(57)【要約】【課題】プライマー層を形成しなくても、基材（例えば、金属などの無機材料で形成された成形体など）と硬化膜（硬化物又はコーティング層）との密着性に優れた自動車部品及びその製造方法を提供する。【解決手段】自動車部品は、基材と硬化膜とを含み、前記硬化膜が、脂環式エポキシ基を少なくとも２個以上有する第１のエポキシ化合物（Ａ１）、及び下記式（３）で表される第２のエポキシ化合物（Ａ２）を含むエポキシ化合物（Ａ）と、レベリング剤（Ｃ）とを含む硬化性組成物の硬化物を含んでいる。前記第１のエポキシ化合物（Ａ１）は、下記式（２）で表される化合物を含んでいてもよい。2020041060.tif 000021（式中、Ｘは単結合又は連結基を示し、式（２）中のシクロヘキセンオキシド基には、置換基が結合していてもよく、Ｒ２はｓ価の直鎖状又は分岐鎖状飽和脂肪族炭化水素基、又は２個以上の直鎖状又は分岐鎖状飽和脂肪族炭化水素基がエーテル結合を介して結合したｓ価の基を示し、ｓは２以上の整数を示す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と硬化膜とを含む自動車部品であって、前記硬化膜が、脂環式エポキシ基を少なくとも２個以上有する第１のエポキシ化合物（Ａ１）、及び下記式（３）
【化１】
2020041060.tif 000019
（式中、Ｒ２は、ｓ価の直鎖状又は分岐鎖状飽和脂肪族炭化水素基、又は２個以上の直鎖状又は分岐鎖状飽和脂肪族炭化水素基がエーテル結合を介して結合したｓ価の基を示し、ｓは２以上の整数を示す。）
で表される第２のエポキシ化合物（Ａ２）を含むエポキシ化合物（Ａ）と；レベリング剤（Ｃ）とを含む硬化性組成物の硬化物を含む自動車部品。
【請求項２】
第１のエポキシ化合物（Ａ１）が、下記式（２）
【化２】
2020041060.tif 000020
（式中、Ｘは単結合又は連結基を示し、シクロヘキセンオキシド基には、置換基が結合していてもよい。）
で表される化合物を含む請求項１記載の自動車部品。
【請求項３】
第１のエポキシ化合物（Ａ１）が、前記式（２）において、Ｘが単結合である化合物を含み、第２のエポキシ化合物（Ａ２）が、Ｒ２で示される基の総炭素数が２〜１５、ｓが２〜４である化合物を含む請求項２記載の自動車部品。
【請求項４】
第１のエポキシ化合物（Ａ１）と、第２のエポキシ化合物（Ａ２）との割合が、前者／後者（重量比）＝３０／７０〜９０／１０である請求項１〜３のいずれかに記載の自動車部品。
【請求項５】
硬化性組成物が、ビニルエーテル基、エポキシ基及びオキセタン環含有基から選択される少なくとも１種の重合性基と、水酸基とを有する水酸基含有重合性化合物（Ｂ）をさらに含む請求項１〜４のいずれかに記載の自動車部品。
【請求項６】
水酸基含有重合性化合物（Ｂ）が、ビニルエーテル基１個と、水酸基１個とを有する化合物（ｂ１）及びオキセタン環含有基１個と、水酸基１個とを有する化合物（ｂ３）の双方を含む請求項５記載の自動車部品。
【請求項７】
エポキシ化合物（Ａ）と、水酸基含有重合性化合物（Ｂ）との割合が、前者／後者（重量比）＝１０／９０〜９５／５であり、オキセタン環含有基１個と、水酸基１個とを有する化合物（ｂ３）と、ビニルエーテル基１個と、水酸基１個とを有する化合物（ｂ１）との割合が、化合物（ｂ３）／化合物（ｂ１）（重量比）＝１０／９０〜９５／５である請求項６記載の自動車部品。
【請求項８】
レベリング剤（Ｃ）が、水酸基を有するレベリング剤を含む請求項１〜７のいずれかに記載の自動車部品。
【請求項９】
レベリング剤（Ｃ）が、水酸基を有するシリコーン系レベリング剤を含む請求項８記載の自動車部品。
【請求項１０】
レベリング剤（Ｃ）が、水酸基価が１５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであるレベリング剤を含む請求項８又は９記載の自動車部品。
【請求項１１】
硬化性組成物が、高沸点溶媒（Ｄ１）を少なくとも含む溶媒（Ｄ）をさらに含む請求項１〜１０のいずれかに記載の自動車部品。
【請求項１２】
高沸点溶媒（Ｄ１）が、アルキル基を有する芳香族炭化水素類、環状エステル類から選択された少なくとも１種の高沸点溶媒を含む請求項１１記載の自動車部品。
【請求項１３】
基材が、無機材料で形成された成形体である請求項１〜１２のいずれかに記載の自動車部品。
【請求項１４】
無機材料が金属材料を含む請求項１３記載の自動車部品。
【請求項１５】
硬化膜との接合面における基材の最大高さ粗さＲｚが１〜５０μｍである請求項１〜１４のいずれかに記載の自動車部品。
【請求項１６】
摺動部材である請求項１〜１５のいずれかに記載の自動車部品。
【請求項１７】
基材に、請求項１〜１２のいずれかに記載の硬化性組成物を塗布して硬化させる硬化工程を含む請求項１〜１６のいずれかに記載の自動車部品を製造する方法。
【請求項１８】
さらに、基材の表面を表面処理して、前記表面の最大高さ粗さＲｚを１〜５０μｍに調整する表面処理工程を含む請求項１７記載の方法。
【請求項１９】
表面処理がブラスト処理である請求項１８記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基材と硬化膜（硬化物又はコーティング層）との密着性に優れた自動車部品及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車部品などの各種成形体（例えば、摺動部材など）の表面には、着色、質感の変化、表面保護などの機能性及び／又は意匠性を付与するために、様々なコーティング層が形成される。このようなコーティング層を形成する材料は、その目的に応じて、例えば、樹脂などの有機材料や、金属、炭素材などの無機材料など多岐に亘るが、蒸着法などを利用しなくても、塗布などの簡便な方法により高い生産性で形成できる点から、有機材料が汎用されている。
【０００３】
例えば、特開２０１６−１２１３１４号公報（特許文献１）には、脂環式２官能エポキシ及び重合開始剤を含む耐摩耗剤が開示されている。この耐摩耗剤は、船舶、車両などの内燃機関の摺動部材などにおいて、耐摩耗性能を有する被膜を形成できることが記載されている。この文献の実施例では、３，４，３’，４’−ジエポキシビシクロヘキシル、シリコーン系レベリング剤及び重合開始剤（光酸発生剤）を混合してハードコート液（耐摩耗剤）を調製し、このハードコート液を用いて、アルミニウム板にプライマー層を介して被膜を形成している。
【０００４】
また、国際公開第２０１７／０８１９６３号（特許文献２）には、金属で形成された成形体表面を処理するための表面処理キットとして、所定の２官能脂環式エポキシ化合物を含む硬化性液状組成物（Ａ）と、ポリアミドイミド樹脂を含む液状組成物（Ｂ）とを含む表面処理キットが開示されている。この文献の実施例では、アルミニウム板上に液状組成物（Ｂ）を塗布してプライマー層を形成し、このプライマー層の上に、所定の２官能脂環式エポキシ化合物、硬化剤及びレベリング剤を含む硬化性液状組成物（Ａ）を塗布してトップコート層を形成している。
【０００５】
これらの文献のコーティング層は、脂環式エポキシ化合物で形成されるためか、基材に対する密着性が低く、プライマー層の形成が必須であるため生産性の向上には限界がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１６−１２１３１４号公報（特許請求の範囲、［０００２］[０００７]、実施例）
【特許文献２】国際公開第２０１７／０８１９６３号（請求の範囲、実施例）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明の目的は、プライマー層を形成しなくても、基材（例えば、金属などの無機材料で形成された成形体など）と硬化膜（硬化物又はコーティング層）との密着性に優れた自動車部品及びその製造方法を提供することにある。
【０００８】
本発明の他の目的は、外観が良好で、表面も平滑な硬化膜を有する自動車部品及びその製造方法を提供することにある。
【０００９】
本発明のさらに他の目的は、摺動性（例えば、表面平滑性、硬度（又は剛性）、耐磨耗性など）に優れた硬化膜を有する自動車部品及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、多官能脂環式エポキシ化合物と、所定の多官能グリシジルエーテル型エポキシ化合物及びレベリング剤とを組み合わせた硬化性組成物を用いて硬化膜を形成すると、プライマー層を介在させなくても基材に対する密着性を向上できることを見いだし、本発明を完成した。
【００１１】
すなわち、本発明の自動車部品は、基材と硬化膜とを含み、前記硬化膜は、少なくとも脂環式エポキシ基を２個以上有する第１のエポキシ化合物（Ａ１）、及び下記式（３）で表される第２のエポキシ化合物（Ａ２）を含むエポキシ化合物（Ａ）と；レベリング剤（Ｃ）とを含む硬化性組成物の硬化物を含む。
【００１２】
【化１】
2020041060.tif 000002
【００１３】
（式中、Ｒ２は、ｓ価の直鎖状又は分岐鎖状飽和脂肪族炭化水素基、又は２個以上の直鎖状又は分岐鎖状飽和脂肪族炭化水素基がエーテル結合を介して結合したｓ価の基を示し、ｓは２以上の整数を示す）。
【００１４】
前記第１のエポキシ化合物（Ａ１）は、下記式（２）で表される化合物を含んでいてもよい。
【００１５】
【化２】
2020041060.tif 000003
【００１６】
（式中、Ｘは単結合又は連結基を示し、シクロヘキセンオキシド基には、置換基が結合していてもよい）。
【００１７】
前記第１のエポキシ化合物（Ａ１）は、前記式（２）において、Ｘが単結合である化合物を含んでいてもよく、前記第２のエポキシ化合物（Ａ２）は、Ｒ２で示される基の総炭素数が２〜１５であり、ｓが２〜４である化合物を含んでいてもよい。
【００１８】
前記第１のエポキシ化合物（Ａ１）と、前記第２のエポキシ化合物（Ａ２）との割合は、例えば、前者／後者（重量比）＝３０／７０〜９０／１０程度であってもよい。
【００１９】
前記硬化性組成物は、ビニルエーテル基、エポキシ基及びオキセタン環含有基から選択される少なくとも１種の重合性基と、水酸基とを有する水酸基含有重合性化合物（Ｂ）をさらに含んでいてもよい。前記水酸基含有重合性化合物（Ｂ）は、ビニルエーテル基１個と、水酸基１個とを有する化合物（ｂ１）、及びオキセタン環含有基１個と、水酸基１個とを有する化合物（ｂ３）の双方を含んでいてもよい。前記エポキシ化合物（Ａ）と、前記水酸基含有重合性化合物（Ｂ）との割合は、例えば、前者／後者（重量比）＝１０／９０〜９５／５程度であってもよい。また、前記化合物（ｂ３）と、前記化合物（ｂ１）との割合は、例えば、化合物（ｂ３）／化合物（ｂ１）（重量比）＝１０／９０〜９５／５程度であってもよい。
【００２０】
前記レベリング剤（Ｃ）は、水酸基を有するレベリング剤を含んでいてもよい。前記レベリング剤（Ｃ）は、水酸基を有するシリコーン系レベリング剤を含んでいてもよい。前記レベリング剤（Ｃ）は、水酸基価が１５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであるレベリング剤を含んでいてもよい。
【００２１】
前記硬化性組成物は、高沸点溶媒（Ｄ１）を少なくとも含む溶媒（Ｄ）をさらに含んでいてもよい。前記高沸点溶媒（Ｄ１）は、アルキル基を有する芳香族炭化水素類、及び環状エステル類から選択された少なくとも１種の高沸点溶媒を含んでいてもよい。
【００２２】
前記基材は、無機材料で形成された成形体であってもよい。前記無機材料は、金属材料を含んでいてもよい。硬化膜の接合面における前記基材の最大高さ粗さＲｚは、１〜５０μｍ程度であってもよい。前記自動車部品は、摺動部材であってもよい。
【００２３】
本発明は、前記基材に、前記硬化性組成物を塗布して硬化させる硬化工程を含む前記自動車部品を製造する方法も包含する。前記製造方法は、さらに、前記基材の表面を表面処理して、前記表面の最大高さ粗さＲｚを１〜５０μｍに調整する表面処理工程を含んでいてもよい。前記表面処理はブラスト処理であってもよい。
【００２４】
なお、本願明細書及び特許請求の範囲において、「脂環式エポキシ基」とは、脂肪族環（例えば、シクロヘキサン環などのシクロアルカン環）と、オキシラン環（又はエポキシド）とが互いに隣接する２つの炭素原子を共有する形態で縮合した骨格を少なくとも有する基を意味する。
【発明の効果】
【００２５】
本発明の自動車部品は、硬化膜（又はコーティング層）を、所定のエポキシ化合物とレベリング剤とを含む硬化性組成物の硬化物で形成するため、プライマー層を形成しなくても、基材（例えば、金属材料などの無機材料で形成された成形体など）に対して高い密着性で接合できる。このようなコーティング層は、外観が良好で、表面平滑性にも優れている。また、前記コーティング層は、表面平滑性、硬度（又は剛性）、耐磨耗性などが高く、摺動性に優れている。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】図１は、硬化膜を有するカムノーズ部の一例を示す模式図である。
【図２】図２は、図１に示すカムノーズ部のＡ−Ａ’線断面図である。
【図３】図３は、硬化膜を有するピストンスカート部の一例を示す模式図である。
【図４】図４は、図３に示すピストンスカート部のＢ−Ｂ’線断面図である。
【図５】図５は、硬化膜を有するローラーロッカー部の一例を示す模式図である。
【図６】図６は、硬化膜を有するチェーンダンパー部の一例を示す模式図である。
【図７】図７は、硬化膜を有するバルブリフター部の一例を示す模式図である。
【図８】図８は、硬化膜を有するカム及びクランクベアリング部の一例を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
本発明の自動車部品は、基材と、所定の硬化性組成物の硬化物を含む硬化膜（又はコーティング層）とを含んでいる。前記硬化性組成物は、所定のエポキシ化合物（又は第１の重合性化合物）（Ａ）及びレベリング剤（Ｃ）を少なくとも含んでおり、必要に応じて、所定の水酸基含有重合性化合物（又は第２の重合性化合物）（Ｂ）などを含んでいてもよい。
【００２８】
［エポキシ化合物（又は第１の重合性化合物）（Ａ）］
本発明において、硬化性組成物は、エポキシ基を１分子中に少なくとも１個有し、且つ水酸基を有しない化合物（本明細書においては「エポキシ化合物（Ａ）」と称する場合がある）を２種以上含有していてもよい。エポキシ化合物（Ａ）は、エポキシ基以外にも他のカチオン重合性基（例えば、ビニルエーテル基、オキセタン環含有基など）を有していてもよい。
【００２９】
前記エポキシ基には、下記式（1-1）で表されるシクロヘキセンオキシド基などの、脂環式炭化水素環（例えば、３〜８員の脂環式炭化水素環）を構成する隣接する２個の炭素原子と、酸素原子とで構成される脂環式エポキシ基や、下記式（1-2）で表されるエチレンオキシド基が含まれる。
【００３０】
【化３】
2020041060.tif 000004
【００３１】
（式中、Ｒ１は水素原子又はＣ１−３アルキル基を示す）。
【００３２】
エポキシ化合物（Ａ）のなかでもエポキシ基を１分子中に２個以上有する化合物が硬化性に優れる点で好ましく、特に、脂環式エポキシ基を１分子中に２個以上有する化合物（第１のエポキシ化合物（Ａ１）ともいう）、エチレンオキシド基を１分子中に２個以上有する化合物（ただし、脂環式エポキシ基を１分子中に２以上有する化合物は除く）、及び脂環式エポキシ基とエチレンオキシド基とを１分子中にそれぞれ１個ずつ有する化合物から選択される少なくとも１種が好ましい。
【００３３】
（脂環式エポキシ基を１分子中に２個以上有する化合物）
脂環式エポキシ基を１分子中に２個以上有する化合物（第１のエポキシ化合物）（Ａ１）としては、１又は複数のエチレンオキシド基を含んでいてもよく、硬度（又は剛性）、摺動性及び耐熱性が高い硬化物を形成できる点から、例えば、下記式（２）で表される化合物が好ましい。
【００３４】
【化４】
2020041060.tif 000005
【００３５】
（式中、Ｘは単結合又は連結基を示し、シクロヘキセンオキシド基には、置換基が結合していてもよい）。
【００３６】
前記連結基としては、例えば、二価の炭化水素基、炭素−炭素二重結合の一部又は全部がエポキシ化されたアルケニレン基、カルボニル基（−ＣＯ−）、エーテル結合（−Ｏ−）、エステル結合（−ＣＯＯ−）、カーボネート基（−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−）、アミド基（−ＣＯＮＨ−）、及びこれらが複数個連結した基等が挙げられる。
【００３７】
