(57)【要約】      （修正有）【課題】多様な機能を有する印画物を製造できる熱転写シートや、印画物の製造方法を提供する。また、この印画物の製造に好適な熱転写プリンタを提供する。【解決手段】基材と、基材上に設けられた転写層とを有する熱転写シートであって、転写層は複数の層が積層されてなる積層構造を呈しており、且つ転写層を構成する層の一部分を転写可能な第１剥離界面と、第１剥離界面よりも基材側に位置し転写層を構成する層の全部、又は一部分を転写可能な第２剥離界面を有し、所定の剥離角度を基準剥離角度としたときに、第１剥離界面の初期剥離力と、第２剥離界面の初期剥離力との大小関係が、基準剥離角度よりも大きい場合と、基準剥離角度よりも小さい場合とで逆転する関係となっている。【選択図】図２
2020138497.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、前記基材上に設けられた転写層とを有し、
前記転写層は、複数の層が積層されてなる積層構造を呈しており、且つ前記転写層を構成する層の一部分を転写可能な第１剥離界面と、前記第１剥離界面よりも前記基材側に位置し前記転写層を構成する層の全部、又は一部分を転写可能な第２剥離界面を有し、
所定の剥離角度を基準剥離角度としたときに、
前記第１剥離界面の初期剥離力と、前記第２剥離界面の初期剥離力との大小関係が、前記基準剥離角度よりも大きい場合と、前記基準剥離角度よりも小さい場合とで逆転する関係となっている、熱転写シート。
【請求項２】
基材と、前記基材上に設けられた転写層とを有し、
前記転写層は、複数の層が積層されてなる積層構造を呈しており、且つ前記転写層を構成する層の一部分を転写可能な第１剥離界面と、前記第１剥離界面よりも前記基材側に位置し前記転写層を構成する層の全部、又は一部分を転写可能な第２剥離界面を有し、
前記第１剥離界面で転写をしたときの剥離角度と初期剥離力の関係を示すプロット線と、前記第２剥離界面で転写をしたときの剥離角度と初期剥離力の関係を示すプロット線とが交差する、熱転写シート。
【請求項３】
基材と、前記基材上に設けられた転写層とを有し、
前記転写層は、複数の層が積層されてなる積層構造を呈しており、且つ前記転写層を構成する層の一部分を転写可能な第１剥離界面と、前記第１剥離界面よりも前記基材側に位置し前記転写層を構成する層の全部、又は一部分を転写可能な第２剥離界面を有し、
１の剥離角度では前記第２剥離界面で剥離できず、前記第１剥離界面で剥離でき、一方で、前記１の剥離角度とは異なる他の１の剥離角度では前記第１剥離界面で剥離できず、前記第２剥離界面で剥離できる、熱転写シート。
【請求項４】
基材と、前記基材上に設けられた転写層とを有し、
前記転写層は、複数の層が積層されてなる積層構造を呈しており、且つ前記転写層を構成する層の一部分を転写可能な第１剥離界面と、前記第１剥離界面よりも前記基材側に位置し前記転写層を構成する層の全部、又は一部分を転写可能な第２剥離界面を有し、
１の剥離角度では前記第２剥離界面よりも前に前記第１剥離界面で剥離でき、一方で、前記１の剥離角度とは異なる他の１の剥離角度では前記第１剥離界面よりも前に前記第２剥離界面で剥離できる、熱転写シート。
【請求項５】
前記第１剥離界面と前記第２剥離界面との間に隠蔽層が含まれる、請求項１乃至４の何れか１項に記載の熱転写シート。
【請求項６】
前記第１剥離界面と前記第２剥離界面との間に離型層が含まれる、請求項１乃至５の何れか１項に記載の熱転写シート。
【請求項７】
印画物の製造方法であって、
請求項１乃至６の何れか１項に記載の熱転写シートと、被転写体とを組み合わせ、
前記被転写体上に前記第１剥離界面で剥離される転写層を転写する工程と、前記被転写体上に前記第２剥離界面で剥離される転写層を転写する工程と、を含み、
前記第１剥離界面で剥離するときの剥離角度と、前記第２剥離界面で剥離するときの剥離角度が異なる、印画物の製造方法。
【請求項８】
熱転写プリンタであって、
熱転写シートを供給する熱転写シート供給手段と、
前記熱転写シートの転写層にエネルギーを印加し、被転写体上に前記熱転写シートの転写層を転写するエネルギー印加手段と、
前記被転写体上に転写された転写層を、前記熱転写シート側から剥離する剥離手段と、
前記剥離手段において前記転写層を剥離するときの剥離角度を可変可能な剥離角度可変手段と、を備える熱転写プリンタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写シート、印画物の製造方法、及び熱転写プリンタに関する。
【背景技術】
【０００２】
印画物の製造に用いられる熱転写シートとしては、例えば、特許文献１、２に提案がされているように、（ｉ）基材の一方の面上に転写層としての熱溶融性インキ層が設けられた熱転写シートや、（ｉｉ）基材の一方の面上に転写層としての保護層（剥離層と称される場合もある）が設けられた熱転写シート（保護層転写シートと称される場合もある）等が知られている。また、（ｉｉｉ）基材の同一面上に熱溶融性インキ層と保護層が面順次に設けられた熱転写シート等も知られている。これらの熱転写シートによれば、被転写体と熱転写シートとを重ね、熱転写シートにエネルギーを印加し、溶融、或いは軟化した転写層を、被転写体上に転写することで、被転写体上に転写層が転写されてなる印画物を製造できる。
【０００３】
熱転写シートを用いて製造される印画物としては、被転写体上に単層の転写層が転写されてなる印画物のほか、被転写体上に複数の転写層が重ねて転写されてなる印画物を挙げることができる。このような印画物は、複数の熱転写シートや、基材の同一面上に複数の転写層が面順次に設けられた熱転写シートを用い、被転写体上に転写層を順次重ねて転写していく方法により形成することができる。例えば、上記（ｉ）の熱転写シートと、上記（ｉｉ）の熱転写シートを組合せて、又は上記（ｉｉｉ）の熱転写シートを用いて形成することができる。しかしながら、これらの方法では、被転写体上に、複数の転写層を重ねるために、転写操作を繰り返すことが必要となり、工程が煩雑となる問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平９−２９０５７６号公報
【特許文献２】特開２００１−２４６８４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、多様な機能を有する印画物を製造できる熱転写シートや、この熱転写シートを用いた印画物の製造方法、及び、これら印画物の製造に適した熱転写プリンタを提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するための本開示の実施の形態に係る熱転写シートは、基材と、前記基材上に設けられた転写層とを有し、前記転写層は、複数の層が積層されてなる積層構造を呈しており、且つ前記転写層を構成する層の一部分を転写可能な第１剥離界面と、前記第１剥離界面よりも前記基材側に位置し前記転写層を構成する層の全部、又は一部分を転写可能な第２剥離界面を有し、所定の剥離角度を基準剥離角度としたときに、前記第１剥離界面の初期剥離力と、前記第２剥離界面の初期剥離力との大小関係が、前記基準剥離角度よりも大きい場合と、前記基準剥離角度よりも小さい場合とで逆転する関係となっている。
【０００７】
また、上記課題を解決するための本開示の実施の形態に係る熱転写シートは、基材と、前記基材上に設けられた転写層とを有し、前記転写層は、複数の層が積層されてなる積層構造を呈しており、且つ前記転写層を構成する層の一部分を転写可能な第１剥離界面と、前記第１剥離界面よりも前記基材側に位置し前記転写層を構成する層の全部、又は一部分を転写可能な第２剥離界面を有し、前記第１剥離界面で転写をしたときの剥離角度と初期剥離力の関係を示すプロット線と、前記第２剥離界面で転写をしたときの剥離角度と初期剥離力の関係を示すプロット線とが交差する。
【０００８】
また、上記課題を解決するための本開示の実施の形態に係る熱転写シートは、基材と、前記基材上に設けられた転写層とを有し、前記転写層は、複数の層が積層されてなる積層構造を呈しており、且つ前記転写層を構成する層の一部分を転写可能な第１剥離界面と、前記第１剥離界面よりも前記基材側に位置し前記転写層を構成する層の全部、又は一部分を転写可能な第２剥離界面を有し、１の剥離角度では前記第２剥離界面で剥離できず、前記第１剥離界面で剥離でき、一方で、前記１の剥離角度とは異なる他の１の剥離角度では前記第１剥離界面で剥離できず、前記第２剥離界面で剥離できる。
【０００９】
また、上記課題を解決するための本開示の実施の形態に係る熱転写シートは、基材と、前記基材上に設けられた転写層とを有し、前記転写層は、複数の層が積層されてなる積層構造を呈しており、且つ前記転写層を構成する層の一部分を転写可能な第１剥離界面と、前記第１剥離界面よりも前記基材側に位置し前記転写層を構成する層の全部、又は一部分を転写可能な第２剥離界面を有し、１の剥離角度では前記第２剥離界面よりも前に前記第１剥離界面で剥離でき、一方で、前記１の剥離角度とは異なる他の１の剥離角度では前記第１剥離界面よりも前に前記第２剥離界面で剥離できる。
