(57)【要約】      （修正有）【課題】エタノールを含有する粘稠な抗菌剤について、使用者の手や指などに付着させた直後から数時間だけでなく、さらに長い時間が経過しても皮膚刺激性が低く高い抗菌効果を奏する抗菌剤の提供。【解決手段】銀担持体と、エタノールと、増粘化合物と、を含有する粘稠抗菌剤であって、２５℃における粘度が０．０５〜１００Ｐａ・ｓであることを特徴とする粘稠抗菌剤や、前記銀担持体が０．０１〜２．０重量％、前記エタノールが３０〜７５重量％、前記増粘化合物が０．１５〜２．０重量％含有されている前記粘稠抗菌剤。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
銀担持体と、
エタノールと、
増粘化合物を含有する粘稠抗菌剤であって、
２５℃における粘度が０．０５〜１００Ｐａ・ｓであることを特徴とする粘稠抗菌剤。
【請求項２】
前記銀担持体が０．０１〜２．０重量％、
前記エタノールが３０〜７５重量％、
前記増粘化合物が０．１５〜２．０重量％含有されていることを特徴とする請求項１に記載の粘稠抗菌剤。
【請求項３】
前記増粘化合物が、アクリル酸系化合物又は多糖類であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の粘稠抗菌剤。
【請求項４】
前記増粘化合物が、カルボキシビニルポリマーであることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれかに記載の粘稠抗菌剤。
【請求項５】
前記銀担持体が、金属銀を表面に担持したリン酸カルシウムであることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれかに記載の粘稠抗菌剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本件発明は、使用者の手や指に付着した細菌、カビやウイルス等を死滅させるための粘稠な抗菌剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、使用者の手や指に付着した細菌、カビやウイルス等を死滅させるために、有効成分としてエタノールを配合した粘稠な抗菌剤が知られている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、塩化ベンザルコニウム、局方エタノール、カルボキシビニルポリマー、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどを含有し粘度が２０,０００センチポイズである消毒剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平６−１９９７００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１の消毒剤では、使用直後においてはエタノールが十分含有されているために、菌の増殖を抑制する抗菌効果を有するが、使用者の体温や外気温などによって徐々にエタノールが揮発していき、徐々にその抗菌効果が逓減するという課題があった。そして、塩化ベンザルコニウムも抗菌効果を有するところ、エタノールよりも抗菌効果が持続するものの、数時間しか効力が持続しないために、やはり徐々にその抗菌効果が逓減するという課題があった。また、使用者が繰り返し手や指に塗り重ねることで、抗菌成分である塩化ベンザルコニウムが濃縮され、掻痒を伴った皮疹、発赤を伴う小水疱などを示すことも懸念される。
【０００６】
そこで、本件発明では、エタノールを含有する粘稠な抗菌剤について、使用者の手や指などに付着させた直後から数時間だけでなく、さらに時間が経過した後であっても皮膚刺激性が低く高い抗菌効果を奏する抗菌剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
〔１〕すなわち、銀担持体と、エタノールと、増粘化合物を、含有する粘稠抗菌剤であって、２５℃における粘度が０．０５〜１００Ｐａ・ｓであることを特徴とする粘稠抗菌剤である。
【０００８】
〔２〕そして、前記銀担持体が０．０１〜２．０重量％、前記エタノールが３０〜７５重量％、前記増粘化合物が０．１５〜２．０重量％含有されていることを特徴とする前記〔１〕に記載の粘稠抗菌剤である。
