(57)【要約】【課題】メタメリズムや色変化が発生しにくく、耐候性に優れ、塩素含有樹脂の劣化も抑制された塩素含有樹脂組成物を提供する。【解決手段】塩素含有樹脂と、アルキル基の炭素数が６〜２０のアルキルアルコキシシラン化合物及び／又はシリコーン化合物で表面処理したＦｅ−Ｃｒ系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ系、及び、Ｂｉ−Ｍｎ系から選ばれる少なくとも１種の無機顔料とを含む塩素含有樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩素含有樹脂と、アルキル基の炭素数が６〜２０のアルキルアルコキシシラン化合物及び／又はシリコーン化合物で表面処理したＦｅ−Ｃｒ系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ系、及び、Ｂｉ−Ｍｎ系から選ばれる少なくとも１種の無機顔料とを含むことを特徴とする塩素含有樹脂組成物。
【請求項２】
更に鉛系安定剤、非鉛系安定剤、及び、有機スズ系安定剤の少なくとも１つを含むことを特徴とする請求項１に記載の塩素含有樹脂組成物。
【請求項３】
更に過塩素酸化合物を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の塩素含有樹脂組成物。
【請求項４】
更に酸化亜鉛を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の塩素含有樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の塩素含有樹脂組成物を用いてなることを特徴とする成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塩素含有樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリ塩化ビニルに代表される塩素含有樹脂は、柔軟性が高く加工しやすいうえ、機械的強度等の物性にも優れるため、樹脂パイプの材料等の様々な用途に広く使用されている。
塩化ビニル樹脂パイプは、通常カーボン含有顔料にて着色され生産されているが、夏場のパイプ温度上昇による曲りを防止する目的で、カーボンを使用しない有機顔料でグレー色を発色させることによりカーボン特有の熱吸収を抑え、パイプの曲りや変形を低減する技術が開発され、用いられている（特許文献１参照）。その他に、無機系遮熱顔料を用いた塩化ビニル系樹脂管が開示されている（特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１７−０３１２９１号公報
【特許文献２】特開２０１３−１５９７７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記のとおり、カーボンを使用しないで塩素含有樹脂をグレーに着色する方法として、有機顔料や無機系遮熱顔料による方法が知られているが、有機顔料は加工方法等、成分の分散性に影響する調製条件次第では、赤や青色が強く発色したり、光源によって見え方が変わるメタメリズムという現象がみられるという課題がある。無機系遮熱顔料はメタメリズムや色変化が起こりにくいが、無機系遮熱顔料のほとんどは鉄系の顔料であり、分散性不良によるプレートアウト、鉄イオンによる耐候性の低下が生じるという課題や、鉄系顔料の鉄がイオン化することにより塩素含有樹脂の劣化が起こるという課題があり、実用化には至っていないのが現状である。
【０００５】
