(57)【要約】【課題】塗装性に優れる自動車ルーフ用部材を提供する。【解決手段】層Ａ−ａと層Ｂと層Ａ−ｂとの３層がこの順で積層されており、層Ａ−ａの厚みと層Ｂの厚みと層Ａ−ｂの厚みとの合計を１００％としたとき、層Ａ−ａの厚みと層Ａ−ｂの厚みとの合計が６％以上８％以下であり、かつ、層Ａ−ａの厚みが０．５％以上７．５％以下であり、層Ａ−ｂの厚みが０．５％以上７．５％以下であり、層Ｂの厚みが９２％以上９４％以下である積層体を、層Ａ−ａの厚みと層Ｂの厚みと層Ａ−ｂの厚みとの合計が７０％以上９３％以下となるように圧延成形してなる、自動車ルーフ用部材。［層Ａ−ａ及び層Ａ−ｂは、特定のプロピレン重合体成分とエチレン・メタクリル酸メチル共重合体成分とエチレン−（１−ブテン）共重合体成分とを特定量含有し、層Ｂは、特定のプロピレン重合体成分とタルクとを特定量含有する。］【選択図】図１
2020164035.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記層Ａ−ａと、下記層Ｂと、下記層Ａ−ｂとの３層がこの順で積層されており、
層Ａ−ａの厚みと層Ｂの厚みと層Ａ−ｂの厚みとの合計を１００％としたとき、
層Ａ−ａの厚みと層Ａ−ｂの厚みとの合計が６％以上８％以下であり、かつ、層Ａ−ａの厚みが０．５％以上７．５％以下であり、層Ａ−ｂの厚みが０．５％以上７．５％以下であり、
層Ｂの厚みが９２％以上９４％以下である積層体を、
層Ａ−ａの厚みと層Ｂの厚みと層Ａ−ｂの厚みとの合計が７０％以上９３％以下となるように圧延成形してなる、自動車ルーフ用部材。
層Ａ−ａ及び層Ａ−ｂ：
下記プロピレン重合体成分（Ａ１）と、下記エチレン・メタクリル酸メチル共重合体成分（Ａ２）と、下記エチレン−（１−ブテン）共重合体成分（Ａ３）とを含有し、
プロピレン重合体成分（Ａ１）とエチレン・メタクリル酸メチル共重合体成分（Ａ２）とエチレン−（１−ブテン）共重合体成分（Ａ３）との含有量の合計を１００重量％としたとき、
プロピレン重合体成分（Ａ１）の含有量が４２．５重量％以上４７．５重量％以下であり、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体成分（Ａ２）の含有量が３２．５重量％以上３７．５重量％以下であり、エチレン−（１−ブテン）共重合体成分（Ａ３）の含有量が１５重量％以上２５重量％以下である層。
プロピレン重合体成分（Ａ１）：
アイソタクチック構造を有するプロピレン単独重合体であり、
１３Ｃ−ＮＭＲを使用して測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率が０．９０以上０．９９以下であり、
温度２３０℃及び荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定されるメルトマスフローレイトが０．１ｇ／１０分以上５．０ｇ／１０分以下である成分。
エチレン・メタクリル酸メチル共重合体成分（Ａ２）：
温度１９０℃及び荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定されるメルトマスフローレイトが１．５ｇ／１０分以上５．０ｇ／１０分以下であるエチレン・メタクリル酸メチル共重合体成分。
エチレン−（１−ブテン）共重合体成分（Ａ３）：
温度１９０℃及び荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定されるメルトマスフローレイトが０．１ｇ／１０分以上１．０ｇ／１０分以下であるエチレン−（１−ブテン）共重合体成分。
層Ｂ：
下記プロピレン重合体成分（Ｂ１）と、下記タルク（Ｂ２）とを含有し、
プロピレン重合体成分（Ｂ１）とタルク（Ｂ２）との含有量の合計を１００重量％としたとき、
プロピレン重合体成分（Ｂ１）の含有量が６５重量％以上７５重量％以下であり、タルク（Ｂ２）の含有量が２５重量％以上３５重量％以下である層。
プロピレン重合体成分（Ｂ１）：
アイソタクチック構造を有するプロピレン単独重合体であり、
１３Ｃ−ＮＭＲを使用して測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率が０．９０以上０．９９以下であり、
温度２３０℃及び荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定されるメルトマスフローレイトが０．１ｇ／１０分以上５．０ｇ／１０分以下である成分。
タルク（Ｂ２）：
下記要件（１−ａ）、下記要件（１−ｂ）及び下記要件（１−ｃ）を満たすタルク。
要件（１−ａ）：
ＪＩＳ  Ｒ１６２９に従ってレーザー回折法により測定されるメディアン径Ｄ５０（Ｌ）が１０μｍ以上２５μｍ以下であるタルク。
要件（１−ｂ）：
ＪＩＳ  Ｒ１６１９に従って遠心沈降法により測定されるメディアン径Ｄ５０（Ｓ）が２μｍ以上８μｍ以下であるタルク。
要件（１−ｃ）：
下記式（１）により求められるアスペクト比定数が２以上１５以下であるタルク。
アスペクト比定数＝｛Ｄ５０（Ｌ）−Ｄ５０（Ｓ）｝／Ｄ５０（Ｓ）・・・式（１）
【請求項２】
下記層Ａ−ａと、下記層Ｂと、下記層Ａ−ｂとの３層がこの順で積層されており、
層Ａ−ａの厚みと層Ｂの厚みと層Ａ−ｂの厚みとの合計を１００％としたとき、
層Ａ−ａの厚みと層Ａ−ｂの厚みとの合計が６％以上８％以下であり、かつ、層Ａ−ａの厚みが０．５％以上７．５％以下であり、層Ａ−ｂの厚みが０．５％以上７．５％以下であり、
層Ｂの厚みが９２％以上９４％以下である積層体を、
層Ａ−ａの厚みと層Ｂの厚みと層Ａ−ｂの厚みとの合計が７０％以上９３％以下となるように圧延成形する工程を含む、自動車ルーフ用部材の製造方法。
層Ａ−ａ及び層Ａ−ｂ：
下記プロピレン重合体成分（Ａ１）と、下記エチレン・メタクリル酸メチル共重合体成分（Ａ２）と、下記エチレン−（１−ブテン）共重合体成分（Ａ３）とを含有し、
プロピレン重合体成分（Ａ１）とエチレン・メタクリル酸メチル共重合体成分（Ａ２）とエチレン−（１−ブテン）共重合体成分（Ａ３）との含有量の合計を１００重量％としたとき、
プロピレン重合体成分（Ａ１）の含有量が４２．５重量％以上４７．５重量％以下であり、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体成分（Ａ２）の含有量が３２．５重量％以上３７．５重量％以下であり、エチレン−（１−ブテン）共重合体成分（Ａ３）の含有量が１５重量％以上２５重量％以下である層。
プロピレン重合体成分（Ａ１）：
アイソタクチック構造を有するプロピレン単独重合体であり、
１３Ｃ−ＮＭＲを使用して測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率が０．９０以上０．９９以下であり、
温度２３０℃及び荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定されるメルトマスフローレイトが０．１ｇ／１０分以上５．０ｇ／１０分以下である成分。
エチレン・メタクリル酸メチル共重合体成分（Ａ２）：
温度１９０℃及び荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定されるメルトマスフローレイトが１．５ｇ／１０分以上５．０ｇ／１０分以下であるエチレン・メタクリル酸メチル共重合体成分。
エチレン−（１−ブテン）共重合体成分（Ａ３）：
温度１９０℃及び荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定されるメルトマスフローレイトが０．１ｇ／１０分以上１．０ｇ／１０分以下であるエチレン−（１−ブテン）共重合体成分。
層Ｂ：
下記プロピレン重合体成分（Ｂ１）と、下記タルク（Ｂ２）とを含有し、
プロピレン重合体成分（Ｂ１）とタルク（Ｂ２）との含有量の合計を１００重量％としたとき、
プロピレン重合体成分（Ｂ１）の含有量が６５重量％以上７５重量％以下であり、タルク（Ｂ２）の含有量が２５重量％以上３５重量％以下である層。
プロピレン重合体成分（Ｂ１）：
アイソタクチック構造を有するプロピレン単独重合体であり、
