(57)【要約】      （修正有）【課題】優れた防曇性及び曲面遮熱特性を有する積層体を提供する。【解決手段】親水性ハードコート層と、吸水層と、平板状金属粒子を含む遮熱機能層と、をこの順で有する積層体である。親水性ハードコート層が、重合体を含有し、重合体が、ポリビニルアルコール系重合体を含み、ポリビニルアルコール系重合体が、部分ケン化型ポリビニルアルコール系重合体であり、親水性ハードコート層に含有される重合体の少なくとも１つが、メラミン構造を有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
親水性ハードコート層と、
吸水層と、
平板状金属粒子を含む遮熱機能層と、
をこの順で有する積層体。
【請求項２】
前記親水性ハードコート層が、重合体を含有する請求項１に記載の積層体。
【請求項３】
前記重合体が、ポリビニルアルコール系重合体を含む請求項２に記載の積層体。
【請求項４】
前記ポリビニルアルコール系重合体が、部分ケン化型ポリビニルアルコール系重合体である請求項３に記載の積層体。
【請求項５】
前記親水性ハードコート層に含有される重合体の少なくとも１つが、メラミン構造を有する請求項２〜請求項４のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項６】
前記遮熱機能層中の前記平板状金属粒子の含有量が、前記遮熱機能層の全質量に対して、６質量％〜２５質量％である請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項７】
前記平板状金属粒子の平均粒子径が、７０ｎｍ〜２５０ｎｍである請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項８】
前記平板状金属粒子が、平板状銀粒子である請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項９】
前記親水性ハードコート層が、シリカ粒子を含有する請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項１０】
前記吸水層と前記遮熱機能層との間に、支持体を有する請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項１１】
前記支持体が、セルロースエステルフィルムである請求項１０に記載の積層体。
【請求項１２】
前記遮熱機能層の前記吸水層が配置された側とは反対側の面上に、粘着剤層を有する請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば、自動車業界、及び建材業界では、省エネルギー、及び快適な空間に対する関心が高まっている。熱を制御する材料としては、例えば、遮熱フィルムが知られている。また、曇り止めの材料としては、例えば、防曇フィルムが知られている。さらに、遮熱機能及び防曇機能を有する遮熱防曇フィルムが知られている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、遮熱機能及び防曇機能を有する遮熱防曇フィルムであって、セルロースエステルフィルムと、上記セルロースエステルフィルムの一方の面に積層された親水性の熱線反射層と、上記セルロースエステルフィルムの他方の面が親水化処理されて形成された防曇層と、を備えることを特徴とする遮熱防曇フィルムが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２０１５／０８３４７９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
意匠性の観点から、曲面ガラス等の被着体の曲面に機能性フィルムを貼り付けるという需要が拡大している。上記のような需要が拡大する中、曲面においても所望の機能を発現し得る機能性フィルムの開発は重要な課題となっている。しかしながら、特許文献１に記載されている遮熱防曇フィルムを被着体の曲面に貼り付けた場合、遮熱防曇フィルムの遮熱特性が大幅に低下する場合がある。このため、防曇性、及び曲面に貼り付けられた場合における遮熱特性（以下、「曲面遮熱特性」ともいう。）を両立できる機能性フィルムが求められている。
【０００６】
本開示は、上記の事情に鑑みてなされたものである。
本開示の一態様は、優れた防曇性及び曲面遮熱特性を有する積層体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するための手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞  親水性ハードコート層と、吸水層と、平板状金属粒子を含む遮熱機能層と、をこの順で有する積層体。
＜２＞  上記親水性ハードコート層が、重合体を含有する＜１＞に記載の積層体。
＜３＞  上記重合体が、ポリビニルアルコール系重合体を含む＜２＞に記載の積層体。
＜４＞  上記ポリビニルアルコール系重合体が、部分ケン化型ポリビニルアルコール系重合体である＜３＞に記載の積層体。
＜５＞  上記親水性ハードコート層に含有される重合体の少なくとも１つが、メラミン構造を有する＜２＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の積層体。
＜６＞  上記遮熱機能層中の上記平板状金属粒子の含有量が、上記遮熱機能層の全質量に対して、６質量％〜２５質量％である＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の積層体。
＜７＞  上記平板状金属粒子の平均粒子径が、７０ｎｍ〜２５０ｎｍである＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の積層体。
＜８＞  上記平板状金属粒子が、平板状銀粒子である＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の積層体。
＜９＞  上記親水性ハードコート層が、シリカ粒子を含有する＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の積層体。
＜１０＞  上記吸水層と上記遮熱機能層との間に、支持体を有する＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の積層体。
＜１１＞  上記支持体が、セルロースエステルフィルムである＜１０＞に記載の積層体。
＜１２＞  上記遮熱機能層の上記吸水層が配置された側とは反対側の面上に、粘着剤層を有する＜１＞〜＜１１＞のいずれか１つに記載の積層体。
【発明の効果】
【０００８】
本開示の一態様によれば、優れた防曇性及び曲面遮熱特性を有する積層体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本開示の実施形態について詳細に説明する。なお、本開示は、以下の実施形態に何ら制限されず、本開示の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。
【００１０】
本開示において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。本開示に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において、「工程」との用語には、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本開示において、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及びメタクリルの双方、又は、いずれか一方を意味する。
本開示において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する複数の物質の合計量を意味する。
本開示において、「質量％」と「重量％」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
本開示において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
【００１１】
＜積層体＞
本開示に係る積層体は、親水性ハードコート層と、吸水層と、平板状金属粒子を含む遮熱機能層（以下、単に「遮熱機能層」ともいう。）と、をこの順で有する。
【００１２】
本開示に係る積層体は、上記構成を有することで、優れた防曇性、及び曲面に貼り付けられた場合に優れた遮熱特性（すなわち、曲面遮熱特性）を示す。本開示に係る積層体が、上記効果を奏する理由は明らかではないが、以下のように推察される。
特許文献１に記載された遮熱防曇フィルムは、高屈折率層と低屈折率層とが交互に積層された熱線反射層を有する。熱線反射層は、高屈折率層と低屈折率層との屈折率差を利用することで赤外線を反射している。しかしながら、特許文献１に記載された遮熱防曇フィルムを被着体の曲面に貼り付けた場合、熱線反射層を構成する高屈折率層及び低屈折率層が曲面に沿って変形することによって各層に入射する赤外線の光路長が変わるため、赤外線の反射率が低下すると考えられる。このため、特許文献１に記載された遮熱防曇フィルムの曲面遮熱特性が低下すると考えられる。
一方、本開示に係る積層体を被着体の曲面に貼り付けた場合、遮熱機能層に含有される平板状金属粒子が曲面に沿って配置されるため、曲面においても赤外線を反射できる。このため、本開示に係る積層体は、優れた防曇性及び曲面遮熱特性を有する。
