(57)【要約】【課題】発色性を向上し、粘度が良好な処理液組成物、セット、インクジェット捺染方法、および布帛を提供すること。【解決手段】処理液組成物は、布帛に付着して用いる処理液組成物であって、カチオン性化合物と、水溶性樹脂と、水と、を含有し、処理液組成物に含まれる水溶性成分の分子量分布が、分子量２．８万〜２８０万の範囲に極大を有し、分子量が２．８万〜２８０万である水溶性樹脂の含有量が処理液組成物の総量に対して０．６〜５．０質量％である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
布帛に付着して用いる処理液組成物であって、
カチオン性化合物と、水溶性樹脂と、水と、を含有し、
前記処理液組成物に含まれる水溶性成分の分子量分布が、分子量２．８万〜２８０万の範囲に極大を有し、
分子量が２．８万〜２８０万である前記水溶性樹脂の含有量が前記処理液組成物の総量に対して０．６〜５．０質量％である、処理液組成物。
【請求項２】
さらに、前記水溶性成分の分子量分布が、分子量１０００〜２．５万の範囲に極大を有し、
分子量２．８万〜２８０万のピーク面積と分子量１０００〜２．５万のピーク面積との比が１：５〜５：１である、請求項１に記載の処理液組成物。
【請求項３】
前記水溶性樹脂が、ポリエチレンオキシド、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドンから選択される１種以上である、請求項１又は請求項２に記載の処理液組成物。
【請求項４】
さらに、撥水剤を含有し、
前記撥水剤の含有量が前記処理液組成物の総量に対して、０．０１〜０．３０質量％である、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の処理液組成物。
【請求項５】
前記撥水剤が、フッ素系撥水剤、シリコン系撥水剤、パラフィンワックスから選択される１種以上である、請求項４に記載の処理液組成物。
【請求項６】
前記撥水剤が、融点１００℃以下の樹脂である、請求項４又は請求項５に記載の処理液組成物。
【請求項７】
前記布帛が、ポリエステル又は、ポリエステルと綿の混紡である、請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の処理液組成物。
【請求項８】
前記布帛が、有色部を有する布帛であり、前記有色部のＬ＊値が８０以下である、請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の処理液組成物。
【請求項９】
さらに、樹脂粒子を含有する、請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の処理液組成物。
【請求項１０】
さらに、ノニオン性界面活性剤を含有し、
前記ノニオン性界面活性剤が、ポリオキシエチレンオレイルエーテルである、請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の処理液組成物。
【請求項１１】
前記カチオン性化合物が、多価金属塩であり、
前記多価金属塩が、硝酸カルシウム、塩化カルシウム、硫酸マグネシウムから選択される１種以上である、請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の処理液組成物。
【請求項１２】
インクジェット顔料捺染に用いる、請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の処理液組成物。
【請求項１３】
請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載の処理液組成物と、
顔料と、樹脂粒子と、水と、を含有する顔料捺染インクジェットインク組成物と、を含む、セット。
【請求項１４】
前記顔料捺染インクジェットインク組成物が白色顔料を含有する白色インクである、請求項１３に記載のセット。
【請求項１５】
請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載の処理液組成物を、前記布帛に付着させる、処理液組成物付着工程を備える、インクジェット捺染方法。
【請求項１６】
前記処理液組成物付着工程の後、前記処理液組成物が付着した領域に、顔料と、樹脂粒子と、水と、を含有する顔料捺染インクジェットインク組成物を付着させる、インク組成物付着工程を備える、請求項１５に記載のインクジェット捺染方法。
【請求項１７】
請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載の処理液組成物を付着させた布帛。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、処理液組成物、セット、インクジェット捺染方法、および布帛に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、色材によって布帛などの基材へ染色を行って印捺物を製造する際に、色材の発色性を改善するため、カチオン性化合物などを含む処理液を用いて、基材に前処理を施す技術が知られていた。例えば、特許文献１には、そのような処理液として、水溶性多価金属塩および特定の樹脂エマルションなどを含むインクジェット捺染用前処理剤が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−２６６８５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、インクジェット捺染における印捺物には、近年より高い発色性が求められており、特許文献１に記載の処理液では、発色性の向上が十分ではない場合があるという課題があった。また、印捺物における色材の発色性を向上させるために、処理液中の水溶性多価金属塩や特定の樹脂エマルションの含有量を増やすと、処理液の粘度が高くなりやすいという課題もあった。
【０００５】
そこで、本願発明に係る幾つかの態様は、上述の課題を解決することで、良好な粘度で、且つ、発色性に優れた印捺物を得ることが出来る処理液組成物、セット、インクジェット捺染方法、および布帛を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本願の処理液組成物は、布帛に付着させて用いる処理液組成物であって、カチオン性化合物と、水溶性樹脂と、水と、を含有し、前記処理液組成物に含まれる水溶性成分の分子量分布が、分子量２．８万〜２８０万の範囲に極大を有し、分子量が２．８万〜２８０万である前記水溶性樹脂の含有量が前記処理液組成物の総量に対して０．６〜５．０質量％である。
【０００７】
上記の処理液組成物は、さらに、前記水溶性成分の分子量分布が、分子量１０００〜２．５万の範囲に極大を有し、分子量２．８万〜２８０万のピーク面積と分子量１０００〜２．５万のピーク面積との比が１：５〜５：１であることが好ましい。
【０００８】
上記の処理液組成物は、前記水溶性樹脂が、ポリエチレンオキシド、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドンから選択される１種以上であることが好ましい。
【０００９】
上記の処理液組成物は、さらに、撥水剤を含有し、前記撥水剤の含有量が前記処理液組成物の総量に対して、０．０１〜０．３０質量％であることが好ましい。
【００１０】
上記の処理液組成物は、前記撥水剤が、フッ素系撥水剤、シリコン系撥水剤、パラフィンワックスから選択される１種以上であることが好ましい。
【００１１】
上記の処理液組成物は、前記撥水剤が、融点１００℃以下の樹脂であることが好ましい。
【００１２】
上記の処理液組成物は、前記布帛が、ポリエステル又は、ポリエステルと綿の混紡であることが好ましい。
【００１３】
上記の処理液組成物は、前記布帛が、有色部を有する布帛であり、前記有色部のＬ＊値が８０以下であることが好ましい。
【００１４】
上記の処理液組成物は、さらに、樹脂粒子を含有することが好ましい。
【００１５】
上記の処理液組成物は、さらに、ノニオン性界面活性剤を含有し、前記ノニオン性界面活性剤が、ポリオキシエチレンオレイルエーテルであることが好ましい。
【００１６】
上記の処理液組成物は、前記カチオン性化合物が、多価金属塩であり、前記多価金属塩が、硝酸カルシウム、塩化カルシウム、硫酸マグネシウムから選択される１種以上であることが好ましい。
【００１７】
上記の処理液組成物は、インクジェット顔料捺染に用いることが好ましい。
【００１８】
本願のセットは、上記の処理液組成物と、顔料と、樹脂粒子と、水と、を含有する顔料捺染インクジェットインク組成物と、を含む。
【００１９】
上記のセットは、前記顔料捺染インクジェットインク組成物が白色顔料を含有する白色インクであることが好ましい。
【００２０】
本願のインクジェット捺染方法は、上記の処理液組成物を、布帛に付着させる、処理液組成物付着工程を備える。
【００２１】
上記のインクジェット捺染方法は、前記処理液組成物付着工程の後、前記処理液組成物が付着した領域に、顔料と、樹脂粒子と、水と、を含有する顔料捺染インクジェットインク組成物を付着させる、インク組成物付着工程を備えることが好ましい。
【００２２】
本願の布帛は、上記の処理液組成物を付着させた布帛である。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】実施形態に係るインクジェット捺染装置を示す概略斜視図。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、本発明の実施形態について説明する。以下に説明する実施の形態は、本発明の一例を説明するものである。また、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、請求の範囲および明細書全体から読み取れる発明の要旨、あるいは思想に反しない範囲で適宜変更が可能であり、そのような変更を伴う処理液組成物、セット、インクジェット捺染方法、および布帛もまた、本発明の技術的範囲に含まれるものである。
【００２５】
＜処理液組成物＞
本実施形態に係る処理液組成物（以降、単に「処理液」ともいう。）は、布帛に付着させて用いる処理液組成物であって、カチオン性化合物と、水溶性樹脂と、水と、を含有する。また、処理液組成物に含まれる水溶性成分の分子量分布が、分子量２．８万（２万８千）〜２８０万の範囲に極大を有し、分子量が２．８万〜２８０万である水溶性樹脂の含有量が処理液組成物の総量に対して０．６〜５．０質量％である。
【００２６】
本実施形態に係る処理液組成物は、布帛にインク組成物を付着させて印捺物を製造する際に、印捺物の基材となる布帛に対して、予め付着させて用いることが好ましい。インク組成物としては、後述するインク組成物を用いることができる。特に、インク組成物として、顔料捺染インクジェットインク組成物を用いる場合には、本実施形態に係る処理液組成物によって、顔料が布帛の表面に保持されやすくなる。このことに起因して、印捺物における顔料の発色性を良好なものとすることができる。そのため、本実施形態に係る処理液組成物は、顔料捺染用処理液組成物であることが好ましく、インクジェット顔料捺染用の処理液組成物であることがより好ましい。
【００２７】
以下、本実施形態に係る処理液組成物に含有される各成分について説明する。なお、以下、印捺物の製造に用いるインク組成物としては、顔料捺染インクジェットインク組成物（以降、単に「インク組成物」ともいう。）を例に挙げて説明する。
【００２８】
［カチオン性化合物］
本実施形態に係る処理液組成物はカチオン性化合物を含む。カチオン性化合物は、インク組成物中の成分を凝集させる機能を有している。すなわち、印捺物を製造する際に、処理液を付着させた布帛へインク組成物を付着させると、処理液に含まれていたカチオン性化合物が、インク組成物に含まれる顔料や樹脂粒子（エマルション）などの粒子に作用する。これによって粒子同士の凝集が促進されて、布帛を構成する繊維の間隙あるいは内部に吸収されることが抑制される。そのため、印捺物における顔料（色材）の発色を向上させることができる。これに加えて、カチオン性化合物は、インク組成物の粘度を高める機能も有している。そのため、インク組成物の布帛内部への過剰な浸透が抑制されると共に、にじみやブリードの発生を低減することができる。
【００２９】
上述したカチオン性化合物の機能は、インク組成物に含まれる成分の表面電荷の中和、あるいはインク組成物のｐＨを変化させる作用に由来している。これらの作用により、インク組成物中の顔料などを凝集または析出させたり、インク組成物を増粘させたりすることが可能となる。
【００３０】
カチオン性化合物としては、多価金属塩、カチオン性樹脂などが挙げられる。これらの中でも、顔料の発色性の向上および綿布帛及びポリエステル布帛に好適である点などから、多価金属塩を用いることが好ましい。これらのカチオン性化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
多価金属塩は、２価以上の多価金属カチオン、および該多価金属カチオンと塩を形成するアニオンとを含み、水溶性を有する化合物である。２価以上の多価金属カチオンとしては、例えば、Ｃａ2+、Ｃｕ2+、Ｎｉ2+、Ｍｇ2+、Ｚｎ2+、Ｂａ2+などの２価金属イオン、Ａｌ3+、Ｆｅ3+、Ｃｒ3+などの３価金属イオンが挙げられる。また、アニオンとしては、例えば、Ｃｌ-、Ｉ-、Ｂｒ-、ＳＯ42-、ＣＯ32-、ＣｌＯ3-、ＮＯ3-、ＨＣＯＯ-、ＣＨ3ＣＯＯ-などが挙げられる。このような多価金属カチオンとアニオンとを組み合わせた多価金属塩の中でも、処理液の保存安定性と、顔料や樹脂粒子（エマルション）に対する凝集作用の発現により発色性と、を向上させる観点から、カルシウム塩又はマグネシウム塩を用いることが好ましい。好適なカルシウム塩、マグネシウム塩の例として、硝酸カルシウム、塩化カルシウム、硫酸マグネシウムが挙げられ、これらから選択される１種以上を用いる。特に、凝集作用が強く、発色性をより高められる観点で、カルシウム塩を用いることがより好ましい。
【００３２】
多価金属塩は水和物を用いてもよい。塩化カルシウムの水和物として、例えば塩化カルシウム２水和物を用いてもよく、硝酸カルシウムの水和物として、例えば硝酸カルシウム４水和物を用いてもよい。多価金属塩は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。多価金属塩を２種以上併用する場合、カルシウム塩とマグネシウム塩を併用することが好ましい。このような場合、顔料や樹脂粒子（エマルション）に対する凝集作用を制御しやすくなる。凝集作用が強すぎることを防ぐことができるため、印捺物における画像の粒状性を生じにくくすることができ、結果、画像の発色ムラを低減することができる。マグネシウム塩としては、硫酸マグネシウムを用いることが好ましい。
