(57)【要約】【課題】砒素品位の高い原料から砒素品位の低い精鉱を得ることができる選鉱方法を提供する。【解決手段】砒素を含まない硫化鉱物である砒素非含有硫化鉱物と、砒素を含む硫化銅鉱物である砒素含有硫化鉱物とを含む原料を用いた選鉱方法である。選鉱方法は、原料を含む鉱物スラリーにアミルキサントゲン酸カリウムを添加して浮遊選鉱を行ない、原料を原料よりも砒素非含有硫化鉱物の品位が高い沈鉱と原料よりも砒素含有硫化鉱物の品位が高い浮鉱とに分離する浮遊選鉱工程を備える。砒素品位の高い原料から砒素含有硫化鉱物を除去することで、砒素品位の低い精鉱を得ることができる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
砒素を含まない硫化鉱物である砒素非含有硫化鉱物と、砒素を含む硫化銅鉱物である砒素含有硫化鉱物とを含む原料を用いた選鉱方法であって、
前記原料を含む鉱物スラリーにキサントゲン酸アルカリ金属塩を添加して浮遊選鉱を行ない、前記原料を前記原料よりも前記砒素非含有硫化鉱物の品位が高い沈鉱と前記原料よりも前記砒素含有硫化鉱物の品位が高い浮鉱とに分離する浮遊選鉱工程を備える
ことを特徴とする選鉱方法。
【請求項２】
前記キサントゲン酸アルカリ金属塩はアミルキサントゲン酸カリウムである
ことを特徴とする請求項１記載の選鉱方法。
【請求項３】
前記砒素非含有硫化鉱物は砒素を含まない硫化銅鉱物を含む
ことを特徴とする請求項１または２記載の選鉱方法。
【請求項４】
前記砒素非含有硫化鉱物は砒素を含まない硫化鉄鉱物を含む
ことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の選鉱方法。
【請求項５】
前記砒素含有硫化鉱物は、硫砒銅鉱および砒四面銅鉱からなる群から選択される少なくとも一種の鉱物である
ことを特徴とする請求項１または２記載の選鉱方法。
【請求項６】
前記砒素を含まない硫化銅鉱物は、黄銅鉱、斑銅鉱および輝銅鉱からなる群から選択される少なくとも一種の鉱物である
ことを特徴とする請求項３記載の選鉱方法。
【請求項７】
前記砒素を含まない硫化鉄鉱物は、黄銅鉱、斑銅鉱および黄鉄鉱からなる群から選択される少なくとも一種の鉱物である
ことを特徴とする請求項４記載の選鉱方法。
【請求項８】
前記原料は銅１００重量部に対して砒素を６．１重量部以上含む
ことを特徴とする請求項３記載の選鉱方法。
【請求項９】
前記原料は鉄１００重量部に対して砒素を８．８重量部以上含む
ことを特徴とする請求項４記載の選鉱方法。
【請求項１０】
前記浮遊選鉱工程において、前記鉱物スラリーの液相のアミルキサントゲン酸カリウムの濃度を０．００５ｍＭ以上とする
ことを特徴とする請求項２記載の選鉱方法。
【請求項１１】
前記浮遊選鉱工程において、前記鉱物スラリーの液相のｐＨを８以上とする
ことを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の選鉱方法。
【請求項１２】
前記浮遊選鉱工程において、前記鉱物スラリーに酸化剤を添加する
ことを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の選鉱方法。
【請求項１３】
前記浮遊選鉱工程の前に、原料に対してシェアアジテーションを行う前処理工程を備える
ことを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載の選鉱方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、選鉱方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、砒素品位の高い原料から砒素品位の低い精鉱を得るための選鉱方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
銅製錬の分野では、銅を含有する銅鉱石、銅精鉱などの原料から銅を回収する様々な方法が提案されている。例えば、銅鉱石から銅を回収するには以下の処理が行なわれる。
【０００３】
（１）選鉱工程
選鉱工程では、鉱山で採掘された銅鉱石を粉砕した後、水を加えてスラリーとし、浮遊選鉱を行なう。浮遊選鉱では、スラリーに捕収剤、抑制剤、起泡剤などで構成される浮選剤を添加し、空気を吹き込んで銅鉱物を浮遊させつつ、脈石を沈降させて分離を行なう。これにより銅品位３０％前後の銅精鉱が得られる。
【０００４】
（２）乾式製錬工程
乾式製錬工程では、選鉱工程で得られた銅精鉱を自溶炉などの炉を用いて熔解し、転炉および精製炉を経て銅品位９９％程度の粗銅にまで精製する。粗銅は次工程の電解工程で用いられるアノードに鋳造される。ここで、銅精鉱に含まれる砒素は、スラグ、ダストおよび粗銅に分配される。
【０００５】
（３）電解工程
電解工程では、硫酸酸性溶液（電解液）で満たされた電解槽に前記アノードを挿入し、カソードとの間に通電して電解精製を行なう。電解精製によって、アノードの銅は溶解し、カソード上に純度９９．９９％の電気銅として析出する。
【０００６】
電解精製により生じるアノードスライムには、アノードから溶出した貴金属、砒素などが含まれている。アノードスライムは貴金属回収工程で処理されて貴金属が回収される。貴金属回収工程から排出される残渣には砒素が含まれている。
【０００７】
乾式製錬工程から排出されるスラグには、砒素が安定した形態で固定されている。スラグは水砕して埋立て材などに利用される。一方、乾式製錬工程から排出されるダストおよび貴金属回収工程から排出される残渣に含まれる砒素は不安定な形態である。ダストおよび残渣は、そのままの状態で系外に払い出すことは好ましくないため、炉に繰り返し装入される。こうして、銅精鉱に含まれる大部分の砒素は最終的にスラグに分配され、安定した形態で固定化される。
【０００８】
ところで、近年では原料事情が変化している。砒素品位の低い銅鉱石を産出する銅鉱山は枯渇の一途を辿っており、得られる銅鉱石の砒素品位が年々増加している。これに伴い、銅精鉱の砒素品位も徐々に高くなっている。そのため、銅精鉱の処理量が以前と同じであっても、砒素の処理量が多くなっており、砒素をスラグに固定化する処理が追いつかない場合がある。そこで、砒素品位の高い銅鉱石から砒素品位の低い銅精鉱を得ることが求められている。
【０００９】
