(57)【要約】【課題】定着性に優れた印刷物を製造することができる印刷物の製造方法を提供することを目的とする。【解決手段】基材上に、樹脂を含む前処理液Ａ及び凝集剤を含む前処理液Ｂをそれぞれインクジェット方式で付与する工程と、前記前処理液Ａ及び前記前処理液Ｂを付与した後に、基材上に、水性インクジェットインクをインクジェット方式で付与する工程とを含み、  前記前処理液Ａ及び前記前処理液Ｂは、一定の順序で基材に着弾するように吐出され、  前記前処理液Ａ及び前記前処理液Ｂのうち、先に基材に着弾する前処理液の、主走査方向においてドット間の距離が最短となる２つのドット間の着弾時間差ΔＴＸ、及び主走査方向に交差する方向においてドット間の距離が最短となる２つのドット間の着弾時間差ΔＴＹの少なくとも一方が１０ｍｓ以上である、印刷物の製造方法。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に、樹脂を含む前処理液Ａ及び凝集剤を含む前処理液Ｂをそれぞれインクジェット方式で付与する工程と、
前記前処理液Ａ及び前記前処理液Ｂを付与した後に、基材上に、水性インクジェットインクをインクジェット方式で付与する工程とを含み、
前記前処理液Ａ及び前記前処理液Ｂは、一定の順序で基材に着弾するように吐出され、
前記前処理液Ａ及び前記前処理液Ｂのうち、先に基材に着弾する前処理液の、主走査方向においてドット間の距離が最短となる２つのドット間の着弾時間差ΔＴＸ、及び主走査方向に交差する方向においてドット間の距離が最短となる２つのドット間の着弾時間差ΔＴＹの少なくとも一方が１０ｍｓ以上である、印刷物の製造方法。
【請求項２】
前記前処理液Ａの前記樹脂は、水分散性樹脂を含む、請求項１に記載の印刷物の製造方法。
【請求項３】
前記水分散性樹脂は、カチオン性水分散性樹脂及びノニオン性水分散性樹脂からなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項２に記載の印刷物の製造方法。
【請求項４】
前記水分散性樹脂は、ノニオン性水分散性樹脂を含む、請求項３に記載の印刷物の製造方法。
【請求項５】
前記水分散性樹脂は、水分散性ウレタン樹脂を含む、請求項２〜４のいずれか１項に記載の印刷物の製造方法。
【請求項６】
前記凝集剤は、有機酸を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の印刷物の製造方法。
【請求項７】
前記前処理液Ａ及び前記前処理液Ｂが、前記前処理液Ａ、次いで前記前処理液Ｂの順に基材に着弾するように吐出される、請求項１〜６のいずれか１項に記載の印刷物の製造方法。
【請求項８】
前記前処理液Ａ及び前記前処理液Ｂを付与するインクジェット方式が、シリアル式のインクジェット方式である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の印刷物の製造方法。
【請求項９】
前記前処理液Ａ及び前記前処理液Ｂのうち、後に基材に対して吐出される前処理液の吐出、及び、前記水性インクジェットインクの吐出は、いずれもウェットオンウェット方式で行う、請求項１〜８のいずれか１項に記載の印刷物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の実施形態は、印刷物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、流動性の高いインクジェットインクを微細なノズルから液滴として噴射し、ノズルに対向して置かれた基材に画像を記録するものであり、低騒音で高速印字が可能であることから、近年急速に普及している。このようなインクジェット記録方法に用いられるインクとして、水を主溶媒として含有する水性インク、重合性モノマーを主成分として高い含有量で含有する紫外線硬化型インク（ＵＶインク）、ワックスを主成分として高い含有量で含有するホットメルトインク（固体インク）とともに、非水系溶剤を主溶媒として含有する、いわゆる非水系インクが知られている。
【０００３】
水性インクは、主溶媒に水を用いることから、環境に対する負荷が少なく、また、溶媒が揮発しやすいため印刷物の乾燥性に優れる。一方で、水性インクは、基材の種類によって、基材への浸透性が十分に得られずに、画像の定着性が問題となることがある。
【０００４】
特許文献１には、媒体に前処理液を被覆してから、媒体にインクを噴射する液体噴射方法において、媒体の種類に応じて、浸透性の異なる複数の前処理液を重ねる順序を変えることで、前処理液の浸透性と濡れ広がり性を媒体の特質によらずに安定させ、前処理液とインクとの反応性を高めながら、前処理液の濡れ広がり性を向上させることが開示されている。
特許文献１には、第１前処理液と第２前処理液にそれぞれ凝集剤等の反応成分と溶液成分とが含まれ、第１前処理液と第２前処理液との間で反応成分は同じであるが浸透性が異なることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１７−９４６７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１には、浸透性の高い媒体に対しては、浸透性の高い前処理液を被覆してから、浸透性の低い前処理液を被覆することで、後から着弾される浸透性の低い前処理液が媒体に浸透しないで媒体表面に残存し、インクとの反応性及び濡れ広がり性を向上させることが開示されている。
基材への画像の定着性をより高めるためには、水性インクが基材の内部にまで浸透し、色材が基材の内部まで行き渡るとよい。特許文献１の開示のように、２種類の前処理剤を媒体表面に残存させる方法では、画像の定着性が課題となる場合がある。
【０００７】
本発明の実施形態は、定着性に優れた印刷物を製造することができる印刷物の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の一実施形態によれば、基材上に、樹脂を含む前処理液Ａ及び凝集剤を含む前処理液Ｂをそれぞれインクジェット方式で付与する工程と、前記前処理液Ａ及び前記前処理液Ｂを付与した後に、基材上に、水性インクジェットインクをインクジェット方式で付与する工程とを含み、前記前処理液Ａ及び前記前処理液Ｂは、一定の順序で基材に着弾するように吐出され、前記前処理液Ａ及び前記前処理液Ｂのうち、先に基材に着弾する前処理液の、主走査方向においてドット間の距離が最短となる２つのドット間の着弾時間差ΔＴＸ、及び主走査方向に交差する方向においてドット間の距離が最短となる２つのドット間の着弾時間差ΔＴＹの少なくとも一方が１０ｍｓ以上である、印刷物の製造方法が提供される。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の実施形態の印刷物の製造方法によれば、定着性に優れた印刷物を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、シリアル式の記録ヘッドユニットの一例を模式的に示す上面図である。
【図２】図２は、シリアル式の記録ヘッドユニットの他の例を模式的に示す上面図である。
【図３】図３は、シリアル式の記録ヘッドユニットの他の例を模式的に示す上面図である。
【図４】図４は、シリアル式の記録ヘッドユニットによる従来例の記録方法を説明するための説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の実施形態を詳しく説明するが、本発明がこれらの実施形態に限定されることはなく、様々な修正や変更を加えてもよいことはいうまでもない。以下、「水性インクジェットインク」を単に「インク」または「水性インク」という場合がある。
【００１２】
本発明の実施形態の印刷物の製造方法は、基材上に、樹脂を含む前処理液Ａ及び凝集剤を含む前処理液Ｂをそれぞれインクジェット方式で付与する工程（以下、工程１という場合もある。）と、前処理液Ａ及び前処理液Ｂを付与した後に、基材上に、水性インクジェットインクをインクジェット方式で付与する工程（以下、工程２という場合もある。）とを含み、前処理液Ａ及び前処理液Ｂは、一定の順序で基材に着弾するように吐出され、前処理液Ａ及び前処理液Ｂのうち、先に基材に着弾する前処理液の、主走査方向においてドット間の距離が最短となる２つのドット間の着弾時間差ΔＴＸ、及び主走査方向に交差する方向においてドット間の距離が最短となる２つのドット間の着弾時間差ΔＴＹの少なくとも一方が１０ｍｓ以上である、印刷物の製造方法である。
【００１３】
この印刷物の製造方法により、定着性に優れた印刷物を製造することができる。
樹脂を含む前処理液Ａは、インク被膜と部分的または全体的に結合し、インク被膜の基材へのアンカー効果を高めることができる。凝集剤を含む前処理液Ｂは、インク及び／又は前処理液Ａを凝集させることができる。また、前処理液Ａ及び前処理液Ｂの基材への着弾の順序が一定であると、インクの基材への浸透性のバラツキによるドット濃度のバラツキや、インクの凝集度のバラツキによるドット径のバラツキを低減することができる。また、前処理液Ａ及び前処理液Ｂのうち、先に基材に着弾する前処理液が、主走査方向においてドット間の距離が最短となる２つのドット間の着弾時間差ΔＴＸ、及び主走査方向に交差する方向においてドット間の距離が最短となる２つのドット間の着弾時間差ΔＴＹの少なくとも一方が１０ｍｓ以上となるように吐出されることで、先に基材に着弾する前処理液を、着弾密度が比較的低い状態で基材に着弾させることができる。これにより、先に基材に着弾する前処理液の浸透速度を高めることができるとともに、後から基材に着弾する前処理液も基材に浸透しやすくなり、インクが基材内部に浸透して基材内部で凝集しやすくなるため、アンカー効果を得やすくすることができる。これらにより、印刷画像の基材への定着性を向上させることができる。
【００１４】
＜基材＞
実施形態の印刷物の製造方法において、基材としては、特に限定されるものではない。基材としては、普通紙、コート紙、特殊紙等の印刷用紙、布、木材基材、金属基材、ガラス基材、樹脂基材等が挙げられるが、浸透性を有する基材が好ましい。
基材としては、布が好ましい。布は、特に限定されないが、例えば、綿、絹、羊毛、麻等の天然繊維；ポリエステル、アクリル、ポリウレタン、ナイロン、レーヨン、キュプラ、アセテート等の化学繊維；又はこれらの混紡繊維等のいずれを含む布であってもよい。布は、織物、編物、または不織布等であってよい。
【００１５】
＜前処理液Ａ＞
前処理液Ａは樹脂を含むことが好ましい。樹脂は定着剤として機能することができる。
樹脂としては、例えば、水分散性樹脂、水溶性樹脂、又はそれらの組合せを用いることができる。
【００１６】
樹脂としては、定着性の向上の観点から、ノニオン性樹脂が好ましく、画像濃度の均一性の向上の観点から、カチオン性樹脂、ノニオン性樹脂、又はこれらの組み合わせが好ましい。
【００１７】
定着性向上の観点から、樹脂は、水分散性樹脂を含むことが好ましい。前処理液Ａ中に樹脂を分散形態で含むと、定着性を向上させやすい。
【００１８】
水分散性樹脂は、自己乳化型樹脂のように、樹脂が親水性の官能基を有するものでもよいし、樹脂粒子表面が親水性の分散剤を付着させる等の表面処理されたものでもよい。水分散性樹脂は、水に溶解することなく粒子状に分散して水中油（Ｏ／Ｗ）型エマルションを形成できる。
水分散性樹脂としては、透明の塗膜を形成する樹脂を用いることが好ましい。
水分散性樹脂は、前処理液Ａの製造に際しては、例えば、水中油型樹脂エマルションとして配合することができる。
【００１９】
水分散性樹脂としては、アニオン性水分散性樹脂、カチオン性水分散性樹脂、ノニオン性水分散性樹脂のいずれを用いてもよい。
【００２０】
アニオン性水分散性樹脂は、自己乳化型樹脂のように、樹脂がアニオン性の官能基を有するものでもよいし、樹脂粒子表面がアニオン性の分散剤を付着させる等の表面処理されたものでもよい。アニオン性の官能基としては、代表的にはカルボキシ基、スルホ基等が挙げられる。アニオン性の分散剤としては、陰イオン界面活性剤等が挙げられる。
アニオン性水分散性樹脂は、樹脂粒子表面がマイナスに帯電し、負電荷を帯びた樹脂粒子であることが好ましい。樹脂粒子の表面電荷量は、−２０〜−５００μｅｑ／ｇが好ましく、−２０〜−１００μｅｑ／ｇがより一層好ましい。
樹脂粒子の表面電荷量は、粒子電荷計で評価することができる。試料を中和するのに必要なアニオン量またはカチオン量を測定することで、表面電荷量を算出することができる。粒子電荷計としては、日本ルフト株式会社製コロイド粒子電荷量計「Ｍｏｄｅｌ  ＣＡＳ」等を用いることができる。
【００２１】
