(57)【要約】【課題】染毛直後と洗髪を繰り返した後とでの毛髪の色相変化が抑制され、かつ、毛髪の根元から毛先までのダメージレベルが不均一であっても均一に染毛することが可能な染毛料組成物及び染毛方法を提供する。【解決手段】（Ａ）成分として、下記式（１）で表されるトリアミノトリフェニルメタン化合物と、（Ｂ）成分として、塩基性青７５、塩基性青１２４、及びＨＣ青１５から選択される少なくとも一種である（ｂ１）成分、又は、塩基性青９９、及びＨＣ青１６から選択される一種である（ｂ２）成分と、を含有し、含有量の質量比（Ａ）／（Ｂ）が所定の比率である染毛料組成物。2020121956.tif 000024【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分として、下記式（１）で表されるトリアミノトリフェニルメタン化合物と、
【化１】
2020121956.tif 000023
（式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、相互に独立に、水素原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４モノ−ヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ポリ−ヒドロキシアルキル基、フェニル基、又はベンジル基であり、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、相互に独立に、水素原子、ハロゲン原子、又はＣ１〜Ｃ４アルキル基であり、Ｘ−は、ハロゲン化物イオン、硫酸水素イオン、メトサルフェートイオン、ベンゾエートイオン、又はアセテートイオンである。）
（Ｂ）成分として、塩基性青７５、塩基性青１２４、及びＨＣ青１５から選択される少なくとも一種である（ｂ１）成分、又は、塩基性青９９、及びＨＣ青１６から選択される一種である（ｂ２）成分と、
を含有する染毛料組成物であって、
前記染毛料組成物が前記（Ｂ）成分として前記（ｂ１）成分を含有する場合、前記染毛料組成物中の前記（ｂ１）成分の含有量に対する前記染毛料組成物中の前記（Ａ）成分の含有量の質量比（Ａ）／（ｂ１）が、０．４５以上５．５以下であり、
前記染毛料組成物が前記（Ｂ）成分として前記（ｂ２）成分を含有する場合、前記染毛料組成物中の前記（ｂ２）成分の含有量に対する前記染毛料組成物中の前記（Ａ）成分の含有量の質量比（Ａ）／（ｂ２）が、０．０１０以上０．５５以下である、染毛料組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）成分が、塩基性紫１、塩基性紫２、塩基性紫３、塩基性紫４、塩基性紫１４、又は塩基性赤９である、請求項１に記載の染毛料組成物。
【請求項３】
前記（Ｂ）成分として前記（ｂ１）成分を含有する、請求項１又は請求項２に記載の染毛料組成物。
【請求項４】
前記染毛料組成物中の前記（ｂ１）成分の含有量に対する前記染毛料組成物中の前記（Ａ）成分の含有量の質量比（Ａ）／（ｂ１）が、０．５０以上３．０以下である、請求項３に記載の染毛料組成物。
【請求項５】
黒髪をブリーチ処理した毛髪を、前記染毛料組成物で染色した場合、ＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間表示系における、染色前の前記毛髪と染色後の前記毛髪との色差ΔＥが、２０以上３５以下である、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の染毛料組成物。
【請求項６】
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の染毛料組成物を毛髪に適用する工程を有する、染毛方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は染毛料組成物及び染毛方法、特に直接染料を含有する染毛料組成物及び染毛方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
染毛用の組成物には、酸化染料を用いる酸化染毛剤等の永久染毛剤、及び直接染料を用いる半永久染毛料がある。半永久染毛料は、永久染毛剤と比較して、洗髪に対する堅牢性が低いものの、酸化剤等を用いないため毛髪へのダメージを抑えられるという利点がある。
【０００３】
半永久染毛料に用いられる直接染料には塩基性染料がある。特許文献１には、直接染料として塩基性青７５を含有する染毛料組成物が記載されている。また、特許文献２には、直接染料として、塩基性青７５と、塩基性紫１０と、塩基性茶１６とを含有する染毛料組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２００９／０４１５１４号公報
【特許文献２】特開２０１１−１９０１８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
近年、髪の全体又は一部を明るい色に染めて楽しむファッションカラーの市場が拡大している。
ファッションカラー用の染毛料組成物には、染色した毛髪においてファッション性の高い鮮やかな色を呈することが求められる。直接染料を含有する染毛料組成物では、１種の直接染料で所望の色を表現することが困難な場合が多く、通常、発色性が異なる複数の直接染料が組み合わされて使用されている。ここで、直接染料、特に塩基性染料のようなイオン性の染料は、洗髪を繰り返した場合に褪色しやすい。そのため、発色性が異なる複数の直接染料について、それぞれの褪色性が大きく異なると、染毛直後と洗髪を繰り返した後とで毛髪の色相が大きく変化してしまう。毛髪の色相変化は、特にファッション性の高い鮮やかな髪色を楽しむ使用者にとって問題となる場合がある。
【０００６】
また、使用者の毛髪は、ヘアカラー及びブリーチ等が繰り返し行われることによって、ダメージを受けている場合がある。本発明者らの検討によれば、このようなダメージ毛においては特に、染毛直後と洗髪を繰り返した後とでの毛髪の色相変化が大きくなる。ダメージを受けた毛髪ほど多くのマイナス電荷を帯びているため、プラスの電荷を有する塩基性染料が結合しやすい。そのため、ダメージ毛では、塩基性染料による染毛力が増大する。一方、ダメージ毛では毛髪自体も親水化することにより、洗髪をした際に毛髪内部へ水が浸入し、毛髪内部から水が流出する際に染料も流出しやすくなる。そのため、ダメージ毛では褪色幅が大きくなり、色相の変化幅も大きくなる。
【０００７】
また、使用者の毛髪に対して、短期間、例えば１ヶ月単位で、ヘアカラー等が繰り返し行われた結果、根元と比べて毛先にはダメージが蓄積されている等、毛髪のダメージレベルが根元から毛先までの間で不均一になっている場合がある。このような場合においては、上述のとおり毛髪のダメージレベルによって塩基性染料による染毛力が異なるため、毛髪の根元から毛先まで均一な色に染毛することが困難となる。
【０００８】
本開示の一局面は、染毛直後と洗髪を繰り返した後とでの毛髪の色相変化が抑制され、かつ、毛髪の根元から毛先までのダメージレベルが不均一であっても均一に染毛することが可能な染毛料組成物及び染毛方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本開示の一態様は、（Ａ）成分として、下記式（１）で表されるトリアミノトリフェニルメタン化合物と、
【化１】
2020121956.tif 000002
（式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、相互に独立に、水素原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４モノ−ヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ポリ−ヒドロキシアルキル基、フェニル基、又はベンジル基であり、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、相互に独立に、水素原子、ハロゲン原子、又はＣ１〜Ｃ４アルキル基であり、Ｘ−は、ハロゲン化物イオン、硫酸水素イオン、メトサルフェートイオン、ベンゾエートイオン、又はアセテートイオンである。）
