(57)【要約】【課題】本発明は、粘着力が良好であり、高酸価の樹脂や分散剤を用いない場合でも分散性が良好で、かつブリードアウトを生じない、有色の粘着剤組成物を目的とする。【解決手段】本発明は、ベースポリマーと、少なくとも１種のオリゴマーとを含む粘着剤組成物であって、前記オリゴマーは、側鎖に少なくとも１種の色素構造を有するビニルモノマーを少なくとも含むモノマー組成物を重合して得られることを特徴とする、粘着剤組成物に関する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ベースポリマーと、少なくとも１種のオリゴマーとを含む粘着剤組成物であって、
前記オリゴマーは、側鎖に少なくとも１種の色素構造を有するビニルモノマーを少なくとも含むモノマー組成物を重合して得られるオリゴマーであることを特徴とする、
粘着剤組成物。
【請求項２】
前記ベースポリマーが（メタ）アクリル系ポリマーである、請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
前記オリゴマーが（メタ）アクリル系オリゴマーである、請求項１または２に記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
前記（メタ）アクリル系オリゴマーが、側鎖に少なくとも１種の色素構造を有する（メタ）アクリル系モノマーの単独重合体である、請求項３に記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
前記（メタ）アクリル系オリゴマーが、側鎖に少なくとも１種の色素構造を有する（メタ）アクリル系モノマーと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体である、請求項３に記載の粘着剤組成物。
【請求項６】
前記オリゴマーの重量平均分子量が１，０００〜５０，０００である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の粘着剤組成物からなる粘着剤層。
【請求項８】
請求項７に記載の粘着剤層を備える粘着シート。
【請求項９】
透明フィルム上に前記粘着剤層を備える請求項８に記載の粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤組成物、粘着剤層、及び粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、粘着テープは加工工程や貼り合わせ等の作業で位置の把握が容易なため、透明のテープが好んで使用されてきた。一方、デザインの変化や、意匠性および視認性向上等の目的で、着色された粘着テープも使用されている。
【０００３】
粘着テープの着色には顔料や染料がよく用いられる。例えば、特許文献１には、アクリル系ポリマーと、フェノール樹脂と、エポキシ樹脂と、着色剤とを含有し、アクリル系ポリマー１００重量部に対して着色剤を１０重量部以下を含有する接着剤組成物において、着色剤として顔料や染料が好適に用いられることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１５−０１３９４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、顔料や染料を用いて粘着テープを着色する場合、粘着剤組成物中に凝集物が発生するおそれがあり、分散剤を用いないと良好な分散性が得られなかった。また、色素成分が粘着剤組成物からブリードアウトしてしまい、粘着テープを剥離した後、被着体に色素成分が残存してしまう問題もあった。さらに、顔料や染料の種類によっては粘着物性を悪化させる原因にもなり得る。また、顔料の分散性向上のため高酸価の樹脂を使用する場合があり、その場合、鉄やステンレス、ＩＴＯといった金属被着体の腐食という別の問題が生じうる。
【０００６】
したがって本発明は、有色の粘着剤組成物において、粘着力が良好であり、高酸価の樹脂や分散剤を用いない場合でも分散性が良好で、かつ色素成分のブリードアウトが生じない粘着剤組成物を提供することを一つの課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた。その結果、側鎖に少なくとも１種の色素構造を有するビニルモノマーから得られるオリゴマーを用いることによって、上記課題を解決できることを見出し、発明を完成するに至った。
【０００８】
本発明の一態様は、ベースポリマーと、少なくとも１種のオリゴマーとを含む粘着剤組成物であって、オリゴマーは、側鎖に少なくとも１種の色素構造を有するビニルモノマーを少なくとも含むモノマー組成物を重合して得られるオリゴマーであることを特徴とする、粘着剤組成物に関する。
【０００９】
本発明の一態様において、粘着剤組成物は、上記ベースポリマーが（メタ）アクリル系ポリマーであることが好ましい。
【００１０】
本発明の一態様において、粘着剤組成物は、上記オリゴマーが（メタ）アクリル系オリゴマーであることが好ましい。
【００１１】
本発明の一態様において、粘着剤組成物は、上記（メタ）アクリル系オリゴマーが、側鎖に少なくとも１種の色素構造を有する（メタ）アクリル系モノマーの単独重合体であってよい。
【００１２】
本発明の一態様において、粘着剤組成物は、上記（メタ）アクリル系オリゴマーが、側鎖に少なくとも１種の色素構造を有する（メタ）アクリル系モノマーと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体であってよい。
【００１３】
本発明の一態様において、粘着剤組成物は、上記オリゴマーの重量平均分子量が１，０００〜５０，０００であることが好ましい。
【００１４】
本発明の一態様は、上記粘着剤組成物からなる粘着剤層に関する。
【００１５】
本発明の一態様は、上記粘着剤層を備える粘着シートに関する。
【００１６】
本発明の一態様において、上記粘着シートは、透明フィルム上に上記粘着剤層を備えてもよい。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、粘着力が良好であり、高酸価の樹脂や分散剤を用いない場合でも分散性が良好で、かつ色素成分のブリードアウトが生じない、有色の粘着剤組成物を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】図１は、本発明の実施形態に係る粘着剤層の概略断面図の一例である。
【図２】図２は、本発明の実施形態に係る粘着シートの概略断面図の一例である。
【図３】図３は、本発明の実施形態に係る粘着シートの概略断面図の一例である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の実施形態について、詳細に説明する。なお、本発明は、以下に説明する実施形態に限定されるものではない。
本明細書において、範囲を示す「Ａ〜Ｂ」は、「Ａ以上Ｂ以下」を意味する。また、本明細書において、「質量％」は「重量％」と同義とし、「質量部」は「重量部」と同義として扱う。
【００２０】
［粘着剤組成物］
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、ベースポリマーと、少なくとも１種のオリゴマーとを含む粘着剤組成物であって、上記オリゴマーは、側鎖に少なくとも１種の色素構造を有するビニルモノマーを少なくとも含むモノマー組成物を重合して得られることを特徴とする。
上記粘着剤組成物は、色素として、側鎖に色素構造を有するビニルモノマーを重合して得られるオリゴマーを用いるため、高酸価の樹脂や分散剤を用いない場合でも分散性が良好であり、かつ色素成分のブリードアウトが生じない。
以下、上記粘着剤組成物が含有する各成分について詳細に説明する。
【００２１】
＜ベースポリマー＞
本態様に係る粘着剤組成物において、粘着剤組成物を構成するベースポリマーとしては特に限定されず、粘着剤に用いられる公知のポリマーを用いることが可能である。例えば、（メタ）アクリル系ポリマー、ゴム系ポリマー、ビニルアルキルエーテル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ポリアミド系ポリマー、ウレタン系ポリマー、フッ素系ポリマー、エポキシ系ポリマーなどが挙げられる。なかでも、色素による着色が明瞭となるという観点から、透明度が高い（メタ）アクリル系ポリマーがより好ましい。なお、かかるポリマーは、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２２】
以下、本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物において、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含有する態様について中心に説明するが、本発明は当該態様に限定されるものではない。
【００２３】
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物はベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含み得る。典型的には、上記粘着剤組成物は、アクリル系ポリマーを主成分とするアクリル系粘着剤組成物であり得る。アクリル系粘着剤組成物は、透明性に優れる。
【００２４】
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物としては、例えば、エステル末端に炭素原子数１以上２０以下の直鎖または分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを４０質量％以上の割合で含むモノマー成分から構成されたアクリル系ポリマーをベースポリマーとして含有するものが好ましい。以下、炭素原子数がＸ以上Ｙ以下のアルキル基をエステル末端に有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを「（メタ）アクリル酸ＣＸ−Ｙアルキルエステル」と表記することがある。特性のバランスをとりやすいことから、一態様に係るアクリル系ポリマーのモノマー成分全体のうち（メタ）アクリル酸Ｃ１−２０アルキルエステルの割合は、５０質量％よりも多いことが適当であり、例えば５５質量％以上であってよく、６０質量％以上でもよく、７０質量％以上でもよい。同様の理由から、モノマー成分のうち（メタ）アクリル酸Ｃ１−２０アルキルエステルの割合は、例えば９９．９質量％以下であってよく、９９．５質量％以下でもよく、９９質量％以下でもよい。他の一態様に係るアクリル系ポリマーのモノマー成分全体に占めるＣ１−２０（メタ）アクリル酸アルキルエステルの割合は、例えば９８質量％以下であってよく、粘着剤層の凝集性向上の観点から９５質量％以下であってもよく、８５質量％以下（例えば８０質量％未満）でもよく、７０質量％以下でもよく、６０質量％以下でもよい。
【００２５】
（メタ）アクリル酸Ｃ１−２０アルキルエステルの非限定的な具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸イソステアリル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシル等が挙げられる。
【００２６】
