(57)【要約】      （修正有）【課題】プロセス内での塩素ガス、王水、又は過酸化水素の使用を回避することにより安全かつ環境負荷を低減した無機白金化合物の製造方法を提供する。【解決手段】工程（Ａ）：白金材料及びハロゲン含有酸化剤を準備する工程、及び工程（Ｂ）：塩酸水溶液中で前記白金材料を前記ハロゲン含有酸化剤で処理して無機白金化合物を得る工程を含み、無機白金化合物は塩化白金酸または塩化白金酸塩を含み、前記ハロゲン含有酸化剤は塩素ガス以外である。例えば白金粉末と濃塩酸水溶液の混合物に対し、ヨウ化水素酸、塩化水素酸及び水からなる水溶液を加え、加熱反応させた後減圧濃縮、冷却させると塩化白金酸六水和物の結晶が収率９９％超で得られる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
工程（Ａ）：白金材料及びハロゲン含有酸化剤を準備する工程、及び
工程（Ｂ）：塩酸水溶液中で前記白金材料を前記ハロゲン含有酸化剤で処理して無機白金化合物を得る工程を含み、
前記ハロゲン含有酸化剤は塩素ガス以外であり、前記無機白金化合物は塩化白金酸及び塩化白金酸塩を含む、無機白金化合物の製造方法。
【請求項２】
前記ハロゲン含有酸化剤は、ハロゲンオキソ酸、ハロゲンオキソ酸塩、ハロゲン酸化物、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され、前記ハロゲンはＣｌ、Ｂｒ、又はＩである、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ハロゲン含有酸化剤が前記ハロゲンオキソ酸であり、前記ハロゲンオキソ酸が次亜塩素酸、亜塩素酸、塩素酸、過塩素酸、次亜臭素酸、亜臭素酸、臭素酸、次亜ヨウ素酸、ヨウ素酸、又は過ヨウ素酸を含む、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記ハロゲン含有酸化剤が前記ハロゲンオキソ酸塩であり、前記ハロゲンオキソ酸塩が次亜塩素酸ナトリウム、亜塩素酸ナトリウム、塩素酸ナトリウム、過塩素酸ナトリウム、次亜臭素酸ナトリウム、亜臭素酸ナトリウム、臭素酸ナトリウム、次亜ヨウ素酸ナトリウム、ヨウ素酸ナトリウム、過ヨウ素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、亜塩素酸カリウム、塩素酸カリウム、過塩素酸カリウム、次亜臭素酸カリウム、亜臭素酸カリウム、臭素酸カリウム、次亜ヨウ素酸カリウム、ヨウ素酸カリウム、過ヨウ素酸カリウム、過塩素酸アンモニウム、又はヨウ素酸アンモニウムを含む、請求項２に記載の方法。
【請求項５】
前記ハロゲン含有酸化剤が前記ハロゲン酸化物であり、前記ハロゲン酸化物が一酸化二塩素、三塩化二塩素、二酸化塩素、一酸化二臭素、三酸化二臭素、二酸化臭素、五酸化二臭素、一酸化二ヨウ素、又は五酸化二ヨウ素を含む、請求項２に記載の方法。
【請求項６】
前記ハロゲン含有酸化剤は、前記ハロゲン含有酸化剤と水とからなる水溶液の形で前記塩酸水溶液に加えられ、前記ハロゲン含有酸化剤の前記水に対する重量比が１：１から１：２００の範囲内である、請求項１から請求項５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
工程（Ａ）において、前記水溶液の使用量は前記白金材料１グラムに対し１ｍＬから１０００ｍＬである、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
工程（Ｂ）において、前記ハロゲン含有酸化剤の前記塩酸に対するモル比が１：１から１：５００の範囲内である、請求項１から請求項７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
工程（Ｂ）は−１０℃から１００℃の温度範囲で行われる、請求項１から請求項７のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は無機白金化合物の製造方法に関し、より具体的には、化学分析、電子工学、バイオテクノロジー、及び医薬品の分野で利用可能な塩化白金酸及び塩化白金酸塩の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
白金は良好な物理的及び化学的特性を有している。白金を含む塩化白金酸及び塩化白金酸塩は、触媒、錯体化合物、有機金属化合物の中間体、金属メッキ、及びナノ粒子といった白金含有製品の製造に使用できる。例えば、ヘキサクロロ白金酸とも呼ばれる塩化白金酸は通常、六水和物化合物［Ｈ２ＰｔＣｌ６・６（Ｈ２Ｏ）］の形で存在する。Ｈ２ＰｔＣｌ６・６（Ｈ２Ｏ）は、シリル水素化物のアルケンに対する付加反応において効果的なヒドロシリル化触媒となりうる。また、塩化白金酸塩は、ヘキサクロロ白金酸ナトリウム（Ｎａ２ＰｔＣｌ６）、ヘキサクロロ白金酸カリウム（Ｋ２ＰｔＣｌ６）、又はヘキサクロロ白金酸アンモニウム［（ＮＨ４）２ＰｔＣｌ６］を含む。ヘキサクロロ白金酸アンモニウムはプラチナメッキに用いることができる。Ｋ２ＰｔＣｌ６は、ヒドラジン（Ｎ２Ｈ４）で還元して、抗がん剤シスプラチン［ｃｉｓ−ＰｔＣｌ２（ＮＨ３）２］の合成に用いられるテトラクロロ白金酸二カリウム（ｄｉｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏｐｌａｔｉｎｉｔｅ）（Ｋ２ＰｔＣｌ４）を得ることができる。シスプラチンは、その単純な構造と体内に取り込まれた後の明確な機序により、白金含有医薬品の研究の隆盛を医薬業界にもたらした。このようにして、カルボプラチン、オキサリプラチン、及びネダプラチンなどの白金含有医薬品が開発された。
【０００３】
白金粉末は、塩化白金酸及び塩化白金酸塩の調製における主要原料である。白金は、一般的な酸性溶液やアルカリ溶液にはほとんど溶解しない。したがって、このような溶液への白金の溶解性を向上させることが、塩化白金酸及び塩化白金酸塩の製造効率の向上のために必須の要因である。
