(57)【要約】【課題】製品の品質や生産効率に悪影響のないように、蒸留設備における原料中の不純物由来で生じる塩によって発生する圧力損失（差圧）を運転中に解消する差圧解消方法を提供する。【解決手段】蒸留設備における塩の析出に由来する差圧発生を解消する方法であって、下記一般式〔１〕で表される第４級アンモニウム化合物を塩除去剤として用いる、差圧解消方法。2020104060.tif 000011（式〔１〕中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、炭素数１〜４の炭化水素基を表し、ｎは１〜１０の整数を表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
蒸留設備における塩の析出に由来する差圧発生を解消する方法であって、下記一般式〔１〕で表される第４級アンモニウム化合物を塩除去剤として用いる、差圧解消方法。
【化１】
2020104060.tif 000009
（式〔１〕中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、炭素数１〜４の炭化水素基を表し、ｎは１〜１０の整数を表す。）
【請求項２】
前記一般式〔１〕中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が、それぞれ独立に、炭素数１〜３の炭化水素基であり、ｎが１〜４の整数である、請求項１に記載の差圧解消方法。
【請求項３】
前記第４級アンモニウム化合物が、β−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムハイドロオキサイドである、請求項１又は２に記載の差圧解消方法。
【請求項４】
前記蒸留設備が、石油精製プロセス、石油化学プロセス、又は石炭化学プロセス用設備である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の差圧解消方法。
【請求項５】
前記蒸留設備内の蒸留塔と接触し得るプロセス流体に、前記一般式〔１〕で表される第４級アンモニウム化合物を含有させる、請求項１〜４のいずれか１項に記載の差圧解消方法。
【請求項６】
蒸留設備における塩の析出に由来する差圧発生を解消する差圧解消剤であって、下記一般式〔１〕で表される第４級アンモニウム化合物を含有する、差圧解消剤。
【化２】
2020104060.tif 000010
（式〔１〕中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、炭素数１〜４の炭化水素基を表し、ｎは１〜１０の整数を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蒸留塔の差圧解消方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
石油精製プロセス、石油化学プロセス又は石炭化学プロセス等の蒸留設備の蒸留塔では、塩化アンモニウムに代表される塩の析出により、プロセスの流れが妨げられることで圧力損失（以降、「差圧」ということがある。）が発生し、設備使用効率の低下が問題となっている。また、析出した塩が吸湿することにより、設備内で激しい局所腐食が発生する問題がある。
このような中、塩の析出による差圧発生を抑制する方法として、通常、昇華運転法や、塔内への洗浄水適用法が用いられている。
昇華運転法とは、蒸留塔の温度を上昇させることで、析出した塩を昇華させ、蒸留塔頂系へ排出する運転法のことである。昇華運転により、析出した塩は速やかに除去することができる。
洗浄水適用法は、蒸留塔のトップリフラックスラインへ洗浄水を供給することにより、塩の析出により差圧の発生している箇所に洗浄水を供給し、塩を溶解除去する処理法である。洗浄水の供給により、短時間で差圧の解消が可能である。
例えば、非特許文献１には、蒸留塔の温度を短期的に上昇させることで析出した塩を昇華させ、蒸留塔頂系へ排出する昇華運転法が記載されている。
また、例えば、特許文献１には、水溶性塩類を含む炭化水素油の蒸留処理において、蒸留塔に水を導入する炭化水素油の蒸留方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−０９６０６７号公報
