(57)【要約】【課題】シス-1,2-ジフルオロエチレンを含む新たな組成物を提供する。【解決手段】シス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(Z)）と、少なくとも１種の追加的化合物とを含む組成物。共沸又は共沸様組成物である前記組成物。前記組成物の、熱移動媒体、発泡剤又は噴射剤としての使用。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(Z)）と、
1-クロロ-1,1,2-トリフルオロエタン（HCFC-133）、2-クロロ-1,1,1-トリフルオロエタン（HCFC-133b）、1,1-ジクロロ-2,2,2-トリフルオロエタン（HCFC-123）、1,2-ジフルオロエタン（HFC-152）、1,1,2-トリフルオロエタン（HFC-143）、フルオロメタン（HFC-41）、クロロジフルオロメタン（HCFC-22）、エチレン、アセチレン、1-クロロ-1,2-ジフルオロエタン（HCFC-142a）、1,1,2-トリフルオロエチレン（HFO-1123）、フルオロエチレン（HFO-1141）、1,1-ジフルオロエチレン（HFO-1132a）及び1-クロロ-2,2-ジフルオロエチレン（HCFO-1122）からなる群より選ばれる少なくとも１種の追加的化合物と
を含む組成物。
【請求項２】
前記HFO-1132(Z)と前記追加的化合物との合計１００質量％に対して、前記追加的化合物を合計で１０質量％以下含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記HFO-1132(Z)と前記追加的化合物との合計１００質量％に対して、前記追加的化合物を合計で１質量％以下含有する、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
シス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(Z)）を含む組成物であって、前記組成物は、
シス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(Z)）と、
トランス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(E)）、1-クロロ-1,1,2-トリフルオロエタン（HCFC-133）、2-クロロ-1,1,1-トリフルオロエタン（HCFC-133b）、1,1-ジクロロ-2,2,2-トリフルオロエタン（HCFC-123）、1,1-ジフルオロエタン（HFC-152a）、1,2-ジフルオロエタン（HFC-152）、フルオロエタン（HFC-161）、1,1,1-トリフルオロエタン（HFC-143a）、1,1,2-トリフルオロエタン（HFC-143）、1,1,1,2-テトラフルオロエタン（HFC-134a）、ジフルオロメタン（HFC-32）、ペンタフルオロエタン（HFC-125）、フルオロメタン（HFC-41）、クロロジフルオロメタン（HCFC-22）、エチレン、プロピレン、アセチレン、1-クロロ-1,2-ジフルオロエタン（HCFC-142a）、3,3,3-トリフルオロプロペン（HFO-1243zf）、2,3,3,3-テトラフルオロプロペン（HFO-1234yf）、1,3,3,3-テトラフルオロプロペン（HFO-1234ze）、1,2,3,3,3-ペンタフルオロプロペン（HFO-1225ye）、1,1,2-トリフルオロエチレン（HFO-1123）、フルオロエチレン（HFO-1141）、1,1-ジフルオロエチレン（HFO-1132a）、1-クロロ-2,2-ジフルオロエチレン（HCFO-1122）及び1-クロロ-1,2-ジフルオロエチレン（HCFO-1122a）からなる群より選ばれる少なくとも１種の追加的化合物とを含み、
前記HFO-1132(Z)と前記追加的化合物との合計１００質量％に対して、前記追加的化合物を合計で１質量％未満含有する組成物。
【請求項５】
共沸又は共沸様組成物である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物の、熱移動媒体、発泡剤又は噴射剤としての使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、シス-1,2-ジフルオロエチレンを含む組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
シス-1,2-ジフルオロエチレンを含み、冷却、エアーコンディショニング及びヒートポンプシステムにおける使用のための組成物が記載されている（特許文献１）。また、(Z)−１，２−ジフルオロエチレンと１，１，１，２−テトラフルオロエタン及び／又は２，３，３，３−テトラフルオロプロペンからなる共沸様組成物を含むことを特徴とする熱サイクル用作動媒体が記載されている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】米国特許出願公開第２０１１／０２５２８０１号明細書