カチオン性水分散性樹脂は、自己乳化型樹脂のように、樹脂がカチオン性の官能基が有するものでもよいし、樹脂粒子表面にカチオン性の分散剤を付着させる等の表面処理がされたものでもよい。カチオン性の官能基としては、代表的には第１級、第２級又は第３級アミノ基、ピリジン基、イミダゾール基、ベンズイミダゾール基、トリアゾール基、ベンゾトリアゾール基、ピラゾール基、又はベンゾピラゾール基等が挙げられる。カチオン性の分散剤としては、１級、２級、３級又は４級アミノ基含有アクリルポリマー、ポリエチレンイミン、カチオン性ポリビニルアルコール樹脂、カチオン性水溶性多分岐ポリエステルアミド樹脂等が挙げられる。
カチオン性水分散性樹脂は、樹脂粒子の表面がプラスに帯電し、正電荷を帯びた樹脂粒子であることが好ましい。樹脂粒子の表面電荷量は、２０〜５００μｅｑ／ｇが好ましく、２０〜１００μｅｑ／ｇがより一層好ましい。
【００２２】
ノニオン性水分散性樹脂は、自己乳化型樹脂のように、樹脂がノニオン性の官能基を有するものでもよいし、樹脂粒子表面がノニオン性の分散剤を付着させる等の表面処理されたものでもよい。ノニオン性の官能基としては、代表的にはポリオキシアルキレングリコール基、カルボキシ基、ヒドロキシル基等が挙げられる。ノニオン性の分散剤としては、ノニオン性界面活性剤等が挙げられる。
ノニオン性水分散性樹脂は、樹脂粒子表面がほとんど帯電していない樹脂粒子であることが好ましい。樹脂粒子の表面電荷量は、−２０〜２０μｅｑ／ｇが好ましく、−１０〜１０μｅｑ／ｇがより一層好ましい。
【００２３】
これらの水分散性樹脂のなかでも、定着性向上の観点からは、ノニオン性水分散性樹脂が好ましい。ノニオン性水分散性樹脂は、凝集剤ともインクとも凝集せずに混和するため、前処理及びインク層全体が連続被膜に成り易く、強い定着性を得られ易い。定着性の向上の観点及び画像濃度の均一性の向上の観点からは、カチオン性水分散性樹脂、ノニオン性水分散性樹脂、又はこれらの組み合わせが好ましい。
【００２４】
水分散性樹脂としては、例えば、エチレン−塩化ビニル共重合樹脂、（メタ）アクリル樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂、ウレタン樹脂、酢酸ビニル−（メタ）アクリル共重合体樹脂、酢酸ビニル−エチレン共重合体樹脂、スチレン−（メタ）アクリル共重合体樹脂、ポリエステル樹脂、オレフィン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、水分散性メラミン樹脂、アミド樹脂、シリコーン樹脂、及びこれらの複合樹脂等において、これらの樹脂に親水性の官能基を導入するか、または、樹脂粒子表面が親水性の分散剤を付着させる等の表面処理されたもの等を用いることができる。ここで、「（メタ）アクリル樹脂」は、アクリル単位を含む樹脂、メタクリル単位を含む樹脂、およびアクリル単位及びメタクリル単位を含む樹脂を示す。
【００２５】
これらの水分散性樹脂のなかでも、定着性の向上の観点から、水分散性ウレタン樹脂が好ましい。
ウレタン樹脂は、一般に高い柔軟性を有するため、基材として布を用いた場合、布の伸度に耐えやすく、良好な定着性を維持しやすい。また、布基材と水素結合を形成しやすいため、布基材の繊維同士を樹脂で接着し、布の伸度を抑えてインクの伸度に近づけることができる。また、ウレタン樹脂は柔軟性が高いために、これによって接着された繊維同士も分離しにくい。
例えば、樹脂が水分散性ウレタン樹脂を含み、基材として布基材を用いることが好ましい。
【００２６】
水分散性ウレタン樹脂としては、カチオン性又はノニオン性水分散性ウレタン樹脂がより好ましく、ノニオン性水分散性ウレタン樹脂がさらに好ましい。
【００２７】
水分散性樹脂のエマルションの市販品としては、例えば、第一工業製薬株式会社の「スーパーフレックス５００Ｍ」(商品名)（ノニオン性ウレタン樹脂のエマルション）、「スーパーフレックス７４０」（アニオン性ウレタン樹脂のエマルション）、株式会社村山化学研究所の「サンプレックスＰＵＥ−Ｃ２００Ｂ」(商品名)（カチオン性ウレタン樹脂エマルション）、ジャパンコーティングレジン株式会社の「モビニール７７２０」(商品名)（ノニオン性水分散性アクリル樹脂エマルション）等が挙げられる。
【００２８】
水分散性樹脂は、１種単独で、または２種以上を組み合わせて使用できる。
水分散性樹脂は、前処理液Ａ全質量に対して、１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上がさらに好ましい。一方、前処理液Ａ中の水分散性樹脂の量は、前処理液Ａ全質量に対して、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がさらに好ましい。前処理液Ａ中の水分散性樹脂の量は、前処理液Ａ全質量に対して、例えば、１〜３０質量％が好ましく、３〜２０質量％がより好ましく、５〜１５質量％がさらに好ましい。
【００２９】
水溶性樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸中和物、アクリル酸／マレイン酸共重合体、アクリル酸／スルホン酸共重合体、スチレン／マレイン酸共重合体等が挙げられる。
【００３０】
水溶性樹脂は、１種を単独で、又は複数種を組み合わせて使用できる。
前処理液Ａ中の架橋剤の量は、前処理液Ａ全質量に対して、例えば、１〜３０質量％が好ましく、３〜２０質量％がより好ましく、５〜１５質量％がさらに好ましい。
【００３１】
これらの樹脂は、１種を単独で、または複数種を組み合わせて使用することができる。
【００３２】
前処理液Ａ中の樹脂の合計量は、前処理液Ａ全質量に対して、１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上がさらに好ましい。一方、前処理液Ａ中の樹脂の合計量は、前処理液Ａ全質量に対して、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がさらに好ましい。前処理液Ａ中の樹脂の合計量は、前処理液Ａ全質量に対して、例えば、１〜３０質量％が好ましく、３〜２０質量％がより好ましく、５〜１５質量％がさらに好ましい。
【００３３】
前処理液Ａは、水をさらに含むことができる。例えば、前処理液Ａは、主溶媒として水を含むことが好ましい。水としては、特に制限されないが、例えば、イオン交換水、蒸留水、超純水、脱イオン水等が挙げられる。
水は、前処理液Ａ中に、前処理液Ａ全量に対して１０質量％以上含まれることが好ましく、３０質量％以上含まれることがより好ましく、５０質量％以上含まれることがさらに好ましい。前処理液Ａ中の水の含有量は、例えば、前処理液Ａ全量に対して９５質量％以下であってよく、９０質量％以下であってよい。前処理液Ａ中の水の含有量は、例えば、前処理液Ａ全量に対して１０〜９５質量%が好ましく、３０〜９０質量％がより好ましく、４０〜８０質量％がさらに好ましい。
【００３４】
前処理液Ａは、水とともに、又は水に代えて、水溶性有機溶剤を含んでもよい。
水溶性有機溶剤としては、粘度調整と保湿効果の観点から、室温で液体であって水に溶解可能な水溶性有機溶剤が好ましい。たとえば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブタノール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、２−メチル−２−プロパノール等の低級アルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコール類；グリセリン；アセチン類（モノアセチン、ジアセチン、トリアセチン）；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル等のグリコール類の誘導体；トリエタノールアミン、１−メチル−２−ピロリドン、β−チオジグリコール、スルホランを用いることができる。平均分子量２００、３００、４００、６００等の平均分子量が１９０〜６３０の範囲にあるポリエチレングリコール、平均分子量４００等の平均分子量が２００〜６００の範囲にあるジオール型ポリプロピレングリコール、平均分子量３００、７００等の平均分子量が２５０〜８００の範囲にあるトリオール型ポリプロピレングリコール等の低分子量ポリアルキレングリコールを用いることもできる。
【００３５】
水溶性有機溶剤は、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
前処理液Ａ中の水溶性有機溶剤の量は、例えば、前処理液Ａ全量に対して、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましい。前処理液Ａ中の水溶性有機溶剤の量は、例えば、前処理液Ａ全量に対して、４０質量％以下が好ましく、２０質量％以下が好ましい。前処理液Ａ中の水溶性有機溶剤の量は、前処理液Ａ全量に対して、例えば、１〜５０質量％が好ましく、１０〜４０質量％がより好ましい。
【００３６】
前処理液Ａ中の水及び水溶性有機溶剤の合計量（どちらか一方のみ含まれる場合にはその量、以下同じ）は、前処理液Ａ全量に対して５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上より好ましく、８０質量％以上であってもよい。一方、前処理液Ａ中の水及び水溶性有機溶剤の合計量は、前処理液Ａ全量に対して、例えば、９９質量％以下又は９５質量％以下であってよい。前処理液Ａ中の水及び水溶性有機溶剤の合計量は、前処理液Ａ全量に対して、例えば、５０〜９９質量％が好ましく、７０〜９５質量％がより好ましく、８０〜９０質量％であってもよい。
【００３７】
前処理液Ａは、界面活性剤を含むことが好ましい。
界面活性剤としては、例えば、イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、またはそれらの組合せを用いることができる。イオン性界面活性剤としては、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤等の何れを用いてもよい。界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤が好ましい。界面活性剤のＨＬＢ値は、５〜２０が好ましい。
【００３８】
非イオン性界面活性剤としては、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系界面活性剤、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル系界面活性剤、ポリオキシプロピレンアルキルフェニルエーテル系界面活性剤、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル系界面活性剤、ポリオキシプロピレン脂肪酸エステル系界面活性剤、ソルビタン脂肪酸エステル系界面活性剤、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル系界面活性剤、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル系界面活性剤、グリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤等を挙げることができる。これらは、単独で、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの中からアセチレングリコール系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、又はこれらの組み合わせを好ましく用いることができ、なかでもシリコーン系界面活性剤がより好ましい。
【００３９】
シリコーン系界面活性剤のなかでも、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤、アルキル・アラルキル共変性シリコーン系界面活性剤、アクリルシリコーン系界面活性剤等を好ましく用いることができる。シリコーン系界面活性剤の市販品としては、日信化学工業株式会社製のシルフェイスＳＡＧシリーズ（「シルフェイスＳＡＧ００２」等（商品名））等が挙げられる。
【００４０】
非イオン性界面活性剤としては、エアプロダクツ社製サーフィノールシリーズ（「サーフィノール１０４Ｅ」、「サーフィノール１０４Ｈ」、「サーフィノール４２０」、「サーフィノール４４０」、「サーフィノール４６５」、「サーフィノール４８５」等（いずれも商品名））及び日信化学工業株式会社製の「オルフィンＥ１００４」、「オルフィンＥ１０１０」、「オルフィンＥ１０２０」等（いずれも商品名）などのアセチレングリコール系界面活性剤；花王株式会社製エマルゲンシリーズ（「エマルゲン１０２ＫＧ」、「エマルゲン１０３」、「エマルゲン１０４Ｐ」、「エマルゲン１０５」、「エマルゲン１０６」、「エマルゲン１０８」、「エマルゲン１２０」、「エマルゲン１４７」、「エマルゲン１５０」、「エマルゲン２２０」、「エマルゲン３５０」、「エマルゲン４０４」、「エマルゲン４２０」、「エマルゲン７０５」、「エマルゲン７０７」、「エマルゲン７０９」、「エマルゲン１１０８」、「エマルゲン４０８５」、「エマルゲン２０２５Ｇ」等）などのポリオキシエチレンアルキルエーテル系界面活性剤等が挙げられる。
