(57)【要約】【課題】皮革基材に用いられるインク組成物であって、より耐擦性や屈曲性を有するインク膜を形成し、より鮮明な像を形成することのできるインク組成物を提供する。【解決手段】少なくとも、色材と、樹脂と、有機溶剤と、を含有し、水を含有せず、有機溶剤は、下記一般式（１）で表される溶剤を含有する皮革基材に用いられるインク組成物である。  Ｒ１−（ＯＲ２）ｎ−Ｏ−Ｒ３  （１）ｎ：１以上４以下の整数、Ｒ１：炭素数１以上８以下の分岐してもよいアルキル基Ｒ２：炭素数１以上４以下の分岐してもよいアルキレン基Ｒ３：水素又は炭素数１以上４以下の分岐してもよいアルキル基【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、色材と、樹脂と、有機溶剤と、を含有し、
水を含有せず、
前記有機溶剤は、下記一般式（１）で表される溶剤を含有する
皮革基材に用いられるインク組成物。
Ｒ１−（ＯＲ２）ｎ−Ｏ−Ｒ３  （１）
ｎ：１以上４以下の整数、
Ｒ１：炭素数１以上８以下の分岐してもよいアルキル基
Ｒ２：炭素数１以上４以下の分岐してもよいアルキレン基
Ｒ３：水素又は炭素数１以上４以下の分岐してもよいアルキル基
【請求項２】
前記一般式（１）表される溶剤は、少なくとも沸点が異なる２種以上の溶剤を含有する
請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
前記一般式（１）で表される溶剤として、
引火点が７０℃以下である第１有機溶剤と、
引火点が９０℃以上である第２有機溶剤と、
を含有する、請求項２に記載のインク組成物。
【請求項４】
前記有機溶剤は、環状エステル溶剤を含有する、請求項１又は２に記載のインク組成物。
【請求項５】
インクジェット方式にて皮革基材の表面に吐出する請求項１から３のいずれかに記載のインク組成物。
【請求項６】
請求項１から４のいずれかに記載のインク組成物を、インクジェット方式にて皮革基材の表面に吐出するインクジェット記録方法。
【請求項７】
請求項１から４のいずれかに記載のインク組成物を、インクジェット方式にて皮革基材の表面に吐出する工程を含む印刷物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク組成物、それを用いたインクジェット記録方法及び印刷物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インク組成物として、各種の水溶性染料を水、又は水と有機溶剤との混合液に溶解させた水性インク組成物や紫外線等の活性エネルギー線によって硬化する活性エネルギー線硬化型インク組成物が広く用いられている。
【０００３】
天然皮革又は合成皮革などの皮革基材の表面化粧の手段としてこのインク組成物が用いられることがある。例えば、特許文献１には、下塗り層が形成された天然皮革表面に、模様状に部分的に被覆した樹脂部からなる立体模様が形成された天然皮革に関する技術が開示されている。特許文献１には、このような天然皮革は、小さな転や細い線など細やかな立体表現が可能で、経時による立体模様の消失がなく、天然皮革特有の持ち味が損なわれない旨記載されている。
【０００４】
又、特許文献２には、マルテンス硬さの異なる２種類の紫外線硬化膜により形成されていることを特徴とする皮革に関する技術が開示されている。特許文献２には、このような皮革は、耐摩耗性に優れ、かつ硬化膜が割れることなく引張に対して追従することができる旨記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】ＷＯ２００８／０４４５１５
【特許文献２】特開２００８−２８０４４９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
さて、皮革基材に表面化粧を施すために、皮革基材に下塗り層を形成すると、下塗り層を形成する工程を設けなければならないため作業効率が低下する。又、下塗り層により、皮革基材の風合いが変化し、意匠性が低下することがある。
【０００７】
又、硬さの異なる２種類の紫外線硬化膜を形成すると、２種類の硬化膜を形成する工程を設けなければならないため作業効率が低下する。更に、紫外線硬化膜はある程度追従性を有していても本質的に屈曲性は低く、実際上使用が困難であった。
【０００８】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、皮革基材に用いられるインク組成物であって、より耐擦性や屈曲性を有するインク膜を形成し、皮革基材により鮮明な像を形成することのできるインク組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するために、鋭意研究を重ねたところ、色材と、樹脂と、所定の溶剤と、を含有するインク組成物であれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明では、以下のようなものを提供する。
【００１０】
（１）少なくとも、色材と、樹脂と、有機溶剤と、を含有し、水を含有せず、前記有機溶剤は、下記一般式（１）で表される溶剤を含有する皮革基材に用いられるインク組成物。
Ｒ１−（ＯＲ２）ｎ−Ｏ−Ｒ３  （１）
ｎ：１以上４以下の整数、
Ｒ１：炭素数１以上８以下の分岐してもよいアルキル基
Ｒ２：炭素数１以上４以下の分岐してもよいアルキレン基
Ｒ３：水素又は炭素数１以上４以下の分岐してもよいアルキル基
【００１１】
（２）前記一般式（１）表される溶剤は、少なくとも沸点が異なる２種以上の溶剤を含有する
（１）に記載のインク組成物。
【００１２】
（３）前記一般式（１）で表される溶剤は、引火点が７０℃以下である第１有機溶剤と、引火点が９０℃以上である第２有機溶剤と、を含有する、（２）に記載のインク組成物。
【００１３】
（４）前記有機溶剤は、環状エステル溶剤を含有する、（１）又は（２）に記載のインク組成物。
【００１４】
（５）インクジェット方式にて皮革基材の表面に吐出する（１）から（３）のいずれかに記載のインク組成物。
【００１５】
（６）（１）から（５）のいずれかに記載のインク組成物を、インクジェット方式にて皮革基材の表面に吐出するインクジェット記録方法。
【００１６】
