(57)【要約】      （修正有）【課題】良好な接着性および湿気バリア特性と共に良好な液晶耐性（汚染がより少ない）を示すシーラント材料用樹脂系の提供。【解決手段】下式の構造を含む、硬化性新規樹脂およびプレポリマー、製造方法およびそれらから製造される組成物。特に有用な用途には、液晶アセンブリに使用されるワンドロップフィルシーラントが含まれる。特に、本発明の樹脂およびプレポリマーおよび組成物は、ＬＣＤパネルの組み立てに有用である。2020063444.tif 000065【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の構造を含む樹脂。
【化１】
2020063444.tif 000043
（式中、
Ｑは、
【化２】
2020063444.tif 000044
および
【化３】
2020063444.tif 000045
から選択されてもよく、
Ｒは、直鎖または分枝アルキル、直鎖または分枝シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、直鎖または分枝アルキレン、直鎖または分枝シクロアルキレン、直鎖または分枝アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンまたはヘテロシクロアリーレンから選択される多価ヒドロカルビル連結基であり、アルキル、シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンおよびヘテロシクロアリーレンは、任意にＯまたはＳまたはヒドロキシル基を含むことができ、
Ｒ１は、メチルまたはＨであり、
Ｘは、ＣＨ２、
【化４】
2020063444.tif 000046
または
【化５】
2020063444.tif 000047
ｎ、ｎ１、ｎ２、ｎ３は、それぞれ独立して１〜１０であり、
Ｙは、アリーレン、アルキレン、アルケニレン、アラルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレンまたはトリシクロアルキレンである。）
【請求項２】
以下の構造を含む樹脂。
【化６】
2020063444.tif 000048
（式中、
Ｒは、直鎖または分枝アルキル、直鎖または分枝シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、直鎖または分枝アルキレン、直鎖または分枝シクロアルキレン、直鎖または分枝アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンまたはヘテロシクロアリーレンから選択される多価ヒドロカルビル連結基であり、アルキル、シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンおよびヘテロシクロアリーレンは、任意にＯまたはＳまたはヒドロキシル基を含むことができ、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、メチルまたはＨであり、
ｎ１およびｎ２は、それぞれ独立して１〜１０であり、および
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、ＣＨ２、
【化７】
2020063444.tif 000049
および
【化８】
2020063444.tif 000050
から選択され、
ｎ３は、１〜１０であり、
Ｙは、アリーレン、アルキレン、アルケニレン、アラルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレンまたはトリシクロアルキレンである。）
【請求項３】
以下の構造を含む樹脂。
【化９】
2020063444.tif 000051
（式中、
Ｘ１およびＸ２は、独立して、任意に１個以上のヘテロ原子を有する官能化または非官能化脂環式基から選択される３〜１０員環基であり、
ｎは、１〜１０であり、
Ｒは、直鎖または分枝アルキル、直鎖または分枝シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、直鎖または分枝アルキレン、直鎖または分枝シクロアルキレン、直鎖または分枝アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンまたはヘテロシクロアリーレンから選択される多価ヒドロカルビル連結基であり、アルキル、シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンおよびヘテロシクロアリーレンは、任意にＯまたはＳまたはヒドロキシル基を含むことができ、
Ｒは、任意の位置でＸ１およびＸ２を含む環構造に連結され、
Ｘ３は、メタクリレート基を環Ｘ１に連結する結合または
【化１０】
2020063444.tif 000052
または
【化１１】
2020063444.tif 000053
であり、
ｎ３は、１〜１０であり、および
Ｙは、アリーレン、アルキレン、アルケニレン、アラルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレンまたはトリシクロアルキレンであり、
ただし、Ｘ１環上のヒドロキシル基は、（メタ）アクリレートを含有するＸ３基に隣接し、かつＸ２環上のヒドロキシル基は、マレイミドアルカノイル基にそれぞれ隣接する。）
【請求項４】
以下の構造を含む樹脂。
【化１２】
2020063444.tif 000054
（式中、
Ｘ１およびＸ２は、独立して、任意に１個以上のヘテロ原子を有する官能化または非官能化脂環式基から選択される３〜１０員環基であり、
Ｒは、直鎖または分枝アルキル、直鎖または分枝シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、直鎖または分枝アルキレン、直鎖または分枝シクロアルキレン、直鎖または分枝アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンまたはヘテロシクロアリーレンから選択される多価ヒドロカルビル連結基であり、アルキル、シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンおよびヘテロシクロアリーレンは、任意にＯまたはＳまたはヒドロキシル基を含むことができ、
Ｒは、任意の位置で環構造Ｘ１およびＸ２に連結してもよく、
ただし、Ｘ２環上のヒドロキシル基は、マレイミドアルカノイル基に隣接し、
ｎ＝１〜１０である。）
【請求項５】
以下の構造を含む樹脂。
【化１３】
2020063444.tif 000055
（式中、
Ｘ１およびＸ２は、独立して、任意に１個以上のヘテロ原子を有する官能化または非官能化脂環式基から選択される３〜１０員環基であり、
Ｒは、直鎖または分枝アルキル、直鎖または分枝シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、直鎖または分枝アルキレン、直鎖または分枝シクロアルキレン、直鎖または分枝アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンまたはヘテロシクロアリーレンから選択される多価ヒドロカルビル連結基であり、アルキル、シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンおよびヘテロシクロアリーレンは、任意にＯまたはＳまたはヒドロキシル基を含むことができ、
Ｒは、任意の位置で環構造Ｘ１およびＸ２に連結され、
Ｘ３およびＸ４は、それぞれ独立して、メタクリレート基を環Ｘ１およびＸ２に連結する結合または
【化１４】
2020063444.tif 000056
または
【化１５】
2020063444.tif 000057
であってもよく、
ｎ３は、１〜１０であり、および
Ｙは、アリーレン、アルキレン、アルケニレン、アラルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレンまたはトリシクロアルキレンであり、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立してＨまたはメチルであり、
ただし、Ｘ１環上のヒドロキシル基は、Ｘ３基に隣接し、かつＸ２環上のヒドロキシル基は、Ｘ４基に隣接する。）
【請求項６】
以下の構造を含む樹脂。
【化１６】
2020063444.tif 000058
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、直鎖または分枝アルキル、直鎖または分枝シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、直鎖または分枝アルキレン、直鎖または分枝シクロアルキレン、直鎖または分枝アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンまたはヘテロシクロアリーレンから選択される多価ヒドロカルビル連結基であり、アルキル、シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンおよびヘテロシクロアリーレンは、任意にＯまたはＳまたはヒドロキシル基を含むことができ、
Ｘは、ジカルボン酸の骨格であり、アリーレン、アルキレン、シクロアルキレン、直鎖または分枝アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、直鎖または分枝アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンまたはヘテロシクロアリーレンから選択され、
ｎは、１〜１０である。）
【請求項７】
以下の構造を含む樹脂。
【化１７】
2020063444.tif 000059
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、直鎖または分枝アルキル、直鎖または分枝シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、直鎖または分枝アルキレン、直鎖または分枝シクロアルキレン、直鎖または分枝アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンまたはヘテロシクロアリーレンから選択される多価ヒドロカルビル連結基であり、アルキル、シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンおよびヘテロシクロアリーレンは、任意にＯまたはＳまたはヒドロキシル基を含むことができ、
Ｘは、ジカルボン酸の骨格であり、アリーレン、アルキレン、シクロアルキレン、直鎖または分枝アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、直鎖または分枝アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンまたはヘテロシクロアリーレンから選択され、
ｎは、１〜１０であり、
Ｘ１およびＸ２は、重合性基であり、独立して、グリシジル基または（メタ）アクリロイル基から選択され、Ｘ１およびＸ２は、それらがグリシジル基でない場合には同じであってもよい。）
【請求項８】
以下の構造を含む樹脂。
【化１８】
2020063444.tif 000060
（式中、
