(57)【要約】【課題】耐擦傷性及び耐衝撃性に優れる熱可塑性樹脂組成物を提供する。【解決手段】（メタ）アクリル重合体（Ａ）と脂肪酸アミド（Ｂ）と多層構造グラフト共重合体粒子（Ｃ）を含む 熱可塑性樹脂組成物であって、  前記脂肪酸アミド（Ｂ）が、ステアリン酸アミド及びパルミチン酸アミドから選ばれる少なくとも一種であり、多層構造グラフト共重合体粒子（Ｃ）が、架橋構造を有するゴム状共重合体（Ｃ１）と、該ゴム状共重合体（Ｃ１）の存在下に、炭素数１以上８以下のアルキル基をエステル側鎖として有するアルキルアクリレート（Ｃ２−１）及び炭素数１以上８以下のアルキル基をエステル側鎖として有するアルキルメタクリレート（Ｃ２−２）を含む単量体混合物を重合して得られる外層重合体（Ｃ２）とを有する多層構造グラフト共重合体である、熱可塑性樹脂組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル重合体（Ａ）と脂肪酸アミド（Ｂ）と多層構造グラフト共重合体粒子（Ｃ）とを含む 熱可塑性樹脂組成物であって、
前記脂肪酸アミド（Ｂ）が、ステアリン酸アミド及びパルミチン酸アミドから選ばれる少なくとも一種であり、
多層構造グラフト共重合体粒子（Ｃ）が、架橋構造を有するゴム状共重合体（Ｃ１）と、該ゴム状共重合体（Ｃ１）の存在下に、炭素数１以上８以下のアルキル基をエステル側鎖として有するアルキルアクリレート（Ｃ２−１）、炭素数１以上８以下のアルキル基をエステル側鎖として有するアルキルメタクリレート（Ｃ２−２）を含む単量体混合物を重合してなる外層重合体（Ｃ２）とを有する多層構造グラフト共重合体の微粒子である、熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
前記脂肪酸アミド（Ｂ）が、前記（メタ）アクリル重合体（Ａ）のガラス転移温度Ｔ１（℃）と、該脂肪酸アミド（Ｂ）の融点Ｔ２（℃）との差が、下記一般式（１）を満たす脂肪酸アミドである、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
｜Ｔ１−Ｔ２｜≦１０                        （１）
【請求項３】
前記熱可塑性樹脂組成物に含まれる脂肪酸アミド（Ｂ）の含有量が、該熱可塑性樹脂組成物の総質量１００質量％に対して、０．９質量％以上４．０質量％以下である、請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
前記脂肪酸アミド（Ｂ）が、該脂肪酸アミド（Ｂ）の総質量１００質量％に対して、ステアリン酸アミド及びパルミチン酸アミドから選ばれる少なくとも１種を合計８０質量％以上の含有割合で含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】
前記脂肪酸アミド（Ｂ）が、該脂肪酸アミド（Ｂ）の総質量１００質量％に対して、少なくともステアリン酸アミドを８０質量％以上の含有割合で含む、請求項１〜４のいずれかに記載の車両用外装部材。
【請求項６】
前記（メタ）アクリル重合体（Ａ）が、該（メタ）アクリル重合体（Ａ）の総質量に対して、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位８０〜９９．５質量％と、炭素数２〜８のアルキル基をエステル側鎖として含むアルキル（メタ）アクリレート（Ｍ）由来の繰り返し単位０．５〜２０．０質量％を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項７】
前記アルキル（メタ）アクリレート（Ｍ）が、メチルアクリレートである、請求項６に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物を含む、樹脂成形体。
【請求項９】
請求項８に記載の樹脂成形体を含む車両用外装部材。
【請求項１０】
ピラーカバー、ランプカバー、ミラーカバー、バイザー、フロントプロテクター、フロントグリル、ガーニッシュ、リヤスポイラー、リアグリル、及びエンブレムからなる群より選ばれるいずれかに用いられる、請求項９に記載の車両用外装部材。
【請求項１１】
請求項８に記載の樹脂成形体を含む車両用内装部材。
【請求項１２】
計器カバー、メータパネルからなる群より選ばれるいずれかに用いられる、請求項１１に記載の車両用内装部材。
【請求項１３】
住宅設備向け材料、家電製品の筐体、照明機器のカバー、サニタリー用品、弾性遊技機の前面板又は表示窓、ＬＥＤ光源又はランプ光源のカバーからなる群より選ばれるいずれかに用いられる、請求項８に記載の樹脂成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐擦傷性、耐摩擦摩耗性及び耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物、該熱可塑性樹脂組成物を含む樹脂成形体、該樹脂成形を含む車両用外装部材、及び車両用内装部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
（メタ）アクリル樹脂は、その優れた外観、寸法安定性、耐薬品性から、洗面化粧台、浴槽、水洗便器等の住宅設備向け材料；建築材料；車両の内外装材料等の車両用部材等、多くの用途に広く用いられている。
【０００３】
最近では特に、（メタ）アクリル樹脂を、ピラーカバー、ランプカバー、ミラーカバー、バイザー、フロントプロテクター、フロントグリル、ガーニッシュ、リヤスポイラー、リアグリル、及びエンブレム（以下、「ピラーカバー等」という。）等の車両用外装部材の用途や、計器カバー、メータパネル等の車両用内装部材の用途、更に、家具什器のエッジバンド等に使用される化粧シートのような住宅設備向け材料、家電製品の筐体、照明機器のカバー、サニタリー用品、弾性遊技機の前面板又は表示窓、ＬＥＤ光源又はランプ光源のカバーの用途（以下、「家電及び住設建材等の用途」という。）に用いる検討が進められている。
【０００４】
（メタ）アクリル樹脂を、車両用内装部材の用途、家電及び住設建材等の用途、特に前記ピラーカバー等の車両用外装部材の用途に用いる場合には、製品の使用中に人や物と接触したり、或いは又、自動洗車機では、ポリプロピレン樹脂やポリエチレン樹脂等のプラスチック製の回転洗車ブラシを高速回転させて洗車するため、製品に傷がついてしまうことがあり、耐擦傷性及び耐摩擦摩耗性に優れた（メタ）アクリル樹脂が求められている。
【０００５】
また、（メタ）アクリル樹脂を、車両用内装部材の用途、ピラーカバー等の車両用外装部材の用途、家電及び住設建材等の用途に用いる場合には、製品の落下や他の物との接触、或いは又、車両走行中の人や物との接触によって製品に衝撃が加わり、製品が破損することがあるため、耐衝撃性に優れた（メタ）アクリル樹脂が求められている。
【０００６】
（メタ）アクリル樹脂の耐衝撃性又は耐擦傷性・耐摩擦摩耗性を向上する方法として、例えば、特許文献１には、耐衝撃性改良剤とシロキサン化合物を含むアクリル樹脂組成物が開示されている。特許文献２には、ゴム、エチレン・ビニル共重合体、脂肪酸アミド及びグラフト共重合体を含む表面物性改良剤を配合したアクリル樹脂組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特表２０１３−５０４６８０号公報
【特許文献２】特開２０１５−１３１９４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献１で開示されているアクリル樹脂組成物は、成形体の表面滑り性が十分でなく、得られた樹脂成形体の耐擦傷性や耐摩擦摩耗性に劣る。
特許文献２で開示されているアクリル樹脂組成物は、耐擦傷性や耐摩擦摩耗性が不十分である。また、表面物性改良剤を構成する材料が多く含有されているため、得られた樹脂成形体の耐衝撃性に劣り、アクリル樹脂の特徴である透明性が損なわれてしまう。
【０００９】
そこで、本発明の目的は、耐擦傷性、耐摩擦摩耗性及び耐衝撃性に優れる熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記課題は、以下の本発明によって解決される。
本発明の第一の要旨は、（メタ）アクリル重合体（Ａ）と脂肪酸アミド（Ｂ）と多層構造グラフト共重合体粒子（Ｃ）を含む 熱可塑性樹脂組成物であって、前記脂肪酸アミド（Ｂ）が、ステアリン酸アミド及びパルミチン酸アミドから選ばれる少なくとも一種であり、多層構造グラフト共重合体粒子（Ｃ）が、架橋構造を有するゴム状共重合体（Ｃ１）と、該ゴム状共重合体（Ｃ１）の存在下に、炭素数１以上８以下のアルキル基をエステル側鎖として有するアルキルアクリレート（Ｃ２−１）、炭素数１以上８以下のアルキル基をエステル側鎖として有するアルキルメタクリレート（Ｃ２−２）を含む単量体混合物を重合してなる外層重合体（Ｃ２）とを有する多層構造グラフト共重合体の微粒子である、熱可塑性樹脂組成物にある。
