(57)【要約】【課題】抗菌効果を安定して発現し得る抗菌性樹脂成形品を提供することを課題とする。【解決手段】抗菌性樹脂成形品を、樹脂材と該樹脂材に含有される焼成貝殻の粉末とを有し、前記樹脂材はフッ素樹脂を含有するものとしたもので、これにより、抗菌効果が安定して発現される。好ましくは、前記樹脂材は前記フッ素樹脂とともにポリエチレン樹脂および／またはポリプロピレン樹脂を含有するものとされ、前記樹脂材における前記フッ素樹脂の含有率は２．０〜７．０質量％の範囲とされ、また、抗菌性樹脂成形品における水酸化カルシウムの含有率が２．０〜４．３質量％の範囲となるように前記焼成貝殻の粉末を含有するものとされる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂材と該樹脂材に含有される焼成貝殻の粉末とを有し、前記樹脂材はフッ素樹脂を含有することを特徴とする抗菌性樹脂成形品。
【請求項２】
前記樹脂材は前記フッ素樹脂とともにポリエチレン樹脂および／またはポリプロピレン樹脂を含有することを特徴とする、請求項１に記載の抗菌性樹脂成形品。
【請求項３】
前記樹脂材における前記フッ素樹脂の含有率は２．０〜７．０質量％の範囲であることを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の抗菌性樹脂成形品。
【請求項４】
抗菌性樹脂成形品における水酸化カルシウムの含有率が２．０〜４．３質量％の範囲となるように前記焼成貝殻の粉末を含有することを特徴とする、請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の抗菌性樹脂成形品。
【請求項５】
前記抗菌性樹脂成形品は、まな板であることを特徴とする、請求項１乃至請求項４のいずれかに記載の抗菌性樹脂成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は抗菌性樹脂成形品に係り、特に焼成貝殻の粉末を含有する抗菌性樹脂成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、エタノール、銀系抗菌剤、次亜塩素酸ナトリウム、イソチオシアネート系化合物、テルペン系化合物や、焼成貝殻、カテキン、キトサン、ワサビ等の天然物由来の抗菌物等の種々の抗菌剤、抗カビ剤が使用されている。そして、これらの抗菌剤、抗カビ剤を用いた種々の抗菌技術が提案されているが、産業廃棄物となる天然資源の有効利用の観点から、焼成貝殻の粉末を用いた抗菌技術が注目されている。
【０００３】
このような焼成貝殻の粉末を用いた抗菌技術として、例えば、樹脂中に焼成貝殻の粉末を含有させることにより、良好な抗菌効果を発現する樹脂成形品が提案されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第５５１５１０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、上記のような焼成貝殻の粉末を含有した樹脂成形品が、例えば、調理用のまな板である場合、抗菌効果を持続して発現することが困難であった。即ち、例えば、まな板を生肉の調理に使用した後、十分な清掃やブラッシングが行われなかった場合、まな板の表面に残留した生肉の油脂と、まな板から溶出してくる焼成貝殻に由来する水酸化カルシウムの水酸基が反応して脂肪酸エステル化現象が引き起こされる。この脂肪酸エステル化現象が生じると、生成された被膜によってまな板の表面が被覆され、まな板が具備する高度な抗菌活性値（例えば、５．５〜６．０程度）が著しく低下（例えば、０．５〜１．５程度）することになる。
【０００６】
本発明は、上述のような実状に鑑みてなされたものであり、抗菌効果を安定して発現し得る抗菌性樹脂成形品を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
このような課題を達成するために、本発明の抗菌性樹脂成形品は、樹脂材と該樹脂材に含有される焼成貝殻の粉末とを有し、前記樹脂材はフッ素樹脂を含有するような構成とした。