上記二価の炭化水素基としては、例えば、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ１−１８アルキレン基、二価のＣ３−１８脂環式炭化水素基等が挙げられる。直鎖状又は分岐鎖状Ｃ１−１８アルキレン基としては、例えば、メチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基等が挙げられる。二価のＣ３−１８脂環式炭化水素基としては、例えば、１，２−シクロペンチレン基、１，３−シクロペンチレン基、シクロペンチリデン基、１，２−シクロヘキシレン基、１，３−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキシレン基、シクロヘキシリデン基等のシクロアルキレン基（シクロアルキリデン基を含む）等が挙げられる。
【００３８】
上記炭素−炭素二重結合の一部又は全部がエポキシ化されたアルケニレン基（「エポキシ化アルケニレン基」と称する場合がある）におけるアルケニレン基としては、例えば、ビニレン基、プロペニレン基、１−ブテニレン基、２−ブテニレン基、ブタジエニレン基、ペンテニレン基、ヘキセニレン基、ヘプテニレン基、オクテニレン基等の直鎖状又は分岐鎖状Ｃ２−８アルケニレン基等が挙げられる。特に、上記エポキシ化アルケニレン基としては、炭素−炭素二重結合の全部がエポキシ化されたアルケニレン基が好ましく、より好ましくは炭素−炭素二重結合の全部がエポキシ化されたＣ２−４アルケニレン基である。
【００３９】
これらのうち、Ｘとしては、単結合、カルボニルオキシメチレン基などが好ましく、摺動性（表面平滑性）及び剛性に優れる点から、単結合が特に好ましい。
【００４０】
上記式（２）中のシクロヘキセンオキシド基には、置換基が結合していてもよく、前記置換基としては、例えば、ハロゲン原子、Ｃ１−１０アルキル基、Ｃ１−１０アルコキシ基、Ｃ２−１０アルケニルオキシ基、Ｃ６−１４アリールオキシ基、Ｃ７−１８アラルキルオキシ基、Ｃ１−１０アシルオキシ基、Ｃ１−１０アルコキシカルボニル基、Ｃ６−１４アリールオキシカルボニル基、Ｃ７−１８アラルキルオキシカルボニル基、エポキシ基含有基、オキセタン環含有基、Ｃ１−１０アシル基、イソシアナート基、スルホ基、カルバモイル基、オキソ基等が挙げられる。剛性の点から、前記置換基が結合していないのが好ましい。
【００４１】
上記式（２）で表される化合物の代表的な例としては、（３，４，３’，４’−ジエポキシ）ビシクロヘキシル、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル、１，２−エポキシ−１，２−ビス（３，４−エポキシシクロヘキサン−１−イル）エタン、２，２−ビス（３，４−エポキシシクロヘキサン−１−イル）プロパン、１，２−ビス（３，４−エポキシシクロヘキサン−１−イル）エタンや、下記式（2-1）〜（2-8）で表される化合物等が挙げられる。
【００４２】
【化５】
2020041060.tif 000006
【００４３】
（式中、ＬはＣ１−８アルキレン基（例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基等の直鎖状又は分岐鎖状Ｃ１−３アルキレン基）を示し、ｎ１及びｎ２はそれぞれ１〜３０の整数を示す）。
【００４４】
脂環式エポキシ基を１分子中に２個以上有する化合物には、更に、下記式（2-9）（2-10）で表される化合物も含まれる。
【００４５】
【化６】
2020041060.tif 000007
【００４６】
（式中、ｎ３〜ｎ８は、同一又は異なって１〜３０の整数を示す）。
【００４７】
これらの脂環式エポキシ基を１分子中に２個以上有する化合物（第１のエポキシ化合物（Ａ１））は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することもできる。これらの第１のエポキシ化合物（Ａ１）のうち、前記式（２）で表される化合物が好ましく、なかでも、Ｘが単結合である３，４，３’，４’−ジエポキシビシクロヘキシル、Ｘがカルボニルオキシメチレン基である３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（３，４−エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレート（前記式（2-1）で表される化合物）などが好ましく、特に、硬度（剛性）、摺動性、耐熱性などをより一層向上できる観点から、Ｘが単結合である３，４，３’，４’−ジエポキシビシクロヘキシルが特に好ましい。
【００４８】
（エチレンオキシド基を１分子中に２個以上有する化合物）
前記エチレンオキシド基を１分子中に２個以上有する化合物として、密着性を向上し易い点から、下記式（３）で表される化合物（第２のエポキシ化合物（Ａ２）ともいう）が好ましい。これらの第２のエポキシ化合物（Ａ２）は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することもできる。
【００４９】
【化７】
2020041060.tif 000008
【００５０】
（式中、Ｒ２は、ｓ価の直鎖状又は分岐鎖状飽和脂肪族炭化水素基、又は２個以上の直鎖状又は分岐鎖状飽和脂肪族炭化水素基がエーテル結合を介して結合したｓ価の基を示し、ｓは２以上の整数を示す）。
【００５１】
式中のｓは２以上の整数を示し、例えば２〜６の整数、好ましくは２〜４の整数、特に好ましくは２〜３の整数、とりわけ好ましくは２である。
【００５２】
Ｒ２におけるｓ価の直鎖状又は分岐鎖状飽和脂肪族炭化水素基のうち、２価の直鎖状又は分岐鎖状飽和脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等の直鎖状又は分岐鎖状Ｃ１−１８アルキレン基（好ましくは直鎖状又は分岐鎖状Ｃ１−１０アルキレン基、特に好ましくは直鎖状又は分岐鎖状Ｃ３−６アルキレン基）が挙げられる。また、３価以上の直鎖状又は分岐鎖状飽和脂肪族炭化水素基は、２価の直鎖状又は分岐鎖状飽和脂肪族炭化水素基の構造式から更に（ｓ−２）個の水素を除いた基が挙げられる。
【００５３】
Ｒ２で示される基の総炭素数は、例えば１〜２０、好ましくは２〜１５、特に好ましくは２〜１０、最も好ましくは３〜８である。
【００５４】
式（３）で表される第２のエポキシ化合物のなかでも、下記式（3-1）〜（3-5）で表される化合物、トリメチロールエタントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、及びジペンタエリスリトールヘキサグリシジルエーテルから選択される少なくとも１種が好ましく、なかでも、低粘度で塗布性に優れる点から、好ましくは下記式（3-1）〜（3-5）で表される化合物から選択される少なくとも１種であり、最も好ましくは下記式（3-1）〜（3-4）で表される化合物から選択される少なくとも１種である。特に、密着性の観点から、下記式（3-2）で表される１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテルが好ましい。
【００５５】
【化８】
2020041060.tif 000009
【００５６】
エチレンオキシド基を１分子中に２個以上有する化合物としては、さらに、水素化ビスフェノールＡ型ジグリシジルエーテル、水素化ビスフェノールＦ型ジグリシジルエーテル、水素化ビフェノール型ジグリシジルエーテル、水素化フェノールノボラック型ジグリシジルエーテル、水素化クレゾールノボラック型ジグリシジルエーテル等の脂環式グリシジルエーテル；ビスフェノールＡ型ジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦ型ジグリシジルエーテル、ビフェノール型ジグリシジルエーテル、フェノールノボラック型ジグリシジルエーテル、クレゾールノボラック型ジグリシジルエーテル等の芳香族グリシジルエーテル；下記式（４）で表される化合物等も含まれる。
【００５７】
【化９】
2020041060.tif 000010
【００５８】
（式中、Ｒ３は、ｐ価のアルコールの構造式からｐ個の水酸基（−ＯＨ）を除いた基（ｐ価の有機基）であり、ｐ、ｎ９はそれぞれ自然数を表す）。
【００５９】
ｐ価のアルコール［Ｒ３（ＯＨ）p］としては、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノール等の多価アルコール（炭素数１〜１５の多価アルコール等）等が挙げられる。ｐは１〜６が好ましく、ｎ９は１〜３０が好ましい。ｐが２以上の場合、それぞれの［  ］内（外側の角括弧内）の基におけるｎ９は同一でもよく異なっていてもよい。上記式（４）で表される化合物としては、具体的には、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノールの１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロヘキサン付加物［例えば、商品名「ＥＨＰＥ３１５０」（（株）ダイセル製）等］等が挙げられる。
【００６０】
なお、脂環式エポキシ基とエチレンオキシド基とを１分子中にそれぞれ１個ずつ有する化合物としては、例えば、１，２：８，９−ジエポキシリモネン等が挙げられる。
【００６１】
エポキシ化合物（Ａ）としては、脂環式エポキシ基を１分子中に２個以上有する化合物（特に、式（２）で表される化合物）を含有することが、速硬化性を有し、高硬度の硬化物が得られる点で好ましい。
【００６２】
本発明における硬化性組成物は、エポキシ化合物（Ａ）として、脂環式エポキシ基を１分子中に２個以上有する第１のエポキシ化合物（Ａ１）と、前記式（３）で表される第２のエポキシ化合物（Ａ２）とを少なくとも含んでいる。
【００６３】
前記式（２）で表される化合物の割合は、第１のエポキシ化合物（Ａ１）全体に対して、例えば、１０重量％以上（例えば、３０〜１００重量％程度）の範囲から選択でき、例えば、５０重量％以上（例えば、６０〜９９．９重量％程度）、好ましくは７０重量％以上（例えば、８０〜９９重量％程度）、さらに好ましくは９０重量％以上（例えば、９５〜９８重量％程度）、特に、１００重量％（実質的に式（２）で表される化合物のみ）であってもよい。
【００６４】
前記式（3-1）〜（3-5）で表される化合物の総量（好ましくは式（3-1）〜（3-4）で表される化合物の総量、特に、式（3-2）で表される化合物）の割合は、第２のエポキシ化合物（Ａ２）全体に対して、例えば、１０重量％以上（例えば、３０〜１００重量％程度）の範囲から選択でき、例えば、５０重量％以上（例えば、６０〜９９．９重量％程度）、好ましくは７０重量％以上（例えば、８０〜９９重量％程度）、さらに好ましくは９０重量％以上（例えば、９５〜９８重量％程度）、特に、１００重量％であってもよい。前記式（3-1）〜（3-5）で表される化合物の総量の割合が、第２のエポキシ化合物全体に対して実質的に１００重量％である場合、好ましくは式（3-1）〜（3-4）で表される化合物のみ、特に、式（3-2）で表される化合物のみなどであってもよい。
【００６５】
第１のエポキシ化合物（Ａ１）及び第２のエポキシ化合物（Ａ２）の総量の割合は、エポキシ化合物（Ａ）全体に対して、例えば、１０重量％以上（例えば、３０〜１００重量％程度）の範囲から選択でき、例えば、５０重量％以上（例えば、６０〜９９．９重量％程度）、好ましくは７０重量％以上（例えば、８０〜９９重量％程度）、さらに好ましくは９０重量％以上（例えば、９５〜９８重量％程度）、特に、１００重量％（実質的に、第１のエポキシ化合物（Ａ１）及び第２のエポキシ化合物（Ａ２）のみ）であってもよい。
【００６６】
脂環式エポキシ基を１分子中に２個以上有する第１のエポキシ化合物（Ａ１）［特に前記式（２）で表される化合物］と、前記式（３）で表される第２のエポキシ化合物（Ａ２）［例えば、前記式（3-1）〜（3-5）で表される化合物、好ましくは式（3-1）〜（3-4）で表される化合物、特に、式（3-2）で表される化合物］との割合は、例えば、前者／後者（重量比）＝１／９９〜９９／１（例えば、５／９５〜９５／５）程度の範囲から選択でき、例えば、１０／９０〜９３／７（例えば、３０／７０〜９０／１０）、好ましくは４０／６０〜８５／１５（例えば、４５／５５〜８０／２０）、さらに好ましくは５０／５０〜７７／２３（例えば、５５／４５〜７５／２５）、特に６０／４０〜７２／２８（例えば、６３／３７〜７０／３０）程度であってもよい。第１のエポキシ化合物（Ａ１）が少なすぎると、硬化物の硬度や耐熱性が低下するおそれがあり、第２のエポキシ化合物（Ａ２）が少なすぎると、密着性を十分に向上できないおそれがある。
【００６７】
エポキシ化合物（Ａ）（第１の重合性化合物）の割合は、硬化性組成物中の重合性基を有する化合物全体（第１の重合性化合物及び後述する第２〜第３の重合性化合物の総量）に対して、例えば、１〜１００重量％（例えば、１０〜９５重量％）程度の範囲から選択でき、例えば、２０〜９０重量％（例えば、３０〜８５重量％）、好ましくは４０〜８０重量％（例えば、４５〜７５重量％）、さらに好ましくは５０〜７０重量％（例えば、５５〜６５重量％）程度であってもよい。
【００６８】
［水酸基含有重合性化合物（又は第２の重合性化合物）（Ｂ）］
本発明における硬化性組成物は、必要に応じて、水酸基含有重合性化合物（Ｂ）として１分子中に少なくとも２種以上の官能基を有する化合物、詳細には、１分子中にビニルエーテル基（又はビニルオキシ基）、エポキシ基、及びオキセタン環含有基から選択される少なくとも１個のカチオン重合性基と、少なくとも１個の水酸基とを有する化合物を含んでいてもよい。なお、オキセタン環含有基としては、少なくともオキセタン環骨格を有していればよく、例えば、オキセタニル基；３−エチルオキセタン−３−イル基などのアルキルオキセタニル基などが挙げられる。
【００６９】
水酸基含有重合性化合物（Ｂ）は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することもできる。水酸基含有重合性化合物（Ｂ）を含む硬化性組成物を硬化して得られる硬化物又は硬化膜は、前記２種以上の官能基が重合して高度な架橋構造体を形成するため高硬度を有する。また、前記重合性基及び水酸基が重合反応（又は架橋反応）に関与するためか、硬度（又は剛性）だけでなく、密着性を向上できる場合がある。
【００７０】
水酸基含有重合性化合物（Ｂ）のなかでも、得られる硬化物の高硬度化、低硬化収縮化、密着性向上の点で、１分子中にビニルエーテル基、エポキシ基、及びオキセタン環含有基から選択されるカチオン重合性基１個と、水酸基１個とを有する化合物（ｂ）が好ましい。
【００７１】
前記化合物（ｂ）には、以下の３種類の化合物が含まれ、これらを単独で又は２種以上組み合わせて使用することもできる。
ｂ１：ビニルエーテル基１個と、水酸基１個とを有する化合物
ｂ２：エポキシ基１個と、水酸基１個とを有する化合物
ｂ３：オキセタン環含有基１個と、水酸基１個とを有する化合物
前記化合物（ｂ）は、例えば下記式（５）で表される。
【００７２】
ＨＯ−Ｒａ−Ｙ      （５）
【００７３】
（式中、Ｒａは２価の炭化水素基、２価の複素環式基、又はこれらが単結合若しくは連結基を介して結合した２価の基を示し、Ｙはビニルエーテル基（又はビニルオキシ基）、エポキシ基、及びオキセタン環含有基から選択されるカチオン重合性基を示す）。
【００７４】
前記炭化水素基には、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、及び芳香族炭化水素基が含まれる。
【００７５】
２価の脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基等の直鎖状又は分岐鎖状Ｃ１−１８アルキレン基；ビニレン、１−メチルビニレン、プロペニレン、１−ブテニレン、２−ブテニレン、１−ペンテニレン、２−ペンテニレン基等の直鎖状又は分岐鎖状Ｃ２−１８アルケニレン基；エチニレン、プロピニレン、３−メチル−１−プロピニレン、ブチニレン、１、３−ブタジイニレン基等の直鎖状又は分岐鎖状Ｃ２−１８アルキニレン基が挙げられる。
【００７６】
２価の脂環式炭化水素基を構成する脂環式炭化水素環には、単環式炭化水素環及び多環式炭化水素環が含まれ、前記多環式炭化水素環には、スピロ炭化水素環、環集合炭化水素環、架橋環式炭化水素環、縮合環式炭化水素環、架橋縮合環式炭化水素環が含まれる。２価の脂環式炭化水素基としては、前記脂環の構造式から２個の水素原子を除いた基が挙げられる。
【００７７】