【００１３】
［親水性ハードコート層］
本開示に係る積層体は、親水性ハードコート層を有する。本開示に係る積層体が上記親水性ハードコート層を有することで、ウェット擦り耐性、及び鉛筆硬度を向上できる。ここで、「ウェット擦り耐性」とは、表面を水で濡らした状態における耐擦傷性を意味し、具体的な内容については後述の実施例に記載する。
【００１４】
親水性ハードコート層は、親水性を有するハードコート層であれば制限されない。
【００１５】
本開示において、「親水性を有する」とは、以下の液滴法によって測定される水接触角が５０°以下であることを意味する。水接触角は、２５℃の温度条件下で、測定面に精製水１μＬを着滴してから１０秒後の接触角である。接触角は、公知の接触角計（例えば、ＤＭ−５０１、協和界面化学（株）製）を用いて測定する。親水性ハードコート層の水接触角は、４５°以下であることが好ましく、４０°以下であることがより好ましく、３８°以下であることがさらに好ましく、３５°以下であることが特に好ましい。
【００１６】
親水性ハードコート層の親水性を調節する方法としては、例えば、親水性ハードコート層を構成する成分として親水性の材料を用いる方法、及び光照射等によってハードコート層の表面を親水化処理する方法が挙げられる。
【００１７】
〔成分〕
親水性ハードコート層を構成する成分としては、制限されず、公知の材料から選択できる。親水性ハードコート層を構成する成分としては、例えば、重合体が挙げられる。
【００１８】
また、親水性ハードコート層を構成する成分としては、例えば、国際公開第２０１４／０８３４７９号の段落０２２５〜段落０２４２に記載のハードコート樹脂等を使用できる。上記文献の記載は参照により本明細書に取り込まれる。上記文献に記載された成分のうち、例えば、活性線硬化樹脂を好適に使用できる。活性線硬化樹脂は、例えば、紫外線又は電子線のような活性線の照射によって、重合性化合物（好ましくは光重合性化合物）を重合又は架橋することによって形成できる。活性線硬化樹脂の形成においては、光重合開始剤を用いることが好ましい。
【００１９】
以下、親水性ハードコート層の成分について具体的に説明する。
【００２０】
（重合体）
親水性ハードコート層は、重合体を含有することが好ましい。親水性ハードコート層が重合体を含有することで、強度、及び被着面に対する形状追従性を両立できる。
【００２１】
重合体としては、制限されず、公知の材料から選択できる。重合体としては、例えば、親水性基を有する重合体、及び親水性基を有する重合体以外の重合体（以下、「他の重合体」ともいう。）が挙げられる。上記各成分については後述する。
【００２２】
親水性ハードコート層に含有される重合体の少なくとも１つは、ウェット擦り耐性の観点から、ウレタン構造、ウレア構造、アミド構造、エステル構造、アセタール構造、及びメラミン構造からなる群より選択される少なくとも１種の構造を有することが好ましく、メラミン構造を有することがより好ましい。上記構造を有する重合体は、親水基を有する重合体であってもよく、親水基を有する重合体以外の重合体（他の重合体）であってもよく、親水基を有する重合体及び他の重合体の両方であってもよい。また、重合体は、上記構造を側鎖に有することが好ましい。
【００２３】
親水性ハードコート層に含有される重合体において上記ウレタン構造等を形成する方法としては、例えば、架橋剤を用いる方法が挙げられる。例えば、後述する親水性ハードコート層形成用塗布液に架橋剤を添加することで、重合体中の種々の官能基（例えば、ヒドロキシ基）と架橋剤との反応によって、上記ウレタン構造等が形成される。
【００２４】
ウレタン構造、ウレア構造、又はアミド構造を導入するための架橋剤としては、例えば、グリオキサル酸系化合物、及びブロックイソシアネートが挙げられる。
【００２５】
エステル構造、又はアセタール構造を導入するための架橋剤としては、例えば、グリオキサル酸系化合物が挙げられる。
【００２６】
メラミン構造を導入するための架橋剤としては、例えば、メチロールメラミン樹脂が挙げられる。
【００２７】
グリオキサル酸系化合物としては、制限されず、公知のグリオキサル酸系化合物から選択できる。また、グリオキサル酸系化合物は、市販品であってもよい。グリオキサル酸系化合物は、例えば、日本合成化学工業株式会社製のＳＰＭ−０１として入手可能である。
【００２８】
ブロックイソシアネートとしては、制限されず、公知のブロックイソシアネートから選択できる。また、ブロックイソシアネートは、市販品であってもよい。ブロックイソシアネートは、例えば、旭化成株式会社製のデュラネート（登録商標）ＷＭ４４−Ｌ７０Ｇとして入手可能である。
【００２９】
メチロールメラミン樹脂としては、制限されず、公知のメチロールメラミン樹脂から選択できる。また、メチロールメラミン樹脂は、市販品であってもよい。メチロールメラミン樹脂は、例えば、日本カーバイド株式会社製のニカラックＭＸ−０３５として入手可能である。
【００３０】
親水性ハードコート層は、１種の重合体を含有していてもよく、２種以上の重合体を含有していてもよい。
【００３１】
親水性ハードコート層中の重合体の含有量は、強度、及び被着面に対する形状追従性の観点から、親水性ハードコート層の全質量に対して、３０質量％〜１００質量％であることが好ましい。
【００３２】
上記の中でも、重合体は、防曇性の観点から、親水性基を有する重合体を含むことが好ましく、ポリビニルアルコール系重合体を含むことがより好ましい。
【００３３】
−親水性基を有する重合体−
親水性ハードコート層は、防曇性の観点から、親水性基を有する重合体を含有することが好ましい。
【００３４】
親水性基としては、制限されず、公知の親水性基から選択できる。親水性基としては、例えば、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、アミド基、アセトアミド基、及びピロリドニル基が挙げられる。親水性基を有する重合体は、１種の親水性基を有していてもよく、２種以上の親水性基を有していてもよい。上記の中でも、親水性ハードコート層は、防曇性の観点から、ヒドロキシ基を有する重合体を含有することが好ましい。
【００３５】
親水性基を有する重合体としては、制限されず、公知の親水性基を有する重合体から選択できる。親水性基を有する重合体としては、例えば、ポリビニルアルコール系重合体、ポリビニルピロリドン系重合体、セルロース系重合体、及び（メタ）アクリルアミド系重合体が挙げられる。
【００３６】
本開示の好ましい実施形態において、親水性ハードコート層は、防曇性の観点から、ポリビニルアルコール系重合体、ポリビニルピロリドン系重合体、セルロース系重合体、及び（メタ）アクリルアミド系重合体からなる群より選択される少なくとも１種の重合体を含有する。
【００３７】
本開示のより好ましい実施形態において、親水性ハードコート層は、ポリビニルアルコール系重合体を含有する。親水性ハードコート層がポリビニルアルコール系重合体を含有することで、親水性の低い親水性ハードコート層に比べて、積層体の防曇性を向上できる。さらに、親水性ハードコート層がポリビニルアルコール系重合体を含有することで、ポリビニルアルコール系重合体が赤外線を吸収できるため、積層体の遮熱特性を向上できる。
【００３８】
平板状金属粒子は積層体の熱伝導率を高くする傾向にあるため、外気温度の低下によって積層体の温度が低下すると、親水性ハードコート層の表面に曇りが発生する場合がある。上記のような現象は、親水性の低い親水性ハードコート層（例えば、特許文献１に記載されたポリエトキシ化テトラメチロールメタンテトラアクリレートを主原料とする紫外線硬化型ハードコート層）を有する積層体において発生する傾向がある。本開示のより好ましい実施形態においては、親水性ハードコート層がポリビニルアルコール系重合体を含有することで、親水性ハードコート層の親水性を向上できるため、親水性の低い親水性ハードコート層に比べて、積層体の防曇性を向上できると考えられる。
【００３９】
本開示において、「ポリビニルアルコール系重合体」とは、ビニルアルコール単位（−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−）を含む重合体を意味し、特に断りのない限り、単独重合体及び共重合体を包含する。ビニルアルコール単位は、例えば、ビニルエステル単位（例えば、酢酸ビニル単位）をケン化することによって形成できる。
【００４０】
ポリビニルアルコール系重合体としては、例えば、ポリビニルアルコール、及び変性ポリビニルアルコールが挙げられる。
【００４１】
変性ポリビニルアルコールは、ポリビニルアルコールの一部が変性された化合物（ポリビニルアルコール誘導体ともいう。）である。変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、及びシラノール変性ポリビニルアルコールが挙げられる。
【００４２】
上記の中でも、ポリビニルアルコール系重合体は、アセトアセチル変性ポリビニルアルコールであることが好ましい。親水性ハードコート層がアセトアセチル変性ポリビニルアルコールを含有することで、アセトアセチル基に由来する架橋構造が形成されるため、ウェット擦り耐性、及び鉛筆硬度を向上できる。
【００４３】
