(57)【要約】【課題】印刷性を有し低温耐衝撃性に優れたインク受容層、そのようなインク受容層を含むレセプタフィルム及びグラフィックフィルムを提供する。【解決手段】本開示の一実施態様のインク受容層は、水系アクリルポリウレタンコアシェルエマルション粒子を含む。【選択図】図１
2020044658.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水系アクリルポリウレタンコアシェルエマルション粒子を含むインク受容層。
【請求項２】
引張モード、周波数１０．０Ｈｚで粘弾性測定を行ったときの、前記インク受容層の損失正接ｔａｎδが−２０℃で０．１以上である、請求項１に記載のインク受容層。
【請求項３】
引張モード、周波数１０．０Ｈｚで粘弾性測定を行ったときの、前記インク受容層の貯蔵弾性率Ｅ’が２５℃で１×１０７Ｐａ以上である、請求項１又は２のいずれかに記載のインク受容層。
【請求項４】
前記水系アクリルポリウレタンコアシェルエマルション粒子が、ポリエーテルポリウレタン、ポリエステルポリウレタン、及びポリカーボネートポリウレタンからなる群より選択される少なくとも１つを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインク受容層。
【請求項５】
水系アクリルポリウレタンコアシェルエマルションを含む組成物を表面に塗布して、コーティング層を形成することと、
前記コーティング層を乾燥又は硬化することと
を含む、インク受容層の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか一項に記載のインク受容層及び接着層を含むレセプタフィルム。
【請求項７】
前記インク受容層及び前記接着層の少なくとも１つが白色に着色されている、請求項６に記載のレセプタフィルム。
【請求項８】
請求項６又は７のいずれかに記載のレセプタフィルム、前記レセプタフィルムの前記インク受容層の上に配置されたグラフィック画像層、及び前記レセプタフィルムの上又は上方に配置されたトップ層を含むグラフィックフィルム。
【請求項９】
前記トップ層が透明ポリウレタン層である、請求項８に記載のグラフィックフィルム。
【請求項１０】
請求項８又は９のいずれかに記載のグラフィックフィルム及びベースプレートを含むライセンスプレート。
【請求項１１】
ベースプレートを提供する工程と、
前記ベースプレートの上又はその上方に、請求項８又は９のいずれかに記載のグラフィックフィルムを適用してグラフィックフィルム積層プレートを形成する工程と、
前記グラフィックフィルム積層プレートをエンボス加工又はデボス加工する工程と、
エンボス加工又はデボス加工された前記グラフィックフィルム積層プレートの凸部又は凹部に印刷層を適用する工程と、
を含む、ライセンスプレートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示はインク受容層、レセプタフィルム、グラフィックフィルム、ライセンスプレート及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
装飾が付与されたライセンスプレート（「ナンバープレート」ともいう。本開示において以下同じ。）が使用されている。装飾はベースプレートの塗装、ベースプレートへの印刷、又はグラフィックフィルムのベースプレートへの貼付けにより行われる。グラフィックフィルムを用いた装飾は、意匠性が高く、製造時の環境負荷の点でも優れていることから、ライセンスプレートの装飾用途においてさらに普及することが見込まれている。
【０００３】
特許文献１（特開２０１６−２１５６７２号公報）は、「上面及び下面を有するベースフィルム層、及び前記ベースフィルム層の下面に配置された感圧接着層を含む、ライセンスプレート用グラフィックフィルムであって、前記感圧接着層が、（ａ）ガラス転移温度が−５０℃以下のカルボキシル基含有粘着性（メタ）アクリル系ポリマーと、（ｂ）芳香族ビニルモノマーに由来するモノマー単位を含まないアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーを含む分散剤と、（ｃ）ロジンエステル系、水添ロジン系、テルペンフェノール系、スチレン系、水添テルペンフェノール系、芳香族変性水添テルペン樹脂、及び芳香族変性テルペン樹脂からなる群より選択される少なくとも一つの粘着付与剤と、（ｄ）前記カルボキシル基含有粘着性（メタ）アクリル系ポリマー、芳香族ビニルモノマーに由来するモノマー単位を含まないアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーを含む分散剤及び粘着付与剤の合計１００質量部に対して１０質量部以上の白色顔料とを含む、グラフィックフィルム」を記載している。
【０００４】
特許文献２（特開２０１７−１７７４８１号公報）は、「印刷層が適用されるポリウレタン表面保護層を含む、ライセンスプレート用グラフィックフィルムであって、前記ポリウレタン表面保護層は、少なくともポリエステル骨格若しくはポリカーボネート骨格のいずれかを有するポリオールと、多官能の脂肪族イソシアネートとの反応物、又は水系ポリウレタンを含む、ライセンスプレート用グラフィックフィルム」を記載している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１６−２１５６７２号公報
【特許文献２】特開２０１７−１７７４８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
屋外で使用されるグラフィックフィルムは低温での耐衝撃性を有することが望ましい。低温耐衝撃性を有さないグラフィックフィルムを例えばライセンスプレートに使用したときに、氷点下さらには−２０℃程度まで周囲温度が低下する冬季に小石などがライセンスプレートに当たると、グラフィックフィルムに穿孔又は亀裂が発生するおそれがある。
【０００７】
グラフィックフィルムの低温耐衝撃性は、グラフィックフィルムの最外層だけではなく、グラフィックフィルムを構成する内部の層の物性によっても左右される。グラフィックフィルムはその内部にグラフィック画像を担持するインク受容層を一般に含む。インク受容層としてポリ塩化ビニルフィルム、アクリルフィルムなどが使用されているが、これらの材料の低温耐衝撃性は十分ではない。
【０００８】
本開示は、印刷性を有し低温耐衝撃性に優れたインク受容層、そのようなインク受容層を含むレセプタフィルム及びグラフィックフィルムを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本開示の一実施態様によれば、水系アクリルポリウレタンコアシェルエマルション粒子を含むインク受容層が提供される。
【００１０】
本開示の別の実施態様によれば、水系アクリルポリウレタンコアシェルエマルションを含む組成物を表面に塗布して、コーティング層を形成することと、前記コーティング層を乾燥又は硬化することとを含む、インク受容層の製造方法が提供される。
【００１１】
本開示のさらに別の実施態様によれば、上記インク受容層及び接着層を含むレセプタフィルムが提供される。
【００１２】
本開示のさらに別の実施態様によれば、上記レセプタフィルム、前記レセプタフィルムの前記インク受容層の上に配置されたグラフィック画像層、及び前記レセプタフィルムの上又は上方に配置されたトップ層を含むグラフィックフィルムが提供される。
【００１３】
本開示のさらに別の実施態様によれば、上記グラフィックフィルム及びベースプレートを含むライセンスプレートが提供される。
【００１４】
本開示のさらに別の実施態様によれば、ベースプレートを提供する工程と、前記ベースプレートの上又はその上方に、上記グラフィックフィルムを適用してグラフィックフィルム積層プレートを形成する工程と、前記グラフィックフィルム積層プレートをエンボス加工又はデボス加工する工程と、エンボス加工又はデボス加工された前記グラフィックフィルム積層プレートの凸部又は凹部に印刷層を適用する工程と、を含む、ライセンスプレートの製造方法が提供される。
【発明の効果】
【００１５】
本開示のインク受容層は印刷性を有しており低温例えば０℃〜−２０℃での耐衝撃性に優れている。そのため、本開示のインク受容層を含むレセプタフィルム及びグラフィックフィルムは、屋外で使用される物品の加飾用途、例えばライセンスプレート、交通標識、看板、自動車、建築物の外壁などの加飾に好適に使用することができる。
【００１６】
上述の記載は、本発明の全ての実施態様及び本発明に関する全ての利点を開示したものとみなしてはならない。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本開示の一実施態様のグラフィックフィルムの概略断面図である。
【図２Ａ】本開示の一実施態様のライセンスプレートの作製手順を断面図で示す。
【図２Ｂ】本開示の一実施態様のライセンスプレートの作製手順を断面図で示す。
【図２Ｃ】本開示の一実施態様のライセンスプレートの作製手順を断面図で示す。
【図２Ｄ】本開示の一実施態様のライセンスプレートの作製手順を断面図で示す。
