(57)【要約】【課題】保存安定性に優れ、低粘度で化粧のりにも優れた水中油型乳化化粧料を提供する。【解決手段】水中自己分散型架橋型シリコーンエラストマー２〜１０質量％と、ＨＬＢが１２．５以上であるノニオン界面活性剤及び乳化能を有する水溶性高分子の少なくともいずれか一方と、２５℃における動粘度が２０ｍｍ２／ｓ以下であるシリコーン油と、を含み、２５℃における動粘度が１００００ｍＰａ・ｓ以下である水中油型乳化化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水中自己分散型架橋型シリコーンエラストマー２〜１０質量％と、ＨＬＢが１２．５以上であるノニオン界面活性剤及び乳化能を有する水溶性高分子の少なくともいずれか一方と、２５℃における動粘度が２０ｍｍ２／ｓ以下であるシリコーン油と、を含み、２５℃における動粘度が１００００ｍＰａ・ｓ以下である水中油型乳化化粧料。
【請求項２】
前記水中自己分散型架橋型シリコーンエラストマーが、親水性基としてポリエチレングリコールを含む、請求項１に記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項３】
前記水中自己分散型架橋型シリコーンエラストマーが、（ジメチコン／（ＰＥＧ−１０／１５））クロスポリマーである、請求項１又は２に記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項４】
前記水溶性高分子が、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項５】
前記ノニオン界面活性剤及び前記水溶性高分子を共に含み、前記ノニオン界面活性剤の含有量が０．３質量％以下である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項６】
前記シリコーン油の含有量が１０〜４０質量％である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項７】
さらに水系増粘剤を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項８】
前記水系増粘剤がカルボキシビニルポリマーを含む、請求項７に記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項９】
さらに乳化助剤としてＨＬＢが６以下であるシリコーン系界面活性剤を含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項１０】
前記シリコーン系界面活性剤の含有量が０．０１〜０．３質量％である、請求項９に記載の水中油型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水中油型乳化化粧料に関し、詳しくは、従来の良好な使用感（べたつきやぬるつきがない）や凹凸補正効果に加え、保存安定性に優れ、低粘度で化粧のりにも優れた水中油型乳化化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
良好な使用感（べたつきやぬるつきがない）や凹凸補正といった効果が得られる化粧料として、水中油型乳化化粧料が知られており、例えば特許文献１には、使用感に優れ、かつ保存安定性にも優れた水中油型乳化化粧料として、架橋型メチルポリシロキサンを配合した水中油型乳化皮膚化粧料が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第５５８８１６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、架橋型メチルポリシロキサン等、従来の架橋型シリコーンエラストマーを配合した水中油型乳化化粧料は、架橋型シリコーンエラストマー自身に水に対する分散性がないことから、安定に分散、配合するためには親水性部分と疎水性部分とを有する界面活性剤を一定量以上配合する必要があった。
また良好に分散した場合であっても、時間経過と共に沈降や凝集が懸念されることから、あえて粘性を持たせて高粘度の水中油型乳化化粧料とすることで、良好な保存安定性を付与していた。
【０００５】
上記に対し、本発明者らは、低粘度であっても保存安定性に優れた水中油型乳化化粧料が得られれば、従来の良好な使用感や凹凸補正効果に加え、使用感がさらに改善され、化粧のりにも優れる化粧料が得られるものと考えた。すなわち本発明は、保存安定性に優れ、低粘度で化粧のりにも優れた水中油型乳化化粧料を得ることを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した結果、水中自己分散型架橋型シリコーンエラストマーを用いることにより、低粘度であっても保存安定性に優れた水中油型乳化化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は下記の構成からなるものである。
＜１＞  水中自己分散型架橋型シリコーンエラストマー２〜１０質量％と、ＨＬＢが１２．５以上であるノニオン界面活性剤及び乳化能を有する水溶性高分子の少なくともいずれか一方と、２５℃における動粘度が２０ｍｍ２／ｓ以下であるシリコーン油と、を含み、２５℃における動粘度が１００００ｍＰａ・ｓ以下である水中油型乳化化粧料。
