(57)【要約】      （修正有）【課題】移動部位の表面間の摩擦を減らし、それにより摩耗を減らし、該表面および部位への損傷を防ぐための、潤滑油用途向けベースストックの提供。【解決手段】この課題は潤滑油用途向けベースストックとして、または、完成潤滑油もしくは特定の用途で用いるベースストックブレンド成分として用いることが可能である、オクチル9-(オクタノイルオキシ)デカノアートを含む、潤滑油ベースストックジエステル組成物。【選択図】図２
2020111752.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
オクチル9-(オクタノイルオキシ)デカノアートを含む、潤滑油ベースストックジエステ
ル組成物。
【請求項２】
１００℃での動粘度が約３．２ｃＳｔであり、流動点が約−３３℃であり、Ｎｏａｃｋ
揮発度が約１０．３％である、請求項１に記載の潤滑油ベースストックジエステル組成物
。
【請求項３】
（ｉ）オクチル9-(オクタノイルオキシ)デカノアートを含む１〜２５重量％の潤滑油ベ
ースストックジエステル組成物と、（ｉｉ）５０〜９９重量％の潤滑ベースオイルと、（
ｉｉｉ）１〜２５重量％の添加剤パッケージとを含む、潤滑油組成物。
【請求項４】
前記潤滑ベースオイルはグループＩＩＩのベースオイルであり、前記添加剤パッケージ
は、粘性調整剤と流動点降下剤とを含む、請求項３に記載の潤滑油組成物。
【請求項５】
１００℃での動粘度が約８．１ｃＳｔであり、Ｎｏａｃｋ揮発度が１３．５％であり、
コールドクランキングシミュレータ値が約５４００ｃＰであり、１５０℃での摩擦係数が
約０．０１０９である、請求項４に記載の潤滑油組成物。
【請求項６】
10-(オクタノイルオキシ)デカン-2-イル オクタノアートを含む、潤滑油ベースストッ
クジエステル組成物。
【請求項７】
１００℃での動粘度が約３．１２ｃＳｔであり、流動点が約−３３℃であり、Ｎｏａｃ
ｋ揮発度が約１０．６％である、請求項６に記載の潤滑油ベースストックジエステル組成
物。
【請求項８】
（ｉ）10-(オクタノイルオキシ)デカン-2-イル オクタノアートを含む１〜２５重量％
の潤滑油ベースストックジエステル組成物と、（ｉｉ）５０〜９９重量％の潤滑ベースオ
イルと、（ｉｉｉ）１〜２５重量％の添加剤パッケージとを含む、潤滑油組成物。
【請求項９】
前記潤滑ベースオイルはグループＩＩＩのベースオイルであり、前記添加剤パッケージ
は、粘性調整剤と流動点降下剤とを含む、請求項８に記載の潤滑油組成物。
【請求項１０】
１００℃での動粘度が約８．１ｃＳｔであり、Ｎｏａｃｋ揮発度が１３．６％であり、
コールドクランキングシミュレータ値が約５７００ｃＰであり、１５０℃での摩擦係数が
約０．０１１４である、請求項９に記載の潤滑油組成物。
【請求項１１】
2-エチルヘキシル9-(オクタノイルオキシ)デカノアートを含む、潤滑油ベースストック
ジエステル組成物。
【請求項１２】
１００℃での動粘度が約３．２ｃＳｔであり、流動点が約−４５℃であり、Ｎｏａｃｋ
揮発度が約１５％である、請求項１１に記載の潤滑油ベースストックジエステル組成物。
【請求項１３】
（ｉ）2-エチルヘキシル9-(オクタノイルオキシ)デカノアートを含む１〜２５重量％の
潤滑油ベースストックジエステル組成物と、（ｉｉ）５０〜９９重量％の潤滑ベースオイ
ルと、（ｉｉｉ）１〜２５重量％の添加剤パッケージとを含む、潤滑油組成物。
【請求項１４】
前記潤滑ベースオイルはグループＩＩＩのベースオイルであり、前記添加剤パッケージ
は、粘性調整剤と流動点降下剤とを含む、請求項１３に記載の潤滑油組成物。
【請求項１５】
１００℃での動粘度が約８．１ｃＳｔであり、Ｎｏａｃｋ揮発度が１３．６％であり、
コールドクランキングシミュレータ値が約５４００ｃＰであり、１５０℃での摩擦係数が
約０．０１０６である、請求項１４に記載の潤滑油組成物。
【請求項１６】
10-[(2-エチルヘキシル)オキシ]-10-オキソデカン-2-イル ドデカノアートを含む、潤
滑油ベースストックジエステル組成物。
【請求項１７】
１００℃での動粘度が約４．０ｃＳｔであり、流動点が約−４０℃であり、Ｎｏａｃｋ
揮発度が約５．５％である、請求項１６に記載の潤滑油ベースストックジエステル組成物
。
【請求項１８】
以下の構造を持つ潤滑油ベースストックジエステル組成物。
【化１】
2020111752.tif 000022
（式中、ｎ1はＲ−ＯＨで表されるアルコール成分であり、ここでＲは直鎖または分岐し
たＣ1〜Ｃ10炭化水素であり；ｎ2はＣ5〜Ｃ35の炭素を持つ脂肪酸アルキルエステルであ
り；ｎ3は直鎖または分岐したＣ1〜Ｃ36のアルキル鎖、または水素であり；ｎ4は、Ｃ5〜
Ｃ35の炭素を有する、分岐または直鎖の飽和脂肪酸である。）
【請求項１９】
１００℃での動粘度が約２．８ｃＳｔと約４．６ｃＳｔの間であり、流動点が約−１８
℃と−４５℃の間であり、Ｎｏａｃｋ揮発度が約４．０％と１８．０％である、請求項１
８に記載の潤滑油ベースストックジエステル組成物。
【発明の詳細な説明】
【関連出願の相互参照】
【０００１】
本出願は、２０１４年３月３日に出願された米国仮特許出願第６１／９４７，３００号
の優先権を主張する。前記出願は、参照することにより全体が記載されているかのように
本明細書に組み込まれる。
【技術分野】
【０００２】
本出願は、潤滑油用途向けに、ベースストックまたはベースストックブレンド成分とし
て用いることが可能な分岐ジエステル化合物と、その製造方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
潤滑油は、移動部位の表面間の摩擦を減らし、それにより摩耗を減らし、該表面および
部位への損傷を防ぐために広く用いられている。潤滑油は、主に、ベースストックと一つ
または複数の潤滑油添加剤からなる。ベースストックは、比較的高分子量の炭化水素とす
ることができる。移動部位に多大な圧力がかかる用途においては、炭化水素ベースストッ
クのみからなる潤滑組成物は機能しなくなる傾向があり、部位は損傷する。潤滑油製造者
は、燃料節約に対する増大する要求に対処する一方で、排出物を減らす必要性のバランス
も取るために、その配合を改善する必要に絶えず迫られている。これらの要求により、製
造者は、その配合の可能性に取り組み、および／または、性能要件を満たし得る新しいベ
ースストックを探すことを強いられている。
【０００４】
モーターオイル、トランスミッション液、ギアオイル、工業用潤滑油、金属加工油など
の潤滑油を作るには、製油所からの潤滑油グレードの石油、または適切な重合石油化学液
から始める。このベースストックに少量の添加化学物質をブレンドし、物質特性および性
能を改善する。例えば、潤滑性を高める、摩耗および金属の腐食を防止する、ならびに、
熱または酸化による液体への損傷を遅らせる、などである。このように、酸化および腐食
の防止剤、分散剤、高圧添加剤、消泡剤、金属不活性剤、ならびに、潤滑油配合での使用
に適した他の添加剤といった種々の添加剤を、通常の有効量で添加することが可能である
。合成エステルは、潤滑油のベースストックとしても添加剤として使用可能であることが
長く知られてきた。粘性／温度挙動が厳しい要求を満たすことが期待される場合、より安
価だが、環境安全性はより低い鉱油と比較し、合成エステルがたいていベースストックと
して用いられた。環境受容性および生分解性という重要性を増す問題が、潤滑用途におけ
るベースストックとしての鉱油の代替案を求める原動力である。合成エステルは、ポリオ
ールエステル、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）、および天然油中のトリグリセリドと
することができる。天然油由来の潤滑油にとって主に重要なのは物理的特性であり、例え
ば、改善された低温特性、動作条件の全範囲における改善された粘性、改善された酸化安
定性、および改善された熱安定性などである。これに対処するため、当社は、これらの物
理的特性の一部またはすべてに対処する、ある構造特性を有するジエステル組成物を合成
した。
【図面の簡単な説明】
【０００５】
【図１】新たに合成したジエステル（化合物４、化合物５、および化合物６）を示す図である。
【図２】協同性能ダイアグラムを描いた図であり、これは商用ジエステルならびに新たに合成した化合物４、化合物５、および化合物６の、揮発度および低温性能を描く。
【図３】エンジンオイル潤滑油配合における、商用ジエステルならびに新しく合成した化合物４、化合物５、および化合物６の、ＴＧＡ揮発度を描く図である。
【図４】商用ジエステルならびに新しく合成した化合物４、化合物５、および化合物６の、コールドクランクシミュレータ（cold crank simulator）性能を描く図である。
【図５】ストライベック曲線を描く図であり、これは摩擦と、粘性、速度、および加重との間の関係をプロットする。
