(57)【要約】【課題】顔料捺染インク組成物を用いたインクジェット捺染において、インクの吐出安定性と、耐擦性、風合いとの両立が可能な液体吐出装置、インクジェット記録方法及び顔料捺染インク組成物を提供する。【解決手段】本発明の液体吐出装置は、インク組成物と、前記インク組成物を吐出するノズルを有する液体吐出部と、を備えた液体吐出装置であって、前記インク組成物は、樹脂粒子と水と有機溶剤とを含有する顔料捺染インク組成物であり、前記樹脂粒子は、ガラス転移温度が５℃以下であり、前記インク組成物の総量に対して６．５質量％以上含有されており、前記インク組成物は、前記有機溶剤として沸点が２７０℃以上の多価アルコールを前記インク組成物の総量に対して１５．０質量％以下含有し、前記液体吐出部は、圧力室と、前記圧力室内のインク組成物を循環させる循環路と、を有する。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
インク組成物と、前記インク組成物を吐出するノズルを有する液体吐出部と、を備えた液体吐出装置であって、
前記インク組成物は、樹脂粒子と水と有機溶剤とを含有する顔料捺染インク組成物であり、
前記樹脂粒子は、ガラス転移温度が５℃以下であり、前記インク組成物の総量に対して６．５質量％以上含有されており、
前記インク組成物は、前記有機溶剤として沸点が２７０℃以上の多価アルコールを前記インク組成物の総量に対して１５．０質量％以下含有し、
前記液体吐出部は、圧力室と、前記圧力室内のインク組成物を循環させる循環路と、を有する、液体吐出装置。
【請求項２】
前記インク組成物は、皮膜伸度が４００％以上６００％以下であり、被膜強度が５０ＭＰａ以上である、請求項１に記載の液体吐出装置。
【請求項３】
前記沸点が２７０℃以上の多価アルコールの含有量が、前記インク組成物の総量に対して１０．０質量％以下である、請求項１または請求項２に記載の液体吐出装置。
【請求項４】
前記多価アルコールの総量に対する前記沸点が２７０℃以上の多価アルコールの含有量が３０．０質量％以下である、請求項１ないし請求項３のいずれか１項に記載の液体吐出装置。
【請求項５】
前記樹脂粒子の固形分に対する前記沸点２７０℃以上の多価アルコールの含有量比が、質量比で０．９以下である、請求項１ないし請求項４のいずれか１項に記載の液体吐出装置。
【請求項６】
前記樹脂粒子が、ウレタン樹脂である、請求項１ないし請求項５のいずれか１項に記載の液体吐出装置。
【請求項７】
前記樹脂粒子が、ポリカーボネート系ウレタン樹脂である、請求項６に記載の液体吐出装置。
【請求項８】
前記インク組成物が、さらに架橋剤を含有する、請求項１ないし請求項７のいずれか１項に記載の液体吐出装置。
【請求項９】
樹脂粒子と水と有機溶剤とを含有する顔料捺染インク組成物を、液体吐出部のノズルから吐出して布帛に付着させるインク付着工程を有するインクジェット記録方法であって、
前記樹脂粒子は、ガラス転移温度が５℃以下であり、前記インク組成物の総量に対して６．５質量％以上含有されており、
前記インク組成物は、前記有機溶剤として沸点が２７０℃以上の多価アルコールを前記インク組成物の総量に対して１５．０質量％以下含有し、
前記液体吐出部は、圧力室と、前記圧力室内のインク組成物を循環させる循環路と、を有する、インクジェット記録方法。
【請求項１０】
圧力室と、前記圧力室内のインク組成物を循環させる循環路と、を有する液体吐出部のノズルから吐出されて、布帛に付着される顔料捺染インク組成物であって、
前記顔料捺染インク組成物は、樹脂粒子と水と有機溶剤とを含有し、
前記樹脂粒子は、ガラス転移温度が５℃以下であり、前記顔料捺染インク組成物の総量に対して６．５質量％以上含有されており、
前記有機溶剤として、沸点が２７０℃以上の多価アルコールを前記インク組成物の総量に対して１５．０質量％以下含有する、顔料捺染インク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体吐出装置、インクジェット記録方法及び顔料捺染インク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
織物、編物及び不織布等の布帛に対して、画像を記録する捺染が知られている。近年、捺染に用いるインク組成物（以下、単に「インク」ともいう。）を効率良く使用できるとの観点等から、捺染においてもインクジェット記録方法が利用されている。
【０００３】
また、画像の発色性が良好であることにより、インクジェット記録方法において色材として顔料を含む顔料捺染インク組成物が用いられている。そして、顔料捺染インク組成物において、特定の樹脂粒子を含有することで、堅牢性と発色性を良好とする技術が知られている（例えば、特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−３００１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
顔料捺染インク組成物を用いたインクジェット記録方法において、インクの吐出安定性と、耐擦性、風合いとの両立が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
〔１〕
インク組成物と、前記インク組成物を吐出するノズルを有する液体吐出部と、を備えた液体吐出装置であって、
前記インク組成物は、樹脂粒子と水と有機溶剤とを含有する顔料捺染インク組成物であり、
前記樹脂粒子は、ガラス転移温度が５℃以下であり、前記インク組成物の総量に対して６．５質量％以上含有されており、
前記インク組成物は、前記有機溶剤として沸点が２７０℃以上の多価アルコールを前記インク組成物の総量に対して１５．０質量％以下含有し、
前記液体吐出部は、圧力室と、前記圧力室内のインク組成物を循環させる循環路と、を有する、液体吐出装置。
【０００７】
〔２〕
前記インク組成物は、皮膜伸度が４００％以上６００％以下であり、被膜強度が５０ＭＰａ以上である、〔１〕に記載の液体吐出装置。
【０００８】
〔３〕
前記沸点が２７０℃以上の多価アルコールの含有量が、前記インク組成物の総量に対して１０．０質量％以下である、〔１〕または〔２〕に記載の液体吐出装置。
【０００９】
〔４〕
前記多価アルコールの総量に対する前記沸点が２７０℃以上の多価アルコールの含有量が３０．０質量％以下である、〔１〕ないし〔３〕のいずれか一つに記載の液体吐出装置
。
【００１０】
〔５〕
前記樹脂粒子の固形分に対する前記沸点２７０℃以上の多価アルコールの含有量比が、質量比で０．９以下である、〔１〕ないし〔４〕のいずれか一つに記載の液体吐出装置。
【００１１】
〔６〕
前記樹脂粒子が、ウレタン樹脂である、〔１〕ないし〔５〕のいずれか一つに記載の液体吐出装置。
【００１２】
〔７〕
前記樹脂粒子が、ポリカーボネート系ウレタン樹脂である、〔６〕に記載の液体吐出装置。
【００１３】
〔８〕
前記インク組成物が、さらに架橋剤を含有する、〔１〕ないし〔７〕のいずれか一つに記載の液体吐出装置。
【００１４】
〔９〕
樹脂粒子と水と有機溶剤とを含有する顔料捺染インク組成物を、液体吐出部のノズルから吐出して布帛に付着させるインク付着工程を有するインクジェット記録方法であって、
前記樹脂粒子は、ガラス転移温度が５℃以下であり、前記インク組成物の総量に対して６．５質量％以上含有されており、
前記インク組成物は、前記有機溶剤として沸点が２７０℃以上の多価アルコールを前記インク組成物の総量に対して１５．０質量％以下含有し、
前記液体吐出部は、圧力室と、前記圧力室内のインク組成物を循環させる循環路と、を有する、インクジェット記録方法。
【００１５】
〔１０〕
圧力室と、前記圧力室内のインク組成物を循環させる循環路と、を有する液体吐出部のノズルから吐出されて、布帛に付着される顔料捺染インク組成物であって、
前記顔料捺染インク組成物は、樹脂粒子と水と有機溶剤とを含有し、
前記樹脂粒子は、ガラス転移温度が５℃以下であり、前記顔料捺染インク組成物の総量に対して６．５質量％以上含有されており、
前記有機溶剤として、沸点が２７０℃以上の多価アルコールを前記インク組成物の総量に対して１５．０質量％以下含有する、顔料捺染インク組成物。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本実施形態に係るインクジェット記録方法を行うインクジェット捺染装置の概略斜視図。
【図２】インクジェット捺染装置のインクジェットヘッドの断面図。
【図３】インクジェットヘッドのうち循環液室の近傍の断面図。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下に、本発明の幾つかの実施形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の一例を説明するものである。本発明は以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形形態も含む。なお、以下で説明される構成の全てが本発明の必須の構成であるとは限らない。
【００１８】
本実施形態に係る液体吐出装置の一態様は、インク組成物と、前記インク組成物を吐出
するノズルを有する液体吐出部と、を備えた液体吐出装置であって、前記インク組成物は、樹脂粒子と水と有機溶剤とを含有する顔料捺染インク組成物であり、前記樹脂粒子は、ガラス転移温度が５℃以下であり、前記インク組成物の総量に対して６．５質量％以上含有されており、前記インク組成物は、前記有機溶剤として沸点が２７０℃以上の多価アルコールを前記インク組成物の総量に対して１５．０質量％以下含有し、前記液体吐出部は、圧力室と、前記圧力室内のインク組成物を循環させる循環路と、を有することを特徴とする。
【００１９】
本実施形態に係るインクジェット記録方法の一態様は、樹脂粒子と水と有機溶剤とを含有する顔料捺染インク組成物を、液体吐出部のノズルから吐出して布帛に付着させるインク付着工程を有するインクジェット記録方法であって、前記樹脂粒子は、ガラス転移温度が５℃以下であり、前記インク組成物の総量に対して６．５質量％以上含有されており、前記インク組成物は、前記有機溶剤として沸点が２７０℃以上の多価アルコールを前記インク組成物の総量に対して１５．０質量％以下含有し、前記液体吐出部は、圧力室と、前記圧力室内のインク組成物を循環させる循環路と、を有することを特徴とする。
【００２０】
本実施形態に係る顔料捺染インク組成物の一態様は、圧力室と、前記圧力室内のインク組成物を循環させる循環路と、を有する液体吐出部のノズルから吐出されて、布帛に付着される顔料捺染インク組成物であって、前記顔料捺染インク組成物は、樹脂粒子と水と有機溶剤とを含有し、前記樹脂粒子は、ガラス転移温度が５℃以下であり、前記顔料捺染インク組成物の総量に対して６．５質量％以上含有されており、前記有機溶剤として、沸点が２７０℃以上の多価アルコールを前記インク組成物の総量に対して１５．０質量％以下含有することを特徴とする。
【００２１】
以下、本実施形態に係る液体吐出装置、インクジェット記録方法及び顔料捺染インク組成物について、液体吐出装置、顔料捺染インク組成物（以下、「インク組成物」、「インク」ともいう。）、捺染を行う布帛、インクジェット記録方法の順に説明する。
【００２２】
１．液体吐出装置
本実施形態に係る液体吐出装置は、インク組成物と、前記インク組成物を吐出するノズルを有する液体吐出部と、を備えた液体吐出装置であって、前記インク組成物は、樹脂粒子と水と有機溶剤とを含有する顔料捺染インク組成物であり、前記樹脂粒子は、ガラス転移温度が５℃以下であり、前記インク組成物の総量に対して６．５質量％以上含有されており、前記インク組成物は、前記有機溶剤として沸点が２７０℃以上の多価アルコールを前記インク組成物の総量に対して１５．０質量％以下含有し、前記液体吐出部は、圧力室と、前記圧力室内のインク組成物を循環させる循環路と、を有することを特徴とする。
【００２３】
