(57)【要約】【課題】短時間で形成できる被覆層の提供。【解決手段】弾性チップ層の上に表面層を備えた被覆層であって、前記弾性チップ層は、樹脂組成物(１)の硬化物と、弾性チップ材料とから構成され、前記表面層は、樹脂組成物(２)の硬化物から構成され、前記樹脂組成物(１)及び前記樹脂組成物（２）は、（メタ）アクリロイル基を有する単量体（Ａ）と、アクリル系重合体及び（メタ）アクリロイル基を有する重合体から選ばれる少なくとも１種の重合体（Ｂ）とを含む、被覆層。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
弾性チップ層の上に表面層を備えた被覆層であって、
前記弾性チップ層は、樹脂組成物(１)の硬化物と、弾性チップ材料とから構成され、
前記表面層は、樹脂組成物(２)の硬化物から構成され、
前記樹脂組成物(１)及び前記樹脂組成物（２）は、（メタ）アクリロイル基を有する単量体（Ａ）と、アクリル系重合体及び（メタ）アクリロイル基を有する重合体から選ばれる少なくとも１種の重合体（Ｂ）とを含む、被覆層。
【請求項２】
前記樹脂組成物（１）及び前記樹脂組成物（２）の少なくとも一方がチオール化合物（Ｃ）を含有する、請求項１に記載の被覆層。
【請求項３】
前記樹脂組成物（１）及び前記樹脂組成物（２）の少なくとも一方が、イソシアネート基及びブロック化イソシアネート基の少なくとも一方の基を有する化合物（Ｅ）を含有する、請求項１又は２に記載の被覆層。
【請求項４】
基材上に、樹脂組成物（１）を塗工して樹脂組成物層を形成し、前記樹脂組成物層の上に、弾性チップ材料を散布して、弾性チップ層を形成する工程と、
前記弾性チップ層の上に、樹脂組成物（２）を塗工して、表面層を形成する工程と、を備える、請求項１〜３のいずれか一項に記載の被覆層の製造方法。
【請求項５】
（メタ）アクリロイル基を有する単量体（Ａ）と、アクリル系重合体及び（メタ）アクリロイル基を有する重合体から選ばれる少なくとも１種の重合体（Ｂ）と、弾性チップ材料とを含む、被覆用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、被覆層、被覆層の製造方法及び被覆用組成物に関する。本願は、２０１９年１月２２日に、日本に出願された特願２０１９−００８３０１号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
【背景技術】
【０００２】
運動競技場、各種競技用グラウンド、ゴルフ場の歩経路等には、人が運動や歩行する際に、腰、膝等に負担がかからず、しかも補修が簡便であることからゴムチップ等の弾性チップ材料を含有する被覆層が多く使用されている。
従来の被覆層として、特許文献１には、ポリウレタンプレポリマーと、硬化剤と、反応促進剤と、無機充填剤と、ゴムチップとの混合物を、スプレーガンで表面に吹き付けて形成した被覆層が記載されている。
【０００３】
また、特許文献２には、舗装する表面に、舗装全体の厚さよりも小さい所定厚さに硬化性樹脂材料のみを敷き均す硬化性樹脂材料塗布ステップと、この硬化性樹脂材料塗布層の硬化前に弾性チップ材料を過剰気味に散布して敷き均す弾性チップ材料過剰散布ステップと、前記硬化性樹脂材料塗布層に埋没及び付着した弾性チップ材料を除いて、付着しなかった余剰弾性チップ材料を回収機により回収する余剰弾性チップ材料回収ステップとよりなる舗装工程を、舗装全体の厚さとなるまで繰り返して形成した被覆層が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平３−９６５０４号公報
【特許文献２】特開２００４−１９０４４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１と２に記載の被覆層は、（メタ）アクリル系の樹脂組成物を使用していないため、その形成に時間がかかるという課題がある。
本発明は上記課題に鑑み、短時間で形成できる被覆層を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、以下の［１］〜［５］を包含する。
［１］弾性チップ層の上に表面層を備えた被覆層であって、前記弾性チップ層は、樹脂組成物(１)の硬化物と、弾性チップ材料とから構成され、前記表面層は、樹脂組成物(２)の硬化物から構成され、前記樹脂組成物(１)及び前記樹脂組成物（２）は、（メタ）アクリロイル基を有する単量体（Ａ）と、アクリル系重合体及び（メタ）アクリロイル基を有する重合体から選ばれる少なくとも１種の重合体（Ｂ）とを含む、被覆層。
［２］前記樹脂組成物（１）及び前記樹脂組成物（２）の少なくとも一方がチオール化合物（Ｃ）を含有する、［１］に記載の被覆層。
［３］前記樹脂組成物（１）及び前記樹脂組成物（２）の少なくとも一方が、イソシアネート基及びブロック化イソシアネート基の少なくとも一方の基を有する化合物（Ｅ）を含有する、［１］又は［２］に記載の被覆層。
［４］基材上に、樹脂組成物（１）を塗工して樹脂組成物層を形成し、前記樹脂組成物層の上に、弾性チップ材料を散布して、弾性チップ層を形成する工程と、前記弾性チップ層の上に、樹脂組成物（２）を塗工して、表面層を形成する工程と、を備える、［１］〜［３］のいずれか一項に記載の被覆層の製造方法。
［５］（メタ）アクリロイル基を有する単量体（Ａ）と、アクリル系重合体及び（メタ）アクリロイル基を有する重合体から選ばれる少なくとも１種の重合体（Ｂ）と、弾性チップ材料とを含む、被覆用組成物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、短時間で形成できる被覆層を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下の用語の定義は、本明細書及び特許請求の範囲にわたって適用される。
「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルの総称である。
「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの総称である。
「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基及びメタクリロイル基の総称である。
数値範囲を示す「〜」は、その前後に記載された数値を下限値及び上限値として含むことを意味する。
【０００９】
＜被覆層＞
本実施形態の被覆層は、弾性チップ層の上に表面層を備える。本実施形態の被覆層は、土木用途等に好適に使用できる。
本実施形態において、弾性チップ層は、樹脂組成物(１)の硬化物と、弾性チップ材料とから構成される。
本実施形態において表面層は、樹脂組成物(２)の硬化物から構成される。
本実施形態において、樹脂組成物(１)及び樹脂組成物（２）は、（メタ）アクリロイル基を有する単量体（Ａ）と、アクリル系重合体及び（メタ）アクリロイル基を有する重合体から選ばれる少なくとも１種の重合体（Ｂ）とを含む。
以下、本実施形態に用いる各成分について説明する。
【００１０】
≪樹脂組成物（１）≫
樹脂組成物（１）は、（メタ）アクリロイル基を有する単量体（Ａ）（以下、単に「単量体（Ａ）」と記す。）、アクリル系重合体及び（メタ）アクリロイル基を有する重合体から選ばれる少なくとも１種の重合体（Ｂ）（以下、単に「重合体（Ｂ）」と記す。）、とを含む。
【００１１】
（単量体（Ａ））
単量体（Ａ）は、（メタ）アクリロイル基を有する単量体である。単量体（Ａ）としては、１分子中に（メタ）アクリロイル基を一つのみ有する単官能（メタ）アクリレート、１分子中に（メタ）アクリロイル基を２つ以上有する多官能（メタ）アクリレートが挙げられる。単量体（Ａ）は、単官能（メタ）アクリレート及び多官能（メタ）アクリレートのいずれか一方を含んでいてもよいし、両方を含んでいてもよい。
【００１２】
単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、下記のものが挙げられる。
アルキル（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１３】
水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１４】
窒素含有（メタ）アクリレートとしては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１５】
複素環含有（メタ）アクリレートとしては、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、モルホリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１６】
脂環含有（メタ）アクリレートとしては、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロテンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１７】
アルキル基末端（ポリ）アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートとしては、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトシキエチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルカルビトール（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１８】
