(57)【要約】【課題】粘度のばらつきが小さい樹脂の製造方法を提供すること。【解決手段】撹拌機を備えた重合反応器に単量体を含む樹脂原料を連続的に供給し重合反応させる重合工程と、重合工程で得られた反応物から樹脂を取り出す回収工程と、を含み、重合反応器の撹拌機動力および重合反応器内の固形分濃度のうちの少なくとも一つを測定することによって、最終的に得られる樹脂の粘度を算出し、算出された粘度に基づき重合反応を制御する樹脂の製造方法とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
撹拌機を備えた重合反応器に単量体を含む樹脂原料を連続的に供給し重合反応させる重合工程と、前記重合工程で得られた反応物から樹脂を取り出す回収工程と、を含む樹脂の製造方法であって、
前記重合反応器の撹拌機動力および前記重合反応器内の固形分濃度のうちの少なくとも一つを測定することによって、最終的に得られる樹脂の粘度を算出し、算出された粘度に基づき重合反応を制御することを特徴とする樹脂の製造方法。
【請求項２】
前記重合反応器の撹拌機動力と前記重合反応器内の固形分濃度の両方を測定することによって、前記樹脂の粘度を算出することを特徴とする、請求項１に記載の樹脂の製造方法。
【請求項３】
前記重合反応の制御が、前記重合反応器内の温度、前記重合反応器内の圧力、重合開始剤供給量および連鎖移動剤供給量のうちの少なくとも一つを変化させることにより行われることを特徴とする、請求項１または２に記載の樹脂の製造方法。
【請求項４】
前記単量体がビニル系単量体であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の樹脂の製造方法。
【請求項５】
前記ビニル系単量体が、シアン化ビニル系単量体および芳香族ビニル系単量体のうちの少なくとも一つであることを特徴とする、請求項４に記載の樹脂の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂の製造方法に関し、更に詳しくは、樹脂原料を連続的に供給しながら合成樹脂を製造する樹脂の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
樹脂の物性の内、樹脂の粘度は樹脂成形時の必要物性であるとともに、成形後の製品の剛性の尺度となる最も重要な物性である。また、樹脂の粘度は製品の品質に直接関係するため、樹脂製造における制御の対象となっている。
【０００３】
一般に、樹脂の製造において、樹脂の物性は以下の方法およびその方法を具体化する装置を用いて測定および制御されている。例えば、ビニル系樹脂を連続生産する場合では、まず、重合反応器に樹脂原料（ビニル系単量体等）を連続的に供給し、樹脂の製造条件を過去の運転条件に合わせて稼働させ、重合反応を行う（重合工程）。次に、この稼働状態において、重合工程以後の多くの工程を経た段階から、造粒された樹脂を採取して物性を測定する。この物性の測定値は、予め設定された物性の目標値と比較され、測定値と目標値との差異が確認される。最後に、この差異を調整するために、重合工程における重合条件の変更調整が行われる。
【０００４】
しかし、上記の製造方法では、重合反応させてから最終製品となる樹脂の採取と物性評価を経て重合条件の変更調整に至るまでにかなりの時間を要するため、滞留時間による重合条件の制御に遅れが発生し、樹脂の物性、特に粘度の安定化が困難であるという問題を有していた。
【０００５】
前記の問題を解決するために、従来より樹脂の製造ラインにオンライン計測器を設置し、計測値から樹脂の粘度を連続的に算出することで、重合条件を調整する樹脂の製造方法が提案されている。
例えば、樹脂の製造ラインの最終反応器出口に粘度計を設置することで、最終的に得られる樹脂の粘度を連続的に測定し、その測定値をもとに重合条件を制御する樹脂の製造方法が開示されている（特許文献１〜４参照）。また、反応器の出口に備えた定量ポンプの下流に設置された差圧計と温度計の測定値から樹脂の粘度を算出し、重合条件を制御する樹脂の製造方法が開示されている（特許文献５参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平６−６５３６６号公報
【特許文献２】国際公開第２００４／０２４７９５号
【特許文献３】特開平９−７１６０５号公報
【特許文献４】特開平４−１９８２１３号公報