＜２＞  前記水中自己分散型架橋型シリコーンエラストマーが、親水性基としてポリエチレングリコールを含む、前記＜１＞に記載の水中油型乳化化粧料。
＜３＞  前記水中自己分散型架橋型シリコーンエラストマーが、（ジメチコン／（ＰＥＧ−１０／１５））クロスポリマーである、前記＜１＞又は＜２＞に記載の水中油型乳化化粧料。
＜４＞  前記水溶性高分子が、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体である、前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１に記載の水中油型乳化化粧料。
＜５＞  前記ノニオン界面活性剤及び前記水溶性高分子を共に含み、前記ノニオン界面活性剤の含有量が０．３質量％以下である、前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１に記載の水中油型乳化化粧料。
＜６＞  前記シリコーン油の含有量が１０〜４０質量％である、前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１に記載の水中油型乳化化粧料。
＜７＞  さらに水系増粘剤を含む、前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１に記載の水中油型乳化化粧料。
＜８＞  前記水系増粘剤がカルボキシビニルポリマーを含む、前記＜７＞に記載の水中油型乳化化粧料。
＜９＞  さらに乳化助剤としてＨＬＢが６以下であるシリコーン系界面活性剤を含む、前記＜１＞〜＜８＞のいずれか１に記載の水中油型乳化化粧料。
＜１０＞  前記シリコーン系界面活性剤の含有量が０．０１〜０．３質量％である、前記＜９＞に記載の水中油型乳化化粧料。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、低粘度で保存安定性に優れた水中油型乳化化粧料を得ることができる。そのため、従来の良好な使用感や凹凸補正効果に加え、使用感がさらに改善され、化粧のりにも優れた化粧料を提供することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
＜＜水中油型乳化化粧料＞＞
本発明に係る水中油型乳化化粧料（以下、単に「化粧料」と称することがある。）は、水中自己分散型架橋型シリコーンエラストマー（以下、単に「シリコーンエラストマー」と称することがある。）２〜１０質量％と、ＨＬＢが１２．５以上であるノニオン界面活性剤及び乳化能を有する水溶性高分子の少なくともいずれか一方と、２５℃における動粘度が２０ｍｍ２／ｓ以下であるシリコーン油と、を含み、２５℃における動粘度が１００００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする。
【００１０】
＜水中自己分散型架橋型シリコーンエラストマー＞
本発明における水中自己分散型架橋型シリコーンエラストマー（以下「シリコーンエラストマー」とも称する。）は親水性基を十分に有しており、分散剤等の存在なしに、エラストマー単体で水中で分散する（水中自己分散する）ことができればよく、適宜分子設計することが可能である。
従来の架橋型シリコーンエラストマーを用いた化粧料では、保存安定性の観点から２５℃における動粘度は通常２００００ｍＰａ・ｓ以上であることが一般的であった。しかし、本発明におけるシリコーンエラストマーを用いることにより、２５℃における動粘度を１００００ｍＰａ・ｓ以下としても、十分な分散性と保存安定性（長期的な分散性）を実現することができるようになる。
化粧料の粘度は操作性や使用感から１００００ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。一方、化粧料の良好な使用性や付着性から極度に粘度が低いことは好ましくなく、２０００ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、３０００ｍＰａ・ｓ以上がより好ましい。
【００１１】
シリコーンエラストマーは一般的にシリコーン油に練り込まれた状態で使用され、一般的にその濃度は１０〜４０質量％程度である。本発明におけるシリコーンエラストマーの水中での分散性は以下の方法で評価している。
適宜分散するシリコーン油に練り込まれた状態のシリコーンエラストマーペースト３ｇを３０ｇのイオン交換水に添加し、１分間振とう・撹拌後、３分経過後も目視で観測する方法で分散性の評価を行う。この方法で、上部に塊状の浮遊物が観測されず、水部が白濁してシリコーン油およびシリコーンエラストマーが明らかに分散していることが確認できるものを水中自己分散性があると判断する。本発明ではこのような水中自己分散性を有しているシリコーンエラストマーを使用することが必須である。
【００１２】
シリコーンエラストマーとしては、例えばシリコーン化合物と親水性モノマーとの共重合体が挙げられる。また、親水性基としては、例えばポリエーテル基やグリセリル基が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１３】
