(57)【要約】【課題】飲食品の風味を向上させることが可能な風味向上剤、及び当該風味向上剤を含有する飲食品を提供すること。【解決手段】バガスの分解抽出物を含有する、風味向上剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
バガスの分解抽出物を含有する、風味向上剤。
【請求項２】
前記バガスの分解抽出物は、アルカリ処理、水熱処理、酸処理、亜臨界水処理、微粉砕処理及び爆砕処理からなる群より選ばれる少なくとも１種の分解処理により得られる分解処理液である、請求項１に記載の風味向上剤。
【請求項３】
前記バガスの分解抽出物は、前記分解処理液を、固定担体を充填したカラムに通液することより得られる画分である、請求項２に記載の風味向上剤。
【請求項４】
前記固定担体は、合成吸着剤又はイオン交換樹脂である、請求項３に記載の風味向上剤。
【請求項５】
前記固定担体が合成吸着剤であり、前記バガスの分解抽出物は、該合成吸着剤に吸着された成分を、水、メタノール、エタノール及びこれらの混合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の溶媒で溶出させることにより得られる画分である、請求項３に記載の風味向上剤。
【請求項６】
前記合成吸着剤は、芳香族系樹脂、アクリル酸系メタクリル樹脂、又はアクリロニトリル脂肪族系樹脂である、請求項４又は５に記載の風味向上剤。
【請求項７】
前記バガスの分解抽出物は、前記分解処理液を、固定担体としての合成吸着剤を充填したカラムに通液し、該合成吸着剤に吸着された成分を、エタノール及び水の混合溶媒で溶出させて得られる画分であり、
前記合成吸着剤は、無置換基型の芳香族系樹脂であり、
前記カラムの温度は２０〜６０℃であり、
前記混合溶媒のエタノール及び水の体積比（エタノール／水）は５０／５０〜６０／４０である、請求項２に記載の風味向上剤。
【請求項８】
飲食品の好ましい風味を増強する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の風味向上剤。
【請求項９】
飲食品の嫌味を低減する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の風味向上剤。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の風味向上剤を含有する、飲食品。
【請求項１１】
バガスの分解抽出物を含有する、飲食品の好ましい風味増強剤。
【請求項１２】
バガスの分解抽出物を含有する、飲食品の嫌味低減剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、風味向上剤及びこれを含有する飲食品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、苦味、渋味、酸味、青臭味、エグ味、いがらっぽい味、金属味、レトルト臭に代表される、飲食品の持つ嫌味を選択的に消去又は低減する風味改善剤が知られている。例えば、特許文献１には、甘蔗由来の蒸留物を有効成分とする飲食品の風味改善剤であって、甘蔗汁を蒸留して得られる蒸留物を、固定担体として合成吸着剤を充填されたカラムに通液し、該合成吸着剤に吸着された成分を、水、エタノールおよびこれらの混合物から選ばれる溶媒で溶出することによって得られる画分であることを特徴とする風味改善剤が記載されている。また、特許文献２には、甘蔗由来のエキスを有効成分として飲食品に添加し、該飲食品の風味を向上させる方法であって、甘蔗由来のエキスが、甘蔗汁、甘蔗の溶媒抽出液及び甘蔗由来の糖蜜から選ばれる原料を、固定担体を用いたカラムクロマトグラフィーで処理することにより得られる画分であり、飲食品の風味の向上が、食塩含有飲食品の塩風味の向上、卵含有飲食品の卵風味の向上、香料含有飲食品の香料風味の向上のいずれかである、前記方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−２９９２６４号公報
【特許文献２】特開２００３−２６５１３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、飲食品の風味を向上させることが可能な風味向上剤、及び当該風味向上剤を含有する飲食品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、バガスの分解抽出物が、特許文献１及び２に記載される成分とは異質な飲食品の風味向上効果を有することを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００６】
本発明は、第１の態様として、バガスの分解抽出物を含有する、風味向上剤を提供する。
【０００７】
バガスの分解抽出物は、アルカリ処理、水熱処理、酸処理、亜臨界水処理、微粉砕処理及び爆砕処理からなる群より選ばれる少なくとも１種の分解処理により得られる分解処理液であってよい。
【０００８】
バガスの分解抽出物は、分解処理液を、固定担体を充填したカラムに通液することより得られる画分であってもよい。固定担体は、好ましくは、合成吸着剤又はイオン交換樹脂である。
【０００９】
固定担体が合成吸着剤である場合、バガスの分解抽出物は、該合成吸着剤に吸着された成分を、水、メタノール、エタノール及びこれらの混合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の溶媒で溶出させることにより得られる画分であってもよい。
【００１０】
合成吸着剤は、好ましくは、芳香族系樹脂、アクリル酸系メタクリル樹脂、又はアクリロニトリル脂肪族系樹脂である。
