(57)【要約】【課題】湿し水汚れの抑制性に優れ、得られる平版印刷版のインキ着肉性に優れる平版印刷用湿し水組成物の提供、並びに、上記平版印刷用湿し水組成物を用いた平版印刷版の作製方法、及び、平版印刷方法の提供。【解決手段】ポリアリルアミン構造、ポリアリルアミン塩構造、ポリジアリルアミン構造、及び、ポリジアリルアミン塩構造よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構造を有するポリマーを含有する平版印刷用湿し水組成物、並びに、上記平版印刷用湿し水組成物を用いた平版印刷版の作製方法及び平版印刷方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアリルアミン構造、ポリアリルアミン塩構造、ポリジアリルアミン構造、及び、ポリジアリルアミン塩構造よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構造を有するポリマーを含有する
平版印刷用湿し水組成物。
【請求項２】
前記ポリマーが、ポリアリルアミン構造、及び、ポリアリルアミン塩構造よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構造を有するポリマーを含む請求項１に記載の平版印刷用湿し水組成物。
【請求項３】
前記ポリマーが、前記ポリアリルアミン構造又はポリアリルアミン塩構造として、下記式（１）で表される構成単位、及び、下記式（２）で表される構成単位よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構成単位を有するポリマーを含む請求項２に記載の平版印刷用湿し水組成物。
【化１】
2020104338.tif 000014
式（１）及び式（２）中、Ｒ１〜Ｒ５はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、又は、アミノカルボニル基を表し、Ｘ１−は、対アニオンを表す。
【請求項４】
前記ポリマーが、ポリジアリルアミン構造、及び、ポリジアリルアミン塩構造よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構造を有するポリマーを含む請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の平版印刷用湿し水組成物。
【請求項５】
前記ポリマーが、前記ポリジアリルアミン構造又はポリジアリルアミン塩構造として、下記式（３）で表される構成単位、及び、下記式（４）で表される構成単位よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構成単位を有するポリマーを含む請求項４に記載の平版印刷用湿し水組成物。
【化２】
2020104338.tif 000015
式（３）及び式（４）中、Ｒ６〜Ｒ８はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ヒドロキシプロピル基、又は、クロロヒドロキシプロピル基を表し、Ｘ２−は、対アニオンを表す。
【請求項６】
前記ポリマーが、前記ポリジアリルアミン塩構造として、前記式（４）で表される構成単位を有するポリマーを含む請求項５に記載の平版印刷用湿し水組成物。
【請求項７】
前記式（４）におけるＲ７が、炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシプロピル基、又は、クロロヒドロキシプロピル基であり、Ｒ８が、水素原子、又は、炭素数１〜３のアルキル基である請求項６に記載の平版印刷用湿し水組成物。
請求項６に記載の平版印刷用湿し水組成物。
【請求項８】
前記ポリマーの含有量が、湿し水組成物の全質量に対し、０．００１質量％〜２質量％である請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の平版印刷用湿し水組成物。
【請求項９】
平版印刷版原版を、画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する工程、及び、
請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の平版印刷用湿し水組成物又は前記平版印刷用湿し水組成物を希釈した希釈組成物を供給して機上現像し平版印刷版を得る工程を含む
平版印刷版の作製方法。
【請求項１０】
前記機上現像し平版印刷版を得る工程において、前記平版印刷用湿し水組成物を２５体積倍〜２００体積倍に希釈した希釈組成物を用いる請求項９に記載の平版印刷版の作製方法。
【請求項１１】
前記機上現像し平版印刷版を得る工程において使用する前記平版印刷用湿し水組成物又は前記希釈組成物のｐＨが、３〜９である請求項９又は請求項１０に記載の平版印刷版の作製方法。
【請求項１２】
平版印刷版原版を、画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する工程、
請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の平版印刷用湿し水組成物又は前記平版印刷用湿し水組成物を希釈した希釈組成物を供給して機上現像し平版印刷版を得る工程、及び、
前記平版印刷版と、前記平版印刷用湿し水組成物又は前記希釈組成物と、印刷インキとを用いて印刷する工程を含む
平版印刷方法。
【請求項１３】
前記印刷する工程において、前記平版印刷用湿し水組成物を２５体積倍〜２００体積倍に希釈した希釈組成物を用いる請求項１２に記載の平版印刷方法。
【請求項１４】
前記印刷する工程において使用する前記平版印刷用湿し水組成物又は前記希釈組成物のｐＨが、３〜９である請求項１２又は請求項１３に記載の平版印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、平版印刷用湿し水組成物、平版印刷版の作製方法、及び、平版印刷方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、平版印刷版は、印刷過程でインキを受容する親油性の画像部と、湿し水を受容する親水性の非画像部とからなる。平版印刷は、水と油性インキが互いに反発する性質を利用して、平版印刷版の親油性の画像部をインキ受容部、親水性の非画像部を湿し水受容部（インキ非受容部）として、平版印刷版の表面にインキの付着性の差異を生じさせ、画像部のみにインキを着肉させた後、紙などの被印刷体にインキを転写して印刷する方法である。平版印刷では、湿し水によって、非画像領域を湿潤させて画像領域と非画像領域との界面化学的な差を拡大して、非画像領域のインキ反撥性と画像領域のインキ受容性とを増大させることがなされる。
この平版印刷版を作製するため、従来、親水性の支持体上に親油性の感光性樹脂（画像記録層）を設けてなる平版印刷版原版（ＰＳ版、presensitized plate）が広く用いられている。このような平版印刷版原版を、リスフィルムなどの原画を通した露光を行った後、画像記録層の画像部となる部分を残存させ、それ以外の不要な画像記録層をアルカリ性現像液又は有機溶剤によって溶解除去し、親水性の支持体の表面を露出させて非画像部を形成する方法により製版して、平版印刷版を得ている。
【０００３】
一方、近年、画像情報をコンピューターによって電子的に処理し、蓄積し、出力する、デジタル化技術が広く普及してきており、このようなデジタル化技術に対応した新しい画像出力方式が種々実用されるようになってきている。これに伴い、レーザー光のような高収斂性の輻射線にデジタル化された画像情報を担持させて、その光で平版印刷版原版を走査露光し、リスフィルムを介することなく、直接平版印刷版を製造するコンピューター・トゥ・プレート（ＣＴＰ、Computer to plate）技術が普及している。
また、平版印刷版原版を露光の後、不要な画像記録層を現像液などによって溶解除去する工程が行われているが、このような付加的に行われる湿式処理を不要化し又は簡易化することも検討されてきている。このような簡易な製版方法の一つとして、平版印刷版原版の不要部分の除去を通常の印刷工程の中で行えるような画像記録層を用い、露光後、印刷機上で非画像部を除去し、平版印刷版を得る、機上現像と呼ばれる方法が提案されている。機上現像の具体的方法としては、例えば湿し水、インキ溶剤又は湿し水とインキとの乳化物に溶解し又は分散することが可能な画像記録層を有する平版印刷版原版を用いる方法、印刷機のローラー類やブランケットとの接触により、画像記録層の力学的除去を行う方法、湿し水、インキ溶剤などの浸透によって画像記録層の凝集力又は画像記録層と支持体との接着力を弱めた後、ローラー類やブランケット胴との接触により画像記録層の力学的除去を行う方法などがある。
【０００４】
従来の平版印刷用湿し水組成物、又は、その使用方法としては、例えば、特許文献１又は２に記載されたものが知られている。
特許文献１には、エチレン性不飽和二重結合へマイケル付加可能なアミノ基及びイミノ基から選ばれる基を分子内に少なくとも一個有する化合物を含有することを特徴とする、平版印刷版用湿し水が記載されている。
また、特許文献２には、オフセット印刷用の湿し水又は湿し水濃縮物の製造にポリマーを使用する方法であって、モノマーとして酸基で変性されたアミノ基を有する少なくとも一種のポリマーＰが存在することを特徴とする方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−２４３５８２号公報
【特許文献２】特表２００８−５２１６４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本開示の実施形態が解決しようとする課題は、湿し水汚れの抑制性に優れ、得られる平版印刷版のインキ着肉性に優れる平版印刷用湿し水組成物を提供することである。
本発明の他の実施形態が解決しようとする課題は、上記平版印刷用湿し水組成物を用いた平版印刷版の作製方法、及び、平版印刷方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するための手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞  ポリアリルアミン構造、ポリアリルアミン塩構造、ポリジアリルアミン構造、及び、ポリジアリルアミン塩構造よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構造を有するポリマーを含有する平版印刷用湿し水組成物。
＜２＞  上記ポリマーが、ポリアリルアミン構造、及び、ポリアリルアミン塩構造よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構造を有するポリマーを含む＜１＞に記載の平版印刷用湿し水組成物。
＜３＞  上記ポリマーが、上記ポリアリルアミン構造又はポリアリルアミン塩構造として、下記式（１）で表される構成単位、及び、下記式（２）で表される構成単位よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構成単位を有するポリマーを含む＜２＞に記載の平版印刷用湿し水組成物。
【０００８】
【化１】
2020104338.tif 000002
【０００９】
式（１）及び式（２）中、Ｒ１〜Ｒ５はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、又は、アミノカルボニル基を表し、Ｘ１−は、対アニオンを表す。
【００１０】
＜４＞  上記ポリマーが、ポリジアリルアミン構造、及び、ポリジアリルアミン塩構造よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構造を有するポリマーを含む＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の平版印刷用湿し水組成物。
＜５＞  上記ポリマーが、上記ポリジアリルアミン構造又はポリジアリルアミン塩構造として、下記式（３）で表される構成単位、及び、下記式（４）で表される構成単位よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構成単位を有するポリマーを含む＜４＞に記載の平版印刷用湿し水組成物。