特許文献１には、抑制剤としてキレート剤を用いた浮遊選鉱により、高砒素品位の含銅物から砒素鉱物を分離し、低砒素品位の銅精鉱が得られることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２０１１−１５６５２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は上記事情に鑑み、砒素品位の高い原料から砒素品位の低い精鉱を得ることができる選鉱方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
第１発明の選鉱方法は、砒素を含まない硫化鉱物である砒素非含有硫化鉱物と、砒素を含む硫化銅鉱物である砒素含有硫化鉱物とを含む原料を用いた選鉱方法であって、前記原料を含む鉱物スラリーにキサントゲン酸アルカリ金属塩を添加して浮遊選鉱を行ない、前記原料を前記原料よりも前記砒素非含有硫化鉱物の品位が高い沈鉱と前記原料よりも前記砒素含有硫化鉱物の品位が高い浮鉱とに分離する浮遊選鉱工程を備えることを特徴とする。
第２発明の選鉱方法は、第１発明において、前記キサントゲン酸アルカリ金属塩はアミルキサントゲン酸カリウムであることを特徴とする。
第３発明の選鉱方法は、第１または第２発明において、前記砒素非含有硫化鉱物は砒素を含まない硫化銅鉱物を含むことを特徴とする。
第４発明の選鉱方法は、第１〜第３発明のいずれかにおいて、前記砒素非含有硫化鉱物は砒素を含まない硫化鉄鉱物を含むことを特徴とする。
第５発明の選鉱方法は、第１または第２発明において、前記砒素含有硫化鉱物は、硫砒銅鉱および砒四面銅鉱からなる群から選択される少なくとも一種の鉱物であることを特徴とする。
第６発明の選鉱方法は、第３発明において、前記砒素を含まない硫化銅鉱物は、黄銅鉱、斑銅鉱および輝銅鉱からなる群から選択される少なくとも一種の鉱物であることを特徴とする。
第７発明の選鉱方法は、第４発明において、前記砒素を含まない硫化鉄鉱物は、黄銅鉱、斑銅鉱および黄鉄鉱からなる群から選択される少なくとも一種の鉱物であることを特徴とする。
第８発明の選鉱方法は、第３発明において、前記原料は銅１００重量部に対して砒素を６．１重量部以上含むことを特徴とする。
第９発明の選鉱方法は、第４発明において、前記原料は鉄１００重量部に対して砒素を８．８重量部以上含むことを特徴とする。
第１０発明の選鉱方法は、第２発明において、前記浮遊選鉱工程において、前記鉱物スラリーの液相のアミルキサントゲン酸カリウムの濃度を０．００５ｍＭ以上とすることを特徴とする。
第１１発明の選鉱方法は、第１〜第１０発明のいずれかにおいて、前記浮遊選鉱工程において、前記鉱物スラリーの液相のｐＨを８以上とすることを特徴とする。
第１２発明の選鉱方法は、第１〜第１１発明のいずれかにおいて、前記浮遊選鉱工程において、前記鉱物スラリーに酸化剤を添加することを特徴とする。
第１３発明の選鉱方法は、第１〜第１２発明のいずれかにおいて、前記浮遊選鉱工程の前に、原料に対してシェアアジテーションを行う前処理工程を備えることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、砒素品位の高い原料から砒素含有硫化鉱物を除去することで、砒素品位の低い精鉱を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】浮遊選鉱試験（１）の結果を示す表である。
【図２】浮遊選鉱試験（２）の結果を示す表である。
【図３】浮遊選鉱試験（３）の結果を示す表である。
【図４】浮遊選鉱試験（４）の結果を示す表である。
【図５】浮遊選鉱試験（５）の結果を示す表である。
【図６】浮遊選鉱試験（６）の結果を示す表である。
【図７】浮遊選鉱試験（７）の結果を示す表である。
【図８】浮遊選鉱試験（８）の結果を示す表である。
【図９】浮遊選鉱試験（９）の結果を示す表である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
つぎに、本発明の実施形態を図面に基づき説明する。
本発明の一実施形態に係る選鉱方法は、砒素を含む原料を用いた浮遊選鉱により、原料から砒素を除去して、砒素品位の低い精鉱を得る方法である。
【００１６】
原料として、鉱山から採掘された鉱石のほか、他の選鉱方法により鉱石から脈石を除去して得た精鉱などが用いられる。原料には複数種類の鉱物が含まれる。原料に含まれる鉱物として、黄銅鉱（chalcopyrite：ＣｕＦｅＳ2）、斑銅鉱（bornite：Ｃｕ5ＦｅＳ4）、輝銅鉱（chalcocite：Ｃｕ2Ｓ）、黄鉄鉱（pyrite：ＦｅＳ2）、硫砒銅鉱（enargite：Ｃｕ3ＡｓＳ4）、砒四面銅鉱（tennantite：(Ｃｕ，Ｆｅ，Ｚｎ)12(Ｓｂ，Ａｓ)4Ｓ13）が挙げられる。
【００１７】
本明細書では、砒素を含まない硫化鉱物を「砒素非含有硫化鉱物」と称する。また、砒素を含む硫化銅鉱物を「砒素含有硫化鉱物」と称する。原料には少なくとも砒素非含有硫化鉱物と砒素含有硫化鉱物とが含まれる。
【００１８】
砒素非含有硫化鉱物として、砒素を含まない硫化銅鉱物および砒素を含まない硫化鉄鉱物が挙げられる。原料には、砒素を含まない硫化銅鉱物および砒素を含まない硫化鉄鉱物の一方が含まれてもよいし両方が含まれてもよい。
【００１９】
砒素を含まない硫化銅鉱物として黄銅鉱、斑銅鉱および輝銅鉱などが挙げられる。また、砒素を含まない硫化鉄鉱物として黄銅鉱、斑銅鉱および黄鉄鉱などが挙げられる。なお、黄銅鉱および斑銅鉱は硫化銅鉱物であるとともに硫化鉄鉱物でもある。原料には、黄銅鉱、斑銅鉱、輝銅鉱および黄鉄鉱のいずれか一種が含まれてもよいし二種以上が含まれてもよい。
【００２０】
砒素含有硫化鉱物として硫砒銅鉱および砒四面銅鉱などが挙げられる。原料には、硫砒銅鉱および砒四面銅鉱の一方が含まれてもよいし両方が含まれてもよい。
【００２１】
原料は予め粉砕され、単体分離された鉱物粒子が混合された状態となっている。鉱物粒子の粒度は、鉱石に含まれる鉱物の大きさに合わせて、単独鉱物が得られるように調整される。例えば、黄銅鉱の場合篩下１００μｍ程度に調整することが一般的である。種々の鉱物を含む鉱石を原料とする実操業では、篩下１００μｍ程度に粉砕した後で、浮選成績などを勘案して鉱石の粒度を最適な条件に合わせることが一般的である。
【００２２】
なお、粉砕後、鉱物粒子を長時間保管すると、付着物などにより鉱物の表面状態が変化する場合がある。この場合、鉱物粒子を次工程に装入する前に、鉱物表面の付着物を除去することが好ましい。付着物の除去方法は特に限定されないが、例えば、シェアアジテーション、硝酸洗浄、摩擦粉砕（アトリッション）などが挙げられる。これらの中でも、シェアアジテーションが好ましい。シェアアジテーションとは、対象となる鉱物スラリー中の鉱物粒子に剪断力を及ぼすほどの強度で撹拌することである。シェアアジテーションの具体的な方法として、回転数の高い撹拌装置を使用する方法がある。撹拌装置の回転数に上限があるものの、動力が十分な場合には、鉱物スラリーの固形分濃度を高くして、相対的に撹拌力を高くしてもよい。