【００１１】
バガスの分解抽出物は、分解処理液を、固定担体としての合成吸着剤を充填したカラムに通液し、該合成吸着剤に吸着された成分を、エタノール及び水の混合溶媒で溶出させて得られる画分であってよく、この場合、合成吸着剤は、無置換基型の芳香族系樹脂であり、カラムの温度は２０〜６０℃であり、混合溶媒のエタノール及び水の体積比（エタノール／水）は５０／５０〜６０／４０であってもよい。
【００１２】
風味向上剤は、飲食品の好ましい風味を増強する風味向上剤であってよい。風味向上剤は、飲食品の嫌味を低減する風味向上剤であってもよい。
【００１３】
本発明は、第２の態様として、上記の風味向上剤を含有する、飲食品を提供する。
【００１４】
本発明は、第３の態様として、バガスの分解抽出物を含有する、飲食品の好ましい風味増強剤を提供するということもできる。
【００１５】
本発明は、第４の態様として、バガスの分解抽出物を含有する、飲食品の嫌味低減剤を提供するということもできる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、飲食品の風味を向上させることが可能な新規な風味向上剤、及び当該風味向上剤を含有する飲食品を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】甘蔗由来の抽出物における溶出パターンを示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の実施形態について説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
【００１９】
本発明の風味向上剤は、飲食品の風味を向上させる作用を有する。風味とは、味及び臭いの各々、味と臭いとが複合的に存在するときに感じる感覚、並びに、味とのどへの刺激とが複合的に存在するときに感じる感覚の全てを包含する。
【００２０】
好ましい風味は、人が好ましいと感じられる風味であり、例えば、おいしさ、すっきり感、さっぱり感、食べやすさ、飲みやすさ、まろやかさ、口当たりのよさ、素材本来の風味等が挙げられる。
【００２１】
嫌味とは、人が好ましくないと感じられる風味のことをいい、例えば、酸味、苦味、臭み、エグ味、雑味、嫌な後味、劣化臭、レトルト殺菌臭、乾燥臭、油臭、卵の臭み、肉の獣臭、魚の生臭さ、豆及び野菜の青臭さ、油脂感、刺激感、粉っぽさ、味のべたつき、金属味等が挙げられる。
【００２２】
本発明の風味向上剤は、一実施形態において、飲食品の好ましい風味を増強させる作用を有する。飲食品の好ましい風味を増強させる作用とは、上述した好ましい風味がより強く感じられるようになることであってよい。すなわち、一実施形態に係る風味向上剤は、飲食品の好ましい風味を増強させる作用に基づくものであってよい。また、本発明は、飲食品の好ましい風味増強剤を提供するということもできる。
【００２３】
本発明の風味向上剤は、他の実施形態において、飲食品の嫌味を低減する作用を有する。飲食品の嫌味を低減する作用は、上述した飲食品の嫌味がより感じにくくなることであってよい。すなわち、一実施形態に係る風味向上剤は、飲食品の嫌味を低減する作用に基づくものであってよい。また、本発明は、飲食品の嫌味低減剤を提供するということもできる。
【００２４】
風味向上剤は、飲食品の好ましい風味を増強する作用及び嫌味を低減する作用のいずれか一方の作用を有していてもよく、両方の作用を有していてもよい。
【００２５】
一実施形態に係る風味向上剤は、バガスの分解抽出物を含有する。バガスの分解抽出物には、ｐ−クマル酸、フェルラ酸、カフェ酸及びバニリン等のフェニルプロパノイド、並びにリグニン及びその分解物からなる群より選ばれる少なくとも１種が含まれていることが好ましい。
【００２６】
「バガス」とは、典型的には原料糖製造工程における製糖過程で排出されるバガスをいう。原料糖工場における製糖過程で排出されるバガスには、最終圧搾機を出た最終バガスだけではなく、第１圧搾機を含む以降の圧搾機に食い込まれた細裂甘蔗をも含む。好適なバガスは、原料糖工場において圧搾工程により糖汁を圧搾した後に排出されるバガスである。当該バガスは、甘蔗の種類、収穫時期等により、その含まれる水分、糖分及びそれらの組成比が異なるが、本発明においては、これらのバガスを任意に用いることができる。さらに、本実施形態では、原料のバガスとして、原料糖工場と同様に、例えば黒糖製造工場において排出される甘蔗圧搾後に残るバガス、又は実験室レベルの小規模な実施により甘蔗から糖液を圧搾した後のバガスも用いることができる。
【００２７】
バガスの分解抽出物は、一実施形態において、バガス（及び／又はその加工物）の分解処理液であってよい。分解処理液は、アルカリ処理、水熱処理、酸処理、亜臨界水処理、微粉砕処理及び爆砕処理からなる群から選ばれる少なくとも１種以上の分解処理により得ることができる。分解処理は、バガスの分解抽出物を得やすい観点から、好ましくはアルカリ処理又は水熱処理である。
【００２８】
アルカリ処理は、バガスにアルカリ性溶液を接触させる処理であってよい。アルカリ性溶液を接触させる方法としては、例えば、アルカリ性溶液をバガスに振りかける方法、バガスをアルカリ性溶液に浸漬させる方法等が挙げられる。バガスをアルカリ性溶液に浸漬させる方法においては、バガス及びアルカリ性溶液の混合物を撹拌しながら浸漬させてもよい。
【００２９】
アルカリ性溶液としては、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液、アンモニア水溶液等が挙げられる。アルカリ性溶液は、これらの溶液を１種単独で又は２種以上を混合して用いられてよい。アルカリ性溶液は、安価であり、食品製造工程で容易に用いられる観点から、好ましくは水酸化ナトリウム水溶液である。