【０００８】
本発明の一態様においては、前記樹脂材は前記フッ素樹脂とともにポリエチレン樹脂および／またはポリプロピレン樹脂を含有する構成とされる。
【０００９】
本発明の一態様においては、前記樹脂材における前記フッ素樹脂の含有率は２．０〜７．０質量％の範囲であるような構成とされる。
【００１０】
本発明の一態様においては、抗菌性樹脂成形品における水酸化カルシウムの含有率が２．０〜４．３質量％の範囲となるように前記焼成貝殻の粉末を含有するような構成とされる。
【００１１】
本発明の一態様においては、前記抗菌性樹脂成形品は、まな板である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明に係る抗菌性樹脂成形品は上記のとおりであって、抗菌効果を安定して発現し得る効果がある。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明に係る抗菌性樹脂成形品は、樹脂材と該樹脂材に含有される焼成貝殻の粉末とを有し、前記樹脂材はフッ素樹脂を含有するものであり、これにより、抗菌効果が安定して発現される。
【００１４】
＜焼成貝殻の粉末＞
本発明では、ホタテ貝の貝殻を焼成した後、加水処理を施して得た粉末を焼成貝殻の粉末として使用する。この焼成貝殻の粉末は、９０質量％を超える範囲で水酸化カルシウムを含有するものである。
【００１５】
ホタテ貝の貝殻の焼成は、８００〜１６００℃、好ましくは１０００〜１４００℃、より好ましくは１０００〜１３００℃とすることができ、また、焼成時間は、焼成温度を考慮して設定することができ、例えば、０．５〜３時間の範囲で適宜設定することができる。
【００１６】
焼成した貝殻の加水処理では、例えば、ホタテ貝の貝殻を１１００℃で約１時間焼成して得られた焼成物（酸化カルシウム）に加水して、粉々に崩れた状態を作り出し、再度乾燥することで水酸化カルシウムを生成（ＣａＯ ＋ Ｈ２Ｏ → Ｃａ(ＯＨ)２）する。
【００１７】
ホタテ貝の貝殻を焼成した後の粉砕は、乾式粉砕方法あるいは湿式粉砕方法により行うことができ、粉砕装置は従来公知のものを使用することができる。粉砕の程度は、抗菌性樹脂成形品の用途、形状、厚み等の寸法を考慮して設定することができ、例えば、平均粒径が１〜２０μｍ、好ましくは１〜１０μｍの範囲となるように適宜設定することができる。
【００１８】
＜樹脂材＞
本発明の抗菌性樹脂成形品を構成する樹脂材に含有されるフッ素樹脂は、公知のフッ素樹脂であってよく、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、パーフルオロアルコキシアルカン（ＰＦＡ）、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、パーフルオロエチレンプロペンコポリマー（ＰＦＥＰ）等を挙げることができる。例えば、撥水撥油性能、他の原料樹脂との相溶性、及び脂肪酸エステル化現象による抗菌効果の低下を防止する性能等の点から、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、および、これを主原料とした樹脂混合物等を好適に用いることができる。
【００１９】
このようなフッ素樹脂は、樹脂材中に２．０〜７．０質量％の範囲、好ましくは３．０〜５．５質量％の範囲で含有させることができる。樹脂材中におけるフッ素樹脂の含有率が２．０質量％未満であると、本発明の抗菌性樹脂成形品の抗菌効果が安定して発現されないことがあり、また、フッ素樹脂の含有率が７．０質量％を超えると、撥水撥油性能が必要とされる範囲を超える中で、更なる抗菌効果の向上が望めず、製造コストの上昇を招くこととなり好ましくない。
【００２０】
また、本発明の抗菌性樹脂成形品を構成する樹脂材にフッ素樹脂と共に用いられる他の原料樹脂は特に制限されず、公知の各種合成樹脂を用いることができ、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂等、あるいは、これらの混合物、変性物を挙げることができる。