【図２Ｅ】本開示の一実施態様のライセンスプレートの作製手順を断面図で示す。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の代表的な実施態様を例示する目的で、図面を参照しながらより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施態様に限定されない。図面の参照番号について、異なる図面において類似する番号が付された要素は、類似又は対応する要素であることを示す。
【００１９】
本開示において「フィルム」には「シート」と呼ばれる物品も包含される。
【００２０】
本開示において「感圧接着」とは、使用温度範囲で、例えば０℃以上、５０℃以下の範囲で恒久的に粘着性であり、軽い圧力で様々な表面に接着し、相変化（液体から固体へ）を呈さない材料又は組成物の特性を意味する。
【００２１】
本開示において「透明」とは、ある材料又は物品の波長範囲４００〜７００ｎｍにおける全光線透過率が約８５％以上であることを意味する。全光線透過率はＪＩＳ  Ｋ  ７３６１−１：１９９７（ＩＳＯ  １３４６８−１：１９９６）に準拠して決定される。
【００２２】
本開示において「（メタ）アクリル」とはアクリル又はメタクリルを意味し、「（メタ）アクリレート」とはアクリレート又はメタクリレートを意味する。
【００２３】
本開示において「非ＰＶＣ系」とは、インク受容層、レセプタフィルム及びグラフィックフィルムが実質的にポリ塩化ビニル、例えばポリ塩化ビニルフィルム又はポリ塩化ビニル層を含まないことを意味する。いくつかの実施態様では、インク受容層、レセプタフィルム及びグラフィックフィルムのポリ塩化ビニル含量は、約１質量％以下、約０．５質量％以下、又は約０．１質量％以下である。
【００２４】
本開示において「非黄変性」とは、少なくとも、屋外垂直面で５年以上曝露したときに実質的な変色が生じない材料又はその材料を用いて形成されたポリマーを指す。「実質的な変色が生じない」とは、ＣＩＥ（国際照明委員会）１９７６のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系において非黄変性材料又はポリマーの色度を測定したときの色差ΔＥ＊ａｂが、約５以下、好ましくは約４以下、より好ましくは約３以下であることをいう。
【００２５】
一実施態様のインク受容層は、水系アクリルポリウレタンコアシェルエマルション粒子を含む。一実施態様では、インク受容層は、水系アクリルポリウレタンコアシェルエマルション、及び必要に応じて架橋剤、添加剤などを含む組成物を、剥離処理したライナー、ポリマーフィルムなどの表面の上に塗布し、コーティング層を形成した後、コーティング層を乾燥又は硬化することにより形成される。
【００２６】
水系アクリルポリウレタンコアシェルエマルションは、（メタ）アクリル樹脂のコアとコアの周囲に位置するポリウレタンのシェルとから構成される、又はポリウレタンのコアとコアの周囲に位置する（メタ）アクリル樹脂のシェルとから構成される、水系媒体中に分散されたエマルション粒子（ミセル）を含む。エマルション粒子のコアシェル構造は、ポリウレタンと（メタ）アクリル樹脂における染色性の違いを利用して電子顕微鏡(ＴＥＭ）等で観察することができる。
【００２７】
いかなる理論に拘束される訳ではないが、形成されたインク受容層において、エマルション粒子の一部は他のエマルション粒子と少なくとも部分的に融合又は付着して層を形成しているが、コアシェル構造を持つエマルション粒子として残存するものも存在する。エマルション粒子を構成する（メタ）アクリル樹脂及びポリウレタンは、エマルション粒子の粒径に相当するサイズでインク受容層中に分散している。これにより、（メタ）アクリル樹脂の有する印刷性とポリウレタンの有する低温耐衝撃性の両方を備えたインク受容層を得ることができると考えられる。
【００２８】
上記効果は、例えばウレタンエマルションとアクリルエマルションを単にブレンドすることでは得ることができない。ウレタンエマルションとアクリルエマルションとは化学的性質が相違することから、これらのエマルション粒子間の結合力は低く、ブレンドすることのみでは互いに完全に混和しない。そのため、インク受容層の一体性は低く、ヘーズが生じる場合もある。一方で、アクリルウレタン共重合体、例えばアクリルウレタンブロック共重合体を用いてインク受容層を形成した場合、アクリルウレタン共重合体は一つの材料として（メタ）アクリル樹脂とポリウレタンの中間的性質を持つに留まるため、印刷性と低温耐衝撃性の両方を高い水準で同時にインク受容層に付与することができない。
【００２９】
一実施態様では、水系アクリルポリウレタンコアシェルエマルションを用いて形成されたインク受容層には、コアシェル構造を持つエマルション粒子が残存しているが、ポリウレタンマトリックス中に分散した（メタ）アクリル樹脂ドメインを含む海島構造も含まれ、（メタ）アクリル樹脂ドメインの最大径は、約１ｎｍ以上、約５ｎｍ以上、又は約１０ｎｍ以上、約１０００ｎｍ以下、約８００ｎｍ以下、又は約５００ｎｍ以下である。「最大径」とはＫｒｕｍｂｅｉｎ径（定方向最大径）を意味する。
【００３０】
別の実施態様では、水系アクリルポリウレタンコアシェルエマルションを用いて形成されたインク受容層には、コアシェル構造を持つエマルション粒子が残存しているが、（メタ）アクリル樹脂マトリックス中に分散したポリウレタンドメインを含む海島構造も含まれ、ポリウレタンドメインの最大径は、約１ｎｍ以上、約５ｎｍ以上、又は約１０ｎｍ以上、約１０００ｎｍ以下、約８００ｎｍ以下、又は約５００ｎｍ以下である。
【００３１】
水系アクリルポリウレタンコアシェルエマルションは、例えば、（メタ）アクリル酸エステルモノマーの存在下、ポリオールとポリイソシアネートとを縮合反応させてプレポリマーを生成し、プレポリマーを含む混合液に水を添加することにより転相乳化してエマルションを形成し、任意に重合性モノマーをエマルションに添加し、（メタ）アクリル酸エステルモノマー及び任意の重合性モノマーを乳化重合することにより形成することができる。
【００３２】
ポリオールとして、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、メチルペンタンジオールアジペートなどの炭素原子数２〜２０の低分子ポリオール；メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチレングリコール（メタ）アクリル酸ジエステルなどの水酸基非含有（メタ）アクリレートと、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、エチレングリコールメタクリル酸モノエステルなどの水酸基含有（メタ）アクリレートとの共重合物である（メタ）アクリルポリオール；ポリウレタンポリオール；ポリカプロラクトンジオール、ポリカプロラクトントリオール、上記炭素原子数２〜２０の低分子ポリオールと脂肪族又は芳香族多価カルボン酸との縮合物、例えばポリエチレンアジペート、ポリプロピレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリブチレンセバケートなどのポリエステルポリオール；ポリブチレンカーボネート、ポリヘキサメチレンカーボネート、ポリ（３−メチル−１，５−ペンチレン）カーボネート、ポリ（１，４−ジメチルシクロヘキシレン）カーボネート、ポリジエチレングリコールカーボネート、ポリテトラエチレングリコールカーボネート、ポリジプロピレングリコールカーボネートなどのポリカーボネートポリオール；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、これらのプロピレンオキシド付加物、グリセリンのプロピレンオキシド付加物、ソルビトール、スクロースなどの糖類のプロピレンオキシド付加物、エチレンジアミンなどの活性水素を有する化合物のプロピレンオキシド付加物などのポリエーテルポリオールなどを使用することができる。ポリオールとして脂肪族化合物又は脂環式化合物を用いることでインク受容層に非黄変性を付与することができる。
【００３３】
ポリイソシアネートとして、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート；イソホロンジイソシアネート、トランス及び／又はシス−１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネートなどの脂環式ポリイソシアネート；２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート；それらのビュレット変性体、イソシアヌレート変性体、カルボジイミド変性体又はアダクト変性体などのポリイソシアネートを使用することができる。ポリイソシアネートは非黄変性であることが望ましく、そのようなポリイソシアネートとして脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート及びそれらの変性体が挙げられる。ポリイソシアネートはブロッキング剤によってブロックされたブロックイソシアネートであってもよい。
【００３４】