【００３０】
アルカリ性溶液の温度（液温）は、分解処理の処理時間を短縮する観点から、好ましくは４０℃以上であり、より好ましくは１００℃以上であり、更に好ましくは１３０℃以上である。アルカリ性溶液の温度は、分解処理液に多糖類を残存させないようにする観点から、好ましくは２５０℃以下であり、より好ましくは２００℃以下であり、更に好ましくは１５０℃以下である。
【００３１】
アルカリ処理は、常圧下で行われてよく、加圧して行われてもよい。加圧する場合、圧力は、０．１ＭＰａ以上、又は０．２ＭＰａ以上であってよく、４．０ＭＰａ以下、１．６ＭＰａ以下、又は０．５ＭＰａ以下であってよい。
【００３２】
水熱処理は、バガスに高温の水又は水蒸気を高圧下で接触させる処理であってよい。水熱処理は、より具体的には、例えば、バガスの固形物濃度が０．１〜５０％となるように水を加え、高温・高圧条件下で分解処理を行う方法であってもよい。水又は水蒸気の温度は１３０〜２５０℃であることが好ましく、加える圧力は、各温度の水の飽和水蒸気圧に、更に０．１〜０．５ＭＰa高い圧力であることが好ましい。
【００３３】
酸処理は、バガスに酸性溶液を接触させる処理であってよい。酸性溶液としては、希硫酸等が挙げられる。バガスに酸性溶液を接触させる方法、酸処理における酸溶液の温度、酸処理における圧力条件は、上述したアルカリ処理における方法又は条件と同様であってよい。
【００３４】
亜臨界水処理は、バガスに亜臨界水を接触させる処理であってよい。バガスに亜臨界水を接触させる方法は、上述したアルカリ処理における方法と同様であってよい。亜臨界水処理の条件は特に制限されないが、亜臨界水の温度を１６０〜２４０℃とし、処理時間を１〜９０分間とすることが好ましい。
【００３５】
微粉砕処理は、圧縮、衝撃、せん断、摩擦などによりバガスを数μｍ〜数百μｍに粉砕する処理であってよい。爆砕処理は、水熱処理によりバガスに含まれる不溶性キシランをある程度分解させた後、耐圧反応容器に設けられたバルブを一気に開放すること等によって、瞬間的に大気圧に放出することによりバガスを粉砕する処理であってよい。
【００３６】
分解処理液においては、上述した分解処理の後、固形分及び液分を分離する処理がなされてもよい。この場合、分離後に得られた液分を分解処理液とすることができる。固形分及び液分を分離する方法は、ストレーナー、ろ過、遠心分離、デカンテーション等による分離であってよい。
【００３７】
分解処理液においては、膜分離により多糖類等の高分子成分が除去されてもよい。この場合、膜分離後の液分を分解処理液とすることができる。分離膜は、限外濾過膜（ＵＦ膜）であれば特に限定されない。限外濾過膜の分画分子量は、好ましくは２，５００〜５０，０００であり、より好ましくは２，５００〜５，０００である。
【００３８】
限外濾過膜の素材としては、ポリイミド、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリスルホン（ＰＳ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリフッ化ビニルデン（ＰＶＤＦ）、再生セルロース、セルロース、セルロースエステル、スルホン化ポリスルホン、スルホン化ポリエーテルスルホン、ポリオレフィン、ポリビニルアルコール、ポリメチルメタクリレート、ポリ四フッ化エチレン等を使用することができる。
【００３９】
限外濾過膜の濾過方式は、デッドエンド濾過、クロスフロー濾過であってよいが、膜ファウリング抑制の観点から、クロスフロー濾過であることが好ましい。
【００４０】
限外濾過膜の膜形態としては、平膜型、スパイラル型、チューブラー型、中空糸型等、適宜の形態のものが使用できる。より具体的には、ＧＥ  Ｐｏｗｅｒ＆ＷａｔｅｒのＧＥシリーズ、ＧＨシリーズ、ＧＫシリーズ、ＤＥＳＡＬ社のＧ−５タイプ、Ｇ−１０タイプ、Ｇ−２０タイプ、Ｇ−５０タイプ、ＰＷタイプ、ＨＷＳＵＦタイプ、ＫＯＣＨ社のＨＦＭ−１８０、ＨＦＭ−１８３、ＨＦＭ−２５１、ＨＦＭ−３００、ＨＦＫ−１３１、ＨＦＫ−３２８、ＭＰＴ−Ｕ２０、ＭＰＳ−Ｕ２０Ｐ、ＭＰＳ−Ｕ２０Ｓ、Ｓｙｎｄｅｒ社のＳＰＥ１、ＳＰＥ３、ＳＰＥ５、ＳＰＥ１０、ＳＰＥ３０、ＳＰＶ５、ＳＰＶ５０、ＳＯＷ３０、旭化成株式会社製のマイクローザ（登録商標）ＵＦシリーズの分画分子量３，０００から１０，０００に相当するもの、日東電工株式会社製のＮＴＲ７４１０、ＮＴＲ７４５０等が挙げられる。
【００４１】
バガスの分解抽出物は、他の実施形態において、上述した分解処理液を、固定担体を充填したカラムに通液することより得られる画分であってもよい。分解処理液をカラムに通液することにより、分解処理液中の風味を向上させる作用を有する成分が固定担体に吸着され、糖類及び無機塩類の大部分がそのまま流出する。
【００４２】
上述した分解処理液は、直接又は水で任意の濃度に調整して、カラムに通液することができる。分解処理液においては、カラムの通液前にｐＨを調整してもよい。吸着率を向上させる観点から、分解処理液は、ｐＨ６以下に調整されていることが好ましい。分解処理液のｐＨは、４．５を超え６以下であってもよい。
【００４３】
固定担体は、好ましくは、合成吸着剤又はイオン交換樹脂のいずれかである。
【００４４】
合成吸着剤は、好ましくは合成多孔質吸着剤である。合成吸着剤（合成多孔質吸着剤）としては、好ましくは有機系樹脂が用いられる。有機系樹脂は、好ましくは、芳香族系樹脂、アクリル酸系メタクリル樹脂、又はアクリロニトリル脂肪族系樹脂である。
