(57)【要約】【課題】生地の風合いを保ったまま、洗濯堅牢性を向上させる、インクジェット顔料捺染用の前処理液を提供する。【解決手段】少なくとも水（Ａ）、界面活性剤（Ｂ）、およびカルボジイミド化合物（Ｃ）を含有するインクジェット顔料捺染用の前処理液とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも水（Ａ）、界面活性剤（Ｂ）、およびカルボジイミド化合物（Ｃ）を含有することを特徴とする、インクジェット顔料捺染用の前処理液。
【請求項２】
前記前処理液中における前記カルボジイミド化合物（Ｃ）の含有量が、０．０１〜３．０質量％である、請求項１に記載の前処理液。
【請求項３】
前記カルボジイミド化合物（Ｃ）が、樹脂である、請求項１または２に記載の前処理液。
【請求項４】
水溶性有機溶剤（Ｄ）をさらに含有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の前処理液。
【請求項５】
前記界面活性剤（Ｂ）が、ノニオン系界面活性剤である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の前処理液。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の前処理液を布帛に塗布する工程と、顔料捺染インクを前記布帛にインクジェット方式により付着させる工程と、前記付着させた顔料捺染インクを乾燥する工程とを包含する、インクジェット顔料捺染方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット顔料捺染用の前処理液に関する。本発明はまた、当該前処理液を用いた、インクジェット顔料捺染方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット顔料捺染は、既製の衣類（例、Ｔシャツ、ポロシャツ、ジーンズなど）に直接描画を施すＤＴＧ（Direct to Garment）分野で近年急速に普及している。ＤＴＧプリンタは、従来のスクリーン印刷とは異なり版が不要であるため、小ロットおよび多品種で衣類への印刷が可能である。また、フルカラー印刷を行う場合、スクリーン印刷では一色ごとに製版が必要となるが、インクジェット方式のＤＴＧプリンタでは、フルカラー画像を容易に得ることができる。
【０００３】
インクジェット方式では、ピエゾ素子の微量な変位によって吐出をコントロールするため、低粘度のニュートン流体以外のインクでは吐出が困難となってしまう。そのため、スクリーン印刷インクのように多量の定着樹脂成分をインクに含有させることができず、結果として、スクリーン印刷と比較して堅牢性が低くなる傾向にある。また、インクジェット方式では、インクがニュートン流体であるため、描画されたインクは、布帛の深さ方向に浸透し、よって濃い発色をすることが難しい。そのため、インクによる印刷の前に、前処理液を布帛に塗布することが行われている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
前処理液の前処理剤には、有機酸塩、カチオン系樹脂、カチオン系界面活性剤、アンモニウム塩、多価金属塩等のプラスの電荷を有する成分が用いられる。前処理剤が布帛に塗布されると、布帛表面がプラスに帯電する。マイナスの電荷を有するインクジェットインクが吐出されると、インクジェットインクが凝集して布帛表面に残存することで、布帛への浸透が抑制される。その結果、高発色で滲みのない画像が形成される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１８−３１８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
このような前処理液を塗布するインクジェット顔料捺染方法では、インクジェットインクの色材成分が布帛の表面に残るため、発色性は良くなるものの、インクと布帛との接触面が減少する。そのため、洗濯堅牢性の向上にはあまり寄与しない。また、既製のＴシャツ等に印刷した場合、有機酸塩、カチオン系樹脂、アンモニウム塩、多価金属塩の一部は、皮膚を刺激する可能性がある。また、前処理剤が塩類の場合には、乾燥後に前処理した箇所が白くなる場合がある。洗濯をすることでこれらの問題を解決することができるものの、洗濯堅牢性が悪いために、一度の洗濯で色落ちするという問題がある。カチオン系樹脂を用いて、その使用量を多くすれば洗濯堅牢性を維持できるが、生地本来の風合いが損なわれてしまう。
