(57)【要約】【課題】長期間保存しても混合樹脂バインダーが分離しない、相溶性に優れたペースト用樹脂組成物およびこれを用いた無機粒子分散ペーストを提供する。【解決手段】ポリビニルアセタール樹脂およびセルロース系樹脂の含有量の合計に対する、ポリビニルアセタールの含有量の比率が、０．３以上、０．８以下の範囲にあり、界面活性剤は、アニオン系界面活性剤と、ノニオン系界面活性剤およびカチオン系界面活性剤のうちの少なくとも１種とを含み、アニオン系界面活性剤の含有量と、ノニオン系界面活性剤およびカチオン系界面活性剤のうちの少なくとも１種の含有量との比率が、１：４〜４：１の範囲にあり、および、ポリビニルアセタール樹脂およびセルロース系樹脂の含有量の合計に対する、界面活性剤の含有量は、１０質量部以上、４５質量部以下の範囲にある。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアセタール樹脂およびセルロース系樹脂を含む樹脂バインダーと、有機溶剤と、界面活性剤とを少なくとも含み、
前記ポリビニルアセタール樹脂および前記セルロース系樹脂の含有量の合計に対する、前記ポリビニルアセタールの含有量の比率が、０．３以上、０．８以下の範囲にあり、
前記界面活性剤は、アニオン系界面活性剤と、カチオン系界面活性剤およびノニオン系界面活性剤のうちの少なくとも１種とを含み、前記アニオン系界面活性剤の含有量と、ノニオン系界面活性剤およびカチオン系界面活性剤のうちの少なくとも１種の含有量との比率が、１：４〜４：１の範囲にあり、および、
前記ポリビニルアセタール樹脂および前記セルロース系樹脂の含有量の合計に対する、前記界面活性剤の含有量は、１０質量部以上、４５質量部以下の範囲にある、
ペースト用樹脂組成物。
【請求項２】
前記アニオン系界面活性剤の炭素数は、１２以上である、請求項１に記載のペースト用樹脂組成物。
【請求項３】
該ペースト用樹脂組成物を、厚さ１ｍｍの板ガラスに塗布し、乾燥処理し、膜厚１０±２μｍの塗膜を得て、該塗膜について、紫外可視近赤分光光度計を用い、波長４００〜８００ｎｍで測定した場合の光線透過率が、７５％以上である、請求項１または２に記載のペースト用組成物。
【請求項４】
前記ペースト用樹脂組成物を、厚さ０．０５ｍｍのＰＥＴフィルムに塗布し、乾燥処理し、該ＰＥＴフィルムより剥離することで膜厚１０±２μｍの塗膜を得て、該塗膜について２４℃〜５００℃の温度範囲で示差走査熱量測定を行った場合の、得られた示差走査熱量測定スペクトルにおいて、ガラス転移点が検出されない、請求項１〜３のいずれかに記載のペースト用組成物。
【請求項５】
前記アニオン系界面活性剤が、ステアリン酸、オレイン酸、ラウロイルサルコシン、および、オレオイルサルコシンのうちから選択される少なくとも１種である、請求項１〜４のいずれかに記載のペースト用組成物。
【請求項６】
前記カチオン系界面活性剤が、ロジンアミン、ステアリルアミン、および、ラウリルアミンのうちから選択される少なくとも１種である、請求項１〜５のいずれかに記載のペースト用組成物。
【請求項７】
前記ノニオン系界面活性剤が、ポリオキシエチレンモノステアレート、ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレン−ラウリルエーテル、ココアルキルアミン−酸化エチレン付加物、Ｎ，Ｎ−ジ（ヒドロキシエチル）−ラウリルアミン、ポリオキシエチレン−ラウリルアミン、牛脂脂肪酸ジエタノールアミド、および、オレイン酸ジエタノールアミドのうちから選択される少なくとも１種である、請求項１〜６のいずれかに記載のペースト用組成物。
【請求項８】
前記ポリビニルアセタール樹脂および前記セルロース系樹脂の含有量の合計に対する、前記界面活性剤の含有量は、１５質量部以上、４５質量部以下の範囲にある、請求項１〜７のいずれかに記載のペースト用樹脂組成物。
【請求項９】
無機粒子、および、
ポリビニルアセタール樹脂およびセルロース系樹脂を含む樹脂バインダーと、有機溶剤と、界面活性剤とを少なくとも含む、ペースト用樹脂組成物、
を備え、
前記ペースト用樹脂組成物は、請求項１〜８のいずれかに記載されたペースト用樹脂組成物からなり、
前記ペースト用樹脂組成物の含有量は、全ペースト量に対して、１０質量％以上、７０質量％以下の範囲にある、
無機粒子分散ペースト。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、無機粒子分散ペーストを作製する際に用いられるペースト用樹脂組成物、および、該ペースト用組成物を用いた無機粒子分散ペーストに関する。
【背景技術】
【０００２】
セラミック粉末、導電性粉末、磁性粉末、ガラス粉末などの無機粒子粉末は、粒子ないしは粉末に特有の物理的ないしは化学的な特性を有することから、電極材料、高密度記録材料、触媒材料などの工業材料に利用されている。たとえば、セラミック粉末を用いたセラミックペースト、導電性粉末を用いた導電性ペースト、磁性粉末を用いた磁性粉末ペースト、ガラス粉末を用いたガラスペーストなど、無機粒子をペースト用樹脂組成物に分散させた無機粒子分散ペーストが、さまざまな分野で用いられている。
【０００３】
携帯電話やデジタル機器などの電子機器においては、チップ部品である積層セラミックコンデンサが用いられているが、この積層セラミックコンデンサは、誘電体層と内部電極層が交互かつ多層に積層して形成される。誘電体層となる誘電体グリーンシートの形成には、チタン酸バリウム（ＢａＴｉＯ３）などの誘電体セラミック粉末を主成分として、この誘電体セラミック粉末をペースト用樹脂組成物に分散させたセラミックペーストが用いられる。また、内部電極層の形成には、導電性粉末を主成分として、この導電性粉末をペースト用樹脂組成物に分散させた導電性ペーストが用いられる。
【０００４】
また、磁気記録媒体を構成する磁気記録層の形成材料や樹脂結合型磁石用組成物として、磁性粉末をペースト用樹脂組成物に分散させた磁性粉末ペーストが用いられる。さらに、プラズマディスプレイパネルや蛍光表示管などを構成する隔壁の形成には、ガラス粉末をペースト用樹脂組成物に分散させたガラスペーストが用いられる。
【０００５】
その他の無機粒子分散ペーストとしては、セラミック粉末とガラス粉末とを含む厚膜抵抗体ペースト、絶縁層を形成するセラミックペーストである絶縁ペーストなどが挙げられる。
【０００６】
これらの無機粒子分散ペーストの形成に用いられるペースト用樹脂組成物は、通常、有機ビヒクルと分散剤としての界面活性剤とを含んでいる。無機粒子分散ペーストは、ペースト用樹脂組成物と、無機粒子と、粘度調整用の有機溶剤と、任意の共材とを混練することにより得られる。
【０００７】
ペースト用樹脂組成物を構成する有機ビヒクルは、樹脂バインダーと有機溶剤とにより構成される。樹脂バインダーとしては、エチルセルロース樹脂などが、有機溶剤としてはターピネオールなどが、それぞれ用いられている。また、分散剤には、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、あるいは、ノニオン系界面活性剤が用いられている。
【０００８】
無機粒子分散ペースト用のペースト用樹脂組成物を構成する樹脂バインダーに関して、ペーストの密着性、塗布作業性、膜強度の観点から、２種類以上の樹脂を混合した混合樹脂が用いられている。たとえば、特開２００７−２２４２７５号公報には、隔壁形成用ガラスペーストを構成する樹脂バインダーとして、セルロース系樹脂とブチラール樹脂を含む有機樹脂が開示されている。また、再表２０１７／０１４２９５号公報には、導電性ペースト用の樹脂バインダーとして、ポリビニルアセタールおよびセルロース誘導体をそれぞれＸ質量部、Ｙ質量部としたとき、０．２≦Ｘ／（Ｘ＋Ｙ）≦０．８を満たすように前記ポリビニルアセタールおよび前記セルロース誘導体を混合させた混合物を含む樹脂が開示されている。
