(57)【要約】【課題】無機酸化物基板上に樹脂層が設けられた積層体であって、樹脂層と無機酸化物基板との密着性に優れた積層体を提供する。【解決手段】無機酸化物基板上に樹脂層を有する積層体であって、前記樹脂層は、（Ａ）主鎖にエステル結合とアリーレン基を有する熱可塑性樹脂、および（Ｂ）シランカップリング剤、その加水分解物、およびその加水分解縮合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有し、前記樹脂層のガラス転移温度が１１０℃以上１７０℃以下である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機酸化物基板上に樹脂層を有する積層体であって、
前記樹脂層は、（Ａ）主鎖にエステル結合とアリーレン基を有する熱可塑性樹脂、および（Ｂ）シランカップリング剤、その加水分解物、およびその加水分解縮合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有し、
前記樹脂層のガラス転移温度が１１０℃以上１７０℃以下であることを特徴とする積層体。
【請求項２】
前記樹脂層は、さらに（Ｃ）エステル結合を有する添加剤化合物を含有する請求項１に記載の積層体。
【請求項３】
前記（Ｃ）成分の添加剤化合物の分子量が５００以上である請求項２に記載の積層体。
【請求項４】
前記（Ｃ）成分の添加剤化合物は、前記エステル結合を有する基として、−ＣＯＯＲ（ただしＲは炭素数２以上の１価以上の炭化水素基を表す）で表される基を有する請求項２または３に記載の積層体。
【請求項５】
前記（Ｃ）成分の添加剤化合物は、前記Ｒが２価の炭化水素基であり、−ＣＯＯＲで表される基を含む繰り返し単位を有し、数平均分子量が１５０００以下である請求項４に記載の積層体。
【請求項６】
前記（Ｂ）成分として、シランカップリング剤の加水分解物および／または加水分解縮合物を含有する請求項１〜５のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項７】
前記樹脂層は、さらに（Ｄ）近赤外吸収色素および／または可視光吸収色素を含有する請求項１〜６のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項８】
光学フィルター、レンズまたはセンサーである請求項１〜７のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項９】
波長６００ｎｍ〜８００ｎｍの範囲に極大吸収を有する請求項８に記載の積層体。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の積層体を有することを特徴とする光学物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、無機酸化物基板と樹脂層を有する積層体と、当該積層体を有する光学物品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
携帯電話用カメラ、デジタルカメラ、車載用カメラ、ビデオカメラ、表示素子（ＬＥＤ等）等の撮像装置には、被写体の光を電気信号等に変換して出力する撮像素子が通常使用されている。このような撮像素子は、例えばＣＣＤ（Charge Coupled Device）やＣＭＯＳ（Complementary Metal-Oxide Semiconductor）等の検出素子（センサ）およびレンズを備えるとともに、高性能化のため、入射光の一部だけを選択的に透過させたり、反射させたりするための光学フィルターを備える場合がある。
【０００３】
樹脂組成物から光学フィルターを形成する場合は、樹脂組成物を基板上に塗工して樹脂層を形成することにより、厚みの薄い光学フィルターを得ることができる。例えば特許文献１には、ガラス基板上に、近赤外線吸収色素と透明樹脂とを含有する近赤外線吸収層を有する近赤外線カットフィルターが開示され、特許文献２には、ガラス基板、スクアリリウム化合物を含有するコーティング層、および赤外線反射膜を積層してなる波長カットフィルターが開示され、特許文献３には、ガラス基板上に、オキシラン化合物と６００ｎｍ〜９００ｎｍの波長域に吸収極大を有する色素とを含有する樹脂組成物から形成された層が設けられた光選択透過フィルターが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−５９５５０号公報
【特許文献２】特開２０１４−１２６６４２号公報
【特許文献３】特開２０１４−１４９５１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記のように、ガラス等の無機酸化物基板上に樹脂層を形成する場合、樹脂層と基板との密着性を高めて、できるだけ一体化することが好ましい。特に光学フィルターでは、樹脂層と基板の間に隙間が生じると、屈折率が変わったりして所望の光学性能が得られなくなるおそれがあるため、樹脂層と基板との密着性を確保することが重要となる。この際、過酷な条件下でも樹脂層と基板との密着性が維持されることが望ましい。
【０００６】
本発明は、前記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、無機酸化物基板上に樹脂層が設けられた積層体であって、樹脂層と無機酸化物基板との密着性に優れた積層体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、以下の発明を含む。
［１］無機酸化物基板上に樹脂層を有する積層体であって、前記樹脂層は、（Ａ）主鎖にエステル結合とアリーレン基を有する熱可塑性樹脂、および（Ｂ）シランカップリング剤、その加水分解物、およびその加水分解縮合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有し、前記樹脂層のガラス転移温度が１１０℃以上１７０℃以下であることを特徴とする積層体。
［２］前記樹脂層は、さらに（Ｃ）エステル結合を有する添加剤化合物を含有する［１］に記載の積層体。
［３］前記（Ｃ）成分の添加剤化合物の分子量が５００以上である［２］に記載の積層体。
［４］前記（Ｃ）成分の添加剤化合物は、前記エステル結合を有する基として、−ＣＯＯＲ（ただしＲは炭素数２以上の１価以上の炭化水素基を表す）で表される基を有する［２］または［３］に記載の積層体。
［５］前記（Ｃ）成分の添加剤化合物は、前記Ｒが２価の炭化水素基であり、−ＣＯＯＲで表される基を含む繰り返し単位を有し、数平均分子量が１５０００以下である［４］に記載の積層体。
［６］前記（Ｂ）成分として、シランカップリング剤の加水分解物および／または加水分解縮合物を含有する［１］〜［５］のいずれかに記載の積層体。
［７］前記樹脂層は、さらに（Ｄ）近赤外吸収色素および／または可視光吸収色素を含有する［１］〜［６］のいずれかに記載の積層体。
［８］光学フィルター、レンズまたはセンサーである［１］〜［７］のいずれかに記載の積層体。
［９］波長６００ｎｍ〜８００ｎｍの範囲に極大吸収を有する［８］に記載の積層体。
［１０］［１］〜［９］のいずれかに記載の積層体を有することを特徴とする光学物品。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の積層体は、樹脂層と無機酸化物基板との密着性に優れるものとなる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】実施例１で作製した積層体の透過スペクトルを表す。
【図２】実施例３で作製した積層体の透過スペクトルを表す。
【図３】実施例６で作製した積層体の透過スペクトルを表す。
【図４】実施例７で作製した積層体の透過スペクトルを表す。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の積層体は、無機酸化物基板と、当該基板上に樹脂層を有するものである。本発明の積層体は、樹脂層に、（Ａ）成分として、主鎖にエステル結合とアリーレン基を有する熱可塑性樹脂が含まれ、（Ｂ）成分として、シランカップリング剤、その加水分解物、およびその加水分解縮合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種が含まれているものであり、樹脂層のガラス転移温度が１１０℃以上１７０℃以下となっている。（Ａ）成分である主鎖にエステル結合とアリーレン基を有する熱可塑性樹脂は、これをそのまま無機酸化物基板上に樹脂層として形成した場合、当該樹脂層を無機酸化物基板上に高い密着性で設けることは通常難しい。しかし、このような樹脂層に、（Ｂ）成分として、シランカップリング剤、その加水分解物、およびその加水分解縮合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有させ、さらに樹脂層のガラス転移温度を１１０℃以上１７０℃以下に調整することにより、樹脂層と無機酸化物基板との密着性を高めることができる。本発明の積層体は、過酷な条件である水煮沸後においても優れた基板への密着性を示すものとなる。以下、本発明の積層体について詳しく説明する。
【００１１】
基板は樹脂層の支持体として用いられ、無機酸化物から構成されるものであれば特に限定されない。無機酸化物としては、金属または半金属の酸化物が好適に用いられ、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化鉄、酸化ニオブ、酸化マンガン、酸化タングステン、酸化モリブデン、酸化コバルト、アルミナ−シリカ、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸ジルコン酸鉛、フェライト、ガラス等を用いることができる。基板として無機酸化物基板を用いることで、樹脂層に含まれる（Ｂ）成分、すなわちシランカップリング剤、その加水分解物、およびその加水分解縮合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種が、無機酸化物基板と樹脂層とのバインダーとして作用し、樹脂層と無機酸化物基板との密着性を高めることができる。また、無機酸化物基板は、高温にさらされても割れや反りが起こりにくいため、樹脂層との密着性を確保しやすくなる。
【００１２】
無機酸化物基板としては、ガラス基板を用いることが好ましい。ガラス基板を用いれば、本発明の積層体を光学物品に好適に適用することができる。ガラス基板に用いられるガラスは、ケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、ホウ酸ガラス、リン酸ガラス等の公知のガラスを用いることができる。これらのガラスは、ケイ素原子、ホウ素原子またはリン原子が、酸素原子と網目構造を形成してガラスの主骨格を形成しており、ガラス中には、これらの原子以外にナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、バリウム、アルミニウム、鉄、銀、銅、コバルト、ニッケル、鉛、亜鉛、フッ素等の原子またはイオンが存在していてもよい。ガラスは無色透明であってもよく、用途によってはブルーガラスのような着色ガラスを用いてもよい。
【００１３】
基板の厚みは、例えば、強度を確保する点から、０．０５ｍｍ以上が好ましく、０．１ｍｍ以上がより好ましく、また薄型化の点から、０．４ｍｍ以下が好ましく、０．３ｍｍ以下がより好ましい。
【００１４】
樹脂層には、（Ａ）成分として、主鎖にエステル結合とアリーレン基を有する熱可塑性樹脂が含まれる。（Ａ）成分は、樹脂層に主成分として含まれることが好ましく、樹脂層中の（Ａ）成分の含有量は、５０質量％以上が好ましく、５５質量％以上がより好ましく、６０質量％以上がさらに好ましく、また９９質量％以下が好ましく、９５質量％以下がより好ましく、９０質量％以下がさらに好ましい。
【００１５】
（Ａ）成分の熱可塑性樹脂としては、ポリエステル樹脂を用いることができる。ポリエステル樹脂は、多価カルボン酸と多価アルコールとの重縮合物であれば特に限定されない。当該重縮合物は、多価カルボン酸誘導体と多価アルコール誘導体との重縮合物であってもよく、例えば、多価カルボン酸誘導体として多価カルボン酸ハロゲン化物や多価カルボン酸エステルを用いたり、多価アルコール誘導体として多価金属アルコキシドやポリアミンを用いてもよい。ポリエステル樹脂は、ジカルボン酸とジオールとの重縮合物であることがより好ましい。
【００１６】