（Ｂ）成分として、塩基性青７５、塩基性青１２４、及びＨＣ青１５から選択される少なくとも一種である（ｂ１）成分、又は、塩基性青９９、及びＨＣ青１６から選択される一種である（ｂ２）成分と、を含有する染毛料組成物であって、
染毛料組成物が（Ｂ）成分として（ｂ１）成分を含有する場合、染毛料組成物中の（ｂ１）成分の含有量に対する染毛料組成物中の（Ａ）成分の含有量の質量比（Ａ）／（ｂ１）が、０．４５以上５．５以下であり、染毛料組成物が（Ｂ）成分として（ｂ２）成分を含有する場合、染毛料組成物中の（ｂ２）成分の含有量に対する染毛料組成物中の（Ａ）成分の含有量の質量比（Ａ）／（ｂ２）が、０．０１０以上０．５５以下である。
【００１０】
本開示の一態様では、（Ａ）成分が、塩基性紫１、塩基性紫２、塩基性紫３、塩基性紫４、塩基性紫１４、又は塩基性赤９であってもよい。
本開示の一態様では、（Ｂ）成分として（ｂ１）成分を含有してもよい。
【００１１】
本開示の一態様では、染毛料組成物中の（ｂ１）成分の含有量に対する染毛料組成物中の（Ａ）成分の含有量の質量比（Ａ）／（ｂ１）が、０．５０以上３．０以下であってもよい。
【００１２】
本開示の一態様では、黒髪をブリーチ処理した毛髪を、染毛料組成物で染色した場合、ＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間表示系における、染色前の毛髪と染色後の毛髪との色差ΔＥが、２０以上３５以下であってもよい。
【００１３】
本開示の一態様では、上記染毛料組成物を毛髪に適用する工程を有する、染毛方法であってもよい。
【発明の効果】
【００１４】
本開示の一態様によれば、染毛直後と洗髪を繰り返した後とでの毛髪の色相変化が抑制され、かつ、毛髪の根元から毛先までのダメージレベルが不均一であっても均一に染毛することが可能な染毛料組成物及び染毛方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本開示の一態様の染毛料組成物について詳細に説明する。
本開示の一態様の染毛料組成物は、（Ａ）成分として、下記式（１）で表されるトリアミノトリフェニルメタン化合物と、（Ｂ）成分として、塩基性青７５、塩基性青１２４、及びＨＣ青１５から選択される少なくとも一種である（ｂ１）成分、又は、塩基性青９９、及びＨＣ青１６から選択される一種である（ｂ２）成分と、を含有し、染毛料組成物中の（Ｂ）成分の含有量に対する染毛料組成物中の（Ａ）成分の含有量の質量比（Ａ）／（Ｂ）が、後述する所定の範囲内であるものである。
【００１６】
【化２】
2020121956.tif 000003
（式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、相互に独立に、水素原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４モノ−ヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ポリ−ヒドロキシアルキル基、フェニル基、又はベンジル基であり、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、相互に独立に、水素原子、ハロゲン原子、又はＣ１〜Ｃ４アルキル基であり、Ｘ−は、ハロゲン化物イオン、硫酸水素イオン（ＨＳＯ４−）、メトサルフェートイオン（ＣＨ３ＯＳＯ３−）、ベンゾエートイオン（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ−）、又はアセテートイオン（ＣＨ３ＣＯＯ−）である。）
（Ａ）成分は、毛髪を赤〜紫系の色に染色する直接染料（塩基性染料）である。一方、（Ｂ）成分は、毛髪を青系の色に染色する直接染料である。そして、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを組み合わせて使用することで、毛髪を鮮やかな紫系の色に染色することができる。
【００１７】
本発明者らの検討によれば、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とは、それぞれ毛髪において呈する色味が異なるものの、これらを組み合わせた染毛料組成物では、染毛直後と洗髪を繰り返した後とでの毛髪の色相変化が起こりにくい。これは、（Ａ）成分の毛髪への染着のしやすさ及び褪色性が（Ｂ）成分のものと近く、（Ａ）成分が呈する色味と（Ｂ）成分が呈する色味とがバランス良く褪色するためと考えられる。各染料の毛髪への染着のしやすさ及び褪色のしやすさには、各染料の、分子量の大きさ、水溶性の高さ、カチオン性の強さ等の要因が複合的に関わっていると考えられる。さらに、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを組み合わせて使用した染毛料組成物は、その染毛力が毛髪のダメージレベルの影響を受けにくく、毛髪の根元から毛先までのダメージレベルが不均一であっても均一に染毛することができる。
【００１８】
また、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分はいずれも色落ちし辛いため、洗髪を繰り返した後でも比較的濃い色合いを保つことができ、色持ちが良好である。さらに、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを含有する染毛料組成物は脱色剤によって色落ちしやすいため、毛髪を同じ又は別の染毛料組成物で容易に染色し直すことができる。以下、染毛料組成物の脱色剤による色落ちのしやすさを「リカラー性」という。
【００１９】
以下、本開示の一態様の染毛料組成物が含有する各成分について詳細に説明する。
［（Ａ）成分］
（Ａ）成分は、上記式（１）で表されるトリアミノトリフェニルメタン化合物である。
【００２０】
式（１）中のＣ１〜Ｃ４アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。式（１）中のＣ１〜Ｃ４モノ−ヒドロキシアルキル基としては、例えば、β−ヒドロキシエチル基、β−ヒドロキシプロピル基、γ−ヒドロキシプロピル基等が挙げられる。式（１）中のＣ１〜Ｃ４ポリ−ヒドロキシアルキル基としては、例えば、β，γ−ヒドロキシプロピル基等が挙げられる。式（１）中のハロゲン化物イオンとしては、例えば、臭化物イオン、塩化物イオン、ヨウ化物イオン等が挙げられる。
【００２１】
式（１）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、相互に独立に、好ましくは、水素原子、又はＣ１〜Ｃ４アルキル基である。また、式（１）中のＲ７、Ｒ８及びＲ９は、相互に独立に、好ましくは、水素原子、又はＣ１〜Ｃ４アルキル基である。また、式（１）中のＸ−は、好ましくはハロゲン化物イオンであり、より好ましくは塩化物イオンである。
【００２２】
（Ａ）成分としては、具体的には、下記式（２）で表される塩基性紫１、下記式（３）で表される塩基性紫２、下記式（４）で表される塩基性紫３、下記式（５）で表される塩基性紫４、下記式（６）で表される塩基性紫１４、及び下記式（７）で表される塩基性赤９が挙げられる。
【００２３】
【化３】
2020121956.tif 000004
【００２４】
【化４】
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【００２５】
【化５】
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【００２６】
【化６】
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【００２７】