【図６】商用ジエステルならびに新しく合成した化合物４、化合物５、および化合物６の、摩擦係数データを描く図である。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
本出願は、潤滑油用途で用いるベースストックとして、または、完成潤滑油組成物で、
もしくは特定の用途で用いるベースストックブレンド成分として使用する、ジエステル化
合物合成のための組成物および方法に関する。
【０００７】
本実施形態に従うジエステルは、潤滑油ベースストック組成物、もしくは、完成潤滑油
組成物で用いるベースストックブレンド成分を構成することができ、または、それは、完
成潤滑油として、もしくは特定の用途向けにさらに最適化するため、一つまたは複数の添
加剤と混合することができる。利用できる適切な用途には、２サイクルエンジンオイル、
油圧油、掘削液、グリース、コンプレッサー油、切削液、フライス液、および金属加工油
剤用乳化剤が含まれるが、これらに限定されない。本実施形態に従うジエステルにはまた
、当業者には理解されるように、代替化学物質の使用および用途がある。本実施形態のジ
エステルの内容は、簡潔な場合がある。一部の態様では、完成潤滑油組成物は、約１〜約
２５重量％のジエステル、約５０〜約９９重量％の潤滑油ベースオイル、および、約１〜
約２５重量％の添加剤パッケージを含むことができる。
【０００８】
添加剤の適切な非限定例には、清浄剤、耐摩耗剤、酸化防止剤、金属不活性化剤、極圧
（ＥＰ）添加剤、分散剤、粘度調整剤、流動点降下剤、腐食保護剤、摩擦係数調整剤、着
色剤、消泡剤、および解乳化剤等が含まれ得る。
【０００９】
適切なベースオイルは、従来使用されている潤滑油、例えば、鉱油、合成油、もしくは
鉱油と合成油のブレンドの何れか、または、一部の場合では、天然油と天然油誘導体の何
れかとすることができ、全て単独で、または組み合わせて用いる。グリースを調製するの
に用いる潤滑鉱油ベースストックは、パラフィン系原油、ナフテン系原油、および混合基
原油から得られる、慣例的に精製された任意のベースストックとすることが可能である。
潤滑ベースオイルには、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）タイプおよびポリインターナ
ルオレフィン（ＰＩＯ）タイプの両方のタイプのポリオレフィンベースストックが含まれ
得る。石炭またはシェールから得られる潤滑粘性の油も有用である。
【００１０】
合成油の例には、重合オレフィンおよび共重合オレフィン（例えば、ポリブチレン、ポ
リプロピレン、プロピレンイソブチレン共重合体）などの炭化水素油；ポリ(1-ヘキセン)
、ポリ(1-オクテン)、ポリ(1-デセン)、およびその混合物；アルキルベンゼン（例えば、
ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ-(2-エチルヘキシル)-
ベンゼン）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、テルフェニル、アルキル化ポリフェニ
ル）；アルキル化ジフェニルエーテル、アルキル化ジフェニルスルフィド、ならびに、そ
の誘導体、類似体、および相同体が含まれる。
【００１１】
アルキレンオキサイド重合体、アルキレンオキサイド共重合体、ならびに、末端水酸基
をエステル化およびエーテル化により修正したそれらの誘導体は、使用可能な別の種類の
既知の合成潤滑油を合成する。これは、例えば、エチレンオキシド、またはプロピレンオ
キシド、これらのポリオキシアルキレン系重合体のアルキルエーテルおよびアリールエー
テル（例えば、数平均分子量が１０００のメチル-ポリイソプロピレングリコールエーテ
ル、分子量が５００〜１０００のポリエチレングリコールのジフェニルエーテル、分子量
が１０００〜１５００のポリプロピレングリコールのジエチルエーテル）、または、その
モノカルボン酸エステルおよびポリカルボン酸エステル、例えば、酢酸エステル、混合C3
−8脂肪酸エステル、または、テトラエチレングリコールのC13オキソ酸ジエステルの重合
化により調製した油である。
【００１２】
使用可能な、別の適切な種類の合成潤滑油には、種々のアルコール（例えば、ブチルア
ルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、2-エチルヘキシルアルコール、エ
チレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、およびプロピレングリコール）
を有するジカルボン酸（例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニルコ
ハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、
リノール酸二量体、マロン酸、アルキルマロン酸、およびアルケニルマロン酸）のエステ
ルが含まれる。これらのエステルの具体的な例には、ジブチルアジペート、ジ（2-エチル
ヘキシル）セバケート、ジ-n-ヘキシルフマレート、ジオクチルセバケート、ジイソオク
チルアゼレート、ジイソデシルアゼレート、ジオクチルフタレート、ジデシルフタレート
、ジエイコシルセバケート、リノール酸ダイマーの2-エチルヘキシルジエステル、ならび
に、１モルのセバシン酸を、２モルのテトラエチレングリコールおよび２モルの２エチル
ヘキサン酸と反応させることにより形成される複合エーテルが含まれる。合成油として有
用なエステルには、また、C5〜C12のモノカルボン酸、ならびに、ネオペンチルグリコー
ル、トリメチロールプロパン、およびペンタエリスリトールなどのポリオール、または、
ジペンタエリスリトール、およびトリペンタエリスリトールなどのポリオールエステルか
ら作られるものが含まれる。
【００１３】
ポリアルキル-シロキサン油、ポリアリール-シロキサン油、ポリアルコキシ-シロキサ
ン油、またはポリアリールオキシ-シロキサン油、およびシリケート油などのシリコン系
油には、別の有用な種類の合成潤滑油（例えば、テトラエチルシリケート、テトライソプ
ロピルシリケート、テトラ-（2-エチルヘキシル）シリケート、テトラ-（4-メチルヘキシ
ル）シリケート、テトラ-（p-tert-ブチルフェニル）シリケート、ヘキシル-（4-メチル-
2-ペントキシ）ジシロキサン、ポリ（メチル）シロキサン、およびポリ-（メチルフェニ
ル）シロキサン）が含まれる。他の合成潤滑油には、リン含有酸類の液体エステル（例え
ば、トリクレシルホスフェート、トリオクチルホスフェート、およびデカンホスホン酸の
ジエチルエステル）、ならびに高分子テトラヒドロフランが含まれる。
【００１４】
天然でも合成でも、上記で開示したタイプの未精製油、精製油、および再精製油（なら
びに、それらのうち任意の２つ以上の混合物）を、グリース組成物の潤滑ベースオイルと
して用いることが可能である。未精製油とは、天然原料または合成原料から、さらなる精
製処理なしに、直接得られるものである。例えば、乾留操作から直接得られるシェール油
、一次蒸留から直接得られる石油系油、または、エステル化プロセスから直接得られ、さ
らに処理することなく使用されるエステル油が、未精製油であろう。精製油は、１つまた
は複数の特性を改善するために１つまたは複数の精製行為でさらに処理されることを除き
、未精製油とほぼ同じである。多くのこのような精製技法、例えば、溶媒抽出、二次蒸留
、酸または塩基の抽出、ろ過、パーコレーションが、当業者に既知である。再精製油は、
すでに使用した精製油に、精製油を得るのに用いたプロセスと同様のプロセスを適用する
ことにより得られる。このような再精製油は、再生（reclaimed）油または再処理（repro
cessed）油としても知られ、しばしば、使用済み添加剤および油分解生成物を除去するこ
とを目的とした技法により添加処理される。
【００１５】
潤滑粘度の油は、American Petroleum Institute (API)のBase Oil Interchangeabilit
y Guidelineで規定されるように定義され得る。５つのベースオイルグループは下記の通
りである。
【００１６】
【表１】
2020111752.tif 000003
グループI、II、IIIは鉱油ベースストックである。一部の実施形態において、潤滑粘性油
は、グループI、II、III、ＩＶ、もしくはＶ、またはその混合物である。
【００１７】
一態様において、エステル交換および飽和脂肪酸添加という２行為ルートを介してジエ
ステルを調製した。他の態様では、エステル交換、ギ酸添加、および飽和脂肪酸添加とい
う３行為ルートを介してジエステルを調製した。
【００１８】
エステル交換は当業者には周知であり、次式により表現することが可能である：ＲＣＯ
ＯＲ１＋Ｒ２ＯＨ→ＲＣＯＯＲ２＋Ｒ１ＯＨ。反応エステルは、通常、天然油由来のＣ５
〜Ｃ３５脂肪酸アルキルエステルなどの脂肪酸アルキルエステルである。ある実施形態で
は、Ｃ５〜Ｃ３５脂肪酸アルキルエステルは、不飽和脂肪酸メチルエステルなどの不飽和