本発明の第二の要旨は、前記熱可塑性樹脂組成物を含む、樹脂成形体にある。
本発明の第三の要旨は、前記樹脂成形体を含む車両用外装部材にある。
本発明の第四の要旨は、前記樹脂成形体を含む車両用内装部材にある。
本発明の第五の要旨は、住宅設備向け材料、家電製品の筐体、照明機器のカバー、サニタリー用品、弾性遊技機の前面板又は表示窓、ＬＥＤ光源又はランプ光源のカバーからなる群より選ばれるいずれかに用いられる前記樹脂成形体にある。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、耐擦傷性、耐摩擦摩耗性及び耐衝撃性に優れる熱可塑性樹脂組成物を安定に提供することができる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ピラーカバー等の車両用外装部材の用途、計器カバーやメーターパネル等の車両用外装部材の用途、更に、家具什器のエッジバンド等に使用される化粧シートのような住宅設備向け材料、家電製品の筐体、照明機器のカバー、サニタリー用品、弾性遊技機の前面板又は表示窓、ＬＥＤ光源又はランプ光源のカバーの用途に好適である。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の成形体の評価に用いる耐傷付性試験の概要を説明する模式図である。なお、図中の矢印は、実施例における射出成型時のゲート位置からのＭＤ方向（成型時の流れ方向）を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート」及び「メタクリレート」から選ばれる少なくとも１種を意味し、「（メタ）アクリル酸」は、「アクリル酸」及び「メタクリル酸」から選ばれる少なくとも１種を意味する。
本発明において、「単量体」は未重合の化合物を意味し、「繰り返し単位」は単量体が重合することによって形成された前記単量体に由来する単位を意味する。繰り返し単位は、重合反応によって直接形成された単位であってもよく、ポリマーを処理することによって前記単位の一部が別の構造に変換された単位であってもよい。
本発明において、「質量％」は全体量１００質量％中に含まれる特定の成分の含有割合を示す。
特に断らない限り、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載された数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味し、「Ａ〜Ｂ」は、Ａ以上Ｂ以下であることを意味する。
【００１４】
＜熱可塑性樹脂組成物＞
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、後述する（メタ）アクリル重合体（Ａ）、後述する脂肪酸アミド（Ｂ）、及び後述する多層構造グラフト共重合体粒子（Ｃ）を含む樹脂組成物である。
（メタ）アクリル重合体（Ａ）を含むことで、本発明の（メタ）アクリル樹脂組成物及び、本発明の（メタ）アクリル樹脂組成物を成形して得られる樹脂成形体(以下、単に「得られた樹脂成形体」という。)の透明性、耐候性、成形性は良好となる。
脂肪酸アミド（Ｂ）を含むことで、得られた樹脂成形体の耐擦傷性・耐摩擦摩耗性は良好となる。
多層構造グラフト共重合体粒子（Ｃ）を含むことで、得られた樹脂成形体の耐衝撃性は良好となる。
【００１５】
さらに本発明の熱可塑性樹脂組成物において、得られた樹脂成形体の耐衝撃性がより良好となる観点から、前記脂肪酸アミド（Ｂ）が、（メタ）アクリル重合体（Ａ）のガラス転移温度Ｔ１（単位：℃）と、該脂肪酸アミド（Ｂ）の融点Ｔ２（単位：℃）との差が、下記一般式（１）を満たす脂肪酸アミドであることが好ましい。
｜Ｔ１−Ｔ２｜≦１０                        （１）
【００１６】
アクリル重合体（Ａ）と脂肪酸アミド（Ｂ）を含む樹脂組成物を、射出成形法や押し出し成形法等の公知の成形手段を用いて成形するときに、高温状態で均一に相溶していたアクリル重合体（Ａ）と脂肪酸アミド（Ｂ）の溶融混合物は、｜Ｔ１−Ｔ２｜の値が大きいほど、冷却過程途中で、樹脂成形体中で脂肪酸アミド（Ｂ）が凝集したり、或いは、樹脂成形体から脂肪酸アミド（Ｂ）がブリードアウトする傾向にあるので、えられた樹脂成形体の耐擦傷性・耐摩擦摩耗が低下する。しかし、上記式（１）に示すように、｜Ｔ１−Ｔ２｜の値が１０以下であれば、（メタ）アクリル重合体（Ａ）と脂肪酸アミド（Ｂ）が均一に分散した状態のまま成形できるので、得られた樹脂成形体は、その表面に脂肪酸アミド（Ｂ）が均一に分散しているため、得られた樹脂成形体の耐擦傷性・耐摩擦摩耗が良好となる。｜Ｔ１−Ｔ２｜の値は、６以下がより好ましく、４以下がさらに好ましい。
ガラス転移温度と融点の測定方法の詳細は後述する。
【００１７】
＜（メタ）アクリル重合体（Ａ）＞
（メタ）アクリル重合体（Ａ）は、本発明の熱可塑性樹脂組成物の構成成分の１つである。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（メタ）アクリル重合体（Ａ）を含有することにより、得られた樹脂成形体の透明性が向上するとともに、樹脂成形体の熱分解が抑制され、耐候性、成形性を良好にすることができる。
【００１８】
本発明の（メタ）アクリル重合体（Ａ）としては、（メタ）アクリル重合体（Ａ）の総質量１００質量％に対し、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位（以下、「ＭＭＡ単位」という。）８０質量％以上１００質量％未満を含有するメチルメタクリレート共重合体、又は、メチルメタクリレートの単独重合体を用いることができる。
【００１９】
得られた樹脂成形体の機械的強度又は耐熱分解性が良好となる観点から、（メタ）アクリル重合体（Ａ）は、ＭＭＡ単位８０質量％以上１００質量％未満と炭素数２〜８のアルキル基をエステル側鎖として含むアルキル（メタ）アクリレート（Ｍ）由来の繰り返し単位（以下、「アルキル（メタ）アクリレート（Ｍ）単位」という。）０質量％を超えて２０質量％以下を含む共重合体が好ましく、ＭＭＡ単位８０質量％以上９９．５質量％以下とアルキル（メタ）アクリレート（Ｍ）単位０．５質量％以上２０質量％以下を含む共重合体がより好ましく、ＭＭＡ単位９０質量％以上９８質量％以下とアルキル（メタ）アクリレート（Ｍ）単位２質量％以上１０質量％以下を含む共重合体がさらに好ましい。
或いは又、得られた樹脂成形体の透明性、耐熱性及び耐侯性が良好となる観点から、（メタ）アクリル重合体（Ａ）は、ＭＭＡの単独重合体であっても良い。
【００２０】
前記アルキル（メタ）アクリレート（Ｍ）としては、メチルメタクリレートと共重合可能な単量体であれば特に限定されるものではなく、例えば、以下のａ）〜ｈ）が挙げられる。
ａ）メチルアクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、テトラシクロドデカニル（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシメチル−２−メチルビシクロヘプタン、４−（メタ）アクリロイルオキシメチル−２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン、４−（メタ）アクリロイルオキシメチル−２−メチル−２−イソブチル−１，３−ジオキソラン等の、メチルメタクリレート以外の（メタ）アクリレート化合物；
ｂ）（メタ）アクリル酸；
ｃ）（メタ）アクリロニトリル；
ｄ）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、メチレンビス（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド化合物；
ｅ）スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物；
ｆ）ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル等のビニルエーテル化合物；
ｇ）酢酸ビニル、酪酸ビニル等のカルボン酸ビニル化合物；
ｈ）エチレン、プロピレン、ブテン、イソブテン等のオレフィン化合物。
これらのアルキル（メタ）アクリレート（Ｍ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記アルキル（メタ）アクリレート（Ｍ）の中でも、（メタ）アクリル樹脂本来の性能を損ないにくいことから、メチルメタクリレート以外の（メタ）アクリレート化合物が好ましく、得られた樹脂成形体の耐熱分解性、耐候性、加熱成形性が良好となることから、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレートがより好ましく、メチルアクリレート、エチルアクリレートがさらに好ましい。