１３Ｃ−ＮＭＲを使用して測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率が０．９０以上０．９９以下であり、
温度２３０℃及び荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定されるメルトマスフローレイトが０．１ｇ／１０分以上５．０ｇ／１０分以下である成分。
タルク（Ｂ２）：
下記要件（１−ａ）、下記要件（１−ｂ）及び下記要件（１−ｃ）を満たすタルク。
要件（１−ａ）：
ＪＩＳ  Ｒ１６２９に従ってレーザー回折法により測定されるメディアン径Ｄ５０（Ｌ）が１０μｍ以上２５μｍ以下であるタルク。
要件（１−ｂ）：
ＪＩＳ  Ｒ１６１９に従って遠心沈降法により測定されるメディアン径Ｄ５０（Ｓ）が２μｍ以上８μｍ以下であるタルク。
要件（１−ｃ）：
下記式（１）により求められるアスペクト比定数が２以上１５以下であるタルク。
アスペクト比定数＝｛Ｄ５０（Ｌ）−Ｄ５０（Ｓ）｝／Ｄ５０（Ｓ）・・・式（１）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車ルーフ用部材及び自動車ルーフ用部材の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
プロピレン重合体を含有する積層平板は、非常に安価で、軽量であるため、自動車内外装部品や家電部品などの各種工業部品に利用されている。
【０００３】
プロピレン重合体を含有する積層平板の作製方法の一つとして、圧延成形法が知られている。圧延成形法は、積層平板の耐衝撃性を改良することができる方法である。
【０００４】
例えば、特許文献１には、圧延成形用積層体を圧延成形して得られる成形体が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第６１９１７６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところで、自動車ルーフ用部材等の自動車用外装材は、塗装性に優れることが求められる。そこで、本発明は、塗装性に優れる自動車ルーフ用部材及び自動車ルーフ用部材の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、下記層Ａ−ａと、下記層Ｂと、下記層Ａ−ｂとの３層がこの順で積層されており、層Ａ−ａの厚みと層Ｂの厚みと層Ａ−ｂの厚みとの合計を１００％としたとき、層Ａ−ａの厚みと層Ａ−ｂの厚みとの合計が６％以上８％以下であり、かつ、層Ａ−ａの厚みが０．５％以上７．５％以下であり、層Ａ−ｂの厚みが０．５％以上７．５％以下であり、層Ｂの厚みが９２％以上９４％以下である積層体を、層Ａ−ａの厚みと層Ｂの厚みと層Ａ−ｂの厚みとの合計が７０％以上９３％以下となるように圧延成形してなる、自動車ルーフ用部材に関する。
【０００８】
層Ａ−ａ及び層Ａ−ｂ：下記プロピレン重合体成分（Ａ１）と、下記エチレン・メタクリル酸メチル共重合体成分（Ａ２）と、下記エチレン−（１−ブテン）共重合体成分（Ａ３）とを含有し、プロピレン重合体成分（Ａ１）とエチレン・メタクリル酸メチル共重合体成分（Ａ２）とエチレン−（１−ブテン）共重合体成分（Ａ３）との含有量の合計を１００重量％としたとき、プロピレン重合体成分（Ａ１）の含有量が４２．５重量％以上４７．５重量％以下であり、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体成分（Ａ２）の含有量が３２．５重量％以上３７．５重量％以下であり、エチレン−（１−ブテン）共重合体成分（Ａ３）の含有量が１５重量％以上２５重量％以下である層。
【０００９】
プロピレン重合体成分（Ａ１）：アイソタクチック構造を有するプロピレン単独重合体であり、１３Ｃ−ＮＭＲを使用して測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率が０．９０以上０．９９以下であり、温度２３０℃及び荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定されるメルトマスフローレイトが０．１ｇ／１０分以上５．０ｇ／１０分以下である成分。
【００１０】
エチレン・メタクリル酸メチル共重合体成分（Ａ２）：温度１９０℃及び荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定されるメルトマスフローレイトが１．５ｇ／１０分以上５．０ｇ／１０分以下であるエチレン・メタクリル酸メチル共重合体成分。
【００１１】
エチレン−（１−ブテン）共重合体成分（Ａ３）：温度１９０℃及び荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定されるメルトマスフローレイトが０．１ｇ／１０分以上１．０ｇ／１０分以下であるエチレン−（１−ブテン）共重合体成分。
【００１２】
層Ｂ：下記プロピレン重合体成分（Ｂ１）と、下記タルク（Ｂ２）とを含有し、プロピレン重合体成分（Ｂ１）とタルク（Ｂ２）との含有量の合計を１００重量％としたとき、プロピレン重合体成分（Ｂ１）の含有量が６５重量％以上７５重量％以下であり、タルク（Ｂ２）の含有量が２５重量％以上３５重量％以下である層。
【００１３】
プロピレン重合体成分（Ｂ１）：アイソタクチック構造を有するプロピレン単独重合体であり、１３Ｃ−ＮＭＲを使用して測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率が０．９０以上０．９９以下であり、温度２３０℃及び荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定されるメルトマスフローレイトが０．１ｇ／１０分以上５．０ｇ／１０分以下である成分。
【００１４】
タルク（Ｂ２）：下記要件（１−ａ）、下記要件（１−ｂ）及び下記要件（１−ｃ）を満たすタルク。
要件（１−ａ）：ＪＩＳ  Ｒ１６２９に従ってレーザー回折法により測定されるメディアン径Ｄ５０（Ｌ）が１０μｍ以上２５μｍ以下であるタルク。
要件（１−ｂ）：ＪＩＳ  Ｒ１６１９に従って遠心沈降法により測定されるメディアン径Ｄ５０（Ｓ）が２μｍ以上８μｍ以下であるタルク。
要件（１−ｃ）：下記式（１）により求められるアスペクト比定数が２以上１５以下であるタルク。
アスペクト比定数＝｛Ｄ５０（Ｌ）−Ｄ５０（Ｓ）｝／Ｄ５０（Ｓ）・・・式（１）
【００１５】
このような自動車ルーフ用部材は、塗装性に優れる。
【００１６】
本発明はまた、上記層Ａ−ａと、上記層Ｂと、上記層Ａ−ｂとの３層がこの順で積層されており、層Ａ−ａの厚みと層Ｂの厚みと層Ａ−ｂの厚みとの合計を１００％としたとき、層Ａ−ａの厚みと層Ａ−ｂの厚みとの合計が６％以上８％以下であり、かつ、層Ａ−ａの厚みが０．５％以上７．５％以下であり、層Ａ−ｂの厚みが０．５％以上７．５％以下であり、層Ｂの厚みが９２％以上９４％以下である積層体を、層Ａ−ａの厚みと層Ｂの厚みと層Ａ−ｂの厚みとの合計が７０％以上９３％以下となるように圧延成形する工程を含む、自動車ルーフ用部材の製造方法に関する。
【００１７】
このような方法によれば、塗装性に優れる自動車ルーフ用部材を製造できる。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、塗装性に優れる自動車ルーフ用部材及び自動車ルーフ用部材の製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本実施形態の自動車ルーフ用部材及び自動車ルーフ用部材の製造方法の一例を説明するための模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明のいくつかの実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
【００２１】
図１は、本実施形態の自動車ルーフ用部材及び自動車ルーフ用部材の製造方法の一例を説明するための模式断面図である。
【００２２】
