(57)【要約】【課題】温度サイクル信頼性に優れたフラックスを用いて温度サイクル信頼性、増粘抑制効果に優れたソルダペーストを提供する。【解決手段】  フラックスと、金属粉からなるソルダペーストにおいて、フラックスは、アクリル樹脂と、有機酸と、溶剤を含み、アクリル樹脂を５．０ｗｔ％以上５０．０ｗｔ％以下含み、金属粉は、Ａｓ：２５〜３００質量ｐｐｍ、並びにＳｂ：０質量ｐｐｍ超３０００質量ｐｐｍ以下、Ｂｉ：０質量ｐｐｍ超１００００質量ｐｐｍ以下、及びＰｂ：０質量ｐｐｍ超５１００質量ｐｐｍ以下の少なくとも１種、並びに残部がＳｎからなる合金組成を有し、下記数（１ｂ）式及び数（２）式を満たすソルダペースト。  ２７５≦２Ａｓ＋Ｓｂ＋Ｂｉ＋Ｐｂ≦５３００・・・（１ｂ）  ０．０１≦（２Ａｓ＋Ｓｂ）／（Ｂｉ＋Ｐｂ）≦１０．００・・・（２）【選択図】無し【特許請求の範囲】
【請求項１】
フラックスと、金属粉とを含むソルダペーストに用いられるフラックスにおいて、
当該フラックスは、アクリル樹脂と、有機酸と、溶剤を含み、
金属粉は、
Ａｓ：２５〜３００質量ｐｐｍ、並びにＳｂ：０質量ｐｐｍ超３０００質量ｐｐｍ以下、Ｂｉ：０質量ｐｐｍ超１００００質量ｐｐｍ以下、及びＰｂ：０質量ｐｐｍ超５１００質量ｐｐｍ以下の少なくとも１種、並びに残部がＳｎからなる合金組成を有し、下記数（１）式及び数（２）式を満たすフラックス。
２７５≦２Ａｓ＋Ｓｂ＋Ｂｉ＋Ｐｂ・・・（１）
０．０１≦（２Ａｓ＋Ｓｂ）／（Ｂｉ＋Ｐｂ）≦１０．００・・・（２）
上記数（１）式及び数（２）式中、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、およびＰｂは各々前記合金組成での含有量（質量ｐｐｍ）を表す。
【請求項２】
フラックスと、金属粉とを含むソルダペーストに用いられるフラックスにおいて、
更に、前記合金組成は下記数（１ａ）式を満たす、請求項１に記載のフラックス。
２７５≦２Ａｓ＋Ｓｂ＋Ｂｉ＋Ｐｂ≦２５２００・・・（１ａ）
上記数（１ａ）式中、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、及びＰｂは各々前記合金組成での含有量（質量ｐｐｍ）を表す。
【請求項３】
フラックスと、金属粉とを含むソルダペーストに用いられるフラックスにおいて、
更に、前記合金組成は下記数（１ｂ）式を満たす、請求項１に記載のフラックス。
２７５≦２Ａｓ＋Ｓｂ＋Ｂｉ＋Ｐｂ≦５３００・・・（１ｂ）
上記数（１ｂ）式中、Ａｓ、Ｂｉ、及びＰｂは各々前記合金組成での含有量（質量ｐｐｍ）を表す。
【請求項４】
フラックスと、金属粉とを含むソルダペーストに用いられるフラックスにおいて、
更に、前記合金組成は下記数（２ａ）式を満たす、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のフラックス。
０．３１≦（２Ａｓ＋Ｓｂ）／（Ｂｉ＋Ｐｂ）≦１０．００・・・（２ａ）
上記数（２ａ）式中、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、及びＰｂは各々前記合金組成での含有量（質量ｐｐｍ）を表す。
【請求項５】
フラックスと、金属粉とを含むソルダペーストに用いられるフラックスにおいて、
更に、前記合金組成は、Ａｇ：０〜４質量％及びＣｕ：０〜０．９質量％の少なくとも１種を含有する、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のフラックス。
【請求項６】
当該フラックスは、アクリル樹脂を５．０ｗｔ％以上５０．０ｗｔ％以下、有機酸を０．２ｗｔ％以上１３．０ｗｔ％以下、有機酸を０．２ｗｔ％以上１３．０ｗｔ％以下、チキソ剤を０ｗｔ％以上１０．０ｗｔ％以下含む
請求項１〜請求項５の何れか１項に記載のフラックス。
【請求項７】
チキソ剤としてアミド系チキソ剤を０ｗｔ％以上１０．０ｗｔ％以下、エステル化合物を０ｗｔ％以上８．０ｗｔ％以下含み、アミド系チキソ剤とエステル化合物の合計が１０．０ｗｔ％以下である
請求項６に記載のフラックス。
【請求項８】
当該フラックスは、さらにロジンを０ｗｔ％以上４５．０ｗｔ％以下含む
請求項６または請求項７に記載のフラックス。
【請求項９】
ロジンの含有量が０ｗｔ％超である場合、１種のロジンまたは２種以上のロジンと、１種のアクリル樹脂または２種以上のアクリル樹脂の合計の含有量が３５．０ｗｔ％以上６０．０ｗｔ％以下であり、１種のロジンまたは２種以上のロジンの合計の含有量と、１種のアクリル樹脂または２種以上のアクリル樹脂の合計の含有量との比率が０．１以上９．０以下である
請求項８に記載のフラックス。
【請求項１０】
さらに、アクリル樹脂とロジン以外の他の樹脂を０ｗｔ％以上１０．０ｗｔ％以下、
アミンを０ｗｔ％以上２０．０ｗｔ％以下、
アミンハロゲン化水素酸塩を０ｗｔ％以上２．０ｗｔ％以下、
有機ハロゲン化合物を０ｗｔ％以上５．０ｗｔ％以下、
酸化防止剤を０ｗｔ％以上５．０ｗｔ％以下含む
請求項１〜９の何れか１項に記載のフラックス。
【請求項１１】
請求項１〜請求項１０の何れか１項に記載のフラックスと、金属粉を含む
ソルダペースト。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フラックスと金属粉とを含むソルダペーストに用いられるフラックス、及び、フラックスと金属粉とを含むソルダペーストに関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的に、はんだ付けに用いられるフラックスは、はんだ及びはんだ付けの対象となる接合対象物の金属表面に存在する金属酸化物を化学的に除去し、両者の境界で金属元素の移動を可能にする効能を持つ。このため、フラックスを使用してはんだ付けを行うことで、はんだと接合対象物の金属表面との間に金属間化合物が形成できるようになり、強固な接合が得られる。
【０００３】
ソルダペーストは、はんだ合金の粉末とフラックスとを混合させて得られた複合材料である。ソルダペーストを使用したはんだ付けは、基板の電極等のはんだ付け部にソルダペーストが印刷され、ソルダペーストが印刷されたはんだ付け部に部品が搭載され、リフロー炉と称される加熱炉で基板を加熱してはんだを溶融させて、はんだ付けが行われる。
【０００４】
従来のフラックスでは、高分子のアクリル樹脂を含むことで、残渣に柔軟性を持たせ、温度サイクルの信頼性を確保する技術が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００５】
また、近年、ＣＰＵ（Ｃｅｎｔｒａｌ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ  Ｕｎｉｔ）などのはんだ継手を有する電子デバイスは、小型化、高性能化が要求されている。これにともない、プリント基板と電子デバイスの電極の小型化が必要になる。電子デバイスは電極を介してプリント基板と接続されるため、電極の小型化に伴い両者を接続するはんだ継手も小さくなる。
【０００６】
電子デバイスとプリント基板をこのような微細な電極を介して接続するためには、一般にソルダペーストが使用されている。ソルダペーストは、プリント基板の電極上に印刷等によって供給される。ソルダペーストの印刷は、開口部が設けられたメタルマスクをプリント基板上に置き、スキージをメタルマスクに押し付けながら移動させ、メタルマスクの開口部からソルダペーストをプリント基板上の電極に一括塗布することにより行われる。その後、電子部品はプリント基板に印刷されたソルダペースト上に載置され、はんだ付けが完了するまではソルダペーストによって保持される。
【０００７】
ソルダペーストを購入した場合、通常では１回の印刷ですべてを使い切ることはないため、ソルダペーストは、印刷性能を損なわないように製造当初の適度な粘度が維持されなければならない。
【０００８】
しかし、近年、電極の小型化が進むにつれて、ソルダペーストの印刷面積も狭小化が進んでいることから、購入したソルダペーストを使い切るまでの時間は長期化している。ソルダペーストは、はんだ合金の粉末とフラックスを混合したものであり、保管期間が長期に渡る場合には、保管状況によってはソルダペーストの粘度が上がってしまい、購入当初の印刷性能を発揮することができないことがある。
【０００９】
そこで、ソルダペーストの経時変化を抑制するため、Ｓｎと、Ａｇ、Ｂｉ、Ｓｂ、Ｚｎ、Ｉｎ及びＣｕからなる群から選択される１種又は２種以上とを含み、かつ、所定量のＡｓを含むはんだ合金が開示されている（例えば、特許文献２参照）。同文献には、２５℃で２週間後の粘度が作製当初の粘度と比較して１４０％未満である結果が示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２０１０−５１５５７６号公報
【特許文献２】特開２０１５−９８０５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
特許文献２に記載の発明は、Ｓｎ及びＡｓの他に６種類の元素を選択的に含有し得るはんだ合金である。また、同文献には、Ａｓ含有量が多いと溶融性が劣る結果が示されている。
【００１２】
ここで、特許文献２で評価されている溶融性は、溶融はんだの濡れ性に相当すると考えられる。同文献で開示されている溶融性は、溶融物の外観を顕微鏡で観察し、溶融しきれないはんだ粉末の有無により評価されている。溶融はんだの濡れ性が高ければ溶融しきれないはんだ粉末が残存し難くなるためである。
【００１３】
一般に、溶融はんだの濡れ性を向上させるためには高活性のフラックスを用いる必要がある。特許文献２に記載のフラックスにおいて、Ａｓによる濡れ性の劣化が抑制されるためには、高活性のフラックスを用いればよいと考えられる。しかし、高活性のフラックスを用いるとフラックスの粘度上昇率が上がってしまう。また、特許文献２の記載を鑑みると、粘度上昇率の上昇を抑えるためにはＡｓ含有量を増加させる必要がある。特許文献２に記載のソルダペースト（はんだペースト）が更に低い粘度上昇率と優れた濡れ性を示すためには、フラックスの活性力とＡｓ含有量を増加しつづける必要があり、悪循環を招くことになる。
【００１４】
さらに、高活性のフラックスを実現するため、フラックスには活性剤が含まれるが、アクリル樹脂は、活性剤との相溶性が悪い。このため、アクリル樹脂を高活性のフラックスに適用すると、フラックス中でアクリル樹脂と活性剤が分離することで、残渣が層化する可能性があった。残渣が層化すると、温度サイクルで亀裂が発生しやすくなり、温度サイクル信頼性も低下する。
【００１５】
本発明は、このような課題を解決するためなされたもので、温度サイクル信頼性に優れたフラックス、及び、このフラックスを用い、経時変化を抑制したソルダペーストを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
ソルダペーストの経時変化の抑制が改善される際、高い活性力を有するフラックスの使用とＡｓ含有量の増加による悪循環を避ける必要がある。本発明者らは、はんだ粉末の合金組成に着目し、アクリル樹脂を含むフラックスの温度サイクル信頼性を阻害することなく、ソルダペーストの経時変化を抑制すべく鋭意検討を行った。
【００１７】
まずは、本発明者らは、はんだ合金として従来から使用されているＳｎ単体、Ｓｎ−Ｃｕ、Ｓｎ−Ａｇ−Ｃｕはんだ合金を基本組成として、これにＡｓを含有するはんだ粉末について検討した。そして、このはんだ粉末を用いた場合にソルダペーストの経時変化を抑制する理由に着目し、Ａｓ含有量を調査した。
【００１８】
ソルダペーストの粘度が経時的に上昇する理由は、はんだ粉末とフラックスが反応するためであると考えられる。そして、特許文献２の表１実施例４と比較例２の結果を比較すると、Ａｓ含有量が１００質量ｐｐｍを超えた方が粘度上昇率が低い結果を示している。これらを鑑みると、ソルダペーストの経時変化を抑制する効果（以下、適宜、「増粘抑制効果」と称する。）に着目した場合、Ａｓ含有量をさらに増加させてもよいと考えた。Ａｓ含有量を増加した場合、Ａｓ含有量に伴い増粘抑制効果がわずかに増加するものの、Ａｓ含有量が多すぎると、はんだ合金のぬれ性が悪化することが確認された。
【００１９】
そこで、本発明者らは、Ａｓの他に増粘抑制効果を発揮する元素を添加する必要があることに思い至り、種々の元素を調査したところ、偶然にも、Ｓｂ、Ｂｉ及びＰｂがＡｓと同様の効果を発揮する知見を得た。この理由は定かではないが、以下のように推察される。
【００２０】
増粘抑制効果はフラックスとの反応を抑制することにより発揮されることから、フラックスとの反応性が低い元素として、イオン化傾向が低い元素が挙げられる。一般に、合金のイオン化は、合金組成としてのイオン化傾向、すなわち標準電極電位で考える。例えば、Ｓｎに対して貴なＡｇを含むＳｎ−Ａｇ合金はＳｎよりもイオン化し難い。このため、Ｓｎよりも貴な元素を含有する合金はイオン化し難いことになり、ソルダペーストの増粘抑制効果が高いと推察される。
【００２１】
ここで、特許文献２では、Ｓｎ、Ａｇ、Ｃｕの他に、Ｂｉ、Ｓｂ、Ｚｎ、及びＩｎが等価な元素として掲げられているが、イオン化傾向としては、Ｉｎ及びＺｎはＳｎに対して卑な元素である。つまり、特許文献２にはＳｎより卑な元素を添加しても増粘抑制効果が得られることが記載されていることになる。このため、イオン化傾向に則して選定された元素を含有するはんだ合金は、特許文献２に記載のはんだ合金と比較して同等以上の増粘抑制効果が得られると考えられる。また、前述のように、Ａｓ含有量が増加すると濡れ性が劣化してしまう。
【００２２】
本発明者らは、増粘抑制効果として知見したＢｉ及びＰｂについて詳細に調査した。Ｂｉ及びＰｂははんだ合金の液相線温度を下げるため、はんだ合金の加熱温度が一定である場合、はんだ合金の濡れ性を向上させる。但し、含有量によっては固相線温度が著しく低下するため、液相線温度と固相線温度との温度差であるΔＴが広くなりすぎる。ΔＴが広くなりすぎると凝固時に偏析が生じてしまい、機械的強度等の機械的特性の低下に繋がってしまう。ΔＴが広がる現象は、Ｂｉ及びＰｂを同時に添加した場合に顕著に表れることから、厳密な管理が必要であることも知見した。
【００２３】
さらに、本発明者らは、はんだ合金の濡れ性を向上させるため、Ｂｉ含有量及びＰｂ含有量を再調査したが、これらの元素の含有量が増加するとΔＴが広くなった。そこで、本発明者らは、イオン化傾向がＳｎに対して貴な元素であると共にはんだ合金の濡れ性を阻害しない元素としてＳｂを選択してＳｂ含有量の許容範囲を定めた上で、Ｓｂを含めたＡｓ、Ｂｉ、Ｐｂ、及びＳｂの各々の含有量に関する関係を詳細に調査した結果、偶然にも、これらの元素の含有量が所定の関係式を満たす場合、フラックスにアクリル樹脂を含むことによる温度サイクル信頼性を阻害せず、濡れ性、ΔＴの狭窄化も阻害せず、優れた増粘抑制効果が得られる知見を得て、本発明を完成した。
【００２４】
そこで、本発明は、フラックスと、金属粉とを含むソルダペーストに用いられるフラックスにおいて、
当該フラックスは、アクリル樹脂と、有機酸と、溶剤を含み、
金属粉は、
Ａｓ：２５〜３００質量ｐｐｍ、並びにＳｂ：０質量ｐｐｍ超３０００質量ｐｐｍ以下、Ｂｉ：０質量ｐｐｍ超１００００質量ｐｐｍ以下、及びＰｂ：０質量ｐｐｍ超５１００質量ｐｐｍ以下の少なくとも１種、並びに残部がＳｎからなる合金組成を有し、下記数（１）式及び数（２）式を満たす。
２７５≦２Ａｓ＋Ｓｂ＋Ｂｉ＋Ｐｂ・・・（１）
０．０１≦（２Ａｓ＋Ｓｂ）／（Ｂｉ＋Ｐｂ）≦１０．００・・・（２）
上記数（１）式及び数（２）式中、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、およびＰｂは各々前記合金組成での含有量（質量ｐｐｍ）を表す。
【００２５】
上記合金組成は下記数（１ａ）式を満たすことが好ましい。
２７５≦２Ａｓ＋Ｓｂ＋Ｂｉ＋Ｐｂ≦２５２００・・・（１ａ）
上記数（１ａ）式中、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、及びＰｂは各々前記合金組成での含有量（質量ｐｐｍ）を表す。
【００２６】
さらに、上記合金組成は下記数（１ｂ）式を満たすことが好ましい。
２７５≦２Ａｓ＋Ｓｂ＋Ｂｉ＋Ｐｂ≦５３００・・・（１ｂ）
上記数（１ｂ）式中、Ａｓ、Ｂｉ、及びＰｂは各々前記合金組成での含有量（質量ｐｐｍ）を表す。
【００２７】
さらに、上記合金組成は下記数（２ａ）式を満たすことが好ましい。
０．３１≦（２Ａｓ＋Ｓｂ）／（Ｂｉ＋Ｐｂ）≦１０．００・・・（２ａ）
上記数（２ａ）式中、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、及びＰｂは各々前記合金組成での含有量（質量ｐｐｍ）を表す。
【００２８】
さらに、上記合金組成は、Ａｇ：０〜４質量％及びＣｕ：０〜０．９質量％の少なくとも１種を含有することが好ましい。
【００２９】
また、フラックスは、アクリル樹脂を５．０ｗｔ％以上５０．０ｗｔ％以下、有機酸を０．２ｗｔ％以上１３．０ｗｔ％以下、有機酸を０．２ｗｔ％以上１３．０ｗｔ％以下、チキソ剤を０ｗｔ％以上１０．０ｗｔ％以下含むことが好ましく、チキソ剤としてアミド系チキソ剤を０ｗｔ％以上１０．０ｗｔ％以下、エステル化合物を０ｗｔ％以上８．０ｗｔ％以下含み、アミド系チキソ剤とエステル化合物の合計が１０．０ｗｔ％以下であることが好ましい。
【００３０】
フラックスは、さらにロジンを０ｗｔ％以上４５．０ｗｔ％以下含むことが好ましく、ロジンの含有量が０ｗｔ％超である場合、１種のロジンまたは２種以上のロジンと、１種のアクリル樹脂または２種以上のアクリル樹脂の合計の含有量が３５．０ｗｔ％以上６０．０ｗｔ％以下であり、１種のロジンまたは２種以上のロジンの合計の含有量と、１種のアクリル樹脂または２種以上のアクリル樹脂の合計の含有量との比率が０．１以上９．０以下であることが好ましい。
【００３１】
さらに、アクリル樹脂とロジン以外の他の樹脂を０ｗｔ％以上１０．０ｗｔ％以下、アミンを０ｗｔ％以上２０．０ｗｔ％以下、アミンハロゲン化水素酸塩を０ｗｔ％以上２．０ｗｔ％以下、有機ハロゲン化合物を０ｗｔ％以上５．０ｗｔ％以下、酸化防止剤を０ｗｔ％以上５．０ｗｔ％以下含むことが好ましい。
【００３２】
また、本発明は、上述したフラックスと、上述した合金組成の金属粉を含むソルダペーストである。