【００４５】
芳香族系樹脂としては、例えば、スチレン−ジビニルベンゼン系樹脂が挙げられる。芳香族系樹脂としては、疎水性置換基を有する芳香族系樹脂、無置換基型の芳香族系樹脂、無置換基型に特殊処理をした芳香族系樹脂等の多孔質性樹脂も挙げられ、このうち、無置換基型の芳香族系樹脂又は無置換基型に特殊処理をした芳香族系樹脂が好ましい。
【００４６】
合成吸着剤で市販のものとしては、ダイヤイオン（商標）ＨＰ−１０、ＨＰ−２０、ＨＰ−２１、ＨＰ−３０、ＨＰ−４０、ＨＰ−５０（以上、無置換基型の芳香族系樹脂、いずれも商品名、三菱ケミカル株式会社製）；ＳＰ−８２５、ＳＰ−８００、ＳＰ−８５０、ＳＰ−８７５、ＳＰ−７０、ＳＰ−７００（以上、無置換基型に特殊処理を施した芳香族系樹脂、いずれも商品名、三菱ケミカル株式会社製）；ＳＰ−９００（芳香族系樹脂、商品名、三菱ケミカル株式会社製）；アンバーライト（商標）ＸＡＤ−２、ＸＡＤ−４、ＸＡＤ−１６、ＸＡＤ−２０００（以上、芳香族系樹脂、いずれも商品名、株式会社オルガノ製）；ダイヤイオン（商標）ＳＰ−２０５、ＳＰ−２０６、ＳＰ−２０７（以上、疎水性置換基を有する芳香族系樹脂、いずれも商品名、三菱ケミカル株式会社製）；ＨＰ−２ＭＧ、ＥＸ−００２１（以上、疎水性置換基を有する芳香族系樹脂、いずれも商品名、三菱ケミカル株式会社製）；アンバーライト（商標）ＸＡＤ−７、ＸＡＤ−８（以上、アクリル酸エステル樹脂、いずれも商品名、株式会社オルガノ製）；ダイヤイオン（商標）ＨＰ１ＭＧ、ＨＰ２ＭＧ（以上、アクリル酸メタクリル樹脂、いずれも商品名、三菱ケミカル株式会社製）；セファデックス（商標）ＬＨ２０、ＬＨ６０（以上、架橋デキストランの誘導体、いずれも商品名、ファルマシア  バイオテク株式会社製）等が挙げられる。中でも、無置換基型の芳香族系樹脂（例えば、ＨＰ−２０）又は無置換基型に特殊処理を施した芳香族系樹脂（例えば、ＳＰ−８５０）が好ましい。
【００４７】
カラムに充填する合成吸着剤の量は、カラムの大きさ、合成吸着剤の種類等によって適宜決定することができる。
【００４８】
固定担体として合成吸着剤を用いる場合、分解処理液を通液するときの通液速度は、カラムの大きさ、溶出溶媒の種類、合成吸着剤の種類等によって適宜変更が可能であるが、好ましくは、ＳＶ＝１〜３０時間−１である。なお、ＳＶ（Ｓｐａｃｅ  Ｖｅｌｏｃｉｔｙ、空間速度）は、１時間当たり樹脂容量の何倍量の液体を通液するかという単位である。
【００４９】
合成吸着剤に吸着された吸着成分は、溶媒（溶出溶媒）により溶出させることができる。吸着成分をより効率よく回収する観点から、吸着成分を溶出させる前に、カラムに残留する糖類及び無機塩類を水洗により洗い流すことが好ましい。この場合、溶出させた成分をバガスの分解抽出物とすることができる。
【００５０】
固定担体として合成吸着剤を用いる場合、溶出溶媒は、水、メタノール、エタノール及びこれらの混合物からなる群より選ばれる少なくとも１種であってよい。溶出溶媒は、アルコール及び水の混合溶媒が好ましく、エタノール及び水の混合溶媒がより好ましく、吸着成分が室温においてより効率よく溶出可能となる観点から、体積比が５０／５０〜６０／４０（エタノール／水）であるエタノール及び水の混合溶媒が更に好ましい。
【００５１】
固定担体として合成吸着剤を用いる場合、溶出する際のカラムの温度（カラム温度）は室温であってよいが、室温よりもカラム温度を高温にすることにより、エタノール及び水の混合溶媒においてエタノールの混合割合を減らすことができ、吸着成分をより効率的に溶出させることができる。温度は、好ましくは２０〜６０℃であり、より好ましくは４０〜６０℃である。カラム内は常圧条件下であっても、加圧条件下であってもよい。
【００５２】
固定担体として合成吸着剤を用いる場合、溶出速度は、カラムの大きさ、溶出溶媒の種類、合成吸着剤の種類等によって適宜設定することが可能であるが、好ましくは、ＳＶ＝０．１〜１０時間−１である。
【００５３】
イオン交換樹脂は、樹脂の形態に基づいて、ゲル型樹脂と、ポーラス型、マイクロポーラス型又はハイポーラス型等の多孔性樹脂とに分類されるが、特に制限はない。イオン交換樹脂は、好ましくは陰イオン交換樹脂である。陰イオン交換樹脂としては、強塩基性陰イオン交換樹脂又は弱塩基性陰イオン交換樹脂が用いられてよい。アルカリ処理液を原料として使用する場合、好ましくは、強塩基性陰イオン交換樹脂が用いられるが、その他の処理による分解処理液を原料とする場合は特に制限はない。
【００５４】
市販の強塩基性陰イオン交換樹脂としては、ダイヤイオン（商標）ＰＡ３０６、ＰＡ３０８、ＰＡ３１２、ＰＡ３１６、ＰＡ３１８Ｌ、ＨＰＡ２５、ＳＡ１０Ａ、ＳＡ１２Ａ、ＳＡ１１Ａ、ＳＡ２０Ａ、ＵＢＡ１２０（以上、三菱ケミカル株式会社製）、アンバーライト（商標）ＩＲＡ４００Ｊ、ＩＲＡ４０２Ｂｌ、ＩＲＡ４０４Ｊ、ＩＲＡ９００Ｊ、ＩＲＡ９０４、ＩＲＡ４５８ＲＦ、ＩＲＡ９５８、ＩＲＡ４１０Ｊ、ＩＲＡ４１１、ＩＲＡ９１０ＣＴ（以上、オルガノ株式会社製）、ダウエックス（商標）マラソンＡ、マラソンＭＳＡ、ＭＯＮＯＳＰＨＥＲＥ５５０Ａ、マラソンＡ２（以上、ダウケミカル日本株式会社製）等が挙げられる。
【００５５】
市販の弱塩基性陰イオン交換樹脂としては、ダイヤイオン（商標）ＷＡ１０、ＷＡ２０、ＷＡ２１Ｊ、ＷＡ３０（以上、三菱ケミカル株式会社製）、アンバーライト（商標）ＩＲＡ４７８ＲＦ、ＩＲＡ６７、ＩＲＡ９６ＳＢ、ＩＲＡ９８、ＸＥ５８３（以上、オルガノ株式会社製）、ダウエックス（商標）マラソンＷＢＡ、６６、ＭＯＮＯＳＰＨＥＲＥ６６、ＭＯＮＯＳＰＨＥＲＥ７７（以上、ダウケミカル日本株式会社製）等が挙げられる。
