(57)【要約】【課題】インクの種類に関わらず、インクをはじきにくく、かつゴーストも発生しにくい筆記ボード用ハードコート層を提供する。【解決手段】水接触角が９０度以下であり、かつオレイン酸接触角が２５度以下であることを特徴とする筆記ボード用ハードコート層とした。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
水接触角が９０度以下であり、かつオレイン酸接触角が２５度以下であることを特徴とする筆記ボード用ハードコート層。
【請求項２】
オレイン酸接触角が２０度以下である請求項１記載の筆記ボード用ハードコート層。
【請求項３】
水接触角が４０度以上９０度以下であることを特徴とする請求項１又は２記載の筆記ボード用ハードコート層。
【請求項４】
ヌレ性が３５ｄｙｎｅ以下であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載の筆記ボード用ハードコート層。
【請求項５】
長鎖脂肪族系化合物を含有するものである請求項１乃至４のいずれか一項に記載の筆記ボード用ハードコート層。
【請求項６】
前記長鎖脂肪族系化合物が、少なくとも１つのビニル基又は（メタ）アクリル基を有するアクリレート系の化合物である請求項５記載の筆記ボード用ハードコート層。
【請求項７】
前記長鎖脂肪族系化合物が、ジビニル化合物又はジ（メタ）アクリレート化合物である請求項５又は６記載の筆記ボード用ハードコート層。
【請求項８】
前記長鎖脂肪族系化合物が、長鎖アルキル基を有する高分岐ポリマー、ケイ素原子を含有する高分岐ポリマー又はポリブタジエン骨格含有ウレタン（メタ）アクリレートである請求項５乃至７のいずれか一項に記載の筆記ボード用ハードコート層。
【請求項９】
前記長鎖脂肪族系化合物を含有０．０１重量部以上７重量部以下の範囲で含有するものである請求項５乃至８のいずれか一項に記載の筆記ボード用ハードコート層。
【請求項１０】
請求項１乃至９のいずれか一項に記載の筆記ボード用ハードコート層を備えることを特徴とするハードコートフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホワイトボードなどの筆記ボードの表面に使用するハードコート層及びこのハードコート層を備えたハードコートフィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、筆記ボード用ハードコート層としては、例えば、特許文献１に示されるようなものが知られている。
【０００３】
このような従来の筆記ボード用ハードコート層は、ホワイトボード用インクを使用しても、インクを拭き取った後にゴーストと呼ばれる跡が残ってしまうという問題がある。
【０００４】
そこで、このような問題を解決するために、筆記ボード用ハードコート層の水接触角をより高くすることが考えられる。
【０００５】
しかしながら、筆記ボード層のハードコートの水接触角を高くすると、使用するインクの種類によっては、インクがはじかれてしまうという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−２２０７９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、インクの種類に関わらず、インクをはじきにくく、かつゴーストも発生しにくい筆記ボード用ハードコート層を提供することを主な目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち、本発明に係る筆記ボード用ハードコート層は、水接触角が９０度以下であり、かつオレイン酸接触角が２５度以下であることを特徴とするものである。
【０００９】
このように構成した筆記ボード用ハードコート層によれば、水接触角が９０度以下であり、かつオレイン酸接触角が２５度以下であるので、使用するインクの種類に関わらず、インクをはじきにくく、かつゴーストも発生しにくい筆記ボード用ハードコート層とすることができる。
【００１０】
前記オレイン酸接触角が、２０度以下のものであれば、よりインクをはじきにくく、かつゴーストも発生しにくい筆記ボード用ハードコート層とすることができる。
【００１１】
前記水接触角が４０度以上９０度以下であれば、さらにインクの拭き取りやすさを向上し、ゴーストの発生をより低く抑えることができる。
【００１２】
さらにヌレ性が３５ｄｙｎｅ以下であれば、インクの種類に関わらずインクを拭き取りやすい筆記ボード用ハードコート層とすることができる。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、ハードコート層の水接触角が９０度以下であり、かつオレイン酸接触角が２５度以下であるので、使用するインクの種類に関わらず、インクをはじきにくく、かつゴーストも発生しにくい筆記ボード用ハードコート層とすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の一実施形態に係る筆記ボード用ハードコートフィルムの摸式図。
【図２】筆記ボード用インクの摸式図。
【図３】従来の筆記ボード用ハードコート層とインクとの関係を表す摸式図。
【図４】本実施形態に係る筆記ボード用ハードコート層とインクとの関係を示す摸式図。
【図５】本発明の実施例及び比較例に係る筆記ボード用ハードコート層の性質を表す表。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下に、本発明に係る筆記ボード用ハードコートフィルム１００の一実施形態について、図面を用いて説明する。
本実施形態に係る筆記ボード用ハードコートフィルム１００は、例えば、ホワイトボード等の筆記ボードの支持板となるスチール板などの表面に接着剤などを使用して貼り付けて使用されるものである。
この筆記ボード用ハードコートフィルム１００は、例えば、図１に示すように、ＰＥＴ等からなる基材１と、この基材１の表面に積層されたハードコート層２とを備えるものである。