プレポリマーがカルボキシル基又はスルホン酸基を有することが、転相乳化時に安定したエマルションを形成することができる点で有利である。ポリオールにカルボキシル基又はスルホン酸基を有するポリオールを含めることで、プレポリマーにカルボキシル基又はスルホン酸基を導入することができる。カルボキシル基を有するポリオールとして、ジメチロール酢酸、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、ジメチロールヘプタン酸、ジメチロールノナン酸、ジヒドロキシ安息香酸などの炭素数１〜１０のアルカノールカルボン酸化合物、ポリオキシプロピレントリオールと無水マレイン酸又は無水フタル酸とのハーフエステル化合物などが挙げられる。スルホン酸基を有するポリオールとして、５−スルホイソフタル酸のエチレングリコール付加物などが挙げられる。
【００３５】
（メタ）アクリレートエステルモノマーとして、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート；メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシブチル（メタ）アクリレート、エトキシブチル（メタ）アクリレートなどのアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどの脂環式（メタ）アクリレートエステルなどが挙げられる。（メタ）アクリレートエステルモノマーは、活性水素を有さないためポリイソシアネートのイソシアネート基とは反応せず、プレポリマーの生成工程では反応液の粘度を調整する希釈剤として機能する。
【００３６】
ポリイソシアネートのＮＣＯ基とポリオールの水酸基との当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）は約０．７以上又は約０．９以上、約２以下、又は約１．２以下とすることができる。
【００３７】
ポリイソシアネートとポリオールとの縮合反応は一般に約５０℃〜約１００℃で約０．１時間〜約１０時間行われる。縮合触媒としてジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジオクトエート、スタナスオクトエートなどの有機スズ化合物、又はトリエチルアミン、トリエチレンジアミンなどの３級アミン化合物を使用してもよい。反応液はジオキサン、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどの非プロトン性溶媒を含んでもよい。（メタ）アクリル酸エステルモノマーの重合を防ぐために、ｐ−メトキシフェノールなどの重合禁止剤を反応液に添加してもよく、酸素例えば空気の存在下でプレポリマーを生成させてもよい。
【００３８】
生成したプレポリマーを含む混合液の転相乳化は、混合液に水、及び必要に応じて、アニオン性、カチオン性、両イオン性などのイオン性界面活性剤又はノニオン性界面活性剤などの乳化剤を添加して、撹拌翼を備えた撹拌機又はホモミキサー、ホモジナイザー、ディスパー、ラインミキサーなどの強制乳化機を使用して行われる。
【００３９】
カルボキシル基又はスルホン酸基を有するポリオールを用いた場合、転相乳化の際にプレポリマーに組み込まれたカルボキシル基又はスルホン酸基を中和することで、プレポリマーに自己乳化性が付与され、安定したエマルションを形成することができる。中和剤として、ジメチルエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、エチルジエタノールアミン、ジエチルトリイソプロパノールアミン、エチルジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどの３級アルカノールアミン；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化セシウムなどの無機水酸化物；炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸カルシウムなどのアルカリ性無機塩などを使用することができる。
【００４０】
形成されたエマルションに添加することのできる任意の重合性モノマーとして、上記（メタ）アクリレートエステルモノマー；スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンなどのビニルモノマー；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレンエーテルモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどの水酸基含有（メタ）アクリレートが挙げられる。水酸基含有（メタ）アクリレートの水酸基は、任意で使用される架橋剤との架橋点として機能することができ、インク受容層の強度の向上に寄与する。
【００４１】
（メタ）アクリル酸エステルモノマー及び任意の重合性モノマーの乳化重合は、エマルションに重合開始剤を添加し、必要に応じて加熱することにより行うことができる。
【００４２】
重合開始剤として、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムなどの過硫酸塩；２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）などのアゾ化合物；過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロペルオキシドなどのヒドロペルオキシド化合物；過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイルなどの過酸化物などのラジカル重合開始剤が挙げられる。ラジカル重合開始剤と、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、酒石酸、Ｌ−アスコルビン酸などの還元剤とを組み合わせたレドックス系重合開始剤を使用することもできる。
【００４３】
乳化重合は一般に約５０℃〜約１００℃で約１時間〜約２０時間行われる。（メタ）アクリル酸エステルモノマー及び任意の重合性モノマーの乳化重合における分子量を調節する目的で、オクチルメルカプタン、ラウリルメルカプタン、２−メルカプトエタノール、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸などの連鎖移動剤を使用してもよい。
【００４４】
このようにして得られる水系アクリルポリウレタンコアシェルエマルションの固形分含量は、一般に約５質量％以上、約１０質量％以上、又は約１５質量％以上、約６０質量％以下、約５０質量％以下、又は約４０質量％以下である。
【００４５】
水系アクリルポリウレタンコアシェルエマルションのエマルション粒子の平均粒径は、一般に約１０ｎｍ以上、約２０ｎｍ以上、又は約４０ｎｍ以上、約５００ｎｍ以下、約３００ｎｍ以下、又は約２００ｎｍ以下である。エマルション粒子の平均粒径を上記範囲とすることにより、インク受容層におけるポリウレタン及び（メタ）アクリル樹脂の分散の程度を低温耐衝撃性及び印刷性の両方に好適なものとすることができる。
【００４６】
一実施態様では、エマルション粒子を構成するポリウレタンと（メタ）アクリル樹脂との質量比は、ポリウレタン／（メタ）アクリル樹脂＝１０／９０〜９０／１０、２５／７５〜７５／２５、又は４０／６０〜６０／４０の範囲である。ポリウレタンと（メタ）アクリル樹脂との質量比を上記範囲とすることにより、インク受容層の低温耐衝撃性と印刷性の両方を高い水準でバランスさせることができる。
【００４７】
ポリウレタンと（メタ）アクリル樹脂の組み合わせとして、硬いポリウレタンと軟らかい（メタ）アクリル樹脂の組み合わせ、又は軟らかいポリウレタンと硬い（メタ）アクリル樹脂の組み合わせとすることが、インク受容層の低温耐衝撃性と常温における取り扱い性の両方を高める上で有利である。硬いポリウレタンは、０〜１５０℃の範囲のガラス転移温度を有する。軟らかいポリウレタンは、−８０〜０℃の範囲のガラス転移温度を有する。硬い（メタ）アクリル樹脂は、０〜１５０℃の範囲のガラス転移温度を有する。軟らかい（メタ）アクリル樹脂は、−８０〜０℃の範囲のガラス転移温度を有する。ガラス転移温度は動的粘弾性測定、引張モード、周波数１０．０Ｈｚ、昇温速度５．０℃／分、−１００〜２００℃の温度範囲において粘弾性測定を行ったときの、損失正接ｔａｎδ（＝損失弾性率Ｅ”／貯蔵弾性率Ｅ’）のピーク温度によって決定される。
【００４８】
ポリウレタンのガラス転移温度は、使用するポリオール、ポリイソシアネート、及び生成されるウレタン基の密度によって調整することができる。硬いポリウレタンとしては、ウレタン基の密度を上昇させるように、例えば、ポリオールとして炭素原子数２〜２０の低分子量ポリオールと、脂環式又は芳香族ポリイソシアネートとを用いて形成されるポリエーテル、ポリエステル又はポリカーボネートポリウレタンが挙げられる。軟らかいポリウレタンとして、ウレタン基の密度を低くするように、例えば、ポリオールとして炭素原子数２〜２０の低分子量ポリオールと脂肪族ポリイソシアネートとを用いて形成されるポリエーテル、ポリエステル又はポリカーボネートポリウレタン、ポリオールとして分子量５００以上の高分子量ポリエーテルポリオール、高分子量ポリステルポリオール、高分子量ポリカーボネートポリオールを用いて形成されるポリエーテル、ポリエステル又はポリカーボネートポリウレタンが挙げられる。硬い（メタ）アクリル樹脂としてメチルメタクリレート主体のコポリマーが挙げられる。軟らかい（メタ）アクリル樹脂として、例えば、アルキル基の炭素原子数が４〜２０のアルキル（メタ）アクリレート主体のコポリマーが挙げられる。