【００５６】
カラムに充填するイオン交換樹脂の量は、カラムの大きさ、イオン交換樹脂の種類などによって適宜決定できるが、分解処理液の固形分に対して２〜１０，０００倍湿潤体積量が好ましく、５〜５００倍湿潤体積量がより好ましい。
【００５７】
通液条件は、前処理液の種類、イオン交換樹脂の種類等により適宜設定することが可能である。好ましくは、流速はＳＶ＝０．３〜３０時間−１であり、通液する液量はイオン交換樹脂の１００〜３００％であり、カラム温度は４０〜９０℃である。カラム内は常圧又は加圧された状態であってもよい。
【００５８】
固定担体としてイオン交換樹脂を用いる場合、バガスの分解抽出物は、イオン交換樹脂を充填したカラムに通液し、塩や酸、アルコール又はこれらの混合水溶液等の溶離液で溶出させることで得られる画分であってもよい。溶離液は脱気処理されていてもよい。
【００５９】
バガスの分解抽出物は、一実施形態においては、上述した分解処理液又は画分を濃縮した濃縮物であってもよい。濃縮方法は公知の方法であってよく、例えば、減圧下での溶媒留去、凍結乾燥等の方法であってよい。濃縮を行う場合、分解処理液又は画分を１５〜３０倍に濃縮して、濃縮後の成分をバガスの分解抽出物とすることができる。
【００６０】
バガスの分解抽出物は、例えば、次のようにして得ることができる。バガスに、固形物濃度が０．１〜５０％となるように１質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加して１００℃で煮沸を行い、分解処理液（アルカリ処理液）を得る。分解処理液を分画分子量２５００〜５０００のＵＦ膜にて限外濾過を行い、得られた濾過液を酸性に調整してから、無置換基型の芳香族系樹脂を充填したカラムに、カラム温度２０〜６０℃にて通液する。その後、カラムに吸着された成分を、カラム温度２０〜６０℃にて、体積比が５０／５０〜６０／４０（エタノール／水）のエタノール及び水の混合溶媒（溶出溶媒）で溶出させ、エタノール及び水の混合溶媒での溶出開始時点から集めた溶出液の量が該芳香族系樹脂の４５倍湿潤体積量以内に溶出する画分を回収する。回収された画分（風味を向上させる作用を有する成分を含む画分）を集め、慣用の手段（減圧下での溶媒留去、凍結乾燥等）により濃縮して、バガスの分解抽出物を得ることができる。このようにして得られたバガスの分解抽出物は、固形分が３０質量％以上になるように濃縮した液状又は粉末状の抽出物として保存することができる。抽出物の保存は、当該抽出物が液状の場合、冷蔵で行うことが好ましい。
【００６１】
バガスの分解抽出物は、他の例として、例えば、次のようにして得ることもできる。すなわち、バガスに固形物濃度が０．１〜５０％となるように加水して、１３０〜２５０℃の水により、０．２〜４．０Ｍｐａの圧力下で水熱処理を行い、濾過による固液分離で分解処理液（水熱処理液）を得る。得られた水熱処理液について、無置換基型に特殊処理を施した芳香族系樹脂を充填したカラムに、温度２０〜６０℃にて通液した後、カラムに吸着された成分を、カラム温度２０〜６０℃にて、体積比が５０／５０〜６０／４０（エタノール／水）のエタノール及び水の混合溶媒（溶出溶媒）で溶出させ、エタノール及び水の混合溶媒での溶出開始時点から集めた溶出液の量が該芳香族系樹脂の５倍湿潤体積量以内に溶出する画分を回収する。回収された画分（風味を向上させる作用を有する成分を含む画分）を集め、慣用の手段（減圧下での溶媒留去、凍結乾燥等）により濃縮して、バガスの分解抽出物を得ることができる。このようにして得られたバガスの分解抽出物は、固形分が３０質量％以上になるように濃縮した液状又は粉末状の抽出物として保存することができる。抽出物の保存は、当該抽出物が液状の場合、冷蔵で行うことが好ましい。
【００６２】
上述した各実施形態におけるバガスの分解抽出物は、液状又は粉末状であってよい。粉末状のバガスの分解抽出物は、例えば、液状のバガス分解抽出物を用いて、スプレードライ法、凍結乾燥法、流動層造粒法、又は賦形剤を用いた粉末化法等により製造することができる。
【００６３】
風味向上剤は、バガスの分解抽出物のみからなってもよく、食品組成物に使用可能な素材を更に配合してもよい。食品組成物に使用可能な素材としては、特に制限されるものではないが、例えば、アミノ酸、タンパク質、炭水化物、油脂、甘味料、ミネラル、ビタミン、香料、賦形剤、結合剤、滑沢剤、崩壊剤、乳化剤、界面活性剤、基剤、溶解補助剤、懸濁化剤等が挙げられる。
【００６４】
タンパク質としては、例えば、ミルクカゼイン、ホエイ、大豆タンパク、小麦タンパク、卵白等が挙げられる。炭水化物としては、例えば、コーンスターチ、セルロース、α化デンプン、小麦デンプン、米デンプン、馬鈴薯デンプン等が挙げられる。油脂としては、例えば、サラダ油、コーン油、大豆油、ベニバナ油、オリーブ油、パーム油等が挙げられる。甘味料としては、例えば、ブドウ糖、ショ糖、果糖、ブドウ糖果糖液糖、果糖ブドウ糖液糖等の糖類、キシリトール、エリスリトール、マルチトール等の糖アルコール、スクラロース、アスパルテーム、サッカリン、アセスルファムＫ等の人工甘味料、ステビア甘味料等が挙げられる。ミネラルとしては、例えば、カルシウム、カリウム、リン、ナトリウム、マンガン、鉄、亜鉛、マグネシウム等、及びこれらの塩類等が挙げられる。ビタミンとしては、例えば、ビタミンＥ、ビタミンＣ、ビタミンＡ、ビタミンＤ、ビタミンＢ類、ビオチン、ナイアシン等が挙げられる。賦形剤としては、例えば、デキストリン、デンプン、乳糖、結晶セルロース等が挙げられる。結合剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。