(57)【要約】【課題】バルブシートとエンジンバルブとの接触による摩耗が抑制されるバルブシート及びエンジンバルブの組み合わせ構造を提供する。【解決手段】本発明は、バルブシート及びバルブシートと接触しているエンジンバルブの組み合わせ構造であって、エンジンバルブと接触しているバルブシートの接触部分が、特定の元素を含む銅基合金であり、バルブシートと接触しているエンジンバルブの盛金部が、特定の元素を含むコバルト−クロム−モリブデン基合金であり、銅基合金に含まれる硬質粒子の平均粒径が、コバルト−クロム−モリブデン基合金の軟質マトリックス間隔（ＤＡＳ値）よりも大きい組み合わせ構造に関する。【選択図】図４
2020111788.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
バルブシート及びバルブシートと接触しているエンジンバルブの組み合わせ構造であって、
エンジンバルブと接触しているバルブシートの接触部分が、Ｎｉ：５質量％〜１８質量％、Ｓｉ：０．５質量％〜３質量％、Ｆｅ：３質量％〜１０質量％、Ｍｏ：６質量％〜２０質量％、Ｎｂ：０．２質量％以下、並びに残部：Ｃｕ及び不可避不純物を含む銅基合金であり、
バルブシートと接触しているエンジンバルブの盛金部が、Ｃｒ：２２質量％〜２７質量％、Ｍｏ：１１質量％〜３０質量％、Ｗ：２．０質量％〜６．０質量％、Ｃ：０．４０質量％〜１．３質量％、Ｓｉ：３．０質量％以下、Ｎｉ：１５質量％以下、Ｆｅ：３０質量％以下、Ｍｎ：１．０質量％以下、並びに残部：Ｃｏ及び不可避不純物を含むコバルト−クロム−モリブデン基合金であり、
銅基合金に含まれる硬質粒子の平均粒径が、コバルト−クロム−モリブデン基合金の軟質マトリックス間隔（ＤＡＳ値）よりも大きい
組み合わせ構造。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、バルブシート及びエンジンバルブの組み合わせ構造、具体的には、銅基合金で形成又は肉盛されているバルブシートとコバルト−クロム−モリブデン基合金で肉盛されているエンジンバルブとの組み合わせ構造に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の銅基合金は凝着の問題を回避するために、金属表面に酸化膜を形成させる等の何らかの表面処理がなされてきた。例えば、２００℃を超える高温の摩擦摩耗条件下において、特に融点の低い材料においては金属同士の接触により高い確率で凝着摩耗が発生する。しかし、その表面処理は、通常熱処理工程により実施されるのが一般的であり、かつ時間も製造コストもかかるという問題があった。
【０００３】
特に銅基合金をガソリン等のエタノール含有燃料の排気バルブシートの肉盛材料として用いる場合には、水素の還元作用が強く働く還元雰囲気下に置かれるため、耐摩耗性に寄与するモリブデン、タングステン及びバナジウムのいずれか一種と炭化ニオブ等から形成される硬質粒子の酸化膜形成が促進されず、金属接触による凝着摩耗が生じやすい。このように耐摩耗性が低下すると、バルブシートが機能する限界を超えるような摩耗が発生する場合もある。
【０００４】
また、耐食性を向上させる目的でクロムを添加した場合、銅基合金の材料表面にクロム不動態酸化膜が形成されることにより耐食性は向上するものの、前記と同様に硬質粒子の酸化膜が形成されにくくなり、耐摩耗性が低下するという問題があった。
【０００５】
そこで、例えば、特許文献１には、モリブデン、タングステン及びバナジウムからなる群から選択される少なくとも１種と炭化ニオブを含み、クロムの含有量が質量％で１．０％未満であり、マトリックスとマトリックスに分散した硬質粒子とを備えており、硬質粒子が、炭化ニオブと、その周辺にＮｂ−Ｃ−Ｍｏ、Ｎｂ−Ｃ−Ｗ及びＮｂ−Ｃ−Ｖからなる群から選択される少なくとも１種とを含む、耐摩耗性銅基合金が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１７−３６４７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
