(57)【要約】【課題】印刷物の画像品質を改善し、また、インクの泡立ちを防止する油性インクジェットインクを提供する。【解決手段】顔料と、顔料分散剤と、非水系溶剤とを含み、非水系溶剤は、シリコーンオイルと、１分子中の炭素数が１０〜４０であり、（側鎖の原子数の合計／主鎖の原子数の合計）が０．２０以上である脂肪酸エステルとを含む、油性インクジェットインクである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料と、顔料分散剤と、非水系溶剤とを含み、前記非水系溶剤は、シリコーンオイルと、１分子中の炭素数が１０〜４０であり、（側鎖の原子数の合計／主鎖の原子数の合計）が０．２０以上である脂肪酸エステルとを含む、油性インクジェットインク。
【請求項２】
前記脂肪酸エステルは、１分子中の炭素数が１６〜３０である、請求項１に記載の油性インクジェットインク。
【請求項３】
前記脂肪酸エステルは、炭素数が４以上である側鎖を有する脂肪酸エステルである、請求項１又は２に記載の油性インクジェットインク。
【請求項４】
前記シリコーンオイルは、アルキル変性シリコーンである、請求項１から３のいずれか１項に記載の油性インクジェットインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油性インクジェットインクに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、流動性の高いインクジェットインクを微細なノズルから液滴として噴射し、ノズルに対向して置かれた記録媒体に画像を記録するものであり、低騒音で高速印字が可能であることから、近年急速に普及している。このようなインクジェット記録方式に用いられるインクとして、水を主溶媒として含有する水性インク、重合性モノマーを主成分として高い含有量で含有する紫外線硬化型インク（ＵＶインク）、ワックスを主成分として高い含有量で含有するホットメルトインク（固体インク）とともに、非水系溶剤を主溶媒として含有する、いわゆる非水系インクが知られている。非水系インクは、主溶媒が揮発性有機溶剤であるソルベントインク（溶剤系インク）と、主溶媒が低揮発性あるいは不揮発性の有機溶剤である油性インク（オイル系インク）に分類できる。ソルベントインクは主に有機溶剤の蒸発によって記録媒体上で乾燥するのに対して、油性インクは記録媒体への浸透が主となって乾燥する。
【０００３】
油性インクでは、用紙等の記録媒体へ溶剤が浸透する際に、溶剤とともに顔料が用紙内部に浸透することで、印刷物の表面濃度が低下する問題があり、また、印刷物の裏面側にインクが抜ける、いわゆる裏抜けが発生する問題がある。
【０００４】
また、油性インクは、振動等によって泡立つ問題がある。インクの製造ラインにおいて、インクの泡立ちは、撹拌工程、搬送工程、個々のカートリッジへの充填工程等で発生することがある。また、印刷装置において、インクジェットノズルからインクを吐出する際に、ノズル付近で泡立ちが発生することがあり、液だれや不吐出の原因になる。
インクの泡立ちは、性質の異なる２種類以上の溶剤を用いる場合に特に問題になる。
【０００５】
また、油性インクは、インクジェットノズルから吐出する際に、ミスト状にインクが飛散することがある。このインクミストは、印刷装置の機内に付着して汚れや故障の原因になり、また、印刷物に付着して画質を低下させる原因になる。
【０００６】
特許文献１（特開２００４−２１７７０３号公報）には、シリコーン系溶媒を用いて顔料を安定に分散させるために、分散剤として特定の変性シリコーンオイルを用いることが提案されている。
特許文献２（特開２００１−３４２３８８号公報）には、分散安定性を高めるために、顔料及び有機溶媒を含み、顔料の外表面の少なくとも一部分に吸着されたシリコーン系グラフトポリマーが配合されるインクジェットプリンタ用インクが提案されている。特許文献２では、シリコーン系有機溶媒に顔料を微細に分散させることを主な課題としている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００４−２１７７０３号公報
【特許文献２】特開２００１−３４２３８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献１では、従来の有機溶媒を用いないでシリコーン系溶媒を用いることで、クリアファイル変形のような従来の有機溶媒での問題を解決しようとしている。しかし、シリコーン系溶媒を用いるインクでは、インクジェットノズルからインクミストが発生する問題がある。また、シリコーン系溶媒とその他の溶剤と併用する場合には、インクの泡立ちが発生しやすくなる問題がある。
【０００９】
特許文献２では、シリコーン系有機溶媒に顔料を分散させるために特定の分散剤を用いることが提案されている。特許文献２には、シリコーン系有機溶媒以外の有機溶媒を用いることが開示されているが、シリコーン系有機溶媒と併用する有機溶媒によってインクの泡立ち問題がさらに発生することがある。
【００１０】
本発明の一目的としては、印刷物の画像品質を改善し、また、インクの泡立ちを防止することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の一実施形態としては、顔料と、顔料分散剤と、非水系溶剤とを含み、前記非水系溶剤は、シリコーンオイルと、１分子中の炭素数が１０〜４０であり、（側鎖の原子数の合計／主鎖の原子数の合計）が０．２０以上である脂肪酸エステルとを含む、油性インクジェットインクである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の一実施形態によれば、印刷物の画像品質を改善することができ、また、インクの泡立ちを防止することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明を一実施形態を用いて説明する。以下の実施形態における例示が本発明を限定することはない。
【００１４】
一実施形態による油性インクジェットインク（以下、単にインクと称することがある。）としては、顔料と、顔料分散剤と、非水系溶剤とを含み、非水系溶剤は、シリコーンオイルと、１分子中の炭素数が１０〜４０であり、（側鎖の原子数の合計／主鎖の原子数の合計）が０．２０以上である脂肪酸エステルとを含む、ことを特徴とする。
以下、この脂肪酸エステルを脂肪酸エステルＥとも記し、主鎖の原子数の合計をＡとも記し、側鎖の原子数の合計をＢとも記し、側鎖の原子数の合計／主鎖の原子数の合計をＢ／Ａとも記す。
【００１５】
これによれば、印刷物の画像品質を改善することができ、また、インクの泡立ちを防止することができる。さらに、インクジェットノズルからインクを吐出する際に、インクミストの発生を防止することができる。
【００１６】
一実施形態によるインクでは、シリコーンオイルと脂肪酸エステルＥとを併用することで、印刷物の表面濃度を高めることができる。
シリコーンオイルは比較的に低極性溶剤であり顔料分散剤が溶解しにくく、また、比較的に低表面張力であり用紙内部に溶剤が浸透しやすい性質を備える。
脂肪酸エステルＥは比較的に高極性溶剤であり顔料分散剤が溶解しやすく、また、比較的に高表面張力であり用紙表面に溶剤が残りやすい性質を備える。
これらの性質によって、インクがシリコーンオイルと脂肪酸エステルＥとを含むことで、インクを用紙に吐出する際に、シリコーンオイルは用紙内部に浸透し、脂肪酸エステルＥは用紙表面に留まるようになる。顔料は顔料分散剤とともに脂肪酸エステルＥ側により多く含まれるため、用紙表面に脂肪酸エステルＥとともに顔料及び顔料分散剤が留まるようになり、印刷物の表面濃度をより高めることができる。