【００１６】
このハードコート層２の厚みは、例えば、０．５μｍ以上１００μｍ以下のものである。
また、該ハードコート層２は、そのインクＭと接触する側の表面の水接触角が９０度以下、かつオレイン酸接触角が２５度以下のものである。前記ハードコート層２表面の水接触角は、４０度以上であるものが好ましく、５０度以上であればより好ましい。前記ハードコート層２表面のオレイン酸接触角は、０度以上２５度以下であればよいが、０度以上２０度以下、さらに０度以上１５度以下であることが好ましく、０度以上１０度以下であることがより好ましい。
さらに、前記ハードコート層２のインクＭと接触する側の表面の濡れ性が３５ｄｙｎｅ以下であればより好ましい。
【００１７】
前記ハードコート層２は、例えば、前記基材１の表面に、ハードコート層組成物を、例えば、バーコーターによって塗布し、乾燥後にＵＶを照射して硬化させることによって形成される樹脂層である。
【００１８】
前記ハードコート層組成物は、例えば、主剤となるＵＶ硬化性の樹脂と、レベリング剤とを含有するものである。
【００１９】
前記樹脂としては、例えば、アクリレート系のものを使用することができる。より具体的には、前記樹脂として、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、アクリレートからなる群より選ばれる一種以上を含有するものを使用することができる。
【００２０】
前記レベリング剤は、例えば、親油基を含有するものであり、前記親油基を含有するものとしては長鎖脂肪族系化合物を挙げることができる。
前記長鎖脂肪族系化合物は、少なくとも１つのビニル基又は（メタ）アクリル基を有するアクリレート系の化合物であり、より好ましくは、ジビニル化合物又はジ（メタ）アクリレート化合物であることが好ましい。
【００２１】
前記長鎖脂肪族系化合物の具体的な例としては、長鎖アルキル基を有する高分岐ポリマー、ケイ素原子を含有する高分岐ポリマー又はポリブタジエン骨格含有ウレタン（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。
【００２２】
前記長鎖アルキル基を有する高分岐ポリマーは、分子内に２個以上のラジカル重合性二重結合を有するモノマーＡと、分子内に炭素原子数６乃至３０のアルキル基若しくは炭素原子数３乃至３０の脂環基及び少なくとも１個のラジカル重合性二重結合を有するモノマーＢとを前記モノマーＡのモル数に対して５乃至２００モル％の量の重合開始剤の存在下で重合させることにより得られるものである。
【００２３】
前記モノマーＡとしては、例えば、以下の（１）〜（７）の物質を挙げることができる。
（１）脂肪族系ビニル系炭化水素類、脂環式ビニル系炭化水素類、芳香族ビニル系炭化水素類などのビニル系炭化水素類。
これらの具体例としては、以下のようなものを挙げることができる。
イソプレン、ブタジエン、３−メチル−１，２−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，２−ポリブタジエン、ペンタジエン、ヘキサジエン、オクタジエン、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロオクタジエン、ノルボルナジエン、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン、トリビニルベンゼン、ジビニルビフェニル、ジビニルナフタレン、ジビニルフルオレン、ジビニルカルバゾール、ジビニルピリジン等。
（２）ビニルエステル、アリルエステル、ビニルエーテル、アリルエーテル及びビニルケトン。
これらの具体例としては、以下のようなものをあげることができる。
アジピン酸ジビニル、マレイン酸ジビニル、フタル酸ジビニル、イソフタル酸ジビニル、イタコン酸ジビニル、ビニル（メタ）アクリレート、マレイン酸ジアリル、フタル酸ジアリル、イソフタル酸ジアリル、アジピン酸ジアリル、アリル（メタ）アクリレート、ジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ジアリルエーテル、ジアリルオキシエタン、トリアリルオキシエタン、テトラアリルオキシエタン、テトラアリルオキシプロパン、テトラアリルオキシブタン、テトラメタリルオキシエタン、ジビニルケトン、ジアリルケトン等。
（３）（メタ）アクリル酸エステル。
具体例としては、以下のようなものをあげることができる。
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、具リセロールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、アルコキシチタントリ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンメタノールジ（メタ）アクリレート、ジオキサングリコールジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１−アクリロイルオキシ−３−メタクリロイルオキシプロパン、２−ヒドロキシ−１，３−ジ（メタ）アクリロイルオキシプロパン、９，９−ビス［４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン、ウンデシレンオキシエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビス［４−（メタ）アクリロイルチオフェニル］スルフィド、ビス［２−（メタ）アクリロイルチオエチル］スルフィド、１，３−アダマンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３−アダマンタンジメタノールジ（メタ）アクリレート、芳香族ウレタンジ（メタ）アクリレート、脂肪族ウレタンジ（メタ）アクリレート等。
