(57)【要約】【課題】重合しても、マゼンタ、シアン又は緑色の再現性が良好な化合物を提供する。【解決手段】化合物は、一般式（１）    【化１】2020138925.tif 000044（一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基又は重合性官能基を含む基であり、Ａは、一般式（１−１）〜（１−４）のいずれかで表される基である。）で表される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
【化３２】
2020138925.tif 000033
（一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基又は重合性官能基を含む基であり、Ａは、一般式（１−１）〜（１−４）
【化３３】
2020138925.tif 000034
【化３４】
2020138925.tif 000035
【化３５】
2020138925.tif 000036
【化３６】
2020138925.tif 000037
（一般式（１−１）〜（１−４）中、Ｒ１４、Ｒ１６、Ｒ１８又はＲ２０は、窒素原子と結合する単結合であり、Ｒ１５、Ｒ１７、Ｒ１９又はＲ２１は、窒素原子と結合する単結合であり、Ｒ３０、Ｒ３２、Ｒ３４又はＲ３６は、窒素原子と結合する単結合であり、Ｒ３１、Ｒ３３、Ｒ３５又はＲ３７は、窒素原子と結合する単結合であり、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４又はＲ４５は、窒素原子と結合する単結合であり、窒素原子と結合する単結合以外のＲ６〜Ｒ５２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基又は重合性官能基を含む基であり、Ｘ１、Ｘ２は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子又は一般式（１−５）
【化３７】
2020138925.tif 000038
（一般式（１−５）中、Ｒ５３、Ｒ５４は、それぞれ独立に、アルキル基又はアリール基であり、Ｒ５３とＲ５４が互いに結合して環状構造を形成していてもよい。）
で表される基であり、Ｘ３、Ｘ４は、それぞれ独立に、酸素原子又は硫黄原子であり、Ｘ５は、酸素原子又は硫黄原子である。ただし、Ｒ１〜Ｒ５、Ｒ６〜Ｒ１３のうち、１個以上が重合性官能基を含む基であり、Ｒ１〜Ｒ５、Ｒ１４〜Ｒ２９のうち、１個以上が重合性官能基を含む基であり、Ｒ１〜Ｒ５、Ｒ３０〜Ｒ４１のうち、１個以上が重合性官能基を含む基であり、Ｒ１〜Ｒ５、Ｒ４２〜Ｒ５２のうち、１個以上が重合性官能基を含む基である。）
のいずれかで表される基である。）
で表される、化合物。
【請求項２】
前記Ａは、前記一般式（１−４）で表される基であり、
前記Ｒ１〜Ｒ５、Ｒ４８〜Ｒ５２のうち、１個以上が重合性官能基を含む基である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
前記重合性官能基を含む基は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、又は、アルキル基若しくはアルコキシ基で置換されているアリール基が、前記重合性官能基で置換されている基である、請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項４】
前記重合性官能基は、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基である、請求項１乃至３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】
一般式（２−１）〜（２−５）
【化３８】
2020138925.tif 000039
【化３９】
2020138925.tif 000040
【化４０】
2020138925.tif 000041
【化４１】
2020138925.tif 000042
【化４２】
2020138925.tif 000043
のいずれかで表される、請求項１乃至４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項６】
前記Ｘ１及び前記Ｘ２が同一であり、
前記Ｘ３及び前記Ｘ４が同一である、請求項１乃至５のいずれか一項に記載の化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
エレクトロクロミズムを引き起こすエレクトロクロミック材料の発色及び消色（以下、発消色ということがある）を用いたエレクトロクロミック素子は、電子ペーパー、遮光手段等の表示装置の有力な候補として、研究開発が進められている。
【０００３】
エレクトロクロミック素子は、一般に、一対の電極の間に、電解質層とエレクトロクロミック層が形成されている。エレクトロクロミック素子では、エレクトロクロミック層に順電圧又は逆電圧を印加することにより、エレクトロクロミック材料が発消色する。
【０００４】
エレクトロクロミック素子は、原理的に、無色の消色状態及びカラーの発色状態を、可逆的に変化させることができる。エレクトロクロミック素子は、例えば、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）等の多層の発色層を積層することによって、様々な色を発色することができる。このため、多色カラー表示が可能な素子として期待されている。
【０００５】
エレクトロクロミック素子を透明な表示デバイスや多色カラー表示が可能なデバイスに適用するためには、エレクトロクロミック材料は、消色状態において、無色透明である必要がある。
【０００６】
中性状態で無色透明であり、酸化状態で発色するエレクトロクロミック材料としては、例えば、トリアリールアミンを有するラジカル重合性化合物を含むエレクトロクロミック組成物を重合した重合物が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、マゼンタ、シアン又は緑色の再現性を向上させることが望まれている。
【０００８】
本発明の一態様は、重合しても、マゼンタ、シアン又は緑色の再現性が良好な化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の一態様は、化合物において、一般式（１）
【００１０】
【化１】
2020138925.tif 000002
（一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基又は重合性官能基を含む基であり、Ａは、一般式（１−１）〜（１−４）
【００１１】
【化２】
2020138925.tif 000003
【００１２】
【化３】
2020138925.tif 000004
【００１３】
【化４】
2020138925.tif 000005
【００１４】
【化５】
2020138925.tif 000006