シリコーンオイルを含まない場合では、脂肪酸エステルＥが用紙内部に徐々に浸透していき、脂肪酸エステルＥとともに顔料及び顔料剤もまた用紙内部に浸透していき、印刷物の裏抜けが発生することがある。この場合、特に印刷後に時間が経過してから裏抜けが顕在化する問題がある。
【００１７】
一実施形態によるインクでは、脂肪酸エステルＥの（側鎖の原子数の合計／主鎖の原子数の合計）が０．２０以上であることで、シリコーンオイルと併用する際に、インクの泡立ちを防止することができる。
インクの泡は、表面張力が異なる２種類以上の溶剤を用いる場合に表面張力の差によって発生することがある。また、インクの泡は、液相が薄膜状になることで発生しやすくなる。（側鎖の原子数の合計／主鎖の原子数の合計）が０．２０以上である脂肪酸エステルＥは分子構造が嵩高くなり、立体干渉によって薄膜状になりにくい性質を備える。この脂肪酸エステルＥをシリコーンオイルと併用することで、脂肪酸エステルＥの立体干渉によって泡の発生を防止することができ、また、泡が発生した後も消泡速度を高めることができる。
【００１８】
一実施形態によるインクでは、インクジェットノズルからインクを吐出する際に、インクミストの発生を防止することができる。
シリコーンオイルは、比較的に低表面張力であるため、インクジェットノズルからインクを吐出する際に、インクがミスト状に飛散し、印刷装置の機内や印刷物に飛散したインクが付着し汚れる問題がある。特に、用紙を高速に搬送する印刷装置の機内では、静電気が発生するため、インクが広範囲にミスト状に飛散して、汚れが顕著になる問題がある。シリコーンオイルとともに、比較的に高表面張力である脂肪酸エステルＥを併用することで、インクミストの発生を防止することができる。また、脂肪酸エステルＥは、比較的に高極性であることから静電気が発生しにくい特性を備えることからも、インクミストの発生を防止することができる。
【００１９】
インクは、顔料を含むことができる。
顔料としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、多環式顔料、染付レーキ顔料等の有機顔料；及び、カーボンブラック、金属酸化物等の無機顔料を用いることができる。アゾ顔料としては、溶性アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料及び縮合アゾ顔料等が挙げられる。フタロシアニン顔料としては、銅フタロシアニン顔料等の金属フタロシアニン顔料、及び無金属フタロシアニン顔料等が挙げられる。多環式顔料としては、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、チオインジゴ系顔料、アンスラキノン系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料及びジケトピロロピロール（ＤＰＰ）等が挙げられる。カーボンブラックとしては、ファーネスカーボンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。金属酸化物としては、酸化チタン、酸化亜鉛等が挙げられる。これらの顔料は単独で、または２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２０】
インク中における顔料粒子の平均粒子径は、吐出安定性と保存安定性の観点から、動的光散乱法により測定した粒度分布における体積基準の平均値として、３００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは１５０ｎｍ以下である。
顔料は、インク全量に対し、通常０．０１〜２０質量％であり、印刷濃度とインク粘度の観点から、１〜１５質量％であることが好ましく、４〜１０質量％であることが一層好ましい。
【００２１】
インク中で顔料を安定して分散させるために、顔料とともに顔料分散剤を用いることができる。
顔料分散剤としては、例えば、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、ビニルピロリドンと長鎖アルケンとの共重合体、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリエステルポリアミン等が好ましく用いられる。
【００２２】
顔料分散剤の市販品例としては、例えば、アイ・エス・ピー・ジャパン株式会社製「アンタロンＶ２１６（ビニルピロリドン・ヘキサデセン共重合体）、Ｖ２２０（ビニルピロリドン・エイコセン共重合体）」（いずれも商品名）；日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース１３９４０（ポリエステルアミン系）、１６０００、１７０００、１８０００（脂肪酸アミン系）、１１２００、２４０００、２８０００」（いずれも商品名）；ＢＡＳＦジャパン株式会社製「エフカ４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３（変性ポリアクリレート）、４６、４７、４８、４９、４０１０、４０５５（変性ポリウレタン）」（いずれも商品名）；楠本化成株式会社製「ディスパロンＫＳ−８６０、ＫＳ−８７３Ｎ４（ポリエステルのアミン塩）」（いずれも商品名）；第一工業製薬株式会社製「ディスコール２０２、２０６、ＯＡ−２０２、ＯＡ−６００（多鎖型高分子非イオン系）」（いずれも商品名）；ビックケミー・ジャパン株式会社製「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ２１５５、９０７７」（いずれも商品名）；クローダジャパン株式会社製「ＨｙｐｅｒｍｅｒＫＤ２、ＫＤ３、ＫＤ１１、ＫＤ１２」（いずれも商品名）等が挙げられる。
【００２３】
顔料分散剤は、上記顔料を十分にインク中に分散可能な量であれば足り、適宜設定できる。例えば、質量比で、顔料１に対し顔料分散剤を０．１〜５で配合することができ、好ましくは０．１〜１である。また、顔料分散剤は、インク全量に対し、０．０１〜１０質量％で配合することができ、好ましくは０．０１〜６質量％であり、より好ましくは０．１〜６質量％である。
【００２４】
インクには、インクの色みの観点から、顔料とともに染料を配合してもよい。
染料としては、当該技術分野で一般に用いられているものを任意に使用することができる。油性インクでは、染料は、インクの非水系溶剤に親和性を示すことで、貯蔵安定性がより良好となるため、油溶性染料を用いることが好ましい。
油溶性染料としては、アゾ染料、金属錯塩染料、ナフトール染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、カーボニウム染料、キノンイミン染料、キサンテン染料、シアニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、フタロシアニン染料、金属フタロシアニン染料等を挙げることができる。これらは単独で、または複数種を組み合わせて使用してもよい。
【００２５】
シリコーンオイルには、１分子内にケイ素原子及び炭素原子を有し、２３℃において液体状の化合物を用いることができる。
シリコーンオイルとしては、シリル基を有する化合物、シリルオキシ基を有する化合物、シロキサン結合を有する化合物等を用いることができ、特にポリシロキサン化合物を好ましく用いることができる。
【００２６】
シリコーンオイルとしては、例えば、鎖状シリコーンオイル、環状シリコーンオイル、変性シリコーンオイル等を用いることができる。
鎖状シリコーンオイルは、ケイ素数が２〜３０の鎖状ポリシロキサンであることが好ましい。鎖状シリコーンオイルのケイ素数は、より好ましくは２〜２０であり、さらに好ましくは３〜１０である。
