(57)【要約】【課題】本発明は、優れた意匠性を付与するために表面に凹凸形状を形成したとしても、優れた耐候性能を有することができる化粧板及び該化粧板の製造方法を提供する。【解決手段】本発明は、厚み方向において順に、基材と、絵柄層と、接着剤層と、透明性樹脂フィルムとを備え、上記透明性樹脂フィルムは、少なくとも表面保護層と透明性樹脂層とが積層されており、上記表面保護層側に凹凸形状を有し、上記透明性樹脂フィルムの凹凸形状の凹部の厚みが１００μｍ以上であり、上記透明性樹脂フィルムは、紫外線吸収剤を含有することを特徴とする化粧板に関する。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
厚み方向において順に、基材と、絵柄層と、接着剤層と、透明性樹脂フィルムとを備え、
前記透明性樹脂フィルムは、少なくとも表面保護層と透明性樹脂層とが積層されており、
前記表面保護層側に凹凸形状を有し、
前記透明性樹脂フィルムの凹凸形状の凹部の厚みが１００μｍ以上であり、
前記透明性樹脂フィルムは、紫外線吸収剤を含有する
ことを特徴とする化粧板。
【請求項２】
前記紫外線吸収剤は、前記表面保護層及び／又は前記透明性樹脂層に含有されている請求項１記載の化粧板。
【請求項３】
前記透明性樹脂層の前記表面保護層側と反対側に接着用プライマー層を有する請求項１又は２記載の化粧板。
【請求項４】
前記接着用プライマー層は、厚みが０．５μｍ以上、１０μｍ以下である請求項３記載の化粧板。
【請求項５】
前記紫外線吸収剤は、トリアジン系紫外線吸収剤である請求項１、２、３、又は４記載の化粧板。
【請求項６】
請求項１、２、３、４又は５記載の化粧板の製造方法であって、
透明性樹脂フィルムの絵柄層が積層される側の面に接着剤層を形成する工程、及び、
前記接着剤層を介して、前記透明性樹脂フィルムと前記絵柄層とを貼り合わせる工程を有する
ことを特徴とする化粧板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明性樹脂フィルム、該透明性樹脂フィルムを用いてなる化粧板及び該化粧板の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェットプリンターを用いたインクジェット印刷法の普及により、建材や加飾成形品等に用いられている化粧シートにおいても、多品種・小ロットにも対応できることや絵柄層として複雑な柄（文字、数字そして図形等）を印刷することが可能となった。
更に、インクジェット印刷法は印刷する基材がフィルムに限らず、平板や凹凸や曲面を備えた基材に対しても印刷が可能というメリットがある。
しかし、通常、インクジェット印刷法で印刷された絵柄層は基材の最表面にあることから、耐傷性や耐汚染性及び耐候性等の表面性能が不十分であり、その絵柄層を保護するために透明性樹脂フィルムを絵柄層の表面に積層する必要があった。
このような透明性樹脂フィルムとして、例えば、特許文献１には、トリアジン系紫外線吸収剤とヒンダードアミン系光安定剤とを含む透明ポリプロピレンの一方の面に保護層、他方の面に粘着層を設けたオーバーラミネートフィルムが開示されている。
【０００３】
しかしながら、従来の透明性樹脂フィルムでは、凹凸形状を有することにより、意匠性は向上されたが、凹凸形状を有することによる厚みの差により耐候性にバラツキが生じ、特に薄膜部において耐候性が劣ることがあり改善の余地があった。
特にインクジェット印刷法で印刷された絵柄層は多種多様なインキが用いられており、その傾向が顕著であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−１２０２５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、優れた意匠性を付与するために表面に凹凸形状を形成したとしても、該透明性樹脂フィルムの凹凸形状の凹部においても優れた耐候性能を有することができる透明性樹脂フィルム、該透明性樹脂フィルムを用いてなる化粧板及び該化粧板の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上述した課題を解決するため鋭意検討した結果、透明性樹脂フィルムにおいて、絵柄層が積層される側の反対側面に凹凸形状を有し、該凹凸形状により形成された上記透明性樹脂フィルムの凹凸形状の凹部が所定の厚みを有し、かつ上記透明性樹脂フィルムが紫外線吸収剤を含むことにより、該透明性樹脂フィルムに優れた意匠性を付与するために表面に凹凸形状を形成したとしても、耐候性に優れた透明性樹脂フィルムを得ることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
本発明は、厚み方向において順に、基材と、絵柄層と、接着剤層と、透明性樹脂フィルムとを備え、上記透明性樹脂フィルムは、少なくとも表面保護層と透明性樹脂層とが積層されており、上記表面保護層側に凹凸形状を有し、上記透明性樹脂フィルムの凹凸形状の凹部の厚みが１００μｍ以上であり、上記透明性樹脂フィルムは、紫外線吸収剤を含有することを特徴とする化粧板である。
【０００８】
本発明の化粧板において、上記紫外線吸収剤は、上記表面保護層及び／又は上記透明性樹脂層に含有されていることが好ましい。
また、本発明の化粧板は、上記透明性樹脂層の上記表面保護層側と反対側に接着用プライマー層を有することが好ましい。
また、上記接着用プライマー層は、厚みが０．５μｍ以上、１０μｍ以下であることが好ましい。
また、上記紫外線吸収剤は、トリアジン系紫外線吸収剤であることが好ましい。
【０００９】