【００２３】
鉱物粒子からなる原料に水を加えて鉱物スラリーを製造する。鉱物スラリーの液相にカルシウムイオンまたはマグネシウムイオンが含まれていると浮遊選鉱に悪影響を与えることが知られている。そこで、鉱物粒子に添加する水は不純物イオンを含まない純水であることが好ましい。工業的にはイオン交換水を用いてもよい。
【００２４】
つぎに、原料を含む鉱物スラリーを用いて浮遊選鉱を行なう（浮遊選鉱工程）。浮遊選鉱に用いる装置および方式は特に限定されない、一般的な多段式浮遊選鉱装置を用いればよい。
【００２５】
浮遊選鉱に際して、鉱物スラリーには捕収剤、抑制剤、起泡剤などで構成される浮選剤が添加される。本実施形態では、キサントゲン酸アルカリ金属塩を鉱物スラリーに添加することを特徴としている。キサントゲン酸アルカリ金属塩は化学式Ｒ・Ｏ・ＣＳ・ＳＭで表される。ここで、Ｒはアルキル基、Ｍはアルカリ金属を示す。式中のアルキル基Ｒは疎水性である。また、式中のＣＳ・ＳＭが液中でアルカリ金属Ｍを放出すると、ＣＳ・Ｓ-となって親水性を示す。浮遊選鉱中に、鉱物中のＣｕが電子を放出すると、ＣＳ・Ｓ-と結びつく。これにより、鉱物粒子の表面にアルキル基Ｒが現れる。そのため、鉱物粒子が疎水性となる。
【００２６】
キサントゲン酸アルカリ金属塩のアルキル基の炭素数は特に限定されない。また、アルカリ金属はナトリウムでもカリウムでもよい。キサントゲン酸アルカリ金属塩の一例として、アミルキサントゲン酸カリウムがある。アミルキサントゲン酸カリウムはＰＡＸ（Potassium amyl xanthate）とも称され、化学式はＣ6Ｈ11ＫＯＳ2である。アミルキサントゲン酸カリウムを、以下「ＰＡＸ」と表記する。ＰＡＸは浮選剤として知られており、浮遊選鉱に対する目的外の悪影響がないことが知られている。
【００２７】
なお、本発明者らは、キサントゲン酸アルカリ金属塩に代えてジアルキルジチオリン酸塩を鉱物スラリーに添加しても、同様の効果があるとの知見を得ている。ジアルキルジチオリン酸塩は化学式Ｒ・Ｒ・Ｏ・ＰＳ・ＳＭで表される。式中のＰＳ・ＳＭが液中でアルカリ金属またはアンモニウムイオンＭを放出すると、ＰＳ・Ｓ-となって親水性を示す。浮遊選鉱中に、鉱物中のＣｕが電子を放出すると、ＰＳ・Ｓ-と結びつく。これにより、鉱物粒子の表面にアルキル基Ｒが現れる。そのため、鉱物粒子が疎水性となる。
【００２８】
このことから、化学構造の一方にアルキル基Ｒ、他方にＸＳ・ＳＭ（ここで、ＸはＣ、Ｐなど）を備え、ＸＳ・ＳＭがＭを放出してＸＳ・Ｓ-となる物質は、同様の効果を奏すると考えられる。
【００２９】
上記の浮遊選鉱により、砒素非含有硫化鉱物を沈鉱として、砒素含有硫化鉱物を浮鉱として分離できる。より正確にいうなれば、原料を、原料よりも砒素非含有硫化鉱物の品位が高い沈鉱と、原料よりも砒素含有硫化鉱物の品位が高い浮鉱とに分離できる。
【００３０】
なお、上記の浮遊選鉱を繰り返し行なうことにより、沈鉱の砒素品位をより低減できる。そのため、砒素品位が高い原料であっても、砒素品位が十分に低い精鉱を得ることができる。
【００３１】
砒素品位の高い原料から砒素含有硫化鉱物を除去することで、砒素品位の低い精鉱を得ることができる。例えば、銅製錬において、砒素品位の高い銅鉱石を用いた場合であっても、予め銅精鉱の砒素品位を低減できる。そのため、砒素をスラグに固定化する処理を問題なく行なうことができる。
【００３２】
以上のように、砒素非含有硫化鉱物と砒素含有硫化鉱物とを含む原料を用いた浮遊選鉱において、鉱物スラリーにキサントゲン酸アルカリ金属塩を添加すると、砒素非含有硫化鉱物を沈鉱として、砒素含有硫化鉱物を浮鉱として分離できる。
【００３３】
一般に、ＰＡＸは硫化物を浮鉱として回収するための捕収剤として機能する。したがって、鉱物スラリーにＰＡＸを添加すると、砒素非含有硫化鉱物も砒素含有硫化鉱物も浮鉱として回収されることが予想される。実際に、砒素非含有硫化鉱物である黄銅鉱、砒素含有硫化鉱物である硫砒銅鉱、砒四面銅鉱を、それぞれ単独で用いた浮遊選鉱において、鉱物スラリーにＰＡＸを添加すると、いずれの鉱物もその大部分が浮鉱として回収されることが確認されている。
【００３４】
しかし、砒素非含有硫化鉱物と砒素含有硫化鉱物とが混在する場合において、鉱物スラリーにＰＡＸを添加すると、砒素含有硫化鉱物の大部分は浮鉱として回収される一方、砒素非含有硫化鉱物の大部分は沈鉱として回収される。したがって、砒素非含有硫化鉱物と砒素含有硫化鉱物とが混在する場合においては、ＰＡＸは砒素含有硫化鉱物に対しては捕収剤としての機能を維持する一方、砒素非含有硫化鉱物に対しては捕収剤としての機能が抑制されると考えられる。
【００３５】
本発明者らは、この理由は以下のように推測している。
水または電解液中で異種金属が接触すると、金属固有のガルバニック電位（イオン化傾向）の差により、異種金属の接触部分で局部電池が形成される。そうすると、低電位の金属から高電位の金属に電子が移動し、低電位の金属が酸化されて腐食する。この腐食現象はガルバニック腐食（異種金属接触腐食）として知られている。
【００３６】
異なる種類の鉱物の間でも、それらが接触すると電位差が生じ、ガルバニック腐食と同様の現象が起きる。鉱物スラリーに含まれる砒素非含有硫化鉱物と砒素含有硫化鉱物とが接触すると、それらの間に電位差が生じる。
【００３７】
ここで、砒素含有硫化鉱物は低電位側となり、電子が失われて酸化される。そうすると、鉱物の表面に酸化物、例えばＣｕＳＯ4、Ａｓ2Ｏ3が生じる。この酸化物によりＰＡＸが砒素含有硫化鉱物に吸着されやすくなる。砒素含有硫化鉱物に対してはＰＡＸが捕収剤としてよく働き、砒素含有硫化鉱物の疎水性が高くなる。その結果、砒素含有硫化鉱物の大部分は浮鉱として回収される。また、ＰＡＸを吸着した砒素含有硫化鉱物は、より低電位となり、電子が失われやすくなる。
【００３８】
一方、砒素非含有硫化鉱物は高電位側となり、砒素含有硫化鉱物から電子が供給される。しかも、ＰＡＸを添加すると、ＰＡＸを吸着した砒素含有硫化鉱物はより低電位となるため、より砒素非含有硫化鉱物に電子が供給されやすくなる。砒素非含有硫化鉱物に電子が供給されると、鉱物の表面に水酸化物、例えばＦｅＯＯＨが生じる。これにより、砒素非含有硫化鉱物は親水性が高くなる。また、水酸化物によりＰＡＸが砒素非含有硫化鉱物に吸着されにくくなる。砒素非含有硫化鉱物に対してはＰＡＸの捕収剤としての機能が抑制される。砒素非含有硫化鉱物は親水性が高くなり、その大部分は沈鉱として回収される。