【化７】
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【００２８】
【化８】
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これらの中でも、（Ａ）成分としては、好ましくは式（２）〜式（６）で表される塩基性紫系化合物であり、より好ましくは式（３）で表される塩基性紫２、式（４）で表される塩基性紫３、又は式（６）で表される塩基性紫１４であり、更に好ましくは式（３）で表される塩基性紫２である。
【００２９】
染毛料組成物中の（Ａ）成分の含有量の割合は、好ましくは０．００１質量％以上１．０質量％以下、より好ましくは０．００５質量％以上０．５質量％以下、更に好ましくは０．０１質量％以上０．３質量％以下である。（Ａ）成分の含有量の割合が０．００１質量％以上であると、染毛料組成物の染毛力が高くなる。また、（Ａ）成分の含有量の割合が１．０質量％以下であると、（Ａ）成分が染毛料組成物中で均一に分散して溶けるため、染毛料組成物の安定性が向上する。また、染毛する際に生じうる地肌汚れも抑制される。
【００３０】
［（Ｂ）成分］
本開示の一態様の染毛料組成物は、（Ｂ）成分として、下記式（８）で表される塩基性青７５、下記式（９）で表される塩基性青１２４、及び下記式（１０）で表されるＨＣ青１５から選択される少なくとも一種である（ｂ１）成分、又は、下記式（１１）で表される塩基性青９９、及び下記式（１２）で表されるＨＣ青１６から選択される一種である（ｂ２）成分を含有する。
【００３１】
【化９】
2020121956.tif 000010
【００３２】
【化１０】
2020121956.tif 000011
【００３３】
【化１１】
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【００３４】
【化１２】
2020121956.tif 000013
【００３５】
【化１３】
2020121956.tif 000014
なお、（ｂ１）成分で括られる３つの化合物は、２種以上組み合わせて使用することができる。
【００３６】
ここで、毛髪の色相変化を抑制する効果、及びダメージレベルによらず均一に染毛できるという効果の観点から、染毛料組成物中の（Ａ）成分と（Ｂ）成分との含有比率が重要である。具体的には、染毛料組成物が（Ｂ）成分として上記（ｂ１）成分を含有する場合、（ｂ１）成分に対する（Ａ）成分の含有量の質量比（Ａ）／（ｂ１）は、０．４５以上５．５以下である。一方、染毛料組成物が（Ｂ）成分として上記（ｂ２）成分を含有する場合、（ｂ２）成分に対する（Ａ）成分の含有量の質量比（Ａ）／（ｂ２）は、０．０１０以上０．５５以下である。（Ａ）成分と（Ｂ）成分との含有比率が上記範囲内であると、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合バランスが良く、染毛直後と洗髪を繰り返した後とでの毛髪の色相変化が抑制される。また、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との含有比率が上記範囲内であると、毛髪の根元から毛先までのダメージレベルが不均一であっても均一に染毛することができる。さらに、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との含有比率が上記範囲内であると、染毛料組成物のリカラー性及び色持ちも向上する。
【００３７】
本発明者らの検討によれば、（Ｂ）成分としての化合物はいずれも毛髪を青系の色に染色する直接染料である点で共通するが、（ｂ１）成分として括られる３種の化合物の方が、（ｂ２）成分として括られる２種の化合物よりも染毛力が高い傾向にあり、少量で良好に染毛できることが判明している。そのため、染毛料組成物が（Ｂ）成分として（ｂ１）成分を含有する場合の方が、（ｂ２）成分を含有する場合と比べて、含有量の質量比（Ａ）／（Ｂ）が大きい。
【００３８】
なお、含有量の質量比（Ａ）／（ｂ１）は、好ましくは０．５０以上３．０以下であり、より好ましくは０．６０以上２．４以下であり、更に好ましくは０．７０以上１．７以下である。一方、含有量の質量比（Ａ）／（ｂ２）は、好ましくは０．０２０以上０．４０以下であり、更に好ましくは０．０５０以上０．３０以下である。
【００３９】
本発明者らの検討によれば、（Ｂ）成分としては、毛髪の色相変化を抑制する効果、及びダメージレベルによらず均一に染毛できるという効果がより高いことから、好ましくは（ｂ１）成分である。また、（Ｂ）成分としては、毛髪の色相変化を抑制する効果、及びダメージレベルによらず均一に染毛できるという効果がより高いことから、（ｂ１）成分の中でも好ましくは、塩基性青７５及び塩基性青１２４から選択される少なくとも一種であり、より好ましくは塩基性青７５である。
【００４０】
染毛料組成物が（Ｂ）成分として（ｂ１）成分を含有する場合、染毛料組成物中の（ｂ１）成分の含有量の割合は、好ましくは０．０１質量％以上０．５質量％以下、より好ましくは０．０２質量％以上０．３質量％以下である。一方、染毛料組成物が（Ｂ）成分として（ｂ２）成分を含有する場合、染毛料組成物中の（ｂ２）成分の含有量の割合は、好ましくは０．０１質量％以上１．０質量％以下、より好ましくは０．０５質量％以上０．８質量％以下である。
【００４１】
（ｂ１）成分の含有量の割合が０．０１質量％以上、又は（ｂ２）成分の含有量の割合が０．０１質量％以上であると、染毛料組成物の染毛力が高くなる。また、（ｂ１）成分の含有量の割合が０．５質量％以下、又は（ｂ２）成分の含有量の割合が１．０質量％以下であると、（Ｂ）成分が染毛料組成物中で均一に分散して溶けるため、染毛料組成物の安定性が向上する。また、染毛料組成物によって染毛する際に生じうる地肌汚れも抑制される。
【００４２】
［染毛料組成物の染色性］
本開示の一態様の染毛料組成物は、毛髪を紫系の色に染めることができる。具体的には、黒髪をブリーチ処理した毛髪、さらに具体的には、黒髪を、ＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間表示系における、Ｌ＊値が４５以上５０以下、ａ＊値が１０以上１５以下、ｂ＊値が２７以上３２以下となるまでブリーチ処理した毛髪（以下、「ブリーチ毛」と呼ぶ）を、上記染毛料組成物で染色した場合、ＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間表示系における、染色後の毛髪のａ＊値は、好ましくは、−２以上２０以下、かつ、ｂ＊値が−５以上１０以下である。ＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間表示系は、物体の色を表す指標である。ａ＊値は、赤紫から青緑の方向の色相を示し、正の値において絶対値が大きくなるほど赤紫味が強くなり、負の値において絶対値が大きくなるほど青緑味が強くなる。ｂ＊値は、黄から青の方向の色相を示し、正の値において絶対値が大きくなるほど黄色味が強くなり、負の値において絶対値が大きくなるほど青味が強くなる。染色後の毛髪のａ＊値は、より好ましくは０以上１５以下、更に好ましくは３以上１０以下である。また、染色後の毛髪のｂ＊値は、より好ましくは−４以上５以下、更に好ましくは−３以上３以下である。なお、ブリーチ毛における、Ｌ＊値、ａ＊値、及びｂ＊値の数値範囲は、ＪＨＣＡ（日本ヘアカラー協会）ヘアカラーリング・レベルスケールにおいて１４レベル以上１５レベル以下のものを想定した値である。
【００４３】
また、上記と同様に黒髪をブリーチ処理した毛髪を染色した場合、染色後の毛髪のＬ＊値は、好ましくは２０以上３５以下である。Ｌ＊値は、色の明度を示す。Ｌ＊値は、０〜１００の値の数値をとり、０に向かうほど黒に近く、１００に向かうほど白に近い。染色後の毛髪のＬ＊値は、より好ましくは２０以上３０以下、更に好ましくは２０以上２８以下である。
【００４４】