【特許文献５】特開２００２−８０５７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記特許文献に開示されている樹脂の製造方法によると、樹脂の粘度の算出から重合条件の変更調整に至るまでの滞留時間による遅れをある程度は短縮することが可能であるが、未だ不十分であり、得られた樹脂は粘度のばらつきが大きかった。
そこで、本発明は、粘度のばらつきが小さい樹脂を得ることのできる樹脂の製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、重合反応器内での重合反応は、樹脂原料の温度や供給量のぶれ、外気温度等の外乱要因により時々刻々と連続的に変化し、また、それらの条件によって当該反応は加速度的に変化するため、滞留時間による重合条件の制御の遅れが残る以上、依然として得られた樹脂の粘度が大きくばらつくことを発見した。そして、樹脂の製造方法について鋭意検討した結果、樹脂製造工程の上流プロセスである、重合反応器の撹拌機動力および重合反応器内の固形分濃度の少なくとも一つを測定することによって、最終製品となる樹脂の粘度をリアルタイムで把握し、該粘度を指標に重合反応を制御することで、粘度のばらつきが小さい樹脂が得られることを見出し、本発明に到達した。
【０００９】
即ち、本発明は、次の構成をとる。
（１）撹拌機を備えた重合反応器に単量体を含む樹脂原料を連続的に供給し重合反応させる重合工程と、前記重合工程で得られた反応物から樹脂を取り出す回収工程と、を含む樹脂の製造方法であって、前記重合反応器の撹拌機動力および前記重合反応器内の固形分濃度のうちの少なくとも一つを測定することによって、最終的に得られる樹脂の粘度を算出し、算出された粘度に基づき重合反応を制御することを特徴とする樹脂の製造方法。
（２）前記重合反応器の撹拌機動力と前記重合反応器内の固形分濃度の両方を測定することによって、前記樹脂の粘度を算出することを特徴とする、前記（１）に記載の樹脂の製造方法。
（３）前記重合反応の制御が、前記重合反応器内の温度、前記重合反応器内の圧力、重合開始剤供給量および連鎖移動剤供給量のうちの少なくとも一つを変化させることにより行われることを特徴とする、前記（１）または（２）に記載の樹脂の製造方法。
（４）前記単量体がビニル系単量体であることを特徴とする、前記（１）〜（３）のいずれか一つに記載の樹脂の製造方法。
（５）前記ビニル系単量体が、シアン化ビニル系単量体および芳香族ビニル系単量体のうちの少なくとも一つであることを特徴とする、前記（４）に記載の樹脂の製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明は、樹脂製造工程の上流プロセスである重合工程において最終的に得られる樹脂の粘度を算出し、該粘度を指標に重合反応を制御することが特徴である。そのため、滞留時間に左右されず重合条件を迅速に制御できるので、粘度のばらつきが小さい樹脂を得ることができる。また、本発明の製造方法によれば、重合挙動の変動に対して早い段階で重合反応を制御することで、重合挙動が大きく乱れることを防止でき、プロセスの安定化が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明に係る樹脂の製造方法のフローシートである。
【図２】重合反応器の撹拌機動力と樹脂の粘度との関係を示すグラフである。
【図３】重合反応器内の固形分濃度と樹脂の粘度との関係を示すグラフである。
【図４】重合反応器の撹拌機動力および重合反応器内の固形分濃度と樹脂の粘度との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の樹脂の製造方法について詳細に説明する。ただし、本発明は下記の実施形態に限定されるものでは無く、本発明の特許請求の範囲において任意に変更して実施しうる。
【００１３】
本発明に係る樹脂の製造方法（以下、単に「本発明の方法」ともいう。）は、撹拌機を備えた重合反応器に目的樹脂の単量体を含む樹脂原料を連続的に供給し重合反応させる重合工程と、重合工程で得られた反応物から樹脂を取り出す回収工程を含む。
【００１４】
そして、本発明の方法は、樹脂製造工程の上流プロセスである重合工程において、重合反応器の撹拌機動力および重合反応器内の固形分濃度のうちの少なくとも一つを測定することによって、最終的に得られる樹脂の粘度を算出し、算出された粘度に基づいて重合反応を制御する。即ち、本発明は、樹脂の粘度と重合反応器の撹拌機動力および／または重合反応器内の固形分濃度にある一定の関係を有することに着目し、該粘度を迅速に算出することにより、重合反応を制御、即ち重合条件を調整して、樹脂の粘度を一定に保つものである。