【００１１】
【化２】
2020104338.tif 000003
【００１２】
式（３）及び式（４）中、Ｒ６〜Ｒ８はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ヒドロキシプロピル基、又は、クロロヒドロキシプロピル基を表し、Ｘ２−は、対アニオンを表す。
【００１３】
＜６＞  上記ポリマーが、上記ポリジアリルアミン塩構造として、上記式（４）で表される構造を有するポリマーを含む＜５＞に記載の平版印刷用湿し水組成物。
＜７＞  上記式（４）におけるＲ７が、炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシプロピル基、又は、クロロヒドロキシプロピル基であり、Ｒ８が、水素原子、又は、炭素数１〜３のアルキル基である＜６＞に記載の平版印刷用湿し水組成物。
＜８＞  上記ポリマーの含有量が、湿し水組成物の全質量に対し、０．００１質量％〜２質量％である＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の平版印刷用湿し水組成物。
＜９＞  平版印刷版原版を、画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する工程、及び、＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の平版印刷用湿し水組成物又は上記平版印刷用湿し水組成物を希釈した希釈組成物を供給して機上現像し平版印刷版を得る工程を含む平版印刷版の作製方法。
＜１０＞  上記機上現像し平版印刷版を得る工程において、上記平版印刷用湿し水組成物を２５体積倍〜２００体積倍に希釈した希釈組成物を用いる＜９＞に記載の平版印刷版の作製方法。
＜１１＞  上記機上現像し平版印刷版を得る工程において使用する上記平版印刷用湿し水組成物又は上記希釈組成物のｐＨが、３〜９である＜９＞又は＜１０＞に記載の平版印刷版の作製方法。
＜１２＞  平版印刷版原版を、画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する工程、＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の平版印刷用湿し水組成物又は上記平版印刷用湿し水組成物を希釈した希釈組成物を供給して機上現像し平版印刷版を得る工程、及び、上記平版印刷版と、上記平版印刷用湿し水組成物又は上記希釈組成物と、印刷インキとを用いて印刷する工程を含む平版印刷方法。
＜１３＞  上記印刷する工程において、上記平版印刷用湿し水組成物を２５体積倍〜２００体積倍に希釈した希釈組成物を用いる＜１２＞に記載の平版印刷方法。
＜１４＞  上記印刷する工程において使用する上記平版印刷用湿し水組成物又は上記希釈組成物のｐＨが、３〜９である＜１２＞又は＜１３＞に記載の平版印刷方法。
【発明の効果】
【００１４】
本開示の実施形態によれば、湿し水汚れの抑制性に優れ、得られる平版印刷版のインキ着肉性に優れる平版印刷用湿し水組成物を提供することができる。
また、本発明の他の実施形態によれば上記平版印刷用湿し水組成物を用いた平版印刷版の作製方法、及び、平版印刷方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下において、本開示の内容について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本開示の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本開示はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本開示において、数値範囲を示す「〜」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
更に、本開示において組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する該当する複数の物質の合計量を意味する。
また、本開示における基（原子団）の表記において、置換及び無置換を記していない表記は、置換基を有さないものと共に置換基を有するものをも包含するものである。例えば「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含するものである。
本開示において、「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルの両方を包含する概念で用いられる語であり、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイル及びメタクリロイルの両方を包含する概念として用いられる語である。
また、本開示において、式で表される化合物における基の表記に関して、置換又は無置換を記していない場合、その基が更に置換基を有することが可能な場合には、他に特に規定がない限り、その基は、無置換の基のみならず、置換基を有する基も包含する。例えば、式において、「Ｒはアルキル基、アリール基又は複素環基を表す」との記載があれば、「Ｒは無置換アルキル基、置換アルキル基、無置換アリール基、置換アリール基、無置換複素環基又は置換複素環基を表す」ことを意味する。
また、本開示中の「工程」の用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その工程の所期の目的が達成されれば本用語に含まれる。
また、本開示において、「質量％」と「重量％」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
更に、本開示において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
また、本開示における重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、特に断りのない限り、ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ４０００ＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ２０００ＨｘＬ（何れも東ソー（株）製の商品名）のカラムを使用したゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析装置により、溶媒ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）、示差屈折計により検出し、標準物質としてポリスチレンを用いて換算した分子量である。
後述する特定ポリマーについては、後述の測定方法により、Ｍｗ及びＭｎを測定するものとする。
本開示において、全固形分量とは、組成物における溶剤等の揮発性成分を除いた成分の全質量をいう。
本開示において、「平版印刷版原版」の用語は、平版印刷版原版だけでなく、捨て版原版を包含する。また、「平版印刷版」の用語は、平版印刷版原版を、必要により、露光、現像などの操作を経て作製された平版印刷版だけでなく、捨て版を包含する。捨て版原版の場合には、必ずしも、露光、現像の操作は必要ない。なお、捨て版とは、例えばカラーの新聞印刷において一部の紙面を単色又は２色で印刷を行う場合に、使用しない版胴に取り付けるための平版印刷版原版である。
以下、本開示を詳細に説明する。
【００１６】
（平版印刷用湿し水組成物）
本開示に係る平版印刷用湿し水組成物（以下、単に「湿し水組成物」ともいう。）は、ポリアリルアミン構造、ポリアリルアミン塩構造、ポリジアリルアミン構造、及び、ポリジアリルアミン塩構造よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構造を有するポリマーを含有する。
また、本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、現像液による現像処理を行う平版印刷版の作製方法及び平版印刷方法においても、機上現像を行う平版印刷版の作製方法及び平版印刷方法においても、好適に使用することができる。中でも、本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、機上現像を行う平版印刷用湿し水組成物として特に好適に用いることができる。
湿し水は、商業ベースとするときは濃縮化し商品化する場合が多く、使用するときに、そのような濃縮液を適宜希釈して湿し水として使用する。
本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、湿し水としてそのまま使用しても、希釈して使用してもよい。
【００１７】
従来の平版印刷用湿し水組成物では、湿し水汚れの抑制性と得られる平版印刷版のインキ着肉性との両立が困難であった。
本発明者らが鋭意検討した結果、上記構成をとることにより、湿し水汚れの抑制性に優れ、得られる平版印刷版のインキ着肉性に優れる平版印刷用湿し水組成物を提供できることを見出した。
上記構成による優れた効果の作用機構は明確ではないが、以下のように推定している。
平版印刷用湿し水組成物が、ポリアリルアミン構造、ポリアリルアミン塩構造、ポリジアリルアミン構造、及び、ポリジアリルアミン塩構造よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構造を有するポリマーを含むことにより、特に機上現像型平版印刷版原版を使用する平版印刷において、機上現像により除去された画像記録層、インキ中の成分及びインキの乳化等による湿し水汚染に伴って生じる湿し水中の現像カスの発生量が少なくなり、湿し水汚染の抑制性に優れるとともに、上記ポリマーは画像部表面に付着しにくく、また、ローラー上への上記ポリマーの堆積が抑制されるため、画像部表面のインキ受容性が高められ、多数枚の印刷を連続的に行ってもインキ濃度の高い高品質の印刷物を得ることができ、得られる平版印刷版のインキ着肉性に優れると考えられる。
【００１８】
また、本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、上記ポリマーを含むことにより、湿し水中の現像カスの発生量が少なくなり、湿し水を循環させる際に用いられる湿し水フィルターの目詰まり抑制性にも優れると推定している。
更に、本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、上記ポリマーを含むことにより、湿し水中の現像カスの発生量が少なくなり、また、ローラー上へ上記ポリマーの堆積が抑制され、連続印刷安定性にも優れると推定している。
更にまた、本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、上記ポリマーを含むことにより、機上現像時における非画像部の画像記録層の除去性に優れ、機上現像性にも優れると推定している。
【００１９】
また、本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、印刷作業にあたって、専門的熟練を必要とすることなく、あらゆる機構の印刷機において、イソプロルピルアルコール等の揮発性の高い溶剤成分を使用しなくても良好な印刷適性を示し、有機溶剤の使用量を低減でき、環境上好ましい。
【００２０】
以下、本開示に係る平版印刷用湿し水組成物に含まれる各構成要件の詳細について説明する。
【００２１】
＜特定ポリマー＞
本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、ポリアリルアミン構造、ポリアリルアミン塩構造、ポリジアリルアミン構造、及び、ポリジアリルアミン塩構造よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構造を有するポリマー（「特定ポリマー」ともいう。）を含有する。
