(57)【要約】【課題】転写層の白色濃度を高くでき、且つ、転写層の箔切れ性が良好な熱転写シートを提供すること。【解決手段】基材１と、前記基材１から剥離可能に設けられた転写層１０を有し、前記転写層１０は、少なくとも溶融層６を含み、前記溶融層６が、吸油量が２０ｇ／１００ｇ以上の酸化チタンと、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を含有しており、前記溶融層６の総質量に対する、前記吸油量が２０ｇ／１００ｇ以上の酸化チタンの含有量が５０質量％以上であり、前記溶融層６の厚みが２．１μｍ以下である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、前記基材から剥離可能に設けられた転写層を有する熱転写シートであって、
前記転写層は、少なくとも溶融層を含み、
前記溶融層が、吸油量が２０ｇ／１００ｇ以上の酸化チタンと、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を含有しており、
前記溶融層の総質量に対する、前記吸油量が２０ｇ／１００ｇ以上の酸化チタンの含有量が５０質量％以上であり、
前記溶融層の厚みが２．１μｍ以下である、
熱転写シート。
【請求項２】
前記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体が、塩化ビニルモノマーの質量比率が９１質量％以上の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体である、
請求項１に記載の熱転写シート。
【請求項３】
前記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体が、ビニルアルコールモノマーを含み、前記ビニルアルコールモノマーの質量比率が１０質量％以下の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体である、
請求項１又は２に記載の熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、熱転写シートと被転写体とを組み合わせて、被転写体上に熱転写画像を形成するに先立ち、被転写体の下地色の色を隠蔽することが行われている。例えば、被転写体として、下地色（背景色と言う場合もある）が白色ではない被転写体を用いる場合、被転写体上に白色を呈する層を含む単層、或いは積層構造の転写層（以下、白色転写層と言う）を転写して、被転写体の下地色を隠蔽することが行われている。また、下地色が白色ではない被転写体上に、白色転写層を転写して、白画像（例えば、文字や、バーコード等）を形成することも行われている。例えば、特許文献１には、基材上に、着色層が設けられ、この着色層上に、バインダー樹脂と、酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、水酸化アルミニウム、タルク、クレー、カオリナイトのうちの１種以上とからなる白色隠蔽層が設けられた熱転写シートが提案されている。特許文献１に提案がされている熱転写シートによれば、被転写体上に、着色層とともに白色隠蔽層を転写することで、着色層本来の色相を被転写体上に再現でき、鮮明な記録ができるとされている。
【０００３】
ところで、白色転写層を、被転写体の下地色を隠蔽する目的や、下地色が白ではない転写層上に白画像を形成する目的で使用する場合、白色転写層は、被転写体の下地色に影響を受けることのない充分な白濃度を有していることが求められる。また、白色転写層を転写して白画像を形成する場合には、形成される白画像に尾引きや、潰れ等が生ずることを抑制できる、白色転写層の良好な箔切れ性が求められる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−８０８４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、転写層の白色濃度を高くでき、且つ、転写層の箔切れ性が良好な熱転写シートを提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するための本開示の実施の形態に係る熱転写シートは、基材と、前記基材から剥離可能に設けられた転写層を有する熱転写シートであって、前記転写層は、少なくとも溶融層を含み、前記溶融層が、吸油量が２０ｇ／１００ｇ以上の酸化チタンと、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を含有しており、前記溶融層の総質量に対する、前記吸油量が２０ｇ／１００ｇ以上の酸化チタンの含有量が５０質量％以上であり、前記溶融層の厚みが２．１μｍ以下である。
【０００７】
