(57)【要約】【課題】  本発明は、２層ＣＣＬ構造のフレキシブルプリント配線基板の製造時において、熱プレス加工を施した後にも糊残りが生じることなく簡単に剥離することができる熱プレス用離型シートを提供する。【解決手段】  本発明の熱プレス用離型シートは、基材フィルムの一方の面に粘着層を有する熱プレス用離型シートであって、粘着層はガラス転移温度が１０℃から４５℃であり、かつ少なくとも（Ａ）アクリル樹脂と（Ｂ）架橋剤とから形成されてなるものであり、（Ａ）アクリル樹脂は、少なくとも（Ａ−１）エチルメタクリレート、（Ａ−２）官能基を有し炭素数が２〜８のアルキル基を有する（メタ）アクリレート及び（Ａ−３）エチレン性不飽和二重結合を有するモノマーとの共重合体である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルムの一方の面に粘着層を有する熱プレス用離型シートであって、前記粘着層はガラス転移温度が１０℃から４５℃であり、かつ少なくとも（Ａ）アクリル樹脂と（Ｂ）架橋剤とから形成されてなるものであり、前記（Ａ）アクリル樹脂は、少なくとも（Ａ−１）エチルメタクリレート、（Ａ−２）官能基を有し炭素数が２〜８のアルキル基を有する（メタ）アクリレート及び（Ａ−３）エチレン性不飽和二重結合を有するモノマーとの共重合体であることを特徴とする熱プレス用離型シート。
【請求項２】
前記（Ａ−２）成分の官能基が、水酸基及びアミノ基から選ばれる少なくとも１種以上であることを特徴とする請求項１記載の熱プレス用離型シート。
【請求項３】
前記（Ａ−２）成分が、２−ヒドロキシエチルメタクリレート及び２−ヒドロキシエチルアクリレートから選ばれる少なくとも１種以上であることを特徴とする請求項２記載の熱プレス用離型シート。
【請求項４】
前記（Ａ−３）成分のエチレン性不飽和二重結合を有するモノマーが、エチルアクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル及び酢酸ビニルから選ばれる少なくとも１種以上であることを特徴とする請求項１から３いずれか１項記載の熱プレス用離型シート。
【請求項５】
前記（Ｂ）成分の架橋剤が、イソシアネート系架橋剤であることを特徴とする請求項１から４いずれか１項記載の熱プレス用離型シート。
【請求項６】
前記（Ｂ）成分のイソシアネート系架橋剤が、反応性官能基を３つ以上有するものであることを特徴とする請求項５記載の熱プレス用離型シート。
【請求項７】
前記（Ａ）アクリル樹脂は、（Ａ−１）成分が３０質量％以上６５質量％以下、（Ａ−２）成分が０．１質量％以上１０質量％以下と（Ａ−３）成分が２５質量％以上６５質量％以下である共重合体であることを特徴とする請求項１から６いずれか１項記載の熱プレス用離型シート。
【請求項８】
前記粘着層は、（Ｃ）成分として、ガラス転移温度が−７０℃から−３０℃である樹脂を含有することを特徴とする請求項１から７いずれか１項記載の熱プレス用離型シート。
【請求項９】
前記（Ｃ）成分は、酢酸ビニル及び／又は２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートをモノマーとして含有する樹脂、及びウレタン樹脂から選ばれる少なくとも１種以上であることを特徴とする請求項８記載の熱プレス用離型シート。
【請求項１０】
前記粘着層における前記（Ｃ）成分の含有量は、前記粘着層の５０質量％以下であることを特徴とする請求項８又は９記載の熱プレス用離型シート。
【請求項１１】
前記粘着層は、厚みが４〜４０μｍであることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項記載の熱プレス用離型シート。
【請求項１２】
基材フィルムの一方の面に粘着層を有する熱プレス用離型シートであって、２層金属張積層板構造のフレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面と、当該熱プレス用離型シートの粘着層を有する面とを貼り合せ、温度１８０℃、圧力５Ｎ／ｍｍ２の条件で３０分間の熱プレスを行った後、ＪＩＳ  Ｚ０２３７：２００９に準拠した測定法で、
（ａ）フレキシブルプリント配線基板に用いられる合成樹脂からなるフィルムに対する剥離力が１．５Ｎ／２５ｍｍ以下であり、
（ｂ）フレキシブルプリント配線基板に用いられる回路パターンを形成する金属材料に対する剥離力が、１Ｎ／２５ｍｍ以下であり、
（ｃ）下記変色度試験による変色度が０〜３の範囲内にあることを特徴とする熱プレス用離型シート。
変色度試験：
（ｃ−１）２層金属張積層板の金属材料を有する面のＬ*ａ*ｂ*表色系による明度指数、クロマティネクス指数を測定し、
（ｃ−２）２層金属張積層板の金属材料を有する面と当該熱プレス用離型シートの粘着層を有する面と貼り合せ、１８０℃、１Ｎ／ｍｍ２の条件下で１時間加熱圧着する。放冷後、当該熱プレス用離型シートを剥離し、２層金属張積層板の金属材料を有する面のＬ*ａ*ｂ*表色系による明度指数、クロマティネクス指数を測定し、
（ｃ−３）熱プレス前後の金属材料を有する面の変色度を、ＪＩＳ  Ｚ８７３０に規定するＬ*ａ*ｂ*表色系による色差に準拠して算出する。
【請求項１３】
２層金属張積層板構造のフレキシブルプリント配線基板を製造する方法であって、熱板を用いて熱プレスすることによりフレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面にカバーレイフィルムを貼付させる貼付工程において、請求項１から１２いずれか１項記載の熱プレス用離型シートを、少なくとも前記熱板と前記カバーレイフィルムとの間に当該熱プレス用離型シートの粘着層が前記カバーレイフィルムと対面するように介在させるフレキシブルプリント配線基板の製造方法。
【請求項１４】
２層金属張積層板構造のフレキシブルプリント配線基板を製造する方法であって、熱板を用いて熱プレスすることによりフレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面とは反対面に熱硬化性接着剤付補強板を貼付させる貼付工程において、請求項１から１２のいずれか１項記載の熱プレス用離型シートを、少なくとも前記熱板と前記フレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面との間に、該熱プレス用離型シートの粘着層が前記フレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面と対面するように介在させるフレキシブルプリント配線基板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フレキシブルプリント配線基板の製造時において、熱プレス加工を施した後に簡単に剥離することができる熱プレス用離型シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
フレキシブルプリント配線基板は、ポリイミドなどの合成樹脂フィルム（以下、ポリイミドフィルムを例として説明する）の少なくとも片面に銅箔などの金属材料（以下、銅箔を例として説明する）で導体の回路パターンを形成することにより構成されており、可撓性を有するため種々の電子機器や光学機器に幅広く用いられている。
【０００３】
このようなフレキシブルプリント配線基板は、電子機器や光学機器を作製する過程において、該配線基板への溶剤汚染、異物混入、傷の発生などを抑制するために電気・電子部品を実装する前に、（１）銅箔部分にカバーレイフィルムを貼付して熱プレスをすることによりカバーレイフィルムの接着層を硬化させて回路パターンを保護している。