Ｒは、直鎖または分枝アルキル、直鎖または分枝シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、直鎖または分枝アルキレン、直鎖または分枝シクロアルキレン、直鎖または分枝アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンまたはヘテロシクロアリーレンから選択される多価ヒドロカルビル連結基であり、アルキル、シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンおよびヘテロシクロアリーレンは、任意にＯまたはＳまたはヒドロキシル基を含むことができ、
Ｒ１は、連結基であり、カルボニル基、脂肪族または芳香族であることができ、１以上のエステル、エーテル、チオエーテルまたはヒドロキシル基を含有していてもよく、
Ｒ２は、芳香環上の置換基であり、Ｈ、ハロゲン、アルキル、アルキルエーテル、チオエーテル基であることができ、
Ｘ１は、Ｈまたは（メタ）アクリロイル基およびグリシジル基から選択される重合性基であることができる。）
【請求項９】
以下の構造を含む樹脂。
【化１９】
2020063444.tif 000061
（式中、
Ｒ１は、単に２つの芳香族基を連結する結合であり、Ｏ、カルボニルまたは直鎖または分枝アルキル、直鎖または分枝シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、直鎖または分枝アルキレン、直鎖または分枝シクロアルキレン、直鎖または分枝アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンまたはヘテロシクロアリーレンから選択される多価ヒドロカルビル連結基であり、アルキル、シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンおよびヘテロシクロアリーレンは、任意にＯまたはＳまたはヒドロキシル基を含むことができ、
Ｒ２は、１種以上のエステル、エーテル、チオエーテル、カルボネートまたはヒドロキシル基を含んでもよい脂肪族または芳香族連結基であり、
Ｒ３は、Ｈ、ハロゲン、アルキル、アルキルエーテルまたはチオエーテル基であってもよいアリール基上の置換基であり、
Ｘは、Ｈまたは（メタ）アクリロイルまたはグリシジル基から選択される重合性官能基である。）
【請求項１０】
以下の構造を含む樹脂。
【化２０】
2020063444.tif 000062
（式中、
Ｒは、直鎖または分枝アルキル、直鎖または分枝シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、直鎖または分枝アルキレン、直鎖または分枝シクロアルキレン、直鎖または分枝アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンまたはヘテロシクロアリーレンから選択される多価ヒドロカルビル連結基であり、アルキル、シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンおよびヘテロシクロアリーレンは、任意にＯまたはＳまたはヒドロキシル基を含むことができ、
Ｒ１は、メチルまたはＨであり、
ｎ１およびｎ２は、それぞれは独立して、１〜１０であり、
Ｘは、ＣＨ２、
【化２１】
2020063444.tif 000063
および
【化２２】
2020063444.tif 000064
から選択され、
ｎ３は、１〜１０であり、
Ｙは、アリーレン、アルキレン、アルケニレン、アラルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレンまたはトリシクロアルキレンである。）
【請求項１１】
請求項１に記載の樹脂およびフリーラジカル開始剤、硬化剤、充填剤およびそれらの組み合わせからなる群から選択される材料を含むＯＤＦシーラント組成物。
【請求項１２】
さらに、光開始剤、チキソトロープ剤、シランカップリング剤、希釈剤、改質剤、着色剤、界面活性剤、防腐剤、安定剤、可塑剤、潤滑剤、消泡剤、レベリング剤、強化剤およびこれらの組み合わせからなる群から選択される材料を含む、請求項１１に記載のＯＤＦシーラント組成物。
【請求項１３】
請求項２に記載の樹脂およびフリーラジカル開始剤、硬化剤、充填剤およびそれらの組み合わせからなる群から選択される材料を含むＯＤＦシーラント組成物。
【請求項１４】
さらに、光開始剤、チキソトロープ剤、シランカップリング剤、希釈剤、改質剤、着色剤、界面活性剤、防腐剤、安定剤、可塑剤、潤滑剤、消泡剤、レベリング剤、強化剤およびこれらの組み合わせからなる群から選択される材料を含む、請求項１３に記載のＯＤＦシーラント組成物。
【請求項１５】
請求項３に記載の樹脂およびフリーラジカル開始剤、硬化剤、充填剤およびそれらの組み合わせからなる群から選択される材料を含むＯＤＦシーラント組成物。
【請求項１６】
さらに、光開始剤、チキソトロープ剤、シランカップリング剤、希釈剤、改質剤、着色剤、界面活性剤、防腐剤、安定剤、可塑剤、潤滑剤、消泡剤、レベリング剤、強化剤およびこれらの組み合わせからなる群から選択される材料を含む、請求項１５に記載のＯＤＦシーラント組成物。
【請求項１７】
請求項４に記載の樹脂およびフリーラジカル開始剤、硬化剤、充填剤およびそれらの組み合わせからなる群から選択される材料を含むＯＤＦシーラント組成物。
【請求項１８】
さらに、光開始剤、チキソトロープ剤、シランカップリング剤、希釈剤、改質剤、着色剤、界面活性剤、防腐剤、安定剤、可塑剤、潤滑剤、消泡剤、レベリング剤、強化剤およびこれらの組み合わせからなる群から選択される材料を含む、請求項１７に記載のＯＤＦシーラント組成物。
【請求項１９】
請求項５に記載の樹脂およびフリーラジカル開始剤、硬化剤、充填剤およびそれらの組み合わせからなる群から選択される材料を含むＯＤＦシーラント組成物。
【請求項２０】
さらに、光開始剤、チキソトロープ剤、シランカップリング剤、希釈剤、改質剤、着色剤、界面活性剤、防腐剤、安定剤、可塑剤、潤滑剤、消泡剤、レベリング剤、強化剤およびこれらの組み合わせからなる群から選択される材料を含む、請求項１９に記載のＯＤＦシーラント組成物。
【請求項２１】
請求項６に記載の樹脂およびフリーラジカル開始剤、硬化剤、充填剤およびそれらの組み合わせからなる群から選択される材料を含むＯＤＦシーラント組成物。
【請求項２２】
さらに、光開始剤、チキソトロープ剤、シランカップリング剤、希釈剤、改質剤、着色剤、界面活性剤、防腐剤、安定剤、可塑剤、潤滑剤、消泡剤、レベリング剤、強化剤およびこれらの組み合わせからなる群から選択される材料を含む、請求項２１に記載のＯＤＦシーラント組成物。
【請求項２３】
請求項７に記載の樹脂およびフリーラジカル開始剤、硬化剤、充填剤およびそれらの組み合わせからなる群から選択される材料を含むＯＤＦシーラント組成物。
【請求項２４】
さらに、光開始剤、チキソトロープ剤、シランカップリング剤、希釈剤、改質剤、着色剤、界面活性剤、防腐剤、安定剤、可塑剤、潤滑剤、消泡剤、レベリング剤、強化剤およびこれらの組み合わせからなる群から選択される材料を含む、請求項２３に記載のＯＤＦシーラント組成物。
【請求項２５】
請求項８に記載の樹脂およびフリーラジカル開始剤、硬化剤、充填剤およびそれらの組み合わせからなる群から選択される材料を含むＯＤＦシーラント組成物。
【請求項２６】
さらに、光開始剤、チキソトロープ剤、シランカップリング剤、希釈剤、改質剤、着色剤、界面活性剤、防腐剤、安定剤、可塑剤、潤滑剤、消泡剤、レベリング剤、強化剤およびこれらの組み合わせからなる群から選択される材料を含む、請求項２５に記載のＯＤＦシーラント組成物。
【請求項２７】
請求項９に記載の樹脂およびフリーラジカル開始剤、硬化剤、充填剤およびそれらの組み合わせからなる群から選択される材料を含むＯＤＦシーラント組成物。
【請求項２８】
さらに、光開始剤、チキソトロープ剤、シランカップリング剤、希釈剤、改質剤、着色剤、界面活性剤、防腐剤、安定剤、可塑剤、潤滑剤、消泡剤、レベリング剤、強化剤およびこれらの組み合わせからなる群から選択される材料を含む、請求項２７に記載のＯＤＦシーラント組成物。
【請求項２９】
請求項１０に記載の樹脂およびフリーラジカル開始剤、硬化剤、充填剤およびそれらの組み合わせからなる群から選択される材料を含むＯＤＦシーラント組成物。
【請求項３０】
さらに、光開始剤、チキソトロープ剤、シランカップリング剤、希釈剤、改質剤、着色剤、界面活性剤、防腐剤、安定剤、可塑剤、潤滑剤、消泡剤、レベリング剤、強化剤およびこれらの組み合わせからなる群から選択される材料を含む、請求項２９に記載のＯＤＦシーラント組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シーラントとして、特に液晶用途のワンドロップフィルシーラントとして有用なモノマーおよびオリゴマーに関する。特に、本発明は、ＬＣＤアセンブリおよび／または樹脂の硬化時にシーラント樹脂を液晶に移行させることなく、またはその逆もないＬＣＤパネルのアセンブリを可能にする。
【背景技術】
【０００２】
＜関連技術の簡単な説明＞
ワンドロップフィル（「ＯＤＦ」）プロセス（液晶滴下工法）は、従来の真空注入技術を代替して、高速製造プロセスの要求を満たすために、ディスプレイ用途におけるＬＣＤパネルのアセンブリの主流のプロセスになっている。ＯＤＦプロセスでは、まず、シーラントを電極付き基板上にディスペンスして、ディスプレイ素子のフレームを形成し、液晶をフレームの内側に滴下する。アセンブリの次のステップでは、別の電極を備えた基板を、真空下で接合する。次いで、シーラントは、ＵＶと熱の組み合わせによって、または熱のみプロセスのいずれかによって、硬化プロセスを受ける。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
ＯＤＦ方法は、未硬化状態のシーラント材料が、アセンブリプロセス中に液晶と接触するといったいくつかの問題を有する。これは、液晶への樹脂の移行またはその逆、または存在し得るイオン性不純物のために、液晶の電気光学特性の低下を引き起こす可能性がある。したがって、良好な接着性および湿気バリア特性と共に良好な液晶耐性（汚染がより少ない）を示すシーラント材料用樹脂系の設計は依然として課題であった。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
＜概要＞
本発明は、特有の樹脂およびそれから製造されるＯＤＦ組成物に関する。
【０００５】
本発明の一態様では、構造Ｉを有する樹脂が含まれる。
【０００６】
【化１】
2020063444.tif 000002
式中、
Ｑは、
【０００７】
【化２】
2020063444.tif 000003
または
【０００８】
【化３】
2020063444.tif 000004
から選択されてもよく、
式中、
Ｒは、直鎖または分枝アルキル、直鎖または分枝シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、直鎖または分枝アルキレン、直鎖または分枝シクロアルキレン、直鎖または分枝アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンまたはヘテロシクロアリーレンから選択される多価ヒドロカルビル連結基であり、アルキル、シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンおよびヘテロシクロアリーレンは、任意にＯまたはＳまたはヒドロキシル基を含むことができ、