また、上記の熱転写シートにおいて、前記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体が、塩化ビニルモノマーの質量比率が９１質量％以上の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体であってもよい。また、前記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体が、ビニルアルコールモノマーを含み、前記ビニルアルコールモノマーの質量比率が１０質量％以下の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体であってもよい。
【発明の効果】
【０００８】
本開示の実施の形態に係る熱転写シートによれば、転写層の白色濃度を高くでき、且つ、転写層の箔切れ性が良好なものとできる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本開示の熱転写シートの一例を示す断面模式図である。
【図２】本開示の熱転写シートの一例を示す断面模式図である。
【図３】本開示の熱転写シートの一例を示す断面模式図である。
【図４】本開示の熱転写シートの一例を示す断面模式図である。
【図５】各実施例、及び比較例の印画物の評価パターンを示す正面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明について図面を参照しながら説明する。なお、本発明は多くの異なる態様での実施が可能であり、以下に例示する実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。また、図面は説明をより明確にするため、実際の態様に比べ、各部の幅、厚さ、形状等について模式的に表される場合があるが、あくまで一例であって、本発明の解釈を限定するものではない。また、本願明細書と各図において、既出の図に関して前述したものと同様の要素には、同一の符号を付して、詳細な説明を適宜省略することがある。
【００１１】
＜＜熱転写シート＞＞
図１〜図４に示すように、本開示の実施の形態に係る熱転写シート１００（以下、本開示の熱転写シートと言う）は、基材１と、当該基材１上に設けられ、当該基材１側から剥離可能な転写層１０とを有している。以下、本開示の熱転写シート１００の各構成について、一例を挙げて具体的に説明する。
【００１２】
（基材）
基材１は、本開示の熱転写シート１００における必須の構成であり、転写層１０等を保持する。基材１の材料について限定はなく、耐熱性や、機械的特性を有することが望ましい。このような基材１としては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン等の各種プラスチックフィルム、又はシートを例示できる。基材１の厚さは、その強度や、耐熱性が適切になるよう、基材１の材料に応じて適宜設定でき、２．５μｍ以上１００μｍ以下が一般的である。
【００１３】
また、基材１と、転写層１０との間に、他の任意の層を設ける場合には、例えば、基材１と転写層１０との間に、離型層２を設ける場合（図４参照）には、基材１と、他の任意の層との密着性を高めるべく、基材１の転写層１０側の面に表面処理を施してもよい。表面処理の方法としては、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、プライマー処理、グラフト化処理等を例示できる。
【００１４】
（転写層）
図１〜図４に示すように、基材１上には、転写層１０が設けられている。転写層１０は、エネルギーの印加により基材１から剥離され被転写体上に移行する層である。転写層１０は、基材１上に直接的に設けられてもよく（図１〜図３参照）、他の層（例えば、離型層２）を介して間接的に設けられていてもよい（図４参照）。図１に示す形態の熱転写シート１００は、転写層１０が溶融層６のみからなる単層構造を呈しており、図２、図３に示す形態の熱転写シート１００は、転写層１０が、溶融層６を含む積層構造を呈している。
【００１５】
本開示の熱転写シート１００の優位性を説明するにあたり、白の色味を呈する溶融層を被転写体上に転写するときの、溶融層（溶融層を含む転写層）の箔切れ性と、溶融層の白色濃度との関係について説明する。
【００１６】
被転写体上に転写された溶融層の白色濃度を高くする手段としては、溶融層に含有せしめる白色の着色剤の含有量を多くしていく手段や、溶融層の厚みを厚くする手段を例示できる。ところで、溶融層の厚みは、当該溶融層を転写するときの箔切れ性と密接的な関連性を有しており、溶融層の厚みが厚くなるにつれ、溶融層を転写するときの箔切れ性は低くなる。溶融層の箔切れ性が十分でない場合、当該溶融層を転写して文字等を形成したときに、尾引きや、文字潰れなどが生じやすくなる。ここで言う尾引きとは、溶融層を被転写体上に転写するときに、溶融層の転写領域と非転写領域の境界を起点とし、該境界から非転写領域側にはみ出すように溶融層が転写されてしまう現象を意味する。また、文字潰れとは、文字として表される転写領域に囲まれた、或いは挟まれた被転写領域が、尾引きと同様の現象で転写され、本来の文字を再現できていない現象を意味する。
【００１７】
