(57)【要約】    【課題】カラーフィルタの画素の粒欠陥を抑制することができる着色樹脂組成物を提供すること。    【解決手段】緑色顔料、黄色顔料、重合性化合物、光重合開始剤およびバインダー樹脂を含有する着色樹脂組成物であって、重合性化合物の含有量が固形分中４０質量％以上であり、光重合開始剤の含有量が固形分中２．０質量％以上である着色樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
緑色顔料、黄色顔料、重合性化合物、光重合開始剤およびバインダー樹脂を含有する着色樹脂組成物であって、重合性化合物の含有量が固形分中４０質量％以上であり、光重合開始剤の含有量が固形分中２．０質量％以上である着色樹脂組成物。
【請求項２】
さらに界面活性剤を含有し、界面活性剤の含有量が固形分中０．０１〜０．３質量％である着色樹脂組成物。
【請求項３】
さらに連鎖移動剤を含有し、連鎖移動剤の含有量が固形分中０．１質量％以上である請求項１または２記載の着色樹脂組成物。
【請求項４】
鉄の含有量が固形分中０．００１〜０．００４質量％である請求項１〜３のいずれか一項記載の着色樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項記載の着色樹脂組成物の硬化物からなる画素を有するカラーフィルタ。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか一項記載の着色樹脂組成物を塗布し、露光し、現像し、熱硬化することにより画素を形成するカラーフィルタの製造方法。
【請求項７】
前記露光をレンズスキャン方式により行う請求項６記載のカラーフィルタの製造方法。
【請求項８】
請求項５記載のカラーフィルタおよびバックライトを有する表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色樹脂組成物と、それを用いたカラーフィルタとその製造方法ならびに表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
表示装置は軽量、薄型、低消費電力等の特性を活かし、ノートＰＣ、携帯情報端末、デジタルカメラ等、様々な用途で使用されている。表示装置には様々な色性能を担うカラーフィルタが使用されている。カラーフィルタは、一般的に、着色樹脂組成物を用いて、フォトリソグラフィにより形成される。即ち、基板上に着色樹脂組成物を塗布、乾燥した後に、フォトマスクを介して、所望の領域を露光し、現像処理することにより、各色の画素を得る。
【０００３】
近年、カラーフィルタは高精細化の流れが進展しており、色特性に優れるカラーフィルタ用顔料分散物として、例えば、顔料、顔料分散剤および溶剤を含むカラーフィルター用緑色顔料分散物において、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５９を含むカラーフィルター用緑色顔料分散物（例えば、特許文献１参照）や、金属原子及びハロゲン原子を有さないフタロシアニン化合物とイソインドリン化合物とを含む着色剤、バインダー樹脂、並びに重合性化合物を含有する着色組成物であって、イソインドリン化合物の含有割合が全着色剤に対して０質量％を超えて１０質量％以下である、着色組成物（例えば、特許文献２参照）などが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１７−１３８５６１号公報
【特許文献２】特開２０１８−２５６８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
カラーフィルタの欠陥としては、主に、画素欠け、異物による画素以上、粒欠陥などが挙げられる。特許文献１〜２に記載の着色組成物を用いてフォトリソグラフィにより画素を形成すると、微小な粒欠陥が発生しやすい課題があった。
【０００６】
そこで、本発明は、カラーフィルタの画素の粒欠陥を抑制することができる着色樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、緑色顔料、黄色顔料、重合性化合物、光重合開始剤およびバインダー樹脂を含有する着色樹脂組成物であって、重合性化合物の含有量が固形分中４０質量％以上であり、光重合開始剤の含有量が固形分中２．０質量％以上である着色樹脂組成物である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の着色樹脂組成物によれば、画素の粒欠陥を抑制し、高品位なカラーフィルタを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の着色樹脂組成物は、緑色顔料、黄色顔料、重合性化合物光重合開始剤およびバインダー樹脂を含有する。緑色顔料および黄色顔料は、画素を所望の色に着色する作用を有しする。重合性化合物と光重合開始剤は、フォトリソグラフィによるパターン加工を可能にする作用を有する。バインダー樹脂は、各成分を保持する作用を有する。
【００１０】
緑色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン（ＰＧ）７、ＰＧ３６、ＰＧ５８、ＰＧ３７、ＰＧ５９などが挙げられる。これらを２種以上含有してもよい。ＰＧ５９は、紫外光の透過率が低く光硬化しにくい傾向にあるが、後述するとおり、本発明の着色樹脂組成物は内部硬化を進めやすいことから、緑色顔料としてＰＧ５９を含有する場合にも、粒欠点を抑制することができる。
【００１１】
本発明の着色樹脂組成物における緑色顔料の含有量は、固形分中１〜２０質量％が好ましい。緑色顔料の含有量を１質量％以上とすることにより、所望の色に着色しやすい。一方、緑色顔料の含有量を２０質量％以下とすることにより、透過性に優れ、内部硬化をより進めやすいことから、粒欠陥をより抑制することができる。ここで、本発明における「固形分」とは、後述する有機溶剤以外の成分をいう。
【００１２】
黄色顔料としては、例えば、ピグメントイエロー（ＰＹ）１２９、ＰＹ１３８、ＰＹ１３９、ＰＹ１５０、ＰＹ１８５などが挙げられる。これらを２種以上含有してもよい。これらの中でも、ＰＹ１８５は少量で着色効果が高いことから、粒欠陥をより抑制することができる。
【００１３】
本発明の着色樹脂組成物における黄色顔料の含有量は、固形分中１〜２０質量％が好ましい。黄色顔料の含有率を１質量％以上とすることにより、紫外領域の光透過率を高め、感度を向上させることができる。黄色顔料の含有量は、固形分中５質量％以上がより好ましい。一方、黄色顔料の含有量を２０質量％以下とすることにより、所望の色に着色しやすい。黄色顔料の含有量は、固形分中１０質量％以下がより好ましい。
