(57)【要約】      （修正有）【課題】疎水性繊維をダイレクト捺染するために使用され、発色性が高く、昇華性が低い分散体である青色水系インク、及び、当該青色水系インクを用いたダイレクト捺染方法の提供。【解決手段】化学式４に示される染料を含有する水系青色分散体。2020164691.tif 000008【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学式４に示される染料を含有する水系青色分散体。
【化１】
2020164691.tif 000007
【請求項２】
化学式４に示される染料の含有量が5質量％以上30質量％以下である、請求項１に記載の水系青色分散体。
【請求項３】
酸価が0 mgKOH/gよりも大きい分散剤を含有する請求項１に記載の水系青色分散体。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれか１項に記載の水系青色分散体と、
水溶性有機溶剤と、
水と、
を含有するダイレクト捺染用青色水系インク組成物。
【請求項５】
請求項４に記載のダイレクト捺染用青色水系インク組成物を用いたダイレクト捺染方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、疎水性繊維をダイレクト捺染するために使用される、青色染料を分散させた水系インク組成物に適した水系青色分散体と、当該水系青色分散体を含有し、青色染料の昇華性が低く、かつ、発色性が高い青色水系インク組成物とに関する。また、本発明は、当該青色インク組成物を用いたダイレクト捺染方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
疎水性繊維を捺染する方法として、インクジェット用インクを繊維に直接付着させて加熱する「ダイレクト捺染」と、紙のような媒体にインクを付着させた後、繊維を紙と接触した状態で加熱する「昇華転写捺染」の2種類が現在主流となっている。ダイレクト捺染は、生地に直接印刷するため手間がかからず、低コストで写真、画像、グラデーション等が入った製品を製造し得る。一方、昇華転写捺染は、繊維に対して染料の乾熱固着が可能であり、染色後の洗浄工程を必要としないため、染色工程における染色廃水等を大幅に削減し得るため環境負荷が小さいとされる。ダイレクト捺染又は昇華転写捺染は、疎水性繊維の種類等によっても使い分けられる。
【０００３】
疎水性繊維を捺染するためのインクジェット用インクに使用される染料には、発色性、耐光性が求められ、昇華転写捺染に使用される染料には、さらに昇華転写性（染着性）が良好であることも求められる。昇華転写捺染のフルカラー捺染に使用される青色（シアン）染料としては、アンスラキノン系の化合物、例えば、C.I.ディスパースブルー60、C.I.ディスパースブルー334、及びC.I.ディスパースブルー359等が挙げられる。これらの中で、四環性の化学構造を有するC.I.ディスパースブルー60及びC.I.ディスパースブルー334は、耐光性が高いが、高い染色濃度が得られないことが問題とされている。
【０００４】
特許文献１は、耐光性が良好で、ポリエステル繊維又はポリエステル繊維を含有する混紡繊維の昇華転写捺染に用いるシアン染料として、下記化学式の染料を開示している。［化学式１中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立にＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、かつ、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の炭素数の合計は４〜１２であり、Ｘは酸素原子、又はイミノ基を表す。］
【０００５】
【化１】
2020164691.tif 000002
【０００６】
特許文献２は、分散液の保存安定性が良く、インク組成物として利用した場合も、安定性が良好であり、さらに長期に保存した場合にもインクの物性に変化を生じない分散液組成物として、（Ａ）染料及び／又は顔料、（Ｂ）スチレン−（メタ）アクリル共重合体、（Ｃ）下記化学式で表される化合物、及び（Ｄ）中和剤を含有するインク用分散液組成物を開示している（化学式２中、tは１乃至5を表す）。青色染料としては、C.I.ディスパースブルー 3、5、26、27、35、54、55、56、60、72、73、77、79、79:1、81、87、91、108、143、165、165:1、165:2、181、185、197、225、257、266、267、281、334、341、353、354、358、359、360、364、365、366、368が例示されている。
【０００７】
【化２】
2020164691.tif 000003
【０００８】
特許文献３は、様々な種類の布帛を着色することができ、かつ、得られる画像の色相及び色濃度に優れた捺染用インクジェットインクとして、水、水性有機溶剤、非水溶性染料、分散剤、及び樹脂を含み、上記非水溶性染料及び上記樹脂が分散している捺染用インクジェットインクを開示している。特許文献３は、青色の分散染料としては、C.I. ディスパースブルー 3、5、19、26、26:1、35、55、56、58、64、64:1、72、72:1、81、81:1、91、95、108、131、141、145、359、360を例示し、青色の油溶性染料としては、C.I.ソルベントブルー 3、4、5、35、36、38、45、59、63、67、68、70、78、83、97、101、102、104、105、111、122を例示している。また、実施例では、昇華性分散染料分散物が調製されている。
【０００９】
特許文献４は、昇華−転写印刷用の染料調製物であって、アントラキノン又はキノフタロン染料と、アリールスルホン酸‐ホルムアルデヒド‐縮合生成物をベースとする分散剤と、多価アルコールと、水を含有する染料調製物を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２０１８−１７８０３７号公報
【特許文献２】特開２０１８−７０７４４号公報
【特許文献３】特開２０１７−１７１９０７号公報
【特許文献４】特表２００１−５２５４４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
ダイレクト捺染用の青色水系インクの分散染料としては、C.I.ディスパースブルー60（4,11-ジアミノ-2-(3-メトキシプロピル)-1H-ナフト[2,3-f]イソインドール-1,3,5,10(2H)-テトラオン／化学式３）が一般的に使用されている。
