(57)【要約】      （修正有）【課題】建物への臭気の付着や、臭気が付着した建材からの臭気の拡散を抑制することが可能な積層体及び積層体を有する壁紙の提供。【解決手段】積層体１００は、樹脂材料で構成された基材層１１と、基材層１１の一方の面側に設けられた無機酸化物層１２と、無機酸化物層１２の上に設けられ、樹脂材料で構成された保護層１３と、保護層１３の上に設けられた接着性を高めるアンカー層４０と、アンカー層４０の上に設けられた樹脂層５０と、基材層１１の他方の面側に設けられたプライマー２０層と、プライマー層２０の基材層１１と反対側の面に設けられた接着層３０と、を備える積層体。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂材料で構成された基材層と、
前記基材層の一方の面側に設けられた無機酸化物層と、
前記無機酸化物層の上に設けられ、樹脂材料で構成された保護層と、
前記保護層の上に設けられた接着性を高めるアンカー層と、
前記アンカー層の上に設けられた樹脂層と、
前記基材層の他方の面側に設けられたプライマー層と、
前記プライマー層の前記基材層と反対側の面に設けられた接着層と、
を備える積層体。
【請求項２】
前記基材層は、二軸延伸樹脂シートで構成されている
請求項１に記載の積層体。
【請求項３】
前記基材層は、ポリエチレンテレフタレート及びナイロンの少なくとも一方を含む
請求項１又は２に記載の積層体。
【請求項４】
前記無機酸化物層は、酸化アルミニウム、酸化ケイ素及び酸化マグネシウムの少なくとも一つを含む
請求項１から３のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項５】
前記保護層は、主成分としてポリビニルアルコールを含む
請求項１から４のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項６】
前記保護層は、無機酸化物をさらに含む
請求項５に記載の積層体。
【請求項７】
紙基材を含み、前記樹脂層の前記アンカー層とは反対側の面上に設けられた原紙層をさらに備える
請求項１から６のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項８】
前記原紙層は、
前記紙基材と、
前記紙基材の一方の面に設けられた第１の積層樹脂層及び前記紙基材の他方の面に設けられた第２の積層樹脂層の少なくとも一方と、
を備える請求項７に記載の積層体。
【請求項９】
前記接着層は、接着基材と粘着層とを備え、
前記接着基材は、網状シート材であり、
前記粘着層は、前記網状シート材に含浸されたアクリル系樹脂である
請求項１から８のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項１０】
請求項１から９のいずれか一項に記載の積層体と、
前記積層体の表面に積層された表面基材と、
を備える壁紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば建造物の内装等に用いられる壁紙の下層に設けられる積層体、又は積層体を備える壁紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、建物の老朽化や居住者の生活状況によって室内に強い臭いや異臭が発生することがある。このような臭いは、例えば、建物の床や壁の内部に用いられる建材に含まれる各種化学物質や建材に染み込んだ室内の臭いが室内に拡散することにより生じる。このような場合、住宅の居住性や快適性が低下してしまう。
【０００３】
そこで、壁紙に臭気が染み込むことを防止するために、壁紙に貼り付けるフィルムであって、アミノ基を有する化合物を担持する粒子状吸着剤を含む層と、アミノ基を有する化合物を担持しない粒子状吸着剤を含む層とが積層されたフィルムが提案されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１２−２１０７１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
高い意匠性を有する一般的な壁紙や壁紙の下地となる建物の壁面に付着した臭気は、一般的なクリーニングや修繕で消すことが難しい場合がある。しかしながら、一般的な壁紙に代えてこのようなフィルムを壁材表面に貼り付けた場合、壁紙の質感や意匠性が低下するおそれがある。
【０００６】
本発明は、このような問題に鑑みてなされたもので、その目的とするところは、壁紙の意匠性を低下させることなく、建物への臭気の付着を抑制することが可能な積層体及び壁紙を得ることにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するために、本発明の一態様に係る積層体は、樹脂材料で構成された基材層と、基材層の一方の面側に設けられた無機酸化物層と、無機酸化物層の上に設けられ、樹脂材料で構成された保護層と、保護層の上に設けられた接着性を高めるアンカー層と、アンカー層の上に設けられた樹脂層と、基材層の他方の面側に設けられたプライマー層と、プライマー層の基材層と反対側の面に設けられた接着層と、を備えることを特徴とする。
【０００８】
上記課題を解決するために、本発明の他の態様に係る壁紙は、上述した積層体と、積層体の表面に積層された表面基材と、を備えることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の態様によれば、建物への臭気の付着を抑制することが可能な積層体及び壁紙を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の第一実施形態に係る積層体の一構成例を示す断面図である。
