(57)【要約】      （修正有）【課題】優れた色純度、長寿命を有する、様々なディスプレイ素子を提供する。【解決手段】特定の多環芳香族誘導体化合物をドーパントとして、特定のアントラセン誘導体化合物をホストとして発光層に共に採用した有機発光素子。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１電極、前記第１電極に対向する第２電極、及び前記第１電極と前記第２電極との間に介在する発光層を含み、
下記化学式Ａ−１又は化学式Ａ−２で表される化合物、および下記化学式Ｂで表される化合物を前記発光層に含む、有機発光素子であって、
【化１】
2020202377.tif 000117
前記化学式Ａ−１及び化学式Ａ−２において、
Ｑ１〜Ｑ３は、互いに同一又は異なっており、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数６〜５０の芳香族炭化水素環であるか、または置換もしくは非置換の炭素数２〜５０の芳香族ヘテロ環であり、
リンカーＹは、Ｎ−Ｒ１、ＣＲ２Ｒ３、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ及びＳｉＲ４Ｒ５から選択されるいずれか１つであり（複数のＹは、互いに同一又は異なっている）、Ｘは、Ｂ、Ｐ、及びＰ＝Ｏから選択されるいずれか１つであり、
前記Ｒ１〜Ｒ５は、互いに同一又は異なっており、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数２〜５０のヘテロアリール基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数５〜３０のアリールチオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキルアミン基、置換もしくは非置換の炭素数５〜３０のアリールアミン基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換もしくは非置換の炭素数５〜３０のアリールシリル基、ニトロ基、シアノ基、及びハロゲン基から選択されるいずれか１つであり、
前記Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ、前記Ｑ１〜Ｑ３環と結合して脂環族または芳香族の単環もしくは多環をさらに形成することができ、
前記Ｒ２とＲ３及びＲ４とＲ５は、それぞれ、互いに連結されて脂環族または芳香族の単環もしくは多環をさらに形成することができ、
【化２】
2020202377.tif 000118
前記化学式Ｂにおいて、
Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、水素、重水素、または炭素数６〜２４のアリール基であり、Ｒ６〜Ｒ２２は、それぞれ独立して、水素または重水素である有機発光素子。
【請求項２】
前記化学式ＢでのＲ６〜Ｒ１３のうち少なくとも１つ以上は重水素であることを特徴とする、請求項１に記載の有機発光素子。
【請求項３】
前記化学式ＢでのＲ１〜Ｒ５のうち少なくとも１つ以上は重水素であると同時に、前記化学式ＢでのＲ６〜Ｒ１３のうち少なくとも１つ以上は重水素であることを特徴とする、請求項１に記載の有機発光素子。
【請求項４】
前記化学式Ａ−１又は化学式Ａ−２は、下記化学式Ａ−３又は化学式Ａ−４のいずれか１つで表される、請求項１に記載の有機発光素子であって、
【化３】
2020202377.tif 000119
前記化学式Ａ−３及び化学式Ａ−４において、
Ｚは、ＣＲまたはＮであり、前記Ｒは、水素、重水素、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数２〜５０のヘテロアリール基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数５〜３０のアリールチオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキルアミン基、置換もしくは非置換の炭素数５〜３０のアリールアミン基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換もしくは非置換の炭素数５〜３０のアリールシリル基、ニトロ基、シアノ基、及びハロゲン基から選択されるいずれか１つであり（複数のＺ及びＲは、互いに同一又は異なっている）、
前記複数のＲは、互いに結合するか、または隣接する置換基と連結されて脂環族、芳香族の単環もしくは多環を形成することができ、前記形成された脂環族、芳香族の単環もしくは多環の炭素原子は、Ｎ、Ｓ及びＯから選択されるいずれか１つ以上のヘテロ原子で置換されてもよく、
Ｘ及びＹは、それぞれ、前記化学式Ａ−１及び化学式Ａ−２での定義と同一である有機発光素子。
【請求項５】
前記化学式Ａ−１又は化学式Ａ−２は、下記化学式Ａ−５又は化学式Ａ−６のいずれか１つで表される、請求項１に記載の有機発光素子であって、
【化４】
2020202377.tif 000120
前記化学式Ａ−５及び化学式Ａ−６において、
Ｚは、ＣＲまたはＮであり、前記Ｒは、水素、重水素、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数２〜５０のヘテロアリール基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数５〜３０のアリールチオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキルアミン基、置換もしくは非置換の炭素数５〜３０のアリールアミン基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換もしくは非置換の炭素数５〜３０のアリールシリル基、ニトロ基、シアノ基、及びハロゲン基から選択されるいずれか１つであり（複数のＺ及びＲは、互いに同一又は異なっている）、
前記複数のＲは、互いに結合するか、または隣接する置換基と連結されて脂環族、芳香族の単環もしくは多環を形成することができ、前記形成された脂環族、芳香族の単環もしくは多環の炭素原子は、Ｎ、Ｓ及びＯから選択されるいずれか１つ以上のヘテロ原子で置換されてもよく、
Ｘ及びＹは、それぞれ、前記化学式Ａ−１及び化学式Ａ−２での定義と同一である有機発光素子。
【請求項６】
前記化学式Ａ−１又は化学式Ａ−２は、下記化学式Ａ１〜化学式Ａ１７６から選択されるいずれか１つであることを特徴とする、請求項１に記載の有機発光素子。
【化５】
2020202377.tif 000121
【化６】
2020202377.tif 000122
【化７】
2020202377.tif 000123
【化８】
2020202377.tif 000124
【化９】
2020202377.tif 000125
【化１０】
2020202377.tif 000126
【化１１】
2020202377.tif 000127
【化１２】
2020202377.tif 000128
【請求項７】
前記化学式Ｂは、下記化学式Ｂ１〜化学式Ｂ１６から選択されるいずれか１つであることを特徴とする、請求項１に記載の有機発光素子。
【化１３】
2020202377.tif 000129
【化１４】
2020202377.tif 000130
【請求項８】
前記発光層は、下記化学式Ｃで表されるアントラセン誘導体をホスト化合物として１種以上さらに含むことを特徴とする、請求項１に記載の有機発光素子であって、
【化１５】
2020202377.tif 000131
前記化学式Ｃにおいて、
Ｒ２１〜Ｒ２８は、それぞれ、同一又は異なっており、前記請求項１に記載の化学式Ａ−１又は化学式Ａ−２のＲ１〜Ｒ４で定義されたものと同一であり、
Ａｒ９及びＡｒ１０は、それぞれ、互いに同一又は異なっており、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換もしくは非置換の炭素数２〜２０のアルキニル基、置換もしくは非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数５〜３０のシクロアルケニル基、置換もしくは非置換の炭素数２〜５０のヘテロアリール基、置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリールチオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキルアミン基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリールアミン基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、及び置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリールシリル基から選択されるいずれか１つであり、
Ｌ１３は、単結合であるか、または置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリーレン基、及び置換もしくは非置換の炭素数２〜２０のヘテロアリーレン基から選択されるいずれか１つであり、
ｋは、１〜３の整数であり、前記ｋが２以上である場合に、それぞれのＬ１３は互いに同一又は異なっている有機発光素子。
【請求項９】
前記化学式ＣのＡｒ９は、下記化学式Ｃ−１で表される置換基であることを特徴とする、請求項８に記載の有機発光素子であって、
【化１６】
2020202377.tif 000132
前記化学式Ｃ−１において、
Ｒ３１〜Ｒ３５は、それぞれ、同一又は異なっており、前記請求項１に記載の化学式Ａ−１又は化学式Ａ−２のＲ１〜Ｒ４で定義されたものと同一であり、互いに隣り合う置換基と結合して飽和あるいは不飽和環を形成することができる有機発光素子。
【請求項１０】
前記化学式Ｃは、下記化学式Ｃ１〜化学式Ｃ４８から選択されるいずれか１つであることを特徴とする、請求項８に記載の有機発光素子。
【化１７】
2020202377.tif 000133
【化１８】
2020202377.tif 000134
【化１９】
2020202377.tif 000135
【請求項１１】
前記有機発光素子は、正孔輸送層、電子阻止層及びキャッピング層をさらに含み、それぞれは、下記化学式Ｄで表される化合物を含むことを特徴とする、請求項１に記載の有機発光素子であって、
【化２０】
2020202377.tif 000136
前記化学式Ｄにおいて、
Ｒ４１〜Ｒ４３は、互いに同一又は異なっており、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数７〜５０のアリールアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリールシリル基、及びハロゲン基から選択されるいずれか１つであり、
Ｌ３１〜Ｌ３４は、互いに同一又は異なっており、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換の炭素数６〜５０のアリーレン基、及び置換もしくは非置換の炭素数２〜５０のヘテロアリーレン基から選択されるいずれか１つであり、
Ａｒ３１〜Ａｒ３４は、互いに同一又は異なっており、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数６〜５０のアリール基、及び置換もしくは非置換の炭素数２〜５０のヘテロアリール基から選択されるいずれか１つであり、
ｎは、０〜４の整数であり、ｎが２以上である場合に、Ｒ４３を含むそれぞれの芳香族環は互いに同一又は異なっており、
ｍ１〜ｍ３は、０〜４の整数であり、これらがそれぞれ２以上である場合に、それぞれのＲ４１、Ｒ４２、及びＲ４３は互いに同一又は異なっており、
Ｒ４１〜Ｒ４３が結合されていない芳香族環の炭素原子は、水素または重水素と結合する有機発光素子。
【請求項１２】
前記Ａｒ３１〜Ａｒ３４のうちの少なくとも１つは、下記化学式Ｅで表される置換基であることを特徴とする、請求項１１に記載の有機発光素子であって、
【化２１】
2020202377.tif 000137
前記化学式Ｅにおいて、
Ｒ５１〜Ｒ５４は、互いに同一又は異なっており、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換もしくは非置換の炭素数２〜２０のアルキニル基、置換もしくは非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数５〜３０のシクロアルケニル基、置換もしくは非置換の炭素数２〜５０のヘテロアリール基、置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数５〜３０のアリールチオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキルアミン基、置換もしくは非置換の炭素数５〜３０のアリールアミン基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換もしくは非置換の炭素数５〜３０のアリールシリル基、ニトロ基、シアノ基、及びハロゲン基から選択されるいずれか１つであり、これらはそれぞれ互いに連結されて環を形成することができ、
Ｙは、炭素原子または窒素原子であり、Ｚは、炭素原子、酸素原子、硫黄原子または窒素原子であり、
Ａｒ３５〜Ａｒ３７は、互いに同一又は異なっており、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数５〜５０のアリール基、及び置換もしくは非置換の炭素数３〜５０のヘテロアリール基から選択されるいずれか１つであり、
Ｚが酸素原子または硫黄原子である場合、Ａｒ３７は存在せず、Ｙ及びＺが窒素原子である場合、Ａｒ３５、Ａｒ３６及びＡｒ３７のいずれか１つのみが存在し、Ｙが窒素原子及びＺが炭素原子である場合、Ａｒ３６は存在せず、