アルキルエステルとしてよい。さらなる実施形態では、このようなエステルには、9-ＤＡ
ＭＥ（9-デセン酸メチルエステル）、9-ＵＤＡＭＥ（9-ウンデセン酸メチルエステル）、
および／または9-ＤＤＡＭＥ（9-ドデセン酸メチルエステル）が含まれる。エステル交換
反応は、約６０〜８０℃で、約１ａｔｍで行う。
【００１９】
このような脂肪酸アルキルエステルは、天然油のセルフメタセシスおよび／またはクロ
スメタセシスにより都合よく生成する。メタセシスは触媒反応であり、これには、１つま
たは複数の二重結合を含む化合物（つまり、オレフィン化合物）内のアルキリデンユニッ
トを、炭素間二重結合の形成および切断により交換することが含まれる。クロスメタセシ
スは、式(I)に示すように、概略的に表すことができる。
【００２０】
【化１】
2020111752.tif 000004
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、有機基である。）
【００２１】
セルフメタセシスは、式(II)に示すように、概略的に表すことができる。
【００２２】
【化２】
2020111752.tif 000005
（式中、Ｒ１およびＲ２は、有機基である。）
【００２３】
具体的には、天然油のセルフメタセシスまたはオレフィンを含む天然油のクロスメタセ
シスである。適切なオレフィンは内部オレフィンまたはα−オレフィンであり、これは、
１つまたは複数の炭素間二重結合を有し、そして、約２〜約３０の炭素原子を有する。オ
レフィンの混合物も使用することが可能である。オレフィンは、モノ不飽和Ｃ２〜Ｃ８α
-オレフィンなどの、モノ不飽和Ｃ２〜Ｃ１０α-オレフィンとすることができる。オレフ
ィンには、Ｃ４〜Ｃ９内部オレフィンが含まれる。したがって、用いるのに適したオレフ
ィンには、例えば、エチレン、プロピレン、1-ブテン、シス-2-ブテン、トランス-2-ブテ
ン、1-ペンテン、イソヘキシレン、1-ヘキセン、3-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、
1-ノネン、および1-デセン等、ならびにその混合物が含まれ、いくつかの例は、エチレン
、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、および1-オクテン等のαオレフィンである。メタ
セシスにより脂肪酸アルキルエステルを作る手順の非限定例は、国際公開第２００８／０
４８５２２号に開示されており、その内容を参照により本明細書に組み込む。特に、国際
公開第２００８／０４８５２２号の実施例８および９を用いて、メチル9-デセノアートお
よびメチル9-ドデカノアートを生成することができる。適切な手順は米国特許出願公開第
２０１１／０１１３６７９号明細書にも記載され、この教示は参照により本明細書に組み
込まれる。
【００２４】
この反応のメタセシス触媒には、メタセシス反応を触媒する任意の触媒または触媒系が
含まれ得る。任意の既知のメタセシス触媒は、単独で、または、１つまたは複数の添加触
媒と組み合わせて用いることができる。一部のメタセシス触媒は、不均質または均質な触
媒とすることができる。非限定例示的なメタセシス触媒およびプロセス条件は、参照によ
り本明細書に組み込まれるＰＣＴ／ＵＳ２００８／００９６３５の１８頁〜４７頁に記載
されている。示される多くのメタセシス触媒は、Materia, Inc.（カリフォルニア州、パ
サデナ）が製造する。
【００２５】
クロスメタセシスは、均質または不均質なメタセシス触媒の存在下で、天然油とオレフ
ィンを反応させることにより達成される。天然油が自己メタセシス化されている場合、オ
レフィンは省くが、同じタイプの触媒を用いることができる。適切な均質メタセシス触媒
には、遷移金属ハロゲン化物またはオキソ-ハロゲン化物（例えば、ＷＯＣｌ４またはＷ
Ｃｌ６）と、アルキル化助触媒（例えば、Ｍｅ４Ｓｎ）の組み合わせが含まれる。均質触
媒には、遷移金属、特に、Ｒｕ、Ｍｏ、またはＷの明確に定義されたアルキデリン（また
は、カルベン）錯体が含まれ得る。これらには、第１世代および第２世代のＧｒｕｂｂｓ
触媒、およびＧｒｕｂｂｓ−Ｈｏｖｅｙｄａ触媒等が含まれる。適切なアルキデリン触媒
は、次の構造を有し得る。
【００２６】
Ｍ［Ｘ１Ｘ２Ｌ１Ｌ２（Ｌ３）ｎ］＝Ｃｍ＝Ｃ（Ｒ１）Ｒ２
（式中、Ｍは第８族遷移金属であり、Ｌ１、Ｌ２、およびＬ３は中性電子供与体配位子で
あり、ｎは０（この場合Ｌ３は存在しない）または１であり、ｍは０、１、または２であ
り、Ｘ１およびＸ２はアニオン性配位子であり、そして、Ｒ１およびＲ２は、Ｈ、ヒドロ
カルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル、置換ヘテロ原子含有ヒ
ドロカルビル、および官能基から個別に選択される。Ｘ１、Ｘ２、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｒ
１およびＲ２のうち任意の２つ以上は、環状基を形成することが可能であり、これらの基
のうち任意の１つは、支持体に取り付けることが可能である。）
【００２７】
ｍ＝ｎ＝０であり、ｎ、Ｘ１、Ｘ２、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｒ１、およびＲ２について、
米国特許出願公開第２０１０／０１４５０８６号明細書（「‘０８６刊行物」）に記載の
ように特定の選択がなされるこのカテゴリーに、第１世代Ｇｒｕｂｂｓ触媒は該当する。
全てのメタセシス触媒に関係するこの教示は、参照により本明細書に組み込まれる。
【００２８】
第２世代Ｇｒｕｂｂｓ触媒も上記の式を有し得るが、Ｌ１はカルベン配位子であり、こ
こではカルベン炭素が、２つのＮ原子など、Ｎ原子、Ｏ原子、Ｓ原子、またはＰ原子に隣
接する。カルベン配位子は、環状基の一部とすることができる。適切な第２世代Ｇｒｕｂ
ｂｓ触媒の例も、‘０８６刊行物に記載されている。
【００２９】
別の種類の適切なアルキリデン触媒では、Ｌ１は、第１世代および第２世代のＧｒｕｂ
ｂｓ触媒において見られるような、強固に配位した中性電子供与体であり、Ｌ２およびＬ
３は、任意に置換された複素環基の形をした、弱く配位した中性電子供与体配位子である
。したがって、Ｌ２およびＬ３は、ピリジン、ピリミジン、ピロール、キノリン、または
チオフェン等である。
【００３０】
さらに別の種類の適切なアルキリデン触媒では、一組の置換基を用いて、ビホスフィン
、ジアルコキシド、またはアルキルジケトネートなどの二座配位子または三座配位子を形
成する。Ｇｒｕｂｂｓ−Ｈｏｖｅｙｄａ触媒は、このタイプの触媒の一部であり、ここに
おいてＬ２およびＲ２はリンクしている。中性な酸素または窒素は金属に配位できる一方
、カルベン炭素に対してα炭素、β炭素、またはγ炭素に結合して二座配位子を生成する
ことができる。適切なＧｒｕｂｂｓ−Ｈｏｖｅｙｄａ触媒の例は、‘０８６刊行物に記載
されている。
【００３１】
次の構造は、使用可能な適切な触媒のほんの一部の図である。
【００３２】
【化３】
2020111752.tif 000006
2020111752.tif 000007
【００３３】
セルフメタセシス反応またはクロスメタセシス反応で用いるのに適切な不均質触媒には
、例えばJ.C. Mol in Green Chem. 4 (2002) 5のpp. 11-12に記載されるような、ある特
定のレニウム化合物およびモリブデン化合物が含まれる。具体的な例は、テトラアルキル
スズ鉛などのアルキル化助触媒により促進されるアルミナ上のＲｅ２Ｏ７、ゲルマニウム
、またはシリコン化合物を含む触媒系である。他には、トリアルキルスズにより活性化さ
れるシリカ上のＭｏＣｌ３またはＭｏＣｌ５が含まれる。
【００３４】
セルフメタセシスまたはクロスメタセシスに適切な触媒の追加例については、米国特許
第４５４５９４１号明細書と、この中に引用されている参考文献を参照のこと。上記特許
文献の教示は参照により本明細書に組み込まれる。また、J. Org. Chem. 46 (1981) 182
1; J. Catal. 30 (1973) 118；Appl. Catal. 70 (1991) 295；Organometallics, 13 (199
4) 635；Olefin Metathesis and Metathesis Polymerization by Ivin and Mol (1997)、
およびChem. & Eng.News 80(51), Dec. 23, 2002, p. 29も参照のこと。これらも有用な
メタセシス触媒を開示する。適切な触媒の例示的な例には、ルテニウムおよびオスミウム
のカルベン触媒が含まれ、これらは、米国特許第５３１２９４０号明細書、同第５３４２
９０９号明細書、同第５７１０２９８号明細書、同第５７２８７８５号明細書、同第５７
２８９１７号明細書、同第５７５０８１５号明細書、同第５８３１１０８号明細書、同第
５９２２８６３号明細書、同第６３０６９８８号明細書、同第６４１４０９７号明細書、