【特許文献２】特開２０１６−１１４２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本開示は、シス-1,2-ジフルオロエチレンを含む新たな組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
項１．シス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(Z)）と、
1-クロロ-1,1,2-トリフルオロエタン（HCFC-133）、2-クロロ-1,1,1-トリフルオロエタン（HCFC-133b）、1,1-ジクロロ-2,2,2-トリフルオロエタン（HCFC-123）、1,2-ジフルオロエタン（HFC-152）、1,1,2-トリフルオロエタン（HFC-143）、フルオロメタン（HFC-41）、クロロジフルオロメタン（HCFC-22）、エチレン、アセチレン、1-クロロ-1,2-ジフルオロエタン（HCFC-142a）、1,1,2-トリフルオロエチレン（HFO-1123）、フルオロエチレン（HFO-1141）、1,1-ジフルオロエチレン（HFO-1132a）及び1-クロロ-2,2-ジフルオロエチレン（HCFO-1122）からなる群より選ばれる少なくとも１種の追加的化合物と
を含む組成物。
項２．前記HFO-1132(Z)と前記追加的化合物との合計１００質量％に対して、前記追加的化合物を合計で１０質量％以下含有する、項１に記載の組成物。
項３．前記HFO-1132(Z)と前記追加的化合物との合計１００質量％に対して、前記追加的化合物を合計で１質量％以下含有する、項１又は２に記載の組成物。
項４．シス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(Z)）を含む組成物であって、前記組成物は、
シス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(Z)）と、
トランス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(E)）、1-クロロ-1,1,2-トリフルオロエタン（HCFC-133）、2-クロロ-1,1,1-トリフルオロエタン（HCFC-133b）、1,1-ジクロロ-2,2,2-トリフルオロエタン（HCFC-123）、1,1-ジフルオロエタン（HFC-152a）、1,2-ジフルオロエタン（HFC-152）、フルオロエタン（HFC-161）、1,1,1-トリフルオロエタン（HFC-143a）、1,1,2-トリフルオロエタン（HFC-143）、1,1,1,2-テトラフルオロエタン（HFC-134a）、ジフルオロメタン（HFC-32）、ペンタフルオロエタン（HFC-125）、フルオロメタン（HFC-41）、クロロジフルオロメタン（HCFC-22）、エチレン、プロピレン、アセチレン、1-クロロ-1,2-ジフルオロエタン（HCFC-142a）、3,3,3-トリフルオロプロペン（HFO-1243zf）、2,3,3,3-テトラフルオロプロペン（HFO-1234yf）、1,3,3,3-テトラフルオロプロペン（HFO-1234ze）、1,2,3,3,3-ペンタフルオロプロペン（HFO-1225ye）、1,1,2-トリフルオロエチレン（HFO-1123）、フルオロエチレン（HFO-1141）、1,1-ジフルオロエチレン（HFO-1132a）、1-クロロ-2,2-ジフルオロエチレン（HCFO-1122）及び1-クロロ-1,2-ジフルオロエチレン（HCFO-1122a）からなる群より選ばれる少なくとも１種の追加的化合物とを含み、
前記HFO-1132(Z)と前記追加的化合物との合計１００質量％に対して、前記追加的化合物を合計で１質量％未満含有する組成物。
項５．共沸又は共沸様組成物である、項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
項６．項１〜５のいずれか一項に記載の組成物の、熱移動媒体、発泡剤又は噴射剤としての使用。
【発明の効果】
【０００６】
本開示により、シス-1,2-ジフルオロエチレンを含む新たな組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
＜用語の定義＞
本明細書において用語「冷媒」には、ISO817（国際標準化機構）で定められた、冷媒の種類を表すRで始まる冷媒番号（ASHRAE番号）が付された化合物が少なくとも含まれ、さらに冷媒番号が未だ付されていないとしても、それらと同等の冷媒としての特性を有するものが含まれる。冷媒は、化合物の構造の面で、「フルオロカーボン系化合物」と「非フルオロカーボン系化合物」とに大別される。「フルオロカーボン系化合物」には、ハイドロフルオロオレフィン（HFO）、ハイドロクロロフルオロオレフィン（HCFO）、クロロフルオロカーボン（CFC）、ハイドロクロロフルオロカーボン（HCFC）及びハイドロフルオロカーボン（HFC）等が含まれる。「非フルオロカーボン系化合物」としては、プロパン（R290）、プロピレン（R1270）、ブタン（R600）、イソブタン（R600a）、二酸化炭素（R744）及びアンモニア（R717）等が挙げられる。