シリコーンエラストマーにおける親水性基としては、両親媒性のシリコーン化合物を作製する際に一般的に用いられるものであれば特に制限はないが、例えばポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）ポリグリセリン等が挙げられ、中でもポリエチレングリコールを含むことが好ましい。親水性基は１種のみを含んでも複数種を含んでいてもよい。
【００１４】
シリコーン化合物と親水性モノマーとの共重合体としては、例えば、下記一般式（Ｉ）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、下記一般式（ＩＩ）で表されるポリオキシアルキレン化合物を、ヒドロシリル化反応用触媒の存在下に反応させて得られた架橋型オルガノポリシロキサンが挙げられる。
Ｒ１ａＲ２ｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２        （Ｉ）
（式中、Ｒ１は、それぞれ同じであっても異なっていてもよく、アルケニル基を有しない、置換又は非置換で炭素数１〜３０の１価炭化水素基である。Ｒ２は、それぞれ同じであっても異なっていてもよく、水素原子または炭素数１〜３０のアルキル基である。ａ及びｂはそれぞれ、１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．２であって、１．０≦ａ＋ｂ≦２．６を満たす正数である。）
ＣｃＨ２ｃ−１Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅＣｃＨ２ｃ−１        （ＩＩ）
（式中、ｃは２〜６の整数であり、ｄ及びｅはそれぞれ５≦ｄ≦２００、０≦ｅ≦２００を満たす整数である。）
【００１５】
架橋型オルガノポリシルオキサンが十分な親水性を有するために、架橋型オルガノポリシロキサン全体に対するポリオキシエチレン単位（Ｃ２Ｈ４Ｏ）の割合は、好ましくは２０〜５０ｗｔ％であり、より好ましくは３０〜５０ｗｔ％である。
【００１６】
一般式（Ｉ）における、Ｒ１の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の飽和脂環式炭化水素基；フェニル基、トリル基等のアリール基；トリフロロプロピル基、ノナフロロヘキシル基、ヘプタデシルフロロデシル基等のフッ素置換アルキル基などを挙げることができる。一般式（Ｉ）のＲ２におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等を挙げることができる。
【００１７】
オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよいが、重合反応を円滑に進めるためには直鎖状であることが好ましい。
【００１８】
一般式（ＩＩ）中、ｄはより好ましくは５≦ｄ≦１００である。ｅはより好ましくは５≦ｅ≦１００である。
【００１９】
より具体的には、シリコーンエラストマーとして、（ジメチコン／（ＰＥＧ−１０／１５））クロスポリマーがより好ましい。
【００２０】
シリコーンエラストマーは十分な親水性基を有していることにより、分散剤を用いることなく水中への分散が可能となる。そのため、化粧料に対する分散剤の配合は必ずしも必要ではなく、分散剤を配合するとしても従来と比して少量で足りることから、低粘度であっても分散性や保存安定性（長期的な分散性）に優れた水中油型乳化化粧料を得ることができる。
【００２１】
化粧料において、シリコーンエラストマーを配合することにより良好な使用感や凹凸補正効果が得られる。ここで本発明では、分散剤の未配合又は少量の配合に付随して、シリコーンエラストマーを従来と比して多く配合することができることから、それら良好な使用感や凹凸補正効果に加え、使用感のさらなる改善や非常に優れた化粧のりの実現が可能となる。
また、本発明におけるシリコーンエラストマーを用いることにより、グリセリン等のべたつきを助長するような保湿剤を高配合した場合においても、化粧料全体としてべたつくことなく、上記効果を得ることができる。
【００２２】
化粧料に対するシリコーンエラストマーの含有量を２質量％以上とすることにより、良好な使用感、凹凸補正効果、及び化粧のりが得られ、特に化粧料がファンデーションである場合には、よれを防止したり、肌への付きを良くすることができる。シリコーンエラストマーの含有量は３質量％以上がより好ましい。
一方、シリコーンエラストマーの過剰な含有は、使用性が著しく重くなることから、その含有量は１０質量％以下である。
【００２３】
＜ノニオン界面活性剤、水溶性高分子＞
ＨＬＢが１２．５以上であるノニオン界面活性剤及び乳化能を有する水溶性高分子はいずれも、分散性や乳化性を向上させる成分であり、シリコーンエラストマーのさらに良好な分散性にも寄与する。ノニオン界面活性剤のＨＬＢは１４以上がより好ましい。
【００２４】