【００３３】
カチオン性化合物として、多価金属塩の他に、多価金属塩以外の金属塩を用いてもよい。このような金属塩としては、Ｎａ-、Ｋ-などの１価の金属カチオンと、上記アニオンとを組み合わせた、硫酸ナトリウム、硫酸カリウムなどが挙げられる。
【００３４】
カチオン性樹脂としては、例えば、カチオン性の、ウレタン系樹脂、オレフィン系樹脂、アリルアミン系樹脂などが挙げられる。
【００３５】
カチオン性のウレタン系樹脂としては、公知のものや市販品が採用可能である。カチオン性のウレタン系樹脂は、水や有機溶剤などの溶媒に溶解したもの、上記溶媒に分散させてエマルションとしたもの、などいずれを用いてもよい。このようなカチオン性のウレタン系樹脂としては、例えば、ハイドラン（登録商標）ＣＰ−７０１０、７１２０、７０３０、７０４０、７０５０、７０６０、７６１０（以上商品名、大日本インキ化学工業社）、スーパーフレックス（登録商標）６００、６１０、６２０、６３０、６４０、６５０（以上商品名、第一工業製薬社）、ウレタンエマルジョンＷＢＲ−２１２０Ｃ、２１２２Ｃ（以上商品名、大成ファインケミカル社）などが挙げられる。
【００３６】
カチオン性のオレフィン系樹脂は、オレフィン系単量体に由来する、エチレン鎖、プロピレン鎖などの構造を主骨格として有する高分子化合物である。カチオン性のオレフィン系樹脂は、公知のものや市販品が採用可能であり、水や有機溶剤などの溶媒に溶解したもの、上記溶媒に分散させてエマルションとしたもの、などいずれを用いてもよい。このようなカチオン性のオレフィン系樹脂としては、例えば、アローベース（登録商標）ＣＢ−１２００、ＣＤ−１２００（以上商品名、ユニチカ社）などが挙げられる。
【００３７】
カチオン性のアリルアミン系樹脂としては、公知のものが採用可能であり、例えば、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリアリルアミンアミド硫酸塩、アリルアミン塩酸塩−ジアリルアミン塩酸塩共重合体、アリルアミン酢酸塩−ジアリルアミン酢酸塩共重合体、アリルアミン塩酸塩−ジメチルアリルアミン塩酸塩共重合体、アリルアミン−ジメチルアリルアミン共重合体、ポリジアリルアミン塩酸塩、ポリメチルジアリルアミン塩酸塩、ポリメチルジアリルアミンアミド硫酸塩、ポリメチルジアリルアミン酢酸塩、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジアリルアミン酢酸塩−二酸化硫黄共重合体、ジアリルメチルエチルアンモニウムエチルサルフェイト−二硫化硫黄共重合体、メチルジアリルアミン塩酸塩−二硫化硫黄共重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド二硫化硫黄共重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドアクリルアミド共重合体などが挙げられる。
【００３８】
このようなカチオン性のアリルアミン系樹脂としては、市販品を用いてもよく、例えば、ＰＡＡ−ＨＣＬ−０１、０３、０５、３Ｌ、１０Ｌ、ＰＡＡ−Ｈ−ＨＣＬ、ＰＡＡ−ＳＡ、ＰＡＡ−０１、０３、０５、０８、１５、１５Ｃ、２５、ＰＡＡ−Ｈ−１０Ｃ、ＰＡＡ−Ｄ１１−ＨＣＬ、ＰＡＡ−Ｄ４１−ＨＣＬ、ＰＡＡ−Ｄ１９−ＨＣＬ、ＰＡＳ−２１ＣＬ、２２ＳＡ、９２、９２Ａ、ＰＡＳ−Ｍ−１、１Ｌ、１Ａ、ＰＡＳ−Ｈ−１Ｌ、５Ｌ、１０Ｌ、ＰＡＳ−Ｊ−８１、８１Ｌ（以上商品名、ニットーボーメディカル社）、ハイモロック（登録商標）ＮＥＯ−６００、Ｑ−１０１、Ｑ−３１１、Ｑ−５０１、ハイマックス  ＳＣ−５０５（以上商品名、ハイモ社）などが挙げられる。
【００３９】
また、上述したカチオン性樹脂や多価金属塩の他に、その他のカチオン性化合物として、カチオン性界面活性剤、無機酸または有機酸などを用いてもよい。
【００４０】
カチオン性界面活性剤としては、例えば、第１級、第２級、第３級アミン塩化合物、アルキルアミン塩、ジアルキルアミン塩、脂肪族アミン塩、ベンザルコニウム塩、第４級アンモニウム塩、第４級アルキルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩、オニウム塩、イミダゾリニウム塩などが挙げられる。このようなカチオン性界面活性剤の具体例としては、例えば、ラウリルアミン、ヤシアミン、ロジンアミンなどの塩酸塩または酢酸塩など、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド（ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド）、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド（セチルトリメチルアンモニウムクロリド）、ベンジルトリブチルアンモニウムクロリド、塩化ベンザルコニウム、ジメチルエチルラウリルアンモニウムエチル硫酸塩、ジメチルエチルオクチルアンモニウムエチル硫酸塩、トリメチルラウリルアンモニウム塩酸塩、セチルピリジニウムクロリド、セチルピリジニウムブロマイド、ジヒドロキシエチルラウリルアミン、デシルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ドデシルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、テトラデシルジメチルアンモニウムクロリド、ヘキサデシルジメチルアンモニウムクロリド、オクタデシルジメチルアンモニウムクロリドなどが挙げられる。これらのカチオン性界面活性剤は、市販品を用いてもよい。
【００４１】
無機酸または有機酸としては、例えば、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸などの無機酸、ポリアクリル酸、酢酸、グリコール酸、マロン酸、リンゴ酸、マレイン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、スルホン酸、オルトリン酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ピリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸などの有機酸、これらの化合物の誘導体、またはこれらの塩などが挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４２】
その他のカチオン性化合物として、例えば、チョーク、カオリン、焼成クレー、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、合成シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、セリサイト、ホワイトカーボン、サポナイト、カルシウムモンモリロナイト、ソジウムモンモリロナイト、ベントナイトなどの無機顔料、アクリル系プラスチックピグメント、尿素高分子化合物などの有機顔料を用いてもよい。
【００４３】
処理液に含まれるカチオン性化合物の含有量は、特に限定されないが、処理液の総量に対して、０．１質量％以上、４０．０質量％以下が好ましく、より好ましくは、２．０質量％以上、２５．０質量％以下であり、さらにより好ましくは、３．０質量％以上、１５．０質量％以下であり、特により好ましくは、５．０質量％以上、１０．０質量％以下である。カチオン性化合物の含有量を上記の範囲とすることにより、処理液におけるカチオン性化合物の析出や分離などを抑えて、インク組成物中の顔料や樹脂粒子（エマルション）の凝集を促進し、布帛を構成する繊維の間隙あるいは内部に取り込まれることが抑制される。このように、布帛の表面付近にインク組成物などの成分が留まる目止め効果によって、印捺面の裏面方向に顔料（色材）が裏抜ける現象（裏抜け）を低減し、印捺物における顔料の発色性を向上させることができる。
【００４４】
［水溶性樹脂］
本実施形態に係る処理液組成物は水溶性樹脂を含む。水溶性樹脂を含有することで、水溶性樹脂の分子鎖が布帛の繊維に絡まりやすくなることに加えて、処理液組成物の粘度を比較的に増大させる傾向がある。これにより、水溶性樹脂は、処理液組成物が付着された場合に、処理液組成物を布帛の表面に保持されやすくする機能を有している。特に、ポリエステル布帛は、繊維の親水性が綿と比べて低いことから、水性の処理液組成物やインク組成物がポリエステルの繊維にはじかれやすい。そのため、ポリエステル布帛では、処理液組成物が綿布帛よりも繊維に定着しにくくなる傾向がある。これに対して、水溶性樹脂組成物を含有することで、処理液組成物をより良好に布帛の表面に保持することができる。
【００４５】
また、ポリエステル布帛は、一般に、通気性を向上させるために、編み目が比較的に大きく（粗く）形成されているため、インク組成物は布帛の内部に、より沈み込み易いことがある。これに対して、水溶性樹脂組成物を含有することで、処理液組成物をより良好に布帛の表面に保持することができる。さらに、処理液組成物を付着させた布帛にインク組成物を付着させると、インク組成物中に、水溶性樹脂が溶解し、インク組成物の粘度を上昇させる。粘度の上昇によって、インク組成物の流動性は低下し、インク組成物が布帛の内部に沈み難く、布帛の表面に留まりやすくなる。この結果、インク組成物は布帛の表面に留まって、良好な発色を得ることができる。
【００４６】
水溶性樹脂としては、ノニオン性樹脂、アニオン性樹脂、カチオン性樹脂が挙げられる。なお、本明細書において、カチオン性樹脂は、上述のカチオン性化合物と水溶性樹脂との双方に該当するものであってもよい。
【００４７】
なお、本明細書において、「水溶性」とは、２０℃のイオン交換水に対して、３質量％以上溶解することが可能な特性をいい、５質量％以上溶解することが好ましく、１０質量％以上溶解することがより好ましく、２５質量％以上溶解することがさらに好ましい。
【００４８】
水溶性樹脂としては、ポリエチレンオキシド、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドンから選択される１種以上を含有することが好ましい。中でも、ノニオン性樹脂であるポリエチレンオキシド、ポリビニルピロリドンが好ましく、ポリビニルピロリドンがより好ましい。ポリビニルピロリドンは、インク組成物中に、より溶解しやすく、インク組成物の粘度を上昇させ、発色を良好なものとしやすい。また、ポリビニルピロリドンは、曳糸性が低く、処理液組成物の塗布性を良好なものとしやすい。
【００４９】
ポリエチレンオキシド（以下、ポリエチレンオキサイドともいう。）としては、市販品を用いてもよく、例えば、ペオ（登録商標）−１、２、３、４、８、１５、１８、２７、２９（以上商品名、住友精化社）、アルコックス（登録商標）Ｌ−６、Ｌ−８、Ｌ−１１、Ｅ−３０、Ｅ−４５、Ｅ−６０、Ｅ−７５、Ｅ−１００、Ｅ−１６０、Ｅ−２４０、Ｅ−３００、Ｒ−１５０、Ｒ−４００、Ｒ−１０００（以上商品名、明成化学工業社）などが挙げられる。
【００５０】
また、ポリエチレンオキサイドとしては、ホモポリマーに限定されず、例えば、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの共重合体のように、エチレンオキサイドと他のモノマーとの共重合体を用いてもよい。
【００５１】
ポリエチレンオキサイドの重量平均分子量は、特に限定されないが、１千（１０００）以上、６００万（６００００００）以下が好ましく、より好ましくは、１万（１００００）以上、５５０万（５５０００００）以下である。重量平均分子量を上記の範囲とすることにより、処理液の粘度が増大しやすくなると共に、分子鎖が布帛の繊維により絡まりやすくなる。なお、ポリエチレンオキサイドのような水溶性樹脂の重量平均分子量は、ＧＦＣ（Gel Filtration Chromatography：ゲルろ過クロマトグラフィー）法やＧＰＣ（Gel Permeation Chromatography：ゲル浸透クロマトグラフィー）法などの公知の方法を用いて測定することが可能である。
【００５２】
カルボキシメチルセルロースとしては、市販品を用いてもよく、例えば、ＣＭＣダイセル（登録商標）１１２０、１１３０、１２２０、１２４０、１２５０、１３３０（以上商品名、ダイセルファインケム社）、セロゲン（登録商標）５Ａ、６Ａ、７Ａ、ＰＬ−１５、Ｆ−５Ａ、Ｆ−７Ａ、Ｆ−９０７Ａ、Ｆ−８１５Ａ、ＰＲ−Ｓ（以上商品名、第一工業製薬）などのカルボキシメチルセルロースのナトリウム塩が挙げられる。
【００５３】
ヒドロキシエチルセルロースとしては、市販品を用いてもよく、例えば、ＨＥＣダイセル（登録商標）ＳＰ２００、ＳＰ４００、ＳＰ５００、ＳＰ６００、ＳＰ８５０、ＳＰ９００、ＳＥ４００、ＳＥ５５０、ＳＥ６００、ＳＥ８５０、ＳＥ９００、ＥＥ８２０（以上商品名、ダイセルファインケム社）、ＡＬ−１５、ＡＧ−１５Ｆ、ＡＨ−１５Ｆ、ＡＶ−１５Ｆ、ＡＷ−１５Ｆ、ＡＸ−１５、ＳＷ−２５Ｆ、ＳＺ−２５Ｆ、ＣＦ−Ｇ、ＣＦ−Ｖ、ＣＦ−Ｗ、ＣＦ−Ｘ、ＣＦ−Ｙ（以上商品名、住友精化社）などが挙げられる。
【００５４】
ポリビニルピロリドンとしては、市販品を用いてもよく、例えば、市販の試薬、ポリビニルピロリドンＫ−３０、Ｋ−３０Ｗ（以上商品名、日本触媒社）、ピッツコール（登録商標）Ｋ−１７Ｌ、Ｋ−３０、Ｋ−３０Ｌ、Ｋ−３０ＡＬ、Ｋ−６０Ｌ、Ｋ−３０、Ｋ−５０、Ｋ−９０クリージャス（登録商標）Ｋ−３０、アイフタクト（登録商標）Ｋ−３０ＰＨ（以上商品名、第一工業製薬社）、ＰＶＰ  Ｋ−３０、ＰＶＰ  Ｋ−２５、ＰＶＰ  Ｋ−１７（以上商品名、アシュランド社）などが挙げられる。また、ポリビニルピロリドンとしては、ホモポリマーに限定されず、ビニルピロリドンと他のモノマーとも共重合体を用いてもよい。
【００５５】
上述した水溶性樹脂のガラス転移点は、特に限定されないが、−８０℃以上、０℃以下が好ましく、より好ましくは、−８０℃以上、−１０℃以下である。水溶性樹脂のガラス転移点を上記の範囲とすることにより、捺染を施した印捺物において、生地の風合いを維持すると共に、摩擦堅牢性などを向上させることができる。
【００５６】
その他の水溶性樹脂として、例えば、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、酢酸セルロース、ポリビニルアルコールなどを用いてもよい。
【００５７】
