(57)【要約】【課題】紫外線散乱剤及び顔料級酸化チタンを高配合しなくても高い紫外線防御効果を維持又はこれまで以上の効果を有する油中水型乳化化粧料を提供すること。【解決手段】次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：  （Ａ）１〜１０質量％のトリスビフェニルトリアジン、  （Ｂ）１〜２５質量％の疎水化処理顔料級酸化チタン、  （Ｃ）水、  （Ｄ）油剤、を含有する、油中水型乳化化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：
（Ａ）１〜１０質量％のトリスビフェニルトリアジン、
（Ｂ）１〜２５質量％の疎水化処理顔料級酸化チタン、
（Ｃ）水、
（Ｄ）油剤、
を含有する、油中水型乳化化粧料。
【請求項２】
成分（Ｅ）：その他水性成分、
を含有する請求項１に記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項３】
成分（Ｃ）に対する成分（Ｅ）の含有質量比（Ｅ／Ｃ）が０〜１（０を含まず）である、請求項２に記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項４】
一層である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項５】
粘度が５０〜１３０Ｐａ・ｓである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項６】
化粧料をバイオシミプレートに塗布した時、シミ部と健常部の色差値ΔＥが４．０以下である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の油中水型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は油中水型乳化化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
メイクアップ化粧料は、肌を美しく見せるための化粧料であり、特に油中水型乳化ファンデーションは最も重要な位置に存在している。油中水型乳化ファンデーションで美しい肌にする重要な点は、その使用目的に合ったカバー力（しみ、毛穴、しわ等、肌の色や凹凸を隠す力）である。中でも、酸化チタンを配合することが有効でかつポピュラーな手段の１つであり、酸化チタンの粒子径や配合量が重要である。
【０００３】
酸化チタンは大まかに顔料級酸化チタンと微粒子酸化チタンの２種類に分けられる。粒子径に関して、一般的な顔料級酸化チタンの一次粒径が約１８０〜約１０００ｎｍであり、微粒子酸化チタンの一次粒径が約１０〜約８０ｎｍである。
【０００４】
カバー力を上げるために顔料級酸化チタン又は微粒子酸化チタンの配合量を増やすと、油中水型乳化ファンデーションの白浮きや塗布膜が厚くなってしまい、それにより顔色が不自然な仕上がりになったり、よれ等の化粧崩れが起こりやすくなる。さらにファンデーションの塗布時の感触にも影響する。すなわち、塗布感が重くなり、肌への引っかかり感が出てきてしまい、化粧料としての使用性が損なわれる。また、保存安定性にも影響する。すなわち、顔料分散性が悪くなり、長期的な保存安定性を確保するのが難しくなる。そのため、新規な油中水型乳化化粧料が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１５−１７０８０号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】ＦＲＡＧＲＡＮＣＥ  ＪＯＵＲＮＡＬ  Ｖｏｌ．４５、Ｎｏ．１０（２０１７）、ｐｐ３５〜４１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、紫外線散乱剤及び顔料級酸化チタンを高配合しなくても、高い紫外線防御効果を維持又はこれまで以上の効果を有する油中水型乳化化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
鋭意研究の結果、本発明者は、下記発明が優れた効果を奏することを見出した。
［発明１］
次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：
（Ａ）１〜１０質量％のトリスビフェニルトリアジン、
（Ｂ）１〜２５質量％の疎水化処理顔料級酸化チタン、
（Ｃ）水、
（Ｄ）油剤、
を含有する、油中水型乳化化粧料。
［発明２］
成分（Ｅ）：その他水性成分、
を含有する発明１に記載の油中水型乳化化粧料。
［発明３］
成分（Ｃ）に対する成分（Ｅ）の含有質量比（Ｅ／Ｃ）が０〜１（０を含まず）である、発明２に記載の油中水型乳化化粧料。