図１中の（ｂ）に示す自動車ルーフ用部材２００は、図１中の（ａ）に示す積層体１００を、積層体１００の厚み方向に加熱圧縮して圧延成形することにより製造できる。すなわち、自動車ルーフ用部材２００は、積層体１００を圧延成形してなるものである。
【００２３】
積層体１００は、層Ａ−ａ（１０ａ）と、層Ｂ（２０）と、層Ａ−ｂ（１０ｂ）の３層がこの順で積層されている。層Ａ−ａ（１０ａ）の厚みｔ１１と、層Ｂ（２０）の厚みｔ１２と、層Ａ−ｂ（１０ｂ）の厚みｔ１３と、の合計（厚みｔ１００）を１００％としたとき、厚みｔ１１と厚みｔ１３との合計は６％以上８％以下であり、厚みｔ１１は０．５％以上７．５％以下であり、厚みｔ１３は０．５％以上７．５％以下であり、厚みｔ１２は９２％以上９４％以下である。自動車ルーフ用部材２００において、層Ａ−ａ（１０ａ）の厚みｔ２１と層Ｂ（２０）の厚みｔ２２と層Ａ−ｂ（１０ｂ）の厚みｔ２３との合計（厚みｔ２００）は、積層体１００における厚みｔ１００の７０％以上９３％以下である。
【００２４】
以下、本実施形態の自動車ルーフ用部材及び自動車ルーフ用部材の製造方法について更に詳細に説明する。
【００２５】
本実施形態の自動車ルーフ用部材は、層Ａ−ａと、層Ｂと、層Ａ−ｂとの３層がこの順で積層されており、層Ａ−ａの厚みと層Ｂの厚みと層Ａ−ｂの厚みとの合計を１００％としたとき、層Ａ−ａの厚みと層Ａ−ｂの厚みとの合計が６％以上８％以下であり、かつ、層Ａ−ａの厚みが０．５％以上７．５％以下であり、層Ａ−ｂの厚みが０．５％以上７．５％以下であり、層Ｂの厚みが９２％以上９４％以下である積層体（以下、「圧延成形用積層体」ともいう）を、層Ａ−ａの厚みと層Ｂの厚みと層Ａ−ｂの厚みとの合計が７０％以上９３％以下となるように圧延成形してなる。
【００２６】
［層Ａ−ａ及び層Ａ−ｂ］
層Ａ−ａ及び層Ａ−ｂは、プロピレン重合体成分（Ａ１）（以下、「成分Ａ１」ともいう）と、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体成分（Ａ２）（以下、「成分Ａ２」ともいう）と、エチレン−（１−ブテン）共重合体成分（Ａ３）（以下、「成分Ａ３」ともいう）とを含有し、成分Ａ１と成分Ａ２と成分Ａ３との含有量の合計を１００重量％としたとき、成分Ａ１の含有量が４２．５重量％以上４７．５重量％以下であり、成分Ａ２の含有量が３２．５重量％以上３７．５重量％以下であり、成分Ａ３の含有量が１５重量％以上２５重量％以下である層である。
【００２７】
成分Ａ１は、アイソタクチック構造を有するプロピレン単独重合体であり、１３Ｃ−ＮＭＲを使用して測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率（以下、［ｍｍｍｍ］ともいう）が０．９０以上０．９９以下であり、温度２３０℃及び荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定されるメルトマスフローレイトが０．１ｇ／１０分以上５．０ｇ／１０分以下である成分である。成分Ａ１は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２８】
本明細書において、メルトマスフローレイトは、ＪＩＳ  Ｋ６７５８に従って測定される値をいう。
【００２９】
プロピレン単独重合体とは、プロピレンに由来する構成単位からなる重合体である。
【００３０】
ここで、アイソタクチック・ペンタッド分率とは、１３Ｃ−ＮＭＲを使用して測定される分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖の存在割合を示しており、プロピレンに由来する構成単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンに由来する構成単位の分率である。具体的には、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルで観測されるメチル炭素領域の全吸収ピーク中に占める［ｍｍｍｍ］ピークの分率として算出される値である。ここで、［ｍｍｍｍ］ピークとは、５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンに由来するピークである。
【００３１】
なお、この［ｍｍｍｍ］は、Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉらの報告（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１９７３年，６号）に記載の方法に従って求めることができる。
【００３２】
成分Ａ１の［ｍｍｍｍ］は、好ましくは０．９５以上であり、より好ましくは０．９６以上であり、更に好ましくは０．９７以上である。
【００３３】
成分Ａ１の温度２３０℃及び荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定されるメルトマスフローレイトは、０．１ｇ／１０分以上２ｇ／１０分以下が好ましく、０．２ｇ／１０分以上１．５ｇ／１０分以下がより好ましく、０．３ｇ／１０分以上１．０ｇ／１０分以下が更に好ましい。成分Ａ１の上記メルトマスフローレイトは、数値が小さいほど、自動車ルーフ用部材の曲げ弾性強度が優れる傾向にある。
【００３４】
成分Ａ１の、示差走査熱量測定（以下、ＤＳＣとする）により求められる融点は、好ましくは１５０℃以上であり、より好ましくは１５５℃以上であり、更に好ましくは１６０℃以上である。また、成分Ａ１の、ＤＳＣにより求められる融解熱量は、好ましくは６０Ｊ／ｇ以上であり、より好ましくは８０Ｊ／ｇ以上、更に好ましくは９０Ｊ／ｇ以上である。
【００３５】
成分Ａ１の融点は、成分Ａ１の中に含まれる結晶相の融解温度である。具体的には、成分Ａ１を昇温したときに得られるＤＳＣ曲線において、最も高温側の吸熱ピークにおけるピークトップ温度である。
【００３６】
成分Ａ１の融解熱量は、成分Ａ１の中に含まれる結晶相が、溶融状態へ転移するために必要な熱量であり、具体的には、成分Ａ１を昇温したときに得られるＤＳＣ曲線における全吸熱ピークのピーク面積の合計として求められる。
【００３７】
なお、成分Ａ１の融点及び融解熱量は、ＤＳＣを用いて、以下の条件で測定する。（ｉ）成分Ａ１約１０ｍｇを、窒素雰囲気下、２２０℃で５分間熱処理した後、降温速度５℃／分で５０℃まで冷却する。（ｉｉ）次いで、５０℃において１分間保温した後、５０℃から１８０℃まで昇温速度５℃／分で加熱する。
【００３８】
成分Ａ１は、公知の固体状チタン触媒成分と、有機金属化合物触媒成分と、必要に応じて更に電子供与体とを接触させて形成される触媒系；シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物と、アルキルアルミノキサンとを接触させて形成される触媒系；シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物、該遷移金属化合物と反応してイオン性の錯体を形成する化合物、及び有機アルミニウム化合物を接触させて形成される触媒系などを用いて、公知の重合方法によって製造することができる。
【００３９】
成分Ａ２は、温度１９０℃及び荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定されるメルトマスフローレイトが１．５ｇ／１０分以上５．０ｇ／１０分以下であるエチレン・メタクリル酸メチル共重合体成分である。ここで、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体成分とは、メタクリル酸メチルに由来する構成単位（「メタクリル酸メチル単位」ともいう）を１５重量％以上２０重量％以下含有し、エチレンに由来する構成単位（「エチレン単位」ともいう）を８０重量％以上８５重量％以下含有している共重合体である。成分Ａ２は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４０】
