(57)【要約】      （修正有）【課題】カラーフィルターの輝度及びコントラスト並びにインクジェット方式の印刷物の印刷濃度（発色性）を向上させることが可能なアゾ顔料組成物及びその製造方法の提供。【解決手段】下式（１）で示されるベースと下式（２）で示されるカップラーとの反応生成物であるアゾ顔料の製造の際に、異種のベースと異種のカップラーを添加する方法。2020111728.tif 0000302020111728.tif 000031（式（１）中、Ｒ１は、Ｒ３−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ２は、ハロゲン原子などを示す。Ｒ３は水素原子などを示す。式（２）中、Ｒ５は、水素原子などを示す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で示されるベースと下記式（２）で示されるカップラーとの反応生成物であるアゾ顔料の製造の際に、式（３）で示される異種のベースと式（４）で示される異種のカップラーを添加する、アゾ顔料組成物の製造方法。
【化１】
2020111728.tif 000020
（式（１）中、Ｒ１は、Ｒ３−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ２は、ハロゲン原子又はＲ４Ｏ−を示す。Ｒ３は水素原子又はフェニル基（−Ｃ６Ｈ５）を示す。Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基を示す。）
【化２】
2020111728.tif 000021
（式（２）中、Ｒ５は、水素原子又は−ＣＯＮＨ−Ｒ６を示す。Ｒ６は、下記式（２−１）を示す。）
【化３】
2020111728.tif 000022
（式（２−１）中、Ｒ７は、Ｒ９−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ８は、ハロゲン原子又はＲ１０Ｏ−を示す。Ｒ９は水素原子又はフェニル基（−Ｃ６Ｈ５）を示す。Ｒ１０は炭素数１〜４のアルキル基を示す。＊は結合手を示す。）
【化４】
2020111728.tif 000023
【化５】
2020111728.tif 000024
（式（４）中、Ｒ１１は、−ＳＯ３Ｈ又は−ＣＯＯＨを示す。）
【請求項２】
式（１）で示されるベース１００重量部に対して、式（３）で示されるベースを０．５〜４重量部、式（２）で示されるカップラー１００重量部に対して、式（４）で示されるカップラーを２〜１０重量部添加する、請求項１に記載のアゾ顔料組成物の製造方法
【請求項３】
前記アゾ顔料の平均一次粒子径が２５〜７０ｎｍとなるように微細化処理を行う請求項１又は２に記載のアゾ顔料組成物の製造方法。
【請求項４】
微細化処理を顔料誘導体の存在下で行う請求項３記載のアゾ顔料組成物の製造方法。
【請求項５】
下記式（１）で示されるベースと下記式（２）で示されるカップラーとの反応生成物であるアゾ顔料を含むアゾ顔料組成物であって、
式（１）、（３）で示されるベースと、式（２）、（４）で示されるカップラーの反応生成物を含み、式（１）と式（２）の反応生成物の含量（固形分基準）が８０〜９５重量％であるアゾ顔料組成物。
【化６】
2020111728.tif 000025
（式（１）中、Ｒ１は、Ｒ３−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ２は、ハロゲン原子又はＲ４Ｏ−を示す。Ｒ３は水素原子又はフェニル基（−Ｃ６Ｈ５）を示す。Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基を示す。）
【化７】
2020111728.tif 000026
（式（２）中、Ｒ５は、水素原子又は−ＣＯＮＨ−Ｒ６を示す。Ｒ６は、下記式（２−１）を示す。）
【化８】
2020111728.tif 000027
（式（２−１）中、Ｒ7は、Ｒ9−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ8は、ハロゲン原子又はＲ10Ｏ−を示す。Ｒ9は水素原子又はフェニル基（−Ｃ6Ｈ5）を示す。Ｒ10は炭素数１〜４のアルキル基を示す。＊は結合手を示す。）
【化９】
2020111728.tif 000028
【化１０】
2020111728.tif 000029
（式（４）中、Ｒ１１は、−ＳＯ３Ｈ又は−ＣＯＯＨを示す。）
【請求項６】
式（１）に由来する成分と式（３）に由来する成分の重量比（（１）／（３））が９０．６／９．４〜９８．９／１．１であり、式（２）に由来する成分と式（４）に由来する成分の重量比（（２）／（４））が８２．４／１７．６〜９６．５／３．５である請求項５記載のアゾ顔料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アゾ顔料組成物及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
アゾ顔料は、塗料、オフセットインク、グラビアインク、カラートナー、記録用インクジェットインク、カラーフィルターの着色剤等の着色剤として広く使用されている。これらの用途において形成される塗膜の輝度やコントラスト等の各種の特性を向上させるため、微細化されたアゾ顔料が用いられる場合がある。しかし、一般に、微細化された顔料を含む着色組成物では、その分散安定性が悪くなる傾向にあることが知られている。そこで、顔料等の分散安定性を確保するとともに、それら各種の特性を向上させるための方策が提案されている（特許文献１〜６）。
【０００３】
特許文献１には、有機顔料、該有機顔料と同一の骨格をもつ化合物のスルホン化物である顔料分散助剤Ａ、特定構造の顔料分散助剤Ｂ、顔料分散剤、並びに、有機溶剤を含有するカラーフィルター用赤色顔料分散物の製造において、分散助剤Ａと有機顔料を混合して微細化処理を行った後、顔料分散助剤Ｂ、顔料分散剤、有機溶媒を混合して分散処理する工程を行うことが記載されている。このように２種類の顔料分散助剤を用いることにより、顔料の微細分散性とその後の分散安定性が向上し、優れた色特性と高い透過度、コントラストを実現可能にするとされている。
【０００４】
特許文献２には、６００〜７００ｎｍの光波長領域における最大屈折率が１．８以下である赤色系アゾ顔料（ａ１）を含む着色剤（Ａ）と、樹脂（Ｂ）とを含むことを特徴とするカラーフィルター用着色組成物が記載されている。このような顔料（ａ１）を含む場合、高コントラスト比でありながら、顔料を過剰に微細化する必要がないために、安定性にも優れるとされている。
【０００５】
特許文献３には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１を含む顔料を微粒子化して得られる微粒子化物に、特定の構造を有する顔料分散助剤、３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を有するアクリル系ブロック共重合体、及び有機溶剤を加え、分散させて顔料分散物を得た後、カラーフィルター用赤色顔料分散レジスト組成物とする方法が記載されている。この方法により、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１を含む顔料の微細粒子の分散安定性が、従来技術と比較しても格段に向上させることができ、分散安定性、着色力、コントラスト、輝度、耐熱性、及び耐溶剤性に優れるカラーフィルター用赤色顔料分散レジスト組成物を提供することができるとされている。