【００１４】
重合性化合物とは、エチレン性不飽和二重結合を有するものをいう。重合性化合物としては、例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリレートカルバメート、変性ビスフェノールＡエポキシ（メタ）アクリレート、アジピン酸１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリル酸エステル、無水フタル酸プロピレンオキサイド（メタ）アクリル酸エステル、トリメリット酸ジエチレングリコール（メタ）アクリル酸エステル、ロジン変性エポキシジ（メタ）アクリレート、アルキッド変性（メタ）アクリレートなどのオリゴマー、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリアクリルホルマール、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ビスフェノキシエタノールフルオレンジアクリレート、ジシクロペンタンジエニルジアクリレートまたはこれらのアルキル変性物、アルキルエーテル変性物やアルキルエステル変性物などが挙げられる。これらを２種以上含有してもよい。内部硬化をより効果的に進めて粒欠陥をより抑制する観点から、１分子中にエチレン性不飽和結合を３以上有するものが好ましく、１分子中にエチレン性不飽和結合を５以上有するものがより好ましい。１分子中にエチレン性不飽和結合を５以上有する重合性化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートなどが挙げられる。また、後述するバインダー樹脂との相溶性の観点から、重合性化合物の分子量は４００以上が好ましい。
【００１５】
本発明の着色樹脂組成物における重合性化合物の含有量は、固形分中４０〜７０質量％である。本発明者らの検討により、粒欠陥は、フォトリソグラフィによるパターン加工後の加熱によって生じやすいことを見出した。パターンの内部硬化が不十分であると、未硬化成分が加熱時に核を中心として突起を形成するものと考えられる。そこで、本発明においては、内部硬化を十分に進めるために、重合性化合物の含有量を固形分中４０質量％以上とすることを特徴とする。重合性化合物の含有量が４０質量％未満であると、粒欠陥が発生しやすい。重合性化合物の含有量は、５０質量％以上が好ましい。一方、重合性化合物の含有量は７０質量％以下が好ましく、着色樹脂組成物の取り扱い性を向上させることができる。
【００１６】
光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン系化合物、アセトフェノン系化合物、アントラキノン系化合物、イミダゾール系化合物、ベンゾチアゾール系化合物、ベンゾオキサゾール系化合物、オキシムエステル化合物、トリアジン系化合物、リン系化合物、チタネート等の無機系光重合開始剤が挙げられる。これらを２種以上含有してもよい。
【００１７】
より具体的には、ベンゾフェノン系化合物としては、ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ’−テトラエチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４’−ジメチルアミノベンゾフェノンが挙げられる。アセトフェノン系化合物としては、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−１−プロパン、“イルガキュア”（登録商標）３６９（２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン）、同３７９（２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルフォリニル）フェニル］−１−ブタノン）などが挙げられる。アントラキノン系化合物としては、ｔ−ブチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン、２，３−ジクロロアントラキノン、３−クロル−２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、１，４−ナフトキノン、９，１０−フェナントラキノン、１，２−ベンゾアントラキノン、１，４−ジメチルアントラキノン、２−フェニルアントラキノンなどが挙げられる。イミダゾール系化合物としては、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体などが挙げられる。ベンゾチアゾール系化合物としては、２−メルカプトベンゾチアゾールが挙げられる。ベンゾオキサゾール系化合物としては、２−メルカプトベンゾオキサゾールが挙げられる。トリアジン系化合物としては、４−（ｐ−メトキシフェニル）−２，６−ジ−（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジンが挙げられる。オキシムエステル化合物としては、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］（“ＩＲＧＡＣＵＲＥ”（登録商標）ＯＸＥ０１、ＢＡＳＦ（株）製）、エタノン、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−、１−（Ｏ−アセチルオキシム）（“ＩＲＧＡＣＵＲＥ”ＯＸＥ０３）、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ”ＯＸＥ０４、“アデカアークルズ”（登録商標）ＮＣＩ−９３０、“アデカアークルズ”ＮＣＩ−８３１、“アデカアークルズ”Ｎ−１９１９などが挙げられる。これらの中でも、高感度の点からオキシムエステル系開始剤が好ましく、ＮＣＩ−８３１がより好ましい。
【００１８】
本発明の着色樹脂組成物における光重合開始剤の含有量は、固形分中２．０質量％以上である。前述のとおり、粒欠陥を抑制する観点から、本発明においては、内部硬化を十分に進めるために、光重合開始剤の含有量を固形分中２．０質量％以上とすることを特徴とする。光重合開始剤の含有量が２．０質量％未満であると、粒欠陥が発生しやすい。一方、光重合開始剤の含有量は７．０質量％以下が好ましく、着色樹脂組成物乾燥後の析出を抑制することができる。
【００１９】