ただし、Ｒ５１〜Ｒ５４及びＡｒ３５〜Ａｒ３７のうち１つは、前記化学式Ｄでの連結基Ｌ３１〜Ｌ３４のうちの１つと連結される単結合である有機発光素子。
【請求項１３】
前記化学式Ｄは、下記化学式Ｄ１〜化学式Ｄ７９から選択されるいずれか１つであることを特徴とする、請求項１１に記載の有機発光素子。
【化２２】
2020202377.tif 000138
【化２３】
2020202377.tif 000139
【化２４】
2020202377.tif 000140
【化２５】
2020202377.tif 000141
【化２６】
2020202377.tif 000142
【請求項１４】
前記化学式Ｄは、下記化学式Ｄ１０１〜化学式Ｄ１４５から選択されるいずれか１つであることを特徴とする、請求項１１に記載の有機発光素子。
【化２７】
2020202377.tif 000143
【化２８】
2020202377.tif 000144
【化２９】
2020202377.tif 000145
【請求項１５】
前記有機発光素子は、正孔輸送層、電子阻止層及びキャッピング層をさらに含み、それぞれは、下記化学式Ｆで表される化合物を含むことを特徴とする、請求項１に記載の有機発光素子であって、
【化３０】
2020202377.tif 000146
前記化学式Ｆにおいて、
Ｒ６１〜Ｒ６３は、互いに同一又は異なっており、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換もしくは非置換の炭素数２〜２０のアルキニル基、置換もしくは非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数５〜３０のシクロアルケニル基、置換もしくは非置換の炭素数２〜５０のヘテロアリール基、置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリールチオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキルアミン基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリールアミン基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリールシリル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキルゲルマニウム基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアリールゲルマニウム基、シアノ基、ニトロ基、及びハロゲン基から選択されるいずれか１つであり、
Ａｒ５１〜Ａｒ５４は、互いに同一又は異なっており、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数６〜４０のアリール基、または置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリール基である有機発光素子。
【請求項１６】
前記化学式Ｆは、下記化学式Ｆ１〜化学式Ｆ３３から選択されるいずれか１つであることを特徴とする、請求項１５に記載の有機発光素子。
【化３１】
2020202377.tif 000147
【化３２】
2020202377.tif 000148
【化３３】
2020202377.tif 000149
【化３４】
2020202377.tif 000150
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機発光素子に関し、より具体的には、アントラセン誘導体をホスト化合物として、多環芳香族誘導体化合物をドーパント化合物として発光層に用いて、色純度が高く、寿命が向上した有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機発光素子は、電子注入電極（カソード電極）から注入された電子（ｅｌｅｃｔｒｏｎ）と、正孔注入電極（アノード電極）から注入された正孔（ｈｏｌｅ）とが発光層で結合してエキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）を形成し、そのエキシトンがエネルギーを放出しながら発光する自発光型素子である。このような有機発光素子は、低い駆動電圧、高い輝度、広い視野角及び速い応答速度を有し、フルカラーの平板発光ディスプレイに適用可能であるという利点から、次世代光源として脚光を浴びている。
【０００３】
このような有機発光素子の上記のような特徴は、素子内の有機層の構造を最適化することによって成され、有機層をなす物質である正孔注入物質、正孔輸送物質、発光物質、電子輸送物質、電子注入物質、電子阻止物質などが安定かつ効率的な材料によってサポートされなければならないが、依然として、安定かつ効率的な有機発光素子用有機層の構造及び各材料の開発が継続して必要であるのが現状である。
【０００４】
特に、発光層から最大の効率を得るためには、正孔と電子がそれぞれ安定した電気化学的経路を介してドーパントに移動してエキシトンを形成できるように、ホストとドーパントのエネルギーバンドギャップを適切に組み合わせなければならない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
したがって、本発明は、有機発光素子内の発光層に特徴的なホスト材料とドーパント材料を採用することで、色純度に優れ、長寿命の発光特性を有する有機発光素子を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、上記課題を解決するために、第１電極、前記第１電極に対向する第２電極、及び前記第１電極と前記第２電極との間に介在する発光層を含み、下記化学式Ａ−１又は化学式Ａ−２で表される化合物と、下記化学式Ｂで表される化合物とを前記発光層に含む有機発光素子を提供する。
【０００７】
【化１】
2020202377.tif 000002
【０００８】
前記化学式Ａ−１又は化学式Ａ−２及び前記化学式Ｂの構造及び置換基の定義については後述する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明に係る有機発光素子は、多環芳香族誘導体化合物をドーパントとして、アントラセン誘導体化合物をホストとして発光層に共に採用することで、優れた色純度、長寿命を有するので、様々なディスプレイ素子に有用に活用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
【００１１】
本発明は、下記化学式Ａ−１又は化学式Ａ−２で表される多環芳香族誘導体化合物と、下記化学式Ｂで表されるアントラセン誘導体化合物とを発光層に採用したことを特徴とする有機発光素子に関する。
【００１２】
【化２】
2020202377.tif 000003
【００１３】
前記化学式Ａ−１及び化学式Ａ−２において、
Ｑ１〜Ｑ３は、互いに同一又は異なっており、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数６〜５０の芳香族炭化水素環、または置換もしくは非置換の炭素数２〜５０の芳香族ヘテロ環である。
【００１４】
連結基（リンカー）Ｙは、互いに同一又は異なっており、Ｎ−Ｒ１、ＣＲ２Ｒ３、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ及びＳｉＲ４Ｒ５から選択されるいずれか１つである。
【００１５】
Ｘは、Ｂ、Ｐ、及びＰ＝Ｏから選択されるいずれか１つであり、本発明の好ましい実施形態によれば、Ｂであってもよく、構造的にホウ素（Ｂ）を含む多環芳香族誘導体化合物を通じて高い色純度及び長寿命の有機発光素子を実現することができる。
【００１６】
前記Ｒ１〜Ｒ５は、互いに同一又は異なっており、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数２〜５０のヘテロアリール基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数５〜３０のアリールチオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキルアミン基、置換もしくは非置換の炭素数５〜３０のアリールアミン基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換もしくは非置換の炭素数５〜３０のアリールシリル基、ニトロ基、シアノ基、及びハロゲン基から選択されるいずれか１つである。
【００１７】
前記Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ、前記Ｑ１〜Ｑ３環と結合して脂環族または芳香族の単環もしくは多環をさらに形成することができ、前記Ｒ２とＲ３及びＲ４とＲ５は、それぞれ、互いに連結されて脂環族または芳香族の単環もしくは多環をさらに形成することができる。
【００１８】
本発明の一実施形態によれば、下記化学式Ａ−３〜化学式Ａ−６などのような骨格構造を形成することができ、様々な多環芳香族骨格構造を形成することができるので、これを用いて、有機発光素子の様々な有機物層が所望の条件を満たすことで、高い色純度及び高寿命の有機発光素子を実現することができる。
【００１９】
【化３】
2020202377.tif 000004
【００２０】
前記化学式Ａ−３〜化学式Ａ−６において、
各Ｚは、それぞれ独立してＣＲまたはＮであり、置換基Ｒは互いに同一又は異なっており、水素、重水素、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数２〜５０のヘテロアリール基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数５〜３０のアリールチオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキルアミン基、置換もしくは非置換の炭素数５〜３０のアリールアミン基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換もしくは非置換の炭素数５〜３０のアリールシリル基、ニトロ基、シアノ基、及びハロゲン基から選択されるいずれか１つである。
【００２１】
置換基Ｒは、互いに結合するか、または隣接する置換基と連結されて脂環族、芳香族の単環もしくは多環を形成することができ、前記形成された脂環族、芳香族の単環もしくは多環の炭素原子は、Ｎ、Ｓ及びＯから選択されるいずれか１つ以上のヘテロ原子で置換されてもよく、Ｘ及びＹは、それぞれ、前記化学式Ａ−１及び化学式Ａ−２での定義と同一である。
【００２２】
【化４】
2020202377.tif 000005
【００２３】
前記化学式Ｂにおいて、
置換基Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立して、水素、重水素、または炭素数６〜２４のアリール基であってもよく、Ｒ６〜Ｒ２２は、それぞれ独立して、水素または重水素である。
【００２４】
また、本発明の一実施形態によれば、前記化学式ＢでのＲ６〜Ｒ１３のうち少なくとも１つ以上が重水素であることを特徴とする。
【００２５】
また、本発明の一実施形態によれば、前記化学式ＢでのＲ１〜Ｒ５のうち少なくとも１つ以上が重水素であると同時に、前記化学式ＢでのＲ６〜Ｒ１３のうち少なくとも１つ以上が重水素であることを特徴とする。
【００２６】
一方、本発明において、「置換もしくは非置換の」という用語は、Ｑ１〜Ｑ３、Ｒ及びＲ１〜Ｒ５などがそれぞれ、重水素、シアノ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、ニトロ基、炭素数１〜２４のアルキル基、炭素数３〜２４のシクロアルキル基、炭素数１〜２４のハロゲン化されたアルキル基、炭素数１〜２４のアルケニル基、炭素数１〜２４のアルキニル基、炭素数１〜２４のヘテロアルキル基、炭素数１〜２４のヘテロシクロアルキル基、炭素数６〜２４のアリール基、炭素数６〜２４のアリールアルキル基、炭素数２〜２４のヘテロアリール基、炭素数２〜２４のヘテロアリールアルキル基、炭素数１〜２４のアルコキシ基、炭素数１〜２４のアルキルアミノ基、炭素数１〜２４のアリールアミノ基、炭素数１〜２４のヘテロアリールアミノ基、炭素数１〜２４のアルキルシリル基、炭素数１〜２４のアリールシリル基、及び炭素数１〜２４のアリールオキシ基からなる群から選択された１又は２以上の置換基で置換されるか、前記置換基のうちの２以上の置換基が連結された置換基で置換されるか、またはいかなる置換基も有しないことを意味する。
【００２７】
また、前記「置換もしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基」、「置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基」などでの前記アルキル基またはアリール基の炭素数の範囲は、前記置換基が置換された部分を考慮せずに非置換のものと見なしたときのアルキル部分またはアリール部分を構成する全炭素数を意味する。例えば、パラ位にブチル基が置換されたフェニル基は、炭素数４のブチル基で置換された炭素数６のアリール基に該当することを意味する。
【００２８】
また、本発明において、「隣接する基と互いに結合して環を形成する」という用語は、隣接する基と互いに結合して置換もしくは非置換の脂環族、芳香族環を形成できることを意味し、「隣接する置換基」は、当該置換基が置換された原子と直接連結された原子に置換された置換基、当該置換基と立体構造的に最も近く位置した置換基、または当該置換基が置換された原子に置換された他の置換基を意味することができる。例えば、ベンゼン環においてオルト（ｏｒｔｈｏ）位に置換された２個の置換基、及び脂肪族環において同一炭素に置換された２個の置換基は、互いに「隣接」しているとして解釈され得る。
【００２９】