【０００８】
本明細書において、用語「冷媒を含有する組成物」には、（１）冷媒そのもの（冷媒の混合物を含む）と、（２）その他の成分をさらに含み、少なくとも冷凍機油と混合することにより冷凍機用作動流体を得るために用いることのできる組成物と、（３）冷凍機油を含有する冷凍機用作動流体とが少なくとも含まれる。
本明細書においては、これら三態様のうち、（２）の組成物のことを、冷媒そのもの（冷媒の混合物を含む）と区別して「冷媒組成物」と表記する。また、（３）の冷凍機用作動流体のことを「冷媒組成物」と区別して「冷凍機油含有作動流体」と表記する。
【０００９】
本明細書において、用語「共沸様組成物」は、共沸組成物と実質的に同様に取り扱うことができる組成物を意味する。具体的には、本明細書において、用語「共沸様組成物」は、実質的に単一物質として振る舞う２つ以上の物質の定沸点の、又は実質的に定沸点の混合物を意味する。共沸様組成物の特徴の一つとして、液体の蒸発又は蒸留によって発生した蒸気の組成が、液体の組成と実質的に変化しないことが挙げられる。すなわち、本明細書においては、ある混合物が、実質的な組成変化なしに沸騰、蒸留又は還流するとき、この混合物のことを、共沸様組成物と呼ぶ。具体的には、ある特定の温度での組成物のバブルポイント蒸気圧と、当該組成物の露点蒸気圧との差が3%以下（バブルポイント圧力を基準として）である場合に、当該組成物は共沸様組成物であると本開示では定義する。
【００１０】
本明細書において、用語「代替」は、第一の冷媒を第二の冷媒で「代替」するという文脈で用いられる場合、第一の類型として、第一の冷媒を使用して運転するために設計された機器において、必要に応じてわずかな部品（冷凍機油、ガスケット、パッキン、膨張弁、ドライヤその他の部品のうち少なくとも一種）の変更及び機器調整のみを経るだけで、第二の冷媒を使用して、最適条件下で運転することができることを意味する。すなわち、この類型は、同一の機器を、冷媒を「代替」して運転することを指す。この類型の「代替」の態様としては、第二の冷媒への置き換えの際に必要とされる変更乃至調整の度合いが小さい順に、「ドロップイン（drop in）代替」、「ニアリー・ドロップイン（nealy drop in）代替」及び「レトロフィット（retrofit）」があり得る。
第二の類型として、第二の冷媒を用いて運転するために設計された機器を、第一の冷媒の既存用途と同一の用途のために、第二の冷媒を搭載して用いることも、用語「代替」に含まれる。この類型は、同一の用途を、冷媒を「代替」して提供することを指す。
【００１１】
本明細書において用語「冷凍機（refrigerator）」とは、物あるいは空間の熱を奪い去ることにより、周囲の外気よりも低い温度にし、かつこの低温を維持する装置全般のことをいう。言い換えれば、冷凍機は温度の低い方から高い方へ熱を移動させるために、外部からエネルギーを得て仕事を行いエネルギー変換する変換装置のことをいう。
【００１２】
１．組成物
１．１  追加的化合物
本開示では、シス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(Z)）と、これに加えて、1-クロロ-1,1,2-トリフルオロエタン（HCFC-133）、2-クロロ-1,1,1-トリフルオロエタン（HCFC-133b）、1,1-ジクロロ-2,2,2-トリフルオロエタン（HCFC-123）、1,2-ジフルオロエタン（HFC-152）、1,1,2-トリフルオロエタン（HFC-143）、フルオロメタン（HFC-41）、クロロジフルオロメタン（HCFC-22）、エチレン、アセチレン、1-クロロ-1,2-ジフルオロエタン（HCFC-142a）、1,1,2-トリフルオロエチレン（HFO-1123）、フルオロエチレン（HFO-1141）、1,1-ジフルオロエチレン（HFO-1132a）及び1-クロロ-2,2-ジフルオロエチレン（HCFO-1122）からなる群より選ばれる少なくとも１種の追加的化合物（以下、追加的化合物１ともいう）とを含む組成物（以下、第１の組成物ともいう）が開示される。
【００１３】
第１の組成物は、冷媒を含有する組成物であり、シス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(Z)）及び上記追加的化合物１は、冷媒そのものである。
上記第１の組成物は、従来から用いられる冷媒（R22、R12、R32、R134a、R410A、R407C、R404A、R507A、R502等）と比べて、地球温暖化係数（GWP）が低く、同等又はそれ以上の成績係数（COP）及び冷凍能力を有する。そのため、上記第１の組成物は、従来から用いられる上記冷媒の代替品等として有用であり、特にHFC-134aの代替品等として好ましく使用できる。
【００１４】