また、フレキシブルプリント配線基板は薄くて柔らかいために、そのままでは重い部品を搭載することや、プリント基板用のカードエッジコネクタへ挿入することができないために、（２）フレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面とは反対面に熱硬化性接着剤付補強板を貼り付け、熱板を用いて熱プレスすることにより補強板の接着剤を硬化させている。
【０００４】
このように熱板を用いて熱プレス加工する際には、（１）熱板とカバーレイフィルムとの間又は（２）熱板とフレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面との間に熱プレス用離型シートを介在させることにより、熱板によるフレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面への傷付きや異物混入を防止し、回路パターンや補強板の凹凸を吸収してフレキシブルプリント配線基板に均一な加熱と圧力を与えるために用いられている。
【０００５】
しかしながら、このような熱プレス用離型シートは、熱プレス加工後に剥離が十分ではなくカバーレイフィルム又はフレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面に糊残りしてしまうものや、熱プレス時に当該熱プレス用離型シートからの溶出物によって、銅等の導電体により形成された回路面や端子めっきによる金メッキ処理面が変色をきたし、接続信頼性が低下する問題が生じていた。
【０００６】
このような問題を解決するものとして、基材フィルムの少なくとも一方の面に、アクリル系樹脂と架橋剤との反応物であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−５０〜２０℃である樹脂層を有する熱プレス用離型シートが提案されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第４８９０５３９号公報（請求項１）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
ところでフレキシブルプリント配線基板を構成している金属張積層板は、その構成から３層金属張積層板（以下、３層銅張積層板を例として説明し、３層ＣＣＬという。ＣＣＬはＣｏｐｐｅｒ  Ｃｌａｄ  Ｌａｍｉｎａｔｅの略。）と２層金属張積層板（以下、２層ＣＣＬという）とに大別され、品質、特性が安定しており安価であることから従来は３層ＣＣＬが主流であった。しかしながら、近年、これらの電子機器や光学機器の軽量化、小型化、薄型化、高密度化が進んでおり、フレキシブルプリント配線基板の厚みもより薄いものが求められており、２層ＣＣＬの需要が増えてきている。
【０００９】
３層ＣＣＬは、ポリイミドフィルムと回路パターンを形成した銅箔とが接着剤層を介して貼り合わせたものであるため、該フィルム上の銅箔の無い部分は接着剤層で覆われており、熱プレス加工後に従来の熱プレス用離型シートを剥離する際には、この接着剤層から熱プレス用離型シートの粘着層を剥がすこととなり比較的軽い力で剥離することができる。
【００１０】
一方、２層ＣＣＬは、銅箔にポリイミドワニスをコーティングするキャスティングタイプ、ポリイミドフィルムと銅箔とをポリイミド系接着剤で貼り合わせるラミネートタイプ、ポリイミドフィルムに金属を蒸着、あるいはスパッタリングした後に銅メッキをするスパッタタイプの３種類があるが、いずれのタイプも熱プレス加工後に熱プレス用離型シートを剥離する際には、ポリイミド表面から熱プレス用離型シートの粘着層を剥がすこととなり、該ポリイミド表面は３層ＣＣＬの接着剤層と比べて材質が異なるため、熱プレス加工後は剥離力が上昇してしまいポリイミド表面に糊残りが生じたり、２層ＣＣＬに変形が生じたりするという問題が発生している。
【００１１】
このような糊残りを回避するため本発明者らは従来の熱プレス用離型シートの粘着層の厚みを薄くしたところ、熱プレス加工後、被着体（回路パターンを有する２層ＣＣＬ）の糊残りを解消することはできたが、粘着層が回路パターンを有する面の金属材料の凹凸を有する部分やカバーレイフィルムが貼付された凹凸を有する部分に追従することができなかったため、熱プレス時に合成樹脂フィルム（ポリイミドフィルム及び／又はカバーレイフィルム）から発生したアウトガスから金属材料を保護することができず、金属材料が変色するという問題が生じてしまった。なお、ここでいう金属材料とは、回路パターンを有する面の銅箔部分及びエッジコネクタ端子又は接触部分の接触面に施した金めっき部分をいう。このように当該金属材料が変色すると接続信頼性が低下するため好ましくない。
また、熱プレス時に熱プレス用離型シートからの溶出物、例えば粘着層に含まれる低分子量成分によって、当該金属材料が変色を生じるものであってはならない。
そこで本発明は、２層ＣＣＬ構造のフレキシブルプリント配線基板の製造時において、熱プレス加工を施した後にもフレキシブルプリント配線基板に糊残りが生じることなく簡単に剥離することができ、かつ熱プレス時に合成樹脂フィルム（ポリイミドフィルム及び／又はカバーレイフィルム）から発生したアウトガスや、熱プレス用離型シートからの溶出物によりフレキシブルプリント配線基板の金属材料が変色しにくい熱プレス用離型シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の熱プレス用離型シートは、基材フィルムの一方の面に粘着層を有する熱プレス用離型シートであって、前記粘着層はガラス転移温度が１０℃から４５℃であり、かつ少なくとも（Ａ）アクリル樹脂と（Ｂ）架橋剤とから形成されてなるものであり、前記（Ａ）アクリル樹脂は、少なくとも（Ａ−１）エチルメタクリレート、（Ａ−２）官能基を有し炭素数が２〜８のアルキル基を有する（メタ）アクリレート及び（Ａ−３）エチレン性不飽和二重結合を有するモノマーとの共重合体であることを特徴とするものである。
【００１３】
また好ましくは、前記（Ａ−２）成分の官能基が、水酸基及びアミノ基から選ばれる少なくとも１種以上であることを特徴とするものである。
【００１４】
また好ましくは、前記（Ａ−２）成分が、２−ヒドロキシエチルメタクリレート及び２−ヒドロキシエチルアクリレートから選ばれる少なくとも１種以上であることを特徴とするものである。
【００１５】
また本発明の熱プレス用離型シートは、前記（Ａ−３）成分のエチレン性不飽和二重結合を有するモノマーは、エチルアクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル及び酢酸ビニルから選ばれる少なくとも１種以上であることを特徴とするものである。
【００１６】
また本発明の熱プレス用離型シートは、（Ｂ）成分の架橋剤が、イソシアネート系架橋剤であることを特徴とするものである。
【００１７】
また好ましくは、（Ｂ）成分のイソシアネート系架橋剤が、反応性官能基を３つ以上有するものであることを特徴とするものである。
【００１８】
また本発明の熱プレス用離型シートは、（Ａ）アクリル樹脂は、（Ａ−１）成分が３０質量％以上６５質量％以下、（Ａ−２）成分が０．１質量％以上１０質量％以下と（Ａ−３）成分が２５質量％以上６５質量％以下である共重合体であることを特徴とするものである。
【００１９】
また本発明の熱プレス用離型シートは、粘着層が、（Ｃ）成分として、ガラス転移温度が−７０℃から−３０℃である樹脂を含有することを特徴とするものである。
【００２０】
また好ましくは、（Ｃ）成分が、酢酸ビニル及び／又は２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートをモノマーとして含有する樹脂、及びウレタン樹脂から選ばれる少なくとも１種以上であることを特徴とするものである。
