(57)【要約】【課題】  高温防曇性、高温防曇持続性、および滑性をバランス良く発揮する樹脂シート用改質剤、樹脂シート及び樹脂成形体を提供する。【解決手段】  樹脂シート用改質剤において、下記の成分Ａと下記の成分Ｂを含み、成分Ａ／成分Ｂ＝１０／９０〜７５／２５（質量比）である事を特徴とする。  成分Ａ：ポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリアルキレンングリコールから選ばれる一つ以上；  成分Ｂ：炭素数８〜２２の脂肪酸アルカリ金属塩から選ばれる一つ以上【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の成分Ａと下記の成分Ｂを含み、成分Ａ／成分Ｂ＝１０／９０〜７５／２５（質量比）である事を特徴とする樹脂シート用改質剤。
成分Ａ：ポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリアルキレンングリコールから選ばれる一つ以上；
成分Ｂ：炭素数８〜２２の脂肪酸アルカリ金属塩から選ばれる一つ以上
【請求項２】
成分Ａがグリセリン又はグリセリンの縮合物（縮合度２〜１０）と炭素数８〜２４の脂肪酸のエステルである請求項１記載の樹脂シート用改質剤。
【請求項３】
成分Ｂが炭素数８〜１８の脂肪酸ナトリウム塩である請求項１又は２記載の樹脂シート用改質剤。
【請求項４】
成分Ａ及び、成分Ｂの割合が、成分Ａ／成分Ｂ＝２９／７１〜６３／３７（質量比）である請求項１〜３記載の樹脂シート用改質剤。
【請求項５】
請求項１〜４記載の樹脂シート用改質剤であって、
更に成分Ｃとして、下記の化１で示されるビニル単量体から形成された構成単位１を１０〜６０質量％、化１で示されるビニル単量体と共重合可能な他のビニル単量体から形成された構成単位２を９０〜４０質量％（合計１００質量％）の割合で有する数平均分子量１００００〜１０００００のビニル共重合体を含み、
（成分Ａ＋成分Ｂ）／成分Ｃ＝４０／６０〜７０／３０（質量比）である樹脂シート用改質剤。
【化１】
2020015806.tif 000005
化１において、
Ｒ１：水素原子又はメチル基；
Ｒ２：炭素数１〜４のアルキレン基；
Ｒ３，Ｒ４：炭素数１〜４のアルキル基
【請求項６】
請求項５記載の樹脂シート用改質剤であって、
前記構成単位２として、
炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートから形成された構成単位を１０〜４０質量％と、
炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートから形成された構成単位を１０〜７０質量％とを、前記構成単位１と合計して１００質量％となる条件下でそれぞれ有し、
数平均分子量２００００〜９００００である樹脂シート用改質剤。
【請求項７】
成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃの割合が、（成分Ａ＋成分Ｂ）／成分Ｃ＝４８／５２〜６４／３６（質量比）である請求項５または６記載の樹脂シート用改質剤。
【請求項８】
請求項１〜７の樹脂シート用改質剤が、５〜２００ｍｇ／ｍ２で表面に塗布された樹脂シート。
【請求項９】
ポリスチレン系、ポリエステル系またはポリオレフィン系である請求項８記載の樹脂シート。
【請求項１０】
請求項８又は９の樹脂シートを用いて成形した成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防曇性樹脂シート用改質剤、防曇性樹脂シート及び防曇性成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
食品容器を始め広く使用されている樹脂成形体は疎水性であるため、内容物の水分により曇り易い。元来、樹脂成形体は商品の保護を目的とするものであったが、近年では、曇らずに内容物を視認できることが重要となってきており、特に食品容器では防曇性の要求が高まっている。中でも、内容物が温かい食品である場合に、高温で一旦パッキングされてから、冷蔵庫で長時間陳列される際の防曇性の持続力が強く要求されている。
【０００３】
従来、樹脂シートに防曇性を付与する方法としては、ポリグリセリン脂肪酸エステルを塗布する方法（例えば特許文献１参考）、側鎖に含窒素有機基を有する特定のビニル共重合体と高級脂肪酸塩を塗布する方法（例えば特許文献２参考）、ポリグリセリン脂肪酸エステルと蔗糖脂肪酸エステル、ジメチルポリシロキサンを塗布する方法（例えば特許文献３参考）、ポリグリセリン脂肪酸エステルと蔗糖脂肪酸エステル、シリコーンオイルを塗布する方法（例えば特許文献４参考）、が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−３００９０４号公報
【特許文献２】特開２００４−２４４６０５号公報
【特許文献３】特開２０１２−０３６２５９号公報
【特許文献４】特開平１１−２７７６８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、樹脂成形体は、成形された後に成形体同士を重ねた状態で、内容物をパッキングする工程に供されるが、成形工程及びパッキング工程において重ねられた樹脂成形体が複数密着した状態で取りあげられることを防止し、一つ一つの成形体を離れ易くする目的で優れた滑性も同時に求められている。
【０００６】
従来提案されている防曇性樹脂シートには、高温防曇性、高温防曇性を長時間持続する高温防曇持続性、および滑性をバランスよく発揮させることができなかった。
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、高温防曇性、高温防曇持続性、および滑性をバランス良く発揮する樹脂シート用改質剤、樹脂シート及び樹脂成形体を提供する処にある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、下記の成分Ａと下記の成分Ｂを含み、成分Ａ／成分Ｂ＝１０／９０〜７５／２５（質量比）である事を特徴とする樹脂シート用改質剤に係る。
成分Ａ：ポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリアルキレンングリコールから選ばれる一つ以上；
成分Ｂ：炭素数８〜２２の脂肪酸アルカリ金属塩から選ばれる一つ以上
【０００９】
成分Ａのポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル及びソルビタン脂肪酸エステルは、グリセリンの縮合物、グリセリン又はソルビタンと脂肪酸との部分エステル化合物である。
脂肪酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、ソルビン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ヘンイコシル酸、ベヘン酸、トリコシル酸、リグノセリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エルカ酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、リシノレイン酸  等が挙げられる。
【００１０】
成分Ａは、部分エステルの分子中に少なくとも１個の遊離の水酸基を有するものであってもよい。
例えば、
（１）グリセリンの縮合物と脂肪酸の部分エステルとして、
ジグリセリンとカプリル酸、ラウリン酸、ステアリン酸、またはオレイン酸の部分エステル、
テトラグリセリンとラウリン酸の部分エステル、
ヘキサグリセリンとステアリン酸の部分エステル、
デカグリセリンとラウリン酸、パルミチン酸、またはステアリン酸との部分エステル等が挙げられる。
（２）グリセリンと脂肪酸の部分エステルとして、
グリセリンとカプリル酸、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸の部分エステル等が挙げられる。
（３）ソルビタンと脂肪酸の部分エステルとして、
ソルビタンとカプリル酸、ステアリン酸、またはオレイン酸の部分エステル等が挙げられる。
【００１１】
本発明に供する成分Ａのポリオキシエチレンアルキルエーテルは、
所定の出発物質にエチレンオキサイドを付加している化合物及びエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドを併用して付加している化合物であり、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドを併用して付加している場合はブロック状及びランダム状のどちらの構造としてもよい。また、付加モル数は、所定の出発物質１モルに対し、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイドだけを付加している場合は単独で、また、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドを併用して付加している場合は合計で１〜２００モルが好ましく、５〜４０モルがより好ましい。特に、炭素数８〜１８の脂肪族アルコールのエチレンオキサイド付加物（付加モル数５〜４０）が好ましい。
【００１２】
上述の出発物質は、炭素数１〜２６の脂肪族アルコールとすることができる。
例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、アミルアルコール、カプロンアルコール、ヘプチルアルコール、アラキジルアルコール、ベヘニルアルコール、パルミトレイルアルコール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、エルシルアルコール、リシノレイルアルコールなどが挙げられる。