さらに、上記と同様に黒髪をブリーチ処理した毛髪を染色した場合、染色前の毛髪と染色後の毛髪との色差ΔＥは、好ましくは２０以上３５以下である。ΔＥは、染色前の色を基準とした染まり具合を示す数値であり、数値が大きいほど染毛力が高いことを示す。ΔＥは、ＣＩＥ２０００色差式（ＣＩＥ  ＤＥ  ２０００色差式）によって求めることができる。色差ΔＥは、より好ましくは２４以上３３以下、更に好ましくは２８以上３２以下である。
【００４５】
これらの、ＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間表示系における、ａ＊値、ｂ＊値、及びＬ＊値は、標準光源Ｄ６５の条件で分光測色計によって測定することができる。具体的な測定方法については実施例にて示す。
【００４６】
［その他の成分］
本開示の一態様の染毛料組成物は、必要に応じて、上述した成分以外の成分、例えば可溶化剤、界面活性剤、水溶性ポリマー、油性成分、多価アルコール、ｐＨ調整剤、糖、防腐剤、安定剤、動植物又は微生物の抽出物、酸化防止剤、キレート化剤、アミノ酸、冷感剤、生薬抽出物、ビタミン、香料、紫外線吸収剤等をさらに含有してもよい。
【００４７】
可溶化剤の例としては、例えば水及び有機溶媒（溶剤）が挙げられる。有機溶媒の具体例としては、例えばエタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルカルビトール、エチルカルビトール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、γ−フェニルプロピルアルコール、ケイ皮アルコール、アニスアルコール、ｐ−メチルベンジルアルコール、α−ジメチルフェネチルアルコール、α−フェニルエタノール、フェノキシイソプロパノール、２−ベンジルオキシエタノール、Ｎ−アルキルピロリドン、炭酸アルキレン、アルキルエーテル等が挙げられる。これらの可溶化剤のうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。これらの中で、染毛料組成物中のその他の成分を溶解する能力に優れることから水が好ましく適用される。溶媒として水が用いられる場合、染毛料組成物中における水の含有量は、好ましくは４０質量％以上であり、より好ましくは５０質量％以上である。
【００４８】
界面活性剤は、例えば乳化剤として又は各成分を可溶化させるための成分として染毛料組成物に配合してもよい。また、界面活性剤は、例えば染毛料組成物の粘度を調整したり、粘度安定性を向上させたりするために配合してもよい。界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及び非イオン性界面活性剤が挙げられる。
【００４９】
アニオン性界面活性剤の具体例としては、例えばアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、アルケニルエーテル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホン脂肪酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、スルホコハク酸エステル、Ｎ−アルキロイルメチルタウリン塩、及びそれらの誘導体等が挙げられる。これらの界面活性剤のアニオン基の対イオンの具体例としては、例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、トリエタノールアミン等が挙げられる。より具体的には、アルキルエーテル硫酸エステル塩としては、例えばＰＯＥラウリルエーテル硫酸ナトリウムが挙げられる。なお、ＰＯＥはポリオキシエチレンの略である。アルキル硫酸塩の具体例として、例えばラウリル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム等が挙げられる。アルキル硫酸塩の誘導体の具体例として、例えばＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム等が挙げられる。スルホコハク酸エステルの具体例として、例えばスルホコハク酸ラウリル二ナトリウム等が挙げられる。Ｎ−アルキロイルメチルタウリン塩の具体例として、例えばＮ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム等が挙げられる。
【００５０】
カチオン性界面活性剤の具体例としては、例えば塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、ベヘニルＰＧトリモニウムクロリド、ステアロキシプロピルトリモニウムクロリド、塩化アラキルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン、塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ベヘニルトリメチルアンモニウム、ベヘニルジメチルアミン、ベヘニン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリルジメチルアミン、パルミトキシプロピルジメチルアミン、ステアロキシプロピルジメチルアミン、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド等が挙げられる。これらの中でも塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムに代表される４級アンモニウム塩、及びステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドに代表される３級アミンが、染毛力及び毛髪の感触の向上効果に優れる観点から好ましい。染毛料組成物中におけるカチオン性界面活性剤の含有量は、適宜設定されるが、好ましくは０．１質量％以上５．０質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上３．０質量％以下である。かかる範囲内の場合、染毛料組成物の染毛力をより向上させることができる。
【００５１】
両性界面活性剤の具体例としては、例えばココベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、コカミドプロピルベタイン、ラウロアンホ酢酸ナトリウム、ココアンホ酢酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリルベタイン（ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン）、ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００５２】
非イオン性界面活性剤の具体例としては、例えばエーテル型非イオン性界面活性剤、エステル型非イオン性界面活性剤、アルキルグルコシド等が挙げられる。