これらのうち、少なくとも（メタ）アクリル酸Ｃ４−２０アルキルエステルを用いることが好ましく、少なくとも（メタ）アクリル酸Ｃ４−１８アルキルエステルを用いることがより好ましい。例えば、上記モノマー成分としてアクリル酸ｎ−ブチル（ＢＡ）およびアクリル酸２−エチルヘキシル（２ＥＨＡ）の一方または両方を含むことが好ましく、少なくともＢＡを含むアクリル系粘着剤が特に好ましい。好ましく用いられ得る（メタ）アクリル酸Ｃ４−２０アルキルエステルの他の例としては、アクリル酸イソノニル、メタクリル酸ｎ−ブチル（ＢＭＡ）、メタクリル酸２−エチルヘキシル（２ＥＨＭＡ）、アクリル酸イソステアリル（ｉＳＴＡ）等が挙げられる。
【００２７】
いくつかの態様において、上記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、（メタ）アクリル酸Ｃ４−１８アルキルエステルを４０質量％以上の割合で含み得る。モノマー成分に占める（メタ）アクリル酸Ｃ４−１８アルキルエステルの割合は、例えば５０質量％以上であってよく、６０質量％以上でもよく、６５質量％以上でもよい。上述したいずれかの下限値以上の割合で（メタ）アクリル酸Ｃ６−１８アルキルエステルを含むモノマー成分であってもよい。
また、粘着剤層の凝集性を高める観点から、モノマー成分に占める（メタ）アクリル酸Ｃ４−１８アルキルエステルの割合は、通常、９９．５質量％以下とすることが適当であり、９５質量％以下でもよく、８５質量％以下でもよく、７５質量％以下でもよい。上述したいずれかの上限値以下の割合で（メタ）アクリル酸Ｃ６−１８アルキルエステルを含むモノマー成分であってもよい。
【００２８】
上記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとともに、必要に応じて、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な他のモノマー（共重合性モノマー）を含んでいてもよい。共重合性モノマーとしては、極性基（例えば、カルボキシ基、水酸基、窒素原子含有環等）を有するモノマーや、ホモポリマーのガラス転移温度が比較的高い（例えば１０℃以上の）モノマーを好適に使用することができる。極性基を有するモノマーは、アクリル系ポリマーに架橋点を導入したり、粘着剤の凝集力を高めたりするために役立ち得る。共重合性モノマーは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２９】
共重合性モノマーの非限定的な具体例としては、以下のものが挙げられる。
【００３０】
カルボキシ基含有モノマー：例えば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等。
【００３１】
酸無水物基含有モノマー：例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸等。
【００３２】
水酸基含有モノマー：例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０−ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２−ヒドロキシラウリル、（４−ヒドロキシメチルシクロへキシル）メチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル等。
【００３３】
スルホン酸基またはリン酸基を含有するモノマー：例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、ビニルスルホン酸ナトリウム、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート等。
【００３４】
エポキシ基含有モノマー：例えば、（メタ）アクリル酸グリシジルや（メタ）アクリル酸−２−エチルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有アクリレート、アリルグリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸グリシジルエーテル等。
【００３５】
シアノ基含有モノマー：例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等。
【００３６】
イソシアネート基含有モノマー：例えば、２−イソシアナートエチル（メタ）アクリレート等。
【００３７】
アミド基含有モノマー：例えば、（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｔ−ブチル）（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド等のＮ−アルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ−ビニルアセトアミド等のＮ−ビニルカルボン酸アミド類；水酸基とアミド基とを有するモノマー、例えば、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド等のＮ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド；アルコキシ基とアミド基とを有するモノマー、例えば、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等のＮ−アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド；その他、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン等。
【００３８】
アミノ基含有モノマー：例えばアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等。
【００３９】
エポキシ基を有するモノマー：例えばグリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等。
【００４０】
窒素原子含有環を有するモノマー：例えば、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピラジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾール、Ｎ−（メタ）アクリロイル−２−ピロリドン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリジン、Ｎ−ビニルモルホリン、Ｎ−ビニル−３−モルホリノン、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−１，３−オキサジン−２−オン、Ｎ−ビニル−３，５−モルホリンジオン、Ｎ−ビニルピラゾール、Ｎ−ビニルイソオキサゾール、Ｎ−ビニルチアゾール、Ｎ−ビニルイソチアゾール、Ｎ−ビニルピリダジン等（例えば、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム等のラクタム類）等。
【００４１】
スクシンイミド骨格を有するモノマー：例えば、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−６−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−８−オキシヘキサメチレンスクシンイミド等。
【００４２】
マレイミド類：例えば、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等。
【００４３】
イタコンイミド類：例えば、Ｎ−メチルイタコンイミド、Ｎ−エチルイタコンイミド、Ｎ−ブチルイタコンイミド、Ｎ−オクチルイタコンイミド、Ｎ−２−エチルへキシルイタコンイミド、Ｎ−シクロへキシルイタコンイミド、Ｎ−ラウリルイタコンイミド等。
【００４４】
（メタ）アクリル酸アミノアルキル類：例えば、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチル等。
【００４５】
アルコキシ基含有モノマー：例えば、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸３−メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシプロピル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル（アルコキシアルキル（メタ）アクリレート）類；（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリプロピレングリコール等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキレングリコール（例えばアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート）類。
【００４６】
アルコキシシリル基含有モノマー：例えば３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン等のアルコキシシリル基含有（メタ）アクリレートや、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のアルコキシシリル基含有ビニル化合物等。
【００４７】
ビニルエステル類：例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等。
【００４８】
ビニルエーテル類：例えば、メチルビニルエーテルやエチルビニルエーテル等のビニルアルキルエーテル等。
【００４９】
芳香族ビニル化合物：例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等。
【００５０】
オレフィン類：例えば、エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレン等。
【００５１】
脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル：例えば、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート等の脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリレート。
【００５２】
芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル：例えば、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の芳香族炭化水素基含有（メタ）アクリレート。
【００５３】
その他、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル等の複素環含有（メタ）アクリレート、塩化ビニルやフッ素原子含有（メタ）アクリレート等のハロゲン原子含有（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート等のケイ素原子含有（メタ）アクリレート、テルペン化合物誘導体アルコールから得られる（メタ）アクリル酸エステル等。
【００５４】