（４）ポリアルキレングリコール鎖を有するビニル系化合物。
具体例としては、ポリエチレングリコール（分子量３００）ジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（分子量５００）ジ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
（５）含窒素ビニル系化合物。
具体例としては、ジアリルアミン、ジアリルイソシアヌレート、ジアリルシアヌレート、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、ビスマレイミド等を挙げることができる。
（６）含ケイ素ビニル系化合物。
具体例としては、ジメチルジビニルシアン、ジビニルメチルフェニルシラン、ジフェニルジビニルシラン、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザン、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラフェニルジシラザン、ジエトキシジビニルシラン等を挙げることができる。
（７）含フッ素ビニル系化合物。
具体例としては、１，４−ジビニルパーフルオロブタン、１，４−ジビニルオクタフルオロブタン、１，６−ジビニルパーフルオロへキサン、１，６−ジビニルドデカフルオロへキサン、１，８−ジビニルパーフルオロオクタン、１，８−ジビニルヘキサデカフルオロオクタン等を挙げることができる。
これらのうち好ましいものは、芳香族ビニル系炭化水素類、ビニルエステル、アリルエステル、ビニルエーテル、アリルエーテル、ビニルケトン、（メタ）アクリル酸エステル、ポリアルキレングリコール鎖を有するビニル系化合物、並びに含窒素ビニル系化合物である。
特に好ましいのは、ジビニルベンゼン、フタル酸ジアリル、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−アダマンタンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンメタノールジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジ（メタ）アクリロイルオキシプロパン、脂肪族ウレタンジ（メタ）アクリレート並びにメチレンビス（メタ）アクリルアミドである。
これらの中でもジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンメタノールジ（メタ）アクリレート、及び２−ヒドロキシ−１，３−ジ（メタ）アクリロイルオキシプロパンが好ましく、特にトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンメタノールジ（メタ）アクリレート、及び２−ヒドロキシ−１，３−ジ（メタ）アクリロイルオキシプロパンがより好ましい。
【００２４】
前記モノマーＢとしては、ビニル基又は（メタ）アクリル基の何れか一方を少なくとも１つ有することが好ましく、特に下記式［１］で表される化合物がこのましい。
【００２５】
【化１】
2020111017.tif 000003
（式中、Ｒ１は水素原子、又はメチル基を表し、Ｒ２は炭素原子数６乃至３０のアルキル基又は炭素原子数３乃至３０の脂環基を表し、Ｌ１は炭素原子数２乃至６のアルキレン基を表し、ｎは０乃至３０の整数を表す。）
前記Ｒ２が表す炭素原子数６乃至３０のアルキル基としては、ヘキシル基、エチルヘキシル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、ラウリル基、トリデシル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、イソステアリル基、アラキル基、ベヘニル基、リグノセリル基、セロトイル基、モンタニル基、メリッシル基等を挙げることができる。
その中でも、アルキル基の炭素原子数は、表面改質効果の観点から、好ましくは１０乃至３０であり、より好ましくは１２乃至２４である。また、前記Ｒ２が表すアルキル基は直鎖状又は分岐状であっても、樹脂本来の透明性を損なわずに、本発明の硬化性組成物から得られる塗膜に優れた親油性などの表面改質性を付与することができる。より優れた親油性を塗膜に付与することができるため、Ｒ２は直鎖状アルキル基であることが好ましい。
前記Ｒ２が示す炭素原子数３乃至３０の脂環基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、イソボルニル基、ノルボルネニル基、メンシル基、アダマンチル基、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカニル等を挙げることができる。
その中でも、表面改質効果の観点から、好ましくは炭素原子数３乃至１４の脂環基であり、より好ましくは炭素原子数６乃至１２の脂環基である。
前記Ｌ１が表す炭素原子数２乃至６のアルキレン基としては、エチレン基、トリメチレン基、メチルエチレン基、テトラメチレン基、１−メチルトリメチレン基、ペンタメチレン基、２，２−ジメチルトリメチレン基、ヘキサメチレン基等を挙げることができる。
その中でも、表面改質効果の観点から、エチレン基が好ましい。
前記ｎは、表面改質効果の観点から、０であることが好ましい。
以上に説明したようなモノマーＢの具体例としては、例えば以下のようなものを挙げることができる。