【００２１】
（メタ）アクリル重合体（Ａ）の製造方法としては、例えば、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法等が挙げられる。これらの重合方法の中でも、生産性に優れる観点から、（メタ）アクリル重合体（Ａ）は、塊状重合法、懸濁重合法によって製造されることが好ましく、塊状重合によって製造されることがより好ましい。
【００２２】
（メタ）アクリル重合体（Ａ）の質量平均分子量は、２０，０００〜２００，０００が好ましく、５０，０００〜１５０，０００がより好ましい。
（メタ）アクリル重合体（Ａ）の質量平均分子量が前記下限値以上であると、得られた樹脂成形体の機械特性に優れる傾向にあり、前記上限値以下であると、溶融成形時の流動性に優れる傾向にある。（メタ）アクリル重合体（Ａ）の質量平均分子量の下限値は、５０，０００がより好ましい。また、（メタ）アクリル重合体（Ａ）の質量平均分子量の上限値は、１５０，０００がより好ましい。
【００２３】
なお、本明細書において、質量平均分子量は、標準試料として標準ポリスチレンを用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定した値とする。
【００２４】
本発明の熱可塑性樹脂組成物の全体の質量（１００質量％）に含まれる（メタ）アクリル重合体（Ａ）の含有割合の下限値は、特に限定されるものではなく、５５質量％以上が好ましい。７０質量％がより好ましく、９０質量％がさらに好ましい。一方、（メタ）アクリル重合体（Ａ）の含有割合の上限値は、特に限定されるものではなく、９９質量％以下が好ましい。９８質量％がより好ましく、９７質量％がさらに好ましい。
或いは又、本発明の熱可塑性樹脂組成物の全体の質量（１００質量％）に占める（メタ）アクリル重合体（Ａ）の含有割合は、５５質量％以上９９質量％以下が好ましく、７０質量％以上９８質量％以下がより好ましく、９０質量％以上９７質量％以下がさらに好ましい。
本発明の熱可塑性樹脂組成物の全体の質量（１００質量％）に占める（メタ）アクリル重合体（Ａ）の含有割合が前記下限値以上であれば、得られた樹脂成形体が、透明性、耐熱性及び耐侯性等のアクリル樹脂本来の性能を損ないにくく、前記上限値以下であれば、得られた樹脂成形体の耐傷付性に優れる傾向にある。
【００２５】
＜脂肪酸アミド（Ｂ）＞
脂肪酸アミド（Ｂ）は、本発明の熱可塑性樹脂組成物の構成成分の１つである。
本発明の熱可塑性樹脂組成物において、脂肪酸アミド（Ｂ）としては、得られた樹脂成形体の耐擦傷性・耐摩擦摩耗を優れたものにできる観点から、分子内に脂肪酸基とアミド基を含む化合物が用いられ、特に、ステアリン酸アミド及びパルミチン酸アミドから選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする。
【００２６】
本発明の熱可塑性樹脂組成物においては、得られた樹脂成形体の耐擦傷性・耐摩擦摩耗が良好となる観点から、前記脂肪酸アミド（Ｂ）が、該脂肪酸アミド（Ｂ）の総質量１００質量％に対して、ステアリン酸アミド及びパルミチン酸アミドから選ばれる少なくとも１種を合計８０質量％以上の含有割合で含むことが好ましく、９０質量％以上含むことがより好ましく、９５質量％以上含むことが更に好ましい。
【００２７】
さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物においては、得られた樹脂成形体の耐擦傷性・耐摩擦摩耗がより良好となる観点から、脂肪酸アミド（Ｂ）が、ステアリン酸アミドを、該脂肪酸アミド（Ｂ）の総質量１００質量％に対して、８０質量％以上の含有割合で含むことが好ましく、９０質量％以上含むことがより好ましく、９５質量％以上含むことが更に好ましい。
【００２８】
脂肪酸アミド（Ｂ）の炭素数がステアリン酸アミド及びパルミチン酸アミドの炭素数よりも少なくなると、脂肪酸アミドがブリードアウトしやすくなる傾向があるので、得られた樹脂成形体を、屋外で長期間使用した時に、耐傷付性が低下する傾向がある。一方、脂肪酸アミド（Ｂ）の炭素数がステアリン酸アミド及びパルミチン酸アミドの炭素数よりも多くなると、（メタ）アクリル樹脂（Ａ）と脂肪酸アミドの相溶性が低下するので、得られた樹脂成形体の耐傷付性が低下する傾向がある。
さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物においては、脂肪酸アミド（Ｂ）と多層構造グラフト共重合体粒子（Ｃ）を併用することで、熱可塑性樹脂組成物中に多層構造グラフト共重合体粒子（Ｃ）がより均一に分散するので、得られた樹脂成形体の耐衝撃性がより良好になると推察される。また、（メタ）アクリル樹脂（Ａ）と、脂肪酸アミド（Ｂ）及び多層構造グラフト共重合体粒子（Ｃ）との相互作用により、得られた樹脂成形体の表面の摩擦係数が小さくなることに加え、熱可塑性樹脂組成物の弾性が高まり、得られた樹脂成形体が衝撃物に接触した場合に、得られた樹脂成形体の表面が可塑的に変形したり、接触した部分が欠損したりしにくくなるので、得られた樹脂成形体の耐擦傷性・耐摩擦摩耗がより良好になるものと推察される。
【００２９】
本発明の熱可塑性樹脂組成物に含まれる、脂肪酸アミド（Ｂ）の含有割合の下限値は、得られた樹脂成形体の耐擦傷性・耐摩擦摩耗に優れる観点から、該熱可塑性樹脂組成物の総質量１００質量％に対して、０．９質量％が好ましく、１．２質量％がより好ましく、１．４質量％がさらに好ましい。脂肪酸アミド（Ｂ）の含有割合の上限値は、（メタ）アクリル樹脂本来の性能を損ないにくい観点から、該熱可塑性樹脂組成物の総質量１００質量％に対して、４．０質量％が好ましく、３．０質量％がより好ましく、２．５質量％がさらに好ましい。上記の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。
或いは又、本発明の熱可塑性樹脂組成物に含まれる、脂肪酸アミド（Ｂ）の含有割合は、０．９質量％以上４．０質量％以下が好ましく、１．２質量％以上３．０質量％以下がより好ましく、１．４質量％以上２．５質量％以下がさらに好ましい。
【００３０】
脂肪酸アミド（Ｂ）としては、例えば、東京化成工業製社製のＳｔｅａｒａｍｉｄｅ、ＣＲＯＤＡ社製のＩｎｃｒｏＭａｘＰＳ、花王株式会社製のアマイドＳ、三菱ケミカル株式会社製のアマイドＡＰ−１、ダイヤミッド２００、ダイヤミッドＫＰ等の市販品を使用することができる。
【００３１】
＜多層構造グラフト共重合体粒子（Ｃ）＞
多層構造グラフト共重合体粒子（Ｃ）は、本発明の熱可塑性樹脂組成物の構成成分の１つである。
本発明の熱可塑性樹脂組成物が多層構造グラフト共重合体粒子（Ｃ）を含むことにより、得られた樹脂成形体の耐衝撃性は優れたものになる。
【００３２】
本発明の多層構造グラフト共重合体粒子（Ｃ）は、（メタ）アクリル重合体（Ａ）との相溶性に優れ、得られた樹脂成形体の耐衝撃性に優れる観点から、ゴム弾性層である内層と、硬質層である外層とを含む微粒子であることが好ましい。
本発明の多層構造グラフト共重合体粒子（Ｃ）として、具体的には、架橋構造を有するゴム状共重合体（Ｃ１）と、該ゴム状共重合体（Ｃ１）の存在下に、炭素数１以上８以下のアルキル基をエステル側鎖として有するアルキルアクリレート（Ｃ２−１）、炭素数１以上８以下のアルキル基をエステル側鎖として有するアルキルメタクリレート（Ｃ２−２）を含む単量体混合物を重合してなる外層重合体（Ｃ２）とを有する多層構造グラフト共重合体である。
即ち、前記多層構造グラフト共重合体において、ゴム弾性層である内層は、前記ゴム状共重合体（Ｃ１）から構成され、硬質層である外層は、前記外層重合体（Ｃ２）から構成される。
【００３３】
多層構造グラフト共重合体粒子（Ｃ）が、架橋構造を有するゴム状共重合体（Ｃ１）を含有することにより、本発明の熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性は良好となる。
【００３４】
多層構造グラフト共重合体粒子（Ｃ）が、前記ゴム状共重合体（Ｃ１）の外層、即ち、多層構造グラフト共重合体粒子（Ｃ）の最外層に外層重合体（Ｃ２）を含有することにより、脂肪酸アミド（Ｂ）と相互作用して、熱可塑性樹脂組成物中に均一に分散するので、本発明の熱可塑性樹脂組成物の耐擦傷性・耐摩擦摩耗と耐衝撃性、さらに透明性が良好となる。
【００３５】
多層構造グラフト共重合体粒子（Ｃ）は、アルキルメタクリレート、アルキルアクリレート、芳香族ビニル化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリル又はブタジエンのいずれか一種以上の単量体由来の繰り返し単位を合計で、多層構造グラフト共重合体粒子（Ｃ）の総質量（１００質量％）に対して、５質量％以上、特に１０質量％以上含むことが好ましい。
【００３６】