【図２】本発明の第二実施形態に係る積層体の一構成例を示す断面図である。
【図３】本発明の第一実施形態に係る積層体を有する壁紙の一構成例を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、実施形態を通じて本発明を説明するが、以下の実施形態は特許請求の範囲にかかる発明を限定するものではない。また、実施形態の中で説明されている特徴の組み合わせの全てが発明の解決手段に必須であるとは限らない。また、図面は特許請求の範囲にかかる発明を模式的に示すものであり、各部の幅、厚さ等の寸法は現実のものとは異なり、これらの比率も現実のものとは異なる。
以下、図面を参照して本発明の各実施形態の各態様について説明する。
【００１２】
１．第一実施形態
以下、本発明の第一実施形態に係る積層体について、図１を用いて説明する。本発明の実施形態に係る積層体は、例えば、建物の壁面に貼り付ける壁紙の下層に施工される。なお、以下の説明では、積層体が壁紙と対向する側を積層体の「上」とし、積層体が壁紙と対向しない側（建造物の下側）を「下」として説明する場合がある。
【００１３】
［積層体の基本構成］
図１は、本発明の実施形態に係る積層体１００の一構成例を説明するための断面図である。本実施形態に係る積層体１００は、例えば、建物の壁面に貼り付ける壁紙の下層に施工される建材用防臭シートである。
積層体１００は、バリア層１０と、バリア層１０の下側の面（他方の面の一例）側に設けられたプライマー層２０と、プライマー層２０のバリア層１０と反対側の面に設けられた接着層３０とを備えている。また、積層体１００は、バリア層１０の上側の面（一方の面の一例）側に設けられたアンカー層４０と、アンカー層４０のバリア層１０と反対側の面に設けられた樹脂層５０とを備えている。
【００１４】
バリア層１０は、室内の臭いや臭いの原因となる液体等が壁紙の下層となる建造物壁面のコンクリートや板（以下、下地と記載する場合がある）に透過したり、下地から室内に各種化学物質が拡散することを防止する機能を有する層である。プライマー層２０は、バリア層１０と接着層３０との接着性を向上させるために設けられた層である。接着層３０は、積層体１００を下地（建造物壁面のコンクリートや板）に接着するために設けられた層である。すなわち、積層体１００は、バリア層１０が壁紙（図示せず）と対向し、接着層３０が建造物の壁面と対向するように施工され、建造物の壁面に固定される。
【００１５】
また、樹脂層５０は、積層体１００の切削性を向上させるために設けられる層である。アンカー層４０は、バリア層１０と後述する樹脂層５０との間の接着強度を向上させる目的で設けられる層である。
以下、バリア層１０、プライマー層２０及び接着層３０、アンカー層４０及び樹脂層５０の各層について詳細に説明する。
【００１６】
＜バリア層＞ 
バリア層１０は、基材層１１、無機酸化物層１２及び保護層１３を備える積層構造を有している。
基材層１１は、樹脂材料で構成されており、無機酸化物層１２が一方の面に設けられる基材となる層である。無機酸化物層１２は、臭気の透過を防止する層である。保護層１３は、無機酸化物層１２の基材層１１と反対側の面に設けられ、無機酸化物層１２を保護するとともに、無機酸化物層１２のガスバリア性を向上させるために設けられた層である。
【００１７】
（基材層）
基材層１１は、機械的強度が強く、寸法安定性に優れるなどの理由から二軸方向に延伸した樹脂シートであることが好ましい。基材層１１の厚さは、例えば９μｍ以上１００μｍ以下の範囲であることが好ましい。
【００１８】
基材層１１の材料としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、あるいは、これらの混合物等のオレフィン系熱可塑性樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合体、ポリカーボネート、ポリアリレート等のエステル系熱可塑性樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系熱可塑性樹脂、あるいは、ポリイミド、ポリウレタン、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂等の非ハロゲン系熱可塑性樹脂などを挙げることができる。基材層１１は、特に、ポリエチレンテレフタレート及びナイロンの少なくとも一方を含むことが好ましい。
基材層１１は、例えば、二軸延伸樹脂シートであることが好ましく、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムであることがより好ましい。
【００１９】
（無機酸化物層）
無機酸化物層１２は、基材層１１の一方の面側に設けられ、無機酸化物を含んで構成される。無機酸化物層１２は、酸化アルミニウム、酸化ケイ素及び酸化マグネシウムの少なくとも一つを含む薄膜層である。無機酸化物層１２には、無機酸化物とともに、微量の不純物が含まれていても良い。
無機酸化物層１２は、用いられる無機化合物の種類・構成により厚さの最適条件が異なるが、一般的には５ｎｍ以上３００ｎｍ以下の範囲内の厚みで形成されることが望ましく、１０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下の範囲内の厚みで形成されることがより望ましい。無機酸化物層１２の膜厚が５ｎｍ以上である場合、積層体１００が防臭機能を十分に果たすことができ、また無機酸化物層１２が均一な厚みとなって品質が安定するため好ましい。また、無機酸化物層１２の膜厚が３００ｎｍ以下である場合、無機酸化物層１２の残留応力が小さく柔軟性が高いため、外的要因によって無機酸化物層１２に亀裂が発生しにくくなるため好ましい。