ポリビニルアルコール系重合体は、防曇性の観点から、部分ケン化型ポリビニルアルコール系重合体であることが好ましい。部分ケン化型ポリビニルアルコール系重合体のケン化度は、防曇性の観点から、８０モル％以上９８モル％未満であることが好ましく、８０モル％〜９５モル％であることがより好ましく、８５モル％〜９５モル％であることがさらに好ましく、８８モル％〜９５モル％であることが特に好ましい。ケン化度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６７２６：１９９４に記載された方法に従って測定される。
【００４４】
ポリビニルアルコール系重合体は、市販品であってもよい。ポリビニルアルコール系重合体は、例えば、株式会社クラレ製のポバール（例えば、ＰＶＡ−２０５（ケン化度８６．５モル％〜８９モル％）、及びＰＶＡ−２２０（ケン化度８７モル％〜８９モル％））、及び日本合成化学株式会社製のゴーセネックス（登録商標、以下同じ。例えば、Ｚ−１００（ケン化度９８．５モル％以上）、Ｚ−２００（ケン化度９９モル％以上）、及びＺ−２２０（ケン化度９０．５モル％〜９２．５モル％以上））として入手可能である。
【００４５】
本開示において、「ポリビニルピロリドン系重合体」とは、ビニルピロリドン由来の構成単位を含む重合体を意味し、特に断りのない限り、単独重合体及び共重合体を包含する。
【００４６】
ポリビニルピロリドン系重合体としては、例えば、ポリビニルピロリドン、及びビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体が挙げられる。
【００４７】
ポリビニルピロリドン系重合体は、市販品であってもよい。ポリビニルピロリドン系重合体は、例えば、第一工業製薬株式会社製のピッツコール（登録商標）Ｋ−３０（ポリビニルピロリドン）、アシュランド・ジャパン株式会社製のＳ−６３０（ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体）として入手可能である。
【００４８】
セルロース系重合体としては、例えば、セルロース、及び変性セルロースが挙げられる。変性セルロースは、セルロースの一部が変性された化合物（セルロース誘導体ともいう。）である。変性セルロースとしては、例えば、アセチルセルロース、トリアセチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、及びヒドロキシプロピルメチルセルロースが挙げられる。
【００４９】
セルロース系重合体は、市販品であってもよい。セルロース系重合体は、例えば、ダイセルファインケム株式会社製のＳＰ６００（ヒドロキシエチルセルロース）として入手可能である。
【００５０】
本開示において、「（メタ）アクリルアミド系重合体」とは、（メタ）アクリルアミド由来の構成単位を含む重合体を意味し、特に断りのない限り、単独重合体及び共重合体を包含する。
【００５１】
（メタ）アクリルアミド由来の構成単位を形成する単量体としては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルメタクリルアミド、及びＮ−メチロールアクリルアミドが挙げられる。
【００５２】
（メタ）アクリルアミド系重合体としては、例えば、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、アクリルアミド−アクリル酸共重合体、アクリルアミド−メタクリル酸共重合体、アクリルアミド−アクリル酸メチル共重合体、アクリルアミド−メタクリル酸メチル共重合体、及びＮ，Ｎ’−ジメチルアクリルアミド−Ｎ−メチロールアクリルアミド−メタアクリル酸メチル共重合体が挙げられる。
【００５３】
親水性基を有する重合体の重合度は、ウェット擦り耐性、及び鉛筆硬度の観点から、６００以上であることが好ましく、１０００以上であることがより好ましく、１５００以上であることがさらに好ましく、１８００以上であることが特に好ましい。親水性基を有する重合体の重合度の上限は、制限されず、例えば、５０００以下の範囲で適宜設定できる。
【００５４】
親水性基を有する重合体（特にポリビニルアルコール系重合体）は、ウェット擦り耐性の観点から、ウレタン構造、ウレア構造、アミド構造、エステル構造、アセタール構造、及びメラミン構造からなる群より選択される少なくとも１種の構造を有することが好ましく、メラミン構造を有することがより好ましい。また、親水性基を有する重合体は、上記構造を側鎖に有することが好ましい。
【００５５】
親水性ハードコート層は、１種の親水性基を有する重合体を含有していてもよく、２種以上の親水性基を有する重合体を含有していてもよい。
【００５６】
親水性ハードコート層中の親水性基を有する重合体の含有量は、防曇性の観点から、親水性ハードコート層の全質量に対して、３０質量％以上であることが好ましく、３３質量％以上であることがより好ましい。親水性ハードコート層中の親水性基を有する重合体の含有量の上限値は、制限されず、１００質量％以下の範囲で適宜設定でき、９５質量％以下であってもよく、５０質量％以下であってもよく、４０質量％以下であってもよい。
【００５７】
−他の重合体−
親水性ハードコート層は、親水基を有する重合体以外の重合体（他の重合体）を含有していてもよい。他の重合体としては、親水基を有する重合体以外の重合体であれば制限されず、例えば、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸エステル、オレフィン、若しくはスチレンの単独重合体、又はこれらの共重合体が挙げられる。親水性ハードコート層が他の重合体を含有する場合、他の重合体は、ウェット擦り耐性の観点から、ウレタン構造、ウレア構造、アミド構造、エステル構造、アセタール構造、及びメラミン構造からなる群より選択される少なくとも１種の構造を有することが好ましく、メラミン構造を有することがより好ましい。
【００５８】
親水性ハードコート層は、１種の他の重合体を含有していてもよく、２種以上の他の重合体を含有していてもよい。
【００５９】
親水性ハードコート層が他の重合体を含有する場合、親水性ハードコート層中の他の重合体の含有量は、親水性ハードコート層の全質量に対して、０．５質量％〜３０質量％であることが好ましく、１質量％〜２０質量％であることがより好ましい。
【００６０】
（シリカ粒子）
親水性ハードコート層は、シリカ粒子を含有することが好ましい。親水性ハードコート層がシリカ粒子を含有することで、鉛筆硬度を向上できる。
【００６１】
シリカ粒子としては、制限されず、公知のシリカ粒子から選択できる。シリカ粒子としては、例えば、ヒュームドシリカ、及びコロイダルシリカが挙げられる。
【００６２】
ヒュームドシリカは、ケイ素原子を含む化合物を気相中で酸素及び水素と反応させることによって得ることができる。原料となるケイ素化合物としては、例えば、ハロゲン化ケイ素（例えば、塩化ケイ素）が挙げられる。
【００６３】
コロイダルシリカは、原料化合物を加水分解及び縮合するゾルゲル法により合成することができる。コロイダルシリカの原料化合物としては、例えば、アルコキシケイ素（例えば、テトラエトキシシラン）、及びハロゲン化シラン化合物（例えば、ジフェニルジクロロシラン）が挙げられる。
【００６４】
シリカ粒子の形状は、特に限定はなく、球状、板状、針状、数珠状、又はこれらの２種類以上が合体した形状が挙げられる。なお、ここでいう球状とは、真球状の他、回転楕円体、卵形等の形状である場合も含む。
【００６５】
シリカ粒子は、市販品であってもよい。シリカ粒子は、例えば、エボニック社のＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）シリーズ、日産化学株式会社のスノーテックス（登録商標）シリーズ（例えば、スノーテックスＯＸＳ、スノーテックスＯ−３３、及びスノーテックスＯＬ）、ナルコケミカル社のナルコ（Ｎａｌｃｏ）（登録商標）シリーズ（例えば、Ｎａｌｃｏ８６９９）、及び扶桑化学工業株式会社のクォートロン（登録商標）ＰＬシリーズ（例えば、ＰＬ−１）として入手可能である。
【００６６】
シリカ粒子の平均一次粒子径は、ヘイズの観点から、１００ｎｍ以下であることが好ましく、５０ｎｍ以下であることがより好ましく、３０ｎｍ以下であることがさらに好ましく、２０ｎｍ以下であることが特に好ましい。シリカ粒子の平均一次粒子径の下限は、防曇性の観点から、２ｎｍ以上であることが好ましく、８ｎｍ以上であることがより好ましい。シリカ粒子の平均一次粒子径は、ヘイズ、及び防曇性の両立の観点から、８ｎｍ〜２０ｎｍであることが好ましい。
【００６７】
シリカ粒子の平均一次粒子径は、以下の方法によって測定される、円相当径の算術平均値である。透過型電子顕微鏡を用いて得られた観察像から選択された３００個のシリカの一次粒子の投影面積を測定する。得られた投影面積から、各シリカ粒子の円相当径を求める。各シリカ粒子の円相当径の算術平均値を求め、得られた値をシリカ粒子の平均一次粒子径とする。
【００６８】
親水性ハードコート層は、１種のシリカ粒子を含有していてもよく、２種以上のシリカ粒子を含有していてもよい。
【００６９】
親水性ハードコート層中のシリカ粒子の含有量は、親水性ハードコート層の全質量に対して、２０質量％〜７０質量％であることが好ましく、４０質量％〜７０質量％であることがより好ましく、５０質量％〜７０質量％であることが特に好ましい。シリカ粒子の含有量が２０質量％以上であることで、鉛筆硬度を向上できる。シリカ粒子の含有量が７０質量％以下であることで、透明性の低下を抑制できる。
