(57)【要約】      （修正有）【課題】「メタリングウェザー試験」に耐える耐光性着色粘着剤と、それを用いた耐光性着色粘着シート及びその製造方法を提供する。【解決手段】耐光性着色粘着剤組成物を架橋してなる耐光性着色粘着剤であって、前記耐光性着色粘着剤組成物は、（メタ）アクリル樹脂と硬化剤とを含む粘着成分と、金属酸化物と高分子型分散剤とを含む分散液と、を含み、前記（メタ）アクリル樹脂は、モノマーユニットとして、ヒドロキシ基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマーから選択される１以上を含み、Ｔｇが、−７０℃〜−１０℃であり、Ｍｗが、２０万〜２００万であり、前記金属酸化物は、一次粒子の平均粒径が、１ｎｍ〜１００ｎｍであり、前記耐光性着色粘着剤は、湿度５０％ＲＨ、ブラックパネル温度６３℃、波長３６５ｎｍの照射照度が１３０ｍＷ／ｃｍ２であるメタルハライドランプ光を、ＫＦ−１フィルタを介して２００時間照射後の変動率が、３％以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
耐光性着色粘着剤組成物を架橋してなる耐光性着色粘着剤であって、
前記耐光性着色粘着剤組成物は、
（メタ）アクリル樹脂と硬化剤とを含む粘着成分と、
金属酸化物と高分子型分散剤とを含む分散液と、を含み、
前記（メタ）アクリル樹脂は、モノマーユニットとして、ヒドロキシ基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマーからなる群から選択される１以上を含み、
前記（メタ）アクリル樹脂のガラス転移温度が、−７０℃〜−１０℃であり、
前記（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量が、２０万〜２００万であり、
前記金属酸化物は、一次粒子の平均粒径が、１ｎｍ〜１００ｎｍであり、
前記耐光性着色粘着剤は、湿度５０％ＲＨ、ブラックパネル温度６３℃の環境下で、波長３６５ｎｍにおける照射照度を１３０ｍＷ／ｃｍ２に設定したメタルハライドランプ光を、ＫＦ−１フィルタを介して２００時間照射した際の、下式１に基づく耐光性着色粘着剤の変動率が、３％以下であることを特徴とする、耐光性着色粘着剤。
（式１）
変動率＝１００×（Ａ−Ｂ）／（Ｃ−Ｂ）
Ａ：照射後の耐光性着色粘着剤において、透過率変化量が最大となる波長における透過率
Ｂ：照射前の耐光性着色粘着剤において、Ａと同じ波長における透過率
Ｃ：照射前のＡで使用した耐光性着色粘着剤の分散液を非含有とした配合の粘着剤において、Ａと同じ波長における透過率
【請求項２】
前記金属酸化物の配合量が、前記（メタ）アクリル樹脂の固形分１００質量部に対し、０．０１質量部〜２５質量部であることを特徴とする、請求項１に記載の耐光性着色粘着剤。
【請求項３】
前記金属酸化物が、ＣｏＡｌ２Ｏ４系、Ｆｅ２Ｏ３系、Ｃｏ［Ａｌ，Ｔｉ］２Ｏ４系、Ｃｕ［Ｆｅ，Ｍｎ］２Ｏ４系、黒色酸化チタンのうち、少なくとも１つを含むことを特徴とする、請求項１又は２に記載の耐光性着色粘着剤。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の耐光性着色粘着剤と、フィルム基材とを含むことを特徴とする、耐光性着色粘着シート。
【請求項５】
前記耐光性着色粘着剤のゲル分率が、１０％以上であることを特徴とする、請求項４に記載の耐光性着色粘着シート。
【請求項６】
フィルム基材と、前記フィルム基材の一方の表面に積層された耐光性着色粘着剤層と、を含む耐光性着色粘着シートの製造方法であって、
前記耐光性着色粘着シートの製造方法は、
（メタ）アクリル樹脂と、硬化剤と、金属酸化物と高分子型分散剤とを含む分散液とを含む耐光性着色粘着剤組成物を配合する配合工程と、
前記耐光性着色粘着剤組成物を塗布・乾燥させて耐光性着色粘着剤組成物の塗膜を形成する塗膜形成工程と、
前記塗膜を硬化させて耐光性着色粘着剤層とする硬化工程と、を含み、
前記（メタ）アクリル樹脂は、モノマーユニットとして、ヒドロキシ基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマーからなる群から選択される１以上を含み、
前記（メタ）アクリル樹脂のガラス転移温度が、−７０℃〜−１０℃であり、
前記（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量が、２０万〜２００万であり、
前記金属酸化物は、一次粒子の平均粒径が１ｎｍ〜１００ｎｍの顔料であり、
前記硬化工程の後、前記耐光性着色粘着剤層に対し、湿度５０％ＲＨ、ブラックパネル温度６３℃の環境下で、波長３６５ｎｍにおける照射照度を１３０ｍＷ／ｃｍ２に設定したメタルハライドランプ光を、ＫＦ−１フィルタを介して２００時間照射した際の、下式１に基づく耐光性着色粘着剤の変動率が、３％以下であることを特徴とする、耐光性着色粘着シートの製造方法。
（式１）
変動率＝１００×（Ａ−Ｂ）／（Ｃ−Ｂ）
Ａ：照射後の耐光性着色粘着剤層において、透過率変化量が最大となる波長における透過率
Ｂ：照射前の耐光性着色粘着剤層において、Ａと同じ波長における透過率
Ｃ：照射前のＡで使用した耐光性着色粘着剤層の分散液を非含有とした配合の粘着剤層において、Ａと同じ波長における透過率
【請求項７】
前記耐光性着色粘着剤層のゲル分率が、１０％以上であることを特徴とする、請求項６に記載の耐光性着色粘着シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐光性着色粘着剤と、それを用いた耐光性着色粘着シート及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、液晶表示装置などの表示装置や、窓ガラスは、そのガラス面表面に機能性を付与するため、反射防止フィルム、飛散防止フィルム、視野角拡大フィルム等の各種機能性フィルムを貼り合わせて用いられることがある。それら機能性フィルムをガラス表面に貼り合わせる際、用いられる粘着剤には、用途に応じた有機顔料や有機染料等の色材で着色し、光の透過性や色味調整を付与することが知られている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、アクリルポリマーにカーボンブラックだけでなく、青色有機顔料や赤色有機顔料を十分に分散させて得られる電子ディスプレイ用貼着フィルムに関する発明が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−３３５６３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１発明は、有機顔料を使用したフィルムであるが、有機顔料は、色の選択肢が多いという利点はあるが、「紫外線の吸収による過酸化物発生」等の問題があるため、粘着シートとした際の劣化が起こりやすい、という問題があった。
また、特許文献１では、「フェードメーターによる退色試験」において、退色抑制に効果が見られることが示されているが、近年の耐光性に対する要求の高まりから、例えば、より厳しい条件を想定した「メタリングウェザー試験」では、退色や変色が生じてしまうおそれがあり、耐光性が不十分であった。
さらにこの耐光性に関し、有機染料は、有機顔料と同様に色の選択肢が多いだけでなく、溶解させて溶液として使用できるため扱いやすく、粘着シートとした際のヘイズ値増加影響がない、という利点があるものの、有機顔料よりも耐光性に劣る、という問題があった。
【０００６】
本発明は、上述した事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、「メタリングウェザー試験」に耐える十分な耐光性を有し、色味調整がなされた、耐光性着色粘着剤と、それを用いた耐光性着色粘着シート及びその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するために、本発明の耐光性着色粘着剤組成物は、特定の（メタ）アクリル樹脂と硬化剤とを含む粘着成分と、特定の金属酸化物と高分子型分散剤とを含む分散液と、を含むことを特徴とする。すなわち、本発明は下記の通りである。
本発明（１）は、
耐光性着色粘着剤組成物を架橋してなる耐光性着色粘着剤であって、
前記耐光性着色粘着剤組成物は、
（メタ）アクリル樹脂と硬化剤とを含む粘着成分と、
金属酸化物と高分子型分散剤とを含む分散液と、を含み、
前記（メタ）アクリル樹脂は、モノマーユニットとして、ヒドロキシ基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマーからなる群から選択される１以上を含み、
前記（メタ）アクリル樹脂のガラス転移温度が、−７０℃〜−１０℃であり、