【００２０】
無機酸化物層１２は、基材層１１に対して、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、プラズマ気相成長法（ＣＶＤ）などにより形成される。なかでも、生産性を考慮すると、真空蒸着法により形成されることがより好ましい。真空蒸着法における加熱手段としては、電子線加熱方式、抵抗加熱方式、誘導加熱方式のいずれかの方式を用いることが好ましく、蒸発材料の選択性の幅広さを考慮すると電子線加熱方式又は抵抗加熱方式を用いることがより好ましい。また、無機酸化物層１２と基材層１１との密着性及び無機酸化物層１２の緻密性を向上させるために、プラズマアシスト法やイオンビームアシスト法を用いて蒸着することも可能である。また、無機酸化物層１２を構成する蒸着膜の透明性を向上させるために、蒸着の際、酸素等の各種ガスなど吹き込む反応蒸着を用いてもよい。
【００２１】
無機酸化物層１２は、例えば、加熱手段として電子線加熱方式を用いた真空蒸着法により、厚さ１５０ｎｍで形成される。このとき、無機酸化物層１２と基材層１１との密着性及び無機酸化物層１２の緻密性を向上させるために、プラズマアシスト法を用いつつ、無機酸化物層１２を構成する蒸着膜の透明性を上げるために、酸素ガスを吹き込んで反応蒸着を行う。以上により、水蒸気透過度が１．０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であり、且つシート表面側からシート裏面側が視認可能な透明度を有する建材用防臭シートを形成する事が可能となる。
【００２２】
（保護層） 
保護層１３は、主成分としてポリビニルアルコールを含む樹脂材料で構成される。ここで、「主成分」とは、保護層１３を構成する樹脂材料全体を１００質量部とした場合に７０質量部以上含まれる樹脂材料をいう。
保護層１３は、ポリビニルアルコール等の樹脂材料とともに、無機酸化物をさらに含んでいても良い。保護層１３に用いられる無機酸化物としては、例えば酸化アルミニウム、酸化ケイ素及び酸化マグネシウムの少なくとも一つが用いられる。
【００２３】
保護層１３は、例えば無機酸化物層１２上にポリビニルアルコール等の樹脂材料、又は無機酸化物が添加された樹脂材料を周知の方法で塗布し、固化することにより形成される。周知の塗布方法としては、ロールコート法、グラビアコート法等が挙げられる。
【００２４】
バリア層１０は、無機酸化物層１２により臭気を透過し、室内への臭気の拡散を防止することができる。また、保護層１３は、無機酸化物層１２を保護しかつ無機酸化物層１２のガスバリア性を向上させることができ、積層体１００の施工時や積層体１００の使用時（積層体１００を施工した住居で賃借人が生活する際）においてもバリア層１０の防臭機能が維持されやすくなる。
【００２５】
＜プライマー層＞
プライマー層２０は、バリア層１０の基材層１１側の面と密着して設けられ、バリア層１０と接着層３０との接着性を向上させるために設けられている。
プライマー層２０を構成するプライマーとしては、例えばエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール系樹脂、ニトロセルロース系樹脂等の樹脂材料を単独又は混合して用いることができる。プライマー層２０は、これらの樹脂材料をロールコート法やグラビア印刷法等の適宜の塗布手段を用いてバリア層１０に塗布することにより形成される。
【００２６】
プライマー層２０を構成するプライマーとしては、アクリル樹脂とウレタン樹脂との共重合体とイソシアネートとからなる樹脂で形成するのが特に好ましい。アクリル樹脂とウレタン樹脂との共重合体は、末端に水酸基を有するアクリル重合体成分（成分Ａ）、両末端に水酸基を有するポリエステルポリオール成分（成分Ｂ）、ジイソシアネート成分（成分Ｃ）を配合して反応させてプレポリマーとし、このプレポリマーにさらにジアミンなどの鎖延長剤（成分Ｄ）を添加して鎖延長することで得られる。この反応によりポリエステルウレタンが形成されると共に、アクリル重合体成分が分子中に導入され、末端に水酸基を有するアクリル−ポリエステルウレタン共重合体が形成される。プライマー層２０を構成するプライマーは、このアクリル−ポリエステルウレタン共重合体の末端の水酸基をイソシアネートと反応させて硬化させることにより形成される。
【００２７】
成分Ａとしては、末端に水酸基を有する直鎖状のアクリル酸エステル重合体が用いられる。特に、成分Ａとして、末端に水酸基を有する直鎖状のポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）を用いることが、耐候性（特に光劣化に対する特性）に優れウレタンと共重合させて相溶化するのが容易である点から好ましい。成分Ａは、共重合体においてアクリル樹脂成分となり、分子量５０００〜７０００（重量平均分子量）であることが耐候性、接着性の観点からさらに好ましい。また、成分Ａは、両末端に水酸基を有する重合体のみを用いてもよいが、片末端に共役二重結合が残っている重合体と、両末端に水酸基を有する重合体とを混合して用いてもよい。
【００２８】
