(57)【要約】【課題】対象物を封止する樹脂層にボイド（気孔）が発生しにくい樹脂シート積層体の製造方法を提供する。【解決手段】樹脂シート積層体１００の製造方法では、第一基材１上に塗布液を塗布して塗膜２を形成する工程と、塗膜２を乾燥して樹脂層２０を形成する工程と、樹脂層２０上に第二基材３０を積層して、第一基材１０、樹脂層２０及び第二基材３０が、この順に積層された樹脂シート積層体１００を作製する工程と、を含む。樹脂層２０の第一基材１０側の溶剤の濃度が、樹脂層２０の第二基材３０側の溶剤の濃度よりも大きくなっていて、第一基材１０の樹脂層２０側の面１１のテープ剥離力が、第二基材３０の樹脂層２０側の面３１のテープ剥離力よりも小さい。【選択図】図１
2020192486.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一基材上に熱硬化性樹脂及び溶剤を含む塗布液を塗布して塗膜を形成する工程と、
前記塗膜を乾燥して乾燥塗膜からなる樹脂層を形成する工程と、
前記樹脂層上に第二基材を積層して、前記第一基材、前記樹脂層及び前記第二基材が、この順に積層された樹脂シート積層体を作製する工程と、を含み、
前記第一基材の前記樹脂層側の面のテープ剥離力が、前記第二基材の前記樹脂層側の面のテープ剥離力よりも小さく、
前記樹脂層を形成する工程において、前記樹脂層の前記第一基材側の前記溶剤の濃度を、前記樹脂層の前記第二基材側の前記溶剤の濃度よりも大きくする、
樹脂シート積層体の製造方法。
【請求項２】
第一基材、樹脂層及び第二基材が、この順に積層され、
前記樹脂層は、熱硬化性樹脂及び溶剤を含む塗布液の乾燥塗膜であり、
前記第一基材の前記樹脂層側の面のテープ剥離力が、前記第二基材の前記樹脂層側の面のテープ剥離力よりも小さく、
前記樹脂層の前記第一基材側の前記溶剤の濃度は、前記樹脂層の前記第二基材側の前記溶剤の濃度よりも大きい、
樹脂シート積層体。
【請求項３】
前記塗布液が、前記熱硬化性樹脂、無機充填剤及び前記溶剤を含み、
前記塗布液の固形分濃度が５０重量％以上９５重量％以下であり、
前記樹脂層単体を１６０℃で１５分間加熱した場合の重量減少率が、０．０２重量％以上５重量％以下である、
請求項２に記載の樹脂シート積層体。
【請求項４】
前記第一基材の前記樹脂層側の面のテープ剥離力が、剥離速度０．３ｍｍ／分の条件において、１０ｍＮ／２０ｍｍ以上１８５０ｍＮ／２０ｍｍ以下であり、
前記第二基材の前記樹脂層側の面のテープ剥離力が、剥離速度０．３ｍｍ／分の条件において、１８５０ｍＮ／ｍｍ以上７７００ｍＮ／２０ｍｍ以下であり
前記第一面の剥離強度が、前記第二面の剥離強度よりも小さい、
請求項２又は３に記載の樹脂シート積層体。
【請求項５】
前記第一基材の前記樹脂層側に位置する第一面の水接触角が９４度以上であり、
前記第二基材の前記樹脂層側に位置する第二面の水接触角が５５度以上９４度以下であり、
前記第一面の水接触角が、前記第二面の水接触角よりも大きい、
請求項２〜４のいずれか一項に記載の樹脂シート積層体。
【請求項６】
前記第一基材がポリエステルフィルムであり、
前記第一基材の前記樹脂層側に位置する第一面が、ポリオルガノシロキサンで処理されている、
請求項２〜５のいずれか一項に記載の樹脂シート積層体。
【請求項７】
前記第二基材がポリエステルフィルムであり、
前記第二基材の前記樹脂層側に位置する第二面が、ポリオルガノシロキサンによる処理よりもテープ剥離力が大きくなるように処理されている、又は未処理である、
請求項６に記載の樹脂シート積層体。
【請求項８】
前記第二基材が金属箔である、
請求項２〜６のいずれか一項に記載の樹脂シート積層体。
【請求項９】
前記金属箔の前記樹脂層側の面が粗面である、
請求項８に記載の樹脂シート積層体。
【請求項１０】
前記第一基材の色と、前記第二基材の色とが、前記第一基材と前記第二基材とを識別できるように異なっている、
請求項２〜９のいずれか一項に記載の樹脂シート積層体。
【請求項１１】
前記第一基材の厚みと、前記第二基材の厚みとが、前記第一基材と前記第二基材とを識別できるように異なっている、
請求項２〜１０のいずれか一項に記載の樹脂シート積層体。
【請求項１２】
請求項２〜１１のいずれか一項に記載の樹脂シート積層体から前記第一基材を剥がして前記樹脂層の前記第一基材側の面を露出させる工程と、
対象物と前記樹脂層の前記第一基材側の面とが対面するように、前記対象物を前記樹脂層で封止する工程と、を含む、
成形品の製造方法。
【請求項１３】
電子回路基板、半導体パッケージ又は半導体モジュールである、
請求項１２に記載の成形品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、一般には、樹脂シート積層体、樹脂シート積層体の製造方法、及び成形品の製造方法に関する。本開示は、詳細には、樹脂シート積層体と、その製造方法と、この樹脂シート積層体を用いた成形品の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子回路基板、半導体パッケージ、半導体モジュール等を製造する過程において、半導体素子が封止材で封止されることがある。この封止材として、ガラスクロスに樹脂を含浸したプリプレグが知られている。近年、半導体素子の小型化・微細化が進んでいるが、ガラスクロスを含むプリプレグは、微細な凹凸に埋め込みにくい。そのため、ガラスクロスを含まないシート状の封止材を使用することが行われている。
