(57)【要約】      （修正有）【課題】強化繊維を必ずしも必要としない強化材料及びその製造方法を提供すること。【解決手段】非晶性高分子化合物シート（Ａ）と、一軸延伸された結晶性高分子化合物シート（Ｂ）とが接着されてなる複合強化シート、及び、次の製造方法。該製造方法は、一軸延伸された結晶性高分子化合物シート（Ｂ）を準備する工程［ｉ］、非晶性高分子化合物シート（Ａ）と一軸延伸された前記結晶性高分子化合物シート（Ｂ）とを積層して積層シートを得る工程［ii］及び前記積層シートを加熱し、一軸延伸された前記結晶性高分子化合物シート（Ｂ）と非晶性高分子化合物シート（Ａ）とを溶融接着する工程［iii］を有する、複合強化シートの製造方法である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
非晶性高分子化合物シート（Ａ）と、一軸延伸された結晶性高分子化合物シート（Ｂ）とが接着されてなる、複合強化シート。
【請求項２】
両表面が前記非晶性高分子化合物シート（Ａ）である、請求項１に記載の複合強化シート。
【請求項３】
前記非晶性高分子化合物シート（Ａ）と一軸延伸された前記結晶性高分子化合物シート（Ｂ）とが交互に積層されており、且つ、両表面が前記非晶性高分子化合物シート（Ａ）である、請求項１又は２に記載の複合強化シート。
【請求項４】
一軸延伸された前記結晶性高分子化合物シート（Ｂ）の一軸延伸方向における引張り強度が２００〜６００ＭＰａである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の複合強化シート。
【請求項５】
一軸延伸された前記結晶性高分子化合物シート（Ｂ）が、ポリエステルシート、ポリエチレン系シート、ポリプロピレン系シート、セルロースシート、ポリアミドシート、ポリアセタールシート、ポリフェニレンスルフィドシート及びポリエーテルエーテルケトンシートからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の複合強化シート。
【請求項６】
一軸延伸された前記結晶性高分子化合物シート（Ｂ）が、ポリエチレンテレフタレートシート、ポリトリメチレンテレフタレートシート、ポリブチレンテレフタレートシート、ポリエチレンナフタレートシート、ポリブチレンナフタレートシート及びポリアリレートシートからなる群から選択される少なくとも１種のポリエステルシートである、請求項１〜５のいずれか１項に記載の複合強化シート。
【請求項７】
前記非晶性高分子化合物シート（Ａ）が、ポリカーボネート（ＰＣ）シート、ポリアリレート（ＰＡＲ）シート、ポリスチレン（ＰＳ）シート、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）シート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）シート、変性ポリフェニレンエーテル（ｍ−ＰＰＥ）シート、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）シート、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）シート及びポリアミドイミド（ＰＡＩ）シートからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の複合強化シート。
【請求項８】
前記非晶性高分子化合物シート（Ａ）が、芳香族ポリカーボネートシート、脂肪族ポリカーボネートシート及び芳香族−脂肪族ポリカーボネートシートからなる群から選択される少なくとも１種のポリカーボネート（ＰＣ）シートである、請求項１〜７のいずれか１項に記載の複合強化シート。
【請求項９】
前記非晶性高分子化合物シート（Ａ）の厚みが５〜２００μｍであり、一軸延伸された前記結晶性高分子化合物シート（Ｂ）の厚みが５〜２００μｍである、請求項１〜８のいずれか１項に記載の複合強化シート。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の複合強化シートを含有してなる補強用品。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の複合強化シートを含有してなる補助用品。
【請求項１２】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の複合強化シートを含有してなるロボット。
【請求項１３】
一軸延伸された結晶性高分子化合物シート（Ｂ）を準備する工程［ｉ］、
非晶性高分子化合物シート（Ａ）と一軸延伸された前記結晶性高分子化合物シート（Ｂ）とを積層して積層シートを得る工程［ii］及び
前記積層シートを加熱し、一軸延伸された前記結晶性高分子化合物シート（Ｂ）と非晶性高分子化合物シート（Ａ）とを溶融接着する工程［iii］
を有する、複合強化シートの製造方法。
【請求項１４】
