(57)【要約】【課題】  熱応力がはんだ接合部に集中し易い電子部品を用いた状態や電子回路実装基板が筐体に組み付けられた状態でもはんだ接合部に発生するクラックの進展を抑制でき、はんだ接合部に生じたクラックに防湿剤が浸透した場合であってもはんだ接合部の異形化を抑制でき、電極がＳｎ−３Ａｇ−０．５Ｃｕ合金のはんだボールから構成されるＢＧＡのはんだ接合時にも良好な耐熱疲労特性を発揮し得る鉛フリーはんだ合金、はんだ接合用材料、電子回路実装基板及び電子制御装置の提供。【解決手段】  ２．５質量％以上３．１質量％以下のＡｇと、０．６質量％以上１質量％以下のＣｕと、３質量％以上５質量％以下のＳｂと、３．１質量％以上４．５質量％以下のＢｉと、０．０１質量％以上０．１質量％以下のＮｉと、０．００８５質量％以上０．１質量％以下のＣｏとを含み、残部がＳｎからなることを特徴とする鉛フリーはんだ合金。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
２．５質量％以上３．１質量％以下のＡｇと、０．６質量％以上１質量％以下のＣｕと、３質量％以上５質量％以下のＳｂと、３．１質量％以上４．５質量％以下のＢｉと、０．０１質量％以上０．１質量％以下のＮｉと、０．００８５質量％以上０．１質量％以下のＣｏとを含み、残部がＳｎからなることを特徴とする鉛フリーはんだ合金。
【請求項２】
Ａｇの含有量が２．８質量％以上３．１質量％以下であることを特徴とする請求項１に記載の鉛フリーはんだ合金。
【請求項３】
Ｃｕの含有量が０．６質量％以上０．８質量％以下であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の鉛フリーはんだ合金。
【請求項４】
更にＰ、Ｇａ及びＧｅの少なくとも１種を合計で０．００１質量％以上０．０５質量％以下含むことを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の鉛フリーはんだ合金。
【請求項５】
更にＦｅ、Ｍｎ、Ｃｒ及びＭｏの少なくとも１種を合計で０．００１質量％以上０．０５質量％以下含むことを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の鉛フリーはんだ合金。
【請求項６】
請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の鉛フリーはんだ合金と、
フラックスとを有することを特徴とするはんだ接合用材料。
【請求項７】
粉末状の鉛フリーはんだ合金であって請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の鉛フリーはんだ合金と、
ベース樹脂と、チキソ剤と、活性剤と、溶剤とを含むフラックスとを有することを特徴とするソルダペースト。
【請求項８】
請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の鉛フリーはんだ合金を用いて形成されるはんだ接合部を有することを特徴とする電子回路実装基板。
【請求項９】
請求項８に記載の電子回路実装基板を有することを特徴とする電子制御装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、鉛フリーはんだ合金、はんだ接合用材料、電子回路実装基板及び電子制御装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
プリント配線板やモジュール基板といった電子回路基板に形成される導体パターンに電子部品を接合する方法として、はんだ合金を用いたはんだ接合方法がある。以前はこのはんだ合金には鉛が使用されていた。しかし環境負荷の観点からＲｏＨＳ指令等によって鉛の使用が制限されたため、近年では鉛を含有しない、所謂鉛フリーはんだ合金によるはんだ接合方法が一般的になりつつある。
【０００３】
この鉛フリーはんだ合金としては、例えばＳｎ−Ｃｕ系、Ｓｎ−Ａｇ−Ｃｕ系、Ｓｎ−Ｂｉ系及びＳｎ−Ｚｎ系はんだ合金等がよく知られている。その中でも、テレビ及び携帯電話等の民生用電子機器には、Ｓｎ−３Ａｇ−０．５Ｃｕはんだ合金を用いてはんだ接合された（Ｓｎ−３Ａｇ−０．５Ｃｕはんだ合金を用いてはんだ接合部が形成された）電子回路実装基板が多く使用されている。
ここで鉛フリーはんだ合金は、鉛含有はんだ合金と比較してはんだ付性が多少劣る。しかしフラックスやはんだ付装置の改良によってこのはんだ付性の問題は克服されているため、民生用電子機器のように比較的穏やかな環境下に置かれるものにおいては、Ｓｎ−３Ａｇ−０．５Ｃｕはんだ合金によるはんだ接合でも、電子回路実装基板の一定程度の信頼性を保つことができる。
【０００４】
しかし、例えばエンジンルーム内等に実装される電子制御装置やモーター等に実装（機電一体化）される電子制御装置に用いられる電子回路実装基板、並びにエンジンに直接搭載される電子回路実装基板といった車載用電子回路実装基板は、激しい寒暖差（例えば−４０℃から１２５℃、−４０℃から１５０℃）及び振動負荷を受けるような非常に過酷な環境に曝され得る。
そしてこのような寒暖差の非常に激しい環境下では、電子回路実装基板において、実装された電子部品と基板（本明細書において単に「基板」という場合は、導体パターン形成前の板、導体パターンが形成され電子部品と電気的接続が可能な板、及び電子部品が実装された電子回路実装基板のうち電子部品を含まない板部分のいずれかであり、場合に応じて適宜いずれかを指し、この場合は「電子部品が実装された電子回路実装基板のうち電子部品を含まない板部分」を指す。）との線膨張係数の差による熱応力によりはんだ接合部に大きな負荷を与える。特にエンジンの運転と停止を繰り返す自動車の使用過程では、はんだ接合部に上記負荷を繰り返し与えることとなる。そしてこの負荷の繰り返しははんだ接合部の塑性変形を引き起こすため、はんだ接合部のクラック発生の原因となり得る。
【０００５】
またこの負荷の繰り返しにより、はんだ接合部に発生したクラックの先端付近に応力が集中し易くなるため、はんだ接合部の深部にまでクラックが横断的に進展し易くなる。このように著しく進展したクラックは、電子部品と基板上に形成された導体パターンとの電気的接続の切断（電気的短絡）を引き起こしてしまう。
特に激しい寒暖差に加え電子回路実装基板に振動が負荷される環境下にあっては、上記クラック及びその進展は更に発生し易いという問題がある。
【０００６】
ここで、従来から車載用電子回路基板に実装されているＱＦＰ（Ｑｕａｄ  Ｆｌａｔ  Ｐａｃｋａｇｅ）のようなリードを有する電子部品は、当該リードの存在によりはんだ接合部に負荷される熱応力が緩和され得るため、はんだ接合部を横断してしまうようなクラックの発生はある程度抑えられていた。
【０００７】
しかし近年のデジタル化の流れから、マイコン等の半導体デバイスも更なる高性能化及び多機能化が求められるようになっている。そのためＱＦＰ以外の電子部品、例えばＢＧＡ（Ｂａｌｌ  Ｇｒｉｄ  Ａｒｒａｙ）やＱＦＮ（Ｑｕａｄ  Ｆｌａｔ  Ｎｏｎ−ｌｅａｄｅｄ  ｐａｃｋａｇｅ）のような様々な形態の電子部品が使用されるようになっている。そしてＢＧＡやＱＦＮのような電子部品は、上述する熱応力がはんだ接合部に集中し易いため、ＱＦＰに比べて電気的短絡が生じ易い。
