(57)【要約】      （修正有）【課題】樹脂の色相や種々特性（光学特性、耐熱性、成形性など）に優れた原料である、新規な化合物の提供。【解決手段】式（１）で示されるビナフタレン骨格を有する化合物であって、2020138920.tif 000020（式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１２の芳香族基を含んでいてもよい炭化水素基、Ａｒ１およびＡｒ２は炭素数６〜１０の置換基を有してもよい芳香族基、Ｌ１およびＬ２は炭素数１〜１２のアルキレン基、ｊおよびｋはそれぞれ独立に０〜５の整数、ｍ１、ｍ２、ｎ１、ｎ２はそれぞれ独立に０〜４の整数を示し、ｍ１＋ｍ２≧１である。ただし、ｍ１＋ｎ１は４以下の整数であり、ｍ２＋ｎ２は２以下の整数である。）化合物中のパラジウム元素の含有量が０〜５０ｐｐｍである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で示されるビナフタレン骨格を有する化合物であって、
【化１】
2020138920.tif 000013
（式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１２の芳香族基を含んでいてもよい炭化水素基、Ａｒ１およびＡｒ２は炭素数６〜１０の置換基を有してもよい芳香族基、Ｌ１およびＬ２は炭素数１〜１２のアルキレン基、ｊおよびｋはそれぞれ独立に０〜５の整数、ｍ１、ｍ２、ｎ１、ｎ２はそれぞれ独立に０〜４の整数を示し、ｍ１＋ｍ２≧１である。ただし、ｍ１＋ｎ１は４以下の整数であり、ｍ２＋ｎ２は２以下の整数である。）
ビナフタレン骨格を有する化合物中のパラジウム元素の含有量が下記式（２）を満たすビナフタレン骨格を有する化合物。
０  ≦  Ｐｄ  ≦  ５０ｐｐｍ          （２）
【請求項２】
前記式（１）が下記式（１ａ）〜（１ｆ）で示されるうちの少なくとも１つである請求項１に記載のビナフタレン骨格を有する化合物。
【化２】
2020138920.tif 000014
【化３】
2020138920.tif 000015
【化４】
2020138920.tif 000016
【化５】
2020138920.tif 000017
【化６】
2020138920.tif 000018
【化７】
2020138920.tif 000019
（式中、Ｒ３〜Ｒ１４はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１２の芳香族基を含んでいてもよい炭化水素基を示す。Ａｒ１およびＡｒ２、Ｌ１およびＬ２、ｊおよびｋは前記式（１）と同じである。）
【請求項３】
前記式（１）が前記式（１ｄ）である請求項２に記載のビナフタレン骨格を有する化合物。
【請求項４】
前記式（１）中のＡｒ１またはＡｒ２がフェニル基またはナフチル基である請求項１〜３のいずれかに記載のビナフタレン骨格を有する化合物。
【請求項５】
熱可塑性樹脂の原料としての、請求項１記載のビナフタレン骨格を有する化合物の使用方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学レンズや光学フイルムに代表される光学部材を構成する熱可塑性樹脂を形成するモノマーとして好適なビナフタレン骨格を有する化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン（ＢＮ２ＥＯ）に代表されるビナフタレン骨格を有するアルコールを原料としたポリカーボネート、ポリエステルなどの熱可塑性樹脂材料は、光学特性、耐熱性、成形性などに優れることから、光学レンズや光学シートなどの光学部材として注目されている。例えば、特許文献１には、ＢＮ２ＥＯを有するアルコールを原料としたポリエステル樹脂が開示されているが、該アルコールを使用したポリエステル樹脂の屈折率は１．６７との記載があるものの、近年の急速な技術革新に伴い、前記特性のさらなる向上が要求されている。そこでさらなる高屈折率化を目指し、特許文献２ではＢＮ２ＥＯに９，９−ビス［６−（２−ヒドロキシエトキシ）２−ナフチル］フルオレン（ＢＮＥＦ）を共重合させたポリカーボネート樹脂が開発されているものの、該特許文献に記載の樹脂も屈折率に未だ改善の余地がある。
【０００３】
ところで、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンの製造方法としては、特許文献３に記載された１，１’−ビ−２−ナフトールとエチレンカーボネートを反応させる方法、特許文献４に記載された１，１’−ビ−２−ナフトールとエチレンカーボネートまたはエチレンオキサイドを反応させる方法が開示されており、高純度で着色の少ない製品は得られるものの、該アルコールを原料として用いた熱可塑性樹脂材料の光学特性は未だ満足のいくものではなく改良の余地がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１７−１７１８８５号公報