特定ポリマーは、上記構造を１種単独で有していても、２種以上有していてもよい。
特定ポリマーは、親水性及び疎水性のバランス、及び、インキ着肉性の観点からは、ポリアリルアミン構造、及び、ポリアリルアミン塩構造よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構造を有するポリマーを含むことが好ましく、ポリアリルアミン塩構造を有するポリマーを含むことがより好ましい。
また、特定ポリマーは、湿し水汚染の抑制性、及び、インキ着肉性の観点からは、ポリジアリルアミン構造、及び、ポリジアリルアミン塩構造よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構造を有するポリマーを含むことが好ましく、ポリジアリルアミン塩構造を有するポリマーを含むことがより好ましい。
更に、特定ポリマーは、親水性及び疎水性のバランス、湿し水汚染の抑制性、並びに、インキ着肉性の観点からは、ポリアリルアミン塩構造、及び、ポリジアリルアミン塩構造よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構造を有するポリマーを含むことが好ましく、ポリジアリルアミン塩構造を有するポリマーを含むことがより好ましい。
また、上記ポリアリルアミン構造、及び、上記ポリアリルアミン塩構造は、窒素原子上に水素原子を少なくとも１つ有する構造であることが好ましい。
【００２２】
ポリアリルアミン構造又はポリアリルアミン塩構造を有するポリマーとしては、アリルアミンポリマー、アリルアミン塩酸塩ポリマー、アリルアミンアミド硫酸塩ポリマー、アリルアミン酢酸塩ポリマー、メトキシカルボキシアリルアミンポリマー、尿素化アリルアミンポリマーなどが挙げられる。また、異なった構造のアリルアミン化合物との共重合体も使用することができる。
ポリジアリルアミン構造又はポリジアリルアミン塩構造を有するポリマーとしては、ジアリルアミンポリマー、ジアリルアミン塩酸塩ポリマー、メチルジアリルアミンポリマー、メチルジアリルアミン塩酸塩ポリマー、メチルジアリルアミンアミド硫酸塩ポリマー、メチルジアリルアミン酢酸塩ポリマー、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドポリマー、メチルエチルジアリルアンモニウムクロリドポリマー、メチルエチルジアリルアンモニウムエチルサルフェートポリマー、クロロヒドロキシプロピル化ジアリルアミン塩酸塩などが挙げられる。また、異なった構造のジアリルアミン化合物との共重合体も使用することができる。
また、アリルアミン化合物又はその塩とジアリルアミン化合物又はその塩との共重合体も好ましく挙げられる。
更に、アリルアミン化合物を重合し、ポリアリルアミンの窒素原子の一部又は全部を塩構造としたアリルアミン−アリルアミン塩共重合体、又は、アリルアミン塩ポリマーも好ましく挙げられる。また、ジアリルアミン化合物についても、同様である。
【００２３】
更に、アリルアミン化合物、アリルアミン塩化合物、ジアリルアミン化合物及びジアリルアミン塩化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物と、他のエチレン性不飽和化合物又は二酸化硫黄との共重合体も好ましく挙げられる。
他のエチレン性不飽和化合物としては、特に制限はないが、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミドが好ましく挙げられる。
特定ポリマーは、湿し水汚染の抑制性の観点から、ポリアリルアミン構造、ポリアリルアミン塩構造、ポリジアリルアミン構造、及び、ポリジアリルアミン塩構造よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構造を、特定ポリマーの全質量に対し、２０質量％以上１００質量％以下有することが好ましく、３５質量％以上１００質量％以下有することがより好ましく、５０質量％以上１００質量％以下有することが更に好ましく、７０質量％以上１００質量％以下有することが特に好ましい。
【００２４】
特定ポリマーは、親水性及び疎水性のバランス、及び、インキ着肉性の観点から、上記ポリアリルアミン構造又はポリアリルアミン塩構造として、下記式（１）で表される構成単位、及び、下記式（２）で表される構成単位よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構成単位を有するポリマーを含むことが好ましく、下記式（２）で表される構成単位を有するポリマーを含むことがより好ましい。
【００２５】
【化３】
2020104338.tif 000004
【００２６】
式（１）及び式（２）中、Ｒ１〜Ｒ５はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、又は、アミノカルボニル基を表し、Ｘ１−は、対アニオンを表す。
【００２７】
式（１）におけるＲ１は、湿し水汚染の抑制性、及び、インキ着肉性の観点から、水素原子、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、又は、アミノカルボニル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
式（１）におけるＲ２は、水素原子であることが好ましい。
式（２）におけるＲ３及びＲ４はそれぞれ独立に、湿し水汚染の抑制性、及び、インキ着肉性の観点から、水素原子、又は、アルキル基であることが好ましく、Ｒ３及びＲ４がどちらも水素原子であるか、又は、アルキル基であることがより好ましく、Ｒ３及びＲ４がどちらも水素原子であることが特に好ましい。
式（２）におけるＲ５は、水素原子であることが好ましい。
【００２８】
式（２）におけるＸ１−は、一価の対アニオンであっても、多価の対アニオンであってもよいが、一価の対アニオンであることが好ましい。
また、式（２）におけるＸ１−は、Ｒ５が水素原子である場合、式（２）に記載のように、Ｘ１−が遊離した状態であっても、窒素原子にＨＸ１として配位した状態であってもよい。
Ｘ１−としては、特に制限はなく、公知の無機酸又は有機酸のアニオンが挙げられる。中でも、Ｘ１−は、親水性及び疎水性のバランス、湿し水汚染の抑制性、並びに、インキ着肉性の観点から、ハロゲン化物イオン、スルホン酸イオン、硫酸イオン、アルキル硫酸イオン、カルボン酸イオン、又は、スルファミン酸イオンであることが好ましく、ハロゲン化物イオン、カルボン酸イオン、又は、スルファミン酸イオンであることがより好ましく、塩化物イオン、酢酸イオン、又は、スルファミン酸イオンであることが特に好ましい。
【００２９】
特定ポリマーは、湿し水汚染の抑制性、及び、インキ着肉性の観点から、上記ポリジアリルアミン構造又はポリジアリルアミン塩構造として、下記式（３）で表される構成単位、及び、下記式（４）で表される構成単位よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構成単位を有するポリマーを含むことが好ましく、下記式（４）で表される構成単位を有するポリマーを含むことがより好ましい。
【００３０】
【化４】
2020104338.tif 000005
【００３１】
式（３）及び式（４）中、Ｒ６〜Ｒ８はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ヒドロキシプロピル基、又は、クロロヒドロキシプロピル基を表し、Ｘ２−は、対アニオンを表す。
【００３２】
式（３）におけるＲ６は、湿し水汚染の抑制性、及び、インキ着肉性の観点から、炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシプロピル基、又は、クロロヒドロキシプロピル基であることが好ましく、メチル基、ヒドロキシプロピル基、又は、クロロヒドロキシプロピル基であることが特に好ましい。
式（４）におけるＲ７及びＲ８はそれぞれ独立に、湿し水汚染の抑制性、及び、インキ着肉性の観点から、炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシプロピル基、又は、クロロヒドロキシプロピル基であることが好ましく、メチル基、ヒドロキシプロピル基、又は、クロロヒドロキシプロピル基であることが特に好ましい。
式（４）におけるＲ７は、炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシプロピル基、又は、クロロヒドロキシプロピル基であり、Ｒ８は、水素原子、又は、炭素数１〜３のアルキル基であることが好ましい。
また、式（４）におけるＲ７及びＲ８における少なくとも一方が、ヒドロキシプロピル基、又は、クロロヒドロキシプロピル基である場合、他方は、水素原子、又は、炭素数１〜３のアルキル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
また、上記クロロヒドロキシプロピル基としては、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル基が好ましく挙げられる。
【００３３】
式（４）におけるＸ２−は、一価の対アニオンであっても、多価の対アニオンであってもよいが、一価の対アニオンであることが好ましい。
また、式（４）におけるＸ２−は、Ｒ８が水素原子である場合、式（４）に記載のように、Ｘ２−が遊離した状態であっても、窒素原子にＨＸ２として配位した状態であってもよい。
Ｘ２−としては、特に制限はなく、公知の無機酸又は有機酸のアニオンが挙げられる。中でも、Ｘ２−は、親水性及び疎水性のバランス、湿し水汚染の抑制性、並びに、インキ着肉性の観点から、ハロゲン化物イオン、スルホン酸イオン、硫酸イオン、アルキル硫酸イオン、カルボン酸イオン、又は、スルファミン酸イオンであることが好ましく、ハロゲン化物イオン、アルキル硫酸イオン、又は、カルボン酸イオンであることがより好ましく、塩化物イオン、酢酸イオン、又は、エチル硫酸イオンであることが特に好ましい。
【００３４】
また、特定ポリマーは、親水性及び疎水性のバランス、湿し水汚染の抑制性、並びに、インキ着肉性の観点から、上記式（１）〜式（４）のいずれかで表される構成単位よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構成単位を有するポリマーを含むことが好ましく、上記式（２）で表される構成単位、及び、上記式（４）で表される構成単位よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構造を有するポリマーを含むことがより好ましい。
更に、特定ポリマーの上記ポリアリルアミン構造、ポリアリルアミン塩構造、ポリジアリルアミン構造又はポリジアリルアミン塩構造における上記式（１）〜式（４）のいずれかで表される構成単位の含有量は、親水性及び疎水性のバランス、湿し水汚染の抑制性、並びに、インキ着肉性の観点から、特定ポリマー中のポリアリルアミン構造、ポリアリルアミン塩構造、ポリジアリルアミン構造又はポリジアリルアミン塩構造の全質量に対し、５０質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、８０質量％以上１００質量％以下であることがより好ましく、９０質量％以上１００質量％以下であることが更に好ましく、１００質量％、すなわち、ポリアリルアミン構造、ポリアリルアミン塩構造、ポリジアリルアミン構造又はポリジアリルアミン塩構造が、上記式（１）〜式（４）のいずれかで表される構成単位からなる構造であることが特に好ましい。
【００３５】
上記式（１）〜式（４）のいずれかで表される構成単位よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構成単位を有するポリマーは、市場で一般に入手することができる。本開示において、特定ポリマーとして、市販品を使用することができる。
【００３６】
特定ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に制限はないが、１，０００以上５００，０００以下であることが好ましく、１，５００以上２００，０００以下であることがより好ましく、５，０００〜１００，０００であることが特に好ましい。