同第６６９６５９７号明細書、同第６７９４５３４号明細書、同第７１０２０４７号明細
書、同第７３７８５２８号明細書、米国特許出願公開第２００９／０２６４６７２号明細
書、およびＰＣＴ／ＵＳ２００８／００９６３５の１８頁〜４７頁に開示されている。上
記特許文献は全て、参照により本明細書に組み込まれる。メタセシス反応で有利に用いる
ことのできる多くのメタセシス触媒は、Materia, Inc.（カリフォルニア州、パサデナ）
により製造販売される。
【００３５】
原料として用い、オレフィンとのセルフメタセシスまたはクロスメタセシスにより脂肪
酸アルキルエステルを生成するのに適した天然油は、周知である。適切な天然油には、植
物油、藻類油、動物性脂肪、トール油、油の誘導体、およびその組合せが含まれる。した
がって、適切な天然油には、例えば、大豆油、パーム油、ナタネ油、ヤシ油、パーム核油
、ヒマワリ油、サフラワー油、ゴマ油、トウモロコシ油、オリーブ油、ピーナッツ油、綿
実油、キャノーラ油、ヒマシ油、アマニ油、キリ油、ジャトロファ油、カラシ油、グンバ
イナズナ油、ツバキ油、コリアンダー油、アーモンド油、小麦胚芽油、骨油、牛脂、豚脂
、鶏脂肪、および魚油等が含まれる。大豆油、パーム油、ナタネ油、およびその混合物は
、天然油の非限定例である。
【００３６】
不飽和脂肪酸アルキルエステルを含む脂肪酸アルキルエステルを、当業者に既知の条件
下でエステル交換する。このようなアルコールはＲ−ＯＨで表すことが可能であり、ここ
でＲは所望のエステル基、例えば、Ｃ１〜Ｃ１０炭化水素など鎖が短めの炭化水素である
。このような炭化水素は、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基を含み
得、これは直鎖または分岐であってよい。一部の実施形態では、アルコールには、メタノ
ール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール、イソブタノール
、sec-ブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、イソアミル、ヘキサノール
、シクロヘキサノール、ヘプタノール、2-エチルヘキサノール、およびオクタノールが含
まれる。
【００３７】
エステル交換反応に適切な触媒には、任意の、酸性で不揮発性のエステル化触媒、ルイ
ス酸、ブレンステッド酸、有機酸、実質的に不揮発性の無機酸およびその部分エステル、
ならびにヘテロポリ酸が含まれる。特に適切なエステル化触媒には、アルキルスルホン酸
、アリールスルホン酸、またはアルカリールスルホン酸が含まれ、例えば、メタンスルホ
ン酸、ナフタレンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、およびドデシルベンゼンスルホン
酸である。適切な酸にはまた、塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素、ジクロロ酢酸、塩酸
、ヨウ素酸、リン酸、硝酸、酢酸、塩化スズ、チタンテトライソプロポキシド、ジブチル
スズオキシド、およびトリクロロ酢酸が含まれる。これらの触媒は、天然油原料の約０．
１〜５重量％の量で用いることができる。
【００３８】
一部の実施形態では、第２行為が脂肪酸の添加であり、これは、不飽和脂肪酸アルキル
エステルの二重結合をまたいで行う。別の実施形態では、第３行為が脂肪酸の添加であり
、これは不飽和脂肪酸アルキルエステルの二重結合をまたいで行う。脂肪酸は、飽和脂肪
酸であり、直鎖または分岐した酸であってよく、一部の実施例では直鎖飽和脂肪酸とする
ことができる。飽和脂肪酸の一部の非限定例には、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロ
ン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸
、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステア
リン酸、ノナデシル酸、アラキジン酸、ヘンイコサノン酸、ベヘン酸、トリコシル酸、リ
グノセリン酸、ペンタコサン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、カルボセリン酸、モンタ
ン酸、ノナコサン酸、メリシン酸、ラッセル酸、フィリン酸、ゲダ酸、およびセロプラス
チン酸が含まれる。
【００３９】
飽和脂肪酸および不飽和脂肪酸アルキルエステルの反応は、強酸により触媒される。強
酸は、ルイス酸、ブレンステッド酸、または固体酸触媒とすることができる。このような
酸の例には、遷移金属トリフラートおよびランタニドトリフレート、塩酸、硝酸、過塩素
酸、テトラフルオロホウ酸、またはトリフルオロメタンスルホン酸が含まれる。酸には、
メタンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、p-トルエン
スルホン酸、およびドデシルベンゼンスルホン酸などの、アルキルスルホン酸、アリール
スルホン酸、またはアルカリールスルホン酸が含まれ得る。固体酸触媒には、Amberlyst
（登録商標）15、Amberlyst（登録商標）35、Amberlite（登録商標）120、Dowex（登録商
標）Monosphere M-31、Dowex（登録商標）Monosphere DR-2030などの陽イオン交換樹脂、
酸性および酸活性化のメソポーラス物質、ならびに、カオリナイト、ベントナイト、アタ
パルジャイト、モンモリロナイト、およびゼオライトなどの自然粘土が含まれる。これら
の触媒は、天然油原料の約０．１〜５重量％の量で用いることができる。
【００４０】
飽和脂肪酸と不飽和脂肪酸アルキルエステルの反応は、ジエステル生成物およびその異
性体混合物を発生させる。不飽和アルキルエステルとして9-DAMEを用いる、前記合成に関
する１つの非限定的反応スキームを、以下に示す。
【００４１】
【化４】
2020111752.tif 000008
【００４２】
上記反応スキームにおいて、ＲおよびＲ１は次のものの１つまたは複数とすることがで
きる：Ｃ１〜Ｃ３６アルキル（直鎖または分岐していてよい）、または水素。他の非限定
的ジエステルを、下記の実施例で示す予定である。
【００４３】
一部の実施形態では、ジエステルを、エステル交換、ギ酸添加、および飽和脂肪酸添加
の３行為ルートにより調製した。
【００４４】
エステル交換の条件は、上記とほぼ同じだった。第２行為は、不飽和脂肪酸アルキルエ
ステルの二重結合にわたりギ酸を添加することである。ギ酸は、炭素数のより多い類似物
より約１０倍反応性が高いという点で、直鎖モノカルボン酸のカテゴリー内で特異的であ
る。具体的には、ギ酸は、３．７５のｐＫａ値を有する一方、酢酸およびプロピオン酸は
４．７５および４．８７のｐＫａ値を有する。ギ酸の酸性度が比較的高いことの意義は、
ギ酸の不飽和脂肪酸アルキルエステルへの添加に強酸触媒の添加が不要という点にある。
強酸触媒の省略は、生成物の質の改善と、特定の構造異性体生成物の生成につながり得る
。ギ酸の使用には、遊離水酸基種が標的化合物である場合、ホルミオキシエステルの調製
が有利だというような他の利点がある。例えば、酢酸添加物を調製する場合、アセチルオ
キシエステルの鹸化により化学量の酢酸塩廃棄物が生成されるだろう。逆に、ホルミルオ
キシエステルの鹸化により、水性アルカリギ酸塩が発生するだろう。
【００４５】
不飽和脂肪酸アルキルエステルの非限定的例として9-デセン酸メチルエステルを使用し
、ギ酸を添加してホルミオキシ誘導体（9-ＯＣＨＯ-ＤＡＭＥ）を発生させた。この誘導
体はその後加水分解し、9-ヒドロキシデカン酸メチルエステルを発生させた。このプロセ
スに関する反応スキームを以下に示す。
【００４６】
【化５】
2020111752.tif 000009
【００４７】
その後、9-ヒドロキシデカン酸メチルエステルの水酸基を飽和脂肪酸およびエステル化
触媒でエステル化する。飽和脂肪酸のいくつかの非限定的例には、プロピオン酸、酪酸、
吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル
酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガ
リン酸、ステアリン酸、ノナデシル酸、アラキジン酸、ヘンイコサノン酸、ベヘン酸、ト
リコシル酸、リグノセリン酸、ペンタコサン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、カルボセ
リン酸、モンタン酸、ノナコサン酸、メリシン酸、ラッセル酸、フィリン酸、ゲダ酸、お
よびセロプラスチン酸が含まれる。エステル化触媒には、酸性で不揮発性の触媒、ルイス
酸、ブレンステッド酸、有機酸、実質的に不揮発性の無機酸およびその部分エステル、な
らびにヘテロポリ酸が含まれる。特に適切なエステル化触媒には、アルキルスルホン酸、