本発明は、上記現状に鑑み、メタメリズムや色変化が発生しにくく、耐候性に優れ、塩素含有樹脂の劣化も抑制された塩素含有樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、メタメリズムや色変化が発生しにくく、耐候性に優れ、塩素含有樹脂の劣化も抑制された塩素含有樹脂組成物について検討し、塩素含有樹脂に対して、アルキル基の炭素数が６〜２０のアルキルアルコキシシラン化合物及び／又はシリコーン化合物で表面処理したＦｅ−Ｃｒ系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ系、及び、Ｂｉ−Ｍｎ系から選ばれる少なくとも１種の無機顔料を添加することで、得られる塩素含有樹脂組成物がこれらの特性に優れた組成物となることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明は、塩素含有樹脂と、アルキル基の炭素数が６〜２０のアルキルアルコキシシラン化合物及び／又はシリコーン化合物で表面処理したＦｅ−Ｃｒ系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ系、及び、Ｂｉ−Ｍｎ系から選ばれる少なくとも１種の無機顔料とを含むことを特徴とする塩素含有樹脂組成物である。
【０００８】
上記塩素含有樹脂組成物は、更に鉛系安定剤、非鉛系安定剤、及び、有機スズ系安定剤の少なくとも１つを含むことが好ましい。
【０００９】
上記塩素含有樹脂組成物は、更に過塩素酸化合物を含むことが好ましい。
【００１０】
上記塩素含有樹脂組成物は、更に酸化亜鉛を含むことが好ましい。
【００１１】
本発明はまた、本発明の塩素含有樹脂組成物を用いてなることを特徴とする成形体でもある。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の塩素含有樹脂組成物は、メタメリズムや色変化の発生が抑制され、かつ、耐候性に優れると共に塩素含有樹脂の劣化も抑制されたものであることから、送水管等の材料として好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の好ましい形態について具体的に説明するが、本発明は以下の記載のみに限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において適宜変更して適用することができる。
【００１４】
１．塩素含有樹脂組成物
本発明の塩素含有樹脂組成物は、塩素含有樹脂に対して、アルキル基の炭素数が６〜２０のアルキルアルコキシシラン化合物及び／又はシリコーン化合物で表面処理したＦｅ−Ｃｒ系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ系、及び、Ｂｉ−Ｍｎ系から選ばれる少なくとも１種の無機顔料を配合したものである。
以下に、本発明の塩素含有樹脂組成物を構成する各成分について順に説明する。
【００１５】
［塩素含有樹脂］
本発明において塩素含有樹脂としては、塩素原子を含む樹脂（重合体）である限り特に限定されないが、塩化ビニル系樹脂が好ましい。これにより、柔軟性や難燃性に優れる成形体が得られる。
塩化ビニル系樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン等の単独重合体；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−ウレタン共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−マレイミド共重合体等の共重合体；等が挙げられる。なお、塩素含有樹脂と塩素非含有樹脂とのブレンド品を使用してもよいし、また塩化ビニル系樹脂を得るための重合方法は特に限定されない。
【００１６】
［無機顔料］
本発明の塩素含有樹脂組成物は、アルキル基の炭素数が６〜２０のアルキルアルコキシシラン化合物及び／又はシリコーン化合物で表面処理したＦｅ−Ｃｒ系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ系、及び、Ｂｉ−Ｍｎ系から選ばれる少なくとも１種の無機顔料を含む。
アルキル基の炭素数が６〜２０のアルキルアルコキシシラン化合物及び／又はシリコーン化合物を用いて無機顔料の表面処理を行うことで、無機顔料を含む塩素含有樹脂組成物が耐水性、耐候性に優れたものとなる。
アルキルアルコキシシラン化合物としては、好ましくは、アルキル基の炭素数が６〜１０のものであり、より好ましくは、アルキル基の炭素数が８〜１０のものである。