本発明において、アルキル基は、直鎖または分岐鎖であってもよく、炭素数は、特に限定されないが、１〜２０であることが好ましい。具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、１−メチル−ブチル基、１−エチル−ブチル基、ペンチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、４−メチル−２−ペンチル基、３，３−ジメチルブチル基、２−エチルブチル基、ヘプチル基、ｎ−ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、オクチル基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、２−プロピルペンチル基、ｎ−ノニル基、２，２−ジメチルヘプチル基、１−エチル−プロピル基、１，１−ジメチル−プロピル基、イソヘキシル基、２−メチルペンチル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基などがあるが、これらに限定されない。
【００３０】
本発明において、アルケニル基は、直鎖または分岐鎖を含み、他の置換基によってさらに置換されてもよく、具体的には、ビニル基、１−プロペニル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、３−メチル−１−ブテニル基、１，３−ブタジエニル基、アリル基、１−フェニルビニル−１−イル基、２−フェニルビニル−１−イル基、２，２−ジフェニルビニル−１−イル基、２−フェニル−２−（ナフチル−１−イル）ビニル−１−イル基、２，２−ビス（ジフェニル−１−イル）ビニル−１−イル基、スチルベニル基、スチレニル基などがあるが、これらに限定されない。
【００３１】
本発明において、アルキニル基もまた、直鎖または分岐鎖を含み、他の置換基によってさらに置換されてもよく、エチニル（ｅｔｈｙｎｙｌ）、２−プロピニル（２−ｐｒｏｐｙｎｙｌ）などが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００３２】
本発明において、シクロアルキル基は、単環または多環を含み、他の置換基によってさらに置換されてもよく、「多環」という用語は、シクロアルキル基が他の環基と直接連結または縮合された基を意味するものであって、他の環基とは、シクロアルキル基であってもよいが、他の種類の環基、例えば、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基などであってもよい。具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、３−メチルシクロペンチル基、２，３−ジメチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、２，３−ジメチルシクロヘキシル基、３，４，５−トリメチルシクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基などがあるが、これに限定されない。
【００３３】
本発明において、ヘテロシクロアルキル基は、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮまたはＳｉなどのヘテロ原子によって割り込まれた単環または多環を含み、他の置換基によってさらに置換されてもよく、「多環」という用語は、ヘテロシクロアルキル基が他の環基と直接連結または縮合された基を意味するものであって、他の環基とは、ヘテロシクロアルキル基であってもよいが、他の種類の環基、例えば、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基などであってもよい。
【００３４】
本発明において、アリール基は、単環式または多環式であってもよく、単環式アリール基の例としては、フェニル基、ビフェニル基、テルフェニル基、スチルベン基などがあり、多環式アリール基の例としては、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ピレニル基、ペリレニル基、テトラセニル基、クリセニル基、フルオレニル基、アセナフタセニル基、トリフェニレン基、フルオランテン基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００３５】
本発明において、ヘテロアリール基は、１つまたは複数のヘテロ原子によって割り込みされたテロ環基であって、その例としては、チオフェン基、フラン基、ピロール基、イミダゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、トリアゾール基、ピリジル基、ビピリジル基、ピリミジル基、トリアジン基、トリアゾール基、アクリジル基、ピリダジン基、ピラジニル基、キノリニル基、キナゾリン基、キノキサリニル基、フタラジニル基、ピリドピリミジニル基、ピリドピラジニル基、ピラジノピラジニル基、イソキノリン基、インドール基、カルバゾール基、ベンゾオキサゾール基、ベンゾイミダゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾカルバゾール基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、フェナントロリン基、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェノチアジニル基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００３６】
本発明において、アルコキシ基は、具体的には、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソブチルオキシ、ｓｅｃ−ブチルオキシ、ペンチルオキシ、ｉｓｏ−アミルオキシ、ヘキシルオキシなどであってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００３７】
本発明において、シリル基は、アルキルで置換されたシリル基、またはアリールで置換されたシリル基を意味するものであって、シリル基の具体的な例としては、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリフェニルシリル、トリメトキシシリル、ジメトキシフェニルシリル、ジフェニルメチルシリル、ジフェニルビニルシリル、メチルシクロブチルシリル、ジメチルフリルシリルなどが挙げられる。
【００３８】
本発明において、アミン基は、−ＮＨ２、アルキルアミン基、アリールアミン基などであってもよく、アリールアミン基は、アリールで置換されたアミンを意味し、アルキルアミン基は、アルキルで置換されたアミンを意味するものであり、アリールアミン基の例としては、置換もしくは非置換のモノアリールアミン基、置換もしくは非置換のジアリールアミン基、または置換もしくは非置換のトリアリールアミン基があり、前記アリールアミン基中のアリール基は、単環式アリール基であってもよく、または多環式アリール基であってもよく、前記アリール基２以上を含むアリールアミン基は、単環式アリール基、多環式アリール基、または単環式アリール基と多環式アリール基を同時に含むことができる。また、前記アリールアミン基中のアリール基は、前述したアリール基の例示の中から選択されてもよい。
【００３９】
本発明において、アリールオキシ基及びアリールチオキシ基におけるアリール基は、上記の例示と同一であり、具体的には、アリールオキシ基としては、フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基、ｍ−トリルオキシ基、３，５−ジメチル−フェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、３−ビフェニルオキシ基、４−ビフェニルオキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、４−メチル−１−ナフチルオキシ基、５−メチル−２−ナフチルオキシ基、１−アントリルオキシ基、２−アントリルオキシ基、９−アントリルオキシ基、１−フェナントリルオキシ基、３−フェナントリルオキシ基、９−フェナントリルオキシ基などがあり、アリールチオキシ基としては、フェニルチオキシ基、２−メチルフェニルチオキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルチオキシ基などがあるが、これに限定されるものではない。
【００４０】
本発明において、ハロゲン基の例としては、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素がある。
【００４１】
本発明に係る有機発光素子内の有機物層、好ましくは発光層にドーパント化合物として採用される化学式Ａ−１又は化学式Ａ−２で表される多環芳香族誘導体化合物は、下記化学式Ａ１〜化学式Ａ１７６から選択されるいずれか１つであってもよい。ただし、これによって化学式Ａ−１又は化学式Ａ−２の範囲が限定されるものではない。   
【００４２】
【化５】
2020202377.tif 000006
【００４３】
【化６】
2020202377.tif 000007
【００４４】
【化７】
2020202377.tif 000008
【００４５】
【化８】
2020202377.tif 000009
【００４６】
【化９】
2020202377.tif 000010
【００４７】
【化１０】
2020202377.tif 000011
【００４８】
【化１１】
2020202377.tif 000012
【００４９】
【化１２】
2020202377.tif 000013
【００５０】
また、本発明に係る有機発光素子内の有機物層、好ましくは発光層にホスト化合物として採用される化学式Ｂで表されるアントラセン誘導体化合物は、下記化学式Ｂ１〜化学式Ｂ１６から選択されるいずれか１つであってもよい。ただし、これによって化学式Ｂの範囲が限定されるものではない。
【００５１】
【化１３】
2020202377.tif 000014
【００５２】
【化１４】
2020202377.tif 000015
【００５３】
本発明に係る有機発光素子は、第１電極、第２電極、及び前記第１電極と前記第２電極との間に介在する１層以上の有機層からなる有機発光素子に関し、前記有機層に、前記化学式Ａ−１又は化学式Ａ−２で表される化合物と、化学式Ｂで表される化合物とを含むことを特徴とし、好ましくは、素子内の発光層に、化学式Ａ−１又は化学式Ａ−２で表される化合物をドーパント化合物とすると同時に、化学式Ｂで表される化合物をホストとして含むことを特徴とする。
【００５４】
本発明に係る有機発光素子の有機層は単層構造からなってもよいが、２層以上の有機層が積層された多層構造からなることができる。例えば、正孔注入層、正孔輸送層、正孔阻止層、発光層、電子阻止層、電子輸送層、電子注入層などを含む構造を有することができる。しかし、これに限定されず、さらに少ない数またはさらに多くの数の有機層を含むこともでき、本発明に係る好ましい有機発光素子の有機物層の構造などについては、後述の実施例でより詳しく説明する。
【００５５】
また、本発明の一実施形態によれば、有機電気発光素子は、基板、第１電極（陽極）、有機物層、第２電極（陰極）及びキャッピング層を含み、前記キャッピング層は、第１電極の下部（Ｂｏｔｔｏｍ  ｅｍｉｓｓｉｏｎ）または第２電極の上部（Ｔｏｐ  ｅｍｉｓｓｉｏｎ）に形成されてもよい。
【００５６】
第２電極の上部（Ｔｏｐ  ｅｍｉｓｓｉｏｎ）に形成される方式は、発光層で形成された光がカソード側に放出され、カソード側に放出される光が、屈折率が相対的に高い本発明に係る化合物で形成されたキャッピング層（ＣＰＬ）を通過しながら光の波長が増幅し、これによって、光効率が上昇するようになる。また、第１電極の下部（Ｂｏｔｔｏｍ  ｅｍｉｓｓｉｏｎ）に形成される方式もまた、同様の原理によって、本発明に係る化合物をキャッピング層に採用して有機電気素子の光効率が向上する。
【００５７】
以下では、本発明に係る有機発光素子の例示的な実施形態についてより詳細に説明する。
【００５８】
本発明に係る有機発光素子は、アノード、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及びカソードを含み、必要によっては、アノードと正孔輸送層との間に正孔注入層をさらに含むことができ、また、電子輸送層とカソードとの間に電子注入層をさらに含むことができ、それ以外にも、１層または２層の中間層をさらに含むこともできる。正孔阻止層または電子ブロッキング層をさらに形成させることもでき、上述したように、キャッピング層などのように、素子の特性に応じて様々な機能を有する有機層をさらに含むことができる。
【００５９】
まず、本発明に係る有機発光素子は、発光層内に下記化学式Ｃで表されるアントラセン誘導体をホスト化合物としてさらに含むことができる。
【００６０】
【化１５】
2020202377.tif 000016
【００６１】
前記化学式Ｃにおいて、
Ｒ２１〜Ｒ２８は、それぞれ、同一又は異なっており、前記化学式Ａ−１又は化学式Ａ−２のＲ１〜Ｒ４で定義されたものと同一である。
【００６２】
Ａｒ９及びＡｒ１０は、それぞれ、互いに同一又は異なっており、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換もしくは非置換の炭素数２〜２０のアルキニル基、置換もしくは非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数５〜３０のシクロアルケニル基、置換もしくは非置換の炭素数２〜５０のヘテロアリール基、置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリールチオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキルアミン基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリールアミン基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、及び置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリールシリル基から選択されるいずれか１つであってもよい。