本発明は、本発明の化粧板の製造方法であって、透明性樹脂フィルムの絵柄層が積層される側の面に接着剤層を形成する工程、及び、上記接着剤層を介して、上記透明性樹脂フィルムと上記絵柄層とを貼り合わせる工程を有することを特徴とする化粧板の製造方法でもある。
【発明の効果】
【００１０】
本発明は、化粧板に優れた意匠性を付与することができ、耐候性にも優れる透明性樹脂フィルムを提供することができる。
このような本発明の透明性樹脂フィルムを用いてなる本発明の化粧板は、優れた意匠性を有し、耐候性にも優れる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の透明性樹脂フィルムの一例の断面を示す模式図である。
【図２】本発明の透明性樹脂フィルムの好ましい一例の断面を示す模式図である。
【図３】本発明の化粧板の好ましい一例の断面を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
まずは、本発明の透明性樹脂フィルムについて説明する。
本発明の透明性樹脂フィルムは、少なくとも、表面保護層と透明性樹脂層とが積層されており、上記表面保護層側に凹凸形状を有し、その凹凸形状の凹部の厚みが所定の値以上で、かつ、上記透明性樹脂フィルムは紫外線吸収剤を含有するものである。
従来の透明性樹脂フィルムでは、凹凸形状を有することにより厚みの差が生じ、その中でのフィルム厚みが薄い箇所（凹凸形状の凹部）において紫外線吸収剤が少量になり、十分な耐候性が得られなかった。
しかしながら、本発明の透明性樹脂フィルムでは、凹凸形状の凹部の厚みが十分に担保されかつ該凹凸形状の凹部にも紫外線吸収剤が含有されているため、凹凸形状によって生じる薄膜部においても十分な耐候性を得ることができる。
なお、本明細書において、「凹凸形状の凹部にも紫外線吸収剤が含有されている」とは、断面視において、本発明の透明性樹脂フィルムの凹凸形状の凹部の底と、透明性樹脂フィルムの上記表面保護層と反対側面との間に紫外線吸収剤が存在していることを意味する。具体的には、本発明の透明性樹脂フィルムの表面保護層側の表面において、凹凸形状の凹部を含む１０ｃｍ２の領域を切り取ってサンプルを作製し、凍結粉砕機を用いて作製したサンプルを細かく砕き、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いて紫外線吸収剤を抽出し、メタノール、アセトン、ＩＰＡなどを用いて希釈、その後、液体クロマトトグラフを用いて測定することにより、凹凸形状の凹部にも紫外線吸収剤が含まれているか否かを判別することができる。
【００１３】
本発明の透明性樹脂フィルムの好ましい一例について、図１を用いて説明する。
図１に示すように、本発明の透明性樹脂フィルム１０は、透明性樹脂層１２を有し、その一方の面に表面保護層１１を有し、該表面保護層１１側に凹凸形状を有する。
このような表面保護層１１を有することで、本発明の透明性樹脂フィルム１０は、耐久性（耐傷性、耐汚染性、耐候性等）をより優れたものとし、傷付きによる意匠性の低下を好適に防止できる。
また、図２に示したように、本発明の透明性樹脂フィルム１０は、透明性樹脂層１２の表面保護層１１側と反対側面に接着用プライマー層１３を有することが好ましい。
本発明の透明性樹脂フィルム１０は、透明性樹脂層１２と、表面保護層１１との接着性をより強固にする観点から、透明性樹脂層１２と表面保護層１１との間に、プライマー（図示せず）を有することが好ましい。
以下、本発明の透明性樹脂フィルムの各構成について説明する。
【００１４】
上記透明性樹脂層は、後述する基材の一方の面上に積層された絵柄層を保護する役割を果たす層である。上記透明性樹脂層は、透明である限り、後述する絵柄層が視認できる範囲であれば、半透明でも着色されていてもよい。
上記透明性樹脂層は、以下の樹脂を１種以上含むものであり、熱可塑性樹脂からなることが好ましく、上記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、オレフィン系熱可塑性エラストマー等のオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナレフタレート、エチレングリコール−テレフタル酸−イソフタール酸共重合体、テレフタル酸−エチレングリコール−１，４シクロヘキサンジメタノール共重合体、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等のポリエステル樹脂、ポリメチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート−ブチル（メタ）アクリレート共重合体、メチル（メタ）アクリレート−スチレン共重合体等のアクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、アイオノマー等が挙げられる。なかでも、引張強度が高く、耐薬品性能に優れ、生産工程面で優れていることからポリプロピレンが好適に用いられる。
なお、本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
【００１５】
上記透明性樹脂層は、未延伸であってもよいが必要に応じて１軸延伸又は２軸延伸されたものであってもよい。
また、上記透明性樹脂層の厚みとしては特に限定されないが、好ましい下限は２０μｍ、好ましい上限は５００μｍ以下であり、より好ましい下限は６０μｍ、より好ましい上限は４２０μｍ以下である。上記透明性樹脂層の厚みが２０μｍ未満であると、引張強度が不十分となり上記絵柄層の表面を保護できないことがあり、５００μｍを超えると、本発明の透明性樹脂フィルムの透過率が低下し絵柄層の絵柄の視認性が低下してしまうことがある。
【００１６】
上記透明性樹脂層は、１層により構成されていてもよいし、２層以上の層により構成される積層体でもよい。
