(57)【要約】【課題】本発明の目的は、印刷機及び付属設備の金属類に対する腐食が少なく、平版印刷時の印刷諸適性、すなわち、整面性、汚れ耐性、及び濃度変動耐性に優れ、さらには長期間保存ないし使用しても腐敗することのない、平版印刷用の湿し水組成物を提供することである。【解決手段】硝酸塩類と、防腐剤とを含有する平版印刷用湿し水組成物であって、防腐剤が、含窒素六員環化合物を含み、ｐＨが１０〜１３である平版印刷用湿し水組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
硝酸塩類と、防腐剤とを含有する平版印刷用湿し水組成物であって、
防腐剤が、含窒素六員環化合物を含み、
ｐＨが１０〜１３である平版印刷用湿し水組成物。
【請求項２】
さらに、リン酸塩を含有する、請求項１記載の平版印刷用湿し水組成物。
【請求項３】
前記含窒素六員環化合物が、トリアジン系化合物、及び／または、ピリチオン系化合物である、請求項１または２に記載の平版印刷用湿し水組成物。
【請求項４】
さらに、有機酸のアミン塩、及び／または、アルカノールアミンを含む、請求項１〜３いずれかに記載の平版印刷用湿し水組成物。
【請求項５】
新聞印刷に用いられる、請求項１〜４いずれかに記載の平版印刷用湿し水組成物。
【請求項６】
平版印刷による印刷物の製造方法であって、湿し水として請求項１〜５いずれかに記載の平版印刷用湿し水組成物を用いる、印刷物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は平版印刷に用いられる湿し水組成物、及びそれを用いた印刷物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
凹凸のない平面状の印刷版を用い、水と油が反発する性質を利用して油性インキを印刷する平版（オフセット）印刷方式は、商業、雑誌、書籍、新聞などの印刷用途で主流となっている。この印刷方式で用いられる、平面状の印刷版は、親油化処理された樹脂層からなる画線部と、親水化処理された非画線部とからなり、印刷時に、湿し水組成物または湿し水濃縮組成物（エッチ液）と呼ばれる水性成分が印刷版面に供給され、前記非画線部が均一な薄い水膜で保護される。その後、親油性である油性インキを供給すると、湿し水組成物と油性インキの反発が起き、画線部のみにインキを転移させることができる。その結果、平面状の印刷版でありながら、高精細な印刷物が得られる。
【０００３】
このときに使用される湿し水組成物は水そのものであってもよいが、その場合、前記湿し水組成物に要求される性能を充分に満たすことは難しい。よって一般的には、湿し水組成物として、酸及びその塩類、塩基及びその塩類、界面活性剤、湿潤性水溶性樹脂といった各種添加剤を水に配合し、粘度、表面張力、及びｐＨを調整して使用される。また湿し水濃縮組成物を製造した場合は、その濃度に応じて水で希釈して使用される。
【０００４】
一方で、実印刷時の印刷版面上では、湿し水組成物と油性インキとが接触する箇所において、両者の乳化現象の発生は避けられない。長時間、印刷諸適性に優れた、トラブルレスな印刷を実現するためには、湿し水組成物の観点からも、平版インキ組成物に対して適切な乳化特性を付与する必要があり、広い水幅で好適な乳化状態を維持できることが好ましい。
【０００５】
また一般に新聞輪転機等では、印刷機上の湿し水装置からスプレー噴射等により、湿し水組成物を細かい霧状にしてノズルより吹きかけ、水棒ローラーへと供給する。このようなスプレー方式では、ローラー、ノズル、ベアリング、配管、版、電磁弁などの印刷機あるいは付属の金属部品が、長時間、湿し水組成物と接触することになる。その結果、ニッケルメッキ鋼、クロムメッキ鋼、銅、アルミニウム、ステンレスなどからなる前記金属部品は、湿し水組成物により腐食され易い。湿し水組成物による腐食により損傷した部品は、定期的に交換しなければならない。
【０００６】
このような背景のもと、一般的に使用される湿し水組成物はｐＨ５．０前後と酸性のものである（特許文献１参照）。また酸性の湿し水組成物には、整面作用が高いという特徴がある。水溶性の高分子であるアラビアゴム、及び、リン酸及びその塩類などが配合されており、前記アラビアゴムに含まれるアラビノースが、リン酸の作用でアラビン酸となり、非画線部に強固な親水化層を形成することで、整面作用が高まるためである。しかしながらアラビアゴムは腐敗しやすく、スプレー方式の給水機構ではノズル詰まりなどが発生しやすい。また酸性の湿し水組成物は、金属酸化・腐食による錆が発生しやすいといった問題点もある。