また、溶融層の厚みを、箔切れ性が良好となる厚みまで薄くしていった場合には、溶融層に含有せしめる白色の着色剤の含有量を多くしたとしても、溶融層に十分な白色濃度を付与できない。つまり、白色を呈する溶融層を転写するときの箔切れ性を良好にすることと、溶融層に十分な白色濃度を付与することはトレードオフの関係にある。
【００１８】
（溶融層）
そこで、本開示の熱転写シート１００では、転写層１０を構成する溶融層６が、吸油量が２０ｇ／１００ｇ以上の酸化チタン、及び塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を含有しており、溶融層６の総質量に対する、吸油量が２０ｇ／１００ｇ以上の酸化チタンの含有量を５０質量％以上と規定し、且つ、溶融層６の厚みを２．１μｍ以下と規定している。本願明細書でいう酸化チタンの吸油量は、ＪＩＳ−Ｋ５１０１−１３−１（２００４）に準拠した方法で測定される吸油量である。
【００１９】
このような溶融層６を含む本開示の熱転写シート１００によれば、溶融層６を含む転写層１０を転写するときの箔切れ性を良好なものとでき、且つ、溶融層６の白色濃度を十分に高くできる。これにより、本開示の熱転写シート１００の転写層１０を転写して、所定の画像を形成した場合に、当該画像に潰れや、尾引きが生ずることを抑制できる。さらに、下地色の色が白ではない被転写体を用いた場合には、転写層１０の転写により、下地色を隠蔽できる。また、白濃度が高い画像等を形成できる。
【００２０】
本開示の熱転写シート１００による、溶融層６の白色濃度の向上は、着色剤として、吸油量が２０ｇ／１００ｇ以上の酸化チタンを用いること、及び、この酸化チタンの含有量を、溶融層６の総質量に対し５０質量％以上とすることで、ドライハイド効果が発現でき、結果、溶融層６の光拡散性が向上することによる。これにより、転写層１０の箔切れ性を良好なものとすべく、その厚みを２．１μｍ以下としたときにおいても、溶融層６に十分な白色濃度を付与できる。なお、溶融層６の厚みを２．１μｍよりも厚くしていった場合には、白色濃度は良好であるものの、箔切れ性が低下してしまい、溶融層６を含む転写層１０を転写して画像等を形成したときに、当該画像に潰れや、尾引きが生じやすくなる。
【００２１】
さらに、本開示の熱転写シート１００では、上記吸油量が２０ｇ／１００ｇ以上の酸化チタンとともに、溶融層６に含有せしめるバインダー成分として、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を採用することで、溶融層６の白色濃度を高い状態で維持できる。なお、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体にかえて、他のバインダー成分を含有せしめた場合には、溶融層の白色濃度が低下してしまい、溶融層に十分な白色濃度を付与できない。
【００２２】
また、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体は、接着性を有することから、転写層１０の最表面に溶融層６を位置させた場合であっても、例えば、転写層１０を溶融層６のみからなる単層構造の転写層とした場合や、転写層１０を積層構造とし、転写層１０を構成する層のうち、基材１から最も遠くに溶融層６を位置させた場合であっても、被転写体上に転写層を転写したときの、被転写体と転写層１０との密着性を担保できる。
【００２３】
吸油量を２０ｇ／１００ｇ以上の酸化チタンとしては、酸化チタンの表面を酸化アルミニウム、二酸化珪素、酸化亜鉛、二酸化ジルコニウム等で被覆した、或いは、表面処理したルチル型酸化チタン等を例示できる。また、アナターゼ型酸化チタンを用いてもよい。なお、酸化チタンは、表面処理された酸化チタンに限定されるものではなく、吸油量が２０ｇ／１００ｇ以上であるとの条件を満たすものであればよい。溶融層６は、吸油量が２０ｇ／１００ｇ以上の酸化チタンとして、１種を含有していてもよく、２種以上を含有していてもよい。
【００２４】
吸油量が２０ｇ／１００ｇ以上の酸化チタンの平均粒子径について限定はなく、平均粒子径が０．１μｍ以上１μｍ以下の酸化チタンや、０．２μｍ以上０．３μｍ以下の酸化チタン等を使用できる。本願明細書でいう酸化チタンの平均粒子径とは、体積平均粒子径（Ｄ５０）である。酸化チタンの形状についても限定はなく、いかなる形状であってもよい。
【００２５】
溶融層６は、吸油量が２２ｇ／１００ｇ以上の酸化チタンを含有していることが好ましく、吸油量が２３ｇ／１００ｇ以上の酸化チタンを含有していることがより好ましく、吸油量が２５ｇ／１００ｇ以上の酸化チタンを含有していることがさらに好ましい。好ましい吸油量の酸化チタンを含有する溶融層６とすることで、溶融層の白色濃度をより良好なものとできる。吸油量の上限値について限定はなく、８０ｇ／１００ｇや、６５ｇ／１００ｇ等を例示できる。
【００２６】
溶融層６の総質量に対する、吸油量が２０ｇ／１００ｇ以上の酸化チタンの含有量は、５５質量％以上がより好ましく、７５質量％以上がさらに好ましい。特には、吸油量が上記好ましい範囲の酸化チタンを、この範囲で含有していることが好ましい。