前記単環式炭化水素環としては、例えば、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン等のＣ３−１２シクロアルカン環；シクロペンテン、シクロヘキセン等のＣ３−１２シクロアルケン環等が挙げられる。
【００７８】
前記スピロ炭化水素環としては、例えば、スピロ［４．４］ノナン、スピロ［４．５］デカン、スピロビシクロヘキサン等のＣ５−１６スピロ炭化水素環等が挙げられる。
【００７９】
前記環集合炭化水素環としては、例えば、ビシクロヘキサン等のＣ５−１２シクロアルカン環を２個以上含む環集合炭化水素環等が挙げられる。
【００８０】
前記架橋環式炭化水素環としては、例えば、ピナン、ボルナン、ノルピナン、ノルボルナン、ノルボルネン、ビシクロヘプタン、ビシクロヘプテン、ビシクロオクタン（ビシクロ［２．２．２］オクタン、ビシクロ［３．２．１］オクタン等）等の２環式炭化水素環；ホモブレダン、アダマンタン、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、トリシクロ［４．３．１．１２，５］ウンデカン等の３環式炭化水素環；テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカン、パーヒドロ−１，４−メタノ−５，８−メタノナフタレン等の４環式炭化水素環等が挙げられる。
【００８１】
前記縮合環式炭化水素環としては、例えば、パーヒドロナフタレン（デカリン）、パーヒドロアントラセン、パーヒドロフェナントレン、パーヒドロアセナフテン、パーヒドロフルオレン、パーヒドロインデン、パーヒドロフェナレン等の５〜８員シクロアルカン環が複数個縮合した縮合環が挙げられる。
【００８２】
前記架橋縮合環式炭化水素環には、ジエン類の二量体（例えば、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエン等のシクロアルカジエンの二量体）や、その水素添加物等が挙げられる。
【００８３】
２価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基等の、Ｃ６−１８アリーレン基が挙げられる。
【００８４】
上記炭化水素基は、種々の置換基［例えば、ハロゲン原子、オキソ基、置換オキシ基（例えば、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アシルオキシ基等）、カルボキシル基、置換オキシカルボニル基（アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基等）、置換又は無置換カルバモイル基、シアノ基、ニトロ基、置換又は無置換アミノ基、スルホ基、複素環式基等］を有していてもよい。前記カルボキシル基は有機合成の分野で慣用の保護基で保護されていてもよい。また、脂環式炭化水素基や芳香族炭化水素基の環には芳香族性又は非芳香属性の複素環が縮合していてもよい。
【００８５】
前記連結基としては、例えば、カルボニル基（−ＣＯ−）、エーテル結合（−Ｏ−）、チオエーテル結合（−Ｓ−）、エステル結合（−ＣＯＯ−）、アミド結合（−ＣＯＮＨ−）、カーボネート結合（−ＯＣＯＯ−）等が挙げられる。
【００８６】
２価の複素環式基を構成する複素環としては、例えば、ヘテロ原子として酸素原子を含む複素環（例えば、オキセタン環等の４員環；フラン環、テトラヒドロフラン環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、γ−ブチロラクトン環等の５員環；４−オキソ−４Ｈ−ピラン環、テトラヒドロピラン環、モルホリン環等の６員環；ベンゾフラン環、イソベンゾフラン環、４−オキソ−４Ｈ−クロメン環、クロマン環、イソクロマン環等の縮合環；３−オキサトリシクロ［４．３．１．１４，８］ウンデカン−２−オン環、３−オキサトリシクロ［４．２．１．０４，８］ノナン−２−オン環等の橋かけ環）、ヘテロ原子としてイオウ原子を含む複素環（例えば、チオフェン環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環等の５員環；４−オキソ−４Ｈ−チオピラン環等の６員環；ベンゾチオフェン環等の縮合環等）、ヘテロ原子として窒素原子を含む複素環（例えば、ピロール環、ピロリジン環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環等の５員環；ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピペリジン環、ピペラジン環等の６員環；インドール環、インドリン環、キノリン環、アクリジン環、ナフチリジン環、キナゾリン環、プリン環等の縮合環等）等が挙げられる。
【００８７】
上記複素環式基は、前記炭化水素基が有していてもよい置換基のほか、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基等のＣ１−４アルキル基等）、シクロアルキル基、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）等を有していてもよい。２価の複素環式基は、前記複素環の構造式から２個の水素原子を除いた基が挙げられる。
【００８８】
前記Ｒａのなかでも２価の炭化水素基、又は炭化水素基の２個以上が連結基を介して結合した２価の基が好ましく、特に好ましくは２価の脂肪族炭化水素基、又は脂肪族炭化水素基の２個以上が連結基を介して結合した２価の基、最も好ましくは直鎖状又は分岐鎖状Ｃ１−１８アルキレン基、又は直鎖状又は分岐鎖状Ｃ１−１８アルキレン基の２個以上が連結基を介して結合した基、とりわけ好ましくは直鎖状又は分岐鎖状Ｃ１−６アルキレン基、又は直鎖状又は分岐鎖状Ｃ１−６アルキレン基の２個以上が連結基を介して結合した基、特に好ましくは直鎖状又は分岐鎖状Ｃ１−６アルキレン基である。また、前記連結基としては、エーテル結合が好ましい。
【００８９】
前記式（５）で表される化合物（ｂ）としては、より高硬度を有する硬化物が得られる点から、ビニルエーテル基１個と水酸基１個とを有する化合物（ｂ１）及び／又はオキセタン環含有基１個と水酸基１個とを有する化合物（ｂ３）を含有することが好ましく、とりわけ、オキセタン環含有基１個と水酸基１個とを有する化合物（ｂ３）を少なくとも含有することが好ましく、特に、ビニルエーテル基１個と水酸基１個とを有する化合物（ｂ１）及びオキセタン環含有基１個と水酸基１個とを有する化合物（ｂ３）の双方を少なくとも含有するのが好ましい。
【００９０】
水酸基含有重合性化合物（Ｂ）としては、下記式（b1-1）〜（b1-3）及び（b3-1）で表される化合物から選択される少なくとも１種を含有することが好ましく、とりわけ、下記式（b3-1）で表される化合物を少なくとも含有することが好ましい。特に、下記式（b1-2）で表される４−ヒドロキシブチルビニルエーテル及び下記式（b3-1）で表される３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンの双方を少なくとも含むのが好ましい。
【００９１】
【化１０】
2020041060.tif 000011
【００９２】
１分子中にビニルエーテル基、エポキシ基、及びオキセタン環含有基から選択されるカチオン重合性基を１個と、水酸基１個とを有する化合物（ｂ）の割合は、水酸基含有重合性化合物（又は第２の重合性化合物）（Ｂ）全体に対して、例えば、１０重量％以上（例えば、３０〜１００重量％程度）の範囲から選択でき、例えば、５０重量％以上（例えば、６０〜９９．９重量％程度）、好ましくは７０重量％以上（例えば、８０〜９９重量％程度）、さらに好ましくは９０重量％以上（例えば、９５〜９８重量％程度）、特に、１００重量％（実質的に、前記化合物（ｂ）のみ）であってもよい。
【００９３】
ビニルエーテル基１個と、水酸基１個とを有する化合物（ｂ１）、及びオキセタン環含有基１個と、水酸基１個とを有する化合物（ｂ３）の総量の割合は、水酸基含有重合性化合物（第２の重合性化合物）（Ｂ）［特に、前記化合物（ｂ）］全体に対して、例えば、１０重量％以上（例えば、３０〜１００重量％程度）の範囲から選択でき、例えば、５０重量％以上（例えば、６０〜９９．９重量％程度）、好ましくは７０重量％以上（例えば、８０〜９９重量％程度）、さらに好ましくは９０重量％以上（例えば、９５〜９８重量％程度）、特に、１００重量％（実質的に、前記化合物（ｂ１）及び／又は前記化合物（ｂ３）のみ）であってもよい。
【００９４】
ビニルエーテル基１個と、水酸基１個とを有する化合物（ｂ１）の割合は、水酸基含有重合性化合物（第２の重合性化合物）（Ｂ）［特に、前記化合物（ｂ）］全体に対して、例えば、５〜１００重量％（例えば、１０〜７０重量％）、好ましくは１２〜５０重量％（例えば、１５〜４０重量％）、さらに好ましくは１８〜３５重量％（例えば、２０〜３０重量％）程度であってもよい。
【００９５】
オキセタン環含有基１個と、水酸基１個とを有する化合物（ｂ３）の割合は、水酸基含有重合性化合物（第２の重合性化合物）（Ｂ）［特に、前記化合物（ｂ）］全体に対して、例えば、２０〜１００重量％（例えば、４０〜９５重量％）、好ましくは５０〜９０重量％（例えば、６０〜８５重量％）、さらに好ましくは６５〜８２重量％（例えば、７０〜８０重量％）程度であってもよい。
【００９６】
ビニルエーテル基１個と、水酸基１個とを有する化合物（ｂ１）、及びオキセタン環含有基１個と、水酸基１個とを有する化合物（ｂ３）の双方を用いる場合の割合は、例えば、化合物（ｂ３）／化合物（ｂ１）（重量比）＝１／９９〜９９／１（例えば、１０／９０〜９５／５）程度の範囲から選択でき、例えば、３０／７０〜９２／８（例えば、４０／６０〜９０／１０）、好ましくは５０／５０〜８８／１２（例えば、６０／４０〜８５／１５）、さらに好ましくは６５／３５〜８２／１８（例えば、７０／３０〜８０／２０）程度であってもよい。このような範囲であると、密着性をより一層向上し易く好ましい。
【００９７】
前記エポキシ化合物（第１の重合性化合物）（Ａ）［特に、前記第１のエポキシ化合物（Ａ１）及び第２のエポキシ化合物（Ａ２）］と、水酸基含有重合性化合物（第２の重合性化合物）（Ｂ）［好ましくは前記化合物（ｂ）、特に前記化合物（ｂ１）及び（ｂ３）の総量］との割合は、前者／後者（重量比）＝１／９９〜９９／１（例えば、１０／９０〜９５／５）程度の範囲から選択でき、例えば、２０／８０〜９０／１０（例えば、３０／７０〜８５／１５）、好ましくは４０／６０〜８０／２０（例えば、４５／５５〜７５／２５）、さらに好ましくは５０／５０〜７０／３０（例えば、５５／４５〜６５／３５）程度であってもよい。エポキシ化合物（Ａ）の割合が少なすぎると、硬度や耐熱性、摺動性、耐磨耗性などが低下するおそれがある。
【００９８】
［他の重合性化合物（第３の重合性化合物）］
本発明における硬化性組成物は、必要に応じて、本発明の効果を害しない範囲で、前記エポキシ化合物（第１の重合性化合物）（Ａ）及び水酸基含有重合性化合物（第２の重合性化合物）（Ｂ）の範疇に属さない他の重合性化合物（第３の重合性化合物）を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。このような第３の重合性化合物としては、例えば、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物などが挙げられる。
【００９９】
（ビニルエーテル化合物）
前記ビニルエーテル化合物としては、ビニルエーテル基を１分子中に少なくとも１個有し、且つ水酸基を有しない化合物（エポキシ基を有する化合物を除く）を１種又は２種以上含有してもよい。ビニルエーテル化合物は、ビニルエーテル基以外にも他のカチオン重合性基（例えば、オキセタン環含有基）を有してもよい。
【０１００】
ビニルエーテル化合物は、例えば、下記式（６）で表される化合物が挙げられる。
【０１０１】
Ｒ４−（Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２）ｔ    （６）
【０１０２】
（式中、Ｒ４は、ｔ価の炭化水素基、ｔ価の複素環式基、又はこれらが単結合若しくは連結基を介して結合したｔ価の基を示し、ｔは１以上の整数を示す）。
【０１０３】
前記ｔは１以上の整数であり、例えば１〜１０の整数、好ましくは１〜５の整数、特に好ましくは２〜５の整数である。
【０１０４】
前記Ｒ４におけるｔ価の炭化水素基及びｔ価の複素環式基としては、前記式（５）記載のＲａにおける２価の炭化水素基及び２価の複素環式基に対応する基が挙げられる。また、前記ｔ価の炭化水素基及びｔ価の複素環式基は置換基を有していてもよく、前記置換基としては前記式（５）記載のＲａにおける２価の炭化水素基及び２価の複素環式基が有していてもよい置換基や、オキセタン環含有基を含む基が挙げられる。更に、前記連結基としては、前記式（５）記載のＲａにおける連結基と同様の例が挙げられる。前記Ｒ４のなかでも脂環式又は複素環式骨格を有するｔ価の基が好ましい。
【０１０５】
ビニルエーテル化合物としては、下記式（6-1）〜（6-2）で表される化合物や、シクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルメチルビニルエーテル、シクロヘキシルエチルビニルエーテル、メンチルビニルエーテル、テトラヒドロフルフリルビニルエーテル、ノルボルネニルビニルエーテル、１−アダマンチルビニルエーテル、２−アダマンチルビニルエーテル、１，４−シクロヘキサンジオールジビニルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル等が好ましい。
【０１０６】
【化１１】
2020041060.tif 000012
【０１０７】
（オキセタン化合物）
オキセタン化合物としては、オキセタン環含有基を１分子中に少なくとも１個有し、且つ水酸基を有しない化合物（ビニルエーテル基及び／又はエポキシ基を有する化合物を除く）を１種又は２種以上含有してもよい。オキセタン化合物は、例えば、下記式（７）で表される。
【０１０８】
【化１２】
2020041060.tif 000013
【０１０９】
（式中、Ｒ７は１価の有機基を示し、Ｒ８は水素原子又はエチル基を示し、ｎ１０は０以上の整数を示す）。
【０１１０】
前記Ｒ７で表される１価の有機基には１価の炭化水素基、１価の複素環式基、置換オキシカルボニル基（アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、シクロアルキルオキシカルボニル基等）、置換カルバモイル基（Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ−アリールカルバモイル基等）、アシル基（アセチル基等の脂肪族アシル基；ベンゾイル基等の芳香族アシル基等）、及びこれらの２以上が単結合又は連結基を介して結合した１価の基が含まれる。
【０１１１】
前記１価の炭化水素基、及び１価の複素環式基としては、前記式（５）記載のＲａにおける２価の炭化水素基及び２価の複素環式基に、水素原子が１つ結合した１価の基に対応する基が挙げられる。前記連結基としては、前記式（５）記載のＲａにおける連結基と同様の例が挙げられる。これらの基は置換基を有していてもよく、置換基としては前記式（５）記載のＲａにおける炭化水素基が有していてもよい置換基と同様の例が挙げられる。前記ｎ１０は０以上の整数を示し、例えば０〜２０、好ましくは０〜１である。
【０１１２】
オキセタン化合物のなかでも、オキセタン環含有基を１分子中に２個以上有する化合物を使用することが、速硬化性を有し、高硬度の硬化物が得られる点で好ましく、例えば、下記式（7-1）で表される化合物、及び下記式（7-2）で表される化合物等が好ましい。本発明においては、例えば、東亞合成（株）製「アロンオキセタンＯＸＴ−２２１」、「アロンオキセタンＯＸＴ−１２１」等の市販品を使用することができる。
【０１１３】
【化１３】
2020041060.tif 000014
【０１１４】
（式中、ｎ１１は１〜３の数を示す）。
【０１１５】
これらの第３の重合性化合物は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することもできる。エポキシ化合物（Ａ）及び水酸基含有重合性化合物（Ｂ）の総量（第１及び第２の重合性化合物の総量）の割合は、硬化性組成物中の重合性基を有する化合物全体（第１〜第３の重合性化合物の総量）に対して、例えば、１０重量％以上（例えば、３０〜１００重量％程度）の範囲から選択でき、例えば、５０重量％以上（例えば、６０〜９９．９重量％程度）、好ましくは７０重量％以上（例えば、８０〜９９重量％程度）、さらに好ましくは９０重量％以上（例えば、９５〜９８重量％程度）、特に、１００重量％（実質的に、エポキシ化合物（Ａ）及び水酸基含有重合性化合物（Ｂ）のみ）であってもよい。