【００７０】
〔厚さ〕
親水性ハードコート層の厚さは、制限されず、用途等に応じて適宜設定すればよい。親水性ハードコート層の厚さは、防曇性及び強度の観点から、５μｍ〜２０μｍであることが好ましく、５μｍ〜１５μｍであることがより好ましい。
【００７１】
親水性ハードコート層の厚さは以下の方法によって測定する。
親水性ハードコート層の厚さ方向の断面観察像において、無作為に選択した１０箇所で測定される親水性ハードコート層の厚さの算術平均値を求め、得られる値を親水性ハードコート層の厚さとする。親水性ハードコート層の厚さ方向の断面観察像は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）、又は透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて得ることができる。
【００７２】
〔親水性ハードコート層の形成方法〕
親水性ハードコート層の形成方法としては、例えば、親水性ハードコート層形成用塗布液を被塗布材（例えば、吸水層）上に塗布し、次いで、塗布された親水性ハードコート層形成用塗布液を乾燥又は加熱する方法が挙げられる。親水性ハードコート層形成用塗布液が硬化触媒を含有する場合、親水性ハードコート層形成用塗布液を加熱することによって硬化反応を促進できる。親水性ハードコート層の形成方法は、必要に応じて、露光工程を有していてもよい。
【００７３】
親水性ハードコート層形成用塗布液は、上記各成分、及び溶剤を混合することによって調製できる。さらに、親水性ハードコート層形成用塗布液は、必要に応じて、添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、例えば、架橋剤、及び硬化触媒が挙げられる。親水性ハードコート層形成用塗布液が架橋剤、及び、必要に応じてさらに硬化触媒を含有することで、優れたウェット擦り耐性を有する親水性ハードコート層を形成できる。
【００７４】
混合方法としては、制限されず、公知の混合方法を適用できる。
【００７５】
溶剤としては、制限されず、親水性ハードコート層形成用塗布液に含有される成分の種類、溶解性、及び分散性に応じて、公知の溶剤から選択できる。溶剤としては、例えば、水、及びアルコールが挙げられる。
【００７６】
アルコールとしては、制限されず、公知のアルコールから選択できる。アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、及びブタノールが挙げられる。
【００７７】
親水性ハードコート層形成用塗布液は、１種の溶剤を含有していてもよく、２種以上の溶剤を含有していてもよい。
【００７８】
架橋剤としては、制限されず、公知の架橋剤から選択できる。架橋剤としては、例えば、グリオキサル酸系化合物、ブロックイソシアネート、及びメチロールメラミン樹脂が挙げられる。グリオキサル酸系化合物としては、例えば、日本合成化学工業株式会社製のＳＰＭ−０１として入手可能である。ブロックイソシアネートは、例えば、旭化成株式会社製のデュラネート（登録商標）ＷＭ４４−Ｌ７０Ｇとして入手可能である。メチロールメラミン樹脂は、例えば、日本カーバイド株式会社製のニカラックＭＸ−０３５として入手可能である。
【００７９】
親水性ハードコート層形成用塗布液は、１種の架橋剤を含有していてもよく、２種以上の架橋剤を含有していてもよい。
【００８０】
硬化触媒としては、制限されず、重合体及び架橋剤の種類に応じて、公知の硬化触媒から選択できる。硬化触媒としては、例えば、光酸発生剤、熱酸発生剤、光塩基発生剤、熱塩基発生剤、及び光重合開始剤が挙げられる。
【００８１】
上記の中でも、硬化触媒は、熱酸発生剤（熱硬化触媒ともいう。）であることが好ましい。親水性ハードコート層形成用塗布液が熱酸発生剤を含有することで、加熱による硬化反応を促進できる。熱酸発生剤としては、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸、リン酸、及びドデシルベンゼンスルホン酸が挙げられる。
【００８２】
親水性ハードコート層形成用塗布液は、１種の硬化触媒を含有していてもよく、２種以上の硬化触媒を含有していてもよい。
【００８３】
親水性ハードコート層形成用塗布液の固形分濃度は、親水性ハードコート層の設計厚さ、及び塗布適性に応じて、適宜設定できる。親水性ハードコート層形成用塗布液の固形分濃度は、例えば、５質量％〜２０質量％の範囲で適宜設定できる。
【００８４】
塗布方法としては、制限されず、公知の塗布方法を適用できる。塗布方法としては、例えば、スプレーコート法、スリットコート法、ロールコート法、ブレードコート法、スピンコート法、及びディップコート法が挙げられる。上記塗布方法において用いられる塗布装置は、制限されず、公知の塗布装置から選択できる。
【００８５】
乾燥方法としては、制限されず、公知の乾燥方法を適用できる。乾燥方法としては、例えば、自然乾燥、加熱乾燥、及び減圧乾燥が挙げられる。乾燥又は加熱において用いられる加熱装置としては、例えば、オーブン、及び電気炉が挙げられる。
【００８６】
乾燥温度又は加熱温度は、制限されず、例えば、２０℃〜１５０℃の範囲で適宜設定できる。
【００８７】
乾燥時間又は加熱時間は、制限されず、例えば、１分間〜６０分間の範囲で適宜設定できる。
【００８８】
親水性ハードコート層の製造方法は、親水性ハードコート層形成用塗布液の塗膜を露光する工程を有していてもよい。親水性ハードコート層形成用塗布液が光硬化性の成分（例えば、重合性化合物、及び光重合開始剤）を含有する場合、塗膜を露光することによって硬化反応を促進できる。
【００８９】
露光の光源としては、例えば、発光ダイオード（ＬＥＤ）、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、及びメタルハライドランプが挙げられる。
【００９０】
露光量は、制限されず、例えば、５ｍＪ／ｃｍ２〜１０００Ｊ／ｃｍ２の範囲で適宜設定できる。
【００９１】
［吸水層］
本開示に係る積層体は、吸水層を有する。本開示に係る積層体が上記吸水層を有することで、親水性ハードコート層の表面に付着した水分を吸収できるため、防曇性を向上できる。
【００９２】
吸水層は、吸水性を有する層であれば制限されない。
【００９３】
本開示において、「吸水性を有する」とは、ＪＩＳ  Ｋ  ７２０９：２０００に記載されたＡ法に準拠して測定された吸水率が１２％以上であることを意味する。吸水率は、下記式から算出される初期質量に対する質量変化の百分率である。吸水率は、１５％以上であることが好ましく、２０％以上であることがより好ましい。吸水率の上限値は、耐久性の観点から、６０％以下であることが好ましく、５０％以下であることがより好ましい。
【００９４】
式：（ｍ２−ｍ１）／ｍ１×１００
【００９５】
上記式中、ｍ１は、初期乾燥後、浸せき前の試験片質量（ミリグラム）を表し、ｍ２は、浸せき後の試験片質量（ミリグラム）を表す。
【００９６】
吸水層としては、例えば、吸水性を有する重合体を含有する層、及び吸水性を有する表面処理層が挙げられる。吸水性を有する重合体を含有する層は、吸水性を有する重合体の成形体（例えば、フィルム）であってもよい。支持体については、後述する。
【００９７】
以下、吸水層の各実施形態について具体的に説明する。
【００９８】
〔吸水性を有する重合体を含有する層〕
本開示の好ましい実施形態において、吸水層は、吸水性を有する重合体（以下、「吸水性重合体」ともいう。）を含有する層である。
【００９９】
吸水性重合体としては、例えば、ポリビニルアルコール系重合体、ポリビニルピロリドン系重合体、セルロース系重合体、ポリビニルアセタール系重合体、ポリ酢酸ビニル系重合体、及びポリビニルアセトアミド系重合体が挙げられる。
【０１００】
上記の中でも、吸水層は、吸水性の観点から、ポリビニルアルコール系重合体、及びセルロース系重合体からなる群より選択される少なくとも１種の重合体を含有することが好ましく、ポリビニルアルコール系重合体を含有することがより好ましい。
【０１０１】
ポリビニルアルコール系重合体、ポリビニルピロリドン系重合体、及びセルロース系重合体としては、上記「親水性ハードコート層」の項において説明したポリビニルアルコール系重合体、ポリビニルピロリドン系重合体、及びセルロース系重合体が挙げられ、好ましい範囲も同様である。
【０１０２】
ポリビニルアセタール系重合体としては、例えば、ポリビニルアセタール、及びポリビニルブチラールが挙げられる。ポリビニルアセタール系重合体は、市販品であってもよい。ポリビニルアセタール系重合体は、積水化学工業株式会社製のエスレック（登録商標）として入手可能である。
【０１０３】
ポリ酢酸ビニル系重合体としては、例えば、ポリ酢酸ビニル、及びビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体が挙げられる。ポリ酢酸ビニル系重合体は、市販品であってもよい。ポリ酢酸ビニル系重合体は、例えば、アシュランド・ジャパン株式会社製のＳ−６３０（ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体）として入手可能である。
【０１０４】
ポリビニルアセトアミド系重合体としては、例えば、ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミドが挙げられる。ポリビニルアセトアミド系重合体は、市販品であってもよい。ポリビニルアセトアミド系重合体は、例えば、昭和電工株式会社製のＧＥ１９１（ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミド）として入手可能である。