鎖状シリコーンオイルとしては、例えば、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ヘキサデカメチルヘプタシロキサン、ドコサメチルデカシロキサン等の直鎖ジメチルシリコーンオイル、メチルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、テトラキス（トリメチルシロキシ）シラン等の分岐ジメチルシリコーンオイル等が挙げられる。
環状シリコーンオイルとしては、ケイ素数が５〜９の環状ポリシロキサンであることが好ましく、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘキサデカメチルシクロオクタシロキサン、オクタデカメチルシクロノナシロキサン等の環状ジメチルシリコーンオイルを好ましく用いることができる。
【００２７】
変性シリコーンオイルとしては、鎖状又は環状のジメチルシリコーンオイルの一部のケイ素原子に各種有機基を導入したシリコーンオイルを用いることができる。変性シリコーンオイルとしては、全てのケイ素原子が炭素原子またはシロキサン結合の酸素原子のいずれかとのみ結合していることが好ましい。変性シリコーンオイルとしては、非反応性シリコーンオイルであることが好ましい。変性シリコーンオイルとしては、その構成原子がケイ素原子、炭素原子、酸素原子、水素原子のみからなることが好ましい。
【００２８】
変性シリコーンオイルとしては、例えば、アルキル変性シリコーンオイル、フェニル変性シリコーンオイルやアラルキル変性シリコーンオイル等のアリール変性シリコーンオイル、カルボン酸エステル変性シリコーンオイル、アルキレン変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル等が挙げられる。好ましくは、アルキル変性シリコーンオイル、カルボン酸エステル変性シリコーンオイルであり、より好ましくはアルキル変性シリコーンオイルである。
変性シリコーンオイルとしては、ケイ素数が２〜２０であることが好ましく、２〜１０がより好ましく、２〜６がさらに好ましく、２〜５が一層好ましい。
【００２９】
変性シリコーンオイルの一例には、１分子中のケイ素数が２〜６であり、ケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基を有するシリコーンオイルが含まれる。以下、このシリコーンオイルを変性シリコーンオイルＳとも記す。
【００３０】
変性シリコーンオイルＳは、炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基として、下記の（Ａ）〜（Ｄ）からなる群から選択される１種以上を有することができる。
（Ａ）炭素数４以上のアルキル基。
（Ｂ）炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基。
（Ｃ）炭素数６以上の芳香環含有基。
（Ｄ）炭素数４以上のアルキレン基。
【００３１】
変性シリコーンオイルＳは、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が４〜２０が好ましく、４〜１６がより好ましく、６〜１２がさらに好ましい。
変性シリコーンオイルＳの１分子中に炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基が２個以上含まれる場合は、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基の炭素数及び酸素数の合計は、２個以上の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基の炭素数及び酸素数の合計である。
【００３２】
変性シリコーンオイルＳの一例には、下記一般式（Ｘ）で表される化合物であるシリコーンオイルが含まれる。
【化１】
2020019873.tif 000002
【００３３】
一般式（Ｘ）において、Ｒ１は、酸素原子、又はケイ素原子に炭素結合が直接結合する２価の有機基であり、Ｒ２は、それぞれ独立的に、ケイ素原子に炭素結合が直接結合する１価の有機基であり、ｍ及びｎは、それぞれ独立的に、０〜４の整数であり、ｐは、それぞれ独立的に、０〜２の整数であり、１分子中のケイ素数が２〜６であり、Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも１個は、炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基であり、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる酸素数及び炭素数の合計が４〜２０である。
【００３４】
一般式（Ｘ）において、Ｒ１は、酸素原子、又は炭素数及び酸素数の合計が４以上である２価の有機基であり、Ｒ２は、それぞれ独立的に、メチル基、又は炭素数及び酸素数の合計が４以上である１価の有機基であることが好ましい。
【００３５】
好ましくは、一般式（Ｘ）において、Ｒ１は、酸素原子、又は炭素数４以上のアルキレン基であり、Ｒ２は、それぞれ独立的に、メチル基、炭素数４以上のアルキル基、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基、又は炭素数６以上の芳香環含有基であり、Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも１個は、炭素数４以上のアルキレン基、炭素数４以上のアルキル基、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基、及び炭素数６以上の芳香環含有基からなる群から選択され、１分子中の炭素数４以上のアルキレン基、炭素数４以上のアルキル基、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基、及び炭素数６以上の芳香環含有基に含まれる酸素数及び炭素数の合計が４〜２０である。
【００３６】
変性シリコーンオイルＳにおいて、炭素数４以上のアルキル基は、直鎖または分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式であってもよい。
このアルキル基の炭素数は、４以上が好ましく、より好ましくは６以上、さらに好ましくは１０以上である。
このアルキル基の炭素数は、２０以下が好ましく、より好ましくは１６以下、さらに好ましくは１２以下である。
【００３７】
炭素数４以上のアルキル基は、例えば、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、エイコシル基等を挙げることができる。
【００３８】
変性シリコーンオイルＳにおいて、カルボン酸エステル結合含有基は、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子にアルキレン基を介してカルボン酸エステル結合が結合する−ＲＢｂ−Ｏ−（ＣＯ）−ＲＢａで表される基、または、−ＲＢｂ−（ＣＯ）−Ｏ−ＲＢａで表される基を好ましく用いることができる。
ここで、ＲＢａは、炭素数１以上の直鎖または分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式のアルキル基であることが好ましい。また、ＲＢｂは、炭素数１以上の直鎖又は分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式のアルキレン基であることが好ましい。主鎖のシロキサン結合のケイ素原子とカルボン酸エステル結合を結ぶアルキレン基は、炭素数２以上であることがより好ましい。
カルボン酸エステル結合含有基の炭素数及び酸素数の合計は、エステル結合（−Ｏ−（ＣＯ）−）の１個の炭素原子と２個の酸素原子と、アルキル基（ＲＢａ）の炭素数と、アルキレン基（ＲＢｂ）の炭素数との合計になる。