Ｒ１は、メチルまたはＨであり、
Ｘは、ＣＨ２、
【０００９】
【化４】
2020063444.tif 000005
または
【００１０】
【化５】
2020063444.tif 000006
ｎ、ｎ１、ｎ２、ｎ３は、それぞれ独立して１〜１０であり、
Ｙは、アリーレン、アルキレン、アルケニレン、アラルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレンまたはトリシクロアルキレンである。
【００１１】
本発明の別の態様では、構造ＩＩを有する樹脂が含まれる。
【００１２】
【化６】
2020063444.tif 000007
式中、
Ｒは、直鎖または分枝アルキル、直鎖または分枝シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、直鎖または分枝アルキレン、直鎖または分枝シクロアルキレン、直鎖または分枝アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンまたはヘテロシクロアリーレンから選択される多価ヒドロカルビル連結基であり、アルキル、シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンおよびヘテロシクロアリーレンは、任意にＯまたはＳまたはヒドロキシル基を含むことができ、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、メチルまたはＨであり、
ｎ１およびｎ２は、それぞれ独立して１〜１０であり、および
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、ＣＨ２、
【００１３】
【化７】
2020063444.tif 000008
および
【００１４】
【化８】
2020063444.tif 000009
から選択され、
式中、
ｎ３は、１〜１０であり、
Ｙは、アリーレン、アルキレン、アルケニレン、アラルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレンまたはトリシクロアルキレンである。
【００１５】
本発明のさらに別の態様では、構造ＩＩＩを有する樹脂が含まれる。
【００１６】
【化９】
2020063444.tif 000010
式中、
Ｘ１およびＸ２は、独立して、任意に１個以上のヘテロ原子を有する官能化または非官能化脂環式基から選択される３〜１０員環基であり、
ｎは、１〜１０であり、
Ｒは、直鎖または分枝アルキル、直鎖または分枝シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、直鎖または分枝アルキレン、直鎖または分枝シクロアルキレン、直鎖または分枝アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンまたはヘテロシクロアリーレンから選択される多価ヒドロカルビル連結基であり、アルキル、シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンおよびヘテロシクロアリーレンは、任意にＯまたはＳまたはヒドロキシル基を含むことができ、
Ｒは、任意の位置でＸ１およびＸ２を含む環構造に連結され、
Ｘ３は、メタクリレート基を環Ｘ１に連結する結合または
【００１７】
【化１０】
2020063444.tif 000011
または
【００１８】
【化１１】
2020063444.tif 000012
であり、
ｎ３は、１〜１０であり、および
Ｙは、アリーレン、アルキレン、アルケニレン、アラルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレンまたはトリシクロアルキレンであり、
ただし、Ｘ１環上のヒドロキシル基は、（メタ）アクリレートを含有するＸ３基に隣接し、かつＸ２環上のヒドロキシル基は、マレイミドアルカノイル基にそれぞれ隣接している。
【００１９】
本発明のさらに別の態様では、構造ＩＶを有する樹脂が含まれる。
【００２０】
【化１２】
2020063444.tif 000013
式中、
Ｘ１およびＸ２は、独立して、任意に１個以上のヘテロ原子を有する官能化または非官能化脂環式基から選択される３〜１０員環基であり、
Ｒは、直鎖または分枝アルキル、直鎖または分枝シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、直鎖または分枝アルキレン、直鎖または分枝シクロアルキレン、直鎖または分枝アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンまたはヘテロシクロアリーレンから選択される多価ヒドロカルビル連結基であり、アルキル、シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンおよびヘテロシクロアリーレンは、任意にＯまたはＳまたはヒドロキシル基を含むことができ、
Ｒは、任意の位置で環構造Ｘ１およびＸ２に連結されてもよく、
ただし、Ｘ２環上のヒドロキシル基は、マレイミドアルカノイル基に隣接し、
ｎ＝１〜１０である。
【００２１】
本発明のさらに別の態様では、構造Ｖを有する樹脂が含まれる。
【００２２】
【化１３】
2020063444.tif 000014
式中、
Ｘ１およびＸ２は、独立して、任意に１個以上のヘテロ原子を有する官能化または非官能化脂環式基から選択される３〜１０員環基であり、
Ｒは、直鎖または分枝アルキル、直鎖または分枝シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、直鎖または分枝アルキレン、直鎖または分枝シクロアルキレン、直鎖または分枝アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンまたはヘテロシクロアリーレンから選択される多価ヒドロカルビル連結基であり、アルキル、シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンおよびヘテロシクロアリーレンは、任意にＯまたはＳまたはヒドロキシル基を含むことができ、
Ｒは、任意の位置で環構造Ｘ１およびＸ２に連結され、
Ｘ３およびＸ４は、それぞれ独立して、メタクリレート基を環Ｘ１およびＸ２に連結する結合または
【００２３】
【化１４】
2020063444.tif 000015
または
【００２４】
【化１５】
2020063444.tif 000016
であり、
ｎ３は、１〜１０であり、および
Ｙは、アリーレン、アルキレン、アルケニレン、アラルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレンまたはトリシクロアルキレンであり、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立してＨまたはメチルであり、
ただし、Ｘ１環上のヒドロキシル基は、Ｘ３基に隣接し、かつＸ２環上のヒドロキシル基は、Ｘ４基に隣接する。
【００２５】
本発明の別の態様では、構造ＶＩを有する樹脂が含まれる。
【００２６】
【化１６】
2020063444.tif 000017
式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、多価ヒドロカルビル連結基である。この多価ヒドロカルビル連結基は、直鎖または分枝アルキル、直鎖または分枝シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、直鎖または分枝アルキレン、直鎖または分枝シクロアルキレン、直鎖または分枝アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンまたはヘテロシクロアリーレンから選択され、アルキル、シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンおよびヘテロシクロアリーレンは、任意にＯまたはＳまたはヒドロキシル基を含むことができ、
Ｘは、ジカルボン酸の骨格であり、アリーレン、アルキレン、シクロアルキレン、直鎖または分枝アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、直鎖または分枝アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンまたはヘテロシクロアリーレンから選択され、
ｎは、１〜１０である。
【００２７】
本発明のさらに別の態様では、構造ＶＩＩを有する樹脂が含まれる。
【００２８】
【化１７】
2020063444.tif 000018
【００２９】
式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、直鎖または分枝アルキル、直鎖または分枝シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、直鎖または分枝アルキレン、直鎖または分枝シクロアルキレン、直鎖または分枝アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンまたはヘテロシクロアリーレンから選択される多価ヒドロカルビル連結基であり、それぞれが任意にＯまたはＳまたはヒドロキシル基を含むことができ、
Ｘは、ジカルボン酸の骨格であり、アリーレン、アルキレン、シクロアルキレン、直鎖または分枝アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、直鎖または分枝アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンまたはヘテロシクロアリーレンから選択され、
ｎは、１〜１０であり、
Ｘ１およびＸ２は、重合性基であり、独立して、グリシジル基または（メタ）アクリロイル基から選択され、Ｘ１およびＸ２は、それらがグリシジル基でない場合には同じであってもよい。
【００３０】
本発明のさらに別の態様では、構造ＶＩＩＩを有する樹脂が含まれる。
【００３１】
【化１８】
2020063444.tif 000019
【００３２】
式中、
Ｒは、直鎖または分枝アルキル、直鎖または分枝シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、直鎖または分枝アルキレン、直鎖または分枝シクロアルキレン、直鎖または分枝アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンまたはヘテロシクロアリーレンから選択される多価ヒドロカルビル連結基であり、それぞれが、任意にＯまたはＳまたはヒドロキシル基を含むことができ、
Ｒ１は、連結基であり、カルボニル基、脂肪族または芳香族であることができ、１以上のエステル、エーテル、チオエーテルまたはヒドロキシル基を含有していてもよく、
Ｒ２は、芳香環上の置換基であり、Ｈ、ハロゲン、アルキル、アルキルエーテル、チオエーテル基であることができ、
Ｘ１は、Ｈまたは（メタ）アクリロイル基およびグリシジル基から選択される重合性基であることができる。
【００３３】
本発明のさらに別の態様では、構造ＩＸを有する樹脂が含まれる。
【００３４】