エチレン・メタクリル酸メチル共重合体成分中のメタクリル酸メチル単位の含有量は、厚み０．３ｍｍのプレスシートを作製し、赤外分光装置を用いて、赤外線吸収スペクトル分析法により測定することができる。赤外吸収スペクトルの特性吸収としては、メタクリル酸メチルに帰属される３４４８ｃｍ−１のピークを用い、下記式に従い、吸光度を厚みで補正して、メタクリル酸メチル単位の含有量を求める。
ＭＭＡ＝４．１×ｌｏｇ（Ｉ０／Ｉ）／ｔ−５．３
〔式中、ＭＭＡはメタクリル酸メチル単位の含量（重量％）、Ｉは周波数３４４８ｃｍ−１での透過光強度、Ｉ０は周波数３４４８ｃｍ−１での入射光強度、ｔは測定試料シートの厚み（ｃｍ）を表す。〕
【００４１】
エチレン・メタクリル酸メチル共重合体成分中のエチレン単位の含有量は、例えば、１００重量％からメタクリル酸メチル単位の含有量を差し引きすることにより算出する。
【００４２】
成分Ａ２の、温度１９０℃及び荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定されるメルトマスフローレイトは、塗装性の観点から、１．８ｇ／１０分以上３ｇ／１０分以下であることが好ましく、１．９ｇ／１０分以上２．２ｇ／１０分以下であることがより好ましく、１．９５ｇ／１０分以上２．１ｇ／１０分以下であることが更に好ましい。
【００４３】
成分Ａ２は、重合触媒を用いてエチレン及びメタクリル酸メチルを重合することにより製造できる。重合触媒としては、例えば、特開昭６１−１７６６１７号公報、特開昭６１−１７９２１０号公報、特開平６−１６７２６号公報等に記載の触媒、特開平３−２６３４１２号公報等に記載の希土類金属を含むメタロセン触媒が挙げられる。
【００４４】
成分Ａ２において、メタクリル酸メチル単位の含有量は、１６重量％以上であってもよく、１７重量％以上であってもよく、１８重量％以上であってもよい。
【００４５】
成分Ａ２において、エチレン単位の含有量は、８４重量％以下であってもよく、８３重量％以下であってもよく、８２重量％以下であってもよい。
【００４６】
成分Ａ２としては、市販品を用いてもよい。市販の成分Ａ２としては、例えば、アクリフト  ＷＨ１０２（住友化学社製、商品名）等が挙げられる。
【００４７】
成分Ａ３は、温度１９０℃及び荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定されるメルトマスフローレイトが０．１ｇ／１０分以上１．０ｇ／１０分以下であるエチレン−（１−ブテン）共重合体成分である。ここで、エチレン−（１−ブテン）共重合体成分とは、１−ブテンに由来する構成単位（「１−ブテン単位」ともいう）を１０重量％以上４０重量％以下含有し、エチレンに由来する構成単位を６０重量％以上９０重量％以下含有している共重合体である。成分Ａ３は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４８】
エチレン−（１−ブテン）共重合体成分中のエチレン単位の含量は、下記の条件で測定した１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルから、Ｋａｋｕｇｏらの報告（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１９８２，１５，１１５０−１１５２）に基づいて求めることができる。
１０ｍｍΦの試験管中で約２００ｍｇのエチレン−（１−ブテン）共重合体を３ｍｌのオルソジクロロベンゼンに均一に溶解させて試料を調整し、その試料の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを測定温度１３５℃、パルス繰り返し時間１０秒、パルス幅４５°、積算回数２５００回の条件下で測定する。
【００４９】
エチレン−（１−ブテン）共重合体成分中の１−ブテン単位の含有量は、例えば、１００重量％からエチレン単位の含有量を差し引きすることにより算出する。
【００５０】
成分Ａ３の、温度１９０℃及び荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定されるメルトマスフローレイトは、塗装性の観点から、０．１ｇ／１０分以上であってもよく、０．２ｇ／１０分以上であってもよく、０．３ｇ／１０分以上であってもよい。
【００５１】
成分Ａ３は、重合触媒を用いて、エチレン及び１−ブテンを重合することにより製造できる。重合触媒としては、例えば、バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とからなる触媒系、チーグラーナッタ触媒系及びメタロセン触媒系が挙げられる。重合方法としては、溶液重合法、スラリー重合法、高圧イオン重合法、気相重合法等が挙げられる。
【００５２】
成分Ａ３において、１−ブテン単位の含有量は、１５重量％以上３５重量％以下であってもよく、１５．５重量％以上３２．５重量％以下であってもよく、２０重量％以上３０重量％以下であってもよい。
【００５３】
成分Ａ３において、エチレン単位の含有量は、６５重量％以上８５重量％以下であってもよく、６７．５重量％以上８２．５重量％以下であってもよく、７０重量％以上８０重量％以下であってもよい。
【００５４】
成分Ａ３としては、市販品を用いてもよい。市販の成分Ａ３としては、例えば、エンゲージ  ＥＮＲ７４４７（ダウデュポンエラストマー社製、商品名）、タフマー  Ａ０２５０（三井化学社製、商品名）等が挙げられる。
【００５５】
層Ａ−ａ及び層Ａ−ｂおいて、成分Ａ１の含有量は、４３重量％以上、４３．５重量％以上又は４４重量％以上であってもよく、４７重量％以下、４６．５重量％以下又は４６重量％以下であってもよい。層Ａ−ａ及び層Ａ−ｂにおいて、成分Ａ２の含有量は、３３重量％以上、３３．５重量％以上又は３４重量％以上であってもよく、３７重量％以下、３６．５重量％以下又は３６重量％以下であってもよい。層Ａ−ａ及び層Ａ−ｂにおいて、成分Ａ３の含有量は、１５．５重量％以上、１５重量％以上、又は１４．５重量％以上であってもよく、２４．５重量％以下、２４重量％以下、又は２３．５重量％以下であってもよい。ただし、成分Ａ１と成分Ａ２と成分Ａ３との含有量の合計を１００重量％とする。
【００５６】
層Ａ−ａに含まれる成分Ａ１、成分Ａ２及びＡ３と、層Ａ−ｂに含まれる成分Ａ１、成分Ａ２及び成分Ａ３とは同じである。
【００５７】
［層Ｂ］
層Ｂは、プロピレン重合体成分（Ｂ１）（以下、「成分Ｂ１」ともいう）と、タルク（Ｂ２）（以下、「成分Ｂ２」ともいう）を含有し、成分Ｂ１と成分Ｂ２との含有量の合計を１００重量％としたとき、成分Ｂ１の含有量が６５重量％以上７５重量％以下であり、成分Ｂ２の含有量が２５重量％以上３５重量％以下である層である。
【００５８】
成分Ｂ１としては、層Ａ−ａ及び層Ａ−ｂに含まれる成分Ａ１と同様のものを用いることができる。
【００５９】
成分Ｂ２は、下記要件（１−ａ）、下記要件（１−ｂ）及び下記要件（１−ｃ）の全てを満たすタルクである。
要件（１−ａ）：
ＪＩＳ  Ｒ１６２９に従ってレーザー回折法により測定されるメディアン径Ｄ５０（Ｌ）が１０μｍ以上２５μｍ以下であるタルク。
要件（１−ｂ）：
ＪＩＳ  Ｒ１６１９に従って遠心沈降法により測定されるメディアン径Ｄ５０（Ｓ）が２μｍ以上８μｍ以下であるタルク。
要件（１−ｃ）：
下記式（１）により求められるアスペクト比定数が２以上１５以下であるタルク。
アスペクト比定数＝｛Ｄ５０（Ｌ）−Ｄ５０（Ｓ）｝／Ｄ５０（Ｓ）・・・式（１）
【００６０】
成分Ｂ２は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６１】
（レーザー回折法により測定されるメディアン径Ｄ５０（Ｌ））
メディアン径Ｄ５０（Ｌ）は、レーザー法粒度分布測定機を用いて、ＪＩＳ  Ｒ１６２９に従って測定し、得られた粒度累積分布曲線から読みとった累積量５０重量％の粒径値から求めることができる。レーザー法粒度分布測定機としては、例えば、日機装株式会社ＭＴ−３３００ＥＸ−ＩＩが挙げられる。
【００６２】