【０００６】
特許文献４には、特定構造のナフトールレッドを特定構造の親水性ナフトール誘導体或いは親水性フェノール誘導体により表面処理することで、分散性、発色性、透明性に優れたナフトールレッドが得られることが記載されている。
【０００７】
特許文献５には、特定構造のモノアゾ顔料と特定構造のアゾナフトエ酸成分とを含有するモノアゾ系赤色顔料組成物の製造において、特定構造のモノアゾ顔料がジアゾニウム塩成分とカップラー成分とのカップリング反応により合成され、アゾナフトエ酸成分は、カップリング反応に先だって予めカップラー成分にヒドロキシナフトエ酸を添加しておくことにより得られることが記載されている。このようにして得られるモノアゾ系赤色顔料組成物及びこの組成物を用いたカラートナーは、モノアゾ系赤色顔料の黄味領域の反射特性を維持し、かつ、青味領域の反射特性が良好で色再現範囲が広く、充分な明度と彩度を有し、透明性、耐光性、分散性に優れていることが記載されている。
【０００８】
特許文献６には、水性インクビヒクル中に分散している特定のポリマー結合型顔料を含むインクジェットインクが記載されている。そして、このような構成により、インク粘度を増大させることなく、良好な光沢性並びに耐久性を有する印刷画像を生成し得る、インクジェットインクを提供することができるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０１１−１６２７２２号公報
【特許文献２】特開２０１２−１９８４５３号公報
【特許文献３】特開２０１６−６１９７９号公報
【特許文献４】特開２０１６−１０８４５１号公報
【特許文献５】特開２０００−２４８１９１号公報
【特許文献６】特許第４５３２３８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
例えば、カラーフィルターが用いられる表示装置の分野や、記録用インクジェットインクの分野においては、高画質化の市場の要望が強く、例えば特許文献１〜６に記載の発明を採用してもなお、改善の余地がある。そこで、本発明の目的とするところは、カラーフィルターが用いられる表示装置の分野においては、輝度及びコントラストを従来のものより向上させることが可能なアゾ顔料組成物及びその製造方法を提供することにある。また、記録用インクジェットインクの分野においては、印刷濃度（発色性）を従来のものより向上させることが可能なアゾ顔料組成物及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前述の課題を解決するため、本発明者は鋭意検討を行った。その結果、特定のアゾ顔料を製造する際に、そのベース及びカップラーとは異種のベースとカップラーを添加してカップリング反応を行うと、例えば、カラーフィルターが用いられる表示装置の分野においては、得られる顔料組成物を含む塗膜の輝度及びコントラストが、並びに、例えば、記録用インクジェットインクの分野においては、得られる顔料組成物を含む印刷物の印刷濃度（発色性）が、従来のものより向上させることが可能であることを見出し、本発明を完成させた。
【００１２】
本発明の第一は、下記式（１）で示されるベースと下記式（２）で示されるカップラーとの反応生成物であるアゾ顔料の製造の際に、式（３）で示される異種のベースと式（４）で示される異種のカップラーを添加する、アゾ顔料組成物の製造方法に関する。
【００１３】
【化１】
2020111728.tif 000002
【００１４】
（式（１）中、Ｒ１は、Ｒ３−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ２は、ハロゲン原子又はＲ４Ｏ−を示す。Ｒ３は水素原子又はフェニル基（−Ｃ６Ｈ５）を示す。Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基を示す。）
【００１５】
【化２】
2020111728.tif 000003
【００１６】
（式（２）中、Ｒ５は、水素原子又は−ＣＯＮＨ−Ｒ６を示す。Ｒ６は、下記式（２−１）を示す。）
【００１７】
【化３】
2020111728.tif 000004
【００１８】
（式（２−１）中、Ｒ７は、Ｒ９−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ８は、ハロゲン原子又はＲ１０Ｏ−を示す。Ｒ９は水素原子又はフェニル基（−Ｃ６Ｈ５）を示す。Ｒ１０は炭素数１〜４のアルキル基を示す。＊は結合手を示す。）
【００１９】
【化４】
2020111728.tif 000005
【００２０】
【化５】
2020111728.tif 000006
【００２１】
（式（４）中、Ｒ１１は、−ＳＯ３Ｈ又は−ＣＯＯＨを示す。）
【００２２】
本発明の実施形態では、式（１）で示されるベース１００重量部に対して、式（３）で示されるベースを０．５〜４重量部、式（２）で示されるカップラー１００重量部に対して、式（４）で示されるカップラーを２〜１０重量部添加してもよい。
【００２３】
本発明の実施形態では、前記アゾ顔料の平均一次粒子径が２５〜７０ｎｍとなるように微細化処理を行ってもよい。また、この場合、微細化処理を顔料誘導体の存在下で行ってもよい。
【００２４】
本発明の第二は、下記式（１）で示されるベースと下記式（２）で示されるカップラーとの反応生成物であるアゾ顔料を含むアゾ顔料組成物であって、式（１）、（３）で示されるベースと、式（２）、（４）で示されるカップラーの反応生成物を含み、式（１）と式（２）の反応生成物の含量（固形分基準）が８０〜９５重量％であるアゾ顔料組成物に関する。
【００２５】
【化６】
2020111728.tif 000007
【００２６】
（式（１）中、Ｒ１は、Ｒ３−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ２は、ハロゲン原子又はＲ４Ｏ−を示す。Ｒ３は水素原子又はフェニル基（−Ｃ６Ｈ５）を示す。Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基を示す。）
【００２７】
【化７】
2020111728.tif 000008
【００２８】
（式（２）中、Ｒ５は、水素原子又は−ＣＯＮＨ−Ｒ６を示す。Ｒ６は、下記式（２−１）を示す。）
【００２９】
【化８】
2020111728.tif 000009
【００３０】
（式（２−１）中、Ｒ７は、Ｒ９−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ８は、ハロゲン原子又はＲ１０Ｏ−を示す。Ｒ９は水素原子又はフェニル基（−Ｃ６Ｈ５）を示す。Ｒ１０は炭素数１〜４のアルキル基を示す。＊は結合手を示す。）
【００３１】
【化９】
2020111728.tif 000010
【００３２】
【化１０】
2020111728.tif 000011
【００３３】
（式（４）中、Ｒ１１は、−ＳＯ３Ｈ又は−ＣＯＯＨを示す。）
【００３４】
本発明では、式（１）に由来する成分と式（３）に由来する成分の重量比（（１）／（３））が９０．６／９．４〜９８．９／１．１であり、式（２）に由来する成分と式（４）に由来する成分の重量比（（２）／（４））が８２．４／１７．６〜９６．５／３．５であってもよい。
【発明の効果】
【００３５】