第１の組成物において、追加的化合物１の合計の含有量は、地球温暖化係数（GWP）やオゾン破壊係数（ODP）を低くする観点から、HFO-1132(Z)と追加的化合物１との合計１００質量％に対して、１０質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましく、１質量％未満がさらに好ましく、０．１質量％以下が特に好ましい。また、その下限は特に限定されないが、0.001質量％以上が好ましい。
また、第１の組成物は、追加的化合物１の合計の含有量を１０質量％以下にすると、従来から用いられる上記冷媒と比べて、よりGWPが低く、同等又はそれ以上のCOP及び冷凍能力を有し、好ましい。
【００１５】
また、本開示では、シス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(Z)）を含む組成物であって、前記組成物は、シス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(Z)）と、これに加えて、トランス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(E)）、1-クロロ-1,1,2-トリフルオロエタン（HCFC-133）、2-クロロ-1,1,1-トリフルオロエタン（HCFC-133b）、1,1-ジクロロ-2,2,2-トリフルオロエタン（HCFC-123）、1,1-ジフルオロエタン（HFC-152a）、1,2-ジフルオロエタン（HFC-152）、フルオロエタン（HFC-161）、1,1,1-トリフルオロエタン（HFC-143a）、1,1,2-トリフルオロエタン（HFC-143）、1,1,1,2-テトラフルオロエタン（HFC-134a）、ジフルオロメタン（HFC-32）、ペンタフルオロエタン（HFC-125）、フルオロメタン（HFC-41）、クロロジフルオロメタン（HCFC-22）、エチレン、プロピレン、アセチレン、1-クロロ-1,2-ジフルオロエタン（HCFC-142a）、3,3,3-トリフルオロプロペン（HFO-1243zf）、2,3,3,3-テトラフルオロプロペン（HFO-1234yf）、1,3,3,3-テトラフルオロプロペン（HFO-1234ze）、1,2,3,3,3-ペンタフルオロプロペン（HFO-1225ye）、1,1,2-トリフルオロエチレン（HFO-1123）、フルオロエチレン（HFO-1141）、1,1-ジフルオロエチレン（HFO-1132a）、1-クロロ-2,2-ジフルオロエチレン（HCFO-1122）及び1-クロロ-1,2-ジフルオロエチレン（HCFO-1122a）からなる群より選ばれる少なくとも１種の追加的化合物（以下、追加的化合物２ともいう）とを含み、前記HFO-1132(Z)と前記追加的化合物との合計１００質量％に対して、前記追加的化合物を合計で１質量％未満含有する組成物（以下、第２の組成物ともいう）が開示される。
【００１６】
第２の組成物は、冷媒を含有する組成物であり、シス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(Z)）及び上記追加的化合物２は、冷媒そのものである。
上記第２の組成物は、従来から用いられる上記冷媒と比べて、GWPが低く、同等又はそれ以上のCOP及び冷凍能力を有する。そのため、上記第２の組成物は、従来から用いられる上記冷媒の代替品等として有用であり、特にHFC-134aの代替品等として好ましく使用できる。
【００１７】
第２の組成物において、追加的化合物２の合計の含有量は、地球温暖化係数（GWP）やオゾン破壊係数（ODP）を低くする観点から、HFO-1132(Z)と追加的化合物２との合計１００質量％に対して、１質量％未満であり、０．１質量％以下がより好ましい。また、その下限は特に限定されないが、0.001質量％以上が好ましい。
また、第２の組成物は、追加的化合物２の合計の上記含有量においても、従来から用いられる上記冷媒と比べて、GWPが低く、同等又はそれ以上のCOP及び冷凍能力を有する。
【００１８】
また、第１の組成物及び第２の組成物のいずれにおいても、HFO-1132(Z)と追加的化合物の合計の含有量は、HFO-1132(Z)による冷媒性能（COP、冷凍能力等）を出す観点から、組成物全体（１００質量％）に対して、１０質量％以上１００質量％以下が好ましく、３０質量％以上１００質量％以下がより好ましく、５０質量％以上１００質量％以下がさらに好ましい。
【００１９】
なお、本明細書において、特に断らない限りは、第１の組成物及び第２の組成物をまとめて、単に「組成物」という。
【００２０】
１．２  共沸又は共沸様組成物
本開示の組成物は、好ましくは共沸又は共沸様組成物である。これらの共沸又は共沸様組成物は、HFO-1132(Z)と追加的化合物との混合物において、追加的化合物をHFO-1132(Z)から分離する共沸蒸留を行う際に重要な組成物となりうる。
【００２１】
共沸蒸留とは、共沸又は共沸様組成物が分離されるような条件下で蒸留塔を運転することにより目的物を濃縮乃至分離する方法である。共沸蒸留によって、分離対象成分のみを蒸留することができる場合もあるが、分離対象成分の１つ以上と共沸混合物を形成する別の成分を外部から添加した場合に初めて共沸蒸留が起こる場合もある。本明細書においては、前者及び後者のいずれも共沸蒸留という。