【０００３】
例えば特許文献１には、基材シート上に樹脂組成物を塗工・乾燥して封止層を作製し、この封止層上に離型フィルムを設けることで作製され、基材シート、封止層、及び離型フィルムの順に積層された樹脂シートが開示されている（特許文献１の段落００６７〜００７３、図１参照）。
【０００４】
特許文献１では、封止層を形成する際、樹脂組成物の塗膜が基材シート上に配置された状態で乾燥されるため、塗膜の基材シート側よりも、塗膜の露出した面の方が乾燥されやすく、そしてこの面に離型フィルムが設けられるため、離型フィルムが剥がしやすくなりやすい。すなわち、特許文献１の樹脂シートは、基材フィルムよりも離型フィルムが剥がれやすいように設計されており、また離型フィルム自体も、基材シートよりも離型性に優れたものが選定されている。そのため、特許文献１の樹脂シートから離型フィルムを剥離後、半導体素子に貼り付けてから、基材シートを剥離することにより、半導体素子を封止層で封止することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１５−１９７９６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１の樹脂シートを用いて半導体素子を封止する場合、半導体素子を封止する樹脂層にボイド（気孔）が発生することがあった。
【０００７】
本開示の目的は、対象物を封止する樹脂層にボイド（気孔）が発生しにくい樹脂シート積層体と、この樹脂シート積層体の製造方法と、この樹脂シート積層体を用いた成形品の製造方法とを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本開示の一態様に係る樹脂シート積層体の製造方法では、第一基材上に熱硬化性樹脂及び溶剤を含む塗布液を塗布して塗膜を形成する工程と、前記塗膜を乾燥して乾燥塗膜からなる樹脂層を形成する工程と、前記樹脂層上に第二基材を積層して、前記第一基材、前記樹脂層及び前記第二基材が、この順に積層された樹脂シート積層体を作製する工程と、を含む。前記第一基材の前記樹脂層側の面のテープ剥離力が、前記第二基材の前記樹脂層側の面のテープ剥離力よりも小さい。前記樹脂層を形成する工程において、前記樹脂層の前記第一基材側の前記溶剤の濃度を、前記樹脂層の前記第二基材側の前記溶剤の濃度よりも大きくする。
【０００９】
本開示の一態様に係る樹脂シート積層体では、第一基材、樹脂層及び第二基材が、この順に積層される。前記樹脂層は、熱硬化性樹脂及び溶剤を含む塗布液の乾燥塗膜である。前記第一基材の前記樹脂層側の面のテープ剥離力が、前記第二基材の前記樹脂層側の面のテープ剥離力よりも小さい。前記樹脂層の前記第一基材側の前記溶剤の濃度は、前記樹脂層の前記第二基材側の前記溶剤の濃度よりも大きい。
【００１０】
本開示の一態様に係る成形品の製造方法では、上記樹脂シート積層体から前記第一基材を剥がして前記樹脂層の前記第一基材側の面を露出させる工程と、対象物と前記樹脂層の前記第一基材側の面とが対面するように、前記対象物を前記樹脂層で封止する工程と、を含む。
【発明の効果】
【００１１】
本開示によると、対象物を封止する樹脂層にボイド（気孔）が発生しにくい樹脂シート積層体と、この樹脂シート積層体の製造方法と、この樹脂シート積層体を用いた成形品の製造方法とを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１Ａ〜図１Ｃは、本開示の一実施形態に係る樹脂シート積層体の製造方法の一例を説明するための概略の断面図である。
【図２】図２は、本開示の一実施形態に係る樹脂シート積層体の一例を示す概略の断面図である。
【図３】図３Ａ〜図３Ｃは、本開示の一実施形態に係る成形品の製造方法の一例を説明するための概略の断面図である。
【図４】図４は、本開示の一実施形態に係る樹脂シート積層体の製造方法の一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
１．概要
本開示の一実施形態に係る樹脂シート積層体１００の製造方法では、図１Ａ〜図１Ｃに示すように、第一基材１０上に熱硬化性樹脂及び溶剤を含む塗布液を塗布して塗膜２を形成する工程と、塗膜２を乾燥して乾燥塗膜からなる樹脂層２０を形成する工程と、樹脂層２０上に第二基材３０を積層して、第一基材１０、樹脂層２０及び第二基材３０が、この順に積層された樹脂シート積層体１００を作製する工程と、を含む。第一基材１０の樹脂層２０側の面１１のテープ剥離力は、第二基材３０の樹脂層２０側の面３１のテープ剥離力よりも小さい（図２参照）。また樹脂層２０を形成する工程において、樹脂層２０の第一基材１０側の溶剤の濃度を、樹脂層２０の第二基材３０側の溶剤の濃度よりも大きくする。