（一般式（１−１）〜（１−４）中、Ｒ１４、Ｒ１６、Ｒ１８又はＲ２０は、窒素原子と結合する単結合であり、Ｒ１５、Ｒ１７、Ｒ１９又はＲ２１は、窒素原子と結合する単結合であり、Ｒ３０、Ｒ３２、Ｒ３４又はＲ３６は、窒素原子と結合する単結合であり、Ｒ３１、Ｒ３３、Ｒ３５又はＲ３７は、窒素原子と結合する単結合であり、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４又はＲ４５は、窒素原子と結合する単結合であり、窒素原子と結合する単結合以外のＲ６〜Ｒ５２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基又は重合性官能基を含む基であり、Ｘ１、Ｘ２は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子又は一般式（１−５）
【００１５】
【化６】
2020138925.tif 000007
（一般式（１−５）中、Ｒ５３、Ｒ５４は、それぞれ独立に、アルキル基又はアリール基であり、Ｒ５３とＲ５４が互いに結合して環状構造を形成していてもよい。）
で表される基であり、Ｘ３、Ｘ４は、それぞれ独立に、酸素原子又は硫黄原子であり、Ｘ５は、酸素原子又は硫黄原子である。ただし、Ｒ１〜Ｒ５、Ｒ６〜Ｒ１３のうち、１個以上が重合性官能基を含む基であり、Ｒ１〜Ｒ５、Ｒ１４〜Ｒ２９のうち、１個以上が重合性官能基を含む基であり、Ｒ１〜Ｒ５、Ｒ３０〜Ｒ４１のうち、１個以上が重合性官能基を含む基であり、Ｒ１〜Ｒ５、Ｒ４２〜Ｒ５２のうち、１個以上が重合性官能基を含む基である。）
のいずれかで表される基である。）
で表される。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の一態様によれば、重合しても、マゼンタ、シアン又は緑色の再現性が良好な化合物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】化合物２−１の酸化された状態の可視吸収スペクトルである。
【図２】化合物２−２の酸化された状態の可視吸収スペクトルである。
【図３】化合物２−３の酸化された状態の可視吸収スペクトルである。
【図４】化合物２−４の酸化された状態の可視吸収スペクトルである。
【図５】化合物２−５の酸化された状態の可視吸収スペクトルである。
【図６】化合物２−１〜２−５のａ＊とｂ＊を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、実施形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態によって限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、適宜変更することができる。
【００１９】
＜化合物＞
本実施形態の化合物は、一般式（１）
【００２０】
【化７】
2020138925.tif 000008
（一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基又は重合性官能基を含む基であり、Ａは、一般式（１−１）〜（１−４）
【００２１】
【化８】
2020138925.tif 000009
【００２２】
【化９】
2020138925.tif 000010
【００２３】
【化１０】
2020138925.tif 000011
【００２４】
【化１１】
2020138925.tif 000012
（一般式（１−１）〜（１−４）中、Ｒ１４、Ｒ１６、Ｒ１８又はＲ２０は、窒素原子と結合する単結合であり、Ｒ１５、Ｒ１７、Ｒ１９又はＲ２１は、窒素原子と結合する単結合であり、Ｒ３０、Ｒ３２、Ｒ３４又はＲ３６は、窒素原子と結合する単結合であり、Ｒ３１、Ｒ３３、Ｒ３５又はＲ３７は、窒素原子と結合する単結合であり、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４又はＲ４５は、窒素原子と結合する単結合であり、窒素原子と結合する単結合以外のＲ６〜Ｒ５２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基又は重合性官能基を含む基であり、Ｘ１、Ｘ２は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子又は一般式（１−５）
【００２５】
【化１２】
2020138925.tif 000013
（一般式（１−５）中、Ｒ５３、Ｒ５４は、それぞれ独立に、アルキル基又はアリール基であり、Ｒ５３とＲ５４が互いに結合して環状構造を形成していてもよい。）
で表される基であり、Ｘ３、Ｘ４は、それぞれ独立に、酸素原子又は硫黄原子であり、Ｘ５は、酸素原子又は硫黄原子である。ただし、Ｒ１〜Ｒ５、Ｒ６〜Ｒ１３のうち、１個以上が重合性官能基を含む基であり、Ｒ１〜Ｒ５、Ｒ１４〜Ｒ２９のうち、１個以上が重合性官能基を含む基であり、Ｒ１〜Ｒ５、Ｒ３０〜Ｒ４１のうち、１個以上が重合性官能基を含む基であり、Ｒ１〜Ｒ５、Ｒ４２〜Ｒ５２のうち、１個以上が重合性官能基を含む基である。）
のいずれかで表される基である。）
で表される。
【００２６】
Ｒ１〜Ｒ５２におけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
【００２７】
Ｒ１〜Ｒ５４におけるアルキル基は、直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、又は環状のアルキル基である。
【００２８】
アルキル基の炭素数は、例えば、原料の入手性の点から、１以上３０以下であることが好ましく、１以上１８以下であることがより好ましい。
【００２９】
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、エチルヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、２−ブチルオクチル基、オクタデシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等が挙げられる。
【００３０】
Ｒ１〜Ｒ５２におけるアルコキシ基としては、例えば、上記アルキル基と酸素原子が結合した基等が挙げられる。
【００３１】
Ｒ１〜Ｒ５４におけるアリール基としては、例えば、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基、ｐ−フルオロフェニル基、ｐ−トリフルオロフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基、フルオレニル基、ベンゾピレニル基、クリセニル基等が挙げられる。
【００３２】
Ｒ１〜Ｒ５２における重合性官能基は、炭素−炭素二重結合を有し、重合することが可能な基であれば、特に限定されない。
【００３３】
重合性官能基としては、例えば、１−置換エチレン官能基、１，１−置換エチレン官能基等が挙げられる。
【００３４】
１−置換エチレン官能基としては、例えば、一般式（ｉ）
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｘ１−・・・（ｉ）
（一般式（ｉ）中、Ｘ１は、単結合、置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、カルボニル基、カルボニルオキシ基、一般式
−ＣＯＮ（Ｒ１００）−