バインダー樹脂としては、例えば、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。これらを２種以上含有してもよい。これらの中でも、アクリル樹脂が好ましい。アクリル樹脂としては、例えば、不飽和カルボン酸と、その他の光重合性化合物との共重合体等が挙げられる。不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、ビニル酢酸、酸無水物等が挙げられる。これらを２種以上用いてもよい。その他の光重合性化合物としては、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ペンチル、メタクリル酸ｎ−ペンチル、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸アルキルエステル；スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物；アミノエチルアクリレートなどの不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸グリシジルエステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物；１，３−ブタジエン、イソプレンなどの脂肪族共役ジエン；それぞれ末端にアクリロイル基、またはメタクリロイル基を有するポリスチレン、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリシリコーンなどのマクロモノマーなどが挙げられる。これらを２種以上用いてもよい。
【００２０】
バインダー樹脂の市販品としては、例えば、ダイセル・オルネクス（株）製、“サイクロマー”（登録商標）Ｐ（ＡＣＡ）Ｚ２５０（ジプロピレングリコールモノメチルエーテル４５重量％溶液、酸価１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量２０，０００）、（株）ＡＤＥＫＡ製、“アデカアークルズ”（登録商標）ＷＲ３０１（ジプロピレングリコールモノメチルエーテル４５重量％溶液、酸価１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量５，９００）、ＫＲＸ−３８０２（ジプロピレングリコールモノメチルエーテル４５重量％溶液、酸価８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量５，５００）、各社から上市されているアルカリ可溶性カルド樹脂などが挙げられる。
【００２１】
本発明の着色樹脂組成物におけるバインダー樹脂の含有量は、１〜４０質量％が好ましい。バインダー樹脂の含有量を１質量％以上とすることにより、アルカリ現像時の残渣を抑制することができる。一方、バインダー樹脂の含有量を４０質量％以下とすることにより、内部硬化をより効果的に進めて粒欠陥をより抑制することができる。
【００２２】
本発明の着色樹脂組成物は、さらに連鎖移動剤を含有することが好ましい。連鎖移動剤を含有することにより、内部硬化をより効果的に進めて粒欠陥をより抑制することができる。
【００２３】
連鎖移動剤としては、例えば、チオグリコール酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸、２−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプト酪酸、Ｎ−（２−メルカプトプロピオニル）グリシン、２−メルカプトニコチン酸、３−［Ｎ−（２−メルカプトエチル）カルバモイル］プロピオン酸、３−［Ｎ−（２−メルカプトエチル）アミノ］プロピオン酸、Ｎ−（３−メルカプトプロピオニル）アラニン、２−メルカプトエタンスルホン酸、３−メルカプトプロパンスルホン酸、４−メルカプトブタンスルホン酸、ドデシル（４−メチルチオ）フェニルエーテル、２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、１−メルカプト−２−プロパノール、３−メルカプト−２−ブタノール、メルカプトフェノール、２−メルカプトエチルアミン、２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプト−３−ピリジノール、２−メルカプトベンゾチアゾール、メルカプト酢酸、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、昭和電工（株）製“カレンズ”（登録商標）ＭＴ  ＰＥ−１（ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート））、昭和電工（株）製“カレンズ”ＭＴ  ＮＲ−１（１，３，５トリス（３−メルカプトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン））、昭和電工（株）製“カレンズ”ＭＴ  ＢＤ−１（１，４ビス（３メルカプトブチリルオキシ）ブタン）等のメルカプト化合物、該メルカプト化合物を酸化して得られるジスルフィド化合物、ヨード酢酸、ヨードプロピオン酸、２−ヨードエタノール、２−ヨードエタンスルホン酸、３−ヨードプロパンスルホン酸等のヨード化アルキル化合物などが挙げられる。これらを２種以上含んでもよい。これらの中でも、“カレンズ”ＭＴ  ＰＥ−１が好ましく、着色樹脂組成物の粒欠陥をより抑制することができる。
【００２４】
本発明の着色樹脂組成物における連鎖移動剤の含有量は、粒欠陥をより抑制する観点から、固形分中０．１質量％以上が好ましく、０．３質量％以上がより好ましい。一方、連鎖移動剤の含有量は、バインダー樹脂との相溶性を向上させる観点から、固形分中１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。
【００２５】
本発明の着色樹脂組成物は、さらに界面活性剤を含有することが好ましい。界面活性剤を含有することにより、着色樹脂組成物の塗布性や、着色樹脂組成物からなる塗布膜の表面平滑性を向上させることができる。界面活性剤としては、例えば、ラウリル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミンなどの陰イオン界面活性剤；ステアリルアミンアセテート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライドなどの陽イオン界面活性剤；ラウリルジメチルアミンオキサイド、ラウリルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタインなどの両性界面活性剤；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ソルビタンモノステアレートなどの非イオン界面活性剤；フッ素系界面活性剤；シリコーン系界面活性剤などが挙げられる。これらを２種以上含有してもよい。