また、
カプリルアルコール、ペラルゴンアルコール、カプリンアルコール、ウンデシルアルコール、ラウリルアルコール、炭素数９〜１１の２級アルコール、炭素数１１〜１５の２級アルコール、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ペンタデシルアルコール、セチルアルコール、イソセチルアルコール、ヘプタデシルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール等の炭素数８〜１８の脂肪族アルコールがより好ましい。
【００１３】
本発明に供する成分Ａのポリアルキレングリコールは、
数平均分子量２００〜１０００００のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレンオキシド−プロピレンオキシドランダム重合ポリマー、エチレンオキシド−プロピレンオキシドブロック重合ポリマー等が挙げられる。
なかでも数平均分子量５００〜５００００のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレンオキシド−プロピレンオキシドランダム重合ポリマー、エチレンオキシド−プロピレンオキシドブロック重合ポリマーが好ましく、数平均分子量１０００〜２００００のポリエチレングリコールがより好ましい。
数平均分子量は水酸基価より算出することができ、水酸基価はＪＩＳ  Ｋ００７０に記載の方法により求めることができる。
【００１４】
本発明においては、成分Ａがグリセリン又はグリセリンの縮合物（縮合度２〜１０）と炭素数８〜２４の脂肪酸のエステルであることが好ましい。
また、炭素数が８〜１８の脂肪酸がより好ましい。
【００１５】
本発明に供する成分Ｂとしては、
カプリル酸ナトリウム塩、カプリル酸リチウム塩、ラウリン酸ナトリウム塩、パルミチン酸カリウム塩、パルミトレイン酸ナトリウム塩、オレイン酸ナトリウム塩、ステアリン酸ナトリウム塩、イソステアリン酸カリウム塩、ベヘニン酸カリウム塩等が挙げられる。
【００１６】
本発明においては、
成分Ｂが炭素数８〜１８の脂肪酸ナトリウム塩とすることが好ましい。
【００１７】
本発明においては、
成分Ａ及び、成分Ｂの割合が、成分Ａ／成分Ｂ＝２９／７１〜６３／３７（質量比）であることが好ましい。
【００１８】
本発明の樹脂シート用改質剤は、
更に成分Ｃとして、
下記の化１で示されるビニル単量体から形成された構成単位１を１０〜６０質量％、化１で示されるビニル単量体と共重合可能な他のビニル単量体から形成された構成単位２を９０〜４０質量％（合計１００質量％）の割合で有する数平均分子量１００００〜１０００００のビニル共重合体を含み、
（成分Ａ＋成分Ｂ）／成分Ｃ＝４０／６０〜７０／３０（質量比）であるものとしてもよい。
【化１】
2020015806.tif 000002
化１において、
Ｒ１：水素原子又はメチル基；
Ｒ２：メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等の炭素数１〜４のアルキレン基；
Ｒ３，Ｒ４：メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基
【００１９】
成分Ｃは、公知の方法により合成できる。例えば、構成単位１と構成単位２とをメタノール等の溶媒に溶解し、ラジカル重合開始剤、ラジカル連鎖移動剤を適宜添加した後、窒素雰囲気下に、ラジカル重合温度にて、ラジカル重合反応を行うことにより合成できる。
【００２０】
成分Ｃを構成する構成単位２には、公知の各種が使用できるが、炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート及び炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートから選ばれる一つ又は二つ以上が好ましい。
【００２１】
炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、
ヒドロキシメチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシメチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、２，２−ジヒドロキシエチルアクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピルアクリレート、４，４−ジヒドロキシブチルアクリレート、２，２−ジヒドロキシエチルメタクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート、４，４−ジヒドロキシブチルメタクリレート等が挙げられる。
なかでも２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレートが好ましい。
【００２２】
炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートとしては、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、等が挙げられる。
なかでも、エチルアクリレート、メチルメタクリレートが好ましい。
【００２３】
成分Ｃを含む樹脂シート用改質剤において、
成分Ｃは前記構成単位２として、
炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートから形成された構成単位を１０〜４０質量％と、
炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートから形成された構成単位を１０〜７０質量％とを、前記構成単位１と合計して１００質量％となる条件下でそれぞれ有し、
数平均分子量２００００〜９００００としてもよい。
数平均分子量はＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）を用いて、公知の方法により測定することができる。
【００２４】
本発明の樹脂シート用改質剤において成分Ｃを含む場合、
成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃの割合が、（成分Ａ＋成分Ｂ）／成分Ｃ＝４８／５２〜６４／３６（質量比）とすることが好ましい。
【００２５】
本発明において、樹脂シート用改質剤を塗布することとなる樹脂シートとしては公知のものが使用できる。例えば、
１） ポリスチレン、スチレン・アクリロニトリル共重合体等から成るポリスチレン系樹脂シート、
２）エチレングリコール・テレフタル酸共重合体等から成るポリエチレンテレフタレート、ポリ乳酸等から成るポリエステル系樹脂シート、
３）ポリ塩化ビニル、エチレン・塩化ビニル共重合体等から成るポリ塩化ビニル系樹脂シート、
４）ポリメチルメチクリレート、メチルメタクリレート・スチレン共重合体等から成るアクリル系樹脂シート、
５）６−ナイロン、６，６−ナイロン等から成るポリアミド系樹脂シート、
６）ポリカーボネート樹脂シート、
７）ポリエチレン、ポリプロピレン等から成るポリオレフィン系樹脂シート
等が挙げられる。
【００２６】
本発明の樹脂シートは、
ポリスチレン系、ポリエステル系またはポリオレフィン系であることが好ましい。
【００２７】
樹脂シートは公知の方法で成形されたものでよく、アモルファスシート、無延伸シート、同時二軸延伸シート、逐次二軸延伸シート等が挙げられる。
また、これらの樹脂シートはコロナ処理等の表面処理が施されたものであってもよい。コロナ処理度に特に制限はないが、３５ｍＮ／ｍ〜７０ｍＮ／ｍとなるように処理することが好ましい。
【００２８】
本発明の樹脂シート用改質剤を樹脂シートに塗布する方法としては公知の方法を用いることができる。例えば、樹脂シート用改質剤を溶媒に溶解して調製した塗布液をスプレーコート法、グラビアコート法、エアナイフコート法、バーコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート法等で塗布する方法が挙げられる。溶媒としては、水、アルコール、トルエン、酢酸エチル等を単独又は混合して使用できる。中でも水、又は水と炭素数１〜３のアルコールの混合液を用いることが好ましい。
樹脂シート用改質剤を塗布した後は、通常６０〜１２０℃で乾燥が行われる。
【００２９】
本発明の樹脂シートとしては、
樹脂シート用改質剤が、５〜２００ｍｇ／ｍ２で表面に塗布されていることが好ましい。
ただし、塗布量は、これらに制限されるものではない。
【００３０】
本発明の樹脂シートには、樹脂シート用改質剤の他に必要に応じてシリコーンオイルやポリアルキレン重合体等の離型剤を塗布することもできる。かかる離型剤は樹脂シート用改質剤塗布面、又は反対面のどちらに塗布してもよい。かかる離型剤を樹脂シート用改質剤塗布面に塗布する時は、樹脂シート用改質剤に予め混合しても良いし、別々に塗布しても良い。
【００３１】
本発明は、
上述の樹脂シートを用いて成形した成形体としてもよい。
成形体は、用途に応じて熱成形し、容器等とすることができる。熱成形の方法としては、真空成形、圧空成形等が挙げられる。また、成形体としては、飲料及び食品用容器の蓋やトレー等が挙げられる。
【発明の効果】
【００３２】
以上説明した本発明は、高温防曇性、高温防曇持続性、および滑性に優れる樹脂シートを提供できるという効果がある。
【実施例】
【００３３】
