(57)【要約】    【課題】本発明は、常温において適度な粘着性を有し、且つ、高温下において接着性に優れるホットメルト接着シートを提供する。    【解決手段】本発明は、ホットメルト接着剤を含む接着層を有するホットメルト接着シートであって、前記ホットメルト接着剤は、スチレン系ブロック共重合体と、テルペン変性フェノール樹脂と、水添脂環族炭化水素系石油樹脂、及び、水添芳香族炭化水素系石油樹脂の少なくとも一方の水添炭化水素系石油樹脂とを含む、ホットメルト接着シート等である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ホットメルト接着剤を含む接着層を有するホットメルト接着シートであって、
前記ホットメルト接着剤は、スチレン系ブロック共重合体と、テルペン変性フェノール樹脂と、水添脂環族炭化水素系石油樹脂、及び、水添芳香族炭化水素系石油樹脂の少なくとも一方の水添炭化水素系石油樹脂とを含む、ホットメルト接着シート。
【請求項２】
前記スチレン系ブロック共重合体は、スチレン−エチレン・エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体を含む、請求項１に記載のホットメルト接着シート。
【請求項３】
前記ホットメルト接着剤は、第１スチレン系ブロック共重合体と、該第１スチレン系ブロック共重合体よりもスチレン含有割合が低い第２スチレン系ブロック共重合体とを含む
請求項１または２に記載のホットメルト接着シート。
【請求項４】
前記第１スチレン系ブロック共重合体は、スチレン−エチレン・エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体であり、
前記第２スチレン系ブロック共重合体は、スチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体である
請求項３に記載のホットメルト接着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホットメルト接着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ホットメルト接着シートは、自動車部品どうしを接着させたり、電子部品どうしを接着させるのに使用されており、例えば、自動車ランプ用（例えば、ヘッドランプ用、リアコンビランプ用等）のレンズとハウジングとを接着させ、シールするのに用いられている。
ホットメルト接着シートとしては、例えば、スチレン系熱可塑性エラストマーを含むシール材などが知られている（例えば、特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１１−１９０２８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来のホットメルト接着シートは、常温において粘着性が低いものである。
ところで、自動車部品どうしや電子部品どうしを所望の位置で精度良く接着させるために自動車部品に仮着させやすいホットメルト接着シートが求められ得る。すなわち、常温において適度な粘着性を有するホットメルト接着シートが求められ得る。
ここで、粘着性を高めるには、低分子量のスチレン系熱可塑性エラストマーを接着層に含ませることが考えられる。
しかし、単に、低分子量のスチレン系熱可塑性エラストマーを接着層に含ませただけでは、高温下において接着層の接着性が低いものとなることが懸念される。特に、近年、ハイブリッド車や電気自動車の需要の高まりから、自動車内に配される電装部品が増加しており、自動車部品どうしの接着に用いられたホットメルト接着シートの周囲が、電装部品からの熱によって高温の環境となりやすくなっている。
よって、ホットメルト接着シートは、高温下においても接着性に優れることが求められ得る。
しかしながら、常温において適度な粘着性を有し、且つ、高温下において接着性に優れるホットメルト接着シートについては、これまで十分に検討がなされていない。
【０００５】
そこで、本発明は、常温において適度な粘着性を有し、且つ、高温下において接着性に優れるホットメルト接着シートを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明に係るホットメルト接着シートは、ホットメルト接着剤を含む接着層を有するホットメルト接着シートであって、
前記ホットメルト接着剤は、スチレン系ブロック共重合体と、テルペン変性フェノール樹脂と、水添脂環族炭化水素系石油樹脂、及び、水添芳香族炭化水素系石油樹脂の少なくとも一方の水添炭化水素系石油樹脂とを含む。
【０００７】
斯かる構成によれば、前記ホットメルト接着シートは、常温において適度な粘着性を有し、且つ、高温下において接着性に優れるものとなる。