前記（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量が、２０万〜２００万であり、
前記金属酸化物は、一次粒子の平均粒径が、１ｎｍ〜１００ｎｍであり、
前記耐光性着色粘着剤は、湿度５０％ＲＨ、ブラックパネル温度６３℃の環境下で、波長３６５ｎｍにおける照射照度を１３０ｍＷ／ｃｍ２に設定したメタルハライドランプ光を、ＫＦ−１フィルタを介して２００時間照射した際の、下式１に基づく耐光性着色粘着剤の変動率が、３％以下であることを特徴とする、耐光性着色粘着剤である。
（式１）
変動率＝１００×（Ａ−Ｂ）／（Ｃ−Ｂ）
Ａ：照射後の耐光性着色粘着剤において、透過率変化量が最大となる波長における透過率
Ｂ：照射前の耐光性着色粘着剤において、Ａと同じ波長における透過率
Ｃ：照射前のＡで使用した耐光性着色粘着剤の分散液を非含有とした配合の粘着剤において、Ａと同じ波長における透過率
本発明（２）は、
前記金属酸化物の配合量が、前記（メタ）アクリル樹脂の固形分１００質量部に対し、０．０１質量部〜２５質量部であることを特徴とする、前記発明（１）の耐光性着色粘着剤である。
本発明（３）は、
前記金属酸化物が、ＣｏＡｌ２Ｏ４系、Ｆｅ２Ｏ３系、Ｃｏ［Ａｌ，Ｔｉ］２Ｏ４系、Ｃｕ［Ｆｅ，Ｍｎ］２Ｏ４系、黒色酸化チタンのうち、少なくとも１つを含むことを特徴とする、前記発明（１）又は（２）の耐光性着色粘着剤である。
本発明（４）は、
前記発明（１）〜（３）のいずれかの耐光性着色粘着剤と、フィルム基材とを含むことを特徴とする、耐光性着色粘着シートである。
本発明（５）は、
前記耐光性着色粘着剤のゲル分率が、１０％以上であることを特徴とする、前記発明（４）の耐光性着色粘着シートである。
本発明（６）は、
フィルム基材と、前記フィルム基材の一方の表面に積層された耐光性着色粘着剤層と、を含む耐光性着色粘着シートの製造方法であって、
前記耐光性着色粘着シートの製造方法は、
（メタ）アクリル樹脂と、硬化剤と、金属酸化物と高分子型分散剤とを含む耐光性着色粘着剤組成物を配合する配合工程と、
前記耐光性着色粘着剤組成物を塗布・乾燥させて耐光性着色粘着剤組成物の塗膜を形成する塗膜形成工程と、
前記塗膜を硬化させて耐光性着色粘着剤層とする硬化工程と、を含み、
前記（メタ）アクリル樹脂は、モノマーユニットとして、ヒドロキシ基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマーからなる群から選択される１以上を含み、
前記（メタ）アクリル樹脂のガラス転移温度が、−７０℃〜−１０℃であり、
前記（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量が、２０万〜２００万であり、
前記金属酸化物は、一次粒子の平均粒径が１ｎｍ〜１００ｎｍの顔料であり、
前記硬化工程の後、前記耐光性着色粘着剤層に対し、湿度５０％ＲＨ、ブラックパネル温度６３℃の環境下で、波長３６５ｎｍにおける照射照度を１３０ｍＷ／ｃｍ２に設定したメタルハライドランプ光を、ＫＦ−１フィルタを介して２００時間照射した際の、下式１に基づく耐光性着色粘着剤の変動率が、３％以下であることを特徴とする、耐光性着色粘着シートの製造方法である。
（式１）
変動率＝１００×（Ａ−Ｂ）／（Ｃ−Ｂ）
Ａ：照射後の耐光性着色粘着剤層において、透過率変化量が最大となる波長における透過率
Ｂ：照射前の耐光性着色粘着剤層において、Ａと同じ波長における透過率
Ｃ：照射前のＡで使用した耐光性着色粘着剤層の分散液を非含有とした配合の粘着剤層において、Ａと同じ波長における透過率
本発明（７）は、
前記耐光性着色粘着剤層のゲル分率が、１０％以上であることを特徴とする、前記発明（６）の耐光性着色粘着シートの製造方法である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、「メタリングウェザー試験」に耐える十分な耐光性を有し、十分な色味調整がなされた、耐光性着色粘着剤と、それを用いた耐光性着色粘着シート及びその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本願において、（メタ）アクリル又は（メタ）アクリレートと記載した場合には、それぞれ、メタクリル及び（メタ）アクリル、メタクリレート及びアクリレートを含むものとする。
【００１０】
本願における、固形分とは、溶媒（特に有機溶媒）以外の組成物を構成する成分、またはその質量や体積を意味する。
【００１１】
１．耐光性着色粘着剤
本発明の耐光性着色粘着剤は、耐光性着色粘着剤組成物を架橋してなる。
【００１２】
また、本発明にかかる耐光性着色粘着剤組成物は、（メタ）アクリル樹脂と硬化剤とを含む粘着成分と、金属酸化物と高分子型分散剤とを含む分散液と、を含む。
【００１３】
また、本発明にかかる（メタ）アクリル樹脂は、モノマーユニットとして、ヒドロキシ基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマーからなる群から選択される１以上を含み、前記（メタ）アクリル樹脂のガラス転移温度が、−７０℃〜−１０℃であり、前記（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量が、２０万〜２００万である。
【００１４】
また、本発明にかかる金属酸化物は、一次粒子の平均粒径が、１ｎｍ〜１００ｎｍであある。
【００１５】
また、本発明の耐光性着色粘着剤は、湿度５０％ＲＨ、ブラックパネル温度６３℃の環境下で、波長３６５ｎｍにおける照射照度を１３０ｍＷ／ｃｍ２に設定したメタルハライドランプ光を、ＫＦ−１フィルタを介して２００時間照射した際の、下式１に基づく耐光性着色粘着剤の変動率が、３％以下であることを特徴とする。
（式１）
変動率＝１００×（Ａ−Ｂ）／（Ｃ−Ｂ）
Ａ：照射後の耐光性着色粘着剤において、透過率変化量が最大となる波長における透過率
Ｂ：照射前の耐光性着色粘着剤において、Ａと同じ波長における透過率
Ｃ：照射前のＡで使用した耐光性着色粘着剤の分散液を非含有とした配合の粘着剤において、Ａと同じ波長における透過率
【００１６】
１−１．耐光性着色粘着剤組成物
本発明の耐光性着色粘着組成物は、（メタ）アクリル樹脂と硬化剤とを含む粘着成分と、金属酸化物と高分子型分散剤とを含む分散液と、を含む。
【００１７】
本発明にかかる（メタ）アクリル樹脂は、モノマーユニットとして、ヒドロキシ基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマーからなる群から選択される１以上を含み、前記（メタ）アクリル樹脂のガラス転移温度が、−７０℃〜−１０℃であり、前記（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量が、２０万〜２００万である。
【００１８】
本発明にかかる金属酸化物は、一次粒子の平均粒径が、１ｎｍ〜１００ｎｍの顔料である。
以下に本発明の耐光性着色粘着剤組成物について詳述する。
【００１９】
１−１−１．粘着成分
本発明の耐光性着色粘着剤組成物は、（メタ）アクリル樹脂と、硬化剤を含む。
【００２０】
１−１−１−１．（メタ）アクリル樹脂
本発明にかかる（メタ）アクリル樹脂は、少なくとも１種の（メタ）アクリルモノマーを含むモノマー原料を重合又は共重合させて得られる。
【００２１】
（メタ）アクリルモノマーとしては、（メタ）アクリル酸カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート等のカルボキシル基含有モノマー；
（メタ）２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリル酸、１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリル酸、（４−ヒドロキシメチルシクロへキシル）メチルメタクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリル酸等のヒドロキシ基含有モノマー；
２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸等のスルホン酸基含有モノマー；
２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート等のリン酸基含有モノマー；
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｔ−ブチル）（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールプロパン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アクリロイルモルホリン等の（Ｎ−置換）アミド系モノマー；
Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−６−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−８−オキシヘキサメチレンスクシンイミド等のスクシンイミド系モノマー；Ｎ−（メタ）アクリロイル−２−ピロリドン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリジン等の窒素含有複素環系モノマー；
（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチル等の（メタ）アクリル酸アミノアルキル系モノマー；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシプロピル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー；
（メタ）アクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有アクリル系モノマー；
（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素原子含有（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート等の複素環、ハロゲン原子、ケイ素原子等を有するアクリル酸エステル系モノマー；
アクリロイルモルホリン；
シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等の脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル；
２−イソシアナートエチル（メタ）アクリレート等のイソシアネート基含有モノマー；
フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル；
テルペン化合物誘導体アルコールから得られる（メタ）アクリル酸エステル；等を挙げることができる。これらは、単独で、又は、複数を組み合せて用いることができる。
【００２２】
また、本発明にかかる(メタ)アクリル樹脂には、耐光性着色粘着剤組成物の凝集力を調整するために必要に応じて多官能性モノマーを含有することができる。多官能性モノマーとしては、例えば、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，２−エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、ブチルジオール（メタ）アクリレート、ヘキシルジオール（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートを用いることができる。多官能性モノマーは、単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２３】
多官能性モノマーの配合量としては、その分子量や官能基数等により異なるが、(メタ)アクリル樹脂を調製するためのモノマー成分全量に対して、０．０１質量％〜３．０質量％、好ましくは０．０２質量％〜２．０質量％であり、さらに好ましくは０．０３質量％〜１．０質量％となるように添加することができる。
【００２４】
多官能性モノマーの使用量が、（メタ）アクリル樹脂を調製するためのモノマー成分全量に対して３．０質量％を超えると、例えば、耐光性着色粘着剤組成物の凝集力が高くなりすぎ、経時での粘着力上昇が不十分となる場合がある。一方、多官能性モノマーの使用量が０．０１質量％未満であると、例えば、耐光性着色粘着剤組成物の凝集力が低下し、剥離時に被着体に粘着剤が残る場合がある。
【００２５】
本発明にかかる（メタ）アクリル樹脂は、（メタ）アクリルモノマー以外のモノマーを含むことができる。（メタ）アクリルモノマー以外のモノマーとしては、共重合性であればよく、本発明の効果を阻害しない限りにおいて特に限定されない。
【００２６】
（メタ）アクリルモノマー以外の共重合性モノマーとしては、例えば、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等のカルボキシ基含有モノマー；
無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有モノマー；
スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸等のスルホン酸基含有モノマー；
Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のマレイミド系モノマー；
Ｎ−メチルイタコンイミド、Ｎ−エチルイタコンイミド、Ｎ−ブチルイタコンイミド、Ｎ−オクチルイタコンイミド、Ｎ−２−エチルへキシルイタコンイミド、Ｎ−シクロへキシルイタコンイミド、Ｎ−ラウリルイタコンイミド等のイタコンイミド系モノマー；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；
Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピラジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾール、Ｎ−ビニルモルホリン、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３−モルホリノン、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−１，３−オキサジン−２−オン、Ｎ−ビニル−３，５−モルホリンジオン、Ｎ−ビニルピラゾール、Ｎ−ビニルイソオキサゾール、Ｎ−ビニルチアゾール、Ｎ−ビニルイソチアゾール、Ｎ−ビニルピリダジン等の窒素含有複素環系モノマー；
Ｎ−ビニルカルボン酸アミド類；
Ｎ−ビニルカプロラクタム等のラクタム系モノマー；
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノ含有モノマー；
スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系モノマー；
イソプレン、ブタジエン、イソブチレン等のオレフィン系モノマー；
メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル系モノマー；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；
ビニルトルエン、スチレン等の芳香族ビニル化合物；
エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレン等のオレフィン又はジエン類；
ビニルアルキルエーテル等のビニルエーテル類；
塩化ビニル；
ビニルスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸基含有モノマー；
シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミド等のイミド基含有モノマー；
等が挙げられる。なお、これらは単独で、又は２種以上を組み合わせて、用いることができる。
【００２７】
（メタ）アクリルモノマー以外の共重合性モノマーの配合量は特に制限はされないが、通常、（メタ）アクリル樹脂を調製するためのモノマー成分全量に対して、（メタ）アクリルモノマー以外の共重合性モノマーを０．０１質量％〜４０質量％含有することができる。共重合性モノマーの含有量を０．０１質量％以上とすることで、耐光性着色粘着剤組成物で形成された耐光性着色粘着剤層を有する耐光性着色粘着シートの凝集力の低下を防ぐことができる。また、（メタ）アクリルモノマー以外の共重合性モノマーの含有量を４０質量％以下とすることで、粘着性を向上させることができる。
【００２８】
本発明にかかる（メタ）アクリル樹脂には、モノマーユニットとして、ヒドロキシ基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマーからなる群から選択される１以上が含まれる。これらのモノマーユニットは、原料モノマーとして、重合又は共重合することで、モノマーユニットとして、（メタ）アクリル樹脂に含まれる。
【００２９】
ヒドロキシ基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマーは、本発明の効果を阻害しない限りにおいて、特に限定されない。ヒドロキシ基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、上述した原料モノマーのうち、ヒドロキシル基、カルボキシル基を含有しているものを用いることができる。