このような共重合性モノマーを使用する場合、その使用量は特に限定されないが、通常はモノマー成分全体の０．０１質量％以上とすることが適当である。共重合性モノマーの使用効果をよりよく発揮する観点から、共重合性モノマーの使用量をモノマー成分全体の０．１質量％以上としてもよく、０．５質量％以上としてもよい。また、粘着特性のバランスをとりやすくする観点から、共重合性モノマーの使用量は、通常、モノマー成分全体の５０質量％以下とすることが適当であり、４０質量％以下とすることが好ましい。
【００５５】
いくつかの態様において、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、窒素原子を有するモノマーを含み得る。これにより、粘着剤の凝集力を高め、経時後の剥離力を好ましく向上させることができる。窒素原子を有するモノマーの一好適例としては、窒素原子含有環を有するモノマーが挙げられる。窒素原子含有環を有するモノマーとしては上記で例示したもの等を用いることができ、例えば、下記一般式（１）で表わされるＮ−ビニル環状アミドが挙げられる。
【００５６】
【化１】
2020164609.tif 000003
【００５７】
ここで、一般式（１）中、Ｒ1は２価の有機基であり、具体的には−（ＣＨ２）ｎ−である。ｎは２〜７（好ましくは２，３または４）の整数である。なかでも、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンを好ましく採用し得る。窒素原子を有するモノマーの他の好適例としては、（メタ）アクリルアミドが挙げられる。
【００５８】
窒素原子を有するモノマー（好ましくは窒素原子含有環を有するモノマー）の使用量は特に制限されず、例えばモノマー成分全体の１質量％以上、３質量％以上、５質量％以上または７質量％以上とすることができる。一態様では、窒素原子を有するモノマーの使用量は、モノマー成分全体の１０質量％以上であってもよく、１５質量％以上であってもよく、２０質量％以上であってもよい。また、窒素原子を有するモノマーの使用量は、モノマー成分全体の例えば４０質量％以下とすることが適当であり、３５質量％以下としてもよく、３０質量％以下としてもよく、２５質量％以下としてもよい。他の一態様では、窒素原子を有するモノマーの使用量は、モノマー成分全体の例えば２０質量％以下としてもよく、１５質量％以下としてもよい。
【００５９】
いくつかの態様において、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、水酸基含有モノマーを含み得る。水酸基含有モノマーの使用により、粘着剤の凝集力や架橋（例えば、イソシアネート架橋剤による架橋）の程度を好適に調節し得る。水酸基含有モノマーを使用する場合における使用量は特に制限されず、例えばモノマー成分全体の０．０１質量％以上であってよく、０．１質量％以上でもよく、０．５質量％以上でもよく、１質量％以上、５質量％以上または１０質量％以上でもよい。また、粘着剤層の吸水性を抑制する観点から、いくつかの態様において、水酸基含有モノマーの使用量は、モノマー成分全体の例えば４０質量％以下とすることが適当であり、３０質量％以下としてもよく、２５質量％以下としてもよく、２０質量％以下としてもよい。他の一態様では、水酸基含有モノマーの使用量は、モノマー成分全体の例えば１５質量％以下としてもよく、１０質量％以下としてもよく、５質量％以下としてもよい。
【００６０】
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物において、アクリル系ポリマーのモノマー成分は、上記で例示したアルコキシアルキル（メタ）アクリレートやアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートを含んでよく、含まなくてもよい。本態様に係る技術の一態様では、アクリル系ポリマーのモノマー成分のうちアルコキシアルキル（メタ）アクリレートの割合は２０質量％未満であり、かつアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの割合は２０質量％未満である。これにより、粘着剤層は、ゲル化等の問題なくシート形成しやすい。上記モノマー組成を採用することにより、モノマー混合物の固形分濃度を所定範囲に保持して所望の高分子量体（例えば、重量平均分子量（Ｍｗ）３０×１０４超、典型的にはＭｗ４０×１０４以上）を好ましく重合することができる。上記モノマー成分に占めるアルコキシアルキル（メタ）アクリレートの割合は、好ましくは１０質量％未満、より好ましくは３質量％未満、さらに好ましくは１質量％未満であり、特に好ましい一態様では、上記モノマー成分はアルコキシアルキル（メタ）アクリレートを実質的に含まない（含有量０〜０．３質量％）。同様に、上記モノマー成分に占めるアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの割合は、好ましくは１０質量％未満、より好ましくは３質量％未満、さらに好ましくは１質量％未満であり、特に好ましい一態様では、上記モノマー成分はアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートを実質的に含まない（含有量０〜０．３質量％）。
【００６１】
また、好ましい一態様に係るアクリル系ポリマーのモノマー成分は、ゲル化抑制の観点から、アルコキシアルキル（メタ）アクリレートおよびアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの合計割合が２０質量％未満に制限されている。上記アルコキシアルキル（メタ）アクリレートおよびアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの合計割合は、より好ましくは１０質量％未満、さらに好ましくは３質量％未満、特に好ましくは１質量％未満であり、一態様では、上記モノマー成分はアルコキシアルキル（メタ）アクリレートおよびアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートを実質的に含まない（含有量０〜０．３質量％）。
同様に、本態様に係るアクリル系ポリマーのモノマー成分は、アルコキシ基含有モノマーを２０質量％未満の割合で含むか、含まないものであり得る。上記モノマー成分に占めるアルコキシ基含有モノマーの量は、好ましくは１０質量％未満、より好ましくは３質量％未満、さらに好ましくは１質量％未満であり、特に好ましい一態様では、上記モノマー成分はアルコキシ基含有モノマーを実質的に含まない（含有量０〜０．３質量％）。
【００６２】
いくつかの態様において、アクリル系ポリマーのモノマー成分に占めるカルボキシ基含有モノマーの割合は、例えば２質量％以下であってよく、１質量％以下でもよく、０．５質量％以下（例えば０．１質量％未満）でもよい。アクリル系ポリマーのモノマー成分としてカルボキシ基含有モノマーを実質的に使用しなくてもよい。ここで、カルボキシ基含有モノマーを実質的に使用しないとは、少なくとも意図的にはカルボキシ基含有モノマーを使用しないことをいう。このような組成のアクリル系ポリマーは、耐水信頼性の高いものとなりやすく、また金属を含む被着体に対しては金属腐食防止性を有するものとなり得る。
【００６３】
また、好ましい一態様において、アクリル系ポリマーのモノマー成分は、親水性モノマーの割合が制限されている。ここで、本明細書における「親水性モノマー」は、カルボキシ基含有モノマー、酸無水物基含有モノマー、水酸基含有モノマー、窒素原子を有するモノマー（典型的には、（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有モノマー、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン等の窒素原子含有環を有するモノマー）およびアルコキシ基含有モノマー（典型的には、アルコキシアルキル（メタ）アクリレートおよびアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート）をいうものとする。この態様において、アクリル系ポリマーのモノマー成分のうち上記親水性モノマーの割合は３２質量％以下であることが好ましく、例えば３０質量％以下であってもよく、２８質量％以下であってもよい。特に限定されるものではないが、アクリル系ポリマーのモノマー成分のうち上記親水性モノマーの割合は１質量％以上であってもよく、１０質量％以上であってもよく、２０質量％以上であってもよい。
【００６４】
いくつかの態様において、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリレートを含み得る。これにより、粘着剤の凝集力を高め、経時後の剥離力を向上させることができる。脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリレートとしては上記で例示したもの等を用いることができ、例えばシクロヘキシルアクリレートやイソボルニルアクリレートを好ましく採用し得る。脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリレートを使用する場合における使用量は特に制限されず、例えばモノマー成分全体の１質量％以上、３質量％以上または５質量％以上とすることができる。一態様では、脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリレートの使用量は、モノマー成分全体の１０質量％以上であってもよく、１５質量％以上であってもよい。脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリレートの使用量の上限は、凡そ４０質量％以下とすることが適当であり、例えば３０質量％以下であってもよく、２５質量％以下（例えば１５質量％以下、さらには１０質量％以下）であってもよい。
【００６５】
上記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分の組成は、該モノマー成分の組成に基づいてＦｏｘの式により求められるガラス転移温度Ｔｇが−７５℃以上１０℃以下となるように設定され得る。いくつかの態様において、上記Ｔｇは、凝集性や耐衝撃性等の観点から、０℃以下であることが適当であり、−１０℃以下であることが好ましく、−２０℃以下または−３０℃以下であってもよい。また上記Ｔｇは、例えば−６０℃以上であってよく、−５０℃以上でもよく、−４５℃以上または−４０℃以上でもよい。
【００６６】
ここで、上記Ｆｏｘの式とは、以下に示すように、共重合体のＴｇと、該共重合体を構成するモノマーのそれぞれを単独重合したホモポリマーのガラス転移温度Ｔｇｉとの関係式である。
１／Ｔｇ＝Σ（Ｗｉ／Ｔｇｉ）
なお、上記Ｆｏｘの式において、Ｔｇは共重合体のガラス転移温度（単位：Ｋ）、Ｗｉは該共重合体におけるモノマーｉの重量分率（重量基準の共重合割合）、Ｔｇｉはモノマーｉのホモポリマーのガラス転移温度（単位：Ｋ）を表す。
【００６７】
Ｔｇの算出に使用するホモポリマーのガラス転移温度としては、公知資料に記載の値を用いるものとする。例えば、以下に挙げるモノマーについては、該モノマーのホモポリマーのガラス転移温度として、以下の値を使用する。
２−エチルヘキシルアクリレート    −７０℃
ｎ−ブチルアクリレート            −５５℃
イソステアリルアクリレート        −１８℃
メチルメタクリレート              １０５℃
メチルアクリレート                    ８℃
