(57)【要約】【課題】抗微生物活性が高く、繊維質以外の壁紙にも適用することができ、折り曲げたり、搬送のためにロール状に巻き取ってもクラック等が発生するおそれのない抗微生物壁紙を提供する。【解決手段】可撓性シートの一方の面に、意匠が施された意匠表示面を有する壁紙であって、前記意匠表示面に抗微生物成分を含むバインダ硬化物が島状に散在しているか、もしくは基材表面に前記バインダ硬化物が形成された領域と前記バインダ硬化物が形成されていない領域が混在して設けられてなることを特徴とする抗微生物壁紙。【選択図】  図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
可撓性シートの一方の面に、意匠が施された意匠表示面を有する壁紙であって、
前記意匠表示面に抗微生物成分を含むバインダ硬化物が島状に散在しているか、もしくは基材表面に前記バインダ硬化物が形成された領域と前記バインダ硬化物が形成されていない領域が混在して設けられてなることを特徴とする抗微生物壁紙。
【請求項２】
前記バインダ硬化物は、前記意匠表示面の１０〜９５％を被覆している請求項１に記載の抗微生物壁紙。
【請求項３】
前記バインダ硬化物は、前記抗微生物成分として、無機系抗微生物剤及び有機系抗微生物剤からなる群から選択される少なくとも１種を含む請求項１又は２に記載の抗微生物壁紙。
【請求項４】
前記無機系抗微生物剤は、銀、銅、亜鉛、白金、亜鉛化合物、銀化合物、銅化合物、金属もしくは金属酸化物が担持された金属酸化物触媒、金属イオンでイオン交換されたゼオライト、及び、銅の錯体からなる群から選択される少なくとも１種である請求項３に記載の抗微生物壁紙。
【請求項５】
前記有機系抗微生物剤は、抗微生物樹脂、スルホン酸系界面活性剤、銅の錯体、銅のアルコキシド、及び、ビス型第四級アンモニウム塩からなる群から選択される少なくとも１種である請求項３に記載の抗微生物壁紙。
【請求項６】
前記バインダ硬化物は、有機バインダ、無機バインダおよび有機・無機ハイブリッドバインダから選ばれる少なくとも１種以上の硬化物を含む請求項１〜５のいずれか１項に記載の抗微生物壁紙。
【請求項７】
前記有機バインダは、熱硬化性樹脂、電磁波硬化型樹脂からなる群から選択される少なくとも１種である請求項６に記載の抗微生物壁紙。
【請求項８】
前記無機バインダは、シリカゾル、アルミナゾル、チタニアゾル、ジルコニアゾル及びケイ酸ナトリウムからなる群から選択される少なくとも１種である請求項６に記載の抗微生物壁紙。
【請求項９】
前記抗微生物壁紙は、抗ウィルス性壁紙である請求項１〜８のいずれか１項に記載の抗微生物壁紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抗微生物壁紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、壁紙の構造は、少なくとも基材、樹脂層、柄印刷層をこの順に有するものが主流であった。近年、この壁紙に様々な付加価値を付与することが要求されており、例えば、樹脂層と柄印刷層との間に、所望の付加機能を有する層を設けた壁紙が知られている。
【０００３】
また、近年、病原体である種々の微生物を媒介とした感染症が短時間で急激に広がる、いわゆる「パンデミック」が問題になっており、ＳＡＲＳ（重症急性呼吸器症候群）や、ノロウィルス、鳥インフルエンザ等のウィルス感染による死者も報告されている。
【０００４】
そこで、各種のウィルスを不活性化する機能が壁紙にも求められている。
特許文献１には、スチレン類またはα−オレフィンと、（メタ）アクリル酸との共重合体成分とを含む高分子であり、前記高分子に銅、銀、亜鉛、ニッケルから選ばれる金属のイオンが担持された繊維を紡糸することにより構成された抗ウィルス性の壁紙が開示されている。
【０００５】
また、特許文献２には、プラスチック基材と、前記プラスチック基材の少なくとも一つの面上に積層された硬化型樹脂層とを含む抗菌性透明フィルムであって、前記硬化型樹脂層が０．５〜１００ｎｍの平均粒子径を有する抗菌剤を含む抗菌フィルムが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１１−４２６１５号公報
【特許文献２】特許第５８０４２０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１に記載されたような壁紙では、上記繊維に抗微生物機能を持たせているので、壁紙の種類が繊維により織られた布状の壁紙に限定されてしまうという問題があった。
【０００８】
また、特許文献２に記載されたような抗菌性の硬化性樹脂を塩化ビニル製の壁紙にコートした場合は、壁紙が剛直化してしまい、壁紙を折り曲げたり、搬送のために壁紙をロール状に巻き取ると、塗布した硬化性樹脂層にクラックが発生して割れてしまうという問題が見られた。
【０００９】
本発明は、このような問題に鑑みてなされたものであり、抗微生物活性が高く、繊維質以外の壁紙にも適用することができ、折り曲げたり、搬送のためにロール状に巻き取ってもクラック等が発生するおそれのない抗微生物壁紙を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の抗微生物壁紙は、可撓性シートの一方の面に、意匠が施された意匠表示面を有する壁紙であって、上記意匠表示面に抗微生物成分を含むバインダ硬化物が島状に散在しているか、もしくは基材表面に上記バインダ硬化物が形成された領域と上記バインダ硬化物が形成されていない領域が混在して設けられてなることを特徴とする。
【００１１】
本発明の抗微生物壁紙における、抗微生物とは、抗ウィルス、抗菌、抗カビ、防カビを含む概念である。従って、抗微生物成分とは、抗ウィルス成分、抗菌成分、抗カビ成分、防カビ成分を含む概念であり、抗微生物剤とは、抗ウィルス剤、抗菌剤、抗カビ剤、防カビ剤を含む概念であり、抗微生物組成物とは、抗ウィルス組成物、抗菌組成物、抗カビ組成物、防カビ組成物を含む概念である。
【００１２】
本明細書において、上記抗微生物壁紙は、抗ウィルス、抗菌、抗カビ及び防カビのうちいずれか１種の活性を示す壁紙であってもよく、抗ウィルス、抗菌、抗カビ及び防カビのうち、いずれか２種類の活性を示す壁紙であってもよく、いずれか３種類の活性を示す壁紙であってもよく、４種類全ての活性を示す壁紙であってもよい。
本発明の抗微生物壁紙における抗微生物特性の中で、特に抗ウィルス、抗カビに有効であり、抗ウィルスが最も高い活性を持つ。
【００１３】
本明細書において、島状とは、意匠表示面のバインダ硬化物が他のバインダ硬化物と接触しない孤立した状態で存在していることをいう。島状に散在しているバインダ硬化物の形状は特に限定されず、その輪郭を平面視した際、円形、楕円形等の曲線から構成される形状であってもよく、多角形等の形状であってもよく、円形、楕円形等が細い部分を介して繋がり合ったような形状であってもよい。
【００１４】
本発明の抗微生物壁紙では、可撓性シートの一方の面に、意匠が施された意匠表示面を有する壁紙であって、上記意匠表示面に抗微生物成分を含むバインダ硬化物が島状に散在しているので、バインダ硬化物により被覆されていない部分の面積が相当量存在し、意匠表示面に所定パターンの意匠等が形成されている場合であっても、意匠等の外観や美観を損ねることがない。
【００１５】
また、上記抗微生物壁紙では、意匠表示面に抗微生物成分を含むバインダ硬化物が島状に散在しており、バインダ硬化物は層状の連続した層ではないため、上記抗微生物壁紙を折り曲げたり、搬送のためにロール状に巻き取ってもクラック等が発生するおそれがない。
【００１６】
また、可撓性シートを用いているので、繊維質以外の壁紙であっても抗微生物壁紙とすることができる。また、繊維により織られた紙であっても、可撓性シートであれば、本発明の壁紙として使用することができる。
【００１７】
また、上記意匠表示面に抗微生物成分を含むバインダ硬化物が島状に散在しているか、もしくは基材表面に上記バインダ硬化物が形成された領域と上記バインダ硬化物が形成されていない領域が混在して設けられているので、バインダ硬化物が厚くなることがなく、広い表面積を確保することができ、単位担持量当たり抗微生物活性の高い抗微生物壁紙を提供することができる。
【００１８】
さらに、本発明の抗微生物壁紙では、抗微生物成分を含むバインダ硬化物が島状に散在しているか、もしくは基材表面に上記バインダ硬化物が形成された領域と上記バインダ硬化物が形成されていない領域が混在して設けられているので、上記バインダ硬化物の意匠表示面との接触面積を小さくすることができ、バインダ硬化物の残留応力、冷熱サイクル時に発生する応力を抑制することが可能となり、意匠表示面と高い密着性を有し、意匠表示面から剥がれにくいバインダ硬化物となる。
【００１９】
本発明の抗微生物壁紙では、上記バインダ硬化物は、上記意匠表示面の１０〜９５％を被覆していることが望ましい。
【００２０】
本発明の抗微生物壁紙において、上記バインダ硬化物が、上記意匠表示面の１０〜９５％を被覆していると、バインダ硬化物により被覆されていない部分の面積が適切な割合で存在するので、意匠表示面に所定パターンの意匠等が形成されている場合でも、意匠等の外観や美観を損ねることがない。