成分Ｂ２の、ＪＩＳ  Ｒ１６２９に従ってレーザー回折法により測定されるメディアン径Ｄ５０（Ｌ）は、自動車ルーフ用部材の衝撃性の観点から、２２μｍ以下であってもよく、２０μｍ以下であってもよく、１８μｍ以下であってもよい。
【００６３】
（遠心沈降法により測定されるメディアン径Ｄ５０（Ｓ））
メディアン径Ｄ５０（Ｓ）は、遠心沈降式粒度分布測定装置を用いて、ＪＩＳ  Ｒ１６１９従って測定し、得られた粒度累積分布曲線から読みとった累積量５０重量％の粒径値から求めることができる。遠心沈降式粒度分布測定装置としては、例えば、株式会社島津製作所製ＳＡ−ＣＰ３が挙げられる。
【００６４】
成分Ｂ２の、ＪＩＳ  Ｒ１６２９に従って遠心沈降法により測定されるメディアン径Ｄ５０（Ｓ）は、６μｍ以下であってもよく、５μｍ以下であってもよく、４μｍ以下であってもよい。
【００６５】
（アスペクト比定数）
アスペクト比定数は、上記メディアン径Ｄ５０（Ｌ）及び上記メディアン径Ｄ５０（Ｓ）の値から上記式（１）によって求められる。成分Ｂ２のアスペクト比定数は、２．１以上１０以下であってもよく、２．２以上９以下であってもよく、２．３以上８以下であってもよい。
【００６６】
層Ｂに含まれる成分Ｂ１の含有量は、好ましくは６６重量％以上７４重量％以下であり、より好ましくは６７重量％以上７３重量％以下であり、更に好ましくは６８重量％以上７２重量％以下である。層Ｂに含まれる成分Ｂ２の含有量は、好ましくは２６重量％以上３４重量％以下であり、より好ましくは２７重量％以上３３重量％以下であり、更に好ましくは２８重量％以上３２重量％以下である。ただし、成分Ｂ１の含有量と成分Ｂ２の含有量の合計を、１００重量％とする。
【００６７】
層Ａ−ａ、層Ａ−ｂ及び層Ｂを構成する各成分の混合方法としては、例えば、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、熱ロール等の混練機で、各成分を溶融混練する方法や、成分Ａ１、成分Ａ２、成分Ａ３又は成分Ｂ１を製造するための重合反応中に、各成分を混合する方法などが挙げられる。
【００６８】
層Ａ−ａ、層Ａ−ｂ及び層Ｂを製造する方法としては、例えば、プレス成形法、押出成形法、射出成形法などが挙げられる。
【００６９】
［圧延成形用積層体］
本実施形態に係る圧延成形用積層体は、１層の層Ａ−ａと１層の層Ａ−ｂと１層の層Ｂを含有する積層体である。圧延成形用積層体において、層Ａ−ａは、該積層体の一方の表面をなして配置されており、層Ａ−ｂは、該積層体の層Ａ−ａの配置されていない表面をなして配置されている。
【００７０】
本実施形態の圧延成形用積層体は、層Ａ−ａの厚みと層Ｂの厚みと層Ａ−ｂの厚みとの合計を１００％としたとき、層Ａ−ａの厚みと層Ａ−ｂの厚みとの合計が６％以上８％以下であり、かつ、層Ａ−ａの厚みが０．５％以上７．５％以下であり、層Ａ−ｂの厚みが０．５％以上７．５％以下であり、層Ｂの厚みが９２％以上９４％以下である積層体である。
【００７１】
上記圧延成形用積層体において、層Ａ−ａの厚みは、加熱変形量の観点から、１％以上７％以下であってもよく、２％以上６％以下であってもよく、３％以上５％以下であってもよい。上記圧延成形用積層体において、層Ａ−ｂの厚みは、加熱変形量の観点から、１％以上７％以下であってもよく、２％以上６％以下であってもよく、３％以上５％以下であってもよい。上記圧延成形用積層体において、層Ｂの厚みは、加熱変形量の観点から、９３．５％以下であってもよく、９３％以下であってもよく、９２％であってもよい。ただし、層Ａ−ａの厚みと層Ｂの厚みと層Ａ−ｂの厚みとの合計を１００％とする。
【００７２】
圧延成形用積層体は、各種添加剤や結晶造核剤を含んでいてもよい。
【００７３】
添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、粘着剤、防曇剤及びアンチブロッキング剤が挙げられる。
【００７４】
結晶造核剤としては、例えば、ソルビトール系核剤、有機リン酸エステル金属塩系化合物、有機カルボン酸金属塩系化合物、ロジン系化合物などのα晶核剤；及びアミド系化合物、キナナクリドン系化合物などのβ晶核剤が挙げられる。結晶造核剤の含有量は、添加効果の観点から、圧延成形用積層体を１００重量部として、０．００１重量部以上であることが好ましく、結晶核剤の分散性の悪化を抑えるために、圧延成形用積層体の全量１００重量部あたり、１．５重量部以下であることがより好ましい。
【００７５】
圧延成形用積層体は、層Ａ−ａ、層Ａ−ｂ及び層Ｂを共押出法により押出成形することにより製造できる。
【００７６】
本実施形態に係る自動車ルーフ用部材は、上記圧延成形用積層体を、層Ａ−ａの厚みと層Ｂの厚みと層Ａ−ｂの厚みとの合計が７０％以上９３％以下となるように圧延成形（厚み方向に加熱圧縮）してなる。すなわち、上記自動車ルーフ用部材は、圧延成形前の積層体（圧延成形用積層体）における層Ａ−ａの厚みと層Ｂの厚みと層Ａ−ｂの厚みとの合計を１００％としたときに、圧延成形後の層Ａ−ａの厚みと層Ｂの厚みと層Ａ−ｂの厚みとの合計が７０％以上９３％以下となるように、圧延成形用積層体を圧延成形して得られる。圧延成形前の積層体（圧延成形用積層体）における層Ａ−ａ、層Ｂ及び層Ａ−ｂの合計厚みに対する、圧延成形後の積層体（自動車ルーフ用部材）における層Ａ−ａ、層Ｂ、及び層Ａ−ｂの合計厚み（％）を圧縮率ともいう。
【００７７】
本実施形態の自動車ルーフ用部材において、成分Ｂ２は、成分Ｂ２の厚み方向に垂直な面が、加熱圧縮時に圧延成形用積層体に含まれる各成分が流動する方向と平行に配向していることが好ましい。
【００７８】
自動車ルーフ用部材中における成分Ｂ２の配向状態は、自動車ルーフ用部材の広角Ｘ線散乱を測定することにより評価することができる。
成分Ｂ２の配向状態は、成分Ｂ２の配向度によって定量化できる。成分Ｂ２の配向度は、二次元広角Ｘ線散乱像の成分Ｂ２の厚み方向に垂直な格子面の方位角強度分布の半値幅を用いて、下記の式（２）により求めることができる。なお、方位角度強度分布を計算するときの散乱角度幅は、前記格子面に由来する回折ピーク位置から±０．５°の範囲とする。
配向度（％）＝｛（１８０−ｈｗｄ）／１８０｝×１００・・・式（２）
（式（２）中、ｈｗｄは、成分Ｂ２の厚み方向に垂直な格子面の方位角強度分布における半値幅（単位：度）を表す。）
上記配向度の値が大きいほど、成分Ｂ２の面が、加熱圧縮時に圧延成形用積層体に含まれる各成分が流動する方向と平行に配向していると言える。
【００７９】
自動車ルーフ用部材に含まれる成分Ｂ２の配向度は、例えば、８０％以上であり、耐衝撃性の観点から、好ましくは８５％以上である。
【００８０】
成分Ｂ１の結晶内の原子は、三次元的な周期性をもって繰り返し配列されているため、その周期性を考慮して、結晶は一定の構造を持った平行六面体が三次元的に積み重なったものと考えられる。このような平行六面体を単位格子いう。この単位格子の三辺をそれぞれ、ａ軸、ｂ軸、ｃ軸と呼ぶ。α晶ポリプロピレン結晶の単位格子では、分子鎖方向をｃ軸といい、その他の結晶軸の２辺のうち、短軸をａ軸、長軸をｂ軸という。
【００８１】
自動車ルーフ用部材は、成分Ｂ１の結晶構造のうち、α晶のｃ軸又はａ軸が、加熱圧縮時の流動方向に平行に配向していることが好ましい。成分Ｂ１のα晶のｃ軸又はａ軸が、加熱圧縮時に圧延成形用積層体に含まれる各成分が流動する方向に配向していることによって、自動車ルーフ用部材の衝撃強度を高くすることができる。
【００８２】
成分Ｂ１の結晶の配向状態は、自動車ルーフ用部材の広角Ｘ線散乱を測定することにより評価できる。
成分Ｂ１の結晶の配向状態は、結晶配向度によって定量化できる。結晶配向度は、二次元広角Ｘ線散乱像の（０４０）面の方位角強度分布の半値幅を用いて、下記の式（３）により求めることができる。なお、方位角度強度分布を計算するときの散乱角度幅は、前記（０４０）面に由来する回折ピーク位置から±０．５°の範囲とする。
結晶配向度（％）＝｛（１８０−ｈｗ０４０）／１８０｝×１００・・・式（３）
（式（３）中、ｈｗ０４０は、成分Ｂ１のα晶における（０４０）面の方位角強度分布における半値幅（単位：度）を表す。）