例えば、HFO-1132(Z)と追加的化合物とを含む共沸又は共沸様組成物を、HFO-1132(Z)と追加的化合物とを少なくとも含む組成物から共沸蒸留によって抜き出すことによって、追加的化合物をHFO-1132(Z)から分離することができる。
【００２２】
HFO-1132(Z)と追加的化合物との混合物は、条件にもよるが、HFO-1132(Z)と追加的化合物との質量比が、HFO-1132(Z)：追加的化合物の合計＝９９：１〜９９．９９：０．０１であるときに、共沸様組成物となる。つまり、HFO-1132(Z)と追加的化合物との合計１００質量％に対して、HFO-1132(Z)を９９〜９９．９９質量％含むときに共沸様組成物となる。
また、追加的化合物の種類、温度及び圧力等に応じて、HFO-1132(Z)と追加的化合物との合計１００質量％に対して、HFO-1132(Z)を必要量含むときに共沸組成物となる。
【００２３】
１．３  熱移動媒体
本開示の組成物は、低いGWPと十分な安定性を有し、熱移動媒体として用いることができる。また、本開示の組成物は、従来から用いられる冷媒と比べて、より低いGWPを有し、同等又はそれ以上のCOP及び冷凍能力を有する。そのため、本開示の組成物を、熱移動媒体に用いる場合、従来から用いられる冷媒である、R22、R12、R32、R134a、R410A、R407C、R404A、R507A、R502等の冷媒を代替する、冷媒、又は冷媒の成分としても好適に使用しうる。
【００２４】
熱移動媒体として用いられる本開示の組成物は、少なくとも一種のその他の成分を含有していてもよい。本開示の組成物は、さらに少なくとも冷凍機油と混合することにより冷凍機用作動流体を得るために用いることができる（この場合の本開示の組成物を「本開示の冷媒組成物」という）。
【００２５】
本開示の冷媒組成物は、必要に応じて、以下のその他の成分のうち少なくとも一種を含有していてもよい。その他の成分は、特に限定されないが、具体的には、例えば、水、トレーサー、紫外線蛍光染料、安定剤、重合禁止剤等が挙げられる。
本開示の冷媒組成物を、冷凍機における作動流体として使用するに際しては、通常、少なくとも冷凍機油と混合して用いられる。したがって、本開示の冷媒組成物は、好ましくは冷凍機油を実質的に含まない。具体的には、本開示の冷媒組成物は、組成物全体に対する冷凍機油の含有量が好ましくは0〜1質量%であり、より好ましくは0〜0.1質量%である。
【００２６】
本開示の冷媒組成物は、微量の水を含んでもよい。冷媒組成物における含水割合は、冷媒組成物全体に対して、0.1質量％以下とすることが好ましい。冷媒組成物が微量の水分を含むことにより、冷媒中に含まれ得る不飽和のフルオロカーボン系化合物の分子内二重結合が安定化され、また、不飽和のフルオロカーボン系化合物の酸化も起こりにくくなるため、冷媒組成物の安定性が向上する。
【００２７】
トレーサーは、本開示の冷媒組成物が希釈、汚染、その他何らかの変更があった場合、その変更を追跡できるように検出可能な濃度で本開示の冷媒組成物に添加される。
本開示の冷媒組成物は、トレーサーとして、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
トレーサーとしては、特に限定されず、一般に用いられるトレーサーの中から適宜選択することができる。
トレーサーとしては、例えば、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、ハイドロクロロカーボン、フルオロカーボン、重水素化炭化水素、重水素化ハイドロフルオロカーボン、パーフルオロカーボン、フルオロエーテル、臭素化化合物、ヨウ素化化合物、アルコール、アルデヒド、ケトン、亜酸化窒素（N2O）等が挙げられる。トレーサーとしては、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、ハイドロクロロカーボン、フルオロカーボン及びフルオロエーテルが特に好ましい。
【００２８】
トレーサーとしては、以下の化合物が好ましい。
FC-14（テトラフルオロメタン、CF4）
HCC-40（クロロメタン、CH3Cl）
HFC-23（トリフルオロメタン、CHF3）
HFC-134（1,1,2,2-テトラフルオロエタン、CHF2CHF2）
HFC-245fa（1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパン、CF3CH2CHF2）
HFC-236fa（1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパン、CF3CH2CF3）
HFC-236ea（1,1,1,2,3,3-ヘキサフルオロプロパン、CF3CHFCHF2）
HFC-227ea(1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパン、CF3CHFCF3)
HCFC-31（クロロフルオロメタン、CH2ClF）
CFC-1113（クロロトリフルオロエチレン、CF2=CClF）