【００２１】
また本発明の熱プレス用離型シートは、粘着層における（Ｃ）成分の含有量が前記粘着層全体の５０質量％以下であることを特徴とするものである。
【００２２】
また本発明の熱プレス用離型シートは、粘着層の厚みが４〜４０μｍであることを特徴とするものである。
【００２３】
また本発明の熱プレス用離型シートは、基材フィルムの一方の面に粘着層を有する熱プレス用離型シートであって、２層金属張積層板構造のフレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面と、当該熱プレス用離型シートの粘着層を有する面とを貼り合せ、温度１８０℃、圧力５Ｎ／ｍｍ２の条件で３０分間の熱プレスを行った後、ＪＩＳ  Ｚ０２３７：２００９に準拠した測定法で、
（ａ）フレキシブルプリント配線基板に用いられる合成樹脂からなるフィルムに対する剥離力が１．５Ｎ／２５ｍｍ以下であり、
（ｂ）フレキシブルプリント配線基板に用いられる回路パターンを形成する金属材料に対する剥離力が、１Ｎ／２５ｍｍ以下であり、
（ｃ）下記変色度試験による変色度が０〜３の範囲内にあることを特徴とするものである。
変色度試験：
（ｃ−１）２層金属張積層板の金属材料を有する面のＬ*ａ*ｂ*表色系による明度指数、クロマティネクス指数を測定し、
（ｃ−２）２層金属張積層板の金属材料を有する面と当該熱プレス用離型シートの粘着層を有する面と貼り合せ、１８０℃、１Ｎ／ｍｍ２の条件下で１時間加熱圧着した。放冷後、当該熱プレス用離型シートを剥離し、２層金属張積層板の金属材料を有する面のＬ*ａ*ｂ*表色系による明度指数、クロマティネクス指数を測定し、
（ｃ−３）熱プレス前後の金属材料を有する面の変色度を、ＪＩＳ  Ｚ８７３０に規定するＬ*ａ*ｂ*表色系による色差に準拠して算出する。
【００２４】
また本発明のフレキシブルプリント配線基板の製造方法は、２層金属張積層板構造のフレキシブルプリント配線基板を製造する方法であって、熱板を用いて熱プレスすることによりフレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面にカバーレイフィルムを貼付させる貼付工程において、上記熱プレス用離型シートを、少なくとも前記熱板と前記カバーレイフィルムとの間に当該熱プレス用離型シートの粘着層が前記カバーレイフィルムと対面するように介在させるものである。
【００２５】
また本発明のフレキシブルプリント配線基板の製造方法は、２層金属張積層板構造のフレキシブルプリント配線基板を製造する方法であって、熱板を用いて熱プレスすることによりフレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面とは反対面に熱硬化性接着剤付補強板を貼付させる貼付工程において、上記熱プレス用離型シートを、少なくとも前記熱板と前記フレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面との間に、該熱プレス用離型シートの粘着層が前記フレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面と対面するように介在させるものである。
【００２６】
なお、本発明でいう「ガラス転移温度」とは、熱プレス用離型シートから剥離させた粘着層を示差走査熱量測定（ＤＳＣ）することにより得られた値（℃）をいう。
【発明の効果】
【００２７】
本発明の熱プレス用離型シートによれば、２層ＣＣＬ構造のフレキシブルプリント配線基板の製造時において、熱プレス加工を施した後にもフレキシブルプリント配線基板に糊残りが生じることなく簡単に剥離することができ、かつ熱プレス時に合成樹脂フィルム（ポリイミドフィルム及び／又はカバーレイフィルム）から発生したアウトガスや、熱プレス用離型シートからの溶出物によりフレキシブルプリント配線基板の金属材料が変色しにくい。
また、本発明のフレキシブルプリント配線基板の製造方法によれば、熱プレス加工を施した後にもフレキシブルプリント配線基板に糊残りが生じることなく、かつ熱プレス時に合成樹脂フィルム（ポリイミドフィルム及び／又はカバーレイフィルム）から発生したアウトガスや、熱プレス用離型シートからの溶出物によりフレキシブルプリント配線基板の金属材料が変色しにくいフレキシブルプリント配線基板を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
本発明の熱プレス用離型シートは、基材フィルムの一方の面に粘着層を有するものであって、前記粘着層が特定のモノマーを共重合体させたアクリル樹脂と特定の架橋剤とから形成されてなるものである。以下、本発明の熱プレス用離型シートの実施の形態について説明する。
【００２９】
本発明で用いられる基材フィルムとしては、特に制限されるものではないが、融点が２１０℃以上のものが好ましく用いられる。このようなフィルムとしては例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリイミド、ポリアミド、ポリエーテルスルホン、芳香族ポリアミド、ポリスルホン、アクリル、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂などの合成樹脂フィルムである。その中でも、耐熱性、耐薬品性、凹凸追従性の観点から、ポリエチレンテレフタレートが好適である。なお、フィルムは透明であっても、これを構成する材質に各種顔料や染料を配合して着色したものであってもよく、また、その表面がマット状に加工されていてもよい。フィルムの厚みは、特に限定されるものではないが、熱プレス時のクッション性などを損なわないという観点から、２μｍ〜１５０μｍ、さらに取扱性の観点から５μｍ〜１００μｍが好ましく、さらには１０μｍ〜７５μｍが好ましい。
【００３０】
このような基材フィルムは、本発明の効果を阻害しない範囲であれば、耐熱安定剤、耐酸化安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤などの公知の添加剤を含有させることができる。また、基材フィルムと後述する粘着層との密着性を向上させるために、基材フィルムの表面にプラズマ処理、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線照射処理、電子線照射処理、放射線照射処理、酸処理、アルカリ処理、化学薬品処理、サンドブラスト処理、エンボス処理、下引き易接着層塗布形成などの易接着処理を施しても良い。
【００３１】
また、基材フィルムの前記粘着層を設けた面とは反対側の面には、必要に応じて、帯電防止処理、剥離処理、隠蔽処理、エンボス処理などの表面処理を施しても良い。特に剥離処理として、シリコーン系、フッ素系、アルキド系の離型剤を塗布しても良い。
【００３２】
次に、粘着層について説明する。粘着層のガラス転移温度は下限として１０℃以上、好ましくは１５℃以上であり、上限として４５℃以下、好ましくは３０℃以下である。ガラス転移温度が下限よりも低いと、凝集破壊がおきやすく糊残りしやすくなり、ガラス転移温度が上限よりも高いと基材フィルムとの密着性が低くなっていくため糊残りしやすくなる。
【００３３】
また、前記粘着層は、少なくとも（Ａ）アクリル樹脂と（Ｂ）架橋剤とから形成されてなるものである。
【００３４】