以下、本発明の構成および効果をより具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明がこれら実施例に限定されるものではない。尚、以下の実施例及び比較例において、部は質量部を、また％は質量％を意味する。
【００３４】
＜試験区分１（樹脂シートの作製）＞
実施例１：
デカグリセリンとラウリン酸の部分エステル（Ａ−１）０．２８g、オレイン酸ナトリウム（Ｂ−１）０．６８ｇ、ビニル共重合体（Ｃ−１）１．０４ｇを水／イソプロピルアルコール＝９０／１０（質量比）の溶媒９８．０ｇに溶解し有効濃度２％の塗布液を調製した。
ポリエチレンテレフタレート樹脂シート（未結晶タイプ、コロナ処理にてぬれ張力４６ｍＮ／ｍに表面処理）に、調整した塗布液をバーコーターにて１０ｇ／ｍ２となるよう塗布した後、７０℃にて乾燥させて樹脂シートを作製した。
【００３５】
実施例１と同様にして、実施例２〜１１及び比較例１〜１０の樹脂シートを作製した。実施例１も含めこれらの内容を表１にまとめて示した。
【００３６】
＜試験区分２（樹脂シートの評価）＞
試験区分１で作成した樹脂シートについて、高温防曇性、高温防曇持続性、及び滑性を次の方法で評価した。結果を表１にまとめて示した。
【００３７】
高温防曇性の評価方法：
試験区分１で得られた樹脂シートを、８０℃のお湯を入れたビーカーに樹脂シート用改質剤の塗布面がビーカーの内面となるように被せ、５℃の雰囲気下に１時間放置し、樹脂シートへの水滴の付着程度を次の評価基準で評価した。
◎：水滴が無く透明で、防曇性が優れている。
○：大きな水滴があるが透明で、防曇性が良好である。
△：水滴がありやや不透明で、防曇性が劣っている。
×：小さな水滴があり不透明で、防曇性が著しく劣り実用的でない。
【００３８】
高温防曇持続性の評価方法：
試験区分１で得られた樹脂シートを、８０℃のお湯を入れたビーカーに樹脂シート用改質剤の塗布面がビーカーの内面となるように被せ、５℃の雰囲気下に２４時間放置し、樹脂シートへの水滴の付着程度を次の評価基準で評価した。
◎：水滴が無く透明で、防曇性が優れている。
○：大きな水滴があるが透明で、防曇性が良好である。
△：水滴がありやや不透明で、防曇性が劣っている。
×：小さな水滴があり不透明で、防曇性が著しく劣り実用的でない。
【００３９】
滑性の評価方法：
試験区分１で得られた樹脂シートを、ＪＩＳ−Ｋ ７１２５に準拠して、動摩擦係数を測定し、次の基準で評価した。
◎ ：動摩擦係数が０．２５未満
○ ：動摩擦係数が０．２５以上０．３０未満
△ ：動摩擦係数が０．３０以上０．３５未満
× ：動摩擦係数が０．３５以上
【００４０】
【表１】
2020015806.tif 000003
【００４１】
表1における符号は、それぞれ以下を表す。また、各部分エステル化合物の組成比はＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）のチャートの保持時間と面積比から算出した。
＜樹脂シートの種類＞
Ｓ−１：ポリエチレンテレフタレート樹脂シート（未結晶タイプ、厚さ３００μｍ、コロナ処理にてぬれ張力４６ｍＮ／ｍに表面処理したもの）
Ｓ−２：ポリエチレンテレフタレート樹脂シート（二軸延伸タイプ、厚さ１００μｍ、コロナ処理にてぬれ張力４２ｍＮ／ｍに表面処理したもの）
Ｓ−３：スチレン樹脂シート（二軸延伸タイプ、厚さ３００μｍ、コロナ処理にてぬれ張力４３ｍＮ／ｍに表面処理したもの）
Ｓ−４：ポリプロピレン樹脂シート（無延伸タイプ、厚さ３５０μｍ、コロナ処理にてぬれ張力４５ｍＮ／ｍに表面処理したもの）
Ｓ−５：ナイロン樹脂シート（無延伸タイプ、厚さ２００μｍ、コロナ処理にてぬれ張力４５ｍＮ／ｍに表面処理したもの）
Ｓ−６：ポリカーボネート樹脂シート（無延伸タイプ、厚さ４００μｍ、コロナ処理にてぬれ張力４４ｍＮ／ｍに表面処理したもの）
Ｓ−７：ポリメチルメタクリレート樹脂シート（無延伸タイプ、厚さ３００μｍ、コロナ処理にてぬれ張力４５ｍＮ／ｍに表面処理したもの）
【００４２】
成分Ａ、その他の種類：
Ａ−１：デカグリセリンとラウリン酸の部分エステル（エステルの重量比率：モノエステル／ジエステル／トリエステル及びポリエステル＝４０／３１／２９）
Ａ−２：ジグリセリンとオレイン酸の部分エステル
（エステルの重量比率：モノエステル／ジエステル／トリエステル及びポリエステル＝３／１９／７８）
Ａ−３：グリセリンとカプリン酸の部分エステル
（エステルの重量比率：モノエステル／ジエステル・トリエステル及びポリエステル＝９３／７）
Ａ−４：グリセリンとヘキサン酸の部分エステル
（エステルの重量比率：モノエステル／ジエステル・トリエステル及びポリエステル＝７０／３０）
Ａ−５：ソルビタンとラウリン酸の部分エステル
（エステルの重量比率：モノエステル／ジエステル／トリエステル及びポリエステル＝４０／３２／２８）
Ａ−６：ポリオキシエチレンオレイルエーテル（ＥＯ１３モル）
Ａ−７：ポリエチレングリコール（分子量２００００）
Ａ−８：ジグリセリンとステアリン酸の部分エステル
（エステルの重量比率：モノエステル／ジエステル／トリエステル及びポリエステル＝３５／４３／２２）
ａ−１：ショ糖とステアリン酸の部分エステル
（エステルの重量比率：モノエステル／ジエステル・トリエステル及びポリエステル＝７０／３０）
ａ−２：ショ糖とラウリン酸の部分エステル
（エステルの重量比率：モノエステル／ジエステル・トリエステル及びポリエステル＝７０／３０）
ａ−３：ショ糖とパルミチン酸の部分エステル
（エステルの重量比率：モノエステル／ジエステル・トリエステル及びポリエステル＝７０／３０）
【００４３】
成分Ｂの種類：
Ｂ−１：オレイン酸ナトリウム
Ｂ−２：オクタン酸ナトリウム
Ｂ−３：ベヘン酸リチウム
Ｂ−４：ミリスチン酸カリウム
ｂ−１：ヘキサン酸ナトリウム
【００４４】
Ｃ−１〜Ｃ−５は、表２に示すビニル共重合体である。
【表２】
2020015806.tif 000004
【００４５】
表２に中の符号は、それぞれ以下を表す。
＜構成単位1＞
Ｍ−１：化１中のＲ１がメチル基、Ｒ２がエチレン基、Ｒ３がメチル基、Ｒ４がメチル基であるビニル単量体
Ｍ−２：化１中のＲ１がメチル基、Ｒ２がエチレン基、Ｒ３がエチル基、Ｒ４がエチル基であるビニル単量体
Ｍ−３：化１中のＲ１が水素原子、Ｒ２がエチレン基、Ｒ３がエチル基、Ｒ４がエチル基であるビニル単量体
＜構成単位2(1)、構成単位2（2）＞
Ｓ−１：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
Ｓ−２：ヒドロキシエチルアクリレート
Ｔ−１：メチルメタクリレート
Ｔ−２：エチルアクリレート
Ｔ−３：ブチルアクリレート
成分Ｃの数平均分子量は水系ＧＰＣのチャートの保持時間と面積比から算出した。
【００４６】
表１に示される通り、比較例１〜７では、高温防曇性、高温防曇持続性、および滑性のいずれか一つで良好な結果を示しているに過ぎず、しかも、その他の性能においては劣っていた。即ち、これら３つの性能をバランスよく発揮するものは存在しなかった。
これに対し、実施例１〜４は、３つの性能のいずれにおいても極めて良好な結果を示した。また、実施例５〜９においては、３つの性能のうち１または２において極めて良好な結果を示し、残余の性能は良好な結果を示した。実施例１０〜１６は、３つの性能のいずれも良好な結果を示した。このように実施例は、３つの性能をバランスよく発揮できていることが分かる。
表１は、樹脂シートに対する評価例を示しているが、かかる樹脂シートを用いた成形体においても同様である。
【００４７】
以上、本発明の実施例を示した。本発明は、これらの実施例に限らず、さらに多くの実施例、変形例を構成することが可能である。
【手続補正書】
【提出日】平成30年10月15日(2018.10.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃを含み、成分Ａ／成分Ｂ＝２９／７１〜６３／３７（質量比）、（成分Ａ＋成分Ｂ）／成分Ｃ＝４０／６０〜７０／３０（質量比）である樹脂シート用改質剤。
成分Ａ：グリセリン又はグリセリンの縮合物（縮合度２〜１０）と炭素数８〜２４の脂肪酸のエステルから選ばれる一つ以上；
成分Ｂ：炭素数８〜１８の脂肪酸ナトリウム塩から選ばれる一つ以上；
成分Ｃ：下記の化１で示されるビニル単量体から形成された構成単位１を１０〜６０質量％、化１で示されるビニル単量体と共重合可能な他のビニル単量体から形成された構成単位２を９０〜４０質量％（合計１００質量％）の割合で有し、
前記構成単位２として、
炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートから形成された構成単位を１０〜４０質量％と、
炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートから形成された構成単位を１０〜７０質量％とを、前記構成単位１と合計して１００質量％となる条件下でそれぞれ有し、
数平均分子量２００００〜９００００のビニル共重合体
【化１】
2020015806.tif 000006
化１において、
Ｒ１：水素原子又はメチル基；
Ｒ２：炭素数１〜４のアルキレン基；
Ｒ３，Ｒ４：炭素数１〜４のアルキル基
【請求項２】
成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃの割合が、（成分Ａ＋成分Ｂ）／成分Ｃ＝４８／５２〜６４／３６（質量比）である請求項１記載の樹脂シート用改質剤。
【請求項３】
請求項１又は２いずれか記載の樹脂シート用改質剤が、５〜２００ｍｇ／ｍ２で表面に塗布された樹脂シート。
【請求項４】