【０００８】
また上記電子部品が搭載された電子回路実装基板は電子制御装置に組み込まれることとなるが、この際、アルミニウム合金等を素材とする筐体にビス等で組み付けられることが多い。そして、この組み付け時に発生する締め付けトルクにより、電子回路実装基板に反りが生じ、これによりはんだ接合部に更なる応力が負荷される場合がある。
そのため、ＢＧＡ及びＱＦＮのような特に熱応力がはんだ接合部に集中し易い電子部品を実装した電子回路実装基板の場合、筐体に組み付けた状態で冷熱サイクル試験を実施すると、はんだ接合部には熱応力だけでなく上述する締め付けトルクによる応力も加わることとなる。よって、電子回路実装基板を筐体に組み付けた状態と組み付けない状態とを比較した場合、冷熱サイクル試験においてはんだ接合部にかかる負荷は前者の方が著しく大きくなる。
このように、実際の電子回路実装基板の使用環境においては、はんだ接合部にかかる負荷は非常に大きく、そのためこのような条件下においてもはんだ接合部におけるクラックの発生及びその進展を抑制し、その接合信頼性を保ち得る鉛フリーはんだ合金への要望は、今後より大きくなることが予想される。
【０００９】
上記のようなはんだ接合部のクラック進展を抑制すべく、その熱疲労特性や強度を向上させるためにＳｎ−Ａｇ−Ｃｕ系はんだ合金にＳｂやＢｉを添加する方法はいくつか開示されている（特許文献１から特許文献７参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平５−２２８６８５号公報
【特許文献２】特開平９−３２６５５４号公報
【特許文献３】特開２０００−１９００９０号公報
【特許文献４】特開２０００−３４９４３３号公報
【特許文献５】特開２００８−２８４１３号公報
【特許文献６】国際公開パンフレットＷＯ２００９／０１１３４１号
【特許文献７】特開２０１２−８１５２１号公報
【００１１】
はんだ合金にＢｉを添加する場合、Ｂｉははんだ合金の原子配列の格子に入り込みＳｎと置換することで原子配列の格子を歪ませる。これによりＳｎマトリックスが強化されてはんだ合金の強度が向上するため、Ｂｉの添加によるはんだ合金のクラック進展抑制効果を向上することはできる。
【００１２】
ここで、鉛フリーはんだ合金に対応するＢＧＡは、その電極がＳｎ−３Ａｇ−０．５Ｃｕ合金のはんだボールから構成されることが一般的である。そのため、上記のようなＢｉを添加したはんだ合金を用いてＢＧＡをはんだ接合する場合、はんだ接合部におけるＢｉの濃度は薄まることとなり、はんだ接合部の耐熱疲労特性の向上が見込まれない虞がある。
【００１３】
また、Ｂｉは、はんだ合金の延性を低下させる合金元素である。
ここで、はんだ合金を用いて形成されるはんだ接合部内にボイドが発生する要因として、はんだ付け時に溶融したはんだ内に取り込まれたまま排出されなかったフラックスや空気以外に、はんだ接合部内の結晶粒界に存在する原子空孔の凝集（巨大化）が挙げられる。
即ち、図１を用いて説明すると、以下の通りである。
はんだ接合部１００の形成過程において、溶融したはんだ内では原子拡散が起こり得るため、これにより発生した原子空孔がはんだ接合部１００内に残存する場合がある。低温から常温においては当該原子空孔の濃度は低く体積も小さい状態であるため、はんだ接合部１００に与える影響は非常に小さい（体積が小さい状態であることから、図１（ａ）では原子空孔は図示せず）。
しかしはんだ接合部１００が高温環境下に置かれる場合、上述した原子空孔の濃度が上昇し、これに伴ってその体積も増大し得る。図１（ｂ）に示すように、特に結晶粒界１に存在する原子空孔２は濃度が上昇し易く、そのためその体積も増大し易い。
更には、原子空孔の濃度が上昇した結晶粒界では、当該原子空孔が凝集する傾向にあるため、図１（ｃ）に示すように、結晶粒界１において原子空孔２が凝集し、粒界ボイド２’を形成してしまう。
上述したはんだ接合部を形成するはんだ合金が良好な延性を有している場合、粒界ボイド２’が発生した状態ではんだ接合部１００に熱応力が加えられた場合であっても、はんだ接合部１００が変形し易い性質を有するため、上記熱応力ははんだ接合部１００が変形することで緩和され得る。これにより、必然的にはんだ接合部内部の粒界ボイド２’等の欠陥に負荷される熱応力は小さくなるため、粒界ボイド２’の連結を抑制し得る。
しかし上述の通り、Ｂｉははんだ合金の延性を低下させる合金元素であるため、これを添加したはんだ合金を用いて形成するはんだ接合部１００において、粒界ボイド２’が発生した状態ではんだ接合部１００に熱応力が加えられた場合、当該熱応力のはんだ接合部１００の変形による緩和は見込めないため、はんだ接合部内部の粒界ボイド２’等の欠陥に負荷される応力は大きくなり、そのため図１（ｄ）に示すように粒界ボイド２’が連結し、クラック３が発生してしまう可能性が高い。
【００１４】
また粒界ボイド２’が連結してクラック３となった場合、上述のように結晶粒界１に存在していることからクラック３はこれに沿って進展し易く、そのためクラック３がはんだ接合部１００の横断に繋がる可能性は大きい。
このような現象は、はんだ接合部にかかる負担（応力）が大きい状態、即ち、ＢＧＡ及びＱＦＮのような特に熱応力がはんだ接合部に集中し易い電子部品を用いた状態や、電子回路実装基板が筐体に組み付けられた状態においては、より発生し易くなる。
【００１５】
そして上述のような現象を抑制するためには、はんだ接合部に変形し易い性質を付与すると共に、はんだ接合部の強度をも向上させる必要がある。
ここで、Ｓｂは、はんだ合金の延性を良好にすると共に、はんだ合金のＳｎマトリックス中に固溶し得る合金元素であるため、例えばＢＧＡ及びＱＦＮのような特に熱応力がはんだ接合部に集中し易い電子部品を用いた状態や、電子回路実装基板が筐体に組み付けられた状態においても、はんだ接合部の変形によりこれにかかる負担（応力）を分散して低減でき、上述のような粒界ボイドの連結によるクラックの発生及びその進展を抑制し得る。
【００１６】
しかしＳｂはＢｉよりも固溶強化能力が低い。そのため、上述のような粒界ボイドの結合によるクラックの発生及びその進展は抑制し得るものの、寒暖差が激しく熱応力が繰り返し負荷されるような環境下では、はんだ接合部が何度も大きく変形し、はんだ接合部の物性が低下する虞がある。そしてこの場合、繰り返しの変形によってはんだ接合部にクラックが発生し、このクラックを起因としてはんだ接合部が破断する虞がある。
【００１７】
即ち、ＢＧＡ及びＱＦＮのような特に熱応力がはんだ接合部に集中し易い電子部品を用いた状態や、電子回路実装基板が筐体に組み付けられた状態においては、Ｂｉのような延性を阻害する合金元素を添加したはんだ合金を用いて形成するはんだ接合部では、粒界ボイドの連結によるクラックの発生やその進展が発生し易い。
一方、Ｓｂを添加したはんだ合金を用いて形成するはんだ接合部は、繰り返し与えられる熱応力によりその物性が低下する虞があり、その結果、はんだ接合部にクラックが発生し、このクラックを起因としてはんだ接合部が破断する虞がある。
【００１８】