【特許文献２】国際公開２０１８／０１６５１６号パンフレット
【特許文献３】特許第６０８３９００号公報
【特許文献４】特許第６０８３９０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明において分子設計した下記式（１）の化合物は、パラジウム含有量等の特定の金属含有量が少なく、その原料や原料を使った樹脂の色相や種々特性（光学特性、耐熱性、成形性など）に優れた新規なビナフタレン骨格を有する化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、上記従来技術の問題点を解決するために検討した結果達成されたものであって、一定の品質を有し、ポリマー原料として優れたビナフタレン骨格を有する化合物を提供することである。具体的には、本発明は、以下に示すビナフタレン骨格を有する化合物に関する。
【０００７】
［１］下記式（１）で示されるビナフタレン骨格を有する化合物であって、
【化１】
2020138920.tif 000002
（式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１２の芳香族基を含んでいてもよい炭化水素基、Ａｒ１およびＡｒ２は炭素数６〜１０の置換基を有してもよい芳香族基、Ｌ１およびＬ２は炭素数１〜１２のアルキレン基、ｊおよびｋはそれぞれ独立に０〜５の整数、ｍ１、ｍ２、ｎ１、ｎ２はそれぞれ独立に０〜４の整数を示し、ｍ１＋ｍ２≧１である。ただし、ｍ１＋ｎ１は４以下の整数であり、ｍ２＋ｎ２は２以下の整数である。）
ビナフタレン骨格を有する化合物中のパラジウム元素の含有量が下記式（２）を満たすビナフタレン骨格を有する化合物。
０  ≦  Ｐｄ  ≦  ５０ｐｐｍ          （２）
【０００８】
［２］前記式（１）が下記式（１ａ）〜（１ｆ）で示されるうちの少なくとも１つである前項１に記載のビナフタレン骨格を有する化合物。
【化２】
2020138920.tif 000003
【化３】
2020138920.tif 000004
【化４】
2020138920.tif 000005
【化５】
2020138920.tif 000006
【化６】
2020138920.tif 000007
【化７】
2020138920.tif 000008
（式中、Ｒ３〜Ｒ１４はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１２の芳香族基を含んでいてもよい炭化水素基を示す。Ａｒ１およびＡｒ２、Ｌ１およびＬ２、ｊおよびｋは前記式（１）と同じである。）
【０００９】
［３］前記式（１）が前記式（１ｄ）である前項２に記載のビナフタレン骨格を有する化合物。
［４］前記式（１）中のＡｒ１またはＡｒ２がフェニル基またはナフチル基である前項１〜３のいずれかに記載のビナフタレン骨格を有する化合物。
［５］熱可塑性樹脂の原料としての、前項１に記載のビナフタレン骨格を有する化合物の使用方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により製造された該ビナフタレン化合物は、屈折率が高く、合成時に使用するパラジウム系触媒の使用量を適正化することによりパラジウム含有量等の特定の金属含有量が少なくなるため、活性炭処理あるいはそれと酷似した金属の除去処理で容易に除去することができるため、非常に効率よく金属含有量の少ないビナフタレン骨格を有する化合物を製造することができる。さらに、該ビナフタレン化合物は反応性の高いヒドロキシ基を２つ有しているため、熱可塑性樹脂（例えばポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂など）のモノマー成分としても好適に利用できる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】実施例１で得られた化合物をＮＭＲ測定した図面である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明を詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の代表例であり、これらの内容に限定されるものではない。
【００１３】
［ビナフタレン骨格を有する化合物］
本発明の化合物は、下記式（１）で表されるビナフタレン骨格を有する化合物、すなわち、ナフタレンの１，１’位が直接結合したビナフタレン部位のナフタレン環の２〜８位および２’〜８’位のいずれかに少なくとも１つのヒドロキシ基を有する炭化水素が１つ置換または付加し、さらには炭素数６〜１０の置換基を有してもよい芳香族基が１つ置換または付加した化合物である。
【００１４】
【化８】
2020138920.tif 000009