（Ａ）成分の熱可塑性樹脂は、繰り返し単位中にエステル結合とともにアリーレン基が含むものが好ましく、繰り返し単位中にアリーレン基を２以上含むものがより好ましく、３以上含むものがさらに好ましい。これにより樹脂層の耐熱性を高めやすくなる。アリーレン基は、多価カルボン酸由来の構造（特にジカルボン酸由来の構造）中と多価アルコール由来の構造（特にジオール由来の構造）中にそれぞれ含まれることが好ましい。
【００１７】
（Ａ）成分の熱可塑性樹脂（ポリエステル樹脂）としては、テレフタル酸、イソフタル酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、４，４’−ジカルボキシジフェニルエーテル、ビス（４−カルボキシフェニル）メタン等の芳香族ジカルボン酸と、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＢ、ビスフェノールＥ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＧ等のビスフェノール類とを重縮合して得られるものが好ましく用いられる。芳香族ジカルボン酸は、芳香環にカルボキシル基が結合した構造を有し、カルボキシル基を２つ有する化合物であれば特に限定されない。芳香族ジカルボン酸は、例えば、１つの芳香環に２つのカルボキシル基が結合していてもよく、カルボキシル基が１つ結合した芳香環が単結合で連結した化合物であったり、カルボキシル基が１つ結合した芳香環が、アルキレン基、エーテル結合、チオエーテル結合等を介して連結した化合物であってもよい。
【００１８】
（Ａ）成分の熱可塑性樹脂としては、下記式（１）で表される繰り返し単位を有するものが好ましく示される。下記式（１）中、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13はそれぞれ独立して、水素原子、有機基または極性官能基を表し、Ｘ11は、置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアリーレン基、またはこれらを組み合わせた２価の基を表す。
【００１９】
【化１】
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【００２０】
式（１）のＲ11、Ｒ12およびＲ13の有機基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリール基、アラルキル基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールオキシカルボニル基、アリールスルホニル基、アリールスルフィニル基、ヘテロアリール基等が挙げられる。Ｒ11、Ｒ12およびＲ13の極性官能基としては、ハロゲノ基、水酸基等が挙げられる。複数のＲ11は互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のＲ12は互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のＲ13は互いに同一であっても異なっていてもよい。
【００２１】
Ｒ11、Ｒ12およびＲ13のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基等の直鎖状または分岐状のアルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基等の環状（脂環式）アルキル基等が挙げられる。アルキル基は、水素原子の一部または全部がハロゲン原子で置き換わっていてもよい。アルキル基の炭素数（置換基を除く炭素数）は１〜２０が好ましく、具体的には、直鎖状または分岐状のアルキル基であれば炭素数１〜２０が好ましく、より好ましくは１〜１０であり、さらに好ましくは１〜５であり、環状のアルキル基であれば炭素数４〜１０が好ましく、５〜８がより好ましい。
【００２２】
Ｒ11、Ｒ12およびＲ13のアルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アルキルスルフィニル基に含まれるアルキル基の具体例は、上記のアルキル基に関する説明が参照される。
【００２３】
Ｒ11、Ｒ12およびＲ13のアリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基、インデニル基等が挙げられる。アリール基は置換基を有していてもよく、アリール基が有していてもよい置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アシル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲノ基、ハロゲノアルキル基等が挙げられる。アリール基は、水素原子の一部または全部がハロゲン原子で置き換わっていてもよい。アリール基の炭素数（置換基を除く炭素数）は、６〜２０が好ましく、より好ましくは６〜１２である。
【００２４】
Ｒ11、Ｒ12およびＲ13のアラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、ナフチルメチル基等が挙げられる。アラルキル基は置換基を有していてもよく、アラルキル基が有していてもよい置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アシル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲノ基、ハロゲノアルキル基等が挙げられる。アラルキル基の炭素数（置換基を除く炭素数）は、７〜２５が好ましく、より好ましくは７〜１５である。
【００２５】
Ｒ11、Ｒ12およびＲ13のアリールオキシ基、アリールチオ基、アリールオキシカルボニル基、アリールスルホニル基、アリールスルフィニル基に含まれるアリール基の具体例は、上記のアリール基に関する説明が参照される。
【００２６】
Ｒ11、Ｒ12およびＲ13のヘテロアリール基としては、例えば、チエニル基、チオピラニル基、イソチオクロメニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジル基、ピラリジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、フラニル基、ピラニル基等が挙げられる。ヘテロアリール基は置換基を有していてもよく、ヘテロアリール基が有していてもよい置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アシル基、アリール基、ハロゲノ基、ハロゲノアルキル基等が挙げられる。ヘテロアリール基の炭素数（置換基を除く炭素数）は、２〜２０が好ましく、より好ましくは３〜１５である。
【００２７】
Ｒ11、Ｒ12およびＲ13のハロゲノ基としては、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基等が挙げられる。
【００２８】
式（１）のＲ11、Ｒ12およびＲ13はそれぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基またはハロゲノ基であることが好ましい。なかでも、（Ａ）成分の熱可塑性樹脂（ポリエステル樹脂）の製造容易性の点から、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13はそれぞれ独立して、水素原子、アルキル基またはアリール基であることがより好ましい。当該アルキル基は炭素数１〜４が好ましく、１〜３がより好ましく、アリール基はフェニル基であることが好ましい。
【００２９】
式（１）のＸ11の置換基を有していてもよいアルキレン基は、直鎖状であってもよく、分岐状であってもよく、環状であってもよい。アルキレン基の炭素数は１０以下が好ましく、６以下がより好ましく、４以下がさらに好ましい。式（１）のＸ11の置換基を有していてもよいアリーレン基の環員数は、４以上が好ましく、５以上がより好ましく、また１４以下が好ましく、１０以下がより好ましい。これらのアルキレン基とアリーレン基の有していてもよい置換基としては、アルキル基（アルキレン基の場合を除く）、アルコキシ基、アシル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲノ基等が挙げられる。なかでも、式（１）のＸ11としては、直鎖状または分岐状の炭素数４以下のアルキレン基であることが好ましく、当該アルキレン基は無置換であることが好ましい。
【００３０】
（Ａ）成分の熱可塑性樹脂としては、ポリアリレート樹脂を用いることが好ましい。ポリアリレート樹脂は、例えば、クラレ社製のベクトラン（登録商標）、ユニチカ社製のＵポリマー（登録商標）等を用いることができる。
【００３１】
（Ａ）成分の熱可塑性樹脂のガラス転移温度は、１７５℃以上であることが好ましく、１８０℃以上がより好ましく、１８５℃以上がさらに好ましく、これにより樹脂層の耐熱性を高めることができる。（Ａ）成分の熱可塑性樹脂のガラス転移温度の上限は特に限定されないが、例えば３００℃以下が好ましく、２６０℃以下がより好ましく、２３０℃以下がさらに好ましい。
【００３２】
（Ａ）成分の熱可塑性樹脂の重量平均分子量は１５０００以上が好ましく、２００００以上がより好ましく、２５０００以上がさらに好ましく、また３０００００以下が好ましく、２０００００以下がより好ましく、１０００００以下がさらに好ましい。（Ａ）成分の熱可塑性樹脂の数平均分子量は８０００以上が好ましく、１００００以上がより好ましく、１５０００以上がさらに好ましく、また２０００００以下が好ましく、１０００００以下がより好ましく、３００００以下がさらに好ましい。
【００３３】
樹脂層は、（Ｂ）成分として、シランカップリング剤、シランカップリング剤の加水分解物、およびシランカップリング剤の加水分解縮合物から選ばれる少なくとも１種を含有する。樹脂層が（Ｂ）成分を含有することにより、樹脂層のガラス転移温度を１１０℃以上１７０℃以下に調整することと相まって、樹脂層の無機酸化物基板への密着性を高めることができる。なお以下において、シランカップリング剤、シランカップリング剤の加水分解物、およびシランカップリング剤の加水分解縮合物をまとめて、「特定シラン化合物」と称する場合がある。
【００３４】
シランカップリング剤は、エポキシ基含有基、アミノ基含有基、メルカプト基含有基または重合性二重結合含有基を有することが好ましい。シランカップリング剤がこのような官能基を有していれば、当該官能基が樹脂層の（Ａ）成分との結合力を高め、特定シラン化合物の有するシラノール基やシロキサン結合が無機酸化物基板との結合力を高めるように作用することができる。
【００３５】
シランカップリング剤としては、上記の官能基とアルコキシシリル基を有する化合物を用いることが好ましい。シランカップリング剤には、上記の官能基が１つのみ含まれていてもよく、複数含まれていてもよく、またアルコキシシリル基が１つのみ含まれていてもよく、複数含まれていてもよい。
【００３６】
シランカップリング剤がアルコキシシリル基を１つのみ含むものである場合、当該シランカップリング剤としては、下記式（２）で表されるアルコキシシランが好ましく用いられる。従って、（Ｂ）成分としては、下記式（２）で表されるシランカップリング剤、その加水分解物、およびその加水分解縮合物から選ばれる少なくとも１種を用いることが好ましい。
ＳｉＲ21kＲ22m（ＯＲ23）n（ＯＨ）4-k-m-n      （２）
【００３７】
式（２）中、Ｒ21はエポキシ基含有基、アミノ基含有基、メルカプト基含有基または重合性二重結合含有基を表し、Ｒ22とＲ23はそれぞれ独立してアルキル基を表し、ｋは１〜３の整数を表し、ｍは０〜２の整数を表し、ｎは１〜３の整数を表す。ｋが２以上のとき、複数のＲ21は互いに同一であっても異なっていてもよく、ｍが２のとき、複数のＲ22は互いに同一であっても異なっていてもよく、ｎが２以上のとき、複数のＯＲ23は互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｒ21とＲ22とＯＲ23とＯＨは、それぞれＳｉに直接結合する基である。
【００３８】
Ｒ21のエポキシ基含有基は、エポキシ基を含むものであれば特に限定されず、グリシドキシ基含有基やシクロアルケンオキサイド（脂環式エポキシ基）含有基が挙げられる。グリシドキシ基やシクロアルケンオキサイドは、アルキレン基（好ましくは炭素数１〜１０のアルキレン基）等の連結基を介してケイ素原子に結合していてもよい。Ｒ21にはエポキシ基が１つのみ含まれていることが好ましい。Ｒ21のエポキシ基含有基としては、グリシドキシ基、３−グリシドキシプロピル基、８−（グリシドキシ）−ｎ−オクチル基、３，４−エポキシシクロヘキシル基、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基等が挙げられる。