【０００４】
図８に示すとおり、塩化白金酸を調製する従来方法は３種類ある。Ｋａｕｆｆｍａｎ，Ｇ．Ｂ．は、塩化白金酸を製造する第１の方法を提案している。第１の方法は、過剰王水（濃硝酸と濃塩酸とを体積比１対３で混合したもの）で金属白金を溶解及び酸化するものである。この反応を反応式１（Ｅｑ．１）に示す。しかしながら、この反応は１７０℃から１９０℃で行われる必要があり、反応終了後、酸化窒素の茶色のガスが放出されなくなるまで濃塩酸を複数回にわたり繰り返し加え１５０℃まで加熱する必要がある。その結果、この方法は非常に有害な王水を用い、作業環境を汚染する毒性の強い酸化窒素ガスが大量に生成される。
Ｐｔ＋４ＨＮＯ３＋６ＨＣｌ→Ｈ２ＰｔＣｌ６＋４ＮＯ２＋４Ｈ２Ｏ（Ｅｑ．１）
【０００５】
中国特許公報第ＣＮ１０３２８８１４７Ａ号には、図８に記載の、塩化白金酸を製造する第２の方法が開示されている。第２の方法は、濃塩酸中で飽和塩素ガスを酸化剤として用いるものである。この反応を反応式２に示す。
２Ｐｔ＋４Ｃｌ２＋４ＨＣｌ→２Ｈ２ＰｔＣｌ６（Ｅｑ．２）
【０００６】
しかしながら、塩素ガスは毒性が強く有害な化学物質であるため、塩素ガスの使用は法令に従い、また、政府の担当省庁によって監視されなければならない。さらに、塩素ガスはガス漏れを防ぐために密閉された設備で保管及び取り扱いする必要があり、投資が高額になる。
【０００７】
図８に示す、塩化白金酸を製造する第３の方法は、過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）を酸化剤として使い、塩化水素を泡立たせて白金粒子を撹拌するものである。この反応を反応式３に示す。
Ｐｔ＋２Ｈ２Ｏ２＋６ＨＣｌ→Ｈ２ＰｔＣｌ６＋４Ｈ２Ｏ（Ｅｑ．３）
【０００８】
効率的な製造プロセスを行うには、比較的高濃度のＨ２Ｏ２水溶液（３０ｗｔ％）に加えるために、溶融したヘキサクロロ白金酸アンモニウムから製造された微粉末である白金黒が必要で、このプロセス中、塩酸塩ガスの流れを適切に制御しなければならない。さらに、高温（＞７５℃）での反応中の減少を相殺するために、過剰量の過酸化水素と濃塩酸塩が必要である。その他、この反応における高濃度の過酸化水素は熱分解するおそれがある。塩化白金酸を製造するために過酸化水素を取り扱う際は、潜在的な爆発の危険に備える必要がある。
【０００９】
近年の環境意識と安全要件の高まりを踏まえると、塩化白金酸を製造するための従来の方法は、複雑なプロセス、安全面のリスク、長時間作業、高コスト、環境への悪影響等の数多くの短所が原因で、廃止される運命にある。
【００１０】
また、図８に示すとおり、ヘキサクロロ白金酸カリウムの製造は、塩化カリウム（ＫＣｌ）、水酸化カリウム（ＫＯＨ）、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）等のカリウム塩を、予め調製された塩化白金酸溶液に加えて混合物とした後、溶媒の蒸発、冷却、結晶化、乾燥を経てオレンジ色の結晶を得るものである。これらの反応を反応式４、５、６に示す。
Ｈ２ＰｔＣｌ６＋２ＫＣｌ→Ｋ２ＰｔＣｌ６＋２ＨＣｌ（Ｅｑ．４）
Ｈ２ＰｔＣｌ６＋２ＫＯＨ→Ｋ２ＰｔＣｌ６＋２Ｈ２Ｏ（Ｅｑ．５）
Ｈ２ＰｔＣｌ６＋Ｋ２ＣＯ３→Ｋ２ＰｔＣｌ６＋Ｈ２Ｏ＋ＣＯ２（Ｅｑ．６）
【００１１】
ＫＣｌを用いたＫ２ＰｔＣｌ６の製造を例に取ると、まず、塩化白金酸水溶液を調整し、ＫＣｌを加えて混合溶液を得る。この混合溶液を室温で１〜２時間撹拌して得られた黄色の沈殿物をろ過し、脱イオン水ですすぎ、減圧下、７０〜９０℃で乾燥してオレンジ色のＫ２ＰｔＣｌ６の結晶を得る。
【００１２】
図８に示すＮａ２ＰｔＣｌ６の製造方法も、上述のＫ２ＰｔＣｌ６の製造方法と同様である。塩化白金酸水溶液に、塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）又は水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）を加えた後、加熱、冷却、結晶化、乾燥のプロセスを行い、オレンジ色のＮａ２ＰｔＣｌ６の結晶を得る。これらの反応を反応式７、８に示す。
Ｈ２ＰｔＣｌ６＋２ＮａＣｌ→Ｎａ２ＰｔＣｌ６＋２ＨＣｌ（Ｅｑ．７）
Ｈ２ＰｔＣｌ６＋２ＮａＯＨ→Ｎａ２ＰｔＣｌ６＋２Ｈ２Ｏ（Ｅｑ．８）
【００１３】
ヘキサクロロ白金酸アンモニウムは、溶解性かつ非吸湿性の白金（ＩＶ）塩である。図８に示すとおり、ヘキサクロロ白金酸アンモニウムは通常、調製される。塩化アンモニウム（ＮＨ４Ｃｌ）を塩化白金酸水溶液に加えた後、加熱、冷却、結晶化、乾燥のプロセスを行う。最終的に、黄色の（ＮＨ４）２ＰｔＣｌ６結晶を得る。この反応を反応式９に示す。
Ｈ２ＰｔＣｌ６＋２ＮＨ４Ｃｌ→（ＮＨ４）２ＰｔＣｌ６＋２ＨＣｌ（Ｅｑ．９）
【００１４】
上述したＮａ２ＰｔＣｌ６、Ｋ２ＰｔＣｌ６及び（ＮＨ４）２ＰｔＣｌ６の製造方法は、調製済みの塩化白金酸を出発物質として用いる必要があるため、塩化白金酸塩を製造する上述の方法では、危険性や環境への悪影響といった塩化白金酸製造の既存の短所を回避できないため、従来の方法は大規模な製造には好ましくない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】中国特許公報第ＣＮ１０３２８８１４７Ａ号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
従来の方法では安全かつ効率的に塩化白金酸又は塩化白金酸塩を製造できないことから、本開示の目的はプロセス内での塩素ガス、王水、又は過酸化水素の使用を回避することでより安全かつ環境にやさしい無機白金化合物の製造方法を提供することである。本開示の方法は、大量生産においても有益であり、商業化の可能性がより高い。
【００１７】
本開示の別の目的は、収率が高く、単純で、時間対効果とコスト対効果の高い無機白金化合物の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