（式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１２の芳香族基を含んでいてもよい炭化水素基、Ａｒ１およびＡｒ２は炭素数６〜１０の置換基を有してもよい芳香族基、Ｌ１およびＬ２は炭素数１〜１２のアルキレン基、ｊおよびｋはそれぞれ独立に０〜５の整数、ｍ１、ｍ２、ｎ１、ｎ２はそれぞれ独立に０〜４の整数を示し、ｍ１＋ｍ２≧１である。ただし、ｍ１＋ｎ１は４以下の整数であり、ｍ２＋ｎ２は２以下の整数である。）
【００１５】
上記式（１）において、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１２の芳香族基を含んでいてもよい炭化水素基を示し、水素原子、メチル基またはフェニル基が好ましい。
【００１６】
上記式（１）において、Ｒ１およびＲ２で表される炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ナフチル基、アラルキル基などが例示できる。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基などのＣ１−６アルキル基、Ｃ１−４アルキル基、Ｃ１−３アルキル基が好ましく、Ｃ１−３アルキル基がさらに好ましく、その中でメチル基またはエチル基がよりさらに好ましい。
【００１７】
また、シクロアルキル基の具体例としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのＣ５−８シクロアルキル基、Ｃ５−６シクロアルキル基などが好ましく、Ｃ５−６シクロアルキル基がより好ましい。
【００１８】
また、アリール基の具体例としては、フェニル基、アルキルフェニル基（モノまたはジメチルフェニル基、トリル基、２−メチルフェニル基、キシリル基など）などが好ましく、フェニル基がより好ましい。
【００１９】
また、アラルキル基の具体例としては、ベンジル基、フェネチル基などのＣ６−１０アリール−Ｃ１−４アルキル基などが好ましく例示できる。
また、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などが好ましい。
【００２０】
上記式（１）において、Ｒ１およびＲ２の置換基数ｎ１およびｎ２は、ｎ１が０〜４（例えば１〜３）であればよく、好ましくは０〜２、さらに好ましくは０〜１である。また、ｎ２が０〜３（例えば１〜３）であればよく、好ましくは０〜２、さらに好ましくは０〜１である。なお、ｎ１およびｎ２はそれぞれのナフタレン環において、同一または異なる数であってもよく、また、異なるナフタレン環において同一または異なる数であってもよい。また、置換基Ｒ１およびＲ２は、前記と同じであり、同一のナフタレン環および異なるナフタレン環においてそれぞれ、同一または異なる置換基であってもよい。
【００２１】
上記式（１）において、Ｌ１およびＬ２はそれぞれ独立に２価の連結基を示し、炭素数１〜１２のアルキレン基であり、炭素数１〜５のアルキレン基であることがより好ましく、エチレン基であるとさらに好ましい。通常、Ｌ１およびＬ２はビナフタレン環において、同一のアルキレン基であってもよい。また、Ｌ１およびＬ２は、異なるナフタレン環において、互いに同一又は異なっていてもよく、通常、同一であってもよい。
【００２２】
オキシアルキレン基（ＯＬ１）および（ＯＬ２）の数（付加モル数）ｊおよびｋは、それぞれ０〜５の範囲から選択でき、下限は好ましくは０以上であり、上限は好ましくは４以下、より好ましくは３以下、さらに好ましくは２以下である。特に好ましくは０または１であり、もっとも好ましくは１である。なお、ｊおよびｋは、整数でも平均値であってもよく、異なるナフタレン環において、同一であっても、異なっていてもよい。
【００２３】
上記式（１）において、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立に炭素原子数６〜１０の芳香族基を示し、フェニル基またはナフチル基が好ましい。基Ａｒ１およびＡｒ２はたがいに異なっていてもよく同一であってもよいが、通常、同一である。また、Ａｒ１およびＡｒ２のそれぞれの結合位置はビナフタレン環の３位と３’位、４位と４’位、５位と５’位、６位と６’位、７位と７’位または８位と８’位であると好ましく、４位と４’位、６位と６’位または７位と７’位であるとより好ましく、６位と６’位であるとさらに好ましい。
【００２４】
上記式（１）において、Ａｒ１およびＡｒ２の置換数ｍ１およびｍ２はｍ１＋ｍ２≧１であればよく、例えば、ｍ１は０〜４であればよく、好ましくは０〜２、さらに好ましくは０〜１である。また、ｍ２は０〜３であればよく、好ましくは０〜２、さらに好ましくは０〜１である。なお、ｍ１およびｍ２は、それぞれのナフタレン環において同一または異なる数であってもよく、また異なるナフタレン環において同一または異なる数であってもよい。
【００２５】
以下に前記式（１）で表されるジオール成分の代表例を示すが、本発明の前記式（１）に用いられる原料としては、それらによって限定されるものではない。
【００２６】
