(57)【要約】      （修正有）【課題】揮発性化合物の分子複合体であるα−シクロデキストリン/１−メチルシクロプロペン(１−ＭＣＰ)複合体から、１−ＭＣＰの劣化なく、短時間で放出できるシステムの提供。【解決手段】溶媒（例えば水）を使用せず、市販気化器Ｅｘｔｒｅｍｅ  Ｑ  Ｖａｐｏｒｉｚｅｒや新規設計した図２の発生器の器内にて設定温度で加熱して得た熱風をα−シクロデキストリン/１−ＭＣＰ複合体に接触させて１−ＭＣＰを発生させる。【選択図】図２
2020063267.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
揮発性化合物の送達のための無溶媒システムであって、
（ａ）前記揮発性化合物の分子封入剤との分子複合体、
（ｂ）処理区画、および
（ｃ）エネルギー供給源の手段
を含む無溶媒システム。
【請求項２】
さらにエラストマーを含む、請求項１に記載のシステム。
【請求項３】
前記エラストマーがエチレン酢酸ビニルを含む、請求項２に記載のシステム。
【請求項４】
前記揮発性化合物がシクロプロペンを含む、請求項１に記載のシステム。
【請求項５】
前記シクロプロペンが、次式、
【化１】
2020063267.tif 000013
（式中、Ｒは、置換または非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、フェニル、またはナフチル基であり、置換基は、独立して、ハロゲン、アルコキシ、または置換もしくは非置換のフェノキシである）のシクロプロペンである、請求項４に記載のシステム。
【請求項６】
ＲがＣ１〜Ｃ８アルキルである、請求項５に記載のシステム。
【請求項７】
Ｒがメチルである、請求項５に記載のシステム。
【請求項８】
前記シクロプロペンが、次式、
【化２】
2020063267.tif 000014
（式中、Ｒ１は置換または非置換のＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルケニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ４シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、フェニル、またはナフチル基であり、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は水素である）のシクロプロペンである、請求項４に記載のシステム。
【請求項９】
前記シクロプロペンが１−メチルシクロプロペン（１−ＭＣＰ）である、請求項４に記載のシステム。
【請求項１０】
前記分子封入剤が置換シクロデキストリン、非置換シクロデキストリン、クラウンエーテル、ゼオライト、およびそれらの組合せからなる群より選択される、請求項１に記載のシステム。
【請求項１１】
前記分子封入剤がシクロデキストリンを含む、請求項１に記載のシステム。
【請求項１２】
前記シクロデキストリンが、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン、およびそれらの組合せからなる群より選択される、請求項１１に記載のシステム。
【請求項１３】
前記処理区画が、熱脱着管、ガラスボトル、テドラーバッグ、アルミニウムカップ、およびそれらの組合せからなる群より選択される、請求項１に記載のシステム。
【請求項１４】
前記エネルギー供給源が、電気エネルギー、磁気エネルギー、電磁エネルギー、超音波エネルギー、音響エネルギー、および熱エネルギーのうちの少なくとも１つを含む、請求項１に記載のシステム。
【請求項１５】
前記エネルギー供給源が、波形、周波数、振幅、または継続時間のうちの少なくとも１つのエネルギー特性を含む、請求項１に記載のシステム。
【請求項１６】
前記エネルギー供給源の手段が１００℃から３００℃の間の温度に加熱することを含む、請求項１に記載のシステム。
【請求項１７】
前記エネルギー供給源の手段が１５０℃から２５０℃の間の温度に加熱することを含む、請求項１に記載のシステム。
【請求項１８】
前記エネルギー供給源の手段が密閉環境で実行される、請求項１に記載のシステム。
【請求項１９】
前記エネルギー供給源の手段が−３０℃から１０℃の間の温度環境で実行される、請求項１に記載のシステム。
【請求項２０】
前記エネルギー供給源の手段が冷蔵室または冷蔵施設において実行される、請求項１に記載のシステム。
【請求項２１】
揮発性化合物の送達のための方法であって、
（ａ）前記揮発性化合物の分子封入剤との分子複合体を用意すること、
（ｂ）処理区画内に前記分子複合体を配置すること、および
（ｃ）前記処理区画にエネルギー供給源の手段を適用し、それによって前記分子複合体から前記揮発性化合物を放出すること
を含む方法。
【請求項２２】
前記揮発性化合物の損失が２０％未満である、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
請求項１に記載のシステムを使用する、請求項２１に記載の方法。
【請求項２４】
前記揮発性化合物がシクロプロペンを含む、請求項２１に記載の方法。
【請求項２５】
前記シクロプロペンが、次式、
【化３】
2020063267.tif 000015
（式中、Ｒは、置換または非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、フェニル、またはナフチル基であり、置換基は、独立して、
ハロゲン、アルコキシ、または置換もしくは非置換のフェノキシである）のシクロプロペンである、請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
ＲがＣ１〜Ｃ８アルキルである、請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
Ｒがメチルである、請求項２５に記載の方法。
【請求項２８】
前記シクロプロペンが、次式、
【化４】
2020063267.tif 000016
（式中、Ｒ１は、置換または非置換のＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルケニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ４シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、フェニル、またはナフチル基であり、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は水素である）のシクロプロペンである、請求項２４に記載の方法。
【請求項２９】
前記シクロプロペンが１−メチルシクロプロペン（１−ＭＣＰ）である、請求項２４に記載の方法。
【請求項３０】
前記分子封入剤が、置換シクロデキストリン、非置換シクロデキストリン、クラウンエーテル、ゼオライト、およびそれらの組合せからなる群より選択される、請求項２１に記載の方法。
【請求項３１】
前記分子封入剤がシクロデキストリンを含む、請求項２１に記載の方法。
【請求項３２】
前記シクロデキストリンが、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン、およびそれらの組合せからなる群より選択される、請求項３１に記載の方法。
【請求項３３】
前記処理区画が、熱脱着管、ガラスボトル、テドラーバッグ、アルミニウムカップ、およびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項２１に記載の方法。
【請求項３４】
前記エネルギー供給源が、電気エネルギー、磁気エネルギー、電磁エネルギー、超音波エネルギー、音響エネルギー、および熱エネルギーのうちの少なくとも１つを含む、請求項２１に記載の方法。
【請求項３５】
前記エネルギー供給源が、波形、周波数、振幅、または継続時間のうちの少なくとも１つのエネルギー特性を含む、請求項２１に記載の方法。
