(57)【要約】【課題】防虫性能の耐候性および持続性に優れる芯鞘複合型マルチフィラメントとそれを用いた防虫織編物を提供する。【解決手段】マルチフィラメントを構成する単繊維が芯部と前記芯部の外側に形成された鞘部とを有する芯鞘複合型マルチフィラメントであり、前記芯部にピレスロイド系化合物を含有し、ピレスロイド系化合物の含有量が、芯鞘複合型マルチフィラメント１００質量％に対し０．１〜３質量％であり、単繊維繊度が１〜７ｄｔｅｘである芯鞘複合型マルチフィラメント。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
マルチフィラメントを構成する単繊維が芯部と前記芯部の外側に形成された鞘部とを有する芯鞘複合型マルチフィラメントであり、前記芯部にピレスロイド系化合物を含有し、ピレスロイド系化合物の含有量が、芯鞘複合型マルチフィラメント１００質量％に対し０．１〜３質量％であり、単繊維繊度が１〜７ｄｔｅｘである芯鞘複合型マルチフィラメント。
【請求項２】
前記鞘部の厚みが４μｍ以下である、請求項１に記載の芯鞘複合型マルチフィラメント。
【請求項３】
前記鞘部の体積Ｖ２に対する前記芯部の体積Ｖ１の比（Ｖ１／Ｖ２）が１／３〜３／１である、請求項１または２に記載の芯鞘複合型マルチフィラメント。
【請求項４】
前記芯部を構成する樹脂が、ポリオレフィン系樹脂である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の芯鞘複合型マルチフィラメント。
【請求項５】
前記鞘部を構成する樹脂が、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一つである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の芯鞘複合型マルチフィラメント。
【請求項６】
高分子量型ヒンダードアミン系安定剤をさらに含有し、前記高分子量型ヒンダードアミン系安定剤の含有量が０．０５〜１質量％である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の芯鞘複合型マルチフィラメント。
【請求項７】
ピレスロイド系化合物の表面量が０．１〜４．０μｇ／ｃｍ２である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の芯鞘複合型マルチフィラメント。
【請求項８】
ピレスロイド系化合物の２４時間徐放量が０．０５〜３μｇ／ｃｍ２・２４ｈｒである、請求項１〜７のいずれか一項に記載の芯鞘複合型マルチフィラメント。
【請求項９】
２５０時間耐候試験後の害虫の忌避率が７０％以上である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の芯鞘複合型マルチフィラメント。
【請求項１０】
２５０時間耐候試験後のピレスロイド系化合物の表面量が０．１〜４．０μｇ／ｃｍ２である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の芯鞘複合型マルチフィラメント。
【請求項１１】
２５０時間耐候試験後のピレスロイド系化合物の２４時間徐放量が０．０５〜３μｇ／ｃｍ２・２４ｈｒである、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の芯鞘複合型マルチフィラメント。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の芯鞘複合型マルチフィラメントを含む、防虫織編物。
【請求項１３】
前記芯鞘複合型マルチフィラメントの含有率が１０質量％以上である、請求項１２に記載の防虫織編物。
【請求項１４】
融着糸をさらに含み、前記芯鞘複合型マルチフィラメントと前記融着糸の交点が前記融着糸によって熱接着されている、請求項１２または１３に記載の防虫織編物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、芯鞘複合型マルチフィラメントおよび防虫織編物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、デング熱、ジカ熱の発症が日本国内でも確認されている。そして、デング熱、ジカ熱の病原体を媒介する蚊をはじめ、ノミ、シラミ、ダニ、ハエ等の種々の害虫による被害が増大している。害虫による被害を回避する方法の一つに、防虫剤を含んだ液体を皮膚の露出部にスプレー等して直接塗布する方法がある。しかし、この方法では防虫効果の持続時間が短い上に、皮膚に直接塗布することによる皮膚への刺激性が問題になる場合がある。
【０００３】
かかる状況の下、繊維に防虫性能が付与された防虫性繊維が種々提案されている。防虫性繊維には防虫剤が付着または含有されている。そのため、防虫性繊維に害虫が接触することで防虫性能が発揮される（特許文献１〜３）。
特許文献１には、オレフィン系重合体と防虫剤とを含有する重合体組成物と重合体組成物を用いて得られる繊維が記載されている。特許文献１の重合体組成物では、防虫剤の含有量がオレフィン系重合体１００重量部あたり０．１〜１０重量部である。
特許文献２には、ポリエステル繊維の害虫忌避加工方法が記載されている。特許文献２のポリエステル繊維の害虫忌避加工方法では、ピレスロイド系化合物を含有する液中でポリエステル繊維を加熱処理する。
特許文献３には、防虫剤を放出可能である防虫繊維が記載されている。特許文献３に記載の防虫繊維は防虫剤を含有し、芯部と鞘部とを有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−１０６２３２号公報