【化１９】
2020063444.tif 000020
【００３５】
式中、
Ｒ１は、単に２つの芳香族基を連結する結合であり、Ｏ、カルボニルまたは多価ヒドロカルビル連結基である。多価連結基は、直鎖または分枝アルキル、直鎖または分枝シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、直鎖または分枝アルキレン、直鎖または分枝シクロアルキレン、直鎖または分枝アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンまたはヘテロシクロアリーレンから選択されてもよく、アルキル、シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンおよびヘテロシクロアリーレンは、任意にＯまたはＳまたはヒドロキシル基を含むことができ、
Ｒ２は、１種以上のエステル、エーテル、チオエーテル、カルボネートまたはヒドロキシル基を含んでもよい脂肪族または芳香族連結基であり、
Ｒ３は、Ｈ、ハロゲン、アルキル、アルキルエーテルまたはチオエーテル基であってもよいアリール基上の置換基であり、
Ｘは、Ｈまたは（メタ）アクリロイルまたはグリシジル基から選択される重合性官能基である。
【００３６】
本発明のさらに別の態様では、構造Ｘを有する樹脂が含まれる。
【００３７】
【化２０】
2020063444.tif 000021
【００３８】
式中、
Ｒは、直鎖または分枝アルキル、直鎖または分枝シクロアルキル、アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、直鎖または分枝アルキレン、直鎖または分枝シクロアルキレン、直鎖または分枝アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンまたはヘテロシクロアリーレンから選択される多価ヒドロカルビル連結基であり、それぞれが任意にＯまたはＳまたはヒドロキシル基を含むことができ、
Ｒ１は、メチルまたはＨであり、
ｎ１およびｎ２は、それぞれは独立して、１〜１０であり、
Ｘは、ＣＨ２、
【００３９】
【化２１】
2020063444.tif 000022
または
【００４０】
【化２２】
2020063444.tif 000023
から選択され、
ｎ３は、１〜１０であり、
Ｙは、アリーレン、アルキレン、アルケニレン、アラルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレンまたはトリシクロアルキレンである。
【発明を実施するための形態】
【００４１】
＜詳細な説明＞
本発明のポリマーは、シーリング、接着およびコーティングを含む多種多様な用途において有用である。一つの特に望ましい使用は、ＬＣＤパネルを組み立てるためのＯＤＦシーラントである。
【００４２】
本発明は、ＯＤＦシーラントに使用することができる硬化性組成物を調製するのに有用な樹脂、オリゴマーおよびポリマーを含む多くの新規な材料を含む。本発明はまた、開示された樹脂から製造される新規な組成物を含む。本発明の目的のために、用語「樹脂」は、前述の新規な材料、すなわち樹脂、オリゴマーおよびポリマーを含む。
【００４３】
本発明の一の態様は、ＯＤＦシーラントとして使用するための硬化樹脂組成物であって、上記に示す一般構造式で表される樹脂を含む。
【００４４】
本明細書に記載の本発明の樹脂の合成に有用なグリシジルエーテル／エステル化合物としては、特に制限はなく、市場で入手可能な化合物の例は、例えば、Ｅｐｉｋｏｔｅ８２８ＥＬおよびＥｐｉｋｏｔｅ１００４（すべてジャパンエポキシレジン（株）社製）などのビスフェノールＡ型エポキシ樹脂；Ｅｐｉｋｏｔｅ８０６およびＥｐｉｋｏｔｅ４００４（すべてジャパンエポキシレジン（株）社製）等のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂；ＥｐｉｃｌｏｎＥＸＡ１５１４（大日本インキ化学工業（株）社製）およびＳｈｉｎ  Ａ  Ｔ＆Ｃ社製のＳＥ  ６５０などのビスフェノールＳ型エポキシ樹脂；ＲＥ−８１  ＯＮＭ（日本化薬（株）社製）などの２、２’−ジアリルビスフェノールＡ型エポキシ樹脂；ＥｐｉｃｌｏｎＥＸＡ７０１５（大日本インキ化学工業（株）社製）などの水添ビスフェノール型エポキシ樹脂；ＥＰ−４０００Ｓ（ＡＤＥＫＡ社製）などのプロピレンオキシド付加ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂；ＥＸ−２０１（ナガセケムテックス（株）社製）などのレゾルシノール型エポキシ樹脂；ＥｐｉｋｏｔｅＹＸ−４０００Ｈ（ジャパンエポキシレジン（株）社製）などのビフェニル型エポキシ樹脂；ＹＳＬＶ  ５０ＴＥ（東都化成（株）製）などのスルフィド型エポキシ樹脂；ＹＳＬＶ  ８０ＤＥ（東都化成（株）製）などのエーテル型エポキシ樹脂；ＥＰ−４０８８ＳおよびＥＰ４０８８Ｌ（ＡＤＥＫＡ社製）などのジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂；Ｓｈｉｎ  Ａ  Ｔ＆Ｃ社製のＳＥ−８０、ＳＥ−９０などのナフタレン型エポキシ樹脂；Ｅｐｉｋｏｔｅ６３０（ジャパンエポキシレジン（株）社製）、Ｅｐｉｃｌｏｎ４３０（大日本インキ化学工業（株）社製およびＴＥＴＲＡＤ−Ｘ（三菱ガス化学（株）社製）などのグリシジルアミン型エポキシ樹脂；ＺＸ−１５４２（東都化成（株）社製）、Ｅｐｉｃｌｏｎ７２６（大日本インキ化学工業（株）社製）、Ｅｐｏｌｉｇｈｔ８ＯＭＦＡ（共栄社化学（株）社製）およびＤｅｎａｃｏｌＥＸ−６１１（ナガセケムテックス（株）社製）などのアルキルポリオール型エポキシ樹脂；ＹＲ−４５０、ＹＲ−２０７（すべて東都化成（株）製）およびＥｐｏｌｅａｄＰＢ（ダイセル化学工業株式会社製）などのゴム変性型エポキシ樹脂；ＤｅｎａｃｏｌＥＸ−１４７（ナガセケムテックス（株）社製）などのグリシジルエステル化合物；ＥｐｉｋｏｔｅＹＬ−７０００（ジャパンエポキシレジン（株）社製）などのビスフェノールＡ型エピスルフィド樹脂；ＹＤＣ−１３１２、ＹＳＬＶ−ＢＯＸＹ、ＹＳＬＶ−９０ＣＲ（すべて東都化成（株）製）、ＸＡＣ４１５１（旭化成株式会社製）、Ｅｐｉｋｏｔｅ１０３１、Ｅｐｉｋｏｔｅ１０３２（すべてジャパンエポキシレジン（株）社製）、ＥＸＡ−７１２０（大日本インキ化学工業（株）社製）、ＴＥＰＩＣ（日産化学工業（株）社製）などの他のものがある。
【００４５】
市販のフェノールノボラック型エポキシ化合物の例としては、Ｅｐｉｃｌｏｎ  Ｎ−７４０、Ｎ−７７０、Ｎ−７７５（すべて大日本インキ化学工業（株）社製）、Ｅｐｉｋｏｔｅ１５２、Ｅｐｉｋｏｔｅ１５４（全てジャパンエポキシレジン（株）製）などが挙げられる。
【００４６】
市販のクレゾールノボラック型エポキシ化合物の例としては、Ｅｐｉｃｌｏｎ  Ｎ−６６０、Ｎ−６６５、Ｎ−６７０、Ｎ−６７３、Ｎ−６８０、Ｎ−６９５、Ｎ−６６５−ＥＸＰおよびＮ−６７２−ＥＸＰ（すべて大日本インキ化学工業（株）社製）が挙げられ、市販のビフェニルノボラック型エポキシ化合物の例としては、ＮＣ−３０００Ｐ（日本化薬株式会社製）が挙げられ、市販のトリスフェノールノボラック型エポキシ化合物の例としては、ＥＰ１０３２Ｓ５０およびＥＰ１０３２Ｈ６０（全てジャパンエポキシレジン（株）製）が挙げられ、市販のジシクロペンタジエンノボラック型エポキシ化合物の例としては、ＸＤ−１０００−Ｌ（日本化薬（株）社製）およびＨＰ−７２００（大日本インキ化学工業（株）社製）が挙げられ、市販のビスフェノールＡ型エポキシ化合物の例としてはＥｐｉｋｏｔｅ８２８、Ｅｐｉｋｏｔｅ８３４、Ｅｐｉｋｏｔｅ１００１、Ｅｐｉｋｏｔｅ１００４（すべてジャパンエポキシレジン（株）製）、Ｅｐｉｃｌｏｎ８５０、Ｅｐｉｃｌｏｎ８６０およびＥｐｉｃｌｏｎ４０５５（すべて大日本インキ化学工業（株）社製）が挙げられ、市販のビスフェノールＦ型エポキシ化合物の例としては、Ｅｐｉｋｏｔｅ８０７（ジャパンエポキシレジン（株）社製）およびＥｐｉｃｌｏｎ８３０（大日本インキ化学工業（株）社製）が挙げられ、市販の２，２’−ジアリルビスフェノールＡ型エポキシ化合物の例として、ＲＥ−８１ＯＮＭ（日本化薬（株）社製）が挙げられ、市販の水添ビスフェノール型エポキシ化合物の例は、ＳＴ−５０８０（東都化成（株）社製）が挙げられ、市販のポリオキシプロピレンビスフェノールＡ型エポキシ化合物の例は、ＥＰ−４０００およびＥＰ−４００５（いずれもＡＤＥＫＡ社製）などが挙げられる。
【００４７】
ＨＰ４０３２及びＥｐｉｃｌｏｎ  ＥＸＡ−４７００（すべて大日本インキ化学工業（株）社製）；Ｅｐｉｃｌｏｎ  Ｎ−７７０（大日本インキ化学工業（株）社製）などのフェノールノボラック型エポキシ樹脂；Ｅｐｉｃｌｏｎ  Ｎ−６７０−ＥＸＰ−Ｓ（大日本インキ化学工業（株）社製）などのオルトクレゾールノボラック型エポキシ樹脂；Ｅｐｉｃｌｏｎ  ＨＰ７２００（大日本インキ化学工業社製）などのジシクロペンタジエンノボラック型エポキシ樹脂；ＮＣ−３０００Ｐ（日本化薬（株）社製）などのビフェニルノボラック型エポキシ樹脂；ＥＳＮ−１６５Ｓ（東都化成（株）社製）などのナフタレンフェノールノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００４８】
本発明の樹脂を合成するのに有用な脂環式エポキシ化合物の例としては、限定されるものではないが、シクロヘキセン環またはシクロペンテン環含有化合物をエポキシ化して得られる少なくとも１つの脂環式環およびシクロヘキセンオキサイド又はシクロペンテンオキサイド含有化合物を有する多価アルコールのポリグリシジルエーテルが挙げられる。具体例としては、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３、４−エポキシ−１−メチルシクロヘキシル−３，４−エポキシ−１−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、６−メチル−３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−６−メチル−３、４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−３−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−３−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、３、４−エポキシ−５−メチルシクロヘキシルメチル−３、４−エポキシ−５−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタジオキサン、ビス（３、４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、３、４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルカルボキシレート、メチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサン）、ジシクロペンタジエンジエポキシド、エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、ジオクチルエポキシヘキサヒドロフタレートおよびジ−２−エチルヘキシルエポキシヘキサヒドロフタレートなどが挙げられる。
