(57)【要約】【課題】濃縮時の余剰水のｐＨを安定させた状態で処理する。【解決手段】余剰水の処理方法Ｓ１００は、原子力プラントの系統の化学除染時に過マンガン酸イオンを含む余剰水の処理方法である。余剰水の処理方法Ｓ１００は、余剰水に亜硫酸水素ナトリウムを添加して前記余剰水中の過マンガン酸イオンを分解する過マンガン酸イオン分解工程Ｓ３００と、過マンガン酸イオン分解工程Ｓ３００後に、前記余剰水が貯留されたタンクからサンプリングした一部の余剰水を用いて、前記余剰水に炭酸が含まれていないと仮定した場合に、前記余剰水を目標とするｐＨである目標ｐＨとするために必要なアルカリ金属の水酸化物の添加量である目標添加量を決定する添加量決定工程Ｓ４００と、前記添加量決定工程で決定した前記目標添加量に基づいて、前記水酸化物を前記タンクに添加する水酸化物添加工程Ｓ５００と、を含む。【選択図】図３
2020052022.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
原子力プラントの系統の化学除染時に、前記系統中の機器に純水を供給することにより生じる過マンガン酸イオンを含む余剰水の処理方法であって、
余剰水に亜硫酸水素ナトリウムを添加して前記余剰水中の過マンガン酸イオンを分解する過マンガン酸イオン分解工程と、
前記過マンガン酸イオン分解工程後に、前記余剰水が貯留されたタンクからサンプリングした一部の余剰水を用いて、前記余剰水に炭酸が含まれていないと仮定した場合に、前記余剰水を目標とするｐＨである目標ｐＨとするために必要なアルカリ金属の水酸化物の添加量である目標添加量を決定する添加量決定工程と、
前記添加量決定工程で決定した前記目標添加量に基づいて、前記水酸化物を前記タンクに添加する水酸化物添加工程と、を含む余剰水の処理方法。
【請求項２】
前記添加量決定工程は、
前記余剰水中の炭酸を低減する炭酸低減工程と、
前記炭酸低減工程後の前記余剰水を前記目標ｐＨとするために必要なアルカリ金属の水酸化物の添加量を前記目標添加量として決定する低減後決定工程とを含む請求項１に記載の余剰水の処理方法。
【請求項３】
前記炭酸低減工程では、前記余剰水が煮沸される請求項２に記載の余剰水の処理方法。
【請求項４】
前記添加量決定工程は、
前記余剰水中の炭酸量を取得する炭酸量取得工程と、
前記炭酸量取得工程での炭酸量に基づいて、前記目標添加量を決定する取得後決定工程と、を含む請求項１に記載の余剰水の処理方法。
【請求項５】
前記水酸化物添加工程では、前記取得後決定工程で決定した前記目標添加量から前記炭酸量取得工程で取得した炭酸量を減じた量の前記アルカリ金属の水酸化物を実際に前記タンクに添加する請求項４に記載の余剰水の処理方法。
【請求項６】
前記過マンガン酸イオン分解工程は、
前記余剰水中の前記過マンガン酸イオンの濃度を取得する濃度取得工程と、
前記濃度取得工程で取得された前記過マンガン酸イオンの濃度に基づいて、前記過マンガン酸イオンを分解するために必要な前記亜硫酸水素ナトリウムの量である基準亜硫酸水素ナトリウム量を決定する基準亜硫酸水素ナトリウム量決定工程と、
前記基準亜硫酸水素ナトリウム量決定工程で決定された前記基準亜硫酸水素ナトリウム量の１．２倍〜１．５倍の量の前記亜硫酸水素ナトリウムを前記余剰水に添加する亜硫酸水素ナトリウム添加工程とを含む請求項１から請求項５の何れか一項に記載の余剰水の処理方法。
【請求項７】
原子力プラントの系統の化学除染時に、前記系統中の機器に純水を供給することにより生じる過マンガン酸イオンを含む余剰水の処理システムあって、
前記余剰水が貯留されたタンクと、
前記タンク内の余剰水に亜硫酸水素ナトリウムを添加し、前記余剰水中の過マンガン酸イオンを分解させる過マンガン酸イオン分解部と、
前記過マンガン酸イオン分解部で分解された前記余剰水が貯留された前記タンクからサンプリングした一部の余剰水を用いて、前記余剰水に炭酸が含まれていないと仮定した場合に、前記余剰水を目標とするｐＨである目標ｐＨとするために必要なアルカリ金属の水酸化物の添加量である目標添加量を決定させる添加量決定部と、
前記添加量決定部で決定した前記目標添加量に基づいて、前記水酸化物を前記タンクに添加させる水酸化物添加部と、を備える余剰水の処理システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、余剰水の処理方法及び余剰水の処理システムに関する。
【背景技術】
【０００２】
原子力プラントでは、運用中のメンテナンス作業や、廃炉時の解体作業に際して、機器や配管等に付着した放射性核種を除去する除染作業が行われる。特に、原子力プラントの系統を構成する配管部材（主としてステンレス鋼及びインコネルを含む）は、運用中に高温高圧の環境下に曝されることから、表面に酸化被膜が形成され、被膜中に放射性核種が取り込まれる。この酸化被膜を除去し、部材を除染する方法として、化学除染と呼ばれる方法が知られている。
【０００３】