【特許文献２】特開平１０−２１９５６５号公報
【特許文献３】国際公開第２０１６／１４３８０９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら防虫性繊維には、長期間の使用によって経時的に防虫剤の含有量が低下し、防虫剤の含有量の低下に伴って防虫性能が低下するという問題がある。
特許文献１に記載の重合体組成物を用いて得られる繊維は、屋外で使用する際の防虫性能の耐候性を高めることについて何ら検討がなされていない。
特許文献２に記載の害虫忌避加工方法ではポリエステル繊維を製造した後に、ピレスロイド系化合物を繊維の表面に付着させている。そのため、特許文献２に記載の害虫忌避加工方法では、ピレスロイド系化合物の付着量が洗濯等によって減少する可能性があり、防虫性能の持続性が十分な防虫繊維を得られない。
特許文献３の実施例に記載の防虫繊維は鞘部の厚さが５μｍ以上であり、芯部に防虫剤を含有する芯鞘構造のモノフィラメントである。ところが、鞘部の厚さが５μｍ以上であるため、特許文献３の実施例に記載の防虫繊維は防虫性能が十分ではない。
【０００６】
本発明は、防虫性能の耐候性および持続性に優れる芯鞘複合型マルチフィラメントとそれを用いた防虫織編物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、長期間の使用後でも優れた防虫性能を発揮できる芯鞘複合型マルチフィラメントを提供するために、防虫剤の適切な含有量と単繊維繊度との関係について本発明の発明者らが鋭意検討した結果、完成されたものである。
本発明の要旨は下記に関する。
［１］  マルチフィラメントを構成する単繊維が芯部と前記芯部の外側に形成された鞘部とを有する芯鞘複合型マルチフィラメントであり、前記芯部にピレスロイド系化合物を含有し、ピレスロイド系化合物の含有量が、芯鞘複合型マルチフィラメント１００質量％に対し０．１〜３質量％であり、単繊維繊度が１〜７ｄｔｅｘである芯鞘複合型マルチフィラメント。
［２］  前記鞘部の厚みが４μｍ以下である、［１］に記載の芯鞘複合型マルチフィラメント。
［３］  前記鞘部の体積Ｖ２に対する前記芯部の体積Ｖ１の比（Ｖ１／Ｖ２）が１／３〜３／１である、［１］または［２］に記載の芯鞘複合型マルチフィラメント。
［４］  前記芯部を構成する樹脂が、ポリオレフィン系樹脂である、［１］〜［３］のいずれかに記載の芯鞘複合型マルチフィラメント。
［５］  前記鞘部を構成する樹脂が、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一つである、［１］〜［４］のいずれかに記載の芯鞘複合型マルチフィラメント。
［６］  高分子量型ヒンダードアミン系安定剤をさらに含有し、前記高分子量型ヒンダードアミン系安定剤の含有量が０．０５〜１質量％である、［１］〜［５］のいずれかに記載の芯鞘複合型マルチフィラメント。
［７］  ピレスロイド系化合物の表面量が０．１〜４．０μｇ／ｃｍ２である、［１］〜［６］のいずれかに記載の芯鞘複合型マルチフィラメント。
［８］  ピレスロイド系化合物の２４時間徐放量が０．０５〜３μｇ／ｃｍ２・２４ｈｒである、［１］〜［７］のいずれかに記載の芯鞘複合型マルチフィラメント。
［９］  ２５０時間耐候試験後の害虫の忌避率が７０％以上である、［１］〜［８］のいずれかに記載の芯鞘複合型マルチフィラメント。
［１０］  ２５０時間耐候試験後のピレスロイド系化合物の表面量が０．１〜４．０μｇ／ｃｍ２である、［１］〜［９］のいずれかに記載の芯鞘複合型マルチフィラメント。
［１１］  ２５０時間耐候試験後のピレスロイド系化合物の２４時間徐放量が０．０５〜３μｇ／ｃｍ２・２４ｈｒである、［１］〜［１０］のいずれかに記載の芯鞘複合型マルチフィラメント。
［１２］  ［１］〜［１１］のいずれかに記載の芯鞘複合型マルチフィラメントを含む、防虫織編物。
［１３］  前記芯鞘複合型マルチフィラメントの含有率が１０質量％以上である、［１２］に記載の防虫織編物。
［１４］  融着糸をさらに含み、前記芯鞘複合型マルチフィラメントと前記融着糸の交点が前記融着糸によって熱接着されている、［１２］または［１３］に記載の防虫織編物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、防虫性能の耐候性および持続性に優れる芯鞘複合型マルチフィラメントとそれを用いた防虫織編物を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本明細書において数値範囲を示す「〜」は、その前後に記載された数値を下限値および上限値として含むことを意味する。
本明細書において芯鞘複合型マルチフィラメントにおける「ピレスロイド系化合物の含有量」とは、芯鞘複合型マルチフィラメントを９９．７％メタノールに４５℃環境下で４８時間に浸漬して、９９．７％メタノールに抽出されるピレスロイド系化合物の質量を測定することで算出される値である。
本明細書において「単繊維繊度」は、芯鞘複合型マルチフィラメントの総繊度をフィラメント数で除して算出される値である。
本明細書において「ピレスロイド系化合物の表面量」とは、芯鞘複合型マルチフィラメントの表面に存在するピレスロイド系化合物の単位面積当たりの質量をいう。「ピレスロイド系化合物の表面量」は、例えば、芯鞘複合型マルチフィラメントを含む編物を試料とし、試料を９９．７％メタノールに２５℃環境下で１０分間浸漬して、９９．７％メタノールに抽出されるピレスロイド系化合物の質量を測定することで算出される前記試料の単位面積当たりのピレスロイド系化合物の含有量として求めることができる。
