(57)【要約】      （修正有）【課題】フェノール性ヒドロキシ基を有する有機化合物を含む被処理水を膜分離処理する際に、被処理水中のフェノール性ヒドロキシ基を有する有機化合物による膜汚染を効果的に防止できる膜用水処理薬品の提供。【解決手段】カルボキシル基とスルホ基とを有する高分子化合物、好ましくは下記式（１）で表される高分子化合物を含む膜用水処理薬品。フェノール性ヒドロキシ基を有する有機化合物を含む被処理水を膜分離処理するに当たり、膜給水にこの膜用水処理薬品を添加する膜処理方法。2020058964.tif 000008（式中、ｍとｎは各構造単位のモル％を示しており、ｍ＋ｎ＝９０〜１００％である。Ｒはスルホ基を含むアニオン基である。）【選択図】図２
2020058964.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
フェノール性ヒドロキシ基を有する有機化合物による膜汚染を防止するための水処理薬品であって、カルボキシル基とスルホ基とを有する高分子化合物を含むことを特徴とする膜用水処理薬品。
【請求項２】
前記高分子化合物が、下記式（１）で表される高分子化合物である請求項１に記載の膜用水処理薬品。
【化１】
2020058964.tif 000007
（式中、ｍとｎは各構造単位のモル％を示しており、ｍ＋ｎ＝９０〜１００％である。Ｒはスルホ基を含むアニオン基である。）
【請求項３】
前記式（１）におけるＲが、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２ＳＯ３Ｈ及び／又は−ＣＨ２ＯＣＨ２−ＣＨ（−ＯＨ）−ＣＨ２ＳＯ３Ｈである請求項２に記載の膜用水処理薬品。
【請求項４】
前記式（１）中のｎが、５〜５０（％）である請求項２又は３に記載の膜用水処理薬品。
【請求項５】
前記高分子化合物の質量平均分子量が１０００〜３００００である請求項１ないし４のいずれか１項に記載の膜用水処理薬品。
【請求項６】
フェノール性ヒドロキシ基を有する有機化合物を含む被処理水を逆浸透膜処理する逆浸透膜用水処理薬品であって、該逆浸透膜処理で得られる濃縮水が、下記条件（Ａ）及び／又は（Ｂ）と、下記条件（Ｃ）とを満たす請求項１ないし５のいずれか１項に記載の膜用水処理薬品。
（Ａ）  該濃縮水を孔径０．４５μｍのフィルターで濾過して得られた濾過水について、紫外可視分光光度計を用いて５０ｍｍセルで測定した波長２６０ｎｍの吸光度（ａｂｓ（５０ｍｍセル））が０．０１〜５．０
（Ｂ）  該濃縮水の全有機炭素（ＴＯＣ）もしくは不揮発性有機炭素（ＮＰＯＣ）濃度が０．０１〜１００ｍｇ／Ｌ
（Ｃ）  該濃縮水の多価金属カチオンの濃度が１ｍｇ／Ｌ以上
【請求項７】
前記逆浸透膜処理における濃縮倍率が３倍以上である請求項６に記載の膜用水処理薬品。
【請求項８】
フェノール性ヒドロキシ基を有する有機化合物を含む被処理水を膜分離処理するに当たり、該膜の給水に請求項１ないし７のいずれか１項に記載の膜用水処理薬品を添加することを特徴とする膜処理方法。
【請求項９】
前記膜用水処理薬品を、前記被処理水に、前記高分子化合物の濃度が０．０１〜５０ｍｇ／Ｌとなるように添加する請求項８に記載の膜処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フェノール性ヒドロキシ基を有する有機化合物を含む被処理水を逆浸透膜（ＲＯ膜）等で膜分離処理する際に、被処理水中のフェノール性ヒドロキシ基を有する有機化合物による膜汚染を防止する膜用水処理薬品と、この膜用水処理薬品を用いた膜処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、世界的な水供給の不足において、海水、かん水の淡水化また排水回収系でＲＯ膜システムを用い、水回収率向上による節水対策が積極的に行われている。高回収率でＲＯ膜システムを運転した場合、ＲＯ膜面でＲＯ膜給水中の成分が高濃縮されることで、スケール障害や有機化合物によるＲＯ膜の閉塞が問題となっている。
【０００３】