芳香環含有（メタ）アクリレートとしては、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１９】
単官能（メタ）アクリレートは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２０】
多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、下記のものが挙げられる。
【００２１】
アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２２】
ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートとしては、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２３】
アルコキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートとしては、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物ジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２４】
三官能（メタ）アクリレートとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２５】
多官能（メタ）アクリレートは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２６】
単量体（Ａ）としては、上述した単官能（メタ）アクリレートの中でも、粘度を低減できることからメチルメタクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００２７】
（重合体（Ｂ））
重合体（Ｂ）は、アクリル系重合体（以下、単に「重合体（Ｂ１）」と記す。）、及び（メタ）アクリロイル基を有する重合体（以下、単に「重合体（Ｂ２）」と記す。）からなる群から選ばれる少なくとも１種の重合体である。
【００２８】
重合体（Ｂ１）は、（メタ）アクリロイル基を有する単量体に由来する単量体単位を有する単独重合体又は共重合体である。重合体（Ｂ１）としては、例えば、（メタ）アクリル酸（共）重合体、（メタ）アクリレート（共）重合体、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリレートとの共重合体、重合性二重結合を有する（メタ）アクリル系重合体が挙げられる。
【００２９】
（メタ）アクリル酸（共）重合体は、（メタ）アクリル酸に由来する単量体単位を有する単独重合体又は共重合体である。（メタ）アクリル酸（共）重合体としては、例えば、アクリル酸の単独重合体、メタクリル酸の単独重合体、アクリル酸とメタクリル酸との共重合体、（メタ）アクリル酸と他の単量体（ただし、（メタ）アクリレートを除く。）との共重合体が挙げられる。他の単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル等のビニル基含有モノマーが挙げられる。他の単量体を用いる場合、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
（メタ）アクリレート（共）重合体は、（メタ）アクリレートに由来する単量体単位を有する単独重合体又は共重合体である。（メタ）アクリレート（共）重合体としては、例えば、１種以上の（メタ）アクリレートのみを重合した重合体、１種以上の（メタ）アクリレートと他の単量体（ただし、（メタ）アクリル酸を除く。）との共重合体が挙げられる。他の単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル等のビニル基含有モノマーが挙げられる。他の単量体を用いる場合、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
（メタ）アクリレートとしては、単量体（Ａ）の説明において先に例示した単官能（メタ）アクリレートが挙げられる。
重合性二重結合を有する（メタ）アクリル系重合体は、（メタ）アクリロイル基を有する単量体に由来する単量体単位を有し、かつ重合性二重結合を有する。
【００３２】
重合体（Ｂ２）としては、例えば、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーが挙げられる。ただし、（メタ）アクリロイル基を有するアクリル系重合体は、重合性二重結合を有する（メタ）アクリル系重合体として重合体（Ｂ１）に包含されるため、重合体（Ｂ２）からは除かれる。重合体（Ｂ２）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３３】
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、（メタ）アクリロイル基と複数のウレタン結合とを有する化合物である。ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、例えば、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得られるイソシアネート基（−ＮＣＯ）を有するウレタンオリゴマーと、水酸基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物とを反応させて製造することができる。
【００３４】
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの製造に用いられるポリオールとしては、例えば、下記のものが挙げられる。
【００３５】
ポリアルキレングリコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、ポリヘキサメチレングリコール等が挙げられる。
【００３６】
２価フェノール（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ等）と、アルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等）との付加反応生成物が挙げられる。
【００３７】
多価アルコール（エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ブチレングリコール、メチルペンタンジオール等）と、多塩基酸（フタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸等）と、酸無水物との反応で得られるポリエステルポリオールが挙げられる。
【００３８】
アルキレングリコールとラクトンとから得られるポリラクトンジオールが挙げられる。
ジオール（ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、シクロヘキサンジメタノール等）と、カーボネート化剤（ホスゲン、ジメチルカーボネート等）との反応で得られるポリカーボネートジオールが挙げられる。
ポリオールは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３９】
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの製造に用いられるポリイソシアネートとしては、例えば、下記のものが挙げられる。
【００４０】
ポリイソシアネートとしては、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ジシクロへキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。
【００４１】
ポリイソシアネートと、水、トリメチロールプロパン等とのアダクト化合物が挙げられる。
ポリイソシアネートの三量体環化化合物が挙げられる。
ポリイソシアネートは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４２】
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの製造に用いられる水酸基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレートが挙げられる。水酸基及び（メタ）アクリロイル基を含有する化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４３】
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの製造において、水酸基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物と、水酸基及び（メタ）アクリロイル基以外のビニル基を有する化合物（アリル基含有アルコール等）とを併用してもよい。この場合、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、（メタ）アクリロイル基に加えて、水酸基及びビニル基を有する化合物由来のビニル基を有する。
【００４４】