（７）（１）から（５）のいずれかに記載のインク組成物を、インクジェット方式にて皮革基材の表面に吐出する工程を含む印刷物の製造方法。
【発明の効果】
【００１７】
本発明のインク組成物は、皮革基材に用いられるインク組成物であって、より耐擦性や屈曲性を有するインク膜を形成し、皮革基材により鮮明な像を形成することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の具体的な実施形態について、詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。
【００１９】
＜インク組成物＞
本発明の一実施形態のインク組成物は、少なくとも、色材と、樹脂と、下記一般式（１）で表される溶剤と、を含有するインク組成物である。
【００２０】
Ｒ１−（ＯＲ２）ｎ−Ｏ−Ｒ３            （１）
ｎ：１以上４以下の整数、
Ｒ１：炭素数１以上８以下の分岐してもよいアルキル基
Ｒ２：炭素数１以上４以下の分岐してもよいアルキレン基
Ｒ３：水素又は炭素数１以上４以下の分岐してもよいアルキル基
【００２１】
より具体的には、水を含有せず、有機溶剤を主成分とするインク組成物である。なお、「水を含有しない」とは、水を意図的に含有させずに製造されたインク組成物であることを意味し、例えば大気中等に含有される水蒸気等や添加剤に含有される水等に起因するような製造者が意図しないような原因により含有されてしまうような水は考慮しない。
【００２２】
本発明者らの見解によれば所定の有機溶剤を主成分とするインク組成物であれば、インク組成物に皮革基材に対するアタック性を付与し、これにより、インク組成物が皮革基材の表面をわずかに侵食して、インク組成物に含まれる色材を皮革基材の表面に定着させることができる。又、この有機溶剤のアタック性は強すぎないため、皮革基材を侵食しすぎることにより皮革基材の風合いが変化することもない。
【００２３】
以下、本実施形態のインク組成物に含有される一般式（１）で表される溶剤、色材、その他の添加剤についてそれぞれ説明する。
［溶剤］
【００２４】
本実施形態のインクに関する一般式（１）で表される溶剤とは、下記一般式（１）で表されるアルキレングリコールアルキルエーテルである。
【００２５】
Ｒ１−（ＯＲ２）ｎ−Ｏ−Ｒ３            （１）
ｎ：１以上４以下の整数、
Ｒ１：炭素数１以上８以下の分岐してもよいアルキル基
Ｒ２：炭素数１以上４以下の分岐してもよいアルキレン基
Ｒ３：水素又は炭素数１以上４以下の分岐してもよいアルキル基
【００２６】
なお、Ｒ１は、炭素数１以上４以下の分岐してもよいアルキル基であることが好ましい。Ｒ２は、炭素数１以上２以下の分岐してもよいアルキレン基であることが好ましい。Ｒ３は、水素又は炭素数１以上２以下の分岐してもよいアルキル基であることが好ましい。
【００２７】
本実施形態のインク組成物に含有することのできる一般式（１）で表される溶剤は、例えば、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−イソブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル）エーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーエル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−イソブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル）エーテル、トリプロピレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル）エーテル、テトラプロピレングリコールモノメチルエーエル、等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル類；エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールプロピルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエチルエーテル、ジエチレングリコールメチル−２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールエチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールエチルメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールエチルメチルエーテル、プロピレングリコールメチルプロピルエーテル、プロピレングリコールメチルブチルエーテル、プロピレングリコールメチル−２−エチルヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルプロピルエーテル、ジプロピレングリコールジプロピルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールエチルメチルエーテル等の多価アルコールのジアルキルエーテル類を挙げることができる。
【００２８】
インク組成物中での樹脂との相溶性、インクが吐出された皮革基材への浸透性、皮革基材表面でのレベリング性、乾燥性、の観点からは、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールプロピルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエチルエーテル、ジエチレングリコールメチル−２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールエチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールエチルメチルエーテル、プロピレングリコールメチルプロピルエーテル、プロピレングリコールメチルブチルエーテル、プロピレングリコールメチル−２−エチルヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルプロピルエーテル、ジプロピレングリコールジプロピルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールエチルメチルエーテル等が、好ましいものとして挙げられる。