【０００８】
上記ホットメルト接着シートでは、
前記スチレン系ブロック共重合体は、スチレン−エチレン・エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体を含むことが好ましい。
【０００９】
斯かる構成によれば、前記ホットメルト接着シートは、常温においてより適度な粘着性を有し、且つ、高温下においてより接着性に優れるものとなる。
【００１０】
上記ホットメルト接着シートでは、
前記ホットメルト接着剤は、第１スチレン系ブロック共重合体と、該第１スチレン系ブロック共重合体よりもスチレン含有割合が低い第２スチレン系ブロック共重合体とを含むことが好ましい。
【００１１】
斯かる構成によれば、前記ホットメルト接着シートは、常温においてより適度な粘着性を有し、且つ、高温下においてより接着性に優れるものとなる。
【００１２】
前記ホットメルト接着シートでは、
前記第１スチレン系ブロック共重合体は、スチレン−エチレン・エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体であり、
前記第２スチレン系ブロック共重合体は、スチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体であることが好ましい。
【００１３】
斯かる構成によれば、前記ホットメルト接着シートは、常温においてより適度な粘着性を有し、且つ、高温下においてより接着性に優れるものとなる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、常温において適度な粘着性を有し、且つ、高温下において接着性に優れるホットメルト接着シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】凹凸追従性を評価するための被着体を示す図。（ａ）は、被着体の側面図。（ｂ）は、被着体の平面図。
【図２】室温（２３℃）、６０℃、及び、７０℃の温度において、各例に係るホットメルト接着シートを、表面に凹凸を有する被着体に仮着させた状態を示す図。
【図３】室温（２３℃）及び８５℃にて、ホットメルト接着シートのピール強度を測定した結果を示すグラフ。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の一実施形態について説明する。
【００１７】
（第一実施形態）
本実施形態に係るホットメルト接着シートは、ポリマーシートで形成された基材層と、該基材層の一方面に設けられ、かつ、被着体に接着される接着層とを有する２層構造となっている。
なお、上記のごとく２層構造を有するホットメルト接着シートを用いて２つの被着体を接着する場合には、例えば、接着層が外側を向くようにホットメルト接着シートを折り畳んで、ホットメルト接着シートに外側を向く２面の接着面を形成させて使用することができる。
【００１８】
前記接着層は、ホットメルト接着剤で形成されている。
前記ホットメルト接着剤は、スチレン系ブロック共重合体と、テルペン変性フェノール樹脂と、水添脂環族炭化水素系石油樹脂、及び、水添芳香族炭化水素系石油樹脂の少なくとも一方の水添炭化水素系石油樹脂とを含むことが重要である。
【００１９】
本実施形態に係るホットメルト接着シートは、前記スチレン系ブロック共重合体を３０質量％〜８０質量％含有することが好ましく、５０質量％〜７０質量％含有することがより好ましい。
【００２０】
前記スチレン系ブロック共重合体は、ハードセグメント（Ａ）とソフトセグメント（Ｂ）とで構成されたＡ−Ｂ型ジブロックポリマーであっても、基本分子構造の両末端がハードセグメント（Ａ）で構成され、該ハードセグメント間に１つのソフトセグメントを有するＡ−Ｂ−Ａ型トリブロックポリマーであってもよく、更には、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ型テトラブロック以上のマルチブロックポリマーあってもよい。
【００２１】
前記スチレン系ブロック共重合体としては、ポリスチレンブロックで構成されたハードセグメントと、プロピレンを構成単位に含むソフトセグメントとを有することが好ましい。
プロピレンを構成単位に含むソフトセグメントを有するスチレン系ブロック共重合体としては、例えば、スチレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＩ）の水素化物（スチレン−エチレン・プロピレン共重合体（ＳＰＲ））、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）の水素化物（スチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ））、スチレン−ブタジエン・イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＰＢＳ）の水素化物（スチレン−エチレン・エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ））などが挙げられる。