本発明によれば、例えば、カラーフィルターが用いられる表示装置の分野においては、得られる顔料組成物を含む塗膜の輝度及びコントラストを、並びに、例えば、記録用インクジェットインクの分野においては、インクジェット方式の印刷物の印刷濃度（発色性）を従来よりも向上させることが可能なアゾ顔料組成物及びその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００３６】
以下、本発明の実施形態を説明する。
【００３７】
本発明に係るアゾ顔料組成物の製造方法の実施形態では、下記式（１）で示されるベースと下記式（２）で示されるカップラーとの反応生成物であるアゾ顔料の製造の際に、式（３）で示される異種のベースと式（４）で示される異種のカップラーを添加する。尚、以下では、式（１）で示されるベースを主ベース、式（２）示されるカップラーを主カップラーと称する場合がある。また、主ベースと主カップラーから得られるアゾ顔料を主アゾ顔料と称する場合がある。
【００３８】
【化１１】
2020111728.tif 000012
【００３９】
（式（１）中、Ｒ１は、Ｒ３−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ２は、ハロゲン原子又はＲ４Ｏ−を示す。Ｒ３は水素原子又はフェニル基（−Ｃ６Ｈ５）を示す。Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基を示す。）
【００４０】
【化１２】
2020111728.tif 000013
【００４１】
（式（２）中、Ｒ５は、水素原子又は−ＣＯＮＨ−Ｒ６を示す。Ｒ６は、下記式（２−１）を示す。）
【００４２】
【化１３】
2020111728.tif 000014
【００４３】
（式（２−１）中、Ｒ７は、Ｒ９−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ８は、ハロゲン原子又はＲ１０Ｏ−を示す。Ｒ９は水素原子又はフェニル基（−Ｃ６Ｈ５）を示す。Ｒ１０は炭素数１〜４のアルキル基を示す。＊は結合手を示す。）
【００４４】
【化１４】
2020111728.tif 000015
【００４５】
【化１５】
2020111728.tif 000016
【００４６】
（式（４）中、Ｒ１１は、−ＳＯ３Ｈ又は−ＣＯＯＨを示す。）
【００４７】
このように、特定のアゾ顔料を構成する主ベースと主カップラーとは異種のベースとカップラーをも添加することで、カラーフィルターの輝度やコントラスト或いはインクジェット方式の印刷物の印刷濃度（発色性）を向上させることが可能な理由は、異種のベースとカップラーの存在により生成する主アゾ顔料以外の反応生成物（以下、副生成物と称する場合がある。）の存在により、目的とするアゾ顔料（主アゾ顔料）の結晶化、結晶成長が抑制されることに起因すると推測される。このように結晶化ないしは結晶成長が抑制されることで主アゾ顔料の凝集も抑制され、カラーフィルターの輝度やコントラスト或いはインクジェット方式の印刷物の印刷濃度（発色性）を向上させることができると推測される。
【００４８】
主ベースは、前記式（１）で示すものを用いることができる。式（１）中、Ｒ１及びＲ２の結合位置は特に限定はない。Ｒ１は、ＮＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−又はＣ６Ｈ５−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であればよい。Ｒ２は、ハロゲン原子又はＲ４Ｏ−であればよい。ハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子等何れでもよい。Ｒ４は、炭素数１〜４のアルキル基であればよく、メチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基であればよい。プロピル基及びブチル基は直鎖状でも分岐状でもよい。このようなベースとしては、例えば、３−アミノ−４−メトキシベンズアニライド、２−クロロ−５−メトキシアニリン、３−クロロ−６−メトキシアニリン等が挙げられる。
【００４９】
主カップラーは、前記式（２）で示すものを用いることができる。式（２）中、Ｒ５は、水素原子又は−ＣＯＮＨ−Ｒ６であればよい。Ｒ６は、前記式（２−１）で示す官能基であればよく、式（２−１）中Ｒ７とＲ８の結合位置は特に限定はない。Ｒ７は、ＮＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−又はＣ６Ｈ５−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であればよい。Ｒ８は、ハロゲン原子又はＲ１０Ｏ−であればよい。ハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子等何れでもよい。Ｒ１０は、炭素数１〜４のアルキル基であればよく、メチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基であればよい。プロピル基及びブチル基は直鎖状でも分岐状でもよい。このようなカップラーとしては、例えば、Ｎ−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド、βナフトール等が挙げられる。
【００５０】
前述の主ベースに対する異種のベースは、式（３）で示されるものであればよい。式（３）中、スルホン酸基の結合位置は特に限定はない。このような異種ベースは、ｐ−アミノ安息香酸（スルファニル酸）、ｏ−アミノ安息香酸（アンスラニル酸：anthranilic acid）、ｍ−アミノ安息香酸が挙げられる。異種のベースは１種用いてもよいし、２種以上用いてもよい。
【００５１】
前述の主カップラーに対する異種のカップラーは、式（４）で示されるものであればよい。式（４）中、Ｒ１１の結合位置は特に限定はない。Ｒ１１は−ＳＯ３Ｈ又は−ＣＯＯＨであればよいが、−ＣＯＯＨが好ましい。このような異種のカップラーとしては、例えば、β−ナフトール、ＢＯＮ酸、シェファー酸、Ｆ酸等が挙げられる。
【００５２】
異種のベース及びカップラーは、主ベースと主カップラーとを用いてカップリング反応させる際に存在していればよい。例えば、（１）主ベース及び異種ベースを含む溶液をジアゾ化したジアゾ化液と、主カップラー及び異種カップラーを含むカップラー溶液とを混合し、カップリング反応させる、（２）主ベースのジアゾ化液と主カップラーを含むカップラー溶液とを混合しカップリング反応させる際に、異種ベースのジアゾ化液と異種カップラーのカップラー溶液とを主ベース及び主カップラーとは別に添加して、カップリング反応させる、等の方法を採用することができる。ベースのジアゾ化及びカップリング反応は公知の条件を採用して行うことができる。
【００５３】
主ベースと異種ベースとの混合比は、主アゾ顔料を主要な着色剤として得るとともに、主アゾ顔料の特性を確保し、異種ベース及びカップラーに由来する生成物による所望のアゾ顔料の結晶化、結晶成長を効果的に抑制する観点から、主ベース１００重量部に対して、異種ベースを０．５〜４重量部となるように添加するのが好ましい。
【００５４】
主カップラーと異種カップラーとの混合比は、同様の理由により、主ベース１００重量部に対して、異種ベースを２〜２０重量部となるように添加するのが好ましい。
【００５５】