【００４９】
上記脂環式エポキシ樹脂のいくつかは、；ＵＶＲ−６１００、ＵＶＲ−６１０５、ＵＶＲ−６１１０、ＵＶＲ−６１２８およびＵＶＲ−６２００（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの製品）；ＣＥＬＬＯＸＩＤＥ  ２０２１、ＣＥＬＬＯＸＩＤＥ  ２０２１Ｐ、ＣＥＬＬＯＸＩＤＥ  ２０８１、ＣＥＬＬＯＸＩＤＥ  ２０８３、ＣＥＬＬＯＸＩＤＥ  ２０８５、ＣＥＬＬＯＸＩＤＥ  ２０００、ＣＥＬＬＯＸＩＤＥ  ３０００、ＣＹＣＬＭＥＲＭ  Ａ２００、ＣＹＣＬＭＥＲ  Ｍ１００、ＣＹＣＬＭＥＲ  Ｍ１０１、ＣＹＣＬＭＥＲ  Ｍ１０１、ＥＰＯＬＥＡＤ  ＧＴ−３０１、ＥＰＯＬＥＡＤ  ＧＴ−３０２、ＥＰＯＬＥＡＤ  ４０１、ＥＰＯＬＥＡＤ  ４０３、ＥＴＨＢおよびＥＰＯＬＥＡＤＨＤ  ３００（ダイセル化学工業（株）社製）；ＫＲＭ−２１１０およびＫＲＭ−２１９９（ＡＤＥＫＡ社の製品）で市販されている。
【００５０】
本発明の硬化性ポリマーに加えて、ＯＤＦシーラント組成物は、フリーラジカル開始剤（熱またはＵＶ発生）および硬化剤も含み得る。ＯＤＦ組成物の硬化は、熱的またはＵＶ的メカニズムまたはその両方によって行うことができる。エポキシド環が存在する実施形態では、潜在性エポキシ硬化剤を使用することもできる。
【００５１】
有用な熱フリーラジカル開始剤としては、例えば、当該分野で公知の有機過酸化物およびアゾ化合物が挙げられる。
例としては、ＡＩＢＮ（アゾジイソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−エチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１１−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−プロペニル）−２−メチルプロピオンアミドなどのアゾフリーラジカル開始剤；１，１−ジ−（ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン）などのジアルキルパーオキサイドフリーラジカル開始剤；ＴＢＰＥＨ（ｔ−ブチルパー−２−エチルヘキサノエート）などのアルキルペルエステルフリーラジカル開始剤；過酸化ベンゾイルなどのジアシルパーオキサイドフリーラジカル開始剤；エチルヘキシルパーカーボネートなどのパーオキシジカーボネートラジカル開始剤；メチルエチルケトンパーオキサイド、ビス（ｔ−ブチルパーオキサイド）ジイソプロピルベンゼン、ｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエートなどのケトンパーオキサイド開始剤、およびそれらの組み合わせが挙げられる。
【００５２】
有機過酸化物フリーラジカル開始剤のさらなる例として、ジラウロイルパーオキサイド、２，２−ジ（４，４−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキシル）プロパン、ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジセチルパーオキシジカーボネート、ジミリスチルパーオキシジカーボネート、２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタン、ジクミルパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルモノパーオキシマレエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート、ｔｅｒｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−アミルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ−アミルパーオキシ２−エチルヘキシルカーボネート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘクスペ−３，ジ（３−メトキシブチル）パーオキシジカーボネート、ジイソブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ  ２１  Ｓ）、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオヘプタノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシジエチルアセテート、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、３，６，９−トリエチル−３，６，９−トリメチル−１，４，７−トリパーオキソナン、ジ（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ３，５，５−トリメチルヘキサノエート、クミルパーオキシネオデカノエート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアセテート、イソプロピルクミルヒドロパーオキサイド、およびｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイドが挙げられる。
【００５３】
通常、より高い分解速度を有する熱フリーラジカル開始剤は、一般的な硬化温度（８０〜１３０℃）でより容易にフリーラジカルを生成することができ、硬化速度が速いため好ましく、液体樹脂と液晶との接触時間を短縮することができ、液晶汚染を低減することができる。一方、開始剤の分解速度が高すぎると、室温での粘度安定性に影響を与え、それによってシーラントの作業寿命が短縮する。
【００５４】
特定の温度での開始剤の分解速度を表す簡便な方法は、その半減期、すなわち本来存在する過酸化物の半分を分解するのに要する時間である。異なる開始剤の反応性を比較するために、各開始剤が１０時間の半減期（Ｔ１／２）を有する温度が使用される。最も反応性の（最も速い）開始剤は、最低１０時間のＴ１／２温度を有する開始剤であろう。
【００５５】
本発明においては、３０〜８０℃の１０時間Ｔ１／２温度を有する熱フリーラジカル開始剤が好ましく、４０〜７０℃の１０時間Ｔ１／２温度を有する熱フリーラジカル開始剤がより好ましい。
【００５６】
組成物の反応性と粘度安定性とのバランスをとるために、樹脂組成物中に使用される熱フリーラジカル開始剤は、通常、本発明の硬化性組成物中の本発明の樹脂１００重量部に基づき、０．０１〜３重量部、好ましくは０．５〜２重量部である。
【００５７】
有用なＵＶフリーラジカル開始剤には、ＣＩＢＡおよびＢＡＳＦから市販されているＮｏｒｒｉｓｈ  Ｉ型開裂性光開始剤が含まれる。これらの光開始剤は、処方物中に約０．１〜５重量％、より好ましくは約０．２〜３重量％の量で使用される。
【００５８】
有用なエポキシ硬化剤の例には、味の素ファインテクノ（株）から入手可能なＡｊｉｃｕｒｅシリーズの硬化剤；Ａｉｒ製品から入手可能なＡｍｉｃｕｒｅシリーズの硬化剤および三菱化学から入手可能なＪＥＲＣＵＲＥ（登録商標）製品が挙げられる。これらの硬化剤は、全組成物の約１〜約５０重量％、より好ましくは全組成物の約５〜約２０重量％の量で使用される。
【００５９】
硬化性組成物は、任意に、ビニルエーテル化合物などの光重合反応が可能なさらなる成分を所望により含有してもよい。また、硬化性組成物は、流動性、ディスペンシング、印刷性、保存性、硬化性、硬化後の物性等の改良や改質のための添加剤、樹脂成分等をさらに含んでもよい。
【００６０】
たとえば、有機または無機充填剤、チキソトロピー剤、シランカップリング剤、希釈剤、改質剤、顔料および染料などの着色剤、界面活性剤、防腐剤、安定剤、可塑剤、潤滑剤、消泡剤、レベリング剤等の種々の添加剤を組成物中に含有してもよいが、これらに限定されるものではない。特に、組成物は、好ましくは、有機または無機充填剤、チキソトロピー剤、およびシランカップリング剤からなる群から選択される添加剤を含む。これらの添加剤は、全組成物の約０．１〜約５０重量％、より好ましくは約２〜約１０重量％の量で存在することができる。
【００６１】
充填剤は、これらに限定されないが、シリカ、珪藻土、アルミナ、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化マグネシウム、酸化スズ、酸化チタン、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、石膏、ケイ酸カルシウム、タルク、ガラスビーズ、セリサイト活性化白土、ベントナイト、窒化アルミニウム、窒化ケイ素などの無機充填剤；一方、ポリ（メチル）メタクリレート、ポリ（エチル）メタクリレート、ポリ（プロピル）メタクリレート、ポリ（ブチル）メタクリレート、ブチルアクリレート−メタクリル酸−（メチル）メタクリレート共重合体、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリペンタジエン、ポリイソプレン、ポリイソプロピレンなどの有機充填剤が挙げられる。これらは、単独または組み合わせて使用することができる。これらの充填剤は、全組成物の約１〜約８０重量％、より好ましくは約５％〜約３０重量％の量で存在してもよい。
【００６２】
チキソトロープ剤としては、タルク、ヒュームドシリカ、表面処理された超微粒炭酸カルシウム、微粒子アルミナ、板状アルミナ、モンモリロナイト等の層状化合物、ホウ酸アルミニウムウィスカー等の針状化合物等が挙げられるが、これらに限定されない。なかでもタルク、ヒュームドシリカ、微粒アルミナが特に好ましい。これらの薬剤は、全組成物の約１〜約５０重量％、より好ましくは約１〜約３０重量％の量で存在することができる。
【００６３】
シランカップリング剤としては、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランなどが挙げられるがこれらに限定されない。
【００６４】
本発明の硬化性組成物は、上記各成分を、例えば、攪拌羽根および３本ロールミル等を有するミキサーにより混合することにより得ることができる。この組成物は、１．５ｓ−１剪断速度で２００〜４００Ｐａ・ｓ（２５℃）の粘度を有する周囲環境下では液体であり、これにより容易に分配することができる。
【００６５】
液晶ワンドロップフィルプロセスにより、第１の基板と第２の基板間に液晶層を有する液晶ディスプレイを製造する方法もまた提供する。方法は、以下の工程、
（ａ）第１の基板表面の周囲のシール領域に、本発明に記載の硬化性組成物を適用する工程；
（ｂ）第１の基板表面のシール領域によって囲まれた中央領域に液晶を滴下する工程；
（ｃ）第１の基板に第２の基板を重ねる工程；
（ｄ）任意にＵＶ照射により硬化性組成物を部分的に硬化する工程；
（ｅ）硬化性組成物を加熱することにより最終硬化を行う工程を含む。
【００６６】
本発明に用いられる第１の基板及び第２の基板は、通常、透明なガラス基板である。一般的に、両基板の少なくとも一方の対向面には、透明電極、アクティブマトリクス素子（ＴＦＴなど）、配向膜、カラーフィルタなどが形成されている。これらの構成は、ＬＣＤのタイプに応じて変更することができる。本発明の製造方法は、どのようなタイプのＬＣＤにも適用できると考えられる。
【００６７】