フェノール性ヒドロキシ基を有する有機化合物であるポリフェノールは、土壌に含まれる腐植物質として存在し、また、食品及び飲料製造工場などにおいて、食品や飲料の原料としても用いられている。
このため、腐植物質が含まれている表層水や地下水、並びに食品・飲料製造工場における排水等には、ポリフェノール等のフェノール性ヒドロキシ基を有する有機化合物が含まれることとなるため、これらの水を被処理水としてＲＯ膜処理すると、ＲＯ膜給水中のフェノール性ヒドロキシ基を有する有機化合物によるＲＯ膜の閉塞が問題となる。
ＲＯ膜に限らず、食品・飲料原料由来のポリフェノールを含有する被処理水を精密濾過膜等の分離膜で処理する場合にも、ポリフェノールが濾過膜に捕捉され、膜閉塞の問題が発生する可能性がある。
【０００４】
このように、土壌に含まれる腐植物質或いは食品や飲料の原料として用いられるポリフェノール等のフェノール性ヒドロキシ基を有する有機化合物は、精密濾過膜（ＭＦ膜）、限外濾過膜（ＵＦ膜）、ナノ濾過膜（ＮＦ膜）、及び逆浸透膜（ＲＯ膜）などの分離膜に対し、膜汚染（ファウリング）を引き起こす。ファウリングは、膜給水中に存在する分離対象物質などが膜表面や細孔内に付着、堆積する現象であり、懸濁粒子の膜面への堆積、膜への吸着による層形成、溶解性高分子物質の膜面でのゲル化、膜細孔内部での吸着、析出、閉塞及び気泡による細孔のブロッキング（目詰まり）、並びにモジュール内での流路閉塞などが含まれる。
【０００５】
膜分離処理の前段階で凝集・吸着処理を行うことでフェノール性ヒドロキシ基を有する有機化合物を除去することもできるが、凝集処理では、フルボ酸等の比較的低分子量の有機化合物の除去効果が低く、また、吸着処理では吸着剤の交換が定期的に必要となる。
このため、このような前処理ではなく、膜給水に添加して、ポリフェノール等のフェノール性ヒドロキシ基を有する有機化合物による膜汚染を防止する水処理薬品が望まれる。
【０００６】
特許文献１には、膜分離処理工程の前段において、被処理水に、融点１３０〜２２０℃のフェノール樹脂のアルカリ溶液よりなる凝集剤を添加する凝集処理工程を行う水処理方法が提案されているが、このような凝集剤で凝集処理して得られる凝集処理水にもフェノール性ヒドロキシ基を有する有機化合物であるフェノール樹脂が残留して含まれる可能性があるため、この凝集処理水を膜分離処理する場合には、フェノール性ヒドロキシ基を有する有機化合物による膜汚染が起こり得る。
【０００７】
従来、膜用水処理薬品としては、被処理水中の炭酸カルシウムや硫酸カルシウム等のスケール成分によるスケール障害に対応するものは多く提案されているが、フェノール性ヒドロキシ基を有する有機化合物による膜汚染に対する水処理薬品の提案は殆どなされていない。
【０００８】
特許文献２には、ポリビニルピロリドンやポリアクリルアミドといった、カルボニル基を有し、カルボニル炭素と窒素原子とが結合した構造を有する高分子化合物を有効成分とする、フェノール性ヒドロキシ基を有する有機化合物用分散剤が提案されているが、薬品選択の自由度や、実用化に向けた多様性の拡大のために、更なる新規薬品の開発が望まれている。
【０００９】
なお、本発明で用いるＡＡ／ＡＭＰＳ共重合体やＡＡ／ＨＡＰＳ共重合体は、水系のカルシウム系スケール防止剤として知られているが（例えば、特許文献３）、フェノール性ヒドロキシ基を有する有機化合物による膜汚染の防止効果については知られていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２０１１−５６４９６号公報
【特許文献２】特許第５８６７５３２号公報
【特許文献３】特開２０１２−２０６０４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、フェノール性ヒドロキシ基を有する有機化合物を含む被処理水をＲＯ膜等で膜分離処理する際に、被処理水中のフェノール性ヒドロキシ基を有する有機化合物による膜汚染を効果的に防止することができる膜用水処理薬品と、この膜用水処理薬品を用いた膜処理方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者は上記課題を解決すべく検討を重ねた結果、カルボキシル基とスルホ基を有する高分子化合物が、被処理水中のフェノール性ヒドロキシ基を有する有機化合物を効果的に分散させて、フェノール性ヒドロキシ基を有する有機化合物による膜汚染を有効に防止することができることを見出した。
