(57)【要約】【課題】発泡抑制領域を好適な色に印刷できる印刷用メディアを提供する。【解決手段】印刷用メディア１０は、化学発泡剤と可塑剤とを含有する第１の熱可塑性樹脂を含んでなる発泡層１１と、発泡層１１上に形成されたインク受理層１２と、を備える。インク受理層１２は、無機微粒子とバインダーとを含む空隙型インク受理層を含む。バインダーは、インク受理層の表面への可塑剤の移行を防止する能力を有する第２の熱可塑性樹脂である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学発泡剤と可塑剤とを含有する第１の熱可塑性樹脂を含んでなる発泡層と、
前記発泡層上に形成されたインク受理層と、
を備え、
前記インク受理層は、無機微粒子とバインダーとを含む空隙型インク受理層を含み、
前記バインダーは、前記インク受理層の表面への前記可塑剤の移行を防止する能力を有する第２の熱可塑性樹脂である、
印刷用メディア。
【請求項２】
（ａ）前記発泡層内の発泡を抑制する発泡抑制剤と非水系溶媒とを含有する発泡抑制インクが第１の印刷濃度で前記インク受理層内の発泡抑制領域に印刷され、着色剤と非水系溶媒とを含有する着色インクが第２の印刷濃度で前記発泡抑制領域に印刷された場合の、前記発泡抑制領域の色を第１の色、
（ｂ）前記着色インクが前記第２の印刷濃度で前記発泡抑制領域に印刷され、前記発泡抑制インクが前記発泡抑制領域に印刷されていない場合の、前記発泡抑制領域の色を第２の色とした場合に、
前記第１の色と前記第２の色との間で差が視認されない程度に、前記インク受理層は前記発泡抑制インク及び前記着色インクを吸収する能力を有する、
請求項１に記載の印刷用メディア。
【請求項３】
ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色差式に従って求めた、前記第１の色と前記第２の色の色差は、３以下である、
請求項２に記載の印刷用メディア。
【請求項４】
化学発泡剤と可塑剤とを含有する熱可塑性樹脂を含んでなる発泡層を有する印刷用メディアのうち、発泡抑制領域には、前記発泡層内の発泡を抑制する発泡抑制剤と非水系溶媒とを含有する発泡抑制インクをインクジェット印刷し、前記発泡抑制領域以外の発泡非抑制領域には、前記発泡抑制インクを印刷しない第１の印刷工程と、
前記印刷用メディアに着色剤と非水系溶媒とを含有する着色インクを印刷する第２の印刷工程であって、前記発泡抑制領域と前記発泡非抑制領域とを前記着色インクで同じ色に印刷するために、前記発泡抑制領域と前記発泡非抑制領域とで前記着色インクを印刷する印刷濃度を変える、第２の印刷工程と、
を含む発泡性の印刷物の製造方法。
【請求項５】
化学発泡剤と可塑剤とを含有する熱可塑性樹脂を含んでなる発泡層を有する印刷用メディアに、前記発泡層内の発泡を抑制する発泡抑制剤と非水系溶媒とを含有する発泡抑制インクを、インクジェット方式で吐出する第１のプリントヘッドと、
前記印刷用メディアに、着色剤と非水系溶媒とを含有する着色インクを、インクジェット方式で吐出する第２のプリントヘッドと、
前記第１のプリントヘッド及び前記第２のプリントヘッドを制御して、前記発泡抑制インクが印刷される発泡抑制領域と前記発泡抑制インクが印刷されない発泡非抑制領域とを前記着色インクで同じ色に印刷するために、前記発泡抑制領域と前記発泡非抑制領域とで前記着色インクを印刷する印刷濃度を変える制御部と、
を有する、
インクジェット印刷装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷用メディア、発泡性の印刷物の製造方法、及びインクジェット印刷装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
発泡シートの表面に凹凸模様を設けたシートは、クッションフロアーや壁紙として広く使われている。このようなシートを製造する方法としては、ケミカルエンボス法がある。ケミカルエンボス法は、熱で発泡する化学発泡剤を樹脂に配合した発泡用シートを用意し、その発泡用シートの特定の領域にだけ発泡抑制剤を塗布して発泡を抑制し、その後、そのシートを加熱することで、発泡抑制剤を塗布していない領域を膨らませて凸部に、塗布した領域を凹部にして凹凸模様を設ける。発泡抑制剤の塗布は、グラビア印刷、ロータリースクリーン印刷、フレキソ印刷、インクジェット印刷などで行なわれている。
【０００３】
例えば、特願２０１８−２１７２４７は、化学発泡剤を含む熱可塑性樹脂からなる発泡層と基材とを含む発泡性の印刷用メディアに、発泡抑制剤を含む溶剤系の発泡抑制インクと溶剤系の着色インクとをインクジェット印刷してから、当該印刷用メディアを発泡させることで、所望の凹凸模様と画像とが形成された発泡物を製造する方法を開示する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上述のように、発泡抑制インクと着色インクとをインクジェット印刷で印刷用メディアに印刷する場合、印刷を効率的に行うために、発泡抑制インクと着色インクとを同時に吐出して印刷する（例えば、発泡抑制インクと着色インクとをシリアル方式のインクジェットプリンタで主走査毎に一緒に印刷する）ことが好ましい。
【０００５】
しかし、このように印刷してから印刷用メディアを発泡させた場合、同じ着色インクを同じ印刷濃度（単位面積あたりの印刷されるインクの量）で印刷したにもかかわらず、凹部と凸部とで色が異なり、凹部の色が凸部の色よりも濃くなるという現象がみられた。
【０００６】
また、発泡前にも、同じ着色インクを同じ印刷濃度で印刷したにもかかわらず、凹部を形成するために発泡抑制インクを印刷する発泡抑制領域と、発泡抑制インクを印刷しない発泡非抑制領域とでは、色が異なり、発泡抑制領域の色が発泡非抑制領域の色よりも濃くなるという現象がみられた。
【０００７】
本発明者等は、鋭意研究の結果、発泡抑制領域と発泡非抑制領域とでの着色インクの発色の違いが、印刷用メディアの発泡層の熱可塑性樹脂に含まれる可塑剤が、印刷用メディアの印刷面に浮き出し、印刷面の濡れ性を悪化させていることに起因することを突き止めた。
【０００８】
例えば、図３（ａ）に示すような、化学発泡剤と可塑剤とを含有する熱可塑性樹脂を含んでなる発泡層１０１を備える印刷用メディア１００の表面には、可塑剤が浮き出ているため、濡れ性が悪い。
【０００９】
そのため、図３（ｂ）の左側に示すように、印刷用メディア１００の発泡非抑制領域に着色インクで画像１０５をインクジェット印刷する場合、すなわち、印刷用メディア１００上に着色インクのみで印刷する場合、印刷用メディア１００の表面の濡れ性が悪いため、画像１０５を構成する着色インクの液滴は、あまり濡れ広がらず、例えば、球状を維持する。
【００１０】
一方、図３（ｂ）の右側に示すように、印刷用メディア１００の発泡抑制領域に着色インクで画像１０４をインクジェット印刷する場合、すなわち、印刷用メディア１００上に着色インク及び発泡抑制インクを同時に吐出して印刷する場合、発泡抑制インクからなる発泡抑制インク層１０３が印刷用メディア１００の表面の濡れ性の悪化を打ち消すため、画像１０４を構成する着色インクの液滴は、発泡非抑制領域に印刷された画像１０５を構成する着色インクの液滴よりも濡れ広がり、例えば、滲みやビーディング（隣接するインク的同士の結合）を生じさせる。
【００１１】
従って、可塑剤による印刷用メディア１００の表面の濡れ性の悪化により、発泡抑制領域と発泡非抑制領域とでの着色インクの液滴の濡れ広がりの程度が異なるために、同じ着色インクを同じ印刷濃度で印刷しても、見た目が同じ色にならない。また、こうした見た目の色の違いは、図３（ｃ）に示すように、印刷用メディア１００を発泡させた後も維持されてしまう。