一方で、バルブシートとエンジンバルブとの接触において、バルブシートの接触部分の銅基合金に含まれる硬質粒子がエンジンバルブの摺動面の酸化膜を摩耗させることもまた、耐摩耗性の低下の一因であった。
【０００８】
したがって、本発明は、バルブシートとエンジンバルブとの接触による摩耗が抑制されるバルブシート及びエンジンバルブの組み合わせ構造を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
バルブシートの接触部分の銅基合金に含まれる硬質粒子によるエンジンバルブ摺動面の酸化膜の摩耗は、バルブシート及びエンジンバルブの組織の組み合わせに影響を受ける。エンジンバルブの肉盛合金が硬質相及び軟質相の２相を含む場合、バルブシートの接触部分の銅基合金に含まれる硬質粒子の粒子サイズが大きいと、当該バルブシートの硬質粒子は、エンジンバルブの硬質相及び軟質相と同時に接触しやすいのに対し、バルブシートの接触部分の銅基合金に含まれる硬質粒子の粒子サイズが小さいと、当該バルブシートの硬質粒子は、エンジンバルブの軟質相のみと接触しやすくなり、軟質相に生成した酸化膜を摩耗して、その結果、金属同士の接触、さらに凝着摩耗が生じる。
【００１０】
本発明者らは、前記課題を解決するための手段を種々検討した結果、特定の元素から構成されている銅基合金で形成又は肉盛されているバルブシート及びバルブシートと接触している特定の元素から構成されているコバルト−クロム−モリブデン基合金で肉盛されているエンジンバルブの組み合わせ構造において、銅基合金に含まれる硬質粒子の平均粒径を、コバルト−クロム−モリブデン基合金の軟質マトリックス間隔（ＤＡＳ値）よりも大きくすることにより、当該組み合わせ構造の摩耗量を低減できることを見出し、本発明を完成した。
【００１１】
すなわち、本発明の要旨は以下の通りである。
（１）バルブシート及びバルブシートと接触しているエンジンバルブの組み合わせ構造であって、
エンジンバルブと接触しているバルブシートの接触部分が、Ｎｉ：５質量％〜１８質量％、Ｓｉ：０．５質量％〜３質量％、Ｆｅ：３質量％〜１０質量％、Ｍｏ：６質量％〜２０質量％、Ｎｂ：０．２質量％以下、並びに残部：Ｃｕ及び不可避不純物を含む銅基合金であり、
バルブシートと接触しているエンジンバルブの盛金部が、Ｃｒ：２２質量％〜２７質量％、Ｍｏ：１１質量％〜３０質量％、Ｗ：２．０質量％〜６．０質量％、Ｃ：０．４０質量％〜１．３質量％、Ｓｉ：３．０質量％以下、Ｎｉ：１５質量％以下、Ｆｅ：３０質量％以下、Ｍｎ：１．０質量％以下、並びに残部：Ｃｏ及び不可避不純物を含むコバルト−クロム−モリブデン基合金であり、
銅基合金に含まれる硬質粒子の平均粒径が、コバルト−クロム−モリブデン基合金の軟質マトリックス間隔（ＤＡＳ値）よりも大きい
組み合わせ構造。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によって、バルブシートとエンジンバルブとの接触による摩耗が低減されるバルブシート及びエンジンバルブの組み合わせ構造が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】バルブシートの組織を示す走査型顕微鏡写真である。
【図２】バルブシートの銅基合金に含まれる硬質粒子の平均粒径と√硬質粒子最大径の関係を示すグラフである。
【図３】単体摩耗試験機の模式的概念図である。
【図４】バルブシートの銅基合金に含まれる硬質粒子の√硬質粒子最大径と摩耗量の関係を示すグラフである。
【図５】エンジンバルブの盛金部の組織を示す走査型顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の好ましい実施形態について詳細に説明する。
