(57)【要約】【課題】映像の視認性及びその耐久性に優れた自発光型スクリーンを提供する。【解決手段】自発光型スクリーン１０は、第１の透明基材１１と、マトリックス及び波長４００ｎｍの紫外線によって励起可能な蛍光体を含む蛍光体層１３と、樹脂を含み、前記蛍光体を含まず、波長４００ｎｍでの紫外線透過率が２０％以上である樹脂層１５と、マトリックス及び波長４００ｎｍの紫外線を吸収可能な紫外線吸収剤を含む紫外線吸収層１７と、第２の透明基材１９と、がこの順に積層された積層構造を含み、蛍光体層１３及び紫外線吸収層１７の少なくとも一方のマトリックスが、無機材料、吸水率が前記樹脂より低くかつ０．８質量％以下の有機材料又はそれらの混合物からなる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の透明基材と、
マトリックス及び波長４００ｎｍの紫外線によって励起可能な蛍光体を含む蛍光体層と、
樹脂を含み、前記蛍光体を含まず、波長４００ｎｍでの紫外線透過率が２０％以上である樹脂層と、
マトリックス及び波長４００ｎｍの紫外線を吸収可能な紫外線吸収剤を含む紫外線吸収層と、
第２の透明基材と、
がこの順に積層された積層構造を含み、
前記蛍光体層及び前記紫外線吸収層の少なくとも一方のマトリックスが、無機材料、吸水率が前記樹脂より低くかつ０．８質量％以下の有機材料又はそれらの混合物からなる、自発光型スクリーン。
【請求項２】
前記蛍光体層及び前記紫外線吸収層の両方のマトリックスが、前記無機材料、前記有機材料又はそれらの混合物からなる、請求項１に記載の自発光型スクリーン。
【請求項３】
第１の透明基材と、
マトリックス及び波長４００ｎｍの紫外線によって励起可能な蛍光体を含む蛍光体層と、
樹脂を含み、前記蛍光体を含まず、波長４００ｎｍでの紫外線透過率が２０％以上である樹脂層と、
波長４００ｎｍの紫外線を吸収可能な紫外線吸収剤を含む第３の透明基材と、
がこの順に積層された積層構造を含む、自発光型スクリーン。
【請求項４】
前記蛍光体層のマトリックスが、無機材料、吸水率が０．８質量％以下の有機材料又はそれらの混合物からなる請求項３に記載の自発光型スクリーン。
【請求項５】
前記樹脂層の厚さが０．１〜１．０ｍｍである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の自発光型スクリーン。
【請求項６】
前記樹脂層の樹脂の吸水率が０．０６〜５質量％である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の自発光型スクリーン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蛍光体を含み、その励起光が投射された部分が発光することによって映像を表示できる自発光型スクリーンに関する。
【背景技術】
【０００２】
２枚のガラス板を中間膜で貼り合わせた合わせガラスは、自動車等の車両用窓ガラス、建築物用窓ガラス等として用いられている。中間膜としては、ポリビニルブチラール樹脂等の樹脂を含むものが一般的に用いられている。
近年、合わせガラスの中間膜に蛍光体を含有させ、自発光型スクリーンとして自動車等のヘッドアップディスプレイ装置のスクリーン等に用いることが検討されている。この自発光型スクリーンに投影機から励起光を投射すると、励起光が投射された部分が発光し、映像が表示される。
しかし、上記の自発光型スクリーンにおいては、投影機以外の光源からの光、例えば太陽光によって発光したり劣化したりする問題があった。
【０００３】
そこで、中間膜において、蛍光体を含む層の少なくとも一方に、励起光を遮蔽する層、具体的には紫外線吸収剤を含む層を設けることが提案されている（特許文献１〜２）。
励起光を遮蔽する層によって、太陽光等が蛍光体を含む層に入射することを抑制し、予期しない発光を抑制できる。
しかし、蛍光体を含む層と紫外線吸収剤を含む層とが隣接していると、拡散によって紫外線吸収剤が蛍光体を含む層に移行したり、逆に蛍光体が紫外線吸収剤を含む層に移行したりしやすい。紫外線吸収剤と蛍光体とが同じ層内に混在すると、紫外線吸収剤によって励起光が吸収され、蛍光体の発光が不十分になり、映像の視認性が低下する。
【０００４】
特許文献１では、上記のような拡散を抑制するため、ＰＥＴフィルムを拡散ブロックとして配置することが提案されている。しかしこの場合、透視ひずみが出るため、スクリーンとしては適さないものとなる。
特許文献２では、上記のような拡散を抑制するため、蛍光体を含む層、紫外線吸収剤を含む層それぞれに、水酸基量の異なるポリビニルアセタール樹脂を用いることが提案されている。しかし、拡散を抑制する効果は充分ではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表２０１６−５０９５６５号公報
【特許文献２】特開２０１６−６９２１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、映像の視認性及びその耐久性に優れた自発光型スクリーンを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、以下の〔１〕〜〔６〕の構成を有する、自発光型スクリーンを提供する。
〔１〕第１の透明基材と、
マトリックス及び波長４００ｎｍの紫外線によって励起可能な蛍光体を含む蛍光体層と、
樹脂を含み、前記蛍光体を含まず、波長４００ｎｍでの紫外線透過率が２０％以上である樹脂層と、
マトリックス及び波長４００ｎｍの紫外線を吸収可能な紫外線吸収剤を含む紫外線吸収層と、
第２の透明基材と、
がこの順に積層された積層構造を含み、
前記蛍光体層及び前記紫外線吸収層の少なくとも一方のマトリックスが、無機材料、吸水率が前記樹脂より低くかつ０．８質量％以下の有機材料又はそれらの混合物からなる、自発光型スクリーン。
〔２〕前記蛍光体層及び前記紫外線吸収層の両方のマトリックスが、前記無機材料、前記有機材料又はそれらの混合物からなる、〔１〕の自発光型スクリーン。
〔３〕第１の透明基材と、
マトリックス及び波長４００ｎｍの紫外線によって励起可能な蛍光体を含む蛍光体層と、
樹脂を含み、前記蛍光体を含まず、波長４００ｎｍでの紫外線透過率が２０％以上である樹脂層と、
波長４００ｎｍの紫外線を吸収可能な紫外線吸収剤を含む第３の透明基材と、
がこの順に積層された積層構造を含む、自発光型スクリーン。
〔４〕前記蛍光体層のマトリックスが、無機材料、吸水率が０．８質量％以下の有機材料又はそれらの混合物からなる〔３〕の自発光型スクリーン。
〔５〕前記樹脂層の厚さが０．１〜１．０ｍｍである、〔１〕〜〔４〕のいずれかの自発光型スクリーン。
〔６〕前記樹脂層の樹脂の吸水率が０．０６〜５質量％である、〔１〕〜〔５〕のいずれかの自発光型スクリーン。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の自発光型スクリーンは、映像の視認性及びその耐久性に優れる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の第一実施形態の自発光型スクリーンの模式断面図である。
【図２】本発明の第二実施形態の自発光型スクリーンの模式断面図である。
【図３】本発明の自発光型スクリーンを適用したヘッドアップディスプレイ装置の一例を模式的に示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の自発光型スクリーンについて、添付の図面を参照し、実施形態を示して説明する。なお、図１〜２における各層の寸法比は、説明の便宜上のものであり、実際のものとは異なったものである。
【００１１】
〔第一実施形態〕
図１は、本発明の第一実施形態の自発光型スクリーン１０の模式断面図である。
本実施形態の自発光型スクリーン１０は、第１の透明基材１１と、蛍光体層１３と、樹脂層１５と、紫外線吸収層１７と、第２の透明基材１９とがこの順に積層された積層構造を含む。
【００１２】
蛍光体層１３は、マトリックス及び波長４００ｎｍの紫外線によって励起可能な蛍光体（以下、「蛍光体（１）」ともいう。）を含む。樹脂層１５は、樹脂を含み、蛍光体（１）を含まず、波長４００ｎｍでの紫外線透過率（以下、「紫外線透過率（４００ｎｍ）」ともいう。）が２０％以上である。紫外線吸収層１７は、マトリックス及び波長４００ｎｍの紫外線を吸収可能な紫外線吸収剤（以下、「紫外線吸収剤（１）」ともいう。）を含む。
