(57)【要約】【課題】人工木材の強度の向上が可能な樹脂を提供する。【解決手段】以下、一般式（１）で表される構造単位を含む人工木材製造用フェノール樹脂。  【化１】2020063326.tif 000011（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ、水素原子、又は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、Ｒ１、Ｒ２の少なくともいずれか一方は、炭素数１〜１０のアルキル基である。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下、一般式（１）で表される構造単位を含む人工木材製造用フェノール樹脂。
【化１】
2020063326.tif 000009
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ、水素原子、又は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、Ｒ１、Ｒ２の少なくともいずれか一方は、炭素数１〜１０のアルキル基である。）
【請求項２】
さらに、下記一般式（２）で表される構造単位を含む、請求項１に記載の人工木材製造用フェノール樹脂。
【化２】
2020063326.tif 000010
（一般式（２）中、Ｒ３は、一価の置換基を示し、ｍは、１〜３の整数である。）
【請求項３】
前記人工木材製造用フェノール樹脂において、前記一般式（１）で表される構造単位が、人工木材製造用フェノール樹脂を１００としたとき、１ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％以下である、請求項１又は２に記載の人工木材製造用フェノール樹脂。
【請求項４】
２５℃で固形である、請求項１〜３のいずれかに一項に記載の人工木材製造用フェノール樹脂。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の人工木材製造用フェノール樹脂、木粉、熱可塑性樹脂および相溶化剤を含む、人工木材製造用組成物。
【請求項６】
請求項５に記載の人工木材製造用組成物により製造された人工木材。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の人工木材製造用フェノール樹脂、木粉、熱可塑性樹脂および相溶化剤を加熱しながら混練して混練物を得る混練工程と、
前記混練物を金型に入れて成形する成形工程と
を含む人工木材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、人工木材製造用フェノール樹脂、人工木材製造用組成物、人工木材、および、人工木材の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
樹脂や木粉などを混合または混練して得られた樹脂組成物を、所望の形状に成形して得られる人工木材の研究開発が行われている。
【０００３】
人工木材は、木材の風合いを持ちつつも、天然の木材と比較して耐久性が高い（腐食に強い）、耐水性、耐候性、寸法安定性などが高い、プラスチックのように成形が可能である、等の特徴がある。また、一度使用した人工木材を粉砕して再度成形体を製造するマテリアルリサイクルも可能である。
人工木材は、これまで木材が用いられてきた各種エクステリア製品、住宅用内装材等の建材、各種構造材、例えばデッキ材、手すり、枕木等として使用することができる。人工木材は、木材・プラスチック複合材（Ｗｏｏｄ  Ｐｌａｓｔｉｃ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ：ＷＰＣ）と呼ばれることもある。
【０００４】
例えば、特許文献１には、ポリオレフィン樹脂を、木粉などと配合して樹脂組成物を調製し、その樹脂組成物を用いて人工木材を得たことが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−１３１７２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従来の人工木材には、なお様々な改善の余地がある。特に、強度については更なる改善の余地がある。人工木材は建材や構造材などとしてしばしば用いられるため、強度の向上は重要である。
【０００７】
今回、本発明者は、木粉などと混合する樹脂として新たなものを用いることで、人工木材の強度を向上させられないかと考えた。
つまり、本発明者は、人工木材の強度の向上が可能な樹脂を提供することを課題として、新たな発明を検討した。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意検討の結果、以下に提供される発明を完成させ、上記課題を達成できることを見出した。
【０００９】
本発明によれば、
以下一般式（１）で表される構造単位を含む人工木材製造用フェノール樹脂が提供される。
【００１０】
【化１】
