(57)【要約】      （修正有）【課題】低融点及び高結晶度を有するコポリエステル、及びその製造方法を提供する。【解決手段】エチレンオキザレートの第一の繰り返し単位、直鎖二価脂肪酸とエチレンの第二の繰り返し単位及びエチレンテレフタレートの第三の繰り返し単位を含み、第１の繰り返し単位と第２の繰り返し単位とのモル比は１：０．５〜１：３の範囲であり、第１の繰り返し単位と第３の繰り返し単位とのモル比は１：１．３〜１：８の範囲であるコポリエステル。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）で表される第１の繰り返し単位と、
式（ＩＩ）で表される第２の繰り返し単位と、
式（ＩＩＩ）で表される第３の繰り返し単位と、を含み、
【化１】
2020111721.tif 000017
【化２】
2020111721.tif 000018
【化３】
2020111721.tif 000019
式中、
ｎは、１〜１２の範囲内の整数であり、
前記第１の繰り返し単位と前記第２の繰り返し単位とのモル比は、１：０．５〜１：３の範囲内にあり、
前記第１の繰り返し単位と前記第３の繰り返し単位とのモル比は、１：１．３〜１：８の範囲内にあり、
低融点及び高結晶度を有するコポリエステル。
【請求項２】
ｎは、１、２、３、４、５、６、７、８、１０及び１２からなる群から選ばれる整数である、請求項１に記載のコポリエステル。
【請求項３】
ｎは、２、４、６、８、１０及び１２からなる群から選ばれる整数である、請求項１または請求項２に記載のコポリエステル。
【請求項４】
ｎは、３、４及び１０からなる群から選ばれる整数である、請求項１または請求項２に記載のコポリエステル。
【請求項５】
（ａ）エチレングリコールをシュウ酸またはそのエステルと反応させて、第１の反応生成物を形成し、該シュウ酸またはそのエステルは、Ｒ1ＯＯＣ−ＣＯＯＲ2で表され、式中、Ｒ1及びＲ2は、独立して水素またはアルキル基である工程と、
（ｂ）エチレングリコールを脂肪族ジカルボン酸またはそのエステルと反応させて、第２の反応生成物を形成し、該脂肪族ジカルボン酸またはそのエステルは、Ｒ3ＯＯＣ−(ＣＨ2)n−ＣＯＯＲ4で表され、式中、ｎは、１〜１２の範囲内の整数であり、Ｒ3及びＲ4は、独立して水素またはアルキル基である工程と、
（ｃ）エチレングリコールを芳香族ジカルボン酸またはそのエステルと反応させて、第３の反応生成物を形成し、該芳香族ジカルボン酸またはそのエステルは、
【化４】
2020111721.tif 000020
で表され、式中、Ｒ5及びＲ6は、独立して水素またはアルキル基である工程と、
（ｄ）第１の反応生成物、第２の反応生成物及び第３の反応生成物を重縮合反応させる工程と、を含み、
シュウ酸またはそのエステル、脂肪族ジカルボン酸またはそのエステル、及び、芳香族ジカルボン酸またはそのエステルの総モル量に基づいて、芳香族ジカルボン酸またはそのエステルは、１５ｍｏｌ％〜３０ｍｏｌ％の範囲内の量であり、且つ、シュウ酸またはそのエステルは、１０ｍｏｌ％〜３０ｍｏｌ％の範囲内の量である、
低融点及び高結晶度を有するコポリエステルの製造方法。
【請求項６】
工程（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）は、エチレングリコール、シュウ酸またはそのエステル、脂肪族ジカルボン酸またはそのエステル、及び、芳香族ジカルボン酸またはそのエステルを混合することにより実施される、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
ｎは、１、２、３、４、５、６、７、８、１０及び１２からなる群から選ばれる整数である、請求項５または請求項６に記載の方法。
【請求項８】
ｎは、２、４、６、８、１０及び１２からなる群から選ばれる整数である、請求項５〜請求項７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