【００２１】
本発明の抗微生物壁紙において、上記バインダ硬化物の意匠表示面に対する被覆率が１０％未満であると、被覆率が低すぎるため、抗微生物活性が低下してしまう。一方、上記バインダ硬化物の意匠表示面に対する被覆率が９５％を超えると、バインダ硬化物を島状に散在させることが難しくなり、また、バインダ硬化物の被覆率が高くなりすぎるので、意匠表示面に所定パターンの意匠等が形成されている場合、意匠等の外観や美観を損ねてしまう。
【００２２】
本発明の抗微生物壁紙では、上記バインダ硬化物は、上記抗微生物成分として、無機系抗微生物剤及び有機系抗微生物剤からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが望ましい。
【００２３】
本発明の抗微生物壁紙において、上記バインダ硬化物が、上記抗微生物成分として、無機系抗微生物剤及び有機系抗微生物剤からなる群から選択される少なくとも１種を含んでいると、確実に抗微生物活性を有する抗微生物壁紙を実現することができる。
【００２４】
本発明の抗微生物壁紙では、上記無機系抗微生物剤は、銀、銅、亜鉛、白金、亜鉛化合物、銀化合物、銅化合物、金属もしくは金属酸化物が担持された金属酸化物触媒、金属イオンでイオン交換されたゼオライト、及び、銅の錯体からなる群から選択される少なくとも１種であることが望ましい。
【００２５】
本発明の抗微生物壁紙において、上記無機系抗微生物剤が、銀、銅、亜鉛、白金、亜鉛化合物、銀化合物、銅化合物、金属もしくは金属酸化物が担持された金属酸化物触媒、金属イオンでイオン交換されたゼオライト、及び、銅の錯体からなる群から選択される少なくとも１種であると、抗微生物剤を粒子状とすることができ、該無機系抗微生物剤がバインダ硬化物から露出し易く、より高い抗微生物活性を有する抗微生物壁紙となる。
【００２６】
本発明の抗微生物壁紙では、上記有機系抗微生物剤は、抗微生物樹脂、スルホン酸系界面活性剤、銅の錯体、銅のアルコキシド、及び、ビス型第四級アンモニウム塩からなる群から選択される少なくとも１種であることが望ましい。
【００２７】
本発明の抗微生物壁紙において、上記有機系抗微生物剤が、抗微生物樹脂、スルホン酸系界面活性剤、銅の錯体、銅のアルコキシド、及び、ビス型第四級アンモニウム塩からなる群から選択される少なくとも１種であると、有機系抗微生物剤は島状のバインダ硬化物の全体に広がり易く、高い抗微生物活性を有する抗微生物壁紙となる。
【００２８】
本発明の抗微生物壁紙では、上記バインダ硬化物は、有機バインダ、無機バインダおよび有機・無機ハイブリッドバインダから選ばれる少なくとも１種以上の硬化物を含むことが望ましい。
上記有機バインダは、熱硬化性樹脂、電磁波硬化型樹脂からなる群から選択される少なくとも１種であることが望ましい。
【００２９】
本発明の抗微生物壁紙では、上記熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、メラミン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種以上であることが望ましい。上記電磁波硬化型樹脂は、アクリル樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、及び、アルキッド樹脂からなる群から選択される少なくとも１種であることが望ましい。
【００３０】
本発明の抗微生物壁紙において、上記電磁波硬化型樹脂が、アクリル樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、及び、アルキッド樹脂からなる群から選択される少なくとも１種であると、バインダ硬化物は、透明性を有するとともに、基材に対する密着性にも優れる。
【００３１】
本発明の抗微生物壁紙では、上記無機バインダは、シリカゾル、アルミナゾル、チタニアゾル、ジルコニアゾル及びケイ酸ナトリウムからなる群から選択される少なくとも１種であることが望ましい。
【００３２】
本発明の抗微生物壁紙において、上記無機バインダが、シリカゾル、アルミナゾル、チタニアゾル、ジルコニアゾル及びケイ酸ナトリウムからなる群から選択される少なくとも１種であると、抗微生物成分の種類に応じて水を分散媒としたゾル等や有機溶媒を分散媒としたゾルを使い分けることができ、抗微生物成分が良好に分散したバインダ硬化物を形成することができる。
【００３３】
本発明の抗微生物壁紙では、上記バインダ硬化物が島状に散在して固着形成されている場合は、バインダ硬化物の島の意匠表示面に平行な方向の最大幅は、０．１〜５００μｍであり、その厚さの平均値は、０．１〜２０μｍであることが望ましい。
【００３４】
本発明の抗微生物壁紙において、上記バインダ硬化物の上記意匠表示面に平行な方向の最大幅を０．１〜５００μｍとすることにより、意匠表示面がバインダ硬化物により被覆されていない部分の割合を適切に保つことができ、意匠表示面に所定パターンの意匠等が形成されている場合でも、意匠等の外観や美観が損なわれてしまうのを防止することができる。
【００３５】
本発明の抗微生物壁紙において、バインダ硬化物の厚さの平均値が０．１〜２０μｍであると、バインダ硬化物の厚さが薄いので、バインダ硬化物の連続層となりにくく、バインダ硬化物が島状に散在し易くなり、意匠等の外観や美観が損なわれてしまうのを防止することができ、高い抗微生物活性を得ることができる。
【００３６】
本発明の抗微生物壁紙において、その厚さの平均値が０．１μｍ未満のバインダ硬化物を形成するのは技術的に難しく、バインダ硬化物の意匠表示面の被覆率も低くなってしまい、抗微生物活性が低下してしまう。一方、バインダ硬化物の厚さの平均値が２０μｍを超えると、バインダ硬化物が厚すぎるので、意匠表示面に所定パターンの意匠等が形成されている場合、バインダ硬化物が邪魔して意匠等が見にくくなり、意匠等の外観や美観が損なわれてしまう。
【００３７】
本発明の抗微生物壁紙では、上記抗微生物壁紙は、抗ウィルス性壁紙であることが望ましい。
本発明の抗微生物壁紙は、抗ウィルス、抗菌、抗カビ及び防カビの特性を有するが、特に抗ウィルスが最も高い活性を有するからである。
【図面の簡単な説明】
【００３８】
【図１】図１（ａ）は、本発明の抗微生物壁紙の一実施形態を模式的に示す断面図であり、図１（ｂ）は、図１（ａ）に示した抗微生物壁紙の平面図である。
【図２】図２は、本発明の抗微生物壁紙の他の一実施形態を示す光学顕微鏡写真である。
【図３】図３は、実施例１で得られた抗ウィルス性壁紙を示す光学顕微鏡写真である。
【００３９】
（発明の詳細な説明）
以下、本発明の抗微生物壁紙について詳細に説明する。
本発明の抗微生物壁紙は、可撓性シートの一方の面に、意匠が施された意匠表示面を有する壁紙であって、上記意匠表示面に抗微生物成分を含むバインダ硬化物が島状に散在しているか、もしくは基材表面に上記バインダ硬化物が形成された領域と上記バインダ硬化物が形成されていない領域が混在して設けられてなることを特徴とする。
【００４０】
図１（ａ）は、本発明の抗微生物壁紙の一実施形態を模式的に示す断面図であり、図１（ｂ）は、図１（ａ）に示した抗微生物壁紙の平面図である。
【００４１】
図１に示すように、本発明の抗微生物壁紙１０では、壁紙１１の意匠表示面１１ａに、抗微生物成分を含むバインダ硬化物１２が島状に散在している。
【００４２】
図２は、本発明の抗微生物壁紙の他の一実施形態を示す光学顕微鏡写真である。
図２に示す抗微生物壁紙では、基材表面が、バインダ硬化物が形成された領域と上記バインダ硬化物が形成されていない領域が混在した状態になるように被覆されている。
バインダ硬化物は基材表面の８４％を被覆している。
【００４３】
本発明の抗微生物壁紙では、可撓性シートの一方の面に、意匠が施された意匠表示面を有する壁紙であって、上記意匠表示面に抗微生物成分を含むバインダ硬化物が島状に散在しているか、もしくは基材表面に上記バインダ硬化物が形成された領域と上記バインダ硬化物が形成されていない領域が混在して設けられてなるので、バインダ硬化物により被覆されていない部分が相当量存在し、意匠表示面に所定パターンの意匠等が形成されている場合であっても、意匠等の外観や美観を損ねることがない。
【００４４】
また、抗微生物壁紙では、意匠表示面に抗微生物成分を含むバインダ硬化物が島状に散在しているか、もしくは基材表面に上記バインダ硬化物が形成された領域と上記バインダ硬化物が形成されていない領域が混在して設けられてなり、バインダ硬化物は層状の連続した層ではないため、上記抗微生物壁紙を折り曲げたり、搬送のためにロール状に巻き取ってもクラック等が発生するおそれがない。
【００４５】
また、可撓性シートを用いているので、繊維質以外の壁紙であっても抗微生物壁紙とすることができる。繊維により織られた紙であっても、可撓性シートであれば、本発明の壁紙として使用することができる。
【００４６】