水溶性樹脂の含有量は、処理液組成物の総量に対し、０．３質量％以上、７．０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上、６．０質量％以下がより好ましく、さらにより好ましくは０．６質量％以上、５．０質量％以下である。含有量を上記の範囲とすることにより、布帛に対して、処理液組成物としての目止め効果が発現すると共に、顔料の発色性をより向上させることができる。編み目が比較的に大きなポリエステル布帛に対しては、この効果がより良好に得られる。また、処理液組成物を付着させた布帛が硬くなることを抑えて、風合いを維持することができる。
【００５８】
本実施形態に係る処理液組成物は、分子量が２．８万〜２８０万である水溶性樹脂を処理液組成物の総量に対して０．６〜５．０質量％含有する。このような構成によって、布帛上で、水溶性樹脂が、インク組成物中に溶解し易く、また、インク組成物の粘度を好適に上昇させる。粘度の上昇によって、インク組成物の流動性は低下し、インク組成物が布帛の内部に沈み込み難く、布帛の表面に留まりやすくなる。この結果、インク組成物の発色を良好なものとできる。
【００５９】
水溶性樹脂の分子量は３．０万〜２７０万であることが好ましく、３．２万〜２６０万であることがより好ましい。分子量範囲が下限値以上であることで、布帛に付着したインク組成物の粘度を好適に上昇させる効果が得られ、良好な発色性を得ることができ好ましい。分子量範囲が上限値以下であることで、処理液組成物の粘度が好適なものとなり、処理液組成物が付着した箇所において、処理液組成物の痕残りが生じ難くなり好ましい。ここで、痕残りとは、処理液組成物が付着した箇所と、処理液組成物が付着しなかった箇所との対比で、色相変化などの外観上の差異が塗布痕残りとして発生するものをいう。
【００６０】
本実施形態に係る処理液組成物は、分子量が１０００（１千）〜２．５万（２万５千）である水溶性樹脂を含有することが好ましい。このような水溶性樹脂を含有することで、発色性がより良好となる。このような水溶性樹脂は、上述した分子量が２．８万（２万８千）〜２８０万である水溶性樹脂よりも分子量が小さいため、インク組成物の粘度を上昇させる効果は低いが、より迅速にインク組成物に溶解するため、インク組成物が付着された直後から粘度を上昇させる効果が得られる。このため、分子量が１０００〜２．５万である水溶性樹脂と、分子量が２．８万〜２８０万である水溶性樹脂と、を併用することにより、より発色性を良好なものとすることが出来る。分子量が１０００〜２．５万である水溶性樹脂を含有する場合、処理液組成物の総量に対して０．１〜５．０質量％含有することが好ましく、０．２〜４．０質量％含有することがより好ましく、０．５〜２．０質量％含有することがさらに好ましい。
【００６１】
本明細書において、水溶性樹脂の分子量は、上述したＧＰＣ法により、測定されるものをいい、標品に対する分子量である。分子量の測定は、水溶性樹脂単体で行ってもよいし、処理液組成物としたものについて行ってもよい。この場合、処理液組成物に含有されている成分が特定されていることが好ましい。
【００６２】
なお、本明細書において、「水溶性」とは、上述の特性をいい、「水溶性成分」とは、処理液組成物に含有される成分の内、水溶性を有する成分をいう。より具体的には、上述の水溶性樹脂に代表されるがこれに限定されるものではなく、カチオン性化合物のうちで水溶性を有するものも含まれる。
【００６３】
［水］
本実施形態に係る処理液組成物は、水を主溶媒とする。この水は、処理液を布帛などの基材に付着させた後、乾燥により蒸発飛散する成分である。水としては、例えば、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水などの純水、ならびに超純水のようなイオン性不純物を極力除去したものが採用可能である。また、紫外線照射や過酸化水素の添加などによって滅菌した水を使用すると、処理液を長期間保存する場合に、カビやバクテリアの発生を抑制することができる。なお、処理液組成物の主溶媒は、水に限定されず、例えば、水溶性の有機溶剤を主溶媒としてもよい。
【００６４】
処理液組成物に含まれる水の含有量は、処理液組成物の総量（１００質量％）に対して、例えば、５０質量％以上とすることができ、好ましくは６０質量％以上、９９質量％以下であり、より好ましくは７０質量％以上、９８質量％以下であり、さらに好ましくは８０質量％以上、９５質量％以下である。水の含有量を上記の範囲とすることにより、処理液組成物の粘度の増大を抑えて、処理液組成物を布帛に付着させる際の作業性、および付着させた後の乾燥性を向上させることができる。なお、処理液中の水には、処理液の原材料として用いる、例えば、後述する樹脂エマルションなどに配合されている水も含まれる。
【００６５】
［撥水剤］
本実施形態に係る処理液組成物は、撥水剤を含有することが好ましい。本明細書において、撥水剤は、処理液組成物が付着した布帛表面に撥水性を付与する目的で使用される添加剤をいう。処理液組成物が、撥水剤を含有する場合、付着した布帛表面に撥水性を付与することができるため、水を主要な媒体として含有するインク組成物を布帛の表面に留めやすくなり、発色性を良好とすることができる。特に、上述の水溶性樹脂と併用することにより、インク組成物が、付着された直後から、水溶性樹脂の増粘による目止め効果の発現までの間においても、インク組成物を布帛表面に留めることができるため、より発色性を良好なものとすることができる。
【００６６】
撥水剤としては、親水性部と疎水性部とを有する化合物であり、粒子状の形態を有するものであってもよく、このような撥水剤を用いることにより塗膜表面に撥水剤が選択的に配向し、撥水性やスリップ性等の種々の機能を発現する。このような撥水剤としては、特に限定されず、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アンモニウム、シリコン系撥水剤、フッ素系撥水剤、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、カルバナワックス及びポリエチレン−パラフィンワックスが挙げられる。これらの撥水剤は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６７】
上記に挙げた撥水剤の中でも、本発明の作用効果をより有効かつ確実に奏する観点から、撥水剤は、フッ素系撥水剤、シリコン系撥水剤、パラフィンワックスの樹脂から選択される１種以上であることが好ましい。撥水剤は、酸化物の形態であってもよく、カルボキシル基等の官能基を導入した誘導体の形態であってもよい。また、撥水剤は、粘度を一層低減できる観点から、樹脂粒子（エマルション）の形態であることが好ましい。エマルションのタイプとしては、乳化重合型、強制乳化型及び自己乳化型が挙げられる。撥水剤が樹脂粒子であると、粘度が低減されること等に起因して成膜性が良好となり、撥水剤を処理液組成物中に低濃度で添加した場合においても付着面内での均一性が良好なものとなる。また、インク組成物への溶解が容易には起こりにくく良好な撥水性を得やすくなる。
【００６８】
本実施形態において、撥水剤は、１５０℃以下の融点を有する樹脂であることが好ましく、１００℃以下の融点を有することがより好ましく、７０〜１００℃の融点を有することがさらに好ましい。融点が１５０℃以下であることにより、布帛に処理液組成物を付着させた際の成膜性が良好であり、撥水剤を処理液組成物中に低濃度で添加した場合においても付着面内での均一性が良好なものとなる。また、融点が７０℃以上であることにより、インク組成物への溶解が起こりにくく良好な撥水性を得やすくなる。
【００６９】
このような撥水剤としては、市販品を用いても良く、例えば、ＡＱＵＡＣＥＲ（登録商標）４９７、５３７、５３９（商品名、ビックケミー株式会社製、パラフィンワックス）、エスエフコート（登録商標）ＳＷＫ−６０１（商品名、ＡＧＣセイミケミカル株式会社製、フッ素系撥水剤）が挙げられる。
【００７０】
本実施形態において、撥水剤の含有量は、処理液組成物の総量に対して、固形分換算で０．０１〜５．０質量％であることが好ましく、０．０１〜０．３０質量％であることがより好ましく、０．０５〜０．１０質量％であることがさらに好ましい。撥水剤の含有量が０．０１質量％以上であることによって、インク組成物の発色性をより良好とすることができ、撥水剤の含有量が５質量％以下であることによって、画像の粒状性をより低減することができ、発色ムラを低減することができる。
【００７１】
［樹脂粒子］
本実施形態に係る処理液組成物は、樹脂粒子を含有することが好ましい。本明細書において、樹脂粒子は、撥水剤とは異なる樹脂粒子であることが好ましく、樹脂粒子を形成する材料としては、ウレタン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂が好ましく、これらのうちの少なくとも１種を用いることが好ましい。樹脂粒子を用いることによって、布帛に対して、インク組成物に含まれる色材（顔料）の定着性をより向上させることができる。また、処理液組成物やインク組成物が布帛の内部へ過剰に浸透する（沈み込む）ことを抑制する目止め剤として、樹脂粒子を用いてもよい。
【００７２】
本実施形態のように処理液組成物が水を主溶媒とする場合には、樹脂粒子を水性媒体中に分散させた樹脂エマルションとして用いることが出来る。樹脂粒子の分散方法としては、乳化剤（界面活性剤）を利用した強制乳化型、樹脂粒子の分子構造中に親水部（親水性基）を導入した自己乳化型などが採用可能である。また、樹脂粒子は、反応性（架橋反応性）を有していてもよく、例えば、ブロック剤でマスクされたイソシアネート基を分子構造中に具備したものなどを用いてもよい。
【００７３】
樹脂粒子の平均粒子径は、３０ｎｍ以上、３００ｎｍ以下が好ましく、４０ｎｍ以上、１００ｎｍ以下がより好ましい。平均粒子径が上記範囲にあると、処理液組成物における樹脂エマルションの分散性、および布帛に対する定着性を向上させることができる。ここで、本明細書において、「平均粒子径」とは、特にことわりのない限り、体積基準粒度分布（５０％）を指すものとする。平均粒子径は、ＪＩＳ  Ｚ８８２５に記載の動的光散乱法やレーザー回折光法で測定される。具体的には、動的光散乱法を測定原理とする粒度分布計（例えば、「マイクロトラックＵＰＡ」日機装社）が採用可能である。
【００７４】
このような樹脂エマルションは、市販品を用いてもよい。例えば、ウレタン系樹脂エマルションとしては、スーパーフレックス（登録商標）１５０、４２０、４６０、４７０、５００、６１０、７００、８００、８７０、６Ｅ−２０００、Ｅ−２５００、Ｅ−４０００、Ｒ−５０００（以上、第一工業製薬社）、アデカボンタイター（登録商標）ＨＵＸ−２９０Ｋ、３８０、８２２、８３０（以上商品名、アデカ社）、タケラック（登録商標）Ｗ−６０２０、６０２１、６０６１、６０５、６３５、ＷＳ−６０２１（以上商品名、三井化学ポリウレタン社）、パーマリン（登録商標）ＵＡ−１５０（商品名、三洋化成工業社）、サンキュアー（登録商標）２７１０（商品名、日本ルーブリゾール社）、ＮｅｏＲｅｚ（登録商標）Ｒ−９４０、９６３７、９６６０（以上商品名、楠本化成社）などが挙げられる。
【００７５】
酢酸ビニル系樹脂エマルションとしては、ビニブラン（登録商標）１２４５Ｌ（商品名、日信化学工業社）、ポリゾール（登録商標）ＳＨ−５０２、ＡＤ−２、１０、１３、１７、７０、９６（以上商品名、昭和電工社）、セイカダイン（登録商標）１９００Ｗ（商品名、大日精化工業社）などが挙げられる。
【００７６】
アクリル系樹脂エマルションとしては、ボンコート（登録商標）ＡＮ−４０２、Ｒ−３３１０、Ｒ−３３６０、４００１（以上商品名、ＤＩＣ社）、ポリゾール（登録商標）ＡＭ−７１０、９２０、２３００、ＡＰ−４７３５、ＡＴ−８６０、ＰＳＡＳＥ−４２１０Ｅ（以上商品名、昭和電工社）、サイビノール（登録商標）ＳＫ−２００（サイデン化学社）、ＡＥ−１２０Ａ（商品名、ＪＳＲ社）、ビニブラン（登録商標）２６５０、２６８０、２６８２、２６８４、２８８６、５２０２、（商品名、日信化学工業社）、ＮＫ−バインダーＲ−５ＨＮ（商品名、新中村化学工業社）などが挙げられる。
【００７７】
スチレン−アクリル系樹脂エマルションとしては、マイクロジェル（登録商標）Ｅ−１００２、５００２（以上商品名、日本ペイント社）、ボンコート（登録商標）５４５４（商品名、ＤＩＣ社）、ポリゾール（登録商標）ＡＰ−７０２０（以上商品名、昭和電工社）、ＳＡＥ１０１４（商品名、日本ゼオン社）、ＡＥ３７３Ｄ（商品名、イーテック社）、ジョンクリル（登録商標）３９０、４５０、５１１、６３１、６３２、７１１、７３４、７４１、７７５、７８０、７９０、８４０、８５２、１５３５、７００１、７１００、７６００、７６１０、７６４０、７６４１、７４Ｊ、３５２Ｄ、３５２Ｊ、５３７Ｊ、５３８Ｊ、ＨＲＣ−１６４５Ｊ、ＰＤＸ−７１４５，７６３０Ａ（以上商品名、ＢＡＳＦ社）、モビニール（登録商標）９６６Ａ、７３２０（日本合成化学社）などが挙げられる。
【００７８】
ポリエステル系樹脂エマルションとしては、エリーテル（登録商標）ＫＡ−５０７１Ｓ、ＫＴ−８７０１、８８０３、８９０４、９２０４、０５０７（以上商品名、ユニチカ社）、ハイテックＳＮ−２００２（商品名、東邦化学社）などが挙げられる。
【００７９】
上記の樹脂エマルションの中でも、カチオン性ポリマーとの反応を抑えるため、ノニオン性またはカチオン性の樹脂エマルションを用いることがより好ましい。
【００８０】
処理液組成物に樹脂粒子を用いる場合の含有量（樹脂エマルションの固形分換算での含有量）は、処理液組成物の総量に対して、０．１質量％以上、２０．０質量％以下が好ましく、より好ましくは、０．１質量％以上、７．０質量％以下であり、さらにより好ましくは、０．５質量％以上、１．０質量％以下である。樹脂エマルションの固形分換算の含有量を上記範囲とすることにより、処理液組成物の保存安定性の低下や粘度の増大を抑えつつ、印捺物における洗濯堅牢性、摩擦堅牢性などを向上させることができる。
【００８１】
［界面活性剤］
処理液組成物には、さらに界面活性剤を添加してもよい。界面活性剤は、処理液組成物の表面張力を低下させて、布帛に対する浸透性を高める機能を有している。界面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられ、これらのうち少なくとも１種が採用可能である。特に、上述のカチオン性化合物の作用を阻害しにくいという観点から、ノニオン性界面活性剤を用いることが好ましい。
【００８２】