【００３０】
(メタ)アクリル樹脂の調製に際して、熱重合開始剤や光重合開始剤（光開始剤）等の重合開始剤を用いた熱や紫外線による硬化反応を利用して、（メタ）アクリル樹脂を容易に形成することができる。特に、粘着特性が向上する利点等から、光重合を好適に用いることができる。重合開始剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３１】
熱重合開始剤としては、本発明の効果を阻害しない限りにおいて、特に限定されない。熱重合開始剤としては、例えば、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、２，２´−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル、４，４´−アゾビス−４−シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、２，２´−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２´−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２´−アゾビス（Ｎ，Ｎ´−ジメチレンイソブチルアミジン）ジヒドロクロライド等のアゾ系重合開始剤；ジベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルマレエート、過酸化ラウロイル等の過酸化物系重合開始剤：レドックス系重合開始剤；等を挙げることができる。
【００３２】
熱重合開始剤の配合量としては、特に制限されないが、例えば、（メタ）アクリル樹脂を調製するモノマー成分１００質量部に対して０．０１質量部〜５質量部、好ましくは０．０５質量部〜３質量部の範囲内の量で配合することができる。熱重合開始剤の配合量が、かかる範囲にある場合には、重合反応が十分となり、本発明に適した分子量、ガラス転移温度の（メタ）アクリル樹脂を得ることが可能となる。なお、熱重合性開始剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３３】
光重合開始剤としては、特に制限されないが、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤等を用いることができる。
【００３４】
具体的には、ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン［商品名：イルガキュア６５１、ＢＡＳＦ社製］、アニソイン等が挙げられる。アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン［商品名：イルガキュア１８４、ＢＡＳＦ社製］、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン［商品名：イルガキュア２９５９、ＢＡＳＦ社製］、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン［商品名：ダロキュア１１７３、ＢＡＳＦ社製］、メトキシアセトフェノン等が挙げられる。α−ケトール系光重合開始剤としては、例えば、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノン、１−［４−（２−ヒドロキシエチル）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン等が挙げられる。芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、２−ナフタレンスルホニルクロライド等が挙げられる。光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（Ｏ−エトキシカルボニル）−オキシム等を挙げることができる。
【００３５】
また、ベンゾイン系光重合開始剤には、例えば、ベンゾイン等が含まれる。ベンジル系光重合開始剤には、例えば、ベンジル等が含まれる。ベンゾフェノン系光重合開始剤には、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３，３´−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が含まれる。ケタール系光重合開始剤には、例えば、ベンジルジメチルケタール等が含まれる。チオキサントン系光重合開始剤には、例えば、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントン等を挙げることができる。
【００３６】
アシルフォスフィン系光重合開始剤としては、例えば、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）（２，４，４−トリメチルペンチル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−ｎ−ブチルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−（２−メチルプロパン−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−（１−メチルプロパン−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−ｔ−ブチルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）シクロヘキシルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）オクチルホスフィンオキシド、ビス（２−メトキシベンゾイル）（２−メチルプロパン−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２−メトキシベンゾイル）（１−メチルプロパン−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジエトキシベンゾイル）（２−メチルプロパン−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジエトキシベンゾイル）（１−メチルプロパン−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジブトキシベンゾイル）（２−メチルプロパン−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，４−ジメトキシベンゾイル）（２−メチルプロパン−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）（２，４−ジペントキシフェニル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）ベンジルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２−フェニルプロピルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２−フェニルエチルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）ベンジルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２−フェニルプロピルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２−フェニルエチルホスフィンオキシド、２，６−ジメトキシベンゾイルベンジルブチルホスフィンオキシド、２，６−ジメトキシベンゾイルベンジルオクチルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，５−ジイソプロピルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２−メチルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−４−メチルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，５−ジエチルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，３，５，６−テトラメチルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，４−ジ−ｎ−ブトキシフェニルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）イソブチルホスフィンオキシド、２，６−ジメチトキシベンゾイル−２，４，６−トリメチルベンゾイル−n−ブチルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオ��シド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，４−ジブトキシフェニルホスフィンオキシド、１，１０−ビス[ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド]デカン、トリ（２−メチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、などを挙げることができる。