また、その他のスチレン系ブロック共重合体としては、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）などが挙げられる。
本実施形態におけるスチレン系ブロック共重合体は、ポリプロピレン樹脂などのポリオレフィン系樹脂に対する優れた接着性を前記接着層に発揮させる上において、基本構造の両末端にポリスチレンブロックを有し、この２つのポリスチレンブロックの間に前記ソフトセグメントを有していることが好ましい。
したがって、本実施形態におけるスチレン系ブロック共重合体としては、スチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン・エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）などが好ましい。
【００２２】
前記スチレン系ブロック共重合体は、前記接着層に高い凝集力を発揮させ得る点において一定以上の割合でハードセグメントを含有していることが好ましい。
一方で、ポリプロピレン樹脂などのポリオレフィン系樹脂に対する親和性は、主としてソフトセグメントによって発揮されるため、前記スチレン系ブロック共重合体におけるハードセグメントの含有量は一定以下であることが好ましい。
より具体的には、前記スチレン系ブロック共重合体におけるスチレン含有量は、１５質量％以上、１８質量％以上より好ましく、２０質量％以上であることが特に好ましい。
前記スチレン系ブロック共重合体におけるスチレン含有量は、４０質量％以下であることが好ましく、３５質量％以下であることがより好ましく、３２質量％以下であることが特に好ましい。
【００２３】
前記スチレン系ブロック共重合体の質量平均分子量は、１０万以上であることが好ましく、１５万以上であることがより好ましい。
前記スチレン系ブロック共重合体の質量平均分子量は、４０万以下であることが好ましく、３８万以下であることがより好ましい。
なお、前記質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定（ＧＰＣ）によって求められるスチレン換算での質量平均分子量を意味する。
【００２４】
本実施形態に係るホットメルト接着シートでは、前記ホットメルト接着剤は、第１スチレン系ブロック共重合体と、該第１スチレン系ブロック共重合体よりもスチレン含有割合が低い第２スチレン系ブロック共重合体とを含むことが好ましい。
このように構成されることにより、仮着後に、被着体からの接着層の浮きを比較的生じ難くすることができる。
【００２５】
本実施形態に係るホットメルト接着シートの接着層が、接着層を形成するホットメルト接着剤が第１スチレン系ブロック共重合体よりもスチレン含有割合が低い第２スチレン系ブロック共重合体を含んでいる場合、この第２スチレン系ブロック共重合体によって接着層が柔らかくなる。そのため、上記のごときホットメルト接着シートの接着層は、前記第２スチレン系ブロック共重合体を含んでいないホットメルト接着剤で形成されており、かつ、上記のごときホットメルト接着シートの接着層よりも硬い接着層に比べて、被着体の表面に形成された凹凸の凹部に入り込み易くなる。その結果、上記のごときホットメルト接着シートの接着層は、被着体に対する接着層の追従性が向上することになるので、仮着後における被着体からの浮きが抑制されるようになると推察される。
【００２６】
第１スチレン系ブロック共重合体としては、スチレン−エチレン・エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）、スチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン・ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）等が挙げられる。これらの中でも、スチレン−エチレン・エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体を用いることが好ましい。上記のスチレン−エチレン・エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体の市販品としては、セプトン（登録商標）４０５５（株式会社クラレ製）が挙げられる。
【００２７】