化学除染方法では、まず、部材を過マンガン酸等の酸化剤が添加された水溶液中に接触させて、部材の表面に付着した酸化被膜に含まれるクロム系酸化物中のクロムを酸化溶出させる。次に、シュウ酸等の有機酸を水溶液に添加して、酸化被膜の主要成分である鉄系酸化物中の鉄やニッケルを溶出させる。このとき、コバルト等の放射性核種も同時に溶出される。そして、化学除染方法では、放射性核種が溶出された水溶液をイオン交換樹脂に接触させて、酸化皮膜とともに放射性物質を除去している。
【０００４】
このような化学除染方法として、例えば、特許文献１には、過マンガン酸を沈殿させる還元剤を処理水に添加することで、過マンガン酸を沈殿物として除去する除染廃液処理方法が記載されている。この除染廃液処理方法では、処理水中のマンガンを減少させることで、イオン交換樹脂の使用量を低減させている。
【０００５】
また、化学除染方法によって原子力プラント内を除染する系統除染では、化学溶液である処理水が、一次冷却水のように原子力プラント内を循環される。処理水を循環させるために、一次冷却水を圧送するために設けられた一次冷却材ポンプが使用される。この際、処理水中に含まれる様々な微粒子が一次冷却材ポンプのシール部分に流入すると、一次冷却材ポンプの破損の原因となる。そのため、純水を一次冷却材ポンプに供給することで、一次冷却材ポンプを保護しながら、系統除染は行われる。純水を供給することで、系統内を流れる処理水の流量が増加してしまい、不要な余剰水が発生する。
【０００６】
このような余剰水は、処理水と同様に、過マンガン酸イオンが含まれているために別途処理する必要がある。具体的な処理方法として、余剰水は、原子力プラント内から回収されてタンク内に溜められる。その後、亜硫酸水素ナトリウムが添加されることで、余剰水中の過マンガン酸イオンが分解除去されている。過マンガン酸イオンが除去された余剰水は、最終的にエバポレータによって濃縮された後に廃棄される。
【０００７】
濃縮時には、エバポレータ等を損傷させないように余剰水は弱アルカリ性となっていることが好ましい。そのため、余剰水を弱アルカリ性とするために、水酸化ナトリウム等のｐＨを調整する薬品が添加される。その際、タンク内から余剰水の一部がサンプリングされ、ラボ等で添加する薬品の量が確認される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１４−９２４４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
ところで、亜硫酸水素ナトリウムが添加された後の余剰水中には多量の炭酸が含まれている。この炭酸は、添加する薬品の量を確認する作業を行っている間に、サンプリングした余剰水から抜け出てしまう。そのため、サンプリングした余剰水と、タンク内に溜められた状態の余剰水とで、含有されている炭酸量に差が生じる。含有されている炭酸量に差があることで、サンプリングした余剰水に基づいて決定した量の薬品を添加しても、タンク内の余剰水は、目標とするｐＨにならない場合がある。この場合、タンク内の余剰水のｐＨを再度調整する必要があり、追加作業が発生してしまう。また、追加作業によって、多量の炭酸が含有されたタンク内の余剰水を目標とするｐＨとした場合でも、濃縮時に余剰水中の炭酸が大量に気化することで、余剰水のｐＨが目標としている値よりも高くなってしまう。その結果、余剰水が弱アルカリ性ではなくなり、後段の処理に影響を与える。そのため、濃縮時の余剰水のｐＨを安定させることが求められている。
【００１０】
本発明は、このような事情を考慮してなされたものであり、濃縮時の余剰水のｐＨを安定させた状態で処理可能な余剰水の処理方法及び余剰水の処理システムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、上記課題を解決するため、以下の手段を採用する。
本発明の第一態様に係る余剰水の処理方法は、原子力プラントの系統の化学除染時に、前記系統中の機器に純水を供給することにより生じる過マンガン酸イオンを含む余剰水の処理方法であって、余剰水に亜硫酸水素ナトリウムを添加して前記余剰水中の過マンガン酸イオンを分解する過マンガン酸イオン分解工程と、前記過マンガン酸イオン分解工程後に、前記余剰水が貯留されたタンクからサンプリングした一部の余剰水を用いて、前記余剰水に炭酸が含まれていないと仮定した場合に、前記余剰水を目標とするｐＨである目標ｐＨとするために必要なアルカリ金属の水酸化物の添加量である目標添加量を決定する添加量決定工程と、前記添加量決定工程で決定した前記目標添加量に基づいて、前記水酸化物を前記タンクに添加する水酸化物添加工程と、を含む。
【００１２】
このような構成によれば、添加量決定工程によって、余剰水中の炭酸の影響を排除して、余剰水を目標ｐＨとするためアルカリ金属の水酸化物の量が決定される。したがって、水酸化物添加工程では、濃縮時に余剰水から炭酸が抜け出た状態を想定した量のアルカリ金属の水酸化物が、余剰水に添加される。これにより、濃縮時の余剰水のｐＨが予想以上に高くなってしまうことを防ぐことができる。
【００１３】
また、本発明の第二態様に係る余剰水の処理方法では、第一態様において、前記添加量決定工程は、前記余剰水中の炭酸を低減する炭酸低減工程と、前記炭酸低減工程後の前記余剰水を前記目標ｐＨとするために必要なアルカリ金属の水酸化物の添加量を前記目標添加量として決定する低減後決定工程とを含んでいてもよい。