本明細書では、適宜図面を参照して本発明の特徴を説明する。図面では、明確化のために各部の寸法及び形状を誇張しており、実際の寸法及び形状を正確に描写してはいない。それ故、本発明の技術的範囲は、これら図面に表された各部の寸法及び形状に限定されるものではない。なお、本発明のバルブシート及びエンジンバルブの組み合わせ構造は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、当業者が行い得る変更、改良等を施した種々の形態にて実施することができる。
【００１５】
本発明は、バルブシート及びバルブシートと接触しているエンジンバルブの組み合わせ構造であって、エンジンバルブと接触しているバルブシートの接触部分が、特定の元素を含む銅基合金であり、バルブシートと接触しているエンジンバルブの盛金部が、特定の元素を含むコバルト−クロム−モリブデン基合金であり、銅基合金に含まれる硬質粒子の平均粒径が、コバルト−クロム−モリブデン基合金の軟質マトリックス間隔（ＤＡＳ値）よりも大きい組み合わせ構造に関する。
【００１６】
（バルブシート）
本発明におけるエンジンバルブと接触しているバルブシートの接触部分は、銅基合金からなり、当該銅基合金では、Ｎｉが、５質量％〜１８質量％、好ましくは５質量％〜１６質量％であり、Ｓｉが、０．５質量％〜３質量％、好ましくは０．５質量％〜２．２質量％であり、Ｆｅが、３質量％〜１０質量％、好ましくは４質量％〜８質量％であり、Ｍｏが、６質量％〜２０質量％、好ましくは９質量％〜１５質量％であり、Ｎｂが、０．２質量％以下、好ましくは０．１質量％以下である。当該銅基合金の残部は、Ｃｕ及び不可避不純物を含む。
【００１７】
さらに、当該銅基合金では、Ｃが、通常０．０５質量％以下、好ましくは０．０２質量％以下である。
【００１８】
本発明におけるエンジンバルブと接触しているバルブシートの接触部分の銅基合金（単に「銅基合金」ともいう）の各成分量を前記範囲にすることによって、銅基合金に含まれる硬質粒子の√硬質粒子最大径を一定範囲に制御することが可能になる。
【００１９】
これは、銅基合金に含まれる硬質粒子の√硬質粒子最大径が、銅基合金の各成分量から、以下の式により推定できることに基づく。
【００２０】
√硬質粒子最大径推定値（√μｍ）＝１２．０４４＋０．９５３×Ｍｏ量（質量％）−６．４７５×Ｎｂ量（質量％）＋１．４５８×Ｃ量（質量％）−０．１１７×Ｎｉ量（質量％）−０．８８２×Ｓｉ量（質量％）−０．０８４×Ｆｅ量（質量％）
【００２１】
銅基合金の成分量により硬質粒子の√硬質粒子最大径を推定できる理由として、以下で説明する実施例の実験結果に加え、以下の理論が考えられるが、本発明の範囲は、以下の理論に拘束されない。
【００２２】
銅基合金は、Ｃｕ基のマトリックス中に２液分離反応により主成分ＦｅＭｏＳｉの硬質粒子が分散している組織を有する。
【００２３】
銅基合金は、所定の温度になると、Ｃｕを含む合金液相（「Ｃｕ系合金液相」ともいう）と、Ｍｏ、Ｗ及びＮｂの一種以上の元素（単に「第２元素」ともいう）を含む合金液相（「第２液相」ともいう）とが分離した状態（「２液相分離状態」という）となる。この２液相分離状態時に強撹拌されて急冷凝固されると、Ｃｕ系合金液相が凝固したマトリックス（「Ｃｕ基マトリックス」という）中に、第２液相が凝固した硬質粒子がほぼ均一的に分散した複合組織が得られる。したがって、硬質粒子は、主に第２元素の合金（化合物）からなり、その硬質相は、Ｎｉ、Ｓｉ及びＦｅを多く含むラーベス（Ｌａｖｅｓ）相、又はμ相などと考えられる。
【００２４】
このように形成される銅基合金の各成分量と、銅基合金に含まれる硬質粒子の√硬質粒子最大径との関係を多変量解析すると、前記式の関係を得ることができる。
【００２５】
なお、銅基合金に含まれる硬質粒子の√硬質粒子最大径は、以下のように測定することができる。
【００２６】
（１）バルブシートを樹脂に埋め込み、研磨する。
（２）（１）で研磨した試料について、走査型顕微鏡の反射電子像（倍率：２００倍）を撮影し、撮影された画像を、解析ソフト、例えばＷｉｎＲＯＯＦを用いて２値化して、主にＦｅ、Ｍｏ及びＳｉからなる硬質粒子を選別する。