【００３７】
光重合開始剤の使用量は、特に制限されないが、例えば、（メタ）アクリル樹脂を調製するモノマー成分１００質量部に対して、０．０１質量部〜５質量部、好ましくは０．０５質量部〜３質量部の範囲内の量で配合される。配合量が、かかる範囲にある場合には、重合反応が十分となり、本発明に適した分子量、ガラス転移温度の（メタ）アクリル樹脂を得ることが可能となる。なお、光重合性開始剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。なお、光重合性開始剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて、用いることができる。
【００３８】
本発明にかかる（メタ）アクリル樹脂は、公知のラジカル共重合法、イオン共重合法、共縮合法等により共重合することができる。
【００３９】
本発明にかかる（メタ）アクリル樹脂の構造としては、特に限定されず、例えば、ランダム共重合ポリマー、交互共重合ポリマー、ブロック共重合ポリマー、グラフト共重合ポリマー、ブロックグラフト共重合ポリマーのいずれでもよい。
【００４０】
本発明において、（メタ）アクリル樹脂は、モノマー成分と重合開始剤を配合した混合物に紫外線（ＵＶ）を照射して、モノマー成分を一部重合させた部分重合物として調製することもできる。
【００４１】
本発明にかかる（メタ）アクリル樹脂は、ガラス転移温度が−７０℃〜−１０℃であり、−７０℃〜−２０℃が好ましい。ガラス転移温度がかかる範囲にある場合には、耐光性着色粘着シートとした場合に、十分な粘着性と、凝集力を有することが可能となる。
（メタ）アクリル樹脂のガラス転移温度は、公知の方法で測定することができ、例えば、ＪＩＳ  Ｋ７１２１−１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」に準拠した方法を用いることができる。具体的な測定方法としては、（メタ）アクリル樹脂を、ＤＳＣ装置を用いて測定することができる。
【００４２】
本発明にかかる（メタ）アクリル樹脂は、重量平均分子量が２０万〜２００万であり、２５万〜１５０万が好ましく、３０万〜１２０万がより好ましい。重量平均分子量がかかる範囲にある場合には、耐光性着色粘着シートとした場合に、十分な粘着性と、凝集力を有することが可能となる。
【００４３】
（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定することができる。重量平均分子量は、予め、重量平均分子量の特定している複数のポリスチレン標準を用い、その重量平均分子量と、保持時間とで検量線を作成し、共重合ポリマーをＧＰＣ測定して得られたピークの保持時間を検量線に当てはめて算出することができる。
【００４４】
１−１−１−２．硬化剤
本発明にかかる硬化剤（架橋剤）は、（メタ）アクリル樹脂を架橋させ、一部をゲル化させる。硬化剤は、本発明の効果を阻害しない限りにおいて、特に限定されない。硬化剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、アミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、シラン系架橋剤等を挙げることができる。これらは、単独で、又は、複数を組み合わせて用いることができる。これらのうちイソシアネート系架橋剤及びエポキシ系架橋剤が、好適に用いることができる。
【００４５】
本発明にかかるイソシアネート系架橋剤としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート等のトリレンジイソシアネート系化合物；１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等のキシリレンジイソシアネート系化合物；１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等の芳香族イソシアネート系化合物；ヘキサメチレンジイソシアネート；イソホロンジイソシアネート；及びこれらのイソシアネート系化合物とトリメチロールプロパン等のポリオール化合物とのアダクト体；これらイソシアネート化合物のビュレット体やイソシアヌレート体；等が挙げられる。
【００４６】
本発明にかかるエポキシ系架橋剤としては、例えば、ビスフェノールＡ・エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエリスリトール、ジグリセロールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００４７】
本発明にかかるアジリジン系架橋剤としては、例えば、テトラメチロールメタン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルメタン−４，４′−ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）等が挙げられる。
【００４８】
本発明にかかるメラミン系架橋剤としては、例えば、へキサメトキシメチルメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、ヘキサプロポキシメチルメラミン、ヘキサプトキシメチルメラミン、ヘキサペンチルオキシメチルメラミン、ヘキサヘキシルオキシメチルメラミン、メラミン樹脂等が挙げられる。
【００４９】
本発明にかかるアルデヒド系架橋剤としては、例えば、グリオキザール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、マレインジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。
【００５０】
本発明にかかるアミン系架橋剤としては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、トリエチルジアミン、ポリエチレンイミン、ヘキサメチレンテトラアミン、ジエチレントリアミン、トリエチルテトラアミン、イソフォロンジアミン、アミノ樹脂、ポリアミド等が挙げられる。
【００５１】
本発明にかかる金属キレート系架橋剤としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、パナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属のアセチルアセトンやアセトアセチルエステル配位化合物等が挙げられる。
【００５２】
本発明にかかるオキサゾリン系架橋剤としては、例えば、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、及び２−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリン等が挙げられる。
【００５３】
本発明にかかるシラン系架橋剤としては、例えば、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリオキシムシラン、ビニルトリオキシムシランが挙げられる。
【００５４】
硬化剤の配合量は、配合量は通常（メタ）アクリル樹脂１００質量部に対し０．０１質量部〜１０質量部とすることができる。
【００５５】
１−１−２．分散液
本発明の耐光性着色粘着剤組成物は、金属酸化物と高分子型分散剤の分散液を含む。
なお、金属酸化物及び高分子型分散剤は、分散媒を加えて分散液とする。
【００５６】
１−１−２−１．金属酸化物
金属酸化物は、色材であり、色味調整のため配合される。また、その一次粒子の平均粒径は、１ｎｍ〜１００ｎｍである。本発明にかかる金属酸化物の一次粒子の平均粒子径は、吸油量測定によるもの、レーザー回折・散乱法によるもの、遠心沈降方式、コールターカウンター、電子顕微鏡等の通常用いられている測定装置により測定することができる。
【００５７】