【００４１】
界面活性剤は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
界面活性剤は、前処理液Ａ全量に対し、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましい。界面活性剤は、前処理液Ａ全量に対し、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。界面活性剤は、前処理液Ａ全量に対し、例えば、０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜５質量％がより好ましい。
【００４２】
前処理液Ａは、樹脂成分を架橋するために、架橋成分をさらに含んでもよい。架橋成分としては、例えば、後述するインクに含まれてよい架橋成分から選択して用いることができる。架橋成分が配合される場合、架橋成分は、前処理液Ａ全量に対し、０．１〜５質量％が好ましく、１〜３質量％がより好ましい。
【００４３】
前処理液Ａは、例えば、消泡剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤等の任意成分をさらに含んでもよい。
【００４４】
前処理液Ａの製造方法は、特に限定されず、公知の方法により適宜製造することができる。例えば、スリーワンモーター等の攪拌機に全成分を一括又は分割して投入して分散させ、所望により、メンブレンフィルター等のろ過機を通すことにより調製できる。
【００４５】
＜前処理液Ｂ＞
前処理液Ｂは凝集剤を含むことが好ましい。
凝集剤は、水性インク中の色材の分散性ないし溶解性を低下させて、色材を凝集させる作用を備えることが好ましい。
凝集剤としては、例えば、カチオン性樹脂、多価金属塩、有機酸、低極性溶剤等が挙げられる。
【００４６】
カチオン性樹脂としては、カチオン性水溶性樹脂及びカチオン性水分散性樹脂のいずれであってもよく、これらを組み合わせて用いてもよい。カチオン性樹脂としては、カチオン性水溶性樹脂が好ましい。
【００４７】
カチオン性水溶性樹脂としては、例えば、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、ポリビニルアミン、ポリアリルアミン及びその塩、ポリビニルピリジン、カチオン性のアクリルアミドの共重合体等が挙げられる。より具体的には、例えば、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド等を用いることができる。
【００４８】
カチオン性水溶性樹脂の市販品の例として、例えば、第一工業製薬株式会社製シャロールシリーズ（「シャロールＤＣ−３０３Ｐ」、「シャロールＤＣ−９０２Ｐ」等（いずれも商品名））、センカ株式会社製ユニセンスシリーズ（「ユニセンスＦＣＡ１０００Ｌ」、「ユニセンスＦＰＡ１００Ｌ」等（いずれも商品名））、大阪有機化学工業株式会社ＨＣポリマーシリーズ（「ＨＣポリマー１Ｓ」、「ＨＣポリマー１Ｎ」、「ＨＣポリマー１ＮＳ」、「ＨＣポリマー２」、「ＨＣポリマー２Ｌ」等（いずれも商品名））などが挙げられる。
【００４９】
ポリエチレンイミンの市販品としては、例えば、株式会社日本触媒製エポミンシリーズ「エポミンＳＰ−００６」、「エポミンＳＰ−０１２」、「エポミンＳＰ−０１８」、「エポミンＳＰ−２００」等（いずれも商品名）；ＢＡＳＦジャパン株式会社製「Ｌｕｐａｓｏｌ  ＦＧ」、「Ｌｕｐａｓｏｌ  Ｇ２０  Ｗａｔｅｒｆｒｅｅ」、「Ｌｕｐａｓｏｌ  ＰＲ  ８５１５」（いずれも商品名）等が挙げられる。
ポリアリルアミンの市販品としては、例えば、日東紡績株式会社製の、アリルアミン重合体である「ＰＡＡ−０１」、「ＰＡＡ−０３」、「ＰＡＡ−０５」（いずれも商品名）、アリルアミン塩酸塩重合体である「ＰＡＡ−ＨＣＬ−０１」、「ＰＡＡ−ＨＣＬ−０３」、「ＰＡＡ−ＨＣＬ−０５」（いずれも商品名）、アリルアミンアミド硫酸塩重合体である「ＰＡＡ−ＳＡ」（商品名）等が挙げられる。
【００５０】
カチオン性水分散性樹脂としては、例えば、前処理液Ａにおいて使用可能な水分散性樹脂のうちカチオン性のものを１種または２種以上選択して用いることができる。
【００５１】
カチオン性水分散性樹脂としては、透明の塗膜を形成する樹脂を用いることが好ましい。また、処理液の製造に際しては、水中油型の樹脂エマルションとして配合することができる。
【００５２】
カチオン性樹脂は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
前処理液Ｂ中のカチオン性樹脂の量は、前処理液Ｂ全質量に対して、１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上がさらに好ましい。一方、前処理液Ｂ中のカチオン性樹脂の量は、前処理液Ｂ全質量に対して、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がさらに好ましい。前処理液Ｂ中のカチオン性樹脂の量は、前処理液Ｂ全質量に対して、例えば、１〜３０質量％が好ましく、３〜２０質量％がより好ましく、５〜１５質量％がさらに好ましい。
【００５３】
多価金属塩としては、例えば、２価以上の金属のハロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩、脂肪酸塩、乳酸塩、塩素酸塩等を用いることができる。ハロゲン化物としては、塩化物、臭化物、ヨウ化物等が好ましい。２価以上の金属としては、例えば、Ｃａ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｂａ等の２価のアルカリ土類金属、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｆｅ（ＩＩ）等の２価の金属、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ａｌ等の３価の金属等が挙げられ、中でもアルカリ土類金属が好ましい。
多価金属塩としては、より具体的には、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化マグネシウム、硝酸マグネシウム、硝酸銅、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム等が挙げられる。
【００５４】
多価金属塩は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
前処理液Ｂ中の多価金属塩の量は、前処理液Ｂ全質量に対して、１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上がさらに好ましい。一方、前処理液Ｂ中の多価金属塩の量は、前処理液Ｂ全質量に対して、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がさらに好ましい。前処理液Ｂ中の多価金属塩の量は、前処理液Ｂ全質量に対して、例えば、１〜３０質量％が好ましく、３〜２０質量％がより好ましく、５〜１５質量％がさらに好ましい。
【００５５】
有機酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、シュウ酸、クエン酸、リンゴ酸、アスコルビン酸等が挙げられる。
【００５６】
凝集剤として、２３℃で液体状の有機酸を用いることが好ましい。凝集剤が、基材表面に液体として付与されることで、摩擦による影響を受けにくくすることができる。また、前処理液Ａをインクジェット方式を用いて付与する場合、凝集剤として液体状の有機酸を用いることで、記録ヘッドの不吐出を長期に渡って防止することができる。
２３℃で液体状の有機酸として、酢酸、乳酸を好ましく用いることができ、より好ましくは乳酸である。
【００５７】
有機酸の沸点は１２０℃以上が好ましい。
工程２において、インクを充填した記録ヘッドは各前処理液を付与した基材の上部を移動しながら印刷を行う。沸点１２０℃以上の有機酸を用いることで、各前処理液を付与した基材から有機酸が揮発しにくくなって、記録ヘッドのノズル部分の水性インクに、揮発した有機酸が接触しないようにして、ノズル部分で有機酸による水性インクの変質を防止することができる。このため、記録ヘッドからの水性インクの吐出不良を抑制することができる。
【００５８】
有機酸は、1種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
前処理液Ｂ中の有機酸の量は、前処理液Ｂ全質量に対して、１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上がより好ましい。一方、前処理液Ｂ中の有機酸の量は、前処理液Ｂ全質量に対して、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がさらに好ましい。前処理液Ｂ中の有機酸の量は、前処理液Ｂ全質量に対して、例えば、１〜３０質量％が好ましく、３〜２０質量％がより好ましく、５〜１５質量％がさらに好ましい。
【００５９】
低極性溶剤としては、例えば、脂肪族エステル溶剤、グリコールエーテル溶剤、アセテート系溶剤等を好ましく挙げることができる。
低極性溶剤としては、例えば、ＳＰ値１０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下の溶剤が好ましい。
ここで、ＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓ式で求められるＳＰ値であり、具体的には、Ｆｅｄｏｒｓの提唱した下記式により算出した値である。下記式において、Δｅｉは、ｉ成分の原子または原子団の蒸発エネルギーであり、Δｖｉは、ｉ成分の原子または原子団のモル体積である（Ｈａｎｓｅｎ  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ：Ａ  Ｕｓｅｒ’ｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｓｅｃｏｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｃｈａｒｌｅｓ  Ｍ．Ｈａｎｓｅｎ，ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ，２００７参照）。
δ＝［（ｓｕｍΔｅｉ）／（ｓｕｍΔｖｉ）］１／２
【００６０】
低極性溶剤は、1種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
前処理液Ｂ中の低極性溶剤の量は、前処理液Ｂ全質量に対して、例えば、１〜３０質量％が好ましく、３〜２０質量％がより好ましく、５〜１５質量％がさらに好ましい。
【００６１】
これらのなかでも、インク及び前処理液Ａに対する凝集性及び画像濃度の観点から、カチオン性樹脂、多価金属塩、有機酸、又はこれらの組み合わせが好ましい。
定着性向上の観点、画像濃度向上の観点から、凝集剤は、カチオン性樹脂、多価金属塩、及び有機酸からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。定着性の向上の観点から、凝集剤は、有機酸を含むことがより好ましい。有機酸を含むと、前処理液Ａ中のカルボキシ基の含有量が高くなる傾向にあるため、インク、前処理液Ａ、及び基材に対するカルボキシ基を用いた水素結合の形成により、定着性をさらに向上させることができる。
【００６２】
画像濃度均一性の向上及び定着性向上の観点から、前処理液Ｂは、インクを凝集させるが、前処理液Ａの樹脂は凝集させない凝集剤を含むことが好ましい。
前処理液Ａが前処理液Ｂにより凝集しない場合、前処理液Ｂ中の凝集剤が前処理液Ａの凝集によって使用されないため、前処理液Ｂによるインクの凝集性能が低下しにくく、これによって画像濃度均一性を向上させることができる。
また、前処理液ＡがＢで前処理液Ｂにより凝集しない場合、連続被膜を得やすくいことから、より優れた定着性を得ることもできる。
具体的には、例えば、前処理液Ａが、カチオン性樹脂、ノニオン性樹脂又はこれらの組合せを含み、前処理液Ｂが、カチオン性樹脂、多価金属塩、有機酸、またはこれらの組合せを含むことが好ましい。