【００６３】
Ｌ１３は、単結合であるか、または置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリーレン基、及び置換もしくは非置換の炭素数２〜２０のヘテロアリーレン基から選択されるいずれか１つであり、好ましくは、単結合であるか、または置換もしくは非置換の炭素数６〜２０のアリーレン基であってもよい。ｋは、１〜３の整数であり、前記ｋが２以上である場合に、それぞれのリンカーＬ１３は互いに同一又は異なっている。
【００６４】
また、前記化学式ＣのＡｒ９は、下記化学式Ｃ−１で表される置換基であることができる。
【００６５】
【化１６】
2020202377.tif 000017
【００６６】
前記化学式Ｃ−１において、
Ｒ３１〜Ｒ３５は、それぞれ、同一又は異なっており、前記化学式Ａ−１又は化学式Ａ−２のＲ１〜Ｒ４で定義されたものと同一であり、必要に応じて隣接する置換基と結合して飽和あるいは不飽和環を形成することができる。
【００６７】
本発明に係る有機発光素子に採用される前記化学式Ｃは、具体的には、下記化学式Ｃ１〜化学式Ｃ４８から選択されるいずれか１つであってもよい。
【００６８】
【化１７】
2020202377.tif 000018
【００６９】
【化１８】
2020202377.tif 000019
【００７０】
【化１９】
2020202377.tif 000020
【００７１】
また、本発明に係る有機発光素子は、正孔輸送層、電子ブロッキング層及びキャッピング層をそれぞれさらに含むことができ、下記化学式Ｄで表される化合物を正孔輸送層、電子ブロッキング層及びキャッピング層にそれぞれ含むことができる。
【００７２】
【化２０】
2020202377.tif 000021
【００７３】
前記化学式Ｄにおいて、
Ｒ４１〜Ｒ４３は、互いに同一又は異なっており、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数７〜５０のアリールアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリールシリル基、及びハロゲン基から選択されるいずれか１つである。
【００７４】
Ｌ３１〜Ｌ３４は、互いに同一又は異なっており、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換の炭素数６〜５０のアリーレン基、及び置換もしくは非置換の炭素数２〜５０のヘテロアリーレン基から選択されるいずれか１つである。
【００７５】
Ａｒ３１〜Ａｒ３４は、互いに同一又は異なっており、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数６〜５０のアリール基、及び置換もしくは非置換の炭素数２〜５０のヘテロアリール基から選択されるいずれか１つである。
【００７６】
ｎは、０〜４の整数であり、ｎが２以上である場合に、Ｒ４３を含むそれぞれの芳香族環は、互いに同一または異なっており、ｍ１〜ｍ３は、０〜４の整数であり、これらがそれぞれ２以上である場合に、それぞれのＲ４１、Ｒ４２、及びＲ４３は、互いに同一または異なっている。
【００７７】
Ｒ４１〜Ｒ４３が結合されていない芳香族環の炭素原子は、水素または重水素と結合する。
【００７８】
また、前記Ａｒ３１〜Ａｒ３４のうちの少なくとも１つは、下記化学式Ｅで表される置換基であることができる。
【００７９】
【化２１】
2020202377.tif 000022
【００８０】
前記化学式Ｅにおいて、
Ｒ５１〜Ｒ５４は、互いに同一又は異なっており、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換もしくは非置換の炭素数２〜２０のアルキニル基、置換もしくは非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数５〜３０のシクロアルケニル基、置換もしくは非置換の炭素数２〜５０のヘテロアリール基、置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数５〜３０のアリールチオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキルアミン基、置換もしくは非置換の炭素数５〜３０のアリールアミン基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換もしくは非置換の炭素数５〜３０のアリールシリル基、ニトロ基、シアノ基、及びハロゲン基から選択されるいずれか１つであり、これらはそれぞれ互いに連結されて環を形成することができる。
【００８１】
Ｙは、炭素原子または窒素原子であり、Ｚは、炭素原子、酸素原子、硫黄原子または窒素原子である。
【００８２】
Ａｒ３５〜Ａｒ３７は、互いに同一又は異なっており、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数５〜５０のアリール基、及び置換もしくは非置換の炭素数３〜５０のヘテロアリール基から選択されるいずれか１つである。
【００８３】
Ｚが酸素原子または硫黄原子である場合、Ａｒ３７は存在せず、Ｙ及びＺが窒素原子である場合、Ａｒ３５、Ａｒ３６及びＡｒ３７のいずれか１つのみが存在し、Ｙが窒素原子及びＺが炭素原子である場合、Ａｒ３６は存在しない。
【００８４】
ただし、Ｒ５１〜Ｒ５４及びＡｒ３５〜Ａｒ３７のうち１つは、前記化学式Ｄでの連結基Ｌ３１〜Ｌ３４のうちの１つと連結される単結合である。
【００８５】
本発明に係る有機発光素子に採用される前記化学式Ｄは、具体的には、下記化学式Ｄ１〜化学式Ｄ７９から選択されるいずれか１つであってもよい。
【００８６】
【化２２】
2020202377.tif 000023
【００８７】
【化２３】
2020202377.tif 000024
【００８８】
【化２４】
2020202377.tif 000025
【００８９】
【化２５】
2020202377.tif 000026
【００９０】
【化２６】
2020202377.tif 000027
【００９１】
また、本発明に係る有機発光素子に採用される前記化学式Ｄは、具体的には、下記化学式Ｄ１０１〜化学式Ｄ１４５から選択されるいずれか１つであってもよい。
【００９２】
【化２７】
2020202377.tif 000028
【００９３】
【化２８】
2020202377.tif 000029
【００９４】
【化２９】
2020202377.tif 000030
【００９５】
また、本発明に係る有機発光素子は、正孔輸送層、電子阻止層及びキャッピング層をそれぞれさらに含むことができ、下記化学式Ｆで表される化合物を正孔輸送層、電子阻止層及びキャッピング層にそれぞれ含むことができる。
【００９６】
【化３０】
2020202377.tif 000031
【００９７】
前記化学式Ｆにおいて、
Ｒ６１〜Ｒ６３は、互いに同一又は異なっており、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換もしくは非置換の炭素数２〜２０のアルキニル基、置換もしくは非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数５〜３０のシクロアルケニル基、置換もしくは非置換の炭素数２〜５０のヘテロアリール基、置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリールチオキシ基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキルアミン基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリールアミン基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリールシリル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキルゲルマニウム基、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアリールゲルマニウム基、シアノ基、ニトロ基、及びハロゲン基から選択されるいずれか１つである。
【００９８】
Ａｒ５１〜Ａｒ５４は、互いに同一又は異なっており、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数６〜４０のアリール基、または置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリール基である。
【００９９】
本発明に係る有機発光素子に採用される前記化学式Ｆは、具体的には、下記化学式Ｆ１〜化学式Ｆ３３から選択されるいずれか１つであってもよい。
【０１００】
【化３１】
2020202377.tif 000032
【０１０１】
【化３２】
2020202377.tif 000033
【０１０２】
【化３３】
2020202377.tif 000034
【０１０３】
一方、本発明の一実施形態に係る有機発光素子の具体的な構造、その製造方法及び各有機層の材料について説明すると、次の通りである。
【０１０４】
まず、基板の上部にアノード電極用物質をコーティングしてアノードを形成する。ここで、基板としては、通常の有機発光素子で使用される基板を使用すればよいが、透明性、表面平滑性、取り扱いの容易性及び防水性に優れる有機基板又は透明プラスチック基板が好ましい。そして、アノード電極用物質としては、透明でかつ伝導性に優れる酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）などを使用する。
【０１０５】
前記アノード電極の上部に正孔注入層物質を真空熱蒸着又はスピンコートして正孔注入層を形成し、その次に、前記正孔注入層の上部に正孔輸送層物質を真空熱蒸着又はスピンコートして正孔輸送層を形成する。
【０１０６】
前記正孔注入層の材料は、当技術分野で通常使用されるものであれば、特に制限されずに使用することができ、具体的な例示として、２−ＴＮＡＴＡ［４，４’，４”−ｔｒｉｓ（２−ｎａｐｈｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ−ｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ）−ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ］、ＮＰＤ［Ｎ，Ｎ’−ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−Ｎ，Ｎ’−ｄｉｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｉｄｉｎｅ）］、ＴＰＤ［Ｎ，Ｎ’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−Ｎ，Ｎ’−ｂｉｓ（３−ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）−１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ−４，４’−ｄｉａｍｉｎｅ］、ＤＮＴＰＤ［Ｎ，Ｎ’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−Ｎ，Ｎ’−ｂｉｓ−［４−（ｐｈｅｎｙｌ−ｍ−ｔｏｌｙｌ−ａｍｉｎｏ）−ｐｈｅｎｙｌ］−ｂｉｐｈｅｎｙｌ−４，４’−ｄｉａｍｉｎｅ］などが含まれる。
【０１０７】
また、前記正孔輸送層の材料も、当技術分野で通常使用されるものであれば、特に制限されず、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−［１，１−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、またはＮ，Ｎ’−ジ（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン（α−ＮＰＤ）などが含まれる。
【０１０８】
次いで、前記正孔輸送層の上部に正孔補助層及び発光層を積層し、前記発光層の上部に選択的に、正孔阻止層を真空蒸着方法又はスピンコーティング方法で薄膜として形成することができる。前記正孔阻止層は、正孔が有機発光層を通過してカソードに流入する場合には、素子の寿命及び効率が減少するため、ＨＯＭＯ（Ｈｉｇｈｅｓｔ  Ｏｃｃｕｐｉｅｄ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｏｒｂｉｔａｌ）レベルが非常に低い物質を使用することによって、このような問題を防止する役割を果たす。このとき、使用される正孔阻止物質は、特に制限されないが、電子輸送能力を有し、かつ発光化合物よりも高いイオン化ポテンシャルを有しなければならず、代表的にＢＡｌｑ、ＢＣＰ、ＴＰＢＩなどが使用され得る。
【０１０９】
前記正孔阻止層に使用される材料の例として、ＢＡｌｑ、ＢＣＰ、Ｂｐｈｅｎ、ＴＰＢＩ、ＮＴＡＺ、ＢｅＢｑ２、ＯＸＤ−７、Ｌｉｑなどを使用することができるが、これに限定されるものではない。
【０１１０】
このような正孔阻止層上に電子輸送層を真空蒸着方法又はスピンコーティング方法によって蒸着した後に電子注入層を形成し、前記電子注入層の上部にカソード形成用金属を真空熱蒸着してカソード電極を形成することによって、本発明の一実施形態に係る有機発光素子が完成する。