【０００９】
一方、たとえば、積層セラミックコンデンサには、さらなる小型化や高容量化が求められており、セラミックペーストや導電性ペーストを用いて作製される、積層セラミックコンデンサの誘電体層と内部電極層に対しても、より一層の多層化および薄膜化が検討されている。また、磁性粉末ペーストを用いて得られる磁気記録層や、ガラスペーストを用いて得られる隔壁などについても、同様に一層の薄層化や高性能化が求められている。これに伴って、これらのペーストの材料である無機粒子には、小粒子径化が求められている。
【００１０】
一般に、スラリー組成物中のセラミック粉末の分散性を確保する方法としては、上述の通り、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、あるいは、ノニオン系界面活性剤が用いられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００７−２２４２７５号公報
【特許文献２】再表２０１７／０１４２９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
無機粒子分散ペーストを作製する際に用いられるペースト用樹脂組成物には、分散剤として、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、あるいは、ノニオン系界面活性剤が用いられている。しかしながら、混合樹脂バインダーとこれらの界面活性剤を含むペースト用樹脂組成物を用いた無機粒子分散ペーストでは、その保存中に、無機粒子分散ペーストが分離して、分散性が悪化するという問題がある。このような分散性の悪化は、無機粒子分散ペーストの印刷ムラに繋がる。
【００１３】
この問題について、発明者らが鋭意検討したところ、混合樹脂バインダーと界面活性剤を含むペースト用樹脂組成物に、無機粒子を添加すると、混合樹脂バインダーの相溶性が悪化するとの知見が得られた。
【００１４】
本発明は、このような状況に鑑みて、ポリビニルアセタール樹脂およびセルロース系樹脂の混合樹脂バインダーを含むペースト用樹脂組成物に関して、長期間保存しても混合樹脂バインダーが分離することのない、相溶性が改善されたペースト用樹脂組成物およびこれを用いた無機粒子分散ペーストを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明は、ポリビニルアセタール樹脂およびセルロース系樹脂を含む樹脂バインダーと、有機溶剤と、界面活性剤とを少なくとも含む、ペースト用樹脂組成物に関する。
【００１６】
特に、本発明のペースト用樹脂組成物は、
前記ポリビニルアセタール樹脂および前記セルロース系樹脂の含有量の合計に対する、前記ポリビニルアセタール樹脂の含有量の比率が、０．３以上、０．８以下の範囲にあり、
前記界面活性剤は、アニオン系界面活性剤と、ノニオン系界面活性剤およびカチオン系界面活性剤のうちの少なくとも１種とを含み、前記アニオン系界面活性剤の含有量と、カチオン系界面活性剤およびノニオン系界面活性剤のうちの少なくとも１種の含有量との比率が、１：４〜４：１範囲にあり、および、
前記ポリビニルアセタール樹脂および前記セルロース系樹脂の含有量の合計に対する、前記界面活性剤の含有量は、１０質量部以上、４５質量部以下の範囲にある、
ことを特徴とする。
【００１７】
前記アニオン系界面活性剤の炭素数が１２以上であることが好ましい。
【００１８】
本発明のペースト用樹脂組成物では、該ペースト用樹脂組成物を、厚さ１ｍｍの板ガラスに塗布し、乾燥処理し、膜厚１０±２μｍの塗膜を得て、該塗膜について、波長４００〜８００ｎｍで測定した場合の光線透過率が、７５％以上であることが好ましい。
【００１９】
および／または、該ペースト用樹脂組成物を、厚さ０．０５ｍｍのＰＥＴフィルムに塗布し、乾燥処理し、該ＰＥＴフィルムより剥離することで膜厚１０±２μｍの塗膜を得て、該塗膜について２４℃〜５００℃の温度範囲で示差走査熱量測定を行った場合の、得られた示差走査熱量測定スペクトルにおいて、ガラス転移点が検出されないことが好ましい。
【００２０】
前記アニオン系界面活性剤が、ステアリン酸、オレイン酸、ラウロイルサルコシン、および、オレオイルサルコシンのうちから選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００２１】
前記カチオン系界面活性剤が、ロジンアミン、ステアリルアミン、および、ラウリルアミンのうちから選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００２２】
前記ノニオン系界面活性剤が、ポリオキシエチレンモノステアレート、ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレン−ラウリルエーテル、ココアルキルアミン−酸化エチレン付加物、Ｎ，Ｎ−ジ（ヒドロキシエチル）−ラウリルアミン、ポリオキシエチレン−ラウリルアミン、牛脂脂肪酸ジエタノールアミド、および、オレイン酸ジエタノールアミドのうちから選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００２３】
前記ポリビニルアセタール樹脂および前記セルロース系樹脂の含有量の合計に対する、前記界面活性剤の含有量は、１５質量部以上、４５質量部以下の範囲にあることが好ましく、２０質量部以上、４５質量部以下の範囲にあることがより好ましい。
【００２４】
本発明は、無機粒子、および、ポリビニルアセタール樹脂およびセルロース系樹脂を含む樹脂バインダーと、有機溶剤と、界面活性剤とを少なくとも含む、ペースト用樹脂組成物を備えた、無機粒子分散ペーストに関する。
【００２５】
特に、本発明の無機粒子分散ペーストは、前記ペースト用樹脂組成物が、本発明のペースト用樹脂組成物からなり、前記ペースト用樹脂組成物の含有量が、全ペースト量に対して、１０質量％以上、７０質量％以下の範囲にあることを特徴とする。
【発明の効果】
【００２６】
本発明により、長期間保存しても混合樹脂バインダーが分離することのない、相溶性が改善されたペースト用樹脂組成物、および、このペースト用樹脂組成物を用いた、保存性の良好な無機粒子分散ペーストが提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】図１は、本発明の実施例１のペースト用樹脂組成物についての示差走査熱力測定（ＤＳＣ）スペクトルを示す。
【図２】図２は、比較例１のペースト用樹脂組成物についてのＤＳＣスペクトルを示す。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
（１）ペースト用樹脂組成物
本発明のペースト用樹脂組成物は、無機粒子分散ペースト用の樹脂組成物であって、ポリビニルアセタール樹脂およびセルロース系樹脂を含む樹脂バインダーと、有機溶剤と、界面活性剤とを少なくとも含む。
【００２９】
［樹脂バインダー］
本発明のペースト用樹脂組成物は、樹脂バインダー（有機ビヒクル）として、ポリビニルアセタール樹脂およびセルロース系樹脂を含む。なお、樹脂バインダーは、本発明の効果を阻害しない範囲で他の樹脂を少量含むことができる。
【００３０】
（ポリビニルアセタール樹脂）
ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールにアルデヒドを反応させてアセタール化した樹脂である。ポリビニルアセタール樹脂は、本発明の無機粒子分散ペーストが印刷される、ガラス基板、セラミック基板、セラミックグリーンシートなどの基材に含まれており、基材と無機粒子分散ペーストとの密着性を確保する機能を有する。
【００３１】
本発明において、ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルブチラールからなるユニットとポリ（メタ）アクリル酸類からなるユニットとを有するグラフト共重合体であることが好ましい。ポリビニルアセタール樹脂としては、たとえば、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタールなどが挙げられる。
【００３２】
（セルロース系樹脂）
セルロース系樹脂は、セルロースおよび各種のセルロース誘導体（変性物などのセルロース由来の化合物）を包含する概念である。セルロース誘導体の用語は、セルロース化合物、および、セルロースを原料として生物的あるいは化学的に官能基を導入して得られるセルロース骨格を有する化合物のいずれも含む意味で用いられる。セルロース誘導体としては、セルロースの構成単位であるグルコース残基のヒドロキシ（ＯＨ）基をエーテル化あるいはエステル化した誘導体が挙げられる。セルロース系樹脂は、樹脂バインダーおよび粘度（流動性）調整剤として好適に機能し得る。
【００３３】
セルロースエーテルとしては、たとえば、メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどが挙げられる。カルボキシルメチルセルロースナトリウム塩のような塩類を用いることもできる。
【００３４】
セルロースエステルとしては、酢酸フタル酸セルロース、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢酸−プロピオン酸セルロース、酢酸−酪酸セルロースなどが挙げられる。
【００３５】
良好な印刷を行い得る粘度特性を実現する観点から、本発明においては、エチルセルロースを用いることが好ましい。
【００３６】
（樹脂バインダーの含有量）
本発明のペースト用樹脂組成物を構成する樹脂バインダーにおける、ポリビニルアセタール樹脂の含有量（Ｘ）およびセルロース系樹脂の含有量（Ｙ）の合計に対する、ポリビニルアセタールの含有量の比率は、０．３以上、０．８以下の範囲（０．３≦Ｘ／（Ｘ＋Ｙ）≦０．８）にある。このポリビニルアセタール樹脂の比率は、０．４以上、０．７以下であることが好ましい（０．４≦Ｘ／（Ｘ＋Ｙ）≦０．７）。
【００３７】
ポリビニルアセタール樹脂の含有量の比率が、０．３以上であれば、ガラス基板、セラミック基板、セラミックグリーンシートなどの基材と、無機粒子分散ペーストの乾燥膜との密着性が良好となる。一方、ポリビニルアセタール樹脂の含有量の比率が、０．８以下であれば、樹脂バインダーの溶剤への溶解性、無機粒子分散ペーストの印刷性、および、樹脂バインダーの燃焼分解性が良好となる。
【００３８】
［有機溶剤］
本発明の有機溶剤は、ポリビニルアセタール樹脂とセルロース系樹脂を溶解し、および、無機粒子分散ペーストの粘度を調整する機能を有する。有機溶剤は、特に限定されず、従来の有機溶剤から適宜選択される。有機溶剤は、１種類だけでも用いることができるが、２種類以上の有機溶剤を組み合わせて用いることもできる。なお、有機溶剤の沸点は、１００℃を超えていることが好ましい。有機溶剤の沸点が１００℃以下の場合、無機粒子分散ペーストの製造時に、有機溶剤が蒸発してしまうおそれがある。
【００３９】
有機溶剤は、アセテート系溶剤、テルペン系溶剤、および、飽和脂肪族炭化水素系溶剤から選ばれる少なくとも１種を含むことができる。アセテート系溶剤としては、ジヒドロターピニルアセテート、イソボルニルアセテート、イソボルニルプロピネート、イソボルニルブチレート、イソボルニルイソブチレート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテートなどが挙げられる。テルペン系溶剤としては、ターピネオール、ジヒドロターピネオールなどが挙げられる。飽和脂肪族炭化水素系溶剤としては、トリデカン、ノナン、シクロヘキサンなどが挙げられる。これらの中でも、乾燥速度などの観点から、ジヒドロターピニルアセテート、イソボルニルアセテート、ターピネオール、および、ジヒドロターピネオールを用いることが好ましい。
【００４０】
有機溶剤の含有量（調製時の添加量）は、特に限定されるものではなく、無機粒子分散ペーストに必要とされる粘度などに応じて任意に選択される。有機溶剤の含有量は、無機粒子分散ペーストにおける、無機粒子１００質量部に対して、４０質量部以上１００質量部以下であることが好ましく、６０質量部以上９０量部以下であることがより好ましい。
【００４１】
［界面活性剤］
本発明のペースト用樹脂組成物は、無機粒子の凝集を防止し、無機粒子にペースト中における分散性を付与するための分散剤として、界面活性剤を含む。特に、本発明のペースト用樹脂組成物においては、界面活性剤が、アニオン系界面活性剤と、カチオン系界面活性剤およびノニオン系界面活性剤のうちの少なくとも１種とを含むことに特徴がある。すなわち、本発明では、界面活性剤として、アニオン系界面活性剤とカチオン系界面活性剤との組み合わせ、および／または、アニオン系界面活性剤とノニオン系界面活性剤との組み合わせが用いられる。すなわち、本発明のペースト用樹脂組成物において、アニオン系界面活性剤と、カチオン系界面活性剤あるいはノニオン系界面活性剤のいずれかとを組み合わせれば十分であるが、アニオン系界面活性剤とカチオン系界面活性剤とノニオン系界面活性剤とを併用することもできる。
【００４２】
（アニオン系界面活性剤）
アニオン系界面活性剤は、無機粒子表面への吸着力が大きく、その表面改質作用により無機粒子の分散性の向上に寄与する。また、アニオン系界面活性剤は、塗膜の平滑性や、無機粒子分散ペーストの乾燥膜密度を向上させる機能も有する。
【００４３】
アニオン系界面活性剤としては、カルボキシル基（ＣＯＯＨ基）を有するカルボン酸系界面活性剤を用いることが好ましい。なお、カルボン酸系界面活性剤は、カルボキシル基以外に、ヒドロキシル基、カルボニル基、アシル基、アミノ基などの官能基やエーテル結合、アミド結合などの構造を備えることもできる。また、アニオン系界面活性剤として、ジェミニ型界面活性剤を用いることもできる。
【００４４】
アニオン系界面活性剤としては、炭素数２２以下のアニオン系界面活性剤を用いることが好ましく、炭素数が１２以上、炭素数２２以下のアニオン系界面活性剤を用いることがより好ましく、炭素数が１６以上、２２以下のアニオン系界面活性剤を用いることがさらに好ましい。炭素数が２２を超えると、温度によっては、アニオン系活性剤が固体状となって、樹脂組成物中に析出してしまう場合がある。
【００４５】
具体的には、アニオン系界面活性剤として、ステアリン酸（炭素数１８）、ミリスチン酸（炭素数１４）、ラウリン酸（炭素数１２）、パルミチン酸（炭素数１６）などの飽和脂肪酸や、オレイン酸（炭素数１８）、リノール酸（炭素数１８）、リノレン酸（炭素数１８）などの不飽和脂肪酸、ステアリン酸とグリシンのアミド化合物であるラウロイルサルコシン（炭素数１５）や、オレイン酸とグリシンのアミド化合物であるオレオイルサルコシン（炭素数２１）などを挙げることができる。