【００４９】
一実施態様では、水系アクリルポリウレタンコアシェルエマルションのエマルション粒子は、ポリエーテルポリウレタン、ポリエステルポリウレタン、及びポリカーボネートポリウレタンからなる群より選択される少なくとも１つを含む。ポリエーテルポリウレタン、ポリエステルポリウレタン、及びポリカーボネートポリウレタンはそれぞれ、ポリオールとしてポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、及びポリカーボネートポリオールを使用することで得ることができる。
【００５０】
一実施態様では、水系アクリルポリウレタンコアシェルエマルションのエマルション粒子は、メチルメタクリレートのホモポリマー、及びメチル（メタ）アクリレートとアルキル基の炭素原子数が４〜２０のアルキル（メタ）アクリレートとのコポリマーからなる群より選択される少なくとも１つを含む。
【００５１】
水系アクリルポリウレタンコアシェルエマルションに架橋剤を添加して、エマルション粒子を架橋してもよい。架橋剤として、プレポリマーの生成に使用した上記ポリイソシアネートを使用してもよく、カルボジイミド化合物、ブロック化イソシアネート、エポキシ化合物、メラミン化合物、アミノプラスト化合物などの水性架橋剤を使用してもよい。
【００５２】
架橋剤の添加量は、水系アクリルポリウレタンコアシェルエマルションの固形分１００質量部を基準として、約０．０１質量部以上、約０．０２質量部以上、又は約０．０５質量部以上、約５０質量部以下、約４０質量部以下、又は約３０質量部以下とすることができる。
【００５３】
水系アクリルポリウレタンコアシェルエマルションに任意成分として、溶剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散剤、光安定剤、滑剤、可塑剤などの添加剤を添加してもよい。
【００５４】
インク受容層の厚みは、一般に約２μｍ以上、約５μｍ以上、又は約１０μｍ以上である。インク受容層の厚みを上記範囲とすることで、インク受容層に印刷に必要な強度を付与することができる。インク受容層の厚みは、一般に約１５０μｍ以下、約１２０μｍ以下、又は約１００μｍ以下である。インク受容層の厚みを上記範囲とすることで、インクを確実に受容してグラフィック画像層の鮮明性を担保することができ、インク受容層をレセプタフィルム又はグラフィックフィルムの支持体としても機能させることができる。
【００５５】
インク受容層は顔料を用いて白色又は他の色に着色されていてもよく、透明であってもよい。顔料として、ファーネスブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック、アセチレンブラックなどのカーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、チタンイエロー、ターコイズ、モリブデートオレンジ、酸化チタンなどの無機顔料、又はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ  ６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２、同２０２、同２５４、同２５５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ４３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９、同２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ２３、同２５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４、同１０９、同１１０、同１２８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、同３６などの有機顔料を使用することができる。
【００５６】
一実施態様では、インク受容層の損失正接ｔａｎδ（＝損失弾性率Ｅ”／貯蔵弾性率Ｅ’）は、引張モード、周波数１０．０Ｈｚで粘弾性測定を行ったときに、−２０℃で約０．１以上、約０．１２以上、又は約０．１５以上、約３．０以下、約２．５以下、又は約２．０以下である。インク受容層の損失正接ｔａｎδを約０．１以上とすることにより、インク受容層に優れた低温耐衝撃性を付与することができる。インク受容層の損失正接ｔａｎδを約３．０以下とすることにより、インク受容層に常温における十分な強度を付与することができる。
【００５７】
一実施態様では、インク受容層の貯蔵弾性率Ｅ’は、引張モード、周波数１０．０Ｈｚで粘弾性測定を行ったときに、２５℃で約１×１０７Ｐａ以上、約２×１０７Ｐａ以上、又は約５×１０７Ｐａ以上、約５×１０８Ｐａ以下、約３×１０８Ｐａ以下、又は約２×１０８Ｐａ以下である。インク受容層の貯蔵弾性率Ｅ’を約１×１０７Ｐａ以上とすることにより、インク受容層に十分な印刷性を付与することができる。インク受容層の貯蔵弾性率Ｅ’を約５×１０８Ｐａ以下とすることにより、インク受容層の常温における強度及び取り扱い性を高めることができる。
【００５８】
一実施態様のレセプタフィルムは、上記インク受容層及び接着層を含む。レセプタフィルムはインク受容層と接着層の間に基材層を含んでもよい。
【００５９】
接着層に使用することができる接着剤として、次のものに限定されないが、例えば、（メタ）アクリル系ポリマー、天然ゴム、ブチルゴム、イソブチルゴム、ＳＢＲなどの合成ゴム、ポリエステル、ポリエーテル、シリコーン、ポリウレタンなどの粘着性ポリマー又は感熱接着性ポリマー、及び必要に応じて粘着付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、可塑剤などの添加剤を含む、接着剤又は感圧接着剤を使用することができる。接着剤は架橋剤によって熱架橋又は放射線（例えば電子線又は紫外線）で架橋されたものでもよい。
【００６０】
接着層の厚みは様々であってよく、一般に、約３μｍ以上、約５μｍ以上、又は約１０μｍ以上、約１００μｍ以下、約８０μｍ以下、又は約５０μｍ以下とすることができる。
【００６１】
接着層は顔料を用いて白色又は他の色に着色されていてもよく、透明であってもよい。顔料として、インク受容層に関して上述したものを使用することができる。
【００６２】
一実施態様では、インク受容層及び接着層の少なくとも１つが白色に着色されている。この実施態様ではレセプタフィルムが適用される被着体表面、例えばライセンスプレートのベースプレート表面の色を隠蔽することができる。インク受容層又は接着層の着色に使用される白色顔料として、例えば炭酸亜鉛、酸化亜鉛、硫化亜鉛、及び二酸化チタン（酸化チタン）が挙げられる。白色度が高く分散性に優れることから二酸化チタンを特に有利に使用することができる。白色顔料は、球状、針状、平板状又はフレーク状などの様々な形状の粒子であってよく、分散性が良好であることから球状粒子であることが望ましい。白色顔料は、分散性をより高めるために、シラン、チタネートなどのカップリング剤で表面処理されていてもよい。白色顔料の分散性を高めるために、アミノ変性アクリルポリマーなどの高分子分散剤を用いてもよい。アルミフレーク、カーボンブラック、フタロシアニン等の顔料を併用して、インク受容層又は接着層の隠蔽性を向上させてもよく、及び／又は色相を調整してもよい。
【００６３】
白色顔料の平均一次粒径は、約０．１０μｍ以上、約０．１２μｍ以上、又は約０．１５μｍ以上、約５．０μｍ以下、約３．０μｍ以下、又は約１．０μｍ以下であってよい。白色顔料の平均一次粒径を上記範囲とすることにより、白色顔料をより均一にインク受容層又は接着層に分散することができる。白色顔料の平均一次粒径は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定を用いて決定することができる体積累積粒径Ｄ５０である。
【００６４】
基材層としてポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエステル、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、セルロース樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ樹脂）又はフッ素樹脂を含むフィルムを使用することができる。
【００６５】
一実施態様のグラフィックフィルムは、上記レセプタフィルム、レセプタフィルムのインク受容層の上に配置されたグラフィック画像層、及びレセプタフィルムの上又は上方に配置されたトップ層を含む。「レセプタフィルムの上に配置されたトップ層」とは、トップ層がレセプタフィルム層に直接接触して配置されていることを意味し、「レセプタフィルムの上方に配置されたトップ層」とは、トップ層がレセプタフィルムに直接接触せずに、例えばグラフィック画像層、透明接着層などの他の層を介して配置されていることを意味する。本開示で他の層について言及される「上」及び「上方」の定義も同様である。
【００６６】