【００１２】
【化３】
2020164691.tif 000004
【００１３】
しかし、C.I.ディスパースブルー60は、ダイレクト捺染においては発色性が低く、高温で処理すると昇華によってダイレクト捺染装置内部を汚染することがあり、色移りを引き起こす可能性がある。
【００１４】
本発明は、疎水性繊維のダイレクト捺染するために使用される、青色染料を分散させた青色水系インク組成物の調製に適した水系青色分散体と、発色性が高く、かつ、青色染料の昇華性が低い青色水系インク組成物との提供を目的とする。また、本発明は、当該青色水系インクを用いたダイレクト捺染方法の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、青色分散染料として化学式４に示される染料（1,4-bis[(2-ethyl-6-methylphenyl)amino]anthraquinone）をダイレクト捺染用青色水系インクに使用することにより、ダイレクト捺染において一般的に使用されているC.I.ディスパースブルー60と比較して、青色の発色性が向上し、かつ、青色染料の昇華性も抑制されることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１６】
具体的に、本発明は、
化学式４に示される染料を含有する水系青色分散体に関する。
【００１７】
【化４】
2020164691.tif 000005
【００１８】
水系青色分散体中における化学式４に示される染料の含有量は、5質量％以上30質量％以下であることが好ましい。
【００１９】
本発明の水系青色分散体は、酸価が0 mgKOH/gよりも大きい分散剤を含有することが好ましい。このような分散剤の具体例は、DISPERBYK-190、JONCRYL 67、JONCRYL 586、JONCRYL 819等である。
【００２０】
本発明はまた、
請求項１乃至３のいずれか１項に記載の水系青色分散体と、
水溶性有機溶剤と、
水と、
を含有するダイレクト捺染用青色水系インク組成物に関する。
【００２１】
水溶性有機溶剤には、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の１価アルコール類；多価アルコール類；アセトン又はジアセトンアルコールのようなケトン類又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサンのような環状エーテル類が含まれるが、これらに限定されない。このうち、インクジェット方式の印刷装置内におけるインクの揮発抑制及び固化防止の観点からは、水溶性有機溶剤は多価アルコール類であることが好ましい。このような多価アルコール類の具体例は、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールのようなオキシエチレン又はオキシプロピレン付加重合体；エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール等のアルキレン基が2〜6個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；1,2,6-ヘキサントリオールのようなトリオール類；チオジグリコール；グリセリン等である。
【００２２】
水溶性有機溶剤の含有量は、水性インク総質量に対して、1〜40質量％であることが好ましい。
【００２３】
本発明はさらに、上記ダイレクト捺染用青色水系インク組成物を用いたダイレクト捺染方法に関する。
【００２４】
本発明のダイレクト捺染用青色水系インク組成物は、化学式４に示される染料、分散媒である水の他、pH調整剤、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤又は溶解助剤のような成分を含有させ得る。
【発明の効果】
【００２５】
本発明によれば、組成製繊維をダイレクト捺染する際に、青色の発色が良好でありながら、青色染料の昇華による捺染装置内部の汚染が防止され得る。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
＜青色水系インク組成物の調製＞
［比較例］
C.I.ディスパースブルー60  15部、水系分散剤（ビッグケミー・ジャパン株式会社DISPERBYK-190）7.5部、及び精製水77.5部を0.5mmジルコニアビーズ400部とともにサンドミルに仕込んで2時間分散した。その後、ジルコニアビーズとろ別して15質量％の水系青色分散液を調製した。この分散液と、プロピレングリコールと、グリセリンと、精製水とを質量比で4:1:3:7の割合で混合し、染料含有量4質量％の青色水系インク組成物を調製した。
【００２７】
ここでは、本発明の分散体を得るための分散装置としてサンドミルを使用したが、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、超音波分散機又はマイクロフルイダイザー等を用いることも可能である。ビーズを使用する場合は、0.01mm〜1mm径の小径ビーズを使用することが好ましい。
【００２８】
［実施例］
C.I.ディスパースブルー60の代わりに化学式４に示される染料（ランクセス製Macrolex(登録商標) Blue 3R）を使用する以外、すべて比較例と同様に操作して青色水系インク組成物を調製した。
【００２９】
＜耐昇華性試験＞
紙に比較例又実施例の青色インク組成物をバーコーター展色し、一晩静置してインク組成物を乾燥させた。紙にポリエステル製の布を重ね、ヒートプレスで200℃・1分間加熱した。その後、布についてOD測定を行い、1.00未満を耐昇華性「○」、1.00以上を耐昇華性「×」と評価した。
【００３０】
＜発色性試験＞
ポリエステル製の布に比較例又実施例の青色インク組成物をバーコーター展色し、一晩静置してインク組成物を乾燥させた。その後、ヒートプレスで230℃・3分間加熱した。布についてOD測定を行った。
【００３１】
＜試験結果＞
表１は、比較例及び実施例の青色インク組成物の耐昇華性試験及び発色性試験の結果を示す。表１に示されるように、実施例の青色インク組成物は、発色性試験の結果は比較例と同等であったが、耐昇華性は「○」であった。すなわち、実施例の青色インク組成物は、染料の昇華性が低く、かつ、比較例と同等に発色性が高いことが確認された。
【００３２】
【表１】
2020164691.tif 000006
【産業上の利用可能性】
【００３３】
本発明のダイレクト捺染用青色水系インク組成物は、印刷分野において有用である。