【００１４】
このようにして製造された樹脂シート積層体１００では、図２に示すように、第一基材１０、樹脂層２０及び第二基材３０が、この順に積層される。また樹脂層２０は、熱硬化性樹脂及び溶剤を含む塗布液の乾燥塗膜である。また第一基材１０の樹脂層２０側の面１１のテープ剥離力は、第二基材３０の樹脂層２０側の面３１のテープ剥離力よりも小さい。また樹脂層２０の第一基材１０側の溶剤の濃度は、樹脂層２０の第二基材３０側の溶剤の濃度よりも大きい。なお、テープ剥離力とは、日東電工（株）製のアクリル粘着テープ品番３１Ｂを２ｋｇローラーで貼付後、３０分経過後に１８０度の剥離角、０．３ｍ／分の速度でテープ剥離した際のピール強度を意味する。
【００１５】
本実施形態の樹脂シート積層体１００を用いて成形品を製造する場合には、まず図３Ａに示すように、樹脂シート積層体１００から第一基材１０を剥がして樹脂層２０の第一基材１０側の面２１を露出させる。本実施形態では、第一基材１０の樹脂層２０側の面１１のテープ剥離力が、第二基材３０の樹脂層２０側の面３１のテープ剥離力よりも小さいことから、樹脂層２０から第一基材１０を容易に剥離することができる。そのため、樹脂層２０から第一基材１０を剥離する際に、樹脂層２０が破損することを抑制することができる。次に、図３Ｂに示すように、対象物２００と樹脂層２０の第一基材１０側の面２１とが対面するように、対象物２００を樹脂層２０で封止する。
【００１６】
樹脂層２０で対象物２００を封止する際に、樹脂層２０の表面側（対象物２００側の反対側）の溶剤濃度が大きいと、樹脂層２０を加熱硬化させる際に、樹脂層２０から溶剤が揮発しにくく、樹脂層２０の表面にボイド（気孔）が発生しやすい。これに対して本実施形態では、樹脂層２０の第一基材１０側の溶剤の濃度が、樹脂層２０の第二基材３０側の溶剤の濃度よりも大きいことから、対象物２００を樹脂層２０で封止する際には、樹脂層２０の表面側の溶剤濃度が小さく、樹脂層２０を加熱硬化させる際に、樹脂層２０から溶剤が揮発しやすく、樹脂層２０の表面にボイド（気孔）が発生しにくい。
【００１７】
また樹脂層２０で対象物２００を封止する際に、樹脂層２０の対象物２００側の溶剤濃度が小さいと、対象物２００付近で溶融した樹脂層２０の粘度が大きくなり、対象物２００が備える微細な凹凸を樹脂層２０で埋めにくくなる。これに対して本実施形態では、樹脂層２０の第一基材１０側の濃度が大きいことから、対象物２００付近で溶融した樹脂層２０の粘度を低減することができ、溶融した樹脂層２０によって、対象物２００が備える微細な凹凸を容易に埋めることができる。
【００１８】
すなわち、本実施形態の樹脂シート積層体１００の製造方法によって得られる樹脂シート積層体１００は、この樹脂シート積層体１００が備える樹脂層２０で対象物２００を封止する際に、樹脂層２０の表面にボイドが発生することを抑制できる。更に、対象物２００が備える微細な凹凸を、樹脂層２０で埋めやすい。よって本実施形態の樹脂シート積層体１００は、ボイドの抑制と、埋め込み性の向上とを、両立させることができる。
【００１９】
２．詳細
以下、本実施形態に係る樹脂シート積層体１００と、この樹脂シート積層体１００の製造方法と、成形品３００の製造方法とについて、詳細に説明する。
【００２０】
２−１．積層体について
上述の通り、本実施形態の樹脂シート積層体１００は、第一基材１０と、樹脂層２０と、第二基材３０とを含む（図２参照）。以下、第一基材１０、樹脂層２０、第二基材３０について説明する。
【００２１】
（１）第一基材
第一基材１０は、樹脂シート積層体１００を用いて対象物２００を封止する際に、第二基材３０よりも先に剥がす基材である。そのため、第一基材１０の樹脂層２０側の面１１のテープ剥離力は、第二基材３０の樹脂層２０側の面３１のテープ剥離力よりも小さい。
【００２２】
特に本実施形態では、第一基材１０の面１１のテープ剥離力は、剥離速度０．３ｍｍ／分の条件において、１０ｍＮ／２０ｍｍ以上であることが好ましい。また第一基材１０のテープ剥離力は、剥離速度０．３ｍｍ／分の条件において、１８５０ｍＮ/２０ｍｍ以下であることが好ましい。この場合、樹脂層２０から第一基材１０を特に剥がしやすく、樹脂層２０から第一基材１０を剥がす際に、樹脂層２０が破損することを抑制することができる。
【００２３】
また本実施形態では、第一基材１０の面１１の水接触角は、第二基材３０の面３１の水接触角よりも大きいことが好ましい。この場合、第一基材１０を第二基材３０よりも樹脂層２０から剥がしやすくなる。具体的には、第一基材１０の面１１の水接触角は、９４度以上であることが好ましい。この場合、第一基材１０を樹脂層２０から特に剥がしやすくなる。なお、本明細書において水接触角とは、２μＬの純水を滴下した際の水接触角を意味する。
【００２４】
第一基材１０は、例えば、樹脂製であり、ポリエステル製のフィルムであることが好ましく、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム又はポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルムであることが特に好ましい。入手し易さを考慮すると、第一基材１０は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムであることが好ましい。