グラフィック画像層は、グラフィックフィルムに装飾性又は意匠性を付与するために使用することができる。グラフィック画像層を含むグラフィックフィルムをライセンスプレートに用いると、ライセンスプレートの数字及び文字以外の背景部分に絵柄、パターン等を付与することができる。グラフィック画像層の例として、特殊な色合い、金属色などを呈するカラー層、及び木目、石目、ロゴ、絵柄などのパターン層が挙げられる。グラフィック画像層の材料として、例えば、無機顔料、有機顔料、光輝材などの顔料が、ポリ塩化ビニル／ポリ酢酸ビニル混合物、又はアクリル系樹脂を含むバインダーに分散されたインク組成物を使用することができる。いくつかの実施態様では、グラフィック画像層は、インクジェット印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷、静電印刷、グラビア印刷等を用いて形成することができる。
【００６７】
一実施態様では、グラフィック画像層は、インクジェット印刷用インク組成物を用いて形成することができるインクジェット印刷層である。
【００６８】
グラフィック画像層の厚みは様々であってよく、一般に溶剤系インクを用いた場合は、約０．１μｍ以上、又は約０．５μｍ以上、約１０μｍ以下、又は約５μｍ以下とすることができる。ＵＶ硬化型インクを用いた場合は、約０．５μｍ以上、又は約１μｍ以上、約３０μｍ以下、又は約２０μｍ以下とすることができる。
【００６９】
グラフィック画像層はトップ層とインク受容層の間に配置されてもよく、インク受容層と接着層の間に配置されてもよい。
【００７０】
トップ層は、レセプタフィルム及びグラフィック画像層を保護する。一実施態様では、トップ層はインク受容層としても機能し、トップ層の上に、顔料、及びメラミン樹脂、アルキド樹脂、ポリウレタン、これらの混合樹脂などのバインダーを含むインク組成物を用いて、数字、文字などの表示部を構成する印刷層を形成することもできる。トップ層は、ポリウレタン、（メタ）アクリル樹脂、ポリエステル、ポリカーボネートなどの樹脂を含むことができる。
【００７１】
一実施態様では、トップ層はポリウレタンを含む。ポリウレタンを含むトップ層は、ポリオール及びポリイソシアネートを含む反応性ポリウレタン組成物、又はポリウレタンと有機溶剤若しくは水とを含むポリウレタン組成物を、例えば、ナイフコート、バーコート、ブレードコート、ドクターコート、ロールコート、キャストコートなどによってライナーに塗布し、必要に応じて加熱又は乾燥することで形成することができる。反応性ポリウレタン組成物では、加熱又は乾燥時にポリオールとポリイソシアネートとが反応してポリウレタンが生成する。反応性ポリウレタン組成物又はポリウレタン組成物を用いてキャスト法によりトップ層を形成してもよい。一実施態様では、トップ層は透明ポリウレタン層であり、これによりグラフィック画像層の視認性を高めることができる。
【００７２】
ポリオールとして、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、メチルペンタンジオールアジペートなどの炭素原子数２〜２０の低分子ポリオール；メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチレングリコール（メタ）アクリル酸ジエステルなどの水酸基非含有（メタ）アクリレートと、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、エチレングリコールメタクリル酸モノエステルなどの水酸基含有（メタ）アクリレートとの共重合物である（メタ）アクリルポリオール；ポリウレタンポリオール；ポリカプロラクトンジオール、ポリカプロラクトントリオール、上記炭素原子数２〜２０の低分子ポリオールと脂肪族又は芳香族多価カルボン酸との縮合物、例えばポリエチレンアジペート、ポリプロピレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリブチレンセバケートなどのポリエステルポリオール；ポリブチレンカーボネート、ポリヘキサメチレンカーボネート、ポリ（３−メチル−１，５−ペンチレン）カーボネート、ポリ（１，４−ジメチルシクロヘキシレン）カーボネート、ポリジエチレングリコールカーボネート、ポリテトラエチレングリコールカーボネート、ポリジプロピレングリコールカーボネートなどのポリカーボネートポリオール；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、これらのプロピレンオキシド付加物、グリセリンのプロピレンオキシド付加物、ソルビトール、スクロースなどの糖類のプロピレンオキシド付加物、エチレンジアミンなどの活性水素を有する化合物のプロピレンオキシド付加物などのポリエーテルポリオールなどを使用することができる。ポリオールは一般に脂肪族化合物又は脂環式化合物であり、これによりトップ層に非黄変性を付与することができる。
【００７３】
ポリイソシアネートとして、１、６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート；イソホロンジイソシアネート、トランス及び／又はシス−１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネートなどの脂環式ポリイソシアネート、それらのビュレット変性体、イソシアヌレート変性体又はアダクト変性体などの非黄変性ポリイソシアネートを使用することができる。ポリイソシアネートはブロッキング剤によってブロックされたブロックイソシアネートであってもよい。
【００７４】
ポリイソシアネートのＮＣＯ基とポリオールの水酸基との当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）は約０．７以上又は約０．９以上、約２以下、又は約１．２以下とすることができる。
【００７５】
反応性ポリウレタン組成物は触媒を含んでもよい。触媒としてポリウレタン形成に一般に使用されるもの、例えばジ−ｎ−ブチルスズジラウレート、ナフテン酸亜鉛、オクテン酸亜鉛、トリエチレンジアミンなどを用いることができる。触媒の使用量は、一般に、組成物１００質量部に対して約０．００５質量部以上、又は約０．０１質量部以上、約０．５質量部以下又は約０．２質量部以下である。
【００７６】
反応性ポリウレタン組成物及びポリウレタン組成物は、例えば作業性、塗工性の向上を目的として、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセチルアセトンなどのケトン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、エタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル、テトラヒドロフラン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどのエーテルなどの有機溶剤をさらに含んでもよい。有機溶剤の使用量は、一般に、組成物１００質量部に対して約１質量部以上、又は約５質量部以上、約９０質量部以下又は約８０質量部以下である。
【００７７】
ポリウレタン組成物は溶剤として水を含む水系ポリウレタン組成物であってもよい。水系ポリウレタン組成物に含まれるポリウレタンは、ジアミン類などの鎖延長剤成分、カルボキシル基、スルホン酸基などのアニオン性基などを有してもよい。水系ポリウレタン組成物は、水系架橋剤、乳化剤などを含んでもよい。
【００７８】
トップ層は、耐候性、耐薬品性、耐衝撃性、耐ガソリン性、加熱を伴わないプレス加工に追従し得る伸び特性、焼き付け塗装用インクとの印刷適合性などの観点から、ポリエステルポリオール又はポリカーボネートポリオールと、脂肪族又は脂環式ポリイソシアネートとの縮合物であるポリウレタンを含むことが有利である。
【００７９】
いくつかの実施態様において、ポリエステルポリオール又はポリカーボネートポリオールは、水酸基当量について、反応性ポリウレタン組成物に含まれる全ポリオールの約４０％以上、約６０％以上、又は約８０％以上、１００％以下、約９５％以下、又は約９０％以下とすることができる。
【００８０】
いくつかの実施態様において、脂肪族又は脂環式ポリイソシアネートは、イソシアネート当量について、反応性ポリウレタン組成物に含まれる全イソシアネートの約５０％以上、約６０％以上、又は約７０％以上、約１００％以下、約９０％以下、又は約８０％とすることができる。
【００８１】
トップ層のガラス転移温度Ｔｇは約５０℃以上、又は約６０℃以上、約１００℃以下、又は約８０℃以下であってもよい。本開示におけるＴｇは、引張モード、周波数１０．０Ｈｚ、昇温速度５．０℃／分、−４０〜２００℃の温度範囲において粘弾性測定を行ったときの、損失正接ｔａｎδ（＝損失弾性率Ｅ”／貯蔵弾性率Ｅ’）のピーク温度である。上記範囲のガラス転移温度を有するトップ層は、優れた耐候性及び耐薬品性をグラフィックフィルムに付与することができる。
【００８２】
トップ層の損失正接ｔａｎδは、せん断モード、周波数０．０１Ｈｚで粘弾性測定を行ったときに、１２０℃で約０．１以下、又は約０．０５以下であってよい。上記範囲の損失正接ｔａｎδを有するトップ層は、優れた耐候性及び耐薬品性をグラフィックフィルムに付与することができる。
【００８３】