【発明の効果】
【００３３】
アクリル樹脂を含むフラックスは、残渣に柔軟性を持たせ、残渣が割れることを抑制でき、温度サイクル信頼性に優れる効果が得られる。また、アクリル樹脂を含むフラックスと、上述した合金組成の金属粉を含むソルダペーストでは、フラックス残渣の温度サイクル信頼性に加えて、ソルダペーストの増粘抑制効果に対して十分な効果が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
＜本実施の形態のフラックスの一例＞
本実施の形態のフラックスは、アクリル樹脂と、有機酸と、溶剤を含む。本実施の形態のフラックスはアクリル樹脂を５．０ｗｔ％以上５０．０ｗｔ％以下含む。アクリル樹脂は、はんだ付けで想定される温度域での耐熱性を有し、加熱後に硬化したフラックス残渣中に残存することで、フラックス残渣が軟残渣となる。これにより、温度の変化があってもフラックス残渣が割れることが抑制され、温度サイクル信頼性が向上する。アクリル樹脂の含有量が５．０ｗｔ％未満であると、温度サイクル信頼性が低下する。
【００３５】
アクリル樹脂は、アクリル酸、アクリル酸とアルコールの反応物であるアクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸とアルコールの反応物であるメタクリル酸エステルをモノマーとして、アクリル酸の重合体、アクリル酸エステルの重合体、アクリル酸とアクリル酸エステルの重合体等が挙げられる。また、メタクリル酸の重合体、メタクリル酸エステルの重合体、メタクリル酸とメタクリル酸エステルの重合体等が挙げられる。さらに、アクリル酸とメタクリル酸の重合体、アクリル酸とメタクリル酸エステルの重合体、メタクリル酸とアクリル酸エステルの重合体、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルの重合体、アクリル酸とメタクリル酸とアクリル酸エステルの重合体、アクリル酸とメタクリル酸とメタクリル酸エステルの重合体、アクリル酸とメタクリル酸とアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルの重合体、アクリル酸とアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルの重合体、メタクリル酸とアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルの重合体等が挙げられる。アクリル酸エステルとして、例えばアクリル酸ブチルエステルが挙げられ、アクリル酸ブチルエステルをモノマーとしたアクリル樹脂としては、アクリル酸ブチルエステルの重合体、アクリル酸ブチルエステル以外のアクリル酸エステルとアクリル酸ブチルエステルの重合体、アクリル酸とアクリル酸ブチルエステルの重合体、アクリル酸とアクリル酸ブチルエステル以外のアクリル酸エステルとアクリル酸ブチルエステルの重合体等が挙げられる。また、メタクリル酸エステルとして、例えばメタクリル酸ブチルエステルが挙げられ、メタクリル酸ブチルエステルをモノマーとしたアクリル樹脂としては、メタクリル酸ブチルエステルの重合体、メタクリル酸ブチルエステル以外のメタクリル酸エステルとメタクリル酸ブチルエステルの重合体、メタクリル酸とメタクリル酸ブチルエステルの重合体、メタクリル酸とメタクリル酸ブチルエステル以外のメタクリル酸エステルとメタクリル酸ブチルエステルの重合体等が挙げられる。さらに、アクリル酸とメタクリル酸ブチルエステルの重合体、アクリル酸とメタクリル酸ブチルエステル以外のメタクリル酸エステルとメタクリル酸ブチルエステルの重合体、メタクリル酸とアクリル酸ブチルエステルの重合体、メタクリル酸とアクリル酸ブチルエステル以外のアクリル酸エステルとアクリル酸ブチルエステルの重合体、アクリル酸ブチルエステルとメタクリル酸ブチルエステルの重合体、アクリル酸ブチルエステル以外のアクリル酸エステルとメタクリル酸ブチルエステルの重合体、アクリル酸ブチルエステルとメタクリル酸ブチルエステル以外のメタクリル酸エステルの重合体等が挙げられる。重合反応は、ランダム共重合でもブロック共重合等でも良い。また、上述したアルコールは、炭素鎖が直鎖状である炭素数が１〜２４のアルコール、あるいは、炭素鎖が分岐状である炭素数が３〜２４のアルコールであり、上述したアルコールとしては、炭素数１のメタノール、炭素数２のエタノール、炭素数３の１−プロパノール、炭素数３の２−プロパノール、炭素数３のエチレングリコールモノメチルエーテル、炭素数４の１−ブタノール、炭素数４の２−ブタノール、炭素数４のイソブタノール、炭素数６の１−ヘキサノール、炭素数６のジエチレングリコールモノエチルエーテル、炭素数７のベンジルアルコール、炭素数８の１−オクタノール、炭素数８の２−エチルヘキサノール、炭素数８のフェニルグリコール、炭素数９の１−デカノール、炭素数１２のラウリルアルコール、炭素数１６のセチルアルコール、炭素数１８のステアリルアルコール、炭素数１８のオレイルアルコール、炭素数２２のベヘニルアルコール等が挙げられる。
【００３６】
アクリル樹脂の分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定されたポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が５０００〜３００００であることが好ましく、重量平均分子量（Ｍｗ）が６０００〜１５０００であることがより好ましい。
【００３７】
このようなアクリル樹脂としては、ポリ２−エチルヘキシルアクリレート（Ｍｗ＝８３００）、分子量が異なるポリ２−エチルヘキシルアクリレート（Ｍｗ＝１１７００）、ポリラウリルメタクリレート（Ｍｗ＝１００８０）等が挙げられる。また、アクリル樹脂としては、上述したアクリル樹脂と他の樹脂の重合体でも良く、例えば、上述した各アクリル樹脂とポリエチレンの共重合体でも良い。このようなアクリル・ポリエチレン共重合樹脂としてポリ２−エチルヘキシルアクリレート−ポリエチレン（Ｍｗ＝１２３００）等が挙げられる。
【００３８】
また、本実施の形態のフラックスは、ロジンを０ｗｔ％以上４５．０ｗｔ％以下含む。ロジンを含む場合、１種のロジンまたは２種以上のロジンと、１種のアクリル樹脂または２種以上のアクリル樹脂の合計の含有量は、３５．０ｗｔ％以上６０．０ｗｔ％以下である。また、ロジンを含む場合、１種のロジンまたは２種以上のロジンの合計の含有量と、１種のアクリル樹脂または２種以上のアクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は、０．１以上９．０以下である。
【００３９】
本実施の形態のフラックスは、アクリル樹脂とロジン以外の他の樹脂を含んでも良く、他の樹脂を０ｗｔ％以上１０．０ｗｔ％以下含む。
【００４０】
本実施の形態のフラックスは、さらに、有機酸、アミン、ハロゲンを含んでも良く、有機酸を０ｗｔ％以上１５．０ｗｔ％以下、より好ましくは、有機酸を０．２ｗｔ％以上１３．０ｗｔ％以下、アミンを０ｗｔ％以上２０．０ｗｔ％以下、より好ましくは、アミンを０ｗｔ％以上５．０ｗｔ％以下、ハロゲンとしてアミンハロゲン化水素酸塩を０ｗｔ％以上２．０ｗｔ％以下、有機ハロゲン化合物を０ｗｔ％以上５．０ｗｔ％以下含む。
【００４１】
本実施の形態のフラックスは、チキソ剤を含んでも良く、チキソ剤を０ｗｔ％以上１０．０ｗｔ％以下含む。チキソ剤としてはアミド系チキソ剤を含んでも良く、アミド系チキソ剤を０ｗｔ％以上１０．０ｗｔ％以下、より好ましくは、アミド系チキソ剤を０ｗｔ％以上６．０ｗｔ％以下含む。また、チキソ剤としてはエステル化合物を含んでも良く、エステル化合物を０ｗｔ％以上８．０ｗｔ％以下、より好ましくは、エステル化合物を０ｗｔ％以上４．０ｗｔ％以下含む。さらに、チキソ剤としてはソルビトール系チキソ剤を含んでも良く、ソルビトール系チキソ剤を０ｗｔ％以上１０．０ｗｔ％以下、より好ましくは、ソルビトール系チキソ剤を０ｗｔ％以上６．０ｗｔ％以下含む。複数のチキソ剤の合計の含有量は、１０．０ｗｔ％以下である。
【００４２】
本実施の形態のフラックスは、さらに、酸化防止剤を含んでも良く、酸化防止剤を０ｗｔ％以上５．０ｗｔ％以下含む。本実施の形態のフラックスは、残部が溶剤である。
【００４３】
ロジンとしては、例えば、ガムロジン、ウッドロジン及びトール油ロジン等の原料ロジン、並びに該原料ロジンから得られる誘導体が挙げられる。該誘導体としては、例えば、精製ロジン、水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、酸変性ロジン、フェノール変性ロジン及びα，β不飽和カルボン酸変性物（アクリル化ロジン、マレイン化ロジン、フマル化ロジン等）、並びに該重合ロジンの精製物、水素化物及び不均化物、並びに該α，β不飽和カルボン酸変性物の精製物、水素化物及び不均化物等が挙げられ、これらの１種または２種以上を使用することができる。
【００４４】
他の樹脂としては、テルペン樹脂、変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、変性テルペンフェノール樹脂、スチレン樹脂、変性スチレン樹脂、キシレン樹脂、変性キシレン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリエチレンポリプロピレン共重合物、及びポリエチレンポリ酢酸ビニル共重合物から選択される少なくとも一種以上の樹脂をさらに含むことができる。変性テルペン樹脂としては、芳香族変性テルペン樹脂、水添テルペン樹脂、水添芳香族変性テルペン樹脂等を使用することができる。変性テルペンフェノール樹脂としては、水添テルペンフェノール樹脂等を使用することができる。変性スチレン樹脂としては、スチレンアクリル樹脂、スチレンマレイン酸樹脂等を使用することができる。変性キシレン樹脂としては、フェノール変性キシレン樹脂、アルキルフェノール変性キシレン樹脂、フェノール変性レゾール型キシレン樹脂、ポリオール変性キシレン樹脂、ポリオキシエチレン付加キシレン樹脂等を使用することができる。
【００４５】
有機酸としては、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、エイコサン二酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、サリチル酸、ジグリコール酸、ジピコリン酸、ジブチルアニリンジグリコール酸、スベリン酸、セバシン酸、チオグリコール酸、テレフタル酸、ドデカン二酸、パラヒドロキシフェニル酢酸、ピコリン酸、フェニルコハク酸、フタル酸、フマル酸、マレイン酸、マロン酸、ラウリン酸、安息香酸、酒石酸、イソシアヌル酸トリス(２−カルボキシエチル)、グリシン、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、２，２−ビス(ヒドロキシメチル)プロピオン酸、２，２−ビス(ヒドロキシメチル)ブタン酸、２，３−ジヒドロキシ安息香酸、２，４−ジエチルグルタル酸、２−キノリンカルボン酸、３−ヒドロキシ安息香酸、リンゴ酸、ｐ−アニス酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等が挙げられる。
【００４６】
また、有機酸としては、モノカルボン酸の反応物で２量体であるダイマー酸、ダイマー酸に水素を添加した水添ダイマー酸、モノカルボン酸の反応物で３量体であるトリマー酸、トリマー酸に水素を添加した水添トリマー酸が挙げられる。
【００４７】
ダイマー酸、トリマー酸は、オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸、オレイン酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸、アクリル酸の反応物であるダイマー酸、アクリル酸の反応物であるトリマー酸、メタクリル酸の反応物であるダイマー酸、メタクリル酸の反応物であるトリマー酸、アクリル酸とメタクリル酸の反応物であるダイマー酸、アクリル酸とメタクリル酸の反応物であるトリマー酸、オレイン酸の反応物であるダイマー酸、オレイン酸の反応物であるトリマー酸、リノール酸の反応物であるダイマー酸、リノール酸の反応物であるトリマー酸、リノレン酸の反応物であるダイマー酸、リノレン酸の反応物であるトリマー酸、アクリル酸とオレイン酸の反応物であるダイマー酸、アクリル酸とオレイン酸の反応物であるトリマー酸、アクリル酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸、アクリル酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸、アクリル酸とリノレン酸の反応物であるダイマー酸、アクリル酸とリノレン酸の反応物であるトリマー酸、メタクリル酸とオレイン酸の反応物であるダイマー酸、メタクリル酸とオレイン酸の反応物であるトリマー酸、メタクリル酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸、メタクリル酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸、メタクリル酸とリノレン酸の反応物であるダイマー酸、メタクリル酸とリノレン酸の反応物であるトリマー酸、オレイン酸とリノレン酸の反応物であるダイマー酸、オレイン酸とリノレン酸の反応物であるトリマー酸、リノール酸とリノレン酸の反応物であるダイマー酸、リノール酸とリノレン酸の反応物であるトリマー酸、上述した各ダイマー酸の水添物である水添ダイマー酸、上述した各トリマー酸の水添物である水添トリマー酸等が挙げられる。例えば、オレイン酸とリノール酸の反応物であるダイマー酸は、炭素数が３６の２量体である。また、オレイン酸とリノール酸の反応物であるトリマー酸は、炭素数が５４の３量体である。
【００４８】
アミンとしては、モノエタノールアミン、ジフェニルグアニジン、エチルアミン、トリエチルアミン、エチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、２−メチルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−ウンデシルイミダゾール、１−シアノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−ウンデシルイミダゾリウムトリメリテイト、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾリウムトリメリテイト、２，４−ジアミノ−６−［２′−メチルイミダゾリル−（１′）］−エチル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−［２′−ウンデシルイミダゾリル−（１′）］−エチル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−［２′−エチル−４′−メチルイミダゾリル−（１′）］−エチル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−［２′−メチルイミダゾリル−（１′）］−エチル−ｓ−トリアジンイソシアヌル酸付加物、２−フェニルイミダゾールイソシアヌル酸付加物、２−フェニル−４，５−ジヒドロキシメチルイミダゾール、２−フェニル−４−メチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾール、２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピロロ［１，２−ａ］ベンズイミダゾール、１−ドデシル−２−メチル−３−ベンジルイミダゾリウムクロライド、２−メチルイミダゾリン、２−フェニルイミダゾリン、２，４−ジアミノ−６−ビニル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ビニル−ｓ−トリアジンイソシアヌル酸付加物、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−ｓ−トリアジン、エポキシ−イミダゾールアダクト、２−メチルベンゾイミダゾール、２−オクチルベンゾイミダゾール、２−ペンチルベンゾイミダゾール、２−（１−エチルペンチル）ベンゾイミダゾール、２−ノニルベンゾイミダゾール、２−（４−チアゾリル）ベンゾイミダゾール、ベンゾイミダゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２′−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール］、６−（２−ベンゾトリアゾリル）−４−ｔｅｒｔ−オクチル−６′−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−メチル−２，２′−メチレンビスフェノール、１，２，３−ベンゾトリアゾール、１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾール、１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］メチルベンゾトリアゾール、２，２′−［［（メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−イル）メチル］イミノ］ビスエタノール、１−（１′，２′−ジカルボキシエチル）ベンゾトリアゾール、１−（２，３−ジカルボキシプロピル）ベンゾトリアゾール、１−［（２−エチルヘキシルアミノ）メチル］ベンゾトリアゾール、２，６−ビス［（１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−イル）メチル］−４−メチルフェノール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−フェニルテトラゾール等が挙げられる。
【００４９】