成分Ｂとしては、成分Ｃ（ジイソシアネート成分）と反応してポリエステルウレタンを形成し、共重合体においてウレタン樹脂成分を構成する材料が用いられる。成分Ｂは、両末端に水酸基を有するポリエステルジオールが用いられる。ポリエステルジオールとしては、芳香族又はスピロ環骨格を有するジオール化合物とラクトン化合物もしくはその誘導体、又はエポキシ化合物との付加反応生成物、二塩基酸とジオールとの縮合生成物、および環状エステル化合物から誘導されるポリエステル化合物等を挙げることができる。ジオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、メチルペンテンジオール等の短鎖ジオール、１，４−シクロへキサンジメタノール等の脂環族短鎖ジオール等を挙げることができる。また、塩基酸としては、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等を挙げることができる。ポリエステルポリオールとして好ましいのは、酸成分としてアジピン酸ないしアジピン酸とテレフタル酸の混合物を用い、ジオール成分として３−メチルペンテンジオールおよび１，４−シクロへキサンジメタノールを用いたアジペート系ポリエステルである。
【００２９】
成分Ｂと成分Ｃとが反応して形成されるウレタン樹脂成分は、プライマー層２０に柔軟性を与え、接着性向上に寄与する。また、アクリル重合体からなるアクリル樹脂成分は、プライマー層２０の耐候性および耐ブロッキング性に寄与する。ウレタン樹脂における成分Ｂの分子量は、プライマー層２０に柔軟性を十分に発揮可能なウレタン樹脂が得られる範囲であればよい。例えば、成分Ｂがアジピン酸又はアジピン酸とテレフタル酸の混合物と、３−メチルペンテンジオールおよび１，４−シクロへキサンジメタノールからなるポリエステルジオールの場合、成分Ｂの分子量が５００〜５０００（重量平均分子量）であることが好ましい。
【００３０】
成分Ｃとしては、１分子中に２個のイソシアネート基を有する脂肪族又は脂環族のジイソシアネート化合物が用いられる。このジイソシアネート化合物としては、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、２，２，４（２，４，４）−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，４’−シクロヘキシルジイソシアネート等を挙げることができる。ジイソシアネート成分としては、イソホロンジイソシアネートが物性およびコストが優れる点で好ましい。成分Ａ〜Ｃを反応させる場合のアクリル重合体、ポリエステルポリオールおよび後述する鎖延長剤の合計の水酸基（アミノ基の場合もある）と、イソシアネート基は、イソシアネート基が過剰となるように双方の当量比を調整する。
【００３１】
三成分Ａ、Ｂ、Ｃを６０℃〜１２０℃の環境下で２時間〜１０時間程度反応させる。ジイソシアネートのイソシアネート基がポリエステルポリオール末端の水酸基と反応してポリエステルウレタン樹脂成分が形成されると共に、アクリル重合体末端の水酸基にジイソシアネートが付加した化合物も混在する。これにより、過剰のイソシアネート基および水酸基が残存した状態のプレポリマーが形成される。形成されたプレポリマーに、鎖延長剤として例えばイソホロンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等のジアミンを加えてイソシアネート基を鎖延長剤と反応させ、鎖延長する。これにより、アクリル重合体成分がポリエステルウレタンの分子中に導入され、末端に水酸基を有するアクリル−ポリエステルウレタン共重合体を得ることができる。
【００３２】
アクリル−ポリエステルウレタン共重合体にイソシアネートを加えると共に、塗布法、乾燥後の塗布量を考慮して必要な粘度に調節して塗布液を調整する。調整した塗布液を、グラビアコート法、ロールコート法等の周知の塗布法でバリア層１０に塗布することにより、プライマー層２０が形成される。
イソシアネートとしては、アクリル−ポリエステルウレタン共重合体の水酸基と反応して架橋硬化させることが可能なものであればよく、例えば、２価以上の脂肪族又は芳香族イソシアネートが用いられる。特に、熱変色防止、耐候性の点から脂肪族イソシアネートを用いることが望ましい。脂肪族イソシアネートとしては、具体的に、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートの単量体、又はこれらの２量体、３量体などの多量体、あるいはこれらのイソシアネートをポリオールに付加した誘導体（アダクト体）のようなポリイソシアネートなどを挙げることができる。
【００３３】
プライマー層２０の乾燥後の塗布量は、１ｇ／ｍ２以上２０ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、１ｇ／ｍ２以上１０ｇ／ｍ２以下であることがより好ましい。また、プライマー層２０は、必要に応じてシリカ粉末などの無機質微粉末である充填剤、光安定剤、着色剤等の添加剤が添加されていてもよい。
【００３４】
＜接着層＞
接着層３０は、例えば、接着基材３１と粘着層３２とを備えた、例えばシート状の接着層（すなわち接着シート）である。
接着基材３１は、網状シート材等で構成された支持体であることが好ましい。支持体としては、例えば、不織布、織布、樹脂製クロスが用いられる。また、接着基材３１は、上述した支持体が例えば樹脂フィルムで貼り合わされたラミネートクロス、又は支持体の表面が樹脂材料で覆われたコーティングクロスであってもよい。
【００３５】