【００１０】
また、上記の熱転写シートにおいて、前記第１剥離界面と前記第２剥離界面との間に隠蔽層が含まれていてもよい。
【００１１】
また、上記の熱転写シートにおいて、前記第１剥離界面と前記第２剥離界面との間に離型層が含まれていてもよい。
【００１２】
また、上記課題を解決するための本開示の実施の形態に係る印画物の製造方法は、上記の熱転写シートと被転写体とを組み合わせ、前記被転写体上に前記第１剥離界面で剥離される転写層を転写する工程と、前記被転写体上に前記第２剥離界面で剥離される転写層を転写する工程と、を含み、前記第１剥離界面で剥離するときの剥離角度と、前記第２剥離界面で剥離するときの剥離角度が異なる。
【００１３】
また、上記課題を解決するための本開示の実施の形態に係る熱転写プリンタは、熱転写シートを供給する熱転写シート供給手段と、前記熱転写シートの転写層にエネルギーを印加し、被転写体上に前記熱転写シートの転写層を転写するエネルギー印加手段と、前記被転写体上に転写された転写層を、前記熱転写シート側から剥離する剥離手段と、前記剥離手段において前記転写層を剥離するときの剥離角度を可変可能な剥離角度可変手段と、を備える。
【発明の効果】
【００１４】
本開示の実施の形態に係る熱転写シートや、印画物の製造方法によれば、当該１つの熱転写シートを用いて、多様な機能を有する印画物を製造できる。また、本開示の実施の形態に係る熱転写プリンタによれば、上記の印画物を簡便に製造できる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本開示の実施の形態に係る熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図２】（ａ）、（ｂ）は、第１剥離界面、及び第２剥離界面で転写をしたときの初期剥離力と剥離角度との関係の一例を示すプロット図である。
【図３】（ａ）は、本開示の実施の形態に係る印画物の製造方法に用いられる被転写体の一例を示す正面図であり、（ｂ）は、（ａ）の被転写体と、本開示の実施の形態に係る熱転写シートを組み合わせて製造された印画物の一例を示す正面図である。
【図４】安定時剥離力と、初期剥離力との関係を示す図である。
【図５】本開示の実施の形態に係る熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図６】本開示の実施の形態に係る熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図７】本開示の実施の形態に係る熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図８】剥離角度可変手段を有する熱転写プリンタの部分模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の実施の形態を、図面等を参照しながら説明する。なお、本発明は多くの異なる態様で実施することが可能であり、以下に例示する実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。また、図面は説明をより明確にするため、実際の態様に比べ、各部の幅、厚さ等について模式的に表される場合があるが、あくまで一例であって、本発明の解釈を限定するものではない。また、本願明細書と各図において、既出の図に関して前述したものと同様の要素には、同一の符号を付して、詳細な説明を適宜省略することがある。
【００１７】
＜＜熱転写シート＞＞
本開示の実施の形態に係る熱転写シート１００は、図１に示すように、基材１と、基材上に設けられた転写層１０とを有し、転写層１０は、複数の層が積層されてなる積層構造を呈している。転写層１０は、当該転写層を構成する層のうちの一部分を転写可能な第１剥離界面と、第１剥離界面よりも基材側に位置し転写層を構成する層の全部、又は一部分を転写可能な第２剥離界面を有している。図１は、本開示の実施の形態に係る熱転写シート１００の一例を示す概略断面図であり、図１に示す形態の転写層１０は、基材１側から、転写層１０Ｂ、転写層１０Ａがこの順で積層されてなる。また、図１に示す形態の転写層１０は、転写層１０を構成する層の一部分（転写層１０Ａ）を剥離可能（転写可能）な第１剥離界面と、転写層１０を構成する層の全て（転写層１０Ａ、及び転写層１０Ｂ）を剥離可能な第２剥離界面を有している。換言すれば、図１に示す形態の転写層１０は、基材１と転写層１０Ｂとの界面が第２転写界面となっており、転写層１０Ａと転写層１０Ｂとの界面が第１転写界面となっている。後述するように、第１剥離界面、第２剥離界面の何れの剥離界面で剥離されるかは、剥離角度によって異なるように構成されている。
【００１８】
本願明細書でいう剥離角度は、剥離時における被転写体の面と剥離方向（張力方向）の軸とのなす角により決定される角度を意味する（図８の符号α１、α２参照）。
【００１９】
本開示の実施の形態に係る熱転写シート１００の優位性を説明するにあたり、初期剥離力と剥離界面との関係について具体的に説明する。
【００２０】
基材上に、転写層が設けられた熱転写シートを用いて、被転写体上に転写層を転写するときの剥離力、具体的には、被転写体上に転写層を融着、或いは接着させ、この転写層を基材側から剥離していくときの剥離力は、図４に示すような挙動を示し、基材側から転写層の先頭部分（初期剥離部）を剥離するときの初期剥離力は、その後の剥離力（安定時剥離力）と比較して大きな値を示している。このような挙動を示す転写層において、当該転写層を剥離するときの剥離性は、初期剥離力に影響を受けることとなる。
【００２１】
ここで、図１に示すように、２つの剥離界面（第１剥離界面、及び第２剥離界面）を有する転写層において、所定の剥離条件（同一の条件と仮定する）での第１剥離界面の初期剥離力が、第２剥離界面での初期剥離力より大きい場合（第１剥離界面の初期剥離力＞第２剥離界面の初期剥離力の関係を満たす場合）には、同剥離条件では、第１剥離界面で剥離されることなく、或いは第１剥離界面で剥離がされるよりも前に第２剥離界面で転写層１０が剥離される。つまりは、図１に示す形態においては、転写層１０Ａ、及び転写層１０Ｂの双方が転写される。
【００２２】
従来公知の転写層の構成では、上記所定の剥離条件において第１剥離界面の初期剥離力＞第２剥離界面の初期剥離力の関係を満たす場合には、この関係を逆転させることはできない。つまりは、第１剥離界面の初期剥離力＜第２剥離界面の初期剥離力とすることはできない。
【００２３】
このような点を考慮した、本開示の実施の形態に係る熱転写シート１００では、図２（ａ）、（ｂ）に示すように、所定の剥離角度を基準剥離角度としたときに、第１剥離界面の初期剥離力と、第２剥離界面の初期剥離力との大小関係が、基準剥離角度よりも大きい場合と、基準剥離角度よりも小さい場合とで逆転する関係となるように転写層１０を構成している。図２（ａ）、（ｂ）は、図１に示す形態の第１剥離界面、及び第２剥離界面で転写をしたときの初期剥離力と剥離角度との関係の一例を示すプロット図である。
【００２４】
換言すれば、本開示の実施の形態に係る熱転写シート１００は、第１剥離界面で転写をしたときの剥離角度と初期剥離力の関係を示すプロット線と、第２剥離界面で転写をしたときの剥離角度と初期剥離力の関係を示すプロット線とが交差するように転写層１０を構成している。換言すれば、第１剥離界面で転写をしたときの初期剥離力を剥離角度毎にプロットし、このプロットを繋ぐ線を第１剥離界面のプロット線とし、第２剥離界面で転写をしたときの初期剥離力を剥離角度毎にプロットし、このプロットを繋ぐ線を第２剥離界面のプロット線としたときに、第１剥離界面のプロット線と第２剥離界面のプロット線が交差するように転写層１０を構成している。それぞれのプロット線は直線であっても、曲線であってもよい。なお、本願明細書では、第１剥離界面におけるプロット線と、第２剥離界面におけるプロット線とが交差するときの剥離角度を、所定の基準剥離角度としている。
【００２５】
このような関係を有する本開示の実施の形態に係る熱転写シート１００によれば、剥離角度を異ならせることで、転写層の剥離界面を異ならせることができる。例えば、図２（ａ）に示す関係図では、基準剥離角度よりも小さい剥離角度α（以下、剥離角度αと略記する）において、第１剥離界面の初期剥離力＞第２剥離界面の初期剥離力の関係を満たし、基準剥離角度よりも大きい剥離角度β（以下、剥離角度βと略記する）において、第１剥離界面の初期剥離力＜第２剥離界面の初期剥離力の関係を満たしている。したがって、図２（ａ）の関係となるように転写層１０を構成することで、剥離角度αでは、第１剥離界面で剥離されることなく、或いは第１剥離界面で剥離がされるよりも前に第２剥離界面で転写層を剥離できる。したがって、図１に示す形態の熱転写シート１００においては、剥離角度αにて転写層１０を構成する層の全部（転写層１０Ａ、及び転写層１０Ｂ）を転写できる。また、剥離角度βでは、第２剥離界面で剥離されることなく、或いは第２剥離界面で剥離がされるよりも前に第１剥離界面で転写層を剥離できる。つまりは、図１に示す形態の熱転写シート１００においては、剥離角度βにて転写層１０を構成する層の一部分（転写層１０Ａ）を選択的に転写できる。