【００１５】
本発明の方法を実施する製造装置は、図１に示すように、樹脂原料を供給して重合反応を行う、撹拌機２を備えた重合反応器３と、重合反応器３で得られた反応物（重合物）から最終製品としての樹脂を取り出す樹脂回収部６とを備えている。撹拌機２の撹拌翼としては、例えばパドル翼、タービン翼、プロペラ翼、ブルマージン翼、多段翼、アンカー翼、マックスブレンド翼およびダブルヘリカル翼を用いることができる。
重合反応器３の排出口にはギアポンプ４が備えられており、ギアポンプ４により重合反応器３から排出された反応物が配管５を通って樹脂回収部６に送られ、樹脂回収部６で未反応物や溶剤等が配管７から除去されると共に、最終製品としての樹脂が配管８から取り出される。樹脂回収部６で除去された未反応物や溶剤は重合反応器３に戻されて再利用されるか、系外に排出される。
【００１６】
＜重合工程＞
重合工程では、撹拌機２を備えた重合反応器３に樹脂原料を連続的に供給して重合反応を行う。
【００１７】
樹脂原料は単量体を含み、当該単量体は目的とする樹脂により適宜選択される。
単量体としては、例えば、ビニル系単量体、不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体、オレフィン系単量体等が挙げられる。
【００１８】
ビニル系単量体としては、例えば、アクリロニトリル、メタアクリロニトリルおよびエタクリロニトリル等のシアン化ビニル系単量体；スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｏ−クロロスチレンおよびｏ，ｐ−ジクロロスチレン等の芳香族ビニル系単量体等が挙げられる。中でも、商業的観点から、アクリロニトリル、スチレンが好ましい。これらは１種または２種以上を用いることができる。
【００１９】
不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、２，３，５−トリメチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、４−エチル−５−メチルオクチル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、イコシル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、ピレニル（メタ）アクリレート、ビフェニリル（メタ）アクリレート、アントリル（メタ）アクリレート、フェナントリル（メタ）アクリレート、トリチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは１種または２種以上を用いることができる。
【００２０】
オレフィン系単量体としては、例えば、エチレン及びプロピレン等のオレフィン；１−ブテン、イソブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、及び１−デセン−１等のα−オレフィン（例えば炭素原子数２〜１２のα−オレフィン）等が挙げられる。これらは１種または２種以上を用いることができる。
【００２１】
樹脂原料は前記単量体としてビニル系単量体を含むことが好ましく、シアン化ビニル系単量体および芳香族ビニル系単量体のうちの少なくとも一つを含むことがより好ましい。
【００２２】
その他の樹脂原料としては、上記以外の他の単量体、重合開始剤、連鎖移動剤、溶剤等が挙げられる。
【００２３】
他の単量体としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の共役ジエン系単量体等が挙げられる。
【００２４】
重合開始剤としては、例えば、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−アミルパーオキシイソノナノエート、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン等の有機過酸化物；２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート等のアゾ化合物等が挙げられる。
【００２５】
連鎖移動剤としては、例えば、ｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−デシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸２−エチルヘキシル等のメルカプタン化合物；四塩化炭素、塩化メチレン、ブロモホルム等のハロゲン化合物；α−メチルスチレンダイマー、α−テルピネン、ジペンテン、ターピノーレン等の不飽和炭化水素化合物等が挙げられる。