エーテル型非イオン性界面活性剤の具体例としては、例えば、ＰＯＥ（５．５）セチルエーテル（ＨＬＢ値１０．５）、ＰＯＥ（６）セチルエーテル（ＨＬＢ値１０．５）、ＰＯＥ（６）セチルエーテル（ＨＬＢ値１０．５）、ＰＯＥ（７）セチルエーテル（ＨＬＢ値１１．５）、ＰＯＥ（１０）セチルエーテル（ＨＬＢ値１３．５）、ＰＯＥ（１５）セチルエーテル（ＨＬＢ値１５．５）、ＰＯＥ（２０）セチルエーテル（ＨＬＢ値１７．０）、ＰＯＥ（２３）セチルエーテル（ＨＬＢ値１８．０）、ＰＯＥ（２５）セチルエーテル（ＨＬＢ値１８．５）、ＰＯＥ（３０）セチルエーテル（ＨＬＢ値１９．５）、ＰＯＥ（４０）セチルエーテル（ＨＬＢ値２０．０）、ＰＯＥ（２）セチルエーテル（ＨＬＢ値８．０）、ＰＯＥ（４）セチルエーテル（ＨＬＢ値８．４）、ＰＯＥ（５）セチルエーテル（ＨＬＢ値９．５）等のＰＯＥセチルエーテル（セテス）；ＰＯＥ（２０）ステアリルエーテル（ＨＬＢ値１８．０）、ＰＯＥ（１５０）ステアリルエーテル（ＨＬＢ値１９．２）、ＰＯＥ（４）ステアリルエーテル（ＨＬＢ値９．０）、ＰＯＥ（５）ステアリルエーテル（ＨＬＢ値９．０）、ＰＯＥ（２）ステアリルエーテル（ＨＬＢ値８．０）等のＰＯＥステアリルエーテル（ステアレス）；ＰＯＥ（１０）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ値１０．０）、ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ値１６．５）、ＰＯＥ（３０）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ値１８．０）、ＰＯＥ（１５０）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ値１９．１）、ＰＯＥ（２）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ値４．３）、ＰＯＥ（３）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ値５．８）、ＰＯＥ（５）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ値７．０）、ＰＯＥ（６）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ値８．９）等のＰＯＥベヘニルエーテル（ベヘネス）；ＰＯＥ（７）オレイルエーテル（ＨＬＢ値１０．５）、ＰＯＥ（１０）オレイルエーテル（ＨＬＢ値１４．５）、ＰＯＥ（１５）オレイルエーテル（ＨＬＢ値１６．０）、ＰＯＥ（２０）オレイルエーテル（ＨＬＢ値１７．０）、ＰＯＥ（５０）オレイルエーテル（ＨＬＢ値１８．０）、ＰＯＥ（２）オレイルエーテル（ＨＬＢ値４．９）、ＰＯＥ（３）オレイルエーテル（ＨＬＢ値６．６）等のＰＯＥオレイルエーテル（オレス）；ＰＯＥ（４．２）ラウリルエーテル（ＨＬＢ値１１．５）、ＰＯＥ（９）ラウリルエーテル（ＨＬＢ値１４．５）、ＰＯＥ（１０）ラウリルエーテル（ＨＬＢ値１４．５）、ＰＯＥ（２１）ラウリルエーテル（ＨＬＢ値１９．０）、ＰＯＥ（２５）ラウリルエーテル（ＨＬＢ値１９．５）、ＰＯＥ（２）ラウリルエーテル（ＨＬＢ値９．５）、ＰＯＥ（３）ラウリルエーテル（ＨＬＢ値８．４）等のＰＯＥラウリルエーテル（ラウレス）；ＰＯＥ（２）ミリスチルエーテル（ＨＬＢ値５．８）、ＰＯＥ（３）ミリスチルエーテル（ＨＬＢ値７．７）等のＰＯＥミリスチルエーテル；ＰＯＥ（２）オクチルドデシルエーテル（ＨＬＢ値４．６）、ＰＯＥ（５）オクチルドデシルエーテル（ＨＬＢ値８．５）等のＰＯＥオクチルドデシルエーテル；ＰＯＥ（２）ヘキシルデシルエーテル（ＨＬＢ値５．３）、ＰＯＥ（４）ヘキシルデシルエーテル（ＨＬＢ値８．４）等のＰＯＥヘキシルデシルエーテル；ＰＯＥ（５）イソステアリルエーテル（ＨＬＢ値７．０）等のＰＯＥイソステアリルエーテル；ＰＯＥノニルフェニルエーテル；ＰＯＥオクチルフェニルエーテル；ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（４）セチルエーテル（ＨＬＢ値１０．５）、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（４）セチルエーテル（ＨＬＢ値１６．５）、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル（ＨＬＢ値１２．５）、ＰＯＥ（１）ＰＯＰ（４）セチルエーテル（ＨＬＢ値９．５）等のＰＯＥポリオキシプロピレンセチルエーテル：ＰＯＥ（１２）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテル（ＨＬＢ値８．５）等のＰＯＥポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル等が挙げられる。
【００５３】
なお、化合物名中、ＰＯＰはポリオキシプロピレンの略である。また、化合物名ＰＯＥの括弧中の数値はエチレンオキサイドの付加モル数を表す。また、化合物のＨＬＢは、日光ケミカルズ社カタログ（２０１４年）記載の数値等を参考値として記載したものである。化合物のＨＬＢは、「ハンドブック−化粧品・製剤原料−改訂版（昭和５３年３月１日波高、日光ケミカルズ株式会社）」に記載された「２０・３・１  乳化法によるＨＬＢ値の実測」（８５４〜８５５頁）に従って測定することができる。
【００５４】
エステル型非イオン性界面活性剤の具体例としては、例えばモノオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノパルミチン酸ＰＯＥソルビタン、モノラウリン酸ＰＯＥソルビタン、トリオレイン酸ＰＯＥソルビタン等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル；モノステアリン酸ＰＯＥグリセリン、モノミリスチン酸ＰＯＥグリセリン等のグリセリルモノ脂肪酸エステル；テトラオレイン酸ＰＯＥソルビット、ヘキサステアリン酸ＰＯＥソルビット、モノラウリン酸ＰＯＥソルビット等のＰＯＥソルビトール脂肪酸エステルが挙げられる。ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル及びモノグリセリルモノ脂肪酸エステルのＰＯＥの付加モル数は、例えば５以上である。ＰＯＥソルビトール脂肪酸エステルのＰＯＥの付加モル数は、例えば６以上である。また、これら以外のエステル型非イオン性界面活性剤の具体例としては、例えばＰＯＥ（６）ＰＯＥソルビットミツロウ等のソルビットミツロウ、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、親油型モノオレイン酸グリセリン、親油型モノステアリン酸グリセリン、自己乳化型モノステアリン酸グリセリン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、ショ糖脂肪酸エステル、モノラウリン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル、ＰＯＥ還元ラノリン等が挙げられる。
【００５５】
アルキルグルコシドの具体例として、例えばアルキル（Ｃ８〜Ｃ１６）グルコシド、ＰＯＥメチルグルコシド、ＰＯＥジオレイン酸メチルグルコシド等が挙げられる。ＰＯＥメチルグルコシド及びＰＯＥジオレイン酸メチルグルコシドのＰＯＥの付加モル数は、例えば２０以上である。
【００５６】
これらの界面活性剤のうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。
水溶性ポリマーは、例えば染毛料組成物に適度な粘度を与える目的で、染毛料組成物に配合してもよい。水溶性ポリマーとしては、例えば天然高分子、半合成高分子、合成高分子、及び無機物系高分子が挙げられる。
【００５７】
天然高分子の具体例としては、例えばデンプン、グアーガム、ローカストビーンガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、トラガカントガム、ペクチン、マンナン、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、カードラン、ヒアルロン酸、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン、加水分解コラーゲン、デキストリン、トリグルコ多糖（プルラン）等が挙げられる。
【００５８】
半合成高分子の具体例としては、例えばメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、デンプンリン酸エステル、アルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸塩等が挙げられる。
【００５９】