即ち、本発明は以下を要旨とする。
【００１３】
［１］  フェノール性ヒドロキシ基を有する有機化合物による膜汚染を防止するための水処理薬品であって、カルボキシル基とスルホ基とを有する高分子化合物を含むことを特徴とする膜用水処理薬品。
【００１４】
［２］  前記高分子化合物が、下記式（１）で表される高分子化合物である［１］に記載の膜用水処理薬品。
【００１５】
【化１】
2020058964.tif 000003
【００１６】
（式中、ｍとｎは各構造単位のモル％を示しており、ｍ＋ｎ＝９０〜１００％である。Ｒはスルホ基を含むアニオン基である。）
【００１７】
［３］  前記式（１）におけるＲが、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２ＳＯ３Ｈ及び／又は−ＣＨ２ＯＣＨ２−ＣＨ（−ＯＨ）−ＣＨ２ＳＯ３Ｈである［２］に記載の膜用水処理薬品。
【００１８】
［４］  前記式（１）中のｎが、５〜５０（％）である［２］又は［３］に記載の膜用水処理薬品。
【００１９】
［５］  前記高分子化合物の質量平均分子量が１０００〜３００００である［１］ないし［４］のいずれかに記載の膜用水処理薬品。
【００２０】
［６］  フェノール性ヒドロキシ基を有する有機化合物を含む被処理水を逆浸透膜処理する逆浸透膜用水処理薬品であって、該逆浸透膜処理で得られる濃縮水が、下記条件（Ａ）及び／又は（Ｂ）と、下記条件（Ｃ）とを満たす［１］ないし［５］のいずれかに記載の膜用水処理薬品。
（Ａ）  該濃縮水を孔径０．４５μｍのフィルターで濾過して得られた濾過水について、紫外可視分光光度計を用いて５０ｍｍセルで測定した波長２６０ｎｍの吸光度（ａｂｓ（５０ｍｍセル））が０．０１〜５．０
（Ｂ）  該濃縮水の全有機炭素（ＴＯＣ）もしくは不揮発性有機炭素（ＮＰＯＣ）濃度が０．０１〜１００ｍｇ／Ｌ
（Ｃ）  該濃縮水の多価金属カチオンの濃度が１ｍｇ／Ｌ以上
【００２１】
［７］  前記逆浸透膜処理における濃縮倍率が３倍以上である［６］に記載の膜用水処理薬品。
【００２２】
［８］  フェノール性ヒドロキシ基を有する有機化合物を含む被処理水を膜分離処理するに当たり、該膜の給水に［１］ないし［７］のいずれかに記載の膜用水処理薬品を添加することを特徴とする膜処理方法。
【００２３】
［９］  前記膜用水処理薬品を、前記被処理水に、前記高分子化合物の濃度が０．０１〜５０ｍｇ／Ｌとなるように添加する［８］に記載の膜処理方法。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によれば、フェノール性ヒドロキシ基を有する有機化合物を含む被処理水をＲＯ膜等で膜分離処理する際に、被処理水中のフェノール性ヒドロキシ基を有する有機化合物を効果的に分散させて、フェノール性ヒドロキシ基を有する有機化合物による膜汚染、更には膜閉塞を防止し、膜の透過水量の低下を抑制して、長期に亘り、安定かつ効率的な膜分離処理を行うことができる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】実施例で用いた平膜試験装置を示す模式図である。
【図２】実施例１〜５、比較例１及び参考例１，２の結果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００２７】
なお、以下においては、本発明の膜用水処理薬品を、主としてＲＯ膜を用いた膜分離処理に適用する場合を例示して本発明を説明するが、本発明の膜用水処理薬品は、ＲＯ膜に限らず、ＭＦ膜、ＵＦ膜、ＮＦ膜等の分離膜の被処理水（給水）にも有効に適用される。