【００２６】
本発明の着色樹脂組成物における界面活性剤の含有量は、塗布性および塗布膜の表面平滑性を向上させる観点から、固形分中０．００１質量％以上が好ましく、０．０１質量％以上がより好ましい。一方、界面活性剤の含有量は、塗布性を向上させる観点から、固形分中１質量％以下が好ましく、０．４質量％以下がより好ましい。
【００２７】
本発明の着色樹脂組成物は、鉄を含有することが好ましい。鉄を含有することにより、帯電を抑制することができる。鉄としては、例えば、金属鉄の他、鉄化合物に由来鉄などが挙げられ、前述の顔料、重合性化合物、光重合開始剤、バインダー樹脂や後述するその他の成分に含まれていてもよいし、本発明の着色樹脂組成物の製造装置由来であってもよい。
【００２８】
本発明の着色樹脂組成物における鉄の含有量は、固形分中０．００１重量％以上が好ましく、帯電をより抑制することができる。一方、鉄の含有量は、固形分中０．０１質量％以下が好ましく、０．００４質量％以下がより好ましい。
【００２９】
本発明の着色樹脂組成物における鉄の含有量は、例えば、ＩＣＰ発光分光分析装置により測定することができる。
【００３０】
本発明の着色樹脂組成物は、さらに、有機溶剤、密着改良剤、分散剤、増感剤、重合禁止剤などを含有してもよい。
【００３１】
本発明の着色樹脂組成物に有機溶剤を含有することにより、基板上に塗布するために適した流動特性を得ることができる。有機溶剤としては、例えば、アセテート系溶剤、（ポリ）アルキレングリコールエーテル系溶剤、脂肪族エステル系溶剤、脂肪族アルコール類溶剤、ケトン系溶剤、炭化水素系溶剤などが挙げられる。アセテート系溶剤としては、例えば、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（沸点２４７℃）、ベンジルアセテート（沸点２１４℃）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（沸点２１３℃）、エチルベンゾエート（沸点２１３℃）、メチルベンゾエート（沸点２００℃）、マロン酸ジエチル（沸点１９９℃）、２−エチルヘキシルアセテート（沸点１９９℃）、２−ブトキシエチルアセテート（沸点１９２℃）、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（沸点１８８℃）、シュウ酸ジエチル（沸点１８５℃）、アセト酢酸エチル（沸点１８１℃）、シクロヘキシルアセテート（沸点１７４℃）、３−メトキシ−ブチルアセテート（沸点１７３℃）、アセト酢酸メチル（沸点１７２℃）、エチル−３−エトキシプロピオネート（沸点１７０℃）、２−エチルブチルアセテート（沸点１６２℃）、イソペンチルプロピオネート（沸点１６０℃）、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート（沸点１６０℃）、酢酸ペンチル（沸点１５０℃）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（沸点１４６℃）などが挙げられる。（ポリ）アルキレングリコールエーテル系溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１２４℃）、エチレングリコールモノエチルエーテル（沸点１３５℃）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（沸点１３３℃）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１９３℃）、モノエチルエーテル（沸点１３５℃）、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル（沸点１７６℃、ＥＤＭ）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１９４℃）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（２０２℃）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点１２０℃）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（沸点１３３℃）、プロピレングリコールターシャリーブチルエーテル（沸点１５３℃）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点１８８℃）などが挙げられる。脂肪族エステル系溶剤としては、例えば、酢酸エチル（沸点７７℃）、酢酸ブチル（沸点１２６℃）、酢酸イソペンチル（沸点１４２℃）などが挙げられる。脂肪族アルコール系溶剤としては、例えば、ブタノール（沸点１１８℃）、３−メチル−２−ブタノール（沸点１１２℃）、３−メチル−３−メトキシブタノール（沸点１７４℃）などが挙げられる。ケトン系溶剤としては、例えば、シクロペンタノン、シクロヘキサノンが挙げられる。炭化水素系溶剤としては、例えば、キシレン（沸点１４４℃）、エチルベンゼン（沸点１３６℃）、ソルベントナフサ（石油留分：沸点１６５〜１７８℃）などが挙げられる。これらを２種以上含有してもよい。これらの中でも、緑色顔料および黄色い顔料の安定性の観点から、アセテート系溶剤を主溶剤とすることが好ましい。アルカリ現像液に対する溶解性を向上させる観点から、有機溶剤全量中に、沸点が２００℃以上のアセテート系溶剤を１０重量％以上含有することがより好ましく、５５重量％以上含有することがさらに好ましい。一方、塗布品位を向上させる観点から、有機溶剤全量中に、沸点が２００℃以上のアセテート系溶剤を９０重量％以下含有することが好ましい。沸点が２００℃以上のアセテート系溶剤としては、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（沸点２４７℃）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（沸点２１３℃）が好ましい。本発明の着色樹脂組成物における有機溶剤の含有量は、塗布性を向上させる観点から、着色樹脂組成物中の４０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましい。一方、有機溶剤の含有量は、乾燥特性を向上させる観点から、９５質量以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましい。
