(57)【要約】【課題】耐擦傷性、耐摩擦摩耗性及び耐熱性に優れた樹脂成形体を提供する。【解決手段】（メタ）アクリル重合体（Ａ）と脂肪酸アミド（Ｂ）を含む熱可塑性樹脂組成物からなる樹脂成形体であって、熱可塑性樹脂組成物に含まれる脂肪酸アミド（Ｂ）の含有量が、該熱可塑性樹脂組成物の総質量１００質量％に対して、０．９質量％以上３．０質量％以下であり、住宅設備向け材料、家電製品の筐体、照明機器のカバー、サニタリー用品、弾性遊技機の前面板又は表示窓、ＬＥＤ光源又はランプ光源のカバーからなる群より選ばれるいずれかに用いられる、樹脂成形体。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル重合体（Ａ）と脂肪酸アミド（Ｂ）を含む熱可塑性樹脂組成物からなる樹脂成形体であって、
熱可塑性樹脂組成物に含まれる脂肪酸アミド（Ｂ）の含有量が、該熱可塑性樹脂組成物の総質量１００質量％に対して、０．９質量％以上３．０質量％以下であり、車両用外装部材、車両用内装部材、住宅設備向け材料、家電製品の筐体、照明機器のカバー、サニタリー用品、弾性遊技機の前面板又は表示窓、ＬＥＤ光源又はランプ光源のカバーからなる群より選ばれるいずれかに用いられる、樹脂成形体。
【請求項２】
前記脂肪酸アミド（Ｂ）が、（メタ）アクリル重合体（Ａ）のガラス転移温度Ｔ１（℃）と、脂肪酸アミド（Ｂ）の融点Ｔ２（℃）との差が、下記一般式（１）を満たす脂肪酸アミドである、請求項１に記載の樹脂成形体。
｜Ｔ１−Ｔ２｜≦１０                        （１）
【請求項３】
前記脂肪酸アミド（Ｂ）が、該脂肪酸アミド（Ｂ）の総質量１００質量％に対して、ステアリン酸アミド及びパルミチン酸アミドから選ばれる少なくとも１種を合計５０質量％以上の含有割合で含む、請求項１又は２に記載の樹脂成形体。
【請求項４】
前記脂肪酸アミド（Ｂ）が、該脂肪酸アミド（Ｂ）の総質量１００質量％に対して、少なくともステアリン酸アミドを２５質量％以上の含有割合で含む、請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂成形体。
【請求項５】
前記（メタ）アクリル重合体（Ａ）が、該（メタ）アクリル重合体（Ａ）の総質量に対して、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位８０〜９９．５質量％と、炭素数２〜８のアルキル基をエステル側鎖として含むアルキル（メタ）アクリレート（Ｍ）由来の繰り返し単位０．５〜１０．０質量％を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の樹脂成形体。
【請求項６】
前記アルキル（メタ）アクリレート（Ｍ）が、メチルアクリレートである、請求項５に記載の樹脂成形体。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の樹脂成形体を、ピラーカバー、ランプカバー、ミラーカバー、バイザー、フロントプロテクター、フロントグリル、ガーニッシュ、リヤスポイラー、リアグリル、及びエンブレムから選ばれる少なくとも一種として含む、車両。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐擦傷性及び耐熱性に優れた樹脂成形体、該樹脂成形体を含む車両に関する。
【背景技術】
【０００２】
（メタ）アクリル樹脂は、その優れた外観、寸法安定性、耐薬品性から、洗面化粧台、浴槽、水洗便器等の住宅設備向け材料；建築材料；車両の内外装材料等の車両用部材等、多くの用途に広く用いられている。
【０００３】
最近では特に、（メタ）アクリル樹脂をピラーカバー、ランプカバー、ミラーカバー、バイザー、フロントプロテクター、フロントグリル、ガーニッシュ、リヤスポイラー、リアグリル、及びエンブレム（以下、「ピラーカバー等」という。）等の車両用外装部材や、計器カバー、メータパネル等の車両用内装部材の用途、更に（メタ）アクリル樹脂を住宅設備向け材料、家電製品の筐体、照明機器のカバー、サニタリー用品、弾性遊技機の前面板又は表示窓、ＬＥＤ光源又はランプ光源のカバーの用途に用いる検討が進められている。
【０００４】
（メタ）アクリル樹脂を前記ピラーカバー等の車両用外装部材の用途に用いる場合、自動洗車機では、ポリプロピレン樹脂やポリエチレン樹脂等のプラスチック製の回転洗車ブラシを高速回転させて洗車するため、車両用外装部材に洗車傷がついてしまうことがあり、耐擦傷性及び耐摩擦摩耗性に優れた（メタ）アクリル樹脂が求められている。
さらに、フロントグリル及びフォグガーニッシュ等の車両用外装部材は、高温の路面から近い位置やエンジン周辺等のように、温度が非常に上昇する位置に設置されることが多く、直射日光下や炎天下では、車両用外装部材が熱で変形することがあるため、耐熱性に優れた（メタ）アクリル樹脂が求められている。
【０００５】