（３）（２）で選別された各硬質粒子について、円相当径を求める。
（４）（３）で得られた各硬質粒子の円相当径の中から最大値を求める。
（５）（１）〜（４）までのステップを２回〜４回繰り返す。
（６）（５）で得られたそれぞれの画像における硬質粒子の円相当径の最大値を平均化し、硬質粒子最大径とする。
（７）（６）で得られた硬質粒子最大径の平方根を計算することで、√硬質粒子最大径を求める。
【００２７】
銅基合金に含まれる硬質粒子の√硬質粒子最大径測定値は、前記式により推定される√硬質粒子最大径推定値とほぼ同等の値になる。
【００２８】
したがって、繰り返しになるが、本発明における銅基合金の各成分量を前記範囲にすることによって、銅基合金に含まれる硬質粒子の√硬質粒子最大径を一定範囲に制御することが可能になる。
【００２９】
言い換えれば、本発明における銅基合金の各成分量は、銅基合金に含まれる硬質粒子の√硬質粒子最大径推定値が、通常６√μｍ以上、例えば１０√μｍ〜２０√μｍ、好ましくは１５√μｍ〜２０√μｍになるように決定することもできる。
【００３０】
さらに、銅基合金に含まれる硬質粒子の√硬質粒子最大径は、当該硬質粒子の平均粒径と比例関係にある。
【００３１】
銅基合金に含まれる硬質粒子の平均粒径は、通常８μｍ以上、例えば８μｍ〜１６μｍ、好ましくは１２μｍ〜１６μｍである。
【００３２】
なお、銅基合金に含まれる硬質粒子の平均粒径は、以下のように測定することができる。
【００３３】
（１）バルブシートを樹脂に埋め込み、研磨する。
（２）（１）で研磨した試料について、走査型顕微鏡の反射電子像（倍率：２００倍）を撮影し、撮影された画像を、解析ソフト、例えばＷｉｎＲＯＯＦを用いて２値化して、主にＦｅ、Ｍｏ及びＳｉからなる硬質粒子を選別する。
（３）（２）で選別された各硬質粒子について、円相当径を求める。
（４）（３）で得られた各硬質粒子の円相当径の平均値を求める。
（５）（１）〜（４）までのステップを２回〜４回繰り返す。
（６）（５）で得られたそれぞれの画像における硬質粒子の円相当径の平均値を平均化し、硬質粒子の平均粒径とする。
【００３４】
したがって、本発明における銅基合金の各成分量を前記範囲にすることによって、銅基合金に含まれる硬質粒子の平均粒径を一定範囲に制御することでき、結果として、当該硬質粒子の平均粒径を、下記で説明するコバルト−クロム−モリブデン基合金の軟質マトリックス間隔（ＤＡＳ値）よりも大きくすることができる。
【００３５】
本発明におけるエンジンバルブと接触しているバルブシートの接触部分の銅基合金は、対象物に肉盛される肉盛合金として用いることができる。肉盛方法としては、レーザビーム、電子ビーム、アーク等の高密度エネルギ熱源を用いて溶着して肉盛する方法が挙げられる。肉盛の場合には、本発明における銅基合金を粉末化して肉盛用素材とし、その粉末を被肉盛部に集合させた状態で、前記したレーザビーム、電子ビーム、アーク等の高密度エネルギ熱源を用いて溶着して肉盛することができる。また前記した銅基合金は、粉末化に限らず、ワイヤ化、棒状化した肉盛用素材としてもよい。レーザビームとしては炭酸ガスレーザビーム、ＹＡＧレーザビーム等の高エネルギ密度をもつものが例示される。肉盛される対象物の材質としてはアルミニウム、アルミニウム系合金、鉄又は鉄系合金、銅又は銅系合金等が例示される。対象物を構成するアルミニウム合金の基本組成としては鋳造用のアルミニウム合金、例えば、Ａｌ−Ｓｉ系、Ａｌ−Ｃｕ系、Ａｌ−Ｍｇ系、Ａｌ−Ｚｎ系等のいずれかを例示できる。対象物としては内燃機関等の機関が例示される。内燃機関の場合には動弁系材料が例示される。この場合には、排気ポートを構成するバルブシートに適用してもよく、また吸気ポートを構成するバルブシートに適用してもよい。この場合には、本発明における銅基合金でバルブシート自体を構成してもよく、また本発明における銅基合金をバルブシートに肉盛することにしてもよい。本発明における銅基合金は、亜鉛やスズを積極的元素として含まないため、肉盛する場合であっても、ヒューム等の発生を抑えることができる。本発明における銅基合金は、アルミニウムを積極的元素として含まないため、Ｃｕ及びＡｌ間で化合物が生成することが抑制され、これにより延性を維持することができる。