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】ＧＲＡＣＥ  ＤＡＶＩＳＩＯＮ  ＣＡＴＡＬＡＧＲＡＭ，ＩＳＳＵＥ，２０１０年，Ｎｏ．１０７，ｐ．３４−３９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、昇華運転法を一時的に適用する場合には、通常運転よりも高い温度域で運転するため、蒸留塔で精製される留分（石油製品基材）の沸点範囲が変わってしまい、製品として規格外となることがある。この場合、歩留まりを改善するために、昇華運転時の留分の多くを再精製することになる。また、恒久的に適用する場合には軽質分の回収率を犠牲にしなければならない。いずれにせよ、結果的に生産効率の低下に繋がってしまう。
また、洗浄水適用法では、塩の溶解に用いたドレン水を適切に排出することができなければ、塩の再析出や腐食生成物により差圧が再び生じてしまう恐れがある。また、腐食の進行により設備自体の寿命を短縮させる恐れがある。
【０００６】
本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、製品の品質や生産効率に悪影響のないように、蒸留設備における原料中の不純物由来で生じる塩によって発生する圧力損失（差圧）を運転中に解消する差圧解消方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するために、本発明者らは鋭意研究した結果、特定の第４級アンモニウム化合物を蒸留設備に供給し、析出した塩に接触させることにより、塩を流動性の高い中和塩とし、系外に容易に排出することで、課題を解決できることを見出した。
本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
【０００８】
すなわち、本願開示は、以下に関する。
（１）蒸留設備における塩の析出に由来する差圧発生を解消する方法であって、下記一般式〔１〕で表される第４級アンモニウム化合物を塩除去剤として用いる、差圧解消方法。
【化１】
2020104060.tif 000002
（式〔１〕中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、炭素数１〜４の炭化水素基を表し、ｎは１〜１０の整数を表す。）
（２）前記一般式〔１〕中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が、それぞれ独立に、炭素数１〜３の炭化水素基であり、ｎが１〜４の整数である、上記（１）に記載の差圧解消方法。
（３）前記第４級アンモニウム化合物が、β−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムハイドロオキサイドである、上記（１）又は（２）に記載の差圧解消方法。
（４）前記蒸留設備が、石油精製プロセス、石油化学プロセス、又は石炭化学プロセス用設備である、上記（１）〜（３）のいずれかに記載の差圧解消方法。
（５）前記蒸留設備内の蒸留塔と接触し得るプロセス流体に、前記一般式〔１〕で表される第４級アンモニウム化合物を含有させる、上記（１）〜（４）のいずれかに記載の差圧解消方法。
（６）蒸留設備における塩の析出に由来する差圧発生を解消する差圧解消剤であって、下記一般式〔１〕で表される第４級アンモニウム化合物を含有する、差圧解消剤。
【化２】
2020104060.tif 000003
（式〔１〕中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、炭素数１〜４の炭化水素基を表し、ｎは１〜１０の整数を表す。）
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、製品の品質や生産効率に悪影響のないように、蒸留設備における原料中の不純物由来で生じる塩によって発生する圧力損失（差圧）を運転中に解消する差圧解消方法を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の一実施形態に係る蒸留設備の差圧解消方法を説明するためのフロー図である。
【図２】本発明の実施例に用いた机上試験装置のブロック図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
［差圧解消方法］
本発明の差圧解消方法は、蒸留設備における塩の析出に由来する差圧発生を解消する方法であって、下記一般式〔１〕で表される第４級アンモニウム化合物を塩除去剤として用いることを特徴とする。
【化３】
2020104060.tif 000004
（式〔１〕中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、炭素数１〜４の炭化水素基を表し、ｎは１〜１０の整数を表す。）
