび／またはＢの球状ベース粒子がＳｉＯ２からなることを特徴とする請求項１又は２に記載の顔料混合物。
【請求項４】
前記成分Ａと成分Ｂの球状粒子がそれぞれＳｉＯ２からなることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の顔料混合物。
【請求項５】
前記成分Ｂの酸化鉄がＦｅ２Ｏ３であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の顔料混合物。
【請求項６】
前記成分Ａの球状粒子の表面がアナターゼ変態ＴｉＯ２によってコーティングされていることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の顔料混合物。
【請求項７】
前記成分ＡのＴｉＯ２層の厚みが１０〜５００ｎｍであることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の顔料混合物。
【請求項８】
前記成分ＡのＳｉＯ２層の厚みが１０〜５００ｎｍであることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の顔料混合物。
【請求項９】
前記成分Ｂの球状粒子の表面がアナターゼ変態ＴｉＯ２によってコーティングされていることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の顔料混合物。
【請求項１０】
前記成分ＢのＴｉＯ２層が５０〜４００ｎｍの層厚を有することを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の顔料混合物。
【請求項１１】
前記成分Ｂの酸化鉄層が５〜３００ｎｍの層厚を有することを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の顔料混合物。
【請求項１２】
前記成分ＢのＴｉＯ２と酸化鉄の混合物またはＴｉとＦｅの複合酸化物が５５〜７００ｎｍの層厚を有することを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の顔料混合物。
【請求項１３】
前記成分Ａ及び成分Ｂが９９：１〜９０：１０（重量部）の重量比で混合されていることを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載の顔料混合物。
【請求項１４】
前記成分Ａ及び／または成分Ｂが、光安定性、温度安定性及び耐候安定性を高めるために、更に外側（outer）保護層を有していることを特徴とする請求項１〜１３のいずれかに記載の顔料混合物。
【請求項１５】
前記成分Ａ及び成分Ｂの球状粒子をいずれについても、湿式化学コーティングによってまたはＣＶＤもしくはＰＶＤプロセスによって、一以上のコーティングで被覆し、成分Ａ及び成分Ｂをその後互いに混合することを特徴とする請求項１〜１４のいずれかに記載の顔料混合物の製造方法。
【請求項１６】
塗料、コーティング、印刷インク、セキュリティ印刷インク、プラスチック、セラミック材料、またはガラスにおける、化粧品配合物における、トレーサーとしての、充填剤としての、または、顔料調製物もしくは乾燥調製物の調製のための、請求項１〜１４のいずれかに記載の顔料混合物の使用。
【請求項１７】
請求項１〜１４のいずれかに記載の顔料混合物を含む配合物。
【請求項１８】
請求項１〜１４のいずれかに記載の顔料混合物の他に、吸収剤、収斂剤、抗菌物質、酸化防止剤、制汗剤、消泡剤、ふけ防止活性化合物、帯電防止剤、結合剤、生物学的添加物、漂白剤、キレート剤、脱臭剤、皮膚軟化剤、乳化剤、乳化安定剤、染料、保湿剤、フィルム形成剤、充填剤、芳香剤、風味料、防虫剤、防腐剤、防食剤、化粧油、溶剤、酸化剤、植物性成分、緩衝物質、還元剤、界面活性剤、噴射ガス、不透明化剤、ＵＶフィルターおよびＵＶ吸収剤、変性剤、粘度調節剤、香料、ならびにビタミンの群から選ばれる構成成分の少なくともひとつを含むことを特徴とする請求項１７に記載の配合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、規定された粒度分布を有する球状粒子に基づく顔料混合物に関し、並びに塗料、コーティング、印刷インク、セキュリティ印刷インク、プラスチック、セラミック材料、ガラス、化粧品配合物（化粧品処方）における、トレーサーとしての、充填剤としての、及び、顔料調製物（pigment preparations）および乾燥調製物（dry preparations）の調製のための、顔料混合物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
顔料という用語は、適用媒体（application medium）中において不溶性である着色剤に適用される。有機顔料の代表的な例は、フタロシアニン、ジケトピロロピロール、アゾ顔料、キナクリドンである。無機顔料の中では、種々のタイプの酸化鉄やウルトラマリンも挙げることができる。顔料は、通常、より高い化学的および光化学的な安定性によって、適用媒体中において可溶性である染料と区別される。
【０００３】
充填剤は、顔料の特別な形とみなすことができる。充填剤の場合には、「カラーリング」機能は、中心ではない。その代わりに、工業用充填剤の場合においては、それらの使用にとって、機械的安定性、耐摩耗性、耐候性の増大のような要因が、あるいはまた生産コスト等の要因も、重要である。
【０００４】
充填剤はまた、広く化粧品配合物に使用される。例えば、粉末は、最終配合物に基づいて、充填剤を最大５０％含有することができる。典型的な値は、口紅中で充填剤１０〜１５％、および乳液中で充填剤２〜６％である。化粧用充填剤は、全く異なる機能を満足させる：ファウンデーションにおいては、いわゆる艶消し効果によって、皮膚上において望ましくない脂っぽい光沢を防ぐが、一方、粉末においては、皮膚への注ぎ挙動（pouring behaviour）または塗布特性を改善するのに役立つ。デオドラント製品では、ある種の充填剤の高い液体吸収能力が利用されている。