有機ハロゲン化合物としては、ｔｒａｎｓ−２，３−ジブロモ−１，４−ブテンジオール、トリアリルイソシアヌレート６臭化物、１−ブロモ−２−ブタノール、１−ブロモ−２−プロパノール、３−ブロモ−１−プロパノール、３−ブロモ−１，２−プロパンジオール、１，４−ジブロモ−２−ブタノール、１，３−ジブロモ−２−プロパノール、２，３−ジブロモ−１−プロパノール、２，３−ジブロモ−１，４−ブタンジオール、２，３−ジブロモ−２−ブテン−１，４−ジオール等が挙げられる。
【００５０】
アミンハロゲン化水素酸塩は、アミンとハロゲン化水素を反応させた化合物であり、アニリン塩化水素、アニリン臭化水素等が挙げられる。アミンハロゲン化水素酸塩のアミンとしては、上述したアミンを用いることができ、エチルアミン、エチレンジアミン、トリエチルアミン、メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール等が挙げられ、ハロゲン化水素としては、塩素、臭素、ヨウ素、フッ素の水素化物（塩化水素、臭化水素、ヨウ化水素、フッ化水素）が挙げられる。また、アミンハロゲン化水素酸塩に代えて、あるいはアミンハロゲン化水素酸塩と合わせてホウフッ化物を含んでも良く、ホウフッ化物としてホウフッ化水素酸等が挙げられる。
【００５１】
溶剤としては、水、アルコール系溶剤、グリコールエーテル系溶剤、テルピネオール類等が挙げられる。アルコール系溶剤としてはイソプロピルアルコール、１，２−ブタンジオール、イソボルニルシクロヘキサノール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオール、２，３−ジメチル−２，３−ブタンジオール、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）エタン、２−エチル−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２，２′−オキシビス（メチレン）ビス（２−エチル−１，３−プロパンジオール）、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール、１，２，６−トリヒドロキシヘキサン、ビス［２，２，２−トリス（ヒドロキシメチル）エチル］エーテル、１−エチニル−１−シクロヘキサノール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、エリトリトール、トレイトール、グアヤコールグリセロールエーテル、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール等が挙げられる。グリコールエーテル系溶剤としては、ヘキシルジグリコール、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。チキソ剤としては、アミド系チキソ剤、エステル化合物、ソルビトール系チキソ剤等が挙げられる。アミド系チキソ剤としては、モノアマイド系チキソ剤、ビスアマイド系チキソ剤、ポリアマイド系チキソ剤が挙げられ、具体的には、ラウリン酸アマイド、パルミチン酸アマイド、ステアリン酸アマイド、ベヘン酸アマイド、ヒドロキシステアリン酸アマイド、飽和脂肪酸アマイド、オレイン酸アマイド、エルカ酸アマイド、不飽和脂肪酸アマイド、ｐ−トルエンメタンアマイド、芳香族アマイド、メチレンビスステアリン酸アマイド、エチレンビスラウリン酸アマイド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アマイド、飽和脂肪酸ビスアマイド、メチレンビスオレイン酸アマイド、不飽和脂肪酸ビスアマイド、ｍ−キシリレンビスステアリン酸アマイド、芳香族ビスアマイド、飽和脂肪酸ポリアマイド、不飽和脂肪酸ポリアマイド、芳香族ポリアマイド、置換アマイド、メチロールステアリン酸アマイド、メチロールアマイド、脂肪酸エステルアマイド等が挙げられる。エステル化合物としては例えばヒマシ硬化油等が挙げられる。ソルビトール系チキソ剤としては、ジベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、ビス（４−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール等が挙げられる。酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤等が挙げられる。
【００５２】
＜本実施の形態のソルダペーストの一例＞
本実施の形態のソルダペーストは、上述したフラックスと、金属粉を含む。金属粉は、Ｓｎ単体のはんだの粉体、または、Ｓｎ−Ａｇ系、Ｓｎ−Ｃｕ系、Ｓｎ−Ａｇ−Ｃｕ系、Ｓｎ−Ｂｉ系、Ｓｎ-Ｉｎ系等、あるいは、これらの合金にＳｂ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｓ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ａｕ、Ｇｅ、Ｐ、Ｐｂ等を添加したはんだ合金の粉体で構成される。
【００５３】
はんだ合金は、Ａｓ：２５質量ｐｐｍ以上３００質量ｐｐｍ以下、並びにＳｂ：０質量ｐｐｍ超３０００質量ｐｐｍ以下、Ｂｉ：０質量ｐｐｍ超１００００質量ｐｐｍ以下、及びＰｂ：０質量ｐｐｍ超５１００質量ｐｐｍ以下の少なくとも１種、並びに残部がＳｎからなる合金組成を有することが好ましい。はんだ合金は、Ａｇ：０質量％以上４質量％以下及びＣｕ：０質量％以上０．９質量％以下の少なくとも１種を更に含有していてもよい。
【００５４】
Ａｓは、ソルダペーストの粘度の経時変化を抑制することができる元素である。Ａｓは、フラックスとの反応性が低く、またＳｎに対して貴な元素であるために増粘抑制効果を発揮することができると推察される。Ａｓ含有量の下限は、例えば２５質量ｐｐｍ以上であり、好ましくは５０質量ｐｐｍ以上であり、より好ましくは１００質量ｐｐｍ以上である。一方、Ａｓが多すぎるとはんだ合金の濡れ性が劣化する。Ａｓ含有量の上限は、例えば３００質量ｐｐｍ以下であり、好ましくは２５０質量ｐｐｍ以下であり、より好ましくは２００質量ｐｐｍ以下である。
【００５５】
Ｓｂは、フラックスとの反応性が低く増粘抑制効果を示す元素である。はんだ合金がＳｂを含有する場合、Ｓｂ含有量の下限は、例えば０質量ｐｐｍ超であり、好ましくは２５質量ｐｐｍ以上であり、より好ましくは５０質量ｐｐｍ以上であり、さらに好ましくは１００質量ｐｐｍ以上であり、特に好ましくは３００質量ｐｐｍ以上である。一方、Ｓｂ含有量が多すぎると、濡れ性が劣化するため、適度な含有量にする必要がある。Ｓｂ含有量の上限は、例えば３０００質量ｐｐｍ以下であり、好ましくは１１５０質量ｐｐｍ以下であり、より好ましくは５００質量ｐｐｍ以下である。
【００５６】
Ｂｉ及びＰｂは、Ｓｂと同様に、フラックスとの反応性が低く増粘抑制効果を示す元素である。また、Ｂｉ及びＰｂは、はんだ合金の液相線温度を下げるとともに溶融はんだの粘性を低減させるため、Ａｓによる濡れ性の劣化を抑えることができる元素である。
【００５７】
Ｓｂ、Ｂｉ及びＰｂの少なくとも１元素が存在すれば、Ａｓによる濡れ性の劣化を抑えることができる。はんだ合金がＢｉを含有する場合、Ｂｉ含有量の下限は、例えば０質量ｐｐｍ超であり、好ましくは２５質量ｐｐｍ以上であり、より好ましくは５０質量ｐｐｍ以上であり、さらに好ましくは７５質量ｐｐｍ以上であり、特に好ましくは１００質量ｐｐｍ以上であり、最も好ましくは２５０質量ｐｐｍ以上である。はんだ合金がＰｂを含有する場合、Ｐｂ含有量の下限は０質量ｐｐｍ超であり、好ましくは２５質量ｐｐｍ以上であり、より好ましくは５０質量ｐｐｍ以上であり、さらに好ましくは７５質量ｐｐｍ以上であり、特に好ましくは１００質量ｐｐｍ以上であり、最も好ましくは２５０質量ｐｐｍ以上である。
【００５８】
一方、ＢｉやＰｂの元素の含有量が多すぎると、固相線温度が著しく低下するため、液相線温度と固相線温度との温度差であるΔＴが広くなりすぎる。ΔＴが広すぎると、溶融はんだの凝固過程において、ＢｉやＰｂの含有量が少ない高融点の結晶相が析出するために液相のＢｉやＰｂが濃縮される。その後、さらに溶融はんだの温度が低下すると、ＢｉやＰｂの濃度が高い低融点の結晶相が偏析してしまう。このため、はんだ合金の機械的強度等が劣化し、信頼性が劣ることになる。特に、Ｂｉ濃度が高い結晶相は硬くて脆いため、はんだ合金中で偏析すると信頼性が著しく低下する。
【００５９】
このような観点から、はんだ合金がＢｉを含有する場合、Ｂｉ含有量の上限は、例えば１００００質量ｐｐｍ以下であり、好ましくは１０００質量ｐｐｍ以下であり、より好ましくは６００質量ｐｐｍ以下であり、さらに好ましくは５００質量ｐｐｍ以下である。はんだ合金がＰｂを含有する場合、Ｐｂ含有量の上限は、例えば５１００質量ｐｐｍ以下であり、好ましくは５０００質量ｐｐｍ以下であり、より好ましくは１０００質量ｐｐｍ以下であり、さらに好ましくは８５０質量ｐｐｍ以下であり、特に好ましくは５００質量ｐｐｍ以下である。
【００６０】
はんだ合金は、下記の数（１）式を満たすことが好ましい。
【００６１】
２７５≦２Ａｓ＋Ｓｂ＋Ｂｉ＋Ｐｂ・・・（１）
上記の数（１）式中、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、及びＰｂは各々合金組成での含有量（質量ｐｐｍ）を表す。
【００６２】
Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ及びＰｂは、いずれも増粘抑制効果を示す元素である。これらの合計が２７５質量ｐｐｍ以上であることが好ましい。数（１）式中、Ａｓ含有量を２倍にしたのは、ＡｓがＳｂやＢｉやＰｂと比較して増粘抑制効果が高いためである。
【００６３】
数（１）式の下限は、好ましくは３５０以上であり、より好ましくは１２００以上である。一方、（１）の上限は、増粘抑制効果の観点では特に限定されることはないが、ΔＴを適した範囲にする観点から、好ましくは２５２００以下であり、より好ましくは１０２００以下であり、さらに好ましくは５３００以下であり、特に好ましくは３８００以下である。
【００６４】
上記好ましい態様の中から上限及び下限を適宜選択したものが、下記の数（１ａ）式及び数（１ｂ）式である。
【００６５】
２７５≦２Ａｓ＋Ｓｂ＋Ｂｉ＋Ｐｂ≦２５２００・・・（１ａ）
２７５≦２Ａｓ＋Ｓｂ＋Ｂｉ＋Ｐｂ≦５３００・・・（１ｂ）
上記の数（１ａ）及び数（１ｂ）式中、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、及びＰｂは各々合金組成での含有量（質量ｐｐｍ）を表す。
【００６６】
はんだ合金は、下記の数（２）式を満たすことが好ましい。
【００６７】
０．０１≦（２Ａｓ＋Ｓｂ）／（Ｂｉ＋Ｐｂ）≦１０．００・・・（２）
上記の数（２）式中、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、及びＰｂは各々合金組成での含有量（質量ｐｐｍ）を表す。
【００６８】
Ａｓ及びＳｂは含有量が多いとはんだ合金の濡れ性が劣化する。一方、Ｂｉ及びＰｂは、Ａｓを含有することによる濡れ性の劣化を抑制するが、含有量が多すぎるとΔＴが上昇してしまう。特に、Ｂｉ及びＰｂを同時に含有する合金組成では、ΔＴが上昇しやすい。これらを鑑みると、Ｂｉ及びＰｂの含有量を増加させて過度に濡れ性を向上させようとするとΔＴが広がってしまう。一方、ＡｓやＳｂの含有量を増加させて増粘抑制効果を向上させようとすると濡れ性が劣化してしまう。そこで、Ａｓ及びＳｂのグループ、Ｂｉ及びＰｂのグループに分け、両グループの合計量が適正な所定の範囲内である場合に、増粘抑制効果、ΔＴの狭窄化、及び濡れ性のすべてが同時に満たされるのである。
【００６９】
数（２）式が０．０１未満であると、Ｂｉ及びＰｂの含有量の合計がＡｓ及びＰｂの含有量の合計と比較して相対的に多くなるため、ΔＴが広がってしまう。数（２）式の下限は、好ましくは０．０２以上であり、より好ましくは０．４１以上であり、さらに好ましくは０．９０以上であり、特に好ましくは１．００以上であり、最も好ましくは１．４０以上である。一方、数（２）式が１０．００を超えると、Ａｓ及びＳｂの含有量の合計がＢｉ及びＰｂの含有量の合計より相対的に多くなるため、濡れ性が劣化してしまう。（２）の上限は、好ましくは５．３３以下であり、より好ましくは４．５０以下であり、さらに好ましくは２．６７以下であり、特に好ましくは２．３０以下である。
【００７０】
なお、数（２）式の分母は「Ｂｉ＋Ｐｂ」であり、これらを含有しないと数（２）式が成立しない。そのため、はんだ合金は、Ｂｉ及びＰｂの少なくとも１種を含有することが好ましい。Ｂｉ及びＰｂを含有しない合金組成は、前述のように、濡れ性が劣る。
【００７１】
上記好ましい態様の中から上限及び下限を適宜選択したものが、下記の数（２ａ）式である。
【００７２】
０．３１≦（２Ａｓ＋Ｓｂ）／（Ｂｉ＋Ｐｂ）≦１０．００・・・（２ａ）
上記の数（２ａ）式中、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ及びＰｂは各々合金組成での含有量（質量ｐｐｍ）を表す。
【００７３】
Ａｇは、結晶界面にＡｇ３Ｓｎを形成してはんだ合金の信頼性を向上させることができる任意元素である。また、Ａｇはイオン化傾向がＳｎに対して貴な元素であり、Ａｓ、Ｐｂ、及びＢｉと共存することによりこれらの増粘抑制効果を助長する。Ａｇ含有量は好ましくは０質量％以上４質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以上３．５質量％以下であり、さらに好ましくは１．０質量％以上３．０質量％以下である。
【００７４】
Ｃｕは、はんだ継手の接合強度を向上させることができる任意元素である。また、Ｃｕはイオン化傾向がＳｎに対して貴な元素であり、Ａｓ、Ｐｂ、及びＢｉと共存することによりこれらの増粘抑制効果を助長する。Ｃｕ含有量は好ましくは０質量％以上０．９質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以上０．８質量％以下であり、さらに好ましくは０．２質量％以上０．７質量％以下である。
【００７５】
はんだ合金の残部はＳｎであることが好ましい。はんだ合金は、前述の元素の他に不可避的不純物を含有してもよい。不可避的不純物を含有する場合であっても、前述の効果に影響することはない。Ｉｎは、含有量が多すぎるとΔＴが広がるため、１０００質量ｐｐｍ以下であれば前述の効果に影響することはない。
【００７６】
＜本実施の形態のフラックス及びソルダペーストの作用効果例＞
アクリル樹脂は、はんだ付けで想定される温度域での耐熱性を有し、加熱後に硬化したフラックス残渣中に残存することで、フラックス残渣が軟残渣となる。これにより、アクリル樹脂を含むフラックス、及び、このフラックスを用いたソルダペーストでは、温度の変化があってもフラックス残渣が割れることが抑制され、温度サイクル信頼性が向上する。
【００７７】
また、ソルダペーストとしては、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ及びＰｂを、上述した本発明で規定された範囲内で含有するはんだ合金を用いることが好ましい。さらに、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ及びＰｂを、上述した本発明で規定された範囲内で含有するはんだ合金は、上述した数（１）式を満たすことが好ましく、数（１ａ）式及び数（１ｂ）式を満たすことがより好ましい。また、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ及びＰｂを、上述した本発明で規定された範囲内で含有するはんだ合金は、上述した数（２）式を満たすことが好ましく、数（２ａ）式を満たすことがより好ましい。このようなはんだ合金と、上述したアクリル樹脂を含むフラックスを用いたソルダペーストでは、ソルダペーストの増粘を抑制できる。
【実施例】
【００７８】
以下の表１、表２、表３及び表４に示す組成で実施例と比較例のフラックスを調合し、このフラックスを使用してソルダペーストを調合して、フラックスの温度サイクル信頼性について検証した。なお、表１、表２、表３及び表４における組成率は、フラックスの全量を１００とした場合のｗｔ（重量）％である。また、各表において、アクリル樹脂Ａは、ポリ２−エチルヘキシルアクリレート（Ｍｗ＝８３００）、アクリル樹脂Ｂは、分子量が異なるポリ２−エチルヘキシルアクリレート（Ｍｗ＝１１７００）、アクリル樹脂Ｃは、ポリラウリルメタクリレート（Ｍｗ＝１００８０）、アクリル樹脂Ｄは、ポリ２−エチルヘキシルアクリレート−ポリエチレン（Ｍｗ＝１２３００）である。
【００７９】
＜温度サイクル信頼性の評価＞
（１）検証方法
温度サイクル信頼性の評価は、実施例、比較例のフラックスをＣｕ板上に塗布し、Ｃｕ板上に残渣を形成した。このＣｕ板上に形成された残渣を、−３０℃と＋１１０℃でそれぞれ３０分ずつ保持する処理を繰り返す試験を５００サイクル行った際の残渣の割れの有無を目視で評価した。
【００８０】
（２）判定基準
〇：残渣に亀裂の発生が見られなかった
×：残渣に亀裂の発生が見られた
【００８１】
＜総合評価＞
〇：温度サイクル信頼性の評価が〇であった
×：温度サイクル信頼性の評価が×であった
【００８２】
【表１】
2020192545.tif 000002
【００８３】
【表２】
2020192545.tif 000003
【００８４】
【表３】
2020192545.tif 000004
【００８５】
【表４】
2020192545.tif 000005
【００８６】
実施例１〜実施例５は、有機酸、ロジン、アクリル樹脂、アミン、ハロゲン、酸化防止剤、チキソ剤及び溶剤を含み、それらの含有量を本発明で規定される範囲内で変えたものである。
【００８７】
実施例１では、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ａ（ポリ２−エチルヘキシルアクリレート（Ｍｗ＝８３００））を、本発明で規定される範囲内で５．０ｗｔ％、アクリル樹脂Ｂ（ポリ２−エチルヘキシルアクリレート（Ｍｗ＝１１７００））を、本発明で規定される範囲内で５．０ｗｔ％、アクリル樹脂Ｃ（ポリラウリルメタクリレート（Ｍｗ＝１００８０））を、本発明で規定される範囲内で５．０ｗｔ％、アクリル樹脂Ｄ（ポリ２−エチルヘキシルアクリレート−ポリエチレン（Ｍｗ＝１２３００））を、本発明で規定される範囲内で５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂の合計の含有量は２０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。