上述の目的を達成するために、本開示は、工程（Ａ）及び工程（Ｂ）を含む、無機白金化合物の製造方法を提供する。工程（Ａ）では白金材料及びハロゲン含有酸化剤を準備し、工程（Ｂ）では塩酸水溶液中で前記白金材料を前記ハロゲン含有酸化剤で処理して無機白金化合物を得、前記ハロゲン含有酸化剤は塩素ガス以外であり、前記無機白金化合物は塩化白金酸及び塩化白金酸塩を含む。
【００１９】
塩酸水溶液中で白金材料を特定のハロゲン含有酸化剤で酸化させることにより、過酸化水素を酸化剤として使用することが原因となる爆発のリスクを排除でき、酸化窒素又は塩素ガスなどの毒性ガスを処理するための後続のプロセスは不要となる。したがって、本開示はプロセスを効果的に単純化でき、単純性、安全性、時間対効果、低コスト、環境保護性、及び高収率というメリットがある。
【００２０】
本開示によれば、工程（Ｂ）における酸化反応は適した温度範囲内で行われてよく、温度条件について特段の制限はない。場合によっては、工程（Ｂ）の温度は−１０℃〜１００℃である。さらに、例えばガラスタンク内の反応圧力が通常２ｋｇ／ｃｍ２未満に制限される医薬品工場のような、プロセスの条件に制限のある場所での実行を念頭に置くと、工程（Ｂ）の温度は好ましくは４℃以上１５℃未満が好ましい。工程（Ｂ）を低温で行うことで、ハロゲン酸化剤の安定性が向上し、反応中のガスの発生が低減され、ハロゲン酸化剤の減少も抑制される。仮にガスが存在したとしても、そのガスはより低温で反応溶液に溶解可能である。このように、反応タンク全体の圧力が大きく上昇しないため、本開示は、圧力又は排気について制限のある処理環境には特に好適である。したがって、本開示は、高温環境が必須条件である従来の方法と異なり高温環境で行う必要がないため、エネルギーの節約、コスト軽減、及びプロセスの安全性向上というメリットがある。
【００２１】
一部の実施形態では、工程（Ｂ）は工程（ｂ１）及び工程（ｂ２）を含んでよい。工程（ｂ１）では、白金材料は塩酸水溶液中でハロゲン含有酸化剤により処理され、無機白金化合物を含む溶液を得、工程（ｂ２）では、無機白金化合物を含むこの溶液を濃縮し無機白金化合物を得る。具体的には工程（ｂ１）において、白金材料［Ｐｔ（０）］が完全に溶解して酸化し、安定した白金イオン［Ｐｔ（ＩＶ）］になるまで、撹拌しながらこの反応を行う。更に、工程（ｂ２）における濃縮は、加熱により溶液から溶媒を蒸発させる蒸発濃縮法でも、冷凍によって溶媒を除去する冷凍濃縮法であっても、圧力を低下させることで溶媒を揮発させる真空濃縮法でもよいが、これらに限定されない。
【００２２】
工程（ｂ２）における濃縮は、回転式加熱蒸発を採用して、溶液内の水分を除去するのが好ましい。この場合、蒸発は５０℃〜１００℃の温度、及び０．１ｍｂａｒ〜１．０ｍｂａｒの圧力で行われる。
【００２３】
工程（ｂ２）は、工程（ｂ２−１）及び工程（ｂ２−２）を含むことが好ましい。工程（ｂ２−１）で、無機白金化合物を含む溶液を３０℃〜１００℃の温度で濃縮して濃縮溶液を得て、工程（ｂ２−２）で、この濃縮溶液を０℃〜３０℃の温度として結晶状の無機白金化合物を得る。結晶状の無機白金化合物は保管及び商業利用の促進につながる。
【００２４】
本開示によれば、ハロゲン含有酸化剤はハロゲンオキソ酸（ＨＸＯｎと呼ぶ）、ハロゲンオキソ酸塩（ＭＸＯｎと呼ぶ）、ハロゲン酸化物（ＸｐＯｑと呼ぶ）、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。ハロゲン含有酸化剤のハロゲン（Ｘ）はＣｌ、Ｂｒ、又はＩであり、ＭはＫ、Ｎａ、又はＮＨ４であり、ｎは１、２、３又は４の整数であり、ｐは１又は２の整数であり、ｑは１、２、３又は５の整数である。
【００２５】
ハロゲン酸化剤がハロゲンオキソ酸塩である場合に、塩化白金酸塩が得られる。例えば、ハロゲンオキソ酸塩がハロゲン酸塩化物のナトリウム塩である場合には塩化白金酸ナトリウムが得られ、ハロゲンオキソ酸塩がハロゲンオキソ酸のカリウム塩である場合には塩化白金酸カリウムが得られ、ハロゲンオキソ酸塩がハロゲンオキソ酸のアンモニウム塩である場合には塩化白金酸アンモニウムが得られる。
【００２６】
そのため、塩化白金酸塩の製造のために本開示においてハロゲンオキソ酸塩を選択した場合、１つの反応タンクで反応が完結する本開示は従来の方法よりも単純であり、本開示は、塩化白金酸塩の製造プロセスを効率的に単純化できる。
【００２７】
一部の実施形態では、ハロゲンオキソ酸は、次亜塩素酸（ＨＣｌＯ）、亜塩素酸（ＨＣｌＯ２）、塩素酸（ＨＣｌＯ３）、過塩素酸（ＨＣｌＯ４）、次亜臭素酸（ＨＢｒＯ）、亜臭素酸（ＨＢｒＯ２）、臭素酸（ＨＢｒＯ３）、次亜ヨウ素酸（ＨＩＯ）、ヨウ素酸（ＨＩＯ３）、又は過ヨウ素酸（ＨＩＯ４）を含んでよい。
【００２８】
一部の実施形態では、ハロゲンオキソ酸塩は、次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ）、、次亜塩素酸カリウム（ＫＣｌＯ）、亜塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ２）、亜塩素酸カリウム（ＫＣｌＯ２）、塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ３）、塩素酸カリウム（ＫＣｌＯ３）、過塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ４）、過塩素酸カリウム（ＫＣｌＯ４）、過塩素酸アンモニウム［（ＮＨ４）ＣｌＯ４］、次亜臭素酸ナトリウム（ＮａＢｒＯ）、次亜臭素酸カリウム（ＫＢｒＯ）、亜臭素酸ナトリウム（ＮａＢｒＯ２）、亜臭素酸カリウム（ＫＢｒＯ２）、臭素酸ナトリウム（ＮａＢｒＯ３）、臭素酸カリウム（ＫＢｒＯ３）、次亜ヨウ素酸ナトリウム（ＮａＩＯ）、次亜ヨウ素酸カリウム（ＫＩＯ）、ヨウ素酸ナトリウム（ＮａＩＯ３）、ヨウ素酸カリウム（ＫＩＯ３）、ヨウ素酸アンモニウム（ＮＨ４ＩＯ３）、過ヨウ素酸ナトリウム（ＮａＩＯ４）、又は過ヨウ素酸カリウム（ＫＩＯ４）を含んでよい。