【００２５】
第一基材１０の平面視の形状は、樹脂層２０を保持可能な形状であれば、特に限定されない。例えば第一基材１０は、樹脂層２０及び第二基材３０と平面視で同形状であることが好ましい。
【００２６】
第一基材１０の厚みは、例えば、１２μｍ以上であることが好ましく、２５μｍ以上であることがより好ましい。この場合、塗膜２を乾燥して乾燥塗膜からなる樹脂層２０を形成する際に、第一基材１０にシワが発生することを抑制することができる。また第一基材１０の厚みは、例えば、１２５μｍ以下であることが好ましく、５０μｍ以下であることがより好ましい。この場合、樹脂層２０から第一基材１０を剥がしやすくなる。
【００２７】
本実施形態では、第一基材１０の樹脂層２０側の面１１が、ポリオルガノシロキサン（シリコーン）で処理されていることが好ましい。この場合、第一基材１０の面１１のテープ剥離力を特に小さくできると共に、第一基材１０の面１１の水接触角を大きくすることができる。
【００２８】
（２）樹脂層
樹脂層２０は、対象物２００を封止するための樹脂製の層である。樹脂層２０の平面視の形状は、特に限定されず、対象物２００の形状、大きさ等に応じて適宜設定される。樹脂層２０の厚みは、封止する対象である対象物に応じて適宜設定されるが、例えば２０μｍ以上であることが好ましく、５００μｍ以下であることが好ましい。
【００２９】
樹脂層２０は、上述の通り、塗布液の乾燥塗膜である。この塗布液には、熱硬化性樹脂及び溶剤が含まれる。塗布液は、更に無機充填剤を含んでいてもよい。
【００３０】
熱硬化性樹脂の例には、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、シアネート樹脂、及びマレイミド樹脂が含まれる。熱硬化性樹脂は、これらの樹脂のうち、少なくとも一種を含むことができる。熱硬化性樹脂は、特にエポキシ樹脂を含むことが好ましい。この場合、対象物２００を樹脂層２０で封止した場合の信頼性を確保しやすく、また樹脂層２０の物性を制御しやすい。
【００３１】
熱硬化性樹脂は、液状の成分と固形の成分との両方を含むことが好ましい。この場合、樹脂層２０を加熱硬化しやすくなると共に、樹脂層２０の可撓性を向上させることができる。そのため、例えば樹脂シート積層体１００を巻き取った際に、樹脂層２０が破損することを抑制することができる。特に本実施形態では、熱硬化性樹脂が、液状のエポキシ樹脂と、固形のエポキシ樹脂とを含むことが好ましい。液状のエポキシ樹脂は、常温で液状であれば、特に限定されない。固形のエポキシ樹脂は、常温で固形であり、かつ、軟化温度が８０℃以下であることが好ましく、軟化温度が６０℃以下であることが好ましい。
【００３２】
エポキシ樹脂の例には、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、アルキルフェノールノボラック型エポキシ樹脂、アラルキル型エポキシ樹脂、ビフェノール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、フェノール類とフェノール性水酸基を有する芳香族アルデヒドとの縮合物のエポキシ化物、トリグリシジルイソシアヌレート、及び脂環式エポキシ樹脂が含まれる。熱硬化性樹脂は、これらのエポキシ樹脂のうち少なくとも一種を含むことができる。
【００３３】
溶剤は、特に限定されず、熱硬化性樹脂と共に使用される公知の溶剤を使用することができる。そのため本実施形態の塗布液では、熱硬化性樹脂が溶剤に溶解された状態で使用することも好ましい。
【００３４】
無機充填剤の例には、溶融シリカ、結晶シリカ、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、炭酸マグネシウム、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等が含まれ。また無機充填剤は、チタン酸バリウム、酸化チタン等の高誘電率フィラーを含んでもよい。また無機充填剤は、フェライト、鉄粉、珪素鋼、パーマロイ、センダスト、パーメンジュール等の磁性フィラーを含んでもよい。また無機充填剤は、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、グアニジン塩、ホウ酸亜鉛、モリブデン化合物、及びスズ酸亜鉛等の無機系難燃剤を含んでもよい。無機充填剤は、これらの成分のうち、少なくとも一種を含むことができる。無機充填剤は、樹脂層２０の熱伝導性、比誘電率、難燃性、粒度分布、及び色調等に応じて選択される。本実施形態では、無機充填剤の最大粒径が２０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以下であることがより好ましい。この場合、樹脂層２０のレーザー加工性を向上できると共に、微細な凹凸に対する埋め込み性を向上させることができる。
【００３５】