【００３９】
Ｒ21のアミノ基含有基は、アミノ基を有するものであれば特に限定されず、１級アミノ基を有するものであってもよく、２級アミノ基を有するものであってもよく、３級アミノ基を有するものであってもよく、複数のアミノ基（例えば１級アミノ基と２級アミノ基）を有するものであってもよい。アミノ基は、アルキレン基（好ましくは炭素数１〜１０のアルキレン基）等の連結基を介してケイ素原子に結合していることが好ましい。Ｒ21のアミノ基含有基としては、３−アミノプロピル基、３−（２−アミノエチル）アミノプロピル基、３−（６−アミノヘキシル）アミノプロピル基、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル基、Ｎ−フェニルアミノメチル基、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピル基、Ｎ−ベンジル−３−アミノプロピル基、Ｎ−シクロヘキシルアミノメチル基等が挙げられる。
【００４０】
Ｒ21のメルカプト基含有基としては、メルカプト基を有するものであれば特に限定されないが、メルカプトアルキル基が好ましい。メルカプトアルキル基中のアルキル基は、直鎖状であってもよいし分岐状であってもよく、その炭素数は１〜１２が好ましく、１〜１０がより好ましく、１〜６がさらに好ましい。Ｒ21のメルカプト基含有基としては、３−メルカプトプロピル基、２−メルカプトエチル基、２−メルカプトプロピル基、６−メルカプトヘキシル基等が挙げられる。
【００４１】
Ｒ21の重合性二重結合含有基としては、重合性二重結合基を有するものであれば特に限定されず、重合性二重結合基としてはビニル基、スチリル基、（メタ）アクリル基等が挙げられる。重合性二重結合基は、ケイ素原子に直接結合していてもよいし、アルキレン基（好ましくは炭素数１〜１０のアルキレン基）等の連結基を介してケイ素原子に結合していてもよい。Ｒ21の重合性二重結合含有基としては、ビニル基、２−プロペニル基、スチリル基、３−（メタ）アクリロキシプロピル基等が挙げられる。
【００４２】
なお、樹脂層の基板への密着性を高める観点から、Ｒ21に含まれるエポキシ基、アミノ基、メルカプト基または重合性二重結合基はケイ素原子との距離が離れすぎないことが好ましく、これらの基はケイ素原子に直接結合しているか、炭素数１〜６のアルキレン基を介してケイ素原子に結合していることが好ましい。
【００４３】
Ｒ22とＲ23のアルキル基は、炭素数１〜６が好ましく、より好ましくは１〜４であり、さらに好ましくは１〜３である。Ｒ22としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基が好ましく挙げられる。ＯＲ23としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基が好ましく挙げられる。
【００４４】
式（２）において、ｋは１または２が好ましく、１がより好ましく、これにより樹脂層の無機酸化物基板への密着性を高めやすくなる。また、ｍは０または１が好ましく、０がより好ましく、ｎは２または３が好ましい。
【００４５】
シランカップリング剤がアルコキシシリル基を複数含むものである場合、当該シランカップリング剤としては、ポリマー型多官能シランカップリング剤（以下、単に「ポリマー型シランカップリング剤」と称する場合がある）を用いることができる。ポリマー型シランカップリング剤は、有機ポリマー鎖に基とアルコキシシリル基含有基が結合した構造を有しており、１分子中にアルコキシシリル基を複数含むとともに、エポキシ基、アミノ基、メルカプト基、重合性二重結合基等の官能基も複数含むことができる。なお、ポリマー型シランカップリング剤の有機鎖にはポリシロキサンは含まれない。ポリマー型シランカップリング剤はこのように構成されることにより、樹脂や無機酸化物基板との反応点が多く形成され、樹脂層の無機酸化物基板への密着性を高めることができる。ポリマー型シランカップリング剤は、１分子中にアルコキシシリル基よりもエポキシ基、アミノ基、メルカプト基、重合性二重結合基等の官能基を多く含むことが好ましく、ポリマー型シランカップリング剤中、当該官能基がエポキシ基の２〜５倍モル含まれることが好ましい。
【００４６】
（Ｂ）成分として用いられるシランカップリング剤の加水分解物は、当該シランカップリング剤に含まれるアルコキシシリル基を加水分解によりシラノール基に変換することで得ることができる。また、シランカップリング剤の加水分解縮合物は、当該シランカップリング剤の加水分解物に含まれるシラノール基を脱水縮合させてシロキサン結合（−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−）を形成することにより得ることができる。通常シランカップリング剤を加水分解させると、シランカップリング剤の加水分解物が得られるとともに、当該加水分解物に含まれるシラノール基の脱水縮合反応も起こることにより、シランカップリング剤の加水分解縮合物も容易に得られる。
【００４７】
シランカップリング剤の加水分解縮合物は、同種のシランカップリング剤の加水分解物の脱水縮合物であってもよく、異種のシランカップリング剤の加水分解物の脱水縮合物であってもよい。シランカップリング剤の加水分解縮合物が上記式（２）で表されるケイ素化合物の縮合物である場合、当該縮合物としては、下記式（３）で表される化合物が示される。
ＳｉpＯqＲ21rＲ22s（ＯＲ23）t（ＯＨ）u      （３）
【００４８】
上記式（３）中、ｐは２以上の整数を表し、ｑはｐ−１〜ｐの整数を表し、ｒはｐ〜２ｐ＋１の整数を表し、ｓは０〜ｐ＋２の整数を表し、ｔは０〜ｐ＋２の整数を表し、ｕは０〜ｐ＋２の整数を表し、ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕの上限は２ｐ＋２である。式（３）中、複数のＲ21は互いに同一であっても異なっていてもよく、ｓが２以上のとき、複数のＲ22は互いに同一であっても異なっていてもよく、ｔが２以上のとき、複数のＯＲ23は互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｒ21とＲ22とＯＲ23とＯＨは、それぞれＳｉに直接結合する基である。
【００４９】
式（３）において、ｐは１０００以下が好ましく、１００以下がより好ましく、１０以下がさらに好ましく、これにより樹脂との相溶性を高めやすくなる。ｕは１以上であることが好ましく、０．５ｐ以上がより好ましく、ｐ以上がさらに好ましく、これにより樹脂層の基板への密着性を高めやすくなる。ｓはｐ以下であることが好ましく、０．５ｐ以下がより好ましく、０であることがさらに好ましい。ｒは、樹脂との相溶性やハジキ防止の観点から、２ｐ以下であることが好ましく、１．５ｐ以下であることがより好ましく、ｒ＝ｐであることがさらに好ましい。
【００５０】
（Ｂ）成分としては、エポキシ基含有シランカップリング剤、その加水分解物、およびその加水分解縮合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種を用いることが好ましい。従って、上記式（２）および式（３）のＲ21はエポキシ基含有基であることが好ましい。これにより、樹脂層と無機酸化物基板との密着性を高めることが容易になる。
【００５１】
樹脂層には、（Ｂ）成分が１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。なお樹脂層には、（Ｂ）成分として、少なくともシランカップリング剤の加水分解物および／または加水分解縮合物が含まれることが好ましく、これにより樹脂層の無機酸化物基板への密着性、とりわけ過酷な条件である水煮沸後の密着性を高めることができる。より好ましくは、エポキシ基含有シランカップリング剤の加水分解物または加水分解縮合物が、（Ｂ）成分に少なくとも含まれる。この場合、（Ｂ）成分１００質量％中のシランカップリング剤の加水分解物と加水分解縮合物の合計含有割合は１０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましい。
【００５２】
（Ｂ）成分には、シランカップリング剤の加水分解縮合物が含まれることがより好ましい。この場合の脱水縮合物としては、アルコキシシラン（例えば、上記式（２）で表されるアルコキシシラン）の二量体や三量体が少なくとも含まれることが好ましい。例えば、（Ｂ）成分として用いられる特定シラン化合物の重量平均分子量を測定したときに、五量体相当（ただし、アルコキシ基は全て水酸基になっているとする）の分子量以下となることが好ましく、四量体相当の分子量以下となることがより好ましい。当該重量平均分子量の具体的な値としては、例えば、３００以上が好ましく、また１０００以下が好ましく、８００以下がより好ましく、６００以下がさらに好ましい。
【００５３】
樹脂層中の（Ｂ）成分の含有量は、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、また２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい。樹脂層中に（Ｂ）成分が０．５質量％以上の含有量で含まれていれば、樹脂層の無機酸化物基板への密着性を高めやすくなる。一方、樹脂層中に（Ｂ）成分が過剰に含まれていても、樹脂層の無機酸化物基板への密着性を高める効果がそれ以上あまり向上しないことから、樹脂層中の（Ｂ）成分の含有量は２０質量％以下であることが好ましい。（Ａ）成分の熱可塑性樹脂を基準とした（Ｂ）成分の含有量としては、当該樹脂１００質量部に対して、（Ｂ）成分の含有量が０．５質量部以上であることが好ましく、１質量部以上がより好ましく、２質量部以上がさらに好ましく、また３０質量部以下が好ましく、２０質量部以下がより好ましく、１０質量部以下がさらに好ましい。
【００５４】
樹脂層中の（Ｂ）成分の含有量は、ガスクロマトグラフィーや高速液体クロマトグラフィーにより求めることができる。ガスクロマトグラフィーや高速液体クロマトグラフィーにより樹脂層に含まれる（Ｂ）成分の特定シラン化合物を種類ごとに定量し、その総和から（Ｂ）成分の含有量を求めることができる。（Ｂ）成分として、シランカップリング剤の脱水縮合物（二量体や三量体等のオリゴマー）が含まれる場合は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー分析などを組み合わせて、脱水縮合物の存在形態の判断材料とすることもできる。例えば、シランカップリング剤を加水分解またはさらに脱水縮合する場合などは、初期に用いたシランカップリング剤の量から、加水分解またはさらに脱水縮合した後のその残存量を差し引くことで、その加水分解物と加水分解縮合物の含有量を求めることができる。
【００５５】
樹脂層は、ガラス転移温度が１１０℃以上１７０℃以下となっている。樹脂層がこのようなガラス転移温度を有することにより、樹脂層に含まれる（Ｂ）成分と相まって、樹脂層の無機酸化物基板への密着性を高めることができる。樹脂層のガラス転移温度が１７０℃を上回ると、樹脂層が無機酸化物基板表面になじみにくくなり、（Ｂ）成分の特定シラン化合物と無機酸化物基板との結合力が低下しやすくなる。一方、樹脂層のガラス転移温度が１１０℃未満であれば、過酷な条件である水煮沸後において、樹脂層の基板への密着性が低下する。
【００５６】
樹脂層のガラス転移温度は、樹脂層に（Ａ）成分として含まれる熱可塑性樹脂のガラス転移温度とは異なることが好ましく、熱可塑性樹脂のガラス転移温度より低いことがより好ましい。これにより、樹脂層の耐熱性を確保しつつ、樹脂層の無機酸化物基板への密着性を高めることができる。
【００５７】
樹脂層は、（Ｃ）成分として添加剤化合物をさらに含有することが好ましく、当該（Ｃ）成分が樹脂層に含まれることによって、樹脂層のガラス転移温度が１１０℃以上１７０℃以下となることが好ましい。従って、（Ｃ）成分の添加剤化合物は、ガラス転移温度調整剤、特にガラス転移温度降下剤として機能することが好ましい。
【００５８】
（Ｃ）成分の添加剤化合物はエステル結合を有することが好ましい。これにより、添加剤化合物と（Ａ）成分の熱可塑性樹脂との相溶性が高まり、樹脂層のガラス転移温度を、（Ａ）成分の熱可塑性樹脂のガラス転移温度よりも低くしやすくなる。さらに、（Ｃ）成分と（Ａ）成分の両方がエステル結合を有することにより、エステル結合間の相互作用が生じ、高温高湿等の過酷な環境条件においても、（Ｃ）成分がブリードアウトして濁りや異物の原因となることが抑制され、光学用途として優れた特性を発揮する。（Ｃ）成分の添加剤化合物は、１分子中に２以上のエステル結合を有することがより好ましい。同様の観点から、（Ｃ）成分の添加剤化合物はアリール基を有することが好ましく、１分子中に２以上のアリール基を有することがより好ましい。
