(57)【要約】【課題】耐傷性、耐擦傷性及び耐摩耗性に優れた化粧フィルムを提供する。【解決手段】ベースフィルム、熱可塑性樹脂層、及び、トップコート層を順に有する化粧フィルムであって、上記トップコート層は、紫外線硬化性樹脂、シリカ及びアルミナを含み、厚みが５μｍ以上であり、上記熱可塑性樹脂層の厚みが４０〜２００μｍであり、上記熱可塑性樹脂層の硬度が、２ｍｍ以上２．５ｍｍ以下の厚みにおいて６２（ＪＩＳ  Ｋ６２５３−３タイプＤデュローメータ）以上である化粧フィルム。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ベースフィルム、熱可塑性樹脂層、及び、トップコート層を順に有する化粧フィルムであって、
前記トップコート層は、紫外線硬化性樹脂、シリカ及びアルミナを含み、厚みが５μｍ以上であり、
前記熱可塑性樹脂層の厚みが４０〜２００μｍであり、前記熱可塑性樹脂層の硬度が、２ｍｍ以上２．５ｍｍ以下の厚みにおいて６２（ＪＩＳ  Ｋ６２５３−３タイプＤデュローメータ）以上である
ことを特徴とする化粧フィルム。
【請求項２】
前記アルミナの含有量は、前記トップコート層の樹脂固形分１００重量部に対して、５〜１５重量部であることを特徴とする請求項１に記載の化粧フィルム。
【請求項３】
前記紫外線硬化性樹脂は、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の化粧フィルム。
【請求項４】
前記ベースフィルムと前記熱可塑性樹脂層との間に意匠層を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の化粧フィルム。
【請求項５】
前記熱可塑性樹脂層は、エンボス加工されていることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の化粧フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、基材（被着体）に化粧フィルムを貼り付けることにより、意匠が付与された化粧材を作製することが行われている。化粧フィルムは、建築物の床面、壁面、天井等の内装、家具や各種キャビネット等の表面装飾材料、建具の表面化粧材、車両内装等に用いる表面化粧材として利用されており、表面の耐摩耗性が要求される。このような化粧材又は化粧フィルムに関係する先行技術を開示した文献としては、例えば、特許文献１〜４が挙げられる。
【０００３】
特許文献１には、表面の撥油性が優れ、且つ、耐傷性に優れた表面保護層を有する化粧板が開示されており、上記表面保護層は、表面のフッ素元素含有比率が３０％以上であり、かつ、表面の炭素元素含有比率が２８〜４８％であることにより優れた撥油性を発揮すること、上記表面保護層は、耐摩耗性フィラーとして、無機粒子を含有することにより耐傷性が向上することが開示されている。
【０００４】
特許文献２には、耐傷性、表面保護層間の密着性、及び耐衝撃性に優れた化粧シートが開示されており、裏面プライマー層を有する基材シート上に、絵柄模様層、透明性樹脂層、プライマー層、第１表面保護層及び第２表面保護層を順に有する化粧シートの構成が開示されている。また、上記第２表面保護層には、耐傷性又は耐擦傷性を更に高めることを目的として、α−アルミナ等の無機粒子を含有してもよく、艶消し材としてシリカを含有してもよいことが開示されている。
【０００５】
特許文献３には、表面保護層に高い透明性を確保しつつ、耐傷性、耐摩耗性及び後加工性に優れた化粧シートが開示されており、基材シートの上に、透明樹脂層と表面保護層とを有する構成が開示されている。そして、表面保護層の主成分である樹脂組成物が、硬化型樹脂であることで、表面保護層を構成する樹脂組成物の架橋によって高い耐擦傷性と、後加工に最適な柔軟性を備えた表面保護層を備える化粧シートを提供できることが開示されている。
【０００６】
特許文献４には、耐摩耗性化粧材であって、球状のアルミナと無機又は有機の球状フィラーを含有する電離放射線硬化性樹脂を用いて表面の保護層を形成することにより、従来の角の尖った多角形状の粉末フィラーを使用した場合と比較して、耐摩耗性を一層向上させると共に、手触り感を非常にソフトにできることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１６−１９０４３６号公報
【特許文献２】特開２０１４−０６５２８３号公報
【特許文献３】特開２０１７−１７７８１５号公報
【特許文献４】特開１９９８−２８６９３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
このように、耐傷性、耐擦傷性、耐摩耗性に優れた化粧シート又は化粧材を作製するにあたって、表面保護層に用いられる樹脂及び充填剤については検討されている。しかしながら、表面保護層に用いられる樹脂の種類及び用いられる充填剤の検討のみでは、充分な耐傷性、耐擦傷性及び耐摩耗性を得ることができなかった。
【０００９】
本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、耐傷性、耐擦傷性及び耐摩耗性に優れた化粧フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、ベースフィルム、熱可塑性樹脂層、及び、トップコートを順に有する化粧フィルムの熱可塑性樹脂層の硬度に着目し、優れたシート性能及び意匠性を備えたうえで、耐傷性、耐擦傷性及び耐摩耗性を向上する方法について種々検討した。その結果、熱可塑性樹脂層の硬度を特定の値以上とすることにより、トップコートにおける耐傷性、耐擦傷性及び耐摩耗性が向上することを見出し、本発明を完成した。