【００３９】
カルボン酸エステル結合含有基において、アルキル基（ＲＢａ）は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基等を挙げることができる。
好ましくは、プロピル基、ペンチル基、ヘプチル基、ノニル基、トリデシル基であり、より好ましくはヘプチル基、ノニル基である。
【００４０】
カルボン酸エステル結合含有基において、アルキレン基（ＲＢｂ）は、炭素数１〜８の直鎖アルキレン基であることが好ましく、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ｎ−ブチレン、イソブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、イソオクチレン基等を挙げることができる。好ましくは、エチレン基である。
【００４１】
変性シリコーンオイルＳにおいて、芳香環含有基は、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子に芳香環が直接結合する−ＲＣａで表される基、または、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子にアルキレン基を介して芳香環が結合する−ＲＣｂ−ＲＣａで表される基を好ましく用いることができる。
ここで、ＲＣａは、炭素数６以上の芳香環であることが好ましい。また、ＲＣｂは、炭素数１以上の直鎖又は分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式のアルキレン基であることが好ましい。
芳香環含有基が、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子に芳香環が直接結合する−ＲＣａで表される基である場合、主鎖のシロキサン結合からトリメチルシリルオキシ基等の分岐鎖が側鎖として分岐していていることが好ましい。芳香環含有基は、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子にアルキレン基を介して芳香環が結合する−ＲＣｂ−ＲＣａで表される基であることがより好ましい。
芳香環含有基の炭素数は、芳香環（ＲＣａ）の炭素数と、任意のアルキレン基（ＲＣｂ）の炭素数との合計になる。
【００４２】
芳香環含有基において、芳香環部分（ＲＣａ）は、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、トリメチルフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等、又はこれらの少なくとも１個の水素原子がアルキル基に置換された官能基を挙げることができる。
【００４３】
芳香環含有基において、任意のアルキレン基（ＲＣｂ）は、炭素数１〜８の直鎖または分岐鎖を有してもよいアルキレン基であることが好ましく、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、イソオクチレン基等を挙げることができる。
好ましくは、プロピレン基、メチルエチレン基、エチレン基である。
【００４４】
また、芳香環含有基を有する変性シリコーンオイルＳとしては、例えば、ジフェニルジメチコン、トリメチルシロキシフェニルジメチコン、フェニルトリメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、トリメチルペンタフェニルトリシロキサン、１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−フェニル−３−（トリメチルシリルオキシ）トリシロキサン等のメチルフェニルシリコーン等を用いることができる。
【００４５】
変性シリコーンオイルＳの一実施形態としては、２〜６個のケイ素原子と、炭素数４以上のアルキレン基とを有する化合物であり、好ましくは、炭素数が４以上であるアルキレン基の両端の炭素原子にそれぞれシリル基又は少なくとも１個のシロキサン結合が結合する化合物である。
【００４６】
炭素数４以上のアルキレン基は、例えば、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、イソオクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ドデシレン基、ヘキサデシレン基、エイコシレン基等を挙げることができる。
好ましくは、オクチレン基、デシレン基、ドデシレン基であり、より好ましくは、オクチレン基、デシレン基である。
【００４７】
上記した変性シリコーンオイルＳは、これに限定されないが、以下の方法によって製造することができる。
例えば、シロキサン原料と、炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基とともに反応性基を有する反応性化合物とを、有機溶媒中で反応させることで、変性シリコーンオイルＳを得ることができる。シロキサン原料と反応性化合物とは、シロキサン原料の反応性基と反応性化合物の反応性基とがモル比で１：１〜１：１．５で反応させることが好ましい。また、反応に際し、０価白金のオレフィン錯体、０価白金のビニルシロキサン錯体、２価白金のオレフィン錯体ハロゲン化物、塩化白金酸等の白金触媒等の触媒を好ましく用いることができる。
【００４８】
シロキサン原料としては、例えば、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１，１，１，３，３，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン、１，１，１，３，３，５，７，７，９，９，９−ウンデカメチルペンタシロキサン、ペンタメチルジシロキサン、１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン、１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン、１，１，３，３，５，５，７，７，９，９−デカメチルペンタシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（トリメチルシリルオキシ）トリシロキサン、１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン、１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチルテトラシロキサン、１，１，３，５，５−ペンタメチル−３−（ジメチルシリルオキシ）トリシロキサン、１，１，３，３，５，５，７，７，９，９，１１，１１−ドデカメチルヘキサシロキサン、１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（トリメチルシリルオキシ）トリシロキサン等を用いることができる。
【００４９】
反応性化合物は反応性基として炭素二重結合を有することが好ましい。
変性シリコーンオイルＳにアルキル基を導入するためには、反応性化合物として、１−ブテン、２−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、２−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、１−ヘキサデセン、１−エイコセン等の炭素数が４以上であるアルケン等を用いることができる。
また、アルケンの他にも、ビニルシクロヘキサン等のエチレン性不飽和２重結合を有する脂環式炭化水素基を用いることができる。
【００５０】