本発明は、蒸留設備内、例えば、蒸留塔内において、原料中の不純物由来で生じる塩によって発生する圧力損失（本明細書においては、単に「差圧」ということがある。）を、前記一般式〔１〕で表される第４級アンモニウム化合物を塩除去剤として用いることにより解消させることができる。該塩除去剤は、高塩基性を有するため、析出した塩と接触させることにより、塩の塩基部分を置換し、中和塩にすることができる。この中和塩は、吸湿性が高く、流動性に優れるため、結果として、プロセスの流れにより塩を蒸留塔の系外へ排出することが可能となる。また、本発明の差圧解消法には、塩の発生のない状態で、定常的に塩除去剤を蒸留塔内に供給することで、蒸留塔の系内で塩が堆積しにくくし、差圧の発生自体を防止する場合も含まれる。
本発明は、精製する留分への影響がなく、また、生産性の低下や設備への影響もない。
【００１２】
本発明では、塩除去剤として、下記一般式〔１〕で表される第４級アンモニウム化合物を用いる。
【化４】
2020104060.tif 000005
式〔１〕中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、炭素数１〜４の炭化水素基を表し、ｎは１〜１０の整数を表す。
前記一般式〔１〕における炭素数１〜４の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基等の直鎖状又は分岐状のアルキル基等が挙げられる。
前記第４級アンモニウム化合物の具体例としては、ヒドロキシメチルトリメチルアンモニウムハイドロオキサイド、ヒドロキシメチルトリエチルアンモニウムハイドロオキサイド、ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムハイドロオキサイド、（２−ヒドロキシエチル）トリエチルアンモニウムハイドロオキサイド、（３−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムハイドロオキサイド等が挙げられる。その他、１，８‐ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン‐７等の超強塩基化合物を用いてもよい。
これらの第４級アンモニウム化合物は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用して用いてもよい。
【００１３】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、炭素数１〜３の炭化水素基であることが好ましく、ｎが１〜４の整数であることが好ましい。
第４級アンモニウム化合物が低分子量であると、水への溶解性に優れ、低添加量でも差圧解消効果を発揮しやすくなる。
第４級アンモニウム化合物としては、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３がメチル基であり、ｎが２であるβ−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムハイドロオキサイド（別名：コリン）が特に好ましい。
【００１４】
第４級アンモニウム化合物である塩除去剤としてのコリンは、解離度が高く塩基性が強いため、下記の化学反応式に示すように、塩化アンモニウム等の塩分と反応して塩化コリンを生成する。
ＮＨ４Ｃｌ＋（Ｈ３Ｃ）３Ｎ＋Ｃ２Ｈ４ＯＨ−ＯＨ−
→ＮＨ４ＯＨ＋（Ｈ３Ｃ）３Ｎ＋Ｃ２Ｈ４ＯＨＣｌ
塩化コリンは、加熱によって分解するが、分解によって主に生成されるのは、トリメチルアミンやＮ，Ｎ−ジメチルアミノエタノールに代表されるアミン類と、塩化メチルであり、塩化水素はほとんど発生しない。
また、塩化コリンは、吸湿性が高く流動性が優れるため、結果として、プロセスの流れにより塩を蒸留塔の系外へ排出することが容易となる。さらに、金属腐食性が他のアミン塩酸塩に比べ極めて低いため、塩の堆積による蒸留設備の装置内の金属腐食や経路阻害等のリスクが少ない。
【００１５】
第４級アンモニウム化合物は、通常、取り扱いの観点を含め、水溶液として用いることが好ましく、水溶液中の含有量は特に限定されるものではないが、水溶液中に１質量％以上１００質量％未満、好ましくは５質量％以上５０質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以上３０質量％以下である。第４級アンモニウム化合物の含有量が上記の範囲にあると、塩を容易に溶解しやすくでき、析出した塩を中和塩とし短時間で蒸留塔の系外に排出することができる。