処理液組成物に界面活性剤を添加する場合の含有量は、処理液組成物の総量に対し、２．０質量％以下であることが好ましい。より好ましくは、１．５質量％以下であり、さらにより好ましくは、１．１質量％以下である。界面活性剤の含有量を上記とすることによって、処理液組成物の表面張力が過度に低下することを抑え、処理液組成物を付着させた際に、処理液組成物が布帛の表面に保持されやすくなる。これにより、処理液組成物の機能を発現しやすくすることができる。また、界面活性剤を添加する場合の含有量下限は、処理液組成物の総量に対して、０．０１質量％以上であることが好ましい。より好ましくは、０．０５質量％以上であり、さらにより好ましくは、０．０７質量％以上である。界面活性剤の含有量を、上記とすることによって、処理液組成物を付着させた際に、布帛に対する濡れ性を向上させることができる。
【００８３】
フッ素系界面活性剤としては、市販品が採用可能であり、例えば、メガファック（登録商標）Ｆ−４７９（商品名、ＤＩＣ社）、ＢＹＫ−３４０（商品名、ＢＹＫ社）などが挙げられる。
【００８４】
シリコーン系界面活性剤としては、特に限定されないが、ポリシロキサン系化合物が採用可能である。ポリシロキサン系化合物としては、特に限定されないが、例えば、ポリエーテル変性オルガノシロキサンが挙げられる。ポリエーテル変性オルガノシロキサンの市販品としては、例えば、ＢＹＫ−３０２、３０６、３０７、３３３、３４１、３４５、３４６、３４７、３４８（以上商品名、ＢＹＫ社）、ＫＦ−３５１Ａ、３５２Ａ、３５３、３５４Ｌ、３５５Ａ、６１５Ａ、９４５、６４０、６４２、６４３、６０２０、６０１１、６０１２、６０１５、６０１７、Ｘ−２２−４５１５（以上商品名、信越化学工業社）などが挙げられる。
【００８５】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、石けん、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、モノアルキルリン酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレングリコールアルキルエーテルリン酸エステル塩などが挙げられる。
【００８６】
カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩などの第４級アンモニウム塩化合物、Ｎ−メチルビスヒドロキシエチルアミン脂肪酸エステル塩酸塩などのアミン塩化合物が挙げられる。また、カチオン性界面活性剤としては、カチオン性化合物として上述したものを用いてもよい。
【００８７】
両性界面活性剤としては、特に限定されないが、アルキルアミノ脂肪酸塩などのアミノ酸化合物が挙げられる。
【００８８】
ノニオン性界面活性剤としては、下記式（１）で表される構造を有するポリオキシアルキレン系化合物を含有することが好ましい。
【００８９】
Ｒ4−Ｏ−Ｘ−Ｈ      ・・・（１）
（式（１）中、Ｒ4は、置換もしくは非置換の炭素数１６以上の炭化水素基を表し、Ｘはポリオキシエチレン骨格又はポリオキシプロピレン骨格を表す。）
【００９０】
また、上記式（１）で表される構造を有する化合物のうち、下記式（１−１）で表される構造を有するものも好ましい。
【００９１】
Ｒ4−Ｏ−（ＣＨＲ5−ＣＨＲ6−Ｏ）m−Ｈ      ・・・（１−１）
（式（１−１）中、Ｒ4は、置換もしくは非置換の炭素数１６以上の炭化水素基を表し、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立に水素又はメチル基を表し、Ｒ5及びＲ6の一方は水素であり、ｍは、２以上２０以下の整数を表す。）
【００９２】
式（１−１）で表されるノニオン性化合物は、エチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドの縮合鎖の一方の末端がモノアルキルエーテルとなり、他方の末端が水酸基となっている。かかるアニオン性化合物は、主に縮合鎖の部分が親水性を有し、主にアルキルエーテル部分のアルキル基（Ｒ4）が疎水性を示す。これにより乳化剤としての活性を示すことができる。式（１−１）で表される化合物において、Ｒ4が炭素数１６以上であることにより、十分な疎水性を有するので、乳化剤として機能できると考えられる。また、Ｒ4が炭素数１８以上であることがより好ましい。炭素数の上限としては、２０以下であることが好ましい。
【００９３】
このような化合物を用いることにより、画像の粒状性や、風紋発生といった画質の課題を良好に改善することができる。これは式（１）で表される化合物がインク中の分散系を安定化し、カチオン性化合物との反応性を好適に抑えることができることに起因すると推測される。例えば顔料捺染インクでは、インク中の分散系である樹脂等がカチオン性化合物と反応し、凝集することで、良好な発色性や耐擦性を得るが、この反応が急速すぎると、ドットが濡れ広がる前に凝集してしまい、画像に粒状感を生じたり、風紋を生じたりすることがある。そして、インクを低Ｄｕｔｙで付着させる場合には、その傾向がより顕著なものとして知覚される。また、処理液組成物の粘度が高い場合や、処理液組成物の撥水性が高すぎる場合に濡れ広がり性が低下し、画像の粒状感をより生じやすくなることがあるが、式（１）で表される化合物を含有することによって、インク中の分散系とカチオン性化合物との反応が好適に抑制され、十分に濡れ広がることで画像の粒状性や、風紋発生の抑制が好適になっているものと推測される。
【００９４】
式（１）で表される構造を有する化合物の例としては、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルが挙げられる。これらに該当する市販品としては、エマルゲン３５０、エマルゲン４２０（花王株式会社製）、ニューコール１８６０、ニューコール１２１０、ニューコール１２０４、（日本乳化剤株式会社製）が挙げられる。これらの中でも、ノニオン性界面活性剤として、ポリオキシエチレンオレイルエーテルを用いることが好ましい。
【００９５】
また、式（１）で表されるノニオン性化合物については、ＨＬＢ（Hydrophilic-Lipophilic Balance）値を定義することができ、式（１）で表されるノニオン性化合物を用いる場合には、そのＨＬＢ値は、１２以上であることが好ましく、１３以上であることがより好ましく、１５以上であることがさらに好ましい。ここで、ＨＬＢ値とは、グリフィン法で定義されるＨＬＢ値である。そのような化合物として、エマルゲン３５０（ポリオキシエチレンステアリルエーテル、式（１）のＲ4の炭素数１８、ＨＬＢ値１７．８）、エマルゲン４２０（ポリオキシエチレンオレイルエーテル、式（１）のＲ4の炭素数１８、ＨＬＢ値１３．６）、ニューコール１８６０（ポリオキシエチレンステアリルエーテル、式（１）のＲ4の炭素数１８、ＨＬＢ値１８．１）、ニューコール１２１０（ポリオキシエチレンオレイルエーテル、式（１）のＲ4の炭素数１８、ＨＬＢ値１２．４）、ニューコール１２０４（ポリオキシエチレンオレイルエーテル、式（１）のＲ4の炭素数１８、ＨＬＢ値７．９）が挙げられる。
【００９６】
その他のノニオン性界面活性剤として、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤などを用いてもよい。
【００９７】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキシド付加物、２，４−ジメチル−５−デシン−４−オール、２，４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキレンオキシド付加物、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オールなどのアルキレンオキシド付加物が挙げられる。
【００９８】
このようなアセチレングリコール系界面活性剤としては、市販品を用いてもよい。例えば、サーフィノール（登録商標）１０４、１０４Ｅ、１０４Ｈ、１０４Ａ、１０４ＢＣ、１０４ＤＰＭ、１０４ＰＡ、１０４ＰＧ−５０、１０４Ｓ、４２０、４４０、４６５、４８５、ＳＥ、ＳＥ−Ｆ、５０４、６１、ＤＦ３７、ＣＴ１１１、ＣＴ１２１、ＣＴ１３１、ＣＴ１３６、ＴＧ、ＧＡ、ＤＦ１１０Ｄ（以上商品名、Air Products and Chemicals, Inc.社）、オルフィン（登録商標）Ｂ、Ｙ、Ｐ、Ａ、ＳＴＧ、ＳＰＣ、Ｅ１００４、Ｅ１０１０、ＰＤ−００１、ＰＤ−００２Ｗ、ＰＤ−００３、ＰＤ−００４、ＥＸＰ．４００１、ＥＸＰ．４０３６、ＥＸＰ．４０５１、ＡＦ−１０３、ＡＦ−１０４、ＡＫ−０２、ＳＫ−１４、ＡＥ−３（以上商品名、日信化学工業社）、アセチレノール（登録商標）Ｅ００、Ｅ００Ｐ、Ｅ４０、Ｅ１００（以上商品名、川研ファインケミカル社）などが挙げられる。
【００９９】
上述した界面活性剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、これらのうち、ＨＬＢ（Hydrophilic-Lipophilic Balance）値が１３以上の界面活性剤を用いることが好ましい。これによれば、処理液組成物を付着させた際に、布帛に対する浸透と濡れ広がりとを調節することができる。
【０１００】
界面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤を用いることが好ましい。ノニオン性であることによって、上述のカチオン性化合物の作用を阻害することがない。
【０１０１】
［その他の成分］
処理液組成物には、ｐＨ調整剤、防腐剤、防かび剤、酸化防止剤、キレート剤などの種々の添加剤や有機溶剤を添加してもよい。
【０１０２】
ｐＨ調整剤としては、特に限定されないが、例えば有機塩基、無機塩基が挙げられる。有機塩基としては、例えば、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、トリ−ｉｓｏ−プロパノールアミンなどのアルカノールアミン類が挙げられる。無機塩基としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、などのアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物である強塩基を用いることができる。
【０１０３】
防腐剤や防かび剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジンチアゾリン−３−オン（ＬＯＮＺＡ社の商品名  ＰＲＯＸＥＬ  ＣＲＬ、ＰＲＯＸＥＬ  ＢＤＮ、ＰＲＯＸＥＬ  ＧＸＬ、ＰＲＯＸＥＬ  ＸＬ−２、ＰＲＯＸＥＬ  ＴＮ）などが挙げられる。防腐剤や防かび剤を処理液組成物に添加することにより、処理液組成物中にバクテリアやカビが繁殖することを抑制できる。
【０１０４】
有機溶剤を添加して、粘度や表面張力などの処理液の物性や、処理液組成物の乾燥性などを調節してもよい。有機溶剤を添加する場合は、後述するインク組成物に用いる有機溶剤が適用可能である。
【０１０５】
［処理液組成物の調製方法］
処理液組成物は、上述した各成分を任意の順序で混合し、必要に応じてろ過などを実施して不純物や異物などを除去することで調製することができる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネティックスターラーなどの撹拌装置を備えた容器に、材料（成分）を順次添加して撹拌、混合する方法が用いられる。ろ過方法としては、遠心ろ過、フィルターろ過などが採用可能である。
【０１０６】
［処理液組成物の物性］
処理液組成物の物性は、布帛の種類や、布帛へ付着させる方法（塗布方法）などによって、任意に調節される。処理液組成物の塗布方法は後述する。
【０１０７】
処理液の２０℃における粘度は、特に限定されないが、０．５ｍＰａ・ｓ（ミリパスカル秒）以上、１００ｍＰａ・ｓ以下とすることが好ましく、より好ましくは、１ｍＰａ・ｓ以上、５０ｍＰａ・ｓ以下であり、さらにより好ましくは、１．５ｍＰａ・ｓ以上、３０ｍＰａ・ｓ以下である。処理液組成物の粘度を上記の範囲とすることにより、布帛に付着させた際の、処理液の広がりやすさなどの塗工性を向上させることができる。
【０１０８】
また、塗布方法にインクジェット法を用いる場合には、処理液の２０℃における粘度は、０．５ｍＰａ・ｓ以上、１５ｍＰａ・ｓ以下とすることが好ましく、より好ましくは、１ｍＰａ・ｓ以上、５ｍＰａ・ｓ以下であり、さらにより好ましくは、１．５ｍＰａ・ｓ以上、３．６ｍＰａ・ｓ以下である。インクジェット法を用いる場合の粘度を、上記の範囲とすることにより、インクジェットヘッドからの処理液の吐出安定性を向上させると共に、処理液を付着させる工程の処理時間を短縮することができる。
【０１０９】
処理液組成物の粘度は、例えば、粘弾性試験機ＭＣＲ−３０１（Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ社製）を用いて測定する。具体的には、処理液の温度を２０℃に調整し、せん断速度を０．０１ｓ-1から１．００ｓ-1に上げ、せん断速度が０．１０ｓ-1のときの粘度を読み取ることにより測定することが可能である。
【０１１０】
処理液組成物の２５℃における表面張力は、例えば、３０ｍＮ／ｍ以上、６０ｍＮ／ｍ以下とすることが好ましく、より好ましくは、３５ｍＮ／ｍ以上、５０ｍＮ／ｍ以下である。処理液組成物の２５℃における表面張力を上記の範囲とすることにより、処理液組成物を付着させる際に、布帛に対する濡れ性を向上させると共に、布帛の表面へ処理液組成物を保持されやすくすることができる。
【０１１１】
処理液の表面張力は、例えば、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学社）を用いて測定する。具体的には、２５℃の環境下にて、白金プレートを処理液で濡らしたときの表面張力を読み取ることにより、測定することが可能である。
【０１１２】
［水溶性成分の分子量分布］
本実施形態の処理液組成物は、処理液組成物に含まれる水溶性成分の分子量分布が、２．８万（２万８千）〜２８０万の範囲に極大を有する。これにより、布帛上で、水溶性成分が、インク組成物中に溶解し易く、また、インク組成物の粘度を好適に上昇させる。粘度の上昇によって、インク組成物の流動性は低下し、インク組成物が布帛の内部に沈み込み難く、布帛の表面に留まりやすくなる。この結果、インク組成物による良好な発色を得ることができる。
【０１１３】
水溶性成分の分子量分布は３．０万〜２７０万の範囲に極大を有することが好ましく、３．２万〜２６０万の範囲に極大を有することがより好ましい。下限値以上であることで、インク組成物の粘度を好適に上昇させる効果が得られ、良好な発色性を得ることができ好ましい。上限値以下であることで、処理液組成物の粘度が好適なものとなり、また、処理液組成物が付着した箇所での処理液組成物の塗布痕残りが生じ難くなり好ましい。