【０００７】
本発明はかかる点に鑑みてなされたものであり、本発明は、生地の風合いを保ったまま、洗濯堅牢性を向上させる、インクジェット顔料捺染用の前処理液を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明のインクジェット顔料捺染用の前処理液は、少なくとも水（Ａ）、界面活性剤（Ｂ）、およびカルボジイミド化合物（Ｃ）を含有する。
【０００９】
本発明のインクジェット顔料捺染方法は、上記の前処理液を布帛に塗布する工程と、顔料捺染インクを前記布帛にインクジェット方式により付着させる工程と、前記付着させた顔料捺染インクを乾燥する工程とを包含する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、生地の風合いを保ったまま、洗濯堅牢性を向上させる、インクジェット顔料捺染用の前処理液が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明のインクジェット顔料捺染用の前処理液は、少なくとも水（Ａ）、界面活性剤（Ｂ）、およびカルボジイミド化合物（Ｃ）を含有する。以下、本発明の前処理液について詳細に説明する。
【００１２】
〔水（Ａ）〕
本発明の前処理液は、水（Ａ）を含有する。本発明に使用される水（Ａ）には特に制限はないが、不純物の混入を防止する観点から、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水、または超純水が好ましく、イオン交換水がより好ましい。
【００１３】
本発明の前処理液中の水（Ａ）の含有量は、特に限定はないが、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましい。一方、水（Ａ）の含有量は、９９．５質量％以下が好ましく、９７質量％以下がより好ましく、９５質量％以下がさらに好ましい。
【００１４】
〔界面活性剤（Ｂ）〕
界面活性剤（Ｂ）は、本発明の前処理液の表面張力および界面張力を適正化して、布帛への浸透性を向上させる成分である。界面活性剤（Ｂ）としては、前処理液に使用可能な公知のものを特に制限なく使用することができ、その例として、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。なかでも、前処理液の保存安定性に優れることから、ノニオン性界面活性剤が好ましい。
【００１５】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ソルビット系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤、ソルビタン系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等が挙げられる。なかでも、少量で静的表面張力を調整できることから、アセチレングリコール系界面活性剤、およびシリコーン系界面活性剤が好ましい。
【００１６】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オール等が挙げられる。また、市販品としても入手可能であり、市販品の例としては、サーフィノール１０４、１０４Ｅ、１０４Ｈ、１０４Ａ、１０４ＢＣ、１０４ＤＰＭ、１０４ＰＡ、１０４ＰＧ−５０、１０４Ｓ、４２０、４４０、４６５、４８５、ＳＥ、ＳＥ−Ｆ、５０４、６１、８２、ＤＦ３７、ＤＦ１１０Ｄ、ＣＴ１１１、ＣＴ１２１、ＣＴ１３１、ＣＴ１３６、ＴＧ、ＧＡ（以上、日信化学工業社製）；オルフィンＢ、Ｙ、Ｐ、Ａ、ＳＴＧ、ＳＰＣ、Ｅ１００４、Ｅ１０１０、ＰＤ−００１、ＰＤ−００２Ｗ、ＰＤ−００３、ＰＤ−００４、ＥＸＰ．４００１、ＥＸＰ．４０３６、ＥＸＰ．４０５１、ＡＦ−１０３、ＡＦ−１０４、ＡＫ−０２、ＳＫ−１４、ＡＥ−３（以上、日信化学工業社製）；アセチレノールＥ００、Ｅ１３Ｔ、Ｅ４０、Ｅ６０、Ｅ８１、Ｅ１００、Ｅ２００（以上、川研ファインケミカル社製）等が挙げられる。なかでも、サーフィノール４６５、オルフィンＥ１０１０、アセチレノールＥ１００、またはＥ２００が好ましい。
【００１７】