また、本開示における特定ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、以下の方法により測定するものとする。
ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ5000ｐｗｘｌ、ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ3000ｐｗｘｌ、ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ2500ｐｗｘｌ（何れも東ソー（株）製の商品名）のカラムを使用したGel Filtration Chromatography（ＧＦＣ）分析装置により、溶離液に０．１Ｍ（ｍｏｌ／Ｌ）リン酸一ナトリウム水溶液、示差屈折計により検出し、標準物質としてポリエチレングリコールを用いて換算し、特定ポリマーのＭｗ又はＭｎを測定する。
【００３７】
本開示に係る湿し水組成物は、特定ポリマーを、１種単独で含有していても、２種以上を含有していてもよい。
特定ポリマーの含有量は、湿し水汚染の抑制性、及び、インキ着肉性の観点から、湿し水組成物の全質量に対し、０．００１質量％〜５質量％であることが好ましく、０．００１質量％〜２質量％であることがより好ましく、０．００５質量％〜２質量％であることが特に好ましい。
また、本開示に係る湿し水組成物を湿し水としてそのまま使用する場合、又は、本開示に係る湿し水組成物を濃縮液として調製し、希釈して湿し水として使用する場合における特定ポリマーの含有量は、湿し水汚染の抑制性、及び、インキ着肉性の観点から、湿し水組成物又は湿し水の全質量に対し、０．００１質量％〜２質量％であることが好ましく、０．００１質量％〜０．５質量％であることがより好ましく、０．００５質量％〜０．２質量％であることが更に好ましい。０．０１質量％〜０．１質量％であることが特に好ましい。
更に、本開示に係る湿し水組成物を濃縮液として調製し、希釈して湿し水として使用する場合における上記湿し水組成物における特定ポリマーの含有量は、湿し水汚染の抑制性、及び、インキ着肉性の観点から、湿し水組成物の全質量に対し、０．０１質量％〜５質量％であることが好ましく、０．０２質量％〜２質量％であることがより好ましく、０．０５質量％〜１．０質量％であることが特に好ましい。
【００３８】
＜水＞
本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、濃縮液であってもよく、水の含有は必須ではないが、水を含有することが好ましい。
水としては、特に制限はなく、水道水、井水、蒸留水、イオン交換水、純水等を用いることができる。中でも、蒸留水、イオン交換水、又は、純水を使用することが好ましい。
水の含有量は、特定ポリマー、及び、後述する各成分以外の残余であるが、湿し水組成物の全質量に対し、１０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上９９．９９質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以上９９．９質量％以下であることが更に好ましく、４０質量％以上９９質量％以下であることが特に好ましい。
また、本開示に係る平版印刷用湿し水組成物が濃縮液である場合、例えば、水により５体積倍〜１，０００体積倍程度に希釈し、使用時の湿し水とすることが好ましい。
【００３９】
＜溶剤＞
本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、溶剤を含有することが好ましい。
溶剤としては、有機溶剤が好ましく、公知の有機溶剤を用いることができる。
また、溶剤は、１気圧かつ２０℃において、液体である化合物であることが好ましい。
更に、溶剤は、湿し水の版への給水性の観点から、沸点１５０℃以上の化合物を含むことが好ましく、沸点１５０℃以上３００℃以下の化合物を含むことがより好ましく、沸点１５０℃以上２５０℃以下の化合物を含むことが更に好ましく、沸点１５０℃以上２００℃以下の化合物を含むことが特に好ましい。
溶剤は、湿し水の版への給水性を高める機能を有するものであって、従来の湿し水に添加される場合が多い、イソプロピルアルコールを代替できるものが好ましい。
【００４０】
有機溶剤としては、下記式（ｓｏｌＡ）で表される化合物が好ましく挙げられる。
ＲｓｏｌＯ（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｍｓｏｌＨ      式（ｓｏｌＡ）
式（ｓｏｌＡ）中、Ｒｓｏｌは炭素数（炭素原子数）１〜４のアルキル基を表し、ｍｓｏｌは１〜３の整数を表す。
式（ｓｏｌＡ）中、Ｒｓｏｌは、直鎖アルキル基であっても、分岐アルキル基であってもよい。
中でも、Ｒｓｏｌは、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、又は、ｔ−ブチル基が好ましい。
【００４１】
式（ｓｏｌＡ）で表される化合物として、具体的には、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノイソブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノイソブチルエーテル、プロピレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノターシャリーブチルエーテルなどが挙げられる。中でも、溶剤としては、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、及び、ジプロピレングリコールモノターシャリーブチルエーテルよりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含むことが好ましい。
【００４２】
また、有機溶剤としては、下記式（ｓｏｌＢ）で表される化合物が好ましく挙げられる。
ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｎｓｏｌＨ      式（ｓｏｌＢ）
式（ｓｏｌＢ）中、ｎｓｏｌは１〜５の整数を表す。
式（ｓｏｌＢ）で表される化合物として、具体的には、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、及び、トリプロピレングリコールが好ましく挙げられる。
【００４３】
更に、有機溶剤としては、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノターシャリブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノターシャリブチルブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノターシャリブチルエーテル、３−メトキシ−３−メチルブタノール、３−メトキシブタノール、トリメチロールプロパン、分子量２００〜１，０００のポリプロピレングリコール及びそれらの化合物のモノメチルエーテル、モノエチルエーテル、モノプロピルエーテル、モノイソプロピルエーテル、モノブチルエーテル、モノイソブチルエーテル、モノターシャリブチルエーテルなどが挙げられる。
【００４４】
本開示に係る湿し水組成物は、溶剤を、１種単独で含有していても、２種以上含有していてもよいが、湿し水の版への給水性、及び、湿し水汚染の抑制性の観点から、２種以上含有していることが好ましく、２種〜４種含有していることがより好ましい。
溶剤の含有量は、湿し水組成物の全質量に対し、０．０５質量％〜７０質量％であることが好ましく、０．２質量％〜６０質量％であることがより好ましい。
また、本開示に係る湿し水組成物を湿し水としてそのまま使用する場合、又は、本開示に係る湿し水組成物を濃縮液として調製し、希釈して湿し水として使用する場合における溶剤の含有量は、湿し水の全質量に対し、０．０５質量％〜１０質量％であることが好ましく、０．２質量％〜４質量％であることがより好ましい。
【００４５】
＜水溶性高分子化合物＞
本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、非画像部の汚れ抑制性の観点から、水溶性高分子化合物を含有することが好ましい。
水溶性高分子化合物の具体例としては、アラビアゴム、澱粉誘導体（例えばデキストリン、酵素分解デキストリン、ヒドロキシプロピル化酵素分解デキストリン、カルボキシメチル化澱粉、燐酸澱粉、オクテニルコハク化澱粉など）、アルギン酸塩、繊維素誘導体（例えばカルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、それらのグリオキサール変性体など）の天然物とその変性体及びポリビニルアルコール及びその誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド及びその共重合体、ポリアクリル酸及びその共重合体、ビニルメチルエーテル／無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合体などの合成物が挙げられる。
上記水溶性高分子化合物の中でも、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、及び、ポリビニルピロリドンよりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物が特に好ましく挙げられる。
【００４６】
本開示に係る湿し水組成物は、水溶性高分子化合物を、１種単独で含有していても、２種以上を含有していてもよい。
水溶性高分子化合物の含有量は、湿し水組成物の全質量に対し、０．０００１質量％〜５質量％であることが好ましく、０．００１質量％〜１質量％であることがより好ましく、０．００３質量％〜１質量％であることが特に好ましい。
また、本開示に係る湿し水組成物を湿し水としてそのまま使用する場合、又は、本開示に係る湿し水組成物を濃縮液として調製し、希釈して湿し水として使用する場合における水溶性高分子化合物の含有量は、湿し水汚染の抑制性の観点から、湿し水組成物又は湿し水の全質量に対し、０．０００１質量％〜１質量％であることが好ましく、０．００１質量％〜０．３質量％であることがより好ましく、０．００５質量％〜０．２質量％であることが特に好ましい。
【００４７】
＜酸性化合物（ｐＨ調整剤）＞
本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、酸性領域にｐＨを調整する観点から、酸性化合物を含有することが好ましい。
酸性化合物としては、有機酸、無機酸、及び、これらの塩が挙げられる。中でも、酸性化合物として、有機酸又はその塩を含むことが好ましく、有機酸を含むことがより好ましい。
有機酸としては、例えば、クエン酸、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、アジピン酸、グルタル酸、アスコルビン酸、リンゴ酸、酒石酸、プロピオン酸、乳酸、酢酸、グリコール酸、グルコン酸、蓚酸、マロン酸、レブリン酸、スルファニル酸、ｐ−トルエンスルホン酸、フィチン酸、有機ホスホン酸等が挙げられる。
無機酸としては、例えば、リン酸、硝酸、硫酸、ポリリン酸等が挙げられる。
更にこれら有機酸若しくは無機酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、又は、有機アミン塩も好適に用いられる。
【００４８】
本開示に係る湿し水組成物は、酸性化合物を、１種単独で含有していても、２種以上を含有していてもよい。
酸性化合物の含有量は、湿し水組成物の全質量に対し、０．００１質量％〜５質量％であることが好ましい。
【００４９】
＜塩基性化合物（ｐＨ調整剤）＞
また、本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、ｐＨ調整の観点から、アルカリ金属水酸化物、燐酸アルカリ金属塩、炭酸アルカリ金属塩、珪酸塩等の塩基性化合物を含有させてもよく、例えば、湿し水として、ｐＨ７〜１１付近の中性〜アルカリ領域で用いることもできる。
