(57)【要約】【課題】溶液中に供給された原料液中の金属塩を安定して反応させることができる反応装置を提供する。【解決手段】本発明に係る反応装置は、溶液の中に金属塩を含む原料液を供給しながら、金属を含む粒子を析出させる反応装置であって、前記溶液を収容する反応槽と、前記原料液を前記溶液の中に添加する原料液供給管と、前記反応槽の内周面から突出する邪魔板と、前記反応槽内の前記溶液の温度を調整する温度調整部と、を有し、前記原料液供給管の少なくとも一部は、上方視で、前記邪魔板の径方向内側端よりも径方向外側に設けられ、前記原料液供給管は、前記原料液の温度が前記溶液の温度と同じかその近傍になるまで前記原料液が前記溶液と熱交換可能な長さを備える。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶液の中に金属塩を含む原料液を供給しながら、金属を含む粒子を析出させる反応装置であって、
前記溶液を収容する反応槽と、
前記原料液を前記溶液の中に添加する原料液供給管と、
前記反応槽の内周面から突出する邪魔板と、
前記反応槽内の前記溶液の温度を調整する温度調整部と、
を有し、
前記原料液供給管の少なくとも一部は、上方視で、前記邪魔板の径方向内側端よりも径方向外側に設けられ、
前記原料液供給管は、前記原料液の温度が前記溶液の温度と同じかその近傍になるまで前記原料液が前記溶液と熱交換可能な長さを備える反応装置。
【請求項２】
前記原料液供給管は、前記内周面に沿って前記反応槽の高さ方向又は周方向にＵ字状に少なくとも１回折り返すように形成された蛇行部を有する請求項１に記載の反応装置。
【請求項３】
前記原料液供給管は、前記蛇行部に連結された吐出部をさらに有し、
前記蛇行部は、
前記反応槽の高さ方向に平行な直線部と、
前記直線部の上端部同士又は下端部同士を連結する折返し部と、
を備え、
前記吐出部は、前記直線部の下端に連結されている請求項２に記載の反応装置。
【請求項４】
前記原料液供給管は、前記蛇行部に連結された吐出部をさらに有し、
前記蛇行部は、
前記反応槽の内周面に沿って水平に設けられた湾曲部と、
前記湾曲部の上流端部同士又は下流端部同士を連結する折返し部と、
を備え、
前記吐出部は、前記湾曲部の上流端部又は下流端部に連結されている請求項２に記載の反応装置。
【請求項５】
前記原料液供給管は、前記原料液の温度と前記溶液の温度との差が±１℃以下になるまで前記原料液が前記溶液と熱交換可能な長さを有する請求項１〜４の何れか１項に記載の反応装置。
【請求項６】
前記原料液供給管は、前記反応槽内に前記邪魔板を貫通して設けられる請求項１〜５の何れか１項に記載の反応装置。
【請求項７】
前記粒子が、金属複合水酸化物の粒子である請求項１〜６の何れか１項に記載の反応装置。
【請求項８】
前記粒子が、リチウムイオン二次電池の正極活物質の前駆体として用いられる請求項１〜７の何れか１項に記載の反応装置。
【請求項９】
反応装置を用いて、溶液の中に金属塩を含む原料液を供給しながら、金属を含む粒子を析出させる粒子の製造方法であって、
前記反応装置は、
前記溶液を収容する反応槽と、
前記原料液を前記溶液の中に添加する原料液供給管と、
前記反応槽の内周面から突出する邪魔板と、
前記反応槽の前記溶液の温度を調整する温度調整部と、
を有し、
前記原料液供給管の少なくとも一部は、上方視で、前記邪魔板の径方向内側端よりも径方向外側に設けられ、
前記原料液供給管は、前記原料液の温度が前記溶液の温度と同じかその近傍になるまで前記原料液が前記溶液と熱交換可能な長さを備え、
前記原料液の温度を前記溶液の温度と同じかその近傍とした状態で前記原料液を前記溶液の中に供給する粒子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、反応装置及び粒子の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
非水系電解質二次電池等のリチウムイオン二次電池の正極材料として用いられる正極活物質は、層状又はスピネル型のリチウム金属複合酸化物等を用いて製造できる。リチウム金属複合酸化物は、その前駆体である金属複合水酸化物をリチウム化合物と混合して焼成することで製造される。
【０００３】
金属複合水酸化物の製造には、例えば、金属塩を含む原料液を原料液供給管の添加口から反応槽内の溶液中に供給して、溶液中の添加口付近で金属塩を晶析反応させることで、金属複合水酸化物の粒子を生成する反応装置が用いられる。
【０００４】
このような反応装置として、例えば、溶液を収容する撹拌槽と、溶液を撹拌する撹拌翼とを有し、溶液の中に原料液を吐出する吐出部を複数有し、溶液の中に原料液を供給しながら、溶液の中で粒子を析出させる化学反応装置が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２０１７／２１７３７１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところで、金属塩の晶析反応は、原料液の添加口付近で局所的に生じている。そのため、添加口付近における溶液の温度をできるかぎり一定に維持して原料液中の金属塩を安定して反応させ、生成する金属複合水酸化物の粒子の粒子径の分布（ばらつき）を小さくすることが重要である。添加口から溶液中に供給される原料液の温度が反応槽内の溶液の温度と異なる場合、添加口から供給される原料液の温度の影響で、添加口付近における溶液の温度が変動し易くなる。添加口付近の溶液の温度が変動すると、晶析反応の速度が変化するため、金属複合水酸化物の析出が不安定になり、生成する金属複合水酸化物の粒子のばらつきが大きくなる可能性がある。
【０００７】