ＨＬＢとは水と油への親和性の度合いを表し、ＨＬＢが１２．５以上であるノニオン界面活性剤を配合することにより、化粧料が水中油型となる。ノニオン界面活性剤はＨＬＢが１２．５以上であり化粧料に一般的に用いられるものであれば特に限定されないが、例えば、グリセリン又はポリグリセリン脂肪酸エステル類、プロピレングリコール脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）ソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類、ＰＯＥ脂肪酸エステル類、ＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、ＰＯＥ・ポリオキシプロピレン（ＰＯＰ）アルキルエーテル類、ＰＯＥヒマシ油又はＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ蜜ロウ・ラノリン誘導体、アルカノールアミド類、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル類、ＰＯＥアルキルアミン、ＰＯＥ脂肪酸アミド、ＰＯＥ変性シリコーン、ＰＯＥ・ＰＯＰ変性シリコーン等が挙げられる。これらの中でも特にＰＯＥヒマシ油又はＰＯＥ硬化ヒマシ油が好ましい。これらは１種を用いても複数種を用いてもよく、複数種のノニオン界面活性剤を用いる際には、各ノニオン界面活性剤のＨＬＢの値の加重平均が、ノニオン界面活性剤全体のＨＬＢの値となる。
【００２５】
乳化能を有する水溶性高分子も化粧料に一般的に用いられるものであれば特に限定されないが、例えば、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体が挙げられる。具体的にはＬｕｂｒｉｚｏｌ社製のＰｅｍｕｌｅｎ（登録商標）ＴＲ−１、Ｐｅｍｕｌｅｎ（登録商標）ＴＲ−２（いずれも（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０））クロスポリマー）などが挙げられる。
【００２６】
化粧料は、前記ＨＬＢが１２．５以上であるノニオン界面活性剤及び乳化能を有する水溶性高分子の少なくともいずれか一方を含めばよく、ノニオン界面活性剤及び水溶性高分子を共に含むことがより好ましい。
前記ノニオン界面活性剤の含有量は０．３質量％以下が使用性の点から好ましく、０．２質量％以下がより好ましい。
また、ノニオン界面活性剤及び水溶性高分子の合計の含有量は安定性の確保と使用性が良好な粘度域（２０００〜１００００ｍＰａ・ｓ）を両立するという観点から０．２質量％以上が好ましく、０．２５質量％以上がより好ましい。また、１質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましい。
【００２７】
＜シリコーン油＞
化粧料は、前記シリコーンエラストマーに加えて、油分を含むことが、化粧料を塗布した皮膚を保護する点から好ましく、シリコーンエラストマーと組成が近く、乳化性をより向上させると共に、シリコーンエラストマーのさらに良好な分散性に寄与することからシリコーン油を含むことがより好ましい。シリコーン油としては、べたつきの少ない化粧料とできることから、２５℃における動粘度が２０ｍｍ２／ｓ以下のシリコーン油がさらに好ましい。
【００２８】
シリコーン油の含有量は上記効果を得られる点から１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましい。また、過剰な配合は安定性が低下し使用性も油っぽくなることから、４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。
【００２９】
シリコーン油としては、揮発性・不揮発性いずれのものでもよく、化粧料に一般的に用いられるものであれば特に限定されないが、例えばメチルポリシロキサン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、デカメチルポリシロキサン、ドデカメチルポリシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンポリシロキサン、シクロテトラジメチルシロキサン、シクロペンタジメチルシロキサン等の直鎖状または環状のポリシロキサンが挙げられ、これらは１種を用いても複数種を用いてもよい。
【００３０】
また、シリコーン油以外のその他の油分を含んでいてもよく、例えば、油脂、ロウ類、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、合成エステル油、天然エステル油等が挙げられる。また、日焼け防止を目的として、紫外線吸収剤としての極性油（油溶性紫外線吸収剤）を用いることも好ましい。
【００３１】
油溶性紫外線吸収剤としては、例えばオクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチルメトキシシンナメート、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート等の桂皮酸系紫外線吸収剤が挙げられる。
【００３２】
シリコーン油および油溶性紫外線吸収剤の合計の含有量は４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。また、１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましい。
また、それ以外の油分を含む場合には、シリコーン油、油溶性紫外線吸収剤、及びそれ以外の油分の合計の含有量が上記範囲であることが好ましい。
【００３３】
＜水系増粘剤＞
化粧料は、粘度を一定値以上に調整することができ、かつ安定性が向上する点から、さらに水系増粘剤を含有することが好ましく、化粧料の粘度を好ましくは２０００ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは３０００ｍＰａ・ｓ以上とすることができる。