ヘキシル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、３，５，５−トリメチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、シクロプロピル（メタ）アクリレート、シクロブチル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルネン（メタ）アクリレート、メンシル（メタ）アクリレート、アダマンタン（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン（メタ）アクリレート、２−ヘキシルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−ラウリルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−ステアリルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−シクロヘキシルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリメチレングリコール＝モノラウリルエーテル＝（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコール＝モノラウリルエーテル＝（メタ）アクリレート、ヘキサメチレングリコール＝モノラウリルエーテル
（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール＝モノステアリルエーテル＝（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール＝モノステアリルエーテル＝（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコール＝モノラウリルエーテル＝（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコール＝モノステアリルエーテル＝（メタ）アクリレート、ヘキサエチレングリコール＝モノステアリルエーテル＝（メタ）アクリレート等を挙げることができる。これらモノマーＢは単独で使用しても良いし、２種以上を併用してもかまわない。
【００２６】
前記モノマーＡと前記モノマーＢとを共重合させる場合には、反応性や表面改質剤の観点から、好ましくは前記モノマーＡのモル数に対して前記モノマーＢが５モル％以上３００モル％以下となるように、より好ましくは、１０モル％以上１５０モル％となるように混合するのが良い。
【００２７】
長鎖アルキル基を有する高分岐ポリマーには、前述したモノマーＡ及びモノマーＢ以外に、例えば、含フッ素モノマー、含ケイ素モノマー、アルキレングリコール系モノマー等が含有されていてもよい。
【００２８】
これら含フッ素モノマー、含ケイ素モノマー、アルキレングリコール系モノマーの具体例としては、以下のようなものを挙げることができる。
２−（トリフルオロメチル）アクリル酸、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１−Ｈ−１−（トリフルオロメチル）トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−オクタヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロブチル）エチル（メタ）アクリレート、３−（パーフルオロブチル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−（トリエトキシシリル）プロピル（メタ）アクリレート、３−（トリメトキシシリル）プロピル（メタ）アクリレート、３−（ジメトキシ（メチル）シリル）プロピル（メタ）アクリレート、トリメトキシビニルシラン、トリエトキシビニルシラン、トリス（２−メトキシエトキシ）ビニルシラン、ジメトキシ＝メチル＝ビニルシラン、４−（トリメトキシシリル）スチレン、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール＝モノメチルエーテル＝（メタ）アクリレート（エチレングリコールユニット数：２〜２５）ポリプロピレングリコール＝モノメチルエーテル＝（メタ）アクリレート（プロピレングリコールユニット数：２〜２５）等。
【００２９】
前記長鎖アルキル基を有する高分岐ポリマーをレベリング剤として用いる場合には、主剤である樹脂１００質量部に対して、０．０１質量部以上１０質量部以下、好ましくは０．１質量部以上１０質量部以下、さらに好ましくは０．１質量部以上５質量部以下の割合で用いることが望ましい。
【００３０】
前記ケイ素原子を含有する高分岐ポリマーは、分子内に２個以上のラジカル重合性二重結合を有するモノマーＣと、分子内にポリシロキサン鎖及び少なくとも１個のラジカル重合性二重結合を有するモノマーＤと、分子内に炭素原子数６乃至３０のアルキル基若しくは炭素原子数３乃至３０の脂環基及び少なくとも１個のラジカル重合性二重結合を有するモノマーＥとを、前記モノマーＣのモル数に対して５乃至２００モル％の量の重合開始剤の存在下で重合させることにより得られるものである。
【００３１】
前記モノマーＣとしては、前述したモノマーＡとして挙げた物質を用いることができる。
【００３２】
前記モノマーＤは、ビニル基又は（メタ）アクリル基の何れか一方を少なくとも１つ有することが好ましく、特に下記式［２］で表される化合物が好ましく、より好ましくは下記式［３］で表されることが望ましい。
【００３３】
【化２】
2020111017.tif 000004
【００３４】
【化３】
2020111017.tif 000005
（式中、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ４はケイ素原子でＬ２に結合するポリシロキサン鎖を表し、Ｒ５乃至Ｒ９はそれぞれ独立して炭素原子数１乃至６のアルキル基を表し、Ｌ２は炭素原子数１乃至６のアルキレン基を表し、ｍは１乃至２００の整数を表す。）
前記Ｌ２が表す炭素原子数１乃至６のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、メチルエチレン基、テトラメチレン基、１−メチルトリメチレン基、ペンタメチレン基、２，２−ジメチルトリメチレン基、ヘキサメチレン基等を挙げることができる。その中でもトリメチレン基が好ましい。