【０００９】
〔３〕そして、前記増粘化合物が、アクリル酸系化合物又は多糖類であることを特徴とする前記〔１〕又は前記〔２〕に記載の粘稠抗菌剤である。
【００１０】
〔４〕そして、前記増粘化合物が、カルボキシビニルポリマーであることを特徴とする前記〔１〕から前記〔３〕のいずれかに記載の粘稠抗菌剤である。
【００１１】
〔５〕そして、前記銀担持体が、金属銀を表面に担持したリン酸カルシウムであることを特徴とする前記〔１〕から前記〔４〕のいずれかに記載の粘稠抗菌剤である。
【発明の効果】
【００１２】
本件発明によれば、エタノールを含有する粘稠な抗菌剤について、使用者の手や指などに付着させた直後だけでなく、エタノールが揮発する程度の時間が経過した後であっても高い抗菌効果を奏することができる。これにより、緑膿菌や黄色ブドウ球菌、大腸菌など、手指を介して感染するとされる様々な病原性細菌を抑制することで感染症や食中毒を予防する効果も奏する。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の実施例１〜３の組成物の効力の持続性の試験結果を示す図である。
【図２】本発明の実施例４〜６の組成物の効力の持続性の試験結果を示す図である。
【図３】本発明の実施例７〜９の組成物の効力の持続性の試験結果を示す図である。
【図４】本発明の比較例１及び３の組成物の効力の持続性の試験結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本件発明の粘稠抗菌剤に関する実施形態について詳しく説明する。なお、説明中における範囲を示す表記のある場合は、上限と下限を含有するものである。
【００１５】
本件発明における銀担持体は、金属銀、銀イオン、銀塩など銀の原子を担持している化合物であり、溶出した銀イオンが、細菌、カビやウイルスの細胞内に入り込み酵素の働きを阻害や不活化するなどして抗菌効果を奏する有効成分である。
【００１６】
銀塩としては、例えば、酢酸銀、アセチルアセトン酸銀、アジ化銀、銀アセチリド、ヒ酸銀、安息香酸銀、フッ化水素銀、臭素酸銀、臭化銀、炭酸銀、塩化銀、塩素酸銀、クロム酸銀、クエン酸銀、シアン酸銀、シアン化銀、（ｃｉｓ，ｃｉｓ−１，５−シクロオクタジエン）−１，１，１，５，５，５−ヘキサフルオロアセチルアセトン酸銀、ジエチルジチオカルバミン酸銀、フッ化銀（Ｉ）、フッ化銀（ＩＩ）、７，７−ジメチル−１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−４，６−オクタンジオン酸銀、ヘキサフルオロアンチモン酸銀、ヘキサフルオロヒ酸銀、ヘキサフルオロリン酸銀、ヨウ素酸銀、ヨウ化銀、イソチオシアン酸銀、シアン化銀カリウム、乳酸銀、モリブデン酸銀、硝酸銀、亜硝酸銀、酸化銀（Ｉ）、酸化銀（ＩＩ）、シュウ酸銀、過塩素酸銀、ペルフルオロ酪酸銀、ペルフルオロプロピオン酸銀、過マンガン酸銀、過レニウム酸銀、リン酸銀、ピクリン酸銀一水和物、プロピオン酸銀、セレン酸銀、セレン化銀、亜セレン酸銀、スルファジアジン銀、硫酸銀、硫化銀、亜硫酸銀、テルル化銀、テトラフルオロ硼酸銀、テトラヨードムキュリウム酸銀、テトラタングステン酸銀、チオシアン酸銀、ｐ−トルエンスルホン酸銀、トリフルオロメタンスルホン酸銀、トリフルオロ酢酸銀、バナジン酸銀等や、ヒスチジン銀錯体、メチオニン銀錯体、システイン銀錯体、アスパラギン酸銀錯体、ピロリドンカルボン酸銀錯体、オキソテトラヒドロフランカルボン酸銀錯体、イミダゾール銀錯体などが好ましい。
【００１７】
銀を担持している担体としては、リン酸亜鉛カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸ジルコニウム、リン酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、活性炭、活性アルミナ、シリカゲル、ゼオライト、ヒドロキシアパタイト、リン酸ジルコニウム、リン酸チタン、チタン酸カリウム、含水酸化ビスマス、含水酸化ジルコニウム、ハイドロタルサイトなどの無機化合物や銀イオンとキレート錯体を形成可能なアミノ酸などの有機化合物が好ましい。
【００１８】