樹脂層１５の「紫外線透過率（４００ｎｍ）」は、分光光度計を使用して樹脂層１５の４００ｎｍの透過率測定によって測定される。
【００１３】
蛍光体層１３及び紫外線吸収層１７の少なくとも一方のマトリックスは、無機材料、吸水率が樹脂層１５の樹脂より低くかつ０．８質量％以下の有機材料（以下、「低吸水性有機材料」ともいう。）又はそれらの混合物からなる。以下、無機材料、低吸水性有機材料及びそれらの混合物をまとめて「材料（Ｉ）」ともいう。
蛍光体層１３のマトリックス及び紫外線吸収層１７のマトリックスのうち、材料（Ｉ）からなるのは、いずれか一方でもよく両方でもよい。より優れた耐久性が得られることから、蛍光体層１３のマトリックス及び紫外線吸収層１７のマトリックスの双方が材料（Ｉ）であることが好ましい。
蛍光体層１３のマトリックス及び紫外線吸収層１７のマトリックスのうち、いずれか一方のみが材料（Ｉ）からなり、他方のマトリックスは材料（Ｉ）でない場合、他方のマトリックスは、樹脂層１５の樹脂とは異なる樹脂であることが好ましい。
材料（Ｉ）については後で詳しく説明する。
【００１４】
蛍光体層１３のマトリックスが材料（Ｉ）からなると、蛍光体（１）の光劣化を抑制でき、耐光性が高まる。そのため、少なくとも蛍光体層１３のマトリックスが材料（Ｉ）からなることが好ましい。
映像の視認性及びその耐久性、蛍光体層１３の耐光性の点から、蛍光体層１３及び紫外線吸収層１７の両方のマトリックスが材料（Ｉ）からなることが特に好ましい。
【００１５】
自発光型スクリーン１０の第１の面１０ａ（第１の透明基材１１側の最表面）は、投影機から蛍光体（１）を励起する励起光が投射される側の表面である。また、典型的には、第１の面１０ａが屋内側の表面であり、第１の面１０ａとは反対側の第２の面１０ｂ（第２の透明基材１９側の最表面）が屋外側の表面である。
【００１６】
（透明基材）
第１の透明基材１１及び第２の透明基材１９（以下、まとめて「透明基材」ともいう。）の材料は、ガラス、透明樹脂等が挙げられる。各透明基材の材料は、同じものであってもよく、異なるものであってもよい。透明基材を構成するガラスとしては、特に限定されず、例えばソーダライムガラス、無アルカリガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミノケイ酸塩ガラスが挙げられる。
透明基材は、耐久性を向上させるために、化学強化、物理強化、ハードコーティング等が施されたものであってもよい。ガラス板としては、軽量性と強度との両立の点から、化学強化ガラス板が好ましい。
透明基材を構成する透明樹脂としては、硬化性樹脂の硬化物や熱可塑性樹脂が挙げられ、熱可塑性樹脂が好ましい。熱可塑性樹脂としては、ポリカーボネート、熱可塑性ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等）、ポリメチルメタクリレート等が挙げられる。透明基材の材料は紫外線透過率の観点からガラスが好ましい。
透明基材としては、スクリーンに表示された映像の視認性及びスクリーンの向こう側の光景の視認性の点から、複屈折がないものが好ましい。
透明基材は、平板状でもよく湾曲部を有する形状であってもよい。
【００１７】
透明基材の厚さは、基材としての耐久性が保たれる厚さであればよい。透明基材の厚さは、例えば０．５ｍｍ以上であってよく、１ｍｍ以上であってよく、２ｍｍ以上であってよい。また、透明基材の厚さは、例えば１０ｍｍ以下であってよく、５ｍｍ以下であってよい。
【００１８】
第１の透明基材１１の表面（第１の面１０ａ）及び第２の透明基材１９の表面（第２の面１０ｂ）それぞれの算術平均粗さＲａは、０．３μｍ以下が好ましく、０．０５μｍ以下がより好ましい。算術平均粗さＲａが０．３μｍ以下であれば、各表面において、投影機から投射された励起光が散乱しにくい。
第１の透明基材１１の表面（第１の面１０ａ）及び第２の透明基材１９の表面（第２の面１０ｂ）それぞれの算術平均粗さＲａは、製造のしやすさ、コストの点から、０．００１μｍ以上が好ましい。
「算術平均粗さ（Ｒａ）」は、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１：２０１３（ＩＳＯ  ４２８７：１９９７，Ａｍｄ．１：２００９）に基づき測定される算術平均粗さである。粗さ曲線用の基準長さｌｒ（カットオフ値λｃ）は０．８ｍｍとする。
なお、自発光型スクリーン１０の最外層が透明基材ではない場合（例えば、透明フィルム、光散乱層である場合）であっても、自発光型スクリーン１０の第１の面１０ａ及び第２の面１０ｂにおける好ましい算術平均粗さＲａは、最外層が透明基材である場合と同様である。
【００１９】
第１の透明基材１１の紫外線透過率（４００ｎｍ）は、７０％以上が好ましく、７５％以上がより好ましい。第１の透明基材１１の紫外線透過率（４００ｎｍ）が前記下限値以上であれば、第１の面１０ａ側から蛍光体層１３に励起光を投射したときに、蛍光体層１３から発生する蛍光の強度が充分に強く、映像の視認性がより優れる。
透明基材の「紫外線透過率（４００ｎｍ）」は、分光光度計を使用して、透明基材の４００ｎｍの透過率測定によって測定される。
【００２０】
第１の透明基材１１の可視光線透過率は、８０％以上が好ましく、８５％以上がより好ましい。第１の透明基材１１の可視光線透過率が前記下限値以上であれば、映像の視認性がより優れる。
透明基材の「可視光透過率」は、次の方法によって求められる。
分光光度計を使用して、入射角０゜で入射した入射光に対する、もう一方の面に透過した全透過光のうち、波長３８０ｎｍ〜７８０ｎｍにおける分光透過率を測定する。この測定値に、ＣＩＥ昼光Ｄ６５のスペクトルと視感度の波長分布から得られる重化係数を乗じて、平均することにより、可視光透過率が求められる。
【００２１】
（蛍光体層）
蛍光体層１３は、マトリックス及び蛍光体（１）を含む。
蛍光体層１３のマトリックスは、前述のとおり、材料（Ｉ）からなることが好ましい。
【００２２】
蛍光体（１）としては、波長４００ｎｍの紫外線によって励起可能なものであればよく、公知の種々の蛍光体のなかから適宜選定できる。
蛍光体としては、例えば、蛍光顔料、蛍光染料、及び半導体ナノ粒子が挙げられる。
蛍光顔料としては、例えば、Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ、ＢａＭｇ２Ａｌ１６Ｏ２７：Ｅｕ，Ｍｎ、（ＳｒＣａＢａＭｇ）５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕ、ＢａＭｇ２Ａｌ１６Ｏ２７：Ｅｕ、ＢａＭｇ２Ａｌ１６Ｏ２７：Ｅｕ，Ｍｎ、Ｓｒ５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕ、ＬａＰＯ４：Ｃｅ，Ｔｂ、ＭｇＡｌ１１Ｏ１９：Ｃｅ，Ｔｂ、Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ、Ｙ（ＰＶ）Ｏ４：Ｅｕ、３．５ＭｇＯ・０．５ＭｇＦ２・ＧｅＯ２：Ｍｎ、Ｃａ１０（ＰＯ４）６ＦＣｌ：Ｓｂ，Ｍｎ、Ｓｒ１０（ＰＯ４）６ＦＣｌ：Ｓｂ，Ｍｎ、（ＳｒＭｇ）２Ｐ２Ｏ７：Ｅｕ、Ｓｒ２Ｐ２Ｏ７：Ｅｕ、ＣａＷＯ４、ＣａＷＯ４：Ｐｂ、ＭｇＷＯ４、（ＢａＣａ）５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕ、Ｓｒ４Ａｌ１４Ｏ２５：Ｅｕ、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ等で示される蛍光体、それらの２種以上からなる複合体、ＺｎＳ粒子、ＧａＳｅ粒子、ＳｉＣ粒子、ＣｄＴｅ粒子等の粒子型が挙げられる。
蛍光染料としては、例えば、（カルバゾール−ナフタルイミド）染料、（アセトニトリル−トリフェニレンアミン）染料、アリールスルホネートシアニン染料、ペリレン染料、クマリン染料、トリス（４，４，４−トリフルオロ−１−（２−チエニル）−１，３−ブタンジオネート−Ｏ，Ｏ’）ビス（トリフェニルフォスフィンオキシド−Ｏ−）ユーロピウムが挙げられる。
【００２３】
発光染料としては、紫外線に対する耐久性が高く、これを用いた蛍光体層１３の耐候性が優れることから、ナフタルイミド骨格を有する化合物、又はクマリン骨格を有する化合物が好ましい。