（メタ）アクリル樹脂の耐擦傷性や耐摩擦摩耗性を向上する方法として、例えば、特許文献１には、耐衝撃性改良剤とシロキサン化合物を含むアクリル樹脂組成物が開示されている。特許文献２には、ゴム、エチレン・ビニル共重合体、脂肪酸アミド及びグラフト共重合体を含む表面物性改良剤を配合したアクリル樹脂組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特表２０１３−５０４６８０号公報
【特許文献２】特開２０１５−１３１９４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献１で開示されているアクリル樹脂組成物は、成形体の表面滑り性が十分でなく、得られた樹脂成形体の耐擦傷性や耐摩擦摩耗性に劣る。
特許文献２で開示されているアクリル樹脂組成物は、耐擦傷性や耐摩擦摩耗性が不十分である。また、表面物性改良剤を構成する材料が多く含有されているため、得られた樹脂成形体の耐熱性に劣り、アクリル樹脂の特徴である透明性が損なわれてしまう。
【０００８】
そこで、本発明の目的は、耐擦傷性、耐摩擦摩耗性及び耐熱性に優れる樹脂成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記課題は、以下の本発明によって解決される。
本発明の第一の要旨は、（メタ）アクリル重合体（Ａ）と脂肪酸アミド（Ｂ）を含む熱可塑性樹脂組成物からなる車両用外装部材であって、
熱可塑性樹脂組成物に含まれる脂肪酸アミド（Ｂ）の含有量が、該熱可塑性樹脂組成物の総質量１００質量％に対して、０．９質量％以上３．０質量％以下であり、車両用外装部材、車両用内装部材、住宅設備向け材料、家電製品の筐体、照明機器のカバー、サニタリー用品、弾性遊技機の前面板又は表示窓、ＬＥＤ光源又はランプ光源のカバーからなる群より選ばれるいずれかに用いられる樹脂成形体にある。
本発明の第二の要旨は、前記車両用外装部材を、ピラーカバー、ランプカバー、ミラーカバー、バイザー、フロントプロテクター、フロントグリル、ガーニッシュ、リヤスポイラー、リアグリル、及びエンブレムから選ばれる少なくとも一種として含む、車両にある。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、耐擦傷性、耐摩擦摩耗性及び耐熱性に優れる樹脂成形体を安定に提供することができる。
本発明の樹脂成形体は、ピラーカバー等の車両用外装材料の用途、計器カバー、メータパネル等の車両用内装部材の用途、更に住宅設備向け材料、家電製品の筐体、照明機器のカバー、サニタリー用品、弾性遊技機の前面板又は表示窓、ＬＥＤ光源又はランプ光源のカバーの用途に好適である。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の成形体の評価に用いる耐傷付性試験の概要を説明する模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート」及び「メタクリレート」から選ばれる少なくとも１種を意味し、「（メタ）アクリル酸」は、「アクリル酸」及び「メタクリル酸」から選ばれる少なくとも１種を意味する。
本発明において、「単量体」は未重合の化合物を意味し、「繰り返し単位」は単量体が重合することによって形成された前記単量体に由来する単位を意味する。繰り返し単位は、重合反応によって直接形成された単位であってもよく、ポリマーを処理することによって前記単位の一部が別の構造に変換された単位であってもよい。
本発明において、「質量％」は全体量１００質量％中に含まれる特定の成分の含有量を示す。
特に断らない限り、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載された数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味し、「Ａ〜Ｂ」は、Ａ以上Ｂ以下であることを意味する。
【００１３】
＜熱可塑性樹脂組成物＞
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、後述する（メタ）アクリル重合体（Ａ）、後述する脂肪酸アミド（Ｂ）、及び後述する多層構造グラフト共重合体粒子（Ｃ）を含む樹脂組成物である。
（メタ）アクリル重合体（Ａ）を含むことで、本発明の（メタ）アクリル樹脂組成物及び、本発明の（メタ）アクリル樹脂組成物を成形して得られた樹脂成形体(以下、単に「
得られた樹脂成形体」という。)の透明性、耐候性、成形性は良好となる。
脂肪酸アミド（Ｂ）を含むことで、得られた樹脂成形体の耐擦傷性及び耐摩擦摩耗性は良好となる。
【００１４】
さらに本発明の熱可塑性樹脂組成物において、得られた樹脂成形体の耐擦傷性及び耐摩擦摩耗性がより良好となる観点から、前記脂肪酸アミド（Ｂ）が、（メタ）アクリル重合体（Ａ）のガラス転移温度Ｔ１（単位：℃）と、前記脂肪酸アミド（Ｂ）の融点Ｔ２（単位：℃）との差が、下記一般式（１）を満たす脂肪酸アミドであることが好ましい。