合成高分子の具体例としては、例えばポリビニルカプロラクタム、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ビニルピロリドン−酢酸ビニル（ＶＰ／ＶＡ）コポリマー、ポリビニルブチラール、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニル重合体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキシド、エチレンオキシド・プロピレンオキシドブロック共重合体、アクリル酸／アクリル酸アルキル共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム（ポリクオタニウム−６）、イタコン酸とＰＯＥアルキルエーテルとの半エステル、又はメタクリル酸とＰＯＥアルキルエーテルとのエステルと、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらのアルキルエステルから選ばれる少なくとも一つの単量体と、からなる共重合体が挙げられる。
【００６０】
無機物系高分子の具体例としては、例えばベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等が挙げられる。これらのうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。
【００６１】
これらの水溶性ポリマーのうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。
油性成分は、例えば、毛髪にうるおい感を付与する目的で、染毛料組成物に配合してもよい。油性成分としては、例えば油脂、ロウ類、炭化水素、エステル油、高級アルコール、高級脂肪酸、アルキルグリセリルエーテル、シリコーン等が挙げられる。
【００６２】
油脂の具体例としては、例えばアルガニアスピノサ核油、オリーブ油（オリブ油）、ツバキ油、シア脂、アーモンド油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油、綿実油、ゴマ油、トウモロコシ油、ナタネ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、ブドウ種子油、アボカド油、マカダミアナッツ油、ヒマシ油、ヤシ油、月見草油、杏仁油、パーシック油、桃仁油、パーム油、卵黄油等が挙げられる。
【００６３】
ロウ類の具体例としては、例えばラノリン、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ホホバ油等が挙げられる。
炭化水素の具体例としては、例えばパラフィン、オレフィンオリゴマー、ポリイソブテン、水添ポリイソブテン、スクワラン、ポリブテン、ポリエチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン、流動パラフィン、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、イソパラフィン、α−オレフィンオリゴマー、合成スクワラン等が挙げられる。油性成分の中でも炭化水素は、製剤安定性を向上させる観点から、好ましく用いられる。これらの炭化水素の中でも、製剤安定性の向上効果に優れる観点から、流動パラフィンが好ましい。染毛料組成物中における炭化水素の含有量は、適宜設定されるが、好ましくは０．０１質量％以上２０質量％以下、より好ましくは０．１質量％以上１０質量％以下である。かかる範囲内の場合、製剤安定性をより向上させることができる。
【００６４】
エステル油の具体例としては、例えばアジピン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ステアリル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソトリデシル、パルミチン酸２−エチルへキシル、リシノール酸オクチルドデシル、Ｃ１０〜Ｃ３０脂肪酸コレステリル／ラノステリル、乳酸セチル、酢酸ラノリン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル（ジペンタエリトリット脂肪酸エステル）、カプリン酸セチル、トリカプリル酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、コハク酸ジオクチル、２−エチルヘキサン酸セチル、イソステアリン酸硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【００６５】
高級アルコールの具体例としては、例えばセチルアルコール（セタノール）、２−ヘキシルデカノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、セトステアリルアルコール（セテアリルアルコール）、オレイルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、２−オクチルドデカノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、デシルテトラデカノール、ラノリンアルコール等が挙げられる。油性成分の中でも高級アルコールは、製剤安定性及び毛髪への塗布性を向上させる観点から、好ましく用いられる。これらの高級アルコールの中でも、製剤安定性及び毛髪への塗布性の向上効果に優れる観点から、炭素数１６以上の高級アルコール、セタノール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコールが好ましい。また、炭素数が異なる高級アルコールを２種以上併用することで、さらに製剤安定性及び毛髪への塗布性を向上させることができる。炭素数が異なる高級アルコールを２種以上併用する場合には、セタノール及びステアリルアルコールを用いることが、製剤安定性及び毛髪への塗布性の向上効果に優れる観点から好ましい。染毛料組成物中における高級アルコールの含有量は、適宜設定されるが、０．０１質量％以上２０質量％以下、より好ましくは０．１質量％以上１５質量％以下である。かかる範囲内の場合、製剤安定性及び毛髪への塗布性をより向上させることができる。
【００６６】
高級脂肪酸の具体例としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ラノリン脂肪酸等が挙げられる。
【００６７】
アルキルグリセリルエーテルの具体例としては、例えばバチルアルコール、キミルアルコール、セラキルアルコール、イソステアリルグリセリルエーテル等が挙げられる。
シリコーンの具体例としては、例えばジメチルポリシロキサン（ジメチコン）、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、末端水酸基変性ジメチルポリシロキサン（ジメチコノール）、ポリエーテル変性シリコーン（例えば、（ＰＥＧ／ＰＰＧ／ブチレン／ジメチコン）コポリマー）、アミノ変性シリコーン（例えば、アミノエチルアミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体（アモジメチコン））、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等が挙げられる。
【００６８】
これらの油性成分のうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。
多価アルコールとしては、例えばグリコール、グリセリン等が挙げられる。グリコールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、高重合ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール等が挙げられる。グリセリンとしては、例えばグリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等が挙げられる。これらの多価アルコールのうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。