本発明の一態様は、溶液中に供給された原料液中の金属塩を安定して反応させることができる反応装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の一態様に係る反応装置は、溶液の中に金属塩を含む原料液を供給しながら、金属を含む粒子を析出させる反応装置であって、前記溶液を収容する反応槽と、前記原料液を前記溶液の中に添加する原料液供給管と、前記反応槽の内周面から突出する邪魔板と、前記反応槽内の前記溶液の温度を調整する温度調整部と、を有し、前記原料液供給管の少なくとも一部は、上方視で、前記邪魔板の径方向内側端よりも径方向外側に設けられ、前記原料液供給管は、前記原料液の温度が前記溶液の温度と同じかその近傍になるまで前記原料液が前記溶液と熱交換可能な長さを備える。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の一態様に係る反応装置は、溶液中に供給された原料液中の金属塩を安定して反応させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】一実施形態による反応装置の構成を示す部分切欠き斜視図である。
【図２】図１のＡ−Ａ方向から見た平面図である。
【図３】原料液供給管の一例を示す斜視図である。
【図４】一実施形態による反応装置を用いたニッケル含有水酸化物の製造方法のフローチャートである。
【図５】粒子成長工程の前半で形成される凝集体を模式化した断面図である。
【図６】粒子成長工程の後半で形成される外殻を模式化した断面図である。
【図７】原料液供給管の他の構成の一例を示す図である。
【図８】反応装置の他の構成を示す部分切欠き斜視図である。
【図９】原料液供給管の他の構成の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の実施形態について、詳細に説明する。なお、理解の容易のため、図面における各部材の縮尺は実際とは異なる場合がある。
【００１２】
［反応装置］
一実施形態による反応装置について説明する。本実施形態では、晶析反応により金属複合水酸化物の粒子を製造する場合について説明する。なお、反応装置の用途は、晶析反応により金属複合水酸化物の粒子を製造する場合に限定されない。
【００１３】
図１は、一実施形態による反応装置の構成を示す部分切欠き斜視図であり、図２は、図１のＡ−Ａ方向から見た平面図である。なお、図１では、反応装置の高さ方向を鉛直方向とし、幅方向を水平方向とする。図１及び図２に示すように、反応装置１０は、撹拌槽（反応槽）２０、撹拌軸３０、撹拌翼４０、バッフル（邪魔板）５０、原料液供給管６０、中和剤供給管７０、錯化剤供給管８０及び温度調整用ジャケット（温度調整部）９０を有する。撹拌槽２０内には、中和剤、錯化剤及び水を含む水溶液が貯留されているものとする。以下、反応装置１０の各構成について説明する。
【００１４】
撹拌槽２０は、図１及び図２に示すように、円筒状に形成された底を有する容器であり、内部に水溶液が収容可能な空間を有する。撹拌槽２０の容量は、適宜設計可能であり、例えば、数リットル〜数十リットルとすることができる。
【００１５】
撹拌槽２０を構成する材料は、特に限定されないが、例えば、ＳＵＳ３０４ＬやＳＵＳ３１６Ｌ等の低炭素ステンレス鋼等を用いることができる。
【００１６】
撹拌槽２０には、撹拌槽２０内の水溶液の温度を測定する、不図示の温度検出器が設けられる。温度検出器としては、公知の温度計等を用いることができる。
【００１７】
撹拌軸３０は、図１に示すように、高さ方向を長手方向とする棒状部材であり、撹拌槽２０の上部から撹拌槽２０内に挿入されている。なお、撹拌槽２０の上部に不図示の蓋部が設けられている場合、不図示の蓋部に撹拌軸３０を挿通して撹拌槽２０内に挿入される。
【００１８】
撹拌軸３０の上端は、撹拌槽２０の上方に設けられたモータ（駆動装置）３１に回転可能に支持されている。撹拌軸３０の下端は、撹拌槽２０内の底面近くに位置している。
【００１９】
撹拌軸３０の直径及び長さは、撹拌槽２０の大きさ等に応じて適宜設計可能である。
【００２０】
撹拌翼４０は、図１に示すように、撹拌軸３０の下端部に取付けられている。撹拌軸３０が軸周りに回転することにより、撹拌翼４０は撹拌軸３０の軸周りに回転する。
【００２１】
撹拌翼４０は、複数（図１では６枚）の翼をディスクに装着したディスクタービン型の撹拌翼である。なお、撹拌翼４０は、プロペラ型、ピッチドパドル型、ピッチド型又は鋸歯型等の他の形状の撹拌翼でもよい。
【００２２】
撹拌翼４０は、撹拌軸３０に一体に形成されていてもよいし、撹拌軸３０に着脱可能に構成されていてもよい。
【００２３】
撹拌槽２０の中心線、撹拌軸３０の中心線及び撹拌翼４０の中心線は、一致していてよいし、鉛直でもよい。
【００２４】
バッフル５０は、図１及び図２に示すように、高さ方向を長手方向とする長尺の板部材である。バッフル５０は、撹拌槽２０の内周面２０ａに周方向に複数（図１では、４つ）設けられている。バッフル５０は、撹拌槽２０の径方向内側に突出している。バッフル５０は、撹拌翼４０により撹拌される撹拌槽２０内の水溶液の流動を阻害する機能を有する。
【００２５】
バッフル５０は、撹拌槽２０の内周面２０ａに一体に形成されていてもよいし、撹拌槽２０の内周面２０ａに着脱可能に構成されていてもよい。
【００２６】
原料液供給管６０は、原料液を撹拌槽２０内に供給する。原料液供給管６０は、図１及び図２に示すように、撹拌槽２０内に４つ設けられている。それぞれの原料液供給管６０は、異なるバッフル５０同士の間に設けられている。なお、原料液供給管６０の数は、変更可能であり、１つ以上３つ以下でもよいし、５つ以上でもよい。
【００２７】
原料液は、金属塩を含有する。金属塩としては、Ｎｉ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｈｆ、Ｔａ又はＷ等を含む塩を用いることができる。金属塩は、これら各種金属の、硫酸塩、硝酸塩又は塩酸塩等を用いることができる。金属塩は、上記の各種金属を含む塩を１種単独で用いてもよいし、２種以上用いてもよい。中でも、金属塩としては、リチウム金属複合酸化物の前駆体として、リチウムイオン二次電池をより高容量化できるニッケル含有水酸化物を得る点から、Ｎｉを含む塩（Ｎｉ塩）を用いることが好ましい。