｜Ｔ１−Ｔ２｜≦１０                        （１）
【００１５】
アクリル重合体（Ａ）と脂肪酸アミド（Ｂ）を含む樹脂組成物を、射出成形法や押し出し成形法等の公知の成形手段を用いて成形するときに、高温状態で均一に相溶していたアクリル重合体（Ａ）と脂肪酸アミド（Ｂ）の溶融混合物は、｜Ｔ１−Ｔ２｜の値が大きいほど、冷却過程途中で、樹脂成形体中で脂肪酸アミド（Ｂ）が凝集したり、或いは、樹脂成形体から脂肪酸アミド（Ｂ）がブリードアウトする傾向にあるので、得られた樹脂成形体の耐擦傷性及び耐摩擦摩耗性が低下する。しかし、上記式（１）に示すように、｜Ｔ１−Ｔ２｜の値が１０以下であれば、（メタ）アクリル重合体（Ａ）と脂肪酸アミド（Ｂ）が均一に分散した状態のまま成形できるので、得られた樹脂成形体は、その表面に脂肪酸アミド（Ｂ）が均一に分散しているため、耐擦傷性及び耐摩擦摩耗性が良好となる。｜Ｔ１−Ｔ２｜の値は、６以下がより好ましく、４以下がさらに好ましい。
ガラス転移温度と融点の測定方法の詳細は後述する。
【００１６】
＜（メタ）アクリル重合体（Ａ）＞
（メタ）アクリル重合体（Ａ）は、本発明の熱可塑性樹脂組成物の構成成分の１つである。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（メタ）アクリル重合体（Ａ）を含有することにより、得られた樹脂成形体の透明性が向上するとともに、樹脂成形体の熱分解が抑制され、耐候性、成形性を良好にすることができる。
【００１７】
本発明の（メタ）アクリル重合体（Ａ）としては、（メタ）アクリル重合体（Ａ）の総質量１００質量％に対し、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位（以下、「ＭＭＡ単位」という。）８０質量％以上１００質量％未満を含有するメチルメタクリレート共重合体、又は、メチルメタクリレートの単独重合体を用いることができる。
【００１８】
得られた樹脂成形体の機械的強度又は耐熱分解性が良好となる観点から、（メタ）アクリル重合体（Ａ）は、ＭＭＡ単位８０質量％以上１００質量％未満と炭素数２〜８のアルキル基をエステル側鎖として含むアルキル（メタ）アクリレート（Ｍ）由来の繰り返し単位（以下、「アルキル（メタ）アクリレート（Ｍ）単位」という。）０質量％を超えて２０質量％以下を含む共重合体が好ましく、ＭＭＡ単位８０質量％以上９９．５質量％以下とアルキル（メタ）アクリレート（Ｍ）単位０．５質量％以上２０質量％以下を含む共重合体がより好ましく、ＭＭＡ単位９０質量％以上９８質量％以下とアルキル（メタ）アクリレート（Ｍ）単位２質量％以上１０質量％以下を含む共重合体がさらに好ましい。
或いは又、得られた樹脂成形体の透明性、耐熱性及び耐侯性が良好となる観点から、（メタ）アクリル重合体（Ａ）は、ＭＭＡの単独重合体であっても良い。
【００１９】
前記アルキル（メタ）アクリレート（Ｍ）としては、メチルメタクリレートと共重合可能な単量体であれば特に限定されるものではなく、例えば、以下のａ）〜ｈ）が挙げられる。
ａ）メチルアクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、テトラシクロドデカニル（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシメチル−２−メチルビシクロヘプタン、４−（メタ）アクリロイルオキシメチル−２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン、４−（メタ）アクリロイルオキシメチル−２−メチル−２−イソブチル−１，３−ジオキソラン等の、メチルメタクリレート以外の（メタ）アクリレート化合物；
ｂ）（メタ）アクリル酸；
ｃ）（メタ）アクリロニトリル；
ｄ）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、メチレンビス（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド化合物；
ｅ）スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物；
ｆ）ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル等のビニルエーテル化合物；
ｇ）酢酸ビニル、酪酸ビニル等のカルボン酸ビニル化合物；
ｈ）エチレン、プロピレン、ブテン、イソブテン等のオレフィン化合物。
これらのアルキル（メタ）アクリレート（Ｍ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記アルキル（メタ）アクリレート（Ｍ）の中でも、（メタ）アクリル樹脂本来の性能を損ないにくいことから、メチルメタクリレート以外の（メタ）アクリレート化合物が好ましく、得られた樹脂成形体の耐熱分解性、耐候性、加熱成形性が良好となることから、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレートがより好ましく、メチルアクリレート、エチルアクリレートがさらに好ましい。
