(57)【要約】      （修正有）【課題】他のアクリルモノマーとの反応性が良好で、取り扱いが容易であり、重合物にブリードアウトや流出性のない耐候性を付与できる反応性紫外線吸収剤、並びに、その製造方法、コーティング組成物及び重合物を提供する。【解決手段】特定の２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン誘導体、４−ヒドロキシベンゾフェノン誘導体、２−４−ジヒドロキシ−４’−メチルベンゾフェノン誘導体、２−（２−４−ジヒドロキシフェニール）２Ｈ−ベンゾトリアゾール誘導体、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（２−ヒドロキシエチル）フェニール）ベンゾトリアゾール誘導体から選択される反応性紫外線吸収剤、の製造方法、コーティング組成物及び重合物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される反応性紫外線吸収剤。
【化１】
2020041013.tif 000030
（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、又は、酸素原子を含有してもよいアルキル基を表し；Ａは、アクリロイル基又はメタクロイル基を含有する基を表す。）
【請求項２】
下記一般式（２）で表される反応性紫外線吸収剤。
【化２】
2020041013.tif 000031
（Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、又は、酸素原子を含有してもよいアルキル基を表し；Ａはアクリロイル基又はメタクロイル基を含有する基を表す。）
【請求項３】
下記一般式（３）で表される反応性紫外線吸収剤。
【化３】
2020041013.tif 000032
（Ｒ１は、水素原子、水酸基、又は、酸素原子を含有してもよいアルキル基を表し；Ａはアクリロイル基又はメタクロイル基を含有する基を表す。）
【請求項４】
下記一般式（４）で表される化合物と、下記一般式（５）で表されるイソシアネート化合物と、反応させる、反応性紫外線吸収剤の製造方法。
【化４】
2020041013.tif 000033
（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、又は、酸素原子を含有してもよいアルキル基を表す。）
【化５】
2020041013.tif 000034
（Ｒは、水素原子又はメチル基を表す。）
【請求項５】
下記一般式（６）で表される化合物と、下記一般式（５）で表されるイソシアネート化合物と、を反応させる反応性紫外線吸収剤の製造方法。
【化６】
2020041013.tif 000035
（Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、又は、酸素原子を含有してもよいアルキル基を表す。）
【化７】
2020041013.tif 000036
（Ｒは、水素原子又はメチル基を表す。）
【請求項６】
下記一般式（７）で表される化合物に下記一般式（５）で表されるイソシアネート化合物を反応させることを特徴とする反応性紫外線吸収剤の製造方法。
【化８】
2020041013.tif 000037
（Ｒ１は、水素原子、水酸基、又は、酸素原子を含有してもよいアルキル基を表す。）
【化９】
2020041013.tif 000038
（Ｒは、水素原子又はメチル基を表す。）
【請求項７】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の反応性紫外線吸収剤を含むコーティング組成物。
【請求項８】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の反応性紫外線吸収剤を反応物として使用して製造される重合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な反応性紫外線吸収剤、並びに、その製造方法、前記吸収剤を含むコーティング組成物、及び、前記吸収剤を重合体に関し、特に他の単量体と共重合することにより、得られた重合物にブリードアウトや流出性のない耐候性を付与できる反応性紫外線吸収剤およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、紫外線吸収剤は耐候性向上の目的で、数多くの製品が市販されており、塗料、コーティング剤、インク、プラスチック成型品などに添加し使用されている。しかし、これらの市販されている紫外線吸収剤は、通常非反応性の化合物であるため、塗料、コーティング剤などに使用した場合、塗膜からのブリードアウトや、乾燥・加熱によっての昇華、溶剤や薬品による流出性があり、使用した量の紫外線吸収剤が保持されなくなり、紫外線吸収剤の性能が維持されにくい場合があった。
【０００３】