【００１７】
上記無機顔料の表面処理に使用されるアルキル基の炭素数が６〜２０のアルキルアルコキシシラン化合物としては、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらの中でも、デシルトリメトキシシランが好ましい。
【００１８】
上記無機顔料の表面処理に使用されるアルキル基の炭素数が６〜２０のアルキルアルコキシシラン化合物の使用量は、最終的に得られる被覆層を有する無機顔料１００重量％に対し、表面処理剤による被覆量が０．１〜１０重量％の範囲となるように調節することが好ましい。より好ましくは１〜６重量％の範囲である。
【００１９】
上記シリコーン化合物としては、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサンが挙げられる。これらの中でもメチルハイドロジェンポリシロキサンが好ましい。
【００２０】
上記無機顔料の表面処理に使用されるシリコーン化合物の使用量は、最終的に得られる被覆層を有する無機顔料１００重量％に対し、シリコーン化合物による被覆量が０．１〜１０重量％の範囲となるように調節することが好ましい。より好ましくは１〜６重量％の範囲である。
【００２１】
本発明の塩素含有樹脂組成物が含む無機顔料は、アルキル基の炭素数が６〜２０のアルキルアルコキシシラン化合物による表面処理と、シリコーン化合物による表面処理の両方がされていることが好ましい。これにより、無機顔料を含む塩素含有樹脂組成物が耐水性、耐候性に更に優れたものとなる。表面処理は、シリコーン化合物で表面処理をした後にアルキル基の炭素数が６〜２０のアルキルアルコキシシラン化合物で表面処理をしてもよく、アルキル基の炭素数が６〜２０のアルキルアルコキシシラン化合物で表面処理をした後にシリコーン化合物で表面処理をしてもよい。
【００２２】
上記無機顔料に対して、アルキル基の炭素数が６〜２０のアルキルアルコキシシラン化合物による表面処理と、シリコーン化合物による表面処理の両方を行う場合、最終的に得られる被覆層を有する無機顔料１００重量％に対し、アルキル基の炭素数が６〜２０のアルキルアルコキシシラン化合物による被覆量とシリコーン化合物による被覆量の合計が０．１〜１０重量％の範囲となるように調節することが好ましい。より好ましくは１〜６重量％の範囲である。
【００２３】
上記無機顔料を表面処理する方法は特に制限されないが、例えば、無機顔料と表面処理剤とを乾式又は湿式で混合することや乾式処理した後熱処理すること等により行うことができる。
【００２４】
Ｆｅ−Ｃｒ系無機顔料としては、例えばＢｌａｃｋ  ６３４０、Ｂｌａｃｋ  ６３５０（アサヒ化成工業社製、何れも商品名）等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ系無機顔料としては、例えばＢｌａｃｋ  ９５９０（大日本精化社製、商品名）等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
Ｂｉ−Ｍｎ系無機顔料としては、例えばＢｌａｃｋ  ６３０１、Ｂｌａｃｋ  ６３０３（アサヒ化成工業社製、商品名）等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００２５】
本発明の塩素含有樹脂組成物において、アルキル基の炭素数が６〜２０のアルキルアルコキシシラン化合物及び／又はシリコーン化合物で表面処理したＦｅ−Ｃｒ系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ系、及び、Ｂｉ−Ｍｎ系から選ばれる少なくとも１種の無機顔料の含有量は、塩素含有樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１重量部であることが好ましい。このような量であることで、塩素含有樹脂組成物をより十分にグレーに着色しつつ、顔料構成金属イオンによる塩素含有樹脂劣化を最小限にできる。無機顔料の含有量は、より好ましくは、塩素含有樹脂１００重量部に対して、０．０１〜０．５重量部であり、更に好ましくは、０．０１〜０．３重量部である。