【００１４】
このような構成とすることで、炭酸低減工程によって、サンプリングした余剰水中の炭酸が実際に低減される。そのため、炭酸が抜け出た後の余剰水の状態をサンプリングした余剰水で簡単に模擬することができる。
【００１５】
また、本発明の第三態様に係る余剰水の処理方法では、第二態様において、前記炭酸低減工程では、前記余剰水が煮沸されてもよい。
【００１６】
このような構成とすることで、煮沸によって、サンプリングされた余剰水中の炭酸を簡単に低減できる。そのため、余剰水から炭酸を抜くための複雑な装置を用いることなく、炭酸が抜け出た後の余剰水の状態をサンプリングされた余剰水で簡単に模擬することができる。
【００１７】
また、本発明の第四態様に係る余剰水の処理方法では、第一態様において、前記添加量決定工程は、前記余剰水中の炭酸量を取得する炭酸量取得工程と、前記炭酸量取得工程での炭酸量に基づいて、前記目標添加量を決定する取得後決定工程と、を含んでいてもよい。
【００１８】
このような構成とすることで、炭酸量取得工程によって、サンプリングした余剰水中の炭酸量が取得される。そのため、サンプリングした余剰水から炭酸が抜くための装置を設けることなく、炭酸が抜け出た後の余剰水の状態を確認することができる。これにより、濃縮時の余剰水のｐＨを高い精度で安定させた状態として、処理することでできる。
【００１９】
また、本発明の第五態様に係る余剰水の処理方法では、第四態様において、前記水酸化物添加工程では、前記取得後決定工程で決定した前記目標添加量から前記炭酸量取得工程で取得した炭酸量を減じた量の前記アルカリ金属の水酸化物を実際に前記タンクに添加してもよい。
【００２０】
このような構成とすることで、濃縮時における余剰水から炭酸が抜け出た状態を想定した量のアルカリ金属の水酸化物が余剰水に添加される。これにより、濃縮時の余剰水のｐＨが予想以上に高くなってしまうことを防ぐことができる。
【００２１】
また、本発明の第六態様に係る余剰水の処理方法では、第一から第五態様のいずれか一つにおいて、前記過マンガン酸イオン分解工程は、前記余剰水中の前記過マンガン酸イオンの濃度を取得する濃度取得工程と、前記濃度取得工程で取得された前記過マンガン酸イオンの濃度に基づいて、前記過マンガン酸イオンを分解するために必要な前記亜硫酸水素ナトリウムの量である基準亜硫酸水素ナトリウム量を決定する基準亜硫酸水素ナトリウム量決定工程と、前記基準亜硫酸水素ナトリウム量決定工程で決定された前記基準亜硫酸水素ナトリウム量の１．２倍〜１．５倍の量の前記亜硫酸水素ナトリウムを前記余剰水に添加する亜硫酸水素ナトリウム添加工程とを含んでいてもよい。
【００２２】
このような構成とすることで、余剰水に含まれる過マンガン酸イオンを高い精度で分解させることができる。
【００２３】
また、本発明の第七態様に係る余剰水の処理システムは、原子力プラントの系統の化学除染時に、前記系統中の機器に純水を供給することにより生じる過マンガン酸イオンを含む余剰水の処理システムあって、前記余剰水が貯留されたタンクと、前記タンク内の余剰水に亜硫酸水素ナトリウムを添加し、前記余剰水中の過マンガン酸イオンを分解させる過マンガン酸イオン分解部と、前記過マンガン酸イオン分解部で分解された前記余剰水が貯留された前記タンクからサンプリングした一部の余剰水を用いて、前記余剰水に炭酸が含まれていないと仮定した場合に、前記余剰水を目標とするｐＨである目標ｐＨとするために必要なアルカリ金属の水酸化物の添加量である目標添加量を決定させる添加量決定部と、前記添加量決定部で決定した前記目標添加量に基づいて、前記水酸化物を前記タンクに添加させる水酸化物添加部と、を備える。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によれば、濃縮時の余剰水のｐＨを安定させた状態で処理できる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】化学除染方法の対象となる除染対象物の例を示す図である。
【図２】化学除染方法のフロー図である。
【図３】第一実施形態における余剰水の処理方法のフロー図である。
【図４】第一実施形態における余剰水の処理システムである。
【図５】第二実施形態における余剰水の処理方法のフロー図である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
《第一実施形態》
以下、本発明に係る実施形態について図１から図４を参照して説明する。
まず、化学除染方法Ｓ１の対象となる除染対象物Ｚについて説明する。化学除染の対象となる除染対象物Ｚは、原子力プラントの系統を構成する配管、容器、各種機器等の部品であって、炉水が接触する部品である。
【００２７】