前処理液Ｂの凝集剤は、前処理液Ａの樹脂と異なることが好ましい。
【００６３】
これらの凝集剤は、１種を単独で、または複数種を組み合わせて使用することができる。
【００６４】
前処理液Ｂ中の凝集剤の合計量は、前処理液Ｂ全質量に対して、１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上がさらに好ましい。一方、前処理液Ｂ中の凝集剤の合計量は、前処理液Ｂ全質量に対して、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がさらに好ましい。前処理液Ｂ中の凝集剤の合計量は、前処理液Ｂ全質量に対して、例えば、１〜３０質量％が好ましく、３〜２０質量％がより好ましく、５〜１５質量％がさらに好ましい。
【００６５】
前処理液Ｂは、水をさらに含むことができる。例えば、前処理液Ｂは、主溶媒として水を含むことが好ましい。水としては、特に制限されないが、例えば、イオン交換水、蒸留水、超純水、脱イオン水等が挙げられる。
水は、前処理液Ｂ中に、前処理液Ａ全量に対して１０質量％以上含まれることが好ましく、３０質量％以上含まれることがより好ましく、５０質量％以上含まれることがさらに好ましい。前処理液Ａ中の水の含有量は、例えば、前処理液Ｂ全量に対して９５質量％以下であってよく、９０質量％以下であってよい。前処理液Ｂ中の水の含有量は、例えば、前処理液Ｂ全量に対して１０〜９５質量%が好ましく、３０〜９０質量％がより好ましく、５０〜９０質量％がさらに好ましい。
【００６６】
前処理液Ｂは、水とともに、又は水に代えて、水溶性有機溶剤を含んでもよい。
水溶性有機溶剤としては、粘度調整と保湿効果の観点から、室温で液体であって水に溶解可能な水溶性有機溶剤が好ましい。水溶性有機溶剤としては、たとえば、前処理液Ａに使用可能な水溶性有機溶剤から１種又は２種以上を選択して用いることができる。
【００６７】
水溶性有機溶剤は、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
前処理液Ｂ中の水溶性有機溶剤の量は、例えば、前処理液Ｂ全量に対して、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましい。前処理液Ｂ中の水溶性有機溶剤の量は、例えば、前処理液Ｂ全量に対して、４０質量％以下が好ましく、２０質量％以下が好ましい。前処理液Ｂ中の水溶性有機溶剤の量は、前処理液Ｂ全量に対して、例えば、１〜４０質量％が好ましく、５〜２０質量％がより好ましい。
【００６８】
前処理液Ｂ中の水及び水溶性有機溶剤の合計量（どちらか一方のみ含まれる場合にはその量、以下同じ）は、前処理液Ｂ全量に対して５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上より好ましく、８０質量％以上であってもよい。一方、前処理液Ｂ中の水及び水溶性有機溶剤の合計量は、前処理液Ｂ全量に対して、例えば、９９質量％以下又は９５質量％以下であってよい。前処理液Ｂ中の水及び水溶性有機溶剤の合計量は、前処理液Ｂ全量に対して、例えば、５０〜９９質量％が好ましく、７０〜９５質量％がより好ましく、８０〜９０質量％であってもよい。
【００６９】
前処理液Ｂは、界面活性剤を含むことが好ましい。
界面活性剤としては、例えば、前処理液Ａに配合可能な界面活性剤と同様のものを用いることができる。
【００７０】
界面活性剤は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
界面活性剤は、前処理液Ｂ全量に対し、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましい。界面活性剤は、前処理液Ｂ全量に対し、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。界面活性剤は、前処理液Ｂ全量に対し、例えば、０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜５質量％がより好ましい。
【００７１】
前処理液Ｂが樹脂成分を含む場合、前処理液Ｂは、樹脂成分を架橋するために、架橋成分をさらに含んでもよい。架橋成分としては、例えば、後述するインクに含まれてよい架橋成分から選択して用いることができる。架橋成分が配合される場合、架橋成分は、前処理液Ａ全量に対し、０．１〜５質量％が好ましく、１〜３質量％がより好ましい。
【００７２】
前処理液Ｂは、例えば、消泡剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤等の任意成分をさらに含んでもよい。
【００７３】
前処理液Ｂの製造方法は、特に限定されず、公知の方法により適宜製造することができる。例えば、スリーワンモーター等の攪拌機に全成分を一括又は分割して投入して分散させ、所望により、メンブレンフィルター等のろ過機を通すことにより調製できる。
【００７４】
＜水性インジェットインク＞
水性インクジェットインクは、色材を含むことが好ましい。
色材としては、顔料及び染料のいずれであってもよく、顔料又は染料を単独で用いてもよく、両者を併用してもよい。印刷物の耐候性および耐水性の観点から、色材として顔料を好ましく用いることができる。
【００７５】
顔料としては、非白色の顔料、白色顔料、又はこれらの組み合わせを用いることができる。
【００７６】
非白色の顔料としては、たとえば、アゾ系、フタロシアニン系、染料系、縮合多環系、ニトロ系、ニトロソ系等の有機顔料（ブリリアントカーミン６Ｂ、レーキレッドＣ、ウォッチングレッド、ジスアゾイエロー、ハンザイエロー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、アルカリブルー、アニリンブラック等）；コバルト、鉄、クロム、銅、亜鉛、鉛、チタン、バナジウム、マンガン、ニッケル等の金属類、金属酸化物および硫化物、ならびに黄土、群青、紺青等の無機顔料、ファーネスカーボンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック類を用いることができる。
【００７７】
基材として、布等の色味や表面形状等を有する基材を用いる場合は、基材の色味等を隠蔽するために白色顔料を用いた白インクを用いて下地層を形成し、その上から画像を形成する方法がある。
白色顔料としては、例えば、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、酸化アンチモン、酸化ジルコニウムなどの無機顔料が挙げられる。無機顔料以外に、中空樹脂微粒子や、高分子微粒子を使用することもできる。中でも、隠蔽力の観点から、酸化チタンを使用することが好ましい。
【００７８】
顔料の体積基準の平均粒子径は、５０〜５００ｎｍが好ましく、５０〜２００ｎｍがより好ましい。
【００７９】
顔料表面を親水性官能基で修飾した自己分散顔料を使用してもよい。自己分散顔料の市販品としては、たとえば、キャボット社製ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴシリーズ（「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２００」、「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００」、「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２５０Ｃ」、「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２６０Ｍ」、「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２７０」等（いずれも商品名））、オリヱント化学株式会社製「ＢＯＮＪＥＴ  ＢＬＡＣＫ  ＣＷ−１Ｓ」、「ＢＯＮＪＥＴ  ＢＬＡＣＫ  ＣＷ−２」、「ＢＯＮＪＥＴ  ＢＬＡＣＫ  ＣＷ−３」等（いずれも商品名）などが挙げられる。
顔料を樹脂で被覆したマイクロカプセル化顔料を使用してもよい。
顔料分散剤で顔料があらかじめ分散された顔料分散体を使用してもよい。顔料分散剤で分散された顔料分散体の市販品としては、たとえば、クラリアント社製ＨＯＳＴＡＪＥＴシリーズ（商品名）、冨士色素株式会社製ＦＵＪＩ  ＳＰシリーズ（商品名）等が挙げられる。後述する顔料分散剤で分散された顔料分散体を使用してもよい。
【００８０】
顔料は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
顔料は、その種類によっても異なるが、発色等の観点から、インク全量に対し、固形分量で０．１〜３０質量％程度が好ましく、０．１〜１５質量％がより好ましい。
【００８１】
水中に顔料を安定して分散させるために、インクは顔料分散剤をさらに含んでもよい。
顔料分散剤としては、たとえば市販品として、ＥＶＯＮＩＫ社製のＴＥＧＯディスパースシリーズ（「ＴＥＧＯディスパース７４０Ｗ」、「ＴＥＧＯディスパース７５０Ｗ」、「ＴＥＧＯディスパース７５５Ｗ」、「ＴＥＧＯディスパース７５７Ｗ」、「ＴＥＧＯディスパース７６０Ｗ」（いずれも商品名））、日本ルーブリゾール株式会社製のソルスパースシリーズ（「ソルスパース２００００」、「ソルスパース２７０００」、「ソルスパース４１０００」、「ソルスパース４１０９０」、「ソルスパース４３０００」、「ソルスパース４４０００」、「ソルスパース４６０００」（いずれも商品名））、ジョンソンポリマー社製のジョンクリルシリーズ（「ジョンクリル５７」、「ジョンクリル６０」、「ジョンクリル６２」、「ジョンクリル６３」、「ジョンクリル７１」、「ジョンクリル５０１」（いずれも商品名））、ＢＹＫ製の「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０２」、「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８５」、「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９０」、「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９３」、「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９９」（いずれも商品名）等が挙げられる。
界面活性剤型分散剤としては、たとえば、花王株式会社製デモールシリーズ（「デモールＥＰ」、「デモールＮ」、「デモールＲＮ」、「デモールＮＬ」、「デモールＲＮＬ」、「デモールＴ−４５」（いずれも商品名））などのアニオン性界面活性剤、花王株式会社製エマルゲンシリーズ（「エマルゲンＡ−６０」、「エマルゲンＡ−９０」、「エマルゲンＡ−５００」、「エマルゲンＢ−４０」、「エマルゲンＬ−４０」、「エマルゲン４２０」（いずれも商品名））などの非イオン性界面活性剤が挙げられる。
【００８２】
顔料分散剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
顔料分散剤のインク中の量は、その種類によって異なり特に限定はされないが、一般に、インク全量に対し、固形分量での質量比で顔料１に対し、０．００５〜０．５の範囲で配合することが好ましい。
【００８３】
染料としては、印刷の技術分野で一般に用いられているものを使用でき、特に限定されない。具体的には、塩基性染料、酸性染料、直接染料、可溶性バット染料、酸性媒染染料、媒染染料、反応染料、バット染料、硫化染料等が挙げられ、これらのうち、水溶性のもの及び還元等により水溶性となるものが使用できる。より具体的には、アゾ染料、ローダミン染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料、メチレンブルー等が挙げられる。これらの染料は単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００８４】
染料は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
染料は、その種類によっても異なるが、発色等の観点から、水性インク全量に対し、固形分量で０．１〜３０質量％が好ましく、０．５〜１５質量％がより好ましく、１〜１０質量％がさらに好ましい。
【００８５】
インクは、水を含むことが好ましい。インクは、色材及び水を含むことが好ましい。
水は、インクの溶媒として機能するものであれば特に制限されないが、例えば、イオン交換水、蒸留水、超純水、脱イオン水等が挙げられる。