2020063326.tif 000002
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ、水素原子、又は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、Ｒ１、Ｒ２の少なくともいずれか一方は、炭素数１〜１０のアルキル基である。）
【００１１】
また、本発明によれば、
上記の人工木材製造用フェノール樹脂、木粉、熱可塑性樹脂および相溶化剤を含む、人工木材製造用組成物が提供される。
【００１２】
また、本発明によれば、
上記の人工木材製造用組成物により製造された人工木材が提供される。
【００１３】
また、本発明によれば、
上記の人工木材製造用フェノール樹脂、木粉、熱可塑性樹脂および相溶化剤を加熱しながら混練して混練物を得る混練工程と、
前記混練物を金型に入れて成形する成形工程と
を含む人工木材の製造方法が提供される。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、人工木材の強度の向上が可能な人工木材製造用フェノール樹脂が提供される。また、そのような樹脂を用いて人工木材を製造することで、高強度の人工木材を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
【００１６】
本明細書中、数値範囲の説明における「ａ〜ｂ」との表記は、特に断らない限り、ａ以上ｂ以下のことを表す。例えば、「１〜５質量％」とは「１質量％以上５質量％以下」の意である。
【００１７】
本明細書における基（原子団）の表記において、置換か無置換かを記していない表記は、置換基を有しないものと置換基を有するものの両方を包含するものである。例えば「アルキル基」とは、置換基を有しないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含するものである。
本明細書における「（メタ）アクリル」との表記は、アクリルとメタクリルの両方を包含する概念を表す。「（メタ）アクリレート」等の類似の表記についても同様である。
【００１８】
＜人工木材製造用フェノール樹脂＞
本実施形態の人工木材製造用フェノール樹脂は、以下一般式（１）で表される構造単位を含む。
【００１９】
【化２】
2020063326.tif 000003
【００２０】
一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ、水素原子、又は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、Ｒ１、Ｒ２の少なくともいずれか一方は、炭素数１〜１０のアルキル基である。
【００２１】
なお、以下では、「人工木材製造用フェノール樹脂」を、単に「フェノール樹脂」とも表記する。
【００２２】
本実施形態の人工木材製造用フェノール樹脂が、上記一般式（１）で表される構造単位を含むことにより、人工木材の強度の向上する理由は必ずしも明らかではないが、以下のように推測される。
人工木材は、例えば、木粉と、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂を主原料とする。ここで、木粉は極性が高く、ポリオレフィン樹脂は極性が低く、両者はなじみにくいため、無水カルボン酸で変性されたポリエチレン等の相溶化剤と混合して生産される。
また、本実施形態のフェノール樹脂は、上記一般的（１）で示されるアルキルフェノールの骨格を有し、少なくとも１つのアルキル基を有するため、従来の、アルキル基を有しない骨格に比べ、極性が低い。そのため、木粉と、オレフィン樹脂とを含む原料を混合する際、オレフィン樹脂もしくは相溶化剤と、従来よりも極性の低い、本実施形態に係るフェノール樹脂とがよくなじみ混和し、木粉とオレフィン樹脂との界面において、両者がよりなじみやすくなることにより、木粉と樹脂の界面強度が向上し、人工木材としたときの強度を向上させることができるものと考えられる。なお、上記の説明は推測を含むものであり、また、上記説明の内容により本発明が限定されるものではない。
【００２３】
上記したように、一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２の少なくともいずれか一方は、炭素数１〜１０のアルキル基である。Ｒ１、Ｒ２は、ともに炭素数１〜１０のアルキル基であっても構わないし、Ｒ１、Ｒ２のいずれか一方のみが炭素数１〜１０のアルキル基であって、他方は水素原子でも構わないが、Ｒ１、Ｒ２のいずれか一方のみが炭素数１〜１０のアルキル基であって、他方は水素原子である態様がより好ましい。
【００２４】
前記炭素数１〜１０のアルキル基において、炭素数は１〜６であることがより好ましく、１〜３であることが特に好ましい。アルキル基の炭素数を上記範囲内とすることで、極性バランスに優れたフェノール樹脂とすることができ、木粉と、極性の高い樹脂とがよりなじみよく混和し、木粉の表面に樹脂がよりなじみやすくなることにより、木粉と樹脂の界面強度が向上し、強度をさらに向上させることができる