特に、高度な透明性、耐候性を必要とする用途には、多層構造グラフト共重合体粒子（Ｃ）は、アルキルメタクリレート、アルキルアクリレート及び芳香族ビニル化合物から選ばれる少なくとも一種の単量体由来の繰り返し単位を合計で、多層構造グラフト共重合体粒子（Ｃ）の総質量（１００質量％）に対して、１０質量％以上含むことが好ましく、１２質量％以上含むことがより好ましい。
【００３７】
多層構造グラフト共重合体粒子（Ｃ）を構成する単量体由来の構造単位の構造を定性・定量する方法は、特に限定されるものではない。例えば、本発明の熱可塑性樹脂組成物を可溶溶媒に溶解したときに、多層構造グラフト共重合体粒子（Ｃ）が溶解する場合は、分取クロマトグラフィー法により多層構造グラフト共重合体粒子（Ｃ）を分取した後に、核磁気共鳴スペクトル法等の公知の分析方法を用いて定性・定量することができる。或いは又、多層構造グラフト共重合体粒子（Ｃ）が溶解しない場合は、多層構造グラフト共重合体粒子（Ｃ）を濾過して回収した後に、熱分解ガスグラム法や熱分解核磁気共鳴スペクトル法等の公知の分析方法を用いて定性・定量することができる。
【００３８】
＜架橋構造を有するゴム状共重合体（Ｃ１）＞
架橋構造を有するゴム状共重合体（Ｃ１）は、本発明の多層構造グラフト共重合体粒子（Ｃ）の構成成分の一つであり、ゴム弾性層である内層を構成する重合体である。
ゴム状共重合体（Ｃ１）は、炭素数２〜８のアルキル基をエステル側鎖として有するアルキルアクリレート(以下、「アルキルアクリレート（Ｃ１−１）」という。)由来の繰り返し単位(以下、「アルキルアクリレート（Ｃ１−１）単位」という。)を含む重合体が好ましい。
アルキルアクリレート（Ｃ１−１）の単独重合体のガラス転移温度の下限値は、本発明の熱可塑性樹脂組成物の生産性に優れる観点から、−８０℃が好ましく、−６０℃がより好ましい。一方、アルキルアクリレート（Ｃ１−１）の単独重合体のガラス転移温度の上限値は、得られた樹脂成形体の低温での耐衝撃性に優れる観点から、２５℃が好ましく、１０℃がより好ましい。
或いは又、アルキルアクリレート（Ｃ１−１）の単独重合体のガラス転移温度は、−８０℃〜２５℃が好ましく、−６０℃〜１０℃がより好ましい。なお、前記ガラス転移温度は、ＩＳＯ  ３１４６に準拠し、熱流束示差走査熱量測定で測定した値とする。
【００３９】
ゴム状共重合体（Ｃ１）を構成する単量体単位の含有割合は、得られた樹脂成形体の耐衝撃性に優れる観点から、ゴム状共重合体（Ｃ１）の総質量（１００質量％）に対して、アルキルアクリレート（Ｃ１−１）単位４０質量％〜８８．９質量％、アルキルアクリレート（Ｃ１−１）以外の非架橋性単量体（Ｃ１−２）由来の繰り返し単位（以下、「非架橋性単量体（Ｃ１−２）単位」という。）１０質量％〜５８．９質量％、架橋性単量体（Ｃ１−３）由来の構造単位（以下、「架橋性単量体（Ｃ１−３）単位」という。）０質量％〜１０質量％、グラフト交叉剤（Ｃ１−４）０．１質量％〜１０質量％であることが好ましい。さらに、アルキルアクリレート（Ｃ１−１）単位６０質量％〜８４．８質量％、非架橋性単量体（Ｃ１−２）単位１５質量％〜３８．８質量％、架橋性単量体（Ｃ１−３）単位０質量％〜５質量％、グラフト交叉剤（Ｃ１−４）０．２質量％〜５質量％であることがより好ましい。
【００４０】
アルキルアクリレート（Ｃ１−１）としては、例えば、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｉｓｏ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート等が挙げられる。これらの単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらのアルキルアクリレート（Ｃ１−１）の中でも、得られた樹脂成形体の耐衝撃性に優れる観点から、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートが好ましく、ｎ−ブチルアクリレートがより好ましい。
【００４１】
非架橋性単量体（Ｃ１−２）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉｓｏ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉｓｏ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシメチル−２−メチルビシクロヘプタン、４−（メタ）アクリロイルオキシメチル−２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン、４−（メタ）アクリロイルオキシメチル−２−メチル−２−イソブチル−１，３−ジオキソラン等の炭素数２〜８のアルキルアクリレート以外の（メタ）アクリレート化合物；（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリロニトリル；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、メチレンビス（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド化合物；スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル等のビニルエーテル化合物；酢酸ビニル、酪酸ビニル等のカルボン酸ビニル化合物；エチレン、プロピレン、ブテン、イソブテン等のオレフィン化合物等が挙げられる。
これらの単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの非架橋性単量体（Ｃ１−２）の中でも、得られた樹脂成形体の外観に優れる観点から、アルキルアクリレート（Ｃ１−１）以外の（メタ）アクリレート化合物、芳香族ビニル化合物が好ましく、メチルメタクリレート、スチレンがより好ましい。
【００４２】
架橋性単量体（Ｃ１−３）は、反応性が同等である複数の重合性二重結合を有する単量体であり、例えば、１，３−ブチレンジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの架橋性単量体（Ｃ１−３）の中でも、炭素数２〜８のアルキルアクリレートとの共重合性に優れる観点から、１，３−ブチレンジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレートが好ましく、１，３−ブチレンジ（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００４３】
グラフト交叉剤（Ｃ１−４）は、反応性が異なる複数の重合性二重結合を有する単量体であり、例えば、アリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらのグラフト交叉剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらのグラフト交叉剤（Ｃ１−４）の中でも、アルキルアクリレート（Ｃ１−１）との共重合性に優れる観点から、アリル（メタ）アクリレートが好ましく、アリルメタクリレートがより好ましい。
【００４４】
ゴム状共重合体（Ｃ１）は、単層であっても、多層であってもよいが、生産性に優れる観点から、１〜３層が好ましく、１又は２層がより好ましい。
【００４５】
＜外層重合体（Ｃ２）＞
外層重合体（Ｃ２）は、本発明の多層構造グラフト共重合体粒子（Ｃ）の構成成分の一つであり、硬質層である外層を構成する重合体である。
【００４６】
外層重合体（Ｃ２）は、ガラス転移温度を有する材質からなることが好ましい。
外層重合体（Ｃ２）のガラス転移温度の下限値は、得られた樹脂成形体の外観に優れる観点から、６０℃が好ましい。外層重合体（Ｃ２）のガラス転移温度の上限値は、得られた樹脂成形体の耐衝撃性に優れる観点から、１５０℃が好ましい。
或いは又、外層重合体（Ｃ２）のガラス転移温度は、５０〜２００℃が好ましく、６０℃〜１５０℃がより好ましい。
【００４７】
外層重合体（Ｃ２）は、炭素数１以上８以下のアルキル基をエステル側鎖として有するアルキルアクリレート（以下、「アルキルアクリレート（Ｃ２−１）」という。）由来の繰り返し単位(以下、「アルキルアクリレート（Ｃ２−１）単位」という。)と、炭素数１以上８以下のアルキル基をエステル側鎖として有するアルキルメタクリレート（以下、「アルキルメタクリレート（Ｃ２−２）」という。）由来の繰り返し単位(以下、「アルキ
ルメタクリレート（Ｃ２−２）単位」という。)を含む共重合体が好ましい。
【００４８】
前記外層重合体（Ｃ２）としては、得られた樹脂成形体の外観に優れる観点から、該外層重合体（Ｃ２）の総質量（１００質量％）に対して、アルキルアクリレート（Ｃ２−１）単位０質量％を超えて５０質量％以下とアルキルメタクリレート（Ｃ２−２）単位５０質量％以上１００質量％未満を含む共重合体を挙げることができる。