［発明４］
一層である、発明１〜３のいずれか一項に記載の油中水型乳化化粧料。
［発明５］
粘度が５０〜１３０Ｐａ・ｓである、発明１〜４のいずれか一項に記載の油中水型乳化化粧料。
［発明６］
化粧料をバイオシミプレートに塗布した時、シミ部と健常部の色差値ΔＥが４．０以下である、発明１〜５のいずれか一項に記載の油中水型乳化化粧料。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、本発明の油中水型乳化化粧料は紫外線散乱剤及び顔料級酸化チタンを高配合しなくても、高い紫外線防御効果を維持又はこれまで以上の効果を有する。さらに、一態様において、カバー力が高い、厚ぼったくならず自然な仕上がりが得られる、感触が良い、一層である、安定性が高い、等の効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】水相の（Ｃ）成分と（Ｅ）成分の配合比に関する評価結果である。
【図２】実施例１の化粧料のカバー力に関する評価結果である。
【図３】実施例２の化粧料のカバー力に関する評価結果である。
【図４】実施例３の化粧料のカバー力に関する評価結果である。
【図５】比較例１の化粧料のカバー力に関する評価結果である。
【図６】比較例２の化粧料のカバー力に関する評価結果である。
【図７】比較例３の化粧料のカバー力に関する評価結果である。
【図８】比較例４の化粧料のカバー力に関する評価結果である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
（Ａ）トリスビフェニルトリアジン
本発明の油中水型乳化化粧料は、紫外線吸収剤としてトリスビフェニルトリアジンを含有する。トリスビフェニルトリアジンを用いることにより、本発明の化粧料は、紫外線散乱剤及び顔料級酸化チタンを高配合しなくても、高い紫外線防御効果を維持又はこれまで以上の効果を有する。
【００１２】
トリスビフェニルトリアジンは水分散体であってもよい。
【００１３】
トリスビフェニルトリアジンの含有量は約１〜約１０質量％であり、好ましくは約３〜約１０質量％であり、より好ましくは約５〜約１０質量％である。
【００１４】
トリスビフェニルトリアジンは通常化粧料に用いられるものであればよく、公知の方法で合成されたものでも、市販されているものでもよい。市販品として、例えばＴｉｎｏｓｏｒｂＡ２Ｂ（商標、ＢＡＳＦ社製）が挙げられる。
【００１５】
（Ｂ）疎水化処理顔料級酸化チタン
本発明の油中水型乳化化粧料は、紫外線散乱効果や着色を目的として疎水化処理顔料級酸化チタンを含有する。
【００１６】
本発明で使用出来る疎水化処理として、例えば通常公知のシリコーン、デキストリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸、高級アルコール、脂肪酸エステル、金属石鹸、アミノ酸、アルキルフォスフォエーテル、フッ素化合物等の疎水化処理剤を通常公知の処理方法により処理する疎水処理が挙げられる。
【００１７】
疎水化処理顔料級酸化チタンの粒子径は、顔料として化粧料に通常使用される粒子径であれば特に制限されない。例えば、約１８０〜約１０００ｎｍ、好ましくは約２００〜約５００ｎｍの一次粒子径の粉体を使用出来る。
【００１８】
疎水化処理顔料級酸化チタンの含有量は約１〜約２５質量％であり、好ましくは約５〜約２０質量％以上であり、さらに好ましくは約９〜約１５質量％以上である。
【００１９】
疎水化処理顔料級酸化チタンは通常化粧料に用いられるものであればよく、公知の方法で合成されたものでも、市販されているものでもよい。市販品として、例えばＳＩＯ１−２チタンＣＲ−５０（大東化成工業社製）、ＮＨＳ−チタンＣＲ−５０（三好化成社製）等が挙げられる。
【００２０】
（Ｃ）水
本発明の化粧料は、油中水型乳化化粧料の基材として水を含有する。
【００２１】
（Ｄ）油剤
本発明の化粧料は、油中水型乳化化粧料の基材として当業者が通常考える油剤を含有する。ここで「油剤」とは、動物油、植物油、合成油等の起源の炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類、油溶性紫外線吸収剤等をいう。固形油、半固形油、液体油、揮発性油等の性状を問わない。これらの一種、又はこれらの同種又は異種の剤を二種以上組み合わせて使用出来る。
【００２２】
使用出来る油剤として、例えばシクロペンタンシロキサン、トリメチルシロキシケイ酸、水添ポリイソブテン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、（ステアロキシメチコン／ジメチコン）コポリマー、等が挙げられる。
【００２３】