【００１１】
本発明の化粧フィルムは、ベースフィルム、熱可塑性樹脂層、及び、トップコート層を順に有する化粧フィルムであって、上記トップコート層は、紫外線硬化性樹脂、シリカ及びアルミナを含み、厚みが５μｍ以上であり、上記熱可塑性樹脂層の厚みが４０〜２００μｍであり、上記熱可塑性樹脂層の硬度が、２ｍｍ以上２．５ｍｍ以下の厚みにおいて６２（ＪＩＳ  Ｋ６２５３−３タイプＤデュローメータ）以上であることを特徴とする。
【００１２】
上記アルミナの含有量は、上記トップコート層の樹脂固形分１００重量部に対して、５〜１５重量部であることが好ましい。
【００１３】
上記紫外線硬化性樹脂は、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂であることが好ましい。
【００１４】
上記ベースフィルムと上記熱可塑性樹脂層との間に意匠層を有することが好ましい。
【００１５】
上記熱可塑性樹脂層は、エンボス加工されていることが好ましい。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、耐傷性、耐擦傷性及び耐摩耗性に優れた化粧フィルムを実現できる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の化粧材の一例を模式的に示した断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の化粧フィルムは、ベースフィルム、熱可塑性樹脂層、及び、トップコートを順に有する化粧フィルムであって、上記トップコートは、紫外線硬化性樹脂、シリカ及びアルミナを含み、厚みが５μｍ以上であり、上記熱可塑性樹脂層の厚みが４０〜２００μｍであり、上記熱可塑性樹脂層の硬度が、２ｍｍ以上２．５ｍｍ以下の厚みにおいて６２（ＪＩＳ  Ｋ６２５３−３タイプＤデュローメータ）以上であることを特徴とする。なお、本明細書において、「フィルム」は、「シート」と同義であり、厚さによって両者を区別していない。
【００１９】
図１は、本発明の化粧フィルムの一例を模式的に示した断面図である。図１に示した化粧フィルム１０は、トップコート層１、プライマー層２、熱可塑性樹脂層３、意匠層４、ベースフィルム５、粘着層６が順に積層された構造を有する。ベースフィルム５に、熱可塑性樹脂層３及びプライマー層２を介してトップコート層１が貼り付けられていることにより、ベースフィルム５の外観とは異なる外観を有する意匠性の高い部材とされている。また、トップコート層１が空間と接する表面を構成することになる。
【００２０】
［トップコート層］
トップコート層１は、化粧フィルム１０の最表面に位置し、紫外線硬化性樹脂中に、シリカ及びアルミナが含まれるものである。シリカ及びアルミナが含まれることにより、耐傷性、耐擦傷性及び耐摩耗性を付与することができる。
【００２１】
トップコート層１において、上記アルミナの含有量は、樹脂固形分１００重量部に対して５〜１５重量部であることが好ましい。アルミナの含有量が樹脂固形分１００重量部に対して５重量部を下回ると、耐傷性及び耐擦傷性が不充分となる可能性があり、１５重量部を超えると、トップコート層１の透明性が低下する可能性があるためである。なお、トップコート層１の透明性が低下し過ぎると、意匠層４により付与される模様の視認性が低下し、化粧フィルム１０の意匠性が損なわれてしまう。また、意匠層４が設けられない化粧フィルムであっても、着色された熱可塑性樹脂層３の視認性が低下することで化粧フィルム１０の意匠性が損なわれてしまう。上記アルミナの含有量は、樹脂固形分１００重量部に対し１１重量部以下であることがより好ましい。
【００２２】
上記アルミナは、形状は特に限定されないが粒状であればよく、０．７〜２０μｍ（累積高さ５０％点の粒子径）であることが好ましい。アルミナの粒子径が０．７μｍ未満であると、本発明の化粧フィルムの耐傷性、耐擦傷性が低下する恐れが生じ、アルミナの粒子径が２０μｍを超えると、本発明の化粧フィルムの透明性の損失が大きくなる可能性や、アルミナが脱落する懸念が生じる。
【００２３】
上記シリカは、二酸化ケイ素で構成されたシリカ粒子であればよく、その形状及び平均粒径は特に限定されないが、トップコート層の強度を増加する観点から、平均粒径が１ｎｍ以上１μｍ以下が好ましい。トップコート層に含まれるシリカの平均粒径が上記粒径範囲にあることで、トップコート層を形成する樹脂固形分に対するシリカの含有量が増加しても、トップコート層の透明性を良好に保つことができる。シリカの平均粒径は、１ｎｍ以上０．１μ以下であることがより好ましい。
【００２４】
トップコート層１におけるシリカ粒子の含有量は、耐摩耗性付与の観点から、樹脂固形分１００重量部に対して、５０重量部以上であることが好ましく、８０重量部以上であることがより好ましく、１００重量部以上であることが更に好ましい。また、シリカ粒子の含有量は、トップコート層１の透明性の低下やヘイズの過度な増大を防止する観点から、樹脂固形分１００重量部に対して、２５０重量部以下であることが好ましく、２１０重量部以下であることがより好ましい。
【００２５】
上記紫外線硬化性樹脂は、紫外線により重合する基を有する樹脂（紫外線硬化性樹脂）を含むものであるが、紫外線により重合する基を有するウレタン（メタ）アクリレート樹脂を含むことが好ましい。紫外線により重合する基を有するウレタン（メタ）アクリレート樹脂を含むことにより、トップコート層の耐傷性及び耐擦傷性を向上させることができる。なお、本明細書において「ウレタン（メタ）アクリレート」とは、「ウレタンアクリレート及びウレタンメタアクリレートの少なくとも一方」を表す。