【００３２】
本発明の着色樹脂組成物に密着改良剤を含有することにより、着色樹脂組成物からなる塗膜の基板との密着性を向上させることができる。密着改良剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのシランカップリング剤が挙げられる。これらを２種以上含有してもよい。これらの中でも、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。本発明の着色樹脂組成物における密着改良剤の含有量は、相溶性を向上させる観点から、固形分中１０質量以下が好ましく、５質量以下がより好ましい。
【００３３】
本発明の着色樹脂組成物に分散剤を含有することにより、分散安定性を向上させることができる。分散剤としては、例えば、顔料骨格のアルキルアミン変性体やカルボン酸誘導体、スルホン酸誘導体などの顔料誘導体などが挙げられ、シナジストとして顔料の湿潤や微細顔料の安定化に有効である。これらを２種以上含んでもよい。これらの中でも、有機顔料のスルホン酸誘導体がより好ましく、微細顔料の分散安定性をより向上させることができる。
【００３４】
増感剤としては、例えば、チオキサントン系増感剤、芳香族または脂肪族の第３級アミンなどが挙げられる。より具体的には、例えば、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサンテン−９−オン（“ＫＡＹＡＣＵＲＥ”（登録商標）ＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬（株）））等が挙げられる。これらを２種以上含有してもよい。
【００３５】
本発明の着色樹脂組成物における増感剤の含有量は、固形分中１０質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましい。
【００３６】
本発明の着色樹脂組成物に重合禁止剤を含むことにより、安定性を向上させることができる。重合禁止剤としては、例えば、ヒドロキノン、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ビス（１，１，３，３−テトラメチルブチル）ヒドロキノン、２，５−ビス（１，１−ジメチルブチル）ヒドロキノン、カテコール、ｔｅｒｔ−ブチルカテコールなどが挙げられる。これらを２種以上含有してもよい。
【００３７】
本発明の着色樹脂組成物における重合禁止剤の含有量は、安定性を向上させる観点から、固形分中０．０００１質量％以上が好ましく、０．００５質量％以上がより好ましい。一方、感度を向上させる観点から、固形分中１質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましい。
【００３８】
次に、本発明の着色樹脂組成物の製造方法について説明する。本発明の着色樹脂組成物は、緑色顔料、黄色顔料、重合性化合物、バインダー樹脂と、有機溶剤とを分散機により分散して顔料分散液を調製した後、必要に応じてその他の成分を添加して混合することによって製造することが好ましい。顔料分散液と、その他の成分を混合した希釈ワニスとを混合して着色樹脂組成物を製造することがより好ましい。着色樹脂組成物が分散剤を含む場合には、顔料分散液調製時に分散剤を添加することが好ましい。
【００３９】
分散機としては、例えば、サンドミル、ボールミル、ビーズミル、３本ロールミル、アトライター等が挙げられる。これらの中でも、分散効率に優れるビーズミルが好ましい。ビーズミルに用いられる分散ビーズとしては、例えば、ジルコニアビーズ、アルミナビーズ、ガラスビーズが挙げられる。これらの中でも、ジルコニアビーズが好ましい
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。本発明のカラーフィルタは、前述の本発明の着色樹脂組成物の硬化物からなる画素を有する。基板上に、本発明の着色樹脂組成物の硬化物からなる緑色画素を有することが好ましい。さらに、必要に応じて、他の画素、ブラックマトリックス、固定されたスペーサ（以下、「スペーサ」と記載する場合がある）などを有してもよい。
【００４０】
基板としては、例えば、ガラス基板、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂などのプラスチック板やフィルムなどが挙げられる。光線透過率が高く、機械的強度、寸法安定性に優れることから、ガラス基板が好ましく、ソーダガラス、無アルカリガラス、ホウケイ酸ガラス、石英ガラスなどの透明ガラス基板がより好ましい。
【００４１】
画素の厚みは、１．０〜３．０μｍが好ましく、ブラックマトリックスを有する場合には、ブラックマトリックスの厚みよりも厚いことが好ましい。画素のパターン形状としては、ストライプ型、モザイク型、トライアングル型等が挙げられる。
【００４２】
緑色画素以外の画素としては、例えば、赤色画素や青色画素などが挙げられる。これらの画素は、顔料および前述のバインダー樹脂を含有することが好ましく、顔料、前述の重合性化合物、前述の光重合開始剤および前述のバインダー樹脂を含有する着色樹脂組成物の硬化物からなることがより好ましい。
【００４３】
赤色画素に使用される顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、４８、９７、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７７、１７９、１８０、１９２、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８，２６０、２６１、２６４、２６６、２６７、２６８、２６９、２７３、２７４、２９１などの赤色顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１７、２０、２４、８３、８６、９３、９５、１０９、１１０、１１７、１２５、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１６８、１８５などの黄色顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３６、３８、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１などのオレンジ色顔料などが挙げられる。