本実施形態において、液体吐出装置は、記録ヘッドがインクジェット記録法を利用したインクジェットヘッドであるインクジェット捺染装置の例を挙げて説明する。このインクジェット捺染装置は、捺染対象である布帛を処理する処理液付着手段を備える構成としても良いし、インクジェット捺染装置とは別に処理液付着手段を設けるインクジェット捺染システムとしても良い。また、本実施形態において、処理液付着手段は必須の構成ではない。
【００２４】
処理液付着手段がインクジェット捺染装置に設けられ、インクを吐出するインクヘッドのノズルから吐出するインクジェット塗布の場合、布帛に均一に処理液組成物を付着させることができる。その他の処理液付着手段としては、処理液組成物中に布帛を浸漬させる浸漬手段、処理液組成物をロールコーター等で塗布するローラー、処理液組成物をスプレー装置等によって噴射するスプレー等が挙げられる。
【００２５】
また、本実施形態で使用されるインクジェット捺染装置について、インクカートリッジがキャリッジに搭載されたオンキャリッジタイプのプリンターを例に挙げて説明する。本実施形態において、インクジェット捺染装置はオンキャリッジタイプのプリンターに限定されるものではなく、インクカートリッジが外部に固定されたオフキャリッジタイプのプリンターであってもよい。
【００２６】
なお、以下の説明に用いるプリンターは、所定の方向に移動するキャリッジに記録用のインクジェットヘッドが搭載され、キャリッジの移動に伴ってインクジェットヘッドが移動することにより記録媒体上に液滴を吐出するシリアルプリンターである。本発明で使用されるインクジェット捺染装置は、シリアルプリンターに限定されるものではなく、ラインプリンターであってもよい。ラインプリンターは、インクジェットヘッドが記録媒体の幅よりも広く形成され、インクジェットヘッドが移動せずに記録媒体上に液滴を吐出する方式のプリンターである。
【００２７】
以下、本実施形態で使用されるインクジェット捺染装置の一例について、図面を参照しながら説明する。なお、本実施形態で使用されるインクジェット捺染装置は、以下の態様に限定されるものではない。また、以下の説明に用いる各図面では、各部材を認識可能な大きさとするため、各部材の縮尺を適宜変更している。
【００２８】
インクジェット捺染装置は、インク組成物の微小な液滴を吐出する液体吐出部としてのインクジェットヘッドによって、布帛に液滴を着弾させて捺染を行う装置である。図１は、実施形態で使用されるインクジェット捺染装置を示す概略斜視図である。
【００２９】
図１に示すように、本実施形態においてプリンター１は、インクジェットヘッド３、キャリッジ４、主走査機構５、プラテンローラー６、プリンター１全体の動作を制御する制御部（図示せず）を有する。キャリッジ４は、インクジェットヘッド３を搭載すると共に、インクジェットヘッド３に供給されるインク組成物を収納するインクカートリッジ７ａ，７ｂ，７ｃ，７ｄ，７ｅ，７ｆが着脱可能である。
【００３０】
主走査機構５は、キャリッジ４に接続されたタイミングベルト８、タイミングベルト８を駆動するモーター９、ガイド軸１０を有する。ガイド軸１０は、キャリッジ４の支持部材として、キャリッジ４の走査方向、すなわち主走査方向に架設されている。キャリッジ４は、タイミングベルト８を介してモーター９によって駆動され、ガイド軸１０に沿って往復移動が可能である。これにより、主走査機構５は、キャリッジ４を主走査方向に往復移動させる機能を有する。
【００３１】
プラテンローラー６は、捺染を行う布帛２を、上記主走査方向と直交する副走査方向、すなわち、布帛２の長さ方向に搬送する機能を有する。これにより、布帛２は副走査方向に搬送される。インクジェットヘッド３が搭載されるキャリッジ４は、布帛２の幅方向と略一致する主走査方向に往復移動が可能であり、インクジェットヘッド３は布帛２に対して主走査方向及び副走査方向へ相対的に走査が可能に構成される。
【００３２】
インクカートリッジ７ａ，７ｂ，７ｃ，７ｄ，７ｅ，７ｆは、独立した６つのインクカートリッジである。インクカートリッジ７ａ，７ｂ，７ｃ，７ｄ，７ｅ，７ｆには、本実施形態に係るインクセットを構成するインク組成物を収納することができる。これらのインクカートリッジには、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、ホワイト、オレンジ等の色を呈するインク組成物が個別に収納され、任意に組み合わせて用いることが可能である。図１では、インクカートリッジの数を６個としているが、これに限定されるものではない。インクカートリッジ７ａ，７ｂ，７ｃ，７ｄ，７ｅ，７ｆの底部には、各インクカートリッジに収納されたインク組成物をインクジェットヘッド３へ供給するための供給口
（図示せず）が設けられている。なお、処理液付着手段がインクジェット塗布の場合、インクカートリッジ７ａ，７ｂ，７ｃ，７ｄ，７ｅ，７ｆのうちの１つには処理液を収納することができる。
【００３３】
インクジェットヘッド３は、インクカートリッジ７ａ，７ｂ，７ｃ，７ｄ，７ｅ，７ｆから供給されるインクを制御部（図示せず）による制御のもとで複数のノズルＮから布帛２に噴射して付着させる手段である。インクジェットヘッド３は、インクを付着させる布帛２と対向する面に、インクを吐出して布帛２へ付着させる複数のノズル（図２参照）を備える。これらの複数のノズルは列状に配列されてノズル列が形成され、ノズル列は各色インク組成物及び処理液に対応して個別に配置される。各色インク組成物は、各インクカートリッジからインクジェットヘッド３に供給され、インクジェットヘッド３内のアクチュエーター（図示せず）によって、ノズルから液滴として吐出される。吐出されたインク組成物及び処理液の液滴は布帛２に着弾し、布帛２への前処理と、インクによる画像、テキスト、模様、色彩等が布帛２の捺染領域に形成される。
【００３４】
ここで、インクジェットヘッド３では、駆動手段であるアクチュエーターとして圧電素子を用いているが、この方式に限定されない。例えば、アクチュエーターとしての振動板を静電吸着により変位させる電気機械変換素子や、加熱によって生じる気泡によってインク組成物を液滴として吐出させる電気熱変換素子を用いてもよい。
【００３５】
本実施形態において、インクジェットヘッド３は、インク組成物を循環させる循環路を有するヘッドである。インクジェットヘッド３が循環路を有することで、圧力室やノズル中のインクがリフレッシュされ、樹脂粒子の凝集物による目詰まりが抑制され、吐出安定性を良好なものとすることができる。これにより、異物が発生しやすいインクを用いる場合であっても、吐出安定性に優れたインクジェット記録方法を提供することができる。
【００３６】
図２は、Ｙ方向に垂直な断面におけるインクジェットヘッド３の断面図であり、図３は、インクジェットヘッド３の部分的な分解斜視図である。図２において、例えば、布帛２の表面に平行な平面をＸ−Ｙ平面とし、Ｘ−Ｙ平面に垂直な方向を以下ではＺ方向と表記する。インクジェットヘッド３によるインクの噴射方向がＺ方向に相当する。また、主走査方向がＸ方向に相当し、主走査方向と直交する方向（副走査方向）がＹ方向に相当する。
【００３７】
インクジェットヘッド３の複数のノズルＮはＹ方向に配列されて、ノズル列を構成する。インクジェットヘッド３においてＹ方向に平行な中心軸を通過するとともにＺ方向に平行な平面、すなわち、Ｙ−Ｚ平面Ｏを以下の説明では「中心面」と表記する。
【００３８】
図２に示すように、インクジェットヘッド３は、第１列Ｌ１の各ノズルＮに関連する要素と第２列Ｌ２の各ノズルＮに関連する要素とが中心面Ｏを挟んで面対称に配置された構造である。すなわち、インクジェットヘッド３のうち中心面Ｏを挟んでＸ方向の正側の部分（以下、「第１部分」ともいう。）Ｐ１とＸ方向の負側の部分（以下、「第２部分」ともいう。）Ｐ２とで構造は実質的に共通する。第１列Ｌ１の複数のノズルＮは第１部分Ｐ１に形成され、第２列Ｌ２の複数のノズルＮは第２部分Ｐ２に形成される。中心面Ｏは、第１部分Ｐ１と第２部分Ｐ２との境界面に相当する。
【００３９】
図２に示すように、インクジェットヘッド３は流路形成部３０を備える。流路形成部３０は、複数のノズルＮにインクを供給するための流路を形成する構造体である。本実施形態において、流路形成部３０は、第１流路基板３２と第２流路基板３４との積層で構成される。第１流路基板３２および第２流路基板３４の各々は、Ｙ方向に長尺な板状部材である。第１流路基板３２のうちＺ方向の負側の表面Ｆａに、例えば接着剤を利用して第２流
路基板３４が設置される。
【００４０】
図２に示すように、第１流路基板３２の表面Ｆａの面上には、第２流路基板３４のほか、振動部４２と複数の圧電素子４４と保護部材４６と筐体部４８とが設置される。他方、第１流路基板３２のうちＺ方向の正側、すなわち表面Ｆａとは反対側の表面Ｆｂには、ノズルプレート５２と吸振体５４とが設置される。インクジェットヘッド３の各要素は、概略的には第１流路基板３２や第２流路基板３４と同様にＹ方向に長尺な板状部材であり、例えば接着剤を利用して相互に接合される。第１流路基板３２と第２流路基板３４とが積層される方向や第１流路基板３２とノズルプレート５２とが積層される方向、あるいは板状の各要素の表面に垂直な方向を、Ｚ方向として把握することも可能である。
【００４１】
ノズルプレート５２は、複数のノズルＮが形成された板状部材であり、例えば接着剤を利用して第１流路基板３２の表面Ｆｂに設置される。複数のノズルＮの各々は、インクを通過させる円形状の貫通孔である。第１実施形態のノズルプレート５２には、第１列Ｌ１を構成する複数のノズルＮと第２列Ｌ２を構成する複数のノズルＮとが形成される。具体的には、ノズルプレート５２のうち中心面ＯからみてＸ方向の正側の領域に、第１列Ｌ１の複数のノズルＮがＹ方向に沿って形成され、Ｘ方向の負側の領域に、第２列Ｌ２の複数のノズルＮがＹ方向に沿って形成される。ノズルプレート５２は、第１列Ｌ１の複数のノズルＮが形成された部分と第２列Ｌ２の複数のノズルＮが形成された部分とにわたり連続する単体の板状部材である。ノズルプレート５２は、半導体製造技術、例えばドライエッチングやウェットエッチング等の加工技術を利用してシリコンの単結晶基板を加工することで製造される。ただし、ノズルプレート５２の製造には公知の材料や製法が任意に採用され得る。
【００４２】
図２に示すように、第１流路基板３２には、第１部分Ｐ１及び第２部分Ｐ２の各々について、空間Ｒａと複数の供給路６１と複数の連通路６３とが形成される。空間Ｒａは、平面視で、すなわちＺ方向からみてＹ方向に沿う長尺状に形成された開口であり、供給路６１および連通路６３はノズルＮ毎に形成された貫通孔である。複数の連通路６３は平面視でＹ方向に配列し、複数の供給路６１は、複数の連通路６３の配列と空間Ｒａとの間でＹ方向に配列する。複数の供給路６１は、空間Ｒａに共通に連通する。また、任意の１個の連通路６３は、当該連通路６３に対応するノズルＮに平面視で重なる。具体的には、第１部分Ｐ１の任意の１個の連通路６３は、第１列Ｌ１のうち当該連通路６３に対応する１個のノズルＮに連通する。同様に、第２部分Ｐ２の任意の１個の連通路６３は、第２列Ｌ２のうち当該連通路６３に対応する１個のノズルＮに連通する。
【００４３】
図２に示すように、第２流路基板３４は、第１部分Ｐ１及び第２部分Ｐ２の各々について複数の圧力室Ｃが形成された板状部材である。複数の圧力室ＣはＹ方向に配列する。各圧力室Ｃは、ノズルＮ毎に形成されて平面視でＸ方向に沿う長尺状の空間である。第１流路基板３２および第２流路基板３４は、前述のノズルプレート５２と同様に、例えば半導体製造技術を利用してシリコンの単結晶基板を加工することで製造される。ただし、第１流路基板３２および第２流路基板３４の製造には公知の材料や製法が任意に採用され得る。以上の例示の通り、第１実施形態における流路形成部３０とノズルプレート５２とはシリコンで形成された基板を包含する。したがって、例えば前述の例示のように半導体製造技術を利用することで、流路形成部３０およびノズルプレート５２に微細な流路を高精度に形成できるという利点がある。
【００４４】
図２に示すように、第２流路基板３４のうち第１流路基板３２とは反対側の表面には振動部４２が設置される。第１実施形態の振動部４２は、弾性的に振動可能な板状部材である。なお、所定の板厚の板状部材のうち圧力室Ｃに対応する領域について板厚方向の一部を選択的に除去することで、第２流路基板３４と振動部４２とを一体に形成することも可