ｎは、３、４及び１０からなる群から選ばれる整数である、請求項５〜請求項７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記請求項１のコポリエステルを含有する組成物により作成された、低融点及び高結晶度を有する繊維。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、コポリエステルに関し、より具体的には、低融点及び高結晶度を有するコポリエステルに関する。本開示は、該コポリエステル及び該コポリエステルから作られる繊維の製造方法にも関する。
【背景技術】
【０００２】
通常、未変性ポリエステル材料は高い融点を有するので（例として、ポリエチレンテレフタレートは２６０℃の融点を有する）、未変性ポリエステル材料を加工するための温度は比較的高く、このため未変性ポリエステル材料の潜在的な用途が制限される。それ故、通常、ポリエステル材料は、より低い融点を有するように変性される。更に、そのような変性ポリエステルは、低融点を有するポリエステル繊維に紡ぐことができる。
【０００３】
低融点を有するポリエステル繊維は、例えば、自動車の屋根の内部天井の布地を製造するための熱接合繊維として使用することができる。布地は、ポリエステル繊維とマトリックス繊維との熱接合によって製造することができる。マトリックス繊維は、ポリプロピレン繊維及び／またはポリエチレン繊維を含み得る。
【０００４】
通常、自動車の内部天井を作るためのポリエステル繊維は、低融点（即ち、２２０℃未満）が必要である。これは、ポリプロピレン繊維の融点が約１６０℃であることが原因である。ポリエステル繊維の融点が十分に低くない場合、ポリプロピレン繊維とポリエステル繊維との熱接合は、ポリエステル繊維を溶融するために比較的高温で操作する必要があり、それにより、ポリプロピレン繊維の熱分解を引き起こす可能性があり、結果として内部天井の布地の物理的な特性が悪くなる。一方、ポリエステル繊維の結晶性が不十分な場合、自動車が直射日光に晒されると、天井の布地が劣化する可能性がある。高温に耐えることができる内部天井用の布地を提供するために、布地を製造するためのポリエステル繊維は、１２Ｊ／ｇを超える格子エンタルピーを有することが更に必要である。
【０００５】
中国特許第１０２２７６８０８Ａ号は、ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンオキサレートとの共重合体の製造方法を開示している。該共重合体は、シュウ酸エステルをテレフタル酸及びそのエステルと、エチレングリコールと反応させることにより製造される。酸及びエステル（即ち、シュウ酸エステル、テレフタル酸及びそれらのエステル）の総量とエチレングリコールの総量とのモル比は、１：１０から１：２．５の範囲内にある。シュウ酸エステルの量は、酸及びエステルの総量に基づいて、２ｍｏｌ％〜８０ｍｏｌ％の範囲であり、且つ、０．１ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％のテレフタル酸またはそのエステルは、少量の他のタイプのジカルボン酸またはそのエステルで置き換えることができる（即ち、酸及びエステルの総量に基づいて、シュウ酸エステルの量は、２ｍｏｌ％〜８０ｍｏｌ％の範囲内にあり、且つ、他のタイプのジカルボン酸またはそのエステルの量は、０．２ｍｏｌ％〜９．８ｍｏｌ％の範囲内にある）。他のタイプのジカルボン酸の例には、イソフタル酸、フタル酸、２,６−ナフタレンジカルボン酸、４,４’−ビフェニルジカルボン酸、４,４’−オキシビス安息香酸、５−スルホイソフタル酸モノナトリウム塩、１,４−ブタン二酸、１,６−ヘキサン二酸、デカン二酸、１,４−シクロヘキサンジカルボン酸などが含まれるが、それらに限定されない。前述のタイプのジカルボン酸を添加してから共重合することにより、得られた共重合体の融点を更に下げることができる。中国特許第１０２２７６８０８Ａ号に開示された方法により製造された共重合体は、２１０℃〜２５０℃の範囲内の融点を有する。
【０００６】