ここで、電子回路実装基板には、水分が付着した際の回路のショートを防ぐため、これに防湿剤を塗布することがある。この場合、特にＱＦＰのような多数のリード端子を有し、そのリード間隔が狭いような電子部品を用いた際に、当該はんだ接合部にクラックが発生した場合、当該クラックに上記防湿剤が浸透及び硬化することにより、はんだ接合部の異形化を引き起こす虞がある。そして複数のはんだ接合部、特に隣接するはんだ接合部でこの異形化が起こった場合、異形化したはんだ接合部同士が接触して導通状態となり、ショートを引き起こす虞がある。
即ち、図２を用いて説明すると、以下の通りである。なお防湿剤は、電子回路実装基板の使用環境、基板や電子部品の種類等によって塗布範囲が異なる（例えば、はんだ接合部周辺に塗布する場合や電子部品全体（はんだ接合部も含めて）に塗布する場合等がある。）。そして図２に示すのは、はんだ接合部周辺に防湿剤を塗布した場合である。
図２（ａ）に表す通り、電子回路実装基板２００は、基板１１とＱＦＰ（リード以外図示せず）とを有し、基板１１上には、絶縁層１３並びに電極１２とＱＦＰのリード１４とを電気的接合するはんだ接合部１５が形成されている。そしてはんだ接合部１５（フラックス残さ）上には、防湿剤からなる防湿層１６が形成されている。なお、図２においては、便宜上、フラックス残さは図示しない。
【００１９】
そして電子回路実装基板２００に、例えば寒暖の差が激しく、繰り返しはんだ接合部１５に熱応力が加えられると、はんだ接合部１５にクラック１７が発生し得る（図２（ｂ））。
【００２０】
ここで、はんだ接合部１５にクラック１７が発生した状態で、電子回路実装基板２００が高温環境下に置かれると、加熱により流動性をもった防湿層１６がクラック１７に浸透し得る（図２（ｃ））。
【００２１】
そしてこのような状態で電子回路実装基板２００が低温環境下に置かれると、クラック１７に浸透した防湿層１６が硬化し、はんだ接合部１５が異形化してしまう（図２（ｄ））。
図２（ｄ）のように膨張するように異形化したはんだ接合部１５は隣接するはんだ接合部に接触して導通状態となる虞があり、これを起因としてショートが発生する虞がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２２】
本発明は上記課題、具体的には以下の課題を解決できる鉛フリーはんだ合金、はんだ接合用材料、電子回路実装基板及び電子制御装置の提供をその目的とする。
・寒暖の差が激しく、また振動が負荷されるような過酷な環境下であって、且つ、特に熱応力がはんだ接合部に集中し易い電子部品を用いた状態や、電子回路実装基板が筐体に組み付けられた状態においてもはんだ接合部に発生するクラックの進展を抑制できる。
・はんだ接合部に生じたクラックに防湿剤が浸透した場合であっても、はんだ接合部の異形化を抑制できる。
・例えば電極がＳｎ−３Ａｇ−０．５Ｃｕ合金のはんだボールから構成されるＢＧＡのはんだ接合においても、はんだ接合部が良好な耐熱疲労特性を発揮し得る。
【課題を解決するための手段】
【００２３】
本発明に係る鉛フリーはんだ合金は、２．５質量％以上３．１質量％以下のＡｇと、０．６質量％以上１質量％以下のＣｕと、３質量％以上５質量％以下のＳｂと、３．１質量％以上４．５質量％以下のＢｉと、０．０１質量％以上０．１質量％以下のＮｉと、０．００８５質量％以上０．１質量％以下のＣｏとを含み、残部がＳｎからなることをその特徴とする。
【００２４】
また本発明の鉛フリーはんだ合金は、Ａｇの含有量が２．８質量％以上３．１質量％以下であることが好ましい。
【００２５】
また本発明の鉛フリーはんだ合金は、Ｃｕの含有量が０．６質量％以上０．８質量％以下であることが好ましい。
【００２６】
また本発明の鉛フリーはんだ合金は、更にＰ、Ｇａ及びＧｅの少なくとも１種を合計で０．００１質量％以上０．０５質量％以下含むことが好ましい。
【００２７】
また本発明の鉛フリーはんだ合金は、更にＦｅ、Ｍｎ、Ｃｒ及びＭｏの少なくとも１種を合計で０．００１質量％以上０．０５質量％以下含むことが好ましい。
【００２８】
本発明のはんだ用接合材料は、上述する鉛フリーはんだ合金と、ベース樹脂と、チキソ剤と、活性剤と、溶剤とを含むフラックスとを有することをその特徴とする。
【００２９】
本発明のソルダペーストは、粉末状の上述する鉛フリーはんだ合金と、ベース樹脂と、チキソ剤と、活性剤と、溶剤とを含むフラックスとを有することをその特徴とする。
【００３０】
本発明の電子回路実装基板は、上述の鉛フリーはんだ合金を用いて形成され
【００３１】
本発明の電子制御装置は、上述の電子回路実装基板を有することをその特徴とする。
【発明の効果】
【００３２】
本発明は上記課題、具体的には以下の課題を解決できる鉛フリーはんだ合金、はんだ接合用材料、電子回路実装基板及び電子制御装置の提供をその目的とする。
・寒暖の差が激しく、また振動が負荷されるような過酷な環境下であって、且つ、特に熱応力がはんだ接合部に集中し易い電子部品を用いた状態や、電子回路実装基板が筐体に組み付けられた状態においてもはんだ接合部に発生するクラックの進展を抑制できる。
・はんだ接合部に生じたクラックに防湿剤が浸透した場合であっても、はんだ接合部の異形化を抑制できる。
・例えば電極がＳｎ−３Ａｇ−０．５Ｃｕ合金のはんだボールから構成されるＢＧＡのはんだ接合においても、はんだ接合部が良好な耐熱疲労特性を発揮し得る。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】はんだ接合部内の結晶粒界に存在する原子空孔を起因とした粒界ボイド及びクラックの発生過程を表わす、はんだ接合部の概略断面図である。
【図２】はんだ接合部に発生したクラックへの防湿剤の浸透及び硬化を起因とするはんだ接合部の異形化の発生過程を表わす、ＱＦＮを実装した電子回路実装基板の概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
以下、本発明の鉛フリーはんだ合金、はんだ接合用材料、電子回路実装基板及び電子制御装置の一実施形態を詳述する。なお、本発明が以下の実施形態に限定されるものではないことはもとよりである。
【００３５】
（１）鉛フリーはんだ合金
本実施形態の鉛フリーはんだ合金には、２．５質量％以上３．１質量％以下のＡｇを含有させることができる。
この範囲内で鉛フリーはんだ合金にＡｇを添加することにより、鉛フリーはんだ合金の延性を良好にしつつ、そのＳｎ粒界中にＡｇ３Ｓｎ化合物を析出させて機械的強度を付与することができる。またこれにより、当該鉛フリーはんだ合金の耐熱疲労特性を向上させることができると共に、はんだ接合部内でのボイドの発生を抑制することができる。
【００３６】
より好ましいＡｇの含有量は、２．８質量％以上３．１質量％以下であり、更に好ましいその含有量は、２．９質量％以上３．１質量％以下である。
Ａｇの含有量をこの範囲内とすることにより、鉛フリーはんだ合金の機械的強度、延性及び溶融時のボイド排出性のバランスをより図ることができる。
【００３７】
本実施形態の鉛フリーはんだ合金には、０．６質量％以上１質量％以下のＣｕを含有させることができる。
【００３８】
この範囲内で鉛フリーはんだ合金にＣｕを添加することにより、そのＳｎ粒界中にＣｕ６Ｓｎ５化合物を析出させ、鉛フリーはんだ合金の耐熱疲労特性を向上し得る。またＣｕの含有量をこの範囲内とすることにより、鉛フリーはんだ合金の延伸性を阻害することなく、耐熱疲労特性を向上させることができると共に、そのボイドの発生も抑制することができる。