【００２０】
（メタ）アクリル重合体（Ａ）の製造方法としては、例えば、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法等が挙げられる。これらの重合方法の中でも、生産性に優れる観点から、（メタ）アクリル重合体（Ａ）は、塊状重合法、懸濁重合法によって製造されることが好ましく、塊状重合によって製造されることがより好ましい。
【００２１】
（メタ）アクリル重合体（Ａ）の質量平均分子量は、２０，０００〜２００，０００が好ましく、５０，０００〜１５０，０００がより好ましい。
（メタ）アクリル重合体（Ａ）の質量平均分子量が前記下限値以上であると、得られた樹脂成形体の機械特性に優れる傾向にあり、前記上限値以下であると、溶融成形時の流動性に優れる傾向にある。（メタ）アクリル重合体（Ａ）の質量平均分子量の下限値は、５０，０００がより好ましい。また、（メタ）アクリル重合体（Ａ）の質量平均分子量の上限値は、１５０，０００がより好ましい。
【００２２】
なお、本明細書において、質量平均分子量は、標準試料として標準ポリスチレンを用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定した値とする。
【００２３】
本発明の熱可塑性樹脂組成物の全体の質量（１００質量％）に含まれる（メタ）アクリル重合体（Ａ）の含有割合の下限値は、特に限定されるものではなく、５５質量％が好ましい。７０質量％がより好ましく、９０質量％がさらに好ましい。一方、（メタ）アクリル重合体（Ａ）の含有割合の上限値は、特に限定されるものではなく、９９質量％が好ましい。９８質量％がより好ましく、９７質量％がさらに好ましい。
或いは又、本発明の熱可塑性樹脂組成物の全体の質量（１００質量％）に占める（メタ）アクリル重合体（Ａ）の含有割合は、５５質量％以上９９質量％以下が好ましく、７０質量％以上９８質量％以下がより好ましく、９０質量％以上９７質量％以下がさらに好ましい。
本発明の熱可塑性樹脂組成物の全体の質量（１００質量％）に占める（メタ）アクリル重合体（Ａ）の含有割合が前記下限値以上であれば、得られた樹脂成形体が、透明性、耐熱性及び耐侯性等のアクリル樹脂本来の性能を損ないにくく、前記上限値以下であれば、得られた樹脂成形体の耐擦傷性及び耐摩擦摩耗性に優れる傾向にある。
【００２４】
＜脂肪酸アミド（Ｂ）＞
脂肪酸アミド（Ｂ）は、本発明の熱可塑性樹脂組成物の構成成分の１つである。
本発明の熱可塑性樹脂組成物において、脂肪酸アミド（Ｂ）としては、得られた樹脂成形体の耐擦傷性及び耐摩擦摩耗性を優れたものにできる観点から、分子内に脂肪酸基とアミド基を有する化合物が用いられる。脂肪酸アミド（Ｂ）としては、特に、ステアリン酸アミド及びパルミチン酸アミドから選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましい。
【００２５】
本発明の熱可塑性樹脂組成物においては、得られた樹脂成形体の耐擦傷性が良好となる観点から、前記脂肪酸アミド（Ｂ）が、該脂肪酸アミド（Ｂ）の総質量１００質量％に対して、ステアリン酸アミド及びパルミチン酸アミドから選ばれる少なくとも１種を合計５０質量％以上の含有割合で含むことが好ましく、８０質量％以上含むことがより好ましく、９０質量％以上含むことが更に好ましい。
【００２６】
さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物においては、得られた樹脂成形体の耐擦傷性がより良好となる観点から、脂肪酸アミド（Ｂ）が、ステアリン酸アミドを、該脂肪酸アミド（Ｂ）の総質量１００質量％に対して、２５質量％以上の含有割合で含むことが好ましく、５０質量％以上含むことがより好ましく、８０質量％以上含むことが更に好ましい。
【００２７】
脂肪酸アミドの炭素数がステアリン酸アミド及びパルミチン酸アミドの炭素数よりも少なくなると、脂肪酸アミドがブリードアウトしやすくなる傾向があるので、得られた樹脂成形体を、屋外で長期間使用した時に、耐擦傷性が低下する傾向がある。
一方、脂肪酸アミドの炭素数がステアリン酸アミド及びパルミチン酸アミドの炭素数よりも多くなると、（メタ）アクリル重合体（Ａ）と脂肪酸アミドの相溶性が低下するので、得られた樹脂成形体の耐擦傷性が低下する傾向がある。
【００２８】
本発明の熱可塑性樹脂組成物に含まれる脂肪酸アミド（Ｂ）の含有量の下限値は、得られた樹脂成形体の耐擦傷性及び耐摩擦摩耗性に優れる観点から、該熱可塑性樹脂組成物の総質量１００質量％に対して、０．９質量％である。１．２質量％がより好ましい。一方、脂肪酸アミド（Ｂ）の含有量の上限値は、（メタ）アクリル樹脂本来の性能を損ないにくい観点から、該熱可塑性樹脂組成物の総質量１００質量％に対して、３．０質量％である。２．５質量％がより好ましい。上記の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。