ここで、原子力プラントとしては、例えば、図１に示すように、加圧水型原子炉５０を備える原子力発電プラントＰがある。この原子力発電プラントＰは、燃料棒５１等が収納される加圧水型原子炉５０と、加圧水型原子炉５０内の一次冷却水（軽水）の沸騰を抑えるために一次冷却水を加圧する加圧器５２と、一次冷却水の熱により二次冷却水を蒸気にする蒸気発生器５３と、蒸気発生器５３からの一次冷却水を加圧水型原子炉５０に戻す一次冷却材ポンプ５４と、蒸気発生器５３で発生した蒸気で駆動する蒸気タービン５６と、蒸気タービン５６の駆動で発電する発電機５７と、蒸気タービン５６からの蒸気を水に戻す復水器５８と、復水器５８からの水を蒸気発生器５３に戻す給水ポンプ５９と、を備えている。
【００２８】
この加圧水型原子炉５０と蒸気発生器５３とは一次冷却水配管５５ａ及び５５ｂで接続されている。蒸気発生器５３と蒸気タービン５６とは蒸気配管５５ｃで接続されている。復水器５８と蒸気タービン５６とは給水配管５５ｄで接続されている。
【００２９】
このように構成された原子力発電プラントＰにおいて、炉水、即ち一次冷却水に接する部材である一次冷却系部材が除染対象物Ｚである。除染対象物Ｚとしては、加圧水型原子炉５０、加圧器５２、蒸気発生器５３、一次冷却材ポンプ５４、これらを接続する一次冷却水配管５５ａ及び５５ｂ、この一次冷却水配管５５ａ及び５５ｂ等に設けられている各種弁等がある。これら除染対象物Ｚは、鉄を主成分としてクロムやニッケルを含むステンレス鋼やニッケル基合金であるインコネル等で形成されている。
【００３０】
この除染対象物Ｚを構成する金属元素は、わずかに炉水に溶出して、一部が加圧水型原子炉５０内の燃料棒５１表面に付着する。燃料棒５１の表面に付着した金属元素は、燃料から中性子線が照射させることにより、原子核反応を起こして、クロム、鉄、ニッケル、コバルト等の放射性核種となる。これら放射性核種は、大部分が酸化物の形態で燃料棒５１表面に付着したままであるが、その一部が炉水中に溶出されたり、不溶性固体として放出されたりする。炉水中に溶出又は放出された放射性核種は、除染対象物Ｚの炉水接触面に付着する。このため、除染対象物Ｚ近傍で作業する作業員は、部品に形成された酸化皮膜中の放射性核種からの放射線に晒されることになる。
【００３１】
化学除染方法Ｓ１は、上記で説明した原子力発電プラントＰを廃止する際等に行われる系統除染に関するものである。化学除染方法Ｓ１では、除染対象物Ｚである配管等の内部で化学溶液である処理水を循環させる。これにより、除染対象物Ｚの内表面に付着している放射性核種を含んだ酸化被膜を除去して廃棄している。化学除染方法Ｓ１は、図２に示すように、酸化工程Ｓ２と、除染工程Ｓ３と、分解工程Ｓ４と、浄化工程Ｓ５とを含んでいる。
【００３２】
酸化工程Ｓ２は、除染対象物Ｚ内部に酸化剤を添加した処理水を供給し循環させる。具体的には、酸化剤として過マンガン酸を添加する。酸化工程Ｓ２では、除染対象物Ｚ内部に過マンガン酸を添加した処理水を循環させることで、ステンレス鋼やニッケル基合金を含む除染対象物Ｚに付着した酸化被膜中のクロムがＣｒ６＋として酸化溶出する。その結果、酸化工程Ｓ２では、この放射性核種であるクロムを含有する処理水である一次処理水が生成される。
【００３３】
除染工程Ｓ３は、酸化工程Ｓ２後に実施される。除染工程Ｓ３では、一次処理水に有機酸としてシュウ酸が添加される。また、本実施形態の除染工程Ｓ３では、イオン交換樹脂等の吸着材へシュウ酸が添加された一次処理水である二次処理水を通水させることで、溶出した金属が除去される。具体的には、二次処理水は循環され、除染対象物Ｚの内部に何度も供給される。二次処理水が除染対象物Ｚの内部に供給されることで、除染対象物Ｚから鉄、ニッケル、及びコバルトが二次処理水中に溶出される。さらに、除染対象物Ｚから二次処理水中に溶出されたらクロム、鉄、ニッケル、及びコバルトが吸着材によって除去される。
【００３４】
分解工程Ｓ４は、除染工程Ｓ３後に実施される。分解工程Ｓ４では、二次処理水中のシュウ酸が分解される。分解工程Ｓ４では、例えば、二次処理水に紫外線を照射することで、二次処理水中のシュウ酸が水と二酸化炭素に分解される。なお、分解工程Ｓ４では、シュウ酸が他の方法で分解されてもよい。これにより、二次処理水からシュウ酸が分解除去された三次処理水が生成される。
【００３５】
浄化工程Ｓ５は、分解工程Ｓ４後に実施される。本実施形態の浄化工程Ｓ５では、除染工程Ｓ３で除去しきれなかったクロム、鉄、ニッケル、及びコバルトが除去される。具体的には、浄化工程Ｓ５では、例えば、イオン交換樹脂等の吸着材を用いて、処理水中に含まれるクロム、鉄、ニッケル、及びコバルト等の放射性核種や、これら放射性核種で汚染された残留成分（シュウ酸等のイオン）を除去することで除染が行われる。その後、除染対象物Ｚの線量を測定し、十分に線量が低下している場合には、化学除染方法Ｓ１が終了される。また、除染対象物Ｚの線量が未だ高い場合には、必要に応じて酸化工程Ｓ２から浄化工程Ｓ５が繰り返し実施される。除染された処理水は、次サイクル以降で再び利用することができる。
【００３６】