本明細書において「ピレスロイド系化合物の２４時間徐放量」とは、２４時間あたりにマルチフィラメントを構成する単繊維の芯部から鞘部の表面に放出されるピレスロイド系化合物の質量である。「ピレスロイド系化合物の２４時間徐放量」は、例えば、芯鞘複合型マルチフィラメントを含む編物を試料とし、を９９．７％メタノールに浸漬し洗浄した後に、２０℃環境下で２４時間放置した後の試料について測定されるピレスロイド系化合物の表面量として求めることができる。
本明細書において「２５０時間耐候試験」とは、温度６３℃、試験時間２５０時間の条件下で行われるカーボンアーク耐候試験を意味する。
本明細書において「害虫」とは、人、家畜、ペット、農産物に被害をもたらす虫のことをいう。害虫としては、加害の対象により、衛生害虫、農業害虫、食品害虫等に分類される。例えば衛生害虫としては、蚊、ハエ、ゴキブリ、ノミ、トコジラミ、シラミ、ダニ等が挙げられる。
本明細書において「ＫＴ５０値」とは、芯鞘複合型マルチフィラメントを含む試料を有する試験容器内に害虫を投入した場合に、投入した害虫の５０％がひっくり返ると予測される時間を意味する。
本明細書において「防虫性能」とは、ＫＴ５０値が相対的に低いことを意味し、忌避率の高い害虫忌避効果を発揮する性能をいう。
【００１０】
＜芯鞘複合型マルチフィラメント＞
本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントは、マルチフィラメントを構成する単繊維が芯部と鞘部とを有する。鞘部は芯部の外側に形成されている。本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントは芯部にピレスロイド系化合物を含有する。本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントにおいて、ピレスロイド系化合物は防虫剤として機能する。
【００１１】
本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントは、マルチフィラメントを構成する単繊維の単繊維繊度が１〜７ｄｔｅｘである。マルチフィラメントを構成する単繊維の単繊維繊度は、１．５〜６ｄｔｅｘが好ましく、２〜４ｄｔｅｘがより好ましい。
マルチフィラメントを構成する単繊維の単繊維繊度が１ｄｔｅｘ以上であることにより、マルチフィラメントの製造時の糸切れが少なくなる。マルチフィラメントを構成する単繊維の単繊維繊度が７ｄｔｅｘ以下であることにより、繊維に十分な柔らかさが得られるとともに、芯鞘複合型マルチフィラメントの防虫性能が優れる。
【００１２】
本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントの総繊度は特に限定されず、芯鞘複合型マルチフィラメントの用途に合わせて適宜設定することができる。芯鞘複合型マルチフィラメントの総繊度が一定である場合においては、マルチフィラメントを構成する単繊維が相対的に細繊度であるほど、芯鞘複合型マルチフィラメントの表面積を大きくできるため、芯鞘複合型マルチフィラメントの防虫性能がさらに高くなる。
【００１３】
本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントのマルチフィラメントを構成する単繊維の鞘部の厚みは４μｍ以下が好ましく、３．９μｍ以下がより好ましく、３．８μｍ以下がさらに好ましい。単繊維の鞘部の厚みの下限値は特に限定されないが、例えば、０．７μｍ以上とすることができる。
鞘部の厚みが４μｍ以下であると、ピレスロイド系化合物の表面量が十分な防虫性能を発揮するのに適した値となりやすく、芯鞘複合型マルチフィラメントの防虫性能の速効性がさらに優れる。
鞘部の厚みが３．９μｍ以下であると、芯鞘複合型マルチフィラメントが十分な防虫性能をさらに発揮しやすくなり、鞘部の厚みが３．８μｍ以下であっても、芯鞘複合型マルチフィラメントの防虫性能の持続性は十分に認められる。
【００１４】
本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントを構成する単繊維の鞘部の体積Ｖ２に対する芯部の体積Ｖ１の比（Ｖ１／Ｖ２）は１／３〜３／１が好ましく、１／２．５〜２．８／１がより好ましく、１／２〜２．５／１がさらに好ましい。
前記比（Ｖ１／Ｖ２）が１／３以上であると、ピレスロイド系化合物の表面量が十分な防虫性能を発揮するのに適した値となりやすくなる。
前記比（Ｖ１／Ｖ２）が３／１以下であると、芯鞘複合型マルチフィラメントの防虫性能の速効性がさらに優れる。
【００１５】
本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントを構成する単繊維の芯部を構成する樹脂は、特に限定されない。単繊維の芯部を構成する樹脂の具体例としては、例えば、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂が挙げられる。
これらの中でも、ピレスロイド系化合物の耐熱性が低い点を考慮すると、融点が比較的低いことから、単繊維の芯部を構成する樹脂は、ポリプロピレン系樹脂またはポリエチレン系樹脂が好ましい。
【００１６】
