(57)【要約】      （修正有）【課題】芳香族炭化水素、特にトルエンの誘導体などの環式芳香族炭化水素を含む油と接触する環境において長い動作寿命を有する二軸延伸フィルムを含む構造体、特にフィルムコンデンサを提供する。【解決手段】プロピレンのホモポリマーを含む層であり、油と接触している層を有する二軸延伸フィルムを含む構造体であって、前記プロピレンのホモポリマーは９５％〜９８％のアイソタクチックペンタッドの含有量および３０ｐｐｍ以下の灰分の含有量を有することを特徴とする構造体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロピレンのホモポリマーを含む層であり、油と接触している層を有する二軸延伸フィルムを含む構造体であって、前記プロピレンのホモポリマーは９５％〜９８％のアイソタクチックペンタッドの含有量および３０ｐｐｍ以下の灰分の含有量を有することを特徴とする構造体。
【請求項２】
前記二軸延伸フィルムは安定剤、酸スカベンジャーおよび造核剤からなる群から選択される６００〜５０００ｐｐｍの添加剤を含む、請求項１に記載の構造体。
【請求項３】
前記安定剤は、前記プロピレンのホモポリマーの量に対して５００〜２０００ｐｐｍの量の１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、前記プロピレンのホモポリマーの量に対して１００〜１０００ｐｐｍの量のブチルヒドロキシトルエンおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項２に記載の構造体。
【請求項４】
前記油は少なくとも２０重量％の芳香族炭化水素を含む、請求項２または請求項３に記載の構造体。
【請求項５】
前記油は環式芳香族炭化水素を含む、請求項４に記載の構造体。
【請求項６】
前記油は少なくとも５０重量％の環式芳香族炭化水素を含む、請求項５に記載の構造体。
【請求項７】
前記環式芳香族炭化水素はトルエン誘導体である、請求項５または請求項６に記載の構造体。
【請求項８】
９５％〜９８％のアイソタクチックペンタッドの含有量および３０ｐｐｍ以下の灰分の含有量を有するプロピレンのホモポリマーを含む二軸延伸フィルムと油とを含むコンデンサを製造するための、前記二軸延伸フィルムの使用。
【請求項９】
巻回構造体を得るために前記フィルムおよびアルミニウム箔を扁平状に巻回するステップおよび前記巻回構造体に油を含浸させるステップを含む、請求項７に記載の使用。
【請求項１０】
前記フィルムは安定剤、酸スカベンジャーおよび造核剤からなる群から選択される６００〜５０００ｐｐｍの添加剤を含む、請求項８に記載の使用。
【請求項１１】
前記安定剤は前記プロピレンのホモポリマーの量に対して５００〜２０００ｐｐｍの量の１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、前記プロピレンのホモポリマーの量に対して１００〜１０００ｐｐｍの量のブチルヒドロキシトルエンおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１０に記載の使用。
【請求項１２】
前記油は芳香族炭化水素を少なくとも２０重量％含む、請求項１０または請求項１１に記載の使用。
【請求項１３】
前記油は環式芳香族炭化水素を含む、請求項１２に記載の使用。
【請求項１４】
前記油は少なくとも５０重量％の環式芳香族炭化水素を含む、請求項１３に記載の使用。
【請求項１５】
前記環式芳香族炭化水素はトルエン誘導体である、請求項１３または請求項１４に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油および二軸延伸ポリプロピレンフィルムを含む構造体を対象とする。特に、本発明は、ＢＯＰＰ（ｂｉａｘｉａｌｌｙ  ｏｒｉｅｎｔｅｄ  ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ）フィルムおよびアルミニウム箔の扁平状の巻回を有する構造体であって、ＢＯＰＰフィルムおよびアルミニウム箔の組み合わせに油を含浸させた構造体を対象とする。特に、本発明は、そうした構造体を含むコンデンサを対象とする。
【背景技術】
【０００２】
コンデンサを製造する１つの方法は、アルミニウム箔とともに二軸延伸ＰＰ（ＢＯＰＰ）フィルムを巻回すことである。現在、二軸延伸（ｂｉａｘｉａｌｌｙ  ｓｔｒｅｔｃｈｅｄ）ポリプロピレンフィルムは、以下、単にＢＯＰＰフィルムというが、その優れた電気特性から６００Ｖまたはそれより高い電圧で動作する電力用コンデンサの誘電体シート材料として主に使用される。この種の電力用コンデンサは通常、ＯＰＰフィルムおよびアルミニウム箔からなる二重層を包むことにより調製された扁平ロール体の形態を各々がとる数個から数十個のユニットコンデンサエレメントがベルトで束ねられた集合体としての構造を有する。こうしたベルトで束ねられたユニットコンデンサの集合体に、気密シーリング前に金属ケーシングで油を含浸させる。