シクロヘキシルアクリレート          １５℃
Ｎ−ビニル−２−ピロリドン          ５４℃
２−ヒドロキシエチルアクリレート  −１５℃
４−ヒドロキシブチルアクリレート  −４０℃
ジシクロペンタニルメタクリレート  １７５℃
イソボルニルアクリレート            ９４℃
アクリル酸                        １０６℃
メタクリル酸                      ２２８℃
【００６８】
上記で例示した以外のモノマーのホモポリマーのガラス転移温度については、「Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ」（第３版、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，１９８９）に記載の数値を用いるものとする。本文献に複数種類の値が記載されている場合は、最も高い値を採用する。
【００６９】
上記Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋにもホモポリマーのガラス転移温度が記載されていないモノマーについては、以下の測定方法により得られる値を用いるものとする（特開２００７−５１２７１号公報参照）。具体的には、温度計、攪拌機、窒素導入管および還流冷却管を備えた反応器に、モノマー１００質量部、アゾビスイソブチロニトリル０．２質量部および重合溶媒として酢酸エチル２００質量部を投入し、窒素ガスを流通させながら１時間攪拌する。このようにして重合系内の酸素を除去した後、６３℃に昇温し１０時間反応させる。次いで、室温まで冷却し、固形分濃度３３質量％のホモポリマー溶液を得る。次いで、このホモポリマー溶液を剥離ライナー上に流延塗布し、乾燥して厚さ約２ｍｍの試験サンプル（シート状のホモポリマー）を作製する。この試験サンプルを直径７．９ｍｍの円盤状に打ち抜き、パラレルプレートで挟み込み、粘弾性試験機（ＡＲＥＳ、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を用いて周波数１Ｈｚのせん断歪みを与えながら、温度領域−７０〜１５０℃、５℃／分の昇温速度でせん断モードにより粘弾性を測定し、ｔａｎδのピークトップ温度をホモポリマーのＴｇとする。
【００７０】
本態様に係るアクリル系ポリマーは、特に限定されるものではないが、ＳＰ値が２３．０（ＭＪ／ｍ３）１／２以下であることが好ましい。上記ＳＰ値は、より好ましくは２１．０（ＭＪ／ｍ３）１／２以下（例えば２０．０（ＭＪ／ｍ３）１／２以下）である。上記ＳＰ値の下限は特に限定されず、例えば凡そ１０．０（ＭＪ／ｍ３）１／２以上であり、また凡そ１５．０（ＭＪ／ｍ３）１／２以上であることが適当であり、好ましくは１８．０（ＭＪ／ｍ３）１／２以上である。
【００７１】
なお、アクリル系ポリマーのＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓの算出法［「ポリマー・エンジニアリング・アンド・サイエンス（ＰＯＬＹＭＥＲ  ＥＮＧ．  ＆  ＳＣＩ．）」，第１４巻，第２号（１９７４），第１４８〜１５４ページ参照］すなわち、式：
ＳＰ値δ＝（ΣΔｅ／ΣΔｖ）１／２
（上式中、Δｅは、２５℃における各原子または原子団の蒸発エネルギーΔｅであり、Δｖは、同温度における各原子または原子団のモル容積である。）；
にしたがって計算することができる。上記ＳＰ値を有するアクリル系ポリマーは、当業者の技術常識に基づき、適切にモノマー組成を決定することにより得ることができる。
【００７２】
上記粘着剤組成物は、上述のような組成のモノマー成分を、重合物、未重合物（すなわち、重合性官能基が未反応である形態）またはこれらの混合物の形態で含む。上記粘着剤組成物は、粘着剤（粘着成分）が水に分散した形態の水分散型粘着剤組成物、有機溶媒中に粘着剤を含む形態の溶剤型粘着剤組成物、紫外線や放射線等の活性エネルギー線により硬化して粘着剤を形成するように調製された活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物、加熱溶融状態で塗工され、室温付近まで冷えると粘着剤を形成するホットメルト型粘着剤組成物等の種々の形態であり得る。好ましい一態様に係る粘着剤組成物は、溶剤型粘着剤組成物または無溶剤型粘着剤組成物である。無溶剤型粘着剤組成物には、活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物およびホットメルト型粘着剤組成物が包含される。
【００７３】
重合にあたっては、重合方法や重合態様等に応じて、公知または慣用の熱重合開始剤や光重合開始剤を使用し得る。このような重合開始剤は、１種を単独でまたは２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００７４】
熱重合開始剤としては、特に限定されるものではないが、例えばアゾ系重合開始剤、過酸化物系開始剤、過酸化物と還元剤との組合せによるレドックス系開始剤、置換エタン系開始剤等を使用することができる。より具体的には、例えば２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］ハイドレート等のアゾ系開始剤；例えば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素等の過酸化物系開始剤；例えばフェニル置換エタン等の置換エタン系開始剤；例えば過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムとの組合せ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムとの組合せ等のレドックス系開始剤；等が例示されるが、これらに限定されない。なお、熱重合は、例えば２０〜１００℃（典型的には４０〜８０℃）程度の温度で好ましく実施され得る。
【００７５】
光重合開始剤としては、特に限定されるものではないが、例えばケタール系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤等を用いることができる。
【００７６】
このような熱重合開始剤または光重合開始剤の使用量は、重合方法や重合態様等に応じた通常の使用量とすることができ、特に限定されない。例えば、重合対象のモノマー１００質量部に対して重合開始剤を凡そ０．００１〜５質量部（典型的には凡そ０．０１〜２質量部、例えば凡そ０．０１〜１質量部）を用いることができる。
【００７７】
上記重合には、必要に応じて、従来公知の各種の連鎖移動剤（分子量調節剤あるいは重合度調節剤としても把握され得る。）を使用することができる。連鎖移動剤としては、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸、α−チオグリセロール等のメルカプタン類を用いることができる。あるいは、硫黄原子を含まない連鎖移動剤（非硫黄系連鎖移動剤）を用いてもよい。非硫黄系連鎖移動剤の具体例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン等のアニリン類；α−ピネン、ターピノーレン等のテルペノイド類；α−メチルスチレン、α―メチルスチレンダイマー等のスチレン類；ジベンジリデンアセトン、シンナミルアルコール、シンナミルアルデヒド等のベンジリデニル基を有する化合物；ヒドロキノン、ナフトヒドロキノン等のヒドロキノン類；ベンゾキノン、ナフトキノン等のキノン類；２，３−ジメチル−２−ブテン、１，５−シクロオクタジエン等のオレフィン類；フェノール、ベンジルアルコール、アリルアルコール等のアルコール類；ジフェニルベンゼン、トリフェニルベンゼン等のベンジル水素類；等が挙げられる。
連鎖移動剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。連鎖移動剤を使用する場合、その使用量は、モノマー成分１００質量部に対して、例えば凡そ０．０１〜１質量部程度とすることができる。本態様に係る技術は、連鎖移動剤を使用しない態様でも好ましく実施され得る。
【００７８】
上記の各種重合法を適宜採用して得られるアクリル系ポリマーの分子量は特に制限されず、要求性能に合わせて適当な範囲に設定され得る。アクリル系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常は凡そ１０×１０４以上（例えば２０×１０４以上）であり、凝集力と接着力とをバランスよく両立する観点から、３０×１０４超とすることが適当である。一態様に係るアクリル系ポリマーは、高温環境下においても良好な接着信頼性を得る観点から、好ましくは４０×１０４以上（典型的には凡そ５０×１０４以上、例えば凡そ５５×１０４以上）のＭｗを有する。本態様に係る技術の好ましい一態様によると、モノマー組成の設計によってゲル化が抑制され得るので、適切な固形分濃度を設定して上記範囲の高分子量体を生産性よく得ることができる。アクリル系ポリマーのＭｗの上限は、通常は凡そ５００×１０４以下（例えば凡そ１５０×１０４以下）であり得る。上記Ｍｗは凡そ７５×１０４以下であってもよい。ここでＭｗとは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により得られた標準ポリスチレン換算の値をいう。ＧＰＣ装置としては、例えば機種名「ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ」（カラム：ＴＳＫｇｅｌＧＭＨ−Ｈ（Ｓ）、東ソー社製）を使用すればよい。後述の実施例においても同様である。上記Ｍｗは、粘着剤組成物中、粘着剤層中いずれかにおけるアクリル系ポリマーのＭｗであり得る。
【００７９】
いくつかの態様に係る粘着剤組成物は、活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物であり得る。ここでいう活性エネルギー線の例には、紫外線、可視光線、赤外線のような光や、α線、β線、γ線、電子線、中性子線、Ｘ線のような放射線等が含まれ、重合反応、架橋反応、開始剤の分解等の化学反応を引き起こし得るエネルギーをもったエネルギー線が挙げられる。
【００８０】
活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物の一好適例として、光硬化型粘着剤組成物が挙げられる。光硬化型の粘着剤組成物は、厚手の粘着剤層であっても容易に形成し得るという利点を有する。なかでも紫外線硬化型粘着剤組成物が好ましい。
【００８１】
光硬化型粘着剤組成物は、典型的には、該組成物のモノマー成分のうち少なくとも一部（モノマーの種類の一部であってもよく、分量の一部であってもよい。）を重合物の形態で含む。上記重合物を形成する際の重合方法は特に限定されず、従来公知の各種重合方法を適宜採用することができる。例えば、溶液重合、エマルション重合、塊状重合等の熱重合（典型的には、熱重合開始剤の存在下で行われる。）；紫外線等の光を照射して行う光重合（典型的には、光重合開始剤の存在下で行われる。）；β線、γ線等の放射線を照射して行う放射線重合；等を適宜採用することができる。なかでも光重合が好ましい。
【００８２】