【００１６】
本発明に用いる塩除去剤として、第４級アンモニウム化合物を単独で用いてもよいし、第４級アンモニウム化合物の他にアンモニア、中和性アミン類等の他の成分等を含有させて用いてもよい。
【００１７】
本発明の差圧発生の対象となる塩の種類としては、特に限定されないが、例えば、塩化アンモニウム、水硫化アンモニウム、硫酸アンモニウム等が挙げられる。
【００１８】
図１は、本発明の一実施形態に係る蒸留設備（常圧蒸留装置１塔式）の差圧解消方法を説明するためのフロー図である。当該フロー図に従って、本発明の差圧解消方法の一実施形態を説明する。
【００１９】
蒸留設備１において、例えば、原料油はライン２を通って、加熱炉（図示せず）で通常３５０℃以上の温度まで加熱された後、蒸留塔３に連続的に供給され、重質油留分、重質軽油留分、軽油留分、重質ナフサ留分、ナフサ留分及びガス留分等に分留される。
【００２０】
例えば、沸点範囲が概ね３５〜８０℃と低い、蒸留塔３の塔頂部から排出されたナフサは、ライン４を通り、空冷式冷却器５、水冷式冷却器６により凝縮され、ナフサ受槽（オーバーヘッドレシーバの一例）７に集められる。このナフサ受槽７では気液が分離され、ガス留分として燃料ガス又は液化石油ガス等がライン８から取り出され、液体留分としてのナフサ留分がライン９から取り出される。また、ナフサ受槽７の最下部に溜まる水（オーバーヘッドレシーバ水）は、ナフサ受槽７の排水部１０から排水される。
同様に、例えば、沸点が概ね３５０℃以上である重質油留分は塔底部で分留されライン１３から取り出される。また、例えば、沸点が概ね２４０〜３５０℃である重質軽油留分はライン１４から取り出される。さらに、例えば、沸点が概ね１７０〜２５０℃である軽油留分はサイドストリッパー１２を介しライン１５から取り出され、沸点が、例えば、沸点が概ね８０〜１８０℃である重質ナフサ留分はサイドストリッパー１２を介しライン１６から取り出される。
なお、図１において、加熱器１１は、精留の観点から、蒸留塔から分留された留分の一部を塔内へ還流するために用いられる。
【００２１】
塩除去剤の添加（注入）は、特に限定されるものではないが、析出した塩を効率良く中和塩にし、蒸留塔の系外に短時間に排出する観点から、常圧蒸留装置のトップリフラックスのライン（塔の最も高い位置に塔頂系より還流するプロセス流体）、トップポンプアラウンドの戻りライン（重質ナフサ，ガソリン留分に相当する留分；循環・冷却されるプロセス流体）、又はトップポンプアラウンドの抜出ライン（重質ナフサ，ガソリン留分に相当する留分；循環・冷却されるプロセス流体）に、添加（注入）することが好ましく、トップリフラックスラインがさらに好ましい。また添加（注入）は、いずれかのラインを組み合わせて、複数ラインにしてもよい。
【００２２】
例えば、図１において、塩除去剤は、以下、塩除去剤注入ライン１７ａ、１７ｂ、又は１７ｃのいずれかのラインまたは複数のラインに対し添加（注入）することが好ましい。
塩除去剤注入ライン１７ａ：トップリフラックスの流体
塩除去剤注入ライン１７ｂ：トップポンプアラウンドの戻りの流体
塩除去剤注入ライン１７ｃ：トップポンプアラウンドの抜出の流体
注入ラインでは、プロセス流体への分散性の観点から、クイルノズルを使用することが好ましい。
【００２３】
前記原油常圧蒸留法については、１塔式の一例によるものであるが、本発明はこれに限定されるものではなく、１塔式の別の例による原油常圧蒸留法であっても、２塔式等による原油常圧蒸留法であっても、上記と同様の方法によって差圧解消又は差圧発生を防止することが可能である。
【００２４】
前記蒸留設備は、特に制限されないが、石油精製プロセス、石油化学プロセス、又は石炭化学プロセス用設備であることが好ましい。
【００２５】
前記蒸留設備内の蒸留塔と接触し得るプロセス流体に、前記一般式〔１〕で表される第４級アンモニウム化合物を含有させることが好ましい。
プロセス流体に、式〔１〕で表される第４級アンモニウム化合物を含有させることで、蒸留設備、例えば、蒸留塔内、付帯の槽、ライン等に流れるプロセス流体由来の塩の発生を効率良く抑制することができ、蒸留塔内における差圧を解消、又は防止できる。
前記プロセス流体としては、特に制限されることはなく、例えば、ナフサ留分〜灯油、軽油相当留分等が挙げられる。
【００２６】
［差圧解消剤］
本発明の差圧解消剤は、蒸留設備における塩の析出に由来する差圧発生を解消する差圧解消剤であって、下記一般式〔１〕で表される第４級アンモニウム化合物を含有することを特徴とする。
【化５】
2020104060.tif 000006