【０００７】
一方、アルカリ性の湿し水組成物は、酸性の湿し水組成物と比べて、腐敗しにくく、金属の防錆性にも優れる傾向がある。しかしながら、アラビン酸の形態をとれないことから、整面効果の高いアラビアゴムが使用できない。そこで一般には、アラビアゴムの代わりに、リン酸塩、ケイ酸塩、炭酸塩などを主成分として、さらに界面活性剤、グリコール、水溶性高分子化合物が配合されるものの、整面効果は十分なものとはいえない。整面効果を高めるために、前記成分の種類や量を調整すると、今度は防錆性が悪化する、という問題が生じてしまう。
【０００８】
過去にもアルカリ性の湿し水組成物に関しては検討が行われており、例えば特許文献２には、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンを含有する、ｐＨ１０〜１３．５の印刷用湿し水濃縮液が記載されている。しかしながら評価結果は後述するが、本発明者が評価したところ、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンを含むだけでは、湿し水組成物の防腐性が十分なものとはならないことが判明した。
【０００９】
また特許文献３には、リンゴ酸金属塩を含有し、かつ、アンモニア、アンモニウム化合物、亜硝酸化合物、硝酸化合物を含有しない平版印刷用湿し水組成物が開示されている。しかしながらそれらの湿し水組成物は、整面性、汚れ耐性、濃度変動耐性などの印刷諸適性が十分なものとはいえなかった。またそもそも特許文献３には、湿し水組成物のｐＨが９以上であると、印刷版の画線が溶解してしまう可能性があるとの記載もある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平５−１３９０６８号公報
【特許文献２】特開平６−１２７１７０号公報
【特許文献３】特開２０１５−１７４２８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、このような従来技術の課題を解決するためになされたものであり、その目的は、印刷機及び付属設備の金属類に対する腐食が少なく（防錆性に優れる）、平版印刷時の印刷諸適性、すなわち、整面性、汚れ耐性、及び濃度変動耐性に優れ、さらには長期間保存ないし使用しても腐敗することのない（防腐性に優れる）、平版印刷用の湿し水組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らが鋭意検討した結果、硝酸塩類と、防腐剤として含窒素六員環化合物を含有する、ｐＨ１０から１３のアルカリ性湿し水組成物とすることで、上記の課題が解決できることを見出した。
【００１３】
即ち、本発明は、硝酸塩類と、防腐剤とを含有する平版印刷用湿し水組成物であって、
防腐剤が、含窒素六員環化合物を含み、
ｐＨが１０〜１３である平版印刷用湿し水組成物に関する
【００１４】
また、本発明は、さらに、リン酸塩を含有する、上記平版印刷用湿し水組成物に関する。
【００１５】
また、本発明は、上記含窒素六員環化合物がトリアジン系化合物、及び／またはピリチオン系化合物である、上記平版印刷用湿し水組成物に関する。
【００１６】
また、本発明は、さらに、有機酸のアミン塩、及び／または、アルカノールアミンを含む、上記平版印刷用湿し水組成物に関する。
【００１７】
また、本発明は、新聞印刷に用いられる、上記平版印刷用湿し水組成物に関する。
【００１８】
また、本発明は、平版印刷による印刷物の製造方法であって、湿し水として上記平版印刷用湿し水組成物を用いる、印刷物の製造方法に関する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によって、印刷機及び付属設備の金属類に対する腐食が少なく、平版印刷時の印刷諸適性、すなわち、整面性、汚れ耐性、及び濃度変動耐性に優れ、さらには長期間保存ないし使用しても腐敗することのない、前記平版印刷用湿し水組成物が提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明の平版印刷用湿し水組成物について詳細に説明する。
【００２１】