【０１０５】
吸水性重合体は、ウレタン構造、ウレア構造、アミド構造、エステル構造、アセタール構造、及びメラミン構造からなる群より選択される少なくとも１種の構造を有することが好ましく、メラミン構造を有することがより好ましい。吸水性重合体が上記構造を有することで、吸水層の過度な膨潤を抑制できる。また、吸水性重合体は、上記構造を側鎖に有することが好ましい。吸水性重合体への上記構造の導入方法としては、例えば、上記「親水性ハードコート層」の項において説明した方法（すなわち、架橋剤を使用する方法）が挙げられる。
【０１０６】
吸水層は、１種の吸水性重合体を含有していてもよく、２種以上の吸水性重合体を有する重合体を含有していてもよい。
【０１０７】
吸水層中の吸水性重合体の含有量は、吸水性の観点から、吸水層の全質量に対して、３０質量％〜９５質量％であることが好ましく、４０質量％〜９５質量％であることがより好ましく、４５質量％〜９５質量％であることが特に好ましい。
【０１０８】
吸水層は、吸水速度と耐久性を調整する観点から、シリカ粒子を含有していてもよい。シリカ粒子としては、上記「親水性ハードコート層」の項において説明したシリカ粒子が挙げられ、好ましい範囲も同様である。
【０１０９】
吸水層は、１種のシリカ粒子を含有していてもよく、２種以上のシリカ粒子を含有していてもよい。
【０１１０】
吸水層がシリカ粒子を含有する場合、吸水層中のシリカ粒子の含有量は、吸水速度と耐久性を調整する観点から、吸水層の全質量に対して、２０質量％〜５０質量％であることが好ましく、３０質量％〜５０質量％であることがより好ましい。
【０１１１】
吸水性を有する重合体を含有する層の形成方法としては、例えば、吸水層形成用塗布液を被塗布材（例えば、支持体）上に塗布し、次いで、塗布された吸水層形成用塗布液を乾燥又は加熱する方法が挙げられる。
【０１１２】
吸水層形成用塗布液は、上記各成分、及び溶剤を混合することによって調製できる。さらに、吸水層形成用塗布液は、必要に応じて、添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、例えば、架橋剤、及び硬化触媒が挙げられる。
【０１１３】
混合方法としては、制限されず、公知の混合方法を適用できる。
【０１１４】
溶剤としては、制限されず、吸水層形成用塗布液に含有される成分の種類、溶解性、及び分散性に応じて、公知の溶剤から選択できる。溶剤としては、例えば、水、及びアルコールが挙げられる。アルコールとしては、例えば、上記「親水性ハードコート層」の項において説明したアルコールが挙げられる。
【０１１５】
親水性ハードコート層形成用塗布液は、１種の溶剤を含有していてもよく、２種以上の溶剤を含有していてもよい。
【０１１６】
架橋剤としては、制限されず、例えば、上記「親水性ハードコート層」の項において説明した架橋剤を用いることができる。吸水層形成用塗布液は、１種の架橋剤を含有していてもよく、２種以上の架橋剤を含有していてもよい。
【０１１７】
硬化触媒としては、制限されず、例えば、上記「親水性ハードコート層」において説明した硬化触媒を用いることができる。吸水層形成用塗布液は、１種の硬化触媒を含有していてもよく、２種以上の硬化触媒を含有していてもよい。
【０１１８】
吸水層形成用塗布液の固形分濃度は、吸水層の設計厚さ、及び塗布適性に応じて、適宜設定できる。吸水層形成用塗布液の固形分濃度は、例えば、５質量％〜２０質量％の範囲で適宜設定できる。
【０１１９】
塗布方法としては、制限されず、公知の塗布方法を適用できる。塗布方法としては、例えば、上記「親水性ハードコート層」において説明した塗布方法が挙げられる。塗布装置は、制限されず、公知の塗布装置から選択できる。
【０１２０】
乾燥方法としては、制限されず、公知の乾燥方法を適用できる。乾燥方法としては、例えば、上記「親水性ハードコート層」において説明した乾燥方法が挙げられる。乾燥又は加熱において用いられる加熱装置としては、例えば、オーブン、及び電気炉が挙げられる。
【０１２１】
乾燥温度又は加熱温度は、制限されず、例えば、２０℃〜１５０℃の範囲で適宜設定できる。
【０１２２】
乾燥時間又は加熱時間は、制限されず、例えば、１分間〜６０分間の範囲で適宜設定できる。
【０１２３】
〔表面処理層〕
本開示の好ましい実施形態において、吸水層は、吸水性を有する表面処理層である。吸水層が吸水性を有する表面処理層であることで、吸水層の吸水性を高め、かつ、吸水による吸水層の過度な膨潤を抑制できるため、積層体の耐久性を向上できる。吸水性を有する表面処理層は、支持体表面に形成された吸水性を有する表面処理層であることが好ましい。
【０１２４】
支持体としては、例えば、下記「支持体」の項において説明する支持体が挙げられ、好ましい範囲も同様である。表面処理層は、下記「支持体」の項において説明する支持体（すなわち、吸水層と遮熱機能層との間に配置された支持体）の表面に形成された表面処理層であることが好ましい。
【０１２５】
吸水層が支持体表面に形成された吸水性を有する表面処理層である場合、吸水層の吸水率は、表面処理層と支持体とを有する試験片の吸水率から、支持体のみに基づく吸水率を除外することによって算出できる。
【０１２６】
本開示のより好ましい実施形態において、吸水層は、ケン化処理層である。ケン化処理層は、後述するケン化処理によって形成されてなる表面処理層である。吸水層がケン化処理層であることで、吸水層の吸水性をより高めることができる。
【０１２７】
表面処理層を形成する方法としては、例えば、支持体を親水化処理する方法が挙げられる。支持体を親水化処理することによって支持体の表面を改質し、改質された部分の吸水性を高めることができる。
【０１２８】
親水化処理の方法としては、制限されず、公知の親水化処理の方法を適用できる。親水化処理としては、例えば、ケン化処理、及び光照射が挙げられ、吸水性の観点から、ケン化処理が好ましい。
【０１２９】
ケン化処理の方法としては、制限されず、公知のケン化処理の方法を適用できる。ケン化処理の方法としては、例えば、アルカリ水溶液中に支持体を浸漬させる方式が挙げられる。アルカリ水溶液としては、例えば、水酸化ナトリウムの水溶液、及び水酸化カリウムの水溶液が挙げられる。ケン化処理の方法に使用される支持体としては、セルロースエステルフィルムが好ましく、トリアセチルセルロースフィルムがより好ましい。
【０１３０】
アルカリ水溶液中のアルカリ成分の濃度、及びアルカリ水溶液への支持体の浸漬時間は、制限されず、表面処理層の設計厚さ、支持体の種類、及び支持体の大きさに応じて、適宜設定できる。
【０１３１】
〔厚さ〕
吸水層の厚さは、吸水性の観点から、５μｍ〜１５μｍであることが好ましく、５μｍ〜１２μｍであることがより好ましい。吸水層の厚さは、親水性ハードコート層の厚さの測定方法と同様の方法によって測定される。
【０１３２】
［支持体］
本開示に係る積層体は、上記吸水層と上記遮熱機能層との間に、支持体を有することが好ましい。支持体は、少なくとも、親水性ハードコート層、吸水層、及び遮熱機能層を支持できる。
【０１３３】
支持体としては、被着面に対する曲面追従性の観点から、樹脂フィルムが好ましい。また、本開示に係る積層体が自動車の窓等の光透過性を有する被着体に貼り合わされる場合、支持体は、透明性を有する支持体であることが好ましい。
【０１３４】
樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエステルフィルム（例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム）、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、ポリスチレンフィルム、及びセルロースエステルフィルム（例えば、アセチルセルロースフィルム、及びトリアセチルセルロースフィルム）が挙げられる。
【０１３５】
上記の中でも、支持体は、強度、及び防曇性の観点から、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、及びセルロースエステルフィルムからなる群より選択される少なくとも１種のフィルムであることが好ましく、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、及びトリアセチルセルロースフィルムからなる群より選択される少なくとも１種のフィルムであることがより好ましい。さらに、支持体は、防曇性の観点から、セルロースエステルフィルムであることが好ましく、トリアセチルセルロースフィルムであることがより好ましい。
【０１３６】
また、支持体の表面には、上記「吸水層」において説明したとおり、吸水層が形成されていることが好ましい。
【０１３７】
支持体の厚さは、制限されず、用途等に応じて適宜設定できる。支持体の厚さは、２０μｍ〜３００μｍであることが好ましく、４０μｍ〜２００μｍであることがより好ましく、５０μｍ〜１８０μｍであることが特に好ましい。支持体の厚さが２０μｍ以上であることで、積層体の強度を向上できる。支持体の厚さが２００μｍ以下であることで、積層体の曲面追従性を向上できる。支持体の厚さは、親水性ハードコート層の厚さの測定方法と同様の方法によって測定される。