【００２６】
他方、図２（ｂ）に示す関係図では、剥離角度αにおいて、第１剥離界面の初期剥離力＜第２剥離界面の初期剥離力の関係を満たし、剥離角度βにおいて第１剥離界面の初期剥離力＞第２剥離界面の初期剥離力の関係を満たしている。したがって、図２（ｂ）の関係となるように転写層１０を構成することで、剥離角度αでは、第２剥離界面で剥離されることなく、或いは第２剥離界面で剥離がされるよりも前に第１剥離界面で転写層を剥離できる。したがって、図１に示す形態の熱転写シート１００においては、剥離角度αにて転写層１０を構成する層の一部分（転写層１０Ａ）を選択的に転写できる。また、剥離角度βでは、第１剥離界面で剥離されることなく、或いは第１剥離界面で剥離がされるよりも前に第２剥離界面で転写層を剥離できる。つまりは、図１に示す形態の熱転写シート１００においては、剥離角度βにて転写層１０を構成する層の全部（転写層１０Ａ、及び転写層１０Ｂ）を転写できる。
【００２７】
このような本開示の実施の形態に係る熱転写シートによれば、１の剥離角度では第２剥離界面で剥離できず、第１剥離界面で剥離でき、一方で、１の剥離角度とは異なる他の１の剥離角度では第１剥離界面で剥離できず、第２剥離界面で剥離できる。また、本開示の実施の形態に係る熱転写シートによれば、１の剥離角度では第２剥離界面よりも前に第１剥離界面で剥離でき、一方で、１の剥離角度とは異なる他の１の剥離角度では第１剥離界面よりも前に第２剥離界面で剥離できる。
【００２８】
なお、図２に示す関係図は、剥離角度のみならず、剥離温度によっても変動していくが、所定の剥離温度において図２の関係を満たす場合には、この剥離温度を異ならせたとしても、基準剥離角度となる剥離角度は異なるものの、基本的には、図２の関係を満たす。転写層を転写するときの印加エネルギーについても同様である。
【００２９】
（初期剥離力の算出方法）
本願明細書でいう初期剥離力とは、以下の方法で算出される剥離力を意味する。
（Ａ）測定対象である熱転写シートを、所定の幅（以下、幅Ａと言う）にカットする。したがって、カット後の転写層の幅も、幅Ａとなる。なお、測定対象である熱転写シートは、基材と、当該基材から剥離可能に設けられた転写層とを備えている。また、転写層は複数の層が積層されてなる積層構造を呈しており、第１剥離界面、及び第２剥離界面を有する。
（Ｂ）カットした測定対象の熱転写シートを、剥離解析装置（ＶＰＡ−３  協和界面化学（株））のステージに貼りつける。
（Ｃ−１）剥離解析装置における剥離角度を、第２剥離界面で剥離されるよりも前に第１剥離界面で剥離できる剥離角度に設定し、所定のステージ温度、剥離速度：１４６４ｍｍ／ｍｉｎの条件で、第１剥離界面にて熱転写シートの基材側から転写層を剥離させていき、剥離開始位置である初期剥離部から剥離方向に向かって５ｍｍ離れた位置（５ｍｍは除く）までの剥離力を、剥離解析装置に付属のロードセル計測ユニットにより測定する。次いで、測定される剥離力のうち、その値が最大となる剥離力（測定範囲における最大剥離力）を、熱転写シートの幅方向の長さ（幅Ａ）で除することで、所定の剥離角度における第１剥離界面の初期剥離力を算出できる。
第２剥離界面の初期剥離力についても同様にして行う。この場合、上記第１剥離界面とある記載を第２剥離界面と、また第２剥離界面とある記載を第１剥離界面と読み替えればよい。
【００３０】
以下、本開示の実施の形態に係る熱転写シート１００の各構成について一例を挙げて説明する。なお、本開示の実施の形態に係る熱転写シート１００は、（ｉ）転写層１０が、複数の層が積層されてなる積層構造を呈しており、且つ転写層を構成する層の一部分を転写可能な第１剥離界面と、第１剥離界面よりも基材側に位置し転写層を構成する層の全部、又は一部分を転写可能な第２剥離界面を有していること、（ｉｉ）所定の剥離角度を基準剥離角度としたときに、第１剥離界面の初期剥離力と、第２剥離界面の初期剥離力との大小関係が、基準剥離角度よりも大きい場合と、基準剥離角度よりも小さい場合とで逆転する関係となっていることを満たしていていればよく、以下で説明する構成に限定されるものではない。
【００３１】
（基材）
基材１は、転写層１０、或いは、基材１と転写層１０との間に任意に設けられる層（例えば、離型層）を保持する。基材１の材料について特に限定はないが、転写層１０を被転写体へ転写するとき（融着、或いは接着させるとき）の熱エネルギー（例えば、サーマルヘッド、ヒートローラー、ホットスタンプマシン）に耐え得る耐熱性を有し、転写層１０を支持できる機械的強度や耐溶剤性を有していることが好ましい。このような基材１の材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンテレフタレート−イソフタレート共重合体、テレフタル酸−シクロヘキサンジメタノール−エチレングリコール共重合体、ポリエチレンテレフタレート／ポリエチレンナフタレートの共押し出しフィルムなどのポリエステル、ナイロン６、ナイロン６６などのポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンなどのポリオレフィン、ポリ塩化ビニルなどのビニル樹脂、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート、ポリメチルメタアクリレートなどのアクリル樹脂、ポリイミド、ポリエーテルイミドなどのイミド樹脂、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリアラミド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルニトリル、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルサルファイトなどのエンジニアリング樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、高衝撃性ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）などのスチレン樹脂、セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロースなどのセルロース樹脂等を例示できる。
【００３２】
基材１の厚みについて特に限定はないが、一般的には、２．５μｍ以上１００μｍ以下である。
【００３３】
基材１の転写層１０側に位置する面には、予め、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理、フレーム処理、プライマー（アンカーコート、接着促進剤、易接着剤とも呼ばれる）塗布処理、予熱処理、除塵埃処理、蒸着処理、アルカリ処理、帯電防止層付与などの易接着処理を行ってもよい。また、基材１には、必要に応じて、充填材、可塑剤、着色剤、帯電防止剤などの添加材を加えても良い。
【００３４】
（転写層）
図１に示すように、転写層１０は、複数の層が積層されてなる積層構造を呈している。転写層１０は、図５〜図７に示すように３つ以上の層が積層されてなる積層構造を呈していてもよい。なお、図５〜図７は、本開示の実施の形態に係る熱転写シート１００の一例を示す概略断面図である。図５に示す形態の熱転写シート１００は、第１剥離界面と第２剥離界面の間に２つ以上の層（図示する形態では、１０Ｂ’、１０Ｂ’’）が位置しており、図６に示す形態の熱転写シート１００は、第１剥離界面で剥離したときに２以上の層が転写されるように、第１剥離界面を起点とし、当該起点から基材１より離れる方向に、２つ以上の層（図示する形態では、１０Ａ’、１０Ａ’’）が位置している。また、図７は、図５、図６に示す形態を組み合わせた構成を示している。
【００３５】
各図に示すように、複数の層が積層されてなる積層構造の転写層１０は、第１剥離界面、及び第２剥離界面を有している。第１剥離界面は、転写層１０を構成する層の一部分を転写可能な剥離界面であり、第２剥離界面は、第１剥離界面よりも基材１側に位置し、転写層１０を構成する層の全部、或いは一部分を転写可能な剥離界面である。各図に示す形態では、第２剥離界面を、転写層１０を構成する層の全部を転写可能な剥離界面としているが、転写層を構成する何れかの層間を第２剥離界面としてもよい。
【００３６】