【００５９】
（Ｃ）成分の添加剤化合物は、アルキル基またはアルキレン基を有することが好ましい。添加剤化合物がアルキル基またはアルキレン基を有することにより、樹脂層のガラス転移温度を下げやすくなる。添加剤化合物の有するアルキル基またはアルキレン基の炭素数（１つのアルキル基またはアルキレン基の有する炭素数）は、２以上が好ましく、３以上がより好ましく、４以上がさらに好ましい。当該アルキル基またはアルキレン基の炭素数の上限は特に限定されないが、２０以下が好ましく、１２以下がより好ましく、８以下がさらに好ましい。添加剤化合物の有するアルキル基またはアルキレン基は、直鎖状または分岐状であることが好ましい。
【００６０】
（Ｃ）成分の添加剤化合物は、分子量が５００以上であることが好ましい。これにより高温下での樹脂層の無機酸化物基板への密着性を確保しやすくなる。（Ｃ）成分の添加剤化合物は、分子量５２０以上がより好ましく、分子量５３０以上がさらに好ましい。
【００６１】
（Ｃ）成分の添加剤化合物は、エステル結合を有する基として、−ＣＯＯＲ（ただしＲは炭素数２以上の１価以上の炭化水素基を表す）で表される基を有することが好ましい。Ｒの炭化水素基としては、飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、およびこれらの組み合わせが挙げられる。脂肪族炭化水素基は、直鎖状であってもよく、分岐状であってもよく、環状であってもよい。
【００６２】
Ｒが１価の炭化水素基である場合、−ＣＯＯＲで表される基は、エステル結合の酸素原子にアルキル基やアリール基等の１価の炭化水素基が結合したものとなる。この場合、添加剤化合物は、−ＣＯＯＲ1（ただしＲ1は炭素数２以上の１価の炭化水素基を表す）で表される基を有するものとなる。Ｒが２価の炭化水素基である場合、−ＣＯＯＲで表される基は、エステル結合の酸素原子にアルキレン基やアリーレン基等の２価の炭化水素基が結合したものとなる。この場合、添加剤化合物は、−ＣＯＯＲ2−（ただしＲ2は炭素数２以上の２価の炭化水素基を表す）で表される基を有するものとなる。２価の炭化水素基Ｒ2の一方側にはエステル結合の酸素原子が結合し、他方側には任意の基が結合すればよい。−ＣＯＯＲで表される基のＲは、炭素数２以上の１価または２価の炭化水素基であることが好ましい。
【００６３】
添加剤化合物が−ＣＯＯＲ1（ただしＲ1は炭素数２以上の１価の炭化水素基を表す）で表される基を有するものである場合、Ｒ1の１価の炭化水素基としては脂肪族炭化水素基であることが好ましく、飽和脂肪族炭化水素基、すなわちアルキル基であることがより好ましい。当該脂肪族炭化水素基（特にアルキル基）の炭素数は２以上が好ましく、３以上がより好ましく、４以上がさらに好ましく、また２０以下が好ましく、１２以下がより好ましく、８以下がさらに好ましい。Ｒ1の脂肪族炭化水素基は、直鎖状または分岐状であることが好ましい。
【００６４】
添加剤化合物が−ＣＯＯＲ2−（ただしＲ2は炭素数２以上の２価の炭化水素基を表す）で表される基を有するものである場合、Ｒ2の２価の炭化水素基としては、アルキレン基、アリーレン基およびこれらの組み合わせが好ましい。Ｒ2の２価の炭化水素基の炭素数は、２以上が好ましく、３以上がより好ましく、４以上がさらに好ましく、また３０以下が好ましく、２４以下がより好ましく、１８以下がさらに好ましい。Ｒ2にアルキレン基が含まれる場合、当該アルキレン基は、直鎖状または分岐状であることが好ましい。
【００６５】
（Ｃ）成分の添加剤化合物としては、例えば下記式（４）または式（５）で表される化合物が好ましく挙げられる。下記式（４）および式（５）に示される化合物は、上記に説明した−ＣＯＯＲ1（ただしＲ1は炭素数２以上の１価の炭化水素基を表す）で表される基を有するものである。
【００６６】
【化２】
2020019207.tif 000004
【００６７】
【化３】
2020019207.tif 000005
【００６８】
式（４）および式（５）において、Ｒ1は上記と同じ意味を表し、Ｒ3とＲ4はそれぞれ独立して水素原子または有機基を表し、Ｒ5は水素原子、有機基または極性官能基を表し、ａは０〜３の整数を表し、ｂは２〜６の整数を表し、ｃは２〜４の整数を表し、Ｌは２〜６価の連結基を表す。式（４）および式（５）において、Ｒ3はＲ4に対してシス位にあってもよく、トランス位にあってもよい。式（４）において、複数のＲ5は互いに同一または異なっていてもよく、Ｌに結合した基は互いに同一または異なっていてもよい。式（５）において、複数のＲ5は互いに同一または異なっていてもよく、Ｒ5以外のベンゼン環に結合したエステル基含有基は、複数ある場合、互いに同一または異なっていてもよい。
【００６９】
Ｒ3とＲ4の有機基としては、アルキル基、アシル基、アリール基、アラルキル基、シアノ基、カルボキシル基、カルボン酸エステル基、アミド基、ヘテロアリール基等が好ましく挙げられる。
【００７０】
Ｒ3とＲ4のアルキル基、アシル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロアリール基の具体例は、上記のＲ11、Ｒ12およびＲ13のアルキル基、アシル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロアリール基に関する説明が参照される。
【００７１】
Ｒ3とＲ4のカルボン酸エステル基は、式：＊−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒa1で表され、＊は式（４）または式（５）のエチレン二重結合の炭素原子への結合部位を表す。当該式中、Ｒa1は炭化水素基を表し、好ましくはアルキル基、アリール基またはアラルキル基を表す。Ｒ3とＲ4のアルキル基、アリール基、アラルキル基の具体例は、上記のＲ11、Ｒ12およびＲ13のアルキル基、アリール基、アラルキル基に関する説明が参照される。
【００７２】
Ｒ3とＲ4のアミド基は、式：＊−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲa2Ｒa3で表され、＊は式（４）または式（５）のエチレン二重結合の炭素原子への結合部位を表す。当該式中、Ｒa2は水素原子または炭化水素基を表し、Ｒa3は炭化水素基を表す。Ｒa2とＲa3の炭化水素基は、好ましくはアルキル基、アシル基、アリール基またはアラルキル基であり、これらの具体例は、上記のＲ11、Ｒ12およびＲ13のアルキル基、アシル基、アリール基、アラルキル基に関する説明が参照される。
【００７３】
式（４）および式（５）において、Ｒ3は水素原子、アシル基、シアノ基、カルボキシル基、カルボン酸エステル基またはアミド基であることが好ましい。Ｒ4はアルキル基であることが好ましい。
【００７４】
式（４）および式（５）において、Ｒ5の有機基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリール基、アラルキル基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールオキシカルボニル基、アリールスルホニル基、アリールスルフィニル基、ヘテロアリール基、アミノ基、アミド基、スルホンアミド基、カルボキシル基、シアノ基等が挙げられる。Ｒ5の極性官能基としては、ハロゲノ基、水酸基、ニトロ基、スルホ基（スルホン酸基）等が挙げられる。
【００７５】
Ｒ5のアルキル基の具体例、およびＲ5のアルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アルキルスルフィニル基に含まれるアルキル基の具体例は、上記のＲ11、Ｒ12およびＲ13のアルキル基に関する説明が参照される。
【００７６】
Ｒ5のアリール基とアラルキル基の具体例は、上記のＲ11、Ｒ12およびＲ13のアリール基とアラルキル基に関する説明が参照される。Ｒ5のアリールオキシ基、アリールチオ基、アリールオキシカルボニル基、アリールスルホニル基、アリールスルフィニル基に含まれるアリール基の具体例は、上記のＲ11、Ｒ12およびＲ13のアリール基に関する説明が参照される。Ｒ5のヘテロアリール基の具体例は、上記のＲ11、Ｒ12およびＲ13のヘテロアリール基に関する説明が参照される。
【００７７】
Ｒ5のアミノ基としては、式：−ＮＲb1Ｒb2で表され、Ｒb1およびＲb2がそれぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロアリール基であるもの等が挙げられる。アルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロアリール基の具体例は上記のＲ5のこれらの基の説明が参照され、アルケニル基とアルキニル基としては、上記に説明したアルキル基の炭素−炭素単結合の一部が二重結合または三重結合に置き換わった置換基が挙げられ、これらの置換基は水素原子の一部がハロゲン原子によって置換されていてもよい。また、Ｒb1とＲb2は互いに連結して環を形成していてもよい。
【００７８】
Ｒ5のアミド基としては、式：−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒb3で表され、Ｒb3がアルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロアリール基であるもの等が挙げられる。アルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロアリール基の具体例は上記のＲ5のこれらの基の説明が参照され、水素原子の一部がハロゲン原子によって置換されていてもよい。
【００７９】
Ｒ5のスルホンアミド基としては、式：−ＮＨ−ＳＯ2−Ｒb4で表され、Ｒb4がアルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロアリール基であるもの等が挙げられる。アルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロアリール基の具体例は上記のＲ5のこれらの基の説明が参照され、水素原子の一部がハロゲン原子によって置換されていてもよい。
【００８０】
Ｒ5のハロゲノ基としては、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基等が挙げられる。
【００８１】
Ｒ5としては、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アラルキル基、アリールオキシ基およびアリールチオ基から選ばれる１種以上であることが好ましい。例えば、Ｒ5が含窒素置換基である場合は、置換基Ｒ5が加熱や反応によって分解したり他の構造に変化して、添加剤化合物が黄色などの着色を呈しやすくなるため、あまり好ましくない。添加剤化合物の安定性の観点からは、Ｒ5は水素原子またはアルキル基であることが好ましく、当該アルキル基は炭素数１〜４が好ましく、１〜３がより好ましい。式（４）においては、ベンゼン環に結合する４つのＲ5のうち、２以上が水素原子であることが好ましく、３以上が水素原子であることがより好ましく、４つ全部が水素原子であることが特に好ましい。式（５）においては、ベンゼン環に結合するＲ5のうち、１以上が水素原子であることが好ましく、２以上が水素原子であることがより好ましく、Ｒ5の全部が水素原子であることが特に好ましい。
【００８２】
式（４）の連結基Ｌとしては、アルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−等の２価の連結基；アルキル基を有していてもよいメチン基（−Ｃ＜）、−Ｎ＜等の３価の連結基；＞Ｃ＜等の４価の連結基；およびこれらを組み合わせた連結基が挙げられる。アルキレン基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。また、アルキレン基とアリーレン基は、水酸基および／またはチオール基を有していてもよい。なお、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−Ｎ＜の連結基は連続して設けられない。
【００８３】