【００３９】
より好ましいＣｕの含有量は、０．６質量％以上０．８質量％以下であり、更に好ましい範囲は０．７質量％以上０．８質量％以下である。
Ｃｕの含有量をこの範囲内とすることにより、鉛フリーはんだ合金の耐熱疲労特性及び溶融時のボイド排出性のバランスをより図ることができる。
【００４０】
本実施形態の鉛フリーはんだ合金には、３．１質量％以上４．５質量％以下のＢｉを含有させることができる。
この範囲内で鉛フリーはんだ合金にＢｉを添加することにより、これを用いて形成するはんだ接合部内での粒界ボイドの発生を抑制しつつ、その強度を向上させることができる。
またＢｉの含有量をこの範囲内とすることではんだ接合部の強度を向上し得るため、はんだ接合部にクラックが生じた場合であっても、当該クラックへの防湿剤の浸透及び硬化を起因とするはんだ接合部の異形化を抑制することができる。
【００４１】
より好ましいＢｉの含有量は３．２質量％以上４．５質量％以下であり、更に好ましいその含有量は４質量％以上４．５質量％以下である。
この範囲内で鉛フリーはんだ合金にＢｉを添加することにより、はんだ接合部内での粒界ボイドの発生の抑制効果及びその強度の向上効果を更に発揮することができる。
【００４２】
本実施形態の鉛フリーはんだ合金には、３質量％以上５質量％以下のＳｂを含有させることができる。
この範囲内で鉛フリーはんだ合金にＳｂを添加することにより、Ｓｎ−Ａｇ−Ｃｕ系はんだ合金の延性を阻害することなく、鉛フリーはんだ合金へのＢｉ添加による粒界ボイドの発生をより抑制することができる。
またＳｂの含有量をこの範囲内とすることで、寒暖差が激しく熱応力が繰り返し負荷されるような環境下においても、はんだ接合部の変形を抑制でき、はんだ接合部の物性低下を抑制し得る。そのため、本実施形態の鉛フリーはんだ合金は、はんだ接合部にクラックが生じた場合であっても、当該クラックへの防湿剤の浸透及び硬化を起因とするはんだ接合部の異形化を抑制することができる。
【００４３】
より好ましいＳｂの含有量は３．５質量％以上５質量％以下であり、更に好ましいその含有量は４質量％以上５質量％以下である。
この範囲内で鉛フリーはんだ合金にＳｂを添加することにより、はんだ接合部内での粒界ボイドの発生の抑制効果、並びにはんだ接合部の変形抑制効果及びはんだ接合部の異形化抑制効果を更に発揮することができる。
【００４４】
本実施形態の鉛フリーはんだ合金には、０．０１質量％以上０．１質量％以下のＮｉを含有させることができる。
この範囲内で鉛フリーはんだ合金にＮｉを添加することにより、はんだ付け時に溶融した鉛フリーはんだ合金中に微細な（Ｃｕ，Ｎｉ）６Ｓｎ５が形成されてはんだ接合部中に分散し得るため、はんだ接合部におけるクラックの進展を抑制し、更にその耐熱疲労特性を向上させることができる。
また鉛フリーはんだ合金に含まれるＮｉは、はんだ付け時に電子部品の電極とはんだ接合部との界面（以下、「界面領域」という。）に移動して微細な（Ｃｕ，Ｎｉ）６Ｓｎ５を形成し得るため、前記界面領域における合金層の成長を抑制することができ、前記界面領域のクラック進展を抑制し得る。
【００４５】
そして本実施形態の鉛フリーはんだ合金は、上記範囲内でＮｉを添加することにより、良好な前記界面領域のクラック進展抑制効果を発揮し得ると共に、はんだ接合部のボイド発生抑制効果を発揮し得る。
また、電極がＳｎ−３Ａｇ−０．５Ｃｕ合金のはんだボールから構成されるＢＧＡをはんだ接合する場合、形成されるはんだ接合部に一定以上のボイドが発生してしまうと、寒暖差の激しい環境下に置かれた場合にはんだ接合部の熱疲労特性が低下し易くなる虞がある。しかし、本実施形態の鉛フリーはんだ合金であれば上述の通りはんだ接合部のボイド発生抑制効果を発揮し得るため、このようなＢＧＡのはんだ接合にも好適に使用することができる。
【００４６】
より好ましいＮｉの含有量は、０．０２質量％以上０．０５質量％以下である。
この範囲内で鉛フリーはんだ合金にＮｉを添加することにより、はんだ接合部のボイド発生抑制効果を更に発揮することができ、例えばＢＧＡのはんだ接合時においてもより良好な耐熱疲労特性を発揮することができる。
【００４７】
本実施形態の鉛フリーはんだ合金には、Ｎｉと共に、０．００８５質量％以上０．１質量％以下のＣｏを含有させることができる。
鉛フリーはんだ合金に更にＣｏを添加することで、Ｎｉ添加による上記効果を高めると共に、はんだ付け時に溶融した鉛フリーはんだ合金中に微細な（Ｃｕ，Ｃｏ）６Ｓｎ５が形成されてはんだ接合部中に分散し得るため、はんだ接合部に一定の応力が負荷された際のクリープ変形を抑制することができ、はんだ接合部の耐熱疲労特性を向上させることができる。
また、本実施形態の鉛フリーはんだ合金へのＣｏの添加により、Ｃｏがはんだ付け時に前記界面領域に移動して微細な（Ｃｕ，Ｃｏ）６Ｓｎ５を形成するため、前記界面領域における合金層の成長を抑制することができ、前記界面領域のクラック進展抑制効果を更に向上させることができる。
【００４８】
そして本実施形態の鉛フリーはんだ合金は、上記範囲内でＣｏを含有することにより、鉛フリーはんだ合金のＮｉ添加による金属間化合物の改質効果をより高めつつ、はんだ接合部のボイド発生抑制効果を発揮し得る。
また、電極がＳｎ−３Ａｇ−０．５Ｃｕ合金のはんだボールから構成されるＢＧＡをはんだ接合する場合、形成されるはんだ接合部に一定以上のボイドが発生してしまうと、寒暖差の激しい環境下に置かれた場合にはんだ接合部の熱疲労特性が低下し易くなる虞がある。しかし、本実施形態の鉛フリーはんだ合金であれば上述の通りはんだ接合部のボイド発生抑制効果を発揮し得るため、このようなＢＧＡのはんだ接合にも好適に使用することができる。
【００４９】
より好ましいＣｏの含有量は、０．００９質量％以上０．０５質量％以下である。
この範囲内で鉛フリーはんだ合金にＣｏを添加することにより、はんだ接合部のボイド発生抑制効果を更に発揮することができ、例えばＢＧＡのはんだ接合時においてもより良好な耐熱疲労特性を発揮することができる。
【００５０】
本実施形態の鉛フリーはんだ合金には、Ｐ、Ｇａ及びＧｅの少なくとも１種を０．００１質量％以上０．０５質量％以下含有させることができる。この合計量の範囲内でＰ、Ｇａ及びＧｅの少なくとも１種を添加することにより、はんだ接合部のボイド発生を抑制しつつ、鉛フリーはんだ合金の酸化を防止することができる。
【００５１】
特にＧｅは、形成されるはんだ接合部のフィレット部表面に濃化することから、引け巣の発生を軽減でき、はんだ接合部の耐熱疲労特性を更に向上することができる。
また、Ｇｅの特に好ましい含有量は、０．００１質量％以上０．０１質量％以下である。
この範囲内で鉛フリーはんだ合金にＧｅを添加することにより、はんだ接合部の耐熱疲労特性をより一層発揮することができる。
【００５２】
本実施形態の鉛フリーはんだ合金には、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｒ及びＭｏの少なくとも１種を０．００１質量％以上０．０５質量％以下含有させることができる。この合計量の範囲内でＦｅ、Ｍｎ、Ｃｒ及びＭｏの少なくとも１種を添加することにより、はんだ接合部のクラック進展抑制効果を向上させることができる。
【００５３】