上記ナフタルイミド骨格を有する化合物としては、例えば、４−ブロモ−１，８−ナフタルイミド、４−アミノ−１，８−ナフタルイミド、４−メトキシ−Ｎ−メチルナフタル酸イミド、ナフタルイミド、４−アミノナフタルイミド、Ｎ−メチル−４−アミノナフタルイミド、Ｎ−エチル−４−アミノナフタルイミド、Ｎ−プロピル−４−アミノナフタルイミド、Ｎ−ｎ−ブチル−４−アミノナフタルイミド、４−アセチルアミノナフタルイミド、Ｎ−メチル−４−アセチルアミノナフタルイミド、Ｎ−エチル−４−アセチルアミノナフタルイミド、Ｎ−プロピル−４−アセチルアミノナフタルイミド、Ｎ−ｎ−ブチル−４−アセチルアミノナフタルイミド、Ｎ−メチル−４−メトキシナフタルイミド、Ｎ−エチル−４−メトキシナフタルイミド、Ｎ−プロピル−４−メトキシナフタルイミド、Ｎ−ｎ−ブチル−４−メトキシナフタルイミド、Ｎ−メチル−４−エトキシナフタルイミド、Ｎ−エチル−４−エトキシナフタルイミド、Ｎ−プロピル−４−エトキシナフタルイミド、Ｎ−ｎ−ブチル−４−エトキシナフタルイミド、Ｌｕｍｏｇｅｎ  Ｆ  Ｖｉｏｌｅｔ  ５７０（ＢＡＳＦ  ジャパン社製）、Ｌｕｍｏｇｅｎ  Ｆ  Ｂｌｕｅ  ６５０（ＢＡＳＦ  ジャパン社製）が挙げられる。
【００２４】
上記クマリン骨格を有する化合物としては、例えば、クマリン環７位に電子供与性置換基を有する誘導体が挙げられる。より具体的には、クマリン環７位にアミノ基を持つことを特徴とする誘導体である３−（２’−ベンゾチアゾリル）−７−ジエチルアミノクマリン（クマリン６）、３−（２’−ベンゾイミダゾリル）−７−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノクマリン（クマリン７）、３−（２’−Ｎ−メチルベンゾイミダゾリル）−７−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノクマリン（クマリン３０）や、２，３，５，６−１Ｈ，４Ｈ−テトラヒドロ−８−トリフルオロメチルキノリジン（９，９ａ，１−ｇｈ）クマリン（クマリン１５３）等のクマリン色素、ベーシックイエロー５１等のクマリン色素染料、また、クマリン環７位にヒドロキシ基を持つことを特徴とする７−ヒドロキシクマリン、３−シアノ−７−ヒドロキシクマリン、７−ヒドロキシ−４−メチルクマリン、７−ジエチルアミノ−４−メチルクマリン、７−ジメチルアミノシクロペンタ［ｃ］−クマリン、１，２，４，５，３Ｈ，６Ｈ，１０Ｈ−テトラヒドロ−８−メチル［１］ベンゾピラノ［９，９ａ，１−ｇＨ］キノリジン−１０−オン、７−アミノ−４−トリフルオロメチルクマリン、１，２，４，５，３Ｈ，６Ｈ，１０Ｈ−テトラヒドロ−９−シアノ［１］ベンゾピラノ［９，９ａ，１−ｇＨ］キノリジン−１０−オン、１，２，４，５，３Ｈ，６Ｈ，１０Ｈ−テトラヒドロ−９−カルボ−ｔ−ブトキシ［１］ベンゾピラノ［９，９ａ，１−ｇＨ］キノリジン−１０−オン、７−エチルアミノ−６−メチル−４−トリフルオロメチルクマリン、１，２，４，５，３Ｈ，６Ｈ，１０Ｈ−テトラヒドロ−９−カルボエトキシ［１］ベンゾピラノ［９，９ａ，１−ｇＨ］キノリジン−１０−オン、７−ジエチルアミノ−３−（１−メチルベンズイミダゾリル）クマリン、７−ジメチルアミノ−４−トリフルオロメチルクマリン、１，２，４，５，３Ｈ，６Ｈ，１０Ｈ−テトラヒドロ−９−カルボキシ［１］ベンゾピラノ［９，９ａ，１−ｇＨ］キノリジン−１０−オン、１，２，４，５，３Ｈ，６Ｈ，１０Ｈ−テトラヒドロ−９−アセチル［１］ベンゾピラノ［９，９ａ，１−ｇＨ］キノリジン−１０−オン、３−（２−ベンズイミダゾリル）−７−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノクマリン、１，２，４，５，３Ｈ，６Ｈ，１０Ｈ−テトラヒドロ−８−トリフルオロメチル［１］ベンゾピラノ［９，９ａ，１−ｇＨ］キノリジン−１０−オン、３−（２−ベンゾチアゾリル）−７−ジエチルアミノクマリン、７−ジエチルアミノクマリン、７−ジエチルアミノ−４−トリフルオロメチルクマリン、２，３，６，７−テトラヒドロ−９−（トリフルオロメチル）−１Ｈ，５Ｈ，１１Ｈ−［１］ベンゾピラノ［６，７，８−ｉｊ］キノリジン−１１−オン、７−アミノ−４−メチルクマリン、４，６−ジメチル−７−エチルアミノクマリン等が挙げられる。
【００２５】
半導体ナノ粒子は、半導体材料の結晶で構成され、量子閉じ込め効果を有する所定の大きさの粒子をいい、その粒径が数ｎｍ〜数十ｎｍ程度の微粒子であり、量子ドット効果が得られるものを指す。このような効果が得られる微粒子の材料としては、ＺｎＯ、Ｓｉ、ＺｎＳが挙げられる。またコア／シェル構造といわれる構造を有する粒子であってもよい。
【００２６】
コア部の材料としては、炭素、ケイ素、ゲルマニウム、スズ等の長周期型周期表第１４族元素の単体；リン（黒リン）等の長周期型周期表第１５族元素の単体；セレン、テルル等の長周期型周期表第１６族元素の単体；炭化ケイ素（ＳｉＣ）等の複数の長周期型周期表第１４族元素からなる化合物；酸化スズ（ＩＶ）（ＳｎＯ２）、硫化スズ（ＩＩ、ＩＶ）（Ｓｎ（ＩＩ）Ｓｎ（ＩＶ）Ｓ３）、硫化スズ（ＩＶ）（ＳｎＳ２）、硫化スズ（ＩＩ）（ＳｎＳ）、セレン化スズ（ＩＩ）（ＳｎＳｅ）、テルル化スズ（ＩＩ）（ＳｎＴｅ）、硫化鉛（ＩＩ）（ＰｂＳ）、セレン化鉛（ＩＩ）（ＰｂＳｅ）、テルル化鉛（ＩＩ）（ＰｂＴｅ）等の長周期型周期表第１４族元素と長周期型周期表第１６族元素との化合物；窒化ホウ素（ＢＮ）、リン化ホウ素（ＢＰ）、ヒ化ホウ素（ＢＡｓ）、窒化アルミニウム（ＡｌＮ）、リン化アルミニウム（ＡｌＰ）、ヒ化アルミニウム（ＡｌＡｓ）、アンチモン化アルミニウム（ＡｌＳｂ）、窒化ガリウム（ＧａＮ）、リン化ガリウム（ＧａＰ）、ヒ化ガリウム（ＧａＡｓ）、アンチモン化ガリウム（ＧａＳｂ）、窒化インジウム（ＩｎＮ）、リン化インジウム（ＩｎＰ）、ヒ化インジウム（ＩｎＡｓ）、アンチモン化インジウム（ＩｎＳｂ）等の長周期型周期表第１３族元素と周期表第１５族元素との化合物（あるいはＩＩＩ−Ｖ族化合物半導体）；硫化アルミニウム（Ａｌ２Ｓ３）、セレン化アルミニウム（Ａｌ２Ｓｅ３）、硫化ガリウム（Ｇａ２Ｓ３）、セレン化ガリウム（Ｇａ２Ｓｅ３）、テルル化ガリウム（Ｇａ２Ｔｅ３）、酸化インジウム（Ｉｎ２Ｏ３）、硫化インジウム（Ｉｎ２Ｓ３）、セレン化インジウム（Ｉｎ２Ｓｅ３）、テルル化インジウム（Ｉｎ２Ｔｅ３）等の長周期型周期表第１３族元素と長周期型周期表第１６族元素との化合物；塩化タリウム（Ｉ）（ＴｌＣｌ）、臭化タリウム（Ｉ）（ＴｌＢｒ）、ヨウ化タリウム（Ｉ）（ＴｌＩ）等の長周期型周期表第１３族元素と長周期型周期表第１７族元素との化合物；酸化亜鉛（ＺｎＯ）、硫化亜鉛（ＺｎＳ）、セレン化亜鉛（ＺｎＳｅ）、テルル化亜鉛（ＺｎＴｅ）、酸化カドミウム（ＣｄＯ）、硫化カドミウム（ＣｄＳ）、セレン化カドミウム（ＣｄＳｅ）、テルル化カドミウム（ＣｄＴｅ）、硫化水銀（ＨｇＳ）、セレン化水銀（ＨｇＳｅ）、テルル化水銀（ＨｇＴｅ）等の長周期型周期表第１２族元素と長周期型周期表第１６族元素との化合物（あるいはＩＩ−ＶＩ族化合物半導体）、硫化ヒ素（ＩＩＩ）（Ａｓ２Ｓ３）、セレン化ヒ素（ＩＩＩ）（Ａｓ２Ｓｅ３）、テルル化ヒ素（ＩＩＩ）（Ａｓ２Ｔｅ３）、硫化アンチモン（ＩＩＩ）（Ｓｂ２Ｓ３）、セレン化アンチモン（ＩＩＩ）（Ｓｂ２Ｓｅ３）、テルル化アンチモン（ＩＩＩ）（Ｓｂ２Ｔｅ３）、硫化ビスマス（ＩＩＩ）（Ｂｉ２Ｓ３）、セレン化ビスマス（ＩＩＩ）（Ｂｉ２Ｓｅ３）、テルル化ビスマス（ＩＩＩ）（Ｂｉ２Ｔｅ３）等の長周期型周期表第１５族元素と長周期型周期表第１６族元素との化合物；酸化銅（Ｉ）（Ｃｕ２Ｏ）、セレン化銅（Ｉ）（Ｃｕ２Ｓｅ）等の長周期型周期表第１１族元素と長周期型周期表第１６族元素との化合物；塩化銅（Ｉ）（ＣｕＣｌ）、臭化銅（Ｉ）（ＣｕＢｒ）、ヨウ化銅（Ｉ）（ＣｕＩ）、塩化銀（ＡｇＣｌ）、臭化銀（ＡｇＢｒ）等の長周期型周期表第１１族元素と長周期型周期表第１７族元素との化合物；酸化ニッケル（ＩＩ）（ＮｉＯ）等の長周期型周期表第１０族元素と長周期型周期表第１６族元素との化合物；酸化コバルト（ＩＩ）（ＣｏＯ）、硫化コバルト（ＩＩ）（ＣｏＳ）等の長周期型周期表第９族元素と長周期型周期表第１６族元素との化合物、四酸化三鉄（Ｆｅ３Ｏ４）、硫化鉄（ＩＩ）（ＦｅＳ）等の長周期型周期表第８族元素と長周期型周期表第１６族元素との化合物；酸化マンガン（ＩＩ）（ＭｎＯ）等の長周期型周期表第７族元素と長周期型周期表第１６族元素との化合物；硫化モリブデン（ＩＶ）（ＭｏＳ２）、酸化タングステン（ＩＶ）（ＷＯ２）等の長周期型周期表第６族元素と長周期型周期表第１６族元素との化合物；酸化バナジウム（ＩＩ）（ＶＯ）、酸化バナジウム（ＩＶ）（ＶＯ２）、酸化タンタル（Ｖ）（Ｔａ２Ｏ５）等の長周期型周期表第５族元素と長周期型周期表第１６族元素との化合物；酸化チタン（ＴｉＯ２、Ｔｉ２Ｏ５、Ｔｉ２Ｏ３、Ｔｉ５Ｏ９等）等の長周期型周期表第４族元素と長周期型周期表第１６族元素との化合物；硫化マグネシウム（ＭｇＳ）、セレン化マグネシウム（ＭｇＳｅ）等の長周期型周期表第２族元素と長周期型周期表第１６族元素との化合物；酸化カドミウム（ＩＩ）クロム（ＩＩＩ）（ＣｄＣｒ２Ｏ４）、セレン化カドミウム（ＩＩ）クロム（ＩＩＩ）（ＣｄＣｒ２Ｓｅ４）、硫化銅（ＩＩ）クロム（ＩＩＩ）（ＣｕＣｒ２Ｓ４）、セレン化水銀（ＩＩ）クロム（ＩＩＩ）（ＨｇＣｒ２Ｓｅ４）等のカルコゲンスピネル類、バリウムチタネート（ＢａＴｉＯ３）等が挙げられる。これらコア部の構成材料は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２７】