【００２６】
上記ウレタン（メタ）アクリレート樹脂としては特に限定されないが、例えば、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンポリマー等が挙げられ、これらを好適に用いることができる。官能基数が多く反応により化学架橋点が増えることにより緻密な構造をとるため、硬く強度が出やすいためである。また、構造から３次元的な絡み合いも期待でき、より好適に使用することができる。
【００２７】
トップコート層１は、例えば、トップコート層形成用組成物を塗工することによって形成できる。上記トップコート層形成用組成物は、上記紫外線硬化性樹脂、シリカ及びアルミナの他に、さらに、架橋剤（硬化剤）を含有してもよい。上記架橋剤としては、イソシアネート系硬化剤、エポキシ系硬化剤などの公知の架橋剤を用いることができる。また、紫外線吸収剤、安定剤などの各種添加剤が添加されていてもよい。
【００２８】
トップコート層１の厚みは、５μｍ以上であればよいが、好ましくは１５μｍ以下であり、より好ましくは１０μｍ以下である。トップコート層１の厚みが５μｍ未満であると、耐傷性及び耐擦傷性が充分に得られない可能性が生じる。また、トップコート層１の厚みが１５μｍ以下の場合、本発明の化粧フィルムの屈曲性及び折り曲げ性が良好な状態で優れた耐傷性、耐擦傷性及び耐摩耗性を得ることができる。すなわち、屈曲性及び折り曲げ性等のフィルム特性と、優れた耐傷性、耐擦傷性及び耐摩耗性を両立することができる。
【００２９】
トップコート層１は、意匠層４の意匠性をより高めるために、透明性が高いことが好ましく、具体的には、全光線透過率が８０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。なお、本明細書において、全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ  ７３７５に基づく値である。
【００３０】
［プライマー層］
プライマー層２は、上記トップコート層１と上記熱可塑性樹脂層３との密着性を高める層であり、層間の密着性が不充分な場合に必要により構成される層である。上記プライマー層２は、特に限定されず、例えば、ポリエステル系、アクリル系、アクリルウレタン系、ポリ塩化ビニル系、塩化ビニル／酢酸ビニルコポリマー系、ブチラール系等の樹脂を含有してもよい。
【００３１】
上記プライマー層２の厚さは特に限定されないが、１〜１０μｍであることが好ましい。上記プライマー層２の厚さのより好ましい下限は３μｍであり、より好ましい上限は７μｍである。プライマー層２は、アクリル樹脂を含むことが好ましく、アクリル系粘着剤を用いて形成することができる。アクリル系粘着剤とは、アクリル系重合体を含む粘着剤である。アクリル系粘着剤は、粘着性、加工性、耐熱老化性、耐湿老化性、耐候性に優れるとともに、比較的安価である。
【００３２】
［熱可塑性樹脂層］
熱可塑性樹脂層３に用いられる熱可塑性樹脂の種類は、２ｍｍ以上２．５ｍｍ以下の厚みにおいて硬度が６２（ＪＩＳ  Ｋ６２５３−３タイプＤデュローメータ）以上となる樹脂であれば特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）や塩化ビニル樹脂等、高い透明性を有する熱可塑性樹脂が好適に用いられ、なかでも、塩化ビニル樹脂がより好適に用いられる。上記塩化ビニル樹脂は、ポリ塩化ビニルフィルム（ＰＶＣフィルム）と一般的に呼ばれるものであってもよい。熱可塑性樹脂３は、意匠層４の表面を保護する役割を有し、高い透明性を有することが好ましい。本発明者らによると、トップコート層１の硬さはトップコート層１の下側に配置される熱可塑性樹脂層３の硬さの影響を受けることが分かった。これはプライマー層を介して積層されている場合も同様である。そのため、熱可塑性樹脂層３の硬度が、２ｍｍ以上２．５ｍｍ以下の厚みにおいて６２（ＪＩＳ  Ｋ６２５３−３タイプＤデュローメータ）以上であることにより、化粧フィルム１０のトップコート層１において優れた耐傷性、耐擦傷性及び耐摩耗性を発揮することができる。なお、本発明の化粧フィルムの屈曲性及び折り曲げ性等のフィルム特性の観点から、熱可塑性樹脂層３の硬度は、２ｍｍ以上２．５ｍｍ以下の厚みにおいて６８（ＪＩＳ  Ｋ６２５３−３タイプＤデュローメータ）以下であることが好ましい。
【００３３】
上記塩化ビニル樹脂としては、例えば、塩化ビニルの単独重合体、塩化ビニルと他の単量体との共重合体を挙げることができる。
【００３４】
上記他の単量体としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル；エチレン、プロピレン、スチレン等のオレフィン；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル等の（メタ）アクリル酸エステル；マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジエチル等のマレイン酸ジエステル；フマル酸ジブチル、フマル酸ジエチル等のフマル酸ジエステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル；塩化ビニリデン、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３５】
上記他の単量体の共重合体における含有量は、通常、５０重量％以下であり、好ましくは１０重量％以下である。５０重量％を超えると、塩化ビニル樹脂層２の耐屈曲性が低下するおそれがある。上記塩化ビニル樹脂のなかでも、寸法安定性が得られる点から、塩化ビニルの単独重合体が好ましい。