【００３４】
水系増粘剤は、化粧料として一般的に用いられているものであれば特に限定されないが、例えばカルボキシビニルポリマーがさっぱりした使用性の点から好ましい。またその他に、例えば下記に示す水系増粘剤が挙げられるが、これらは１種を用いても、複数種を用いてもよい。
【００３５】
グアーガム、キサンタンガム、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子；２−アクリルアミド−２−プロパンスルホン酸（アクリロイルジメチルタウリン酸）又はその塩（ＡＭＰＳ構造）を構成単位として有する重合体及び／又は共重合体（架橋重合体含む）等のタウレート系高分子系増粘剤；アクリレート系合成高分子系増粘剤；その他各種増粘剤等を使用することができる。
【００３６】
タウレート系高分子系増粘剤としては、例えば、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス−２５）クロスポリマー（Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ（登録商標）  ＨＭＢ、クラリアントジャパン社）、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン）コポリマー（Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ（登録商標）  ＡＶＣ、クラリアントジャパン社）、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／アクリル酸カルボキシルエチル）クロスポリマー（Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ（登録商標）  ＴＡＣ、クラリアントジャパン社）、ポリアクリレートクロスポリマー−１１（Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ（登録商標）  Ｖｅｌｖｅｔ、クラリアントジャパン社）、（ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム）クロスポリマー、（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム）コポリマー（ＳＥＰＩＮＯＶ  ＥＭＴ１０ピノブ、ＳＥＰＰＩＣ社）、（アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリン／ジメチルアクリルアミド）クロスポリマー（ＳＥＰＩＮＯＶ  Ｐ８８、ＳＥＰＰＩＣ社）、（アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム）コポリマー（ＳＩＭＵＬＧＥＬ  ＥＧ、ＳＥＰＰＩＣ社）、（アクリロイルジメチルタウリンナトリウム／メタクリルアミドラウリン酸）コポリマー（ＡＭＯ−５１、大東化成工業社）、及び（アクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム／アクリル酸）コポリマー（アキュダインＳＣＰ、ダウケミカル社）等を使用することができる。  アクリレート系合成高分子系増粘剤としては、例えば、（アクリレート／メタクリル酸ステアレス−２０）共重合体（ＡＣＵＬＹＮ（登録商標）２２、ダウケミカル社）、（アクリレーツ／Ｃ１０−３０アルキルアクリレート）クロスポリマー（ＰＥＭＵＬＥＮ（登録商標）ＴＲ−１、ＰＥＭＵＬＥＮ（登録商標）ＴＲ−２、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社）等を使用することができる。
その他各種増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルメチルエーテル（ＰＶＭ）、ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン）、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム（ビーガム）、ラポナイト、無水ケイ酸等を使用することができる。
【００３７】
化粧料における水系増粘剤の好ましい含有量は、用いる水系増粘剤の種類によって異なる。水系増粘剤として、例えばカルボキシビニルポリマーを用いる場合、その含有量は０．０５〜０．３質量％が好ましい。
【００３８】
＜乳化助剤＞
化粧料は、乳化性をより向上するための乳化助剤をさらに含有することが好ましい。
乳化助剤としては、シリコーン油に相溶するＨＬＢが６以下である両親媒性の成分が好ましく、ＨＬＢが６以下であるシリコーン系界面活性剤がより好ましい。ＨＬＢが６以下であるシリコーン系界面活性剤としては、ポリエーテル変性シリコーン、アルキル・ポリエーテル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、アルキル・ポリグリセリン変性シリコーンなどが挙げられる。乳化助剤は１種を用いても複数種を用いてもよい。
【００３９】