【００２８】
本発明の膜用水処理薬品は、フェノール性ヒドロキシ基を有する有機化合物による膜汚染を防止するための水処理薬品であって、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）とスルホ基（−ＳＯ３Ｈ）とを有する高分子化合物を有効成分とするものである。
【００２９】
本発明者は、腐植物質のようなフェノール性ヒドロキシ基を有する有機化合物が存在するＲＯ膜処理系において、透過水量の低下を防止し得る水処理薬品について鋭意検討した結果、カルボキシル基とスルホ基とを有する高分子化合物を用いることで透過水量の低下を抑制できることを見出した。特に、後述の式（１）で表される高分子化合物の中でも、後述の構造単位（ｂ）が２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）や３−アリルオキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸（ＨＡＰＳ）に由来するものであって、その含有量が比較的多いもの程、膜汚染度合いも軽減される傾向にあることを知見した。
【００３０】
本発明で用いるカルボキシル基とスルホ基とを有する高分子化合物により、このような作用効果が得られるメカニズムについては、以下の通り推定される。
即ち、腐植物質等のフェノール性ヒドロキシ基およびカルボキシル基を有する有機化合物による膜閉塞要因として、フェノール性ヒドロキシ基およびカルボキシル基を有する有機化合物に含有されるカルボキシル基と水中に共存するカルシウムイオン等の多価金属カチオンが結合して架橋化することで高分子化し、高分子化した有機化合物が膜面に付着することが挙げられる。カルボキシル基とスルホ基とを有する高分子化合物、特に式（１）で表される高分子化合物を用いることによって、この高分子化合物に含有されるカルボキシル基がカルシウムイオン等の多価金属カチオンと優先的に結合し、一方で、ＡＭＰＳ又はＨＡＰＳ由来のＲ基の静電反発力によって膜への付着が防止され、膜汚染、膜閉塞が抑制されると考えられる。
【００３１】
本発明の膜用水処理薬品の有効成分としてのカルボキシル基とスルホ基とを有する高分子化合物としては、例えば、下記式（１）で表される高分子化合物が挙げられる。
【００３２】
＜式（１）で表される高分子化合物＞
【化２】
2020058964.tif 000004
【００３３】
（式中、ｍとｎは各構造単位のモル％を示しており、ｍ＋ｎ＝９０〜１００％である。Ｒはスルホ基を含むアニオン基である。）
【００３４】
以下において、式（１）中、［ＣＨ２−ＣＨ（−ＣＯＯＨ）］を「構造単位（ａ）」と称し、［ＣＨ２−ＣＨ（−Ｒ）］を「構造単位（ｂ）」と称す場合がある。
【００３５】
上記式（１）におけるＲとしては、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２ＳＯ３Ｈ、−ＣＨ２ＯＣＨ２−ＣＨ（−ＯＨ）−ＣＨ２ＳＯ３Ｈが好ましいものとして挙げられる。
Ｒが−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２ＳＯ３Ｈである構造単位（ｂ）は、モノマー原料として２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）を用いることで、高分子化合物に導入することができる。また、Ｒが−ＣＨ２ＯＣＨ２−ＣＨ（−ＯＨ）−ＣＨ２ＳＯ３Ｈである構造単位（ｂ）は、モノマー原料として、３−アリルオキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸（ＨＡＰＳ）を用いることで、高分子化合物に導入することができる。
構造単位（ａ）は、モノマー原料としてアクリル酸（ＡＡ）を用いることで、高分子化合物に導入することができる。
【００３６】