【００４４】
青色画素に使用される顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４などの青色顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３２、３７、４０、５０などの紫色顔料、アシッドレッド５９、２８９、特開２０１１−０３２２９８に示された色材等が挙げられる。
【００４５】
ブラックマトリックスを形成する材料としては、例えば、前述のバインダー樹脂と黒色顔料を含有する材料が挙げられる。黒色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、カーボンブラック、黒鉛、酸化鉄、酸化マンガン、チタンブラックなどが挙げられる。これらを２種以上含有してもよいし、他の色の顔料をさらに含有してもよい。黒色顔料は表面処理されたものであってもよい。樹脂ブラックマトリックスの厚みは０．５〜２μｍが好ましい。
【００４６】
カラーフィルタ基板の画素中の着色材は、カラーフィルタ基板から画素に接する他の層を表面研磨により除去し、画素サンプルをマニュピュレーターで採取した後に、着色樹脂組成物中の着色材の分析と同様に同定することができる。
【００４７】
本発明のカラーフィルタは、スペーサを有してもよく、カラーフィルタとＴＦＴアレイ基板のセルギャップを均一に保ち、表示装置の品位を向上させることができる。スペーサは、基板上の非表示領域にのみ形成されることが好ましい。スペーサの形状は、柱状が好ましい。スペーサは、感光性を有する材料から構成されてもよいし、非感光性の材料から構成されてもよい。スペーサは、前述のバインダー樹脂を含有することが好ましい。スペーサが感光性を有する材料から構成される場合、バインダー樹脂、光重合性化合物および光重合開始剤を含有する感光性樹脂組成物の光硬化物からなることが好ましい。バインダー樹脂、光重合性化合物および光重合開始剤としては、それぞれ、本発明の着色樹脂組成物の原料として例示したものが挙げられる。
【００４８】
次に、本発明のカラーフィルタの製造方法について説明する。本発明のカラーフィルタの製造方法は、前述の着色樹脂組成物を、塗布し、露光し、現像し、熱硬化することにより画素を形成する工程を有することが好ましい。一例として、基板上への緑色画素の形成方法を以下に示すが、他の画素についても同様に形成することができる。
【００４９】
基板上に、前述の着色樹脂組成物を塗布する。塗布方法としては、例えば、ダイコート法、スピンコート法、ダイスピンコート法、ロールコート法、ディピィング法等が挙げられる。塗布後、プリベークすることが好ましい。プリベーク温度は６０〜１５０℃が好ましく、プリベーク時間は１分間〜６０分間が好ましい。
【００５０】
次に、塗布膜を露光し、潜像を形成する。露光の方式としては、例えば、プロキシミティ方式、レンズスキャン方式などが挙げられる。これらの中でも、精度の観点からレンズスキャン方式が好ましい。レンズスキャン露光装置の露光ランプとしては、一般に高照度のランプが用いられるため、内部硬化をより効果的に進めることができ、粒欠陥をより抑制することができる。露光ランプの照度は、３００〜７５０ｍＷ／ｃｍ２が好ましい。レンズスキャン露光装置としては、例えば、ＦＸ−６５Ｓ（（株）ニコン製）などが挙げられる。露光量は、３０〜２００ｍＪ／ｃｍ２が一般的である。
【００５１】
次に、現像によりパターンを形成する。アルカリ性物質の水溶液などのアルカリ性現像液を用いて現像することが好ましい。アルカリ性物質としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、アンモニア水等の無機アルカリ類；エチルアミン、ｎ−プロピルアミン等の１級アミン類；ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン等の２級アミン類；トリエチルアミン、メチルジエチルアミン等の３級アミン類；テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＭＡＨ）等の有機アルカリ類等が挙げられる。これらを２種以上用いてもよい。
【００５２】
次に、得られたパターンを熱硬化する。硬化温度は１８０〜２５０℃が好ましく、硬化時間は１〜６０分間が好ましい。
【００５３】
次に、ブラックマトリックスを有するカラーフィルタの製造方法の一例を説明する。基板上に、非感光性黒色樹脂組成物を塗布し、乾燥し、加熱（セミキュア）し、パターン形成し、熱硬化することにより、樹脂ブラックマトリックスを形成することが好ましい。黒色樹脂組成物の塗布方法としては、例えば、画素の形成における塗布方法として例示した方法が挙げられる。黒色樹脂組成物の乾燥方法としては、例えば、バキュームチャンバーを用いた真空乾燥などが挙げられる。加熱（セミキュア）の加熱装置としては、例えば、オーブンやホットプレートなどが挙げられる。セミキュア温度は６０〜２００℃が好ましく、セミキュア時間は１〜６０分間が好ましい。
【００５４】
ブラックマトリックスのパターン形成には、感光性レジスト材料を用いることが好ましい。加熱（セミキュア）した黒色樹脂組成物膜上に、感光性レジスト材料を塗布し、加熱乾燥（プリベーク）した後、露光、現像を行うことが好ましい。感光性レジスト材料の塗布方法、露光方法および現像方法としては、画素の形成における塗布方法、露光方法および現像方法として例示した方法が挙げられる。プリベーク温度は７０〜１５０℃が好ましく、プリベーク時間は１〜６０分間が好ましい。
【００５５】
その後、ＭＣＡ剥離液などを用いて感光性レジストを剥離し、熱硬化することが好ましい。ブラックマトリックスがポリイミド樹脂を含有する場合、黒色樹脂組成物のバインダー樹脂としてポリイミド樹脂前駆体を用い、熱硬化によりポリイミド前駆体からポリイミド樹脂に閉環することができる。硬化温度は２００〜３００℃が好ましく、硬化時間は１分間〜６０分間が好ましい。
【００５６】
ブラックマトリックスを有するカラーフィルタの場合、上記方法によりブラックマトリックスを形成した基板に、前述の方法により各画素を形成することが好ましい。
【００５７】
次に、本発明の表示装置について説明する。本発明の表示装置は、前述の本発明のカラーフィルタおよびバックライトを有する。より具体的には、カラーフィルタと、カラーフィルタに対向して配置される対向基板と、バックライトを有することが好ましい。