【００２８】
図３は、原料液供給管６０の一例を示す斜視図である。図３に示すように、原料液供給管６０は、蛇行部６１Ａと、吐出部６２とを有する。
【００２９】
蛇行部６１Ａは、図１及び図３に示すように、直線部６１１と、折返し部６１２とを有し、原料液供給管６０内を流れる原料液が蛇行して流れる流路を形成する。
【００３０】
直線部６１１は、図１及び図３に示すように、撹拌槽２０の高さ方向（鉛直方向）に平行に設けられる。直線部６１１は、図１及び図２に示すように、撹拌槽２０の内周面２０ａに沿って、周方向に間隔をおいて複数配設される。複数の直線部６１１は、略Ｕ字状に形成された折返し部６１２で連結される。
【００３１】
折返し部６１２は、図３に示すように、隣り合う直線部６１１の上端部同士又は下端部同士を連結する。折返し部６１２の数は、複数であるが、１つでもよいし、添加口６２ａにおいて原料液の温度が水溶液の温度と同一となればよい。
【００３２】
蛇行部６１Ａは、図１及び図３に示すように、直線部６１１と折返し部６１２とで、反応槽２１の高さ方向にＵ字状に複数回（図３では、１０回）折り返すように形成されている。蛇行部６１Ａは、図１及び図２に示すように、バッフル５０の径方向内側端５０ａよりも径方向外側に設けられ、撹拌槽２０の内周面２０ａに沿うように湾曲して配置されている。蛇行部６１Ａは、内周面２０ａと離れた状態で設けられているが、内周面２０ａに接触した状態で設けられていてもよい。
【００３３】
吐出部６２は、図１及び図３に示すように、折返し部６１２の下端に連結され、図１及び図２に示すように、撹拌槽２０の径方向内側に向かって延びている。吐出部６２は、バッフル５０の径方向内側端５０ａよりも径方向内側に突出している。吐出部６２は、図１〜図３に示すように、先端に撹拌槽２０内の水溶液中に原料液を吐出する添加口６２ａを備える。添加口６２ａより、原料液は、撹拌翼４０の近傍に添加される。撹拌翼４０の近傍は、水溶液が撹拌翼４０による撹拌の影響が大きいため、原料液を水溶液中に最も効率良く分散させられる。
【００３４】
原料液供給管６０は、原料液供給管６０に供給された原料液の温度が撹拌槽２０内の水溶液の温度と同じかその近傍になるまで原料液が水溶液と熱交換可能な長さを有する。原料液供給管６０の供給口６１１ａに供給された原料液は、添加口６２ａから撹拌槽２０内の水溶液中に添加されるまでの間に撹拌槽２０内の水溶液と熱交換されて、原料液の温度は原料液供給管６０内で撹拌槽２０内の水溶液の温度と同じかその近傍になる。
【００３５】
原料液の温度が水溶液の温度と同じかその近傍とは、原料液の温度が撹拌槽２０内の水溶液の温度とほぼ同じ温度であることを意味し、原料液の温度と水溶液の温度との差が、±１℃以下であることが好ましく、±０．５℃以下であることがより好ましく、同じ温度であることが最も好ましい。
【００３６】
原料液供給管６０の長さは、撹拌槽２０の大きさやバッフル５０同士の間隔等に応じて、蛇行部６１Ａの折り返しの回数や蛇行部６１Ａの形状等を設計することで、調整可能である。
【００３７】
中和剤供給管７０は、添加口７０ａから撹拌槽２０内に中和剤を供給する管であり、棒状に形成されている。中和剤供給管７０は、撹拌槽２０の上部から撹拌槽２０内に挿入されている。
【００３８】
中和剤は、金属塩又は金属塩から生成される錯体と反応して金属水酸化物を生成するものである。また、中和剤は、水溶液のｐＨを調整するｐＨ調整剤としても用いられる。中和剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等を含むアルカリ水溶液が用いられる。
【００３９】
錯化剤供給管８０は、添加口８０ａから撹拌槽２０内に錯化剤を供給する管であり、棒状に形成されている。錯化剤供給管８０は、撹拌槽２０の上部から撹拌槽２０内に挿入されている。
【００４０】
錯化剤は、撹拌槽２０内の水溶液中で金属イオンと結合して錯体を形成するアンモニウムイオン供給体を含む水溶液を用いることができる。錯化剤としては、アンモニウムイオン供給体としてアンモニアを含む水溶液（アンモニア水）等を用いることができる。
【００４１】
温度調整用ジャケット９０は、撹拌槽２０の外周面２０ｂを覆うように略円筒状に形成されている。温度調整用ジャケット９０は、撹拌槽２０の外周面２０ｂに設けられ、撹拌槽２０の側壁を加熱又は冷却する。撹拌槽２０の側壁が加熱又は冷却されることで、撹拌槽２０の側壁を介して撹拌槽２０内の水溶液が加熱又は冷却され、水溶液の温度が調整される。
【００４２】
温度調整用ジャケット９０は、熱交換媒体が供給される供給口９１と、熱交換媒体が排出される排出口９２とを有する。温度調整用ジャケット９０は、その内周面９０ａに螺旋状に形成された仕切り板９３を有する。仕切り板９３によって、撹拌槽２０の外周面２０ｂと温度調整用ジャケット９０の内周面９０ａとの間には、温度調整用ジャケット９０内に供給される熱交換媒体が通過するための流路が形成される。
【００４３】
温度調整用ジャケット９０は、撹拌槽２０の外周面２０ｂに外側から熱交換媒体を接触させる。温度調整用ジャケット９０は、撹拌槽２０の外周面２０ｂを伝熱面として、熱交換媒体と撹拌槽２０内の水溶液とを熱交換させることにより、撹拌槽２０内の水溶液を加熱または冷却し、水溶液の温度を調整する。
【００４４】
熱交換媒体としては、水等の流体を用いることができる。
【００４５】
温度調整用ジャケット９０に供給される熱交換媒体は、貯留タンク９５に貯留される。
【００４６】