【００１２】
以上を鑑み、本発明は、発泡抑制領域を好適な色に印刷できる、印刷用メディア、発泡性の印刷物の製造方法、及びインクジェット印刷装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の第１の観点に係る印刷用メディアは、
化学発泡剤と可塑剤とを含有する第１の熱可塑性樹脂を含んでなる発泡層と、
前記発泡層上に形成されたインク受理層と、
を備え、
前記インク受理層は、無機微粒子とバインダーとを含む空隙型インク受理層を含み、
前記バインダーは、前記インク受理層の表面への前記可塑剤の移行を防止する能力を有する第２の熱可塑性樹脂である。
【００１４】
以上の構成によれば、同じ着色インクを同じ印刷濃度で印刷するだけで、発泡抑制領域とそれ以外の領域とを同じ色に印刷できる。
【００１５】
（ａ）前記発泡層内の発泡を抑制する発泡抑制剤と非水系溶媒とを含有する発泡抑制インクが第１の印刷濃度で前記インク受理層内の発泡抑制領域に印刷され、着色剤と非水系溶媒とを含有する着色インクが第２の印刷濃度で前記発泡抑制領域に印刷された場合の、前記発泡抑制領域の色を第１の色、
（ｂ）前記着色インクが前記第２の印刷濃度で前記発泡抑制領域に印刷され、前記発泡抑制インクが前記発泡抑制領域に印刷されていない場合の、前記発泡抑制領域の色を第２の色とした場合に、
前記第１の色と前記第２の色との間で差が視認されない程度に、前記インク受理層は前記発泡抑制インク及び前記着色インクを吸収する能力を有する、
こととしてもよい。
【００１６】
以上の構成によれば、同じ着色インクを同じ印刷濃度で印刷するだけで、発泡抑制領域とそれ以外の領域とを同じ色に印刷できる。
【００１７】
ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色差式に従って求めた、前記第１の色と前記第２の色の色差は、３以下である、
こととしてもよい。
【００１８】
以上の構成によれば、同じ着色インクを同じ印刷濃度で印刷するだけで、発泡抑制領域とそれ以外の領域とを同じ色に印刷できる。
【００１９】
本発明の第２の観点に係る発泡性の印刷物の製造方法は、
化学発泡剤と可塑剤とを含有する熱可塑性樹脂を含んでなる発泡層を有する印刷用メディアのうち、発泡抑制領域には、前記発泡層内の発泡を抑制する発泡抑制剤と非水系溶媒とを含有する発泡抑制インクをインクジェット印刷し、前記発泡抑制領域以外の発泡非抑制領域には、前記発泡抑制インクを印刷しない第１の印刷工程と、
前記印刷用メディアに着色剤と非水系溶媒とを含有する着色インクを印刷する第２の印刷工程であって、前記発泡抑制領域と前記発泡非抑制領域とを前記着色インクで同じ色に印刷するために、前記発泡抑制領域と前記発泡非抑制領域とで前記着色インクを印刷する印刷濃度を変える、第２の印刷工程と、
を含む。
【００２０】
以上の構成によれば、印刷面に可塑剤が浮き出している印刷用メディアでも、発泡抑制領域とそれ以外の領域とを同じ色に印刷できる。
【００２１】
本発明の第３の観点に係るインクジェット印刷装置は、
化学発泡剤と可塑剤とを含有する熱可塑性樹脂を含んでなる発泡層を有する印刷用メディアに、前記発泡層内の発泡を抑制する発泡抑制剤と非水系溶媒とを含有する発泡抑制インクを、インクジェット方式で吐出する第１のプリントヘッドと、
前記印刷用メディアに、着色剤と非水系溶媒とを含有する着色インクを、インクジェット方式で吐出する第２のプリントヘッドと、
前記第１のプリントヘッド及び前記第２のプリントヘッドを制御して、前記発泡抑制インクが印刷される発泡抑制領域と前記発泡抑制インクが印刷されない発泡非抑制領域とを前記着色インクで同じ色に印刷するために、前記発泡抑制領域と前記発泡非抑制領域とで前記着色インクを印刷する印刷濃度を変える制御部と、
を有する。
【００２２】
以上の構成によれば、印刷面に可塑剤が浮き出している印刷用メディアでも、発泡抑制領域とそれ以外の領域とを同じ色に印刷できる。
【発明の効果】
【００２３】
以上によれば、発泡抑制領域を好適な色に印刷できる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明の第１の実施形態に係る印刷用メディア１０の模式図。（ａ）発泡抑制インク及び着色インクの前の状態、（ｂ）発泡抑制インク及び着色インクの印刷後の状態、（ｃ）発泡後の状態を示す。
【図２】本発明の第２の実施形態で用いた印刷用メディア２０の模式図。（ａ）発泡抑制インク及び着色インクの前の状態、（ｂ）発泡抑制インク及び着色インクの印刷後の状態、（ｃ）発泡後の状態を示す。
【図３】従来の発泡性の印刷用メディア１００の模式図。（ａ）発泡抑制インク及び着色インクの前の状態、（ｂ）発泡抑制インク及び着色インクの印刷後の状態、（ｃ）発泡後の状態を示す。
【図４】インク受理層を有しない発泡性の印刷用メディアに発泡抑制インクとイエローインクとを印刷したときの反射濃度を示すグラフ。
【図５】インク受理層を有する発泡性の印刷用メディアに発泡抑制インクとイエローインクとを印刷したときの反射濃度を示すグラフ。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
（第１の実施形態）
本発明の第１の実施形態に係る印刷用メディア１０について図面を参照しつつ説明する。
【００２６】
（印刷用メディア１０の構成）
印刷用メディア１０は、図１（ａ）〜（ｃ）に示すように、加熱により発泡して厚くなる発泡性メディアである。印刷用メディア１０は、発泡層１１と、発泡層１１上に形成されているインク受理層１２とを備える。印刷用メディア１０の形状は、インクジェット印刷が可能であれば任意であり、例えば、シート状、ロール状、又は任意の立体形状であってもよい。
【００２７】
（発泡層）
発泡層１１は、化学発泡剤及び可塑剤を含有する第１の熱可塑性樹脂の層である。発泡層１１は、所定温度（以下、発泡温度とも呼称する）以上に加熱すると後述する化学発泡剤の熱分解により生じた気体で膨張し、加熱前よりも厚くなる。このことを、発泡層１１が『発泡』するとも表現する。
【００２８】
発泡層１１の形状は、印刷用メディア１０の所望の形状に適合していれば任意であり、例えば、シート状、ロール状、又は任意の立体形状であってもよい。
【００２９】
（化学発泡剤）
化学発泡剤は、発泡温度以上に加熱されると化学的に気体を発生して分解する物質であれば特に限定されないが、具体例としては、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）、ジメチル−２，２’−アゾビスブチレート、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチル−プロピオンアミジン］等のアゾ化合物；Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ）等のニトロソ化合物；４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホニルヒドラジド等のヒドラジン誘導体；ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジド等のセミカルバジド化合物；トリヒドラジノトリアジンなどの有機系熱分解型発泡剤、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等の重炭酸塩、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム等の炭酸塩；亜硝酸アンモニウム等の亜硝酸塩、水素化合物などの無機系熱分解型発泡剤が挙げられる。これらの化学発泡剤は、単独、又は複数種類を用いることができる。