本件発明の粘稠抗菌剤における銀担持体の配合割合としては、０．０１〜２．０重量％が好ましく、０．０５〜１．５重量％がより好ましい。銀担持体の配合割合が、この範囲にあると、使用者の手や指などに塗布したのちにエタノールが揮発するくらいの時間が経過しても銀担持体に含まれる銀は使用者の体温や外気温によって揮発することがないために、抗菌効果を持続させることができ、また、銀担持体が凝集して沈殿することなく粘稠抗菌剤中に均一に分散するために、いつ使用しても安定した抗菌効果を奏することができる。また、銀担持体は、皮膚刺激性がほとんどないため、使用者が本件発明の粘稠抗菌剤を繰り返し手や指に塗り重ねたとしても炎症などを示すおそれがほとんどない。
【００１９】
本件発明におけるエタノールは、菌の生育を阻み、また、菌を死滅させる抗菌効果を奏する有効成分である。
【００２０】
本件発明の粘稠抗菌剤におけるエタノールの含有割合は、３０〜７５重量％が好ましく、５５〜６５重量％がさらに好ましい。エタノールの含有割合がこの範囲にあると、菌などの増殖の抑制及び死滅などの抗菌効果を有するとともに、増粘化合物を均一に分散することができる。
【００２１】
本件発明における増粘化合物は、抗菌剤の粘性を向上させるための化合物である。具体的には、アクリル酸系化合物や多糖類が用いられることが好ましい。アクリル酸系化合物としては、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウムなどが好ましい。多糖類としては、ヒドロキシエチル基が導入されたセルロース誘導体であるヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル基が導入されたセルロース誘導体であるヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピル基及び低級アルキル基のうちメチル基が導入されたセルロース誘導体であるヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースにステアリルグリシジルエーテルなどの疎水性のアルキル基を有するグリシジルエーテルを反応させて得られる疎水化ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチル基及びヒドロキシプロピル基が導入されたセルロースであるヒドロキシエチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチル基が導入されたセルロースの塩であるカルボキシメチルセルロースナトリウム、キサンタンガム、アルギン酸ナトリウムなどが好ましい。また、疎水化ヒドロキシプロピルメチルセルロースにおいては、疎水基がステアリル基だけでなく炭素数６〜２２などの中鎖及び長鎖アルキル基を用いることもできる。なお、導入されるヒドロキシエチル基及びヒドロキシプロピル基は、セルロース中の水酸基１つに対して１または複数付加することができ、１〜１０付加されていることが好ましい。特に、カルボキシビニルポリマーを用いることにより、銀担持体を均一に分散させることができるだけでなく、長期間保存したときにも抗菌剤が黒く変色することを抑制することができる点において好適である。
【００２２】
本件発明の粘稠抗菌剤における増粘化合物の含有割合は、０．１５〜２．０重量％が好ましく、０．２〜１．５重量％がさらに好ましい。増粘化合物の含有割合がこの範囲にあると、抗菌剤中に銀担持体を均一に分散することができ、また、抗菌剤を使用者が手や指などに付着させてもただちに流れ落ちることなく、また、塗り広げるときにものばしやすいとともに、べたつきを感じさせないという効果を奏する。
【００２３】
増粘化合物を配合することにより抗菌剤の粘度は向上するところ、各種成分を配合して攪拌し均一な白色な溶液となった状態におけるその抗菌剤の粘度はＪＩＳ  Ｋ７１１７−１に記載のブルックフィールド形回転粘度計Ｂ形（東機産業株式会社製、商品名「ＴＶＢ−１０Ｍ」）を用いた計測において、２５℃条件下０．０５〜１００Ｐａ・ｓであることが好ましく、５０〜５０００ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましく、１００〜３０００ｍＰａ・ｓであることがもっとも好ましい。粘度がこの範囲にあると、抗菌液を手などの肌に付着してもただちに流れ落ちることなく、また、塗り広げるときにものばしやすい。
【００２４】