貯留タンク９５は、熱交換媒体を貯留して、熱交換媒体の温度を調整する。貯留タンク９５は、温度調整された熱交換媒体を温度調整用ジャケット９０に供給すると共に、温度調整用ジャケット９０で使用された熱交換媒体を回収する。熱交換媒体は、温度調整用ジャケット９０と貯留タンク９５との間を循環している。熱交換媒体は、貯留タンク９５で所定の温度に調整された後、温度調整用ジャケット９０の供給口９１に供給される。温度調整用ジャケット９０の排出口９２から排出された熱交換媒体は、貯留タンク９５に送られ、貯留タンク９５に貯留される。熱交換媒体は、貯留タンク９５で所定の温度に調整される。なお、貯留タンク９５には、外部から新たに未使用の熱交換媒体が供給されてもよい。
【００４７】
貯留タンク９５は、有線通信又は無線通信を介して制御部９６と制御可能に接続されている。なお、貯留タンク９５は、有線通信又は無線通信を介してＬＡＮやインターネット等のネットワークを介して制御部９６と接続されてもよい。
【００４８】
制御部９６は、例えばコンピュータで構成され、制御プログラムや各種記憶情報を格納する記憶手段と、制御プログラムに基づいて動作する演算手段と、入力インターフェースと、出力インターフェースとを有する。記憶手段には、ＲＡＭ、ＲＯＭ等がある。記憶手段は、貯留タンク９５に貯留される熱交換媒体の設定温度等を記憶する。演算手段には、ＣＰＵなどがある。制御部９６は、演算手段が記憶手段に格納されている制御プログラム等を読み出して実行することにより、貯留タンク９５等の各種の制御を行う。また、制御部９６は、入力インターフェースで外部からの信号を受信し、出力インターフェースで外部に信号を送信する。
【００４９】
制御部９６は、撹拌槽２０に設けた不図示の温度検出器と連結されており、不図示の温度検出器で測定された温度（測定温度）の信号が制御部９６に送られる。制御部９６は、送られた測定温度と、制御部９６の記憶手段に記憶されている設置温度とを比較して、貯留タンク９５内に貯留されている熱交換媒体の温度を調整する信号を貯留タンク９５に送る。
【００５０】
温度調整用ジャケット９０は、その外周面９０ｂに、温度調整用ジャケット９０を保温する断熱材（保温材）９７が設けられている。断熱材としては、グラスウール等を用いることができる。なお、保温材９７は、必要に応じて設ければよく、設けなくてもよい。
【００５１】
なお、温度調整用ジャケット９０の構成は、上記構成に限定されず、撹拌槽２０の側壁から撹拌槽２０内の水溶液を加熱または冷却して、水溶液の温度を調整できる構成であればよい。
【００５２】
次に、反応装置１０の動作について説明する。反応装置１０では、モータ３１を駆動して撹拌軸３０が回転することで、撹拌翼４０が回転し、撹拌槽２０内の水溶液が撹拌翼４０により撹拌される。撹拌槽２０内の水溶液が撹拌翼４０により撹拌される際、バッフル５０により撹拌槽２０内の水溶液の回転流が阻害されることで、撹拌槽２０内には水溶液の上昇流や下降流が生じ、水溶液の撹拌効率が向上する。
【００５３】
撹拌槽２０内の水溶液には、原料液供給管６０の添加口６２ａから原料液が供給される。また、中和剤供給管７０の添加口７０ａから中和剤が供給されてもよいし、錯化剤供給管８０の添加口８０ａから錯化剤が供給されてもよい。原料液が撹拌槽２０内の水溶液中に供給されると、添加口６２ａ付近で原料液中の金属塩と中和剤及び錯化剤とが晶析反応して、金属複合水酸化物の溶質成分が生成される。生成された金属複合水酸化物の溶質成分が析出することで、金属複合水酸化物の粒子が生成される。
【００５４】
原料液供給管６０に供給された原料液は、原料液供給管６０の蛇行部６１Ａを通る間に水溶液と十分に熱交換される。原料液が添加口６２ａから水溶液中に供給されるまでには、原料液は水溶液の温度近くまで加熱又は冷却されて、水溶液中に供給される。
【００５５】
また、蛇行部６１Ａは、撹拌槽２０の内周面２０ａに沿うように設けられているため、バッフル５０の径方向内側端５０ａよりも径方向外側に生じる水溶液の回転流を阻害しない。
【００５６】
温度調整用ジャケット９０に貯留タンク９５から熱交換媒体が供給されることで、撹拌槽２０内の水溶液の温度は所定の温度に調整される。温度調整用ジャケット９０に供給される熱交換媒体の温度は、撹拌槽２０内の水溶液の温度に応じて調整される。熱交換媒体が外部から供給口９１を通って、温度調整用ジャケット９０内に供給される。温度調整用ジャケット９０内に供給された熱交換媒体は、撹拌槽２０の外周面２０ｂと温度調整用ジャケット９０の内周面９０ａとの間に仕切り板９３により仕切られることで形成された螺旋状の流路を通り、排出口９２に向かって流れる。熱交換媒体は、流路を通りながら撹拌槽２０の側壁を加温又は冷却する。撹拌槽２０の側壁が加温又は冷却されることで、側壁を介して撹拌槽２０内の水溶液が加温又は冷却され、水溶液の温度が調整される。
【００５７】
このように、一実施形態による反応装置１０は、原料液供給管６０の蛇行部６１ＡをＵ字状に複数回折り返して構成し、折返し部６１２で原料液供給管６０に供給された原料液が水溶液内を通る時間を長くして、原料液と水溶液とを熱交換させるのに十分な伝熱面積を確保している。これにより、原料液供給管６０は、原料液の温度が撹拌槽２０内の水溶液の温度と同じかその近傍になるまで原料液を水溶液と熱交換可能な長さとしている。そのため、反応装置１０は、原料液供給管６０で添加口６２ａから原料液を容器中の水溶液に供給する前に予め原料液の温度を水溶液の温度と同じかその近傍に調整できる。添加口６２ａから原料液を水溶液の温度と同じ温度かその近傍の温度で水溶液中に供給できるため、添加口６２ａ付近の水溶液の温度変化を抑制できる。添加口６２ａ付近の水溶液の温度変化を抑制することで、添加口６２ａ付近で生じる原料液中の金属塩の晶析反応の速度をほぼ一定にでき、原料液中の金属塩を安定して反応させることができる。これにより、金属塩が中和剤及び錯化剤と反応することで生じる金属複合水酸化物の析出を安定させることができるため、生成される金属複合水酸化物の粒子のばらつきを小さくできる。