前記（Ａ）アクリル樹脂は、少なくとも（Ａ−１）エチルメタクリレート、（Ａ−２）官能基を有し炭素数が２〜８のアルキル基を有する（メタ）アクリレート及び（Ａ−３）エチレン性不飽和二重結合を有するモノマーとの共重合体であり、粘着層の厚みを薄くすることなく、２層金属張積層板構造のフレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面に貼付し熱プレスを行った後でも、フレキシブルプリント配線基板に糊残りが生じることなく剥離することができるという観点から（Ａ−１）エチルメタクリレートを用いることが必須である。このように（Ａ−１）エチルメタクリレートを用いることにより、粘着層の厚みを薄くしなくてもフレキシブルプリント配線基板に糊残りが生じることなく剥離することができ、回路パターンを有する面の金属材料の凹凸を有する部分やカバーレイフィルムが貼付された凹凸を有する部分に粘着層を十分に追従させることができるため、熱プレス時にフレキシブルプリント配線基板の合成樹脂フィルム（ポリイミドフィルム及び／又はカバーレイフィルム）から出るアウトガスによって金属材料が変色するのを防止することができる。なお、カバーレイフィルムとしては、ポリイミドフィルムにエポキシ樹脂が積層されたものがあげられる。
【００３５】
また、粘着層の凝集力を向上させ、被着体に糊残りを生じさせないようにするという観点から（Ａ−２）官能基を有し炭素数が２〜８のアルキル基を有する（メタ）アクリレートを用いることが必須であり、前記官能基としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アセトアセトキシエチル基、エポキシ基などがあげられるが、金属材料を腐食させにくいという観点から水酸基及びアミノ基から選ばれる少なくとも１種以上であることが好ましい。このような官能基を有する（Ａ−２）成分のモノマーとしては、例えば、水酸基を有するモノマーとして２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アリルアルコール、ｐ−ヒドロキシスチレンなど、カルボキシル基を有するモノマーとしてβ−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸など、アミノ基を含有するモノマーとしてアミノメチル（メタ）アクリレート、メチルアミノメチル（メタ）アクリレート、メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、メチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、アクリルアミドなど、アセトアセトキシエチル基を含有するモノマーとしてアセトアセトキシエチル（メタ）アクリレートなど、エポキシ基を含有するモノマーとしてグリシジル（メタ）アクリレートなどがあげられ、なかでも水酸基を有するモノマーである２−ヒドロキシエチルメタアクリレート及び２−ヒドロキシエチルアクリレートから選ばれる少なくとも１種以上を用いることによって、より粘着層の凝集力を向上させ、より被着体に糊残りを生じさせないようにすることができる。
【００３６】
次に（Ａ−３）エチレン性不飽和二重結合を有するモノマーとしては、プリント配線基板からの剥離力を調整するとともに、粘着層のガラス転移温度を適正な範囲に調整しやすくすることができるという観点で用いられ、このようなモノマーとしては、炭素数が２〜８のアルキル基を有する（メタ）アクリレート例えば、エチルアクリレート、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルエーテル、スチレン、（メタ）アクリロニトリルなどがあげられ、なかでもエチルアクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、メチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート及び酢酸ビニルから選ばれる少なくとも１種以上を用いることによって、よりプリント配線基板からの剥離力を調整しやすくするとともに、より粘着層のガラス転移温度を適正な範囲に調整しやすくすることができる。剥離力が重くなりすぎると熱プレス加工後に熱プレス用離型シートを剥離した際に金属材料が変形しやすくなるとともに、合成樹脂フィルムや回路パターンを形成する金属材料に対し糊残りを生じさせやすくなる。
【００３７】
以上のような（Ａ）アクリル樹脂を構成する（Ａ−１）成分、（Ａ−２）成分、（Ａ−３）成分は、粘着層としたときのガラス転移温度が１０℃から４５℃の範囲内となるように配合しなければならないが、金属材料の変色を防止しつつ、糊残りが生じないよう粘着層の凝集力を高め、かつ２層金属張積層板構造のフレキシブルプリント配線基板からの剥離力を調整するという観点から、（Ａ−１）成分は下限として３０質量％以上、さらには３５質量％以上であり、上限として６５質量％以下、さらには５５質量％以下とし、（Ａ−２）成分は、下限として０．１質量％以上、さらには１質量％以上であり、上限として１０質量％以下、さらには５質量％以下とし、（Ａ−３）成分は、下限として２５質量％以上、さらには３５質量％以上であり、上限として６５質量％以下、さらには６０質量％以下とすることが好ましい。
【００３８】
次に、（Ｂ）成分の架橋剤は、（Ａ）アクリル樹脂中の官能基と反応して架橋させるために用いるものであり、例えば、イソシアネート系架橋剤、金属キレート架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤、尿素系架橋剤などがあげられる。なかでも、金属材料への腐食しにくさ、基材フィルムとの密着性、熱プレス加工後のフレキシブルプリント配線基板への糊残り防止性及び剥離力の調整のしやすさという観点から、イソシアネート系架橋剤が好ましく用いられる。イソシアネート系架橋剤としては、トリレンジイソシアネート系、ジフェニルメタンジイソシアネート系、ナフタレンジイソシアネート系、キシリレンジイソシアネート系、イソホロンジイソシアネート系、ヘキサメチレンジイソシアネート系、メチルジフェニルメタンジイソシアネート系、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート系、リジンイソシアネート系などがあげられるが、なかでも官能基を３つ以上有するものであることが好ましい。官能基を３つ以上有するイソシアネート系架橋剤を用いることにより、基材フィルムへの密着性がより良好となり、また架橋密度が高くなるため、熱プレス時に熱プレス用離型シートからの溶出物、例えば粘着層に含まれる低分子量成分が金属材料に転写することによって生じる金属材料の変色をより抑制することができる。このようなイソシアネート系架橋剤としては、イソホロンジイソシアネート系、ヘキサメチレンジイソシアネート系などがあげられる。
【００３９】
また、粘着層は、上述した（Ａ）成分及び（Ｂ）成分に加えて、（Ｃ）成分として、他の樹脂を含有させても良く、プリント配線基板からの剥離力を調整するとともに、粘着層のガラス転移温度を適正な範囲に調整しやすくすることができるという観点から、ガラス転移温度が−７０℃から−３０℃である樹脂を含有させることが好ましい。このような（Ｃ）成分のガラス転移温度が−７０℃から−３０℃である樹脂としては、酢酸ビニル及び／又は２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートをモノマーとして含有する樹脂、及びウレタン樹脂などがあげられ、これらから選ばれる少なくとも１種以上を用いることによって、よりプリント配線基板からの剥離力を調整するとともに、粘着層のガラス転移温度を適正な範囲に調整しやすくすることができる。
【００４０】