【０００３】
特許文献１には、９９％またはそれより高いアイソタクチックペンタッド分率および３０ｐｐｍまたはそれ未満の灰分含有量を有するＢＯＰＰの油浸フィルムが開示される。
【０００４】
アイソタクチック分率が高いと、多くの場合、加工性の問題が生じ、たとえばフィルム配向中に流れ方向に、一方さらに詳しくはテンターオーブンの横方向に、頻繁にフィルムが破損するか、あるいは、ダブルバブルフィルム技術ではバブルの破裂が多過ぎる。
【０００５】
さらに、アイソタクチック材料の含有量が多いと、多くの場合、その材料がフィルム処理中により劣化しやすいという結果を招く。残念ながら、通常のＢＯＰＰフィルムに効果的であることが分かっている多くの安定剤および安定剤の組み合わせは、油浸フィルムに問題を引き起こす。
【０００６】
二次酸化防止剤、たとえば亜リン酸トリス（２，４−ジｔｅｒｔ−ブチルフェニル）は、コンデンサに有害である散逸を増加させる。
【０００７】
さらに、ある種の一次酸化防止剤は、ＢＯＰＰフィルムから油に移動することで、油を劣化させる。これは、特に油が芳香族炭化水素、たとえばベンジルトルエン誘導体である場合に該当する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】欧州特許出願公開第８８５９１８Ａ号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
したがって、本発明の目的は、油と接触しており、高い結晶化度および優れた加工性の組み合わせを有するポリプロピレンで作られ、かつ押出およびフィルム処理中に劣化しない二軸延伸フィルムを製造することであった。しかも、こうしたフィルムおよび油を含むコンデンサは、長い動作寿命を有し、本フィルムの成分は油に移動する傾向が低い。したがって、本フィルムは、多種多様な油と組み合わせて使用してもよい。本フィルムは、芳香族炭化水素、特にトルエンの誘導体などの環式芳香族炭化水素を含む油との組み合わせに特に有用である。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
一態様から分かるように、本発明は、プロピレンのホモポリマーからなり、油と接触している層を有するフィルムを含む構造体であって、プロピレンのホモポリマーが９５％〜９８％のアイソタクチックペンタッドの含有量および３０ｐｐｍ以下の灰分の含有量を有することを特徴とする構造体を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
プロピレンのホモポリマー
プロピレンのホモポリマーは、重合触媒の存在下でプロピレンを重合することにより製造される。重合触媒は典型的には、アルキルアルミニウムと組み合わせて触媒を形成する三塩化チタンなどのハロゲン化チタンを含む固体成分を含む。こうしてプロピレンのホモポリマーは、プロピレン、重合触媒、および連鎖移動剤たとえば水素を任意に不活性希釈剤中で６０〜９０℃の温度および５〜１００ｂａｒの圧力にて接触させることにより製造される。
【００１２】
プロピレンのホモポリマーは高い結晶化度を有する。したがってプロピレンのホモポリマーは、９５〜９８％、好ましくは９５．５〜９８％、特に９６〜９７．５％のアイソタクチックペンタッド分率の含有量を有する。アイソタクチックペンタッドの含有量が９５％未満である場合、フィルムの最終結晶化度が低めになり、特にダブルバブル技術で製造されたＢＯＰＰフィルムにおいてフィルムの引張特性およびモジュラスが低下する。一方、アイソタクチックペンタッドの含有量が９８％超である場合、フィルム配向中に一方で流れ方向に、他方でさらに詳しくはテンターオーブンの横方向に、頻繁にフィルムが破損するか、あるいはダブルバブルフィルム技術ではバブルの破裂が多過ぎる。アイソタクチックペンタッド分率の含有量は典型的には、プロピレンホモポリマーの製造に使用される重合触媒により決定される。好適な触媒として、たとえば、米国特許第４５３４９５３Ａ号および欧州特許出願公開第９９０２６Ａ号に開示されたものがある。さらに、好適な供与体、内部あるいは外部電子供与体の使用でアイソタクチック材料の分率に影響することが知られている。内部供与体は固体触媒成分の一部である。好適な内部供与体の例として、エーテル、ケトン、エステルおよびそれらの組み合わせが挙げられる。外部供与体は典型的には、アルキルアルミニウムと接触し、それら２つが組み合わされて共触媒を形成する。好適な外部供与体として、エーテル、エステル、ケイ素エーテル、アミンおよびそれらの組み合わせが挙げられる。