水は、インク全量に対して２０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましく、６０質量％以上がさらに好ましい。一方、水は、インク全量に対して、９５質量％以下が好ましく、９０質量％以下がよりに好ましく、８０質量％以下がさらに好ましく、７０質量％以下がさらに好ましい。水は、インク全量に対して、例えば、２０〜９５質量％が好ましく、３０〜９０質量％がより好ましく、４０〜８０質量％が好ましい。
【００８６】
インクは、水に加えて、水溶性有機溶剤を含んでもよい。
水溶性有機溶剤としては、室温で液体であり、水に溶解又は混和可能な有機化合物を使用することができ、１気圧２０℃において同容量の水と均一に混合する水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。
水溶性有機溶剤としては、例えば、前処理液Ａにおいて説明した水溶性有機溶剤から１種又は２種以上を選択して用いることができる。
水溶性有機溶剤は、インク全量に対して、１〜８０質量％が好ましく、５〜６０質量％がより好ましく、１０〜５０質量％であってよく、２０〜４０質量％であってよい。
【００８７】
インクは、水分散性樹脂、水溶性樹脂又はこれらの組合せを含むことができる。インクは、水分散性樹脂及び水溶性樹脂の少なくとも一方を含むことにより、基材に色材を十分に定着させることができ、これにより、少量の色材で高い着色性を得ることができる。
【００８８】
水分散性樹脂の場合は、特に限定されず、例えば、前処理液Ａの樹脂に使用可能な水分散性樹脂から１種または２種以上を選択して使用することができる。
水分散性樹脂としては、アニオン性水分散性樹脂、カチオン性水分散性樹脂、ノニオン性水分散性樹脂のいずれを用いてもよいが、アニオン性水分散性樹脂が好ましい。
水分散性樹脂としては、水分散性ウレタン樹脂がより好ましく、アニオン性水分散性ウレタン樹脂がさらに好ましい。
【００８９】
水溶性樹脂の場合は、特に限定されず、例えば、前処理液Ａの樹脂に使用可能な水溶性樹脂から１種又は２種以上を選択して使用することができる。
【００９０】
水溶性樹脂及び水分散性樹脂の合計量は、固形分量の質量比で、色材１に対して０．１〜１５が好ましく、１〜５がより好ましく、２〜４がさらに好ましい。樹脂の含有量をこの範囲にすることで、基材の表面に印刷された画像の定着性と画質を十分に確保することができる。
色材１に対する樹脂の比率が０．５以上であることで、画像の定着性をより高めることができる。色材１に対する樹脂の比率が７以下であることで、水性インクの機上安定性を改善することができる。
【００９１】
水分散性樹脂及び水溶性樹脂の合計量は、インク全量に対して、固形分量で、０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、５質量％以上がさらに好ましい。
また、水溶性樹脂及び水分散性樹脂の合計量は、水性インク全量に対し、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましい。
水分散性樹脂及び水溶性樹脂の合計量は、インク全量に対して、固形分量で、例えば、０．１〜２０質量％が好ましく、１〜２０質量％がより好ましく、５〜１５質量％がよりさらに好ましい。
【００９２】
インクは、界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤を配合することにより、インクジェット方式でインクを安定に吐出させることがより容易となり、かつ、インクの基材への浸透を適切に制御しやすくすることができるために好ましい。
【００９３】
界面活性剤としては、例えば、前処理液Ａに配合可能な界面活性剤と同様のものを用いることができる。
【００９４】
界面活性剤は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
界面活性剤は、インク全量に対し、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましい。一方、界面活性剤量は、インク全量に対し、１０質量％以下程度が好ましく、５質量％以下程度がより好ましく、４質量％以下がさらに好ましく、３質量％以下がさらに好ましい。界面活性剤の量は、例えば、インク全量に対して、０．１〜１０質量％が好ましく、０．１〜５質量％がより好ましく、０．１〜４質量％がさらに好ましく、０．５〜３質量％がさらに好ましい。
【００９５】
インクは、樹脂成分を架橋させて塗膜を強化し、定着性をより高めるために、架橋成分を含んでもよい。架橋成分としては、例えば、ブロックイソシアネート、オキサゾリン基含有化合物、（ポリ）カルボジイミド、アジリジン等が挙げられる。
架橋成分は、インク全量に対して、０．１〜５質量％が好ましく、１〜３質量％がより好ましい。
【００９６】
インクには、上記の成分以外に、例えば、消泡剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤等の任意成分をさらに添加してもよい。
【００９７】
インクのｐＨは、インクの保存安定性の観点から、７．０〜１０．０が好ましく、７．５〜９．０がより好ましい。
【００９８】
インクの粘度は適宜調節することができるが、たとえば吐出性の観点から、２３℃における粘度が１〜３０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
【００９９】
インクの製造方法は、特に限定されず、公知の方法により適宜製造することができる。例えば、スリーワンモーター等の攪拌機に全成分を一括又は分割して投入して分散させ、所望により、メンブレンフィルター等のろ過機を通すことにより調製できる。
【０１００】
＜印刷物の製造方法＞
以下、前処理液Ａ、前処理液Ｂ、及び水性インクを用いて印刷物を製造する方法について説明する。
まず、一実施形態による工程１について説明する。工程１では、基材上に、前処理液Ａ及び前処理液Ｂをそれぞれインクジェット方式で付与する。
【０１０１】
インクジェット方式としては、特に限定されず、一般的な記録ヘッドを用いた方式を用いることができる。例えば、シリアル式記録ヘッドを用いたシリアル式、又は、ラインヘッド式記録ヘッドを用いたラインヘッド式を用いることができるが、シリアル式が好ましい。
【０１０２】
凝集剤を含む前処理液Ｂを吐出するノズル部と、水性インクを吐出するノズル部とが近傍に配置されると、水性インクを吐出するノズル部のみが配置される構成では問題にならないが、前処理液Ｂを吐出するノズル部から凝集剤を含むミストが発生して、水性インクを吐出するノズル部に付着することがある。これによって、水性インクがノズル部で凝集してノズル詰まりが発生し、吐出不良の原因となることがある。ラインヘッド式インクジェット記録装置では、ライン状のノズル列のうち１個のノズルが不吐出になっても画像へ与える影響が大きくなる。そのため、凝集剤を含む前処理液Ｂを用いる場合は、シリアル式インクジェット記録装置を用いることが好ましい。
【０１０３】
シリアル式の場合、先に着弾する前処理液の基材への浸透速度を高めやすく、後から着弾する前処理液も基材に浸透しやすくなり、インクが基材内部で凝集しやすくなるため、アンカー効果をさらに得やすくすることができる。
【０１０４】
一実施形態では、前処理液Ａ及び前処理液Ｂは、一定の順序で基材に着弾するように吐出されることが好ましい。これによれば、定着性の向上及び画像濃度の均一性の向上を図ることができる。
具体的には、基材に対して、先に前処理液Ａを吐出し、次いで前処理液Ｂを吐出して、基材に前処理液Ａ及び前処理液Ｂがこの順で着弾する方法であってよい。又は、基材に対して、先に前処理液Ｂを吐出し、次いで前処理液Ａを吐出し、基材に前処理液Ｂ及び前処理液Ａがこの順で着弾する方法であってよい。
【０１０５】
前処理液Ａと前処理液Ｂが、基材の水性インクが付与される記録領域全面において、基材に一定の順序で着弾することで、インクの基材への浸透性の変化を抑制することができる。例えば、シリアル式の場合、双方向印刷をすることで生産性が上がる。一方、シリアル式で双方向印刷を行う場合、往路と復路とで２種の前処理液の着弾順序が変わると、インクの基材への浸透も影響を受けやすい。これを、例えば、前処理液Ａがインクを凝集させるが、前処理液Ｂを凝集させない場合について説明する。
【０１０６】
基材上に、１番目に前処理液Ａ、２番目に前処理液Ｂが着弾する場合、インクと前処理液Ｂとが基材表層上で直接接触することで、基材表面でインクの凝集が起きやすい。このため、インクが基材表面に残りやすく、画像濃度が高くなる傾向にある。一方、基材上に、１番目に前処理液Ｂ、２番目に前処理液Ａが着弾する場合、前処理液Ｂは、後から基材に着弾した前処理液Ａに押されるように基材内部まで浸透し、インクも、凝集剤と接触することが可能な基材深度まで浸透するため、１番目に前処理液Ａ、２番目に前処理液Ｂが着弾する場合と比較して画像濃度が低くなる傾向にある。このような２つの場合が混在すると、定着性の低下及び画像濃度の不均一の原因となり得る。
【０１０７】
一方、前処理液Ａ及び前処理液Ｂが一定の順序で基材上に着弾すると、インクの基材への浸透性のバラツキを低減することができる。これにより、定着性を向上させることができ、画像濃度の均一性も向上させることができる。
【０１０８】
前処理液Ａ及び前処理液Ｂは、一定の順序で基材に着弾するように吐出されればよく、その順序は限定されないが、画像濃度均一性を向上させる観点からは、前処理液Ａ、次いで前処理液Ｂの順に基材上に着弾するように吐出されることが好ましい。
前処理液Ａが先に着弾すると、後から着弾する前処理液Ｂとインクとが基材表面で凝集しやすく、画像濃度が高くなる傾向があり、画像濃度均一性を向上させやすい。
【０１０９】
前処理液Ａと前処理液Ｂとを一定の順序で基材に着弾するように吐出する方法は、特に限定されない。例えば、後述する、シリアル式インクジェット方式を用いた例、及びラインヘッド式インクジェット方式を用いた例で説明した方法を用いることができる。
【０１１０】
一実施形態では、前処理液Ａ及び前処理液Ｂのうち、少なくとも先に基材に着弾する前処理液の、主走査方向においてドット間の距離が最短となる２つのドット間の着弾時間差ΔＴＸ（以下、「着弾時間差ΔＴＸ」又は「ΔＴＸ」とも記す。）、及び主走査方向に交差する方向においてドット間の距離が最短となる２つのドット間の着弾時間差ΔＴＹ（以下、「着弾時間差ΔＴＹ」又は「ΔＴＹ」とも記す。）の少なくとも一方（以下、「着弾時間差ΔＴ」又は「ΔＴ」とも記す。）が１０ｍｓ以上であることが好ましい。前処理液Ａ及び前処理液Ｂのうち、先に基材に着弾する前処理液で形成されるドットの、ΔＴＹ及びΔＴＸの少なくとも一方（着弾時間差ΔＴ）を１０ｍｓ以上とすることで、２つの前処理液の浸透性を高め、インク被膜のアンカー効果を得やすくし、画像の定着性を向上させることができる。
ここで、「主走査方向（以下、主走査方向Ｘとも記す。）」は、ドットが連続して吐出される方向であり、シリアル式では記録ヘッドの主走査方向となり、ラインヘッド式では記録ヘッドの長手方向となる。そして、「主走査方向に交差する方向（以下、方向Ｙとも記す。）」は、ドットが連続して吐出される主走査方向に交差する方向であれば、主走査方向に直角に交差する方向であってもよく、主走査方向に直角以外の角度で交差する方向であってもよい。典型的なインクジェット記録装置では、主走査方向Ｘに直交する方向に基材が搬送され、主走査方向Ｘに直交する方向にドット間の距離が最短となる２つのドットが着弾するようになる。
【０１１１】
樹脂は浸透性が悪い傾向があり、例えば、水分散性樹脂は粒子状で浸透しにくい傾向があり、水溶性樹脂は水分の揮発により増粘して浸透しにくくなる傾向がある。しかし、着弾時間差ΔＴを１０ｍｓ以上とすることで、樹脂を含む前処理液を用いた場合でも、２つの前処理液の浸透性を高めることができる。
【０１１２】
着弾時間差ΔＴは、１０ｍｓ以上が好ましく、２０ｍｓ以上がより好ましく、１００ｍｓ以上がさらに好ましい。
一方、着弾時間差ΔＴは、３０ｓ以内が好ましく、５ｓ以内がより好ましく、３ｓ以内がさらに好ましい。３０ｓを超えると、先に基材に着弾する前処理液の乾燥及び／又は成膜が始まり、浸透性が劣る場合がある。
例えば、着弾時間差ΔＴは１０ｍｓ〜５ｓが好ましく、２０ｍｓ〜３ｓがより一層好ましい。
【０１１３】
なお、着弾時間差ΔＴｘ及びΔＴＹは、少なくとも一方が１０ｍｓ以上であればよく、両方が１０ｍｓ以上であってもよい。着弾時間差ΔＴｘ及びΔＴＹのそれぞれの好ましい範囲は、上記したΔＴと同様である。
【０１１４】
着弾時間差ΔＴを１０ｍｓ以上とする方法はとくに限定されない。例えば、シリアル式で吐出を行うことでもよい。
【０１１５】