【０１１４】
本実施形態の処理液組成物は、さらに、処理液組成物に含まれる水溶性成分の分子量分布が、１０００〜２．５万の範囲にも極大を有することが好ましく、分子量２．８万〜２８０万のピーク面積と分子量１０００〜２．５万のピーク面積との比が１：５〜５：１であることが好ましい。これにより、発色性がより良好となる。上述の分子量分布（２．８万〜２８０万）よりも分子量が小さい領域にピークを有するため、インク組成物の粘度を上昇させる効果は低いが、より迅速にインク組成物に溶解し、インク組成物が付着された直後から粘度を上昇させる効果が得られる。このため、発色性を良好なものとすることが出来る。
【０１１５】
また、分子量２．８万〜２８０万のピーク面積と分子量１０００〜２．５万のピーク面積との比が１：５〜５：１であることで、処理液組成物の粘度が好適となる。また、インク組成物への溶解速度と溶解後の粘度が好適となり、良好な発色性を得ることができる。分子量分布は１２００〜２．２万の範囲に極大を有することが好ましく、１５００〜２．１万の範囲に極大を有していることがより好ましい。また、分子量２．８万〜２８０万のピーク面積と分子量１０００〜２．５万のピーク面積との比は、１：４〜４：１であることがより好ましく、１：３〜３：１であることがさらに好ましい。
【０１１６】
なお、上述した分子量分布おける、極大の有無およびピーク面積は、上述したＳＥＣ法により知ることが可能である。
【０１１７】
＜インク組成物＞
次に、本実施形態の処理液組成物を付着させた布帛に捺染し、印捺物を製造するために用いるインク組成物について説明する。本実施形態に係るインク組成物は、インクジェット捺染用の水系顔料インクであることが好ましい。顔料インクは、適用可能な布帛の種類が多い点で、染料インクよりも好ましい。一方で、顔料インクは、布帛の内部浸透することで発色性を得にくい場合があるところ、本発明の処理液組成物を用いることで、発色性を良好なものとすることができる。また、捺染方法としてインクジェット法によるインクジェット捺染を採用することにより、従来のアナログ捺染と比べて、高精細な画像などを、製造コストを抑えて製造することができる。
【０１１８】
本実施形態で用いられるインク組成物は、顔料と、樹脂粒子と、水と、を含有する顔料捺染インクジェットインク組成物（以降、単に「インク組成物」ともいう。）である。本実施形態で用いられるインク組成物は、上述した本実施形態に係る処理液組成物と共にセットを構成してもよい。
【０１１９】
また、セットには、顔料として白色顔料を含む白色インク（白色顔料捺染インクジェットインク組成物）が含まれることが好ましい。なお、セットには、白色インクの他に有彩色顔料を含有する有色インク（有彩色顔料捺染インクジェットインク組成物）が含まれることが好ましい。この場合には、後述するインクジェット顔料捺染方法において、白下地の上にカラー印刷を行う二層印刷が可能となる。以下、本実施形態のインク組成物に含まれる成分から説明する。
【０１２０】
［色材］
本実施形態のインク組成物は、色材として顔料を用いる。色材として顔料を用いることにより、染料を用いる場合と比べて、染着工程や洗浄工程などの工程を簡略化することができる。
【０１２１】
顔料としては、公知の有機顔料、無機顔料のいずれも用いることができる。有機顔料としては、例えば、アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などのアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、イソインドリン顔料、キノフタロン顔料、ジケトピロロピロール顔料などの多環式顔料、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキなどの染料レーキ顔料、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料などが挙げられる。無機顔料としては、例えば二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化クロムなどの金属酸化物顔料、カーボンブラックなどが挙げられる。また、パール顔料やメタリック顔料などの光輝顔料を用いてもよい。
【０１２２】
このような顔料としては、例えば、黒色顔料インク用としては、Ｃ．Ｉ．（Colour Index Generic Name）ピグメントブラック１、７、１１が挙げられる。この中でも、インクジェット捺染用としては、比重が比較的に小さく、水系の媒体中で沈降しにくいカーボンブラック系（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）が好ましい。
【０１２３】
カラー顔料インク（有色インク）用としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５３、１５５、１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１、１０４、１０５、１０６、１０８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６などが挙げられる。上記顔料の平均粒子径は５μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．３μｍ以下であり、さらに好ましくは０．０１μｍから０．１５μｍの範囲である。顔料の平均粒子径を上記の範囲とすることにより、インクジェットヘッドからのインク組成物の吐出安定性を確保すると共に、印捺物における顔料の発色性を向上させることができる。
【０１２４】
本実施形態の処理液組成物は顔料の発色性が向上するため、白色顔料を含有する白色インクを捺染するために用いられることがより好ましい。詳しくは、予め着色された有色の布帛にカラーの画像などを捺染する際に、まず白色インクを捺染して下地層を形成する方法がある。これは、捺染するカラーの画像に対する、布帛が有する色（生地の色）の影響を抑え、捺染する画像の発色を向上させるために行われる。すなわち、本実施形態の処理液組成物と、白色インクとを用いると、白色顔料の発色性によって隠蔽性が向上した下地層が形成され、生地の色に係わらず、所望の色調の画像などを捺染することができる。
【０１２５】
白色インク用の白色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト１（塩基性炭酸鉛）、４（酸化亜鉛）、５（硫化亜鉛と硫酸バリウムとの混合物）、６（二酸化チタン）、６：１（他の金属酸化物を含有する二酸化チタン）、７（硫化亜鉛）、１８（炭酸カルシウム）、１９（クレー）、２０（雲母チタン）、２１（硫酸バリウム）、２２（石膏）、２６（酸化マグネシウム・二酸化ケイ素）、２７（二酸化ケイ素）、２８（無水ケイ酸カルシウム）などが挙げられる。これらの中でも、発色性、隠蔽性などに優れるＣ．Ｉ．ピグメントホワイト６を用いることが好ましい。
【０１２６】
白色顔料の平均粒子径は、１００μｍ以上、４５０μｍ以下が好ましく、より好ましくは、２００μｍ以上、４００μｍ以下であり、さらに好ましくは、２５０μｍ以上、３８０μｍ以下の範囲である。白色顔料の平均粒子径を上記の範囲とすることにより、インクジェットヘッドからの白色インクの吐出安定性を確保すると共に、布帛生地の色に対する隠蔽性を向上させることができる。
【０１２７】
顔料の平均粒子径の測定には、上述した樹脂微粒子の平均粒子径と同様な方法が採用可能である。
【０１２８】
顔料を用いる場合の含有量は、特に限定されないが、顔料インクの総量に対して、例えば、０．１質量％以上、５０．０質量％以下とすることが好ましい。より好ましくは、１．０質量％以上、２０．０質量％以下であり、さらに好ましくは１．０質量％以上、１５．０質量％以下である。顔料の含有量を上記の範囲とすることにより、捺染を施した印刷物において、顔料の発色性を確保すると共に、インク組成物の粘度上昇やインクジェットヘッドにおける目詰まりの発生を抑えることができる。
【０１２９】
上述した顔料は、１種単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。顔料には、インク組成物中での分散性を高めるために、表面処理を施すか、インク組成物に分散剤などを配合することが好ましい。顔料の表面処理とは、物理的処理または化学的処理によって、顔料の粒子表面にカルボキシ基やスルホ基などの親水性基を導入する方法である。顔料の表面処理によって、顔料を水などの水性媒体中に分散することが可能となる。
【０１３０】
水性媒体に用いる分散剤は、分子構造における疎水部（疎水性基）が顔料の粒子表面に吸着し、親水部（親水性基）が媒体側に配向する作用を有している。この作用により、顔料を水性媒体中で分散させることが可能となる。分散剤としては、公知の界面活性剤や高分子化合物を用いる。また、高分子化合物などで顔料粒子を被覆し、分散性を付与する方法を用いてもよい。顔料粒子を被覆する方法としては、酸析法、転相乳化法、ミニエマルション重合法などが採用可能である。
【０１３１】
［水］
本実施形態で用いられるインク組成物は、水系のインクであることが好ましい。水系のインク組成物を用いる場合、水は、本実施形態のインク組成物の主溶媒である。インク組成物が付着されると、水は布帛から乾燥によって蒸発飛散する。水としては、上述した処理液組成物と同様なものが採用可能である。インク組成物に含まれる水の含有量は、例えば、インク組成物の総量に対して、３０質量％以上、９０質量％以下であり、好ましくは４０質量％以上、８５質量％以下であり、より好ましくは５０質量％以上、８０質量％以下である。水の含有量を上記の範囲内にすることにより、インク組成物の粘度の増大を抑えることができる。なお、本明細書において、「水系のインク」とは、インク組成物の総量に対する水の含有量が、３０質量％以上のインク組成物を指すものとする。
【０１３２】
［有機溶剤］
インク組成物には、有機溶剤を添加してもよい。有機溶剤を添加することにより、粘度、表面張力などの物性や、布帛に付着した際の乾燥、浸透などの挙動を調節することができる。有機溶剤としては、例えば、２−ピロリドン類、１，２−アルカンジオール類、多価アルコール類、グリコールエーテル類などが挙げられる。これらは、１種単独または２種以上を用いることが可能である。
【０１３３】
２−ピロリドン類とは、２−ピロリドン骨格を有する化合物のことをいう。２−ピロリドン類としては、例えば、置換基を有していない２−ピロリドンの他に、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンなどの置換基を有する化合物が挙げられる。２−ピロリドン骨格における置換基は、炭素数が１から５の、飽和または不飽和の炭化水素基などの有機基が好ましい。これらの中でも、インク組成物の保存安定性および凝集物の発生を抑制する効果に優れている、２−ピロリドンを用いることがより好ましい。
【０１３４】
１，２−アルカンジオール類としては、例えば、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオールなどが挙げられる。１，２−アルカンジオール類は、布帛に対するインク組成物の濡れ性を高めて、均一に濡らす作用に優れている。そのため、にじみの発生を抑えた画像などを形成することができる。１，２−アルカンジオール類を添加する場合の含有量は、インク組成物の総量に対して、１質量％以上、２０質量％以下であることが好ましい。
【０１３５】
多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、グリセリンなどが挙げられる。多価アルコール類をインク組成物に添加することよって、インクジェットヘッドの吐出ノズル内におけるインク組成物の乾燥や固化を抑制して、吐出ノズルの目詰まりや吐出不良などを低減することができる。多価アルコール類を添加する場合の含有量は、インク組成物の総量に対して、２質量％以上、２０質量％以下であることが好ましい。なお、２０℃では固体の多価アルコール類も、有機溶剤の多価アルコール類と同様な作用を有しており、同様に用いてもよい。２０℃で固体の多価アルコール類としては、例えば、トリメチロールプロパンなどが挙げられる。
【０１３６】
グリコールエーテル類としては、例えば、アルキレングリコールモノエーテルやアルキレングリコールジエーテルなどが挙げられる。
【０１３７】
アルキレングリコールモノエーテルとしては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルトリグリコール）、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルなどが挙げられる。
【０１３８】
アルキレングリコールジエーテルとしては、例えば、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテルなどが挙げられる。
【０１３９】
グリコールエーテル類をインク組成物に添加することによって、布帛（例えばポリエステル布帛）に対する濡れ性や浸透速度を調節することができる。グリコールエーテル類を添加する場合の含有量は、インク組成物の総量に対して、０．０５質量％以上、６質量％以下であることが好ましい。
【０１４０】
上述した有機溶剤は、複数種を混合して用いてもよい。その場合、インク組成物における有機溶剤の合計の含有量は、インク組成物の総量に対し、０．２質量％以上、３０質量％以下であり、好ましくは、０．４質量％以上、２０質量％以下であり、より好ましくは、０．５質量％以上、１５質量％以下であり、さらにより好ましくは、０．７質量％以上、１０質量％以下である。有機溶剤の合計の含有量を上記の範囲内とすることにより、インク組成物の粘度の上昇の抑制、布帛における挙動（浸透および濡れ広がり）の調節、インクジェットヘッドの吐出不良低減などが可能となる。
【０１４１】
［界面活性剤］
インク組成物には、界面活性剤を添加してもよい。界面活性剤は、インク組成物の表面張力を低下させて、ポリエステル布帛に対する浸透性を高める機能を有している。界面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられ、これらのうち少なくとも１種が採用可能である。これらの界面活性剤は、上述した処理液組成物と同様なものが採用可能である。
【０１４２】