【００１３】
さらに、プロピレンのホモポリマーは、３０ｐｐｍ以下、好ましくは２０ｐｐｍ以下、特に１５ｐｐｍ以下の灰分含有量を有する。フィルム中の金属不純物が破壊電圧の低下を引き起こし得るため、低い灰分含有量が必要である。
【００１４】
典型的には、低灰分含有量は、触媒残渣が低レベルにとどまるように、十分に高い活性を有する触媒を使用することにより得られる。あるいは、金属含有量が少ない触媒を使用してもよい。さらにあるいは、ポリマーは、触媒残渣を溶解させてポリマーから除去する１つまたは複数の洗浄ステップに供してもよい。
【００１５】
プロピレンのホモポリマーを製造するのに使用できる好適な触媒は、任意に内部供与体としてエーテルまたはエステルを含む、三塩化チタンを含む固体成分に基づく触媒；内部供与体としてエーテルまたはエステルを含む、二塩化マグネシウムに担持された四塩化チタンを含む固体成分に基づく触媒；四塩化チタンおよび二塩化マグネシウムの液滴を含むエマルジョンを凝固させることにより調製され、かつ内部供与体としてエーテルまたはエステルを含む、四塩化チタンを含む固体成分に基づく触媒；ならびに四塩化チタンおよび二塩化マグネシウムを同時に溶液から沈殿させることにより調製され、かつ内部供与体としてエーテルまたはエステルを含む、四塩化チタンを含む固体成分に基づく触媒が挙げられる。こうした固体成分は、任意に外部供与体と組み合わせて、トリエチルアルミニウムまたはジエチルアルミニウムクロリドなどのアルキルアルミニウム化合物、またはアルキルアルミニウム化合物の混合物と共に使用される。固体成分は電子供与体を含むことが特に好ましい。こうした触媒を使用する場合、プロピレンのホモポリマーは、指定された制限内にあることが分かっている。
【００１６】
本発明のためのフィルムを作るのに好適なプロピレンホモポリマーの製造に特に効果的であるプロセスは、三塩化チタンを含む固体成分に基づく触媒がアルキルアルミニウム、有機エーテルおよびアルキルメタクリレートと組み合わせて使用された、欧州特許出願公開第２５４３６８４Ａ号に開示される。
【００１７】
重合は好都合にはスラリー中で行われる。こうしたプロセスでは触媒、水素およびプロピレンモノマーは、４〜１５個の炭素原子、好ましくは１０〜１４個の炭素原子を有する１つまたは複数のアルカンを本質的に含む希釈剤中で接触させられる。本明細書において「を本質的に含む」は、希釈剤が少なくとも９０％、好ましくは少なくとも９５％、一層好ましくは少なくとも９９重量％の１種または複数種のそうしたアルカンを含むことを意味する。
【００１８】
重合は典型的には、５０〜１００℃、好ましくは６０〜８０℃の温度および１〜５０ｂａｒ、好ましくは３〜１５ｂａｒの圧力で行われる。
【００１９】
好ましくはプロセスは、１つまたは複数の洗浄ステップを含む。洗浄は典型的には、１つまたは複数のステップでポリマースラリーを炭化水素希釈剤と接触させることにより行われる。好ましくはポリマースラリーは、少なくとも２つのステップで炭化水素希釈剤と接触される。洗浄が複数のステップを含む場合、少なくとも１つのステップにおいて炭化水素希釈剤に加えてアルコールまたはエーテルが存在することが好ましい。これによりポリマーからの触媒成分の除去が促進されることで、非常に灰分含有量が低いポリマーを得ることができる。
【００２０】
添加剤
本発明に使用される添加剤は好ましくは、造核剤、酸化防止剤、酸スカベンジャーおよび安定剤からなる群から選択される。後の本文では酸化防止剤および安定剤が一般に安定剤と呼ばれることがある。
【００２１】
本発明によるプロピレンのホモポリマーは、従来から使用されるプロピレンのホモポリマーより高いアイソタクチシティを有する。例として、油浸フィルムにおいては９０〜９４％のアイソタクチシティを有するポリプロピレンを使用することが通例になっている。しかしながら、油浸フィルムの用途で９５〜９８％のアイソタクチシティを有するプロピレンのホモポリマーを使用する場合、ポリマーが９０〜９４％のアイソタクチシティを有する従来のプロピレンのホモポリマーより劣化しやすいことが分かっている。したがって、ポリマーにはより効果的な安定化が必要とされる。
【００２２】
別の問題は、一部の安定剤が油に溶解し、よってポリマーから油に移動する傾向があることである。これにより一方では油が劣化し、他方ではポリマーが十分に安定化しないままである。よって、上記で論じられた欠点を有さず、かつフィルムの電気的特性に好ましくない影響を与えない安定剤または安定剤の組み合わせを有することが好ましい。