【０１１６】
［レベリング剤（Ｃ）］
レベリング剤（表面調整剤又は界面活性剤）はレベリング機能（例えば、表面張力低下能など）を有していればよく、慣用のレベリング剤（例えば、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加体など）を使用できる。本発明では、所定のエポキシ化合物（Ａ）とレベリング剤（Ｃ）とを組み合わせることにより、表面平滑性を向上して、摺動性を向上できるのみならず、意外なことに、従来はレベリング剤の機能として想定されていなかった密着性をも向上できる。
【０１１７】
レベリング剤は、シリコーン系レベリング剤、アクリル系レベリング剤、フッ素系レベリング剤、ビニル系レベリング剤などに大別できる。
【０１１８】
シリコーン系レベリング剤としては、ポリオルガノシロキサン骨格を有するレベリング剤であればよい。ポリオルガノシロキサン骨格としては、単官能性のＭ単位（一般的にＲ３ＳｉＯ１／２で表される単位）、二官能性のＤ単位（一般的にＲ２ＳｉＯ２／２で表される単位）、三官能性のＴ単位（一般的にＲＳｉＯ３／２で表される単位）、四官能性のＱ単位（一般的にＳｉＯ４／２で表される単位）で形成されたポリオルガノシロキサンであればよいが、通常、Ｄ単位で形成されたポリオルガノシロキサンが使用される。
【０１１９】
ポリオルガノシロキサンの有機基（Ｒ）としては、例えば、炭化水素基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アルケニルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、エポキシ基含有基、オキセタン環含有基、シアノ基、イソシアナート基、カルバモイル基、イソチオシアナート基、置換アミノ基などが挙げられる。
【０１２０】
炭化水素基には、例えば、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基が含まれる。
【０１２１】
脂肪族炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基が挙げられる。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、イソオクチル基、デシル基、ドデシル基などの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ１−２０アルキル基（好ましくはＣ１−１０アルキル基、さらに好ましくはＣ１−４アルキル基）などが挙げられる。アルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、メタリル基、１−プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基などの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ２−２０アルケニル基（好ましくはＣ２−１０アルケニル基、さらに好ましくはＣ２−４アルケニル基）などが挙げられる。アルキニル基としては、例えば、エチニル基、プロピニル基などの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ２−２０アルキニル基（好ましくはＣ２−１０アルキニル基、さらに好ましくはＣ２−４アルキニル基）などが挙げられる。
【０１２２】
脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基などのＣ３−１２シクロアルキル基（特にＣ５−８シクロアルキル基）；シクロヘキセニル基などのＣ３−１２シクロアルケニル基；ビシクロヘプタニル基、ビシクロヘプテニル基などのＣ４−１５架橋環式炭化水素基などが挙げられる。
【０１２３】
芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基などのＣ６−１４アリール基（特にＣ６−１０アリール基）などが挙げられる。
【０１２４】
アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブチルオキシ基などの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ１−１０アルコキシ基（好ましくはＣ１−６アルコキシ基、さらに好ましくはＣ１−４アルコキシ基）などが挙げられる。アルケニルオキシ基としては、例えば、アリルオキシ基などの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ２−１０アルケニルオキシ基（好ましくはＣ２−６アルケニルオキシ基、さらに好ましくはＣ２−４アルケニルオキシ基）が挙げられる。アリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、トリルオキシ基、ナフチルオキシ基などのＣ６−２０アリールオキシ基（特にＣ６−１４アリールオキシ基）などが挙げられる。アラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのＣ７−２０アラルキルオキシ基（特にＣ７−１８アラルキルオキシ基）などが挙げられる。
【０１２５】
アシル基としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、（メタ）アクリロイル基、ベンゾイル基などのＣ１−２０アシル基（特にはＣ１−１２アシル基）などが挙げられる。アシルオキシ基としては、例えば、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、（メタ）アクリロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基などのＣ１−２０アシルオキシ基（特にはＣ１−１２アシルオキシ基）などが挙げられる。
【０１２６】
アルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基などの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ１−６アルキルチオ基（特にＣ１−４アルキルチオ基）などが挙げられる。アルケニルチオ基としては、例えば、アリルチオ基などの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ２−６アルケニルチオ基（特にＣ２−４アルケニルチオ基）などが挙げられる。アリールチオ基としては、例えば、フェニルチオ基、トリルチオ基、ナフチルチオ基などの６−２０アリールチオ基（特にＣ６−１４アリールチオ基）などが挙げられる。アラルキルチオ基としては、例えば、ベンジルチオ基、フェネチルチオ基などのＣ６−２０アラルキルチオ基（特にＣ７−１８アラルキルチオ基）などが挙げられる。
【０１２７】
アルコキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基などの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ１−１０アルコキシ−カルボニル基（特にＣ１−６アルコキシ−カルボニル基）などが挙げられる。アリールオキシカルボニル基としては、例えば、フェノキシカルボニル基、トリルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基などのＣ６−２０アリールオキシ−カルボニル基（特にＣ６−１４アリールオキシ−カルボニル基）などが挙げられる。アラルキルオキシカルボニル基としては、例えば、ベンジルオキシカルボニル基などのＣ７−２０アラルキルオキシ−カルボニル基（特にＣ７−１８アラルキルオキシ−カルボニル基）などが挙げられる。
【０１２８】
エポキシ基含有基としては、少なくともオキシラン環骨格を有する基であればよく、例えば、エポキシ基（又はオキシラニル基）、１−メチルオキシラニル基（２−メチルオキシラン−２−イル基）、グリシジル基含有基（例えば、グリシジル基、メチルグリシジル基（２−メチルオキシラン−２−イル−メチル基）など）、脂環式エポキシ基（例えば、３，４−エポキシシクロヘキシル基などのエポキシシクロアルキル基、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル基などのアルキル−エポキシシクロアルキル基など）などが挙げられる。
【０１２９】
オキセタン環含有基としては、例えば、オキセタニル基（例えば、オキセタン−３−イル基など）、アルキルオキセタニル基（例えば、３−メチル−３−オキセタニルオキシ基、３−エチル−３−オキセタニルオキシ基などのＣ１−１０アルキルオキセタニルオキシ基など）などが挙げられる。
【０１３０】
置換アミノ基としては、例えば、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのモノ又はジアルキルアミノ基（特にモノ又はジ−Ｃ１−６アルキルアミノ基）、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基などのモノ又はジ−アシルアミノ基（特にモノ又はジ−Ｃ１−１１アシルアミノ基）などが挙げられる。
【０１３１】
これらの有機基は、２種以上の有機基を組み合わせた（結合した）基であってもよい。２種以上の有機基の組み合わせとしては、例えば、脂肪族炭化水素基と脂環式炭化水素基との組み合わせ（シクロへキシルメチル基、メチルシクロヘキシル基など）、脂肪族炭化水素基と芳香族炭化水素基との組み合わせ［ベンジル基、フェネチル基などのＣ７−１８アラルキル基（特に、Ｃ７−１０アラルキル基）、シンナミル基などのＣ６−１０アリール−Ｃ２−６アルケニル基、トリル基などのＣ１−４アルキル置換アリール基、スチリル基などのＣ２−４アルケニル置換アリール基など］、アルコキシ基と脂肪族炭化水素基との組み合わせ（メトキシエチル基など）、脂肪族炭化水素基とアリールオキシ基との組み合わせ（メチルフェノキシ基など）などが挙げられる。
【０１３２】
前記有機基は、さらに置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、オキソ基、ヒドロキシ基、ヒドロパーオキシ基、アミノ基、スルホ基などが挙げられる。
【０１３３】
これらのポリオルガノシロキサンの有機基（Ｒ）のうち、炭化水素基及びその組み合わせなどである場合が多く、通常、Ｃ１−１２アルキル基（Ｃ１−４アルキル基など）、アリール基、アラルキル基が使用され、メチル基、フェニル基（特にメチル基）が汎用される。シロキサン単位の繰り返し数（重合度）は、例えば２〜３０００、好ましくは３〜２０００、さらに好ましくは５〜１０００程度である。
【０１３４】
アクリル系レベリング剤としては、ポリ（メタ）アクリレート［特に、ポリアクリレート］骨格を有するレベリング剤であればよい。ポリ（メタ）アクリレート骨格の側鎖のカルボキシル基は、エステル化（例えば、アルキルエステル化など）されていてもよく、塩［例えば、アミン塩などの有機塩など］を形成していてもよい。
【０１３５】
フッ素系レベリング剤としては、フルオロ脂肪族炭化水素骨格を有するレベリング剤であればよい。フルオロ脂肪族炭化水素骨格としては、例えば、フルオロメタン、フルオロエタン、フルオロプロパン、フルオロイソプロパン、フルオロブタン、フルオロイソブタン、フルオロｔ−ブタン、フルオロペンタン、フルオロヘキサン骨格などのフルオロＣ１−１０アルカン骨格などが挙げられる。
【０１３６】
これらのフルオロ脂肪族炭化水素骨格は、少なくとも一部の水素原子がフッ素原子に置換されていればよいが、摺動性及び剛性を向上できる点から、全ての水素原子がフッ素原子で置換されたパーフルオロ脂肪族炭化水素骨格が好ましい。
【０１３７】
さらに、フルオロ脂肪族炭化水素骨格は、エーテル結合を介した繰り返し単位であるポリフルオロアルキレンエーテル骨格を形成していてもよい。繰り返し単位としてのフルオロ脂肪族炭化水素基は、フルオロメチレン基、フルオロエチレン基、フルオロプロピレン基、フルオロイソプロピレン基などのフルオロＣ１−４アルキレン基からなる群より選択された少なくとも１種であってもよい。これらのフルオロ脂肪族炭化水素基は、同一であってもよく、複数種の組み合わせであってもよい。フルオロアルキレンエーテル単位の繰り返し数（重合度）は、例えば１０〜３０００、好ましくは３０〜１０００、さらに好ましくは５０〜５００程度であってもよい。
【０１３８】
ビニル系レベリング剤は、ビニル化合物の重合体骨格を有していればよい。
【０１３９】
これらのレベリング剤は、前記例示の骨格を単独で又は２種以上組み合わせて有していてもよい。例えば、シリコーン系レベリング剤がポリ（メタ）アクリレート骨格やフルオロ脂肪族炭化水素基を有していてもよく、アクリル系レベリング剤がポリオルガノシロキサン骨格を有していてもよく、フッ素系レベリング剤がポリオルガノシロキサン骨格を有していてもよい。
【０１４０】
また、これらのレベリング剤は、各種の機能性を付与するために、加水分解性基（加水分解縮合性基）、エポキシ基に対する反応性基、ラジカル重合性基、ポリエーテル基、ポリエステル基、ポリウレタン基などの機能性基などを有していてもよい。
【０１４１】
加水分解性基としては、例えば、ヒドロキシシリル基；トリクロロシリル基などのトリハロシリル基；ジクロロメチルシリル基などのジハロＣ１−４アルキルシリル基；ジクロロフェニルシリル基などのジハロアリールシリル基；クロロジメチルシリル基などのハロジＣ１−４アルキルシリル基；トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基などのトリＣ１−４アルコキシシリル基；ジメトキシメチルシリル基、ジエトキシメチルシリル基などのジＣ１−４アルコキシＣ１−４アルキルシリル基；ジメトキシフェニルシリル基、ジエトキシフェニルシリル基などのジＣ１−４アルコキシアリールシリル基；メトキシジメチルシリル基、エトキシジメチルシリル基などのＣ１−４アルコキシジＣ１−４アルキルシリル基；メトキシジフェニルシリル、エトキシジフェニルシリルなどのＣ１−４アルコキシジアリールシリル基；メトキシメチルフェニルシリル基、エトキシメチルフェニルシリル基などのＣ１−４アルコキシＣ１−４アルキルアリールシリル基などが挙げられる。これらのうち、反応性などの点から、トリメトキシシリル基などのトリＣ１−４アルコキシシリル基が好ましい。
【０１４２】
エポキシ基に対する反応性基としては、例えば、ヒドロキシル基（水酸基）、アミノ基、カルボキシル基、酸無水物基（無水マレイン酸基など）、イソシアネート基などが挙げられる。これらのうち、反応性などの点から、ヒドロキシル基、アミノ基、酸無水物基、イソシアネート基などが汎用され、密着性をより一層向上し易く、取り扱い性や入手容易性などの点からも、ヒドロキシル基（又は水酸基）が好ましい。
【０１４３】
ラジカル重合性基としては、例えば、（メタ）アクリロイルオキシ基、ビニル基などが挙げられる。これらのうち、（メタ）アクリロイルオキシ基が汎用される。
【０１４４】
ポリエーテル基としては、例えば、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン基などのポリオキシＣ２−４アルキレン基などが挙げられる。ポリエーテル基において、オキシアルキレン基の繰り返し数（付加モル数）は、例えば、２〜１０００、好ましくは３〜１００、さらに好ましくは５〜５０程度である。これらのうち、ポリオキシエチレン基やポリオキシプロピレン基などのポリオキシＣ２−３アルキレン基（特にポリオキシエチレン基）が好ましい。
【０１４５】
ポリエステル基としては、例えば、ジカルボン酸（テレフタル酸などの芳香族カルボン酸やアジピン酸などの脂肪族カルボン酸など）とジオール（エチレングリコールなどの脂肪族ジオールなど）との反応により形成されるポリエステル基、環状エステル（例えば、カプロラクトンなどのラクトン類）の開環重合などにより形成されるポリエステル基などが挙げられる。
【０１４６】
ポリウレタン基としては、例えば、慣用のポリエステル型ポリウレタン基、ポリエーテル型ポリウレタン基などが挙げられる。
【０１４７】
これらの機能性基は、ポリオルガノシロキサン骨格、ポリ（メタ）アクリレート骨格、フルオロ脂肪族炭化水素骨格に対して、直接結合で導入されていてもよく、連結基（例えば、アルキレン基、シクロアルキレン基、エーテル結合、エステル結合、アミド結合、ウレタン結合、又はこれらを組み合わせた連結基など）を介して導入されていてもよい。