アリル基含有アルコールとしては、例えば、アリルアルコール、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノアリルエーテル、ポリエチレングリコールモノアリルエーテル、プロピレングリコールモノアリルエーテル、ジプロピレングリコールモノアリルエーテル、ポリプロピレングリコールモノアリルエーテル、グリセリンモノアリルエーテル、グリセリンジアリルエーテル、トリメチロールプロパンモノアリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、ペンタエリスリトールモノアリルエーテル、ペンタエリスリトールジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテルが挙げられる。
【００４５】
ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマーは、（メタ）アクリロイル基と複数のエステル結合とを有する化合物である。ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマーは、例えば、多塩基酸及び多価アルコールを反応させて得られたポリエステルと、その末端水酸基又はカルボキシ基とエステル結合が可能な官能基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物とを反応させて製造することができる。
【００４６】
ポリエステルの製造に用いられる多塩基酸としては、例えば、ヘキサヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アジピン酸等の二塩基酸が挙げられる。多塩基酸は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４７】
ポリエステルの製造に用いられる多価アルコールとしては、例えば、ネオペンチルグリコール、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦ、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール及び１，１０−デカンジオール等の２価アルコールが挙げられる。多価アルコールは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４８】
エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーは、エポキシ樹脂と、（メタ）アクリル酸を含む単量体成分との反応物である。
エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーの製造に用いられるエポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＥ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。エポキシ樹脂としては、固形状のもの、液状のもの等、様々なものを用いることができる。エポキシ樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４９】
エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーの製造に用いられる単量体成分には、必要に応じて（メタ）アクリル酸以外の他の単量体が含まれていてもよい。他の単量体としては、（メタ）アクリル酸と共重合可能であれば特に制限されないが、例えば、単量体（Ａ）の説明において先に例示した単官能（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００５０】
重合体（Ｂ）としては、アクリル酸（共）重合体、（メタ）アクリレート（共）重合体、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリレートとの共重合体、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー及びエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー等からなる群より選ばれる１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５１】
≪樹脂組成物（２）≫
本実施形態に用いる樹脂組成物（２）は、前記単量体（Ａ）と、前記重合体（Ｂ）とを含む。
【００５２】
樹脂組成物（２）が含む単量体（Ａ）としては、１分子中に（メタ）アクリロイル基を一つのみ有する単官能（メタ）アクリレート、１分子中に（メタ）アクリロイル基を２つ以上有する多官能（メタ）アクリレートが挙げられる。単量体（Ａ）は、単官能（メタ）アクリレート及び多官能（メタ）アクリレートのいずれか一方を含んでいてもよいし、両方を含んでいてもよい。
【００５３】
単官能（メタ）アクリレートは、樹脂組成物（２）の塗工作業性、並びに樹脂組成物（２）より得られる硬化物の硬化性、強度、耐候性、耐薬品性、耐汚染性及び耐磨耗性等これら各種物性を制御することが可能な成分である。
本明細書において「硬化性が高い」とは、硬化物表面の粘性（タック）がなくなるまでの時間が短いことを意味する。
【００５４】
一方、多官能（メタ）アクリレートは、樹脂組成物（２）の塗工作業性、並びに樹脂組成物（２）より得られる硬化物の耐熱性及び強度等これら各物性を制御することが可能な成分である。
なお、これら単量体（Ａ）の具体例としては、樹脂組成物（１）と同様のものを挙げることができる。
【００５５】
樹脂組成物（２）が含む重合体（Ｂ）は、樹脂組成物（２）の粘度調整及び硬化時間の短縮を目的として配合されるものである。
重合体（Ｂ）としては、樹脂組成物（１）と同様のものを使用することができる。
【００５６】
≪任意成分≫
本実施形態において、樹脂組成物（１）及び樹脂組成物（２）の少なくとも一方は、チオール化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）、化合物（Ｅ）を含有していてもよい。
【００５７】
［チオール化合物（Ｃ）］
チオール化合物（Ｃ）としては、脂肪族チオール及び芳香族チオフェノール等のチオール基を１個以上有するチオール化合物が挙げられる。
樹脂組成物（１）又は樹脂組成物（２）は、薄膜にして硬化すると空気中の酸素の影響を受けて硬化性が低下する場合があるが、チオール化合物（Ｃ）を配合すると硬化性を改善できる場合がある。また、硬化性を改善することにより、タックフリー直後の単量体（Ａ）による臭気を低減することができる。「タックフリー直後」とは、指先で軽く触れたときに樹脂組成物が指先に付着しなくなるまで硬化した直後を意味する。
【００５８】
本実施形態において、チオール化合物（Ｃ）としては脂肪族チオールが好ましい。チオール化合物（Ｃ）は、１級チオール化合物、２級チオール化合物及び３級チオール化合物のいずれも使用できる。硬化性改善の観点から、１級又は２級チオール基を２個以上有する多官能チオールが好ましく、１級又は２級チオール基を３個以上有する多官能チオールがより好ましい。なお、多官能チオールとは、チオール基を２個以上有するチオール化合物であり、ｎ官能チオールとは、チオール基がｎ個のチオール化合物を意味する。
【００５９】
１級チオール化合物の具体例としては、テトラエチレングリコールビスメルカプトアセテート、テトラエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）等の２官能チオール；トリメチロールエタントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリスメルカプトアセテート、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（４−メルカプトブチレート）、トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート、トリス−［（３−メルカプトブチリルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート、グリセロールトリス−（３−メルカプトプロピオネート）、グリセロールトリス−（４−メルカプトブチレート）等の３官能チオール；ペンタエリスリトールテトラメルカプトアセテート、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（４−メルカプトブチレート）等の４官能チオール；ジペンタエリスリトールヘキサメルカプトアセテート、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（４−メルカプトブチレート）等の４官能を超える多官能チオール、等が挙げられる。
【００６０】