また、上記意匠表示面に抗微生物成分を含むバインダ硬化物が島状に散在しているか、もしくは基材表面に上記バインダ硬化物が形成された領域と上記バインダ硬化物が形成されていない領域が混在して設けられてなるので、バインダ硬化物が厚くなることがなく、広い表面積を確保することができ、単位担持量当たり抗微生物活性の高い抗微生物壁紙を提供することができる。
【００４７】
さらに、本発明の抗微生物壁紙では、抗微生物成分を含むバインダ硬化物が島状に散在しているか、もしくは基材表面に上記バインダ硬化物が形成された領域と上記バインダ硬化物が形成されていない領域が混在して設けられてなるので、上記バインダ硬化物の意匠表示面との接触面積を小さくすることができ、バインダ硬化物の残留応力や冷熱サイクル時に発生する応力を抑制することが可能となり、意匠表示面と高い密着性を有し、意匠表示面から剥がれにくいバインダ硬化物となる。
【００４８】
本発明の抗微生物壁紙の種類は、特に限定されるものではなく、建築物内部の内装材、壁材、ドア等に用いられる壁紙あってもよく、事務機器や家具等に用いられる壁紙であってもよく、その他の種々の用途に用いられる壁紙であってもよい。
【００４９】
本発明の抗微生物壁紙において、バインダ硬化物を固定させるための壁紙は、可撓性シートの一方の面に、意匠が施された意匠表示面を有する。
上記壁紙を構成する基材としては、例えば、普通パルプ紙、難燃パルプ紙、炭酸カルシウム紙、水酸化アルミニウム紙、フリース紙、不織布、織布、網布等が挙げられる。本発明の抗微生物壁紙では、上記した基材上に表面樹脂層が積層されていてもよい。
【００５０】
上記壁紙を構成する表層樹脂層に用いることができる可撓性の樹脂としては、ウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、オレフィン樹脂、可撓性エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。
【００５１】
上記表層樹脂層は、模様や色彩やこれらの組み合わせからなる意匠が印刷された印刷紙に樹脂が含浸された化粧層であり、填料の量が１５％以下で樹脂を含浸した場合には透光性となるオーバーレイ紙に樹脂が含浸されたオーバーレイ層でもよい。表層樹脂層がオーバーレイ層である場合には、化粧層はオーバーレイ層の下に設けられる。
なお、填料とは紙に添加して、白色度や平滑度を調整するための無機粒子（フィラー）であり、炭酸カルシウム、タルク、クレーおよびカオリンから選ばれる少なくとも１種以上が望ましい。填料は無機粒子であるため、填料の含有量は紙の重量と紙を強熱して残存する灰分の重量から計算することができる。
【００５２】
このように、上記した基材とその上に設けられた意匠が印刷された表面樹脂層により、基本的に壁紙が構成されており、場合によっては表面樹脂層上にさらにその上にオーバーレイ層が設けられていてもよい。そして、この壁紙と、該壁紙の意匠表示面に設けられたバインダ硬化物とにより、本発明の抗微生物壁紙が構成されていることが望ましい。基材の一方の面に意匠が印刷されたものであってもよい。
上記した壁紙は、可撓性であり、折り曲げたり、搬送のためにロール状に巻き取ってもクラック等が発生するおそれがない。
【００５３】
上記した構成からなる本発明の抗微生物壁紙は、上記した可撓性シートを用いており、可撓性を有し、上記壁紙の意匠表示面には、抗微生物成分を含むバインダ硬化物が島状に散在、もしくは基材表面に上記バインダ硬化物が形成された領域と上記バインダ硬化物が形成されていない領域が混在して設けられており、バインダ硬化物は層状の連続した層ではないため、折り曲げたり、搬送のためにロール状に巻き取ってもクラック等が発生するおそれがない。
【００５４】
また、上記意匠表示面に抗微生物成分を含むバインダ硬化物が島状に散在、もしくは基材表面に上記バインダ硬化物が形成された領域と上記バインダ硬化物が形成されていない領域が混在して設けられてなるので、バインダ硬化物が厚くなることがなく、広い表面積を確保することができ、単位担持量当たり抗微生物活性の高い抗微生物壁紙を提供することができる。
【００５５】
本発明の抗微生物壁紙では、上記バインダ硬化物は、上記抗微生物成分として、無機系抗微生物剤及び有機系抗微生物剤からなる群から選択される少なくとも１種を含んでいることが望ましい。
上記バインダ硬化物中には、上記した無機系抗微生物剤が１種類のみ含まれていてもよく、２種類以上の無機系抗微生物剤が含まれていてもよく、上記した有機系抗微生物剤が１種類のみ含まれていてもよく、２種類以上の有機系抗微生物剤が含まれていてもよい。さらに、上記バインダ硬化物中には、上記無機系抗微生物剤と上記無機系抗微生物剤とが２種類以上含まれていてもよい。
【００５６】
また、本発明の抗微生物壁紙において、上記無機系抗微生物剤は、銀、銅、亜鉛、白金、亜鉛化合物、銀化合物、銅化合物、金属もしくは金属酸化物が担持された金属酸化物触媒、金属イオンでイオン交換されたゼオライト、及び、銅の錯体からなる群から選択される少なくとも１種であることが望ましい。
【００５７】
上記バインダ硬化物中に含まれている無機系抗微生物剤として、例えば、銀、銅、亜鉛及び白金の少なくとも１種からなる金属が挙げられる。
バインダ硬化物中には、銀、銅、亜鉛及び白金の粒子が単独で含まれていてもよく、銀、銅、亜鉛及び白金のうち、２種類以上の金属粒子が含まれていてもよく、例えば、銀、銅、亜鉛及び白金のうち、少なくとも２種を含む合金の金属粒子が固定されていてもよい。
【００５８】
上記バインダ硬化物中に含まれている無機系抗微生物剤として、例えば、銅のカルボン酸塩、銅の錯体、銅の水溶性無機塩等の銅化合物等が挙げられる。
上記銅のカルボン酸塩としては、銅のイオン性化合物を使用することができ、酢酸銅、安息香酸銅、フタル酸銅等が挙げられる。
上記銅の水溶性無機塩としては、銅のイオン性化合物を使用することができ、例えば、硝酸銅、硫酸銅等が挙げられる。
その他の銅化合物としては、例えば、銅（メトキシド）、銅エトキシド、銅プロポキシド、銅ブトキシドなどが挙げられ、銅の共有結合性化合物としては銅の酸化物、銅の水酸化物などが挙げられる。銅のカルボン酸塩、銅の水酸化物は、有機バインダ、無機バインダとの親和性が高く、水により溶出しないため、耐水性に優れる。
上記銅のカルボン酸塩としては、酢酸銅（ＩＩ）、酢酸銅（Ｉ）、シュウ酸銅（Ｉ）、安息香酸銅（ＩＩ）、フタル酸銅（ＩＩ）等が挙げられる。
上記銅の錯体としては、例えば、アセチルアセトンと銅との錯体、５−メチル−２，４−ヘキサンジオン等のβジケトンと銅との錯体、銅（Ｉ）（１−ブタンチオレート）、銅（Ｉ）（へキサフルオロペンタンジオネートシクロオクタジエン）等が挙げられる。
上記銅の水溶性無機塩としては、例えば、硝酸銅（ＩＩ）、硫酸銅（ＩＩ）等が挙げられる。その他の銅化合物としては、例えば、銅（ＩＩ）（メトキシド）、銅（ＩＩ）エトキシド、銅（ＩＩ）プロポキシド、銅（ＩＩ）ブトキシド等が挙げられる。
【００５９】
上記バインダ硬化物中に含まれている金属イオンが担持された金属酸化物として、例えば、酸化チタン等に白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウムなどの白金族、鉄、銅などを担持させたものなどが挙げられる。金属イオンが担持された金属酸化物触媒として、具体的には、例えば、白金担持チタニア触媒、銅担持チタニア触媒、鉄担持チタニア触媒、窒素ドープチタニア触媒、硫黄ドープチタニア触媒、炭素ドープチタニア触媒、酸化タングステン、ランタノイド系ペロブスカイト複合酸化物等の可視光応答型光触媒が挙げられ、上記銅担持チタニア触媒としては、例えば、特開２００６−２３２７２９号公報に記載されたＣｕＯ／ＴｉＯ２（重量％比）＝１．０〜３．５の範囲で銅を含有するアナターゼ型酸化チタン、特開２０１２−２１０５５７号公報に記載された亜酸化銅（酸化銅（Ｉ）：Ｃｕ２Ｏ）と酸化チタンとが複合化した光触媒組成物、特開２０１３−１６６７０５号公報に記載された一価銅化合物及び二価銅化合物を含む混合物を表面に担持した酸化チタン、並びに、国際公開第２０１３／０９４５７３号に記載された結晶性ルチル型酸化チタンを含む酸化チタンと２価銅化合物とを含有する銅及びチタン含有組成物などが挙げられる。
【００６０】
さらに、金属イオンが担持された金属酸化物として、上記可視光応答型光触媒とアモルファス型過酸化チタンとの混合物が望ましく、光触媒が酸化チタンである場合、酸化チタンとアモルファス型過酸化チタンとの合計量に対して、酸化チタンが２０〜８０重量％含まれることが望ましい。
【００６１】
また、無機系抗微生物剤としては、銀、銅、亜鉛、チタン等から選ばれる少なくとも１種の金属を含む金属酸化物あるいは金属水和物の粒子を用いることもできる。無機系抗微生物剤の具体例としては、例えば、酸化銅（Ｉ）（亜酸化銅）、酸化銅（ＩＩ）、炭酸銅（ＩＩ）、水酸化銅（ＩＩ）、塩化銅（ＩＩ）、銀イオン及び銅イオンの少なくとも一方で交換されたゼオライト、ナノ銀及び銅の少なくとも一方が担持されたアルミナ、ナノ銀及び銅の少なくとも一方が担持されたシリカ、ナノ銀及び銅の少なくとも一方が担持された酸化亜鉛、ナノ銀及び銅の少なくとも一方が担持された酸化チタン、ナノ銀及び銅の少なくとも一方が担持されたリン酸カルシウム等の無機粒子が挙げられる。銀イオン及び銅イオンの少なくとも一方で交換されたゼオライトは、さらに亜鉛イオン等の他の金属イオンで交換されていてもよい。