【請求項３６】
前記エネルギー供給源の手段が１００℃から３００℃の間の温度に加熱することを含む、請求項２１に記載の方法。
【請求項３７】
前記エネルギー供給源の手段が１５０℃から２５０℃の間の温度に加熱することを含む、請求項２１に記載の方法。
【請求項３８】
前記エネルギー供給源の手段が密閉環境で実行される、請求項２１に記載の方法。
【請求項３９】
前記エネルギー供給源の手段が−３０℃から１０℃の間の温度環境で実行される、請求項２１に記載の方法。
【請求項４０】
前記エネルギー供給源の手段が冷蔵室または冷蔵施設において実行される、請求項２１に記載の方法。
【請求項４１】
植物または植物の部分の成熟を遅延させるための方法であって、請求項１に記載のシステムを用いて植物または植物の部分を処理することを含む方法。
【請求項４２】
植物または植物の部分の成熟を遅延させるための方法であって、請求項２１に記載の方法を用いて植物または植物の部分を処理することを含む方法。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
先行する実験では、揮発性化合物の分子複合体（例えば、α−シクロデキストリンと複合した１−メチルシクロプロペン（１−ＭＣＰ）、その粉末は高活性成分生成物（ＨＡＩＰ）としても知られる）を加熱した場合、揮発性化合物の分解に起因した著しい重量損失があることが示された。１−ＭＣＰ（代表的な活性揮発性化合物）は、加熱すると分解することが知られているため、１−ＭＣＰの分子複合体を高温（例えば約２００℃）に加熱した場合、１−ＭＣＰが劣化すると考えられる。
【０００２】
１−ＭＣＰは、湿気によってα−シクロデキストリン／１−ＭＣＰ複合体から遊離することがよく知れられている。現在のところ、市販の１−ＭＣＰ発生器はすべて、様々な果実および野菜の処理に用いる１−ＭＣＰの発生に水を使用する。しかし、現行方法は、１−ＭＣＰの放出に長時間（例えば１時間）を要し、また使用する水の品質にその放出が左右され易いという難点を有する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
したがって、１−ＭＣＰを含む有揮発性化合物の無溶媒送達のためのシステムおよび方法の必要性が存続している。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、１−ＭＣＰとα−シクロデキストリンの分子複合体（例えばＨＡＩＰ）を加熱することで、著しく損失することなく純粋な１−ＭＣＰが発生できるという驚くべき結果に基づく。揮発性化合物の無溶媒送達のためのシステムおよび方法であって、揮発性化合物の放出のためにエネルギー供給源を用いるシステムおよび方法が提供される。本明細書に示すシステムおよび方法は、（１）溶媒（例えば水）を不要とする、（２）即時の揮発性化合物の放出（例えば、ＨＡＩＰからの１−ＭＣＰの放出が、水を使用する現行方法の数分または数時間の代わりに、数ミリ秒または数秒以内で可能となる）、および／または、（３）揮発性化合物の送達を瞬時に開始および中止することのうち少なくとも１つの利点を有する。
【０００５】
一態様において、揮発性化合物の送達のための無溶媒システムが提供される。そのシステムは、（ａ）揮発性化合物の分子封入剤との分子複合体、（ｂ）処理区画、および（２）エネルギー供給源を含む。
【０００６】
別の態様において、揮発性化合物の送達のための無溶媒システムが提供される。そのシステムは、（ａ）揮発性化合物の分子封入剤との分子複合体、（ｂ）処理区画、および（２）エネルギー供給源の手段を含む。
【０００７】
一実施形態において、システムはさらにエラストマーを含む。さらなる実施形態において、エラストマーはエチレン酢酸ビニルを含む。さらなる適切なエラストマーは、米国特許公開第２００６／０２３３８５７号および第２０１２／０２７３５８６号に記載されており、その内容は全体として参照により組み込まれる。
【０００８】
一実施形態において、シクロプロペンは、次式、
【０００９】
【化１】
2020063267.tif 000003
（式中、Ｒは、置換または非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、フェニルまたはナフチル基であり、その置換基は、独立して、ハロゲン、アルコキシ、または置換もしくは非置換のフェノキシである）のシクロプロペンである。
【００１０】
さらなる実施形態において、ＲはＣ１〜Ｃ８アルキルである。別の実施形態において、Ｒはメチルである。
【００１１】
一実施形態において、シクロプロペンは、次式、
【００１２】
【化２】
2020063267.tif 000004
（式中、Ｒ１は、置換または非置換のＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルケニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ４シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、フェニルまたはナフチル基であり、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は水素である）のシクロプロペンである。
【００１３】
さらなる実施形態において、シクロプロペンは、１−メチルシクロプロペン（１−ＭＣＰ）である。
【００１４】
一実施形態において、シクロプロペンは、シクロプロペン分子複合体の一部である。別の実施形態において、シクロプロペン分子複合体は、包接錯体である。別の実施形態において、シクロプロペン分子複合体は、シクロプロペンおよび分子封入剤を含む。さらなる実施形態において、分子封入剤は、置換シクロデキストリン、非置換シクロデキストリン、クラウンエーテル、ゼオライト、およびそれらの組合せからなる群より選択される。さらなる実施形態において、分子封入剤はシクロデキストリンを含む。別の実施形態において、分子封入剤は、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン、およびそれらの組合せからなる群より選択される。さらなる実施形態において、分子封入剤は、α−シクロデキストリンを含む。
【００１５】
一実施形態において、処理区画は、熱脱着管、ガラスボトル、テドラーバッグ、アルミニウムカップ、およびそれらの組合せからなる群より選択される。別の実施形態において
、エネルギー供給源は、電気エネルギー、磁気エネルギー、電磁エネルギー、超音波エネルギー、音響エネルギー、および熱エネルギーのうちの少なくとも１つを含む。別の実施形態において、そのエネルギー供給源は、波形、周波数、振幅、または継続時間のうちの少なくとも１つのエネルギー特性を含む。さらなる実施形態において、エネルギー供給源は、紫外（ＵＶ）線を含む。別の実施形態において、エネルギー供給源は、ＵＶ線を含まない。
【００１６】
一実施形態において、エネルギー供給源は、１００℃から３００℃の間、１５０℃から２５０℃の間、１８０℃から２２０℃の間、または約２００℃の温度に加熱することにより提供される。別の実施形態において、エネルギー供給源の手段は、１００℃から３００℃の間、１５０℃から２５０℃の間、１８０℃から２２０℃の間、または約２００℃の温度に加熱することを含む。別の実施形態において、エネルギー供給源の手段は、密閉環境で実行される。さらなる実施形態において、密閉環境は、冷蔵室／冷蔵施設、冷蔵庫、運送用コンテナ、およびそれらの組合せを含む。さらなる実施形態において、密閉環境は、冷蔵室／冷蔵施設、冷蔵庫、運送用コンテナ、およびそれらの組合せからなる群より選択される。別の実施形態において、エネルギー供給源の手段は、−３０℃から１０℃の間、−２０℃から５℃の間、−１０℃から０℃の間、または約４℃の温度環境で実行される。さらなる実施形態において、エネルギー供給源の手段は、冷蔵室または冷蔵施設で実行される。
【００１７】