【００３９】
上記の現象が生じるには、砒素非含有硫化鉱物に対して十分な量の砒素含有硫化鉱物が原料に含まれることが好ましいと考えられる。砒素非含有硫化鉱物として硫化銅鉱物が含まれる場合、原料が銅１００重量部に対して砒素を６．１重量部以上含めば（Ａｓ／Ｃｕ≧６．１重量％）、上記の現象が十分に生じると考えられる。また、砒素非含有硫化鉱物として硫化鉄鉱物が含まれる場合、原料が鉄１００重量部に対して砒素を８．８重量部以上含めば（Ａｓ／Ｆｅ≧８．８重量％）、上記の現象が十分に生じると考えられる。
【００４０】
砒素非含有硫化鉱物と砒素含有硫化鉱物との接触頻度を高めるという観点では、鉱物スラリーの固形分濃度は高いほど好ましい。鉱物スラリーの固形分濃度は特に限定されないが、０．３〜３０重量％が好ましい。実験室レベルの固形分濃度（０．３重量％）でも、実操業レベルの固形分濃度（３０重量％）でも、砒素非含有硫化鉱物と砒素含有硫化鉱物とを分離できる。
【００４１】
鉱物スラリーの液相のＰＡＸの濃度は、特定に限定されないが、０．００５ｍＭ以上が好ましい。鉱物スラリーの液相のＰＡＸの濃度が０．００５ｍＭ以上であれば、砒素含有硫化鉱物に対する捕収剤として効果が十分に発揮される。
【００４２】
浮遊選鉱工程における鉱物スラリーの液相のｐＨは特に限定されない。鉱物スラリーの液相のｐＨは、鉱物粒子のガルバニック電位に影響するとも考えられる。そこで、鉱物スラリーの液相のｐＨを、鉱物粒子の表面電位に与える影響が少ない範囲にすることが好ましい。具体的には、鉱物スラリーの液相のｐＨは８以上が好ましく、８〜１１がより好ましい。
【００４３】
ｐＨ調整は鉱物スラリーにｐＨ調整剤を添加することにより行なわれる。ｐＨ調整剤は特に限定されないが、アルカリとして水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）、水酸化カリウム（ＫＯＨ）、水酸化カルシウム（Ｃａ(ＯＨ)2）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3）などを用いることができる。酸として硫酸（Ｈ2ＳＯ4）、塩酸（ＨＣｌ）などを用いることができる。ｐＨ調整剤を水溶液の形態で用いる場合には、その濃度は特に限定されず、鉱物スラリーを目的のｐＨに調整することが困難とならない濃度であればよい。
【００４４】
浮遊選鉱工程において、鉱物スラリーに酸化剤を添加してもよい。酸化剤は砒素含有硫化鉱物の酸化を促進する目的で添加される。酸化剤として、過酸化水素（Ｈ2Ｏ2）、次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ）などを用いることができる。
【００４５】
浮遊選鉱工程において、鉱物スラリーに亜硫酸ナトリウムなどの亜硫酸塩を添加してもよい。亜硫酸塩の添加は、ＰＡＸ添加の前でもよいし、後でもよい。亜硫酸塩は砒素非含有硫化鉱物に対して抑制剤として働く。その一方、亜硫酸塩を添加しても砒素含有硫化鉱物の浮鉱としての回収率はほとんど変わらない。そのため、鉱物スラリーに亜硫酸塩を添加すれば、砒素非含有硫化鉱物と砒素含有硫化鉱物とをより効率的に分離できる。特に限定されないが、鉱物スラリーの液相における亜硫酸塩の濃度を、１〜１００ｍＭとすることが好ましい。
【実施例】
【００４６】
つぎに、実施例を説明する。
（１）黄銅鉱と硫砒銅鉱との混合鉱物を用いた浮遊選鉱試験（過酸化水素濃度）
砒素非含有硫化鉱物である黄銅鉱と砒素含有硫化鉱物である硫砒銅鉱とを浮遊選鉱により分離する試験を行なった。
【００４７】
黄銅鉱および硫砒銅鉱の鉱物試料を用意した。各鉱物試料は粒子状であり、その粒径は篩下３８μｍである。黄銅鉱の試料と硫砒銅鉱の試料とを重量比１：１の割合で混合し、混合鉱物を得た。
【００４８】
混合鉱物の組成を、ＸＲＦ（蛍光Ｘ線分析装置、Rigaku、ZSX Primus II、以下同じ。）を用いて分析したところ、銅が４３．７重量％、鉄が１５．１重量％、砒素が９．２重量％であった。したがって、この混合鉱物の銅に対する砒素の重量割合（Ａｓ／Ｃｕ）は２１．１重量％である。また、この混合鉱物の鉄に対する砒素の重量割合（Ａｓ／Ｆｅ）は６１．１重量％である。
【００４９】
つぎに、容量５００ｍＬのビーカーに工業用水を１８０ｇ入れ、前記混合鉱物を０．６ｇ入れ、スターラー撹拌機（Fisher Scientific、Corning PC-420D、800rpm）で撹拌して鉱物スラリーを得た。鉱物スラリーの固形分濃度は約０．３重量％である。
【００５０】
以下の試験中、鉱物スラリーの液相のｐＨを８．０〜９．０に維持した。ここで、アルカリとして水酸化カリウム（０．０５Ｍ水溶液、富士フイルム和光純薬、試薬特級）を用い、酸として塩酸（０．０１Ｍ水溶液、富士フイルム和光純薬、試薬特級）を用いた。
【００５１】
実施例１〜４では、鉱物スラリーにＰＡＸ（Cytec Industries、カリウムアミルザンセート）を添加し、５分間撹拌した。ここで、鉱物スラリーの液相のＰＡＸ濃度を０．１ｍＭとした。比較例１〜４では、ＰＡＸを添加しなかった。
【００５２】
実施例２〜４および比較例２〜４では、鉱物スラリーに酸化剤として過酸化水素（３０％、富士フイルム和光純薬、試薬特級）を添加して、５分間撹拌した。鉱物スラリーの液相における過酸化水素の濃度は、実施例２および比較例２においては０．１ｍＭ、実施例３および比較例３においては０．２ｍＭ、実施例４および比較例４においては０．５ｍＭとした。実施例１および比較例１では酸化剤を添加しなかった。
【００５３】
つぎに、鉱石スラリーに起泡剤としてパインオイル（松根油）（日本テンペン化学株式会社、パインオイルＮＴ、ＮＴ−２０）を添加し、２分間撹拌した。鉱物スラリーの液相におけるパインオイルの濃度は、１０２ｐｐｍとした。
【００５４】
つぎに、容量２００ｍＬのカラム（ガラス製の円筒形容器、直径４０ｍｍ、高さ１６０ｍｍ）に鉱石スラリーを入れて、カラム底部のノズル（直径２ｍｍ）から空気を流量２０ｍＬ／分で吹き込み浮遊選鉱を行なった。浮選時間を６分とした。カラムの上部から溢れたフロスから浮鉱を回収した。また、カラムに残留した鉱物を沈鉱として回収した。
【００５５】
得られた浮鉱および沈鉱のそれぞれについて、重量を測定し、組成を分析した。組成の分析には、ＸＲＦを用いた。また、分析結果から、浮遊選鉱による黄銅鉱と硫砒銅鉱との分離効率を示すニュートン効率を求めた。
【００５６】
黄銅鉱と硫砒銅鉱との混合鉱物を用いた浮遊選鉱試験において、ニュートン効率は以下の式（１）〜（５）により求められる。