塗布液は、熱硬化性樹脂、溶剤、及び無機充填剤以外の成分を含んでいてもよい。塗布液は、例えば、カップリング剤、分散剤、界面活性剤、及びエラストマー等を含んでいてもよい。カップリング剤の例には、エポキシシラン、アミノシラン、及びメルカプトシラン等が含まれる。カップリング剤は、これらの成分のうち少なくとも一種を含むことができる。分散剤としては、上述の無機充填剤の分散性を向上できれば特に制限なく使用することができる。エラストマーの例には、アクリルエラストマー、シリコーンエラストマー等が含まれる。塗布液にこれらのエラストマーが含まれることで、樹脂層２０の弾性率を低減することができる。
【００３６】
塗布液は、下記式（ｉ）で表される固形分率が、５０重量％以上であることが好ましく、９５重量％以下であることが好ましい。
固形分率（％）＝（（（塗布液全量の重量）−（溶剤の重量））／（塗布液全量の重量））×１００…（ｉ）。
【００３７】
本実施形態では、樹脂層２０の第一基材１０側の溶剤の濃度は、樹脂層２０の第二基材３０側の濃度よりも大きい。そのため、対象物２００を樹脂層２０で封止する際に、対象物２００と樹脂層２０の第一基材１０側の面２１とが接するようにすることで、硬化後の樹脂層２０の表面にボイド（気孔）が発生することを抑制することができる。また樹脂層２０の溶融時に、対象物２００付近の樹脂層２０の粘度を低減することができるため、対象物２００の微細な凹凸を樹脂層２０で埋めやすくなる。なお、樹脂層２０の第一基材１０側の濃度及び樹脂層２０の第二基材３０側の濃度は、以下の方法で比較することができる。
【００３８】
（樹脂層の第一基材側と、樹脂層の第二基材側との溶剤の濃度の比較）
（ｉ）まず、図１に示す樹脂シート積層体１００から、第一基材１０のみを剥離して、樹脂層２０の第一基材１０側の面２１を露出させた状態で、所定温度で所定時間加熱した前後の重量変化率を測定する。
（ｉｉ）次に、図１に示す樹脂シート積層体１００から、第二基材３０のみを剥離して、樹脂層２０の第二基材３０側の面２２を露出させた状態で、所定温度で所定時間加熱した前後の重量変化率を測定する。
（ｉｉｉ）（ｉ）で測定した重量変化率と、（ｉｉ）で測定した重量変化率とを比較することで、樹脂層２０の第一基材１０側と、樹脂層２０の第二基材３０側との溶剤の濃度を比較することができる。例えば、（ｉ）で求めた重量変化率が、（ｉｉ）で求めた重量変化率よりも大きい場合には、樹脂層２０の第一基材１０側の溶剤の濃度が、樹脂層２０の第二基材３０側の溶剤の濃度よりも、大きいと判断することができる。
【００３９】
なお、樹脂層２０の第一基材１０側の溶剤の濃度と、樹脂層２０の第二基材３０側の溶剤の濃度とを比較するにあたり、重量変化率を測定する際の際の加熱条件は、樹脂シート積層体１００の寸法、材質等に応じて適宜設定される。加熱条件は、例えば、１００℃で１５分間の条件、１２０℃で１５分間の条件、１４０℃で１５分間の条件、１６０℃で１５分間の条件等が挙げられる。樹脂層２０の第一基材１０側の溶剤の濃度と、樹脂層２０の第二基材３０側の溶剤の濃度と、を比較する場合、これらの加熱条件のうち少なくとも一つの加熱条件で重量変化率を測定することが好ましい。
【００４０】
また本実施形態の樹脂層２０では、厚み方向において、溶剤の濃度勾配があることが好ましい。すなわち、樹脂層２０の第一基材１０側から第二基材３０側に向かって溶剤の濃度が徐々に変化していることが好ましく、詳細には、第一基材１０側から第二基材３０側に向かって徐々に溶剤の濃度が大きくなることが好ましい。
【００４１】
また樹脂層２０全体に含まれる溶剤の割合（残留溶剤分）は、０．０２％以上であることが好ましい。この場合、対象物２００を樹脂層２０で封止する際に、対象物２００付近で溶融した樹脂層２０の粘度が好適となるため、樹脂層２０で対象物２００を封止しやすくなる。樹脂層２０に含まれる溶剤の割合は、５％未満であることが好ましい。この場合、対象物２００を樹脂層２０で封止する際に、樹脂層２０を加熱硬化しても、樹脂層２０の表面にボイド（気孔）が発生することを抑制することができる。樹脂層２０に含まれる溶剤の割合は、塗布液の塗膜を乾燥させて乾燥塗膜とする際の乾燥時間、乾燥温度等によって調整することができる。また樹脂層２０に含まれる溶剤の割合は、樹脂層２０単体を用意して、１６０℃のオーブンで１５分間加熱する前後の樹脂層２０の重量変化率によって、測定することができる。
【００４２】
本実施形態の樹脂層２０は、半硬化状態であることが好ましい。そのため、樹脂層２０を加熱することによって、硬化状態の樹脂層２０が得られる。なお、硬化状態とは、加熱によって軟化または再溶融しない状態を意味し、半硬化状態とは、加熱によって軟化または再溶融する状態を意味する。
【００４３】
（３）第二基材
第二基材４０は、樹脂シート積層体１００を用いて対象物２００を封止する際に、第一基材１０の後に剥がす基材である。そのため、第二基材３０の樹脂層２０側の面３１のテープ剥離力は、第一基材１０の樹脂層２０側の面１１のテープ剥離力よりも大きい。
【００４４】