【００３６】
（エンジンバルブ）
本発明におけるエンジンバルブでは、バルブ本体に盛金部が形成されており、盛金部の表面は、バルブシートに接触するバルブフェースとなっている。盛金部は、プラズマ肉盛方法等で、下記で詳述する特定の組成を含む肉盛用合金粉末を溶融し、溶融した肉盛用合金粉末（盛金材）が肉盛られた部分である。
【００３７】
本発明において、エンジンバルブのバルブ本体は、金属材料として鋳鉄又は鋼材等を挙げることができ、好ましくは、オーステナイト系耐熱鋼（ＪＩＳ規格：ＳＵＨ３５、ＳＵＨ３６、ＳＵＨ６６０、ＮＣＦ７５０、ＮＣＦ７５１、ＮＣＦ８００）、マルテンサイト系耐熱鋼（ＪＩＳ規格：ＳＵＨ１、ＳＵＨ４、ＳＵＨ１１）等を挙げることができる。
【００３８】
なお、バルブ本体の全体を１００質量％とした場合、バルブ本体のＣｒの含有量は１６％質量％以上が好ましく、１８質量％以上がより好ましい。ここで、Ｃｒの含有量が１６質量％未満であると、盛金部の成形時に、バルブ本体に盛金部のＣｒが固溶・拡散し、盛金部のＣｒ含有量が低下する。これにより、盛金部のＣｏ基のマトリックスに固溶するＣｒの量が低下するので、盛金部の表面に、Ｃｒ酸化膜の安定的な形成を確保することができないことがある。
【００３９】
本発明におけるバルブシートと接触しているエンジンバルブの盛金部は、コバルト−クロム−モリブデン基合金からなり、当該コバルト−クロム−モリブデン基合金では、Ｃｒが、２２質量％〜２７質量％であり、Ｍｏが、１１質量％〜３０質量％であり、Ｗが、２．０質量％〜６．０質量％であり、Ｃが、０．４０質量％〜１．３質量％であり、Ｓｉが、３．０質量％以下であり、Ｎｉが、１５質量％以下であり、Ｆｅが、３０質量％以下であり、Ｍｎが、１．０質量％以下である。当該コバルト−クロム−モリブデン基合金の残部は、Ｃｏ及び不可避不純物を含む。
【００４０】
以下に、エンジンバルブの盛金部の各元素と元素の数値範囲の根拠について、詳細に説明する。
【００４１】
・Ｃｒ（クロム）：２２質量％〜２７質量％
Ｃｒは、盛金部のＣｏ基のマトリックスの表面に、Ｃｒ酸化膜（不動態酸化膜）を形成することにより、エンジンバルブの耐食性を発揮する元素である。また、このＣｒ酸化膜は、盛金部とバルブシートとの凝着を防止する。ここで、Ｃｒが２２質量％未満であると、Ｃｏ基のマトリックスの表面にＣｒ酸化膜の安定的な形成を確保できず、耐食性が発揮されない。よって、本実施形態では、Ｃｒの下限値を２２質量％に規定している。一方、Ｃｒが２７質量％を超えると、肉盛用合金粉末の盛金性が悪化するばかりでなく、盛金部の靭性が低下する。よって、本実施形態では、Ｃｒの上限値を２７質量％に規定している。なお、本発明でいう「盛金性」とは、肉盛時に、バルブ本体に対する濡れ性、及び溶融状態の盛金部の形状安定性のことをいい、盛金性の悪化とは、肉盛時に盛金部の形状（具体的にはビードの形状）を所望の形状に保てないことをいう。
【００４２】
・Ｍｏ（モリブデン）：１１質量％〜３０質量％
Ｍｏは、盛金部のＣｏ基のマトリックスに固溶することで、Ｃｒ酸化膜の形成を促進し、Ｃｒ酸化膜が破壊された場合は、Ｃｒ酸化膜の再生を促進する元素である。これにより盛金部の耐食性を確保するとともに、相手材であるバルブシートの凝着を抑えることができる。ここで、Ｍｏが１１質量％未満であると、盛金部の表面に、安定してＣｒ酸化膜を形成することができず、この結果、盛金部の耐食性が低下する。よって、本実施形態では、Ｍｏの下限値を１１質量％に規定している。一方、Ｍｏが３０質量％を超えると、盛金性が悪化するばかりでなく、盛金部の靭性が低下することから、本実施形態では、Ｍｏの上限値を３０質量％に規定している。
【００４３】
・Ｗ（タングステン）：２．０質量％〜６．０質量％