【００２１】
このような樹脂材における焼成貝殻の粉末の含有量は、抗菌性樹脂成形品における水酸化カルシウムの含有率が２．０〜４．３質量％、好ましくは２．５〜４．３質量％の範囲となるように設定することができる。抗菌性樹脂成形品における水酸化カルシウムの含有率が２．０質量％未満であると、本発明の抗菌性樹脂成形品の抗菌効果が安定して発現されないことがあり、また、４．３質量％を超えると、更なる抗菌効果の向上が望めず、食品衛生法第３７０条の規定（酢酸蒸発の値）もクリアできず、食品製造、食品加工の用途における展開が困難となる。抗菌性樹脂成形品における水酸化カルシウムの含有率を上記の範囲内とするためには、例えば、樹脂材１００質量部に対して、焼成貝殻の粉末を２．５〜４．３質量部、好ましくは３．０〜４．０質量部の範囲で含有させることができる。
【００２２】
＜抗菌性樹脂成形品の製造＞
抗菌性樹脂成形品の製造方法の一例として、次のような方法を挙げることができる。まず、フッ素樹脂と所望の他の原料樹脂との混合物に、焼成貝殻の粉末を投入し、均等に分散するように攪拌する。フッ素樹脂と他の原料樹脂との混合では、混合した樹脂が凝集を起こすことなく、均一に混合することが必要であり、フッ素樹脂と他の原料樹脂との相溶性が重要である。例えば、同じポリエチレン系の樹脂であっても、使用するフッ素樹脂に対して均一に混合できないポリエチレン樹脂も存在し、相溶性を考慮して均一な混合が可能なフッ素樹脂と他の原料樹脂との組み合わせを設定することが好ましい。また、樹脂の混合物に焼成貝殻の粉末を投入した後の分散は、例えば、押出成形機等を用いて行うことができる。この分散では、分散後の焼成貝殻の粉末の凝集が抑制されるように、特に入念に行うことが好適である。
【００２３】
その後、射出成形法、押出成形法等、あるいは、カレンダー法、キャスティング法等により製造することができる。抗菌性樹脂成形品の形状は、特に限定されず、例えば、衛生上の観点から抗菌効果が望まれる種々の用途に応じて適宜設定することができ、フィルム形状、まな板や板材等の板形状、トレイ形状、袋形状、容器形状、各種の器具・部品形状等であってよい。
【００２４】
上述の抗菌性樹脂成形品の実施形態はあくまで例示であり、本発明はこのような実施形態に限定されるものではない。
【実施例】
【００２５】
以下に、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
【００２６】
［実施例１］
ホタテ貝の貝殻を１１００℃で６５分間焼成し、その後、自然放熱時間を経て安定した後、加水処理を施し、次いで、乾式粉砕方法により粉砕して、平均粒径８μｍの焼成貝殻の粉末を調製した。この焼成貝殻の粉末における水酸化カルシウムの含有率は９５質量％であった。
【００２７】
フッ素樹脂として、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を主原料としたダイキン工業（株）製  ルブロンＬ−５を４．０質量部、ポリエチレン樹脂を９６質量部混合して、フッ素樹脂を４．０質量％含有する樹脂混合物を調製した。この樹脂混合物１００質量部に対して、上記の焼成貝殻の粉末を４．０質量部添加し、均一に混合した後、押出成形法により、縦１１．０ｃｍ、横１０．０ｃｍ、厚み０．３５ｃｍのまな板（試験用板材）を作製した。このまな板における水酸化カルシウムの含有率は３．７質量％であった。
【００２８】
［実施例２］
フッ素樹脂を２．０質量％含有する樹脂混合物を調製した以外は、実施例１と同様にして、まな板を作製した。
【００２９】
［実施例３］
フッ素樹脂を７．０質量％含有する樹脂混合物を調製した以外は、実施例１と同様にして、まな板を作製した。
【００３０】
［実施例４］
樹脂混合物１００質量部に対して、焼成貝殻の粉末を２．３質量部添加した以外は、実施例１と同様にして、まな板を作製した。このまな板における水酸化カルシウムの含有率は２．１質量％であった。
【００３１】
［実施例５］