シリコーン系界面活性剤としては、公知のシリコーン系界面活性剤を特に制限なく用いることができ、市販品としても入手可能である。市販品の例としては、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９（以上、ビックケミー・ジャパン社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、（以上、信越化学工業社製）、シルフェイスＳＡＧ００２、ＳＡＧ００５、ＳＡＧ５０３Ａ、ＳＡＧ００８（以上、日信化学工業社製）等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤としては、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤が好ましい。
【００１８】
本発明の前処理液中の界面活性剤（Ｂ）の含有量は、使用する界面活性剤の種類に応じてインクの表面張力および界面張力が適正化されるように適宜決定すればよい。界面活性剤（Ｂ）の含有量は、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上である。一方、含有量は、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは２．５質量％以下である。
【００１９】
〔カルボジイミド化合物（Ｃ）〕
カルボジイミド化合物（Ｃ）は、カルボジイミド基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−）を有する化合物である。インクジェット顔料捺染インクの顔料はプラスの電荷を有するため、顔料を均一に分散させるために、インクジェット顔料捺染インク中には、−ＣＯＯＨ基、−ＳＯ３Ｈ基等のアニオン性基が存在する。このようなアニオン性基は、インクジェット顔料捺染インクの分散剤が有するものであったり、顔料表面に導入されたもの等である。当該カルボジイミド基が、このインクジェット顔料捺染インク中に含まれる−ＣＯＯＨ基、−ＳＯ３Ｈ基等のアニオン性基と反応することにより、捺染顔料インクが布帛に浸透することを抑制することができ、また、洗濯堅牢性を向上させることができる。
【００２０】
カルボジイミド化合物（Ｃ）は、そのカルボジイミド基が、インクジェット顔料捺染インク中に含まれるアニオン性基と反応するために、分子量が小さくてもその効果を発揮することができる。この効果は、カルボジイミド化合物（Ｃ）の分子量が大きい方が高くなる。したがって、カルボジイミド化合物（Ｃ）としては、樹脂（すなわち、ポリカルボジイミド樹脂）であることが好ましい。当該ポリカルボジイミド樹脂は、親水性基（例、ポリオキシアルキレン基）を有することが好ましい。
【００２１】
カルボジイミド化合物（Ｃ）としては、本発明の前処理液中に均一に分散できることから、適度な親水性を有することが好ましく、具体的には、水溶性のもの、および水性エマルジョンを形成可能なものが好ましい。
【００２２】
カルボジイミド化合物（Ｃ）は、例えば、有機ジイソシアネート化合物の脱二酸化炭素を伴う縮合反応により、イソシアネート末端ポリカルボジイミド化合物を合成した後、これを、イソシアネート基と反応性を有する官能基を有する有機化合物を反応させることにより、得ることができる。
【００２３】
使用されるカルボジイミド化合物（Ｃ）の種類には特に制限はないが、例えば、特許第６２９１６２１号公報に記載のポリカルボジイミドを用いることができる。また、市販品としても入手可能である。市販品の例としては、カルボジライトＶ−０２、Ｖ−０２−Ｌ２、ＳＶ−０２、Ｖ−０４、Ｖ−１０、Ｅ−０２、Ｅ−０３Ａ、Ｅ−０５（以上、日清紡ケミカル社製）等が挙げられる。
【００２４】
前処理液中におけるカルボジイミド化合物（Ｃ）の含有量が少な過ぎると、カルボジイミド化合物（Ｃ）による効果が得られにくくなって、洗濯堅牢性が低下するおそれがある。したがって、前処理液中におけるカルボジイミド化合物（Ｃ）の含有量は、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０３質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上であり、最も好ましくは０．２質量％以上である。一方、前処理液中におけるカルボジイミド化合物（Ｃ）の含有量が多すぎると、生地の風合いが損なわれるおそれがある。したがって、前処理液中におけるカルボジイミド化合物（Ｃ）の含有量は、好ましくは３．０質量％以下、より好ましくは２．２質量％以下、さらに好ましくは１．８質量％以下、最も好ましくは１．５質量％以下である。
【００２５】
〔水溶性有機溶剤（Ｄ）〕