さらに、外層重合体（Ｃ２）は、本発明の熱可塑性樹脂組成物の性能を損なわない範囲において、アルキルアクリレート（Ｃ２−１）及びアルキルメタクリレート（Ｃ２−２）以外のアルキル（メタ）アクリレート（以下、「他のアルキル（メタ）アクリレート（Ｃ２−３）」という。）由来の繰り返し単位（以下、「他のアルキル（メタ）アクリレート（Ｃ２−３）単位」という。）を含むことができる。
【００４９】
アルキルアクリレート（Ｃ２−１）としては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｉｓｏ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート等が挙げられる。これらの単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらのアルキルアクリレート（Ｃ２−１）の中でも、多層構造グラフト共重合体粒子（Ｃ）の熱安定性が良好となる観点から、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレートが好ましく、メチルアクリレートがより好ましい。
【００５０】
アルキルメタクリレート（Ｃ２−２）としては、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉｓｏ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉｓｏ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−メトキシエチルメタクリレート、２−エトキシエチメタクリレートル、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、３−ヒドロキシブチメタクリレートル、４−ヒドロキシブチルメタクリレート等が挙げられる。これらの単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらのアルキルメタクリレート（Ｃ２−２）の中でも、得られた樹脂成形体の透明性に優れる観点から、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートが好ましく、メチルメタクリレートがより好ましい。
【００５１】
他のアルキル（メタ）アクリレート（Ｃ２−３）としては、アルキルアクリレート（Ｃ２−１）及びアルキルメタクリレート（Ｃ２−２）と共重合可能な単量体で、あれば特に限定されるものではなく、例えば、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート化合物；（メタ）アクリル酸；スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル等のビニルエーテル化合物；酢酸ビニル、酪酸ビニル等のカルボン酸ビニル化合物；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、メチレンビス（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド化合物；（メタ）アクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物；エチレン、プロピレン、ブテン、イソブテン等のオレフィン化合物等が挙げられる。これらの単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５２】
外層は、単層であっても、多層であってもよいが、生産性に優れることから、１〜３層が好ましく、１又は２層がより好ましい。
【００５３】
内層と外層の質量比は、多層構造グラフト共重合体粒子（Ｃ）の総質量（１００質量％）に対して、内層２０質量％〜８０質量％、外層２０質量％〜８０質量％が好ましい。内層５０質量％〜７０質量％、外層３０質量％〜５０質量％がより好ましい。
多層構造グラフト共重合体粒子（Ｃ）の総質量（１００質量％）のうち、内層の質量の割合が前記下限値以上であり、外層の質量の割合が前記上限値以下であると、得られた樹脂成形体の耐衝撃性に優れる傾向にあり、内層の質量の割合が前記上限値以下であり、外層の質量の割合が前記下限値以上であると、多層構造グラフト共重合体粒子（Ｃ）と（メタ）アクリル重合体（Ａ）との相溶性に優れる傾向にある。
【００５４】
多層構造グラフト共重合体粒子（Ｃ）の製造方法としては公知の方法を採用することができ、例えば、懸濁重合法、乳化重合法等が挙げられる。中でも、生産性に優れる観点から、乳化重合法が好ましい。
【００５５】
乳化重合で用いる乳化剤としては、公知の乳化剤を採用することができ、例えば、モノ−ｎ−ドデシルオキシテトラオキシエチレンリン酸ナトリウム（以下、「乳化剤Ｅ」とも言う。）、
ジ−ｎ−ドデシルオキシテトラオキシエチレンリン酸ナトリウム（以下、「乳化剤Ｆ」とも言う。）、
乳化剤Ｅと乳化剤Ｆの１：１（質量比）の混合物（以下、「乳化剤Ｇ」とも言う。）、
乳化剤Ｅと乳化剤Ｆとドデシルオキシトリオキシエチレンオキシエタノールの１：１：０．２（質量比）の混合物（以下、「乳化剤Ｈ」とも言う。）、
モノ−ｎ−ドデシルオキシヘキサオキシエチレンリン酸ナトリウム（以下、「乳化剤Ｉ」とも言う。）、
ジ−ｎ−ドデシルオキシヘキサオキシエチレンリン酸ナトリウム（以下、「乳化剤Ｊ」とも言う。）、
乳化剤Ｉと乳化剤Ｊとドデシルオキシペンタオキシエチレンオキシエタノールの１：０．３：０．３（質量比）の混合物（以下、「乳化剤Ｋ」とも言う。）、
モノ−イソトリデシルオキシヘキサオキシエチレンリン酸ナトリウム（以下、「乳化剤Ｌ」とも言う。）、
ジ−イソトリデシルオキシヘキサオキシエチレンリン酸ナトリウム（以下、「乳化剤Ｍ」とも言う。）、
乳化剤Ｌと乳化剤Ｍとイソトリデシルオキシペンタオキシエチレンオキシエタノールの１：１：０．２（質量比）の混合物（以下、「乳化剤Ｎ」とも言う。）、
乳化剤Ｌと乳化剤Ｍとイソトリデシルオキシペンタオキシエチレンオキシエタノールの１：１：０．１（質量比）の混合物（以下、「乳化剤Ｏ」とも言う。）、
乳化剤Ｌと乳化剤Ｍとイソトリデシルオキシペンタオキシエチレンオキシエタノールの１：１．５：０．０５（質量比）の混合物（以下、「乳化剤Ｐ」とも言う。）、
乳化剤Ｌと乳化剤Ｍとイソトリデシルオキシペンタオキシエチレンオキシエタノールの１：０．４：０．４（質量比）の混合物（以下、「乳化剤Ｑ」とも言う。）、
モノ−ｎ−ドデシルオキシペンタオキシエチレンリン酸カリウム、ジ−ｎ−ドデシルオキシペンタオキシエチレンリン酸カリウムとｎ−ドデシルオキシテトラオキシエチレンオキシエタノールの１：３：１（質量比）の混合物）（以下、「乳化剤Ｒ」とも言う。）、等が挙げられる。
【００５６】
乳化重合における単量体等の添加方法としては、例えば、一括添加法、分割添加法、連続添加法等が挙げられる。これらの添加方法は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。中でも、耐衝撃性改良剤の品質に優れる観点から、分割添加法が好ましい。
【００５７】
多層構造グラフト共重合体粒子（Ｃ）の質量平均粒子径は、１０ｎｍ〜１０００ｎｍが好ましく、５０ｎｍ〜５００ｎｍがより好ましい。多層構造グラフト共重合体粒子（Ｃ）の質量平均粒子径が前記下限値以上であると、得られた樹脂成形体の耐衝撃性に優れる傾向にあり、前記上限値以下であると、得られた樹脂成形体の耐薬品性に優れる傾向にある。
なお、本明細書において、質量平均粒子径は、キャピラリー・ハイドロ・ダイナミック・フロー・フラクショネーションで測定した値とする。
【００５８】
多層構造グラフト共重合体粒子（Ｃ）の紛体化方法としては、公知の方法を採用することができ、例えば、凝固法、噴霧乾燥法等が挙げられる。中でも、耐衝撃性改良剤の品質に優れる観点から、凝固法が好ましい。
【００５９】
本発明の熱可塑性樹脂組成物に含まれる、多層構造グラフト共重合体粒子（Ｃ）の含有割合の上限値は、該熱可塑性樹脂組成物の総質量（１００質量％）に対して、（メタ）アクリル樹脂本来の性能を損ないにくい観点から、４０質量％が好ましく、３０質量％がさらに好ましい。一方、多層構造グラフト共重合体粒子（Ｃ）の含有割合の下限値は、得られた樹脂成形体の耐衝撃性に優れる観点から、１質量％が好ましく、１０質量％がさらに好ましい。
或いは又、本発明の熱可塑性樹脂組成物に含まれる、多層構造グラフト共重合体粒子（Ｃ）の含有割合は、該熱可塑性樹脂組成物の総質量（１００質量％）に対して、１質量％〜１０質量％が好ましく、１０質量％〜３０質量％がより好ましい。
【００６０】
＜他の添加剤＞