そこで、これらの紫外線吸収剤に反応基をもたせることにより、塗料、コーティング剤、インクバインダー、プラスティクなどに使用される樹脂に反応させる方法が知られている（例えば、特許文献１を参照）。しかし、これらアクリロイル基、メタクロイル基を含有する反応性紫外線吸収剤は固体（粉末）であり、他の単量体と共重合するときに他の共重合モノマーに溶解することが困難であり、その取扱いが容易ではなかった。また、他の共重合モノマーへの溶解度が限定され、共重合したときに重合物の中に均一に分布しない場合があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
特開２００３−４０９３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、本発明が解決しようとする課題は、他のアクリルモノマーとの反応性が良好で、取り扱いが容易であり、重合物にブリードアウトや流出性のない耐候性を付与できる反応性紫外線吸収剤、並びに、その製造方法及びコーティング組成物、重合体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
そこで本発明者らは、反応性紫外線吸収剤について検討したところ、既存の非反応性紫外線吸収剤に特定の反応基を導入する方法を見出し、本発明に至った。
【０００７】
＜１＞  下記一般式（１）で表される反応性紫外線吸収剤。
【０００８】
【化１】
2020041013.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、又は、酸素原子を含有してもよいアルキル基を表し；Ａは、アクリロイル基又はメタクロイル基を含有する基を表す。）
＜２＞  下記一般式（２）で表される反応性紫外線吸収剤。
【００１０】
【化２】
2020041013.tif 000003
【００１１】
（Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、又は、酸素原子を含有してもよいアルキル基を表し；Ａはアクリロイル基又はメタクロイル基を含有する基を表す。）
＜３＞  下記一般式（３）で表される反応性紫外線吸収剤。
【００１２】
【化３】
2020041013.tif 000004
【００１３】
（Ｒ１は、水素原子、水酸基、又は、酸素原子を含有してもよいアルキル基を表し；Ａはアクリロイル基又はメタクロイル基を含有する基を表す。）
＜４＞  下記一般式（４）で表される化合物と、下記一般式（５）で表されるイソシアネート化合物と、反応させる、反応性紫外線吸収剤の製造方法。
【００１４】
【化４】
2020041013.tif 000005
【００１５】
（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、又は、酸素原子を含有し
てもよいアルキル基を表す。）
【００１６】
【化５】
2020041013.tif 000006
【００１７】
（Ｒは、水素原子又はメチル基を表す。）
＜５＞  下記一般式（６）で表される化合物と、下記一般式（５）で表されるイソシアネート化合物と、を反応させる反応性紫外線吸収剤の製造方法。
【００１８】
【化６】
2020041013.tif 000007
【００１９】
（Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、又は、酸素原子を含有してもよいアルキル基を表す。）
【００２０】
【化７】
2020041013.tif 000008
【００２１】
（Ｒは、水素原子又はメチル基を表す。）
＜６＞  下記一般式（７）で表される化合物に下記一般式（５）で表されるイソシアネート化合物を反応させる反応性紫外線吸収剤の製造方法。
【００２２】
【化８】
2020041013.tif 000009
【００２３】
（Ｒ１は、水素原子、水酸基、又は、酸素原子を含有してもよいアルキル基を表す。）
【００２４】
【化９】
2020041013.tif 000010
【００２５】
（Ｒは、水素原子又はメチル基を表す。）
＜７＞  前記＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の反応性紫外線吸収剤を含むコーティング組成物。
【００２６】
＜８＞  前記＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の反応性紫外線吸収剤を反応物として使用して製造される重合物。
【発明の効果】
【００２７】
本発明は、他のアクリルモノマーとの反応性が良好で、取り扱いが容易であり、重合物にブリードアウトや流出性のない耐候性を付与できる反応性紫外線吸収剤、その製造方法及びコーティング組成物、重合体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】実施例１の測定結果の一例を示すグラフである。
【図２】実施例１の測定結果の他の例を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