【００３５】
前記モノマーＥとしては、ビニル基又は（メタ）アクリル基の何れか一方を少なくとも１つ有することが好ましく、特に下記式［４］で表される化合物が好ましい。
【００３６】
【化４】
2020111017.tif 000006
（式中、Ｒ１０は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ１１は炭素原子数６乃至３０のアルキル基又は炭素原子数３乃至３０の脂環基を表す。）
前記Ｒ１１が表す炭素原子数６乃至３０のアルキル基としては、ヘキシル基、エチルヘキシル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、ラウリル基、トリデシル基、ミリスチル基、パルミチル基、ｓステアリル基、イソステアリル基、アラキル基、ベヘニル基、リグノセリル基、セロトイル基、モンタニル基、メリッシル基等を挙げることができる。
その中でも、アルキル基の炭素原子数は、表面改質効果の観点から、好ましくは１０乃至３０であり、より好ましくは１２乃至２４である。
前記Ｒ１１が表す炭素原子数３乃至３０の脂環基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、イソボルニル基、ノルボルネニル基、メンシル基、アダマンチル基、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカニル基等を挙げることができる。
その中でも、表面改質効果の観点から、好ましくは炭素原子数３乃至１４の脂環基であり、より好ましくは炭素原子数６乃至１２の脂環基である。
このようなモノマーＥの具体例としては、例えば、以下のようなものを挙げることができる。
ヘキシル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、３，５，５−トリメチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、シクロプロピル（メタ）アクリレート、シクロブチル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルネン（メタ）アクリレート、メンシル（メタ）アクリレート、アダマンタン（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン（メタ）アクリレート等。これらモノマーＥは、単独で使用しても良いし、２種類以上を併用しても構わない。
【００３７】
前記モノマーＣ、前記モノマーＤ及び前記モノマーＥを共重合させる場合には、反応性や表面改質効果の観点から、好ましくは前記モノマーＤを、前記モノマーＣのモル数に対して０．０１モル％以上１０モル％以下、より好ましくは０．１モル％以上１０モル％以下、さらに好ましくは０．１モル％以上５モル％以下の割合で混合するのが良い。またモノマーＥについては、前記モノマーＣのモル数に対して１０モル％以上３００モル％以下、より好ましくは２０モル％以上１５０モル％以下であり、さらに好ましくは２０モル％以上１００モル％以下の割合で混合するのが良い。
【００３８】
前記ケイ素原子を含有する高分岐ポリマーには、前述したモノマーＣ、モノマーＤ及びモノマーＥ以外に、例えば、前述したような含フッ素モノマー、含ケイ素モノマー、アルキレングリコール系モノマー等が含有されていてもよい。
【００３９】
前記ケイ素原子を含有する高分岐ポリマーをレベリング剤として用いる場合には、主剤である樹脂１００質量部に対して、０．０００１質量部以上質量部以下、好ましくは０．００１質量部以上１質量部以下、さらに好ましくは０．００１質量部以上０．５質量部以下の割合で用いることが望ましい。
【００４０】
前記ポリブタジエン骨格含有ウレタン（メタ）アクリレートは、両末端に少なくとも１つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有するポリブタジエン骨格含有ウレタン（メタ）アクリレートである。
【００４１】
前記ポリブタジエン骨格含有ウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、１分子中にブタジエン骨格を含み、２個以上の水酸基を有するポリブタジエンポリオール、ポリイソシアネート及び水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させて得られるポリブタジエン骨格含有ウレタン（メタ）アクリレートを挙げることができる。
【００４２】
前記ポリブタジエン骨格含有ウレタン（メタ）アクリレートは、前記ポリブタジエンポリオールから誘導される構成単位１〜９９重量％、前記ポリイソシアネートから誘導される構成単位１〜９９重量％、及び前記水酸基含有（メタ）アクリレートから誘導される構成単位１〜９９重量％（ただし、前記ポリブタジエンポリオール、前記ポリイソシアネート及び前記水酸基含有（メタ）アクリレートから誘導される各構成単位の合計は１００重量％である。）を含有する。
【００４３】
前記ポリブタジエン骨格含有ウレタン（メタ）アクリレートは、ポリブタジエンポリオール、ポリイソシアネート及び水酸基含有（メタ）アクリレートモノマーを必要により触媒の存在下に反応させることによって調整することができる。
【００４４】
前記ポリブタジエンポリオールと前記ポリイソシアネートとの反応においては、前記ポリブタジエンポリオールの水酸基１当量に対して、前記ポリイソシアネートのイソシアネート基１．１〜２．５当量を反応させるのが好ましく、より好ましくは１．３〜２．０当量を反応させるのが望ましい。
【００４５】
前記水酸基含有（メタ）アクリレートモノマーについては、前記ポリブタジエンポリオール、前記ポリイソシアネート及び前記水酸基含有（メタ）アクリレートを一度に反応させる場合には、前記ポリイソシアネート１当量に対して、１．０〜１．５当量を用いるのが好ましく、１．０〜１．３当量を用いるのがより好ましい。