【０００５】
着色されるべき系における使用の前に、化粧品中の充填剤もしくは顔料は、容易な分散を促進するような形と再現可能な色にされなければならない。顔料のこれらの前処理（例えば磨砕）は、最終製品の品質に重大な影響を及ぼすが、時間がかかり、高価である。濡れると顔料の色が変化することは、さらに不利である。化粧品配合物用では、顔料はまた良好な皮膚感触を有することが必要であるが、古典的な充填剤ではその程度は小さい。
【０００６】
一方では、人間の皮膚に自然な外観を与え、他方でしわを目立たなくすることができることから、球状粒子、特にＳｉＯ２球に基づく充填剤は、化粧品での採用が増加しつつある。
【０００７】
着色層で覆われている無機球状充填剤は、例えば、ＪＰ６２−２８８６６２、ＪＰ１１−１３９９２６、ＪＰ１１−３３５２４０及びＤＥ１９９２９１０９の公開明細書において知られている。
【０００８】
ＷＯ００／１５７２０号は、高い光拡散性を有する球状のＳｉＯ２粒子に基づく顔料混合物を開示しているが、ＳｉＯ２球体のあるものはＴｉＯ２およびＳｉＯ２によってコーティングされており、その他のＳｉＯ２球体は、ＴｉＯ２およびＦｅ２Ｏ３によってコーティングされている。
【０００９】
ＷＯ９９／６６８８３には、酸化チタン、酸化鉄又は酸化亜鉛などの金属酸化物でコーティングされ、ＳｉＯ２最終層を有するＳｉＯ２球が記載されている。このようにしてコーティングされたＳｉＯ２球は、干渉顔料との混合物として化粧品配合物に使用されている。
【発明の概要】
【００１０】
先行技術として知られているＳｉＯ２球に基づくフィラーは、比較的良好な皮膚感触を示すが、過度に高い散乱能力（scattering capacity）を持っているという不利益がある。この理由は、球状充填剤の金属酸化物層の構造に見出すことができる。従来技術の機能性顔料は、通常、非常に小さい粒子からなる。即ち、それらは、０．５〜１００ｎｍの粒径を有し、均一な配置状態でキャリア球体（carrier spheres）の表面を覆う。光は層表面で反射されて艶を生じる。しかしながら、同時に、個々の粒子が層を形成し、強い散乱中心として作用するので、かなりの程度の散乱が起こる。これら二つの反対の効果（艶および散乱）の結果として、顔料は皮膚に白くて不自然な外観を与える。
【００１１】
本発明の目的は、従って、良好な皮膚感触に加えて、同時に、化粧品配合物における良好な分散性、化学的および光化学的な安定性、並びに皮膚に調和するピュアーな色を有する、機能性顔料を提供することである。更に、顔料は、クリーム、乳液、ファンデーション等における純粋な粉末として皮膚に塗布される場合、皮膚のソフト、均一かつ自然な外観を示すべきである。更に顔料には、特には液体およびペースト状の調合物の、保形性をわずかに増加させること、及び、調製物の安定性を保証することが望まれる。これによって、皮膚上に化粧品調製物を分配することが著しく簡単になる。このようにして、高粘度のクリームすなわちしっかりしたファンデーションを調製することができ、にもかかわらずそれは皮膚上での分配性が非常に良好であり、あるいは、容器から取り出す際の非常に良好な取り出し挙動（removal behaviour）を有する。
【００１２】
これらの製品特性の他に、本発明のさらなる目的は、顔料の単純な工業的製造である。製造プロセスの過程で簡単な方法で、例えば顔料の隠蔽力や具体的に調節可能な色強度等の、ある特性の設定も監視できるべきである。
【００１３】
驚くべきことに、規定された粒度分布を有しその表面がＴｉＯ２＋ＳｉＯ２またはＴｉＯ２＋酸化鉄によってコーティングされている球状粒子に基づく顔料混合物は、従来技術の充填剤／顔料と比べて、隠蔽力の調節がより良好で、皮膚に著しくより自然な外観を与え、更に、より良好な皮膚感触をもたらすことが見出された。加えて、本発明による顔料混合物は、手触り（texture）及び安定性に対して望ましい影響を示し、即ちそれは、塗布特性に悪影響を与えること無く乳液の粘度またはファンデーションの保形性をわずかに増加させ、それと同時に、調製物の安定性を維持する。
【００１４】
したがって、本発明は、球状粒子をベースとする（based on）顔料混合物であって、少なくとも２種の成分ＡおよびＢを含むことを特徴とする顔料混合物に関し、ここで、
−  成分Ａは、非コーティング粒子の粒度分布Ｄ９０が０．５〜１５μｍである球状粒子をベースとし、この粒子は、その表面がまずＴｉＯ２によって次いでＳｉＯ２によってコーティングされており、そして、
−  成分Ｂは、非コーティング粒子の粒度分布Ｄ９０が０．５〜１５μｍである球状粒子をベースとし、この粒子は、その表面がまずＴｉＯ２によって次いで酸化鉄によってコーティングされるか、またはその表面がＴｉＯ２と酸化鉄の混合物によってもしくはＴｉとＦｅの複合酸化物によってコーティングされている。
【００１５】
本発明の球状顔料は、従来技術の顔料と比較して、以下の特性を示す。
−  より自然な色が調和した皮膚の外観、
−  より容易な分散性、
−  改善された加工性（processability）、
−  広い範囲で調節することができる隠蔽力、
−  改善された皮膚感触、
−  化粧品調製物の改善された手触り、
−  化粧品配合物の改善された塗布挙動。
【００１６】
本発明は、更に、塗料、コーティング、好ましくは工業用コーティング、印刷インク、セキュリティ印刷インク、プラスチック、セラミック材料、ガラスにおける、トレーサーとしての、充填剤としての、及び、特に化粧品配合物における、本発明による顔料混合物の使用に関する。更に、本発明に係る顔料は、顔料調製物の調製のため、並びに、例えば、顆粒、パーレッツ（pearlets）、チップ（chips）、ペレット、ソーセージ（sausages）、ブリケット（briquettes）等の乾燥調製物の調製のためにも適している。乾燥調製物は、特には、印刷インクおよび化粧品において使用される。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