芯鞘複合型マルチフィラメントを構成する単繊維の芯部を構成する樹脂がポリオレフィン系樹脂である場合においては、ポリオレフィン系樹脂としては、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂が好ましい。
芯鞘複合型マルチフィラメントを構成する単繊維の芯部を構成する樹脂がポリプロピレン樹脂である場合、ポリプロピレンの比重が比較的小さく、芯鞘複合型マルチフィラメントが軽くなることから、本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントは資材用途に好適に適用できる。
芯鞘複合型マルチフィラメントを構成する単繊維の芯部を構成する樹脂がポリエチレン樹脂である場合、夏の着用時の冷感素材となることから、本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントは衣料用途に好適に適用できる。
【００１７】
本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントを構成する単繊維の鞘部を構成する樹脂は、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一つが好ましい。これにより、本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントを製造する際に、いわゆる練り込みによりピレスロイド系化合物を芯部に含有させやすくなる。その結果、本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントの防虫性能の耐候性および持続性がさらに優れる。
【００１８】
ピレスロイド系化合物の具体例としては、特に限定されないが、エトフェンプロックスが特に好ましい。
エトフェンプロックスは、害虫忌避成分として作用することが知られている。ここで、株式会社ニックスＳＤＳ、神奈川県ＫＩＳＮＥＴ、農薬毒性の事典（第３版）等の記載によれば、エトフェンプロックスの急性毒性については、ラット経口ＬＤ５０が、４２８８０ｍｇ／ｋｇ体重であり、エトフェンプロックスの慢性毒性については、一日摂取許容量（ＡＤＩ）が０．０３ｍｇ／ｋｇ体重・２４ｈｒである。一方、ピレスロイド系化合物の一例であるペルメトリンは、ＬＤ５０が３８３ｍｇ／ｋｇ体重であり、ＡＤＩが０．０５ｍｇ／ｋｇ体重・２４ｈｒである。そして、ピレスロイド系化合物の一例であるメトフルトリンはＬＤ５０が２０００ｍｇ／ｋｇ体重であり、ＡＤＩが０．０４ｍｇ／ｋｇ体重・２４ｈｒである。このように、エトフェンプロックス、ペルメトリン、メトフルトリンのいずれについても、ＡＤＩは同程度の数値であるが、ＬＤ５０に関してはエトフェンプロックスの数値が最も高い。以上より、エトフェンプロックスは、ペルメトリン、メトフルトリン等よりも安全性が高いため好ましい。
【００１９】
さらに、エトフェンプロックスは、米国環境保護庁（ＥＰＡ）に許認可されている。そして、エトフェンプロックスは世界保健機関（ＷＨＯ）により公開されている「ＣＬＡＳＳＩＦＩＣＡＴＩＯＮ  ＯＦ  ＡＣＴＩＶＥ  ＰＥＳＴＩＣＩＤＥ  ＩＮＧＲＥＤＩＥＮＴＳ」においてもクラスＵ（Ｕｎｌｉｋｅｌｙ  ｔｏ  ｐｒｅｓｅｎｔ  ａｃｕｔｅ  ｈａｚａｒｄ  ｉｎ  ｎｏｒｍａｌ  ｕｓe）に分類され、深刻な危険を示す可能性が低いとされている。さらに、エトフェンプロックスは、河合法によるパッチテストの試験結果も準陰性である。以上より、エトフェンプロックスは安全性の高い化合物であるとされているため、ピレスロイド系化合物として好ましい。
【００２０】
本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントにおいて、ピレスロイド系化合物の含有量は芯鞘複合型マルチフィラメント１００質量％に対し０．１〜３質量％である。ピレスロイド系化合物の含有量は、芯鞘複合型マルチフィラメント１００質量％に対し０．２〜２．５質量％が好ましく、０．３〜２．０質量％がより好ましい。
ピレスロイド系化合物の含有量が芯鞘複合型マルチフィラメント１００質量％に対し０．１質量％以上であることにより、害虫の忌避率が８０％以上の優れた忌避性能が得られるとともに、芯鞘複合型マルチフィラメントの防虫性能の耐候性および持続性が優れる傾向にある。ピレスロイド系化合物の含有量が芯鞘複合型マルチフィラメント１００質量％に対し３質量％以下であることにより、安定した製糸性で芯鞘複合型マルチフィラメントを得ることができる。
【００２１】
本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントは、高分子量型ヒンダードアミン系安定剤をさらに含有することが好ましい。この場合、本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントは高分子量型ヒンダードアミン系安定剤を芯部に含有してもよく、鞘部に含有してもよい。芯鞘複合型マルチフィラメントが高分子量型ヒンダードアミン系安定剤を含有すると、芯鞘複合型マルチフィラメントの防虫性能の耐候性および持続性がさらに優れる。
高分子量型ヒンダードアミン系安定剤の数平均分子量は１０００以上であり、２０００以上が好ましい。高分子量型ヒンダードアミン系安定剤の数平均分子量が２０００以上であると、高分子量型ヒンダードアミン系安定剤がマルチフィラメントから水中へ溶出することをさらに抑制しやすくなる。
【００２２】