前記粘着層における（Ｃ）成分を加えたときの（Ｃ）成分の含有量は、本発明の効果を阻害しない範囲であれば特に限定されるものではないが、（Ａ）アクリル樹脂の性能を阻害せず、かつプリント配線基板からの剥離力を調整することができるという観点から、粘着層全体の５０質量％以下とすることが好ましく、さらには３０質量％以下とすることが好ましい。（Ｃ）成分が多くなりすぎると２層金属張積層板構造のフレキシブルプリント配線基板に対し剥離力が重くなっていく方向となるため、より厚みの薄い基板とした場合に、基板から熱プレス加工後に熱プレス用離型シートを剥離した際に当該基板が変形しやすくなるため、（Ｃ）成分はこのような範囲とすることが好ましい。
【００４１】
また、このような粘着層には、本発明のプレス用離型シートとしての機能を損なわない範囲であれば、反応促進剤、界面活性剤、顔料、滑剤、着色剤、帯電防止剤、難燃剤、抗菌剤、防カビ剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、レベリング剤、流動調整剤、消泡剤などの種々の添加剤を含ませることができる。
【００４２】
粘着層の厚みは回路パターンの凹凸の深さや形状によって異なってくるので一概にいえないが、下限としては４μｍ以上、好ましくは８μｍ以上であり、上限としては４０μｍ以下、好ましくは２０μｍ以下である。粘着層の厚みを４μｍ以上とすることにより、２層ＣＣＬ構造のフレキシブルプリント配線基板の回路パターンの凹凸に追従しやすくアウトガスの発生をより抑制することができるため金属材料の変色を防止しやすくすることができ、４０μｍ以下とすることにより、粘着層に含まれる低分子量成分が金属材料に転写することによって生じる金属材料の変色をより抑制することができるとともに、取扱性及び生産性を向上することができる。
【００４３】
本発明のプレス用離型シートの作製方法は、上述した（Ａ）アクリル樹脂、（Ｂ）架橋剤、所望により用いられる（Ｃ）他の樹脂及び添加剤を、必要に応じて希釈溶剤に溶解又は分散して塗布液とし、この塗布液をバーコーティング法などの従来公知の塗布方法によって、上述した基材フィルムの一方の面に塗布、乾燥、必要に応じキュアリングすることによって作製される。
【００４４】
また、本発明の熱プレス用離型シートは、基材フィルムの一方の面に粘着層を有する熱プレス用離型シートであって、２層ＣＣＬ構造のフレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面と、当該熱プレス用離型シートの粘着層を有する面とを貼り合せ、温度１８０℃、圧力５Ｎ／ｍｍ２の条件で３０分間の熱プレスを行った後、ＪＩＳ  Ｚ０２３７：２００９に準拠した測定法で、（ａ）フレキシブルプリント配線基板に用いられる合成樹脂からなるフィルムに対する剥離力が１．５Ｎ／２５ｍｍ以下、好ましくは１Ｎ／２５ｍｍ以下であり、（ｂ）フレキシブルプリント配線基板に用いられる回路パターンを形成する金属材料に対する剥離力が、１Ｎ／２５ｍｍ以下、好ましくは０．５Ｎ／２５ｍｍ以下である。
【００４５】
さらに本発明の熱プレス用離型シートは、（ｃ）変色度試験による変色度が０〜３の範囲内であり、変色度試験とは（ｃ−１）２層ＣＣＬの金属材料を有する面のＬ*ａ*ｂ*表色系による明度指数、クロマティネクス指数を測定し、（ｃ−２）２層ＣＣＬの金属材料を有する面と当該熱プレス用離型シートの粘着層を有する面と貼り合せ、１８０℃、１Ｎ／ｍｍ２の条件下で１時間加熱圧着する。放冷後、当該熱プレス用離型シートを剥離し、２層ＣＣＬの金属材料を有する面のＬ*ａ*ｂ*表色系による明度指数、クロマティネクス指数を測定し、（ｃ−３）ＪＩＳ  Ｚ８７３０に規定するＬ*ａ*ｂ*表色系による色差に準拠して算出し、熱プレス前後の金属材料を有する面の変色度を算出するものである。
【００４６】
上記（ａ）及び（ｂ）をこのような範囲とすることにより、２層ＣＣＬ構造のフレキシブルプリント配線基板の製造時において、熱プレス加工を施した後にもよりフレキシブルプリント配線基板に糊残りが生じることなく、より簡単に剥離することができる。また（ｃ）をこのような範囲とすることにより、２層ＣＣＬ構造のフレキシブルプリント配線基板の製造時において、熱プレス時に金属材料が変色するのをより防止することができる。
【００４７】
次に、本発明のフレキシブルプリント配線基板の製造方法について説明する。本発明のフレキシブルプリント配線基板の製造方法は、２層金属張積層板構造のフレキシブルプリント配線基板を製造する方法であって、熱板を用いて熱プレスすることによりフレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面にカバーレイフィルムを貼付させる貼付工程において、上述した本発明の熱プレス用離型シートを、少なくとも前記熱板と前記カバーレイフィルムとの間に当該熱プレス用離型シートの粘着層が前記カバーレイフィルムと対面するように介在させたものである。
【００４８】
また、本発明のフレキシブルプリント配線基板の製造方法の他の製造方法として、２層ＣＣＬ構造のフレキシブルプリント配線基板を製造する方法であって、熱板を用いて熱プレスすることによりフレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面とは反対面に熱硬化性接着剤付補強板を貼付させる貼付工程において、上述した本発明の熱プレス用離型シートを、少なくとも前記熱板と前記フレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面との間に該熱プレス用離型シートの粘着層が前記フレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面と対面するよう介在させたものである。
【００４９】
このように本発明の熱プレス用離型シートを用いて２層ＣＣＬ構造のフレキシブルプリント配線基板を製造することにより、熱プレス加工を施した後にもフレキシブルプリント配線基板に糊残りが生じることなく、かつ熱プレス時に合成樹脂フィルムから発生したアウトガスや、熱プレス用離型シートからの溶出物により金属材料が変色しないフレキシブルプリント配線基板を得ることができる。
【実施例】
【００５０】
以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明する。なお、本実施例において「部」、「％」は、特に示さない限り質量基準である。
【００５１】
［実施例及び比較例］
１．（Ａ）アクリル樹脂の合成
攪拌機、コンデンサー、温度計および窒素導入管を備えた反応容器に酢酸エチルを溶媒として、表１〜２に示すモノマー成分及びアゾビスイソブチロニトリル０．１５部を配合し、均一になるまで撹拌後、流量１００ｍｌ／分にて６０分間バブリングを実施し、反応系中の溶存酸素を脱気した。次にそれを１時間かけて８０℃まで昇温し、昇温後４時間重合させた。その後１時間かけて９０℃まで昇温し、更に９０℃にて１時間保持後、室温まで冷却した。次にトルエンを加え、アクリル樹脂溶液中の固形分が２５％になるように調整した。重合したアクリル樹脂の重量平均分子量（ポリスチレン換算）をＧＰＣで測定したところ、２０万〜４０万の範囲であった。
【００５２】