粘着層３２は、接着基材３１に含浸されて形成された層、または接着基材３１の表面に形成された層であり、従来公知の樹脂材料により形成することができる。粘着層３２を構成する樹脂材料としては、例えば、ポリスチレン、ポリα−メチルスチレン等のスチレン系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル等のアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール等のビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、石油樹脂、アイオノマー、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体等の合成樹脂、ニトロセルロース、エチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等のセルロース誘導体、ロジン、ロジン変性マレイン酸樹脂、エステルガム、ポリイソブチレンゴム、ブチルゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエン−アクリロニトリルゴム、ポリ塩素化オレフィン等の天然樹脂や合成ゴムの誘導体を用いることが可能である。これらの樹脂は単独、あるいは２種以上を混合して使用しても良い。
【００３６】
粘着層３２の形成量（塗布液を塗布、乾燥した後に残った固形分量）は、０．１ｇ／ｍ２以上２．０ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。
また、粘着層３２には、上述した性能を損なわない範囲内で、樹脂以外の公知の添加剤を用いることが可能である。添加剤としては、例えば、無機顔料微粒子、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、分散剤、粘度調整剤、離型剤、ワックス・樹脂フィラーに代表される滑り剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、帯電防止剤等を用いることが可能である。
【００３７】
接着層３０を設けることにより、積層体１００はいわゆるタック加工された建材用防臭シートとなる。このため、積層体１００を施工する際に、容易に下地へ貼り付け可能となり、積層体１００の施工性を向上させることができる。
【００３８】
＜アンカー層＞
アンカー層４０としては、例えばアクリル系樹脂を主鎖とするウレタン系アンカー剤を採用する。アクリル系樹脂を主鎖とするウレタン系アンカー剤としてはアクリルポリオールとヘキサメチレンジイソシアネートとからなる２液硬化型ウレタン樹脂からなるものが用いられる。
【００３９】
２液硬化型ウレタン樹脂としては、アクリルポリオール系樹脂を主成分とする主剤１００質量部に対して、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアネート化合物を３質量部以上１０質量部以下の範囲で添加したものが好適である。アクリル系樹脂を主成分とする２液硬化型ウレタン樹脂を用いることにより、バリア層１０と樹脂層５０との密着性を向上させ、また耐候性向上に寄与する。ウレタン架橋をすることにより、アンカー層４０自体とバリア層１０との密着性が向上するとともに、耐熱性が向上する。
【００４０】
アクリルポリオール系樹脂としては、密着性及び耐熱性の観点から、ガラス転移温度が９５℃以上１０５℃以下の材料が好ましい。ガラス転移温度が低すぎる場合には耐熱性が劣り、温水に浸漬されることにより接着性樹脂層内にて接着性樹脂に空隙が発生し、密着力が低下するためである。
アンカー層４０には、目的とする壁紙の用途により必要に応じて、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、充填剤等の従来公知の各種の添加剤の１種以上が添加されていても良い。
アンカー層４０の厚さは、後述する樹脂層５０の材料や構成に応じて適宜選択することができる。
【００４１】
＜樹脂層＞
樹脂層５０は、積層体１００の切削加工性を向上するために設けられる層である。
樹脂層５０を構成する樹脂材料としては、変形性、耐亀裂性、復元性等の所謂ヒンジ性に優れたポリオレフィン系樹脂を使用することが望ましい。ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）等が挙げられ、ポリエチレン（ＰＥ）を用いることが特に好ましい。
また、樹脂層５０は、切削加工性に優れたポリオレフィン系樹脂層の表面に、例えば表面硬度に優れたアクリル系樹脂層等の他の層を積層して形成しても良い。
【００４２】
樹脂層５０は、厚さが５μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上１５μｍ以下であることがより好ましい。樹脂層５０の厚さが５μｍ以上の場合、積層体１００の切削性が向上する。また、樹脂層５０の厚さが３０μｍ以下の場合、積層体１００の厚みが大きくなって積層体１００が全体として切削しにくくなることを抑制することができる。
【００４３】
＜第一実施形態の効果＞
以上のような積層体１００は、以下の効果を有する。
（１）積層体１００は、無機酸化物層１２により臭気を透過し、室内への臭気の拡散を防止することができる。このため、積層体１００は、高い防臭機能を発揮することができる。
（２）積層体１００は、バリア層１０の保護層１３によって無機酸化物層１２が保護され、ガスバリア性が向上する。このため、積層体１００は、施工時や使用時において無機酸化物層１２の損傷が抑制され、防臭機能が維持されやすくなる。
【００４４】