まず、本発明の平版印刷用湿し水組成物を構成する硝酸塩類に関して述べる。
硝酸塩類は、整面剤として機能する上、金属類、特にアルミニウムに対する防錆の観点からも好適に選択されるものである。
本発明では、硝酸塩類として、硝酸塩、亜硝酸塩、亜硝酸化合物からなる群より選択される１種以上が使用できる。
硝酸塩の具体例として、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸アンモニウム、硝酸マグネシウム、硝酸カルシウム、硝酸ベリリウム、硝酸アルミニウム、硝酸亜鉛、硝酸ジルコニウム、硝酸ニッケル、硝酸マンガン、硝酸クロム等が挙げられる。
また、亜硝酸塩の具体例として、亜硝酸カリウム、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸リチウム、亜硝酸バリウム、亜硝酸銀等が挙げられ、亜硝酸化合物の具体例として、亜硝酸エステル等が挙げられる。
上記の中でも、印刷版への影響が少なく、整面性等の印刷諸適性に優れた平版印刷用湿し水組成物が得られる点から、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸アンモニウムが好ましい。中でも、硝酸アンモニウムを平版印刷用湿し水組成物に添加すると、印刷停止した後に印刷を再開した際、アルミニウム基板である印刷版の酸化が抑えられ、印刷物に点状の汚れ（酸化汚れ）の発生を防止できることから、本発明では特に好ましく選択される。
これらの硝酸塩類は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２２】
次に、本発明の平版印刷用湿し水組成物を構成する防腐剤について説明する。
一般に防腐剤とは、湿し水組成物の保存中ないし使用中に、細菌、カビ及び酵母の発生・増殖を抑え、腐敗及び印刷諸適性の劣化を防止するものである。
本発明では、防腐剤として含窒素六員環化合物を使用する。含窒素六員環化合物は、少量の添加であっても防腐効果が長期に渡って得られる。また含窒素六員環化合物は、銅及び銅合金の防錆効果を有する。すなわち、アルミニウム等に対する防錆性を有する硝酸塩類と、銅錆耐性を有する防腐剤である含窒素六員環化合物を併用することで初めて、印刷上のトラブルの元となる様々な種類の錆を抑制することができ、例えば、銅錆によるスプレーノズルの詰まりや、印刷版の錆による紙面汚れが防止できる。その結果、整面剤としても機能する硝酸塩類の効果もあって、印刷諸適性に優れ、長期に渡って安定した平版印刷が実現できる湿し水組成物となる。さらに、長期間保存ないし使用しても腐敗することがない平版印刷用湿し水組成物となる。
【００２３】
含窒素六員環化合物としては、トリアジン系化合物、ピリチオン系化合物、ピリジン系化合物（ピリチオン系化合物を除く）、オキサチアジン系化合物などがある。そして、より好ましい態様として、経時安定性の悪化もなく、本発明の湿し水組成物の防腐効果が長期に渡って得られるという点で、トリアジン系化合物及び／またはピリチオン系化合物を使用することが好ましく、トリアジン系化合物を使用することが特に好ましい。
このようなトリアジン系化合物のより具体的な例として、ｎ−カプリノグアナミン、５−エチルヘキシルアミノグアナミン、２，４−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジプロピルアミノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン、２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イソプロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジエチル−６−オクチルアミノ−１，３，５−トリアジン、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリエチル−Ｓ−トリアジンや、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−Ｓ−トリアジンなどのヘキサヒドロ−１，３，５−トリ置換−Ｓ−トリアジン化合物が挙げられる。
また、ピリチオン系化合物のより具体的な例として、ピリチオンナトリウム、ピリチオン亜鉛、ピリチオン銅、ピリチオンキトサンが挙げられる。