上記式（１）で表される高分子化合物は、構造単位（ａ）及び構造単位（ｂ）以外の他の構造単位を１０モル％以下の範囲で含有していてもよい。他の構造単位は、構造単位（ａ）のモノマー原料および構造単位（ｂ）のモノマー原料と共重合可能なモノマー原料により式（１）で表される高分子化合物に導入可能な構造単位であればよく、特に限定されるものではないが、例えば、構造単位（ａ）、構造単位（ｂ）としてそれぞれＡＡ、ＡＭＰＳを用いた場合には、アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、ジアリルアミン塩酸塩などを用いることができる。
また、上記式（１）で表される高分子化合物としては、次亜リン酸構造単位（ａ）及び構造単位（ｂ）との反応物であるホスフィノポリカルボン酸であってもよい。ホスフィノポリカルボン酸としては、構造単位（ａ）及び構造単位（ｂ）として、それぞれＡＡ、ＡＭＰＳを用いた場合には、例えばＢＷＡ社製のＢｅｌｃｌｅｎｅ（登録商標）４００を好適に用いることができる。
【００３７】
式（１）において、ｍは構造単位（ａ）のモル％を、ｎは構造単位（ｂ）のモル％を示す数であり（ただし、ｍ＋ｎ＝９０〜１００モル％）、前述のカルボキシル基による架橋抑制効果と、スルホ基による静電反発効果とをバランスよく発揮させて、膜汚染を効果的に防止する観点から、ｎが５〜５０モル％でｍが９５〜５０モル％、特にｎが１０〜４０モル％でｍが９０〜６０モル％であることが好ましい。
【００３８】
なお、式(１)で表される高分子化合物のカルボキシル基やスルホ基は、ナトリウム塩等の塩を形成していてもよく、ＣＯＯ−のようなイオン形であってもよい。
【００３９】
本発明で用いるカルボキシル基とスルホ基とを有する高分子化合物の重量平均分子量は、１０００〜３００００であることが好ましく、２０００〜３０００であることがより好ましく、８０００〜１５０００であることが特に好ましい。高分子化合物の分子量が上記範囲内であれば、フェノール性ヒドロキシ基を有する有機化合物等の汚染物質の分散効果により優れたものとなる。なお、ここで、高分子化合物の重量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー分析により、ポリアクリル酸を標準物質として測定した値である。
【００４０】
このようなカルボキシル基とスルホ基とを有する高分子化合物は、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４１】
また、本発明の膜用水処理薬品は、上記のカルボキシル基とスルホ基とを有する高分子化合物を含むものであればよく、このカルボキシル基とスルホ基とを有する高分子化合物以外の他のスケール防止剤やスライムコントロール剤を含むものであってもよい。
【００４２】
本発明の水処理薬品が適用される膜給水に含まれるフェノール性ヒドロキシ基を有する有機化合物としては次のようなものが挙げられる。
「フェノール性ヒドロキシ基」とは、芳香環に結合したヒドロキシ基のことであり、それを有する有機化合物としては、例えば、フミン酸、フルボ酸、エラグ酸、フェノール酸、タンニン、カテキン、ルチン、アントシアニン、及び合成されたフェノール樹脂などが挙げられる。
【００４３】
フェノール性ヒドロキシ基を有する有機化合物の分子量（低分子の場合）又は重量平均分子量（高分子の場合）は、通常５００〜１００００００であり、１０００〜５０００００であることが好ましく、１０００〜１０００００であることがより好ましい。フェノール性ヒドロキシ基を有する有機化合物の分子量又は重量平均分子量が５００〜１００００００（好ましくは１０００〜１０００００）程度であれば、本発明の膜用水処理薬品により効率的に分散させることが可能となる。
なお、フェノール性ヒドロキシ基を有する有機化合物がポリフェノール等の高分子の場合の重量平均分子量は、ＧＰＣ法で測定し、標準プルランによる検量線を用いて算出した、プルラン換算の値である。
【００４４】
このようなフェノール性ヒドロキシ基を有する有機化合物を含む被処理水としては、ポリフェノールを含む腐植物質を含んでいる表層水及び地下水、並びに原料由来のポリフェノールが含まれた食品・飲料製造工場の排水などが挙げられる。また、前述の特許文献１に記載の、フェノール樹脂のアルカリ溶液を凝集剤として用いて凝集処理して得られる、フェノール樹脂が残存した凝集処理水も、好適な被処理水として挙げられる。