シェル部としては、コア部の保護膜として機能する材料であれば、特に制限はなく使用できる。シェル部は、バンドギャップ（禁制帯幅）が、コア部のバンドギャップよりも大きな半導体を含むことが好ましい。シェル部にこのような半導体を用いることによって、半導体ナノ粒子にエネルギー的な障壁が形成され、良好な発光性能を得ることができる。
シェルに好ましく用いられる半導体材料は、用いられるコアのバンドギャップにも依存するが、例えば、ＺｎＯ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＣｄＯ、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＭｇＳ、ＭｇＳｅ、ＧａＡｓ、ＧａＮ、ＧａＰ、ＧａＡｓ、ＧａＳｂ、ＨｇＯ、ＨｇＳ、ＨｇＳｅ、ＨｇＴｅ、ＩｎＡｓ、ＩｎＮ、ＩｎＰ、ＩｎＳｂ、ＡｌＡｓ、ＡｌＮ、ＡｌＰ、ＡｌＳｂからなる群から選択される１種またはそれ以上の半導体、またはそれらの合金もしくは混晶が好ましく用いられる。
これらシェル部の材料の中でも、輝度向上の観点から、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＣｄＳｅが好ましい。
【００２８】
蛍光体（１）としては、テレフタル酸エステル構造を有する蛍光体が好ましい。かかる蛍光体は、波長４００ｎｍ付近の励起光により容易に励起することができる。
テレフタル酸エステル構造を有する蛍光体としては、例えば、下式（１−１）で表される化合物、下式（１−２）で表される化合物が挙げられる。
Ｒ１１−Ｏ−ＣＯ−Ｐｈ１−ＣＯ−ＯＲ１２  ・・・（１−１）
Ｒ１３−Ｏ−ＣＯ−Ｐｈ２−ＣＯ−ＯＲ１４  ・・・（１−２）
ここで、Ｒ１１〜Ｒ１４はそれぞれ独立に有機基を示し、Ｐｈ１は１〜４個の水酸基を有するフェニレン基を示し、Ｐｈ２は１〜４個のアミノ基を有するフェニレン基を示す。
【００２９】
Ｒ１１〜Ｒ１４の有機基としては、炭化水素基が好ましく、炭素数１〜１０の炭化水素基がより好ましく、炭素数１〜５の炭化水素基がさらに好ましく、炭素数１〜３の炭化水素基が特に好ましい。炭化水素基はアルキル基であることが好ましい。
Ｐｈ１が有する水酸基の数は、１又は２個が好ましい。水酸基の結合位置は、ベンゼン環の２位及び５位のいずれかが好ましい。
Ｐｈ２におけるアミノ基としては、例えば−ＮＲ１５Ｒ１６で表される基が挙げられる。Ｒ１５及びＲ１６はそれぞれ独立に、水素原子又は有機基を示す。有機基としては前記と同様のものが挙げられる。Ｒ１５及びＲ１６はそれぞれ水素原子が好ましい。
【００３０】
式（１−１）で表される化合物としては、例えば、ジエチル−２，５−ジヒドロキシテレフタレート、ジメチル−２，５−ジヒドロキシテレフタレート等が挙げられる。なかでも、コントラストがより一層高い映像を表示できることから、ジエチル−２，５−ジヒドロキシテレフタレートが好ましい。
式（１−２）で表される化合物としては、ジエチル−２，５−ジアミノテレフタレートが好ましい。
これらの蛍光体はいずれか１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
蛍光体層１３は、マトリックス及び蛍光体（１）以外の他の成分をさらに含んでもよい。蛍光体層１３が含んでよい他の成分としては、例えばシランカップリング剤、分散剤、レべリング剤、消泡剤、可塑剤が挙げられる。
蛍光体層１３は、紫外線吸収剤（１）を含まないことが好ましい。
【００３２】
蛍光体層１３中の蛍光体（１）の含有量は、マトリックス１００質量部に対し、０．１〜５０質量部が好ましく、１．０〜３５質量部がより好ましい。蛍光体（１）の含有量が前記範囲の下限値以上であれば、蛍光体層１３から発生する蛍光の強度が充分に強く、映像の視認性がより優れる。蛍光体（１）の含有量が前記範囲の上限値以下であれば、蛍光体（１）のマトリクスへの分散性がより優れる。
【００３３】
蛍光体層１３中のマトリックス及び蛍光体（１）の合計の含有量は、蛍光体層１３の総質量に対し、９０質量％以上が好ましく、９５質量％以上がより好ましい。上限は特に限定されず、１００質量％であってもよい。
【００３４】
蛍光体層１３の厚さは、０．５〜５０μｍが好ましく、１．０〜３０μｍがより好ましい。蛍光体層１３の厚さが前記範囲の下限値以上であれば、蛍光体層１３から発生する蛍光の強度が充分に強く、映像の視認性がより優れる。蛍光体層１３の厚さが前記範囲の上限値以下であれば、膜の耐クラック性がより優れる。
【００３５】
（樹脂層）
樹脂層１５は、樹脂を含む。樹脂層１５は、典型的には、蛍光体層１３と紫外線吸収層１７とを接着する接着層として機能する。
樹脂としては、合わせガラスの中間膜等に用いられる樹脂として公知の樹脂を用いることができ、例えば、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、アイオノマー、エチレン−アクリル共重合樹脂、ポリウレタン樹脂、硫黄含有ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられる。これらの樹脂はいずれか１種を単独で用いられてもよく２種以上が併用されてもよい。
樹脂としては、上記の中でも、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、アイオノマーが好ましい。
【００３６】
ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化した樹脂である。ポリビニルアセタール樹脂としてはポリビニルブチラール樹脂が好ましい。
ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度は、４０〜８５モル％が好ましく、６０〜７５モル％がより好ましい。
ポリビニルアセタール樹脂の水酸基量は、１５〜３５モル％が好ましい。
アセタール化度及び水酸基量は、ＪＩＳ  Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
【００３７】
樹脂の吸水率は、０．０６〜５質量％が好ましく、０．１〜３質量％がより好ましい。樹脂の吸水率が前記範囲の下限値以上であれば、接着性が優れる。樹脂の吸水率が前記範囲の上限値以下であれば、樹脂の耐久性が優れる。
【００３８】
樹脂層１５は、蛍光体（１）を含まない。
また、樹脂層１５の紫外線透過率（４００ｎｍ）は、２０％以上であり、２５％以上が好ましく、３０％以上がより好ましい。上限は特に限定されない。
紫外線透過率（４００ｎｍ）が２０％以上であることは、樹脂層１５が、紫外線吸収剤（１）を含まないか、又は紫外線吸収剤（１）の含有量が少ないことを示す。紫外線吸収剤（１）については、後述する紫外線吸収層１７において挙げるものと同様のものが挙げられる。
樹脂層１５が蛍光体（１）を含まず、また紫外線透過率（４００ｎｍ）が前記下限値以上であることで、樹脂層１５から蛍光体層１３に紫外線吸収剤（１）が移行したり、樹脂層１５から紫外線吸収層１７に蛍光体（１）が移行したりすることを抑制できる。
【００３９】
樹脂層１５は、可塑剤を含んでいてもよい。