なお、本実施形態の鉛フリーはんだ合金には、その効果を阻害しない範囲において、他の成分（元素）、例えばＩｎ、Ｃｄ、Ｔｌ、Ｓｅ、Ａｕ、Ｔｉ、Ｓｉ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｚｎ等を含有させることができる。また本実施形態の鉛フリーはんだ合金には、当然ながら不可避不純物も含まれるものである。
【００５４】
また本実施形態の鉛フリーはんだ合金は、その残部はＳｎからなることが好ましい。なお好ましいＳｎの含有量は、８６．１質量％以上９０．７８１５質量％以下である。
【００５５】
本実施形態の鉛フリーはんだ合金は、Ｂｉ及びＳｂの含有量及び他の合金元素とその含有量のバランスを図ることにより、Ｂｉを添加しても良好な延性を発揮することではんだ接合部に発生するクラックの進展を抑制できると共に、Ｓｂを添加しても良好な強度を発揮することで良好な耐熱疲労特性を発揮することができる。
そのため、例えば本実施形態の鉛フリーはんだ合金を用いて形成されるはんだ接合部にクラックが生じ、これに防湿剤が浸透した場合であっても、はんだ接合部の異形化を抑制でき、また例えば電極がＳｎ−３Ａｇ−０．５Ｃｕ合金のはんだボールから構成されるＢＧＡのはんだ接合においても、はんだ接合部が良好な耐熱疲労特性を発揮し得る。
【００５６】
本実施形態のはんだ接合部の形成方法としては、本実施形態の鉛フリーはんだ合金によるフロー方法、はんだボールによる実装及び本実施形態の鉛フリーはんだ合金とフラックスとを含むはんだ接合用材料、ソルダペーストを用いたリフロー方法等、はんだ接合部を形成できるものであればどのような方法を用いても良い。なおその中でもソルダペーストを用いた方法が好ましく用いられる。
【００５７】
（２）はんだ接合用材料
本実施形態のはんだ接合用材料としては、例えば前記鉛フリーはんだ合金とフラックスとを含むものが好ましく用いられる。
【００５８】
このようなフラックスとしては、例えばベース樹脂と、チキソ剤と、活性剤と、溶剤とを含むフラックスが用いられる。
【００５９】
前記ベース樹脂としては、例えばトール油ロジン、ガムロジン、ウッドロジン等のロジン、水添ロジン、重合ロジン、不均一化ロジン、アクリル酸変性ロジン、マレイン酸変性ロジン等のロジン誘導体を含むロジン系樹脂；アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸の各種エステル、メタクリル酸の各種エステル、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸のエステル、無水マレイン酸のエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、塩化ビニル、酢酸ビニル等の少なくとも１種のモノマーを重合して得られるアクリル樹脂；エポキシ樹脂；フェノール樹脂等が挙げられる。これらは単独でまたは複数を組合せて用いることができる。
これらの中でもロジン系樹脂、特に酸変性されたロジンに水素添加をした水添酸変性ロジン、ロジンをエステル化したロジンエステルが好ましく用いられる。また水添酸変性ロジンとアクリル樹脂の併用も好ましい。
【００６０】
前記ベース樹脂の酸価は１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。また前記ベース樹脂の配合量はフラックス全量に対して１０質量％以上９０質量％以下であることが好ましい。
【００６１】
前記チキソ剤としては、例えば水素添加ヒマシ油、脂肪酸アマイド類、オキシ脂肪酸類が挙げられる。これらは単独でまたは複数を組合せて使用することができる。前記チキソ剤の配合量は、フラックス全量に対して３質量％以上１５質量％以下であることが好ましい。
【００６２】
前記活性剤としては、例えば有機アミンのハロゲン化水素塩等のアミン塩（無機酸塩や有機酸塩）、有機酸、有機酸塩、有機アミン塩等を配合することができる。更に具体的には、ジブロモブテンジオール、ジフェニルグアニジン臭化水素酸塩、シクロヘキシルアミン臭化水素酸塩、ジエチルアミン塩、酸塩、グルタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、マロン酸、ドデカン二酸、スベリン酸、ダイマー酸等が挙げられる。これらは単独でまたは複数を組合せて使用することができる。前記活性剤の配合量は、フラックス全量に対して５質量％以上１５質量％以下であることが好ましい。
【００６３】
前記溶剤としては、例えばイソプロピルアルコール、エタノール、アセトン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、グリコールエーテル等を使用することができる。これらは単独でまたは複数を組合せて使用することができる。前記溶剤の配合量は、フラックス全量に対して２０質量％以上４０質量％以下であることが好ましい。
【００６４】
前記フラックスには、鉛フリーはんだ合金の酸化を抑える目的で酸化防止剤を配合することができる。この酸化防止剤としては、例えばヒンダードフェノール系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、ビスフェノール系酸化防止剤、ポリマー型酸化防止剤等が挙げられる。その中でも特にヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましく用いられる。これらは単独でまたは複数を組合せて使用することができる。前記酸化防止剤の配合量は特に限定されないが、一般的にはフラックス全量に対して０．５質量％以上５質量％程度以下であることが好ましい。
【００６５】
前記フラックスには、ハロゲン、つや消し剤、消泡剤及び無機フィラー等の添加剤を加えてもよい。
前記添加剤の配合量は、フラックス全量に対して１０質量％以下であることが好ましい。またこれらの更に好ましい配合量はフラックス全量に対して５質量％以下である。
【００６６】
（３）ソルダペースト
本実施形態のはんだ接合用材としては、ソルダペーストが好ましく用いられる。このようなソルダペーストとしては、例えば粉末状にした前記鉛フリーはんだ合金（合金粉末）と前記フラックスとを混練しペースト状にすることにより作製される。
【００６７】
前記ソルダペーストを作製する場合、前記合金粉末とフラックスとの配合比率は、合金粉末：フラックスの比率で６５：３５から９５：５であることが好ましい。より好ましい配合比率は８５：１５から９３：７であり、特に好ましい配合比率は８７：１３から９２：８である。
【００６８】
なお前記合金粉末の粒子径は１μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上３５μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以上３０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００６９】
（４）はんだ接合部
本実施形態のはんだ接合用材料を用いて形成されるはんだ接合部としては、例えば以下の方法により形成される。なお、本実施形態のはんだ接合部が形成される基板としては、プリント配線板、シリコンウエハ、セラミックパッケージ基板等、電子部品の搭載、実装に用いられるものであればこれらに限らず使用できる。
