(57)【要約】【課題】高い耐食性と、製膜性、フィルム品位を両立できる酸化被膜層を有するステンレス鋼エンドレスベルトを提供すること。【解決手段】酸化被膜層を有するステンレス鋼により構成されたエンドレスベルトであって、前記酸化被膜層はＣｒとＦｅの酸化水和物を含み、前記酸化被膜層の側から測定した結晶粒界間距離が０．３μｍ以下であるエンドレスベルトとする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化被膜層を有するステンレス鋼により構成されたエンドレスベルトであって、前記酸化被膜層はＣｒとＦｅの酸化水和物を含み、前記酸化被膜層の側から測定した結晶粒界間距離が０．３μｍ以下であるエンドレスベルト。
【請求項２】
前記酸化被膜層の厚さが１５０ｎｍ以上４００ｎｍ以下である、請求項１に記載のエンドレスベルト。
【請求項３】
前記酸化被膜層の耐食性が１．０以上である、請求項１または２に記載のエンドレスベルト。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のエンドレスベルトを備えた溶液製膜装置。
【請求項５】
請求項４に記載の溶液製膜装置により溶液製膜されたフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、溶液製膜フィルムの製膜装置に関し、特に流延工程における支持体となるエンドレスベルトに関するものであり、高い耐食性と、製膜性、フィルム品位を両立できる酸化被膜層を有するステンレス鋼エンドレスベルトに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
溶液製膜方法は、ポリマを溶媒に溶解したポリマ溶液からフィルムを製膜する方法である。溶液製膜方法で長尺のフィルムを製膜する場合には、走行する支持体へポリマ溶液を流延ダイから連続的に流出して流延膜を形成し、この流延膜を支持体から剥ぎ取って乾燥する。支持体に用いられるものとしては、環状に形成されたエンドレスベルトがあり、複数のローラに掛け渡されて長手方向に走行する。これにより支持体は、ポリマ溶液が流延される流延位置と、流延膜が剥ぎ取られる剥ぎ取り位置とを循環する。
【０００３】
ポリマ溶液の中には、酸性やハロゲン系イオンを含むものがあり、ステンレス鋼エンドレスベルトでは、耐食性が充分でなく、長期間にわたる腐食を抑制することは困難であった。
【０００４】
この耐食性向上の技術として、特許文献１では、ステンレス鋼エンドレスベルトへ薄膜クロム酸化被膜層を施す方法が提案されている。
【０００５】
薄膜クロム酸化被膜層を施す技術として、特許文献２および非特許文献１の三酸化クロムを使用したインコ法が広く採用されている。一方、平滑なフィルムを製造するためには、エンドレスベルトのポリマ溶液と接する面が平滑である必要がある。しかしながら、面が平滑すぎると、流延膜を剥ぎ取る力が不均一となり、フィルムの膜厚さ均一性に影響を及ぼす。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１１−１３８６２６号公報
【特許文献２】特開昭５４−１０２４５号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】高村久雄著、「ステンレス鋼の着色」、日新製鋼（株）新材料研究所、平成元年６月２日受理、第３項
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
高い耐食性と、製膜性、フィルム品位を両立できる酸化被膜層を有するステンレス鋼エンドレスベルトの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、酸化被膜層を有するステンレス鋼により構成されたエンドレスベルトであって、前記酸化被膜層はＣｒとＦｅの酸化水和物を含み、前記酸化被膜層の側から測定した結晶粒界間距離が０．３μｍ以下であるエンドレスベルトを特徴とする。
【００１０】