上記防腐剤は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２４】
上記、含窒素六員環化合物の好適な含有量としては、平版印刷湿し水組成物中に対して、０．００５質量％〜０．０５質量％である。より好ましくは０．０１質量％〜０．０３質量％の範囲である。上記範囲内であれば、防腐効果が十分発揮されることから、湿し水装置内の配管内及びフィルターでの湿し水組成物の腐敗を防止できる。また、長期間の湿し水保管が可能となり、細菌やカビの発生による、汚れ耐性及び整面効果の劣化が防止できる点でも好ましい。
【００２５】
本発明の平版印刷用湿し水組成物は、上記の材料に加えて、硝酸塩類以外の無機酸及びその塩を用いることができる。
無機酸としては、リン酸、ピコリン酸、ポリリン酸（トリポリリン酸、ヘキサメタリン酸等）、ケイ酸、メタケイ酸、亜硫酸、硫酸、炭酸、重炭酸などが挙げられる。
また塩としてはリチウム塩、ナトリウム塩、マグネシウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
中でも、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩や、アンモニウム塩は、マグネシウムやカルシウム等の２価の陽イオンに比べて不溶性の塩を形成しにくく、印刷機上のローラーにグレーズが堆積しにくくなるため、ローラーの不感脂化による転移不良やローラー剥げといったトラブルを抑制でき、印刷諸適性に優れた平版印刷用湿し水組成物が得られるため、好ましい。
【００２６】
また、無機酸及びその塩のなかでも、リン酸塩は汚れ防止剤として機能し、硝酸塩と組み合わせて使用することで、整面性に特に優れた湿し水組成物となる。そのため、本発明ではリン酸塩を含むことが好ましい。
本発明で好ましく使用できるリン酸塩の具体例として、オルトリン酸塩、ピロリン酸塩、ポリリン酸（トリポリリン酸、テトラリン酸など）塩、メタリン酸塩、ウルトラリン酸塩などのリン酸塩が挙げられる。さらに具体的には、第一リン酸〜第三リン酸のナトリウム塩、カリウム塩、またはアンモニウム塩；トリポリリン酸ナトリウムやヘキサメタリン酸ナトリウムなどの、ポリリン酸のナトリウム塩、カリウム塩、またはアンモニウム塩；酸性ピロリン酸やメタリン酸のナトリウム塩、カリウム塩、またはアンモニウム塩などが挙げられる。上記の中でも、特にヘキサメタリン酸ナトリウムが好ましく使用できる。
【００２７】
リン酸塩を含む、上記の無機酸及びその塩は、単独、もしくは複数配合することが可能である、また、目標のｐＨとするためには、例えば、上記化合物の種類や配合量を調整することで、容易に操作可能である。好適な含有量としては、平版印刷湿し水組成物中の含窒素六員環化合物に対して、１．０質量倍〜８．０質量倍量である。より好ましくは１．０質量倍量〜４．０質量倍量の範囲である。１．０質量倍量以上であると、整面効果が優れることから印刷時の汚れ耐性が良好であり、一方、８．０質量倍量以下であれば、インキのローラー転移性の劣化が発生しにくくなることから、濃度変動耐性の点において好ましい。
【００２８】
さらに本発明の平版印刷用湿し水組成物は、有機酸のアミン塩、及び／または、アルカノールアミンを含むことが好ましい。これらを本発明の湿し水組成物に添加することで、鉄及び銅に対する錆耐性に優れた湿し水組成物となる。
アルカノールアミンの具体例として、モノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、モノエタノールジイソプロパノールアミン、シクロヘキシルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、またはＮ，Ｎ−ジエチルエタノールアミンが挙げられる。また有機酸のアミン塩の具体例として、脂肪族カルボン酸、アルケニルコハク酸、ドデカン二酸等と上記例示したアルカノールアミンとの塩が挙げられる。
これらのアミン塩は単独でもしくは２種以上併用してもよい。
【００２９】
上記、有機酸のアミン塩、及び／または、アルカノールアミンの好適な含有量としては、平版印刷湿し水組成物中に対して、０．００１質量％〜０．０２質量％である。より好ましくは０．００２質量％〜０．０１５質量％の範囲である。
【００３０】