ポリスチレン系、ポリエステル系またはポリオレフィン系である請求項３記載の樹脂シート。
【請求項５】
請求項３又は４の樹脂シートを用いて成形した成形体。
【手続補正書】
【提出日】平成31年3月6日(2019.3.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防曇性樹脂成形体用改質剤、防曇性樹脂成形体用樹脂シート及び防曇性樹脂成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
食品容器を始め広く使用されている樹脂成形体は疎水性であるため、内容物の水分により曇り易い。元来、樹脂成形体は商品の保護を目的とするものであったが、近年では、曇らずに内容物を視認できることが重要となってきており、特に食品容器では防曇性の要求が高まっている。中でも、内容物が温かい食品である場合に、高温で一旦パッキングされてから、冷蔵庫で長時間陳列される際の防曇性の持続力が強く要求されている。
【０００３】
従来、樹脂シートに防曇性を付与する方法としては、ポリグリセリン脂肪酸エステルを塗布する方法（例えば特許文献１参考）、側鎖に含窒素有機基を有する特定のビニル共重合体と高級脂肪酸塩を塗布する方法（例えば特許文献２参考）、ポリグリセリン脂肪酸エステルと蔗糖脂肪酸エステル、ジメチルポリシロキサンを塗布する方法（例えば特許文献３参考）、ポリグリセリン脂肪酸エステルと蔗糖脂肪酸エステル、シリコーンオイルを塗布する方法（例えば特許文献４参考）、が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−３００９０４号公報
【特許文献２】特開２００４−２４４６０５号公報
【特許文献３】特開２０１２−０３６２５９号公報
【特許文献４】特開平１１−２７７６８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、樹脂成形体は、成形された後に成形体同士を重ねた状態で、内容物をパッキングする工程に供されるが、成形工程及びパッキング工程において重ねられた樹脂成形体が複数密着した状態で取りあげられることを防止し、一つ一つの成形体を離れ易くする目的で優れた滑性も同時に求められている。
【０００６】
従来提案されている防曇性樹脂シートには、高温防曇性、高温防曇性を長時間持続する高温防曇持続性、および滑性をバランスよく発揮させることができなかった。
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、高温防曇性、高温防曇持続性、および滑性をバランス良く発揮する樹脂成形体用改質剤、樹脂成形体用樹脂シート及び樹脂成形体を提供する処にある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、下記の成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃを含み、成分Ａ／成分Ｂ＝２９／７１〜６３／３７（質量比）、（成分Ａ＋成分Ｂ）／成分Ｃ＝４０／６０〜７０／３０（質量比）である樹脂成形体用改質剤に係る。
成分Ａ：グリセリン又はグリセリンの縮合物（縮合度２〜１０）と炭素数８〜２４の脂肪酸のエステルから選ばれる一つ以上；
成分Ｂ：炭素数８〜１８の脂肪酸ナトリウム塩から選ばれる一つ以上；
成分Ｃ：下記の化１で示されるビニル単量体から形成された構成単位１を１０〜６０質量％、化１で示されるビニル単量体と共重合可能な他のビニル単量体から形成された構成単位２を９０〜４０質量％（合計１００質量％）の割合で有し、
前記構成単位２として、
炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートから形成された構成単位を１０〜４０質量％と、
炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートから形成された構成単位を１０〜７０質量％とを、前記構成単位１と合計して１００質量％となる条件下でそれぞれ有し、
数平均分子量２００００〜９００００のビニル共重合体
【化１】
2020015806.tif 000007
化１において、
Ｒ１：水素原子又はメチル基；
Ｒ２：炭素数１〜４のアルキレン基；
Ｒ３，Ｒ４：炭素数１〜４のアルキル基
【０００９】
脂肪酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、ソルビン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ヘンイコシル酸、ベヘン酸、トリコシル酸、リグノセリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エルカ酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、リシノレイン酸等が挙げられる。本発明の成分Ａに供する脂肪酸は炭素数８〜２４の脂肪酸である。具体的には、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ヘンイコシル酸、ベヘン酸、トリコシル酸、リグノセリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エルカ酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、リシノレイン酸等が挙げられる。
本発明の成分Ａに供する脂肪酸は炭素数８〜１８の脂肪酸がより好ましい。
【００１０】
成分Ａは、部分エステルの分子中に少なくとも１個の遊離の水酸基を有するものであってもよい。
例えば、
（１）グリセリンの縮合物（縮合度２〜１０）と脂肪酸の部分エステルとして、
ジグリセリンとカプリル酸、ラウリン酸、ステアリン酸、またはオレイン酸の部分エステル、
テトラグリセリンとラウリン酸の部分エステル、
ヘキサグリセリンとステアリン酸の部分エステル、
デカグリセリンとラウリン酸、パルミチン酸、またはステアリン酸との部分エステル等が挙げられる。
（２）グリセリンと脂肪酸の部分エステルとして、
グリセリンとカプリル酸、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸の部分エステル等が挙げられる。
【００１１】
【００１２】
【００１３】
【００１４】
【００１５】
脂肪酸金属塩としては、カプリル酸ナトリウム塩、カプリル酸リチウム塩、ラウリン酸ナトリウム塩、パルミチン酸カリウム塩、パルミトレイン酸ナトリウム塩、オレイン酸ナトリウム塩、ステアリン酸ナトリウム塩、イソステアリン酸カリウム塩、ベヘニン酸カリウム塩等が挙げられる。本発明に供する成分Ｂは、炭素数８〜１８の脂肪酸ナトリウム塩であり、カプリル酸ナトリウム塩、ラウリン酸ナトリウム塩、パルミトレイン酸ナトリウム塩、オレイン酸ナトリウム塩、ステアリン酸ナトリウム塩等が挙げられる。
【００１６】
【００１７】
【００１８】
本発明に供する成分Ｃは、下記の化１で示されるビニル単量体から形成された構成単位１を１０〜６０質量％、化１で示されるビニル単量体と共重合可能な他のビニル単量体から形成された構成単位２を９０〜４０質量％（合計１００質量％）の割合で有し、
前記構成単位２として、
炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートから形成された構成単位を１０〜４０質量％と、
炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートから形成された構成単位を１０〜７０質量％とを、前記構成単位１と合計して１００質量％となる条件下でそれぞれ有し、
数平均分子量２００００〜９００００のビニル共重合体である。
数平均分子量はＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）を用いて、公知の方法により測定することができる。
【化１】
2020015806.tif 000008
化１において、
Ｒ１：水素原子又はメチル基；
Ｒ２：メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等の炭素数１〜４のアルキレン基；
Ｒ３，Ｒ４：メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基
【００１９】
成分Ｃは、公知の方法により合成できる。例えば、構成単位１と構成単位２とをメタノール等の溶媒に溶解し、ラジカル重合開始剤、ラジカル連鎖移動剤を適宜添加した後、窒素雰囲気下に、ラジカル重合温度にて、ラジカル重合反応を行うことにより合成できる。
【００２０】
成分Ｃを構成する構成単位２には、公知の各種が使用できるが、炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート及び炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートから選ばれる一つ又は二つ以上が好ましい。
【００２１】
炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、
ヒドロキシメチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシメチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、２，２−ジヒドロキシエチルアクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピルアクリレート、４，４−ジヒドロキシブチルアクリレート、２，２−ジヒドロキシエチルメタクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート、４，４−ジヒドロキシブチルメタクリレート等が挙げられる。