カップリング反応させた後、ろ過、水洗を行って乾燥させることで、アゾ顔料組成物の乾燥物が得られる。この乾燥物をそのままアゾ顔料組成物として用いることも可能である。乾燥物を粉砕した粉砕物をアゾ顔料組成物として用いることも可能である。乾燥物や粉砕物を微細化処理した微細化物をアゾ顔料組成物として用いることも可能である。
【００５６】
粉砕物は、ロールミル、ビーズミルなどの分散機により粉砕することで得ることができる。また、微細化物は、例えばソルトミリング法等により得ることができる。ソルトミリング法、特にソルベントソルトミリング法による微細化は、例えば、顔料組成物の乾燥物や粉砕物、水溶性無機塩及び水溶性溶剤を混合し、得られた混合物を、混練機等を用いて機械的に混練し、水溶性無機塩により顔料組成物を摩砕することにより行なわれる。このようなソルトミリングは、従来公知の条件を採用することができる。ソルトミリングを行った後、水洗し、水溶性無機塩、水溶性溶剤を除去し、微細化された顔料組成物が得られる。水洗は、水溶性無機塩及び水溶性溶剤が完全に除去されるまで行うのが好ましい。用途に応じて水を除去するため乾燥させてもよい。
【００５７】
微細化処理を行う際に、アゾ顔料の結晶化や結晶成長をより効果的に抑制する観点から顔料誘導体や樹脂等の表面処理剤の存在下で微細化処理を行ってもよい。例えば前述のソルベントソルトミリング法の場合は、顔料組成物を混練機で摩砕する際に、表面処理剤を存在させればよい。表面処理剤の添加は、混練開始時に全量添加してもよいし、混練開始後に複数回に分けて添加してもよい。
【００５８】
顔料誘導体は、有機顔料を基本骨格とし、側鎖に酸性基や芳香族基を置換基として導入した化合物である。母体骨格となる有機顔料は、具体的には、キナクリドン系顔料、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、キノフタロン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノリン顔料、ジケトピロロピロール顔料、ベンゾイミダゾロン顔料、ジオキサジン系顔料等が挙げられる。また、母体骨格としては、一般に、色素と呼ばれていないナフタレン系、アントラキノン系、トリアジン系、キノリン系等の淡黄色の芳香族多環化合物も含まれる。このような顔料誘導体としては、例えば、特開平１１−４９９７４号公報、特開平１１−１８９７３２号公報、特開平１０−２４５５０１号公報、特開２００６−２６５５２８号公報、特開平８−２９５８１０号公報、特開平１１−１９９７９６号公報、特開２００５−２３４４７８号公報、特開２００３−２４０９３８号公報、特開２００１−３５６２１０号公報、特開２００７−１８６６８１号公報、特開２００３−１６７１１２号公報、特開２０１３−１９９４７０号公報等に記載されているものを使用できる。
【００５９】
顔料誘導体の添加量（不揮発分又は固形分）は、顔料組成物１００重量部に対して１〜２０重量部が好ましい。
【００６０】
表面処理剤としての樹脂は、例えば、ビニルエステル樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。表面処理剤としての樹脂の添加量は、顔料組成物１００重量部に対して３〜３０重量部が好ましい。
【００６１】
微細化された顔料組成物中のアゾ顔料の平均一次粒子径は、２５〜７０ｎｍであるのが好ましい。このような平均一次粒子径は、例えば、透過型電子顕微鏡（商品名：ＪＥＭ−１０１１、日本電子（株）製）による５万倍及び１０万倍の画像から、任意の微細化顔料粒子５０個を選択し、画像中に示された計測尺をもとに各微細化顔料粒子の最大粒径を測定し、算術平均として求めることができる。
【００６２】
インクジェットインク用の場合は、分散性向上の観点、および、インクジェット記録方式の印刷機に備えられるインク吐出用ノズルからの吐出性の観点からは、顔料の二次粒子の平均粒子径が、好ましくは３００ｎｍ以下、より好ましくは１５０ｎｍ以下である。インクジェットインク用に用いられる顔料組成物に含まれる顔料の二次粒子の平均粒子径とは、インクジェットインク用着色組成物又はインクジェットインクに含まれる粒子をレーザーゼータ電位計で測定した時に得られる測定値を意味するものとする。
【００６３】
顔料誘導体は、微細化処理を行う際に存在させる以外に、微細化処理後に添加して混合しもよい。
【００６４】
本発明に係るアゾ顔料組成物の実施形態は、上記式（１）で示されるベースと上記式（２）で示されるカップラーとの反応生成物であるアゾ顔料を含む。また、上記式（１）、（３）で示されるベースと、上記式（２）、（４）で示されるカップラーの反応生成物を含み、且つ、式（１）と式（２）の反応生成物の含量（固形分基準）が８０〜９５重量％であるのが好ましい。このようなアゾ顔料組成物は、例えば、前述の製造方法により得られる。
【００６５】
前述のような製造方法により得られるアゾ顔料組成物には、主ベースのジアゾ化物と主カップラーとのカップリング反応により生成する反応生成物である主アゾ顔料以外に、異種ベース及びカップラーが関与してカップリング反応により生成する副生成物等が含まれる。前述のように、この異種ベース及びカップラーが関与して生成する副生成物により、主アゾ顔料の結晶化、結晶成長が抑制されると考えられる。主アゾ顔料自体の機能を発揮させるとともに、副生成物による機能を有効に作用させ、カラーフィルターの輝度やコントラスト或いはインクジェット方式の印刷物の印字濃度（発色性）を向上させる観点から、主アゾ顔料の含量（固形分基準）の好ましい範囲は前述のとおりである。言い換えると、副生成物の含量（固形分基準）は、２０〜５重量％が好ましい。
【００６６】
顔料誘導体を用いて微細化処理を行った場合及び微細化処理後に顔料誘導体を添加した場合は、アゾ顔料組成物には、顔料誘導体が含まれる。この場合は、主アゾ顔料の含量（固形分基準）は、６４〜９４重量％が好ましい。
【００６７】
アゾ顔料組成物に含まれる主アゾ顔料と副生成物の組成については、副生成物の機能を発揮させ、カラーフィルターの輝度及びコントラスト或いはインクジェット方式の印刷物の印字濃度（発色性）をより向上させる観点から、式（１）に由来する成分と式（３）に由来する成分の重量比（（１）／（３））が９０．６／９．４〜９８．９／１．１であり、式（２）に由来する成分と式（４）に由来する成分の重量比（（２）／（４））が８２．４／１７．６〜９６．５／３．５であるのが好ましい。
【００６８】
主アゾ顔料と副生成物の組成は出発原料の組成比から把握が可能であるが、得られたアゾ顔料組成物を用い、ガスクロマトグラフィ質量分析法（ＧＣ／ＭＳ）により測定することも可能である。
【００６９】
本発明に係る製造方法及びアゾ顔料組成物の実施形態において含まれる主アゾ顔料を、カラーインデックス番号で例示すると、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９等である。
【００７０】
以上のようなアゾ顔料組成物は、塗料、オフセットインク、グラビアインク、カラートナー、記録用インクジェットインク、カラーフィルターの着色剤等の着色剤として用いることができる。輝度およびコントラストを従来よりも向上させることができるため、画像表示装置のカラーフィルター等の着色剤として特に好適である。また、近年、カラーフィルターを用いた画像表示装置では、光源のバックライトとして冷陰極管、発光ダイオード、有機ＥＬ素子等各種の光源が採用されているが、着色力の強い顔料であるため、いずれの光源を用いても、色再現性が良好で、種々の色域で良好な輝度が得られる。また、印字濃度（発色性）を従来よりも向上させることができるため、記録用インクジェットインク等の着色剤としても好適である。