以下、本発明について反応性紫外線吸収剤を中心に説明する。ただし、本発明は、以下の態様に限定されるものではない。
【００３０】
本実施形態の反応性紫外線吸収剤は、下記一般式（１）、（２）又は（３）で表されるいずれかの構造を持つものである。
【００３１】
【化１０】
2020041013.tif 000011
【００３２】
（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、又は、酸素原子を含有してもよいアルキル基を表し；Ａはアクリロイル基又はメタクロイル基を含有する基を表す。）
Ｒ１〜Ｒ３はそれぞれ独立して、水素原子、水酸基、又は、酸素原子を含有してもよいアルキル基を表す。前記酸素原子を含有してもよいアルキル基としては、炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、２級ブチル基、ターシャリブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基などのアルキル基、プロペニル基、イソプロペニル基などのアルキルオキシ基が挙げられる。
【００３３】
Ａは、アクリロイル基又はメタクロイル基を含有する基であればいずれの基でもよい。
【００３４】
一般式（１）で表される化合物を製造する方法としては、下記一般式（４）で表される化合物に、下記一般式（５）で表されるイソシアネート化合物を反応させる方法が挙げられる。
【００３５】
【化１１】
2020041013.tif 000012
【００３６】
（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、又は、酸素原子を含有してもよいアルキル基を表す。）
【００３７】
【化１２】
2020041013.tif 000013
【００３８】
（Ｒは、水素原子若しくはメチル基を表す。）
一般式（５）で表される具体的な化合物としては、2-Isocyanato  ethyl  acrylate、2-Isocyanato  ethyl  methacrylateなどの、アクリロイル基又はメタクロイル基を含有するイソシアネート化合物が挙げられる。
【００３９】
一般式（４）で表される化合物の水酸基と、一般式（５）で表される化合物のイソシアネート基を反応させる方法は、ウレタン重合反応を利用する。
【００４０】
ウレタン重合反応には、必要に応じて触媒を使用することができる。使用できる触媒としては、ウレタン反応に使用するものであれば特に限定されず、例えば、有機錫触媒、有機金属触媒（非錫）、アミン触媒などが挙げられる。
【００４１】
一般式（２）、（３）で表される化合物を製造する方法としては、下記一般式（６）、（７）で表される化合物に、一般式（５）で表されるイソシアネート化合物を反応させる方法が挙げられる。
【００４２】
【化１３】
2020041013.tif 000014
【００４３】
（Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、又は、酸素原子を含有してもよいアルキル基を表す。）
【００４４】
【化１４】
2020041013.tif 000015
【００４５】
（Ｒ１は、水素原子、水酸基、又は、酸素原子を含有してもよいアルキル基を表す。）
一般式（２）、（３）で表される化合物の具体的な製造方法としては、一般式（１）の製造方法と同様に、一般式（６）、（７）で表される化合物の水酸基と、一般式（５）で表される化合物のイソシアネート基を反応させる方法（ウレタン重合反応）であり、ウレタン重合反応には、必要に応じて触媒を使用することができる。
【００４６】
本実施形態の紫外線吸収剤（一般式（１）、（２）又は（３）で表される化合物）の製造の際に、一般式（４）、（６）、（７）の水酸基を有する、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を溶解する溶媒を用いる。溶媒としては、イソシアネート基と反応しない溶媒であれば特に限定されず、例えば、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、トルエン等の芳香族溶媒、炭化水素系溶媒、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。
【００４７】
本実施形態の反応性紫外線吸収剤（一般式（１）で表される化合物）はベンゾフェノン骨格を有しており、このベンゾフェノン骨格が紫外線吸収機能をもつ、（一般式（２）、（３）はベンゾトリアゾール骨格を有しており、これらベンゾフェノン骨格が紫外線吸収機能をもつ。
【００４８】
本実施形態の反応性紫外線吸収剤は、樹脂に対候性の機能を付与することができるが、その構造によってはそれ以外の機能、例えば耐水性の向上、接着性の向上、造膜性の向上、耐ブロッキング性の向上などの機能を付与することもできる。改質の対象となる樹脂は特に限定されず、あらゆる樹脂に使用可能であり、例えば、アクリル樹脂、スチレン樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂などの重合系樹脂に共重合させて使用することができる。