なかでも２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレートが好ましい。
【００２２】
炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート等が挙げられる。
なかでも、エチルアクリレート、メチルメタクリレートが好ましい。
【００２３】
【００２４】
本発明の樹脂成形体用改質剤は、成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃを含み、成分Ａ／成分Ｂ＝２９／７１〜６３／３７（質量比）、（成分Ａ＋成分Ｂ）／成分Ｃ＝４０／６０〜７０／３０（質量比）である。
成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃの割合は、（成分Ａ＋成分Ｂ）／成分Ｃ＝４８／５２〜６４／３６（質量比）とすることが好ましい。
【００２５】
本発明において、樹脂成形体用改質剤を塗布することとなる樹脂成形体用樹脂シートとしては公知のものが使用できる。例えば、
１）  ポリスチレン、スチレン・アクリロニトリル共重合体等から成るポリスチレン系樹脂シート、
２）エチレングリコール・テレフタル酸共重合体等から成るポリエチレンテレフタレート、ポリ乳酸等から成るポリエステル系樹脂シート、
３）ポリ塩化ビニル、エチレン・塩化ビニル共重合体等から成るポリ塩化ビニル系樹脂シート、
４）ポリメチルメチクリレート、メチルメタクリレート・スチレン共重合体等から成るアクリル系樹脂シート、
５）６−ナイロン、６，６−ナイロン等から成るポリアミド系樹脂シート、
６）ポリカーボネート樹脂シート、
７）ポリエチレン、ポリプロピレン等から成るポリオレフィン系樹脂シート
等が挙げられる。
【００２６】
本発明の樹脂成形体用樹脂シートは、
ポリスチレン系、ポリエステル系またはポリオレフィン系であることが好ましい。
【００２７】
樹脂成形体用樹脂シートは公知の方法で成形されたものでよく、アモルファスシート、無延伸シート、同時二軸延伸シート、逐次二軸延伸シート等が挙げられる。
また、これらの樹脂成形体用樹脂シートはコロナ処理等の表面処理が施されたものであってもよい。コロナ処理度に特に制限はないが、３５ｍＮ／ｍ〜７０ｍＮ／ｍとなるように処理することが好ましい。
【００２８】
本発明の樹脂成形体用改質剤を樹脂シートに塗布する方法としては公知の方法を用いることができる。例えば、樹脂成形体用改質剤を溶媒に溶解して調製した塗布液をスプレーコート法、グラビアコート法、エアナイフコート法、バーコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート法等で塗布する方法が挙げられる。溶媒としては、水、アルコール、トルエン、酢酸エチル等を単独又は混合して使用できる。中でも水、又は水と炭素数１〜３のアルコールの混合液を用いることが好ましい。
樹脂成形体用改質剤を塗布した後は、通常６０〜１２０℃で乾燥が行われる。
【００２９】
本発明の樹脂成形体用樹脂シートとしては、
樹脂成形体用改質剤が、５〜２００ｍｇ／ｍ２で表面に塗布されていることが好ましい。
ただし、塗布量は、これらに制限されるものではない。
【００３０】
本発明の樹脂成形体用樹脂シートには、樹脂成形体用改質剤の他に必要に応じてシリコーンオイルやポリアルキレン重合体等の離型剤を塗布することもできる。かかる離型剤は樹脂成形体用改質剤塗布面、又は反対面のどちらに塗布してもよい。かかる離型剤を樹脂成形体用改質剤塗布面に塗布する時は、樹脂成形体用改質剤に予め混合しても良いし、別々に塗布しても良い。
【００３１】
本発明は、
上述の樹脂成形体用樹脂シートを用いて成形した樹脂成形体としてもよい。
樹脂成形体は、用途に応じて熱成形し、容器等とすることができる。熱成形の方法としては、真空成形、圧空成形等が挙げられる。また、樹脂成形体としては、飲料及び食品用容器の蓋やトレー等が挙げられる。
【発明の効果】
【００３２】
以上説明した本発明は、高温防曇性、高温防曇持続性、および滑性に優れる樹脂成形体用樹脂シートを提供できるという効果がある。
【実施例】
【００３３】
以下、本発明の構成および効果をより具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明がこれら実施例に限定されるものではない。尚、以下の実施例、参考例及び比較例において、部は質量部を、また％は質量％を意味する。
【００３４】
＜試験区分１（樹脂成形体用樹脂シートの作製）＞
実施例１：
デカグリセリンとラウリン酸の部分エステル（Ａ−１）０．２８g、オレイン酸ナトリウム（Ｂ−１）０．６８ｇ、ビニル共重合体（Ｃ−１）１．０４ｇを水／イソプロピルアルコール＝９０／１０（質量比）の溶媒９８．０ｇに溶解し有効濃度２％の塗布液を調製した。
ポリエチレンテレフタレート樹脂シート（未結晶タイプ、コロナ処理にてぬれ張力４６ｍＮ／ｍに表面処理）に、調整した塗布液をバーコーターにて１０ｇ／ｍ２となるよう塗布した後、７０℃にて乾燥させて樹脂成形体用樹脂シートを作製した。
【００３５】
実施例１と同様にして、実施例２〜４、参考例５〜１６及び比較例１〜７の樹脂成形体用樹脂シートを作製した。実施例１も含めこれらの内容を表１にまとめて示した。
【００３６】
＜試験区分２（樹脂成形体用樹脂シートの評価）＞
試験区分１で作成した樹脂成形体用樹脂シートについて、高温防曇性、高温防曇持続性、及び滑性を次の方法で評価した。結果を表１にまとめて示した。
【００３７】
高温防曇性の評価方法：
試験区分１で得られた樹脂成形体用樹脂シートを、８０℃のお湯を入れたビーカーに樹脂成形体用改質剤の塗布面がビーカーの内面となるように被せ、５℃の雰囲気下に１時間放置し、樹脂成形体用樹脂シートへの水滴の付着程度を次の評価基準で評価した。
◎：水滴が無く透明で、防曇性が優れている。
○：大きな水滴があるが透明で、防曇性が良好である。
△：水滴がありやや不透明で、防曇性が劣っている。
×：小さな水滴があり不透明で、防曇性が著しく劣り実用的でない。
【００３８】
高温防曇持続性の評価方法：
試験区分１で得られた樹脂成形体用樹脂シートを、８０℃のお湯を入れたビーカーに樹脂成形体用改質剤の塗布面がビーカーの内面となるように被せ、５℃の雰囲気下に２４時間放置し、樹脂成形体用樹脂シートへの水滴の付着程度を次の評価基準で評価した。
◎：水滴が無く透明で、防曇性が優れている。
○：大きな水滴があるが透明で、防曇性が良好である。
△：水滴がありやや不透明で、防曇性が劣っている。
×：小さな水滴があり不透明で、防曇性が著しく劣り実用的でない。
【００３９】
滑性の評価方法：
試験区分１で得られた樹脂成形体用樹脂シートを、ＪＩＳ−Ｋ ７１２５に準拠して、動摩擦係数を測定し、次の基準で評価した。
◎ ：動摩擦係数が０．２５未満
○ ：動摩擦係数が０．２５以上０．３０未満
△ ：動摩擦係数が０．３０以上０．３５未満
× ：動摩擦係数が０．３５以上
【００４０】
【表１】
2020015806.tif 000009
【００４１】
表1における符号は、それぞれ以下を表す。また、各部分エステル化合物の組成比はＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）のチャートの保持時間と面積比から算出した。
＜樹脂成形体用樹脂シートの種類＞
Ｓ−１：ポリエチレンテレフタレート樹脂シート（未結晶タイプ、厚さ３００μｍ、コロナ処理にてぬれ張力４６ｍＮ／ｍに表面処理したもの）
Ｓ−２：ポリエチレンテレフタレート樹脂シート（二軸延伸タイプ、厚さ１００μｍ、コロナ処理にてぬれ張力４２ｍＮ／ｍに表面処理したもの）
Ｓ−３：スチレン樹脂シート（二軸延伸タイプ、厚さ３００μｍ、コロナ処理にてぬれ張力４３ｍＮ／ｍに表面処理したもの）
Ｓ−４：ポリプロピレン樹脂シート（無延伸タイプ、厚さ３５０μｍ、コロナ処理にてぬれ張力４５ｍＮ／ｍに表面処理したもの）
Ｓ−５：ナイロン樹脂シート（無延伸タイプ、厚さ２００μｍ、コロナ処理にてぬれ張力４５ｍＮ／ｍに表面処理したもの）
Ｓ−６：ポリカーボネート樹脂シート（無延伸タイプ、厚さ４００μｍ、コロナ処理にてぬれ張力４４ｍＮ／ｍに表面処理したもの）
Ｓ−７：ポリメチルメタクリレート樹脂シート（無延伸タイプ、厚さ３００μｍ、コロナ処理にてぬれ張力４５ｍＮ／ｍに表面処理したもの）
【００４２】
成分Ａ、その他の種類：
Ａ−１：デカグリセリンとラウリン酸の部分エステル（エステルの重量比率：モノエステル／ジエステル／トリエステル及びポリエステル＝４０／３１／２９）
Ａ−２：ジグリセリンとオレイン酸の部分エステル
（エステルの重量比率：モノエステル／ジエステル／トリエステル及びポリエステル＝３／１９／７８）
Ａ−３：グリセリンとカプリン酸の部分エステル
（エステルの重量比率：モノエステル／ジエステル・トリエステル及びポリエステル＝９３／７）
Ａ−４：グリセリンとヘキサン酸の部分エステル
（エステルの重量比率：モノエステル／ジエステル・トリエステル及びポリエステル＝７０／３０）
Ａ−５：ソルビタンとラウリン酸の部分エステル
（エステルの重量比率：モノエステル／ジエステル／トリエステル及びポリエステル＝４０／３２／２８）
Ａ−６：ポリオキシエチレンオレイルエーテル（ＥＯ１３モル）
Ａ−７：ポリエチレングリコール（分子量２００００）
Ａ−８：ジグリセリンとステアリン酸の部分エステル