【００２３】
本発明に使用される酸化防止剤および安定剤は好ましくは、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ：ｂｕｔｙｌｈｙｄｒｏｘｙｔｏｌｕｅｎｅ）およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００２４】
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンは好ましくは、プロピレンのホモポリマーの重量に対して５００〜２０００ｐｐｍの量で存在する。一層好ましくは、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンは、プロピレンのホモポリマーの重量に対して６００〜１７００ｐｐｍ、特に６００〜１５００ｐｐｍの量で存在する。１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンは、Ｉｒｇａｎｏｘ  １３３０、Ａｎｏｘ  ３３０、Ｅｔｈａｎｏｘ  ３３０およびＫｉｎｏｘ  ３０という商標名で入手できる。
【００２５】
ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）は好ましくは、プロピレンのホモポリマーの重量に対して１００〜１０００ｐｐｍの量で存在する。一層好ましくは、ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）は、プロピレンのホモポリマーの重量に対して２００〜９００ｐｐｍ、特に３００〜８００ｐｐｍの量で存在する。ブチルヒドロキシトルエンは、Ｉｏｎｏｌ  ＣＰおよびＶｕｌｋａｎｏｘ  ＢＨＴという商標名で入手できる。
【００２６】
ＢＨＴは現在、プロセス安定剤として働くことが分かっている。ＢＨＴは、押出中にポリマーが劣化するのを防止する。それによりフィルムから測定されるポリマーのＭＦＲが、ペレットから測定されるポリマーのＭＦＲより実質的に大きくならない。
【００２７】
特に、酸化防止剤および安定剤は好ましくは、亜リン酸含有二次酸化防止剤、たとえば亜リン酸トリス（２，４−ジｔｅｒｔ−ブチルフェニル）を含まない。こうした化合物は、最終コンデンサの散逸を増加させるためである。
【００２８】
さらに、酸化防止剤および安定剤は好ましくは、ペンタエリトリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）を含まない。この化合物はフィルムから油に移動する傾向があるためである。これは、油の劣化につながる。
【００２９】
造核剤は典型的には、モノカルボン酸およびポリカルボン酸の塩、たとえば安息香酸ナトリウム；ソルビトール化合物、たとえばソルビトールまたはキシリトールのジアセタール；ノニトール系造核剤；亜リン酸系化合物、たとえばモノ−、ビス−またはテトラ−フェニルホスフェート；ヒンダードフェニルアミン、たとえばヒンダードフェニルプロピオンアミド；タルク；高分子系造核剤、たとえばビニルシクロヘキサンおよび４−メチル−１−ブテンのホモポリマー；ならびに２つ以上の上記の化合物の混合物からなる群から選択される。
【００３０】
酸スカベンジャーは典型的には、有機酸の塩、たとえばステアレートである。酸スカベンジャーは、ポリマー中の酸を中和する機能を有する。こうした化合物の例としてステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛および酸化亜鉛がある。
【００３１】
他の成分
本フィルムは、他のポリマー成分を好ましくは１０重量％以下、一層好ましくは５％重量％以下の量で含んでもよい。こうした他のポリマー成分は、さらなるプロピレンのホモ−またはコポリマー、エチレンのホモ−またはコポリマーおよび同種のものであってもよい。追加のポリマー成分が存在する場合、それらは好ましくはプロピレンの他のホモ−またはコポリマー、一層好ましくはプロピレンのホモポリマーである。こうしたポリマーは、たとえば、添加剤マスターバッチのキャリアポリマーおよび同種であってもよい。
【００３２】
他の好適なポリマー成分として、欧州特許出願公開第７９２８９４Ａ号および米国特許第６０７７９０７Ａ号に開示される長鎖分岐ポリプロピレン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリ−４−メチル−１−ブテンおよび同種のものがある。これらのポリマーは典型的には、５重量％以下の量で、一層好ましくは３重量％以下の量で存在する。
【００３３】
ＢＯＰＰフィルム