インク組成物に界面活性剤を添加する場合の含有量は、インク組成物の総量に対し、０．０１質量％以上、３．００質量％以下である。好ましくは、０．０５質量％以上、２．００質量％以下であり、より好ましくは０．１０質量％以上、１．００質量％以下であり、さらにより好ましくは、０．２０質量％以上、０．５０質量％以下である。界面活性剤の含有量を上記範囲とすることによって、起泡を抑えてインクジェットヘッドからの吐出安定性を確保すると共に、布帛に付着された処理液組成物の成分と接触しやすくして、処理液組成物の凝集などの機能の発現を促進することができる。
【０１４３】
［キレート剤］
インク組成物には、キレート剤を添加してもよい。キレート剤は、金属イオンなどを捕捉する機能を有している。そのため、インク組成物にキレート剤を用いると、インク組成物中に不純物として含まれたり、インク組成物が接触する部材から混入したりした金属イオンを捕捉して、金属イオンに由来する異物の発生を低減することができる。キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン４酢酸塩（ＥＤＴＡ）、エチレンジアミンのニトリロ３酢酸塩、ヘキサメタリン酸塩、ピロリン酸塩、メタリン酸塩などが挙げられる。
【０１４４】
［ｐＨ調整剤］
インク組成物には、ｐＨ調整剤を添加してもよい。ｐＨ調整剤としては、特に限定されないが、例えば、有機塩基、無機塩基が挙げられる。これらのｐＨ調整剤を用いて、インク組成物のｐＨを７．５以上、１０．５以下の範囲に調整することが好ましい。インク組成物のｐＨを上記範囲とすることにより、インクジェットヘッドを含むインクジェット捺染装置などにおいて、撥インク膜などの部材の腐食を抑えることができる。
【０１４５】
有機塩基としては、例えば、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、トリ−ｉｓｏ−プロパノールアミンなどのアルカノールアミン類が挙げられる。ここで、これらの有機塩基を用いてインク組成物のｐＨを上記の範囲内にするためには、比較的に多く添加する必要がある。具体的には、例えば、インク組成物の総量に対する含有量で、およそ０．１質量％以上、３質量％以下である。
【０１４６】
無機塩基としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、などのアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物である強塩基を用いることができる。これらの無機塩基を用いてインク組成物のｐＨを上記の範囲内にするためには、例えば、インク組成物の総量に対する含有量で、およそ０．０３質量％以上、０．１５質量％以下とすればよい。このように、無機塩基は、有機塩基と比べて添加量が少量で足りること、有機塩基のような臭気がないこと、などから無機塩基を用いることがより好ましい。
【０１４７】
［樹脂粒子］
インク組成物は、樹脂粒子を含有することが好ましい。樹脂粒子を含有することによって、印捺物の洗濯堅牢性、摩擦堅牢性がさらに向上する。樹脂粒子としては、上述した処理液組成物と同様な樹脂エマルションが採用可能である。
【０１４８】
樹脂粒子の含有量は、固形分換算で、インク組成物の総量に対して２質量％以上、４０質量％以下であることが好ましく、４質量％以上、３５質量％以下であることがより好ましく、さらに好ましくは５質量％以上、３３質量％以下である。樹脂粒子の含有割合を上記範囲とすることによって、インクジェットヘッドのノズルの目詰まりの発生を低減すると共に、印捺物の洗濯堅牢性、摩擦堅牢性をより向上させることができる。
【０１４９】
［その他の成分］
インク組成物には、その他の成分として、酸化防止剤、処理液と同様な防腐剤や防かび剤、などの種々の添加剤を適宜用いてもよい。
【０１５０】
［インク組成物の調製］
本実施形態に係るインク組成物は、上述した成分を任意の順序で混合し、必要に応じてろ過などを実施して不純物や異物などを除去することで調製することができる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネティックスターラーなどの撹拌装置を備えた容器に、材料（成分）を順次添加して撹拌、混合する方法が用いられる。ろ過方法としては、遠心ろ過、フィルターろ過などが採用できる。
【０１５１】
［インク組成物の物性］
インク組成物の粘度は２０℃において、２ｍＰａ・ｓ以上、１５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。より好ましくは、２ｍＰａ・ｓ以上、５ｍＰａ・ｓ以下であり、さらにより好ましくは、２ｍＰａ・ｓ以上、３．６ｍＰａ・ｓ以下である。インク組成物の粘度を上記の範囲内にすることにより、インクジェットヘッドからのインク組成物の吐出安定性および吐出量を確保することができる。また、上記の範囲から外れる粘度の場合は、インクジェットヘッドにおけるインク組成物の吐出条件やインクジェットヘッドの種類を変更することにより、インク組成物の吐出安定性を確保できる場合があり、例えば温度調整条件下であれば２２ｍＰ・ａまで吐出安定性を確保することができる場合がある。インク組成物の粘度は、上述した処理液組成物と同様な方法で測定することが可能である。
【０１５２】
インク組成物の２５℃における表面張力は、例えば、１０ｍＮ／ｍ以上、４０ｍＮ／ｍ以下とすることが好ましく、より好ましくは、２５ｍＮ／ｍ以上、４０ｍＮ／ｍ以下である。インク組成物の２５℃における表面張力を上記の範囲とすることにより、捺染を行う際に、布帛に対する濡れ性や、処理液組成物の成分との接触を促進することができる。インク組成物の粘度および表面張力は、上述した処理液組成物と同様な方法で測定することが可能である。
【０１５３】
＜捺染装置＞
［プリンター］
次に、本実施形態に係る捺染装置について、図１を参照して説明する。本実施形態に係る捺染装置はインクジェット捺染装置であることが好ましい。インクジェット捺染装置は、インク組成物の微小な液滴を吐出するインクジェット法によって、布帛に液滴を着弾させて捺染を行う装置である。図１は、実施形態に係るインクジェット捺染装置を示す概略斜視図である。本実施形態では、インクジェット捺染装置として、インクカートリッジがキャリッジに搭載されたオンキャリッジタイプのプリンターを例に挙げて説明する。なお、図１においては、各部材を認識可能な程度の大きさとするため、各部材の尺度を実際とは異ならせしめている。
【０１５４】
本実施形態のプリンター１は、いわゆるシリアルプリンターと呼ばれているものである。シリアルプリンターとは、所定の方向に移動するキャリッジにインクジェットヘッドが搭載されており、キャリッジの移動に伴ってインクジェットヘッドが移動しながら印刷を行うプリンターをいう。
【０１５５】
プリンター１は、図１に示すように、インクジェットヘッド３、キャリッジ４、主走査機構５、プラテンローラー６、プリンター１全体の動作を制御する制御部（図示せず）を有している。キャリッジ４は、インクジェットヘッド３を搭載すると共に、インクジェットヘッド３に供給されるインク組成物を収納するインクカートリッジ７ａ，７ｂ，７ｃ，７ｄ，７ｅ，７ｆが着脱可能である。
【０１５６】
主走査機構５は、キャリッジ４に接続されたタイミングベルト８、タイミングベルト８を駆動するモーター９、ガイド軸１０を有している。ガイド軸１０は、キャリッジ４の支持部材として、キャリッジ４の走査方向（主走査方向）に架設されている。キャリッジ４は、タイミングベルト８を介してモーター９によって駆動され、ガイド軸１０に沿って往復移動が可能である。これにより、主走査機構５は、キャリッジ４を主走査方向に往復移動させる機能を有している。
【０１５７】
プラテンローラー６は、捺染を行う布帛２を、上記主走査方向と直交する副走査方向（布帛２の長さ方向）に、搬送する機能を有している。そのため、布帛２は副走査方向に搬送される。また、インクジェットヘッド３が搭載されるキャリッジ４は、布帛２の幅方向と略一致する主走査方向に往復移動が可能であり、インクジェットヘッド３は布帛２に対して、主走査方向および副走査方向へ、相対的に走査が可能となっている。
【０１５８】
インクカートリッジ７ａ，７ｂ，７ｃ，７ｄ，７ｅ，７ｆは、独立した６つのインクカートリッジである。インクカートリッジ７ａ，７ｂ，７ｃ，７ｄ，７ｅ，７ｆには、本実施形態のインク組成物を収納することができる。これらのインクカートリッジには、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、ホワイト、オレンジなどの色を呈するインク組成物が個別に収納され、任意に組み合わせて用いることが可能である。図１では、インクカートリッジの数を６個としているが、これに限定されるものではない。インクカートリッジ７ａ，７ｂ，７ｃ，７ｄ，７ｅ，７ｆの底部には、各インクカートリッジに収納されたインク組成物をインクジェットヘッド３へ供給するための供給口（図示せず）が設けられている。
【０１５９】
インクジェットヘッド３は、布帛２と対向する面にノズル面（図示せず）を有している。ノズル面には、複数のノズル（図示せず）からなるノズル列（図示せず）が各色インク組成物に対応して個別に配置されている。各色インク組成物は、各インクカートリッジからインクジェットヘッド３に供給され、インクジェットヘッド３内のアクチュエーター（図示せず）によって、ノズルから液滴として吐出される。吐出されたインク組成物の液滴は布帛２に着弾し、画像、テキスト、模様、色彩などが布帛２の捺染領域に形成される。
【０１６０】
ここで、インクジェットヘッド３では、アクチュエーター（駆動手段）として圧電素子を用いているが、この方式に限定されない。例えば、アクチュエーターとしての振動板を静電吸着により変位させる電気機械変換素子や、加熱によって生じる気泡によってインク組成物を液滴として吐出させる電気熱変換素子を用いてもよい。
【０１６１】
なお、本実施形態では、インクジェット捺染装置としてオンキャリッジタイプのプリンター１を例に挙げたが、これに限定されない。例えば、インクカートリッジなどのインク収納容器が、キャリッジに搭載されない、オフキャリッジタイプのプリンターであってもよい。また、本発明に用いられるインクジェット捺染装置は、上述したシリアルプリンターに限定されるものではなく、インクジェットヘッドが布帛２の幅と同等以上に広く形成され、インクジェットヘッドが移動せずに捺染を行うラインヘッドプリンターであってもよい。
【０１６２】
［布帛］
本実施形態に係る布帛２の形態としては、例えば、布地、衣類やその他の服飾品などが挙げられる。布地には、織物、編物、不織布などが含まれる。衣類やその他の服飾品には、縫製後のＴシャツ、ハンカチ、スカーフ、タオル、手提げ袋、布製のバッグ、カーテン、シーツ、ベッドカバー、壁紙などのファーニチャー類の他、縫製前の部品としての裁断前後の布地なども含まれる。これらの形態としては、ロール状に巻かれた長尺のもの、所定の大きさに切断されたもの、製品形状のものなどが挙げられる。
【０１６３】
布帛２は、ポリエステルを含むポリエステル布帛であることが好ましい。ポリエステル布帛は、繊維の親水性が綿と比べて低いことから、水性の前処理剤やインク組成物がポリエステルの繊維にはじかれやすく、綿布帛よりも繊維に定着しにくくなる傾向がある。また、ポリエステル布帛は、一般に、通気性を向上させるために、編み目が比較的に大きく（粗く）形成されているため、インク組成物は布帛の内部に、より沈み込み易いことがある。そのため、ポリエステル布帛において、従来良好な発色性を得てゆくことは困難であったが、本発明の処理液組成物によれば、ポリエステル布帛において、良好な発色性を得ることができるようになる。
【０１６４】
ポリエステル布帛とは、ポリエステル繊維を含み、ポリエステル繊維単体、またはポリエステル繊維とその他の繊維との混紡繊維を形成材料とする布帛を指す。その他の繊維としては、綿、絹、麻、羊毛などの天然繊維、ポリプロピレン、アセテート、トリアセテート、ポリアミド、ポリウレタン、ポリ乳酸などの合成繊維などが挙げられる。ポリエステル布帛としては、ポリエステル繊維単体（ポリエステル）又は、ポリエステルと綿の混紡を形成材料とする布帛であることが好ましい。
【０１６５】
布帛２の目付は、１．０ｏｚ（オンス）以上、１０．０ｏｚ以下、好ましくは、２．０ｏｚ以上、９．０ｏｚ以下、より好ましくは、３．０ｏｚ以上、８．０ｏｚ以下、さらにより好ましくは、４．０ｏｚ以上、７．０ｏｚ以下である。本実施形態の処理液では、上記範囲の目付の布帛２に対して、カチオン性化合物などの処理液組成物の成分が表面側に保持されるため、従来よりも発色性を向上させることができる。また、目付けの異なる複数種の布帛に用いることもできる。
【０１６６】
布帛２は、予め染料などで着色されたポリエステル布帛であることが好ましい。本実施形態の処理液組成物によって発色性が向上するため、生地色が隠蔽されて、生地色の干渉が抑えられる。すなわち、着色された有色部を有するポリエステル布帛に対して、好適に用いることができる。また、着色された生地を採用することで、顧客の嗜好に合わせた印捺物（製品）を提供することができる。
【０１６７】
着色された布帛としては、有色部のＬ＊値が８０以下であることが好ましい。ここで、Ｌ＊値は、公知の測色機を用いて測定可能であるが、例えば、Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（グレタグ社）を用いて、測定することができる。Ｌ＊値が８０以下の布帛に対して、インク組成物を付着させる場合、インク組成物の付着部に布帛自体の色が透けて見えてしまうことがあり、これを防ぐためにインク組成物にはより高い発色性（隠蔽性）が求められる。さらに、ポリエステル布帛の場合には、上述のように従来良好な発色性を得てゆくことはより困難であった。
【０１６８】
これに対し、本発明によれば、本発明の処理液組成物によって、インク組成物を布帛表面に良好に留めることができるため、発色性が良好となり、Ｌ＊値が８０以上である布帛に対して好適に適用することができる。Ｌ＊値は７５以下であってもよく、７０以下であってもよい。本発明の処理液組成物によれば、このような濃色の布帛に対しても発色性が良好となり、好適に適用することができる。
【０１６９】
布帛２が予め着色される染料としては、例えば、酸性染料、塩基性染料などの水溶性染料、分散剤（界面活性剤）を併用する分散染料、反応性染料などが挙げられる。布帛２はポリエステル繊維を含むことから、ポリエステル繊維の染色に適した分散染料を用いることが好ましい。ポリエステル繊維の染色に適した分散染料としては、後述の加熱工程において昇華しにくい化合物であることが好ましい。このような分散染料としては、公知のものが採用可能である。なお、分散染料は分散剤と併用することが好ましい。分散剤としては、界面活性剤などの公知の分散剤が適用可能である。