乳化助剤としてＨＬＢが６以下であるシリコーン系界面活性剤を用いる場合、その含有量は０．０１質量％以上とすることが乳化性をより向上できることから好ましく、０．０３質量％以上がより好ましい。一方、過剰な配合は、化粧料が油中水型乳化化粧料となるおそれがあることから、０．５質量％以下が好ましく、０．３質量％以下がより好ましい。
【００４０】
＜その他成分＞
化粧料には、上述した各成分の他、本発明の効果を損なわない範囲において、任意のその他の成分を含有することができる。
その他の成分としては、例えば、保湿剤、ｐＨ調整剤、中和剤、酸化防止剤、アルコール類、防腐剤、抗菌剤、薬剤、（植物）抽出液、香料、色素、上述した油溶性紫外線吸収剤以外の紫外線吸収剤等が挙げられ、これらは従来一般的に用いられているものを、一般的な配合量で使用することができる。
【００４１】
保湿剤としては、グリセリン、ジエチレングリコール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等の多価アルコール、アミノ酸、核酸、コラーゲン、エラスチン等のタンパク質、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸等のムコ多糖類等が挙げられる。
ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられる。
酸化防止剤としては、アスコルビン酸、α−トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール等が挙げられる。
アルコール類としてエチルアルコールを用いることができる。
防腐剤、抗菌剤としては、パラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素等が挙げられる。
【００４２】
＜＜製造方法＞＞
本発明に係る水中油型乳化化粧料は、例えば下記の方法により製造することができる。
配合成分のうち、油相成分（疎水性粉体や架橋型シリコーンエラストマーを含む）をあらかじめホモミキサーにより混合分散させることで粉体分散液を得ておき、得られた粉体分散液を、水相成分に対して添加しながらホモミキサーで混合、乳化を行う。この際、生成する乳化粒子より大きい粒子径をもつ粉体粒子が存在すると、ホモミキサー処理により粉体の一部が油相から出て凝集物を形成してしまうので、粉体の平均粒子径は乳化粒子径より小さくすることが好ましいが、分散液を得る条件において、攪拌条件を過酷にする、あるいは長時間にするなどの方法で分散粉末の粒子径を十分小さくし、乳化粒子径よりも十分小さい破砕粉末を得ることができる。
【００４３】
油相成分、水相成分には、本発明の効果を損なわない範囲において、通常化粧料に用いられる各種成分、例えば上述した保湿剤、紫外線吸収剤、ｐＨ調整剤、中和剤、酸化防止剤、アルコール類、防腐剤、抗菌剤、薬剤、抽出液、香料、色素等を配合することができる。
【００４４】
＜＜用途＞＞
本発明に係る水中油型乳化化粧料の製品形態は任意であり、例えば、化粧水、乳液、クリーム等のフェーシャル化粧料；化粧下地、ファンデーション、口紅、アイシャドー、チーク、アイライナー、マスカラ、サンスクリーン等のメーキャップ化粧料；ボディー化粧料；芳香化粧料；等に用いることが好ましく、中でも、ファンデーションなどのベースメーキャップの化粧のりを向上させるという観点から、化粧下地や乳液などベースメーキャップ製品の前に使用される化粧料がより好ましい。
【実施例】
【００４５】
以下に試験例を挙げ、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
なお、各成分の配合量を示す「％」とは「質量％」を意味する。
【００４６】
＜＜実施例１〜８及び比較例１〜５＞＞
＜評価方法＞
得られた水中油型乳化化粧料の粘度、保存安定性、使用感および固形パウダーファンデーションの化粧のりの評価を行った。
評価方法はそれぞれ下記に示すとおりであり、結果を表２及び３に示す。
【００４７】
（動粘度）
水中油型乳化化粧料の粘度はＳｈｉｂａｕｒａ  ｓｙｓｔｅｍ社製Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｖｉｓｍｅｔｒｏｎ  ＶＤＡ２を用いて、ローター回転数を１２ｒｐｍすることにより、２５℃における動粘度（ｍＰａ・ｓ）を測定した。
評価基準は以下のとおりである。
○：動粘度が１００００ｍＰａ・ｓ以下である。
×：動粘度が１００００ｍＰａ・ｓ超である。
【００４８】
（保存安定性）
水中油型乳化化粧料を製造した後５０℃で１か月間静置し、その外観変化を目視により観察した。
評価基準は以下のとおりである。
◎：油分もしくはエラストマー成分の分離が見られない。
○：乳化物表面に軽微な油分もしくはエラストマー成分の分離が見られる。
×：著しい油分もしくはエラストマー成分の分離が見られる。
【００４９】
（使用感）
化粧品専門パネル５名により、水中油型乳化化粧料を顔に塗布し、べたつき及びぬるつきに対して、悪い：１点、やや悪い：２点、普通：３点、やや良い：４点、良い：５点、とし、その平均点を用いて評価を行った。評価基準は以下のとおりである。
◎：平均点が４．５以上、
○：平均点が３．５以上４．５未満、
△：平均点が２．５以上３．５未満、
×：平均点が１．０以上２．５未満以下。
【００５０】
（化粧のり）