従来の方法で作られた共重合体は融点が比較的に低い（２１０℃〜２５０℃）が、該共重合体は格子エンタルピーがまだ比較的に低い。従って、該共重合体は、自動車の内部天井の布地を作るために使用される可能性が低い。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本開示の第１の目的は、低融点及び高結晶度を有するコポリエステルを提供することである。本開示の第２の目的は、該コポリエステルの製造方法を提供することである。本開示の第３の目的は、該コポリエステルを含有する組成物により製造された繊維を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本開示の第１の態様によれば、低融点及び高結晶度を有するコポリエステルは、
式（Ｉ）で表される第１の繰り返し単位と、
式（ＩＩ）で表される第２の繰り返し単位と、
式（ＩＩＩ）で表される第３の繰り返し単位と、を含み、
【０００９】
【化１】
2020111721.tif 000002
【００１０】
【化２】
2020111721.tif 000003
【００１１】
【化３】
2020111721.tif 000004
式中、
ｎは、１〜１２の範囲内の整数であり、
前記第１の繰り返し単位と前記第２の繰り返し単位とのモル比は、１：０．５〜１：３の範囲内にあり、
前記第１の繰り返し単位と前記第３の繰り返し単位とのモル比は、１：１．３〜１：８の範囲内にある。
【００１２】
本開示の第２の態様によれば、低融点及び高結晶度を有するコポリエステルの製造方法は、
（ａ）エチレングリコールをシュウ酸またはそのエステルと反応させて、第１の反応生成物を形成し、該シュウ酸またはそのエステルは、Ｒ1ＯＯＣ−ＣＯＯＲ2で表され、式中、Ｒ1及びＲ2は、独立して水素またはアルキル基である工程と、
（ｂ）エチレングリコールを脂肪族ジカルボン酸またはそのエステルと反応させて、第２の反応生成物を形成し、該脂肪族ジカルボン酸またはそのエステルは、Ｒ3ＯＯＣ−(ＣＨ2)n−ＣＯＯＲ4で表され、式中、ｎは、１〜１２の範囲内の整数であり、Ｒ3及びＲ4は、独立して水素またはアルキル基である工程と、
（ｃ）エチレングリコールを芳香族ジカルボン酸またはそのエステルと反応させて、第３の反応生成物を形成し、該芳香族ジカルボン酸またはそのエステルは、
【００１３】
【化４】
2020111721.tif 000005
で表され、式中、Ｒ5及びＲ6は、独立して水素またはアルキル基である工程と、
（ｄ）第１の反応生成物、第２の反応生成物及び第３の反応生成物を重縮合反応させる工程と、を含み、
シュウ酸またはそのエステル、脂肪族ジカルボン酸またはそのエステル及び芳香族ジカルボン酸またはそのエステルの総モル量に基づいて、芳香族ジカルボン酸またはそのエステルは、１５ｍｏｌ％〜３０ｍｏｌ％の範囲内の量であり、且つ、シュウ酸またはそのエステルは、１０ｍｏｌ％〜３０ｍｏｌ％の範囲内の量である。
【００１４】
本開示の第３の態様によれば、繊維は、前述のコポリエステルを含有する組成物により作成される。
【発明の効果】
【００１５】
本開示の方法において、上記の第１、第２及び第３の繰り返し単位の間のモル比を特定範囲に制御することにより、低融点及び高結晶度を有するコポリエステルを得ることができる。該コポリエステルは、２２０℃より低い融点及び１２Ｊ／ｇより高い格子エンタルピーを有し得る。従って、該コポリエステルは、比較的に低い温度で処理でき、且つ、高温に対する高い耐性を有し得るので、自動車の内部天井用の布地などの様々な用途に有用である。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
本発明の他の特徴および利点は、添付の図面を参照して、以下の実施形態の詳細に説明することにより明白になる。
【図１】実施例１のコポリエステルの核磁気共鳴スペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
低融点及び高結晶度を有するコポリエステル：
本開示の一実施形態によれば、低融点及び高結晶度を有するコポリエステルは、
式（Ｉ）で表される第１の繰り返し単位と、
式（ＩＩ）で表される第２の繰り返し単位と、
式（ＩＩＩ）で表される第３の繰り返し単位と、を含み、
【００１８】
【化５】
2020111721.tif 000006
【００１９】
【化６】