【００６２】
本発明の抗微生物壁紙では、上記有機系抗微生物剤は、抗微生物樹脂、スルホン酸系界面活性剤、銅の錯体、銅のアルコキシド、及び、ビス型第四級アンモニウム塩からなる群から選択される少なくとも１種であることが望ましい。
【００６３】
本発明の抗微生物壁紙において、上記有機系抗微生物剤としては、例えば、ハロカルバン、クロロフェネシン、塩化リゾチーム、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン、イソプロピルメチルフェノール、チモール、ヘキサクロロフェン、ベルベリン、チオキソロン、サリチル酸およびそれらの誘導体、安息香酸、安息香酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸エステル、パラクロルメタクレゾール、塩化ベンザルコニウム、フェノキシエタノール、イソプロピルメチルフェノール、石炭酸、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、ヘキサクロロフェン、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、チアントール、ヒノキチオール、トリクロサン、トリクロロヒドロキシジフェニルエーテル、クロルヘキシジングルコン酸塩、フェノキシエタノール、レゾルシン、アズレン、サリチル酸、ジンクピリチオン、モノニトログアヤコールナトリウム、ウイキョウエキス、サンショウエキス、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム及びウンデシレン酸誘導体、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩等が挙げられる。これらのなかでは、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩が好ましい。
【００６４】
本発明の抗微生物壁紙において、抗微生物樹脂は、酸性官能基と樹脂基体とからなる。酸性官能基としては、例えば、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシル基、水酸基、ニトロ基などが挙げられる。これらのなかでは、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシル基が好ましい。
【００６５】
上記樹脂基体は、ビニル基を有するモノマーの重合体であることが望ましい。
ビニル基を有するモノマーの重合体は、付加重合で合成されるので水などの副生成物がなく、透明度の高い抗微生物樹脂を得ることができる。このため、基材の意匠性に与える影響を小さくすることができる。
【００６６】
上記ビニル基を有するモノマーは、スチレン、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼンから選択される１種以上のモノマーであることが望ましい。
スチレン、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼンは、特に透明度の高い抗微生物樹脂を得ることができる。また、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼンは、モノマーに添加することによって架橋し、三次元網目構造を形成することができる。三次元網目構造を形成することによって、分解しにくくなり、耐久性を高くすることができる。
【００６７】
本発明の抗微生物壁紙において、酸性官能基と樹脂基体とからなる抗微生物樹脂は、特に限定されるものではないが、例えば、陽イオン交換樹脂をそのままあるいは粉砕などして微細化して使用することができる。陽イオン交換樹脂は、同様に樹脂基体に酸性官能基を有する構成であり、本発明の抗微生物樹脂として利用することができる。
【００６８】
上記ビス型第四級アンモニウム塩としては、例えば、下記一般式（１）で表されるビス型ピリジニウム塩、ビス型キノリニウム塩、ビス型チアゾリウム塩、下記一般式（２）で表される化合物等が望ましい。
【００６９】
【化１】
2020041247.tif 000003
（上記一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、同一または異なっていてもよいアルキル基、Ｒ３はエーテル結合を含んでもよい有機基であり、Ｘ−は、ハロゲン陰イオンを示す。）
【００７０】
【化２】
2020041247.tif 000004
（上記一般式（２）中、Ｒ４は、官能基を有してもよいアルキル基を表し、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、アルキル基を表す。）
【００７１】
まず、上記一般式（１）で表されるビス型ピリジニウム塩について説明する。
上記一般式（１）で表されるビス型ピリジニウム塩において、Ｘ−としては、例えば、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−等が挙げられる。
Ｒ１、Ｒ２は、炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく、上記アルキル基は、側鎖を有していてもよい。
上記一般式（１）中、Ｒ３で表される有機基は、−ＣＯ−Ｏ−(ＣＨ２)６−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−(ＣＨ２)６−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−(ＣＨ２)４−ＣＯ−ＮＨ−、−Ｓ−Ｐｈ−Ｓ−、−ＣＯＮＨ−Ｐｈ−ＮＨＣＯ−、―ＮＨＣＯ−Ｐｈ−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−(ＣＨ２)６−Ｏ−または−ＣＨ２−Ｏ−(ＣＨ２)４−Ｏ−ＣＨ２−（但し、Ｐｈは、フェニレン基を表す。）で表されるものであることが望ましい。
【００７２】
具体的には、ビス型ピリジニウム塩として、下記の一般式（３）〜一般式（１０）で示されるものが挙げられる。
【化３】
2020041247.tif 000005
上記一般式（３）中、Ｒ１１は、ＣｎＨ２ｎ＋１で表されるアルキル基であり、ｎは、８、１０、１２、１４、１６または１８が望ましい。また、ｍは、３、４、６、８、１０が望ましい。以下に示す化合物の置換基Ｒ１１についても、同様である。
【００７３】
【化４】
2020041247.tif 000006
【００７４】
【化５】
2020041247.tif 000007
【００７５】
【化６】
2020041247.tif 000008
【００７６】
【化７】
2020041247.tif 000009
【化８】
2020041247.tif 000010
【００７７】
【化９】
2020041247.tif 000011
【００７８】
【化１０】
2020041247.tif 000012
【００７９】
また、上記ビス型ピリジニウム塩としては、下記の化学式（１１）で表される１，１′−ジデシル−３，３′−［ブタン−１，４−ジイルビス（オキシメチレン）］ジピリジニウム＝ジブロミドが特に望ましい。
【化１１】
2020041247.tif 000013
【００８０】
次に、上記ビス型チアゾリウム塩について説明する。
また、上記ビス型チアゾリウム塩としては、下記の一般式（１２）で示されるビス型チアゾリウム塩が挙げられる。
【化１２】
2020041247.tif 000014
【００８１】
次に、ビス型キノリニウム塩について説明する。
上記ビス型キノリニウム塩としては、一般式（３）〜一般式（１０）で表されるビス型ピリジニウム塩を構成する下記の化学式（１３）に表されるピリジニウム基を、化学式（１４）に示すキノリウム基に置換した化学構造を有するビス型キノリニウム塩が挙げられる。上記ビス型キノリニウム塩において、他の置換基等は、一般式（３）〜一般式（１０）で表されるビス型ピリジニウム塩と同様である。
【００８２】
【化１３】
2020041247.tif 000015
【００８３】
【化１４】
2020041247.tif 000016
【００８４】
さらに、本発明で使用される一般式（２）で表される化合物について説明する。
【化１５】
2020041247.tif 000017
上記一般式（２）中、Ｒ４は、官能基を有してもよいアルキル基を示す。アルキル基は、側鎖を有してもよく、その炭素数は、１〜２０が望ましい。上記官能基としては、ヒドロキシル基、アルデヒド基、カルボキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、エーテル基等が挙げられる。また、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、アルキル基を表し、上記アルキル基は、側鎖を有してもよく、その炭素数は、１〜２０が望ましい。