添加剤化合物の安定性を高める観点からは、連結基Ｌは、水素原子の一部が水酸基および／またはチオール基で置き換えられていてもよいアルキレン基、水素原子の一部が水酸基および／またはチオール基で置き換えられていてもよいアリーレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、およびこれらの基を組み合わせた連結基が好ましい（ただし、エーテル結合およびチオエーテル結合は連続して設けられない）。直鎖状または分岐状のアルキレン基の炭素数（連続する炭素数）は６以下が好ましく、４以下がより好ましく、３以下がさらに好ましい。環状のアルキレン基であれば、炭素数は４以上が好ましく、５以上がより好ましく、また１０以下が好ましく、８以下がより好ましい。アリーレン基の炭素数は、５以上が好ましく、６以上がより好ましく、また１０以下が好ましく、８以下がより好ましい。
【００８４】
式（４）および式（５）において、ａは２以下が好ましく、０または１が好ましい。式（４）においては、添加剤化合物の製造容易性から、ｂが４以下であることが好ましく、２または３がより好ましく、２であることが特に好ましい。式（５）においては、添加剤化合物の製造容易性から、ｃは２または３であることが好ましい。
【００８５】
上記に説明した式（４）および式（５）で表される添加剤化合物は、比較的低分子量のものであれば、製造が容易になる点で好ましい。従って、−ＣＯＯＲ1（ただしＲ1は炭素数２以上の１価の炭化水素基を表す）で表される基を有する添加剤化合物、あるいは上記式（４）または式（５）で表される添加剤化合物は、分子量が１２００以下であることが好ましく、１０００以下がより好ましく、８００以下がさらに好ましい。
【００８６】
一方、（Ｃ）成分の添加剤化合物としては、ある程度分子量が高いものを用いることもでき、そのような添加剤化合物としては、オリゴマーやガラス転移温度の低いポリマー（以下、「低Ｔｇポリマー」と称する）を用いることが製造上簡便である。例えば、添加剤化合物は、−ＣＯＯＲ2−（ただしＲ2は炭素数２以上の２価の炭化水素基を表す）で表される基を含む繰り返し単位を有するものであってもよい。そのような添加剤化合物として、例えば、下記式（６）で表される繰り返し単位を有する化合物が好ましく挙げられる。下記式（６）において、Ｒ6とＲ7はそれぞれ独立して、アルキレン基、アリール基またはこれらを組み合わせた基を表す（ただし、Ｒ6とＲ7の両方がメチレン基であることはない）。下記式（６）で表される繰り返し単位を有する化合物は、上記に説明した−ＣＯＯＲ2−（ただしＲ2は炭素数２以上の２価の炭化水素基を表す）で表される基を有するものである。
【００８７】
【化４】
2020019207.tif 000006
【００８８】
Ｒ6とＲ7のアルキレン基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。直鎖状または分岐状のアルキレン基は、炭素数（連続する炭素数）が１以上であることが好ましく、２以上がより好ましく、また８以下が好ましく、６以下がより好ましい。環状のアルキレン基であれば、炭素数は４以上が好ましく、５以上がより好ましく、また１０以下が好ましく、８以下がより好ましい。アルキレン基は、水素原子の一部または全部がハロゲン原子で置き換わっていてもよい。なお、Ｒ6とＲ7のアルキレン基は、直鎖状または分岐状であることが好ましい。
【００８９】
Ｒ6とＲ7のアリーレン基の炭素数は、５以上が好ましく、６以上がより好ましく、また１４以下が好ましく、１０以下がより好ましい。アリーレン基は置換基を有していてもよく、アリール基が有していてもよい置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アシル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲノ基、ハロゲノアルキル基等が挙げられる。
【００９０】
アルキレン基とアリーレン基とを組み合わせた基としては、上記に説明したアルキレン基とアリーレン基を任意に組み合わせた基が挙げられる。
【００９１】
式（６）において、Ｒ6とＲ7の少なくとも一方にはアルキレン基が含まれることが好ましい。また、Ｒ6とＲ7の少なくとも一方にはアリーレン基が含まれることが好ましい。例えば、Ｒ6にアルキレン基が含まれ、Ｒ7にアリーレン基が含まれる、または、Ｒ6にアリーレン基が含まれ、Ｒ7にアルキレン基が含まれることが好ましい。
【００９２】
式（６）で表される繰り返し単位を有する添加剤化合物は、−ＣＯ−Ｒ6−ＣＯ−で表される単位を１種のみ含むものであってもよく、２種以上含むものであってもよい。また、−Ｏ−Ｒ7−Ｏ−で表される単位を１種のみ含むものであってもよく、２種以上含むものであってもよい。
【００９３】
（Ｃ）成分の添加剤化合物がオリゴマーや低Ｔｇポリマーである場合、あるいは添加剤化合物が式（６）で表される繰り返し単位を有するものである場合、添加剤化合物は数平均分子量が１５０００以下であることが好ましく、１２０００以下がより好ましく、１００００以下がさらに好ましい。当該数平均分子量の下限値は特に限定されず、例えば１５００以上であってもよく、２０００以上であってもよい。
【００９４】
（Ｃ）成分の添加剤化合物がオリゴマーや低Ｔｇポリマーである場合、あるいは添加剤化合物が式（６）で表される繰り返し単位を有するものである場合、添加剤化合物のガラス転移温度は８０℃以下が好ましく、６０℃以下がさらに好ましい。当該ガラス転移温度の下限値は特に限定されないが、例えば１０℃以上が好ましく、２０℃以上がより好ましい。なお、このようなガラス転移温度を有する添加剤化合物は、低Ｔｇポリマーである場合に特に好ましい。
【００９５】
樹脂層中には、（Ｃ）成分の添加剤化合物が１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【００９６】
樹脂層中の（Ｃ）成分の含有量は、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、３質量％以上がさらに好ましく、また５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましい。このように樹脂層中の（Ｃ）成分の含有量を設定することにより、樹脂層のガラス転移温度を所望の範囲に調整しやすくなる。（Ａ）成分の熱可塑性樹脂を基準とした（Ｃ）成分の含有量としては、当該樹脂１００質量部に対して、（Ｃ）成分の含有量が０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましく、３質量部以上がさらに好ましく、また７０質量部以下が好ましく、６０質量部以下がより好ましく、５０質量部以下がさらに好ましい。
【００９７】
樹脂層は、（Ｄ）成分として、近赤外吸収色素および／または可視光吸収色素をさらに含有していてもよい。樹脂層が、近赤外吸収色素および／または可視光吸収色素をさらに含有していれば、本発明の積層体を光選択透過性を有する光学部品（例えば、光選択透過フィルター）に好適に適用することができる。例えば、樹脂層が（Ｄ）成分として近赤外吸収色素を含有していれば、赤色〜近赤外領域の光の透過が抑えられ、本発明の積層体を可視光領域の光を優先的に透過する光学フィルターに適用することができる。樹脂層が（Ｄ）成分として可視光吸収色素を含有する場合は、本発明の積層体を着色フィルターやブルーライト軽減フィルター用などの光学フィルターに適用することができる。
【００９８】
近赤外吸収色素は、波長６８０ｎｍ以上１１００ｎｍ以下の範囲に吸収極大を有するものが好ましい。近赤外吸収色素は、より好ましくは、波長４５０ｎｍ以上１１００ｎｍ以下の範囲における吸収スペクトルにおいて、波長６８０ｎｍ以上１１００ｎｍ以下の範囲に吸収極大を有するピークを有し、かつ当該吸収ピークの吸収極大が波長４５０ｎｍ以上１１００ｎｍ以下の範囲で最大値をとる。当該吸収極大波長は６８５ｎｍ以上がより好ましく、６９０ｎｍ以上がさらに好ましく、また１０００ｎｍ以下がより好ましく、９００ｎｍ以下がさらに好ましく、８００ｎｍ以下がさらにより好ましい。
【００９９】
可視光吸収色素としては、可視光領域（例えば、波長４２０ｎｍ超６８０ｎｍ未満の範囲）に極大吸収を有するものであれば特に制限なく用いることができる。なかでも、可視光吸収色素としては、視感度が高い波長５００ｎｍ以上６８０ｎｍ未満の範囲に極大吸収を有するものを用いることが好ましい。
【０１００】
近赤外吸収色素と可視光吸収色素は、有機色素であっても、無機色素であっても、有機無機複合色素（例えば、金属原子またはイオンが配位した有機化合物）であっても、特に限定されない。近赤外吸収色素および可視光吸収色素としては、例えば、スクアリリウム系色素、クロコニウム系色素、中心金属イオンとして銅（例えば、Ｃｕ（ＩＩ））や亜鉛（例えば、Ｚｎ（ＩＩ））等を有していてもよい環状テトラピロール系色素（ポルフィリン類、クロリン類、フタロシアニン類、ナフタロシアニン類、コリン類等）、シアニン系色素、アゾ系色素、キノン系色素、キサンテン系色素、インドリン系色素、アリールメタン系色素、クアテリレン系色素、ジイモニウム系色素、ペリレン系色素、キナクドリン系色素、オキサジン系色素、ジピロメテン系色素、ニッケル錯体系色素、銅イオン系色素等が挙げられる。これらの色素は、１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【０１０１】
樹脂層中の（Ｄ）成分の含有量は、所望の光吸収性能を発現させる点から、０．１質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましい。また、樹脂層の成形性や成膜性等を高める点から、樹脂層中の（Ｄ）成分の含有量は、２５質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下がさらに好ましい。（Ａ）成分の熱可塑性樹脂を基準とした（Ｄ）成分の含有量としては、当該樹脂１００質量部に対して、（Ｄ）成分の含有量が０．１質量部以上が好ましく、０．５質量部以上がより好ましく、１質量部以上がさらに好ましく、また３０質量部以下が好ましく、２５質量部以下がより好ましく、２０質量部以下がさらに好ましい。
【０１０２】
近赤外吸収色素や可視光吸収色素としては、スクアリリウム系色素やクロコニウム系色素が好適に用いられる。このような色素を用いた場合、樹脂層に（Ｂ）成分が含まれることによって、スクアリリウム系色素やクロコニウム系色素の耐久性が向上するという効果も得られる。
【０１０３】
スクアリリウム系色素としては、例えば下記式（７）で表されるスクアリリウム化合物を用いることができ、クロコニウム系色素としては、例えば下記式（８）で表されるクロコニウム化合物を用いることが好ましい。下記式（７）および式（８）において、Ｒ21〜Ｒ24はそれぞれ独立して、下記式（９）または式（１０）で示される基を表す。下記式（９）で表される基を有するスクアリリウム化合物またはクロコニウム化合物は、赤色〜近赤外領域の吸収ピークが幅広に形成され、比較的広い波長域の光をカットすることができる。一方、下記式（１０）で表される基を有するスクアリリウム化合物またはクロコニウム化合物は、赤色〜近赤外領域の吸収ピークがシャープに形成されるため、この吸収ピークに対応した波長域の光を選択的にカットすることが可能となる。
【０１０４】
【化５】
2020019207.tif 000007
【０１０５】
【化６】
2020019207.tif 000008
【０１０６】
式（９）中、環Ｐは、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環、芳香族複素環、またはこれらの環構造を含む縮合環を表し、Ｒ31〜Ｒ33はそれぞれ独立して、水素原子、有機基または極性官能基を表し、Ｒ32とＲ33は互いに連結して環を形成してもよい。式（１０）中、Ｒ34〜Ｒ38はそれぞれ独立して、水素原子、有機基または極性官能基を表し、Ｒ34とＲ35、Ｒ35とＲ36、Ｒ36とＲ37、Ｒ37とＲ38はそれぞれ、互いに連結して環を形成していてもよい。＊は、式（７）中の４員環または式（８）中の５員環との結合部位を表す。
【０１０７】
なお、スクアリリウム化合物とクロコニウム化合物には共鳴関係にある化合物が存在している場合があるが、上記式（７）で表されるスクアリリウム化合物と上記式（８）で表されるクロコニウム化合物には、これらの共鳴関係にある化合物も含まれる。
【０１０８】
Ｒ31〜Ｒ38の有機基と極性官能基の詳細は、上記のＲ5の有機基と極性官能基の説明が参照される。Ｒ31〜Ｒ38が独立した基である場合、Ｒ31〜Ｒ38はそれぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アミノ基、アミド基またはヒドロキシ基であることが好ましい。これらの基の詳細は、上記のＲ5に関する説明が参照される。
【０１０９】