二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、当該技術分野において公知の任意の好適な方法でプロピレンのホモポリマーから製造される。
【００３４】
１つの好適な方法によれば、フィルムは、フラットダイを通して押し出される。押出物は、フィルムが固化するように冷却ロールで冷却される。次いでフィルムを加熱ローラに通すことにより温度が１４５〜１５０℃に調整される。フィルムは、所望の温度を有するとき、終了時の延伸比が４：１〜６：１であるように１組または複数組の延伸ローラに通される。
【００３５】
その後フィルムは、いくつかのアニールローラに通され、フィルムが流れ方向に収縮しないような温度に加熱される。次いでフィルムは、フィルムを把持するクリップを含むチェーンに送られる。フィルムは、１６０℃に加熱され、その後チェーンは８：１〜１０：１（最終幅：当初幅）の比に広がる。その後フィルムは、収縮を低下させるため１５５℃でアニールされる。その後端部がトリミングされ、フィルムはスリットされ巻回される。
【００３６】
代替の方法によれば、配向ラインがいわゆる「ダブルバブル法」で動作する、すなわちポリマーはサーキュラーダイを通して押し出され、直ちに内部冷却マンドレルで急冷され、そうして厚い原チューブを形成し、次いで好適な温度、たとえば１５５〜１６０℃に再加熱され、吹き付けて薄膜の本バブルを形成する。
【００３７】
非接触同時配向は、始動段階における空気によるインフレーションにより達成される。この空気は横配向を可能にする一方、延伸ニップロールとタワーニップロールとの間の速度差により流れ方向の配向が同時に行われる。
【００３８】
バブルは空気で冷却され、次いで平坦化される。端部のトリミング後、得られた２つのウェブは２個のリールで巻き取られる。
【００３９】
コンデンサ
この種のコンデンサは通常、各々ＯＰＰフィルムおよびアルミニウム箔を含む二重層を包むことにより調製された扁平ロール体の形態の、数個から数十個のユニットコンデンサエレメントがベルトで束ねられた集合体としての構造体を有する。こうしたユニットコンデンサがベルトで束ねられた集合体に、気密シーリングする前に金属ケーシングで油を含浸させる。
【００４０】
構造体に使用するのに好適な油は、鉱油、合成炭化水素油、植物油およびシリコンオイルを含む。
【００４１】
油の１つの群は、芳香族炭化水素、好ましくはトルエンの誘導体などの環式芳香族炭化水素を少なくとも２０重量％、好ましくは少なくとも５０重量％の量で含むものである。こうした油は一般に、その突出した耐熱老化性によりコンデンサに使用される。こうした油は、とりわけアルケマ（Ａｒｋｅｍａ）製のＪａｒｙｌｅｃ（商標）という商標名で入手できる。
【００４２】
本発明による構造体は、たとえば、高圧用力率改善回路に使用するのに好適である。
【００４３】
本発明の効果
本発明による構造体を含むコンデンサは、優れた耐熱性を有し、優れた電気的特性を有する。特に、その誘電特性は長期間維持される。さらに、コンデンサは、約１０５℃の温度まで使用することができる。さらに、フィルムの成分がどの種類の油にも移動せず、とりわけ環式芳香族炭化水素を含む油に少なくとも２０重量％の量で移動しない。
【００４４】
方法の説明
ＮＭＲ分光法による微細構造体の定量化
定量核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法を使用してプロピレンホモポリマーのアイソタクチシティおよびレジオ規則性を定量した。
【００４５】
定量１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルを、１Ｈおよび１３Ｃでそれぞれ４００．１５および１００．６２ＭＨｚにて動作するＢｒｕｋｅｒ  Ａｄｖａｎｃｅ  ＩＩＩ  ４００ＮＭＲスペクトロメーターを用いて溶液状態で記録した。すべてのスペクトルは、すべての空気に窒素ガスを用いて１２５℃で１３Ｃ最適化１０ｍｍ延長温度プロ−ブヘッドを用いて記録した。
【００４６】
プロピレンホモポリマーの場合、約２００ｍｇの材料を１，２−テトラクロロエタン−ｄ２（ＴＣＥ−ｄ２）に溶解させた。均一な溶液を確保するため、ヒートブロックで最初のサンプル調製後、ＮＭＲチューブをロータリーオーブンで少なくとも１時間さらに加熱した。磁石への挿入時にチューブを１０Ｈｚで回転させた。この構成は、主に立体規則性分布の定量化に必要とされる高分解能のため選択した（Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．，Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．，Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．