【０１４８】
これらの機能性基のうち、エポキシ化合物（Ａ）と反応して、硬化物の硬度を向上できる点から、加水分解縮合性基、エポキシ基に対する反応性基（好ましくはエポキシ基に対する反応性基、特に水酸基）が好ましく、さらに、密着性をより一層向上できる点から、特に水酸基が好ましい。
【０１４９】
なお、水酸基（ヒドロキシル基）は、（ポリ）オキシアルキレン基［（ポリ）オキシエチレン基など］の末端ヒドロキシル基であってもよい。このようなレベリング剤としては、例えば、ポリジメチルシロキサンなどのポリオルガノシロキサン骨格の側鎖に（ポリ）オキシエチレン基などの（ポリ）オキシＣ２−３アルキレン基が導入されたシリコーン系レベリング剤（ポリジメチルシロキサンポリオキシエチレンなど）、（ポリ）オキシエチレンなどの（ポリ）オキシＣ２−３アルキレン骨格の側鎖にフルオロ脂肪族炭化水素基が導入されたフッ素系レベリング剤（フルオロアルキルポリオキシエチレンなど）などが挙げられる。
【０１５０】
シリコーン系レベリング剤としては、市販のシリコーン系レベリング剤を使用できる。市販のシリコーン系レベリング剤としては、例えば、ビックケミー・ジャパン（株）製ＢＹＫシリーズのレベリング剤（「ＢＹＫ−３００」、「ＢＹＫ−３０１／３０２」、「ＢＹＫ−３０６」、「ＢＹＫ−３０７」、「ＢＹＫ−３１０」、「ＢＹＫ−３１３」、「ＢＹＫ−３１５」、「ＢＹＫ−３１５Ｎ」、「ＢＹＫ−３２０」、「ＢＹＫ−３２２」、「ＢＹＫ−３２３」、「ＢＹＫ−３２５」、「ＢＹＫ−３２６」、「ＢＹＫ−３３０」、「ＢＹＫ−３３１」、「ＢＹＫ−３３３」、「ＢＹＫ−３３７」、「ＢＹＫ−３４１」、「ＢＹＫ−３４２」、「ＢＹＫ−３４４」、「ＢＹＫ−３４５／３４６」、「ＢＹＫ−３４７」、「ＢＹＫ−３４８」、「ＢＹＫ−３４９」、「ＢＹＫ−３７０」、「ＢＹＫ−３７５」、「ＢＹＫ−３７７」、「ＢＹＫ−３７８」、「ＢＹＫ−ＵＶ３５００」、「ＢＹＫ−３５０５」、「ＢＹＫ−ＵＶ３５１０」、「ＢＹＫ−ＵＶ３５３０」、「ＢＹＫ−ＵＶ３５７０」、「ＢＹＫ−ＵＶ３５７５」、「ＢＹＫ−ＵＶ３５７６」、「ＢＹＫ−３５５０」、「ＢＹＫ−３５６５」、「ＢＹＫ−ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７００」、「ＢＹＫ−ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７０１」、「ＢＹＫ−ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７２０」など）；Ａｌｇｉｎ  Ｃｈｅｍｉｅ社製ＡＣシリーズのレベリング剤（「ＡＣ  ＦＳ１８０」、「ＡＣ  ＦＳ３６０」、「ＡＣ  Ｓ２０」など）；共栄社化学（株）製ポリフローシリーズのレベリング剤（「ポリフローＫＬ−４００Ｘ」、「ポリフローＫＬ−４００ＨＦ」、「ポリフローＫＬ−４０１」、「ポリフローＫＬ−４０２」、「ポリフローＫＬ−４０３」、「ポリフローＫＬ−４０４」など）；信越化学工業（株）製ＫＰシリーズのレベリング剤（「ＫＰ−３２３」、「ＫＰ−３２６」、「ＫＰ−３４１」、「ＫＰ−１０４」、「ＫＰ−１１０」、「ＫＰ−１１２」など）；東レ・ダウコーニング（株）製レベリング剤（「ＬＰ−７００１」、「ＬＰ−７００２」、「８０３２ＡＤＤＩＴＩＶＥ」、「５７ＡＤＤＩＴＩＶＥ」、「Ｌ−７６０４」、「ＦＺ−２１１０」、「ＦＺ−２１０５」、「６７ＡＤＤＩＴＩＶＥ」、「８６１６ＡＤＤＩＴＩＶＥ」、「３ＡＤＤＩＴＩＶＥ」、「５６ＡＤＤＩＴＩＶＥ」など）；楠本化成（株）製ディスパロンシリーズのレベリング剤（「ＵＶＸ−２７２」、「ＬＨＰ−８１０」、「ＮＳＨ−８４３０ＨＦ」、「１７１１ＥＦ」、「１７６１」、「ＬＳ−００１」、「ＬＳ−０５０」、「ＬＳ−４６０」、「ＬＳ−４８０」、「ＬＨＰ-９１」、「ＬＨＰ−９６」など）などが挙げられる。
【０１５１】
アクリル系レベリング剤としては、市販のアクリル系レベリング剤を使用できる。市販のアクリル系レベリング剤としては、例えば、ビックケミー・ジャパン（株）製ＢＹＫシリーズのレベリング剤（「ＢＹＫ−３５０」、「ＢＹＫ−３５２」、「ＢＹＫ−３５４」、「ＢＹＫ−３５５／３５６」、「ＢＹＫ−３５８Ｎ／３６１Ｎ」、「ＢＹＫ−３８１」、「ＢＹＫ−３９２」、「ＢＹＫ−３９４」、「ＢＹＫ−３４４０」、「ＢＹＫ−３４４１」など）；共栄社化学（株）製ポリフローシリーズのレベリング剤（「ポリフローＮｏ．７」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ」、「ポリフローＮｏ．５０ＥＨＦ」、「ポリフローＮｏ．５４Ｎ」、「ポリフローＮｏ．５５」、「ポリフローＮｏ．７５」、「ポリフローＮｏ．７７」、「ポリフローＮｏ．８５」、「ポリフローＮｏ．８５ＨＦ」、「ポリフローＮｏ．９０」、「ポリフローＮｏ．９０Ｄ−５０」、「ポリフローＮｏ．９５」、「ポリフローＮｏ．９９Ｃ」など）；楠本化成（株）製ディスパロンシリーズのレベリング剤（「１９７０」、「２３０」、「２３０ＨＦ」、「ＬＦ−１９８０」、「ＬＦ−１９８２」、「ＬＦ−１９８３」、「ＬＦ−１９８４」、「ＬＦ−１９８５」、「ＵＶＸ−３５」、「ＵＶＸ−３６」など）などが挙げられる。
【０１５２】
フッ素系レベリング剤としては、市販のフッ素系レベリング剤を使用できる。市販のフッ素系レベリング剤としては、例えば、ダイキン工業（株）製オプツールシリーズのレベリング剤（「ＤＳＸ」、「ＤＡＣ−ＨＰ」など）；ＡＧＣセイミケミカル（株）製サーフロンシリーズのレベリング剤（「Ｓ−２１１」、「Ｓ−２２１」、「Ｓ−２３１」、「Ｓ−２４１」、「Ｓ−２４２」、「Ｓ−２４３」、「Ｓ−４２０」、「Ｓ−６１１」、「Ｓ−６５１」、「Ｓ−３８６」など）；ビックケミー・ジャパン（株）製ＢＹＫシリーズのレベリング剤（「ＢＹＫ−３４０」など）；Ａｌｇｉｎ  Ｃｈｅｍｉｅ社製ＡＣシリーズのレベリング剤（「ＡＣ  １１０ａ」、「ＡＣ  １００ａ」など）；ＤＩＣ（株）製メガファックシリーズのレベリング剤（「メガファックＦ−１１４」、「メガファックＦ−４１０」、「メガファックＦ−４３０」、「メガファックＦ−４４４」、「メガファックＦ−４７２ＳＦ」、「メガファックＦ−４７７」、「メガファックＦ−５５２」、「メガファックＦ−５５３」、「メガファックＦ−５５４」、「メガファックＦ−５５５」、「メガファックＦ−５５６」、「メガファックＦ−５５８」、「メガファックＥＸＰ  ＴＰ−２０６６」、「メガファックＥＸＰ  ＴＦ−１３６７」、「メガファックＥＸＰ  ＴＦ−１４３７」、「メガファックＥＸＰ  ＴＦ−１５３７」、「メガファックＲ−９４」、「メガファックＲＳ−７２−Ｋ」、「メガファックＲＳ−７５」など）；住友スリーエム（株）製ＦＣシリーズのレベリング剤（「ＦＣ−４４３０」、「ＦＣ−４４３２」など）；（株）ネオス製フタージェントシリーズのレベリング剤（「フタージェント１００」、「フタージェント１００Ｃ」、「フタージェント１１０」、「フタージェント１５０」、「フタージェント１５０ＣＨ」、「フタージェントＡ−Ｋ」、「フタージェント５０１」、「フタージェント２５０」、「フタージェント２５１」、「フタージェント２２２Ｆ」、「フタージェント２０８Ｇ」、「フタージェント３００」、「フタージェント３１０」、「フタージェント３２０」、「フタージェント４００ＳＷ」など）；北村化学産業（株）製ＰＦシリーズのレベリング剤（「ＰＦ−１３６Ａ」、「ＰＦ−１５６Ａ」、「ＰＦ−１５１Ｎ」、「ＰＦ−６３６」、「ＰＦ−６３２０」、「ＰＦ−６５６」、「ＰＦ−６５２０」、「ＰＦ−６５１」、「ＰＦ−６５２」、「ＰＦ−６５２−ＮＦ」、「ＰＦ−３３２０」など）などが挙げられる。
【０１５３】
ビニル系レベリング剤としては、市販のビニル系レベリング剤を使用できる。市販のビニル系レベリング剤としては、例えば、楠本化成（株）製ディスパロンシリーズのレベリング剤（「ＬＨＰ-９０」、「ＬＨＰ−９５」など）などが挙げられる。
【０１５４】
これらのレベリング剤は、単独で又は２種以上組み合わせて使用でき、例えば、複数種のシリコーン系レベリング剤、複数種のアクリル系レベリング剤など同類のレベリング剤をそれぞれ組み合わせてもよく、シリコーン系レベリング剤とアクリル系レベリング剤との組み合わせなど分類が異なるレベリング剤を組み合わせて使用してもよい。これらのレベリング剤のうち、密着性を向上し易い点から、シリコーン系レベリング剤、アクリル系レベリング剤などが好ましく、なかでも、ポリオルガノシロキサン骨格を少なくとも有するレベリング剤（特に、シリコーン系レベリング剤）が好ましい。
【０１５５】
シリコーン系レベリング剤の割合は、レベリング剤（Ｃ）全体に対して、例えば、１０重量％以上（例えば、３０〜１００重量％程度）の範囲から選択でき、例えば、５０重量％以上（例えば、６０〜９９．９重量％程度）、好ましくは７０重量％以上（例えば、８０〜９９重量％程度）、さらに好ましくは９０重量％以上（例えば、９５〜９８重量％程度）、特に、１００重量％（実質的に、シリコーン系レベリング剤のみ）であってもよい。
【０１５６】
また、必ずしも必要ではないが、密着性をより一層向上でき、さらにはエポキシ基と反応可能で硬度も向上できる点から、レベリング剤（Ｃ）は、水酸基（ヒドロキシル基）を有するレベリング剤を含むのが好ましい。
【０１５７】
水酸基を有するレベリング剤において、固形分（又は有効成分）当たりの水酸基価は、例えば、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上（例えば、１５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ）、好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上（例えば、２５〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、さらに好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上（例えば、３５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、特に３８ｍｇＫＯＨ／ｇ以上（例えば、４０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）程度であってもよい。水酸基価が低すぎると、密着性向上効果を十分に発揮できない場合がある。
【０１５８】
このような水酸基を有するレベリング剤としては、例えば、ビックケミー・ジャパン（株）製「ＢＹＫ−３７０」、「ＢＹＫ−３７５」、「ＢＹＫ−３７７」、「ＢＹＫ−ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７００」、「ＢＹＫ−ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７２０」、「ＢＹＫ−３９４」などが挙げられる。
【０１５９】
これらの水酸基を有するレベリング剤は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することもできる。これらの水酸基を有するレベリング剤のなかでも、水酸基を有するシリコーン系レベリング剤が好ましい。水酸基を有するシリコーン系レベリング剤としては、例えば、ポリオルガノシロキサン骨格（ポリジメチルシロキサンなど）の主鎖又は側鎖にポリエーテル基を導入したポリエーテル変性ポリオルガノシロキサン、ポリオルガノシロキサン骨格の主鎖又は側鎖にポリエステル基を導入したポリエステル変性ポリオルガノシロキサン、（メタ）アクリル系樹脂（又はポリ（メタ）アクリレート骨格）にポリオルガノシロキサン骨格を導入したシリコーン変性（メタ）アクリル系樹脂などが挙げられる。これらのレベリング剤において、水酸基は、ポリオルガノシロキサン骨格が有していてもよく、ポリエーテル基、ポリエステル基、（メタ）アクリル系樹脂などが有していてもよい。より具体的には、例えば、ビックケミー・ジャパン（株）製「ＢＹＫ−３７０」、「ＢＹＫ−３７５」、「ＢＹＫ−３７７」、「ＢＹＫ−ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７００」、「ＢＹＫ−ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７２０」などが挙げられ、なかでも、「ＢＹＫ−３７０」、「ＢＹＫ−３７５」、「ＢＹＫ−３７７」（特に「ＢＹＫ−３７７」）が好ましい。
【０１６０】
水酸基を有するレベリング剤（特に、水酸基を有するシリコーン系レベリング剤）の割合は、レベリング剤（Ｃ）全体に対して、例えば、１０重量％以上（例えば、３０〜１００重量％程度）の範囲から選択でき、例えば、５０重量％以上（例えば、６０〜９９．９重量％程度）、好ましくは７０重量％以上（例えば、８０〜９９重量％程度）、さらに好ましくは９０重量％以上（例えば、９５〜９８重量％程度）、特に、１００重量％［実質的に、水酸基を有するレベリング剤（特に、水酸基を有するシリコーン系レベリング剤）のみ］であってもよい。
【０１６１】
レベリング剤（Ｃ）の割合は、重合性基を有する重合性化合物の総量（前記第１〜第３の重合性化合物の総量）１００重量部に対して、例えば、０．００１〜１０重量部（例えば、０．０１〜１重量部）程度の範囲から選択でき、例えば、０．０５〜０．８重量部（例えば、０．１〜０．５重量部）、好ましくは、０．１２〜０．４５重量部（例えば、０．１５〜０．４重量部）、さらに好ましくは０．１８〜０．３５重量部（例えば、０．２〜０．３重量部）程度であってもよい。
【０１６２】
レベリング剤（Ｃ）の割合は、エポキシ化合物（Ａ）１００重量部に対して、例えば、０．００１〜１０重量部（例えば、０．０１〜２重量部）程度の範囲から選択でき、例えば、０．１〜１．５重量部（例えば、０．２〜１．２重量部）、好ましくは、０．３〜１重量部（例えば、０．３５〜０．９５重量部）、さらに好ましくは０．４〜０．９重量部（例えば、０．６〜０．９３重量部、好ましくは０．７〜０．９重量部）程度であってもよい。
【０１６３】
レベリング剤（Ｃ）の割合が少なすぎると、硬化物の密着性のみならず、平滑性や摺動性が低下するおそれがあり、多すぎると、硬化物の硬度が低下するおそれがある。
【０１６４】
［溶媒（Ｄ）］
硬化性組成物は、必ずしも必要ではないが、必要に応じて、溶媒（Ｄ）を含んでいてもよい。溶媒（Ｄ）としては、慣用の溶媒などを利用できるが、高沸点溶媒（Ｄ１）を少なくとも含むのが好ましい。
【０１６５】
（高沸点溶媒（第１の溶媒）（Ｄ１））
高沸点溶媒（Ｄ１）としては、高沸点であればよく、その代表的な沸点としては、例えば、１００℃以上（例えば、１３０〜３００℃、好ましくは１３５〜２７０℃）程度の範囲から選択でき、例えば、１５０℃以上（例えば、１７０〜２５０℃）、好ましくは１８０℃以上（例えば、１８５〜２３０℃）、さらに好ましくは１９０℃以上（例えば、１９５〜２２０℃）、特に２００〜２１０℃程度であってもよい。このような高沸点溶媒（Ｄ１）として具体的には、例えば、アルキル基を有する芳香族炭化水素類、環状エステル類などが挙げられる。
【０１６６】
アルキル基を有する芳香族炭化水素類としては、例えば、トルエン、キシレン（ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン）、エチルベンゼン、トリメチルベンゼン（１，２，３−トリメチルベンゼン、１，２，４−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリメチルベンゼン）、エチルトルエン（ｏ−エチルトルエン、ｍ−エチルトルエン，ｐ−エチルトルエン）、クメン、プロピルベンゼン、テトラメチルベンゼン（１，２，３，４−テトラメチルベンゼン、１，２，３，５−テトラメチルベンゼン、１，２，４，５−テトラメチルベンゼン）、ジエチルベンゼン（ｏ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｐ−ジエチルベンゼン）、シメン（ｐ−シメンなど）、プロピルトルエン（ｐ−プロピルトルエンなど）、ブチルベンゼン（ｎ−ブチルベンゼン、イソブチルベンゼン、ｓ−ブチルベンゼン、ｔ−ブチルベンゼン）、ペンチルベンゼン（ｎ−ペンチルベンゼン）などの直鎖状又は分岐鎖状アルキルベンゼン類、好ましくはモノ乃至テトラＣ１−６アルキル−ベンゼン（例えば、モノ乃至テトラＣ１−４アルキル−ベンゼン）などが挙げられる。
【０１６７】