適切なベース基材（base substrates）は、球状の粒子であり、例えば、とりわけ、Ｓｕｎｊｉｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｋｏｂｏ、Ｉｋｅｄａ、Ａｓａｈｉ  Ｇｌａｓｓ、Ｍｉｙｏｓｈｉ、Ｏｍｅｇａ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、３Ｍ、ＡＢＣ  ＮａｎｏＴｅｃｈ、Ｃｈｉｎａ  Ｎｅｗ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、ＰＱ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｓｉｂｅｌｃｏ、Ｅｖｏｎｉｋによって市販されている。好ましい球状粒子は、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、アルカリ金属アルミニウムケイ酸塩、アルカリ土類金属アルミニウムケイ酸塩、およびそれらの組み合わせ、ＳｉＯ２球、ガラスビーズ、中空ガラスビーズ、酸化アルミニウム、並びに、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリレート共重合体、ＨＤＩ−トリメチロールヘキシルラクトンコポリマー、ナイロン、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレートコポリマー、ポリエチレン、ポリメチルシルセスキオキサンまたはこれらの組み合わせを含むポリマービーズ、の群から選択される。
【００１８】
特に好ましい球状の基材は、ＳｉＯ２球であり、例えばＳＵＮＳＩＬ，ＭＳＳ−５００，ＳＨＥＲＯＮ，ＳＵＮＳＰＨＥＲＥ，Ｓｉｌｉｃａｂｅａｄｓ  ＳＢ，ＯＭＥＧＡ−ＳＩＬ，ＯＭＥＧＡ−Ｓｐｈｅｒｅｓ，ＳＰＨＥＲＩＣＥＬ，Ｑ−Ｃｅｌ，Ｃｅｒａｍｉｃ  Ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅｓ，Ｇｌａｓｂｕｂｂｌｅｓ  ｉＭ−Ｋ，ＳＩＬＮＯＳ，ＳＳ−Ｔ４、ＳＯＲＢＯＳＩＬ，ＡＥＲＯＳＩＬ，Ｆｌｏ−Ｂｅａｄｓ，ＢＰＤ，Ｄａｉａｍｉｄ，ＭＳＰ，ＴＯＳＰＥＡＲＬという商品名で市販されている。
【００１９】
適切な球状のベース粒子の窒素吸着により測定されるＢＥＴ表面積は、通常１〜１０００、好ましくは１０〜７５０、特に２０〜５５０ｍ２／ｇである。本特許出願におけるＢＥＴ比表面積は、ＤＩＮ  ＩＳＯ９２７７：２００３−０５に従って測定される。
【００２０】
本発明による顔料混合物の球状ベース基材は、好ましくは、０．１〜１００μｍの範囲の粒子直径を有し、特に、０．３〜６０μｍの範囲、非常に特に好ましくは０．５〜１５μｍの範囲である。ここで、成分ＡとＢの粒子は同一でも異なってもよい。成分ＡとＢの粒子は、その組成、粒子径分布およびＤ９０値が同一であって、それぞれの表面上のコーティングのみが異なることが好ましい。
【００２１】
Ｄ９０値は、レーザー回折により測定される粒径であって、全粒子の９０体積％が最大でこの粒径を有する。
【００２２】
この特許出願においてコーティング（単数又は複数）は、成分Ａの場合にはＴｉＯ２とＳｉＯ２のいずれについても、成分Ｂの場合にはＴｉＯ２および酸化鉄のいずれについても、球状のベース粒子が完全に覆われることを意味するものと解される。
【００２３】
成分Ａの球状ベース粒子はその表面が（第１層）ＴｉＯ２でコーティングされている。ここでのＴｉＯ２は、アナターゼ変態又はルチル変態とすることができ、好ましくは、アナターゼ型である。ＴｉＯ２層は、好ましくは１０〜５００ｎｍ、特には２５〜４００ｎｍ、非常に特に好ましくは５０〜３００ｎｍの層厚を有する。ここで層厚は、コーティングパラメータだけに依存するのではなく、ＳｉＯ２球の球サイズにも依存する。球が小さい程、従って球の表面積が小さい程、コーティングパラメータが同じ場合は、付けられるＴｉＯ２層はより厚くなる。単に球の直径を２倍するだけで、ＴｉＯ２層の厚みを半分にすることができ、それは、上記粒度分布０．５〜１５μｍの範囲内である。
【００２４】
ＴｉＯ２層には、次いでＳｉＯ２層が付けられる。この最終ＳｉＯ２層は、とりわけ、分散性、化学的および光化学的な安定性、及び皮膚感触を改善させる役割を有する。ＳｉＯ２層は、好ましくは１０〜５００ｎｍ、特に２５〜４００ｎｍ、非常に特に好ましくは５０〜３００ｎｍの層厚を有する。
【００２５】
成分Ｂの球状のベース粒子は、その表面がＴｉＯ２（第１層）でコーティングされている。ここでのＴｉＯ２は、ルチル又はアナターゼ変態とすることができ、好ましくは、アナターゼ型である。例えばＦｅ２Ｏ３またはＦｅ３Ｏ４を含む酸化鉄層、好ましくＦｅ２Ｏ３の層が、続いてこのＴｉＯ２層に付けられる。ここでＴｉＯ２および酸化鉄層の層厚は、同一でも異なっていてもよい。
【００２６】
ＴｉＯ２層は、好ましくは５０〜４００ｎｍ、特に２００〜４００ｎｍ、非常に特に好ましくは１００〜２００ｎｍの層厚を有する。酸化鉄層は、好ましくは５〜３００ｎｍ、特に１０〜２００ｎｍ、非常に特に好ましくは２０〜１００ｎｍの層厚を有する。その層
厚及びその後の焼成（calcination）に依存して、黄色、褐色から赤色の色合い（red shades）まで、様々な色に設定することができる。
【００２７】
しかしながら、成分Ｂのコーティングは、ＴｉＯ２および酸化鉄の混合物（もしくはＴｉとＦｅの複合酸化物）であってもよい。この混合物（もしくは複合酸化物）は、好ましくはＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３および／またはシュードブルッカイトＦｅ２ＴｉＯ５で構成されている。ＴｉＯ２／鉄酸化物の混合物（もしくはＴｉとＦｅの複合酸化物）は、好ましくは５５〜７００ｎｍ、非常に特に好ましくは１２０〜３００ｎｍの層厚を有する。
【００２８】
本発明の顔料混合物の成分ＡとＢの特に好ましいものは、表面に以下の被覆（covering）を有する：
球状ベース基材＋ＴｉＯ２＋ＳｉＯ２、