【０１３８】
［遮熱機能層］
本開示に係る積層体は、平板状金属粒子を含む遮熱機能層を有する。本開示に係る積層体が平板状金属粒子を含む遮熱機能層を有することで、曲面での遮熱特性を向上できる。
【０１３９】
遮熱機能層は、平板状金属粒子を含み、遮熱機能を有する層であれば制限されない。
【０１４０】
本開示において、「遮熱機能を有する」とは、波長９００ｎｍ〜１１００ｎｍの光の透過率の平均値が、５５％以下であることを意味する。波長９００ｎｍ〜１１００ｎｍの光の透過率の平均値は、５０％以下であることが好ましく、４０％以下であることがより好ましい。波長９００ｎｍ〜１１００ｎｍの光の透過率の平均値は、紫外可視近赤外分光機（例えば、Ｖ−６７０、積分球ユニット：ＩＳＮ−７２３、日本分光株式会社製）を用いて測定される。
【０１４１】
平板状金属粒子としては、２つの主平面を有する金属粒子であれば制限されず、公知の平板状金属粒子から選択できる。
【０１４２】
平板状金属粒子の材料としては、例えば、銀、金、アルミニウム、銅、ロジウム、ニッ
ケル、及び白金が挙げられる。上記の中でも、平板状金属粒子は、赤外線の反射率が高いという観点から、平板状銀粒子であることが好ましい。
【０１４３】
平板状金属粒子の主平面の形状としては、例えば、六角形状、円形状、及び三角形状が挙げられる。上記の中でも、平板状金属粒子の主平面の形状は、可視光透過率が高いという観点から、六角形状以上の多角形状、又は円形状であることが好ましく、六角形状、又は円形状であることがより好ましい。
【０１４４】
遮熱機能層の一方の表面に対する平板状金属粒子の主平面の角度は、赤外線の反射率の観点から、０°〜３０°であることが好ましく、０°〜２０°であることがより好ましい。０°〜１０°であることが特に好ましい。
【０１４５】
遮熱機能層の一方の表面に対する平板状金属粒子の主平面の角度は、以下の方法によって測定される、遮熱機能層の一方の表面と平板状金属粒子の主平面とのなす角度の絶対値の算術平均値である。具体的には、遮熱機能層の断面切片に含有される平板状金属粒子を観察し、次いで、無作為に選択された１００個の平板状金属粒子と遮熱機能層の一方の表面とのなす角度の絶対値をそれぞれ測定する。そして、測定値の算術平均値を算出する。遮熱機能層の断面切片の作製においては、例えば、集束イオンビーム（ＦＩＢ）を用いる。平板状金属粒子の観察においては、各種顕微鏡（例えば、電界放射型走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ））を用いる。
【０１４６】
平板状金属粒子の平均粒子径は、７０ｎｍ〜２５０ｎｍであることが好ましく、８０ｎｍ〜１５０ｎｍであることがより好ましい。平板状金属粒子の平均粒子径が７０ｎｍ以上であることで、赤外線の反射率が向上するため、遮熱特性を向上できる。平板状金属粒子の平均粒子径が２５０ｎｍ以下であることで、ヘイズが小さくなるため、透明性を向上できる。
【０１４７】
平板状金属粒子の平均粒子径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて取得した画像において、無作為に選択された２００個の平板金属粒子の主平面の直径（最大長さ）の算術平均値である。
【０１４８】
平板状金属粒子のアスペクト比は、赤外線の反射率の観点から、８〜４０が好ましく、１０〜３５がより好ましい。
【０１４９】
平板状金属粒子のアスペクト比は、平板状金属粒子の平均粒子径を、平板状金属粒子の平均粒子厚さで除した値である。平板状金属粒子の平均粒子厚さは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて取得した画像において、無作為に選択された２００個の平板状金属粒子の主平面間距離の算術平均値である。
【０１５０】
遮熱機能層は、１種の平板状金属粒子を含有していてもよく、２種以上の平板状金属粒子を含有していてもよい。
【０１５１】
遮熱機能層中の平板状金属粒子の含有量は、遮熱機能層の全質量に対して、６質量％以上であることが好ましく、８質量％以上であることがより好ましく、１０質量％以上であることがさらに好ましく、１５質量％以上であることが特に好ましい。遮熱機能層中の平板状金属粒子の含有量が６質量％以上であることで、赤外線反射率が向上するため、遮熱特性を向上できる。遮熱機能層中の平板状金属粒子の含有量の上限値は、遮熱機能層の全質量に対して、２５質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましい。遮熱機能層中の平板状金属粒子の含有量が２５質量％以下であることで、ヘイズが小さくなるため、透明性を向上できる。
【０１５２】
遮熱機能層の媒質（「マトリックス」ともいう。）は、制限されず、用途に応じて公知の材料から選択できる。遮熱機能層の媒質としては、重合体が好ましい。
【０１５３】
遮熱機能層に含有される重合体としては、例えば、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリウレタン、ゼラチン、及びセルロースが挙げられ、耐久性、及び光透過性の観点から、ポリエステルが好ましい。
【０１５４】
遮熱機能層は、１種の重合体を含有していてもよく、２種以上の重合体を含有していてもよい。
【０１５５】
遮熱機能層中の重合体の含有量は、遮熱機能層の全質量に対して、５０質量％〜９８質量％であることが好ましく、７５質量％〜９５質量％であることがより好ましい。
【０１５６】
平板状金属粒子の合成方法としては、制限されず、公知の合成方法を適用できる。平板状金属粒子の合成方法としては、例えば、化学還元法、光化学還元法、及び電気化学還元法が挙げられる。上記の中でも、形状及びサイズの制御性の観点から、化学還元法、又は光化学還元法が好ましい。平板状金属粒子の合成方法は、予めフィルム、ガラス等の透明基材の表面に種晶を固定後、平板状に金属粒子を結晶成長させる方法であってもよい。また、平板状金属粒子の合成方法としては、特開２０１３−１９５５６３号公報の段落００３７〜段落００３９に記載されている方法も適用できる。上記公報の記載は参照により本明細書に取り込まれる。
【０１５７】
遮熱機能層の形成方法としては、例えば、遮熱機能層形成用塗布液を被塗布材（例えば、支持体）上に塗布し、次いで、塗布された遮熱機能層形成用塗布液を乾燥又は加熱する方法が挙げられる。
【０１５８】
吸水層形成用塗布液は、上記各成分、及び溶剤を混合することによって調製できる。さらに、吸水層形成用塗布液は、必要に応じて、添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、例えば、界面活性剤、及びラテックスが挙げられる。
【０１５９】
混合方法としては、制限されず、公知の混合方法を適用できる。
【０１６０】
溶剤としては、制限されず、遮熱機能層形成用塗布液に含有される成分の種類、溶解性、及び分散性に応じて、公知の溶剤から選択できる。溶剤としては、例えば、水、及びアルコールが挙げられる。アルコールとしては、例えば、上記「親水性ハードコート層」の項において説明したアルコールが挙げられる。
【０１６１】
親水性ハードコート層形成用塗布液は、１種の溶剤を含有していてもよく、２種以上の溶剤を含有していてもよい。
【０１６２】
界面活性剤としては、制限されず、公知の界面活性剤から選択できる。界面活性剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及び非イオン性界面活性剤が挙げられる。上記の中でも、界面活性剤は、アニオン性界面活性剤であることが好ましい。アニオン性界面活性剤は、市販品であってもよい。アニオン性界面活性剤は、例えば、三洋化成工業株式会社製のナロアクティー（登録商標）ＣＬ−９５として入手可能である。
【０１６３】
ラテックスとしては、制限されず、公知のラテックスから選択できる。ラテックスを添加することで、平板状金属粒子を遮熱機能層の一方の表面に偏析させることができる。
【０１６４】
遮熱機能層形成用塗布液の固形分濃度は、遮熱機能層の設計厚さ、及び塗布適性に応じて、適宜設定できる。遮熱機能層形成用塗布液の固形分濃度は、例えば、０．１質量％〜１０質量％の範囲で適宜設定できる。
【０１６５】
塗布方法としては、制限されず、公知の塗布方法を適用できる。塗布方法としては、例えば、上記「親水性ハードコート層」において説明した塗布方法が挙げられる。塗布装置は、制限されず、公知の塗布装置から選択できる。
【０１６６】
乾燥方法としては、制限されず、公知の乾燥方法を適用できる。乾燥方法としては、例えば、上記「親水性ハードコート層」において説明した乾燥方法が挙げられる。乾燥又は加熱において用いられる加熱装置としては、例えば、オーブン、及び電気炉が挙げられる。
【０１６７】
乾燥温度又は加熱温度は、制限されず、例えば、２０℃〜１５０℃の範囲で適宜設定できる。
【０１６８】
乾燥時間又は加熱時間は、制限されず、例えば、１分間〜６０分間の範囲で適宜設定できる。
【０１６９】
遮熱機能層の厚さは、０．０１μｍ〜０．５μｍであることが好ましく、０．０２μｍ〜０．３μｍであることがより好ましく、０．０２μｍ〜０．１５μｍであることが特に好ましい。遮熱機能層の厚さが０．０１μｍ以上であることで、遮熱特性を向上できる。遮熱機能層の厚さが０．５μｍ以下であることで、透明性を向上できる。遮熱機能層の厚さは、親水性ハードコート層の厚さの測定方法と同様の方法によって測定される。
【０１７０】
［粘着剤層］