【００３０】
例えば、アゾジカルボンアミドは、２３０℃程度で分解して、窒素ガス、一酸化炭素ガス、炭酸ガスなどが発生する。
【００３１】
化学発泡剤としては、有機系熱分解型発泡剤が好ましく、アゾ化合物がより好ましく、アゾジカルボンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、又は４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）が特に好ましい。
【００３２】
発泡層１１は、さらに、発泡助剤を含有してもよい。発泡助剤は、化学発泡剤の発泡反応を促進するものであれば特に限定されないが、より具体的には、化学発泡剤の分解温度を低下させる触媒であると好ましく、金属を含む金属系の発泡助剤がより好ましい。発泡助剤が金属系の発泡助剤であると、後述のキレート剤を用いて化学発泡剤の発泡性を容易に調整できる。
【００３３】
発泡助剤としては、例えば、亜鉛化合物、バリウム化合物等の有機金属化合物又は無機金属化合物、有機酸、尿素、これらの誘導体が挙げられる。中でも有機金属化合物又は無機金属化合物が好ましく、亜鉛化合物、バリウム化合物が好ましい。
【００３４】
亜鉛化合物の有機金属化合物又は無機金属化合物の具体例としては、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、ステアリン酸亜鉛が挙げられる。有機酸の具体例としては、ホウ酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸が挙げられる。
【００３５】
例えば、化学発泡としてアゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）を用いた場合に、発泡助剤として酸化亜鉛を用いると、化学発泡剤の分解温度が、約２４０℃から約１５０℃程度に低下する。
【００３６】
これらの発泡助剤は、単独、又は複数種類を用いることができる。例えば、ステアリン酸亜鉛と酸化亜鉛とを併用することができる。
【００３７】
発泡助剤が有機金属化合物又は無機金属化合物などの金属化合物である場合は、後述する発泡抑制剤がこの発泡助剤をキレート化するなどにより発泡助剤としての効果を無効化して、印刷用メディア１０の特定領域のみの発泡を抑制して、相対的に凹部を形成させることができる。
【００３８】
（第１の熱可塑性樹脂）
第１の熱可塑性樹脂としては、発泡温度以上の加熱時に化学発泡剤の熱分解により生じた気体で膨張し、常温（１５〜２５℃）で少なくとも加熱前よりも厚い状態を維持できるのであれば任意の熱可塑性樹脂を採用できる。第１の熱可塑性樹脂としては、例えば、軟質塩化ビニル系樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体などの熱可塑性樹脂が挙げられ、特に、軟質塩化ビニル系樹脂が挙げられる。第１の熱可塑性樹脂は、発泡抑制インクで溶解するものが好ましい。
【００３９】
例えば、軟質塩化ビニル系樹脂の主成分である塩化ビニル樹脂として、塩化ビニルモノマーを単独重合した重合体、塩化ビニルモノマーと他のモノマー共重合した重合体、これらの変性体などが挙げられる。
【００４０】
また、第１の熱可塑性樹脂の可塑剤としては、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジブチルなどのフタル酸エステル；アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソノニルなどのアジピン酸エステル；トリメリット酸トリオクチルフタル酸イソノニルなどのトリメリット酸エステルなどが挙げられる。
【００４１】
また、発泡層１１の第１の熱可塑性樹脂に、他の添加剤が配合されてもよい。他の添加剤としては、充填材、難燃剤、可塑剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、顔料、染料などが挙げられる。
【００４２】
（インク受理層）
インク受理層１２は、無機微粒子とそれを結合するバインダーとを含む、空隙型のインク受理層である。インク受理層１２は、バインダーにより結合された無機微粒子の間の空隙で、後述する発泡抑制インク及び着色インクを吸収する。これにより、インク受理層１２上に印刷されたこれらのインクの滲みが抑制される。また、インク受理層１２に吸収された発泡抑制インク（図１（ｂ）及び（ｃ）では、発泡抑制インク層１３）は、裏面まで浸透し、発泡層１１と接触する。
【００４３】
（無機微粒子）
無機微粒子は、無機材料からなる微粒子である。
【００４４】
無機材料は特に限定されないが、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成シリカ、アルミナ、アルミナ水和物、水酸化マグネシウムなどの微粒子が挙げられる。これらの無機微粒子は、単独、又は複数種類を用いることができる。無機材料として、特に、合成シリカ、アルミナ、又はアルミナ水和物が好ましい。
【００４５】
無機微粒子の粒径は、インクを吸収する空隙を形成できるのであれば任意だが、例えば、無機微粒子の平均二次粒子径は、５００ｎｍ以下であることが好ましく、１０〜３００ｎｍであることがより好ましい。なお、粒径の測定は、遠心沈降法、レーザ回折散乱法などで行うことができる。
【００４６】
（バインダー）
バインダーは、後述する発泡抑制インクに溶解又は膨潤できるものの、発泡層１１からインク受理層１２の表面への可塑剤の移行を防止する任意の熱可塑性樹脂（第２の熱可塑性樹脂）である。なお、ここで、「防止する」とは、発泡層１１からインク受理層１２の表面への可塑剤の移行を完全に防ぐことのみならず、インク受理層１２のインク吸収能力に悪影響を与えない程度に微量でのみ可塑剤が発泡層１１からインク受理層１２の表面へ移行することも包含する。
【００４７】
第２の熱可塑性樹脂の可塑剤移行防止能力は、第２の熱可塑性樹脂が可塑剤に膨潤する程度により決定される。従って、第２の熱可塑性樹脂は、発泡層１１の第１の熱可塑性樹脂に配合されている可塑剤により溶解若しくは膨潤しない又は実質的に溶解若しくは膨潤しないことが好ましい。こうした第２の熱可塑性樹脂としては、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、シリコーン樹脂などのうち当該可塑剤により溶解若しくは膨潤しない又は実質的に溶解若しくは膨潤しない樹脂が挙げられる。例えば、可塑剤がフタル酸時オクチル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸イソデシル、フタル酸ジブチルなどのフタル酸エステルである場合、第２の熱可塑性樹脂としてポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレンなどを用いることができる。
【００４８】
また、バインダーには、他の添加剤が配合されてもよい。他の添加剤として、着色剤、界面活性剤、増粘剤、蛍光増白剤などが挙げられる。
【００４９】
（インク受理層のインク吸収能力）