なお、表１〜３中、「Ｔｇ」はガラス転移温度、「ＥＭＡ」はエチルメタクリレート、「２−ＨＥＭＡ」は２−ヒドロキシエチルメタクリレート、「ＡＡ」はアクリル酸、「ＨＥＡ」はヒドロキシエチルアクリレート、「ＤＭＡＥＭＡ」はジメチルアミノエチルメタクリレート、「ＥＡ」はエチルアクリレート、「ＡＮ」はアクリロニトリル、「ＢＭＡ」はブチルメタクリレート、「ＭＡ」はメチルアクリレート、「ＢＡ」はブチルアクリレート、「ＭＭＡ」はメチルメタクリレート、「酢ビ」は酢酸ビニル、「２−ＥＨＡ」は２−エチルヘキシルアクリレート、「ＨＤＩ」はヘキサメチレンジイソシアネート系架橋剤（官能基３つ）、「ＩＰＤＩ」はイソホロンジイソシアネート系架橋剤（官能基３つ）、「Ｂ※１」はヘキサメチレンジイソシアネートビューレット型架橋剤（官能基２つ）、「Ｂ※２」はエポキシ系架橋剤（テトラッドＣ：三菱ガス化学社製）、「Ｃ※１」は２−エチルヘキシルアクリレート、酢酸ビニルモノマー及びヒドロキシエチルメタクリレートを６３．７：３５：１．３で共重合させた共重合体（ガラス転移温度−４２℃）、「Ｃ※２」は２−エチルヘキシルアクリレート及び２−ヒドロキシエチルメタクリレートを９７：３で共重合させた共重合体（ガラス転移温度−６５℃）、「Ｃ※３」はウレタン樹脂（ＵＳ−９０２Ａ：一方社油脂工業社製）（ガラス転移温度−５８℃）を表す。
【００５３】
２．熱プレス用離型シートを作製
表１〜２の組成の（Ａ）アクリル樹脂、（Ｂ）架橋剤、及び必要に応じて（Ｃ）他の樹脂にメチルイソブチルケトンを加えて撹拌して実施例及び比較例の粘着層用塗布液を作製した。次に、厚み２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ダイアホイルＴ−１００：三菱樹脂社製）の一方の面に、上述の実施例及び比較例の粘着層用塗布液を乾燥後の厚みが表３に示す値となるように塗布し、１８０℃加熱で１分間乾燥した後、厚み３０μｍのシリコーンフリーセパレータ（延伸ポリプロピレン、アルファンＳＳＤ−１０１：王子エフテックス社製）の片面にラミネートした。このフィルムを４０℃の環境で４日間キュアリングした後、シリコーンフリーセパレータを剥離除去して、実施例及び比較例の熱プレス用離型シートを作製した。
【００５４】
次に、実施例及び比較例の熱プレス用離型シートについて、（１）粘着層のガラス転移温度、（２）熱プレス加工後のポリイミドフィルムに対する剥離力、（３）熱プレス加工後の銅箔に対する剥離力、（４）熱プレス用離型シート剥離後のポリイミドフィルムに対する糊残り、（５）熱プレス用離型シート剥離後の２層ＣＣＬの変形、（６）低分子量成分による銅箔の変色、（７）アウトガスによる銅箔の変色について下記の方法で測定及び評価をした。結果を表３に示す。
【００５５】
（１）ガラス転移温度の測定
実施例及び比較例の熱プレス用離型シートの粘着層のみを剥離させ、示差走査熱量計（ＤＳＣ３２００Ｓ：ブルカー・エイエックスエス社製）を使用して、昇温スピード１０℃／分で測定を行った。
【００５６】
（２）熱プレス加工後のポリイミドフィルムに対する剥離力
実施例及び比較例の熱プレス離型シートを、幅２５ｍｍ、長さ２５０ｍｍに切断して試験片とし、この試験片を、２層ＣＣＬ（ＥＳＰＡＮＥＸ  ＳＣ１８−２５−００ＣＥ：新日鉄住金化学社製）の銅箔部分を取り除いた部分（ポリイミドフィルム、表面粗さＲａ＝約０．２８μｍ）に対して、粘着層が当該ポリイミドフィルムと接触するように配置させ熱ラミネーション（８０℃、０．３ＭＰａ、１．５ｍ／分）で圧着した。この評価サンプルを所定の条件（１８０℃、３０分、５Ｎ／ｍｍ２）にて熱プレスを行った後、温度２３℃、湿度６５％ＲＨの条件下で冷却し、ＪＩＳ  Ｚ０２３７：２００９に準拠した測定法で、熱プレス離型シートをポリイミドフィルムから剥離することにより、剥離力を測定した。
【００５７】
（３）熱プレス加工後の銅箔に対する剥離力
実施例及び比較例の熱プレス離型シートを、上記（２）と同様の大きさに切断して試験片とし、この試験片を、上記（２）と同様の２層ＣＣＬの銅箔面に対して、上記（２）と同条件で熱ラミネーション及び熱プレスを行った後、上記（２）と同条件下で冷却し、ＪＩＳ  Ｚ０２３７：２００９に準拠した測定法で、熱プレス離型シートを２層ＣＣＬの銅箔面から剥離することにより剥離力を測定した。
【００５８】
（４）熱プレス用離型シート剥離後のポリイミドフィルムに対する糊残り
上記（２）の熱プレス加工後のポリイミドフィルムに対する剥離力の測定の際に、ポリイミドフィルムに糊残りを生じていないかどうかマイクロスコープ（ＶＨＸ−１０００：キーエンス社製）にて５０倍に拡大して確認した。評価は、マイクロスコープで糊残りが確認されないものを○、目視では分からないがマイクロスコープでわずかに確認されたものを△、目視で明らかに糊残りしているものを×とした。
【００５９】
（５）熱プレス用離型シート剥離後の２層ＣＣＬの変形
上記（３）の熱プレス加工後の銅箔に対する剥離力の測定の際に、２層ＣＣＬに変形が生じてないか目視にて評価した。評価は、２層ＣＣＬが変形していないものを○、２層ＣＣＬが変形したものを×とした。
【００６０】
（６）低分子量成分による銅箔の変色
上記（２）と同様の２層ＣＣＬの銅箔面について、粘着層に含まれる低分子量成分が金属材料に転写することによって生じる金属材料の変色について評価を行った。評価は、分光測色計（ＣＭ−５：コニカミノルタセンシング社製）を用いて、Ｌ*ａ*ｂ*表色系による明度指数、クロマティネクス指数を測定した。次いで実施例及び比較例の熱プレス用離型シートを粘着層が２層ＣＣＬの銅箔面と接触するように配置させ、１８０℃、１Ｎ／ｍｍ２の条件下で１時間加熱圧着した。放冷後、当該熱プレス用離型シートを剥離し、銅箔面の明度指数、クロマティネクス指数を測定した。熱プレス前後の銅箔面の変色度をＪＩＳ  Ｚ８７３０に規定するＬ*ａ*ｂ*表色系による式差に準拠して算出した。
（７）アウトガスによる銅箔の変色
上記（２）と同様の２層ＣＣＬに回路形成をしたものの回路部分の約１／３にカバーレイフィルムを貼り、残り約２／３はカバーレイフィルムを貼らない状態としたサンプルを作製した。その際、カバーレイフィルムの貼られていない回路部分の銅箔面は幅２３５μｍ、長さ１０００μｍ〜１３００μｍとし、２５０μｍの間隔で配置してなるものとした。次いで、その上に実施例４〜６及び比較例３〜５の熱プレス用離型シートを該熱プレス用離型シートの粘着層が接触するようにそれぞれ配置させ、上記（２）と同条件で熱ラミネーションして圧着した。
次に、上記（２）と同条件で熱プレスを行い冷却した。その後、熱プレス用離型シートを剥離し、カバーレイフィルムが貼られていない方の回路部分の銅箔面とポリイミドフィルム面の境目の変色について、マイクロスコープ（倍率２００倍、ＶＨＸ−１０００：キーエンス社製）を用いて測定し、評価した。
評価は、銅箔面の長い方の長さを１００としたとき、変色が生じた長さの割合が０％以上５％未満のものを◎、５％以上１５％未満のものを○、１５％以上３０％未満のものを△、３０％以上のものを×とした。
【００６１】
【表１】
2020104518.tif 000002
【００６２】
【表２】
2020104518.tif 000003
【００６３】
【表３】
2020104518.tif 000004
【００６４】
表３に示すように、実施例の熱プレス用離型シートは、粘着層のガラス転移温度が１０℃から４５℃であり、かつ（Ａ−１）エチルメタクリレート、（Ａ−２）官能基を有し炭素数が２〜８のアルキル基を有する（メタ）アクリレート及び（Ａ−３）エチレン性不飽和二重結合を有するモノマーとの共重合体である（Ａ）アクリル樹脂と（Ｂ）架橋剤とから形成されてなる粘着層を基材の一方の面に有するものであった。その結果、いずれの熱プレス用離型シートも熱プレス加工後の２層ＣＣＬ構造のフレキシブルプリント配線基板に糊残りが生じることなく、変形が生じるものではなかった。さらに粘着層に含まれる低分子量成分が金属材料に転写することによって生じる金属材料の変色や、熱プレス時にポリイミドフィルム及び／又はカバーレイフィルムから発生したアウトガスにより金属材料の変色が生じにくいものであった。また、実施例は２層ＣＣＬのポリイミドフィルムに対する剥離力は、１．５Ｎ／２５ｍｍ以下、銅箔部分に対する剥離力は１Ｎ／２５ｍｍ以下と低いものとなった。