高分子量型ヒンダードアミン系安定剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−テトラキス−（４，６−ビス−（ブチル−（Ｎ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４イル）アミノ）−トリアジン−２−イル）−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールの重合体等が挙げられる。
【００２３】
芯鞘複合型マルチフィラメントが高分子量型ヒンダードアミン系安定剤を含む場合、高分子量型ヒンダードアミン系安定剤の含有量は芯鞘複合型マルチフィラメント１００質量％に対し０．０５〜１質量％が好ましく、０．０７５〜０．９質量％がより好ましく、０．１〜０．８質量％がさらに好ましい。
高分子量型ヒンダードアミン系安定剤の含有量が芯鞘複合型マルチフィラメント１００質量％に対し０．０５質量％以上であると、本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントの防虫性能の耐候性および持続性がさらに優れる。
高分子量型ヒンダードアミン系安定剤の含有量が芯鞘複合型マルチフィラメント１００質量％に対し１質量％以下であると、本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントの製造時における糸切れの発生頻度を少なくすることができる。
【００２４】
本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントのピレスロイド系化合物の表面量は、０．１〜５．０μｇ／ｃｍ２が好ましく、０．５〜４．５μｇ／ｃｍ２がより好ましく、２．０〜４．０μｇ／ｃｍ２がさらに好ましい。
芯鞘複合型マルチフィラメントのピレスロイド系化合物の表面量が０．１μｇ／ｃｍ２以上であると、芯鞘複合型マルチフィラメントの防虫性能がさらに優れる傾向がある。芯鞘複合型マルチフィラメントのピレスロイド系化合物の表面量が、２．０μｇ／ｃｍ２以上であると、速効性がさらに優れる傾向がある。
芯鞘複合型マルチフィラメントのピレスロイド系化合物の表面量が４．０μｇ／ｃｍ２以下であると、芯鞘複合型マルチフィラメントの防虫性能の持続性がさらに優れる。
【００２５】
本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントのピレスロイド系化合物の２４時間徐放量は、０．０５〜３μｇ／ｃｍ２・２４ｈｒが好ましく、０．０７〜２μｇ／ｃｍ２・２４ｈｒがより好ましく、０．１〜１．５μｇ／ｃｍ２・２４ｈｒがさらに好ましい。
芯鞘複合型マルチフィラメントのピレスロイド系化合物の２４時間徐放量が０．０５μｇ／ｃｍ２・２４ｈｒ以上であると、芯鞘複合型マルチフィラメントの防虫性能がさらに優れ、害虫の忌避率が高くなる傾向がある。
芯鞘複合型マルチフィラメントのピレスロイド系化合物の２４時間徐放量が３μｇ／ｃｍ２・２４ｈ以下であると、芯鞘複合型マルチフィラメントの防虫性能の持続性がさらに優れる。
【００２６】
２５０時間耐候試験後の害虫の忌避率は、７０％以上が好ましく、７５％以上がより好ましく、８０％以上がさらに好ましい。
前記害虫の忌避率が７０％以上であると、約一年、屋外で使用した際でも満足のいく防虫性能が認められ、芯鞘複合型マルチフィラメントの防虫性能の耐候性がさらに優れる。
前記害虫の忌避率が７５％以上であると、長期間の使用後においても芯鞘複合型マルチフィラメントの防虫性能が十分に認められる傾向がある。
前記害虫の忌避率が８０％以上であると、芯鞘複合型マルチフィラメントの防虫性能の持続性と速効性がさらに優れる。
【００２７】
２５０時間耐候試験後の芯鞘複合型マルチフィラメントのピレスロイド系化合物の表面量は、０．１〜４．０μｇ／ｃｍ２が好ましく、０．２〜３．５μｇ／ｃｍ２がより好ましく、０．３〜３．０μｇ／ｃｍ２がより好ましい。
２５０時間耐候試験後の芯鞘複合型マルチフィラメントのピレスロイド系化合物の表面量が０．１μｇ／ｃｍ２以上であると、長期間の使用後においても、優れた防虫効果が発揮される傾向がある。
２５０時間耐候試験後の芯鞘複合型マルチフィラメントのピレスロイド系化合物の表面量の上限値は特に制限されないが、４．０μｇ／ｃｍ２以下であると、素材のべたつき感を低減できるとともに、忌避性能を維持しながら防虫性能の持続性がさらに優れる。
【００２８】
２５０時間耐候試験後の芯鞘複合型マルチフィラメントのピレスロイド系化合物の２４時間徐放量は０．０５〜３μｇ／ｃｍ２・２４ｈｒが好ましく、０．１〜２．５μｇ／ｃｍ２・２４ｈｒがより好ましく、０．２〜２．０μｇ／ｃｍ２・２４ｈｒがさらに好ましい。
２５０時間耐候試験後の芯鞘複合型マルチフィラメントのピレスロイド系化合物の２４時間徐放量が０．０５μｇ／ｃｍ２・２４ｈｒ以上であると、芯鞘複合型マルチフィラメントの防虫性能がさらに優れ、長期間の使用後においても優れた防虫効果が発揮される傾向がある。
２５０時間耐候試験後の芯鞘複合型マルチフィラメントのピレスロイド系化合物の２４時間徐放量の上限値は特に制限されないが、３μｇ／ｃｍ２・２４ｈ以下であると、芯鞘複合型マルチフィラメントの防虫性能の持続性がさらに優れる。
【００２９】
（芯鞘複合型マルチフィラメントの製造方法）