変性シリコーンオイルＳにエステル結合含有基を導入するためには、反応性化合物として、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソブタン酸ビニル、ペンタン酸ビニル、ピバル酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、ヘプタン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、オクタン酸ビニル、イソオクタン酸ビニル、ノナン酸ビニル、デカン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、エイコ酸ビニル、ヘキサン酸アリル等の炭素数及び酸素数の合計が６以上である脂肪酸ビニル又は脂肪酸アリル化合物等を用いることができる。
【００５１】
変性シリコーンオイルＳに芳香環含有基を導入するためには、反応性化合物として、スチレン、４−メチルスチレン、２−メチルスチレン、４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、アリルベンゼン、１−アリルナフタレン、４−フェニル−１−ブテン、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン、１−ビニルナフタレン、α−メチルスチレン、２−メチル−１−フェニルプロペン、１，１−ジフェニルエチレン、トリフェニルエチレン、２，４，６−トリメチルスチレン、シス−β−メチルスチレン、トランス−β−メチルスチレン、３−フェニル−１−プロペン等のビニル結合と炭素数６以上の芳香環とを有するアリール化合物等を用いることができる。
【００５２】
変性シリコーンオイルＳにアルキレン基を導入するためには、反応性化合物として、１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘプタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、１，１１−ドデカジエン、１，１０−ウンデカジエン、１，１３−テトラデカジエン、ヘキサデカジエン、エイコサジエン等の炭素数が４以上であるジエン化合物等を用いることができる。
【００５３】
シリコーンオイルとしては、例えば、信越化学工業株式会社製「ＫＦ−９６Ｌ−５ＣＳ」、「ＫＦ−９６Ａ−６ＣＳ」、「ＫＦ−９６−１０ＣＳ」、「ＫＦ−５６Ａ」；東レ・ダウコーニング株式会社製「ＤＣ２４６Ｆｌｕｉｄ」、「ＦＺ−３１９６」；東京化成工業株式会社製「１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−フェニル−３−（トリメチルシリルオキシ）トリシロキサン」、「ヘキサメチルシクロトリシロキサン」、「オクタメチルシクロテトラシロキサン」、「デカメチルシクロペンタシロキサン」、「ドデカメチルシクロヘキサシロキサン」等の市販品を用いてもよい。
【００５４】
シリコーンオイルは、インク全量に対し、特に制限されないが、１０質量％以上で含まれてよい。
シリコーンオイルは、インク全量に対し、好ましくは２０質量％以上であり、より好ましくは３０質量％以上であり、さらに好ましくは４０質量％以上である。これによって、表面張力がより低いシリコーンオイルが用紙に速やかに浸透し、脂肪酸エステルＥと顔料及び顔料分散剤とを用紙表面に留まらせて、表面画像濃度及び裏抜けをより改善することができる。
また、シリコーンオイルは、インク全量に対し、好ましくは９０質量％以下であり、より好ましくは８０質量％以下である。
非水系溶剤全量に対するシリコーンオイルの配合量は、１０〜９０質量％で含まれてよく、２０〜８０質量％で含まれてもよい。
【００５５】
非水系溶剤は、１分子中の炭素数が１０〜４０であり、（側鎖の原子数の合計／主鎖の原子数の合計）が０．２０以上である脂肪酸エステル（脂肪酸エステルＥ）を含むことができる。
この脂肪酸エステルＥをシリコーンオイルと併用することで、インクの泡立ちを防止し、インクミストの発生を防止し、さらに画像濃度及び裏抜けを改善することができる。
【００５６】
脂肪酸エステルＥにおいて、（側鎖の原子数の合計（Ｂ）／主鎖の原子数の合計（Ａ））であるＢ／Ａは０．２０以上が好ましく、０．２５以上がより好ましく、０．３０以上がさらに好ましい。これによって、脂肪酸エステルＥの分子構造を嵩高くすることができ、脂肪酸エステルＥをシリコーンオイルと併用するときに、脂肪酸エステルＥの分子構造の立体障害によってインクの泡立ちを防止することができる。
脂肪酸エステルＥにおいて、Ｂ／Ａの上限値は、特に制限されないが、０．８以下が好ましく、０．５以下がさらに好ましい。
【００５７】
ここで、脂肪酸エステルの主鎖は、エステル結合部「−ＣＯＯ−」と、エステル結合部に結合する脂肪酸部分の炭素鎖と、エステル結合部に結合するアルコール部分の炭素鎖とが、直線状に結合する原子鎖において、原子数が最も多くなる原子鎖である。原子鎖の原子数にはエステル結合部の直線状に結合する１つの炭素原子と１つの酸素原子が含まれる。この主鎖から分岐する炭素鎖を側鎖とする。また、エステル結合部のカルボニル基「−Ｃ（＝Ｏ）−」の１つの酸素原子を側鎖とする。
また、脂肪酸エステルにおいて、原子数が最も多くなる原子鎖が複数存在する場合、側鎖の原子数が最も多くなる原子鎖を主鎖とする。
また、脂肪酸エステルにおいて、原子数が最も多くなる原子鎖が複数存在し、複数の原子鎖に含まれる側鎖の原子数が同じである場合、側鎖の数が最も少なくなる原子鎖を主鎖とする。
なお、主鎖の原子数及び側鎖の原子数には、水素原子は含まれない。
【００５８】
脂肪酸エステルＥの一例には、下記一般式（１）で表される化合物が含まれる。
Ｒ１−ＣＯＯ−Ｒ２      一般式（１）
一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立的にアルキル基であり、Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも一方のアルキル基は側鎖を有する分岐アルキル基である。
Ｒ１及びＲ２のうち一方が直鎖アルキル基であり、Ｒ１及びＲ２のうち他方が分岐アルキル基であってもよい。また、Ｒ１及びＲ２の両方が分岐アルキル基であってもよい。
【００５９】
Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも一方に含まれる側鎖は、炭素数１以上であってもよく、炭素数２以上が好ましく、炭素数３以上がより好ましく、炭素数４以上がさらに好ましい。これによって、脂肪酸エステルＥの立体障害によってインクの泡立ちを防止することができる。
また、Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも一方に含まれる側鎖は、特に制限されず、炭素数１２以下であってよく、炭素数１０以下が好ましく、炭素数８以下がより好ましい。
Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも一方に含まれる側鎖は、さらに分岐し側鎖を有していてもよい。
【００６０】
脂肪酸エステルＥの側鎖としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等を挙げることができる。
好ましくは、ｎ−ブチル基、ヘキシル基、オクチル基であり、より好ましくはｎ−ブチル基、ヘキシル基である。
【００６１】
Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも一方が分岐アルキル基である場合、分岐アルキル基の主鎖の炭素数は、それぞれ独立的に、６以上であることが好ましく、８以上であることがより好ましい。