工程（ａ）において、硬化性組成物は、第１の基板表面の周縁部に、基板の周囲を囲むように枠状に塗布される。硬化性組成物が枠状に塗布された部分をシール領域と称する。硬化性組成物は、スクリーン印刷やディスペンスなどの公知の方法により塗布することができる。
【００６８】
次に、（ｂ）工程において、第１基板の表面の枠状のシール領域で囲まれた中央領域に液晶を滴下する。この工程は、減圧下で行うことが好ましい。
【００６９】
次に工程（ｃ）において、第２の基板を第１の基板上に置き、工程（ｄ）においてＵＶ照射する。ＵＶ照射により、硬化性組成物は部分的に硬化し、取扱いによりずれが生じない程度の強度を示し、両基板が一時的に固定される。一般に、照射時間は好ましくは短く、例えば５分以下、好ましくは３分以下、より好ましくは１分以下である。
【００７０】
工程（ｅ）において、硬化性組成物を加熱することにより最終硬化強度が得られ、最終的に２つの基板が結合される。工程（ｅ）における熱硬化は、一般に、３０分〜３時間、典型的には１時間の加熱時間で、８０〜１３０℃、好ましくは１００〜１２０℃の温度で加熱される。
【００７１】
このプロセスにより、ＬＣＤパネルの大部分が完成する。
【実施例】
【００７２】
＜ＯＤＦ処方物の性能データ＞
以下の表Ｉは、部分的にアクリル化されたＢＰＡジグリシジルエーテルである市販のＵｖａｃｕｒｅ  １５６１を含有する本発明のＯＤＦ処方物２〜７および対照処方物１を示す。Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１は市販の光開始剤であり；Ａ−１８７は接着促進剤であり；ＥＨ−４３５７Ｓはエポキシ硬化剤であり；ＳＯ−Ｅ２はシリカ充填剤である。
【００７３】
【表１】
2020063444.tif 000024
【００７４】
表Ｉに示すように、いくつかの本発明の処方物は、改善された水分バリア特性および接着性（コーナー強度として測定される）を示す。
＜合成＞
【００７５】
＜（メタ）アクリル酸および６−マレイミドカプロン酸によるグリシジルエーテル開環のための一般的手順＞
メカニカルスターラーおよび窒素注入口を備えた丸底フラスコのトルエン中にエポキシ樹脂および適切な化学量論のメタクリル酸または６−マレイミドカプロン酸を入れた。メチルヒドロキノン（１０００〜３０００ｐｐｍ）およびＨｙｃａｔ  ２０００Ｓエポキシ開環触媒（１重量％）を加え、混合物を６０℃で約２４時間撹拌した。室温（室温）に冷却した後、適量の酢酸エチルを加え、混合物をＮａＨＣＯ３水溶液で２回、脱イオン水で数回洗浄した。無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥した後、溶媒をシリカカラムに通した。別の５００ｐｐｍのメチルヒドロキノンを加え、溶媒を蒸発させて、部分的または完全に開環したエポキシ−（メタ）アクリレートまたはエポキシ−マレイミド樹脂を得た。
【００７６】
＜ジカルボン酸を用いてジグリシジルエーテルを鎖延長し、エポキシ末端オリゴマーを得、メタクリル酸でキャップする一般的手順＞
メカニカルスターラーを備えた多首フラスコのトルエンとテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）の混合物（２：１）中にジグリシジルエーテル（２当量）、ジカルボン酸（１当量）、Ｈｙｃａｔ  ２０００Ｓエポキシ開環触媒（１重量％）を入れた。この混合物を６０℃で１５時間、７０℃で１２時間攪拌して、鎖延長エポキシ樹脂を得た。この樹脂は、メタクリル酸を添加することによって同じ反応容器内でキャップすることができる。室温に冷却した後、酢酸エチルを加え、混合物をＮａＨＣＯ３水溶液で２回、脱イオン水で数回洗浄した。無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥した後、有機層をシリカカラムに通し、溶媒を蒸発させて鎖延長エポキシ樹脂を得た。得られたオリゴマーの分子量は、ジグリシジルエーテルのジカルボン酸比を変えることによって変化させることができる。
【００７７】
＜本発明の樹脂の合成＞
【００７８】
【化２３】
2020063444.tif 000025
【００７９】
＜本発明の樹脂１の調製＞
メカニカルスターラーおよび窒素注入口を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、ＥＰ４０８８Ｓ（１２３．６ｇ、４００ｍｍｏｌ）、メタクリル酸（８６．２ｇ、１０００ｍｍｏｌ）、ＭｅＨＱ（１００ｍｇ、５００ｐｐｍ）、Ｈｙｃａｔ  ２０００Ｓ（２．１ｇ、１重量％）、トルエン（２００ｍＬ）を入れた。混合物を６０℃で一晩攪拌した。室温に冷却した後、酢酸エチル５００ｍＬを加え、混合物をＮａＨＣＯ３水溶液で２回、脱イオン水で数回洗浄した。無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥した後、溶媒をシリカカラムに通した。別の５００ｐｐｍのＭｅＨＱを加え、溶媒を蒸発させてジメタクリレート樹脂１（１８２ｇ、８７％）を得た。
【００８０】
【化２４】
2020063444.tif 000026
【００８１】
＜本発明の樹脂２の調製＞
ＥＰ４０８８Ｓ（１０１ｇ、３２７ｍｍｏｌ）および６−マレイミドカプロン酸（９６．８ｇ、４５８ｍｍｏｌ）、メチルヒドロキノン（１００ｍｇ、５００ｐｐｍ）をメカニカルスターラーおよび窒素注入口を備えた５００ｍＬの四つ口フラスコのトルエン（１３０ｍＬ）中に入れた。２ｇのＨｙｃａｔ  ２０００Ｓ（１重量％）を加え、混合物を６０℃で約１６時間撹拌した。室温に冷却した後、酢酸エチルを加え、生成物をＮａＨＣＯ３水溶液で２回洗浄して残留マレイミドカプロン酸を除去した。次いで、有機層を脱イオン水で数回洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させた。次いで、有機層をシリカカラムに通し、溶媒を蒸発させてハイブリッドエポキシ−マレイミド樹脂２（１７０ｇ、８５％）を得た。
【００８２】
【化２５】
2020063444.tif 000027
【００８３】
＜本発明の樹脂３の調製＞
メカニカルスターラーを備えた５００ｍＬの四つ口フラスコに、Ｔａｃｔｉｘ  ７５６（エポキシ当り７０．６ｇ、２８０ｍｍｏｌ）、メタクリル酸（１６．０３ｇ、１８６ｍｍｏｌ）、Ｈｙｃａｔ  ２０００Ｓ（０．８６ｇ、１重量％）およびトルエン（１００ｍＬ）を入れた。５００ｐｐｍのメチルヒドロキノン（４０ｍｇ）を加え、混合物を６０℃で一晩撹拌した。室温に冷却した後、３００ｍＬの酢酸エチルを加え、有機層をＮａＨＣＯ３水溶液で２回、脱イオン水で数回洗浄した。無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥した後、有機層をシリカゲルを含むカラムに通した。２００ｍｇのメチルヒドロキノン（２０００ｐｐｍ）を添加し、溶媒を蒸発させて、ジメタクリレート樹脂３を得た（褐色固体）（６２ｇ、７２％、全ての固体材料をフラスコから取り出すことが困難であるため収率が低下した）。
【００８４】
【化２６】
2020063444.tif 000028
【００８５】
＜本発明の樹脂４の調製＞
Ｔａｃｔｉｘ  ７５６（９２．５ｇ、３６６ｍｍｏｌ、エポキシ官能基に関する）、６−マレイミドカプロン酸（２５．８ｇ、１２２ｍｍｏｌ）、メチルヒドロキノン（６３ｍｇ、５００ｐｐｍ）をメカニカルスターラーを備えた５００ｍＬの四つ口フラスコに入れた。トルエン（２００ｍＬ）を添加し、均質になるまで混合物を６０℃で撹拌した。Ｈｙｃａｔ  ２０００Ｓを添加し（１．２６ｇ、１重量％）、混合物を同温度で約１６時間撹拌した。室温に冷却した後、酢酸エチル４００ｍＬを加え、有機層をＮａＨＣＯ３水溶液で２回、脱イオン水で数回洗浄した。無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥した後、有機層をシリカカラムに通し、溶媒を蒸発させてハイブリッドエポキシ−マレイミド樹脂４（９２ｇ、７８％）を得た。
【００８６】
【化２７】
2020063444.tif 000029
【００８７】
＜本発明の樹脂５の調製＞
メカニカルスターラーを備えた１Ｌの四つ口フラスコのトルエン（２００ｍＬ）中にビスフェノールＡジグリシジルエーテル（１２１ｇ、３５５ｍｍｏｌ）、６−マレイミドカプロン酸（１０５ｇ、４９７ｍｍｏｌ）、メチルヒドロキノン（１１０ｍｇ、５００ｐｐｍ）を入れた。この混合物を均一になるまで６０℃で撹拌した。Ｈｙｃａｔ  ２０００Ｓ（２．２ｇ、１重量％）を加え、混合物を同温度で一晩撹拌した。室温に冷却した後、酢酸エチル１Ｌを加え、有機層をＮａＨＣＯ３水溶液で２回、脱イオン水で数回洗浄した。無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥した後、有機層をシリカカラムに通し、溶媒を蒸発させてハイブリッドエポキシマレイミド樹脂５（１７５ｇ、７７％）を得た。
【００８８】
【化２８】
2020063444.tif 000030
【００８９】
＜本発明の樹脂６の調製＞
メカニカルスターラーを備えた５００ｍＬの四つ口フラスコのトルエン（２００ｍＬ）中にレゾルシノールジグリシジルエーテル（１０１ｇ、４５４ｍｍｏｌ）、メタクリル酸（５４．８ｇ、６３６ｍｍｏｌ）、３−マレイミドプロパン酸（５０ｇ、２９５ｍｍｏｌ）、メチルヒドロキノン（１００ｍｇ、５００ｐｐｍ）およびＨｙｃａｔ  ２０００Ｓ（２ｇ、１重量％）を加え、混合物を６０℃で一晩加熱した。室温に冷却した後、酢酸エチル５００ｍＬを加え、有機層をＮａＨＣＯ３水溶液で２回、脱イオン水で数回洗浄した。無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥した後、有機層をシリカカラムに通した。５００ｐｐｍのメチルヒドロキノンを添加し、溶媒を蒸発させて、粘性液体のＲＤＧＥハイブリッドマレイミド−メタクリレート樹脂６を得た（１６５ｇ、８０％）。
【００９０】
【化２９】
2020063444.tif 000031
【００９１】
＜本発明の樹脂７の調製＞
メカニカルスターラーを備えた５００ｍＬの四つ口フラスコのトルエン（２００ｍＬ）中に、レゾルシノールジグリシジルエーテル（９３．２ｇ、４１９ｍｍｏｌ）、アクリル酸（３３．２ｇ、２５１ｍｍｏｌ）、メタクリル酸（３９．７ｇ、２５１ｍｍｏｌ）、メチルヒドロキノン（１３０ｍｇ、１０００ｐｐｍ）およびＨｙｃａｔ  ２０００ｓ（１．３ｇ、１重量％）を加え、混合物を６０℃で一晩加熱した。室温に冷却した後、酢酸エチル５００ｍＬを加え、有機層をＮａＨＣＯ３水溶液で２回、脱イオン水で数回洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させた。有機層をシリカゲルのカラムに直接通し、５００ｐｐｍのメチルヒドロキノンを加え、溶媒を蒸発させて、ハイブリッドアクリレート−メタクリレート樹脂７（１２３ｇ、９２％）を得た。
【００９２】
【化３０】
2020063444.tif 000032
【００９３】
＜本発明の樹脂８の調製＞