前記工程［ｉ］において、一軸延伸方向における引張り強度が２００〜６００ＭＰａとなるように結晶性高分子化合物シート（ｂ）を一軸延伸する、請求項１３に記載の複合強化シートの製造方法。
【請求項１５】
前記工程［ｉ］において、一軸延伸された結晶性高分子化合物シート（Ｂ）が、一軸延伸方向に切断してシート幅を狭くし、いわゆる短冊の状態にする工程［ｉ−１］を含むか、又は、一軸延伸方向の少なくとも一部にスリット（切れ目）を入れる工程［ｉ−２］を含む、請求項１３又は１４に記載の複合強化シートの製造方法。
【請求項１６】
前記工程［ｉ］において、前記結晶性高分子化合物シート（ｂ）として、ポリエステルシート、ポリエチレン系シート、ポリプロピレン系シート、セルロースシート、ポリアミドシート、ポリアセタールシート、ポリフェニレンスルフィドシート及びポリエーテルエーテルケトンシートからなる群から選択される少なくとも１種を用いる、請求項１４又は１５に記載の複合強化シートの製造方法。
【請求項１７】
前記工程［ii］において、積層シートの両表面が前記非晶性高分子化合物シート（Ａ）になるように積層する、請求項１３〜１６のいずれか１項に記載の複合強化シートの製造方法。
【請求項１８】
前記工程［ii］において、前記非晶性高分子化合物シート（Ａ）として、ポリカーボネート（ＰＣ）シート、ポリアリレート（ＰＡＲ）シート、ポリスチレン（ＰＳ）シート、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）シート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）シート、変性ポリフェニレンエーテル（ｍ−ＰＰＥ）シート、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）シート、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）シート及びポリアミドイミド（ＰＡＩ）シートからなる群から選択される少なくとも１種を用いる、請求項１３〜１７のいずれか１項に記載の複合強化シートの製造方法。
【請求項１９】
前記工程［iii］において、非晶性高分子化合物シート（Ａ）の軟化点以上の温度、且つ一軸延伸された前記結晶性高分子化合物シート（Ｂ）の融点未満の温度で積層シートを加熱する、請求項１３〜１８のいずれか１項に記載の複合強化シートの製造方法。
【請求項２０】
さらに、前記工程［iii］で得た積層シートを冷却して複合強化シートを得る工程［iv］を有する、請求項１３〜１９のいずれか１項に記載の複合強化シートの製造方法。
【請求項２１】
さらに、前記工程［iv］で得た複合強化シート同士を積層して熱圧着する工程［ｖ］を有する、請求項１３〜２０のいずれか１項に記載の複合強化シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複合強化シート、補強用品、補助用品及びロボット並びに複合強化シートの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
土木建築分野、輸送分野、電気電子機器分野、航空宇宙分野等の幅広い分野において、材料の強度を高めるために強化材料が利用されている。強化材料としては、繊維強化プラスチック［Fiber  Reinforced  Plastics（以下、ＦＲＰと略称することがある。）］が広く活用されている。該ＦＲＰは、弾性率の高い強化繊維を骨材とし、その骨材を、プラスチックのようなマトリクスの中に入れて強度を向上させた複合材料である。
【０００３】
これまでに、ＦＲＰとしては、強化繊維−マトリクスの組み合わせとして、ガラス繊維−不飽和ポリエステル樹脂という組み合わせのＦＲＰ（特許文献１参照）、セルロースナノ繊維−エポキシ樹脂及びフェノキシ樹脂という組み合わせのＦＲＰ（特許文献２参照）、ポリプロピレン系樹脂繊維−ポリプロピレン系樹脂という組み合わせのＦＲＰ（特許文献３参照）等が開発されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１８−０８０２８１号公報
【特許文献２】特開２０１８−１７２６０９号公報
【特許文献３】特開２００２−３０１７７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献１〜３等の記載のＦＲＰは、そもそも強化繊維を形成する手間及びコストがかかるという問題があり、別の強化材料の開発が求められている。
本発明は、このような現状に鑑み、強化繊維を必ずしも必要としない強化材料及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、以下に示す構成を採用することにより、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は［１］〜［２１］に関する。
［１］非晶性高分子化合物シート（Ａ）と、一軸延伸された結晶性高分子化合物シート（Ｂ）とが接着されてなる、複合強化シート。