２６（２００１）４４３；Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．；Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．，Ｍｏｎａｃｏ，Ｇ．，Ｖａｃａｔｅｌｌｏ，Ｍ．，Ｓｅｇｒｅ，Ａ．Ｌ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ３０（１９９７）６２５１）。ＮＯＥおよびバイレベル（ｂｉ−ｌｅｖｅｌ）ＷＡＬＴＺ１６デカップリングスキームを利用して標準的なシングルパルス励起を使用した（Ｚｈｏｕ，Ｚ．，Ｋｕｅｍｍｅｒｌｅ，Ｒ．，Ｑｉｕ，Ｘ．，Ｒｅｄｗｉｎｅ，Ｄ．，Ｃｏｎｇ，Ｒ．，Ｔａｈａ，Ａ．，Ｂａｕｇｈ，Ｄ．Ｗｉｎｎｉｆｏｒｄ，１５  Ｂ．，Ｊ．Ｍａｇ．Ｒｅｓｏｎ．１８７（２００７）２２５；Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．，Ｃａｒｂｏｎｎｉｅｒｅ，Ｐ．，Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．，Ｐｅｌｌｅｃｃｈｉａ，Ｒ．，Ｓｅｖｅｒｎ，Ｊ．，Ｔａｌａｒｉｃｏ，Ｇ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｒａｐｉｄ  Ｃｏｍｍｕｎ．２００７，２８，１１２８９）。スペクトルあたり合計８１９２（８ｋ）のトランジエント（ｔｒａｎｓｉｅｎｔ）を得た。
【００４７】
定量１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルを処理、積分し、独自のコンピュータープログラムを用いて積分値から関連する定量的特性を決定した。
【００４８】
プロピレンホモポリマーの場合、化学シフトはすべて、２１．８５ｐｐｍのメチルアイソタクチックペンタッド（ｍｍｍｍ）を内部標準とした。
【００４９】
レジオ欠陥（Ｒｅｓｃｏｎｉ，Ｌ．，Ｃａｖａｌｌｏ，Ｌ．，Ｆａｉｔ，Ａ．，Ｐｉｅｍｏｎｔｅｓｉ，Ｆ．，Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２０００，１００，１２５３；Ｗａｎｇ，Ｗ−Ｊ．，Ｚｈｕ，Ｓ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ３３（２０００），１１５７；Ｃｈｅｎｇ，Ｈ．Ｎ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  １７（１９８４），１９５０）またはコモノマーに対応する特徴的なシグナルが観察された。
【００５０】
立体規則性分布は、目的の立体配列に関係のない任意の部位を補正した２３．６〜１９．７ｐｐｍのメチル領域の積分により定量した（Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．，Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．，Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．２６（２００１）４４３；Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．，Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．，Ｍｏｎａｃｏ，Ｇ．，Ｖａｃａｔｅｌｌｏ，Ｍ．，Ｓｅｇｒｅ，Ａ．Ｌ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ３０（１９９７）６２５１）。
【００５１】
ペンタッドアイソタクチシティは、アイソタクチックペンタッド（ｍｍｍｍ）の分率を意味する。
【００５２】
レオロジー：
動的レオロジー測定を、圧縮成形サンプルについてＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ  ＲＤＡ−ＩＩ  ＱＣを用いて２３０℃で窒素雰囲気下、直径２５ｍｍのプレートおよびプレートジオメトリーで行った。振動剪断実験は、０．０１５〜３００ｒａｄ／ｓの周波数で歪みの線形粘弾性範囲内にて行った（ＩＳＯ  ６７２１−１０）。
【００５３】
貯蔵弾性率（Ｇ’）、損失弾性率（Ｇ’’）、複素弾性率（Ｇ＊）および複素粘度（η＊）の値は周波数の関数（ω）として得た。
【００５４】
ゼロ剪断粘度（η０）は、複素粘度の逆数として定義される複素流動度を用いて計算した。こうして、その実数部および虚数部は下記により定義される。
ｆ’（ω）＝η’（ω）／［η’（ω）２＋η’’（ω）２］および