【００５８】
ここで、原料液の温度を水溶液の温度と同じかその近傍に調整する利点について詳細に説明する。原料液が撹拌槽２０に供給されると、その直後に中和剤と析出反応を起こす。すなわち、原料液供給管６０の添加口６２ａのすぐ近傍に、原料液中の金属塩と中和剤及び錯化剤とが反応して金属複合水酸化物の溶質成分を生成する析出反応場が形成される。この析出反応場における局所の温度は、供給される原料液の温度に影響を受けて変化する。一方、撹拌槽２０内の水溶液の温度は、撹拌槽２０に設置した、不図示の温度検出器により計測される。その計測値が目標温度になるよう、熱交換器等により撹拌槽２０内の水溶液は加熱又は冷却されて、撹拌槽２０内の水溶液の温度は目標値に近い温度に維持される。そのため、原料液の温度が撹拌槽２０内の水溶液の温度と一致しない場合は、撹拌槽２０内の水溶液の温度と、析出反応場における局所の温度が一致しないことになる。析出反応場の温度が変わると、生成される金属複合水酸化物の溶質成分の飽和溶解度が変わる。飽和溶解度が変化すると、後述するように、中和晶析によってニッケル含有水酸化物の粒子を製造する際に、生成されるニッケル含有水酸化物の粒子の粒度分布に影響を与える可能性がある。金属複合水酸化物の溶質成分の飽和溶解度が変化することで、ニッケル含有水酸化物からなる核（核粒子）を発生する割合と、核粒子が成長して種晶粒子を形成する割合とが変化して、生成されるニッケル含有水酸化物の粒子数や粒径成長速度が変化する。これにより、生成されるニッケル含有水酸化物の粒子の粒径分布が変化して、ニッケル含有水酸化物の粒子の粒径分布が急峻になったりなだらかになったりする。
【００５９】
また、析出反応場における温度が変わると、析出反応場における原料液の無機酸（金属塩の金属を水素と置換したものであり、例えば、金属塩が硫酸塩の場合は、硫酸塩の無機酸は硫酸である。）の電離度が変わるので、析出反応場における原料液のｐＨが変わる。原料液のｐＨが変わると、析出反応場において析出する核粒子を構成する結晶子の結晶方位ごとの成長速度が変わり、核粒子の密度が変わる。
【００６０】
よって、原料液の温度が水溶液の温度と同じかその近傍に制御することで、原料液供給管６０の添加口６２ａのすぐ近傍に形成される析出反応場の温度の変動及びそれに伴うｐＨの変動を抑えることができるため、所定の粒径分布及び密度を有するニッケル含有水酸化物の粒子が安定して得られる。
【００６１】
反応装置１０は、原料液供給管６０の添加口６２ａから供給される原料液の温度を水溶液の温度と同じかその近傍に調整できるため、通年で季節の変動による温度変化を受けるのを抑制しながら水溶液中に供給された原料液中の金属塩を安定して反応させることができる。原料液供給管６０に供給される原料液の温度は、夏場は高い状態で撹拌槽２０に供給され、冬場は低い状態で撹拌槽２０に供給され易い。そのため、撹拌槽２０に供給される原料液の温度が季節によって変動すると、生成される金属複合水酸化物の粒子のばらつきが生じやすくなる。反応装置１０は、原料液を撹拌槽２０内の水溶液に供給する前に予め原料液の温度を水溶液の温度と同じかその近傍に調整できるので、季節によって生じる外部の温度変化の影響を受けることを低減しつつ、撹拌槽２０内で金属塩を安定して反応させることができる。
【００６２】
反応装置１０は、生成される金属複合水酸化物の粒子のばらつきを抑えることができるため、金属複合水酸化物の粒子を生成した後、金属複合水酸化物の粒子の大きさに応じて振るい分ける分級操作を行う必要がない。そのため、分級設備の設置費用やその運転費用等を軽減できる。
【００６３】
反応装置１０は、原料液供給管６０を、原料液の温度が撹拌槽２０内の水溶液の温度と同じかその近傍になるまで原料液を水溶液と熱交換可能な長さとしているため、原料液を貯留する容器に原料液を所定の温度に調整するための温度調整設備を設ける必要がない。そのため、反応装置１０は、撹拌槽２０の外側に原料液の温度調整設備を設ける設置費用や設備の運転費用を削減できる。
【００６４】
反応装置１０は、原料液供給管６０の蛇行部６１Ａを撹拌槽２０の内周面２０ａに沿うように設けているため、バッフル５０の径方向内側端５０ａよりも径方向外側に生じる水溶液の回転流が蛇行部６１Ａで阻害されるのを軽減できる。また、バッフル５０に水溶液が衝突することで生じる、水溶液の上昇流や下降流が蛇行部６１Ａで阻害されるのを軽減できる。これにより、水溶液の撹拌効率の低下を抑制できる。
【００６５】
反応装置１０は、温度調整用ジャケット９０を撹拌槽２０の外周面２０ｂに設けているため、撹拌槽２０内の水溶液の流れを阻害することなく、撹拌槽２０内の水溶液の温度を調整できる。また、蛇行部６１Ａを撹拌槽２０の内周面２０ａに沿うように設けているため、温度調整用ジャケット９０内を流れる熱交換媒体と蛇行部６１Ａ内を流れる原料液との熱交換を効率良く行うことができる。そのため、より効果的に原料液の温度を調整できる。
【００６６】
以上の通り、一実施形態による反応装置１０を用いて製造される金属複合水酸化物の粒子は、リチウムイオン二次電池の正極活物質として用いられるリチウム金属複合酸化物の前駆体として用いることができる。前駆体を用いて製造した正極活物質は、正極の製造に用いることができる。得られた正極は、リチウムイオン二次電池に有効に用いることができる。
【００６７】
リチウムイオン二次電池は、携帯電話、スマートフォン、タブレットＰＣ若しくはノート型ＰＣ等の携帯情報端末、携帯音楽プレーヤ、デジタルカメラ、医療機器、ＨＥＶ、又はＥＶ若しくはＰＨＥＶ等のクリーンエネルギー自動車等の充放電可能な電池として好適に用いることができる。
【００６８】
［粒子の製造方法］
一実施形態による反応装置を用いた粒子の製造方法について説明する。なお、粒子として金属複合水酸化物の一つであるニッケル含有水酸化物の粒子を製造する方法を例に挙げて説明するが、反応装置１０が製造する粒子の種類は、ニッケル含有水酸化物には限定されず、他の金属複合水酸化物の粒子でもよい。