ここで、前記酸化被膜層の厚さが１５０ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の酸化被膜層を有するステンレス鋼エンドレスベルトによれば、高い耐食性と、製膜性、フィルム品位を両立することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明のエンドレスベルトを備えた溶液製膜装置の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に本発明について、望ましい実施の形態とともに詳細を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００１４】
本発明のエンドレスベルトは、ポリマ溶液を流延成形する際に支持体として用いられるものであり、環状に形成されており、製膜の際は長手方向に連続的に周回している。ポリマ溶液は、エンドレスベルト上に吐出されシート状に形成される。
【００１５】
本発明において適用されるポリマは、芳香族ポリアミド、芳香族ポリイミド、ポリアリレート、ポリアクリルニトリル、ポリカーボネート、二酢酸セルロールや三酢酸セルロースなどのセルロースポリマ、酢酸ビニル、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。特に芳香族ポリアミドのフィルムの製造において本発明は有用である。好適な芳香族ポリアミドとしては、芳香族ジアミンと芳香族ジ酸ハライドを有機溶媒中で重合反応させて得られるものである。該ポリマ溶液は、重合反応で発生するハロゲン化水素をアルカリまたはアルカリ土類金属の酸化物などで中和する。
【００１６】
中和で副生した無機塩は、溶解助剤としてポリマ溶液中に含まれる。
【００１７】
本発明において適用される溶媒の種類は、ポリマを溶解するものであれば特に限定はされないが、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、ギ酸エチル、アセトン、シクロヘキサノン、アセト酢酸メチル、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、４−メチル−１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサン、２，２，２−トリフルオロエタノール、２，２，３，３−ヘキサフルオロ−１−プロパノール、１，３−ジフルオロ−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−メチル−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロパノール、ニトロエタン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、塩化メチレン、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド、硫酸などが挙げられる。また、ポリマ溶液中のポリマ濃度は、ポリマの種類にもよるが、２〜４０ｗｔ％であることが好ましく、溶液中には目的に応じて、滑剤、導電性粒子、可塑剤、酸化防止剤、その他の添加剤などが含有されても差し支えない。
【００１８】
該ポリマ溶液のフィルム化は溶液製膜法により行われる。
【００１９】
溶液製膜法には、乾式法、乾湿式法、湿式法があるが、本発明のエンドレスベルトは、前記のようなポリマ溶液に乾式法、乾湿式法を採用して製膜する場合に特に有効である。
【００２０】
まず、芳香族ポリアミド溶液などのポリマ溶液は、ドクターナイフ、口金などにより、支持体であるエンドレスベルト上へシートフィルム状に流延される。
【００２１】