本発明にかかる金属酸化物は、本発明の効果を阻害しない限り、特に限定されない。金属酸化物としては、酸化チタン、酸化バリウム、酸化アンチモン、酸化鉛、アルミナ（酸化アルミニウム）、シリカ（酸化ケイ素）、酸化亜鉛、酸化マグネシウム等の白色系顔料、Ｃｕ［Ｆｅ，Ｍｎ］２Ｏ４系、黒色酸化チタン、マンガン固溶酸化第二鉄系等の黒色系顔料、Ｆｅ２Ｏ３（酸化第二鉄）系等の赤色系顔料、アルミン酸コバルト（ＣｏＡｌ２Ｏ４）系、群青、ＣｏＡｌ２Ｏ４等などの青色系顔料、ＴｉＯ２−ＮｉＯ−ＣｏＯ−ＺｎＯ系、Ｃｏ［Ａｌ，Ｔｉ］２Ｏ４系、ＣｏＯ−Ａｌ２Ｏ３−Ｃｒ２Ｏ３系、Ｃｒ２Ｏ３系、Ｃｏ［Ａｌ，Ｔｉ］２Ｏ４等などの緑色系顔料、ＦｅＯＯＨ等の黄色系顔料、ＺｎＦｅ２Ｏ４等の茶色系顔料を挙げることができる。これらは、単独で、又は、複数を組み合せて用いることができる。耐光性の観点から、Ａｌ２Ｏ３−ＣｏＯ系、Ｆｅ２Ｏ３系、ＣｏＯ−Ａｌ２Ｏ３−Ｃｒ２Ｏ３−ＴｉＯ２系、Ｃｕ［Ｆｅ，Ｍｎ］２Ｏ４系、黒色酸化チタンの金属酸化物をいずれかを含むことが好ましい。
【００５８】
金属酸化物の配合量は、（メタ）アクリル樹脂の固形分１００質量部に対し、０．０１質量部〜２５質量部とすることができ、０．１質量部〜２０質量部が好ましく、０．１質量部〜１５質量部がより好ましい。
【００５９】
１−１−２−２．高分子型分散剤
本発明にかかる高分子型分散剤は、本願発明の効果を阻害しない限りにおいて、特に限定されない。高分子型分散剤として、例えば、スチレン及びその誘導体；ビニルナフタレン及びその誘導体；α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル；（メタ）アクリル酸及びその誘導体；マレイン酸及びその誘導体；イタコン酸及びその誘導体；フマール酸及びその誘導体；酢酸ビニル、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、アクリルアミド、及びその誘導体；等よりなる群の単量体から選択される、少なくとも２つの単量体（好ましくは、このうち少なくとも１つが親水性の単量体）からなる共重合体（ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体）、及び／又はそれらの塩等が挙げられる。上記各種の共重合体及び／又はそれらの塩等は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６０】
高分子型分散剤の重量平均分子量としては、おおよそ１０００〜３００００、好ましくは１２５０〜２５０００、より好ましくは１５００〜２００００である。高分子型分散剤の重量平均分子量は、上述したＧＰＣ法により測定することができる。
【００６１】
また、酸性を示す高分子型分散剤を用いる場合において、その酸価としては、１ｍｇＫＯＨ／ｇ〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは２ｇＫＯＨ／ｇ〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは２ｇＫＯＨ／ｇ〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価の測定は、ＪＩＳ  Ｋ２５０１:２００３「石油製品及び潤滑油−中和価試験方法」に記載の方法に準拠して行うことができる。
【００６２】
また、アミンを含む高分子型分散剤を用いる場合において、そのアミン価としては、１ｍｇＫＯＨ／ｇ〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは２ｍｇＫＯＨ／ｇ〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは２ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇである。アミン価の測定は、ＪＩＳ  Ｋ７２３７：１９９５「エポキシ樹脂のアミン系硬化剤の全アミン価試験方法」に記載の方法に準拠して行うことができる。
【００６３】
高分子型分散剤の配合量は、（メタ）アクリル樹脂の固形分１００質量部に対し、１質量部〜６０質量部とすることができ、１．５質量部〜５０質量部が好ましく、２質量部〜４０質量部より好ましい。１質量部以上とすることで十分に顔料を微細化することができる。
【００６４】
１−１−２−３．分散媒
本発明にかかる分散液に加える分散媒は、本発明の効果を阻害しない限りにおいて、特に限定されない。即ち、水系分散媒、有機溶媒、又は、これらの混合物のいずれも用いることができる。（メタ）アクリル樹脂との混合性の観点から、有機溶媒が好ましく、酢酸エステル系溶媒、アルキルケトン系溶媒がより好ましい。
【００６５】
本発明にかかる分散媒の配合量は、特に限定されず、後述する（メタ）アクリル樹脂との混合時に、混合状態を確認しながら適宜決定することができる。
【００６６】
１−１−３．光安定剤
本発明では、紫外線による劣化を防ぐための添加剤として、連鎖開始阻害作用を有する紫外線吸収剤と、ラジカル補足作用を有するヒンダートアミン系安定剤を添加することができる。
【００６７】
１−１−３−１．紫外線吸収剤
本発明にかかる紫外線吸収剤は、本発明の効果を阻害しない限りにおいて、特に限定されない。紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、アクリロニトリル系紫外線吸収剤が挙げられる。好ましくは、２，２´−メチレンビス（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール）、２−（２´−ヒドロキシ−３´−ｔｅｒｔ−ブチル−５´−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（５−クロロベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール、２，２´−ジヒドロキシ−４，４´−ジメトキシベンゾフェノン、２，２´，４，４´−テトラヒドロキシベンゾフェノンである。より好ましくは、２，２´−メチレンビス（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール）である。
【００６８】
紫外線吸収剤の配合量は、（メタ）アクリル樹脂の固形分１００質量部に対し、０．５質量部〜２０質量部であり、好ましくは１質量部〜１０質量部である。紫外線吸収剤の配合量がかかる範囲にある場合には、波長３８０ｎｍ以下の光線透過率を所望の範囲とすることが可能であり、かつ、耐光性を向上させることが可能となる。
【００６９】
１−１−３−２．ヒンダードアミン系安定剤
本発明にかかるヒンダードアミン系安定剤（ＨＡＬＳ）は、本発明の効果を阻害しない限りにおいて、特に限定されない。ＨＡＬＳとしては、例えば、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）−２ブチル−２−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルベンジル）プロパンジオエート、ブタン二酸ポリマーと（４−ヒドロキシ−２，２，６，６、−テトラメチルピペリジン−１イル）エタノールとＮ，Ｎ’、Ｎ’’、Ｎ’’’−テトラキス（４，６−ビス（ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４イル）アミノ）トリアジン−２イル）−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン混合物、ビス（２，２，６，６、−テトラメチル−１−（オクチロキシ）−４−ピペリジニル）デカン二酸エステルと１，１−ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタン混合物、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、メチル（１、２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、ビス（２，２、６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートを挙げられる。
【００７０】
ＨＡＬＳの配合量は、（メタ）アクリル樹脂の固形分１００質量部に対し、０．５質量部〜２０質量部であり、好ましくは０．５質量部〜１０質量部である。ＨＡＬＳの配合量がかかる範囲にある場合には、耐光性を向上されることが可能となる。
【００７１】
２．耐光性着色粘着シートの製造方法
耐光性着色粘着シートの製造方法は、公知の方法で製造することができ、特に限定されない。製造方法例を以下に説明する。
【００７２】
２−１．配合工程
２−１−１．（メタ）アクリル樹脂の作製