【００８５】
上記一般式（２）で表される化合物としては、２，３−ビス（ヘキサデシルジメチルアンモニウムブロマイド）−１−プロパノール等が挙げられる。
【００８６】
本発明の抗微生物壁紙では、上記バインダ硬化物は、有機バインダ、無機バインダ、有機・無機ハイブリッドのバインダ及び／又は電磁波硬化型樹脂の硬化物であることが望ましい。上記有機・無機ハイブリッドのバインダとしては有機金属化合物を使用することができる。
本発明の抗微生物壁紙では、上記抗微生物成分として、無機系抗微生物剤及び有機系抗微生物剤からなる群から選択される少なくとも１種と、バインダである有機バインダ、無機バインダ、有機・無機ハイブリッドのバインダ及び電磁波硬化型樹脂の少なくとも１種とを混合したものを硬化させることにより、バインダ硬化物を得ることができる。有機・無機ハイブリッドのバインダとしては、シロキサン結合を形成するアルコキシランを使用できる。
【００８７】
次に、本発明の抗微生物壁紙においてバインダ硬化物を構成する電磁波硬化型樹脂の硬化物について説明する。
未硬化の電磁波硬化型樹脂であるモノマー又はオリゴマーと光重合開始剤と各種添加剤と抗微生物成分とを含んだ抗微生物組成物を用いて意匠表示面に島状の液滴を形成した後、電磁波を照射することにより、光重合開始剤は、開裂反応、水素引き抜き反応、電子移動等の反応を起こし、これにより生成した光ラジカル分子、光カチオン分子、光アニオン分子等が上記モノマーや上記オリゴマーを攻撃してモノマーやオリゴマーの重合反応や架橋反応が進行し、抗微生物成分を含む島状のバインダ硬化物が形成される。このような反応により生成する本発明のバインダ硬化物を構成する樹脂を電磁波硬化型樹脂という。
本発明においては、重合開始剤は、銅に対する還元剤として使用することができる。重合開始剤により、銅（ＩＩ）を銅（Ｉ）に還元することができる。銅（Ｉ）の方が銅（ＩＩ）よりも抗微生物性能が高い。重合開始剤としては、光重合開始剤であることが望ましい。
【００８８】
このような電磁波硬化型樹脂は、例えば、アクリル樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、及び、アルキッド樹脂からなる群から選択される少なくとも１種が望ましい。
【００８９】
上記アクリル樹脂としては、エポキシ変性アクリレート樹脂、ウレタンアクリレート樹脂（ウレタン変性アクリレート樹脂）、シリコーン変性アクリレート樹脂等が挙げられる。
上記ポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等が挙げられる。
【００９０】
上記エポキシ樹脂としては、脂環式エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂やグリシジルエーテル型のエポキシ樹脂、グリシジルエーテル型のエポキシ樹脂とオキセタン樹脂を組み合わせたもの等が挙げられる。
アルキッド樹脂としては、ポリエステルアルキッド樹脂等が挙げられる。
これらの樹脂は、透明性を有するとともに、基材に対する密着性にも優れる。
【００９１】
次に、本発明の抗微生物壁紙における無機バインダの硬化物について説明する。
無機バインダと抗微生物成分と必要により各種添加剤や分散媒とを混合して抗微生物組成物を用いて意匠表示面に島状の液滴を形成した後、乾燥させることにより、抗微生物成分を含む島状のバインダ硬化物（無機バインダの硬化物）が形成される。
【００９２】
上記無機バインダとしては、シリカゾル、アルミナゾル、チタニアゾル、ジルコニアゾル及びケイ酸ナトリウムからなる群から選択される少なくとも１種であることが望ましい。上記無機バインダにおけるシリカ等の無機酸化物の含有割合は、固形分換算で２〜８０重量％が好ましい。
【００９３】
上記無機バインダは、分散媒として、水を用いたものと有機溶媒を用いたものが存在するので、添加する抗微生物成分の種類を考慮して、無機バインダを選択することができ、抗微生物成分が均一に分散した上記抗微生物組成物を得ることができる。
【００９４】
本発明の抗微生物壁紙では、上記バインダ硬化物が島状に散在して形成されている場合は、バインダ硬化物の島の上記意匠表示面に平行な方向の最大幅は、０．１〜５００μｍであり、その厚さの平均値は、０．１〜２０μｍであることが望ましい。
【００９５】
本発明の抗微生物壁紙において、バインダ硬化物の厚さの平均値が０．１〜２０μｍであると、バインダ硬化物の厚さが薄いので、バインダ硬化物の連続層となりにくく、バインダ硬化物が島状に散在し易くなり、意匠等の外観や美観が損なわれてしまうのを防止することができ、高い抗微生物活性を得ることができる。
【００９６】
また、上記バインダ硬化物の意匠表示面に平行な方向の最大幅を０．１〜５００μｍとすることにより、意匠表示面がバインダ硬化物により被覆されていない部分の割合を適切に保つことができ、意匠表示面に所定パターンの意匠等が形成されている場合でも、意匠等の外観や美観が損なわれてしまうのを防止することができる。
【００９７】
上記バインダ硬化物の基材表面に平行な方向の最大幅やその厚さの平均値は、走査型顕微鏡、レーザー顕微鏡を用いることにより、測定することができる。
具体的には、画像解析・画像計測ソフトウェアを備えた走査型顕微鏡やレーザー顕微鏡を用いることにより、又は、走査型顕微鏡、レーザー顕微鏡で得られた画像を画像解析・画像計測ソフトウェアを用いて画像解析等を行うことにより、上記したバインダ硬化物の基材表面に平行な方向の最大幅やその厚さの平均値を求めることができる。
【００９８】
本発明の抗微生物壁紙において、その厚さの平均値が０．１μｍ未満のバインダ硬化物を形成するのは技術的に難しく、バインダ硬化物の意匠表示面の被覆率も低くなってしまい、単位担持量当たり抗微生物活性が低下してしまう。一方、バインダ硬化物の厚さの平均値が２０μｍを超えると、バインダ硬化物が厚すぎるので、意匠表示面に所定パターンの意匠等が形成されている場合、バインダ硬化物が邪魔して意匠等が見にくくなり、意匠等の外観や美観が損なわれてしまう。
【００９９】
本発明の抗微生物壁紙では、上記島状のバインダ硬化物は、意匠表示面の１０〜９５％を被覆していることが望ましい。
【０１００】
本発明の抗微生物壁紙において、上記バインダ硬化物が、意匠表示面の１０〜９５％を被覆していると、バインダ硬化物が厚くなることがなく、広い表面積を確保することができ、単位担持量当たり抗微生物活性の高い抗微生物壁紙を提供することができる。
【０１０１】
また、本発明の抗微生物壁紙において、上記バインダ硬化物が、意匠表示面の１０〜９５％を被覆していると、バインダ硬化物により被覆されていない部分の面積が相当量存在するので、意匠表示面に所定パターンの意匠等が形成されている場合には、意匠等の外観や美観を損ねることがない。
【０１０２】
本発明の抗微生物壁紙によれば、例えば、建築物内部の内装材、壁材、ドア、台所用品等や、事務機器や家具等に用いられる壁紙や、種々の用途に用いられる壁紙に、表面に形成されたパターン、色彩、意匠、色調等を変えることなく、抗微生物活性を付与することができる。
【０１０３】
次に、上記した抗微生物壁紙の製造方法について説明する。
まず、バインダとして電磁波硬化型樹脂を用いた場合について説明する。
上記抗微生物壁紙を製造する際には、まず、壁紙の意匠表示面に、抗微生物成分と未硬化の電磁波硬化型樹脂と分散媒と重合開始剤とを含む抗微生物組成物を散布する散布工程を行い、続いて上記散布工程により散布された上記抗微生物組成物を乾燥させて上記分散媒を除去する乾燥工程を行い、最後に上記乾燥工程で分散媒を除去した上記抗微生物組成物中の上記未硬化の電磁波硬化型樹脂に電磁波を照射して上記電磁波硬化型樹脂を硬化させる硬化工程を行い、意匠表示面に抗微生物成分を含むバインダ硬化物が固着した抗微生物壁紙を得ることができる。
【０１０４】
（１）散布工程
本発明の抗微生物壁紙を製造する際には、まず、散布工程として、壁紙の意匠表示面に、抗微生物成分と未硬化の電磁波硬化型樹脂と分散媒と重合開始剤とを含む抗微生物組成物を散布する。
【０１０５】
散布の対象となる基材の材料は、特に限定されるものでなく、例えば、金属、ガラス等のセラミック、樹脂、繊維織物、木材等が挙げられる。
また、基材となる部材も、特に限定されるものではなく、建築物内部の内装材、壁材、窓ガラス、ドア等であってもよい、事務機器や家具等であってもよく、上記内装材の外、種々の用途に用いられる化粧板等であってもよい。
【０１０６】
上記抗微生物成分としては、無機系抗微生物剤及び有機系抗微生物剤からなる群から選択される少なくとも１種が挙げられる。
上記無機系抗微生物剤は、銀、銅、亜鉛、白金、亜鉛化合物、銀化合物、銅化合物、金属もしくは金属酸化物が担持された金属酸化物触媒、金属イオンでイオン交換されたゼオライト、及び、銅の錯体からなる群から選択される少なくとも１種であることが望ましく、上記有機系抗微生物剤は、抗微生物樹脂、スルホン酸系界面活性剤、銅のアルコキシド、及び、ビス型第四級アンモニウム塩からなる群から選択される少なくとも１種であることが望ましい。