上記アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、およびデシル基が挙げられる。この中でも、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基がより好ましい。
【００２５】
本実施形態に係るフェノール樹脂は、さらに、以下一般式（２）で表される構造単位を含むことが好ましい。
【化３】
2020063326.tif 000004
【００２６】
上記、一般式（２）中、Ｒ３は、一価の置換基を示し、ｍは、１〜３の整数である。ｍが２以上であるとき、複数あるＲ３は同じ基でもよいし、異なる基であってもよい。
【００２７】
Ｒ３が１価の置換基である場合、その置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、メチロール等が挙げられる。１価の置換基の炭素数は、例えば１〜１０、好ましくは１〜６である。
Ｒ３は、メチロール基及びアルキル基であることが好ましく、上記アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、およびデシル基が挙げられる。この中でも、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基がより好ましい。
【００２８】
一般式（１）中のＲ１、Ｒ２と、一般式（２）中のＲ３は、同じ基でもよいし、異なる基であってもよい。
【００２９】
前記したように、本実施形態に係るフェノール樹脂は、前記式（１）で表される構造単位を含み、前記式（２）で表される構造単位を含むことが好ましい。また、本実施形態に係るフェノール樹脂は、さらに以下式（３）及び／又は（４）で表される構造単位を含むこともできる。
また、本実施形態に係るフェノール樹脂は式（１）〜（４）で表される構造単位以外の構造単位を含むこともできる。
【化４】
2020063326.tif 000005
【化５】
2020063326.tif 000006
【００３０】
前記人工木材製造用フェノール樹脂は、該フェノール樹脂において、人工木材製造用フェノール樹脂を１００としたとき、前記一般式（１）で表される構造単位が、１ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％以下であることが好ましく、３ｍｏｌ％以上４０ｍｏｌ％以下であることがより好ましく、５ｍｏｌ％以上３０ｍｏｌ％以下であることが特に好ましい。前記一般式（１）で表される構造単位を上記範囲内とすることで、極性バランスに優れたフェノール樹脂とすることができ、木粉と、極性の高い樹脂とがなじみよく混和し、木粉の表面に樹脂がなじみやすくなることにより、木粉と樹脂の界面強度が向上し、強度を向上させることができる。
【００３１】
前記人工木材製造用フェノール樹脂は、該フェノール樹脂において、人工木材製造用フェノール樹脂を１００としたとき、前記一般式（１）で表される構造単位と前記一般式（２）で表される構造単位の和が、１ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％以下であることが好ましく、３ｍｏｌ％以上４０ｍｏｌ％以下であることがより好ましく、５ｍｏｌ％以上３０ｍｏｌ％以下であることが特に好ましい。前記一般式（１）で表される構造単位を上記範囲内とすることで、極性バランスに優れたフェノール樹脂とすることができ、木粉と、極性の高い樹脂とがなじみよく混和し、木粉の表面に樹脂がなじみやすくなることにより、木粉と樹脂の界面強度が向上し、強度を向上させることができる。
【００３２】
また、本実施形態においては、フェノール樹脂中の官能基の量、例えば、一般式（１）で表される構造単位に含まれるアルキル基の量、一般式（２）で表される構造単位に含まれるアルキル基（メチル基）の量、さらに、フェノール樹脂中に含まれる水酸基の量等を適切に調整することで、一層、木粉と、極性の高い樹脂とのなじみが向上し、人工木材の強度を高めることができるものと考えられる。具体的には、
・フェノール樹脂中の式（１）に含まれるＲ１及び／又はＲ２、並びに、式（２）に含まれるＲ３に含まれるメチル基のモル量をＭＡとし、
・フェノール樹脂中のヒドロキシメチル基のモル量をＭＢとしたとき、
ＭＡ／ＭＢは、例えば０．１以上３０以下とすることができ、好ましくは０．３以上２０以下、より好ましくは０．５以上１５以下とすることができる。
【００３３】
前記人工木材製造用フェノール樹脂おいて、前記一般式（１）で表される構造単位の含有量をはじめとする各構造単位の含有量、及び、官能基の量は、フェノール樹脂合成の際の原料の種類、及び、仕込み量を変更することで調整することができる。
【００３４】
ここで、本実施形態の人工木材製造用フェノール樹脂中の式（１）及び（２）であらわされる構造が存在していることの確認や、これらの量比については、例えば、プロトン核磁気共鳴分光法（１Ｈ−ＮＭＲ）や、赤外分光法での測定により知ることができる。１Ｈ−ＮＭＲにより式（１）及び（２）で表される構造の存在や、量比を確認する方法は、具体的には、以下のように行うことができる。