2020111721.tif 000007
【００２０】
【化７】
2020111721.tif 000008
式中、
ｎは、１〜１２の範囲内の整数であり、
第１の繰り返し単位と第２の繰り返し単位とのモル比は、１：０．５〜１：３の範囲内にあり、
第１の繰り返し単位と第３の繰り返し単位とのモル比は、１：１．３〜１：８の範囲内にある。
【００２１】
特定の実施形態において、ｎは、１、２、３、４、５、６、７、８、１０または１２である。
【００２２】
特定の実施形態において、ｎは、２、４、６、８、１０または１２である。
【００２３】
特定の実施形態において、ｎは、３、４または１０である。
【００２４】
特定の実施形態において、コポリエステルの固有粘度は、０．５５〜０．８５の範囲内にある。
【００２５】
特定の実施形態において、コポリエステルは、２２０℃より低い融点、及び１２Ｊ／ｇより高い格子エンタルピーを有する。特定の実施形態において、コポリエステルの格子エンタルピーは、１５Ｊ／ｇより高い。特定の実施形態において、コポリエステルの格子エンタルピーは、２０Ｊ／ｇより高い。
【００２６】
ポリエステルの製造方法：
本開示の一実施形態によれば、低融点及び高結晶度を有するコポリエステルの製造方法は、
（ａ）エチレングリコールをシュウ酸またはそのエステルと反応させて、第１の反応生成物を形成する工程と、
（ｂ）エチレングリコールを脂肪族ジカルボン酸またはそのエステルと反応させて、第２の反応生成物を形成する工程と、
（ｃ）エチレングリコールを芳香族ジカルボン酸またはそのエステルと反応させて、第３の反応生成物を形成する工程と、
（ｄ）第１の反応生成物、第２の反応生成物及び第３の反応生成物を重縮合反応させる工程と、を含む。
【００２７】
工程（ａ）において、シュウ酸またはそのエステルは、Ｒ1ＯＯＣ−ＣＯＯＲ2で表され、式中、Ｒ1及びＲ2は、独立して水素またはアルキル基である。特定の実施形態において、シュウ酸またはそのエステルは、シュウ酸、シュウ酸アルキル、シュウ酸ジアルキルまたはそれらの組み合わせであり得る。Ｒ1またはＲ2におけるアルキル基の例として、Ｃ1〜Ｃ8直鎖アルキル及びＣ3〜Ｃ8分岐アルキルを含むが、それらに限定されない。
【００２８】
工程（ｂ）において、脂肪族ジカルボン酸またはそのエステルはＲ3ＯＯＣ−(ＣＨ2)n−ＣＯＯＲ4で表され、式中、ｎは、１〜１２の範囲内の整数であり、Ｒ3及びＲ4は、独立して水素またはアルキル基である。特定の実施形態において、ｎは、１、２、３、４、５、６、７、８、１０または１２である。特定の実施形態において、ｎは、２、４、６、８、１０または１２である。特定の実施形態において、ｎは、３、４または１０である。脂肪族ジカルボン酸及びそのエステルの例は、表１に示される。Ｒ3またはＲ4におけるアルキル基の例として、Ｃ1〜Ｃ8直鎖アルキル及びＣ3〜Ｃ8分岐アルキルを含むが、それらに限定されない。更に、以下の表１に列挙されている例は、単独で、またはそれらの２つ以上の組み合わせで使用されてもよい。
【００２９】
【表１】
2020111721.tif 000009
工程（ｃ）において、芳香族ジカルボン酸またはそのエステルは、
【００３０】
【化８】
2020111721.tif 000010
で表され、式中、Ｒ5及びＲ6は、独立して水素またはアルキル基である。特定の実施形態において、芳香族ジカルボン酸またはそのエステルは、テレフタル酸、テレフタル酸アルキル、テレフタル酸ジアルキル、またはそれらの組み合わせであり得る。Ｒ5またはＲ6におけるアルキル基の例として、Ｃ1〜Ｃ8直鎖アルキル、及びＣ3〜Ｃ8分岐アルキルを含有するが、それらに限定されない。
【００３１】
シュウ酸またはそのエステル、脂肪族ジカルボン酸またはそのエステル及び芳香族ジカルボン酸またはそのエステルの総モル量に基づいて、芳香族ジカルボン酸またはそのエステルは、１５ｍｏｌ％〜３０ｍｏｌ％の範囲内の量であり、且つ、シュウ酸またはそのエステルは、１０ｍｏｌ％〜３０ｍｏｌ％の範囲内の量である。
【００３２】