【００２９】
又、これらを２種以上混ぜた混合した溶剤であってもよい。例えば、引火点が７０℃以下であって一般式（Ｉ）で表される第１有機溶剤と、引火点が９０℃以上あって一般式（Ｉ）で表される第２有機溶剤と、を含有するインク組成物を挙げることができる。このような第１有機溶剤と第２有機溶剤とを含有することにより、インク組成物の乾燥性と皮革基材におけるインク組成物の濡れ広がり性を好ましいものとすることができる。
【００３０】
第１有機溶剤としては、ジエチレングルコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールイソプロピルメチルエーテルを挙げることができる。第２有機溶剤としては、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、を挙げることができる。
【００３１】
本実施形態のインク組成物において、必要に応じて、一般式（１）で表される溶剤以外の溶剤を含有してもよい。例えば、環状エステル系溶剤や環状アミド系溶剤等の複素環化合物、分子構造中に１つのカルボン酸アミド構造を含み、直鎖アルキル構造中にエーテル結合を有するアミド系溶剤を含有していてもよい。
【００３２】
環状エステル系溶剤としては、γ−ブチロラクトン、β−プロピオラクトン、γ−カプロラクトン、ε−カプロラクトンなどのラクトン系溶剤を例示することができる。なお、環状エステル系溶剤は、２種以上混ぜた混合した環状エステルであってもよい。
【００３３】
ラクトン系溶剤としては、例えば、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、γ−ヘキサラクトン、γ−ヘプタラクトン、γ−オクタラクトン、γ−ノナラクトン、γ−デカラクトン、γ−ウンデカラクトン、δ−バレロラクトン、δ−ヘキサラクトン、δ−ヘプタラクトン、δ−オクタラクトン、δ−ノナラクトン、δ−デカラクトン、δ−ウンデカラクトン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等が挙げられる。
【００３４】
環状アミド系溶剤としては、α−、β−、γ−、δ−、ε−ラクタム類、２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ'−ジメチルイミダゾリジノン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン等が挙げられる。
【００３５】
アミド系溶剤としては、例えば、β−メトキシプロピオンアミド、β−ブトキシプロピオンアミド、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド等が挙げられる。
【００３６】
環状エステル系溶剤、環状アミド系溶剤、アミド系溶剤は、主として塩化ビニル系重合体からなる印刷面への浸透性が特に高い溶剤であり、印刷乾燥性、細線の画像再現性、及び耐擦性を向上する。又、比較的乾燥性が遅く、インクの流動性や吐出応答性、間欠吐出安定性を向上するというメリットもある。
【００３７】
環状エステル系溶剤、環状アミド系溶剤、アミド系溶剤の含有量は、インク組成物全量に対して５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましい。環状エステル系溶剤の含有量は、インク組成物全量に対して３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましい。環状エステル系溶剤の含有量が上記範囲であることにより、皮革基材の表面の一部を溶解して皮革基材の内部にインク組成物をより効果的に浸透させることができる。
【００３８】
一般式（１）で表される溶剤、環状エステル系溶剤、アミド系溶剤以外の溶剤としては、従来からインク組成物に使用されているものを主体として、本発明のインク組成物の性能を損なわない範囲において、適宜選択して用いることができる。
【００３９】
［樹脂］
本実施形態のインク組成物には樹脂（バインダー樹脂）を含有する。インク組成物に樹脂を含有することで、印刷された印刷物の耐水性が向上する。樹脂としては、特に限定はなく、例えば、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエチレン樹脂、ウレタン樹脂、ロジン変性樹脂、フエノール樹脂、テルペン系樹脂、ポリアミド樹脂、ビニルトルエン−α−メチルスチレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル系共重合体、セルロースアセテートブチレート、シリコーン（シリコン）樹脂、アクリルアミド樹脂、エポキシ樹脂、あるいはこれらの共重合樹脂や混合物を用いることができる。
【００４０】
本実施形態のインク組成物においては、中でも、高速印刷時の吐出応答性を向上する点、及び、吐出安定性、耐水性及び耐溶剤性を向上させることができることから、アクリル樹脂を含むものであることが好ましい。
【００４１】
アクリル樹脂は、（メタ）アクリル酸エステルモノマーを構成するモノマーの主成分として含むものであれば特に限定されるものではない。アクリル樹脂としては、（メタ）アクリル酸エステルモノマーを構成するモノマーの主成分として含むものであれば特に限定されるものではない。（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、公知の化合物を使用することができ、単官能の（メタ）アクリル酸エステルを好ましく用いることができる。例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸アラルキルエステル、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル等を挙げることができる。