別の実施形態において、エネルギー供給源は、熱風を通すことにより提供される。別の実施形態において、エネルギー供給源の手段は、熱風を通すことを含む。一実施形態において、熱風は希ガスを含む。さらなる実施形態において、希ガスは、ヘリウムである。別の実施形態において、熱風は、１００℃から３００℃の間、１５０℃から２５０℃の間、１８０℃から２２０℃の間、またはおよそ２００℃の温度である。
【００１８】
別の態様において、揮発性化合物の送達のための方法が提供される。その方法は、（ａ）揮発性化合物の分子封入剤との分子複合体を用意すること、（ｂ）処理区画内に分子複合体を配置すること、および（ｃ）処理区画へエネルギー供給源を適用し、それによって分子複合体から揮発性化合物を放出することを含む。
【００１９】
別の態様において、揮発性化合物の送達のための方法が提供される。その方法は、（ａ）揮発性化合物の分子封入剤との分子複合体を用意すること、（ｂ）処理区画内に分子複合体を配置すること、および（ｃ）処理区画へエネルギー供給源の手段を適用し、それによって分子複合体から揮発性化合物を放出することを含む。
【００２０】
一実施形態において、揮発性化合物の損失は、４０％、３０％、２０％、１０％、または５％未満である。別の実施形態において、揮発性化合物の損失は、４０％から０．５％の間、３０％から１％の間、２０％から３％の間、または１０％から５％の間である。別の実施形態において、本明細書に示すシステムを使用する。揮発性化合物の損失は、封入した揮発性化合物の量と、放出後に回収した揮発性化合物の量との比較として定義する。
【００２１】
一実施形態において、シクロプロペンは、次式、
【００２２】
【化３】
2020063267.tif 000005
（式中、Ｒは、置換または非置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル
、シクロアルキルアルキル、フェニルまたはナフチル基であり、その置換基は、独立して、ハロゲン、アルコキシ、または置換もしくは非置換のフェノキシである）のシクロプロペンである。
【００２３】
さらなる実施形態において、Ｒは、Ｃ１〜Ｃ８アルキルである。別の実施形態において、Ｒはメチルである。
【００２４】
一実施形態において、シクロプロペンは、次式、
【００２５】
【化４】
2020063267.tif 000006
（式中、Ｒ１は、置換または非置換のＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルケニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ４シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、フェニルまたはナフチル基であり、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は水素である）のシクロプロペンである。
【００２６】
さらなる実施形態において、シクロプロペンは、１−メチルシクロプロペン（１−ＭＣＰ）である。
【００２７】
一実施形態において、シクロプロペンは、シクロプロペン分子複合体の一部である。別の実施形態において、シクロプロペン分子複合体は、包接錯体である。別の実施形態において、シクロプロペン分子複合体は、シクロプロペンおよび分子封入剤を含む。さらなる実施形態において、分子封入剤は、置換シクロデキストリン、非置換シクロデキストリン、クラウンエーテル、ゼオライト、およびそれらの組合せからなる群より選択される。さらなる実施形態において、分子封入剤は、シクロデキストリンを含む。別の実施形態において、分子封入剤は、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン、およびそれらの組合せからなる群より選択される。さらなる実施形態において、分子封入剤は、α−シクロデキストリンを含む。
【００２８】
一実施形態において、処理区画は、熱脱着管、ガラスボトル、テドラーバッグ、アルミニウムカップ、およびそれらの組合せからなる群より選択される。別の実施形態において、エネルギー供給源は、電気エネルギー、磁気エネルギー、電磁エネルギー、超音波エネルギー、音響エネルギー、および熱エネルギーのうちの少なくとも１つを含む。別の実施形態において、エネルギー供給源は、波形、周波数、振幅、または継続時間のうちの少なくとも１つのエネルギー特性を含む。さらなる実施形態において、エネルギー供給源は、紫外（ＵＶ）線を含む。別の実施形態において、エネルギー供給源は、ＵＶ線を含まない。
【００２９】
一実施形態において、エネルギー供給源は、１００℃から３００℃の間、１５０℃から２５０℃の間、１８０℃から２２０℃の間、または約２００℃の温度に加熱することにより提供される。別の実施形態において、エネルギー供給源の手段は、１００℃から３００℃の間、１５０℃から２５０℃の間、１８０℃から２２０℃の間、または約２００℃の温度に加熱することを含む。別の実施形態において、エネルギー供給源の手段は、密閉環境で実行される。さらなる実施形態において、密閉環境は、冷蔵室／冷蔵施設、冷蔵庫、運搬用コンテナ、またはそれらの組合せを含む。さらなる実施形態において、その密閉環境は、冷蔵室／冷蔵施設、冷蔵庫、運送用コンテナ、またはそれらの組合せからなる群より
選択される。別の実施形態において、エネルギー供給源の手段は、−３０℃から１０℃の間、−２０℃から５℃の間、−１０℃から０℃の間、または約４℃の温度環境で実行される。さらなる実施形態において、エネルギー供給源の手段は、冷蔵室または冷蔵施設で実行される。
【００３０】
別の実施形態において、エネルギー供給源は、熱風を通すことにより提供される。別の実施形態において、エネルギー供給源の手段は、熱風を通すことを含む。一実施形態において、熱風は希ガスを含む。さらなる実施形態において、希ガスは、ヘリウムである。別の実施形態において、熱風は、１００℃から３００℃の間、１５０℃から２５０℃の間、１８０℃から２２０℃の間、または約２００℃の温度である。
【００３１】
別の態様において、植物または植物の部分の成熟を遅延させる方法が提供される。一実施形態において、その方法は、本明細書に示すシステムを用いて植物または植物の部分を処理することを含む。別の実施形態において、その方法は、本明細書に示す方法を用いて植物または植物の部分を処理することを含む。
【００３２】
別の態様において、揮発性化合物の無溶媒送達のための装置が提供される。一実施形態において、その装置は、本明細書に示すシステム中で開示する構成部品を備える。さらなる好適な装置は、米国特許第７，５４０，２８６号、第７，８３２，４１０号、米国特許出願第２００６／００３７９９８号、および国際特許出願ＷＯ第２０１３／０３４４５３号に記載されており、その内容は全体として参照により組み込まれる。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】本明細書に示すシステムの一部としての気化器の典型的な概略図であり、ここで、１０１は空気取入れ口を指し、１０２は換気扇を指し、１０３は加熱器を指し、１０４は試料ホルダーを指し、１０５は空気排出口を指す。
【図２】本明細書に示すシステムの一部としての発生器の典型的な概略図であり、ここで、２０１は試料カップを指し、２０２はガス排出口を指し、２０３はアルミニウムトップを指し、２０４は窒素（Ｎ２）取入れ口を指し、２０５はシリコンガスケットを指し、２０６は絶縁体を指し、２０７はアルミニウムブロックを指し、２０８は加熱器を指す。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