【００２６】
溶剤としては、例えば、エチルベンゼン、キシレン、トルエン、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、メチルエチルケトン等が挙げられる。
【００２７】
その他の樹脂原料は、それぞれ１種または２種以上を用いることができる。
【００２８】
単量体を含む樹脂原料は、図１に示したように、配管１から重合反応器３に供給され、撹拌機２により樹脂原料を撹拌することで重合を行い、樹脂（高分子化合物）が生成（重合）する。重合反応は、重合反応器内の温度、重合反応器内の圧力、重合開始剤供給量（重合開始剤濃度）、連鎖移動剤供給量（連鎖移動剤濃度）、滞留時間等の重合条件を調整することにより制御することができる。
【００２９】
＜回収工程＞
回収工程では、重合工程で得られた反応物から樹脂を取り出す。反応物中には目的の樹脂の他に未反応物やオリゴマー、溶剤等が含まれており、回収工程により最終製品としての樹脂を単離する。
【００３０】
図１に示したように、重合反応器３からギアポンプ４により排出された反応物は、配管５を通って樹脂回収部６に送られる。
樹脂回収部６は、例えば、押出機、脱揮缶等を含み、これらを単独で使用してもよいし、複数を組み合わせて使用してもよい。
例えば、樹脂回収部６がベントを有する押出機である場合、押出機のベントは加熱下常圧状態または減圧状態であり、ベント口から揮発分が除去された後、押出機出口からストランド状の樹脂が得られ、その後ペレタイザーにより造粒され、ペレット状の樹脂が得られる。
【００３１】
以上のように、重合工程および回収工程により樹脂は製造されるが、本発明の方法では、重合工程において重合反応器の撹拌機動力および重合反応器内の固形分濃度の少なくとも一つを測定することにより、最終的に得られる樹脂の粘度を算出し、算出された粘度に基づき重合工程における重合反応を制御する。
【００３２】
ここで、重合反応器の撹拌機動力と樹脂の粘度との関係を図２に、重合反応器内の固形分濃度と樹脂の粘度との関係を図３に、重合反応器の撹拌機動力および重合反応器内の固形分濃度と樹脂の粘度との関係を図４にそれぞれ示す。
図２に示したとおり、重合反応器内の固形分濃度が一定の場合、重合反応器の撹拌機動力は樹脂の粘度と略比例の関係にあり、撹拌機動力が高くなるにつれて樹脂の粘度も高くなる傾向がある。そして、図３に示したとおり、重合反応器の撹拌機動力が一定の場合、重合反応器内の固形分濃度は樹脂の粘度と略反比例の関係にあり、固形分濃度が高くなるにつれて樹脂の粘度は低下する傾向がある。また、重合反応器の撹拌機動力と樹脂の粘度は略比例の関係にあるので、図４に示したとおり、重合反応器内の固形分濃度が薄い程撹拌機動力に対する樹脂粘度の増加は早くなる。よって、重合反応器の撹拌機動力および重合反応器内の固形分濃度の少なくとも一つを測定することにより、最終的に得られる樹脂の粘度を算出することができる。
【００３３】
本発明の方法では、これらの関係図に基づき、重合工程、即ち樹脂製造工程の上流プロセスで、重合反応器の撹拌機動力および重合反応器内の固形分濃度のうちの少なくとも一つを測定することによって、最終的に得られる樹脂の粘度を算出し、その算出された粘度に基づき重合工程での重合反応を制御する。
【００３４】
重合反応器内の固形分濃度は、配管１から供給される樹脂原料の流量と、樹脂回収部６から排出され配管７を通して重合反応器３へ供給される未反応物の流量の比で算出される。
【００３５】
なお、図２〜４に示す関係図における直線の傾き等は、得ようとする樹脂によって異なるので、目的とする樹脂に関する検量線を作成し、それに基づいて重合反応を制御すればよい。
【００３６】
重合反応の制御は、算出された粘度を目標の樹脂粘度に近づけるべく、より好ましくは目標の樹脂粘度となるように、重合条件を変化させて行う。重合反応は重合反応器内の温度、重合反応器内の圧力、重合開始剤供給量および連鎖移動剤供給量のうちの少なくとも一つを変更することで調整することが好ましい。