【００６９】
ｐＨ調整剤は、染毛料組成物のｐＨを調整するために染毛料組成物に配合してもよい。ｐＨ調整剤としては、無機酸、有機酸、それらの塩等が挙げられる。無機酸の具体例としては、例えばリン酸、塩酸、硝酸、硫酸、ホウ酸等が挙げられる。さらにリン酸の具体例としては、例えばオルトリン酸、ポリリン酸、ピロリン酸、メタリン酸等が含まれる。有機酸の具体例としては、例えばクエン酸、酒石酸、乳酸、リンゴ酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、ピロリン酸、グルコン酸、グルクロン酸、安息香酸等が挙げられる。塩の具体例としては、例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。ｐＨ調整剤の中でも、毛髪の感触を向上させる観点から、有機酸が好ましく用いられる。有機酸の中でも、毛髪の感触の向上効果に優れる観点から、乳酸が好ましい。染毛料組成物中における有機酸の含有量は、適宜設定されるが、好ましくは０．００１質量％以上５質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以上３質量％以下である。かかる範囲内の場合、毛髪の感触をより向上させることができる。なお、これらのｐＨ調整剤のうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。
【００７０】
糖の具体例としては、例えばグルコース、ガラクトース等の単糖、マルトース、スクロース、フルクトース、トレハロース等の二糖、糖アルコール等が挙げられる。防腐剤の具体例としては、例えばパラベン、メチルパラベン、安息香酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール等が挙げられる。安定剤の具体例としては、例えばフェナセチン、８−ヒドロキシキノリン、アセトアニリド、ピロリン酸ナトリウム、バルビツール酸、尿酸、タンニン酸等が挙げられる。動植物又は微生物の抽出物の具体例としては、例えばサピンヅストリホリアツス果実エキス、加水分解酵母エキス等が挙げられる。酸化防止剤の具体例としては、例えばアスコルビン酸類及び亜硫酸塩等が挙げられる。キレート化剤の具体例としては、例えばエデト酸（エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ））、エデト酸二ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸及びその塩類、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸及びその塩類、並びにヒドロキシエタンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）及びその塩類等が挙げられる。アミノ酸の具体例としては、例えばトレオニン、アルギニン、テアニン、タウリン等が挙げられる。冷感剤としては、例えばｌ−メントール等が挙げられる。これらの成分のうち一種のみを使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００７１】
また、本開示の一態様の染毛料組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲内において、（Ａ）、（Ｂ）成分以外の直接染料を使用してもよい。一般に、直接染料は、反応性がなく、それ自体で発色可能なものを示す。直接染料の具体例としては、例えば酸性染料、ニトロ染料、塩基性染料（カチオン染料）、分散染料等が挙げられる。
【００７２】
酸性染料の具体例としては、例えば赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号の（１）、赤色１０５号の（１）、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２２７号、赤色２３０号の（１）、赤色２３０号の（２）、赤色２３１号、赤色２３２号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号の（１）、黄色２０２号の（２）、黄色２０３号、黄色４０２号、黄色４０３号の（１）、黄色４０６号、黄色４０７号、橙色２０５号、橙色２０７号、橙色４０２号、緑色３号、緑色２０４号、緑色２０５号、緑色４０１号、緑色４０２号、紫色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、褐色２０１号、黒色４０１号、アシッドブルー１、アシッドブルー３、アシッドブルー６２、アシッドブラック５２、アシッドブラウン１３、アシッドグリーン５０、アシッドオレンジ６、アシッドレッド１４、アシッドレッド３５、アシッドレッド７３、アシッドレッド１８４、ブリリアントブラック１等が挙げられる。
【００７３】
ニトロ染料の具体例としては、例えば４−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール、Ｎ,Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、ヒドロキシエチル−２−ニトロ−ｐ−トルイジン、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、３−ニトロ−ｐ−ヒドロキシエチルアミノフェノール、４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−ヒドロキシプロピルアミノ−３−ニトロフェノール、ピクラミン酸、ピクリン酸、及びそれらの塩、HC Blue No.2、HC Blue No.4、HC Blue No.5、HC Blue No.6、HC Blue No.8、HC Blue No.9、HC Blue No.10、HC Blue No.11、HC Blue No.12、HC Blue No.13、HC Blue No.14、HC Blue No.18、HC Blue No.19、HC Brown No.1、HC Brown No.2、HC Green No.1、HC Orange No.1、HC Orange No.2、HC Orange No.3、HC Orange No.5、Hc Orange No.7、HC Red No.1、HC Red No.3、HC Red No.7、HC Red No.8、HC Red No.9、HC Red No.10、HC Red No.11、HC Red No.13、HC Red No.14、HC Red No.18、HC Violet No.1、HC Violet No.2、HC Violet No.3、HC Yellow No.2、HC Yellow No.4、HC Yellow No.5、HC Yellow No.6、HC Yellow No.7、HC Yellow No.8、HC Yellow No.9、HC Yellow No.10、HC Yellow No.11、HC Yellow No.12、HC Yellow No.13、HC Yellow No.14、HC Yellow No.15、HC Yellow No.16、HC Yellow No.18等が挙げられる。
【００７４】
塩基性染料（カチオン染料）の具体例としては、例えば赤色２１３号、赤色２１４号、Basic Blue 3、Basic Blue 6、Basic Blue 7、Basic Blue 9、Basic Blue 26、Basic Blue 41、Basic Brown 1、Basic Brown 4、Basic Brown 16、Basic Brown 17、Basic Orange 1、Basic Orange 2、Basic Orange 31、Basic Red 1、Basic Red 2、Basic Red 22、Basic Red 46、Basic Red 51、Basic Red 76、Basic Red 118、Basic Violet 10、Basic Violet 11:1、Basic Violet 16、Basic Yellow 11、Basic Yellow 28、Basic Yellow 57、Basic Yellow 87等が挙げられる。