水溶性有機溶剤（Ｄ）は、任意成分である。本発明の前処理液が水溶性有機溶剤（Ｄ）を含有することにより、粘度、乾燥性、布帛への浸透性等を調整することができ、これにより本発明の効果を高めることができる。なお、本明細書において「水溶性有機溶剤」とは、水に対する２０℃における溶解度が５００ｇ／Ｌ以上である有機溶剤のことをいう。水溶性有機溶剤として好ましくは、２０℃において水に任意の割合で均一に混和する有機溶剤である。
【００２６】
水溶性有機溶剤（Ｄ）としては、前処理液の水溶性有機溶剤として用いられる公知のものを特に制限なく用いることができる。その例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチルー１，３−ヘキサンジオール等のジオール類、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコール−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−１−ブタノール、１−エトキシ−２−プロパノール等のモノオール類などが挙げられる。これらは１種単独で、または２種以上を任意の比率で組み合わせて用いることができる。
【００２７】
前処理液中の水溶性有機溶剤（Ｄ）の含有量は、特に制限はなく、使用する溶媒の種類によって適宜設定すればよい。前処理液中の水溶性有機溶剤（Ｄ）の含有量は、例えば、０．５質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは１質量％２０質量％以下であり、より好ましくは３質量％以上１５質量％以下である。
【００２８】
本発明の前処理液は、本発明の効果を著しく損なわない範囲内で、カチオン性化合物を含有していてもよい。カチオン性化合物の例としては、有機酸塩、カチオン系樹脂、アンモニウム塩、多価金属塩等が挙げられる。
【００２９】
有機酸塩の例としては、ポリアクリル酸、酢酸、グリコール酸、マロン酸、リンゴ酸、マレイン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、スルホン酸、オルトリン酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ピリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸等の塩が挙げられる。有機酸塩の対イオン（カチオン）は、特に限定されず、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、銅、ニッケル、亜鉛、バリウム、アルミニウム、チタン、ストロンチウム、クロム、コバルト、鉄等のイオンが挙げられる。
【００３０】
カチオン系樹脂の例としては、カチオン性のウレタン系樹脂、カチオン性のオレフィン系樹脂、カチオン性のアリルアミン系樹脂等が挙げられる。
【００３１】
本発明の前処理液は、上記成分以外にも、本発明の効果を著しく損なわない範囲内で、防腐剤、防カビ剤、増粘剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、防錆剤等の添加剤を含有していてもよい。
【００３２】
本発明の前処理液は、各成分を公知方法に従い混合することにより作製することができる。例えば、水（Ａ）、界面活性剤（Ｂ）、カルボジイミド化合物（Ｃ）、水溶性有機溶剤（Ｄ）、およびその他の成分を、公知の混合装置または撹拌装置を用いて均一に混合することにより作製することができる。
【００３３】
本発明の前処理液を顔料捺染インクと組み合わせて用いて、インクジェット顔料捺染を行うことにより、生地の風合いを保ったまま、高い洗濯堅牢性を有する画像を得ることができる。
【００３４】
インクジェット顔料捺染は、具体的に例えば、本発明の前処理液を布帛に塗布する工程（以下、「前処理液塗布工程」ともいう）と、顔料捺染インクを当該布帛にインクジェット方式により付着させる工程（以下、「顔料捺染インク付着工程」ともいう）と、当該付着させた顔料捺染インクを乾燥する工程（以下、「乾燥工程」ともいう）とを、包含する方法を行うことにより実施することができる。
【００３５】
前処理液塗布工程は、例えば、前処理液をスプレー噴霧して布帛に塗布する；前処理液をインクジェット方式で布帛に塗布する；前処理液をロールコータ等のコータを用いて布帛に塗布する；前処理液をヘラ等を用いて布帛に塗布する；布帛を前処理液に浸漬する等によって実施することができる。なかでも、容易に所望の箇所に塗布できることから、前処理液をスプレー噴霧して布帛に塗布する方法、および前処理液をインクジェット方式で布帛に塗布する方法が好ましく、前処理液をスプレー噴霧して布帛に塗布する方法がより好ましい。