シリアル式で吐出を行う場合、例えば、主走査方向Ｘにおいてドット間の距離が最短となる２つのドット間の着弾時間差ΔＴｘを１０ｍｓ以上としてもよい。この場合では、例えば、シリアル式の記録ヘッドの主走査方向Ｘの移動速度を制御して、ΔＴＸを１０ｍｓ以上に調節することができる。あるいは、例えば、シリアル式の記録ヘッドの主走査方向Ｘの着弾位置を所定の距離以上となるように制御して、着弾時間差ΔＴＸを１０ｍｓ以上に調節することができる。さらには、これらを組み合わせてもよい。
【０１１６】
また、シリアル式で吐出を行う場合、例えば、主走査方向に交差する方向Ｙにおいてドット間の距離が最短となる２つのドット間の着弾時間差ΔＴＹを１０ｍｓ以上としてもよい。この場合では、例えば、主走査方向に直交する方向に基材を搬送するシリアル式インクジェット記録装置を用いることで、シリアル式の記録ヘッドを主走査方向Ｘに走査しながら前処理液を第１のラインに吐出し、基材を搬送方向に１ライン分移動させてから、基材上の次の第２ラインに同様にして前処理液を吐出する際に、基材の搬送速度、記録ヘッドの移動速度等を制御して、着弾時間差ΔＴＹを１０ｍｓ以上に調節することができる。
【０１１７】
上記した着弾時間差ΔＴＸと、着弾時間差ΔＴＹとは、それぞれ単独で、又は組み合わせて制御してもよい。
【０１１８】
この主走査方向においてドット間の距離が最短となる２つのドット間の着弾時間差ΔＴＸ及び主走査方向に交差する方向においてドット間の距離が最短となる２つのドット間の着弾時間差ΔＴＹの測定方法としては、インクジェット液滴の吐出速度と、搬送速度またはシリアル駆動速度と、吐出順番とから算出することが出来る。
【０１１９】
例えば、シリアル式の記録ヘッドを用いる場合において、着弾時間差ΔＴＸは、典型的には、記録ヘッドのノズル部から連続して吐出される、ドット間の距離が最短となる２つの液滴の吐出間隔とほぼ一致する。
【０１２０】
また、シリアル式の記録ヘッドを用いる場合において、記録ヘッドが双方向で前処理液を吐出する場合では、記録ヘッドが往路で基材上の先の第１ラインに前処理液を吐出し、基材が搬送方向に１ライン分移動してから、記録ヘッドが復路で基材上の第２ラインに前処理液を吐出するため、典型的には、記録ヘッドの主走査方向Ｘの端部の折り返し地点近傍で、主走査方向に交差する方向Ｙにおいて隣りあうドットの着弾時間差が最小となる。そのため、この構成では、着弾時間差ΔＴＹは、基材の１ライン分の搬送時間とほぼ一致する。
【０１２１】
また、シリアル式の記録ヘッドを用いる場合において、記録ヘッドが一方向で前処理液を吐出する場合では、記録ヘッドが往路で基材上の先の第１ラインに前処理液を吐出し、基材が搬送方向に１ライン分移動しながら、記録ヘッドが復路で前処理液を吐出しないで往路の始点に戻り、次いで記録ヘッドが往路で基材上の次の第２ラインに前処理液を吐出するため、典型的には、基材が搬送方向に１ライン分移動する時間、及び記録ヘッドが復路で往路の始点まで戻る時間のうちいずれか短い方の時間が、着弾時間差ΔＴＹとほぼ一致する。
【０１２２】
また、ラインヘッド式の記録ヘッドは、基材が搬送方向に移動しながら、ライン状の記録ヘッドから液滴を吐出するため、基材の搬送方向において液滴の吐出間隔とΔＴＹがほぼ一致する。また、ラインヘッド式の記録ヘッドでは、通常の吐出方法では、主走査方向Ｘにおいて液滴が基材にほぼ同じタイミングで着弾するため、着弾時間差ΔＴＹを１０ｍｓ以上とする方が簡単な制御方法のため好ましい。
【０１２３】
前処理液Ａ及び前処理液Ｂのいずれも、着弾時間差ΔＴＸ及び着弾時間差ΔＴＹの少なくとも一方（着弾時間差ΔＴ）が１０ｍｓ以上であることがより好ましい。すなわち、先に基材に着弾する前処理液の着弾時間差ΔＴと、次に基材に着弾する前処理液の着弾時間差ΔＴがいずれも１０ｍｓ以上であることが好ましい。なお、先に基材に着弾する前処理液の着弾時間差ΔＴが１０ｍｓ以上であって、次に基材に着弾する前処理液の着弾時間差ΔＴが１０ｍｓ未満であってもよい。
【０１２４】
前処理液Ａ及び前処理液Ｂは、少なくともインクを付与する記録領域に付与されることが好ましい。前処理液Ａ及び前処理液Ｂは、例えば、水性インクによる記録領域のみに付与されてもよく、水性インクによる記録領域以外に付与されてもよい。前処理液Ａ及び前処理液Ｂは、基材の一部又は全面に付与されてもよい。
前処理液Ａ及びＢそれぞれの基材への付与量は、特に限定されない。例えば、基材として布を用いる場合、前処理液Ａ及びＢの付与量は、それぞれ独立に、付与面積当たりの不揮発分量として０．１ｇ／ｍ２〜５０ｇ／ｍ２が好ましく、１ｇ／ｍ２〜２０ｇ／ｍ２がより好ましく、２〜２０ｇ／ｍ２がより好ましい。
【０１２５】
次に、一実施形態による工程２について説明する。工程２では、前処理液Ａ及び前処理液Ｂを付与した後に、基材上に、水性インクジェットインクをインクジェット方式で付与する。
工程２において水性インクジェットインクを吐出する方式は、インクジェット方式であればとくに限定されない。ラインへッド式及びシリアル式のいずれであってもよいが、シリアル式が好ましい。
また、工程１及び工程２は、同一のインクジェット記録装置で行うことが好ましい。
【０１２６】
インクの基材への付与量は特に限定されないが、例えば、基材として布を用いる場合、風合いの観点から、布の単位面積あたりの不揮発分量として、０．１ｇ／ｍ２〜５０ｇ／ｍ２が好ましく、１ｇ／ｍ２〜３０ｇ／ｍ２がより好ましく、２〜２０ｇ／ｍ２がより好ましい。
【０１２７】
工程１及び／又は工程２で用いるインクジェット記録装置としては、ピエゾ方式、静電方式、サーマル方式など、いずれの方式のものであってもよく、例えば、デジタル信号に基づいて記録ヘッドからインク及び／又は前処理液の液滴を吐出させ、吐出された液滴を基材上に付着させるようにすることができるものが好ましい。
【０１２８】
工程１及び工程２について、シリアル式インクジェット方式を用いた例、及びラインヘッド式インクジェット方式を用いた例を用いて、より具体的に説明する。
【０１２９】
シリアル式インクジェット記録装置は、主走査方向Ｘに移動可能に取り付けられ、ノズル部を備えるシリアル式記録ヘッドと、この記録ヘッドに対向する位置に基材を搬送する搬送装置とを備える。このシリアル式記録ヘッドを主走査方向Ｘに移動させながら、ノズル部からインクを吐出する動作と、主走査方向と交差する搬送方向Ｙに基材を移動させる動作とを繰り返して、基材に画像を記録することができる。
【０１３０】
シリアル式インクジェット記録装置の一例は、主走査方向Ｘに移動可能な記録ヘッドユニットと、基材を搬送方向Ｙに搬送する搬送装置とを備え、記録ヘッドユニットは、第１の記録ヘッド、第２の記録ヘッド、及び第３の記録ヘッドを少なくとも備える。記録ヘッドユニットは駆動ベルトによって主走査方向Ｘに往復移動可能となっている。この例では、例えば、前処理液Ａ及び前処理液Ｂの一方が第１の記録ヘッドに供給され、前処理液Ａ及び前処理液Ｂの他方が第２の記録ヘッドに供給され、水性インクが第３の記録ヘッドに供給され、それぞれの記録ヘッドから前処理液Ａ、前処理液Ｂ、及び水性インクが吐出されることで、基材上にこれらを積層して画像を記録することができる。
【０１３１】
基材の搬送装置は、インクジェット記録装置に記録ヘッドユニットを固定しておき、搬送ローラ等を用いて基材を搬送方向Ｙに移動させて記録ヘッドユニットと対向する位置を通過させるものであってよい。また、基材の搬送装置は、基材を載置部に固定して載置しておき、記録ヘッドユニットを移動させて、相対的に基材を搬送方向Ｙに搬送させるものであってもよい。好ましくは、記録ヘッドユニットの主走査方向に直交する方向に基材を搬送する。
また、記録装置は、印刷中又は印刷前後の任意の段階で、基材を加熱する加熱装置を備えてもよい。加熱装置によって基材を加熱することで、各前処理液及び水性インクの乾燥を促進させることができる。また、各前処理液及び水性インクが樹脂分を含む場合は、樹脂膜の形成を促進させることができる。
また、記録装置は、印刷しようとする画像データを入力するための入力装置を備えてもよい。入力装置としては、スキャナ又はパソコンから取り込まれる画像データを受信する外部入力部を備えることができる。この画像データに基づいて、各記録ヘッドからの水性インクの吐出を制御し、また、水性インクが吐出される記録領域に前もって各前処理液を吐出することができる。
【０１３２】
一実施形態によるシリアル式インクジェット記録装置は、例えば、前処理液Ａ及び前処理液Ｂの一方が供給される第１の記録ヘッドと、前処理液Ａ及び前処理液Ｂの他方が供給される第２の記録ヘッドと、水性インクが供給される第３の記録ヘッドとを備えるシリアル式記録ヘッドユニットを有し、第１の記録ヘッドから前処理液Ａ及び前処理液Ｂの一方を基材の記録領域に付与する工程、第２の記録ヘッドから前処理液Ａ及び前処理液Ｂの他方を基材の記録領域に付与する工程、及び第３の記録ヘッドから水性インクを基材の記録領域に付与する工程をこの順序で行うことができる。これによれば、基材上に、前処理液Ａ及び前処理液Ｂの一方、前処理液Ａ及び前処理液Ｂの他方、及び水性インクがこの順序で積層されて、前処理液Ａ及び前処理液Ｂが一定の順序で基材に着弾されて、画像が記録された印刷物を得ることができる。
【０１３３】
具体的な一方法としては、第１の記録ヘッド、第２の記録ヘッド、及び第３の記録ヘッドを、記録ヘッドユニットの主走査方向にこの順序に配置し、記録ヘッドユニットを主走査方向の一方方向に移動させながら、第１の記録ヘッドから前処理液Ａ及び前処理液Ｂの一方、第２の記録ヘッドから前処理液Ａ及び前処理液Ｂの他方、及び第３の記録ヘッドから水性インクをこの順序で基材の記録領域に付与することができる。
【０１３４】
図１に、一実施形態によるシリアル式記録ヘッドユニットの一例を模式的に示す上面図を示す。
図１に示す記録ヘッドユニット１００では、主走査方向Ｘに沿って、往路（図中左から右方向、以下同じ）の下流側から第１の記録ヘッド１１、第２の記録ヘッド１２、及び第３の記録ヘッド１３がこの順序で列状に配置されている。第３の記録ヘッド１３は、ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、及びイエロー（Ｙ）の４色の水性インクごとに４個の記録ヘッド１３Ｋ、１３Ｃ、１３Ｍ、及び１３Ｙを備える。符号１３Ｋ、１３Ｃ、１３Ｍ、１３Ｙ、及び１００について、後述する図２及び４も同様である。
そして、第１の記録ヘッド１１に前処理液Ａを供給し、第２の記録ヘッド１２に前処理液Ｂを供給し、第３の記録ヘッド１３に水性インクを供給して、記録ヘッドユニット１００を主走査方向Ｘの往路方向に移動させながら、第１の記録ヘッド１１から前処理液Ａを吐出し、第２の記録ヘッド１２から前処理液Ｂを吐出し、第３の記録ヘッド１３から水性インクを吐出することで、基材上に前処理液Ａ、前処理液Ｂ、及び水性インクをこの順序で付与することができる。つまり、前処理液Ａ及び前処理液Ｂは、この順で基材に着弾する。
この記録ヘッドユニット１００の構成では、この付与順序は主走査方向Ｘの往路のみであり、復路では付与順序が逆になる。そのため、この付与順序とするためには、往路のみで吐出を行って復路では吐出を行わないで印刷するとよい。
【０１３５】
具体的な他の方法としては、第１の記録ヘッド及び第２の記録ヘッドを記録ヘッドユニットの主走査方向に列状に配置し、第３の記録ヘッドを第１の記録ヘッド及び第２の記録ヘッドに対して基材の搬送方向の下流側に配置し、第１の記録ヘッドから前処理液Ａ及び前処理液Ｂの一方を基材の記録領域に付与する工程、及び第２の記録ヘッドから前処理液Ａ及び前処理液Ｂの他方を基材の記録領域に付与する工程をこの順序で行い、次いで記録ヘッドユニットに対して基材を搬送方向に移動させ、前処理液Ａ及び前処理液Ｂによって処理された基材の記録領域に、第３の記録ヘッドから水性インクを付与する工程を行うことができる。
【０１３６】
図２に、一実施形態によるシリアル式記録ヘッドユニットの他の例を模式的に示す上面図を示す。
図２では、記録ヘッドユニット１００は、前処理液Ａが供給される第１の記録ヘッド１１と、前処理液Ｂが供給される第２の記録ヘッド１２とが、記録ヘッドユニット１００の主走査方向Ｘに配列される第１のヘッド列と、第１のヘッド列に対して基材の搬送方向Ｙの下流側に、水性インクが供給される第３の記録ヘッド１３を含む第２のヘッド列とを備える。
そして、記録ヘッドユニット１００を主走査方向Ｘに移動させながら、第１の記録ヘッド１１から前処理液Ａを吐出し、第２の記録ヘッド１２から前処理液Ｂを吐出する動作と、基材を搬送方向Ｙに移動させ、前処理液Ａ及び前処理液Ｂが付与された基材上の記録領域に、第３の記録ヘッド１３から水性インクを吐出する動作とを繰り返すことで、基材上に前処理液Ａ、前処理液Ｂ、及び水性インクをこの順序で付与することができる。