【００６５】
一方、比較例１の熱プレス用離型シートは、粘着層は（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）成分を含有する（Ａ）アクリル樹脂を用いていたが、ガラス転移温度が８℃と下限よりも低いものであった。その結果、熱プレス加工後の２層ＣＣＬのポリイミドフィルムに対する剥離力は、１．５Ｎ／２５ｍｍを超え、銅箔部分に対する剥離力は１Ｎ／２５ｍｍを超えるものとなり、熱プレス用離型シート剥離後、ポリイミドフィルムに糊残りは生じなかったものの、２層ＣＣＬは変形するものとなった。
【００６６】
次に、比較例２の熱プレス用離型シートは、粘着層は（Ａ）アクリル樹脂として（Ａ−１）成分を含んでいるが、（Ａ−２）、（Ａ−３）成分を含有していないものであり、ガラス転移温度が５５℃と上限よりも高いものであった。その結果、熱プレス加工後の２層ＣＣＬのポリイミドフィルム及び銅箔部分に対し粘着層が界面破壊をおこし全面に転写してしまうものとなった。これにより熱プレス加工後の２層ＣＣＬのポリイミドフィルムに対する剥離力及び銅箔部分に対する剥離力、粘着層の低分子量成分による銅箔の変色及びアウトガスによる銅箔の変色については、測定不能となり、また、２層ＣＣＬの変形についても評価不能となった。
【００６７】
また、比較例３〜５と実施例４〜６を比較すると、比較例３〜５は、粘着層が（Ａ）アクリル樹脂としてエチルメタクリレートを用いていないものであり、ガラス転移温度が７℃と下限よりも低いものであり、それぞれ厚みの異なるものとした。その結果、実施例４〜６は全ての評価項目を満足するものであったが、比較例３〜５は全ての項目を満足するものではなかった。以下に比較例３〜５と実施例４〜６をそれぞれ具体的に比較する。
【００６８】
まず、比較例３と実施例４を比較すると、比較例３は粘着層の厚みが５μｍであり厚みの薄いものであったが、熱プレス加工後の２層ＣＣＬのポリイミドフィルムに対し糊残りの生じるものとなり、実施例４と比べて劣るものとなった。比較例３は熱プレス加工後の２層ＣＣＬのポリイミドフィルムに対する剥離力は１．５Ｎ／２５ｍｍを超え、また、銅箔部分に対する剥離力は１Ｎ／２５ｍｍを超えるものとなり、実施例４と比べて劣るものとなった。また、比較例３は熱プレス用離型シート剥離後の２層ＣＣＬは変形してしまい実施例４と比べて劣るものとなった。さらに、比較例３及び実施例４は粘着層に含まれる低分子量成分が金属材料に転写することによって生じる金属材料の変色については生じないものであったが、比較例３は熱プレス時にポリイミドフィルム及び／又はカバーレイフィルムから発生したアウトガスにより金属材料に変色が生じるものとなり実施例４と比べて劣るものとなった。
【００６９】
次に、比較例４と実施例６を比較すると、比較例４の熱プレス用離型シートは、厚みが１０μｍと実施例６と同じ厚みにしたものであった。その結果、比較例４は熱プレス加工後の２層ＣＣＬのポリイミドフィルムに対し糊残りの生じるものとなり実施例６と比べて劣るものとなった。また、比較例４は熱プレス加工後の２層ＣＣＬのポリイミドフィルムに対する剥離力は１．５Ｎ／２５ｍｍを超え、また、銅箔部分に対する剥離力は１Ｎ／２５ｍｍを超えるものとなり、実施例６と比べて劣るものとなった。また、比較例４は熱プレス用離型シート剥離後の２層ＣＣＬは変形してしまい実施例６と比べて劣るものとなった。さらに、比較例４は粘着層の厚みが比較的薄いため粘着層に含まれる低分子量成分が金属材料に転写することによって生じる金属材料の変色については生じないものであったが、比較例４は熱プレス時にポリイミドフィルム及び／又はカバーレイフィルムから発生したアウトガスにより金属材料に変色が生じるものとなり実施例６と比べて劣るものとなった。
【００７０】
次に、比較例５と実施例５を比較すると、比較例５の熱プレス用離型シートは、厚みが４０μｍと実施例５と同じ厚みにしたものであった。その結果、熱プレス加工後の２層ＣＣＬのポリイミドフィルムに対し粘着層が界面破壊をおこし全面に転写してしまうものとなった。これにより熱プレス用離型シート剥離後の２層ＣＣＬの変形、粘着層に含まれる低分子量成分が金属材料に転写することによって生じる金属材料の変色及び熱プレス時にポリイミドフィルム及び／又はカバーレイフィルムから発生したアウトガスによって生じる金属材料に変色については評価不能となった。
【００７１】
また、比較例６の熱プレス用離型シートは、粘着層は（Ａ）アクリル樹脂として（Ａ−１）、（Ａ−２）（Ａ−３）成分を含有したものを用いていたが、（Ｂ）架橋剤を用いていなかったため、熱プレス加工後の２層ＣＣＬのポリイミドフィルム及び銅箔部分に対しては粘着層が界面破壊をおこし全面に転写してしまうものとなり、熱プレス用離型シート剥離後２層ＣＣＬは変形については評価不能となり、熱プレス加工後の２層ＣＣＬのポリイミドフィルム及び銅箔部分に対し糊残りのするものとなった。また、粘着層に含まれる低分子量成分が金属材料に転写することによって生じる金属材料の変色については、粘着層が転写してしまったっため測定不能となった。
【００７２】
次に、実施例の熱プレス用離型シートについて比較する。
まず、実施例１と実施例６〜１６とを比較すると、実施例６〜１６の熱プレス用離型シートは、粘着層のガラス転移温度が１５℃〜３０℃であるのに対し、実施例１はガラス転移温度が１１℃と低めであるため、実施例６〜１６の熱プレス用離型シートの方が実施例１よりも、熱プレス加工後の２層ＣＣＬのポリイミドフィルムに対する剥離力及び銅箔部分に対する剥離力も優れたものとなった。ただし、実施例１のものも実用に十分耐えうるものであった。
【００７３】
次に、実施例３と実施例６〜１６とを比較すると、実施例３の熱プレス用離型シートは、粘着層のガラス転移温度が４１℃高めであったため、実施例６〜１６の熱プレス用離型シートの方が実施例３よりも、基材フィルムへの密着性がより良好となり、熱プレス加工後の２層ＣＣＬのポリイミドフィルムに対しより糊残りしにくいものとなった。ただし、実施例３のものも実用に十分耐えうるものであった。
【００７４】
また、実施例１２と実施例６〜１１、１４〜１６とを比較すると、実施例６〜１１、１４〜１６の熱プレス用離型シートは、粘着層に（Ｂ）官能基を３つ以上有するイソシアネート系架橋剤を用いているため、粘着層に（Ｂ）官能基を２つ有するイソシアネート系架橋剤を用いている実施例１２の熱プレス用離型シートと比べて、架橋密度が高く粘着層に含まれる低分子量成分が金属材料に転写することによって生じる金属材料の変色が生じにくいものとなった。ただし、実施例１２のものも実用に十分耐えうるものであった。
【００７５】
また、実施例１３と実施例６〜１１、１４〜１６とを比較すると、実施例６〜１１、１４〜１６の熱プレス用離型シートは、粘着層に（Ａ−２）成分としてカルボキシル基を有するアクリル酸、（Ｂ）エポキシ系架橋剤を用いている実施例１３の熱プレス用離型シートと比べて、金属材料への腐食をおこしにくいため、より銅箔の変色が起こりにくいものとなった。ただし、実施例１３のものも実用に十分耐えうるものであった。
【００７６】
また、実施例１５と実施例６〜１３とを比較すると、実施例６〜１３の熱プレス用離型シートは、粘着層における（Ｃ）成分の含有量が粘着層全体の１５質量％で含有されているため、（Ｃ）成分の含有量が粘着層全体の５２質量％で含有されている実施例１５の熱プレス用離型シートと比べて、熱プレス加工後の２層ＣＣＬのポリイミドフィルムに対する剥離力及び銅箔部分に対する剥離力もより優れたものとなった。ただし、実施例１５のものも実用に十分耐えうるものであった。
【００７７】