具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸−ｉｓｏ−プロピル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｉｓｏ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸−ｉｓｏ−オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸−ｉｓｏ−ノニル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸−２−メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸プロパギル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ナフチル、（メタ）アクリル酸アントラセニル、（メタ）アクリル酸アントラニノニル、（メタ）アクリル酸ピペロニル、（メタ）アクリル酸サリチル、（メタ）アクリル酸フリル、（メタ）アクリル酸フルフリル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフリル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸ピラニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェネチル、（メタ）アクリル酸クレジル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸−３，４−エポキシシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸−３，４−エポキシシクロヘキシルエチル、（メタ）アクリル酸−１，１，１−トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸パーフルオルエチル、（メタ）アクリル酸パーフルオロ−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸パーフルオロ−ｉｓｏ−プロピル、（メタ）アクリル酸ヘプタデカフルオロデシル、（メタ）アクリル酸トリフェニルメチル、（メタ）アクリル酸クミル、（メタ）アクリル酸−３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−シアノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸トリメトキシシリルプロピル、（メタ）アクリル酸トリエトキシシリルプロピル、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等の（メタ）アクリル酸エステル類、等が挙げられる。なお、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」及び「メタクリル」の両者を意味するものである。これらのモノマーは、三菱レイヨン（株）、日本油脂（株）、三菱化学（株）、日立化成工業（株）等から入手することができる。
【００４２】
アクリル樹脂を構成するモノマーとしては、酸基を有する酸基含有モノマーや水酸基を有する水酸基含有モノマー、及びアミノ基を有するアミノ基含有モノマーを含むものであってもよい。上記酸基を有する酸基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸モノブチルエステル、イタコン酸モノメチルエステル、イタコン酸モノブチルエステル、ビニル安息香酸、シュウ酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシル基末端カプロラクトン変性（メタ）アクリレート等のカルボキシル基含有脂肪族系単量体等のエチレン性不飽和二重結合及びカルボキシル基を有するカルボキシル基含有モノマーを挙げることができる。上記水酸基を含有する水酸基含有モノマーとしては、不飽和二重結合及び水酸基を有するものであれば特に限定されるものではないが、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレート、メチルα−（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリレート、エチルα−（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリレート、ｎ−ブチルα−（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。上記アミノ基含有モノマーとしては、不飽和二重結合及びアミノ基を有するものであれば特に限定されるものではないが、例えば、（メタ）アクリルアミドＮ−モノメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−モノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等のアクリルアミド化合物、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、モルホリンのエチレンオキサイド付加（メタ）アクリレート等の窒素原子含有（メタ）アクリレート化合物、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビニルサクシンイミド、Ｎ−ビニルメチルカルバメート、Ｎ，Ｎ−メチルビニルアセトアミド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−２−オキサゾリン、（メタ）アクリロニトリル等を挙げることができる。
【００４３】