流延されたポリマ溶液は、一定時間の加熱により自己支持性を持つまで乾燥される。乾燥されたシートフィルムは、支持体より剥離され、乾湿式法の場合には水系の媒体中へ浸漬または媒体を噴霧して、無機塩および溶媒を抽出し、フィルムとなる。必要に応じて縦方向に延伸される。湿式工程を終了したフィルムに対しては、水系媒体の蒸発、残存するアミド系極性媒体の蒸発のため加熱が行われる。この加熱工程では、最終的に１００℃以上、好ましくは２００℃以上５００℃以下の加熱処理が行われる。また、該加熱工程では、必要に応じて横方向に延伸し所望のフィルムを得る。
【００２２】
乾式法は、上記の湿式工程を省略したものであり、ポリマ溶液を支持体上へ流延し、一定時間加熱して自己支持性を持つまで乾燥し、シートフィルムを支持体より剥離する。その後必要に応じて縦方向に延伸しフィルムとする。残存するアミド系極性媒体を蒸発させるための加熱工程では、最終的に１００℃以上、好ましくは２００℃以上５００℃以下の処理を行い、必要に応じて横方向に延伸し所望のフィルムを得る。
【００２３】
これら乾式法、乾湿式法で得られるフィルムは、一般に厚みが１〜２００μｍのものである。該フィルムは、たとえば磁気記録媒体、フレキシブルプリント回路基板などに用いられるが、特に平滑な表面性が要求されるフィルムや磁気記録媒体用フィルムの製膜において本発明は有用である。
【００２４】
本発明のエンドレスベルトは、酸化被膜層を有するステンレス鋼により構成され、この酸化被膜層にはＣｒとＦｅの酸化水和物を含んでいる。また、酸化被膜層の側から測定した結晶粒界間距離は３μｍ以下である。
【００２５】
ＣｒとＦｅの酸化水和物を含む酸化被膜層を形成する方法としては、ステンレス鋼板の着色法として用いられる特許文献２および非特許文献１のインコ法が好ましく採用できる。
【００２６】
インコ法は、着色処理と硬膜処理の２工程からなる工法である。
【００２７】
インコ法における着色液の組成は、特許文献２では、良好な色調と生産性の観点で、三酸化クロム２５０ｇ／リットル、硫酸５５０ｇ／リットルであり、着色液の温度は７０℃である。非特許文献１では、生産性の観点で、三酸化クロム２５０ｇ／リットル、硫酸５００ｇ／リットルであり、着色液の温度は８０〜８５℃である。表面を清浄にしたステンレス鋼板をこの着色液に浸漬すると、その表面に酸化被膜が形成される。そして、浸漬時間の経過にともなって酸化被膜の厚さが増し、着色が進行して行く。
【００２８】
インコ法では、着色液中に設けた白金の基準電極によりステンレス鋼板の自然電位を測定し、製品の色を管理する方法を採っている。
【００２９】
着色処理の過程では、ステンレス鋼の表面は溶解されながら酸化被膜が形成される。そのため被膜は、ミクロ的にはポーラスであり、耐摩耗性が劣る。この耐摩耗性を改善するため硬膜処理を行う。
【００３０】
硬膜処理は，三酸化クロム２５０ｇ／リットル，リン酸２．５ｇ／リットルを基本組成とする水溶液中で行う。硬膜処理は、着色したステンレス鋼板を陰極とし、電流密度２０〜４０Ａ／ｍ２で、５〜１０分間、常温で行う電解処理である。陽極には鉛等、この溶液に溶けないものを使用する。
【００３１】
インコ法でのステンレス鋼板酸化被膜処理では、着色工程で、ステンレス鋼板表面の結晶粒と結晶粒の間（以下結晶粒界間という）よりステンレスの溶解が進み、結晶の上に被膜が形成される。このため、結晶粒界間が広がってしまう。
【００３２】
酸化被膜処理されたステンレス鋼板においても、ステンレス鋼板表面の結晶粒界間より腐食が進行する。これは、ステンレス鋼板表面の結晶の上に形成された被膜と結晶粒界間の上に形成された被膜のわずかな成分の違いにより局部電池が形成されるためである。
【００３３】
従って、耐食性向上のためには、酸化被膜層の側から測定した結晶粒界間距離が０．３μｍ以下であることが重要である。好ましくは０．２μｍ以下である。
【００３４】
なお、結晶粒界間距離とは、結晶と結晶の間の距離を意味する。測定方法としては、電解放射走査型電子顕微鏡を用い、加速電圧を１５ｋＶとして得られた表面画像より、結晶と結晶の間の距離を計測することで得られる。
【００３５】
加速電圧２ｋＶによる観測では、酸化被膜表面の構造や付着物の情報が得られる。一方加速電圧１５ｋＶによる観測では、酸化被膜の下層のステンレス鋼板の表面状態の情報も得ることができる。