前記第１スチレン系ブロック共重合体におけるスチレンの含有割合は、２５質量％以上であることが好ましく、２８質量％以上であることがより好ましい。
また、前記第１スチレン系ブロック共重合体におけるスチレンの含有割合は、４０質量％以下であることが好ましく、３２質量％以下であることがより好ましい。
【００２８】
前記第１スチレン系ブロック共重合体の質量平均分子量は、１０万以上であることが好ましく、１５万以上であることがより好ましい。
前記第１スチレン系ブロック共重合体の質量平均分子量は、４０万以下であることが好ましく、３８万以下であることがより好ましい。
なお、前記質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定（ＧＰＣ）によって求められるスチレン換算での質量平均分子量を意味する。
【００２９】
第２スチレン系ブロック共重合体としては、前記第１スチレン系ブロック共重合体と同様に、スチレン−エチレン・エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）、スチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン・ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）等が挙げられる。これらの中でも、スチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体を用いることが好ましい。上記のスチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体の市販品としては、セプトン（登録商標）２００５（株式会社クラレ製）が挙げられる。
【００３０】
前記第２スチレン系ブロック共重合体におけるスチレンの含有割合は、２５質量％未満であることが好ましく、２２質量％以下であることがより好ましい。
また、前記第２スチレン系ブロック共重合体におけるスチレンの含有割合は、１５質量％以上であることが好ましく、１８質量％以上であることがより好ましい。
【００３１】
前記第２スチレン系ブロック共重合体の質量平均分子量は、１０万以上であることが好ましく、１５万以上であることがより好ましい。
前記第２スチレン系ブロック共重合体の質量平均分子量は、４０万以下であることが好ましく、３８万以下であることがより好ましい。
【００３２】
本実施形態に係るホットメルト接着シートが前記第１スチレン系ブロック共重合体及び前記第２スチレン系ブロック共重合体を含む場合、本実施形態に係るホットメルト接着シートは、前記第１スチレン系ブロック共重合体及び前記第２スチレン系ブロック共重合体を総量で、３０質量％以上８０質量％以下含むことが好ましく、５０質量％以上７０質量％以下含むことがより好ましい。
【００３３】
本実施形態に係るホットメルト接着シートが前記第１スチレン系ブロック共重合体及び前記第２スチレン系ブロック共重合体を含む場合、本実施形態に係るホットメルト接着シートは、前記第１スチレン系ブロック共重合体及び前記第２スチレン系ブロック共重合体の合計を１００質量部としたときに、前記第２スチレン系ブロック共重合体を１０質量部以上含んでいることが好ましく、２０質量部以上含んでいることがより好ましく、４０質量部以上含んでいることがさらに好ましい。
また、本実施形態に係るホットメルト接着シートが前記第１スチレン系ブロック共重合体及び前記第２スチレン系ブロック共重合体を含む場合、本実施形態に係るホットメルト接着シートは、前記第１スチレン系ブロック共重合体及び前記第２スチレン系ブロック共重合体を１００質量部としたときに、前記第２スチレン系ブロック共重合体を６０質量部以下含んでいることが好ましい。
【００３４】
前記水添炭化水素系石油樹脂は、水素化されて不飽和結合が十分に消失されていることが好ましく、脂環族飽和炭化水素樹脂と呼べる状態になっていることが好ましい。
具体的には、前記水添炭化水素系石油樹脂は、ＪＩＳ  Ｋ  ００７０−１９９２「化学製品の酸価、けん化価、エステル価、よう素価、水酸基価及び不けん化物の試験方法」に従って測定されるよう素価が１５ｇ／１００ｇ以下であることが好ましく、１０ｇ／１００ｇ以下であることがより好ましい。
前記水添炭化水素系石油樹脂は、タッキファイヤーであることが好ましい。
【００３５】
前記水添炭化水素系石油樹脂の軟化点は、好ましくは１４０℃以下、より好ましくは１３０℃以下、さらに好ましくは１２０℃以下、さらにより好ましくは９５℃〜１１０℃、さらに特に好ましくは９５℃〜１０５℃である。
なお、本実施形態において、軟化点は、ＪＩＳ  Ｋ２２０７−１９９６「石油アスファルト」などに記載の「軟化点試験方法（環球法）」によって測定することができる。