【００７１】
以下では、先ず、カラーフィルター用途の着色剤として、前述のアゾ顔料組成物を用いる場合を例に、カラーフィルター用途の塗膜形成用着色組成物の概要を説明する。
【００７２】
塗膜形成用着色組成物は、前述のアゾ顔料組成物、分散剤、分散助剤、溶剤、塗膜形成成分、他の添加剤を含む。これらのうち、分散助剤、溶剤、他の添加剤は、アゾ顔料組成物の成分に応じて、必要に応じて添加することができる。
【００７３】
分散剤としては、例えば、樹脂型分散剤、界面活性剤型分散剤等が挙げられる。樹脂型顔料分散剤の具体例として、例えば、ポリウレタン、ポリエステル、不飽和ポリアミド、燐酸エステル、ポリカルボン酸及びそのアミン塩・アンモニウム塩・アルキルアミン塩、ポリカルボン酸エステル、水酸基含有ポリカルボン酸エステル、ポリシロキサン、変性ポリアクリレート等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物が挙げられる。界面活性剤型顔料分散剤としては、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル等のアニオン活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のノニオン活性剤、アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩等のカチオン活性剤等が挙げられる。分散剤は、１種又は２種以上含まれていてもよい。分散剤の含有量（固形分又は有効成分）は、分散安定性の観点から、アゾ顔料組成物１００重量部に対して１０〜４０重量部が好ましい。
【００７４】
分散助剤としては、前述の顔料誘導体、分散樹脂等が挙げられる。顔料誘導体については、アゾ顔料組成物中に含まれる場合は不要である場合があるが、着色組成物中の粒子の分散安定性をより向上させる観点から、さらに添加してもよい。顔料誘導体の含有量（固形分又は有効成分）は、分散安定性の観点から、アゾ顔料組成物１００重量部に対して２〜１５重量部が好ましい。アゾ顔料組成物に顔料誘導体が含まれる場合は合計量を基準とする。分散樹脂については、特に、塗膜形成成分が光重合性成分を含む場合に用いるのが好適である。このような分散樹脂としては、後述するアルカリ可溶性樹脂が挙げられる。分散樹脂は、塗膜形成成分として用いるアルカリ可溶性樹脂と同種の樹脂種でもよいし、異種の樹脂種であってもよい。分散樹脂の含量は、顔料組成物及び顔料誘導体の合計１００重量部に対し、好ましくは１０〜５０重量部である。
【００７５】
溶剤としては、例えば、芳香族系、ケトン系、エステル系、グリコールエーテル系、アルコール系、脂肪族系等の各種の有機溶剤が挙げられる。これらは、塗膜形成成分の種類などに応じて適宜選択することができる。溶剤の添加量は、取り扱い性の観点から、アゾ顔料組成物等を含む固形分濃度が１０〜３０重量％となるように添加することができる。
【００７６】
塗膜形成成分としては、例えば、熱可塑性ウレタン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、スチレン・マレイン酸系樹脂、ポリエステル系樹脂、シリコーン樹脂、カルド樹脂等の重合体、光重合性成分等の重合性の成分等が挙げられる。重合体としては、アルカリ領域の溶液に溶解性を示すアルカリ可溶性樹脂が好ましい。重合体の着色組成物中における含有量としては、着色組成物の全固形分中で、１０〜４０重量％が好ましい。前述の分散樹脂を用いる場合は、合計量である。光重合性成分としては、光重合性化合物及び光重合開始剤を含む。このような光重合性化合物及び光重合開始剤は、例えば、特開２００９−１７９７８９号公報に記載のものを用いることができる。光重合性化合物の着色組成物中における含有量は、着色組成物中の全不揮発性成分に対して、５〜７０重量％が好ましく、光重合開始剤の着色組成物中における含有量は、着色組成物の全不揮発成分に対して、０．１〜１０質量％が好ましい。
【００７７】
他の添加剤としては、他の顔料、染料、増感剤（増感色素）、連鎖移動剤、フッ素系有機化合物、熱重合開始剤、熱重合成分、充填剤、界面活性剤、密着促進剤、酸化防止剤、凝集防止剤、表面調整剤（レベリング剤）等が挙げられる。他の顔料や染料は、調色のために前述の主アゾ顔料と併用する顔料や染料である。
【００７８】
塗膜形成用着色組成物は、前述の各成分をビーズミル、サンドミル、ディスパー等の公知の分散機に添加し、分散することで得ることができる。また、各成分の添加方法としては、全ての成分を混合して分散してもよいし、各成分のうち、いくつかの成分を混合して分散し、その後残りの成分を一度に、又は、複数回に分けて、添加して分散してもよい。例えば、アゾ顔料組成物、分散剤、溶剤、必要に応じて分散助剤を含む顔料分散体を調製し、これに塗膜形成成分、必要に応じて添加剤を添加して分散させて得ることができる。
【００７９】
次に、記録用インクジェットインク用途の着色剤として、前述のアゾ顔料組成物を用いる場合を例に、インクジェットインク用着色組成物及びインクジェットインクの概要を説明する。
【００８０】
インクジェットインク用着色組成物は、前述のアゾ顔料組成物、分散剤、分散助剤、溶剤、他の添加剤を含む。これらのうち、分散助剤、溶剤、他の添加剤は、アゾ顔料組成物の成分に応じて、必要に応じて添加することができる。
【００８１】
分散剤としては、例えば、前述の塗膜形成用着色組成物の場合と同じものを用いることができる。また、例えば、国際公開第２０１２／１１８０７８号に記載のシクロヘキシルメタクリレート単位とアクリル酸単位を含む共重合体を含む樹脂型分散剤を用いることができる。分散剤の含有量（固形分又は有効成分）は、分散安定性の観点から、アゾ顔料組成物１００重量部に対して１０〜４０重量部が好ましい。
【００８２】
分散助剤としては、例えば、前述の顔料誘導体が挙げられる。前述の塗膜形成用着色組成物の場合と同様に、アゾ顔料組成物中に顔料誘導体が含まれる場合は、必要に応じて添加することができる。顔料誘導体の含有量（固形分又は有効成分）は、分散安定性の観点から、アゾ顔料組成物１００重量部に対して２〜１４重量部が好ましい。アゾ顔料組成物に顔料誘導体が含まれる場合は合計量を基準とする。
【００８３】
溶剤としては、有機系溶剤、水性溶剤の何れを用いても良い。
【００８４】
有機系溶剤としては、水性溶剤を除く有機系溶剤で、インクジェットインキに一般的に使用されるアルコール類、ケトン類、エステル類、グリコールエーテル類、グリコールアセテート類、飽和炭水素類、不飽和炭化水素類、環状飽和炭化水素類、環状不飽和炭化水素類、芳香族炭化水素類等の有機溶剤が広く利用できる。
【００８５】
水性溶剤としては、水及び／又は水溶性の有機溶剤が挙げられる。水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水や超純水を用いることができる。水溶性の有機溶剤としては、インクジェットインク用として一般的に用いられるものであれば特に限定されない。具体的には、水よりも蒸気圧の小さいもの、例えば、ジエチレングリコールなどの多価アルコール類、トリエチレングリコールモノブチルエーテルなどの多価アルコールエーテル類、ケトン類、エステル類、低級アルコキシアルコール類、アミン類、アミド類、複素環類、スルホキシド類、スルホン類などが挙げられる。また、カビやバクテリア等の発生を防ぐ目的で紫外線処理、過酸化水素水処理等により滅菌されたものを用いても良い。ここで、水溶性とは、水と混和するか、２０℃において３．３ｇ／１００ｍＬ以上の水に対する溶解度を示すことを意味する。