【００７０】
即ち、例えば基板上の予め定められた位置に所定のパターンの電極及び絶縁層を形成し、このパターンに合わせて前記はんだ接合用材料としてソルダペーストを印刷する。そして当該基板上の所定の位置に電子部品を搭載し、これを例えば２２０℃から２４５℃の温度でリフローすることにより、本実施形態のはんだ接合部が形成される。このように形成されたはんだ接合部は、前記電子部品に設けられた電極（端子）と前記基板上に形成された電極とを電気接合させる。
【００７１】
そして前記ソルダペースト（本実施形態の鉛フリーはんだ合金）を用いて形成されるはんだ接合部は、良好な延性と良好な強度を発揮することで良好な耐熱疲労特性を発揮することができる。また当該はんだ接合部にクラックが生じ、これに防湿剤が浸透した場合であっても、はんだ接合部の異形化を抑制でき、また例えば電極がＳｎ−３Ａｇ−０．５Ｃｕ合金のはんだボールから構成されるＢＧＡのはんだ接合においても、はんだ接合部が良好な耐熱疲労特性を発揮し得る。
【００７２】
また、本実施形態の鉛フリーはんだ合金をはんだボールとして使用する場合、例えば基板上の予め定められた位置に所定のパターンの電極及び絶縁層を形成し、このパターンに合わせてこれにフラックスを塗布し、前記はんだボールを載置する。そして当該基板上の所定の位置に電子部品を搭載し、これを例えば２２０℃から２４５℃の温度でリフローすることにより、本実施形態のはんだ接合部が形成される。このように形成されたはんだ接合部は、前記電子部品に設けられた電極（端子）と前記基板上に形成された電極とを電気接合させる。
【００７３】
そして前記はんだボールを用いて形成されるはんだ接合部は、良好な延性と良好な強度を発揮することで良好な耐熱疲労特性を発揮することができる。また当該はんだ接合部にクラックが生じ、これに防湿剤が浸透した場合であっても、はんだ接合部の異形化を抑制できる。
【００７４】
このように、本実施形態のはんだ接合部を有する電子回路実装基板は、寒暖の差の激しい環境下に置かれ、高い信頼性が要求される車載用電子回路実装基板に特に好適に使用することができる。
【００７５】
（５）電子制御装置
またこのような電子回路実装基板を組み込むことにより、信頼性の高い電子制御装置が作製される。そしてこのような電子制御装置は、特に高い信頼性の求められる車載用電子制御装置に好適に用いることができる。
【実施例】
【００７６】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を詳述する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００７７】
フラックスの作製
以下の各成分を混練し、実施例及び比較例に係るフラックスを得た。
水添酸変性ロジン（製品名：ＫＥ−６０４、荒川化学工業（株）製）  ３２質量％
ロジンエステル（製品名：ハリタックＦ８５、ハリマ化成（株）製）  １２質量％
ドデカン二酸  ５質量％
スベリン酸  １質量％
ジブロモブテンジオール  １．５質量％
ダイマー酸（製品名：ＵＮＩＤＹＭＥ１４、クレイトンコーポレーション社製）  ８質量％
脂肪酸アマイド（製品名：スリパックスＺＨＨ、日本化成（株）製）  ４質量％
硬化ひまし油  １．５質量％
ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル  ３３質量％
ヒンダードフェノール系酸化防止剤（製品名：イルガノックス２４５、ＢＡＳＦジャパン（株）製）  ２質量％
【００７８】
ソルダペーストの作製
前記フラックス１１．９質量％と、表１及び表２に記載の各鉛フリーはんだ合金の粉末（粉末粒径２０μｍから３８μｍ）８８．１質量％とを混合し、実施例１から実施例２７及び比較例１から比較例２０に係る各ソルダペーストを作製した。
【００７９】
【表１】
2020104169.tif 000003
【００８０】
【表２】
2020104169.tif 000004
【００８１】
（１）耐はんだクラック試験（Ａ）
＜筐体に取り付けていない状態での耐はんだクラック試験＞
以下の用具を用意した。
・ＱＦＮ部品（ピッチ幅：０．５ｍｍ、縦５ｍｍ×横５ｍｍ×厚さ０．８ｍｍ、端子数：３２ピン）
・上記ＱＦＮ部品を実装できるパターンを有するソルダレジスト及び前記ＱＦＮ部品を接続する電極とを備えたプリント配線板（製品名：Ｒ−１７６６、パナソニック（株）製、表面処理：Ｃｕ−ＯＳＰ、厚さ：１．２ｍｍ）
・上記パターンを有する厚さ１５０μｍのメタルマスク
前記プリント配線板に前記メタルマスクを用いて各ソルダペーストを印刷し、前記ＱＦＮ部品を２個搭載した。
その後、リフロー炉（製品名：ＴＮＶ３０−５０８ＥＭ２−Ｘ、（株）タムラ製作所製）を用いて前記各プリント配線板を加熱して、電極と各ＱＦＮ部品とを電気的に接合するはんだ接合部を有する各電子回路実装基板を作製した。この際のリフロー条件はプリヒートを１７０℃から１９０℃、ピーク温度を２４５℃とし、２２０℃以上の時間が４５秒間、ピーク温度から２００℃までの冷却速度を１℃から８℃／秒とした。また酸素濃度は１，５００±５００ｐｐｍに設定した。
次に、−４０℃（３０分間）から１２５℃（３０分間）の条件に設定した冷熱衝撃試験装置（製品名：ＥＳ−７６ＬＭＳ、日立アプライアンス（株）製）を用い、冷熱衝撃サイクルを１，０００、１，５００、２，０００サイクル繰り返す環境下に前記各プリント配線板をそれぞれ曝した後これを取り出し、各試験基板を作製した。
【００８２】
次いで各試験基板の対象部分を切り出し、これをエポキシ樹脂（製品名：エポマウント（主剤及び硬化剤）、リファインテック（株）製）を用いて封止した。更に湿式研磨機（製品名：ＴｅｇｒａＰｏｌ−２５、丸本ストルアス（株）、製）を用いて各試験基板に実装された前記ＱＦＮ部品のはんだ接合部の断面が分かるような状態とし、各ＱＦＮ部品のはんだ接合部にクラックが発生したか否かを走査電子顕微鏡（製品名：ＴＭ−１０００、（株）日立ハイテクノロジーズ製）を用いて観察し、以下の基準にて評価した。その結果を表３及び表４に表す。なお、上記観察及び評価は、ＱＦＮ部品１個あたり、８個（箇所）のはんだ接合部について行った。
◎：２，０００サイクルまではんだ接合部を完全に横断するクラックが発生しない
○：１，５０１サイクルから２，０００サイクルの間ではんだ接合部を完全に横断するクラックが発生
△：１，００１サイクルから１，５００サイクルの間ではんだ接合部を完全に横断するクラックが発生
×：１，０００サイクル以下ではんだ接合部を完全に横断するクラックが発生
【００８３】
（１）耐はんだクラック試験（Ｂ）
＜筐体に取り付けた状態での耐はんだクラック試験＞
上記（１）耐はんだクラック試験（Ａ）と同じ条件で前記各プリント配線板の電極と各ＱＦＮ部品とを電気的に接合するはんだ接合部を有する各電子回路実装基板を作製した。そして、前記各電子回路実装基板をアルミニウム合金の筐体にビスで組み付けた（以下、「試験用筐体」という。）を作製した。
次に、−４０℃（３０分間）から１２５℃（３０分間）の条件に設定した冷熱衝撃試験装置（製品名：ＥＳ−７６ＬＭＳ、日立アプライアンス（株）製）を用い、冷熱衝撃サイクルを１，０００、１，５００、２，０００サイクル繰り返す環境下に前記各試験用筐体をそれぞれ曝した後これを取り出した。