【００１７】
また、上記透明性樹脂層が複数の層から構成される積層体である場合、形成する層を構成する樹脂の種類は同じであっても異なっていてもよく、また複数の樹脂からなる層の厚みは同じであっても異なっていてもよい。
上記透明性樹脂層を２層以上に積層する方法としては、一般的な方法であれば限定されず、ドライラミネート法や押出し熱ラミネート等が挙げられる。
【００１８】
上記表面保護層を有することで、本発明の透明性樹脂フィルムの耐久性（耐傷性、耐汚染性、耐候性等）がより優れたものとなり、より好適に絵柄層の表面の保護が可能となり、本発明の透明性樹脂フィルム自体の傷付きによる意匠性の低下を好適に防止できる。
なお、上記表面保護層は、単一の層構成であってもよく、同一又は異なる材料からなる複数の層構成であってもよいし、下記に示す材料を適宜混合させてもよい。
【００１９】
上記表面保護層としては特に限定されないが、例えば、２液硬化型樹脂や電離放射線硬化性樹脂組成物の架橋硬化物からなるものが挙げられ、該架橋硬化物は透明であることが好ましく、透明である限り、後述する絵柄層が視認できる範囲であれば、半透明でも着色されていても良い。
上記２液硬化型樹脂としては、後述する接着用プライマーのバインダー樹脂を用いればよい。
上記電離放射線硬化性樹脂としては、例えば、分子中にラジカル重合性不飽和結合又はカチオン重合性官能基を有するオリゴマー（以下、所謂プレポリマー、マクロモノマー等も包含する）及び／又は分子中にラジカル重合性不飽和結合又はカチオン重合性官能基を有するモノマーが好ましく用いられる。なお、ここで電離放射線とは、分子を重合或いは架橋させ得るエネルギーを有する電磁波又は荷電粒子を意味し、通常は、電子線（ＥＢ）又は紫外線（ＵＶ）が一般的である。
【００２０】
上記オリゴマー又はモノマーとしては、例えば、分子中に（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、エポキシ基等のカチオン重合性官能基等を有する化合物が挙げられる。これらオリゴマー、モノマーは、単独で用いるか、或いは複数種混合して用いることができる。なお、本明細書において、上記（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基又はメタクリロイル基を意味する。
【００２１】
上記分子中にラジカル重合性不飽和基を有するオリゴマーとしては、例えば、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン（メタ）アクリレート等のオリゴマーが好ましく使用でき、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーがさらに好ましい。分子量としては、通常２５０〜１０万程度のものが用いられる。
【００２２】
また、上記分子中にラジカル重合性不飽和基を有するモノマーとしては、例えば、多官能モノマーが好ましく、多官能（メタ）アクリレートがより好ましい。
上記多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート｛５官能（メタ）アクリレート｝、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート｛６官能（メタ）アクリレート｝等が挙げられる。ここで、多官能モノマーとは、複数のラジカル重合性不飽和基を有するモノマーをいう。
【００２３】
本発明において、上述の電離放射線硬化性樹脂組成物がウレタンアクリレートオリゴマー及び多官能モノマーからなる電離放射線硬化性樹脂成分を含むことがさらに好ましく、電離放射線硬化性樹脂成分として、ウレタンアクリレートオリゴマー／多官能モノマー（質量比）が６／４〜９／１であることが特に好ましい。この質量比の範囲であれば、耐擦傷性により優れたものにできる。
なお、必要に応じ、上記電離放射線硬化性樹脂成分に加えて、単官能モノマーを本発明の目的に反しない範囲で適宜使用しても良い。
上記単官能モノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２４】
上記電離放射線硬化性樹脂組成物を紫外線にて架橋させる場合、電離放射線硬化性樹脂組成物に光重合開始剤を添加することが好ましい。
上記電離放射線硬化性樹脂組成物がラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合、上記光重合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル類を単独又は混合して用いることができる。
また、上記電離放射線硬化性樹脂組成物がカチオン重合性不飽和基を有する樹脂系の場合、上記光重合開始剤として、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタセロン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル等を単独又は混合物として用いることができる。なお、これらの光重合開始剤の添加量としては、電離放射線硬化性樹脂成分１００質量部に対して０．１〜１０質量部程度である。
【００２５】
なお、上記電離放射線硬化性樹脂組成物には、更に必要に応じて各種添加剤を加えても良い。これらの添加剤としては、例えば、ウレタン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、スチレン系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、アセタール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、セルロース系樹脂等の熱可塑性樹脂、シリコーン樹脂、ワックス、弗素樹脂等の滑剤、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、トリアジン等の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤等の光安定剤、染料、顔料等の着色剤等である。