［２］両表面が前記非晶性高分子化合物シート（Ａ）である、上記［１］に記載の複合強化シート。
［３］前記非晶性高分子化合物シート（Ａ）と一軸延伸された前記結晶性高分子化合物シート（Ｂ）とが交互に積層されており、且つ、両表面が前記非晶性高分子化合物シート（Ａ）である、上記［１］又は［２］に記載の複合強化シート。
［４］一軸延伸された前記結晶性高分子化合物シート（Ｂ）の一軸延伸方向における引張り強度が２００〜６００ＭＰａである、上記［１］〜［３］のいずれかに記載の複合強化シート。
［５］一軸延伸された前記結晶性高分子化合物シート（Ｂ）が、ポリエステルシート、ポリエチレン系シート、ポリプロピレン系シート、セルロースシート、ポリアミドシート、ポリアセタールシート、ポリフェニレンスルフィドシート及びポリエーテルエーテルケトンシートからなる群から選択される少なくとも１種である、上記［１］〜［４］のいずれかに記載の複合強化シート。
［６］一軸延伸された前記結晶性高分子化合物シート（Ｂ）が、ポリエチレンテレフタレートシート、ポリトリメチレンテレフタレートシート、ポリブチレンテレフタレートシート、ポリエチレンナフタレートシート、ポリブチレンナフタレートシート及びポリアリレートシートからなる群から選択される少なくとも１種のポリエステルシートである、上記［１］〜［５］のいずれかに記載の複合強化シート。
［７］前記非晶性高分子化合物シート（Ａ）が、ポリカーボネート（ＰＣ）シート、ポリアリレート（ＰＡＲ）シート、ポリスチレン（ＰＳ）シート、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）シート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）シート、変性ポリフェニレンエーテル（ｍ−ＰＰＥ）シート、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）シート、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）シート及びポリアミドイミド（ＰＡＩ）シートからなる群から選択される少なくとも１種である、上記［１］〜［６］のいずれかに記載の複合強化シート。
［８］前記非晶性高分子化合物シート（Ａ）が、芳香族ポリカーボネートシート、脂肪族ポリカーボネートシート及び芳香族−脂肪族ポリカーボネートシートからなる群から選択される少なくとも１種のポリカーボネート（ＰＣ）シートである、上記［１］〜［７］のいずれかに記載の複合強化シート。
［９］前記非晶性高分子化合物シート（Ａ）の厚みが５〜２００μｍであり、一軸延伸された前記結晶性高分子化合物シート（Ｂ）の厚みが５〜２００μｍである、上記［１］〜［８］のいずれかに記載の複合強化シート。
［１０］上記［１］〜［９］のいずれかに記載の複合強化シートを含有してなる補強用品。
［１１］上記［１］〜［９］のいずれかに記載の複合強化シートを含有してなる補助用品。
［１２］上記［１］〜［９］のいずれかに記載の複合強化シートを含有してなるロボット。
［１３］一軸延伸された結晶性高分子化合物シート（Ｂ）を準備する工程［ｉ］、
非晶性高分子化合物シート（Ａ）と一軸延伸された前記結晶性高分子化合物シート（Ｂ）とを積層して積層シートを得る工程［ii］及び
前記積層シートを加熱し、一軸延伸された前記結晶性高分子化合物シート（Ｂ）と非晶性高分子化合物シート（Ａ）とを溶融接着する工程［iii］
を有する、複合強化シートの製造方法。
［１４］前記工程［ｉ］において、一軸延伸方向における引張り強度が２００〜６００ＭＰａとなるように結晶性高分子化合物シート（ｂ）を一軸延伸する、上記［１３］に記載の複合強化シートの製造方法。
［１５］前記工程［ｉ］において、一軸延伸された結晶性高分子化合物シート（Ｂ）が、一軸延伸方向に切断してシート幅を狭くし、いわゆる短冊の状態にする工程［ｉ−１］を含むか、又は、一軸延伸方向の少なくとも一部にスリット（切れ目）を入れる工程［ｉ−２］を含む、上記［１３］又は［１４］に記載の複合強化シートの製造方法。
［１６］前記工程［ｉ］において、前記結晶性高分子化合物シート（ｂ）として、ポリエステルシート、ポリエチレン系シート、ポリプロピレン系シート、セルロースシート、ポリアミドシート、ポリアセタールシート、ポリフェニレンスルフィドシート及びポリエーテルエーテルケトンシートからなる群から選択される少なくとも１種を用いる、上記［１４］又は［１５］に記載の複合強化シートの製造方法。
［１７］前記工程［ii］において、積層シートの両表面が前記非晶性高分子化合物シート（Ａ）になるように積層する、上記［１３］〜［１６］のいずれかに記載の複合強化シートの製造方法。