【００３６】
結晶粒界間距離が０．３μｍを超えると、局部電池が形成されやすくなり、耐食性に劣る傾向がある。
【００３７】
結晶粒界間距離を０．３μｍ以下とする方法としては、三酸化クロム２５０ｇ／リットル、硫酸５００ｇ／リットルの着色液組成において、着色液の温度が６０℃超から８０℃未満の範囲で着色工程を実施することが好ましい。
【００３８】
特許文献２の方法では、着色液の硫酸濃度が５５０ｇ／リットルと高いため、結晶粒界間が広がってしまい、耐食性向上が難しい。また、非特許文献１の方法では、着色液の温度が８０〜８５℃と高いため、これも結晶粒界間が広がってしまい、耐食性向上が難しい。
【００３９】
一方、着色液の温度が６０℃以下となると、酸化被膜が形成される時間が長くなり、これも結晶粒界間が広がってしまい、耐食性向上が難しい。
【００４０】
結晶粒界間距離を０．３μｍ以下とする方法として、更に好ましくは、三酸化クロム２５０ｇ／リットル、硫酸５００ｇ／リットルの着色液組成において、着色液の温度を６５℃以上７５℃以下とすることである。
【００４１】
また、更に好ましくは、着色処理実施後に、硬膜処理を行うまで、常温大気中で４０分以上乾燥すること（以下インターバルという）である。更に好ましくはインターバルを６０分以上とることである。インターバルにより、着色処理で得られた酸化被膜の酸化が進み、より耐食性が向上する。
【００４２】
本発明の酸化被膜層の厚さは、１５０ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることが好ましい。更に好ましくは、２００ｎｍ以上３５０ｎｍ以下である。
【００４３】
酸化被膜層の厚さが１５０ｎｍ未満の場合、必要な耐食性を得ることが難しい。
【００４４】
酸化被膜層の厚さが４００ｎｍを超えた場合、平滑なフィルムを製造することが難しい。
【００４５】
インコ法でのステンレス鋼板めっき処理では、着色工程での被膜形成で、ある一定以上の厚さになると、被膜自体の溶融が始まり、酸化被膜層表面粗さが大きくなる。
【００４６】
酸化被膜層表面粗さが大きくなると、平滑なフィルムを得ることが難しい。
【００４７】
また、酸化被膜層表面が平滑すぎると、流延膜を剥ぎ取る力が不均一となり、フィルムの膜厚さ均一性に影響を及ぼす。
【００４８】
平滑なフィルムの製造及び流延膜を均一に剥ぎ取るためには、酸化被膜層の厚さは、１５０ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることが好ましい。
【００４９】
酸化被膜層の厚さを１５０ｎｍ以上４００ｎｍ以下とする方法としては、着色液中に設けた白金の基準電極によりステンレス鋼板の自然電位を測定して制御する。
【００５０】
この電位−時間曲線の極小値点が着色開始点とし、ステンレス鋼材を引き上げた際の電位と着色開始点電位の差（以下到達電位という）にて、酸化被膜の厚さが決定される。
【００５１】
到達電位の範囲としては１０ｍＶ以上２５ｍＶ以下であることが好ましく、更に好ましくは１５ｍＶ以上２０ｍＶ以下である。
【００５２】
本発明の酸化被膜層の耐食性は、１．０以上であることが好ましい。１．０未満であると、長期間流延ベルトとして使用した際に、酸化被膜層に孔食が発生することがある。より好ましくは１．２以上である。
【００５３】
ここでいう耐食性とは、ＪＩＳＧ０５７７：２００５に準拠し、３．５ｗｔ％ＮａＣｌ水溶液（３０±１℃，窒素脱気３０分）中で動電位法（２０ｍＶ／ｍｉｎ）によって測定して得られるＶｃ’１００の値を示す。この測定値は数値が大きいほど孔食発生電位が貴であり、孔食が発生し難いことを示す。
【００５４】
上記した本発明のエンドレスベルトを備えた溶液製膜装置について、以下、図１に従い説明する。
【００５５】
図１に示すように、ポリマ溶液１が口金２から、エンドレスベルト３上に流延される。エンドレスベルト３は、両側に配置されたドラム４および搬送ロール５上を矢印の方向に周回される。エンドレスベルト３から剥離されたシート６は、引き離しロール７を経た後、次工程（図示しない）へと送られる。