【００８８】
また、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で１０．０ｗｔ％、アクリル酸変性水添ロジンを、本発明で規定される範囲内で１０．０ｗｔ％含む。ロジンの合計の含有量は２０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は４０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は１．０で、本発明で規定される範囲内である。
【００８９】
さらに、有機酸としてコハク酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、アジピン酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％含む。有機酸の合計の含有量は６．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。
【００９０】
また、アミンとして２−フェニル−４−メチルイミダゾールを、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％含む。さらに、アミンハロゲン化水素酸塩としてジフェニルグアニジン・ＨＢｒを、本発明で規定された範囲内で１．０ｗｔ％含み、有機ハロゲン化合物としてｔｒａｎｓ−２，３−ジブロモ−２−ブテン−１，４−ジオールを、本発明で規定される範囲内で１．０ｗｔ％含み、酸化防止剤としてヒンダードフェノール系酸化防止剤を、本発明で規定された範囲内で３．０ｗｔ％含む。
【００９１】
また、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で２．０ｗｔ％、ビスアマイドを、本発明で規定される範囲内で２．０ｗｔ％含む。アミド系チキソ剤の合計の含有量は４．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。
【００９２】
さらに、チキソ剤であるエステル化合物としてヒマシ硬化油を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で３９．０ｗｔ％含む。
【００９３】
実施例１では、有機酸、ロジン、アクリル樹脂、アミン、ハロゲン、酸化防止剤、チキソ剤及び溶剤を、本発明で規定される範囲内の含有量で含み、アクリル樹脂については、分子量、組成が異なるアクリル樹脂を、本発明で規定される範囲内の含有量で複合添加することで、残渣に亀裂の発生が見られず、温度サイクル信頼性が上述した判定基準を満たし、温度サイクル信頼性に対して十分な効果が得られた。
【００９４】
実施例２では、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ａを、本発明で規定される範囲内で２０．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂以外の組成は、実施例１と同じであり、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で１０．０ｗｔ％、アクリル酸変性水添ロジンを、本発明で規定される範囲内で１０．０ｗｔ％含む。ロジンの合計の含有量は２０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は４０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は１．０で、本発明で規定される範囲内である。
【００９５】
さらに、有機酸としてコハク酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、アジピン酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％含む。有機酸の合計の含有量は６．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。
【００９６】
また、アミンとして２−フェニル−４−メチルイミダゾールを、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％含む。さらに、アミンハロゲン化水素酸塩としてジフェニルグアニジン・ＨＢｒを、本発明で規定された範囲内で１．０ｗｔ％含み、有機ハロゲン化合物としてｔｒａｎｓ−２，３−ジブロモ−２−ブテン−１，４−ジオールを、本発明で規定される範囲内で１．０ｗｔ％含み、酸化防止剤としてヒンダードフェノール系酸化防止剤を、本発明で規定された範囲内で３．０ｗｔ％含む。
【００９７】
また、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で２．０ｗｔ％、ビスアマイドを、本発明で規定される範囲内で２．０ｗｔ％含む。アミド系チキソ剤の合計の含有量は４．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。
【００９８】
さらに、チキソ剤であるエステル化合物としてヒマシ硬化油を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で３９．０ｗｔ％含む。
【００９９】
実施例３では、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ｂを、本発明で規定される範囲内で２０．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂以外の組成は、実施例１、実施例２と同じである。実施例４では、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ｃを、本発明で規定される範囲内で２０．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂以外の組成は、実施例１〜実施例３と同じである。実施例５では、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ｄを、本発明で規定される範囲内で２０．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂以外の組成は、実施例１〜実施例４と同じである。
【０１００】
実施例２〜実施例５では、有機酸、ロジン、アクリル樹脂、アミン、ハロゲン、酸化防止剤、チキソ剤及び溶剤を、本発明で規定される範囲内の含有量で含み、アクリル樹脂については、分子量、組成が異なるアクリル樹脂を、本発明で規定される範囲内の含有量で単独添加することでも、温度サイクル信頼性に対して十分な効果が得られた。
【０１０１】
実施例６〜実施例１０は、チキソ剤の種類、含有量を変えたもので、実施例６では、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ａを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含み、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は５０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は１．０で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてグルタル酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で６．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で４１．０ｗｔ％含む。
【０１０２】
実施例７では、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてビスアマイドを、本発明で規定される範囲内で６．０ｗｔ％含む。チキソ剤以外の組成は、実施例６と同じであり、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ａを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含み、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は５０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は１．０で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてグルタル酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で４１．０ｗｔ％含む。
【０１０３】
実施例８では、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてモノアマイドを、本発明で規定される範囲内で６．０ｗｔ％含む。チキソ剤以外の組成は、実施例６及び実施例７と同じである。
【０１０４】
実施例９では、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で２．０ｗｔ％、ビスアマイドを、本発明で規定される範囲内で２．０ｗｔ％、モノアマイドを、本発明で規定される範囲内で２．０ｗｔ％含む。アミド系チキソ剤の合計の含有量は６．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。チキソ剤以外の組成は、実施例６〜実施例８と同じである。
【０１０５】
実施例１０では、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で１．０ｗｔ％、ビスアマイドを、本発明で規定される範囲内で１．０ｗｔ％、モノアマイドを、本発明で規定される範囲内で１．０ｗｔ％含む。アミド系チキソ剤の合計の含有量は３．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。また、チキソ剤であるエステル化合物としてヒマシ硬化油を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％含む。チキソ剤以外の組成は、実施例６〜実施例９と同じである。
【０１０６】
実施例１１は、実施例１０に対して溶剤の種類の変えたもので、溶剤としてヘキシルジグリコールを、本発明で規定される範囲内で４１．０ｗｔ％含む。溶剤以外の組成は、実施例１０と同じである。
【０１０７】
実施例６〜実施例１０では、組成が異なるチキソ剤を、本発明で規定される範囲内の含有量で単独または複合添加することでも、温度サイクル信頼性に対して十分な効果が得られた。実施例１１では、組成が異なる溶剤を、本発明で規定される範囲内の含有量で単独添加することでも、温度サイクル信頼性に対して十分な効果が得られた。
【０１０８】
実施例１２〜実施例１４は、アクリル樹脂の含有量を変えたもので、実施例１２では、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ａを、本発明で規定される範囲内で増やして５０．０ｗｔ％含み、ロジンを含まない。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は、ロジンを含まないため０．００で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてグルタル酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、アジピン酸を１０．０ｗｔ％含む。有機酸の合計の含有量は本発明で規定される範囲内である。さらに、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で６．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で３１．０ｗｔ％含む。
【０１０９】
実施例１２では、アクリル樹脂の含有量を本発明で規定される範囲内で増やすことで、ロジンを含まなくても、温度サイクル信頼性に対して十分な効果が得られた。
【０１１０】
実施例１３では、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ａを、本発明で規定される範囲内で増やして４５．０ｗｔ％含み、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で減らして５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は５０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は０．１１で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてグルタル酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、アジピン酸を１０．０ｗｔ％含む。有機酸の合計の含有量は本発明で規定される範囲内である。さらに、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で６．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で３１．０ｗｔ％含む。
【０１１１】
実施例１３では、アクリル樹脂の含有量を本発明で規定される範囲内で増やすことで、ロジンの含有量を本発明で規定される範囲内で減らしても、温度サイクル信頼性に対して十分な効果が得られた。
【０１１２】
実施例１４では、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ａを、本発明で規定される範囲内で減らして５．０ｗｔ％含み、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で増やして４５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は５０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は９．０で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてグルタル酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、水添ダイマー酸を１０．０ｗｔ％含む。有機酸の合計の含有量は本発明で規定される範囲内である。さらに、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で６．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で３１．０ｗｔ％含む。
【０１１３】
実施例１４では、アクリル樹脂の含有量を本発明で規定される範囲内で減らしても、ロジンを本発明で規定される範囲内で増やすことでも、温度サイクル信頼性に対して十分な効果が得られた。
【０１１４】
実施例１５〜実施例１７は、アクリル樹脂の種類を変えたもので、実施例１５では、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ｂを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含み、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は５０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は１．０で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてグルタル酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で６．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で４１．０ｗｔ％含む。
【０１１５】
実施例１６では、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ｃを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含み、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は５０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は１．０で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてグルタル酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で６．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で４１．０ｗｔ％含む。
【０１１６】
実施例１７では、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ｄを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含み、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は５０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は１．０で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてグルタル酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で６．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で４１．０ｗｔ％含む。