本発明で使用される水としては、水道水、軟水、蒸留水、イオン交換水、ＲＯ水などを用いることができる。不溶性の塩を形成しにくいという観点からは、硬度が低い軟水、蒸留水、イオン交換水、ＲＯ水が好ましい。
【００３１】
本発明の平版印刷用湿し水組成物には、印刷版に湿し水を供給するローラー上に均一な水膜を形成するため、アニオン型界面活性剤、カチオン型界面活性剤、及び非イオン型界面活性剤からなる群から選ばれる一つ以上を添加することができる。
【００３２】
アニオン型界面活性剤の具体例としては、例えば脂肪酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホ琥珀酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニルエーテル塩類、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリンナトリウム塩類、Ｎ−アルキルスルホ琥珀酸モノアミド二ナトリウム塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、アルキル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル塩類などが挙げられる。
【００３３】
また、カチオン型界面活性剤の具体例としては、アルキルアミン塩類、ポリオキシエチレンアルキルアミン塩類、ポリエチレンポリアミン誘導体などが挙げられる。
【００３４】
また、非イオン型界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー類、グリセリン脂肪酸部分エステル化物類、ソルビタン脂肪酸部分エステル化物類、ペンタエリスリトール脂肪酸部分エステル化物類、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル類、ショ糖脂肪酸部分エステル化物類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エステル化物類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部分エステル化物類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル化物類、ポリオキシエチレン化ひまし油類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸部分エステル化物類、脂肪酸ジエタノールアミド類、Ｎ、Ｎ−ビス−２−ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキルアミン類、トリエタノールアミン脂肪酸エステル類、トリアルキルアミンオキシド類などが挙げられる。
【００３５】
さらに本発明の湿し水組成物には、印刷機の湿し水循環装置における泡立ちを防止するため、シリコン系消泡剤及び／またはフッ素系消泡剤を添加することができる。また消泡剤として、乳化分散型または可溶化型のいずれも使用できる。
【００３６】
また、本発明の湿し水組成物には、必要に応じて、水溶性高分子を用いることができる。
本発明で使用できる水溶性高分子として、例えば、グアガム、タラガム、タマリーンドシードガム、ローカストビーンガム、サイリウムシードガム、アラビアゴム、カラヤガム、キサンタンガム、ジェランガム、カードラン、セルロース、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、寒天、カラギナン、アルギン酸、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カチオン化グアガム、ペクチン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、メチルビニルエーテル、無水マレイン酸共重合体などが挙げられる。
上記の水溶性高分子は保湿湿潤剤として作用するほか、地汚れ防止剤、増粘作用による水上がり性の向上、キレート剤などの効果を有するため、印刷諸適性に優れた湿し水組成物となる。
【００３７】