なお、アルキル基を有する芳香族炭化水素類には、具体的に例示した上記溶媒（直鎖状又は分岐鎖状アルキルベンゼン類）から選択される少なくとも１種を含む炭化水素系混合溶剤、例えば、石油や石炭由来に由来する炭化水素系混合溶剤（ソルベントナフサ、ミネラルスピリット、ホワイトスピリットなど）なども含まれる。
【０１６８】
これらのアルキル基を有する芳香族炭化水素類は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することもできる。これらのアルキル基を有する芳香族炭化水素類のうち、キシレン、１，２，４−トリメチルベンゼンなどのモノ乃至トリＣ１−３アルキル−ベンゼン、ソルベントナフサ、ホワイトスピリットなどが好ましく、なかでも、キシレン、１，２，４−トリメチルベンゼン、ソルベントナフサなどが好ましい。
【０１６９】
環状エステル類としては、例えば、β−プロピオラクトン、γーブチロラクトン、γ−バレロラクトン、γ−カプロラクトン（γ−ヘキサノラクトン）、δ−バレロラクトン、δ−カプロラクトン、ε−カプロラクトンなどの直鎖状又は分岐鎖状アルキル基（例えば、Ｃ１−６アルキル基など）を有していてもよい４〜７員環ラクトン（例えば、Ｃ１−４アルキル基を有していてもよい５〜６員環ラクトン）などが挙げられる。これらの環状エステル類は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することもできる。これらの環状エステル類のうち、好ましくはγ−ブチロラクトンなどのＣ１−３アルキル基を有していてもよい５員環ラクトンなどが挙げられる。
【０１７０】
これらの第１の溶媒（Ｄ１）は単独で又は２種以上組み合わせた混合溶媒であってもよい。密着性を向上する観点から、溶媒（Ｄ）は、これらの第１の溶媒（Ｄ１）から選択された少なくとも１種の溶媒を含むのが好ましく、なかでも、アルキル基を有する芳香族炭化水素類及び環状エステル類から選択される少なくとも１種の溶媒（特に、少なくとも環状エステル類）を含むのが好ましく、特に、アルキル基を有する芳香族炭化水素類及び環状エステル類の双方を含む混合溶媒が好ましい。
【０１７１】
このような混合溶媒において、アルキル基を有する芳香族炭化水素類と、環状エステル類との割合は、例えば、前者／後者（重量比）＝１／９９〜９９／１（例えば、１０／９０〜９０／１０）程度の範囲から選択でき、例えば、２０／８０〜８０／２０（例えば、３０／７０〜７０／３０）、好ましくは４０／６０〜６０／４０（例えば、４５／５５〜５５／４５）程度であってもよい。
【０１７２】
溶媒（Ｄ）が高沸点溶媒（Ｄ１）を含むと、意外なことに硬化物における密着性が向上するようである。この理由は定かではないが、硬化工程などで加熱処理されても、硬化物中に高沸点溶媒（Ｄ１）が微量に残存して硬化物や基材などと何らかの相互作用を生じるためかと推測される。
【０１７３】
（他の溶媒（第２の溶媒）（Ｄ２））
溶媒（Ｄ）は、必要に応じて、前記高沸点溶媒（Ｄ１）に属さない他の溶媒（第２の溶媒）（Ｄ２）を含んでいてもよい。第２の溶媒（Ｄ２）としては、特に制限されず、慣用の溶媒、例えば、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなど）、エーテル類（ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、脂肪族炭化水素類（ヘキサンなど）、脂環式炭化水素類（シクロヘキサンなど）、ベンゼン、ハロゲン化炭素類（ジクロロメタン、ジクロロエタンなど）、エステル類（酢酸メチル、酢酸エチルなど）、水、アルコール類（エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノールなど）、セロソルブ類（メチルセロソルブ、エチルセロソルブなど）、セロソルブアセテート類（メトキシプロピルアセテートなど）、アミド類（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど）などが挙げられる。これらの溶媒は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
【０１７４】
高沸点溶媒（Ｄ１）及び第２の溶媒（Ｄ２）は、それぞれ単独で又は２種以上組み合わせて用いてもよい。溶媒（Ｄ）が高沸点溶媒（Ｄ１）を少なくとも含む場合、その割合は特に制限されず、例えば、溶媒（Ｄ）全体に対して、１重量％以上（例えば、１０〜１００重量％程度）の範囲から選択でき、例えば、３０重量％以上（例えば、５０〜９９．９重量％程度）、好ましくは７０重量％以上（例えば、８０〜９９重量％程度）、さらに好ましくは９０重量％以上（例えば、９５〜９８重量％程度）、特に、１００重量％［実質的に、高沸点溶媒（Ｄ１）のみ］であってもよい。
【０１７５】
溶媒（Ｄ）を含む硬化性組成物の固形分重量は、成形工程のプロセスに応じて、その工程に適した硬化性組成物の粘度に調整するために、任意に選択でき、特に限定されない。また、本発明における硬化性組成物は、比較的取り扱い易い場合が多いため、溶媒（Ｄ）を必ずしも含んでいなくてもよく、少量又は微量に含んでいてもよい。そのため、溶媒（Ｄ）（特に高沸点溶媒（Ｄ１））の代表的な割合としては、重合性基を有する重合性化合物の総量（前記第１〜第３の重合性化合物の総量）１００重量部に対して、例えば、０〜５重量部（例えば、０．００１〜３重量部）程度の範囲から選択でき、例えば、０．０１〜１重量部（例えば、０．０５〜０．８重量部）、好ましくは、０．０８〜０．５重量部（例えば、０．１〜０．４重量部）、さらに好ましくは０．１５〜０．３５重量部（例えば、０．２〜０．３重量部）程度であってもよい。溶媒（Ｄ）（特に高沸点溶媒（Ｄ１））が多すぎると、硬化物中に多量に残存して、硬化物の硬度や耐磨耗性（特に高負荷環境下における耐磨耗性）がするおそれがある。また、成形工程において乾燥に手間がかかったり、耐溶剤性が低い基材に適用できなくなったり、溶媒の揮発による臭気の発生を低減できないおそれもある。
【０１７６】
なお、溶媒（Ｄ）は、前記重合性化合物やレベリング剤（Ｃ）、慣用の添加剤などとともに添加することもできる。例えば、前記レベリング剤（Ｃ）の項で具体的に例示した市販品のレベリング剤には、レベリング剤（Ｃ）と溶媒とを含む溶液の形態で販売される製品もあるため、この製品に含まれる溶媒を溶媒（Ｄ）の一部又は全部として利用してもよい。高沸点溶媒（Ｄ１）を含む溶液形態で販売されるレベリング剤として代表的には、例えば、ビックケミー・ジャパン（株）製「ＢＹＫ−３２０」、「ＢＹＫ−３２５」、「ＢＹＫ−３７０」などが挙げられ、なかでも、「ＢＹＫ−３２５」が好ましい。
【０１７７】
そのため、溶媒（Ｄ）（特に高沸点溶媒（Ｄ１））の割合は、レベリング剤（Ｃ）１００重量部に対して、例えば、０〜１０００重量部（例えば、１０〜８００重量部）の範囲から選択でき、例えば、３０〜５００重量部（例えば、５０〜４００重量部）、好ましくは、６０〜３００重量部（例えば、７０〜２００重量部）、さらに好ましくは８０〜１５０重量部（例えば、８５〜１００重量部）程度であってもよい。溶媒（Ｄ）（特に高沸点溶媒（Ｄ１））が多すぎると、硬化物中に多量の溶媒が残存して、硬化物の硬度や耐磨耗性（特に高負荷環境下における耐磨耗性）が低下するおそれがある。
【０１７８】
［硬化剤］
本発明における硬化性組成物は、硬化剤を含んでいることが多い。硬化剤としては、慣用の硬化剤［例えば、酸及び酸無水物系硬化剤、アミン系硬化剤、ポリアミノアミド系硬化剤、イミダゾール系硬化剤、有機酸ヒドラジド系硬化剤、潜在性硬化剤（ジシアンジアミド類など）、ポリメルカプタン系硬化剤、フェノール系硬化剤など］などであってもよく、重合開始剤、例えば、カチオン重合を開始可能なカチオン重合開始剤（酸発生剤）などであってもよい。
【０１７９】
これらのうち、カチオン重合開始剤（酸発生剤）やアミン系硬化剤が汎用される。カチオン重合開始剤には、重合の種類に応じて、光酸発生剤及び熱酸発生剤が含まれる。
【０１８０】
光酸発生剤としては、例えば、スルホニウム塩（スルホニウムイオンとアニオンとの塩）、ジアゾニウム塩（ジアゾニウムイオンとアニオンとの塩）、ヨードニウム塩（ヨードニウムイオンとアニオンとの塩）、セレニウム塩（セレニウムイオンとアニオンとの塩）、アンモニウム塩（アンモニウムイオンとアニオンとの塩）、ホスホニウム塩（ホスホニウムイオンとアニオンとの塩）、オキソニウム塩（オキソニウムイオンとアニオンとの塩）、遷移金属錯体イオンとアニオンとの塩、臭素化合物などが挙げられる。これらの光酸発生剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの光酸発生剤のうち、反応性を向上でき、硬化物の硬度を向上できる点から、酸性度の高い酸発生剤、例えば、スルホニウム塩が好ましい。
【０１８１】
スルホニウム塩としては、例えば、トリフェニルスルホニウム塩、トリ−ｐ−トリルスルホニウム塩、トリ−ｏ−トリルスルホニウム塩、トリス（４−メトキシフェニル）スルホニウム塩、１−ナフチルジフェニルスルホニウム塩、２−ナフチルジフェニルスルホニウム塩、トリス（４−フルオロフェニル）スルホニウム塩、トリ−１−ナフチルスルホニウム塩、トリ−２−ナフチルスルホニウム塩、トリス（４−ヒドロキシフェニル）スルホニウム塩、ジフェニル［４−（フェニルチオ）フェニル］スルホニウム塩、[４−（４−ビフェニルチオ）フェニル]−４−ビフェニルフェニルスルホニウム塩、４−（ｐ−トリルチオ）フェニルジ−（ｐ−フェニル）スルホニウム塩などのトリアリールスルホニウム塩；ジフェニルフェナシルスルホニウム塩、ジフェニル４−ニトロフェナシルスルホニウム塩、ジフェニルベンジルスルホニウム塩、ジフェニルメチルスルホニウム塩などのジアリールスルホニウム塩；フェニルメチルベンジルスルホニウム塩、４−ヒドロキシフェニルメチルベンジルスルホニウム塩、４−メトキシフェニルメチルベンジルスルホニウム塩などのモノアリールスルホニウム塩；ジメチルフェナシルスルホニウム塩、フェナシルテトラヒドロチオフェニウム塩、ジメチルベンジルスルホニウム塩などのトリアルキルスルホニウム塩などが挙げられる。これらのスルホニウム塩は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのスルホニウム塩のうち、トリアリールスルホニウム塩が好ましい。
【０１８２】
カチオンと塩を形成するためのアニオン（対イオン）としては、例えば、ＳｂＦ６−、ＰＦ６−、ＢＦ４−、フッ化アルキルフルオロリン酸イオン［（ＣＦ３ＣＦ２）３ＰＦ３−、（ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２）３ＰＦ３−など］、（Ｃ６Ｆ５）４Ｂ−、（Ｃ６Ｆ５）４Ｇａ−、スルホン酸アニオン（トリフルオロメタンスルホン酸アニオン、ペンタフルオロエタンスルホン酸アニオン、ノナフルオロブタンスルホン酸アニオン、メタンスルホン酸アニオン、ベンゼンスルホン酸アニオン、ｐ−トルエンスルホン酸アニオンなど）、（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ−、（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−、過ハロゲン酸イオン、ハロゲン化スルホン酸イオン、硫酸イオン、炭酸イオン、アルミン酸イオン、ヘキサフルオロビスマス酸イオン、カルボン酸イオン、アリールホウ酸イオン、チオシアン酸イオン、硝酸イオンなどが挙げられる。これらのアニオンは、単独で又は２種以上組み合わせて使用することもできる。これらのアニオンのうち、ＳｂＦ６−、ＰＦ６−、フッ化アルキルフルオロリン酸イオンなどが汎用され、溶解性などの点からはフッ化アルキルフルオロリン酸イオンなどが好ましく、通常、ＰＦ６−などであることが多い。
【０１８３】
光酸発生剤は市販の光酸発生剤を使用できる。市販の光酸発生剤としては、例えば、サンアプロ（株）製「ＣＰＩ−１０１Ａ」、「ＣＰＩ−１１０Ａ」、「ＣＰＩ−１００Ｐ」、「ＣＰＩ−１１０Ｐ」、「ＣＰＩ−２１０Ｓ」、「ＣＰＩ−２００Ｋ」；ダウ・ケミカル社製「ＣＹＲＡＣＵＲＥ ＵＶＩ−６９９０」、「ＣＹＲＡＣＵＲＥ ＵＶＩ−６９９２」；ダイセル・オルネクス（株）製「ＵＶＡＣＵＲＥ１５９０」；米国サートマー製「ＣＤ−１０１０」、「ＣＤ−１０１１」、「ＣＤ−１０１２」；ＢＡＳＦ社製「イルガキュア−２６４」；日本曹達（株）製「ＣＩＴ−１６８２」；ローディアジャパン（株）製「ＰＨＯＴＯＩＮＩＴＩＡＴＯＲ  ２０７４」などを利用できる。
【０１８４】
熱酸発生剤としては、例えば、アリールスルホニウム塩、アリールヨードニウム塩、アレン−イオン錯体、第４級アンモニウム塩、アルミニウムキレート、三フッ化ホウ素アミン錯体などが挙げられる。これらの熱酸発生剤は、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。これらの熱酸発生剤のうち、反応性を向上でき、硬化物の硬度を向上できる点から、酸性度の高い酸発生剤、例えば、アリールスルホニウム塩が好ましい。アニオンとしては、光酸発生剤と同様のアニオンなどが挙げられ、ＳｂＦ６−などのアンチモンのフッ化物イオンであってもよい。
【０１８５】
熱酸発生剤も市販の熱酸発生剤を使用できる。市販の熱酸発生剤としては、例えば、三新化学工業（株）製「サンエイドＳＩ−６０Ｌ」、「サンエイドＳＩ−６０Ｓ」、「サンエイドＳＩ−８０Ｌ」、「サンエイドＳＩ−１００Ｌ」や、（株）ＡＤＥＫＡ製「ＳＰ−６６」、「ＳＰ−７７」などを利用できる。これらのうち、「サンエイドＳＩ−１００Ｌ」などの芳香族スルホニウム塩などが汎用される。
【０１８６】
なお、これらの光又は熱酸発生剤は、それぞれ光及び熱のいずれの作用によっても酸を発生できる場合がある。
【０１８７】
アミン系硬化剤としては、例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジプロピレンジアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ヘキサメチレンジアミン、ポリプロピレントリアミンなどの脂肪族ポリアミン；メンセンジアミン、イソホロンジアミン、ビス（４−アミノ−３−メチルジシクロヘキシル）メタン、ジアミノジシクロヘキシルメタン、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、３，９−ビス（３−アミノプロピル）−３，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンなどの脂環式ポリアミン；ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、トリレン−２，４−ジアミン、トリレン−２，６−ジアミン、メシチレン−２，４−ジアミン、３，５−ジエチルトリレン−２，４−ジアミン、３，５−ジエチルトリレン−２，６−ジアミン、ビフェニレンジアミン、４，４−ジアミノジフェニルメタン、２，５−ナフチレンジアミン、２，６−ナフチレンジアミンなどの芳香族ポリアミンなどが挙げられる。これらのアミン系硬化剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのうち、脂肪族ポリアミン（エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンジアミン、テトラエチレンペンタミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ヘキサメチレンジアミンなど）、脂環式ポリアミン（メンセンジアミン、イソホロンジアミンなど）、芳香族ポリアミン（キシレンジアミン、メタフェニレンジアミンなど）などが汎用される。
【０１８８】
これらのうち、重合を促進し、硬化物の硬度を向上できる点から、カチオン重合開始剤（酸発生剤）が好ましい。
【０１８９】
硬化剤の割合は、前記第１〜第３の重合性化合物や硬化剤の種類などに応じて適宜選択でき、例えば、重合性基を有する重合性化合物の総量（前記第１〜第３の重合性化合物の総量）１００重量部に対して０．０１〜２００重量部（例えば０．１〜１５０重量部）程度の範囲から選択できる。
【０１９０】
カチオン重合開始剤の割合は、重合性基を有する重合性化合物の総量（前記第１〜第３の重合性化合物の総量）１００重量部に対して０．０１〜１０重量部程度の範囲から選択でき、例えば、０．１〜５重量部、好ましくは０．５〜５重量部、さらに好ましくは１〜３重量部（特に１．５〜２．５重量部）程度である。カチオン重合開始剤の割合が少なすぎると、硬化反応の進行が低下し、硬化物の硬度が低くなるおそれがあり、多すぎると、組成物の保存安定性が低下したり、硬化物が着色するおそれがある。
【０１９１】