【００６９】
粒子の製造方法は、中和晶析によりニッケル含有水酸化物の粒子を得る方法である。図４は、一実施形態による反応装置を用いたニッケル含有水酸化物の製造方法のフローチャートである。図４に示すように、ニッケル含有水酸化物の製造方法は、ニッケル含有水酸化物の粒子の核を生成させる核生成工程Ｓ１１と、核を成長させる粒子成長工程Ｓ１２とを含む。
【００７０】
本実施形態では、撹拌槽２０は、核生成工程Ｓ１１及び粒子成長工程Ｓ１２のいずれにおいても、バッチ式を用いる。核生成工程Ｓ１１及び粒子成長工程Ｓ１２は、撹拌槽２０内の雰囲気を制御することで分けて実施できる。以下、各工程について説明する。
【００７１】
（核生成工程）
核生成工程Ｓ１１について説明する。撹拌槽２０内に、錯化剤、中和剤及び水を供給して、これらを混合する。これらを混合した水溶液を、以下、「反応前水溶液」と呼ぶ。
【００７２】
反応前水溶液の温度は、好ましくは２０〜６０℃、より好ましくは３５〜６０℃の範囲内に調節する。なお、反応前水溶液の温度は、公知の温度計により測定できる。
【００７３】
反応前水溶液のｐＨ値は、液温２５℃基準で、１２．０〜１４．０に調整することが好ましく、１２．３〜１３．５に調整することがより好ましく、１２．６〜１３．１に調整することがさらに好ましい。なお、反応前水溶液のｐＨ値は、公知のｐＨ計により測定できる。
【００７４】
撹拌槽２０内の反応前水溶液のｐＨ値の調節後、反応前水溶液を撹拌しながらＮｉ塩を含む原料液を撹拌槽２０内に供給する。これにより、撹拌槽２０内には、反応前水溶液と原料液とが混合した反応水溶液が形成される。
【００７５】
反応水溶液中で原料液と錯化剤及び中和剤とを反応させると、中和晶析により、反応水溶液中にはニッケル含有水酸化物の溶質成分（分子）が生成される。
【００７６】
核生成工程Ｓ１１では、中和晶析によって生成されたニッケル含有水酸化物の溶質成分が反応水溶液中に固体成分として析出する際には、ニッケル含有水酸化物からなる核（核粒子）として発生する。
【００７７】
反応水溶液のｐＨ値は、反応前水溶液のｐＨ値と同じ範囲内に維持されるように調整する。
【００７８】
核生成工程Ｓ１１において、反応水溶液のｐＨ値が１２.０以上であれば、核生成が粒子成長よりも支配的になる。また、核生成工程Ｓ１１において、反応水溶液のｐＨ値が１４．０以下であれば、核粒子が微細化し過ぎることを防止でき、反応水溶液のゲル化を防止できる。核生成工程Ｓ１１において、反応水溶液のｐＨ値の変動幅（最大値と最小値の幅）は、好ましくは０．４以下である。
【００７９】
核生成工程Ｓ１１において、反応水溶液の温度が２０℃以上であれば、ニッケル含有水酸化物の溶解度が大きいため、核発生が緩やかに生じ、核発生の制御が容易である。一方、反応水溶液の温度が６０℃以下であれば、アンモニアの揮発が抑制できるため、アンモニア水の使用量が削減でき、製造コストが低減できる。
【００８０】
核生成工程Ｓ１１では、反応水溶液のｐＨ値や温度が上記範囲内に維持されるように、撹拌槽２０内に、原料液の他に、錯化剤又は中和剤を供給してもよい。これにより、反応水溶液のｐＨ値や温度は上記範囲内に維持されるため、反応水溶液中には核粒子が継続して生成される。
【００８１】
核生成工程Ｓ１１における撹拌槽２０内の雰囲気は、酸化性雰囲気とする。酸化性雰囲気の酸素濃度は、１容量％以上であり、２容量％以上が好ましく、１０容量％以上がより好ましい。酸化性雰囲気は、制御が容易な大気雰囲気（酸素濃度：２１容量％）であってよい。酸化性雰囲気の酸素濃度の上限は、特に限定されるものではないが、３０容量％以下である。撹拌槽２０内の酸化性雰囲気の酸素濃度は、酸素ガスや空気等を反応水溶液中に供給することにより制御する。
【００８２】
核生成工程Ｓ１１は、所定の量の核粒子が生成されたら終了する。所定量の核粒子が生成したか否かは、金属塩の供給量によって推定できる。
【００８３】
（粒子成長工程）
粒子成長工程Ｓ１２では、撹拌槽２０内の反応水溶液のｐＨ値は、核生成工程Ｓ１１におけるｐＨ値よりも低く調整する。反応水溶液のｐＨ値の調整は、撹拌槽２０内への錯化剤又は中和剤の供給を停止すること、又は金属塩の金属を水素と置換した無機酸（例えば、硫酸塩の場合、硫酸）を撹拌槽２０内へ供給すること等で行うことができる。
【００８４】
反応水溶液のｐＨ値の調節後、反応水溶液を撹拌しながら原料液を撹拌槽２０内に供給する。これにより、中和晶析によって核粒子の成長（粒子成長）が始まる。
【００８５】
撹拌槽２０内の反応水溶液のｐＨ値は、液温２５℃基準で、１０．５〜１２．０に調整することが好ましく、１１．０〜１１．５に調整することがより好ましい。
【００８６】
粒子成長工程Ｓ１２において、反応水溶液のｐＨ値が１２．０以下であり、核生成工程Ｓ１１における反応水溶液のｐＨ値よりも低ければ、新たな核粒子はほとんど生成せず、核生成よりも粒子成長の方が優先して生じる。一方、反応水溶液のｐＨ値が１０．５以上であれば、ニッケル塩と錯化剤とが反応して生成されるニッケルアンミン錯体の安定度が低いため、ニッケル含有水酸化物が生成されずに液中に残る金属イオンが減り、生産効率が向上する。
【００８７】
なお、ｐＨ値が１２.０の場合は、核生成と粒子成長の境界条件であるため、反応水溶液中に存在する核粒子の有無により、優先順位が変わる。例えば、核生成工程Ｓ１１のｐＨ値を１２.０より高くして多量に核生成させた後、粒子成長工程Ｓ１２でｐＨ値を１２.０とすると、反応水溶液中に多量の核粒子が存在するため、粒子成長が優先する。一方、反応水溶液中に核粒子が存在しない状態、すなわち、核生成工程Ｓ１１においてｐＨ値を１２.０とした場合、成長する核粒子が存在しないため、核生成が優先する。その後、粒子成長工程Ｓ１２においてｐＨ値を１２.０より小さくすれば、生成した核粒子が成長する。核生成と粒子成長を明確に分離するためには、粒子成長工程のｐＨ値を核生成工程のｐＨ値より０．５以上低くすることが好ましく、１．０以上低くすることがより好ましい。