好ましい一態様に係る光硬化型粘着剤組成物は、モノマー成分の部分重合物を含む。このような部分重合物は、典型的にはモノマー成分に由来する重合物と未反応のモノマーとの混合物であって、好ましくはシロップ状（粘性のある液状）を呈する。以下、かかる性状の部分重合物を「モノマーシロップ」または単に「シロップ」ということがある。モノマー成分を部分重合させる際の重合方法は特に制限されず、上述のような各種重合方法を適宜選択して用いることができる。効率や簡便性の観点から、光重合法を好ましく採用し得る。光重合によると、光の照射量（光量）等の重合条件によって、モノマー成分の重合転化率（モノマーコンバーション）を容易に制御することができる。
【００８３】
上記部分重合物におけるモノマー混合物の重合転化率は、特に限定されない。上記重合転化率は、例えば凡そ７０質量％以下とすることができ、凡そ６０質量％以下とすることが好ましい。上記部分重合物を含む粘着剤組成物の調製容易性や塗工性等の観点から、通常、上記重合転化率は、凡そ５０質量％以下が適当であり、凡そ４０質量％以下（例えば凡そ３５質量％以下）が好ましい。重合転化率の下限は特に制限されないが、典型的には凡そ１質量％以上であり、通常は凡そ５質量％以上とすることが適当である。
【００８４】
モノマー成分の部分重合物を含む粘着剤組成物は、例えば、該粘着剤組成物の調製に用いられるモノマー成分の全量を含むモノマー混合物を適当な重合方法（例えば光重合法）により部分重合させることにより得ることができる。また、モノマー成分の部分重合物を含む粘着剤組成物は、該粘着剤組成物の調製に用いられるモノマー成分のうちの一部を含むモノマー混合物の部分重合物または完全重合物と、残りのモノマー成分またはその部分重合物との混合物であってもよい。なお、本明細書において「完全重合物」とは、重合転化率が９５質量％超であることをいう。
【００８５】
＜オリゴマー＞
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は少なくとも１種のオリゴマーを含み得る。本発明におけるオリゴマーは、側鎖に少なくとも１種の色素構造を有するビニルモノマーを少なくとも含むモノマー組成物を重合して得られる。すなわち、当該オリゴマーは、モノマー単位として、側鎖に少なくとも１種の色素構造を有するビニルモノマーを少なくとも含む。
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、側鎖に色素構造を有するビニルモノマーを構成単位として含むオリゴマーを、色素成分として用いるため、顔料や染料を用いた場合の分散性の悪化および色素のブリードアウトの問題を回避できる。
【００８６】
上記側鎖に少なくとも１種の色素構造を有するビニルモノマーとしては、（メタ）アクリル系モノマー、芳香族ビニルモノマー、脂肪族炭化水素モノマー等が挙げられる。（メタ）アクリル系ベースポリマーとの相溶性が良く、透明性を維持する観点から、好ましくは、（メタ）アクリル系モノマーが挙げられる。
（メタ）アクリル系モノマーとしては、特に制限されないが、例えば、上述した各種の（メタ）アクリル酸Ｃ１−２０アルキルエステル；上述した各種の脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリレート；上述した各種の芳香族炭化水素基含有（メタ）アクリレート；テルペン化合物誘導体アルコールから得られる（メタ）アクリレート；等の（メタ）アクリル系モノマーを挙げることができる。これらは１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００８７】
芳香族ビニルモノマーとしては、特に制限されないが、例えば、スチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系モノマー等が挙げられる。これらは１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００８８】
脂肪族炭化水素モノマーとしては、特に制限されないが、例えば、オレフィンモノマー、ジエンモノマー等が挙げられる。これらは１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００８９】
本発明におけるオリゴマーとしては、上記側鎖に少なくとも１種の色素構造を有するビニルモノマー以外の、その他のモノマーを含んでもよい。かかるモノマーとしては、上記と同様で、特に制限されるものではなく、例えば、（メタ）アクリル系モノマー、芳香族ビニルモノマー、脂肪族炭化水素モノマー等が挙げられる。
【００９０】
本発明におけるオリゴマーにおいて、上記側鎖に少なくとも１種の色素構造を有するビニルモノマーは、オリゴマー１００質量部あたり、０．１質量部以上であることが好ましく、１質量部以上であることがより好ましく、５質量部以上であることがさらに好ましい。また、ベースポリマーとの相溶性の観点から、９０質量部以下であることが好ましく、８０質量部以下であることがより好ましく、７０質量部以下であることがさらに好ましい。
【００９１】
本発明におけるオリゴマーとしては、（メタ）アクリル系オリゴマーであることが好ましい。
かかる（メタ）アクリル系オリゴマーは、側鎖に少なくとも１種の色素構造を有する（メタ）アクリル系モノマーの単独重合体であってよい。
また、かかる（メタ）アクリル系オリゴマーは、「側鎖に少なくとも１種の色素構造を有するビニルモノマー」と「側鎖に少なくとも１種の色素構造を有するビニルモノマー以外のモノマー」との共重合体であってもよい。この場合、「側鎖に少なくとも１種の色素構造を有するビニルモノマー」と「側鎖に少なくとも１種の色素構造を有するビニルモノマー以外のモノマー」の全量のうち、（メタ）アクリル系モノマーに相当するモノマーが、５０質量％以上であることが好ましい。より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上である。
上記「側鎖に少なくとも１種の色素構造を有するビニルモノマー以外のモノマー」は、好ましくは、「側鎖に色素構造を有さない（メタ）アクリル系モノマー」であり、より好ましくは、「側鎖に色素構造を有さない（メタ）アクリル酸アルキルエステル」である。
【００９２】
（メタ）アクリル系オリゴマーが「側鎖に少なくとも１種の色素構造を有するビニルモノマー」と「側鎖に少なくとも１種の色素構造を有するビニルモノマー以外のモノマー」との共重合体である場合において、好ましい組み合わせとしては、「側鎖に少なくとも１種の色素構造を有する（メタ）アクリル系モノマー」と「側鎖に色素構造を有さない（メタ）アクリル系モノマー」の組み合わせであり、より好ましい組み合わせとしては、「側鎖に少なくとも１種の色素構造を有する（メタ）アクリル系モノマー」と「側鎖に色素構造を有さない（メタ）アクリル酸アルキルエステル」の組み合わせである。
（メタ）アクリル系モノマーおよび（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、上述したものを使用できる。
【００９３】
また、（メタ）アクリル系オリゴマーは、イソブチル（メタ）アクリレートやｔ−ブチル（メタ）アクリレートのようなアルキル基が分岐構造を有するアルキル（メタ）アクリレート；脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリレートや芳香族炭化水素基含有（メタ）アクリレート；等に代表される、比較的嵩高い構造を有する（メタ）アクリル系モノマーをモノマー単位として含んでいることが、接着性向上の観点からは好ましい。また、アクリル系オリゴマーの合成の際や粘着剤層の作製の際に紫外線を採用する場合には、重合阻害を起こしにくいという点で、エステル末端に飽和炭化水素基を有するモノマーが好ましく、例えばアルキル基が分岐構造を有するアルキル（メタ）アクリレートや飽和脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリレートを好適に用いることができる。
【００９４】
（メタ）アクリル系オリゴマーの構成モノマー成分としては、上記の（メタ）アクリル系モノマーに加えて、必要に応じて官能基含有モノマーを用いることもできる。官能基含有モノマーとしては、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−アクリロイルモルホリン等の窒素原子含有複素環を有するモノマー；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有モノマー；Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有モノマー；ＡＡ、ＭＡＡ等のカルボキシ基含有モノマー；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有モノマー；が挙げられる。これらの官能基含有モノマーは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。官能基含有モノマーを用いる場合、アクリル系オリゴマーを構成する全モノマー成分に占める官能基含有モノマーの割合は、例えば１質量％以上、２質量％以上または３質量％以上とすることができ、また、例えば１５質量％以下、１０質量％以下または７質量％以下とすることができる。
【００９５】
本発明におけるオリゴマーが一分子中に有する色素構造は、同一の色素構造であってもよく、異なる色素構造であってもよい。なお、本発明において、異なる色素構造とは、色素骨格が異なる色素構造のみならず、色素骨格が同一であって、かつ、色素骨格に結合している置換基の種類が異なる色素構造を含むこととする。なお、本発明において、色素構造とは、色素化合物に由来する構造を意味する。例えば、色素化合物が有する任意の原子を１個以上取り除いた構造が挙げられる。
【００９６】
色素構造は、その種類に特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、可視領域（好ましくは、波長４００〜７００ｎｍの範囲、より好ましくは４００〜６５０ｎｍの範囲）に吸収を有する色素化合物に由来する構造であってもよく、赤外領域に吸収を有する色素化合物（好ましくは、極大吸収波長が７００〜１２００ｎｍの範囲に有する化合物）に由来する構造であってもよい。可視領域に吸収を有する色素化合物に由来する構造が好ましい。
【００９７】
色素構造としては、例えば、トリアリールメタン色素構造、キサンテン色素構造、アントラキノン色素構造、シアニン色素構造、スクアリリウム色素構造、キノフタロン色素構造、フタロシアニン色素構造、サブフタロシアニン色素構造、アゾ色素構造、ピラゾロトリアゾール色素構造、ジピロメテン色素構造、イソインドリン色素構造、チアゾール色素構造、ベンズイミダゾロン色素構造、ぺリノン色素構造、ピロロピロール色素構造、ジケトピロロピロール色素構造、ジインモニウム色素構造、ナフタロシアニン色素構造、リレン色素構造、ジベンゾフラノン色素構造、メロシアニン色素構造、クロコニウム色素構造、オキソノール色素構造などが挙げられる。
なかでも、トリアリールメタン色素構造、キサンテン色素構造、シアニン色素構造が好ましい。
本発明におけるビニルモノマーは側鎖に上記色素構造を少なくとも１種有することができる。
【００９８】
本発明におけるオリゴマーは、側鎖に少なくとも１種の色素構造を有するビニルモノマーを少なくとも含むモノマー組成物を重合することにより形成され得る。重合方法や重合態様は特に限定されず、従来公知の各種重合方法（例えば、溶液重合、エマルション重合、塊状重合、光重合、放射線重合等）を、適宜の態様で採用することができる。必要に応じて使用し得る重合開始剤（例えばアゾ系重合開始剤）の種類は、概ねアクリル系ポリマーの合成に関して例示したとおりであり、重合開始剤量や、任意に使用される連鎖移動剤（例えばｎ−ドデシルメルカプタン（ＮＤＭ）等のメルカプタン類）の量は、所望の分子量となるよう技術常識に基づいて適切に設定されるので、詳細な説明は省略する。