或いは又、本発明の熱可塑性樹脂組成物に含まれる、脂肪酸アミド（Ｂ）の含有量は、該熱可塑性樹脂組成物の総質量１００質量％に対して、０．９質量％以上３．０質量％以下が好ましく、１．２質量％以上２．５質量％以下がより好ましい。
【００２９】
脂肪酸アミド（Ｂ）としては、例えば、東京化成工業製社製のＳｔｅａｒａｍｉｄｅ、ＣＲＯＤＡ社製のＩｎｃｒｏＭａｘＰＳ、花王株式会社製のアマイドＳ、三菱ケミカル株式会社製のアマイドＡＰ−１、ダイヤミッド２００、ダイヤミッドＫＰ等の市販品を使用することができる。
【００３０】
＜他の添加剤＞
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、得られた樹脂成形体の性能を損なわない範囲で、公知の離型剤、滑剤、可塑剤、酸化防止剤、帯電防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、難燃助剤、重合禁止剤、充填剤、顔料、染料、シランカップリング剤、レベリング剤、消泡剤、蛍光剤、連鎖移動剤等の各種添加剤を含有することができる。これらの他の添加剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の熱可塑性樹脂組成物に含まれる、前記他の添加剤の含有割合は、熱可塑性樹脂組成物の総質量（１００質量％）に対して、０質量％以上２０以下とすることができる。
さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、滑剤としてジメチルシリコーン及びポリエステル変性シリコーンから選ばれる少なくとも１種を含むシリコーン化合物を含むことができる。シリコーン化合物を、前記脂肪酸アミド（Ｂ）と併用して含むことにより、その両化合物が有する耐擦傷性向上効果が相まって、脂肪酸アミド（Ｂ）の含有割合を増量することなく、得られた樹脂成形体の耐擦傷性及び耐摩擦摩耗性をさらに良好なものにできるので、透明性、耐熱性及び耐侯性等の（メタ）アクリル樹脂本来の性能を損ないにくい。
【００３１】
さらに、脂肪酸アミド（Ｂ）と前記シリコーン化合物を併用することで、（メタ）アクリル重合体（Ａ）と、脂肪酸アミド（Ｂ）及び前記シリコーン化合物との相互作用により、得られた樹脂成形体の表面の摩擦係数が小さくなることに加え、熱可塑性樹脂組成物の弾性が高まり、得られた樹脂成形体が衝撃物に接触した場合に、得られた樹脂成形体の表面が可塑的に変形したり、接触した部分が欠損したりしにくくなるので、耐擦傷性がより良好になる。
【００３２】
さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、他の添加剤として、カーボンブラックを含むことにより、本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形して得られる成形体において深みのある漆黒性を発現できる。
カーボンブラックの種類は、特に限定されるものではなく、公知のカーボンブラックを用いることができる。
カーボンブラックの含有割合は、熱可塑性樹脂組成物の総質量（１００質量％）に対して、０．０１質量％以上１．５質量％以下とすることができる。
【００３３】
さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、他の添加剤として、カーボンブラックに加えて、染料を含むことにより、本発明の熱可塑性樹脂を成形して得られる成形体において、より深みのある漆黒性を発現できる。
染料としては、特に限定されるものではなく、公知の染料を用いることができる。例えば、赤系染料、黄系染料、緑系染料、青系染料及び紫系染料からなる群より選ばれる３種以上の染料を併用することができる。
【００３４】
＜樹脂成形体＞
本発明の樹脂成形体は、本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形してなる樹脂成形体である。
本発明の樹脂成形体を得るための方法は、特に限定されるものではなく、例えば、本発明の熱可塑性樹脂組成物を、射出成形法、押出成形法、加圧成形法等の公知の成形手段を用いて成形する方法が挙げられる。また、得られた成形体を、さらに圧空成形法や真空成形法等の公知の成形方法を用いて二次成形してもよい。成形温度、成形圧力等の成形条件は、適宜設定すればよい。
本発明の成形体は、本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形することにより得られるので、耐擦傷性、耐摩擦摩耗性及び耐熱性に優れる。
【００３５】
＜車両用外装部材＞