結晶配向度の値が大きいほど、成分Ｂ１のα晶のｃ軸又はａ軸が、加熱圧縮時に圧延成形用積層体に含まれる各成分が流動する方向と平行に配向していると言える。
【００８３】
自動車ルーフ用部材に含まれる成分Ｂ１の結晶配向度は、例えば、７５％以上であり、好ましくは８０％以上である。
【００８４】
本実施形態の自動車ルーフ用部材は、圧延成形用積層体を上述の圧縮率で圧延成形することにより製造できる。すなわち、本実施形態の自動車ルーフ用部材の製造方法は、圧延成形用積層体を、層Ａ−ａの厚みと層Ｂの厚みと層Ａ−ｂの厚みとの合計が７０％以上９３％以下となるように圧延成形する工程を含む。
【００８５】
圧延成形する工程は、例えば、成分Ｂ１の融点近傍の温度で加熱圧縮する工程である。
【００８６】
圧延成形用積層体を加熱圧縮する際、加熱圧縮に用いられる装置における圧延成形用積層体と接触する加圧部の温度は、成分Ｂ１の融点（Ｔｍ）近傍の温度であり、好ましくは融点（Ｔｍ）−２０℃以上、融点（Ｔｍ）＋１０℃以下であり、より好ましくは融点（Ｔｍ）−１０℃以上、融点（Ｔｍ）＋５℃以下である。
【００８７】
圧延成形用積層体を加熱圧縮する時間は、自動車ルーフ用部材の耐衝撃性を良好なものにするためや、圧延成形用積層体に含まれる成分の熱劣化を防止するために、好ましくは１５秒以上６０分以下であり、より好ましくは１分以上３０分未満であり、更に好ましくは１０分以上１５分未満である。
【００８８】
圧延成形用積層体を加熱圧縮する装置としては、例えば、温度調節機能を有するプレス成形機、トラックベルト型の加熱加圧成形機、加圧可能なベルト型のシーラー、圧延ロール成形機などが挙げられる。また、加熱圧縮する方法としては、温度調節機能を有するプレス成形機により、圧延成形用積層体を厚み方向から加熱圧縮する方法が好ましい。
【００８９】
圧縮率を高める場合の装置への負荷の観点、及び大きなサイズの自動車ルーフ用部材を得る観点からは、温度調節機能を有するプレス成形機が好ましい。当該成形機によれば、上面からみたときのいずれか一点の長さが４０ｃｍを超えるような大きな自動車ルーフ用部材を容易に得ることができる。
【００９０】
圧延成形用積層体を加熱圧縮する方法として、加熱圧縮する装置の、圧延成形用積層体と接触する加圧部に、潤滑剤を塗ることも可能である。潤滑剤としては、例えば、シリコンオイルなどが挙げられる。潤滑剤を塗ることで、圧延成形用積層体と加圧部の摩擦抵抗が軽減され、より円滑に圧延成形用積層体を加熱圧縮することができるため、成形サイクルの向上及び加熱圧縮する装置の負荷低減に繋がる。
【００９１】
本実施形態の自動車ルーフ用部材は塗装性に優れる。また、このような自動車ルーフ用部材は、熱変形性が低く、優れた耐衝撃性を有すると共に、高い曲げ弾性強度を有する。本発明の自動車ルーフ用部材の製造方法によれば、塗装性に優れる自動車ルーフ用部材を製造できる。また、本発明の自動車ルーフ用部材の製造方法によれば、圧延成形する装置への負荷が低減される。
【実施例】
【００９２】
以下、本発明について実施例及び比較例を用いて説明する。実施例及び比較例で使用した成分Ａ１、成分Ｂ１、成分Ａ２、成分Ａ３及び成分Ｂ２を下記に示す。
【００９３】
（１）成分Ａ１及び成分Ｂ１
特開平１０−２１２３２１９号公報に記載の触媒を用い、気相重合法によって、重合反応器内の水素濃度と、重合温度とを制御することによって、下記のプロピレン単独重合体を得た。
（Ａ１−１）プロピレン単独重合体（成分Ａ１）
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）：０．５ｇ／１０分
アイソタクチック・ペンタッド分率：０．９７７
融点：１６３℃
融解熱量：１０６Ｊ／ｇ
（Ｂ１−１）プロピレン単独重合体（成分Ｂ１）
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）：０．５ｇ／１０分
アイソタクチック・ペンタッド分率：０．９７７
融点：１６３℃
融解熱量：１０６Ｊ／ｇ
【００９４】
（２）成分Ａ２
（Ａ２−１）エチレン・メタクリル酸メチル共重合体
ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：２．０ｇ／１０分
メタクリル酸メチル含量：２０重量％
エチレン含量：８０重量％
【００９５】
（３）成分Ａ３
（Ａ３−１）エチレン−（１−ブテン）共重合体
（商品名）エンゲージ  ＥＮＲ７４４７：ダウデュポンエラストマー社製
ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：０．５ｇ／１０分
エチレン含有量：７４重量％
１−ブテン含有量：２６重量％
【００９６】
（４）成分Ｂ２
（Ｂ２−１）タルク
（商品名）ＨＡＲ  Ｗ９２：Ｉｍｅｒｙｓ製
Ｄ５０（Ｌ）：１１μｍ
Ｄ５０（Ｓ）：２．５μｍ
アスペクト比定数：３．４
【００９７】
原料成分及び積層平板の物性は下記に示した方法に従って測定した。
（１）メルトマスフローレイト（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ  Ｋ６７５８に規定された方法に従って、測定した。測定温度２３０℃又は１９０℃で、荷重２．１６ｋｇで測定した。
【００９８】
（２）アイソタクチック・ペンタッド分率（［ｍｍｍｍ］）
直径１０ｍｍの試験管の中で、約２００ｍｇの樹脂サンプルを３ｍｌのオルトジクロロベンゼンに完全に溶解させて試料を調製し、その試料の１３Ｃ−ＮＭＲのスペクトルの測定を行った。１３Ｃ−ＮＭＲのスペクトルの測定条件を以下に示す。
＜測定条件＞
機種：Ｂｒｕｋｅｒ  Ａｖａｎｃｅ６００
測定温度：１３５℃
パルス繰り返し時間：１０秒
パルス幅：４５°
積算回数：２５００回
測定結果から、Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉらの報告（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１９７３年，６号，９２５項から９２６項）に記載の方法に従って、［ｍｍｍｍ］を計算した。
【００９９】
（３）融点（Ｔｍ、単位：℃）及び、融解熱量（ΔＨ、単位：Ｊ／ｇ）
プロピレン重合体成分を熱プレス成形（２３０℃で５分間予熱後、１分間かけて５．０ＭＰａまで昇圧し２分間保圧し、次いで、３０℃、５．０ＭＰａで５分間冷却）して、厚み約０．５ｍｍのシートを作製した。示差走査型熱量計（パーキンエルマー社製、Ｄｉａｍｏｎｄ  ＤＳＣ）を用い、プロピレン重合体成分及び熱可塑性エラストマー成分の融点及び融解熱量を測定した。測定条件を以下に記す。
＜測定条件＞
作製されたシートの１０ｍｇを窒素雰囲気下２２０℃で５分間熱処理後、降温速度５℃／分で５０℃まで冷却し、次いで、５０℃において１分間保温した後、５０℃から１８０℃まで昇温速度５℃／分で加熱した。
＜Ｔｍ及びΔＨの算出法＞
ＤＳＣの昇温時に得られるＤＳＣ曲線において、最も高温側の吸熱ピークにおけるピークトップ温度をＴｍ（℃）とした。また、上記ＤＳＣ曲線において、吸熱に由来する全ピークのピーク面積をΔＨ（Ｊ／ｇ）とした。
【０１００】
（４）成分Ａ２におけるメタクリル酸メチルに由来する構成単位の含有量及びエチレンに由来する構成単位の含有量
成分Ａ２のメタクリル酸メチル単位の含有量は、厚み０．３ｍｍのプレスシートを作成し、赤外分光装置を用いて、赤外線吸収スペクトル分析法により測定した。赤外吸収スペクトルの特性吸収としては、メタクリル酸メチルに帰属される３４４８ｃｍ−１のピークを用い、下記式に従い、吸光度を厚みで補正して、メタクリル酸メチル単位の含有量を求めた。
ＭＭＡ＝４．１×ｌｏｇ（Ｉ０／Ｉ）／ｔ−５．３
〔式中、ＭＭＡはメタクリル酸メチル単位の含量（重量％）、Ｉは周波数３４４８ｃｍ−１での透過光強度、Ｉ０は周波数３４４８ｃｍ−１での入射光強度、ｔは測定試料シートの厚み（ｃｍ）を表す。〕
成分Ａ２のエチレン単位の含有量は、１００重量％からメタクリル酸メチル単位の含有量を差し引きすることで算出した。
【０１０１】
（５）成分Ａ３におけるエチレンに由来する構成単位の含有量及び１−ブテンに由来する構成単位の含有量