【００２６】
［過塩素酸化合物］
本発明の塩素含有樹脂組成物は、更に過塩素酸含有ハイドロタルサイト、過塩素酸金属塩等の過塩素酸化合物を含むことが好ましい。無機顔料を含む塩素含有樹脂組成物に過塩素酸化合物を含むことで、耐水性、耐候性に更に優れたものとなる。
過塩素酸金属塩としては、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム等の過塩素酸アルカリ金属塩；過塩素酸マグネシウム、過塩素酸バリウム、過塩素酸カルシウム等の過塩素酸アルカリ土類金属塩等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００２７】
上記過塩素酸含有ハイドロタルサイトは、過塩素酸イオンを含むハイドロタルサイトであり、ハイドロタルサイトは特に制限されないが、マグネシウム元素（Ｍｇ）及び／又は亜鉛元素（Ｚｎ）と、アルミニウム元素（Ａｌ）とを含むものが好ましい。
【００２８】
上記ハイドロタルサイトとして特に好ましくは、下記一般式（１）：
｛（Ｍｇ）ｘ（Ｚｎ）ｙ｝（Ａｌ）ｚ（ＯＨ）２（Ａｎ−）ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ    （１）
（式中、Ａｎ−は、ｎ価の層間アニオンを表す。ｘ、ｙ及びｚは、０＜ｘ＜１、０≦ｙ＜１、０．２≦ｚ≦０．４、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１を満たす数であって、かつｘ＋ｙとｚとの比｛（ｘ＋ｙ）／ｚ｝は２．０以上、３．０以下である。ｎ及びｍは、それぞれ１≦ｎ≦４、及び、０≦ｍを満たす数である。）で表されるものである。これにより、塩素含有樹脂組成物の耐熱性や熱安定性がより向上する。
【００２９】
上記一般式（１）中、ｎ価の層間アニオンとして、過塩素酸イオン（ＣｌＯ４−）を含むが、その他のアニオンを含んでいてもよい。その他のアニオンとしては特に限定されないが、反応性及び環境負荷低減の観点から、水酸化物イオン（ＯＨ−）、炭酸イオン（ＣＯ３２−）及び硫酸イオン（ＳＯ４２−）からなる群より選択される少なくとも１種が好適である。中でも、炭酸イオンが好ましい。
【００３０】
ｘ、ｙ及びｚは、０＜ｘ＜１、０≦ｙ＜１、０．２≦ｚ≦０．４、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１を満たす数であって、かつｘ＋ｙとｚとの比｛（ｘ＋ｙ）／ｚ｝は２．０以上、３．０以下である。
ここで、ｙ＝０であるものは、Ｍｇ／Ａｌ系ハイドロタルサイトと称され、０＜ｙであるものは、亜鉛変性ハイドロタルサイトと称される。本発明では、これらのいずれも好適に使用できる。
【００３１】
ｘ＋ｙとｚとの比｛（ｘ＋ｙ）／ｚ｝は、好ましくは２．２５以下、より好ましくは２．１以下である。
【００３２】
ｎは、１≦ｎ≦４を満たす数であり、層間アニオンの価数によって変わる。
【００３３】
ハイドロタルサイトは、吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以下であることが好ましい。これにより、本発明の塩素含有樹脂組成物から得られる成形品の光沢が向上する。ハイドロタルサイトの吸油量は、より好ましくは、４５ｍｌ／１００ｇ以下であり、更に好ましくは４０ｍｌ／１００ｇ以下である。また、耐熱性の観点から５ｍｌ／１００ｇ以上であることが好ましい。より好ましくは１０ｍｌ／１００ｇ以上である。
ハイドロタルサイトの吸油量は、ＪＩＳ  Ｋ５１０１−１３−１（２００４年：精製あまに油法）に準拠して測定することができる。
【００３４】
本発明の塩素含有樹脂組成物において、過塩素酸化合物の含有量は、塩素含有樹脂１００重量部に対して、過塩素酸化合物として、０．０１〜０．３重量部であることが好ましい。このような量であることで、耐候性の向上、耐熱性の向上が認められる。過塩素酸化合物の含有量は、より好ましくは、塩素含有樹脂１００重量部に対して、０．０１〜０．２重量部であり、更に好ましくは、０．０１〜０．１重量部である。