ここで、原子力プラントの系統の化学除染時に、系統中の機器に純水を供給することにより生じる余剰水の処理方法について説明する。上述した化学除染方法Ｓ１では、一次冷却材ポンプ５４を保護するために、一次冷却材ポンプ５４に純水が供給されながら、酸化工程Ｓ２及び除染工程Ｓ３が実施される。酸化工程Ｓ２及び除染工程Ｓ３では、純水が供給されることで、除染対象物Ｚ内を循環する処理水の量が増加する。そのため、処理水の一部（供給された純水の量と同量の処理水）が、余剰水として、除染対象物Ｚ内部から回収されてタンク（不図示）に溜められる。本実施形態の余剰水の処理方法Ｓ１００では、タンクに溜められた余剰水であって、過マンガン酸イオンが含有された余剰水に対して各種処理が行われる。具体的には、余剰水の処理方法Ｓ１００は、図３に示すように、余剰水取得工程Ｓ２００と、過マンガン酸イオン分解工程Ｓ３００と、添加量決定工程Ｓ４００と、水酸化物添加工程Ｓ５００と、濃縮工程Ｓ６００と、廃棄工程Ｓ７００とを含んでいる。
【００３７】
また、余剰水の処理方法Ｓ１００は、図４に示すような余剰水の処理システム１００によって実施される。余剰水の処理システム１００は、ホールドアップタンク（タンク）１１０と、サンプリング部１２０と、制御部１３０と、薬剤供給部１４０と、ウェストホールドアップタンク１５０と、廃液エバポレータ１６０とを備えている。
【００３８】
余剰水取得工程Ｓ２００では、過マンガン酸が添加された後の余剰水が複数のホールドアップタンク１１０に取水される。つまり、余剰水取得工程Ｓ２００では、過マンガン酸イオンが含まれている余剰水がホールドアップタンク１１０に回収される。本実施形態では、酸化工程Ｓ２で生じた余剰水が取水される。酸化工程Ｓ２で生じる余剰水のｐＨは、６．０〜７．０程度となっている。
【００３９】
過マンガン酸イオン分解工程Ｓ３００は、添加量決定工程Ｓ４００の前に実施される。過マンガン酸イオン分解工程Ｓ３００では、ホールドアップタンク１１０内の余剰水に亜硫酸水素ナトリウムが添加されることで、余剰水中の過マンガン酸イオンが分解される。本実施形態の過マンガン酸イオン分解工程Ｓ３００は、濃度取得工程Ｓ３０１と、基準亜硫酸水素ナトリウム量決定工程Ｓ３０２と、亜硫酸水素ナトリウム添加工程Ｓ３０３とを含んでいる。本実施形態では、ホールドアップタンク１１０、制御部１３０、及び薬剤供給部１４０が過マンガン酸イオン分解部である。
【００４０】
濃度取得工程Ｓ３０１では、ホールドアップタンク１１０内から余剰水の一部がサンプリング部１２０にサンプリングされる。サンプリング部１２０は、途中に弁が設けられたサンプリングライン１２１を介してホールドアップタンク１１０に接続されている。したがって、濃度取得工程Ｓ３０１では、過マンガン酸イオンが含まれた余剰水の一部がホールドアップタンク１１０からサンプリングされる。サンプリング部１２０では、サンプリングされた一部の余剰水である第一サンプリング水に対して、過マンガン酸イオンのモル濃度が測定される。測定された過マンガン酸イオンのモル濃度の情報は制御部１３０に送られる。
【００４１】
基準亜硫酸水素ナトリウム量決定工程Ｓ３０２では、濃度取得工程Ｓ３０１で取得された過マンガン酸イオンのモル濃度に基づいて、ホールドアップタンク１１０に溜められている余剰水中の過マンガン酸イオンの全てを分解するために必要な亜硫酸水素ナトリウムの量を算出して、基準亜硫酸水素ナトリウム量として決定する。基準亜硫酸水素ナトリウム量は、サンプリング部１２０で測定された過マンガン酸イオンのモル濃度の情報に基づいて、制御部１３０で算出される。
【００４２】
具体的には、基準亜硫酸水素ナトリウム量は、以下の式１から算出される。
２ＭｎＯ４−＋５ＮａＨＳＯ３  →  ２ＭｎＳＯ４＋２Ｎａ２ＳＯ４＋ＮａＨＳＯ４＋３Ｈ２Ｏ・・・（式１）
即ち、基準亜硫酸水素ナトリウム量は、取得された過マンガン酸イオンのモル濃度から算出されるホールドアップタンク１１０に溜められている余剰水中の過マンガン酸イオンの総量［ｍｍｏｌ／Ｌ］に対して、２．５倍の量とされる。
【００４３】
亜硫酸水素ナトリウム添加工程Ｓ３０３では、実際に余剰水に添加される亜硫酸水素ナトリウムの量が決定され、ホールドアップタンク１１０内に添加される。亜硫酸水素ナトリウム添加工程Ｓ３０３では、算出された基準亜硫酸水素ナトリウム量の情報に基づいて、制御部１３０で亜硫酸水素ナトリウムの量が算出される。算出された亜硫酸水素ナトリウムの量の情報が制御部１３０から薬剤供給部１４０に送られる。
【００４４】
薬剤供給部１４０は、途中に弁が設けられた薬注ライン１４１を介してホールドアップタンク１１０に接続されている。薬剤供給部１４０では、余剰水に供給する各種薬剤が準備され、必要な量をホールドアップタンク１１０に供給している。亜硫酸水素ナトリウム添加工程Ｓ３０３では、薬剤供給部１４０には、亜硫酸水素ナトリウムが準備されている。薬剤供給部１４０は、制御部１３０からの情報に基づいて定められた量の亜硫酸水素ナトリウムを薬注ライン１４１を介してホールドアップタンク１１０に供給する。薬剤供給部１４０は、ホールドアップタンク１１０に亜硫酸水素ナトリウムを供給した後に、フラッシングされる。
【００４５】
亜硫酸水素ナトリウム添加工程Ｓ３０３で、実際にホールドアップタンク１１０内に添加する亜硫酸水素ナトリウムの量は、基準亜硫酸水素ナトリウム量の１．２倍〜１．５倍の量である。なお、除染に使用する薬品（シュウ酸）の分解生成物である二酸化炭素が溶液に溶け込んでおり、余剰水は二酸化炭素濃度の非常に高い溶液となる。