重合反応器内の温度が上がると、最終的に得られる樹脂の粘度低下と重合反応器内の固形分濃度増加により重合反応器の撹拌機動力が変化し、温度が下がると最終的に得られる樹脂の粘度増加と重合反応器内の固形分濃度低下により重合反応器の撹拌機動力が変化する。重合反応器内の圧力が高くなると最終的に得られる樹脂の粘度低下と重合反応器内の固形分濃度増加により重合反応器の撹拌機動力が変化し、圧力が低くなると最終的に得られる樹脂の粘度増加と重合反応器内の固形分濃度低下により重合反応器の撹拌機動力が変化する。また、重合開始剤供給量が多いと最終的に得られる樹脂の粘度低下と重合反応器内の固形分濃度増加により重合反応器の撹拌機動力が変化し、重合開始剤供給量が少ないと最終的に得られる樹脂の粘度増加と重合反応器内の固形分濃度低下により重合反応器の撹拌機動力が変化する。そして、連鎖移動剤供給量が多いと、最終的に得られる樹脂の粘度低下により重合反応器の撹拌機動力が低下し、連鎖移動剤供給量が少ないと最終的に得られる樹脂の粘度増加により重合反応器の撹拌機動力が増加する。
よって、重合反応器の撹拌機動力および重合反応器内の固形分濃度のうちの少なくとも一つを測定することにより、これらと樹脂の粘度との関係から最終的に得られる樹脂の粘度を算出し、速やかに重合反応の条件を制御することができる。
【００３７】
なお、上記したとおり、樹脂の粘度は重合反応器の撹拌機動力と重合反応器内の固形分濃度の両方を指標にして算出されることで、より正確な樹脂の粘度を算出することができるため好ましい。
【００３８】
本発明の方法において、重合反応器の撹拌機動力および重合反応器内の固形分濃度は、連続的に測定することが好ましい。ここで、「連続的に測定する」とは、測定をし続ける限り一定間隔で間欠的に測定する場合を含み、「連続して測定する」および「一定間隔で間欠的に測定する」ことを意味する。
なお、間欠的に測定する場合は、重合反応させてから最終製品となる樹脂を採取するまでの滞留時間の半分未満の時間で行うことが好ましい。重合反応器の撹拌機動力および重合反応器内の固形分濃度の測定間隔は、前記滞留時間に応じて適宜設定されればよいが、６０分以下の間隔で連続して行うことがより好ましく、１秒〜３０分の間隔がさらに好ましく、１秒〜１０分の間隔が特に好ましい。
【００３９】
樹脂の粘度の変動は、樹脂成形性や成形後の製品品質の観点から、目的とする最終製品の樹脂の粘度の±１０％の範囲となるようにするのが好ましく、上記重合反応器の撹拌機動力および重合反応器内の固形分濃度の測定間隔を調整し、その測定に基づき算出された最終製品の樹脂の粘度に基づき、重合反応を制御すればよい。
【００４０】
このように、本発明の方法では、重合反応器の撹拌機動力および重合反応器内の固形分濃度、即ち樹脂の粘度に対応して、迅速に重合反応を制御することができ、生成する樹脂の粘度制御を精度高く安定して行うことができる。
【００４１】
本発明の方法は、手動または自動で行うことができる。上記の重合制御をプログラム化してコンピューターに組み込むことにより、重合条件を自動制御することが可能である。なお、自動制御プログラムは自作してもよく、また市販のプログラムソフトであるＫｎｏｗｌｅｄｇｅ  Ｐｏｗｅｒ（アズビル株式会社）やＥｘａｐｉｌｏｔ（横河電機株式会社）などを用いることもできる。
【００４２】
本発明の方法では、上記した重合工程、回収工程の他に、任意の工程を含んでもよい。その他の工程としては、樹脂冷却工程、造粒工程、樹脂乾燥工程等が挙げられる。
【００４３】
本発明で製造される樹脂には特に制限は無いが、例えばポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＡＳ樹脂（アクリロニトリル−スチレン共重合体）、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体）、ＡＥＳ樹脂（アクリロニトリル−エチレンプロピレン−スチレン共重合体）、ＡＳＡ樹脂（アクリロニトリル−スチレン−アクリル酸メチル共重合体）、ＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、ＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合体）、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリ乳酸などが挙げられ、特にＡＳ樹脂が好ましい。
【００４４】
本発明で製造される樹脂の重合方法は連続重合であれば特に制限は無く、例えばラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合、配位重合、重縮合重合、重付加重合、リビング重合などが挙げられ、特にラジカル重合が好ましい。
【実施例】
【００４５】
以下、本発明の樹脂の製造方法をさらに具体的に説明するため、以下に実施例を挙げて説明するが、これらの実施例は本発明を何ら制限するものではない。
【００４６】