アミン系硬化剤などの慣用の硬化剤の割合は、重合性基を有する重合性化合物（例えば、エポキシ化合物（Ａ））１００重量部に対して、例えば、５０〜２００重量部、好ましくは８０〜１５０重量部程度であってもよい。
【０１９２】
［慣用の添加剤］
硬化性組成物は、密着性などの本発明の効果を損なわない範囲で、慣用の添加剤を含んでいてもよい。慣用の添加剤としては、例えば、増感剤（アクリジン類、ベンゾフラビン類、ペリレン類、アントラセン類、チオキサントン類、レーザ色素類など）、増感助剤、、硬化促進剤（イミダゾール類、アルカリ金属又はアルカリ土類金属アルコキシド、ホスフィン類、アミド化合物、ルイス酸錯体化合物、硫黄化合物、ホウ素化合物、縮合性有機金属化合物など）、充填剤（酸化チタン、アルミナなどの無機充填剤など）、安定化剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐光安定剤、熱安定剤など）、可塑剤、滑剤、消泡剤、帯電防止剤、難燃剤、着色剤（顔料、染料など）などを含有していてもよい。これらの添加剤は、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。これらの添加剤の合計割合は、重合性基を有する重合性化合物の総量（前記第１〜第３の重合性化合物の総量）１００重量部に対して１００重量部以下程度であり、例えば、３０重量部以下（例えば０．０１〜２０重量部）、好ましくは１０重量部以下（例えば０．１〜５重量部）程度である。
【０１９３】
硬化性組成物は、前記エポキシ化合物（Ａ）及びレベリング剤（Ｃ）と、必要に応じて、水酸基含有重合性化合物（Ｂ）、溶媒（Ｄ）、硬化剤などの他の成分とを、慣用の方法により混合又は分散することで調製できる。
【０１９４】
［硬化膜を備えた自動車部品］
（硬化膜及び自動車部品の製造方法）
硬化膜（又は硬化物）は、前記硬化性組成物を硬化させる硬化工程を経て形成できる。硬化は硬化剤の種類などに応じて、活性エネルギー線を照射することにより硬化してもよく、加熱して硬化してもよく、これらを併用してもよい。これらのうち、通常、活性エネルギー線を照射することが多い。
【０１９５】
活性エネルギー線として、熱及び／又は光エネルギー線を利用でき、特に光エネルギー線を利用して光照射するのが有用である。光エネルギー線としては、放射線（ガンマー線、Ｘ線など）、紫外線、可視光線、電子線（ＥＢ）などが利用でき、通常、紫外線、電子線である場合が多い。特に、硬化剤を使用せずに重合ができ、高い耐候性を要求される用途では、電子線で照射してもよい。
【０１９６】
光源としては、例えば、紫外線の場合は、Ｄｅｅｐ  ＵＶ  ランプ、低圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、メタルハライドランプ、アーク灯、エキシマランプ、レーザー光源（ヘリウム−カドミウムレーザー、エキシマレーザーなどの気体レーザー、ＹＡＧレーザーなどの固体レーザー、半導体レーザー、色素レーザーなどの液体レーザーなどの光源など）、高周波誘起紫外線発生装置などを用いることができる。照射光量（照射エネルギー又は積算光量）は、塗膜の厚みにより異なるが、例えば、１０〜１００００ｍＪ／ｃｍ２（例えば、５０〜７０００ｍＪ／ｃｍ２）、好ましくは７０〜５０００ｍＪ／ｃｍ２、さらに好ましくは１００〜１０００ｍＪ／ｃｍ２程度であってもよい。さらに、二次元又は三次元状成形体に対する密着性を向上させるために、光量や照射時間を増加してもよく、照射光量は、例えば、３００〜１００００ｍＪ／ｃｍ２（特に４００〜３０００ｍＪ／ｃｍ２）程度であってもよい。
【０１９７】
電子線の場合は、電子線照射装置などの露光源によって、電子線を照射する方法が利用できる。照射量（線量）は、塗膜の厚みにより異なるが、例えば、１〜２００ｋＧｙ（グレイ）、好ましくは５〜１５０ｋＧｙ、さらに好ましくは１０〜１００ｋＧｙ（特に２０〜８０ｋＧｙ）程度である。加速電圧は、例えば１０〜１０００ｋＶ、好ましくは５０〜５００ｋＶ、さらに好ましくは１００〜３００ｋＶ程度である。
【０１９８】
活性エネルギー線（特に電子線）の照射は、必要であれば、不活性ガス（例えば、窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガスなど）雰囲気中で行ってもよい。
【０１９９】
なお、活性エネルギー線により硬化した後、加熱処理（アニール処理又はエージング処理）してもよい。エージング処理において、加熱温度は、例えば、３０〜２５０℃、好ましくは５０〜２２０℃、さらに好ましくは６０〜２００℃（特に１２０〜１６０℃）程度である。加熱時間は、例えば、１０分〜１０時間、好ましくは３０分〜５時間、さらに好ましくは１〜３時間程度である。エージング処理は、段階的に温度を上昇させて行ってもよい。
【０２００】
一方、熱カチオン重合開始剤（又は熱酸発生剤）を用いて、熱硬化させる場合、加熱温度は、例えば、３０〜２００℃、好ましくは５０〜１９０℃、さらに好ましくは６０〜１８０℃程度である。加熱時間は、例えば、１０分〜６時間、好ましくは１〜３時間程度であってもよい。
【０２０１】
硬化工程では、幅広い支持体に利用できる点から、紫外線などの活性エネルギー線を用いて硬化するのが好ましい。
【０２０２】
このようにして得られる硬化物又は硬化膜は、密着性に優れているため、プライマー層を介在させなくても、成形体などの基材に対して強い密着力で密着（接合又は接着）できる。そのため、本発明では、前記硬化膜と、基材（又は自動車用基材）とが高い密着力で接合又は接着した自動車部品（又は複合成形体）が調製できる。このような自動車部品は、例えば、硬化工程において、前記硬化性組成物を基材表面に塗布して塗膜（又はコーティング層）を形成し、この塗膜を硬化する工程を経ることにより調製してもよい。
【０２０３】
塗布方法は特に制限されず、慣用の方法、例えば、ロールコーティング法、エアナイフコーティング法、ブレードコーティング法、ロッドコーティング法、リバースコーティング法、バーコーティング法、コンマコーティング法、ダイコーティング法、グラビアコーティング法、スクリーンコーティング法、スプレー法、スピナー法などが挙げられる。これらの方法のうち、ブレードコーティング法、バーコーティング法、グラビアコーティング法などが汎用される。
【０２０４】
このような方法により得られた塗膜は、硬化処理の前に、加熱して乾燥（予備加熱）してもよい。予備加熱温度は、例えば４０〜１５０℃、好ましくは５０〜１２０℃、さらに好ましくは６０〜１００℃（特に７０〜９０℃）程度である。予備加熱時間は、１０秒以上（例えば１０秒〜１０分）、好ましくは２０秒以上（例えば２０秒〜５分）、さらに好ましくは３０秒以上（例えば３０秒〜２分）程度であってもよい。
【０２０５】
また、前記硬化物は、幅広い基材に対して優れた密着性を有するため、硬化物と接合させる基材又は成形体の材質は特に制限されず、有機材料又は無機材料のいずれであってもよい。
【０２０６】
有機材料としては、例えば、樹脂材料（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂、ＡＢＳ樹脂などのスチレン系樹脂、塩化ビニル樹脂などのビニル系樹脂、ポリメチルメタクリレートなどの（メタ）アクリル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロースエステル、セルロースエーテルなどのセルロース誘導体、熱可塑性エラストマーなど）；合成ゴム材料（イソプレンゴム、ブチルゴムなど）；樹脂又はゴムの発泡体（例えば、発泡ポリウレタン、発泡ポリクロロプレンゴムなど）；植物又は動物由来の材料（木材、パルプ、天然ゴム、皮革、毛糸など）などが挙げられる。
【０２０７】
無機材料としては、例えば、セラミック材料（ガラス、シリコン、セメントなど）；金属材料［例えば、金属単体（アルミニウム、鉄、ニッケル、銅、亜鉛、クロム、チタンなど）、これらの金属を含む合金（アルミニウム合金、鋼（ステンレス鋼など）など）など］などが挙げられる。
【０２０８】
また、成形体の形態は特に制限されず、例えば、繊維状（糸状、ロープ状、ワイヤー状など）などの一次元形状、板状、シート状、フィルム状、箔状、布又はクロス状（織布、編布、不織布など）、紙状（上質紙、グラシン紙、クラフト紙、和紙など）などの二次元形状、塊状、ブロック状、棒状（円柱状、多角柱状など）、管状などの三次元形状などが挙げられる。
【０２０９】
これらの基材のうち、無機材料で形成された成形体、なかでも金属材料（例えば、アルミニウム単体及びアルミニウムを含む合金から選択される少なくとも１種の金属材料、特にアルミニウム合金など）で形成された成形体が好ましい。従来、セラミック材料や金属材料などの無機材料で形成された成形体に硬化膜を密着させるには、予めプライマー処理を施す必要があったが、本発明では、前記硬化性組成物を用いることにより、プライマー処理を施すことなく直接接合しても、基材と硬化膜とを有効に接着できる。そのため、作業性が向上し、自動車部品を簡便に又は効率よく形成できる。
【０２１０】
なお、必ずしも必要ではないが、基材又は成形体には、必要に応じて表面処理が施されていてもよい。表面処理としては、特に制限されず、慣用の表面処理が利用でき、例えば、ブラスト処理（サンドブラスト処理、ウォーターブラスト処理など）、エッチング処理（プラズマ処理、電解エッチング、化学エッチングなど）、研磨処理、ショットピーニングなどの表面形状などを調整する処理、化成処理（又は薬品処理）、陽極酸化、イオン注入、表面熱処理（高周波焼入れ、炎焼入れなど）などの表面組成を調整する処理、めっき処理［湿式めっき（電気めっき、化学めっき）乾式めっき又は蒸着（ＰＶＤ、ＣＶＤなど）、溶融めっき（溶融亜鉛めっき、溶融アルミニウムめっきなど）など］、塗装、ライニング処理（樹脂ライニング、ガラスライニングなど）、溶射処理、などのコーティング処理などが挙げられる。これらの表面処理は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することもできる。
【０２１１】
また、基材又は成形体の表面（特に、硬化膜との接合面を形成する領域）の最大高さ粗さＲｚは特に制限されず、例えば、０．１〜１００μｍ（例えば、１〜５０μｍ）程度の範囲から選択でき、密着性を向上し易い観点から、例えば、２〜４０μｍ（例えば、３〜３０μｍ）、好ましくは３．５〜２０μｍ（例えば、４〜１５μｍ）、さらに好ましくは４．５〜１２μｍ（例えば、５〜１０μｍ）、特に５〜８μｍ程度であってもよい。なお、最大高さ粗さＲｚは、ＪＩＳ  Ｂ０６０１（２００１）に準拠して測定できる。このような範囲にあると、密着性をより顕著に向上できるため好ましい。
【０２１２】
そのため、基材又は成形体の表面において、硬化物との接合面を形成する少なくとも一部の領域を、前述の表面処理などにより粗面化して、基材の表面のＲｚを調整してもよい。すなわち、本発明の複合成形体の製造方法では、前述の硬化工程に加え、基材を表面処理して、接合前の基材表面（特に、接合面を形成する領域）のＲｚを調整する表面処理工程をさらに含んでいてもよい。
【０２１３】
粗面化した基材又は成形体表面を形成するための表面処理としては、特に制限されず、例えば、前述の表面処理に例示した処理などが挙げられ、これらの処理は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。これらの表面処理のうち、表面形状などを調整する処理が好ましく、ブラスト処理（特にサンドブラスト処理）がさらに好ましい。ブラスト処理により粗面化すると、成形体の材質や形態などにもよるが、極めて軽微又は簡素な処理であっても、Ｒｚを容易に前記範囲に調整でき、高い密着性と高い生産効率とを両立できる。さらに、ブラスト処理（特に、アルミナを研磨材として用いたサンドブラスト処理）が施された表面であると、基材又は成形体表面（特に、硬化物との接合面を形成する領域）の最大高さ粗さＲｚが同程度であっても、他の表面処理に比べて密着性が向上するようである。この理由は定かではないが、ブラスト処理により形成された細かな凹凸面が表面積を増大させる効果があるためかと考えられる。
【０２１４】
ブラスト処理で使用する砥粒（又は研磨材）の材質としては、代表的には、無機物、例えば、金属酸化物（アルミナ、ジルコニアなど）、金属又は合金（鉄、アルミニウム、銅、ステンレススチール、アルミニウム合金など）、ガラス、炭化珪素、重曹など；有機物、例えば、樹脂［例えば、ポリアミド樹脂（ナイロンなど）、ポリエステル樹脂（不飽和ポリエステルなど）、ポリカーボネート樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂など］、植物（とうもろこしの穂芯、クルミの殻、桃や杏の種（核）など）などを用いることができる。これらはそれぞれ単独で又は２種以上組み合わせてもよい。特に生産性などの観点からアルミナが好ましい。
【０２１５】
（自動車部品の特性）
本発明の自動車部品において、硬化膜は、プライマー層などを形成しなくても基材に対する密着性が高い。また、硬化膜は、外観も良好で表面平滑性が高いのみならず、硬度や耐磨耗性も高く、摺動性に優れている。そのため、自動車部品は、摺動部材などとして好適に利用できる。
【０２１６】
自動車部品における基材と硬化膜との密着性としては、後述する実施例記載のテープ剥離試験において剥離しなかったマスが、例えば、３０マス以上（例えば、５０〜１００マス程度）、好ましくは７０マス以上、さらに好ましくは９０マス以上、特に１００マスであってもよい。
【０２１７】
また、自動車部品における基材と硬化膜との密着性は、後述する実施例記載のＳＡＩＣＡＳ試験において、剥離強度が、例えば、０．０５ｋＮ／ｍ以上（例えば、０．１〜３ｋＮ／ｍ）程度の範囲から選択でき、例えば、０．２ｋＮ／ｍ以上（例えば、０．３〜２．５ｋＮ／ｍ）、好ましくは０．５ｋＮ／ｍ以上（例えば、０．７〜２ｋＮ／ｍ）、さらに好ましくは０．８ｋＮ／ｍ以上（例えば、０．９〜１．８ｋＮ／ｍ）、特に１ｋＮ／ｍ以上（例えば、１．１〜１．６ｋＮ／ｍ）程度であってもよい。
【０２１８】
硬化膜表面の算術平均粗さＲａは、ＪＩＳ  Ｂ０６０１（２００１）に準拠して測定でき、例えば、０．２μｍ以下（例えば、０．００１〜０．１８μｍ）、好ましくは０．１５μｍ以下（例えば、０．０１〜０．１２μｍ）、さらに好ましくは０．１μｍ以下（例えば、０．０２〜０．０８μｍ）程度であってもよい。算術平均粗さＲａが大きすぎると、表面平滑性が低下して摺動性が低下するおそれがある。
【０２１９】
硬化膜表面における押し込み硬さは、後述する実施例記載の微小硬度評価試験により測定でき、例えば、５０〜４００Ｎ／ｍｍ２（例えば、１００〜３００Ｎ／ｍｍ２）、好ましくは１１０〜２６０Ｎ／ｍｍ２（例えば、１２０〜２３０Ｎ／ｍｍ２）、さらに好ましくは１４０〜２００Ｎ／ｍｍ２（例えば、１５０〜１８０Ｎ／ｍｍ２）程度であってもよい。押し込み硬さが小さすぎると、耐磨耗性を長期間持続するのが困難となるおそれがある。
【０２２０】
硬化膜表面における弾性率は、後述する実施例記載の微小硬度評価試験により測定でき、例えば、２０００〜５０００Ｎ／ｍｍ２（例えば、２５００〜４５００Ｎ／ｍｍ２）、好ましくは３０００〜４０００Ｎ／ｍｍ２（例えば、３２００〜３８００Ｎ／ｍｍ２）、さらに好ましくは３４００〜３６００Ｎ／ｍｍ２程度であってもよい。
【０２２１】
硬化膜表面における弾塑比は、後述する実施例記載の微小硬度評価試験により測定でき、例えば、１０〜４５％（例えば、１５〜４０％）、好ましくは２０〜３５％（例えば、２５〜３０％）程度であってもよい。なお、弾塑比とは、負荷時の変形量に対して、除荷時に回復する割合を負荷―除荷曲線より求めたパラメータで、この値が大きいほど、弾性的な挙動（負荷をかけても元に戻る力）が強いことを示す。
【０２２２】
また、自動車部品における硬化膜の平均厚みは、用途などに応じて適宜選択でき、特に制限されない。通常、自動車部品は、硬化膜が、基材又は成形体の表面の少なくとも一部の領域に接合又は接着した形態であることが多い。そのため、硬化膜の平均厚みは、例えば、１μｍ以上（例えば１〜１００μｍ）、好ましくは５〜８０μｍ、さらに好ましくは１０〜５０μｍ（例えば、１５〜２５μｍ）程度であってもよい。平均厚みが薄すぎると、摺動性及び剛性が低下するおそれがある。なお、平均厚みは、例えば、光学式膜厚計を用いて、任意の１０箇所の平均値として測定できる。
【０２２３】
（代表的な自動車部品）