（エステルの重量比率：モノエステル／ジエステル／トリエステル及びポリエステル＝３５／４３／２２）
ａ−１：ショ糖とステアリン酸の部分エステル
（エステルの重量比率：モノエステル／ジエステル・トリエステル及びポリエステル＝７０／３０）
ａ−２：ショ糖とラウリン酸の部分エステル
（エステルの重量比率：モノエステル／ジエステル・トリエステル及びポリエステル＝７０／３０）
ａ−３：ショ糖とパルミチン酸の部分エステル
（エステルの重量比率：モノエステル／ジエステル・トリエステル及びポリエステル＝７０／３０）
【００４３】
成分Ｂの種類：
Ｂ−１：オレイン酸ナトリウム
Ｂ−２：オクタン酸ナトリウム
Ｂ−３：ベヘン酸リチウム
Ｂ−４：ミリスチン酸カリウム
ｂ−１：ヘキサン酸ナトリウム
【００４４】
Ｃ−１〜Ｃ−５は、表２に示すビニル共重合体である。
【表２】
2020015806.tif 000010
【００４５】
表２に中の符号は、それぞれ以下を表す。
＜構成単位1＞
Ｍ−１：化１中のＲ１がメチル基、Ｒ２がエチレン基、Ｒ３がメチル基、Ｒ４がメチル基であるビニル単量体
Ｍ−２：化１中のＲ１がメチル基、Ｒ２がエチレン基、Ｒ３がエチル基、Ｒ４がエチル基であるビニル単量体
Ｍ−３：化１中のＲ１が水素原子、Ｒ２がエチレン基、Ｒ３がエチル基、Ｒ４がエチル基であるビニル単量体
＜構成単位2(1)、構成単位2（2）＞
Ｓ−１：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
Ｓ−２：ヒドロキシエチルアクリレート
Ｔ−１：メチルメタクリレート
Ｔ−２：エチルアクリレート
Ｔ−３：ブチルアクリレート
成分Ｃの数平均分子量は水系ＧＰＣのチャートの保持時間と面積比から算出した。
【００４６】
表１に示される通り、参考例５〜９においては、３つの性能のうち１または２において極めて良好な結果を示したが、残余の性能は良好な結果にとどまった。参考例１０〜１６においては、３つの性能のいずれもが良好な結果を示すにとどまった。比較例１〜７においては、高温防曇性、高温防曇持続性、および滑性のいずれか一つで良好な結果を示しているに過ぎず、しかも、その他の性能においては劣っていた。これら参考例及び比較例においては、３つの性能をバランスよく発揮するものは存在しなかった。
これに対し、実施例１〜４は、３つの性能のいずれにおいても極めて良好な結果を示した。このように３つの性能をバランスよく発揮できていることが分かる。
表１は、樹脂成形体用樹脂シートに対する評価例を示しているが、かかる樹脂成形体用樹脂シートを用いた成形体においても同様である。
【００４７】
以上、本発明の実施例を示した。本発明は、これらの実施例に限らず、さらに多くの実施例、変形例を構成することが可能である。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃを含み、成分Ａ／成分Ｂ＝２９／７１〜６３／３７（質量比）、（成分Ａ＋成分Ｂ）／成分Ｃ＝４０／６０〜７０／３０（質量比）である樹脂成形体用改質剤。
成分Ａ：グリセリン又はグリセリンの縮合物（縮合度２〜１０）と炭素数８〜２４の脂肪酸のエステルから選ばれる一つ以上；
成分Ｂ：炭素数８〜１８の脂肪酸ナトリウム塩から選ばれる一つ以上；
成分Ｃ：下記の化１で示されるビニル単量体から形成された構成単位１を１０〜６０質量％、化１で示されるビニル単量体と共重合可能な他のビニル単量体から形成された構成単位２を９０〜４０質量％（合計１００質量％）の割合で有し、
前記構成単位２として、
炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートから形成された構成単位を１０〜４０質量％と、
炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートから形成された構成単位を１０〜７０質量％とを、前記構成単位１と合計して１００質量％となる条件下でそれぞれ有し、
数平均分子量２００００〜９００００のビニル共重合体
【化１】
2020015806.tif 000011
化１において、
Ｒ１：水素原子又はメチル基；
Ｒ２：炭素数１〜４のアルキレン基；
Ｒ３，Ｒ４：炭素数１〜４のアルキル基
【請求項２】
成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃの割合が、（成分Ａ＋成分Ｂ）／成分Ｃ＝４８／５２〜６４／３６（質量比）である請求項１記載の樹脂成形体用改質剤。
【請求項３】
請求項１又は２いずれか記載の樹脂成形体用改質剤が、５〜２００ｍｇ／ｍ２で表面に塗布された樹脂成形体用樹脂シート。
【請求項４】
ポリスチレン系、ポリエステル系またはポリオレフィン系である請求項３記載の樹脂成形体用樹脂シート。
【請求項５】
請求項３又は４の樹脂成形体用樹脂シートを用いて成形した成形体。
【手続補正書】
【提出日】平成31年4月18日(2019.4.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防曇性を有する成形体に成形するための樹脂シート用改質剤、防曇性樹脂成形体用樹脂シート及び防曇性樹脂成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
食品容器を始め広く使用されている樹脂成形体は疎水性であるため、内容物の水分により曇り易い。元来、樹脂成形体は商品の保護を目的とするものであったが、近年では、曇らずに内容物を視認できることが重要となってきており、特に食品容器では防曇性の要求が高まっている。中でも、内容物が温かい食品である場合に、高温で一旦パッキングされてから、冷蔵庫で長時間陳列される際の防曇性の持続力が強く要求されている。
【０００３】
従来、樹脂シートに防曇性を付与する方法としては、ポリグリセリン脂肪酸エステルを塗布する方法（例えば特許文献１参考）、側鎖に含窒素有機基を有する特定のビニル共重合体と高級脂肪酸塩を塗布する方法（例えば特許文献２参考）、ポリグリセリン脂肪酸エステルと蔗糖脂肪酸エステル、ジメチルポリシロキサンを塗布する方法（例えば特許文献３参考）、ポリグリセリン脂肪酸エステルと蔗糖脂肪酸エステル、シリコーンオイルを塗布する方法（例えば特許文献４参考）、が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−３００９０４号公報
【特許文献２】特開２００４−２４４６０５号公報
【特許文献３】特開２０１２−０３６２５９号公報
【特許文献４】特開平１１−２７７６８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、樹脂成形体は、成形された後に成形体同士を重ねた状態で、内容物をパッキングする工程に供されるが、成形工程及びパッキング工程において重ねられた樹脂成形体が複数密着した状態で取りあげられることを防止し、一つ一つの成形体を離れ易くする目的で優れた滑性も同時に求められている。
【０００６】
従来提案されている防曇性樹脂シートには、高温防曇性、高温防曇性を長時間持続する高温防曇持続性、および滑性をバランスよく発揮させることができなかった。
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、高温防曇性、高温防曇持続性、および滑性をバランス良く発揮する、成形体に成形するための樹脂シート用改質剤、樹脂成形体用樹脂シート及び樹脂成形体を提供する処にある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、下記の成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃを含み、成分Ａ／成分Ｂ＝２９／７１〜６３／３７（質量比）、（成分Ａ＋成分Ｂ）／成分Ｃ＝４０／６０〜７０／３０（質量比）である成形体に成形するための樹脂シート用改質剤に係る。
成分Ａ：グリセリン又はグリセリンの縮合物（縮合度２〜１０）と炭素数８〜２４の脂肪酸のエステルから選ばれる一つ以上；
成分Ｂ：炭素数８〜１８の脂肪酸ナトリウム塩から選ばれる一つ以上；
成分Ｃ：下記の化１で示されるビニル単量体から形成された構成単位１を１０〜６０質量％、化１で示されるビニル単量体と共重合可能な他のビニル単量体から形成された構成単位２を９０〜４０質量％（合計１００質量％）の割合で有し、
前記構成単位２として、
炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートから形成された構成単位を１０〜４０質量％と、
炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートから形成された構成単位を１０〜７０質量％とを、前記構成単位１と合計して１００質量％となる条件下でそれぞれ有し、
数平均分子量２００００〜９００００のビニル共重合体
【化１】
2020015806.tif 000012
化１において、
Ｒ１：水素原子又はメチル基；
Ｒ２：炭素数１〜４のアルキレン基；
Ｒ３，Ｒ４：炭素数１〜４のアルキル基
【０００９】
脂肪酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、ソルビン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ヘンイコシル酸、ベヘン酸、トリコシル酸、リグノセリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エルカ酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、リシノレイン酸等が挙げられる。本発明の成分Ａに供する脂肪酸は炭素数８〜２４の脂肪酸である。具体的には、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ヘンイコシル酸、ベヘン酸、トリコシル酸、リグノセリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エルカ酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、リシノレイン酸等が挙げられる。