【００３６】
上記塩化ビニル樹脂の平均重合度は特に限定されず、求められるフィルムの硬さや、硬さの調整に用いられる可塑剤の量に応じて調整されるものであり、例えば、７５０〜１３００とされる。上記平均重合度の好ましい上限は１０５０である。上記平均重合度が７５０〜１３００の範囲内であると、比較的低温での成形性が特に良好である。本明細書において、塩化ビニル樹脂の平均重合度は、ＪＩＳ  Ｋ６７２１「塩化ビニル樹脂試験方法」に準拠して測定した平均重合度を意味する。
【００３７】
熱可塑性樹脂層３は、さらに可塑剤を含有してもよい。上記可塑剤としては特に限定されず、従来から熱可塑性樹脂に配合されているものを用いることができ、例えば、フタル酸オクチル（ジ−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ））、フタル酸ジブチル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）等のフタル酸ジエステル；アジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジオクチル等の脂肪族二塩基酸ジエステル；トリクレジルホスフエート、トリオクチルホスフエート等のリン酸トリエステル；エポキシ化大豆油、エポキシ樹脂等のエポキシ系可塑剤；高分子ポリエステル可塑剤等を挙げることができる。
【００３８】
上記高分子ポリエステル可塑剤としては、例えば、フタル酸のポリエチレングリコールジエステル、ポリプロピレングリコールジエステル、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールジエステル等のポリアルキレングリコールジエステル；アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族二塩基酸のポリエチレングリコールジエステル、ポリプロピレングリコールジエステル、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールジエステル等のポリアルキレングリコールジエステルを挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。上記可塑剤の数平均分子量は、例えば、３５０〜３０００である。
【００３９】
上記可塑剤の含有量は、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対して、１０〜２３重量部であることが好ましい。上記含有量が１０重量部未満では、熱可塑性樹脂層３が硬くなり過ぎることで、成形性が低下し、成形時にフィルムが破れてしまうおそれがある。一方、２３重量部を超えると、熱可塑性樹脂層３が柔らかくなり過ぎることで、化粧フィルム１０のトップコート層１表面の耐傷性、耐擦傷性及び耐摩耗性が低下するおそれがある。上記可塑剤の含有量のより好ましい下限は、１８重量部であり、更に好ましい下限は１５重量部である。
【００４０】
熱可塑性樹脂層３は、必要に応じて、安定剤、紫外線吸収材、着色剤、発泡剤、滑剤、改質剤、無機粒子や無機繊維等の充填剤、希釈剤等の添加剤を含有してもよい。これらの添加剤としては、熱可塑性樹脂、又は、塩化ビニル樹脂に一般的に配合されるものを使用することができる。
【００４１】
上記安定剤としては、例えば、脂肪酸カルシウム、脂肪酸亜鉛、脂肪酸バリウム等の金属石ケン；ハイドロタルサイト等が挙げられる。上記金属石ケンの脂肪酸成分としては、例えば、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、リシノール酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛、リシノール酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸バリウム、ステアリン酸バリウム、リシノール酸バリウム等が挙げられる。また、上記安定剤としては、エポキシ系安定剤；バリウム系安定剤；カルシウム系安定剤；スズ系安定剤；亜鉛系安定剤；カルシウム−亜鉛系（Ｃａ−Ｚｎ系）、バリウム−亜鉛系（Ｂａ−Ｚｎ系）等の複合安定剤も使用することができる。
【００４２】
上記安定剤を含有する場合、その含有量は、上記塩化ビニル樹脂１００重量部に対して、０．３〜５．０重量部が好ましい。また、上記紫外線吸収材を含有する場合、その含有量は、上記塩化ビニル樹脂１００重量部に対して、０．３〜２．０重量部が好ましい。
【００４３】
熱可塑性樹脂層３の厚みは、４０〜２００μｍである。上記厚さが４０μｍ未満では、化粧フィルム１０が柔軟になり、耐傷性、耐擦傷性及び耐摩耗性が得られない可能性が生じ、又、意匠性が低下するおそれがある。一方、上記厚さが２００μｍを超えると、化粧フィルム１０の総発熱量が増加するおそれがある。また、化粧フィルム１０のフィルム特性が低下する可能性が生じる。熱可塑性樹脂層３の厚さのより好ましい下限は５０μｍであり、より好ましい上限は１５０μｍである。
【００４４】
熱可塑性樹脂層３は、意匠層４の意匠性をより高めるために、透明性が高いことが好ましく、具体的には、全光線透過率が８０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。
【００４５】
［意匠層］
意匠層４は、染料又は顔料を含有する加飾層である。意匠層４を配置することで、化粧フィルム１０の意匠性を高めることができる。意匠層４は、樹脂組成物に染料又は顔料を添加した有色フィルムであってもよいし、樹脂組成物からなるフィルムの表面の少なくとも一部に文字、図柄等が印刷されたものであってもよい。上記染料又は上記顔料は、特に限定されず、化粧フィルムの分野において通常使用されるものを用いることができる。