［１８］前記工程［ii］において、前記非晶性高分子化合物シート（Ａ）として、ポリカーボネート（ＰＣ）シート、ポリアリレート（ＰＡＲ）シート、ポリスチレン（ＰＳ）シート、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）シート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）シート、変性ポリフェニレンエーテル（ｍ−ＰＰＥ）シート、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）シート、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）シート及びポリアミドイミド（ＰＡＩ）シートからなる群から選択される少なくとも１種を用いる、上記［１３］〜［１７］のいずれかに記載の複合強化シートの製造方法。
［１９］前記工程［iii］において、非晶性高分子化合物シート（Ａ）の軟化点以上の温度、且つ一軸延伸された前記結晶性高分子化合物シート（Ｂ）の融点未満の温度で積層シートを加熱する、上記［１３］〜［１８］のいずれかに記載の複合強化シートの製造方法。
［２０］さらに、前記工程［iii］で得た積層シートを冷却して複合強化シートを得る工程［iv］を有する、上記［１３］〜［１９］のいずれかに記載の複合強化シートの製造方法。
［２１］さらに、前記工程［iv］で得た複合強化シート同士を積層して熱圧着する工程［ｖ］を有する、上記［１３］〜［２０］のいずれかに記載の複合強化シートの製造方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、強化繊維を必ずしも必要としない強化材料及びその製造方法を提供することができる。
本発明の複合強化シートは、機械強度に優れ、低比重（軽量）であり、且つ低コストで製造できるものであるため、従来の繊維強化プラスチックの代替品として利用することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】工程［ｖ］において、横に平行に隙間なく並べ、見掛け上１枚のシートにする様子を示す概念図である。
【図２】工程［ｖ］において、複合強化シートについて、一軸延伸された結晶性高分子化合物シート（Ｂ）の一軸延伸方向を基準として、９０度向きを変えながら積層する様子を示す概念図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではない。
【００１０】
［複合強化シート］
本実施形態は、非晶性高分子化合物シート（Ａ）と、一軸延伸された結晶性高分子化合物シート（Ｂ）とが接着（好ましくは溶融接着）されてなる、複合強化シートである。一軸延伸された結晶性高分子化合物シート（Ｂ）は強化シートであり、融点が高いために成形性には乏しいが、その一方で、非晶性高分子化合物シート（Ａ）はその軟化点の低さから成形が容易であるため、複合強化シートを被補強部材の形状に追従した形状へ成形することを可能にする。ゆえに、一軸延伸された結晶性高分子化合物シート（Ｂ）が持つ機械強度及び低比重（軽量）という特性を有しながら、種々の形状へと成形可能であるため、従来のＦＲＰの代替品として有用である。
本実施形態の複合強化シートは、被補強部材の形状に対する追従性の観点から、両表面が前記非晶性高分子化合物シート（Ａ）であることが好ましい。また、被補強部材の形状に対する追従性の観点及び一軸延伸された結晶性高分子化合物シート（Ｂ）が有する特性を十分に発現するという観点から、前記非晶性高分子化合物シート（Ａ）と一軸延伸された前記結晶性高分子化合物シート（Ｂ）とが交互に積層されており、且つ、両表面が前記非晶性高分子化合物シート（Ａ）である複合強化シートであることがより好ましい。
本実施形態の複合強化シートの比重は、特に制限されるものではないが、１.１〜１.４ｇ／ｃｍ３となる傾向にあり、１.１〜１.３ｇ／ｃｍ３にもなり得る。
複合強化シートの厚みに特に制限はなく、用途に応じて適宜調整すればよく、例えば、５０μｍ〜３ｍｍとすることもできるし、８０μｍ〜２ｍｍとすることもできるし、２００μｍ〜１．５ｍｍとすることもできるし、５００μｍ〜１．２ｍｍとすることもできる。
以下、各シートについて詳述する。
【００１１】
（非晶性高分子化合物シート（Ａ））
非晶性高分子化合物シート（Ａ）は、非晶性高分子化合物によって形成されたシートであれば特に制限されるものではないが、例えば、ポリカーボネート（ＰＣ）シート、ポリアリレート（ＰＡＲ）シート、ポリスチレン（ＰＳ）シート、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）シート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）シート、変性ポリフェニレンエーテル（ｍ−ＰＰＥ）シート、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）シート、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）シート及びポリアミドイミド（ＰＡＩ）シートからなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。これらの中でも、ポリカーボネート（ＰＣ）シート、ポリアリレート（ＰＡＲ）シート及びアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）シートからなる群から選択される少なくとも１種を用いることがより好ましく、機械強度、耐熱性、寸法安定性及び難燃性の観点から、ポリカーボネート（ＰＣ）シートを用いることがさらに好ましい。該ポリカーボネート（ＰＣ）シートについて以下に詳述する。