能である。
【００４５】
図２に示すように、第１流路基板３２の表面Ｆａと振動部４２とは、各圧力室Ｃの内側で相互に間隔をあけて対向する。圧力室Ｃは、第１流路基板３２の表面Ｆaと振動部４２との間に位置する空間であり、当該空間に充填されたインクに圧力変化を発生させる。各圧力室Ｃは、例えばＸ方向を長手方向とする空間であり、ノズルＮ毎に個別に形成される。第１列Ｌ１および第２列Ｌ２の各々について、複数の圧力室ＣがＹ方向に配列する。図２に示すように、任意の１個の圧力室Ｃのうち中心面Ｏ側の端部は平面視で連通路６３に重なり、中心面Ｏとは反対側の端部は平面視で供給路６１に重なる。したがって、第１部分Ｐ１及び第２部分Ｐ２の各々において、圧力室Ｃは、連通路６３を介してノズルＮに連通するとともに、供給路６１を介して空間Ｒａに連通する。なお、流路幅が狭窄された絞り流路を圧力室Ｃに形成することで所定の流路抵抗を付加することも可能である。
【００４６】
図２に示すように、振動部４２のうち圧力室Ｃとは反対側の面上には、第１部分Ｐ１及び第２部分Ｐ２の各々について、相異なるノズルＮに対応する複数の圧電素子４４が設置される。圧電素子４４は、駆動信号の供給により変形する受動素子である。複数の圧電素子４４は、各圧力室Ｃに対応するようにＹ方向に配列する。任意の１個の圧電素子４４は、例えば相互に対向する２つの電極との間に圧電体層を介在させた積層体である。なお、駆動信号の供給により変形する部分、すなわち振動部４２を振動させる能動部を圧電素子４４として画定することも可能である。本実施形態において、圧電素子４４の変形に連動して振動部４２が振動すると、圧力室Ｃ内の圧力が変動することで、圧力室Ｃに充填されたインクが連通路６３とノズルＮとを通過してインクが噴射される。
【００４７】
図２の保護部材４６は、複数の圧電素子４４を保護するための板状部材であり、振動部４２の表面、または第２流路基板３４の表面に設置される。保護部材４６の材料や製法は任意であるが、第１流路基板３２や第２流路基板３４と同様に、例えばシリコンの単結晶基板を半導体製造技術により加工することで保護部材４６は形成され得る。保護部材４６のうち振動部４２側の表面に形成された凹部に複数の圧電素子４４が収容される。
【００４８】
振動部４２のうち流路形成部３０とは反対側の表面、または流路形成部３０の表面には配線基板２８の端部が接合される。配線基板２８は、制御ユニット２０とインクジェットヘッド３とを電気的に接続する複数の配線（図示せず）が形成された可撓性の実装部品である。配線基板２８のうち、保護部材４６に形成された開口部と筐体部４８に形成された開口部とを通過して外部に延出した端部が制御ユニット２０に接続される。例えばＦＰＣ（Flexible Printed Circuit）やＦＦＣ（Flexible Flat Cable）等の可撓性の配線基板２８が好適に採用される。
【００４９】
筐体部４８は、複数の圧力室Ｃ、さらには複数のノズルＮに供給されるインクを貯留するためのケースである。筐体部４８のうちＺ方向の正側の表面が例えば接着剤で第１流路基板３２の表面Ｆａに接合される。筐体部４８の製造には公知の技術や製法が任意に採用され得る。例えば樹脂材料の射出成形で筐体部４８を形成することが可能である。
【００５０】
図２に示すように、筐体部４８には、第１部分Ｐ１および第２部分Ｐ２の各々について空間Ｒｂが形成される。筐体部４８の区間Ｒｂと第１流路基板３２の空間Ｒａとは相互に連通する。空間Ｒａと空間Ｒｂとで構成される空間は、複数の圧力室Ｃに供給されるインクを貯留する液体貯留室Ｒとして機能する。液体貯留室Ｒは、複数のノズルＮについて共用される共通液室である。第１部分Ｐ１及び第２部分Ｐ２の各々に液体貯留室Ｒが形成される。第１部分Ｐ１の液体貯留室Ｒは、中心面ＯからみてＸ方向の正側に位置し、第２部分Ｐ２の液体貯留室Ｒは、中心面ＯからみてＸ方向の負側に位置する。筐体部４８のうち第１流路基板３２とは反対側の表面には、液体容器１４から供給されるインクを液体貯留
室Ｒに導入するための導入口４８２が形成される。
【００５１】
第１流路基板３２の表面Ｆｂには、第１部分Ｐ１及び第２部分Ｐ２の各々について吸振体５４が設置される。吸振体５４は、液体貯留室Ｒ内のインクの圧力変動を吸収する可撓性のフィルム、すなわちコンプライアンス基板である。例えば、吸振体５４は、第１流路基板３２の空間Ｒａと複数の供給路６１とを閉塞するように第１流路基板３２の表面Ｆｂに設置されて液体貯留室Ｒの壁面、具体的には底面を構成する。
【００５２】
第１流路基板３２のうちノズルプレート５２に対向する表面Ｆｂには空間（以下、「循環液室」という。）６５が形成される。第１実施形態の循環液室６５は、平面視でＹ方向に延在する長尺状の有底孔である。第１流路基板３２の表面Ｆｂに接合されたノズルプレート５２により循環液室６５の開口は閉塞される。循環液室６５は、例えば、第１列Ｌ１及び第２列Ｌ２に沿って複数のノズルＮにわたり連続する。具体的には、第１列Ｌ１の複数のノズルＮの配列と第２列Ｌ２の複数のノズルＮの配列との間に循環液室６５が形成される。したがって、循環液室６５は、第１部分Ｐ１の連通路６３と第２部分Ｐ２の連通路６３との間に位置する。このように、流路形成部３０は、第１部分Ｐ１における圧力室Ｃ及び連通路６３と、第２部分Ｐ２における圧力室Ｃ及び連通路６３と、第１部分Ｐ１の連通路６３と第２部分Ｐ２の連通路６３との間に位置する循環液室６５とが形成された構造体である。図２に示すように、流路形成部３０は、循環液室６５と各連通路６３との間を仕切る壁状の部分（以下、「隔壁部」という。）６９を含む。
【００５３】
なお、前述の通り、第１部分Ｐ１及び第２部分Ｐ２の各々において複数の圧力室Ｃ及び複数の圧電素子４４がＹ方向に配列する。したがって、第１部分Ｐ１及び第２部分Ｐ２の各々における複数の圧力室Ｃまたは複数の圧電素子４４にわたり連続するように、循環液室６５がＹ方向に延在すると換言することも可能である。また、図２に示すように、循環液室６５と液体貯留室Ｒとが相互に間隔をあけてＹ方向に延在し、当該間隔内に圧力室Ｃと連通路６３とノズルＮとが位置するということも可能である。
【００５４】
図３は、インクジェットヘッド３のうち循環液室６５の近傍の部分を拡大した断面図である。図３に示すように、本実施形態における１個のノズルＮは、第１区間ｎ１と第２区間ｎ２とを含む。第１区間ｎ１と第２区間ｎ２とは同軸に形成されて相互に連通する円形状の空間である。第２区間ｎ２は、第１区間ｎ１からみて流路形成部３０側に位置する。本実施形態において、各ノズルＮの中心軸Ｑａは、連通路６３の中心軸Ｑｂからみて循環液室６５とは反対側に位置する。第２区間ｎ２の内径ｄ２は第１区間ｎ１の内径ｄ１よりも大きい。以上のように各ノズルＮを階段状に形成した構成によれば、各ノズルＮの流路抵抗を所望の特性に設定し易いという利点がある。本実施形態において、各ノズルＮの中心軸Ｑａは、連通路６３の中心軸Ｑｂからみて循環液室６５とは反対側に位置する。
【００５５】
図３に示すように、ノズルプレート５２のうち流路形成部３０に対向する表面には、第１部分Ｐ１及び第２部分Ｐ２の各々について複数の排出路７２が形成される。第１部分Ｐ１の複数の排出路７２は、第１列Ｌ１の複数のノズルＮ、または第１列Ｌ１に対応する複数の連通路６３に１対１に対応する。また、第２部分Ｐ２の複数の排出路７２は、第２列Ｌ２の複数のノズルＮ、または第２列Ｌ２に対応する複数の連通路６３に１対１に対応する。
【００５６】
各排出路７２は、Ｘ方向に延在する溝部、すなわち長尺状の有底孔であり、インクを流通させる流路として機能する。第１実施形態の排出路７２は、ノズルＮから離間した位置、具体的には、当該排出路７２に対応するノズルＮからみて循環液室６５側に形成される。例えば、半導体製造技術、例えばドライエッチングやウェットエッチング等の加工技術により複数のノズルＮ、特に第２区間ｎ２と複数の排出路７２とが共通の工程で一括的に
形成される。
【００５７】
各排出路７２は、ノズルＮのうち第２区間ｎ２の内径ｄ２と同等の流路幅Ｗａで直線状に形成される。また、第１実施形態における排出路７２の流路幅Ｗａは、圧力室Ｃの流路幅Ｗｂよりも小さい。したがって、排出路７２の流路幅Ｗａが圧力室Ｃの流路幅Ｗｂよりも大きい構成と比較して排出路７２の流路抵抗を大きくすることが可能である。他方、ノズルプレート５２の表面に対する排出路７２の深さＤａは全長にわたり一定である。具体的には、各排出路７２はノズルＮの第２区間ｎ２と同等の深さに形成される。以上の構成によれば、排出路７２と第２区間ｎ２とを相異なる深さに形成する構成と比較して、排出路７２及び第２区間ｎ２を形成し易いという利点がある。なお、流路の「深さ」とは、Ｚ方向における流路の深さ、例えば流路の形成面と流路の底面との高低差を意味する。
【００５８】
第１部分Ｐ１における任意の１個の排出路７２は、第１列Ｌ１のうち当該排出路７２に対応するノズルＮからみて循環液室６５側に位置する。また、第２部分Ｐ２における任意の１個の排出路７２は、第２列Ｌ２のうち当該排出路７２に対応するノズルＮからみて循環液室６５側に位置する。そして、各排出路７２のうち中心面Ｏとは反対側は、当該排出路７２に対応する１個の連通路６３に平面視で重なる。すなわち、排出路７２は連通路６３に連通する。他方、各排出路７２のうち中心面Ｏ側の端部は循環液室６５に平面視で重なる。すなわち、排出路７２は循環液室６５に連通する。このように、複数の連通路６３の各々が排出路７２を介して循環液室６５に連通する。したがって、図３に破線の矢印で図示される通り、各連通路６３内のインクは排出路７２を介して循環液室６５に供給される。すなわち、本実施形態では、第１列Ｌ１に対応する複数の連通路６３と第２列Ｌ２に対応する複数の連通路６３とが１個の循環液室６５に対して共通に連通する。
【００５９】
図３には、任意の１個の排出路７２のうち循環液室６５に重なる部分の流路長Ｌａと、排出路７２のうち連通路６３に重なる部分の流路長、すなわちＸ方向の寸法Ｌｂと、排出路７２のうち流路形成部３０の隔壁部６９に重なる部分の流路長すなわちＸ方向の寸法Ｌｃとが図示されている。流路長Ｌｃは、隔壁部６９の厚さに相当する。隔壁部６９は、排出路７２の絞り部分として機能する。したがって、隔壁部６９の厚さに相当する流路長Ｌｃが長いほど、排出路７２の流路抵抗が増大する。本実施形態では、流路長Ｌａが流路長Ｌｂよりも長く、流路長Ｌａが流路長Ｌｃよりも長い、という関係が成立する。さらに、本実施形態では、流路長Ｌｂが流路長Ｌｃよりも長いという関係が成立する。以上の構成によれば、流路長Ｌａや流路長Ｌｂが流路長Ｌｃよりも短い構成と比較して、連通路６３から排出路７２を介して循環液室６５にインクが流入し易いという利点がある。
【００６０】
このように、インクジェットヘッド３では、圧力室Ｃが連通路６３と排出路７２とを介して間接的に循環液室６５に連通する。すなわち、圧力室Ｃと循環液室６５とは直接的には連通しない。以上の構成において、圧電素子４４の動作により圧力室Ｃ内の圧力が変動すると、連通路６３内を流動するインクのうちの一部がノズルＮから外部に噴射され、残りの一部が連通路６３から排出路７２を経由して循環液室６５に流入する。そして、圧電素子４４の１回の駆動により連通路６３を流通するインクのうち、ノズルＮを介して噴射されるインクの噴射が、連通路６３を流通するインクのうち排出路７２を介して循環液室６５に流入するインクの循環量を上回るように、連通路６３とノズルと排出路７２とのイナータンスが選定される。全部の圧電素子４４を一斉に駆動した場合を想定すると、複数のノズルＮによる噴射量の合計よりも、複数の連通路６３から循環液室６５に流入する循環量の合計、例えば循環液室６５内の単位時間内の流量の方が多い、と換言することも可能である。
【００６１】
具体的には、連通路６３を流通するインクのうち循環量の比率が７０％以上となる、すなわち、インクの噴射量の比率が３０％以下となるように、連通路６３とノズルと排出路
７２との各々の流路抵抗が決定される。以上の構成によれば、インクの噴射量を確保しながら、ノズルの近傍のインクを効果的に循環液室６５に循環させることが可能である。概略的には、排出路７２の流路抵抗が大きいほど、循環量が減少する一方で噴射量が増加し、排出路７２の流路抵抗が小さいほど、循環量が増加する一方で噴射量が減少する、という傾向がある。