【００２７】
溶融層６は、吸油量が２０ｇ／１００ｇ以上の酸化チタンとともに、吸油量が２０ｇ／１００ｇ未満の酸化チタンを含有していてもよい。また、酸化チタン以外の白色顔料を含有していてもよい。この場合、溶融層６の総質量に対する、吸油量が２０ｇ／１００ｇ以上の酸化チタンとは異なる白色顔料の含有量は、２０質量％以下が好ましい。
【００２８】
溶融層６の総質量に対する、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の含有量は、２５質量％以上５５質量％以下が好ましい。塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体をこの範囲で含有せしめることで、箔切れ性や、十分な白色濃度を良好なものとしつつ、溶融層６の耐久性をより良好なものとできる。換言すれば、溶融層６を含む転写層１０の耐久性をより良好なものとできる。
【００２９】
溶融層６は、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体として、ビニルアルコールモノマー（ビニルアルコール成分）を含んでいることが好ましく、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体全体の質量を１００質量％としたときの、ビニルアルコールモノマーの質量比率（変性比率）は１０質量％以下がより好ましく、６質量％以下がさらに好ましい。また、溶融層６は、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体全体の質量を１００質量％としたときの、塩化ビニルモノマー（塩化ビニル成分）の質量比率（変性比率）が９１質量％以上の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を含有していることが好ましい。また、溶融層６は、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体として、ビニルアルコールモノマー（ビニルアルコール成分）を含み、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体全体の質量を１００質量％としたときの、塩化ビニルモノマー（塩化ビニル成分）の質量比率（変性比率）が９１質量％以上で、ビニルアルコールモノマーの質量比率（変性比率）が６質量％以下の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を含有していることが特に好ましい。ビニルアルコール成分や、塩化ビニル成分の変性比率を好ましい範囲とすることで、溶融層６により高い白色濃度を付与できる。
【００３０】
また、溶融層６は、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とともに、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とは異なる樹脂成分を含有していてもよい。この場合、溶融層６が含有している樹脂成分（塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を含む）の合計質量に対する、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の含有量は、５５質量％以上が好ましく、６５質量％以上がより好ましい。
【００３１】
溶融層６の厚みは、０．８μｍ以上２μｍ以下が好ましく、１．２μｍ以上２μｍ以下がより好ましい。溶融層の厚みを好ましい厚みとすることで、溶融層６の耐久性をより良好なものとできる。
【００３２】
溶融層の形成方法について限定はなく、吸油量が２０ｇ／１００ｇ以上の酸化チタン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、必要に応じて添加される各種の添加材を適当な溶媒に分散、或いは溶解した溶融層用塗工液を調製し、この塗工液を、乾燥後の厚みが２．１μｍ以下となるように、基材１、或いは基材１上に設けられる任意の層上に、塗布・乾燥して形成できる。塗布方法としては、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースコーティング法等が挙げられる。また、これ以外の塗布方法を用いることもできる。このことは、後述する各種塗工液の塗布方法についても同様である。
【００３３】
（剥離層）
また、図２に示すように、転写層１０を、基材１側から剥離層４、溶融層６をこの順で積層してなる積層構造としてもよい。図２に示す形態の転写層１０によれば、被転写体上に転写層１０を転写するときに転写性をより良好なものとできる。
【００３４】