本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形してなる樹脂成形体は、耐擦傷性、耐摩擦摩耗性及び耐熱性に優れているので、自動車用の車両外装部材に好適に用いることができる。
車両外装部材としては、例えば、ヘッドランプカバー、リアランプカバー等のランプカバー；ドアミラーカバー、フェンダミラーカバー等のミラーカバー；バイザー；フロントプロテクター；フロントグリル；ピラーカバー；ライセンスガーニッシュ、フロントランプガーニッシュ、ピラーガーニッシュ、ナンバープレートガーニッシュ、フォグガーニッシュ等のガーニッシュ；リヤスポイラー；リアグリル；エンブレムから選ばれる少なくとも一種が挙げられる。
【００３６】
＜車両＞
本発明の車両用外装部材は、耐擦傷性、耐摩擦摩耗性及び耐熱性に優れているので、車両用外装部材を、ピラーカバー、ランプカバー、ミラーカバー、バイザー、フロントプロテクター、フロントグリル、ガーニッシュ、リヤスポイラー、リアグリル、及びエンブレムから選ばれる少なくとも一種として含む車両は、車両用外装部材が高温の路面から近い位置やエンジン周辺等のように、温度が非常に上昇する位置に設置されても、直射日光下や炎天下で車両用外装部材が熱で変形することがなく、更に、自動洗車機でポリプロピレン樹脂やポリエチレン樹脂等のプラスチック製の回転洗車ブラシを高速回転させて洗車するときに、車両用外装部材に洗車傷が付くことがないため、本来アクリル樹脂が有する耐候性や光沢感を維持できるので、長期間の使用においても自動車の意匠性を良好に維持できる。
【実施例】
【００３７】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３８】
＜評価方法＞
実施例及び比較例における評価は以下の方法により実施した。
【００３９】
＜ヘーズ値（Ｈａｚｅ値）＞
ヘイズメーター（機種名：ＨＭ−１５０、村上色彩技術研究所  製）を用いて、ＩＳＯ１４７８２に準拠して、前記試験片のヘーズ（単位：％）を測定した。
【００４０】
＜ΔＨａｚｅ＞
樹脂成形体の耐擦傷性を下記の方法に従って評価した。
実施例及び比較例で得られた熱可塑性樹脂組成物を、二軸押出機（機種名「ＰＣＭ４５」、（株）池貝製）に供給し、２５０℃で混練し、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。得られたペレットを、射出成形機（機種名「ＦＡＳ−Ｔ１００Ｄ」、ファナック（株）製）に供給し、成形温度を２６０℃とし、試験片Ａ（幅１４０ｍｍ、長さ１４０ｍｍ、厚さ３ｍｍの平板）を得た。
得られた試験片Ａを平台に設置し、学振型摩擦試験機（染色物摩擦堅牢度試験機、機種名「ＲＴ−２００」、（株）大栄科学精器製作所製）を用い、ＪＩＳ  Ｌ０８４９に準拠して、摩擦子としてカネクラガーゼ（商品名、ケアライフ・メディカルサプライ（株）製）を５枚重ねた摩擦子を用い、図１に示すように、試験片１の表面に、射出成形時のゲート位置からＭＤ方向（成形時の流れ方向）に、試験片１の中央部３を通過するように、摩擦子を荷重２５０ｇの条件で、試験片の表面中央部を通過するように、距離１３０ｍｍを２００往復させ、試験片１の表面に処理部２を形成した。
試験前及び試験後の試験片Ａについて、後述する方法に従って前記処理部２のヘーズ値（％）の差（ΔＨａｚｅ、単位：％）を測定した。以下の基準を用いて耐擦傷性を判定した。
（判定基準）
ＡＡ：試験前後のΔＨａｚｅ（％）が３．０以下
Ａ  ：試験前後のΔＨａｚｅ（％）が３．０を超えて６．０以下
Ｂ  ：試験前後のΔＨａｚｅ（％）が６．０を超えた
【００４１】
＜動摩擦係数・静止摩擦係数＞
＜動摩擦係数・静止摩擦係数＞
熱可塑性樹脂組成物の耐摩擦摩耗性の指標として、動摩擦係数・静止摩擦係数を下記の方法に従って評価した。
スクラッチテスター（機種名「ＫＫ０１」、カトーテック（株）製）を用い、ＪＩＳ  Ｋ７３１６に準拠して、直径１ｍｍの球状の圧子を、前記試験片Ａの表面に押し付けて、前記圧子の水平荷重を一定（５．０Ｎ）に保ちながら、圧子の移動速度を１００ｍｍ／秒、圧子の移動距離を７０ｍｍとして、前記試験片Ａの表面上を移動させたときの垂直荷重（単位：Ｎ）を測定した。
水平荷重（５．０Ｎ）を、移動距離（７０ｍｍ）の開始点を起点として１０〜６０ｍｍの区間で測定された垂直荷重の平均値で除した値を動摩擦係数とした。また、水平荷重（５．０Ｎ）を垂直荷重で除した値について、前記圧子の移動開始直後に測定された値の最大値を静止摩擦係数とした。
試験片Ａ３点を用いて、各試験片につき１回測定を行い、動摩擦係数と静止摩擦係数を算出し、その平均値を最終的な動摩擦係数と静止摩擦係数とした。さらに、以下の基準を用いて耐摩擦摩耗性を判定した。
（動摩擦係数の判定基準）
ＡＡ  ：動摩擦係数が０．１２以下
Ａ  ：動摩擦係数が０．１２を超えて０．２５以下
Ｂ  ：動摩擦係数が０．２５を超えた
（静止摩擦係数の判定基準）
ＡＡ：静止摩擦係数が０．３０以下