本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントは、例えば、溶融紡糸により製造できる。例えば紡糸段階において、単繊維の芯部の原料となる樹脂とピレスロイド系化合物とを溶融混錬することで、芯部に所定量のピレスロイド系化合物を含有させることができる。溶融混錬の際には、単繊維の芯部の原料となる樹脂にピレスロイド系化合物を練り込んでもよい。樹脂にピレスロイド系化合物を練り込むことで、洗濯および屋外での使用等によるピレスロイド系化合物の減少量が抑制される。その結果、繊維の製造後にピレスロイド系化合物を繊維の表面に付着させる方法よりも、芯鞘複合型マルチフィラメントに優れた防虫性能の耐久性および持続性を付与できる。
【００３０】
マルチフィラメントに高分子量型ヒンダードアミン系安定剤を含有させる場合には、マルチフィラメントを構成するポリオレフィン系樹脂に高分子量型ヒンダードアミン系安定剤を添加配合してもよい。高分子量型ヒンダードアミン系安定剤をマルチフィラメントに含有させることにより、２５０時間耐候試験後の繊維におけるピレスロイド系化合物の表面量や２４時間徐放量の低下を防ぐことができ、害虫の忌避率が８０％以上の優れた忌避性を保つことができる。
【００３１】
（用途）
本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントは、繊維製品の素材として使用できる。本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントは、資材用または衣料用として種々の加工手段によって各種形態の防虫性繊維製品とすることができる。
本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントは、防虫性能の持続性または耐久性が求められる用途、例えばテント、農業用ネット、ペットウエア、作業着、アウトドアウエア等の繊維製品に適用できる。
【００３２】
（作用効果）
以上説明した本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントにあっては、マルチフィラメントを構成する単繊維の芯部にピレスロイド系化合物を含有するため、ピレスロイド系化合物の溶出量を比較的少量に抑えることができ、防虫性能の耐候性および持続性がよくなる。
そして、ピレスロイド系化合物の含有量が０．１質量％以上であり、単繊維繊度が７ｄｔｅｘ以下であるため、単繊維が従来品と比較して相対的に細く、ピレスロイド系化合物が単繊維の芯部から鞘部の表面に移動しやすい。その結果、防虫効果がよくなる。
本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントにあっては、単繊維繊度が７ｄｔｅｘ以下であるため、従来品と比べて相対的に少ないピレスロイド系化合物の含有量でも効率的に防虫効果が得られる。
【００３３】
＜防虫織編物＞
本発明の防虫織編物は、上述した本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントを含む。
本発明の防虫織編物は、本発明の芯鞘複合型マルチフィラメント以外に融着糸をさらに含んでもよい。
【００３４】
防虫織編物における芯鞘複合型マルチフィラメントの含有率は１０質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、３０質量％以上がさらに好ましい。
防虫織編物における芯鞘複合型マルチフィラメントの含有率が１０質量％以上であると、防虫織編物の、防虫性能の耐候性、持続性および害虫の忌避率がさらに優れる。
防虫織編物における芯鞘複合型マルチフィラメントの含有率の上限値は特に限定されない。
【００３５】
本発明の防虫織編物が融着糸をさらに含む場合、芯鞘複合型マルチフィラメントと融着糸の交点が融着糸によって熱接着されていることが好ましい。交点が融着糸によって熱接着されていると、交点が固定され、防虫織編物における繊維間の隙間への害虫の侵入を物理的にも防ぎやすくなる。
【００３６】
本発明の防虫織編物は、例えば、芯鞘複合型マルチフィラメントを織ることまたは編むことで製造できる。防虫織編物の製造の際には、芯鞘複合型マルチフィラメントを撚糸してもよく、染色してもよい。
【００３７】
（作用効果）
本発明の防虫織編物は、上述した本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントを含むため、防虫織編物の防虫性能の耐候性および持続性がよくなる。
【実施例】
【００３８】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の記載によっては限定されない。
まず、実施例における各項目の測定方法を下記に示す。
【００３９】
（単繊維繊度）
芯鞘複合型マルチフィラメントの総繊度を測定し、フィラメント数で除して算出した。
【００４０】
（ピレスロイド系化合物の含有量）
２０ゲージ筒編機を用い、マルチフィラメントで編成した天竺組織の筒編地を評価試料として用いた。評価試料５０ｍｇを５０ｍＬの９９．７％メタノールに浸漬し、４５℃環境下で４８時間繊維に浸透させ、繊維中のピレスロイド系化合物を９９．７％メタノールに抽出した。その後、高速液体クロマトグラフィーにて分析し、９９．７％メタノールに含まれるピレスロイド系化合物の質量Ｗを測定し、下式（１）によりピレスロイド系化合物の含有量を測定した。
繊維中のピレスロイド系化合物の含有量（質量％）＝（Ｗ／評価試料の質量）×１００  ・・・（１）
【００４１】
（ピレスロイド系化合物の表面量）