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、得られる樹脂成形体の性能を損なわない範囲で、公知の離型剤、滑剤、可塑剤、酸化防止剤、帯電防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、難燃助剤、重合禁止剤、充填剤、顔料、染料、シランカップリング剤、レベリング剤、消泡剤、蛍光剤、連鎖移動剤等の各種添加剤を含有することができる。これらの他の添加剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６１】
さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、他の添加剤として、カーボンブラック又は染料を含むことにより、本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形して得られる成形体において深みのある漆黒性を発現できる。
カーボンブラックの種類は、特に限定されるものではなく、公知のカーボンブラックを用いることができる。
染料の種類は、特に限定されるものではなく、公知の染料を用いることができる。例えば、赤系染料、黄系染料、緑系染料、青系染料及び紫系染料からなる群より選ばれる３種以上の染料を併用することができる。
【００６２】
さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、カーボンブラックと染料を併せて含むことにより、本発明の熱可塑性樹脂を成形して得られる成形体において、より深みのある漆黒性を発現できる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物に含まれる、前記他の添加剤の含有割合は、熱可塑性樹脂組成物の総質量（１００質量％）に対して、０質量％以上２０質量％以下とすることができる。
さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、滑剤としてジメチルシリコーン及びポリエステル変性シリコーンから選ばれる少なくとも１種を含むシリコーン化合物を含むことができる。シリコーン化合物を、前記脂肪酸アミド（Ｂ）と併用して含むことにより、その両化合物が有する耐擦傷性・耐摩擦摩耗向上効果が相まって、脂肪酸アミド（Ｂ）の含有割合を増量することなく、得られた樹脂成形体の耐擦傷性・耐摩擦摩耗をさらに良好なものにできるので、透明性、耐熱性及び耐侯性等の（メタ）アクリル樹脂本来の性能を損ないにくい。
【００６３】
さらに、脂肪酸アミド（Ｂ）と前記シリコーン化合物を併用することで、熱可塑性樹脂組成物中に多層構造グラフト共重合体粒子（Ｃ）がより均一に分散するので、得られた樹脂成形体の耐衝撃性が良好になり、かつ、熱可塑性樹脂組成物の流動性がより良好になる。また、（メタ）アクリル重合体（Ａ）と、脂肪酸アミド（Ｂ）及び前記シリコーン化合物との相互作用により、得られた樹脂成形体の表面の摩擦係数が小さくなることに加え、熱可塑性樹脂組成物の弾性が高まり、得られた樹脂成形体が衝撃物に接触した場合に、得られた樹脂成形体の表面が可塑的に変形したり、接触した部分が欠損したりしにくくなるので、耐傷付性がより良好になる。
【００６４】
さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、他の添加剤として、カーボンブラックを含むことにより、本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形して得られる成形体において深みのある漆黒性を発現できる。
カーボンブラックの種類は、特に限定されるものではなく、公知のカーボンブラックを用いることができる。
カーボンブラックの含有割合は、熱可塑性樹脂組成物の総質量（１００質量％）に対して、０．０１質量％以上１．５質量％以下とすることができる。
【００６５】
さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、他の添加剤として、カーボンブラックに加えて、染料を含むことにより、本発明の熱可塑性樹脂を成形して得られる成形体において、より深みのある漆黒性を発現できる。
染料としては、特に限定されるものではなく、公知の染料を用いることができる。例えば、赤系染料、黄系染料、緑系染料、青系染料及び紫系染料からなる群より選ばれる３種以上の染料を併用することができる。
【００６６】
＜樹脂成形体＞
本発明の樹脂成形体は、本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形してなる樹脂成形体である。
本発明の樹脂成形体を得るための方法は、特に限定されるものではなく、例えば、本発明の熱可塑性樹脂組成物を、射出成形法、押出成形法、加圧成形法等の公知の成形手段を用いて成形する方法が挙げられる。また、得られた成形体を、さらに圧空成形法や真空成形法等の公知の成形方法を用いて二次成形してもよい。成形温度、成形圧力等の成形条件は、適宜設定すればよい。
本発明の樹脂成形体は、本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形することにより得られるので、耐擦傷性、耐摩擦摩耗及び耐衝撃性に優れる。
本発明の樹脂成形体が用いられる用途としては、ピラーカバー等の車両用外装部材の用途や、計器カバー、メータパネル等の車両用内装部材の用途、家具什器のエッジバンド等に使用される化粧シートのような住宅設備向け材料、家電製品の筐体、照明機器のカバー、サニタリー用品、弾性遊技機の前面板又は表示窓、ＬＥＤ光源又はランプ光源のカバーの用途のように、製品に優れた耐擦傷性、耐摩擦摩耗及び耐衝撃性が要求される用途が挙げられる。
【００６７】
＜車両用外装部材＞
本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形してなる樹脂成形体は、耐擦傷性、耐摩擦摩耗及び耐衝撃性に優れているので、自動車用の車両外装部材に好適に用いることができる。
車両外装部材としては、例えば、ヘッドランプカバー、リアランプカバー等のランプカバー；ドアミラーカバー、フェンダミラーカバー等のミラーカバー；バイザー；フロントプロテクター；フロントグリル；ピラーカバー；ライセンスガーニッシュ、フロントランプガーニッシュ、ピラーガーニッシュ、ナンバープレートガーニッシュ、フォグガーニッシュ等のガーニッシュ；リヤスポイラー；リアグリル；エンブレムのように、製品に優れた耐擦傷性、耐摩擦摩耗及び耐衝撃性が要求される用途が挙げられる。
【００６８】
＜車両用内装部材＞
本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形してなる樹脂成形体は、耐擦傷性、耐摩擦摩耗及び耐衝撃性に優れているので、自動車用の車両内装部材に好適に用いることができる。
車両内装部材としては、例えば、計器カバー、メータパネルのように、製品に優れた耐擦傷性、耐摩擦摩耗及び耐衝撃性が要求される用途が挙げられる。
【００６９】
＜車両＞
本発明の車両用外装部材は、耐擦傷性、耐摩擦摩耗及び耐衝撃性に優れているので、車両用外装部材を、ピラーカバー、ランプカバー、ミラーカバー、バイザー、フロントプロテクター、フロントグリル、ガーニッシュ、リヤスポイラー、リアグリル、及びエンブレムから選ばれる少なくとも一種として含む車両は、車両の走行中に、車両用外装部材が割れたり傷付くことなく、更に、自動洗車機でポリプロピレン樹脂やポリエチレン樹脂等のプラスチック製の回転洗車ブラシを高速回転させて洗車するときに、車両用外装部材に洗車傷が付くことがないため、本来アクリル樹脂が有する耐候性や光沢感を維持できるので、長期間の使用においても自動車の意匠性を良好に維持できる。
具体的な一実施形態としては、透明又は半透明のヘッドランプカバー又はリアランプカバーと、前記ヘッドランプカバー又は前記リアランプカバーの外周又は外枠の少なくとも一部の領域に配設された成形体とを含む、自動車用の意匠材であって、前記成形体が本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形してなるものである、自動車用の意匠材を挙げることができる。
【実施例】
【００７０】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００７１】
＜評価方法＞
実施例及び比較例における評価は以下の方法により実施した。
【００７２】
＜ヘーズ値（Ｈａｚｅ値）＞
ヘイズメーター（機種名：ＨＭ−１５０、村上色彩技術研究所  製）を用いて、ＩＳＯ１４７８２に準拠して、前記試験片のヘーズ（単位：％）を測定した。
【００７３】
＜ΔＨａｚｅ＞
熱可塑性樹脂組成物の耐擦傷性を下記の方法に従って評価した。
実施例及び比較例で得られた熱可塑性樹脂組成物を、二軸押出機（機種名「ＰＣＭ４５」、（株）池貝製）に供給し、２５０℃で混練し、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。得られたペレットを、射出成形機（機種名「ＦＡＳ−Ｔ１００Ｄ」、ファナック（株）製）に供給し、成形温度を２６０℃とし、試験片Ａ（幅１４０ｍｍ、長さ１４０ｍｍ、厚さ３ｍｍの平板）を得た。