２級チオール化合物の具体例としては、３−メルカプト酪酸等の１官能チオール；エチレングリコールビス（３−メルカプトブチレート）、プロピレングリコールビス（３−メルカプトブチレート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトブチレート）、テトラエチレングリコールビス（３−メルカプトブチレート）、ブタンジオールビス（３−メルカプトブチレート）、オクタンジオールビス（３−メルカプトブチレート）、エチレングリコールビス（２−メルカプトプロピオネート）、プロピレングリコールビス（２−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトプロピオネート）、ブタンジオールビス（２−メルカプトプロピオネート）、オクタンジオールビス（２−メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビス（４−メルカプトバレレート）、ジエチレングリコールビス（４−メルカプトバレレート）、ブタンジオールビス（４−メルカプトバレレート）、オクタンジオールビス（４−メルカプトバレレート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトバレレート）、プロピレングリコールビス（３−メルカプトバレレート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトバレレート）、ブタンジオールビス（３−メルカプトバレレート）、オクタンジオールビス（３−メルカプトバレレート）、水素化ビスフェノールＡビス（３−メルカプトブチレート）、ビスフェノールＡジヒドロキシエチルエーテル−３−メルカプトブチレート、エチレングリコールビス（３−メルカプト−３−フェニルプロピオネート）、プロピレングリコールビス（３−メルカプト−３−フェニルプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプト−３−フェニルプロピオネート）、ブタンジオールビス（３−メルカプト−３−フェニルプロピオネート）、オクタンジオールビス（３−メルカプト−３−フェニルプロピオネート）等の２官能チオール；トリメチロールエタントリス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトプロピオネート）、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン、１，３，５−トリス［２−（３−メルカプトブチリルオキシエチル）］−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、トリメチロールプロパントリス（４−メルカプトバレレート）、トリス−［（３−メルカプトブチリルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトバレレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプト−３−フェニルプロピオネート）、トリス−２−（３−メルカプト−３−フェニルプロピオネート）エチルイソシアヌレート等の３官能チオール；、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（４−メルカプトバレレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトバレレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプト−３−フェニルプロピオネート）等の４官能チオール；ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトブチレート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（２−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（４−メルカプトバレレート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトバレレート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプト−３−フェニルプロピオネート）等の４官能を超える多官能チオール；等が挙げられる。
【００６１】
それらの中でも、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン、１，３，５−トリス［２−（３−メルカプトブチリルオキシエチル）］−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）等の２級多官能チオール化合物が好ましく、これらの１種以上を用いることが好ましい。
【００６２】
チオール化合物（Ｃ）の分子量は２００〜１０００が好ましい。
チオール化合物（Ｃ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。１級チオール化合物と２級チオール化合物を併用してもよい。
【００６３】
［重合開始剤（Ｄ）］
重合開始剤（Ｄ）としては、レドックス系重合開始剤が挙げられる。
樹脂組成物（１）又は樹脂組成物（２）が重合開始剤（Ｄ）を含有すると、レドックス系重合開始剤から発生するラジカルによって、硬化反応が進行し、硬化物とすることができる。
レドックス系重合開始剤は、還元剤（Ｄ１）と硬化剤（Ｄ２）とを併用した重合開始剤である。還元剤（Ｄ１）と硬化剤（Ｄ２）との組み合わせとしては、例えば、下記の（ｉ）〜（ｉｖ）が挙げられる。
【００６４】
（ｉ）還元剤（Ｄ１）：芳香族３級アミン類と、硬化剤（Ｄ２）：ジベンゾイルパーオキサイドとの組み合わせ。
【００６５】
芳香族３級アミン類としては、例えば、下記のものが挙げられる。
Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）Ｎ−メチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−トルイジン等が挙げられる。
【００６６】
Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン又はＮ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−トルイジンのエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加物等が挙げられる。
芳香族３級アミン類は、ｐ（パラ）体に限定されず、ｏ（オルト）体、ｍ（メタ）体でもよい。
【００６７】
（ｉｉ）還元剤（Ｄ１）：金属石鹸類と、硬化剤（Ｄ２）：ハイドロパーオキサイドとの組み合わせ。
【００６８】
金属石鹸類としては、例えば、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸銅、ナフテン酸マンガン、オクチル酸コバルト、オクチル酸ニッケル、コバルトアセチルアセトネート、亜鉛アセチルアセトネート、アルミニウムアセチルアセトネート、鉄アセチルアセトネート、バナジルアセチルアセトネート、バナジウムアセチルアセトネートが挙げられる。
【００６９】
ハイドロパーオキサイドとしては、例えば、クメンハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｔ−ヘキシルハイドロパーオキサイド、ｔ−アミルハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイドが挙げられる。
【００７０】
（ｉｉｉ）還元剤（Ｄ１）：チオ尿素化合物と、硬化剤（Ｄ２）：ハイドロパーオキサイドとの組み合わせ。
【００７１】
チオ尿素化合物としては、例えば、チオ尿素、エチレンチオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジメチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジエチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジプロピルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−ブチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジラウリルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、１−アセチル−２−チオ尿素、１−ベンゾイル−２−チオ尿素が挙げられる。
【００７２】
（ｉｖ）還元剤（Ｄ１）：チオ尿素化合物と、硬化剤（Ｄ２）：モノカーボネート型過酸化物との組み合わせ。
【００７３】
モノカーボネート型過酸化物としては、例えば、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアリルモノカーボネート、１，６−ビス（ｔ−ブチルパーオキシカルボニロキシ）ヘキサンが挙げられる。
【００７４】
還元剤（Ｄ１）及び硬化剤（Ｄ２）は、それぞれ１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
還元剤（Ｄ１）と硬化剤（Ｄ２）との組み合わせとしては、樹脂組成物（１）の硬化時間を短くして生産性を向上する点から、（ｉ）の組み合わせが好ましい。（ｉ）の組み合わせにおける芳香族３級アミン類としては、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−トルイジンが好ましい。
【００７５】
本実施形態においては、硬化反応を行う前は、単量体（Ａ）、重合体（Ｂ）、化合物（Ｃ）及び、還元剤（Ｄ１）を含み、硬化剤（Ｄ２）を含まない硬化剤未配合の樹脂組成物（１）又は樹脂組成物（２）とし、硬化反応を行う直前に硬化剤（Ｄ２）を配合して硬化剤入り樹脂組成物（１）又は樹脂組成物（２）とすることが好ましい。
【００７６】