Ｒ32〜Ｒ38から形成される各環構造としては、炭化水素環や複素環が挙げられ、これらの環構造は芳香族性を有していても有していなくてもよいが、非芳香族炭化水素環または非芳香族複素環であることが好ましい。非芳香族炭化水素環としては、例えば、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等のシクロアルカン；シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘキサジエン（例えば、１，３−シクロヘキサジエン）、シクロヘプテン、シクロヘプタジエン等のシクロアルケン等が挙げられる。非芳香族複素環としては、前記に説明したような炭化水素環の環を構成する炭素原子の１個以上が、Ｎ（窒素原子）、Ｓ（硫黄原子）およびＯ（酸素原子）から選ばれる少なくとも１種以上の原子に置き換わった環が挙げられる。非芳香族複素環としては、例えば、ピロリジン環、テトラヒドロフラン環、テトラヒドロチオフェン環、ピペリジン環、テトラヒドロピラン環、テトラヒドロチオピラン環、モルホリン環、ヘキサメチレンイミン環、ヘキサメチレンオキシド環、ヘキサメチレンスルフィド環、ヘプタメチレンイミン環等が挙げられる。
【０１１０】
式（９）の基において、Ｒ32とＲ33が連結して形成される環構造としては、４〜９員の不飽和炭化水素環であることが好ましく、なかでもシクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン等のシクロアルカンモノエンがより好ましい。このように式（９）の基が構成されていれば、赤色〜近赤外領域の吸収波形のショルダーピークが低減され、吸収ピークがシャープなものとなる。
【０１１１】
式（９）の環Ｐの芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環、アントラセン環、フルオランテン環、シクロテトラデカヘプタエン環等が挙げられる。芳香族炭化水素環は、環構造を１個のみ有するものであってもよく、２個以上の環構造が縮合したものであってもよい。環Ｐの芳香族複素環は、Ｎ（窒素原子）、Ｏ（酸素原子）およびＳ（硫黄原子）から選ばれる１種以上の原子を環構造に含み、芳香族性を有するものであり、例えば、フラン環、チオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、プリン環、プテリジン環等が挙げられる。芳香族複素環は、環構造を１個のみ有するものであってもよく、２個以上の環構造が縮合したものであってもよい。環Ｐのこれらの環構造を含む縮合環は、芳香族炭化水素環と芳香族複素環とが縮環した構造を有するものであり、例えば、インドール環、イソインドール環、ベンゾイミダゾール環、キノリン環、ベンゾピラン環、アクリジン環、キサンテン環、カルバゾール環等が挙げられる。環Ｐのπ共役系を適宜設定することにより、赤色〜近赤外領域の吸収波長を容易に調整することができる。
【０１１２】
環Ｐは置換基を有していてもよく、当該置換基としては上記に説明した有機基や極性官能基が挙げられる。環Ｐが置換基を有する場合、その数は１〜３が好ましく、１〜２がより好ましく、さらに好ましくは１である。環Ｐは置換基を有さなくてもよい。
【０１１３】
式（９）の基を有するスクアリリウム化合物およびクロコニウム化合物の詳細は、特開２０１６−７４６４９号公報の開示が参照される。
【０１１４】
式（１０）で表される基においては、Ｒ35とＲ36が連結して環を形成していることが好ましく、さらにＲ36とＲ37が連結して環を形成していてもよい。この場合、少なくともＲ34とＲ38は独立した基となる。このように式（１０）の基が構成されていれば、赤色〜近赤外領域の吸収ピークがシャープなものとなる。なお、Ｒ35とＲ36から形成される環構造やＲ36とＲ37から形成される環構造の環員数は５以上が好ましく、６以上がより好ましく、また１２以下が好ましく、１０以下がより好ましく、８以下がさらに好ましい。
【０１１５】
式（１０）で表される基では、Ｒ36がアミノ基であるか、アミノ基であるＲ36がＲ35と連結して環を形成しているか、さらにＲ37とも連結して環を形成していることが好ましい。この場合、吸収極大波長が長波長側（例えば６８５ｎｍ以上）にシフトして、赤色領域の光の透過率を高めて、透過光の色味を実際のものに近付けることができる。また、同様の観点から、Ｒ34またはＲ38がアミド基であることが好ましい。
【０１１６】
式（１０）で表される基を有するスクアリリウム化合物およびクロコニウム化合物は、スクアリリウム骨格またはクロコニウム骨格の両側のベンゼン環が連結基によって連結していてもよい。そのような化合物としては、例えば特開２０１５−１７６０４６号公報に開示されるスクアリリウム化合物が示される。
【０１１７】
樹脂層は、紫外〜紫色領域の光を吸収するものであってもよい。例えば、樹脂層に、３００ｎｍ〜４５０ｎｍの波長域に吸収能を有する化合物（紫外線吸収剤）が含有されていてもよい。これにより、当該波長域の光に起因する樹脂層の劣化を抑制することができる。このような波長域に吸収能を有する化合物としては、例えば、ＢＡＳＦ社製のＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）シリーズを用いることができる。また、（Ｃ）成分として用いる添加剤化合物が紫外線吸収剤として機能するものであってもよい。例えば、上記式（４）で表される化合物は紫外線吸収剤としても機能しうる。
【０１１８】
樹脂層には、任意の有機微粒子または無機微粒子が含有されていてもよい。有機微粒子または無機微粒子は、例えば、樹脂層に屈折率や導電性等に関する機能を付与するために用いられる。樹脂層の高屈折率化や導電性付与に有用な微粒子の具体例として、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、酸化スズ、スズドープ酸化インジウム、アンチモンドープ酸化スズ、インジウムドープ酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化アンチモン等が挙げられる。一方、樹脂層の低屈折率化に有用な微粒子の具体例として、フッ化マグネシウム、シリカ、中空シリカ等が挙げられる。防眩性付与に有用な微粒子の具体例としては、上記の微粒子に加え、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン等の無機微粒子：シリコーン樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂およびこれらの共重合樹脂等の有機微粒子が挙げられる。樹脂層には、これらの微粒子が１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０１１９】
樹脂層には、表面調整剤が含有されていてもよい。樹脂層に表面調整剤が含まれることにより、樹脂組成物を硬化して樹脂層を形成した際に、樹脂層にストライエーションや凹み等の外観上の欠陥を生じることを抑制することができる。表面調整剤は、樹脂層中に例えば０．０１〜１質量％含まれていればよい。表面調整剤としては、例えば、ビックケミー社製のＢＹＫ（登録商標）シリーズや信越化学工業社製のＫＦシリーズ等を用いることができる。
【０１２０】
樹脂層は分散剤を含んでいてもよく、これにより、樹脂層を形成する際の樹脂組成物の分散性を安定化し、再凝集を抑制することができる。分散剤の種類は特に限定されず、エフカアディティブズ社製のＥＦＫＡシリーズ、ビックケミー社製のＢＹＫ（登録商標）シリーズ、日本ルーブリゾール社製のソルスパース（登録商標）シリーズ、楠本化成社製のディスパロン（登録商標）シリーズ、味の素ファインテクノ社製のアジスパー（登録商標）シリーズ、信越化学工業社製のＫＰシリーズ、共栄社化学社製のポリフローシリーズ、ディーアイシー社製のメガファック（登録商標）シリーズ、サンノプコ社製のディスパーエイドシリーズ等を用いることができる。
【０１２１】
樹脂層には、上記以外の添加剤として、必要に応じて、可塑剤、粘度調整剤、消泡剤、防腐剤、比抵抗調整剤、ｐＨ調整剤等の各種添加剤が含まれていてもよい。
【０１２２】
樹脂層は、（Ａ）成分の主鎖にエステル結合とアリーレン基を有する熱可塑性樹脂と、（Ｂ）成分のシランカップリング剤、その加水分解物、およびその加水分解縮合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種とを含有する樹脂組成物から形成することができる。樹脂組成物はさらに、（Ｃ）成分の添加剤化合物や、（Ｄ）成分の近赤外吸収色素および／または可視光吸収色素を含有していてもよい。
【０１２３】
樹脂組成物は、加熱溶融して所定形状に成形することにより樹脂層を形成するものであってもよく、スピンコート法や溶媒キャスト法等により塗工できるよう塗料化されたものであってもよい。前者の場合、樹脂組成物を射出成形、押出成形、真空成形、圧縮成形、ブロー成形等をすることで、樹脂層を形成することができる。後者の場合、スピンコート法、溶媒キャスト法、ロールコート法、スプレーコート法、バーコート法、ディップコート法、スリットコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、インクジェット法等により、液状またはペースト状の樹脂組成物を基板に塗工することで、樹脂層を形成することができる。樹脂組成物としては、例えば、厚みの薄い樹脂層を容易に形成することができる点から、塗料化されたものを用いることが好ましい。
【０１２４】
塗料化された樹脂組成物としては、溶媒を含む樹脂組成物が挙げられる。溶媒を含むことにより樹脂組成物の塗工が容易になる。溶媒は、樹脂成分等を溶解するように機能するものであってもよく、分散媒として機能するものであってもよい。溶媒としては、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；ＰＧＭＥＡ（２−アセトキシ−１−メトキシプロパン）、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテルアセテート等のグリコール誘導体類（エーテル化合物、エステル化合物、エーテルエステル化合物等）；Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル類；Ｎ−メチル−ピロリドン（具体的には、１−メチル−２−ピロリドン等）等のピロリドン類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；シクロヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル等のエーテル類；等が挙げられる。これらの溶媒は、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１２５】
溶媒の含有量としては、樹脂組成物１００質量％中、例えば５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上がより好ましく、また１００質量％未満が好ましく、９５質量％以下がより好ましい。溶媒の含有量をこのような範囲内に調整することにより、各成分濃度の高い樹脂組成物を得ることが容易になる。
【０１２６】
樹脂層は、無機酸化物基板の一方面のみに設けられてもよく、両面に設けられてもよい。樹脂層の厚みは特に限定されないが、例えば積層体を光学フィルター等に適用する場合は、所望の光選択透過性能を確保する観点から、例えば０．５μｍ以上が好ましく、１μｍ以上がより好ましく、１．５μｍ以上がさらに好ましい。樹脂層の厚みの上限としては、例えば１ｍｍ以下であってもよく、５００μｍ以下、２００μｍ以下、あるいは５０μｍ以下であってもよい。塗料化された樹脂組成物をスピンコート法により基板上に塗工する場合は、樹脂層の厚みをさらに薄く形成することができ、より薄い光学フィルターを形成する観点からは、樹脂層は２０μｍ以下が好ましく、５μｍ以下がより好ましく、２μｍ以下がさらに好ましい。
【０１２７】
積層体には、第２の樹脂層として、上記に説明した樹脂層と同一または異なる樹脂から構成された保護層を有していてもよい。保護層を設けることにより、樹脂層に含まれる各成分の耐久性（耐分解性）を高めることができる。保護層は、樹脂層の一方面のみに設けられてもよく、両面に設けられてもよい。
【０１２８】