【００１２】
−ポリカーボネート（ＰＣ）シート−
ポリカーボネート（ＰＣ）シートとしては、主鎖にカーボネート結合を有する化合物を用いて形成されたシートであれば特に制限はなく、例えば、芳香族ポリカーボネートシート、脂肪族ポリカーボネートシート及び芳香族−脂肪族ポリカーボネートシート等が挙げられ、これらからなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
ポリカーボネート（ＰＣ）シートの材料であるポリカーボネート樹脂は、例えば、ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとをエステル交換する方法、ジヒドロキシ化合物とホスゲンとをアルカリ触媒存在下に界面重縮合させる方法で得られるものである。代表的なものとしては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称、ビスフェノールＡ）から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。
【００１３】
前記ジヒドロキシ化合物としては、分子内にヒドロキシ基を２つ有する化合物であればよく、ビスフェノールＡ、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン等の芳香族ジヒドロキシ化合物；エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール等の脂肪族ジヒドロキシ化合物などが挙げられる。
これらのジヒドロキシ化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、ポリカーボネート樹脂はジヒドロキシ化合物以外にも、モノヒドロキシ化合物、トリヒドロキシ化合物等に由来する構造単位を含有していてもよい。
【００１４】
前記ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量は、特に制限されるものではないが、成形性の観点から、１０，０００〜１００，０００が好ましく、２０，０００〜７０，０００がより好ましく、３０，０００〜５０，０００がさらに好ましい。なお、本明細書中における重量平均分子量は、溶離液としてテトラヒドロフランを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法（標準ポリスチレン換算）で測定された値である。
前記ポリカーボネート樹脂のメルトボリュームフローレート（ＭＶＲ）（測定３００℃、荷重１１．８Ｎ）は、特に制限されるものではないが、成形性の観点から、３〜１５ｃｍ３／１０ｍｉｎが好ましい。なお、ポリカーボネートのメルトボリュームフローレートは、ＩＳＯ  １１３３に準拠して測定される値である。
前記ポリカーボネート樹脂の軟化点は、特に制限されるものではないが、成形性の観点から、１００〜１８０℃が好ましく、１４０〜１７０℃がより好ましく、１５０〜１６０℃がさらに好ましい。なお、ポリカーボネート樹脂の軟化点は、ＩＳＯ  ３０６（Ｂ５０法）に準拠して測定される値である。
【００１５】
非晶性高分子化合物シート（Ａ）は、本発明の効果が損なわれない範囲で、必要に応じて各種の添加剤を含有することができる。添加剤としては、滑剤、収縮防止剤、充填材、難燃剤、気泡核剤、結晶核剤、可塑剤、顔料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、補強剤、収縮防止剤、帯電防止剤、界面活性剤、加硫剤、表面処理剤、架橋剤、滴下防止用ポリテトラフルオロエチレン樹脂等が挙げられる。
【００１６】
本実施形態の複合強化シートが有する非晶性高分子化合物シート（Ａ）の厚みに特に制限はないが、被補強部材の形状に追従し易いという観点から、好ましくは５〜２００μｍ、より好ましくは１０〜１００μｍ、さらに好ましくは２０〜５０μｍである。
非晶性高分子化合物シート（Ａ）の幅に特に制限はないが、一軸延伸された結晶性高分子化合物シート（Ｂ）の幅と同じであることが好ましい。
【００１７】
（一軸延伸された結晶性高分子化合物シート（Ｂ））
一軸延伸された結晶性高分子化合物シート（Ｂ）は、公知の結晶性高分子化合物シート（ｂ）を一軸延伸したものである。一軸延伸された前記結晶性高分子化合物シート（Ｂ）の一軸延伸方向における引張り強度は、好ましくは２００〜６００ＭＰａ、より好ましくは３００〜６００ＭＰａ、さらに好ましくは４００〜６００ＭＰａになる傾向がある。