又、アクリル樹脂を構成するモノマーとしては、上記（メタ）アクリル酸エステルモノマー等以外に、必要に応じてその他のモノマーを有するものであってもよい。このようなその他のモノマーとしては、上記（メタ）アクリル酸エステルモノマーと共重合が可能であり、所望の耐水性及び耐溶剤性を有するものとすることができるものであれば特に限定されるものではなく、エチレン性不飽和二重結合の数が１つである単官能モノマーであっても、２以上である多官能モノマーであってもよい。例えば、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルカルバゾール、ビニルイミダゾール、ビニルエーテル、ビニルケトン、ビニルピロリドン等のビニルモノマー；スチレン、スチレンのα−、ｏ−、ｍ−、ｐ−アルキル、ニトロ、シアノ、アミド、エステル誘導体、ビニルトルエン、クロルスチレン等の芳香族ビニルモノマー；エチレン、プロピレン、イソプロピレン等のオレフィンモノマー；ブタジエン、クロロプレン等のジエンモノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルシアン化合物モノマー等を用いることができる。又、ポリエテレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３一ブチレングリコールジアクリレート等のジアクリレート化合物；トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート等のトリアクリレート化合物；エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート等のジメタクリレート化合物；トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート等のトリメタクリレート化合物；ジビニルベンゼン等を用いることができる。なお、アクリル樹脂は、これらのモノマーを用いて形成可能なものであるが、モノマーの共重合の形態については、特に限定されるものではなく、例えばブロックコポリマー、ランダムコポリマー、グラフトコポリマー等とすることができる。
【００４４】
アクリル樹脂は、１種のラジカル重合性モノマーの単独重合体であってもよいし、ラジカル重合性モノマーを２種以上選択して用いた共重合体のいずれであってもよく、特に、本実施形態のインク組成物として好ましいアクリル樹脂は、メタクリル酸メチル単独の重合体、或いは、メタクリル酸メチルと、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エトキシエチル、及びメタクリル酸ベンジルよりなる群から選ばれる少なくとも１つ以上の化合物との共重合体である。
【００４５】
このようなアクリル樹脂は、特にインク中の溶剤と良好な相溶性を示し、インクの保存安定性と画像再現性を有するインク組成物を提供することができる。アクリル樹脂は、質量平均分子量が５０００以上であるものが好ましい。中でも、本実施形態のインク組成物で用いられるアクリル樹脂は、耐擦性及び耐ブロッキング性の観点から、中でも質量平均分子量が１００００以上であることが好ましく、１２０００以上であることがより好ましく、１５０００以上であることがより更に好ましい。一方、本実施形態のインク組成物で用いられるアクリル樹脂は、高速印刷時の高い吐出安定性の点から、１０００００以下であることが好ましく、５００００以下であることがより好ましく、更に３５０００以下であることが更に好ましく、より更に３００００以下であることが好ましい。又、本実施形態のインク組成物で用いられるアクリル樹脂は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が８０℃以上、１１０℃以下であるものが好ましい。Ｔｇが上記範囲内であることにより、良好な印刷乾燥性が得られるという効果が顕著になる。又、市販の（メタ）アクリル樹脂としては、例えばロームアンドハース社の「パラロイドＢ９９Ｎ」（メチルメタアクリレート／ブチルメタアクリレート共重合体）Ｔｇ８２℃、質量平均分子量１５，０００）、「パラロイドＢ６０」（メチルメタアクリレート／ブチルメタアクリレート共重合体）Ｔｇ７５℃、質量平均分子量５０，０００）等が例示される。
【００４６】
本実施形態のインク組成物に用いることのできる塩化ビニル酢酸ビニル系共重合樹脂としては、例えば、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル／マレイン酸共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル／ヒドロキシアルキルアクリレート共重合体など、及びそれらの混合物が挙げられる。上記の塩化ビニル酢酸ビニル系共重合樹脂としては、日信化学工業（株）社から「ソルバインＣ（数平均分子量（Ｍｎ）、３１０００）、ＣＬ（Ｍｎ、２５０００）、ＣＮＬ（Ｍｎ、１２０００）、ＣＬＬ（Ｍｎ、１８０００）、Ｃ５Ｒ（Ｍｎ、２７０００）、ＴＡ２（Ｍｎ、３３０００）、ＴＡ３（Ｍｎ、２４０００）、Ａ（Ｍｎ、３００００）、ＡＬ（Ｍｎ、２２０００）、ＴＡ５Ｒ（Ｍｎ、２８０００）、Ｍ５（Ｍｎ、３２０００）等の商品名で入手して使用することができる。
【００４７】
本実施形態のインク組成物において、インク組成物１００質量％中に含まれる樹脂の含有量（質量％）は、特に限定されるものではないが、例えば、下限は、インク組成物全量中に０．０５質量％以上であることが好ましく、中でも、０．１質量％以上であることが好ましく、更に０．５質量％以上であることが好ましく、１．０質量％以上であることがより好ましい。上限は、例えば、インク組成物中に２０．０質量％以下の範囲内であることが好ましく、中でも、１５．０質量％以下の範囲内であることがより好ましい。
【００４８】
［色材］
本実施形態のインク組成物に含有される色材は、特に限定されるものではなく、染料系であってもよいし、顔料系であってもよいが、印刷物の耐水性や耐光性等の耐性が良好であり、皮革基材の表面に鮮明な画像を形成するという観点から顔料系色材を使用することが好ましい。本実施形態のインク組成物において、用いることのできる顔料は特に限定されず、従来のインク組成物に使用されている有機顔料又は無機顔料等が挙げられる。これらは１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４９】
具体的な有機顔料としては、例えば、不溶性アゾ顔料、溶性アゾ顔料、染料からの誘導体、フタロシアニン系有機顔料、キナクリドン系有機顔料、ペリレン系有機顔料、ジオキサジン系有機顔料、ニッケルアゾ系顔料、イソインドリノン系有機顔料、ピランスロン系有機顔料、チオインジゴ系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、キノフタロン系有機顔料、イソインドリン系有機顔料、キナクリドン系固溶体顔料、ペリレン系固溶体顔料等の有機固溶体顔料、その他の顔料として、カーボンブラック等が挙げられる。
【００５０】