【０１１７】
実施例１５〜実施例１７では、分子量、組成が異なるアクリル樹脂を、本発明で規定される範囲内の含有量で単独添加することでも、温度サイクル信頼性に対して十分な効果が得られた。
【０１１８】
実施例１８は、アクリル樹脂を複合添加したもので、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ａを、本発明で規定される範囲内で１０．０ｗｔ％、アクリル樹脂Ｂを、本発明で規定される範囲内で５．０ｗｔ％、アクリル樹脂Ｃを、本発明で規定される範囲内で５．０ｗｔ％、アクリル樹脂Ｄを、本発明で規定される範囲内で５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂の合計の含有量は２５．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。また、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は５０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は１．０で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてグルタル酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で６．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で４１．０ｗｔ％含む。
【０１１９】
実施例１８では、分子量、組成が異なるアクリル樹脂を、本発明で規定される範囲内の含有量で複合添加することでも、温度サイクル信頼性に対して十分な効果が得られた。
【０１２０】
実施例１９〜実施例２１は、アクリル樹脂の種類を変えて、さらに他の樹脂を含有したもので、実施例１９では、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ｂを、本発明で規定される範囲内で１５．０ｗｔ％含む。また、他の樹脂としてポリエチレン樹脂を、本発明で規定される範囲内で１０．０ｗｔ％含む、アクリル樹脂と他の樹脂の合計の含有量は本発明で規定される範囲内である。さらに、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は４０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。なお、アクリル樹脂と他の樹脂とロジンの合計の含有量は５０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は１．６７で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてグルタル酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で６．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で４１．０ｗｔ％含む。
【０１２１】
実施例２０では、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ｃを、本発明で規定される範囲内で１５．０ｗｔ％含む。また、他の樹脂としてポリエチレン樹脂を、本発明で規定される範囲内で１０．０ｗｔ％含む、アクリル樹脂と他の樹脂の合計の含有量は本発明で規定される範囲内である。さらに、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は４０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。なお、アクリル樹脂と他の樹脂とロジンの合計の含有量は５０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は１．６７で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてグルタル酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で６．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で４１．０ｗｔ％含む。
【０１２２】
実施例２１では、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ｄを、本発明で規定される範囲内で１５．０ｗｔ％含む。また、他の樹脂としてポリエチレン樹脂を、本発明で規定される範囲内で１０．０ｗｔ％含む、アクリル樹脂と他の樹脂の合計の含有量は本発明で規定される範囲内である。さらに、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は４０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。なお、アクリル樹脂と他の樹脂とロジンの合計の含有量は５０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は１．６７で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてグルタル酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で６．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で４１．０ｗｔ％含む。
【０１２３】
実施例１９〜実施例２１では、分子量、組成が異なるアクリル樹脂を、本発明で規定される範囲内の含有量で単独添加し、他の樹脂としてポリエチレン樹脂を、本発明で規定される範囲内ですることでも、温度サイクル信頼性に対して十分な効果が得られた。
【０１２４】
実施例２２は、アクリル樹脂を複合添加し、さらに他の樹脂を含有したもので、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ａを、本発明で規定される範囲内で５．０ｗｔ％、アクリル樹脂Ｂを、本発明で規定される範囲内で５．０ｗｔ％、アクリル樹脂Ｃを、本発明で規定される範囲内で５．０ｗｔ％、アクリル樹脂Ｄを、本発明で規定される範囲内で５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂の合計の含有量は２０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。また、他の樹脂としてポリエチレン樹脂を、本発明で規定される範囲内で５．０ｗｔ％含む、アクリル樹脂と他の樹脂の合計の含有量は本発明で規定される範囲内である。さらに、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は４５．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。なお、アクリル樹脂と他の樹脂とロジンの合計の含有量は５０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は１．２５で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてグルタル酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で６．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で４１．０ｗｔ％含む。
【０１２５】
実施例２２では、分子量、組成が異なるアクリル樹脂を、本発明で規定される範囲内の含有量で複合添加し、他の樹脂としてポリエチレン樹脂を、本発明で規定される範囲内ですることでも、温度サイクル信頼性に対して十分な効果が得られた。
【０１２６】
実施例２３、実施例２４は、チキソ剤であるアミド系チキソ剤の含有量を増やしたもので、実施例２３では、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ａを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含み、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は５０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は１．０で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてグルタル酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で８．５ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で３８．５ｗｔ％含む。
【０１２７】
実施例２４では、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ａを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含み、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は５０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は１．０で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてグルタル酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で１０．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で３７．０ｗｔ％含む。
【０１２８】
実施例２３〜実施例２４では、アミド系チキソ剤の含有量を、本発明で規定される範囲内で増やすことでも、温度サイクル信頼性に対して十分な効果が得られた。
【０１２９】
実施例２５〜実施例２７は、有機酸の種類を変えたもので、実施例２５では、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ａを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含み、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は５０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は１．０で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてコハク酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で６．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で４１．０ｗｔ％含む。
【０１３０】
実施例２６では、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ａを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含み、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は５０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は１．０で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてアジピン酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で６．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で４１．０ｗｔ％含む。
【０１３１】
実施例２７では、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ａを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含み、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は５０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は１．０で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸として水添ダイマー酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で６．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で４１．０ｗｔ％含む。
【０１３２】
実施例２８は、有機酸を複合添加したもので、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ａを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含み、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は５０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は１．０で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてコハク酸を、本発明で規定される範囲内で１．０ｗｔ％、グルタル酸を、本発明で規定される範囲内で１．０ｗｔ％、水添ダイマー酸を、本発明で規定される範囲内で１．０ｗｔ％含む。２種以上の有機酸の合計量も、本発明で規定される範囲内である。さらに、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で６．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で４１．０ｗｔ％含む。
【０１３３】
実施例２９は、有機酸の含有量を変えたもので、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ａを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含み、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は５０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は１．０で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてグルタル酸を、本発明で規定される範囲内で２．０ｗｔ％、水添ダイマー酸を、本発明で規定される範囲内で８．０ｗｔ％含む。２種以上の有機酸の合計量も、本発明で規定される範囲内である。さらに、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で６．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で３４．０ｗｔ％含む。
【０１３４】
実施例２５〜実施例２９では、本発明で規定される範囲内の含有量で有機酸の種類を変える、複数種類の有機酸を組み合わせる、有機酸の含有量を変えることでも、温度サイクル信頼性に対して十分な効果が得られた。
【０１３５】
実施例３０は、ロジンを複合添加したもので、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ａを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含む。また、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で１０．０ｗｔ％、アクリル酸変性水添ロジンを、本発明で規定される範囲内で５．０ｗｔ％、水添ロジンを、本発明で規定される範囲内で５．０ｗｔ％、不均化ロジンを、本発明で規定される範囲内で５．０ｗｔ％含む。ロジンの合計の含有量は、本発明で規定される範囲内であり、アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は５０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は１．０で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてグルタル酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で６．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で４１．０ｗｔ％含む。
【０１３６】
実施例３０では、本発明で規定される範囲内の含有量で複数種類のロジンを組み合わせることでも、温度サイクル信頼性に対して十分な効果が得られた。
【０１３７】
実施例３１は、アミンを添加したもので、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ａを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含み、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は５０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は１．０で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてグルタル酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、アミンとして２−フェニルイミダゾールを、本発明で規定される範囲内で５．０ｗｔ％、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で６．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で３６．０ｗｔ％含む。