【００４６】
意匠層４に用いられる樹脂組成物としては、例えば、塩化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル；エチレン、プロピレン、スチレン等のオレフィン；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル等の（メタ）アクリル酸エステル；マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジエチル等のマレイン酸ジエステル；フマル酸ジブチル、フマル酸ジエチル等のフマル酸ジエステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル；塩化ビニリデン、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、これらは、単独重合体であってもよいし、２種以上の共重合体であってもよい。
【００４７】
また、意匠層４は、ベースフィルム５の表面全体を覆うものであってもよく、部分的に覆うものであってもよい。例えば、意匠層４が、任意の図柄や情報等に対応する平面形状である場合には、意匠層４がベースフィルム５の表面を部分的に覆うことになる。
【００４８】
意匠層４を形成するための印刷方法としては特に限定されず、例えば、インクジェット印刷、グラビア印刷等が挙げられる。インクジェット印刷の具体例としては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体・アクリル系インクを、インクジェットプリンターによりベースフィルム５上に吐出する方法が挙げられる。グラビア印刷の具体例としては、１液硬化型インク又は２液硬化型インクを使用する方法が挙げられる。また、ベースフィルム５の表面には、印刷の定着性を向上させるために表面処理が施されてもよい。
【００４９】
［ベースフィルム］
ベースフィルム５は、化粧フィルム１０の支持体としての役割を有するものであり、意匠層４の下地材としての役割も有する。
【００５０】
ベースフィルム５の材質は、上記特定の硬度を満たすものであれば特に限定されないが、上述の熱可塑性樹脂層３と同様に、ポリエチレンテレフタレートや、塩化ビニル樹脂等の熱可塑性樹脂を用いることができる。ポリエチレンテレフタレート及び塩化ビニル樹脂は、難燃性が高いため、化粧フィルム１０の支持体として用いることで、総発熱量の上昇を抑制することができる。また、ベースフィルム５が、塩化ビニル樹脂を含む場合、該塩化ビニル樹脂は組成及び平均分子量等の点で、上記熱可塑性樹脂層３に用いられる塩化ビニル樹脂と同じであってもよいし、異なっていてもよい。
【００５１】
ベースフィルム５は、可塑剤を含有していてもよい。ベースフィルム５に用いられる可塑剤は、組成及び数平均分子量等の点で、熱可塑性樹脂層３に用いられる可塑剤と同じであってもよいし、異なっていてもよい。
【００５２】
ベースフィルム５に含まれる可塑剤の含有量は、ベースフィルムを構成する樹脂固形分１００重量部に対して、１０〜２３重量部であることが好ましい。上記含有量が１０重量部未満では、ベースフィルム５が硬くなり過ぎることで、成形時にフィルムが破れてしまうおそれがある。一方、２３重量部を超えると、ベースフィルム５が柔らかくなり過ぎることで、化粧フィルム１０のトップコート層１における耐傷性、耐擦傷性及び耐摩耗性が低下するおそれが生じる。上記可塑剤の含有量のより好ましい上限は、１８重量部であり、より好ましい上限は１５重量部である。なお、熱可塑性樹脂層３及びベースフィルム５は、積層されることから、基本的には同じ硬さであることが好ましい。そのため、熱可塑性樹脂層３及びベースフィルム層５がともに塩化ビニル樹脂のように同じ樹脂で構成され、かつ厚さが同じであれば、可塑剤の含有量も同じであることが好ましい。
【００５３】
ベースフィルム５は、必要に応じて、安定剤、紫外線吸収材、着色剤、発泡剤、滑剤、改質剤、無機粒子や無機繊維等の充填剤、希釈剤等の添加剤を含有してもよい。これらの添加剤としては、塩化ビニル樹脂や、ポリエチレンテレフタレートに一般的に配合されるものを使用することができ、熱可塑性樹脂層３に用いられる添加剤と同じであってもよいし、異なっていてもよい。なお、ベースフィルム５は、意匠層４よりも下層に配置されるため、ベースフィルム層５に添加剤を添加しても、添加剤に起因する化粧フィルム１０の色調変化が視認され難い。このため、ベースフィルム層５は、化粧フィルム１０全体の特性を調整するための添加剤を添加するのに適しており、例えば、難燃剤を配合してもよい。
【００５４】
ベースフィルム５の厚さは特に限定されないが、４０〜２００μｍであることが好ましい。上記厚さが４０μｍ未満では、化粧フィルム１０が柔軟になり過ぎて施工性が低下するおそれや、耐候性が低下するおそれがある。一方、上記厚さが２００μｍを超えると、化粧フィルム１０の総発熱量が増加するおそれがある。また、化粧フィルム１０のフィルム特性が低下する可能性が生じる。ベースフィルム５の厚さのより好ましい下限は６０μｍであり、より好ましい上限は１５０μｍである。
【００５５】
ベースフィルム５の表面には、意匠層４との密着性を向上させるために表面処理が施されてもよい。表面処理の種類としては、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理等が挙げられる。
【００５６】
［粘着層］