【００８８】
粒子成長工程Ｓ１２では、反応水溶液のｐＨ値や温度が上記範囲内に維持されるように、撹拌槽２０内に、原料液の他に、錯化剤又は中和剤を供給する。これにより、反応水溶液中で、粒子成長が継続される。
【００８９】
粒子成長工程Ｓ１２は、撹拌槽２０内の雰囲気を切り換えることで前半と後半とに分けることができる。前半の雰囲気は、核生成工程Ｓ１１と同様に酸化性雰囲気とされる。酸化性雰囲気の酸素濃度は、１容量％以上、好ましくは２容量％以上、より好ましくは１０容量％以上である。酸化性雰囲気は、制御が容易な大気雰囲気（酸素濃度：２１容量％）であってよい。酸化性雰囲気の酸素濃度の上限は、特に限定されるものではないが、３０容量％以下である。一方、後半の雰囲気は、非酸化性雰囲気とされる。非酸化性雰囲気の酸素濃度は、１容量％以下、好ましくは０．５容量％以下、より好ましくは０．３容量％以下である。非酸化性雰囲気の酸素濃度は、酸素ガスまたは大気と、不活性ガスとを混合することにより制御する。
【００９０】
図５は、粒子成長工程の前半で形成される凝集体を模式化した断面図である。図６は、粒子成長工程の後半で形成される外殻を模式化した断面図である。
【００９１】
粒子成長工程Ｓ１２の前半では、核粒子が成長することで種晶粒子１０２が形成され、種晶粒子１０２がある程度大きくなると、種晶粒子１０２同士が衝突するようになり、複数の種晶粒子１０２からなる凝集体１０４が形成される。粒子成長工程Ｓ１２の後半では、凝集体１０４の周りに緻密な外殻１０６が形成される。その結果、凝集体１０４と外殻１０６とで構成されるニッケル含有水酸化物の粒子１００が得られる。
【００９２】
なお、ニッケル含有水酸化物の粒子の構造は、図６に示す構造に限定されない。例えば、核生成工程Ｓ１１と粒子成長工程Ｓ１２とが同時に実施される場合、中和晶析の完了時に得られるニッケル含有水酸化物の粒子の構造は、図６に示す構造とは別の構造である。その構造は、例えば、種晶粒子１０２に相当するものと外殻１０６に相当するものとが混じり合い、容易にその境界が分からない一様な構造となる。
【００９３】
ニッケル含有水酸化物の粒子が所定の粒径まで成長したら、粒子成長工程Ｓ１２を終了させる。ニッケル含有水酸化物の粒子の粒径は、核生成工程Ｓ１１と粒子成長工程Ｓ１２のそれぞれにおける金属塩の供給量から推測できる。
【００９４】
粒子成長工程Ｓ１２の終了後、得られたニッケル含有水酸化物の粒子は、撹拌槽２０の反応水溶液をオーバーフローさせるか撹拌槽２０の底部から排出することで、回収される。
【００９５】
なお、粒子成長工程Ｓ１２の途中で、原料液などの供給を停止すると共に反応水溶液の撹拌を停止し、ニッケル含有水酸化物の粒子を沈降させた後、上澄み液を排出してもよい。これにより、中和晶析によって減少した反応水溶液中の金属イオン濃度を高めることができる。
【００９６】
粒子の製造方法は、上記の反応装置１０を用いることで、撹拌槽２０内の反応水溶液中で原料液中のＮｉ塩を含む金属塩を安定して反応させることができるため、生成されるニッケル含有水酸化物の粒子のばらつきを小さくできる。これにより、粒度分布の範囲が狭いニッケル含有水酸化物の粒子を安定して得ることができる。
【００９７】
粒子の製造方法では、金属複合水酸化物の粒子を生成した後、金属複合水酸化物の粒子の大きさに応じて振るい分ける分級操作する工程が不要となるので、より早期かつ低コストで金属複合水酸化物の粒子を前駆体として正極活物質の生成に用いることができる。
【００９８】
なお、本実施形態では、核生成工程Ｓ１１と粒子成長工程Ｓ１２とを、同一の撹拌槽２０で行うが、異なる撹拌槽２０で行ってもよい。
【００９９】
本実施形態では、撹拌槽２０はバッチ式としているが、連続式としてもよい。この場合、核生成工程Ｓ１１と粒子成長工程Ｓ１２とは同時に実施される。そのため、撹拌槽内の水溶液のｐＨ値の範囲は同じになるため、撹拌槽内の水溶液のｐＨ値は、例えば、１２．０の近傍に設定する。
【０１００】
［変形例］
反応装置１０の変形例について説明する。反応装置１０の原料液供給管６０の他の構成について説明する。
【０１０１】
原料液供給管６０の蛇行部６１Ａの折り返しの回数は、原料液が原料液供給管６０を通る間に、原料液の温度が溶液の温度と同じかその近傍になるまで原料液が溶液と熱交換可能な長さとなる回数であればよい。図７は、原料液供給管の他の構成の一例を示す図である。図７に示すように、原料液供給管６０の蛇行部６１Ａの折り返しの回数は、例えば、２回でもよい。
【０１０２】
原料液供給管６０の蛇行部６１Ａの折り返す方向は、撹拌槽２０の高さ方向としているが、蛇行部６１Ａの折り返す方向は、撹拌槽２０の内周面２０ａに沿って、水平方向としてもよい。図８は、反応装置の他の構成を示す部分切欠き斜視図であり、図９は、原料液供給管の他の構成の一例を示す図である。図８及び図９に示すように、原料液供給管６０は、蛇行部６１Ｂと、吐出部６２とを有する。
【０１０３】
蛇行部６１Ｂは、図８及び図９に示すように、湾曲部６１３と、折返し部６１２とを有し、原料液供給管６０内を流れる原料液が蛇行して流れる流路を形成する。
【０１０４】
湾曲部６１３は、図８及び図９に示すように、湾曲部６１３と折返し部６１２とで、撹拌槽２０の内周面２０ａに沿って周方向に円弧状に湾曲して形成される。湾曲部６１３は、水平に配置され、高さ方向（鉛直方向）に間隔をおいて複数配設される。複数の湾曲部６１３は、略Ｕ字状に形成された折返し部６１２で連結される。
【０１０５】
折返し部６１２は、図９に示すように、隣り合う湾曲部６１３の上流端部同士又は下流端部同士を連結する。なお、上流端部とは、水溶液の回転流の上流側の端部であり、下流端部とは、回転流の下流側の端部である。回転流の回転方向は、撹拌軸３０の回転方向による。折返し部６１２の数は、複数であるが、１つでもよいし、添加口６２ａにおいて原料液の温度が水溶液の温度と同一となればよい。