温度計、撹拌機、還流冷却管、窒素導入管を備えたフラスコ中に、原料モノマーと、重合開始剤と、を各所定量加える。ついで窒素導入管から窒素を導入してフラスコ内を窒素雰囲気とした後、撹拌しながら５０℃〜７０℃に加温して１時間〜１０時間程度重合反応を行い、所望するガラス転移温度及び重量平均分子量の（メタ）アクリル樹脂溶液を得ることができる。
【００７３】
２−１−２．着色粘着塗料配合
別に準備した容器に、所定量の分散媒と、金属酸化物と、高分子型分散剤を入れ、よく攪拌し、分散液とする。
【００７４】
得られた（メタ）アクリル樹脂溶液に、分散液を添加し、よく攪拌する。
【００７５】
さらに、硬化剤、必要に応じて光安定剤を添加し、よく攪拌して、耐光性着色粘着剤組成物とする。
【００７６】
２−２．塗膜形成工程
続いて、耐光性着色粘着剤組成物を、ロールコーター、リバースコーター、コンマコーター、リップコーター、ダイコーター等の塗工機等により、剥離ＰＥＴフィルム等のフィルム基材に塗布・乾燥させることで、本発明の耐光性着色粘着剤組成物の塗膜とすることができる。硬化剤の添加は、分散液の添加と同時に行ってもよいが、後述する耐光性着色粘着シートを形成する直前に添加してもよい。
また、耐光性着色粘着剤組成物の塗膜表面保護のため、塗布・乾燥した後に耐光性着色粘着剤組成物の塗膜表面にフィルム基材を設けてもよい。
本工程における本発明の耐光性着色粘着剤組成物は、透明ではないフィルム基材に用いることも可能であるが、後述する表示ディスプレイデバイスの画面表面等への適用のため、透明なフィルム基材に好ましく用いられる。
【００７７】
本発明にかかるフィルム基材としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル；ポリシクロオレフィン、ポリアセテート、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、（メタ）アクリル系ポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリアリレート、ポリフェニレンサルファイド等が挙げられる。
【００７８】
２−３．硬化工程
最後に本発明の耐光性着色粘着剤組成物の塗膜を、常温、熱処理、あるいは、特定の光を照射することで、又はそれらを組み合わせて処理を行うこと（本発明では養生すると称す）で硬化が起こり、フィルム基材上に積層された耐光性着色粘着剤（耐光性着色粘着剤層）を有する、耐光性着色粘着シートとすることができる。
【００７９】
照射用の光は特に限定はされないが、好ましくは、紫外線、可視光、及び電子線等の活性エネルギー線である。紫外線照射による架橋処理は、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、エキシマレーザ、メタルハライドランプなどの適宜の紫外線源を用いて行うことができる。その際、紫外線の照射量としては、必要とされる架橋度に応じて適宜選択することができるが、通常は、紫外線では、０．２Ｊ／ｃｍ２〜１０Ｊ／ｃｍ２の範囲内で選択するのが望ましい。照射時の温度は、特に限定されないが、基材フィルムの耐熱性を考慮して１４０℃程度までが好ましい。
【００８０】
３．耐光性着色粘着剤の特性評価
３−１．耐光性着色粘着剤のゲル分率
耐光性着色粘着剤（耐光性着色粘着剤層）のゲル分率は、１０％以上、好ましくは、１０％〜９５％とすることができる。
耐光性着色粘着剤のゲル分率の測定は、以下の方法で測定することができる。
耐光性着色粘着シートの耐光性着色粘着剤層をフィルム基材から剥がしとったものを、秤量し、耐光性着色粘着剤の質量とする。次に、耐光性着色粘着剤層を密閉型容器内に入れる。その後、密閉型容器を例えば、酢酸エチル等の有機溶剤で満たす。容器を密閉したのち、２５℃の環境下で２４時間静置する。静置後、有機溶剤中に残った残渣を金属メッシュ等でろ過分取し乾燥後秤量し、耐光性着色粘着剤のゲル分質量とする。このゲル分質量を耐光性着色粘着剤の質量で除し、１００を掛けたものをゲル分率とする。
【００８１】
３−２．耐光性着色粘着剤のメタリングウェザー試験による変動率
本発明の厚さ２５μｍの耐光性着色粘着剤層を有する耐光性着色粘着シートのフィルム基材を剥がした後、耐光性着色粘着剤層の、一方の面には厚さ８０μｍのＴＡＣフィルム、他方の面にはガラスを貼合したサンプルを作製する。
続いて、ダイプラウインテス社製、ＫＷ−Ｒ５ＴＰを用いて、サンプルのガラス側から耐光性粘着剤層に対し、湿度５０％ＲＨ、ブラックパネル温度６３℃の環境下で、波長３６５ｎｍにおける照射照度を１３０ｍＷ／ｃｍ２に設定したメタルハライドランプ光を、ＫＦ−１フィルタを介して２００時間照射する、メタリングウェザー試験を行う。
その際、試験前後で日本電飾工業社製のヘイズメーター、ＮＤＨ２０００を用い、透過率を測定する。
そのとき、下式１に基づく変動率が、３％以下である。
なお、下式１内の粘着剤層は、耐光性着色粘着剤組成物を作製する際に分散液を添加しない状態の組成物を作製し、後は耐光性着色粘着剤層作製と同様にして作製したものとする。
（式１）
変動率＝１００×（Ａ−Ｂ）／（Ｃ−Ｂ）
Ａ：照射後の耐光性着色粘着剤層において、透過率変化量が最大となる波長における透過率
Ｂ：照射前の耐光性着色粘着剤層において、Ａと同じ波長における透過率
Ｃ：照射前のＡで使用した耐光性着色粘着剤層の分散液を非含有とした配合の粘着剤層において、Ａと同じ波長における透過率
【００８２】
本発明における耐光性着色粘着シートの耐光性着色粘着剤層（耐光性着色粘着剤）変動率が、３％以下であることにより、耐光性着色粘着シートが、「メタリングウェザー試験」に耐える十分な耐光性を有していることとなるため、十分な色味調整がなされた、耐光性着色粘着シートとすることができる。
【００８３】
４．耐光性着色粘着シートの用途
本発明の耐光性着色粘着シートは、表示ディスプレイデバイスの画面表面に貼り付けて用いることができる。表示ディスプレイデバイスとしては、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、ＣＲＴ、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）等種々の電子ディスプレイを挙げることができる。
【実施例】
【００８４】
次に、本発明を、実施例及び比較例により、さらに具体的に説明するが、本発明は、これらの例によって何ら限定されるものではない。
【００８５】
＜（メタ）アクリル共重合ポリマー溶液の作製＞
まず、（メタ）アクリル樹脂溶液を作製した。なお、（メタ）アクリル樹脂のガラス転移温度、重量平均分子量の測定は、以下の方法に従い行った。
【００８６】
＜ガラス転移温度の測定＞
（メタ）アクリル樹脂のガラス転移温度の測定は、試料を５ｍｇ秤量して、セイコーインスツル社製の示差走査熱量計（ＤＳＣ）、ＳＳＣ−５２００を用い、昇降温速度１０℃／分で、−７０℃から２５℃の温度プロファイルによる測定を行ない、変曲点からガラス転移温度を求めた。
【００８７】
＜重量平均分子量の測定＞
（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、試料を０．１ｇ秤量して、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）９９．９ｇに添加し、２４時間放置して溶解した。この溶液をゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法を用い、標準ポリスチレンにより作成した検量線から、それぞれの分子量を測定した。
・測定条件
装置名：東ソー社製、ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ
サンプル濃度：０．１質量％（ＴＨＦ溶液）
サンプル注入量：２０μｌ
溶離液：ＴＨＦ
流速：０．３００ｍｌ／ｍｉｎ．
測定温度：４０℃
カラム：サンプルカラム；ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ  ＳｕｐｅｒＨＺ−Ｌ（１本）＋ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｍ（２本）、リファレンスカラム；ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨ−ＲＣ（１本）、東ソー社製
検出器： 示差屈折計（ＲＩ）
【００８８】
＜（メタ）アクリル樹脂溶液ａ−１の製造＞
温度計、攪拌機、還流冷却管、窒素導入管を備えたフラスコ中に、ｎ−ブチルアクリレートを７５質量部、メチルアクリレートを２１質量部、（メタ）アクリル酸を３．５質量部、ジメチル（メタ）アクリルアミドを０．５質量部、アゾビスイソブチロニトリルを０．１質量部、酢酸エチルを１５０質量部投入し、窒素導入管より窒素を導入してフラスコ内を窒素雰囲気とした後、６５℃に加温しながら８時間重合反応を行い、（メタ）アクリル重合体溶液を得た。この（メタ）アクリル重合体溶液に、固形分が２５％となるように酢酸エチルを加え、ガラス転移温度−４０℃、重量平均分子量７０万の（メタ）アクリル樹脂溶液ａ−１を得た。