［化合物（Ｅ）］
本実施形態において樹脂組成物（１）及び樹脂組成物（２）の少なくとも一方は、イソシアネート基及びブロック化イソシアネート基の少なくとも一方の基を有する化合物（Ｅ）を含有することが好ましい。
化合物（Ｅ）が、イソシアネート基を有する場合には、反応性が高く、空気中の水分や単量体成分と反応しやすい。
化合物（Ｅ）を含む樹脂組成物を用いると、樹脂組成物の硬化性を向上させることができる。
これにより、施工後から短時間で本発明の被覆層から弾性チップ材料が離脱することを抑え、被覆層中の弾性チップや骨材の保持率を向上させることができる。
【００７７】
化合物（Ｅ）としては、例えば、ポリイソシアネート、ポリイソシアネートのブロック体、過剰なポリイソシアネートとポリオールを反応させて得られるイソシアネート基を有する重合体及び過剰なポリイソシアネート、ポリオール及びポリアミンから合成されるウレタン結合を有する重合体が挙げられる。
ポリイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ジシクロへキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート等の２官能のイソシアネート；旭化成株式会社製のヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット体（商品名：デュラネート２４Ａ−１００）、ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト体（商品名：デュラネートＰ−３０１−７５Ｅ）、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（商品名：デュラネートＴＰＡ−１００）、三井化学社製の１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンのトリメチロールプロパンアダクト体（商品名：タケネートＤ−１２０Ｎ）、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンのイソシアヌレート体（商品名：タケネートＤ−１２７Ｎ）、イソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体（商品名：タケネートＤ−１４０Ｎ）、住化コベストロウレタン社製のヘキサメチレンジイソシアネートのアロファネート体（商品名：デスモジュールＸＰ２６７９）等の３官能以上のイソシアネート等が挙げられる。ポリイソシアネートは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
ポリイソシアネートのブロック体とは、ポリイソシアネートのイソシアネート基をマスキングしてイソシアネート基の反応性を制御した化合物を意味する。加熱処理や化学薬剤処理によりイソシアネート基が再生される化合物である。
ポリイソシアネートのブロック体としては、例えば、ポリイソシアネートのブロック体（商品名：デュラネートＭＦ−Ｋ６０Ｂ、旭化成株式会社製；商品名：ＤＭ−６４００、明星化学工業社製；商品名：ＤＢ−９８０Ｋ、ＤＩＣ社製）等が挙げられる。ポリイソシアネートのブロック体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７８】
過剰なポリイソシアネートとポリオールを反応させて得られるイソシアネート基を有する重合体としては、例えば、過剰なジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネートとポリオールの反応物（商品名：ハイプレンＡＸ−６６２、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー、三井化学社製；商品名：フォームライトＥＣ−１２１１、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー、ＢＡＳＦ  ＩＮＯＡＣ  ポリウレタン社製）が挙げられ、その他、上記の過剰なポリイソシアネートと、水、トリメチロールプロパン等とのアダクト化合物、過剰なイソシアネートの三量体環化化合物と、ポリオールを反応させて得られる化合物が挙げられる。
【００７９】
ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキサングリコール、ネオペンチルグリコール等のグリコール類や、グリセリン、トリメチロールプロパン等の低分子量ポリオール類、ポリ（オキシプロピレン）ポリオール、ポリ（オキシエチレン）ポリオール、ポリ（オキシエチレンプロピレン）ポリオール、ポリ（オキシテトラメチレン）グリコール、ポリ（カプロラクトン）ポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリ（ブチレンカーボネート）ポリオール、ポリ（ヘキサメチレンカーボネート）ポリオール、ポリ（エチレンアジペート）ジオール、ポリ（プロピレンアジペート）ジオール、ポリ（ブチレンアジペート）ジオール、ポリ（ヘキサンアジペート）ジオール等の高分子ポリオール等が挙げられる。これらは、通常、重量平均分子量が４００〜８０００で、平均官能基数が２〜６の範囲にあるものが好ましい。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
ポリアミンとしては、例えばエチレンジアミン、エチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、ポリ（オキシアルキレン）ポリアミン等の脂肪族ポリアミン、４，４’−ジフェニルメタンジアミン、２，４’−ジフェニルメタンジアミン、２，４−トリレンジアミン、２，６−トリレンジアミン、３，５−ジエチル−２，４−ジアミノトルエン、３，５−ジエチル−２，６−ジアミノトルエン、１，３，５−トリエチル−２，６−ジアミノベンゼン等の芳香族ポリアミン等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明に用いられるウレタン結合を有する重合体は、ポリイソシアネートのイソシアネート基（−ＮＣＯ）が、ポリオールやポリアミン等の活性水素化合物の活性水素基（−ＯＨ，−ＮＨ等）に対し、例えば、ＮＣＯ／Ｈ当量比が、イソシアネート基が過剰となる１.２〜１０の割合で、反応温度約４０〜１３０℃で４〜１０時間反応させて製造することができる。
【００８０】
本実施形態において、樹脂組成物（１）及び樹脂組成物（２）の少なくとも一方は、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、上述した単量体（Ａ）、重合体（Ｂ）、チオール化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）及び化合物（Ｅ）以外の成分（以下、単に「他の成分」と記す。）をさらに含んでいてもよい。
【００８１】
他の成分としては、例えば、パラフィンワックス、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、揺変剤、消泡剤、重合禁止剤、シランカップリング剤、各種添加剤、重合開始剤（Ｄ）以外のラジカル重合開始剤（熱重合開始剤、光重合開始剤等）が挙げられる。
【００８２】
本実施形態において、樹脂組成物（１）及び樹脂組成物（２）の少なくとも一方には、酸素による硬化阻害を抑制するために、パラフィンワックスを加えてもよい。
パラフィンワックスの融点は、４０〜８０℃が好ましい。融点が４０℃以上であれば、樹脂組成物を硬化させる際に十分な空気遮断作用が得られ、表面硬化性が良好となる。融点が８０℃以下であれば、樹脂組成物を調製する際、パラフィンワックスの樹脂組成物（１）及び樹脂組成物（２）の少なくとも一方への溶解性が良好となる。
【００８３】
パラフィンワックスは、融点の異なる２種以上を併用することが好ましい。融点の異なるパラフィンワックスを併用することによって、温度が変わったときであっても、十分な空気遮断作用が得られ、表面硬化性が良好となる。併用する際には、融点の差が５〜２０℃程度のものを併用することが好ましい。
【００８４】
パラフィンワックスとしては、表面硬化性を向上させる点で、有機溶剤に分散したワックスを用いてもよい。ワックスが有機溶剤に分散状態にあり、分散状態のワックスの粒子径が０．１〜５０μｍに微粒子化されていることにより、空気遮断作用を効果的に発現する。分散状態のパラフィンワックスは市販されており、これをそのまま添加することができる。
【００８５】
パラフィンワックスの具体的な製品名としては、例えば、パラフィン１１５（カタログ記載の融点：４７℃、日本精蝋（株）製）、パラフィン１３０（カタログ記載の融点：５５℃、日本精蝋（株）製）、パラフィン１５０（カタログ記載の融点：６６℃、日本精蝋（株）製）等が挙げられる。
【００８６】
本実施形態において、樹脂組成物（１）及び樹脂組成物（２）の少なくとも一方には、硬化時の収縮の低減を図るために可塑剤を加えてもよい。可塑剤としては、例えば、下記のものが挙げられる。
【００８７】
フタル酸エステルとしては、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ２−エチルヘキシル等が挙げられる。
アジピン酸エステルとしては、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、オクチルアジペート等が挙げられる。