下記表１に示す処方及び製造方法で固形パウダーファンデーションを作製した。化粧品専門パネルにより、水中油型乳化化粧料を顔に塗布後、上記で得た固形パウダーファンデーションを顔に塗布した。当該固形パウダーファンデーションの化粧のりに対して、悪い：１点、やや悪い：２点、普通：３点、やや良い：４点、良い：５点、とし、その平均点を用いて評価を行った。評価基準は以下のとおりである。なお、化粧のりとは、よれを防止したり、肌への付きの良さ・均一さのことを意味する。
◎：平均点が４．５以上、
○：平均点が３．５以上４．５未満、
△：平均点が２．５以上３．５未満、
×：平均点が１．０以上２．５未満
【００５１】
【表１】
2020019743.tif 000002
【００５２】
・製造方法
上記処方例における粉末部を撹拌混合した後、均一に加熱溶解した上記処方例における油相部を加えて混合し、パルペライザーにて粉砕した。得られた粉末を中皿へ充填し、加圧成型することにより、固形パウダーファンデーションを得た。
【００５３】
＜水中油型乳化化粧料の製造＞
表２及び３に記載のエタノールを除く水相成分を加温溶解し、常温に戻した後にエタノールを添加した。そして予めホモミキサーで混合分散した油相成分を添加し、ホモジナイザーで乳化させることで、水中油型乳化化粧料を製造した。
表２及び３中、（ジメチコン／（ＰＥＧ−１０／１５））クロスポリマーが水中自己分散型架橋型シリコーンエラストマーであり、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．）（ＨＬＢ＝１４）（＝ニッコールＨＣＯ−６０（日光ケミカル社製））及びポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（２０Ｅ．Ｏ．）（ＨＬＢ＝１０．５）（＝ニッコールＨＣＯ−２０（日光ケミカル社製））がそれぞれノニオン界面活性剤、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（＝Ｐｅｍｕｌｅｎ（登録商標）ＴＲ−２（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社））が乳化能を有する水溶性高分子、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン及びメチルポリシロキサン（６ｃｓ）が２５℃における動粘度が２０ｍｍ２／ｓ以下であるシリコーン油、カルボキシビニルポリマーが水系増粘剤、ＰＥＧ−１０ジメチコン（＝ＫＦ−６０１７（信越化学））がＨＬＢが６以下であるシリコーン系界面活性剤、にそれぞれ該当する。なお、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．）及びポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（２０Ｅ．Ｏ．）を０．１５質量％ずつ含む比較例５におけるノニオン界面活性剤のＨＬＢは、その加重平均から１２．２５である。
【００５４】
【表２】
2020019743.tif 000003
【００５５】
【表３】
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【００５６】
＜＜実施例９及び１０＞＞
表４又は５に記載のエタノールを除く水相成分を加温溶解し、常温に戻した後にエタノールを添加した。そして予めホモミキサーで混合分散した油相成分を添加し、ホモジナイザーで乳化させた。その後、粉末部を添加し、再度ホモジナイザーで分散させて、本発明の水中油型乳化化粧料を製造した。
表４及び５中、（ジメチコン／（ＰＥＧ−１０／１５））クロスポリマーが水中自己分散型架橋型シリコーンエラストマーであり、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（１００Ｅ．Ｏ．）（ＨＬＢ＝１６．５）（＝ニッコールＨＣＯ−１００（日光ケミカル社製））及びポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．）（ＨＬＢ＝１４）（＝ニッコールＨＣＯ−６０（日光ケミカル社製））がそれぞれノニオン界面活性剤、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（＝Ｐｅｍｕｌｅｎ（登録商標）ＴＲ−２（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社））が乳化能を有する水溶性高分子、メチルポリシロキサン（６ｃｓ）及びジフェニルシロキシフェニルトリメチコンが２５℃における動粘度が２０ｍｍ２／ｓ以下であるシリコーン油、カルボキシビニルポリマーが水系増粘剤、ＰＥＧ−１０ジメチコン（＝ＫＦ−６０１７（信越化学））がＨＬＢが６以下であるシリコーン系界面活性剤、にそれぞれ該当する。また、ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコンは信越化学社製ＫＦ６０３８を、それぞれ用いた。
【００５７】
【表４】
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【００５８】
【表５】
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