有機顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーで例示すると、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、２０、２４、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３０、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、２１３、２１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、９、１２、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１１２、１２２、１２３、１４９、１６８、１７７、１８０、１８４、１９２、２０２、２０６、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、６４、７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等が挙げられる。
【００５１】
本実施形態のインク組成物において、用いることのできる無機顔料の具体例としては、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、炭酸バリウム、シリカ、タルク、クレー、合成マイカ、アルミナ、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄（ＩＩＩ））、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、無機固溶体顔料等を挙げることができる。
【００５２】
本実施形態のインク組成物において、含有することのできる顔料の平均分散粒径は、所望の発色が可能なものであればよく、特に限定されない。用いる顔料の種類によっても異なるが、顔料の分散性及び分散安定性が良好で、充分な着色力を得る点から、数平均粒子径が５ｎｍ以上の範囲内であることが好ましく、２０ｎｍ以上であることがより好ましく、３０ｎｍ以上であることが更に好ましい。数平均粒子径が上記の上限値以下であれば、インク組成物中の溶剤が揮発してインク組成物の粘度が高くなることを抑制し、インク組成物の吐出安定性を向上させることができる。数平均粒子径が３００ｎｍ以下の範囲内であることが好ましく、２００ｎｍ以下であることがより好ましく、１５０ｎｍ以下であることが更に好ましい。数平均粒子径が上記の下限値以下の場合には耐光性が低下する場合がある。なお、本実施形態において、顔料の数平均粒子径は、測定温度２５℃にて濃厚系粒径アナライザー（大塚電子（株）製、型式：ＦＰＡＲ−１０００）を用いて測定したものである。
【００５３】
本実施形態のインク組成物において、用いることのできる顔料の含有量としては、所望の画像を形成可能であれば特に限定されるものではなく、適宜調整されるものである。具体的には、顔料の種類によっても異なるが、インク組成物全量中０．０５質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上であることがより好ましい。インク組成物全量中２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。顔料の含有量が０．０５質量％以上、又は２０質量％以下の範囲内であることにより、顔料の分散安定性と着色力のバランスに優れたものとすることができる。
【００５４】
［分散剤］
本実施形態のインク組成物において必要に応じて分散剤を用いてもよい。分散剤としては、インク組成物において用いられている任意の分散剤を用いることができる。分散剤としては、高分子分散剤を用いるとよい。こうした分散剤としては、主鎖がポリエステル系、ポリアクリル系、ポリウレタン系、ポリアミン系、ポリカプロラクトン系などからなり、側鎖としてアミノ基、カルボキシル基、スルホン基、ヒドロキシル基などの極性基を有するものである。ポリアクリル系分散剤では、例えば、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０００、２００１、２００８、２００９、２０１０、２０２０、２０２０Ｎ、２０２２、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５１、２１５５、２１６３、２１６４、ＢＹＫＪＥＴ−９１３０、９１３１，９１３２，９１３３，９１５１（ビック・ケミー社製）が用いられる。ポリカプロラクトン系分散剤では、例えば、アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８８１（味の素ファインテクノ（株）製）が用いられる。好ましい分散剤としては、ポリエステル系分散剤であり、例えばヒノアクトＫＦ−１０００、Ｔ−６０００、Ｔ−７０００、Ｔ−８０００、Ｔ−８０００Ｅ、Ｔ−９０５０（川研ファインケミカル（株）製）、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２００００、２４０００、３２０００、３２５００、３２５５０、３２６００、３３０００、３３５００、３４０００、３５２００、３６０００、３７５００、３９０００、７１０００（ルーブリゾール社製）、フローレンＤＯＰＡ−１５ＢＨＦＳ、１７ＨＦ、２２、Ｇ−７００、９００、ＮＣ−５００、ＧＷ−１５００（共栄社化学（株）製）、Ｅｆｋａ４３１０、４３２０、４３３０、４４０１、４４０２、４４０３Ｎ、４５７０、７４１１、７４７７、７７００（ＢＡＳＦ社製）の単独、又はそれらの混合物を用いることができる。
【００５５】
［界面活性剤］