転写層１０を構成する各層について特に限定はなく、所定の剥離角度を基準剥離角度としたときに、第１剥離界面の初期剥離力と、第２剥離界面の初期剥離力との大小関係が、基準剥離角度よりも大きい場合と、基準剥離角度よりも小さい場合とで逆転する関係となるものであればよい。つまり、図２に示す関係を満たせばよい。
【００３７】
図２に示す関係を満たす転写層は、第１剥離界面、及び第２剥離界面の何れか一方の剥離界面における初期剥離力の剥離角度依存性を高くする、換言すれば、図２に示す縦軸を初期剥離力、横軸を剥離角度とする関係図において、その勾配が急峻となるように構成し、他方の剥離界面における初期剥離力の剥離角度依存性を低くする、換言すれば、その勾配が緩慢となるように構成することで実現できる。
【００３８】
第１剥離界面の初期剥離力、及び第２剥離界面の初期剥離力の何れか一方の初期剥離力は、当該剥離界面における剥離角度αにおける初期剥離力を、剥離角度βにおける初期剥離力で除した値が２以上の関係を満たすことが好ましく、３以上の関係を満たすことがより好ましい。特には、基準剥離角度よりも１５°小さい剥離角度を剥離角度α、基準剥離角度よりも１５°大きい剥離角度を剥離角度βとしたときに上記の関係を満たしていることがより好ましい。さらには、剥離角度α、剥離角度βは、それぞれ３０°以上１２０°以下の範囲に含まれていることが好ましく、６０°以上１２０°以下の範囲に含まれていることがより好ましい。また、基準剥離角度は、８０°以上１００°以下が好ましい。
【００３９】
第１剥離界面の初期剥離力、及び第２剥離界面の初期剥離力の何れか一方の初期剥離力を上記のような関係を満たすように構成することで、所定の剥離角度を基準剥離角度としたときに、第１剥離界面の初期剥離力と、第２剥離界面の初期剥離力との大小関係が、基準剥離角度よりも大きい場合と、基準剥離角度よりも小さい場合とで逆転する関係となることを容易に実現できる。
【００４０】
上記好ましい初期剥離力は、剥離界面となる層を、各種硬化性樹脂の硬化物、換言すれば、活性光線硬化性樹脂に活性光線を照射することで得られる樹脂を含有する保護層とすることで容易に実現できる。これは、各種硬化性樹脂の硬化物を含有する保護層は、当該保護層を含む転写層を転写するときの初期剥離力の角度依存性が高く、剥離角度αにおける初期剥離力と、剥離角度βにおける初期剥離力の差を極めて大きくできることによる。
【００４１】
上記保護層は、当該保護層が第１剥離界面となるように位置させてもよく、第２剥離界面となるように位置させてもよい。例えば、図１に示す形態では、第１剥離界面となる転写層１０Ａを保護層としてもよく、第２剥離界面となる転写層１０Ｂを保護層としてもよい。前者の場合には、第１剥離界面における剥離角度αの初期剥離力と、剥離角度βにおける初期剥離力の差を大きくでき、第１剥離界面と第２剥離界面の間に位置する層を適宜選択することで、図２（ａ）の関係を容易に実現できる。他方、後者の場合には、第２剥離界面における剥離角度αの初期剥離力と、剥離角度βにおける初期剥離力の差を大きくでき、第１剥離界面で剥離される層を適宜選択することで、図２（ｂ）の関係を容易に実現できる。なお、第１剥離界面に位置する層とは、第１剥離界面と第２剥離界面との間に位置しない層であって、第１剥離界面となる層を意味する。また、第２剥離界面に位置する層とは、第１剥離界面と第２剥離界面との間に位置する層のうち、第２剥離界面となる層を意味する。
【００４２】
上記保護層を含む積層構造の転写層１０は、保護層が第１剥離界面となるように位置させることが好ましい。例えば、図１、図５に示す形態では、転写層１０Ａを保護層とし、図６、図７に示す形態では、転写層１０Ａ’を保護層とすることが好ましい。
【００４３】
本願明細書で言う活性光線硬化性樹脂とは、活性光線を照射する前の前駆体、又は組成物を意味する。また、本願明細書で言う活性光線とは、活性光線硬化性樹脂に対して化学的に作用させて重合を促進せしめる放射線を意味し、具体的には、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線、α線、β線、γ線などを意味する。以下、活性光線硬化性樹脂の硬化物をなす、活性光線硬化性樹脂について説明する。
【００４４】
一例としての活性光線硬化性樹脂は、重合成分として、分子中に（メタ）アクリロイル基、及び（メタ）アクリロイルオキシ基などの重合性不飽和結合、又はエポキシ基を有するポリマー、プレポリマー、オリゴマー及び／又はモノマーを適宜混合した組成物等を含んでいる。
【００４５】
一例としての活性光線硬化性樹脂は、重合成分として、多官能（メタ）アクリレートを含んでいる。多官能（メタ）アクリレートとしては、官能基数が５以上１５以下の多官能（メタ）アクリレートが好ましく、官能基数が６以上１５以下の多官能（メタ）アクリレートがより好ましい。また、他の一例としての活性光線硬化性樹脂は、重合成分として、ウレタン（メタ）アクリレートを含んでおり、好ましくは、多官能ウレタン（メタ）アクリレートを含んでいる。多官能ウレタン（メタ）アクリレートとしては、官能基数が５以上１５以下の多官能ウレタン（メタ）アクリレートが好ましく、官能基数が６以上１５以下の多官能ウレタン（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００４６】
本願明細書でいう（メタ）アクリレートは、アクリレート、メタクリレートを含み、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸や、メタクリル酸を含み、（メタ）アクリル酸エステルは、アクリル酸エステルや、メタクリル酸エステルを含む。
【００４７】
保護層の総質量に対する活性光線硬化性樹脂の硬化物の含有量について特に限定はないが、５質量％以上８０質量％以下が好ましく、５質量％以上７０質量％以下がより好ましく、１０質量％以上５０質量％以下がさらに好ましい。
【００４８】
また、保護層は、活性光線硬化性樹脂の硬化物として、ウレタン（メタ）アクリレートの硬化物、特には、多官能ウレタン（メタ）アクリレートの硬化物を上記の含有量で含有していることが好ましい。
【００４９】
また、保護層の耐溶剤性と、屈曲性の両立の観点からは、保護層は、（ｉ）官能基数が５以上１５以下、特には官能基数が６以上１５以下の多官能ウレタン（メタ）アクリレートと、（ｉｉ）官能基数が２以上４以下の多官能ウレタン（メタ）アクリレート、及び官能基数が２以上５以下の（メタ）アクリレートの何れか一方、又は双方と、の硬化物を含有していることが好ましい。或いは、保護層は、（ｉｉｉ）官能基数が５以上１５以下、特には官能基数が６以上１５以下の多官能ウレタン（メタ）アクリレートの硬化物と、（ｉｖ）官能基数が２以上４以下の多官能ウレタン（メタ）アクリレートの硬化物、及び官能基数が２以上５以下の（メタ）アクリレートの硬化物の何れか一方、又は双方と、を含有していることが好ましい。上記（ｉｉ）官能基数が２以上４以下の多官能ウレタン（メタ）アクリレート、及び官能基数が２以上５以下の（メタ）アクリレート由来の成分の含有量は、保護層の総質量に対し、５質量％以上８０質量％以下が好ましく、１０質量％以上７０質量％以下がより好ましい。上記（ｉｖ）官能基数が２以上４以下の多官能ウレタン（メタ）アクリレートの硬化物、及び官能基数が２以上５以下の（メタ）アクリレートの硬化物の含有量についても同様である。
【００５０】
また、重合成分としての多官能ウレタン（メタ）アクリレートは、その重量平均分子量が４００以上２００００以下のものが好ましく、５００以上１００００以下のものがより好ましい。ウレタン（メタ）アクリレートとして、その重量平均分子量が、上記好ましい範囲のものを用いることで、保護層の耐摩耗性や箔切れ性の更なる向上を図ることができる。同様の理由から、官能基数が２以上５以下の（メタ）アクリレートの重量平均分子量は、２００以上５０００以下が好ましい。なお、本願明細書において「重量平均分子量」とは、ポリスチレンを標準物質としてゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定した値を意味し、ＪＩＳ−Ｋ−７２５２−１（２００８）に準拠した方法で測定できる。
【００５１】
また、一例としての活性光線硬化性樹脂は、重合成分として、不飽和結合含有（メタ）アクリレート共重合体（以下、不飽和結合含有アクリル共重合体と言う場合がある）を含んでいる。不飽和結合含有（メタ）アクリレート共重合体としては、例えば、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、及びトリアジン（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５２】
また、重合成分としての不飽和結合含有アクリル共重合体は、その酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のものが好ましく、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のものがより好ましい。不飽和結合含有アクリル共重合体として、その酸価が、上記好ましい範囲のものを用いることで、保護層の表面強度を高めることができる。ポリマーの酸価は、ポリマーを構成するモノマー成分の比率を調整することにより適宜調整できる。