【００５０】
本開示に係る湿し水組成物は、塩基性化合物を、１種単独で含有していても、２種以上を含有していてもよい。
塩基性化合物の含有量は、湿し水組成物の全質量に対し、０．００１質量％〜５質量％であることが好ましい。
【００５１】
＜キレート化合物＞
本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、キレート化合物を含有することが好ましい。
本開示に係る湿し水組成物を水道水、井戸水等を加えて希釈し、湿し水として使用する場合、キレート化合物を含むことにより、希釈する水道水や井戸水に含まれているカルシウムイオン等の印刷への影響を抑制し、印刷物汚れを抑制することができる。
キレート化合物としては、例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；ジエチレントリアミンペンタ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；ニトリロトリ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；１，２−ジアミノシクロヘキサンテトラ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；１，３−ジアミノ−２−プロパノールテトラ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩などのようなアミノポリカルボン酸類や２−ホスホノブタントリカルボン酸−１，２，４，そのカリウム塩、そのナトリウム塩；２−ホスホノブタントリカルボン酸−２，３，４，そのカリウム塩、そのナトリウム塩；１−ホスホノエタントリカルボン酸−１，２，２，そのカリウム塩、そのナトリウム塩；１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；アミノトリ（メチレンホスホン酸）、そのカリウム塩、そのナトリウム塩などのような有機ホスホン酸類又はホスホノアルカントリカルボン酸類を挙げることができる。
上記のキレート剤のナトリウム塩又はカリウム塩の代わりにアンモニウム又は有機アミンの塩も有効である。
【００５２】
本開示に係る湿し水組成物は、キレート化合物を、１種単独で含有していても、２種以上を含有していてもよい。
塩基性化合物の含有量は、湿し水組成物の全質量に対し、０．００１質量％〜３質量％であることが好ましく、０．０１質量％〜１質量％であることがより好ましい。
【００５３】
＜界面活性剤＞
本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、濡れ性向上の観点から、界面活性剤を含有することが好ましい。
界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、及び、両性界面活性剤が挙げられる。
アニオン型界面活性剤としては、例えば、脂肪酸塩類、アビエチン酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホコハク酸塩類、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニルエーテル塩類、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリンナトリウム類、Ｎ−アルキルスルホコハク酸モノアミド２ナトリウム塩類、石油スルホン酸塩類、硬化ひまし油、硫酸化牛脂油、脂肪酸アルキルエステルの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、アルキル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸エステル塩類、スチレン−無水マレイン酸共重合物の部分ケン化物類、オレフィン−無水マレイン酸共重合物の部分ケン化物類、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物類等が挙げられる。中でも、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキル硫酸エステル類及びアルキルナフタレンスルホン酸塩類が特に好ましく挙げられる。
【００５４】
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸部分エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、ペンタエリスリトール脂肪酸部分エステル類、プロピレングリコールモノ脂肪酸部分エステル類、蔗糖脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部分エステル類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレン化ひまし油類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸部分エステル類、脂肪酸ジエタノールアミド類、Ｎ，Ｎ−ビス−２−ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリエタノールアミン脂肪酸エステル、トリアルキルアミンオキシドなどが挙げられる。中でも、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類及びポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマー類が好ましく挙げられる。
【００５５】
カチオン界面活性剤としては、アルキルアミン塩類、第４級アンモニウム塩類、ポリオキシエチレンアルキルアミン塩類、ポリエチレンポリアミン誘導体等が挙げられる。
また、両性界面活性剤としては、アルキルイミダゾリン類が挙げられる。
更に、界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤を好適に用いることができる。
フッ素系アニオン界面活性剤としては、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、フッ素系ノニオン界面活性剤としては、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルプロピレンオキサイド付加物等が挙げられる。
フッ素系カチオン界面活性剤としては、パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩等が挙げられる。
【００５６】
本開示に係る湿し水組成物は、界面活性剤を、１種単独で含有していても、２種以上を含有していてもよい。
界面活性剤の含有量は、湿し水組成物の全質量に対し、１０質量％以下であることが好ましく、０．０１質量％〜３質量％であることがより好ましい。
【００５７】
＜ヒドロトロープ化合物＞
本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、組成物の粘度の低減、及び、溶剤等の成分の水への溶解性を向上させる観点から、ヒドロトロープ化合物を含有することが好ましい。
ヒドロトロープ化合物としては、トルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、クメンスルホン酸塩等の芳香族スルホン酸塩等を好ましく用いることができる。これらの塩構造としては、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等が好ましく挙げられる。
【００５８】
本開示に係る湿し水組成物は、ヒドロトロープ化合物を、１種単独で含有していても、２種以上を含有していてもよい。
ヒドロトロープ化合物の含有量は、湿し水組成物の全質量に対し、０．００１質量％〜５質量％であることが好ましく、０．０１質量％〜３質量％であることがより好ましい。
【００５９】
＜湿潤剤＞
本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、濡れ性向上の観点から、湿潤剤を含有することが好ましい。
湿潤剤としては、グリコール類、アルコール類などが好ましく挙げられる。
このような湿潤剤として例えば、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール及びペンタプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ベンジルアルコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ペンタエリスリトールなどが挙げられる。
【００６０】
本開示に係る湿し水組成物は、湿潤剤を、１種単独で含有していても、２種以上を含有していてもよい。
湿潤剤の含有量は、湿し水組成物の全質量に対し、０．１質量％〜３質量％であることが好ましく、０．３質量％〜２質量％であることがより好ましい。
【００６１】
本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、イソプロピルアルコールを完全に代替することが可能である。
また、使用時の湿し水中１５質量％程度までのイソプロピルアルコール及びエタノール、ｎ−プロパノール、ｔ−ブタノール、アミルアルコール等を併用しても印刷品質上問題はない。
【００６２】
＜ジオール化合物＞
本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、他の成分の溶解性向上、及び、給水ローラー汚れ抑制の観点から、ジオール化合物を含有することが好ましい。
ジオール化合物として、具体的には、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールなどが好ましく挙げられる。
また、ジオール化合物としては、特開２００９−９６１７７号公報に記載のジオール化合物を好適に用いることができる。
更に、ジオール化合物としては、２個のヒドロキシ基を有し、上記２個のヒドロキシ基間の最短の炭素数が２〜６であり、かつ総炭素数が９であるジオール化合物が特に好ましく挙げられる。
【００６３】
本開示に係る湿し水組成物は、ジオール化合物を、１種単独で含有していても、２種以上を含有していてもよい。
ジオール化合物の含有量は、湿し水組成物の全質量に対し、０．００１質量％〜２質量％であることが好ましく、０．００５質量％〜１質量％であることがより好ましく、０．０１質量％〜０．７質量％であることが更に好ましく、０．０２質量％〜０．５質量％であることが特に好ましい。
【００６４】
＜ピロリドン誘導体＞
本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、濡れ性向上の観点から、ピロリドン誘導体を含有することが好ましい。
ピロリドン誘導体としては、下記式（ｐｙｒ）で表される化合物が好ましく挙げられる。
【００６５】
【化５】
2020104338.tif 000006
【００６６】
式（ｐｙｒ）中、Ｒｐｙｒは炭素数２〜１２のアルキル基を表す。
【００６７】
上記ピロリドン誘導体の具体例としては、エチルピロリドン、ブチルピロリドン、ペンチルピロリドン、ヘキシルピロリドン、オクチルピロリドン、ラウリルピロリドンなどが挙げられる。これらの化合物は１種又は２種以上を用いることができる。
これらの化合物の中でも、式（ｐｙｒ）におけるＲｐｙｒが炭素数６以上のアルキル基である化合物が好ましく、オクチルピロリドンが特に好ましい。
【００６８】
本開示に係る湿し水組成物は、ピロリドン誘導体を、１種単独で含有していても、２種以上を含有していてもよい。
ピロリドン誘導体の含有量は、湿し水組成物の全質量に対し、０．００１質量％〜２質量％であることが好ましく、０．００１質量％〜１質量％であることがより好ましく、０．０１質量％〜１質量％であることが特に好ましい。
【００６９】
＜アセチレングリコール類、アセチレンアルコール類、及び、それらのアルキレンオキシド付加物＞