【００２６】
なお、電離放射線の電子線源としては、例えば、コッククロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、或いは、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用い、７０〜１０００ｋｅＶのエネルギーをもつ電子を照射するものが使用できる。また、電子線の照射線量は、例えば、１〜１０Ｍｒａｄ程度であることが好ましい。
また、上記電離放射線の紫外線源としては、例えば、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト、メタルハライドランプ等の光源が使用でき、上記紫外線の波長としては通常１９０〜３８０ｎｍの波長域が主として用いられる。
【００２７】
上記表面保護層の厚みとしては特に限定されないが、好ましい下限は０．１μｍ、好ましい上限は５０μｍであり、より好ましい下限は１μｍ、より好ましい上限は３０μｍである。上記表面保護層の厚みが０．１μｍ未満であると、十分に耐久性（耐傷性、耐汚染性、耐候性等）を付与することができないことがあり、５０μｍを超えると、本発明の透明性樹脂フィルムの透過率が低下し絵柄層の絵柄の視認性が低下してしまうことがある。
【００２８】
上記表面保護層は、後述する絵柄層が積層される側の面と反対側面に有する層であり、プライマーを介して上記透明性樹脂層と接着されていることが好ましい。上記プライマーを介することにより、上記表面保護層と上記透明性樹脂層との接着性をより強固にすることができる。
上記プライマーとしては、後述する接着用プライマー層と同様のものを好適に用いることができる。
【００２９】
本発明の透明性樹脂フィルムは、上記表面保護層側に凹凸形状を有する。
上記凹凸形状を形成する方法としては特に限定されず、例えば、熱によるエンボス加工、賦形シートによって凹凸形状を転写させる方法等が挙げられる。
熱によるエンボス加工としては、例えば、周知の枚葉、又は、輪転式のエンボス機によるエンボス加工を施す方法が挙げられる。
また、エンボスの柄模様としては、例えば、砂目、ヘアライン、梨地、木目版導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチュア、万線条溝等が挙げられる。
また、エンボス加工する際の温度としては特に限定されないが、加熱圧着成形時に凹凸模様が消失する所謂エンボス戻りが少なくなる温度が好ましい。
また、形成される凹凸形状の深さとしては特に限定されないが、例えば、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１（１９８２）に規定される中心線平均粗さＲａが１〜３０μｍ範囲内になるように適宜調整することが好ましい。
【００３０】
本発明の透明性樹脂フィルムの厚みは特に限定されないが、凹凸形状の凹部の厚みが１００μｍ以上である。上記透明性樹脂フィルムの凹凸形状の凹部の厚みが１００μｍ未満であると、本発明の透明性樹脂フィルムに十分な耐久性（耐摩耗性能、耐傷性）を付与できず、また、上記凹凸形状の凹部に含有される紫外線吸収剤の量が不十分となり、十分な耐候性を得られなくなる。上記凹凸形状の凹部の厚みが１０５μｍ以上４８０μｍ以下であることが好ましく、１１０μｍ以上３００μｍ以下であることがより好ましい。
また、本発明の透明性樹脂フィルムは、上記凹凸形状の凹部に紫外線吸収剤を含有する。
ここで、上記「凹凸形状の凹部」とは、本発明の透明性樹脂フィルムの厚みのうち最も薄い部分を指すものであり、図１に示したように、表面保護層１１の凹凸形状の最も深い凹部を含む部分であり、本発明の透明性樹脂フィルムの断面を顕微鏡観察することにより、確認することができる。なお、上記最も深い凹部の底から透明性樹脂層１２の表面保護層１１側と反対側面までの長さが「凹凸形状の凹部の厚み」である。  
上記透明性樹脂フィルムの凹凸形状の凹部の厚みの上限は特に限定されないが、例えば、５００μｍ未満であることが好ましい。
また、図１に示したように、表面保護層１１の表面から透明性樹脂層１２の表面保護層１１側と反対側面までの長さが本発明の透明性樹脂フィルム１０の総厚みであり、該総厚みの好ましい下限は１００μｍ超、好ましい上限は５００μｍであり、より好ましい下限は１４０μｍ、より好ましい上限は４６０μｍである。
【００３１】
本発明の透明性樹脂フィルムは、紫外線吸収剤を含有する。
上記紫外線吸収剤としては、例えば、有機系又は無機系の紫外線吸収剤を用いることができる。なかでも、透明性に優れる有機系の紫外線吸収剤が好適に用いられる。