【００４６】
なお、アニオン系界面活性剤は、１種類だけでも用いることができるが、２種類以上のアニオン系界面活性剤を併用することもできる。
【００４７】
焼成を経て使用される無機粒子分散ペーストに用いられる場合は、これらの中で、沸点が樹脂の分解温度に近い、ステアリン酸、オレイン酸、ラウロイルサルコシン、および、オレオイルサルコシンを用いることが好ましい。
【００４８】
（カチオン系界面活性剤）
カチオン系界面活性剤は、無機粒子表面に吸着することにより、無機粒子分散ペーストにおいて、無機粒子と溶剤や樹脂バインダーなどとの相溶性および分散性を向上させる機能を有する。
【００４９】
カチオン系界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩型カチオン系界面活性剤、アミン塩型カチオン系界面活性剤が例示される。
【００５０】
第４級アンモニウム塩型カチオン系界面活性剤としては、テトラアルキルアンモニウム塩類（ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジオクチルジメチルアンモニウムブロマイド、ステアリルトリメチルアンモニウムブロマイドなど）、トリアルキルベンジルアンモニウム塩類（ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド（塩化ベンザルコニウム）など）、アルキル（Ｃ２〜Ｃ６０）ピリジニウム塩類（セチルピリジニウムクロライドなど）、ポリオキシアルキレントリアルキルアンモニウム塩類（ポリオキシエチレントリメチルアンモニウムクロライドなど）、サパミン型第４級アンモニウム塩類（ステアラミドエチルジエチルメチルアンモニウムメトサルフェートなど）などが挙げられる。
【００５１】
アミン塩型カチオン性界面活性剤は、脂肪族アミン類（ラウリルアミン、ステアリルアミン、セチルアミン、硬化牛脂アミン、ロジンアミンなど）、無機酸塩または有機酸塩（脂肪族アミン類のエチレンオキサイド（ＥＯ）付加物、トリエタノールアミンモノステアレート、ステアラミドエチルジエチルメチルエタノールアミンなどの３級アミンなど）などが挙げられる。
【００５２】
なお、カチオン系界面活性剤についても、１種類だけでも用いることができるが、２種類以上のカチオン系界面活性剤を併用することもできる。
【００５３】
これらの中でも、ロジンアミン、ステアリルアミン、および、ラウリルアミンを用いることが好ましい。
【００５４】
（ノニオン系界面活性剤）
ノニオン系界面活性剤は、基材表面に対する無機粒子分散ペーストの濡れ性を改善させ、無機粒子分散ペーストの塗布性を向上させ、無機粒子分散ペーストの乾燥膜を均一に形成する機能を有する。
【００５５】
ノニオン系界面活性剤としては、エステル類（ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノステアレート、ポリオキシエチレンモノオレートなど）、エーテル類（ポリオキシエチレン−ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン−アルキルエーテル、ポリオキシエチレン−オレイルエーテルなど）、ポリエーテルアミ類（Ｎ，Ｎ−ジ（ヒドロキシエチル）−ラウリルアミン、ポリオキシエチレン−ラウリルアミン、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン−ラウリルアミン、ポリオキシエチレン−ステアリルアミン、ポリオキシエチレン−オレイルミンなど）、アルカノールアミド類などが挙げられる。
【００５６】
なお、ノニオン系界面活性剤についても、１種類だけでも用いることができるが、２種類以上のノニオン系界面活性剤を併用することもできる。
【００５７】
これらの中でも、ポリオキシエチレンモノステアレート、ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレン−ラウリルエーテル、ココアルキルアミン−酸化エチレン付加物、Ｎ，Ｎ−ジ（ヒドロキシエチル）−ラウリルアミン、ポリオキシエチレン−ラウリルアミン、牛脂脂肪酸ジエタノールアミド、および、オレイン酸ジエタノールアミドを用いることが好ましい。
【００５８】
（混合比率）
本発明のペースト用樹脂組成物は、界面活性剤として、アニオン系界面活性剤とカチオン系界面活性剤との組み合わせ、および／または、アニオン系界面活性剤とノニオン系界面活性剤との組み合わせを用いることに特徴がある。
【００５９】
アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤は、いずれも、無機粒子の種類や、無機粒子分散ペーストに要求される特性に応じて、適宜選択的に用いられている。しかしながら、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、および、ノニオン系界面活性剤を単独で用いた無機粒子分散ペーストを保存した場合、無機粒子分散ペーストを構成する樹脂バインダーが分離し、無機粒子の分散性が悪化して、使用時に印刷ムラが生じる。これに対して、本発明者らが鋭意検討したところ、アニオン系界面活性剤と、ノニオン系界面活性剤およびカチオン系界面活性剤のうちの少なくとも１種とを組み合わせることにより、２種類以上の樹脂バインダーの相溶性が改善され、無機粒子分散ペーストにおける無機粒子の分散性を確保できるとともに、２種類以上の樹脂バインダーを用いた無機粒子分散ペーストにおいても、保存安定性および塗布作業性が向上するとの知見が得られた。
【００６０】
アニオン系界面活性剤の含有量と、カチオン系界面活性剤およびノニオン系界面活性剤のうちの少なくとも１種の含有量との比率については、上記の２種類以上の樹脂バインダーの分離を防止する機能を得られる限り任意ではあるが、通常、１：４〜４：１の範囲とすれば十分である。このアニオン系界面活性剤の含有量と、カチオン系界面活性剤およびノニオン系界面活性剤のうちの少なくとも１種の含有量との比率は、１：３〜３：１の範囲にあることが好ましい。なお、アニオン系界面活性剤とカチオン系界面活性剤とノニオン系界面活性剤とを併用する場合、アニオン系界面活性剤の含有量と、カチオン系界面活性剤およびノニオン系界面活性剤の含有量の合計の混合比率が、１：４〜４：１となれば十分であり、カチオン系界面活性剤とノニオン系界面活性剤との間の混合比率は問われない。
【００６１】
（界面活性剤の含有量）
本発明のペースト用樹脂組成物において、アニオン系界面活性剤と、ノニオン系界面活性剤およびカチオン系界面活性剤のうちの少なくとも１種とを含む、界面活性剤の含有量は、２種類以上の樹脂バインダーの相溶性の改善効果との関係で規定され、具体的には、ポリビニルアセタール樹脂およびセルロース系樹脂の含有量の合計を１００質量部とした場合に、１０質量部以上、４５質量部以下の範囲で設定される。この界面活性剤の含有量の比率は、好ましくは１２質量部以上、４５質量部以下の範囲で設定され、より好ましくは、１５質量部以上、４５質量部以下の範囲で設定され、さらに好ましくは２０質量部以上、４５質量部以下の範囲で設定される。
【００６２】
この界面活性剤の含有量の比率が、１０質量部未満の場合、２種類以上の樹脂バインダーの相溶性が改善できず、無機粒子分散ペーストにおける無機粒子の分散性も確保できないという問題が生じる。２種類以上の樹脂バインダーの相溶性の改善および無機粒子分散ペーストにおける無機粒子の分散性は、界面活性剤の含有量の比率が上がるに連れて向上する。しかしながら、この界面活性剤の含有量の比率が、４５質量部を超えると、無機粒子分散ペーストの粘度が低くなり、塗布した際にダレが生ずるなど、塗布作業性が低下するという問題が生じる。