球状ベース基材＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３、
球状ベース基材＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３（ＴｉＯ２とＦｅ２Ｏ３との混合物）、
球状ベース基材＋Ｆｅ２ＴｉＯ５。
【００２９】
成分Ａの顔料及び成分Ｂの顔料は、任意の比率で互いに混合することができる。特定の用途での色の最適化のために、成分Ａの成分Ｂに対する混合比（重量部）は好ましくは、９９：１から９０：１０、特に９８．５：１．５から９５：５、非常に特に好ましくは９８：２から９６：４である。ここでの混合比は重量に基づいている。
【００３０】
本発明による顔料混合物は、通常、１０〜２００ｇ／１００ｇの油吸収値、特に２０〜２００ｇ／１００ｇ、非常に特に好ましくは５０〜１５０ｇ／１００ｇの油吸収値を有する。この特許出願において油吸収値はＤＩＮ  ＩＳＯ  ７８７／５−１９８０（Ｅ）に従って測定される。
【００３１】
本発明による顔料混合物は、皮膚へのより容易な塗布及びより均一な分布を達成すること、並びに、皮膚の感触を改善することによって、特には化粧品の手触りを向上させる。本発明による顔料混合物は、非毒性の鉱物をベースにして構成され、主に無機成分を含んでいるので、それは皮膚による耐容性が非常に良い。
【００３２】
球形ベース粒子の被覆は、ワンポットプロセスで行うことができる。本発明による顔料は、様々な方法で比較的に簡単に調製することができる。球状粒子は、湿式化学コーティングによって、又はＣＶＤもしくはＰＶＤプロセスによって、１つ以上のコーティング（層）で覆うことができる。
【００３３】
成分Ａおよび／またはＢの球状ベース粒子の被覆は、好ましくは、金属酸化物または金属水酸化物の、その塩溶液からの加水分解堆積（hydrolytic deposition）による湿式化学法で行われる。
【００３４】
成分Ａ又は成分Ｂの球状粒子の上の金属酸化物層は、好ましくは湿式化学法によって付けられるが、通常、真珠光沢顔料の製造のために開発された湿式化学コーティング法を用いることができる。このタイプの方法は、例えば、ＵＳ３０８７８２８，ＵＳ３０８７８２９，ＵＳ３５５３００１，ＤＥ１４６７４６８，ＤＥ１９５９９８８，ＤＥ２００９５６６，ＤＥ２２１４５４５，ＤＥ２２１５１９１，ＤＥ２２４４２９８，ＤＥ２３１３３３１，ＤＥ２５２２５７２，ＤＥ３１３７８０８，ＤＥ３１３７８０９，ＤＥ３１５１３４３，ＤＥ３１５１３５４，ＤＥ３１５１３５５，ＤＥ３２１１６０２，ＤＥ３２３５０１７，ＤＥ１９６１８５６８，ＥＰ０６５９８４３に記載されており、あるいは、当業者に知られている更なる特許文献および他の刊行物に記載されている。
【００３５】
湿式化学コーティングの場合において、成分Ａ又は成分Ｂの球状粒子を水中に懸濁させ、一種以上の加水分解性金属塩が、加水分解に適したｐＨで添加され、該ＰＨは、金属酸化物または金属酸化物水和物が、その球上に直接析出するように選択される。ｐＨは、通常、塩基または酸の同時計量添加によって一定に保たれる。顔料は、その後、分離し、洗浄し、好ましくは５０〜３５０℃で、特に８０〜１５０℃で、乾燥し、および必要に応じて焼成する。焼成温度は、各々の場合において存在するコーティングに関して最適値にすることができる。通常、焼成温度は、２５０と１１００°Ｃの間であり、好ましくは３５０℃と９００℃の間である。焼成温度に依存して、黄色、褐色および赤色の色相を達成することができる。成分Ｂの場合、酸化チタンと酸化鉄からの混合酸化物が、例えばシュードブルッカイトを生成することから、特に焼成温度が７００℃より高い場合、黄色の色合いが優勢である。
【００３６】
所望であれば、顔料は、個々のコーティングを付けた後に分離し、洗浄し、任意選択で焼成し、次いで、さらなる層の析出のために、あるいは、最終的な色相を確立するために再び再懸濁し、例えば、ＴｉＯ２／ＳｉＯ２−コーティング粒子懸濁液にＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３−コーティング球状粒子を添加する。
【００３７】
コーティングは、さらにまた、流動床反応器内の気相コーティングにより行うことができ、例えば、真珠光沢顔料の調製のためのＥＰ００４５８５１およびＥＰ０１０６２３５で提案されている方法が、それに応じて使用できる。
【００３８】
最終的なＳｉＯ２層を付けるために、ＤＥ１９６１８５６９に記載された方法を用いることが好ましい。ＳｉＯ２層の製造のために、ナトリウムまたはカリウムの水ガラス溶液を用いることが好ましい。
【００３９】
層材料が所望量析出したときに、反応は中断され、仕上げ（work-up）に適したｐＨ、例えばｐＨ５に設定される。
【００４０】
仕上げのために、コーティングされた球状粒子は、濾過し、水で洗浄し、好ましくは５０〜１５０℃の温度で１〜２０時間の期間にわたって乾燥させ、場合により３５０〜９５０℃の温度で０．１〜２時間焼成する。最後に、成分Ａまたは成分Ｂの顔料または顔料混合物をふるいにかける。上記のように懸濁液中で混合が既に行われていないのであれば、最終ステップにおいて、別々に仕上げられた成分Ａ及びＢが所望の比率で互いに混合される。
【００４１】
成分ＡおよびＢの色相および隠蔽力は、コーティング材料および被覆率（coverage rates）又はそれらの結果としての層厚みと、使用される焼成温度を種々選択することによって、広い範囲内で変えることができる。ある色相のための微調整は、視覚または測定技術の制御下に所望の色に近づけることによって、量の純粋な選択を超えて（beyond the pure choice of amounts）、達成することができる。
【００４２】