インク受理層１２のインク吸収能力は、（ａ）後述する発泡抑制インクが第１の印刷濃度でインク受理層１２内の発泡抑制領域に印刷され、後述する着色インクが第２の印刷濃度で当該発泡抑制領域に印刷された場合の、発泡抑制領域の色を第１の色（図１（ｃ）では画像１４の色）、（ｂ）当該着色インクが第２の印刷濃度で発泡抑制領域に印刷され、当該発泡抑制インクが発泡抑制領域に印刷されていない場合の、発泡抑制領域の色を第２の色（図１（ｃ）では画像１５の色）とした場合に、第１の色と第２の色との間で差が視認されない程度に高く調製されていることが好ましい。なお、第１の色について、発泡抑制インクの印刷と着色インクとの印刷との順番は任意であり、同時に印刷するのでもよい。
【００５０】
本願明細書では、「印刷濃度」とは、単位面積あたりの印刷されるインクの量を意味する。
【００５１】
インク受理層１２のインク吸収能力は、周知の方法により制御でき、例えば、無機微粒子の粒径、無機微粒子とバインダーとの比率、インク受理層１２の厚さなどにより制御できる。特に、インク受理層１２の可塑剤移行防止能力は、インク受理層１２に用いる第２の熱可塑性樹脂の種類により基本的に決まるので、インク受理層１２のインク吸収能力とインク受理層１２の可塑剤移行防止能力とは独立して制御することが可能である。
【００５２】
上述した発泡抑制インクの第１の印刷濃度は、印刷用メディア１０で想定される発泡抑制インクの印刷濃度に基づいて決定される。例えば、第１の印刷濃度は、発泡抑制インクをそれ以上印刷しても発泡層１１の発泡を抑制する程度が変わらない飽和印刷濃度以下に設定することが好ましい。
【００５３】
上述した着色インクの第２の印刷濃度は、印刷用メディア１０で想定される着色インクの印刷濃度に基づいて決定される。例えば、第２の印刷濃度は、着色インクをそれ以上印刷しても発泡層１１の色の見た目が変わらない（即ち、同じ色に見える）飽和印刷濃度以下に設定することが好ましい。
【００５４】
第１の色と第２の色との比較は、目視によって行ってもよいし、測色計により両者の色を数値化し色差を求めることで行ってもよい。測色計としては、蛍光分光濃度計（蛍光分光濃度計ＦＤ−５、コニカミノルタ社製）などを用いることができる。また、色差は、ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色差式により求めることができる。インク受理層１２のインク吸収能力を、第１の色と第２の色との色差で評価する場合、この色差は丁度可知差異以下であることが好ましい。また、インク受理層１２のインク吸収能力を、ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色差式に従って求めた第１の色と第２の色との色差で評価する場合、この色差は３以下であることが好ましい。
【００５５】
インク受理層１２のインク吸収能力は、印刷用メディア１０が対応する１種以上の発泡抑制インクと１種以上の着色インクとの複数の組み合わせのそれぞれについて、上述のように調製されてもよい。
【００５６】
インク受理層１２は、インク受理層１２のバインダーの選択を除いて、従来のインク受理層と同様の方法で発泡層１１上に設けることができる。例えば、インク受理層１２は、インク受理層を構成する成分を含む塗工液を発泡層１１に塗工して乾燥させる方法、別途形成したインク受理層１２を発泡層１１に転写する方法等、公知の各種の方法を用いることができる。好ましい方法は、塗工による方法である。塗工方式としては、例えば、ロールコーティング方式、スライドビード方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ロッドバーコーティング方式等が挙げられる。
【００５７】
（基材）
印刷用メディア１０は、さらに、インク受理層１２が形成されていない側の発泡層１１の面上に形成されている基材を備えてもよい。基材は、その面上に直接的に又は間接的に積層されている発泡層１１を支持することで、印刷用メディアの強度を上げる。また、基材は、印刷用メディア１０を加熱して発泡させる際に、溶解、軟化した発泡層１１の第１の熱可塑性樹脂を保持する。例えば、基材としては、裏打ち紙、不織布などが挙げられる。
【００５８】
（印刷用メディア１０の利用）
図１（ｂ）に示すように、発泡前の印刷用メディア１０に発泡抑制インク及び着色インクを印刷することで、図１（ｃ）に示すように、所望の凹凸模様と画像とを有する発泡物を製造することができる。
【００５９】
（発泡抑制インク）
発泡抑制インクは、発泡層１１の熱分解能を低下させる発泡抑制剤と、発泡抑制剤が溶け（発泡抑制剤が固体のときには発泡抑制剤を溶解し発泡抑制剤が液体のときには発泡抑制剤と相溶し）、かつ発泡抑制剤を発泡層１１に移動させることができる溶媒とを含有するインクジェット印刷用インクである。
【００６０】
（発泡抑制剤）
発泡抑制剤は、発泡層１１の熱分解能を低下させるものであれば特に限定されない。例えば、発泡性樹脂組成物が、化学発泡剤と発泡助剤を含有し、発泡助剤が金属触媒からなるものである場合には、発泡抑制剤としては、その触媒金属をキレート化（配位）し、触媒機能を低下させることが出来るものが好ましい。そのような発泡抑制剤としては、キレート剤が挙げられる。
【００６１】
キレート剤は、触媒金属をキレート化（配位）しうるものであれば、特に限定されない。キレート剤としては、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸などのオキシカルボン酸及びこれらの塩、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、グリコールエーテルジアミン四酢酸（ＧＥＤＴＡ）、トリエチレンテトラミン六酢酸（ＴＴＨＡ）、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸（ＨＩＤＡ）、ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）などのアミノカルボン酸及びこれらの塩、２−アミノエチルホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、アミノトリ（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン酸、１−ホスホノブタン−２，３，４−トリカルボン酸およびα−メチルホスホノコハク酸などのホスホン酸及びこれらの塩、５−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール（別名：トルトリアゾ−ル）、ベンゾトリアゾールなどのトリアゾール系化合物及びこれらの塩が挙げられる。中でも、インクジェットヘットなどの印刷装置の部材を腐食させず、またその撥水層を溶解しないキレート剤が好ましい。この様なキレート剤としては、トリアゾール系化合物が挙げられる。
【００６２】
トリアゾール系化合物は、トリアゾ−ル骨格を有するものであれば特に限定されない。また、トリアゾール系化合物の中でもベンゾトリアゾール系化合物が好ましい。ベンゾトリアゾール系化合物は、ベンゾトリアゾ−ル骨格を有するものであれば特に限定されない。
【００６３】
ベンゾトリアゾール系化合物としては、印刷用メディア１０の発泡層１１中への浸透性などの点で、１，２，３−ベンゾトリアゾール、１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾール、１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］メチルベンゾトリアゾール、及び２，２’−［［（メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−イル）メチル］イミノ］ビスエタノールが好ましい。