【０１１１】
ここで、カソード形成用金属としては、リチウム（Ｌｉ）、マグネシウム（Ｍｇ）、アルミニウム（Ａｌ）、アルミニウム−リチウム（Ａｌ−Ｌｉ）、カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム−インジウム（Ｍｇ−Ｉｎ）、マグネシウム−銀（Ｍｇ−Ａｇ）などを使用することができ、前面発光素子を得るためには、ＩＴＯ、ＩＺＯを用いた透過型カソードを使用することができる。
【０１１２】
前記電子輸送層の材料としては、カソードから注入された電子を安定に輸送する機能を有する公知の電子輸送物質を用いることができる。公知の電子輸送物質の例としては、キノリン誘導体、特に、トリス（８−キノリノレート）アルミニウム（Ａｌｑ３）、ＴＡＺ、Ｂａｌｑ、ベリリウムビス（ベンゾキノリン−１０−オラート）（ｂｅｒｙｌｌｉｕｍ  ｂｉｓ（ｂｅｎｚｏｑｕｉｎｏｌｉｎ−１０−ｏｌａｔｅ：Ｂｅｂｑ２）、ＡＤＮ、オキサジアゾール誘導体（ＰＢＤ、ＢＭＤ、ＢＮＤなど）のような材料を使用してもよい。
【０１１３】
また、本発明に係る有機発光素子は、発光層内に、上述した本発明に係る化学式Ａ−１又は化学式Ａ−２のドーパント化合物、化学式Ｂ又は化学式Ｃのホスト化合物以外にも、様々なホスト材料とドーパント材料をさらに組み合わせて含んでもよい。
【０１１４】
また、前記有機層は、単分子堆積（蒸着）方式又は溶液工程によって形成されてもよい。ここで、前記堆積方式は、前記それぞれの層を形成するための材料として使用される物質を真空又は低圧状態で加熱などによって蒸発させて薄膜を形成する方法を意味し、前記溶液工程は、前記それぞれの層を形成するための材料として使用される物質を溶媒と混合し、これをインクジェット印刷、ロールツーロールコーティング、スクリーン印刷、スプレーコーティング、ディップコーティング、スピンコーティングなどのような方法を通じて薄膜を形成する方法を意味する。
【０１１５】
また、本発明に係る有機発光素子は、平板（フラットパネル）ディスプレイ装置、フレキシブルディスプレイ装置、単色又は白色の平板照明用装置、及び単色又は白色のフレキシブル照明用装置から選択される装置に使用することができる。
【０１１６】
以下、好ましい実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。しかし、これらの実施例は、本発明をより具体的に説明するためのものであり、本発明の範囲がこれによって制限されないということは、当業界における通常の知識を有する者には自明であろう。
【０１１７】
＜化学式Ａ−１及び化学式Ａ−２による化合物の合成＞
合成例１．化学式Ａ１の合成
合成例１−１．＜中間体１−ａ＞の合成
下記反応式１によって＜中間体１−ａ＞を合成した。
【０１１８】
【化３４】
2020202377.tif 000035
【０１１９】
１Ｌの反応器にベンゾフラン５０ｇ（４２３ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン５００ｍＬを入れ撹拌した。−１０℃に冷却した後、臭素６７．７ｇ（４２３ｍｍｏｌ）をジクロロメタン１００ｍＬに希釈して滴加した後、０℃で２時間撹拌した。反応終了後、チオ硫酸ナトリウム水溶液を入れて撹拌した後、酢酸エチルとＨ２Ｏで抽出した。有機層を減圧濃縮した後、エタノールで再結晶して＜中間体１−ａ＞を得た（１００ｇ、収率９３％）。
【０１２０】
合成例１−２．＜中間体１−ｂ＞の合成
下記反応式２によって＜中間体１−ｂ＞を合成した。
【０１２１】
【化３５】
2020202377.tif 000036
【０１２２】
１Ｌの反応器に水酸化カリウム４８．６ｇ（８６６ｍｍｏｌ）とエタノール４００ｍＬを入れて溶解させた。０℃で＜中間体１−ａ＞１２０ｇ（４３３ｍｍｏｌ）をエタノールに溶解して滴加した。滴加後、２時間還流撹拌した。反応終了後、減圧濃縮してエタノールを除去し、酢酸エチルと水で抽出して有機層を濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体１−ｂ＞を得た（４２ｇ、収率５０％）。
【０１２３】
合成例１−３．＜中間体１−ｃ＞の合成
下記反応式３によって＜中間体１−ｃ＞を合成した。
【０１２４】
【化３６】
2020202377.tif 000037
【０１２５】
１００ｍＬの反応器に１−ブロモ−３−ヨードベンゼン４．５ｇ（１６ｍｍｏｌ）、アニリン５．８ｇ（１６ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム０．１ｇ（１ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド３ｇ（３２ｍｍｏｌ）、ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル０．２ｇ（１ｍｍｏｌ）、トルエン４５ｍＬを入れ、２４時間還流撹拌した。反応終了後、濾過して濾液を濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体１−ｃ＞を得た（５．２ｇ、収率８２％）。
【０１２６】
合成例１−４．＜中間体１−ｄ＞の合成
下記反応式４によって＜中間体１−ｄ＞を合成した。
【０１２７】
【化３７】
2020202377.tif 000038
【０１２８】
２５０ｍＬの反応器に＜中間体１−ｃ＞２０ｇ（９８ｍｍｏｌ）、＜中間体１−ｂ＞１８．４ｇ（９８ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム０．５ｇ（２ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド１８．９ｇ（１９６ｍｍｏｌ）、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン０．８ｇ（４ｍｍｏｌ）、トルエン２００ｍＬを入れ、５時間還流撹拌した。反応終了後、濾過して濾液を濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体１−ｄ＞を得た（２２ｇ、収率７５％）。
【０１２９】
合成例１−５．＜中間体１−ｅ＞の合成
下記反応式５によって＜中間体１−ｅ＞を合成した。
【０１３０】
【化３８】
2020202377.tif 000039
【０１３１】
合成例１−３において、１−ブロモ−４−ヨードベンゼンの代わりに＜中間体１−ｄ＞を使用した以外は、同様の方法で合成して＜中間体１−ｅ＞を得た（１８．５ｇ、収率７４．１％）。
【０１３２】
合成例１−６．＜中間体１−ｆ＞の合成
下記反応式６によって＜中間体１−ｆ＞を合成した。
【０１３３】
【化３９】
2020202377.tif 000040
【０１３４】
合成例１−４において、＜中間体１−ｃ＞及び＜中間体１−ｂ＞の代わりに＜中間体１−ｅ＞及び１−ブロモ−２−ヨードベンゼンを使用した以外は、同様の方法で合成して＜中間体１−ｆ＞を得た（１２ｇ、収率８４．１％）。
【０１３５】
合成例１−７．＜化学式Ａ１＞の合成
下記反応式７によって＜化学式Ａ１＞を合成した。
【０１３６】
【化４０】
2020202377.tif 000041
【０１３７】
３００ｍＬの反応器に＜中間体１−ｆ＞１２ｇ（２３ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン１２０ｍＬを入れた。−７８℃でｎ−ブチルリチウム４２．５ｍＬ（６８ｍｍｏｌ）を滴加後、６０℃で３時間撹拌した。その後、６０℃で窒素を吹き込んでヘプタンを除去した。−７８℃で三臭化ホウ素１１．３ｇ（４５ｍｍｏｌ）を滴加後、常温で１時間撹拌し、０℃でＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン５．９ｇ（４５ｍｍｏｌ）を滴加した。滴加後、１２０℃で２時間撹拌した。反応終了後、常温で酢酸ナトリウム水溶液を入れて撹拌した。酢酸エチルで抽出し、有機層を濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離して＜化学式Ａ１＞０．８ｇを得た（０．８ｇ、収率１３％）。
【０１３８】
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ  ４６０．１７［Ｍ＋］
合成例２．化学式Ａ２の合成
合成例２−１．＜中間体２−ａ＞の合成
下記反応式８によって＜中間体２−ａ＞を合成した。
【０１３９】
【化４１】
2020202377.tif 000042
【０１４０】
１Ｌの反応器にベンゾチオフェン５０ｇ（３７３ｍｍｏｌ）、クロロホルム５００ｍＬを入れ撹拌した。−０℃に冷却した後、臭素５９．５ｇ（３７３ｍｍｏｌ）をクロロホルム１００ｍＬに希釈して滴加した後、常温で４時間撹拌した。反応終了後、チオ硫酸ナトリウム水溶液を入れて撹拌した後、酢酸エチルとＨ２Ｏで抽出した。有機層を減圧濃縮した後、カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体２−ａ＞を得た（７０ｇ、収率９１％）。
【０１４１】
合成例２−２．＜中間体２−ｂ＞の合成
下記反応式９によって＜中間体２−ｂ＞を合成した。
【０１４２】
【化４２】
2020202377.tif 000043
【０１４３】
合成例１−４において、＜中間体１−ｂ＞の代わりに＜中間体２−ａ＞を使用した以外は、同様の方法で合成して＜中間体２−ｂ＞を得た（３２ｇ、収率７５．４％）。
【０１４４】
合成例２−３．＜中間体２−ｃ＞の合成
下記反応式１０によって＜中間体２−ｃ＞を合成した。
【０１４５】
【化４３】
2020202377.tif 000044
【０１４６】
合成例１−３において、１−ブロモ−４−ヨードベンゼンの代わりに＜中間体２−ｂ＞を使用した以外は、同様の方法で合成して＜中間体２−ｃ＞を得た（２４．５ｇ、収率７３．１％）。
【０１４７】
合成例２−４．＜中間体２−ｄ＞の合成
下記反応式１１によって＜中間体２−ｄ＞を合成した。
【０１４８】
【化４４】
2020202377.tif 000045
【０１４９】
合成例１−４において、＜中間体１−ｃ＞及び＜中間体１−ｂ＞の代わりに＜中間体２−ｃ＞及び１−ブロモ−２−ヨードベンゼンを使用した以外は、同様の方法で合成して＜中間体２−ｄ＞を得た（２１ｇ、収率７７．５％）。
【０１５０】
合成例２−５．＜化学式Ａ２＞の合成
下記反応式１２によって＜化学式Ａ２＞を合成した。
【０１５１】
【化４５】
2020202377.tif 000046
【０１５２】
合成例１−７において、＜中間体１−ｆ＞の代わりに＜中間体２−ｄ＞を使用した以外は、同様の方法で合成して＜化学式Ａ２＞を得た（１．５ｇ、収率１０．１％）。
【０１５３】
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ  ４６７．１５［Ｍ＋］
合成例３．化学式Ａ１３の合成
合成例３−１．＜中間体３−ａ＞の合成
下記反応式１３によって＜中間体３−ａ＞を合成した。
【０１５４】
【化４６】
2020202377.tif 000047
【０１５５】
１Ｌの反応器に１−ブロモ−３（ｔｅｒｔ−ブチル）−５−ヨードベンゼン５０ｇ（１７７ｍｍｏｌ）、アニリン３６．２ｇ（３８９ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム１．６ｇ（７ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド５１ｇ（５３０ｍｍｏｌ）、ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル４．４ｇ（７ｍｍｏｌ）、トルエン５００ｍＬを入れ、２４時間還流撹拌した。反応終了後、濾過して濾液を濃縮した。カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体３−ａ＞を得た（４２．５ｇ、収率５０％）。
【０１５６】
合成例３−２．＜中間体３−ｂ＞の合成
下記反応式１４によって＜中間体３−ｂ＞を合成した。
【０１５７】
【化４７】
2020202377.tif 000048
【０１５８】
２５０ｍＬの反応器に＜中間体３−ａ＞１１ｇ（４２ｍｍｏｌ）、＜中間体１−ｂ＞２０ｇ（１０１ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム１ｇ（２ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド１２．２ｇ（１２７ｍｍｏｌ）、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン０．７ｇ（３ｍｍｏｌ）、トルエン１５０ｍＬを入れ、５時間還流撹拌した。反応終了後、濾過して濾液を濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体３−ｂ＞を得た（１１ｇ、収率６５％）。
【０１５９】
合成例３−３．＜化学式Ａ１３＞の合成
下記反応式１５によって＜化学式Ａ１３＞を合成した。
【０１６０】
【化４８】
2020202377.tif 000049
【０１６１】
合成例１−７において、＜中間体１−ｆ＞の代わりに＜中間体３−ｂ＞を使用した以外は、同様の方法で合成して＜化学式Ａ１３＞を得た（０．５ｇ、収率８％）。
【０１６２】
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ  ５５６．２３［Ｍ＋］
合成例４．化学式Ａ６５の合成
合成例４−１．＜中間体４−ａ＞の合成
下記反応式１６によって＜中間体４−ａ＞を合成した。
【０１６３】
【化４９】
2020202377.tif 000050
【０１６４】
合成例１−３において、１−ブロモ−４−ヨードベンゼンの代わりに１−ブロモ−２，３−ジクロロベンゼンを使用した以外は、同様の方法で合成して＜中間体４−ａ＞を得た（３５．６ｇ、収率７１．２％）。
【０１６５】
合成例４−２．＜中間体４−ｂ＞の合成
下記反応式１７によって＜中間体４−ｂ＞を合成した。