【０１０７】
上記電磁波硬化型樹脂は、アクリル樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、及び、アルキッド樹脂からなる群から選択される少なくとも１種であることが望ましい。
【０１０８】
上記分散媒の種類は特に限定されるものではないが、安定性を考慮した場合にはアルコール類や水を使用する事が好ましい。アルコール類としては、粘性を下げる事を考慮して、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール等のアルコール類が挙げられる。これらのアルコールのなかでは、粘度が高くなりにくいメチルアルコール、エチルアルコールが好ましく、アルコールと水との混合液が望ましい。
【０１０９】
上記重合開始剤は、アルキルフェノン系、 ベンゾフェノン系、アシルフォスフィンオキサイド系、 分子内水素引き抜き型、 及び、オキシムエステル系からなる群から選択される少なくとも１種が望ましい。
【０１１０】
上記アルキルフェノン系の重合開始剤としては、例えば、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒロドキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル-プロパン−１−オン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホニル）フェニル]−１−ブタノン等が挙げられる。
【０１１１】
アシルフォスフィンオキサイド系の重合開始剤としては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。
【０１１２】
分子内水素引き抜き型の重合開始剤としては、例えば、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、オキシフェニルサクサン、２−［２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ］エチルエステルトオキシフェニル酢酸と２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルエステルとの混合物等が挙げられる。
【０１１３】
オキシムエステル系の重合開始剤としては、例えば、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（０-アセチルオキシム)等が挙げられる。
【０１１４】
上記抗微生物組成物中の抗微生物成分の含有割合は、２．０〜３０．０重量％が望ましく、未硬化の電磁波硬化型樹脂（モノマー又はオリゴマー）の含有割合は、１５〜４０重量％が望ましく、分散媒の含有割合は、３０〜８０重量％が望ましい。
【０１１５】
上記抗微生物組成物中には、必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、接着促進剤、レオロジー調整剤、レベリング剤、消泡剤等が配合されていてもよい。
【０１１６】
上記抗微生物組成物を調製する際には、分散媒に抗微生物成分とモノマー若しくはオリゴマーと重合開始剤を添加した後、ミキサー等で充分に攪拌し、抗微生物成分、未硬化の電磁波硬化型樹脂等、重合開始剤が均一な濃度で分散する組成物とした後、散布することが望ましい。
【０１１７】
本明細書において、散布とは、上記抗微生物組成物を、分割された状態で意匠表示面に付着させることをいう。
上記散布方法としては、例えば、スプレー法、二流体スプレー法、静電スプレー法、エアロゾル法等が挙げられる。
【０１１８】
本発明において、スプレー法とは、高圧の空気などのガスや機械的な運動(指やピエゾ素子など)用いて抗微生物組成物を霧の状態で噴霧し、意匠表示面に上記抗微生物組成物の液滴を付着させることをいう。
本発明において、二流体スプレー法とは、スプレー法の一種であり、高圧の空気などのガスと抗微生物組成物とを混合した後、ノズルから霧の状態で噴霧し、意匠表示面に上記抗微生物組成物の液滴を付着させることをいう。
本発明において、静電スプレー法とは、帯電した抗微生物組成物を利用する散布方法であり、上記したスプレー法により抗微生物組成物を霧の状態で噴霧するが、上記抗微生物組成物を霧状にするための方式には、上記抗微生物組成物を噴霧器で噴霧するガン型と、帯電した抗微生物組成物の反発を利用した静電霧化方式があり、さらに、ガン型には帯電した抗微生物組成物を噴霧する方式と、噴霧した霧状の抗微生物組成物に外部電極からコロナ放電で電荷を付与する方式とがある。霧状の液滴は、帯電しているため、意匠表示面に付着し易く、良好に上記抗微生物組成物を、細かく分割された状態で意匠表示面に付着させることができる。
本発明において、エアロゾル法とは、金属の化合物を含む抗微生物組成物を物理的及び化学的に生成した霧状のものを対象物に吹き付ける手法である。
【０１１９】
上記散布工程により、抗微生物成分と未硬化の電磁波硬化型樹脂と分散媒と重合開始剤とを含む抗微生物組成物が意匠表示面に固着した状態となる。
【０１２０】
（２）乾燥工程
上記散布工程により意匠表示面に散布された抗微生物成分と未硬化の電磁波硬化型樹脂と分散媒と重合開始剤とを含む抗微生物組成物を乾燥させ、分散媒を蒸発、除去し、抗微生物成分を含むバインダ硬化物を意匠表示面に仮固定させるとともに、バインダ硬化物の収縮により、抗微生物成分をバインダ硬化物の表面から露出させることができる。乾燥条件としては、６０〜１００℃、０．５〜５．０分が望ましい。
【０１２１】
（３）硬化工程
上記抗微生物壁紙を製造する際には、硬化工程として、上記乾燥工程で分散媒を除去した抗微生物組成物中の上記未硬化の電磁波硬化型樹脂であるモノマーやオリゴマーに電磁波を照射して上記電磁波硬化型樹脂を硬化させ、バインダ硬化物とする。
本発明の抗微生物壁紙の製造方法において、未硬化の電磁波硬化型樹脂に照射する電磁波としては、特に限定されず、例えば、紫外線（ＵＶ）、赤外線、可視光線、マイクロ波、電子線（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｂｅａｍ：ＥＢ）等が挙げられるが、これらのなかでは、紫外線（ＵＶ）が望ましい。
また、上記電磁波は、光重合開始剤を励起して、銅化合物を還元する働きをもつ。このため、銅（ＩＩ）を還元して銅（Ｉ）の量を増やして抗微生物活性を高くすることができる。
本発明の抗微生物壁紙では、Ｘ線光電子分光分析法により、９２５〜９５５ｅＶの範囲にあるＣｕ（Ｉ）とＣｕ（ＩＩ）に相当する結合エネルギーを５分間測定することで算出される、上記銅化合物中に含まれるＣｕ（Ｉ）とＣｕ（ＩＩ）とのイオンの個数の比率（Ｃｕ（Ｉ）／Ｃｕ（ＩＩ））は、０．５〜５０であることが望ましい。
また、Ｃｕ（Ｉ）の銅は、Ｃｕ（ＩＩ）の銅と比較して抗微生物性により優れているため、第１の本発明の抗微生物壁紙において、Ｘ線光電子分光分析法により、９２５〜９５５ｅＶの範囲にあるＣｕ（Ｉ）とＣｕ（ＩＩ）に相当する結合エネルギーを５分間測定することで算出される、上記銅化合物中に含まれるＣｕ（Ｉ）とＣｕ（ＩＩ）とのイオンの個数の比率（Ｃｕ（Ｉ）／Ｃｕ（ＩＩ））が１．０〜４．０であると、より抗微生物性に優れた抗微生物壁紙となる。
【０１２２】
これらの工程により、意匠表示面に抗微生物成分を含むバインダ硬化物が島状に散在、もしくは基材表面に上記バインダ硬化物が形成された領域と上記バインダ硬化物が形成されていない領域が混在して設けられてなる本発明の抗微生物壁紙を製造することができる。
【０１２３】
上記抗微生物組成物中には、上記した重合開始剤が添加されているので、電磁波を照射することにより未硬化の電磁波硬化型樹脂であるモノマーやオリゴマーの重合反応や架橋反応等が進行し、銅化合物を含むバインダ硬化物が形成される。
【０１２４】
上記バインダ硬化物の意匠表示面への被覆率は、抗微生物組成物中の分散媒の濃度、重合開始剤の濃度、抗微生物成分の濃度等や散布の圧力、散布時間等を操作することにより、調整することができる。バインダ硬化物が意匠表示面の１０〜９５％を被覆するように、抗微生物壁紙を製造することにより、バインダ硬化物が厚くなることがなく、広い表面積を確保することができ、単位担持量当たり抗微生物活性の高い抗微生物壁紙を提供することができる。
【０１２５】
次に、バインダとして、無機バインダを用いた場合の抗微生物壁紙の製造方法について説明する。
上記抗微生物壁紙を製造する際には、まず、壁紙の意匠表示面に、抗微生物成分、無機バインダおよび分散媒と、必要に応じて重合開始剤を含む抗微生物組成物を散布する散布工程を行い、続いて上記散布工程により散布された上記抗微生物組成物を乾燥させて上記分散媒を除去するとともに、抗微生物組成物を硬化させる乾燥・硬化工程を行い、意匠表示面に抗微生物成分を含むバインダ硬化物がその表面に固着した抗微生物壁紙を得ることができる。