剥離層の樹脂成分としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、マレイン酸変性塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド、ポリエステル、ポリエチレン、エチレン−イソブチルアクリレート共重合体、ブチラール、ポリ酢酸ビニル、及びその共重合体、アイオノマー樹脂、酸変性ポリオレフィン、アクリル系、メタクリル系等の（メタ）アクリル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリメチルメタクリレート、セルロース樹脂、ポリビニルエーテル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリプロピレン、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ビニル樹脂、マレイン酸樹脂、アルキッド樹脂、ポリエチレンオキサイド、ユリア樹脂、メラミン樹脂、メラミン−アルキッド樹脂、シリコーン樹脂、ゴム系樹脂、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）等を例示できる。
【００３５】
剥離層の厚みについて特に限定はないが、０．１μｍ以上１５μｍ以下が好ましく、０．３μｍ以上３μｍ以下がより好ましい。
【００３６】
（接着層）
また、図３に示すように、転写層１０を、基材１側から溶融層６、接着層７をこの順で積層してなる積層構造としてもよい。図３に示す形態の転写層１０によれば、被転写体に転写層１０を転写したときの、被転写体と転写層１０との密着性をより良好なものとできる。また、転写層１０を、基材１側から剥離層４、溶融層６、接着層７をこの順で積層してなる積層構造としてもよい。
【００３７】
接着層の成分としては、ポリウレタン、α−オレフィン−無水マレイン酸等のポリオレフィン、ポリエステル、アクリル、エポキシ樹脂、ウレア樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、シアノアクリレート等の樹脂成分を例示できる。また、これらの成分を硬化剤によって硬化させたものを用いてもよい。硬化剤としては、イソシアネート化合物、脂肪族アミン、環状脂肪族アミン、芳香族アミン、酸無水物等を例示できる。また、接着層に、二硫化モリブデンを含有させてもよい。
【００３８】
接着層の厚みは、０．３μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、０．５μｍ以上２μｍ以下がより好ましい。接着層は、上記で例示した成分等を適当な溶媒に分散、或いは、溶解した接着層用塗工液を調製し、この塗工液を、溶融層６、或いは溶融層６上に任意に設けられる層上に塗布・乾燥して形成できる。
【００３９】
（離型層）
また、図４に示すように、基材１と転写層１０との間に、離型層２を設けてもよい。離型層２を設けることで、被転写体上に転写層１０を転写するときに転写性をより良好なものとできる。図４に示す形態の転写層１０は、溶融層６のみからなる単層構造を呈していてもよく、溶融層６を含む積層構造を呈していてもよい。
【００４０】
離型層の成分としては、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂などの各種シリコーン変性樹脂、フッ素樹脂、フッ素変性樹脂、ポリビニルアルコール、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、熱架橋性エポキシ−アミノ共重合体、熱架橋性アルキッド−アミノ共重合体、メラミン樹脂、セルロース樹脂、尿素樹脂、ポリオレフィン、繊維素樹脂、ポリアミド、乳酸樹脂等を例示できる。離型層は、１種の成分を単独で含有していてもよく、２種以上の成分を含有していてもよい。一例としての離型層の厚みは、０．１μｍ以上１μｍ以下である。
【００４１】
（背面層）
また、基材１の転写層１０が位置する面とは反対側の面に、背面層を設けてもよい（図示しない）。
【００４２】
背面層の成分としては、ポリエステル、ポリアクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニル、アクリル−スチレン共重合体、ウレタン樹脂、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリアクリルアミド、ポリビニルクロリド、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール、及びこれらのシリコーン変性物等の樹脂成分を例示できる。中でも、耐熱性等の点から、ポリアミドイミド、又はそのシリコーン変性物等を好ましく用いることができる。
【００４３】
また、スリップ性を向上させる目的で、背面層に、ワックス、高級脂肪酸アミド、リン酸エステル化合物、金属石鹸、シリコーンオイル、界面活性剤等の離型剤、フッ素樹脂等の有機粉末、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の無機粒子等の各種添加材を含有させてもよい。
【００４４】