【００５３】
また、不飽和結合含有アクリル共重合体としては、その重量平均分子量が、３０００以上１０００００以下のものが好ましく、１００００以上８００００以下のものがより好ましい。不飽和結合含有アクリル共重合体として、その重量平均分子量が、上記範囲のものを用いることで、保護層に、より高い耐熱性、耐薬品性等の化学的耐久性、スクラッチ強度等の物理的耐久性を付与できる。また、保護層を形成するための保護層用塗工液の保存中におけるゲル化反応を抑制でき、保護層用塗工液の保存安定性を向上させることができる。
【００５４】
不飽和結合含有アクリル共重合体は、活性光線硬化性樹脂中に１０質量％以上８０質量％以下で含有されていることが好ましく、２０質量％以上７０質量％以下で含有されていることがより好ましく、２０質量％以上５０質量％以下で含有されていることがさらに好ましい。
【００５５】
また、活性光線硬化性樹脂は、重合成分として、不飽和結合含有アクリル共重合体以外にも、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、及びアクリロニトリルなどのオリゴマー及び／又はモノマーを含んでいてもよい。また、以下のようなプレポリマー、オリゴマー及び／又はモノマーを含んでいてもよい。
【００５６】
プレポリマーとしては、例えば、アジピン酸、トリメリット酸、マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、ハイミック酸、マロン酸、コハク酸、グルタール酸、イタコン酸、ピロメリット酸、フマル酸、グルタール酸、ピメリン酸、セバシン酸、ドデカン酸、テトラヒドロフタル酸等の多塩基酸と、エチレングリコール、プロピレングルコール、ジエチレングリコール、プロピレンオキサイド、１，４−ブタンジオール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール等の多価のアルコールの結合で得られるポリエステルに（メタ）アクリル酸を導入したポリエステル（メタ）アクリレート類、例えば、ビスフェノールＡ・エピクロルヒドリン・（メタ）アクリル酸、フェノールノボラック・エピクロルヒドリン・（メタ）アクリル酸のようにエポキシ樹脂に（メタ）アクリル酸を導入したエポキシ（メタ）アクリレート類、例えば、エチレングリコール・アジピン酸・トリレンジイソシアネート・２−ヒドロキシエチルアクリレート、ポリエチレングリコール・トリレンジイソシアネート・２−ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルフタリルメタクリレート・キシレンジイソシアネート、１，２−ポリブタジエングリコール・トリレンジイソシアネート・２−ヒドロキシエチルアクリレート、トリメチロールプロパン・プロピレングリコール・トリレンジイソシアネート・２−ヒドロキシエチルアクリレートのように、ポリウレタンに（メタ）アクリル酸を導入したウレタン（メタ）アクリレート、例えば、ポリシロキサン（メタ）アクリレート、ポリシロキサン・ジイソシアネート・２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のシリコーン樹脂アクリレート類、その他、油変性アルキッド樹脂に（メタ）アクリロイル基を導入したアルキッド変性（メタ）アクリレート類、スピラン樹脂アクリレート類等を例示できる。
【００５７】
モノマー、又はオリゴマーとしては、例えば、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、グリセロールアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ノニルフェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルオキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルオキシヘキサノリドアクリレート、１，３−ジオキサンアルコールのε−カプロラクトン付加物のアクリレート、１，３−ジオキソランアクリレート等の単官能アクリル酸エステル類を例示できる。
【００５８】
例えば、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングルコールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ハイドロキノンジアクリレート、レゾルシンジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのジアクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートのジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン付加物のジアクリレート、２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５−ヒドロキシメチル−５−エチル−１，３−ジオキサンジアクリレート、トリシクロデカンジメチロールアクリレート、トリシクロデカンジメチロールアクリレートのε−カプロラクトン付加物、１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテルのジアクリレート等の２官能アクリル酸エステル類、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートのε−カプロラクトン付加物、ピロガロールトリアクリレート、プロピオン酸・ジペンタエリスリトールトリアクリレート、プロピオン酸・ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ヒドロキシピバリルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリアクリレート等の多官能アクリル酸エステル酸、ホスファゼンモノマー、トリエチレングリコール、イソシアヌール酸ＥＯ変性ジアクリレート、イソシアヌール酸ＥＯ変性トリアクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、トリメチロールプロパンアクリル酸安息香酸エステル、アルキレングリコールタイプアクリル酸変性、ウレタン変性アクリレート等が挙げられる。また、これらのアクリレートをメタクリレート、イタコネート、クロトネート、マレエートに代えたメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸エステル等を用いてもよい。
【００５９】
保護層は、活性光線硬化性樹脂の硬化物として１種を単独で含有していてもよく、２種以上を含有していてもよい。また、保護層は、活性光線硬化性樹脂の硬化物とともに、他の樹脂を含有していてもよい。他の樹脂は、硬化剤等によって硬化されたものであってもよく、未硬化のものであってもよい。
【００６０】
保護層の厚みの厚みについて特に限定はないが、１μｍ以上１５μｍ以下が好ましく、２μｍ以上６μｍ以下がより好ましい。
【００６１】
保護層の形成方法について特に限定はないが、活性光線硬化性樹脂、及び任意の成分を含む保護層用塗工液を調製し、この塗工液を、所定の層上に塗布・乾燥して保護層の塗膜を形成し、この塗膜に対して活性光線を照射し、上記重合可能な共重合体などの重合成分を、架橋・硬化させることで形成できる。活性光線の照射として、紫外線を照射する場合には、従来公知の紫外線照射装置を用いることができ、例えば、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプ、無電極紫外線ランプ、ＬＥＤ等、種々のものを制限なく使用できる。また、活性光線の照射として、電子線を照射する場合には、１００ｋｅＶ以上３００ｋｅＶ以下のエネルギーで電子線を照射する高エネルギー型電子線照射装置や１００ｋｅＶ以下のエネルギーで電子線を照射する低エネルギー型電子線照射装置等を用いることができる。また、照射方式も、走査型やカーテン型いずれの方式の照射装置であってもよい。保護層用塗工液の塗布方法について特に限定はなく、従来公知の塗布方法を適宜選択して用いることができる。塗布方法としては、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースコーティング法等を挙げることができる。また、これ以外の塗布方法を用いることもできる。このことは、後述する各種塗工液の塗布方法についても同様である。
【００６２】