（Ｅ）その他水性成分
本発明の化粧料は、本発明の効果を損ねない限り、トリスビフェニルトリアジン以外の水性成分を含有してもよい。水性成分として、例えばアルコール及びその誘導体、有機酸及びその塩、有機又は無機酸のアミン塩、無機塩が挙げられる。
【００２４】
アルコール及びその誘導体として、例えばエタノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１、３−ブチレングリコール（ＢＧ）、１、２−ペンタンジオール、グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリルモノパルミチルエーテル、グリセリルモノステアリルエーテル、グリセリルモノオレイルエーテルが挙げられる。
【００２５】
有機酸として、クエン酸、アルギン酸、アスパラギン酸、乳酸、アスコルビン酸、グルタミン酸、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、グリチルリチン酸が挙げられる。
【００２６】
有機酸塩を形成するカウンターカチオンとして、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウムが挙げられる。
【００２７】
有機又は無機酸のアミン塩として、例えばグルタミン酸塩酸塩、システイン塩酸塩、ヒスチジン塩酸塩、リジン塩酸塩、オルニチン塩酸塩、トリプトファン塩酸塩、アルギニン−グルタミン酸塩、オルニチン−グルタミン酸塩、リジン−グルタミン酸塩、リジン−アスパラギン酸塩、オルニチン−アスパラギン酸塩が挙げられる。
【００２８】
無機塩として、例えば塩酸、硫酸、硝酸、炭酸、リン酸等のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アルミニウム塩、亜鉛塩、アンモニウム塩が挙げられる。
【００２９】
一態様において、本発明の化粧料では、成分（Ｃ）に対する成分（Ｅ）の含有質量比（Ｅ／Ｃ）が０〜１（０を含まず）であることが好ましく、それにより乳化化粧料の製造が容易になる。
【００３０】
他成分
本発明の化粧料は、本発明の効果を損ねない限り、更に公知の化粧料原料であって油中水型乳化化粧料に配合可能であると当業者が通常考えるものを含有してもよい。例えば、界面活性剤、乳化剤、疎水化処理無機粉体、増粘剤、安定剤、保湿剤、紫外線散乱剤、紫外線吸収剤、ｐＨ調整剤、抗酸化剤、抗菌剤、防腐剤、スキンケア剤、潤滑剤、収斂剤、エモリエント剤、ツヤ出し剤、光沢剤、消泡剤、撥水性被膜剤、保護剤等が挙げられる。これら２以上の用途・効果が重複しているものも使用出来る。
【００３１】
本発明の化粧料は、本発明の効果を損ねない限り、公知の界面活性剤であって油中水型乳化化粧料に配合可能であると当業者が通常考えるものを含有してもよい。例えば、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、天然系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤等が挙げられ、これらの一種、又はこれらの同種又は異種の剤を二種以上組み合わせて使用出来る。
【００３２】
本発明の化粧料は、本発明の効果を損ねない限り、シリコーン系界面活性剤、感触改良剤、乳化剤及び／又は粉体分散剤として、例えばポリエーテル変性シリコーンを使用してもよい。
【００３３】
本発明で使用できるポリエーテル変性シリコーンは、化粧品用界面活性剤であって、油中水型乳化化粧料を調製するのに適したものである。本願明細書において、用語「油中水」には「Ｗ／Ｏ（Ｗａｔｅｒ  ｉｎ  Ｏｉｌ）」タイプだけでなく「Ｗ／Ｓｉ（Ｗａｔｅｒ  ｉｎ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ）」タイプも含まれる。
【００３４】
より具体的なポリエーテル変性シリコーンとして、ＰＥＧ−３ジメチコン、ＰＥＧ−９ジメチコン、ＰＥＧ−９メチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ−１０ジメチコン、ＰＥＧ−１１ジメチコン、ＰＥＧ−３２メチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ−１９／１９ジメチコン、ＰＥＧ−１２ジメチコンＰＰＧ−２０クロスポリマー、ポリシリコーン１３、ラウリルＰＥＧ／ＰＰＧ−１８／１９メチコン、ラウリルＰＥＧ−１０トリス（トリメチルシロキシ）シリルエチルジメチコン、セチルジグリセリルトリス（トリメチルシロキシ）シリルエチルジメチコンが挙げられる。
【００３５】