本件発明の粘稠抗菌剤において、水を配合することもできる。配合する水としては、日本薬局方規格の水が好ましく、例えば、水道水、井戸水などである常水、そして、蒸留、イオン交換膜によるイオン交換処理、限外ろ過膜による限外ろ過処理のいずれか、またはそれらの組み合わせにより常水を処理した精製水、そして、加熱等により精製水を滅菌処理した滅菌精製水などが好ましい。水の含有割合は、２０〜５０重量％であることが好ましい。
【００２５】
本件発明の粘稠抗菌剤のｐＨが、２５℃において２〜７であることが好ましく、３〜６であることがさらに好ましい。本件発明の粘稠抗菌剤のｐＨが上記範囲にあると、エタノールや銀担持体の有効成分だけでなく、液性によっても酸性領域に耐性がない多くの菌に対して、抗菌効果を奏することができる。また、増粘化合物として、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウムなどのアクリル酸系化合物を用いた場合には、分子鎖が広がり増粘することが可能となる。本件発明の粘稠抗菌剤のｐＨを調整するために、クエン酸、グルコン酸、コハク酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、トリエタノールアミンなどのｐＨ調整剤を添加することができる。
【００２６】
本件発明の粘稠抗菌剤には、上記した成分の他に、必要に応じて、グリセリン、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ソルビットなどの保湿剤である多価アルコール、炭酸塩などの発泡剤、非イオン性・アニオン性・カチオン性などの界面活性剤、ＢＨＴなどの抗酸化剤、緩衝剤、香料、色素などを配合することもできる。
【実施例】
【００２７】
以下、本件発明の実施例について具体的に説明する。なお、本件発明は以下の実施例に限定されるものではない。また、数値範囲を示す表現は、上限及び下限を含有する。
【００２８】
＜実施例１＞
容量が２００ｍｌのグリフィンビーカーに、エタノールを６０．７ｇ、銀担持体として金属銀担持リン酸カルシウムを０．１ｇ、増粘化合物としてカルボキシビニルポリマーを０．６ｇ、精製水を３８．６ｇ加え、ｐＨ調整剤としてトリエタノールアミンを少量滴下し、均一な白色の溶液になるまで攪拌し、合計１００ｇの抗菌剤を得た。
【００２９】
＜実施例２＞
エタノールを６０．４ｇ、銀担持体として金属銀担持リン酸カルシウムを０．１ｇ、増粘化合物としてヒドロキシエチルセルロースを１．１ｇ、精製水を３８．４ｇ、ｐＨ調整剤を適量加えた以外は、実施例１と同様に合計１００ｇの抗菌剤を得た。
【００３０】
＜実施例３＞
エタノールを６０．７ｇ、銀担持体として金属銀担持リン酸カルシウムを０．１ｇ、増粘化合物としてヒドロキシプロピルセルロースを０．６ｇ、精製水を３８．６ｇ、ｐＨ調整剤を適量加えた以外は、実施例１と同様に合計１００ｇの抗菌剤を得た。
【００３１】
＜実施例４＞
エタノールを６０．７ｇ、銀担持体として金属銀担持リン酸カルシウムを０．１ｇ、増粘化合物としてヒドロキシプロピルメチルセルロースを０．６ｇ、精製水を３８．６ｇ、ｐＨ調整剤を適量加えた以外は、実施例１と同様に合計１００ｇの抗菌剤を得た。
【００３２】
＜実施例５＞
エタノールを６０．７ｇ、銀担持体として金属銀担持リン酸カルシウムを０．１ｇ、増粘化合物として疎水化ヒドロキシプロピルメチルセルロースを０．６ｇ、精製水を３８．６ｇ、ｐＨ調整剤を適量加えた以外は、実施例１と同様に合計１００ｇの抗菌剤を得た。
【００３３】
＜実施例６＞
エタノールを６０．７ｇ、銀担持体として金属銀担持リン酸カルシウムを０．１ｇ、増粘化合物としてポリアクリル酸ナトリウムを０．６ｇ、精製水を３８．６ｇ、ｐＨ調整剤を適量加えた以外は、実施例１と同様に合計１００ｇの抗菌剤を得た。
【００３４】
＜実施例７＞
エタノールを６０．９ｇ、銀担持体として金属銀担持リン酸カルシウムを０．１ｇ、増粘化合物としてアルギン酸ナトリウムを０．２ｇ、精製水を３８．８ｇ、ｐＨ調整剤を適量加えた以外は、実施例１と同様に合計１００ｇの抗菌剤を得た。
【００３５】
＜実施例８＞
エタノールを６０．９ｇ、銀担持体として金属銀担持リン酸カルシウムを０．１ｇ、増粘化合物としてカルボキシメチルセルロースナトリウムを０．２ｇ、精製水を３８．８ｇ、ｐＨ調整剤を適量加えた以外は、実施例１と同様に合計１００ｇの抗菌剤を得た。
【００３６】