その他、本発明の平版印刷用湿し水組成物には、上記記載した以外の材料を、本発明の効果を損なわない範囲で任意に選択・使用することができる。なお本発明の平版印刷用湿し水組成物では、イソプロピルアルコールの含有量を、前記平版印刷用湿し水組成物中５質量％以下とする（０質量％でもよい）ことが好ましく、２質量％以下とする（０質量％でもよい）ことがより好ましい。イソプロピルアルコールの含有量を制限することにより、印刷時の汚れを防止することができる。また消防法上の危険性や、作業者などに対する安全衛生の観点からも好適である。
【００３８】
本発明の平版印刷用湿し水組成物のｐＨは１０〜１３である。さらに好ましくはｐＨ１０〜１２である。ｐＨ１３以下の領域であれば、印刷版の画線を溶解してしまうことがなくなり、ｐＨ１０以上であれば、印刷機上及び金属類の腐食を防止でき、また整面性の劣化もなくなるため従来のアルカリ性湿し水組成物と比べて同等以上の耐汚れ性が得られる。
【００３９】
上記のｐＨに調整するために、上述した無機酸・無機酸塩に加えて、有機酸・有機酸塩が使用できる。なお有機酸として、例えば、コハク酸、クエン酸、アスコルビン酸、酒石酸、乳酸、グルコン酸、ヒドロキシ酢酸、シュウ酸、マロン酸、レブリン酸、フイチン酸、有機ホスホン酸等が使用できる。
【００４０】
本発明の平版印刷用湿し水組成物は、平版印刷用湿し水濃縮組成物（エッチ液）の形態でユーザーに提供されてもよい。その場合、使用前に、前記平版印刷用湿し水濃縮組成物を、水により任意の倍率で希釈し、平版印刷用湿し水組成物とする。なお、上記の各構成成分の含有量は、湿し水組成物中、すなわち、実際に印刷時に使用される際の濃度を示しており、その濃縮組成物中の濃度を規定するものではない。
【００４１】
本発明の平版印刷用湿し水組成物と併用できるインキの種類、及び、前記湿し水組成物水の供給方式は特に制限されない。すなわち、本発明の平版印刷用湿し水組成物は、一般的な平版印刷用インキである枚葉インキ、オフ輪インキ、新聞インキと併用できる。また、一般的な給水方式である間欠給水式、ブラシ給水方式、スプレー給水方式、連続給水方式と組み合わせての使用が可能である。
【実施例】
【００４２】
次に、実施例に基づいて本発明を説明する。ただし、本発明の範囲は以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例において「部」及び「％」は、特に断りのない限り、それぞれ「質量部」及び「質量％」を意味する。
【００４３】
（実施例１〜１５及び比較例１〜８）
表１に示す各材料をそれぞれディスパーで攪拌混合し、実施例１〜１５、比較例１〜８の各平版印刷用湿し水濃縮組成物を調製した。また、得られた各湿し水濃縮組成物５０部に対して、水道水９，９５０部を添加して希釈（濃縮組成物を２００質量倍に希釈）して湿し水組成物とし、以下の評価に使用した。なお下記で実施した評価結果についても、表１に記載した。
【００４４】
【表１】
2020104378.tif 000002
【００４５】
【表１】
2020104378.tif 000003
【００４６】
なお、表１中の各原料として、以下のものを用いた。
・シリコン系消泡剤：信越化学工業株式会社製「ＫＦ−９６」
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル：ライオン株式会社製「レオコールＳＣ−１      ２０」
【００４７】
（ｐＨ評価）
表１に示す実施例１〜１５、比較例１〜８の各平版印刷用湿し水組成物のｐＨを、ｐＨメータＤ−５１（株式会社堀場製作所製）を用いて測定し、ｐＨ領域が１０〜１３であるか、それ以外の領域であるかを評価した。なお、表１に記載した評価基準は以下の通りである。
「〇」：ｐＨが１０．０から１３．０の領域である。
「×」：ｐＨが１０．０から１３．０の領域から外れる。
【００４８】
（印刷試験条件）
上記で得られた実施例１〜１５、比較例１〜８の各平版印刷用湿し水組成物を使用し、以下の条件の下で印刷を行った。
印刷機：東浜２Ｎ−７５０型（東浜精機社製）
印刷版：新聞用サーマルネガＣＴＰ版「ＨＮ−ＮＶ」（富士フイルム社製）
湿し水装置：スプレーダンプナー「ＳＤ−Ｃ」（ＢＡＬＤＷＩＮ社製）
平版印刷用インキ：ヴァンテアンエコー墨ＨＡＳ（東洋インキ社製）
印刷速度：５００ｒｐｍ
温度／湿度：２５℃／６０％ＲＨ
印刷用紙：ＳＬ＋紙（日本製紙社製超軽量紙、連量１９ｋｇ）
印刷部数：１３，０００枚（ただし、整面性評価及び汚れ耐性評価では、それぞれ後述する条件で印刷した）
水量値：＋２０ポイント（ただし、整面性評価及び汚れ耐性評価では、それぞれ後述する条件に設定した）