本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、アセチレングリコール類、アセチレンアルコール類、及び、それらのアルキレンオキシド付加物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有してもよい。上記アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドが好ましく挙げられる。
これらの具体的な化合物として、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオール、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、２−ブチン−１，４−ジオール、３−メチル−１−ブチン−３−オール、及び、それらの酸化エチレン及び／又は酸化プロピレン付加物などが挙げられる。中でも、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、又は、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールにエチレンオキサイドが４個〜１０個付加した化合物が好ましく挙げられる。
【００７０】
本開示に係る湿し水組成物は、アセチレングリコール類、アセチレンアルコール類、及び、それらのアルキレンオキシド付加物を、１種単独で含有していても、２種以上を含有していてもよい。
アセチレングリコール類、アセチレンアルコール類、及び、それらのアルキレンオキシド付加物の含有量は、湿し水組成物の全質量に対し、０．０００１質量％〜５質量％であることが好ましく、０．００１質量％〜２質量％であることがより好ましい。
【００７１】
＜糖類＞
本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、非画像部の汚れ抑制性の観点から、糖類を含有することが好ましい。
糖類としては、単糖類、二糖類及びオリゴ糖類などから選択することができ、水素添加によって得られる糖アルコールもこれに含まれる。具体例としては、Ｄ−エリトロース、Ｄ−スレオース、Ｄ−アラビノース、Ｄ−リボース、Ｄ−キシロース、Ｄ−エリスロ−ペンテュロース、Ｄ−アルロース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−グルコース、Ｄ−マンノース、Ｄ−タロース、β−Ｄ−フラクトース、α−Ｌ−ソルボース、６−デオキシ−Ｄ−グルコース、Ｄ−グリセロ−Ｄ−ガラクトース、α−Ｄ−アルロ−ヘプチュロース、β−Ｄ−アルトロ−３−ヘプチュロース、サッカロース、ラクトース、Ｄ−マルトース、イソマルトース、イヌロビオース、ヒアルビオウロン、マルトトリオース、Ｄ，Ｌ−アラビット、リビット、キシリット、Ｄ，Ｌ−ソルビット、Ｄ，Ｌ−マンニット、Ｄ，Ｌ−イジット、Ｄ，Ｌ−タリット、ズルシット、アロズルシット、マルチトール、還元水あめなどが挙げられる。これらの糖類は１種単独で又は２種以上を併用してもよい。
【００７２】
本開示に係る湿し水組成物は、糖類を、１種単独で含有していても、２種以上を含有していてもよい。
糖類の含有量は、湿し水組成物の全質量に対し、０．０１質量％〜２質量％であることが好ましく、０．０５質量％〜１質量％であることがより好ましい。
【００７３】
＜防腐剤＞
本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、保存安定性の観点から、防腐剤を含有することが好ましい。
防腐剤の具体例としては、安息香酸及びその誘導体、フェノール又はその誘導体、ホルマリン、イミダゾール誘導体、デヒドロ酢酸ナトリウム、４−イソチアゾリン−３−オン誘導体、ベンズトリアゾール誘導体、アミジン又はグアニジンの誘導体、四級アンモニウム塩類、ピリジン、キノリン又はグアニジンの誘導体、ダイアジン又はトリアゾールの誘導体、オキサゾール又はオキサジンの誘導体、ハロゲノニトロプロパン化合物、ブロモニトロアルコール系のブロモニトロプロパノール、１，１−ジブロモ−１−ニトロ−２−エタノール、３−ブロモ−３−ニトロペンタン−２，４−ジオール等が挙げられる。
【００７４】
本開示に係る湿し水組成物は、防腐剤を、１種単独で含有していても、２種以上を含有していてもよい。
防腐剤の含有量は、細菌、カビ、酵母の種類によっても異なるが、湿し水組成物の全質量に対し、０．０００１質量％〜１質量％であることが好ましい。
【００７５】
＜その他の添加剤＞
本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、上述した以外のその他の添加剤を含有してもよい。
その他の添加剤としては、特に制限はなく、公知の添加剤を用いることができ、例えば、着色剤、防錆剤、消泡剤、香料、マスキング剤などが挙げられる。
着色剤としては、食品用色素等が好ましく使用できる。例えば、黄色色素としてはＣＩＮｏ．１９１４０、１５９８５、赤色色素としてはＣＩＮｏ．１６１８５、４５４３０、１６２５５、４５３８０、４５１００、紫色色素としてはＣＩＮｏ．４２６４０、青色色素としてはＣＩＮｏ．４２０９０、７３０１５、緑色色素としてはＣＩＮｏ．４２０９５等が挙げられる。
防錆剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、チオサリチル酸、ベンゾイミダゾール及びその誘導体等が挙げられる。
消泡剤としては、シリコーン消泡剤が好ましく挙げられる。シリコーン消泡剤としては、乳化分散型及び可溶化型などのいずれも使用することができる。また、非シリコーン系の消泡剤を併用又は単独で使用することができる。
【００７６】
本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、更に、硝酸マグネシウム、硝酸亜鉛、硝酸カルシウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸リチウム、硝酸アンモニウムなどの腐食防止剤、クロム化合物、アルミニウム化合物のような硬膜剤、環状エーテル：例えば４−ブチロラクトンなどの有機溶剤、特開昭６１−１９３８９３号公報記載の水溶性界面活性有機金属化合物などを含有していてもよい。
【００７７】
これら各その他の添加剤の含有量としてはそれぞれ独立に、湿し水組成物の全質量に対し、０．０００１質量％〜１質量％であることが好ましい。
【００７８】
＜湿し水のｐＨ＞
本開示に係る湿し水組成物をそのまま、又は、希釈して湿し水として使用する際における湿し水（希釈組成物）のｐＨは、湿し水汚れの抑制性、及び、インキ着肉性の観点から、２〜１０であることが好ましく、３〜９であることが特に好ましい。
なお、本開示における湿し水のｐＨは、東亜ディーケーケー（株）製ＨＭ−３０Ｒを用い、２５℃にて測定した値を採用する。
【００７９】
（平版印刷版の作製方法、及び、平版印刷方法）
本開示に係る平版印刷版の作製方法は、本開示に係る平版印刷用湿し水組成物又は本開示に係る平版印刷用湿し水組成物を希釈した希釈組成物を少なくとも用いる以外に、特に制限はなく、機上現像であっても、現像液現像であってもよいが、機上現像であることが好ましい。
中でも、本開示に係る平版印刷版の作製方法は、平版印刷版原版を、画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する工程（「露光工程」ともいう。）、及び、本開示に係る平版印刷用湿し水組成物又は本開示に係る平版印刷用湿し水組成物を希釈した希釈組成物を供給して機上現像し平版印刷版を得る工程（「機上現像工程」ともいう。）を含むことが好ましい。
本開示に係る平版印刷方法は、本開示に係る平版印刷用湿し水組成物又は本開示に係る平版印刷用湿し水組成物を希釈した希釈組成物を少なくとも用いる以外に、特に制限はなく、機上現像であっても、現像液現像であってもよいが、機上現像であることが好ましい。
中でも、本開示に係る平版印刷方法は、平版印刷版原版を、画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する工程、本開示に係る平版印刷用湿し水組成物又は本開示に係る平版印刷用湿し水組成物を希釈した希釈組成物を供給して機上現像し平版印刷版を得る工程、及び、上記平版印刷版と、上記平版印刷用湿し水組成物又は上記希釈組成物と、印刷インキとを用いて印刷する工程（「印刷工程」ともいう。）を含むことが好ましい。
また、本開示に係る平版印刷方法は、上記機上現像し平版印刷版を得る工程、又は、上記印刷する工程の少なくともどちらか１方の工程に、本開示に係る平版印刷用湿し水組成物又はそれを希釈した希釈組成物を用いることが好ましく、上述のように、両方の工程に開示に係る平版印刷用湿し水組成物又はそれを希釈した希釈組成物を用いることがより好ましい。
【００８０】
本開示に係る湿し水組成物は、種々の平版印刷版原版に対して使用することができるが、特にアルミニウム板を支持体とし、その上に感光層を有する感光性平版印刷版原版（予め感光性を付与した印刷板で、ＰＳ版と呼ばれる。）を画像露光した後、不要な画像記録層を適当な現像液によって溶解除去（現像処理工程）して得られた平版印刷版、及び、画像露光後に現像処理工程を経ることなく、湿し水、印刷インキ又はその両方を供給して印刷すると湿し水、印刷インキ又はその両方によって不要の画像記録層が除去され現像が完了する機上現像型平版印刷版原版に対して好適に使用できる。
かかるＰＳ版の好ましいものは、例えば、英国特許第１，３５０，５２１号明細書に記されているようなジアゾ樹脂（ｐ−ジアゾジフェニルアミンとパラホルムアルデヒドとの縮合物の塩）とシエラックとの混合物からなる感光層をアルミニウム板上に設けたもの、英国特許第１，４６０，９７８号及び同第１，５０５，７３９号の各明細書に記されているようなジアゾ樹脂とヒドロキシエチルメタクリレート単位又はヒドロキシエチルアクリレート単位を主なる繰り返し単位として有するポリマーとの混合物からなる感光層をアルミニウム板上に設けたもの、また特開平２−２３６５５２号公報、特開平４−２７４４２９号公報に記載のジメチルマレイミド基を含有する感光性ポリマー系をアルミニウム板上に設けたもののようなネガ型ＰＳ版、及び、特開昭５０−１２５８０６号公報に記載されているようなＯ−キノンジアド感光物とノボラック型フェノール樹脂との混合物からなる感光層をアルミニウム板上に設けたポジ型ＰＳ版が含まれる。また、バーニング処理されたポジ型ＰＳ版にも用いることができる。
【００８１】
上記感光層（画像記録層）を形成する組成物には、上記のアルカリ可溶性ノボラック樹脂以外の、アルカリ可溶性樹脂を必要に応じて配合することができる。例えば、スチレン−アクリル酸共重合体、メチルメタアクリレート−メタクリル酸共重合体、アルカリ可溶性ポリウレタン樹脂、特公昭５２−２８４０１号公報記載のアルカリ可溶性ビニル系樹脂、アルカリ可溶性ポリブチラール樹脂等を挙げることができる。更に米国特許第４，０７２，５２８号及び同第４，０７２，５２７号の各明細書に記されているような光重合型フォトポリマー組成物の感光層をアルミニウム板上に設けたＰＳ版、英国特許第１，２３５，２８１号及び同第１，４９５，８６１号の各明細書に記されているようなアジドと水溶性ポリマーとの混合物からなる感光層をアルミニウム板上に設けたＰＳ版も好ましい。
更に、可視や赤外線のレーザーで直接露光するＣＴＰプレートにも好適に使用することができる。具体例としてはフォトポリマータイプデジタルプレート（例えば、富士フイルム（株）製ＰＮ−Ｖ２）、サーマルポジタイプデジタルプレート（例えば、富士フイルム（株）製ＸＰ−Ｆ）、及び、サーマルネガタイプデジタルプレート（例えば、富士フイルム（株）製ＨＮ−ＮＶ）などが挙げられる。
【００８２】
更に、本開示に係る湿し水組成物はとりわけ、機上現像型平版印刷版原版に好適に使用することができる。このような機上現像型無処理平版印刷版原版の例として、国際公開第１７／１６８８３１号に記載されているもの等が挙げられる。