上記有機系の紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−アミル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−イソブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−イソブチル−５’−プロピルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等の２’−ヒドロキシフェニル−５−クロロベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤類、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等の２’−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤類等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン等の２，２’−ジヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤類、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等の２−ヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤類等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サルチル酸フェニル、４−ｔ−ブチル−フェニル−サリシレート等のサリチル酸エステル系紫外線吸収剤が挙げられる。
なかでも、耐候性能や意匠性、ブリード抑制等を好適に付与する観点から、トリアジン系紫外線吸収剤が好ましい。
【００３２】
上記トリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、４，４’，４’’−（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリイミノ）トリス安息香酸トリス（２−エチルヘキシル）、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリ（ｍ−トリル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン、２，４，６−トリス（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［２−（２−エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］フェノール等が挙げられる。
その他に、ベンゾトリアゾール骨格にアクリロイル基又はメタクリロイル基を導入した反応型紫外線吸収剤等も用いることができる。或いは、高い透明度を要求されない場合は、無機系紫外線吸収剤を添加することもできる。無機系紫外線吸収剤としては、粒径０．２μｍ以下の酸化チタン、酸化セリウム、酸化鉄等が用いることもできる。
【００３３】
また、上記紫外線吸収剤の含有量としては、使用する紫外線吸収剤の紫外線吸収能により適宜決定される。
例えば、上記紫外線吸収剤としてトリアジン系紫外線吸収剤を上記透明性樹脂層に含有させる場合、上記透明性樹脂層中に１質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。
上記透明性樹脂層中の含有量が１質量％未満であると、耐候性能を十分に付与できないことがあり、上記透明性樹脂層中の含有量が１０質量％を超えると、フィルムの透明性が損なわれ化粧板としたときに意匠性が低下したり、本発明の透明性樹脂フィルムと後述する絵柄層との密着性が十分に得られず、本発明の透明性樹脂フィルムの加工適性が低下したりすることがある。
上記紫外線吸収剤の含有量のより好ましい下限は２質量％、より好ましい上限は７質量％である。
【００３４】
本発明の透明性樹脂フィルムは、耐候性能を極めて優れたものとすることができることから、上記紫外線吸収剤は、上記表面保護層及び／又は上記透明性樹脂層に含有されていることが好ましい。
なお、従来の透明性樹脂フィルムは、凹凸形状が形成された層に紫外線吸収剤を含むと厚みの差により紫外線吸収剤の量が少なる箇所があるため十分な耐候性を得られない箇所が存在していたが、本発明の透明性樹脂フィルムは、上述のように凹凸形状の凹部が所定の厚みを有し、かつ該凹凸形状の凹部においても十分に紫外線吸収剤が含まれるため、高い耐候性を得ることができる。
また、上述したプライマー層を透明性樹脂層と表面保護層との間に有する場合、該プライマー層に紫外線吸収剤を含有していてもよい。
【００３５】
本発明の透明性樹脂フィルムは、図２に示したように、透明性樹脂層１２の表面保護層１１側と反対側面に接着用プライマー層１３を有することが好ましい。
上記接着用プライマー層は、後述する絵柄層との接着性をより強固にするために設けられる層である。
【００３６】
上記接着用プライマー層は、バインダー樹脂を含有することが好ましい。
上記バインダー樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、アクリル−ウレタン樹脂、アクリル−ウレタン共重合体樹脂、セルロース樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。上述した表面保護層の電離放射線硬化性樹脂組成物にウレタンアクリレートオリゴマーを配合する場合は、表面保護層との接着性や生産時の効率からウレタン樹脂が好ましい。
【００３７】
上記接着用プライマー層は、厚みが０．５μｍ以上、１０μｍ以下であることが好ましい。０．５μｍ以上であれば、本発明の透明性樹脂フィルムと後述する絵柄層を積層した基材との密着性を好適に確保でき、１０μｍ以下であれば、本発明の透明性樹脂フィルムが厚くなり過ぎず、十分な透明性が得られ、化粧板の意匠性が好適に確保できる。
上記接着用プライマー層は、厚みが０．８μｍ以上、６μｍ以下であることがより好ましい。
なお、上記接着用プライマー層は、シリカ等の無機微粒子を含んでいてもよい。
【００３８】