Ｗは、盛金部の耐凝着性の向上に寄与する元素である。ここで、Ｗが２．０質量％未満であると、盛金部に存在する炭化タングステンの量が十分でなく、Ｃｒ酸化皮膜の下地の硬さを十分に確保することができない。そのため、Ｃｒ酸化皮膜が破壊されやすい。この結果、盛金部とバルブシートとの金属部分が凝着し、これらの摩耗が促進される。よって、本実施形態では、Ｗの下限値を、２．０質量％に規定している。一方、Ｗが６．０質量％を超えると、肉盛用合金粉末の盛金性が悪化するばかりでなく、盛金部の靭性が低下する。よって、本実施形態では、Ｗの上限値を６．０質量％に規定している。
【００４４】
・Ｃ（炭素）：０．４０質量％〜１．３質量％
Ｃは、盛金部に炭化物を形成し、盛金部の強度及び耐摩耗性を向上させる元素である。ここで、Ｃが０．４０質量％未満であると、盛金部に硬質な炭化物相が形成されないため、Ｃｒ酸化皮膜の下地の硬さを十分に確保することができず、盛金部が摩耗し易い。これに加えて、この下地の硬さが確保できないため、バルブシートとＣｒ酸化皮膜が接触した際に、Ｃｒ酸化皮膜が破壊されやすい。これにより、盛金部とバルブシートとの金属部分が凝着し、バルブシートの摩耗が促進される。よって、本実施形態では、Ｃの下限値を、０．４０質量％に規定している。一方、Ｃが１．３質量％を超えると、炭化物相の形成が過多となり、Ｃｏ基のマトリックスに固溶するＣｒ及びＭｏが減少するため、Ｃｒ酸化膜が十分に形成されず、盛金部の耐食性が低下する。その結果、盛金部の表面が粗くなり、バルブシートに対する相手攻撃性が増加する。よって、本実施形態では、Ｃの上限値を１．３質量％に規定している。
【００４５】
・Ｓｉ（シリコン）：３．０質量％以下
Ｓｉは、盛金性を改善する元素である。Ｓｉが３．０質量％を超えると、肉盛用合金粉末の盛金性が悪化するばかりでなく、盛金部の靭性が低下する。また、盛金部のバルブシートへの攻撃性が増加する。よって、本実施形態では、Ｓｉの上限値を３．０質量％に規定している。
【００４６】
・Ｎｉ（ニッケル）：１５質量％以下
Ｎｉは、盛金部の靭性及び耐食性の向上に寄与する元素である。ここで、Ｎｉが１５質量％を超えると、肉盛用合金粉末の盛金性が悪化するばかりでなく、盛金部の耐摩耗性が低下する。よって、本実施形態では、Ｎｉの上限値を１５質量％に規定している。
【００４７】
・Ｆｅ（鉄）：３０質量％以下
Ｆｅは、盛金部の靭性の向上に寄与する元素である。ここで、Ｆｅが３０質量％を超えると耐食性が低下する。よって、本実施形態では、Ｆｅの上限値を３０質量％に規定している。
【００４８】
・Ｍｎ（マンガン）：１．０質量％以下
Ｍｎは、盛金性の改善に寄与する元素であり、必要に応じて添加される元素である。Ｍｎが１．０質量％を超えると、耐摩耗性が低下する。よって、本実施形態では、Ｍｎの上限値を１．０質量％に規定している。
【００４９】
・Ｃｏ（コバルト）：残部
Ｃｏは、肉盛用合金粉末のマトリックスであり、上述した組成を含むことを前提に、残部として肉盛用合金粉末に含まれる。なお、残部には不可避不純物が含まれてもよい。
【００５０】
本発明において、コバルト−クロム−モリブデン基合金の軟質マトリックス間隔（ＤＡＳ値）とは、コバルト−クロム−モリブデン基合金の硬質相である共晶炭化物からなる相と軟質相である軟質マトリックス（Ｃｏ固溶体）からなる相とを交互に含む組織（２次デンドライトアーム）における、硬質相と硬質相の間の最短距離、すなわち、軟質相の短辺の長さを意味する。
【００５１】
本発明では、コバルト−クロム−モリブデン基合金のＤＡＳ値は、通常３μｍ〜６μｍ、好ましくは４μｍ〜５μｍである。
【００５２】
ＤＡＳ値は、５個以上連続した２次デンドライトアームを３組程度ランダムに選定し、それぞれのアーム間距離を求めて、その平均値をＤＡＳ値とする。肉盛用素材に粉末を用いると、棒状素材を用いた場合と比較して冷却速度が速くなり、ＤＡＳ値が小さくなる。
【００５３】
（バルブシート及びエンジンバルブの組み合わせ構造）
本発明は、上述したバルブシートと、当該バルブシートと接触する部分（すなわちバルブフェース）に、肉盛用合金粉末を肉盛したエンジンバルブと、を組み合わせた組み合わせ構造に関する。