又、本実施形態のインク組成物においては、ノズル部やチューブ内等の機器内でのインク組成物の揮発抑制、固化防止、又、固化した際の再溶解性を目的として、又、表面張力を低下させ記録媒体との濡れ性を向上させる目的で、界面活性剤を添加してもよい。例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類であるノニオンＰ−２０８、Ｐ−２１０、Ｐ−２１３、Ｅ−２０２Ｓ、Ｅ−２０５Ｓ、Ｅ−２１５、Ｋ−２０４、Ｋ−２２０、Ｓ−２０７、Ｓ−２１５、Ａ−１０Ｒ、Ａ−１３Ｐ、ＮＣ−２０３、ＮＣ−２０７（日本油脂（株）製）、エマルゲン１０６、１０８、７０７、７０９、Ａ−９０、Ａ−６０（花王（株）製）、フローレンＧ−７０、Ｄ−９０、ＴＧ−７４０Ｗ（共栄社化学（株）製）、ポエムＪ−００８１ＨＶ（理研ビタミン（株）製）、アデカトールＮＰ−６２０、ＮＰ−６５０、ＮＰ−６６０、ＮＰ−６７５、ＮＰ−６８３、ＮＰ−６８６、アデカコールＣＳ−１４１Ｅ、ＴＳ−２３０Ｅ（（株）アデカ製）等、ソルゲン３０Ｖ、４０、ＴＷ−２０、ＴＷ−８０、ノイゲンＣＸ−１００（第一工業製薬（株）製）等、フッ素系界面活性剤としては、フッ素変性ポリマーを用いることが好ましく、具体例としては、ＢＹＫ−３４０（ビックケミー・ジャパン社製）等、  シリコン系界面活性剤としては、ポリエステル変性シリコンやポリエーテル変性シリコンを用いることが好ましく、具体例としては、ＢＹＫ−３４７、３４８、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、３５１０、３５３０、３５７０（いずれもビックケミー・ジャパン社製）等、アセチレングリコール系界面活性剤としては、具体例として、サーフィノール（登録商標）８２、１０４、４６５、４８５、ＴＧ（いずれもエアープロダクツジャパン社製）、オルフィン（登録商標）ＳＴＧ、Ｅ１０１０（いずれも日信化学株式会社製）等が例示される。
【００５６】
界面活性剤としては、上記に限られずアニオン系、カチオン系、両性又は非イオン系のいずれの界面活性剤も用いることができ、添加目的に合わせて適宜選択されればよい。又、必要に応じて、更に他の成分を含んでもよい。
【００５７】
＜皮革基材＞
皮革基材とは、天然皮革又は合成皮革などの基材である。天然皮革としては、牛、馬、豚、山羊、羊、鹿、カンガルーなどの哺乳類動物の皮革、ダチョウなどの鳥類動物の皮革、亀、トカゲ、蛇、鰐などの爬虫類動物の皮革、サメ、エイなどの魚類動物の皮革等の従来公知の皮革を挙げることができる。又、これらの皮革の腐敗や劣化を防ぐために従来公知の鞣処理を施してもよい。
【００５８】
合成皮革（人工皮革）としては、従来公知のナイロン、ポリエステル、レーヨンなどの樹脂繊維によって、ニット、織物、不織布などの基布を作り、これに塩化ビニル、ナイロン、ポリウレタンなどの溶液を塗布又は含浸させ、エンボス加工やもみ加工をして、皮革に似せて仕上げた皮革を挙げることができる。
【００５９】
［インク組成物を用いた記録方法］
上記の実施形態のインク組成物を用いた記録方法（以下、単にインク組成物を用いた記録方法と表記することがある。）は、特に限定されるものではない。例えば、スプレー方式、コーター方式、インクジェット方式、グラビア方式、フレキソ方式等を挙げることができる。中でもインクジェット方式により皮革基材の表面に吐出又は塗布されることが好ましい。インクジェット方式であれば、皮革基材の任意の場所へ塗布することも、皮革基材の表面全面に塗布することも容易である。
【００６０】
インクジェット方式にて皮革基材の表面に吐出するインクジェット記録方法は、好ましくは、インクジェットヘッドのクリーニングシステムを備えたインクジェット記録装置を用いて記録媒体に記録を行う、インクジェット記録方法である。本実施形態のインク組成物を用いることにより、インクジェットヘッド及びインクジェット記録装置の部材適性が良好でメンテナンス性に優れたインクジェット記録方法を実現することができる。又、本実施形態のインク組成物は、吐出安定性、印刷物の乾燥性、耐ブロッキング性が良好であるため、インクジェット記録方法を用いた印刷物の生産性を良好にすることができる。
【００６１】
本実施形態に係るインクジェット記録方法は、従来公知のインクジェットヘッドのクリーニングシステムを備えたインクジェット記録装置のいずれにも適用可能である。中でもインクジェットヘッドのノズル内に残留あるいは目詰まり等しているインク組成物を吸引する構成を少なくとも有するクリーニングシステムを備えたインクジェット記録装置に好ましく適用することができる。又、送液ポンプ接続等にエラストマー製等可撓性送液チューブが用いられているクリーニングシステムを備えたインクジェット記録装置に好ましく用いられる。
【００６２】
［インク組成物に用いた印刷物の製造方法］
上記インクジェット記録方法を用いて印刷物を製造することもできる。この印刷物の製造方法は、本実施形態のるインク組成物を用いることにより、より耐擦性や屈曲性を有するインク膜を形成し、皮革基材により鮮明な像を形成することができる。
【実施例】
【００６３】
以下、実施例により、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの記載に何ら制限を受けるものではない。
【００６４】
色材（顔料）、樹脂（アクリル樹脂）、下記一般式（１）で表される溶剤を用いて下記のように実施例１〜７、比較例１，２のインク組成物を作製した。
【００６５】
１．樹脂の作製
（樹脂Ａ）
１００℃に保たれたＤＥＧＤＥＥ−Ａ３００ｇ中に、メタクリル酸メチル２００ｇとｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート６．３ｇとの混合物を１．５時間かけて滴下した。滴下終了後、１００℃で２時間反応させた後冷却して、無色透明のメタクリル酸メチルの重合体溶液（固形分３９．５％）を得た。得られた重合体（表中、樹脂Ａと表記）のＴｇは１０５℃であった。ＧＰＣ測定を行ったところ、質量平均分子量は１８０００であった。
【００６６】
（樹脂Ｂ）
メタクリル酸メチル１８０ｇとメタクリル酸ｎ−ブチル２０ｇとｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート３．６ｇとの混合物を使用し、アクリル樹脂１と同様の合成方法により、無色透明のメタクリル酸メチルとメタクリル酸ｎ−ブチルとの共重合体溶液（固形分３９．８％）を得た。得られた重合体（表中、アクリル樹脂２と表記）のＴｇは９４℃、質量平均分子量は３００００であった。
２．インク組成物の作製
表１の組成比（質量部）になるようにインク組成物を作製した。
【００６７】
【表１】
2020164762.tif 000002
【００６８】
表１中「ＤＥＧＭＥＥ」とは、一般式（１）で表される溶剤であって、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル（引火点：６４℃）である。