セバシン酸エステルとしては、ジブチルセバケート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート等が挙げられる。
アゼラインエステルとしては、ジ−２−エチルヘキシルアゼレート、オクチルアゼレート等が挙げられる。
シクロヘキサンジカルボン酸エステルとしては、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソペンチルエステル、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル等が挙げられる。
パラフィン（ただし、前述のパラフィンワックスを除く。）としては、塩素化パラフィン等が挙げられる。
可塑剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００８８】
本実施形態において、樹脂組成物（１）及び樹脂組成物（２）の少なくとも一方には、硬化物の酸化劣化を防止するために、酸化防止剤を加えてもよい。酸化防止剤としては、例えば、下記のものが挙げられる。
【００８９】
フェノール系酸化防止剤としては、ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス−［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等が挙げられる。
【００９０】
リン系酸化防止剤としては、トリフェニルホスファイト、トリスイソデシルホスファイト等が挙げられる。
硫黄系酸化防止剤としては、ジヘキシルスルフィド、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオネート等が挙げられる。
【００９１】
本実施形態において、樹脂組成物（１）及び樹脂組成物（２）の少なくとも一方には、硬化物の光劣化を抑制するために、紫外線吸収剤を加えてもよい。紫外線吸収剤としては、例えば、下記のものが挙げられる。
【００９２】
２−ヒドロキシベンゾフェノンの誘導体としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−オクチルオキシベンゾフェノン等が挙げられる。
２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジターシャリイブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、又はこれらのハロゲン化物等が挙げられる。
フェニルサリシレート、ｐ−ターシャリイブチルフェニルサリシレート等が挙げられる。
【００９３】
本実施形態において、樹脂組成物（１）には、樹脂組成物（１）中に後述する弾性チップ材料を配合した際の沈降を抑制するために、揺変剤を加えてもよい。揺変剤としては、例えば、下記のものが挙げられる。
【００９４】
有機系揺変剤としては、ウレタンウレア系揺変剤、脂肪酸アマイド、有機ベントナイト等が挙げられる。
無機系揺変剤としては、微粒子シリカ等が挙げられる。
【００９５】
本実施形態において、樹脂組成物（１）及び樹脂組成物（２）の少なくとも一方には、樹脂組成物中の気泡を取り除くために、消泡剤を加えてもよい。消泡剤としては、例えば、特殊アクリル系重合物を溶剤に溶解させたアクリル系消泡剤、特殊ビニル系重合物を溶剤に溶解させたビニル系消泡剤等が挙げられる。
【００９６】
消泡剤の具体的な製品名としては、例えば、下記のものが挙げられる。
楠本化成（株）製のディスパロンシリーズ：ＯＸ−８８０ＥＦ、ＯＸ−８８１、ＯＸ−８８３、ＯＸ−８０４０、１９２２、１９２７、Ｐ−４１０ＥＦ、Ｐ−４２０、Ｐ−４２５、ＰＤ−７、１９７０、２３０、２３０ＨＦ、ＬＦ−１９８２等が挙げられる。
ビックケミー・ジャパン（株）製のＢＹＫ−０５２、ＢＹＫ−１７５２等が挙げられる。
【００９７】
本実施形態において、樹脂組成物（１）及び樹脂組成物（２）の少なくとも一方には、樹脂組成物の貯蔵安定性を向上するために、重合禁止剤を加えてもよい。重合禁止剤としては、例えば、ヒドロキノン、２−メチルヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールが挙げられる。
【００９８】
本実施形態において、樹脂組成物（１）及び樹脂組成物（２）の少なくとも一方には、樹脂組成物と後述する骨材との密着性を向上するために、シランカップリング剤を加えてもよい。シランカップリング剤としては、例えば、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−（グリシドキシプロピル）トリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシランが挙げられる。
【００９９】
本実施形態において、樹脂組成物（１）及び樹脂組成物（２）の少なくとも一方には、樹脂組成物の硬化性を向上するために、熱重合開始剤を加えてもよい。熱重合開始剤としては、公知の過酸化物、アゾ化合物が挙げられる。
本実施形態において、樹脂組成物（１）及び樹脂組成物（２）の少なくとも一方には、樹脂組成物の硬化性を向上するために、公知の光重合開始剤を加えてもよい。
【０１００】
［各成分の配合量］
樹脂組成物（１）における単量体（Ａ）の含有量は、単量体（Ａ）の含有量と重合体（Ｂ）の含有量との合計１００質量％中、３０〜９０質量％が好ましく、３５〜８５質量％がより好ましく、５０〜７０質量％がさらに好ましい。単量体（Ａ）の含有量は多いほど樹脂組成物（１）の粘度が低くなり、少ないほど樹脂組成物（１）の硬化性が良好となる。
【０１０１】
重合体（Ｂ）として重合体（Ｂ１）を含む場合、重合体（Ｂ１）の含有量は、単量体（Ａ）の含有量と重合体（Ｂ）の含有量との合計１００質量％中、５〜５０質量％が好ましく、１５〜３５質量％がより好ましい。重合体（Ｂ１）の含有量が多いほど樹脂組成物（１）の硬化時間を短縮し、重合体（Ｂ１）の含有量が少ないほど樹脂組成物（１）の粘度が低くなる傾向がある。
【０１０２】
重合体（Ｂ）として重合体（Ｂ２）を含む場合、重合体（Ｂ１）の含有量は、単量体（Ａ）の含有量と重合体（Ｂ）の含有量との合計１００質量％中、１０〜７０質量％が好ましく、１５〜６５質量％がより好ましい。重合体（Ｂ２）の含有量が多いほど樹脂組成物（１）の表面硬化性が向上し、重合体（Ｂ１）の含有量が少ないほど樹脂組成物（１）の粘度が低くなる傾向がある。
【０１０３】
２種以上の重合体（Ｂ）を併用する場合、重合体（Ｂ）の合計の含有量は、単量体（Ａ）の含有量と重合体（Ｂ）の含有量との合計１００質量％中、１０〜７０質量％が好ましく、１５〜６５質量％がより好ましい。重合体（Ｂ）の含有量が多いほど樹脂組成物（１）の表面硬化性が向上し、重合体（Ｂ）の含有量が少ないほど樹脂組成物（１）の粘度が低くなる傾向がある。
【０１０４】
樹脂組成物（１）がチオール化合物（Ｃ）を含む場合、チオール化合物（Ｃ）の含有量は、単量体（Ａ）の含有量と重合体（Ｂ）の含有量との合計１００質量部に対して、０．０５〜２質量部が好ましく、０．１〜１．５質量部がより好ましい。チオール化合物（Ｃ）の含有量が多いほど樹脂組成物（１）を薄膜で硬化させたときの硬化性が良好になる傾向があり、チオール化合物（Ｃ）の含有量が少ないほど、チオール化合物（Ｃ）は比較的高価であるので、樹脂組成物（１）の経済性が向上する傾向がある。
【０１０５】
樹脂組成物（１）が還元剤（Ｄ１）を含む場合、還元剤（Ｄ１）の含有量は、単量体（Ａ）の含有量と重合体（Ｂ）の含有量との合計１００質量部に対して、０．１〜１０質量部が好ましく、０．２〜５質量部がより好ましく、０．３〜３質量部がさらに好ましい。還元剤（Ｄ１）の含有量が多いほど樹脂組成物（１）の硬化性が良好となる。還元剤（Ｄ１）の含有量が少ないほど樹脂組成物（１）のゲル化時間が長くなり、樹脂組成物（１）の撹拌作業を行いやすくなる。
【０１０６】
樹脂組成物（１）が硬化剤（Ｄ２）を含む場合、硬化剤（Ｄ２）の含有量は、単量体（Ａ）の含有量と重合体（Ｂ）の含有量との合計１００質量部に対して、０．１〜１０質量部が好ましく、０．２〜５質量部がより好ましく、０．３〜３質量部がさらに好ましい。硬化剤（Ｄ２）の含有量が多いほど樹脂組成物（１）の硬化性が良好となるため、樹脂組成物（１）の硬化時間を短縮する。硬化剤（Ｄ２）の含有量が少ないほど、ゲル化時間が長くなり、樹脂組成物（１）の撹拌作業を行いやすくなる。
樹脂組成物（１）が化合物（Ｅ）を含む場合、化合物（Ｅ）の含有量は、単量体（Ａ）の含有量と重合体（Ｂ）の含有量との合計１００質量部に対して、５〜４０質量部が好ましく、１０〜３０質量部がより好ましい。
化合物（Ｅ）の含有量が多いほど、弾性チップ材料散布後の弾性チップ材料の離脱を抑え、被覆層中の弾性チップや骨材の保持率を向上させることができる。化合物（Ｅ）の含有量が少ないほど、樹脂組成物（１）の粘度が低くなる傾向がある。
【０１０７】
本発明の樹脂組成物（１）の粘度は塗工作業性、基材となるアスファルト、コンクリート表面の傾斜や作業性を考慮し、１０００〜４０００ｍＰａ・Ｓが好ましく、１５００〜３５００ｍＰａ・Ｓがより好ましい。
【０１０８】
樹脂組成物（２）における単量体（Ａ）の含有量は、単量体（Ａ）の含有量と重合体（Ｂ）の含有量との合計１００質量％中、５０〜９０質量％が好ましく、６０〜８５質量％がより好ましく、６５〜８０質量％がさらに好ましい。単量体（Ａ）の含有量は多いほど樹脂組成物（２）の粘度が低くなり、少ないほど硬化性が良好となり、かつ、硬化物に強度、耐候性、耐薬品性、耐汚染性及び耐磨耗性等を付与することができる。