【００４９】
本実施形態の反応性紫外線吸収剤のアクリレート系樹脂への使用例（反応性紫外線吸収剤を反応物として使用して製造される重合物）としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルとの共重合物、アクリルモノマー／スチレン、アクリルモノマー／酢酸ビニル、アクリルモノマー／アクリロニトリル、アクリルモノマー／ブタジエン、アクリルモノマー／塩化ビニル、アクリルモノマー／塩化ビニリデン等との共重合物が挙げられる。
【００５０】
本実施形態の反応性紫外線吸収剤のスチレン系樹脂への使用例としては、スチレンモノマー単独との共重合、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／ブタジエン、スチレン／マレイン酸等のスチレンと他のビニルモノマーとの共重合物が挙げられる。
【００５１】
本実施形態の反応性紫外線吸収剤の酢酸ビニル系樹脂への使用例としては、酢酸ビニルモノマー単独との共重合、酢酸ビニル／スチレン、酢酸ビニル／塩化ビニル、酢酸ビニル／アクリロニトリル、酢酸ビニル／マレイン酸、酢酸ビニル／エチレン、酢酸ビニル／塩
化ビニリデン等の酢酸ビニルと他のビニルモノマーとの共重合物は挙げられる。
【００５２】
これらの重合方法としては、特に限定されず、乳化重合法、溶液重合法、懸濁重合法等の公知の重合反応方法で使用することができる。
【００５３】
本実施形態の反応性紫外線吸収剤は、紫外線硬化樹脂に添加して使用することができ、その紫外線硬化樹脂は特に限定されず、ウレタン系、ポリエステル系、エポキシ系等のアクリレート及びメタクリレート等の紫外線硬化型コーティング組成物に使用して他のモノマー及びオリゴマーと重合させ紫外線吸収機能を発揮することができる。
【００５４】
これらコーティング組成物の硬化方法としては、ＵＶ硬化、ＥＢ硬化等の公知の硬化方法で使用することができる。
【００５５】
本実施形態の反応性紫外線吸収剤の使用量は、単量体の種類、改質の目的、要求される性能等により、種々任意に変えることができるが、重合樹脂に対して０．１〜１００質量％使用することができ、好ましくは０．３〜６０質量％使用することが好ましい。
【００５６】
本実施形態の重合物及びコーティング組成物は、本発明の反応性紫外線吸収剤と他の重合性モノマー及びオリゴマーの共重合によって得られる重合物である。得られた重合物は、塗料、接着剤、粘着剤、インクバインダー、フィルム、紙塗工剤、サイズ剤、繊維処理剤、コーティング剤、各種プラスチック製品等に使用することができる。
【実施例】
【００５７】
以下本発明を実施例により具体的に説明する。
（製造例１）
撹拌機、温度計及び窒素導入管、還流冷却器を備えた１Ｌ四つ口セパラブルフラスコに、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン２１４．２２ｇ（１モル）及び溶媒としてメチルエチルケトン２８０ｇを仕込み、フラスコ内の雰囲気を窒素で置換後、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンを溶解する。次に、２−イソシアネートエチルアクリレート１４１．１２ｇ（１モル）、重合禁止剤としてヒドロキノンモノメチルエーテル０．０４ｇを加えて、８０℃で５時間反応した。反応後、ＦＴ−ＩＲにてＮＣＯ基（２２５０ｎｍ）の吸収が無いことを確認して反応終了とした。次に、ロータリーエバポレーターに反応生成物を移し、４０℃、０．２ｂａｒで溶媒のメチルエチルケトンを取り除き、下記化合物Ａを得た。
【００５８】
【化１５】
2020041013.tif 000016
【００５９】
（製造例２）
製造例１と同様の装置に、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン２１４．２２ｇ（１モル）及び溶媒としてメチルエチルケトン２８０ｇを仕込み、フラスコ内の雰囲気を窒素で置換後、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンを溶解する。次に、２−イソシアネートエチルメタクリレート１５５．１５ｇ（１モル）、重合禁止剤としてヒドロキノンモノメチルエーテル０．０４ｇを加えて、８０℃で５時間反応した。反応後、ＦＴ−ＩＲにてＮＣＯ基（２２５０ｎｍ）の吸収が無いことを確認して反応終了とした。次に、ロータリーエ
バポレーターに反応生成物を移し、４０℃、０．２ｂａｒで溶媒のメチルエチルケトンを取り除き、下記化合物Ｂを得た。
【００６０】
【化１６】
2020041013.tif 000017
【００６１】
（製造例３）
製造例１の２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンを４−ヒドロキシベンゾフェノン１９８．２２ｇ（１モル）に変えた他は製造例１と同様に反応及び濃縮を行い、下記化合物Ｃを得た。