トップ層は、その他の任意成分として、ベンゾトリアゾール化合物、ヒドロキシフェニルトリアジン化合物、シアノアクリレート化合物などの紫外線吸収剤、ヒンダードアミン化合物などの光安定剤、熱安定剤、分散剤、可塑剤、フロー向上剤、レベリング剤などの添加剤を含んでもよい。
【００８４】
トップ層の厚みは、一般に約３μｍ以上、約５μｍ以上、又は約１０μｍ以上である。トップ層の厚みを上記範囲とすることで、グラフィックフィルムに耐候性及び耐薬品性を付与することができる。トップ層の厚みは、一般に約１００μｍ以下、約８０μｍ以下、又は約５０μｍ以下である。トップ層の厚みを上記範囲とすることで、グラフィックフィルムの低温耐衝撃性を良好なものとすることができ、グラフィックフィルムがライセンスプレートに使用される場合、エンボス加工部への良好な追従性を得ることができる。
【００８５】
トップ層の上に透明層を設けて耐候性、耐溶剤性、耐薬品性、インク密着性などを向上させることができる。透明層の厚みは、一般に約１μｍ以上、約２μｍ以上、又は約３μｍ以上、約２０μｍ以下、約１０μｍ以下、又は約５μｍ以下である。
【００８６】
トップ層とレセプタフィルムの間に透明接着層が配置されてもよい。透明接着層に使用することができる接着剤として、次のものに限定されないが、例えば、（メタ）アクリル系ポリマー、天然ゴム、ブチルゴム、イソブチルゴム、ＳＢＲなどの合成ゴム、ポリエステル、ポリエーテル、シリコーン、ポリウレタンなどの粘着性ポリマー又は感熱接着性ポリマー、及び必要に応じて粘着付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、可塑剤などの添加剤を含む、接着剤又は感圧接着剤を使用することができる。接着剤は架橋剤によって熱架橋又は放射線（例えば電子線又は紫外線）で架橋されたものでもよい。
【００８７】
透明接着層の厚みは様々であってよく、一般に、約３μｍ以上、約５μｍ以上、又は約１０μｍ以上、約８０μｍ以下、約５０μｍ以下、又は約３０μｍ以下とすることができる。これにより、グラフィックフィルムのエンボス加工部への追従性及び低温での耐衝撃性をより良好なものとすることができる。
【００８８】
一実施態様ではグラフィックフィルムは非ＰＶＣ系である。この実施態様によれば、環境問題に対応するグリーン調達のためのポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）フリーを達成することができる。
【００８９】
図１に、一実施態様のグラフィックフィルム１０の概略断面図を示す。グラフィックフィルム１０は、オーバーラミネートフィルム２０及びレセプタフィルム３０を含む。オーバーラミネートフィルム２０は、（ａ１）トップ層２２及び（ａ２）透明接着層２４を含む。レセプタフィルム３０は、（ｂ１）グラフィック画像層３２、（ｂ２）インク受容層３４、及び（ｂ３）接着層３６を含む。オーバーラミネートフィルム２０は透明接着層２４を介してレセプタフィルム３０に積層されている。
【００９０】
図１に示すようにトップ層２２と透明接着層２４とは直接接着されていてもよく、接合層を介して接着されていてもよい。トップ層２２は、透明接着層２４との接着面にプライマー処理、コロナ処理などの表面処理を有してもよい。
【００９１】
図１に示すようにインク受容層３４と接着層３６とは直接接着されていてもよく、接合層を介して接着されていてもよい。インク受容層３４は、接着層３６との接着面にプライマー処理、コロナ処理などの表面処理を有してもよい。
【００９２】
グラフィックフィルムは、レセプタフィルムのインク受容層と接着層の間に再帰反射層を有してもよい。この実施態様では、インク受容層が透明であることが再帰反射層の再帰反射性能を発揮させるのに有利である。再帰反射層は、入射した光を発光源に戻す方向に反射するように構成されたビーズ又はキューブコーナー素子を含むことができる。
【００９３】
再帰反射層の厚みは様々であってよく、一般に、約４０μｍ以上、又は約５０μｍ以上、約１００μｍ以下、又は約６０μｍ以下とすることができる。
【００９４】
再帰反射層とインク受容層とが、透明接合層を介して接着されていてもよい。透明接合層は、透明接着層と同様の接着剤又は感圧接着剤を用いて形成することができる。透明接合層の厚みは、一般に約１μｍ以上、又は約２μｍ以上、約３０μｍ以下、又は約１５μｍ以下とすることができる。
【００９５】
グラフィックフィルムが再帰反射層を有する実施態様において、グラフィックフィルムに入射し反射される光の行路上にある、グラフィックフィルムのいずれかの層が、セシウムタングステン酸化物（ＣＷＯ）などの赤外線吸収剤、酸化チタン、酸化亜鉛、蛍光増白剤などの白色度向上材料などを含んでもよい。
【００９６】
グラフィックフィルムは、製造時、運搬時、保管時又は使用時における、トップ層及び／又は接着層の保護などを目的として、トップ層及び／又は接着層の上にライナーを有してもよい。
【００９７】
ライナーとして、例えば、紙；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、酢酸セルロースなどのプラスチック材料；このようなプラスチック材料で被覆されたラミネート紙などを挙げることができる。これらのライナーは、シリコーンなどにより剥離処理した表面を有してもよい。ライナーの厚みは、一般に、約５μｍ以上、約１５μｍ以上又は約２５μｍ以上、約３００μｍ以下、約２００μｍ以下又は約１５０μｍ以下とすることができる。
【００９８】
一実施態様では、グラフィックフィルムの厚みは約２００μｍ以下、約１８０μｍ以下、又は約１５０μｍ以下である。グラフィックフィルムの厚みにライナーの厚みは含まない。この実施態様では、グラフィックフィルムをライセンスプレートに使用したときにエンボス加工部への追従性をより高めることができる。
【００９９】
一実施態様では、グラフィックフィルムの厚みは約５０μｍ以上、約６０μｍ以上、又は約８０μｍ以上である。この実施態様では、ライセンスプレート用途に必要な強度をグラフィックフィルムに付与することができる。
【０１００】
グラフィックフィルムは、耐久性の観点から約５Ｎ／２５ｍｍ以上、約１０Ｎ／２５ｍｍ以上、又は約２０Ｎ／２５ｍｍ以上の破断強度を有することが有利である。グラフィックフィルムは、製造容易性の観点から、約２００Ｎ／２５ｍｍ以下、約１７５Ｎ／２５ｍｍ以下、又は約１５０Ｎ／２５ｍｍ以下の破断強度を有することが有利である。本開示において、破断強度はＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準拠して測定される値である。
【０１０１】
グラフィックフィルムは、ライセンスプレート製造時のエンボス加工又はデボス加工時のクラック発生の防止、及びベースプレートからの浮き上がり防止の観点から、約６０Ｎ／２５ｍｍ以下、又は約５０Ｎ／２５ｍｍ以下の５％伸び張力を有することが有利である。グラフィックフィルムは、機械強度の観点から、約１Ｎ／２５ｍｍ以上、又は約２Ｎ／２５ｍｍ以上の５％伸び張力を有することが有利である。本開示において、５％伸び張力はＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準拠して測定される値である。
【０１０２】
一実施態様のグラフィックフィルムは低温耐衝撃性に優れている。この実施態様において、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−３（ＡＳＴＭ  Ｄ  ２７９４）に準拠して、試験温度０℃、−１０℃、又は−２０℃で耐衝撃性試験を行ったときにフィルムに割れが生じない。耐衝撃性試験は、ＩＭ−２０１  ＤｕＰｏｎｔ（登録商標）式試験機（テスター産業株式会社）を使用し、錘重量５００ｇｆ、落下高さ５００ｍｍ、撃芯直径６．３５ｍｍで、錘をグラフィックフィルム表面に落下させて外観を確認することにより行われる。
【０１０３】
グラフィックフィルムは例えば以下の方法によって製造することができる。剥離処理を有するライナー上に水系アクリルポリウレタンコアシェルエマルションを用いてインク受容層を形成する。次に、剥離処理を有するライナー上に接着剤を塗布及び乾燥して接着層を形成する。インク受容層と接着層とを対向させて貼り合わせることにより、ライナーで挟まれたレセプタフィルムを作製する。レセプタフィルムのインク受容層上のライナーを除去し、インク受容層の上にインクジェット印刷などによりグラフィック画像層を形成して、グラフィック画像が担持されたレセプタフィルムを作製する。
【０１０４】
剥離処理を有するライナー上にトップ層を形成する。次に、剥離処理を有するライナー上に透明接着剤を塗布及び乾燥して透明接着層を形成する。トップ層と透明接着層とを対向させて貼り合わせてライナーを除去することにより、オーバーラミネートフィルムを作製する。トップ層の上に直接透明接着剤を塗布及び乾燥して透明接着層を形成し、オーバーラミネートフィルムを作製することもできる。
【０１０５】
オーバーラミネートフィルムの透明接着層がレセプタフィルムのグラフィック画像層と対向するように、オーバーラミネートフィルムをレセプタフィルムに貼り合わせてグラフィックフィルムを得ることができる。
【０１０６】