特定の実施形態において、工程（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）は、エチレングリコール、シュウ酸またはそのエステル、脂肪族ジカルボン酸またはそのエステル、及び、芳香族ジカルボン酸またはそのエステルを混合して、混合物を得てから、該混合物をエステル化及び／またはエステル交換させることにより実施される。工程（ａ）の反応温度は最も低く、工程（ｃ）の反応温度は最も高く、工程（ｂ）の反応温度は工程（ａ）と（ｃ）の反応温度の間である。従って、混合物の温度を上げることにより、工程（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）を順次に実施して、第１、第２及び第３反応生成物を得る。最後に、第１、第２及び第３の反応生成物を重縮合反応させて、それにより低融点及び高結晶度を有するコポリエステルを得る。
【００３３】
エステル化及び／またはエステル交換は、当技術分野で周知の方法で実施することができ、要件に基づいて修正することができる。
【００３４】
特定の実施形態において、エステル化及び／またはエステル交換の反応温度は、限定されないが、例えば、１００℃〜２６０℃の範囲内にあり得て、反応温度は、工程（ａ）、（ｂ）、（ｃ）を順次に実施できるように段階的に上げられる。特定の実施形態において、工程（ａ）の反応温度は１００℃〜１８０℃の範囲内にあり、工程（ｂ）の反応温度は１６０℃〜２４０℃の範囲内にあり、工程（ｃ）の反応温度は１９０℃〜２６０℃の範囲内にある。
【００３５】
特定の実施形態において、エステル化及び／またはエステル交換の反応圧力は、例えば、−０．５〜３ａｔｍの範囲内にあるが、それに限定されない。
【００３６】
工程（ｄ）は、例えば、前述のエステル化及び／またはエステル交換の変換率が８０％以上に達した時に実施され得るが、これに限定されない。工程（ｄ）は、当技術分野で周知の方法で実施することができ、要件に基づいて修正することができる。
【００３７】
特定の実施形態において、工程（ｄ）は、遷移金属などの触媒の存在下で実施される。遷移金属の例として、例えば、アンチモン含有化合物、スズ含有化合物、チタン含有化合物、ガリウム含有化合物及びアルミニウム含有化合物を含むが、これらに限定されない。触媒用の遷移金属は、単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。触媒の例として、酸化アンチモン（ＩＩＩ）（Ｓｂ2Ｏ3）、アンチモントリアセタート、エチレングリコールアンチモン(２,５,７,１０,１１,１４−ヘキサオキサ−１,６−ジスチバビシクロ[４．４．４]テトラデカン)、チタン(ＩＶ)イソプロポキシド、テトラブトキシチタン(ＩＶ)、ジブチルすずオキシド、ビス（２−エチルヘキサン酸）すず(II)及びそれらの組み合わせを含むが、これらに限定されない。触媒の量は、要件に基づいて調整することができる。触媒を添加するタイミングは、例えば、前述のエステル化及び／またはエステル交換反応の変換率が８０％以上に達したときであってもよいが、これに限定されない。工程（ｄ）は、重縮合反応を可能にする温度と圧力で実施できる。例えば、工程（ｄ）の温度は２００℃〜２８０℃の範囲内にあり、工程（ｄ）の圧力は０．１〜１０ｔｏｒｒの範囲内にあり得る。
【００３８】
低融点及び高結晶度を有するポリエステル繊維
本開示の実施形態による低融点及び高結晶度を有するポリエステル繊維は、前述のコポリエステルを含む組成物から作成された。
【００３９】
ポリエステル繊維は、任意の適切な工程で、例えば、溶融紡糸工程によって製造されてもよいが、それに限定されない。溶融紡糸工程の詳細は、当技術分野で周知であり、従って、簡潔にするために本明細書では省略する。
【００４０】
特定の実施形態において、溶融紡糸装置を使用して、コポリエステルをポリエステル繊維に溶融紡糸してもよい。該溶融紡糸装置は、それぞれが０．２〜０．８ｍｍの範囲の直径を有する複数の紡糸ノズルを含むことができる。
【００４１】
特定の実施形態において、溶融紡糸工程は、１７０℃〜２４０℃の範囲内の温度を有する。特定の実施形態において、溶融紡糸工程は、１８０℃〜２４０℃の範囲の温度を有する。
【００４２】
ポリエステル繊維は、連続フィラメント形状または短ステープル繊維形状のいずれでもよい。