光、水および天候への安定性を高めるためには、用途分野（the area of application）に応じて、成分Ａ又は成分Ｂの顔料を後コーティングまたは後処理することがしばしば推奨される。適切な後コーティングまたは後処理の方法は、例えば、ドイツ特許２２１５１９１、ＤＥ−Ａ３１５１３５４，ＤＥ−Ａ３２３５０１７またはＤＥ−Ａ３３３４５９８に記載されている方法である。この後コーティングは、更に化学的および光化学的な安定性を向上させ、または、顔料混合物の取り扱い性、特に様々な媒体への組み込みを容易にする。適用媒体への濡れ性、分散性および／または相溶性を向上させるために、Ａｌ２Ｏ３又はＺｒＯ２又はそれらの混合物を含む機能性コーティングを、顔料表面に付けることができる。更に、有機の後コーティングは、例えば、ＥＰ００９０２５９，ＥＰ０６３４４５９，ＷＯ９９／５７２０４，ＷＯ９６／３２４４６，ＷＯ９９／５７２０４，ＵＳ５，７５９，２５５，ＵＳ５，５７１，８５１，ＷＯ０１／９２４２５またはＪ．Ｊ．Ｐｏｎｊｅｅ（最後のｅはアクサンテギュ付き），Ｐｈｉｌｉｐｓ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗ，Ｖｏｌ．４４，Ｎｏ．３，８１  ｆｆ．及びＰ．Ｈ．Ｈａｒｄｉｎｇ，Ｊ．Ｃ．Ｂｅｒｇ，Ｊ．Ａｄｈｅｓｉｏｎ  Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．Ｖｏｌ．１１  Ｎｏ．４，ｐｐ．４７１−４９３に記載されているように、例えばシランによって、可能である。
【００４３】
本発明はまた、本発明による顔料混合物を調製するための方法に関する。
【００４４】
本発明による顔料混合物は、塗料、コーティングおよび印刷インクの領域における、多様なカラーシステム（color systems）に適合することが好ましい。例えばＢＡＳＦ，Ｍａｒａｂｕ，Ｐｒｏｌｌ（ｏはウムラウト付き），Ｓｅｒｉｃｏｌ，Ｈａｒｔｍａｎｎ，Ｇｅｂｒ．  Ｓｃｈｍｉｄｔ，Ｓｉｃｐａ，Ａａｒｂｅｒｇ，Ｓｉｅｇｗｅｒｋ，ＧＳＢ−Ｗａｈｌ，Ｆｏｌｌｍａｎｎ，Ｒｕｃｏ、またはＣｏａｔｅｓ  Ｓｃｒｅｅｎ  ＩＮＫＳ  ＧｍｂＨによって市販されている、多様なバインダー、特に水溶性の製品が、例えばグラビア印刷、フレキソグラフ印刷、オフセット印刷やオフセットオーバープリントバーニッシィング（offset overprint varnishing）のための、印刷インキの製造に適している。印刷インクは、水系または溶剤系とすることができる。
【００４５】
表面の平滑化および凹凸（しわ、細孔、凹部、マイクロクラック等）の平坦化等の特別の有効な効果は、様々な適用媒体において、例えば、マニキュア、リップスティック、コンパクトパウダー、ジェル、ローション、石鹸、練り歯磨きなどの化粧用配合物において、塗料において、工業用コーティング及び紛体コーティングにおいて、プラスチックにおいて、およびセラミックスにおいて、示されている粒子径範囲０．５〜１５μｍにおいて、本発明による顔料混合物を用いて達成することができる。
【００４６】
良好な皮膚感触および非常に良好な皮膚接着により、本発明に係る顔料混合物は、装飾的（decorative）化粧品における充填材として特に好適であるが、例えば、ボディローション、乳液、石鹸、シャンプーなどパーソナルケア用途にもまた好適である。
【００４７】
本発明による顔料混合物は、例えば、クリーム、乳液およびローションにおいて、所望されているように、安定化作用を有している。
【００４８】
言うまでもなく、本発明による顔料混合物は、例えば以下のものとのブレンドとして、様々な用途に有利に用いることができる：
−  例えば鉄フレークまたはアルミニウムフレークをベースとする、金属効果顔料；
−  金属酸化物でコーティングされた合成雲母フレーク、天然雲母フレーク、ガラスフレーク、Ａｌ２Ｏ３フレーク、Ｆｅ２Ｏ３フレークまたはＳｉＯ２フレークをベースとする真珠光沢顔料；
−  金属酸化物でコーティングされた合成雲母フレーク、天然雲母フレーク、ガラスフレーク、Ａｌ２Ｏ３フレーク、Ｆｅ２Ｏ３フレークまたはＳｉＯ２フレークをベースとする干渉顔料；
−  ゴニオクロマチック（goniochromatic）顔料；
−  金属酸化物でコーティングされた合成雲母フレーク、天然雲母フレーク、ガラスフレーク、Ａｌ２Ｏ３フレーク、Ｆｅ２Ｏ３フレークまたはＳｉＯ２フレークをベースとする多層顔料（好ましくは２、３、４、５または７つの層を含む）；
−  有機染料；
−  有機顔料；
−  例えば、透明および不透明の白色、有色および黒色顔料などの無機顔料；
−  フレーク形態の酸化鉄；
−  カーボンブラック。
【００４９】
本発明による顔料混合物は、市販の顔料および／またはさらなる市販の充填剤と任意の割合で混合することができる。
【００５０】
言及し得る市販の充填剤は、例えば、天然および合成の雲母、ナイロン粉末、純粋または充填されたメラミン樹脂、タルク、ガラス、カオリン、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、アルミニウムの水酸化物もしくは酸化物、ＢｉＯＣｌ、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カーボン、窒化ホウ素、およびこれらの物質の物理的または化学的な組合せである。充填剤の粒子形状に関して制限はない。要求に応じて、例えば、フレーク状、球状、または針状とすることができる。
【００５１】
本発明による顔料混合物は、もちろんまた、任意のタイプの化粧品用の原料及び助剤との配合物において組み合わせることができる。これらとしては、とりわけ、油、脂肪、ワックス、フィルム形成剤、保存剤、ならびに、例えばシックナーやレオロジー添加剤（例えば、ベントナイト、ヘクトライト、二酸化ケイ素、ケイ酸カルシウム、ゼラチン、高分子量炭水化物および／または界面活性助剤など）などの塗布特性を通常決定する助剤が挙げられる。
【００５２】
本発明による顔料混合物を含む配合物は、親油性、親水性又は疎水性のタイプに属することができる。分離した（discrete）水性および非水性の相を有する不均質（heterogeneous）配合物の場合において、本発明による顔料混合物は、いずれの場合でもその２つの相の１つだけに存在してもよく、またはその代替として、両方の相にわたって分布してもよい。
【００５３】