分岐アルキル基の主鎖の炭素数は、それぞれ独立的に、１３以下であることが好ましく、１２以下であることがより好ましく、１０以下であることがさらに好ましい。
分岐アルキル基の全体の炭素数は、４〜３０が好ましく、６〜２０がより好ましく、８〜１８がさらに好ましい。
Ｒ１及びＲ２のうち一方が直鎖アルキル基である場合、直鎖アルキル基の全体の炭素数は、１〜３０が好ましく、６〜２０がより好ましく、８〜１８がさらに好ましい。
Ｒ１及びＲ２の側鎖の炭素数及び主鎖の炭素数は、互いの主鎖の長さ、側鎖の炭素数、脂肪酸エステルＥ全体の炭素数に応じて調節されるものである。
【００６２】
脂肪酸エステルＥの１分子中の炭素数は、１０以上がより好ましく、１２以上がさらに好ましく、１６以上が一層好ましい。これによって、脂肪酸エステルの分子構造を嵩高くし、泡立ちの発生をより防止することができる。
また、脂肪酸エステルＥの１分子中の炭素数は、４０以下であることが好ましく、３０以下がより好ましく、２５以下がさらに好ましく、２３以下が一層好ましい。高炭素数になると高粘度となることがあるため、脂肪酸エステルＥの炭素数がこの範囲であることで、インクを低粘度化して、吐出性能をより改善することができる。
なかでも、脂肪酸エステルＥの１分子中の炭素数が２３以下であることで、印刷物の裏抜けをより防止することができる。高炭素数の脂肪酸エステルは、比較的に低揮発性であるため、印刷後の用紙から揮発しにくく、用紙の表面から内部に残るようになる。脂肪酸エステルが用紙に残った状態では、屈折率の関係で用紙が透き通って観察されるため、印刷物の裏抜けが目立ち問題になる。
【００６３】
脂肪酸エステルＥの具体例としては、例えば、酢酸１−ブチルヘキシル、２−エチルヘキサン酸２−エチルヘキシル、２−エチルヘキサン酸２−ヘキシルデシル、２−ブチルオクタン酸ヘキシル、２−ブチルオクタン酸オクチル、２−ブチルオクタン酸２−エチルヘキシル、２−ブチルオクタン酸デシル、ヘキサン酸２−ヘキシルデシル、ヘプタン酸２−ヘキシルデシル、オクタン酸１−ヘキシルオクチル、オクタン酸２−ブチルオクチル、オクタン酸２−ヘキシルデシル、２−エチルヘキサン酸２−ヘキシルデシル、ノナン酸２−ブチルオクチル、ノナン酸１−ヘキシルオクチル、３，５，５−トリメチルヘキサン酸３，５，５−トリメチルヘキシル、３，５，５−トリメチルヘキサン酸１１−メチルドデシル、デカン酸１−ブチルヘキシル、デカン酸２−ブチルオクチル、デカン酸２−オクチルドデシル、２−ブチルオクタン酸ノニル、２−ブチルオクタン酸１−ブチルヘキシル、２−ヘキシルデカン酸ヘキシル、等を挙げることができる。
これらは単独で、または２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６４】
脂肪酸エステルＥは、これに限定されないが、以下の方法によって製造することができる。
脂肪酸エステルＥは、脂肪酸とアルコールとを反応させて得ることができる。原料の脂肪酸及びアルコールのうち少なくとも一方に側鎖を有するものを用いる。また、脂肪酸エステルＥのアルコール部分に側鎖を導入するために、炭素数３以上の２級アルコールを用いることができる。
反応温度は、脂肪酸及びアルコールの種類に応じて８０〜２３０℃の範囲で調節することができる。反応時間は、脂肪酸及びアルコールの種類や、原料の使用量に応じて１〜４８時間の範囲で調節することができる。エステル化反応に際して生成する水分を除去することが好ましい。
脂肪酸とアルコールとは、モル比で１：１で反応させることが好ましい。
反応に際して、濃硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸等の触媒を適量で用いてもよい。
【００６５】
原料となる側鎖を有する脂肪酸としては、例えば、２−エチルヘキサン酸、２−ブチルオクタン酸、２−ヘキシルデカン酸、２−オクチルドデカン酸等を挙げることができる。
原料となる直鎖脂肪酸としては、例えば、酢酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、イソノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸等を挙げることができる。
【００６６】
原料となる側鎖を有するアルコールとしては、例えば、２−エチルヘキサノール、イソノナノール、２−ブチル−１−オクタノール、イソトリデカノール、２−ヘキシル−１−デカノール、２−オクチル−１−ドデカノール等を挙げることができる。
原料となる２級アルコールとしては、例えば、５−デカノール、７−テトラデカノール等を挙げることができる。
原料となる直鎖アルコールとしては、例えば、１−ブタノール、１−ペンタノール、１−ヘキサノール、１−ヘプタノール、１−オクタノール、１−ノナノール、１−デカノール、１−ウンデカノール、１−ドデカノール等を挙げることができる。
【００６７】
脂肪酸エステルＥは、インク全量に対し、特に制限されないが、１０質量％以上で含まれてよい。
非水系溶剤全体の表面張力を高めてインクミストの発生を防止する観点から、脂肪酸エステルＥは、インク全量に対し、好ましくは２０質量％以上であり、より好ましくは３０質量％以上であり、さらに好ましくは４０質量％以上である。
また、脂肪酸エステルＥは、インク全量に対し、好ましくは９０質量％以下であり、より好ましくは８０質量％以下である。
非水系溶剤全量に対する脂肪酸エステルＥの配合量は、１０〜９０質量％で含まれてよく、２０〜８０質量％で含まれてもよい。
【００６８】
シリコーンオイルの量に対する脂肪酸エステルＥの量「（脂肪酸エステルＥの量）／（シリコーンオイルの量）」は、０．１〜１０が好ましく、０．５〜５がより好ましい。この範囲で、用紙内部へシリコーンオイルを適当量で浸透させながら、脂肪酸エステルＥとともに顔料及び顔料分散剤を用紙表面に適当量で留めることができる。また、インク全体の表面張力を高めて、インクミストの発生をより防止することができる。
【００６９】
インクには、その他の非水系溶剤が含まれてもよい。
その他の非水系溶剤としては、非極性有機溶剤及び極性有機溶剤のいずれも使用できる。なお、一実施形態において、非水系溶剤には、１気圧２０℃において同容量の水と均一に混合しない非水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。
【００７０】
非極性有機溶剤としては、例えば、脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素溶剤、芳香族炭化水素溶剤等の石油系炭化水素溶剤を好ましく挙げることができる。
脂肪族炭化水素溶剤及び脂環式炭化水素溶剤としては、パラフィン系、イソパラフィン系、ナフテン系等の非水系溶剤を挙げることができる。市販品としては、０号ソルベントＬ、０号ソルベントＭ、０号ソルベントＨ、カクタスノルマルパラフィンＮ−１０、カクタスノルマルパラフィンＮ−１１、カクタスノルマルパラフィンＮ−１２、カクタスノルマルパラフィンＮ−１３、カクタスノルマルパラフィンＮ−１４、カクタスノルマルパラフィンＮ−１５Ｈ、カクタスノルマルパラフィンＹＨＮＰ、カクタスノルマルパラフィンＳＨＮＰ、アイソゾール３００、アイソゾール４００、テクリーンＮ−１６、テクリーンＮ−２０、テクリーンＮ−２２、ＡＦソルベント４号、ＡＦソルベント５号、ＡＦソルベント６号、ＡＦソルベント７号、ナフテゾール１６０、ナフテゾール２００、ナフテゾール２２０（いずれもＪＸＴＧエネルギー株式会社製）；アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、エクソールＤ４０、エクソールＤ６０、エクソールＤ８０、エクソールＤ９５、エクソールＤ１１０、エクソールＤ１３０（いずれもエクソンモービル社製）；モレスコホワイトＰ−４０、モレスコホワイトＰ−６０、モレスコホワイトＰ−７０、モレスコホワイトＰ−８０、モレスコホワイトＰ−１００、モレスコホワイトＰ−１２０、モレスコホワイトＰ−１５０、モレスコホワイトＰ−２００、モレスコホワイトＰ−２６０、モレスコホワイトＰ−３５０Ｐ（いずれも株式会社ＭＯＲＥＳＣＯ製）等を好ましく挙げることができる。