【００４３】
特定の実施形態において、ポリエステル繊維の融点は１４０℃〜２２０℃の範囲の温度を有する。
【００４４】
ポリエステル繊維の用途として、自動車の内部天井の布地、靴の接着剤、不織布の接着剤などを含むが、これらに限定されない。
【００４５】
特定の実施形態において、コポリエステルは、融点が２２０℃より低く、格子エンタルピーが１２Ｊ／ｇより大きい。従って、該コポリエステルを含む組成物から作成されたポリエステル繊維は、自動車の内部天井の布地を作るための熱結合繊維として機能することに適している。該コポリエステルの融点は、２２０℃未満であるため、布地の製造工程は、比較的低温で行うことができる。更に、該コポリエステルの格子エンタルピーは、１２Ｊ／ｇより大きいため、車内の布地は、高温に強く、車内温度が高すぎることにより劣化する可能性が低くなる。
【００４６】
以下、本開示の実施例について説明する。これらの実施例は、例示的かつ説明的なものであり、且つ、本開示を限定するものと解釈されるべきではないことを理解されたい。
【００４７】
実施例１（ＥＸ１）：
テレフタル酸（ＰＴＡと略称する）１９５．４０ｇ、アジピン酸（ＡＡと略称する）８５．９３ｇ、シュウ酸（ＯＸと略称する）１７．６６ｇ及びエチレングリコール（ＥＧと略称する）１２１．６４ｇを５リットルの反応器内で攪拌且つ混合して混合物を得た。次いで、反応器内の空気を置換するために、反応器内の圧力が２ａｔｍに達するまで、窒素ガスで反応器を満たした。続いて、２ａｔｍの窒素雰囲気下で、反応器内の温度を２６０℃まで段階的に上げた。その間、エステル化水の蒸留率が理論値の８０％を超えるように、混合物をエステル化反応させた。次に、０．１０５ｇの三酸化アンチモンを反応器に加え、そして、反応器内の圧力を２ｔｏｒｒ未満まで徐々に低下させ、続いて２７５℃の温度でエステル化生成物を重縮合させた。反応器の撹拌力が１４０Ｗに達するまで重縮合反応を進行し、それにより実施例１のコポリエステルを得た。
【００４８】
実施例２〜９（ＥＸ２〜９）及び比較例１〜１０（ＣＥ１〜１０）：
実施例２〜９及び比較例１〜１０のコポリエステルの製造手順は、ＰＴＡ、ＯＸ、ＥＧの量、及び脂肪族ジカルボン酸の種類と量を表２に示されるように変えたことを除いて、実施例１の手順と同様である。
【００４９】
【表２】
2020111721.tif 000011
【００５０】
応用例１（ポリエステル繊維）：
それぞれが０．２５５ｍｍの直径を有する複数の紡糸ノズルを備えた溶融紡糸装置を使用して、実施例４のコポリエステルを、２４０℃でポリエステル繊維に溶融紡糸した。
【００５１】
評価：
１.   示差走査熱量計（ＤＳＣ）テスト
実施例１〜９及び比較例１〜１０の各コポリエステルの融点（Ｔｍ）及び格子エンタルピー（ΔＨｍ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を使用して測定された（メーカー：米ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、モデル：ＤＳＣモジュール ２９１０）。各テストでは、コポリエステルを１０℃/ｍｉｎの増加速度で−２０℃から２８０℃に加熱した。結果を表３に示す。なお、融点（Ｔｍ）は２２０℃より低くする必要があり、格子エンタルピー（ΔＨｍ）は１２Ｊ/ｇより大きくする必要があることに留意されたい。
【００５２】
２．固有粘度（ＩＶ）テスト
実施例１〜９及び比較例１〜１０の各コポリエステルを、フェノールとテトラクロロエタンの重量比が３：２であるフェノールとテトラクロロエタンの混合溶液に添加して、試料溶液を調製した（濃度：０．４ｗｔ／ｖｏｌ％）。続いて、試料溶液の固有粘度を、３０±０．０２℃の温度下でウベローデ粘度計で測定した。結果を表３に示す。
【００５３】
３．コポリエステルの構造解析
実施例１のコポリエステルを核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光計（ブルカー社のＡＶＡＮＣＥ ３００ＭＨｚ）を使用して分析し、第１の繰り返し単位と第２の繰り返し単位とのモル比（「Ｘ」で示される）及び第１の繰り返し単位と第３の繰り返し単位とのモル比（「Ｙ」で示される）を測定した。第１の繰り返し単位は、