可塑剤としては、例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、有機リン酸可塑剤、有機亜リン酸可塑剤等のリン酸可塑剤が挙げられる。
有機エステル可塑剤としては、例えばトリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−ｎ−オクタノエート、トリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，３−プロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，４−ブチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、リン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物、アジピン酸エステル、炭素数４〜９のアルキルアルコール及び炭素数４〜９の環状アルコールから作製された混合型アジピン酸エステル、アジピン酸ヘキシル等の炭素数６〜８のアジピン酸エステルが挙げられる。
有機エステル可塑剤のうち、多塩基性有機酸エステルとしては、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の多塩基性有機酸と、炭素数４〜８の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が好ましい。
有機リン酸可塑剤としては、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスフェートが挙げられる。
【００４０】
樹脂層１５は、樹脂、蛍光体、紫外線吸収剤（１）及び可塑剤以外の他の成分をさらに含んでもよい。
樹脂層１５が含んでいてもよい他の成分としては、例えば紫外線吸収剤（１）以外の他の紫外線吸収剤、接着力調整剤、酸化防止剤が挙げられる。
【００４１】
樹脂層１５中の樹脂の含有量は、樹脂層１５の総質量に対し、１０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましい。樹脂の含有量が前記下限値以上であれば、第１の透明基材１１と第２の透明基材１９との間の接着強度がより優れる。樹脂層１５中の樹脂の含有量の上限は特に限定されず、１００質量％であってもよい。
樹脂層１５中、紫外線吸収剤（１）の含有量は、紫外線吸収剤（１）の種類によっても異なるが、典型的には、樹脂１００質量部に対して０〜２０質量部である。
樹脂層１５が可塑剤を含む場合、可塑剤の含有量は、樹脂１００質量部に対して３０〜９０質量部が好ましい。
【００４２】
樹脂層１５の厚さは、０．１〜３．０ｍｍが好ましく、０．１〜１．０ｍｍがより好ましい。樹脂層１５の厚さが前記範囲の下限値以上であれば、自発光型スクリーン１０の強度がより優れる。樹脂層１５の厚さが前記範囲の上限値以下であれば、透明基材間の接着性がより優れる。
【００４３】
（紫外線吸収層）
紫外線吸収層１７は、マトリックス及び紫外線吸収剤（１）を含む。
紫外線吸収層１７のマトリックスは、材料（Ｉ）からなるものであることが好ましい。
【００４４】
紫外線吸収剤（１）としては、波長４００ｎｍの紫外線を吸収可能なものであればよく、公知の種々の紫外線吸収剤のなかから適宜選定し得る。紫外線吸収剤（１）は、波長４００ｎｍ以外の紫外線、例えば波長４００ｎｍ未満の紫外線も吸収可能なものであってもよい。
紫外線吸収剤（１）としては、例えば、有機系紫外線吸収剤、金属酸化物等が挙げられる。有機系紫外線吸収剤としては、マロン酸エステル構造を有する化合物、シュウ酸アニリド構造を有する化合物、ベンゾトリアゾール構造を有する化合物、ベンゾフェノン構造を有する化合物、トリアジン構造を有する化合物、ベンゾエート構造を有する化合物、ヒンダードアミン構造を有する化合物が挙げられる。金属酸化物としては、Ｆｅ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、ＷＯ３、Ｎｂ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５、Ｂｉ２Ｏ３、Ｅｕ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３、ＺｒＯ２等が挙げられる。
【００４５】
紫外線吸収層１７は、マトリックス及び紫外線吸収剤（１）以外の他の成分をさらに含んでもよい。
紫外線吸収層１７が含んでよい他の成分としては、例えば紫外線吸収剤（１）以外の紫外線吸収剤、シランカップリング剤、分散剤、レべリング剤、消泡剤、可塑剤が挙げられる。
紫外線吸収層１７は、蛍光体（１）を含まないことが好ましい。
【００４６】
紫外線吸収層１７中の紫外線吸収剤（１）の含有量は、第２の透明基材１９とその片面に積層された紫外線吸収層１７とからなる積層体の紫外線透過率（４００ｎｍ）が１０％以下となる量が好ましく、３％以下となる量がより好ましい。この積層体の紫外線透過率（４００ｎｍ）が前記上限値以下であれば、第２の面１０ｂ側から蛍光体層１３に波長４００ｎｍの紫外線が入射することを効果的に抑制でき、映像の視認性、耐光性がより優れる。この積層体の紫外線透過率（４００ｎｍ）の下限は特に限定されず、０％でもよい。
【００４７】
紫外線吸収層１７中の紫外線吸収剤（１）の含有量は、前記積層体の紫外線透過率（４００ｎｍ）、紫外線吸収剤（１）の種類等に応じて適宜設定し得るが、例えばマトリックス１００質量部に対し、０．１〜５０質量部が好ましく、１〜３０質量部がより好ましい。紫外線吸収剤（１）の含有量が前記範囲の下限値以上であれば、第２の面１０ｂ側から蛍光体層１３に波長４００ｎｍの紫外線が入射することを効果的に抑制できる傾向がある。紫外線吸収剤（１）の含有量が前記範囲の下限値以上であれば、スーパーキセノンウェザーメーター(例えばスガ試験機)に設置した際の蛍光体の発光効率の低下が抑制される。
【００４８】
紫外線吸収層１７中のマトリックス及び紫外線吸収剤（１）の合計の含有量は、紫外線吸収層１７の総質量に対し、９０質量％以上が好ましく、９５質量％以上がより好ましい。上限は特に限定されず、１００質量％であってもよい。
【００４９】
紫外線吸収層１７の厚さは、０．５〜５０μｍが好ましく、１．０〜３０μｍがより好ましい。紫外線吸収層１７の厚さが前記範囲の下限値以上であれば、第２の面１０ｂ側から蛍光体層１３に波長４００ｎｍの紫外線が入射することを効果的に抑制できる。紫外線吸収層１７の厚さが前記範囲の上限値以下であれば、膜の耐クラック性がより優れる。
【００５０】
（材料（Ｉ））
材料（Ｉ）は、無機材料、低吸水性有機材料又はそれらの混合物である。
前述のように、樹脂層１５は、接着層として機能し得る。その機能上、樹脂層１５の樹脂（ポリビニルアセタール樹脂等）は、水酸基等の親水基を比較的多く含み、吸水性（吸湿性）が高い傾向がある。樹脂の吸水性が高いため、樹脂層１５中には所定量の水分が含まれる。
この樹脂層１５に蛍光体（１）や紫外線吸収剤（１）が含まれると、自発光型スクリーン１０の製造時や使用時の熱によって、蛍光体（１）や紫外線吸収剤（１）が水分に溶解、イオン化することによって移動しやすくなる。
【００５１】
従来、合わせガラスに用いられている中間膜も、樹脂層１５と同様に、吸水性の高い樹脂を用いており、所定量の水分を含むことから、蛍光体（１）や紫外線吸収剤（１）が混在する問題が生じていたと考えられる。
これに対し、材料（Ｉ）は吸水性が低いため、これをマトリックスとする蛍光体層または紫外線吸収層においては、水分を含まないか、含んでもわずかである。そのため、層内で蛍光体（１）又は紫外線吸収剤（１）が移動しにくい。そのため、蛍光体層の蛍光体（１）又は紫外線吸収層の紫外線吸収剤（１）が経時的に層外に移行し、蛍光体（１）と紫外線吸収剤（１）とが同じ層内に混在するようになることを抑制できる。
特に、蛍光体層１３のマトリックスが材料（Ｉ）からなる場合には、水分量が少ないことで、蛍光体（１）の光劣化も抑制でき、耐光性が向上する。
【００５２】
無機材料としては、例えば、加水分解性金属化合物の加水分解縮合物が挙げられる。
加水分解性金属化合物とは、金属原子と、金属原子に結合した１以上の加水分解性基とを有する化合物（以下、「未加水分解物」ともいう。）群、及びこのような化合物群の１種又は２種以上の部分加水分解（共）縮合物の総称である。