【００６２】
例えば、プリンター１は循環機構（図示せず）を備える構成とする。循環機構は、循環液室６５内のインクを液体貯留室Ｒに供給、すなわち循環するための機構である。循環機構は、例えば、循環液室６５からインクを吸引する吸引機構、例えばポンプと、インクに混在する気泡や異物を捕集するフィルター機構（図示せず）と、インクの加熱により増粘を低減する加温機構とを備える構成とする。循環機構により気泡や異物が除去されるとともに増粘が低減されたインクが、循環機構から導入口４８２を介して液体貯留室Ｒに供給される。これにより、液体貯留室Ｒ→供給路６１→圧力室Ｃ→連通路６３→排出路７２→循環液室６５→循環機構→液体貯留室Ｒという経路でインクが循環する。供給路６１と排出路７２とをあわせて循環路という。
【００６３】
このように、連通路６３と循環液室６５とを連通させる排出路７２がノズルプレート５２に形成される場合には、ノズルＮの近傍のインクを効率的に循環液室６５に循環させることが可能である。また、第１列Ｌ１に対応する連通路６３と第２列Ｌ２に対応する連通路６３とが両者間の循環液室６５に共通に連通するため、第１列Ｌ１に対応する各排出路７２が連通する循環液室と第２列Ｌ２に対応する各排出路７２が連通する循環液室とを別個に設けた構成と比較して、液体噴射ヘッド２６の構成が簡素化される、ひいては小型化が実現されるという利点もある。
【００６４】
なお、排出路７２とノズルＮとが相互に離間した構成ではなく、排出路７２とノズルＮとが相互に連続する構成としてもよい。また、循環液室６５のほか、第１部分Ｐ１及び第２部分Ｐ２の各々に対応する循環液室を形成する構成としてもよい。
【００６５】
本実施形態において、プリンター１には乾燥手段や加熱手段（いずれも図示せず）を設けることが好ましい。乾燥手段及び加熱手段は、後述するインクジェット記録方法において、布帛２に付着した処理液やインクを効率的に乾燥させるための手段である。乾燥手段及び加熱手段は、布帛２を乾燥・加熱できる位置に設けられていれば、その設置位置は特に限定されない。布帛２に付着したインクや処理液を効率的に乾燥するために、例えば、図１であれば、乾燥手段及び加熱手段は、インクジェットヘッド３と対向する位置に設置することができる。
【００６６】
乾燥手段及び加熱手段としては、例えば、布帛２を熱源に接触させて加熱するプリントヒーター機構や、赤外線や２，４５０ＭＨｚ程度に極大波長をもつ電磁波であるマイクロウェーブ等を照射する機構や、温風を吹き付けたりするドライヤー機構等が挙げられる。布帛２の加熱は、インクジェットヘッド３のノズルから吐出された液滴が布帛２に付着する前又は付着する時に行われる。加熱の諸条件の制御、例えば、加熱実施のタイミング、加熱温度、加熱時間等は、制御部によって行われる。
【００６７】
また、乾燥手段及び加熱手段を、布帛２の搬送方向の下流側に設置しても良い。この場合には、ノズルから吐出されたインクや処理液が布帛２に付着して画像が形成された後に、当該布帛２の加熱を行う。これにより、布帛２に付着したインクや処理液の乾燥性が向上する。
【００６８】
以上のように、本実施形態に係る液体吐出装置は、液体吐出部は、圧力室と、前記圧力室内のインク組成物を循環させる循環路と、を有する構造であり、圧力室やノズル中のイ
ンクがリフレッシュされる。これにより、インク中の樹脂粒子等の凝集物による目詰まりが抑制され、後述するインクジェット記録方法において、吐出安定性を良好なものとすることができる。
【００６９】
２．顔料捺染インク組成物
本実施形態に係る顔料捺染インク組成物は、圧力室と、前記圧力室内のインク組成物を循環させる循環路と、を有する液体吐出部のノズルから吐出されて、布帛に付着される顔料捺染インク組成物であって、前記顔料捺染インク組成物は、樹脂粒子と水と有機溶剤とを含有し、前記樹脂粒子は、ガラス転移温度が５℃以下であり、前記顔料捺染インク組成物の総量に対して６．５質量％以上含有されており、前記有機溶剤として、沸点が２７０℃以上の多価アルコールを前記インク組成物の総量に対して１５．０質量％以下含有することを特徴とする。
【００７０】
本明細書において、顔料捺染インク組成物は、水系のインク組成物であることが好ましい。ここで、「水系のインク組成物」とは、インク組成物の総量に対する水の含有量が、３０質量％以上のインク組成物を指すものとする。
【００７１】
以下、本実施形態で用いられる顔料捺染インク組成物（以下、単に「インク組成物」、「インク」ともいう。）について説明する。
【００７２】
２．１．顔料
顔料は、染料と比べて、染着工程や洗浄工程等の工程の簡略化が可能であり、発色性や耐擦性に優れていることから、色材として用いられる。
【００７３】
顔料としては、公知の有機顔料、無機顔料のいずれも用いることができる。有機顔料としては、例えば、アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、イソインドリン顔料、キノフタロン顔料、ジケトピロロピロール顔料等の多環式顔料、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキ顔料、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等が挙げられる。無機顔料としては、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化クロム等の金属酸化物顔料、カーボンブラック等が挙げられる。また、パール顔料やメタリック顔料等の光輝顔料を用いてもよい。
【００７４】
例えば、黒色インク組成物用の黒色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、７、１１が挙げられる。Ｃ．Ｉ．は、「Ｃｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘ  Ｇｅｎｅｒｉｃ  Ｎａｍｅ」を意味する。インクジェット捺染用の黒色顔料としては、この中でも、比重が比較的に小さく、水系の媒体中で沈降しにくいカーボンブラック系であるＣ．Ｉ．ピグメントブラック７を用いることが好ましい。
【００７５】
黒色インク組成物以外の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５３、１５５、１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１、１０４、１０５、１０６、１０８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー１、２、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６等が挙げられる。
【００７６】
以上述べた顔料は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。上記顔料の平均粒子径は５μｍ以下が好ましく、０．３μｍ以下がより好ましく、０．０１μｍ以上０．１５μｍ以下であることがさらに好ましい。顔料の平均粒子径をこれらの範囲とすることにより、インクジェットヘッドからの吐出安定性を確保すると共に、印捺物における顔料の発色性を向上させることができる。
【００７７】
また、本実施形態において、白色インク組成物用の白色顔料としては、例えば、塩基性炭酸鉛であるＣ．Ｉ．ピグメントホワイト１、酸化亜鉛からなるＣ．Ｉ．ピグメントホワイト４、硫化亜鉛と硫酸バリウムとの混合物からなるＣ．Ｉ．ピグメントホワイト５、二酸化チタンからなるＣ．Ｉ．ピグメントホワイト６、他の金属酸化物を含有する二酸化チタンからなるＣ．Ｉ．ピグメントホワイト６：１、硫化亜鉛からなるＣ．Ｉ．ピグメントホワイト７、炭酸カルシウムからなるＣ．Ｉ．ピグメントホワイト１８、クレーからなるＣ．Ｉ．ピグメントホワイト１９、雲母チタンからなるＣ．Ｉ．ピグメントホワイト２０、硫酸バリウムからなるＣ．Ｉ．ピグメントホワイト２１、石膏からなるＣ．Ｉ．ピグメントホワイト２２、酸化マグネシウム・二酸化ケイ素からなるＣ．Ｉ．ピグメントホワイト２６、二酸化ケイ素からなるＣ．Ｉ．ピグメントホワイト２７、無水ケイ酸カルシウムからなるＣ．Ｉ．ピグメントホワイト２８等が挙げられる。これらの中でも、発色性、隠性などに優れるＣ．Ｉ．ピグメントホワイト６を用いることが好ましい。
【００７８】
白色顔料の平均粒子径は、１００μｍ以上５００μｍ以下であることが好ましく、５０μｍ以上４５０μｍ以下であることがより好ましく、２００μｍ以上４００μｍ以下であることがさらに好ましい。白色顔料の平均粒子径をこの範囲とすることにより、インクジェットヘッドからの吐出安定性を確保できる。また、布帛生地に予め染色された着色に対する隠蔽性が向上する。
【００７９】
なお、本明細書において、「平均粒子径」とは、特にことわりのない限り、累積分布５０ｖｏｌ％の時の粒子径である体積基準粒度分布を指すものとする。平均粒子径の測定は、ＪＩＳ  Ｚ８８２５に記載の動的光散乱法やレーザー回折光法で測定される。具体的には、動的光散乱法を測定原理とする粒度分布計（例えば、「マイクロトラックＵＰＡ」日機装株式会社製）が採用可能である。
【００８０】
本実施形態において、顔料捺染インク組成物に含まれる顔料の含有量の下限は、使用する顔料種により異なるものの、良好な発色性を確保することなどから、インクの総量である１００質量％に対して１質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることがより好ましく、４質量％以上であることがさらに好ましい。また、顔料の含有量の上限は、インクジェットヘッドからの吐出安定性を確保するために、３０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましく、１２質量％以下であることがさらに好ましい。
【００８１】
上述した顔料は、１種単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。顔料には、インク組成物中での分散性を高めるために、表面処理を施すか、インク組成物に分散剤等を配合することが好ましい。顔料の表面処理とは、物理的処理又は化学的処理によって、顔料の粒子表面にカルボキシ基やスルホ基等の親水性基を導入する方法である。顔料の表面処理によって、顔料を水等の水性媒体中に分散することが可能となる。
【００８２】
水性媒体に用いる分散剤は、分子構造における疎水部である疎水性基が顔料の粒子表面
に吸着し、親水部である親水性基が媒体側に配向する作用を有している。この作用により、顔料を水性媒体中で分散させることが可能となる。分散剤としては、公知の界面活性剤や高分子化合物を用いることができる。また、高分子化合物などで顔料粒子を被覆し、分散性を付与する方法を用いてもよい。顔料粒子を被覆する方法としては、酸析法、転相乳化法、ミニエマルション重合法等が採用可能である。
【００８３】
２．２．樹脂粒子
本実施形態に係る顔料捺染インク組成物は、樹脂粒子を含有する。樹脂粒子は、記録後の加熱により樹脂被膜を形成することで、インク組成物により形成される画像の定着性を向上させる。これにより、得られた画像の洗濯堅牢性や摩擦堅牢性を向上させて、耐擦性に優れた画像が得られる。なお、樹脂粒子としては、インクの粘度上昇を抑えるという点から、エマルジョン状態のものを使用することが好ましい。
【００８４】
本実施形態において、インク組成物は、布帛に対する記録に用いる。ここで、布帛は、伸縮しやすい性質を備えるため、記録される画像、すなわちインクにより形成されるインク膜も伸縮しやすい、又は伸張しやすいものであることが好ましい。すなわち、インク膜が布帛の伸縮に追随して伸縮できる伸度を有することにより、インク膜の破断、ひび割れを防ぎ、洗濯・摩擦堅牢度を確保し、耐擦性に優れた画像とすることができる。
【００８５】