【００５４】
【化９】
2020111721.tif 000012
で表され、第２の繰り返し単位は、
【００５５】
【化１０】
2020111721.tif 000013
で表され、第３の繰り返し単位は、
【００５６】
【化１１】
2020111721.tif 000014
で表される。結果を図１と表３に示す。図１は、例１のコポリエステルのＮＭＲスペクトルを示す。実施例１のコポリエステルのモル比（Ｘ、Ｙ）は、表４に示される第１、第２、第３の繰り返し単位のそれぞれの積分値の比に基づいて計算することができる。
【００５７】
【表３】
2020111721.tif 000015
【００５８】
【表４】
2020111721.tif 000016
【００５９】
表３に示されるように、実施例１〜９のコポリエステルの製造方法では、反応物を特定のモル範囲に制御した（即ち、シュウ酸またはそのエステル、脂肪族ジカルボン酸またはそのエステル、及び、芳香族ジカルボン酸またはそのエステルの総モル量に基づいて、脂肪族ジカルボン酸またはそのエステルは、１５ｍｏｌ％〜３０ｍｏｌ％の範囲の量であり、シュウ酸またはそのエステルは、１０ｍｏｌ％〜３０ｍｏｌ％の範囲の量である）。更に、表３及び４に示すように、実施例１〜９のコポリエステルを製造するための反応物は、特定のモル範囲で制御されたので、特定のモル比（即ち、０．５〜３の範囲内にあるモル比Ｘ及び１．３〜８の範囲内にあるモル比Ｙ）を有する第１、第２及び第３の繰り返し単位を有する実施例１〜９のコポリエステルが得られた。
【００６０】
比較例１〜１０のコポリエステルの製造方法において、反応物は、特定のモル範囲で制御されていないので、比較例１〜１０のコポリエステルの第１、第２及び第３の繰り返し単位（存在する場合）は上記の特定のモル比を有しない。
【００６１】
表３の結果は、実施例１〜９のコポリエステルがＤＳＣ試験の要件、即ち２２０℃より低い融点（Ｔｍ）及び１２Ｊ／ｇより大きい格子エンタルピー（Ｈｍ）を満たしたことを示す。更に、実施例９のコポリエステルの格子エンタルピーは、１５Ｊ／ｇより大きく、実施例１〜８のコポリエステルの格子エンタルピーは、２０Ｊ／ｇより大きい。
【００６２】
これに対して、比較例１〜１０のコポリエステルは、ＤＳＣ試験の要件を満たしていない。
【００６３】
上記の内容によると、コポリエステルを製造するための反応物を特定のモル範囲に制御することにより、特定の比率を有する第１、第２及び第３の繰り返し単位を有するコポリエステルを得ることができ、それにより本開示のコポリエステルに、２２０℃より低い融点（Ｔｍ）及び１２Ｊ／ｇより大きい格子エンタルピー（Ｈｍ）を付与する。
【００６４】
上記においては、説明のため、本発明の全体的な理解を促すべく多くの具体的な詳細が示された。しかしながら、当業者であれば、一またはそれ以上の他の実施形態が具体的な詳細を示さなくとも実施され得ることが明らかである。また、本明細書における「一つの実施形態」「一実施形態」を示す説明において、序数などの表示を伴う説明は全て、特定の態様、構造、特徴を有する本発明の具体的な実施に含まれ得るものであることと理解されたい。更に、本説明において、時には複数の変化例が一つの実施形態、図面、またはこれらの説明に組み込まれているが、これは本説明を合理化させるためのもので、また、本発明の多面性が理解されることを目的としたものであり、また、一実施形態における一またはそれ以上の特徴あるいは特定の具体例は、適切な場合には、本開示の実施において、他の実施形態における一またはそれ以上の特徴あるいは特定の具体例と共に実施され得る。
【００６５】
以上、本発明の好ましい実施形態及び変化例を説明したが、本発明はこれらに限定されるものではなく、最も広い解釈の精神および範囲内に含まれる様々な構成として、全ての修飾および均等な構成を包含するものとする。
【図１】
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【外国語明細書】
2020111721000001.pdf