【００８４】
そして、前記各試験用筐体から各電子回路実装基板を取り出してから、当該各電子回路実装基板の対象部分を切り出し、これをエポキシ樹脂（製品名：エポマウント（主剤及び硬化剤）、リファインテック（株）製）を用いて封止した。更に湿式研磨機（製品名：ＴｅｇｒａＰｏｌ−２５、丸本ストルアス（株）、製）を用いて各電子回路実装基板に実装された前記ＱＦＮ部品のはんだ接合部の断面が分かるような状態とし、各ＱＦＮ部品のはんだ接合部にクラックが発生したか否かを走査電子顕微鏡（製品名：ＴＭ−１０００、（株）日立ハイテクノロジーズ製）を用いて観察し、上記（１）耐はんだクラック試験（Ａ）と同じ評価基準及び評価方法にて評価した。その結果を表３及び表４に表す。
【００８５】
（２）はんだ接合部の異形化確認試験
以下の用具を用い、各プリント配線板にＱＦＰ部品を４個ずつ搭載する以外は上記（１）耐はんだクラック試験（Ａ）と同じ条件で前記各プリント配線板の電極と各ＱＦＰ部品とを電気的に接合するはんだ接合部を有する各電子回路実装基板を作製した。
・ＱＦＰ部品（ピッチ幅：０．５ｍｍ、縦２６ｍｍ×横２６ｍｍ×厚さ１．６ｍｍ、端子数：１７６ピン）
・上記ＱＦＰ部品を実装できるパターンを有するソルダレジスト及び前記ＱＦＮ部品を接続する電極とを備えたプリント配線板（製品名：Ｒ−１７６６、パナソニック（株）製、表面処理：Ｃｕ−ＯＳＰ、厚さ：１．２ｍｍ）
次いで、前記各電子回路実装基板表面に防湿剤（製品名：タッフィー  ＴＦ−４２００、日立化成（株）製）を塗布し、これを室温下に６時間放置して乾燥させた。その後、各電子回路実装基板をアルミニウム合金の筐体にビスで組み付けた（以下、「試験用筐体」という）。
次に、−４０℃（３０分間）から１２５℃（３０分間）の条件に設定した冷熱衝撃試験装置（製品名：ＥＳ−７６ＬＭＳ、日立アプライアンス（株）製）を用い、冷熱衝撃サイクルを１，０００、２，０００サイクル繰り返す環境下に前記各試験用筐体をそれぞれ曝した後これを取り出した。
【００８６】
そして、前記各試験用筐体から各電子回路実装基板を取り出してから、各電子回路実装基板上のはんだ接合部が異形化し、各ＱＦＰ部品の隣接するはんだ接合部（隣接するリードに形成されたはんだ接合部）が接触してショートに至ったかどうかを以下の基準にて評価した。その結果を表３及び表４に表す。なお、上記観察及び評価は、ＱＦＰ部品１個あたり、１７６個（箇所）のはんだ接合部について行った。
◎：２，０００サイクルまでショートは発生しなかった
○：１，００１サイクルから２，０００サイクルの間でショートが発生した
×：１，０００サイクル以下でショートが発生した
【００８７】
（３）ＢＧＡ耐はんだクラック確認試験
以下の用具を用意した。
・ＢＧＡ部品（ピッチ幅：０．５ｍｍ、縦６ｍｍ×横６ｍｍ×厚さ１．２ｍｍ、ボール個数１０９個、ボール組成：Ｓｎ−３Ａｇ−０．５Ｃｕ合金）
・上記ＢＧＡ部品を実装できるパターンを有するソルダレジスト及び前記ＢＧＡ部品を接続する電極とを備えたプリント配線板（製品名：ＭＣＬ−Ｅ−７００Ｇ（ＲＬ）、日立化成（株）製、表面処理：Ｃｕ−ＯＳＰ、厚さ：１．２ｍｍ）
・上記パターンを有する厚さ１１０μｍのメタルマスク
前記プリント配線板に前記メタルマスクを用いて各ソルダペーストを印刷し、前記ＢＧＡ部品を１個搭載した。
その後、リフロー炉（製品名：ＴＮＶ３０−５０８ＥＭ２−Ｘ、（株）タムラ製作所製）を用いて前記各プリント配線板を加熱して、電極と各ＢＧＡ部品とを電気的に接合するはんだ接合部を有する各電子回路実装基板を作製した。この際のリフロー条件はプリヒートを１７０℃から１９０℃、ピーク温度を２４５℃とし、２２０℃以上の時間が４５秒間、ピーク温度から２００℃までの冷却速度を１℃から８℃／秒とした。また酸素濃度は１，５００±５００ｐｐｍに設定した。
そして、前記各電子回路実装基板をアルミニウム合金の筐体にビスで組み付けた（以下、「試験用筐体」という。）を作製した。
次に、−４０℃（３０分間）から１２５℃（３０分間）の条件に設定した冷熱衝撃試験装置（製品名：ＥＳ−７６ＬＭＳ、日立アプライアンス（株）製）を用い、冷熱衝撃サイクルを２，５００、３，０００、３，５００サイクル繰り返す環境下に前記各試験用筐体をそれぞれ曝した後これを取り出し、各試験基板を作製した。
【００８８】
そして、前記各試験用筐体から各電子回路実装基板を取り出してから、各電子回路実装基板の対象部分を切り出し、これをエポキシ樹脂（製品名：エポマウント（主剤及び硬化剤）、リファインテック（株）製）を用いて封止した。更に湿式研磨機（製品名：ＴｅｇｒａＰｏｌ−２５、丸本ストルアス（株）、製）を用いて各試験基板に実装された前記ＢＧＡ部品のはんだ接合部の断面が分かるような状態とし、各ＢＧＡ部品のはんだ接合部にクラックが発生したか否かを走査電子顕微鏡（製品名：ＴＭ−１０００、（株）日立ハイテクノロジーズ製）を用いて観察し、以下の基準にて評価した。その結果を表３及び表４に表す。なお、上記観察及び評価は、ＢＧＡ部品の４隅のはんだ接合部、及びパッケージ内部の半導体素子下に配列された１１個（箇所）の計１５個（箇所）のはんだ接合部について行った。
◎：３，５００サイクルまではんだ接合部を完全に横断するクラックが発生しない
○：３，００１サイクルから３，５００サイクルの間ではんだ接合部を完全に横断するクラックが発生
△：２，５０１サイクルから３，０００サイクルの間ではんだ接合部を完全に横断するクラックが発生
×：２，５００サイクル以下ではんだ接合部を完全に横断するクラックが発生
【００８９】
【表３】
2020104169.tif 000005
【００９０】
【表４】
2020104169.tif 000006
【００９１】
以上に示す通り、実施例に係る鉛フリーはんだ合金を用いて形成したはんだ接合部は、特に熱応力がはんだ接合部に集中し易い電子部品（ＱＦＮ部品）を用いて、且つ作製した電子回路実装基板が筐体にビスで取り付けられた状態においても、当該はんだ接合部に発生するクラックの進展を抑制できることが分かる。
また実施例に係る鉛フリーはんだ合金を用いて形成したはんだ接合部は、はんだ接合部にクラックが生じ、このクラックに防湿剤が浸透した場合であっても、当該はんだ接合部の異形化を抑制できることが分かる。
更に実施例に係る鉛フリーはんだ合金を用いて形成したはんだ接合部は、電極がＳｎ−３Ａｇ−０．５Ｃｕ合金のはんだボールから構成されるＢＧＡ部品をはんだ接合した場合においても、当該はんだ接合部は良好な耐熱疲労特性を発揮し、クラックの進展を抑制することができることが分かる。
【００９２】
このように実施例に係る鉛フリーはんだ合金は、電子回路実装基板であって車載用電子制御装置に搭載されるものにおいても、好適に使用し得る。
【００９３】
１…結晶粒界
２…原子空孔
２’…粒界ボイド
３…クラック
１１…基板
１２…電極
１３…絶縁層
１４…リード
１５…はんだ接合部
１６…防湿層
１７…クラック
１００…はんだ接合部
１１０…Ｓｎ結晶粒
２００…電子回路実装基板
【図１】
2020104169.tif 000007
【図２】
2020104169.tif 000008
【手続補正書】
【提出日】令和1年11月11日(2019.11.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