【００２９】
好ましいことに、ハロゲン含有酸化剤がＮａＣｌＯ２やＫＣｌＯ２等の亜塩素酸塩である場合、反応開始時に塩素ガスを発生させないだけでなく、工程（Ｂ）の反応プロセス中にも塩素ガスが発生させずに反応を行うことができる。
【００３０】
一部の実施形態では、ハロゲン酸化物は、一酸化二塩素（Ｃｌ２Ｏ）、三塩化二塩素（Ｃｌ２Ｏ３）、二酸化塩素（ＣｌＯ２）、一酸化二臭素（Ｂｒ２Ｏ）、三酸化二臭素（Ｂｒ２Ｏ３）、二酸化臭素（ＢｒＯ２），五酸化二臭素（Ｂｒ２Ｏ５）、一酸化二ヨウ素（Ｉ２Ｏ）、又は五酸化二ヨウ素（Ｉ２Ｏ５）を含んでよい。
【００３１】
好ましいことに、ハロゲン含有酸化剤がＣｌ２Ｏ３、Ｂｒ２Ｏ、Ｂｒ２Ｏ３、ＢｒＯ２、Ｂｒ２Ｏ５、Ｉ２Ｏ、又はＩ２Ｏ５である場合、ハロゲン含有酸化剤は比重が高くなり、水溶液内での揮発性が低くなるため、反応をより完全なものにすることができる。そのため、白金材料の溶解性が向上する。
【００３２】
一部の実施形態では、Ｃｌ２Ｏは水中でＨＣｌＯと平衡状態で存在する。この反応を反応式１０に示す。
Ｃｌ２Ｏ＋Ｈ２Ｏ←→２ＨＯＣｌ（Ｅｑ．１０）
【００３３】
一部の実施形態では、ＣｌＯ２は反応式１１、１２、又は１３に示す反応により、亜塩素酸ナトリウム又は亜塩素酸カリウムから調製され、ここで、ＭはＮａ又はＫである。
５ＭＣｌＯ２＋４ＨＣｌ→４ＣｌＯ２＋５ＭＣｌ＋２Ｈ２Ｏ（Ｅｑ．１１）
８ＭＣｌＯ２＋４Ｈ２ＳＯ４→４ＣｌＯ２＋２ＨＣｌＯ３＋４Ｍ２ＳＯ４＋２Ｈ２Ｏ＋２ＨＣｌ（Ｅｑ．１２）
２ＭＣｌＯ２＋ＭＯＣｌ＋２ＨＣｌ→２ＣｌＯ２＋３ＭＣｌ＋Ｈ２Ｏ（Ｅｑ．１３）
【００３４】
一部の実施形態では、ＨＣｌＯ２の２つの分子からの無水物と見なされるＣｌ２Ｏ３は、ＣｌＯ２の光分解によって産生される。
【００３５】
一部の実施形態では、Ｂｒ２Ｏは臭素及び酸化水銀から調製される。この反応を反応式１４に示す。
２Ｂｒ２＋ＨｇＯ→Ｂｒ２Ｏ＋ＨｇＢｒ２（Ｅｑ．１４）
【００３６】
一部の実施形態では、化学量論によって、臭素ガスとオゾンとの反応を通じて、ＢｒＯ２、Ｂｒ２Ｏ３、又はＢｒ２Ｏ５が発生する。これらの反応を反応式１５、１６、１７に示す。
Ｂｒ２＋２Ｏ３→２ＢｒＯ２＋Ｏ２（Ｅｑ．１５）
Ｂｒ２＋Ｏ３→Ｂｒ２Ｏ３（Ｅｑ．１６）
Ｂｒ２＋Ｏ３＋Ｏ２→Ｂｒ２Ｏ５（Ｅｑ．１７）
【００３７】
一部の実施形態では、Ｉ２Ｏはヨウ素及び酸化水銀から調製される。この反応を反応式１８に示す。
２Ｉ２＋ＨｇＯ→Ｉ２Ｏ＋ＨｇＩ２（Ｅｑ．１８）
【００３８】
一部の実施形態では、反応式１９に示す反応によってＨＩＯ３を脱水してＩ２Ｏ５を調製する。
２ＨＩＯ３→Ｉ２Ｏ５＋Ｈ２Ｏ（Ｅｑ．１９）
【００３９】
一部の実施形態では、ハロゲン含有酸化剤は２つ以上の型をあわせて用いてもよい。例えば、１つのハロゲンオキソ酸と１つのハロゲンオキソ酸塩とをあわせてハロゲン含有酸化剤として用いること、１つのハロゲンオキソ酸と１つのハロゲン酸化物とをあわせてハロゲン含有酸化剤として用いること、又は１つのハロゲンオキソ酸塩と１つのハロゲン酸化物とをあわせてハロゲン含有酸化剤として用いることができるが、これらに限定されない。白金の酸化率は、異なる型の酸化剤をあわせて用いることで調節可能である。
【００４０】
一部の実施形態では、ハロゲン含有酸化剤は同じ型の２種類以上をあわせて用いてもよい。例えば、２種類のハロゲンオキソ酸をあわせてハロゲン含有酸化剤として用いること、２種類のハロゲンオキソ酸塩をあわせてハロゲン含有酸化剤として用いること、又は２種類のハロゲン酸化物をあわせてハロゲン含有酸化剤として用いることができるが、これらに限定されない。白金の酸化率は、同じ型の異なる種類の酸化剤をあわせて用いることで調節可能である。
【００４１】
白金材料は、粉末状で塩酸水溶液に加えられるのが好ましい。白金材料の純度は９９．９％であることがより好ましい。
【００４２】
本開示によれば、ハロゲン含有酸化剤は、固体、液体、又は水溶液の形状で塩酸水溶液に加えられてよい。この水溶液は、溶質としてのハロゲン含有酸化剤と、溶媒としての水とからなる。
【００４３】
一部の実施形態では、ハロゲン含有酸化剤は、ハロゲン含有酸化剤と水とからなる水溶液の形状で塩酸水溶液に加えられる。水は蒸留水又は脱イオン水であることが好ましいが、これらに限定されない。ハロゲン含有酸化剤の水に対する重量比は、１：１〜１：２００が好ましい。
【００４４】
一部の実施形態では、工程（Ａ）において、ハロゲン含有酸化剤と水とからなる水溶液の使用量は前記白金材料１グラムに対し１ｍＬから１０００ｍＬである。
【００４５】
一部の実施形態では、工程（Ｂ）において、塩酸水溶液は、塩酸水溶液の総重量に対し１８重量％〜３７重量％の塩酸を含有する。具体的には、塩酸水溶液は、濃度３７重量％の工業用塩酸又は濃度３７重量％のエレクトロニクス用塩酸である。
【００４６】
一部の実施形態では、工程（Ｂ）において、ハロゲン含有酸化剤と水とからなる水溶液の塩酸水溶液に対する体積比は１：１〜１：５０である。
【００４７】
一部の実施形態では、工程（Ｂ）において、ハロゲン含有酸化剤の塩酸に対するモル比は１：１〜１：５００である。ハロゲンの化学的特性、及び反応物の当量比により、ハロゲン含有酸化剤のハロゲンが、ヨウ素酸、ヨウ素酸カリウム、過ヨウ素酸ナトリウム等の臭素又はヨウ素であっても、塩化白金酸又は塩化白金酸塩を高い収率で得ることができる。
【００４８】
ある材料の吸収極大波長（λｍａｘ）は特定の範囲を有することから、本開示によれば、無機白金化合物は紫外線−可視光（ＵＶ−Ｖｉｓ）吸収スペクトルで特徴づけられる。
具体的には、塩化白金酸のλｍａｘは２６０ｎｍ〜２６２ｎｍであり、塩化白金酸ナトリウムのλｍａｘは２６２ｎｍ〜２６３ｎｍであり、塩化白金酸カリウムのλｍａｘは２６２ｎｍ〜２６３ｎｍである。
【００４９】
本開示によれば、無機白金化合物は熱重量分析（ＴＧＡ）の結果で特徴づけられる。