特に本実施形態では、第二基材３０の面３１のテープ剥離力は、剥離速度０．３ｍｍ／分の条件において、１８５０ｍＮ／２０ｍｍ以上であることが好ましい。この場合、樹脂層２０から第一基材１０を剥がす際に、樹脂層２０から第二基材３０も剥がれること抑制することができる。また第二基材３０の面３１側のテープ剥離力は、剥離速度０．３ｍｍ／分の条件において、７７００ｍＮ／２０ｍｍ以下であることが好ましい。この場合、樹脂層２０から第二基材３０を容易に剥がすことができ、特に樹脂層２０で対象物２００を封止した後（樹脂層２０の硬化後）に、樹脂層２０から第二基材３０を剥がしやすくすることができる。
【００４５】
また本実施形態では、第二基材３０の面３１の水接触角は、第一基材１０の面１１の水接触角よりも小さいことが好ましい。この場合、第一基材１０を第二基材３０よりも樹脂層２０から剥がしやすくなる。具体的には、第二基材３０の面３１の水接触角は、９４°以下であることが好ましい。この場合、樹脂層２０から第一基材１０を剥がす際に、樹脂層２０から第二基材３０も剥がれることを抑制することができる。また第二基材３０の面３１の水接触角は、５５°以上であることが好ましい。この場合、樹脂層２０から第二基材３０を容易に剥がすことができ、特に樹脂層２０で対象物２００を封止した後（樹脂層２０の硬化後）に、樹脂層２０から第二基材３０を剥がしやすくすることができる。
【００４６】
第二基材３０の平面視の形状は、特に限定されない。例えば第二基材３０は、第一基材１０及び第二基材３０と平面視で同形状であることが好ましい。
【００４７】
第二基材３０は、例えば、樹脂製又は金属製であることが好ましい。
【００４８】
第二基材３０が樹脂製である場合、第二基材３０は、例えばポリエステルフィルムであることが好ましく、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム又はポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルムであることが特に好ましい。入手し易さを考慮すると、第二基材３０は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムであることが好ましい。
【００４９】
また第二基材３０がポリエステルフィルムである場合、第二基材３０の樹脂層２０側の面３１は、ポリオルガノシロキサン（シリコーン）による処理よりもテープ剥離力が大きくなるように処理されているか、未処理であることが好ましい。この場合、第一基材１０の樹脂層２０側の面１１がポリオルガノシロキサンで処理されている場合に、第二基材３０の面３１のテープ剥離力を、第一基材１０の面１１のテープ剥離力よりも、大きくすることができる。第二基材３０は、例えば、アミノアルキッドで処理されていることが好ましい。この場合、ポリオルガノシロキサンで処理された第一基材１０の面１１のテープ剥離力よりも、第二基材３０の面３１のテープ剥離力を大きくすることができる。
【００５０】
第二基材３０が金属製である場合、すなわち第二基材３０が金属箔である場合、第二基材３０は、例えば、銅箔、アルミ箔、又はステンレス箔であることが好ましい。この場合、樹脂層２０と第二基材３０とを一体成形した後に、この第二基材３０を配線等に活用することができる。また第二基材３０が樹脂製である場合と比べて、樹脂層２０の加熱温度を高くすることができる。また第二基材３０が樹脂製である場合と比べて、第二基材３０の寸法安定性を向上させることができる。また第一基材１０を金属製、第二基材３０を樹脂製とする場合、樹脂シート積層体１００を製造する際に、樹脂層２０及び第二基材３０を安定させる必要がある。これに対して、第一基材１０を樹脂製、第二基材３０を金属製とする場合、第一基材１０及び樹脂層２０の厚みが安定してから第二基材３０を積層できるため、歩留まりを向上させることができる。
【００５１】
また第二基材３０は金属箔である場合、第二基材３０の樹脂層２０側の面３１は、第二基材３０が樹脂製である場合と同様に、ポリオルガノシロキサン（シリコーン）による処理よりもテープ剥離力が大きくなるように処理されているか、未処理であることが好ましい。また第二基材３０の面３１が粗化処理されていてもよい。この場合も、第二基材３０の面３１のテープ剥離力を、第一基材１０の面１１のテープ剥離力よりも、大きくすることができる。特に樹脂層２０の加熱硬化後に第二基材３０を樹脂層２０から剥離する場合には、第二基材３０の面３１を、アミノアルキッド樹脂等で処理しておくことが好ましい。また樹脂層２０の加熱硬化後に第二基材３０を樹脂層２０から剥離しない場合には、第二基材３０の面３１を未処理とするか、粗化処理することが好ましい。
【００５２】
第二基材３０の厚みは、１２μｍ以上であることが好ましい。この場合、第二基材３０ごと樹脂層２０を加熱硬化させる際に、第二基材３０が破損することを抑制することができる。また樹脂シート積層体１００のハンドリング性を向上させることができる。第二基材３０の厚みは、７５μｍ以下が好ましく、５０μｍ以下であることがより好ましい。この場合、第二基材４０ごと樹脂層２０を加熱硬化させて対象物２００を樹脂層２０で封止する際に、対象物２００の表面形状に、第二基材４０を追従させやすくなる。