前記加水分解性金属化合物の１種又は２種以上が加水分解すると、金属原子と、金属原子に結合した水酸基とを有する化合物群が生成し、水酸基同士が脱水縮合して縮合物が生成する。この縮合物の骨格は、金属原子と酸素原子との繰り返しからなる。
未加水分解物は、金属原子に結合した非加水分解性基をさらに有していてもよい。未加水分解物が非加水分解性基を有する場合、生成する縮合物も、金属原子に結合した非加水分解性基を有するものとなる。
なお、非加水分解性基が有機基である場合、この縮合物は、有機基を含むものであるが、骨格部分が無機であるため、無機材料として取り扱うものとする。
【００５３】
金属原子における金属としては、例えばケイ素、スズ、チタン、アルミニウム、ジルコニウム、鉄、ニッケル、銅、マグネシウム、アンチモンが挙げられる。
加水分解性基としては、例えばアルコキシ基、アルケニルオキシ基、アシル基、アシルオキシ基、オキシム基、アミド基、アミノ基、イミノキシ基、アミノキシ基、アルキル置換アミノ基、イソシアネート基、塩素原子が挙げられる。
非加水分解性基としては、例えばアルキル基、アリール基等の炭化水素基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アリール基等が挙げられる。アルキル基としては、例えば炭素数１〜１０のアルキル基が挙げられる。アリール基としては、例えばフェニル基、ナフチル基、フェネチル基が挙げられる。
【００５４】
加水分解性金属化合物としては、前記金属のアルコキシド、カルボン酸塩、オルガノシロキシド、アセチルアセトナート錯体、硫酸塩、硝酸塩及びこれらの部分縮合物、ならびにこれらの２種以上の混合物等が挙げられる。
具体例としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、ジブチルチンジエトキシド、テトライソプロポキシチタネート、テトラブチルチタネート、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネート、アルミニウムトリエトキシド等のアルコキシド；ジブチル−ビス（トリエトキシシロキシ）チン等のオルガノシロキシド；ジブチルチンジアセテート、ブチルチントリアセテート、ジブチルチンジラウレート、ジブチルチンジオクトエート、ジオクチルチンジラウレート、エチルアルミニウムジアセテート等のカルボン酸塩；等が挙げられる。これらの加水分解性金属化合物はいずれか１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５５】
加水分解性金属化合物は、緻密なＳｉＯ２構造を形成する点で、４官能性加水分解性ケイ素化合物を含むことが好ましい。４官能性加水分解性ケイ素化合物としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラｎ−プロポキシシラン等のテトラアルコキシシラン、テトラｎ−ブチルオキシシラン等が挙げられる。テトラアルコキシシランにおける４つのアルコキシ基はそれぞれ同じでもよく異なってもよい。アルコキシ基の炭素数は、例えば１〜４である。
【００５６】
低吸水性有機材料は、吸水率が０．８質量％以下である。低吸水性有機材料の吸水率は、０．３質量％以下が好ましく、０．１質量％以下がより好ましい。有機材料の吸水率が前記上限値以下であれば、これをマトリックスとする層内の水分量が少なく、蛍光体（１）又は紫外線吸収剤（１）が拡散しにくい。層内の水分量が多いと、例えば自発光型スクリーン１０の製造時や使用時の熱によって、蛍光体（１）又は紫外線吸収剤（１）が層内の水分に溶解、イオン化して層内を拡散しやすくなる。吸水率の下限は特に限定されないが、例えば０．０５質量％であってよい。また、低吸水性有機材料の吸水率は、樹脂層１５の樹脂よりも低い。低吸水性有機材料の吸水率が樹脂層１５の樹脂よりも低いと、蛍光体（１）又は紫外線吸収剤（１）が拡散しにくい。
【００５７】
有機材料の吸水率は、以下の方法により測定できる。
まず、マトリックスが有機材料である層を、該有機材料を溶解可能な溶媒中に浸漬し、溶解させる。次に、その溶液の１０ｇを、キャスティング法により、アルミニウム製のカップ内に設置し、該カップを１１０℃で５分間加熱し、溶媒を除去後、室温で1時間放置する。次いで、該カップから、固形物を回収する。得られた固形物から１ｇの評価試料を採取し、カールフィッシャー装置（ＣＡ−２００  Ｍｏｉｓｔｕｒｅｍｅｔｅｒ：エーピーアイコーポレーション製）を用いて、試料中の水分量（ｇ）を測定する。測定した水分量から、下式により吸水率を算出する。
吸水率（％）＝（水分量（ｇ）×１００）／試料の質量（ｇ）
本測定方法は、前述の樹脂層１５の樹脂においても用いる。
【００５８】
低吸水性有機材料としては、公知の有機材料のなかから、吸水率が樹脂層１５の樹脂よりも低くかつ０．８質量％以下のものを適宜選定できる。
有機材料は、典型的には樹脂である。樹脂は、直鎖状であってもよく、直鎖状でなくてもよい。樹脂は、架橋構造を含んでいてもよく含んでいなくてもよい。なお直鎖状とは、主鎖が直鎖状であることを意味し、側鎖の有無を限定するものではない。
樹脂の例としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレタンアクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、シクロオレフィン樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂、フルオレン環含有樹脂が挙げられる。これらの樹脂はそれぞれ、種々の吸水率のものが存在するが、疎水性が高いほど、又は水酸基等の親水基の含有量が少ないほど、吸水率が低い傾向があり、吸水率が０．８質量％以下のものを選択する。
シクロオレフィン樹脂としては、例えば下式ａ又はｂで示される重合体が挙げられる。
【００５９】
【化１】
2020118701.tif 000003
【００６０】
ただし、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、金属及び金属酸化物のいずれかと反応する官能基、水素原子、又はハロゲン原子を示す。
金属及び金属酸化物のいずれかと反応する官能基としては、例えばアルコキシル基、イソシアネート基、エポキシ基、シラノール基、カルボニル基、アミノ基、水酸基等が挙げられる。この官能基を有することで、シクロオレフィン主骨格により疎水性（低吸水率）を担保しつつ、他の層との密着性を高めることができる。
【００６１】
材料（Ｉ）としては、樹脂層１５との相溶性が低く、蛍光体（１）又は紫外線吸収剤（１）の層外への移行を抑制する効果に優れる点から、無機材料、又は低吸水性有機材料が好ましい。
【００６２】
自発光型スクリーン１０全体の「可視光透過率」は、７０％以上が好ましく、８０％以上がより好ましい。自発光型スクリーン１０全体の可視光線透過率が前記下限値以上であれば、透明感や背景の視認性がより優れる。
自発光型スクリーン１０全体の「可視光透過率」は、次の方法によって求められる。まず、分光光度計を使用して、自発光型スクリーン１０（測定対象）の第１の面１０ａ側（または第２の面１０ｂ側）から入射角０゜で入射した入射光に対する、第２の面１０ｂ側（または第１の面１０ａ側）に透過した全透過光のうち、波長３８０ｎｍ〜７８０ｎｍにおける分光透過率を測定する。この測定値に、ＣＩＥ昼光Ｄ６５のスペクトルと視感度の波長分布から得られる重化係数を乗じて、平均することにより、可視光透過率が求められる。
【００６３】
（自発光型スクリーンの製造方法）
自発光型スクリーン１０の製造方法は、特に限定されない。例えば、以下の製造方法（α）や製造方法（β）が挙げられる。
製造方法（α）：第１の透明基材１１の片面に、マトリックス又はその前駆体と、蛍光体（１）と、液状媒体とを含む第１のコーティング液を塗布し、乾燥して蛍光体層１３を形成し、第１の積層体を得る工程と、
第２の透明基材１９の片面に、マトリックス又はその前駆体と、紫外線吸収剤（１）と、液状媒体とを含む第２のコーティング液を塗布し、乾燥して紫外線吸収層１７を形成し、第２の積層体を得る工程と、
前記第１の積層体の蛍光体層１３側の面と、前記第２の積層体の紫外線吸収層１７側の面とを、樹脂層１５を介して貼り合わせる工程と、
を有し、