【００３６】
前記テルペン変性フェノール樹脂の軟化点は、１００℃以上であることが好ましく、１３０℃以上であることがより好ましい。
【００３７】
本実施形態に係るホットメルト接着シートは、前記水添炭化水素系石油樹脂を含有することにより、常温において適度な粘着性を有するものとなる。
また、本実施形態に係るホットメルト接着シートは、前記テルペン変性フェノールを含有することにより、高温接着性に優れたものとなる。
【００３８】
本実施形態に係るホットメルト接着シートは、前記スチレン系ブロック共重合体１００質量部に対して、前記水添炭化水素系石油樹脂を２０質量部〜１６０質量部含有することが好ましく、４０質量部〜８０質量部含有することがより好ましい。
【００３９】
本実施形態に係るホットメルト接着シートは、前記スチレン系ブロック共重合体１００質量部に対して、前記テルペン変性フェノール樹脂を３質量部以上含有することが好ましく、５質量部以上含有することがより好ましい。
本実施形態に係るホットメルト接着シートは、前記スチレン系ブロック共重合体１００質量部に対して、前記テルペン変性フェノール樹脂を１５質量部以下含有することが好ましく、１２質量部以下含有することがより好ましい。
【００４０】
本実施形態に係るホットメルト接着シートが前記第１スチレン系ブロック共重合体及び前記第２スチレン系ブロック共重合体を含む場合、本実施形態に係るホットメルト接着シートは、前記第１スチレン系ブロック共重合体及び前記第２スチレン系ブロック共重合体の１００質量部に対して、前記水添脂環族炭化水素系石油樹脂を２０質量部以上含むことが好ましく、４０質量部以上含むことがより好ましい。
また、本実施形態に係るホットメルト接着シートが前記第１スチレン系ブロック共重合体及び前記第２スチレン系ブロック共重合体を含む場合、本実施形態に係るホットメルト接着シートは、前記第１スチレン系ブロック共重合体及び前記第２スチレン系ブロック共重合体の１００質量部に対して、前記水添脂環族炭化水素系石油樹脂を９０質量部以下含むことが好ましく、８０質量部以下含むことがより好ましい。
【００４１】
本実施形態に係るホットメルト接着シートが前記第１スチレン系ブロック共重合体及び前記第２スチレン系ブロック共重合体を含む場合、本実施形態に係るホットメルト接着シートは、前記第１スチレン系ブロック共重合体及び前記第２スチレン系ブロック共重合体の１００質量部に対して、前記テルペン変性フェノール樹脂を３質量部以上含むことが好ましく、５質量部以上含むことがより好ましい。
また、本実施形態に係るホットメルト接着シートが前記第１スチレン系ブロック共重合体及び前記第２スチレン系ブロック共重合体を含む場合、本実施形態に係るホットメルト接着シートは、前記第１スチレン系ブロック共重合体及び前記第２スチレン系ブロック共重合体の１００質量部に対して、前記テルペン変性フェノール樹脂を１５質量部以下含むことが好ましく、１２質量部以下含むことがより好ましい。
【００４２】
前記接着層の粘着力は、１８．０ｋＮ／ｍ２以上が好ましく、３００ｋＮ／ｍ２以上がより好ましい。
なお、粘着力は、室温（２３℃）の環境下でタック試験（ＡＳＴＭＤ２９７９（転倒試験機による接着剤の感圧粘着性試験法））を行うことで求めることができる。
具体的には、まず、接着層が上側となるようにホットメルト接着シートを水平な台に載置する。
次に、円柱状のプローブ（φ２ｍｍ、材質：ＳＵＳ３０４）を接着層の表面に一定荷重（３００ｇｆ／２ｍｍφ）をかけながら、１秒間接触させる。
そして、プローブを接着面から垂直方向に引き離すのに要する力（ｋＮ／ｍ２）を粘着力として求める。
なお、プローブの押し込み速度を５ｍｍ／ｍｉｎとし、引き離し速度を１２０ｍｍ／ｍｉｎとし、試験距離（接着層の表面からプローブを引き離す際の接着層の表面とプローブとの間の距離）を１．０ｍｍとする。
【００４３】
本実施形態に係るホットメルト接着シートは、８５℃の環境下におけるピール強度が、３．００Ｎ／１０ｍｍ以上が好ましく、４．００Ｎ／１０ｍｍ以上がより好ましい。
なお、８５℃におけるピール強度は、以下のようにして求めることができる。
まず、ホットメルト接着シートから幅１０ｍｍの短冊状試料を切り出す。
次に、該短冊状試料の接着層をＳＵＳ板（厚み：０．４ｍｍ）の表面に熱プレスにより熱接着させ、室温になるまで冷却させることにより、試験体を得る。
そして、試験体を８５℃の環境下に７分間置く。
そして、引張り試験機を用い、８５℃の環境下、３００ｍｍ／ｍｉｎの試験速度で、ＳＵＳ板からホットメルト接着シートを引っ張ることで、１８０度ピール試験を実施し、８５℃の環境下におけるピール強度（Ｎ／１０ｍｍ）を求める。
【００４４】