２０ゲージ筒編機を用い、マルチフィラメントで編成した目付が７０ｇ／ｍ２の天竺組織の筒編地を作製し、前記編地から一辺が５０ｍｍの正方形の評価試料を準備した。この評価試料を５０ｍＬの９９．７％メタノールに２５℃環境下で１０分間浸漬させ、高速液体クロマトグラフィーを用いて９９．７％メタノールに含まれるピレスロイド系化合物の量を測定した。測定した値を筒編地の面積で除して、試料の単位面積当たりのピレスロイド系化合物の含有量を算出し、ピレスロイド系化合物の表面量（μｇ／ｃｍ２）とした。
【００４２】
（ピレスロイド系化合物の２４時間徐放量）
２０ゲージ筒編機を用い、マルチフィラメントで編成した目付が７０ｇ／ｍ２の天竺組織の筒編地を作製し、前記編地から一辺が５０ｍｍの正方形の評価試料を準備した。この評価試料を５０ｍＬの９９．７％メタノールに浸漬し洗浄した。洗浄した試料を、２０℃環境下で２４時間放置した後、さらに５０ｍＬの９９．７％メタノールに２５℃環境下で１０分間浸漬させ、高速液体クロマトグラフィーを用いて９９．７％メタノールに含まれるピレスロイド系化合物の量を測定した。測定した値を筒編地の面積で除して、試料の単位面積当たりのピレスロイド系化合物の含有量を算出し、ピレスロイド系化合物の２４時間徐放量（μｇ／ｃｍ２・２４ｈｒ）とした。
【００４３】
（害虫の忌避率）
２０ゲージ筒編機を用い、マルチフィラメントで編成した目付が７０ｇ／ｍ２の天竺組織の筒編地を作製し、評価試料とした。次に、試験容器内にシェルターを２つ設置し、シェルターの１つに評価試料を入れた。このように、評価試料を入れたシェルターが設置された場所を処理区とし、評価試料を入れていないシェルターが設置された場所を未処理区とした。
次に、２つのシェルターに、それぞれ同量のエサと水を設置し、試験容器内にチャバネゴキブリ（害虫）を１０匹投入した。次に、試験容器上方より明かりを１０時間照らした後、２つのシェルターを各々の試験容器から同時に取り除き、処理区と未処理区にいる害虫の数を各々測定した。測定した害虫の数に基づき、下式（２）により害虫の忌避率を算出した。
害虫の忌避率（％）＝［（未処理区の害虫の数）−（処理区の害虫の数）］／（未処理区の害虫の数）×１００  ・・・（２）
【００４４】
（ＫＴ５０値）
２０ゲージ筒編機を用い、マルチフィラメントで編成した目付が７０ｇ／ｍ２の天竺組織の筒編地を作製し、評価試料とした。次に、試験容器底面の全面に評価試料を入れ、評価試料の上にチャバネゴキブリ１０匹を投入した。チャバネゴキブリがひっくり返った時刻を１匹ずつ記録し、得られたデータをプロットして一次近似線を作成し、投入したチャバネゴキブリの５０％となる５匹がひっくり返った時間（分）をＫＴ５０値とした。
ＫＴ５０値が小さいほど速効性が高いことを示すため、防虫性能の速効性の評価に用いることができる。
【００４５】
（２５０時間耐候試験）
温度６３℃、試験時間２５０時間の条件下でカーボンアーク耐候試験を行った。
【００４６】
（すすぎ試験）
まず、マルチフィラメントを水温約２０℃、すすぎ時間１５分の条件で１回すすいだ。１回すすいだ後の水へのピレスロイド系化合物の溶出量を測定した。その後、２４時間の時間間隔をおいて、１回目のすすぎと同じ条件でさらにマルチフィラメントをすすぐ操作を４回繰り返し、計５回のすすぎを行った。１回目のすすぎの後に水に溶出されるエトフェンプロックスの濃度をすすぎ試験（１回）の溶出量とし、５回目のすすぎの後に水に溶出されるエトフェンプロックスの濃度をすすぎ試験（５回）の溶出量とした。溶出されたエトフェンプロックスの濃度の検出限界値は、０．２ｐｐｍである。溶出量が検出限界値未満であった場合、その結果を「Ｎ．Ｄ．」と記載した。
【００４７】
（実施例１）
防虫剤としてピレスロイド系化合物であるエトフェンプロックスを含有するマスターバッチ樹脂Ａ（ニックス社製、主成分：ポリエチレン樹脂）と、ポリプロピレン樹脂（日本ポリプロ社製、ノバテックＰＰＳＡ０３、）を準備した。
芯部の樹脂Ｂとしてエトフェンプロックスの含有量が１．０質量％となるようにマスターバッチ樹脂Ａとポリプロピレン樹脂とを配合し、溶融混練した。鞘部の樹脂Ｃとして、芯部に使用したものと同じポリプロピレン樹脂１００質量％を使用し、溶融混練した。
次に、ノズル孔の形状が丸形状、孔数３０個の紡糸口金を用いて、紡糸温度２００℃、紡糸速度８００ｍ／分の条件下で、樹脂Ｂで構成される芯部と樹脂Ｃで構成される鞘部とを有する芯鞘構造の未延伸糸を得た。このとき、鞘部の体積Ｖ２に対する芯部の体積Ｖ１の比（Ｖ１／Ｖ２）を１／１とした。
次に、延伸倍率２．９６倍、延伸速度４００ｍ／分、熱セット温度１００℃の条件下で延伸を行い、総繊度が１３５ｄｔｅｘ、フィラメント数が３０本（以下、「１３５Ｔ３０」と記載する。）の実施例１の芯鞘複合型マルチフィラメントを得た。実施例１の芯鞘複合型マルチフィラメントについて、単繊維繊度、引張強度、引張伸度、鞘部の厚み、エトフェンプロックスの含有量、高分子量型ヒンダードアミン系安定剤の含有量、エトフェンプロックスの表面量、エトフェンプロックスの２４時間徐放量、害虫の忌避率、ＫＴ５０値を測定した。
次に、２５０時間耐候試験後の実施例１の芯鞘複合型マルチフィラメントについて、エトフェンプロックス含有量の減少率、エトフェンプロックスの表面量、エトフェンプロックスの２４時間徐放量、害虫の忌避率を測定した。
以上の測定結果と合わせて実施例１の芯鞘複合型マルチフィラメントについてすすぎ試験を行った結果を表１に示す。
【００４８】
（実施例２）
実施例１において、黒色顔料のマスターバッチ樹脂（日本ピグメント社製、６０３０）を準備し、延伸倍率を３．３４倍に変えた以外は、実施例１と同様にして、溶融混練したエトフェンプロックス配合ポリプロピレン樹脂を紡出し、延伸して、１３５Ｔ３０の実施例２の芯鞘複合型マルチフィラメントを得た。