したがって、本実施形態に係る顔料捺染インク組成物に含まれる樹脂粒子は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５℃以下である。このような樹脂粒子を用いることで、印捺物の風合いを良好とし、インク膜の破断、ひび割れを防ぎ、洗濯・摩擦堅牢度を確保することができる。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、０℃以下であることがより好ましく、−１０°以下であることがさらに好ましい。また、ガラス転移温度の下限は、−２５℃以上であることが好ましい。特に、ガラス転移温度が５℃以下であることにより、最低造膜温度が下がるため樹脂が造膜しやすくなり、印捺物の風合いを良好とすることができる。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−２５℃以上であることにより、得られる膜強度を維持しやすくする。
【００８６】
なお、ガラス転移温度が５℃以下であることにより、インク中で凝集物が発生しやすくなり、記録の際に、ノズルで目詰まりが起こって吐出安定性が低下しやすくなる。しかし、本実施形態に係る顔料捺染インク組成物を用いた記録において、上記の圧力室と、圧力室内のインク組成物を循環させる循環路と、を有する液体吐出装置に用いることにより、圧力室やノズル中のインクがリフレッシュされ、樹脂粒子の凝集物による目詰まりが抑制され、吐出安定性を良好なものとすることができる。
【００８７】
本実施形態に係る顔料捺染インク組成物に含まれる樹脂粒子の皮膜伸度は、４００％以上であることが好ましく、４５０％以上であることがより好ましく、５００％以上であることがさらに好ましい。また、樹脂粒子の皮膜伸度は、７５０％以下であることが好ましく、７００％以下であることがより好ましく、６００％以下であることがさらに好ましい。樹脂の皮膜伸度が上記範囲内、とりわけ下限を下回らずにあることで、布帛の伸縮に対して追従性の良好な画像を形成できる。また、樹脂の皮膜伸度が上記範囲内、とりわけ上限を超えずにあることで、インク膜の粘性を適度な範囲に保ち、布帛に対するアンカー効果の低下を抑制できるので、顔料の定着性の低下を抑制しつつ、耐擦性に優れた画像を形成できる。同様の理由により、樹脂は、皮膜強度が４０ＭＰａ以上であることが好ましく、５０ＭＰａ以上であることがより好ましい。
【００８８】
樹脂の皮膜伸度及び皮膜強度は、次のようにして測定したものである。まず、乾燥後の膜厚が５００μｍになるように、ポリテトラフルオロエチレンシート上に樹脂を塗布し、常温・常圧、すなわち、２０℃・６５％ＲＨで１５時間乾燥し、さらに８０℃で６時間、および１２０℃で２０分の乾燥を行った後、シートから剥離して、樹脂フィルムを作成す
る。そして、引っ張り試験機を用いて、測定温度２０℃、測定スピード２００ｍｍ／ｍｉｎの条件で、得られた樹脂フィルムの皮膜伸度を測定する。皮膜伸度の測定は、樹脂フィルムを伸長させて樹脂フィルムが破断するまでに伸長する長さを測定し、その割合をパーセントで皮膜伸度として表す。皮膜強度は、破断時の引っ張り強度を測定することにより得られる。なお、引っ張り試験機としては、例えば、株式会社オリエンテック製、商品名「テンシロン万能試験機ＲＴＣ−１２２５Ａ」や、これに準ずるものを使用できる。
【００８９】
そのような樹脂粒子の樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂、フルオレン樹脂、ウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ロジン変性樹脂、テルペン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン酢酸ビニル樹脂等を用いることができる。これらの樹脂は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。これらの中でも、設計の自由度が高く、それゆえ所望の皮膜物性、すなわち、上記のガラス転移温度や皮膜伸度を得やすいことから、ウレタン樹脂及びアクリル樹脂から選択される少なくとも１種を用いることが好ましく、ウレタン樹脂を用いることがより好ましい。
【００９０】
ウレタン樹脂としては、ウレタン骨格を有し水分散性を有するものであれば特に限定はされず、例えば、第一工業製薬株式会社製、スーパーフレックス  ４６０、４６０ｓ、４７０、６５０、８４０、大日精化工業株式会社製、レザミン  Ｄ−１０６０、Ｄ−２０２０、Ｄ−４０８０、Ｄ−４２００、Ｄ−６３００、Ｄ−６４５５、三井化学ポリウレタン株式会社製、タケラック  Ｗ−６１１０、ＷＳ−６０２１、Ｗ−５１２−Ａ−６、日本ルーブリゾール株式会社製、サンキュアー２７１０、株式会社ＡＤＥＫＡ製、ボンタイターＨＵＸ−３８０等の市販品を用いてもよい。
【００９１】
また、ウレタン樹脂としては、ウレタン結合以外に、主鎖にエーテル結合を含むポリエーテル系ウレタン樹脂、主鎖にエステル結合を含むポリエステル系ウレタン樹脂、主鎖にカーボネート結合を含むポリカーボネート系ウレタン樹脂、等を使用できる。これらのウレタン樹脂は、複数種を組み合わせて使用することができる。摩擦堅牢性が良好となる点で、ポリカーボネート系ウレタン樹脂を用いることが好ましい。
【００９２】
アクリル樹脂としては、アクリル酸、アクリル酸エステルなどのアクリル系単量体の重合体や、アクリル系単量体と他の単量体との共重合体などが使用可能であり、他の単量体としてはスチレンなどのビニル系単量体があげられる。アクリル系樹脂としては、市販品を用いてもよく、例えば、日本合成化学株式会社製、モビニール７０２、７５０２、７５２５、７３２０、日信化学工業株式会社製、ビニブラン２６８２等があげられる。
【００９３】
本実施形態において、樹脂粒子の含有量は、固形分換算で、インクの総量に対して６．５質量％以上であり、８．０質量％以上であるとより好ましい。また、樹脂粒子の含有量の上限は、２０．０質量％以下であることが好ましく、１５．０質量％以下であることがより好ましく、１２．０質量％以下であることがさらに好ましい。樹脂粒子の含有量を前記範囲とすることで耐擦性に優れた印捺物が得られる。
【００９４】
一方、樹脂粒子の含有量が前記範囲である場合、インク中で凝集物が発生しやすくなり、記録の際に、ノズルで目詰まりが起こって吐出安定性が低下しやすくなる。しかし、本実施形態に係る顔料捺染インク組成物を用いた記録において、上記の圧力室と、圧力室内のインク組成物を循環させる循環路と、を有する液体吐出装置に用いることにより、圧力室やノズル中のインクがリフレッシュされ、樹脂粒子の凝集物による目詰まりが抑制され、吐出安定性を良好なものとすることができる。
【００９５】
なお、上記の樹脂粒子は、後述する本実施形態に係るインクジェット記録方法において
、処理液を使用した場合に処理液に含まれてもよく、この場合には、処理液に含まれる樹脂粒子と、インク組成物に含まれる樹脂粒子とは、同じであっても異なっていてもよい。
【００９６】
２．３．水
上記のように、本実施形態において、インク組成物は水を含有する水系の顔料インク組成物である。インク組成物が布帛に塗布されると、水は布帛から乾燥によって蒸発飛散する。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を紫外線照射又は過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間に亘ってカビやバクテリアの発生が防止される点で好ましい。
【００９７】
インク組成物中における水の含有量は、特に限定されないが、４０．０質量％以上９０．０質量％以下であることが好ましく、５０．０質量％以上８０．０質量％以下であることがより好ましく、５５．０質量％以上７０．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００９８】
２．４．有機溶剤
本実施形態において、インク組成物は有機溶剤を含有し、有機溶剤として沸点が２７０℃以上の多価アルコールをインク組成物の総量に対して１５．０質量％以下含有する。本実施形態において、インク組成物が有機溶剤を含有することにより、粘度、表面張力等の物性や、布帛に塗布した際の乾燥、浸透等の挙動を調節することができる。これにより、吐出安定性が向上し、布帛上でのインクの濡れ広がりが良好となる。また、インク組成物が有機溶剤として沸点が２７０℃以上の多価アルコールをインク組成物の総量に対して１５．０質量％以下含有することにより、ノズルでの乾燥性を抑制することができる。なお、本実施形態において、沸点は、１ａｔｍ環境における沸点を表す。
【００９９】
本実施形態において、多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、グリセリン等が挙げられる。なお、２０℃では固体の多価アルコール類も、有機溶剤の多価アルコール類と同様な作用を有しており、同様に用いてもよい。２０℃で固体の多価アルコール類としては、例えば、トリメチロールプロパン等が挙げられる。多価アルコール類をインク組成物に添加することよって、インクジェットヘッドのノズルにおけるインク組成物の乾燥や固化を抑制し、ノズルの目詰まりや吐出不良等の低減が可能となる。
【０１００】
インク組成物における多価アルコールの含有量は、インク組成物の総量に対して１０．０質量％以上含有することが好ましく、１３．０質量％以上であることがより好ましく、１５．０質量％以上であることがさらに好ましい。また、インク組成物における多価アルコールの含有量は、５５．０質量％以下であることが好ましく、５０．０質量％以下であることがより好ましく、４５．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【０１０１】
また、本実施形態において、インク組成物は、多価アルコールとして沸点が２７０℃以上の高沸点多価アルコールの含有量は１５．０質量％以下であり、１０．０質量％以下であることがより好ましく、６．０質量％以下であることがより好ましく、５．５質量％以下であることがさらに好ましい。また、多価アルコールとして沸点が２７０℃以上の高沸点多価アルコールの含有量は、１．０質量％以上であることが好ましく、３．０質量％以上であることがより好ましく、５．０質量％以上であることがさらに好ましい。多価アル
コールとして沸点が２７０℃以上の高沸点多価アルコールの含有量が前記範囲であっても、ノズルの目詰まりや吐出不良等が低減し、インクの乾燥性が良好となり、画像の耐擦性が向上する。
【０１０２】
なお、上述の通り、樹脂粒子を多く含有し、ガラス転移温度が低い場合には、凝集物が発生しやすくなり、記録の際に、ノズルで目詰まりが起こって吐出安定性が低下しやすくなるものであるため、一般的には、グリセリン等の高沸点多価アルコールを多量に添加するのが通常である。本実施形態においては、上記の圧力室と、圧力室内のインク組成物を循環させる循環路と、を有する液体吐出装置に用いることにより、ノズル近傍でのインク組成物の乾燥や凝集物の発生を抑制することができる。このため、保湿成分である沸点が２７０℃以上の高沸点多価アルコールの含有量を多量に添加する必要がなく、上記含有量に低減させることができる。上記のような少ない含有量で、十分にノズル近傍でのインク組成物の乾燥や凝集物の発生を抑制することができるため、沸点の高い保湿成分の含有量を低減させることができ、結果として、記録物の乾燥性が良好となり画像の耐擦性が向上する。また、乾燥温度の低温化が可能となる。
【０１０３】
これにより、本実施形態において、多価アルコールの総量に対する沸点が２７０℃以上の多価アルコールの含有量が５０．０質量％以下であっても良く、４０．０質量％以下であっても良く、３０．０質量％以下であっても良い。このような範囲であっても、上記の圧力室と、圧力室内のインク組成物を循環させる循環路と、を有する液体吐出装置に用いることにより、圧力室やノズル中のインクがリフレッシュされ、樹脂粒子の凝集物による目詰まりが抑制され、吐出安定性を良好なものとすることができる。
【０１０４】