【００５７】
まず、浮鉱率Ｒおよび沈鉱率Ｌを、式（１）、（２）により求める。
［式（１）］
Ｒ＝Ｗr／（Ｗr＋Ｗl）
［式（２）］
Ｌ＝Ｗl／（Ｗr＋Ｗl）
ここで、Ｗrは浮鉱の重量、Ｗlは沈鉱の重量である。浮鉱率Ｒは浮鉱および沈鉱として回収された鉱物のうちの浮鉱の重量割合を意味する。沈鉱率Ｌは浮鉱および沈鉱として回収された鉱物のうちの沈鉱の重量割合を意味する。
【００５８】
浮鉱および沈鉱に含まれる鉄は、全て黄銅鉱に由来することから、黄銅鉱の浮鉱率Ｒcpyは浮鉱および沈鉱の鉄品位を用いた式（３）により求められる。
［式（３）］
Ｒcpy＝Ｒ×Ｇr(Ｆｅ)／（Ｒ×Ｇr(Ｆｅ)＋Ｌ×Ｇl(Ｆｅ)）
ここで、Ｇr(Ｆｅ)は浮鉱の鉄品位、Ｇl(Ｆｅ)は沈鉱の鉄品位である。黄銅鉱の浮鉱率Ｒcpyは、浮鉱および沈鉱として回収された黄銅鉱のうちの浮鉱の重量割合を意味する。
【００５９】
浮鉱および沈鉱に含まれる砒素は、全て硫砒銅鉱に由来することから、硫砒銅鉱の浮鉱率Ｒenは浮鉱および沈鉱の砒素品位を用いた式（４）により求められる。
［式（４）］
Ｒen＝Ｒ×Ｇr(Ａｓ)／（Ｒ×Ｇr(Ａｓ)＋Ｌ×Ｇl(Ａｓ)）
ここで、Ｇr(Ａｓ)は浮鉱の砒素品位、Ｇl(Ａｓ)は沈鉱の砒素品位である。硫砒銅鉱の浮鉱率Ｒenは、浮鉱および沈鉱として回収された硫砒銅鉱のうちの浮鉱の重量割合を意味する。
【００６０】
ニュートン効率ηＮは、黄銅鉱の浮鉱率Ｒcpyおよび硫砒銅鉱の浮鉱率Ｒenを用いた式（５）により求められる。
［式（５）］
ηＮ＝Ｒen−Ｒcpy
【００６１】
実施例１〜４および比較例１〜４の結果を図１の表に示す。
鉱物スラリーにＰＡＸを添加した実施例１〜４では、硫砒銅鉱は主に浮鉱として回収され、黄銅鉱は主に沈鉱として回収されている。ニュートン効率は０．５３〜０．６５であり、硫砒銅鉱と黄銅鉱とを効率よく分離できている。一方、鉱物スラリーにＰＡＸを添加していない比較例１〜４では、ニュートン効率が０．０３〜０．２２であり、実施例１〜４よりも硫砒銅鉱と黄銅鉱との分離効率が低いことが分かる。これより、鉱物スラリーにＰＡＸを添加することで、黄銅鉱と硫砒銅鉱とを効率よく分離できることが確認された。
【００６２】
上記の傾向は、鉱物スラリーに過酸化水素を添加しても変わりはない。鉱物スラリーにＰＡＸとともに過酸化水素を添加する場合（実施例２〜４）、鉱物スラリーの液相における過酸化水素の濃度を、０．１〜０．２ｍＭとすることが好ましい。そうすれば、過酸化水素を添加しない場合（実施例１）よりも、ニュートン効率を高くすることができる。すなわち、過酸化水素を添加することにより、黄銅鉱と硫砒銅鉱とをより効率よく分離できる。
【００６３】
（２）黄銅鉱と砒四面銅鉱との混合鉱物を用いた浮遊選鉱試験（過酸化水素濃度）
砒素非含有硫化鉱物である黄銅鉱と砒素含有硫化鉱物である砒四面銅鉱とを浮遊選鉱により分離する試験を行なった。
【００６４】
黄銅鉱および砒四面銅鉱の鉱物試料を用意した。各鉱物試料は粒子状であり、その粒径は篩下３８μｍである。黄銅鉱の試料と砒四面銅鉱の試料とを重量比１：１の割合で混合し、混合鉱物を得た。
【００６５】
混合鉱物の組成を、ＸＲＦを用いて分析したところ、銅が３９．４重量％、鉄が１６．５重量％、砒素が７．６重量％であった。したがって、この混合鉱物の銅に対する砒素の重量割合（Ａｓ／Ｃｕ）は１９．３重量％である。また、この混合鉱物の鉄に対する砒素の重量割合（Ａｓ／Ｆｅ）は４５．９重量％である。
【００６６】
前記浮遊選鉱試験（１）と同様の手順で、鉱物スラリーの作成、ＰＡＸおよび過酸化水素の添加、浮遊選鉱を行なった。実施例１〜４、比較例１〜４と同様の条件を、それぞれ実施例５〜８、比較例５〜８とする。
【００６７】
黄銅鉱と砒四面銅鉱との混合鉱物を用いた浮遊選鉱試験において、ニュートン効率は前記式（１）〜（３）および以下の式（６）、（７）により求められる。
【００６８】
浮鉱および沈鉱に含まれる砒素は、全て砒四面銅鉱に由来することから、砒四面銅鉱の浮鉱率Ｒtnは浮鉱および沈鉱の砒素品位を用いた式（６）により求められる。
［式（６）］
Ｒtn＝Ｒ×Ｇr(Ａｓ)／（Ｒ×Ｇr(Ａｓ)＋Ｌ×Ｇl(Ａｓ)）
ここで、Ｇr(Ａｓ)は浮鉱の砒素品位、Ｇl(Ａｓ)は沈鉱の砒素品位である。砒四面銅鉱の浮鉱率Ｒtnは、浮鉱および沈鉱として回収された砒四面銅鉱のうちの浮鉱の重量割合を意味する。
【００６９】
ニュートン効率ηＮは、黄銅鉱の浮鉱率Ｒcpyおよび砒四面銅鉱の浮鉱率Ｒtnを用いた式（７）により求められる。
［式（７）］
ηＮ＝Ｒtn−Ｒcpy
【００７０】
実施例５〜８および比較例５〜８の結果を図２の表に示す。
鉱物スラリーにＰＡＸを添加した実施例５〜８では、砒四面銅鉱は主に浮鉱として回収され、黄銅鉱は主に沈鉱として回収されている。ニュートン効率は０．６２〜０．６９であり、砒四面銅鉱と黄銅鉱とを効率よく分離できている。一方、鉱物スラリーにＰＡＸを添加していない比較例５〜８では、ニュートン効率が０．１０〜０．２５であり、実施例５〜８よりも砒四面銅鉱と黄銅鉱との分離効率が低いことが分かる。これより、鉱物スラリーにＰＡＸを添加することで、黄銅鉱と砒四面銅鉱とを効率よく分離できることが確認された。
【００７１】
上記の傾向は、鉱物スラリーに過酸化水素を添加しても変わりはない。鉱物スラリーにＰＡＸとともに過酸化水素を添加する場合（実施例６〜８）、鉱物スラリーの液相における過酸化水素の濃度を、０．１〜０．５ｍＭとすることが好ましい。そうすれば、過酸化水素を添加しない場合（実施例５）よりも、ニュートン効率を高くすることができる。すなわち、過酸化水素を添加することにより、黄銅鉱と砒四面銅鉱とをより効率よく分離できる。
【００７２】
以上の浮遊選鉱試験（１）、（２）より、砒素非含有硫化鉱物である黄銅鉱と砒素含有硫化鉱物である硫砒銅鉱または砒四面銅鉱との混合鉱物の場合、鉱物スラリーにＰＡＸを添加することで、両者を効率よく分離できることが確認できた。これを利用すれば、砒素品位の高い原料から砒素品位の低い精鉱を得ることができる。
【００７３】
黄銅鉱は砒素を含まない硫化銅鉱物の一種である。原料に、同様の鉱物、例えば斑銅鉱、輝銅鉱が含まれる場合にも、鉱物スラリーにＰＡＸを添加することで、砒素非含有硫化鉱物と砒素含有硫化鉱物とを分離できると推測される。
【００７４】
また、黄銅鉱は砒素を含まない硫化鉄鉱物の一種でもある。原料に、同様の鉱物、例えば斑銅鉱、黄鉄鉱が含まれる場合にも、鉱物スラリーにＰＡＸを添加することで、砒素非含有硫化鉱物と砒素含有硫化鉱物とを分離できると推測される。
【００７５】