（式〔１〕中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、炭素数１〜４の炭化水素基を表し、ｎは１〜１０の整数を表す。）
【００２７】
前記一般式〔１〕における炭素数１〜４の炭化水素基、それらの具体例、また、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の好ましい基、ｎの好ましい整数、さらに前記第４級アンモニウム化合物の具体例、特に好ましい例は、前述した差圧解消法に用いた塩の除去剤に関する一般式〔１〕において記載したものと同様である。
また、差圧解消剤は、第４級アンモニウム化合物を単独で用いてもよいし、第４級アンモニウム化合物の他にアンモニア、中和性アミン類等の他の成分等を含有させて用いてもよい。
【実施例】
【００２８】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
【００２９】
実施例、比較例における、析出塩の溶解性、再析出、及びトラップへの塩排出に関する評価（排出物の成分中の塩化物の分析含む）を以下の方法で行った。
【００３０】
（ａ）析出塩の溶解性
実施例及び比較例において、差圧解消試験中に、分留管内の壁面及びガラス製不規則充填物表面を目視にて観察し、析出塩が溶解しているかどうか、以下の判定条件により評価した。
〇：析出塩が確認できず、ガラス製不規則充填物の透明度が上昇、又は透明になる。
×：析出塩が確認でき、ガラス製不規則充填物の透明度が低下、又は不透明になる。
【００３１】
（ｂ）再析出
試験中に、分留管内の壁面及びガラス製不規則充填物表面を目視にて観察し、溶解した塩が再析出しているかどうか、以下の判定条件により評価した。
〇：溶解した塩の再析出が確認できず、ガラス製不規則充填物の透明度が上昇、又は透明になる。
×：溶解した塩の再析出が確認でき、ガラス製不規則充填物の透明度が低下、又は不透明になる。
【００３２】
（ｃ）トラップへの塩排出
試験中に、分留管内の下部トラップ内を目視にて排出物の有無を観察し、かつ排出物中の塩化物の分析を行うことにより、使用した塩が排出しているかどうか、以下の判定条件により評価を行った。
〇：排出物が確認でき、かつ排出物に塩化物が含まれていることを分析により特定できる。
×：排出物が確認できない、又は、排出物が確認できるが、排出物に塩化物が含まれていることを分析により特定できない。
塩化物の分析は以下の方法により行った。
〈塩化物の分析方法〉
キャピラリー電気泳動分析装置（アジレント・テクノロジー社製、Ａｇｉｌｅｎｔ ７１００）を用いて、排出物の成分中の塩素イオン量を分析し評価した。
【００３３】
＜吸湿性試験＞
（実験例１）
塩化アンモニウム及び塩化コリンについて、以下の吸湿性試験により吸湿性を調べた。
【００３４】
吸湿性試験は、１０５℃２時間以上で蒸発乾固させた塩化アンモニウム、及び１０５℃２時間以上で蒸発乾固させた塩化コリンを、それぞれ５ｇずつシャーレーに入れ、シャーレーを含むそれぞれの質量を測定した。その後、以下の条件で調湿されたデシケータ内に入れ、３０分、１時間、２時間、３時間、４時間、５時間、６時間及び２４時間経過ごとに、塩化アンモニウム、又は塩化コリンを含む、それぞれのシャーレーの質量を測定することにより、吸水量を算出した。
調湿条件：２５℃相対湿度３５％；デシケータ内に硝酸亜鉛６水和物飽和水溶液を入れ１
２時間静置
２５℃相対湿度６０％；デシケータ内に酢酸マグネシウム４水和物飽和水溶液
を入れ１２時間静置
各経過時間における試験前後の質量増加率の変化（％／時間）を評価することにより、塩化アンモニウム及び塩化コリンの吸湿性を評価した。結果を表１に示す。
【００３５】
【表１】
2020104060.tif 000007
【００３６】
表１から、塩化コリンは塩化アンモニウムに比べ、はるかに高い吸湿能力を有していることがわかる。
【００３７】
＜実験室レベルでの差圧解消試験＞
石油プロセス設備等において、塩の析出が発生する蒸留設備の条件を模擬し、析出塩の溶解性、再析出、及びトラップへの塩排出に関する評価（排出物の成分中の塩化物の分析含む）を行うために、図２に示す机上試験装置を試作した。
本装置では石油精製設備の蒸留塔にて塩の析出が一般的に発生する温度条件（トップポンプアラウンド〜塔頂部の９０〜１４０℃相当領域）を再現した。
図２は、机上試験装置のブロック図である。