滑沢剤としては、例えば、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、タルク等が挙げられる。崩壊剤としては、例えば、結晶セルロース、寒天、ゼラチン、炭酸カルシウム、炭酸水素ナトリウム、デキストリン等が挙げられる。乳化剤又は界面活性剤としては、例えば、ショ糖脂肪酸エステル、クエン酸、乳酸、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、レシチン等が挙げられる。基剤としては、例えば、セトステアリルアルコール、ラノリン、ポリエチレングリコール等が挙げられる。溶解補助剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、炭酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム等が挙げられる。懸濁化剤としては、例えば、モノステアリン酸グリセリン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム等が挙げられる。これらは１種単独で、又は２種以上を組み合わせて使用されてもよい。
【００６５】
風味向上剤が他の素材を配合する場合、バガスの分解抽出物の含有量は、風味向上剤の使用目的等に応じて適宜設定すればよいが、風味向上効果をより一層有効に発揮する観点から、好ましくは、固形分として０．１質量％以上であり、より好ましくは０．３質量％以上であり、更に好ましくは０．５質量％以上であり、また、好ましくは９０質量％以下であり、より好ましくは８０質量％以下であり、更に好ましくは７０質量％以下である。
【００６６】
上述した風味向上剤は、様々な飲食品に添加することにより、飲食品の風味を向上させることができる。より具体的には、風味向上剤を飲食品に添加することにより、飲食品の好ましい風味を増強させ、及び／又は飲食品の嫌味を低減させることができる。風味向上剤を飲食品に添加することは、飲食品に風味向上剤を付着させ、又は含浸させることを含む。これにより、飲食品は風味向上剤を含有する。すなわち、一実施形態に係る飲食品は、バガスの分解抽出物を含有する風味向上剤を含んでおり、風味が向上した飲食品である。風味向上剤を含有する飲食品には、風味向上剤が付着した飲食品、風味向上剤が含浸された飲食品が含まれる。
【００６７】
飲食品は、一般的な飲食品の他、健康食品、特定保健用食品、機能性食品、栄養機能食品、サプリメント等を含む。飲食品は、乳飲料、乳酸菌飲料、豆乳飲料、野菜飲料、果実飲料、茶類、コーヒー飲料、アルコール飲料、その他の清涼飲料水（酢を含有する飲料等）などの飲料；めん類、パン類、野菜加工品、果実加工品、食肉製品、加工魚介類、乳製品、豆類調製品、スープ類、調味料等の食品であってもよい。風味向上剤が風味を向上し得る飲食品は、好ましくは、豆乳飲料、酢を含有する飲料、乳酸菌飲料、食肉製品、又は加工魚介類である。
【００６８】
例えば、飲食品が豆乳飲料である場合、風味向上剤は、豆乳飲料の好ましい風味を増強し得る。豆乳飲料の好ましい風味は、すっきり感、おいしさ、さっぱり感、飲みやすさ等であってよい。風味向上剤は、豆乳飲料の嫌味を低減し得る。豆乳飲料の嫌味は、豆の青臭さ、嫌な後味、エグ味・雑味等であってよい。
【００６９】
飲食品が酢を含む飲料（酢含有飲料）である場合、風味向上剤は、酢含有飲料の好ましい風味を増強し得る。酢含有飲料の好ましい風味は、飲みやすさ、おいしさ、さっぱり感、まろやかさ、口当たり等であってよい。風味向上剤は、酢含有飲料の嫌味を低減し得る。酢含有飲料の嫌味は、酸味、嫌な後味等であってよい。
【００７０】
飲食品が乳酸菌飲料である場合、風味向上剤は、乳酸菌飲料の好ましい風味を増強し得る。乳酸菌飲料の好ましい風味は、さっぱり感、すっきり感、飲みやすさ、おいしさ、後味のキレ等であってよい。風味向上剤は、乳酸菌飲料の嫌味を低減し得る。乳酸菌飲料の嫌味は、異味等であってよい。
【００７１】
飲食品が食肉製品である場合、風味向上剤は、食肉製品の好ましい風味を増強し得る。食肉製品の好ましい風味は、肉本来の風味、おいしさ、食べやすさ、さっぱり感等であってよい。風味向上剤は、食肉製品の嫌味を低減し得る。食肉製品の嫌味は、嫌な後味、肉の臭み、油っぽさ等であってよい。
【００７２】
飲食品が加工魚介類である場合、風味向上剤は、加工魚介類の好ましい風味を増強し得る。加工魚介類の好ましい風味は、魚介類本来の風味、おいしさ、食べやすさ、さっぱり感等であってよい。風味向上剤は、加工魚介類の嫌味を低減し得る。加工魚介類の嫌味は、嫌な後味、魚介類の臭み、油っぽさ等であってよい。
【００７３】
風味向上剤の飲食品への添加量は、添加される飲食品の種類によって適宜選択することができる。風味向上剤に含まれるバガスの分解抽出物の添加量は、飲食品全量を基準として、０．３質量ｐｐｍ以上、０．６質量ｐｐｍ以上、０．８質量ｐｐｍ以上、３質量ｐｐｍ以上、５質量ｐｐｍ以上、又は１０質量ｐｐｍ以上であってよく、５０質量ｐｐｍ以下、４０質量ｐｐｍ以下、３０質量ｐｐｍ以下であってよい。この範囲の添加量であれば、十分な風味向上効果を得ることができる。
【００７４】
一実施形態に係る、飲食品の好ましい風味増強剤、及び飲食品の嫌味低減剤の具体的な態様は、上述した風味向上剤における態様と同様であってよい。すなわち、一実施形態に係る飲食品の好ましい風味増強剤、及び飲食品の嫌味低減剤は、上述した風味向上剤に関する説明において、「風味向上剤」を「飲食品の好ましい風味増強剤」、又は「飲食品の嫌味低減剤」と読み替えたものであってよい。
【実施例】