【００６４】
また、ベンゾトリアゾール系化合物は、印刷用メディア１０を発泡させるために加熱する際に分解されず、昇華による印刷部以外への拡散を防ぐことができるなどの点で、分解温度及び沸点が、発泡温度よりも高いものが好ましい。
【００６５】
これらのベンゾトリアゾール系化合物は、市販の化合物を用いることができる。例えば、１，２，３−ベンゾトリアゾールとしては、城北化学工業株式会社のＢＴ−１２０、１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾールとしては、城北化学工業株式会社のＢＴ−ＬＸ（商品名）、１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］メチルベンゾトリアゾールとしては、城北化学工業株式会社のＴＴ−ＬＸ（商品名）、２，２’−［［（メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−イル）メチル］イミノ］ビスエタノールとしては、城北化学工業株式会社のＴＴ−ＬＹＫ（商品名）などを用いることができる。
【００６６】
発泡抑制剤としては、一般的に溶剤インクに使用される溶剤であるアルキレングリコールアルキルエーテル類への溶解度が高いものを用いることが好ましい。発泡抑制剤としては、２，２’−［（メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−イル）メチル］イミノ］ビスエタノール、１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾール、メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾールなどが使用できる。
【００６７】
発泡抑制剤が常温で固体の場合、インク受理層１２により滲み抑制効果に加えて、発泡抑制インクを印刷後に印刷用メディア１０上で乾燥すると固体となることで後述の着色インクの滲みをさらに防ぐことができる。一方、発泡抑制剤が常温で液体の場合、インクジェットヘッドの詰まりが発生しないのでメンテナンス性に優れる。発泡抑制剤は、単独、又は複数種類を用いることができる。
【００６８】
発泡抑制インク中の発泡抑制剤の比率は、１〜８０重量％であると好ましく、５〜２０重量％であるとより好ましい。
【００６９】
（溶媒）
発泡抑制インクに含まれる溶媒は、常温（１５℃〜２５℃）で液体の化合物であり、発泡抑制剤が溶け（発泡抑制剤が固体のときには発泡抑制剤を溶解し発泡抑制剤が液体のときには発泡抑制剤と相溶し）、かつ発泡抑制剤を発泡層１１に移動させることができる非水系溶媒である。
【００７０】
非水系溶媒は、水以外の溶媒であり、例えば、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）が挙げられ、好ましくは沸点が、発泡温度未満であると好ましく、例えば２００℃未満である化合物が好ましい。また、非水系溶媒としては、ラクトン系溶剤やグリコールエーテル溶剤が挙げられる。ラクトン系溶剤は、塩化ビニル系樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体などの溶解性が高く好ましい。また、グリコールエーテル溶剤は、塩化ビニル系樹脂に適している。これらの非水系溶媒は、塩化ビニル系樹脂などの第１の熱可塑性樹脂を溶解するので、発泡抑制インク中の発泡抑制剤をインク中で溶解又は分散させるとともに、印刷用メディア１０上では、発泡抑制剤を発泡層１１へ浸透させ、発泡層１１の発泡性を変化させる。
【００７１】
ラクトン系溶剤としては、γ−ブチロラクトン、ε−カプロラクトンなどが挙げられ、得られるインクの粘度がインクジェット印刷に適した粘度にできる点で、ε−カプロラクトンが好ましい。
【００７２】
グリコールエーテル溶剤としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテルなどが挙げられるが、ジエチレングリコールエチルメチルエーテルが、インクジェット印刷後の発泡抑制インクの乾燥性の点で好ましい。
【００７３】
非水系溶媒は、１種単独、又は複数種類を用いることができるが、ラクトン系溶剤と、グリコールエーテル溶剤のうち一種類又は二種類以上とを混合して用いると好ましい。
【００７４】
非水系溶媒は、可塑剤と比べると第１の熱可塑性樹脂（例えば、軟質塩化ビニル系樹脂）へ発泡抑制剤を浸透させる能力が高く、短時間で、発泡抑制剤を第１の熱可塑性樹脂からなる発泡層１１の底部まで浸透させることができる。また、非水系溶媒は、第１の熱可塑性樹脂を溶解するが、非水系溶媒を乾燥させた後は、第１の熱可塑性樹脂は固体に戻るので、発泡層１１の機能を低下させない。
【００７５】
発泡抑制インク中の溶媒の比率は、２０〜９９重量％であると好ましく、８０〜９５重量％であるとより好ましい。
【００７６】
溶媒として、揮発性有機化合物を用いる場合、溶媒中の５０重量％以上の比率で含有していると好ましい。また、揮発性有機化合物の発泡抑制インク中の含有率は、１重量％以上であり、好ましくは１０重量％以上であり、より好ましくは２０重量％以上であり、特に好ましくは８０重量％以上である。
【００７７】
発泡抑制インクの粘度は特に限定されないが、インクジェット印刷に適した粘度である３〜１８ｍＰａ・ｓ程度とすることが好ましい。粘度は、溶媒組成や比率を変えることで調整できる。
【００７８】
（その他の成分）
発泡抑制インクは、さらに、その他の成分を含有することができる。その他の成分としては、着色剤、表面調整剤などが挙げられる。
【００７９】
（着色インク）
着色インクは、着色剤と溶媒とを含むインクジェット印刷用インクである。着色インクに含まれる溶媒は、非水系溶媒である。着色インクは、非水系の顔料インクが好ましく、溶剤インクが特に好ましい。着色インクに含まれる非水系溶媒は、水以外の溶媒であり、例えば、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）が挙げられ、好ましくは沸点が、発泡温度未満であると好ましく、例えば２００℃未満である化合物が好ましい。着色インクに含まれる非水系溶媒は、発泡抑制インクとは異なり、発泡抑制剤が溶けかつ発泡抑制剤を発泡層１１に移動させることができるものである必要はないが、発泡抑制インクとの相性を鑑み、発泡抑制インクに含まれる非水系溶媒と同様に選択される、特に、同じ非水系溶媒であることが好ましい。
【００８０】
着色インクとして用いるインクセットは、色彩模様を表現できるものであれば特に限定されないが、Ｃ（シアン）、Ｍ（マゼンダ）、Ｙ（イエロー）、Ｋ（黒）の４色を有するインクセットが挙げられる。また、これに加えて、Ｌｃ（ライトシアン）、Ｌｍ（ライトマゼンダ）、Ｌｋ（ライトブラック）、Ｏｒ（オレンジ）、Ｗ（ホワイト）、Ｓｉ（シルバー）を使用することで、得られる発泡体の意匠性を向上させることができる。
【００８１】
着色インクに用いることができる溶剤インクとしては、ミマキエンジニアリング株式会社製のソルベントインクＳＳ２１（着色剤；顔料、溶媒；有機溶媒）のＣ（シアン）、Ｍ（マゼンダ）、Ｙ（イエロー）、Ｋ（ブラック）、Ｌｃ（ライトシアン）、Ｌｍ（ライトマゼンダ）、Ｌｋ（ライトブラック）、Ｏｒ（オレンジ）、Ｗ（ホワイト）、Ｓｉ（シルバー）、ミマキエンジニアリング株式会社製のソルベントインクＢＳ４（着色剤；顔料、溶媒；有機溶媒）のＣ（シアン）、Ｍ（マゼンダ）、Ｙ（イエロー）、ＢＫ（ブラック）、ＬＣ（ライトシアン）、ＬＭ（ライトマゼンダ）等が挙げられる。