さらに、本実施形態において、上記の樹脂粒子の固形分に対する上記沸点２７０℃以上の多価アルコールの含有量比が、質量比で２．５以下であっても良く、１．５以下であっても良く、０．９以下であっても良い。このような範囲であっても、上記の圧力室と、圧力室内のインク組成物を循環させる循環路と、を有する液体吐出装置に用いることにより、圧力室やノズル中のインクがリフレッシュされ、樹脂粒子の凝集物による目詰まりが抑制され、吐出安定性を良好なものとすることができる。
【０１０５】
本実施形態において、多価アルコール以外の有機溶剤としては、例えば、２−ピロリドン類、１，２−アルカンジオール類、グリコールエーテル類等が挙げられる。
【０１０６】
２−ピロリドン類とは、２−ピロリドン骨格を有する化合物のことをいう。２−ピロリドン類としては、例えば、置換基を有していない２−ピロリドンの他に、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン等の置換基を有する化合物が挙げられる。２−ピロリドン骨格における置換基は、炭素数が１から５の、飽和又は不飽和の炭化水素基等の有機基が好ましい。これらの中でも、インク組成物の保存安定性及び凝集物の発生を抑制する効果に優れている２−ピロリドンを用いることがより好ましい。
【０１０７】
１，２−アルカンジオール類としては、例えば、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等が挙げられる。１，２−アルカンジオール類は、布帛に対するインク組成物の濡れ性を高めて、均一に濡らす作用に優れている。このため、にじみを抑えた画像等を形成することができる。１，２−アルカンジオール類を添加する場合の含有量は、インク組成物の総量に対して、１．０質量％以上２０．０質量％以下であることが好ましい。
【０１０８】
グリコールエーテル類としては、例えば、アルキレングリコールモノエーテルやアルキレングリコールジエーテル等が挙げられる。
【０１０９】
アルキレングリコールモノエーテルとしては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。
【０１１０】
アルキレングリコールジエーテルとしては、例えば、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル等が挙げられる。
【０１１１】
グリコールエーテル類をインク組成物に添加することによって、布帛に対する濡れ性や浸透速度を調節することができる。グリコールエーテル類を添加する場合の含有量は、インク組成物の総量に対して、０．０５質量％以上６．０質量％以下であることが好ましい。
【０１１２】
２．５．架橋剤
本実施形態において、インク組成物が架橋剤を含有していても良い。インク組成物又は上記の樹脂粒子が架橋剤を含有することにより、架橋剤間の架橋反応や、インク組成物に含まれる樹脂粒子との架橋反応や、布帛中の水酸基等の反応点との架橋反応が進行し、記録物の摩擦堅牢性や密着性が向上する。
【０１１３】
架橋剤としては、複数のグリシジルエーテルを有する化合物、複数のオキサゾリン基を有する化合物、末端にブロック化されたイソシアネート基を複数有する化合物等が挙げられる。グリシジルエーテルを有する化合物として、グリシジルエーテルを骨格とするエポキシ樹脂、オキサゾリン基を有する化合物として、オキサゾリン基を有する樹脂、末端にブロック化されたイソシアネート基を有する化合物として、末端にブロック化されたイソシアネート基を有するウレタン樹脂等が挙げられる。
【０１１４】
架橋剤を含有する場合には、例えば、インク組成物の総量に対して合計で０．１質量％以上３．０質量％以下とすることができる。
【０１１５】
なお、インク組成物が架橋剤を含有すると、経時によりインク中で架橋反応が進行し、凝集物を生じることがあり、吐出安定性が劣りやすい。このような場合であっても、本実施形態においては上記の圧力室と、圧力室内のインク組成物を循環させる循環路と、を有する液体吐出装置を用いることにより、圧力室やノズル中のインクがリフレッシュされる
。このため、インク組成物が架橋剤を含有する場合であっても吐出安定性が確保しやすくなる。
【０１１６】
２．６．界面活性剤
本実施形態において、インク組成物には界面活性剤を添加することが好ましい。界面活性剤は、インク組成物の表面張力を低下させて、布帛への濡れ性、つまり布帛への浸透性を調整するための濡れ剤として使用することができる。また、インク組成物が界面活性剤を含有することにより、インクジェットヘッドからの吐出安定性を確保すると共に、布帛に付着された処理液の成分と接触しやすくなる。
【０１１７】
界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤のいずれも使用することができ、さらにこれらは併用してもよい。また、界面活性剤の中でも、アセチレングリコール系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、及びフッ素系界面活性剤を好ましく用いることができる。
【０１１８】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、サーフィノール（登録商標）１０４、１０４Ｅ、１０４Ｈ、１０４Ａ、１０４ＢＣ、１０４ＤＰＭ、１０４ＰＡ、１０４ＰＧ−５０、１０４Ｓ、４２０、４４０、４６５、４８５、ＳＥ、ＳＥ−Ｆ、５０４、６１、ＤＦ３７、ＣＴ１１１、ＣＴ１２１、ＣＴ１３１、ＣＴ１３６、ＴＧ、ＧＡ、ＤＦ１１０Ｄ（以上商品名、日信化学工業株式会社製）、オルフィン（登録商標）Ｂ、Ｙ、Ｐ、Ａ、ＳＴＧ、ＳＰＣ、Ｅ１００４、Ｅ１０１０、ＰＤ−００１、ＰＤ−００２Ｗ、ＰＤ−００３、ＰＤ−００４、ＰＤ−００５、ＥＸＰ．４００１、ＥＸＰ．４３００、ＥＸＰ．４０３６、ＥＸＰ．４０５１、ＡＦ−１０３、ＡＦ−１０４、ＡＫ−０２、ＳＫ−１４、ＡＥ−３（以上商品名、日信化学工業株式会社製）、アセチレノール（登録商標）Ｅ００、Ｅ００Ｐ、Ｅ４０、Ｅ１００（以上商品名、川研ファインケミカル株式会社製）が挙げられる。
【０１１９】
シリコーン系界面活性剤としては、特に限定されないが、ポリシロキサン系化合物が好ましく挙げられる。当該ポリシロキサン系化合物としては、特に限定されないが、例えば、ポリエーテル変性オルガノシロキサンが挙げられる。当該ポリエーテル変性オルガノシロキサンの市販品としては、例えば、ＢＹＫ（登録商標）−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４８（以上商品名、ＢＹＫ社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学工業株式会社製）等が挙げられる。
【０１２０】
フッ素系界面活性剤としては、フッ素変性ポリマーを用いることが好ましく、特に限定されないが、例えば、ＢＹＫ（登録商標）−３４０（商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）が挙げられる。
【０１２１】
インク組成物に界面活性剤を添加する場合には、上記界面活性剤を複数種使用することができ、その含有量の合計は、インク総量に対して０．０１質量％以上３質量％以下であることが好ましく、０．０５質量％以上２質量％以下であることがより好ましく、０．１質量％以上１．５質量％以下であることがさらに好ましく、０．２質量％以上１質量％以下であることが特に好ましい。
【０１２２】
２．７．その他の添加剤
２．７．１．ワックス
本実施形態において、インク組成物はワックスを含有することが好ましい。インク組成物がワックスを含有することにより、得られる画像の耐擦性が向上すると共に、布帛の風合いを維持することができる。
【０１２３】
ワックスとしては、例えば、カルナバワックス、キャンデリワックス、みつろう、ライスワックス、ラノリン等の植物・動物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト等の鉱物系ワックス；パラフィンワックスはいわゆる石油系ワックス；カーボンワックス、ヘキストワックス、ポリオレフィンワックス、シリコーンワックス、ステアリン酸アミド等の合成ワックス類、α−オレフィン・無水マレイン酸共重合体等の天然・合成ワックスエマルジョンや配合ワックス等が挙げられる。これらのワックスは、１種あるいは複数種を混合して用いることができる。これらの中でも、シリコーンワックス、ポリオレフィンワックス、パラフィンワックス等が好ましく用いられる。
【０１２４】
ワックスを含有する場合には、例えば、インク組成物の総量に対して合計で０．０１質量％以上２．０質量％以下とすることができる。
【０１２５】
２．７．２．キレート剤
本実施形態において、インク組成物にはインク中の不要なイオンを除去する目的で適量のキレート剤を添加してもよい。キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム塩、又は、エチレンジアミンのニトリロトリ酢酸塩、ヘキサメタリン酸塩、ピロリン酸塩、若しくはメタリン酸塩等のエチレンジアミン四酢酸及びそれらの塩類等が挙げられる。キレート剤を添加する場合には、インクの総量に対して０．０１質量％以上１質量％以下とすることができる。
【０１２６】
２．７．３．ｐＨ調整剤
本実施形態において、インク組成物は、ｐＨを調整する目的でｐＨ調整剤を含有することが好ましい。ｐＨ調整剤としては、特に限定されないが、酸、塩基、弱酸、弱塩基、それらの適宜の組み合わせが挙げられ、例えば、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等の３級アルカノールアミン等が挙げられる。ｐＨ調整剤を添加する場合には、例えば、インク組成物の総量に対して合計で０．０１質量％以上２質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上１質量％以下であることがより好ましく、０．２質量％以上０．５質量％以下であることがさらに好ましい。
【０１２７】
２．７．４．防腐剤、防かび剤
本実施形態において、インク組成物には防腐剤、防かび剤を適宜添加してもよい。防腐剤、防かび剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、ロンザジャパン株式会社から販売されるプロキセルＣＲＬ、ＢＤＮ、ＧＸＬ、ＸＬ−２、ＴＮ、ＬＶ等の１，２−ジベンゾイソチアゾリン−３−オン、バイエルホールディング株式会社から販売されるプリベントール（登録商標）ＣＭＫ等の４−クロロ−３−メチルフェノール等が挙げられる。
【０１２８】
２．７．５．その他
インク組成物は、さらに上記以外の成分として、例えば、ベンゾトリアゾール等の防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、溶解助剤等、インクジェット用のインクにおいて通常用いることができる添加剤を含有してもよい。
【０１２９】
２．８．インク組成物の調製方法
本実施形態において、インク組成物は、上記した各成分を任意の順序で混合し、必要に応じてろ過等を行って不純物を除去することにより得られる。各成分の混合方法としては
、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。ろ過方法としては、遠心ろ過、フィルターろ過等を必要に応じて行なうことができる。
【０１３０】
２．９．インク組成物の物性
２．９．１．表面張力
本実施形態において、インク組成物は、捺染品質とインクジェット用インクとしての信頼性とのバランスの観点から、２０℃における表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、３０ｍＮ／ｍ以上３６ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。前記範囲にあることにより、インクジェット捺染において吐出安定性に優れると共に、布帛への付着時にインクが布帛へ均一に濡れ広がりやすく、浸透しやすくなる。これにより、インクが布帛に定着しやすくなる。
【０１３１】