一軸延伸された結晶性高分子化合物シート（Ｂ）は、公知の結晶性高分子化合物シート（ｂ）を一軸延伸したものであってもよいし、公知の結晶性高分子化合物シート（ｂ）を二軸延伸した後に一軸延伸したものであってもよい。一軸延伸の倍率に特に制限はないが、好ましくは１．５〜４倍、より好ましくは２〜４倍、さらに好ましくは２．５〜３．５倍である。該延伸倍率は、一軸延伸方向における引張り強度が前記範囲になる程度に適宜調整すればよい。
【００１８】
また、一軸延伸された結晶性高分子化合物シート（Ｂ）は、非晶性高分子化合物シート（Ａ）に対する追従性を良好にする観点から、［Ｂ１］一軸延伸方向に切断してシート幅を狭くし、いわゆる短冊の状態にしてから使用してもよく、［Ｂ２］一軸延伸方向の少なくとも一部にスリット（切れ目）を入れたものを使用してもよい。一軸延伸された結晶性高分子化合物シート（Ｂ）は、同様の観点から、前記［Ｂ１］の態様であることが好ましい。
前記［Ｂ１］の場合、一軸延伸された結晶性高分子化合物シート（Ｂ）の短冊の幅は、特に制限されるものではないが、非晶性高分子化合物シート（Ａ）に対する追従性を良好にする観点から、好ましくは０．５〜１５ｍｍ、より好ましくは０．５〜５ｍｍ、さらに好ましくは０．５〜３ｍｍ、特に好ましくは０．７〜１．５ｍｍである。短冊は、重ならないように、同一方向に敷き並べて使用することが好ましい。
前記［Ｂ２］の場合、スリットの間隔は、特に制限されるものではないが、非晶性高分子化合物シート（Ａ）に対する追従性を良好にする観点から、好ましくは０．５〜１５ｍｍ、より好ましくは０．５〜５ｍｍ、さらに好ましくは０．５〜３ｍｍ、特に好ましくは０．７〜１．５ｍｍである。
【００１９】
結晶性高分子化合物シート（ｂ）及び一軸延伸された前記結晶性高分子化合物シート（Ｂ）は、ポリエステルシート、ポリエチレン系シート、ポリプロピレン系シート、セルロースシート、ポリアミドシート、ポリアセタールシート、ポリフェニレンスルフィドシート及びポリエーテルエーテルケトンシートからなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。また、結晶性高分子化合物シート（ｂ）及び一軸延伸された前記結晶性高分子化合物シート（Ｂ）は、ポリエチレンテレフタレートシート、ポリトリメチレンテレフタレートシート、ポリブチレンテレフタレートシート、ポリエチレンナフタレートシート、ポリブチレンナフタレートシート及びポリアリレートシートからなる群から選択される少なくとも１種のポリエステルシートであることがより好ましい。
【００２０】
一軸延伸された前記結晶性高分子化合物シート（Ｂ）は、非晶性高分子化合物シート（Ａ）を挟みながら複数枚を積層されていてもよいが、積層する際に、１枚下の非晶性高分子化合物シート（Ａ）の配向方向（つまり一軸延伸によって形成された配向方向）に対して、向きを変えながら（好ましくは９０℃向きを変えて）交互に積層されていることが好ましい。
【００２１】
一軸延伸された前記結晶性高分子化合物シート（Ｂ）の厚みに特に制限はなく、用途に応じて適宜設定すればよいが、厚過ぎると、複合強化シートの被補強部材の形状への追従性が低下するため、好ましくは５〜２００μｍ、より好ましくは１０〜１００μｍ、さらに好ましくは２０〜５０μｍである。
一軸延伸された前記結晶性高分子化合物シート（Ｂ）の幅に特に制限はないが、延伸装置等で延伸したときにとり得る幅であることが好ましく、例えば、１０〜１００ｍｍであってもよく、１５〜７０ｍｍであってもよく、２０〜５５ｍｍであってもよい。また、前述の通り、このような幅の一軸延伸された前記結晶性高分子化合物シート（Ｂ）を前記［Ｂ１］又は［Ｂ２］の態様にして使用することが好ましい。
【００２２】
（複合強化シートの製造方法）
本実施形態の複合強化シートの製造方法としては、特に制限されるものではないが、例えば、下記製造方法によって製造することができる。
一軸延伸された結晶性高分子化合物シート（Ｂ）を準備する工程［ｉ］、
非晶性高分子化合物シート（Ａ）と一軸延伸された前記結晶性高分子化合物シート（Ｂ）とを積層して積層シートを得る工程［ii］及び
前記積層シートを加熱し、一軸延伸された前記結晶性高分子化合物シート（Ｂ）と非晶性高分子化合物シート（Ａ）とを溶融接着する工程［iii］
を有する、複合強化シートの製造方法。
本実施形態の複合強化シートの製造方法において使用する各材料は前述のとおりである。
以下、各工程について詳述する。
【００２３】
（工程［ｉ］）
工程［ｉ］は、一軸延伸された結晶性高分子化合物シート（Ｂ）を準備する工程である。
結晶性高分子化合物シート（ｂ）を一軸延伸することによって、一軸延伸された結晶性高分子化合物シート（Ｂ）を得てもよいし、市販されている一軸延伸された結晶性高分子化合物シートを購入してもよい。