前記ホットメルト接着剤は、一般的な熱可塑性樹脂、一般的な熱硬化性樹脂、無機フィラー、薬剤等を含んでいてもよい。
【００４５】
前記無機フィラーとしては、例えば、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化ホウ素等が挙げられる。
【００４６】
前記薬剤としては、例えば、老化防止剤、酸化防止剤、難燃剤、充填剤、着色剤などといった一般的なプラスチック配合薬剤が挙げられる。
【００４７】
なお、本発明に係るホットメルト接着シートは、上記実施形態に限定されるものではない。また、本発明に係るホットメルト接着シートは、上記作用効果によって限定されるものでもない。本発明に係るホットメルト接着シートは、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の変更が可能である。
【００４８】
例えば、上記実施形態では、ホットメルト接着シートを、ポリマーシートで形成された基材層と、該基材層の一方面に設けられ、かつ、被着体に接着される接着層とを有する２層構造とする例について説明したが、ホットメルト接着シートの構成する例はこれに限られるものではない。
ホットメルト接着シートは、接着層のみを有する単層構造であってもよいし、基材層の両面に接着剤層が積層された３層構造であってもよい。
要すれば、本発明に係るホットメルト接着シートは、単層または多層で形成され、少なくとも、接着層を有していればよい。
なお、接着層のみを有する単層構造のホットメルト接着シートを用いて２つの被着体を接着させる場合には、ホットメルト接着シートの互いに対向する２つの接着面に、各被着体を接着させる。
【実施例】
【００４９】
次に、実施例および比較例を挙げて本発明についてさらに具体的に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【００５０】
（実施例１〜１０及び比較例１〜３のホットメルト接着シートの作製）
以下のスチレン系ブロック共重合体、及び、以下の水添炭化水素系石油樹脂を下記表１に示す配合で有機溶媒中に含有させたワニスを調製した。
そして、該ワニスをポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み：５０μｍ）にコーティングした後に乾燥させて、乾燥厚み約５０μｍの接着層を有する、実施例１〜１０及び比較例１〜４のホットメルト接着シートを作製した。
【００５１】
（スチレン系ブロック共重合体）
ＳＥＥＰＳ：スチレン−エチレン・エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体（質量平均分子量：２６万、スチレン含有量：３０質量％）
ＳＥＰＳ：スチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体（質量平均分子量：２５万、スチレン含有量：２０質量％）
ＳＥＢＳ：スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体（質量平均分子量：１６万、スチレン含有量：３０質量％）
【００５２】
（水添炭化水素系石油樹脂）
脂環族飽和炭化水素石油樹脂（ａ）（軟化点：９０℃）
脂環族飽和炭化水素石油樹脂（ｂ）（軟化点：１００℃）
脂環族飽和炭化水素石油樹脂（ｃ）（軟化点：１１５℃）
脂環族飽和炭化水素石油樹脂（ｄ）（軟化点：１２５℃）
水添芳香族炭化水素系石油樹脂（軟化点：１００℃）
【００５３】
（テルペン変性フェノール樹脂）
テルペン変性フェノール樹脂（軟化点：１３３℃）
【００５４】
（タック試験）
ホットメルト接着シートの接着層において、室温（２３℃）の環境下でタック試験（ＡＳＴＭＤ２９７９（転倒試験機による接着剤の感圧粘着性試験法））を行った。
具体的には、まず、接着層が上側となるようにホットメルト接着シートを水平な台に載置した。
次に、円柱状のプローブ（φ２ｍｍ、材質：ＳＵＳ３０４）を接着層の表面に一定荷重（３００ｇｆ／２ｍｍφ）をかけながら、１秒間接触させた。
そして、プローブを接着面から垂直方向に引き離すのに要する力（ｋＮ／ｍ２）を粘着力として求めた。
なお、プローブの押し込み速度を５ｍｍ／ｍｉｎとし、引き離し速度を１２０ｍｍ／ｍｉｎとし、試験距離を１．０ｍｍとした。
また、仮着性を以下の基準で評価した。
◎：粘着力が３２０ｋＮ／ｍ２以上であった場合
○：粘着力が２０ｋＮ／ｍ２以上３２０ｋＮ／ｍ２未満であった場合
△：粘着力が１５ｋＮ／ｍ２以上２０ｋＮ／ｍ２未満であった場合
×：粘着力が１５ｋＮ／ｍ２未満であった場合
結果を下記表１に示す。
【００５５】
（ピール試験１（室温の環境下））
実施例及び比較例のホットメルト接着シートから幅１０ｍｍの短冊状試料を切り出した。