本発明において、上記透明性樹脂層は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、けん化処理、グロー放電処理、コロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線（ＵＶ）処理、及び火炎処理等の表面処理を行ってもよい。
【００３９】
本発明の透明性樹脂フィルムは、上記絵柄層を保護するために用いられ、更に表面に凹凸形状を有するので、本発明の透明性樹脂フィルムが積層された化粧板に優れた意匠性を付与することもできる。
このような、厚み方向において順に、基材と、絵柄層と、本発明の透明性樹脂フィルムとを備える化粧板もまた、本発明の一態様である。
【００４０】
次に、本発明の化粧板の好ましい一例について、図３を用いて説明する。
本発明の化粧板２０は、基材２５の一方の面上に絵柄層２４が積層され、絵柄層２４の基材２５を有する側と反対側に本発明の透明性樹脂フィルム１０が積層されている。
また、絵柄層２４と、本発明の透明性樹脂フィルム１０との接着性をより強固にする観点から、接着剤層２３を有することが好ましい。
以下、本発明の化粧板の各構成について説明する。
【００４１】
上記基材としては特に限定されず、例えば、本発明の透明性樹脂フィルムを用いてなる化粧板の用途に合わせて適宜決定される。
【００４２】
上記基材を構成する材料としては特に限定されず、例えば、樹脂材料、木質材料、金属材料等公知の材料が挙げられる。その中でも、上記基材を構成する材料としては、剛性や軽さを備える樹脂材料や木質材料が好ましい。また、これらの複合材料であっても良い。
上記樹脂材料としては、例えば、熱可塑性樹脂を含有することが好ましい。
上記熱可塑性樹脂としては、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂などのポリビニル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）、エチレン−（メタ）アクリル酸系樹脂などのポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ樹脂）などのポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエンースチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン共重合体などの熱可塑性樹脂の単体及び共重合体、あるいは、これらの混合樹脂が好ましく挙げられる。なかでも、ポリオレフィン樹脂やアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリ塩化ビニル樹脂、アイオノマー等が好ましい。更に、上記樹脂材料は、発泡されていてもよい。
【００４３】
また、上記木質材料としては、例えば、杉、檜、欅、松、ラワン、チーク、メラピー等の各種素材等が挙げられ、また、芯材としては、これらの素材から作られた突板、木材単板、木材合板（ＬＶＬを含む）、パーティクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）、高密度繊維板（ＨＤＦ）、集成材等のいずれか、ないし、これらを適宜積層した積層材であってもよい。
上記金属材料としては、例えば、鉄等が挙げられる。
また、上記基材は、無機化合物を含んでいてもよい。
【００４４】
また、上記基材が複数の樹脂からなる基材を有する場合、該複数の樹脂からなる基材を形成する樹脂の種類は同じであっても異なっていてもよく、また複数の樹脂からなる基材の厚みは同じであっても異なっていてもよい。
【００４５】
本発明において、上記基材は、中空構造であっていてもよいし、基材の一部にスリット溝や貫通穴を設けてもよい。
【００４６】
上記基材の厚みとしては特に限定されず、例えば、０．０１ｍｍ以上が好ましく、０．１ｍｍ以上５０ｍｍ以下がより好ましい。
なお、基材は平版以外の略板状も含み、凹凸や曲面を備えているものも含まれる。
【００４７】
上記基材は、一方に絵柄層が積層されている。
上記絵柄層は、本発明の透明性樹脂フィルムを用いてなる本発明の化粧板に装飾性を付与する層であり、例えば、均一に着色が施された隠蔽層（ベタ印刷層）でもよいし、種々の模様をインキと印刷機を使用して印刷することにより形成される図柄層であってもよいし、隠蔽層と図柄層とを組み合わせた層（以下、模様層）であってもよい。
【００４８】
上記隠蔽層を設けることにより、上述した基材が着色していたり色ムラがあったりする場合に、意図した色彩を与えて表面の色を整えることができる。
また、図柄層を設けることで、木目模様、大理石模様（例えばトラバーチン大理石模様）などの岩石の表面を模した石目模様、布目や布状の模様を模した布地模様、タイル貼模様、煉瓦積模様など、あるいはこれらを複合した寄木、パッチワークなどの模様を化粧シートに付与することができる。これらの模様は通常の黄色、赤色、青色、及び黒色のプロセスカラーによる多色印刷によって形成される他、模様を構成する個々の色の版を用意して行う特色による多色印刷などによっても形成される。
【００４９】
上記絵柄層に用いられるインキ組成物としては、バインダー樹脂に顔料、染料などの着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤などを適宜混合したものが使用される。該バインダー樹脂としては特に制限はなく、例えば、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ウレタンーアクリル樹脂、ウレタン−アクリル共重合体樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル共重合体樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ニトロセルロース樹脂などが好ましく挙げられる。上記バインダー樹脂としてはこれらの中から任意のものを、１種単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