【００８６】
溶剤の含有量は、特に限定はないが、概ね、顔料組成物（固形分）１００重量部に対して２００〜６００重量部とするとよい。
【００８７】
他の添加剤としては、他の顔料や染料、表面張力調整剤又は浸透剤（界面活性剤）、湿潤乾燥防止剤、防腐剤、殺菌剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、保湿剤などが挙げられる。これらは、必要に応じて、単独で用いてもよいし、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
【００８８】
ｐＨ調整剤としては、所望のｐＨに制御できるものであれば特に限定はなく、公知のものを使用することができる。例えば、メチルアミン、エチルアミン等のような有機アミン類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のような低級アルカノールアミン類；水酸化アンモニウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のような無機塩基等が挙げられる。
【００８９】
また、インクジェットインク用着色組成物は、後述する方法にて測定される粘度が、概ね２〜５０ｍＰａ・ｓであるのが好ましい。これにより、当該インクジェットインク用着色組成物を含むインクジェットインクの粘度も低く維持することが可能で、インクジェットインクのより安定したノズルからの吐出が可能となり、より良好な吐出性能を得ることが可能となる。
【００９０】
また、インクジェットインク用着色組成物は、特に水性溶剤を用いる場合、ｐＨが、概ね７〜１０であるのが好ましい。これにより、当該インクジェットインク用着色組成物の保存安定性がより良好となる。
【００９１】
インクジェットインク用着色組成物の製造方法は特に限定はなく、例えば、前述のアゾ顔料組成物、分散剤、その他の任意成分を投入し、ディスパー／高速ディスパー等で分散する方法等が挙げられる。さらに、必要に応じて、ビーズミルやロールミル等で分散してもよい。そして、最終的に、得られたインクジェットインク用着色組成物に含まれ得る一定以上の大きさの粒子を除去するため、フィルターろ過や遠心分離を行う。また、フィルターろ過を行う際は、必要に応じて、インクジェットインク用着色組成物に含まれる粒子の粒子径を所定粒子径になるように調整するようにフィルターの孔径（メッシュの大きさ）を適宜選択してもよい。もっとも、フィルターろ過は、インクジェットインク用着色組成物の調製段階で行ってもよいが、インクジェットインクを調製する段階で行っても良いし、インクジェットインク用着色組成物およびインクジェットインクの調製時のそれぞれの段階で行っても良い。
【００９２】
インクジェットインクは、例えば、前述のインクジェットインク用着色組成物に、インクジェットインクに含まれる成分として従来公知の、溶剤、界面活性剤、その他の添加剤を必要に応じて添加して得られるものが挙げられる。インクジェットインクに含まれる各成分の含有量は特に限定はないが、顔料組成物（固形分）の含有量は、概ね２〜１０重量％が好ましく、分散剤の含有量は、概ね１〜１０重量％が好ましく、溶剤の含有量は、概ね７０〜９７重量％が好ましい。
【００９３】
インクジェットインクの製造方法は特に限定はなく、例えば、インクジェットインク用着色組成物に、溶剤、界面活性剤、その他の添加剤を必要に応じて添加し、混合、撹拌することで得られる。混合、撹拌の方法は特に限定はなく、一般的なミキサーを用いても良いし、顔料の分散性をより向上させるために、ビーズミルを用いてもよい。必要に応じて、インクに含まれ得る一定以上の大きさの粒子を除去するため、フィルターろ過などを行ってもよい。
【００９４】
前述のインクジェットインクは、所定のアゾ顔料組成物を含むため、記録用インクとして用いた場合には、優れた印字濃度（発色性）を有する。印字濃度（発色性）は、例えば、後述する光学濃度（ＯＤ）の測定値を指標とすることができる。光学濃度（ＯＤ）は、１．１〜１．３の場合に優れた印字濃度を有すると判断できる。
【実施例】
【００９５】
以下、本発明の実施形態を実施例に基づきより詳細に説明する。
【００９６】
（製造例１）顔料誘導体（Ｉ）の製造
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３８（ＢＡＳＦ社製、Ｐａｌｉｏｔｏｌ  Ｇｅｌｂ  Ｋ０９６１ＨＤ）２０重量部と、９８％硫酸、３００重量部とを５００ｍｌセパラブルフラスコに入れ、１２０℃で５時間反応させてフタルイミドキノフタロン化合物のスルホン化物を得た。反応混合物を、撹拌しながら水３０００部中に注ぎ、フタルイミドキノフタロン化合物のスルホン化物を析出させて、３０分攪拌した後、濾過、水洗を３回繰り返した。得られたウェットケーキを１％希硫酸３００重量部で洗浄後、濾過し水洗した。熱風乾燥機中で乾燥させ、５４重量部の下記式（５）で示される顔料誘導体（Ｉ）を得た。得られた顔料誘導体（Ｉ）を、ヒューレットパッカード社製液体クロマトグラフィ質量分析機「ＬＣ／ＭＳ」（Ｅｌｅｃｔｒｏ  Ｓｐｒａｙ  Ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ）により、質量分析を行った結果、ｍ／ｚ  ７３３〔Ｍ−Ｈ〕-を検出した。顔料誘導体（Ｉ）の元素分析及び質量分析を行ったところ、ｐ＝０．８であった。
【００９７】
【化１６】
2020111728.tif 000017
【００９８】
（実施例１）
３−アミノ−４−メトキシベンズアニライド５０ｇ（０．２１モル）と異種ベースとしてスルファニル酸１．２ｇ（０．００６９モル）を水１０００ｇに分散させ、氷を加えて０〜５℃の温度条件に設定し、３５％塩酸水溶液５５ｇ（０．５３モル）を加えて３０分間撹伴した。その後、３０％亜硝酸ソーダ水溶液５０ｇ（０．２２モル）を加えて６０分間撹伴後、過剰の亜硝酸を消去するためのスルファミン酸１．２ｇ（０．０１２モル）を加えた。更に、酢酸ソーダ４０ｇ（０．２９モル）、９０％酢酸５８ｇ（０．８７モル）を添加して、ジアゾニウム塩溶液とした。これとは別に、Ｎ−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド６４ｇ（０．１９５４モル）と異種カップラーとしてＢＯＮ酸４．４ｇ（０．０２３５モル）を水１０００ｇ、苛性ソーダ２５ｇ（０．６３モル）と共に温度８０℃以下で溶解させ、カップラー溶液とした。この溶液を１０℃以下の温度条件で上記ジアゾニウム塩溶液に添加し、カップリング反応を行い、９０℃で加熱処理した。この反応混合物を濾過し、水洗を行った後、１００℃で乾燥させた。その後、乾燥物を粉砕し、粉砕物を得た。３−アミノ−４−メトキシベンズアニライドのジアゾ化物とＮ−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドの反応生成物であるピグメントレッド２６９の含量は、８９．１重量％であった。主ベース（１）と異種ベース（３）に由来する成分の重量比（（１）／（３））は、９７．１／２．９、主カップラー（２）と異種カップラー（４）に由来する成分の重量比（（２）／（４））は、９１．７／８．３であった。