【００６２】
【化１７】
2020041013.tif 000018
【００６３】
（製造例４）
製造例２の２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンを４−ヒドロキシベンゾフェノン１９８．２２ｇ（１モル）に変えた他は製造例２と同様に反応及び濃縮を行い、下記化合物Ｄを得た。
【００６４】
【化１８】
2020041013.tif 000019
【００６５】
（製造例５）
製造例１の２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンを２−４−ジヒドロキシ−４’−メチルベンゾフェノン２２８．２４ｇ（１モル）に変えた他は製造例１と同様に反応及び濃縮を行い、下記化合物Ｅを得た。
【００６６】
【化１９】
2020041013.tif 000020
【００６７】
（製造例６）
製造例２の２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンを２−４−ジヒドロキシ−４’−メチルベンゾフェノン２２８．２４ｇ（１モル）に変えた他は製造例２と同様に反応及び濃縮を行い、下記化合物Ｆを得た。
【００６８】
【化２０】
2020041013.tif 000021
【００６９】
（製造例７）
製造例１の２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンを２−（２−４−ジヒドロキシフェニール）２Ｈ−ベンゾトリアゾール２２７．２ｇ（１モル）に変えた他は製造例１と同様に反応及び濃縮を行い、下記化合物Ｇを得た。
【００７０】
【化２１】
2020041013.tif 000022
【００７１】
（製造例８）
製造例２の２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンを２−（２−４−ジヒドロキシフェニール）２Ｈ−ベンゾトリアゾール２２７．２ｇ（１モル）に変えた他は製造例２と同様に反応及び濃縮を行い、下記化合物Ｈを得た。
【００７２】
【化２２】
2020041013.tif 000023
【００７３】
（製造例９）
製造例１の２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンを２−（２’−ヒドロキシ−５’−（２−ヒドロキシエチル）フェニール）ベンゾトリアゾール２５５．２７ｇ（１モル）に変えた他は製造例１と同様に反応及び濃縮を行い、下記化合物Iを得た。
【００７４】
【化２３】
2020041013.tif 000024
【００７５】
（製造例１０）
製造例２の２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンを２−（２’−ヒドロキシ−５’−（２−ヒドロキシエチル）フェニール）ベンゾトリアゾール２５５．２７ｇ（１モル）に変えた他は製造例２と同様に反応及び濃縮を行い、下記化合物Ｊを得た。
【００７６】
【化２４】
2020041013.tif 000025
【００７７】
［評価］
反応性紫外線吸収剤（前記化合物Ａ〜Ｊ）の紫外線吸収性能を見るために、アクリル酸エステルと以下に従って乳化重合を行い、紫外線吸光度計測器を用いて、得られたアクリル酸エステル共重合物の紫外線吸光度を測定して評価した。
〈乳化重合方法〉
実施例１〜１０：紫外線吸収剤含有アクリル酸エステル共重合エマルジョンの作製
〈プレエマルジョンの調製〉
ラテムルＰＤ−４３０（花王（株）製）１４．８ｇ、反応性紫外線吸収剤（前記化合物Ａ〜Ｊ）１２０．０ｇ、アクリル酸ブチル１８８．０ｇ、アクリル酸エチル４０．０ｇ、
アクリル酸１４．４ｇ、２−ヒドロキシメタクリレート１９．２ｇ、水２１５．０ｇからなる不飽和単量体混合物６１１．４ｇをホモミキサーにて３０分間乳化を行い、プレエマルジョンを調製した。
（乳化重合）
温度計、撹拌機、還流冷却管、窒素導入管及び滴下ロートを備えたガラス製反応容器に、水３４０．０ｇ、アクアロンＡＲ−１０（第一工業製薬（株）製）２．０ｇ、前記プレエマルジョン５０．０ｇを仕込み、７０℃で３０分乳化を行った。次いで、重合開始剤としてＶ−５０（和光純薬（株）製）（２−２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）塩酸塩）２．５％水溶液になるように溶解し、５０．０ｇを前記の反応容器に滴下し、直ちに、残部のプレエマルジョンを９０分間にわたって反応容器内に連続的に滴下し、７０℃で重合を行った。プレエマルジョンの滴下終了後、７０℃で９０分間熟成反応をし、３０℃まで冷却して、アンモニア水にてｐＨ４．０〜５．０に調整して、実施例１の紫外線吸収剤含有アクリル酸エステル共重合エマルジョン（固形分４０％）を得た。
【００７８】
以下、同様にして、下記表１に示したように反応性紫外線吸収剤化合物を変えて各実施例の紫外線吸収剤含有アクリル酸エステル共重合エマルジョンを得た。なお、反応性紫外線吸収剤化合物の使用量は、全て１２０ｇとした。