【００４６】
前記ポリブタジエンポリオールと前記ポリイソシアネートとを反応させた後、その反応物に前記水酸基含有（メタ）アクリレートモノマーを反応させる場合には、前記ポリブタジエンポリオールと前記ポリイソシアネートとの反応物のイソシアネート基１当量に対して、前記水酸基含有（メタ）アクリレートモノマーの水酸基０．９５〜１．５当量を反応させるのが好ましく、１．０〜１．１当量を反応させるのがより好ましい。
【００４７】
前記ポリブタジエンポリオールは、例えば、１分子中にブタジエン骨格を含み、２個以上の水酸基を有するポリブタジエンポリオールであり、例えば、１，３−ブタジエンがトランス１，４結合したポリブタジエン構造を有するものあってもよく、１，３−ブタジエンがシス１，４結合したポリブタジエン構造を有するものあってもよく、１，３−ブタジエンが１，２結合したポリブタジエン構造を有するものあってもよい。また、これら結合が混在したポリブタジエン構造を有するものであってもよい。
前記ポリブタジエンポリオールとしては、分子中にポリブタジエン構造及び２つの水酸基を有するものが好ましく、鎖状のポリブタジエン構造の両端にそれぞれ水酸基を有するものがより好ましい。前記ポリブタジエンポリオール１種又は２種以上を混合して用いることができる。
【００４８】
前記ポリイソシアネートとしては、例えば、芳香族系、脂肪族系、脂環式系などのポリイソシアネートを挙げることができ、中でもトリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添化ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリフェニルメタンポリイソシアネート、変性ジフェニルメタンジイソシアネート、水添化キシリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、フェニレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート、ナフタレンジイソシアネートなどのポリイソシアネート或いはこれらポリイソシアネートの三量体化合物、ビューレット型ポリイソシアネート、水分散型ポリイソシアネート、またはこれらポリイソシアネートとポリオールの反応生成物などを挙げることができる。
【００４９】
前記水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、（メタ）アクリロイルオキシ基｛ＣＨ２＝ＣＲ（Ｒは水素原子またはメチル基を示す。）−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−｝を１つ有する単官能モノマーであってもよく、（メタ）アクリロイルオキシ基を２またはそれ以上有する多官能モノマーであってもよい。
水酸基含有（メタ）アクリレートのうち、単官能モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。多官能モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００５０】
前記ポリブタジエン骨格含有ウレタン（メタ）アクリレートの重量平均分子量は、好ましくは３０００〜１３０００、より好ましくは４０００〜１００００である。重量平均分子量が１３０００を超えると、硬度の低下や分子量増加による相溶性の低下の恐れがあり好ましくない。重量平均分子量は、ポリスチレンを標準として用いて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーの測定結果から算出することができる。
【００５１】
前記ポリブタジエン骨格含有ウレタン（メタ）アクリレートをレベリング剤として用いる場合には、主剤である樹脂の固形分１００重量部に対して０．００５〜８重量部、好ましくは０．００５〜６重量部、さらに好ましくは０．０１〜５重量部の割合で用いることが望ましい。
【００５２】
前記ハードコート層組成物に含有される前記長鎖脂肪族系化合物の含有量は、前記ハードコート層組成物全体に対して、０．０１重量部以上７重量部以下であればよい。前記ハードコート層組成物に含有される前記長鎖脂肪族系化合物が、前記ハードコート層組成物全体に対して、０．０１重量部以上０．０５重量部以下であればより好ましいが、例えば、０．０１重量部以上０．１重量部以下、０．０１重量部以上１．０重量部以下などであってもよい。
【００５３】
このように構成した筆記ボード用ハードコートフィルム１００によれば、ハードコート層２のインクＭと接触する側の表面の水接触角が９０度以下、かつオレイン酸接触角が２５度以下であるので、使用するインクＭの種類に関わらず、インクＭをはじきにくく、インクＭを拭き取りやすく、かつゴーストも発生しにくい筆記ボード用ハードコートとすることができる。
【００５４】
従来の筆記ボード用ハードコートフィルムＦに比べて、本実施形態に係る筆記ボード用ハードコートフィルム１００の方が、拭き取り性が良く、ゴーストが発生しにくい要因の一つとして、例えば、以下のようなものが考えられる。
【００５５】
筆記ボード用マーカーのインクＭには、図２に示すように、着色剤Ｍ１と、該着色剤Ｍ１を拭き取りやすくする油性の剥離剤Ｍ２とこれらを分散させておく溶媒Ｍ３とが含有されている。
【００５６】
従来の筆記ボード用ハードコート層Ｆ１では、インクＭと接する表面の親油性が低い（オレイン酸接触角が２５度より大きい）ので、インクＭ中の剥離剤Ｍ２が濡れ広がらず、例えば、図３（ａ）に示すように、ハードコート層Ｆ１の表面に前記剥離剤Ｍ２が液滴状や縞状等の不規則な状態で膜を作る。この状態のまま、インクＭを拭き取ると図３（ｂ）のように、不規則な形状の前記剥離剤Ｍ２がハードコート層Ｆ１の表面に残るので、この剥離剤Ｍ２の層の不規則な形状がゴーストとして見えてしまう。