【００９９】
得られた粉砕物を以下のようにして微細化処理を行って微細化されたアゾ顔料組成物を得た。すなわち、粉砕物３００ｇ、表面処理剤４５ｇ（リポキシ（登録商標）ＳＰＣ２０００、昭和電工（株）、ビニルエステル樹脂）、摩砕剤として芒硝３０００ｇ、粘結剤としてエチレングリコール（（株）日本触媒製）８００ｇを、双腕型混練機（モリヤマ製、５ＬニーダーΣ型、以下、ニーダーという。）に仕込み、ニーダー中の混練物の温度が４０℃になるように温度をコントロールして９時間混練した。混練が終了したら混練物を取り出し、予め脱イオン水を１６Ｌ溜めておいた温調可能なタンク内に移し、撹拌装置で、回転数１８０ｒｐｍで３０分撹拌し、３５％塩酸でｐＨを２．３〜２．５に調整した後、さらに１時間撹拌し、混練物を分散した。その分散液をヌッチェに移して濾過し、洗浄排水の電気伝導度が３μＳ／ｃｍ以下になるまで残渣を脱イオン水で洗浄した。水洗後の水分を含んだ残渣を取り出し、乾燥用棚（材質ＳＵＳ３０４）に採って、乾燥機に移して９５℃、２０時間乾燥させた。乾燥物を粉砕機（協立理工（株）製、小型粉砕機、サンプルミルＳＫ−Ｍ２）で粉砕し、微細化された紛体状のアゾ顔料組成物を得た。微細化されたアゾ顔料組成物中の粒子の平均一次粒子径は、５０ｎｍであった。
【０１００】
（実施例２）
スルファニル酸の添加量を、０．７ｇ（０．００４０モル）とし、ＢＯＮ酸の添加量を、２．５ｇ（０．０１３モル）とした以外は、実施例１と同様にして微細化された紛体状のアゾ顔料組成物を得た。ピグメントレッド２６９の含量は、９３．６重量％であった。主ベース（１）と異種ベース（３）に由来する成分の重量比（（１）／（３））は、９８．３／１．７、主カップラー（２）と異種カップラー（４）に由来する成分の重量比（（２）／（４））は、９５．２／４．８であった。微細化されたアゾ顔料組成物中の粒子の平均一次粒子径は、５５ｎｍであった。
【０１０１】
（実施例３）
ＢＯＮ酸４．４ｇ（０．０２３５モル）に替えて、シェファー酸ナトリウム５．８ｇ（０．０２３５モル）を用いた以外は、実施例１と同様にして微細化された紛体状のアゾ顔料組成物を得た。ピグメントレッド２６９の含量は、８８．１重量％であった。主ベース（１）と異種ベース（３）に由来する成分の重量比（（１）／（３））は、９７．１／２．９、主カップラー（２）と異種カップラー（４）に由来する成分の重量比（（２）／（４））は、９０．６／９．４であった。微細化されたアゾ顔料組成物中の粒子の平均一次粒子径は、６５ｎｍであった。
【０１０２】
（実施例４）
ＢＯＮ酸４．４ｇ（０．０２３５モル）に替えて、Ｆ酸５．３ｇ（０．０２３５モル）を用いた以外は、実施例１と同様にして微細化された紛体状のアゾ顔料組成物を得た。ピグメントレッド２６９の含量は、８８．５重量％であった。主ベース（１）と異種ベース（３）に由来する成分の重量比（（１）／（３））は、９７．１／２．９、主カップラー（２）と異種カップラー（４）に由来する成分の重量比（（２）／（４））は、９１．１／８．９であった。微細化されたアゾ顔料組成物中の粒子の平均一次粒子径は、６０ｎｍであった。
【０１０３】
（比較例１）
スルファニル酸及びＢＯＮ酸を添加しなかったこと以外は、実施例１と同様にして乾燥物を得た後、微細化処理を行って、紛体状のアゾ顔料組成物を得た。得られたアゾ顔料組成物中の粒子の平均一次粒子径は、９０ｎｍであった。
【０１０４】
（比較例２）
ＢＯＮ酸を添加しなかったこと以外は、実施例１と同様にして乾燥物を得た後、微細化処理を行って、紛体状のアゾ顔料組成物を得た。得られたアゾ顔料組成物中の粒子の平均一次粒子径は、１００ｎｍであった。
【０１０５】
（比較例３）
スルファニル酸を添加しなかったこと以外は、実施例１と同様にして乾燥物を得た後、微細化処理を行って、紛体状のアゾ顔料組成物を得た。得られたアゾ顔料組成物中の粒子の平均一次粒子径は、１２０ｎｍであった。
【０１０６】
（比較例４）
スルファニル酸１．２ｇ（０．００６９モル）に替えて、ｐ−アミノ安息香酸０．９５ｇ（０．００６９モル）を用いた以外は、実施例１と同様にして乾燥物を得た後、微細化処理を行って、紛体状のアゾ顔料組成物を得た。ピグメントレッド２６９の含量は、８７．８重量％であった。主ベース（１）と異種ベース（３）に由来する成分の重量比（（１）／（３））は、９７．３／２．７、主カップラー（２）と異種カップラー（４）に由来する成分の重量比（（２）／（４））は、９１．７／８．３であった。得られたアゾ顔料組成物中の粒子の平均一次粒子径は、８０ｎｍであった。
【０１０７】
（比較例５）
ＢＯＮ酸４．４ｇ（０．０２３５モル）に替えて、β−ナフトール３．４ｇ（０．０２３５モル）を用いた以外は、実施例１と同様にして乾燥物を得た後、微細化処理を行って、紛体状のアゾ顔料組成物を得た。ピグメントレッド２６９の含量は、８９．８重量％であった。主ベース（１）と異種ベース（３）に由来する成分の重量比（（１）／（３））は、９７．１／２．９、主カップラー（２）と異種カップラー（４）に由来する成分の重量比（（２）／（４））は、９２．４／７．６であった。得られたアゾ顔料組成物中の粒子の平均一次粒子径は、１１０ｎｍであった。
【０１０８】
（試験例１）
＜顔料分散体Ａ１〜９の調製＞
実施例１〜４、比較例１、２、５で得られたアゾ顔料組成物：２２．５重量％、製造例１で得られた顔料誘導体（Ｉ）：２．５重量％（アゾ顔料組成物に対して１１．１重量％）（以下、アゾ顔料組成物と顔料誘導体（Ｉ）を合わせて着色剤成分と称する場合がある。）、高分子系分散剤（ビックケミー・ジャパン社製、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ  ＬＰＮ−２１７１５）：固形分量が着色剤成分に対して２８重量％、高分子系分散剤（ビックケミー・ジャパン社製、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ  １１１）：固形分量が着色剤成分に対して２重量％、分散樹脂（綜研化学株式会社製、フォレット（登録商標）ＺＡＨ１１０、固形分３５．０％、アルカリ可溶性）：固形分量が着色剤成分に対して２０重量％、溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＭ）：１０重量％、溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＭＡ）：残部を、内容量５５０ｍｌの撹拌機（一軸ミキサー）に投入し、１０分間撹拌を行った。次に、平均粒径０．８ｍｍのジルコニアビーズ（東レ株式会社製、Ｔｏｒａｙ  ｃｅｒａｍ  粉砕ボール）４８０ｇを添加して、４０℃恒温槽中、３０分間撹拌し分散処理を行った。その後、アゾ顔料組成物が２０重量％となるようにＰＭＡを添加し、１０分間撹拌を行い、ろ過により、ジルコニアビーズを除去した。次に、平均粒径０．１ｍｍのジルコニアビーズ（東レ株式会社製、Ｔｏｒａｙ  ｃｅｒａｍ  粉砕ボール）を重量にして全体仕込み量の４倍量添加し、４０℃恒温槽中５０分間撹拌し分散処理を行った。その後、アゾ顔料組成物が１５重量％となるようにＰＭＡを添加し、１０分間撹拌を行い、フィルター（ＰＡＬＬ社製、ＰＡＬＬ  ＨＤＣＩＩ  Ｍｅｍｂｒａｎｅ  Ｆｉｌｔｅｒ）を用いたろ過により、ジルコニアビーズを除去し、顔料分散体Ａ１〜６、９を得た。
【０１０９】