【００６３】
（相溶性の評価）
本発明のペースト用組成物の相溶性は、ペースト用組成物の光線透過性および／またはペースト用組成物のガラス転移点（Ｔｇ）により評価することができる。
【００６４】
ａ．光線透過性
本発明のペースト用樹脂組成物の相溶性は、ペースト用樹脂組成物を、厚さ１ｍｍの板ガラスに塗布し、乾燥処理し、膜厚１０±２μｍの塗膜を得て、該塗膜について波長４００〜８００ｎｍで測定した場合の光線透過率を用いて確認することができる。
【００６５】
より具体的には、ペースト用樹脂組成物を、エタノール洗浄済みの板ガラス（厚さ１ｍｍ）に塗布し、乾燥処理し、膜厚１０±２μｍの塗膜を得て、該塗膜について、紫外可視近赤分光光度計を用い、スペクトル測定モードで、ＵＶ／Ｖｉｓバンド幅：０．１〜１０ｎｍ、ＮＩＲバンド幅：０．４〜４０ｎｍ、走査速度：１０〜４００ｎｍ／分、波長：４００〜８００ｎｍ、データ取込間隔：０．０２５〜５．０ｎｍの条件で測定した場合の光線透過率を用いることができる。
【００６６】
光線透過率は、ペースト用組成物を構成する樹脂バインダーの相溶性と相関する指標である。この光線透過率が、７５％以上であれば、ペースト用樹脂組成物の相溶性が良好であると評価することができる。このような相溶性の良好なペースト用樹脂組成物を用いた無機粒子分散ペーストでは、その保存安定性が良好となる。この光線透過率は、８０％以上であることが好ましく、８４％以上であることがより好ましい。
【００６７】
ｂ．ガラス転移点
本発明のペースト用樹脂組成物の相溶性は、ペースト用樹脂組成物を、厚さ０．０５ｍｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに塗布し、乾燥処理し、ＰＥＴフィルムから剥離することで膜厚１０±２μｍの塗膜を得て、該塗膜について２４℃〜５００℃の温度範囲で測定した、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）スペクトル用いたガラス転移点（Ｔｇ）の検出の有無により確認することができる。
【００６８】
より具体的には、ペースト用樹脂組成物を、ＰＥＴフィルム（厚さ０．０５ｍｍ）に塗布し、乾燥処理し、ＰＥＴフィルムから剥離することで膜厚１０±２μｍの塗膜を得て、該塗膜について、示差走査熱量計を用いて、昇温速度５０℃／分の条件で、２４℃〜５００℃の温度範囲において、ＤＳＣを行い、ＤＳＣスペクトルを得て、得られた該塗膜のＤＳＣスペクトルにおけるＴｇの有無により、ペースト用樹脂組成物の相溶性を評価することができる。
【００６９】
ＤＳＣスペクトルにおけるＴｇの検出の有無も、ペースト用組成物を構成する樹脂バインダーの相溶性を評価する指標となる。すなわち、樹脂バインダーを構成するポリビニルアセタール樹脂とセルロース系樹脂は、異なるＴｇを有しており、これらが分離している場合には、ペースト用組成物のＤＳＣスペクトルにおいてそれぞれのＴｇが検出される、ポリビニルアセタール樹脂とセルロース系樹脂の相溶性が十分に高い場合には、Ｔｇが不明瞭となって検出されない傾向となる。このＤＳＣスペクトルにおいてＴｇが未検出であれば、ペースト用樹脂組成物の相溶性が良好であると評価することができる。このような相溶性の良好なペースト用樹脂組成物を用いた無機粒子分散ペーストでは、その保存安定性が良好となる。
【００７０】
なお、ペースト用組成物の相溶性の評価において、光線透過性およびガラス転移点（Ｔｇ）の検出の有無については、単独であるいは組み合わせて用いることができ、いずれか一方を具備していれば、該ペースト用組成物に要求される相溶性が具備されていると評価することができる。ただし、両者を具備していることが好ましい。
【００７１】
（２）無機粒子分散ペースト
本発明の無機粒子分散ペーストは、無機粒子およびペースト用樹脂組成物からなり、このペースト用樹脂組成物として、上記した本発明のペースト用樹脂組成物が用いられていることに特徴がある。
【００７２】
本発明においては、無機粒子の種類は特に限定されず、たとえば、導電性粉末、磁性粉末、セラミック粉末、ガラス粉末、抵抗体粉末、絶縁性粉末などが挙げられる。
【００７３】
導電性粉末の種類は特に限定されず、たとえば、銀、金、銅、ニッケル、パラジウム、これらの合金などからなる粉末などが挙げられる。これらの導電性粉末は、単独で用いることができ、２種類以上の混合粉末を用いることもできる。
【００７４】
磁性粉末としては、たとえば、マンガン亜鉛フェライト、ニッケル亜鉛フェライト、銅亜鉛フェライト、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライトなどのフェライト類、酸化クロムなどの金属酸化物、コバルトなどの金属磁性体、アモルファス磁性体などの粉末が挙げられる。これらの磁性粉末についても、単独で用いることができ、２種類以上の混合粉末を用いることもできる。
【００７５】
セラミック粉末としては、たとえば、アルミナ、ジルコニア、珪酸アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、チタン酸バリウム、マグネシア、サイアロン（Ｓｉ３Ｎ４・Ａｌ２Ｏ３）、スピネムルライト、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化アルミニウムなどの粉末が挙げられる。これらのセラミック粉末についても、単独で用いることができ、２種類以上の混合粉末を用いることもできる。
【００７６】
ガラス粉末としては、たとえば、酸化ケイ素および／または酸化ホウ素などに、アルミナ、酸化バリウム、酸化カルシウムなどを含む粉末が挙げられる。これらのセラミック粒子についても、単独で用いることができ、２種類以上の混合粉末を用いることもできる。
【００７７】
本発明の無機粒子分散ペーストは、これらの粉末を含む導電性ペースト、磁性粉末ペースト、セラミックペースト、ガラスペーストのみならず、２種類以上の種類の異なる無機粒子を含むペーストも含む。たとえば、導電性ペーストには、焼結抑制剤としてのセラミック粉末や基材に主成分として含まれるセラミック粉末と同じ組成あるいは類似の組成のセラミック粉末（共材）が好適に添加される。また、厚膜抵抗体ペーストには、導電成分としての酸化ルテニウムなどのセラミック粉末と、ガラス粉末とが含まれる。
【００７８】
無機粒子とペースト用樹脂組成物の混合比率は、無機粒子の種類と用途により適宜調整される。塗布作業性の観点から、通常、ペースト用樹脂組成物の含有量は、全ペースト量に対して、１０質量％以上、７０質量％以下の範囲にあることが好ましい。
【００７９】
より具体的には、たとえば、ガラスペーストの場合、ガラスペースト中にガラス粉末が６５質量％以上、９０質量％以下、含有される（ペースト用樹脂組成物が１０質量％以上、３５質量％以下、含有される）。導電性ペーストの場合は、導電性ペースト中に導電性粉末が３０質量％以上、９０質量％以下、含有される（ペースト用樹脂組成物が１０質量％以上、７０質量％以下、含有される）。磁性粉末ペーストの場合は、磁性粉末ペースト中に磁性粉末が７０質量％以上、９０質量％以下、含有される（ペースト用樹脂組成物が１０質量％以上、３０質量％以下、含有される）。
【００８０】
また、本発明の無機粒子分散ペーストは、無機粒子およびペースト用樹脂組成物のほかに、粘度調整剤、アニオン系界面活性剤からなる分散剤、消泡剤などを適宜含むことができる。