【００５３】
本実施形態では、第一基材１０と第二基材３０とは容易に識別可能であることが好ましい。例えば、第一基材１０の色と、第二基材３０の色とが、第一基材１０と第二基材３０とを識別できるように異なっていることが好ましい。また例えば、第一基材１０の厚みと、第二基材３０の厚みとが、第一基材１０と第二基材３０とを識別できるように異なっていることが好ましい。この場合、樹脂シート積層体１００で対象物２００を封止する際に、樹脂層２０から先に剥離する第一基材１０と、後で剥離する第二基材３０とを、容易に識別することができる。例えば、第一基材１０を樹脂製、第二基材３０を金属製とすることで、第一基材１０の色と第二基材３０の色とを異ならせることができ、第一基材１０と第二基材３０とを容易に識別することができる。例えば、第一基材１０と第二基材３０とを共に樹脂製とすると共に、第一基材１０又は第二基材３０に着色することにより、第一基材１０と第二基材３０とを容易に識別することができる。例えば、第一基材１０を第二基材３０よりも厚くすることにより、第一基材１０と第二基材３０とを容易に識別できる。
【００５４】
２−２．樹脂シート積層体の製造方法について
本実施形態の樹脂シート積層体１００は、以下の工程によって、製造することができる。
【００５５】
（１）第一基材の準備
まず、上述の第一基材１０を用意する。
【００５６】
本実施形態では、第一基材１０の面１１（樹脂層２０を形成する面）を、あらかじめ、ポリオルガノシロキサンで処理しておくことが好ましい。この場合、第一基材１０の面１１のテープ剥離力を低減することができる。
【００５７】
（２）樹脂層の積層
次に、第一基材１０の面１１上に、樹脂層２０を積層する。具体的には、第一基材１０の面１１に、上述の塗布液を塗布して塗膜２を形成する（図１Ａ参照）。この塗膜２を乾燥させて乾燥塗膜とすることにより、樹脂層２０を形成することができる（図１Ｂ参照）。第一基材１０上に塗膜２を形成した状態で、この塗膜２を乾燥させると、塗膜２の表面からは溶剤が揮発し易いが、塗膜２の第一基材１０側からは溶剤が揮発しにくい。そのため、塗膜２の乾燥塗膜である樹脂層２０においては、第一基材１０側の溶剤の濃度が、反対側（表面側）の濃度よりも大きくなる。また樹脂層２０においては、第一基材１０側からその反対側（表面側）に向かって溶剤の濃度が徐々に小さくなり、厚み方向で濃度勾配が生じる。
【００５８】
塗布液は、塗膜２の厚みが１０μｍ以上４００μｍ以下となるように塗布することが好ましい。また塗膜２の乾燥条件は、例えば、５０℃〜２５０℃の範囲内、１分以上３０分間以内であることが好ましい。この場合、対象物２００を樹脂層２０で封止する際に、樹脂層２０の表面にボイド（気孔）が形成されることを特に抑制することができ、また対象物２００が備える微細な凹凸を溶融した樹脂層２０によって特に埋めやすい。
【００５９】
（３）第二基材の積層
次に、樹脂層２０上に第二基材３０を積層する（図１Ｃ参照）。第二基材３０が樹脂製である場合、及び第二基材３０が金属製である場合のいずれにおいても、第一基材１０、樹脂層２０、第二基材３０の順に積層した状態で、これを加熱及び加圧する。それにより、第一基材１０、樹脂層２０、第二基材３０の順に積層された樹脂シート積層体１００が得られる。第二基材３０を積層する際、加熱温度は３０℃以上１２０℃以下、圧力（ニップ圧）が２Ｎ／ｃｍ以上５０Ｎ／ｃｍ以下が好ましい。
【００６０】
本実施形態では、第二基材３０の面３１（樹脂層２０と重なる面）は、予め第一基材１０の面１１よりもテープ剥離力が大きくなるように処理しておくことが好ましい。この場合、第二基材３０を、第一基材１０よりも樹脂層２０から剥がれにくくすることができる。
【００６１】
上述の方法によって、樹脂シート積層体１００を製造することができる。樹脂シート積層体１００のより具体的な製造方法の一例を以下に示す。
【００６２】
図４は、樹脂シート積層体１００を製造するための装置を示している。図４に示す装置１０１においては、まず、第一基材１０を巻き取ったロール１０２から、第一基材１０を送り出すと共に、第一基材１０の面１１上に塗布液を塗布して塗膜２を形成する（コンマコーター）。次に、第一基材１０及び塗膜２を乾燥器１０３内で乾燥させて、第一基材１０の面１１上に樹脂層２０を形成する。次に、第二基材３０を巻き取ったロール１０４から第二基材３０を送り出すと共に、樹脂層２０と第二基材３０とを重ねて、加熱及び加圧する（ニップルロール）。以上の工程により、長尺な樹脂シート積層体１００を連続して製造することができる。この長尺な樹脂シート積層体１００を任意の長さで切断することにより、任意の大きさの樹脂シート積層体１００が得られる。
【００６３】
２−３．成形品の製造方法について
本実施形態の成形品３００は、以下の工程によって、製造することができる。
【００６４】
まず、図３Ａに示すように、樹脂シート積層体１００から第一基材１０を剥がして、樹脂層２０の第一基材１０側の面２１を露出させる。
【００６５】