比較例３、４で得られたアゾ顔料組成物を用いて同様に分散処理を行ったところ、ゲル化して所望の顔料分散体Ａ７、８は得られなかった。したがって、下記の評価は行わなかった。
【０１１０】
＜評価＞
＜＜塗膜の形成＞＞
顔料分散体Ａ１〜６、９に、アゾ顔料組成物が１２重量％、並びに、分散樹脂及び高分子系分散剤との合計量がアゾ顔料組成物に対して１００重量％となるように塗膜形成成分（綜研化学株式会社製、フォレット（登録商標）ＺＡＨ１１０、アクリル系ポリマー、固形分３５．０％、アルカリ可溶性）とＰＭＡを添加し、着色組成物Ａ１〜６、９を調製した。得られた着色組成物Ａ１〜６、９を、スピンコーター（ミカサ株式会社製、スピンコーターＭＳ−１５０Ａ）を用いて、厚さ１ｍｍ、１００ｍｍ角のガラス板にそれぞれ塗布した。この際、各着色組成物Ａ１〜６、９について、色度ｘが異なる３つの塗膜が形成されるように塗布した３枚の塗布板を作製した。即ち、スピンコーターの回転数を変化させて厚みを変え、３枚のうちの１枚の色度ｘが必ず０．６８５０より小さい値となるように、他の１枚の色度ｘが必ず０．６８５０より大きい値となるようにした。得られた塗布板を、９０℃で２．５分間予備乾燥（Ｐｒｅｂａｋｅ）を行い、さらに、２３０℃で３０分間乾燥（Ｐｏｓｔｂａｋｅ）を行った。
【０１１１】
＜＜色度ｙ、輝度Ｙ、コントラストの測定＞＞
Ｐｒｅｂａｋｅ後及びＰｏｓｔｂａｋｅ後の各塗膜について、色度計（株式会社日立製作所製、Ｕ３３１０）を用いて、ｘｙＹ表色法による三刺激値を求めた。コントラスト比（ＣＲ比）に関しては、色彩輝度計（株式会社トプコンテクノハウス、ＢＭ−５ＡＳ）を用いて求めた。各塗膜につき前述のようにして用意した３枚の塗布板の測定値から近似直線（検量線）を求め、色度ｘ（Ｒｘ）が０．６８５０の時の色度ｙ（Ｒｙ）と輝度Ｙ（ＲＹ）の値を各塗膜の結果として採用した。着色組成物Ａ１を用いて得られた塗膜Ａ１を基準として、各塗膜Ａ２〜６、９のＲＹの差ΔＲＹ（ＲＹ（Ａ２〜６、９）−ＲＹ（Ａ１））、ＣＲ比（Ａ２〜６、９／Ａ１）を求めた。結果を表１に示す。
【０１１２】
【表１】
2020111728.tif 000018
【０１１３】
（試験例２）
＜顔料分散体Ｂの調製＞
色相（Ｒｘ、Ｒｙ）を合わせて輝度とコントラストを評価するため、調色用の黄色顔料を含む顔料分散体Ｂを以下のようにして調製した。先ず、調色用の黄色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９（ＢＡＳＦ社製、製品名Ｉｒｇａｐｈｏｒ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｓ２１５０ＣＦ）を用い、実施例１で得られたアゾ顔料組成物に替えて当該黄色顔料を用いた以外は、顔料分散体Ａと同様にして、調色用黄色顔料分散体（Ｙ）を得た。次に、顔料分散体Ａ１〜６、９（Ｒ）と調色用黄色顔料分散体（Ｙ）を表２の混合比（Ｒ／Ｙ、重量基準）となるように混合した顔料分散体Ｂ（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９と着色剤成分の合計１５重量％、固形分２２．５０％）を調製した。
【０１１４】
＜評価＞
得られた顔料分散体Ｂ１〜６、９を用い、試験例１と同様にして、着色組成物Ｂ１〜６、９及び塗膜Ｂ１〜６、９を調製し、各塗膜について色度ｙ（Ｒｙ）、輝度Ｙ（ＲＹ）、コントラスト（ＣＲ）を測定し、評価を行った。結果を表２に示す。
【０１１５】
【表２】
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【０１１６】
表１、２より、特定のベースとカップラーの反応生成物であるアゾ顔料の製造の際に、そのベース及びカップラーとは異種の特定のベースとカップラーを添加することで、従来の製法で得られるアゾ顔料及びアゾ顔料組成物より、コントラスト及び輝度に優れた塗膜を形成可能なアゾ顔料組成物を提供することができることが分かる。
【０１１７】
（製造例２）高分子型分散剤の製造
攪拌装置、冷却器、温度計、滴下ロートを備えた１０００ｍｌのセパラブルフラスコ内を窒素置換した後、酢酸ブチル２００重量部をセパラブルフラスコに入れ、攪拌しながら１００℃に昇温した。次いで、滴下ロートに酢酸ブチル２００重量部、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）２５２重量部、スチレン（Ｓｔ）４重量部、ブチルアクリレート（ＢＡ）５６重量部、アクリル酸（ＡＡ）８８重量部及びアゾビスイソブチロニトリル１４重量部を入れ、１００℃で４時間かけてセパラブルフラスコ中に滴下した。滴下終了後、１時間保持し反応を完了した。反応の終点は、反応液中の未反応モノマーをガスクロマトグラフィにて測定して判断した。その後、減圧蒸留により酢酸ブチルを除去して、共重合体を得た。得られた共重合体は、モノマーをＣＨＭＡ／ＢＡ／ＡＡ／Ｓｔ＝６３／１４／２２／１の重量比で含み、酸価が１６０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量が５３００であった。この共重合体を分散剤として用いた。
【０１１８】
（評価）
＜平均粒子径の測定＞
レーザーゼータ電位計（ＥＬＳ−８０００、大塚電子株式会社製）を用いて、実施例５で得られたインクジェットインクに含まれる粒子の平均粒子径を測定した。
【０１１９】
＜粘度の測定＞
東機産業株式会社製、ＴＶ−２２形粘度計を用い、２５℃にて実施例５で得られたインクジェットインクの粘度を測定した。
【０１２０】
＜ｐＨ測定＞
株式会社堀場製作所製、ｐＨメータＦ−５４を用いて２５℃にて実施例５で得られたインクジェットインクのｐＨを測定した。
【０１２１】
＜印字濃度の評価＞
実施例５で得られたインクジェットインクを用い、インクジェットプリンターで普通紙（セイコーエプソン株式会社製、両面上質普通紙）にベタ印字し、その印字濃度（光学濃度：ＯＤ）を測定し、発色性の指標とした。光学濃度（ＯＤ）は、グレタグマクベス社製ＧＲＥＴＡＧ（登録商標）ＲＤ−１９を使用し、ＯＤを５点につき測定し、それらを平均した値を採用した。
【０１２２】
（実施例５）
実施例１で作成した微細化されたアゾ顔料組成物１５重量部、製造例２で得られた分散剤４．５０重量部（固形分）、ｐＨ調整剤として３０％水酸化ナトリウム水溶液０．４５重量部、ｐＨ調整剤としてトリエタノールアミン１．３５重量部、防腐坊カビ剤としてバイオキラーＬＳ（ケイ・アイ化成株式会社製）０．２重量部、消泡剤としてＢＹＫ０２４（ビックケミー・ジャパン社製）０．０５重量部を混合し、顔料分が２０重量％となるようイオン交換水を追加して、高速ディスパーで１時間攪拌し、顔料分散スラリーを得た。当該顔料分散スラリーを直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを充填した円筒容器に投入し、アジテータにて回転数２０００ｒｐｍで１．５時間分散処理を行い、顔料分散体を得た。得られた顔料分散体を孔径５μｍのフィルター（株式会社エフテック製）にて濾過してインクジェットインク用着色組成物を得た。得られたインクジェットインク用着色組成物に、顔料濃度１５重量％になるようにイオン交換水を添加し、水性のインクジェットインクを調製した。得られたインクジェットインクを用いて前述の評価を行った。その結果、平均粒子径：１５９ｎｍ、粘度：８．２ｍＰａ・ｓ、ｐＨ：９．９、ＯＤ：１．１７であり、インクジェットインクとして良好な結果であった。