【００８９】
＜耐光性着色粘着剤組成物、耐光性着色粘着剤組成物の塗膜、耐光性着色粘着剤層を有する耐光性着色粘着シートの作製＞
続いて（メタ）アクリル樹脂溶液に対し、金属酸化物と高分子型分散剤とを含む分散液と、硬化剤とを加えて耐光性着色粘着剤組成物とした。
当該耐光性着色粘着剤組成物を、厚み３８μｍの剥離ＰＥＴフィルムである透明フィルム基材１に乾燥後の膜厚が２５μｍとなるように、塗布・乾燥して耐光性着色粘着剤組成物の塗膜を形成した。
その後、耐光性着色粘着剤組成物の塗膜表面に対し、透明フィルム基材１とは剥離力の異なる、３８μｍの厚みの剥離ＰＥＴフィルムである透明フィルム基材２を貼合した後、
温度２３℃、湿度５５％の環境下で、１週間かけて硬化（架橋）を行ない、耐光性着色粘着剤層（耐光性着色粘着剤）を有する耐光性着色粘着シートとした。なお、耐光性着色粘着剤層のゲル分率の測定と、耐光性試験であるメタリングウェザー試験に基づく変動率の測定とは、以下の方法に従い行った。
【００９０】
＜耐光性着色粘着剤層のゲル分率の測定＞
厚さ２５μｍの耐光性着色粘着剤層を有する耐光性着色粘着シートのフィルム基材を全て剥がしとったものを、秤量し、耐光性着色粘着剤層の質量とした。次に、耐光性着色粘着剤層を密閉型容器内に入れた。その後、密閉型容器を酢酸エチルで満たした。容器を密閉したのち、２５℃の環境下で２４時間静置した。静置後、酢酸エチル中に残った残渣を金属メッシュ等でろ過分取し乾燥後秤量し、耐光性着色粘着剤層のゲル分質量とした。このゲル分質量を耐光性着色粘着剤層の質量で除し、１００を掛けたものをゲル分率とした。
【００９１】
＜メタリングウェザー試験に基づく変動率の測定＞
厚さ２５μｍの耐光性着色粘着剤層を有する耐光性着色粘着シートのフィルム基材を全て剥がした後、耐光性着色粘着剤層の、一方の面には厚さ８０μｍのＴＡＣフィルム、他方の面にはガラスを貼合したサンプルを作製した。
続いて、ダイプラウインテス社製、ＫＷ−Ｒ５ＴＰを用いて、サンプルのガラス側から耐光性粘着剤層に対し、湿度５０％ＲＨ、ブラックパネル温度６３℃の環境下で、波長３６５ｎｍにおける照射照度を１３０ｍＷ／ｃｍ２に設定したメタルハライドランプ光を、ＫＦ−１フィルタを介して２００時間照射する、メタリングウェザー試験を行った。
その際、試験前後で日本電飾工業社製のヘイズメーター、ＮＤＨ２０００を用い、透過率を測定した。
そのとき、下記式に基づく変動率を算出した。
なお、下記１内の粘着剤層は、着色粘着塗料を作製する際に分散液を添加しない状態の（式１）
変動率＝１００×（Ａ−Ｂ）／（Ｃ−Ｂ）
Ａ：照射後の耐光性着色粘着剤層において、透過率変化量が最大となる波長における透過率
Ｂ：照射前の耐光性着色粘着剤層において、Ａと同じ波長における透過率
Ｃ：照射前のＡで使用した耐光性着色粘着剤層の分散液を非含有とした配合の粘着剤層において、Ａと同じ波長における透過率
【００９２】
（実施例１）
＜耐光性着色粘着シートｂ−１の作製＞
一次粒子の平均粒径が５０ｎｍである金属酸化物ＣｏＡｌ２Ｏ４に対し、当該ＣｏＡｌ２Ｏ４量の１５質量部となるよう、高分子型分散剤である川研ファインケミカル社製、Ｔ−８０００Ｅを添加し、さらに酢酸２−メトキシ−１−メチルエチルを１０％溶液となるよう加えてから、均一な分散となるよう攪拌を行ない、１０％分散液とした。
続いて（メタ）アクリル樹脂溶液ａ−１に、当該ａ−１の固形分１００質量部に対して、ＣｏＡｌ２Ｏ４が１．２質量部となる様、当該分散液を添加して攪拌した。
そして、硬化剤として、多官能エポキシ樹脂である、三菱ガス化学社製、ＴＥＴＲＡＤ−Ｘを０．１質量部と、紫外線吸収剤である、ＢＡＳＦジャパン株式会社製、ＴＩＮＵＶＩＮ３２６を１．０質量部とを加え、耐光性着色粘着剤組成物とした。
当該耐光性着色粘着剤組成物を、厚さ３８μｍの剥離ＰＥＴフィルムであるフィルム基材１に、乾燥後の膜厚が２５μｍとなるよう塗工、乾燥して形成された、耐光性着色粘着剤組成物の塗膜表面に対し、厚さ３８μｍの剥離ＰＥＴフィルムである、フィルム基材１よりも剥離力の軽いフィルム基材２を貼合してから、温度２３℃、湿度５５％の環境下で、１週間養生することにより、実施例１の耐光性着色粘着剤層（耐光性着色粘着剤）を有する耐光性着色粘着シートｂ−１を得た。
耐光性着色粘着剤層のゲル分率の測定と、耐光性試験であるメタリングウェザー試験に基づく変動率の測定を行ない、表１に示した。
【００９３】
（実施例２）
＜耐光性着色粘着シートｂ−２の作製＞
金属酸化物を、ＣｏＡｌ２Ｏ４の代わりに、一次粒子の平均粒径が４０ｎｍであるＣｏ［Ａｌ，Ｔｉ］２Ｏ４を使用した以外は、実施例１と同様に行ない、実施例２の耐光性着色粘着剤層（耐光性着色粘着剤）を有する耐光性着色粘着シートｂ−２を得た。
耐光性着色粘着剤層のゲル分率の測定と、耐光性試験であるメタリングウェザー試験に基づく変動率の測定を行ない、表１に示した。
【００９４】
（実施例３）
＜耐光性着色粘着シートｂ−３の作製＞
金属酸化物を、ＣｏＡｌ２Ｏ４の代わりに、一次粒子の平均粒径が７０ｎｍであるＦｅ２Ｏ３を使用した以外は、実施例１と同様に行ない、実施例３の耐光性着色粘着剤層（耐光性着色粘着剤）を有する耐光性着色粘着シートｂ−３を得た。
耐光性着色粘着剤層のゲル分率の測定と、耐光性試験であるメタリングウェザー試験に基づく変動率の測定を行ない、表１に示した。
【００９５】
（比較例１）
＜着色粘着シートｄ−１の作製＞
分散液の代わりに、有機顔料であるモノクロシアニンブルーを０．３重量部添加した以外は、実施例１と同様に行ない、比較例１の着色粘着剤層を有する着色粘着シートｄ−１を得た。
着色粘着剤層のゲル分率の測定と、耐光性試験であるメタリングウェザー試験に基づく変動率の測定を行ない、表１に示した。その際、変動率は、耐光性着色粘着剤層を、着色粘着剤層と置き換えて測定した。
【００９６】
（比較例２）
＜着色粘着シートｄ−２の作製＞
分散液の代わりに、有機顔料であるシアニングリーンを０．３重量部添加した以外は、実施例１と同様に行ない、比較例２の着色粘着剤層を有する着色粘着シートｄ−２を得た。
着色粘着剤層のゲル分率の測定と、耐光性試験であるメタリングウェザー試験に基づく変動率の測定を行ない、表１に示した。その際、変動率は、耐光性着色粘着剤層を、着色粘着剤層と置き換えて測定した。
【００９７】
（比較例３）
＜着色粘着シートｄ−３の作製＞
分散液の代わりに、有機顔料であるキナクリドンレッドを０．３質量部添加した以外は、実施例１と同様に行ない、比較例３の着色粘着剤層を有する着色粘着シートｄ−３を得た。
着色粘着剤層のゲル分率の測定と、耐光性試験であるメタリングウェザー試験に基づく変動率の測定を行ない、表１に示した。その際、変動率は、耐光性着色粘着剤層を、着色粘着剤層と置き換えて測定した。
【００９８】
（比較例４）
＜着色粘着シートｄ−４の作製＞
分散液の代わりに、有機染料である１，４−ビス（イソプロピルアミノ）アンスラキノンを０．０３質量部添加した以外は、実施例１と同様に行ない、比較例４の着色粘着剤層を有する着色粘着シートｄ−４を得た。
着色粘着剤層のゲル分率の測定と、耐光性試験であるメタリングウェザー試験に基づく変動率の測定を行ない、表１に示した。その際、変動率は、耐光性着色粘着剤層を、着色粘着剤層と置き換えて測定した。
【００９９】
【表１】
2020164765.tif 000002
【０１００】
実施例１〜３の耐光性着色粘着シートｂ−１〜ｂ−３では、耐光性試験であるメタリングウェザー試験に基づく変動率が、３％以内であり、耐光性着色粘着シートにおける耐光性着色粘着剤層（耐光性着色粘着剤）が、「メタリングウェザー試験」に耐える十分な耐光性を有しているので、十分な色味調整がなされた、耐光性着色粘着剤と、それを用いた耐光性着色粘着シートとすることができる。
【０１０１】
これに対し、有機顔料を用いた比較例１〜３の着色粘着シートｄ−１〜ｄ−３では、耐光性試験であるメタリングウェザー試験に基づく変動率が、９．８％〜１１．０％と、実施例１〜３と比較して大きくなってしまった。
さらに有機染料を用いた比較例４の着色粘着シートｄ−４では、耐光性試験であるメタリングウェザー試験に基づく変動率が、９１．８％と、実施例１〜３と比較して大幅に大きくなってしまった。
したがって、比較例１〜４の着色粘着シートｄ−１〜ｄ−４は、「メタリングウェザー試験」に耐える十分な耐光性を有していないものと推測される。
【０１０２】
以上、本発明の好適な実施の形態について説明したが、本発明は上述した形態に限定されない。すなわち、特許請求の範囲に記載された発明の範囲内で当業者が想到し得る他の形態又は各種の変更例についても本発明の技術的範囲に属するものと理解される。