（３）積層体１００は、接着層３０が設けられることにより、いわゆるタック加工された建材用防臭シートとなる。このため、積層体１００は、容易に施工可能となり、高い施工性を有する。
（４）積層体１００は、無機酸化物層１２の柔軟性が高く、全体として薄型である。このため、積層体１００の上から表面基材である壁紙や化粧材の施工が可能となる。
（５）積層体１００は、樹脂層５０を有しているため、積層体１００の切削加工が容易となる。
【００４５】
２．第二実施形態
以下、本発明の第二実施形態に係る積層体について、図２を用いて説明する。
図２は、本発明の第二実施形態に係る積層体１１０の一構成例を説明するための断面図である。本実施形態に係る積層体１１０は、積層体１００と同様に、建物の壁面に貼り付ける壁紙の下層に施工される建材用防臭シートである。
積層体１１０は、バリア層１０と、バリア層１０の下側の面（他方の面の一例）側に設けられたプライマー層２０と、プライマー層２０のバリア層１０と反対側の面に設けられた接着層３０とを備えている。また、積層体１１０は、バリア層１０の上側の面（一方の面の一例）側に設けられたアンカー層４０と、アンカー層４０の上側の面に設けられた樹脂層５０と、樹脂層５０の上側の面に設けられた原紙層６０とを備えている。すなわち、積層体１１０は、原紙層６０が設けられている点で、積層体１００と異なる。
【００４６】
以下、積層体１１０の原紙層６０について詳細に説明する。なお、原紙層６０以外の各層（バリア層１０、プライマー層２０、接着層３０、アンカー層４０及び樹脂層５０）については、積層体１００の各層と同様の構成であるため説明を省略する。
【００４７】
＜原紙層＞
原紙層６０は、紙基材６１を含み、紙基材６１の単層構造、または紙基材６１と樹脂層との積層構造であっても良い。図２では、紙基材６１の両面（一方の面及び他方の面の一例）に積層樹脂層６２，６３（第１の積層樹脂層及び第２積層樹脂層の一例）がそれぞれ設けられた積層構造の原紙層６０を示しているが、積層樹脂層６２，６３の一方のみが設けられていても良い。
積層体１１０の表面に原紙層６０を設けることにより、積層体１１０の上面（すなわち原紙層６０の上面）から糊を塗布して後述する表面基材（壁紙等）を施工することが可能となる。表面基材に接着層が設けられている場合には原紙層６０は必須ではないが、糊付けによる表面基材（壁紙等）の施工には原紙層６０が必須となる。
【００４８】
（紙基材）
紙基材６１としては、例えば上質紙、コート紙、合成紙、裏打ち紙が挙げられる。
【００４９】
（積層樹脂層）
積層樹脂層６２，６３としては、例えばポリオレフィン系樹脂等の樹脂材料を用いることが好ましい。積層樹脂層６２，６３は、紙基材６１とともに樹脂材料が例えば押出ラミネート加工されることにより形成される。
ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）等が挙げられる。中でも、安価で加工性に優れる点から、ポリオレフィン系樹脂としてポリエチレン（ＰＥ）を用いることが特に好ましい。
【００５０】
紙基材６１と積層樹脂層６２，６３との積層構造である原紙層６０は、例えば、紙基材６１に対してポリエチレン等の樹脂材料を押出ラミネートすることにより形成される。積層構造である原紙層６０は、例えば１５μｍ以上３０μｍ以下の厚みとされることが好ましい。原紙層６０の厚さが１５μｍ以上の場合、表面基材である壁紙や化粧材を剥がすことができる、原紙層６０の厚さが３０μｍ以下の場合、コストが低く製造可能であるため好ましい。
【００５１】
＜第二実施形態の効果＞
第二実施形態の積層体１１０は、第一実施形態の効果（１）〜（５）に加えて、以下の効果を有する。
（６）積層体１１０は、原紙層６０を設けることにより、糊付けによる表面基材（壁紙等）の施工が可能となる。
【００５２】
３．第三実施形態
第三実施形態では、防臭シートとして第一実施形態に係る積層体１００又は第二実施形態に係る積層体１１０を有する壁紙の構成例について、図１又は図２を参照しつつ、図３を用いて説明する。図３は、一例として、積層体１１０を有する壁紙２００の構成を示す断面図である。
壁紙２００は、積層体１１０と、積層体１１０の表面上（すなわち原紙層６０）に積層された表面基材２１０とを備えている。積層体１１０は、前述した積層体１１０と同様の構成を有するため、説明を省略する。
なお、壁紙２００は積層体１１０に代えて積層体１００を有していても良い。
【００５３】
＜表面基材＞
表面基材２１０は、壁紙や化粧材として一般的に用いられるシート体であれば特に限定されない。積層体１１０と表面基材２１０とは貼り合わされることが好ましい。
【００５４】
壁紙用途としての表面基材２１０としては、例えば原紙（裏打ち紙）や、原紙と例えば樹脂層等の他の層とを有する積層体が挙げられる。表面基材２１０が原紙と原紙表面に設けられた樹脂層とを含む積層体である場合、樹脂層は気泡を有する発泡体であってもよい。樹脂層が発泡体である場合、軽量性、断熱性、意匠性、質感に優れる点で好ましい。
【００５５】
また、表面基材２１０は、化粧基材の上面に化粧シートが積層された化粧材であっても良い。化粧材は、例えば、基材の表面に化粧シートが積層された化粧材であっても良い。化粧シートの基材は、例えば木質系、金属系、合成樹脂系等、従来の壁紙における基材（層）と同様の材質を任意に採用可能である。また、化粧シートは、例えば、ポリオレフィン系樹脂シートの表面側に絵柄模様層を印刷し、絵柄模様層の表面側に透明樹脂層と表面保護層とをこの順に積層してなる。絵柄模様層は、化粧シートに所望の絵柄による意匠性を付与するものである。絵柄の種類等は特に限定的ではないが、例えば、木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。また、絵柄模様層は、絵柄模様のない単色の層であっても良い。