【０１３８】
実施例３２は、アミンの種類を変えたもので、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ａを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含み、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は５０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は１．０で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてグルタル酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、アミンとして２−フェニル−４−メチルイミダゾールを、本発明で規定される範囲内で５．０ｗｔ％、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で６．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で３６．０ｗｔ％含む。
【０１３９】
実施例３１〜実施例３２では、本発明で規定される範囲内でアミンを含むことでも、温度サイクル信頼性に対して十分な効果が得られた。
【０１４０】
実施例３３は、ハロゲンを添加したもので、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ａを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含み、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は５０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は１．０で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてグルタル酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、アミンハロゲン化水素酸塩としてジフェニルグアニジン・ＨＢｒを、本発明で規定された範囲内で２．０ｗｔ％、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で６．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で３９．０ｗｔ％含む。
【０１４１】
実施例３４は、ハロゲンの種類を変えたもので、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ａを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含み、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は５０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は１．０で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてグルタル酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、有機ハロゲン化合物としてｔｒａｎｓ−２，３−ジブロモ−２−ブテン−１，４−ジオールを、本発明で規定される範囲内で５．０ｗｔ％、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で６．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で３６．０ｗｔ％含む。
【０１４２】
実施例３３〜実施例３４では、本発明で規定される範囲内の含有量でハロゲンを含むことでも、温度サイクル信頼性に対して十分な効果が得られた。
【０１４３】
実施例３５は、酸化防止剤を添加したもので、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ａを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含み、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は５０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は１．０で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてグルタル酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、酸化防止剤としてヒンダードフェノール系酸化防止剤を、本発明で規定された範囲内で５．０ｗｔ％、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で６．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で３６．０ｗｔ％含む。
【０１４４】
実施例３５では、本発明で規定された範囲内の含有量で酸化防止剤を含むことでも、温度サイクル信頼性に対して十分な効果が得られた。
【０１４５】
実施例３６は、アミン、ハロゲン、酸化防止剤を添加したもので、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ａを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含み、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は５０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は１．０で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてコハク酸を、本発明で規定される範囲内で０．２ｗｔ％、アミンとして２−フェニルイミダゾールを、本発明で規定される範囲内で５．０ｗｔ％、アミンハロゲン化水素酸塩としてジフェニルグアニジン・ＨＢｒを、本発明で規定される範囲内で１．０ｗｔ％、有機ハロゲン化合物としてｔｒａｎｓ−２，３−ジブロモ−２−ブテン−１，４−ジオールを、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、酸化防止剤としてヒンダードフェノール系酸化防止剤を、本発明で規定された範囲内で３．０ｗｔ％、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で６．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で３１．８ｗｔ％含む。
【０１４６】
実施例３６では、本発明で規定される範囲内の含有量でアミン、ハロゲン、酸化防止剤を含むことでも、温度サイクル信頼性に対して十分な効果が得られた。
【０１４７】
実施例３７、実施例３８は、アクリル樹脂及びロジンの含有量を変えたもので、実施例３７は、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ａを、本発明で規定される範囲内で１０．０ｗｔ％含み、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は３５．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は２．５で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてグルタル酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で６．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で５６．０ｗｔ％含む。
【０１４８】
実施例３８は、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ａを、本発明で規定される範囲内で３０．０ｗｔ％含み、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で３０．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は６０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は１．０で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてグルタル酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で６．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で３１．０ｗｔ％含む。
【０１４９】
実施例３７、実施例３８では、本発明で規定される範囲内でアクリル樹脂及びロジンの含有量を変えることでも、温度サイクル信頼性に対して十分な効果が得られた。
【０１５０】
実施例３９〜実施例５６は、さらにチキソ剤としてエステル化合物を含むもので、実施例３９では、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ａを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含み、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は５０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は１．０で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてコハク酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で４．０ｗｔ％、チキソ剤であるエステル化合物としてヒマシ硬化油を、本発明で規定された範囲内で２．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で４１．０ｗｔ％含む。
【０１５１】
実施例４０では、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ａを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含み、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は５０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は１．０で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてアジピン酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で４．０ｗｔ％、チキソ剤であるエステル化合物としてヒマシ硬化油を、本発明で規定された範囲内で２．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で４１．０ｗｔ％含む。
【０１５２】
実施例４１では、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ａを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含み、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は５０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は１．０で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸として水添ダイマー酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で４．０ｗｔ％、チキソ剤であるエステル化合物としてヒマシ硬化油を、本発明で規定された範囲内で２．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で４１．０ｗｔ％含む。
【０１５３】
実施例４２は、有機酸を複合添加したもので、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ａを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含み、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は５０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は１．０で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてコハク酸を、本発明で規定される範囲内で１．０ｗｔ％、グルタル酸を、本発明で規定される範囲内で１．０ｗｔ％、水添ダイマー酸を、本発明で規定される範囲内で１．０ｗｔ％含む。２種以上の有機酸の合計量も、本発明で規定される範囲内である。さらに、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で４．０ｗｔ％、チキソ剤であるエステル化合物としてヒマシ硬化油を、本発明で規定された範囲内で２．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で４１．０ｗｔ％含む。
【０１５４】
実施例４３は、有機酸の添加量を変えたもので、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ａを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含み、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は５０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は１．０で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてグルタル酸を、本発明で規定される範囲内で２．０ｗｔ％、水添ダイマー酸を、本発明で規定される範囲内で８．０ｗｔ％含む。２種以上の有機酸の合計量も、本発明で規定される範囲内である。さらに、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で４．０ｗｔ％、チキソ剤であるエステル化合物としてヒマシ硬化油を、本発明で規定された範囲内で２．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で３４．０ｗｔ％含む。
【０１５５】
実施例３９〜実施例４３では、有機酸を、本発明で想定される範囲内の含有量で含み、チキソ剤としてさらにエステル化合物を、本発明で規定される範囲内の含有量で含むことでも、温度サイクル信頼性に対して十分な効果が得られた。
【０１５６】
実施例４４は、アミンを添加したもので、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ａを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含み、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は５０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は１．０で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてグルタル酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、アミンとして２−フェニルイミダゾールを、本発明で規定される範囲内で５．０ｗｔ％、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で４．０ｗｔ％、チキソ剤であるエステル化合物としてヒマシ硬化油を、本発明で規定された範囲内で２．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で３６．０ｗｔ％含む。
【０１５７】
実施例４５は、アミンの種類を変えたもので、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ａを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含み、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は５０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は１．０で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてグルタル酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、アミンとして２−フェニル−４−メチルイミダゾールを、本発明で規定される範囲内で５．０ｗｔ％、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で４．０ｗｔ％、チキソ剤であるエステル化合物としてヒマシ硬化油を、本発明で規定された範囲内で２．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で３６．０ｗｔ％含む。