この記録ヘッドユニット１００の構成では、この付与順序は主走査方向Ｘの往路（図中左から右）のみであり、復路では付与順序が逆になる。そのため、この付与順序とするためには、往路のみで付与を行って復路では付与を行わないで印刷するとよい。
【０１３７】
図３に、一実施形態によるシリアル式記録ヘッドユニットのさらに他の例を模式的に示す上面図を示す。
図３は、上記した図２において、第１の記録ヘッド１１と第２の記録ヘッド１２との配置が異なる例を示す。図３において、第１の記録ヘッド１１と第２の記録ヘッドとは離間して配置される。より具体的には、第１の記録ヘッド１１は主走査方向Ｘに対して記録ヘッドユニット１００の一方側に位置し、第２の記録ヘッド１２は主走査方向Ｘに対して記録ヘッドユニットの他方側に位置している。より好ましくは、第１の記録ヘッド１１及び第２の記録ヘッド１２は、水性インクが吐出される第３の記録ヘッド１３と搬送方向Ｙに重ならないように配置される。このような配置とすることで、前処理液Ｂの凝集剤由来のミストが、前処理液Ａを吐出するノズル、及び水性インクを吐出するノズルに付着しないようにすることができる。これによって、第１の記録ヘッド１１及び第３の記録ヘッド１３のノズル詰まりをより防止することができる。
【０１３８】
図１〜図３に示す記録ヘッドユニットにおいて、例えば、第１の記録ヘッド１１に前処理液Ｂを供給し、第２の記録ヘッド１２に前処理液Ａを供給し、第１の記録ヘッド１１から前処理液Ｂを吐出し、第２の記録ヘッド１２から前処理液Ａを吐出してもよい。
【０１３９】
シリアル式記録ヘッドユニットの往路と復路とで吐出を行う場合、従来の記録方法に従うと、記録ヘッドユニットの往路と復路とで２種類の前処理液と水性インクとの吐出順序が入れ替わるため、基材上では、２種類の前処理液の積層順序が基材の搬送方向Ｙに隣り合うラインごとに入れ替わってしまう。この従来の記録方法を説明する説明図を図４に示す。
図４において、（ａ）は、記録ヘッドユニット１００の配置を上面から示しており、各パスで、第１の記録ヘッド１１から前処理液Ａが吐出される場合をハッチ丸で表し、第２の記録ヘッド１２から前処理液Ｂが吐出される場合を白丸で表している。また、（ｂ）は、基材表面を上面から示しており、記録ヘッドユニット１００の主走査方向に沿う各ラインで、前処理液Ａ及び前処理液Ｂがこの順序で積層される場合を図中左からハッチ丸及び白丸の順で表し、その逆の順で積層させる場合を図中左から白丸及びハッチ丸の順で表している。
図４では、図中（ａ）に示す通り、往路の１パス目では、第１の記録ヘッド１１が第２の記録ヘッド１２に先行して移動するため、基材上に前処理液Ａに次いで前処理液Ｂが吐出される。そして、図中（ｂ）に示す通り、基材上で前処理液Ａ及び前処理液Ｂがこの順序で積層される。
復路の２パス目では、第２の記録ヘッド１２が第１の記録ヘッド１１に先行して移動するため、基材上に前処理液Ｂに次いで前処理液Ａが吐出され、基材上で前処理液Ｂ及び前処理液Ａがこの順序で積層される。
往路の３パス目では、１パス目と同様に、基材上で前処理液Ａ及び前処理液Ｂがこの順序で積層される。
得られる印刷物では、基材の搬送方向に隣り合うラインにおいて２種類の前処理液の積層順序が入れ替わっている。このように２種類の前処理液の着弾順序が一定でない場合、インクの基材への浸透性が不均一となり、印刷物における画像の定着性が低下する問題がある。
【０１４０】
一実施形態による記録方法では、記録ヘッドユニットの主走査方向Ｘに沿って往路の下流側に第１の記録ヘッドを設け、上流側に第２の記録ヘッドを設け、記録ヘッドユニットを往路で移動させる際に、先に第１の記録ヘッドから前処理液Ａを吐出し、次いで第２の記録ヘッドから前処理液Ｂを吐出し、記録ヘッドユニットを復路で移動させる際には前処理液Ａ及び前処理液Ｂをいずれも吐出しないようにするとよい。これによって、基材の記録領域の全面に渡って、基材上に前処理液Ａ及び前処理液Ｂがこの順序で積層されるようになる。すなわち、図２において、往路の１パス目の吐出のみを繰り返し、復路の２パス目で吐出を行わないようにするとよい。また、図２において、往路の１パス目及び３パス目の吐出を行わずに、復路の２パス目の吐出のみを繰り返すことで、基材上に前処理液Ｂ及び前処理液Ａがこの順序で積層されるようになる。
図２及び図３に示す記録ヘッドユニット１００を用いる場合では、前処理液Ａ及び前処理液Ｂを基材に積層させるように吐出した後に、第３の記録ヘッド１３が各前処理液の付与領域に対向する位置となるように基材を搬送させ、第３の記録ヘッド１３から水性インクを吐出することで画像を記録することができる。
【０１４１】
また、シリアル式インクジェット記録装置を用いて往路及び復路の双方向で前処理液Ａ及び前処理液Ｂを付与してもよい。この方法は、前処理液Ａ及び前処理液Ｂを主走査方向の往路及び復路の一方で吐出して、他方では吐出しない場合に比べて、生産性をより高めることができる。以下の説明において、主走査方向の往路及び復路の移動順序は特に限定されず、往路と復路が逆の順序であってもよい。また、以下の説明において、前処理液Ａ及び前処理液Ｂの付与順序を逆にしてもよい。
【０１４２】
双方向の記録方法の一例としては、主走査方向Ｘに第１の記録ヘッド及び第２の記録ヘッドが配列される記録ヘッドユニットを用いて、主走査方向の往路において第１の記録ヘッドから第１の前処理液を基材上に付与し、主走査方向の復路において、往路で付与された前処理液Ａに重なるようにして第２の記録ヘッドから前処理液Ｂを基材上に付与する方法がある。
図１に示す例では、さらに記録ヘッドユニットを主走査方向の往路に移動させながら、前処理液Ｂに重なるようにして第３の記録ヘッドから水性インクを基材上に付与することができる。図２又は図３に示す例では、処理液Ｂを付与してから、基材を搬送方向Ｙに移動させて、記録ヘッドユニットを主走査方向に移動させながら、前処理液Ｂに重なるようにして第３の記録ヘッドから水性インクを基材上に付与することができる。
【０１４３】
双方向の記録方法の他の例としては、基材の搬送方向Ｙに対して上流側に第１の記録ヘッドが配置され、その下流側に第２の記録ヘッドが配置される記録ヘッドユニットを用いて、主走査方向Ｘの往路において第１の記録ヘッドから前処理液Ａを基材上に付与し、基材を搬送方向に移動させて、主走査方向の復路において、前処理液Ａに重なるようにして第２の記録ヘッドから前処理液Ｂを基材上に付与することができる。
２つの前処理液をより効率よく付与するために、主走査方向の復路において、第２の記録ヘッドから前処理液Ｂを基材上に付与するとともに、第１の記録ヘッドから前処理液Ａを基材上に付与してもよい。同様に、主走査方向の往路において、第１の記録ヘッドから前処理液Ａを基材上に付与するとともに、第２の記録ヘッドから前処理液Ｂを基材上に付与してもよい。
搬送方向に第１の記録ヘッド及び第２の記録ヘッドが配列される構成では、搬送方向に対して第２の記録ヘッドのさらに下流側に第３の記録ヘッドが配置される記録ヘッドユニットを用いて、処理液Ｂを付与してから、基材を搬送方向に移動させて、記録ヘッドユニットを主走査方向に移動させながら、前処理液Ｂに重なるようにして第３の記録ヘッドから水性インクを基材上に付与することができる。
【０１４４】
双方向の記録方法のさらに他の例としては、主走査方向Ｘに第１の記録ヘッド及び第２の記録ヘッドが配列され、第１の記録ヘッド及び第２の記録ヘッドにそれぞれ基材の搬送方向Ｙに沿って複数のノズルが列状に形成される記録ヘッドユニットを用いることができる。この記録ヘッドユニットを主走査方向に往復移動させながら、基材を搬送方向に移動させて、第１の記録ヘッドの搬送方向の上流側のノズルから前処理液Ａを基材上に付与して複数のラインを形成し、連続的に基材を搬送方向に移動させて、第２の記録ヘッドの搬送方向の下流側のノズルから、先の第１の記録ヘッドの上流側のノズルから付与された前処理液Ａと重なるように、第２の前処理液を基材上に付与して、前処理液Ａと前処理液Ｂとがこの順で積層された複数のラインを形成することができる。
図１に示す例では、搬送方向に沿って複数のノズルが列状に形成される第３の記録ヘッドを用いて、第２の記録ヘッドのノズルよりもさらに搬送方向の下流側となる第３の記録ヘッドのノズルから、搬送方向の上流側のノズルから付与された前処理液Ｂに重なるようにして水性インクを基材上に付与することができる。
図２又は図３に示す例では、前処理液Ｂを付与してから、基材を搬送方向Ｙに移動させて、記録ヘッドユニットを主走査方向に移動させながら、前処理液Ｂに重なるようにして第３の記録ヘッドから水性インクを基材上に付与することができる。
【０１４５】
具体的には、図１〜図３に示す記録ヘッドユニットにおいて、第１の記録ヘッド１１及び第２の記録ヘッド１２に、それぞれ基材の搬送方向Ｙに沿って複数のノズルが列状に形成される構成を用いて、双方向の付与を行うことができる。それぞれの記録ヘッドにおいて、複数のノズルは搬送方向Ｙに互いに離間して配置される。
まず、第１の記録ヘッド１１の基材の搬送方向Ｙの上流側の１個のノズルから、第１の前処理液の液滴を１ドットに対応するように吐出しながら、記録ヘッドユニット１００を主走査方向Ｘの往路方向に移動させ、主走査方向Ｘにドットを連続して着弾させて１ドット幅のライン状に前処理液Ａを付与する。次いで、基材を搬送方向Ｙに移動させて、第１の記録ヘッド１１の先の１個のノズルに対して搬送方向Ｙの下流側に隣り合う１個のノズルから吐出される液滴が、基材上の先のライン状の前処理液Ａに対して基材の搬送方向Ｙの上流側に隣り合うように着弾させるようにして、先のライン状の前処理液Ａと同様にライン状の前処理液Ｂを付与する。この際に、基材上において、基材の搬送方向Ｙに隣り合う２つのドットは、記録ヘッドユニットが搬送方向Ｙに移動する時間、記録ヘッドユニットの移動速度、記録ヘッドユニットの折り返し時間等を制御することで、その着弾時間差ΔＴＹを１０ｍｓ以上とすることができる。
また、第１の記録ヘッドの複数のノズルのうち搬送方向Ｙに連続して配置される２個以上のノズルを用いて、１回のパスで、搬送方向Ｙにノズルの間隔に対応して離間している２列以上のライン状の前処理液Ａを付与し、次いで、上記と同様にして、それぞれの先のライン状の前処理液Ａの基材の搬送方向Ｙの上流側にライン状の前処理液Ａを付与することができる。この方法では、記録ヘッドユニットの１パス当たりの画像記録量を多くすることができ、生産性をより高めることができる。
【０１４６】
次いで、基材上に着弾された前処理液Ａのドットに重なるように、第２の記録ヘッド１２のノズルから前処理液Ｂを吐出し基材に着弾させてドットを形成することができる。
例えば、１個のライン状の記録領域に対して、前処理液Ａは、第１の記録ヘッド１１の基材の搬送方向Ｙの上流側のノズルから吐出されて付与され、次いで、基材を搬送方向Ｙに移動させながら、前処理液Ｂは先の第１の記録ヘッド１１のノズルの位置に対して基材の搬送方向Ｙの下流側となる第２の記録ヘッド１２のノズルから吐出されて付与されてもよい。
【０１４７】
次いで、図１に示す例では、搬送方向に沿って複数のノズルが列状に形成される第３の記録ヘッドを用いて、基材を搬送方向Ｙに搬送させながら、第２の記録ヘッドのノズルよりもさらに搬送方向の下流側となる第３の記録ヘッドのノズルから、前処理液Ａ及び前処理液Ｂが重なって形成されたドットに重なるように、水性インクを基材上に吐出し基材に着弾させてドットを形成することができる。
図２又は図３に示す例では、基材を搬送方向Ｙに搬送させながら、前処理液Ａ及び前処理液Ｂが重なって形成されたドットに重なるように、第３の記録ヘッド１３から水性インクを吐出し基材に着弾させてドットを形成することができる。
上記した操作を繰り返すことで、基材上に前処理液Ａ、前処理液Ｂ、及び水性インクをこの順序で付与し、前処理液Ａ及び前処理液Ｂを一定の順序で基材に着弾することができる。
【０１４８】
上記した双方向印刷は、記録ヘッドの解像度に対してＮ倍の解像度の画像を記録する場合では、基材の搬送方向Ｙに隣り合うノズルの間隔に対応する領域にＮ個のラインを形成することで行うことができる。ここで、Ｎは正の整数である。
具体的には、３００ｄｐｉの記録ヘッドを用いて１２００ｄｐｉの画像を記録する場合では、記録ヘッドの搬送方向Ｙに隣り合うノズルの間隔に対応する領域に４個のドットを形成するとよい。そのため、基材の搬送方向Ｙに隣り合うノズルの間隔に対応する領域に、４個のラインが形成されるようにするとよい。
【０１４９】
ラインヘッド式インクジェット記録方法は、基材の搬送方向に交差、好ましくは直交する基材の幅方向に配置され、基材の幅方向に列状に複数のノズル列を備えるラインヘッド式記録ヘッドを用いて行うことができる。