【００８１】
（３）ペースト用樹脂組成物および無機粒子分散ペーストの製造方法
本発明のペースト用樹脂組成物の製造方法の一例を示す。本発明のペースト用樹脂組成物の製造方法は、ポリビニルアセタール樹脂および／またはセルロース系樹脂と有機溶剤を含む樹脂バインダー（有機ビヒクル）を調整する工程（工程１）、および、有機ビヒクルと界面活性剤を混合し、ペースト用樹脂組成物を調整する工程（工程２）を備える。
【００８２】
樹脂バインダーを調製する手順は特に限定されるものではない。たとえば、ポリビニルアセタール樹脂およびセルロース系樹脂と有機溶剤とを混合して、樹脂バインダーを調整することができる。また、ポリビニルアセタール樹脂を含む有機ビヒクルと、セルロース系樹脂を含む有機ビヒクルとをそれぞれ別に調製することもできる。すなわち、ポリビニルアセタール樹脂と有機溶剤とを混合して第１の有機ビヒクルを調製し、別に、セルロース系樹脂と有機溶剤とを混合して第２の有機ビヒクルを調製して、第１の有機ビヒクルと第２の有機ビヒクルとを混合して、その後、界面活性剤を添加し、あるいは、第１の有機ビヒクルと第２の有機ビヒクルと界面活性剤を同時に混合して、樹脂バインダーと界面活性剤との混合物を得ることができる。
【００８３】
樹脂バインダー（有機ビヒクル）を調整する際の具体的な条件は、特に限定されない。たとえば、有機溶剤を５０℃以上、６０℃以下に加温した恒温槽の中で、ポリビニルアセタール樹脂および／またはセルロース系樹脂を有機溶剤に徐々に加え、樹脂成分が溶解するまで攪拌しながら加熱することで調整することができる。
【００８４】
次に、本発明のペースト用樹脂組成物を調製する。工程１で調製した樹脂バインダー、あるいは、第１の有機ビヒクルおよび第２の有機ビヒクルと、界面活性剤とを混合する。
【００８５】
本発明に係る樹脂組成物は、樹脂バインダー（あるいは、第１の有機ビヒクルおよび第２の有機ビヒクル）の樹脂固形分１００質量部に対して、界面活性剤を１５質量部以上、４５質量部以下を添加して混合する。
【００８６】
混合の方法としては、公知の手段を用いればよく、たとえば、攪拌機、自公転ミキサーなどを用いることができる。また、この段階で、別途、有機溶剤を添加して粘度を調製することもできる。
【００８７】
本発明の無機粒子分散ペーストの製造方法は、工程２で調製したペースト用樹脂組成物に、無機粒子を分散させて無機粒子分散ペーストを調製する工程（工程３）をさらに含む。
【００８８】
ただし、本発明の無機粒子分散ペーストの製造方法は、工程１で調製した樹脂バインダーに無機粒子を最初に添加し分散させて、無機粒子含有樹脂バインダーを調製し（工程２′）、その後、この無機粒子含有樹脂バインダーに界面活性剤を添加し混合して、無機粒子分散ペーストを調整する工程（工程３′）からなるようにすることもできる。
【００８９】
ペースト用樹脂組成物あるいは樹脂バインダーに、無機粒子を添加し分散させる工程も、公知の手段を用いればよく、たとえば、２本ロールミル、３本ロールミル、ビーズミル、ボールミル、ディスパー、プラネタリーミキサー、自公転式攪拌装置、ニーダー、ミックスローター、スターラーなどを用いることができる。
【００９０】
他の添加成分を含む場合は、無機粒子を分散させる工程において、ペースト用樹脂組成物と無機粒子をミキサーに投入した際に、これらの各種添加成分も合わせて投入することができる。
【００９１】
無機粒子を分散させる工程における手順は任意であり、ペースト用樹脂組成物と無機粒子を同時にミキサーに添加することもでき、あるいは、最初にペースト用樹脂組成物をミキサーに添加し、その後、無機粒子を徐々に添加することもできる。また、この段階でも、別途、有機溶剤を添加して粘度を調整することもできる。
【実施例】
【００９２】
以下に、本発明について、実施例を示すことにより、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例によって限定されるものではない。
【００９３】
（実施例１）
＜有機ビヒクルの調整＞
実施例１では、ポリビニルアセタール樹脂として、ポリビニルブチラールを、セルロース系樹脂として、エチルセルロースを用いた。
【００９４】
まず、９５ｇのターピネオールを６０℃まで加熱した。加熱したターピネオールをインペラー（羽根車）で攪拌しながら、５ｇのポリビニルブチラールを徐々に加えて、ポリビニルアセタール樹脂の含有量が５質量％である第１の有機ビヒクルを調整した。
【００９５】
同様に、９５ｇのターピネオールを６０℃まで加熱した。加熱したターピネオールをインペラーで攪拌しながら、５ｇのエチルセルロースを徐々に加えて、エチルセルロースの含有量が５質量％である第２の有機ビヒクルを調製した。
【００９６】
＜ペースト用樹脂組成物の調整＞
実施例１では、アニオン系界面活性剤として、ステアリン酸を、カチオン系界面活性剤として、ロジンアミンを用いた。
【００９７】
４０ｇの第１の有機ビヒクル、６０ｇの第２の有機ビヒクル、１ｇのステアリン酸、１ｇのロジンアミンを、それぞれ自公転ミキサー（株式会社シンキー製、ＡＲＥ−３１０）に投入し、２０００ｒｐｍで、５分間、混合を行って、ペースト用樹脂組成物を調整した。
【００９８】
このペースト用樹脂組成物において、ポリビニルブチラールおよびエチルセルロースの含有量の合計（５ｇ）に対する、ポリビニルブチラールの含有量（１ｇ）の比率は、０．４であった。また、ステアリン酸の含有量とロジンアミンの含有量との比率は、１：１であった。さらに、ポリビニルブチラールおよびエチルセルロースの固形分の含有量を１００質量部とした場合、ステアリン酸の含有量は２０質量部、ロジンアミンの含有量は２０質量部（合計で４０質量部）であった。
【００９９】
ペースト用樹脂組成物の組成（界面活性剤の種類を含む）について、表１に示す。なお、その他の実施例および比較例についても同様である。
【０１００】
＜光線透過率測定＞
得られたペースト用樹脂組成物の光線透過率を測定し、相溶性の確認を行った。具体的には、エタノール洗浄済みの板ガラス（５０ｍｍ角、厚さ１ｍｍ）に、アプリケーター（塗膜厚２５４μｍ用）をセットし、自動塗工装置（テスター産業株式会社製、ＰＩ−１２１０）を用いて、ペースト用樹脂組成物を塗布した。その後、電気オーブン（アドバンテック東洋株式会社製、ＤＲＡ３３０ＤＡ）を用いて、１２０℃で４０分間の乾燥処理を行った。ダイヤルゲージを用いて、塗膜厚を測定したところ、ペースト用樹脂組成物の乾燥膜厚は、１０±２μｍであった。
【０１０１】
紫外可視近赤外分光光度計（日本分光株式会社製、Ｖ−６７０）に透過率ユニットを取り付けた。スペクトル測定モードを用い、測定モードは％Ｔ（透過率）にセットし、レスポンス：ミディアム、バンド幅：２．０ｎｍ、走査速度：４００ｎｍ／分、開始波長：８００ｎｍ、終了波長：４００ｎｍ、データ取込間隔：２．０ｎｍの条件に設定した。まず、透過率ユニットのみで、ベースライン測定をおこない、基準測定を行った。次に、透過率ユニットの試料側に、塗工後乾燥させた板ガラスを、塗工膜面を分光光度計の光源側に取り付け、試料について透過率測定を行い、５５０ｎｍの透過率について数値化した。その結果、５５０ｎｍの透過率は、８４．０％と、ガラス単体の９１．１％に近い値を示した。この結果、実施例１のペースト用樹脂組成物では、分散剤として２種類の界面活性剤を添加することにより、２種類の樹脂からなる樹脂バインダーの相溶性が良好であることが確認された。その結果を、表２に示す。なお、その他の実施例および比較例についても同様である。
【０１０２】
＜示差走査熱量測定＞