本発明の成分Ａに供する脂肪酸は炭素数８〜１８の脂肪酸がより好ましい。
【００１０】
成分Ａは、部分エステルの分子中に少なくとも１個の遊離の水酸基を有するものであってもよい。
例えば、
（１）グリセリンの縮合物（縮合度２〜１０）と脂肪酸の部分エステルとして、
ジグリセリンとカプリル酸、ラウリン酸、ステアリン酸、またはオレイン酸の部分エステル、
テトラグリセリンとラウリン酸の部分エステル、
ヘキサグリセリンとステアリン酸の部分エステル、
デカグリセリンとラウリン酸、パルミチン酸、またはステアリン酸との部分エステル等が挙げられる。
（２）グリセリンと脂肪酸の部分エステルとして、
グリセリンとカプリル酸、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸の部分エステル等が挙げられる。
【００１１】
（削除）
【００１２】
（削除）
【００１３】
（削除）
【００１４】
（削除）
【００１５】
脂肪酸金属塩としては、カプリル酸ナトリウム塩、カプリル酸リチウム塩、ラウリン酸ナトリウム塩、パルミチン酸カリウム塩、パルミトレイン酸ナトリウム塩、オレイン酸ナトリウム塩、ステアリン酸ナトリウム塩、イソステアリン酸カリウム塩、ベヘニン酸カリウム塩等が挙げられる。本発明に供する成分Ｂは、炭素数８〜１８の脂肪酸ナトリウム塩であり、カプリル酸ナトリウム塩、ラウリン酸ナトリウム塩、パルミトレイン酸ナトリウム塩、オレイン酸ナトリウム塩、ステアリン酸ナトリウム塩等が挙げられる。
【００１６】
（削除）
【００１７】
（削除）
【００１８】
本発明に供する成分Ｃは、下記の化１で示されるビニル単量体から形成された構成単位１を１０〜６０質量％、化１で示されるビニル単量体と共重合可能な他のビニル単量体から形成された構成単位２を９０〜４０質量％（合計１００質量％）の割合で有し、
前記構成単位２として、
炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートから形成された構成単位を１０〜４０質量％と、
炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートから形成された構成単位を１０〜７０質量％とを、前記構成単位１と合計して１００質量％となる条件下でそれぞれ有し、
数平均分子量２００００〜９００００のビニル共重合体である。
数平均分子量はＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）を用いて、公知の方法により測定することができる。
【化１】
2020015806.tif 000013
化１において、
Ｒ１：水素原子又はメチル基；
Ｒ２：メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等の炭素数１〜４のアルキレン基；
Ｒ３，Ｒ４：メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基
【００１９】
成分Ｃは、公知の方法により合成できる。例えば、構成単位１と構成単位２とをメタノール等の溶媒に溶解し、ラジカル重合開始剤、ラジカル連鎖移動剤を適宜添加した後、窒素雰囲気下に、ラジカル重合温度にて、ラジカル重合反応を行うことにより合成できる。
【００２０】
成分Ｃを構成する構成単位２には、公知の各種が使用できるが、炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート及び炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートから選ばれる一つ又は二つ以上が好ましい。
【００２１】
炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、
ヒドロキシメチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシメチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、２，２−ジヒドロキシエチルアクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピルアクリレート、４，４−ジヒドロキシブチルアクリレート、２，２−ジヒドロキシエチルメタクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート、４，４−ジヒドロキシブチルメタクリレート等が挙げられる。
なかでも２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレートが好ましい。
【００２２】
炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート等が挙げられる。
なかでも、エチルアクリレート、メチルメタクリレートが好ましい。
【００２３】
（削除）
【００２４】
本発明の樹脂シート用改質剤は、成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃを含み、成分Ａ／成分Ｂ＝２９／７１〜６３／３７（質量比）、（成分Ａ＋成分Ｂ）／成分Ｃ＝４０／６０〜７０／３０（質量比）である。
成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃの割合は、（成分Ａ＋成分Ｂ）／成分Ｃ＝４８／５２〜６４／３６（質量比）とすることが好ましい。
【００２５】
本発明において、樹脂シート用改質剤を塗布することとなる樹脂成形体用樹脂シートとしては公知のものが使用できる。例えば、
１）  ポリスチレン、スチレン・アクリロニトリル共重合体等から成るポリスチレン系樹脂シート、
２）エチレングリコール・テレフタル酸共重合体等から成るポリエチレンテレフタレート、ポリ乳酸等から成るポリエステル系樹脂シート、
３）ポリ塩化ビニル、エチレン・塩化ビニル共重合体等から成るポリ塩化ビニル系樹脂シート、
４）ポリメチルメチクリレート、メチルメタクリレート・スチレン共重合体等から成るアクリル系樹脂シート、
５）６−ナイロン、６，６−ナイロン等から成るポリアミド系樹脂シート、
６）ポリカーボネート樹脂シート、
７）ポリエチレン、ポリプロピレン等から成るポリオレフィン系樹脂シート
等が挙げられる。
【００２６】
本発明の樹脂成形体用樹脂シートは、
ポリスチレン系、ポリエステル系またはポリオレフィン系であることが好ましい。
【００２７】
樹脂成形体用樹脂シートは公知の方法で成形されたものでよく、アモルファスシート、無延伸シート、同時二軸延伸シート、逐次二軸延伸シート等が挙げられる。
また、これらの樹脂成形体用樹脂シートはコロナ処理等の表面処理が施されたものであってもよい。コロナ処理度に特に制限はないが、３５ｍＮ／ｍ〜７０ｍＮ／ｍとなるように処理することが好ましい。
【００２８】
本発明の樹脂シート用改質剤を樹脂シートに塗布する方法としては公知の方法を用いることができる。例えば、樹脂シート用改質剤を溶媒に溶解して調製した塗布液をスプレーコート法、グラビアコート法、エアナイフコート法、バーコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート法等で塗布する方法が挙げられる。溶媒としては、水、アルコール、トルエン、酢酸エチル等を単独又は混合して使用できる。中でも水、又は水と炭素数１〜３のアルコールの混合液を用いることが好ましい。
樹脂シート用改質剤を塗布した後は、通常６０〜１２０℃で乾燥が行われる。
【００２９】
本発明の樹脂成形体用樹脂シートとしては、
樹脂シート用改質剤が、５〜２００ｍｇ／ｍ２で表面に塗布されていることが好ましい。
ただし、塗布量は、これらに制限されるものではない。
【００３０】
本発明の樹脂成形体用樹脂シートには、樹脂シート用改質剤の他に必要に応じてシリコーンオイルやポリアルキレン重合体等の離型剤を塗布することもできる。かかる離型剤は樹脂シート用改質剤塗布面、又は反対面のどちらに塗布してもよい。かかる離型剤を樹脂シート用改質剤塗布面に塗布する時は、樹脂シート用改質剤に予め混合しても良いし、別々に塗布しても良い。
【００３１】
本発明は、
上述の樹脂成形体用樹脂シートを用いて成形した樹脂成形体としてもよい。
樹脂成形体は、用途に応じて熱成形し、容器等とすることができる。熱成形の方法としては、真空成形、圧空成形等が挙げられる。また、樹脂成形体としては、飲料及び食品用容器の蓋やトレー等が挙げられる。
【発明の効果】
【００３２】
以上説明した本発明は、高温防曇性、高温防曇持続性、および滑性に優れる樹脂成形体用樹脂シートを提供できるという効果がある。
【実施例】
【００３３】
以下、本発明の構成および効果をより具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明がこれら実施例に限定されるものではない。尚、以下の実施例、参考例及び比較例において、部は質量部を、また％は質量％を意味する。
【００３４】
＜試験区分１（樹脂成形体用樹脂シートの作製）＞
実施例１：