本発明は、ＨＡＩＰ（１−ＭＣＰ／α−シクロデキストリン複合体）を加熱することによる１−ＭＣＰガスの発生に関する。本発明の結果は、α−シクロデキストリン／１−ＭＣＰ複合体を加熱すると、１−ＭＣＰが定量的に発生できることを示す。一実施形態において、熱重量分析−質量分析（ＴＧＡ−ＭＳ）から得た驚くべきデータは、ＨＡＩＰを約２００℃の温度に加熱することで純粋な１−ＭＣＰが発生できることを示す。別の実施形態において、水を要しないが、１−ＭＣＰを数ミリ秒で発生することができる処理手順が提供される。別の実施形態において、送達システム、および／または、ＨＡＩＰの加熱によって１−ＭＣＰを発生する装置が提供される。
【００３５】
いくつかの研究によって、１−ＭＣＰは１００℃を超える温度では他の分子に劣化する事が実証されてきたため（例えば、Srinivasan, R. Journal of the American Chemical Society, 1969, 91, 6250-6253; Hopf, H.; Wachholz, G.; Walsh, R. Chemische Berichte, 1985, 118, 3579-3587を参照されたい）、本発明の結果は驚くべきことである。
【００３６】
本明細書において使用される場合、シクロプロペンは、次式、
【００３７】
【化５】
2020063267.tif 000007
［（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、それぞれ独立して、Ｈおよび、次式、
−（Ｌ）ｎ−Ｚ
（式中、ｎは０から１２までの整数である）の化学基からなる群より選択される。Ｌはそれぞれ二価の基である。好適なＬ基には、例えば、Ｈ、Ｂ、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ、Ｓｉ、またはそれらの混合物から選択される、１つまたは複数の原子を含有する基が含まれる。Ｌ基内の原子は、単結合、二重結合、三重結合、またはそれらの混合によって互いに連結していてもよい。Ｌ基のそれぞれは、直鎖状、分岐状、環式、またはそれらの組合せでもよい。任意の１つのＲ基（すなわち、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４のうちの任意の１つ）において、ヘテロ原子（すなわち、ＨでもＣでもない原子）の総数は０から６である。独立して、任意の１つのＲ基において、水素でない原子の総数は５０以下である。Ｚは、それぞれ一価の基である。Ｚは、それぞれ独立して、水素、ハロ、シアノ、ニトロ、ニトロソ、アジド、塩素酸塩、臭素酸塩、ヨウ素酸塩、イソシアナト、イソシアニド、イソチオシアナト、ペンタフルオロチオ、および三員から十四員の環系である化学基Ｇからなる群より選択される］の任意の化合物である。
【００３８】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４基は、独立して、好適な基より選択される。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４基は、互いに同じであっても、またはそれらの任意の数が他と異なっていてもよい。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４のうちの１つまたは複数として使用するのに好適な基は、例えば、脂肪族基、脂肪族オキシ基、アルキルホスホナト基、シクロ脂肪族基、シクロアルキルスルホニル基、シクロアルキルアミノ基、複素環基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シリル基、その他の基、ならびにそれらの混合および組合せである。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４のうちの１つまたは複数として使用するのに好適な基は、置換されていても、または置換されていなくてもよい。独立して、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４のうちの１つまたは複数として使用するのに好適な基は、シクロプロペン環に直接連結していてもよく、または、介在基、例えばヘテロ原子含有基などを介してシクロプロペン環と連結していてもよい。
【００３９】
好適なＲ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４基の中には、例えば、脂肪族基がある。いくつかの好適な脂肪族基には、アルキル、アルケニル、およびアルキニル基が含まれるが、それだけに限定されない。好適な脂肪族基は、直鎖状、分岐状、環式、またはそれらの組合せでもよい。独立して、好適な脂肪族基は、置換されていても、または置換されていなくてもよい。
【００４０】
本明細書において使用される場合、対象の化学基が有する１つまたは複数の水素原子が置換基で置き換えられている場合、該対象の化学基は「置換された」と言われる。そのような置換された基は、それだけに限定されないが、対象の化学基の非置換型を作製することと、次いで置換を行うこととを含む任意の方法で作製することができると考えられる。好適な置換基には、アルキル、アルケニル、アセチルアミノ、アルコキシ、アルコキシアルコキシ、アルコキシカルボニル、アルコキシイミノ、カルボキシ、ハロ、ハロアルコキシ、ヒドロキシ、アルキルスルホニル、アルキルチオ、トリアルキルシリル、ジアルキルアミノ、およびそれらの組合せが含まれるが、それだけに限定されない。さらなる好適な置換基は、存在する場合、単独で、あるいは別の好適な置換基との組合せで存在してもよいが、
−（Ｌ）ｍ−Ｚ
（式中、ｍは０から８であり、ＬおよびＺは本明細書で定義されている）である。単一の対象の化学基上に２つ以上の置換基が存在する場合、置換基はそれぞれ、異なる水素原子を置き換えていてもよく、もしくは、ある置換基が別の置換基に付いてもよく（これが対象の化学基に付いている）、またはそれらの組合せでもよい。
【００４１】
好適なＲ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４基の中には、置換および非置換の脂肪族−オキシ基があり、例えば、アルケノキシ、アルコキシ、アルキニルオキシ、およびアルコキシカルボニルオキシなどであるが、それだけに限定されない。
【００４２】
好適なＲ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４基の中にはまた、置換および非置換のアルキルホスホナト、置換および非置換のアルキルホスファト、置換および非置換のアルキルアミノ、置換および非置換のアルキルスルホニル、置換および非置換のアルキルカルボニル、ならびに置換および非置換のアルキルアミノスルホニルがあるが、それだけに限定されない。アルキルホスホナト、ジアルキルホスファト、ジアルキルチオホスファト、ジアルキルアミノ、アルキルカルボニル、およびジアルキルアミノスルホニルも含むが、それだけに限定されない。
【００４３】
好適なＲ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４基の中にはまた、置換および非置換のシクロアルキルスルホニル基、およびシクロアルキルアミノ基があり、例えば、ジシクロアルキルアミノスルホニルおよびジシクロアルキルアミノなどであるが、それだけに限定されない。
【００４４】
好適なＲ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４基の中にはまた、置換および非置換のヘテロシクリル基（すなわち、環の中に少なくとも１つのヘテロ原子を有する芳香族環基または非芳香族環基）があるが、それだけに限定されない。
【００４５】
好適なＲ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４基の中にはまた、介在するオキシ基、アミノ基、カルボニル基、またはスルホニル基を介してシクロプロペン化合物に連結する置換および非置換のヘテロシクリル基があり、このようなＲ１、Ｒ２、Ｒ、３およびＲ４基の例には、ヘテロシクリルオキシ、ヘテロシクリルカルボニル、ジヘテロシクリルアミノ、およびジヘテロシクリルアミノスルホニルがあるが、それだけに限定されない。