機上現像用平版印刷版原版としては、例えば、アルミニウム支持体上に、支持体吸着性基及び親水性基を有する化合物を含有する中間層と、赤外線吸収剤、重合開始剤、重合性化合物、及び、スチレン共重合体からなるポリマー粒子を含有する画像記録層とを有し、上記アルミニウム支持体が、上記中間層と接する面に陽極酸化皮膜を有するアルミニウム板であり、かつ上記陽極酸化皮膜中に上記中間層と接する表面から深さ方向にのびるマイクロポアを有するものを好ましく例示できる。
機上現像方式においては、画像露光された平版印刷版原版は、印刷機上で湿し水、印刷インキ又はその両方を供給し、非画像部の画像記録層が除去されて平版印刷版が作製される。すなわち、平版印刷版原版を画像露光後、なんらの現像処理を施すことなくそのまま印刷機に装着する。ついで、湿し水、印刷インキ又はその両方を供給して印刷すると、印刷途上の初期の段階で、非画像部においては、供給された湿し水、印刷インキ又はその両方によって、未硬化の画像記録層が溶解又は分散して除去され、その部分に親水性の表面が露出する。一方、露光部においては、露光により硬化した画像記録層が、親油性表面を有するインキ受容部を形成する。このようにして、平版印刷版原版は印刷機上で機上現像され、そのまま多数枚の印刷に用いられる。
また、機上現像時においては、平版印刷版の版面に、湿し水及び印刷インキの両方を供給することが好ましい。
印刷インキとしては、通常の平版印刷用の印刷インキが好適に用いられる。印刷インキとしては、特に制限はなく、所望に応じ、種々の公知のインキ（油性インキ、ＵＶ硬化性インキ、新聞用インキ等）を用いることができる。
機上現像時の湿し水としては、本開示に係る平版印刷用湿し水組成物又はその希釈組成物を用いることが好ましい。
また、印刷時の湿し水としても、本開示に係る平版印刷用湿し水組成物又はその希釈組成物を用いることが好ましい。
機上現像型平版印刷版原版の具体例としては、完全無処理ＣＴＰプレート（例えば富士フイルム（株）製  ＳＵＰＥＲＩＡ  ＺＤ）や、新聞用完全無処理ＣＴＰプレート（例えば富士フイルム（株）製  ＳＵＰＥＲＩＡ  ＺＮ−II）などが挙げられる。
【００８３】
以下、平版印刷版の作製方法における露光工程及び機上現像工程について説明するが、本開示に係る平版印刷版の作製方法における露光工程と、本開示に係る平版印刷方法における露光工程とは同様の工程であり、本開示に係る平版印刷版の作製方法における機上現像工程と、本開示に係る平版印刷方法における機上現像工程とは同様の工程である。
【００８４】
＜露光工程＞
本開示に係る平版印刷版の作製方法は、平版印刷版原版を、画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する工程（露光工程）を含むことが好ましい。
また、本開示に係る平版印刷方法は、平版印刷版原版を、画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する工程（露光工程）を含むことが好ましい。
上記露光工程における平版印刷版原版は、線画像、網点画像等を有する透明原画を通してレーザー露光するかデジタルデータによるレーザー光走査等で画像様に露光されることが好ましい。
光源の波長は、特に制限はなく、使用する平版印刷版原版に応じた波長を用いることができるが、７５０ｎｍ〜１，４００ｎｍが好ましく用いられる。７５０ｎｍ〜１，４００ｎｍの光源としては、赤外線を放射する固体レーザー及び半導体レーザーが好適である。赤外線レーザーに関しては、出力は１００ｍＷ以上であることが好ましく、１画素当たりの露光時間は２０マイクロ秒以内であるのが好ましく、また照射エネルギー量は１０ｍＪ／ｃｍ２〜３００ｍＪ／ｃｍ２であるのが好ましい。また、露光時間を短縮するためマルチビームレーザーデバイスを用いることが好ましい。露光機構は、内面ドラム方式、外面ドラム方式、及びフラットベッド方式等のいずれでもよい。
画像露光は、プレートセッターなどを用いて常法により行うことができる。機上現像の場合には、平版印刷版原版を印刷機に装着した後、印刷機上で画像露光を行ってもよい。
【００８５】
上記平版印刷版原版を画像露光するレーザーとしては、光源の波長は３００ｎｍ〜４５０ｎｍ又は７５０ｎｍ〜１，４００ｎｍが好ましく用いられる。３００ｎｍ〜４５０ｎｍの光源の場合は、この波長領域に吸収極大を有する増感色素を画像記録層に含有する平版印刷版原版が好ましく用いられ、７５０ｎｍ〜１，４００ｎｍの光源は上述したものが好ましく用いられる。３００ｎｍ〜４５０ｎｍの光源としては、半導体レーザーが好適である。
【００８６】
＜機上現像工程＞
本開示に係る平版印刷版の作製方法は、本開示に係る平版印刷用湿し水組成物又は本開示に係る平版印刷用湿し水組成物を希釈した希釈組成物を供給して機上現像し平版印刷版を得る工程（機上現像工程）を含むことが好ましい。
また、本開示に係る平版印刷方法は、本開示に係る平版印刷用湿し水組成物又は本開示に係る平版印刷用湿し水組成物を希釈した希釈組成物を供給して機上現像し平版印刷版を得る工程（機上現像工程）を含むことが好ましい。
以下に、機上現像方式について説明する。
【００８７】
〔機上現像方式〕
機上現像方式においては、画像露光された平版印刷版原版は、印刷機上でインキと水性成分とを供給し、非画像部の画像記録層が除去されて平版印刷版が作製されることが好ましい。
すなわち、平版印刷版原版を画像露光後、何らの現像処理を施すことなくそのまま印刷機に装着するか、あるいは、平版印刷版原版を印刷機に装着した後、印刷機上で画像露光し、ついで、湿し水、印刷インキ又はその両方を供給して印刷すると、印刷途上の初期の段階で、非画像部においては、供給された湿し水及び印刷インキのいずれか又は両方によって、未硬化の画像記録層が溶解又は分散して除去され、その部分に親水性の表面が露出する。一方、露光部においては、露光により硬化した画像記録層が、親油性表面を有するインキ受容部を形成する。最初に版面に供給されるのは、湿し水でもよく、印刷インキでもよいが、機上現像を促進する観点から、最初に湿し水を供給することが好ましい。このようにして、平版印刷版原版は印刷機上で機上現像され、そのまま多数枚の印刷に用いられる。
印刷インキとしては、通常の平版印刷用の印刷インキが好適に用いられる。
また、上記機上現像工程においては、湿し水汚れの抑制性の観点から、本開示に係る平版印刷用湿し水組成物又は本開示に係る平版印刷用湿し水組成物を希釈した希釈組成物を用いることが好ましく、上記平版印刷用湿し水組成物を希釈した希釈組成物を用いることがより好ましく、上記平版印刷用湿し水組成物を２５体積倍〜２００体積倍に希釈した希釈組成物を用いることが特に好ましい。
また、上記希釈は、水により行うことが好ましい。また、上記希釈は、必要に応じ、水とともにイソプロパノール等の低級アルコール（炭素数１〜４のアルコール化合物）を併用して行ってもよい。
上記機上現像工程において使用する上記希釈組成物を調製する際における本開示に係る平版印刷用湿し水組成物の希釈倍率は、特に制限はなく、所望に応じ適宜選択すればよいが、５体積倍〜１，０００体積倍であることが好ましく、１０体積倍〜５００体積倍であることがより好ましく、２５体積倍〜２００体積倍であることが特に好ましい。
また、上記機上現像工程において使用する上記平版印刷用湿し水組成物又は上記希釈組成物のｐＨは、湿し水汚れの抑制性の観点から、２〜１０であることが好ましく、３〜９であることが特に好ましい。
【００８８】
＜印刷工程＞
本開示に係る平版印刷方法は、平版印刷版に印刷インキを供給して記録媒体を印刷する印刷工程を含む。
印刷インキとしては、特に制限はなく、所望に応じ、種々の公知のインキを用いることができる。また、印刷インキとしては、油性インキ又は紫外線硬化型インキ（ＵＶインキ）及び新聞用インキが好ましく挙げられる。
また、上記印刷工程においては、必要に応じ、湿し水を供給してもよい。
また、上記印刷工程は、印刷機を停止することなく、上記機上現像工程又は上記現像液現像工程に連続して行われてもよい。
記録媒体としては、特に制限はなく、所望に応じ、公知の記録媒体を用いることができる。
また、上記印刷工程においては、湿し水汚れの抑制性、及び、インキ着肉性の観点から、本開示に係る平版印刷用湿し水組成物又は本開示に係る平版印刷用湿し水組成物を希釈した希釈組成物を用いることが好ましく、上記平版印刷用湿し水組成物を希釈した希釈組成物を用いることがより好ましく、上記平版印刷用湿し水組成物を２５体積倍〜２００体積倍に希釈した希釈組成物を用いることが特に好ましい。
また、上記希釈は、水により行うことが好ましい。また、上記希釈は、必要に応じ、水とともにイソプロパノール等の低級アルコールを併用して行ってもよい。
上記印刷工程において使用する上記希釈組成物を調製する際における本開示に係る平版印刷用湿し水組成物の希釈倍率は、特に制限はなく、所望に応じ適宜選択すればよいが、５体積倍〜１，０００体積倍であることが好ましく、１０体積倍〜５００体積倍であることがより好ましく、２５体積倍〜２００体積倍であることが特に好ましい。
また、上記印刷工程において使用する上記平版印刷用湿し水組成物又は上記希釈組成物のｐＨは、湿し水汚れの抑制性、及び、インキ着肉性の観点から、２〜１０であることが好ましく、３〜９であることが特に好ましい。
【００８９】
本開示に係る平版印刷版の作製方法、及び、本開示に係る平版印刷方法においては、必要に応じて、露光前、露光中、露光から現像までの間に、平版印刷版原版の全面を加熱してもよい。このような加熱により、画像記録層中の画像形成反応が促進され、感度や耐刷性の向上や感度の安定化等の利点が生じ得る。現像前の加熱は１５０℃以下の穏和な条件で行うことが好ましい。上記態様であると、非画像部が硬化してしまう等の問題を防ぐことができる。現像後の加熱には非常に強い条件を利用することが好ましく、１００℃〜５００℃の範囲であることが好ましい。上記範囲であると、十分な画像強化作用が得られまた、支持体の劣化、画像部の熱分解といった問題を抑制することができる。
【００９０】
＜現像液現像工程＞
本開示に係る平版印刷方法は、平版印刷版原版を、画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する工程、現像液により非画像部の画像記録層を除去し平版印刷版を作製する工程（「現像液現像工程」ともいう。）、及び、上記平版印刷版と、本開示に係る平版印刷用湿し水組成物又は本開示に係る平版印刷用湿し水組成物を希釈した希釈組成物と、印刷インキとを用いて印刷する工程（印刷工程）を含む方法であってもよい。
また、本開示に係る平版印刷方法は、本開示に係る平版印刷版原版を画像様に露光する工程と、現像液により非画像部の画像記録層を除去し平版印刷版を作製する工程と、得られた平版印刷版により印刷する工程と、を含む方法であってもよい。
現像液としては、公知の現像液を用いることができる。
現像液のｐＨは、特に制限はなく、強アルカリ現像液であってもよいが、ｐＨ２〜１１の現像液が好ましく挙げられる。ｐＨ２〜１１の現像液としては、例えば、界面活性剤及び水溶性高分子化合物のうち少なくとも１種を含有する現像液が好ましく挙げられる。
強アルカリ現像液を用いた現像処理においては、前水洗工程により保護層を除去し、次いでアルカリ現像を行い、後水洗工程でアルカリを水洗除去し、ガム液処理を行い、乾燥工程で乾燥する方法が挙げられる。
また、界面活性剤又は水溶性高分子化合物を含有する上記現像液を用いる場合は、現像−ガム液処理を同時に行うことができる。よって、後水洗工程は特に必要とせず、１液で現像とガム液処理を行った後、乾燥工程を行うことができる。更に、保護層の除去も現像、ガム液処理と同時に行うことができるので、前水洗工程も特に必要としない。現像処理後、スクイズローラー等を用いて余剰の現像液を除去した後、乾燥を行うことが好ましい。
【実施例】
【００９１】
以下、実施例により本開示を詳細に説明するが、本開示はこれらに限定されるものではない。なお、本実施例において、「％」、「部」とは、特に断りのない限り、それぞれ「質量％」、「質量部」を意味する。
また、高分子化合物において、特別に規定したもの以外は、分子量は重量平均分子量（Ｍｗ）であり、構成単位の比率はモル百分率である。また、重量平均分子量（Ｍｗ）は、Gel Filtration Chromatography（ＧＦＣ）法によるポリエチレングリコール換算値として測定した値である。