ラインヘッド式インクジェット記録装置の一例としては、基材を搬送方向Ｙに搬送する搬送装置と、基材の搬送方向Ｙと交差する方向Ｘにライン状に配置される少なくとも３個の記録ヘッドとを備える。この例では、例えば、この少なくとも３個の記録ヘッドは、基材の搬送方向Ｙに沿って上流側から前処理液Ａが供給される第１の記録ヘッドと、前処理液Ｂが供給される第２の記録ヘッドと、水性インクが共有される第３の記録ヘッドとをこの順序で備える。そして、それぞれのノズル列から、前処理液Ａ、前処理液Ｂ、及び水性インクが吐出されることで、基材上にこれらをこの順序で積層して画像を記録することができる。第１の記録ヘッドから前処理液Ａを供給し、第２の記録ヘッドから前処理液Ｂを供給して、前処理液Ａ及び前処理液Ｂの付与順序を逆にしてもよい。
ラインヘッド式インクジェット記録装置では、記録ヘッドにおいて、２種類の前処理液及び水性インクがそれぞれ供給される記録ヘッドの配列順序を決めておくことで、２種類の前処理液及び水性インクの基材への付与順序を定めることができる。そのようにして、前処理液Ａ及び前処理液Ｂを一定の順序で基材に着弾するように吐出することができる。
【０１５０】
印刷物の製造方法は、工程２の後に、基材を加熱する工程（以下、加熱工程という場合もある。）を含むことが好ましい。これにより、インクを乾燥させるとともに、水分散性樹脂を製膜させて、強固なインク膜を形成しやすい。
【０１５１】
工程２の後に行われる基材を加熱する加熱工程における加熱温度は、７０℃以上が好ましく、１００℃以上がより好ましい。一方、この加熱工程における加熱温度は、２００℃以下が好ましい。この加熱工程における加熱温度は、７０〜２００℃がより好ましい。
【０１５２】
印刷物の製造方法は、工程１において、２つの前処理液が付与される間、及び／又は、工程１と工程２との間等に、基材を加熱する工程等の前処理液を乾燥する工程を含んでもよい。しかし、本実施形態の印刷物の製造方法では、工程１において、前処理液Ａ及び前処理液Ｂのうち、後から基材に着弾する前処理液の付与、及び、インクジェットインクの付与は、いずれもウェットオンウェット方式で行うことが好ましい。
後から基材に着弾する前処理液の付与、及びインクの付与をウェットオンウェット方式で行うことで、２つの前処理液が適度に混合し、画像濃度の均一性を向上させやすくすることができる。
先に基材に対して着弾する前処理液が、後から基材に着弾する前処理液に押されるように基材内部まで浸透しやすくなり、アンカー効果が得られやすく、定着性を向上させやすい。
【実施例】
【０１５３】
以下、本発明を実施例に基づきより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに
限定されるものではない。特に断らない限り、「％」は「質量％」である。表中の各成分
の配合量も「質量％」で示す。
【０１５４】
＜前処理液及びインクの調製＞
表１〜３に記載の原材料を混合し、ミックスロータを用いて１００ｒｐｍで３０分間撹拌した。撹拌後、５μｍのナイロンシリンジフィルターでろ過し、インク１、前処理液Ａ１〜Ａ４及び前処理液Ｂ１〜Ｂ３を調製した。表中の各原材料の配合量は、質量％で示す。表中の各原材料の配合量は、揮発分が含まれる成分については、揮発分を含めた量である。
【０１５５】
表１〜３に記載の原材料は下記の通りである。
【０１５６】
スーパーフレックス５００Ｍ：第一工業製薬株式会社製ノニオン性水分散性ウレタン樹脂のエマルション
モビニール７７２０：ジャパンコーティングレジン株式会社製ノニオン性水分散性アクリル樹脂のエマルション
サンプレックスＰＵＥ−Ｃ２００Ｂ：株式会社村山化学研究所製カチオン性水分散性ウレタン樹脂のエマルション
スーパーフレックス７４０：第一工業製薬株式会社製アニオン性水分散性ウレタン樹脂エマルション
オルフィンＥ１０１０：日信化学工業株式会社製アセチレングリコール系界面活性剤
シルフェイスＳＡＧ００２：日信化学工業株式会社製シリコーン系界面活性剤
【０１５７】
乳酸：富士フイルム和光純薬株式会社製
塩化カルシウム：富士フイルム和光純薬株式会社製
シャロールＤＣ−３０３Ｐ：第一工業製薬株式会社製、カチオン性水溶性樹脂、有効成分量４１％（ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド）
ジエチレングリコール：富士フイルム和光純薬株式会社製
ジプロピレングリコール：富士フイルム和光純薬株式会社製
１，２−ブタンジオール：東京化成工業株式会社製
【０１５８】
ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００：キャボット社製カーボンブラック顔料分散体
タケネートＷＢ３９３６：三井化学株式会社製イソシアネート系架橋剤
グリセリン：富士フイルム和光純薬株式会社製
エチレングリコール：富士フイルム和光純薬株式会社製
【０１５９】
２種類の前処理液を混合して凝集性を評価した。具体的には、表１に記載の組合せで、前処理液Ａ−１〜Ａ−４のそれぞれ１０ｇに、前処理液Ｂ−１〜Ｂ−３のそれぞれ１０ｇを混合し、凝集するかどうかを目視で観察した。結果を表１に示す。
【０１６０】
【表１】
2020138456.tif 000003
【０１６１】
【表２】
2020138456.tif 000004
【０１６２】
【表３】
2020138456.tif 000005
【０１６３】
＜印刷物の製造＞
基材として、ポリエステル１００％ の布を用い、表４〜６に示す前処理液及びインク１を用いて、以下の手順に従って印刷を行って、２００ｍｍ×２００ｍｍの単色ベタ画像を印刷した印刷物を得た。
【０１６４】
実施例１〜１１及び比較例１〜３では、プリンタには、解像度３００ｄｐｉの記録ヘッドを使用したシリアル式インクジェットプリンタを用いた。シリアル式記録ヘッドユニットの配置位置を図２のようにした。なお、図２において、第１の記録ヘッド１１に１液目の前処理液を供給し、第２の記録ヘッド１２に２液目の前処理液を供給し、第３の記録ヘッドのブラック用記録ヘッド１３Ｋにインク１を供給した。
【０１６５】
実施例１〜１１では、表４〜５に記載の組合せで、１液目の前処理液、及び２液目の前処理液を、この順で基材に着弾するように吐出してし、前処理液の付与後に、インク１を基材に付与して、印刷物を作製した。
【０１６６】
詳しくは、３００ｄｐｉの記録ヘッドを用いて、１液目の前処理液、２液目の前処理液、水性インクをそれぞれ１２００ｄｐｉ×１２００ｄｐｉの双方向印刷により吐出し、２００ｍｍ×２００ｍｍの単色ベタ画像を印刷した。基材の搬送方向Ｙへの１ライン分の移動は、搬送方向Ｙにおけるノズル間距離の４分の１に対応するようにした。また、基材上の浸透液の基材の搬送方向Ｙに隣り合うライン間の着弾時間差ΔＴＹは１０ｍｓ以上であった。
【０１６７】
また、第１の記録ヘッド１１、第２の記録ヘッド１２、及び第３の記録ヘッド１３にはそれぞれ基材の搬送方向Ｙに沿って複数のノズルが形成されている。第２の記録ヘッド１２は、搬送方向Ｙの上流側の連続する３個のノズルから浸透液を吐出し、記録ヘッドユニットを主走査方向Ｘに往復移動させながら基材を搬送させて、基材の搬送方向Ｙに隣り合うノズル間距離に４列のラインが形成されるように１液目の前処理液を基材上に吐出した。
この際に、搬送方向Ｙの上流側からノズルａ、ノズルｂ、ノズルｃとする場合に、主走査方向Ｘの往路で３個のノズルからそれぞれ１液目の前処理液の第１ラインを形成した。次いで、基材を搬送して、先のノズルａから吐出された浸透液の第１ラインの搬送方向Ｙの上流側に隣接するように、主走査方向Ｘの復路でノズルｂから１液目の前処理液を基材上に吐出して第２ラインを形成した。第２ラインの形成では、ノズルａ及びノズルｃからも同様の間隔で１液目の前処理液を吐出した。この操作を繰り返して、基材の搬送方向Ｙに隣り合うノズル間距離に４ラインの１液目の前処理液を形成した。
【０１６８】
連続的に基材を搬送方向Ｙに搬送させて、先の１液目の前処理液の４ラインが形成された領域が、搬送方向Ｙに対して第２の記録ヘッド１２の先の３個のノズルよりも下流側となる第１の記録ヘッド１１のノズルと対向する位置で、記録ヘッドユニットを主走査方向に往復移動させながら基材を移動させて、先の１液目の前処理液の４ラインにそれぞれ重なるように、第１の記録ヘッド１１から２液目の前処理液を基材上に吐出し、１液目の前処理液及び２液目の前処理液がこの順で積層された４ラインを形成した。２液目の前処理液の吐出方法は、上記した１液目の前処理液と同様である。
さらに連続的に基材を搬送方向Ｙに搬送させて、１液目の前処理液及び２液目の前処理液が積層して形成された４ラインの領域が、搬送方向Ｙの下流側の第３の記録ヘッド１３に対向する位置で、記録ヘッドユニットを主走査方向に移動させながら、第３の記録ヘッド１３から水性インクを吐出し、１液目の前処理液、２液目の前処理液、及び水性インクをこの順で積層させ、画像を形成した。
【０１６９】
比較例１は、１液目として前処理液Ｂ−２を付与し、２液目の前処理液を付与せずに、水性インク１を付与した。
比較例２は、１液目として前処理液Ａ−３を付与し、２液目の前処理液を付与せずに、水性インク１を付与した。
比較例３では、表６に示される２種類の前処理液を図４に示される方法で、往路では前処理液Ａ−２、前処理液Ｂ−２、及びインク１をこの順序で着弾するように吐出し、復路では前処理液Ｂ−２、前処理液Ａ−２、及びインクをこの順序で着弾するように吐出し、印刷物を作製した。
【０１７０】
比較例４の印刷物は、実施例１〜１１及び比較例１〜３の印刷物の製造で用いたものと同じ記録ヘッドを千鳥配置し、主走査方向に１２００ｄｐｉに設置したラインヘッド式のインクジェットプリンターを使用し、基材（ポリエステル１００％ の布）に対して、表６に記載の前処理液を表６に記載の順序で吐出し、次いでインク１を吐出して、２００ｍｍ×２００ｍｍの単色ベタ画像を印刷した。前処理液及びインクは、吐出周波数１５ｋ、搬送速度３８ｍ／ｍｉｎ、副走査方向１２００ｄｐｉで吐出した。
【０１７１】
実施例１〜１１及び比較例１〜４のいずれも、基材にインク１を用いてインクジェット印刷を行った後、１８０℃１分間ヒートプレスした。
【０１７２】
表４に、先に基材上に着弾する前処理液（１液目の前処理液）の、主走査方向においてドット間の距離が最短となる２つのドット間の着弾時間差ΔＴＸ、及び主走査方向に交差する方向においてドット間の距離が最短となる２つのドット間の着弾時間差ΔＴＹの少なくとも一方が１０ｍｓ以上となるかどうか「ΔＴ」欄に示した。「１０ｍｓ以上」は、先に基材上に着弾する前処理液のΔＴＸ及びΔＴＹの少なくとも一方（ΔＴ）が１０ｍｓ以上であることを示し、「１０ｍｓ未満」は、先に基材上に着弾する前処理液のΔＴＸ及びΔＴＹのいずれもが１０ｍｓ未満であることを示す。
比較例１及び比較例２では前処理液を１種のみ用いているため、用いられた前処理液について示す。比較例３は着弾順序が一定ではないが、２種類の前処理液のいずれもΔＴは１０ｍｓ以上であった。
【０１７３】
＜定着性の評価＞
ＪＩＳ  Ｌ０８４９に規定の方法に従い、ＩＩ型摩擦試験機を用いて印刷物を擦過し、擦過布の汚染を、汚染用グレースケールを用いて評価した。評価基準を下記に示す。結果を表４〜６に示す。
ＡＡ：乾燥摩擦汚染３級以上
Ａ：乾燥摩擦汚染２−３級
Ｂ：乾燥摩擦汚染２級
Ｃ：乾燥摩擦汚染２級未満
【０１７４】
＜画像濃度均一性の評価＞
画像濃度均一性の評価を下記のようにして行った。上記のようにして得られた実施例及び比較例の印刷物を５０ｃｍ離れた場所から目視で観察し、下記の評価基準で評価した。結果を表４〜６に示す。
Ａ：画像濃度のムラがあまり確認されない
Ｂ：Ａと比較して画像濃度のムラがある
Ｃ：明らかな画像濃度のムラが確認される
【０１７５】
【表４】
2020138456.tif 000006
【０１７６】
【表５】
2020138456.tif 000007
【０１７７】
【表６】
2020138456.tif 000008
【０１７８】
実施例の印刷物は、いずれも定着性に優れていた。これに対して、樹脂を含む前処理液Ａまたは凝集剤を含む前処理液Ｂのいずれか１種のみを用いて製造された比較例１及び２の印刷物、前処理液Ａ及び前処理液Ｂが一定の順序で基材に着弾するように吐出されたものではない比較例３の印刷物、及び、先に基材上に吐出される前処理液の、主走査方向においてドット間の距離が最短となる２つのドット間の着弾時間差ΔＴＸ、及び主走査方向に交差する方向においてドット間の距離が最短となる２つのドット間の着弾時間差ΔＴＹのいずれもが１０ｍｓ未満であった比較例４の印刷物は、いずれも定着性に劣っていた。
【符号の説明】
【０１７９】
１１  第１の記録ヘッド
１２  第２の記録ヘッド
１３  第３の記録ヘッド
１００  記録ヘッドユニット
【図１】
2020138456.tif 000009
【図２】
2020138456.tif 000010
【図３】
2020138456.tif 000011
【図４】
2020138456.tif 000012