【００３５】
［安定剤］
本発明の塩素含有樹脂組成物は、更に鉛系安定剤、非鉛系安定剤、及び、有機スズ系安定剤の少なくとも１つを含むことが好ましい。これらの安定剤を含むことで、塩素含有樹脂組成物が加工時の熱安定性に優れたものとなる。
【００３６】
鉛系安定剤としては、鉛白、塩基性亜硫酸鉛、二塩基性亜硫酸鉛、三塩基性硫酸鉛、二塩基性亜燐酸鉛、シリカゲル共沈硅酸鉛等の無機系鉛安定剤；ステアリン酸鉛、ラウリン酸鉛、安息香酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、ナフテン酸鉛等の有機酸鉛安定剤が挙げられる。
【００３７】
非鉛系安定剤としては、バリウム亜鉛系安定剤、カルシウム亜鉛系安定剤、マグネシウム亜鉛系、バリウム亜鉛系安定剤、バリウムカドミウム系安定剤、有機酸亜鉛等が挙げられる。
【００３８】
上記有機酸亜鉛における有機酸としては特に限定されないが、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、２−エチルヘキシル酸、ネオデカン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸、安息香酸、モノクロル安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、ジメチルヒドロキシ安息香酸、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、トルイル酸、ジメチル安息香酸、エチル安息香酸、クミン酸、ｎ−プロピル安息香酸、アミノ安息香酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸、アセトキシ安息香酸、サリチル酸、ｐ−ｔ−オクチルサリチル酸、エライジン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、チオグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、オクチルメルカプトプロピオン酸等の１価有機カルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヒドロキシフタル酸、クロルフタル酸、アミノフタル酸、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、メタコン酸、イタコン酸、アコニット酸、チオジプロピオン酸等の２価有機カルボン酸；等の他、２価有機カルボン酸のモノエステル又はモノアミド化合物、ブタントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、ヘミメリット酸、トリメリット酸、メロファン酸、ピロメリット酸等の３価又は４価の有機カルボン酸のジ又はトリエステル；等が挙げられる。中でも、炭素数１２〜２０の高級脂肪酸が好ましい。具体的には、適度な滑性と塩素含有樹脂との相溶性がある、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸の亜鉛塩等が好ましい。
【００３９】
有機スズ系安定剤としては、ジメチル錫メルカプト、ジブチル錫メルカプト、ジオクチル錫メルカプト、ジブチル錫マレート、ジブチル錫マレートポリマー、ジオクチル錫マレート、ジオクチル錫マレートポリマー、ジブチル錫ラウレート、ジブチル錫ラウレートポリマー等が挙げられる。
【００４０】
上記安定剤は、１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。２種以上を用いる場合、上記のものの中でも、有機酸鉛安定剤、有機酸亜鉛のいずれか一方又は両方と、無機系鉛安定剤とを併用することが好ましい。これらを含むことで、塩素含有樹脂組成物が耐水性、耐候性により優れた組成物となる。
【００４１】