ペースト用樹脂組成物の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を行い、ガラス転移点（Ｔｇ）の研修津ノ有無による相溶性の確認を行った。具体的には、ＰＥＴフィルム（厚さ０．０５ｍｍ）に、アプリケーター（塗膜厚２５４μｍ）をセットし、自動塗工装置（テスター産業株式会社製、Ｐｌ−１２１０）を用いて、ペースト用樹脂組成物を塗布した。その後、電気オーブン（アドバンテック東洋株式会社製、ＤＲＡ３３０ＤＡ）を用いて、１２０℃で４０分間乾燥処理を行った。ダイヤルゲージを用いて、塗膜厚を測定したところ、ペースト用樹脂組成物の乾燥膜厚は、１０±２μｍであった。
【０１０３】
示差走査熱量計（ブルカー・エイエックス株式会社製、ＤＳＣ３１００ＳＡ）を用い、昇温速度：５０℃／分、２５℃〜５００℃の温度範囲で、ＤＳＣを行い、ＤＳＣスペクトルを得て、Ｔｇの検出の有無を確認した。
【０１０４】
まず、ポリビニルブチラールおよびエチルセルロースについて、それぞれ単独でＤＳＣを行い、得られたＤＳＣスペクトルにおいて、ポリビニルブチラールのＴｇは６５℃に、エチルセルロースのＴｇは１３７℃に、それぞれ検出された。
【０１０５】
次に、実施例１のペースト用樹脂組成物についてもＤＳＣを行った。その結果、そのＤＳＣスペクトルからは、ポリビニルブチラールおよびエチルセルロースのＴｇが検出されなかった。図１に、実施例１のＤＳＣスペクトルを示す。
【０１０６】
以上の光線透過率およびＤＳＣスペクトルにおけるＴｇの未検出という結果から、実施例の１のペースト用樹脂組成物は、分散剤として２種類の界面活性剤が添加されていることにより、２種類の樹脂からなる樹脂バインダーの相溶性が良好となっていることが確認された。その結果を、表２に示す。なお、その他の実施例および比較例についても同様である。
【０１０７】
＜無機粒子分散ペーストの調整＞
得られたペースト用樹脂組成物と酸化チタンとを、ペースト用樹脂組成物が６３.０質量％、酸化チタンが３７.０質量％となるように、ボールミルで混合し、無機粒子分散ペーストを調整した。得られた無機粒子分散ペースト１００ｍｌを容器に分取し、１日静置した。その後、無機粒子分散ペーストにパレットナイフを垂直に差し込み、有機成分の浮きの有無を判断した。その結果、実施例１の無機粒子分散ペーストでは、有機成分の浮きがなく、樹脂バインダーの分離は確認されなかった。その結果を、表２に示す。なお、その他の実施例および比較例についても同様である。
【０１０８】
（実施例２）
カチオン系界面活性剤として、ステアリルアミンを用い、ポリビニルブチラールおよびエチルセルロースの固形分の含有量を１００質量部とした場合、ステアリン酸の含有量を１０質量部、ステアリルアミンの含有量を１０質量部（合計で２０質量部）としたこと以外は、実施例１と同様にして、ペースト用樹脂組成物および無機粒子分散ペーストを作製した。ペースト用樹脂組成物についての５５０ｎｍの光線透過率は、７８．５％であり、そのＤＳＣスペクトルではＴｇは検出されず、無機粒子分散ペーストにおける有機成分の浮きも確認されなかった。
【０１０９】
（実施例３）
アニオン系界面活性剤として、オレイン酸を、カチオン系界面活性剤として、ラウリルアミンを用い、ポリビニルブチラールおよびエチルセルロースの固形分の含有量を１００質量部とした場合、オレイン酸の含有量を１０質量部、ラウリルアミンの含有量を５質量部（合計で１５質量部）としたこと以外は、実施例１と同様にして、ペースト用樹脂組成物および無機粒子分散ペーストを作製した。ペースト用樹脂組成物についての５５０ｎｍの光線透過率は、７８．０％であり、そのＤＳＣスペクトルではＴｇは検出されず、無機粒子分散ペーストにおける有機成分の浮きも確認されなかった。
【０１１０】
（実施例４）
アニオン系界面活性剤として、オレイン酸を、カチオン系界面活性剤として、ロジンアミンを用い、ポリビニルブチラールおよびエチルセルロースの固形分の含有量を１００質量部とした場合、オレイン酸の含有量を３０質量部、ロジンアミンの含有量を１５質量部（合計で４５質量部）としたこと以外は、実施例１と同様にして、ペースト用樹脂組成物および無機粒子分散ペーストを作製した。ペースト用樹脂組成物についての５５０ｎｍの光線透過率は、８６．０％であり、そのＤＳＣスペクトルではＴｇは検出されず、無機粒子分散ペーストにおける有機成分の浮きも確認されなかった。
【０１１１】
（実施例５）
アニオン系界面活性剤として、ラウロイルサルコシンを、カチオン系界面活性剤として、ラウリルアミンを用い、ポリビニルブチラールおよびエチルセルロースの固形分の含有量を１００質量部とした場合、ラウロイルサルコシンの含有量を２０質量部、ラウリルアミンの含有量を１０質量部（合計で３０質量部）としたこと以外は、実施例１と同様にして、ペースト用樹脂組成物および無機粒子分散ペーストを作製した。ペースト用樹脂組成物についての５５０ｎｍの光線透過率は、８２．０％であり、そのＤＳＣスペクトルではＴｇは検出されず、無機粒子分散ペーストにおける有機成分の浮きも確認されなかった。
【０１１２】
（実施例６）
アニオン系界面活性剤として、ラウロイルサルコシンを、カチオン系界面活性剤として、ラウリルアミンを用い、ポリビニルブチラールおよびエチルセルロースの固形分の含有量を１００質量部とした場合、ラウロイルサルコシンの含有量を５質量部、ラウリルアミンの含有量を１５質量部（合計で２０質量部）としたこと以外は、実施例１と同様にして、ペースト用樹脂組成物および無機粒子分散ペーストを作製した。ペースト用樹脂組成物についての５５０ｎｍの光線透過率は、７８．０％であり、そのＤＳＣスペクトルではＴｇは検出されず、無機粒子分散ペーストにおける有機成分の浮きも確認されなかった。
【０１１３】
（実施例７）
カチオン系界面活性剤に代替して、ノニオン系界面活性剤を用い、このノニオン系界面活性剤として、ポリオキシエチレンモノステアレートを用い、ポリビニルブチラールおよびエチルセルロースの固形分の含有量を１００質量部とした場合、ステアリン酸の含有量を２０質量部、ポリオキシエチレンモノステアレートの含有量を２０質量部（合計で４０質量部）としたこと以外は、実施例１と同様にして、ペースト用樹脂組成物および無機粒子分散ペーストを作製した。ペースト用樹脂組成物についての５５０ｎｍの光線透過率は、８５．５％であり、そのＤＳＣスペクトルではＴｇは検出されず、無機粒子分散ペーストにおける有機成分の浮きも確認されなかった。
【０１１４】
（実施例８）
アニオン系界面活性剤として、オレイン酸を、ノニオン系界面活性剤として、ポリオキシエチレンモノラウレートを用い、ポリビニルブチラールおよびエチルセルロースの固形分の含有量を１００質量部とした場合、オレイン酸の含有量を１０質量部、ポリオキシエチレンモノラウレートの含有量を１０質量部（合計で２０質量部）としたこと以外は、実施例７と同様にして、ペースト用樹脂組成物および無機粒子分散ペーストを作製した。ペースト用樹脂組成物についての５５０ｎｍの光線透過率は、８０．５％であり、そのＤＳＣスペクトルではＴｇは検出されず、無機粒子分散ペーストにおける有機成分の浮きも確認されなかった。
【０１１５】
（実施例９）
アニオン系界面活性剤として、オレオイルサルコシンを、ノニオン系界面活性剤として、ポリオキシエチレン−ラウリルエーテルを用い、ポリビニルブチラールおよびエチルセルロースの固形分の含有量を１００質量部とした場合、オレオイルサルコシンの含有量を３０質量部、ポリオキシエチレン−ラウリルエーテルの含有量を１５質量部（合計で４５質量部）としたこと以外は、実施例７と同様にして、ペースト用樹脂組成物および無機粒子分散ペーストを作製した。ペースト用樹脂組成物についての５５０ｎｍの光線透過率は、８５．０％であり、そのＤＳＣスペクトルではＴｇは検出されず、無機粒子分散ペーストにおける有機成分の浮きも確認されなかった。