自動車部品としては、密着性のみならず、耐熱性、摺動性、内燃機関用の耐候性などを必要とされる部品に利用されてもよく、例えばエンジン部品であるピストンのスカートのコート部材、カムベアリング、クランクベアリング、コンロッドベアリングなどの摺動部、カムシャフト、クランクシャフトなどの軸部、ローラーロッカー、ロッカーアーム、ラッシュアジャスター、バルブリフターなどの動弁系の摺動部材、チェーンガイド、チェーンダンパー、チェーンスリッパーなどのチェーン駆動の摺動部品、ベーン式やトルコイド式オイルポンプの軸受け部、オルタネーターの軸受け部などのエンジン補機部品、その他トランスミッションの軸受け部品などが挙げられる。
【０２２４】
硬化膜は、基材の表面に形成（積層又は被覆）されていればよく、基材の表面全体に形成されていてもよく、基材の表面の一部に形成されていてもよい。本発明の自動車部品において、硬化膜を基材の一部に形成した例を図１〜８に示す。図１及び２は、硬化膜を有するカムノーズ部の一例を示す模式図及びそのＡ−Ａ’線断面図であり、軸方向に沿って規則的に配列された凸部の表面に硬化膜１が形成されている。図３及び４は、硬化膜を有するピストンスカート部の一例を示す模式図及びそのＢ−Ｂ’線断面図であり、スカート部の側面に硬化膜１が積層されている。図５は、硬化膜を有するローラーロッカー部の一例を示す模式図であり、図５（ｂ）は図５（ａ）の側面図であるが、ローラー部及びアーム部の２箇所に硬化膜１ａ及び硬化膜１ｂが積層されている。図６は、硬化膜を有するチェーンダンパー部の一例を示す模式図であり、図６（ｂ）は図６（ａ）の一部断面図であるが、外装部に硬化膜１が形成されている。図７は、硬化膜を有するバルブリフター部の一例を示す模式図であり、上面に硬化膜１が形成されている。図８は、硬化膜を有するカム及びクランクベアリング部の一例を示す模式図であり、クランクベアリング部の表面に硬化膜１が形成されている。なお、これらの例において、硬化膜が形成された箇所は、一例であり、これらの箇所に限定されない。
【実施例】
【０２２５】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。実施例において使用した材料及び評価方法を以下に示す。
【０２２６】
［材料］
（基材）
アルミニウム合金ＡＤＣ１２：＃６００研磨仕上げ、サイズ６０ｍｍ×６０ｍｍ×２ｍｍ、算術平均粗さＲａ＝０．４５６６μｍ、最大高さ粗さＲｚ＝４．０４１２μｍ、日本テストパネル（株）製特注品
【０２２７】
（重合性化合物）
脂環式エポキシ化合物１：３，４，３’，４’−ジエポキシビシクロヘキシル
脂環式エポキシ化合物２：３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（３，４−エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレート、（株）ダイセル製「セロキサイド２０２１Ｐ」
１，４−ＢＤＧＥ：１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル
ＯＸＴ−１０１：３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、東亞合成（株）製「アロンオキセタン  ＯＸＴ−１０１」
ＨＢＶＥ：４−ヒドロキシブチルビニルエーテル
ＩＳＢ−ＤＶＥ：イソソルビドジビニルエーテル、（株）ダイセル製「ＩＳＢ−ＤＶＥ」
【０２２８】
（重合開始剤）
ＣＰＩ−１００Ｐ：トリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスフェートのプロピレンカーボネート溶液、サンアプロ（株）製「ＣＰＩ−１００Ｐ」
ＳＩ−１００Ｌ：三新化学工業（株）製「サンエイドＳＩ−１００Ｌ」
【０２２９】
（レベリング剤）
レベリング剤１：水酸基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンの溶液［溶剤：メトキシプロパノール、不揮発分（１０分、１５０℃）：２５重量％、水酸基価（有効成分）：２９ｍｇＫＯＨ／ｇ）］、ビックケミー・ジャパン（株）製「ＢＹＫ−ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７２０」
レベリング剤２：水酸基を有するポリエステル変性ポリジメチルシロキサンの溶液［溶剤：キシレン／アルキルベンゼン／シクロヘキサノン／モノフェニルグリコール（重量比：７５／１１／７／７）、不揮発分（１０分、１５０℃）：２５重量％、水酸基価（固形分）：３５ｍｇＫＯＨ／ｇ）］、ビックケミー・ジャパン（株）製「ＢＹＫ−３７０」
レベリング剤３：水酸基を有するシリコーン変性ポリアクリレートの溶液［溶剤：メトキシプロピルアセテート、不揮発分（３０分、１５０℃）：２５重量％、水酸基価（有効成分）：約３０ｍｇＫＯＨ／ｇ）］、ビックケミー・ジャパン（株）製「ＢＹＫ−ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７００」
レベリング剤４：水酸基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン［水酸基価（固形分）：約４５ｍｇＫＯＨ／ｇ）］、ビックケミー・ジャパン（株）製「ＢＹＫ−３７７」
レベリング剤５：ポリエステル変性ポリメチルアルキルシロキサンの溶液［溶剤：γ−ブチロラクトン／アルキルベンゼン（重量比：１／１）、より詳細には、γ−ブチロラクトン／アルキルベンゼンソルベントナフサ／１，２，４−トリメチルベンゼン／キシレン（重量比：（２０〜３０）／（１０〜２０）／６．８４／（０．１〜１）、合計で溶液全体の４８重量％）、不揮発分（６０分、１０５℃）：５２重量％］、ビックケミー・ジャパン（株）製「ＢＹＫ−３２５」
レベリング剤６：ポリエ−テル変性ポリメチルアルキルシロキサンの溶液［溶剤：ホワイトスピリット／メトキシプロピルアセテート（重量比：９／１）、不揮発分（６０分、１０５℃）：５２重量％］、ビックケミー・ジャパン（株）製「ＢＹＫ−３２０」
レベリング剤７：ポリエステル変性ポリジメチルシロキサンの溶液［溶剤：メトキシプロピルアセテート、不揮発分（１０分、１５０℃）：１５重量％］、ビックケミー・ジャパン（株）製「ＢＹＫ−３１３」
レベリング剤８：アラルキル変性ポリメチルアルキルシロキサン、ビックケミー・ジャパン（株）製「ＢＹＫ−３２２」
レベリング剤９：アクリル系共重合物、ビックケミー・ジャパン（株）製「ＢＹＫ−３５０」。
【０２３０】
［評価方法］
（テープ剥離試験）
塗装面に２ｍｍ×２ｍｍのマス目を１０マス×１０マスの１００個作製し、その表面にセロハンテープを貼着し、このテープを急激に剥がした後、全面積の８０％以上の領域に塗膜が残っているマスの数をカウントすることによって、簡易的に密着性を評価した。
【０２３１】
（ＳＡＩＣＡＳ（Surface and Interfacial Cutting Analysis System）試験）
テープ剥離試験よりも、密着性（特に剥離強度が比較的高い領域における密着性）をより定量的に評価可能なＳＡＩＣＡＳ試験によって界面における剥離強度［ｋＮ／ｍ］を評価した。表面・界面切削試験装置（ダイプラウィンテス（株）製「ＤＮ−ＧＳ」）を用いて、以下の条件により行った。
【０２３２】
測定条件
測定モード：低速度モード
切刃：ボラゾン切刃（刃幅１ｍｍ、スクイ角２０°、ニゲ角１０°）
垂直変位測定ポイント：切刃支持台
水平速度：２μｍ／ｓｅｃ
垂直速度：０．１μｍ／ｓｅｃ
切り込み制限：マニュアル（硬化膜（コーティング層）と基材との界面又は硬化膜（コーティング層）とプライマー層との界面到達時にＯＮ）
【０２３３】
（外観評価）
塗装面（又は硬化膜）の外観を以下の基準で評価した。
【０２３４】
○：コーティング（硬化膜）にむらがなく、かつコーティング剤（硬化性組成物）がはじかれた形跡がない
×：コーティングにむらがある又はコーティング剤がはじかれた形跡がある。
【０２３５】
（平滑性評価）
ＪＩＳ  Ｂ０６０１（２００１）に準拠し、微細形状測定機（（株）小坂研究所製「ＥＴ４０００Ａ」）を用いて、塗膜（硬化膜）表面の算術平均粗さＲａ［μｍ］を測定した。
【０２３６】
（磨耗試験）
以下の条件で磨耗試験を実施した後、微細形状測定機（（株）小坂研究所製「ＥＴ４０００Ａ」）を用いて、摺動痕の有無、摺動痕の深さの最大値を観察した。
【０２３７】
磨耗試験条件
荷重：２．５［Ｎ］、５［Ｎ］及び１０［Ｎ］
環境：トヨタキャッスルオイル０Ｗ−３０浸漬
温度：８０℃
相手材：ＳＵＪ２硬球（φ１０ｍｍ）
往復速度：１．８Ｈｚ
往復幅：１０ｍｍ
時間：５分
【０２３８】
（微小硬度評価）
微小硬度計（（株）エリオニクス製「ＥＮＴ−２１００」）を用いて、以下の条件で測定し、押し込み硬さ［Ｎ／ｍｍ２］、弾性率［Ｎ／ｍｍ２］及び弾塑比［％］をｎ＝９の平均値を求めた。
【０２３９】
測定条件
測定モード：負荷−除荷モード
表面検出：傾斜（２．０）
負荷曲線：１０秒かけて５ｍＮ（線形）
クリープ：１０秒間  ５ｍＮ
除荷曲線：１０秒かけて０ｍＮ（線形）
圧子：バーコビッチ圧子。
【０２４０】
［比較例１、実施例１〜２０、参考例１］
表１に記載の割合で各成分を混合して硬化性組成物を調製した。基材としてのアルミニウム合金ＡＤＣ１２をアセトンで脱脂し、この基材の上にプライマーを塗布することなく、前記硬化性組成物をワイヤーバー＃１０を用いて塗布した後、８０℃で１分間プリベイクした。ベルトコンベア式高圧水銀ランプ（ウシオ電機（（株）製「ＵＶＣ−０２５１６Ｓ１」）を用いて、１２０Ｗランプ出力、コンベア速度５．５ｍ／分で紫外線を照射し、積算光量１６００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線で処理した。最後に、８０℃で１時間、次いで１５０℃で１時間熱処理（エージング処理）することによって、硬化性組成物の塗膜を硬化させ、複合成形体（塗装アルミニウム合金板）を作製した。得られた各複合成形体の評価結果を表２に示す。
【０２４１】
［比較例２］
基材としてのアルミニウム合金ＡＤＣ１２をアセトンで脱脂し、この基材の上にプライマーとしてのポリアミドイミド（ＰＡＩ）（東レダウコーニング（株）製「モリコートＤ−７４０９」）をワイヤーバー＃３を用いて塗布した後、８０℃で１５分間プリベイクし、２００℃で６０分間焼成した。ポリアミドイミド層が形成された複合成形体（塗装アルミニウム合金板）を作製した。得られた複合成形体の評価結果を表２に示す。
【０２４２】
【表１】
2020041060.tif 000015
【０２４３】
【表２】
2020041060.tif 000016
【０２４４】
表２から明らかなように、比較例１の従来の硬化性組成物では、プライマーを塗布していないため、テープ剥離試験の結果が２０／１００と低い密着性を示した。これに対して、実施例では、プライマーを塗布していないにもかかわらず、テープ剥離試験の結果が約２．５倍以上も向上した。なお、レベリング剤を含まない参考例１では、比較例１に対して密着性は向上したものの、外観不良であるのみならず、Ｒａも大きいため、摺動部材としては好ましくない。
【０２４５】
硬化性組成物の配合割合が同じでレベリング剤の種類が異なる実施例１０〜１４及び１７〜２０を比較すると、テープ剥離試験では、水酸基を有するレベリング剤を用いた実施例１０〜１３（特に、主としてシリコーン単位を含むレベリング剤を用いた実施例１０、１１及び１３）、及び高沸点溶媒（特に、γ−ブチロラクトン）を含むレベリング剤を用いた実施例１４が密着性に優れていた。なかでも、水酸基価がやや高めのレベリング剤を用いた実施例１１及び１３と、高沸点溶媒を含む実施例１４とでは、ＳＡＩＣＡＳ試験においても高い密着性を示した。また、実施例１０、１１、１３及び１４では、外観も良好であり、Ｒａも低かった。
【０２４６】
同じ種類のレベリング剤を用いた実施例（例えば、実施例１４〜１６など）から、脂環式エポキシ化合物の割合が多すぎると、密着性や、高負荷環境における耐磨耗性が低下する場合があると推測される。
【０２４７】
［比較例３］
基材として比較例２で得られた複合成形体［ポリアミドイミド層（プライマー層）が形成されたアルミニウム合金板（ブラスト処理なし）］を用い、この複合成形体のプライマー層の上に、表３に記載の割合で各成分を混合して調製した硬化性組成物を塗布する以外は、比較例１と同様の方法により複合成形体を作製した。得られた複合成形体の評価結果を表４に示す。
【０２４８】
［比較例４、実施例２１〜２７］
アルミニウム合金ＡＤＣ１２にＲｚが５μｍ程度となるようにサンドブラスト処理（研磨材：アルミナ）を施したところ、Ｒｚ＝５．０３４７μｍ、Ｒａ＝０．６９６１μｍとなった。このアルミニウム合金板を基材として、サンドブラスト処理を施した面に、表３に記載の割合で各成分を混合して調製した各硬化性組成物を塗布する以外は、比較例１と同様の方法により各複合成形体を作製した。得られた各複合成形体の評価結果を表４に示す。
【０２４９】
［実施例２８］
アルミニウム合金ＡＤＣ１２にＲｚが１０μｍ程度となるようにサンドブラスト処理を施したところ、Ｒｚ＝１０．４３７８μｍ、Ｒａ＝１．３５６１μｍとなった。このアルミニウム合金板を基材として、サンドブラスト処理を施した面に、表３に記載の割合で各成分を混合して調製した硬化性組成物を塗布する以外は、比較例１と同様の方法により複合成形体を作製した。得られた複合成形体の評価結果を表４に示す。
【０２５０】
【表３】
2020041060.tif 000017
【０２５１】
【表４】
2020041060.tif 000018
【０２５２】
表４から明らかなように、比較例４に比べて、実施例では密着性が向上した。また、いずれの実施例でも、耐磨耗性が高く、外観も良好で、硬化膜の表面は平滑であった。
【０２５３】
さらに、実施例１３及び２３、並びに実施例１４及び２７などを比べると、ブラスト処理により最大高さ粗さＲｚを５μｍ程度に調整するだけで、密着性（ＳＡＩＣＡＳ試験）が約２．５〜４倍に向上した。ブラスト処理前のアルミニウム基材のＲｚが４μｍ程度であるため、極めて軽微なブラスト処理にもかかわらず、顕著に密着性を向上できることが分かった。なお、基材表面の最大高さ粗さＲｚが１０μｍである実施例２８では、基材表面のＲｚが５μｍで同じ硬化性組成物を塗布した実施例２７とほぼ同等の密着性を示した
これらの実施例のうち、実施例２３、２５及び２７では、密着性、微小硬度、耐磨耗性、外観及び表面平滑性のいずれの項目もバランスよく優れていた。これらの実施例のうち、実施例２５では微小硬度が若干低く、実施例２７では硬化膜表面のレベリング剤などの構造や極性が影響したためか高負荷環境での耐磨耗性がやや低い点から、実施例２３が特に前記特性のバランスに優れていた。なお、比較例３では密着性は高いものの、プライマー層が必要なため生産性が低く、このプライマー層が柔らかいためか耐磨耗性も低かった。
【０２５４】
実施例のなかでも、実施例２３、２５及び２７〜２８（好ましくは実施例２３、２５及び２７、特に実施例２３）は密着性が良好であり、高い密着性などが要求される自動車部品（特にピストンスカート部などの摺動部材）に特に適している。
【０２５５】
［実施例２９］
硬化性組成物において、ＣＰＩ−１００Ｐに代えて、熱重合開始剤又は熱酸発生剤（三新化学工業（株）製「サンエイドＳＩ−１００Ｌ」）を２重量部添加し、紫外線処理及びエージング処理に代えて、８０℃で１５分の熱処理と、次いで１５０℃で２時間熱処理する以外は、実施例１３と同様にして複合成形体を作製した。平滑な硬化膜が得られ、外観も○評価で良好であり、クロスカット試験の結果では１００／１００と密着性が高かった。
【産業上の利用可能性】
【０２５６】
本発明の自動車部品は、例えば、エンジン部品であるピストンのスカートのコート部材、カムベアリング、クランクベアリング、コンロッドベアリングなどの摺動部、カムシャフト、クランクシャフトなどの軸部、ローラーロッカー、ロッカーアーム、ラッシュアジャスター、バルブリフターなどの動弁系の摺動部材、チェーンガイド、チェーンダンパー、チェーンスリッパーなどのチェーン駆動の摺動部品、ベーン式やトルコイド式オイルポンプの軸受け部、オルタネーターの軸受け部などのエンジン補機部品、その他トランスミッションの軸受け部品などとして有効に利用できる。
【符号の説明】
【０２５７】
１、１ａ、１ｂ…硬化膜
【図１】
2020041060.tif 000022
【図２】
2020041060.tif 000023
【図３】
2020041060.tif 000024
【図４】
2020041060.tif 000025
【図５】
2020041060.tif 000026
【図６】
2020041060.tif 000027
【図７】
2020041060.tif 000028
【図８】
2020041060.tif 000029