【００５８】
本発明の着色樹脂組成物、カラーフィルタおよび表示装置は、例えば、パソコン、エンジニアリング・ワークステーション、ナビゲーションシステム、テレビ、デジタルカメラ、携帯電話、プロジェクションなどの表示画面や、光通信・光情報処理分野における空間変調素子などに好適に用いることができる。空間変調素子は、素子への入力信号に応じて、素子に入射する光の強度や位相、偏光方向等を変調させるもので、例えば、実時間ホログラフィーや空間フィルター、インコヒーレント／コヒーレント変換等に好適に用いられる。
【実施例】
【００５９】
以下、本発明の実施例を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。実施例中の評価は以下の方法で行った。
【００６０】
（鉄の含有量の測定）
各実施例および比較例において作製した緑色樹脂組成物を、硝酸、硫酸および過塩素酸を用いて加熱分解し、希硝酸を用いて加温溶解して定容とした。この溶液について、ＩＣＰ発光分光分析装置（（株）日立ハイテクサイエンス製  ＰＳ３５２０ＶＤＤＩＩ）を用いて鉄の含有量を測定し、固形分に対する質量％を算出した。
【００６１】
（粒欠陥および塗布膜性の評価）
各実施例および比較例において作製したカラーフィルタの緑色画素について、光学顕微鏡を用いて２５０〜５００倍の倍率で拡大観察し、粒欠陥および塗布膜性の異常の有無を観察した。
【００６２】
各実施例および比較例に用いた組成物の製造方法を以下に示す。
【００６３】
（合成例１：ブラックマトリックス用黒色樹脂組成物）
カーボンブラック（三菱化学（株）製ＭＡ１００）  １５０ｇ、高分子分散剤（ビックケミー製“ＢＹＫ”（登録商標）６９１９、６０重量％溶液（以下“ＢＹＫ”６９１９））  ７５ｇ、アクリル可溶性樹脂（ダイセル化学工業（株）製“サイクロマー”（登録商標）Ｐ（ＡＣＡ）Ｚ２５０（ジプロピレングリコールモノメチルエーテル４５重量％溶液、酸価１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量２０，０００）（以下“サイクロマー”Ｐ（ＡＣＡ）Ｚ２５０））  １００ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下ＰＭＡ）  ６７５ｇを混合してスラリーを作製した。
【００６４】
スラリーを入れたビーカーをダイノーミルとチューブでつなぎ、メディアとして直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを使用して、周速１４ｍ／ｓで８時間分散処理を行い、ブラックマトリックス用分散液を作製した。
【００６５】
前記ブラックマトリックス用分散液５６．５４ｇ、アクリル可溶性樹脂（“サイクロマー”Ｐ（ＡＣＡ）Ｚ２５０）  ３．１４ｇ、光重合性モノマー（日本化薬（株）製“カヤラッド”（登録商標）ＤＰＨＡ（以下ＤＰＨＡ））  ２．６４ｇ、光重合開始剤（（株）ＡＤＥＫＡ製“アデカアークルズ”（登録商標）ＮＣＩ−８３１（以下ＮＣＩ−８３１））  ０．３３ｇ、界面活性剤（ビックケミー製“ＢＹＫ”（登録商標）−３３３（以下ＢＹＫ−３３３））  ０．０４ｇ、重合禁止剤（ＤＩＣ（株）製ターシャリブチルカテコール（以下ＴＢＣ））  ０．０１ｇ、ＰＭＡ  ３７．３０ｇを添加し、ブラックマトリックス用の黒色樹脂組成物を作製した。
【００６６】
（合成例２：感光性赤色樹脂組成物）
赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７（チバスペシャリティケミカル（株）製“クロモフタール”（登録商標）レッド  Ａ２Ｂ）  １５０ｇ、高分子分散剤（“ＢＹＫ”６９１９）  ７５ｇ、アクリル可溶性樹脂（“サイクロマー”Ｐ（ＡＣＡ）Ｚ２５０）  １００ｇ、ＰＭＡ  ６７５ｇを混合してスラリーを作製した。
【００６７】
スラリーを入れたビーカーをダイノーミルとチューブでつなぎ、メディアとして直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを使用して、周速１４ｍ／ｓで８時間分散処理を行い、赤色分散液を作製した。
【００６８】
前記赤色分散液  ５６．５４ｇ、アクリル可溶性樹脂（“サイクロマー”Ｐ（ＡＣＡ）Ｚ２５０）  ３．１４ｇ、光重合性モノマー（ＤＰＨＡ）  ２．６４ｇ、光重合開始剤（ＮＣＩ−８３１）  ０．３３ｇ、界面活性剤（“ＢＹＫ”−３３３）  ０．０４ｇ、重合禁止剤（ＴＢＣ）  ０．０１ｇ、ＰＭＡ  ３７．３０ｇを添加し、感光性赤色樹脂組成物を作製した。
【００６９】
（合成例３：感光性青色樹脂組成物）
青色顔料（ピグメントブルー１５：６）  １１２ｇ、赤色染料（東京化成（株）ＡｃｉｄＲＥＤ２８９）  ２８ｇ、高分子分散剤（“ＢＹＫ”６９１９）  ９０ｇ、アクリル可溶性樹脂（“サイクロマー”Ｐ（ＡＣＡ）Ｚ２５０）  ４０ｇ、ＰＭＡ  ７３０ｇを混合してスラリーを作製した。スラリーを入れたビーカーをダイノーミルとチューブでつなぎ、メディアとして直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを使用して、周速１４ｍ／ｓで８時間の分散処理を行い、青色分散液を作製した。
【００７０】
前記青色分散液  ４３．０６ｇに対し、アクリル可溶性樹脂（“サイクロマー”Ｐ（ＡＣＡ）Ｚ２５０）  ４．３１ｇ、光重合性モノマー（ジペンタエリスリトールペンタアクリレートと無水コハク酸との反応物（Ｍ５２０；東亞合成（株）製））  ５．１７ｇ、光重合開始剤（２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製“イルガキュア”（登録商標）９０７、以下ＩＣ９０７））  ２．５８ｇ、光重合開始剤（２，４−ジエチルチオキサントン（日本化薬（株）製、“カヤキュア”（登録商標）ＤＥＴＸ−Ｓ））  ０．８６ｇ、多官能チオール化合物（ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、ＭＴ−ＰＥ−０１；昭和電工（株）製）  ０．０９ｇ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド、ＢＡＳＦ社製“ＩＲＧＡＮＯＸ”（登録商標）１０９８）  ０．０５ｇ、密着改良剤（信越化学（株）製ＫＢＭ５０３）  ０．７３ｇ、界面活性剤（“ＢＹＫ”−３３３）  ０．０４ｇ、重合禁止剤（ＴＢＣ）  ０．０４ｇ、ＰＭＡ  ４３．０６ｇを混合して、感光性着色組成物を調製した。