塗布手段としては、通常のコーター、例えば、バーコーター、ナイフコーター、ロールコーター、ダイコーター、グラビアコーター等を用いることができる。トップ層組成物を溶融押出等によってフィルムの形態にして、透明接着層に貼り合わせてオーバーラミネートフィルムを作製することもできる。
【０１０７】
一実施態様では、上記グラフィックフィルム及びベースプレートを含むグラフィックフィルム積層プレートが提供される。グラフィックフィルム積層プレートは、ベースプレートの上又はその上方に、グラフィックフィルムを適用することにより形成することができる。「ベースプレートの上に」とは、グラフィックフィルムがベースプレートに直接接触して適用されることを意味し、「ベースプレートの上方に」とは、グラフィックフィルムがベースプレートに直接接触せずに、例えばベースプレート上の下地塗装層などの他の層を介して配置されていることを意味する。
【０１０８】
ベースプレートとして、一般に金属板又は樹脂板を使用することができる。金属板として、アルミニウム板、ステンレス板、鉄板などが挙げられる。樹脂板として、ポリカーボネート板、ポリエステル板、塩化ビニル板などが挙げられる。必要に応じて、これらの板材をフレームなどの形状に成形加工してもよい。
【０１０９】
一実施態様では、上記グラフィックフィルム及びベースプレートを含むライセンスプレートが提供される。一実施態様において、ライセンスプレートは非反射型である。
【０１１０】
ライセンスプレートは、一般に、数字、文字、グラフィック、パターン又はそれらの組み合わせを含むことができる。一実施態様では、ライセンスプレートの外観は、政府及び／又は管轄地域で規定されている。別の実施態様では、数字、文字などの表示部は、印刷層を用いて形成することができる。さらに別の実施態様では、表示部をエンボス部（凸部）又はデボス部（凹部）と印刷層とを組み合わせて形成することもできる。エンボス部及びデボス部の深さは、一般にそれぞれ約１ｍｍ以上、約２ｍｍ以下であるが、この範囲に限定されない。
【０１１１】
印刷層は、一般にロールコート用インクと呼ばれる溶剤系のインクを用いて形成される。印刷層は、顔料、及びメラミン樹脂、アルキド樹脂、ポリウレタン、これらの混合樹脂などのバインダーを含むインク組成物を、ロールコーティングを用いてグラフィックフィルムのトップ層の上に適用し、所定の温度及び時間で焼き付けることによって形成することができる。インク組成物として、具体的には、ＮＳＰ−ＵＰ  ４０１Ｋ−１  緑インク（日弘ビックス株式会社）、一液加熱硬化型インキであるＭＥＧスクリーンインキ（帝国インキ製造株式会社）などを使用することができる。
【０１１２】
一実施態様のライセンスプレートの製造方法は、ベースプレートを提供する工程と、ベースプレートの上又はその上方に、上述したグラフィックフィルムを適用してグラフィックフィルム積層プレートを形成する工程と、グラフィックフィルム積層プレートをエンボス加工又はデボス加工する工程と、エンボス加工又はデボス加工されたグラフィックフィルム積層プレートの凸部又は凹部に印刷層を形成する工程と、を含む。
【０１１３】
本開示のライセンスプレートの製造方法を、図２Ａ〜２Ｅを参照しながら例示的に説明するが、ライセンスプレートの製造方法はこれに限られない。
【０１１４】
図２Ａに示すグラフィックフィルムは、グラフィックフィルム１０の接着層の上にライナー４０が配置されている。
【０１１５】
図２Ｂに示すように、ライナー４０を取り除き、接着層をアルミニウム板などのベースプレート５０に接着して積層することにより、グラフィックフィルム積層プレート６０を形成する。
【０１１６】
次に、図２Ｃに示すように、ブランクプレスダイ７０を用いて、グラフィックフィルム積層プレート６０を所望の大きさにブランクプレスして切り出す。
【０１１７】
図２Ｄに示すように、切り出されたグラフィックフィルム積層プレート６０を、常温下でエンボス及び／又はデボス加工することにより、ライセンスプレートの表示部及び辺縁のフレーム部を形成する。図２Ｄでは、凸部（エンボス部）は表示部の台座として示されている。フレーム部はライセンスプレートの変形を防止するための強度をライセンスプレートに付与することができる。
【０１１８】
図２Ｅに示すように、エンボス加工されたグラフィックフィルム積層プレート６０の凸部（エンボス部）に印刷層６２をロールコーティングなどによって形成する。このようにして、グラフィックフィルム１０を含むライセンスプレートを作製することができる。一実施態様では、グラフィックフィルムは優れた耐溶剤性を有しており、ライセンスプレートの最表面にさらにクリア保護層を付与しなくても印刷層を印刷してそのまま使用することができる。
【０１１９】
本開示のグラフィックフィルムは、上述のライセンスプレートに加えて、例えば交通標識、看板などに適用することができる。本開示のグラフィックフィルムを自動車又は建築物の装飾フィルム又はシートなどとして使用することもできる。
【実施例】
【０１２０】
以下の実施例において、本開示の具体的な実施態様を例示するが、本発明はこれに限定されない。部及びパーセントは全て、特に明記しない限り質量による。
【０１２１】
本実施例において使用した試薬及び材料を表１に示す。
【０１２２】
【表１−１】
2020044658.tif 000003
【０１２３】
【表１−２】
2020044658.tif 000004
【０１２４】
例１
ポリウレタントップ層（Ａ）の作製
１．５９質量部のＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）２９２、２．６８質量部のＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１１３０、０．５７質量部のＬｉｐａｌ（登録商標）８６０Ｋ、０．２８質量部の２−アミノ−２−メチルプロパノール、及び１０．３７質量部の蒸留水を混合して混合液を得た。１４．８０質量部の混合液及び２６．９０質量部のＣａｒｂｏｄｉｌｉｔｅ（登録商標）Ｖ−０２を、２００．００質量部のＥｔｅｒｎａｃｏｌｌ（登録商標）ＵＷ５００２に加えて混合し、水系ポリウレタン分散液を調製した。得られた水系ポリウレタン分散液をＬｕｍｉｒｒｏｒ（登録商標）Ｔ−６０上に塗布し、１００℃オーブン中で５分間乾燥させて、厚み３０μｍのポリウレタントップ層（Ａ）を得た。
【０１２５】
透明接着層（Ｂ）の作製
１００質量部のアクリル系感圧接着剤溶液ＳＫ  Ｄｙｎｅ（登録商標）２０９４、及び０．６７質量部のエポキシ系架橋剤Ｅ−５ＸＭを混合し、上記ポリウレタントップ層（Ａ）上に塗布し、９０℃のオーブン中で５分間乾燥させて、厚み３０μｍの透明接着層（Ｂ）を得た。
【０１２６】
インク受容層（Ｃ−１）の作製
１００質量部のアクリル−ポリエーテルポリウレタンコアシェルエマルションＲＩＫＡ  ＢＯＮＤ（登録商標）ＳＵ−Ｐ１８８５、及び１．５質量部のＣａｒｂｏｄｉｌｉｔｅ（登録商標）Ｖ−０２を混合し、３８μｍ厚剥離処理ポリエステルフィルムＰｕｒｅｘ  Ａ５５上に塗布し、１００℃のオーブン中で５分間乾燥させて、厚み３５μｍのインク受容層（Ｃ−１）を得た。
【０１２７】
白色接着層（Ｄ−１）の作製
４０質量部のＴｉ−Ｐｕｒｅ（登録商標）Ｒ−９６０を２０質量部のＪＵＲＹＭＥＲ（登録商標）ＹＭ−５及び１２質量部の２−ブタノンと混合した。得られた混合液を２０９質量部のアクリル系感圧接着剤溶液Ａｃｒｙｓｅｔ（登録商標）８８２０と混合した。得られた溶液を３８μｍ厚剥離処理ポリエステルフィルムＰｕｒｅｘ  Ａ５５上に塗布し、１００℃のオーブン中で５分間乾燥させて、厚み３５μｍの白色接着層（Ｄ−１）を得た。
【０１２８】
白色接着層（Ｄ−１）をインク受容層（Ｃ−１）とラミネートし、インク受容層用の剥離処理ポリエステルフィルムを除去した。インクジェット印刷機ＪＶ−３３−１３０（株式会社ミマキエンジニアリング（日本国長野県東御市））を用いて、グラフィック画像層をインク受容層（Ｃ−１）に印刷した。透明接着層（Ｂ）を介してポリウレタントップ層（Ａ）を印刷されたグラフィック画像層の上にラミネートして、例１のグラフィックフィルムを得た。
【０１２９】
得られたグラフィックフィルムから白色接着層（Ｄ−１）上の剥離処理ポリエステルフィルムを除去し、グラフィックフィルムをアルミ板（Ａ１０５０Ｐ  ＪＩＳ  Ｈ４０００、１．０ｍｍ×１６５．５ｍｍ×３３０．５ｍｍ）に接着してグラフィックフィルム積層プレートを得た。
【０１３０】
車両番号の型でグラフィックフィルム積層プレートの表面をエンボスし、ＮＳＰ−ＵＰ  ４０１Ｋ−１緑インク（日弘ビックス株式会社（日本国東京都千代田区））をロールコートによりエンボスの凸面にのみコートし、１３５℃のオーブン中で１０分間乾燥させて、ライセンスプレートを得た。
【０１３１】
例２
１００質量部のアクリル−ポリエステルポリウレタンコアシェルエマルションＲＩＫＡ  ＢＯＮＤ（登録商標）ＳＵ−Ｐ１７５３、及び１．５質量部のＣａｒｂｏｄｉｌｉｔｅ（登録商標）Ｖ−０２を混合し、３８μｍ厚剥離処理ポリエステルフィルムＰｕｒｅｘ  Ａ５５上に塗布し、１００℃のオーブン中で５分間乾燥させて、厚み３５μｍのインク受容層（Ｃ−２）を得た以外は、例１と同様の手順でグラフィックフィルム、グラフィックフィルム積層プレート及びライセンスプレートを作製した。
【０１３２】
例３