HFE-125（トリフルオロメチル−ジフルオロメチルエーテル、CF3OCHF2）
HFE-134a（トリフルオロメチル−フルオロメチルエーテル、CF3OCH2F）
HFE-143a（トリフルオロメチル−メチルエーテル、CF3OCH3）
HFE-227ea（トリフルオロメチル−テトラフルオロエチルエーテル、CF3OCHFCF3）
HFE-236fa（トリフルオロメチル−トリフルオロエチルエーテル、CF3OCH2CF3）
【００２９】
本開示の冷媒組成物は、トレーサーを合計で、冷媒組成物全体に対して、約１０重量百万分率（ｐｐｍ）〜約１０００ｐｐｍ含んでいてもよい。本開示の冷媒組成物は、トレーサーを合計で、冷媒組成物全体に対して、好ましくは約３０ｐｐｍ〜約５００ｐｐｍ、より好ましくは約５０ｐｐｍ〜約３００ｐｐｍ含んでいてもよい。
【００３０】
本開示の冷媒組成物は、紫外線蛍光染料として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
紫外線蛍光染料としては、特に限定されず、一般に用いられる紫外線蛍光染料の中から適宜選択することができる。
紫外線蛍光染料としては、例えば、ナフタルイミド、クマリン、アントラセン、フェナントレン、キサンテン、チオキサンテン、ナフトキサンテン及びフルオレセイン、並びにこれらの誘導体が挙げられる。紫外線蛍光染料としては、ナフタルイミド及びクマリンのいずれか又は両方が特に好ましい。
【００３１】
本開示の冷媒組成物は、安定剤として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
安定剤としては、特に限定されず、一般に用いられる安定剤の中から適宜選択することができる。
安定剤としては、例えば、ニトロ化合物、エーテル類及びアミン類等が挙げられる。
ニトロ化合物としては、例えば、ニトロメタン及びニトロエタン等の脂肪族ニトロ化合物、並びにニトロベンゼン及びニトロスチレン等の芳香族ニトロ化合物等が挙げられる。
エーテル類としては、例えば、1,4-ジオキサン等が挙げられる。
アミン類としては、例えば、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピルアミン、ジフェニルアミン等が挙げられる。
その他にも、ブチルヒドロキシキシレン、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
安定剤の含有割合は、特に限定されず、冷媒組成物全体に対して、通常、0.01〜5質量％とすることが好ましく、0.05〜2質量％とすることがより好ましい。
【００３２】
本開示の冷媒組成物は、重合禁止剤として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
重合禁止剤としては、特に限定されず、一般に用いられる重合禁止剤の中から適宜選択することができる。
重合禁止剤としては、例えば、4-メトキシ-1-ナフトール、ヒドロキノン、ヒドロキノンメチルエーテル、ジメチル-t-ブチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾール、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
重合禁止剤の含有割合は、特に限定されず、冷媒組成物全体に対して、通常、0.01〜5質量％とすることが好ましく、0.05〜2質量％とすることがより好ましい。
【００３３】
本開示の組成物は、冷凍機油を含有する冷凍機用作動流体としても使用できる（この組成物を「本開示の冷凍機油含有作動流体」という）。本開示の冷凍機油含有作動流体は、本開示の冷媒組成物と、冷凍機油とを少なくとも含み、冷凍機における作動流体として用いられる。具体的には、本開示の冷凍機油含有作動流体は、冷凍機の圧縮機において使用される冷凍機油と、冷媒又は冷媒組成物とが互いに混じり合うことにより得られる。冷凍機油含有作動流体には冷凍機油は一般に10〜50質量％含まれる。
【００３４】
本開示の冷凍機油含有作動流体は、冷凍機油として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
冷凍機油としては、特に限定されず、一般に用いられる冷凍機油の中から適宜選択することができる。その際には、必要に応じて、前記混合物との相溶性及び前記混合物の安定性等を向上する作用等の点でより優れている冷凍機油を適宜選択することができる。
冷凍機油の基油としては、例えば、ポリアルキレングリコール（PAG）、ポリオールエステル（POE）及びポリビニルエーテル（PVE）からなる群より選択される少なくとも一種が好ましい。
【００３５】
冷凍機油は、基油に加えて、さらに添加剤を含んでいてもよい。添加剤は、酸化防止剤、極圧剤、酸捕捉剤、酸素捕捉剤、銅不活性化剤、防錆剤、油性剤及び消泡剤からなる群より選択される少なくとも一種であってもよい。
冷凍機油として、40℃における動粘度が5〜400 cStであるものが、潤滑の点で好ましい。
【００３６】
本開示の冷凍機油含有作動流体は、必要に応じて、さらに少なくとも一種の添加剤を含んでもよい。添加剤としては例えば以下の相溶化剤等が挙げられる。