【００５６】
上記工程を終えたシートは、次に、シート中に含まれる溶媒を除去するための溶媒抽出装置に供される。この溶媒抽出装置は、搬送ロールにより搬送されつつ、溶媒を抽出するための液体に浸されることにより行われる。ここで、この溶媒抽出装置とは、シートが上記液体に最初に導入されることから、後述する熱処理を施す横延伸機の直前までをいう。
【００５７】
溶媒抽出装置で溶媒を除去されたシートは、次に、複数の搬送ロールにより横延伸機へ搬送される。必要により、溶媒抽出装置で縦方向にロール延伸機等を用いての延伸および／または、横延伸機で横方向にテンターを用いて延伸や収縮され、所望の特性を備えたフィルムが得られる。
【００５８】
上記した溶液製膜装置により溶液製膜されたフィルムは、エンドレスベルトに接した面の表面粗さが低く、さらに厚みムラも小さく、例えば磁気記録材料用途などに好適に使用することができる。
【実施例】
【００５９】
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
【００６０】
（到達電位）
着色処理工程において、硫酸とクロム酸との混合液中に、液中に設けた白金の基準電極によりステンレス鋼板の自然電位を測定した。この電位−時間曲線の極小値点が着色開始点とし、ステンレス鋼材を引き上げた際の電位と着色開始点電位の差とした。
【００６１】
（電流密度）
硬膜処理工程において、リン酸とクロム酸との混合溶液中に着色処理したステンレス鋼板を浸漬し、電解によりクロムを着色被膜の多孔部分に埋め込ませることにより着色被膜を硬化させる。
【００６２】
この時の総電流をステンレス鋼板の表面積で割った値とした。
【００６３】
（表面粗さ）
非接触光学式粗さ測定器（装置：Ｚｙｇｏ社製Ｎｅｗ Ｖｉｅｗ ７３００）を用い、２．５倍対物レンズを使用して測定面積２．８１ｍｍ×２．１１ｍｍで、場所をランダムに変えて１０視野測定を行った。該粗さ計に内蔵された表面解析ソフトＭｅｔｒｏＰｒｏによりカットオフ値としてロウを１６．５μｍ、ハイを５００μｍとし、算術平均粗さＲａと、最大高さＲｚを視野ごとに求め、それらの平均値を得た。
【００６４】
（耐食性）
耐食性として、ＪＩＳＧ０５７７：２００５に準拠し、３．５ｗｔ％ＮａＣｌ水溶液（３０±１℃，窒素脱気３０分）中で動電位法（２０ｍＶ／ｍｉｎ）によって測定し、Ｖｃ’１００の値を得た。但し、測定直前の試験面の研磨は行わなかった。なお、この測定値は数値が大きいほど孔食発生電位が貴であり、孔食が発生し難いことを示す。
【００６５】
（結晶粒界間距離）
酸化被膜層を有したステンレス鋼板を２０ｍｍ角に断裁し、電解放射走査型電子顕微鏡（装置：日立ハイテクノロジーズ社製  Ｒｕｇｕｌｕｓ８１００形）を用い、加速電圧を１５ｋＶとして倍率２，０００倍で処理面に対し垂直方向に酸化被膜層の側から観測した。得られた表面画像は、金属の結晶周辺に結晶部輝度に対し５５％以下の結晶粒界間が観測された。結晶と結晶の間の最短距離として、１０個の結晶について、結晶毎に結晶周辺から結晶粒界間の最短距離を３０点測定し、それらの平均値を得た。
【００６６】
（酸化被膜層の厚さ）
酸化被膜層を有したステンレス鋼板の断面を、ＦＥＩ製Ｓｔｒａｔａ４００Ｓにて、加速電圧５ｋＶで倍率５０，０００倍で処理面に対し水平方向に観測した。得られた断面画像は、金属層の輝度に対し２５％以下の酸化被膜層を有し、その厚さを測定した。
【００６７】
（着色処理液）
組成を三酸化クロム２５０ｇ／リットル、硫酸５００ｇ／リットルとした着色処理液を準備した。
【００６８】
（硬膜処理液）
組成を三酸化クロム２５０ｇ／リットル、リン酸２．５ｇ／リットルとした硬膜処理液を準備した。
【００６９】
（ステンレス鋼板）
冷間圧延工法により得られたＳＵＳ３１６製の厚さ１ｍｍ、幅０．５ｍ、長さ１ｍのサンプル板を用意した。
【００７０】
表面粗さを表１に示す。