（３）黄銅鉱と硫砒銅鉱との混合鉱物を用いた浮遊選鉱試験（Ａｓ／Ｃｕ、Ａｓ／Ｆｅ）
砒素非含有硫化鉱物である黄銅鉱と砒素含有硫化鉱物である硫砒銅鉱とを浮遊選鉱により分離する試験を行なった。
【００７６】
黄銅鉱および硫砒銅鉱の鉱物試料を用意した。各鉱物試料は粒子状であり、その粒径は篩下３８μｍである。黄銅鉱の試料と硫砒銅鉱の試料とを重量比１：３の割合で混合し、混合鉱物Ａを得た。黄銅鉱の試料と硫砒銅鉱の試料とを重量比１：１の割合で混合し、混合鉱物Ｂを得た。黄銅鉱の試料と硫砒銅鉱の試料とを重量比３：１の割合で混合し、混合鉱物Ｃを得た。黄銅鉱の試料と硫砒銅鉱の試料とを重量比７：１の割合で混合し、混合鉱物Ｄを得た。
【００７７】
混合鉱物Ａ〜Ｄのそれぞれについて、ＸＲＦを用いて組成を分析し、Ａｓ／ＣｕおよびＡｓ／Ｆｅを求めた。その結果、混合鉱物ＡのＡｓ／Ｃｕは２９．３重量％、Ａｓ／Ｆｅは１６８．７重量％であった。混合鉱物ＢのＡｓ／Ｃｕは２１．２重量％、Ａｓ／Ｆｅは５９．６重量％であった。混合鉱物ＣのＡｓ／Ｃｕは１１．２重量％、Ａｓ／Ｆｅは１９．６重量％であった。混合鉱物ＤのＡｓ／Ｃｕは６．１重量％、Ａｓ／Ｆｅは８．８重量％であった。
【００７８】
前記浮遊選鉱試験（１）と同様の手順で、鉱物スラリーの作成、ＰＡＸの添加、浮遊選鉱を行なった。ここで、実施例９および比較例９では混合鉱物Ａを用いた。実施例１０および比較例１０では混合鉱物Ｂを用いた。実施例１１および比較例１１では混合鉱物Ｃを用いた。実施例１２および比較例１２では混合鉱物Ｄを用いた。実施例９〜１２では、鉱物スラリーにＰＡＸを添加し、５分間撹拌した。鉱物スラリーの液相のＰＡＸ濃度を０．０１ｍＭとした。比較例９〜１２では、ＰＡＸを添加しなかった。また、実施例９〜１２および比較例９〜１２のいずれにおいても過酸化水素を添加しなかった。
【００７９】
浮遊選鉱により得られた浮鉱および沈鉱のそれぞれについて、重量を測定し、組成を分析した。また、分析結果から、ニュートン効率を求めた。その結果を図３の表に示す。
【００８０】
実施例９〜１２のニュートン効率は０．３６〜０．５５である。一方、比較例９〜１２のニュートン効率は０．０１〜０．０９である。Ａｓ／ＣｕおよびＡｓ／Ｆｅが同条件の実施例と比較例とを比較すると、鉱物スラリーにＰＡＸを添加した実施例の方が、硫砒銅鉱と黄銅鉱とを効率よく分離できることが分かる。これより、Ａｓ／Ｃｕが６．１重量％以上であれば、鉱物スラリーにＰＡＸを添加することで、硫砒銅鉱と黄銅鉱とを効率よく分離できることが確認された。また、Ａｓ／Ｆｅが８．８重量％以上であれば、鉱物スラリーにＰＡＸを添加することで、硫砒銅鉱と黄銅鉱とを効率よく分離できることが確認された。
【００８１】
また、実施例９〜１２より、Ａｓ／Ｃｕが高くなるほどニュートン効率が高くなることが分かる。これより、Ａｓ／Ｃｕが高くなるほど、分離効率が高くなると推測される。Ａｓ／Ｃｕの好ましい範囲の上限値は定かではないが、少なくともＡｓ／Ｃｕが６．１〜２９．３重量％の範囲内で、ＰＡＸ添加による分離効率の上昇が確認できる。
【００８２】
同様に、Ａｓ／Ｆｅが高くなるほどニュートン効率が高くなることが分かる。これより、Ａｓ／Ｆｅが高くなるほど、分離効率が高くなると推測される。Ａｓ／Ｆｅの好ましい範囲の上限値は定かではないが、少なくともＡｓ／Ｆｅが８．８〜１６８．７重量％の範囲内で、ＰＡＸ添加による分離効率の上昇が確認できる。
【００８３】
（４）黄銅鉱と砒四面銅鉱との混合鉱物を用いた浮遊選鉱試験（Ａｓ／Ｃｕ、Ａｓ／Ｆｅ）
砒素非含有硫化鉱物である黄銅鉱と砒素含有硫化鉱物である砒四面銅鉱とを浮遊選鉱により分離する試験を行なった。
【００８４】
黄銅鉱および砒四面銅鉱の鉱物試料を用意した。各鉱物試料は粒子状であり、その粒径は篩下３８μｍである。黄銅鉱の試料と砒四面銅鉱の試料とを重量比１：３の割合で混合し、混合鉱物Ｅを得た。黄銅鉱の試料と砒四面銅鉱の試料とを重量比１：１の割合で混合し、混合鉱物Ｆを得た。黄銅鉱の試料と砒四面銅鉱の試料とを重量比３：１の割合で混合し、混合鉱物Ｇを得た。黄銅鉱の試料と砒四面銅鉱の試料とを重量比７：１の割合で混合し、混合鉱物Ｈを得た。
【００８５】
混合鉱物Ｅ〜Ｈのそれぞれについて、ＸＲＦを用いて組成を分析し、Ａｓ／ＣｕおよびＡｓ／Ｆｅを求めた。その結果、混合鉱物ＥのＡｓ／Ｃｕは３５．６重量％、Ａｓ／Ｆｅは１７９．９重量％であった。混合鉱物ＦのＡｓ／Ｃｕは２４．５重量％、Ａｓ／Ｆｅは６２．６重量％であった。混合鉱物ＧのＡｓ／Ｃｕは１４．０重量％、Ａｓ／Ｆｅは２３．８重量％であった。混合鉱物ＨのＡｓ／Ｃｕは７．０重量％、Ａｓ／Ｆｅは９．９重量％であった。
【００８６】
前記浮遊選鉱試験（３）と同様の手順で、鉱物スラリーの作成、ＰＡＸの添加、浮遊選鉱を行なった。ここで、実施例１３および比較例１３では混合鉱物Ｅを用いた。実施例１４および比較例１４では混合鉱物Ｆを用いた。実施例１５および比較例１５では混合鉱物Ｇを用いた。実施例１６および比較例１６では混合鉱物Ｈを用いた。
【００８７】
浮遊選鉱により得られた浮鉱および沈鉱のそれぞれについて、重量を測定し、組成を分析した。また、分析結果から、ニュートン効率を求めた。その結果を図４の表に示す。
【００８８】
実施例１３〜１６のニュートン効率は０．３４〜０．５１である。一方、比較例１３〜１６のニュートン効率は０．０３〜０．１２である。Ａｓ／ＣｕおよびＡｓ／Ｆｅが同条件の実施例と比較例とを比較すると、鉱物スラリーにＰＡＸを添加した実施例の方が、砒四面銅鉱と黄銅鉱とを効率よく分離できることが分かる。これより、Ａｓ／Ｃｕが７．０重量％以上であれば、鉱物スラリーにＰＡＸを添加することで、砒四面銅鉱と黄銅鉱とを効率よく分離できることが確認された。少なくともＡｓ／Ｃｕが７．０〜３５．６重量％の範囲内で、ＰＡＸ添加による分離効率の上昇が確認できた。また、Ａｓ／Ｆｅが９．９重量％以上であれば、鉱物スラリーにＰＡＸを添加することで、砒四面銅鉱と黄銅鉱とを効率よく分離できることが確認された。少なくともＡｓ／Ｆｅが９．９〜１７９．９重量％の範囲内で、ＰＡＸ添加による分離効率の上昇が確認できた。
【００８９】
以上の浮遊選鉱試験（３）、（４）より、混合鉱物のＡｓ／Ｃｕが６．１重量％以上であれば、鉱物スラリーにＰＡＸを添加することで、砒素非含有硫化鉱物と砒素含有硫化鉱物とを効率よく分離できることが確認できた。また、Ａｓ／Ｃｕの好ましい範囲の上限値は定かではないが、少なくともＡｓ／Ｃｕが６．１〜３５．６重量％の範囲内で、ＰＡＸ添加による分離効率の上昇が確認できた。
【００９０】