【００７５】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。バガスの分解抽出物は、以下、単に「抽出物」と表現することがある。
【００７６】
＜バガスの分解抽出物の製造＞
［製造例１］
サトウキビの搾りかすであるバガス１５ｋｇ（含水率５０質量％）及び０．５％（ｗ／ｗ）水酸化ナトリウム水溶液１００Ｌを混合し、１５０℃の条件でアルカリ処理を行った。アルカリ処理後の混合液を固形分と液分に分離して、液分を約１００Ｌ得た。分画分子量２５００のＵＦ膜（ＧＥウォーター＆プロセス・テクノロジー社、ＧＨ８０４０Ｆ３０）を用いて限外濾過を行い、濾過液８０Ｌを得た。合成吸着剤（三菱ケミカル株式会社製、ＨＰ−２０）１Ｌを樹脂塔（内径８０ｍｍ、高さ４００ｍｍ）に充填し、これに上記の濾過液を、ｐＨを６に調整してから流速１０Ｌ／時間（ＳＶ＝１０．０（時間−１））で通液した。
【００７７】
続いて、５Ｌの精製水を、流速１０Ｌ／時間（ＳＶ＝１０．０（時間−１））で樹脂塔に通液して洗浄した。次に、溶出溶媒として６０％エタノール水溶液（エタノール／水＝６０／４０（体積／体積））２Ｌを、流速２Ｌ／時間（ＳＶ＝２．０（時間−１））で樹脂塔に通液した。続けて、２Ｌの精製水を流速２Ｌ／時間（ＳＶ＝２．０（時間−１））で樹脂塔に通液し、合成吸着剤に吸着した成分を溶出させた。樹脂塔から溶出した画分を、ロータリーエバポレーターにて約１０倍の濃度に減圧濃縮したのち、一晩凍結乾燥して、バガスの分解抽出物として、茶褐色の粉末２０ｇを得た。これを抽出物Ａとした。
【００７８】
［製造例２］
サトウキビの搾りかすであるバガス３０ｋｇ（含水率５０質量％）を、２００℃の熱水１００Ｌで水熱処理を行った。前処理後の混合液を固形分と液分に分離して、液分を約８８Ｌ得た。分画分子量２５００のＵＦ膜（ＧＥウォーター＆プロセス・テクノロジー社、ＧＨ８０４０Ｆ３０）を用いて限外濾過を行い、濾過液７０Ｌを得た。合成吸着剤（三菱ケミカル株式会社製、ＳＰ−８５０）１Ｌを樹脂塔（内径８０ｍｍ、高さ４００ｍｍ）に充填し、これに上記の濾過液のうち２５Ｌを、流速２０Ｌ／時間（ＳＶ＝２０．０（時間−１））で通液した。
【００７９】
続いて、３．３Ｌの精製水を、流速２０Ｌ／時間（ＳＶ＝２０．０（時間−１））で樹脂塔に通液して洗浄した。次に、溶出溶媒として６０％エタノール水溶液（エタノール／水＝６０／４０（体積／体積））２Ｌを、流速２Ｌ／時間（ＳＶ＝２．０（時間−１））で樹脂塔に通液した。続けて、２Ｌの精製水を流速２Ｌ／時間（ＳＶ＝２．０（時間−１））で樹脂塔に通液し、合成吸着剤に吸着した成分を溶出させた。樹脂塔から溶出した画分を、ロータリーエバポレーターにて約１０倍の濃度に減圧濃縮したのち、一晩凍結乾燥して、バガスの分解抽出物として、茶褐色の粉末４０ｇを得た。これを抽出物Ｗとした。
【００８０】
＜試験例１：抽出物Ａによる風味向上試験＞
［豆乳］
豆乳（商品名：スゴイダイズ無調整タイプ、大塚チルド食品株式会社製）１００ｇに、抽出物Ａを表１に示す濃度になるように、抽出物Ａの溶液（固形分濃度０．３％）を０．６ｇ（実施例１−１）又は０．３ｇ（実施例１−２）添加して、被検品（実施例１−１、１−２）を調製した。
［酢含有飲料］
米酢５０ｇ、水２００ｇ、及びグラニュー糖１５ｇの酢含有飲料に、抽出物Ａの溶液（固形分濃度０．３％）を１．７ｇ添加して被検品（実施例１−３）を調製した。
［牛肉加工品（肉団子）］
牛肉３０ｇと、抽出物Ａの溶液（固形分濃度０．３％）０．０１２ｇとを、フードプロセッサーにより牛肉をミンチ状にしながら混合した。このミンチ肉を１０ｇずつアルミカップに小分けして、２００℃のオーブンで５分間焼成し、上下を返して更に５分間焼成した。焼成後人肌程度に冷却したものを被検品（実施例１−４）とした。
［鶏肉加工品（鶏団子）］
鶏胸ひき肉２５ｇと、水で戻した大豆たんぱく質（商品名：ニューソイミーＳ  ２０Ｆ、日清オイリオグループ株式会社製）１０ｇと、抽出物Ａの溶液（固形分濃度０．３％）０．１ｇとを混合した。これを一口大に丸めて沸騰水で５分間加熱して調製した鶏団子を被検品（実施例１−５）とした。
【００８１】
［官能評価］
各実施例の飲食品に対し、表１〜表４に示す項目について官能評価を実施した。なお、官能評価の評価基準は対照品（抽出物Ａを含まないもの）と比較した相対評価とし、対照品を０点とした場合の各実施例の評価を−２点〜２点の間の数値で評価した。各評価項目について、−２点が「対照品と比較して最もその風味を感じない」ことを意味し、２点が「対照品と比較して最もその風味を感じる」ことを意味する。評価点の平均値を表１〜表４に示す。なお、表中の「固形分濃度」は、被検品全量基準における抽出物Ａの固形分濃度を示し、以下において特記しない場合には同様である。
【００８２】
【表１】
2020005608.tif 000002
【００８３】
【表２】
2020005608.tif 000003
【００８４】
【表３】
2020005608.tif 000004
【００８５】
【表４】
2020005608.tif 000005
【００８６】
＜試験例２：抽出物Ｗによる風味向上試験＞
［豆乳、酢含有飲料、牛肉加工品（肉団子）］
試験例１において、抽出物Ａを抽出物Ｗに変更した以外は試験例１と同様に被検品（実施例２−１〜２−３）を調製した。
［加工魚介類（焼サバ）］
８％食塩水５００ｇに、抽出物Ｗの溶液（固形分濃度０．３％）を４．１７５ｇ添加した浸漬液を調製した。冷凍切身のサバを解凍後、皮に切れ目を入れてから浸漬液に１０分間浸漬させた。グリルによりサバの両面を７分間ずつ焼成し、被検品（実施例２−４）を調製した。被検品は、一旦冷凍したものを電子レンジで加熱してから官能評価に供した。