Ａ  ：静止摩擦係数が０．３０を超えて０．４５以下
Ｂ  ：静止摩擦係数が０．４５を超えた
【００４２】
＜耐熱性：荷重たわみ温度（ＨＤＴ）＞
熱可塑性樹脂組成物の耐熱性の指標として、荷重たわみ温度（ＨＤＴ）を測定した。成形体（Ｂ）を長さ８０ｍｍ×幅１０ｍｍ（厚み４ｍｍ）に切断後、９１℃で１６時間アニールを行い、アニール後の成形体（Ｂ）を耐熱性評価の試験片として用いた。
ＨＤＴ／ＶＩＣＡＴ試験機（機種名：Ｎｏ．１４８−ＨＤ−ＰＣ３  ヒートデストーションテスター、（株）安田精機製作所製）を用い、ＩＳＯ７５−１．２に準拠し、荷重１．８ＭＰａの条件で、前記試験片の荷重たわみ温度（ＨＤＴ、単位：℃）を測定した。以下の基準を用いて耐熱性を判定した。
ＡＡ：ＨＤＴが９８℃以上
Ａ  ：ＨＤＴが９０℃以上９８℃未満
Ｂ  ：ＨＤＴが９０℃未満
【００４３】
＜ガラス転移温度（Ｔ１）＞
（メタ）アクリル重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔ１）を、示差走査型熱量測定装置（ＤＳＣ）（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社製、「ＤｉａｍｏｎｄＤＳＣ」）を用いて、下記の方法に従って評価した。
（メタ）アクリル重合体（Ａ）約１０ｍｇをアルミニウム製のサンプル容器に入れ、２０℃で１分間保持した。次いで、２０℃から１８０℃まで昇温速度１０℃／分で昇温して、１８０℃で４分間保持した。次いで、１８０℃から０℃まで冷却速度１０℃／分で冷却して、０℃で４分間保持した。その後、０℃から１８０℃まで昇温速度１０℃／分で昇温し、この時のガラス転移温度（Ｔ１）（単位：℃）を求めた。
【００４４】
＜融点（Ｔ２）＞
脂肪酸アミド（Ｂ）の融点（Ｔ２）を、示差走査熱量計（ＤＳＣ）（セイコーインスツル社製、商品名：ＤＳＣ−２２０）を用いて、下記の方法に従って評価した。
脂肪酸アミド（Ｂ）約１０ｍｇを、アルミニウム製のサンプル容器に入れ、昇温速度１０℃／分で２００℃まで昇温して５分間保持して溶融させた後、１０℃／分で０℃まで降温して、再度昇温速度１０℃／分で昇温、５分間保持、１０℃／分で降温を行い、この時に観察された結晶融解ピークの最大点を、脂肪酸アミド（Ｂ）の融点（Ｔ２）とした。
【００４５】
＜熱可塑性樹脂組成物中の脂肪酸アミド（Ｂ）の含有割合＞
熱可塑性樹脂組成物中の脂肪酸アミド（Ｂ）の含有割合の測定は、ガスクロマトグラフィ測定装置（ＧＣ装置）（アジレントテクノロジー社製、製品名：ガスクロマトグラフィＧＣ７８９０Ｂ、使用カラム：Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｊ＆Ｗ社製  ＨＰ−５、外径０．３２ｍｍ／膜厚０．２５μｍ、長さ３０ｍ、検出器：ＦＩＤ）を使用して次のように行った。
熱可塑性樹脂組成物０．２ｇをアセトン５ｍｌに溶解させた後、３０ｍｌのメタノール中に滴下して沈殿物を得た。次いで、濾紙を用いて沈殿物を取り除き、得られた上澄み溶液をＧＣ用サンプルとした。
ＧＣ用サンプル１．０μｌをＧＣ装置（注入口温度：２８０℃、検出器温度：２８０℃、スプリット比：１／５０、キャリアーガス：Ｈｅ）に注入し、８０℃で２分間保持した後、昇温速度１０℃／分で３００℃まで昇温した。得られたガスクロマトグラムの脂肪酸アミド（Ｂ）（ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド）のピーク面積と、濃度既知の脂肪酸アミド（Ｂ）（ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド）の標準溶液を用いて予め作成した検量線とにもとづいて、熱可塑性樹脂組成物（１００質量％）に含まれる脂肪酸アミド（Ｂ）（ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド）の含有割合（質量％）を算出した。
【００４６】
（原材料）
実施例及び比較例で使用した化合物の略号は以下の通りである。
ＭＭＡ： メチルメタクリレート（商品名：アクリエステルＭ、三菱ケミカル（株）
製）
ＭＡ：アクリル酸メチル（三菱ケミカル（株）製）
重合開始剤（１）：２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（商品名：Ｖ−５９、和光純薬工業（株）製）
連鎖移動剤（１）：ｎ−オクチルメルカプタン（東京化成工業（株）製）
（メタ）アクリル樹脂（Ａ−１）：［製造例１］で作製した（メタ）アクリル重合体（１）（ガラス転移温度Ｔ１＝１０５℃）
脂肪酸アミド（Ｂ−１）：ステアリン酸アミド（融点Ｔ２＝１０１℃）（東京化成工業（株）製）
脂肪酸アミド（Ｂ−２）：パルミチン酸アミド（融点Ｔ２＝１００℃）（三菱ケミカル社（株）製）
脂肪酸アミド（Ｂ−３）：エルカ酸アミド（融点Ｔ２＝８１℃）（東京化成工業（株）製）