まず、フェノール樹脂にアセチル化処理をして、メチロール基をアセチルメチル基（−ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ３）に置換する。ここでアセチル化処理を行う理由は、そのままの状態で分析を行った場合、メチロール基に対応する水酸基のシフト値が測定の度に変化するためである。メチロール基に対応する水酸基をアセチル化させ、メチロール基（−ＣＨ２ＯＨ）をアセチルメチル基（−ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ３）に変化させることにより、より正確な分析を行うことができる。
アセチル化処理の方法は、特に限定されないが、例えば、下記の方法が挙げられる。まず、フェノール樹脂を、シャーレ上に広げて真空乾燥機で脱水及び脱溶剤を行う。得られたフェノール樹脂を三角フラスコの中に入れ、ピペットでピリジン、無水酢酸を入れて、栓をして樹脂を溶解させ、氷冷しながら、三角フラスコの栓をシールして、回りをアルミ箔で覆い、遮光する。２４時間放置した後、純水中に三角フラスコの内容物を入れる。次いで、ろ紙を用いて沈殿物を取り出し、ろ紙上で沈殿物を純水でよく洗浄し、最後に沈殿物をアセトンに溶かして、フラスコに入れて、真空乾燥機で、室温で減圧を行い、溶剤、水分を除去する。以上の工程により、樹脂のアセチル化を行うことができる。
アセチル化した樹脂をフラスコの中に入れ、重アセトン、重クロロホルム、重水などの重溶媒で溶解させ、樹脂溶解液を得る。得られた樹脂溶解液をＮＭＲ用試験管へ入れ、１Ｈ−ＮＭＲ装置（ＪＥＯＬ社製、共鳴周波数３００ＭＨｚ）により１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを得る。
例えば、重溶媒として重アセトンを用いた場合、以下のシフト値に対応するシグナルから、各基の存在や量比を知ることができる。
・シフト値が１．０ｐｐｍ以上１．４ｐｐｍ以下にある、式（１）におけるＲ１及び／又はＲ２、並びに、式（２）におけるＲ３に含まれるメチル基由来のピークの有無やその面積（積分値）
・シフト値が３．５ｐｐｍ以上４．０ｐｐｍ以下にある、フェニレン基（−Ｐｈ−）間のメチレン基（−Ｐｈ−ＣＨ２−Ｐｈ−）由来のピークの有無やその面積（積分値）
・シフト値が４．３ｐｐｍ以上４．８ｐｐｍ以下にある、ジメチレンエーテル基（−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２）由来のピークの有無やその面積（積分値）
・シフト値が４．８ｐｐｍ以上５．３ｐｐｍ以下にある、アセチル化したメチロール基（−ＣＨ２ＯＨ）由来のピークの有無やその面積（積分値）
・シフト値が６．５ｐｐｍ以上７．５ｐｐｍ以下にある、芳香環のプロトン由来のピークの有無やその面積（積分値）
【００３５】
特に、本実施形態では、アセチル化処理したフェノール樹脂の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおいて、Ｒ１及び／又はＲ２、並びに、Ｒ３におけるメチル基由来のピークの積分値（シフト値が１．０ｐｐｍ以上１．４ｐｐｍ以下）を（ａ）とし、アセチル化したメチロール基（−ＣＨ２ＯＨ）由来のピークの積分値（シフト値が４．８ｐｐｍ以上５．３ｐｐｍ以下）を（ｂ）としたとき、（ａ）／（ｂ）が、０．１以上３０以下であることが好ましく、より好ましくは０．３以上２０以下であり、特に好ましくは０．５以上１５以下である。
なお、（ａ）／（ｂ）は、上述のＭＡ／ＭＢに対応する。すなわち、（ａ）／（ｂ）が上記数値範囲内にあることは、フェノール樹脂において、一般式（１）で表される構造単位に含まれるアルキル基の量、及び、一般式（２）で表される構造単位に含まれるアルキル基の量と、フェノール樹脂中に含まれる水酸基の量とが適切なバランスで存在することを示し、アルキル基と水酸基が適切なバランスであることにより、木粉と、極性の高い樹脂とのなじみが向上し、人工木材の強度を高めることができるものと考えられる。
【００３６】
また、本実施形態においては、芳香環のプロトン由来のピークの積分値を１としたとき、Ｒ１及び／又はＲ２、並びに、Ｒ３におけるメチル基由来のピークの積分値を０．１〜１とすることができ、アセチル化したメチロール基（−ＣＨ２ＯＨ）由来のピークの積分値を０．０１〜０．５とすることができ、フェニレン基（−Ｐｈ−）間のメチレン基（−Ｐｈ−ＣＨ２−Ｐｈ−）由来のピークを０．０５〜０．５とすることができ、ジメチレンエーテル基（−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２）由来のピークを０．１〜１とすることができる。
【００３７】