【００３６】
前処理液の塗布量は、前処理液中のカルボジイミド化合物の種類および含有量、ならびに布帛の種類に応じて適宜決定すればよい。
【００３７】
布帛の素材としては、特に限定されず、その例としては、綿、麻、絹、羊毛等の天然繊維；ポリエステル、ポリプロピレン、ポリアミド、アセテート、トリアセテート、ポリウレタン等の合成繊維；ポリ乳酸等の生分解性繊維；およびこれらの混紡繊維などが挙げられる。布帛の形態としては、特に限定されず、織物、編物、不織布等であってよい。布帛は、例えば、Ｔシャツ、ポロシャツ、ジーンズ等の衣料品の生地である。
【００３８】
前処理液塗布工程の後に、塗布した前処理液を乾燥する工程を行ってもよい。当該乾燥は、自然乾燥、送風乾燥等の加熱を伴わないものであってもよく、ヒータによる乾燥、熱風乾燥等の加熱を伴うものであってよい。乾燥条件等は、顔料捺染インクの溶媒組成等に応じて適宜決定すればよい。
【００３９】
顔料捺染インク付着工程は、公知方法に従い行うことができる。顔料捺染インクとしては、公知のインクジェット顔料捺染インクを用いることができる。当該インクジェット顔料捺染インクは、顔料を含み、この顔料を分散させるために、通常、アニオン性基（例、−ＣＯＯＨ基、−ＳＯ３Ｈ基、特に−ＣＯＯＨ基）を有する成分を含有する。例えば、上記のアニオン性基を有する分散剤、上記のアニオン性基を有する自己分散型顔料等を含有する。インクジェット方式による前処理液の塗布は、公知のインクジェット装置を用いて行うことができる。
【００４０】
乾燥工程は、公知方法に従い行うことができる。当該工程における乾燥は、自然乾燥、送風乾燥等の加熱を伴わないものであってもよく、ヒータによる乾燥、熱風乾燥等の加熱を伴うものであってよい。乾燥条件等は、インクジェット顔料捺染インクの溶媒組成等に応じて適宜決定すればよい。
【００４１】
以上の方法によれば、生地の風合いを保ったまま、高い洗濯堅牢性を有する画像を得ることができる。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に制限されるものではない。
【００４３】
〔前処理液の調製〕
表１〜３に記載の各成分を、各表に示す質量割合で均一に混合して、各実施例および各比較例２〜６のインクジェット顔料捺染用の前処理液を得た。
【００４４】
〔インクジェット顔料捺染〕
上記作製した実施例１〜８および比較例２〜６の前処理液を、綿１００％のＴシャツにスプレー塗布し、８０℃の雰囲気下で３分間乾燥した。ローランドディー．ジー．社製のインクジェットプリンタ「ＬＥＦ−２００」に捺染顔料インクセットを装填し、Ｔシャツの前処理液が塗布された面に、捺染顔料インクを吐出した。ここで、実施例１〜７および比較例２〜６では表４に示す組成のインクからなるインクセットＡを、実施例８では、表４に示す組成のインクからなるインクセットＢを用いた。また、比較例１および７については、前処理液を使用せずに、インクセットＡおよびインクセットＢをそれぞれ用いて、Ｔシャツに捺染顔料インクを吐出した。その後、１７０℃の雰囲気で３分間乾燥して、解像度１４４０ｄｐｉの画像を形成した。なお、洗濯による色落ちが判別しやすいのは液適量が比較的少ない中間調の画像であることから、印刷画像には人物写真の画像を選んだ。形成した画像の発色性を目視で評価したところ、実施例および比較例ともに良好な発色を示していた。さらに、形成した画像について下記の方法で評価を行った。
【００４５】
〔洗濯堅牢性評価〕
日立製作所製の洗濯機「ビートウォッシュ（登録商標）ＢＷ−ＤＶ１００Ａ」を用いて、上記の画像を形成したＴシャツを３回洗濯した。洗濯条件は、洗い８分、すすぎ２回、脱水６分とした。洗濯したＴシャツを乾燥後、画像の人物写真の同一箇所（Ｌ*＝０．４５、ａ*＝７４、ｂ*＝１３）について、洗濯前後のΔＥを測定した。ΔＥの測定値を用いて、以下の基準で洗濯堅牢性を評価した。結果を表に示す。
○：ΔＥが３以下（ΔＥ≦３）
△：ΔＥが３超８未満（３＜ΔＥ＜８）
×：ΔＥが８以上（ΔＥ≧８）
【００４６】
〔生地の風合い評価〕
実施例１〜７については比較例１として前処理剤なしで画像形成した場合の触り心地を基準に、実施例８については比較例７として前処理剤なしで画像形成した場合の触り心地を基準に、Ｔシャツの画像形成箇所の触り心地の官能評価を行い、以下の基準で生地の風合いを評価した。結果を表に示す。
○：基準と同程度
△：基準よりも少しごわごわする
×：基準よりもごわごわする
【００４７】
〔総合評価〕