【００７１】
（合成例４：スペーサ用感光性樹脂組成物）
メタクリル酸１８２．８５ｇ、ベンジルメタクリレート３．９２ｇ、トリシクロデカニルメタクリレート４．７９ｇ、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）６．５３ｇ、ＰＭＡ４７８．８９ｇを重合容器中に仕込み、窒素雰囲気下で９０℃にて２時間撹拌してから液温を１００℃に上げ、さらに５時間加熱撹拌して反応させた。次に、重合容器内を空気置換し、得られた反応溶液に、メタクリル酸グリシジル２１１．１４ｇ、ジメチルベンジルアミン２．６１ｇ、ｐ−メトキシフェノール０．４４ｇを添加して、１１０℃で６時間撹拌した後、ＰＭＡ１０８．８４ｇを添加して、アルカリ可溶性樹脂の溶液を得た（固形分４０質量%、Ｍｗ２３０００、エチレン性不飽和基当量２５０）。
【００７２】
前記アルカリ可溶樹脂１６．１６ｇに対し、光重合性モノマー（ＤＰＨＡ）  ９．７１ｇ、光重合開始剤（ＩＣ９０７）  １．４３ｇ、光重合開始剤（ＤＥＴＸ）  １．０２ｇ、界面活性剤（“ＢＹＫ”−３３３）０．０７ｇ、ＰＭＡ７１．６１ｇを添加し、スペーサ用感光性樹脂組成物を得た。
【００７３】
（実施例１）
（緑色樹脂組成物作製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９（ＦＡＳＴＧＥＮ  Ｇｒｅｅｎ  Ｃ１００）  １５２．４６０ｇ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５（ＢＡＳＦ製  “Ｐａｌｉｏｔｏｌ（登録商標）Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ１１５５”）６５．３４０ｇ、バインダー樹脂としてビックケミー製“ＢＹＫ”６９１９（６０質量％  ＰＭＡ溶液）８．３３０ｇ、バインダー樹脂としてＡＤＥＫＡ製“アデカアークルズ”ＷＲ３０１（４５質量％  ＰＭＡ溶液）  １１．１１０ｇ、ＰＭＡ  ５８７．８ｇを混合してスラリーを作製した。スラリーを入れたビーカーをダイノーミルとチューブでつなぎ、メディアとして直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを使用して、周速１４ｍ／ｓで２時間の分散処理を行い、ピグメントグリーン５９とＹ１８５の混合分散液（Ｄ−１）を作製した。
【００７４】
上記混合分散液（Ｄ−１）  ２９．３４ｇ、ＷＲ３０１  ９．１３６ｇ、ＤＰＨＡモノマー（日本化薬（株）製  “カヤラッド（登録商標）ＤＰＨＡ”）６．２８ｇ、光重合開始剤（ＡＤＥＫＡ製  “アデカアークルズ”（登録商標）ＮＣＩ−８３１）０．４２０ｇ、連鎖移動剤（昭和電工株式会社製“カレンズＭＴ”（登録商標）ＰＥ１  ０．０５２ｇ、界面活性剤（ビックケミー製“ＢＹＫ−３３３（登録商標）”）０．０４０ｇ、ＰＭＡ５４．８８ｇを添加し、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９とピグメントイエロー１８５（質量比７０／３０）の実施例１の着色樹脂組成物を作製した。この着色樹脂組成物は、固形分１００質量部に対して、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９  １６．２５質量部、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５  ６．９７質量部、バインダー樹脂  ２９．９５質量部、重合性化合物４３．３０質量部、光重合開始剤  ２．８９質量部、連鎖移動剤０．３６質量部、界面活性剤０．２８質量部を含有していた。鉄の含有量は０．００１質量％であった。
【００７５】
（カラーフィルタ基板作製）
ガラス基板（旭ガラス（株）製、ＡＮ１００）上に、合成例１により得られたブラックマトリックス用黒色樹脂組成物を塗布し、１３５℃のホットプレートを用いて５分間乾燥して、黒色樹脂塗膜を形成した。黒色樹脂塗膜上に、ポジ型フォトレジストを塗布し、１００℃のホットプレートを用いて５分間プリベークした後、露光量６０ｍＪ／ｃｍ２の条件で紫外線照射してマスク露光した後、２．２０重量％のテトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液を用いて、ポジ型フォトレジストの現像と黒色樹脂塗膜のエッチングを同時に行い、パターンを形成した。メチルセロソルブアセテートを用いてポジ型フォトレジストを剥離した後、３００℃のオーブンを用いて３０分間加熱することによりポリアミック酸をイミド化し、膜厚１．５μｍの樹脂ブラックマトリックスを形成した。
【００７６】
樹脂ブラックマトリックスを形成した基板を水洗した後、合成例２により得られた感光性赤色樹脂組成物を塗布し、１００℃のホットプレートを用いて５分間乾燥して、赤色樹脂塗膜を形成した。露光量６０ｍＪ／ｃｍ２で紫外線照射してマスク露光した後、０．３重量％のテトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液を用いて現像することによりパターンを形成し、２３０℃のオーブンを用いて３０分間加熱することにより、膜厚２．０μｍの赤色画素を形成した。
【００７７】
樹脂ブラックマトリックス、赤色画素を形成した基板を水洗後、同様にして、前述の方法により得られた緑色樹脂組成物、合成例３により得られた青色樹脂組成物を塗布し、パターン加工し、それぞれ膜厚２．０μｍの緑色、青色の着色画素を形成した。
【００７８】
ブラックマトリックス、赤色画素、緑色画素、青色画素を形成した基板を水洗後、合成例４により得られたスペーサ用感光性樹脂組成物を塗布し、１００℃のホットプレートを用いて５分間乾燥した。９０ｍＪ／ｃｍ２紫外線照射してマスク露光した後、０．３重量％のテトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液を用いて現像することによりパターンを形成し、２２０℃のオーブンを用いて３０分間加熱することにより、膜厚３．０μｍの柱状の固定されたスペーサを形成した。
【００７９】
前述の方法により評価した結果を表１に示す。
【００８０】
（実施例２〜８、比較例１）
各成分の種類と配合量を表１に記載のとおりに変更したこと以外は実施例１と同様にして、緑色樹脂組成物を作製した。得られた緑色樹脂組成物を用いて、実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【００８１】
【表１】
2020118787.tif 000002