【００４６】
好適なＲ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４基の中にはまた、置換および非置換のアリール基があるが、それだけに限定されない。好適な置換基は、本明細書で上述した置換基を含む。いくつかの実施形態において、１つまたは複数の置換されたアリール基は、少なくとも１つの置換基が、アルケニル、アルキル、アルキニル、アセチルアミノ、アルコキシアルコキシ、アルコキシ、アルコキシカルボニル、カルボニル、アルキルカルボニルオキシ、カルボキシ、アリールアミノ、ハロアルコキシ、ハロ、ヒドロキシ、トリアルキルシリル、ジアルキルアミノ、アルキルスルホニル、スルホニルアルキル、アルキルチオ、チオアルキル、アリールアミノスルホニル、およびハロアルキルチオのうちの１つまたは複数である場合に用いてもよい。
【００４７】
好適なＲ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４基の中にはまた、介在するオキシ基、アミノ基、カルボニル基、スルホニル基、チオアルキル基、またはアミノスルホニル基を介してシクロプロペン化合物に連結した置換および非置換の複素環基があり、このようなＲ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４基の例は、ジヘテロアリールアミノ、ヘテロアリールチオアルキル、およびジヘテロアリールアミノスルホニルであるが、それだけに限定されない。
【００４８】
好適なＲ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４基の中にはまた、水素、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、シアノ、ニトロ、ニトロソ、アジド、クロラト、ブロマト、ヨーダト、イソ
シアナト、イソシアニド、イソチオシアナト、ペンタフルオロチオ、アセトキシ、カルボエトキシ、シアナト、ニトラト、ニトリト、ペルクロラト、アレニル、ブチルメルカプト、ジエチルホスホナト、ジメチルフェニルシリル、イソキノリル、メルカプト、ナフチル、フェノキシ、フェニル、ピペリジノ、ピリジル、キノリル、トリエチルシリル、トリメチルシリル、および、それらの置換類似体があるが、それだけに限定されない。
【００４９】
本明細書において使用される場合、化学基Ｇは、三員から十四員の環系である。化学基Ｇとして好適な環系は、置換されていても、または置換されていなくてもよく、それは、芳香族（例えばフェニルおよびナフチルを含む）、または脂肪族（不飽和脂肪族、部分飽和脂肪族もしくは飽和脂肪族）でもよい。また、炭素環または複素環でもよい。複素環のＧ基のうち、いくつかの好適なヘテロ原子は、窒素、硫黄、酸素、およびそれらの組合せであるが、それだけに限定されない。化学基Ｇとして好適な環系は、単環、二環、三環、多重環、スピロ、または縮合でもよく、二環、三環、または縮合である好適な化学基Ｇ環系の場合、単一の化学基Ｇにおける様々の環は、すべて同じ種類であってもよく、または２種類もしくは３種類以上であってもよい（例えば、芳香族環が脂肪族環と縮合していてもよい）。
【００５０】
いくつかの実施形態において、Ｇは、飽和または不飽和の三員環を含む環系であり、例えば、置換または非置換のシクロプロパン、シクロプロペン、エポキシド、またはアジリジン環あるが、それだけに限定されない。
【００５１】
いくつかの実施形態において、Ｇは、四員複素環を含む環系であり、このような実施形態のいくつかにおいて、複素環は正確に１個のヘテロ原子を含む。いくつかの実施形態において、Ｇは、五員以上の複素環を含む環系であり、このような実施形態のいくつかにおいて、複素環は１〜４個のヘテロ原子を含む。いくつかの実施形態において、Ｇにおける環は非置換であり、他の実施形態において、環系は１〜５個の置換基を含み、Ｇが置換基を含むいくつかの実施形態において、置換基は、それぞれ独立して、本明細書に上述した置換基から選択してもよい。Ｇが炭素環系である実施形態も、好適である。
【００５２】
いくつかの実施形態において、Ｇは、それぞれ独立して、置換または非置換のフェニル、ピリジル、シクロヘキシル、シクロペンチル、シクロヘプチル、ピロリル、フリル、チオフェニル、トリアゾリル、ピラゾリル、１，３−ジオキソラニル、またはモルホリニルである。これらの実施形態の中には、例えば、Ｇが、非置換または置換のフェニル、シクロペンチル、シクロヘプチル、またはシクロヘキシルである実施形態が含まれる。いくつかの実施形態において、Ｇは、シクロペンチル、シクロヘプチル、シクロヘキシル、フェニル、または置換フェニルである。Ｇが置換フェニルである実施形態の中には、置換基が１個、２個、または３個ある実施形態があるが、それだけに限定されない。Ｇが置換フェニルであるいくつかの実施形態において、置換基は、独立して、メチル、メトキシ、およびハロから選択されるが、それだけに限定されない。
【００５３】
Ｒ３とＲ４が結合して単一の基となって、二重結合でシクロプロペン環の第３炭素原子に付くことができる実施形態も考えられる。このような化合物の一部は、米国特許公開第２００５／０２８８１８９号に記載されている。
【００５４】
いくつかの実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４のうちの１つまたは複数が水素である、１つまたは複数のシクロプロペンを用いてもよい。いくつかの実施形態において、Ｒ１もしくはＲ２が水素、または、Ｒ１およびＲ２の両方が水素であってもよい。いくつかの実施形態において、Ｒ３もしくはＲ４が水素、または、Ｒ３およびＲ４の両方が水素であってもよい。いくつかの実施形態において、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４が、水素であってもよい。
【００５５】
いくつかの実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４のうちの１つまたは複数が、二重結合を含まない構造であってもよい。独立して、いくつかの実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４のうちの１つまたは複数が、三重結合を含まない構造であってもよい。いくつかの実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４のうちの１つまたは複数が、ハロゲン原子置換基を含まない構造であってもよい。いくつかの実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４のうちの１つまたは複数が、イオンである置換基を含まない構造であってもよい。
【００５６】
いくつかの実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４のうちの１個または複数は、水素または（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルであってもよい。いくつかの実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ、水素または（Ｃ１〜Ｃ８）アルキルであってもよい。いくつかの実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４はそれぞれ、水素または（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルであってもよい。いくつかの実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４はそれぞれ、水素またはメチルであってもよい。いくつかの実施形態において、Ｒ１は（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルで、かつＲ２、Ｒ３、およびＲ４はそれぞれ水素であってもよい。いくつかの実施形態において、Ｒ１はメチルで、かつＲ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ水素であってもよく、そして、そのシクロプロペンは、本明細書において、「１−メチルシクロプロペン」または「１−ＭＣＰ」として知られる。