また、上記の一般名称と下記の商品型番には重複もあるが、東レ・ダウコーニング株式会社製のＥＳ−５６１２、ＢＹ１１−０３０、ＢＹ２５−３３７、ＢＹ２２−００８Ｍ、ＥＬ−７０４０  Ｈｙｄｒｏ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｂｌｅｎｄ、ＦＺ−２２３３、Ｓ２００  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ  Ａｉｄ、ＥＳ−５３００  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ  Ａｉｄ、ＥＳ−５６００  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｇｌｙｃｅｒｏｌ  ＥｍｕｌｓｉｆｉｅｒＦｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ；信越化学工業株式会社製のＫＦ−６００４、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１６、ＫＦ−６０１７、ＫＦ−６０１７Ｐ、ＫＦ−６０１９、ＫＦ−６０２８、ＫＦ−６０３８；Ｄｅｇｕｓｓａ社のＡＢＩＬ ＥＭ９０等が挙げられる。
【００３６】
本発明の化粧料は、本発明の効果を損ねない限り、本発明の（Ｂ）成分以外の疎水化処理無機粉体を含有してもよい。
【００３７】
疎水化処理無機粉体の例として、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、タルク、カオリン、ベントナイト、オキシ塩化ビスマス、酸化プラチナ、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、マイカ、雲母チタン、低次酸化チタン、チタン酸コバルト、コバルトバイオレット、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、黄酸化鉄、赤酸化鉄（ベンガラ）、黒酸化鉄、群青、紺青、酸化クロム、水酸化クロム、カーボンブラック、酸化錫、二酸化セリウム、炭酸カルシウム、オキシ塩化ビスマス、ベルリンブルー、酸化クロムグリーン、ウルトラマリンブルー、マンガンバイオレット等が挙げられる。
【００３８】
本発明の化粧料は、本発明の効果を損ねない限り、本発明の（Ａ）成分以外の紫外線吸収剤を更に含有してもよい。
【００３９】
紫外線吸収剤市販品としても入手可能であり、例えばメトキシケイヒ酸エチルヘキシルとしてユビナールＭＣ８０（商標、ＢＡＳＦ社製）、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルとしてユビナールＡ  ＰＬＵＳ  Ｂ（商標、ＢＡＳＦ社製）、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンとしてチノソーブＳ（商標、ＢＡＳＦ社製）、オクトクリレンとしてパルソール３４０（商標、ＤＳＭニュートリション社製）、ポリシリコーン‐１５としてパルソールＳＬＸ（商標、ＤＳＭニュートリション社製）が挙げられる。
【００４０】
安定性
本発明の油中水型乳化化粧料は長期的な保存安定性を有する。
【００４１】
形状・粘度
本発明の油中水型乳化化粧料は半固形であり、静置していても複数層に分離することなく、一層の乳化状態を保ち続ける。粘度はとくに限定されないが、半固形状ファンデーションとして当業者が適切と考える粘度が好ましい。例えば約５０〜約１３０Ｐａ・ｓであり、好ましくは約６０〜約１２０Ｐａ・ｓである。
【００４２】
紫外線防御効果
本発明の油中水型乳化化粧料は皮膚に高い紫外線防御効果を有する。ＳＰＦ（Ｓｕｎ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ｆａｃｔｏｒ）値はとくに限定されないが、日焼け止めとして当業者が適切と考えるＳＰＦ値が好ましい。例えば約１５以上、約２０以上、約２５以上、約３０以上、約３５以上、約４０以上、約４５以上、約５０以上、約５５以上、等の値が挙げられ、好ましくは約３５以上、約４０以上、約４５以上、約５０以上、又は約５５以上である。
【００４３】
カバー力
本発明の油中水型乳化化粧料は高いカバー力を有するため、シミやそばかすを効果的にカバーでき、厚ぼったくならず自然な仕上がりが得られる。定量的な指標として、例えば、バイオシミプレートを用いた評価が挙げられる。具体的には、化粧料をバイオシミプレートへ塗布し、シミ部と健常部の色差値ΔＥを測定する。本発明の化粧料の前記ΔＥは特に限定されないが、好ましくは約４．０以下、さらにいっそう好ましくは約３．８以下である。
【００４４】
本発明の化粧料は、当業者の技術常識に従い慣用の処方例に従って製造出来る。各成分を配合する方法、順序等は当業者の技術常識に従い任意である。