直径１０ｍｍの試験管の中で、約２００ｍｇの樹脂サンプルを３ｍｌのオルトジクロロベンゼンに完全に溶解させて試料を調製し、その試料の１３Ｃ−ＮＭＲのスペクトルの測定を行った。１３Ｃ−ＮＭＲのスペクトルの測定条件を以下に示す。
＜測定条件＞
機種：Ｂｒｕｋｅｒ  Ａｖａｎｃｅ６００
測定温度：１３５℃
パルス繰り返し時間：１０秒
パルス幅：４５°
積算回数：２５００回
測定結果から、Ｍ．Ｋａｋｕｇｏらの報告（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１９８２年，１５号，１１５０項から１１５２項）に記載の方法に従って、エチレンに由来する構成単位の含有量を算出し、１−ブテンに由来する構成単位の含有量は、１００重量％からエチレンに由来する構成単位の含有量を差し引きすることで算出した。
【０１０２】
（６）レーザー回折法により測定されるメディアン径Ｄ５０（Ｌ）
レーザー回折法により測定されるメディアン径Ｄ５０（Ｌ）は、以下の方法で求めた。ホモジナイザを用いてエタノール中に分散させた試料を、マイクロトラック粒度分析計（日機装株式会社製「ＭＴ−３３００ＥＸ  ＩＩ」）を用いて、ＪＩＳ  Ｒ１６２９に従って測定し、得られた粒度累積分布曲線から読みとった累積量５０重量％の粒径値よりＤ５０（Ｌ）を求めた。
【０１０３】
（７）遠心沈降法により測定されるメディアン径Ｄ５０（Ｓ）
遠心沈降法により測定されるメディアン径Ｄ５０（Ｓ）は、以下の方法で求めた。超音波洗浄装置を用いてエタノール中に分散させた試料を、遠心沈降式粒度分布測定装置（株式会社島津製作所製「ＳＡ−ＣＰ３」）を用いて、ＪＩＳ  Ｒ１６１９従って測定し、得られた粒度累積分布曲線から読みとった累積量５０重量％の粒径値よりＤ５０（Ｓ）を求めた。
【０１０４】
（８）アスペクト比定数
上記メディアン径Ｄ５０（Ｌ）及び上記メディアン径Ｄ５０（Ｓ）の値を用い、下記式（１）によりアスペクト比定数を求めた。
アスペクト比定数＝｛Ｄ５０（Ｌ）−Ｄ５０（Ｓ）｝／Ｄ５０（Ｓ）・・・式（１）
【０１０５】
（９）圧縮率
層Ａ−ａと層Ａ−ｂと層Ｂとが重なった状態の圧延成形用積層体の厚みと圧延成形後の積層平板の厚みとをノギスで測定し、下記の式に従い、圧縮率を算出した。
圧縮率（％）＝圧延成形後の積層平板の厚み（ｍｍ）／圧延成形用積層体の厚み（ｍｍ）×１００
【０１０６】
（１０）広角Ｘ線散乱
積層平板の広角Ｘ線散乱を以下の条件で測定した。
＜測定条件＞
機種：リガク製ｕｌｔｒａＸ１８
Ｘ線源：ＣｕＫα線
電圧：４０ｋＶ
電流：２００ｍＡ
検出器：Ｘ線光子計数型２次元検出器ＰＩＬＡＴＵＳ
測定法：透過法
＜測定方法＞
積層平板を製造した時に加熱圧縮によって樹脂組成物が流動した方向の第一の軸と、これに直交する前記積層平板の厚み方向の第二の軸との両方を含む平面に平行に前記積層平板を切断して、切断面を形成した。前記切断面における前記積層平板の両表面から等距離の深さ位置にＸ線を照射して広角Ｘ線散乱プロファイルを測定した。
【０１０７】
（１１）積層平板に含まれる成分Ｂ１の結晶配向度測定
以下の方法を用いて成分Ｂ１の結晶配向度を評価した。上記測定によって得られた広角Ｘ線散乱プロファイルを用いて、成分Ｂ１のα晶の（０４０）面に由来する方位角強度分布を求めた。得られた方位角強度分布から、ピーク位置における半値幅を求め、下記の式（３）により結晶配向度を求めた。
結晶配向度（％）＝｛（１８０−ｈｗ０４０）／１８０｝×１００・・・式（３）
（式中、ｈｗ０４０は、成分Ｂ１の（０４０）面の方位角強度分布における半値幅（単位：度）を表す。）
【０１０８】
（１２）積層平板に含まれる成分Ｂ２の配向度測定
以下の方法を用いて成分Ｂ２の結晶配向度を評価した。上記測定によって得られた広角Ｘ線散乱プロファイルを用いて、成分Ｂ２の厚み方向に垂直な格子面に由来する方位角強度分布を求めた。得られた方位角強度分布から、ピーク位置における半値幅を求め、下記の式（２）により成分Ｂ２の配向度を求めた。
配向度（％）＝｛（１８０−ｈｗｄ）／１８０｝×１００・・・式（２）
（式中、ｈｗｄは、成分Ｂ２の厚み方向に垂直な格子面の方位角強度分布における半値幅（単位：度）を表す。）
【０１０９】
（１３）曲げ弾性率（ＦＭ、単位：ＭＰａ）
得られた積層平板から長さ１２７ｍｍ、幅１２．５ｍｍ、厚み２．５ｍｍのサイズで試験片を切り出した。ＪＩＳ−Ｋ−７２０３に規定された方法に従って、同試験片を使用して、測定した。スパン長さは４０ｍｍ、荷重速度は２．０ｍｍ／分、測定温度は２３℃とした。
【０１１０】
（１４）耐水付着性
＜塗装条件（Ｉ）＞
得られた積層平板から長さ１５０ｍｍ、幅７０ｍｍ、厚み２．５ｍｍのサイズで試験片を切り出した。前記の試験片の表面に、レシプロケーター（ＣＦＴランズバーグ製ＲＩＨ１２００Ｈ０３５）により、プライマー（関西ペイント社製ＡＳＸ２８７０ＣＤ）をスプレー塗装（乾燥膜厚７μｍ）し、６０℃で３分間乾燥した。その後、同装置で、水性ベース塗料（関西ペイント社製ＷＢＣ−７１７Ｔ（＃１Ｆ７））をスプレー塗装（乾燥膜厚１５μｍ）し、６０℃で３分間乾燥した。その上に、同装置で、クリヤー塗料（関西ペイント社製ＳＦＸ７１７５クリヤー主剤と関西ペイント社製ＳＦＸ  Ｄ−６２００イソシアネート硬化剤と、関西ペイント社製ＵＴ−０８６シンナーとからなるもの）を、スプレー塗装した。その後、１２０℃で４２分間乾燥し、複層塗膜を形成した。
＜評価条件＞
塗装条件（Ｉ）に従って複層塗膜を形成した試験片を４０℃の耐水槽にて２４０時間浸漬させる。引き揚げた後、１時間以内に外観評価を行い、フクレやブリスター等の外観異常が認められたテストピースを不合格とした。
【０１１１】
（１５）塗装ピール強度（単位：Ｎ／１０ｍｍ）
＜塗装条件（ＩＩ）＞
得られた積層平板から長さ１５０ｍｍ、幅７０ｍｍ、厚み２．５ｍｍのサイズで試験片を切り出した。前記の試験片の表面の長さ方向の端部に幅１０ｍｍのマスキングテープを貼り付けたあと、レシプロケーター（ＣＦＴランズバーグ製ＲＩＨ１２００Ｈ０３５）により、プライマー（日本ペイント社製ＷＢ１２００ＣＤ−６）をスプレー塗装（乾燥膜厚７μｍ）し、６０℃で３分間乾燥した。その後、同装置で、ベース塗料（日本ペイント社製Ｒ−２７８主剤と日本ペイント社製Ｒ−２７１硬化剤からなるもの）を、スプレー塗装した。その後、１２０℃で２０分間乾燥し、複層塗膜を形成した。
＜評価条件＞
塗装条件（ＩＩ）に従って複層塗膜を形成した試験片に、複層塗膜を１０ｍｍ幅で長さ１００ｍｍ切込みをつけた。試験片の表面の長さ方向の端部に貼りつけてあった幅１０ｍｍのマスキングテープがあった箇所を１８０°の角度、５０ｍｍ／分の速度で引っ張り、複層塗膜を１０ｍｍ剥離させたときの応力を平均して塗装ピール強度を得た。
【０１１２】
［実施例１］
（層Ａ−ａの作製）
プロピレン単独重合体（Ａ１−１）を４５重量％と、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体成分（Ａ２−１）を３５重量％と、エチレン−（１−ブテン）共重合体成分（Ａ３−１）を２０重量％とを混合し、４０ｍｍ単軸押出機ＶＳ４０−２８型（田辺プラスチック機械製）を用いて、シリンダ設定温度：２２０℃、スクリュー回転数：７０ｒｐｍの条件で溶融混練し樹脂組成物（ａ−１）を得た。得られた樹脂組成物（ａ−１）を新藤金属工業所圧縮成形機（Ｐ−３７）を用いて、温度２３０℃、加圧時の圧力１０ＭＰａ、１０分間の条件で圧縮成形することにより、幅１５ｃｍ、長さ１５ｃｍ、厚み０．１０８ｍｍの層Ａ−ａを得た。層Ａ−ａ中の成分の種類及び含有量を表１に示す。
【０１１３】
（層Ａ−ｂの作製）
プロピレン単独重合体（Ａ１−１）を４５重量％と、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体成分（Ａ２−１）を３５重量％と、エチレン−（１−ブテン）共重合体成分（Ａ３−１）を２０重量％とを混合し、４０ｍｍ単軸押出機ＶＳ４０−２８型（田辺プラスチック機械製）を用いて、シリンダ設定温度：２２０℃、スクリュー回転数：７０ｒｐｍの条件で溶融混練し樹脂組成物（ｂ−１）を得た。得られた樹脂組成物（ｂ−１）を新藤金属工業所圧縮成形機（Ｐ−３７）を用いて、温度２３０℃、加圧時の圧力１０ＭＰａ、１０分間の条件で圧縮成形することにより、幅１５ｃｍ、長さ１５ｃｍ、厚み０．１０８ｍｍの層Ａ−ｂを得た。層Ａ−ｂ中の成分の種類及び含有量を表１に示す。