上記洗濯堅牢性および生地の風合いについて、「○」を２点、「△」を１点、「×」を０点として採点し、その合計を求めた。合計点が３点以上を、合格とした。結果を表に示す。
【００４８】
【表１】
2020063540.tif 000002
【００４９】
【表２】
2020063540.tif 000003
【００５０】
【表３】
2020063540.tif 000004
【００５１】
（各表中の各成分についての数値は、質量割合を示す。）
Ｖ−０２（日清紡ケミカル社製）：水溶性ポリカルボジイミド樹脂水溶液「カルボジライトＶ−０２」（固形分４０質量％）
Ｅ−０２（日清紡ケミカル社製）：水分散性ポリカルボジイミド樹脂エマルジョン「カルボジライトＥ−０２」（固形分４０質量％）
スーパーフレックス６５０（第一工業製薬社製）：ポリウレタン水分散体「スーパーフレックス６５０」（固形分２６質量％）
Ｅ１０１０（日信化学工業社製）：アセチレングリコール系界面活性剤「オルフィンＥ１０１０」
ＳＡＧ５０３Ａ（日信化学工業社製）：シリコーン系界面活性剤「シルフェイスＳＡＧ５０３Ａ」
【００５２】
【表４】
2020063540.tif 000005
【００５３】
（各表中の各成分についての数値は、質量割合を示す。）
ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２６０Ｃ（キャボット社製）：シアン系自己分散顔料（固形分１０質量％の水性エマルジョン）
ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２６０Ｍ（キャボット社製）：マゼンタ系自己分散顔料（固形分１０質量％の水性エマルジョン）
ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２６０Ｙ（キャボット社製）：イエロー系自己分散顔料（固形分１０質量％の水性エマルジョン）
ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００（キャボット社製）：ブラック系自己分散顔料（固形分１５質量％の水性エマルジョン）
モビニール９６６Ａ（ジャパンコーティングレジン社製）：スチレン／アクリル樹脂（固形分４５質量％のアニオン性の水性エマルジョン）
スーパーフレックス４７０（第一工業製薬社製）：ポリカーボネート系ポリウレタン水分散体「スーパーフレックス４７０」（固形分３８質量％のアニオン性の水性エマルジョン）
Ｅ１０１０（日信化学工業社製）：アセチレングリコール系界面活性剤「オルフィンＥ１０１０」
【００５４】
表１〜３に示されるように、本発明の範囲内の実施例１〜８のインクジェット顔料捺染用の前処理液を用いることにより、生地の風合いが保たれたまま、高い洗濯堅牢性を有する画像を得ることができた。これは、カルボジイミド化合物のカルボジイミド基が、顔料捺染インク中の樹脂に含まれるアニオン性基であるカルボキシル基と反応して、顔料捺染インクが綿と強固に接着したためと考えられる。
【００５５】
実施例１〜３の比較より、カルボジイミド化合物の含有量が小さくなると、洗濯堅牢性が小さくなる傾向と、カルボジイミド化合物の含有量が大きくなると、生地の風合いを保ちにくくなる傾向が見られた。実施例４の結果より、カルボジイミド化合物は、前処理液中に溶解していなくてもよいことがわかる。実施例５および６の結果より、水溶性有機溶剤の種類および界面活性剤の種類を変えても、所望の効果が得られることがわかる。実施例７の結果より、カチオン剤を加えても、カルボジイミド化合物の効果が得られることがわかる。
【００５６】
これに対し、比較例１では、前処理をせずに画像印刷を行ったが、洗濯堅牢性が悪かった。比較例２では、前処理剤にカルボジイミド化合物を含有させなかったが、比較例１と同様に洗濯堅牢性が悪かった。比較例３では、前処理剤に有機酸塩を含有させたが、定着性には寄与しないために、洗濯堅牢性が悪かった。比較例４〜６では、前処理剤にカチオン系樹脂を含有させた。カチオン系樹脂が少量の比較例４では、洗濯堅牢性が悪かった。カチオン系樹脂が多量の比較例６では、洗濯堅牢性は向上したが、生地の風合いが損なわれた。カチオン系樹脂の含有量が比較例４と比較例６との中間にある比較例５では、洗濯堅牢性がやや向上するも生地の風合いが損なわれ、前処理液の特性を総合的にみると不十分であった。
【００５７】
以上のことから、本発明のインクジェット顔料捺染用の前処理液を用いてインクジェット顔料捺染を行った場合には、生地の風合いを保ったまま、高い洗濯堅牢性を有する画像を得ることができることがわかる。