［乳酸菌飲料］
市販飲料（商品名：ミルミル、株式会社ヤクルト製）１００質量部、１０％酢酸０．２７５質量部、アルパルテーム（味の素株式会社製）０．００７質量部、及びβ−カロチンの１％溶液（三菱化学フーズ株式会社製）０．０１５質量部を含む乳酸菌飲料を調製した。この乳酸菌飲料１００ｇに、抽出物Ｗの溶液（固形分濃度０．３％）を０．０７５ｇ添加して被検品（実施例２−５）を調製した。
【００８７】
試験例１と同様の方法により各項目について官能評価を実施した。結果を表５〜表９に示す。なお、表８において、表中の固形分濃度は浸漬液全量基準における抽出物Ｗの固形分濃度を示す。
【００８８】
【表５】
2020005608.tif 000006
【００８９】
【表６】
2020005608.tif 000007
【００９０】
【表７】
2020005608.tif 000008
【００９１】
【表８】
2020005608.tif 000009
【００９２】
【表９】
2020005608.tif 000010
【００９３】
＜試験例３：甘蔗由来のエキスとの比較試験＞
［甘蔗由来のエキスの製造］
原料である甘蔗汁（原料糖製造工場の製糖工程にて得られた石灰清浄後の清浄汁、沖縄産、固形分１４％）７，５００Ｌを、カートリッジフィルター（アドバンテック株式会社製、コットンワインドカートリッジフィルター、ＴＣＷ−１０−ＣＳＤ型）で濾過処理し、清浄汁ろ過処理物を得た。合成吸着剤（三菱ケミカル株式会社製、ＳＰ−２０７）５００Ｌを樹脂塔（内径８００ｍｍ、高さ２，０００ｍｍ）に充填し、これに上記の清浄汁ろ過処理物を、流速２，５００Ｌ／時間（ＳＶ＝５．０（時間−１））で通液した。溶出パターンを図１に示す。図１の（Ａ）が通液開始点である。なお、清浄汁通過中は、ウォータージャケットには、８０℃の水を常に循環させた。
次に、１，２００Ｌの水道水を、流速２，５００Ｌ／時間（ＳＶ＝５．０（時間−１））で樹脂塔に通液して洗浄した。図１の（Ｂ）が通液開始点である。水道水で洗浄後、樹脂塔から溶出した画分について塔の検出を行ったところ、ハンドレフブリックス（Ｂｘ）計（株式会社アタゴ製、ＰＡＬ−Ｊ型）において、Ｂｘが約０になっているのを確認した。その後、１，５００Ｌの水道水を、流速４，５００Ｌ／時間（ＳＶ＝９．０（時間−１））で樹脂塔の下から通液し、逆洗を行った。
次に、溶出溶媒として５５％エタノール水溶液（エタノール／水＝５５／４５（体積／体積））１，０００Ｌを、流速１，０００Ｌ／時間（ＳＶ＝２．０（時間−１））で樹脂塔に通液した。図１の（Ｃ）が通液開始点である。続けて、７６０Ｌの水道水を流速１，０００Ｌ／時間（ＳＶ＝２．０（時間−１））で樹脂塔に通液し、合成吸着剤に吸着した成分を溶出させた。なお、５５％エタノール水溶液及び水道水は、プレート式熱交換器（株式会社日立製作所、ＲＸ−０２５Ａ−ＫＮＨＪＲ−３６型）にて５０℃に加温して、樹脂塔に通液した。
樹脂塔から溶出した画分のうち後半の１，４６０Ｌ（図１においてａの部分）を、遠心式薄膜真空蒸発装置（株式会社大川原製作所、エバポールＣＥＰ−５Ｓ）にて約５０倍の濃度に減圧濃縮したのち、一晩凍結乾燥して、茶褐色の粉末（Ｉ）８．４ｋｇを得た。この粉末をエタノール及び水に溶解させて、固形分濃度３０質量％の甘蔗由来のエキス（以下、「甘蔗エキス」ともいう。）を調製した。
【００９４】
［豆乳、酢含有飲料、牛肉加工品（肉団子）、加工魚介類（焼サバ）、乳酸菌飲料］
対照品は、上述の甘蔗エキスの希釈液（固形分濃度０．３％）を使用して、表１０に記載の方法で調製した。一方、実施例３−１〜３−４、及び実施例３−７〜３−８（豆乳、酢含有飲料及び焼サバ）については、試験例１又は試験例２と同様の方法により被検品を調製した。実施例３−５〜３−６及び実施例３−９〜３−１０（肉団子及び乳酸菌飲料）については、表１０に記載の対照品の調製方法において、甘蔗エキスの希釈液を抽出物Ａの溶液又は抽出物Ｗの溶液（固形分濃度０．３％）にそれぞれ変更して被検品を調製した。
【００９５】
【表１０】
2020005608.tif 000011
【００９６】
試験例１と同様の方法により各項目について官能評価を実施し、対照品（甘蔗エキスを含む飲食品）を０点とした場合の各実施例の評価を−２点〜２点の間の数値で評価した。結果を表１１〜表１５に示す。
【００９７】
【表１１】
2020005608.tif 000012
【００９８】
【表１２】
2020005608.tif 000013
【００９９】
【表１３】
2020005608.tif 000014
【０１００】
【表１４】
2020005608.tif 000015
【０１０１】
【表１５】
2020005608.tif 000016
【０１０２】
＜試験例４：味認識装置による評価＞
上述の抽出物Ａ及び甘蔗エキスを０．２％酢酸水溶液に添加して、最終固形分濃度が４５質量ｐｐｍ、９０質量ｐｐｍ及び１８０質量ｐｐｍである０．２％酢酸水溶液（実施例４−１〜４−３、比較例４−１〜４−３）を調製した。この酢酸溶液を、味認識装置（ＴＳ−５０００Ｚ、インテリジェントセンサーテクノロジー社製）を用いて、酸味度を測定した。当該味認識装置にて測定する際には、酸味センサー（ＣＡＯ）の先味（相対値）により測定した。抽出物Ａ及び甘蔗エキスを添加していない酢酸水溶液の酸味度を０とした、各酢酸水溶液の酸味度の相対値を表１６に示す。酸味度の相対値が０以下であることは、対照である０．２％酢酸水溶液と比較して、酢酸により感じる嫌味（酸味）が低減されたことを示す。
【０１０３】
【表１６】
2020005608.tif 000017
【図１】
2020005608.tif 000018