【０１０９】
重合体（Ｂ）として重合体（Ｂ１）を含む場合、重合体（Ｂ１）の含有量は、単量体（Ａ）の含有量と重合体（Ｂ）の含有量との合計１００質量％中、１０〜５０質量％が好ましく、１５〜３５質量％がより好ましい。重合体（Ｂ１）の含有量が多いほど樹脂組成物（２）の硬化時間を短縮し、重合体（Ｂ１）の含有量が少ないほど樹脂組成物（２）の粘度が低くなる傾向がある。
【０１１０】
重合体（Ｂ）として重合体（Ｂ２）を含む場合、重合体（Ｂ２）の含有量は、単量体（Ａ）の含有量と重合体（Ｂ）の含有量との合計１００質量％中、１０〜７０質量％が好ましく、１５〜６５質量％がより好ましい。重合体（Ｂ２）の含有量が多いほど樹脂組成物（２）の表面硬化性の向上し、重合体（Ｂ２）の含有量が少ないほど樹脂組成物（２）の粘度が低くなる傾向がある。
【０１１１】
２種以上の重合体（Ｂ）を併用する場合、重合体（Ｂ）の合計の含有量は、単量体（Ａ）の含有量と重合体（Ｂ）の含有量との合計１００質量％中、１０〜７０質量％が好ましく、１５〜６５質量％がより好ましい。重合体（Ｂ）の含有量が多いほど樹脂組成物（２）の表面硬化性の向上し、重合体（Ｂ）の含有量が少ないほど樹脂組成物（２）の粘度が低くなる傾向がある。
【０１１２】
樹脂組成物（２）がチオール化合物（Ｃ）を含む場合、チオール化合物（Ｃ）の含有量は、単量体（Ａ）の含有量と重合体（Ｂ）の含有量との合計１００質量部に対して、０．０５〜２質量部が好ましく、０．１〜１．５質量部がより好ましい。チオール化合物（Ｃ）の含有量が多いほど樹脂組成物（２）を薄膜で硬化させたときの硬化性が良好になる傾向があり、チオール化合物（Ｃ）の含有量が少ないほど、チオール化合物（Ｃ）は比較的高価であるので、樹脂組成物（２）の経済性が向上する傾向がある。
【０１１３】
樹脂組成物（２）が還元剤（Ｄ１）を含む場合、還元剤（Ｄ１）の含有量は、単量体（Ａ）の含有量と重合体（Ｂ）の含有量との合計１００質量部に対して、０．１〜１０質量部が好ましく、０．２〜５質量部がより好ましく、０．３〜３質量部がさらに好ましい。還元剤（Ｄ１）の含有量が多いほど樹脂組成物（２）の硬化性が良好となる。還元剤（Ｄ１）の含有量が少ないほど樹脂組成物（２）のゲル化時間が長くなり、樹脂組成物（２）の撹拌作業が行いやすくなる。
【０１１４】
樹脂組成物（２）が硬化剤（Ｄ２）を含む場合、硬化剤（Ｄ２）の含有量は、単量体（Ａ）の含有量と重合体（Ｂ）の含有量との合計１００質量部に対して、０．１〜１０質量部が好ましく、０．２〜５質量部がより好ましく、０．３〜３質量部がさらに好ましい。硬化剤（Ｄ２）の含有量が多いほど樹脂組成物（２）の硬化性が良好となるため、樹脂組成物（２）の硬化時間を短縮する。硬化剤（Ｄ２）の含有量が少ないほど、ゲル化時間が長くなり、樹脂組成物（２）の撹拌作業を行いやすくなる。
樹脂組成物（２）が化合物（Ｅ）を含む場合、化合物（Ｅ）の含有量は、単量体（Ａ）の含有量と重合体（Ｂ）の含有量との合計１００質量部に対して、５〜４０質量部が好ましく、１０〜３０質量部がより好ましい。
化合物（Ｅ）の含有量が多いほど、弾性チップ材料散布後の弾性チップ材料の離脱を抑え、被覆層中の弾性チップや骨材の保持率を向上させることができる。化合物（Ｅ）の含有量が少ないほど、樹脂組成物（２）の粘度が低くなる傾向がある。
【０１１５】
本発明の樹脂組成物（２）は弾性チップ材料散布後の弾性チップ材料の離脱を抑えるために用いられる。その粘度は５０〜５００ｍＰａ・Ｓが好ましく、１００〜３００ｍＰａ・Ｓがより好ましい。粘度が５０ｍＰａ・Ｓ以上であると塗工作業性が良好となり、５００ｍＰａ・Ｓ以下であると塗布厚が厚くなりすぎず、被覆層としての効果を得ることができる。
【０１１６】
本実施形態において、樹脂組成物（１）及び樹脂組成物（２）は、単量体（Ａ）、重合体（Ｂ）及び還元剤（Ｄ１）、必要に応じてチオール化合物（Ｃ）、化合物（Ｅ）及び他成分を混合して硬化剤未配合の樹脂組成物を調製し、硬化反応を行う直前に硬化剤（Ｄ２）を硬化剤未配合の樹脂組成物に配合する方法によって重合反応を開始し、樹脂組成物の硬化物を得る方法が好ましい。
【０１１７】
硬化剤を追加で配合した後の養生温度は、−１０℃〜６５℃であることが好ましく、１０〜６０℃であることがより好ましく、１５〜５５℃であることがさらに好ましい。−１０〜６５℃とすることで、樹脂組成物の硬化反応が十分に進行し、硬化物の特性が良好となる。養生時間は、養生温度によって異なるが、１０分間〜２４時間が好ましい。
硬化物中の気泡を抑制するために、硬化剤を追加で配合した後に、真空脱泡や振動脱泡等を実施してもよい。
【０１１８】
≪弾性チップ材料≫
本実施形態に用いられる弾性チップ材料としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ピリジンブタジエンゴム（ＰＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、スチレンイソプレンゴム（ＳＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ウレタンゴム（ＵＲ）等を粒状にしたゴムチップが挙げられる。また、産業廃棄物として排出される自動車タイヤ等の各種弾性体をチップ化したものを再利用することもできる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。弾性チップ材料中に着色顔料、補強剤、充填材、老化防止剤等を添加してもよい。弾性チップ材料の形状は、球状、多面体、不定形等特に限定されるものではないが、粒子径としては０．２〜６ｍｍ、好ましくは０．３〜４ｍｍのものが好適に用いられる。
【０１１９】
本実施形態において、弾性チップ層は、樹脂組成物（１）と弾性チップ材料とが均一に混合して存在していてもよい。また、弾性チップ材料は、弾性チップ層の表面層側に偏在していてもよく、表面層と弾性チップ層との界面のみに存在していてもよい。
【０１２０】
≪骨材≫
本発明の被覆層は、弾性チップ層と表面層との界面付近に骨材を有していてもよい。本実施形態において骨材とは、弾性チップ材料以外に弾性を有さない材料を意味する。
骨材を含有することで、被覆層に滑り止め機能を付与することができる。骨材の具体例としては、例えば以下ものが挙げられる。砂、硅砂、川砂、寒水石、エメリー、大理石、炭酸カルシウム、カオリン、ベントナイト、マイカ、タルク、炭化珪素粉、窒化珪素粉、窒化ほう素粉、アルミナ、スラグ、ガラス粉末、セラミック骨材、陶器屑、着色骨材等。これら骨材は、１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【０１２１】
また、骨材の粒径は樹脂組成物の硬化物の厚みにもよるが、ふるい分けによる粒径で５ｍｍ以下が好ましく、３ｍｍ以下がより好ましく、２ｍｍ以下がさらに好ましい。骨材の粒子径が５ｍｍ以下であると、柔軟性が得られやすい。
【０１２２】
＜被覆層の製造方法＞
本発明の被覆層は、基材として、特にアスファルトやコンクリート舗装面を対象とし、これらの表面を被覆することにより製造できる。
被覆層の製造方法は、基材上に、樹脂組成物（１）を塗工して樹脂組成物層を形成し、樹脂組成物層の上に、弾性チップ材料を散布して、弾性チップ層を形成する工程と、樹脂組成物（２）を塗工して、表面層を形成する工程と、を備える。
【０１２３】
例えば、まず基材に樹脂組成物（１）を塗工し、次にゲル化する前に弾性チップ材料を散布する。下地面のアスファルトやコンクリート舗装に塗工した塗布厚は０．５ｍｍ〜２ｍｍであることが好ましく、１ｍｍ〜１．８ｍｍであることがより好ましい。塗布厚が薄すぎると硬化性が低下し、弾性チップ材料の離脱量が多くなる傾向にあり、厚すぎるとコストが上がる。なお、弾性チップ材料の散布は、下層が見えなくなる様に、手撒きあるいは散布機を用いて過剰に散布し、樹脂組成物（１）が硬化した後に、余剰の弾性チップ材料を回収する。
【０１２４】
余剰の弾性チップ材料の回収後、弾性チップ材料表面に、下層表面と弾性チップ材料表面との隙間を埋めながら、樹脂組成物（２）を塗工する。弾性チップ材料に塗工される上層の塗布厚は０．３ｍｍ〜２ｍｍであることが好ましく、０．５ｍｍ〜１ｍｍであることがより好ましい。塗布厚が薄すぎると、硬化性が低下し、弾性チップ材料の離脱量が多くなる傾向にあり、厚すぎると、被覆層としての効果が低くなる。
【０１２５】
樹脂組成物（１）及び樹脂組成物（２）の塗工手段としては、ローラー、金ゴテ、刷毛、自在ボウキ、塗装機（スプレー塗装機等）等を用いる公知の塗工方法が挙げられる。
また、樹脂組成物の塗工時の温度は−３０℃〜６０℃が好ましく、−１０℃〜４０℃がより好ましく、施工性の点から、硬化時間は２０分間〜５０分間の範囲が好ましい。
硬化時間が２０分間以上であると、良好な塗装作業性、弾性チップ材料のグリップ性が得られ、５０分間以下であると基材であるアスファルトやコンクリート舗装等との良好な付着性が得られる。
【０１２６】
硬化時間は還元剤（Ｄ１）及び硬化剤（Ｄ２）の量を塗工時の温度に応じて調整することができる。このような被覆層の製造方法により、弾性チップ材料を上層と下層との境界付近に存在させ、より弾性チップ材料が脱離しにくい被覆層を得ることができる。
【０１２７】
＜被覆用組成物＞
本発明の被覆用組成物は、（メタ）アクリロイル基を有する単量体（Ａ）と、アクリル系重合体及び（メタ）アクリロイル基を有する重合体から選ばれる少なくとも１種の重合体（Ｂ）とを含む樹脂組成物と弾性チップ材料とを含む。