粘着層６は、粘着剤を含有する。上記粘着剤としては、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤等が挙げられる。なかでも、粘着性、加工性、耐熱老化性、耐湿老化性、耐候性に優れるとともに、比較的安価である点から、アクリル系粘着剤が好適に用いられる。
【００５７】
上記アクリル系粘着剤は、アクリル系重合体を含む粘着剤である。上記アクリル系重合体としては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの単独重合体又はその共重合体等が挙げられる。
【００５８】
粘着層６は、例えば、粘着剤、架橋剤（硬化剤）等を含有する粘着剤組成物を支持体上に塗工して塗膜を形成した後、該塗膜を加熱乾燥することによって硬化させる方法によって形成できる。上記架橋剤（硬化剤）は、粘着剤中の官能基と化学反応又は相互作用をして架橋させる化合物である。上記架橋剤としては、イソシアネート系硬化剤、エポキシ系硬化剤等の公知の架橋剤を用いることができる。
【００５９】
上記粘着剤組成物は、必要に応じて、安定剤、可塑剤、軟化剤、充填剤、粘着付与剤、染料、顔料、無機フィラー等の各種添加剤が添加されていてもよい。
【００６０】
上記粘着剤組成物の塗工量は、５〜９０ｇ／ｍ２（乾燥時重量換算）であることが好ましい。言い換えれば、上記粘着剤組成物を乾燥させた粘着層５の塗工量が５〜９０ｇ／ｍ２であることが好ましい。上記塗工量のより好ましい下限は１０ｇ／ｍ２である。上記塗工量のより好ましい上限は６０ｇ／ｍ２である。
【００６１】
粘着層６の厚さは、１０〜６０μｍが好ましい。上記厚さが１０μｍ未満では、充分な粘着性を得ることができない場合がある。一方、上記厚さが６０μｍを超えると、化粧フィルム１０の総発熱量が増加するおそれがある。粘着層６の厚さのより好ましい下限は２０μｍであり、より好ましい上限は５０μｍである。上記粘着層６の厚さは、乾燥後の厚さである。
【００６２】
［セパレーター］
化粧フィルム１０は、粘着層６のベースフィルム５と反対側にセパレーターを設けてもよい。上記セパレーターを設けることにより、化粧フィルム１０の製造、運搬、保存中に粘着層６が露出しないようにして、粘着層６の劣化防止や、化粧フィルム１０の取扱い性向上が可能となる。セパレーターは、基材への貼付の直前に剥離すればよい。
【００６３】
上記セパレーターは、特に限定されず、化粧フィルムの分野において通常使用されるものを用いることができる。上記セパレーターは、粘着層６を損傷することなく容易に剥離できるものが好適であり、樹脂フィルム（離型フィルム）、紙（離型紙）、紙と被覆層との積層フィルム等が挙げられる。上記離型フィルムとしては、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン等の樹脂フィルムが挙げられる。上記樹脂フィルムは、粘着層６と接触する面にシリコーン樹脂、フッ素樹脂等を塗布することによって易剥離処理が施されることが好ましい。上記離型紙としては、上質紙、グラシン紙等が挙げられる。
【００６４】
化粧フィルム１０は、トップコート層１側の表面に、必要に応じて、エンボス加工等の表面加工が施されていてもよい。エンボス加工により化粧フィルム１０の表面にエンボス形状（凹凸形状）を付与すれば、意匠層４により付与した模様とエンボス形状により付与した意匠の装飾性を大きく高めることができる。エンボス加工は、トップコート層１の表面に対して行ってもよいし、トップコート層１の形成前に熱可塑性樹脂層３の表面に対して行ってもよいが、トップコート層１の形成前の熱可塑性樹脂層３に対してエンボス加工を行うことが好ましい。硬化後のトップコート層１にエンボス加工を施すと、クラック等の発生により意匠性を損なう可能性が生じるためである。
【００６５】
化粧フィルム１０は、有機樹脂層の総厚が１００〜５００μｍであることが好ましい。上記総厚が１００μｍ未満であると、施工性が低下するおそれや、耐候性が低下するおそれがある。一方、上記総厚が５００μｍを超えると、総発熱量を抑制することが困難となるおそれがある。上記有機樹脂層の総厚とは、トップコート層１、プライマー層２、熱可塑性樹脂層３、意匠層４、ベースフィルム５、及び、粘着層６の厚さの合計をいう。上記有機樹脂層の総厚には、セパレーターの厚さは含まない。上記有機樹脂層の総厚のより好ましい下限は１２０μｍであり、より好ましい上限は３００μｍである。
【００６６】
化粧フィルム１０は、総発熱量が７．２ＭＪ／ｍ２以下であることが好ましい。上記総発熱量は、建築基準法第２条第９号および建築基準法施行令第１０８条の２に基づく防耐火試験方法と性能評価規格に従うコーンカロリーメーター試験機による発熱性試験における総発熱量である。上記総発熱量の測定は、（財）建材試験センターの「防耐火性能試験・評価業務方法書」の「発熱性試験方法」に準じて行われる。具体的には、厚さ１２ｍｍ以上の石膏ボードを下地材として、防火材料の発熱性試験装置（コーンカロリーメーター）を用いて行う。上記石膏ボードは、原紙／石膏／原紙の順に積層されており、不燃材料の中では、最も発熱量が高い。そのため、石膏ボードを用いた発熱性試験に適合すれば、他の不燃材料についても発熱性試験に適合したとみなすことができる。加熱開始後２０分間の総発熱量が７．２ＭＪ／ｍ２以下であると、防火材料としての総発熱量の基準（８ＭＪ／ｍ２以下）を充分に満たす。なお、本発明の化粧フィルム１０は、上記「防耐火性能試験・評価業務方法書」に記載の「加熱開始後２０分間、防火上有害な裏面まで貫通する亀裂及び穴がないこと」及び「加熱開始後２０分間、最高発熱速度が、１０秒以上継続して２００ｋＷ／ｍ２を超えないこと」の基準も満たすことが好ましい。
【００６７】