机上試験装置２１では、下部にヒーター（Ｂ）２６で温度制御される、塩３１を含む塩導入管３２、排出された塩化物を受ける下部トラップ３３、分留管２２内を温度制御するヒーター（Ｃ）２７及びヒーター（Ｄ）２８、並びに、ガラス製不規則充填物３０を備えた分留管２２において、塩導入管３２内の塩３１が、流量計２４を介しヒーター（Ａ）２５で所定の温度で加熱されたキャリアガスとしての窒素２３により、溶解、蒸発し、分留管２２の下部から導入される。一方、分留管２２の頂部からタンク２９内の塩除去剤２９ａ又は洗浄水２９ｂが、ポンプ３４を介し導入される。なお、各ヒーター部の温度は、各温度計３５〜３８を用いモニターする。
【００３８】
（実施例１）
試験条件及び使用した塩、差圧解消剤を以下に示す。
机上試験装置及び充填物材質：耐熱硝子
キャリアガス：窒素
分留管：直径内寸１５ｃｍ、高さ内寸４０ｃｍ
キャリアガス温度（ヒーター（Ａ））：設定温度２００℃
塩の加熱温度（ヒーター（Ｂ））：設定温度１８０℃
ヒーター（Ｃ）：設定温度１２０℃
ヒーター（Ｄ）：設定温度９０℃
使用した塩：塩化アンモニウム（キシダ化学社製、特級：９９．５％）５ｇ
差圧解消剤：コリン水溶液（４０質量％以上）３ｇ／分
【００３９】
前記机上試験装置を用い、以下（ａ）〜（ｄ）のプロセスを経ることにより、析出塩の溶解性、再析出、及びトラップへの塩排出に関する評価（排出物の成分中の塩化物の分析含む）を行った。結果を表２に示す。
（ａ）塩を加熱し、加熱された窒素ガスの気流により分留管に供給する。
（ｂ）分留管の頂部と末端部(下部トラップ)を除き、加温する。
加温により、頂部と末端部との間の領域での塩の析出を回避する。
（ｃ）分留管の開放部分の充填物に塩を析出させる。
（ｄ）分留管の頂部から、塩除去剤を添加する。
【００４０】
（比較例１）
実施例１のプロセス（ｄ）において、塩除去剤としてコリンを滴下する代わりに純水を添加（２ｍＬ／分）した以外は実施例１と同様にして、析出塩の溶解性、再析出、及びトラップへの塩排出に関する評価（排出物の成分中の塩化物の分析含む）を行った。結果を表２に示す。
【００４１】
【表２】
2020104060.tif 000008
【００４２】
表２から、差圧解消剤として用いたコリンにより、塩の再析出がなく、トラップに蒸留塔内で差圧を生じさせる要因となる塩化物が排出されることが確認できる。
【産業上の利用可能性】
【００４３】
本発明の差圧解消方法によれば、蒸留塔設備内における原料中の不純物由来で生じる塩によって発生する圧力損失（差圧）を運転中に解消することができ、設備使用効率の向上、また、設備の長寿命化が実現できる。さらに、精製する留分への影響がないことから、歩留まり向上を含め、製造コストの削減が期待できる。さらにまた、本発明は生産や設備への悪影響がないため、定常的に適用することができる。
【符号の説明】
【００４４】
１：蒸留塔設備
２，４，８，９：ライン
３：蒸留塔
５：空冷式冷却器
６：水冷式冷却器
７：ナフサ受槽
１０：排水部
１１：加熱器
１２：サイドストリッパー
１３，１４，１５，１６：ライン
１７ａ，１７ｂ，１７ｃ：塩除去剤注入ライン
２１：机上試験装置
２２：分留管
２３：窒素 
２４：流量計
２５：ヒーター（Ａ）
２６：ヒーター（Ｂ）
２７：ヒーター（Ｃ）
２８：ヒーター（Ｄ）
２９：タンク
２９ａ：塩除去剤
２９ｂ：洗浄水
３０：ガラス製不規則充填物
３１：塩
３２：塩導入管
３３：下部トラップ
３４：真空ポンプ
３５，３６，３７，３８：温度計
【図１】
2020104060.tif 000012
【図２】
2020104060.tif 000013
【手続補正書】
【提出日】令和1年6月17日(2019.6.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
蒸留設備における塩の再析出に由来する差圧発生を解消する方法であって、該塩が前記蒸留設備における原油中の不純物由来で生じる塩であり、下記一般式〔１〕で表される第４級アンモニウム化合物を塩除去剤として用いる、差圧解消方法。
【化１】
2020104060.tif 000014
（式〔１〕中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、炭素数１〜４の炭化水素基を表し、ｎは１〜１０の整数を表す。）
【請求項２】
前記一般式〔１〕中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が、それぞれ独立に、炭素数１〜３の炭化水素基であり、ｎが１〜４の整数である、請求項１に記載の差圧解消方法。
【請求項３】