本発明の塩素含有樹脂組成物における安定剤の含有量は特に限定されないが、塩素含有樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部であることが好ましい。これにより、塩素含有樹脂組成物を耐水性、耐候性により優れ、また、加工に必要な耐熱性を付与することができる。より好ましくは、塩素含有樹脂１００重量部に対して０．５〜５重量部であり、更に好ましくは、１〜５重量部である。
【００４２】
本発明の塩素含有樹脂組成物が有機酸鉛安定剤、有機酸亜鉛のいずれか一方又は両方と、無機系鉛安定剤とを含む場合、無機系鉛安定剤の使用量は、有機酸鉛安定剤、有機酸亜鉛の合計１００重量部に対して、０．１〜１０重量部であることが好ましい。このような割合であることで、有機酸鉛安定剤、有機酸亜鉛のいずれか一方又は両方と、無機系鉛安定剤とを併用することの効果がより十分に発揮され、塩素含有樹脂組成物が耐候性により優れた組成物となる。無機系鉛安定剤の使用量は、より好ましくは、有機酸鉛安定剤、有機酸亜鉛の合計１００重量部に対して、０．５〜５重量部であり、更に好ましくは、１〜５重量部である。
【００４３】
［酸化亜鉛］
本発明の塩素含有樹脂組成物はまた、酸化亜鉛を含むことが好ましい。酸化亜鉛を含むことで、塩素含有樹脂組成物が耐熱性に優れたものとなる。
【００４４】
上記酸化亜鉛としては、比表面積が１〜１００ｍ２／ｇであるものが好ましい。このような比表面積の酸化亜鉛を用いることで、塩素含有樹脂組成物が耐熱性により優れたものとなる。酸化亜鉛の比表面積は、より好ましくは、１〜５０ｍ２／ｇであり、更に好ましくは、１〜３０ｍ２／ｇである。
酸化亜鉛の比表面積は、窒素吸着法により測定することができる。
【００４５】
本発明の塩素含有樹脂組成物が酸化亜鉛を含む場合、塩素含有樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１重量部の割合で含むことが好ましい。より好ましくは、０．０１〜０．５重量部であり、更に好ましくは、０．０１〜０．３重量部である。
【００４６】
［離型剤］
本発明の塩素含有樹脂組成物は更に、離型剤を含んでいてもよい。離型剤としては、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート等が挙げられるが、これらの中でもジペンタエリスリトールヘキサステアレートを含むことが好ましい。これにより、本発明の塩素含有樹脂組成物のかすれや筋引きの発生を抑制することができる。
【００４７】
本発明の塩素含有樹脂組成物が離型剤を含む場合、その含有量は特に限定されず、例えば、塩素含有樹脂１００重量部に対して０．０１〜５．０重量部であることが好ましい。より好ましくは、０．０１〜２．０重量部である。
【００４８】
［充填剤］
本発明の塩素含有樹脂組成物は更に、充填剤を含んでいてもよい。これにより、成形品の寸法安定性や成形品の強度が向上するので、成形体用途に好ましい樹脂組成物となる。
【００４９】
充填剤としては特に限定されず、無機塩類、無機酸化物、無機水酸化物等の無機粉体が挙げられ、例えば、亜鉛、チタン、鉄、セリウム、バリウム、カルシウム、ケイ素、アルミニウム、マグネシウム、ストロンチウム、硼素、ジルコニウム等の塩類、酸化物、水酸化物、複合酸化物が挙げられる。塩類としては特に限定されず、例えば、硫酸塩、炭酸塩、塩化塩、酢酸塩、硝酸塩等が挙げられる。具体的には、例えば、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、炭酸マグネシウム、シリカ、酸化チタン、酸化セリウム、酸化鉄、硫酸バリウム、硫酸ストロンチウム、硫酸マグネシウム、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、ケイ酸亜鉛、チタン酸亜鉛、チタン酸バリウム、タルク等が挙げられ、中でも、炭酸カルシウムが好適である。
【００５０】