本明細書において記載されている数値範囲は、文脈が明確にそれを否定していないかぎり、その範囲の上限と下限との間にある各値（下限の単位の１０分の１まで）、及び記載された範囲内のその他の記載された値及び中間の値が本発明の範囲に包含されると理解される。これらのより小さい範囲の上限と下限は、独立してより小さい範囲に含まれてよく、同様に本発明の範囲に包含され、記載された範囲における限度の具体的な除外が適用される。記載された範囲がいずれか又は両方の限度を含む場合、含まれているこれらの限度のいずれか又は両方を除外する範囲も、本発明の範囲に包含される。
【００５０】
特に定義がない限り、本明細書内で用いられるすべての技術用語及び科学用語は、本発明の分野の通常の知識を有する者によって一般に理解されているものと同様の意味を有する。本発明の実施又は試験においては、本明細書に記載のものと同様又は相当の方法及び材料を用いてよいが、好ましい方法及び材料をいかに説明する。以下で言及される発行物は、すべて参照により本稿に援用される。特に明記がない限り、本明細書で用いられる技術は、通常の知識を有する者に周知の、標準的な手法である。
【００５１】
本明細書及び添付の請求の範囲において、文脈が明確にそれを否定していないかぎり、単数形の「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、複数形を包含する。
【００５２】
なお、請求の範囲は任意の要素を排除して記載されている場合がある。
【００５３】
本開示のその他の目的、利点、新規な特徴が、添付の図面と共に、以下の詳細な説明を通じてより明らかにされる。
【図面の簡単な説明】
【００５４】
【図１】本開示による無機白金化合物の製造方法を示す模式的フロー図。
【図２】実施例１で得られる塩化白金酸の、０．１Ｍ  ＨＣｌ（ａｑ）のＵＶ−Ｖｉｓスペクトル。
【図３】実施例２で得られる塩化白金酸ナトリウムの、０．１Ｍ  ＨＣｌ（ａｑ）のＵＶ−Ｖｉｓスペクトル。
【図４】実施例６で得られる塩化白金酸カリウムの、０．１Ｍ  ＨＣｌ（ａｑ）のＵＶ−Ｖｉｓスペクトル。
【図５】実施例１で得られる塩化白金酸のＴＧＡカーブ図。
【図６】実施例２で得られる塩化白金酸ナトリウムのＴＧＡカーブ図。
【図７】実施例６で得られる塩化白金酸カリウムのＴＧＡカーブ図。
【図８】従来技術による無機白金化合物の製造方法を示す模式的フロー図。
【発明を実施するための形態】
【００５５】
当業者であれば、以下の例より、本開示の利点と効果を用意に認識可能である。したがって、本明細書内の記載は例示を目的とした好ましい例にすぎず、本開示の範囲を限定しようとするものではないことが理解されるべきである。本開示を実施又は応用するために、発明の精神及び範囲を逸脱することなく種々の変形及び変異がなされ得る。
【００５６】
図１を参照すると、本開示による無機白金化合物の製造方法は、ハロゲン含有酸化剤を用いて白金材料を酸化し、ここで無機白金化合物は塩化白金酸、塩化白金酸ナトリウム、塩化白金酸カリウム、又は塩化白金酸アンモニウムである。この無機白金化合物の製造方法は単一工程反応であり、中間生成物を隔離することなく、単一の反応容器内で行うことができる。
【実施例】
【００５７】
以下の実施例及び比較例において、紫外線−可視光（ＵＶ−Ｖｉｓ）スペクトルはアジレント・テクノロジー社のＣａｒｙ６０  ＵＶ−Ｖｉｓ分光光度計で測定した。ＴＧＡスペクトルは、メトラー・トレド社のＴＧＡ／ＤＳＣ３＋で行った。無機白金化合物内の白金比率を分析するためのＩＣＰ−ＯＥＳは、パーキンエルマー社のｏｐｔｉｍａ  ８Ｘ００分光計で行った。工程（Ｂ）における回転蒸発は、ＩＫＡ  ＲＶ１０回転蒸発器で行った。すべての試薬はアクロスオーガニクス社から入手した試薬用であり、追加の精製を行わずに用いた。白金粉末の純度は９９．９％である。水は、溶媒として使用するために蒸留又は脱イオンした。
【００５８】
比較例１：ＨＣｌ内で王水を用いた塩化白金酸の合成
白金粉末（３０ｍｇ）及び王水（３７重量％の塩酸と６８重量％の硝酸を含む水溶液３．５ｍＬ）を１０ｍＬ平底フラスコに投入し、反応混合液を得た。この反応混合液を、白金粉末がすべて消費されて塩化白金酸を含む溶液が得られるまで、室温で６時間を超えて撹拌した。反応完了後、塩化白金酸を含む溶液に３７重量％の塩酸を加え、１００℃で加熱して窒素酸化物を除去した。濃塩酸を加えながら加熱するこのプロセスを、窒素酸化物の茶色のガスが放出されなくなるまで数回にわたり繰り返した。この溶液を、減圧下（０．５ｍｂａｒ）１００℃での回転蒸発を通じて濃縮した後、室温で静置して、六水和物の形で塩化白金酸の結晶７９．６ｍｇを得た。収率は９９％超であった。
【００５９】
比較例２：王水に続いて塩化カリウムを用いた２工程による塩化白金酸カリウムの合成
第１工程白金粉末（３０ｍｇ）及び王水（３７重量％の塩酸と６８重量％の硝酸を含む水溶液３．５ｍＬ）を１０ｍＬ平底フラスコに投入し、反応混合液を得た。この反応混合液を、白金粉末がすべて消費されて塩化白金酸を含む溶液が得られるまで、５０℃〜６０℃で１０分間撹拌及び加熱した。反応完了後、塩化白金酸を含む溶液に３７重量％の塩酸を繰り返し加え、窒素酸化物の茶色のガスが放出されなくなるまで１００℃で加熱した。この溶液を、減圧下（０．５ｍｂａｒ）１００℃での回転蒸発で濃縮した後、室温で静置して、塩化白金酸六水和物の結晶を得た。
【００６０】
第２工程上述の塩化白金酸と、１０重量％塩化カリウム水溶液５ｍＬとを平底フラスコに投入し、室温で２時間撹拌して反応を完了させ、塩化白金酸カリウムの黄色沈殿物を含む生成物溶液を得た。ろ過と乾燥を行い、塩化白金酸カリウムの橙色結晶９０．６ｍｇを得た。収率は９９％超であった。
【００６１】
実施例１：ヨウ素酸（ＨＩＯ３）及び過塩素酸（ＨＣｌＯ４）を用いた塩化白金酸の合成