また、上記着色剤としては、カーボンブラック（墨）、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルーなどの無機顔料、キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルーなどの有機顔料、又は染料、アルミニウム、真鍮などの鱗片状箔片からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛などの鱗片状箔片からなる真珠光沢（パール）顔料などが好ましく挙げられる。
【００５０】
上記絵柄層の厚みとしては特に限定されず、例えば、０．１μｍ以上が好ましく、０．５μｍ以上６００μｍ以下がより好ましい。上記絵柄層の厚みが上記範囲内にあれば、本発明の化粧板に優れた意匠を付与することができ、また隠蔽性を付与することができる。
なお、突板等のように予め上記基材自体が意匠性を備えている場合には、絵柄層を設けなくてもよい。
【００５１】
本発明の化粧板の厚みとしては特に限定されず、例えば、０．０５ｍｍ以上が好ましく、１ｍｍ以上５０ｍｍ以下がより好ましい。
【００５２】
本発明の化粧板は、上記絵柄層と本発明の透明性樹脂フィルムとの間に、接着剤層を有することが好ましい。
上記接着剤層は、上記絵柄層と、本発明の透明性樹脂フィルムが有する基材シートとの間に設けられる層であり、上記接着剤層を有することにより、上記絵柄層と本発明の透明性樹脂フィルムとの接着性をより強固にすることができる。
【００５３】
上記接着剤層は、バインダー樹脂を含有することが好ましい。
上記接着剤層に含有されるバインダー樹脂としては、上述した接着用プライマー層で用いられるバインダー樹脂を好適に用いることができる。
また、上記接着剤層の貼着方法は特に限定されないが、例えば、加熱溶融法や熱ラミネート法、そして水系接着剤や感熱接着剤、感圧接着剤のほか、ホットメルト接着剤等を用いてラミネートすることにより得ることができる。
【００５４】
本発明の化粧板の製造方法としては、上述した接着剤層を形成する接着剤等を用いて、上記基材、上記絵柄層、及び、上記透明性樹脂フィルムを積層させる方法等が挙げられる。
なかでも、上記化粧板の製造方法であって、上記透明性樹脂フィルムの上記絵柄層が積層される側の面に接着剤層を形成する工程、及び、上記接着剤層を介して、上記透明性樹脂フィルムと上記絵柄層とを貼り合わせる工程を有することが好ましい。
このような本発明の化粧板を製造する方法もまた、本発明の一態様である。
上記透明性樹脂フィルムでは、上記表面保護層側に凹凸形状を賦形する際に、エンボス加工等を施して凹凸形状を形成するが、エンボス加工を施した面側の凹凸形状に追従して、エンボス加工を施した面と反対側の面（絵柄層が積層される側）にも多少の凹凸形状が賦形されてしまう。このような場合には、上記透明性樹脂フィルムに形成された上記絵柄層が積層される側の凹凸形状に空気が入り込む、いわゆるエアガミが発生し、意匠性が低下することがある。
本発明の化粧板の製造方法では、上記透明性樹脂フィルムの上記絵柄層が積層される側の面に接着剤層を形成する工程を有するので、上記絵柄層が積層される側の凹凸形状の凹部にも接着剤層を入り込ますことができ、上述したエアガミの発生を防止し、意匠性の低下を抑制することができる。
【実施例】
【００５５】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、この例によってなんら限定されるものではない。
【００５６】
（実施例１）
トリアジン系紫外線吸収剤（製品名アデカスタブＬＡ−４６、ＡＤＥＫＡ社製）を５質量％含有する透明ポリプロピレンフィルム（厚み６０μｍ）を用意し、該透明ポリプロピレンフィルムの一方の面に、イソシアネートを硬化剤とする２液効果型ウレタン樹脂である接着用プライマー剤を塗工し、厚み２μｍの接着用プライマー層を得た。
次いで、透明ポリプロピレンフィルムのもう一方の面（接着用プライマーの反対面側）に、トリアジン系紫外線吸収剤（製品名アデカスタブＬＡ−４６、ＡＤＥＫＡ社製）を５質量％含有する透明ポリプロピレン系樹脂（厚み８０μｍ）を溶融押し出しし、それらを熱ラミネート方式で積層した。
その表面にコロナ処理を施した後、イソシアネートを硬化剤とする２液効果型ウレタン樹脂であるプライマー層を厚み２μｍとなるように塗工した。
そのプライマー層の面に、トリアジン系紫外線吸収剤（製品名アデカスタブＬＡ−４６、ＡＤＥＫＡ社製）を５質量％含有する電離放射線硬化型樹脂であるウレタン（メタ）アクリレートを厚みが１５μｍとなるようにグラビアコート方式で塗工した後、加速電圧１６５ｋｅＶ、５Ｍｒａｄの条件で電子線を照射し表面保護層を形成した。
上記表面保護層側を赤外線非接触方式のヒーターで加熱した後、直ちに熱圧によるエンボス加工を行い、凹凸形状を賦形し、透明性樹脂フィルムを作成した。得られた透明性樹脂フィルムは、総厚みが１５９μｍであり、凹凸形状の凹部の厚みが１０５μｍであった。
その一方で、ＨＤＦ（高密度繊維板）（厚み３ｍｍ）を用意し、上記ＨＤＦの一方の面上にインクジェットプリンターにて絵柄層を２μｍ厚となるように塗工して基材を準備した。
得られた透明性樹脂フィルムの接着用プライマー層側に、イソシアネートを硬化剤とする２液硬化型ポリエステル樹脂（厚み３０μｍ）を塗布し、得られた透明性樹脂フィルムの接着用プライマー層側と、上記基材の絵柄層側と備える面とが接するように積層し化粧板を作製した。その後、１０ｋｇ／ｍ２の圧力を掛け３日間、常温環境下で養生した。