本発明においては、重合開始剤は、銅に対する還元剤として使用することができる。このため、無機バインダ、銅化合物および分散媒からなる抗微生物組成物に重合開始剤を添加してもよい。重合開始剤としては、光重合開始剤であることが望ましい。重合開始剤により、銅（ＩＩ）を銅（Ｉ）に還元することができる。銅（Ｉ）の方が銅（ＩＩ）よりも抗微生物性能が高い。
【０１２６】
（１）散布工程
本発明の抗微生物壁紙を製造する際には、まず、散布工程として、壁紙の意匠表示面に、抗微生物成分と無機バインダと分散媒と、必要に応じて重合開始剤を含む抗微生物組成物を散布する。
【０１２７】
散布の対象となる基材の材料は、特に限定されるものでなく、例えば、金属、ガラス等のセラミック、樹脂、繊維織物、木材等が挙げられる。
また、基材となる部材も、特に限定されるものではなく、建築物内部の内装材、壁材、窓ガラス、ドア等であってもよい、事務機器や家具等であってもよく、上記内装材の外、種々の用途に用いられる化粧板等であってもよい。
【０１２８】
上記抗微生物成分としては、無機系抗微生物剤及び有機系抗微生物剤からなる群から選択される少なくとも１種が挙げられる。
上記無機系抗微生物剤は、銀、銅、亜鉛、白金、亜鉛化合物、銀化合物、銅化合物、金属もしくは金属酸化物が担持された金属酸化物触媒、金属イオンでイオン交換されたゼオライト、及び、銅の錯体からなる群から選択される少なくとも１種であることが望ましく、上記有機系抗微生物剤は、抗微生物樹脂、スルホン酸系界面活性剤、銅のアルコキシド、及び、ビス型第四級アンモニウム塩からなる群から選択される少なくとも１種であることが望ましい。
【０１２９】
上記無機バインダは、シリカゾル、アルミナゾル、チタニアゾル、ジルコニアゾル及びケイ酸ナトリウムからなる群から選択される少なくとも１種であることが望ましい。
【０１３０】
上記分散媒の種類は特に限定されるものではないが、アルコール類や水を使用する事が好ましい。アルコール類としては、粘性を下げる事を考慮して、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール等のアルコール類が挙げられる。
【０１３１】
散布方法としては、例えば、スプレー法、二流体スプレー法、静電スプレー法、エアロゾル法等が挙げられる。
【０１３２】
本発明において、スプレー法とは、高圧の空気などのガスや機械的な運動(指やピエゾ素子など)用いて抗微生物組成物を霧の状態で噴霧し、意匠表示面に上記抗微生物組成物の液滴を付着させることをいう。
本発明において、二流体スプレー法とは、スプレー法の一種であり、高圧の空気などのガスと抗微生物組成物とを混合した後、ノズルから霧の状態で噴霧し、意匠表示面に上記抗微生物組成物の液滴を付着させることをいう。
本発明において、静電スプレー法とは、帯電した抗微生物組成物を利用する散布方法であり、上記したスプレー法により抗微生物組成物を霧の状態で噴霧するが、上記抗微生物組成物を霧状にするための方式には、上記抗微生物組成物を噴霧器で噴霧するガン型と、帯電した抗微生物組成物の反発を利用した静電霧化方式があり、さらに、ガン型には帯電した抗微生物組成物を噴霧する方式と、噴霧した霧状の抗微生物組成物に外部電極からコロナ放電で電荷を付与する方式とがある。霧状の液滴は、帯電しているため、意匠表示面に付着し易く、良好に上記抗微生物組成物を、細かく分割された状態で意匠表示面に付着させることができる。
本発明において、エアロゾル法とは、金属の化合物を含む抗微生物組成物を物理的及び化学的に生成した霧状のものを対象物に吹き付ける手法である。
【０１３３】
上記抗微生物組成物中の抗微生物成分の含有割合は、２〜３０重量％が望ましく、無機バインダの含有割合は、１５〜６０重量％が望ましく、分散媒の含有割合は、３０〜８０重量％が望ましい。この場合、上記抗微生物組成物中のシリカ等の無機酸化物の含有割合は、５〜２０重量％となる。
【０１３４】
上記抗微生物組成物中には、必要に応じて、ｐＨ調整剤、接着促進剤、レオロジー調整剤、レベリング剤、消泡剤等が配合されていてもよい。
上記抗微生物組成物を調製する際には、分散媒に抗微生物成分、無機バインダ等を添加した後、ミキサー等で充分に攪拌し、抗微生物成分、無機バインダ等が均一な濃度で分散する組成物とした後、直ちに散布することが望ましい。
【０１３５】
上記散布工程により、抗微生物成分と無機バインダと分散媒と必要に応じて重合開始剤を含む抗微生物組成物が意匠表示面に付着した状態となる。
【０１３６】
（２）乾燥・硬化工程
上記散布工程により散布された抗微生物成分と無機バインダと分散媒とを含む抗微生物組成物を乾燥させ、分散媒を蒸発、除去することにより硬化させ、抗微生物成分を含むバインダ硬化物を意匠表示面に固定させる。乾燥条件としては、２５〜１００℃、０．１〜６０分が望ましい。
なお、乾燥前後で、抗微生物性組成物もしくは硬化物に電磁波を照射して、光重合開始剤を励起してもよい。電磁波としては、特に限定されず、例えば、紫外線（ＵＶ）、赤外線、可視光線、マイクロ波、電子線（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｂｅａｍ：ＥＢ）等が挙げられるが、これらのなかでは、紫外線（ＵＶ）が望ましい。
上記電磁波は、光重合開始剤を励起して、銅化合物を還元する働きをもつ。このため、銅（ＩＩ）を還元して銅（Ｉ）の量を増やして抗微生物活性を高くすることができる。
【０１３７】
本発明の抗微生物壁紙では、Ｘ線光電子分光分析法により、９２５〜９５５ｅＶの範囲にあるＣｕ（Ｉ）とＣｕ（ＩＩ）に相当する結合エネルギーを５分間測定することで算出される、上記銅化合物中に含まれるＣｕ（Ｉ）とＣｕ（ＩＩ）とのイオンの個数の比率（Ｃｕ（Ｉ）／Ｃｕ（ＩＩ））は、０．５〜５０であることが望ましい。
また、Ｃｕ（Ｉ）の銅は、Ｃｕ（ＩＩ）の銅と比較して抗微生物性により優れているため、第１の本発明の抗微生物壁紙において、Ｘ線光電子分光分析法により、９２５〜９５５ｅＶの範囲にあるＣｕ（Ｉ）とＣｕ（ＩＩ）に相当する結合エネルギーを５分間測定することで算出される、上記銅化合物中に含まれるＣｕ（Ｉ）とＣｕ（ＩＩ）とのイオンの個数の比率（Ｃｕ（Ｉ）／Ｃｕ（ＩＩ））が１．０〜４．０であると、より抗微生物性に優れた抗微生物壁紙となる。
【０１３８】
上記バインダ硬化物の基材表面への被覆率は、抗微生物組成物中の抗微生物成分の濃度、分散媒の濃度等や散布の圧力、塗液の噴出速度、塗工時間等を操作することにより、調整することができる。
スプレーガンを用いて噴射する場合は、スプレーガンのエアー圧力やスプレー塗布幅、スプレーガンの移動速度、塗液の噴出速度、塗布距離を変化させることにより、バインダ硬化物の被覆率を調整することができる。
【実施例】
【０１３９】
（実施例１）
（１）まず、８０重量部のサスペンジョン塩化ビニル系樹脂、２０重量部のペースト用塩化ビニル樹脂、６５重量部の可塑剤、３重量部の安定剤、７重量部の発泡剤、及び、５０重量部の充填剤からなる塩化ビニル組成配合物を用い、カレンダー成形法によりシート状物を作製する。
具体的には、上記得られた塩化ビニル組成配合物をヘンシェルミキサーで均一に混合し、バンバリーミキサーで配合物の温度が１３０℃になるまで混練して、融体状のポリ塩化ビニル系樹脂組成物を調製する。これを、１６０℃に調整された逆Ｌ型形の４本ロールのカレンダー成形機を用いて圧延し、圧延されたシート状の生地がカレンダーロールから剥離した直後に、そのシート状物を基材層である普通パルプ紙に積層させてエンボス加工することで、ポリ塩化ビニル系樹脂層と普通パルプ紙を密着性よく積層させ、壁紙のベースを得る。その後、この壁紙のベースを２１０℃で発泡させつつメカニカルエンボス加工を施して壁紙とする。
【０１４０】
（２）酢酸銅の濃度が６ｗｔ％になるように、酢酸銅（ＩＩ）・一水和物粉末（富士フイルム和光純薬社製）を純水に溶解させた後、マグネチックスターラーを用い、６００ｒｐｍで１５分撹拌して酢酸銅水溶液を調製する。紫外線硬化樹脂液は、光ラジカル重合型アクリレート樹脂（ダイセル・オルネクス社製  ＵＣＥＣＯＡＴ７２００）と光重合開始剤（ＩＧＭ社製  Ｏｍｎｉｒａｄ５００）を重量比９８：２で混合し、ホモジナイザーを用い、８０００ｒｐｍで３０分間撹拌して紫外線硬化樹脂液を調製する。上記酢酸銅水溶液と紫外線硬化樹脂液を重量比１．９：１．０で混合し、マグネチックスターラーを用い、６００ｒｐｍで２分撹拌して抗ウィルス組成物を調製する。なお、ＩＧＭ社製のＯｍｎｉｒａｄ５００は、ＢＡＳＦ社のＩＲＧＡＣＵＲＥ５００と同じもので、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンとベンゾフェノンとの混合物である。この光重合開始剤は、水に不溶であり、紫外線により還元力を発現する。
【０１４１】
（３）ついで、（１）で説明した３００ｍｍ×３００ｍｍの大きさの黒壁紙上に、分散媒を含んだ状態で２３ｇ／ｍ２に相当する抗ウィルス組成物をスプレーガン（明治機械製作所製  ＦＩＮＥＲ ＳＰＯＴ  Ｇ１２）を用いて霧状に散布し、抗ウィルス組成物の液滴をメラミン板表面に島状に散在させる。
【０１４２】
（４）この後、乾燥機（アズワンＤＯＶ−４５０）を用い、空気中、５０℃で１６時間乾燥させ、溶媒分等を揮発させることにより、一価の銅粒子を含有する抗ウィルス性壁紙を得る。