【０１１４】
（層Ｂの作製）
プロピレン単独重合体（Ｂ１−１）を７０重量％と、タルク（Ｂ２−１）３０重量％とを混合し、１５ｍｍ二軸押出機ＫＺＷ１５−４５ＭＧ（テクノベル製）を用いて、シリンダ設定温度：２２０℃、スクリュー回転数：５１００ｒｐｍ、押出量：約４ｋｇ／時間の条件で、溶融混練し樹脂組成物（ｃ−１）を得た。得られた樹脂組成物（ｃ−１）を新藤金属工業所圧縮成形機（Ｐ−３７）を用いて、温度２３０℃、加圧時の圧力１０ＭＰａ、１０分間の条件で圧縮成形することにより、幅１５ｃｍ、長さ１５ｃｍ、厚み２．４８ｍｍの層Ｂを得た。層Ｂ中の成分の種類及び含有量を表１に示す。
【０１１５】
（圧延成形用積層体の作製）
上記の層Ａ−ａの上面に層Ｂを１枚重ね合わせ、さらにその上面に層Ａ−ｂを１枚重ねることで、層Ａ−ａと層Ｂと層Ａ−ｂとの３層がこの順で積層された圧延成形用積層体（ｄ−１）を作製した。圧延成形用積層体における層Ａ−ａ、層Ｂ及び層Ａ−ｂの厚みの割合を表１に示す。
【０１１６】
（積層平板の作製）
上記圧延成形用積層体（ｄ−１）を、プレス板の設定が１６０℃である熱プレス成形機中に入れて、１００ｔまで昇圧し５分間保圧し、圧力を維持したまま８０℃まで冷却した後に脱圧し、厚さ２．５ｍｍの積層平板を得た。得られた積層平板の物性を表２に示す。
【０１１７】
［実施例２］
（層Ａ−ａの作製）
プロピレン単独重合体（Ａ１−１）を４５重量％と、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体成分（Ａ２−１）を３５重量％と、エチレン−（１−ブテン）共重合体成分（Ａ３−１）を２０重量％とを混合し、４０ｍｍ単軸押出機ＶＳ４０−２８型（田辺プラスチック機械製）を用いて、シリンダ設定温度：２２０℃、スクリュー回転数：７０ｒｐｍの条件で溶融混練し樹脂組成物（ａ−１）を得た。得られた樹脂組成物（ａ−１）を新藤金属工業所圧縮成形機（Ｐ−３７）を用いて、温度２３０℃、加圧時の圧力１０ＭＰａ、１０分間の条件で圧縮成形することにより、幅１５ｃｍ、長さ１５ｃｍ、厚み０．１４ｍｍの層Ａ−ａを得た。層Ａ−ａ中の成分の種類及び含有量を表１に示す。
【０１１８】
（層Ａ−ｂの作製）
プロピレン単独重合体（Ａ１−１）を４５重量％と、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体成分（Ａ２−１）を３５重量％と、エチレン−（１−ブテン）共重合体成分（Ａ３−１）を２０重量％とを混合し、４０ｍｍ単軸押出機ＶＳ４０−２８型（田辺プラスチック機械製）を用いて、シリンダ設定温度：２２０℃、スクリュー回転数：７０ｒｐｍの条件で溶融混練し樹脂組成物（ｂ−１）を得た。得られた樹脂組成物（ｂ−１）を新藤金属工業所圧縮成形機（Ｐ−３７）を用いて、温度２３０℃、加圧時の圧力１０ＭＰａ、１０分間の条件で圧縮成形することにより、幅１５ｃｍ、長さ１５ｃｍ、厚み０．１４ｍｍの層Ａ−ｂを得た。層Ａ−ｂ中の成分の種類及び含有量を表１に示す。
【０１１９】
（層Ｂの作製）
プロピレン単独重合体（Ｂ１−１）を７０重量％と、タルク（Ｂ２−１）３０重量％とを混合し、１５ｍｍ二軸押出機ＫＺＷ１５−４５ＭＧ（テクノベル製）を用いて、シリンダ設定温度：２２０℃、スクリュー回転数：５１００ｒｐｍ、押出量：約４ｋｇ／時間の条件で、溶融混練し樹脂組成物（ｃ−１）を得た。得られた樹脂組成物（ｃ−１）を新藤金属工業所圧縮成形機（Ｐ−３７）を用いて、温度２３０℃、加圧時の圧力１０ＭＰａ、１０分間の条件で圧縮成形することにより、幅１５ｃｍ、長さ１５ｃｍ、厚み３．４２ｍｍの層Ｂを得た。層Ｂ中の成分の種類及び含有量を表１に示す。
【０１２０】
（圧延成形用積層体の作製）
上記の層Ａ−ａの上面に層Ｂを１枚重ね合わせ、さらにその上面に層Ａ−ｂを１枚重ねることで、層Ａ−ａと層Ｂと層Ａ−ｂとの３層がこの順で積層された圧延成形用積層体（ｄ−２）を作製した。圧延成形用積層体の層Ａ−ａ、層Ｂ及び層Ａ−ｂの厚みの割合を表１に示す。
【０１２１】
（積層平板の作製）
上記圧延成形用積層体（ｄ−２）を、プレス板の設定が１６０℃である熱プレス成形機中に入れて、１００ｔまで昇圧し５分間保圧し、圧力を維持したまま８０℃まで冷却した後に脱圧し、厚さ２．５ｍｍの積層平板を得た。得られた積層平板の物性を表２に示す。
【０１２２】
［比較例１］
（層Ａ−ａの作製）
プロピレン単独重合体（Ａ１−１）を４５重量％と、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体成分（Ａ２−１）を３５重量％と、エチレン−（１−ブテン）共重合体成分（Ａ３−１）を２０重量％とを混合し、４０ｍｍ単軸押出機ＶＳ４０−２８型（田辺プラスチック機械製）を用いて、シリンダ設定温度：２２０℃、スクリュー回転数：７０ｒｐｍの条件で溶融混練し樹脂組成物（ａ−１）を得た。得られた樹脂組成物（ａ−１）を新藤金属工業所圧縮成形機（Ｐ−３７）を用いて、温度２３０℃、加圧時の圧力１０ＭＰａ、１０分間の条件で圧縮成形することにより、幅１５ｃｍ、長さ１５ｃｍ、厚み０．２０ｍｍの層Ａ−ａを得た。層Ａ−ａ中の成分の種類及び含有量を表１に示す。
【０１２３】
（層Ａ−ｂの作製）
プロピレン単独重合体（Ａ１−１）を４５重量％と、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体成分（Ａ２−１）を３５重量％と、エチレン−（１−ブテン）共重合体成分（Ａ３−１）を２０重量％とを混合し、４０ｍｍ単軸押出機ＶＳ４０−２８型（田辺プラスチック機械製）を用いて、シリンダ設定温度：２２０℃、スクリュー回転数：７０ｒｐｍの条件で溶融混練し樹脂組成物（ｂ−１）を得た。得られた樹脂組成物（ｂ−１）を新藤金属工業所圧縮成形機（Ｐ−３７）を用いて、温度２３０℃、加圧時の圧力１０ＭＰａ、１０分間の条件で圧縮成形することにより、幅１５ｃｍ、長さ１５ｃｍ、厚み０．２０ｍｍの層Ａ−ｂを得た。層Ａ−ｂ中の成分の種類及び含有量を表１に示す。
【０１２４】
（層Ｂの作製）
プロピレン単独重合体（Ｂ１−１）を７０重量％と、タルク（Ｂ２−１）３０重量％とを混合し、１５ｍｍ二軸押出機ＫＺＷ１５−４５ＭＧ（テクノベル製）を用いて、シリンダ設定温度：２２０℃、スクリュー回転数：５１００ｒｐｍ、押出量：約４ｋｇ／時間の条件で、溶融混練し樹脂組成物（ｃ−１）を得た。得られた樹脂組成物（ｃ−１）を新藤金属工業所圧縮成形機（Ｐ−３７）を用いて、温度２３０℃、加圧時の圧力１０ＭＰａ、１０分間の条件で圧縮成形することにより、幅１５ｃｍ、長さ１５ｃｍ、厚み４．６ｍｍの層Ｂを得た。層Ｂ中の成分の種類及び含有量を表１に示す。
【０１２５】
（圧延成形用積層体の作製）
上記の層Ａ−ａの上面に層Ｂを１枚重ね合わせ、さらにその上面に層Ａ−ｂを１枚重ねることで、層Ａ−ａと層Ｂと層Ａ−ｂとの３層がこの順で積層された圧延成形用積層体（ｄ−３）を作製した。圧延成形用積層体の層Ａ−ａ、層Ｂ及び層Ａ−ｂの厚みの割合を表１に示す。
【０１２６】
（積層平板の作製）
上記圧延成形用積層体（ｄ−３）を、プレス板の設定が１６０℃である熱プレス成形機中に入れて、１００ｔまで昇圧し５分間保圧し、圧力を維持したまま８０℃まで冷却した後に脱圧し、厚さ２．５ｍｍの積層平板を得た。得られた積層平板の物性を表２に示す。
【０１２７】
【表１】
2020164035.tif 000003
【０１２８】
【表２】
2020164035.tif 000004
【０１２９】
表２から、実施例に係る積層平板は、耐水付着性及び塗装ピール強度、すなわち塗装性に優れることがわかる。すなわち、本実施形態の自動車ルーフ用部材は、塗装性に優れることを確認した。
【符号の説明】
【０１３０】
１０ａ…層Ａ−ａ、１０ｂ…層Ａ−ｂ、２０…層Ｂ、１００…積層体、２００…自動車ルーフ用部材。
【図１】
2020164035.tif 000005