【０１０６】
蛇行部６１Ａは、図８及び図９に示すように、バッフル５０の径方向内側端５０ａよりも径方向外側に設けられ、撹拌槽２０の内周面２０ａに沿うように湾曲して配置されている。蛇行部は、内周面２０ａと離れた状態で設けられているが、内周面２０ａに接触した状態で設けられていてもよい。
【０１０７】
吐出部６２は、図８及び図９に示すように、折返し部６１２の下端に連結され、撹拌槽２０の径方向内側に向かって延びている。吐出部６２は、バッフル５０の径方向内側端５０ａよりも径方向内側に突出させる。吐出部６２の添加口６２ａより、原料液は、撹拌翼４０の近傍で添加する。撹拌翼４０の近傍は、水溶液が撹拌翼４０による撹拌の影響が大きいため、原料液を水溶液中に最も効率良く分散させられる。
【０１０８】
本実施形態では、図１に示すように、原料液供給管６０の蛇行部６１Ａは、撹拌槽２０の内周面２０ａに沿ってＵ字状に複数回折り返して構成されているが、撹拌槽２０の内周面２０ａの周方向にらせん状に形成されていてもよい。この場合、バッフル５０に原料液供給管６０が挿入可能な貫通孔を設け、原料液供給管６０を貫通孔に通して、撹拌槽２０の内周面２０ａの周方向にらせん状に設ける。蛇行部６１Ａがらせん状に形成することで、原料液が原料液供給管６０を通る間に、原料液の温度が溶液の温度と同じかその近傍になるまで原料液が溶液と熱交換可能な長さにできる。これにより、原料液が水溶液内を通る時間は長くして、原料液と水溶液とを熱交換させるのに十分な伝熱面積が確保できるので、原料液はより長く反応水溶液と熱交換させられる。
【０１０９】
本実施形態では、図１及び図２に示すように、蛇行部６１Ａの全部が、上方視で、バッフル５０の径方向内側端５０ａよりも径方向外側に配設されているが、蛇行部６１Ａの少なくとも一部が、上方視で、バッフル５０の径方向内側端５０ａよりも径方向外側に配設されていてもよい。
【０１１０】
本実施形態では、図１及び図２に示すように、原料液供給管６０は、バッフル５０同士の間に設けられているが、バッフル５０に原料液供給管６０が挿入可能な貫通孔を設け、原料液供給管６０はバッフル５０を貫通して設けられていてもよい。原料液供給管６０の蛇行部６１Ａを、撹拌槽２０の内周面２０ａに沿ってバッフル５０を貫通して設けることで、蛇行部６１Ａを長くできる。これにより、原料液が水溶液内を通る時間がさらに長くなり、原料液と水溶液とを熱交換させるのにさらに十分な伝熱面積が確保されるので、原料液をより長く反応水溶液と熱交換させることができる。
【０１１１】
反応装置１０の原料液供給管６０以外の他の構成について説明する。
【０１１２】
本実施形態では、中和剤供給管７０及び錯化剤供給管８０のいずれか一方又は両方も、上述の原料液供給管６０と同様に、原料液供給管６０の蛇行部６１Ａ及び吐出部６２と同様の構成で形成されてもいてもよい。これにより、中和剤供給管７０又は錯化剤供給管８０から溶液中に供給される中和剤又は錯化剤も、溶液に近い温度で溶液中に供給できる。この場合、中和剤供給管７０又は錯化剤供給管８０も、中和剤供給管７０又は錯化剤供給管８０の蛇行部の折り返しの回数は、撹拌槽２０の大きさ等に応じて適宜調整可能である。中和剤供給管７０又は錯化剤供給管８０の一部の折り返しの回数は、中和剤又は錯化剤が中和剤供給管７０又は錯化剤供給管８０を通る間に、中和剤又は錯化剤の温度が反応水溶液の温度近くになるまで熱交換できる回数であればよい。また、中和剤供給管７０又は錯化剤供給管８０は、撹拌槽２０の内周面２０ａに沿って、撹拌槽２０の内周面２０ａにＵ字状に複数回折り返すように形成されていてもよいし、撹拌槽２０の内周面２０ａの周方向にらせん状に形成されていてもよい。
【０１１３】
本実施形態では、温度調整部は、撹拌槽２０の水溶液の温度を調整できればよく、温度調整用ジャケット９０に代えて、温度調整部として、熱交換媒体が通過可能な管を撹拌槽２０の内部に設けてもよい。
【０１１４】
本実施形態では、反応装置１０は、晶析反応により金属複合水酸化物の粒子を製造する場合に限定されず、溶液中で、例えば、固化等の物理反応、または酸化反応、還元反応若しくは重合反応等の化学反応により粒子を製造する場合にも対応可能である。
【０１１５】
以上の通り、実施形態を説明したが、上記実施形態は、例として提示したものであり、上記実施形態により本発明が限定されるものではない。上記実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の組み合わせ、省略、置き換え、変更などを行うことが可能である。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれると共に、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれる。
【符号の説明】
【０１１６】
１０  反応装置
２０  撹拌槽（反応槽）
３０  撹拌軸
４０  撹拌翼
５０  バッフル（邪魔板）
５０ａ  径方向内側端
６０  原料液供給管
６１Ａ、６１Ｂ  蛇行部
６１１  直線部
６１２  折返し部
６１３  湾曲部
６２  吐出部
７０  中和剤供給管
８０  錯化剤供給管
９０  温度調整用ジャケット（温度調整部）
９３  仕切り板
１００  ニッケル含有水酸化物の粒子
１０２  種晶粒子
１０４  凝集体
１０６  外殻
【図１】
2020044466.tif 000003
【図２】
2020044466.tif 000004
【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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