本開示の冷凍機油含有作動流体は、相溶化剤として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
相溶化剤としては、特に限定されず、一般に用いられる相溶化剤の中から適宜選択することができる。
相溶化剤としては、例えば、ポリオキシアルキレングリコールエーテル、アミド、ニトリル、ケトン、クロロカーボン、エステル、ラクトン、アリールエーテル、フルオロエーテル及び1,1,1-トリフルオロアルカン等が挙げられる。相溶化剤としては、ポリオキシアルキレングリコールエーテルが特に好ましい。
【００３７】
本開示の組成物は、熱移動媒体としてシステムに用いることができる。当該システムの例としては、特に限定されないが、空気調節装置、冷凍庫、冷蔵庫、ヒートポンプ、水冷却装置、浸水蒸発器冷却装置、直接膨張冷却装置、遠心冷却装置、移動式冷蔵庫、移動式空気調節装置及びそれらの組み合わせ等が挙げられる。
【００３８】
１．４  発泡剤
本開示の組成物は、低いGWPと十分な安定性を有し、発泡剤として用いることができる。本開示の組成物を発泡剤として用いると、従来の発泡剤よりも低いGWPを有するものとなる。
【００３９】
本開示の組成物を発泡剤として用いる場合、当該組成物は他の発泡剤を含んでもよい。
併用し得る他の発泡剤としては、特に限定されないが、例えばＨＦＣ２２７ｅａ（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン）、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン）等のハロゲン化炭化水素；空気、窒素、炭酸ガス等の不活性ガス等が挙げられる。
【００４０】
本開示の組成物は、水を含んでもよい。水を加えることにより、発泡時に炭酸ガスが生成し、炭酸ガスが発泡に寄与するため好ましい。しかし、多量に水を加えすぎると、発泡体の断熱性能等を低下させるおそれがある。
水の含有割合は、組成物全体（１００質量％）に対して、通常６０質量％以下程度である。この範囲内とすることによって、より確実に高断熱性発泡体を製造することができる。
【００４１】
また、本開示の組成物は、必要に応じて分解抑制剤を含んでもよい。分解抑制剤としては、特に限定されないが、例えばニトロベンゼン、ニトロメタン等のニトロ化合物；α−メチルスチレン、ｐ−イソプロペニルトルエン等の芳香族炭化水素；イソプレン、２，３−ジメチルブタジエン等の脂肪族不飽和炭化水素；１，２−ブチレンオキシド、エピクロルヒドリン等のエポキシ化合物；ｐ−ｔ−ブチルカテコール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール等のフェノール化合物；クロロ酢酸イソプロピルエステル等のクロロ酢酸エステル化合物等が好ましく挙げられる。
分解抑制剤の含有割合は、分解抑制剤の種類等に応じて適宜設定することができるが、組成物全体（１００質量％）に対して、通常０．０５〜５質量％程度である。
【００４２】
１．５  噴射剤
本開示の組成物は、低いGWPと十分な安定性を有し、噴射剤として用いることができる。本開示の組成物を噴射剤として用いると、従来の噴射剤よりも低いGWPを有するものとなり、地球温暖化に実質的に寄与しない噴射剤を提供することができる。
【００４３】
本開示の組成物を噴射剤として用いる場合、当該組成物は、必要に応じて他の化合物を含んでもよい。
他の化合物としては、特に限定されないが、例えば、ＨＦＣ２２７ｅａ（１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン）等が挙げられる。
【００４４】
本開示の組成物を噴射剤として用いる場合、当該噴射剤はエアゾールに配合することができる。エアゾールとしては、特に限定されないが、例えば、接点洗浄剤、ダスター、潤滑剤スプレー、他の噴霧可能な組成物等の種々の工業用エアゾール；パーソナルケア製品、家庭用品、医薬用エアゾール、自動車用品等の民生用エアゾール等が挙げられる。医療用エアゾールの場合は、薬物（ベータ作用薬、コルチコステロイド、他の薬物等）、界面活性剤、溶媒、他の噴射剤、香味料、賦形剤等の他の成分をさらに含んでもよい。
【００４５】
２．分離方法
本開示では、上記の組成物を利用したこれらの成分の分離方法も開示される。
例えば、HFO-1132(Z)と追加的化合物とを含む共沸又は共沸様組成物を、HFO-1132(Z)と追加的化合物とを少なくとも含む組成物から共沸蒸留によって抜き出すことによって、追加的化合物をHFO-1132(Z)から分離することができる。
【００４６】
以上、実施形態を説明したが、特許請求の範囲の趣旨及び範囲から逸脱することなく、形態や詳細の多様な変更が可能なことが理解されるであろう。
【実施例】
【００４７】
以下に、実施例を挙げてさらに詳細に説明する。ただし、本開示は、これらの実施例に限定されるものではない。
【００４８】
（実施例１）
HFO-1132(Z)と追加的化合物を含む組成物の実施例を表１〜２に示す。