前記第１のコーティング液及び前記第２のコーティング液の少なくとも一方のマトリックス又はその前駆体が、材料（Ｉ）又はその前駆体である、自発光型スクリーンの製造方法。
なお、第１の積層体を得る工程、第２の積層体を得る工程は、どちらを先に行ってもよい。
【００６４】
第１のコーティング液及び第２のコーティング液（以下、まとめて「コーティング液」ともいう。）における液状媒体としては、マトリックス又はその前駆体を溶解可能なものあればよく、例えば水、有機溶剤、それらの混合物が挙げられる。有機溶剤としては、例えばメチルエチルケトン、シクロペンタノンが挙げられる。
コーティング液の塗布方法としては、特に限定されない。公知の塗布方法としては例えばスプレーコート、ダイコート、バーコートが挙げられる。
コーティング液がマトリックス前駆体（例えば加水分解性金属化合物）を含む場合、塗布したコーティング液を乾燥する際に、マトリックス前駆体がマトリックスとなる。
【００６５】
製造方法（β）：マトリックスと、蛍光体（１）とを混合し、押出法やキャスティング法により蛍光体層１３となる膜を得る工程と、
第２の透明基材１９の片面に、マトリックス又はその前駆体と、紫外線吸収剤（１）と、液状媒体とを含む第２のコーティング液を塗布し、乾燥して紫外線吸収層１７を形成し、第２の積層体を得る工程と、
第１の透明基材、蛍光体層１３となる膜、樹脂層１５、及び前記第２の積層体の紫外線吸収層１７側の面とをこの順で積層し、貼り合わせる工程と、
を有し、
前記第１のマトリックス及び前記第２のコーティング液の少なくとも一方のマトリックス又はその前駆体が、材料（Ｉ）又はその前駆体である、自発光型スクリーンの製造方法。
【００６６】
第１の積層体と第２の積層体との貼り合わせは、公知の合わせガラスの製造と同様にして実施できる。例えば、第１の積層体と、樹脂層１５（例えば前記熱可塑性樹脂のシート）と、第２の積層体とを、所望の層構成となるように重ねて積層物とし、この積層物を減圧下で加熱して仮接着し、さらに加圧下で加熱して本接着する方法が挙げられる。
仮接着の条件は、例えば圧力０．０７〜０．１０ＭＰａ、温度７０〜１３０℃であってよい。
本接着の条件は、例えば圧力０．５〜１．５ＭＰａ、温度８０〜１５０℃であってよい。
【００６７】
（作用効果）
自発光型スクリーン１０にあっては、蛍光体（１）を含む蛍光体層１３を有するため、プロジェクタ等の投影機から自発光型スクリーン１０の第１の面１０ａ側に任意のパターンの励起光（映像光）を投射したときに、励起光が投射された部分の蛍光体（１）が発光し、投射したパターンに対応する映像が表示される。
励起光の波長は、蛍光体（１）を励起可能であればよく、特に限定されないが、典型的には４０５ｎｍである。
【００６８】
また、自発光型スクリーン１０にあっては、蛍光体層１３の第２の面１０ｂ側に、紫外線吸収剤（１）を含む紫外線吸収層１７を有するため、蛍光体（１）を励起可能な光（太陽光等）が第２の面１０ｂ側から蛍光体層１３に入射することが抑制されている。そのため、投影機から励起光が投射されていない部分が発光することを抑制でき、映像の視認性が優れる。
また、蛍光体層１３と紫外線吸収層１７との間に樹脂層１５が介在し、蛍光体層１３のマトリックス及び紫外線吸収層１７のマトリックスの少なくとも一方が材料（Ｉ）からなるため、蛍光体層１３から紫外線吸収層１７への蛍光体（１）の移行、紫外線吸収層１７から蛍光体層１３への紫外線吸収剤（１）の移行が抑制されている。そのため、経時的に、蛍光体層１３や紫外線吸収層１７で蛍光体（１）と紫外線吸収剤（１）とが混在したり、蛍光体層１３中の蛍光体（１）の含有量が低下したりすることを抑制できる。
【００６９】
紫外線吸収層１７に蛍光体（１）が移行すると、投影機から励起光が投射されていない部分が発光したり、太陽光等によって蛍光体（１）が劣化したりするおそれがある。蛍光体層１３に紫外線吸収剤（１）が移行すると、励起光が紫外線吸収剤（１）に吸収され、蛍光体（１）の発光が不十分になるおそれがある。
したがって、自発光型スクリーン１０にあっては、励起光が投射された部分が充分な発光強度で発光し、投影機から励起光が投射されていない部分が発光することが抑制されているため、映像の視認性が優れる。また、映像の視認性の経時的な劣化が抑制されており、長期に渡って優れた視認性を維持できる。
蛍光体層１３のマトリックスが材料（Ｉ）からなる場合には、蛍光体（１）の光劣化が抑制され、耐光性にも優れる。
【００７０】
〔第二実施形態〕
図２は、本発明の第二実施形態の自発光型スクリーン２０の模式断面図である。なお、以下に示す実施形態において、第一実施形態に対応する構成要素には同一の符号を付してその詳細な説明を省略する。
本実施形態の自発光型スクリーン２０は、第１の透明基材１１と、蛍光体層１３と、樹脂層１５と、第３の透明基材２１とがこの順に積層された積層構造を含む。
本実施形態の自発光型スクリーン２０は、紫外線吸収層１７及び第２の透明基材１９の代わりに第３の透明基材２１を備える以外は、第一実施形態と同様である。
【００７１】
自発光型スクリーン２０の第１の面２０ａ（第１の透明基材１１側の最表面）は、投影機から蛍光体（１）を励起する励起光が投射される側の表面である。また、典型的には、第１の面２０ａが屋内側の表面であり、第１の面２０ａとは反対側の第２の面２０ｂ（第３の透明基材２１側の最表面）が屋外側の表面である。
【００７２】
（第３の透明基材）
第３の透明基材２１は、紫外線吸収剤（１）を含む。
第３の透明基材２１は、紫外線吸収剤（１）を含むことを必須とする以外は、第一実施形態の透明基材と同様である。具体的には、マトリックスと紫外線吸収剤（１）とを含み、マトリックスとしては、前記で挙げた透明基材の材料と同様のものが挙げられる。
紫外線吸収剤（１）としては、前記と同様のものが挙げられる。
【００７３】
好ましい一態様において、第３の透明基材２１の紫外線透過率（４００ｎｍ）は、１０％以下であり、３％以下が好ましい。第３の透明基材２１の紫外線透過率（４００ｎｍ）が前記上限値以下であれば、第２の面１０ｂ側から蛍光体層１３に波長４００ｎｍの紫外線が入射することを効果的に抑制でき、映像の視認性、耐光性がより優れる。第３の透明基材２１の紫外線透過率（４００ｎｍ）の下限は特に限定されず、０％でもよい。
好ましい他の一態様において、第３の透明基材２１は、紫外線吸収剤（１）と、マトリックスとしてガラスを含み、紫外線透過率（４００ｎｍ）が９０％以下（好ましくは５０％以下）である。
第３の透明基材２１のマトリックスがガラスである場合の紫外線吸収剤（１）は、金属酸化物が好ましい。第３の透明基材２１のマトリックスが透明樹脂の場合の紫外線吸収剤（１）は、有機系紫外線吸収剤が好ましい。第３の透明基材２１は、紫外線吸収剤（１）を１種以上を含んでよい。
【００７４】
第３の透明基材２１中の紫外線吸収剤（１）の含有量は、第３の透明基材２１の所望の紫外線透過率（４００ｎｍ）、紫外線吸収剤（１）の種類や第２の透明基材のマトリックス等に応じて適宜設定し得るが、第３の透明基材のマトリックスが透明樹脂である場合は、例えばマトリックス１００質量部に対し、０．１〜５０質量部が好ましく、１〜３０質量部がより好ましい。第３の透明基材のマトリックスがガラスである場合、紫外線吸収剤（１）の含有量は、マトリックス１００質量部に対し、０．０１〜５．０質量部が好ましく、０．０２〜３．０質量部がより好ましい。紫外線吸収剤（１）の含有量が前記範囲の下限値以上であれば、第２の面１０ｂ側から蛍光体層１３に紫外線が入射することを効果的に抑制できる傾向がある。紫外線吸収剤（１）の含有量が前記範囲の上限値以下であれば、着色が少なく、安定的にガラスを製造できる傾向がある。
【００７５】
（自発光型スクリーンの製造方法）
自発光型スクリーン２０の製造方法は、特に限定されない。例えば前記製造方法（α）において、第２の積層体を得る工程を行わず、第２の積層体の代わりに第３の透明基材２１を用いることで、自発光型スクリーン２０が得られる。
紫外線吸収剤（１）を含む第３の透明基材２１は、例えば、ガラス組成に紫外線吸収剤を添加することにより製造できる。紫外線吸収剤（１）を含む透明基材が市販されていれば、該透明基材を第３の透明基材２１として用いてもよい。
【００７６】
（作用効果）
自発光型スクリーン２０にあっては、第一実施形態の自発光型スクリーン１０と同様に、蛍光体（１）を含む蛍光体層１３を有するため、投影機から自発光型スクリーン２０の第１の面２０ａ側に任意のパターンの励起光（映像光）を投射したときに、励起光が投射された部分の蛍光体（１）が発光し、投射したパターンに対応する映像が表示される。