次に、図３Ｂに示すように、対象物２００と樹脂層２０の面２１とが対面するように張り合わせる。この状態で、第二基材３０ごと樹脂層２０は真空成形することにより、樹脂層２０で対象物２００を封止することができる。
【００６６】
本実施形態の樹脂シート積層体１００においては、樹脂層２０の第二基材３０側の方が第一基材１０側よりも残留溶剤が少ないため、樹脂層２０の表面にはボイドが発生しにくい。また本実施形態の樹脂シート積層体１００においては、樹脂層２０の第一基材１０側の方が第二基材３０側よりも残留溶剤が多いため、真空成形の際、対象物２００付近で溶融した樹脂層２０は低粘度にすることができ、対象物２００が備える微細な凹凸を、溶融した樹脂層２０で埋めやすい。
【００６７】
次に、必要に応じて、硬化した樹脂層２０から第二基材３０を剥がすことにより、図４Ｃに示す成形品３００が得られる。そのため成形品３００では、対象物２００が樹脂層２０で封止されている。この対象物２００は、特に限定されないが、例えば、半導体素子である。また成形品３００も、特に限定されないが、電子回路基板、半導体パッケージ、半導体モジュールであることが好ましい。成形品３００の例には、大電流回路基板、コアレス基板、I部品内蔵モジュール、システムインパッケージ（ＳＩＰ）、チップサイズパッケージ（ＣＳＰ）、Iファンアウトウエハーレベルパッケージ（ＦＯＷＬＰ）等が含まれる。また成形品３００においては、樹脂層２０は、絶縁性の樹脂シート、ソルダーレジストフィルム等として、使用することができる。
【実施例】
【００６８】
（実施例１〜７、比較例１〜２）
表１に示す成分を表１に示す割合でプラネタリーミキサーで混錬することにより、粘度３０００ｍＰａの塗布液を調製した。
【００６９】
【表１】
2020192486.tif 000003
【００７０】
表２に示す厚み、水接触角、テープ剥離強度を有する第一基材（Ａ）及び第二基材（Ｂ）を用意した。なお、テープ剥離強度を測定する際の剥離速度は０．３ｍｍ／分とした。
【００７１】
そして、第一基材（Ａ）上に表１に示す塗布液を塗布することにより、塗布液の塗膜を形成した。この塗膜を１２０℃で１０分間乾燥させることにより、第一基材（Ａ）上に半硬化状態の樹脂層を形成した。この半硬化状態の樹脂層上に第二基材（Ｂ）を重ねて、ニップルロールで加熱及び加圧を行うことにより、実施例１〜７、比較例１〜２の積層体を作製した。この積層体が備える樹脂層は、表２に示す厚み及び残留溶剤量を有していた。
【００７２】
（残留溶剤濃度及びテープ剥離強度の比較）
実施例１〜７、比較例１〜２の積層体から第一基材（Ａ）のみを剥離することで、樹脂層の第一基材（Ａ）側の面を露出させた。この状態で、所定温度で所定時間加熱して、加熱前後の重量変化率（樹脂層の第一基材（Ａ）側の残留溶剤濃度）を測定した。
【００７３】
また実施例１〜７、比較例１〜２の積層体から第二基材（Ｂ）のみを剥離することで、樹脂層の第二基材（Ｂ）側の面を露出させた。この状態で、所定温度で所定時間加熱して、加熱前後の重量変化率（樹脂層の第二基材（Ｂ）側の残留溶剤濃度）を測定した。
【００７４】
樹脂層の第一基材（Ａ）側の残留溶剤濃度（％）と、樹脂層の第二基材（Ｂ）側の残留溶剤濃度（％）とを比較した結果を下記の表２に示す。なお、残留溶剤濃度を比較した結果は、１００℃で１５分間、１２０℃で１５分間、１４０℃で１５分間、及び１６０℃で１５分間のいずれの加熱条件でも同じであった。
【００７５】
また表２には、第一基材（Ａ）のテープ剥離強度と、第二基材（Ｂ）のテープ剥離強度と、を比較した結果も合せて示す。
【００７６】
（評価）
実施例１〜７、比較例１〜２の積層体について、以下の基準で、剥離性及びボイド数を評価した。その結果を表２に示す。
【００７７】
（１）剥離性
実施例１〜７、比較例１の積層体から第一基材（Ａ）を剥離させて、以下の基準で評価した。
○：積層体から第一基材（Ａ）を剥がす際に第二基材（Ｂ）が全く剥がれなかった。
×：積層体から第一基材（Ａ）を剥がす際に第二基材（Ｂ）に剥がれが生じた、又は第一基材（Ａ）を剥がせなかった。
【００７８】
（２）ボイド数
実施例１〜７、比較例１の積層体から第一基材（Ａ）を剥離して樹脂層を露出させて、この樹脂層で回路基板の封止を行った。その後、樹脂層から第二基材（Ｂ）を剥離して、樹脂層の表面に生じたボイド（気孔）の数を数えた。なお、比較例２の積層体については、第二基材（Ｂ）の剥離なしに第一基材（Ａ）を剥離できなかったため、第二基材（Ｂ）を剥離して樹脂層を露出させ、この樹脂層で回路基板の封止を行い、その後、積層体から第一基材（Ａ）を剥離させた。
【００７９】
【表２】
2020192486.tif 000004
【符号の説明】
【００８０】
１０  第一基材
１１  面
２    塗膜
２０  樹脂層
２１  面
３０  第二基材
３１  面
１００  樹脂シート積層体
２００  対象物
３００  成形品
【図１】
2020192486.tif 000005
【図２】
2020192486.tif 000006
【図３】
2020192486.tif 000007
【図４】
2020192486.tif 000008