配合物のｐＨ値は、１〜１４の間、好ましくは２〜１１の間、特に好ましくは４〜１０の間とすることができる。
【００５４】
配合物中における本発明の顔料混合物の濃度について制限はない。それらは、用途に依存して、０．００１％（リンスオフ（rinse-off）製品、例えばシャワージェル）と６０％の間である。本発明による顔料混合物は、さらに、化粧品の活性化合物と組み合わせることもできる。好適な活性化合物は、例えば、防虫剤、ＵＶ  Ａ／ＢＣ保護フィルター（例えばＯＭＣ、Ｂ３、ＭＢＣ）、老化防止活性化合物、ビタミンおよびその誘導体（例えば、ビタミンＡ、Ｃ、Ｅ、等）、セルフタンニング剤（とりわけ、例えばＤＨＡ、エリトルロース）並びに、例えば、ビサボロール、ＬＰＯ、エクトイン、エンブリカ（emblica）、アラントイン、バイオフラボノイドおよびそれらの誘導体などのさらなる化粧用活性化合物である。
【００５５】
本発明は同様に、配合物、特に化粧品配合物に関し、それは本発明の顔料混合物の他に、以下の群から選択される構成成分の少なくとも１つを含んでいる：
吸収剤、収斂剤、抗菌物質、酸化防止剤、制汗剤、消泡剤、ふけ防止活性化合物、帯電防止剤、結合剤、生物学的添加物（biological additives）、漂白剤、キレート剤、脱臭剤、皮膚軟化剤、乳化剤、乳化安定剤、染料、保湿剤、フィルム形成剤、充填剤、芳香剤（fragrances）、風味料（flavours）、防虫剤、防腐剤、防食剤、化粧油、溶剤、酸化剤、植物性成分、緩衝物質、還元剤、界面活性剤、噴射ガス、不透明化剤、ＵＶフィルターおよびＵＶ吸収剤、変性剤、粘度調節剤、香料（perfume）、及びビタミン。
【００５６】
本発明はまた、塗料、コーティング、印刷インク、セキュリティ印刷インク、プラスチック、セラミック材料、ガラスにおける、トレーサーとしての、化粧品配合物における、
顔料調製物および乾燥調製物の調製のための、本発明の顔料混合物の使用に関する。
【００５７】
以下の例は、本発明を制限することなく、本発明をより詳細に説明することを意図している。
【実施例】
【００５８】
例１
成分Ａの調製
Ｄ９０値が４〜８μｍの球状のＳｉＯ２粒子２００ｇをｐＨ２〜２．５で３００〜３３０ｇのＴｉＣｌ４溶液（ＴｉＣｌ４  ４００ｇ／ｌ）を用いてコーティングし、次いでｐＨ７．８〜８．２で３００〜３１０ｇのナトリウム水ガラス（ＳｉＯ２が１３〜１５重量％）を用いてコーティングし、続いてその混合物を撹拌する。ＴｉＯ２およびＳｉＯ２の析出量は、コーティングされた白色粒子の総重量に基づいて、いずれについても１２〜１６重量％パーセントである。
【００５９】
成分Ｂの調製
並行して、別の反応容器内で、Ｄ９０値が４〜８μｍの球状のＳｉＯ２粒子１００ｇを、ｐＨ２〜２．５で２００ｇのＴｉＣｌ４溶液（ＴｉＣｌ４  ４００ｇ／ｌ）を用いてコーティングし、次いでｐＨ３〜３．５で１００〜１３０ｇのＦｅＣｌ３溶液（ＦｅＣｌ３  ２１８ｇ）を用いてコーティングし、続いてその混合物を撹拌する。所望の色が、Ｌａｂ値のインサイチュ測定によって（黄土黄色（ochre-yellow）から帯赤色に）設定される。ＴｉＯ２およびＦｅ２Ｏ３の析出量は、それぞれ、コーティングされた黄色／帯赤色の粒子の総重量に基づいて１６〜１９重量％及び７〜１０重量％である。
【００６０】
コーティング後、塩がなくなるまでその懸濁液を洗浄し、粒子を濾過し、１１０℃で乾燥し、ふるいにかける。
【００６１】
最終生成物の所望の色に応じて、成分Ａの重量に基づいて２〜１０重量％のこれらの黄色／帯赤色の球形粒子（成分Ｂ）が、成分Ａの懸濁液に添加され、その混合物は少なくとも１５分間撹拌される。成分ＡおよびＢを沈降させた後、上澄み液をデカントし、球状粒子を濾別し、塩がなくなるまで洗浄する。１１０℃で乾燥した後、最終生成物１００ｇを６００℃で４５分間焼成し、篩にかける。
【００６２】
成分Ｂの含有量に応じて、アプリコット（２〜４重量％）から淡いピンク色（５〜６％重量）を経て強いピンク（７〜１０重量％）までの色相を設定することができる。
【００６３】
成分Ａと成分Ｂの混合比は、乾燥顔料を秤量することによっても設定することができる。
【００６４】
例２
実施例１に記載したように成分Ａと成分Ｂの混合物は、焼成温度を選択することにより、色を調整することができる。６００から７５０℃の温度で開始し、最終生成物が７００℃から帯黄色／白になるまで、色相は、ピンク／帯茶色／アプリコットから、次第に、帯黄色に変化する。ここでシュードブッルカイト（Ｆｅ２ＴｉＯ５）の形成が開始する。
【００６５】
使用例
例Ａ１：アイシャドウジェル
【００６６】
【表１】
2020063424.tif 000002
【００６７】
調製：
相Ａの水中にアロエベラ粉末を溶解し、次いで、全ての顔料と顔料混合物、及びカーボポール（Carbopol）以外の残りの成分を添加し、分散させる。粘度を低下させるために数滴のクエン酸を用いて酸性化し、次いで攪拌しながらカーボポール中に散布する。完全に溶解したときに、予め溶解させた相Ｂ中にゆっくり攪拌し（但し均質化しない）、その後、相Ｃを添加する。必要に応じて、クエン酸溶液を用いてｐＨ７．０〜７．５の間に調整する。
【００６８】
アロエベラを含む水性のアイシャドウジェル配合物が得られる（非常に速乾性で指を用いた塗布が容易である）。
【００６９】
供給元：
（１）Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ／Ｒｏｎａ（登録商標）
（２）Ｎｏｖｅｏｎ
（３）Ｔｅｒｒｙ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．
（４）ＢＡＳＦ  ＡＧ
（５）ＩＳＰ  Ｇｌｏｂａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ
（６）Ｇｕａｒｄｉａｎ。
【００７０】
例Ａ２：クリーミーアイシャドウ
【００７１】
【表２】
2020063424.tif 000003
【００７２】
調製：