＜実施例９＞
エタノールを６０．９ｇ、銀担持体として金属銀担持リン酸カルシウムを０．１ｇ、増粘化合物としてキサンタンガムを０．２ｇ、精製水を３８．８ｇ、ｐＨ調整剤を適量加えた以外は、実施例１と同様に合計１００ｇの抗菌剤を得た。
【００３７】
＜比較例１＞
エタノールを６０．８ｇ、増粘化合物としてカルボキシビニルポリマーを０．６ｇ、精製水を３８．７ｇ、ｐＨ調整剤を適量加えた以外は、実施例１と同様に合計１００ｇの抗菌剤を得た。
【００３８】
＜比較例２＞
エタノールを６１．０ｇ、銀担持体として金属銀担持リン酸カルシウムを０．１ｇ、精製水を３８．８ｇ、ｐＨ調整剤を適量加えた以外は、実施例１と同様に合計１００ｇの抗菌剤を得た。
【００３９】
＜比較例３＞
エタノールを６０．７ｇ、塩化ベンザルコニウムを０．１ｇ、増粘化合物としてカルボキシビニルポリマーを０．６ｇ、精製水を３８．６ｇ、ｐＨ調整剤を適量加えた以外は、実施例１と同様に合計１００ｇの抗菌剤を得た。
【００４０】
上記の抗菌剤の評価方法については、以下の方法で確認した。
【００４１】
〔外観〕
外観について、配合した抗菌剤を２４時間静置し目視にて確認した。黒っぽい変色や沈殿物が無いものを○と評価し、変色や沈殿物がわずかに生じているときは△と評価し、変色、沈殿物が大きく生じているときは×と評価した。これらのうち、○及び△を良好、×を不良と判断した。
【００４２】
〔ｐＨ〕
ｐＨについて、ｐＨ７（中性リン酸塩）標準液（ｐＨ  ６．８６  ａｔ  ２５℃）をゼロ点とし、ｐＨ４（フタル酸塩）標準液（ｐＨ  ４．０１  ａｔ  ２５℃）またはｐＨ９（ホウ酸塩）標準液（ｐＨ  ９．１８  ａｔ  ２５℃）で校正したｐＨ測定器（株式会社堀場製作所製、商品名Ｆ-５２）を用いて、２５℃に補正した値として測定した。
【００４３】
〔粘度〕
上記の抗菌剤を容器に入れて２５℃の恒温槽にて静置して、上記の抗菌剤が２５℃になってからＪＩＳ  Ｋ７１１７−１に記載のブルックフィールド形回転粘度計Ｂ形（東機産業株式会社製、商品名「ＴＶＢ−１０Ｍ」）にローター（Ｎｏ．２０）を取り付けて計測した。
【００４４】
〔使用感〕
使用感について、配合した抗菌剤を掌に滴下して塗り広げたときの官能により評価した。掌からこぼれ落ちにくく、糊状の剥離物であるヨレが生じたり、べたついたりすることのないものを○と評価し、多少掌からこぼれ落ち、ヨレやべたつきを感じる物を△と評価し、掌からこぼれ落ちやすく、明らかにヨレやべたつきを感じる物を×と評価した。これらのうち、○及び△を良好、×を不良と判断した。これらの結果を表１に併せて示す。
【００４５】
〔効力の持続性〕
流水にて手洗いを行った後、ハンドスタンプ培地（ＳＣＤ培地）に掌を押し付け、消毒  前の菌を採取した。次に配合した抗菌剤約２gを手に擦りこみ、乾燥させた後ハンドス  タンプ培地に掌を押し付け、塗布直後の菌を採取した。その後、滅菌済みグローブを装  着し３時間後及び６時間後にグローブをはずしてハンドスタンプ培地に掌を押し付け、  菌を採取した。これらのハンドスタンプ培地を約３５℃の恒温槽にて約２４時間以上培  養し，生菌数（cfu：コロニー形成単位）を測定した。３時間後、６時間後菌数が消毒  前よりも低く、抗菌効果が維持できているものを○と評価し、３時間後、６時間後菌数  が消毒前よりも増加し抗菌効果が維持できていないもの×と評価した。これらのうち、  ○を良好、×を不良と判断した。これらの結果を図１〜４と表１に示す。
【００４６】
これらの実施例１〜９、比較例１〜３の組成及び試験結果を表１にまとめて示す。
【００４７】
【表１】
2020019746.tif 000003
【００４８】
表１に示すように、実施例１〜９の抗菌剤において、銀担持体を添加しても沈殿や変色することなく均一な白色の液となり、手指に塗り広げたときに掌からこぼれ落ちにくく、糊状の剥離物であるヨレが生じたり、べたついたりすることのない良好な使用感とすることができ、さらに、所定時間経過後であっても抗菌効果を持続することができた。また、所定時間経過後であっても、塗広げた箇所に刺激性を感じることはなかった。
【図１】
2020019746.tif 000004
【図２】
2020019746.tif 000005
【図３】
2020019746.tif 000006
【図４】
2020019746.tif 000007