マグネチックスターラーを備えた５００ｍＬの３つ口フラスコのトルエン（２００ｍＬ）とＴＨＦ（１００ｍＬ）の混合物中に、ＥＰ４０８８Ｓエポキシ樹脂（１３３．３ｇ、４３２ｍｍｏｌ）、イソフタル酸（３５．９ｇ、２１６ｍｍｏｌ）、Ｈｙｃａｔ  ２０００Ｓ（１．７ｇ、１重量％）を入れた。混合物を６０℃で１５時間および７０℃で１２時間撹拌した。室温に冷却後、５００ｍＬの酢酸エチルを加え、混合物をＮａＨＣＯ３水溶液で２回、脱イオン水で数回洗浄した。無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させた後、有機層をシリカカラムに通し、溶媒を蒸発させて粘性の液体である鎖延長ＥＰ  ４０８８Ｓエポキシ樹脂８（１３２ｇ、７８％）を得た。鎖延長樹脂の分子量は、二酸とジグリシジルエーテルとの比を変化させることによって変化させることができる。
【００９４】
【化３１】
2020063444.tif 000033
【００９５】
＜本発明の樹脂９の調製＞
メカニカルスターラーを備えた５００ｍＬの３つ首フラスコのトルエン（２００ｇ）とＴＨＦ（１００ｍＬ）の混合物中にＥＰ４０８８Ｓ（１６８ｇ、５４５ｍｍｏｌ）イソフタル酸（４５．３３ｇ、２７２ｍｍｏｌ）を入れた。混合物を６０℃で１５分間撹拌した。Ｈｙｃａｔ  ２０００Ｓ（２．１ｇ、１重量％）を添加し、混合物を同じ温度で約１２時間および７０℃で８時間撹拌し、その時点で混合物は均質になる。メタクリル酸（５６．３ｇ、６５４ｍｍｏｌ）および追加のＨｙｃａｔ（２．１ｇ、１重量％）を加え、混合物をさらに一晩撹拌した。ＴＨＦを蒸発させ、酢酸エチル７００ｍＬを添加した。有機層をＮａＨＣＯ３水溶液で２回、脱イオン水で数回洗浄した。有機層をシリカカラムに通し、溶媒を蒸発させて、高粘性液体のメタクリレートエンドキャップ鎖延長ＤＣＰＤオリゴマー（樹脂９）を得た（１６０ｇ、７８％）。
【００９６】
【化３２】
2020063444.tif 000034
【００９７】
＜本発明の樹脂１０の調製＞
マグネチックスターラーバーおよび窒素注入口を備えた５００ｍＬ丸底フラスコのトルエン（２００ｍＬ）中にトリス（２，３−エポキシプロピル）イソシアヌレート（６２ｇ、２０９ｍｍｏｌ）およびメタクリル酸（３５．９ｇ、４１８ｍｍｏｌ）を入れた。１０００ｐｐｍのメチルヒドロキノンおよびＨｙｃａｔ  ２０００  Ｓ（１ｇ、１重量％）を加え、混合物を６０℃で一晩加熱した。室温に冷却した後、酢酸エチルを加え、有機層を飽和重炭酸塩水溶液で２回、続いて脱イオン水で数回洗浄した。無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥した後、有機層をシリカカラムに通し、溶媒を蒸発させた。これにより、粘性液体のエポキシジメタクリレート樹脂１０が得られた（７３ｇ、７４％）。
【００９８】
【化３３】
2020063444.tif 000035
【００９９】
＜本発明の樹脂１１の調製＞
メカニカルスターラーを備えた５００ｍＬの四つ口フラスコのトルエン（２００ｍＬ）中にＲＤＧＥ（９３．４ｇ、４２０ｍｍｏｌ）、６−マレイミドカプロン酸（１２４．２ｇ、５８８ｍｍｏｌ）、メチルヒドロキノン（１００ｍｇ、５００ｐｐｍ）を入れ、混合物を６０℃で均質になるまで加熱した。Ｈｙｃａｔ  ２０００Ｓ（２．０５ｇ、１重量％）を加え、混合物を６０℃で一晩撹拌した。翌朝、室温に冷却した後、酢酸エチル５００ｍＬを加え、有機層をＮａＨＣＯ３水溶液で２回、脱イオン水で数回洗浄した。無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥した後、有機層をシリカカラムに通し、溶媒を蒸発させた。５００ｐｐｍのＭｅＨＱを添加し、溶媒を蒸発させて明褐色の粘性液体の樹脂１１を得た（１５８ｇ、７３％）。
【０１００】
【化３４】
2020063444.tif 000036
【０１０１】
＜本発明の樹脂１２の調製＞
１００ｍＬの丸底フラスコに２０．０ｇのＴａｃｔｉｘ  ７５６（Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）および２０．０ｇのＳＲ８３３（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）を入れた。この混合物を撹拌しながら空気中で１００℃に加熱した。均一な溶液が約３０分で得られた。反応物を７０℃に冷却し、２−カルボキシエチルアクリレート（ＣＥＡ）６．６２ｇおよび２−（ジメチルアミノ）エチルアクリレート（ＤＭＡＥＡ）０．４５ｇを加えた。反応は空気中で４時間続けた。１Ｈ  ＮＭＲは、酸の完全な消費を示した。付加物の形成は、質量分析によってさらに確認された。
【０１０２】
【化３５】
2020063444.tif 000037
【０１０３】
＜本発明の樹脂１３の調製＞
メカニカルスターラーを備えた１Ｌの四つ口フラスコのＤＭＦ（５００ｍＬ）とキシレン（１００ｍＬ）の混合物中に無水トリメリット酸（１５４ｇ、８０２ｍｍｏｌ）を入れた。これにトリシクロデカンジアミン（Ｏｘｅａ  ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、７８ｇ、４０１ｍｍｏｌ）を添加し、混合物を室温でほぼ均質になるまで撹拌した。混合物を加熱し、温度が約１３０℃に達するときに、混合物の還流を開始する。混合物を１時間還流し、混合物を濃縮して溶媒混合物を留去した。蒸留は約１３８℃で開始し、ポット温度は約１７２℃まで徐々に上昇する。大部分の溶媒を留去した後、混合物に過剰の水を注ぎ、２時間撹拌した。ゲル様材料が凝固するまでにはしばらく時間がかかる。得られた白色沈殿物を濾別し、濾過ケーキを水で２回洗浄した。固体を乾燥させて白色粉末の樹脂１３を得た（１７４ｇ、８０％）。
【０１０４】
【化３６】
2020063444.tif 000038
【０１０５】
＜本発明の樹脂１４の調製＞
メカニカルスターラーおよびコンデンサーを備えた５００ｍｌの四つ口フラスコのＴＨＦ（１５０ｍＬ）中にイミド二酸樹脂１３（５７．５ｇ、１０５ｍｍｏｌ）およびグリシジルメタクリレート（２８．６ｇ、２０１ｍｍｏｌ）を入れた。Ｈｙｃａｔ  ２０００Ｓ（０．９ｇ、１重量％）を加え、混合物を６０℃で一晩撹拌した。ＴＨＦを蒸発させ、６００ｍＬの酢酸エチルを添加した。有機層をＮａＨＣＯ３水溶液で２回、脱イオン水で数回洗浄し、シリカカラムに通した。別の１０００ｐｐｍのＭｅＨＱを加え、溶媒を蒸発させて、明緑色の固体の樹脂１４を得た（９０％）。
【０１０６】
【化３７】
2020063444.tif 000039
【０１０７】
＜本発明の樹脂１５の調製＞
メカニカルスターラーおよび加熱マントルを備えた１Ｌの３つ口フラスコのＤＭＦ（４００ｍＬ）およびキシレン（８０ｍＬ）の混合物中に４，４’−ヘキサフルオロイソプロピリデンジフタル酸無水物（１００ｇ、２２５ｍｍｏｌ）を入れた。エタノールアミン（３１ｇ、５０６ｍｍｏｌ）を一度に添加した（温度が約４５℃に上昇するにつれてわずかな発熱）。共沸蒸留を開始した時点で、反応温度が徐々に上昇して約１３９℃になり、混合物を１７０℃に加熱した。最終的に温度は約３０分で約１６０℃に上昇した。この時点で反応を停止し、ＩＲはイミド化が完了したことを示した。冷却後、５００ｍＬの水を添加し、３０分間撹拌した。沈殿した固体を濾別し、水で数回洗浄し、乾燥して、ライトオレンジ色の固体のイミドジオール樹脂１５を得た（１０１ｇ、８５％）。
【０１０８】
【化３８】
2020063444.tif 000040
【０１０９】
＜本発明の樹脂１６の調製＞
メカニカルスターラーおよび水凝縮器を備えた１Ｌ  ３口フラスコのトルエン（３００ｍＬ）中にイミドジオール１５（４２ｇ、７９ｍｍｏｌ）、メタクリル酸（１７ｇ、１９８ｍｍｏｌ）、ＰＴＳＡ一水和物（１．５ｇ、７．９ｍｍｏｌ）、４−メトキシフェノール（６０ｍｇ、１０００ｐｐｍ）を入れた。混合物を水の共沸蒸留で約７時間還流した。室温に冷却後、混合物を酢酸エチルで希釈し、ＮａＨＣＯ３水溶液で２回洗浄し、イオン伝導度が約２μＳになるまで脱イオン水で洗浄した。有機層をシリカ層の間にシリチンの短いプラグを含むシリカカラムに通した。別の５００ｐｐｍの４−メトキシフェノールを添加し、溶媒をロータリーエバポレーターで蒸発させて樹脂１６を得た（４３ｇ、８１％）。
【０１１０】
【化３９】
2020063444.tif 000041
【０１１１】
＜本発明の樹脂１７の調製＞
メカニカルスターラーおよび加熱マントルを備えた１Ｌの３つ口フラスコのＤＭＦ（４００ｍＬ）とキシレン（１００ｍＬ）の混合物中に、４，４’−オキシジフタル酸無水物（１０４ｇ、３３５ｍｍｏｌ）を入れた。エタノールアミン（４７ｇ、７６９ｍｍｏｌ）を一度に添加した（温度が約４８℃に上昇するにつれてわずかな発熱）。共沸蒸留を開始した時点で、反応温度が徐々に上昇して約１３９℃になり、混合物を１７０℃に加熱した。最終的に温度は約３０分で約１７０℃に上昇した。大部分の溶媒が留去した後、混合物を室温に冷却した。５００ｍＬの水を加え、３０分間よく攪拌した。沈殿した白色固体を濾別し、水で数回洗浄し、乾燥して、オフホワイトの固体のイミドジオール樹脂１７を得た（１０８ｇ、８１％）。
【０１１２】
【化４０】
2020063444.tif 000042
【０１１３】
＜本発明の樹脂１８の調製＞
メカニカルスターラーおよび水凝縮器を備えた１Ｌの３つ首フラスコのトルエン（３００ｍＬ）中に、イミドジオール１７（３８ｇ、９５ｍｍｏｌ）、メタクリル酸（２０．６３ｇ、２３９ｍｍｏｌ）、ＰＴＳＡ一水和物（１．８ｇ、９．５ｍｍｏｌ）、４−メトキシフェノール（６０ｍｇ、１０００ｐｐｍ）を加えた。混合物を水の共沸蒸留で約７時間還流した。室温に冷却後、混合物を酢酸エチルで希釈し、ＮａＨＣＯ３水溶液で２回洗浄し、イオン伝導度が約２μＳになるまで脱イオン水で洗浄した。有機層をシリカ層の間にシリチンの短いプラグを含むシリカカラムに通した。別の５００ｐｐｍの４−メトキシフェノールを添加し、溶媒をロータリーエバポレーターで蒸発させて褐色の粘性液体の樹脂１８を得た（４４．１ｇ、８５％）。
【手続補正書】
【提出日】令和1年12月26日(2019.12.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の構造を含む樹脂。
【化１】
2020063444.tif 000066
（式中、
Ｒは、アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、直鎖または分枝アルキレン、直鎖または分枝シクロアルキレン、直鎖または分枝アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンまたはヘテロシクロアリーレンから選択される多価ヒドロカルビル連結基であり、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンおよびヘテロシクロアリーレンは、任意にＯまたはＳまたはヒドロキシル基を含むことができ、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、メチルまたはＨであり、
ｎ１およびｎ２は、それぞれ独立して１〜１０であり、および
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、ＣＨ２、
【化２】
2020063444.tif 000067
および
【化３】
2020063444.tif 000068
から選択され、
ｎ３は、１〜１０であり、
Ｙは、アリーレン、アルキレン、アルケニレン、アラルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレンまたはトリシクロアルキレンである。）
【請求項２】
以下の構造を含む樹脂。
【化４】
2020063444.tif 000069