ジフェニルビナフタレンタイプとしては、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−３，３’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−４，４’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−５，５’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−７，７’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−８，８’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン等が好ましく挙げられる。なかでも、下記式（１−ａ）に示す２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレンが好ましい。
【００２７】
ジナフチルビナフタレンタイプとしては、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−３，３’−ジ−１−ナフチル−１，１’−ビナフタレン、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−４，４’−ジ−１−ナフチル−１，１’−ビナフタレン、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−５，５’−ジ−１−ナフチル−１，１’−ビナフタレン、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−６，６’−ジ−１−ナフチル−１，１’−ビナフタレン、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−７，７’−ジ−１−ナフチル−１，１’−ビナフタレン、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−８，８’−ジ−１−ナフチル−１，１’−ビナフタレン、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−３，３’−ジ−２−ナフチル−１，１’−ビナフタレン、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−４，４’−ジ−２−ナフチル−１，１’−ビナフタレン、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−５，５’−ジ−２−ナフチル−１，１’−ビナフタレン、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−６，６’−ジ−２−ナフチル−１，１’−ビナフタレン、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−７，７’−ジ−２−ナフチル−１，１’−ビナフタレン、２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−８，８’−ジ−２−ナフチル−１，１’−ビナフタレン等が好ましく挙げられる。なかでも、下記式（１−ｂ）および（１−ｃ）に示す下記式（１−ｂ）２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−６，６’−ジ−２−ナフチル−１，１’−ビナフタレンおよび下記式（１−ｃ）２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−６，６’−ジ−１−ナフチル−１，１’−ビナフタレンが好ましい。
【００２８】
【化９】
2020138920.tif 000010
【００２９】
【化１０】
2020138920.tif 000011
【００３０】
【化１１】
2020138920.tif 000012
【００３１】
本発明のビナフタレン骨格を有する化合物は、パラジウム元素の含有量が下記式（２）を満足する。
０  ≦  Ｐｄ  ≦  ５０ｐｐｍ                      （２）
好ましくは、下記式（２−１）を満足する。
０  ≦  Ｐｄ  ≦  ４０ｐｐｍ                      （２−１）
より好ましくは、下記式（２−２）を満足する。
０  ≦  Ｐｄ  ≦  ２５ｐｐｍ                      （２−２）
さらに好ましくは、下記式（２−３）を満足する。
０  ≦  Ｐｄ  ≦  １０ｐｐｍ                      （２−３）
よりさらに好ましくは、下記式（２−４）を満足する。
０  ≦  Ｐｄ  ≦  ５ｐｐｍ                        （２−４）
特に好ましくは、下記式（２−５）を満足する。
０  ≦  Ｐｄ  ≦  ３ｐｐｍ                        （２−５）
もっとも好ましくは、下記式（２−６）を満足する。