【００５４】
本発明では、上述したエンジンバルブと接触しているバルブシートの接触部分の銅基合金に含まれる硬質粒子の平均粒径は、上述したエンジンバルブの肉盛合金（盛金部）のコバルト−クロム−モリブデン基合金の軟質マトリックス間隔（ＤＡＳ値）よりも大きい。例えば、当該銅基合金に含まれる硬質粒子の平均粒径は、当該コバルト−クロム−モリブデン基合金のＤＡＳ値よりも、通常５μｍ以上、好ましくは８μｍ以上大きい。
【００５５】
上述したエンジンバルブと接触しているバルブシートの接触部分の銅基合金に含まれる硬質粒子の平均粒径が上述したエンジンバルブの肉盛合金（盛金部）のコバルト−クロム−モリブデン基合金のＤＡＳ値よりも大きくなることで、当該バルブシートの硬質粒子が当該エンジンバルブの硬質相である共晶炭化物と軟質相である軟質マトリックスと同時に接触するため、当該バルブシートの硬質粒子が当該エンジンバルブの軟質マトリックスのみに接触することが抑制される。したがって、当該バルブシートの硬質粒子による当該エンジンバルブの軟質相に生成した酸化膜の摩耗が抑えられ、凝着摩耗が抑制される。
【００５６】
本発明のようなバルブシート及びエンジンバルブの組み合わせ構造を備えたエンジンでは、エンジン用の燃料として、ガソリン、エタノール、エタノール混合ガソリン、ＣＮＧ（圧縮天然ガス）、又はＬＰＧ（液化石油ガス）のいずれか一種を適用してもよい。
【００５７】
エタノール又はエタノール混合ガソリン等を使用した場合には、エタノールから生成するギ酸によるエンジンバルブ摺動面の酸化膜の還元等、ガソリンに比して厳しい腐食環境になるが、本発明におけるバルブシート及びエンジンバルブの組み合わせ構造を備えれば、このような環境下であっても、バルブシートとエンジンバルブとの間の凝着摩耗を抑制することができる。
【実施例】
【００５８】
以下、本発明に関するいくつかの実施例につき説明するが、本発明をかかる実施例に示すものに限定することを意図したものではない。
【００５９】
１．バルブシートの銅基合金の各成分量とバルブシートの銅基合金に含まれる硬質粒子の√硬質粒子最大径との関係式の算出
表１及び２に示す組成を有する合金粉末をレーザ盛金することにより調製した各バルブシートにおける９０度間隔の４断面について、以下に示す測定方法に基づいて、銅基合金の盛金組織から、主にＦｅ、Ｍｏ及びＳｉからなる硬質粒子の√硬質粒子最大径を調査した。図１に代表例として、実施例１のバルブシートの銅基合金の盛金組織を示す。
【００６０】
（１）バルブシートを樹脂に埋め込み、研磨した。
（２）（１）で研磨した試料の１断面について、走査型顕微鏡の反射電子像（倍率：２００倍）を撮影し、撮影された画像を、ＷｉｎＲＯＯＦ解析ソフトを用いて２値化して、主にＦｅ、Ｍｏ及びＳｉからなる硬質粒子を選別した。
（３）（２）で選別された各硬質粒子について、円相当径を求めた。
（４）（３）で得られた各硬質粒子の円相当径の中から最大値を求めた。
（５）（１）〜（４）までのステップを残りの３断面について繰り返した。
（６）（５）で得られたそれぞれの画像における硬質粒子の円相当径の最大値を平均化し、硬質粒子最大径とした。
（７）（６）で得られた硬質粒子最大径の平方根を計算することで、√硬質粒子最大径を求めた。
【００６１】
各バルブシートの銅基合金の各成分量と得られた各バルブシートの銅基合金に含まれる硬質粒子の√硬質粒子最大径との関係を多変量解析し、下記式の関係を得た。
【００６２】
√硬質粒子最大径（√μｍ）＝１２．０４４＋０．９５３×Ｍｏ量（質量％）−６．４７５×Ｎｂ量（質量％）＋１．４５８×Ｃ量（質量％）−０．１１７×Ｎｉ量（質量％）−０．８８２×Ｓｉ量（質量％）−０．０８４×Ｆｅ量（質量％）
【００６３】
２．バルブシートの銅基合金に含まれる硬質粒子の√硬質粒子最大径と平均粒径の関係
表１におけるＮｏ．７〜Ｎｏ．２３のバルブシートにおける９０度間隔の４断面について、以下に示す測定方法に基づいて、銅基合金の盛金組織から、主にＦｅ、Ｍｏ及びＳｉからなる硬質粒子の平均粒径を調査した。