樹脂混合物１００質量部に対して、焼成貝殻の粉末を４．７質量部添加した以外は、実施例１と同様にして、まな板を作製した。このまな板における水酸化カルシウムの含有率は４．３質量％であった。
【００３２】
［比較例１］
原料樹脂としてフッ素樹脂を使用せず、ポリエチレン樹脂のみを使用した以外は、実施例１と同様にして、まな板を作製した。
【００３３】
［比較例２］
焼成貝殻の粉末を添加せずフッ素樹脂とポリエチレン樹脂のみを使用した以外は、実施例１と同様にして、まな板を作製した。
【００３４】
［評  価］
＜汚れ沈着防止性の評価＞
上記のように作製したまな板（実施例１〜５、比較例１〜２）に対して、包丁により意図的に傷をつけた。このようなまな板の傷をつけた領域において、ベーコンをカット（５分間）し、次いで食器洗浄機（（株）ウインターハルター・ジャパン・サービス製）にて中性洗剤を用いて洗浄（噴射水温７０℃、洗浄時間３０分間）するベーコンカットの操作を３０回行った。
【００３５】
次に、上記の包丁による意図的な傷つけとベーコンカットの操作を実施しない各まな板（実施例１〜５、比較例１〜２）、および、上記のベーコンカットの操作を実施した各まな板において、表面を薄切し、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ）で分析した。そして、下記の基準で汚れ沈着防止性を評価した。結果を下記の表１に示した。
【００３６】
（汚れ沈着防止性の評価基準）
○  ：  ３０００〜３５００ｃｍ−１付近の脂肪酸エステルや有機物の複合物のピーク、１７４０ｃｍ−１付近の酸化した油脂の影響を示すピークが見られず、汚れ沈着防止性が良好である。
×  ：  ３０００〜３５００ｃｍ−１付近の脂肪酸エステルや有機物の複合物のピーク、１７４０ｃｍ−１付近の酸化した油脂の影響を示すピークが見られ、汚れ沈着防止性が劣る。
【００３７】
＜抗菌性の評価＞
上記の汚れ沈着防止性の評価と同様に、作製したまな板（実施例１〜５、比較例１〜２）に対して、包丁により意図的に傷をつけ、このようなまな板の傷をつけた領域において、ベーコンをカット（５分間）し、次いで食器洗浄機（（株）ウインターハルター・ジャパン・サービス製）にて中性洗剤を用いて洗浄（噴射水温７０℃、洗浄時間３０分間）するベーコンカットの操作を３０回行った。
【００３８】
一方、原料樹脂としてフッ素樹脂を使用せず、ポリエチレン樹脂のみを使用し、かつ、焼成貝殻の粉末を添加せずに、実施例１と同様にしてまな板を作製し、これを無加工試験片とした。
【００３９】
次いで、上記のベーコンカットの操作を実施したまな板、および、包丁による意図的な傷つけとベーコンカットの操作を実施していないまな板について、ＪＩＳ  Ｚ  ２８０１：２０１２（抗菌加工製品−抗菌性試験方法・抗菌効果）に準拠して抗菌性試験（菌種：大腸菌、黄色ブドウ球菌）を行い、抗菌活性値を算出した。結果を下記の表１に示した。なお、表１に示した抗菌活性値は、大腸菌についての抗菌活性値と、黄色ブドウ球菌についての抗菌活性値の平均値とした。  
【００４０】
【表１】
2020120763.tif 000002
【００４１】
表１に示されるように、フッ素樹脂を含有することにより、汚れ沈着防止性が向上することが確認された。そして、焼成貝殻の粉末とフッ素樹脂を共に含有する実施例１〜５のまな板は、ベーコンカット操作を行った場合においても、良好な汚れ沈着防止性と抗菌性を安定して発現することが確認された。
【００４２】
これに対して、焼成貝殻の粉末を含有するものの、フッ素樹脂を含有しない比較例１のまな板は、ベーコンカット操作を行った場合に、汚れ沈着防止性が悪く、抗菌性も不十分なものであった。
【００４３】
また、フッ素樹脂を含有するものの、焼成貝殻の粉末を含有しない比較例２のまな板は、良好な汚れ沈着防止性を示すが、ベーコンカット操作を行わない状態であっても抗菌性が著しく劣るものであった。
【産業上の利用可能性】
【００４４】
本発明に係る抗菌性樹脂成形品は、安定した抗菌効果を発現し得る効果のあるものであって、抗菌効果が必要とされる種々の用途において利用可能である。