以下、表面基材２１０が積層構造を有する発泡壁紙２１０ａである場合について説明する。
【００５６】
＜発泡壁紙＞
図３に示すように、発泡壁紙２１０ａは、積層体１１０の原紙層６０側の面上に設けられる。発泡壁紙２１０ａは、基材２２０と、基材２２０の上面に積層された発泡樹脂層２３０とを少なくとも有している。
【００５７】
（基材）
基材２２０の材料としては、壁紙用の裏打紙等、紙基材として通常使用されている材料であれば、特に限定されずに使用可能である。基材２２０の材料としては、例えば水溶性難燃剤を含浸させたパルプ主体の難燃紙や、無機質剤を混抄した無機質紙等を用いることが可能である。特に、基材２２０の材料として繊維質の材料を用いることにより、基材２２０の構成が発泡壁紙２１０ａに適切な構成となるとともに、基材２２０を形成する材料の入手が容易となる。
また、基材２２０の秤量は、５０ｇ／ｍ２以上７０ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。
【００５８】
水溶性難燃剤としては、例えば、スルファミン酸グアニジン、リン酸グアニジン等を用いることが可能である。
無機質剤としては、例えば、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等を用いることが可能である。
【００５９】
ここで、基材２２０の表面のうち、発泡樹脂層２３０を積層する側の面（図１中において、基材２２０の上側の面）には、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理等の易接着処理を施してもよい。また、発泡樹脂層２３０を積層する側の面には、アクリル−ブチル共重合体や、イソシアネートとポリオールとからなるポリウレタン等により易接着処理層を設けてもよい。
【００６０】
（発泡樹脂層）
発泡樹脂層２３０は、基材２２０上（図１中において、基材２２０の上側の面）に積層されている。
発泡樹脂層２３０は、樹脂組成物を含んで形成されている。また、発泡樹脂層２３０は、樹脂組成物とともに、充填剤、発泡剤、発泡助剤、樹脂分及び添加剤等を有している。
【００６１】
充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、二酸化チタン等の無機充填剤や、メラミンシアヌレート、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、木粉、セルロース及びその誘導体等の有機充填剤を用いることが可能である。
発泡剤としては、例えば、アゾ系発泡剤、ヒドラジド系発泡剤、ニトロソ系発泡剤等の熱分解型発泡剤を、一種を単独で又は二種類以上を併用して用いることが可能である。
発泡助剤としては、例えば、脂肪族系化合物、脂肪酸アミド系化合物、ビウレア等の尿素系化合物、ヒドラジン系化合物等の非金属系化合物、塩化亜鉛等の金属塩化物、酸化亜鉛等の金属酸化物等の有機または無機金属系化合物等を用いることが可能である。
【００６２】
以上のような、壁紙２００は、例えば基材２２０の発泡樹脂層２３０とは逆側の面に緩衝層を設けていても良い。
以上のような積層体１１０と表面基材２１０とを有する壁紙２００は、壁紙２００の施工と同時に積層体１１０を施工することが可能となるため好ましい。
【００６３】
＜第三実施形態の効果＞
以上のような積層体１００又は積層体１１０を有する壁紙２００は、第一実施形態の効果（１）〜（５）、第二実施形態の効果（６）に加えて、以下の効果を有する。
（７）壁紙２００は、壁紙２００の施工と同時に積層体１１０（又は積層体１００）を施工することが可能となる。このため、作業工程を増やすことなく積層体１００を施工することが可能となる。
【実施例】
【００６４】
以下、本実施形態に係る積層体について、実施例を挙げて説明する
実施例では、本実施形態に係る積層体を用いて壁紙を施工した室内と、本実施形態に係る積層体を用いずに壁紙を施工した室内において、臭気の評価を行った。
【００６５】
＜実施例１＞
厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを基材層とし、基材層の一方の面に酸化ケイ素を蒸着して無機酸化物層を形成した。続いて、無機酸化物層の表面にポリビニルアルコール溶液を塗布して保護層を形成し、基材層、無機酸化物層及び保護層が積層されたバリア層を形成した。このとき、ポリビニルアルコール溶液は、乾燥後のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）が０．５ｇ／ｍ２となるようにグラビア印刷法により塗布した。
【００６６】
次に、基材層の他方の面に、主剤としてウレタン樹脂／ニトロセルロース系樹脂に硬化剤としてイソシアネートを添加した２液硬化型樹脂を、固形分としての塗布量が１ｇ／ｍ２となるようにグラビア印刷法にて塗布した。次に、２液硬化型樹脂の表面に、接着層として接着基材であるラミネートクロスの表面にアクリル樹脂を塗布、乾燥させて粘着層とした接着シートを貼り付けた。続いて、２液硬化型樹脂を乾燥させることにより、基材層と接着層との間にプライマー層を形成した。
【００６７】