なお、表面張力の測定は、例えば、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（商品名、協和界面科学株式会社製）を用いて、２０℃の環境下で白金プレートをインクで濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。表面張力を前記範囲内とする１つの手法としては、上述した有機溶剤や界面活性剤の種類、及びこれらと水の添加量等を適宜調整することが挙げられる。
【０１３２】
２．９．２．粘度
また、インクの２０℃における粘度は、１．５ｍＰａ・ｓ以上１２ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。インクの２０℃における粘度が上記範囲にある場合には、よりインクが布帛に付着した際に定着しやすくなり、発色性が向上する。
【０１３３】
粘度の測定は、例えば、粘弾性試験機ＭＣＲ−シリーズ（商品名、アントンパール社製）を用いて測定することができる。なお、粘度を前記範囲内とする１つの手法としては、上述した有機溶剤や界面活性剤の種類、及びこれらと水の添加量等を適宜調整することが挙げられる。
【０１３４】
インク組成物の粘度が高い場合には、微量溶剤の揮発等による小さな組成変化でも大きく増粘するため吐出安定性を確保し難くなる。しかし、本実施形態において、上記の圧力室と、圧力室内のインク組成物を循環させる循環路と、を有する液体吐出装置を用いて記録することにより、ノズル中のインクがリフレッシュされ、ノズル近傍での組成変化が抑制される。これにより、高粘度であっても、吐出安定性が確保しやすいインクとなる。また、上記のように保湿成分の含有量が低減できたり、高粘度であっても吐出安定性を確保できるため、定着樹脂や顔料の添加量を増やすことができ、より発色性と耐擦性に優れたインクとすることができる。
【０１３５】
２．９．３．インク組成物の皮膜伸度、強度
本実施形態に係る顔料捺染インク組成物の皮膜伸度は、４００％以上であることが好ましく、４５０％以上であることがより好ましく、５００％以上であることがさらに好ましい。また、インク組成物の皮膜伸度は、７５０％以下であることが好ましく、７００％以下であることがより好ましく、６００％以下であることがさらに好ましい。インク組成物の皮膜伸度が上記範囲内、とりわけ下限を下回らずにあることで、布帛の伸縮に対して追従性の良好な画像を形成できる。また、インク組成物の皮膜伸度が上記範囲内、とりわけ上限を超えずにあることで、インク膜の粘性を適度な範囲に保ち、布帛に対するアンカー効果の低下を抑制できるので、顔料の定着性の低下を抑制しつつ、耐擦性に優れた画像を形成できる。同様の理由により、インク組成物は、皮膜強度が４０ＭＰａ以上であることが好ましく、５０ＭＰａ以上であることがより好ましい。
【０１３６】
インク組成物の皮膜伸度及び皮膜強度は、上述の樹脂の皮膜伸度及び皮膜強度と同様にして測定することができる。
【０１３７】
３．布帛
後述する本実施形態に係るインクジェット記録方法は、布帛に対して行われる。布帛を構成する素材としては、特に限定されず、例えば、綿、麻、羊毛、絹等の天然繊維、ポリプロピレン、ポリエステル、アセテート、トリアセテート、ポリアミド、ポリウレタン等の合成繊維、ポリ乳酸等の生分解性繊維等が挙げられ、これらの混紡繊維であってもよい。
【０１３８】
布帛は、上記の繊維を、織物、編物、不織布等いずれの形態にしたものでもよい。また、本実施形態で使用する布帛の目付についても、特に限定されず、１．０ｏｚ以上１０．０ｏｚ以下であっても良く、２．０ｏｚ以上９．０ｏｚ以下であることが好ましく、３．０ｏｚ以上８．０ｏｚ以下であることがより好ましく、４．０ｏｚ以上７．０ｏｚ以下であることがさらに好ましい。布帛の目付がこのような範囲であれば、良好な記録を行うことができる。さらに、本実施形態に係るインクジェット記録方法では、目付けの異なる複数種の布帛に適用することができ、良好な印捺を行うことができる。
【０１３９】
本実施形態において、布帛の形態としては、例えば、布地、衣類やその他の服飾品等が挙げられる。布地には、織物、編物、不織布等が含まれる。衣類やその他の服飾品には、縫製後のＴシャツ、ハンカチ、スカーフ、タオル、手提げ袋、布製のバッグ、カーテン、シーツ、ベッドカバー、壁紙等のファーニチャー類の他、縫製前の部品としての裁断前後の布地なども含まれる。これらの形態としては、ロール状に巻かれた長尺のもの、所定の大きさに切断されたもの、製品形状のもの等が挙げられる。なお、布帛は、予め処理液を付与したものを用いてもよい。
【０１４０】
布帛の目付は、１．０ｏｚ以上１０．０ｏｚ以下であることが好ましく、２．０ｏｚ以上９．０ｏｚ以下であることが好ましく、３．０ｏｚ以上８．０ｏｚ以下であることがより好ましく、４．０ｏｚ以上、７．０ｏｚ以下であることがさらに好ましい。
【０１４１】
布帛としては、染料によって予め着色された綿布帛を用いても良い。布帛が予め着色される染料としては、例えば、酸性染料、塩基性染料等の水溶性染料、分散剤を併用する分散染料、反応性染料等が挙げられる。布帛の綿布帛を用いる場合には、綿の染色に適した反応性染料を用いることが好ましい。
【０１４２】
また、本実施形態において、布帛は処理液組成物（以下、単に「処理液」ともいう。）によって処理されていることが好ましい。処理液組成物は、インクジェット捺染の際に、印捺物の基材となる布帛に対して予め付着して用いるものであり、例えば、カチオン性化合物と、上記の水や有機溶剤を含有する。
【０１４３】
カチオン性化合物は、インク組成物中の成分を凝集させる機能を有する。このため、処理液を付着させた布帛へインク組成物を付着させると、カチオン性化合物がインク粒子の凝集を促進したり、インクの粘度を高めて、布帛を構成する繊維の間隙あるいは内部への吸収を抑制する。このように、カチオン性化合物はインクを布帛の表面に保持するため、印捺物におけるインクの発色性が向上する。また、にじみやブリードを抑制する。
【０１４４】
カチオン性化合物としては、カルシウム塩及びマグネシウム塩等の多価金属塩、カチオン性のウレタン系樹脂、オレフィン系樹脂、アリルアミン系樹脂等のカチオン性樹脂、カチオン性界面活性剤、無機酸又は有機酸等が挙げられる。これらの中でも、顔料の発色性
の向上及び綿布帛に好適である点により、多価金属塩を用いることが好ましい。これらのカチオン性化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１４５】
処理液に含まれるカチオン性化合物の含有量は、特に限定されないが、処理液の総量に対して、０．１質量％以上であることが好ましく、２．０質量％以上であることがより好ましく、５．０質量％以上であることがさらに好ましい。また、処理液に含まれるカチオン性化合物の含有量は、処理液の総量に対して、４０．０質量％以下であることが好ましく、２５．０質量％以下であることがより好ましく、１０．０質量％以下であることがさらに好ましい。カチオン性化合物の含有量を上記の範囲とすることにより、処理液におけるカチオン性化合物の析出や分離等を抑えて、インク中の顔料や樹脂微粒子の凝集を促進し、布帛を構成する繊維の間隙あるいは内部に吸収されることを抑制する。これにより、印捺面の裏面方向に色材が裏抜ける現象が低減し、印捺物の発色性が向上する。
【０１４６】
４．インクジェット記録方法
次に、本実施形態に係るインクジェット記録方法について説明する。本実施形態に係るインクジェット記録方法は、上述したプリンター１（図１参照）を用いて、インクジェット法によりインク組成物の液滴を吐出し、布帛２に塗布することで画像等を形成して捺染を行う。
【０１４７】
詳細には、本実施形態に係るインクジェット記録方法は、上記の顔料捺染インク組成物を、インクジェットヘッドのノズルから吐出して布帛に付着させるインク付着工程を備える。インク付着工程では、布帛の少なくとも一部へ、上述したインクジェットヘッド３（図１参照）から吐出されたインク組成物の液滴を着弾させる。本実施形態において、インク付着工程でインクジェット法を用いることにより、スクリーン捺染等のアナログ捺染で必要な版が不要となるなど、多品種少量生産への対応が容易になると共に、高精細な画像、テキスト、模様、色彩等を形成することができる。
【０１４８】
なお、布帛は処理液により処理されていることが好ましい。布帛が処理液により処理されている場合には、インク組成物に含まれる顔料等の成分と、処理液中のカチオン性化合物とが反応して、顔料等のインク成分が布帛２の表面付近で凝集する。このため、顔料が布帛２の内部方向に潜り込みにくくなり、インクの発色性が向上する。
【０１４９】
処理液の付着方は、布帛の少なくとも一部の領域に処理液を付着させることができれば特に限定されない。処理液の付着方法としては、例えば、処理液中に布帛を浸漬させる浸漬塗布、処理液を刷毛、ローラー、ヘラ、ロールコーター等を用いて付着させるローラー塗布、処理液をスプレー装置などにて噴射するスプレー塗布、処理液をインクジェット法にて付着させるインクジェット塗布等が挙げられる。中でも、装置の構成が簡便で、処理液の付着が迅速に行える、浸漬塗布、ローラー塗布、スプレー塗布等を用いることが好ましい。
【０１５０】
インク付着工程では、布帛２に対するインクの付着量が、布帛２の単位面積当たりで、１．５ｍｇ／ｃｍ２以上６ｍｇ／ｃｍ２以下であることが好ましく、２ｍｇ／ｃｍ２以上５ｍｇ／ｃｍ２以下であることがより好ましい。インクの付着量が前記範囲にあることにより、捺染によって形成される画像等の発色性が向上する。また、布帛２に付着したインクの乾燥性が確保されて、画像等のにじみの発生が低減する。なお、予め着色された布帛に対して、まず白色インク組成物などで下地を形成する場合には、上記の付着量を超えて白色インク組成物を付着させることが好ましい。
【０１５１】
なお、インク付着工程の後に、布帛２に付着されたインクを加熱する工程を備えていてもよい。加熱方法としては、特に限定されないが、例えば、ヒートプレス法、常圧スチー
ム法、高圧スチーム法、サーモフィックス法などが挙げられる。加熱の熱源は、特に限定されないが、例えば、赤外線ランプなどを用いることができる。加熱温度は、インクの樹脂粒子が融着され、かつ水分等の媒体が揮発する温度であればよい。例えば、約１００℃以上約２００℃以下であることが好ましく、１７０℃以下であることがより好ましく、１５０℃以下であることがさらに好ましい。ここで、加熱する工程における加熱温度とは、布帛２に形成された画像等の表面温度を指す。加熱温度は、上述した乾燥工程と同様の方法にて測定が可能である。加熱を施す時間は、特に限定されないが、例えば、３０秒以上２０分以下である。
【０１５２】
なお、本実施形態では記録を、上記の圧力室と、圧力室内のインク組成物を循環させる循環路と、を有するプリンター１で行うことにより、樹脂粒子の凝集物による目詰まりが抑制され、吐出安定性を良好なものとすることができる。このように、沸点が２７０℃以上の多価アルコール等の保湿成分の含有量を低減させても吐出安定性が確保できるため、加熱温度を低くすることが可能となる。
【０１５３】
加熱する工程の後に、捺染を行った布帛２を水洗、乾燥する工程を備えていてもよい。水洗においては、必要に応じ、ソーピング処理として、布帛２に定着されなかったインク等の成分を、熱石けん液等を用いて洗い流してもよい。以上の工程により、印捺物が製造される。
【０１５４】
以上のように、本実施形態に係るインクジェット記録方法によれば、圧力室と、前記圧力室内のインク組成物を循環させる循環路と、を有する、液体吐出装置を用いることにより、樹脂粒子のガラス転移温度が５℃以下で、高沸点溶剤が少ないインクであっても凝集物が発生しにくくなる。これによりインクの吐出安定性が確保される。また、沸点が２７０℃以上の多価アルコールの含有量の低減が可能となるため、インク中の顔料や樹脂粒子の含有量を高くすることが可能となり、画像の発色性と耐擦性が向上する。さらに、樹脂粒子のガラス転移温度が５℃以下であることにより印捺物の風合いも向上する。このように、本実施形態に係るインクジェット記録方法によれば、吐出安定性と、耐擦性、風合いとの両立が可能となる。
【０１５５】
５．実施例
以下、本発明を実施例及び比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、実施例、比較例中の「部」及び「％」は、特に断らない限り質量基準である。