【０１６６】
【化５０】
2020202377.tif 000051
【０１６７】
２Ｌの反応器にジフェニルアミン６０．０ｇ（３５５ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−３−ヨードベンゼン１００．３ｇ（３５５ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム０．８ｇ（４ｍｍｏｌ）、キサントホス２ｇ（４ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド６８．２ｇ（７０９ｍｍｏｌ）、トルエン７００ｍＬを入れ、２時間還流撹拌した。反応終了後、常温で濾過した後、減圧濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体４−ｂ＞を得た（９７ｇ、収率９１．２％）。
【０１６８】
合成例４−３．＜中間体４−ｃ＞の合成
下記反応式１８によって＜中間体４−ｃ＞を合成した。
【０１６９】
【化５１】
2020202377.tif 000052
【０１７０】
合成例１−４において、＜中間体１−ｃ＞及び＜中間体１−ｂ＞の代わりに＜中間体４−ａ＞及び＜中間体４−ｂ＞を使用した以外は、同様の方法で合成して＜中間体４−ｃ＞を得た（３１ｇ、収率７７．７％）。
【０１７１】
合成例４−４．＜中間体４−ｄ＞の合成
下記反応式１９によって＜中間体４−ｄ＞を合成した。
【０１７２】
【化５２】
2020202377.tif 000053
【０１７３】
１Ｌの反応器に３−ブロモアニリン３０ｇ（１７４ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸２５．５ｇ（２０９ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム４ｇ（３ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム４８．２ｇ（３４９ｍｍｏｌ）、１，４−ジオキサン１５０ｍＬ、トルエン１５０ｍＬ、蒸留水９０ｍＬを入れ、４時間還流撹拌した。反応終了後、常温で層分離し、有機層を減圧濃縮した後、カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体４−ｄ＞を得た（２４ｇ、収率８０％）。
【０１７４】
合成例４−５．＜中間体４−ｅ＞の合成
下記反応式２０によって＜中間体４−ｅ＞を合成した。
【０１７５】
【化５３】
2020202377.tif 000054
【０１７６】
合成例１−３において、１−ブロモ−４−ヨードベンゼン及びアニリンの代わりに＜中間体４−ｄ＞及び＜中間体１−ｂ＞を使用した以外は、同様の方法で合成して＜中間体４−ｅ＞を得た（３１．６ｇ、収率６８．２％）。
【０１７７】
合成例４−６．＜中間体４−ｆ＞の合成
下記反応式２１によって＜中間体４−ｆ＞を合成した。
【０１７８】
【化５４】
2020202377.tif 000055
【０１７９】
合成例１−４において、＜中間体１−ｃ＞及び＜中間体１−ｂ＞の代わりに＜中間体４−ｃ＞及び＜中間体４−ｅ＞を使用した以外は、同様の方法で合成して＜中間体４−ｆ＞を得た（２１ｇ、収率６７．７％）。
【０１８０】
合成例４−７．＜化学式Ａ６５＞の合成
下記反応式２２によって＜化学式Ａ６５＞を合成した。
【０１８１】
【化５５】
2020202377.tif 000056
【０１８２】
２５０ｍＬの反応器に＜中間体４−ｆ＞２１ｇ（３７ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンを入れた。−７８℃でｔｅｒｔ−ブチルリチウム４２．４ｍＬ（７４ｍｍｏｌ）を滴加した。滴加後、６０℃で３時間撹拌する。その後、６０℃で窒素を吹き込んでペンタンを除去した。−７８℃で三臭化ホウ素７．１ｍＬ（７４ｍｍｏｌ）を滴加した。滴加後、常温で１時間撹拌し、０℃でＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン６ｇ（７４ｍｍｏｌ）を滴加した。滴加後、１２０℃で２時間撹拌した。反応終了後、常温で酢酸ナトリウム水溶液を入れ撹拌した後、酢酸エチルで抽出し、有機層を濃縮し、カラムクロマトグラフィーして＜化学式Ａ６５＞を得た（２．０ｇ、収率１７．４％）。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ  ７０３．２８［Ｍ＋］
【０１８３】
合成例５．化学式Ａ７３の合成
合成例５−１．＜中間体５−ａ＞の合成
下記反応式２３によって＜中間体５−ａ＞を合成した。
【０１８４】
【化５６】
2020202377.tif 000057
【０１８５】
１Ｌの反応器に４−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン４０ｇ（２３６ｍｍｏｌ）をメチレンクロリド４００ｍＬに溶解させた後、０℃で撹拌した。その後、Ｎ−ブロモサクシニミド４２ｇ（２３６ｍｍｏｌ）を反応器にゆっくり入れ、常温に昇温させた後、４時間撹拌させた。反応終了後、Ｈ２Ｏを常温で滴加した後、メチレンクロリドで抽出した後、有機層を濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体５−ａ＞を得た（４８ｇ、収率８０％）。
【０１８６】
合成例５−２．＜中間体５−ｂ＞の合成
下記反応式２４によって＜中間体５−ｂ＞を合成した。
【０１８７】
【化５７】
2020202377.tif 000058
【０１８８】
２Ｌの反応器に＜中間体５−ａ＞８０ｇ（３５１ｍｍｏｌ）、水４５０ｍＬを入れ撹拌した。硫酸１０４ｍＬを入れた。０℃で亜硝酸ナトリウム３１．５ｇ（４５６ｍｍｏｌ）を水２４０ｍＬに溶解して滴加した。滴加後、０℃で２時間撹拌した。０℃でヨウ化カリウム１１６．４ｇ（７０１ｍｍｏｌ）を水４５０ｍＬに溶解して滴加した後、常温で６時間撹拌した。反応終了後、常温でチオ硫酸ナトリウム水溶液を入れ撹拌した後、酢酸エチルで抽出し、有機層を濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体５−ｂ＞を得た（５８ｇ、収率５１％）。
【０１８９】
合成例５−３．＜中間体５−ｃ＞の合成
下記反応式２５によって＜中間体５−ｃ＞を合成した。
【０１９０】
【化５８】
2020202377.tif 000059
【０１９１】
合成例３−１において、アニリンの代わりに４−ｔｅｒｔ−ブチルアニリンを使用した以外は、同様の方法で合成して＜中間体５−ｃ＞を得た（９５ｇ、収率８０．４％）。
【０１９２】
合成例５−４．＜中間体５−ｄ＞の合成
下記反応式２６によって＜中間体５−ｄ＞を合成した。
【０１９３】
【化５９】
2020202377.tif 000060
【０１９４】
合成例１−４において、＜中間体１−ｃ＞の代わりに＜中間体５−ｃ＞を使用した以外は、同様の方法で合成して＜中間体５−ｄ＞を得た（３１ｇ、収率７１．５％）。
【０１９５】
合成例５−５．＜中間体５−ｅ＞の合成
下記反応式２７によって＜中間体５−ｅ＞を合成した。
【０１９６】
【化６０】
2020202377.tif 000061
【０１９７】
合成例１−４において、＜中間体１−ｃ＞及び＜中間体１−ｂ＞の代わりに＜中間体５−ｄ＞及び＜中間体５−ｂ＞を使用した以外は、同様の方法で合成して＜中間体５−ｅ＞を得た（２４ｇ、収率６７．１％）。
【０１９８】
合成例５−６．＜化学式Ａ７３＞の合成
下記反応式２８によって＜化学式Ａ７３＞を合成した。
【０１９９】
【化６１】
2020202377.tif 000062
【０２００】
合成例１−７において、＜中間体１−ｆ＞の代わりに＜中間体５−ｅ＞を使用した以外は、同様の方法で合成して＜化学式Ａ７３＞を得た（２．４ｇ、収率１５％）。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ  ６２８．３６［Ｍ＋］
【０２０１】
合成例６．化学式Ａ１０９の合成
合成例６−１．＜中間体６−ａ＞の合成
下記反応式２９によって＜中間体６−ａ＞を合成した。
【０２０２】
【化６２】
2020202377.tif 000063
【０２０３】
１Ｌの反応器に１，５−ジクロロ−２，４−ジニトロベンゼン４０．０ｇ（１２３ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸４４．９ｇ（３６８ｍｍｏｌ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム２．８ｇ（２．５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム５０．９ｇ（３６８ｍｍｏｌ）、１，４−ジオキサン１２０ｍＬ、トルエン２００ｍＬ及び水１２０ｍＬを入れ、還流撹拌した。反応終了後、水と酢酸エチルで抽出し、有機層を濃縮した後、カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体６−ａ＞を得た（２７．５ｇ、収率７０％）。
【０２０４】
合成例６−２．＜中間体６−ｂ＞の合成
下記反応式３０によって＜中間体６−ｂ＞を合成した。
【０２０５】
【化６３】
2020202377.tif 000064
【０２０６】
１Ｌの反応器に＜中間体６−ａ＞２７．５ｇ（８６ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン５７．８ｇ（３４８ｍｍｏｌ）、ジクロロベンゼン３００ｍＬを入れ、３日間還流撹拌した。反応終了後、ジクロロベンゼンを除去し、カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体６−ｂ＞を得た（１０．８ｇ、収率４９．０％）。
【０２０７】
合成例６−３．＜中間体６−ｃ＞の合成
下記反応式３１によって＜中間体６−ｃ＞を合成した。
【０２０８】
【化６４】
2020202377.tif 000065
【０２０９】
２５０ｍＬの反応器に＜中間体６−ｂ＞１０．８ｇ（４２ｍｍｏｌ）、＜中間体２−ａ＞１１．０ｇ（１０．８ｍｍｏｌ）、銅粉末１０．７ｇ（１ｍｍｏｌ）、１８−クラウン−６−エーテル４．５ｇ（１７ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム３４．９ｇ（２５３ｍｍｏｌ）を入れ、ジクロロベンゼン１１０ｍＬを加えた後、１８０℃で２４時間還流撹拌した。反応終了後、ジクロロベンゼンを除去し、カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体６−ｃ＞９．５ｇを得た（９．５ｇ、収率５２％）。
【０２１０】
合成例６−４．＜中間体６−ｄ＞の合成
下記反応式３２によって＜中間体６−ｄ＞を合成した。
【０２１１】
【化６５】
2020202377.tif 000066
【０２１２】
合成例６−３において、＜中間体１−ｃ＞及び＜中間体２−ａ＞の代わりに＜中間体６−ｃ＞及び１−ブロモ−２−ヨードベンゼンを使用した以外は、同様の方法で合成して＜中間体６−ｄ＞を得た（１４ｇ、収率６７．１％）。
【０２１３】
合成例６−５．＜化学式Ａ１０９＞の合成
下記反応式３３によって＜化学式Ａ１０９＞を合成した。
【０２１４】
【化６６】
2020202377.tif 000067
【０２１５】
合成例１−７において、＜中間体１−ｆ＞の代わりに＜中間体６−ｄ＞を使用した以外は、同様の方法で合成して＜化学式Ａ１０９＞を得た（２．１ｇ、収率１４％）。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ  ４７２．１２［Ｍ＋］
【０２１６】
合成例７．＜化学式Ａ１２６＞の合成
合成例７−１．＜中間体７−ａ＞の合成
下記反応式３４によって＜中間体７−ａ＞を合成した。
【０２１７】
【化６７】
2020202377.tif 000068
【０２１８】
５００ｍＬの反応器に＜中間体２−ｂ＞３０．０ｇ（１５０ｍｍｏｌ）、フェノール３１．２ｇ（１６０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム４５．７ｇ（３００ｍｍｏｌ）及びＮＭＰ２５０ｍＬを入れ、１６０℃で１２時間還流撹拌した。反応終了後、常温まで冷却し、ＮＭＰを減圧下で留去した後、水と酢酸エチルで抽出し、溶媒を減圧濃縮した後、カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体７−ａ＞を得た（２２ｇ、収率６８％）。
【０２１９】
合成例７−２．＜化学式Ａ１２６＞の合成
下記反応式３５によって＜化学式Ａ１２６＞を合成した。
【０２２０】
【化６８】
2020202377.tif 000069
【０２２１】
合成例１−７において、＜中間体１−ｆ＞の代わりに＜中間体７−ａ＞を使用した以外は、同様の方法で合成して＜化学式Ａ１２６＞を得た（１．２ｇ、収率１３．４％）。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ  ４０１．１０［Ｍ＋］
【０２２２】
合成例８．化学式Ａ１４５の合成
合成例８−１．＜８−ａ＞の合成
下記反応式３６によって＜８−ａ＞を合成した。
【０２２３】
【化６９】
2020202377.tif 000070
【０２２４】
合成例１−３において、１−ブロモ−３−ヨードベンゼン及びアニリンの代わりに２−ブロモ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ジメチルベンゼン及び４−ｔｅｒｔ−ブチルアニリンを使用した以外は、同様の方法で合成して＜８−ａ＞を得た（４１．６ｇ、収率８８．２％）。
【０２２５】
合成例８−２．＜８−ｂ＞の合成
下記反応式３７によって＜８−ｂ＞を合成した。
【０２２６】
【化７０】
2020202377.tif 000071
【０２２７】
合成例４−２において、ジフェニルアミンの代わりに＜８−ａ＞を使用した以外は、同様の方法で合成して＜８−ｂ＞を得た（３７．６ｇ、収率７８．４％）。