【００５７】
（実施例２）
透明ポリプロピレンフィルムのもう一方の面（接着用プライマーの反対面側）に、トリアジン系紫外線吸収剤（製品名アデカスタブＬＡ−４６、ＡＤＥＫＡ社製）を５質量％含有する透明ポリプロピレン系樹脂（厚み１００μｍ）を溶融押し出しし、それらを熱ラミネート方式で積層し、凹凸形状を表１に示した内容に制御した以外は、実施例１と同様にして透明性樹脂フィルムを作製し、更に、化粧板を作製した。
【００５８】
（実施例３）
透明ポリプロピレンフィルムのもう一方の面（接着用プライマーの反対面側）に、トリアジン系紫外線吸収剤（製品名アデカスタブＬＡ−４６、ＡＤＥＫＡ社製）を５質量％含有する透明ポリプロピレン系樹脂（厚み２００μｍ）を溶融押し出しし、それらを熱ラミネート方式で積層し、凹凸形状を表１に示した内容に制御した以外は、実施例１と同様にして透明性樹脂フィルムを作製し、更に、化粧板を作製した。
【００５９】
（実施例４）
トリアジン系紫外線吸収剤（製品名アデカスタブＬＡ−４６、ＡＤＥＫＡ社製）を５質量％含有する透明ポリプロピレンフィルム（厚み８０μｍ）を用い、トリアジン系紫外線吸収剤（製品名アデカスタブＬＡ−４６、ＡＤＥＫＡ社製）を５質量％含有する透明ポリプロピレン系樹脂（厚み４００μｍ）を溶融押し出しし、それらを熱ラミネート方式で積層し、凹凸形状を表１に示した内容に制御した以外は、実施例１と同様にして透明性樹脂フィルムを作製し、更に、化粧板を作製した。
【００６０】
（実施例５）
紫外線吸収剤を含まない透明ポリプロピレンフィルム（厚さ６０μｍ）と、トリアジン系紫外線吸収剤（製品名アデカスタブＬＡ−４６、ＡＤＥＫＡ社製）を５質量％含有する透明性ポリプロピレン系樹脂（厚さ８０μｍ）とを用い、凹凸形状を表１に示した内容に制御した以外は、実施例１と同様にして透明性樹脂フィルムを作製し、更に、化粧板を作製した。
【００６１】
（実施例６）
透明ポリプロピレンフィルム（厚さ６０μｍ）と、透明性ポリプロピレン系樹脂（厚さ８０μｍ）とが含有する紫外線吸収剤をベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（製品名アデカスタブＬＡ−３６、ＡＤＥＫＡ社製）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして透明性樹脂フィルムを作製し、更に、化粧板を作製した。
【００６２】
（比較例１）
トリアジン系紫外線吸収剤（製品名アデカスタブＬＡ−４６、ＡＤＥＫＡ社製）を５質量％含有する透明ポリプロピレンフィルム（厚さ６０μｍ）と、トリアジン系紫外線吸収剤（製品名アデカスタブＬＡ−４６、ＡＤＥＫＡ社製）を５質量％含有する透明性ポリプロピレン系樹脂（厚さ６０μｍ）とを用い、凹凸形状によって透明性樹脂フィルムの凹凸形状の凹部が９０μｍとなるようにした以外は、実施例１と同様にして透明性樹脂フィルムを作製し、更に、化粧板を作製した。
【００６３】
（評価方法）
＜意匠性＞
実施例及び比較例で得られた化粧板について、印刷柄を目視にて確認し、以下の基準で評価した。その結果を表１に示した。
＋＋＋：印刷柄が明瞭に見える
＋＋：印刷柄が僅かに曇って見える
＋：印刷柄が僅かに黄変して見える
−：印刷柄が明瞭に見えない
【００６４】
＜耐候性試験後の色差＞
実施例及び比較例で得られた化粧板を、下記の条件に設定した超促進耐候性試験機（岩崎電気社製  アイスーパーＵＶテスター）に投入し、２０時間照射と４時間結露を１サイクルとし、１７サイクル運転した後、取り出した。
（促進試験条件）
・ブラックパネル温度：６３℃
・湿度：５０％ＲＨ
・照射強度：６０Ｗ／ｍ２（３６５ｎｍ）
その後、上記促進試験の前後の化粧シートの色差変化を、色彩色差計（ミノルタ社製ＣＲ−３００）で測定した。すなわち、促進試験前後の化粧シートのＬ値、ａ値、ｂ値を測定し、下記式１により色差変化ΔＥを算出し以下の基準で評価した。その結果を表１に示した。
ΔＥ＝［（ΔＬ）２＋（Δａ）２＋（Δｂ）２］１／２      式１
＋＋：ΔＥ＜１．０
＋：１．０≦ΔＥ＜１．５
−：ΔＥ≧１．５
ΔＬ＝｜Ｌ値（耐候試験後）−Ｌ値（耐候試験前）｜
Δａ＝｜ａ値（耐候試験後）−ａ値（耐候試験前）｜
Δｂ＝｜ａ値（耐候試験後）−ａ値（耐候試験前）｜
【００６５】
＜耐摩耗性（テーバー摩耗試験）＞
実施例及び比較例で得られた化粧板について、フローリングの日本農林規格；摩耗Ａ試験に準拠し、テーバー式摩耗試験機（理学工業社製）摩耗紙（Ｓ−４２）を用いて荷重１ｋｇで試験を行い、１５００回転させた時の絵柄模様層の柄残りを評価した。その結果を表１に示した。
＋＋＋：絵柄模様層が全部残っている
＋＋：絵柄模様層が８割以上残っている
＋：絵柄模様層が半分以上８割未満残っている
−：絵柄模様層が半分未満残っている
【００６６】
【表１】
2020111063.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００６７】
本発明によれば、化粧板に優れた意匠性を付与することができ、耐候性にも優れる透明性樹脂フィルムを提供することができる。本発明の化粧板は、優れた意匠性を有し、耐候性にも優れるので内装用の建材である建具や引き戸等の扉、床剤、壁、天井、そして様々な加飾成型体等に好適に用いられる。
【符号の説明】
【００６８】
１０  透明性樹脂フィルム
１１  表面保護層
１２  透明性樹脂層
１３  接着用プライマー層
２０  化粧板
２３  接着剤層
２４  絵柄層
２５  基材
【図１】
2020111063.tif 000004
【図２】
2020111063.tif 000005
【図３】
2020111063.tif 000006