すべてが溶けるまで相Ｂを約８０℃に加熱し、攪拌しながら６５℃に冷却する。その後、攪拌しながら相Ａの成分を添加し、その組成物を６５℃で所定のパッケージに注ぐ。室温まで冷却する。
【００７３】
供給元：
（１）Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ／Ｒｏｎａ（登録商標）
（２）Ｃｒｏｄａ  ＧｍｂＨ
（３）Ｓａｓｏｌ  Ｇｅｒｍａｎｙ  ＧｍｂＨ
（４）ＩＳＰ  Ｇｌｏｂａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ。
【００７４】
例Ａ３：フェイスパウダー
【００７５】
【表３】
2020063424.tif 000004
【００７６】
調製：
ミキサー（例えばＭｏｕｌｉｎｅｘ製のＬａ  Ｍｏｕｌｉｎｅｔｔｅ）に相Ａの成分を添加し、２×１０秒間混ぜる。その混合物をビーカー内に移し、相Ｂを添加し、スパチュラを用いて予め撹拌する。再びＡ相とＢ相のその混合物を該ミキサーに添加し、３×１０秒間処理して均質相にする。
【００７７】
直径３６ｍｍを有する粉末トレイのためのプレス圧力は約２５バール（２．５ＭＰａ）である。
【００７８】
供給元：
（１）Ｌｅｓ  Ｃｏｌｏｒａｎｔｓ  Ｗａｃｋｈｅｒｒ
（２）Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ／Ｒｏｎａ（登録商標）
（３）Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ
（４）Ｃｏｇｎｉｓ  ＧｍｂＨ。
【００７９】
例Ａ４：艶消しファウンデーション
【００８０】
【表４】
2020063424.tif 000005
【００８１】
調製：
相Ａの水にゆっくりとケルトロール（Keltrol）を添加し、分散させる。相Ａの残りの成分に、攪拌しながら散布する。相Ａに相Ｂの成分を添加し、ウルトラ−タラックス（Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ）  Ｔ２５（赤−青の設定、１３５００〜２０５００ｒｐｍ）を使用して３分間均質化し、凝集体をチェックする。相Ａ／Ｂおよび相Ｃを別々に、７５℃に加熱する。攪拌しながら相Ａ／Ｂに相Ｃを添加し、ウルトラ−タラックス  Ｔ２５（黄−緑の設定、８０００〜９５００ｒｐｍ）を使用して２分間均質化する。５５℃と６０℃の間で相Ｄを添加し、４０℃で相Ｅを添加し、さらに撹拌しながら室温まで冷却する；３０％クエン酸を用いてｐＨを７．０に調整する。その後、適切な容器内に移す。すべての肌タイプに適した、明るいわずかに不透明なファウンデーションが得られる。アボカド油、ビタミンＥアセテート、および細胞保護のＲｏｎａＣａｒｅ（登録商標）エクトインがスキンケア作用をサポートする。
【００８２】
供給元：
（１）Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ／Ｒｏｎａ（登録商標）
（２）Ｃ．Ｐ．Ｋｅｌｃｏ
（３）ＢＡＳＦ  ＡＧ
（４）Ｋｒｏｎｏｓ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｃ．
（５）Ｌｅｓ  Ｃｏｌｏｒａｎｔｓ  Ｗａｃｋｈｅｒｒ
（６）Ｓａｓｏｌ  Ｇｅｒｍａｎｙ  ＧｍｂＨ
（７）Ｃｏｇｎｉｓ  ＧｍｂＨ
（８）Ｓｅｐｐｉｃ
（９）Ｇｕｓｔａｖ  Ｈｅｅｓｓ  ＧｍｂＨ
（１０）Ｓｙｍｒｉｓｅ
（１１）Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ
（１２）Ｃｌａｒｉａｎｔ  ＧｍｂＨ。
【００８３】
例Ａ５：ボディローション
【００８４】
【表５】
2020063424.tif 000006
【００８５】
調製：
撹拌しながら相Ａの水中に、アロエベラとＲｏｎａＣａｒｅ（登録商標）アラントインを予め溶解し、次いで相Ａの他の成分を加え、６０℃に加熱する。撹拌している容器内に、ホホバオイル、オキシネックスＫ液（Ｏｘｙｎｅｘ  Ｋ  ｌｉｑｕｉｄ）、コスマコル（Ｃｏｓｍａｃｏｌ）ＥＭＩ、ユータノル（Ｅｕｔａｎｏｌ）Ｇおよびテゴソフト（Ｔｅｇｏｓｏｆｔ）ＴＮを入れ、次いで、カーボポール（Ｃａｒｂｏｐｏｌ）を、分散ディスク（約７００ｒｐｍ、２０分間）を使用して、均質に組み入れる。その後、相Ｂの残りの成分を添加して全体を撹拌して均質な混合物を得るが、空気の過度の混入を防止するために、プロテラン（Ｐｒｏｔｅｌａｎ）ＡＧＬ  ９５／Ｃは相Ｂのまさしく最後に添加するのみとする。分散ディスクの助けを得て相Ｂ（ＲＴ）中に相Ａを６０℃でゆっくりと乳化する。相Ｃおよび相Ｄを添加し、ウルトラ−タラックス  Ｔ５０を用いて速度４で４分間均質化する。室温まで冷却する。
ｐＨ（２３℃）＝５．５〜６．０
粘度：ブルックフィールドＤＶ  ＩＩ  ＋ヘリパス、スピンドルＣ、５ｒｐｍ、２４℃＝１１２００ｍＰａ・ｓ。
【００８６】
供給元：
（１）Ｔｅｒｒｙ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ
（２）Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．ＫＧ
（３）Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ／Ｒｏｎａ（登録商標）
（４）Ｚｓｃｈｉｍｍｅｒ  ＆  Ｓｃｈｗａｒｚ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．
（５）Ｎｏｒｄｍａｎｎ，Ｒａｓｓｍａｎｎ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．
（６）Ｃｏｇｎｉｓ  ＧｍｂＨ
（７）Ｇｕｓｔａｖ  Ｈｅｅｓｓ  ＧｍｂＨ
（８）Ｅｖｏｎｉｋ  Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ  ＧｍｂＨ
（９）Ｎｏｖｅｏｎ
（１０）Ｃｌａｒｉａｎｔ  ＧｍｂＨ
（１１）ＢＡＳＦ  ＡＧ
（１２）Ｐａｒｆｅｘ