【００９９】
本発明におけるオリゴマーは、ベースポリマーとの相溶性の観点から、重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００〜５０，０００であることが好ましい。より好ましくは２，０００以上、さらに好ましくは３，０００以上であり、また、より好ましくは２５，０００以下、さらに好ましくは１０，０００以下である。
ここで重量平均分子量（Ｍｗ）とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により得られた標準ポリスチレン換算の値をいう。ＧＰＣ装置としては、例えば機種名「ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ」（カラム：ＴＳＫｇｅｌＧＭＨ−Ｈ（Ｓ）、東ソー社製）を使用すればよい。後述の実施例においても同様である。上記Ｍｗは、粘着剤組成物中、粘着剤層中いずれかにおけるオリゴマーのＭｗであり得る。
【０１００】
また、本発明におけるベースポリマーとオリゴマーとの組み合わせは、相溶性が良好であるという観点から、（メタ）アクリル系ポリマーと（メタ）アクリル系オリゴマーとの組み合わせが好ましい。
【０１０１】
本発明に係る粘着剤組成物は、着色性の観点から、上記ベースポリマー１００質量部に対して、上記オリゴマーを０．０１質量部以上含有することが好ましく、１質量部以上含有することがより好ましく、５質量部以上含有することがさらに好ましい。また、粘着力等物性への影響の観点から、上記オリゴマーの含有量は、通常、１００質量部以下とすることが適当であり、好ましくは９０質量部以下、より好ましくは８０質量部以下である。
【０１０２】
（その他成分）
本発明の一実施態様に係る粘着剤組成物は、本発の効果が阻害されない範囲において、必要に応じ、粘着付与樹脂（例えば、ロジン系、石油系、テルペン系、フェノール系、ケトン系等の粘着付与樹脂）、粘度調整剤（例えば増粘剤）、レベリング剤、可塑剤、充填剤、安定剤、防腐剤、老化防止剤等の粘着剤組成物の分野において一般的な各種の添加剤をその他の任意成分として含み得る。このような各種添加剤については、従来公知のものを常法により使用することができ、特に本発明を特徴づけるものではないので、詳細な説明は省略する。
なお、本態様に係る技術は、上述の粘着付与樹脂を用いることなく、良好な接着力を発揮することができるので、粘着剤組成物における上記粘着付与樹脂の含有量は、ベースポリマー１００質量部に対して例えば１０質量部未満、さらには５質量部未満とすることができる。上記粘着付与樹脂の含有量は１質量部未満（例えば０．５質量部未満）であってもよく、０．１質量部未満（０質量部以上０．１質量部未満）であってもよく、上記粘着剤組成物は粘着付与樹脂を含まないものであり得る。
【０１０３】
本発明の一実施態様に係る粘着剤組成物は、透明性を向上させ色素により着色を顕著にするという観点からは、粘着剤組成物に占めるベースポリマー以外の成分の量は制限されていることが好ましい。本態様に係る技術において、粘着剤組成物におけるベースポリマー以外の成分の量は、通常、凡そ３０質量％以下であり、凡そ１５質量％以下であることが適当であり、好ましくは凡そ１２質量％以下（例えば凡そ１０質量％以下）である。一態様に係る粘着剤組成物におけるベースポリマー以外の成分の量は、凡そ５質量％以下であってもよく、凡そ３質量％以下であってもよく、凡そ１．５質量％以下（例えば凡そ１質量％以下）であってもよい。このようにベースポリマー以外の成分量が制限された組成は、本態様に係る粘着剤組成物に対して好ましく採用され得る。
【０１０４】
＜粘着剤層＞
本発明の一実施形態に係る粘着剤層は上記粘着剤組成物から形成される。図１に粘着剤層１１の一構成例の模式的な断面図を示す。
【０１０５】
上記粘着剤層は、粘着剤組成物の硬化層であり得る。すなわち、該粘着剤層は、粘着剤組成物を適当な表面に付与（例えば塗布）した後、硬化処理を適宜施すことにより形成され得る。２種以上の硬化処理（乾燥、架橋、重合等）を行う場合、これらは、同時に、または多段階にわたって行うことができる。
【０１０６】
モノマー成分の部分重合物（ポリマーシロップ）を用いた粘着剤組成物では、典型的には、上記硬化処理として、最終的な共重合反応が行われる。すなわち、部分重合物をさらなる共重合反応に供して完全重合物を形成する。例えば、光硬化性の粘着剤組成物であれば、光照射が実施される。必要に応じて、架橋、乾燥等の硬化処理が実施されてもよい。例えば、光硬化性粘着剤組成物で乾燥させる必要がある場合（例えば、モノマー成分の部分重合物が有機溶剤に溶解した形態の光硬化性粘着剤組成物の場合）は、該組成物を乾燥させた後に光硬化を行うとよい。
【０１０７】
完全重合物を用いた粘着剤組成物では、典型的には、上記硬化処理として、必要に応じて乾燥（加熱乾燥）、架橋等の処理が実施される。多官能性モノマーの添加により光硬化性（光架橋性）が付与された溶剤型粘着剤組成物の場合は、該組成物を乾燥させた後に光硬化を行うとよい。ここで、上記組成物を乾燥させた後とは、上記乾燥を経て得られた後述の粘着シートを被着体に貼り合わせた後であってもよい。後述する粘着シートは、被着体に貼り合わせた後に光硬化させることを含む手法により上記被着体への貼付けを行う態様で用いられ得る。
【０１０８】
二層以上の多層構造の粘着剤層は、あらかじめ形成した粘着剤層を貼り合わせることによって作製することができる。あるいは、あらかじめ形成した第一の粘着剤層の上に粘着剤組成物を塗布し、該粘着剤組成物を硬化させて第二の粘着剤層を形成してもよい。被着体への貼合せ後に光硬化させる貼付け態様で用いられる後述の粘着シートの有する粘着剤層が多層構造である場合、上記光硬化させる粘着剤層は、上記多層構造に含まれる一部の層（例えば一つの層）であってもよく全部の層であってもよい。
【０１０９】
上記粘着剤組成物の塗布は、例えば、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター等の慣用のコーターを用いて実施することができる。後述する基材を有する形態の粘着シートでは、基材上に粘着剤層を設ける方法として、該基材に粘着剤組成物を直接付与して粘着剤層を形成する直接法を用いてもよく、剥離面上に形成した粘着剤層を基材に転写する転写法を用いてもよい。
【０１１０】
粘着剤層の厚さは特に限定されず、例えば３μｍ〜２０００μｍ程度であり得る。段差追従性など被着体との密着性の観点から、いくつかの態様において、粘着剤層の厚さは、例えば５μｍ以上であってよく、１０μｍ以上が適当であり、好ましくは２０μｍ以上、より好ましくは３０μｍ以上である。粘着剤層の厚さは、５０μｍ以上でもよく、５０μｍ超でもよく、７０μｍ以上でもよく、１００μｍ以上でもよく、１２０μｍ以上でもよい。また、粘着剤層の凝集破壊による糊残りの発生を防止する観点から、いくつかの態様において、粘着剤層の厚さは、例えば１０００μｍ以下であってよく、７００μｍ以下でもよく、５００μｍ以下でもよく、３００μｍ以下、２００μｍ以下または１７０μｍ以下でもよい。本態様に係る技術は、粘着剤層の厚さが１３０μｍ以下、９０μｍ以下、６０μｍ以下（例えば４０μｍ以下）である後述の粘着シートの形態でも好適に実施することができる。なお、二層以上の多層構造を有する粘着剤層を有する後述の粘着シートでは、上記粘着剤層の厚さとは、被着体に貼り付けられる粘着面から該粘着面とは反対側の表面までの厚さをいう。
【０１１１】
＜粘着シート＞
本発明の一実施形態に係る粘着シートは上記粘着剤層を有する。本実施形態の粘着シートは、粘着剤層をシート状基材（支持体）の片面又は両面に有する形態の基材付き粘着シートであってもよく、粘着剤層が剥離シートに保持された形態等の基材レスの粘着シートであってもよい。ここでいう粘着シートの概念には、粘着テープ、粘着ラベル、粘着フィルム等と称されるものが包含され得る。
なお、粘着剤層は典型的には連続的に形成されるが、かかる形態に限定されるものではなく、例えば、点状、ストライプ状等の規則的あるいはランダムなパターンに形成された粘着剤層であってもよい。また、本実施形態の粘着シートは、ロール状であってもよく、枚葉状であってもよい。あるいは、さらに種々の形状に加工された形態の粘着シートであってもよい。
【０１１２】
（基材）
いくつかの態様に係る粘着シートは、粘着剤層の他方の背面に接合した基材を含む基材付き粘着シートの形態であり得る。図２に、本発明の一実施形態に係る粘着シートにおいて、基材の片面上に粘着剤層が形成されている一構成例の模式的な断面図を示す。図２に示される粘着シート１は、基材２１と、基材の片面上に形成された粘着剤層１１とを備える。また別の態様として、図３に基材２１の両面上に粘着剤層が形成されている一構成例の模式的な断面図を示す。図３に示される粘着シート２は、基材２１と、基材の両面上に形成された第１の粘着剤層１１及び第２の粘着剤層１２を備える。
【０１１３】
基材の材質は特に限定されず、粘着シートの使用目的や使用態様等に応じて適宜選択することができる。好ましくは透明フィルムである。使用し得る基材の非限定的な例としては、ポリプロピレンやエチレン−プロピレン共重合体等のポリオレフィンを主成分とするポリオレフィンフィルム、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステルを主成分とするポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルを主成分とするポリ塩化ビニルフィルム等のプラスチックフィルム；ポリウレタンフォーム、ポリエチレンフォーム、ポリクロロプレンフォーム等の発泡体からなる発泡体シート；各種の繊維状物質（麻、綿等の天然繊維、ポリエステル、ビニロン等の合成繊維、アセテート等の半合成繊維等であり得る。）の単独または混紡等による織布および不織布；和紙、上質紙、クラフト紙、クレープ紙等の紙類；アルミニウム箔、銅箔等の金属箔；等が挙げられる。これらを複合した構成の基材であってもよい。このような複合構造の基材の例として、例えば、金属箔と上記プラスチックフィルムとが積層した構造の基材、ガラスクロス等の無機繊維で強化されたプラスチックシート等が挙げられる。
【０１１４】
本発明の一実施態様に係る粘着シートの基材としては、各種のフィルム（以下、支持フィルムともいう。）を好ましく用いることができる。上記支持フィルムは、発泡体フィルムや不織布シート等のように多孔質のフィルムであってもよく、非多孔質のフィルムであってもよく、多孔質の層と非多孔質の層とが積層した構造のフィルムであってもよい。いくつかの態様において、上記支持フィルムとしては、独立して形状維持可能な（自立型の、あるいは非依存性の）樹脂フィルムをベースフィルムとして含むものを好ましく用いることができる。ここで「樹脂フィルム」とは、非多孔質の構造であって、典型的には実質的に気泡を含まない（ボイドレスの）樹脂フィルムを意味する。したがって、上記樹脂フィルムは、発泡体フィルムや不織布とは区別される概念である。上記樹脂フィルムは、単層構造であってもよく、二層以上の多層構造（例えば三層構造）であってもよい。
【０１１５】