以下、本開示の実施の形態に係る熱転写シート１００の転写層１０について、第１剥離界面に位置する層を保護層とした好ましい形態を中心に説明する。
【００６３】
図６、図７に示す好ましい形態の熱転写シート１００は、第１剥離界面で剥離される層として、第１剥離界面側から、転写層１０Ａ’、１０Ａ’’が積層されてなる積層構造を呈しており、転写層１０Ａ’が上記の保護層であり、転写層１０Ａ’’が接着層となっている。この形態の熱転写シート１００によれば、最表面に接着層を位置させることで、被転写体と、転写される転写層との密着性を良好なものとできる。
【００６４】
接着層は、接着性を有する成分を含有している。接着性を有する成分としては、ポリウレタン、α−オレフィン−無水マレイン酸樹脂等のポリオレフィン、ポリエステル、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレア樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、シアノアクリレート樹脂等を例示できる。また、これらの樹脂を硬化剤によって硬化させたものを用いることもできる。硬化剤としては、イソシアネート化合物が一般的であるが、脂肪族アミン、環状脂肪族アミン、芳香族アミン、酸無水物等を使用できる。
【００６５】
接着層の形成方法について特に限定はなく、接着性を有する成分、必要に応じて添加される各種の添加材を、適当な溶媒に分散、或いは溶解した接着層用塗工液を調製し、この塗工液を、所定の層上に、塗布・乾燥して形成できる。接着層の厚みは、０．５μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、０．８μｍ以上２．０μｍ以下がより好ましい。
【００６６】
また、転写層１０Ａ’を保護層、転写層１０Ａ’’を接着層とする場合において、保護層と接着層との間に、各種のプライマー層を位置させてもよい。
【００６７】
第１剥離界面と第２剥離界面との間に位置する層（図１、図６における転写層１０Ｂ、図５、図７における転写層１０Ｂ’、１０Ｂ’’）について限定はなく、熱転写シート１００の転写層１０に所望される各種の機能層とすればよい。なお、第１剥離界面と第２剥離界面との間に位置する層、特には、第２剥離界面に位置する層（図１、図６における転写層１０Ｂ、図５、図７における転写層１０Ｂ’）は、第１剥離界面の初期剥離力と、第２剥離界面の初期剥離力との大小関係が上記の関係を満たすように決定すればよい。なお、好ましい形態の転写層１０は、第１剥離界面に位置する層が、活性光線硬化性樹脂の硬化物を含有していることから、第２剥離界面に位置する層の成分は、初期剥離力の剥離角度依存性が低い従来公知の成分、例えば、熱転写シートの剥離層や、離型層の成分として従来公知の成分を適宜選択して用いればよい。
【００６８】
機能層の一例としては、被転写体の一部分を隠蔽するための隠蔽層等を例示できる。具体的には、図１、図５〜図７に示す形態において、第１剥離界面に位置する層を上記の保護層とし、第１剥離界面と第２剥離界面の間に位置する層（図１、図７における転写層１０Ｂ、図５、図７における転写層１０Ｂ’又は１０Ｂ’’）を隠蔽層とした形態を例示できる。
【００６９】
この形態の転写層１０を備える本開示の実施の形態に係る熱転写シート１００によれば、図３に示すように、耐久性を有し、当該被転写体の一部が隠蔽層によって隠蔽された印画物３００を製造できる。
【００７０】
図３（ａ）は、被転写体２００の一例を示す正面図であり、（ｂ）は、（ａ）の被転写体２００上に転写層が転写された印画物３００の一例を示す正面図である。図３（ａ）に示す形態の被転写体２００は、その一部に秘匿情報を有している。このような被転写体２００に対しては、上記保護層、及び隠蔽層を含む転写層１０を備える熱転写シート１００を用い、秘匿情報部分以外の領域には、第１剥離界面で剥離される転写層の一部分（転写層１０Ａ（保護層））を転写し、秘匿情報部分の領域には、第２剥離界面で剥離される転写層の全部（転写層１０Ａと転写層１０Ｂの積層体）を転写する。これにより、被転写体２００に保護層による耐久性を付与しつつ、秘匿情報部分には、隠蔽層による隠蔽性を付与できる。
【００７１】
このような隠蔽層は、バインダー樹脂と、着色剤とを含有している。バインダー樹脂としては、ポリエステル、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等を例示できる。着色剤としては、公知の着色剤、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、酸化鉄、鉄黄、群青、ホログラム粉末、アルミニウム粉末、メタリック顔料、パール顔料等を例示できる。隠蔽層は、これらのバインダー樹脂の１種を含有していてもよく、２種以上を含有していてもよい。着色剤についても同様である。
【００７２】
隠蔽層の形成方法について特に限定はなく、上記で例示したバインダー樹脂、着色剤、必要に応じて添加される添加材を適当な溶媒に分散、或いは溶解した隠蔽層用塗工液を調製し、この塗工液を、基材１、又は所定の層上に塗布・乾燥して形成できる。隠蔽層の厚みは、０．１μｍ以上５μｍ以下が好ましい。
【００７３】
なお、第２剥離界面に位置する層を隠蔽層とする場合には、第１剥離界面の初期剥離力と、第２剥離界面の初期剥離力との大小関係が上記の関係を満たすように、隠蔽層が含有するバインダー樹脂を決定すればよい。この場合、バインダー樹脂として、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、マレイン酸変性塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド、ポリエステル、ポリエチレン、エチレン−イソブチルアクリレート共重合体、ブチラール、ポリ酢酸ビニル、及びその共重合体、アイオノマー樹脂、酸変性ポリオレフィン、（メタ）アクリル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリメチルメタクリレート、セルロース樹脂、ポリビニルエーテル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリプロピレン、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ビニル樹脂、マレイン酸樹脂、アルキッド樹脂、ポリエチレンオキサイド、ユリア樹脂、メラミン樹脂、メラミン−アルキッド樹脂、シリコーン樹脂、ゴム系樹脂、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）等の、初期剥離力の角度依存性が低い成分を用いることで、上記関係を満たし得る。
【００７４】
また、第１剥離界面と第２剥離界面との間に位置する層を、第１剥離界面側から、離型層、隠蔽層がこの順で積層された構成としてもよい。例えば、図５、図７における転写層１０Ｂ’を隠蔽層、転写層１０Ｂ’’を離型層としてもよい。
【００７５】
図３に示す形態では、秘匿情報部分に転写層を構成する層の全部が転写されているが、上記形態の転写層とすることで、必要に応じて、秘匿情報部分に位置する隠蔽層を、離型層を利用して容易に除去（剥離）できる。
【００７６】
離型層の成分としては、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、シリコーン変性樹脂、フッ素樹脂、フッ素変性樹脂、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、熱架橋性エポキシ−アミノ樹脂、熱架橋性アルキッド−アミノ樹脂、ポリエステル等を例示できる。また、離型層は、１種の樹脂からなるものであってもよく、２種以上の樹脂からなるものであってもよい。また離型層は、離型性樹脂に加えイソシアネート化合物等の架橋剤、錫系触媒、アルミニウム系触媒等の触媒を用いて形成してもよい。
【００７７】
離型層の厚みは０．２μｍ以上５μｍ以下が一般的である。離型層の形成方法としては、上記成分を適当な溶媒に分散、或いは溶解した離型層用塗工液を調製し、この塗工液を、所定の層上に塗布・乾燥して形成できる。
【００７８】
また、上記の隠蔽層の構成にかえて、第１剥離界面と第２剥離界面の間に、染料受容性を有する受容層を位置させることもできる。この形態によれば、被転写体上に所望の領域に、第２剥離界面で剥離される転写層を転写することで、当該転写された転写層部分に画像形成等が可能となる。これ以外にも、隠蔽層の構成にかえて、第１剥離界面と第２剥離界面の間に熱溶融インキ層を位置させてもよい。
【００７９】