また、実施例１６と実施例６〜１３とを比較すると、実施例６〜１３の熱プレス用離型シートは、（Ｃ）成分を含有していない実施例１６の熱プレス用離型シートと比べて、熱プレス加工後の２層ＣＣＬのポリイミドフィルムに対する剥離力及び銅箔部分に対する剥離力もより優れたものとなった。ただし、実施例１６のものも実用に十分耐えうるものであった。
【００７８】
また、熱板を用いて熱プレスすることにより２層金属張積層板構造のフレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面にカバーレイフィルムを貼付させる貼付工程において、実施例６の熱プレス用離型シートを、前記熱板と前記カバーレイフィルムとの間に当該熱プレス用離型シートの粘着層が前記カバーレイフィルムと対面するように介在させて、フレキシブルプリント配線基板の製造をおこなったところ、熱プレス時にアウトガスにより金属材料が変色せず、かつ熱プレス加工を施した後にもフレキシブルプリント配線基板に糊残りが生じることなく簡単に剥離することができた。
【手続補正書】
【提出日】令和2年2月18日(2020.2.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱板を用いて熱プレスすることにより、合成樹脂フィルム上に回路パターンを有する２層金属張積層板構造のフレキシブルプリント配線基板にカバーレイフィルムまたは熱硬化性接着剤付補強板を貼付した積層体を製造するために使用され、熱プレス後に前記積層体から引き離される熱プレス用離型シートであって、
基材フィルムの一方の面に粘着層を有し、
熱プレス用離型シートの粘着層を有する面をフレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面に対向させて重ね、熱プレスを行って得られる積層体から熱プレス用離型シートを引き離したときの、
（ａ）前記粘着層の剥離力１（合成樹脂フィルムに対するもの。ＪＩＳ  Ｚ０２３７：２００９に準拠した測定法による。熱プレス条件：条件１）が、１．５Ｎ／２５ｍｍ以下であり、
（ｂ）前記粘着層の剥離力２（回路パターンを形成する金属材料に対するもの。ＪＩＳ  Ｚ０２３７：２００９に準拠した測定法による。熱プレス条件：条件１）が、１Ｎ／２５ｍｍ以下であり、
かつ
（ｃ）熱プレス前後の回路パターンを有する面の、Ｌ*ａ*ｂ*表色系による明度指数及びクロマティネクス指数の測定値に基づく変色度（ＪＩＳ  Ｚ８７３０に規定するＬ*ａ*ｂ*表色系による色差に準拠した算出法による。熱プレス条件：条件２）が、０〜３の範囲内にあることを特徴とする熱プレス用離型シート。
条件１：温度１８０℃、圧力５Ｎ／ｍｍ2、３０分間
条件２：温度１８０℃、圧力１Ｎ／ｍｍ2、１時間
【請求項２】
２層金属張積層板構造のフレキシブルプリント配線基板を製造する方法であって、
熱板を用いて熱プレスすることによりフレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面にカバーレイフィルムを貼付させる貼付工程において、請求項１記載の熱プレス用離型シートを、少なくとも前記熱板と前記カバーレイフィルムとの間に当該熱プレス用離型シートの粘着層が前記カバーレイフィルムと対面するように介在させ、貼付後に前記カバーレイフィルムから前記熱プレス用離型シートを引き離す、フレキシブルプリント配線基板の製造方法。
【請求項３】
２層金属張積層板構造のフレキシブルプリント配線基板を製造する方法であって、
熱板を用いて熱プレスすることによりフレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面とは反対面に熱硬化性接着剤付補強板を貼付させる貼付工程において、請求項１記載の熱プレス用離型シートを、少なくとも前記熱板と前記フレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面との間に、該熱プレス用離型シートの粘着層が前記フレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面と対面するように介在させ、貼付後に前記フレキシブルプリント配線基板から前記熱プレス用離型シートを引き離す、フレキシブルプリント配線基板の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
また本発明の熱プレス用離型シートは、熱板を用いて熱プレスすることにより、合成樹脂フィルム上に回路パターンを有する２層金属張積層板構造のフレキシブルプリント配線基板にカバーレイフィルムまたは熱硬化性接着剤付補強板を貼付した積層体を製造するために使用され、熱プレス後に前記積層体から引き離されるものであって、
基材フィルムの一方の面に粘着層を有し、
熱プレス用離型シートの粘着層を有する面をフレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面に対向させて重ね、熱プレスを行って得られる積層体から熱プレ
ス用離型シートを引き離したときの、
（ａ）前記粘着層の剥離力１（合成樹脂フィルムに対するもの。ＪＩＳ  Ｚ０２３７：２００９に準拠した測定法による。熱プレス条件：条件１）が、１．５Ｎ／２５ｍｍ以下であり、
（ｂ）前記粘着層の剥離力２（回路パターンを形成する金属材料に対するもの。ＪＩＳ  Ｚ０２３７：２００９に準拠した測定法による。熱プレス条件：条件１）が、１Ｎ／２５ｍｍ以下であり、
かつ
（ｃ）熱プレス前後の回路パターンを有する面の、Ｌ*ａ*ｂ*表色系による明度指数及びクロマティネクス指数の測定値に基づく変色度（ＪＩＳ  Ｚ８７３０に規定するＬ*ａ*ｂ*表色系による色差に準拠した算出法による。熱プレス条件：条件２）が、０〜３の範囲内にあることを特徴とするものである。
条件１：温度１８０℃、圧力５Ｎ／ｍｍ２、３０分間
条件２：温度１８０℃、圧力１Ｎ／ｍｍ２、１時間
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
また本発明のフレキシブルプリント配線基板の製造方法は、２層金属張積層板構造のフレキシブルプリント配線基板を製造する方法であって、熱板を用いて熱プレスすることによりフレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面にカバーレイフィルムを貼付させる貼付工程において、上記熱プレス用離型シートを、少なくとも前記熱板と前記カバーレイフィルムとの間に当該熱プレス用離型シートの粘着層が前記カバーレイフィルムと対面するように介在させ、貼付後に前記カバーレイフィルムから前記熱プレス用離型シートを引き離すものである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
また本発明のフレキシブルプリント配線基板の製造方法は、２層金属張積層板構造のフレキシブルプリント配線基板を製造する方法であって、熱板を用いて熱プレスすることによりフレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面とは反対面に熱硬化性接着剤付補強板を貼付させる貼付工程において、上記熱プレス用離型シートを、少なくとも前記熱板と前記フレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面との間に、該熱プレス用離型シートの粘着層が前記フレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面と対面するように介在させ、貼付後に前記フレキシブルプリント配線基板から前記熱プレス用離型シートを引き離すものである。