表中、組成は、各化合物の質量比を示す。
GWPは、IPCC（Intergovernmental Panel on Climate Change）第5次報告書の値（100年値）に基づいて評価した。HFO-1132(E)、HFO-1132(Z)等、一部のHFOについてのGWPはそこに記載はないが、HFO-1132a（GWP=1以下）、HFO-1123とともに、そのGWPを１と想定した。
成績係数（COP）及び冷凍能力は、従来の冷媒HFC-134aと比較した。
COP及び冷凍能力は、冷凍サイクル条件（蒸発温度10℃、凝縮温度45℃、過熱度5℃、過冷却度5℃、圧縮効率70％）を用いて計算して求めた。物性モデルにはPeng-Robinsonを使用した。
【００４９】
下記表１〜２から、いずれの組成物もGWPが低く、また、従来の冷媒HFC-134aに比べてCOPが高く、冷凍能力は同等であるので、冷媒等の熱移動媒体として有用であることがわかる。
【００５０】
【表１】
2020111743.tif 000002
【００５１】
【表２】
2020111743.tif 000003
【手続補正書】
【提出日】令和2年6月1日(2020.6.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
シス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(Z)）と、
1-クロロ-1,1,2-トリフルオロエタン（HCFC-133）、2-クロロ-1,1,1-トリフルオロエタン（HCFC-133b）、1,1-ジクロロ-2,2,2-トリフルオロエタン（HCFC-123）、1,2-ジフルオロエタン（HFC-152）、1,1,2-トリフルオロエタン（HFC-143）、フルオロメタン（HFC-41）、クロロジフルオロメタン（HCFC-22）、エチレン、アセチレン、1-クロロ-1,2-ジフルオロエタン（HCFC-142a）、1,1,2-トリフルオロエチレン（HFO-1123）、フルオロエチレン（HFO-1141）、1,1-ジフルオロエチレン（HFO-1132a）及び1-クロロ-2,2-ジフルオロエチレン（HCFO-1122）からなる群より選ばれる少なくとも１種の追加的化合物とを含む組成物。
【請求項２】
前記HFO-1132(Z)と前記追加的化合物との合計１００質量％に対して、前記追加的化合物を合計で１０質量％以下含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記HFO-1132(Z)と前記追加的化合物との合計１００質量％に対して、前記追加的化合物を合計で１質量％以下含有する、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
シス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(Z)）を含む組成物であって、前記組成物は、
シス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(Z)）と、
トランス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(E)）、1-クロロ-1,1,2-トリフルオロエタン（HCFC-133）、2-クロロ-1,1,1-トリフルオロエタン（HCFC-133b）、1,1-ジクロロ-2,2,2-トリフルオロエタン（HCFC-123）、1,1-ジフルオロエタン（HFC-152a）、1,2-ジフルオロエタン（HFC-152）、フルオロエタン（HFC-161）、1,1,1-トリフルオロエタン（HFC-143a）、1,1,2-トリフルオロエタン（HFC-143）、1,1,1,2-テトラフルオロエタン（HFC-134a）、ジフルオロメタン（HFC-32）、ペンタフルオロエタン（HFC-125）、フルオロメタン（HFC-41）、クロロジフルオロメタン（HCFC-22）、エチレン、プロピレン、アセチレン、1-クロロ-1,2-ジフルオロエタン（HCFC-142a）、3,3,3-トリフルオロプロペン（HFO-1243zf）、2,3,3,3-テトラフルオロプロペン（HFO-1234yf）、1,3,3,3-テトラフルオロプロペン（HFO-1234ze）、1,2,3,3,3-ペンタフルオロプロペン（HFO-1225ye）、1,1,2-トリフルオロエチレン（HFO-1123）、フルオロエチレン（HFO-1141）、1,1-ジフルオロエチレン（HFO-1132a）、1-クロロ-2,2-ジフルオロエチレン（HCFO-1122）及び1-クロロ-1,2-ジフルオロエチレン（HCFO-1122a）からなる群より選ばれる少なくとも１種の追加的化合物とを含み、
前記HFO-1132(Z)と前記追加的化合物との合計１００質量％に対して、前記追加的化合物を合計で０．１質量％以下含有する組成物。
【請求項５】
共沸又は共沸様組成物である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物の、熱移動媒体、発泡剤又は噴射剤としての使用。