【０２２８】
合成例８−３．＜８−ｃ＞の合成
下記反応式３８によって＜８−ｃ＞を合成した。
【０２２９】
【化７１】
2020202377.tif 000072
【０２３０】
合成例１−３において、１−ブロモ−３−ヨードベンゼン及びアニリンの代わりに＜８−ｂ＞及び４−ｔｅｒｔ−ブチルアニリンを使用した以外は、同様の方法で合成して＜８−ｃ＞を得た（３１．２ｇ、収率７４．２％）。
【０２３１】
合成例８−４．＜８−ｄ＞の合成
下記反応式３９によって＜８−ｄ＞を合成した。
【０２３２】
【化７２】
2020202377.tif 000073
【０２３３】
合成例１−３において、１−ブロモ−３−ヨードベンゼン及びアニリンの代わりに１−ブロモ−２，３−ジクロロ−５−エチルベンゼン及び４−ｔｅｒｔ−ブチルアニリンを使用した以外は、同様の方法で合成して＜８−ｄ＞を得た（３０．３ｇ、収率８９．８％）。
【０２３４】
合成例８−５．＜８−ｅ＞の合成
下記反応式４０によって＜８−ｅ＞を合成した。
【０２３５】
【化７３】
2020202377.tif 000074
【０２３６】
合成例１−４において、＜１−ｃ＞及び＜１−ｂ＞の代わりに＜８−ｄ＞及び３−ブロモ−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾチオフェンを使用した以外は、同様の方法で合成して＜８−ｅ＞を得た（２７．４ｇ、収率７７．１％）。
【０２３７】
合成例８−６．＜８−ｆ＞の合成
下記反応式４１によって＜８−ｆ＞を合成した。
【０２３８】
【化７４】
2020202377.tif 000075
【０２３９】
合成例１−４において、＜１−ｃ＞及び＜１−ｂ＞の代わりに＜８−ｅ＞及び＜８−ｃ＞を使用した以外は、同様の方法で合成して＜８−ｆ＞を得た（２１ｇ、収率７４．１％）。
【０２４０】
合成例８−７．＜化学式Ａ１４５＞の合成
下記反応式４２によって＜化学式Ａ１４５＞を合成した。
【０２４１】
【化７５】
2020202377.tif 000076
【０２４２】
合成例１−７において、＜１−ｆ＞の代わりに＜８−ｆ＞を使用した以外は、同様の方法で合成して＜化学式Ａ１４５＞を得た（３．４ｇ、収率１９．４％）。
ＭＳ［Ｍ］＋９７９．６０
【０２４３】
合成例９．化学式Ａ１５０の合成
合成例９−１．＜９−ａ＞の合成
下記反応式４３によって＜９−ａ＞を合成した。
【０２４４】
【化７６】
2020202377.tif 000077
【０２４５】
合成例１−３において、１−ブロモ−３−ヨードベンゼン及びアニリンの代わりに１−ブロモベンゼン（Ｄ−置換）及び４−ｔｅｒｔ−ブチルアニリンを使用した以外は、同様の方法で合成して＜９−ａ＞を得た（３２．７ｇ、収率７８．２％）。
【０２４６】
合成例９−２．＜９−ｂ＞の合成
下記反応式４４によって＜９−ｂ＞を合成した。
【０２４７】
【化７７】
2020202377.tif 000078
【０２４８】
合成例１−４において、＜１−ｃ＞及び＜１−ｂ＞の代わりに＜８−ｅ＞及び＜９−ａ＞を使用した以外は、同様の方法で合成して＜９−ｂ＞を得た（３４．２ｇ、収率８４．１％）。
【０２４９】
合成例９−３．＜化学式Ａ１５０＞の合成
下記反応式４５によって＜化学式Ａ１５０＞を合成した。
【０２５０】
【化７８】
2020202377.tif 000079
【０２５１】
合成例１−７において、＜１−ｆ＞の代わりに＜９−ｂ＞を使用した以外は、同様の方法で合成して＜化学式Ａ１５０＞を得た（２．７ｇ、収率１１．４％）。
ＭＳ［Ｍ］＋６６３．３９
【０２５２】
合成例１０．化学式Ａ１５３の合成
合成例１０−１．＜１０−ａ＞の合成
下記反応式４６によって＜１０−ａ＞を合成した。
【０２５３】
【化７９】
2020202377.tif 000080
【０２５４】
合成例１−３において、１−ブロモ−３−ヨードベンゼン及びアニリンの代わりに１−ブロモ−ジベンゾフラン及び４−ｔｅｒｔ−ブチルアニリンを使用した以外は、同様の方法で合成して＜１０−ａ＞を得た（２５．６ｇ、収率７９．２％）。
【０２５５】
合成例１０−２．＜１０−ｂ＞の合成
下記反応式４７によって＜１０−ｂ＞を合成した。
【０２５６】
【化８０】
2020202377.tif 000081
【０２５７】
合成例１−４において、＜１−ｃ＞及び＜１−ｂ＞の代わりに＜８−ｅ＞及び＜１０−ａ＞を使用した以外は、同様の方法で合成して＜１０−ｂ＞を得た（１８．６ｇ、収率７４．１％）。
【０２５８】
合成例１０−３．＜化学式Ａ１５３＞の合成
下記反応式４８によって＜化学式Ａ１５３＞を合成した。
【０２５９】
【化８１】
2020202377.tif 000082
【０２６０】
合成例１−７において、＜１−ｆ＞の代わりに＜１０−ｂ＞を使用した以外は、同様の方法で合成して＜化学式Ａ１５３＞を得た（３．４ｇ、収率１５．４％）。
ＭＳ［Ｍ］＋７４８．３７
【０２６１】
＜化学式Ｂによる化合物の合成＞
合成例１．化学式Ｂ１の合成
合成例１−１．化学式Ｂ１の合成
下記反応式１によって化学式Ｂ１を合成した。
【０２６２】
【化８２】
2020202377.tif 000083
【０２６３】
１Ｌの丸底フラスコに３−ブロモフェナントレン２０ｇ（０．０８ｍｏｌ）、フェニルアントラセンボロン酸３０．１５ｇ（０．１ｍｏｌ）、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）２１．５ｇ（０．１６ｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４）１．８ｇ（０．００２ｍｏｌ）、トルエン１００ｍＬ、１，４−ジオキサン１００ｍＬ、水４０ｍＬを投入した後、８０℃以下で２４時間還流撹拌した。反応終了後、反応物を層分離して水層を除去し、有機層は減圧濃縮した後、カラムクロマトグラフィーで分離精製した。モノクロロベンゼンで再結晶して＜化学式Ｂ１＞を得た（１５．７ｇ、収率６４％）。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ  ４３０．１７［Ｍ＋］
【０２６４】
合成例２．化学式Ｂ２の合成
合成例２−１．化学式Ｂ２の合成
下記反応式２によって化学式Ｂ２を合成した。
【０２６５】
【化８３】
2020202377.tif 000084
【０２６６】
前記合成例１−１において、フェニルアントラセンボロン酸の代わりにフェニル（ｄ５）アントラセンボロン酸を使用した以外は、同様の方法を用いて＜化学式Ｂ２＞を得た（７．０ｇ、収率６６．１％）。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ  ４３５．２０［Ｍ＋］
【０２６７】
合成例３．化学式Ｂ３の合成
合成例３−１．＜中間体３−ａ＞の合成
下記反応式３によって＜中間体３−ａ＞を合成した。
【０２６８】
【化８４】
2020202377.tif 000085
【０２６９】
よく乾燥した１Ｌの丸底フラスコに窒素雰囲気下で２−ヒドロキシ−４−メトキシベンズアルデヒド２５．２ｇ（０．１７ｍｏｌ）をジクロロメタン２５２ｍＬに溶解して反応器に投入した。投入後、窒素雰囲気でピリジン２６．２ｇ（０．３３１ｍｏｌ）を追加投入した。投入後、０℃に下げ、トリフルオロメタンスルホン酸無水物７０．０９ｇ（０．２４８ｍｏｌ）をゆっくり滴加した後、常温で撹拌した。２時間後、反応物を水４００ｍＬが入っているビーカーにゆっくり注いで反応を終結させた後、ジクロロメタンで抽出して層分離し、水層を除去して有機層を分離した。セライト及びシリカゲルで濾過後、得られた濾液を減圧濃縮して＜中間体３−ａ＞を得た（３６ｇ、収率８５％）。
【０２７０】
合成例３−２．＜中間体３−ｂ＞の合成
下記反応式４によって＜中間体３−ｂ＞を合成した。
【０２７１】
【化８５】
2020202377.tif 000086
【０２７２】
１Ｌの丸底フラスコに、＜中間体３−ａ＞３６ｇ（０．１３ｍｏｌ）、フェニル−ｄ５−ボロン酸１９．７ｇ（０．１６ｍｏｌ）、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）３５．７２ｇ（０．２６ｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４）３．０ｇ（０．００３ｍｏｌ）、トルエン１８０ｍＬ、１，４ジオキサン１８０ｍＬ、水７２ｍＬを投入した後、８０℃以下で２４時間還流撹拌させた。反応終了後、反応物を層分離して水層を除去し、有機層は減圧濃縮した後、カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体３−ｂ＞を得た（２３．８３ｇ、収率８５％）。
【０２７３】
合成例３−３．＜中間体３−ｃ＞の合成
下記反応式５によって＜中間体３−ｃ＞を合成した。
【０２７４】
【化８６】
2020202377.tif 000087
【０２７５】
窒素雰囲気で１Ｌの丸底フラスコにカリウムｔｅｒｔ−ブトキシド１８．４４ｇ（０．１６ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２３８ｍＬに溶解して反応器に投入した。投入後、反応器の内部温度を０℃以下に下げた。窒素雰囲気で（メトキシメチル）トリフェニルホスホニウムクロリド５６．３ｇ（０．１６ｍｏｌ）を少しずつ反応器内に入れた。０℃以下で出発物質２３．８ｇ（０．１１ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２３８ｍＬに溶解してゆっくり滴加した後、常温に昇温させた。１時間後、水４００ｍＬが入っているビーカーに反応物をゆっくり注いで反応を終結した後、水層を除去し、有機層を集めて減圧濃縮した。カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体３−ｃ＞を得た（２４．４ｇ、収率８７％）。
【０２７６】
合成例３−４．＜中間体３−ｄ＞の合成
下記反応式６によって＜中間体３−ｄ＞を合成した。
【０２７７】
【化８７】
2020202377.tif 000088
【０２７８】
窒素雰囲気で１Ｌの丸底フラスコにビスマス（ＩＩＩ）トリフルオロメタンスルホネート３．０９ｇ（０．００５ｍｏｌ）をジクロロエタン１２０ｍＬに溶解して反応器に投入した。＜中間体３−ｃ＞２４ｇ（０．０９３ｍｏｌ）をジクロロエタン１２０ｍＬに溶解して反応器に投入した。１時間後、反応物をジクロロメタン１２０ｍＬに溶解してセライト及びシリカゲルで濾過後、得られた濾液を減圧濃縮して＜中間体３−ｄ＞を得た（７．８ｇ、収率４０％）。
【０２７９】
合成例３−５．＜中間体３−ｅ＞の合成
下記反応式７によって＜中間体３−ｅ＞を合成した。
【０２８０】
【化８８】
2020202377.tif 000089
【０２８１】
窒素雰囲気で２５０ｍＬの丸底フラスコに＜中間体３−ｄ＞７．８ｇ（０．０４ｍｏｌ）をジクロロメタン７８ｍＬに溶解して反応器に投入した。投入後、０℃に下げ、トリブロモホウ素２７．６２ｇ（０．１１ｍｏｌ）をゆっくり滴加した後、常温に昇温させた。２時間後、氷水１００ｍＬが入っているビーカーに反応物をゆっくり注いで反応を終結させた後、ジクロロメタンによる抽出を介して層分離して水層を除去し、有機層を分離して、セライト及びシリカゲルで濾過後、得られた濾液を減圧濃縮して＜中間体３−ｅ＞を得た（６ｇ、収率８２％）。
【０２８２】
合成例３−６．＜中間体３−ｆ＞の合成
下記反応式８によって＜中間体３−ｆ＞を合成した。
【０２８３】
【化８９】
2020202377.tif 000090
【０２８４】
窒素雰囲気で１００ｍＬの丸底フラスコに＜中間体３−ｅ＞６ｇ（０．０３ｍｏｌ）をジクロロメタン１０ｍＬに溶解して反応器に投入した。投入後、ピリジン４．７９ｇ（０．０６１ｍｏｌ）を追加投入した。投入後、０℃に下げ、トリフルオロメタンスルホン酸無水物１２．８１ｇ（０．０５ｍｏｌ）をゆっくり滴加した後、常温に昇温させた。２時間後、反応物を水が入っているビーカーにゆっくり注いで反応を終結させた後、ジクロロメタンによる抽出を介して層分離して水層を除去し、有機層を分離して、セライト及びシリカゲルで濾過後、得られた濾液を減圧濃縮して＜中間体３−ｆ＞を得た（９．９ｇ、収率９９％）。
【０２８５】
合成例３−７．化学式Ｂ３の合成
下記反応式９によって化学式Ｂ３を合成した。
【０２８６】
【化９０】
2020202377.tif 000091
【０２８７】
前記合成例１−１において、フェニルアントラセンボロン酸の代わりにフェニル（ｄ５）アントラセンボロン酸を使用し、３−ブロモフェナントレンの代わりに＜中間体３−ｆ＞を使用した以外は、同様の方法を用いて＜化学式Ｂ３＞を得た（７．０ｇ、収率６６．１％）。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ  ４３９．２３［Ｍ＋］
【０２８８】
合成例４．化学式Ｂ４の合成
合成例４−１．＜中間体４−ａ＞の合成
下記反応式１０によって＜中間体４−ａ＞を合成した。
【０２８９】
【化９１】
2020202377.tif 000092
【０２９０】
窒素雰囲気下で２Ｌの丸底フラスコ反応器にブロモベンゼン（ｄ−５）（６０．４ｇ、０．３７３ｍｏｌ）、テトラヒドロフラン４８０ｍＬを入れ、−７８℃に冷却撹拌した。冷却された反応溶液にｎ−ブチルリチウム（２２３．６ｍＬ、０．３５７ｍｏｌ）を滴加し、同じ温度で１時間撹拌した。Ｏ−フタルアルデヒド（２０．０ｇ、０．１４９ｍｏｌ）はテトラヒドロフラン１００ｍＬに溶解して反応溶液に滴加した後、常温で撹拌した。塩化アンモニウム水溶液２００ｍＬを入れて反応を終結させた。反応溶液は酢酸エチルで抽出して有機層を分離、減圧濃縮後、カラムクロマトグラフィーで精製して＜中間体４−ａ＞を得た（４０ｇ、収率８９％）。
【０２９１】
合成例４−２．＜中間体４−ｂ＞の合成
下記反応式１１によって＜中間体４−ｂ＞を合成した。
【０２９２】
【化９２】
2020202377.tif 000093
【０２９３】