【０１１６】
（実施例１０）
アニオン系界面活性剤として、オレオイルサルコシンを、ノニオン系界面活性剤として、ココアルキルアミン−酸化エチレン付加物を用い、ポリビニルブチラールおよびエチルセルロースの固形分の含有量を１００質量部とした場合、オレオイルサルコシンの含有量を２０質量部、ココアルキルアミン−酸化エチレン付加物の含有量を１０質量部（合計で３０質量部）としたこと以外は、実施例７と同様にして、ペースト用樹脂組成物および無機粒子分散ペーストを作製した。ペースト用樹脂組成物についての５５０ｎｍの光線透過率は、８１．５％であり、そのＤＳＣスペクトルではＴｇは検出されず、無機粒子分散ペーストにおける有機成分の浮きも確認されなかった。
【０１１７】
（実施例１１）
アニオン系界面活性剤として、オレイン酸を、ノニオン系界面活性剤として、Ｎ，Ｎ−ジ（ヒドロキシエチル）−ラウリルアミンを用い、ポリビニルブチラールおよびエチルセルロースの固形分の含有量を１００質量部とした場合、オレイン酸の含有量を２０質量部、Ｎ，Ｎ−ジ（ヒドロキシエチル）−ラウリルアミンの含有量を１０質量部（合計で３０質量部）としたこと以外は、実施例７と同様にして、ペースト用樹脂組成物および無機粒子分散ペーストを作製した。ペースト用樹脂組成物についての５５０ｎｍの光線透過率は、８２．０％であり、そのＤＳＣスペクトルではＴｇは検出されず、無機粒子分散ペーストにおける有機成分の浮きも確認されなかった。
【０１１８】
（実施例１２）
アニオン系界面活性剤として、オレイン酸を、ノニオン系界面活性剤として、ポリオキシエチレン−ラウリルアミンを用い、ポリビニルブチラールおよびエチルセルロースの固形分の含有量を１００質量部とした場合、オレイン酸の含有量を１０質量部、ポリオキシエチレン−ラウリルアミンの含有量を１０質量部（合計で２０質量部）としたこと以外は、実施例７と同様にして、ペースト用樹脂組成物および無機粒子分散ペーストを作製した。ペースト用樹脂組成物についての５５０ｎｍの光線透過率は、７８．０％であり、そのＤＳＣスペクトルではＴｇは検出されず、無機粒子分散ペーストにおける有機成分の浮きも確認されなかった。
【０１１９】
（実施例１３）
アニオン系界面活性剤として、オレイン酸を、ノニオン系界面活性剤として、牛脂脂肪酸ジエタノールアミドを用い、ポリビニルブチラールおよびエチルセルロースの固形分の含有量を１００質量部とした場合、オレイン酸の含有量を１０質量部、牛脂脂肪酸ジエタノールアミドの含有量を１０質量部（合計で２０質量部）としたこと以外は、実施例７と同様にして、ペースト用樹脂組成物および無機粒子分散ペーストを作製した。ペースト用樹脂組成物についての５５０ｎｍの光線透過率は、７８．０％であり、そのＤＳＣスペクトルではＴｇは検出されず、無機粒子分散ペーストにおける有機成分の浮きも確認されなかった。
【０１２０】
（実施例１４）
アニオン系界面活性剤として、オレイン酸を、ノニオン系界面活性剤として、オレイン酸ジエタノールアミドを用い、ポリビニルブチラールおよびエチルセルロースの固形分の含有量を１００質量部とした場合、オレイン酸の含有量を１０質量部、オレイン酸ジエタノールアミドの含有量を１０質量部（合計で２０質量部）としたこと以外は、実施例７と同様にして、ペースト用樹脂組成物および無機粒子分散ペーストを作製した。ペースト用樹脂組成物についての５５０ｎｍの光線透過率は、８０．０％であり、そのＤＳＣスペクトルではＴｇは検出されず、無機粒子分散ペーストにおける有機成分の浮きも確認されなかった。
【０１２１】
（比較例１）
カチオン系界面活性剤として、ステアリルアミンを用い、ポリビニルブチラールおよびエチルセルロースの固形分の含有量を１００質量部とした場合、ステアリン酸の含有量を４質量部、ステアリルアミンの含有量を１質量部（合計で５質量部）としたこと以外は、実施例１と同様にして、ペースト用樹脂組成物および無機粒子分散ペーストを作製した。ペースト用樹脂組成物についての５５０ｎｍの光線透過率は、７３．０％であった。また、比較例１のペースト用組成物について、実施例１と同様にＤＳＣを行ったところ、そのＤＳＣスペクトルにおいて、６７℃と１３５℃においてＴｇが検出された。図２に、比較例１のＤＳＣスペクトルを示す。さらに、無機粒子分散ペーストにおける有機成分の浮きが確認された。
【０１２２】
（比較例２）
界面活性剤として、アニオン系界面活性剤であるステアリン酸のみを用い、ポリビニルブチラールおよびエチルセルロースの固形分の含有量を１００質量部とした場合、ステアリン酸の含有量を２０質量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、ペースト用樹脂組成物および無機粒子分散ペーストを作製した。ペースト用樹脂組成物についての５５０ｎｍの光線透過率は、６７．７％であり、そのＤＳＣスペクトルにおいて、６５℃と１３５℃においてＴｇが検出された。また、無機粒子分散ペーストにおける有機成分の浮きが確認された。
【０１２３】
（比較例３）
界面活性剤として、カチオン系界面活性剤であるステアリルアミンのみを用い、ポリビニルブチラールおよびエチルセルロースの固形分の含有量を１００質量部とした場合、ステアリルアミンの含有量を２０質量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、ペースト用樹脂組成物および無機粒子分散ペーストを作製した。ペースト用樹脂組成物についての５５０ｎｍの光線透過率は、６２．６％であり、そのＤＳＣスペクトルにおいて、６６℃と１３５℃においてＴｇが検出された。また、無機粒子分散ペーストにおける有機成分の浮きが確認された。
【０１２４】
（比較例４）
界面活性剤として、ノニオン系界面活性剤であるポリオキシエチレンモノステアレートのみを用い、ポリビニルブチラールおよびエチルセルロースの固形分の含有量を１００質量部とした場合、ポリオキシエチレンモノステアレートの含有量を２０質量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、ペースト用樹脂組成物および無機粒子分散ペーストを作製した。ペースト用樹脂組成物についての５５０ｎｍの光線透過率は、６５．０％であり、そのＤＳＣスペクトルにおいて、６６℃と１３７℃においてＴｇが検出された。また、無機粒子分散ペーストにおける有機成分の浮きが確認された。
【０１２５】
（比較例５）
界面活性剤を添加しなかったこと以外は、実施例１と同様にして、ペースト用樹脂組成物および無機粒子分散ペーストを作製した。ペースト用樹脂組成物についての５５０ｎｍの光線透過率は、７１．５％であり、そのＤＳＣスペクトルにおいて、６５℃と１３５℃においてＴｇが検出された。また、無機粒子分散ペーストにおける有機成分の浮きが確認された。
【０１２６】
【表１】
2020090661.tif 000003
【０１２７】
【表２】
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【図１】
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【図２】
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