【００５７】
また、着色剤Ｍ１が不規則な形状の剥離剤Ｍ２の隙間に入りこんでしまうと、この着色剤Ｍ１は拭き取ることは難しくなり、拭き取り性にも影響を及ぼす可能性がある。
【００５８】
一方、本実施形態に係る筆記ボード用ハードコートフィルム１００によれば、ハードコート層組成物が親油基を有するレベリング剤を含有するものであるので、この筆記ボード用ハードコート層組成物を用いて形成した筆記ボード用ハードコート層２の表面がオレイン酸接触角２０度以下の親油性のものとすることができる。
【００５９】
そのため、前述した油性の剥離剤Ｍ２が、例えば、図４（ａ）に示すように、筆記ボード用ハードコート層２の表面に薄く均一に濡れ広がり平坦な膜を形成する。
【００６０】
この状態で、インクＭを拭き取ると図４（ｂ）のように、薄く均一に濡れ拡がった平坦な剥離剤Ｍ２の層が残るので、剥離剤Ｍ２の層がゴーストとして目立つことはない。また、着色剤Ｍ１が剥離剤Ｍ２の隙間に入り込むこともないので、拭き取り性も改善することができる。
【００６１】
本発明は前記実施形態に限られたものではない。
例えば、前記ハードコート層は、前述したように基材の表面に塗布されて前記筆記ボード用ハードコートフィルムを構成するものに限らず、ハードコート筆記ボードの支持板の表面に直接塗布されて使用されるものであってもよい。
前記ハードコート層組成物は、前述したような親油基を有するレベリング剤を含有するものに限らず、主剤である樹脂自体が親油基を有するものとしても、同様の効果を奏することができる。
壁紙そのものを筆記ボードの支持板として使用する場合には、前述したハードコートフィルムを支持板となる壁紙の表面に貼り付けて使用したり、前述したハードコート層組成物を直接壁紙に塗布するなどして使用しても良い。
【００６２】
主剤である樹脂は、前述したようなＵＶ硬化性樹脂などの光硬化性樹脂にかぎらず、熱硬化性樹脂等であってもよい。
前記ハードコート層組成物は、重合開始剤やその他の添加剤等をさらに含有していても良い。
【００６３】
コーティング方法は、前述したようなバーコーターによる塗布に限らず、キャストコート法、スピンコート法、ブレードコート法、ディップコート法、ロールコート法、スプレーコート法、ダイコート法、インクジェット法、印刷法等であっても良い。
その他、本発明の趣旨に反しない限りにおいて、種々の変形や実施形態の組合せを行ってもかまわない。
【実施例】
【００６４】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこの実施例に限られるものではない。
以下の実施例では、様々な種類のハードコート層組成物を使用して、筆記ボード用ハードコート層を製造し、これらについて性質を調べた。
【００６５】
（実施例１）
ＴＯＭＡＸ  ＦＡ３０４１（日本化工塗料株式会社製）をメチルエチルケトン（以下、ＭＥＫともいう。）でＮＶ４５％に希釈したものを前記ハードコート層組成物として使用した。
このハードコート層組成物を、支持部材である東洋紡株式会社製コスモシャインＡ−４３００（厚み１００μｍ）の表面にバーコーターを使用して乾燥時の厚みが２μｍになるように塗布した。
【００６６】
その後、前記支持部材の表面に塗布した前記ハードコート層組成物をエアバスで８０℃×１分乾燥させた。
乾燥後の前記ハードコート層組成物をテーブルＵＶ照射機を用いて、最大速度×５パス(ＵＶ−Ａ積算光量 約１８０ｍＪ/ｃｍ２)にて硬化させ、筆記ボード用ハードコート層とした。
【００６７】
（実施例２）
リオデュラスＥＦＣ３０２Ａ（トーヨーケム株式会社製）をＭＥＫでＮＶ４５％に希釈したものを前記ハードコート層組成物として使用した以外は、実施例１と同様にして、筆記ボード用ハードコート層を形成した。
【００６８】
（実施例３）
ユニディックＶ−６８４１（ＤＩＣ株式会社製）を主剤とし、重合開始剤としてＯｍｎｉｒａｄ１８４を前記主剤固形分に対して３重量％添加し、ＭＥＫでＮＶ４５％に希釈したものを前記ハードコート層組成物として使用した以外は、実施例１と同様にして、筆記ボード用ハードコート層を形成した。
【００６９】
（実施例４）
ユニディックＶ−６８４１（ＤＩＣ株式会社製）を主剤とし、重合開始剤としてＯｍｎｉｒａｄ１８４（ＩＭＧ製）を前記主剤固形分に対して３重量％添加し、さらにＢＹＫ３５５０（ＢＹＫ  Ａｄｄｉｔｉｖｅ＆Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製）を前記主剤固形分に対して２重量％添加した。この混合物をＭＥＫでＮＶ４５％に希釈したものを前記ハードコート層組成物として使用した以外は、実施例１と同様にして、筆記ボード用ハードコート層を形成した。
【００７０】
（実施例５）
ユニディックＶ−６８４１（ＤＩＣ株式会社製）を主剤とし、重合開始剤としてＯｍｎｉｒａｄ１８４（ＩＭＧ製）を前記主剤固形分に対して３重量％添加し、さらにフタージェント６５０ＡＣ（株式会社ネオス製）を前記主剤固形分に対して２重量％添加した。この混合物をＭＥＫでＮＶ４５％に希釈したものを前記ハードコート層組成物として使用した以外は、実施例１と同様にして、筆記ボード用ハードコート層を形成した。
【００７１】
（実施例６）
ユニディックＶ−６８４１（ＤＩＣ株式会社製）を主剤とし、重合開始剤としてＯｍｎｉｒａｄ１８４（ＩＭＧ製）を前記主剤固形分に対して３重量％添加し、さらにＨＹＰＥＲＴＥＣＨ  ＯＤ−００７（日産化学株式会社製）を前記主剤固形分に対して２重量％添加した。この混合物をＭＥＫでＮＶ４５％に希釈したものを前記ハードコート層組成物として使用した以外は、実施例１と同様にして、筆記ボード用ハードコート層を形成した。
【００７２】
（実施例７）
ビームセット５７７（荒川化学工業株式会社製）を主剤とし、重合開始剤としてＯｍｎｉｒａｄ１８４（ＩＭＧ製）を前記主剤固形分に対して３重量％添加し、この混合物をＭＥＫでＮＶ４５％に希釈したものを前記ハードコート層組成物として使用した以外は、実施例１と同様にして、筆記ボード用ハードコート層を形成した。