（式中、Ｒ１００は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基である。）
で表される基又はチオ基である。）
で表される基が挙げられる。
【００３５】
Ｘ１におけるアリーレン基としては、例えば、フェニレン基、ナフチレン基等が挙げられる。
【００３６】
Ｘ１におけるアルケニレン基としては、例えば、エテニレン基、プロペニレン基、ブテニレン基等が挙げられる。
【００３７】
Ｒ１００におけるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基等が挙げられる。
【００３８】
Ｒ１００におけるアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基等が挙げられる。
【００３９】
Ｒ１００におけるアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【００４０】
一般式（ｉ）で表される基の具体例としては、ビニル基、スチリル基、２−メチル−１，３−ブタジエニル基、ビニルカルボニル基、アクリロイルオキシ基、アクリロイルアミノ基、ビニルチオ基等が挙げられる。
【００４１】
１，１−置換エチレン官能基としては、例えば、一般式（ｉｉ）
ＣＨ２＝Ｃ（Ｙ）−Ｘ２−・・・（ｉｉ）
（一般式（ｉｉ）中、Ｙは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよいアルコキシ基又は一般式
−ＣＯＯＲ１０１
（式中、Ｒ１０１は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基又は一般式
−ＣＯＮＲ１０２Ｒ１０３
（式中、Ｒ１０２及びＲ１０３は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基である。）
で表される基であり、Ｘ２は、一般式（ｉ）におけるＸ1と同一である基又はアルキレン基である。ただし、Ｙ及びＸ２の少なくとも一方が、オキシカルボニル基、シアノ基、アルケニレン基又は芳香族環を含む。）
で表される基が挙げられる。
【００４２】
Ｙ、Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３におけるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基等が挙げられる。
【００４３】
Ｙ、Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３におけるアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基等が挙げられる。
【００４４】
Ｙ、Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３におけるアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【００４５】
Ｙにおけるアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ビス（オキシエチレン）基、ビス（オキシプロピレン）基、トリス（オキシエチレン）基、トリス（オキシプロピレン）基、テトラキス（オキシエチレン）基、テトラキス（オキシプロピレン）基、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基等が挙げられる。
【００４６】
一般式（ｉｉ）で表される基の具体例としては、α−クロロアクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、α−シアノビニル基、α−シアノアクリロイルオキシ基、α−シアノフェニレン基、メタクリロイルアミノ基等が挙げられる。
【００４７】
一般式（ｉ）、（ｉｉ）における置換基としては、例えば、ハロゲン原子；ニトロ基、シアノ基、メチル基、エチル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基等のアリールオキシ基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基等が挙げられる。
【００４８】
重合性官能基は、合成が容易で安定に取り扱うことができ、光重合、熱重合の効率が高い点で、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基であることが好ましく、光重合の効率が高い点で、アクリロイルオキシ基であることが特に好ましい。
【００４９】
重合性官能基を含む基は、酸化還元に対する耐性が高い点から、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、又は、アルキル基若しくはアルコキシ基で置換されているアリール基が、重合性官能基で置換されている基であることが好ましく、炭素数２以上のアルキル基が重合性官能基で置換されている基であることがより好ましい。
【００５０】
本実施形態の化合物は、トリフェニルアミン骨格の窒素原子に対するパラ位が、水素原子以外であることが好ましい。これは、トリフェニルアミン骨格の窒素原子に対するパラ位は、電子密度が高く、反応活性が高いためである。
【００５１】
即ち、本実施形態の化合物は、トリフェニルアミン骨格の窒素原子に対するパラ位が、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基又は重合性官能基を含む基であることが好ましい。これにより、本実施形態の化合物は、色彩が変化しにくくなり、発色時に分子間の副反応が生じるのを抑制することができる。
【００５２】
本実施形態の化合物は、Ａが一般式（１−４）で表される基であり、Ｒ１〜Ｒ５、Ｒ４８〜Ｒ５２のうち、１個以上が、重合性官能基を含む基であることが好ましい。これは、本実施形態の化合物に重合性を付与すると共に、置換基を容易に導入することができるためである。
【００５３】
本実施形態の化合物は、マゼンタ、シアン又は緑色の再現性がさらに良好であり、合成が容易である点で、一般式（２−１）〜（２−５）
【００５４】
【化１３】
2020138925.tif 000014
【００５５】
【化１４】
2020138925.tif 000015
【００５６】
【化１５】
2020138925.tif 000016
【００５７】
【化１６】
2020138925.tif 000017
【００５８】
【化１７】
2020138925.tif 000018
のいずれかで表されることが好ましい。
【００５９】
本実施形態の化合物は、マゼンタ、シアン又は緑色の再現性がさらに良好であり、合成が容易である点で、Ｘ１及びＸ２が同一であり、Ｘ３及びＸ４が同一であることが好ましい。
【００６０】
本実施形態の化合物は、入手性及び毒性の点から、例えば、一般式（３）
【００６１】
【化１８】
2020138925.tif 000019
（一般式（３）中、Ｈａｌは、ハロゲン原子又はトリフラート基である。）
で表される化合物と、一般式（３−１）、（３−２）、（３−３）又は（３−４）
【００６２】
【化１９】
2020138925.tif 000020
【００６３】