本開示に係る積層体は、上記遮熱機能層の上記吸水層が配置された側とは反対側の面上に、粘着剤層を有することが好ましい。本開示に係る積層体が粘着剤層を有することで、種々の被着体との密着性を向上できる。
【０１７１】
粘着剤層の材料としては、制限されず、被着体の材質等に応じて公知の材料から選択される。例えば、ポリビニルブチラール、アクリル樹脂、スチレン／アクリル樹脂、ポリウレタン、及びポリエステル等が挙げられる。粘着層は、必要に応じて、帯電防止剤、滑剤、又はブロッキング防止剤を含有していてもよい。
【０１７２】
粘着剤層の厚さは、０．１μｍ〜３０μｍであることが好ましい。粘着剤層の厚さは既述の方法によって測定される。
【０１７３】
［他の層］
本開示に係る積層体は、必要に応じて、上記各層以外の層（以下、「他の層」ともいう。）を有していてもよい。他の層としては、保護層（例えば、保護フィルム）、及び密着層が挙げられる。密着層は、例えば、層と層との間に配置されることによって、層間の密着性を高めることができる。
【０１７４】
［ヘイズ］
本開示に係る積層体のヘイズは、２％以下であることが好ましく、１．５％以下であることがより好ましく、１％以下であることがさらに好ましく、０．６％以下であることが特に好ましい。積層体のヘイズを２％以下とすることで、積層体の透明性を向上できるため、ガラス等の被着体に対して本開示に係る積層体を好適に適用できる。積層体のヘイズは、ヘイズメーター（例えば、ＮＤＨ５０００、日本電色工業株式会社製）を用いて測定する。
【０１７５】
［用途］
本開示に係る積層体は、優れた防曇性及び曲面遮熱特性を有するため、例えば、自動車の部材、建材として好適に使用される。本開示に係る積層体は、例えば、ガラス窓、ミラー等の被着体に貼り付けて使用される。ただし、本開示に係る積層体の用途は、上記用途に制限されない。また、本開示に係る積層体は、被着体の曲面に貼り付けて使用されてもよく、被着体の平面に貼り付けて使用されてもよい。
【実施例】
【０１７６】
以下、実施例により本開示を詳細に説明するが、本開示はこれらに制限されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」、「％」は質量基準である。
【０１７７】
＜合成例１＞
以下の手順によって、重合体Ｐ−１を合成した。
温度計、撹拌装置、窒素導入管、及び冷却管を備えた反応容器に、有機溶媒としてのイソプロパノール５０ｇと、単量体（Ａ）としてのＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド８０ｇと、単量体（Ｂ）としてのメチルメタクリレート５ｇと、単量体（Ｃ）としてのＮ−メチロールアクリルアミド１．５ｇとを仕込み、窒素ガスを吹き込みながら６５℃に加熱した。次に、得られた液に、ラジカル重合開始剤として３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイドの炭化水素希釈品（日本油脂（株）製の商品名：パーロイル３５５（Ｓ））０．２７ｇをイソプロパノール３０ｇに溶解させて調製した溶液を１時間かけて滴下した。上記溶液の滴下と共に、メチルメタクリレート１５ｇをイソプロパノール１５０ｇに溶解させて調製した溶液を３時間かけて滴下した。６時間重合を行った後、反応液の温度を８０℃に昇温し、８０℃で１時間重合を行うことによって共重合体溶液１を得た。
得られた共重合体溶液１における仕込み単量体（Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド）の重合転化率を、ＧＣ（ガスクロマトグラフ）を用いて測定したところ、１００％であった。また、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフ）にて重量平均分子量を測定したところ、２５８，０００であった。得られた共重合体溶液１の固形分濃度は３１．０質量％であった。
【０１７８】
＜実施例１＞
［親水性ハードコート層形成用塗布液１の調製］
以下の成分を混合することによって、親水性ハードコート層形成用塗布液１を調製した。
・ゴーセネックスＺ−２２０（アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、日本合成化学工業株式会社製、ケン化度９０．５％〜９２．５％、重合度１２００、固形分濃度１００質量％）：３５質量部
・ニカラックＭＸ−０３５（メチロールメラミン樹脂、日本カーバイド株式会社製、固形分濃度７０質量％）：４質量部
・ｐ−トルエンスルホン酸（東京化成工業株式会社製、固形分濃度１００質量％）：１質量部
・スノーテックスＯ３３(水性コロイダルシリカゾル、日産化学株式会社製、平均一次粒子径１０ｎｍ〜１５ｎｍ、固形分濃度３３質量％) ：６０質量部
・水：４５０質量部
・エタノール：４５０質量部
【０１７９】
［遮熱機能層形成用塗布液１の調製］
以下の成分を混合することによって、遮熱機能層形成用塗布液１を調製した。
・平板状銀粒子分散液Ｂ１（特開２０１３−１９５５６３号公報の段落００７３〜段落００７６の記載に従って調製した分散液、平均粒子径１３０ｎｍ、アスペクト比１３、平板状銀粒子の含有量１質量％）：２００質量部
・ファインテックスＥＳ−６５０（ポリエステルラテックス水分散液、ＤＩＣ株式会社製、固形分濃度３０質量％）：３０質量部
・ナロアクティーＣＬ−９５（三洋化成工業株式会社製、固形分濃度１質量％）：３０質量部
・水：８００質量部
【０１８０】
［積層体の作製］
吸水層（ケン化処理層）を有するトリアセチルセルロースフィルム（ケン化処理防曇トリアセチルセルロースフィルム、株式会社トチセン製、厚さ１３０μｍ（吸水層の厚さ８μｍ、支持体の厚さ１２２μｍ））における吸水層の表面に、バーコーター（オールグッド株式会社製）を用いて、親水性ハードコート層形成用塗布液１を塗布した。１５０℃で１５分間乾燥することによって、親水性ハードコート層（乾燥膜厚１０μｍ）を形成した。トリアセチルセルロースフィルムの吸水層とは反対側の面に、遮熱機能層形成用塗布液１を塗布した。１２０℃で２分間乾燥することによって、遮熱機能層（乾燥膜厚０．０８μｍ）を形成した。以上の手順によって、親水性ハードコート層、吸水層、支持体、及び遮熱機能層をこの順で有する積層体を得た。
【０１８１】
＜実施例２〜１２及び１８〜２３＞
親水性ハードコート層形成用塗布液の組成、及び遮熱機能層形成用塗布液の組成を表１の記載に従って適宜変更した点以外は、実施例１と同様の手順によって、実施例２〜１２及び１８〜２３の積層体をそれぞれ作製した。
【０１８２】
＜実施例１３＞
［吸水層形成用塗布１の調製］
以下の成分を混合することによって、吸水層形成用塗布１を調製した。
・ゴーセネックスＺ−２２０（アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、日本合成化学工業株式会社製、ケン化度９０．５％〜９２．５％、重合度１２００、固形分濃度１００質量％）：９０質量部
・ニカラックＭＸ−０３５（メチロールメラミン樹脂、日本カーバイド株式会社製、固形分濃度７０質量％）：９質量部
・ｐ−トルエンスルホン酸（東京化成工業株式会社製、固形分濃度１００質量％）：１質量部
・水：４５０質量部
・エタノール：４５０質量部
【０１８３】
［積層体の作製］
トリアセチルセルロースフィルム（株式会社トチセン製、厚さ１３０μｍ）の表面に、バーコーター（オールグッド株式会社製）を用いて、吸水層形成用塗布１を塗布した。１３０℃で１０分間乾燥することによって、吸水層（乾燥膜厚８μｍ）を形成した。吸水層の表面に、バーコーター（オールグッド株式会社製）を用いて、親水性ハードコート層形成用塗布液１を塗布した。１５０℃で１５分間乾燥することによって、親水性ハードコート層（乾燥膜厚１０μｍ）を形成した。トリアセチルセルロースフィルムの吸水層とは反対側の面に、遮熱機能層形成用塗布液１を塗布した。１２０℃で２分間乾燥することによって、遮熱機能層（乾燥膜厚０．０８μｍ）を形成した。以上の手順によって、親水性ハードコート層、吸水層、支持体、及び遮熱機能層をこの順で有する積層体を得た。
【０１８４】
＜実施例１４〜１６及び２４＞
支持体の種類、及び親水性ハードコート層形成用塗布液の組成を表１の記載に適宜変更した点以外は実施例１３と同様の手順によって、実施例１４〜１６及び２４の積層体をそれぞれ作製した。
【０１８５】
＜実施例１７＞
実施例１３で使用した親水性ハードコート層を、親水性ハードコート層Ｈ１（乾燥膜厚１０μｍ）に変更した点以外は、実施例１３と同様の手順によって、実施例１７の積層体を作製した。親水性ハードコート層Ｈ１は、国際公開第２０１５／０８３４７９号の段落０２６８の記載に基づいて形成したハードコート層である。
【０１８６】
＜比較例１＞
実施例１で使用した親水性ハードコート層を親水性ハードコート層Ｈ１（乾燥膜厚１０μｍ）に変更した点、及び実施例１で使用した遮熱機能層を遮熱機能層Ｔ１（乾燥膜厚３μｍ）に変更した点以外は、実施例１と同様の手順によって、比較例１の積層体を作製した。遮熱機能層Ｔ１は、国際公開第２０１５／０８３４７９号の段落０２６２〜段落０２６４の記載に基づいて形成した熱線反射層である。
【０１８７】
＜比較例２＞
実施例１で使用した遮熱機能層を遮熱機能層Ｔ１（乾燥膜厚３μｍ）に変更した点以外は、実施例１と同様の手順によって、比較例２の積層体を作製した。
【０１８８】
＜比較例３＞