同様に、混合鉱物のＡｓ／Ｆｅが８．８重量％以上であれば、鉱物スラリーにＰＡＸを添加することで、砒素非含有硫化鉱物と砒素含有硫化鉱物とを効率よく分離できることが確認できた。また、Ａｓ／Ｆｅの好ましい範囲の上限値は定かではないが、少なくともＡｓ／Ｆｅが８．８〜１７９．９重量％の範囲内で、ＰＡＸ添加による分離効率の上昇が確認できた。
【００９１】
（５）黄銅鉱と硫砒銅鉱との混合鉱物を用いた浮遊選鉱試験（ＰＡＸ濃度）
砒素非含有硫化鉱物である黄銅鉱と砒素含有硫化鉱物である硫砒銅鉱とを浮遊選鉱により分離する試験を行なった。
【００９２】
黄銅鉱および硫砒銅鉱の鉱物試料を用意した。各鉱物試料は粒子状であり、その粒径は篩下３８μｍである。黄銅鉱の試料と硫砒銅鉱の試料とを重量比１：１の割合で混合し、混合鉱物を得た。ＸＲＦを用いて混合鉱物の組成を分析し、Ａｓ／Ｃｕを求めたところ２１．１重量％であった。また、Ａｓ／Ｆｅは６１．１重量％であった。
【００９３】
前記浮遊選鉱試験（１）と同様の手順で、鉱物スラリーの作成、ＰＡＸの添加、浮遊選鉱を行なった。ここで、鉱物スラリーの液相のＰＡＸ濃度を、実施例１７においては０．００５ｍＭ、実施例１８においては０．０１ｍＭ、実施例１９においては０．０５ｍＭ、実施例２０においては０．１ｍＭ、実施例２１においては０．５ｍＭとした。比較例１７ではＰＡＸを添加しなかった。また、実施例１７〜２１および比較例１７のいずれにおいても過酸化水素を添加しなかった。
【００９４】
浮遊選鉱により得られた浮鉱および沈鉱のそれぞれについて、重量を測定し、組成を分析した。また、分析結果から、ニュートン効率を求めた。その結果を図５の表に示す。
【００９５】
ＰＡＸを添加した実施例１７〜２１のニュートン効率は０．０６〜０．２８である。一方、ＰＡＸを添加しなかった比較例１７のニュートン効率は−０．０１である。これより、ＰＡＸ濃度が０．００５ｍＭ以上であれば、ＰＡＸを添加しない場合よりも、硫砒銅鉱と黄銅鉱とを効率よく分離できることが分かる。
【００９６】
また、実施例１７のニュートン効率が０．０６であるのに対して、実施例１８〜２１のニュートン効率は０．２４〜０．２８と高くなっている。したがって、ＰＡＸ濃度は０．０１ｍＭ以上とすることがより好ましいことが分かる。また、ＰＡＸ濃度の好ましい範囲の上限値は定かではないが、少なくともＰＡＸ濃度が０．００５〜０．５ｍＭの範囲で、ＰＡＸ添加による分離効率の上昇が確認できる。
【００９７】
（６）黄銅鉱と砒四面銅鉱との混合鉱物を用いた浮遊選鉱試験（ＰＡＸ濃度）
砒素非含有硫化鉱物である黄銅鉱と砒素含有硫化鉱物である砒四面銅鉱とを浮遊選鉱により分離する試験を行なった。
【００９８】
黄銅鉱および砒四面銅鉱の鉱物試料を用意した。各鉱物試料は粒子状であり、その粒径は篩下３８μｍである。黄銅鉱の試料と砒四面銅鉱の試料とを重量比１：１の割合で混合し、混合鉱物を得た。ＸＲＦを用いて混合鉱物の組成を分析し、Ａｓ／Ｃｕを求めたところ１９．３重量％であった。また、Ａｓ／Ｆｅは４５．９重量％であった。
【００９９】
前記浮遊選鉱試験（５）と同様の手順で、鉱物スラリーの作成、ＰＡＸの添加、浮遊選鉱を行なった。実施例１７〜２１、比較例１７と同様の条件を、それぞれ実施例２２〜２６、比較例１８とする。
【０１００】
浮遊選鉱により得られた浮鉱および沈鉱のそれぞれについて、重量を測定し、組成を分析した。また、分析結果から、ニュートン効率を求めた。その結果を図６の表に示す。
【０１０１】
ＰＡＸを添加した実施例２２〜２６のニュートン効率は０．２７〜０．４４である。一方、ＰＡＸを添加しなかった比較例１８のニュートン効率は０．０１である。これより、ＰＡＸ濃度が０．００５ｍＭ以上であれば、ＰＡＸを添加しない場合よりも、砒四面銅鉱と黄銅鉱とを効率よく分離できることが分かる。
【０１０２】
また、実施例２２のニュートン効率が０．２７であるのに対して、実施例２３〜２６のニュートン効率は０．３９〜０．４４と高くなっている。したがって、ＰＡＸ濃度は０．０１ｍＭ以上とすることがより好ましいことが分かる。また、ＰＡＸ濃度の好ましい範囲の上限値は定かではないが、少なくともＰＡＸ濃度が０．００５〜０．５ｍＭの範囲で、ＰＡＸ添加による分離効率の上昇が確認できる。
【０１０３】
（７）黄銅鉱と硫砒銅鉱との混合鉱物を用いた浮遊選鉱試験（ｐＨ）
砒素非含有硫化鉱物である黄銅鉱と砒素含有硫化鉱物である硫砒銅鉱とを浮遊選鉱により分離する試験を行なった。
【０１０４】
黄銅鉱および硫砒銅鉱の鉱物試料を用意した。各鉱物試料は粒子状であり、その粒径は篩下３８μｍである。黄銅鉱の試料と硫砒銅鉱の試料とを重量比１：１の割合で混合し、混合鉱物を得た。ＸＲＦを用いて混合鉱物の組成を分析し、Ａｓ／Ｃｕを求めたところ２１．１重量％であった。また、Ａｓ／Ｆｅは６１．１重量％であった。
【０１０５】
前記浮遊選鉱試験（１）と同様の手順で、鉱物スラリーの作成、ＰＡＸの添加、浮遊選鉱を行なった。ここで、実施例２７〜３１では、鉱物スラリーの液相のＰＡＸ濃度を０．０１ｍＭとした。比較例１９〜２３ではＰＡＸを添加しなかった。また、実施例２７〜３１および比較例１９〜２３のいずれにおいても過酸化水素を添加しなかった。
【０１０６】
また、鉱石スラリーの液相のｐＨを、実施例２７および比較例１９においては６、実施例２８および比較例２０においては８、実施例２９および比較例２１においては９、実施例３０および比較例２２においては１０、実施例３１および比較例２３においては１１に調整した。
【０１０７】
浮遊選鉱により得られた浮鉱および沈鉱のそれぞれについて、重量を測定し、組成を分析した。また、分析結果から、ニュートン効率を求めた。その結果を図７の表に示す。
【０１０８】
ｐＨを６に調整した実施例２７のニュートン効率が０．２３であるのに対して、ｐＨを８〜１１に調整した実施例２８〜３１のニュートン効率は０．４７〜０．５１と高くなっている。したがって、鉱石スラリーの液相のｐＨを８以上に調整することが好ましいことが分かる。また、ｐＨの好ましい範囲の上限値は定かではないが、少なくともｐＨが８〜１１の範囲内で、ＰＡＸ添加による分離効率の上昇が確認できる。
【０１０９】
一方、比較例１９〜２３より、鉱石スラリーの液相のｐＨを８〜１１に調整したとしても、ＰＡＸを添加しない場合には、ニュートン効率が低く、黄銅鉱と硫砒銅鉱とを効率よく分離できないことが分かる。
【０１１０】
（８）黄銅鉱と砒四面銅鉱との混合鉱物を用いた浮遊選鉱試験（ｐＨ）
砒素非含有硫化鉱物である黄銅鉱と砒素含有硫化鉱物である砒四面銅鉱とを浮遊選鉱により分離する試験を行なった。
【０１１１】