【化２０】
2020138925.tif 000021
【００６４】
【化２１】
2020138925.tif 000022
【００６５】
【化２２】
2020138925.tif 000023
で表される化合物とを、パラジウム触媒、ニッケル触媒、銅触媒等の金属触媒、必要に応じて、塩基の存在下、溶媒中で、逐次、炭素−窒素間のクロスカップリング反応させることにより、合成することができる。
【００６６】
重合性官能基を含む基は、一般式（３）で表される化合物に導入してもよいし、一般式（３−１）、（３−２）、（３−３）又は（３−４）で表される化合物に導入してもよい。これらは、公知の方法を用いて、容易に合成することができる。
【００６７】
一般式（３）におけるハロゲン原子としては、例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。これらの中でも、塩素原子、臭素原子が好ましい。
【００６８】
塩基としては、例えば、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、炭酸カリウム、炭酸セシウム、リン酸カリウム等が挙げられる。
【００６９】
溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、メシチレン、ジオキサン、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、テトラヒドロフラン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ニトロベンゼン、キノリン等が挙げられる。
【００７０】
触媒としては、例えば、酢酸パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、ビス（ベンジリデンアセトン）パラジウム、銅、酸化銅等が挙げられる。
【００７１】
なお、触媒は、適当なリガンドと組み合わせてもよい。
【００７２】
リガンドとしては、例えば、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン等のリン系配位子；エチレンジアミン、シクロヘキシルジアミン、フェナントロリン、ビピリジル等の窒素系配位子等が挙げられる。
【００７３】
得られた粗生成物は、公知の精製方法を用いて、精製することができる。
【００７４】
精製方法としては、例えば、溶媒洗浄、再結晶、カラムクロマトグラフィー、再沈殿、昇華精製等が挙げられる。
【００７５】
以下に、本実施形態の化合物の具体例として、化合物１−１〜１−４を例示する。
【００７６】
【化２３】
2020138925.tif 000024
【００７７】
【化２４】
2020138925.tif 000025
【００７８】
【化２５】
2020138925.tif 000026
【００７９】
【化２６】
2020138925.tif 000027
なお、本実施形態の化合物は、エレクトロクロミック素子、有機ＥＬ素子等に適用することができる。
【００８０】
この場合、例えば、本実施形態の化合物と、重合開始剤を含む組成物が硬化している硬化膜を形成する。ここで、組成物は、本実施形態の化合物以外の重合性官能基を有する化合物をさらに含んでいてもよい。
【実施例】
【００８１】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００８２】
［参考例１］
化合物２−１（１０−（ｐ−トリル）−１０Ｈ−フェノセレナジン）の合成
【００８３】
【化２７】
2020138925.tif 000028
２５ｍＬのシュレンクフラスコに、１０Ｈ−フェノセレナジン（４８ｍｇ，０．２０ｍｍｏｌ）、４−ヨードトルエン（４９ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（２．６ｍｇ，０．０１２ｍｍｏｌ）、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスホニウムテトラフルオロボレート（９．１ｍｇ，０．０３１ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（３９ｍｇ，０．４０ｍｍｏｌ）を入れた後、窒素置換した。次に、脱水トルエン（２ｍＬ）を加えた後、１００℃で１６時間加熱撹拌した。次に、室温まで降温した後、塩化アンモニウム水溶液を加えた。得られた生成物をトルエンで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムを加え、乾燥させた。次に、ろ過により、硫酸ナトリウム水和物を除いた後、エバポレーターを用いて、ろ液を濃縮した。得られた粗生成物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン：トルエン＝３：１，ｖ／ｖ）により、精製し、化合物２−１（白色固体）を得た（収量：５２ｍｇ、収率：７９％）。
【００８４】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ［ｐｐｍ］＝７．３４（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．２７−７．２２（ｍ，４Ｈ），６．９４（ｄｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ，２Ｈ），６．８５（ｄｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ，２Ｈ），６．５１（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），２．４４（ｓ，３Ｈ）．
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ１９Ｈ１５ＮＳｅ：３３７．０４  ［Ｍ］＋：ｆｏｕｎｄ  ３３６．９８．
［参考例２］
化合物２−２（Ｎ−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−２−イル）−Ｎ−（ｐ−トリル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−２−アミン）の合成
【００８５】
【化２８】
2020138925.tif 000029
５０ｍｌのシュレンクフラスコに、ｐ−トルイジン（１０８ｍｇ，１．０１ｍｍｏｌ）、２−ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン（６１８ｍｇ，２．５０ｍｍｏｌ）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（３．９ｍｇ，０．００５６ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（２．９ｍｇ，０．０１１ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（２８９ｍｇ，３．０１ｍｍｏｌ）を入れた後、窒素置換した。次に、窒素バブリングにより、脱酸素したｏ−キシレン（８ｍｌ）を加えた後、１５５℃で１７時間加熱撹拌した。次に、室温まで降温した後、塩化アンモニウム水溶液を加えた。得られた生成物をジクロロメタンで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムを加え、乾燥させた。次に、ろ過により、硫酸ナトリウム水和物を除いた後、エバポレーターを用いて、ろ液を濃縮した。得られた粗生成物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン：ジクロロメタン＝４：１，ｖ／ｖ）で精製した後、ゲル浸透クロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム）で精製し、化合物２−２（白色固体）を得た（収量：３０８ｍｇ，収率：７０％）。