【００７９】
各実施例の紫外線吸収剤含有アクリル酸エステル共重合エマルジョンの物性（固形分、ｐＨ、粒子径）は表１に示したとおりであった。
【００８０】
【表１】
2020041013.tif 000026
【００８１】
（比較例１）
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン  ３００ｇ、水  ７００ｇ、ハイテノールＮＦ−１７（第一工業製薬（株）製）（ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸アンモニウム）２０ｇを、ビーズミル（        製）で３時間分散攪拌を行い、粒子径０．５μｍの紫外線吸収剤分散液を得た。
（比較例２）
比較例１で得られた紫外線吸収剤分散液  ５０ｇとＨＤ  ＲＥＳＩＮ  ２ＰＧＮ（ＨＹＵＮ  ＤＡＥ  ＨＩ−ＣＨＥＭ製）５０ｇとを混合して紫外線吸収剤分散液を得た。
（比較例３）
実施例１の化合物ＡをＵＶ−４１６（Ｐｈａｒｎｏｒｃｉａ製）（２−ヒドロキシ−４
−（２−アクリロイルキシ）エトキシベンゾフェノン）に変えて、実施例１と同様の乳化重合を行い、紫外線吸収剤含有アクリル酸エステル共重合エマルジョンを得た。
【００８２】
ＵＶ−４１６は粉体であり、他のアクリル酸エステルモノマーへ混合後加温して溶解してプレエマルジョンを作製したが、時間の経過と共に少量の結晶体が生成した為、１００％反応していない可能性が有る。
（比較例４）
実施例１の化合物ＡをＣＨＩＳＯＲＢ  ５９３（ＤＢＣ製）（２−[２’ヒドロキシ−５’−（メタクロイルオキシ）フェニル]ベンゾトリアゾール）に変えて、実施例１と同様の乳化重合を行い、紫外線吸収剤含有アクリル酸エステル共重合エマルジョンを得た。
【００８３】
ＣＨＩＳＯＲＢ  ５９３も比較例３と同様にプレエマルジョンが時間の経過と共に少量の結晶体が生成した為、１００％反応していない可能性が有る。
【００８４】
比較例１〜４のエマルジョン物性及びエマルジョンの状態を表２に示す。
【００８５】
【表２】
2020041013.tif 000027
【００８６】
（試験例１）
実施例１〜１０及び比較例３、４で得られた紫外線吸収剤含有アクリル酸エステル共重合エマルジョン及び比較例１、２で得られた紫外線吸収剤分散液をガラス板上に厚さ２５μｍになるように塗布し、１５０℃で乾燥した後、冷却して試験片とした。これらの乾燥皮膜の状態、および、これらの試験片を２５℃の水に１時間浸漬し、皮膜の状態を観察した。観察の結果は表３に示す。
【００８７】
【表３】
2020041013.tif 000028
【００８８】
（試験例２）
実施例１〜１０で得られた紫外線吸収剤含有アクリル酸エステル共重合エマルジョン及び比較例１、２で得られた紫外線吸収剤分散液、比較例３、４で得られた紫外線吸収剤含有アクリル酸エステル共重合エマルジョンを、それぞれ濃度を５０ｐｐｍに調整した試験体を作製し、紫外線分光光度計（Ｔｈｅｒｍｏ，Ｇｅｎｅｓｙｓ  １０Ｓ，ＵＳＡ製）を用いて、１０ｍｍ角石英ガラスセルで、蒸留水を対象として、各試験体の３００ｎｍ及び２５０ｎｍの波長の透過率（Ｔ％）を測定した。
【００８９】
測定結果は表４に示す。また、測定結果の一例を図１に示す。
（試験例３）
実施例１〜１０で得られた紫外線吸収剤含有アクリル酸エステル共重合エマルジョン及び比較例１、２で得られた紫外線吸収剤分散液、比較例３、４で得られた紫外線吸収剤含有アクリル酸エステル共重合エマルジョンを０．５ｍｍのガラス板上に厚さ２０μｍになるように塗布し試験片を作製した。それぞれの試験片を、紫外線分光光度計（Ｔｈｅｒｍｏ，Ｇｅｎｅｓｙｓ  １０Ｓ，ＵＳＡ製）を用いて、０．５ｍｍのガラス片を対象に各試験片の３００ｎｍ及び２５０ｎｍの波長の透過率（Ｔ％）を測定した。測定結果は表４に示す。また、測定結果の一例を図２に示す。
【００９０】
【表４】
2020041013.tif 000029
【００９１】
本発明の反応性紫外線吸収剤化合物は、共重合モノマーおよび架橋性モノマーと共重合させることによって紫外線吸収性能を付与した高分子樹脂を得るとこが出来、透明で耐水性のある高分子型紫外線吸収剤とすることにより、繊維製品、プラスチック製品、ガラス製品に適用した場合に、耐水性、耐久性、透明性、対候性に優れた皮膜を得ることが可能となる。
【００９２】
従来の反応性紫外線吸収剤はそのほとんどが粉体であるのに対して、本発明の反応性紫外線吸収剤化合物の性状は液体であり、共重合させて使用する場合、他の共重合モノマーとの混和性が良く、容易に高使用濃度の紫外線吸収剤含有共重合体を設計することが可能となり、幅広い用途開発が可能となる。
【図１】
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【図２】
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