【００４５】
本発明の化粧料は、さらに具体的な用途は限定されず通常のさまざまな用途に使用出来る。特に限定されないが例えばファンデーション、メイクアップ下地、日中用乳液、日焼け止め、アイシャドウなどが挙げられる。
【実施例】
【００４６】
以下、具体例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、これらの例は本発明の技術的範囲を何ら限定するものではない。なお、以下の例における配合量は全て質量％である。
【００４７】
水相についての予備実験
下記の表１に掲げた組成を有する水相を常法に従って調製した。
【表１】
2020138928.tif 000002
【００４８】
＜評価基準＞
得られた乳白濁液の状態を、以下の評価基準に基づいて評価した。
【００４９】
評価基準：
＜状態＞
得られた乳白濁液をガラスプレート上に室温で５分静置した後、プレートを４５度に傾けた様子を、以下の２段階で評価した（３人のパネラーによる統一見解）。
凝集して、流動性が見られなかった・・・・・・・・・・・・・・・・・・・凝集
凝集物は全く又はほとんど確認されず、均一性及び流動性を保っていた・・・ ○
【００５０】
Ｅ／Ｃ配合比が１を超える例1ａ及び２ａは凝集してしまい、プレートを傾けても流れなかった。Ｅ／Ｃ配合比が１以下である例３ａ〜５ａは均一性、流動性を保っていた（図１：左から順に例１ａ〜５ａ）。
【００５１】
油中水型乳化化粧料の調製
下記の表２に掲げた組成を有する油中水型乳化化粧料を常法に従って調製した。
【表２】
2020138928.tif 000003
【００５２】
得られた化粧料の安定性、粘度、紫外線防御効果、及びカバー力を、以下の評価基準に基づいて評価した。
【００５３】
評価基準：
＜安定性＞
得られた化粧料を−５℃、室温、４５℃に保管し、１ヶ月後の状態を以下の２段階で評価した（３人のパネラーによる統一見解）。
２層に分離していた・・・×
一層を保っていた・・・・○
【００５４】
＜粘度＞
Ｂ型粘度計（東機産業社製 ＴＶＢ−１０Ｈ）を用いて、測定温度２５℃、ローターＮｏ．７、回転速度１０ｒｐｍ、測定時間３０秒にて粘度を測定した。
【００５５】
＜紫外線防御効果＞
一辺が５ｃｍのＰＭＭＡプレート（ＨＥＬＩＯＰＬＡＴＥＴＭ  ＨＤ６）にサンプルを１．３ｍｇ／ｃｍ２になるように塗布し、１５分間自然乾燥させた後、ＵＶ−２０００Ｓ ＳＰＦアナライザー（Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製）を用いて異なる場所９ヶ所の紫外線吸収スペクトルを検出し、平均化してＳＰＦ値を算出した。
【００５６】
＜カバー力＞
バイオシミプレート（ビューラックス社製）のシミ部と健常部に２ｍｇ／ｃｍ２となるように３ｃｍ四方にサンプルを塗布し、２０分間自然乾燥させた後、分光測色計（コニカミノルタ社製 ＣＭ−７００ｄ）を用いて測色し、シミ部と健常部の色差値ΔＥを算出した。
【００５７】
得られた実施例１〜３の化粧料は、全て良好な安定性、紫外線防御効果、及びカバー力を示した。
実施例２と比較例１を比べると、トリスビフェニルトリアジンを含む実施例２は、それを含まない比較例１よりも高いＳＰＦ値を示しただけでなく、高いカバー力を示した。
実施例３と比較例２を比べると、トリスビフェニルトリアジンの代わりにメトキシケイヒ酸エチルヘキシルを増やした比較例２は実施例３と同じ程度のＳＰＦ値を示したが、比較例２は安定性とカバー力において優れた効果を示さなかった。
実施例３と比較例１を比べると、実施例３は比較例１より疎水化処理顔料級酸化チタンが低量であるにもかかわらず、トリスビフェニルトリアジンを含むことにより、高いＳＰＦ値を示しただけでなく、高いカバー力を示した。
疎水化処理顔料級酸化チタンをごく低量（０．５０質量％）配合した比較例３は、安定性とカバー力において優れた効果を示さなかっただけでなく、分離や凝集が生じてＳＰＦ値の正確な測定ができなかった。
疎水化処理顔料級酸化チタンの代わりに疎水化処理微粒子酸化チタンを配合した比較例４もまた、安定性とカバー力において優れた効果を示さなかっただけでなく、分離や凝集が生じてＳＰＦ値の正確な測定ができなかった。
【図１】
2020138928.tif 000004
【図２】
2020138928.tif 000005
【図３】
2020138928.tif 000006
【図４】
2020138928.tif 000007
【図５】
2020138928.tif 000008
【図６】
2020138928.tif 000009
【図７】
2020138928.tif 000010
【図８】
2020138928.tif 000011