（１３）ＩＳＰ  Ｇｌｏｂａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ。
【手続補正書】
【提出日】令和1年9月13日(2019.9.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
０．１〜１００μｍの範囲の粒子直径を有する球状粒子をベースとする顔料混合物であって、少なくとも２種の成分ＡおよびＢを含み、ここで、
−  成分Ａは、コーティングされていない粒子の粒度分布Ｄ９０が０．５〜１５μｍである球状粒子をベースとし、その粒子は、その表面がまずＴｉＯ２によって次いでＳｉＯ２によってコーティングされており、そして、
−  成分Ｂは、コーティングされていない粒子の粒度分布Ｄ９０が０．５〜１５μｍである球状粒子をベースとし、その粒子は、その表面がまずＴｉＯ２によって次いで酸化鉄によってコーティングされているか、またはその表面がＴｉＯ２と酸化鉄の混合物によってもしくはＴｉとＦｅの複合酸化物によってコーティングされている
ことを特徴とする顔料混合物。
【請求項２】
前記球状粒子が、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、アルカリ金属アルミニウムケイ酸塩、アルカリ土類金属アルミニウムケイ酸塩およびそれらの組み合わせ、ＳｉＯ２球、ガラスビーズ、中空ガラスビーズ、ナイロン、酸化アルミニウム、並びに、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリレート共重合体、ＨＤＩ−トリメチロールヘキシルラクトン共重合体、ナイロン、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート共重合体、ポリエチレン、ポリメチルシルセスキオキサンまたはこれらの組み合わせを含むポリマービーズ、の群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の顔料混合物。
【請求項３】
前記成分Ａおよび／またはＢの球状ベース粒子がＳｉＯ２からなることを特徴とする請求項１又は２に記載の顔料混合物。
【請求項４】
前記成分Ａと成分Ｂの球状粒子がそれぞれＳｉＯ２からなることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の顔料混合物。
【請求項５】
前記成分Ｂの酸化鉄がＦｅ２Ｏ３であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の顔料混合物。
【請求項６】
前記成分Ａの球状粒子の表面がアナターゼ変態ＴｉＯ２によってコーティングされていることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の顔料混合物。
【請求項７】
前記成分ＡのＴｉＯ２層の厚みが１０〜５００ｎｍであることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の顔料混合物。
【請求項８】
前記成分ＡのＳｉＯ２層の厚みが１０〜５００ｎｍであることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の顔料混合物。
【請求項９】
前記成分Ｂの球状粒子の表面がアナターゼ変態ＴｉＯ２によってコーティングされていることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の顔料混合物。
【請求項１０】
前記成分ＢのＴｉＯ２層が５０〜４００ｎｍの層厚を有することを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の顔料混合物。
【請求項１１】
前記成分Ｂの酸化鉄層が５〜３００ｎｍの層厚を有することを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の顔料混合物。
【請求項１２】
前記成分ＢのＴｉＯ２と酸化鉄の混合物またはＴｉとＦｅの複合酸化物が５５〜７００ｎｍの層厚を有することを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の顔料混合物。
【請求項１３】
前記成分Ａ及び成分Ｂが９９：１〜９０：１０（重量部）の重量比で混合されていることを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載の顔料混合物。
【請求項１４】
前記成分Ａ及び／または成分Ｂが、光安定性、温度安定性及び耐候安定性を高めるために、更に外側（outer）保護層を有していることを特徴とする請求項１〜１３のいずれかに記載の顔料混合物。
【請求項１５】
前記成分Ａ及び成分Ｂの球状粒子をいずれについても、湿式化学コーティングによってまたはＣＶＤもしくはＰＶＤプロセスによって、一以上のコーティングで被覆し、成分Ａ及び成分Ｂをその後互いに混合することを特徴とする請求項１〜１４のいずれかに記載の顔料混合物の製造方法。
【請求項１６】
塗料、コーティング、印刷インク、セキュリティ印刷インク、プラスチック、セラミック材料、またはガラスにおける、化粧品配合物における、トレーサーとしての、充填剤としての、または、顔料調製物もしくは乾燥調製物の調製のための、請求項１〜１４のいずれかに記載の顔料混合物の使用。
【請求項１７】
請求項１〜１４のいずれかに記載の顔料混合物を含む配合物。
【請求項１８】
請求項１〜１４のいずれかに記載の顔料混合物の他に、吸収剤、収斂剤、抗菌物質、酸化防止剤、制汗剤、消泡剤、ふけ防止活性化合物、帯電防止剤、結合剤、生物学的添加物、漂白剤、キレート剤、脱臭剤、皮膚軟化剤、乳化剤、乳化安定剤、染料、保湿剤、フィルム形成剤、充填剤、芳香剤、風味料、防虫剤、防腐剤、防食剤、化粧油、溶剤、酸化剤、植物性成分、緩衝物質、還元剤、界面活性剤、噴射ガス、不透明化剤、ＵＶフィルターおよびＵＶ吸収剤、変性剤、粘度調節剤、香料、ならびにビタミンの群から選ばれる構成成分の少なくともひとつを含むことを特徴とする請求項１７に記載の配合物。