【００８６】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ［ｐｐｍ］＝７．７８−７．８１（ｍ，２Ｈ），７．６９（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，２Ｈ），７．５２−７．５６（ｍ，２Ｈ），７．４１−７．４７（ｍ，４Ｈ），７．２４−７．２９（ｍ，４Ｈ），７．０８（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．００−７．０３（ｍ，２Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ）．
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ３１Ｈ２１ＮＯ２：４３９．１６  ［Ｍ］＋：ｆｏｕｎｄ  ４３９．０８．
［参考例３］
化合物２−３（Ｎ−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−３−イル）−Ｎ−（ｐ−トリル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−３−アミン）の合成
【００８７】
【化２９】
2020138925.tif 000030
５０ｍｌのシュレンクフラスコに、ｐ−トルイジン（１０７ｍｇ，１．００ｍｍｏｌ）、３−ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン（６１７ｍｇ，２．５０ｍｍｏｌ）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（３．９ｍｇ，０．００５６ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（３．１ｍｇ，０．０１２ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（２９１ｍｇ，３．０２ｍｍｏｌ）を入れた後、窒素置換した。次に、窒素バブリングにより、脱酸素したｏ−キシレン（８ｍｌ）を加えた後、１５５℃で２０時間加熱撹拌した。次に、室温まで降温した後、塩化アンモニウム水溶液を加えた。得られた生成物をジクロロメタンで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムを加え、乾燥させた。次に、ろ過により、硫酸ナトリウム水和物を除いた後、エバポレーターを用いて、ろ液を濃縮した。得られた粗生成物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン：ジクロロメタン＝４：１，ｖ／ｖ）で精製した後、ゲル浸透クロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム）で精製し、化合物２−３（白色固体）を得た（収量：１３２ｍｇ，収率：３０％）。
【００８８】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ［ｐｐｍ］＝７．８５−７．８７（ｍ，２Ｈ），７．７６−７．７９（ｍ，２Ｈ），７．４８−７．５０（ｍ，２Ｈ），７．３６−７．４０（ｍ，２Ｈ），７．２８−７．３３（ｍ，４Ｈ），７．０９−７．１５（ｍ，６Ｈ），２．３６（ｓ，３Ｈ）．
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ３１Ｈ２１ＮＯ２：４３９．１６  ［Ｍ］＋：ｆｏｕｎｄ  ４３９．２４．
［参考例４］
化合物２−４の合成
【００８９】
【化３０】
2020138925.tif 000031
５０ｍｌのシュレンクフラスコに、ｐ−トルイジン（１０８ｍｇ，１．００ｍｍｏｌ）、２−ブロモ−９，９−スピロビ［フルオレン］（９８８ｍｇ，２．５０ｍｍｏｌ）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（３．６ｍｇ，０．００５１ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（２．８ｍｇ，０．０１１ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（２８９ｍｇ，３．００ｍｍｏｌ）を入れた後、窒素置換した。次に、窒素バブリングにより、脱酸素したｏ−キシレン（８ｍｌ）を加えた後、１５５℃で１８時間加熱撹拌した。次に、室温まで降温した後、塩化アンモニウム水溶液を加えた。得られた生成物をジクロロメタンで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムを加え、乾燥させた。次に、ろ過により、硫酸ナトリウム水和物を除いた後、エバポレーターを用いて、ろ液を濃縮した。得られた粗生成物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン）で精製した後、ゲル浸透クロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム）で精製し、化合物２−４（白色固体）を得た（収量：６２８ｍｇ，収率：８５％）。
【００９０】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ［ｐｐｍ］＝７．７４（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，４Ｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５４（ｄｄ，Ｊ＝８．４，８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．２６−７．３３（ｍ，６Ｈ），７．０９（ｄｄｄ，Ｊ＝７．５，７．５，１．０Ｈｚ，４Ｈ），６．９８−７．０２（ｍ，２Ｈ），６．８８（ｄｄ，Ｊ＝８．３，２．０Ｈｚ，２Ｈ），６．７０−６．７４（ｍ，６Ｈ），６．５９−６．６２（ｍ，４Ｈ），６．４３（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，２Ｈ），２．１３（ｓ，３Ｈ）．
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ５７Ｈ３７Ｎ：７３５．２９  ［Ｍ］＋：ｆｏｕｎｄ  ７３５．２８
［参考例５］
化合物２−５の合成
【００９１】
【化３１】
2020138925.tif 000032