次に、バリア層のプライマー層形成側面と反対側の面に、コート紙の両面がポリエチレンによりサンドラミネートされた厚さ２２μｍの原紙層が対向するように配置し、バリア層と原紙層との間にアンカー剤を塗工して押出ラミネートを行った。このとき、アンカー剤として、ポリエステルポリオールと硬化剤としてイソホロンジイソシアネートとを含む２液ウレタン樹脂系接着剤を用い、バリア層と原紙層との間に乾燥後の塗布量が１ｇ／ｍ２になるようにアンカー剤を塗工した。以上により、バリア層の一方の面にアンカー層と原紙層とが設けられ、バリア層の他方の面にプライマー層と接着層とが設けられた実施例１の積層体を形成した。
【００６８】
＜比較例１＞
アンカー層と原紙層との間に、厚さ１２μｍのポリエチレン樹脂で構成された樹脂層を形成した。これ以外は実施例１と同様にして、バリア層の一方の面にアンカー層と樹脂層と原紙層とが設けられ、バリア層の他方の面にプライマー層と接着層とが設けられた比較例１の積層体を形成した。
【００６９】
＜比較例２＞
厚さ１２μｍの二軸延伸エチレン・ビニルアルコール共重合樹脂（ＥＶＯＨ）フィルムを基材層とし、無機酸化物層及び保護層を形成しなかった。これ以外は実施例１と同様にして比較例２の積層体を形成した。
【００７０】
＜比較例３＞
厚さ１２μｍの二軸延伸エチレン・ビニルアルコール共重合樹脂（ＥＶＯＨ）フィルムを基材層とし、無機酸化物層及び保護層を形成しなかった。これ以外は比較例１と同様にして比較例３の積層体を形成した。
【００７１】
＜比較例４＞
厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを基材層とし、無機酸化物層及び保護層を形成しなかった。これ以外は実施例１と同様にして比較例４の積層体を形成した。
【００７２】
＜比較例５＞
厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを基材層とし、無機酸化物層及び保護層を形成しなかった。これ以外は比較例１と同様にして比較例４の積層体を形成した。
【００７３】
＜評価方法＞
実施例１、比較例１の積層体をそれぞれ壁紙の下層に施工した室内Ａと、比較例１、比較例２、比較例３、比較例４及び比較例５の積層体をそれぞれ壁紙の下層に施工した室内Ｂ、室内Ｃ、室内Ｄ、室内Ｅ及び室内Ｆのそれぞれにおいて、以下の各評価を行った。
【００７４】
（臭気抑制機能の評価）
室内Ａ〜室内Ｆにおいて、複数の測定日において室内空気質の測定を行い、臭気の抑制効果を確認した。臭気抑制機能の評価では、臭気が観測される室内Ａ〜室内Ｅにおいて、積層体及び壁紙の施工前における臭気と、積層体及び壁紙の施工を行った後所定期間経過した後の臭気とを、７人の評価者が各室内の臭いをかぐことにより確認し、臭気抑制効果を評価した。
７人の観測者全員が積層体の施工前後で臭気の抑制を確認できた場合を「○」、観測者全員が積層体の施工前後で臭気の抑制を確認できなかった場合を「×」と評価した。
【００７５】
（施工性の評価）
実施例１、比較例１〜比較例５の積層体をそれぞれハサミ又はカッターにて切削した。このとき、積層体を容易に切削できた場合を「○」、積層体を切削できたものの困難を伴った場合を「△」、積層体の切削ができなかったものを「×」と評価した。
【００７６】
以下の表１に、臭気抑制機能、施工性の評価結果を示す。
なお、表１において、「○」「△」「×」のいずれかの評価結果を示した。各評価における評価基準は上述したとおりである。
【００７７】
【表１】
2020138445.tif 000003
【００７８】
表１に示すように、実施例１及び比較例１のバリア層が無機酸化物層を有する積層体を用いた室内では、評価者全員が積層体の施工前後で周期の抑制を確認できた。一方、比較例２〜３のバリア層が無機酸化物層を有していない積層体を用いた室内では、評価者全員が積層体の施工前後で周期の抑制を確認することができなかった。
【００７９】
また、表１に示すように、実施例１、並びに比較例２及び比較例４のポリエチレン樹脂層を有する積層体は、ハサミやカッターで容易に切削できた。一方、比較例１及び比較例３のポリエチレン樹脂層を有していない積層体は、ハサミやカッターで切削することは可能であったが、積層体にコシがなく切削に困難を伴った。
【００８０】
以上の評価結果から、無機酸化物層を有するバリア層を備える積層体は、無機酸化物層を有さないバリア層を備える積層体と比較して、臭気抑制効果が高いことが確認された。また、アンカー層と原紙層との間に樹脂層を備える積層体は、切削性が高いことが確認された。したがって、無機酸化物層を有するバリア層を備える積層体では、臭気抑制効果を実現することができるとともに、アンカー層と原紙層との間に樹脂層を備えることにより、臭気抑制効果とともに切削性も備えより好ましい積層体となることが確認された。
【００８１】
本発明の範囲は、図示され記載された例示的な実施形態に限定されるものではなく、本発明が目的とするものと均等な効果をもたらす全ての実施形態をも含む。さらに、本発明の範囲は、請求項により画される発明の特徴の組み合わせに限定されるものではなく、全ての開示されたそれぞれの特徴のうち特定の特徴のあらゆる所望する組み合わせによって画されうる。
【符号の説明】
【００８２】
１０  バリア層
１１  基材層
１２  無機酸化物層
１３  保護層
２０  プライマー層
３０  接着層
３１  接着基材
３２  粘着層
４０  アンカー層
５０  樹脂層
６０  原紙層
６１  紙基材
６２，６３  積層樹脂層
１００，１１０  積層体
２００  壁紙
２１０  表面基材
２１０ａ  発泡壁紙
２２０  基材
２３０  発泡樹脂層
【図１】
2020138445.tif 000004
【図２】
2020138445.tif 000005
【図３】
2020138445.tif 000006