【００７１】
（ポリマ溶液）
Ｎ−メチル−２−ピロリドン（以下ＮＭＰ）に、８５モル％に相当する２−クロロパラフェニレンジアミン（以下ＣＰＡ）と１５モル％に相当するジフェニルエーテル（以下ＤＰＥ）を溶解させ、この溶液を濾過精度１．０μｍのポリプロピレンからなるフィルターに通して濾過した後、これに濾過精度１．０μｍのポリプロピレンからなるフィルターに通した９８．５モル％に相当するクロロテレフタル酸クロライド（以下ＣＴＰＣ）を添加して、重合前に平均粒径８０ｎｍのシリカ粒子を芳香族ジアミン成分に対して０．０２質量％、平均粒径１００ｎｍの有機粒子を芳香族ジアミン成分に対して６．０質量％になるように添加して、３０℃以下で２時間の撹拌にて重合ポリマを得た。
【００７２】
次に、重合ポリマ中の塩化水素に対して９８．５モル％の炭酸リチウムを添加して４時間の中和を行い、重合ポリマ中の塩化水素に対して１０モル％のトリエタノールアミンを添加して１時間の撹拌を行い、濾過精度１．２μｍのステンレスからなる金属繊維フィルターに通して、ポリマ濃度１０．８質量％の芳香族ポリアミド溶液を得た。
【００７３】
（ポリマ腐食テスト）
１００ｍｍ角にカットし表面を定めたサンプル板を、表面を上にしてサンプラテック社製内径１４０ｍｍ、深さ２５ｍｍのサンプラＰＴＦＥシャーレに入れ、その上に、前記ポリマ溶液をサンプル板の表面が浸るように３０ｇ投入し、１８０℃のオーブンに入れ、２分間加熱し、取り出す。サンプル板にキズが入らないように、溶媒が蒸発し固化したポリマ溶液を剥離する。これを同一のサンプル板にて６００回繰り返し実施した。
【００７４】
得られたサンプル板の表面各端部から５ｍｍの範囲を、金属顕微鏡にて最大径１０μｍ以上の孔食の個数を調査した。個数結果を表１に示す。
【００７５】
（芳香族ポリアミドシート）
前記ポリマ腐食テストを行ったサンプル板を、表面を上にして、その上に、前記芳香族ポリアミド溶液を垂らした後、アプリケータ（オールグッド株式会社製  四面式フィルムアプリケーター）で厚さ３０μｍ、塗幅８０ｍｍに流延した。
【００７６】
流延した芳香族ポリアミド溶液を、サンプル板と一緒に、１２０℃にコントロールされたオーブンに入れ、８分間加熱乾燥した。
【００７７】
乾燥後にサンプル板より芳香族ポリアミドシートを剥離し、幅７０ｍｍ、長さ７０ｍｍにカットし、厚さ３μｍの芳香族ポリアミドシートを得た。
【００７８】
（芳香族ポリアミドシートのピンホール個数）
前記で得られた芳香族ポリアミドシートを透過型顕微鏡にて観測し、最大径１μｍ以上のピンホールの個数を調査した。測定結果を表１に示す。
【００７９】
（実験例１）
着色処理として、着色処理液を７２℃に加熱し、サンプルであるステンレス鋼板を浸漬させ、到達電位１３ｍＶで着色処理を行い、着色処理したサンプル板を得た。着色処理を行ったサンプル板の表面を水洗した。インターバル４０分とし、着色処理したサンプル板を硬膜処理として４６Ａ／ｍ２で１０分間行った。
【００８０】
得られたサンプル板の耐食性、結晶粒界間距離、被膜の厚さ、表面粗さ、ポリマ溶液腐食テストの結果を表１に示す。
【００８１】
（実験例２）
実験例１において、到達電位を２０ｍＶ、インターバル８０分とした以外は実験例１と同様に行った。
【００８２】
（実験例３）
実験例１において、到達電位を２２ｍＶ、インターバル１２０分とした以外は実験例１と同様に行った。
【００８３】
（実験例４）
実験例１において、到達電位を７．０ｍＶとした以外は実験例１と同様に行った。
【００８４】
（比較実験例１）
実験例１において、到達電位を２３ｍＶ、インターバル１６０分とした以外は実験例１と同様に行った。
【００８５】
（比較実験例２）
実験例１において、着色処理液の温度を６０℃、到達電位を２０．５ｍＶとした以外は実験例１と同様に行った。
【００８６】
（比較実験例３）
実験例１において、着色処理液の温度を８４℃、到達電位を２０．５ｍＶとした以外は実験例１と同様に行った。
【００８７】
（比較実験例４）