アリールスルホン酸、またはアルカリールスルホン酸が含まれ、例えば、メタンスルホン
酸、ナフタレンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、およびドデシルベンゼンスルホン酸
である。適切な酸にはまた、塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素、ジクロロ酢酸、塩酸、
ヨウ素酸、リン酸、硝酸、酢酸、塩化スズ、チタンテトライソプロポキシド、ジブチルス
ズオキシド、およびトリクロロ酢酸が含まれる。
【００４８】
不飽和アルキルエステルとして9-ＤＡＭＥを用いる、前記合成に関する別の非限定的反
応スキームを、以下に示す。
【００４９】
【化６】
2020111752.tif 000010
【００５０】
上記反応スキームにおいて、ＲおよびＲ1は次のものの１つまたは複数とすることがで
きる：Ｃ1〜Ｃ36アルキル（直鎖または分岐していてよい）、または水素。
【００５１】
合成ジエステルの他の非限定的例は、下記の構造を含み得る。
【００５２】
【化７】
2020111752.tif 000011
【００５３】
ラベルは、各成分の起源を示す。省略命名法を用いてこれらの組成物を記載することが
可能である。上記ジエステルについては、組成物をＣ12／9-ＤＡ-2ＥＨと命名し、Ｃ12脂
肪酸、9-ＤＡＭＥ、および2-エチルヘキサノールに言及することが可能である。
【００５４】
合成ジエステルの別の非限定的構造は以下の構造を含むことができる。
【００５５】
【化８】
2020111752.tif 000012
（式中、ｎ1はＲ−ＯＨで表されるアルコール成分であり、ここでＲはＣ1〜Ｃ10の炭化水
素であり、これは分岐または直鎖であってよく、ｎ2はＣ5〜Ｃ35の炭素を持つ脂肪酸アル
キルエステルであり、ｎ3は直鎖または分岐したＣ1〜Ｃ36のアルキル鎖、または水素であ
り、ｎ4は、Ｃ5〜Ｃ35の炭素を有する、分岐または直鎖の飽和脂肪酸である。）
【００５６】
他の非限定的ジエステルを下記の実施例に示す。これにはシス体およびトランス体など
の異性体が含まれ得る。
【実施例】
【００５７】
酸価：酸価は、油に存在する酸全体を評価するものである。酸価は、当業者に既知であ
る任意の適切な滴定法により求めることができる。例えば、酸価、所与のサンプルオイル
を中性化するのに必要なＫＯＨの量により求めることができ、したがって、ｍＫＯＨ（ｍ
ｇ）／オイル（ｇ）を単位として表すことができる。
【００５８】
ＮＯＡＣＫ揮発度（ＴＧＡ）は、ある期間にわたる潤滑ベースオイルの蒸発損失（ロス
）の尺度である。報告する値は、ASTM Method ASTM D6375-09により測定した。
【００５９】
流動点は、ASTM Method D97-96aにより測定した。粘度／動粘度は、ASTM Method D445-
97により求めた。粘度指数はASTM Method D2270-93（再承認１９９８）により測定した。
【００６０】
ジエステル原料の調製−種々の不飽和アルキルエステルを調製するために用いる9-ＤＡＭ
ＥＫＯＨのエステル交換手順
三口丸底フラスコを凝縮器の下、ディーン−スタークトラップに装着した。反応容器に
、１．０モル当量の所望の不飽和脂肪酸メチルエステル（ＦＡＭＥ、例えば、メチル-9-
デセノアート、メチル-9-ドデセノアート）、１．２モル当量の所望のアルコール（例え
ば、2-エチルヘキサノール、1-オクタノール、イソブタノール）、および１０重量％のオ
クタノールを充填した。混合物を、０．０２５モル当量のp-トルエンスルホン酸で処置し
、温度を１３０℃まで上げた。メタノールの除去を進めるため、ヘッドスペースを連続し
て窒素でパージし、反応混合物の温度は、ＧＣ-ＦＩＤによりＦＡＭＥが全て消費された
ことが示されるまで（例えば、£４反応時間）、３０分毎に５℃上げた。触媒を等当量の
水中ＫＯＨ（０．１Ｎ濃度）で急冷した。混合物をその後、相分離し、有機相を水で３回
洗浄し（水２０ｇ／反応混合物１００ｇ）、ＭｇＳＯ4で乾燥し、ろ過した。不飽和エス
テルを蒸留により精製した；単離される収量は、理論的収量の７５〜９０％の範囲に収ま
り得る。
【００６１】
ジエステルの調製手順
加熱マントルおよび攪拌棒を装着した二口ＲＢＦにおいて、１．０モル当量の不飽和ア
ルキルエステルを、１.２５モル当量の飽和脂肪酸および５．０重量％のトリフルオロメ
タンスルホン酸と混ぜ合わせた。反応物を１８時間６０℃で攪拌し、特に湿度の高い日に
、反応物が水を含まないことを定めた（エステルの加水分解は多くの副生成物を生じさせ
得る）。トリフルオロメタンスルホン酸を、等モル当量の、水に溶解した５Ｍ ＫＯＨで
急冷した（例えば、反応に７ｍｍｏｌのＴｆＯＨを用いる場合、７ｍｍｏｌの、水に溶解
したＫＯＨで急冷する）。塩水を使わないようにしながら、水洗浄を３回行った。（分解
が起きる可能性があるため、）ｐＨ片を用いて、ｐＨが蒸留前に〜６．５超であることを
定めた。蒸留は＜２トールで行った（ヘッド温度は＞２３０℃、窯の温度は＞２４５℃と
なる可能性がある）。乾燥した塩基性アルミナ（０．５”〜１”のアルミナ）のプラグを
フリット漏斗に加え、非常に弱い真空度（〜６５０トール）でろ過した。酸価が〜０．５
ｍｇ ＫＯＨ／ｇであった場合、同一のアルミナプラグで繰り返しろ過した。アルミナを
廃棄する前に、ヘキサンに溶解した５％酢酸エチルとともに攪拌し、発生した残留ジエス
テルを放出させた。この部分を完全に蒸発させ、その後、大量の生成物と混ぜ合わせた。
低めの酸価を所望の場合、アルミナを通してろ過する前に、ヘキサン中の生成物を収集す
るのが有用だろう。ろ過により酸価を減らすのに通常用いられる、塩基性アルミナ以外の
製品も多く、例えば、Florisil（登録商標）-ケイ酸マグネシウムがある。単離される収
量は、３５〜４５％であり得る。
【００６２】
（実施例１）カプリル酸
Ｃ8：0／2-ＥＨ-9-ＤＡ
2-エチルヘキシル-9-デセノアート（3９８％、２００ｇ、０．７０８ｍｏｌ）とオクタ
ン酸（Sigma Aldrich、3９８％、３０６ｇ、２．１２ｍｏｌ）の混合物を、トリフルオロ
メタンスルホン酸（Sigma Aldrich、９８％、１０ｇ、０．０６７ｍｏｌ）で処置した。
混合物を６０℃で１８時間攪拌した。混合物を２５℃まで冷やし、１００ｍＬの飽和重炭
酸ナトリウム水溶液および１００ｍＬの塩水で３回洗浄した。有機相を硫酸マグネシウム
で乾燥させ、ろ過した。生成物を、２１０℃〜２２０℃、２トールの真空蒸留により元に
戻した。軽質留分と塔底留分は廃棄した。沈殿物を、フリット漏斗を介した真空ろ過によ
り取り除き、１０３ｇの無色油をもたらした。物理的特性を以下で説明する：１００℃で
の動粘度（ＫＶ）は３．２４ｃＳｔ、４０℃でのＫＶは１２．０２ｃＳｔ、粘度指数（Ｖ
Ｉ）は１４３、流動点は＜−４５℃、ＮＯＡＣＫ揮発度は１５重量％だった。
【００６３】
ある特定の態様では、該ジエステルは次の構造により表され、これは本明細書では2-エ
チルヘキシル9-(オクタノイルオキシ)デカノアートということもできる。
【００６４】
【化９】
2020111752.tif 000013
【００６５】
Ｃ8：0／オクチル-9-ＤＡ
オクチル-9-デセノアート（＞９８％、２００ｇ、０．７０８ｍｏｌ）およびオクタン
酸（Aldrich、3９８％、３０６ｇ、２．１２ｍｏｌ）を、トリフルオロメタンスルホン酸
（Sigma Aldrich、９８％、１０ｇ、０．０６７ｍｏｌ）で処置した。混合物を６０℃で
２０時間攪拌した。室温で、ＮａＨＣＯ3の飽和溶液（２５０ｍＬ）を反応容器に加え、
３０分間攪拌した。混合物を分液漏斗に移し、相分離した。有機相を塩水で洗浄し（２０
０ｍＬ×３）、ＭｇＳＯ4で乾燥させ、２３４℃、２トールで蒸留した。蒸留物を再び水
で洗浄し、回転蒸発により乾燥させて、７７ｇの透明無色油を生成した。物理的特性を以
下で説明する：１００℃でのＫＶは３．１６ｃＳｔ、４０℃でのＫＶは１１．３ｃＳｔ、
ＶＩは１５１、ＮＯＡＣＫ揮発度は１０重量％だった。
【００６６】
カプリル酸ジエステルの代表的な構造を以下に示す。
【００６７】
【化１０】
2020111752.tif 000014
【００６８】
ある特定の態様では、該ジエステルは次の構造により表され、これは本明細書ではオク
チル9-(オクタノイルオキシ)デカノアートということもできる。
【００６９】
【化１１】
2020111752.tif 000015
【００７０】
Ｃ8：0／Ｃ8：0-1,9-デカンジオール
9-ヒドロキシメチルデカノアート（(3:1) 9 ヒドロキシ：8ヒドロキシ、１０％全残留
９ＤＡＭｅ）（５０ｇ、０．２５ｍｏｌ）およびテトラヒドロフラン（３００ｍＬ）を１
リットルの四口丸底フラスコに、２３℃大気雰囲気下で加えた。フラスコにその後、磁気
攪拌棒、加熱マントルを備えた熱電対温度調節器、および窒素吸気口を装着した。装置の
ヘッドスペースにＮ2を１０分間通し（流速＝２.５ｆｔ３／時）、その次に、氷／水槽に