得られた試験片Ａを平台に設置し、学振型摩擦試験機（染色物摩擦堅牢度試験機、機種名「ＲＴ−２００」、（株）大栄科学精器製作所製）を用い、ＪＩＳ  Ｌ０８４９に準拠して、摩擦子としてカネクラガーゼ（商品名、ケアライフ・メディカルサプライ（株）製）を５枚重ねた摩擦子を用い、図１に示すように、試験片１の表面に、射出成形時のゲート位置からＭＤ方向（成形時の流れ方向）に、試験片１の中央部３を通過するように、摩擦子を荷重５００ｇの条件で、試験片の表面中央部を通過するように、距離１３０ｍｍを２００往復させ、試験片１の表面に処理部２を形成した。
試験前及び試験後の試験片Ａについて、後述する方法に従って、前記処理部２のヘーズ値（％）の差（ΔＨａｚｅ、単位：％）を測定した。以下の基準を用いて耐擦傷性を判定した。
（判定基準）
ＡＡ：試験前後のΔＨａｚｅ（％）が０．５以下
Ａ  ：試験前後のΔＨａｚｅ（％）が０．５を超えて１．０以下
Ｂ  ：試験前後のΔＨａｚｅ（％）が１．０を超えた
【００７４】
＜動摩擦係数・静止摩擦係数＞
熱可塑性樹脂組成物の耐摩擦摩耗性の指標として、動摩擦係数・静止摩擦係数を下記の方法に従って評価した。
前記試験片Ａに、予め＃１０００のサンドペーパーで表面を研磨した鋼板（材質：ＳＫ−５、サイズ：４０ｍｍ×４０ｍｍ×１ｍｍｔ）よりなる試験片を研磨面が試験片Ａ側となるように重ね合わせ、表面性測定器（機種名「トライボギアＴＹＰＥ−１４ＦＷ」、新東科学（株）製）を用い、ＪＩＳ  Ｋ７１２５に準拠して、面圧５．０Ｎ、移動速度１００ｍｍ／秒、移動距離７０ｍｍで移動させたときの荷重より、動摩擦係数及び静止摩擦係数を測定した。動摩擦係数は移動開始後４秒から６秒の荷重の平均値を採用し、静止摩擦係数は試験片Ａの移動開始時の最大荷重を採用した。
（動摩擦係数の判定基準）
Ａ  ：動摩擦係数が０．１９以下
Ｂ  ：動摩擦係数が０．１９を超えた
（静止摩擦係数の判定基準）
ＡＡ：静止摩擦係数が０．３５未満
Ａ  ：静止摩擦係数が０．３５以上０．４０以下
Ｂ  ：静止摩擦係数が０．４０を超えた
【００７５】
＜耐衝撃性試験＞
熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性の指標として、ＩＳＯ１７９−１に準拠して作成した試験片Ｂ（幅４．０ｍｍ、長さ８０ｍｍ、厚さ１０．０ｍｍ、ノッチ無し）の温度２３℃におけるシャルピー衝撃強度（単位：ｋＪ／ｍ２）を測定した。
（判定基準）
ＡＡ：シャルピー衝撃強度が５０ｋＪ／ｍ２以上
Ａ：シャルピー衝撃強度が２６ｋＪ／ｍ２以上５０ｋＪ／ｍ２未満
Ｂ：シャルピー衝撃強度が２６ｋＪ／ｍ２未満
【００７６】
＜ガラス転移温度（Ｔ１）＞
（メタ）アクリル重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔ１）を、示差走査型熱量測定装置（ＤＳＣ）（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社製、「ＤｉａｍｏｎｄＤＳＣ」）を用いて、下記の方法に従って評価した。
（メタ）アクリル重合体（Ａ）約１０ｍｇをアルミニウム製のサンプル容器に入れ、２０℃で１分間保持した。次いで、２０℃から１８０℃まで昇温速度１０℃／分で昇温して、１８０℃で４分間保持した。次いで、１８０℃から０℃まで冷却速度１０℃／分で冷却して、０℃で４分間保持した。その後、０℃から１８０℃まで昇温速度１０℃／分で昇温し、この時のガラス転移温度（Ｔ１）（単位：℃）を求めた。
【００７７】
＜脂肪酸アミド（Ｂ）の融点（Ｔ２）＞
脂肪酸アミド（Ｂ）の融点（Ｔ２）を、示差走査熱量計（ＤＳＣ）（セイコーインスツル社製、商品名：ＤＳＣ−２２０）を用いて、下記の方法に従って評価した。
脂肪酸アミド（Ｂ）約１０ｍｇを、アルミニウム製のサンプル容器に入れ、昇温速度１０℃／分で２００℃まで昇温して５分間保持して溶融させた後、１０℃／分で０℃まで降温して、再度昇温速度１０℃／分で昇温、５分間保持、１０℃／分で降温を行い、この時に観察された結晶融解ピークの最大点を、脂肪酸アミド（Ｂ）の融点（Ｔ２）とした。
【００７８】
＜（メタ）アクリル重合体（Ａ）を構成する単量体単位の組成比率＞
１Ｈ−ＮＭＲ測定装置（Ｂｒｕｋｅｒ社製、「ＡＶＡＮＣＥ４００」）を用いて、（メタ）アクリル重合体（Ａ）を構成する単量体単位（ＭＭＡ単位及びＭＡ単位）の組成比率を以下の手順で実施した。
濃度が約５質量％になるように、（メタ）アクリル重合体（Ａ）をクロロホルム−ｄ１溶媒に溶解させ、積算回数３２回、測定温度２０℃の条件で測定を行った。１Ｈ−ＮＭＲのケミカルシフトの積分比から、（メタ）アクリル重合体（Ａ）中のＭＭＡ単位及びＭＡ単位の組成比率を算出した。
【００７９】
＜熱可塑性樹脂組成物中の脂肪酸アミド（Ｂ）の含有割合＞
熱可塑性樹脂組成物中の脂肪酸アミド（Ｂ）の含有割合の測定は、ガスクロマトグラフィ測定装置（ＧＣ装置）（アジレントテクノロジー社製、製品名：ガスクロマトグラフィＧＣ７８９０Ｂ、使用カラム：Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｊ＆Ｗ社製  ＨＰ−５、外径０．３２ｍｍ／膜厚０．２５μｍ、長さ３０ｍ、検出器：ＦＩＤ）を使用して次のように行った。
熱可塑性樹脂組成物０．２ｇをアセトン５ｍｌに溶解させた後、３０ｍｌのメタノール中に滴下して沈殿物を得た。次いで、濾紙を用いて沈殿物を取り除き、得られた上澄み溶液をＧＣ用サンプルとした。
ＧＣ用サンプル１．０μｌをＧＣ装置（注入口温度：２８０℃、検出器温度：２８０℃、スプリット比：１／５０、キャリアーガス：Ｈｅ）に注入し、８０℃で２分間保持した後、昇温速度１０℃／分で３００℃まで昇温した。得られたガスクロマトグラムの脂肪酸アミド（Ｂ）（ステアリン酸アミド）のピーク面積と、濃度既知の脂肪酸アミド（Ｂ）（ステアリン酸アミド）の標準溶液を用いて予め作成した検量線とにもとづいて、熱可塑性樹脂組成物（１００質量％）に含まれる脂肪酸アミド（Ｂ）（ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド）の含有割合（質量％）を算出した。
【００８０】
（原材料）
実施例及び比較例で使用した化合物の略号は以下の通りである。
ＭＭＡ： メチルメタクリレート（商品名：アクリエステルＭ、三菱ケミカル（株）製）
ＳＴ：スチレン（出光興産（株）製）
ＢＡ：アクリル酸ｎ−ブチル（三菱ケミカル（株）製）
ＭＡ：アクリル酸メチル（三菱ケミカル（株）製）
１，３ＢＤＤＭ：１，３−ブタンジオールジメタクリレート（東京化成工業（株）製）
ＡＭＡ：メタクリル酸アリル（三菱ケミカル（株）製）
ＳＦＳ：ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート
重合開始剤（１）：２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル（商品名：Ｖ−５９、富士フイルム和光純薬工業（株）製）
ｎ−ＯＭ：ｎ−オクチルメルカプタン（東京化成工業（株）製）
（Ａ−１）：［製造例１］で作製した（メタ）アクリル重合体（１）（ガラス転移温度Ｔ１＝１０５℃）
（Ｂ−１）：ステアリン酸アミド（融点Ｔ２＝１０１℃）（東京化成工業（株）製）
（Ｂ−２）：パルミチン酸アミド（融点Ｔ２＝１００℃）（三菱ケミカル（株）製）
（Ｂ−３）：エルカ酸アミド（融点Ｔ２＝８１℃）（東京化成工業（株）製）
（Ｄ−１）：［製造例２］で作製した多層構造グラフト共重合体（Ｄ−１）
（Ｄ−２）：［製造例３］で作製した多層構造グラフト共重合体（Ｄ−２）
乳化剤（１）：モノ−ｎ−ドデシルオキシテトラオキシエチレンリン酸ナトリウム
乳化剤（２）：モノ（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）リン酸４０％とジ（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）リン酸６０％混合物の水酸化ナトリウム部分中和物
【００８１】
［製造例１］（メタ）アクリル樹脂（Ａ−１）の製造：
脱イオン水９００質量部、メタクリル酸２−スルホエチルナトリウム６０質量部、メタクリル酸カリウム１０質量部及びＭＭＡ１２質量部を、内部を窒素置換した還流冷却器付き反応容器に加えた後、撹拌しながら反応容器内の液温が５０℃になるように昇温した。その後、重合開始剤（１）０．０８質量部を加え、撹拌しながら反応容器内の液温が６０℃になるように昇温した後、滴下ポンプを用いて、ＭＭＡを０．２４質量部／分の速度で７５分間かけて連続的に滴下した。その後、さらに６時間保持して重合を行ない、分散剤（固形分１０質量％）を得た。
【００８２】