【００８２】
（印刷処理）
発泡抑制インクの印刷と着色インクの印刷との順番は任意である。例えば、発泡抑制インクの印刷後に着色インクを印刷したり、着色インクの印刷後に発泡抑制インクを印刷したり、発泡抑制インク及び着色インクを並行して印刷したりしてもよい。
【００８３】
特に、着色インク及び発泡抑制インクの印刷を効率良く行うために、着色インクの印刷と発泡抑制インクの印刷とを同一工程で行うことが好ましい。例えば、発泡抑制インクの印刷後に発泡抑制インクの乾燥を待たず着色インクを印刷したり、着色インクの印刷後に着色インクの乾燥を待たず発泡抑制インクを印刷したり、発泡抑制インク及び着色インクを同一箇所にほぼ同時に（例えば、１秒以内の間隔で）印刷したりすることが好ましい。
【００８４】
例えば、発泡抑制インクの印刷後に発泡抑制インクの乾燥を待たず着色インクの印刷を行う場合について、説明する。
【００８５】
まず、印刷用メディア１０のうち凹部を形成する発泡抑制領域に発泡抑制インクを印刷する。インク受理層１２のインク吸収能力が高いため、発泡抑制領域に印刷された発泡抑制インクはインク受理層１２の裏面まで吸収される。図１（ｂ）では、こうしてインク受理層１２に吸収された発泡抑制インクを発泡抑制インク層１３として示す。
【００８６】
次に、図１（ｂ）に示すように、印刷用メディア１０のうち凹部を形成する発泡抑制領域に着色インクで画像１４を印刷し、印刷用メディア１０のうち凹部を形成しない発泡非抑制領域に着色インクで画像１５を印刷する。インク吸収能力が高いため、インク受理層１２は、既に発泡抑制インクを吸収した発泡抑制領域に対応する部分においても、着色インクを滲みができない程度に吸収する。また、発泡層１１の第１の熱可塑性樹脂に含まれる可塑剤がインク受理層１２の表面に移動していないため、可塑剤による表面の濡れ性の低下により、発泡抑制領域と発泡非抑制領域とに同じ印刷濃度で印刷された同じ着色インクの間で濡れ広がり方の差が顕著になるといったこともない。
【００８７】
また、着色インクの印刷後に着色インクの乾燥を待たず発泡抑制インクを印刷したり、発泡抑制インク及び着色インクを同一箇所にほぼ同時に印刷したりする場合も、インク受理層１２は、発泡抑制領域に対応する部分において、図１（ｂ）に示すように、発泡抑制インクを裏面まで吸収し且つ着色インクを滲みができない程度に吸収する。その上で、やはり、発泡層１１の第１の熱可塑性樹脂に含まれる可塑剤がインク受理層１２の表面に移動していないため、可塑剤による表面の濡れ性の低下により、発泡抑制領域と発泡非抑制領域とに同じ印刷濃度で印刷された同じ着色インクの間で濡れ広がり方の差が顕著になるといったこともない。
【００８８】
上述したように、印刷用メディア１０に発泡抑制インク及び着色インクを印刷する場合、発泡抑制領域と発泡非抑制領域とで同じ印刷濃度で印刷された同じ着色インクの濡れ広がりの程度の差は抑制される。この濡れ広がりの程度の差は、同じ印刷濃度で同じ着色インクにより印刷された発泡抑制領域の色（第１の色）と発泡非抑制領域の色（第２の色）との差が視認できない程度であることが好ましい。特に、発泡抑制領域と発泡非抑制領域とで同じ印刷濃度で印刷された同じ着色インクの濡れ広がりの程度は、図１（ｂ）に示すように、同じであることが望ましい。
【００８９】
以上から、印刷用メディア１０において発泡抑制領域と発泡非抑制領域とを同じ着色インクを用いて同じ色に印刷を行う場合、発泡抑制領域と発泡非抑制領域で着色インクの印刷濃度を同じにできる。
【００９０】
（印刷装置）
発泡抑制インク及び着色インクの印刷用メディア１０への印刷は、印刷用メディア１０の形状に適合した任意のインクジェット印刷装置で行うことができる。
【００９１】
こうした印刷装置として、例えば、印刷用メディア１０を供給する供給手段と、発泡抑制インクを印刷用メディア１０上にインクジェット方式で吐出する発泡抑制インク塗布手段と、必要により着色剤を含有する着色インクを印刷用メディア１０上にインクジェット方式で吐出する着色インク塗布手段と、を備える、印刷装置を使用できる。
【００９２】
特に、印刷装置として、発泡抑制インクと着色インクとを主走査毎に一緒に印刷するシリアル方式のインクジェットプリンタが好ましい。
【００９３】
印刷装置は、例えば、公知のインクジェットプリンタを改良して使用して行うことができる。具体的には、インクジェット用着色インクの１つを発泡抑制インクに置き換え、色彩模様のデータと別に凹凸模様の凹部のデータを用意し、それぞれのインクヘッドから、着色インクと発泡抑制インクを吐出するようにプログラムしたプリンタドライバーを用いて凹凸模様及び色彩模様を印刷用メディアに吐出する。インクジェットプリンタとしては、例えば、ミマキエンジニアリング株式会社製のＪＶ３００、ＪＶ４００Ｌｘ等を用いることができる。
【００９４】
（発泡処理）
発泡抑制インク及び着色インクを印刷した印刷用メディア１０の発泡は、当該印刷用メディア１０を、発泡温度以上の加熱温度で加熱することで行える。また、印刷後、インク受理層１２に吸収され発泡層１１に接触した発泡抑制インク層１３から、その下にある発泡層１１の部分１１ａに、比較的速やかに、発泡抑制剤は移行する。そのため、発泡時に、発泡抑制剤が移行した発泡層１１の部分１１ａは、周囲の部分よりも発泡が抑制される。こうして、印刷用メディア１０に凹部１３ａが形成される。
【００９５】
加熱温度は、前記発泡性樹脂組成物の層の発泡抑制インクが塗布された領域の熱分解と、塗布されていない領域の熱分解の差が生じる温度であれば、特に限定されないが、例えば、１９０℃〜２４０℃の範囲が挙げられる。加熱温度がこの範囲であると、発泡する泡が微細となり発泡体の凹凸模様の高低差が大きくなり好ましい。加熱時間は特に限定されないが、例えば加熱温度が１９０℃の場合は４分以上、２３０〜２４０℃の場合は１分程度である。加熱の態様は、印刷面に非接触で行うことが好ましい。
【００９６】
（発泡装置）
印刷用メディア１０の発泡は、印刷用メディア１０を供給する供給手段と、供給された印刷用メディア１０を発泡温度以上の加熱温度で加熱して発泡させる加熱装置とを備える、発泡装置により行うことができる。
【００９７】
発泡装置は、印刷時の作業環境を改善するために、排気手段により印刷用メディア１０から揮発する可塑剤などの排気を行う排気手段をさらに備えることが好ましい。特に発泡抑制インクまたは着色インクがＶＯＣ成分を含有する場合には、排気手段によりＶＯＣ成分の排気を行うことで印刷時の作業環境をより改善できる。
【００９８】
（第１の実施形態の効果）
図３（ａ）〜（ｃ）に示すように、従来の発泡性の印刷用メディア１００では、その表面に浮き出す可塑剤が原因で、凹部を形成するために発泡抑制インクを印刷する発泡抑制領域と、印刷しない発泡非抑制領域とで、同じ着色インクを同じ印刷濃度で印刷しても、両領域で着色インクの発色に違いがでる。
【００９９】
一方、第１の実施形態に係る印刷用メディア１０では、その表面に可塑剤が浮き出ないため、発泡抑制領域と発泡非抑制領域に同じ着色インクを同じ印刷濃度で印刷するだけで、両領域を同じ色にできる。
【０１００】
（変形例１）