１００質量部のアクリル−ポリカーボネートポリウレタンコアシェルエマルションＭＸ−８９２８、及び１．５質量部のＣａｒｂｏｄｉｌｉｔｅ（登録商標）Ｖ−０２を混合し、３８μｍ厚剥離処理ポリエステルフィルムＰｕｒｅｘ  Ａ５５上に塗布し、１００℃のオーブン中で５分間乾燥させて、厚み３５μｍのインク受容層（Ｃ−３）を得た以外は、例１と同様の手順でグラフィックフィルム、グラフィックフィルム積層プレート及びライセンスプレートを作製した。
【０１３３】
例４
インク受容層を白色に着色させたサンプルを作製した。７５質量部のＴｉｐａｑｕｅ（登録商標）ＣＲ−９０に２５質量部の蒸留水及び分散剤として０．７５質量部のカオーセラ（登録商標）２０２０に加えて混合し、均一な酸化チタン分散液を得た。
【０１３４】
１００質量部のアクリル−ポリエーテルポリウレタンコアシェルエマルションＲＩＫＡ  ＢＯＮＤ（登録商標）ＳＵ−Ｐ１８８５、１８．７質量部の上記酸化チタン分散液及び１．５質量部のＣａｒｂｏｄｉｌｉｔｅ（登録商標）Ｖ−０２を混合し、３８μｍ厚剥離処理ポリエステルフィルムＰｕｒｅｘ  Ａ５５上に塗布し、１００℃のオーブン中で５分間乾燥させて、厚み３５μｍの白色インク受容層（Ｃ−４）を得た。
【０１３５】
１００質量部のアクリル系感圧接着剤溶液ＳＫ  Ｄｙｎｅ（登録商標）１３１０、及び０．７質量部のエポキシ系架橋剤Ｅ−５ＸＭを混合し、３８μｍ厚剥離処理ポリエステルフィルムＰｕｒｅｘ  Ａ５５上に塗布し、１００℃のオーブン中で５分間乾燥させ、厚み３５μｍの透明接着層（Ｄ−２）を得た。
【０１３６】
透明接着層（Ｄ−２）を白色インク受容層（Ｃ−４）とラミネートし、白色インク受容層用の剥離処理ポリエステルフィルムを除去した。インクジェット印刷機ＪＶ−３３−１３０（株式会社ミマキエンジニアリング（日本国長野県東御市））を用いて、グラフィック画像層を白色インク受容層（Ｃ−４）に印刷した。例１の透明接着層（Ｂ）を介してポリウレタントップ層（Ａ）を印刷されたグラフィック画像層の上にラミネートして、例４のグラフィックフィルムを得た。
【０１３７】
得られたグラフィックフィルムから透明接着層（Ｄ−２）上の剥離処理ポリエステルフィルムを除去し、グラフィックフィルムをアルミ板（Ａ１０５０Ｐ  ＪＩＳ  Ｈ４０００、１．０ｍｍ×１６５．５ｍｍ×３３０．５ｍｍ）に接着してグラフィックフィルム積層プレートを得た。
【０１３８】
車両番号の型でグラフィックフィルム積層プレートの表面をエンボスし、ＮＳＰ−ＵＰ  ４０１Ｋ−１緑インク（日弘ビックス株式会社（日本国東京都千代田区））をロールコートによりエンボスの凸面にのみコートし、１３５℃のオーブン中で１０分間乾燥させて、ライセンスプレートを得た。
【０１３９】
比較例１
１６２．５０質量部のＪＵＲＹＭＥＲ（登録商標）ＹＭ−５、及び１００．００質量部のＳＫ  Ｄｙｎｅ（登録商標）１５０６ＢＨＥを混合し、そこに２．００質量部のエポキシ架橋剤Ｅ−５ＸＭを混合した。得られた混合液を３８μｍ厚剥離処理ポリエステルフィルムＰｕｒｅｘ  Ａ５５上に塗布し、１００℃のオーブン中で５分間乾燥させて、厚み３０μｍのインク受容層（Ｃ−１１）を得た。例１の白色接着層（Ｄ）をインク受容層（Ｃ−１１）とラミネートし、インク受容層用の剥離処理ポリエステルフィルムを除去した。インクジェット印刷機ＪＶ−３３−１３０（株式会社ミマキエンジニアリング（日本国長野県東御市））を用いて、グラフィック画像層をインク受容層（Ｃ−１１）に印刷した。例１の透明接着層（Ｂ）を介して例１のポリウレタントップ層（Ａ）を印刷されたグラフィック画像層の上にラミネートして、比較例１のグラフィックフィルムを得た。
【０１４０】
得られたグラフィックフィルムから白色接着層（Ｄ）上の剥離処理ポリエステルフィルムを除去し、グラフィックフィルムをアルミ板（Ａ１０５０Ｐ  ＪＩＳ  Ｈ４０００、１．０ｍｍ×１６５．５ｍｍ×３３０．５ｍｍ）に接着してグラフィックフィルム積層プレートを得た。
【０１４１】
車両番号の型でグラフィックフィルム積層プレートの表面をエンボスし、ＮＳＰ−ＵＰ  ４０１Ｋ−１緑インク（日弘ビックス株式会社（日本国東京都千代田区））をロールコートによりエンボスの凸面にのみコートし、１３５℃のオーブン中で１０分間乾燥させて、ライセンスプレートを得た。
【０１４２】
比較例２
１００質量部のＥｔｅｒｎａｃｏｌｌ（登録商標）ＵＷ１００５Ｅ、及び１１．５質量部のＣａｒｂｏｄｉｌｉｔｅ（登録商標）Ｖ−０２を混合し、３８μｍ厚剥離処理ポリエステルフィルムＰｕｒｅｘ  Ａ５５上に塗布し、１００℃のオーブン中で５分間乾燥させて、厚み３５μｍのインク受容層（Ｃ−１２）を得た以外は、例１と同様の手順でグラフィックフィルム、グラフィックフィルム積層プレート及びライセンスプレートを作製した。
【０１４３】
比較例３
ＳｕｐｅｒＦｌｅｘ（登録商標）６５０を３８μｍ厚剥離処理ポリエステルフィルムＰｕｒｅｘ  Ａ５５上に塗布し、１００℃のオーブン中で５分間乾燥させて、厚み３５μｍのインク受容層（Ｃ−１３）を得た以外は、例１と同様の手順でグラフィックフィルム、グラフィックフィルム積層プレート及びライセンスプレートを作製した。
【０１４４】
比較例４
ＳｕｐｅｒＦｌｅｘ（登録商標）４２０を３８μｍ厚剥離処理ポリエステルフィルムＰｕｒｅｘ  Ａ５５上に塗布し、１００℃のオーブン中で５分間乾燥させて、厚み３５μｍのインク受容層（Ｃ−１４）を得た以外は、例１と同様の手順でグラフィックフィルム、グラフィックフィルム積層プレート及びライセンスプレートを作製した。
【０１４５】
比較例５
ポリウレタン（ＰＵＲ）トップ層（Ａ）の代わりに厚み５０μｍのポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）トップ層（Ａ−１５）、インク受容層（Ｃ−１）の代わりに厚み９０μｍの白色ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）インク受容層（Ｃ−１５）を用いた以外は、例１と同様の手順でグラフィックフィルム、グラフィックフィルム積層プレート及びライセンスプレートを作製した。
【０１４６】
インク受容層の動的粘弾性測定
グラフィックフィルムのインク受容層の粘弾性特性を、動的粘弾性測定装置ＲＳＡ−Ｇ２（ＴＡインスツルメントジャパン株式会社（日本国東京都品川区））を用い、引張モード、周波数１０．０Ｈｚにおいて、測定開始温度−６０℃より２００℃まで、毎分５．０℃の昇温速度で、１２秒ごとに１点で測定した。−２０℃における損失正接（ｔａｎδ＝損失弾性率Ｅ”／貯蔵弾性率Ｅ’）の値と、２５℃における貯蔵弾性率Ｅ’の値を求めた。
【０１４７】
インク受容層の印刷性
グラフィックフィルムのインク受容層に、インクジェット印刷機ＪＶ−３３−１３０（株式会社ミマキエンジニアリング（日本国長野県東御市））を使用してグラフィック画像層を印刷した。インクのにじみ、はじき、色の鮮鋭さの外観変化を目視により確認した。外観に変化がないものを「ＯＫ」、外観に変化が確認されたものを「ＮＧ」とした。
【０１４８】
接着性
グラフィックフィルムを貼り合わせたライセンスプレートにおけるグラフィックフィルムの接着性を、ＪＩＳ  Ｋ５６００に準じたクロスカットテストにより評価した。１ｍｍ間隔で、縦横５本の線で格子状にカッターで切れ目を入れ、ニチバンセロテープ（登録商標）（ニチバン株式会社（日本国東京都文京区））をその上に貼り付けて剥がした。格子状のフィルムの剥がれが全くないものを「ＯＫ」、剥がれが明らかに確認され使用不可能なレベルのものを「ＮＧ」とした。
【０１４９】
耐衝撃性
グラフィックフィルムを貼り合わせたライセンスプレートにおける耐衝撃性を、以下の評価条件でＪＩＳ  Ｋ５６００−５−３「耐おもり落下性−ＤｕＰｏｎｔ式」に準拠して評価した。フィルム割れが確認されないものを「ＯＫ」、フィルム割れが確認されものを「ＮＧ」とした。
評価条件
撃芯直径：６．３５ｍｍ
錘重量：５００ｇｆ
落下高さ：５００ｍｍ
試験温度：２５℃、０℃及び−２０℃
【０１５０】
評価結果を表２に示す。
【０１５１】
【表２】
2020044658.tif 000005
【０１５２】
−２０℃でのｔａｎδが１．０以上のインク受容層を含むグラフィックフィルムは低温で優れた耐衝撃性を示した。水系ポリウレタンを含むインク受容層の印刷性は劣っているが、水系アクリル−ポリウレタンを含むインク受容層の印刷性は良好であった。実施例のライセンスプレートは、環境問題に対応するグリーン調達のためのポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）フリーを達成することができる。
【符号の説明】
【０１５３】
１０    グラフィックフィルム
２０    オーバーラミネートフィルム
２２    トップ層
２４    透明接着層
３０    レセプタフィルム
３２    グラフィック画像層
３４    インク受容層
３６    接着層
４０    ライナー
５０    ベースプレート
６０    グラフィックフィルム積層プレート
６２    印刷層
７０    ブランクプレスダイ
【図１】
2020044658.tif 000006
【図２Ａ】
2020044658.tif 000007
【図２Ｂ】
2020044658.tif 000008
【図２Ｃ】
2020044658.tif 000009
【図２Ｄ】
2020044658.tif 000010
【図２Ｅ】
2020044658.tif 000011