【００５７】
いくつかの実施形態において、シクロプロペンは、１気圧下、５０℃以下、２５℃以下、または１５℃以下の沸点を有するシクロプロペンを用いてもよい。いくつかの実施形態において、シクロプロペンは、１気圧下、−１００℃以上、−５０℃以上もしくは−２５℃以上、または０℃以上の沸点を有するシクロプロペンを用いてもよい。
【００５８】
シクロプロペンは、任意の方法で調製してもよい。好適なシクロプロペン調製方法のいくつかは、米国特許第５，５１８，９８８号および第６，０１７，８４９号で開示されたプロセスを含むが、それだけに限定されない。
【００５９】
いくつかの実施形態において、組成物は、少なくとも１つの、シクロプロペンのための分子封入剤を含んでよい。いくつかの実施形態において、少なくとも１つの分子封入剤は、１つもしくは複数のシクロプロペン、または１つもしくは複数のシクロプロペンの一部を封入してもよい。分子封入剤の分子中に封入された、シクロプロペン分子またはシクロプロペン分子の一部を含む複合体は、本明細書において、「シクロプロペン分子複合体」または「シクロプロペン化合物複合体」として知られる。いくつかの実施形態において、シクロプロペン分子複合体は、溶液に対する重量比率（ｗ／ｗ）で、少なくとも、１、２、３、４，５、６、７、８、９、１０、２０、３０、３２、４０、５０、６０、７０、８０、または９０％を占めてもよい。
【００６０】
いくつかの実施形態において、少なくとも１つのシクロプロペン分子複合体は、包接錯体として存在してもよい。このような包接錯体では、分子封入剤は空洞を形成し、シクロプロペンまたはシクロプロペンの一部はその空洞内に位置する。包接錯体のいくつかの実施形態において、シクロプロペンと分子封入剤との間には共有結合がなくてもよい。包接錯体のいくつかの実施形態において、シクロプロペン内の１つまたは複数の極性部分と分子封入剤内の１つまたは複数の極性部分との間の静電引力の有無にかかわらず、シクロプロペンと分子封入剤との間にイオン結合はなくてもよい。
【００６１】
包接錯体のいくつかの実施形態において、分子封入剤の空洞の内部は、実質的に、無極性もしくは疎水性、またはその両方であってもよく、シクロプロペン（またはその空洞内に位置するシクロプロペンの一部）も、実質的に、無極性もしくは疎水性、またはその両
方であってもよい。本発明はいかなる特定の理論または機序に限定されるものではないが、このような無極性のシクロプロペン分子複合体では、ファンデルワールス力もしくは疎水的相互作用、またはその両方が、シクロプロペン分子またはその一部を分子封入剤の空洞内に留めると考えられる。
【００６２】
シクロプロペン分子複合体は任意の手段で調製してもよい。一調製方法において、例えば、このような複合体は、シクロプロペンを分子封入剤の溶液またはスラリーと接触させた後、複合体を分離するという、例えば米国特許第６，０１７，８４９号に開示されるプロセスを用いて調製してもよい。例えば、シクロプロペンを分子封入剤に封入する、別の複合体調製方法では、シクロプロペンガスは分子封入剤の水溶液の中で気泡となり、そこから、複合体はすぐに沈殿するため、ろ過して分離することができる。いくつかの実施形態において、複合体は、上記のどちらの方法で作製してもよく、分離後は、乾燥させてもよく、後の有用組成物への添加用に、固体、例えば粉末として保管してもよい。
【００６３】
分子封入剤の量は、シクロプロペンのモルに対する分子封入剤のモル比によって特徴づけることができる。いくつかの実施形態において、シクロプロペンのモルに対する分子封入剤のモル比は、０．１以上、０．２以上、０．５以上、または０．９以上でもよい。いくつかの実施形態において、シクロプロペンのモルに対する分子封入剤のモル比は、２以下、または１．５以下であってもよい。
【００６４】
好適な分子封入剤には、有機および無機の分子封入剤が含まれるが、それだけに限定されない。好適な有機分子封入剤には、置換シクロデキストリン、非置換シクロデキストリン、およびクラウンエーテルが含まれるが、それだけに限定されない。好適な無機分子封入剤には、ゼオライトが含まれるが、それだけに限定されない。好適な分子封入剤の混合物も、好適である。いくつかの実施形態において、封入剤は、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン、またはそれらの混合物であってもよい。いくつかの実施形態において、α−シクロデキストリンを使ってもよい。いくつかの実施形態において、封入剤は、使われている１つまたは複数のシクロプロペンの構造に基づいて違ってもよい。任意のシクロデキストリンもしくはシクロデキストリンの混合物、シクロデキストリンポリマー、修飾シクロデキストリン、またはそれらの混合物も利用してもよい。いくつかのシクロデキストリンは、例えば、Ｗａｃｋｅｒ  Ｂｉｏｃｈｅｍ  Ｉｎｃ．、Ａｄｒｉａｎ、ＭＩ、またはＣｅｒｅｓｔａｒ  ＵＳＡ、Ｈａｍｍｏｎｄ、ＩＮ、およびその他の販売業者から入手可能である。
【００６５】
エネルギー供給源、すなわち、利用しうるエネルギーの好適な主たる供給源には、伝導、対流、および放射が含まれる。伝導エネルギーは、電気抵抗（例えば、カートリッジヒーター、成形抵抗線、セラミックヒーター、バンドヒーター、ワイヤーフィルムヒーター、および薄型フレキシブルヒーター）によって発生させることができる。対流加熱は、加熱した気体を流動させることによって、または加熱した液体を流動させることによって獲得することができる。放射エネルギーには、例えば、レーザー、マイクロ波、および赤外線が含まれる。
【００６６】
実施形態には、本明細書に記載したシステムおよび／または方法を用いる植物の処理方法が含まれる。いくつかの実施形態において、提供したシステムおよび／または方法を用いる植物または植物の部分の処理は、植物または植物の部分におけるエチレン反応を阻害する。「植物」という用語は、農作物、鉢物、切り花、収穫された果実および野菜、ならびに観賞植物に加え、総称的に、木茎植物も含んで使用される。実施形態によって処理されうる植物の例には、以下に列記する植物が含まれるが、それだけに限定されない。
【００６７】
いくつかの実施形態において、植物または植物の部分は、植物または植物の部分におけ
るエチレン反応を阻害するレベルのシクロプロペンで処理してもよい。いくつかの実施形態において、植物または植物の部分は、植物毒性レベルより低いレベルで処理してもよい。植物毒性レベルは、植物だけでなく品種によっても変化しうる。処理は、生育中の植物に対し、または生育中の植物から収穫した植物の部分に対して行ってもよい。生育中の植物に対して処理を行う間、組成物は、植物全体と接触してもよく、または１つもしくは複数の植物の部分と接触してもよいと考える。植物の部分には、花、芽、蕾、種子、切り枝、根、鱗茎、果実、野菜、葉、およびそれらの組合せを含む、あらゆる植物の部分が含まれるが、それだけに限定されない。いくつかの実施形態において、植物は、有用な植物部分の収穫前、または収穫後に、本明細書に記載した組成物で処理してもよい。
【００６８】
好適な処理は、畑、庭、建築物（例えば、温室など）、密封容器、または別の場所で、植物または植物の部分に対して行ってもよい。好適な処理は、広々とした土地、１つまたは複数の容器（例えば、鉢、プランターまたは花瓶）、枠床もしくは揚げ床、またはその他の場所に植えられた植物に対して行ってもよい。いくつかの実施形態において、処理は、建築物以外の場所の植物に対して行ってもよい。いくつかの実施形態において、植物は、容器、例えば、鉢、平箱、または移動式の床などで生育する間に処理してもよい。別の実施形態において、提供するシステムおよび方法は、密閉環境の中で実行される。さらなる実施形態において、密閉環境には、冷蔵室、冷蔵庫、運送用コンテナ、またはそれらの組合せが含まれる。