本発明の積層体は、光学フィルター、レンズ、センサー等の光学デバイスに好適に用いることができる。光学フィルターとしては、例えば、紫外線カットフィルター、近赤外線カットフィルター、カラーフィルター等の光選択透過フィルターが挙げられる。これらの光選択透過フィルターは、樹脂層に（Ｄ）成分として近赤外吸収色素や可視光吸収色素を含有させることにより、特定の波長域の光をカットしたり透過させたりすることが可能となる。積層体はまた、樹脂層の表面に所定パターンを賦形したり、樹脂層を所定形状に形成することにより、レンズとして機能させることができる。センサーとしては、イメージセンサー、照度センサー、近接センサー等が挙げられる。例えばイメージセンサーは、被写体の光を電気信号等に変換して出力する電子部品として用いられ、ＣＣＤ（Charge Coupled Device）やＣＭＯＳ（Complementary Metal-Oxide Semiconductor）等が挙げられる。イメージセンサーは、携帯電話用カメラ、デジタルカメラ、車載用カメラ、監視カメラ、表示素子（ＬＥＤ等）等に用いられる。
【０１２９】
光学デバイスとしては、波長６００ｎｍ〜８００ｎｍの範囲に極大吸収を有するものが好ましく用いられる。例えば撮像素子には、画像処理等の妨げとなる光学ノイズ（例えばゴーストやフレア）を除去するための近赤外線カットフィルターが設けられる場合があるが、このような近赤外線カットフィルターには、通常、高屈折率材料層と低屈折率材料層とを交互に積層した誘電体多層膜が設けられる。誘電体多層膜は、高屈折率材料層と低屈折率材料層の各層の厚みを調整することにより、所望の波長域の光の入射をカットすることができる。しかし、誘電体多層膜は入射角によってカット波長域あるいは透過波長域が変化するため、入射角が垂直方向から斜め方向に変化すると、カット波長域や透過波長域が短波長側にシフトする。そのため誘電体多層膜では、斜め方向の入射光に対しては、所望の波長域の光を十分にカットできなかったり、あるいは可視光領域の光線もカットして色味が変化する事態が生じうる。しかし、積層体が波長６００ｎｍ〜８００ｎｍの範囲に極大吸収を有していれば、このような斜め方向の入射光に対しても近赤外領域の光を好適にカットすることができ、光学特性の入射角依存性を低減することができる。
【０１３０】
本発明の積層体はまた、波長３５０ｎｍ〜４５０ｎｍの範囲に極大吸収を有していてもよい。この場合、本発明の積層体は紫外〜紫色領域の光を選択的に吸収できるものとなり、これを光学フィルターに適用すると、可視光領域の短波長側における入射角依存性を低減できるものとなる。また、積層体が波長６００ｎｍ〜８００ｎｍの範囲と波長３５０ｎｍ〜４５０ｎｍの範囲の両方に極大吸収を有していれば、これを光学フィルターに適用すると、可視光領域の短波長側と長波長側の両方における入射角依存性を低減できるものとなる。
【０１３１】
本発明の積層体は、蛍光灯等の映り込みを低減する反射防止性や防眩性を有する層（反射防止膜）、傷付き防止性能を有する層、その他の機能を有する透明基材等を有していてもよい。積層体は、紫外線反射膜や近赤外線反射膜を有していてもよい。紫外線反射膜や近赤外線反射膜は、樹脂層よりも入光側に設けられていることが好ましい。紫外線反射膜と近赤外線反射膜は、１つで紫外線反射機能と近赤外線反射機能を有するものであってもよい。
【０１３２】
紫外線反射膜、近赤外線反射膜、反射防止膜（可視光反射防止膜）は、高屈折率材料層と低屈折率材料層とを交互に積層した誘電体多層膜から構成することができる。従って、このような機能を積層体に付与する場合は、積層体は誘電体多層膜を有することが好ましい。高屈折率材料層を構成する材料としては、屈折率が１．７以上の材料を用いることができ、屈折率の範囲が通常１．７〜２．５の材料が選択される。高屈折率材料層を構成する材料としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化ランタン、酸化イットリウム、酸化インジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化錫、酸化ビスマス等の酸化物；窒化ケイ素等の窒化物；前記酸化物や前記窒化物の混合物やそれらにアルミニウムや銅等の金属や炭素をドープしたもの（例えば、スズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、アンチモンドープ酸化スズ（ＡＴＯ））等が挙げられる。低屈折率材料層を構成する材料としては、屈折率が１．６以下の材料を用いることができ、屈折率の範囲が通常１．２〜１．６の材料が選択される。低屈折率材料層を構成する材料としては、例えば、二酸化ケイ素（シリカ）、アルミナ、フッ化ランタン、フッ化マグネシウム、六フッ化アルミニウムナトリウム等が挙げられる。
【０１３３】
積層体はまた、アルミ蒸着膜、貴金属薄膜、酸化インジウムを主成分とし酸化スズを少量含有させた金属酸化物微粒子を分散させた樹脂膜等を有していてもよい。
【０１３４】
積層体の厚みは特に限定されないが、積層体を光学デバイス、特に光学フィルターに適用するような場合は、厚みが１ｍｍ以下であることが好ましい。これにより、光学デバイスの小型化への要請に十分に応えることができる。積層体の厚みは、より好ましくは５００μｍ以下、さらに好ましくは３００μｍ以下、さらにより好ましくは１５０μｍ以下であり、また３０μｍ以上が好ましく、５０μｍ以上がさらに好ましい。
【０１３５】
本発明の積層体は、オプトデバイス用途、表示デバイス用途等の様々な用途で用いられる光学物品に好適に用いることができる。例えば、ディスプレイ部材、タッチパネル、光学フィルター部材、光学フィルム、位相差フィルム、光学センサー部材、カバーガラスやカバーパネル等の表面保護部材、人体への有害光線を除去するフィルター部材、各種センサー部材（誤作動防止含む）、サングラス、ゴーグル、ブルーライトカット用眼鏡、医療用保護眼鏡、太陽電池部材等の光学物品に適用可能である。
【実施例】
【０１３６】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記実施例によって制限を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。
【０１３７】
（１）化合物の合成
（１−１）合成例１：添加剤化合物Ａの合成
２００ｍＬの４口フラスコに、４−フルオロベンズアルデヒド４．９８ｇ（０．０３９ｍｏｌ）、エチレングリコールビス（２−メルカプトエチル）エーテル３．５７ｇ（０．０２０ｍｏｌ）、炭酸カリウム１０．８６ｇ（０．０７９ｍｏｌ）、アセトニトリル７４ｇを仕込み、窒素流通下（１０ｍＬ／ｍｉｎ）、撹拌羽を用いて撹拌しながら６０℃で１２時間反応させた。反応終了後、減圧ろ過によって不溶分をろ別した後、エバポレーターを用いて溶媒を留去した。得られた濃縮物を２００ｍＬの４口フラスコに入れ、そこにシアノ酢酸イソブチル１１．０９ｇ（０．０７９ｍｏｌ）、ピペリジン３．３２ｇ（０．０３９ｍｏｌ）、メタノール６８ｇを加え、還流条件下で４時間反応させた。反応終了後、エバポレーターを用いて溶媒を留去し、得られた濃縮物をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム）によって精製を行い、表１に示す添加剤化合物Ａを得た。添加剤化合物Ａの分子量は６３７であった。
【０１３８】
（１−２）合成例２：添加剤化合物Ｂの合成
合成例１において、シアノ酢酸イソブチルの代わりにマロン酸ジブチルを用いたこと以外は、合成例１と同様の手順により表１に示す添加剤化合物Ｂを得た。添加剤化合物Ｂの分子量は５８７であった。
【０１３９】
（１−３）合成例３：添加剤化合物Ｃの合成
合成例２において、エチレングリコールビス（２−メルカプトエチル）エーテルの代わりにビス（２−メルカプトエチル）エーテルを用いたこと以外は、合成例２と同様の手順により表１に示す添加剤化合物Ｃを得た。添加剤化合物Ｃの分子量は５９３であった。
【０１４０】
（１−４）合成例４：添加剤化合物Ｄの合成
添加剤化合物Ｄとして、トリメリット酸トリス（２−エチルヘキシル）（三菱ケミカル社製）を用いた。添加剤化合物Ｄの分子量は５４６であった。
【０１４１】
（１−５）合成例５：添加剤化合物Ｅの合成
特開昭５９−１２９２２８号公報の実施例に記載のポリエステル樹脂の合成方法に従い、テレフタル酸、イソフタル酸、セバシン酸、エチレングリコール、ネオペンチルグリコールから、複数のジカルボン酸由来の単位と複数のジオール由来の単位を有するポリエステルオリゴマーを合成し、これを添加剤化合物Ｅとした。添加剤化合物Ｅのゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定によるポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は８０００であった。
【０１４２】
（１−６）合成例６：添加剤化合物Ｆの合成
合成例１において、エチレングリコールビス（２−メルカプトエチル）エーテルの代わりにビス（２−メルカプトエチル）エーテルを用い、シアノ酢酸イソブチルの代わりにシアノ酢酸メチルを用いたこと以外は、合成例１と同様の手順により表１に示す添加剤化合物Ｆを得た。添加剤化合物Ｆの分子量は５０９であった。
【０１４３】
（１−７）合成例７：添加剤化合物Ｇの合成
合成例１において、エチレングリコールビス（２−メルカプトエチル）エーテルの代わりにビス（２−メルカプトエチル）エーテルを用い、シアノ酢酸イソブチルの代わりにマロン酸ジメチルを用いたこと以外は、合成例１と同様の手順により表１に示す添加剤化合物Ｇを得た。添加剤化合物Ｇの分子量は４５９であった。
【０１４４】
（１−８）合成例８：添加剤化合物Ｈの合成
合成例１において、シアノ酢酸イソブチルの代わりにマロノニトリルを用いたこと以外は、合成例１と同様の手順により表１に示す添加剤化合物Ｈを得た。添加剤化合物Ｈの分子量は４８７であった。
【０１４５】
【表１】
2020019207.tif 000009
【０１４６】
（１−９）合成例９：近赤外吸収色素Ａの合成
特開２０１６−７４６４９号公報の実施例１−１８に記載の方法に従い、表２に示す近赤外吸収色素Ａ（スクアリリウム化合物）を合成した。近赤外吸収色素Ａのトルエン中の透過スペクトルを測定したところ、吸収極大波長は７３７ｎｍであった。
【０１４７】
（１−１０）合成例１０：近赤外吸収色素Ｂの合成
３００ｍＬの４口フラスコに、クロロホルム１１０ｇ、酢酸１．８ｇ、７−ニトロ−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン５．４ｇ（０．０３０３ｍｏｌ）、ナトリウムトリアセトキシボロヒドリド１２．８４ｇ（０．０６０６ｍｏｌ）を入れ、窒素流通下（１０ｍＬ／ｍｉｎ）、撹拌羽を用いて撹拌しながらイソブチルアルデヒド４．３７ｇ（０．０６０６ｍｏｌ）を１０分間かけて滴下した。滴下終了後、得られた反応液を水３００ｇに加え、塩酸を用いて中和した。そこに酢酸エチル３００ｇを加え、分液ロートにて有機相を抽出し、抽出した有機相に硫酸マグネシウム（無水）を加えて脱水した。この有機相から固形物（無機分）をろ別した後、エバポレーターを用いて溶媒を濃縮後、適宜シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム）を用い、また濃縮および真空乾燥を行うことにより、１−イソブチル−７−ニトロ−１，２，３，４−テトラヒドロキノリンを得た。
【０１４８】
次いで、１−イソブチル−７−ニトロ−１，２，３，４−テトラヒドロキノリンを２．８ｇ（０．０１２ｍｏｌ）、濃塩酸（塩酸濃度３６重量％）を９．０ｇ入れ、窒素流通下（５ｍＬ／ｍｉｎ）、マグネチックスターラーを用いて撹拌しながら、塩化スズ・２水和物９．１ｇと濃塩酸（塩酸濃度３６重量％）９．１ｇの入った溶液を、反応熱に注意しながら少しずつ添加した。添加後、３時間ほど室温にて撹拌した。その後、純水１００ｇと酢酸エチル１００ｇの入ったビーカーに、得られた反応液を撹拌させながら加えた。そこに水酸化カリウム溶液を少しずつ添加し、水溶液のｐＨが１０付近になったところでしばらく撹拌した後、分液ロートにて有機相を抽出し、抽出した有機相に硫酸マグネシウム（無水）を加えて脱水した。この有機相から固形物（無機分）をろ別した後、エバポレーターを用いて溶媒を濃縮後、適宜シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム）を用い、また濃縮および真空乾燥を行うことにより、１−イソブチル−７−アミノ−１，２，３，４−テトラヒドロキノリンを得た。
【０１４９】
次いで、１００ｍＬの３口フラスコに、１−イソブチル−７−アミノ−１，２，３，４−テトラヒドロキノリンを２．８６ｇ（０．０１４３ｍｏｌ）、超脱水クロロホルムを５０ｇ入れ、窒素流通下（５ｍＬ／ｍｉｎ）、マグネチックスターラーを用いて撹拌しながら、トリエチルアミンを４．３４ｇ（０．０４２９ｍｏｌ）、パルミトイルクロリド（ｎ−ヘキサデカノイルクロリド）を７．８６ｇ（０．０２８６ｍｏｌ）加え、室温にて１２時間反応させた。反応終了後、得られた反応液をイオン交換水に加えて酢酸エチルで抽出を行った。抽出した有機相に硫酸マグネシウム（無水）を加えて脱水した。この有機相から固形物（無機分）をろ別した後、エバポレーターを用いて溶媒を濃縮後、適宜シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム）を用い、また濃縮および真空乾燥を行うことにより、１−イソブチル−７−（Ｎ−パルミトイルアミノ）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリンを得た。