（式中、
Ｘ１およびＸ２は、独立して、任意に１個以上のヘテロ原子を有する官能化または非官能化脂環式基から選択される３〜１０員環基であり、
ｎは、１〜１０であり、
Ｒは、アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、直鎖または分枝アルキレン、直鎖または分枝シクロアルキレン、直鎖または分枝アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンまたはヘテロシクロアリーレンから選択される多価ヒドロカルビル連結基であり、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンおよびヘテロシクロアリーレンは、任意にＯまたはＳまたはヒドロキシル基を含むことができ、
Ｒは、任意の位置でＸ１およびＸ２を含む環構造に連結され、
Ｘ３は、メタクリレート基を環Ｘ１に連結する結合または
【化５】
2020063444.tif 000070
または
【化６】
2020063444.tif 000071
であり、
ｎ３は、１〜１０であり、および
Ｙは、アリーレン、アルキレン、アルケニレン、アラルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレンまたはトリシクロアルキレンであり、
ただし、Ｘ１環上のヒドロキシル基は、（メタ）アクリレートを含有するＸ３基に隣接し、かつＸ２環上のヒドロキシル基は、マレイミドアルカノイル基にそれぞれ隣接する。）
【請求項３】
以下の構造を含む樹脂。
【化７】
2020063444.tif 000072
（式中、
Ｘ１およびＸ２は、独立して、任意に１個以上のヘテロ原子を有する官能化または非官能化脂環式基から選択される３〜１０員環基であり、
Ｒは、アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、直鎖または分枝アルキレン、直鎖または分枝シクロアルキレン、直鎖または分枝アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンまたはヘテロシクロアリーレンから選択される多価ヒドロカルビル連結基であり、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンおよびヘテロシクロアリーレンは、任意にＯまたはＳまたはヒドロキシル基を含むことができ、
Ｒは、任意の位置で環構造Ｘ１およびＸ２に連結してもよく、
ただし、Ｘ２環上のヒドロキシル基は、マレイミドアルカノイル基に隣接し、
ｎ＝１〜１０である。）
【請求項４】
以下の構造を含む樹脂。
【化８】
2020063444.tif 000073
（式中、
Ｘ１およびＸ２は、独立して、任意に１個以上のヘテロ原子を有する官能化または非官能化脂環式基から選択される３〜１０員環基であり、
Ｒは、アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、直鎖または分枝アルキレン、直鎖または分枝シクロアルキレン、直鎖または分枝アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンまたはヘテロシクロアリーレンから選択される多価ヒドロカルビル連結基であり、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンおよびヘテロシクロアリーレンは、任意にＯまたはＳまたはヒドロキシル基を含むことができ、
Ｒは、任意の位置で環構造Ｘ１およびＸ２に連結され、
Ｘ３およびＸ４は、それぞれ独立して、メタクリレート基を環Ｘ１およびＸ２に連結する結合または
【化９】
2020063444.tif 000074
または
【化１０】
2020063444.tif 000075
であってもよく、
ｎ３は、１〜１０であり、および
Ｙは、アリーレン、アルキレン、アルケニレン、アラルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレンまたはトリシクロアルキレンであり、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立してＨまたはメチルであり、
ただし、Ｘ１環上のヒドロキシル基は、Ｘ３基に隣接し、かつＸ２環上のヒドロキシル基は、Ｘ４基に隣接する。）
【請求項５】
以下の構造を含む樹脂。
【化１１】
2020063444.tif 000076
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、直鎖または分枝アルキレン、直鎖または分枝シクロアルキレン、直鎖または分枝アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンまたはヘテロシクロアリーレンから選択される多価ヒドロカルビル連結基であり、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンおよびヘテロシクロアリーレンは、任意にＯまたはＳまたはヒドロキシル基を含むことができ、
Ｘは、ジカルボン酸の骨格であり、アリーレン、アルキレン、シクロアルキレン、直鎖または分枝アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、直鎖または分枝アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンまたはヘテロシクロアリーレンから選択され、
ｎは、１〜１０である。）
【請求項６】
以下の構造を含む樹脂。
【化１２】
2020063444.tif 000077
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、直鎖または分枝アルキレン、直鎖または分枝シクロアルキレン、直鎖または分枝アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンまたはヘテロシクロアリーレンから選択される多価ヒドロカルビル連結基であり、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンおよびヘテロシクロアリーレンは、任意にＯまたはＳまたはヒドロキシル基を含むことができ、
Ｘは、ジカルボン酸の骨格であり、アリーレン、アルキレン、シクロアルキレン、直鎖または分枝アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、直鎖または分枝アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンまたはヘテロシクロアリーレンから選択され、
ｎは、１〜１０であり、
Ｘ１およびＸ２は、重合性基であり、独立して、グリシジル基または（メタ）アクリロイル基から選択され、Ｘ１およびＸ２は、それらがグリシジル基でない場合には同じであってもよい。）
【請求項７】
以下の構造を含む樹脂。
【化１３】
2020063444.tif 000078
（式中、
Ｒは、アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、直鎖または分枝アルキレン、直鎖または分枝シクロアルキレン、直鎖または分枝アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンまたはヘテロシクロアリーレンから選択される多価ヒドロカルビル連結基であり、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンおよびヘテロシクロアリーレンは、任意にＯまたはＳまたはヒドロキシル基を含むことができ、
Ｒ１は、連結基であり、カルボニル基、脂肪族または芳香族であることができ、１以上のエステル、エーテル、チオエーテルまたはヒドロキシル基を含有していてもよく、
Ｒ２は、芳香環上の置換基であり、Ｈ、ハロゲン、アルキル、アルキルエーテル、チオエーテル基であることができ、
Ｘ１は、Ｈまたは（メタ）アクリロイル基およびグリシジル基から選択される重合性基であることができる。）
【請求項８】
以下の構造を含む樹脂。
【化１４】
2020063444.tif 000079
（式中、
Ｒ１は、単に２つの芳香族基を連結する結合であり、Ｏ、カルボニルまたはアルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、直鎖または分枝アルキレン、直鎖または分枝シクロアルキレン、直鎖または分枝アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンまたはヘテロシクロアリーレンから選択される多価ヒドロカルビル連結基であり、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンおよびヘテロシクロアリーレンは、任意にＯまたはＳまたはヒドロキシル基を含むことができ、
Ｒ２は、１種以上のエステル、エーテル、チオエーテル、カルボネートまたはヒドロキシル基を含んでもよい脂肪族または芳香族連結基であり、
Ｒ３は、Ｈ、ハロゲン、アルキル、アルキルエーテルまたはチオエーテル基であってもよいアリール基上の置換基であり、
Ｘは、Ｈまたは（メタ）アクリロイルまたはグリシジル基から選択される重合性官能基である。）
【請求項９】
以下の構造を含む樹脂。
【化１５】
2020063444.tif 000080
（式中、
Ｒは、アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、直鎖または分枝アルキレン、直鎖または分枝シクロアルキレン、直鎖または分枝アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンまたはヘテロシクロアリーレンから選択される多価ヒドロカルビル連結基であり、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、アリールビシクロアルキレン、アリールトリシクロアルキレン、ビシクロアルキルアリーレン、トリシクロアルキルアリーレン、ビスフェニレン、シクロアルキルアリーレン、ヘテロシクロアルキレンおよびヘテロシクロアリーレンは、任意にＯまたはＳまたはヒドロキシル基を含むことができ、
Ｒ１は、メチルまたはＨであり、
ｎ１およびｎ２は、それぞれは独立して、１〜１０であり、
Ｘは、ＣＨ２、
【化１６】
2020063444.tif 000081
および
【化１７】
2020063444.tif 000082
から選択され、
ｎ３は、１〜１０であり、
Ｙは、アリーレン、アルキレン、アルケニレン、アラルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレンまたはトリシクロアルキレンである。）
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の樹脂およびフリーラジカル開始剤、硬化剤、充填剤およびそれらの組み合わせからなる群から選択される材料を含むＯＤＦシーラント組成物。
【請求項１１】
さらに、光開始剤、チキソトロープ剤、シランカップリング剤、希釈剤、改質剤、着色剤、界面活性剤、防腐剤、安定剤、可塑剤、潤滑剤、消泡剤、レベリング剤、強化剤およびこれらの組み合わせからなる群から選択される材料を含む、請求項１０に記載のＯＤＦシーラント組成物。