デカグリセリンとラウリン酸の部分エステル（Ａ−１）０．２８g、オレイン酸ナトリウム（Ｂ−１）０．６８ｇ、ビニル共重合体（Ｃ−１）１．０４ｇを水／イソプロピルアルコール＝９０／１０（質量比）の溶媒９８．０ｇに溶解し有効濃度２％の塗布液を調製した。
ポリエチレンテレフタレート樹脂シート（未結晶タイプ、コロナ処理にてぬれ張力４６ｍＮ／ｍに表面処理）に、調整した塗布液をバーコーターにて１０ｇ／ｍ２となるよう塗布した後、７０℃にて乾燥させて樹脂成形体用樹脂シートを作製した。
【００３５】
実施例１と同様にして、実施例２〜４、参考例５〜１６及び比較例１〜７の樹脂成形体用樹脂シートを作製した。実施例１も含めこれらの内容を表１にまとめて示した。
【００３６】
＜試験区分２（樹脂成形体用樹脂シートの評価）＞
試験区分１で作成した樹脂成形体用樹脂シートについて、高温防曇性、高温防曇持続性、及び滑性を次の方法で評価した。結果を表１にまとめて示した。
【００３７】
高温防曇性の評価方法：
試験区分１で得られた樹脂成形体用樹脂シートを、８０℃のお湯を入れたビーカーに樹脂シート用改質剤の塗布面がビーカーの内面となるように被せ、５℃の雰囲気下に１時間放置し、樹脂成形体用樹脂シートへの水滴の付着程度を次の評価基準で評価した。
◎：水滴が無く透明で、防曇性が優れている。
○：大きな水滴があるが透明で、防曇性が良好である。
△：水滴がありやや不透明で、防曇性が劣っている。
×：小さな水滴があり不透明で、防曇性が著しく劣り実用的でない。
【００３８】
高温防曇持続性の評価方法：
試験区分１で得られた樹脂成形体用樹脂シートを、８０℃のお湯を入れたビーカーに樹脂シート用改質剤の塗布面がビーカーの内面となるように被せ、５℃の雰囲気下に２４時間放置し、樹脂成形体用樹脂シートへの水滴の付着程度を次の評価基準で評価した。
◎：水滴が無く透明で、防曇性が優れている。
○：大きな水滴があるが透明で、防曇性が良好である。
△：水滴がありやや不透明で、防曇性が劣っている。
×：小さな水滴があり不透明で、防曇性が著しく劣り実用的でない。
【００３９】
滑性の評価方法：
試験区分１で得られた樹脂成形体用樹脂シートを、ＪＩＳ−Ｋ ７１２５に準拠して、動摩擦係数を測定し、次の基準で評価した。
◎ ：動摩擦係数が０．２５未満
○ ：動摩擦係数が０．２５以上０．３０未満
△ ：動摩擦係数が０．３０以上０．３５未満
× ：動摩擦係数が０．３５以上
【００４０】
【表１】
2020015806.tif 000014
【００４１】
表1における符号は、それぞれ以下を表す。また、各部分エステル化合物の組成比はＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）のチャートの保持時間と面積比から算出した。
＜樹脂成形体用樹脂シートの種類＞
Ｓ−１：ポリエチレンテレフタレート樹脂シート（未結晶タイプ、厚さ３００μｍ、コロナ処理にてぬれ張力４６ｍＮ／ｍに表面処理したもの）
Ｓ−２：ポリエチレンテレフタレート樹脂シート（二軸延伸タイプ、厚さ１００μｍ、コロナ処理にてぬれ張力４２ｍＮ／ｍに表面処理したもの）
Ｓ−３：スチレン樹脂シート（二軸延伸タイプ、厚さ３００μｍ、コロナ処理にてぬれ張力４３ｍＮ／ｍに表面処理したもの）
Ｓ−４：ポリプロピレン樹脂シート（無延伸タイプ、厚さ３５０μｍ、コロナ処理にてぬれ張力４５ｍＮ／ｍに表面処理したもの）
Ｓ−５：ナイロン樹脂シート（無延伸タイプ、厚さ２００μｍ、コロナ処理にてぬれ張力４５ｍＮ／ｍに表面処理したもの）
Ｓ−６：ポリカーボネート樹脂シート（無延伸タイプ、厚さ４００μｍ、コロナ処理にてぬれ張力４４ｍＮ／ｍに表面処理したもの）
Ｓ−７：ポリメチルメタクリレート樹脂シート（無延伸タイプ、厚さ３００μｍ、コロナ処理にてぬれ張力４５ｍＮ／ｍに表面処理したもの）
【００４２】
成分Ａ、その他の種類：
Ａ−１：デカグリセリンとラウリン酸の部分エステル（エステルの重量比率：モノエステル／ジエステル／トリエステル及びポリエステル＝４０／３１／２９）
Ａ−２：ジグリセリンとオレイン酸の部分エステル
（エステルの重量比率：モノエステル／ジエステル／トリエステル及びポリエステル＝３／１９／７８）
Ａ−３：グリセリンとカプリン酸の部分エステル
（エステルの重量比率：モノエステル／ジエステル・トリエステル及びポリエステル＝９３／７）
Ａ−４：グリセリンとヘキサン酸の部分エステル
（エステルの重量比率：モノエステル／ジエステル・トリエステル及びポリエステル＝７０／３０）
Ａ−５：ソルビタンとラウリン酸の部分エステル
（エステルの重量比率：モノエステル／ジエステル／トリエステル及びポリエステル＝４０／３２／２８）
Ａ−６：ポリオキシエチレンオレイルエーテル（ＥＯ１３モル）
Ａ−７：ポリエチレングリコール（分子量２００００）
Ａ−８：ジグリセリンとステアリン酸の部分エステル
（エステルの重量比率：モノエステル／ジエステル／トリエステル及びポリエステル＝３５／４３／２２）
ａ−１：ショ糖とステアリン酸の部分エステル
（エステルの重量比率：モノエステル／ジエステル・トリエステル及びポリエステル＝７０／３０）
ａ−２：ショ糖とラウリン酸の部分エステル
（エステルの重量比率：モノエステル／ジエステル・トリエステル及びポリエステル＝７０／３０）
ａ−３：ショ糖とパルミチン酸の部分エステル
（エステルの重量比率：モノエステル／ジエステル・トリエステル及びポリエステル＝７０／３０）
【００４３】
成分Ｂの種類：
Ｂ−１：オレイン酸ナトリウム
Ｂ−２：オクタン酸ナトリウム
Ｂ−３：ベヘン酸リチウム
Ｂ−４：ミリスチン酸カリウム
ｂ−１：ヘキサン酸ナトリウム
【００４４】
Ｃ−１〜Ｃ−５は、表２に示すビニル共重合体である。
【表２】
2020015806.tif 000015
【００４５】
表２に中の符号は、それぞれ以下を表す。
＜構成単位1＞
Ｍ−１：化１中のＲ１がメチル基、Ｒ２がエチレン基、Ｒ３がメチル基、Ｒ４がメチル基であるビニル単量体
Ｍ−２：化１中のＲ１がメチル基、Ｒ２がエチレン基、Ｒ３がエチル基、Ｒ４がエチル基であるビニル単量体
Ｍ−３：化１中のＲ１が水素原子、Ｒ２がエチレン基、Ｒ３がエチル基、Ｒ４がエチル基であるビニル単量体
＜構成単位2(1)、構成単位2（2）＞
Ｓ−１：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
Ｓ−２：ヒドロキシエチルアクリレート
Ｔ−１：メチルメタクリレート
Ｔ−２：エチルアクリレート
Ｔ−３：ブチルアクリレート
成分Ｃの数平均分子量は水系ＧＰＣのチャートの保持時間と面積比から算出した。
【００４６】
表１に示される通り、参考例５〜９においては、３つの性能のうち１または２において極めて良好な結果を示したが、残余の性能は良好な結果にとどまった。参考例１０〜１６においては、３つの性能のいずれもが良好な結果を示すにとどまった。比較例においては、高温防曇性、高温防曇持続性、および滑性のいずれか一つで良好な結果を示しているに過ぎず、しかも、その他の性能においては劣っていた。これら参考例及び比較例においては、３つの性能をバランスよく発揮するものは存在しなかった。
これに対し、実施例１〜４は、３つの性能のいずれにおいても極めて良好な結果を示した。このように３つの性能をバランスよく発揮できていることが分かる。
表１は、樹脂成形体用樹脂シートに対する評価例を示しているが、かかる樹脂成形体用樹脂シートを用いた成形体においても同様である。
【００４７】
以上、本発明の実施例を示した。本発明は、これらの実施例に限らず、さらに多くの実施例、変形例を構成することが可能である。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃを含み、成分Ａ／成分Ｂ＝２９／７１〜６３／３７（質量比）、（成分Ａ＋成分Ｂ）／成分Ｃ＝４０／６０〜７０／３０（質量比）である成形体に成形するための樹脂シート用改質剤。
成分Ａ：グリセリン又はグリセリンの縮合物（縮合度２〜１０）と炭素数８〜２４の脂肪酸のエステルから選ばれる一つ以上；
成分Ｂ：炭素数８〜１８の脂肪酸ナトリウム塩から選ばれる一つ以上；
成分Ｃ：下記の化１で示されるビニル単量体から形成された構成単位１を１０〜６０質量％、化１で示されるビニル単量体と共重合可能な他のビニル単量体から形成された構成単位２を９０〜４０質量％（合計１００質量％）の割合で有し、
前記構成単位２として、
炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートから形成された構成単位を１０〜４０質量％と、
炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートから形成された構成単位を１０〜７０質量％とを、前記構成単位１と合計して１００質量％となる条件下でそれぞれ有し、
数平均分子量２００００〜９００００のビニル共重合体
【化１】
2020015806.tif 000016
化１において、
Ｒ１：水素原子又はメチル基；
Ｒ２：炭素数１〜４のアルキレン基；
Ｒ３，Ｒ４：炭素数１〜４のアルキル基
【請求項２】
成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃの割合が、（成分Ａ＋成分Ｂ）／成分Ｃ＝４８／５２〜６４／３６（質量比）である請求項１記載の成形体に成形するための樹脂シート用改質剤。
【請求項３】
請求項１又は２いずれか記載の成形体に成形するための樹脂シート用改質剤が、５〜２００ｍｇ／ｍ２で表面に塗布された樹脂成形体用樹脂シート。
【請求項４】
ポリスチレン系、ポリエステル系またはポリオレフィン系である請求項３記載の樹脂成形体用樹脂シート。
【請求項５】
請求項３又は４の樹脂成形体用樹脂シートを用いて成形した成形体。