一軸延伸するための前記結晶性高分子化合物シート（ｂ）としては、公知の結晶性高分子化合物シートを使用することができ、無延伸の結晶性高分子化合物シートをそのまま結晶性高分子化合物シート（ｂ）として使用してもよいし、無延伸の結晶性高分子化合物シートを２軸延伸したものを結晶性高分子化合物シート（ｂ）として使用してもよい。
一軸延伸の倍率に特に制限はないが、前述の通り、好ましくは１．５〜４倍、より好ましくは２〜４倍、さらに好ましくは２．５〜３．５倍である。該延伸倍率は、一軸延伸方向における引張り強度が、好ましくは２００〜６００ＭＰａ、より好ましくは３００〜６００ＭＰａ、さらに好ましくは４００〜６００ＭＰａとなる程度に適宜調整すればよい。
延伸速度に特に制限はないが、例えば、１〜１０ｍｍ／分であってもよく、２〜８ｍ／分であってもよく、３〜７ｍｍ／分であってもよい。
延伸する際の温度に特に制限はないが、好ましくは６０〜１５０℃、より好ましくは８０〜１３０℃、さらに好ましくは９０〜１１５℃である。
【００２４】
非晶性高分子化合物シート（Ａ）に対する追従性を良好にする観点から、一軸延伸された結晶性高分子化合物シート（Ｂ）は、一軸延伸方向に切断してシート幅を狭くし、いわゆる短冊の状態にする工程［ｉ−１］を経てもよいし、又は、一軸延伸方向の少なくとも一部にスリット（切れ目）を入れる工程［ｉ−２］を経てもよい。同様の観点から、工程［ｉ−１］を経ることが好ましい。
該工程［ｉ−１］によって得られる短冊及び該工程［ｉ−２］によって得られるスリットの状態については、前記［Ｂ１］及び［Ｂ２］に関する説明の通りである。
【００２５】
（工程［ii］）
工程［ii］は、非晶性高分子化合物シート（Ａ）と一軸延伸された前記結晶性高分子化合物シート（Ｂ）とを積層して積層シートを得る工程である。該工程［ii］では、複合強化シートを被補強部材の形状に対する追従性の観点から、積層シートの両表面が前記非晶性高分子化合物シート（Ａ）になるように積層することが好ましい。また、被補強部材の形状に対する追従性の観点及び一軸延伸された結晶性高分子化合物シート（Ｂ）が有する特性を十分に発現するという観点から、前記非晶性高分子化合物シート（Ａ）と一軸延伸された前記結晶性高分子化合物シート（Ｂ）とを交互に積層し、且つ、両表面が前記非晶性高分子化合物シート（Ａ）になるように積層することがより好ましい。
積層の仕方に特に制限はないが、工程［ii］では、単に望ましい状態で重ね合わせるだけでよい。必要に応じて、金型等で固定しておいてもよい。
【００２６】
（工程［iii］）
工程［iii］は、前記積層シートを加熱し、一軸延伸された前記結晶性高分子化合物シート（Ｂ）と非晶性高分子化合物シート（Ａ）とを溶融接着する工程である。
溶融接着は、非晶性高分子化合物シート（Ａ）の軟化点以上の温度、且つ一軸延伸された前記結晶性高分子化合物シート（Ｂ）の融点未満の温度で積層シートを加熱することで実施することができる。加熱温度は、通常は、好ましくは１６０〜２３０℃、より好ましくは１７０〜２２０℃である。
工程［iii］は加圧下に実施してもよい。例えば、前記積層シートを加圧しながら加熱溶融することもできる。その場合、加圧条件としては、好ましくは３〜２０ＭＰａ、より好ましくは５〜１８ＭＰａ、さらに好ましくは１０〜１８ＭＰａである。
工程［iii］は、特に制限されるものではないが、真空プレス機又は加熱加圧ロール等を用いて実施することができる。
【００２７】
（工程［iv］）
本実施形態の複合強化シートの製造方法は、一軸延伸された前記結晶性高分子化合物シート（Ｂ）と非晶性高分子化合物シート（Ａ）とが溶融接着した積層シートを冷却して複合強化シートを得る工程［iv］を有することが好ましい。
冷却温度としては、溶融した非晶性高分子化合物シート（Ａ）が固化する温度であれば特に制限はなく、適宜調整すればよいが、通常は、好ましくは５０℃以下、より好ましくは１０〜３０℃である。なお、工程［iv］は、放冷することによって実施してもよい。
【００２８】
（工程［ｖ］）
前記工程［iv］で得た複合強化シート同士を積層して熱圧着する工程［ｖ］を有することも好ましい。工程［ｖ］により、複合強化シートの機械強度をさらに向上させることができる。
複合強化シート同士を積層する際、複合強化シート中の一軸延伸された結晶性高分子化合物シート（Ｂ）の一軸延伸方向を基準として、９０℃向きを変えながら交互に積層することが好ましい。この際、縦と横の長さを揃えるために、工程［iv］で得た複合強化シートを図１が示すように横に隙間なく複数枚並べることによって、縦と横の長さが揃った見掛け上１枚のシートにし、縦と横の長さが揃った該シートを複数枚準備し、そのシートを前述の様に９０℃向きを変えながら（図２参照）交互に且つ各辺を合わせながら積層することが好ましい。
積層枚数に特に制限はないが、例えば、好ましくは２〜２０枚、より好ましくは３〜１５枚、さらに好ましくは５〜１５枚である。
熱圧着の際の加熱温度は、好ましくは１６０〜２３０℃、より好ましくは１７０〜２２０℃である。
熱圧着の際の加圧条件は、好ましくは１〜１５ＭＰａ、より好ましくは１〜１０ＭＰａ、さらに好ましくは１．５〜５ＭＰａである。