脂肪酸アミド（Ｂ−４）：エチレンビスステアリン酸アミド（融点Ｔ２＝１４５℃）（花王（株）製）
【００４７】
［製造例１］
脱イオン水９００質量部、メタクリル酸２−スルホエチルナトリウム６０質量部、メタクリル酸カリウム１０質量部及びＭＭＡ１２質量部を、内部を窒素置換した還流冷却器付き反応容器に加えた後、撹拌しながら反応容器内の液温が５０℃になるように昇温した。その後、重合開始剤（１）０．０８質量部を加え、撹拌しながら反応容器内の液温が６０℃になるように昇温した後、滴下ポンプを用いて、ＭＭＡを０．２４質量部／分の速度で７５分間かけて連続的に滴下した。その後、さらに６時間保持して重合を行ない、分散剤（固形分１０質量％）を得た。
【００４８】
脱イオン水２０００質量部及び硫酸ナトリウム４．２質量部を、窒素ガス導入管を備えた還流冷却器付き反応容器に加えた後、３２０ｒｐｍの撹拌速度で１５分間撹拌した。その後、ＭＭＡ（９９．０ｍｏｌ％）１３８８．０質量部、ＭＡ（１．０ｍｏｌ％）１２．０質量部、重合開始剤（１）を２．８質量部及び連鎖移動剤（１）４．２質量部の混合溶液を反応容器に加え、５分間撹拌した。次いで、製造例１で製造した分散剤６．７２質量部を反応容器に加えた後、撹拌して、反応容器中の単量体組成物を水中に分散させた。その後、反応容器内を窒素置換した。
【００４９】
次いで、反応容器内の液温が７５℃になるように昇温した後、さらに反応容器内の液温を連続的に測定して重合発熱ピークが観測されるまで７５℃を保持した。重合発熱ピークが観測された後、反応容器内の液温が９０℃になるように昇温した後、６０分間保持して、重合を行なった。その後、反応容器内の混合物を濾過し、濾過物を脱イオン水で洗浄し、８０℃で１６時間乾燥し、ビーズ状の（メタ）アクリル重合体（１）を得た。
（メタ）アクリル重合体（１）に含まれる、メチルメタクリレート単位は９８質量％、アクリル酸メチル単位は２質量％であった。また、（メタ）アクリル重合体（１）のガラス転移温度（Ｔ１）は１０５℃、ＧＰＣで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は１００，０００であった。
【００５０】
［実施例１］
（メタ）アクリル樹脂（Ａ−１）１００質量部、並びに、脂肪酸アミド（Ｂ）として脂肪酸アミド（Ｂ−１）１．８８質量部及び脂肪酸アミド（Ｂ−２）０．１２質量部を二軸押出機（機種名「ＰＣＭ４５」、（株）池貝製）に供給し、２５０℃で混練し、ペレット状の熱可塑性樹脂組成物を得た。
得られた熱可塑性樹脂組成物の評価結果を、表２に示す。
【００５１】
［実施例２〜６、比較例１〜４］
表１に示す配合とした以外は、実施例１と同様に操作を行ない、ペレット状の熱可塑性樹脂組成物を得た。
得られた熱可塑性樹脂組成物の評価結果を、表２に示す。
【００５２】
【表１】
2020019944.tif 000002
【００５３】
【表２】
2020019944.tif 000003
【００５４】
実施例１〜６で得られた熱可塑性樹脂組成物を成形した樹脂成形体は、（メタ）アクリル重合体（Ａ），脂肪酸アミド（Ｂ）を含有し，且つ、（メタ）アクリル重合体（Ａ）のガラス転移温度Ｔ１（℃）と、脂肪酸アミド（Ｂ）の融点Ｔ２（℃）との差が、前記式（１）を満たすため、成形体の耐擦傷性、耐摩擦摩耗性及び耐熱性に優れているので、車両用外装部材、車両用内装部材、住宅設備向け材料、家電製品の筐体、照明機器のカバー、サニタリー用品、弾性遊技機の前面板又は表示窓、ＬＥＤ光源又はランプ光源のカバーの用途に好適であった。
【００５５】
比較例１で得られた熱可塑性樹脂組成物を成形した樹脂成形体は、脂肪酸アミド（Ｂ）の含有量が少ないため、樹脂成形体の耐擦傷性、耐摩擦摩耗性に劣っていたので、上述した車両用外装部材、車両用内装部材等の用途に不適であった。
【００５６】
比較例２で得られた熱可塑性樹脂組成物を成形した樹脂成形体は、脂肪酸アミド（Ｂ）の含有量が多いため、樹脂成形体の耐熱性に劣っていたので、上述した車両用外装部材、車両用内装部材等の用途に不適であった。
【００５７】
比較例３で得られた熱可塑性樹脂組成物を成形した樹脂成形体は、脂肪酸アミド（Ｂ）の含有量が少ないため、樹脂成形体の耐擦傷性、耐摩擦摩耗性に劣っていたので、上述した車両用外装部材、車両用内装部材等の用途に不適であった。
【００５８】
比較例４で得られた熱可塑性樹脂組成物を成形した樹脂成形体は、脂肪酸アミド（Ｂ）を含まないため、樹脂成形体の耐擦傷性、耐摩擦摩耗性に劣っていたので、上述した車両用外装部材、車両用内装部材等の用途に不適であった。
【００５９】
なお、実施例及び比較例において、脂肪酸アミド（Ｂ）の、仕込み時の含有割合と得られた熱可塑性樹脂組成物中の含有割合とが異なるのは、二軸押出機で混練し、ペレット状の熱可塑性樹脂組成物を得るときに、熱分解したり、揮発除去したためである。
【符号の説明】
【００６０】
１  試験片
２  処理部
３  中央部
【図１】
2020019944.tif 000004