５００ｍＬの丸底フラスコに＜中間体４−ａ＞（４０．０ｇ、０．１３３ｍｏｌ）を酢酸（２００ｍＬ）に溶解して撹拌した。反応溶液に臭化水素（２ｍＬ）を入れ、８０℃で２時間撹拌した。反応完了後、常温に冷やした後、水５００ｍＬが入ったビーカーに反応溶液をゆっくり注いで撹拌した。生成された固体は、濾過後、水で洗浄した。固体はカラムクロマトグラフィーで精製して＜中間体４−ｂ＞を得た（１３ｇ、収率３７％）。
【０２９４】
合成例４−３．＜中間体４−ｃ＞の合成
下記反応式１２によって＜中間体４−ｃ＞を合成した。
【０２９５】
【化９３】
2020202377.tif 000094
【０２９６】
５００ｍＬの丸底フラスコに＜中間体４−ｂ＞（１３．０ｇ、０．０４９ｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルアミド１３０ｍＬに溶解して常温撹拌した。Ｎ−ブロモスクシンイミド（１０．５４ｇ、０．０５９ｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルアミド４０ｍＬに溶解して反応溶液に滴加した。薄膜クロマトグラフィーで反応を確認し、反応を終結した。反応溶液は、水５００ｍＬが入ったビーカーに注いで撹拌した。生成された固体は、濾過後、水で洗浄した。物質はカラムクロマトグラフィーで精製して＜中間体４−ｃ＞を得た（１４．０ｇ、収率８３％）。
【０２９７】
合成例４−４．＜中間体４−ｄ＞の合成
下記反応式１３によって＜中間体４−ｄ＞を合成した。
【０２９８】
【化９４】
2020202377.tif 000095
【０２９９】
１Ｌの丸底フラスコ反応器に３−ブロモフェナントレン（０．１９４ｍｏｌ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（７４．１ｇ、０．２９２ｍｏｌ）、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン−パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（４．８ｇ、０．００６ｍｏｌ）、酢酸カリウム（５７．１３ｇ、０．５８３ｍｏｌ）、１，４−ジオキサン５００ｍＬを入れ、一晩中還流撹拌した。反応完了後、セライトパッドを通過させて濾液を減圧濃縮した。物質はカラムクロマトグラフィーで分離精製して＜中間体４−ｄ＞を得た（４８．０ｇ、収率８１％）。
【０３００】
合成例４−５．化学式Ｂ４の合成
下記反応式１４によって化学式Ｂ４を合成した。
【０３０１】
【化９５】
2020202377.tif 000096
【０３０２】
前記合成例１−１において、フェニルアントラセンボロン酸の代わりに＜中間体４−ｄ＞を使用し、３−ブロモフェナントレンの代わりに＜中間体４−ｃ＞を使用した以外は、同様の方法を用いて＜化学式Ｂ４＞を得た（５．６ｇ、収率６２．１％）。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ  ４３９．２３［Ｍ＋］
【０３０３】
合成例５．化学式Ｂ５の合成
合成例５−１．化学式Ｂ５の合成
下記反応式１５によって化学式Ｂ５を合成した。
【０３０４】
【化９６】
2020202377.tif 000097
【０３０５】
前記合成例３−７において、３−ブロモフェナントレンの代わりに＜中間体３−ｆ＞を使用した以外は、同様の方法を用いて＜化学式Ｂ５＞を得た（５．０ｇ、収率４２．３％）。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ  ４３４．２０［Ｍ＋］
【０３０６】
合成例６．化学式Ｂ８の合成
合成例６−１．＜中間体６−ａ＞の合成
下記反応式１６によって＜中間体６−ａ＞を合成した。
【０３０７】
【化９７】
2020202377.tif 000098
【０３０８】
１Ｌの丸底フラスコ反応器に＜中間体３−ｆ＞（２０．０ｇ、０．０６１ｍｏｌ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（１８．５ｇ、０．０７３ｍｏｌ）、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン−パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（１．０ｇ、０．００１ｍｏｌ）、酢酸カリウム（１１．９ｇ、０．１２１ｍｏｌ）、トルエン１６０ｍＬを入れ、一晩中還流撹拌した。反応完了後、セライトパッドを通過させて濾液を減圧濃縮した。物質はカラムクロマトグラフィーで分離精製して＜中間体６−ａ＞を得た（１５．０ｇ、収率８０．４％）。
【０３０９】
合成例６−２．化学式Ｂ８の合成
下記反応式１７によって化学式Ｂ８を合成した。
【０３１０】
【化９８】
2020202377.tif 000099
【０３１１】
前記合成例１−１において、フェニルアントラセンボロン酸の代わりに＜中間体４−ｄ＞を使用し、３−ブロモフェナントレンの代わりに＜中間体６−ａ＞を使用した以外は、同様の方法を用いて＜化学式Ｂ８＞を得た（７．０ｇ、収率７０．０％）。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ  ４４３．２５［Ｍ＋］
【０３１２】
合成例７．化学式Ｂ９の合成
合成例７−１．＜中間体７−ａ＞の合成
下記反応式１８によって＜中間体７−ａ＞を合成した。
【０３１３】
【化９９】
2020202377.tif 000100
【０３１４】
５００ｍＬの丸底フラスコにアントラセン−ｄ１０（２０．０ｇ、０．１０６ｍｏｌ）をメチレンクロリド２００ｍＬに溶解して常温撹拌した。Ｎ−ブロモスクシンイミド（１８．９ｇ、０．１０６ｍｏｌ）を反応溶液に少しずつ入れ、一晩中撹拌した。薄膜クロマトグラフィーで反応を確認し、反応を終結した。反応溶液は、水５００ｍＬが入ったビーカーに注いで撹拌した。有機層を分離して減圧濃縮した後、カラムクロマトグラフィーで精製して＜中間体７−ａ＞を得た（２０．０ｇ、収率７０％）。
【０３１５】
合成例７−２．＜中間体７−ｂ＞の合成
下記反応式１９によって＜中間体７−ｂ＞を合成した。
【０３１６】
【化１００】
2020202377.tif 000101
【０３１７】
５００ｍＬの丸底フラスコに＜中間体７−ａ＞２０．０ｇ（０．０７５ｍｏｌ）、フェニル−ｄ５−ボロン酸１１．４ｇ（０．０９０ｍｏｌ）、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）１５．５８ｇ（０．１１３ｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４）４．３５ｇ（０．００４ｍｏｌ）、トルエン１４０ｍＬ、１，４ジオキサン６０ｍＬ、水４０ｍＬを投入した後、８０℃以下で２４時間還流撹拌させた。反応が終結すると、反応の結果物を層分離して水層を除去し、有機層は減圧濃縮した後、カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体７−ｂ＞を得た（１７．５ｇ、収率８６．８％）。
【０３１８】
合成例７−３．＜中間体７−ｃ＞の合成
下記反応式２０によって＜中間体７−ｃ＞を合成した。
【０３１９】
【化１０１】
2020202377.tif 000102
【０３２０】
前記合成例４−３において、＜中間体４−ｂ＞の代わりに＜中間体７−ａ＞を使用した以外は、同様の方法を用いて＜中間体７−ｃ＞を得た（１９．３ｇ、収率８８．０％）。
【０３２１】
合成例７−４．化学式Ｂ９の合成
下記反応式２１によって化学式Ｂ９を合成した。
【０３２２】
【化１０２】
2020202377.tif 000103
【０３２３】
前記合成例１−１において、フェニルアントラセンボロン酸の代わりに＜中間体４−ｄ＞を使用し、３−ブロモフェナントレンの代わりに＜中間体７−ｃ＞を使用した以外は、同様の方法を用いて＜化学式Ｂ９＞を得た（７．２ｇ、収率５７．７％）。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ  ４４３．２５［Ｍ＋］
【０３２４】
合成例８．化学式Ｂ１３の合成
合成例８−１．＜中間体８−ａ＞の合成
下記反応式２２によって＜中間体８−ａ＞を合成した。
【０３２５】
【化１０３】
2020202377.tif 000104
【０３２６】
前記合成例３−６において、＜中間体３−ｅ＞の代わりに２，４，６−ジュウテリウムフェノールを使用した以外は、同様の方法を用いて＜中間体８−ａ＞を得た（３５．４ｇ、収率７５．０％）。
【０３２７】
合成例８−２．＜中間体８−ｂ＞の合成
下記反応式２３によって＜中間体８−ｂ＞を合成した。
【０３２８】
【化１０４】
2020202377.tif 000105
【０３２９】
前記合成例７−２において、フェニル−ｄ５−ボロン酸の代わりに＜中間体４−ｄ＞を使用した以外は、同様の方法を用いて＜中間体８−ｂ＞を得た（３０．３ｇ、収率６７．０％）。
【０３３０】
合成例８−３．＜中間体８−ｃ＞の合成
下記反応式２４によって＜中間体８−ｃ＞を合成した。
【０３３１】
【化１０５】
2020202377.tif 000106
【０３３２】
前記合成例４−３において、＜中間体４−ｂ＞の代わりに＜中間体８−ｂ＞を使用した以外は、同様の方法を用いて＜中間体８−ｃ＞を得た（３３．４ｇ、収率８５．０％）。
【０３３３】
合成例８−４．＜中間体８−ｄ＞の合成
下記反応式２５によって＜中間体８−ｄ＞を合成した。
【０３３４】
【化１０６】
2020202377.tif 000107
【０３３５】
１Ｌの丸底フラスコに＜中間体８−ｃ＞（３３．０ｇ、０．０７５ｍｏｌ）とテトラヒドロフラン３３０ｍＬを入れて溶解した後、窒素雰囲気下で−７８℃に冷却撹拌した。冷却された反応溶液にｎ−ブチルリチウム（１．６Ｍ）（５１．４ｍＬ、０．０８２ｍｏｌ）をゆっくり滴加した。滴加完了後、同じ温度で１時間撹拌した後、ホウ酸トリメチル（１０．８ｇ、０．０９７ｍｏｌ）を入れ、常温で２時間撹拌した。反応完了後、２Ｍ塩酸で酸性化させた後、抽出した。有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで水分を除去した。物質は減圧濃縮した後、ヘプタンで再結晶化して＜中間体８−ｄ＞を得た（２４．３ｇ、収率８０％）。
【０３３６】
合成例８−５．化学式Ｂ１３の合成
下記反応式２６によって化学式Ｂ１３を合成した。
【０３３７】
【化１０７】
2020202377.tif 000108
【０３３８】
前記合成例１−１において、フェニルアントラセンボロン酸の代わりに＜中間体８−ｄ＞を使用し、３−ブロモフェナントレンの代わりに＜中間体８−ａ＞を使用した以外は、同様の方法を用いて＜化学式Ｂ１３＞を得た（４．３ｇ、収率５７．７％）。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ  ４４１．２４［Ｍ＋］
【０３３９】
合成例９．化学式Ｂ１４の合成
合成例９−１．＜中間体９−ａ＞の合成
下記反応式２７によって＜中間体９−ａ＞を合成した。
【０３４０】
【化１０８】
2020202377.tif 000109
【０３４１】
前記合成例３−６において、＜中間体３−ｅ＞の代わりに４−ジュウテリウムフェノールを使用した以外は、同様の方法を用いて＜中間体９−ａ＞を得た（２０．５ｇ、収率７３．５％）。
【０３４２】
合成例９−２．化学式Ｂ１４の合成
下記反応式２８によって化学式Ｂ１４を合成した。
【０３４３】
【化１０９】
2020202377.tif 000110
【０３４４】
前記合成例１−１において、フェニルアントラセンボロン酸の代わりに＜中間体８−ｄ＞を使用し、３−ブロモフェナントレンの代わりに＜中間体９−ａ＞を使用した以外は、同様の方法を用いて＜化学式Ｂ１４＞を得た（５．１ｇ、収率５３．４％）。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ  ４３９．２３［Ｍ＋］
【０３４５】
実施例１〜２１．有機発光素子の製造
ＩＴＯガラスの発光面積が２ｍｍ×２ｍｍのサイズとなるようにパターニングした後、洗浄した。基板を真空チャンバに装着した後、ベース圧力が１×１０−７ｔｏｒｒとなるようにした後、有機物を前記ＩＴＯ上にＤＮＴＰＤ（７００Å）、正孔輸送層［化学式Ｈ］（２５０Å）の順に成膜した。発光層は、本発明の化合物と下記表１に記載された本発明に係るドーパント化合物（２ｗｔ％）とを混合して成膜（２５０Å）した後、以降に電子輸送層として化学式Ｅ−１と化学式Ｅ−２を１：１の比で３００Å、電子注入層として化学式Ｅ−１を５Å、Ａｌ（１，０００Å）の順に成膜し、有機発光素子を製造した。前記有機発光素子の発光特性は０．４ｍＡで測定した。
【０３４６】
【化１１０】
2020202377.tif 000111
【０３４７】
【化１１１】
2020202377.tif 000112
【０３４８】
比較例１〜６
比較例のための有機発光素子は、前記実施例の素子構造において、本発明に係る化合物の代わりにＢＨ１、ＢＨ２、ＢＨ３を使用し、ＢＤ１、ＢＤ２、ＢＤ３、ＢＤ４を使用した点を除いて同様に作製した。前記ＢＨ１、ＢＨ２、ＢＨ３、ＢＤ１、ＢＤ２、ＢＤ３、ＢＤ４の構造は、以下の通りである。
【０３４９】
【化１１２】
2020202377.tif 000113
【０３５０】
【化１１３】
2020202377.tif 000114
【０３５１】
【化１１４】
2020202377.tif 000115
【０３５２】
実施例１〜２１及び比較例１〜６によって製造された有機発光素子に対して、電圧、輝度、外部量子効率、色座標及び寿命を測定した。その結果を下記表１に示す。
【０３５３】
【表１】
2020202377.tif 000116
【０３５４】
前記表１に示すように、本発明によって化学式Ｂを発光層のホスト材料とし、化学式Ａ−１又は化学式Ａ−２を発光層のドーパント材料として発光層に共に採用した有機発光素子の場合に、色純度に優れ、特に、著しく向上した長寿命特性を有することを確認することができた。