親水性ハードコート層を形成していない点以外は、実施例１と同様の手順によって、比較例３の積層体を作製した。
【０１８９】
＜比較例４＞
実施例１で使用した吸水層（ケン化処理層）を有するトリアセチルセルロースフィルムをトリアセチルセルロースフィルム（株式会社トチセン製、厚さ１３０μｍ）に変更した点以外は、実施例１と同様の手順によって、比較例４の積層体を作製した。
【０１９０】
＜比較例５＞
遮熱機能層を形成していない点以外は、実施例１と同様の手順によって、比較例５の積層体を作製した。
【０１９１】
＜評価＞
以下の方法及び基準に基づいて、実施例１〜２４、及び比較例１〜５の各積層体のヘイズ、曲面遮熱特性、平板状金属粒子の主平面の角度、防曇性、ウェット擦り耐性、及び鉛筆硬度について評価した。評価結果をまとめて表１に示す。さらに、実施例１〜２４、及び比較例１〜５の各積層体における、親水性ハードコート層の水接触角、吸水層の吸水率、及び遮熱機能層の波長９００ｎｍ〜１１００ｎｍの光の透過率の平均値を表２にそれぞれ示す。水接触角、吸水率、及び波長９００ｎｍ〜１１００ｎｍの光の透過率の平均値の測定は、既述の方法によって行った。
【０１９２】
［ヘイズ］
積層体のヘイズ（単位［％］）を、ヘイズメーターＮＤＨ５０００（日本電色工業株式会社製）を用いて測定した。
【０１９３】
［曲面遮熱特性］
積層体を曲率半径２００ｍｍの半円筒型の形状に保持した。半円筒型の形状に保持された積層体の波長８００ｎｍ〜２，５００ｎｍの各波長の反射率を測定した。反射率の平均値を求め、以下の基準に従って、曲面遮熱特性を評価した。平均反射率は高いことが好ましく、基準３以上が合格である。
【０１９４】
（基準）
５：平均反射率２０％以上
４：平均反射率１７％以上２０％未満
３：平均反射率１３％以上１７％未満
２：平均反射率１０％以上１３％未満
１：平均反射率１０％未満
【０１９５】
［平板状金属粒子の主平面の角度］
積層体の遮熱機能層における平板状金属粒子の主平面の角度は、遮熱機能層に含有される平板状金属粒子を観察し、無作為に選択された１００個の平板状金属粒子と遮熱機能層の一方の表面とのなす角度の絶対値の算術平均値の算出により求めた。遮熱機能層の断面切片の作製においては、集束イオンビーム（ＦＩＢ）、平板状金属粒子の観察においては、電界放射型走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）を用いた。
【０１９６】
［防曇性］
温度２０℃、湿度５０％の実験室内で、積層体の遮熱機能層の表面に氷水を接触させ、防曇性を有する面（すなわち、親水性ハードコート層の表面）の状態を目視で１分間観察した。１分後の親水性ハードコート層の表面の状態を観察し、以下の基準に従って、防曇性を評価した。基準３以上を合格とした。なお、以下の基準における透過像とは、積層体を平面視した場合に積層体を通して観察される像である。
【０１９７】
（基準）
５：曇りが無く、透過像にまったくゆらぎがない
４：曇りは無いが、透過像にわずかに揺らぎがある
３：曇りは無いが、透過像に揺らぎがある
２：曇りが発生し、透過像が見えにくい
１：曇りが発生し、透過像が見えない
【０１９８】
［ウェット擦り耐性］
１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさの積層体を用意し、次いで、防曇性を有する表面（すなわち、親水性ハードコート層の表面）を以下の条件で擦った。擦られた表面における傷跡の発生状況を目視により観察し、以下の基準に従って、ウェット擦り耐性を評価した。基準３以上を合格とした。
【０１９９】
（条件）
荷重：１００ｇ／ｃｍ２
綿帆布：キャンバス布（ＪＩＳ  Ｌ  ３１２０−１９６１−１２０６）
ストローク速度：１往復／秒
ストローク回数：３０００往復
滴化水量：３ｍＬ
【０２００】
（基準）
５：傷跡が全く見えない。
４：傷跡がわずかに数本見える。
３：傷跡が数本見える。
２：傷跡が全体に薄く見える。
１：傷跡が全体にはっきりと見える。
【０２０１】
［鉛筆硬度］
ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４：１９９９に準ずる方法によって、荷重７５０ｇの条件で鉛筆硬度を測定した。傷跡がつかなかった鉛筆の最大硬さを鉛筆硬度とした。
【０２０２】
【表１】
2020104499.tif 000002
【０２０３】
表１に記載された略号の詳細を以下に示す。
・「ＴＡＣ１」：ケン化処理防曇トリアセチルセルロースフィルム（株式会社トチセン製、厚さ１３０μｍ（吸水層の厚さ８μｍ、支持体の厚さ１２２μｍ））トリアセチルセルロースフィルム（株式会社トチセン製、厚さ１３０μｍ）
・「ＴＡＣ２」：トリアセチルセルロースフィルム（支持体、株式会社トチセン製、厚さ１３０μｍ）
・「ＰＥＴ」：コスモシャイン（登録商標）Ａ４３００（支持体、ポリエチレンテレフタレートフィルム、東洋紡株式会社製、厚さ７５μｍ）
・「ＰＣ」：テクノロイＣ０００（支持体、住化アクリル販売株式会社製、厚さ７５μｍ）
・「ケン化処理層」：ＴＡＣ１における吸水層
【０２０４】
・「ＰＶＡ−２０５」：ポバールＰＶＡ−２０５（部分ケン化型ポリビニルアルコール、株式会社クラレ製、ケン化度８６．５モル％〜８９モル％、重合度５００、固形分濃度１００質量％）
・「ＰＶＡ−２２０」：ポバールＰＶＡ−２２０（部分ケン化型ポリビニルアルコール、株式会社クラレ製、ケン化度８７モル％〜８９モル％、重合度２０００、固形分濃度１００質量％）
・「Ｚ−１００」：、ゴーセネックスＺ−１００（アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、日本合成化学株式会社製、ケン化度９８．５モル％以上、重合度５００、固形分濃度１００質量％）
・「Ｚ−２００」：ゴーセネックスＺ−２００（アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、日本合成化学株式会社製、ケン化度９９モル％以上、重合度１１００、固形分濃度１００質量％）
・「Ｚ−２２０」：ゴーセネックスＺ−２２０（アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、日本合成化学株式会社製、ケン化度９０．５モル％〜９２．５モル％以上、重合度１２００、固形分濃度１００質量％）
・「Ｋ−３０」：ピッツコールＫ−３０（ポリビニルピロリドン、第一工業製薬株式会社製、分子量４５０００、固形分濃度１００質量％）
・「ＳＰ６００」：ＳＰ６００（ヒドロキシエチルセルロース、ダイセルファインケム株式会社製、固形分濃度１００質量％）
・「Ｐ−１」：合成例１で合成した重合体Ｐ−１
【０２０５】
・「ＭＸ−０３５」：ニカラックＭＸ−０３５（メチロールメラミン樹脂、日本カーバイド株式会社製、固形分濃度７０質量％）
・「ＷＭ４４−Ｌ７０Ｇ」：デュラネートＷＭ４４−Ｌ７０Ｇ（ブロックイソシアネート、旭化成株式会社製、固形分濃度７０質量％）
・「ＳＰＭ−０１」：ＳＰＭ−０１（グリオキサル酸系化合物、日本合成化学工業株式会社製、固形分濃度１０質量％）
【０２０６】
・「ｐＴｓ」：ｐ−トルエンスルホン酸（固形分濃度１００質量％）
【０２０７】
・「ＯＸＳ」：スノーテックスＯＸＳ（水性コロイダルシリカゾル、日産化学株式会社性、平均一次粒子径５ｎｍ、固形分濃度１０質量％）
・「Ｏ−３３」：スノーテックスＯ−３３（水性コロイダルシリカゾル、日産化学株式会社性、平均一次粒子径１０ｎｍ〜１５ｎｍ、固形分濃度３３質量％）
・「ＯＬ」：スノーテックスＯＬ（水性コロイダルシリカゾル、日産化学株式会社性、平均一次粒子径４５ｎｍ、固形分濃度２０質量％）
【０２０８】
・「ＥＳ−６５０」：ファインテックスＥＳ−６５０（ポリエステルラテックス水分散液、ＤＩＣ株式会社製、固形分濃度３０質量％）
【０２０９】
・「ＣＬ−９５」：ナロアクティーＣＬ−９５（三洋化成工業株式会社製、固形分濃度１質量％）
【０２１０】
・「Ｂ１」：平板状銀粒子分散液Ｂ１（特開２０１３−１９５５６３号公報の段落００７３〜段落００７６に記載に従って調製した分散液、平均粒子径１３０ｎｍ、アスペクト比１３、固形分濃度１質量％）
・「Ｂ５」：平板状銀粒子分散液Ｂ５（特開２０１３−１９５５６３号公報の段落００８５〜段落００８６に記載に従って調製した分散液、平均粒子径３００ｎｍ、アスペクト比２７、固形分濃度１質量％）
【０２１１】
・「Ｈ１」：親水性ハードコート層Ｈ１（国際公開第２０１５／０８３４７９号の段落０２６８の記載に基づいて形成したハードコート層）
・「Ｔ１」：遮熱機能層Ｔ１（国際公開第２０１５／０８３４７９号の段落０２６２〜段落０２６４の記載に基づいて形成した熱線反射層）
【０２１２】
【表２】
2020104499.tif 000003
【０２１３】
表１より、実施例１〜２４の積層体は、防曇性及び曲面遮熱特性に優れることがわかった。さらに、親水性ハードコート層がポリビニルアルコール系重合体を含有することで、積層体の曲面遮熱特性が向上することがわかった。
【０２１４】
一方、平板状金属粒子を含まない遮熱機能層（すなわち、高屈折率層と低屈折率層とが交互に積層された遮熱機能層）を有する比較例１〜２の積層体は、実施例１〜２４の積層体に比べて、曲面遮熱特性が劣ることがわかった。親水性ハードコート層、又は吸水層を有しない比較例３〜４の積層体は、実施例１〜２４の積層体に比べて、防曇性が劣ることがわかった。遮熱機能層を有しない比較例５の積層体は、実施例１〜２４の積層体に比べて、曲面遮熱特性が劣ることがわかった。