【００４６】
添加量決定工程Ｓ４００では、亜硫酸水素ナトリウムが添加された余剰水の一部が、貯留されたホールドアップタンク１１０からサンプリングされる。したがって、添加量決定工程Ｓ４００では、炭酸が含まれた余剰水の一部がサンプリング部１２０にサンプリングされる。サンプリングされた一部の余剰水を用いて、余剰水に炭酸が含まれていないと仮定した場合に、余剰水を目標ｐＨとするために必要な水酸化ナトリウムの添加量である目標添加量が決定される。したがって、本実施形態の添加量決定工程Ｓ４００では、ホールドアップタンク１１０、制御部１３０、及び薬剤供給部１４０が添加量決定部である。
【００４７】
具体的には、目標ｐＨは、余剰水が弱アルカリ性を示すような値であり、例えばｐＨ８．０〜１０．５程度の値である。本実施形態の添加量決定工程Ｓ４００は、炭酸低減工程Ｓ４０１と、低減後決定工程Ｓ４０２とを含んでいる。
【００４８】
炭酸低減工程Ｓ４０１では、炭酸が含まれた余剰水の一部がホールドアップタンク１１０からサンプリング部１２０にサンプリングされる。サンプリングされた一部の余剰水である第二サンプリング水は、所定時間（例えば、一時間）にわたって煮沸される。これにより、第二サンプリング水中の炭酸がほとんど気化して抜け出る。つまり、第二サンプリング水は、炭酸量が低減されて、炭酸がほとんど含有されていない状態となる。
【００４９】
低減後決定工程Ｓ４０２では、炭酸がほとんど含有されていない状態となった第二サンプリング水に水酸化ナトリウムを加えながら第二サンプリング水のｐＨが測定される。第二サンプリング水のｐＨが目標ｐＨとなった場合に、それまで第二サンプリング水に加えていた水酸化ナトリウムの添加量の情報が取得される。取得された水酸化ナトリウムの添加量の情報は制御部１３０に送られる。制御部１３０では、取得した水酸化ナトリウムの添加量の情報と、ホールドアップタンク１１０内の余剰水の量とに基づいて、ホールドアップタンク１１０内の余剰水の全てを目標ｐＨとするために必要な水酸化ナトリウムの添加量が算出される。算出した水酸化ナトリウムの添加量が、目標添加量として決定される。即ち、本実施形態の添加量決定部は、制御部１３０である。
【００５０】
水酸化物添加工程Ｓ５００では、低減後決定工程Ｓ４０２で定められた目標添加量の水酸化ナトリウムがホールドアップタンク１１０に添加される。水酸化物添加工程Ｓ５００では、算出された目標添加量の情報が制御部１３０から薬剤供給部１４０に送られる。水酸化物添加工程Ｓ５００では、薬剤供給部１４０には、水酸化ナトリウムが準備されている。薬剤供給部１４０は、制御部１３０からの情報に基づいて定められた量の水酸化ナトリウムを薬注ライン１４１を介してホールドアップタンク１１０に供給する。即ち、本実施形態の水酸化物添加部は、薬剤供給部１４０である。薬剤供給部１４０は、ホールドアップタンク１１０に水酸化ナトリウムを供給した後に、フラッシングされる。したがって、本実施形態の水酸化物添加工程Ｓ５００では、ホールドアップタンク１１０、制御部１３０、及び薬剤供給部１４０が水酸化物添加部である。
【００５１】
水酸化物添加工程Ｓ５００では、ホールドアップタンク１１０に水酸化ナトリウムを添加した後に、再びホールドアップタンク１１０内から余剰水の一部をサンプリング部１２０にサンプリングする。サンプリングした余剰水を再び所定時間煮沸し、ｐＨを測定する。サンプリングした余剰水の煮沸後のｐＨが８．０〜１０．５の範囲に収まっており、弱アルカリ性となっていれば濃縮工程Ｓ６００を実施する。仮に、サンプリングした余剰水の煮沸後のｐＨが８．０〜１０．５の範囲に収まっていなければ、添加量決定工程Ｓ４００及び水酸化物添加工程Ｓ５００を再び実施する。
【００５２】
濃縮工程Ｓ６００は、水酸化物添加工程Ｓ５００後に実施される。濃縮工程Ｓ６００では、水酸化ナトリウムが添加されたホールドアップタンク１１０内の余剰水が、ウェストホールドアップタンク１５０を介して廃液エバポレータ１６０に送られる。ウェストホールドアップタンク１５０は、途中にポンプの設けられた移送ライン１５１を介してホールドアップタンク１１０に接続されている。廃液エバポレータ１６０は、途中にポンプの設けられた廃液ライン１６１を介してウェストホールドアップタンク１５０に接続されている。したがって、本実施形態の濃縮工程Ｓ６００では、廃液エバポレータ１６０が水酸化物添加部である。
【００５３】
濃縮工程Ｓ６００では、廃液エバポレータ１６０に送られた余剰水は、蒸発させられて、数十倍に濃縮される。この際、余剰水に含まれている炭酸は、気化し余剰水中から抜け出る。これにより、余剰水は、残留物が濃縮された濃縮水と、残留物がほとんど含まれていない蒸留水とに分離される。
【００５４】
廃棄工程Ｓ７００では、濃縮工程Ｓ６００で生じた濃縮水がアスファルト固化され、廃棄される。
【００５５】