実施例２の芯鞘複合型マルチフィラメントについて各項目の測定を行った結果を表１に示す。実施例２の芯鞘複合型マルチフィラメントでは、黒色顔料の含有量が１．０８質量％であった。
【００４９】
（実施例３）
実施例２において、高分子量型ヒンダードアミン系安定剤含有マスターバッチ樹脂（日本ピグメント社製、ＭＦ０５）を準備し、ノズル孔の形状が丸形状（直径０．８ｍｍ）、孔数６０個の紡糸口金を用いて紡糸速度１１４０ｍ／分で引き取り、引き続いて、延伸倍率を２．５８倍、延伸速度が２８１８ｍ／分で延伸を行った以外は、実施例２と同様にして溶融混練したエトフェンプロックス配合ポリプロピレン樹脂を紡出し、延伸して、総繊度が１３５ｄｔｅｘ、フィラメント数が３０本の実施例３の芯鞘複合型マルチフィラメントを得た。
実施例３の芯鞘複合型マルチフィラメントについて各項目の測定を行った結果を表１に示す。実施例３の芯鞘複合型マルチフィラメントでは、黒色顔料の含有量が１．０８質量％であった。
【００５０】
（実施例４）
実施例１において、白色顔料（日本ピグメント社製、９８Ｓ３）を準備し、延伸倍率を３．３２倍に変えた以外は、実施例１と同様にして溶融混練したエトフェンプロックス配合ポリプロピレン樹脂を紡出し、延伸して、１３５Ｔ３０の実施例４の芯鞘複合型マルチフィラメントを得た。
実施例４の芯鞘複合型マルチフィラメントについて各項目の測定を行った結果を表１に示す。実施例４の芯鞘複合型マルチフィラメントでは、白色顔料の含有量が０．７２質量％であった。
【００５１】
（実施例５）
実施例２において、前記比（Ｖ１／Ｖ２）を１／１．７とし、芯部にマスターバッチ樹脂をエトフェンプロックス含有量が１．３５質量％となるように配合し、延伸倍率を３．６２倍に変えた以外は、実施例２と同様にして溶融混練したエトフェンプロックス配合ポリプロピレン樹脂を紡出し、延伸して、１３５Ｔ３０の実施例５の芯鞘複合型マルチフィラメントを得た。
実施例５の芯鞘複合型マルチフィラメントについて各項目の測定を行った結果を表２に示す。実施例５の芯鞘複合型マルチフィラメントでは、黒色顔料の含有量が１．０８質量％であった。
【００５２】
（実施例６）
実施例５において、前記比（Ｖ１／Ｖ２）を２／１とし、芯部にマスターバッチ樹脂をエトフェンプロックス含有量が０．７５質量％となるように配合し、延伸倍率を３．５５倍に変えた以外は、実施例５と同様にして溶融混練したエトフェンプロックス配合ポリプロピレン樹脂を紡出し、延伸して、１３５Ｔ３０の実施例６の芯鞘複合型マルチフィラメントを得た。
実施例６の芯鞘複合型マルチフィラメントについて各項目の測定を行った結果を表２に示す。実施例６の芯鞘複合型マルチフィラメントでは、黒色顔料の含有量が１．０８質量％であった。
【００５３】
（実施例７）
実施例２において、芯部にマスターバッチ樹脂をエトフェンプロックス含有量が０．４質量％となるように配合し、延伸倍率を３．６４倍に変えた以外は、実施例２と同様にして溶融混練したエトフェンプロックス配合ポリプロピレン樹脂を紡出し、延伸して、１３５Ｔ３０の実施例７の芯鞘複合型マルチフィラメントを得た。
実施例７の芯鞘複合型マルチフィラメントについて各項目の測定を行った結果を表２に示す。実施例７の芯鞘複合型マルチフィラメントでは、黒色顔料の含有量が１．０８質量％であった。
【００５４】
（比較例１）
実施例２において、芯鞘構造を形成せず、芯部と鞘部とを有さない中実糸として、糸全体へのエトフェンプロックスの配合量を０．５質量％、延伸倍率を３．３５倍に変えた以外は、実施例２と同様にして溶融混練したエトフェンプロックス配合ポリプロピレン樹脂を紡出し、延伸して、１３５Ｔ３０の比較例１のマルチフィラメントを得た。
比較例１の芯鞘複合型マルチフィラメントについて各項目の測定を行った結果を表２に示す。比較例１の芯鞘複合型マルチフィラメントでは、黒色顔料の含有量が１．０８質量％であった。
【００５５】
（実施例８）
実施例３の芯鞘複合型マルチフィラメントとピレスロイド系化合物を含有しないポリプロピレンマルチフィラメントを、１：３で合糸し、実施例８の筒編地を作製した。
実施例８の筒編地で防虫性能を評価した結果、害虫の忌避率は１００％であった。
【００５６】
（実施例９）
実施例３の芯鞘複合型マルチフィラメントとピレスロイド系化合物を含有しないポリプロピレンマルチフィラメントを、１：１で合糸し、実施例９の筒編地を作製した。実施例９の筒編地で防虫性能を評価した結果、害虫の忌避率は１００％であった。
【００５７】
【表１】
2020063537.tif 000002
【００５８】
【表２】
2020063537.tif 000003
【００５９】
実施例１〜７の芯鞘複合型マルチフィラメントは、２５０時間耐候試験後の害虫の忌避率が８０％以上であり、十分な持続性があることを確認できた。
実施例１，２の芯鞘複合型マルチフィラメントでは、すすぎ試験（１回）の溶出量が検出限界値未満であったのに対し、比較例１のマルチフィラメントでは、すすぎ試験（１回）の溶出量が０．５ｐｐｍであった。このように、実施例１，２の芯鞘複合型マルチフィラメントは、ピレスロイド系化合物の溶出量を比較例１のマルチフィラメントと比較して少量に抑えることができるため、防虫性能の耐候性および持続性に優れていると考えられた。
【産業上の利用可能性】
【００６０】
本発明の芯鞘複合型マルチフィラメントは、防虫性繊維製品の素材として有用であり、防虫性能の耐候性および持続性に優れる繊維製品を提供することができる。