フェノール樹脂としては、特に限定されず、フェノール、クレゾール、ビスフェノールＡ等をフェノール源として、苛性ソーダ、水酸化バリウム、消石灰等の塩基性触媒や酢酸亜鉛等の二価金属塩触媒の存在下でアルデヒド源と反応して得られるメチロールレゾール型フェノール樹脂及びジメチレンエーテルレゾール型フェノール樹脂、あるいは桐油、アマニ油、クルミ油等で変性した油変性のレゾール型フェノール樹脂等が挙げられる。
【００３８】
これらの中でも、本実施形態のフェノール樹脂は、少なくとも、フェノール及び少なくとも１つのアルキル基を有するアルキルフェノールをフェノール源とすることが好ましい。少なくとも１つのアルキル基を有するアルキルフェノールとしては、上記式（１）中のＲ１、Ｒ２を置換基として有するアルキルフェノールをフェノール源とすることが好ましい。少なくとも１つのアルキル基を有するアルキルフェノールとしては、具体的には、クレゾール、キシレノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール等の１価フェノール、レゾルシン等の多価フェノール等が挙げられる。
【００３９】
合成法については、特開平５−１４８３３４号公報などの記載を参考にすることができ、例えば、上記フェノール類とホルムアルデヒドと、好ましくは反応触媒の混合物を加熱撹拌することにより反応させる反応工程を行い、その後、ホルムアルデヒド源に含まれる水分及び縮合水を除去するために脱水工程を行なうことで本実施形態のフェノール樹脂を得ることができる。
ホルムアルデヒドとしてはパラホルムアルデヒド、ホルマリン又はそれらの混合物などが使用できる。
【００４０】
本実施形態のフェノール樹脂の重量平均分子量は、特に限定されないが、例えば３００〜１００００、好ましくは５００〜８０００である。また、本実施形態のフェノール樹脂の分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は、例えば１〜１０、好ましくは２〜８である。これらの値は、ポリスチレンを標準物質として用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定により求めることができる。
【００４１】
本実施形態のフェノール樹脂は、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体、周期共重合体などのいずれであってもよいが、ランダム共重合体であることが好ましい。
【００４２】
本実施形態のフェノール樹脂の形態、形状については、特に限定されず、これらは１種を用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。つまり、固形、粉末、液状いずれの状態であってもよいが、本実施形態のフェノール樹脂は、２５℃で固形であることが好ましい。本実施形態のフェノール樹脂によれば、上記式（１）で表される構造単位を含むため、フェノール樹脂を室温で固形とすることができ、従来の液状のフェノール樹脂に比べ、製造工程において投入が容易である、容器・製造装置が汚れにくい、容器・製造装置の清掃が容易である等、ハンドリング上、大きなメリットがある。
【００４３】
＜人工木材製造用組成物＞
本実施形態の人工木材製造用組成物は、上述の人工木材製造用フェノール樹脂、木粉、熱可塑性樹脂および相溶化剤を含む。また、人工木材を製造可能な限りにおいて、これら以外に任意の成分を含んでいてもよい。
【００４４】
人工木材製造用組成物の全体を基準としたときの、上述の人工木材製造用フェノール樹脂の含有量は、典型的には０．０５〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％、より好ましくは０．５〜３質量％である。
【００４５】
以下、フェノール樹脂以外の成分について説明する。
【００４６】
・木粉
本実施形態の人工木材製造用組成物は、木粉を含む。
使用可能な木粉については、特に限定されず、他の成分と混合または混練できる形状および大きさであればよい。具体的には、製材工場から排出されるノコギリ屑（木屑、オガ屑）、木材チップ、廃木材の粉砕チップなどが挙げられる。
木粉の粒度は、１０〜２００メッシュパス程度のもの、粒径にして２０〜１５０μｍのものが好ましい。
木粉は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、木粉の原料は、バージン原料である必要はなく、建築廃材等から再生されたリサイクル原料であってもよい。
【００４７】
人工木材製造用組成物の全体を基準としたときの、木粉の含有量は、典型的には２０〜９５質量％、好ましくは３０〜９０質量％、より好ましくは５０〜７０質量％である。
【００４８】
・熱可塑性樹脂
本実施形態の人工木材製造用組成物は、熱可塑性樹脂を含む。
使用可能な熱可塑性樹脂については、特に限定されない。
具体的には、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ＡＢＳ、ＥＶＡ、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等）、アクリル系樹脂、フッ素樹脂、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンスルフイド、ポリアセタール等が挙げられる。