０  ≦  Ｐｄ  ≦  １ｐｐｍ                        （２−６）
上記範囲の上限を超えると、前記式（１）で表される原料アルコールを使った樹脂の色相やそれを使った光学部材に悪影響を及ぼすため、好ましくない。パラジウム元素の含有量の下限は、０．０１ｐｐｍ以上、０．０５ｐｐｍ以上、または０．１０ｐｐｍ以上であってもよい。
【００３２】
また、本発明のビナフタレン骨格を有する化合物のＨＰＬＣで測定した純度は、好ましくは９５％以上、より好ましくは９８％以上、さらに好ましくは９９％以上である。
【００３３】
［ビナフタレン骨格を有する化合物の製造方法］
本発明において、ビナフタレン骨格を有する化合物の製造方法としては、例えばジブロモ−ビナフトールとエチレンカーボネートとを反応させ、得られた合成物とフェニルボロン酸またはナフチルボロン酸とを、反応溶媒中、塩基およびパラジウム系触媒の存在下反応させる方法により行うことができる。
【００３４】
得られた反応物は、活性炭処理あるいはそれと酷似した金属の除去処理をして、パラジウム系触媒を除去することができる。
【００３５】
［ビナフタレン骨格を有する化合物の特徴および用途］
本発明のビナフタレン骨格を有する化合物は、好ましくはビナフタレン骨格とアリール基とを組み合わせているため、屈折率、耐熱性が高いだけでなくポリマーにした際に複屈折を軽減させることができる。これまで屈折率を向上させるために、ビナフタレン骨格を有する化合物として２，２’−ビス−（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンが用いられているが、これでは複屈折は低いものの屈折率は改良の余地がある。これに対し、本発明のビナフタレン骨格を有する化合物は、ビナフタレン骨格にジアリール基を導入しているためか、複屈折は変わらず低く屈折率が効率よく高くなる。さらに、ビナフタレン環には、１つ以上のヒドロキシル基を有し、ビナフタレン化合物全体で複数のヒドロキシル基を有しているため、反応性が高い。そのため、本発明のビナフタレン骨格を有する化合物は、種々の樹脂の原料（モノマー）として利用できる。例えば、熱可塑性樹脂（例えば、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂など）や熱硬化性樹脂（例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、熱硬化性ポリウレタン樹脂、（メタ）アクリレート（（メタ）アクリル酸エステル）など）のポリオール成分として用いることができる。本発明のビナフタレン骨格を有する化合物をポリオール成分として用いると、ビナフタレン骨格の６，６’位にジアリール基を有しているためか、得られる樹脂は高い屈折率と低複屈折性とを高レベルで両立できるという利点を備える。
【００３６】
また、本発明のビナフタレン骨格を有する化合物は、汎用な溶媒中で効率よく誘導体を調製できる。
【００３７】
本発明のビナフタレン骨格を有する化合物の融点は、５０〜２００℃の広い範囲から選択でき、好ましくは７０〜１８０℃、より好ましくは８０〜１６０℃、さらに好ましくは９０〜１５０℃である。
【実施例】
【００３８】
以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【００３９】
なお、実施例において、各種測定は以下のように行った。
（１）ＨＰＬＣ測定
実施例で得られた化合物を下記の装置、条件にて測定し、純度を求めた。
使用機器：Ｗａｔｅｒｓ社製
カラム：ＡＣＱＵＩＴＹ  ＵＰＬＣ＠ＢＥＨ  Ｃ１８  ２．１×１５０ｍｍ
溶出液（体積）：ジメチルホルムアミド：超純水（０．１重量％トリフルオロ酢酸）＝７０／３０。
（２）ＮＭＲ測定
実施例１で得られた化合物を下記の装置、溶媒にて測定した。
装置：日本電子社製  ＪＮＭ−ＡＬ４００（４００ＭＨｚ）
溶媒：ＣＤＣｌ３
（３）ＩＣＰ測定
実施例で得られた化合物を下記の装置にてパラジウム元素量を測定した。
使用機器：Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ
装置：Ａｇｉｌｅｎｔ５１００  ＩＣＰ−ＯＥＳ
（４）屈折率（ｎＤ）
装置：ＡＴＡＧＯ社製  ＤＲ−Ｍ２アッベ屈折計
手法：実施例で得られた化合物をジメチルスルホキシドに溶解させ、２５℃における屈折率（波長：５８９ｎｍ）を測定した。その溶液屈折率を用いてホモポリマーとしての屈折率を概算した。
【００４０】
［実施例１］
＜工程１＞