化粧フィルム１０は、従来公知の製造方法を利用して製造することができる。トップコート層１は、例えば、熱可塑性樹脂層３上に、又は、熱可塑性樹脂層３上に形成されたプライマー層２を介して、バーコート法、ロールコート法、ブレードコート法、リバースコート法、グラビアコート法、ダイコート法等を用いて、トップコート層形成用組成物を塗工して塗膜を形成した後、加熱乾燥、紫外線照射等により該塗膜を硬化させる方法等の従来公知の方法を用いることができる。
【００６８】
プライマー層２は、例えば、熱可塑性樹脂層３上に、バーコート法、ロールコート法、ブレードコート法、リバースコート法、グラビアコート法、ダイコート法等を用いて、樹脂組成物を塗工し、乾燥させる方法等の従来公知の方法を用いて形成することができる。
【００６９】
熱可塑性樹脂層３及びベースフィルム５は、例えば、カレンダー成形、押出成形、射出成形等の従来公知の成形法によって作製することができる。上記カレンダー成形に用いられるカレンダー形式としては、例えば、逆Ｌ型、Ｚ型、直立２本型、Ｌ型、傾斜３本型等が挙げられる。
【００７０】
意匠層４は、インクジェット印刷、グラビア印刷等の従来公知の印刷法により形成することができる。
【００７１】
粘着層６の形成方法は特に限定されず、例えば、セパレーター上に直接バーコーター等を用いて、粘着剤組成物を塗工し、乾燥させる方法等の従来公知の方法を用いることができる。この場合、セパレーター上に形成した粘着層６を、ベースフィルム５に貼り合わせることで化粧フィルム１０を製造することができる。化粧フィルム１０は、更に、必要に応じて、裁断、ロール状への巻き取り等の処理が行われる。
【００７２】
化粧フィルム１０にエンボス加工を施す場合には、例えば、以下のように実施してもよい。
熱可塑性樹脂層３、意匠層４、及び、ベースフィルム５の順で積層された積層体を、予熱ロールにて加熱し、熱可塑性樹脂層３を軟化させた後、予熱ロールから剥がしてエンボスロールとゴムロールで挟み込み凹凸をつける。挟み込み時の圧力は、例えば、２０ｋｇ／ｃｍ２とする。次に、トップコート層形成用組成物をエンボス加工後の熱可塑性樹脂層３上に塗布し、例えば、紫外線積算光量が６００ｍＪ／ｃｍ２となるよう紫外線照射を行い、所望の厚さのトップコート層１を形成させ、エンボス加工を施した化粧フィルム１０を得ることができる。上記方法により、Ｒａ：２〜６μｍ、Ｒｚ：７〜２１μｍ、Ｒｙ：１４〜２８μｍ（ＪＩＳ  １９９４）程度の表面粗さが得られ、化粧フィルム１０の表面に凹凸を付与することにより、意匠性を高めることができる。
【００７３】
本発明の化粧フィルムの用途としては特に限定されないが、例えば、壁面に取り付ける化粧板（壁装材）、室内ドア、クローゼットやキッチンの扉、家具、フローリング等の内装材が挙げられる。また、浴室、台所、洗面所、トイレ等の水回りの壁装に用いてもよい。本発明の化粧フィルムによれば、塗装よりも簡易かつ安全な方法で、塗装品と同等の意匠性が得られる。
【実施例】
【００７４】
以下、本発明について実施例を掲げて更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００７５】
（実施例１）
平均重合度１０００のポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）１００重量部に対して、可塑剤としてフタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）を１８重量部添加し、ＰＶＣコンパウンドを得た。得られたＰＶＣコンパウンドを、バンバリーミキサーで溶融混練した後、逆Ｌ字型カレンダーにて厚さ８０μｍのシート状に成形し、ＰＶＣフィルムを作製した。得られたＰＶＣフィルムを熱可塑性樹脂層及びベースフィルムとして使用した。
【００７６】
次に、ベースフィルムの一方の面に、インクジェットプリンターにより、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体・アクリル系インクを用いて意匠層を形成した。続いて、ベースフィルムの意匠層が形成された面に、得られた熱可塑性樹脂層を熱ラミネートにて貼り合わせ、積層フィルムを作製した。得られた積層フィルムを、予熱ロールにて加熱し、熱可塑性樹脂層を軟化させた後、予熱ロールから剥がしてエンボスロールとゴムロールで挟み込み凹凸をつけた。挟み込み時の圧力は、２０ｋｇ／ｃｍ２であった。
【００７７】
紫外線硬化性樹脂（共栄社化学製、製品名：ＨＸ−ＲＰＨ）１００重量部に対して、平均粒径２μｍのアルミナ９重量部を添加し、希釈用のメチルエチルケトンにより粘度を調整してトップコート層用組成物を得た。なお、上記紫外線硬化性樹脂（ＨＸ−ＲＰＨ）には、樹脂（ＨＸ−ＲＰＨ）１００重量部に対して、シリカ粒子が３０〜４０重量部含まれている。得られたトップコート層用組成物をバーコーターにて上記積層フィルムの熱可塑性樹脂層上に塗工し、８５℃で２分間乾燥し、紫外線積算光量が６００ｍＪ／ｃｍ２となるようＵＶ照射機（アイグラフィックス社製）を用いて紫外線照射を行い、厚さ５μｍのトップコート層を形成した。その結果、トップコート層、熱可塑性樹脂層、意匠層、及び、ベースフィルムの順で積層された積層体を得た。なお、上記アルミナは、ホワイトモランダム（昭和電工株式会社製）を用いた。
【００７８】
また、厚さ１００μｍのセパレーター（二軸延伸ポリエステル（ＰＥＴ）フィルム）の一方の面に、バーコーターにて乾燥厚さが４０μｍとなるようにアクリル系粘着剤溶液を塗工し、塗膜を形成した。アクリル系粘着剤溶液は、アクリル系粘着剤（綜研化学社製「ＳＫ２０９４」）１００重量部に対して、エポキシ系硬化剤（綜研化学社製「Ｅ−ＡＸＭ」）を１．２重量部配合したものであった。上記塗膜を乾燥炉にて８０℃で１分間、加熱乾燥することによって、塗膜中の溶剤を除去し、粘着層を作製した。