白金粉末（３０ｍｇ）と、３７重量％のＨＣｌを含む濃塩酸水溶液２．５ｍＬとを、１０ｍＬ平底フラスコに投入した。続いて、ハロゲン含有酸化剤と水とからなる水溶液１ｍＬをフラスコに加え、反応混合液を得た。ハロゲン含有酸化剤は、ＨＩＯ３を６０ｍｇ、７０重量％ＨＣｌＯ４を５０μＬ含んだ。ここでＨＩＯ３及びＨＣｌＯ４の総重量の水に対する重量比は１：１０．５であった。この反応混合液において、ハロゲン含有酸化剤のＨＣｌに対するモル比は１：２５．６であった。この反応混合液を、白金粉末がすべて消費されて塩化白金酸を含む溶液１が得られるまで、５０℃〜６０℃で１０分間撹拌及び加熱した。溶液１を、減圧下（０．５ｍｂａｒ）、１００℃での回転蒸発で濃縮した後、室温で静置して、塩化白金酸六水和物の結晶７９．３ｍｇを得た。収率は９９％超であった。
【００６２】
上述の塩化白金酸六水和物の結晶４．３ｍｇを、０．１Ｍ塩酸水溶液に溶解した。図２に示すように、ＵＶ−Ｖｉｓスペクトルのλｍａｘは２６０ｎｍであった。さらに、上述の塩化白金酸六水和物の結晶６．６７８５ｍｇをＴＧＡで測定して得られたＴＧＡカーブ図を図５に示す。また、上述の塩化白金酸六水和物の結晶８．７ｍｇを純水１０．６６１４ｇに溶解した後１０倍に希釈して、ＩＣＰ−ＯＥＳで測定した。測定結果は２８．３６ｐｐｍであった。つまり、上述の塩化白金酸六水和物における白金含有量は約３７．６７重量％であった。
【００６３】
実施例２：塩化ナトリウム（ＮａＣｌＯ２）及び塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ３）を用いた塩化白金酸ナトリウムの合成
白金粉末（３０ｍｇ）と、３７重量％のＨＣｌを含む濃塩酸水溶液２．５ｍＬとを、１０ｍＬ平底フラスコに投入した。続いて、ハロゲン含有酸化剤と水とからなる水溶液１ｍＬをフラスコに加え、反応混合液を得た。ハロゲン含有酸化剤は、ＮａＣｌＯ２を２０ｍｇ、ＮａＣｌＯ３を６０ｍｇ含んだ。ここでＮａＣｌＯ２及びＮａＣｌＯ３の総重量の水に対する重量比は１：１２．５であった。この反応混合液において、ハロゲン含有酸化剤のＨＣｌに対するモル比は１：３８．３であった。この反応混合液を、白金粉末がすべて消費されて塩化白金酸ナトリウムを含む溶液２が得られるまで、５０℃〜６０℃で１０分間撹拌及び加熱した。溶液２を、減圧下（０．５ｍｂａｒ）、１００℃での回転蒸発で濃縮した後、室温で静置して、塩化白金酸ナトリウムの結晶を得た。収率は９９％超であった。
【００６４】
上述の塩化白金酸ナトリウムの結晶４．８ｍｇを、０．１Ｍ塩酸水溶液に溶解した。図３に示すように、ＵＶ−Ｖｉｓスペクトルのλｍａｘは２６２．０ｎｍであった。さらに、上述の塩化白金酸ナトリウムの結晶６．０６８１ｍｇをＴＧＡで測定して得られたＴＧＡカーブ図を図６に示す。
【００６５】
実施例３：塩化ナトリウム（ＮａＣｌＯ２）及び過塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ４）を用いた塩化白金酸ナトリウムの合成
白金粉末（３０ｍｇ）と、３７重量％のＨＣｌを含む濃塩酸水溶液２．５ｍＬとを、１０ｍＬ平底フラスコに投入した。続いて、ハロゲン含有酸化剤と水とからなる水溶液１ｍＬをフラスコに加え、反応混合液を得た。ハロゲン含有酸化剤は、ＮａＣｌＯ２を４０ｍｇ、ＮａＣｌＯ４を６０ｍｇ含んだ。ここでＮａＣｌＯ２及びＮａＣｌＯ４の総重量の水に対する重量比は１：１０であった。この反応混合液において、ハロゲン含有酸化剤のＨＣｌに対するモル比は１：３２．２であった。この反応混合液を、白金粉末がすべて消費されて塩化白金酸ナトリウムを含む溶液３が得られるまで、５０℃〜６０℃で１０分間撹拌及び加熱した。溶液３を、減圧下（０．５ｍｂａｒ）、１００℃での回転蒸発で濃縮した後、室温で静置して、塩化白金酸ナトリウムの結晶を得た。収率は９９％超であった。
【００６６】
実施例４：塩化ナトリウム（ＮａＣｌＯ２）を低温で用いた塩化白金酸ナトリウムの合成
白金粉末（３０ｍｇ）と、３７重量％のＨＣｌを含む濃塩酸水溶液２．５ｍＬとを、１０ｍＬ平底フラスコに投入した。続いて、ハロゲン含有酸化剤と水とからなる水溶液１ｍＬをフラスコに加え、反応混合液を得た。ハロゲン含有酸化剤は、ＮａＣｌＯ２を１００ｍｇ含んだ。ここでＮａＣｌＯ２の水に対する重量比は１：１０であった。この反応混合液において、ハロゲン含有酸化剤のＨＣｌに対するモル比は１：２６．９であった。この反応混合液を、白金粉末がすべて消費されて塩化白金酸ナトリウムを含む溶液４が得られるまで、４℃で４０分間撹拌及び冷却した。溶液４を、減圧下（０．５ｍｂａｒ）、１００℃での回転蒸発で濃縮した後、室温で静置して、塩化白金酸ナトリウムの結晶を得た。収率は９９％超であった。
【００６７】
実施例５：塩化ナトリウム（ＮａＣｌＯ２）を用いた塩化白金酸ナトリウムの合成
白金粉末（３０ｍｇ）と、３７重量％のＨＣｌを含む濃塩酸水溶液２．５ｍＬとを、１０ｍＬ平底フラスコに投入した。続いて、ハロゲン含有酸化剤と水とからなる水溶液１ｍＬをフラスコに加え、反応混合液を得た。ハロゲン含有酸化剤は、ＮａＣｌＯ２を１００ｍｇ含んだ。ここでＮａＣｌＯ２の水に対する重量比は１：１０であった。この反応混合液において、ハロゲン含有酸化剤のＨＣｌに対するモル比は１：２６．９であった。この反応混合液を、白金粉末がすべて消費されて塩化白金酸ナトリウムを含む溶液５が得られるまで、５０℃〜６０℃で１０分間撹拌及び加熱した。溶液５を、減圧下（０．５ｍｂａｒ）、１００℃での回転蒸発で濃縮した後、室温で静置して、塩化白金酸ナトリウムの結晶を得た。収率は９９％超であった。
【００６８】
更に、塩化白金酸ナトリウムの結晶をＩＣＰ−ＯＥＳで測定した。塩化白金酸ナトリウム内の白金含有量の測定結果は約４２．９９重量％であった。
【００６９】
実施例６：塩素酸カリウム（ＫＣｌＯ３）を用いた塩化白金酸カリウムの合成