【００７７】
また、自発光型スクリーン２０にあっては、蛍光体層１３の第２の面２０ｂ側に、紫外線吸収剤（１）を含む第３の透明基材２１を有するため、蛍光体（１）を励起可能な光（太陽光等）が第２の面２０ｂ側から蛍光体層１３に入射することが抑制されている。そのため、投影機から励起光が投射されていない部分が発光することを抑制でき、映像の視認性が優れる。
また、蛍光体層１３と第３の透明基材２１との間に樹脂層１５が介在し、第３の透明基材２１のマトリックスが無機材料であるガラスであるため、蛍光体層１３から紫外線吸収層１７への蛍光体（１）の移行、紫外線吸収層１７から蛍光体層１３への紫外線吸収剤（１）の移行が抑制されている。そのため、経時的に、蛍光体層１３や紫外線吸収層１７で蛍光体（１）と紫外線吸収剤（１）とが混在したり、蛍光体層１３中の蛍光体（１）の含有量が低下したりすることを抑制できる。
したがって、自発光型スクリーン２０にあっては、励起光が投射された部分が充分な発光強度で発光し、投影機から励起光が投射されていない部分が発光することが抑制されているため、映像の視認性が優れる。また、映像の視認性の経時的な劣化が抑制されており、長期に渡って優れた視認性を維持できる。
蛍光体層１３のマトリックスが材料（Ｉ）からなるものであれば、蛍光体（１）の光劣化が抑制され、耐光性にも優れる。
【００７８】
以上、本発明の自発光型スクリーンについて、実施形態を示して説明したが、本発明は上記実施形態に限定されない。上記実施形態における各構成及びそれらの組み合わせ等は一例であり、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内で、構成の付加、省略、置換、及びその他の変更が可能である。
例えば、本発明の自発光型スクリーンは、積層構造中に、第１〜第３の透明基材１１、１９、２１、蛍光体層１３、樹脂層１５、紫外線吸収層１７以外の他の層をさらに有していてもよい。他の層としては、例えば、第２の透明基材１９の第２の面１０ｂ側、又は第３の透明基材２１の第２の面２０ｂ側に、第２の紫外線吸収層をさらに有していてもよい。第２の紫外線吸収層は、例えば紫外線吸収層１７と同様のものであってよい。
本発明の自発光型スクリーンにあっては、前記積層構造と他の部材（フレーム、反射防止フィルム等）が組み合わされていてもよい。
【００７９】
〔用途〕
本発明の自発光型スクリーンは、単体で屋外、屋内等の任意の場所に設置されてもよく、自動車等の車両や膜構造建築物の一部として用いられてもよい。膜構造建築物は、屋根、壁等の少なくとも一部を膜材で構成した建築物であり、たとえば運動施設、温室、アトリウム等が挙げられる。
本発明の自発光型スクリーンの好適な用途の一例として、自動車のヘッドアップディスプレイ装置（以下、「ＨＵＤ装置」ともいう。）が挙げられる。この場合、本発明の自発光型スクリーンは、自動車のフロントガラス、リアガラス、サイドガラス、天井ガラス等に適用できる。また、建築用のスクリーンとしても使用できる。
【００８０】
図３は、本発明の自発光型スクリーンを適用したＨＵＤ装置の一例を模式的に示す概略構成図である。この例のＨＵＤ装置１００は、自動車のフロントガラスとして設置された自発光型スクリーン１０と、投影機１１０とを備える。自発光型スクリーン１０は、第１の面１０ａ側を車内側（視認者Ｘ側）に向けて配置されている。投影機１１０は、自動車の車内（例えばダッシュボード）に設置されており、車内側から自発光型スクリーン１０に映像光Ｌ（任意のパターンの励起光）を投射できるようになっている。
投影機１１０としては、映像光Ｌを投射できるものであればよく、公知のプロジェクタ等を用いることができる。
【実施例】
【００８１】
以下、本発明の実施例について具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
例１は実施例、例２は比較例である。
【００８２】
（例１）
以下の方法により、自発光型スクリーンを製造した。
【００８３】
まず、第１の透明基材として、厚さ２ｍｍのソーダライムガラスを準備した。
次に、蛍光色素（ＢＡＳＦ社製  Ｌｕｍｏｇｅｎ−Ｆ５７０）をシクロペンタノン溶媒中に、濃度２質量％となるように溶解させ、さらにマトリックスとして有機材料１（フルオレン環含有樹脂、大阪ガスケミカル社製「ＯＫＰ２」）を加え、有機材料１と蛍光色素との合計の質量に対する蛍光色素の割合が１５質量％となるように混合しペーストを用意した。
本ペーストを第１の透明基材上へダイコート法により塗布し、１１０℃で乾燥し蛍光体層を作成した。蛍光体層の厚みは任意の５か所を測定した平均が５μｍであった。
【００８４】
次に、第２の透明基材として、厚さ２ｍｍの紫外線吸収ガラスの上に紫外線吸収層を設け、波長４００ｎｍでの紫外線透過率を１０％以下としたガラス基板を準備した。
樹脂層として、厚さ０．３８ｍｍのポリビニルブチラール樹脂（以下、「ＰＶＢ」ともいう。）フィルムを準備した。
【００８５】
次に、第１の透明基材、蛍光体層、樹脂層、紫外線吸収層、第２の透明基材をこの順に積層して、積層体を構成した。
次に、この積層体を真空パックした状態で、１２０℃で１時間加熱した。これにより、
透明スクリーン（以下「例１に係る自発光型スクリーン」と称する）が製造された。
【００８６】
（例２）
例１と同様の方法により、例２に係る自発光型スクリーンを製造した。ただし例２では、マトリックスとして、有機材料２（ＰＶＢ、積水化学社製「ＰＶＢ  ＢＫ１」）を加え、有機材料２と蛍光色素との合計質量に対する蛍光色素の割合が１５質量％となるように混合しペーストを用意した。
【００８７】
（評価）
例１及び例２に係る自発光型スクリーンを用いて、以下に示す各種評価を実施した。
【００８８】
＜吸水率＞
以下の方法により、例１〜例２に係る自発光型スクリーンにおいて、蛍光体層のマトリックスとして使用した有機材料（有機材料１及び有機材料２）の吸水率を測定した。
【００８９】
まず、蛍光体層のマトリックスとして使用した有機材料を希釈溶剤に溶解し、次に、キャスティング法により、この溶液をアルミニウム製のカップ内に設置した。その後、カップを１１０℃で５分間加熱し、希釈溶媒を除去した。
その後、カップから、固形物を回収した。固形物は、自立膜の形態であった。
室温（２５℃、６０％）で１時間放置した後、得られた自立膜から１ｇの評価試料を採取した。また、カールフィッシャー装置（ＣＡ−２００  Ｍｏｉｓｔｕｒｅｍｅｔｅｒ：エーピーアイコーポレーション製）を用いて、試料中の水分量を測定した。得られた結果から、（水分量（ｇ）×１００）／試料（ｇ）の値（質量％）を求め、有機材料の吸水率とした。
樹脂層に使用したＰＶＢフィルムに含まれるＰＶＢの吸水率は、自立膜をキャスティングで作成する代わりに例１または例２で用いた０．３８ｍｍの膜を使用した以外は上記と同様にして測定したところ、１．０質量％であった。
【００９０】
＜耐候性評価＞
例１〜例２に係る自発光型スクリーンをサンプルとして、耐候性評価を行った。耐候性評価は各サンプルをスガ試験機株式会社製スーパーキセノンウェザーメータ（放射照度１５０Ｗ／ｍ２）に１５０時間保持することにより実施した。その後サンプルを取出し、黄変の有無を確認し、黄変の程度が大きいものを×、ほとんど見られないものを○とした。
【００９１】
以下の表１に、例１及び例２に係る自発光型スクリーンの評価結果をまとめて示す。
【００９２】
【表１】
2020118701.tif 000004
【００９３】
表１から、例１に係る自発光型スクリーンでは、１５０時間後も黄変が抑えられ、例２に係る自発光型スクリーンに比べて、耐候性が向上していることがわかる。例１に係る自発光型スクリーンでは、樹脂の吸水量が低いことにより、蛍光体の劣化が抑制されるためと考えられる。
【符号の説明】
【００９４】
１０，２０  自発光型スクリーン
１１  第１の透明基材
１３  蛍光体層
１５  樹脂層
１７  紫外線吸収層
１９  第２の透明基材
２１  第３の透明基材
１００  自動車のヘッドアップディスプレイ装置
１１０  投影機
【図１】
2020118701.tif 000005
【図２】
2020118701.tif 000006
【図３】
2020118701.tif 000007