【０１５８】
実施例４４、実施例４５では、本発明で規定される範囲内の含有量でアミンを含み、チキソ剤としてさらにエステル化合物を、本発明で規定される範囲内の含有量で含むことでも、温度サイクル信頼性に対して十分な効果が得られた。
【０１５９】
実施例４６は、ハロゲンを添加したもので、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ａを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含み、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は５０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は１．０で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてグルタル酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、アミンハロゲン化水素酸塩としてジフェニルグアニジン・ＨＢｒを、本発明で規定された範囲内で２．０ｗｔ％、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で４．０ｗｔ％、チキソ剤であるエステル化合物としてヒマシ硬化油を、本発明で規定された範囲内で２．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で３９．０ｗｔ％含む。
【０１６０】
実施例４７は、ハロゲンの種類を変えたもので、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ａを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含み、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は５０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は１．０で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてグルタル酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、有機ハロゲン化合物としてｔｒａｎｓ−２，３−ジブロモ−２−ブテン−１，４−ジオールを、本発明で規定される範囲内で５．０ｗｔ％、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で４．０ｗｔ％、チキソ剤であるエステル化合物としてヒマシ硬化油を、本発明で規定された範囲内で２．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で３６．０ｗｔ％含む。
【０１６１】
実施例４６、実施例４７では、本発明で規定される範囲内の含有量でハロゲンを含み、チキソ剤としてさらにエステル化合物を、本発明で規定される範囲内の含有量で含むことでも、温度サイクル信頼性に対して十分な効果が得られた。
【０１６２】
実施例４８は、酸化防止剤を添加したもので、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ａを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含み、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は５０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は１．０で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてグルタル酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、酸化防止剤としてヒンダードフェノール系酸化防止剤を、本発明で規定された範囲内で５．０ｗｔ％、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で４．０ｗｔ％、チキソ剤であるエステル化合物としてヒマシ硬化油を、本発明で規定された範囲内で２．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で３６．０ｗｔ％含む。
【０１６３】
実施例４８では、本発明で規定される範囲内の含有量で酸化防止剤を含み、チキソ剤としてさらにエステル化合物を、本発明で規定される範囲内の含有量で含むことでも、温度サイクル信頼性に対して十分な効果が得られた。
【０１６４】
実施例４９は、アミン、ハロゲン、酸化防止剤を添加したもので、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ａを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含み、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は５０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は１．０で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてコハク酸を、本発明で規定される範囲内で０．２ｗｔ％、アミンとして２−フェニルイミダゾールを、本発明で規定される範囲内で５．０ｗｔ％、アミンハロゲン化水素酸塩としてジフェニルグアニジン・ＨＢｒを、本発明で規定された範囲内で１．０ｗｔ％、有機ハロゲン化合物としてｔｒａｎｓ−２，３−ジブロモ−２−ブテン−１，４−ジオールを、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、酸化防止剤としてヒンダードフェノール系酸化防止剤を、本発明で規定された範囲内で３．０ｗｔ％、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で４．０ｗｔ％、チキソ剤であるエステル化合物としてヒマシ硬化油を、本発明で規定された範囲内で２．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で３１．８ｗｔ％含む。
【０１６５】
実施例４９では、本発明で規定される範囲内の含有量でアミン、ハロゲン、酸化防止剤を含み、チキソ剤としてさらにエステル化合物を、本発明で規定される範囲内の含有量で含むことでも、温度サイクル信頼性に対して十分な効果が得られた。
【０１６６】
実施例５０、実施例５１は、アクリル樹脂及びロジンの含有量を変えたもので、実施例５０は、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ａを、本発明で規定される範囲内で１０．０ｗｔ％含み、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は３５．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は２．５で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてグルタル酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で４．０ｗｔ％、チキソ剤であるエステル化合物としてヒマシ硬化油を、本発明で規定された範囲内で２．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で５６．０ｗｔ％含む。
【０１６７】
実施例５１は、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ａを、本発明で規定される範囲内で３０．０ｗｔ％含み、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で３０．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は６０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は１．０で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてグルタル酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で４．０ｗｔ％、チキソ剤であるエステル化合物としてヒマシ硬化油を、本発明で規定された範囲内で２．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で３１．０ｗｔ％含む。
【０１６８】
実施例５０、実施例５１では、チキソ剤としてさらにエステル化合物を、本発明で規定される範囲内の含有量で含み、アクリル樹脂及びロジンの含有量を、本発明で規定される範囲内で変えることでも、温度サイクル信頼性に対して十分な効果が得られた。
【０１６９】
実施例５２では、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ａを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含み、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は５０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は１．０で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてグルタル酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で６．０ｗｔ％、チキソ剤であるエステル化合物としてヒマシ硬化油を、本発明で規定された範囲内で０．５ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で４０．５ｗｔ％含む。
【０１７０】
実施例５３では、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ａを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含み、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は５０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は１．０で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてグルタル酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で１．５ｗｔ％、チキソ剤であるエステル化合物としてヒマシ硬化油を、本発明で規定された範囲内で４．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で４１．５ｗｔ％含む。
【０１７１】
実施例５４では、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ａを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含み、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は５０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は１．０で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてグルタル酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で２．０ｗｔ％、チキソ剤であるエステル化合物としてヒマシ硬化油を、本発明で規定された範囲内で４．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で４１．０ｗｔ％含む。
【０１７２】
実施例５５では、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ａを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含み、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は５０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は１．０で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてグルタル酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で２．６ｗｔ％、チキソ剤であるエステル化合物としてヒマシ硬化油を、本発明で規定された範囲内で４．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で４０．４ｗｔ％含む。
【０１７３】
実施例５６では、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ａを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含み、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は５０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は１．０で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてグルタル酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で２．８ｗｔ％、チキソ剤であるエステル化合物としてヒマシ硬化油を、本発明で規定された範囲内で３．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で４１．２ｗｔ％含む。
【０１７４】
実施例５７は、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ａを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含み、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は５０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は１．０で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてグルタル酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で８．３ｗｔ％含み、チキソ剤であるエステル化合物を含まず、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で３８．７ｗｔ％含む。
【０１７５】
実施例５８は、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ａを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含み、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は５０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は１．０で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてグルタル酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で０．２ｗｔ％含み、チキソ剤であるエステル化合物を含まず、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で４６．８ｗｔ％含む。
【０１７６】
実施例５９は、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ａを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含み、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は５０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は１．０で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてグルタル酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で０．６ｗｔ％含み、チキソ剤であるエステル化合物を含まず、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で４６．４ｗｔ％含む。
【０１７７】
実施例６０は、アクリル樹脂としてアクリル樹脂Ａを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含み、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で２５．０ｗｔ％含む。アクリル樹脂とロジンの合計の含有量は５０．０ｗｔ％で、本発明で規定される範囲内である。ロジンの合計の含有量と、アクリル樹脂の合計の含有量との比率（ロジン合計量／アクリル樹脂合計量）は１．０で、本発明で規定される範囲内である。また、有機酸としてグルタル酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、チキソ剤であるエステル化合物としてヒマシ硬化油を、本発明で規定される範囲内で５．０ｗｔ％含み、アミド系チキソ剤を含まず、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で４２．０ｗｔ％含む。