１００ｍｌのシュレンクフラスコに、ｐ−トルイジン（１０９ｍｇ，１．０２ｍｍｏｌ）、２−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン（６８３ｍｇ，２．５０ｍｍｏｌ）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（３．８ｍｇ，０．００５４ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（２．５ｍｇ，０．００９５ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（２８９ｍｇ，３．０１ｍｍｏｌ）を入れた後、窒素置換した。次に、窒素バブリングにより、脱酸素したｏ−キシレン（８ｍｌ）を加えた後、１５５℃で２０時間加熱撹拌した。次に、室温まで降温した後、塩化アンモニウム水溶液を加えた。得られた生成物をジクロロメタンで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムを加え、乾燥させた。次に、ろ過により、硫酸ナトリウム水和物を除いた後、エバポレーターを用いて、ろ液を濃縮した。得られた粗生成物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン：ジクロロメタン＝４：１，ｖ／ｖ）で精製した後、ゲル浸透クロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム）で精製し、化合物２−５（白色固体）を得た（収量：４１７ｍｇ，収率：８３％）。
【００９２】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝７．６３（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．５６（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．３７（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．３０（ｄｄｄ，Ｊ＝７．４，７．４，１．３Ｈｚ，２Ｈ），７．２４−７．２６（ｍ，２Ｈ），７．２２（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，２Ｈ），７．１０（ｓ，４Ｈ），７．０３（ｄｄ，Ｊ＝８．２，２．１Ｈｚ，２Ｈ），２．３５（ｓ，３Ｈ），１．４０（ｓ，１２Ｈ）．
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ３７Ｈ３３Ｎ：４９１．２６  ［Ｍ］＋：ｆｏｕｎｄ  ４９１．０８．
次に、化合物２−１〜２−５の分光電気化学特性を測定した。
【００９３】
［化合物の分光電気化学特性］
化合物（１ｍｇ）を０．１Ｍ過塩素酸テトラブチルアンモニウム（ＴＢＡＰ）ジクロロメタン溶液（１ｍＬ）に溶解させ、試料溶液を得た。
【００９４】
分光電気化学セルとしての、光路長１ｍｍの石英セル（ＢＡＳ社製）に試料溶液を入れた後、ポテンショスタットＡＬＳ７７０Ｃ（ＢＡＳ社製）を用いて、測定範囲−０．６Ｖ〜１．０Ｖ、掃引速度５０ｍＶ／ｓで、サイクリックボルタンメトリーを測定した。このとき、対極として、白金線電極（ＢＡＳ社製）、作用極として、プラチナメッシュ電極（ＢＡＳ社製）、参照極として、Ａｇ／Ａｇ＋電極（内部標準液０．１ＭＴＢＡＰ＋０．０１Ｍ硝酸銀アセトニトリル溶液）を設置した。また、小型ファイバ光学分光器ＵＳＢ４０００（オーシャンオプティクス社製）を用いて、吸光度の変化を検出した。
【００９５】
図１〜５に、化合物２−１〜２−５の酸化された状態の可視吸収スペクトルを示す。なお、可視吸収スペクトルは、極大吸収波長を１として、規格化した。
【００９６】
また、可視吸収スペクトルをＣＩＥ  Ｌａｂ色座標に変換し、（ａ＊，ｂ＊）をプロットした（図６参照）。
【００９７】
なお、図６には、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）、青色（Ｂ）、緑色（Ｇ）、赤色（Ｒ）のＣＩＥ  Ｌａｂ色空間における基準値の（ａ＊，ｂ＊）も示す。このとき、Ｌは固定値とする。
【００９８】
図１〜５より、化合物２−１〜２−５は、電気的に酸化された際に、可視域に吸収を有することがわかる。また、化合物２−１〜２−５は、電気的に酸化されていない状態の吸収端が４００ｎｍ以下であり、サイクリックボルタンメトリーの酸化還元の測定サイクルにおいて、無色から有色の可逆的な変化を確認することができた。このことから、化合物２−１〜２−５は、エレクトロクロミック素子に適用した際に、無色から有色へ可逆的に変化すると考えられる。
【００９９】
図６より、化合物２−１は、マゼンタの再現性が良好であることがわかる。
【０１００】
化合物２−２は、シアンの再現性が良好であることがわかる。
【０１０１】
化合物２−３は、緑色の再現性が良好であることがわかる。
【０１０２】
化合物２−４、２−５は、緑色の再現性が良好であることがわかる。
【０１０３】
以上より、化合物２−１〜２−５は、エレクトロクロミック素子に適用した際に、無色から有色へ可逆的に変化すると考えられる。
【０１０４】
［実施例１］
中間体１−１（１０−（４−（３−クロロプロピル）フェニル）−１０Ｈ−フェノセレナジン）の合成
５０ｍＬのシュレンクフラスコに、１０Ｈ−フェノセレナジン（３９３ｍｇ，１．６ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−４−（３−クロロプロピル）ベンゼン（３７３ｍｇ，１．６ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（１０．６ｍｇ，０．０４７ｍｍｏｌ）、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスホニウムテトラフルオロボレート（４１．９ｍｇ，０．１４ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（３０８ｍｇ，３．２ｍｍｏｌ）を入れた後、窒素置換した。次に、脱水トルエン（１５ｍＬ）を加えた後、１００℃で５時間加熱撹拌した。次に、室温まで降温した後、塩化アンモニウム水溶液を加えた。得られた生成物をトルエンで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムを加え、乾燥させた。次に、ろ過により、硫酸ナトリウム水和物を除いた後、エバポレーターを用いて、ろ液を濃縮した。得られた粗生成物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン：トルエン＝２：１，ｖ／ｖ）により、精製し、中間体１−１（薄い黄色のオイル状）を得た（収量：６１７ｍｇ、収率：９７％）。