【００６９】
本明細書に記載するシステムおよび方法は、正しく使用された場合、数多くのエチレン作用を予防するが、その多くは、米国特許第５，５１８，９８８号および第３，８７９，１８８号に開示されており、そのどちらも全体として参照により本明細書に組み込まれる。本明細書に記載する実施形態は、植物エチレン反応のうちの１つまたは複数に影響を与えることを目的に用いてもよい。エチレン反応は、外来性または内在性のエチレン供給源のどちらによって開始されてもよい。エチレン反応には、（ｉ）花、果実および野菜の、成熟および／または老化、（ｉｉ）茎葉、花、および果実の器官脱離、（ｉｉｉ）鉢物などの観賞植物、切り花、低木、および休眠苗木の寿命の延長、（ｉｖ）マメ科植物などの一部の植物における生育阻害、ならびに（ｖ）イネ科植物などの一部の植物における植物生育の刺激が含まれるが、それだけに限定されない。
【００７０】
老化阻害を目的に処理しうる野菜には、レタス（例えば、Lactuca sativa）、ホウレンソウ（Spinacia oleracea）およびキャベツ（Brassica oleracea）などの葉物野菜、ジャガイモ（Solanum tuberosum）およびニンジン（Daucus carota）などの様々な根菜、タマネギ（Allium属）などの鱗茎菜、バジル（Ocimum basilicum）、オレガノ（Origanum vulgare）、およびディル（Anethum graveolens）などの香草、ならびにダイズ（Glycine max）、ライマメ（Phaseolus limensis）、エンドウ（レンリソウ属（Lathyrus））、トウモロコシ（Zea mays）、ブロッコリー（Brassica oleracea italica）、カリフラワー（Brassica oleracea botrytis）およびアスパラガス（Asparagus officinalis）が含まれるが、それだけに限定されない。
【００７１】
成熟阻害を目的に本発明の方法で処理しうる果実には、トマト（Lycopersicon esculentum）、リンゴ（セイヨウリンゴ（Malus domestica））、バナナ（Musa sapientum）、ナシ（セイヨウナシ（Pyrus communis））、パパイア（Carica papaya）、マンゴー（Mangifera indica）、モモ（Prunus persica）、アンズ（Prunus armeniaca）、ネクタリン（Prunus persica nectarina）、オレンジ（ミカン属（Citrus））、レモン（Citrus limonia）、ライム（Citrus aurantifolia）、グレープフルーツ（Citrus paradisi）、タンジェリン（Citrus nobilis deliciosa）、キウイ（オニマタタビ（Actinidia chinensis））、カンタローペ（C. cantalupensis）およびマスクメロン（C. melo）などのメロン、パイナップル（Ananas comosus）、カキ（Diospyros属）、ならびにキイチゴ（例えば、
オランダイチゴ（Fragaria）またはクロイチゴ（Rubus ursinus））、ブルーベリー（スノキ属（Vaccinium））、インゲンマメ（Phaseolus vulgaris）、キュウリ（C. sativus）などのウリ属の仲間、ならびにアボカド（ワニナシ（Persea americana））が含まれるが、それだけに限定されない。
【００７２】
老化阻害、および／または、花の寿命と外観を長持ちさせること（萎れの遅延など）を目的に本発明の方法で処理しうる花卉には、鉢植え観賞植物および切り花が含まれるが、それだけに限定されない。処理されうる鉢植え観賞植物および切り花には、ツツジ（Rhododendron属）、アジサイ（Hydrangea macrophylla）、ハイビスカス（Hibiscus rosasinensis）、キンギョソウ（Antirrhinum属）、ポインセチア（ショウジョウボク（Euphorbia pulcherrima））、サボテン（例えば、ジャコバサボテン（Schlumbergera truncata））、ベゴニア（Begonia属）、バラ（Rosa属）、チューリップ（Tulipa属）、ラッパスイセン（スイセン属（Narcissus））、ペチュニア（ツクバネアサガオ（Petunia hybrida））、カーネーション（Dianthus caryophyllus）、ユリ（例えば、Lilium属）、グラジオラス（Gladiolus属）、アルストロメリア（スリズイセン（Alstroemeria brasiliensis））、アネモネ（例えば、Anemone blanda）、オダマキ（Aquilegia属）、タラノキ（例えば、Aralia chinesis）、シオン（例えば、Aster carolinianus）ブーゲンビリア（イカダカズラ属（Bougainvillea））、ツバキ（Camellia属）、ベルフラワー（ホタルブクロ属（Campanula））、ケイトウ（Celosia属）、サワラ（ヒノキ属（Chamaecyparis））、キク（Chrysanthemum属）、クレマチス（センニンソウ属（Clematis））、シクラメン（Cyclamen属）、フリージア（例えば、Freesia refracta）、およびラン科のランが含まれるが、それだけに限定されない。
【００７３】
茎葉、花および果実の器官脱離の阻害を目的に処理しうる植物には、ワタ（Gossypium 属）、リンゴ、ナシ、サクランボ（セイヨウミザクラ（Prunus avium））、ピカン（Carva illinoensis）、ブドウ（Vitis vinifera）、オリーブ（例えば、Olea europaea）、コーヒー（アラビカコーヒーノキ（Coffea arabica））、スナップエンドウ（インゲンマメ（Phaseolus vulgaris））、およびベンジャミン（シダレガジュマル（Ficus benjamina））が含まれるが、それだけに限定されない。加えて、リンゴを含む様々な果樹の休眠苗木、花卉、低木、および樹木の苗木を含む休眠苗木が含まれるが、それだけに限定されない。
【００７４】
さらに、茎葉の器官脱離の阻害を目的に処理しうる低木には、イボタノキ（Ligustrum属）、カナメモチ（Photina属）、モチノキ（Ilex属）、ウラボシ科（Polypodiaceae）のシダ、シェフレラ（フカノキ属（Schefflera））、アグラオネマ（Aglaonema属）、コトネアスター（Cotoneaster属）、メギ（Berberis属）、ヤマモモ（Myrica属）、アベリア（ツクバネウツギ属（Abelia 属））、アカシア（Acacia属）、およびパイナップル科（Bromeliaceae）のブロメリアが含まれるが、それだけに限定されない。
【００７５】
本明細書において使用される場合、「植物」という表現には、双子葉植物および単子葉植物が含まれる。双子葉植物（ｄｉｃｏｔｙｌｅｄｏｎｏｕｓ  ｐｌａｎｔ、ｄｉｃｏｔｙｌｅｄｏｎ  ｐｌａｎｔ、ｄｉｃｏｔｙｌｅｄｏｎ、またはｄｉｃｏｔ）の例には、タバコ、シロイヌナズナ属（Alabidopsis）、ダイズ、トマト、パパイア、キャノーラ、ヒマワリ、ワタ、アルファルファ、ジャガイモ、ブドウの蔓、キマメ、エンドウ、アブラナ属（Brassica）、ヒヨコマメ、テンサイ、ナタネ、スイカ、メロン、コショウ、ラッカセイ、パンプキン、ハツカダイコン、ホウレンソウ、カボチャ、ブロッコリー、キャベツ、ニンジン、カリフラワー、セロリ、ハクサイ、キュウリ、ナス、およびレタスが含まれる。単子葉植物（ｍｏｎｏｃｏｔｙｌｅｄｏｎｏｕｓ  ｐｌａｎｔ、  ｍｏｎｏｃｏｔｙｌｅｄｏｎ  ｐｌａｎｔ、ｍｏｎｏｃｏｔｙｌｅｄｏｎ、またはｍｏｎｏｃｏｔ）の例には、トウモロコシ、イネ、コムギ、サトウキビ、オオムギ、ライムギ、モロコシ、ラン、タケ、バナナ、ガマ、ユリ、エンバク、タマネギ、キビ、およびライコムギが含まれる。