【０１７８】
実施例５２〜実施例６０では、アミド系チキソ剤とエステル化合物の含有量を、本発明で規定される範囲内で変えることでも、温度サイクル信頼性に対して十分な効果が得られた。
【０１７９】
これに対し、比較例１は、アクリル樹脂を含まず、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲外で５０．０ｗｔ％含む。また、有機酸としてグルタル酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で６．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で４１．０ｗｔ％含む。
【０１８０】
比較例２は、アクリル樹脂を含まず、ロジンとして重合ロジンを、本発明で規定される範囲内で２０．０ｗｔ％、アクリル酸変性水添ロジンを、本発明で規定される範囲内で１０．０ｗｔ％、水添ロジンを、本発明で規定される範囲内で１０．０ｗｔ％、不均化ロジンを、本発明で規定される範囲内で１０．０ｗｔ％含む。ロジンの合計の含有量は、本発明で規定される範囲外である。また、有機酸としてグルタル酸を、本発明で規定される範囲内で３．０ｗｔ％、チキソ剤であるアミド系チキソ剤としてポリアマイドを、本発明で規定される範囲内で６．０ｗｔ％含み、残部を溶剤としてテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、本発明で規定された範囲内で４１．０ｗｔ％含む。
【０１８１】
アクリル樹脂を含まない比較例１、比較例２では、温度サイクル信頼性に対して効果が得られなかった。
【０１８２】
＜ソルダペーストの増粘抑制効果の評価＞
上述した実施例１のフラックスと、以下の表５〜表１０に示す組成のはんだ合金を使用して調合したソルダペーストの増粘抑制効果についても検証した。表１に示す実施例１のフラックスと、表５〜表１０に示す合金組成からなりＪＩＳ  Ｚ  ３２８４−１：２０１４における粉末サイズの分類において記号４を満たすサイズ（粒度分布）のはんだ粉末とを混合してソルダペーストを作製した。フラックスとはんだ粉末との質量比は、フラックス：はんだ粉末＝１１：８９である。
【０１８３】
（１）検証方法
得られたソルダペーストについて、ＪＩＳ  Ｚ  ３２８４−３：２０１４の「４．２  粘度特性試験」に記載された方法に従って、回転粘度計（ＰＣＵ−２０５、株式会社マルコム製）を用い、回転数：１０ｒｐｍ、測定温度：２５℃にて、粘度を１２時間測定し続けた。そして、初期粘度（撹拌３０分後の粘度）と１２時間後の粘度とを比較し、以下の基準に基づいて増粘抑制効果の評価を行った。
（２）判定基準
〇：１３時間後の粘度≦初期粘度×１．２：経時での粘度上昇が小さく良好
×：１３時間後の粘度＞初期粘度×１．２：経時での粘度上昇が大きく不良  
【０１８４】
【表５】
2020192545.tif 000006
【０１８５】
【表６】
2020192545.tif 000007
【０１８６】
【表７】
2020192545.tif 000008
【０１８７】
【表８】
2020192545.tif 000009
【０１８８】
【表９】
2020192545.tif 000010
【０１８９】
【表１０】
2020192545.tif 000011
【０１９０】
表１に示す実施例１のフラックスと、上記の数（１）式及び数（２）式を満たす表５〜表１０に示す実施例１Ａ〜１０８Ａのはんだ合金を使用したソルダペーストでは、フラックス残渣の温度サイクル信頼性に加えて、いずれの合金組成においても本発明の要件をすべて満たすため、ソルダペーストの増粘抑制効果に対して十分な効果が得られた。なお、フラックスと混合する前の実施例１Ａ〜１０８Ａのはんだ粉末について、エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製、型番：ＥＸＳＴＡＲ ＤＳＣ７０２０を用い、サンプル量：約３０ｍｇ、昇温速度：１５℃／ｍｉｎにてＤＳＣ測定を行い、固相線温度及び液相線温度を得て、得られた液相線温度から固相線温度を引いてΔＴを求めたところ、いずれの実施例もΔＴが１０℃以下であり、ΔＴが適した範囲であった。
【０１９１】
これに対して、表１に示す実施例１のフラックスと、表５〜表１０に示す比較例１Ａ、３Ａ、５Ａ、７Ａ、９Ａ及び１１Ａのはんだ合金を使用したソルダペーストでは、はんだ合金がＡｓを含有しないため、増粘抑制効果が発揮されなかった。
【０１９２】
表１に示す実施例１のフラックスと、表５〜表１０に示す比較例２Ａ、４Ａ、６Ａ、８Ａ、１０Ａ及び１２Ａのはんだ合金を使用したソルダペーストでは、（１）式が下限未満であるため、増粘抑制効果が発揮されなかった。
【０１９３】
次に、表１〜表４に示す実施例の中で、有機酸、ロジン、アクリル樹脂、アミン、ハロゲン、酸化防止剤、チキソ剤及び溶剤を含み、実施例１に対してそれらの含有量を本発明で規定される範囲内で変えた実施例２〜実施例５と、以下の表１１に示す組成のはんだ合金を使用して調合したソルダペーストの増粘抑制効果についても検証した。
【０１９４】
表１１において、上述した表５〜表１０における実施例１Ａを実施例Ａ１、実施例２Ａを実施例Ａ２、実施例１５Ａを実施例Ａ３、実施例１８Ａを実施例Ａ４とし、比較例１Ａを比較例Ａ１、比較例２Ａを比較例Ａ２とした。また、実施例１９Ａを実施例Ｂ１．実施例２０Ａを実施例Ｂ２，実施例３３Ａを実施例Ｂ３、実施例３６Ａを実施例Ｂ４とし、比較例３Ａを比較例Ｂ１、比較例４Ａを比較例Ｂ２とした。更に、実施例７３Ａを実施例Ｃ１．実施例７４Ａを実施例Ｃ２，実施例８６Ａを実施例Ｃ３、実施例８７Ａを実施例Ｃ４、実施例９０を実施例Ｃ５とし、比較例９Ａを比較例Ｃ１、比較例１０Ａを比較例Ｃ２とした。
【０１９５】
【表１１】
2020192545.tif 000012
【０１９６】
表１に示す実施例１のフラックスのみならず、表１に示す実施例２〜実施例５のフラックス、さらには、表１〜表４に示す各実施例のフラックスと、上記の数（１）式及び数（２）式を満たす表１１に示す各実施例のはんだ合金を使用したソルダペーストでは、フラックス残渣の温度サイクル信頼性に加えて、ソルダペーストの増粘抑制効果に対して十分な効果が得られた。
【０１９７】
これに対して、表１〜表４に示す各実施例のフラックスと、表１１に示す比較例Ａ１、Ｂ１、Ｃ１のはんだ合金を使用したソルダペーストでは、はんだ合金がＡｓを含有しないため、増粘抑制効果が発揮されなかった。
【０１９８】
表１〜表４に示す各実施例のフラックスと、表１１に示す比較例Ａ２、Ｂ２、Ｃ２のはんだ合金を使用したソルダペーストでは、（１）式が下限未満であるため、増粘抑制効果が発揮されなかった。
【０１９９】
以上のことから、アクリル樹脂を５．０ｗｔ％以上５０．０ｗｔ％以下、有機酸を０．２ｗｔ％以上１３．０ｗｔ％以下、有機酸を０．２ｗｔ％以上１３．０ｗｔ％以下、チキソ剤を０ｗｔ％以上１０．０ｗｔ％以下含み、チキソ剤としてアミド系チキソ剤を０ｗｔ％以上１０．０ｗｔ％以下、エステル化合物を０ｗｔ％以上８．０ｗｔ％以下含み、アミド系チキソ剤とエステル化合物の合計の含有量が１０．０ｗｔ％以下であり、残部が溶剤である本発明に係るフラックスは、熱負荷の大きい条件下でも良好な温度サイクル信頼性が得られた。
【０２００】
また、本発明に係るフラックスは、ロジンを０ｗｔ％以上４５．０ｗｔ％以下含み、ロジンの含有量が０ｗｔ％超である場合、１種のロジンまたは２種以上のロジンと、１種のアクリル樹脂または２種以上のアクリル樹脂の合計の含有量が３５．０ｗｔ％以上６０．０ｗｔ％以下であり、１種のロジンまたは２種以上のロジンの合計の含有量と、１種のアクリル樹脂または２種以上のアクリル樹脂の合計の含有量との比率が０．１以上９．０以下であることでも、アクリル樹脂を含むことによる温度サイクル信頼性の向上性が阻害されず、これらに対して十分な効果が得られた。
【０２０１】
これらの効果は、他の樹脂、アミン、ハロゲン（アミンハロゲン化水素酸塩、有機ハロゲン化合物）、酸化防止剤を本発明で規定される範囲内で含むことでも阻害されなかった。
【０２０２】
さらに、このフラックスと、Ａｓ：２５質量ｐｐｍ以上３００質量ｐｐｍ以下、並びにＳｂ：０質量ｐｐｍ超３０００質量ｐｐｍ以下、Ｂｉ：０質量ｐｐｍ超１００００質量ｐｐｍ以下、及びＰｂ：０質量ｐｐｍ超５１００質量ｐｐｍ以下の少なくとも１種、及びＡｇ：０質量％以上４質量％以下、Ｃｕ：０質量％以上０．９質量％以下並びに残部がＳｎからなり、かつ、上記の数（１）式及び数（２）式を満たすはんだ合金を用いたソルダペーストでは、アクリル樹脂を含むことによる温度サイクル信頼性の向上性が阻害されず、増粘抑制効果に対して十分な効果が得られた。
【手続補正書】
【提出日】令和1年12月24日(2019.12.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
フラックスと、金属粉からなるソルダペーストにおいて、
前記フラックスは、アクリル樹脂と、有機酸と、溶剤を含み、
アクリル樹脂を５．０ｗｔ％以上５０．０ｗｔ％以下含み、
金属粉は、
Ａｓ：２５〜３００質量ｐｐｍ、並びにＳｂ：０質量ｐｐｍ超３０００質量ｐｐｍ以下、Ｂｉ：０質量ｐｐｍ超１００００質量ｐｐｍ以下、及びＰｂ：０質量ｐｐｍ超５１００質量ｐｐｍ以下の少なくとも１種、並びに残部がＳｎからなる合金組成を有し、下記数（１ｂ）式及び数（２）式を満たすソルダペースト。
２７５≦２Ａｓ＋Ｓｂ＋Ｂｉ＋Ｐｂ≦５３００・・・（１ｂ）
０．０１≦（２Ａｓ＋Ｓｂ）／（Ｂｉ＋Ｐｂ）≦１０．００・・・（２）
上記数（１ｂ）式及び数（２）式中、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、およびＰｂは各々前記合金組成での含有量（質量ｐｐｍ）を表す。
【請求項２】
前記フラックスは、前記有機酸を０．２ｗｔ％以上１３．０ｗｔ％以下、チキソ剤を０ｗｔ％以上１０．０ｗｔ％以下含む
請求項１に記載のソルダペースト。
【請求項３】
前記チキソ剤としてアミド系チキソ剤を０ｗｔ％以上１０．０ｗｔ％以下、エステル化合物を０ｗｔ％以上８．０ｗｔ％以下含み、アミド系チキソ剤とエステル化合物の合計が１０．０ｗｔ％以下である
請求項２に記載のソルダペースト。
【請求項４】
更に、前記合金組成は下記数（２ａ）式を満たす、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のソルダペースト。
０．３１≦（２Ａｓ＋Ｓｂ）／（Ｂｉ＋Ｐｂ）≦１０．００・・・（２ａ）
上記数（２ａ）式中、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、及びＰｂは各々前記合金組成での含有量（質量ｐｐｍ）を表す。
【請求項５】
更に、前記合金組成は、Ａｇ：０〜４質量％及びＣｕ：０〜０．９質量％の少なくとも１種を含有する、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のソルダペースト。
【請求項６】
前記フラックスは、さらにロジンを０ｗｔ％以上４５．０ｗｔ％以下含む
請求項１〜５の何れか１項に記載のソルダペースト。
【請求項７】
前記ロジンの含有量が０ｗｔ％超である場合、１種の前記ロジンまたは２種以上の前記ロジンと、１種の前記アクリル樹脂または２種以上の前記アクリル樹脂の合計の含有量が３５．０ｗｔ％以上６０．０ｗｔ％以下であり、１種の前記ロジンまたは２種以上の前記ロジンの合計の含有量と、１種の前記アクリル樹脂または２種以上の前記アクリル樹脂の合計の含有量との比率が０．１以上９．０以下である
請求項６に記載のソルダペースト。
【請求項８】
さらに、前記アクリル樹脂と前記ロジン以外の他の樹脂を０ｗｔ％以上１０．０ｗｔ％以下、
アミンを０ｗｔ％以上２０．０ｗｔ％以下、
アミンハロゲン化水素酸塩を０ｗｔ％以上２．０ｗｔ％以下、
有機ハロゲン化合物を０ｗｔ％以上５．０ｗｔ％以下、
酸化防止剤を０ｗｔ％以上５．０ｗｔ％以下含む
請求項１〜７の何れか１項に記載のソルダペースト。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
本発明は、フラックスと金属粉とを含むソルダペーストに関する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
本発明は、このような課題を解決するためなされたもので、温度サイクル信頼性に優れたフラックスを用い、経時変化を抑制したソルダペーストを提供することを目的とする。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
そこで、本発明は、フラックスと、金属粉からなるソルダペーストにおいて、
フラックスは、アクリル樹脂と、有機酸と、溶剤を含み、
アクリル樹脂を５．０ｗｔ％以上５０．０ｗｔ％以下含み、
金属粉は、
Ａｓ：２５〜３００質量ｐｐｍ、並びにＳｂ：０質量ｐｐｍ超３０００質量ｐｐｍ以下、Ｂｉ：０質量ｐｐｍ超１００００質量ｐｐｍ以下、及びＰｂ：０質量ｐｐｍ超５１００質量ｐｐｍ以下の少なくとも１種、並びに残部がＳｎからなる合金組成を有し、下記数（１ｂ）式及び数（２）式を満たす。
２７５≦２Ａｓ＋Ｓｂ＋Ｂｉ＋Ｐｂ≦５３００・・・（１ｂ）
０．０１≦（２Ａｓ＋Ｓｂ）／（Ｂｉ＋Ｐｂ）≦１０．００・・・（２）
上記数（１ｂ）式及び数（２）式中、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、およびＰｂは各々前記合金組成での含有量（質量ｐｐｍ）を表す。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
また、フラックスは、アクリル樹脂を５．０ｗｔ％以上５０．０ｗｔ％以下、有機酸を０．２ｗｔ％以上１３．０ｗｔ％以下、チキソ剤を０ｗｔ％以上１０．０ｗｔ％以下含むことが好ましく、チキソ剤としてアミド系チキソ剤を０ｗｔ％以上１０．０ｗｔ％以下、エステル化合物を０ｗｔ％以上８．０ｗｔ％以下含み、アミド系チキソ剤とエステル化合物の合計が１０．０ｗｔ％以下であることが好ましい。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正書】
【提出日】令和2年4月2日(2020.4.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
フラックスと、金属粉からなるソルダペーストにおいて、
前記フラックスは、アクリル樹脂と、有機酸と、溶剤を含み、
アクリル樹脂を５．０ｗｔ％以上５０．０ｗｔ％以下含み、
金属粉は、
Ａｓ：２５〜３００質量ｐｐｍ、並びにＳｂ：０質量ｐｐｍ超３０００質量ｐｐｍ以下、Ｂｉ：０質量ｐｐｍ超１００００質量ｐｐｍ以下、及びＰｂ：０質量ｐｐｍ超５１００質量ｐｐｍ以下の少なくとも１種、並びに残部がＳｎからなる合金組成を有し、下記数（１ｂ）式及び数（２）式を満たすソルダペースト。
２７５≦２Ａｓ＋Ｓｂ＋Ｂｉ＋Ｐｂ≦５３００・・・（１ｂ）
０．０１≦（２Ａｓ＋Ｓｂ）／（Ｂｉ＋Ｐｂ）≦１０．００・・・（２）
上記数（１ｂ）式及び数（２）式中、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、およびＰｂは各々前記合金組成での含有量（質量ｐｐｍ）を表す。
【請求項２】
前記フラックスは、前記有機酸を０．２ｗｔ％以上１３．０ｗｔ％以下、チキソ剤を０ｗｔ％以上１０．０ｗｔ％以下含む
請求項１に記載のソルダペースト。
【請求項３】
前記チキソ剤としてアミド系チキソ剤を０ｗｔ％以上１０．０ｗｔ％以下、エステル化合物を０ｗｔ％以上８．０ｗｔ％以下含み、アミド系チキソ剤とエステル化合物の合計が１０．０ｗｔ％以下である
請求項２に記載のソルダペースト。
【請求項４】
更に、前記合金組成は下記数（２ａ）式を満たす、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のソルダペースト。
０．３１≦（２Ａｓ＋Ｓｂ）／（Ｂｉ＋Ｐｂ）≦１０．００・・・（２ａ）
上記数（２ａ）式中、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、及びＰｂは各々前記合金組成での含有量（質量ｐｐｍ）を表す。
【請求項５】
更に、前記合金組成は、Ａｇ：０〜４質量％及びＣｕ：０〜０．９質量％の少なくとも１種を含有する、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のソルダペースト。
【請求項６】
前記フラックスは、さらにロジンを０ｗｔ％以上４５．０ｗｔ％以下含む
請求項１〜５の何れか１項に記載のソルダペースト。
【請求項７】
前記ロジンの含有量が０ｗｔ％超である場合、１種の前記ロジンまたは２種以上の前記ロジンと、１種の前記アクリル樹脂または２種以上の前記アクリル樹脂の合計の含有量が３５．０ｗｔ％以上６０．０ｗｔ％以下であり、１種の前記ロジンまたは２種以上の前記ロジンの合計の含有量と、１種の前記アクリル樹脂または２種以上の前記アクリル樹脂の合計の含有量との比率が０．１以上９．０以下である
請求項６に記載のソルダペースト。
【請求項８】
さらに、前記アクリル樹脂と前記ロジン以外の他の樹脂を０ｗｔ％以上１０．０ｗｔ％以下、
アミンを０ｗｔ％以上２０．０ｗｔ％以下、
アミンハロゲン化水素酸塩を０ｗｔ％以上２．０ｗｔ％以下、
有機ハロゲン化合物を０ｗｔ％以上５．０ｗｔ％以下、
酸化防止剤を０ｗｔ％以上５．０ｗｔ％以下含む
請求項６または請求項７に記載のソルダペースト。
【請求項９】
前記アクリル樹脂とロジン以外の他の樹脂を０ｗｔ％以上１０．０ｗｔ％以下、
アミンを０ｗｔ％以上２０．０ｗｔ％以下、
アミンハロゲン化水素酸塩を０ｗｔ％以上２．０ｗｔ％以下、
有機ハロゲン化合物を０ｗｔ％以上５．０ｗｔ％以下、
酸化防止剤を０ｗｔ％以上５．０ｗｔ％以下含む
請求項１〜請求項５の何れか１項に記載のソルダペースト。