【０１２８】
樹脂組成物としては、前述の樹脂組成物（１）及び樹脂組成物（２）を使用することができる。
また、本発明の被覆用組成物は、弾性チップ材料以外に骨材を含有してもよい。
【０１２９】
本発明の被覆用組成物における樹脂組成物の含有量は、弾性チップ材料と骨材の含有量との合計１００質量部に対して、５質量部〜１００質量部が好ましく、１０質量部〜３５質量部がより好ましい。樹脂組成物の含有量が多いほど樹脂組成物と弾性チップ材料及び骨材が接着し、弾性チップ材料が剥離しにくくなる。樹脂組成物の含有量が少ないほど、被覆層表面が滑りにくくなる。
【０１３０】
得られた樹脂組成物は、ローラー、金ゴテ、刷毛、自在ボウキ、塗装機（スプレー塗装機等）等を使用して基材上に塗工する。樹脂組成物の塗布厚としては、目的に応じて選択すればよいが、好ましくは３ｍｍ〜５０ｍｍ程度である。
【実施例】
【０１３１】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。なお、各実施例及び比較例中「部」は「質量部」を意味する。実施例に先立って、各種測定方法及び、重合体の合成例を説明する。
【０１３２】
＜樹脂組成物の特性＞
（粘度）
樹脂組成物の液温を２３℃とし、Ｂ型粘度計を用いて粘度を測定した。
【０１３３】
［合成例１：重合体（Ｐ−１）の合成］
攪拌機、冷却管、温度計を備えた重合装置内に、脱イオン水１３５部、及び分散剤としてポリビニルアルコール（ケン化度８０モル％、重合度１，７００）０．４部を加えて攪拌し、ポリビニルアルコールを完全に溶解した後、一旦攪拌を停止した。メチルメタクリレート６０部、ｎ−ブチルメタクリレート４０部、重合開始剤として２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル０．２部、連鎖移動剤としてｎ−ドデシルメルカプタン０．８部、電解質として炭酸ナトリウム０．１部を加えて再度攪拌し、７５℃に昇温して２．５時間反応させた。さらに、９８℃に昇温して１．５時間保持した後、反応を終了させた。
４０℃に冷却した後、得られた水性懸濁液を目開き４５μｍのナイロン製濾過布で濾過し、濾過物を脱イオン水で洗浄し、脱水した後、４０℃で１６時間乾燥して、粒状ビニル系重合体（重合体Ｐ−１）を得た。
得られた粒状ビニル系重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は６５℃、重量平均分子量は１６００００であった。
【０１３４】
［合成例２：重合体（Ｐ−２）の合成］
合成例１の反応において、重量平均分子量を４２０００とした以外は合成例１の共重合体（Ｐ−１）と同様にして合成し、Ｔｇ６５℃、重量平均分子量４２０００の粒状ビニル系重合体（重合体Ｐ−２）を得た。
【０１３５】
（樹脂組成物の調製）
＜樹脂組成物（Ｓ−１）の調製＞
攪拌機、温度計、冷却管付きの１Ｌフラスコに、単量体（Ａ）としてＭＭＡ４５．０部、２−エチルヘキシルアクリレート（以下「２−ＥＨＡ」と略す）１３．０部及びトリエチレングリコールジメタクリレート（日油（株）製、ブレンマーＰＤＥ−１５０、以下「ＰＤＥ−１５０」と略す）２．０部と、還元剤(Ｄ１）としてＮ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン（以下「ＰＴＥＯ」と略す）０．６部と、他の成分としてパラフィン−１１０（日本精蝋（株）製、パラフィンワックス（以下「Ｐ−１１０」と略す））０．２５部、パラフィン−１３０（日本精蝋（株）製、パラフィンワックス（以下「Ｐ−１３０」と略す））０．２５部、パラフィン−１５０（日本精蝋（株）製、パラフィンワックス（以下「Ｐ−１５０」と略す））０．１部、アデカサイザー（登録商標）Ｐ３００（（株）ＡＤＥＫＡ製）２０．０部、ＪＦ−７７（城北化学（株）製）（以下、「ＪＦ−７７」と略す）０．３部及びヒドロキノン（以下「ＨＱ」と略す）０．００５部を投入した後、攪拌しながら、重合体（Ｂ）として重合体（Ｐ−１）２０．０部を投入した。引き続き、６０℃で２時間加熱して溶解した。溶解を確認後、４０℃に冷却し、チオール化合物(Ｃ）として、添加剤−１（ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）１．０部を投入し、樹脂組成物（Ｓ−１）を得た。得られた樹脂組成物（Ｓ−１）の配合組成を表１に示す。
【０１３６】
＜樹脂組成物（Ｓ−２）〜（Ｓ−１０）の調製＞
表１に記載の配合組成にすること以外は、樹脂組成物（Ｓ−１）の調製と同様にして樹脂組成物（Ｓ−２）〜（Ｓ−１０）を得た。
【０１３７】
表中の略号は下記の通りである。
ＭＭＡ：メチルメタクリレート。
２−ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート。
ＰＤＥ−１５０：トリエチレングリコールジメタクリレート（日油（株）製）。
Ｐ−１：合成例１で製造したＭＭＡ／ｎ−ブチルメタクリレート＝６０／４０の共重合体、重量平均分子量は１６００００。
Ｐ−２：合成例２で製造したＭＭＡ／ｎ−ブチルメタクリレート＝６０／４０の共重合体、重量平均分子量は４２０００。
ＲＵＡ−０１２：ウレタンアクリレートオリゴマー（亜細亜工業（株）製）。
添加剤−１：ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）。
Ｐ−１１０、Ｐ−１３０、Ｐ−１５０、：パラフィンワックス（日本精蝋（株）製）。
ＰＴＥＯ：Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン。
ハイプレン（登録商標）ＡＸ−６６２：イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（三井化学（株）製）。
アデカサイザー（登録商標）Ｐ３００：アジピン酸ポリエステル系可塑剤（（株）ＡＤＥＫＡ製）。
ＪＦ−７７：紫外線吸収剤（城北化学工業（株）製）。
ＨＱ：ヒドロキノン。
ＢＨＴ：２−６−ジ−ｔ−ブチル４−メチルフェノール。
【０１３８】
［実施例１］
得られた樹脂組成物（Ｓ−１）；１００部に、過酸化ベンゾイル（化薬アクゾ社製、パーカドックスＣＨ−５０Ｌ、純度５０％）を２部加え混合し、密粒アスファルト板（サイズ：３００×３００×５０ｍｍ  大有建設（株）製）に塗布厚１．６ｍｍになるようコテで塗装し、樹脂組成物層（１）を形成した。直ちにゴムチップ（篠田ゴム工業（株）製、ＥＰＤＭカラーゴムチップ（粒径１〜３ｍｍ）を２４０ｇ及び滑り止め用の骨材（美州興産（株）製、セラサンドＡ１粒、粒径２〜３．３ｍｍ）を６０ｇ散布し、３０分後に固着していないゴムチップ及び骨材（約１５０ｇ）を除去し、弾性チップ層を形成した。弾性チップ層の上に、樹脂組成物（Ｓ−６）；１００部に過酸化ベンゾイルを２部加えて混合し、ゴムチップと骨材の表面にウーローラー（大塚刷毛製造（株）製塗装用ローラー）で塗布厚０．６ｍｍになるよう塗装し、表面層を形成した。こにより、密粒アスファルト板上に被覆層を形成した。
【０１３９】
［実施例２〜８、比較例１］
表１に示す構成とした他は、実施例１と同様にして密粒アスファルト板上に被覆層を形成した。
【０１４０】
（被覆層完成時間）
実施例１の手法で被覆層を形成するのに要する時間を測定した。被覆層完成時間は、硬化物表面のタック有無により確認し、以下の基準で硬化性を評価した。それらの結果を表１に示す。表１中の（Ｈ）は、被覆層を形成するのに要した時間（単位：時間）を意味する。
○：２時間未満でタックがなくなる
△：２時間以上、８時間未満でタックがなくなる
×：８時間以上でタックがなくなる
【０１４１】
（臭気の評価）
評価者の嗅覚により、施工時及びタックフリー直後の臭気を下記の基準で評価した。
○：微かに単量体の臭気があるもの
△：単量体の臭気があるもの
×：単量体の臭気が明らかに多いもの
【０１４２】
（ゴムチップ及び骨材の保持率）
恒温槽付き小型ラベリング試験機（ニッケン社製）を用い、一定荷重を載荷したゴム輪を回転させたときのゴムチップ及び骨材の保持率を測定した。
まず、密粒アスファルト板上に被覆層を形成し、評価板を作製した。
得られた評価板を以下の試験条件で評価した。結果を表１に示す。
（試験条件）
試験体駆動方式：回転速度：３０ｒｐｍ、回転数：１００回
載荷輪荷重：２５ｋｇ  ゴム硬度６０のゴム輪（黒色）使用
測定温度：２３℃
（評価方法）
保持率（％）＝（（初期ゴムチップ及び骨材量−試験後ゴムチップ及び骨材量）/初期ゴムチップ及び骨材量）×１００
【０１４３】
【表１】
2020118014.tif 000002
【０１４４】
表１に示すように、比較例１は、単量体（Ａ）及び重合体（Ｂ）を含まない樹脂組成物を使用した為、硬化性が不良となって被覆層完成時間が長かった。
【０１４５】
［実施例９］
樹脂組成物（Ｓ−１）；１００部に、過酸化ベンゾイルを２部加え混合し、次いでゴムチップ（篠田ゴム工業（株）製、ＥＰＤＭカラーゴムチップ）５００部を混合し、密粒アスファルト板（サイズ：３００×３００×５０ｍｍ  大有建設（株）製）に塗布厚１０ｍｍになるようコテで塗装し、弾性チップ層を作成した。
得られた弾性チップ層表面は、３０分後にタックがなくなり、モノマー臭気が少ない被覆層が得られた。
弾性チップ層の上に、樹脂組成物（Ｓ−８）；１００部に過酸化ベンゾイルを２部加えて混合したものをウーローラー（大塚刷毛製造（株）製塗装用ローラー）で塗布厚０．６ｍｍになるよう塗装し、表面層を形成した。