これらの被処理水に含まれるフェノール性ヒドロキシ基を有する有機化合物の濃度は、当該被処理水の種類により異なるが、通常０．０１〜１０ｍｇ／Ｌ程度である。
【００４５】
膜処理に供されるこれら被処理水のｐＨは、特に限定されないが、好ましくは３．５〜８．５であり、より好ましくは４．０〜７．５であり、さらに好ましくは５．０〜７．０であるので、必要に応じて、酸剤及び／又はアルカリ剤を添加して、このｐＨ範囲になるように調整することが望ましい。
【００４６】
本発明の膜用水処理薬品は、例えば、ＲＯ膜用水処理薬品として好適に用いることができ、特に、得られる濃縮水が、下記条件（Ａ）及び／又は（Ｂ）と、下記条件（Ｃ）とを満たすようなＲＯ膜分離処理、或いは濃縮倍率が３倍以上、例えば３〜５倍のＲＯ膜分離処理において、フェノール性ヒドロキシ基を有する有機化合物を含むＲＯ膜給水に添加することで、良好な効果を得ることができる。
（Ａ）  該濃縮水を孔径０．４５μｍのフィルターで濾過して得られた濾過水について、紫外可視分光光度計を用いて５０ｍｍセルで測定した波長２６０ｎｍの吸光度（ａｂｓ（５０ｍｍセル））が０．０１〜５．０、特に０．１〜１．０。
（Ｂ）  該濃縮水の全有機炭素（ＴＯＣ）もしくは不揮発性有機炭素（ＮＰＯＣ）濃度が０．０１〜１００ｍｇ／Ｌ、特に１〜１０ｍｇ／Ｌ。
ここで、ＴＯＣ、ＮＰＯＣは燃焼式酸化法等により測定することができる。
（Ｃ）  該濃縮水の多価金属カチオンの濃度が１ｍｇ／Ｌ以上、特に１０〜１００ｍｇ／Ｌ。
【００４７】
本発明の膜用水処理薬品を、フェノール性ヒドロキシ基を有する有機化合物による膜汚染を防止するために、ＲＯ膜、その他の膜給水に添加する場合、その添加量は、カルボキシル基とスルホ基とを有する高分子化合物の濃度として、０．０１〜５０ｍｇ／Ｌ、特に１〜２０ｍｇ／Ｌとなるような量とすることが好ましい。この高分子化合物の添加量が少な過ぎると、これを添加したことによるフェノール性ヒドロキシ基を有する有機化合物の分散効果を十分に得ることができず、多過ぎると当該高分子化合物自体が膜汚染を引き起こす可能性がある。
【実施例】
【００４８】
以下に、本発明の効果を具体的な実施例を挙げてさらに詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００４９】
以下の実施例で用いた評価薬剤を、下記表１に示す。
【００５０】
【表１】
2020058964.tif 000005
【００５１】
実施例、参考例及び比較例における試験方法は以下の通りである。
＜試験溶液の調製＞
フェノール性ヒドロキシ基を有する有機化合物としてカナディアンフルボ溶液（ＵＶ２６０値が０．８になるよう調整）、塩化カルシウム１００ｍｇ／Ｌ、評価薬剤１ｍｇ／Ｌ（有効成分として）を含有する水溶液（純水をベース）を調製し、更に、少量の水酸化ナトリウム水溶液又は硫酸水溶液でｐＨを６．５〜６．６に調整して試験溶液Ｉとした。
カナディアンフルボは、分子量１００００のフェノール性ヒドロキシ基を有する有機化合物であり、試験溶液Ｉのフェノール性ヒドロキシ基を有する有機化合物濃度は約２．２ｍｇ／Ｌである。
別に、カナディアンフルボと評価薬剤を添加しなかったこと以外は試験溶液Ｉと同様にして試験溶液IIを調製した（参考例１）。
また、塩化カルシウムと評価薬剤を添加しなかったこと以外は試験溶液Ｉと同様にして試験溶液IIIを調製した（参考例２）。
更に、評価薬剤を添加しなかったこと以外は、試験溶液Ｉと同様にして試験溶液IVを調製した（比較例１）。
【００５２】
＜試験装置＞
試験装置としては、図１に示す平膜試験装置を用いた。