脱イオン水２０００質量部及び硫酸ナトリウム４．２質量部を、窒素ガス導入管を備えた還流冷却器付き反応容器に加えた後、３２０ｒｐｍの撹拌速度で１５分間撹拌した。その後、ＭＭＡ（９９．０ｍｏｌ％）１３８８．０質量部、ＭＡ（１．０ｍｏｌ％）１２．０質量部、重合開始剤（１）を２．８質量部及びｎ−ＯＭ４．２質量部の混合溶液を反応容器に加え、５分間撹拌した。次いで、製造例１で製造した分散剤６．７２質量部を反応容器に加えた後、撹拌して、反応容器中の単量体組成物を水中に分散させた。その後、反応容器内を窒素置換した。
【００８３】
次いで、反応容器内の液温が７５℃になるように昇温した後、さらに反応容器内の液温を連続的に測定して重合発熱ピークが観測されるまで７５℃を保持した。重合発熱ピークが観測された後、反応容器内の液温が９０℃になるように昇温した後、６０分間保持して、重合を行なった。その後、反応容器内の混合物を濾過し、濾過物を脱イオン水で洗浄し、８０℃で１６時間乾燥し、ビーズ状の（メタ）アクリル重合体（１）を得た。
（メタ）アクリル重合体（１）に含まれる、メチルメタクリレート単位は９８質量％、アクリル酸メチル単位は２質量％であった。また、（メタ）アクリル重合体（１）のガラス転移温度（Ｔ１）は１０５℃、ＧＰＣで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は１００，０００であった。
【００８４】
［製造例２］多層構造グラフト共重合体（Ｄ−１）の製造：
１．混合物（２−１）の調整
ＳＴ１０部、ＢＡ５０部、ＢＤＭＡ０．２部、ＡＭＡ１．２部、ＣＨＰ０．２部、乳化剤（２）２．０部を混合して混合物（２−１）を得た。
【００８５】
２．混合物（２−２）の調整
ＳＦＳ０．２部、脱イオン水５部を混合して混合物（２−２）を得た。
【００８６】
３．混合物（２−３）の調整
ＭＭＡ５７．０部、ＢＡ３．０部、ＤＢＰ０．１部、ｎ−ＯＭ０．２部を混合して混合物（２−３）を得た。
【００８７】
４．多重構造アクリル系共重合体粒子の製造
還流冷却器付き反応容器に、イオン交換水３００部、炭酸ナトリウム０．０９部、ほう酸０．９部を加え、８０℃に昇温した後、前記混合物（２−１）６３．６部の内、３．８部を添加して１５分保持し、その後残りの前記混合物（２−１）を５．１部／時間の速度で連続的に添加し、その後１時間保持して最内層の重合を行った。
【００８８】
次いで、前記混合物（２−２）を５．２部加え、１５分保持した後、前記混合物（２−３）６０．６部を０．６１部／時間の速度で連続的に添加し、その後１時間保持して最外層の重合を行い、多重構造アクリル系共重合体ラテックスを得た。
【００８９】
次いで、このラテックスを酢酸カルシウム水溶液で凝固し、洗浄、脱水、乾燥を行い、白色粉体状の重合体を得た。これを多層構造グラフト共重合体（Ｄ−１）とした。
【００９０】
［製造例３］多層構造グラフト共重合体（Ｄ−２）の製造：
攪拌機、還流冷却器、窒素吹き込み口、単量体追加口、温度計を備えた５口フラスコに、以下の成分を仕込んだ。（かっこ内の数字は質量部を示す。以下同様。）
脱イオン水（３００部）
ＳＦＳ（０．４８部）
硫酸第１鉄（０．４×１０−６部）
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム（１．２×１０−６部）
【００９１】
次に、系を窒素置換しながら８０℃に昇温し、下記の組成の混合物（ｅ−１）を２時間かけて投入し、８０℃に保ったまま１時間保持して重合を完結させ、ラテックス（Ｌ−１）を得た。
得られたラテックス（Ｌ−１）の重合率は９９％以上であった。 
＜混合物（ｅ−１）＞
ＭＭＡ（２２部）
ＳＴ（２．０部）
ＢＡ（１６部）
１，３ＢＤＤＭ（１．０部）
ＡＭＡ（０．１部）
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド（０．０４部）
モノ−ｎ−ドデシルオキシテトラオキシエチレンリン酸ナトリウム（以下、「乳化剤Ｅ」とも言う。）（１．３部）
【００９２】
次いで、得られたラテックス（Ｌ−１）に、下記の組成の混合物（ｅ−２）を加え、８０℃で１５分間保持した後、下記の組成の混合物（ｅ−３）を３時間かけて滴下し、８０℃で３時間保持して重合を完結させ、ラテックス（Ｌ−２）を得た。
得られたラテックス（Ｌ−２）の重合率は９９％以上であった。
＜混合物（ｅ−２）＞
ＳＦＳ（０．２部）
脱イオン水（５．０部）
＜混合物（ｅ−３）＞
ＳＴ（１０部）
ＢＡ（５０部）
１，３ＢＤＤＭ（０．２部）
ＡＭＡ（１．２部）
クメンハイドロパーオキサイド（０．２部）
乳化剤Ｅ（２．５部）
【００９３】
次いで、得られたラテックス（Ｌ−２）に、下記の組成の混合物（ｅ−４）を入れ、８０℃で１５分間保持した後、下記の組成の混合物（ｅ−５）を２時間かけて滴下し、８０℃で１時間保持して重合を完結させ、ラテックス（Ｌ−３）を得た。
得られた最終ラテックス（Ｌ−３）の重合率は９９％以上であった。
＜混合物（ｅ−４）＞
ＳＦＳ（０．２部）
脱イオン水（５．０部）
＜混合物（ｅ−５）＞
ＭＭＡ（５７．０部）
ＭＡ（３．０部）
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド（０．１部）
ＯｃＳＨ（０．２部）
【００９４】
ステンレス製の容器に凝固剤として１．６％酢酸カルシウム水溶液３００部を仕込み、混合攪拌下９０℃に昇温し、得られた最終ラテックス（Ｌ−３）３００部を１０分間にわたって連続的に添加しながら凝固し、その後５分間保持した。そして、室温まで冷却し、脱イオン水で洗浄しながら、１３００Ｇで３分間、遠心脱水し、ろ別して湿潤状の重合体を得た。
この湿潤状の重合体を７５℃で４８時間乾燥させて白色粉体状の重合体を得た。これを多層構造グラフト共重合体（Ｄ−２）とした。
【００９５】
［実施例１］
（メタ）アクリル樹脂（Ａ−１）７６質量部、多層構造グラフト共重合体（Ｄ−１）２４質量部、並びに、脂肪酸アミド（Ｂ）として脂肪酸アミド（Ｂ−１）１．８８質量部及び脂肪酸アミド（Ｂ−２）０．１２質量部を二軸押出機（機種名「ＰＣＭ４５」、（株）池貝製）に供給し、２５０℃で混練し、ペレット状の熱可塑性樹脂組成物を得た。
得られた熱可塑性樹脂組成物の評価結果を、表２に示す。
［実施例２］
脂肪酸アミド（Ｂ−１）の配合量を５．０質量部に変更した以外は、実施例１と同様の条件でペレット状の熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた熱可塑性樹脂組成物の評価結果を、表２に示す。
【００９６】
［比較例１，２］
多層構造グラフト共重合体（Ｄ−１）を不使用とした以外は、実施例１と同様に操作を行ない、ペレット状の熱可塑性樹脂組成物を得た。
得られた熱可塑性樹脂組成物の評価結果を、表２に示す。
【００９７】
［比較例３］
脂肪酸アミド（Ｂ）を不使用とした以外は、実施例１と同様に操作を行ない、ペレット状の熱可塑性樹脂組成物を得た。
得られた熱可塑性樹脂組成物の評価結果を、表２に示す。
【００９８】
［実施例４〜６、比較例４〜５］
使用する脂肪酸アミド（Ｂ）の種類と仕込み量を表１に記載のとおりとした以外は、実施例１と同様に操作を行ない、ペレット状の熱可塑性樹脂組成物を得た。
得られた熱可塑性樹脂組成物の評価結果を、表２に示す。
【００９９】
【表１】
2020019942.tif 000002
【０１００】
【表２】
2020019942.tif 000003
【０１０１】
実施例１〜２で得られた熱可塑性樹脂組成物を成形した樹脂成形体は、（メタ）アクリル重合体（Ａ），脂肪酸アミド（Ｂ）及び多層構造グラフト共重合体粒子（Ｃ）を含むため、耐擦傷性、耐摩擦摩耗性及び耐衝撃性に優れていた。
一方、比較例１〜２で得られた熱可塑性樹脂組成物を成形した樹脂成形体は、多層構造グラフト共重合体粒子（Ｃ）を含まないため、耐衝撃性が不十分であった。
比較例３で得られた熱可塑性樹脂組成物を成形した樹脂成形体は、脂肪酸アミド（Ｂ）を含有していないため、耐摩擦摩耗性が不十分であった。
実施例３〜６で得られた熱可塑性樹脂組成物を成形した成形体は、（メタ）アクリル重合体（Ａ），脂肪酸アミド（Ｂ）及び多層構造グラフト共重合体粒子（Ｃ）を含むため、耐擦傷性及び耐衝撃性に優れていた。
比較例４で得られた熱可塑性樹脂組成物を成形した樹脂成形体は、脂肪酸アミド（Ｂ）が、請求項１の式（１）を満たさないため、耐擦傷性、耐摩擦摩耗性が不十分であった。
比較例５で得られた熱可塑性樹脂組成物を成形した樹脂成形体は、脂肪酸アミド（Ｂ）を含有していないため、耐擦傷性、耐摩擦摩耗性が不十分であった。
なお、実施例１〜２、４，６及び比較例１，２において、脂肪酸アミド（Ｂ−１）と（Ｂ−２）の、仕込み時の含有割合と得られた熱可塑性樹脂組成物中の含有割合とが異なるのは、二軸押出機で混練し、ペレット状の熱可塑性樹脂組成物を得るときに、熱分解したり、揮発除去したためである。
【符号の説明】
【０１０２】
１  試験片
２  処理部
３  中央部
【図１】
2020019942.tif 000004