白金粉末（３０ｍｇ）と、３７重量％のＨＣｌを含む濃塩酸水溶液２．５ｍＬとを、１０ｍＬ平底フラスコに投入した。続いて、ハロゲン含有酸化剤と水とからなる水溶液１ｍＬをフラスコに加え、反応混合液を得た。ハロゲン含有酸化剤は、ＫＣｌＯ３を１００ｍｇ含んだ。ここでＫＣｌＯ３の水に対する重量比は１：１０であった。この反応混合液において、ハロゲン含有酸化剤のＨＣｌに対するモル比は１：３６．５であった。この反応混合液を、白金粉末がすべて消費されて塩化白金酸カリウムを含む溶液６が得られるまで、５０℃〜６０℃で１０分間撹拌及び加熱した。溶液６を、減圧下（０．５ｍｂａｒ）、１００℃での回転蒸発で濃縮した後、室温で静置して、塩化白金酸カリウムの結晶を得た。収率は９９％超であった。
【００７０】
上述の塩化白金酸カリウムの結晶５．１ｍｇを、０．１Ｍ塩酸水溶液に溶解した。図４に示すように、ＵＶ−Ｖｉｓスペクトルのλｍａｘは２６２．０ｎｍであった。さらに、上述の塩化白金酸カリウムの結晶３．５２５３ｍｇをＴＧＡで測定して得られたＴＧＡカーブ図を図７に示す。更に、塩化白金酸カリウムの結晶をＩＣＰ−ＯＥＳで測定した。塩化白金酸カリウム内の白金含有量の測定結果は約４０．１４重量％であった。
【００７１】
実施例７：塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ３）及び過ヨウ素酸ナトリウム（ＮａＩＯ４）を用いた塩化白金酸ナトリウムの合成
白金粉末（３０ｍｇ）と、３７重量％のＨＣｌを含む濃塩酸水溶液２．５ｍＬとを、１０ｍＬ平底フラスコに投入した。続いて、ハロゲン含有酸化剤と水とからなる水溶液１ｍＬをフラスコに加え、反応混合液を得た。ハロゲン含有酸化剤は、ＮａＣｌＯ３を５０ｍｇ、ＮａＩＯ４を５０ｍｇ含んだ。ここでＮａＣｌＯ３及びＮａＩＯ４の総重量の水に対する重量比は１：１０であった。この反応混合液において、ハロゲン含有酸化剤のＨＣｌに対するモル比は１：４２．７であった。この反応混合液を、白金粉末がすべて消費されて塩化白金酸ナトリウムを含む溶液７が得られるまで、５０℃〜６０℃で１０分間撹拌及び加熱した。溶液７を、減圧下（０．５ｍｂａｒ）、１００℃での回転蒸発で濃縮した後、室温で静置して、塩化白金酸ナトリウムの結晶を得た。収率は９９％超であった。
【００７２】
実施例８：塩化ナトリウム（ＮａＣｌＯ３）及び過塩素酸（ＨＣｌＯ４）を用いた塩化白金酸ナトリウムの合成
白金粉末（３０ｍｇ）と、３７重量％のＨＣｌを含む濃塩酸水溶液２．５ｍＬとを、１０ｍＬ平底フラスコに投入した。続いて、ハロゲン含有酸化剤と水とからなる水溶液１ｍＬをフラスコに加え、反応混合液を得た。ハロゲン含有酸化剤は、ＮａＣｌＯ３を６０ｍｇ、７０重量％ＨＣｌＯ４を９０μＬ含んだ。ここでＮａＣｌＯ３及びＨＣｌＯ４の総重量の水に対する重量比は１：６．１であった。この反応混合液において、ハロゲン含有酸化剤のＨＣｌに対するモル比は１：１８．７であった。この反応混合液を、白金粉末がすべて消費されて塩化白金酸ナトリウムを含む溶液８が得られるまで、５０℃〜６０℃で１０分間撹拌及び加熱した。溶液８を、減圧下（０．５ｍｂａｒ）、１００℃での回転蒸発で濃縮した後、室温で静置して、塩化白金酸ナトリウムの結晶を得た。収率は９９％超であった。
【００７３】
実施例９：ヨウ素酸カリウム（ＫＩＯ３）及び過塩素酸カリウム（ＫＣｌＯ４）を用いた塩化白金酸カリウムの合成
白金粉末（３０ｍｇ）と、３７重量％のＨＣｌを含む濃塩酸水溶液２．５ｍＬとを、１０ｍＬ平底フラスコに投入した。続いて、ハロゲン含有酸化剤と水とからなる水溶液１ｍＬをフラスコに加え、反応混合液を得た。ハロゲン含有酸化剤は、ＫＩＯ３を７０ｍｇ、ＫＣｌＯ４を３０ｍｇ含んだ。ここでＫＩＯ３及びＫＣｌＯ４の総重量の水に対する重量比は１：１０であった。この反応混合液において、ハロゲン含有酸化剤のＨＣｌに対するモル比は１：５４．４であった。この反応混合液を、白金粉末がすべて消費されて塩化白金酸カリウムを含む溶液９が得られるまで、５０℃〜６０℃で１０分間撹拌及び加熱した。溶液９を、減圧下（０．５ｍｂａｒ）、１００℃での回転蒸発で濃縮した後、室温で静置して、塩化白金酸カリウムの結晶を得た。収率は９９％超であった。
【００７４】
実施例１０：ヨウ素酸カリウム（ＫＩＯ３）及びヨウ素酸（ＨＩＯ３）を用いた塩化白金酸カリウムの合成
白金粉末（３０ｍｇ）と、３７重量％のＨＣｌを含む濃塩酸水溶液２．５ｍＬとを、１０ｍＬ平底フラスコに投入した。続いて、ハロゲン含有酸化剤と水とからなる水溶液１ｍＬをフラスコに加え、反応混合液を得た。ハロゲン含有酸化剤は、ＫＩＯ３を８０ｍｇ、ＨＩＯ３を３０ｍｇ含んだ。ここでＫＩＯ３及びＨＩＯ３の総重量の水に対する重量比は１：１０であった。この反応混合液において、ハロゲン含有酸化剤のＨＣｌに対するモル比は１：５５．４であった。この反応混合液を、白金粉末がすべて消費されて塩化白金酸カリウムを含む溶液１０が得られるまで、５０℃〜６０℃で１０分間撹拌及び加熱した。溶液１０を、減圧下（０．５ｍｂａｒ）、１００℃での回転蒸発で濃縮した後、室温で静置して、塩化白金酸カリウムの結晶を得た。収率は９９％超であった。
【００７５】
実施例１１：塩素酸カリウム（ＫＣｌＯ３）及び過塩素酸カリウム（ＫＣｌＯ４）を用いた塩化白金酸カリウムの合成
白金粉末（３０ｍｇ）と、３７重量％のＨＣｌを含む濃塩酸水溶液２．５ｍＬとを、１０ｍＬ平底フラスコに投入した。続いて、ハロゲン含有酸化剤と水とからなる水溶液１ｍＬをフラスコに加え、反応混合液を得た。ハロゲン含有酸化剤は、ＫＣｌＯ３を７０ｍｇ、ＫＣｌＯ４を２０ｍｇ含んだ。ここでＫＣｌＯ３及びＫＣｌＯ４の総重量の水に対する重量比は１：１１．１であった。この反応混合液において、ハロゲン含有酸化剤のＨＣｌに対するモル比は１：５８．６であった。この反応混合液を、白金粉末がすべて消費されて塩化白金酸カリウムを含む溶液１１が得られるまで、５０℃〜６０℃で１０分間撹拌及び加熱した。溶液１１を、減圧下（０．５ｍｂａｒ）、１００℃での回転蒸発で濃縮した後、室温で静置して、塩化白金酸カリウムの結晶を得た。収率は９９％超であった。
【００７６】
実施例１２：過塩素酸（ＨＣｌＯ４）及びヨウ素酸カリウム（ＫＩＯ３）を用いた塩化白金酸カリウムの合成