上記塩素含有樹脂組成物が充填剤を含む場合、その含有量は特に限定されないが、プレートアウトの発生を抑制する点から、塩素含有樹脂１００重量部に対して４０重量部以下であることが好ましい。より好ましくは３０重量部以下である。また下限は１重量部以上が好ましく、より好ましくは２重量部以上、更に好ましくは３重量部以上である。最も好ましくは、比表面積が２０ｍ２／ｇ以下である炭酸カルシウムの含有量がこれらの好ましい範囲内にあることである。
【００５１】
［その他の成分］
本発明の塩素含有樹脂組成物は更に、必要に応じてその他の成分を含んでもよい。例えば、耐熱助剤、滑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、架橋助剤、可塑剤等の各種添加剤が挙げられる。添加剤はそれぞれ特に限定されないが、例えば、耐熱助剤としてはジペンタリスリトール等の多価アルコール化合物や、エポキシ樹脂等のエポキシ化合物が挙げられ、滑剤としてはステアリン酸モノグリセライド、パルミチン酸モノグリセライド、ステアリン酸、パルミチン酸、ポリエチレンワックス等が挙げられ、紫外線吸収剤としてはベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、芳香族ベンゾエート系化合物等が挙げられ、酸化防止剤としてはフェノール系化合物等が挙げられ、架橋助剤としてはトリメチロールプロパントリメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられ、可塑剤としてはジオクチルフタレート（ＤＯＰ）やトリオクチルトリメリテート（ＴＯＴＭ）、ジオクチルアジペート（ＤＯＡ）等が挙げられる。
【００５２】
２．成形体
本発明の塩素含有樹脂組成物は、メタメリズムや色変化の発生が起こりにくく、耐候性に優れ、塩素含有樹脂の劣化も抑制された組成物であるから、パイプ等に成形して好適に用いることができる。このような、本発明の塩素含有樹脂組成物を用いてなる成形体もまた、本発明の１つである。
成形体の形状は特に限定されず、板状、シート状、フィルム状、膜状等の平面形状の他、ひも状、棒状、ペレット状、管状等のいずれの形状であってもよい。
【実施例】
【００５３】
本発明を詳細に説明するために以下に具体例を挙げるが、本発明はこれらの例のみに限定されるものではない。特に断りのない限り、「％」及び「ｗｔ％」とは「重量％（質量％）」を意味する。なお、各物性の測定方法は以下の通りである。
【００５４】
１．原料
後述の表１〜３に記載する原料は以下のとおりである。
［塩素含有樹脂］
塩化ビニル系樹脂：信越化学工業社製、ＴＫ−１０００、重合度１０００
【００５５】
［顔料］
カーボン系グレー顔料：
カーボンブラック（大日精化社製ＰＭＰ１７２０）：酸化チタン（堺化学工業社製Ｒ−３Ｌ）＝１：９（重量比）の混合顔料
酸化チタン：堺化学工業社製、Ｒ−３Ｌ
有機系グレー顔料：大日精化社製、クロモブラックＡ−１１０３（遮熱用有機黒色顔料）
Ｆｅ−Ｃｒ系黒色顔料：アサヒ化成工業社製、ＢＬＡＣＫ６３５０（化学組成：Ｃｈｒｏｍｉｕｍ  Ｇｒｅｅｅｎ−Ｂｌａｃｋ  Ｈｅｍａｔｉｔｅ）
Ｆｅ−Ｃｒ系黒色顔料表面Ａ処理品：上記Ｆｅ−Ｃｒ系黒色顔料に対し、３％のメチルハイドロジェンポリシロキサン処理をしたもの
Ｆｅ−Ｃｒ系黒色顔料表面Ｂ処理品：上記Ｆｅ−Ｃｒ系黒色顔料に対し、３％のデシルトリメトキシシラン処理をしたもの
Ｂｉ−Ｍｎ系黒色顔料：アサヒ化成工業社製、ＢＬＡＣＫ６３０１（化学組成：Ｂｉｓｍｕｔｈ  Ｍａｎｇａｎｅｓｅ  Ｐｅｒｏｖｓｋｉｔｅ）
Ｂｉ−Ｍｎ系黒色顔料表面Ａ処理品：上記Ｂｉ−Ｍｎ系黒色顔料に対し、３％のメチルハイドロジェンポリシロキサン処理をしたもの
Ｂｉ−Ｍｎ系黒色顔料表面Ｂ処理品：上記Ｂｉ−Ｍｎ系黒色顔料に対し、３％のデシルトリメトキシシラン処理をしたもの
Ｂｉ−Ｍｎ系黒色顔料表面Ｃ処理品：上記Ｂｉ−Ｍｎ系黒色顔料に対し、３％のジメチルポリシロキサン処理をしたもの
Ｂｉ−Ｍｎ系黒色顔料表面Ｄ処理品：上記Ｂｉ−Ｍｎ系黒色顔料に対し、３％のデシルトリメトキシシラン処理をし、その後に３％メチルハイドロジェンポリシロキサン処理をしたもの