背面層は、例えば、上記の成分や、必要に応じて添加される各種添加材を適当な溶媒に分散、或いは溶解させた背面層用塗工液を調製し、この塗工液を、基材１上に、塗布・乾燥して形成できる。背面層の厚みは、０．１μｍ以上５μｍ以下が好ましく、０．３μｍ以上２μｍ以下がより好ましい。
【００４５】
（色材層）
また、基材１上に、上記転写層１０と面順次に色材層を設けてもよい（図示しない）。色材層は、１つであってもよく、複数を面順次に設けてもよい。例えば、イエロー色材層、マゼンタ色材層、シアン色材層、ブラック色材層等を面順次に設けてもよい。また、色材層と転写層１０とを「１ユニット」としたときに、基材１の他方の面に、「１ユニット」を繰り返し設けることもできる。
【００４６】
本開示の熱転写シート１００の転写層１０が転写される被転写体としては、普通紙、上質紙、トレーシングペーパー、プラスチックフィルム、塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリカーボネートを主体として構成されるプラスチックカード等を例示できる。また、被転写体として所定の画像を有するものを用いることもできる。また、被転写体として、熱転写受像シートを用いることもできる。また、これ以外の被転写体を用いてもよい。本開示の熱転写シート１００は、下地色が白色以外の被転写体上に、転写層を転写するときに好適である。
【００４７】
被転写体上への転写層１０の転写は、例えば、サーマルヘッド等による加熱デバイスを用いる方法の他、例えば、ホットスタンプ方式や、ヒートロール方式等を用いることができる。また、これ以外の方式を用いることもできる。
【００４８】
なお、本願明細書では、各層を構成する樹脂等について、例示的に記載をしているが、これらの樹脂は、各樹脂を構成するモノマーの単独重合体であってもよく、各樹脂を構成する主成分のモノマーと、１つ或いは複数の他のモノマーとの共重合体、或いはその誘導体であってもよい。例えば、アクリル樹脂と言う場合には、アクリル酸、又はメタクリル酸のモノマーや、アクリル酸エステル、又はメタクリル酸エステルのモノマーを主成分として含んでいればよい。また、これらの樹脂の変性物であってもよい。また、本願明細書に例示記載されている以外の樹脂を用いてもよい。
【実施例】
【００４９】
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、部、又は％は質量基準である。
【００５０】
（実施例１）
基材として、厚さ４．５μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムを使用し、この基材の一方の面上に、下記組成の剥離層用塗工液を塗布・乾燥して、厚さ１μｍの剥離層を形成した。次いで、剥離層上に、下記組成の溶融層用塗工液１を塗布・乾燥して、厚さ１．２μｍの溶融層を形成した。また、基材の他方の面上に、下記組成の背面層用塗工液を塗布・乾燥して、厚さ１μｍの背面層を形成することで、基材の一方の面上に、剥離層、溶融層がこの順で積層され、他方の面上に背面層が設けられた実施例１の熱転写シートを得た。なお、剥離層、溶融層は、本開示の熱転写シートの転写層を構成する。
【００５１】
＜剥離層用塗工液＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                        ９５部
（ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ  日信化学工業（株））
・ポリエステル                                                            ５部
（バイロン（登録商標）２００  東洋紡（株））
・メチルエチルケトン                                                  ２００部
・トルエン                                                            ２００部
【００５２】
＜溶融層用塗工液１＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                        ２５部
（ソルバイン（登録商標）ＡＬ  日信化学工業（株））
・酸化チタン                                                            ２５部
（Ｒ−７８０  石原産業（株））
・メチルエチルケトン                                                    ２５部
・トルエン                                                              ２５部
【００５３】
＜背面層用塗工液＞
・ポリビニルブチラール                                                  ７０部