ポリオレフィンとしては、具体的には、ＬＬＤＰＥ（線状低密度ポリエチレン）、ＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）、ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）等のポリエチレン、ポリプロピレン、プロピレン・エチレンブロック共重合体、プロピレン・エチレンランダム共重合体、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体等が挙げられる。
なかでも、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ＡＢＳ等が好ましく、ポリオレフィンがより好ましい。
熱可塑性樹脂は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、熱可塑性樹脂はバージン原料である必要はなく、容器包装廃棄物、家電廃棄物、産業廃棄物から再生されたリサイクル原料であってもよい。
【００４９】
人工木材製造用組成物の全体を基準としたときの、熱可塑性樹脂の含有量は、典型的には５〜７０質量％、好ましくは１０〜６０質量％、より好ましくは２０〜５０質量％である。
【００５０】
・相溶化剤
本実施形態の人工木材製造用組成物は、相溶化剤を含む。
使用可能な相溶化剤については、特に限定されない。人工木材に通常用いられるものは、いずれも用いることができる。
具体的には、ポリエチレン又はポリプロピレン等のポリオレフィンベースポリマーとして、これを不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体（単量体）の一種又は二種以上の混合物によって変性した変性ポリオレフィンが挙げられる。不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸などの不飽和カルボン酸、又はその誘導体、例えば、無水物、アミド、イミド、エステルなどが挙げられる。なかでも、ポリオレフィンをベースポリマーとする無水カルボン酸変性ポリオレフィンが好ましく、より好ましくは、無水マレイン酸変性ポリエチレン又は無水マレイン酸変性ポリプロピレンである。
相溶化剤は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
相溶化剤を、上述した本実施形態のフェノール樹脂等と組み合わせて用いることにより、人工木材成形品の強度を向上させることができる。
【００５１】
人工木材製造用組成物の全体を基準としたときの、相溶化剤の含有量は、典型的には０．１〜２０質量％、好ましくは０．５〜１０質量％、より好ましくは１〜５質量％である。
【００５２】
・その他成分
本実施形態の人工木材製造用組成物は、種々の目的のために、上記以外の任意成分を含んでもよい。例えば、滑剤や充填材などを含んでもよい。
【００５３】
例えば、成形性向上のために、滑剤を用いてもよい。使用可能な滑剤については特に限定されない。具体的には、ステアリン酸等の脂肪酸、ステアリルアルコール等の高級アルコール、ステアリン酸鉛、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム等の脂肪酸金属塩が挙げられる。滑剤は１種のみ用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５４】
また、人工木材としたときの特性を改善するために、充填材を用いてもよい。使用可能な充填材としては特に限定されない。例えば、一般に樹脂組成物に配合されるタルク、炭酸カルシウム、マイカ、ウォラストナイト、ガラス繊維、水酸化マグネシウム、高炉スラグ、フライアッシュ等の無機充填材を挙げることができる。充填材は１種のみを用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５５】
＜人工木材の製造方法および人工木材＞
本実施形態の人工木材の製造方法は、上記のフェノール樹脂、木粉、熱可塑性樹脂および相溶化剤（または、上記の人工木材製造用組成物）を加熱しながら混練して混練物を得る混練工程と、その混練物を金型に入れて成形する成形工程とを含む。また、これら以外の任意の工程を含んでもよいし、含まなくてもよい。
【００５６】
混練工程で用いる混練装置については、特に限定されない。例えば、ヘンシェルミキサー等の高速アジテート式混練機、ニーダー等の高粘性用ブレード型混練機、単軸または多軸押出機等、通常の人工木材組成物の製造で用いられる混練装置を用いることができる。また、これらの混練装置は、回分式混練装置であっても連続式混練装置であってもよい。
【００５７】
なお、各成分は、一括して混練されてもよいし、まず一部の成分のみを混練し、その後他の成分を追添して混練してもよい。例えば、熱可塑性樹脂、木粉及び相溶化剤を含む配合物を混練し、その後、本実施形態のフェノール樹脂を添加してさらに混練してもよい。