【０１０５】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ［ｐｐｍ］＝７．３４（ｄｄ，Ｊ＝６．５，２．０Ｈｚ，２Ｈ），７．２３−７．２８（ｍ，２Ｈ），７．１４−７．１９（ｍ，２Ｈ），６．９７−７．０１（ｍ，２Ｈ），６．８９（ｄｄｄ，Ｊ＝７．５，７．５，１．３Ｈｚ，２Ｈ），６．５８（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．１Ｈｚ，２Ｈ），３．５９（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），２．８５（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），２．１１−２．１８（ｍ，２Ｈ）．
上記１Ｈ  ＮＭＲの分析結果より、中間体１−１の構造と矛盾がないことを確認することができた。
【０１０６】
化合物１−１（３−（４−（１０Ｈ−フェノセレナジン−１０−イル）フェニル）プロピルアクリレート）の合成
２５ｍＬのシュレンクフラスコに、中間体１−１（１０１ｍｇ，０．２５ｍｍｏｌ）、アクリル酸（５６．３ｍｇ，０．７８ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１２６ｍｇ，０．９１ｍｍｏｌ）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルクレゾール（０．１ｍｇ，１ｃｒｙｓｔａｌ）、脱水ＤＭＦ（１．２５ｍＬ）を入れた後、遮光下、９０℃で１７時間加熱攪拌し、室温まで降温した。次に、得られた生成物を酢酸エチルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムを加え、乾燥させた。次に、ろ過により、硫酸ナトリウム水和物を除いた後、エバポレーターを用いて、遮光下、ろ液を濃縮した。得られた粗生成物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン：酢酸エチル＝４：１，ｖ／ｖ）により、精製し、化合物１−１を得た（収量：８８．９ｍｇ、収率：８１％）。
【０１０７】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ［ｐｐｍ］＝７．３４（ｄｄ，Ｊ＝６．３，２．０Ｈｚ，２Ｈ），７．２５−７．２８（ｍ，４Ｈ），６．８８（ｄｄｄ，Ｊ＝７．４，７．４，１．３Ｈｚ，２Ｈ），６．５６（ｄｄ，Ｊ＝８．３，１．３Ｈｚ，２Ｈ），６．４３（ｄｄ，Ｊ＝１７．３，１．５Ｈｚ，１Ｈ），６．１５（ｄｄ，Ｊ＝１７．４，１０．４Ｈｚ，１Ｈ），５．８５（ｄｄ，Ｊ＝１０．３，１．５Ｈｚ，１Ｈ），４．２４（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），２．７９（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），２．０４−２．１１（ｍ，２Ｈ）．
上記１Ｈ  ＮＭＲの分析結果より、化合物１−１の構造と矛盾がないことを確認することができた。
【０１０８】
［実施例２］
中間体１−２−１（Ｎ−（４−（３−クロロプロポキシ）フェニル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−２−アミン）の合成
３０ｍＬのシュレンクフラスコに、ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−２−アミン（４５８ｍｇ，２．５ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−４−（３−クロロプロポキシ）ベンゼン（６２０ｍｇ，２．５ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（１６．８ｍｇ，０．０７５ｍｍｏｌ）、２，２'−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１'−ビナフチル（１４１ｍｇ，０．２３ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（３６１ｍｇ，３．８ｍｍｏｌ）を入れた後、窒素置換した。次に、脱水トルエン（５ｍＬ）を加えた後、１１０℃で１４時間半加熱撹拌した。次に、室温まで降温した後、塩化アンモニウム水溶液を加えた。得られた生成物をトルエンで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムを加え、乾燥させた。次に、ろ過により、硫酸ナトリウム水和物を除いた後、エバポレーターを用いて、ろ液を濃縮した。得られた粗生成物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン：ジクロロメタン＝１：１，ｖ／ｖ）により、精製し、中間体１−２−１（白色の固体）を得た（収量：５６２ｍｇ、収率：６４％）。
【０１０９】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）：δ［ｐｐｍ］＝８．０５（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．９１（ｓ，１Ｈ），７．６２−７．７０（ｍ，２Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．４５−７．４９（ｍ，１Ｈ），７．３３（ｄｄ，Ｊ＝７．４，７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．０５−７．１３（ｍ，２Ｈ），６．９０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），４．０５（ｔ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，２Ｈ），３．８０（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），２．１２−２．１９（ｍ，２Ｈ）．
上記１Ｈ  ＮＭＲの分析結果より、中間体１−２−１の構造と矛盾がないことを確認することができた。
【０１１０】
中間体１−２−２（Ｎ−（４−（３−クロロプロポキシ）フェニル）−Ｎ−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−２−イル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−２−アミン）の合成
５０ｍｌのシュレンクフラスコに、中間体１−２−１（３５２ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）、２−ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン（２４８ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（９．５０ｍｇ，０．０１０ｍｍｏｌ）、エスフォス（８．１０ｍｇ，０．０２０ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（１９２ｍｇ，２．０ｍｍｏｌ）を入れた後、窒素置換した。次に、脱水トルエン（１２ｍＬ）を加えた後、１００℃で１８時間加熱撹拌した。次に、室温まで降温した後、塩化アンモニウム水溶液を加えた。得られた生成物をトルエンで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムを加え、乾燥させた。次に、ろ過により、硫酸ナトリウム水和物を除いた後、エバポレーターを用いて、ろ液を濃縮した。得られた粗生成物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン：ジクロロメタン＝４：１，ｖ／ｖ）により、精製し、中間体１−２−２（黄色の固体）を得た（収量：４３０ｍｇ、収率：９３％）。