【００７３】
（実施例８）
ビームセット５７７（荒川化学工業株式会社製）を主剤とし、重合開始剤としてＯｍｎｉｒａｄ１８４（ＩＭＧ製）を前記主剤固形分に対して３重量％添加し、さらにフタージェント６５０ＡＣ（株式会社ネオス製）を前記主剤固形分に対して２重量％添加した。この混合物をＭＥＫでＮＶ４５％に希釈したものを前記ハードコート層組成物として使用した以外は、実施例１と同様にして、筆記ボード用ハードコート層を形成した。
【００７４】
（実施例９）
ビームセット５７７（荒川化学工業株式会社製）を主剤とし、重合開始剤としてＯｍｎｉｒａｄ１８４（ＩＭＧ製）を前記主剤固形分に対して３重量％添加し、さらにＨＹＰＥＲＴＥＣＨ  ＯＤ−００７（日産化学株式会社製）を前記主剤固形分に対して２重量％添加した。この混合物をＭＥＫでＮＶ４５％に希釈したものを前記ハードコート層組成物として使用した以外は、実施例１と同様にして、筆記ボード用ハードコート層を形成した。
【００７５】
（比較例１）
フォルシードＮｏ．３６３Ｃ−２２４ＨＧ（中国塗料株式会社製）をＭＥＫでＮＶ４５％に希釈したものを前記ハードコート層組成物として使用した以外は、実施例１と同様にして筆記ボード用ハードコート層を製造した。
【００７６】
（比較例２）
ビームセット５７７（荒川化学工業株式会社製）を主剤とし、重合開始剤としてＯｍｎｉｒａｄ１８４（ＩＭＧ製）を前記主剤固形分に対して３重量％添加し、さらにＢＹＫ３５５０（ＢＹＫ  Ａｄｄｉｔｉｖｅ＆Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製）を前記主剤固形分に対して２重量％添加した。この混合物をＭＥＫでＮＶ４５％に希釈したものを前記ハードコート層組成物として使用した以外は、実施例１と同様にして、筆記ボード用ハードコート層を形成した。
【００７７】
（各ハードコート層の物性について）
実施例１〜９及び比較例１〜２で製造した各ハードコート層の物性を以下の表１に示す。
なお、各項目の測定条件等は以下の通りである。
Ｔｔ（全光線透過率）及びＨｚ（濁度）については、有限会社東京電色製ＡＵＴＯＭＡＴＩＣ  ＨＡＺＥ  ＭＥＴＥＲ（型番：ＴＣ−ＨＩＩＩＤＰＫ）で測定した。
耐擦傷性については、２００ｇ荷重１００往復で測定した。
水接触角及びオレイン酸接触角については、２μＬの水又はオレイン酸を滴下し、１０秒後の接触角を測定した。
【００７８】
【表１】
2020111017.tif 000007
【００７９】
（各ハードコート層の筆記性、拭き取り性、ゴーストの発生状況について）
次に、以下の表２に示すような様々なメーカーのホワイトボード用マーカーを使用して、実施例１及び比較例１〜６で製造したハードコート層の筆記性、拭き取り性、ゴーストの発生状況を調べた。
【００８０】
【表２】
2020111017.tif 000008
【００８１】
筆記性については、◎（はじかない）、○（わずかにはじく）、△（書いた線が細くなる）、×（はじいて書けない）の４段階で評価した。
【００８２】
拭き取り性については、マーカーで４本線を引き、イレイザーＲＡ１２（コクヨ株式会社製）を使用して、５００ｇの荷重でインクが拭き取れた回数によって以下の４段階で評価した。◎（１回で拭き取れる）、○（２回以上５回以下で拭き取れる）、△（６回以上９回以下で拭き取れる）、×（拭き取りに１０回以上必要）。
【００８３】
ゴーストの発生状況については、マーカーで４本線を引き、イレイザーＲＡ１２（コクヨ株式会社製）を使用して、５００ｇの荷重でインクを拭き取った後のヘイズ値を測定した。なお、本実施例で使用している支持部材自体のヘイズ値は０．４％であった。
【００８４】
以上に説明した、筆記性、拭き取り性及びゴースト発生状況についての試験の結果を図５の表に示す。
図５の表では、結果を分かりやすくするために、ゴースト発生状況の試験結果については、１回の拭き取りでヘイズ値が１．０％未満となった場合について、セルに網掛けを付した。
【００８５】
この図５の表の結果から、前記表１で水接触角が９０度以下であり、かつオレイン酸接触角が２５度以下である実施例１〜９の各筆記ボード用ハードコート層では、使用するマーカー（インク）の種類に関わらず、比較例１〜２に比べて、筆記性に加えて、ゴーストの発生状況においても良好な結果が得られた。
具体的には、実施例６のマーカー１８以外の全てのインクでヘイズ値が１．０％以下となり、非常に良好な結果を示すことがわかった。これら実施例１〜９のうちで唯一、ヘイズ値が１．０を超えている実施例６のマーカー１８の場合についても、僅か一回の拭き取りだけでヘイズ値が１．１％となっており、十分に良好な結果であると考えられる。
【００８６】
また、図５の結果から、前記表１で水接触角が８０度以上９０度以下である、実施例１、２、９では、特に１回の拭き取りでヘイズ値が１．０％未満となる場合が多いことが分かる。また、実施例６においても、ほとんどのインクについて、１回の拭き取りでヘイズ値が１．０未満となる結果が得られている。この結果から、水接触角が７０度以上９０度以下であれば、より拭き取り性及びゴーストの発生状況を改善できることが分かる。なお、この水接触角については、４０度以上であれば同様の結果が得られるものと考えられる。
【００８７】
また、ヌレ性が３５ｄｙｎｅ以下である実施例１、２、４、６、９では、インクの種類に関わらず、拭き取り性について良好なものとすることができた。
【符号の説明】
【００８８】
１００・・・筆記ボード用ハードコートフィルム
１・・・基材
２・・・ハードコート層
【図１】
2020111017.tif 000009
【図２】
2020111017.tif 000010
【図３】
2020111017.tif 000011
【図４】
2020111017.tif 000012
【図５】
2020111017.tif 000013