工程［ｖ］は、真空プレス機等を用いて実施することができる。
以上のようにして、本実施形態の複合強化シートを製造することができる。
【００２９】
（用途）
本実施形態の複合強化シートは、結晶性高分子化合物シート（ｂ）又は一軸延伸された前記結晶性高分子化合物シート（Ｂ）の特性を十分に発現可能であり、且つ、被補強部材の形状に追従した形状へ成形することが可能であるため、義手、義足等の補強用品；靴のインナーソール等の補助用品；補助用ロボット等のロボットの一部として有用である。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例及び比較例に基づいて、本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
なお、各例における各特性の測定方法は以下の通りである。
【００３１】
［１．引張り強度及び引張り弾性率の測定］
引張強度及び引張り弾性率は、「オートグラフ（登録商標）ＡＧ−５０ｋＮＸＰｌｕｓ」（株式会社島津製作所製、商品名）を用い、ＪＩＳ  Ｋ７１６１−１に準拠して評価した。各例で得た複合強化シートを幅１０ｍｍに切り取って試験片（厚さ１ｍｍ）とし、つかみ間距離８０ｍｍ、試験速度５ｍｍ／分で、それぞれ３回ずつ試験した平均値で表した。
【００３２】
［２．曲げ強度及び曲げ弾性率の測定］
曲げ強度は、「オートグラフ（登録商標）ＡＧ−５０ｋＮＸＰｌｕｓ」（株式会社島津製作所製、商品名）を用い、３点曲げ試験により評価した。なお、各例で得た複合強化シートを幅１０ｍｍに切り取って試験片（厚さ１ｍｍ）とし、支点間距離２５ｍｍ、試験速度１ｍｍ／分で測定した。
【００３３】
［３．複合強化シートの比重の測定］
「電子比重計  ＭＤＳ-３００（水中置換式）（アルファーミラージュ株式会社製）を用いて複合強化シートの比重を測定した。
【００３４】
実施例１（複合強化シート；ポリカーボネートシート／ＰＥＴシート）
（工程［ｉ］）
まず、「ルミラーＳ１０」（ＰＥＴシート、厚み５０μｍ、東レ株式会社製）を、幅４０ｍｍ、長さ１００ｍｍのサイズに切断し、次いで、「オートグラフ（登録商標）ＡＧ−５０ｋＮＸＰｌｕｓ」（株式会社島津製作所製、商品名）につかみ間距離８０ｍｍでセットし、恒温槽中で１００℃にした後、引張速度５ｍｍ／分で一軸方向（長さ方向）に２．５倍延伸した。得られた延伸ＰＥＴフィルムの一軸延伸方向における引張り強度（室温）は、４９５ＭＰａであった。
この延伸ＰＥＴフィルムを一軸延伸方向に切断し、幅１ｍｍ程の短冊状にした。
（工程［ii］）
工程［ｉ］で得た短冊状の延伸ＰＥＴフィルムをポリカーボネートフィルム（幅４０ｍｍ、長さ２００ｍｍ、厚み３０μｍ）２枚で挟み、積層シートを得た。
（工程［iii］）
次に、工程［ii］で得た積層シートを真空プレス成形機の熱盤上にセットし、真空下、１５ＭＰａで加圧した後、熱盤を１８０℃に昇温し、そのまま１時間保持することで積層シートを熱圧着することにより、延伸ＰＥＴフィルムとポリカーボネートフィルムとを溶融接着した。
（工程［iv］）
次いで、室温まで冷却することにより、複合強化シートを得た。該複合強化シートの厚みは１００μｍであった。この複合強化シートの長さ方向における引張強度は２５９ＭＰａであった。
（工程［ｖ］）
工程［iv］で得られた複合強化シート（幅４０ｍｍ、長さ２００ｍｍ）を、図１が示すように、横に平行に隙間なく５枚並べ、縦２００ｍｍ×横２００ｍｍの見掛け上１枚のシートにし、この縦２００ｍｍ×横２００ｍｍのシートを１０セット用意し、ＰＥＴの一軸延伸方向を基準として９０度向きを変えながら（図２参照）交互に且つ各辺を合わせながら１０枚積層した後、１８０℃、３ＭＰａの条件で真空プレスを行うことにより、厚さ１ｍｍの複合強化シートＡ（縦２００ｍｍ×横２００ｍｍ）を作製した。
得られた複合強化シートＡについて、前記方法に従った各測定を行った。結果を表１に示す。
【００３５】
実施例２（複合強化シート；ポリカーボネートシート／ＰＥＴシート）
実施例１の工程［ｉ］において、ＰＥＴシートの一軸延伸倍率を２．０倍に変更したこと以外は同様にして操作を行い、複合強化シートＢを作製した。
得られた複合強化シートＢについて、前記方法に従った各測定を行った。結果を表１に示す。
【００３６】
【表１】
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【００３７】
表１より、実施例に記載の方法で作製した複合強化シートは、強化繊維を使用しない方法によって作製されているが、低比重（軽量）であり、柔軟性に優れており、且つ機械強度にも優れている。そのため、実施例に記載の複合強化シートの製造方法は、強化繊維を形成する手間及びコストがかからない優れた方法である。
【図１】
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【図２】
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