黄銅鉱および砒四面銅鉱の鉱物試料を用意した。各鉱物試料は粒子状であり、その粒径は篩下３８μｍである。黄銅鉱の試料と砒四面銅鉱の試料とを重量比１：１の割合で混合し、混合鉱物を得た。ＸＲＦを用いて混合鉱物の組成を分析し、Ａｓ／Ｃｕを求めたところ１９．３重量％であった。また、Ａｓ／Ｆｅは４５．９重量％であった。
【０１１２】
前記浮遊選鉱試験（７）と同様の手順で、鉱物スラリーの作成、ＰＡＸの添加、浮遊選鉱を行なった。実施例２７〜３１、比較例１９〜２３と同様の条件を、それぞれ実施例３２〜３６、比較例２４〜２８とする。
【０１１３】
浮遊選鉱により得られた浮鉱および沈鉱のそれぞれについて、重量を測定し、組成を分析した。また、分析結果から、ニュートン効率を求めた。その結果を図８の表に示す。
【０１１４】
ｐＨを８に調整した実施例３３のニュートン効率が０．０６であるのに対して、ｐＨを９〜１１に調整した実施例３４〜３６のニュートン効率は０．３４〜０．６１と高くなっている。したがって、鉱石スラリーの液相のｐＨを９以上に調整することが好ましいことが分かる。また、ｐＨの好ましい範囲の上限値は定かではないが、少なくともｐＨが９〜１１の範囲内で、ＰＡＸ添加による分離効率の上昇が確認できる。
【０１１５】
一方、比較例２４〜２８より、鉱石スラリーの液相のｐＨを９〜１１に調整したとしても、ＰＡＸを添加しない場合には、ニュートン効率が低く、黄銅鉱と砒四面銅鉱とを効率よく分離できないことが分かる。
【０１１６】
（９）銅精鉱を用いた浮遊選鉱試験
銅精鉱を用意した。ＭＬＡ分析法により銅精鉱の鉱物組成を分析した結果、銅精鉱には砒素非含有硫化鉱物である黄銅鉱、斑銅鉱、輝銅鉱および黄鉄鉱が合計６３％含まれることが確認された。また、銅精鉱には砒素含有硫化鉱物である硫砒銅鉱および砒四面銅鉱が合計２３％含まれることが確認された。
【０１１７】
銅精鉱の組成を、ＸＲＦを用いて分析したところ、銅が３６．２重量％、鉄が１６．７重量％、砒素が５．１重量％であった。したがって、銅精鉱のＡｓ／Ｃｕは１４．０重量％、Ａｓ／Ｆｅは３０．５重量％である。
【０１１８】
実施例３７では、工業用水６８０ｇに銅精鉱２２０ｇを添加し、撹拌して鉱物スラリーを得た。鉱物スラリーの固形分濃度は約３２重量％である。実施例３７ではシェアアジテーションを行わなかった。
【０１１９】
実施例３８、３９では、工業用水３８０ｇに銅精鉱２２０ｇを添加し、撹拌して鉱物スラリーを得た。鉱物スラリーの固形分濃度は約５８重量％である。前処理としてシェアアジテーションを行った。シェアアジテーションはファーレンワルド型浮遊選鉱機で、空気を導入せずに撹拌することにより行った。シェアアジテーションの処理時間は、実施例３８では３０分、実施例３９では６０分とした。その後、鉱物スラリーの固形分濃度が３２重量％となるように工業用水を添加した。
【０１２０】
以下の試験中、インペラー回転数２２００ｒｐｍで撹拌しながら、鉱物スラリーの液相のｐＨを８．５〜９．５に維持した。ここで、アルカリとして水酸化カリウムを用い、酸として塩酸を用いた。
【０１２１】
実施例３７〜３９いずれも、鉱物スラリーに過酸化水素を添加して、６０分間撹拌した。鉱物スラリーの液相における過酸化水素の濃度は０．１Ｍとした。その後、鉱物スラリーにＰＡＸを添加し、３分間撹拌した。ここで、ＰＡＸの添加量を、銅精鉱の重量を基準として６０ｇ／ｔｏｎとした。
【０１２２】
つぎに、鉱石スラリーに起泡剤としてパインオイルを添加し、２分間撹拌した。ここで、パインオイルの添加量を、銅精鉱の重量を基準として５０ｇ／ｔｏｎとした。
【０１２３】
つぎに、浮遊選鉱装置に窒素ガスを導入して浮遊選鉱を行なった。浮遊選鉱装置としてファーレンワルド型浮遊選鉱機を使用した。浮選時間を３０分とした。得られた浮鉱および沈鉱のそれぞれについて、重量を測定し、元素組成および鉱物組成を分析した。元素組成の分析には、ＸＲＦを用いた。鉱物組成の分析には、ＭＬＡ分析法を用いた。また、分析結果から、浮遊選鉱による砒素非含有硫化銅鉱物と砒素含有硫化銅鉱物との分離効率を示すニュートン効率を求めた。ニュートン効率は以下の手順で求められる。
【０１２４】
砒素非含有硫化銅鉱物の浮鉱率ＲN-Asは式（８）により求められる。
［式（８）］
ＲN-As＝Ｒ×Ｇr(ＣｕN-As)／（Ｒ×Ｇr(ＣｕN-As)＋Ｌ×Ｇl(ＣｕN-As)）
ここで、Ｇr(ＣｕN-As)は浮鉱の砒素非含有硫化銅鉱物に含まれる銅の品位、Ｇl(ＣｕN-As)は沈鉱の砒素非含有硫化銅鉱物に含まれる銅の品位である。Ｇr(ＣｕN-As)およびＧl(ＣｕN-As)は、浮鉱および沈鉱の銅品位および鉱物組成から求められる。砒素非含有硫化銅鉱物の浮鉱率ＲN-Asは、浮鉱および沈鉱として回収された砒素含有硫化銅鉱物のうちの浮鉱の重量割合を意味する。
【０１２５】
砒素含有硫化銅鉱物の浮鉱率ＲAsは式（９）により求められる。
［式（９）］
ＲAs＝Ｒ×Ｇr(ＣｕAs)／（Ｒ×Ｇr(ＣｕAs)＋Ｌ×Ｇl(ＣｕAs)）
ここで、Ｇr(ＣｕAs)は浮鉱の砒素含有硫化銅鉱物に含まれる銅の品位、Ｇl(ＣｕAs)は沈鉱の砒素含有硫化銅鉱物に含まれる銅の品位である。Ｇr(ＣｕAs)およびＧl(ＣｕAs)は、浮鉱および沈鉱の銅品位および鉱物組成から求められる。砒素含有硫化銅鉱物の浮鉱率ＲAsは、浮鉱および沈鉱として回収された砒素含有硫化銅鉱物のうちの浮鉱の重量割合を意味する。
【０１２６】
ニュートン効率ηＮは、砒素非含有硫化銅鉱物の浮鉱率ＲN-Asおよび砒素含有硫化銅鉱物の浮鉱率ＲAsを用いた式（１０）により求められる。
［式（１０）］
ηＮ＝ＲAs−ＲN-As
【０１２７】
実施例３７〜３９の結果を図９の表に示す。
前処理としてシェアアジテーションを行わなかった実施例３７では、ニュートン効率が０．０６であった。これに対して、シェアアジテーションを行った実施例３８、３９ではニュートン効率がそれぞれ０．１２、０．３７であった。これより、原料として銅精鉱を用いる場合には、シェアアジテーションを行う方が、砒素非含有硫化鉱物と砒素含有硫化鉱物とを効率よく分離できることが確認された。
【０１２８】
また、実施例３８、３９より、シェアアジテーションの処理時間を長くするほど、ニュートン効率が高くなることが分かる。シェアアジテーションの処理時間は、３０分以上が好ましく、６０分以上がより好ましいこといえる。シェアアジテーションの処理時間の上限は、特に限定されないが、１２０分処理すれば、銅精鉱の表面付着物を十分に除去できると考えられる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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