染料受容性を有するバインダー樹脂としては、例えば、塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニルもしくはポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体もしくはポリアクリル酸エステル等のビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレートもしくはポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリスチレン、ポリアミド、エチレンもしくはプロピレン等のオレフィンと他のビニルポリマーとの共重合体、ポリカーボネート等を挙げることができる。
【００８０】
（背面層）
また、基材１の他方の面上に背面層（図示しない）を設けてもよい。背面層の材料について限定はなく、例えば、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール等のビニル樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリルアミド、アクリロニトリル−スチレン共重合体等のアクリル樹脂、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリエステル、ポリウレタン、シリコーン変性又はフッ素変性ウレタン等の天然又は合成樹脂の単体又は混合物等を挙げることができる。
【００８１】
また、背面層は、固形あるいは液状の滑剤を含有していてもよい。滑剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス等の各種ワックス類、高級脂肪族アルコール、オルガノポリシロキサン、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、有機カルボン酸およびその誘導体、金属石鹸、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、タルク、シリカ等の無機化合物の微粒子等を挙げることができる。
【００８２】
背面層の形成方法について特に限定はなく、樹脂、必要に応じて添加される滑剤等を、適当な溶剤中に溶解または分散させて、背面層用塗工液を調製し、基材１上に塗布・乾燥して形成することができる。背面層の厚みは、１μｍ以上１０μｍ以下の範囲が好ましい。
【００８３】
＜＜印画物の製造方法＞＞
本開示の実施の形態に係る印画物の形成製造は、熱転写シートと被転写体とを組み合わせた印画物の製造方法であって、上記で説明した本開示の実施の形態に係る熱転写シートを用いる。そして、本開示の実施の形態に係る印画物の製造方法は、被転写体上に第１剥離界面で剥離される転写層を転写する工程と、被転写体上に第２剥離界面で剥離される転写層を転写する工程とを含み、第１剥離界面で剥離するときの剥離角度と、第２剥離界面で剥離するときの剥離角度が異なる。具体的には、図３に示すように、被転写体２００上の一部の領域に対して、第１剥離界面で剥離される転写層の一部分（図１に示す形態では転写層１０Ａ）を転写する工程と、他の一部の領域に対して、第２剥離界面で剥離される転写層１０の全部（図１に示す形態では、転写層１０Ａ、及び転写層１０Ｂ）を転写する工程を含む。また、第１剥離界面で剥離するときの剥離角度と、第２剥離界面で剥離するときの剥離角度が異なる。
【００８４】
上記被転写体上に第１剥離界面で剥離される転写層を転写する工程と、被転写体上に第２剥離界面で剥離される転写層を転写する工程は、別工程として行ってもよく、双方の工程を連続して行ってもよい。例えば、被転写体上に、転写層の全部、或いは一部分を転写するにあたり、剥離角度を部分的に異ならせながら、熱転写シートの転写層にエネルギーを印加して、第１剥離界面で剥離される転写層の転写、及び第２剥離界面で剥離される転写層の転写を一括して行ってもよい。
【００８５】
（被転写体）
本開示の印画物の製造方法に用いられる被転写体２００について限定はなく、ＩＣカードやＩＤカード等のプラスチックフィルム、熱転写受像シート、塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリカーボネート等を主体として構成されるプラスチックカード、普通紙、上質紙、天然繊維紙、コート紙、トレーシングペーパー、ガラス、金属、セラミックス、木材、布等を例示できる。また、被転写体として所定の画像を有するものを用いることもできる。また、被転写体は着色されたものであってもよく、透明性を有するものであってもよい。被転写体は、単層からなるものであっても、複数層からなるものであってもよい。
【００８６】
＜熱転写プリンタ＞
本開示の実施の形態に係る熱転写プリンタは、熱転写シートを供給する熱転写シート供給手段と、熱転写シートの転写層にエネルギーを印加し、被転写体上に熱転写シートの転写層を転写するエネルギー印加手段と、被転写体上に転写された転写層を、熱転写シート側から剥離する剥離手段と、剥離手段において転写層を剥離するときの剥離角度を可変可能な剥離角度可変手段と、を備える。
【００８７】
本開示の実施の形態に係る熱転写プリンタは、剥離手段において転写層を剥離するときの剥離角度を可変可能な剥離角度可変手段を備える点を特徴とし、これ以外の構成については、従来公知の熱転写プリンタの機構を適宜選択して用いることができる。
【００８８】
本開示の実施の形態に係る熱転写プリンタは、図８に示すように、剥離角度可変手段として、剥離手段に対する熱転写シートの角度を可変可能な移動機構（例えば、移動可能なガイドロール）を備える。同図に示す形態の熱転写プリンタによれば、剥離角度可変手段を、図中のＸ方向に移動させることで剥離方向（張力方向）を可変できる。これにより、転写層を剥離するときの剥離角度を可変できる。図８に示す形態では、剥離角度可変手段により剥離方向をＡ１からＡ２に変化させ、これにより、剥離角度を当初剥離角度α１からα２へと変化させている。
【００８９】
図８に示す形態では、剥離角度可変手段によって、剥離角度が小さくなるように剥離方向を変化させているが、剥離角度可変手段を、図中のＹ方向に移動させて、剥離角度が大きくなるように変化させることもできる。
【００９０】
剥離手段としては、剥離板や、剥離ロール等を例示できる。エネルギー印加手段としては、サーマルヘッド等を例示できる。また、本開示の実施の形態に係る熱転写プリンタは、熱転写シート（転写層を転写する前の熱転写シート）を供給する供給ロール、転写層を転写後の熱転写シート（熱転写シートの転写層以外の構成部材）を巻き取る巻取ロール等を有してもよい。
【００９１】
本開示の実施の形態に係る熱転写プリンタによれば、転写層を剥離するときの剥離角度を自在に可変でき、所望する角度で転写層の剥離が可能となる。このような熱転写プリンタは、本開示の実施の形態に係る熱転写シートを用いた印画物の製造において好適に使用できる。
【実施例】
【００９２】
以下、実験例を挙げて、本開示の実施の形態に係る熱転写シートについて説明する。以下、特に断りのない限り、部または％は質量基準であり、固形分の記載がある成分の配合量は、固形分に換算後の配合量である。
【００９３】
（実験例１）
基材として、厚さ２５μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムを使用し、この基材の一方の面上に、下記組成の隠蔽層用塗工液を塗布・乾燥して、厚さ０．５μｍの隠蔽層を形成した。次いで、隠蔽層上に、下記組成の保護層用塗工液を塗布・乾燥した後に、ＵＶ露光機（Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶ、Ｆ６００Ｖ、ＬＨ１０ランプ、Ｈバルブ、反射鏡はコールドタイプ）を用いて、紫外線を照射し（積算露光量２２１ｍＪ／ｃｍ２）、厚さ４．５μｍの保護層を形成した。次いで、保護層上に、下記組成のプライマー層用塗工液１を塗布・乾燥して、厚さ０．８μｍのプライマー層を形成した。次いで、プライマー層上に、下記組成の接着層用塗工液を塗布・乾燥して、厚さ０．６μｍの接着層を形成し、基材の一方の面上に、転写層が設けられた実験例１の熱転写シートを得た。なお、実施例１の熱転写シートにおける転写層は、基材側から隠蔽層、保護層、プライマー層、接着層がこの順で積層されてなる積層構造を呈しており、基材と隠蔽層との間が第２剥離界面、隠蔽層と保護層との間が第１剥離界面となっている。基材、隠蔽層、及び保護層は、剥離角度６０°における第１剥離界面の初期剥離力が、第２剥離界面の初期剥離力よりも大きくなり、一方で、剥離角度１２０°における第１剥離界面の初期剥離力が、第２剥離界面の初期剥離力よりも小さくなるものを選択した。
【００９４】
＜隠蔽層用塗工液＞
・酸化チタン                                                            ５８部
（Ｒ−６３０  石原産業（株））
・アクリル樹脂                                                          １４部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８３  三菱ケミカル（株））