【０１５０】
次いで、３００ｍＬの２口フラスコに、１−イソブチル−７−（Ｎ−パルミトイルアミノ）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリンを６．３ｇ（０．０１４３ｍｏｌ）、スクアリン酸０．８２ｇ（０．００７２ｍｍｏｌ）、１−ブタノール３０ｇ、トルエン３０ｇを入れ、窒素流通下（１０ｍＬ／ｍｉｎ）、マグネチックスターラーを用いて撹拌し、かつディーンスターク装置を用いて溶出してくる水を取り除きながら、還流条件にて３時間反応させた。反応終了後室温まで冷却させ、析出物をろ別した。ろ別した析出物をメタノールで洗浄し、再び析出物のみをろ過して、得られたケーキ（固形物）をアルミナによるカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム）によって精製を行った。得られた精製物を真空乾燥機を用いて６０℃で１２時間乾燥し、表２に示す近赤外吸収色素Ｂ（スクアリリウム化合物）を得た。近赤外吸収色素Ｂのトルエン中の透過スペクトルを測定したところ、吸収極大波長は７００ｎｍであった。
【０１５１】
（１−１１）合成例１１：可視光吸収色素Ａの合成
Tetrahedron Letters, Vol.40, pp.4067-4068 (1999)に記載の手法に従って、表２に示す可視光吸収色素Ａ（スクアリリウム化合物）を合成した。可視光吸収色素Ａのクロロホルム中の透過スペクトルを測定したところ、吸収極大波長は６５５ｎｍであった。
【０１５２】
【表２】
2020019207.tif 000010
【０１５３】
（２）樹脂組成物の調製
（２−１）調製例１：樹脂組成物１の調製
撹拌翼を備えた容量２リットルの反応容器に、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン１０．０１ｇ（０．０４４ｍｏｌ）、水酸化ナトリウム３．５９ｇ（０．０９０ｍｏｌ）、イオン交換水３００ｇを仕込み、溶解させた後、そこにトリエチルアミン０．８９ｇ（０．００９ｍｏｌ）を加えて溶解させた。テレフタル酸ジクロリド３．５７ｇ（０．０２１ｍｏｌ）とイソフタル酸ジクロリド３．５７ｇ（０．０２１ｍｏｌ）を５００ｇの塩化メチレンに溶解させた溶液を滴下ロートに入れ、これを前記反応容器に取り付けた。反応容器中の溶液を２０℃に保ちながら撹拌し、滴下ロートから塩化メチレン溶液を６０分間かけて滴下した。さらにそこに、塩化ベンゾイル０．７１ｇ（０．００５ｍｏｌ）を１０ｇの塩化メチレンに溶解させた溶液を添加し、６０分間撹拌した。得られた反応液に酢酸水溶液を加えて中和して、水相のｐＨを７にしてから分液ロートを用いて油相と水相を分離した。得られた油相を、撹拌下、メタノールに滴下してポリマーを再沈させ、沈殿をろ過により回収し、８０℃のオーブンで乾燥して白色固体のポリアリレート樹脂（ＰＡＲ樹脂）を得た。得られたポリアリレート樹脂のゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定によるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は３３７８０、数平均分子量（Ｍｎ）は１９０００であった。
【０１５４】
上記で得られたポリアリレート樹脂（ＰＡＲ樹脂）１０質量部をトルエン３５質量部とｏ−キシレン５０質量部の混合溶媒に加え、そこに近赤外吸収色素Ａを１．０質量部、近赤外吸収色素Ｂを０．３質量部、添加剤化合物Ａを１．０質量部、表面調整剤としてビックケミー社製ＢＹＫ−３１０（ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン）を０．０３質量部加え、均一に混合した。そこにシランカップリング剤の加水分解溶液（以下、「シラン加水分解液」と称する場合がある）を０．５質量部加えて、樹脂組成物１を得た。なお、シラン加水分解液は、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（東レ・ダウコーニング社製、ＯＦＳ−６０４０）２４．７質量部と２−プロパノール３２．１質量部と蒸留水３．４質量部とを配合し、２５℃で均一に混合した後、ギ酸１．５４質量部を加えて９０分間混合し、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの加水分解反応を進行させることにより調製した。
【０１５５】
（２−２）調製例２：樹脂組成物２の調製
調製例１において、添加剤化合物Ａを１．０質量部加える代わりに、添加剤化合物Ｂを１．０質量部加えた以外は、調製例１と同様にして樹脂組成物２を得た。
【０１５６】
（２−３）調製例３：樹脂組成物３の調製
調製例２において、近赤外吸収色素Ａを１．０質量部と近赤外吸収色素Ｂを０．３質量部加える代わりに、可視光吸収色素Ａを１．０質量部加えた以外は、調製例２と同様にして樹脂組成物３を得た。
【０１５７】
（２−４）調製例４：樹脂組成物４の調製
調製例１において、添加剤化合物Ａを１．０質量部加える代わりに、添加剤化合物Ｃを１．０質量部加えた以外は、調製例１と同様にして樹脂組成物４を得た。
【０１５８】
（２−５）調製例５：樹脂組成物５の調製
調製例１において、添加剤化合物Ａを１．０質量部加える代わりに、添加剤化合物Ｄを２．０質量部加えた以外は、調製例１と同様にして樹脂組成物５を得た。
【０１５９】
（２−６）調製例６：樹脂組成物６の調製
調製例５において、近赤外吸収色素Ａを１．０質量部と近赤外吸収色素Ｂを０．３質量部加える代わりに、可視光吸収色素Ａを２．０質量部加えた以外は、調製例５と同様にして樹脂組成物６を得た。
【０１６０】
（２−７）調製例７〜１０：樹脂組成物７〜１０の調製
調製例１において、添加剤化合物Ａを１．０質量部加える代わりに、添加剤化合物Ｅを０．５質量部（調製例７）、１．１質量部（調製例８）、２．５質量部（調製例９）または４．３質量部（調製例１０）加えた以外は、調製例１と同様にして樹脂組成物７〜１０を得た。
【０１６１】
（２−８）調製例１１：樹脂組成物１１の調製
調製例７において、近赤外吸収色素Ａを１．０質量部と近赤外吸収色素Ｂを０．３質量部加える代わりに、可視光吸収色素Ａを１．０質量部加えた以外は、調製例７と同様にして樹脂組成物１１を得た。
【０１６２】
（２−９）調製例１２：樹脂組成物１２の調製
調製例１において、ポリアリレート樹脂を１０質量部用いる代わりにシクロオレフィン樹脂（ＣＯＰ樹脂、ポリプラスチックス社製、ＴＯＰＡＳ（登録商標）５０１３）を１０質量部用い、シラン加水分解液を加えなかったこと以外は、調製例１と同様にして樹脂組成物１２を得た。
【０１６３】
（２−１０）調製例１３：樹脂組成物１３の調製
調製例１において、添加剤化合物Ａとシラン加水分解液を加えなかったこと以外は、調製例１と同様にして樹脂組成物１３を得た。
【０１６４】
（２−１１）調製例１４：樹脂組成物１４の調製
調製例１において、添加剤化合物Ａを加えなかったこと以外は、調製例１と同様にして樹脂組成物１４を得た。
【０１６５】
（２−１２）調製例１５：樹脂組成物１５の調製
調製例１４において、近赤外吸収色素Ａを１．０質量部と近赤外吸収色素Ｂを０．３質量部加える代わりに、可視光吸収色素Ａを１．０質量部加えた以外は、調製例１４と同様にして樹脂組成物１５を得た。
【０１６６】
（２−１３）調製例１６：樹脂組成物１６の調製
調製例１において、添加剤化合物Ａを１．０質量部加える代わりに、添加剤化合物Ｆを１．０質量部加えた以外は、調製例１と同様にして樹脂組成物１６を得た。
【０１６７】
（２−１４）調製例１７：樹脂組成物１７の調製
調製例１において、添加剤化合物Ａを１．０質量部加える代わりに、添加剤化合物Ｇを１．０質量部加えた以外は、調製例１と同様にして樹脂組成物１７を得た。
【０１６８】
（２−１５）調製例１８：樹脂組成物１８の調製
調製例１において、添加剤化合物Ａを１．０質量部加える代わりに、添加剤化合物Ｈを１．０質量部加えた以外は、調製例１と同様にして樹脂組成物１８を得た。
【０１６９】
（３）積層体の作製
上記で調製した各樹脂組成物を、ガラス基板（Ｓｃｈｏｔｔ社製、Ｄ２６３Ｔｅｃｏ）上に２ｃｃ垂らした後、スピンコーター（ミカサ社製、１Ｈ−Ｄ７）を用い、０．２秒間かけて１６００回転にし、２０秒間その回転数で保持し、その後０．２秒間かけて０回転になるようにして、樹脂組成物をガラス基板上に成膜した。樹脂組成物を成膜したガラス基板を、イナートオーブン（ヤマト科学社製、ＤＮ６１０Ｉ）を用いて５０℃で３０分間窒素置換した後、１５分程度で１９０℃に昇温し、窒素雰囲気下で１９０℃で３０分間乾燥することにより、ガラス基板上に樹脂層を形成し、積層体を得た。ガラス基板上に形成した樹脂層の厚みは２μｍであった。なお、樹脂層の厚みは、樹脂層を形成したガラス基板の厚みとガラス基板単独の厚みをそれぞれマイクロメーターにより測定し、両者の差から求めた。
【０１７０】
樹脂組成物１〜１１を用いて作製した積層体をそれぞれ実施例１〜１１とし、樹脂組成物１２〜１８を用いて作製した積層体をそれぞれ比較例１〜７とした。
【０１７１】
（４）積層体の透過スペクトル測定
上記で作製した各積層体について、分光光度計（島津製作所社製、ＵＶ−１８００）を用いて透過スペクトルを測定ピッチ１ｎｍで測定し、波長３００ｎｍ〜８００ｎｍにおける光の透過率を求めた。例として、実施例１、３、６、７で作製した積層体の透過スペクトルを図１〜図４に示す。
【０１７２】
（５）評価方法
（５−１）樹脂層のガラス転移温度
上記で作製した各積層体の樹脂層を削り取り、ＴＧ−ＤＴＡを用いてガラス転移温度を測定した。昇温速度１０℃／分、窒素雰囲気下、常温から２５０℃まで昇温し（昇温速度１０℃／分）、得られたＤＳＣ曲線から始点法によりガラス転移温度を求めた。リファレンスにはα−アルミナを用いた。
【０１７３】
（５−２）水煮沸後耐剥離性試験
上記で作製した各積層体の樹脂層にカッター（エヌティー社製、Ａ−３００）で切り込みを入れ、縦列、横列にそれぞれ２ｍｍ間隔で１１本のクロスカット線を設けることによって４ｍｍ2の四角を１００マス作製し、評価用サンプル基板を作製した。次に、このサンプル基板を、沸騰状態に加熱した超純水中に入れ、３時間煮沸した。続いて、室温にて、空気が入らないようにテープ（３Ｍ（スリーエム）社製、スコッチ（登録商標）透明粘着テープ透明美色（登録商標））を貼り付け、５秒間放置した。その後、サンプル基板からのテープの剥離を１秒以内に行い、下記基準で密着性を評価した。なお、いずれのマスにおいても剥離力が一定となるようにテープの剥離を行った。
○：１００マスの四角のうち、１マスも剥がれが発生しなかった
△：１００マスの四角のうち、１〜２０マスに剥がれが発生した
×：１００マスの四角のうち、２１〜１００マスに剥がれが発生した
【０１７４】
【表３】
2020019207.tif 000011
【０１７５】
【表４】
2020019207.tif 000012
【０１７６】
（６）結果
実施例１〜１１の積層体の樹脂層は、（Ａ）成分として、主鎖にエステル結合とアリーレン基を有する熱可塑性樹脂であるポリアリレート樹脂を含有し、（Ｂ）成分として、シランカップリング剤の加水分解物および／またはその加水分解縮合物を含有し、ガラス転移温度が１１０℃以上１７０℃以下であった。実施例１〜１１では、樹脂層に、（Ｃ）成分として、添加剤化合物Ａ〜Ｅのいずれかを含有させることにより、樹脂層のガラス転移温度が下がり、樹脂層の無機酸化物基板（ガラス基板）への密着性に優れるものとなった。一方、比較例１では、ポリアリレート樹脂ではなくシクロオレフィン系樹脂をベース樹脂として用いて樹脂組成物を調製したが、相溶性に劣るものとなった。比較例２〜７の積層体の樹脂層は、（Ｂ）成分を含まないか、ガラス転移温度が１７０℃を超えるものとなり、樹脂層の無機酸化物基板（ガラス基板）への密着性に劣るものとなった。
【産業上の利用可能性】
【０１７７】
本発明の積層体は、光学デバイス、表示デバイス、機械部品、電気・電子部品等の用途に有用な光選択透過フィルターなどに用いることができる。
【図１】
2020019207.tif 000013
【図２】
2020019207.tif 000014
【図３】
2020019207.tif 000015
【図４】
2020019207.tif 000016