【００６４】
（１）バルブシートを樹脂に埋め込み、研磨した。
（２）（１）で研磨した試料の１断面について、走査型顕微鏡の反射電子像（倍率：２００倍）を撮影し、撮影された画像を、ＷｉｎＲＯＯＦ解析ソフトを用いて２値化して、主にＦｅ、Ｍｏ及びＳｉからなる硬質粒子を選別した。
（３）（２）で選別された各硬質粒子について、円相当径を求めた。
（４）（３）で得られた各硬質粒子の円相当径の平均値を求めた。
（５）（１）〜（４）までのステップを残りの３断面について繰り返した。
（６）（５）で得られたそれぞれの画像における硬質粒子の円相当径の平均値を平均化し、硬質粒子の平均粒径を求めた。
【００６５】
図２に、バルブシートの銅基合金に含まれる硬質粒子の平均粒径と√硬質粒子最大径の関係を示す。図２より、硬質粒子の平均粒径と√硬質粒子最大径は比例関係であることがわかる。
【００６６】
【表１】
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2020111788.tif 000004
【００６７】
【表２】
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【００６８】
３．単体摩耗試験
図３に示す単体摩耗試験に係る摩耗試験機を使用して、表２に示す組成を有する合金粉末をレーザ盛金することにより調製したバルブシート及びエンジンバルブの組み合わせ構造における摩耗量を調査した。
【００６９】
なお、エンジンバルブとしては、Ｃｏ、２２質量％のＣｒ、１１．９質量％のＭｏ、７．３質量％のＮｉ、３．６質量％のＷ、０．７７質量％のＣ、０．８質量％のＳｉ、０．８６質量％のＦｅの合金粉末をプラズマ盛金したバルブを使用した。
【００７０】
試験では、プロパンガスバーナーを加熱源に用い、盛金部と、バルブシートとの摺動部をプロパンガス燃焼雰囲気とした。バルブシートの温度を２００℃に制御し、スプリングにより盛金部とバルブシートとの接触時に２５ｋｇｆの荷重を付与し、４２回／分の割合で盛金部とバルブシートを接触させて２時間の摩耗試験を行った。この摩耗試験において、基準位置からのバルブの沈み量を測定した。このバルブの沈み量は、エンジンバルブがバルブシートと接触することによって双方が摩耗した摩耗量（摩耗深さ）に相当するものである。
【００７１】
結果を表２及び図４に示す。図４より、実施例１及び２における硬質粒子の√硬質粒子最大径は１２√μｍ以上であり、実施例１及び２の摩耗量は、比較例１〜６の摩耗量と比較して小さいことがわかる。
【００７２】
また、表２より、実施例１及び２における硬質粒子の平均粒径は、それぞれ１４μｍ以上であることがわかるが、硬質粒子の平均粒径と√硬質粒子最大径の関係を示す図２からみても、硬質粒子の√硬質粒子最大径が１２√μｍであれば、硬質粒子の平均粒径は最小でも６μｍであると推定することができる。
【００７３】
一方で、図５に示すエンジンバルブの盛金部の組織を示す顕微鏡写真より、エンジンバルブの軟質マトリックス間隔（ＤＡＳ値）は約４μｍと算出することができる。
【００７４】
以上の結果より、実施例１及び２では、バルブシート及びエンジンバルブの組み合わせ構造において、バルブシートに含まれる硬質粒子の平均粒径がエンジンバルブのＤＡＳ値より大きくなったため、当該バルブシートの硬質粒子が当該エンジンバルブの硬質相である共晶炭化物と軟質マトリックスと同時に接触しやすくなり、これにより、当該バルブシートの硬質粒子が当該エンジンバルブの軟質マトリックスのみと接触することが抑制され、当該バルブシートの硬質粒子により当該エンジンバルブの軟質マトリックスの酸化膜が削られにくくなり、凝着摩耗が減少したと考えられる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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