撹拌機、冷却器、さらには温度計を備え付けたフラスコに６，６’−ジブロモ−１，１’−ビ−２−ナフトール（以下、ＢＮ−６Ｂｒと略記することがある）５ｇ（１１．３ミリモル）、エチレンカーボネート２．３ｇ（２５．９ミリモル）、炭酸カリウム０．１６ｇ（１．９ミリモル）、トルエン１５ｇを仕込み、１１０℃で５時間反応した。反応の進行具合は適宜ＨＰＬＣにて確認し、ＢＮ−６Ｂｒの残存量が０．１重量％以下であることを確認し反応を終了させた。得られた反応混合物にトルエン６５ｇを加え希釈した後、１０重量％水酸化ナトリウム水溶液８ｇを加え８５℃で１時間撹拌後、水層を分液除去した。有機層を濃縮したのち、酢酸エチルに溶解させ水洗後に水層を分液除去した。さらにヘキサンを加えてそのまま再結晶した結果、目的の２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビナフタレン（以下、ＢＮ２ＥＯ−６Ｂｒと略記することがある）の白色固体を３．７ｇ（収率６１％、純度９８．８％）得た。得られたサンプルはそのまま工程２の反応に使用した。
【００４１】
＜工程２＞
窒素雰囲気下、撹拌機、冷却器、さらには温度計を備え付けたフラスコに工程２で得られたＢＮ２ＥＯ−６Ｂｒ３．５ｇ（６．６ミリモル）、フェニルボロン酸２．１０ｇ（１６．５ミリモル）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．１１２ｇ（０．１ミリモル）、２Ｍ炭酸カリウム水溶液９ｍＬ、トルエン３３ｍＬ、エタノール１２ｍＬを仕込み、８０℃で２時間反応した。反応の進行具合は適宜ＨＰＬＣにて確認し、ＢＮ２ＥＯ−６Ｂｒの残存が０．１重量％以下であることを確認し反応を終了させた。得られた反応混合物を濃縮後、１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を加えクロロホルムで抽出した。得られた有機層に活性炭を加え１時間撹拌したのち、活性炭を濾別後に有機層を濃縮した。濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製を行った結果、目的の２，２−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−６，６’−ジフェニル−１，１’−ビナフタレン（以下、ＢＮ２ＥＯ−６Ｐｈと略記することがある）の白色結晶を２．６ｇ（収率７５％、純度９９．２％）得た。ＩＣＰにより残存金属量を測定したところ、Ｐｄは７ｐｐｍであった。また、得られたＢＮ２ＥＯ−６Ｐｈを１Ｈ  ＮＭＲにより分析し、ビナフタレン環の６，６’位がフェニル基に置換された目的物であることを確認した（図１）。さらに、得られたＢＮ２ＥＯ−６Ｐｈを用いて屈折率を測定した結果、ホモポリマー換算値で１．７０となった。
【００４２】
［実施例２］
工程２におけるフェニルボロン酸を２−ナフタレンボロン酸に変更した以外は実施例１と同様にして２，２−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−６，６’−ジ−２−ナフチル−１，１’−ビナフタレン（以下、ＢＮ２ＥＯ−６（２Ｎｐ）と略記することがある）の白色固体を３．１ｇ（収率７５％、純度９９．２％）得た。ＩＣＰにより残存金属量を測定したところ、Ｐｄは７ｐｐｍであった。得られたＢＮ２ＥＯ−６（２Ｎｐ）を用いて屈折率を測定した結果、ホモポリマー換算値で１．７６となった。
【００４３】
［実施例３］
工程２におけるフェニルボロン酸を１−ナフタレンボロン酸に変更した以外は実施例１と同様にして２，２−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−６，６’−ジ−１−ナフチル−１，１’−ビナフタレン（以下、ＢＮ２ＥＯ−６（１Ｎｐ）と略記することがある）の白色固体を２．９ｇ（収率７０％、純度９９．１％）得た。ＩＣＰにより残存金属量を測定したところ、Ｐｄは８ｐｐｍであった。得られたＢＮ２ＥＯ−６（１Ｎｐ）を用いて屈折率を測定した結果、ホモポリマー換算値で１．７０となった。
【００４４】
［比較例１］
工程２における脱Ｐｄ処理として活性炭処理をしない以外は実施例１と同様にしてＢＮ２ＥＯ−６Ｐｈの薄黄色固体を２．６ｇ（収率７５％、純度９９．２％）得た。ＩＣＰにより残存金属量を測定したところ、Ｐｄは８０ｐｐｍであった。
【００４５】
［比較例２］
工程２における脱Ｐｄ処理として活性炭処理をしない以外は実施例２と同様にしてＢＮ２ＥＯ−６（２Ｎｐ）の薄黄色固体を３．１ｇ（収率７５％、純度９９．２％）得た。ＩＣＰにより残存金属量を測定したところ、Ｐｄは８０ｐｐｍであった。
【００４６】
［比較例３］
工程２における脱Ｐｄ処理として活性炭処理をしない以外は実施例３と同様にしてＢＮ２ＥＯ−６（１Ｎｐ）を２．９ｇ（収率７０％、純度９９．１％）得た。ＩＣＰにより残存金属量を測定したところ、Ｐｄは８０ｐｐｍであった。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明のビナフタレン骨格を有する化合物を原料（モノマー）とする樹脂は、例えば、フイルム、レンズ、プリズム、光ディスク、透明導電性基板、光カード、シート、光ファイバー、光学膜、光学フィルター、ハードコート膜等の光学部材に用いることができ、特にレンズに極めて有用である。
【図１】
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