実験例１において、着色処理液の硫酸を５５０ｇ／リットルとした以外は実験例１と同様に行った。
【００８８】
（芳香族ポリアミドフィルムのベルト接触面  表面粗さ）
フィルムのエンドレスベルトと接触した面を、三次元微細表面形状測定器（小坂製作所製ＥＴ−３５０Ｋ）を用いて測定し、得られた表面のプロファイル曲線より、ＪＩＳ・Ｂ０６０１（１９９４）に準じ、算術平均粗さ（中心線粗さ）ＳＲａ値を求めた。測定条件は下記のとおり。
Ｘ方向測定長さ：０．５ｍｍ
Ｘ方向送り速度：０．１ｍｍ／秒
Ｙ方向送りピッチ：５μm
Ｙ方向ライン数：４０本
カットオフ：０．２５ｍｍ
触針圧：０．０２ｍＮ
高さ（Ｚ方向）拡大倍率：５万倍。
なお、Ｘ方向はサンプルの幅方向、Ｙ方向はサンプルの長手方向で測定した。
【００８９】
（実施例）
前記実験例の結果、耐食性が良好であった実験例２の条件にて、冷間圧延工法により得られたＳＵＳ３１６製の厚さ１ｍｍ、幅０．５ｍ、長さ５ｍのエンドレスベルトの着色処理、硬膜処理を実施し、酸化被膜層を有するエンドレスベルトを得た。
【００９０】
Ｎ−メチル−２−ピロリドン（以下ＮＭＰ）に、８５モル％に相当する２−クロロパラフェニレンジアミン（以下ＣＰＡ）と１５モル％に相当するジフェニルエーテル（以下ＤＰＥ）を溶解させ、この溶液を濾過精度１．０μｍのポリプロピレンからなるフィルターに通して濾過した後、重合槽へ移送し、これに濾過精度１．０μｍのポリプロピレンからなるフィルターに通した９８．５モル％に相当するクロロテレフタル酸クロライド（以下ＣＴＰＣ）を添加して、重合前に平均粒径８０ｎｍのシリカ粒子を芳香族ジアミン成分に対して０．０２質量％、平均粒径１００ｎｍの有機粒子を芳香族ジアミン成分に対して６．０質量％になるように添加して、３０℃以下で２時間の撹拌にて重合ポリマを得た。
【００９１】
次に、重合ポリマ中の塩化水素に対して９８．５モル％の炭酸リチウムを添加して４時間の中和を行い、重合ポリマ中の塩化水素に対して１０モル％のトリエタノールアミンを添加して１時間の撹拌を行い、ポリマ濃度１０．８質量％の芳香族ポリアミド溶液を得た。
【００９２】
次に、芳香族ポリアミド溶液を濾過精度１．２μｍのステンレスからなる金属繊維フィルターに通した後に、ポリマ溶液を口金より前記酸化被膜を有するエンドレスベルト上にキャストし、口金より走行方向下流側の前記酸化被膜を有するエンドレスベルト上において１８０℃の熱風で２分間加熱して溶媒を蒸発させ、自己保持性を得た膜体をベルトから連続的に剥離した。
【００９３】
次に、溶媒抽出処理装置の槽内へ膜体を導入して残存溶媒と中和で生じた無機塩の水抽出を行いながらＭＤ方向に１．１５倍延伸した。
【００９４】
その後、得られた膜体を横延伸機のクリップに把持させて水分の乾燥と熱処理を行なって、２４５℃で１．５分間乾燥と熱処理とＴＤ方向に１．４３倍の延伸を行なった後、２０℃／秒の速度で徐冷し、フィルムエッジを除去し、オシレーション６０ｍｍでコア上に巻き取って平均厚みが３．６μｍの芳香族ポリアミドフィルムのロールを得た。
【００９５】
これを１００時間連続で製膜した。
【００９６】
得られた芳香族ポリアミドフィルムは、エンドレスベルト接触面の表面粗さも比較例より低く、ＭＤ厚みムラも小さくなり、高品位のフィルムを得ることができた。
【００９７】
また、前記実施例で使用した酸化被膜を有するエンドレスベルトの全表面を金属顕微鏡にて最大径１０μｍ以上の孔食の個数を調査した結果、実験例と同様の０個を確認した。
【００９８】
結果を表２に示す。
【００９９】
本例により得られたエンドレスベルトを使用すれば、高い耐食性と、製膜性、フィルム品位の両立の効果が見込める。
【０１００】
【表１】
2020104514.tif 000003
【０１０１】
【表２】
2020104514.tif 000004
【符号の説明】
【０１０２】
１  ポリマ溶液
２  口金
３  エンドレスベルト
４  ドラム
５  搬送ロール
６  シート
７  剥離ロール
【図１】
2020104514.tif 000005