上記のような余剰水の処理方法Ｓ１００によれば、添加量決定工程Ｓ４００において、余剰水に炭酸が含まれていないと仮定した場合の水酸化ナトリウムの目標添加量が決定される。つまり、余剰水中の炭酸の影響を排除して、余剰水を弱アルカリ性とするための水酸化ナトリウムの量が決定される。したがって、水酸化物添加工程Ｓ５００では、濃縮工程Ｓ６００で余剰水から炭酸が抜け出た状態を想定した量の水酸化ナトリウムが、余剰水に添加される。これにより、濃縮工程Ｓ６００での余剰水のｐＨが予想以上に高くなってしまうことを防ぐことができる。したがって、余剰水に含まれている炭酸の含有量にかかわらず、濃縮時の余剰水のｐＨを安定させた状態で処理することでできる。
【００５６】
特に、本実施形態では、炭酸低減工程Ｓ４０１によって、第二サンプリング水中の炭酸が実際に低減される。そのため、炭酸が抜け出た後の余剰水の状態を第二サンプリング水で簡単に模擬することができる。したがって、濃縮工程Ｓ６００で炭酸が抜け出た状態の余剰水を弱アルカリ性にするために必要な水酸化ナトリウムの添加量を高い精度で求めることができる。これにより、濃縮時の余剰水のｐＨをより安定させた状態で処理することでできる。
【００５７】
さらに、煮沸することで、第二サンプリング水中の炭酸を簡単に低減できる。そのため、第二サンプリング水から炭酸を抜くための複雑な装置を用いることなく、炭酸が抜け出た後の余剰水の状態を模擬した第二サンプリング水を簡単に取得することができる。
【００５８】
また、余剰水に亜硫酸水素ナトリウムを添加した場合、余剰水中の溶存酸素によって亜硫酸水素ナトリウムの一部が分解されてしまう。そのため、ホールドアップタンク１１０に溜められている余剰水中の過マンガン酸イオンの全てを分解するために必要な量と等量の亜硫酸水素ナトリウムを添加しても、一部の過マンガン酸イオンが分解されない可能性がある。ところが、基準亜硫酸水素ナトリウム量の１．２倍〜１．５倍の量の亜硫酸水素ナトリウムが添加されることで、ホールドアップタンク１１０内に余剰水に含まれる過マンガン酸イオンのほぼ全てを高い精度で分解させることができる。
【００５９】
なお、第一実施形態における炭酸低減工程Ｓ４０１では、第二サンプリング水中の炭酸量を低減させる方法として、余剰水を煮沸する方法が用いられたが、このような方法に限定されるものではない。炭酸低減工程Ｓ４０１では、第二サンプリング水中の炭酸量が低減できればよく、例えば、第二サンプリング水にバブリングを施したり、第二サンプリング水を減圧させたり、第二サンプリング水を一度酸性化させたりしてもよい。
【００６０】
《第二実施形態》
次に、本発明の余剰水の処理方法の第二実施形態について、図５を参照して説明する。第二実施形態で示す余剰水の処理方法は、添加量決定工程が第一実施形態と異なっている。したがって、第二実施形態の説明においては、第一実施形態と同一部分に同一符号を付して説明するとともに重複説明を省略する。なお、第二実施形態の余剰水の処理方法Ｓ１１０も第一実施形態の余剰水の処理システム１００で実施することができる。
【００６１】
図５に示すように、第二実施形態の余剰水の処理方法Ｓ１１０では、添加量決定工程Ｓ４５０は、炭酸量取得工程Ｓ４５１と、取得後決定工程Ｓ４５２とを含んでいる。
【００６２】
炭酸量取得工程Ｓ４５１では、亜硫酸水素ナトリウムが添加された余剰水が、ホールドアップタンク１１０からサンプリングされる。したがって、炭酸量取得工程Ｓ４５１では、炭酸が含まれた余剰水の一部が、ホールドアップタンク１１０からサンプリング部１２０サンプリングされる。サンプリングされた一部の余剰水である第二サンプリング水に含まれる炭酸量が測定されて取得される。取得された炭酸量の情報は、制御部１３０に送られる。
【００６３】
炭酸量の測定方法としては、溶液中の有機物を有機体炭素の総量(炭素量)として測定する全有機体炭素計（ＴＯＣ計）や、化学反応を用いて化学物質の量を測定する定量分析方法である滴定や、液体クロマトグラフィーを用いて溶液中のイオン性成分の分析を行うイオンクロマトグラフィ等が用いられる。
【００６４】
取得後決定工程Ｓ４５２では、取得された第二サンプリング水中の炭酸量に基づいて、目標ｐＨとするために必要な水酸化ナトリウムの添加量が算出される。具体的には、炭酸量取得工程Ｓ４５１で取得された第二サンプリング水中の炭酸量と、ホールドアップタンク１１０内の余剰水の量とに基づいて、ホールドアップタンク１１０内の余剰水の全てを目標ｐＨとするために必要な水酸化ナトリウムの添加量が制御部１３０で算出される。算出した水酸化ナトリウムの添加量が、目標添加量として決定される。
【００６５】
水酸化物添加工程Ｓ５００では、取得後決定工程Ｓ４５２で定められた目標添加量から炭酸量取得工程Ｓ４５１で取得した炭酸量を減じた量の水酸化ナトリウムが実際に、ホールドアップタンク１１０に添加される。ホールドアップタンク１１０に水酸化ナトリウムを添加した後に、再び、ホールドアップタンク１１０内から余剰水の一部をサンプリングする。サンプリングした余剰水のｐＨが８．０〜１０．５の範囲に収まって弱アルカリ性となっていれば濃縮工程Ｓ６００を実施する。
【００６６】