人工木材成形品の耐水性や強度を向上させる観点からは、熱可塑性樹脂、木粉及び相溶化剤を含む配合物を混練し、その後、本実施形態のフェノール樹脂を添加してさらに混練する方法が好ましい。
【００５８】
回分式混練装置を用いる場合は、例えば、熱可塑性樹脂、木粉及び相溶化剤を含む配合物を回分式混練装置に投入して混練し、その後で、フェノール樹脂を回分式混練装置に添加してさらに混練することによって、人工木材組成物を得ることができる。また、連続式混練装置を用いる場合は、例えば、連続式混練装置の原料投入口と組成物排出口との間に中間フィード口を設置して、熱可塑性樹脂、木粉及び相溶化剤を含む配合物を原料投入口から投入して混練した後に、フェノール樹脂を中間フィード口から添加し、さらに混練することによって、人工木材組成物（混練物）を得ることができる。
【００５９】
混練温度は特に限定されるものではなく、好ましくは、熱可塑性樹脂、相溶化剤およびフェノール樹脂の融点以上、木粉の分解温度以下である。具体的には、通常、１３０〜２３０℃が好ましく、より好ましくは１５０〜２２０℃以下である。混練温度を下限値以上とすることにより、熱可塑性樹脂や相溶化剤が溶融し、十分な混練を実現することができる。また、混練温度を上限値以下とすることにより、木粉が分解することによって人工木材の特性が低下するのを抑制することができる。
【００６０】
混練時間は特に限定されるものではなく、各原料が十分に混練された状態を確保できればよい。通常は１〜６０分が好ましく、より好ましくは、５〜３０分の範囲である。
【００６１】
成形工程については、典型的には、所望の金型に、上記で得られた混練物を注入するなどして行うことができる。
金型に混練物を注入する方法については特に限定されず、押出成形、射出成形等、公知の成形方法を適用することができる。
【００６２】
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することができる。また、本発明は上述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれる。
【実施例】
【００６３】
本発明の実施態様を、実施例および比較例に基づき詳細に説明する。なお、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００６４】
＜フェノール樹脂の製造（合成）＞
・合成例１
撹拌装置、還流冷却器及び温度計を備えた反応装置を準備した。
この装置内に、フェノール１８６０質量部、オルトクレゾール６２０質量部（フェノールとオルトクレゾールの質量比７５：２５）、９２質量％パラホルムアルデヒド１２９０質量部、酢酸亜鉛を１５質量部添加した。これを１２０℃に加熱昇温させ、３時間撹拌し反応させた。その後、反応縮合物中に３０ｋｇ／時間の水蒸気を吹き込み、真空度６８ｃｍｈｇで水分除去してレゾール型フェノール樹脂を合成した。
この樹脂を、フェノール樹脂１とする。
以上により、オルトクレゾールに由来する、一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２が、メチル基、水素原子である構造単位、および、一般式（２）において、Ｒ３が、メチル基である構造単位、並びに、フェノールに由来する式（３）、及び、式（４）で表される構造単位を含む固形のレゾール型フェノール樹脂１を３４００質量部得た。
【００６５】
・合成例２
オルトクレゾール６２０質量部に代え、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを３７２質量部とし、フェノールとオルトクレゾールの質量比８５：１５）とした以外は、合成例１と同様にしてフェノール樹脂を得た。得られたフェノール樹脂は２５℃で固形であった。
このフェノール樹脂を「フェノール樹脂２」とする。
以上により、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールに由来する、一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２が、ｔｅｒｔ−ブチル基、水素原子である構造単位、および、一般式（２）において、Ｒ３が、ｔｅｒｔ−ブチル基である構造単位、並びに、フェノールに由来する、式（３）及び式（４）で表される構造単位を含む固形のレゾール型フェノール樹脂２を得た。
また、後述の方法でフェノール樹脂２の構造を評価した。各官能基に由来するピークの積分値を表２に示す。
【００６６】
・合成例３
オルトクレゾール６２０質量部に代え、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを６２０質量部とし、フェノールとオルトクレゾールの質量比７５：２５）とした以外は、合成例１と同様にしてフェノール樹脂を得た。
このフェノール樹脂を「フェノール樹脂３」とする。得られたフェノール樹脂は２５℃で固形であった。