樹脂フィルムを構成する樹脂材料としては、例えば、ポリエステル、ポリオレフィン、ノルボルネン構造等の脂肪族環構造を有するモノマーに由来するポリシクロオレフィン、ナイロン６、ナイロン６６、部分芳香族ポリアミド等のポリアミド（ＰＡ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリウレタン（ＰＵ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等のフッ素樹脂、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー等の樹脂を用いることができる。上記樹脂フィルムは、このような樹脂の１種を単独で含む樹脂材料を用いて形成されたものであってもよく、２種以上がブレンドされた樹脂材料を用いて形成されたものであってもよい。上記樹脂フィルムは、無延伸であってもよく、延伸（例えば一軸延伸または二軸延伸）されたものであってもよい。
【０１１６】
樹脂フィルムを構成する樹脂材料の好適例として、ポリエステル系樹脂、ＰＰＳ樹脂およびポリオレフィン系樹脂が挙げられる。ここで、ポリエステル系樹脂とは、ポリエステルを５０質量％を超える割合で含有する樹脂のことをいう。同様に、ＰＰＳ樹脂とはＰＰＳを５０質量％を超える割合で含有する樹脂のことをいい、ポリオレフィン系樹脂とはポリオレフィンを５０質量％を超える割合で含有する樹脂のことをいう。
【０１１７】
ポリエステル系樹脂としては、典型的には、ジカルボン酸とジオールを重縮合して得られるポリエステルを主成分として含むポリエステル系樹脂が用いられる。ポリエステル系樹脂の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレート等が挙げられる。
【０１１８】
ポリオレフィン樹脂としては、１種のポリオレフィンを単独で、または２種以上のポリオレフィンを組み合わせて用いることができる。該ポリオレフィンは、例えばα−オレフィンのホモポリマー、２種以上のα−オレフィンの共重合体、１種または２種以上のα−オレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体等であり得る。具体例としては、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）等のエチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体等が挙げられる。低密度（ＬＤ）ポリオレフィンおよび高密度（ＨＤ）ポリオレフィンのいずれも使用可能である。ポリオレフィン樹脂フィルムの例としては、無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）フィルム、二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルム、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）フィルム、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）フィルム、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）フィルム、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）フィルム、２種以上のポリエチレン（ＰＥ）をブレンドしたポリエチレン（ＰＥ）フィルム、ポリプロピレン（ＰＰ）とポリエチレン（ＰＥ）をブレンドしたＰＰ／ＰＥブレンドフィルム等が挙げられる。
【０１１９】
基材として好ましく利用し得る樹脂フィルムの具体例として、ＰＥＴフィルム、ＰＥＮフィルム、ＰＰＳフィルム、ＰＥＥＫフィルム、ＣＰＰフィルムおよびＯＰＰフィルムが挙げられる。強度の点から好ましい例として、ＰＥＴフィルム、ＰＥＮフィルム、ＰＰＳフィルムおよびＰＥＥＫフィルムが挙げられる。入手容易性、寸法安定性、光学特性等の観点から好ましい例としてＰＥＴフィルムが挙げられる。
【０１２０】
樹脂フィルムには、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、着色剤（染料、顔料等）、充填材、スリップ剤、アンチブロッキング剤等の公知の添加剤を、必要に応じて配合することができる。添加剤の配合量は特に限定されず、粘着シートの用途等に応じて適宜設定することができる。
【０１２１】
樹脂フィルムの製造方法は特に限定されない。例えば、押出成形、インフレーション成形、Ｔダイキャスト成形、カレンダーロール成形等の従来公知の一般的な樹脂フィルム成形方法を適宜採用することができる。
【０１２２】
上記基材は、このような樹脂フィルムから実質的に構成されたものであり得る。あるいは、上記基材は、上記樹脂フィルムの他に、補助的な層を含むものであってもよい。上記補助的な層の例としては、光学特性調整層（例えば反射防止層）、基材または粘着シートに所望の外観を付与するための印刷層やラミネート層、帯電防止層、下塗り層、剥離層等の表面処理層が挙げられる。また、上記基材は、後述する光学部材であってもよい。
【０１２３】
基材の厚さは、特に限定されず、粘着シートの使用目的や使用態様等に応じて選択し得る。基材の厚さは、例えば１０００μｍ以下であってよく、５００μｍ以下でもよく、１００μｍ以下でもよく、７０μｍ以下でもよく、５０μｍ以下でもよく、２５μｍ以下でもよく、１０μｍ以下でもよく、５μｍ以下でもよい。基材の厚さが小さくなると、粘着シートの柔軟性や被着体の表面形状への追従性が向上する傾向にある。また、取扱い性や加工性等の観点から、基材の厚さは、例えば２μｍ以上であってよく、５μｍ超または１０μｍ超でもよい。いくつかの態様において、基材の厚さは、例えば２０μｍ以上であってよく、３５μｍ以上でもよく、５５μｍ以上でもよい。
【０１２４】
基材のうち粘着剤層に接合される側の面には、必要に応じて、コロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、酸処理、アルカリ処理、下塗り剤（プライマー）の塗布、帯電防止処理等の従来公知の表面処理が施されていてもよい。このような表面処理は、基材と粘着剤層との密着性、言い換えると粘着剤層の基材への投錨性を向上させるための処理であり得る。プライマーの組成は特に限定されず、公知のものから適宜選択することができる。下塗り層の厚さは特に制限されないが、通常、０．０１μｍ〜１μｍ程度が適当であり、０．１μｍ〜１μｍ程度が好ましい。
【０１２５】
基材のうち粘着剤層に接合される側とは反対側の面（以下、背面ともいう。）には、必要に応じて、剥離処理、接着性または粘着性向上処理、帯電防止処理等の従来公知の表面処理が施されていてもよい。例えば、基材の背面を剥離処理剤で表面処理することにより、ロール状に巻回された形態の粘着シートの巻戻し力を軽くすることができる。剥離処理剤としては、シリコーン系剥離処理剤、長鎖アルキル系剥離処理剤、オレフィン系剥離処理剤、フッ素系剥離処理剤、脂肪酸アミド系剥離処理剤、硫化モリブデン、シリカ粉等を用いることができる。
【０１２６】
（剥離ライナー）
本実施形態の粘着シートにおいては、使用時まで上記粘着剤層が剥離ライナー（セパレーター、剥離フィルム）により保護されていてもよい。
【０１２７】
剥離ライナーとしては、慣用の剥離紙などを使用でき、特に限定されないが、例えば、剥離処理層を有する基材、フッ素系ポリマーからなる低接着性基材、無極性ポリマーからなる低接着性基材などを用いることができる。
剥離処理層を有する基材としては、例えば、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の剥離処理剤により表面処理されたプラスチックフィルムや紙等が挙げられる。
フッ素系ポリマーからなる低接着性基材のフッ素系ポリマーとしては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン・フッ化ビニリデン共重合体等が挙げられる。
無極性ポリマーからなる低接着性基材の無極性ポリマーとしては、例えば、オレフィン系樹脂（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなど）等が挙げられる。なお、剥離ライナーは公知ないし慣用の方法により形成することができる。また、剥離ライナーの厚さ等も特に制限されない。
【０１２８】
本態様に係る技術において、粘着シートのヘイズ値は凡そ１０％以下であることが適当であり、凡そ５％以下（例えば凡そ３％以下）であり得る。上記ヘイズ値は１．０％以下であることが好ましい。このように透明性の高い粘着シートは、本発明において変色または着色させた場合の外観の変化が顕著であるという点から好ましい。粘着シートのヘイズ値は、１．０％未満であってよく、０．７％未満であってもよく、０．５％以下（例えば０〜０．５％）であってもよい。粘着シートに関するこれらのヘイズ値は、本態様に係る技術における粘着剤層のヘイズ値にも好ましく適用され得る。
【０１２９】
ここで「ヘイズ値」とは、測定対象に可視光を照射したときの全透過光に対する拡散透過光の割合をいう。くもり価ともいう。ヘイズ値は、以下の式で表すことができる。
Ｔｈ［％］＝Ｔｄ／Ｔｔ×１００
上記式において、Ｔｈはヘイズ値［％］であり、Ｔｄは散乱光透過率、Ｔｔは全光透過率である。ヘイズ値の測定は、後述する実施例に記載の方法にしたがって行うことができる。ヘイズ値は、例えば、粘着剤層の組成や厚さ等の選択によって調節することができる。
【０１３０】
本態様に係る技術は、例えば、電子部材用途、光学部材用途、建築部材用途などに好ましく用いることが出来る。
【実施例】
【０１３１】
以下、本発明の実施の形態について、実施例を用いてより詳細に説明する。
【０１３２】
＜粘着剤組成物の作製＞
〔粘着剤溶液の作製〕
（粘着剤溶液Ａ１）
冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた反応容器に、モノマー成分としてｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）９７質量部、アクリル酸（ＡＡ）２質量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）１質量部、重合溶媒として酢酸エチル１２２質量部を仕込み、熱重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２質量部を投入して窒素雰囲気下で溶液重合を行うことにより、Ｍｗが７０万のアクリル系ポリマーを含有する粘着剤溶液Ａ１を得た。
【０１３３】
（粘着剤溶液Ａ２）
モノマー成分をｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）９５質量部、アクリル酸（ＡＡ）５質量部とした他は粘着剤溶液Ａ１の調製と同様にして、Ｍｗが６５万の粘着剤溶液Ａ２を調製した。
【０１３４】
（粘着剤溶液Ａ３）
モノマー成分をｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）９５質量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）５質量部とした他は粘着剤溶液Ａ１の調製と同様にして、Ｍｗが６０万の粘着剤溶液Ａ３を調製した。
【０１３５】
上記粘着剤溶液の配合について以下表１にまとめて示す。
【０１３６】