【００７９】
次に、粘着層を介してセパレーターと上記積層体とを貼り合わせ、セパレーター上に形成された粘着層を上記積層体のベースフィルム側に転写した。これにより、実施例１の化粧フィルムを得た。
【００８０】
（実施例２〜１１及び比較例１〜８）
ベースフィルム層の種類と硬度、トップコート層の厚みと硬度、及び、アルミナの添加量を下記表１に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜１１及び比較例１〜８の化粧フィルムを作製した。ただし、ベースフィルムの種類がＰＥＴの場合、上述のエンボス加工は行わなかった。また、ベースフィルムの種類が塩化ビニルの場合のエンボスは、Ｒａ：２〜４μｍ、Ｒｚ：８〜１３μｍ、Ｒｙ：１５〜１８μｍ（ＪＩＳ  １９９４）程度の表面粗さであった。なお、各層の硬度と厚みは下記方法により測定した。
【００８１】
（硬度）
実施例及び比較例に係る熱可塑性樹脂層について、硬度測定用サンプルとして厚みが２ｍｍ以上２．５ｍｍ以下になるように積層して形成された熱可塑性樹脂層を作製し、これについて、硬度を、アスカーゴム硬度計Ｄ型（高分子計器株式会社製、タイプＤデュロメーター）を用い、荷重２００ｇの条件で測定し、荷重後１秒後の値を記録した。
トップコート層の硬度は、実施例及び比較例に係る熱可塑性樹脂層について、厚みが２ｍｍ以上２．５ｍｍ以下になるように積層して形成され熱可塑性樹脂層を作製し、これに各実施例及び比較例の化粧フィルムと同様の厚みのトップコート層を重ねたものをトップコート層の硬度測定用サンプルとし、上記ベースフィルムの硬度測定と同様にして、トップコート層の硬度を測定した。測定結果を下記表１に示す。
【００８２】
（トップコート層の厚み）
実施例及び比較例に係る化粧フィルムをマイクロゲージを用いて測定した。また、実施例及び比較例に係るトップコート層形成前の積層フィルムの厚みも同様にして測定し、これらの差を算出してトップコート層の厚みとした。測定結果を下記表１に示す。
【００８３】
（評価試験）
実施例及び比較例で作製した化粧フィルムについて、下記の方法により評価した。その結果を下記表１に示した。
【００８４】
（１）屈曲性
ＪＩＳ−Ｋ５６００−５−１に記載されているマンドレル試験（２ｍｍから３２ｍｍの金属製円柱にサンプルを巻きつける試験）に準じ、１２ｍｍφのＳＵＳの円柱に、実施例及び比較例に係る化粧フィルムをトップコート層を外側にして長さ方向で巻き付け、クラック（ひび）の発生を目視にて観察し、下記基準により評価した。
〇：目立ったクラックの発生無し
△：微小のクラックが発生
×：大きなクラックが発生
【００８５】
（２）折り曲げ性
実施例及び比較例に係る化粧フィルムを１８０度折曲げ、折曲部を目視にて観察し、下記基準により評価した。
〇：フィルムに破断無し
△：クラックによりきつい跡形が残るも破断なし
×：フィルムが大きなクラックにより破断する（割れる）
【００８６】
（３）ヘイズ及び透過率
ヘイズ及び透過率は、日本電色工業社製の濁度計「ＨａｚｅＭｅｔｅｒ  ＮＤＨ５０００」を用いて測定した。ヘイズは、「ＪＩＳ  Ｋ  ７１３６」に準拠した方法で測定した。透過率は、「ＪＩＳ  Ｋ  ７３６１−１」に準拠した方法で測定した。
【００８７】
（４）透明性
化粧フィルムをトップコート層側から目視にて観察し、下記基準により評価した。
〇：多少の白濁はみられるものの、意匠層の意匠に対する見え方に影響なし
△：色味の変化を多少伴い、意匠層の意匠に対する見え方の低下が懸念される
×：白濁がひどく、意匠層の意匠に対する見え方の低下が認められる
【００８８】
（５）耐摩耗性
実施例及び比較例に係る化粧フィルムのトップコート層表面を、＃０００番のスチールウールを用いて、摩擦荷重５００ｇ／ｃｍ２で、１０回往復摩擦し、その後のトップコート層の艶の変化を目視にて観察し、下記基準にて評価した。
○：艶の変化なし
△：軽微な艶の変化あり
×：傷が発生
【００８９】
（６）コインスクラッチ性
銅製のコインで、コインスクラッチテスターを用いて荷重１Ｋｇでスクラッチ傷を付けた部分を、目視で観察し、下記の基準で評価した。
〇：傷の発生なし  
△：微小な傷が発生  
×：傷が発生
【００９０】
【表１】
2020138525.tif 000002
【００９１】
上記表１中、アルミナの添加量の単位「ｐｈｒ」は、トップコート層中の樹脂固形分１００重量部に対する重量部数を表している。
【００９２】
上記表１に示した結果から、トップコート層にアルミナを含み、トップコート層の厚みが５μｍ以上であり、熱可塑性樹脂層の硬度が、厚み２ｍｍ以上２．５ｍｍ以下において６２（ＪＩＳ  Ｋ６２５３−３タイプＤデュローメータ）以上である場合に、コインスクラッチ性（耐傷性及び耐擦傷性）と耐摩耗性とが得られている。また、トップコート層におけるアルミナの含有量が、トップコート層の樹脂固形分１００重量部に対して、５〜１５重量部である場合、透明性が得られ、優れたコインスクラッチ性（耐傷性及び耐擦傷性）及び耐摩耗性と、優れた意匠性とを両立できることが分かった。また、トップコート層厚みが５〜１５μｍの範囲でフィルム特性が得られ、５〜１０μｍの範囲で優れたフィルム特性が得られることが分かった。
【符号の説明】
【００９３】
１    トップコート層
２    プライマー層
３    熱可塑性樹脂層
４    意匠層
５    ベースフィルム
６    粘着層
１０  化粧フィルム
【図１】
2020138525.tif 000003