【０１４３】
（比較例１）
（１）多官能（メタ）アクリルモノマーとして６３．６重量部の６官能アクリレート（商品名ＤＰＨＡ、ダイセル・サイテック社製）、２７重量部のジエチレングリコールジアクリレート（商品名ＳＲ２３０、サートマー社製）、５重量部の光重合開始剤（商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、ＢＡＳＦ社製）、４重量部の光安定化剤（商品名ＴＩＮＵＶＩＮ１５２、ＢＡＳＦ社製）重量部、及び、０．４重量部の市販の抗菌剤粒子（株式会社シナネンゼオミック製  商品名ゼオミック）を、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）及びシクロヘキサノンを１：１で混合した希釈溶剤に固形分が４０質量％となるように混合してハードコート層形成用組成物（Ａ)を調製する。
【０１４４】
（２）壁紙を構成する基材として、実施例１で製造した壁紙を用い、上記壁紙上に（１）で得たハードコート層形成用組成物（Ａ）をバー塗工した。その後、８０℃で６０秒間加熱乾燥し、高圧水銀ランプ紫外線照射機（アイグラフィックス社製）を用いて、１６０Ｗ／ｃｍ、ランプ高さ１３ｃｍ、ベルトスピード１０ｍ／分、２ｐａｓｓの条件で窒素雰囲気下にて紫外線を照射し、硬化型樹脂層として厚み４μｍのハードコート層が壁紙上に硬化形成された、抗菌性壁紙を得る。
【０１４５】
（抗ウィルス性壁紙の形状及びバインダ硬化物の分散状態の評価）
得られた抗ウィルス性壁紙について、光学顕微鏡（キーエンス社製  マイクロスコープ）で写真を撮影する。図３は、実施例１で得られた抗ウィルス性壁紙を示す光学顕微鏡写真である。壁紙の表面にバインダ硬化物が島状に散在していることが分かる。
【０１４６】
（バクテリオファージを用いた抗ウィルス性評価）
実施例１で得られた抗ウィルス性壁紙の抗ウィルス活性を評価するために、ＪＩＳ  Ｒ１７５６  可視光応答形光触媒材料の抗ウィルス性試験方法を改変した手法でウィルス不活性度を測定した。すなわち、得られた抗ウィルス性壁紙を１辺５０±２ｍｍ角にカットし、バクテリオファージ液を試料に滴下してフィルムで被覆し、４時間放置してウィルスを不活性化させた。その後、バクテリオファージを大腸菌に感染させ一晩放置することで、感染能力を保持しているウィルス数を測定した。
測定結果は、大腸菌に対して不活性化されたウィルス濃度を、ウィルス不活性度として表示する。ここで、ウィルス濃度の指標として、大腸菌に対して不活性化されたウィルスの濃度（ウィルス不活度）を使用し、このウィルス不活度に基づいてウィルス不活性度を算出する。
【０１４７】
ウィルス不活度とは、バクテリオファージを用いた抗ウィルス性試験で、ファージウィルスＱβ濃度：８３０万個／ミリリットルを用いて、大腸菌に感染することができるウィルスの濃度を測定することにより、大腸菌に対して不活性化されたウィルスの濃度を算出した結果である。すなわち、ウィルス不活度は、ファージウィルスＱβ濃度に対して、大腸菌に感染することができない濃度の度合いであり、［（ファージウィルスＱβ濃度−大腸菌に感染することができるウィルスの濃度）／（ファージウィルスＱβ濃度）］×１００で算出することができる。
【０１４８】
このウィルス不活度からウィルス不活性度を計算する。
ウィルス不活性度とは、元のウィルスの量を１とし、ウィルス失活処理後に失活したウィルスの相対量をＸとした場合に、常用対数ｌｏｇ（１−Ｘ）で示される数値（負の値で示される）であり、絶対値が大きい程ウィルスを不活性化する能力が高い。例えば、元のウィルスの９９．９％が失活した場合、ウィルス不活性度は、ｌｏｇ（１−０．９９９）＝−３．００で表記される。なお、ウィルス失活処理前の全ウィルス量に対するウィルス失活処理後に失活したウィルス量の割合を％で表したもの（上記の場合、９９．９％）をウィルス不活度という。上記のようにして、ウィルス不活度からウィルス不活性度を求めた。その結果、実施例１では、ウィルス不活性度は、−５であり、ウィルス活性が充分に高い。
【０１４９】
（黄色ブドウ球菌を用いた抗菌性評価）
黄色ブドウ球菌を用いた抗菌性評価を、以下のように実施した。
（１）実施例１で得られた抗ウィルス性壁紙を、５０ｍｍ角の正方形に切り出した試験試料を滅菌済プラスチックシャーレに置き、試験菌液（菌数２．５×１０５〜１０×１０５／ｍＬ）を０．４ｍＬ接種する。
試験菌液は、培養器中で温度３５±１℃で１６〜２４時間前培養した培養菌を、さらに斜面培地に移植して、培養器中で温度３５±１℃で１６〜２０時間前培養したものを、１／５００ＮＢ培地により適宜調整したものを使用する。
（２）対照試料として５０ｍｍ角のポリエチレンフイルムを用意し、試験試料と同様に試験菌液を接種する。
（３）接種した試験菌液の上から４０ｍｍ角のポリエチレンフイルムを被せ、試験菌液を均等に接種させた後、温度３５±１℃で８±１時間反応させる。
（４）接種直後または反応後、ＳＣＤＬＰ培地１０ｍＬを加え、試験菌液を洗い出す。
（５）洗い出し液を適宜希釈し、標準寒天培地と混合して生菌数測定用シャーレを作成し、温度３５±１℃で４０〜４８時間培養した後、集落数を測定する。
（６）生菌数の計算
以下の計算式を用いて生菌数を求める。
Ｎ＝Ｃ×Ｄ×Ｖ
Ｎ：生菌数
Ｃ：集落数
Ｄ：希釈倍率
Ｖ：洗い出しに用いたＳＣＤＬＰ培地の液量（ｍＬ）
（７） 以下の計算式を用いて抗菌活性値を算出する。
Ｒ＝（Ｕｔ−Ｕ０）−（Ａｔ−Ｕ０）＝Ｕｔ−Ａｔ
Ｒ:抗菌活性値
Ｕ０：無加工試験片の接種直後の生菌数の対数値の平均値
Ｕｔ：無加工試験片の２４ 時間後の生菌数の対数値の平均値
Ａｔ：抗菌加工試験片の２４時間後の生菌数の対数値の平均値
参考規格  ＪＩＳ Ｚ  ２８０１
試験菌はＳｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ＮＢＲＣ１２７３２を使用した。
実施例１の壁紙の抗菌性は、＞３．７であり、抗菌性の壁紙として機能する。
【０１５０】
（クロコウジカビを用いた抗カビ性評価）
クロコウジカビを用いた抗カビ性評価を、以下のように実施した。
（１）実施例１で得られた抗ウィルス性壁紙を、５０ｍｍ角の正方形に切り出した試験試料を滅菌済プラスチックシャーレに置き、胞子懸濁液（胞子濃度＞２ｘ１０５個／ｍｌ）を０．４ｍＬ接種する。
（２）対照試料として５０ｍｍ角のポリエチレンフイルムを用意し、試験試料と同様に胞子懸濁液を接種する。
（３）接種した胞子懸濁液の上から４０ｍｍ角のポリエチレンフイルムを被せ、胞子懸濁液を均等に接種させた後、温度２６℃で約９００ＬＵＸの光を照射しながら４２時間反応させる。
（４）接種直後または反応後、ＪＩＳ  Ｌ  １９２１  １３発光量の測定に従い、ＡＴＰ量を測定する。
（５）以下の計算式を用いて抗カビ活性値を算出する。
Ａa＝（ＬｏｇＣｔ−ＬｏｇＣ０）−（ＬｏｇＴｔ−ＬｏｇＴ０）
Ａａ：抗カビ活性値
ＬｏｇＣ０：接種直後の対照試料３検体のＡＴＰ量の算術平均の常用対数値
ＬｏｇＣｔ：培養後の対照試料３検体のＡＴＰ量の算術平均の常用対数値
ＬｏｇＴ０：接種直後の試験試料３検体のＡＴＰ量の算術平均の常用対数値
ＬｏｇＴｔ：培養後の試験試料３検体のＡＴＰ量の算術平均の常用対数値
参考規格  ＪＩＳ Ｚ  ２８０１、ＪＩＳ  Ｌ  １９２１
試験カビはＡｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒ  ＮＢＲＣ１０５６４９を使用した。
実施例１の壁紙の抗カビ性は、３．１であり、抗カビ性の壁紙として機能する。
【０１５１】
（折り曲げ試験）
実施例１と比較例１で製造した抗ウィルス性壁紙と抗菌性壁紙を９０°に折り曲げたところ、比較例１の抗菌性壁紙では、折り曲げ部分のハードコート層にクラックが発生するが、実施例１の抗ウィルス性壁紙の折り曲げ部分にはクラックは発生しない。
【０１５２】
上記した実施例１及び比較例１によれば、実施例１で得た抗ウィルス性壁紙は、可撓性シートの一方の面に、意匠が施された意匠表示面を有する壁紙であって、上記意匠表示面に抗ウィルス成分を含むバインダ硬化物が島状に散在しており、バインダ硬化物は層状の連続した層ではないため、高い抗ウィルス活性を示すとともに、上記抗ウィルス性壁紙を折り曲げたり、搬送のためにロール状に巻き取ってもクラック等が発生するおそれがないことが判明した。
【０１５３】
一方、比較例１に係る抗菌性壁紙は、抗菌剤を含むハードコート層が層状に形成されているため、折り曲げるとクラックが発生することがわかる。
また、実施例１の抗ウィルス性壁紙は、優れた抗菌性、抗カビ性を示し、本実施例の壁紙は、広く抗微生物壁紙として使用できることが立証された。
【符号の説明】
【０１５４】
１０  抗微生物壁紙
１１  壁紙
１１ａ  意匠表示面
１２  バインダ硬化物
【図１】
2020041247.tif 000018
【図２】
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【図３】
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