ｆ’’（ω）＝η’’（ω）／［η’（ω）２＋η’’（ω）２］
以下の方程式
η’＝Ｇ’’／ωおよびη’’＝Ｇ’／ω
から
ｆ’（ω）＝Ｇ’’（ω）・ω／［Ｇ’（ω）２＋Ｇ’’（ω）２］
ｆ’’（ω）＝Ｇ’（ω）・ω／［Ｇ’（ω）２＋Ｇ’’（ω）２］
【００５５】
剪断減粘指数ともいう複素粘度率η＊（０．０５ｒａｄ／ｓｅｃ）／η＊（３００ｒａｄ／ｓｅｃ）は、０．０５ｒａｄ／ｓｅｃでの複素粘度（η＊）と３００ｒａｄ／ｓｅｃでの複素粘度（η＊）の比である。
【００５６】
多分散性指数ＰＩ、ＰＩ＝１０５／Ｇｃは、Ｇ’（ω）とＧ’’（ω）の交差点から計算され、Ｇ’（ωｃ）＝Ｇ’’（ωｃ）＝Ｇｃが成り立つ。
【００５７】
メルトフローレート
メルトフローレート（ＭＦＲ、ＭＦＲ２）は、２．１６ｋｇの荷重下２３０℃でＩＳＯ  １１３３に準拠して決定した。
【００５８】
フィルムの融解温度および結晶化度
融解温度は、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｑ２００示差走査熱量測定（ＤＳＣ：ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  ｓｃａｎｎｉｎｇ  ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）を用いて約５〜７ｍｇのフィルムサンプルで測定した。ＤＳＣは、−３０〜＋２２５℃の３０温度領域で１０℃／ｍｉｎの走査速度にて熱／冷／熱サイクルでＩＳＯ  １１３５７／第３部／方法Ｃ２に準拠して行う。結晶化度は、測定された融解エンタルピー（Ｊ／ｇ単位）を１００％結晶ポリプロピレンの融解エンタルピー、２０９Ｊ／ｇで除して得られる。
【００５９】
黄色度指数
黄色度指数は、ＡＳＴＭ  Ｅ−３１３に準拠して決定した。
【００６０】
灰分含有量
ポリマーの灰分含有量は、秤量済み白金るつぼでポリマーを燃焼させて決定した。約１００グラムのポリマーをるつぼに秤量する。そしてポリマーがゆっくりと燃えるようにるつぼをブンゼンバーナーの火炎で加熱する。ポリマーが完全に燃えた後、るつぼを冷却し、乾燥させて秤量する。次いで灰分含有量は、残渣の重量をポリマーサンプルの重量で除した値である。少なくとも２回の測定を行い、測定値間の差が７ｐｐｍ超である場合、３回目の測定を行う。
【実施例】
【００６１】
実施例１
プロピレンの重合には、欧州特許出願公開第２５４３６８４Ａ号の発明例１による重合プロセスを使用した。各重合反応器において約３．４ｇ／１０ｍｉｎのＭＦＲ２を有するプロピレンホモポリマーが生成されるように、水素およびプロピレンを反応器に供給した。このポリマーにＩｒｇａｎｏｘ  １３３０を１０００ｐｐｍの量およびＢＨＴを７５０ｐｐｍの量で加えた。このプロピレンホモポリマーは、５．５Ｐａ−１の多分散性指数、１４の剪断減粘指数、８ｐｐｍの灰分含有量および９６．２％のペンタッドアイソタクチシティを有した。
【００６２】
上記のようなプロピレンホモポリマーをフィルムに押し出し、その後段階的に二軸延伸した。得られたフィルムは１１μｍの厚さを有した。フィルムは、１６７℃の融解温度および４４．６％の結晶化度を有した。
【００６３】
実施例２
Ｉｒｇａｎｏｘ  １３３０の代わりに、Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０を使用し、ＢＨＴを使用しなかった以外、その他の点では実施例１の手順に従った。プロピレンホモポリマーは、５．５Ｐａ−１の多分散性指数、１４の剪断減粘指数、８ｐｐｍの灰分含有量および９６．２％のペンタッドアイソタクチシティを有した。
【００６４】
比較実施例１
重合プロセスを欧州特許出願公開第２５４３６８４Ａ号の比較実施例１に従い行ったこと、およびＩｒｇａｎｏｘ  １３３０の代わりに、Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０を使用し、ＢＨＴを使用しなかったこと以外、その他の点では実施例１の手順に従った。プロピレンホモポリマーは、４．５Ｐａ−１の多分散性指数、１０の剪断減粘指数、９ｐｐｍの灰分含有量および９２．２％のペンタッドアイソタクチシティを有した。
【００６５】
上記のようなプロピレンホモポリマーをフィルムに押し出し、その後段階的に二軸延伸した。得られたフィルムは１１μｍの厚さを有した。フィルムは、１６６℃の融解温度および４２．６％の結晶化度を有した。
【００６６】
実施例１および比較実施例１から分かるように、実施例１のフィルムは、比較実施例１のフィルムより高い結晶化度および融解温度を有する。
【００６７】