第１の実施形態では、インク受理層１２を、無機微粒子とバインダーとを含む空隙型インク受理層から構成したが、この代わりに、インク受理層１２を、複数のインク受理層からなり、そのうち一層が前述の空隙型インク受理層であるものとしてもよい。この場合、前述の空隙型インク受理層ではなく、複数のインク受理層が全体で、前述のインク吸収能力を満たしていればよい。
【０１０１】
（第２の実施形態）
第１の実施形態に係る発泡性の印刷物の製造方法について説明する。本製造方法では、図２（ｂ）に示すように、印刷用メディア２０に発泡抑制インク及び着色インクをインクジェット印刷することで、加熱して発泡させるだけで、図２（ｃ）に示すように、所望の凹凸模様と画像とを有する発泡物を形成できる発泡性の印刷物を製造する。本製造方法は、発泡抑制インク印刷工程Ｓ１と、着色インク印刷工程Ｓ２とを、主に行う。
【０１０２】
（印刷用メディア）
印刷用メディア２０は、化学発泡剤及び可塑剤を含有する熱可塑性樹脂を含んでなる発泡層を備える任意の発泡性メディアである。
【０１０３】
例えば、印刷用メディア２０として、図２（ａ）に示すように、第１の実施形態に係る印刷用メディア１０からインク受理層１２を省略したものを採用できる。
【０１０４】
また、印刷用メディア２０として、第１の実施形態に係る印刷用メディア１０において、インク受理層１２の代わりに、可塑剤が浸透する従来のインク受理層を設けてもよい。このインク受理層は、空隙型でもよいし、湿潤型でもよい。
【０１０５】
いずれにせよ、印刷用メディア２０の表面には、可塑剤が浮き出し、浮き出す前と比べて、濡れ性が悪化している。このため、印刷用メディア２０に着色インクを印刷すると、あまり濡れ広がらず、例えば、図２（ｂ）の左側に示す画像２５を構成する着色インクの液滴のように、着色インクの液滴は球形を維持する。一方、発泡抑制インクが印刷された印刷用メディア２０の領域に着色インクを印刷すると、濡れ性の悪化が発泡抑制インクで濡れていることにより打ち消されるので、例えば、図２（ｂ）の右側に示す画像２４を構成する着色インクの液滴のように、着色インクの液滴は濡れ広がる。
【０１０６】
（発泡抑制インク）
発泡抑制インクは、印刷用メディア２０の発泡を抑制する発泡抑制剤と非水系溶媒とを含有する任意のインクジェット印刷用インクである。例えば、発泡抑制インクとして、第１の実施形態に記載の発泡抑制インクを採用できる。
【０１０７】
（着色インク）
着色インクは、着色剤と非水系溶媒とを含有する任意のインクジェット印刷用インクである。例えば、着色インクとして、第１の実施形態に記載の着色インクを採用できる。
【０１０８】
（発泡抑制インク印刷工程）
発泡抑制インク印刷工程Ｓ１では、図２（ｂ）に示すように、発泡抑制インクを、印刷用メディア２０のうち凹部を形成するために発泡を抑制する発泡抑制領域に発泡抑制インク層２３としてインクジェット印刷し、一方、印刷用メディア２０のうち発泡を抑制しない発泡非抑制領域には印刷しない。
【０１０９】
印刷後、発泡抑制インク層２３から、その下にある発泡層２１の部分２１ａに、比較的速やかに、発泡抑制剤は移行する。そのため、図２（ｂ）に示す印刷済みの印刷用メディア２０を発泡させると、発泡抑制剤が移行した発泡層２１の部分２１ａは、周囲の部分よりも発泡が抑制される。こうして、図２（ｃ）に示すように、印刷用メディア２０に凹部２３ａが形成される。
【０１１０】
（着色インク印刷工程）
着色インク印刷工程Ｓ２では、図２（ｂ）に示すように、着色インクを、発泡抑制領域には画像２４として、発泡非抑制領域には画像２５として印刷する。
【０１１１】
上述したように、発泡抑制領域と発泡非抑制領域とでは、図２（ｂ）に示すように、着色インクの濡れ広がりの程度が異なるため、同じ着色インクを同じ印刷濃度で印刷しても、同じ色にならない。そこで、着色インク印刷工程Ｓ２では、発泡抑制領域と発泡非抑制領域とを同じ着色インクを用いて同じ色に印刷を行う場合、発泡抑制領域と発泡非抑制領域で着色インクの印刷濃度を変えて、両領域が同じ色に印刷されるようにする。
【０１１２】
特に、発泡抑制領域に印刷する発泡抑制インクの印刷濃度を第１の印刷濃度、発泡抑制領域に印刷する着色インクの印刷濃度を第２の印刷濃度、発泡非抑制領域に印刷する着色インクの印刷濃度を第３の印刷濃度、発泡抑制インク及び着色インクを印刷した後の発泡抑制領域の色を第１の色、着色インクを印刷した後の発泡非抑制領域の色を第２の色としたとき、第２の印刷濃度は、第１の色と第２の色との間で差が視認されない程度に、調節される（例えば、第３の印刷濃度よりも薄くする）ことが好ましい。
【０１１３】
さらに、第２の印刷濃度は、所望の色（特に、反射濃度）と第１の印刷濃度に基づいて決定されることが好ましい。
【０１１４】
例えば、各着色インクについて、第１の印刷濃度毎に、所望の色と、それに対応する第２の印刷濃度との対応表を準備し、所望の色と第１の印刷濃度とから、発泡抑制領域に当該着色インクを印刷するときの第２の印刷濃度を求めてもよい。
【０１１５】
また、例えば、各着色インクについて、第１の印刷濃度毎に、所望の色からそれに対応する第２の印刷濃度を求めることができる関数を準備し、当該関数に基づいて第２の印刷濃度を求めてもよい。例えば、こうした関数は、印刷用メディア２０に、発泡抑制インクを特定の第１の印刷濃度で、関数を作りたい着色インクを複数の第２の印刷濃度で印刷し、第２の印刷濃度毎に印刷後の色の反射濃度を蛍光分光濃度計で測定して、印刷後の色からそれに対応する第２の印刷濃度を求める関数を多項式近似により求めることで得られる。
【０１１６】
こうした印刷濃度の調整は、印刷対象の画像を表す画像データを作成する段階から着色インクを用いて画像を実際に印刷する段階までのどの段階で行われてもよい。
【０１１７】
例えば、画像作成ソフトで印刷する画像の画像データを作成又は編集する際に、又は、ＲＩＰ（Ｒａｓｔｅｒ  Ｉｍａｇｅ  Ｐｒｏｃｅｓｓｏｒ）ソフトで印刷用の画像データを生成する際に、画像データのうち凹部に対応する部分に上述した印刷濃度の調整を行うカラーチェンジフィルターを適用することとしてもよい。
【０１１８】
また、印刷位置毎の着色インクの印刷濃度のデータを含む画像データと、印刷位置毎の発泡抑制インクの印刷濃度のデータを含むエンボスデータとに基づいて、着色インク及び発泡抑制インクを、インクジェット印刷装置で、印刷用メディア２０に印刷する場合、インクジェット印刷装置の制御部が、着色インクをある印刷位置に印刷するときの印刷濃度を、当該印刷位置に対応する画像データとエンボスデータとに基づいて、例えば、上述の対応表を参照して又は上述の関数を用いて、決定することとしてもよい。印刷濃度は、ドット密度及び／又はドット体積を増減することで調整できる。
【０１１９】
また、上述の画像データ及びエンボスデータに基づいて着色インク及び発泡抑制インクをインクジェット印刷装置で印刷用メディア２０に印刷する場合に、画像データ及びエンボスデータを用いて、発泡抑制領域での印刷濃度をさまざまに変えて（例えば、発泡抑制領域での印刷濃度を、当該発泡抑制領域に対応する画像データで指定される着色インクの印刷濃度そのままから当該着色インクの飽和印刷濃度までの間の数点（好ましくは、３点、４点、又は５点以上）とし）、着色インク及び発泡抑制インクを印刷用メディア２０に印刷を行い得られた複数のテストパターンを、蛍光分光濃度計により自動又は手動で測色し、テストパターンの間で発泡抑制領域の反射濃度に基づいて、発泡抑制領域での着色インクの印刷濃度を調整してもよい。例えば、発泡抑制領域での印刷濃度を、当該発泡抑制領域に対応する画像データで指定される着色インクの印刷濃度ａ１、当該着色インクの飽和印刷濃度である印刷濃度ａ５、印刷濃度ａ１と印刷濃度ａ５との間に存在する異なる印刷濃度ａ２、ａ３、ａ４として、５種類のテストパターンを作成する場合、印刷濃度ａ１〜ａ５と、これらの印刷濃度で発泡抑制領域に着色インクを印刷したテストパターンでの発泡抑制領域の反射濃度ｂ１〜ｂ５の相関を多項式（例えば、三次式）で近似し、こうして得られた近似式によって目標とする発泡抑制領域での反射濃度に対する着色インクの印刷濃度を求めることができる。