【００７６】
本明細書において使用される場合、「植物材料」という表現は、葉、茎、根、花もしくは花部分、果実、花粉、卵細胞、接合子、種子、切り枝、細胞もしくは組織培養物、またはこの他のあらゆる植物の部分もしくは植物産物を指す。いくつかの実施形態において、植物材料には、子葉および葉が含まれる。
【００７７】
本明細書では、「植物組織」という表現は、１つの構造的単位および機能的単位に組織化された、植物細胞の一群を指す。植物または培養物の中のあらゆる植物組織が含まれ、例えば、植物体全部、植物器官、植物種子、組織培養物、ならびに、構造的および／または機能的単位に組織化された植物細胞のあらゆる群である。
【００７８】
揮発性化合物の無溶媒送達のための装置も提供される。一実施形態において、その装置は、本明細書に示すシステムで開示した構成部品を備える。さらなる好適な装置は、米国特許第７，５４０，２８６号（エアゾール粒子吸入装置）、第７，８３２，４１０号（電子タバコ用装置）、米国特許出願第２００６／００３７９９８号（熱制御作動装置）、および国際特許出願第ＷＯ２０１３／０３４４５３号（新規電子タバコ用装置）に記載されており、その内容は、全体として参照により組み込まれる。これらの装置は、送達する特定の揮発性化合物の性質に基づき改変することができる。
【００７９】
本発明は、以下の実施例で例示してさらに説明するが、これは、いかなる方法においても本発明を限定することを意図するものではない。
【実施例】
【００８０】
［実施例１］
α−シクロデキストリン／１−ＭＣＰ複合体（ＡｇｒｏＦｒｅｓｈ提供、１−ＭＣＰ＝３．８％）１０．３８ｇは、２００℃で、８００ｍｌの空気が充填済みのバッグ内に９．８ｍＬ／ｍｉｎでヘリウムを流しながら、熱脱着管に入れて脱着させる。最終的なバッグの総体積は、９００ｍＬである。１−ＭＣＰの存在は、質量分析によって確認する。１−ＭＣＰ濃度は、ガスクロマトグラフィを用いて決定し、１５３ｐｐｍであることがわかる。開始試料に存在する１−ＭＣＰすべてが（劣化することなく）遊離するとすれば、バッグの中の濃度は１９７ｐｐｍであると考えられる。したがって、１−ＭＣＰは、理論値の７８％がバッグ内に得られる。
【００８１】
［実施例２］
ＨＡＩＰ  ＳＦ０８０１６（ＡｇｒｏＦｒｅｓｈ、４．３３％１−ＭＣＰ）０．５７ｍｇを、１２３ｍＬガラスボトルへ加え、ボトルを分析用ガス試料引込口と共に（気密シールで）閉じる（ＨＡＩＰは、１−ＭＣＰ濃度が３．５〜４．６％である、α−シクロデキストリンと１−ＭＣＰの複合体である高活性成分生成物を表す）。その後、３０分間、様々な温度でボトルを加熱し、ボトル内の１−ＭＣＰ濃度をガスクロマトグラフィで測定し、それを表１に示す。
【００８２】
【表１】
2020063267.tif 000008
【００８３】
［実施例３］
ＨＡＩＰ  ＳＦ０８０１６（ＡｇｒｏＦｒｅｓｈ、４．３３％１−ＭＣＰ）０．６６ｍｇを、１２３ｍＬガラスボトルへ加え、ボトルを分析用ガス試料引込口と共に（気密シールで）閉じる。その後、３０分間、１８０℃でボトルを加熱して、ボトル内の１−ＭＣＰ濃度をガスクロマトグラフィで測定する。１−ＭＣＰ濃度は１２１ｐｐｍである。算出値は１０５ｐｐｍである。
【００８４】
［実施例４］
市販の気化器（Ｅｘｔｒｅｍｅ  Ｑ  Ｖａｐｏｒｉｚｅｒ、図１参照）を使い、様々な供給源および量のＨＡＩＰを用いて、一連の実験を行う。下記一覧の実験すべてについて、加熱器は２３０℃に保ち、換気扇は流速毎分９５４ミリリットル（ｍＬ／ｍｉｎ）を供給する最低速（Ｆ−１）に設定する。排気をテドラーバッグに捕集して、ガスクロマトグラフィでその内容物を分析して、イソブチレンを外部標準として用いて１−ＭＣＰ濃度を決定する（Ａｌ２Ｏ３は酸化アルミニウムを指す）。
【００８５】
【表２】
2020063267.tif 000009
【００８６】
表２の結果は、α−シクロデキストリンと１−ＭＣＰの複合体を加熱することによって、純粋な１−ＭＣＰが果実および野菜の処理に利用可能な高収量で発生できる、という結果を示している。
【００８７】
［実施例５］
市販の気化器（Ｅｘｔｒｅｍｅ  Ｑ  Ｖａｐｏｒｉｚｅｒ、図１参照）を改変して、低流速を得る。様々な供給源および量のＨＡＩＰを用いて、一連の実験を行う。
【００８８】
下記一覧の実験すべてについて、加熱器は、２３０℃、および流速２５４ｍＬ／ｍｉｎを保つ。排気をテドラーバッグに捕集して、ガスクロマトグラフィでその内容物を分析して、イソブチレンを外部標準として用いて１−ＭＣＰ濃度を決定する。
【００８９】
【表３】
2020063267.tif 000010
【００９０】
表３の結果は、流速を９５４ｍＬ／ｍｉｎから２５４ｍＬ／ｍｉｎまで下げることによって、また、α−シクロデキストリンと１−ＭＣＰに鉄を加えることによって、発生した１−ＭＣＰの収量を増やすことができる、という結果を示している。
【００９１】
［実施例６］
数十グラムのＨＡＩＰを加熱できる新規に設計した発生器（図２参照）を使い、様々な量のＨＡＩＰ、および様々なブロック温度を用いて、一連の実験を行う。排気を大型テドラーバッグ（４０リットル（Ｌ））に捕集して、ガスクロマトグラフィで内容物を分析して、イソブチレンを外部標準として用いて１−ＭＣＰ濃度を決定する。
【００９２】
【表４】
2020063267.tif 000011
【００９３】
表４のデータは、大量のＨＡＩＰを加熱して、高収量かつ６０分未満で１−ＭＣＰが発生できる、ということを明確に示している。すべての実験において、３０分で、少なくと
も７１％の１−ＭＣＰが遊離する。ＨＡＩＰ量が増加すると、ごく微量（≦０．４％）ではあるが、２−ブチンの形成が認められる。
【００９４】
［実施例７］
数十グラムのＨＡＩＰを加熱できる新規に設計した発生器（図２参照）の中の、加熱器ブロックからＨＡＩＰへの熱の流れを理解するために、様々な量のＨＡＩＰおよび様々なブロック温度を用いて、一連の実験を行う。加熱過程全般にわたって、混合粉末の温度を測定する。
【００９５】
【表５】
2020063267.tif 000012
【００９６】
α−シクロデキストリンの熱伝導率は低いため（２０℃で毎メーター０．０６８１ワット・ケルビン（ｗ／ｍ・Ｋ）、および１５０℃で０．０８４１ｗ／ｍ・Ｋ）、試料カップの外側から混合粉末まで、温度は急激に低下する。ブロック温度を２００℃に設定した場合、（３０分後の）混合粉末の温度は、２ｇの試料（ＷＪＺ６５４６）での１４０．５℃から、３０ｇの試料（ＷＪＺ６５５２）での１０５．９℃まで、低下する。２ｇの実験（ＷＪＺ６５４６）では、２−ブチンは認められない。したがって、熱伝達効率を上げて１−ＭＣＰの発生率を向上させると、２−ブチンの形成は減少して、おそらく消失することとなる。
【００９７】
いくつかの実施形態において、本発明は、本開示の趣旨および範囲内において、さらに改変することができる。本出願は、これによって、本発明の一般原則を用いる、本発明のいかなる変形形態、用法、あるいは改変を含むことを意図する。さらに、本出願は、本発明が属し、かつ添付の特許請求の範囲に入る当技術分野で公知または慣例的な実施の範囲に該当するような、本開示からの逸脱も含むことを意図する。
【図１】
2020063267.tif 000017
【図２】
2020063267.tif 000018
【手続補正書】
【提出日】令和2年1月6日(2020.1.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
揮発性化合物の送達のための無溶媒システムであって、
（ａ）前記揮発性化合物の分子封入剤との分子複合体、
（ｂ）処理区画、および
（ｃ）エネルギー供給源の手段
を含む無溶媒システム。
【外国語明細書】
2020063267000001.pdf