実施例及び比較例中で、樹脂の粘度であるＭＦＲ（Melt Flow Rate）は、ＩＳＯ１１３３に記載の方法により、温度２２０℃、荷重５８．８Ｎの条件で測定した。
【００４７】
（実施例１）
樹脂製造装置は図１に示したものを使用した。初めに、撹拌機２としてヘリカルリボン翼を備えた重合反応器３（容量２０Ｌ）と押出機６とを備えた連続式の樹脂製造装置を用い、スチレン７０質量部、アクリロニトリル３０質量部、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン（重合開始剤）０．０１４質量部、ｎ−オクチルメルカプタン（連鎖移動剤）０．２１５質量部からなる樹脂原料を、重合反応器３に連続的に供給し、連続重合させた。この時、重合反応器３内の滞留時間が４時間となるように重合反応器３内の液量と樹脂原料の供給速度を設定した。
【００４８】
重合反応器内の温度、重合反応器内の圧力、重合開始剤供給量、および連鎖移動剤供給量は、図４の関係式をもとに重合反応器の撹拌機動力と重合反応器内の固形分濃度から算出した樹脂の粘度を指標に、重合反応器内の温度を１３０〜１４０℃の範囲で、重合反応器内の圧力を０．１１〜０．１７ＭＰａの範囲で、重合開始剤供給量を０．０１１〜０．０１７質量部の範囲で、連鎖移動剤供給量を０．２１３〜０．２１７質量部の範囲で、それぞれ制御した。なお、前記の重合制御は、運転支援自動化パッケージ“Knowledge Power”（アズビル株式会社）を用いて予めプログラム化し、自動で制御した。重合反応器の撹拌機動力と重合反応器内の固形分濃度の測定間隔は、自動プログラムのため６０秒以下であった。なお、得られる樹脂のＭＦＲの目標値は、１０．０ｇ／１０ｍｉｎとした。
【００４９】
重合反応器３からギアポンプ４により排出された反応物は、押出機６にて未反応物を脱揮させた後、押出機６の出口から溶融樹脂をストランド状に吐出させ、ペレタイザーにより造粒し、樹脂ペレットを得た。
【００５０】
以上の条件下で１日運転を継続し、生成した樹脂のＭＦＲを２時間に１回の頻度で測定した結果、ＭＦＲの変動は、ＭＦＲ＝１０．０±０．５ｇ／１０ｍｉｎであった。
【００５１】
（実施例２）
重合反応器内の固形分濃度を７５％に固定し、図２の関係式から重合反応器の撹拌機動力のみで算出した樹脂の粘度を指標として重合条件を調整した以外は、実施例１と同様に樹脂を製造した。
以上の条件下で１日運転を継続し、生成した樹脂のＭＦＲを２時間に１回の頻度で測定した結果、ＭＦＲの変動は、ＭＦＲ＝１０．０±０．７ｇ／１０ｍｉｎであった。
【００５２】
（実施例３）
重合反応器の撹拌機動力を８０Ｗで固定し、図３の関係式から重合反応器内の固形分濃度のみで算出した樹脂の粘度を指標として重合条件を調整した以外は、実施例１と同様に樹脂を製造した。
以上の条件下で１日運転を継続し、生成した樹脂のＭＦＲを２時間に１回の頻度で測定した結果、ＭＦＲの変動は、ＭＦＲ＝１０．０±０．７ｇ／１０ｍｉｎであった。
【００５３】
（比較例１）
重合反応器の撹拌機動力および重合反応器内の固形分濃度からは樹脂の粘度を算出せずに、造粒した樹脂ペレットを２時間に１回の頻度でサンプリングして樹脂のＭＦＲを測定し、該ＭＦＲを実施例１と同じ目標値に保持すべく重合反応器内の温度、重合反応器内の圧力、重合開始剤供給量、および連鎖移動剤供給量を制御した。
以上の条件下で１日運転を継続し、生成した樹脂のＭＦＲを２時間に１回の頻度で測定した結果、ＭＦＲの変動は、ＭＦＲ＝１０．０±２．０ｇ／１０ｍｉｎであった。
【００５４】
以上のように、本発明の方法により行った実施例１〜３は、比較例１の方法と比較して樹脂粘度の制御精度が高く、生成した樹脂は、粘度の変動幅が小さかった。以上の結果から、重合工程において重合反応器の撹拌機動力および重合反応器内の固形分濃度のうちの少なくとも一つから算出した値に基づいて重合反応を制御することにより、粘度のばらつきが小さい樹脂が得られることが分かった。
【符号の説明】
【００５５】
１，５，７，８：配管
２：  撹拌機
３：  重合反応器
４：  ギアポンプ
６：  樹脂回収部（押出機）
【図１】
2020111639.tif 000003
【図２】
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【図３】
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【図４】
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