より温度を０℃まで低下させた。水酸化アルミニウムリチウムを、正の窒素圧に抵抗して
一部ずつ加えた（注：反応発熱と水素ガスを発生させた）。還元剤は、内部温度を６０℃
未満に保つようにゆっくりと加えた。加えた後、外部冷却槽を取り外し、反応物を周囲温
度で３０分間攪拌できるようにした。ＧＣＦＩＤ６（オリゴマー法）用に一定分量を取り
、変換を評価した。反応物を１ＮのＨＣｌ水溶液（２００ｍＬ）で急冷し、分液漏斗に移
した。層を分離し、有機層を５０ｍＬ、１ＮのＨＣｌで２回洗浄し、続いて１００ｍＬの
塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、真空ろ過によりろ過し、そ
して回転蒸発（５０トール、３５℃）により濃縮して、微黄色油として粗生成物を得た。
粗生成物のサンプルを、1-Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）により分析し、該生成物が〜１０％
の9-デセノールを含むことを明らかにした。不飽和アルコールを１２”ビグリューカラム
を通して真空蒸留（２トール、１２０℃）することにより取り除き、蒸留釜に所望の４０
ｇのジオール、９１％収量（（３：１）９水酸基：８水酸基）を残した
【００７１】
1,9-デカンジオール（（３：１）９水酸基：８水酸基）（３０ｇ、０．１７２ｍｏｌ）
、オクタン酸（５４．６ｇ、０．３７８ｍｏｌ）、メタンスルホン酸（０．５ｍＬ）、お
よびトルエン（１００ｍＬ）を、５００ｍＬの二口丸底フラスコに２３℃大気雰囲気下で
加えた。その後フラスコに、加熱マントル付き熱電対温度調節器および凝縮器付きディー
ン−スターク蒸留トラップを装着した。凝縮器の上部に、窒素針入口付きゴム栓を装着し
た。装置のヘッドスペースにＮ２を１０分間通し（流速＝２.５ｆｔ３／時）、その次に
温度を１２０℃まで上げ、反応物を６時間逆流で攪拌した。約７ｍＬの水をトラップ内で
収集した。トラップを空にし、温度を１３０℃まで上げ、残ったトルエンおよび残留水を
取り除いた。加熱源を取り除き、反応物を約６０℃まで冷却可能にし、塩基性アルミナ酸
化物層に通し、真空下（２トール、１２０℃）で１時間熱剥離に供した。サンプルを定期
的に取り、変換および原料除去を評価した。剥離に続き、生成物を微黄色油、６６ｇ（９
０％）として取得し、さらなる精製なしに用いた。物理的特性を以下で説明する：１００
℃でのＫＶは３．１２ｃＳｔ、４０℃でのＫＶは１１．１４ｃＳｔ、およびＶＩは１５０
だった。
【００７２】
ある特定の態様では、該ジエステルは次の構造により表され、これは本明細書では10-(
オクタノイルオキシ)デカン-2-イルオクタノアートということもできる。
【００７３】
【化１２】
2020111752.tif 000016
【００７４】
（実施例２）カプリン酸
Ｃ10：0／2-ＥＨ-9-ＤＡ
2-エチルヘキシル-9-デセノアート（3９８％、４００ｇ、１．４２ｍｏｌ）とデカン酸
（Aldrich、3９８％、４８９ｇ、２．８３ｍｏｌ）の混合物を、トリフルオロメタンスル
ホン酸（２０ｇ、０．１３３ｍｏｌ）で処置した。混合物を６０℃で２０時間攪拌した。
混合物を２５℃まで冷やし、１５０ｍＬの１Ｍ ＫＯＨで急冷したところ、沈殿物を形成
した。水を混合物に加え、徹底的に攪拌した。結果として生じたエマルションを分離容器
に移し、相分離した。混合物を連続して１５０ｍＬのＨ２Ｏで５回洗浄した。生成物を２
２５℃、２トールの真空蒸留で元に戻した；軽質留分と塔底留分は廃棄した。蒸留により
、ＧＣ−ＦＩＤによると純度９９％の異性体混合物として、２２３．１ｇの生成物をもた
らした。物理的特性を以下で説明する：１００℃でのＫＶは３．６ｃＳｔ、４０℃でのＫ
Ｖは１４．１ｃＳｔ、ＶＩは１４５、流動点は＜−４５℃、ＮＯＡＣＫ揮発度は１０重量
％だった。
【００７５】
Ｃ10：0／2-ＥＨ-9-ＤＡ
2-エチルヘキシル-9-デセノアート（3９８％、８００ｇ、２．８３ｍｏｌ）とデカン酸
（Aldrich、3９８％、４９０．２ｇ、２．８４ｍｏｌ）の混合物を、トリフルオロメタン
スルホン酸（Aldrich、3９８％、４０ｇ）で処置した。混合物を６０℃で２０時間攪拌し
た。反応混合物をその後室温まで冷やし、６７ｇのＮａＨＣＯ３を加えた。ｐＨ片がｐＨ
3６を示すまで、懸濁液を＞２４時間連続して攪拌した（中和は、暗い色の反応混合物が
黄色に脱色されることでも示される）。混合物を重力式でろ過し、生成物を２２４℃、２
トールの真空蒸留で元に戻した；原料は軽質留分として元に戻し、塔底留分は廃棄した。
主留分を重力式でろ過し、無色油である生成物（３９７ｇ、０．８７ｍｏｌ）を生成した
。蒸留時の軽質留分を組み合わせて、2-エチルヘキシル-9-デセノアート（ＧＣ−ＦＩＤ
によると６９重量％）とデカン酸（ＧＣ−ＦＩＤによると２６重量％）とを含む５１２ｇ
の混合物を提供した。全量をトリフルオロメタンスルホン酸（Aldrich、3９８％、１０ｇ
）で処置し、６０℃で１８時間攪拌した。室温で、混合物をＮａＨＣＯ３（１７ｇ、０．
２ｍｏｌ）と共にｐＨ3６となるまで攪拌した。２２４℃、２トールの真空蒸留で精製し
、無色油として生成物（１７０ｇ、０．３７ｍｏｌ）をもたらした。２回の反応により得
られた生成留分を組み合わせて、純度をＧＣ−ＦＩＤにより検証した。物理的特性を以下
で説明する：１００℃でのＫＶは３．６ｃＳｔ、４０℃でのＫＶは１４．０ｃＳｔ、ＶＩ
は１４６、流動点は＜−４５℃、ＮＯＡＣＫ揮発度は１０重量％だった。
【００７６】
カプリル酸ジエステルの代表的な構造を以下に示す。
【００７７】
【化１３】
2020111752.tif 000017
【００７８】
（実施例３）アセトキシル化
Ｃ2：0／Ｍｅ-9-ＤＡ
酢酸溶液（２００ｇ、３．３３ｍｏｌ）とトリフルオロメタンスルホン酸（１０ｇ、０
．０６７ｍｏｌ）を、メチル-9-デセノアート（２００ｇ、１．０８５ｍｏｌ）で処置し
た。混合物を６０℃で２０時間攪拌した。混合物を真空下（２トール、６０℃）に０．５
時間置き、余分な酢酸を取り除いた。反応混合物を室温まで冷やし、続いて１００ｍＬの
飽和重炭酸ナトリウム水溶液および１００ｍＬの塩水で２回洗浄した。有機相を硫酸マグ
ネシウムで乾燥させ、ろ過した。ろ過物を蒸留し（２トール、１１５〜１３２℃）、無色
透明液として１６３ｇの生成物を与えた。
【００７９】
酢酸ジエステルの代表的な構造を以下に示す。
【００８０】
【化１４】
2020111752.tif 000018
【００８１】
（実施例４）ラウリン酸
Ｃ12：0／2-エチルヘキシル-9-デセノアート
2-エチルヘキシル-9-デセノアート（3９８％、２００ｇ、０．７０８ｍｏｌ）とドデカ
ン酸（Sigma Aldrich、3９８％、４２５ｇ、２．１２ｍｏｌ）の混合物を、６０℃まで加
熱し、その後トリフルオロメタンスルホン酸（Sigma Aldrich、3９８％、１０ｇ、０．０
６７ｍｏｌ）で処置した。反応物を６６度で２２時間攪拌した。反応混合物をその後４５
℃まで冷やし、１００ｍＬのヘキサンを加えた。反応容器の中身を滴下漏斗に移し、混合
物を−２０℃でイソプロパノールに滴下して加えることにより、ドデカン酸を溶液から再
結晶化させた。結果として生じる懸濁液を、Ｗｈａｔｍａｎ６フィルタペーパーを介して
真空ろ過した。ろ過物を真空内で濃縮し、油を０．１ＭのＫ２ＣＯ３水溶液でｐＨが７に
なるまで洗浄し、その後水で洗浄した。有機相をＮａ２ＳＯ４で乾燥させ、その後、２１
８℃、０．１トールでの真空蒸留により精製し、６９ｇの油を与えた。蒸留物をＡｌ２Ｏ
３層に通し、無色透明油を与えた。１００℃でのＫＶは３．９７ｃＳｔ、４０℃でのＫＶ
は１５．６２ｃＳｔ、ＶＩは１６０．６、流動点は＜−４０℃、ＮＯＡＣＫ揮発度は５．
５重量％だった。合成ジエステルは、10-[(2-エチルヘキシル)オキシ]-10-オキソデカン-
2-イルドデカノアートともいうことができる。
【００８２】
Ｃ12：0／ｉＢｕ-9-デセノアート
イソブチル-9-デセノアート（3９８％、３９９．２ｇ）とドデカノン酸（Sigma Aldric
h、3９８％、１０５６ｇ、５．３ｍｏｌ）を混ぜ合わせた。混合物を６０℃まで加熱し、
その後トリフルオロメタンスルホン酸（Sigma Aldrich、3９８％、２０ｇ、０．１３ｍｏ
ｌ）で処置した。反応物を６０℃で２２時間攪拌した。反応混合物をイソプロパノールの
ドライアイス槽に滴下して加えることにより、ラウリン酸を沈殿させた。懸濁液をコール
ドフィルタにかけた。ろ過物を真空中で濃縮し、その後分液漏斗に移し、水で洗浄した（
１５０ｍＬ×７）。有機相をＮａ２ＳＯ４で乾燥させ、蒸留により精製した。主留分を、
２１５℃、０．１トールで２９２ｇの油として得た。蒸留物を、塩基性アルミナを介して
ろ過した。１００℃でのＫＶは３.３５ｃＳｔ、４０℃でのＫＶは１２．２４ｃＳｔ、Ｖ
Ｉは１５４、流動点は＜−１８℃、ＮＯＡＣＫ揮発度は１２重量％だった。
【００８３】
Ｃ10：0／2-エチルヘキシル-9-ドデセノアート