【０１７０】
布帛２が染料によって着色される方法としては、布帛２の形成材料や形態などに応じて、公知の方法を採用してもよい。
【０１７１】
＜インクジェット捺染方法＞
次に、本実施形態に係るインクジェット捺染方法について説明する。本実施形態のインクジェット捺染方法は、処理液組成物を布帛に付着させる、処理液組成物付着工程を備える。また、処理液組成物付着工程の後、処理液組成物が付着した領域に、顔料と、樹脂粒子と、水と、を含有する顔料捺染インクジェットインク組成物を付着させる、インク組成物付着工程を備える。
【０１７２】
［処理液組成物付着工程］
処理液組成物付着工程では、捺染物における顔料の発色を向上させるために、インク組成物を布帛に付着させる前に、インク組成物の成分を凝集させる処理液組成物を布帛へ付着させる。すなわち、布帛２は、本実施形態の処理液組成物を付着させた布帛であることが好ましい。
【０１７３】
布帛へ付着させる処理液組成物としては、上述の処理液組成物を用いる。処理液組成物の付着量は、例えば、０．０２ｇ／ｃｍ2以上、０．５ｇ／ｃｍ2以下となるように付着させることが好ましく、０．０２ｇ／ｃｍ2以上、０．２４ｇ／ｃｍ2以下となるように付着させることがより好ましい。処理液組成物の付着量を前記範囲とすることで、布帛に対して処理液組成物を均一に付着しやすくなり、印捺物における画像の凝集ムラを抑制でき、発色を高めることができる。
【０１７４】
また、処理液組成物付着工程において、処理液組成物が多価金属塩を含有する場合には、布帛に付着した処理液組成物に含まれる多価金属塩の付着量は、１．６μｍｏｌ／ｃｍ2以上、６μｍｏｌ／ｃｍ2以下となるように付着させることが好ましく、２μｍｏｌ／ｃｍ2以上、５μｍｏｌ／ｃｍ2以下となるように付着させることがより好ましい。多価金属塩の付着量が１．６μｍｏｌ／ｃｍ2以上となるように付着させることで、印捺物における画像の発色性が良好となる。また、多価金属塩の付着量が６μｍｏｌ／ｃｍ2以下となるように付着させることで、該画像の摩擦堅牢性が良好になる。
【０１７５】
処理液組成物を布帛に付着させる方法としては、例えば、処理液組成物中に布帛を浸漬させる方法（浸漬塗布）、処理液組成物をロールコーター等で塗布する方法（ローラー塗布）、処理液組成物をスプレー装置等によって噴射する方法（スプレー塗布）、処理液組成物をインクジェット法により噴射する方法（インクジェット塗布）等が挙げられ、いずれの方法も使用してもよい。処理液組成物付着工程をインクジェット塗布により行うと、より均一に布帛２に処理液組成物を付着させることができる点で好ましい。また、処理液組成物をローラー塗布やスプレー塗布で行うと処理液組成物の付着量の設計自由度が高まり、また付着時の不具合を生じ難いため好ましい。
【０１７６】
本実施形態に係るインクジェット捺染方法は、処理液組成物付着工程の後に、布帛に付着させた処理液組成物を乾燥する処理液組成物の乾燥工程を含んでいてもよい。処理液組成物の乾燥は、自然乾燥で行ってもよいが、乾燥速度の向上という観点から、加熱を伴う乾燥であることが好ましい。処理液組成物の乾燥工程において加熱を伴う場合に、その加熱方法は特に限定されるものではないが、例えば、ヒートプレス法、常圧スチーム法、高圧スチーム法、及びサーモフィックス法が挙げられる。また、加熱の熱源としては、例えば、赤外線（ランプ）が挙げられる。
【０１７７】
乾燥工程における加熱温度は、特に限定されないが、例えば、１７０℃以下とすることが好ましく、１５０℃以下とすることがより好ましく、１３０℃以下とすることがさらに好ましい。これにより、布帛が分散染料（昇華性染料）で予め着色されていても、加熱乾燥による分散染料の昇華を抑えて、布帛２の生地色の退色を抑制することができる。また、加熱温度の下限は、処理液に含まれる水分などの媒体が揮発すればよく、特に限定されないが、１００℃以上とすることが好ましい。
【０１７８】
また、加熱温度は後述の、インク組成物付着後の加熱温度と同程度であると乾燥プロセスを簡便なものとできる点で好ましい。ここで、本工程における加熱温度とは、布帛に付着された処理液組成物の表面温度を指し、例えば、非接触式温度計ＩＴ２−８０（商品名、キーエンス社）にて測定可能である。加熱を施す加熱時間は、特に限定されないが、例えば、３０秒以上、２０分以下である。
【０１７９】
［インク組成物付着工程］
インク組成物付着工程は、処理液組成物が付着した領域に、上記本実施形態で用いられるインク組成物を布帛に付着させる。ここで、インク組成物は、上述のインク組成物を用いる。インク組成物の中でも、本発明の効果を好適に奏する観点で、顔料と、樹脂粒子と、水と、を含有する顔料捺染インクジェットインク組成物であることが好ましい。また、インク組成物付着工程では、このインク組成物を付着させた領域上に、異なるインク組成物を付着させる工程を有していてもよい。例えば、先に白色顔料を含有する白インク組成物を付着させ、白インク組成物を付着させた領域上に、有彩色顔料を含有する有彩色インク組成物を付着させるものであってもよい。インク組成物付着工程がこの二つの工程を有する場合には、白インク組成物によって形成された画像の上に有彩色インク組成物によって画像が形成された二層印刷が記録される。インク組成物を布帛に付着させる方法としては、インクジェット法を用いることが好ましい。
【０１８０】
本実施形態に係るインクジェット捺染方法は、上記の処理液組成物を用いた処理液組成物付着工程を有するため、インク組成物付着工程で付着したインクの浸透が好適に抑制され、インクが布帛の表面に留められる。また、処理液組成物のカチオン性化合物とインク成分との反応又は相互作用によってインク成分が凝集する。これにより、発色性に優れた捺染物が得られる。
【０１８１】
インク組成物付着工程において、インク組成物が白色顔料を含有する白色インク（白色顔料捺染インクジェットインク組成物）の場合には、布帛への最大の付着量は、５０ｍｇ／ｃｍ2以上、２００ｍｇ／ｃｍ2以下となるように布帛に付着させることが好ましく、８０ｍｇ／ｃｍ2以上、１５０ｍｇ／ｃｍ2以下となるように付着させることがより好ましく、９０ｍｇ／ｃｍ2以上、１３０ｍｇ／ｃｍ2以下となるように付着させることがさらに好ましい。白色インクの最大の付着量が上記の場合、白色の発色性が良好となり、特に濃色の布帛に付着させる場合の発色が優れ、背景画像として好ましい。有彩色画像の下に良好な発色の白色画像が設けられるため、濃色の布帛に有彩色の画像を形成する際、有彩色画像は、布帛の色の影響を受けず、発色性が良好となる。また、付着量が上記の範囲であると、画像の摩擦堅牢性が優れたものとなり、凝集ムラが目立たない傾向があり、好ましい。
【０１８２】
一方、インク組成物付着工程において、インク組成物が有色インク（有彩色顔料捺染インクジェットインク組成物）の場合には、布帛への最大の付着量は、１ｍｇ／ｃｍ2以上２００ｍｇ／ｃｍ2以下とすることができ、好ましくは１ｍｇ／ｃｍ2以上３０ｍｇ／ｃｍ2以下、さらに好ましくは２ｍｇ／ｃｍ2以上２５ｍｇ／ｃｍ2以下、より好ましくは５ｍｇ／ｃｍ2以上２０ｍｇ／ｃｍ2以下、特に好ましくは７ｍｇ／ｃｍ2以上１５ｍｇ／ｃｍ2以下である。このような場合、記録される画像の発色性が良好となり、かつ、記録される画像の乾燥性が良好となり、画像の滲みを抑制でき、また、布帛に絵や文字などの画像を再現性よく記録できる点で好ましい。
【０１８３】
［加熱工程］
本実施形態に係るインクジェット捺染方法は、インク組成物付着工程後に布帛を加熱する工程を備えることが好ましい。加熱工程によって、インク組成物が布帛へ均一に濡れ広がりやすくなり、また、インク組成物の布帛への定着が促進される。
【０１８４】
布帛に付与したインク組成物を加熱する加熱方法としては、特に限定されないが、ヒートプレス法、常圧スチーム法、高圧スチーム法、熱風乾燥法、及びサーモフィックス法等が挙げられる。
【０１８５】
加熱温度としては、これに限定されるものではないが、１００℃以上２００℃以下であることが好ましく、１００℃以上１７０℃以下であることがより好ましい。また布帛が綿の場合には、１２０℃以上１６０℃以下であることが好ましく、布帛がポリエステル又はポリエステル混紡糸で構成される場合には、１００℃以上１５０℃以下であることがより好ましい。加熱温度が上記範囲内にあることで、布帛のダメージの低減や、インク組成物に含まれる樹脂粒子の皮膜化を促進することができる。
【０１８６】
また、加熱時間としては、これに限定されるものではないが、例えば３０秒以上２０分以下とすることができ、好ましくは２分以上７分以下であり、より好ましくは３分以上５分以下である。加熱時間が上記範囲にあることにより、布帛のダメージを低減しつつ、インクを充分に乾燥させることが可能となる。また、加熱温度は上述の、処理液組成物付着後の加熱温度と同程度であると乾燥プロセスを簡便なものとできる点で好ましい。ここで、本工程における加熱温度とは、布帛に付着された処理液組成物の表面温度を指し、例えば、非接触式温度計ＩＴ２−８０（商品名、キーエンス社）にて測定可能である。
【０１８７】
［実施例］
以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１８８】
＜処理液組成物の調製＞
実施例１〜４９および比較例１〜１４の各処理液組成物の組成を表１〜表７に示した。表中の各成分の含有量を表す数値の単位は質量％であり、有効成分（固形分）の含有量割合で表記している。水は、処理液組成物の総量が１００質量％となるように調整して添加した。なお、表１〜表７において表中に数値の記載がない、「−」表記の欄は、含有しないことを意味する。
【０１８９】
【表１】
2020019173.tif 000002
【０１９０】
【表２】
2020019173.tif 000003
【０１９１】
【表３】
2020019173.tif 000004
【０１９２】
【表４】
2020019173.tif 000005
【０１９３】
【表５】
2020019173.tif 000006
【０１９４】
【表６】
2020019173.tif 000007
【０１９５】
【表７】
2020019173.tif 000008
【０１９６】
表１〜表７に示した組成に従って、各実施例および各比較例の処理液組成物を調製した。具体的には、各成分を容器に入れ、マグネティックスターラーを用いて２時間混合、撹拌を行った。その後、孔径５μｍのＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）製メンブレンフィルターにてろ過し、各実施例および各比較例の処理液組成物（以下、「各処理液」ともいう。）を得た。
【０１９７】
なお、表１〜表７において、化合物名以外で記載した成分の詳細は、以下の通りである。化学名で記載した成分は、試薬を用いた。
・アルコックスＥ−４５；  商品名、明成化学工業社製、ポリエチレンオキサイド
・ピッツコールＫ−９０；  商品名、第一工業製薬社製、ポリビニルピロリドン
・アルコックスＬ−６；  商品名、明成化学工業社製、ポリエチレンオキサイド
・ピッツコールＫ−３０；  商品名、第一工業製薬社製、ポリビニルピロリドン
・ＡＱＵＡＣＥＲ４９７；  商品名、ビックケミー株式会社製、５０質量％の固形分量及び６０℃の融点を有するパラフィンワックス
・エスエフコートＳＷＫ−６０１；  商品名、ＡＧＣセイミケミカル株式会社製、フッ素系撥水剤、融点１００℃超
・ビニブラン１２４５Ｌ；  商品名、日信科学工業株式会社製、酢酸ビニル／アクリル酸エステル、固形分４０％
・エマルゲン３５０；  商品名、花王株式会社製、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、式（１）のＲ4の炭素数１８、ＨＬＢは１７．８
・オルフィンＥ１０１０；  商品名「オルフィン  Ｅ１０１０」、日信科学工業株式会社製、アセチレングリコール系界面活性剤
・水；  イオン交換水
【０１９８】
＜水溶性成分の分子量分布＞
各処理液組成物を水で０．１体積％に希釈し、以下の条件でゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、測定を行った。分子量範囲２．８万〜２８０万の範囲に極大を有する場合は、表１〜表７中、「分子量範囲２．８万〜２８０万のピーク（ピークＡ）」欄に「有」と記載した。分子量範囲１０００〜２．５万の範囲に極大を有する場合は、表１〜表７中、「１０００〜２．５万（ピークＢ）」欄に「有」と記載した。また、ピークＡに対するピークＢの面積比を計算し、「ピークＢ面積／ピークＡ面積」欄に記載した。ここで、ピークＡ面積とは、分子量範囲２．８万〜２８０万の範囲に存在するピークの総面積であり、ピークＢ面積とは、分子量範囲１０００〜２．５万の範囲に存在するピークの総面積である。
装置：  ｗａｔｅｒｓ  ａｌｉａｎｃｅ
カラム：  東ソー製Ｇ５０００ＰＷ、Ｇ３０００ＰＷを連結
移動相：  和光純薬製の超純水（ＬＣ−ＭＳ用）
流速：  １ｍｌ／ｍｉｎ
サンプル注入量：  ５０μｍ
検出器：  示差屈折率検出器
サンプル希釈：  ０．１％（体積）
測定前のろ過：０．４５μｍフィルター
標品：ポリエチレンオキサイド（７標品を用い較正曲線を作成）
【０１９９】
＜水溶性樹脂の分子量＞
表１〜表７に記載の水溶性樹脂を水で０．１体積％に希釈し、上述の水溶性成分の分子量分布の測定と同様にして測定を行った。分子量範囲２．８万〜２８０万の範囲に主要なピークが現れたものには、表１〜表７に「分子量２．８万〜２８０万」と記載し、分子量範囲１０００〜２．５万の範囲に主要なピークが現れたものには、表１〜表７中に「分子量１０００〜２．５万」と記載した。
【０２００】
＜インク組成物の調製＞
各実施例および各比較例の評価に用いるインク組成物（インク１）の組成を表８に示した。表中の各成分の含有量を表す数値の単位は質量％であり、有効成分（固形分）の含有量割合で表記している。水は、処理液組成物の総量が１００質量％となるように調整して添加した。
【０２０１】
【表８】
2020019173.tif 000009
【０２０２】
なお、表８において、化合物名以外で記載した成分の詳細は、以下の通りである。化学名で記載した成分は、試薬を用いた。
・二酸化チタンスラリー；  ＮａｎｏＴｅｋ（Ｒ）Ｓｌｕｒｒｙ（商品名、シーアイ化成社製、二酸化チタン固形分２０質量％、平均粒子径２５０ｎｍ）
・タケラックＷＳ−６０２１；  商品名、三井化学ポリウレタン社製、固形分３０質量％、ウレタン系樹脂エマルション
・ＢＹＫ−３４８；  商品名、ＢＹＫ社製、シリコーン系界面活性剤（ノニオン性界面活性剤）