（エスレック（登録商標）ＢＸ−１  積水化学工業（株））
・ポリイソシアネート硬化剤                                              １５部
（タケネート（登録商標）Ｄ２１８  三井化学（株））
・リン酸エステル                                                        １５部
（プライサーフ（登録商標）Ａ２０８Ｓ  第一工業製薬（株））
・メチルエチルケトン                                                  ３００部
・トルエン                                                            ３００部
【００５４】
（実施例２〜１８、比較例１〜７）
溶融層用塗工液１を、下表１に示す溶融層用塗工液２〜１８に変更し、下表１に示す厚みの溶融層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、実施例２〜１８、比較例１〜７の熱転写シートを得た。表１中の溶融層用塗工液が含有しているバインダー、及び酸化チタンの詳細を表２に示す。各塗工液において、溶媒であるメチルエチルケトン、及びトルエンの配合量はいずれも２５部であり、表１中での記載は省略している。
【００５５】
【表１】
2020019216.tif 000003
【００５６】
【表２】
2020019216.tif 000004
【００５７】
（印画物の製造）
被転写体として黒色ＰＶＣカード（大日本印刷（株））を用い、各実施例、及び比較例の熱転写シートを重ねあわせ、下記テストプリンタにより、各実施例、及び比較例の熱転写シートの転写層が図５に示す評価パターンで転写されてなる印画物を得た。なお、図５における白領域が転写された転写層部分である。分光光度計（ＲＤ９１８  Ｘ−Ｒｉｔｅ社）により測定される、上記黒色ＰＶＣカードのＯＤ値は２．１であった。
【００５８】
（テストプリンタ）
・サーマルヘッド：ＫＥＥ−５７−１２ＧＡＮ２−ＳＴＡ（京セラ（株））
・発熱体平均抵抗値：３３０３（Ω）
・主走査方向印字密度：３００（ｄｐｉ）
・副走査方向印字密度：３００（ｄｐｉ）
・ライン周期：３（ｍｓｅｃ．／ｌｉｎｅ）
・印字開始温度：３５（℃）
・パルスＤｕｔｙ比：８５（％）
・印加電圧：２０（Ｖ）
【００５９】
（箔切れ性評価）
各実施例、比較例の熱転写シートを用いて得られた、各実施例、比較例の印画物を目視にて確認し、評価パターン（バーコードパターン）に抜けやカスレ部分があるかどうかを確認し、以下の評価基準に基づいて箔切れ性評価を行った。評価結果を表３に示す。
【００６０】
「評価基準」
Ａ：評価パターン（バーコードパターン）に抜けやカスレが発生していない。
ＮＧ：評価パターン（バーコードパターン）に抜けやカスレが発生している。
【００６１】
（隠蔽性評価）
各実施例、比較例の熱転写シートを用いて得られた各実施例、比較例の印画物における評価パターン中央のＯＤ値を、転写層上から測定し、以下の評価基準に基づいて隠蔽性評価を行った。ＯＤ値は、分光光度計（ＲＤ９１８  Ｘ−Ｒｉｔｅ社）により測定した。評価結果を表３に示す。なお、ＯＤ値の値が小さいほど、転写層による隠蔽性は高い。
【００６２】
「評価基準」
Ａ：ＯＤ値が０．３５未満。
Ｂ：ＯＤ値が０．３５以上０．４未満。
Ｃ：ＯＤ値が０．４以上０．５未満。
Ｄ：ＯＤ値が０．５以上０．５５未満。
ＮＧ：ＯＤ値が０．５５以上。
【００６３】
（耐摩耗性評価）
ＡＮＳＩ−ＩＮＣＩＴＳ３２２−２００２、５．９  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ａｂｒａｓｉｏｎに準拠するテーバー試験法により、テーバー試験機を用い、摩耗輪ＣＳ−１０Ｆ、荷重５００ｇｆ、６０サイクル／ｍｉｎ．にて、上記で製造した印画物における評価パターン中央部分の摩耗試験を行った。１００サイクル毎に、摩耗部の反射濃度を分光光度計（ＲＤ９１８  Ｘ−Ｒｉｔｅ社）で測定し、摩耗前の濃度に対して２００％以上となった時点で摩耗を終了した。１００サイクル毎に摩耗部の反射濃度をプロットしていき、近似曲線から反射濃度が摩耗前の濃度に対して２００％以上となった時点のサイクル数を算出した。サイクル数の算出値を表３に示す。なお、サイクル数が大きいほど、耐摩耗性が良好であることを意味する。
【００６４】
【表３】
2020019216.tif 000005
【符号の説明】
【００６５】
１・・・基材
２・・・離型層
４・・・剥離層
６・・・溶融層
７・・・接着層
１０・・・転写層
１００・・・熱転写シート
【図１】
2020019216.tif 000006
【図２】
2020019216.tif 000007
【図３】
2020019216.tif 000008
【図４】
2020019216.tif 000009
【図５】
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