次に、該短冊状試料の接着層をＳＵＳ板（厚み：０．４ｍｍ）の表面に熱プレス（圧力：０．２ＭＰａ、温度：６０℃、時間：５秒）により熱接着させ、室温になるまで十分に冷却させることにより、試験体を得た。
そして、引張り試験機を用い、室温（２３℃）の環境下、３００ｍｍ／ｍｉｎの試験速度で、ＳＵＳ板からホットメルト接着シートを引っ張ることで、１８０度ピール試験を実施し、室温の環境下におけるピール強度（Ｎ／１０ｍｍ）を求めた。
結果を下記表１に示す。
【００５６】
（ピール試験２（８５℃の環境下））
上記ピール試験１と同様にして、試験体を得た。
次に、試験体を８５℃の環境下に７分間置いた。
そして、引張り試験機を用い、８５℃の環境下、３００ｍｍ／ｍｉｎの試験速度で、ＳＵＳ板からホットメルト接着シートを引っ張ることで、１８０度ピール試験を実施し、８５℃の環境下におけるピール強度（Ｎ／１０ｍｍ）を求めた。
また、高温接着性を以下の基準で評価した。
○：８５℃の環境下におけるピール強度が５．００Ｎ／１０ｍｍ以上であった場合
△：８５℃の環境下におけるピール強度が３．００Ｎ／１０ｍｍ以上５．００Ｎ／１０ｍｍ未満であった場合
×：８５℃の環境下におけるピール強度が３．００Ｎ／１０ｍｍ未満であった場合
結果を下記表１に示す。
【００５７】
【表１】
2020041138.tif 000002
【００５８】
表１に示すように、本発明の範囲内である実施例のホットメルト接着シートは、同じスチレン系ブロック共重合体で形成され、且つ、テルペン変性フェノール樹脂を含まない比較例のホットメルト接着シートに比べて、８５℃の環境下におけるピール強度が高かった。
また、実施例のホットメルト接着シートは、粘着力が１９．７ｋＮ／ｍ２以上と高い値を示した。
従って、本発明によれば、常温において適度な粘着性を有し、且つ、高温下において接着性に優れるホットメルト接着剤を提供し得ることがわかる。
【００５９】
（実施例１１に係るホットメルト接着シートの作製）
第１スチレン系ブロック共重合体としてのスチレン−エチレン・エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）、第２スチレン系ブロック共重合体としてのスチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、水添炭化水素系石油樹脂としての脂環式飽和炭化水素系石油樹脂（ａ）、及び、テルペン変性フェノール樹脂を下記表２に示す配合で有機溶媒中に含ませたワニスを調製した。
そして、このワニスをポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ５０μｍ）にコーティングした後に乾燥させて、乾燥厚さ約５０μｍの接着層を有するホットメルト接着シートを得た。
なお、ＳＥＥＰＳは、質量平均分子量が２６万、スチレンの含有割合が３０質量％であり、ＳＥＰＳは、質量平均分子量が２６万、スチレンの含有割合が２０質量％であった。
また、脂環式飽和炭化水素系石油樹脂（ａ）は、軟化点が１００℃であり、テルペン変性フェノール樹脂は、軟化点が１３５℃であった。
【００６０】
（実施例１２に係るホットメルト接着シートの作製）
第１スチレン系ブロック共重合体としてのＳＥＥＰＳと第２スチレン系ブロック共重合体としてのＳＥＰＳとの配合割合を下記表２に示すように変えた（ＳＥＥＰＳの質量部：ＳＥＰＳの質量部＝７０：３０）以外は、実施例１１と同様にしてワニスを調製した後、このワニスをポリエチレンテレフタレートフィルムにコーティングして、乾燥厚さ約５０μｍの接着層を有するホットメルト接着シートを得た。
【００６１】
（実施例１３に係るホットメルト接着シートの作製）
第１スチレン系ブロック共重合体としてのＳＥＥＰＳと第２スチレン系ブロック共重合体としてのＳＥＰＳとの配合割合を下記表２に示すように変えた（ＳＥＥＰＳの質量部：ＳＥＰＳの質量部＝５０：５０）以外は、実施例１１と同様にしてワニスを調製した後、このワニスをポリエチレンテレフタレートフィルムにコーティングして、乾燥厚さ約５０μｍの接着層を有するホットメルト接着シートを得た。
【００６２】
（実施例１４に係るホットメルト接着シートの作製）
水添炭化水素系石油樹脂として、脂環式飽和炭化水素系石油樹脂（ａ）に代えて、脂環式飽和炭化水素系石油樹脂（ｂ）を用いた以外は、実施例１２と同様にして、下記表２に示す配合割合でワニスを調製した後、このワニスをポリエチレンテレフタレートフィルムにコーティングして、乾燥厚さ約５０μｍの接着層を有するホットメルト接着シートを得た。
なお、脂環式飽和炭化水素系石油樹脂（ｂ）は、軟化点が１１５℃であった。
【００６３】
（実施例１５に係るホットメルト接着シートの作製）