【０１５６】
５．１．インク組成物の調製
表１、２の組成になるように各成分を容器に入れて、マグネチックスターラーで２時間混合及び攪拌した後、さらに、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを充填したビーズミルにて分散処理を行うことにより十分に混合した。１時間攪拌してから、５μｍのＰＴＦＥ製メンブランフィルターを用いて濾過することで各インクを得た。表１、２中の数値は特に記載の無いかぎり質量％を示し、イオン交換水は各インクの総量がそれぞれ１００質量％となるように添加した。なお、表１、２中の顔料分散体、架橋剤、ワックスの数値は、有効成分である固形分換算の質量％を示した。なお、表１、２中の多価アルコールの括弧内の数値は沸点を表す。
【０１５７】
表１、２に示す成分のうち、化合物名以外で記載された成分の詳細は以下の通りである。
【０１５８】
顔料
顔料は、以下の調製方法により得られたシアン顔料分散液を用いた。
シアン顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３  ６５質量部とスチレン−アクリル酸系分散樹脂であるジョンクリル６１１（商品名：ＢＡＳＦジャパン株式会社製）３５質量部、水酸化カリウム１．７０質量部、イオン交換法と逆浸透法により精製した超純水２５０質量部とを混合して、ジルコニアビーズによるボールミルにて１０時間分散を行い、ガラス繊維ろ紙ＧＡ−１００（商品名：アドバンテック東洋社製）で濾過して粗大粒子を除き、顔料固形分濃度が１５質量％となるように調整することによりシアン顔料分散液を得た。
樹脂粒子
・タケラック（登録商標）Ｗ−６１１０；三井化学ＳＫＣポリウレタン株式会社製、ポリカーボネート系ウレタン樹脂、Ｔｇ−２０℃、皮膜伸度５５０％、皮膜強度５５ＭＰａ
・スーパーフレックス４７０；第一工業製薬株式会社製、ポリカーボネート系ウレタン樹脂、Ｔｇ−３１℃、皮膜伸度６４０％、皮膜強度４０ＭＰａ
・スーパーフレックス８４０；第一工業製薬株式会社製、ポリカーボネート系ウレタン樹脂、Ｔｇ５℃、皮膜伸度６９０％、皮膜強度４０ＭＰａ
・スーパーフレックス４６０；第一工業製薬株式会社製、ポリカーボネート系ウレタン樹脂、Ｔｇ−２１℃、皮膜伸度７５０％、皮膜強度２５ＭＰａ
・スーパーフレックス６５０；第一工業製薬株式会社製、ポリカーボネート系ウレタン樹脂、Ｔｇ−１７℃、皮膜伸度３４０％、皮膜強度４０ＭＰａ
・スーパーフレックス１５０；第一工業製薬株式会社製、ポリカーボネート系ウレタン樹脂、Ｔｇ４０℃、皮膜伸度３３０％、皮膜強度４５ＭＰａ
・ボンタイターＨＵＸ−３８０；株式会社ＡＤＥＫＡ製、非ポリカーボネート系ウレタン樹脂、Ｔｇ−５〜−３５℃、皮膜伸度５００％、皮膜強度３８ＭＰａ
・ビニブラン２６８２；日信化学工業株式会社製、アクリル系樹脂、Ｔｇ−３０℃
架橋剤
・エポクロス（登録商標）Ｋ２０１０Ｅ；株式会社日本触媒製
ワックス
・ハイテックＥ−９０１５；東邦化学工業株式会社製、ポリエチレンワックスエマルション
界面活性剤
・ＢＹＫ（登録商標）−３４８；ビックケミー・ジャパン株式会社製、ポリエーテル変性シロキサン界面活性剤
【０１５９】
樹脂粒子の皮膜伸度及び皮膜強度は、次のようにして測定した。まず、乾燥後の膜厚が５００μｍになるように、ポリテトラフルオロエチレンシート上に樹脂を塗布し、２０℃・６５％ＲＨで１５時間乾燥し、さらに８０℃で６時間、及び１２０℃で２０分間の乾燥を行った後、シートから剥離して、樹脂フィルム（幅１０ｍｍ、高さ３０ｍｍの試験片）を作成した。次に、引っ張り試験機を用いて、測定温度２０℃、測定スピード２００ｍｍ／ｍｉｎの条件で、得られた樹脂フィルムの皮膜伸度を測定した。皮膜伸度の測定は、樹脂フィルムを伸長させて樹脂フィルムが破断するまでに伸長する長さを測定し、その割合をパーセントで皮膜伸度として表した。破断時の引っ張り強度を皮膜強度とした。なお、本測定に必要な塗膜の膜厚は、マイクロメーター（ミツトヨ社製の商品名「ＭＤＨ−２５Ｍ」）による実測から求めた。引っ張り試験機としては、株式会社オリエンテック製、テンシロン万能試験機ＲＴＣ−１２２５Ａを使用した。樹脂粒子のガラス転移点（Ｔｇ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）による測定値を用いた。
【０１６０】
また、インク組成物の皮膜伸度及び皮膜強度は、上記樹脂粒子の皮膜伸度及び皮膜強度と同様にして測定した。実施例１〜実施例７、実施例１４〜１９のインク組成物の皮膜伸度は５５０％、皮膜強度は５５ＭＰａであった。実施例８のインク組成物の皮膜伸度は６４０％、皮膜強度は４０ＭＰａであった。実施例９のインク組成物の皮膜伸度は６９０％、皮膜強度は４０ＭＰａであった。実施例１０のインク組成物の皮膜伸度は７５０％、皮
膜強度は２５ＭＰａであった。実施例１１のインク組成物の皮膜伸度は３４０％、皮膜強度は４０ＭＰａであった。実施例１２のインク組成物の皮膜伸度は５００％、皮膜強度は３８ＭＰａであった。比較例１、比較例２、比較例４〜６のインク組成物の皮膜伸度は５５０％、皮膜強度は５５ＭＰａであった。
【０１６１】
【表１】
2020104362.tif 000003
【０１６２】
【表２】
2020104362.tif 000004
【０１６３】
５．２．記録方法
被処理物の布帛として、白色の綿ブロードに、水溶性カチオンポリマーとしてセンカ株
式会社製、ユニセンス１０４Ｌ  ６．７部、水  ９３．３部からなる前処理剤をパッド法にて絞り率７０％でパディングした後、１２０℃、５分間乾燥し、２５℃に戻して前処理済み布帛を得た。次に、セイコーエプソン株式会社製、インクジェット装置「ＳＣ−Ｆ２０００」の改造機を用意した。表１、２において、「循環構造有り」の例では、インクジェットヘッドは、図２、図３に記載の、圧力室と、圧力室内のインク組成物を循環させる循環路とを有する、インク循環構造を備えている。
【０１６４】
５．３．評価試験
５．３．１．インクの粘度の評価
５．１．で得られた各インク組成物の温度を２５℃に調整し、Ｐｙｓｉｃａ社製の粘弾性試験機ＭＣＲ−３００を用いてせん断速度２００（１／ｓ）で静粘度を測定し、次の評価基準によって評価した。
（評価基準）
Ａ：インクの静粘度が８ｍＰａ・s以上、１２ｍＰａ・s以下
Ｂ：インクの静粘度が８ｍＰａ・s未満、１２ｍＰａ・s超
【０１６５】
５．３．２．吐出安定性の評価
上記インクジェット装置を用いて、印刷条件は１４４０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉの解像度で２１０ｍｍ×２９７ｍｍの面積５％をベタ画像で塗りつぶすチャートを、連続して１５枚の白色の綿ブロード布に印刷した。得られた画像を観察し、吐出乱れやノズル抜けの有無を確認し、連続印字時のノズル抜けから吐出安定性を評価した。評価結果がＡの場合、本願発明の効果が得られているといえる。
（評価基準）
Ａ：吐出乱れなし
Ｃ：吐出乱れ、または吐出しないノズルあり
【０１６６】
５．３．３．摩擦堅牢性の評価
上記インクジェット装置を用いて、被処理物として上記前処理済み布帛の一方の面に、各インク組成物を塗布密度が３９ｍｇ／ｉｎｃｈ２となるように吐出し、その後、Ｍ＆Ｒ社製のコンベア乾燥炉「Ｅｃｏｎｏｍａｘ  Ｄ」を用いて、１６０℃で５分間加熱乾燥処理を施し、２５℃に戻して捺染物を得た。得られた捺染物を十分に乾燥させて、テスター産業社製の学振式摩擦堅牢性試験機ＡＢ−３０１Ｓを用いて荷重２００ｇで１００回擦る摩擦堅牢試験を行った。インクの剥がれ具合を確認する日本工業規格（ＪＩＳ）ＪＩＳ  Ｌ０８４９に準拠して、乾燥（Ｄｒｙ）の水準にて評価した。評価結果がＢ以上の場合、本願発明の効果が得られているといえる。
（評価基準）
ＳＳ：５級
Ｓ：４〜５級
Ａ：４級
Ｂ：３〜４級
Ｃ：３級
【０１６７】
５．３．４．風合いの評価
５．３．３．で得られた捺染物の風合いの評価を、官能評価により行った。具体的には、任意の５名の判定員に「布帛本来の手触性と遜色がない」と「捺染物がごわごわし、布帛本来の手触性が損なわれている」のいずれかで回答してもらい、下記基準により評価した。評価結果がＢ以上の場合、本願発明の効果が得られているといえる。
（評価基準）
Ａ：「布帛本来の手触性と遜色がない」と回答した判定員が４名以上
Ｂ：「布帛本来の手触性と遜色がない」と回答した判定員が３名
Ｃ：「布帛本来の手触性と遜色がない」と回答した判定員が２名以下
【０１６８】
５．４．評価結果
比較例では、いずれも吐出安定性と、耐擦性、風合いとの両立ができなかったが、実施例ではいずれも吐出安定性と、耐擦性（摩擦堅牢性）、風合いとの両立ができていた。具体的に説明する。
【０１６９】
実施例１〜５は、多価アルコールの比率を変えた例である。実施例１〜４より、グリセリンの含有量を減らしても、インクジェットヘッドがインク循環構造を備えていることにより、吐出安定性は低下しなかった。実施例５では、樹脂に対するグリセリンの量が少ないため、インク粘度の評価が低下したが、摩擦堅牢性の評価が高くなった。また、実施例１、６、７より、樹脂の含有量が多くなるとインク粘度の評価が低下したが、摩擦堅牢性の評価が高くなった。実施例７より、樹脂の含有量が高すぎると、風合いの評価が低下した。
【０１７０】
実施例８、９より、樹脂粒子のＴｇが−２５℃以下であると摩擦堅牢性が低下し、Ｔｇが高くなると、風合いが低下した。また、実施例１０、１１より、樹脂粒子の皮膜伸度が６００％を超えると摩擦堅牢性が低下し、樹脂粒子の皮膜伸度が４００％未満であると風合いが低下した。実施例１２、１３より、樹脂粒子がウレタン樹脂やアクリル樹脂であると摩擦堅牢性が低下した。実施例１４〜１６より、架橋剤やワックスを含有すると、粘度や風合いは低下するが、インクジェットヘッドがインク循環構造を備えていることにより、吐出安定性は低下しなかった。また、摩擦堅牢性の評価が高くなった。実施例１７〜１９より、多価アルコールを他の多価アルコールに変えても、評価は変わらなかった。
【０１７１】
比較例１では、インクジェットヘッドがインク循環構造を備えていないため、実施例１と比較して吐出安定性が低下した。比較例２では、比較例１よりも樹脂粒子の含有量が高いため、更にインク粘度や風合いが低下したが、摩擦堅牢性は高くなった。
【０１７２】
比較例３では、Ｔｇが高かったため、風合いが低下した。比較例４では樹脂粒子の含有量が低かったため、摩擦堅牢性が低下した。比較例５では、グリセリンの含有量が高かったため、摩擦堅牢性が低下した。比較例６では、インクジェットヘッドがインク循環構造を備えていないため、実施例３と比較して吐出安定性が低下した。
【０１７３】
本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成、例えば、機能、方法及び結果が同一の構成、あるいは目的及び効果が同一の構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成又は同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。
【符号の説明】
【０１７４】
１…プリンター、２…布帛、３…インクジェットヘッド（液体吐出部）、４…キャリッジ、５…主走査機構、６…プラテンローラー、７ａ，７ｂ，７ｃ，７ｄ，７ｅ，７ｆ…インクカートリッジ、８…タイミングベルト、９…モーター、１０…ガイド軸、２８…配線基板、３０…流路形成部、３２…第１流路基板、３４…第２流路基板、４２…振動部、４４…圧電素子、４６…保護部材、４８…筐体部、４８２…導入口、５２…ノズルプレート、５４…吸振体、６１…供給路、６３…連通路、６５…循環液室、６９…隔壁部、Ｃ…圧力室、ｎ１…第１区間、ｎ２…第２区間、７２…排出路
【図１】
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【図２】
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【図３】
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