【表１】
2020164609.tif 000004
【０１３７】
〔染料オリゴマー溶液の作製〕
（染料オリゴマー溶液Ｂ１）
冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた反応容器に、モノマー成分として、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）９０質量部、及び側鎖に色素構造を有するビニルモノマーである青色重合性染料ＲＤＷ−Ｂ０１(富士フィルム和光純薬製)１０質量部、連鎖移動剤として、ｎ−ドデシルメルカプタン（ＮＤＭ）５質量部、重合溶媒として、酢酸エチル１２２質量部を仕込み、熱重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２質量部を投入して窒素雰囲気下で溶液重合を行うことにより、Ｍｗが５，０００の（メタ）アクリル系青色染料オリゴマーを含有する染料オリゴマー溶液Ｂ１を得た。
【０１３８】
（染料オリゴマー溶液Ｂ２）
重合性染料を黄色のＲＤＷ−Ｙ０２(富士フィルム和光純薬製)１０質量部とした他は染料オリゴマーＢ１の調製と同様にして、Ｍｗが５，０００の染料オリゴマー溶液Ｂ２を得た。
【０１３９】
（染料オリゴマー溶液Ｂ３）
ｎ−ドデシルメルカプタン（ＮＤＭ）の使用量を上記モノマー成分１００質量部あたり２０質量部とした他は染料オリゴマーＢ１の調製と同様にして、Ｍｗが１，３００の染料オリゴマー溶液Ｂ３を得た。
【０１４０】
（染料オリゴマー溶液Ｂ４）
ｎ−ドデシルメルカプタン（ＮＤＭ）の使用量を上記モノマー成分１００質量部あたり０．１質量部とした他は染料オリゴマーＢ１の調製と同様にして、Ｍｗが４８，０００の染料オリゴマー溶液Ｂ４を得た。
【０１４１】
（染料オリゴマー溶液Ｂ５）
ｎ−ドデシルメルカプタン（ＮＤＭ）の使用量を上記モノマー成分１００質量部あたり３０質量部とした他は染料オリゴマーＢ１の調製と同様にして、Ｍｗが６００の染料オリゴマー溶液Ｂ４を得た。
【０１４２】
（染料オリゴマー溶液Ｂ６）
ｎ−ドデシルメルカプタン（ＮＤＭ）の使用量を上記モノマー成分１００質量部あたり０．０２質量部とした他は染料オリゴマーＢ１の調製と同様にして、Ｍｗが１２０，０００の染料オリゴマー溶液Ｂ６を得た。
【０１４３】
上記染料オリゴマー溶液の配合について以下表２にまとめて示す。
【０１４４】
【表２】
2020164609.tif 000005
【０１４５】
〔粘着剤組成物の作製〕
（粘着剤組成物Ｃ１）
上記で得られた粘着剤溶液Ａ１に、該溶液の調製に使用したポリマー成分１００質量部あたり、上記染料オリゴマー溶液Ｂ１を１質量部、イソシアネート系架橋剤コロネートＬ（東ソー製）０．８質量部を加え、均一に混合して粘着剤組成物Ｃ１を調製した。
【０１４６】
（粘着剤組成物Ｃ２）
染料オリゴマー溶液Ｂ１の使用量を５質量部とした他は粘着剤組成物Ｃ１の調製と同様にして、粘着剤組成物Ｃ２を調製した。
【０１４７】
（粘着剤組成物Ｃ３）
用いた粘着剤溶液を粘着剤溶液Ａ２とし、コロネートＬ０．８質量部の代わりにテトラッドＣを０．０８質量部（三菱ガス化学製）用いた他は粘着剤組成物Ｃ２の調製と同様にして、粘着剤組成物Ｃ３を調製した。
【０１４８】
（粘着剤組成物Ｃ４）
用いた粘着剤溶液を粘着剤溶液Ａ３とした他は粘着剤組成物Ｃ２の調製と同様にして、粘着剤組成物Ｃ４を調製した。
【０１４９】
（粘着剤組成物Ｃ５）
用いた染料オリゴマー溶液を、染料オリゴマー溶液Ｂ１を２．５質量部、Ｂ２を２．５質量部とした他は粘着剤組成物Ｃ２の調製と同様にして、粘着剤組成物Ｃ５を調製した。
【０１５０】
（粘着剤組成物Ｃ６）
用いた染料オリゴマー溶液を染料オリゴマー溶液Ｂ１を２．５質量部とし、有機顔料Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５（東京化成工業製）を２．５質量部、分散剤アジスパーＰＢ８２１（味の素ファインテクノ製）を０．５質量部加えた他は粘着剤組成物Ｃ２の調製と同様にして、粘着剤組成物Ｃ６を調製した。
【０１５１】
（粘着剤組成物Ｃ７）
用いた染料オリゴマー溶液を染料オリゴマー溶液Ｂ３とした他は粘着剤組成物Ｃ２の調製と同様にして、粘着剤組成物Ｃ７を調製した。
【０１５２】
（粘着剤組成物Ｃ８）
用いた染料オリゴマー溶液を染料オリゴマー溶液Ｂ４とした他は粘着剤組成物Ｃ２の調製と同様にして、粘着剤組成物Ｃ８を調製した。
【０１５３】
（粘着剤組成物Ｃ９）
用いた染料オリゴマー溶液を染料オリゴマー溶液Ｂ５とした他は粘着剤組成物Ｃ２の調製と同様にして、粘着剤組成物Ｃ９を調製した。
【０１５４】
（粘着剤組成物Ｃ１０）
用いた染料オリゴマー溶液を染料オリゴマー溶液Ｂ６とした他は粘着剤組成物Ｃ２の調製と同様にして、粘着剤組成物Ｃ１０を調製した。
【０１５５】
（粘着剤組成物Ｃ１１）
染料オリゴマー溶液Ｂ１の代わりに有機顔料Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５を１質量部用いた他は粘着剤組成物Ｃ１の調製と同様にして、粘着剤組成物Ｃ１１を調製した。
【０１５６】
（粘着剤組成物Ｃ１２）
有機顔料をＰｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５を２．５質量部、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４（Ｏａｋｗｏｏｄ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，  Ｉｎｃ．製）を２．５質量部とした他は粘着剤組成物Ｃ１１の調製と同様にして、粘着剤組成物Ｃ１２を調製した。
【０１５７】
（粘着剤組成物Ｃ１３）
染料オリゴマー溶液Ｂ１を用いなかった他は粘着剤組成物Ｃ１の調製と同様にして、粘着剤組成物Ｃ１３を調製した。
【０１５８】
（粘着剤組成物Ｃ１４）
分散剤アジスパーＰＢ８２１（味の素ファインテクノ製）を０．５質量部加えた他は粘着剤組成物Ｃ１１の調製と同様にして、粘着剤組成物Ｃ１４を調製した。
【０１５９】
（粘着剤組成物Ｃ１５）
有機顔料Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５の使用量を５質量部とした他は粘着剤組成物Ｃ１４の調製と同様にして、粘着剤組成物Ｃ１５を調製した。
【０１６０】
（粘着剤組成物Ｃ１６）
用いた粘着剤溶液を粘着剤溶液Ａ２とし、コロネートＬ０．８質量部の代わりにテトラッドＣを０．０８部（三菱ガス化学製）用い、分散剤を用いなかった他は粘着剤組成物Ｃ１５の調製と同様にして、粘着剤組成物Ｃ１６を調製した。
【０１６１】
＜粘着シートの作製＞
（実施例１）
ポリエステルフィルムの片面が剥離面となっている厚さ３８μｍの剥離フィルムＲ１（三菱樹脂株式会社、ＭＲＦ＃３８）に粘着剤組成物Ｃ１を塗布し、１３５℃で２分間乾燥させて、厚さ３０μｍの粘着剤層を形成した。この粘着剤層に、コロナ処理された厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを貼り合わせることにより、ＰＥＴフィルム（支持体）と粘着剤層と剥離フィルムＲ１とがこの順に積層した粘着シート１を得た。
【０１６２】
（実施例２〜１０）
粘着剤組成物Ｃ１に代えて粘着剤組成物Ｃ２〜Ｃ１０をそれぞれ用いた他は実施例１と同様にして、粘着シート２〜１０を作製した。
【０１６３】
（比較例１、２）
粘着剤組成物に代えて粘着剤組成物Ｃ１１、Ｃ１２をそれぞれ用いた他は実施例１と同様にして、粘着シート１１、１２を作製した。
【０１６４】
（参考例１〜４）
粘着剤組成物に代えて粘着剤組成物Ｃ１３〜Ｃ１６をそれぞれ用いた他は実施例１と同様にして、各例に係る粘着シート１３〜１６を作製した。
【０１６５】
＜分散性の評価＞
上記で作製した粘着シート１〜１６における染料オリゴマーないし公知な有機顔料の分散性については、以下のとおり、凝集物の存在の程度により評価した。
○（分散性良好）：１０ｃｍ×１０ｃｍの試験片において目視可能な凝集物が認められなかった
△（分散性やや良好）：１０ｃｍ×１０ｃｍの試験片において目視可能な凝集物が１０個未満認められた
×（分散性不良）：１０ｃｍ×１０ｃｍの試験片において目視可能な凝集物が１０個以上認められた
結果を表３に示す。なお、表３中、「−」は本評価を実施していないことを意味する。
【０１６６】
＜ブリードアウト性の評価＞
上記で作製した粘着シート１〜１６のブリードアウト性については、以下のとおり、剥離後の被着体への色素成分の残存の程度により評価した。なお、下記評価における色素成分の残存する領域は、粘着剤層の比重を１．１７ｇ／ｃｍ３として、剥離前後の粘着シートの重量変化を測定することにより求めた。
○（ブリードアウト性良好）：２．５ｃｍ×７ｃｍの剥離面において色素成分の残存が認められなかった
△（ブリードアウト性やや良好）：２．５ｃｍ×７ｃｍの剥離面において１０％未満の領域で色素成分の残存が認められた
×（ブリードアウト性不良）：２．５ｃｍ×７ｃｍの剥離面において１０％以上の領域で色素成分の残存が認められた
結果を表３に示す。なお、表３中、「−」は本評価を実施していないことを意味する。
【０１６７】
＜粘着力の測定＞
上記で作製した粘着シート１〜１６について、粘着力を測定した。
粘着力の測定は、粘着シート１〜１６をそれぞれ幅２５ｍｍ、長さ１０ｃｍになるように切断し、剥離ライナーを剥離除去した。
続いて、アルカリガラスに、各粘着シートを２ｋｇローラーで１往復して圧着して貼付した。
引張試験機（ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ  ＡＧＳ−Ｘ、（株）島津製作所製）を用いて、剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで引きはがした際の力を粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）として測定した。
結果を表３に示す。なお、表３中、「−」は本測定を実施していないことを意味する。
【０１６８】
【表３】
2020164609.tif 000006
【０１６９】
染料オリゴマーを含有する実施例１〜１０の粘着シートは、分散性及びブリードアウト性ともに良好であった。中でも、染料オリゴマーの重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００〜５０，０００である実施例１〜８では、分散性及びブリードアウト性ともに特に良好であった。また、実施例６の粘着シートは、顔料を含有するものの、分散剤をともに含むため、良好な結果が得られた。
一方、比較例１、２の粘着シートは、染料オリゴマーではなく顔料を含有するため、分散性及びブリードアウト性ともに不良であった。
なお、参考例２、３の粘着シートは、比較例１における粘着剤組成物に分散剤を添加している。そのため、比較例１の粘着シートでは分散性及びブリードアウト性ともに不良であったが、参考例２、３の粘着シートでは、分散性及びブリードアウト性ともに良好であった。また、参考例４の粘着シートは、高酸価のポリマーを含有する粘着剤溶液を使用したため、分散性及びブリードアウト性ともに良好であった。
【符号の説明】
【０１７０】
１、２  粘着シート
１１、１２  粘着剤層
２１  基材
【図１】
2020164609.tif 000007
【図２】
2020164609.tif 000008
【図３】
2020164609.tif 000009