表１中「ＤＰＧＤＭＥ」とは、一般式（１）で表される溶剤であって、ジプロピレングリコールジメチルエーテル（引火点：５６℃）である。
表１中「ＤＥＧＥＥ」とは、一般式（１）で表される溶剤であって、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（引火点：９３℃）である。
表１中「ＴＰＧＭＭＥ」とは、一般式（１）で表される溶剤であって、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（引火点：１１８℃）である。
表１中「ＤＥＧＩＰＭＥ」とは、一般式（１）で表される溶剤であって、ジエチレングリコールイソプロピルメチルエーテル（引火点：８２℃）である。
表１中「ＤＥＧＤＥＥ」とは、一般式（１）で表される溶剤であって、ジエチレングリコールジエチルエーテル（引火点：７１℃）である。
表１中「ＥＧＭＭＡ」とは、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート（引火点：５１℃）である。
表１中「ＥＧＭＢＡ」とは、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（引火点：８３℃）である。
表１中「ＢＬ」とは、γ−ブチロラクトンである。
表１中「ＶＬ」とは、γ−バレロラクトンである。
表１中「ＰＣ」とは、プロピレンカーボネートである。
【００６９】
［比較例３］
ＳＲ４８９（トリデシルアクリレート；サートマー社）１５．０質量％、ＳＲ５０６（イソボルニルアクリレート；サートマー社）４０．０質量％、ＤＰＨＡ（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート；サートマー社）３０．０質量％、ＣＮ９８１（脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマー；サートマー社）７．０質量％、イルガキュア１８４（開始剤；ＢＡＳＦ社）量％、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２  ３．０質量％、フローレンＤＯＰＡ−３３（分散剤；共栄社化学（株））１．０質量％を用いて、比較例３のインク組成物（いわゆる紫外線硬化型のインク組成物）を得た。
【００７０】
＜評価＞
上記の実施例及び比較例のインク組成物を皮革基材（帝人コードレ社製  コードレ及びクラレ社製  クラリーノ）の表面にインクジェットにて印刷を行い、インク組成物を乾燥させて、インク膜が形成された印刷物を作製し、各評価を行った。
【００７１】
［屈曲性試験］
印刷物についてＪＩＳ  Ｋ６５４５に従い屈曲性試験を行い、インク膜の亀裂の発生の有無を確認した（表中、「屈曲性」と表記）。
【００７２】
（評価基準）
○  ：インク膜に目視で確認できる亀裂が生じていなかった。
×  ：インク膜の一部分が切断された、又はインク膜に生じた亀裂が多くて使用に耐えないものであった。
【００７３】
［臭気試験］
印刷した直後の印刷物について、被験者５人に臭いを嗅いでもらい、下記基準によって官能評価した。過半数の評価が○の場合は○とし、過半数の評価が×の場合は×とした（表中、「臭気」と表記）。
【００７４】
（評価基準）
○  ：不快な臭気がしない。
×  ：不快な臭気がある。
【００７５】
［耐擦性試験］ 
印刷物を試験用布片にて荷重２００ｇ、５０往復で擦り、目視で耐擦過性を評価した。（表中、「耐擦性」と表記）。
【００７６】
（評価基準）
○  インク膜が剥がれなかった。
×  インク膜が剥がれて皮革基材が露出した。
【００７７】
［風合試験］
印刷した直後の印刷物について、風合を確認した。具体的には、目視にて、印刷した部分と基材の表面の風合い（光沢や凹凸）を比較して評価した（表中、「風合」と表記）。
【００７８】
（評価基準）
〇  ：印刷した部分と基材の風合に差異がない。
×  ：印刷した部分と基材の風合に顕著な差異がある。
【００７９】
【表２】
2020164762.tif 000003
【００８０】
表２より、実施例のインク組成物は耐擦性や屈曲性を有し、風合も良好であるインク膜を形成できることが確認された。更に、実施例のインク組成物は臭気もないことが分かる。
【００８１】
一方、一般式（１）で表される溶剤を含有しない比較例１、比較例２のインク組成物は臭気もあり、このインク組成物により形成されたインク膜は風合いが良好ではないことが分かる。これは、エチレングリコールモノアルキルエーテルアセテートは皮革基材に対するアタック性が強すぎるため皮革基材の風合いが変化したものと考えられる。又、比較例３の組成物により形成されたインク膜は、インク組成物が紫外線硬化型のインクであることから、更に屈曲性や風合いが劣り、臭気があり、本発明の目的を達成することができていないことが分かる。
【手続補正書】
【提出日】令和1年12月13日(2019.12.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、色材と、樹脂と、有機溶剤と、を含有し、
水を含有せず、
前記有機溶剤は、下記一般式（１）で表される溶剤を含有し、
前記一般式（１）表される溶剤は、少なくとも沸点が異なる２種以上の溶剤を含有し、
前記一般式（１）で表される溶剤として、
引火点が７０℃以下である第１有機溶剤と、
引火点が９０℃以上である第２有機溶剤と、
を含有する、
インクジェット方式にて皮革基材の表面に吐出するインク組成物。
Ｒ１−（ＯＲ２）ｎ−Ｏ−Ｒ３  （１）
ｎ：１以上４以下の整数、
Ｒ１：炭素数１以上８以下の分岐してもよいアルキル基
Ｒ２：炭素数１以上４以下の分岐してもよいアルキレン基
Ｒ３：水素又は炭素数１以上４以下の分岐してもよいアルキル基
【請求項２】
前記有機溶剤は、環状エステル溶剤を含有する、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のインク組成物を、インクジェット方式にて皮革基材の表面に吐出するインクジェット記録方法。
【請求項４】
請求項１又は２に記載のインク組成物を、インクジェット方式にて皮革基材の表面に吐出する工程を含む印刷物の製造方法。