２．５質量％以上３．１質量％以下のＡｇと、０．６質量％以上１質量％以下のＣｕと、４質量％以上５質量％以下のＳｂと、３．１質量％以上４．５質量％以下のＢｉと、０．０１質量％以上０．１質量％以下のＮｉと、０．００８５質量％以上０．１質量％以下のＣｏとを含み、残部がＳｎからなることを特徴とする鉛フリーはんだ合金。
【請求項２】
２．５質量％以上３．１質量％以下のＡｇと、０．６質量％以上１質量％以下のＣｕと、３質量％以上５質量％以下のＳｂと、３．１質量％以上４．５質量％以下のＢｉと、０．０１質量％以上０．１質量％以下のＮｉと、０．００８５質量％以上０．００９質量％以下のＣｏとを含み、残部がＳｎからなることを特徴とする鉛フリーはんだ合金。
【請求項３】
Ａｇの含有量が２．８質量％以上３．１質量％以下であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の鉛フリーはんだ合金。
【請求項４】
Ｃｕの含有量が０．６質量％以上０．８質量％以下であることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の鉛フリーはんだ合金。
【請求項５】
更にＰ、Ｇａ及びＧｅの少なくとも１種を合計で０．００１質量％以上０．０５質量％以下含むことを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の鉛フリーはんだ合金。
【請求項６】
更にＦｅ、Ｍｎ、Ｃｒ及びＭｏの少なくとも１種を合計で０．００１質量％以上０．０５質量％以下含むことを特徴とする請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の鉛フリーはんだ合金。
【請求項７】
電極がＳｎ−３Ａｇ−０．５Ｃｕ合金のはんだボールから構成されるＢＧＡのはんだ接合に用いられることを特徴とする請求項１から請求項６のいずれか１項に記載の鉛フリーはんだ合金。
【請求項８】
鉛フリーはんだ合金を用いて形成されるはんだ接合部の少なくともその周辺に防湿剤が塗布される電子回路実装基板に用いられることを特徴とする請求項１から請求項６のいずれか１項に記載の鉛フリーはんだ合金。
【請求項９】
請求項１から請求項８のいずれか１項に記載の鉛フリーはんだ合金と、
フラックスとを有することを特徴とするはんだ接合用材料。
【請求項１０】
粉末状の鉛フリーはんだ合金であって請求項１から請求項８のいずれか１項に記載の鉛フリーはんだ合金と、
ベース樹脂と、チキソ剤と、活性剤と、溶剤とを含むフラックスとを有することを特徴とするソルダペースト。
【請求項１１】
請求項１から請求項８のいずれか１項に記載の鉛フリーはんだ合金を用いて形成されるはんだ接合部を有することを特徴とする電子回路実装基板。
【請求項１２】
請求項１１に記載の電子回路実装基板を有することを特徴とする電子制御装置。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７８】
ソルダペーストの作製
前記フラックス１１．９質量％と、表１及び表２に記載の各鉛フリーはんだ合金の粉末（粉末粒径２０μｍから３８μｍ）８８．１質量％とを混合し、実施例８、１１、１６及び１７、参考例１から７、９、１０、１２から１５、１８から２７及び比較例１から比較例２０に係る各ソルダペーストを作製した。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７９】
【表１】
2020104169.tif 000009
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８９】
【表３】
2020104169.tif 000010
【手続補正書】
【提出日】令和2年4月6日(2020.4.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
２．５質量％以上３．１質量％以下のＡｇと、０．６質量％以上１質量％以下のＣｕと、４質量％以上５質量％以下のＳｂと、３．１質量％以上４．５質量％以下のＢｉと、０．０１質量％以上０．１質量％以下のＮｉと、０．００８５質量％以上０．１質量％以下のＣｏとを含み、残部がＳｎからなることを特徴とする鉛フリーはんだ合金。
【請求項２】
Ａｇの含有量が２．８質量％以上３．１質量％以下であることを特徴とする請求項１に記載の鉛フリーはんだ合金。
【請求項３】
Ｃｕの含有量が０．６質量％以上０．８質量％以下であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の鉛フリーはんだ合金。
【請求項４】
更にＰ、Ｇａ及びＧｅの少なくとも１種を合計で０．００１質量％以上０．０５質量％以下含むことを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の鉛フリーはんだ合金。
【請求項５】
更にＦｅ、Ｍｎ、Ｃｒ及びＭｏの少なくとも１種を合計で０．００１質量％以上０．０５質量％以下含むことを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の鉛フリーはんだ合金。
【請求項６】
電極がＳｎ−３Ａｇ−０．５Ｃｕ合金のはんだボールから構成されるＢＧＡのはんだ接合に用いられることを特徴とする請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の鉛フリーはんだ合金。
【請求項７】
鉛フリーはんだ合金を用いて形成されるはんだ接合部の少なくともその周辺に防湿剤が塗布される電子回路実装基板に用いられることを特徴とする請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の鉛フリーはんだ合金。
【請求項８】
請求項１から請求項７のいずれか１項に記載の鉛フリーはんだ合金と、
フラックスとを有することを特徴とするはんだ接合用材料。
【請求項９】
粉末状の鉛フリーはんだ合金であって請求項１から請求項７のいずれか１項に記載の鉛フリーはんだ合金と、
ベース樹脂と、チキソ剤と、活性剤と、溶剤とを含むフラックスとを有することを特徴とするソルダペースト。
【請求項１０】
請求項１から請求項７のいずれか１項に記載の鉛フリーはんだ合金を用いて形成されるはんだ接合部を有することを特徴とする電子回路実装基板。
【請求項１１】
請求項１０に記載の電子回路実装基板を有することを特徴とする電子制御装置。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７８】
ソルダペーストの作製
前記フラックス１１．９質量％と、表１及び表２に記載の各鉛フリーはんだ合金の粉末（粉末粒径２０μｍから３８μｍ）８８．１質量％とを混合し、実施例８、１１、参考例１から７、９、１０、１２から２７及び比較例１から比較例２０に係る各ソルダペーストを作製した。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７９】
【表１】
2020104169.tif 000011
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８９】
【表３】
2020104169.tif 000012