以上により、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールに由来する、一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２が、ｔｅｒｔ−ブチル基、水素原子である構造単位、および、一般式（２）において、Ｒ３が、ｔｅｒｔ−ブチル基である構造単位、並びに、フェノールに由来する、式（３）及び式（４）で表される構造単位を含む固形のレゾール型フェノール樹脂３を得た。
また、後述の方法でフェノール樹脂３の構造を評価した。各官能基に由来するピークの積分値を表２に示す。
【００６７】
・合成例４
オルトクレゾールを添加しなかった以外は、合成例１と同様にしてフェノール樹脂を得た。
このフェノール樹脂を「フェノール樹脂４」とする。得られたフェノール樹脂は２５℃で固形であった。
また、後述の方法でフェノール樹脂４の構造を評価した。各官能基に由来するピークの積分値を表２に示す。
【００６８】
＜フェノール樹脂の構造評価＞
以下の方法でフェノール樹脂をアセチル化した。
まず、各フェノール樹脂をシャーレ上に広げて、空乾燥機で水及び溶剤を除去した。
上記の乾燥処理した樹脂１ｇを、２０ｍｌ三角フラスコに入れて、三角フラスコを氷水中に浸漬し、これにピリジン１０ｇを添加して樹脂を溶かした。その後、無水酢酸１０ｇを添加した。これを、三角フラスコに入れ、光が当たらないようにして、５℃で２４時間放置した。その後、２００ｍｌの純水中に三角フラスコ内容物を入れた。ろ紙を用いて沈殿物を取り出し、ろ紙上で沈殿物を純水でよく洗浄した。沈殿物をアセトンに溶かして、ナス型フラスコに入れて、冷エタノールに浸漬して減圧凍結乾燥を行い、溶剤、水分を除去して、樹脂のアセチル化を行った。
アセチル化した樹脂をフラスコの中に入れ、重アセトンで溶解させ、樹脂溶解液を得た。得られた樹脂溶解液をＮＭＲ用試験管へ入れ、１Ｈ−ＮＭＲ装置（ＪＥＯＬ社製、共鳴周波数３００ＭＨｚ）により１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを得、各シフト値におけるピークの積分値を測定した。なお、各ピークはそれぞれ以下の構造に由来するものである。
シフト値が１．０ｐｐｍ以上１．４ｐｐｍ以下：式（１）におけるＲ１及び／又はＲ２、並びに、式（２）におけるＲ３におけるアルキル基中のメチル基由来のピーク
シフト値が３．５ｐｐｍ以上４．０ｐｐｍ以下：フェニレン基（−Ｐｈ−）間のメチレン基（−Ｐｈ−ＣＨ２−Ｐｈ−）由来のピーク
シフト値が４．３ｐｐｍ以上４．８ｐｐｍ以下：ジメチレンエーテル基（−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２）由来のピーク
シフト値が４．８ｐｐｍ以上５．３ｐｐｍ以下：アセチル化したメチロール基（−ＣＨ２ＯＨ）由来のピーク
シフト値が６．５ｐｐｍ以上７．５ｐｐｍ以下：芳香環のプロトン由来のピーク
また、上記積分値より、フェノール樹脂を１００としたときの、一般式（１）で表される構造単位と一般式（２）で表される構造単位のモル比を算出した。結果を表２に示す。
【００６９】
＜実施例１：人工木材の製造＞
まず、以下の原料を準備した。
・木粉：粒径１５０μｍ以下に調整された木粉
・熱可塑性樹脂：低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、日本ポリエチレン株式会社製、品番：ノバテックＬＦ４４３）
・相溶化剤：マレイン酸変性直鎖状短鎖分岐ポリエチレン（マレイン酸変性ＬＬＤＰＥ、三菱ケミカル株式会社製、モディックＭ５４５）
・フェノール樹脂：上記のフェノール樹脂１
・滑剤：ステアリン酸亜鉛
【００７０】
上記の木粉６０質量部、熱可塑性樹脂３６質量部、相溶化剤４質量部、フェノール樹脂２．５質量部および滑剤３．５質量部を乾式混合した。
その後、連続式混練機を用い、１９０℃で６分加熱混練して混練物を得た。この混練物を、押出機を用いて、長さ８０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚み４０ｍｍの金型に注入した。これを冷却して、評価用の人工木材を得た。
【００７１】
＜実施例２〜３および比較例：人工木材の製造＞
フェノール樹脂として、フェノール樹脂１の代わりにフェノール樹脂２〜４を用いた以外は、実施例１と同様にして、評価用の人工木材を得た。
【００７２】
＜曲げ強度の評価＞
得られた評価用の人工木材を用いて、プラスチック−曲げ特性の求め方（ＪＩＳ  Ｋ  ７１７１  ２００８）に基づき、曲げ強度を測定した。支点間距離は６４ｍｍ、試験速度は２ｍｍ／ｍｉｎとした。
【００７３】
各実施例および比較例について、用いたフェノール樹脂および曲げ強度をまとめて表１に示す。
【００７４】
【表１】
2020063326.tif 000007
【００７５】
表１より、一般式（１）に該当する構造を含むフェノール樹脂を用いることで、人工木材の強度の向上が可能であることが示された。
【００７６】
【表２】
2020063326.tif 000008