・水；  イオン交換水
【０２０３】
表８の組成になるように各成分を容器に入れて、マグネティックスターラーで２時間混合及び攪拌した後、さらに、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを充填したビーズミルにて分散処理を行うことにより十分に混合した。１時間攪拌してから、５μｍのＰＴＦＥ製メンブランフィルターを用いてろ過することで、インク組成物を得た。表８中の数値は質量％を示し、純水（イオン交換水）はインク組成物の総質量が１００質量％となるように添加した。
【０２０４】
＜評価用布帛の作製＞
［布帛］
各実施例および各比較例において、表１〜表８に記載の布帛を用いた。表中に記載した布帛の詳細は、以下の通りである。
・ＰＥＳ；  トムス株式会社製、ｇｌｉｍｍｅｒ  ＡＣＴＩＶＥ  ＷＥＡＲ  ３．５ｏｚ（製品名）、黒色、ポリエステル１００％、ドライＴシャツ、Ｌ＊＝１７
・綿；  トムス株式会社製、Ｐｒｉｎｔｓｔａｒ  ヘビーウェイト  ５．６ｏｚ（製品名）、黒色、綿１００％、Ｔシャツ、Ｌ＊＝１２
・ＰＥＳ混；  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ａｐｐａｒｅｌ社製、ｔｈｅ  ５０／５０（製品名）、赤色、綿５０％／ＰＥＳ５０％、Ｔシャツ、Ｌ＊＝３７
【０２０５】
［処理液組成物の付着］
各実施例および比較例の処理液組成物を布帛に付着させた。付着方法としてはローラー塗布を採用し、処理液組成物をスポンジローラーに充分含浸させた。次いで、該スポンジローラーを、布帛であるＴシャツの胸の領域（片面）のおもて面に対して、左右方向、およびそれと略直交する上下方向へそれぞれ４回ころがし、付着量がなるべく均一となるように処理液組成物を付着させた。ここで、布帛における処理液の付着量は、Ａ４サイズの面積当たりで、２０ｇであった。
【０２０６】
次に、乾燥工程として、処理液組成物を付着させた布帛に、ヒートプレス機を用い、ヒートプレスのプレス力を３．０ｋＮとし、１３０℃、９０秒間の加熱乾燥を施した。乾燥工程を経て、処理液組成物で処理された評価用布帛を得た。
【０２０７】
［顔料捺染］
次に、インクジェットプリンターＳＣ−Ｆ２００（商品名、セイコーエプソン社）を用いたインクジェット法にて、処理液組成物を付着させた領域へ、インク組成物でベタ状に捺染を行った。このとき、インク組成物の布帛に対する付着量は、３００ｇ／ｍ2とした。
【０２０８】
その後、加熱工程として、ヒートプレス機を用い、ヒートプレスのプレス力を３．０ｋＮとし、１３０℃、６０秒間の加熱乾燥を施した。加熱工程を経て、インク組成物で捺染が施された評価用布帛（印捺物）を得た。
【０２０９】
＜評価試験＞
各処理液組成物、処理液組成物で処理された評価用布帛、及び、インク組成物で捺染された評価用布帛について、以下の評価を実施し、その結果を表１〜表７に記載した。
【０２１０】
［発色性］
インク組成物で捺染された各評価用布帛の、インク組成物が付着された領域αについて、白色顔料の発色性（白色度）の指標として、色彩測定を行った。具体的には、測色機Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（グレタグ社）を用いて、Ｌ＊値を測定し、以下の基準に従って評価した。発色性の評価がＢ’以上である場合、本発明の効果が得られているということが出来る。
Ｓ：Ｌ＊値が、９０以上である。
Ａ：Ｌ＊値が、８５以上、９０未満である。
Ａ’：Ｌ＊値が、８０以上、８５未満である。
Ｂ：Ｌ＊値が、７８以上、８０未満である。
Ｂ’：Ｌ＊値が、７６以上、７８未満である。
Ｃ：Ｌ＊値が、７４以上、７６未満である。
【０２１１】
［粘度］
各処理液組成物の調製直後の粘度を、粘弾性試験機ＭＣＲ−３０１（Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ社製）を用い、温度２０℃において、せん断速度を０．０１ｓ-1から１．００ｓ-1に上げ、せん断速度が０．１０ｓ-1のときの粘度を読み取ることにより測定した。粘度の評価結果がＢ以上である場合、本発明の効果が得られているということが出来る。
Ｓ：１ｍＰａ・ｓ以上、５ｍＰａ・ｓ未満である。
Ａ：５ｍＰａ・ｓ以上、３０ｍＰａ・ｓ未満である。
Ｂ：３０ｍＰａ・ｓ以上、１００ｍＰａ・ｓ未満である。
Ｃ：１００ｍＰａ・ｓ以上である。
【０２１２】
［塗布痕残り］
処理液組成物で処理された各評価用布帛について、塗布痕残りの評価を行った。着色された布帛に対して、処理液組成物を付着させると、処理液組成物を付着させなかった箇所との対比で、色相変化などの外観上の差異が塗布痕残りとして発生する場合がある。本評価では、処理液組成物を付着させなかった領域βと、処理液組成物を付着させた領域γと、を目視によって観察し、以下の基準に従って評価した。
Ａ：領域βに対して、領域γでは外観上の差異が殆ど見えない。
Ｂ：領域βに対して、領域γでは外観上の差異が顕著に見える。
【０２１３】
［保存安定性］
各処理液組成物を調製後、室温で７日放置し、固形物が沈降または浮上して分離するか評価した。
Ａ：固形分の分離無し。
Ｂ：固形分の分離有り。
【０２１４】
［塗布性（曳糸性）］
各処理液組成物を布帛にローラー塗布する際の、塗布性を以下の基準に従って評価した。
Ａ：飛沫発生が無く、周囲への飛び散りが無い。
Ｂ：飛沫発生が有り、周囲への飛び散りが有る。
【０２１５】
［耐擦性］
インク組成物で捺染が施された各評価用布帛について、評価用布帛を水洗した後、十分に乾燥させて、テスター産業社製の学振式摩擦堅牢性試験機ＡＢ−３０１Ｓを用いて荷重２００ｇで１５０回擦る摩擦堅牢試験を行った。インク組成物の剥がれ具合を確認する日本工業規格（ＪＩＳ）ＪＩＳ  Ｌ０８４９に準拠して乾燥（Ｄｒｙ）の水準にて評価した。
Ａ：３級以上。
Ｂ：３級未満。
【０２１６】
［発色ムラ］
インク組成物で捺染が施された各評価用布帛について、目視で顔料の発色ムラを評価した。  
Ａ：色がザラザラしたムラが見えない。
Ｂ：色がザラザラしたムラが見えるが、許容範囲である。
Ｃ：色がザラザラした明らかなムラが見え、許容できない。
【０２１７】
表１〜表７に示したように、実施例１〜４９によれば、良好な粘度で、且つ、発色性に優れた印捺物を得ることが出来ることがわかる。また、塗布痕残り、保存安定性、塗布性、耐刷性でも良好な結果が示された。さらに、実施例２８，３０を除き、発色ムラの発生が抑えられることが示された。一方、比較例１〜１４によれば、粘度及び発色性の少なくともいずれかが劣ることがわかる。
【０２１８】
＜作用・効果＞
以下に、本実施形態から導き出される内容を記載する。
【０２１９】
処理液組成物は、布帛に付着して用いる処理液組成物であって、カチオン性化合物と、水溶性樹脂と、水と、を含有し、前記処理液組成物に含まれる水溶性成分の分子量分布が、分子量２．８万〜２８０万の範囲に極大を有し、分子量が２．８万〜２８０万である前記水溶性樹脂の含有量が前記処理液組成物の総量に対して０．６〜５．０質量％である処理液組成物である。
【０２２０】
この構成によれば、処理液組成物の粘度を良好に低く維持しつつ、且つ、発色性に優れた印捺物を得ることが出来る処理液組成物とすることができる。これは、処理液組成物が水溶性樹脂を含有し、水溶性成分の分子量分布が、分子量２．８万〜２８０万という分子量の大きい領域に極大を有し、分子量が２．８万〜２８０万である水溶性樹脂の含有量が処理液組成物の総量に対して０．６質量％以上であることで、インク組成物の粘度を上昇させ、インク組成物の流動性を低下させ、インク組成物を布帛の表面に留めやすくするためである。
【０２２１】
より詳しくは、次の通りである。予め処理液組成物が付着された布帛の表面にインク組成物を付着させると、インク組成物中に、水溶性樹脂の一部が溶解する。水溶性樹脂に代表される処理液組成物中の水溶性成分は、分子量分布が分子量２．８万〜２８０万という分子量が比較的に大きい領域に極大を有していることで、インク組成物中に溶解した際、インク組成物の粘度を上昇させる。粘度の上昇（増粘）によって、インク組成物の流動性は低下し、インク組成物が布帛の内部に沈み込み難く、布帛の表面に留まりやすくなる。
【０２２２】
また、これに加えて、処理液組成物がカチオン性化合物を含有することで、カチオン性化合物がインク組成物中の成分の凝集を促す作用が働く。増粘と凝集によって、インク組成物は布帛の表面に留まりやすくなり、良好な発色を得ることができる。また、分子量が２．８万〜２８０万である水溶性樹脂の含有量が処理液組成物の総量に対して５質量％以下であることで、処理液組成物の粘度は過度に増大せず、好適なものとなる。
【０２２３】
上記の処理液組成物は、さらに、前記水溶性成分の分子量分布が、分子量１０００〜２．５万の範囲に極大を有し、分子量２．８万〜２８０万のピーク面積と分子量１０００〜２．５万のピーク面積との比が１：５〜５：１であることが好ましい。
【０２２４】
この構成によれば、処理液組成物がさらに、分子量の比較的小さい水溶性成分を含有することで、発色性がより良好となる。これは、分子量の比較的小さい水溶性成分は、インク組成物に溶解する際の溶解速度が、分子量の大きい水溶性成分よりも速いためである。インク組成物への溶解速度が速いため、インク組成物が付着した直後からインク組成物を増粘させることができる傾向があり、インク組成物を布帛の表面により留め易く、発色性を良好とすることができる。
【０２２５】
上記の処理液組成物は、前記水溶性樹脂が、ポリエチレンオキシド、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドンから選択される１種以上であることが好ましい。
【０２２６】
この構成によれば、水溶性樹脂がインク組成物中により溶解しやすく、インク組成物を増粘しやすい。そのため、インク組成物を布帛の表面に留め易く、発色性を良好とすることができる。また、中でも、ポリビニルピロリドンは、溶解性が良好で、曳糸性が低く、塗布性を良好なものとできる傾向がある。
【０２２７】
上記の処理液組成物は、さらに、撥水剤を含有し前記撥水剤の含有量が前記処理液組成物の総量に対して、０．０１〜０．３０質量％であることが好ましい。
【０２２８】
この構成によれば、処理液組成物が付着した布帛表面に撥水性が付与されるので、インク組成物が布帛表面により留まり易くなり、発色性を良好とすることができる。
【０２２９】
上記の処理液組成物は、前記撥水剤が、フッ素系撥水剤、シリコン系撥水剤、パラフィンワックスから選択される１種以上であることが好ましい。
【０２３０】
この構成によれば、布帛表面に撥水性が好適に付与され、インク組成物が布帛表面により留まり易くなり、発色性を良好とすることができる。
【０２３１】
上記の処理液組成物は、前記撥水剤が、融点１００℃以下の樹脂であることが好ましい。
【０２３２】
この構成によれば、処理液組成物の塗布性が良好となる。処理液組成物をより均一に付着させることができ、発色ムラを抑制することができる。
【０２３３】
上記の処理液組成物は、前記布帛が、ポリエステル又は、ポリエステルと綿の混紡であることが好ましい。
【０２３４】
この構成によれば、例えば、綿などと比べて親水性が低い、ポリエステル又は、ポリエステルと綿の混紡において、良好な発色性を得ることができる。
【０２３５】
上記の処理液組成物は、前記布帛が、有色部を有する布帛であり、前記有色部のＬ＊値が８０以下であることが好ましい。
【０２３６】
この構成によれば、布帛が濃色に着色された布帛において、下地である布帛の色（生地色）が隠蔽されて、生地色の影響を受けにくくなる。そのため、良好な発色性を得ることができる。
【０２３７】
上記の処理液組成物は、さらに、樹脂粒子を含有することが好ましい。
【０２３８】
この構成によれば、インク組成物に含まれる色材の定着性が向上する。そのため、付着されたインク組成物の洗濯堅牢性、摩擦堅牢性などを良好なものとすることができる。
【０２３９】
上記の処理液組成物は、さらに、ノニオン性界面活性剤を含有し、前記ノニオン性界面活性剤が、ポリオキシエチレンオレイルエーテルであることが好ましい。
【０２４０】
この構成によれば、インク組成物の濡れ広がり性を好適なものとでき、インク組成物で記録した画像の粒状性を好適なものとすることができる。
【０２４１】
上記の処理液組成物は、前記カチオン性化合物が、多価金属塩であり、前記多価金属塩が、硝酸カルシウム、塩化カルシウム、硫酸マグネシウムから選択される１種以上であることが好ましい。
【０２４２】
この構成によれば、インク組成物中の成分の凝集を良好に促進し、良好な発色性を得ることができる。
【０２４３】
上記の処理液組成物は、インクジェット顔料捺染に用いることが好ましい。
【０２４４】
この構成によれば、インクジェット顔料捺染において、良好な発色性を得ることができる。
【０２４５】
セットは、処理液組成物と、顔料と、樹脂粒子と、水と、を含有する顔料捺染インクジェットインク組成物と、を含む、セットである。
【０２４６】
この構成によれば、処理液組成物によって、顔料捺染インクジェットインク組成物の発色性を良好なものとすることができる。
【０２４７】
上記のセットは、前記顔料捺染インクジェットインク組成物が白色顔料を含有する白色インクであることが好ましい。
【０２４８】
この構成によれば、白色インクの発色性を良好なものとすることができる。
【０２４９】
インクジェット捺染方法は、上記の処理液組成物を、布帛に付着させる、処理液組成物付着工程を備える、インクジェット捺染方法である。
【０２５０】
この構成によれば、処理液組成物によって、インクジェットインク組成物の発色性を良好なものとすることができる。
【０２５１】
上記のインクジェット捺染方法は、前記処理液組成物付着工程の後、前記処理液組成物が付着した領域に、顔料と、樹脂粒子と、水と、を含有する顔料捺染インクジェットインク組成物を付着させる、インク組成物付着工程を備えることが好ましい。
【０２５２】
この構成によれば、処理液組成物によって、顔料捺染インクジェットインク組成物の発色性を良好なものとすることができる。
【０２５３】
布帛は、上記の処理液組成物を付着させた布帛である。
【０２５４】
この構成によれば、インク組成物を付着させた際、その発色性を良好とする布帛を得ることができる。
【符号の説明】
【０２５５】
１…プリンター、２…布帛、３…インクジェットヘッド、４…キャリッジ、５…主走査機構、６…プラテンローラー、７ａ，７ｂ，７ｃ，７ｄ，７ｅ，７ｆ…インクカートリッジ、８…タイミングベルト、９…モーター、１０…ガイド軸。
【図１】
2020019173.tif 000010