実施例１および比較実施例１のポリマーの安定性を、ポリマーを複数の押出試験に供することにより評価した。ポリマーの黄色度指数を測定した。
【００６８】
【表１】
2020063441.tif 000002
【００６９】
データから、実施例１および比較実施例１のポリマーが劣化に対して同等の耐性を有することが示される。
【００７０】
実施例３
実施例１のフィルムのサンプルを８０℃で１００日の期間Ｊａｒｙｌｅｃ  Ｃ１０１油に浸漬した。油を解析したところ、Ｉｒｇａｎｏｘ  １３３０またはＢＨＴの痕跡は見出されなかった。
【００７１】
比較実施例２
比較実施例１のフィルムで実施例３の手順を繰り返した。油を解析したところ、油は、フィルムから油に移動していたＩｒｇａｎｏｘ  １０１０を含むことが分かった。
【００７２】
実施例４
安定化の作用をさらに例証するため、実施例１のプロセスに従い製造したがＭＦＲ２を２．８ｇ／１０ｍｉｎに調整したポリマー粉末を、１０００ｐｐｍの量のＩｒｇａｎｏｘ  １３３０および７５０ｐｐｍの量のＢＨＴと混合した。ポリマーを押し出してペレットとした。ペレットのＭＦＲ２を測定し、３．３ｇ／１０ｍｉｎであることが分かった。
【００７３】
同じポリマーの別のバッチを１０００ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ  １３３０とのみ混合した。ペレットのＭＦＲ２を測定し、４．８ｇ／１０ｍｉｎであることが分かった。
【手続補正書】
【提出日】令和1年12月2日(2019.12.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロピレンのホモポリマーを含む層であり、油と接触している層を有する二軸延伸フィルムを含む構造体であって、前記プロピレンのホモポリマーは９５％〜９８％のアイソタクチックペンタッドの含有量および３０ｐｐｍ以下の灰分の含有量を有し、
前記二軸延伸フィルムは酸化防止剤、安定剤、酸スカベンジャーおよび造核剤からなる群から選択される６００〜５０００ｐｐｍの添加剤を含み、
前記酸化防止剤および安定剤は、前記プロピレンのホモポリマーの量に対して５００〜２０００ｐｐｍの量の１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、前記プロピレンのホモポリマーの量に対して１００〜１０００ｐｐｍの量のブチルヒドロキシトルエンおよびそれらの混合物からなる群から選択され、前記酸化防止剤および安定剤は、ペンタエリトリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）を含まないことを特徴とする構造体。
【請求項２】
前記油は少なくとも２０重量％の芳香族炭化水素を含む、請求項１に記載の構造体。
【請求項３】
前記油は環式芳香族炭化水素を含む、請求項２に記載の構造体。
【請求項４】
前記油は少なくとも５０重量％の環式芳香族炭化水素を含む、請求項３に記載の構造体。
【請求項５】
前記環式芳香族炭化水素はトルエン誘導体である、請求項３または請求項４に記載の構造体。
【請求項６】
９５％〜９８％のアイソタクチックペンタッドの含有量および３０ｐｐｍ以下の灰分の含有量を有するプロピレンのホモポリマーを含む二軸延伸フィルムと油とを含むコンデンサを製造するためであって、
前記二軸延伸フィルムは酸化防止剤、安定剤、酸スカベンジャーおよび造核剤からなる群から選択される６００〜５０００ｐｐｍの添加剤を含み、
前記酸化防止剤および安定剤は、前記プロピレンのホモポリマーの量に対して５００〜２０００ｐｐｍの量の１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、前記プロピレンのホモポリマーの量に対して１００〜１０００ｐｐｍの量のブチルヒドロキシトルエンおよびそれらの混合物からなる群から選択され、前記酸化防止剤および安定剤は、ペンタエリトリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）を含まない、前記二軸延伸フィルムの使用。
【請求項７】
巻回構造体を得るために前記フィルムおよびアルミニウム箔を扁平状に巻回するステップおよび前記巻回構造体に油を含浸させるステップを含む、請求項６に記載の使用。
【請求項８】
前記油は芳香族炭化水素を少なくとも２０重量％含む、請求項６に記載の使用。
【請求項９】
前記油は環式芳香族炭化水素を含む、請求項８に記載の使用。
【請求項１０】
前記油は少なくとも５０重量％の環式芳香族炭化水素を含む、請求項９に記載の使用。
【請求項１１】
前記環式芳香族炭化水素はトルエン誘導体である、請求項９または請求項１０に記載の使用。
【外国語明細書】
2020063441000001.pdf