前記第４級アンモニウム化合物が、β−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムハイドロオキサイドである、請求項１又は２に記載の差圧解消方法。
【請求項４】
前記蒸留設備が、石油精製プロセス又は石油化学プロセス用設備である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の差圧解消方法。
【請求項５】
前記蒸留設備内の蒸留塔と接触し得るプロセス流体に、前記一般式〔１〕で表される第４級アンモニウム化合物を含有させる、請求項１〜４のいずれか１項に記載の差圧解消方法。
【請求項６】
蒸留設備における塩の再析出に由来する差圧発生を解消する差圧解消剤であって、該塩が前記蒸留設備における原油中の不純物由来で生じる塩であり、下記一般式〔１〕で表される第４級アンモニウム化合物を含有する、差圧解消剤。
【化２】
2020104060.tif 000015
（式〔１〕中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、炭素数１〜４の炭化水素基を表し、ｎは１〜１０の整数を表す。）
【手続補正書】
【提出日】令和1年11月13日(2019.11.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
蒸留塔における塩の再析出に由来する差圧発生を解消する方法であって、該塩が前記蒸留塔における原油中の不純物由来で生じる塩であり、下記一般式〔１〕で表される第４級アンモニウム化合物を塩除去剤として用いる、差圧解消方法。
【化１】
2020104060.tif 000016
（式〔１〕中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、炭素数１〜４の炭化水素基を表し、ｎは１〜１０の整数を表す。）
【請求項２】
前記一般式〔１〕中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が、それぞれ独立に、炭素数１〜３の炭化水素基であり、ｎが１〜４の整数である、請求項１に記載の差圧解消方法。
【請求項３】
前記第４級アンモニウム化合物が、β−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムハイドロオキサイドである、請求項１又は２に記載の差圧解消方法。
【請求項４】
前記蒸留塔が、石油精製プロセス又は石油化学プロセス用塔である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の差圧解消方法。
【請求項５】
前記蒸留塔と接触し得るプロセス流体に、前記一般式〔１〕で表される第４級アンモニウム化合物を含有させる、請求項１〜４のいずれか１項に記載の差圧解消方法。
【請求項６】
蒸留塔における塩の再析出に由来する差圧発生を解消する差圧解消剤であって、該塩が前記蒸留塔における原油中の不純物由来で生じる塩であり、下記一般式〔１〕で表される第４級アンモニウム化合物を含有する、差圧解消剤。
【化２】
2020104060.tif 000017
（式〔１〕中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、炭素数１〜４の炭化水素基を表し、ｎは１〜１０の整数を表す。）
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４３】
本発明の差圧解消方法によれば、蒸留設備内における原料中の不純物由来で生じる塩によって発生する圧力損失（差圧）を運転中に解消することができ、設備使用効率の向上、また、設備の長寿命化が実現できる。さらに、精製する留分への影響がないことから、歩留まり向上を含め、製造コストの削減が期待できる。さらにまた、本発明は生産や設備への悪影響がないため、定常的に適用することができる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４４】
１：蒸留設備
２，４，８，９：ライン
３：蒸留塔
５：空冷式冷却器
６：水冷式冷却器
７：ナフサ受槽
１０：排水部
１１：加熱器
１２：サイドストリッパー
１３，１４，１５，１６：ライン
１７ａ，１７ｂ，１７ｃ：塩除去剤注入ライン
２１：机上試験装置
２２：分留管
２３：窒素  
２４：流量計
２５：ヒーター（Ａ）
２６：ヒーター（Ｂ）
２７：ヒーター（Ｃ）
２８：ヒーター（Ｄ）
２９：タンク
２９ａ：塩除去剤
２９ｂ：洗浄水
３０：ガラス製不規則充填物
３１：塩
３２：塩導入管
３３：下部トラップ
３４：真空ポンプ
３５，３６，３７，３８：温度計