第二実施形態の余剰水の処理方法Ｓ１１０によれば、炭酸量取得工程Ｓ４５１によって、第二サンプリング水中の炭酸量が取得される。そのため、第二サンプリング水から炭酸を抜くための装置を設けることなく、炭酸が抜け出た後の余剰水の状態を把握することができる。したがって、水酸化物添加工程Ｓ５００では、濃縮工程Ｓ６００で余剰水から炭酸が抜け出た状態を想定した量の水酸化ナトリウムを余剰水に添加することができる。これにより、濃縮時の余剰水のｐＨを安定させた状態として、処理することでできる。
【００６７】
また、水酸化物添加工程Ｓ５００では、目標添加量から、炭酸量取得工程Ｓ４５１で取得した炭酸量を減じた量の水酸化ナトリウムが添加されている。炭酸が含まれた余剰水では、添加された水酸化ナトリウムは、全てが余剰水のｐＨ調整に使用されるわけでなく、以下の式２のように一部が炭酸と反応して消費されてしまう。
Ｈ２Ｏ＋ＣＯ２＋ＮａＯＨ  →  ＮａＨＣＯ３・・・（式２）
【００６８】
この際、炭酸の量［ｍｏｌ］と、炭酸に消費される水酸化ナトリウムの量［ｍｏｌ］は等量である。したがって、炭酸が除かれた余剰水を目標ｐＨとするために必要な水酸化ナトリウムの量は、炭酸を含む余剰水を目標ｐＨとするために必要な水酸化ナトリウムの量である目標添加量から、ホールドアップタンク１１０内の余剰水中の炭酸量を減じた値となる。したがって、目標添加量から、取得した炭酸量を減じた量の水酸化ナトリウムが添加されることで、濃縮工程Ｓ６００で余剰水から炭酸が抜け出た状態を想定した量の水酸化ナトリウムが、余剰水に添加される。これにより、濃縮工程Ｓ６００での余剰水のｐＨが予想以上に高くなってしまうことを防ぐことができる。したがって、余剰水に含まれている炭酸の含有量にかかわらず、濃縮時の余剰水のｐＨを安定させた状態で処理することでできる。
【００６９】
（実施形態の他の変形例）
以上、本発明の実施形態について図面を参照して詳述したが、各実施形態における各構成及びそれらの組み合わせ等は一例であり、本発明の趣旨から逸脱しない範囲内で、構成の付加、省略、置換、及びその他の変更が可能である。また、本発明は実施形態によって限定されることはなく、特許請求の範囲によってのみ限定される。
【００７０】
なお、余剰水取得工程Ｓ２００で取水される余剰水は、酸化工程Ｓ２で生じた余剰水であることに限定されるものではない。余剰水取得工程Ｓ２００で取水される余剰水は、過マンガン酸イオンが含まれた余剰水であればよく、例えば、除染工程Ｓ３で生じた余剰水であってもよい。除染工程Ｓ３で生じる余剰水には、シュウ酸が添加されている。そのため、除染工程Ｓ３で生じた余剰水のｐＨは２．０〜３．０程度となっている。
【００７１】
また、添加量決定工程Ｓ４５０で添加量が決定されて水酸化物添加工程Ｓ５００で添加される薬品は、水酸化ナトリウムであることに限定されるものではない。水酸化物添加工程Ｓ５００で添加される薬品は、余剰水をアルカリ性にすることが可能なアルカリ金属の水酸化物であればよく、例えば水酸化カリウムであってもよい。
【００７２】
また、余剰水の処理方法Ｓ１００及びＳ１１０は、本実施形態のような余剰水の処理システム１００で実施されるもの限定されるものではない。例えば、タンクに対して、供給する薬剤ごとに別の薬剤供給部を設けてもよい。また、余剰水の処理方法Ｓ１００及びＳ１１０における各種算出して取得する値は、制御部１３０ではなく、作業者によって手動で算出されてもよい。
【符号の説明】
【００７３】
Ｚ    除染対象物
Ｐ    原子力発電プラント
５１  燃料棒
５０  加圧水型原子炉
５２  加圧器
５３  蒸気発生器
５４  一次冷却材ポンプ
５６  蒸気タービン
５７  発電機
５８  復水器
５９  給水ポンプ
５５ａ      一次冷却水配管
５５ｂ      一次冷却水配管
５５ｃ      蒸気配管
５５ｄ      給水配管
１００      余剰水の処理システム
１１０      ホールドアップタンク
１２０      サンプリング部
１２１      サンプリングライン
１３０      制御部
１４０      薬剤供給部
１４１      薬注ライン
１５０      ウェストホールドアップタンク
１６０      廃液エバポレータ
Ｓ１  化学除染方法
Ｓ２  酸化工程
Ｓ３  除染工程
Ｓ４  分解工程
Ｓ５  浄化工程
Ｓ１００，Ｓ１１０ 余剰水の処理方法
Ｓ２００    余剰水取得工程
Ｓ３００    過マンガン酸イオン分解工程
Ｓ３０１    濃度取得工程
Ｓ３０２    基準亜硫酸水素ナトリウム量決定工程
Ｓ３０３    亜硫酸水素ナトリウム添加工程
Ｓ４００，Ｓ４５０ 添加量決定工程
Ｓ４０１    炭酸低減工程
Ｓ４０２    低減後決定工程
Ｓ５００    水酸化物添加工程
Ｓ６００    濃縮工程
Ｓ７００    廃棄工程
Ｓ４５１    炭酸量取得工程
Ｓ４５２    取得後決定工程
【図１】
2020052022.tif 000003
【図２】
2020052022.tif 000004
【図３】
2020052022.tif 000005
【図４】
2020052022.tif 000006
【図５】
2020052022.tif 000007