【０１１１】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）：δ［ｐｐｍ］＝８．０７（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．８１（ｓ，２Ｈ），７．６６（ｍ，４Ｈ），７．４８−７．５２（ｍ，２Ｈ），７．３２（ｄｄ，Ｊ＝７．７，７．７Ｈｚ，２Ｈ），７．１８−７．２１（ｍ，２Ｈ），７．０６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．９５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），４．０８（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ），３．８１（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ），２．１７（ｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２Ｈ）．
上記１Ｈ  ＮＭＲスペクトルの分析結果より、中間体１−２−２の構造と矛盾がないことを確認することができた。
【０１１２】
化合物１−２（３−（４−（ビス（ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−２−イル）アミノ）フェノキシ）プロピルアクリレート）の合成
２５ｍｌのシュレンクフラスコに、中間体１−２−２（１０３ｍｇ，０．２０ｍｍｏｌ）、アクリル酸（４３．５ｍｇ，０．６０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（９９．７ｍｇ，０．７２ｍｍｏｌ）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルクレゾール（０．１ｍｇ，１ｃｒｙｓｔａｌ）、脱水ＤＭＦ（１ｍＬ）を入れた後、遮光下、９０℃で１９時間加熱攪拌し、室温まで降温した。得られた生成物を酢酸エチルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムを加え、乾燥させた。次に、ろ過により、硫酸ナトリウム水和物を除いた後、エバポレーターを用いて、遮光下、ろ液を濃縮した。得られた粗生成物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン：酢酸エチル＝４：１，ｖ／ｖ）により、精製し、化合物１−２（黄色の固体）を得た（収量：７７．７ｍｇ、収率：７０％）。
【０１１３】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ［ｐｐｍ］＝７．７８−７．８０（ｍ，２Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，２Ｈ），７．５２−７．５６（ｍ，２Ｈ），７．４１−７．４６（ｍ，４Ｈ），７．１９−７．３１（ｍ，４Ｈ），７．０９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），６．８３−６．８７（ｍ，２Ｈ），６．４３（ｄｄ，Ｊ＝１７．３，１．５Ｈｚ，１Ｈ），６．１４（ｄｄ，Ｊ＝１７．３，１０．３Ｈｚ，１Ｈ），５．８３−５．８６（ｍ，１Ｈ），４．３８（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ），４．０５−４．１３（ｍ，２Ｈ），２．１５−２．２１（ｍ，２Ｈ）．
上記１Ｈ  ＮＭＲスペクトルの分析結果より、化合物１−２の構造と矛盾がないことを確認することができた。
【０１１４】
次に、化合物１−１、１−２を用いて、光硬化膜の分光電気化学特性を測定した。
【０１１５】
［光硬化膜の分光電気化学特性］
化合物（５０質量部）、光重合開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４（ＢＡＳＦジャパン社製）（５質量部）、両末端にアクリロイルオキシ基を有するポリエチレングリコールＰＥＧ４００ＤＡ（日本化薬社製）（５０質量部）、メチルエチルケトン（９００質量部）を混合し、塗布液を得た。
【０１１６】
膜厚約１００ｎｍのＩＴＯ膜付きガラス基板（４０ｍｍ×４０ｍｍ×０．７ｍｍ）上に、スピンコート法により、塗布液を塗布した。得られた塗布膜に、ＵＶ照射装置ＳＰＯＴ  ＣＵＲＥ（ウシオ電機社製）を用いて、１０ｍＷで６０秒間、波長２５０ｎｍの紫外線を照射した後、６０℃で１０分間アニール処理し、平均膜厚４００ｎｍの光硬化膜を形成した。電極の接点を取るために、光硬化膜が形成されたガラス基板の端部５ｍｍの光硬化膜を切断し、剥離した後、６ｍｍ幅に切断し、試験片を得た。
【０１１７】
試料溶液に替えて、０．１Ｍ過塩素酸テトラブチルアンモニウム（ＴＢＡＰ）ジクロロメタン溶液を用い、作用極に替えて、試験片を用いた以外は、［化合物の分光電気化学特性］と同様にして、光硬化膜の分光電気化学特性を測定した。
【０１１８】
その結果、化合物１−１を用いた光硬化膜は、化合物２−１と同様に、無色からマゼンタの可逆的な変化を確認することができた。また、化合物１−１を用いた光硬化膜の酸化された状態の可視吸収スペクトルは、重合性官能基を有さない化合物２−１の酸化された状態の可視吸収スペクトルと同様であったため、マゼンタの再現性が良好であることがわかった。
【０１１９】
また、化合物１−２を用いた光硬化膜は、化合物２−２と同様に、無色からシアンの可逆的な変化を確認することができた。また、化合物１−２を用いた光硬化膜の酸化された状態の可視吸収スペクトルは、重合性官能基を有さない化合物２−２の酸化された状態の可視吸収スペクトルと同様であったため、シアンの再現性が良好であることがわかった。
【０１２０】
このことから、化合物１−１、１−２を用いた光硬化膜の分光電気化学特性は、主骨格に起因し、アクリロイルオキシ基を含む側鎖が硬化した基が存在することが色彩に及ぼす影響が見られないことがわかる。
【０１２１】
以上より、化合物１−１、１−２は、エレクトロクロミック素子に適用した際に、無色からマゼンタ、無色からシアンへ可逆的に変化すると考えられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１２２】
【特許文献１】特開２０１６−３８５７２号公報
【図１】
2020138925.tif 000045
【図２】
2020138925.tif 000046
【図３】
2020138925.tif 000047
【図４】
2020138925.tif 000048
【図５】
2020138925.tif 000049
【図６】
2020138925.tif 000050