【０１２０】
（印刷順番）
発泡抑制インク印刷工程Ｓ１と着色インク印刷工程Ｓ２の順番は任意である。例えば、発泡抑制インク印刷工程Ｓ１の後に着色インク印刷工程Ｓ２を行ったり、着色インク印刷工程Ｓ２の後に発泡抑制インク印刷工程Ｓ１を行ったり、発泡抑制インク印刷工程Ｓ１及び着色インク印刷工程Ｓ２を並行して行ったりしてもよい。
【０１２１】
特に、着色インク及び発泡抑制インクの印刷を効率良く行うために、発泡抑制インク印刷工程Ｓ１と着色インク印刷工程Ｓ２を同一工程で行うことが好ましい。例えば、発泡抑制インク印刷工程Ｓ１の後に発泡抑制インクの乾燥を待たず着色インク印刷工程Ｓ２を行ったり、着色インク印刷工程Ｓ２の後に着色インクの乾燥を待たず発泡抑制インク印刷工程Ｓ１を行ったり、発泡抑制インク及び着色インクを同一箇所にほぼ同時に（例えば、１秒以内の間隔で）印刷することで、発泡抑制インク印刷工程Ｓ１と着色インク印刷工程Ｓ２を同時に行ったりすることが好ましい。
【０１２２】
（印刷装置）
発泡抑制インク印刷工程Ｓ１及び着色インク印刷工程Ｓ２は、印刷用メディア２０の形状に適合した任意のインクジェット印刷装置で行うことができる。
【０１２３】
例えば、インクジェット印刷装置として、印刷用メディア２０に、発泡抑制インクを、インクジェット方式で吐出する第１のプリントヘッドと、印刷用メディア２０に、着色インクを、インクジェット方式で吐出する第２のプリントヘッドと、第１のプリントヘッド及び第２のプリントヘッドを制御して、発泡抑制インクが印刷される発泡抑制領域と印刷されない発泡非抑制領域とを着色インクで同じ色に印刷するために、発泡抑制領域と発泡非抑制とで着色インクを印刷する印刷濃度を変える制御部と、を有する、インクジェット印刷装置を採用できる。
【０１２４】
例えば、第１の実施形態に記載の印刷装置を採用できる。
【０１２５】
（発泡性の印刷物の利用）
以上のようにして製造された発泡性の印刷物を、発泡温度以上の加熱温度に加熱して発泡させることで、図２（ｃ）に示すように、所望の凹凸模様と画像とが印刷された発泡物を製造できる。発泡処理は、例えば、第１の実施形態と同様に行うことができる。
【０１２６】
（第２の実施形態の効果）
図３（ａ）〜（ｃ）に示すように、従来の発泡性の印刷用メディア１００では、その表面に浮き出す可塑剤が原因で、凹部を形成するために発泡抑制インクを印刷する発泡抑制領域と、印刷しない発泡非抑制領域とで、同じ着色インクを同じ印刷濃度で印刷しても、両領域で着色インクの発色に違いがでる。
【０１２７】
一方、第２の実施形態に係る発泡性の印刷物の製造方法では、発泡抑制領域と発泡非抑制領域とを同じ着色インクで同じ色に印刷する場合に、上述したような両領域での着色インクの発色の違いを打ち消すように、両領域で着色インクの印刷濃度を変える。これにより、可塑剤が表面に浮き出るような印刷用メディア、例えば、従来の印刷用メディア１００においても、発泡抑制領域と発泡非抑制領域とを同じ着色インクで同じ色に印刷できる。
【０１２８】
（変形例２）
第２の実施形態において、印刷用メディア２０の代わりに、第１の実施形態に係る印刷用メディア１０を用いてもよい。この場合、印刷用メディア１０において、発泡抑制領域と発泡非抑制領域とを同じ印刷濃度で同じ着色インクで印刷したときの色の差をよりなくすことができる。
【０１２９】
（実施例）
（実施例１）
インクジェットプリンタ（ＪＶ３００、ミマキエンジニアリング社製）を用いて、印刷用メディアに、発泡抑制インク（２，２’−［［（メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−イル）メチル］イミノ］ビスエタノール２０重量％、γ−ブチロラクトン１０重量％、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル７０重量％の混合物）及びイエローインク（ＳＳ２１、ミマキエンジニアリング社製）を、種々の印刷濃度で、印刷した。インクジェットプリンタのヒーターの温度の設定は、プレヒーターを５０℃、プリントヒーターを４５℃、ポストヒーターを６０℃とした。また、印刷の解像度は５４０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉとし、８回に分けて（８パスで）印刷を行った。
【０１３０】
印刷用メディアは、厚さ０．１ｍｍの上質紙（基材）上に発泡性樹脂組成物を膜厚０．１５ｍｍでコーティングしたものを使用した。この発泡性樹脂組成物は、アゾジカルボンアミド（化学発泡剤）を４重量部、ステアリン酸亜鉛（発泡助剤）を４重量部、炭酸カルシウム（充填剤）を４０重量部、水酸化マグネシウム（難燃剤）を５０重量部、フタル酸イソノニル（可塑剤）を５０重量部、塩化ビニル樹脂（熱可塑性樹脂）を１００重量部の混合物を用いた。
【０１３１】
印刷後、各メディアの印刷面のイエローの反射濃度を、蛍光分光濃度計（蛍光分光濃度計ＦＤ−５、コニカミノルタ社製）で測定した。測定結果を図４に示す。
【０１３２】
実施例１の結果から、イエローインクの印刷濃度が同じでも、発泡抑制インクの印刷濃度が大きくなるほど、反射濃度が大きくなる、すなわち、色が濃く見えることがわかる。また、この結果を用いて、異なる発泡抑制インクの印刷濃度で、同じ反射濃度を得るために必要な、イエローインクの印刷濃度を特定することができる。例えば、発泡抑制インクの印刷濃度が３．２ｇ／ｍ２及び１４．３ｇ／ｍ２の場合に、反射濃度を１とするためには、それぞれ、イエローインクの印刷濃度を約４ｇ／ｍ２及び約３ｇ／ｍ２とすればよい。
【０１３３】
（実施例２）
上述の印刷用メディアに、ポリエステルの水系エマルションと多孔質の炭酸カルシウムと分散剤とからなる塗工液をグラビアコートで０．０３ｍｍ塗工してインク受理層を設けたものに印刷を行った以外は、実施例１と同様である。測定結果を図５に示す。
【０１３４】
実施例２の結果から、インク受理層を設けた印刷用メディアでは、発泡抑制インクの印刷濃度によらず、イエローインクの印刷濃度が同じであれば同じ反射濃度が得られることがわかる。
【符号の説明】
【０１３５】
１０、２０、１００        印刷用メディア
１１、２１、１０１        発泡層
１１ａ、２１ａ、          発泡抑制層の下にある発泡層の部分
１２                      インク受理層
１３、２３、１０３        発泡抑制インク層
１３ａ、２３ａ、１０３ａ  凹部
１４、２４、１０４        発泡抑制領域上の画像
１５、２５、１０５        発泡非抑制領域上の画像
Ｓ１                      発泡抑制インク印刷工程
Ｓ２                      着色インク印刷工程
ａ１〜ａ５                印刷濃度
ｂ１〜ｂ５                反射濃度
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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