2-エチルヘキシル-9-ドデセノアート（3９８％、４１６ｇ、１．４７ｍｏｌ）とドデカ
ン酸（Sigma Aldrich、3９８％、３５７ｇ、２．０７ｍｏｌ）をトリフルオロメタンスル
ホン酸（Sigma Aldrich、3９８％、２０ｇ、０．１３ｍｏｌ）で処置し、６０℃で１８時
間攪拌した。反応物を攪拌しながら２５℃まで冷やし、ＫＯＨ溶液（７５ｍＬのＨ２Ｏに
７．５ｇＫＯＨ）を滴下して加えることにより、触媒を反応容器内で急冷した。混合物を
分液漏斗に移し、相分離した。有機相を脱イオン水（２００ｍＬ×２）で洗浄し、ＭｇＳ
Ｏ４で乾燥させ、ろ過した。生成物を、２２４℃、＜１トールで蒸留し、６５０トールで
フリット漏斗のＡｌ２Ｏ３を介して真空ろ過することにより精製して、２３０ｇの無色微
黄色油を生成した。１００℃でのＫＶは３．９ｃＳｔ、４０℃でのＫＶは１５．７ｃＳｔ
、ＶＩは１４９、流動点は＜−４５℃、ＮＯＡＣＫ揮発度は６．０重量％だった。
【００８４】
Ｃ12：0／2-エチルヘキシル-9-デセノアート
9-ＯＨ-2-エチルヘキシルデカノアート（５０ｇ、０．１７ｍｏｌ）、ドデカン酸（４
０ｇ）、メタンスルホン酸（０．８ｇ）、およびトルエン（２００ｍＬ）を５００ｍＬの
３口丸底フラスコに２３℃大気雰囲気下で加えた。フラスコにその後、加熱マントル付き
熱電対温度調節器および水凝縮器付きディーン−スターク蒸留トラップを装着した。凝縮
器の上部に、窒素針入口付きゴム栓を装着した。装置のヘッドスペースにＮ２を１０分間
通し（流速＝２.５ｆｔ３／時）、その次に温度を１２５℃まで上げた。約８時間後、約
３ｍＬの水をトラップで収集し、ディーン−スタークトラップを蒸留ヘッドと受けフラス
コに置き換え、トルエンを蒸留により取り除いた。真空（２トール）にし、温度を１５０
℃まで上げて、余分なドデカン酸を取り除いた。１時間後、それ以上の蒸留は観察されず
、粗生成物を塩基性アルミナ酸化物に通してろ過した。生成物を微黄色油、４５ｇ（５５
％）として単離した。１００℃でのＫＶは３．９ｃＳｔ、４０℃でのＫＶは１５．７８ｃ
Ｓｔ、ＶＩは１５７、流動点は＜−４５℃だった。
【００８５】
ジエステル組成物の３つの成分（メチルエステル、アルコール、および飽和脂肪酸）は
それぞれ、最終構造において予測可能な性能特性を与える。したがって、原料の組み合わ
せを注意深く選択することにより、ジエステルの特性を、特定の性能仕様に適合するよう
に調整することができる。例えば、9-ＤＤＡＭＥベースの物質を用いて、9-ＤＡＭＥベー
スの物質であり得る流動点を超えるまで流動点を下げることができるが、より低い粘性を
目標にする場合、9-ＤＤＡＭＥの分子量（ＭＷ）の増加は、アルコールまたは脂肪酸のＭ
Ｗをより小さくすることで補う必要がある場合がある。加えて、ＭＶの小さい直鎖アルコ
ールを用いて、粘度指数を上げ、そして、粘性を低減しながらＮＯＡＣＫ揮発度を改善す
ることができる。いくつかの組み合わせの構造特性関係を表１に示す。該関係は、個々の
成分により与えられる特性を推定するために用いることができる。
【００８６】
【表２】
2020111752.tif 000019
【００８７】
（実施例５）ギ酸
メチル-9-デセノアート／ギ酸
メチル-9-デセノアート（５０ｇ、０．２７ｍｏｌ）およびギ酸（１００ｍＬ）を、２
５０ｍＬの二口丸底フラスコに、２３℃大気雰囲気下で加えた。フラスコにその後、加熱
マントル付き熱電対温度調節器および水凝縮器を装着した。凝縮器の上部に、窒素針入口
付きゴム栓を装着した。装置のヘッドスペースにＮ２を１０分間通し（流速＝２.５ｆｔ
３／時）、その次に温度を１０５℃まで上げた。約１５時間後、加熱源を取り除き、反応
物を周囲温度まで冷やした。ＧＣＭＳ（ＧＣＭＳ１法）用に一定分量を取り、変換を評価
した。反応混合物を一口丸底フラスコに移し、余分なギ酸を回転蒸発（５０トール、３５
℃）により取り除いた。9-ＯＣＨＯ-ＤＡＭｅを微黄色／茶色油、６０．１５ｇ（９７％
）として取得し、さらなる精製なしに用いた。
【００８８】
2-エチルヘキシル9-デセノアート／ギ酸
2-エチルヘキシル9-デセノアート（２８２ｇ、１ｍｏｌ）とギ酸（４６０ｇ）を、２Ｌ
の三口丸底フラスコに２３℃大気雰囲気下で加えた。フラスコにその後、加熱マントル付
き熱電対温度調節器および水凝縮器を装着した。凝縮器の上部に、窒素針入口付きゴム栓
を装着した。装置のヘッドスペースにＮ２を１０分間通し（流速＝２.５ｆｔ３／時）、
その次に温度を１０５℃まで上げた。約１５時間後、追加ギ酸（２００ｇ）を加え、反応
を継続させた。追加の２４時間後、加熱源を取り除き、反応物を周囲温度まで冷やした。
ＧＣＭＳ（ＧＣＭＳ１法）用に一定分量を取り、変換を評価した。反応混合物を一口丸底
フラスコに移し、余分なギ酸を回転蒸発（５０トール、３５℃）と、続く真空蒸留（２ト
ール、１２５℃）により取り除いた。9-ＯＣＨＯ-2-エチルヘキシルデカノアートを微黄
色／茶色油、３２０ｇ（９７％）として得た。１Ｌの一口丸底フラスコに、9-ＯＣＨＯ-
ＤＡＥＨと６Ｍの水酸化カリウム水溶液を加えた。反応フラスコに還流凝縮器を装着し、
加熱して２４時間還流させた。反応物を冷やし、層を分離させ、有機生成物を１時間の減
圧ストリッピング（５トール、１００℃）により乾燥させ、所望の9-ＯＨ-2-エチルヘキ
シルデカノアートを微茶色油、２７５ｇ（９１％）として得た。
【００８９】
（実施例６）
図１は、合成された、いくつかの新しいジエステルを示す。これらの化合物４〜６の分
子量は、商用材（ジオクチルセバケート、1,10-ジオクタノアートジエステル、ジエチル
ヘキシルセバケート）と同じであるが（Ｃ２６Ｈ５０Ｏ４、４２６．６８ｇ／ｍｏｌ）、
右のエステルリンケージの主鎖構造内に、追加分岐点がある。化合物４は、本明細書では
、オクチル9-(オクタノイルオキシ)デカノアートということができる。化合物５は、本明
細書では、10-(オクタノイルオキシ)デカン-2-イル オクタノアートということができる
。化合物６は、本明細書では、2-エチルヘキシル9-(オクタノイルオキシ)デカノアートと
いうことができる。
【００９０】
化合物４および化合物５の構造分析により、唯一の違いは、左のエステルリンケージの
位置であることが示された。化合物４〜６の物理的特性のデータを表２に示す。化合物４
および化合物５の構造的違いは、性能を差別化するものではない。両物質とも流動点は−
３３℃と低く、ＮＯＡＣＫ揮発度は〜１０％と類似していた。これらの値は、これらの物
質を、新しい業界動向に合う潤滑油配合で用いることを可能にする。化合物６は、左のエ
ステルを作るために用いたアルコール原料に由来する追加分岐点により、化合物４と異な
る。この追加分岐点は、流動点をさらに低下させるが、より多くの蒸発損失を招く。
【００９１】
【表３】
2020111752.tif 000020
【００９２】
当社は、このデータから、潤滑油用途向けに低粘性ジエステル（〜３ｃＳｔ、ＫＶ１０
０℃）を設計する場合、当業者は分子に含まれる分岐量を考慮すべきだと結論付けること
ができる。この粘性物質に関し、一部の実施形態は、分岐点を一つ有する。これらのジエ
ステルの原料は、当業者が、この独特の構造特性を有する分子を設計することを可能にす
る。
【００９３】
図２は、協同性能ダイアグラムであり、これは、商用ジエステルと新しく合成した化合
物４、化合物５、および化合物６の揮発度および低温性能を描く。より小さいボックス（
より左下）は、業界が見てみたいと思う所望の性能範囲である。中くらいのボックス（中
）は、必要な業界性能範囲である。より大きいボックス（より右上）は、他の自動車用途
向けに使用することが可能なボーダーラインの性能領域である。周囲の白い領域は、低性
能を示す。テストした商用エステルは所望の性能要件に当てはまらず、したがって、なぜ
これらが現在、自動車クランク室に用いられないかが分かる。物質構造のおかげで、化合
物４および化合物５は、すでに必要な性能範囲に収まり、自動車業界が所望する性能要望
に近い。分岐したジエステルは、分子量がほぼ同等の商用ジエステルと比較し、良好な低
温度性能（流動点）を有しつつ、低蒸発損失（％損失−ＴＧＡ）も維持する。
【００９４】
配合研究
化合物４〜６を０Ｗ２０エンジンオイル用に配合し、それらの特性を、同様の配合の商
用エステル、ジエチルヘキシルセバケートに対比させて測定した。加えて、摩擦試験をＭ
ＴＭ（Mini Traction Machine）を用いて実行した。
【００９５】
テスト物質を１０重量％で配合した。配合には、粘性調整剤と流動点降下剤との添加剤
パッケージ（Ｐ６６６０）を利用し、グループＩＩＩの鉱油と併せて全量にした。テスト
したサンプルの動粘性率は全て、１００℃で約８．１ｃＳｔであり、これは、０Ｗ２０グ
レードのモーターオイルであることを表す。配合データを以下の表３に示す。
【００９６】
【表４】
2020111752.tif 000021
【００９７】
ＴＧＡ−揮発度
蒸発損失は、潤滑油全体を濃くすることにつながり、これは標準以下の性能の原因とな