芳香族炭化水素溶剤としては、グレードアルケンＬ、グレードアルケン２００Ｐ（いずれもＪＸＴＧエネルギー株式会社製）、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ソルベッソ２００、ソルベッソ２００ＮＤ（いずれもエクソンモービル社製）等を好ましく挙げることができる。
石油系炭化水素溶剤の蒸留初留点は、１００℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましく、２００℃以上であることが一層好ましい。蒸留初留点はＪＩＳ  Ｋ００６６「化学製品の蒸留試験方法」に従って測定することができる。
【００７１】
極性有機溶剤としては、脂肪酸エステルＥ以外のその他の脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等を好ましく挙げることができる。
脂肪酸エステル系溶剤としては、例えば、全体の炭素数が１２以上、好ましくは１６〜３０であって、ラウリン酸メチル、ラウリン酸ヘキシル、パルミチン酸ヘキシル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸ブチル、オレイン酸ヘキシル、リノール酸メチル、リノール酸エチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキシル、大豆油メチル、トール油メチル等の直鎖アルキル基を有する溶剤；パルミチン酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソオクチル、オレイン酸イソプロピル、リノール酸イソブチル、ステアリン酸イソオクチル、大豆油イソブチル、トール油イソブチル等の主鎖の原子数に対して側鎖の炭素数が少ない溶剤等が挙げられる。
【００７２】
高級アルコール系溶剤としては、例えば、イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、イソエイコシルアルコール、デシルテトラデカノール等の１分子中の炭素数が６以上、好ましくは１２〜２０の高級アルコール系溶剤が挙げられる。
高級脂肪酸系溶剤としては、例えば、ラウリン酸、イソミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、α−リノレン酸、リノール酸、オレイン酸、イソステアリン酸等の１分子中の炭素数が１２以上、好ましくは１４〜２０の高級脂肪酸系溶剤等が挙げられる。
脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等の極性有機溶剤の沸点は、１５０℃以上であることが好ましく、２００℃以上であることがより好ましく、２５０℃以上であることがさらに好ましい。なお、沸点が２５０℃以上の非水系溶剤には、沸点を示さない非水系溶剤も含まれる。
【００７３】
これらの非水系溶剤は、単独で使用してもよく、単一の相を形成する限り２種以上を組み合わせて用いることができる。
脂肪酸エステルＥ及びシリコーンオイルの他に、その他の非水系溶剤を用いる場合は、その他の非水系溶剤はインク全量に対して５０質量％以下で配合することが好ましく、より好ましくは２０質量％以下であり、さらに好ましくは１０質量％以下である。
その他の脂肪酸エステルとして、Ｂ／Ａが０．２未満である脂肪酸エステルの配合量は制限されることが好ましい。Ｂ／Ａが０．２未満である脂肪酸エステルは、例えばインク全量に対し０質量％〜１０質量％に制限されることが好ましい。
【００７４】
上記各成分に加えて、油性インクには、本発明の効果を損なわない限り、各種添加剤が含まれていてよい。添加剤としては、ノズルの目詰まり防止剤、酸化防止剤、導電率調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤等を適宜添加することができる。これらの種類は、特に限定されることはなく、当該分野で使用されているものを用いることができる。
【００７５】
インクは、色材及び非水系溶剤を含む各成分を混合することで作製することができる。好ましくは、各成分を一括ないし分割して混合及び撹拌してインクを作製することができる。具体的には、ビーズミル等の分散機に全成分を一括又は分割して投入して分散させ、所望により、メンブレンフィルター等のろ過機を通すことにより調製できる。
【００７６】
油性インクジェットインクとしての粘度は、インクジェット記録システムの吐出ヘッドのノズル径や吐出環境等によってその適性範囲は異なるが、一般に、２３℃において５〜３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５〜１５ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、８〜１３ｍＰａ・ｓが一層好ましい。
【００７７】
インクジェットインクを用いた印刷方法としては、特に限定されず、ピエゾ方式、静電方式、サーマル方式など、いずれの方式のものであってもよい。インクジェット記録装置を用いる場合は、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドから一実施形態によるインクを吐出させ、吐出されたインク液滴を記録媒体に付着させるようにすることが好ましい。
【００７８】
一実施形態において、記録媒体は、特に限定されるものではなく、普通紙、コート紙、特殊紙等の印刷用紙、布、無機質シート、フィルム、ＯＨＰシート等、これらを基材として裏面に粘着層を設けた粘着シート等を用いることができる。これらの中でも、インクの浸透性の観点から、普通紙、コート紙等の印刷用紙を好ましく用いることができる。
【００７９】
ここで、普通紙とは、通常の紙の上にインクの受容層やフィルム層等が形成されていない紙である。普通紙の一例としては、上質紙、中質紙、ＰＰＣ用紙、更紙、再生紙等を挙げることができる。普通紙は、数μｍ〜数十μｍの太さの紙繊維が数十から数百μｍの空隙を形成しているため、インクが浸透しやすい紙となっている。
【００８０】
また、コート紙としては、マット紙、光沢紙、半光沢紙等のインクジェット用コート紙や、いわゆる塗工印刷用紙を好ましく用いることができる。ここで、塗工印刷用紙とは、従来から凸版印刷、オフセット印刷、グラビア印刷等で使用されている印刷用紙であって、上質紙や中質紙の表面にクレーや炭酸カルシウム等の無機顔料と、澱粉等のバインダーを含む塗料により塗工層を設けた印刷用紙である。塗工印刷用紙は、塗料の塗工量や塗工方法により、微塗工紙、上質軽量コート紙、中質軽量コート紙、上質コート紙、中質コート紙、アート紙、キャストコート紙等に分類される。
【実施例】
【００８１】
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。本発明は以下の実施例に限定されない。
【００８２】
「脂肪酸エステルの合成」
合成した脂肪酸エステルの処方を表１に示す。
表１に示す処方にしたがって、脂肪酸とアルコールを四つ口フラスコに入れて混合撹拌し均一な溶液を得た。四つ口フラスコにディーンスターク装置を装着し、仕込んだ原材料が反応して水が発生したら取り除けるようにした。均一な溶液が入っている四つ口フラスコにさらに触媒として硫酸を適量加え、系全体を加熱した。加熱温度は脂肪酸及びアルコールの種類に応じて８０℃〜２３０℃に設定した。加熱反応時間は１〜４８時間に設定した。反応後、未反応の原材料や不純物を取り除くため、得られた溶液を減圧蒸留し、脂肪酸エステルを得た。