白金粉末（３０ｍｇ）と、３７重量％のＨＣｌを含む濃塩酸水溶液２．５ｍＬとを、１０ｍＬ平底フラスコに投入した。続いて、ハロゲン含有酸化剤と水とからなる水溶液１ｍＬをフラスコに加え、反応混合液を得た。ハロゲン含有酸化剤は、７０重量％ＨＣｌＯ４を４５μＬ、ＫＩＯ３を８０ｍｇ含んだ。ここでＨＣｌＯ４及びＫＩＯ３の総重量の水に対する重量比は１：７．６であった。この反応混合液において、ハロゲン含有酸化剤のＨＣｌに対するモル比は１：３３．６であった。この反応混合液を、白金粉末がすべて消費されて塩化白金酸ナトリウムを含む溶液１２が得られるまで、５０℃〜６０℃で１０分間撹拌及び加熱した。溶液１２を、減圧下（０．５ｍｂａｒ）、１００℃での回転蒸発で濃縮した後、室温で静置して、塩化白金酸ナトリウムの結晶を得た。収率は９９％超であった。
【００７７】
実施例１３：ヨウ素酸（ＨＩＯ３）、塩素酸カリウム（ＫＣｌＯ３）、及び過塩素酸カリウム（ＫＣｌＯ４）を用いた塩化白金酸カリウムの合成
白金粉末（３０ｍｇ）と、３７重量％のＨＣｌを含む濃塩酸水溶液２．５ｍＬとを、１０ｍＬ平底フラスコに投入した。続いて、ハロゲン含有酸化剤と水とからなる水溶液１ｍＬをフラスコに加え、反応混合液を得た。ハロゲン含有酸化剤は、ＨＩＯ３を３０ｍｇ、ＫＣｌＯ３を３０ｍｇ、ＫＣｌＯ４を５０ｍｇ含んだ。ここでＨＩＯ３、ＫＣｌＯ３、及びＫＣｌＯ４の総重量の水に対する重量比は１：９．１であった。この反応混合液において、ハロゲン含有酸化剤のＨＣｌに対するモル比は１：３８．８であった。この反応混合液を、白金粉末がすべて消費されて塩化白金酸カリウムを含む溶液１３が得られるまで、５０℃〜６０℃で１０分間撹拌及び加熱した。溶液１３を、減圧下（０．５ｍｂａｒ）、１００℃での回転蒸発で濃縮した後、室温で静置して、塩化白金酸カリウムの結晶を得た。収率は９９％超であった。
【００７８】
実施例１４：ヨウ素酸（ＨＩＯ３）、及び過塩素酸アンモニウム（ＮＨ４ＣｌＯ４）を用いた塩化白金酸アンモニウムの合成
白金粉末（３０ｍｇ）と、３７重量％のＨＣｌを含む濃塩酸水溶液２．５ｍＬとを、１０ｍＬ平底フラスコに投入した。続いて、ハロゲン含有酸化剤と水とからなる水溶液１ｍＬをフラスコに加え、反応混合液を得た。ハロゲン含有酸化剤は、ＨＩＯ３を３０ｍｇ、ＮＨ４ＣｌＯ４を８０ｍｇ含んだ。ここでＨＩＯ３及びＮＨ４ＣｌＯ４の総重量の水に対する重量比は１：９．１であった。この反応混合液において、ハロゲン含有酸化剤のＨＣｌに対するモル比は１：３５．２であった。この反応混合液を、白金粉末がすべて消費されて塩化白金酸アンモニウムを含む溶液１４が得られるまで、５０℃〜６０℃で１０分間撹拌及び加熱した。溶液１４を、減圧下（０．５ｍｂａｒ）、１００℃での回転蒸発で濃縮した後、室温で静置して、塩化白金酸アンモニウムの結晶を得た。収率は９９％超であった。
【００７９】
更に、塩化白金酸アンモニウムの結晶をＩＣＰ−ＯＥＳで測定した。塩化白金酸アンモニウム内の白金含有量の測定結果は約４３．９５重量％であった。
【００８０】
実施例１５：塩化ナトリウム（ＮａＣｌＯ２）及び塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ３）を用いた塩化白金酸ナトリウムの合成
白金粉末（１ｇ）と、３７重量％のＨＣｌを含む濃塩酸水溶液１００ｍＬとを、５００ｍＬ平底フラスコに投入した。続いて、ハロゲン含有酸化剤と水とからなる水溶液４０ｍＬをフラスコに加え、反応混合液を得た。ハロゲン含有酸化剤は、ＮａＣｌＯ２を０．８ｇ、ＮａＣｌＯ３を２．４ｇ含んだ。ここでＮａＣｌＯ２及びＮａＣｌＯ３の総重量の水に対する重量比は１：１２．５であった。この反応混合液において、ハロゲン含有酸化剤のＨＣｌに対するモル比は１：３７．５であった。この反応混合液を、白金粉末がすべて消費されて塩化白金酸ナトリウムを含む溶液１５が得られるまで、５０℃〜６０℃で３０分間撹拌及び加熱した。溶液１５を、減圧下（０．５ｍｂａｒ）、１００℃での回転蒸発で濃縮した後、室温で静置して、塩化白金酸ナトリウムの結晶を得た。収率は９９％超であった。
【００８１】
結果の考察
比較例１及び２と比べ、本開示の実施例１〜１５では、ＮａＣｌＯ２、ＮａＣｌＯ３、ＫＣｌＯ３、ＨＣｌＯ４、ＮａＣｌＯ４、ＫＣｌＯ４、ＮＨ４ＣｌＯ４、ＨＩＯ３、ＫＩＯ３、及びＮａＩＯ４といった特定のハロゲン含有酸化剤を用いて白金材料を酸化させることにより、激しい反応について注意を払う必要なく、塩化白金酸や、塩化白金酸ナトリウム、塩化白金酸カリウム、塩化白金酸アンモニウム等の塩化白金酸塩を製造できた。具体的には、比較例１と比べ、本開示の実施例１を採用して塩化白金酸を製造すると、同じ量の白金粉末をより短い時間で完全に反応させることができた。同様に、比較例２と比べ、本開示の実施例２〜１４を採用して塩化白金酸塩を製造すると、同じ量の白金粉末をより短い時間で完全に反応させることができた。実施例４ははるかに低い温度（４℃）で操作されたにもかかわらず、実施例４の反応を完全に終了させるまでに必要な時間は、比較例２で必要とされる時間よりも有意に短かった。これにより、本開示の無機白金化合物の製造方法は、時間対効果及び効率に優れていることが分かる。
【００８２】
さらに、実施例４の収率も９９％を超えていたことから、本開示の無機白金化合物の製造方法は低温でも利用可能である。したがって、本開示は、プロセスの温度、圧力、及び排気が厳しく制限される場所における実施により好適であることが分かる。
【００８３】
上述の実施例から、本開示の無機白金化合物の製造方法は、単純性、安全性、時間対効果、コスト対効果、環境保護性、及び高収率というメリットがある。
【００８４】
本開示の様々な特徴及び利点、ならびに本開示の構造や特徴の詳細を上述したが、これらの記載は例示的なものにすぎない。詳細、特に各部の形状、寸法、配置は、添付の請求の範囲の記載の広範な一般的意味によって示される本開示の原理の範囲内において変更可能である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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