更に、後述する酸価の単位は、ｍｅｑ／ｇである。
【００９２】
（実施例１〜１７、及び、比較例１〜５）
＜平版印刷用湿し水組成物の調製＞
下記表１〜表３の組成に従って、実施例１〜１４及び比較例１〜５において使用する各種平版印刷用湿し水組成物を調製した。
表１〜表３中、各成分欄における数値の単位はグラムであり、水を加えて最終的に１，０００ｍＬとした。
これら平版印刷用湿し水組成物は、いずれも濃縮タイプであり、使用時に水等により希釈する。
【００９３】
【表１】
2020104338.tif 000007
【００９４】
【表２】
2020104338.tif 000008
【００９５】
【表３】
2020104338.tif 000009
【００９６】
表１〜表３に記載の各成分の詳細を以下に示す。
【００９７】
＜ポリアリルアミン構造又はポリアリルアミン塩構造を有するポリマー＞
ＰＡ−１：アリルアミン重合体（ＰＡＡ−０３、ニットーボーメディカル（株）製、Ｍｗ＝３，０００）
ＰＡ−２：アリルアミン塩酸塩重合体（ＰＡＡ−ＨＣＬ−０５、ニットーボーメディカル（株）製、Ｍｗ＝５，０００）
ＰＡ−３：メチルカルボニル化アリルアミン酢酸塩重合体（ＰＡＡ−ＡＣ５０５０Ａ、ニットーボーメディカル（株）製、Ｍｗ＝１５，０００）
ＰＡ−４：尿素化ポリアリルアミン重合体（ＰＡＡ−Ｎ５０５０ＣＬ、ニットーボーメディカル（株）製、Ｍｗ＝１５，０００）
ＰＡ−５：アリルアミン・ジメチルアリルアミン共重合体（ＰＡＡ−１１１２、ニットーボーメディカル（株）製、Ｍｗ＝１，０００）
ＰＡ−６：メトキシカルボニル化アリルアミン重合体（ＰＡＡ−５０００、ニットーボーメディカル（株）製、Ｍｗ＝１５，０００）
【００９８】
＜ポリジアリルアミン構造又はポリジアリルアミン塩構造を有するポリマー＞
ＰＡ−７：ジアリルアミン重合体（ＰＡＳ−２１、ニットーボーメディカル（株）製、Ｍｗ＝５，０００）
ＰＡ−８：ジアリルアミン塩酸塩重合体（ＰＡＳ−２１ＣＬ、ニットーボーメディカル（株）製、Ｍｗ＝５０，０００）
ＰＡ−９：メチルジアリルアミン酢酸塩重合体（ＰＡＳ−Ｍ−１Ａ、ニットーボーメディカル（株）製、Ｍｗ＝２０，０００）
ＰＡ−１０：ジアリルジメチルアンモニウムクロリド重合体（ＰＡＳ−Ｈ−１Ｌ、ニットーボーメディカル（株）製、Ｍｗ＝８，５００）
ＰＡ−１１：ジアリルジメチルアンモニウムクロリド・二酸化硫黄共重合体（ＰＡＳ−Ａ−５、ニットーボーメディカル（株）製、Ｍｗ＝４，０００）
ＰＡ−１２１０：ジアリルジメチルアンモニウムクロリド・アクリルアミド共重合体（ＰＡＳ−Ｊ−８１Ｌ、ニットーボーメディカル（株）製、Ｍｗ＝１０，０００）
ＰＡ−１３：クロロヒドロキシプロピル化ジアリルアミン塩酸塩・ジアリルジメチルアンモニウムクロリド共重合体（ＰＡＳ−８８０、ニットーボーメディカル（株）製、Ｍｗ＝４０，０００）
ＰＡ−１４：アリルアミン酢酸塩・ジアリルアミン酢酸塩共重合体（ＰＡＡ−Ｄ１９Ａ、ニットーボーメディカル（株）製、Ｍｗ＝４０，０００）
ＰＡ−１５：ジアリルメチルエチルアンモニウムエチルサルフェイト重合体（ＰＡＳ−２４、ニットーボーメディカル（株）製、Ｍｗ＝３７，０００）
【００９９】
＜カチオン性ポリマー＞
ポリエチレンイミン：（株）日本触媒製エポミンＳＰ−２００、数平均分子量Ｍｎ＝１０，０００
ポリアクリルアミド：ＭＴアクアポリマー（株）製アコフロックＮ−１００、Ｍｗ＝１，７００万
ポリビニルアミン：ＢＡＳＦ社製Ｌｕｐａｍｉｎ  ９０９５、Ｍｗ＝３４０，０００
【０１００】
＜界面活性剤＞
プルロニックＬ−３１：ノニオン界面活性剤、（株）ＡＤＥＫＡ製
サーフィノール４４０：ノニオン界面活性剤、日信化学工業（株）製
テトロニック３０５：ノニオン界面活性剤、ＢＡＳＦ社製
【０１０１】
＜水溶性高分子化合物＞
ポリビニルピロリドンＫ−１５：ＩＳＰ社製ＰＶＰ  Ｋ−１５
ヒドロキシプロピルセルロースＨＰＣ−ＬＬ：日本曹達（株）製ＨＰＣ−ＬＬ
【０１０２】
＜その他の添加剤＞
防錆剤（ベンゾトリアゾール）：城北化学工業（株）製ＢＴ−１２０、１，２，３−ベンゾトリアゾール
防腐剤（イソチアゾリン系）：ケイアイ化成（株）製バイオホープ
消泡剤（シリコーン系）：モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製ＴＳＡ−７３０
【０１０３】
上記のように調液した実施例１〜１４及び比較例１〜５の平版印刷用湿し水組成物をそれぞれ、硬度４００ｐｐｍの疑似硬水を用いて、３体積％に希釈し、後述において使用する湿し水とした。
【０１０４】
また、実施例１５においては、実施例１０の平版印刷用湿し水組成物を、３２体積倍の硬度４００ｐｐｍの疑似硬水と混合して、３３体積倍に希釈し、後述の（ａ）〜（ｆ）の全ての評価方法において使用する湿し水とした。
実施例１６においては、実施例１０の平版印刷用湿し水組成物を、９９体積倍の硬度４００ｐｐｍの疑似硬水と混合して、１００体積倍に希釈し、後述の（ａ）〜（ｆ）の全ての評価方法において使用する湿し水とした。
【０１０５】
実施例１７の平版印刷用湿し水組成物は、下記の組成で調製した。
サカタインクス（株）製新聞用湿し水  ＳＡＨ−７：１質量％
イソプロパノール：５質量％
ＰＡ−１１：０．０１質量％
水：残余
【０１０６】
また、上記のように調液した実施例１７の平版印刷用湿し水組成物をそれぞれ、硬度４００ｐｐｍの疑似硬水を用いて、３体積％に希釈し、後述において使用する湿し水とした。
【０１０７】
＜評価方法＞
評価には、印刷機は印刷胴の後にＬＥＤ−ＵＶ光源を備えたハイデルベルグ社製ＳＸ−７４、インキはＬＥＤ−ＵＶ光源用のＵＶ硬化性インキ（（株）Ｔ＆Ｋ  ＴＯＫＡ製ＵＶ  ＯＦＳ−ＬＥＤのプロセスインキ）、平版印刷版原版は富士フイルム（株）製の完全無処理サーマルＣＴＰプレート  ＺＤ−II（ＺＤ−II版）又は新聞用完全無処理ＣＴＰプレート  ＺＮ−II（ＺＮ−II版）を使用した。また、印刷機の湿し水タンクは、容積４０Ｌであり、かつ冷却装置を備えており、湿し水を１５℃に冷却して使用する。湿し水タンクには湿し水を浄化する湿し水フィルター（富士フイルムグローバルグラフィックシステムズ（株）製ＥＣＯＬＩＫＩＲＥＩ  １００）を接続し、湿し水フィルターの目詰まり抑制性を評価するときのみ動作させた。
ＺＤ−II版又はＺＮ−II版は、露光のみを行ったものを印刷機に装着して使用する。ＺＤ−II版及びＺＮ−II版では印刷機上でいわゆる機上現像が行われ、平版印刷版が完成し印刷が可能となる。機上現像後は、通常の現像済のＰＳ版と何ら変わることなく印刷することが可能である。すなわち機上現像では印刷開始から数十枚の間に、インキと湿し水とが版面に供給され、非画像部となる部分の画像記録層が除去されて親水性の非画像部が露出し現像が完了する。露光は、サーマルレーザーセッター  ＣＲＥＯ社製Ｑｕａｎｔｕｍを使用し、ＦＭスクリーンＴＡＦＦＴＡ２０の画像を焼き込んだ。印刷では、軽量コート紙（中越パルプ（株）製エミネ）を用いて、下記の各評価を実施した。
なお、実施例１〜９及び比較例１〜５では、ＺＤ−ＩＩ版とＵＶ硬化性インキを使用し評価を行い、実施例１０〜１４では、ＺＤ−ＩＩ版及びＺＮ−ＩＩ版の両方とＵＶ硬化性インキを使用し評価を行った。更に、実施例１５及び１６では、ＺＤ−ＩＩ版と油性枚葉インキを使用し評価を行い、実施例１７ではＺＮ−ＩＩ版と新聞用インキを使用して評価を行った。
【０１０８】
（ａ）機上現像性
完全無処理サーマルＣＴＰプレート  ＺＤ−II又はＺＮ−IIを露光し、印刷機に装着した。通常の現像済のＰＳ版と同様の方法で印刷を開始した。インキと湿し水とが版面に供給され、非画像部となる部分の画像記録層が除去されて親水性の非画像部が露出し、画像が現れるまでの印刷枚数（機上現像枚数）により、機上現像性を評価した。
Ａ：機上現像枚数が１０枚以下
Ｂ：機上現像枚数が１１枚〜２０枚
Ｃ：機上現像枚数が２１枚〜３０枚
Ｄ：機上現像枚数が３１枚以上
【０１０９】
（ｂ）インキ着肉性
完全無処理サーマルＣＴＰプレート  ＺＤ−II及びＺＮ−IIを露光し、印刷機に装着した。通常の現像済のＰＳ版と同様の方法で印刷を開始した。機上現像により画像が現れ、ムラなくインキが着肉するまでの印刷枚数により、インキ着肉性を評価した。
Ａ：上記印刷枚数が２０枚以下
Ｂ：上記印刷枚数が２１枚〜３０枚
Ｃ：上記印刷枚数が３１枚〜５０枚
Ｄ：上記印刷枚数が５１枚以上
【０１１０】
（ｃ）連続印刷安定性
汚れを生じず、水負け（インキの乳化による印刷不良）を起こさない湿し水の量（最小水上げ量）を求め、その最小水上げ量の水目盛りで連続印刷を実施した。印刷物に汚れ又は水負けが発生し、良好な印刷物が得られなくなるまでの印刷枚数により、連続印刷安定性を評価した。
Ａ：上記印刷枚数が１０，０００枚以上
Ｂ：上記印刷枚数が３，０００枚以上９，９９９以下
Ｃ：上記印刷枚数が１枚以上２，９９９枚以下
【０１１１】
（ｄ）湿し水汚れの抑制性
湿し水フィルター（ＥＣＯＬＩＫＩＲＥＩ  １００）は使用せずに印刷を行った。１版あたり２５０枚印刷し、１００版の印刷を実施した。
印刷終了後、湿し水タンクの湿し水を回収し、ＪＩＳ  Ｋ０１０２に記載の透視度計により、透視度を測定し、湿し水汚れの抑制性を評価した。
Ａ：上記透視度が３０ｃｍ以上
Ｂ：上記透視度が２０ｃｍ以上３０ｃｍ未満
Ｃ：上記透視度が１０ｃｍ以上２０ｃｍ未満
Ｄ：上記透視度が１０ｃｍ未満
【０１１２】
（ｅ）湿し水フィルターの目詰まり抑制性
湿し水フィルター（ＥＣＯＬＩＫＩＲＥＩ  １００）を使用し印刷を行った。１版あたり２５０枚印刷し、１００版の印刷を実施した。
ＥＣＯＬＩＫＩＲＥＩ  １００はフィルターの掛かる圧力を表示でき、目詰まりしてくると圧力値が上昇する。
印刷終了後の圧力値と印刷開始時の圧力値との差により、湿し水フィルターの目詰まり抑制性を評価した。
Ａ：上記差が１０ｋＰａ以下
Ｂ：上記差が１０ｋＰａを超え２０ｋＰａ以下
Ｃ：上記差が２０ｋＰａを超え３０ｋＰａ以下
Ｄ：上記差が３０ｋＰａを超える
【０１１３】
（ｆ）湿し水のｐＨ
得られた平版印刷用湿し水組成物と、４９体積倍の硬度４００ｐｐｍの疑似硬水とを混合して、５０体積倍に希釈し、得られた湿し水のｐＨを測定し、ｐＨ値を表４〜表７に記載した。ｐＨ計には東亜ディーケーケー（株）製のＨＭ−３０Ｒを使用し、２５℃において測定した。
なお、実施例１５では３３倍希釈のものを、実施例１６では１００倍希釈のものを用いてｐＨを測定した。
【０１１４】
評価結果を表４〜表７に示す。
【０１１５】
【表４】
2020104338.tif 000010
【０１１６】
【表５】
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【０１１７】
【表６】
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【０１１８】
【表７】
2020104338.tif 000013
【０１１９】
上記表４〜表７に示す結果から、本開示に係る平版印刷用湿し水組成物を希釈した希釈組成物である実施例１〜１７の湿し水は、比較例１〜５の湿し水に比べ、機上現像型平版印刷版を使用した印刷において、湿し水汚れの抑制性に優れ、得られる平版印刷版のインキ着肉性に優れることがわかる。
また、本開示に係る平版印刷用湿し水組成物を希釈した希釈組成物である実施例１〜１７の湿し水は、機上現像性、連続印刷安定性、及び、湿し水フィルターの目詰まり抑制性のいずれについても優れていることがわかる。
更に、本開示に係る平版印刷用湿し水組成物を希釈した希釈組成物である実施例１〜１６の湿し水は、イソプロピルアルコール等の揮発性の高い溶剤成分を使用しなくても良好な印刷適性を示し、有機溶剤の使用量を低減でき、環境上好ましい。実施例１７は、市販の新聞用湿し水ＳＡＨ−７を用い１質量％に希釈し、ＰＡ−１１を０．０１質量％分溶解し、イソプロパノールを５質量％加えて新聞用インキを使用して印刷したが、機上現像性、連続印刷安定性、及び、湿し水フィルターの目詰まり抑制性のいずれについても優れていることがわかる。
また、実施例４又は７〜１３の湿し水のように、環境負荷の大きいと推定される硝酸塩のような化合物を使用しなくても、良好な印刷適性を得ることができる。