【００４９】
（整面性評価）
水量値を＋２０ポイントとして上記印刷試験を開始した。そして、刷り出し後１００部ごとに刷り出した紙面を採取し、その紙面に汚れが発生しているかを目視で確認することで整面性の評価を行った。評価基準は以下の通りであり、「△」以上を実用可能範囲とした。
「〇」：刷り出し後１００部または２００部の段階で印刷汚れが解消されていた
「△」：刷り出し後３００部または４００部の段階で印刷汚れが解消されていた
「×」：印刷汚れが解消されるまでに、５００部以上を要した
【００５０】
（汚れ耐性評価）
水量値を＋２０ポイントとして、上記印刷試験を開始し、１，０００部印刷したのち、印刷面の印刷汚れの有無を目視で確認した。そして、印刷汚れが認められた場合は、水量値を５ポイント下げ、同様の評価を行った。これを繰り返し、印刷汚れが発生した水量値を調査することで、汚れ耐性の評価を行った。評価基準は以下の通りであり、「△」以上を実用可能範囲とした。
「〇」：水量値−２０ポイントにおいても印刷面に印刷汚れが認められなかった。
「△」：水量値−２０ポイントにおいて印刷面に印刷汚れが認められたが、−５ポイ      ントにおいては印刷面に印刷汚れが認められなかった。
「×」：水量値−５ポイントにおいて印刷面に印刷汚れが認められた。
【００５１】
（濃度変動耐性評価）
上記印刷試験を開始し、刷り出し後１００部ごとに刷り出した印刷物を採取した。前記
印刷物内のベタ部における濃度の変化を目視にて観察することで、濃度変動耐性の評価を行った。評価基準は以下の通りであり、「○」を実用可能範囲とした。
「〇」：１３，０００枚目まで、目視観察にて濃度変化が見られなかった
「×」：１３，０００枚目までの間に、目視観察にて濃度変化が見られた
【００５２】
（防腐性評価）
表１に示す、実施例１〜１５、比較例１〜８の各平版印刷用湿し水組成物９６部に、印刷現場の排水ピットから採取した、細菌類とカビ類を含む排水２部と、澱粉溶液２部とを加えた。そして２５℃、湿度６０％ＲＨ環境下で保存し、細菌及びカビの発生の有無を１週間ごとに確認した。評価基準は以下の通りであり、「△」以上を実用可能範囲とした。
「〇」：２週間後の観察にて、細菌及びカビの発生が認められなかった
「△」：２週間後の観察にて、細菌及びカビの発生が認められたが、１週間後の観察      では、細菌及びカビの発生は認められなかった
「×」：１週間後の観察にて、細菌及びカビの発生が認められた
【００５３】
（鉄板の防錆性評価）
各平版印刷用湿し水組成物を、それぞれ１種ずつ、ガラス容器に添加した。そして、それぞれの湿し水組成物中に、半浸漬状態となるよう鉄板を置き、常温で１週間放置して、液中の鉄板の発錆状態を観察した。評価基準は以下の通りであり、「○」を実用可能範囲とした。
「〇」：錆びは全く発生していなかった
「×」：錆が発生した
【００５４】
（銅板の防錆性評価）
各平版印刷用湿し水組成物を、それぞれ１種ずつ、ガラス容器に添加した。そして、それぞれの湿し水組成物中に、半浸漬状態となるよう銅板を置き、常温で１週間放置して、液中の銅板の発錆状態を観察した。評価基準は以下の通りであり、「○」を実用可能範囲とした。
「〇」：錆びは全く発生していなかった
「×」：錆が発生した
【００５５】
実施例１〜１５で調製した平版印刷用湿し水濃縮組成物の希釈品である平版印刷用湿し水組成物は全て、硝酸塩類と、含窒素六員環化合物とを含み、ｐＨが１０〜１３であり、評価を行った全ての項目で、実用可能レベルの品質を有していた。特に、前記硝酸塩類として硝酸アンモニウムを含み、かつ、前記含窒素六員環化合物としてトリアジン系化合物を０．０１質量％〜０．０３質量％含み、さらにヘキサメタリン酸塩を含んでいる、実施例１、７、１２、１３、１５の平版印刷用湿し水組成物は、全ての評価結果が○レベルと、特に良好の品質を有していることが確認された。
【００５６】
一方、硝酸塩類を含んでいない比較例１〜３、８の平版印刷用湿し水組成物では、ｐＨが１０〜１３とならず、整面性、汚れ耐性、濃度変動耐性にも劣っていた。また、含窒素六員環化合物を含まない比較例４〜７の平版印刷用湿し水組成物では、防腐性に大きく劣る結果となった。これらの結果は、本発明の効果を好ましいレベルで全て両立させるためには、本発明の構成を有する平版印刷用湿し水組成物とすることが必須であることを示すものである。