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                      ３．５部
（ソルバイン（登録商標）Ｃ  日信化学工業（株））
・トルエン                                                              ２６部
・メチルエチルケトン                                                    ２６部
【００９５】
＜保護層用塗工液＞
・多官能アクリレート                                                    ２１部
（ＮＫエステルＡ−９３００  新中村化学工業（株））
・ウレタンアクリレート                                                  ２１部
（ＮＫオリゴマーＥＡ１０２０  新中村化学工業（株））
・ウレタンアクリレート                                                  １２部
（ＮＫエステルＵ−１５ＨＡ  新中村化学工業（株））
・反応性バインダー（不飽和基含有）                                        ５部
（ＮＫポリマーＣ２４Ｔ  新中村化学工業（株））
・第２のフィラー（体積平均粒子径１２ｎｍ）                              ３４部
（ＭＥＫ−ＡＣ２１４０Ｚ  日産化学工業（株））
・界面活性剤（アクリル系界面活性剤）                                      １部
（ＬＦ−１９８４  楠本化学（株））
・光重合開始剤                                                            ５部
（イルガキュア（登録商標）１８４  ＢＡＳＦジャパン（株））
・トルエン                                                            １００部
・メチルエチルケトン                                                  １００部
【００９６】
＜プライマー層用塗工液１＞
・ポリエステル                                                        ３．３部
（バイロン（登録商標）２００  東洋紡（株））
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                      ２．７部
（ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ  日信化学工業（株））
・ポリイソシアネート硬化剤                                            １．５部
（タケネート（登録商標）Ｄ１１０Ｎ  三井化学（株））
・トルエン                                                            ３．３部
・メチルエチルケトン                                                  ６．７部
【００９７】
＜接着層用塗工液＞
・変性ポリオレフィン                                                ３１．５部
（アローベース（登録商標）ＳＱ１２２１ＮＱ  ユニチカ（株））
・（メタ）アクリル樹脂（Ｔｇ：７６℃）                                ３．５部
（ジュリマー（登録商標）ＡＴ−６１３  東亞合成（株））
・水                                                                    ３６部
・イソプロピルアルコール                                                １８部
【００９８】
（被転写体の作成）
厚さ１８８μｍの白色ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムの一方の面に、下記組成のクッション層用塗工液を塗布・乾燥し、水銀灯（３００ｍＪ／ｃｍ２）を用いて活性光線を照射し、硬化させることで、厚さ１０μｍのクッション層を形成した。次いで、クッション層上に、ゼラチンを塗布・乾燥して、厚さ０．７μｍのバリア層を形成した。次いで、バリア層上に、下記組成の受容層用塗工液を塗布・乾燥して、厚さ２．４５μｍの受容層を形成した。次いで、受容層上に、下記組成の樹脂層用塗工液を塗布・乾燥し、厚さ０．４μｍの樹脂層を形成した。次いで、下記テストプリンタ条件にて、下記で作成した画像形成用熱転写シートを用い、樹脂層上に、黒ベタ画像（画像階調：０／２５５）を形成することで、被転写体を得た。
【００９９】
＜クッション層用塗工液＞
・ウレタンアクリレートオリゴマー                                        ５０部
（ＮＫオリゴＵＡ−１６０ＴＭ  新中村化学工業（株））
・アクリル酸エステルポリマー                                            ３０部
（バナレジンＧＨ−５２７０  新中村化学工業（株））
・ウレタンアクリレートオリゴマー                                        １８部
（ＮＫオリゴＵＡ−１２８０Ｔ  新中村化学工業（株））
・重合開始剤                                                              ２部
（イルガキュア（登録商標）１２７  ＢＡＳＦジャパン社）
・メチルエチルケトン                                                  １００部
【０１００】
＜受容層用塗工液＞
・ポリビニルアセタール                                                    ６部
（エスレック（登録商標）ＢＸ−１  積水化学工業（株））
・金属イオン含有化合物                                                    ４部
（Ｎｉ２＋［Ｃ７Ｈ１５ＣＯＣ（ＣＯＯＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）Ｏ−］２）
・メチルエチルケトン                                                    ８０部
・酢酸ｎ−ブチル                                                        １０部
【０１０１】
＜樹脂層用塗工液＞
・ポリプロピレンワックスエマルジョン（３０％固形分）                    ３３部
（ハイテックＥ４３３Ｎ  東邦化学工業（株））
・水                                                                    ６７部
【０１０２】
（転写層の転写）
上記で準備した被転写体と、実験例１の熱転写シートとを組み合わせ、表面温度を２００℃としたヒートローラーを用い、転写速度１４６４ｍｍ／ｍｉｎの条件で被転写体と、熱転写シートの転写層（接着層）とを融着させ、この転写層を、剥離ロール（φ５ｍｍ）を用いて、熱転写シートの基材側から剥離していったときの、剥離角度と剥離界面との関係を確認した。剥離角度６０°、１２０°にて行った。剥離温度は３０℃とした。剥離温度は、放射温度計を使用し、剥離ロール近傍に位置する転写層の表面を非接触で測定したときの値である。
【０１０３】
剥離角度１２０°においては、第１剥離界面で剥離でき、被転写体上に転写層の一部分（保護層、プライマー層、接着層）を転写できた。一方、剥離角度６０°においては、第２剥離界面で剥離でき、被転写体上に転写層の全部を転写できた。
【符号の説明】
【０１０４】
１００・・・熱転写シート
１・・・基材
１０・・・転写層
２００・・・被転写体
３００・・・印画物
【図１】
2020138497.tif 000003
【図２】
2020138497.tif 000004
【図３】
2020138497.tif 000005
【図４】
2020138497.tif 000006
【図５】
2020138497.tif 000007
【図６】
2020138497.tif 000008
【図７】
2020138497.tif 000009
【図８】
2020138497.tif 000010