水添炭化水素系石油樹脂として、脂環式飽和炭化水素系石油樹脂（ａ）に代えて、脂環式飽和炭化水素系石油樹脂（ｂ）を用いた以外は、実施例１３と同様にして、下記表２に示す配合割合でワニスを調製した後、このワニスをポリエチレンテレフタレートフィルムにコーティングして、乾燥厚さ約５０μｍの接着層を有するホットメルト接着シートを得た。
【００６４】
【表２】
2020041138.tif 000003
【００６５】
（凹凸追従性）
図１に示すように、凹凸追従性を評価するための被着体１０として、一辺が１０ｍｍの正方形状のポリイミドフィルム１１の一方面を、厚さ１０μｍのエッチング樹脂膜１２（エッチング樹脂は、アルカリ除去型レジストインキ１１４  Ｇｒａｙ（吉川化工社製）））で覆い、該エッチング樹脂膜１２に所定のパターンを焼き付けた後、前記エッチング樹脂膜１２をエッチング処理したものを用いた（図１参照）。前記エッチング樹脂膜１２に焼き付けるパターンは、帯状の樹脂膜部分１２ａの幅が０．６５〜０．７ｍｍとなり、かつ、隣り合う帯状の樹脂膜部分１２ａ同士の間隔が１．２５ｍｍとなるようなパターンとした。
この被着体１０の一方面（樹脂膜部分１２ａが残存している面）に、実施例１１〜１５に係るホットメルト接着シートの接着層を当接させて積層体とした後、ホットメルト接着シート側及び被着体側から前記積層体をそれぞれプレスして、被着体と実施例１１〜１５に係るホットメルト接着シートとを仮着させた。
仮着に際して、プレス圧力は、０．８ＭＰａとし、プレス温度は、室温（２３℃）、６０℃、及び、７０℃とした。また、各例に係るホットメルト接着シートは、一辺が１０ｍｍの正方形状に切り出した。
被着体と実施例１１〜１５に係るホットメルト接着シートとを仮着させた後、被着体からの実施例１１〜１５に係るホットメルト接着シートの浮きの状態を、ホットメルト接着シート側から観察した。その結果を図２に示した。
【００６６】
図２に示したように、実施例１１〜１３に係るホットメルト接着シートは、室温〜７０℃のいずれの温度においても、被着体からの浮き（図１中の白色で示されている部分）が比較的少ないことが確認された。
また、この傾向は、第２スチレン系ブロック共重合体の割合が高くなるほど、顕著であった。特に、第１スチレン系ブロック共重合体及び第２スチレン系ブロック共重合体の合計を１００質量部としたときに、第２スチレン系ブロック共重合体が５０質量部である実施例１３に係るホットメルト接着シートでは、被着体からのホットメルト接着シートの浮き上がりは殆ど認められなかった。
そして、実施例１４及び１５に係るホットメルト接着シートにおいても、上記したのと同様の傾向が認められた。
この結果から、表面に凹凸を有する被着体であっても、第１スチレンブロック共重合体と、第１スチレンブロック共重合体よりもスチレン含有割合が低い第２スチレンブロック共重合体とを組み合わせることにより、被着体からの仮着後におけるホットメルト接着シートの浮き上がりを抑制できることが分かった。
【００６７】
（被着体からの浮き面積）
実施例１３及び１５に係るホットメルト接着シートについて、室温、６０℃、及び、７０℃における、被着体からの浮き面積の割合を算出した結果を以下の表３に示した。
浮き面積の割合は、実施例１３及び１５に係るホットメルト接着シートを被着体に仮着させた後に、図１中において確認される白色部分の面積を算出し、算出した白色部分の面積を、切り出したホットメルト接着シートの面積（１００ｍｍ２）で除することにより算出した。
【００６８】
【表３】
2020041138.tif 000004
【００６９】
表３に示したように、室温〜７０℃にいずれの温度においても、実施例１３及び１５に係るホットメルト接着シートは、前記被着体からの浮き面積の割合が比較的小さくなることが分かった。
この結果からも、表面に凹凸を有する被着体であっても、第１スチレンブロック共重合体と、第１スチレンブロック共重合体よりもスチレン含有割合が低い第２スチレンブロック共重合体とを組み合わせることにより、被着体からの仮着後におけるホットメルト接着シートの浮き上がりを抑制できることが分かった。
【００７０】
（室温環境下及び高温環境下でのピール試験）
実施例１１〜１５に係るホットメルト接着シートについて、室温及び高温（８５℃）環境下でのピール強度を測定した結果を、図３に示した。
【００７１】
図３から、実施例１１〜１５に係るホットメルト接着シートは、高温環境下において、いずれも５Ｎ／１０ｍｍ以上という高い値を示していた。
この結果から、実施例１１〜１５に係るホットメルト接着シートは、高温環境下において、接着性に優れることが確認された。
【図１】
2020041138.tif 000005
【図２】
2020041138.tif 000006
【図３】
2020041138.tif 000007