＊上記Ａ〜Ｄの表面処理は、全て２０Ｌヘンシェルミキサーに原料となる顔料を所定量仕込み、高速撹拌しながら、各処理剤を所定量投入した。その後、１２０℃まで高速撹拌し、取り出し後に冷却した後、アトマイザーで粉砕することにより行った。
【００５６】
［過塩素酸化合物］
過塩素酸含有ハイドロタルサイト：協和化学社製、アルカマイザー５
過塩素酸ナトリウム：和光純薬社製、１級試薬
【００５７】
［安定剤］
ステアリン酸鉛：堺化学工業社製、ＳＺ−２０００
カルシウム亜鉛系安定剤：堺化学工業社製、ＬＨＲ−２１９（含有量２５％）
【００５８】
［酸化亜鉛］
酸化亜鉛：堺化学工業社製、微細酸化亜鉛（比表面積：８．９ｍ２／ｇ）
［充填剤］
炭酸カルシウム：日東粉化社製、ソフトン１２００
【００５９】
２．実施例１〜８、比較例１〜８
２０Ｌヘンシェルミキサーに表１、２に記載のとおりに各成分を添加し、４０℃まで撹拌混合して塩素含有樹脂組成物を調製した。得られた塩素含有樹脂組成物について、以下の方法により特性の評価を行った。結果を表１、２に示す。
＜特性評価＞
上記のようにして得られた塩素含有樹脂組成物のコンパウンドを１８０℃の８インチロールで５分混練し、得られたロールシートを１８０℃５分プレスし、１ｍｍ厚の試験片を作成した。その試験片を用いて、下記条件で試験を実施した。
（１）ギアオーブン耐熱性試験：
上記試験片をギアオーブン（ＥＳＰＥＣ社製ギアオーブン；条件１８０℃）に入れ、３０分後に取出し、変色の程度を確認し、全く変色ないもの◎、やや変色するものを○、変色しているが許容できるものを△、変色が明らかに認められるものを×とした。
（２）プレス耐熱性試験：
上記試験片を用い、１９０℃で１０分、５０ｋｇ／ｃｍ２の圧力で加熱し、常温まで冷却後、プレスシートの変色の程度を確認した。全く変色ないもの◎、やや変色するものを○、変色しているが許容できるものを△、変色が明らかに認められるものを×とした。
（３）サンシャインウェザー耐候性試験：上記試験片を用い、サンシャインウェザーメーター（スガ試験機製，ＢＰ６３℃）にて２００時間後の変色の程度を確認し、全く変色ないもの◎、やや変色するものを○、変色しているが許容できるものを△、変色が明らかに認められるものを×とした。
（４）フェードメーター耐候性試験：
上記試験片を用い、フェードメーター（スガ試験機社製）にて２００時間後の変色の程度を確認し、全く変色ないもの◎、やや変色するものを○、変色しているが許容できるものを△、変色が明らかに認められるものを×とした。
（５）パイプ表面温度測定：
３灯式赤外線ランプを用い、試料（試験片）との距離３０ｃｍで、照射１０分後のパイプ表面の温度を非接触温度計で測定した。
（６）メタメリズム評価
上記試験片を用い、１７０℃で１０分５０ｋｇ／ｃｍ２の圧力で加熱し、常温まで冷却し、プレスシートを作成した。そのシートを太陽光と蛍光灯光で観察し、色変化がないものを○、赤っぽくみえたり、青っぽく見えたり、２つの光源で変化が認められるものを×とした。
【００６０】
【表１】
2020041106.tif 000002
【００６１】
【表２】
2020041106.tif 000003
【００６２】
３．実施例９〜１７
表３に記載のとおりに各成分を使用した以外は実施例１〜８、比較例１〜８と同様にして塩素含有樹脂組成物を調製し、特性の評価を行った。結果を表３に示す。
【００６３】
【表３】
2020041106.tif 000004
【００６４】
実施例１〜８と比較例１〜８との比較から、塩素含有樹脂に、シリコーン化合物又はアルキル基の炭素数が６〜２０のアルキルアルコキシシラン化合物で表面処理をした無機顔料を添加することでメタメリズムや色変化が発生しにくく、耐候性、耐熱性に優れ、塩素含有樹脂の劣化も抑制された塩素含有樹脂組成物となることが確認された。
【００６５】
更に、実施例９〜１７と実施例１〜８との比較から、塩素含有樹脂に、アルキル基の炭素数が６〜２０のアルキルアルコキシシラン化合物及び／又はシリコーン化合物で表面処理をした無機顔料を添加し、更に過塩素酸化合物を添加することで、耐候性、耐熱性に極めて優れ、また塩素含有樹脂の劣化も抑制された塩素含有樹脂組成物となることが確認された。