る。加えて、蒸発した物質は、今度は、シリンダーヘッドのピストンリングを通過して燃
焼室に入り込む。これらの物質は、ピストンヘッドに摩擦点を生成する付着物を残し得る
物質に分解されるか、または、排気マニホルドを通過して触媒コンバータの作用を損なう
可能性がある。潤滑油は、蒸発損失を意識して設計される。以下の結果は、合成ジエステ
ルを配合した潤滑油のバルク（bulk）揮発度を、商用ジエステルと比較して示すものであ
る。
【００９８】
配合サンプルを、Thermal Gravimetric Analysis protocol ASTM D6375を用いて、蒸発
損失についてテストした。このテスト法により求められる蒸発損失は、標準のＮｏａｃｋ
テスト法を用いて求められるものと同じである。
【００９９】
図３に描くデータは、化合物３が他のサンプルと比較し、より多くの蒸発損失を示すこ
とを示す。ただし、著しく差異化されるわけではないものの、分岐ジエステル（化合物４
〜６）の傾向は、配合において、商用エステルに比べ明確な性能面のメリットを示す。中
でも最も興味深いデータは、化合物６を配合した潤滑油である。化合物６は、ニート油と
して最も高いＮｏａｃｋ％損失、１５％を示した。
【０１００】
コールドクランクシミュレータ
コールドクランキングシミュレータ（cold-cranking simulator、ＣＣＳ）は、潤滑油
の低温性能を、「コールドクランキング」、つまり冷たいエンジンを始動させるという特
定条件において測定するために設計されたテストだった。０Ｗ２０グレードの潤滑油とし
て合格する潤滑油は、−３５℃で計測したＣＣＳ値が６２００ｍＰａ*ｓ（ｃＰ）未満で
ある。乗用車モーターオイル用のグループＩＩＩ鉱油の単独利用では、これらの要求レベ
ルに合格するのは難しい。これらの低温度要件を達成するために、配合者は流動点降下剤
および／または共ベースストックに依存していた。当社は、テストサンプルを全て配合し
、同量のジエステルにした。図４に描くように、結果は、全配合が０Ｗ２０グレードエン
ジンオイルでの許容限界よりも低いＣＣＳ値をもたらしたことを示す。標準偏差に基づき
、データ間に顕著な差はなかった。このデータは、分岐ジエステルは低粘性エンジンオイ
ル用の共ベースストック（co-basestock）として使用可能であることを明確に示す。
【０１０１】
摩擦係数−ＭＴＭ
潤滑油の主な機能は、移動部位を保護し、それにより摩擦と機械の摩耗を減らすことで
ある。冷却と残骸除去が、流体潤滑油によりもたらされるその他の重要な利点である。図
５に描くストライベック曲線は、粘性、速度、および加重と関係する摩擦のプロットであ
る。縦軸は摩擦係数である。横軸は、もう一方の変数を組み合わせるパラメータ：μＮ／
Ｐを示す。この式において、μは流体粘性であり、Ｎは表面の相対速度であり、Ｐは、単
位軸受幅当たりの境界面にかかる加重である。図５に描くように、横軸を右にいくと、ス
ピードを上げたときの効果、粘性を上げた時の効果、または、加重を低くしたときの効果
が見られる。
【０１０２】
上記のように、潤滑油の粘性は重要である。上記の横軸パラメータから、流体粘性は、
特定の速度および印加力で観察される摩擦に対し、直接的な相関関係にある。そのため、
同様の粘性を維持する複数のサンプルを比較すると、実験者は、摩擦を配合内の個別成分
と関連付けることができる。当社の場合、観察摩擦に関係する構造活性プロファイルを収
集することを期待し、ジエステル量は全く同じに保ちながらも分子構造は変化させた。
【０１０３】
当社は、Mini Traction Machine（ＰＣ装置）を活用して、潤滑油の摩擦係数を測定し
た。実験は、エンジンの走行限界速度を模倣するように、１５０℃で走行するように組み
立てた。超高速および超高温で、流体膜は薄くなり、軽微な金属接触が可能になる。これ
は、乗用車モーターオイル用の潤滑油開発（例えば、５Ｗグレードおよび０Ｗグレード）
では普通の現象になってきている。当社は、ジエステルの構造がバルク潤滑油の摩擦特性
に影響を与えるか否かを理解するため、０Ｗ２０グレードのモーターオイルを配合するこ
とを選んだ。
【０１０４】
図６は、化合物３〜６を含む潤滑油についての平均摩擦係数データを示す。摩擦係数は
、全ての潤滑油で類似していた。この予備データより、ジエステルの構造は、これらの条
件下で摩擦係数に対し相互関係がないことが示される。
【０１０５】
配合研究を要約すると、一連の、低粘性で分岐したジエステル（化合物４〜６）を、乗
車モーターオイル配合で用いるために合成した。ニート油のバルク特性を、分子式および
分子量が同じ商用ジエステルと比較した。物理的データを測定し、理解し得る構造−性能
関係があるか否かを求めた。初めの結果は、２分岐点が全体の揮発度レベルを高くするが
、流動点レベルを低くすることを示した。
【０１０６】
加えて、これらのニートジエステルを０Ｗ２０グレードのエンジンオイルに配合し、摩
擦係数と同様に、同一の物理的特性を測定した。興味深いことに、ジエステルの全て（化
合物４〜６）は、商用ジエステル、化合物３と比較し、似た様なＴＧＡ揮発度を示した。
コールドクランクシミュレータと摩擦係数データは、商用ジエステルに対し等価を示した
。
【０１０７】
最後に、分岐エステルは、乗用車用途向け低粘性モーターオイルに配合可能である。ジ
エステルの分岐レベルは、ニートオイルとして揮発度および流動点に影響を与えるか否か
を知るために重要である。
【０１０８】
上記の詳細な説明、実施例、および添付図面は、説明および例示のために提供してあり
、本発明の範囲を限定することは意図しない。本明細書で示される本実施形態の多くの変
形例が当業者に明らかであり、該変形例は本発明およびその同等物の範囲から逸脱しない
だろう。当業者は、本発明の趣旨および現在または未来の請求項の範囲にある多くの変形
例を認識するだろう。
【図１】
2020111752.tif 000023
【図２】
2020111752.tif 000024
【図３】
2020111752.tif 000025
【図４】
2020111752.tif 000026
【図５】
2020111752.tif 000027
【図６】
2020111752.tif 000028
【手続補正書】
【提出日】令和2年3月31日(2020.3.31)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジエステル潤滑油ベースストック化合物を製造する方法であって、
メチル９−デセノアートと式Ｒ−ＯＨで表されるアルコールとを反応させてモノエステルを生成するステップであって、ＲはＣ１−Ｃ３６アルキル基であり、前記モノエステルは下記の式で表される化合物である、ステップと、
【化１】
2020111752.tif 000029
前記モノエステルと式Ｒ１−ＣＯＯＨで表される酸とを反応させて下記の式で表されるジエステル潤滑油ベースストック化合物を生成するステップであって、Ｒ１はＣ１−Ｃ３６アルキル基である、ステップと、
を含む方法。
【化２】
2020111752.tif 000030
【請求項２】
Ｒは２−エチルヘキシル、イソブチル、ｎ−ヘキシルまたはｎ−オクチルである、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
Ｒ１はｎ−ヘプチル、ｎ−ノニルまたはｎ−ウンデシルである、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
Ｒ１はｎ−ヘプチル、ｎ−ノニルまたはｎ−ウンデシルである、請求項２に記載の方法。
【請求項５】
ジエステル潤滑油ベースストック化合物を製造する方法であって、
メチル９−デセノアートと式Ｒ−ＯＨで表されるアルコールとを反応させて第１のモノエステルを生成するステップであって、ＲはＣ１−Ｃ３６アルキル基であり、前記第１のモノエステルは下記の式で表される化合物である、ステップと、
【化３】
2020111752.tif 000031
前記第１のモノエステルとギ酸とを反応させた後加水分解して、第２のモノエステルを生成するステップであって、前記第２のモノエステルは下記の式で表される化合物である、ステップと、
【化４】
2020111752.tif 000032
前記第２のモノエステルと式Ｒ１−ＣＯＯＨで表される酸とを反応させて、下記の式で表されるジエステル潤滑油ベースストック化合物を生成するステップであって、Ｒ１はＣ１−Ｃ３６アルキル基である、ステップと、
を含む方法。
【化５】
2020111752.tif 000033
【請求項６】
Ｒは２−エチルヘキシル、イソブチル、ｎ−ヘキシルまたはｎ−オクチルである、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
Ｒ１はｎ−ヘプチル、ｎ−ノニルまたはｎ−ウンデシルである、請求項５に記載の方法。
【請求項８】
Ｒ１はｎ−ヘプチル、ｎ−ノニルまたはｎ−ウンデシルである、請求項６に記載の方法。
【外国語明細書】
2020111752000001.pdf