脂肪酸とアルコールとは、モル比で１：１となるように混合した。
脂肪酸及びアルコールは、東京化成工業株式会社及びＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社から入手することができる。
【００８３】
また、市販品として以下の脂肪酸エステルを用いた。
ラウリン酸ヘキシル：花王株式会社製「エキセパールＨＬ」。
パルミチン酸２−エチルヘキシル：高級アルコール工業株式会社製「ＩＯＰ」。
２−エチルヘキサン酸２−ヘキシルデシル：高級アルコール工業株式会社製「ＩＣＥＨ」。
【００８４】
【表１】
2020019873.tif 000003
【００８５】
「シリコーンオイルの合成」
合成したシリコーンオイルの処方を表２に示す。得られた合成品のシリコーンオイルの詳細を表３に示す。
四つ口フラスコに、ヘキサンを５０質量部、表中に示す配合量でシロキサン化合物及び反応性化合物を仕込んだ。これに、白金触媒（シグマアルドリッチ社製「１，３-ジビニル-１，１，３，３-テトラメチルジシロキサン白金錯体」）を０．０２質量部滴下し、室温にて２〜３時間撹拌した。その後、減圧蒸留により反応溶媒（ヘキサン）、未反応原料を留去し目的物を得た。各変性シリコーンの合成では、シロキサン化合物と、反応性化合物とのモル比が１：１．１となるように配合した。
シロキサン化合物はＧｅｌｅｓｔ社より入手し、反応性化合物は東京化成工業株式会社より入手した。
【００８６】
また、市販品として以下のシリコーンオイルを用いた。
ジメチルシリコーン「ＫＦ−９６Ｌ−５ＣＳ」：信越化学工業株式会社製。
ジメチルシリコーン「ＫＦ−９６−１０ＣＳ」：信越化学工業株式会社製。
アルキル変性シリコーン「ＦＺ−３１９６」：東レ・ダウコーニング株式会社製。
【００８７】
【表２】
2020019873.tif 000004
【００８８】
【表３】
2020019873.tif 000005
【００８９】
「インクの作製」
インクの処方を表４、表５、表６に示す。脂肪酸エステルについて、１分子中の炭素数（Ｃ数）、主鎖の原子数Ａ、側鎖の原子数Ｂ、側鎖の原子数／主鎖の原子数（Ｂ／Ａ）を各表にそれぞれ示す。
各表に示す配合量にしたがって、顔料、顔料分散剤、及び溶剤を混合し、ビーズミル「ダイノーミルＫＤＬ−Ａ」（株式会社シンマルエンタープライゼス製）により滞留時間１５分間の条件で、十分に顔料を分散した。続いて、メンブレンフィルターで粗大粒子を除去し、インクを得た。
【００９０】
その他の成分は、以下の通りである。
（顔料）
カーボンブラック「ＭＡ７７」：三菱ケミカル株式会社製。
カーボンブラック「ＮＥＲＯＸ５００」：エボニックジャパン株式会社製。
（顔料分散剤）
ソルスパース１８０００：日本ルーブリゾール株式会社製、有効成分１００質量％。
ソルスパース１３９４０：日本ルーブリゾール株式会社製、有効成分４０質量％。
（炭化水素溶剤）
イソパラフィン系溶剤「アイソパーＭ」：エクソンモービル社製。
ナフテン系溶剤「エクソールＤ１３０」エクソンモービル社製。
【００９１】
「評価」
上記実施例及び比較例のインクについて、以下の方法により評価を行った。これらの評価結果を表４、表５、表６に示す。
【００９２】
（インクミストの発生）
上記した各インクをライン式インクジェットプリンタ「オルフィスＦＷ５２３０」（理想科学工業株式会社製）に装填し、普通紙「理想用紙薄口」（理想科学工業株式会社製）に、ベタ画像を１０００枚連続して片面印刷して、印刷物を得た。
なお、「オルフィスＦＷ５２３０」は、ライン型インクジェットヘッドを使用し、主走査方向（ノズルが並んでいる方向）に直交する副走査方向に用紙を搬送して印刷を行うシステムである。
【００９３】
印刷物を１０００枚印刷後の機体内のミスト汚れを目視で観察し、以下の基準で評価した。ミスト汚れは、インクジェットノズルからインクが吐出される際に、インクがミスト状に飛散して機体内に付着して観察される。
Ａ：ほとんど汚れが確認できない。
Ｂ：汚れが確認されるが実際の使用上問題ないレベル。
Ｃ：汚れが顕著であり実際の使用上問題あるレベル。
【００９４】
（表濃度）
上記インクミストの発生の評価と同様して印刷物を得た。印刷物を１日放置した後に印刷物の印刷面の表面ＯＤ値を光学濃度計（ＲＤ９２０、マクベス社製）を用いてを測定した。表濃度を以下の基準で評価した。
Ａ：表面ＯＤ値が１．１０以上。
Ｂ：表面ＯＤ値が１．０５以上１．１０未満。
Ｃ：表面ＯＤ値が１．０５未満。
【００９５】
（裏抜け）
上記インクミストの発生の評価と同様して印刷物を得た。印刷物を１日放置した後に印刷物の裏面の裏面ＯＤ値を光学濃度計（ＲＤ９２０、マクベス社製）を用いて裏面ＯＤ値を測定した。裏抜けを以下の基準で評価した。
Ａ：裏ＯＤ値が０．１３未満。
Ｂ：裏ＯＤ値が０．１３以上。
【００９６】
（インクの泡立ち）
５０ｍｌのガラス容器に、上記した各インクを３０ｍＬ入れて良く振り、その後に静置した。振った後から泡が消えるまでの時間を測定した。インクの泡立ちを以下の基準で評価した。
Ａ：１分未満で大きな泡が消える。
Ｂ：１分以上２分未満で大きな泡が消える。
Ｃ：２分以上後にも大きな泡が残る。
【００９７】
【表４】
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【００９８】
【表５】
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【００９９】
【表６】
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【０１００】
表中に示す通り、各実施例のインクでは、インクミストの発生を防止し、印刷物の表濃度が高く、裏抜けを防止し、インクの泡立ちを防止することができた。特に詳述しないが、各実施例のインクの粘度も適正であった。
【０１０１】
実施例１〜８では、主鎖の原子数／側鎖の原子数（Ｂ／Ａ）が０．２以上である各種脂肪酸エステルを用いており、結果が良好であった。
実施例１〜８から、１分子中の炭素数がより多い脂肪酸エステルを用いることで、シリコーンオイルと併用する場合に、インクの泡立ちがより防止されることがわかる。
実施例１〜８から、１分子中の炭素数がより少ない脂肪酸エステルを用いることで、用紙へのインク溶剤の浸透が抑制されて、裏抜けがより防止されることがわかる。
実施例９では、各種顔料及び顔料分散剤を用いており、結果が良好であった。
【０１０２】
実施例１０〜１４では、各種シリコーンオイルを用いており、結果が良好であった。さらにアルキル変性シリコーンオイルを用いることで、インクの泡立ちをより防止することができた。
実施例１５及び１６から、脂肪酸エステル１０〜８０質量％、シリコーンオイル１０〜８０質量％の範囲で、良好な結果が得られることがわかる。
実施例１７及び１８から、脂肪酸エステル及びシリコーンオイル以外に、炭化水素溶剤を併用しても、良好な結果が得られることがわかる。
【０１０３】
比較例１及び２では、主鎖の原子数／側鎖の原子数（Ｂ／Ａ）が０．２未満である脂肪酸エステルを用いており、インクの泡立ちが顕著に発生した。
比較例３及び４では、１種類の溶剤のみを用いているため、インクの泡立ちは問題にならないが、その他の結果が悪かった。
比較例３は、主鎖の原子数／側鎖の原子数（Ｂ／Ａ）が０．２以上である脂肪酸エステルのみを用いた例であり、脂肪酸エステルが用紙に浸透しやすくなって、表面濃度が低下し、裏抜けが発生した。
比較例４は、シリコーンオイルのみを用いた例であり、シリコーンオイルが低表面張力であるため、インクミストが顕著に発生した。