この平膜試験装置は、有底有蓋の円筒状容器１の高さ方向の中間位置に平膜セル２を設けて容器内を原水室１Ａと透過水室１Ｂとに仕切り、この容器１をスターラー３上に設置し、ポンプ４で被処理水を配管１１を介して原水室１Ａに給水すると共に、容器１内の攪拌子５を回転させて原水室１Ａ内を攪拌し、透過水を透過水室１Ｂより配管１２を介して取り出すと共に、濃縮水を原水室１Ａより配管１３を介して取り出すものである。濃縮水取り出し配管１３には圧力計６と圧力調整バルブ７が設けられている。
【００５３】
＜ＲＯ膜通水試験＞
上記の試験溶液Ｉ〜IVと試験装置を用い、以下の条件でＲＯ膜通水試験を行った。
ＲＯ膜：ポリアミド系ＲＯ膜（日東電工社製「ＥＳ２０」）
温度：２４〜２５℃
ＲＯ膜回収率：７５％（４倍濃縮）
試験溶液Ｉ〜IVの通水試験で得られる濃縮水の水質は下記表２に示す通りである。
【００５４】
【表２】
2020058964.tif 000006
【００５５】
このときのフラックス比（初期フラックスに対する経時時間後のフラックスの割合）の経時変化を調べ、結果を図２に示した。
【００５６】
図２より明らかなように、薬剤無添加の比較例１では、経時によりフラックス比が大きく低下するが、実施例１〜５では、フラックス比の低下を抑えることができ、特に、式（１）における構造単位（ａ）と構造単位（ｂ）とを好適なモル比で含み、かつ好適な分子量を有するＡＡ／ＡＭＰＳ又はＡＡ／ＨＡＰＳ共重合体である高分子化合物を用いた実施例１，２では、連続通水でも長期に亘り初期フラックスの７０％以上を維持できている。
これに対して、Ｃａを含んでいても、カナディアンフルボを含まない試験溶液IIや、カナディアンフルボを含んでいてもＣａを含まない試験溶液IIIでは、フラックスの低下は殆ど見られないことから、本発明による効果（薬剤無添加の比較例１に対するフラックスの向上効果）は、多価金属カチオン共存下でのフェノール性ヒドロキシ基を有する有機化合物に対する分散効果であり、カルシウム系スケール防止剤とは異質の効果であることが分かる。
【符号の説明】
【００５７】
１  容器
１Ａ  原水室
１Ｂ  透過水室
２  平膜セル
３  スターラー
【図１】
2020058964.tif 000009
【図２】
2020058964.tif 000010
【手続補正書】
【提出日】令和2年1月9日(2020.1.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
フェノール性ヒドロキシ基を有する有機化合物による膜汚染を防止するための水処理薬品であって、カルボキシル基とスルホ基とを有する高分子化合物を含み、
前記高分子化合物が、下記式（１）で表される、質量平均分子量８０００〜１５０００の高分子化合物であることを特徴とする膜用水処理薬品。
【化１】
2020058964.tif 000011
（式中、ｍとｎは各構造単位のモル％を示しており、ｍ＋ｎ＝９０〜１００％、ｎが１０〜４０％である。Ｒは−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２ＳＯ３Ｈ及び／又は−ＣＨ２ＯＣＨ２−ＣＨ（−ＯＨ）−ＣＨ２ＳＯ３Ｈである。）
【請求項２】
フェノール性ヒドロキシ基を有する有機化合物を含む被処理水を膜分離処理するに当たり、該膜の給水に請求項１に記載の膜用水処理薬品を添加することを特徴とする膜処理方法。
【請求項３】
前記膜用水処理薬品を、前記被処理水に、前記高分子化合物の濃度が０．０１〜５０ｍｇ／Ｌとなるように添加する請求項２に記載の膜処理方法。
【請求項４】
前記膜分離処理が逆浸透膜処理であって、該逆浸透膜処理で得られる濃縮水が、下記条件（Ａ）及び／又は（Ｂ）と、下記条件（Ｃ）とを満たす請求項２又は３に記載の膜処理方法。
（Ａ） 該濃縮水を孔径０．４５μｍのフィルターで濾過して得られた濾過水について、紫外可視分光光度計を用いて５０ｍｍセルで測定した波長２６０ｎｍの吸光度（ａｂｓ（５０ｍｍセル））が０．０１〜５．０
（Ｂ） 該濃縮水の全有機炭素（ＴＯＣ）もしくは不揮発性有機炭素（ＮＰＯＣ）濃度が０．０１〜１００ｍｇ／Ｌ
（Ｃ） 該濃縮水の多価金属カチオンの濃度が１ｍｇ／Ｌ以上
【請求項５】
前記逆浸透膜処理における濃縮倍率が３倍以上である請求項４に記載の膜処理方法。