【００７５】
分散染料の具体例としては、例えばDisperse Black 9、Disperse Blue 1、Disperse Blue 3、Disperse Blue 7、Disperse Brown 4、Disperse Orange 3、Disperse Red 11、Disperse Red 15、Disperse Red 17、Disperse Violet 1、Disperse Violet 4、Disperse Violet 15等が挙げられる。
【００７６】
直接染料としては、例えば１−アミノ−４−メチルアントラキノン、１，４−ジアミノアントラキノン、及びそれらの塩、並びに「医薬品等に使用することができるタール色素を定める省令」（昭和４１年告示、厚生省）により定められた直接染料等を用いてもよい。
【００７７】
上記直接染料の具体例のうち、一種類のみを使用してもよいし、二種類以上を組み合わせて使用してもよい。
［染毛料組成物のｐＨ］
本開示の一態様の染毛料組成物のｐＨは好ましくは２以上８以下、より好ましくは３以上６以下である。染毛料組成物のｐＨが２以上であると、染毛料組成物の染毛力をより向上させることができる。また、ｐＨが８以下であると、染毛料組成物の染毛力を向上させるとともに、長期保存後の染毛色調安定性をより向上させることができる。なお、染毛料組成物のｐＨは、染毛料組成物を水に１０質量％の濃度で溶解した際の、２５℃におけるｐＨである。
【００７８】
［染毛料組成物の使用態様］
本開示の一態様の染毛料組成物の剤型は特に限定されない。例えば、２５℃における剤型としては、クリーム状、水溶液及び乳液等の液状、ゲル状、フォーム状等が挙げられる。
また、本開示の一態様の染毛料組成物の用途は特に限定されない。例えば、染毛料組成物の用途としては、カラートリートメント、ヘアマニキュア等が挙げられる。これらの中でも、染毛料組成物はカラークリーム等のカラートリートメントとして好適に使用することができる。
【００７９】
また、本開示の一態様の染毛方法は、本開示の一態様の染毛料組成物を毛髪に適用する工程を有する。本開示の一態様の染毛料組成物を適用する毛髪は、特に限定されない。例えば、適用する毛髪としては、黒髪、黒髪を適宜ブリーチ処理した毛髪、白髪等が挙げられる。特に、本開示の一態様の染毛料組成物を、黒髪をブリーチ処理した毛髪に適用することで、毛髪を鮮やかな紫系の色に染めることができる。例えば、本開示の一態様の染毛料組成物は、上記ブリーチ毛、すなわち、黒髪を、ＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間表示系における、Ｌ＊値が４５以上５０以下、ａ＊値が１０以上１５以下、ｂ＊値が２７以上３２以下となるまでブリーチ処理した毛髪に適用してもよい。
【実施例】
【００８０】
［染毛料組成物の調製］
後述の表１〜３に示す実施例１〜２０に係る染毛料組成物、及び表４に示す比較例１〜８に係る染毛料組成物を、それぞれ常法に従いクリーム状の乳化物として調製した。
【００８１】
表１〜４中の各成分の含有量を示す数値は質量％である。また、表１〜４中のヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸三ナトリウム液は、染毛料組成物のｐＨを５に調整するために適量配合した。なお、染毛料組成物のｐＨは上記方法に従って測定した。
【００８２】
なお、表１〜４中の塩基性赤５１、塩基性赤７６、及びＨＣ青２は、それぞれ、下記式（１３）、式（１４）、及び式（１５）で表される化合物である。
【００８３】
【化１４】
2020121956.tif 000015
【００８４】
【化１５】
2020121956.tif 000016
【００８５】
【化１６】
2020121956.tif 000017
［毛髪毛束への処理］
ビューラックス社製の人毛黒髪毛束に、パウダーブリーチ剤（「ビューティーン  ベースアップブリーチ」、ホーユー株式会社製）を、毛束１ｇに対して３ｇの割合で刷毛を用いて塗布した。パウダーブリーチ剤を塗布した毛束を、３０℃で３０分間放置した後、水洗した。水洗した毛束に対して、シャンプー（「ビゲントリートメントシャンプー」、ホーユー株式会社製）を用いて２回処理し、トリートメント（「ビゲントリートメントリンス」、ホーユー株式会社製）を用いて１回処理した。その後、処理後の毛束を乾燥させた。
【００８６】
この一連の工程を２回繰り返し行った毛束を「ブリーチ毛束」とし、３回繰り返し行った毛束を「ハイブリーチ毛束」とした。なお、ブリーチ毛束は上記「ブリーチ毛」に該当するものであり、そのＬ＊値は４８．２３、ａ＊値は１１．４２、ｂ＊値は２９．３１であった。また、ハイブリーチ毛束のＬ＊値は６３．２６、ａ＊値は８．０４、ｂ＊値は２７．８０であった。なお、ハイブリーチ毛束は、ＪＨＣＡヘアカラーリング・レベルスケールにおいて１７レベル程度のものである。ＪＨＣＡヘアカラーリング・レベルスケールにおいて１７レベル程度のものとは、具体的には、ＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間表示系における、Ｌ＊値が６０以上６５以下、ａ＊値が７以上１２以下、ｂ＊値が２５以上３０以下のものである。
【００８７】
［染毛処理］
得られたブリーチ毛束及びハイブリーチ毛束のそれぞれに、各染毛料組成物を、毛束１ｇに対して１ｇの割合で刷毛を用いて塗布し、３０℃で２０分間放置した。放置後の毛束に対して、上記と同様のシャンプー処理を２回行い、上記と同様のトリートメント処理を１回行った。これらの処理後の毛束を乾燥させることによって、染毛後のブリーチ毛束及び染毛後のハイブリーチ毛束を得た。
【００８８】
［評価］
染毛後のブリーチ毛束と染毛後のハイブリーチ毛束とを用いて以下の評価を行った。
（染毛後の色相とシャンプーによる洗髪後の色相）
染毛後のブリーチ毛束に対して、上記と同様の、シャンプー処理、トリートメント処理、及び乾燥処理からなる一連の洗髪工程を、７回繰り返して行った。染毛後のブリーチ毛束と洗髪後のブリーチ毛束とを、標準光源下で専門のパネラーが目視にて観察し、それぞれの色相を評価した。
【００８９】
（色相変化の度合い）
また、染毛後のブリーチ毛束と、洗髪後のブリーチ毛束とを、標準光源下でパネラー１０名それぞれが目視にて観察し、洗髪の前後で色相変化が小さいか否かを判断した。色相変化が小さいと認められると答えたパネラーの人数が８名以上であった場合には「優れる：５」、６〜７人であった場合には「良好：４」、４〜５人であった場合には「可：３」、２〜３人であった場合には「やや不良：２」、１人以下であった場合には「不良：１」とする５段階の評価を行った。
【００９０】
（色持ちの良さ）
また、染毛後のブリーチ毛束と洗髪後のブリーチ毛束とを、標準光源下でパネラー１０名それぞれが目視にて観察し、色持ちが良いか否かを判断した。具体的には、パネラーは、染毛後のブリーチ毛束と洗髪後のブリーチ毛束とを比較した場合に色の濃淡の差が小さいか否かに基づき、色持ちの良さを判断した。
【００９１】
色持ちが良いと認められると答えたパネラーの人数が８名以上であった場合には「優れる：５」、６〜７人であった場合には「良好：４」、４〜５人であった場合には「可：３」、２〜３人であった場合には「やや不良：２」、１人以下であった場合には「不良：１」とする５段階の評価を行った。
【００９２】
（ダメージレベルでの染まり方の違い）
染毛後のブリーチ毛束と染毛後のハイブリーチ毛束とを、標準光源下でパネラー１０名が目視にて観察し、両者を比較した場合に色相の差が小さいか否かを判断した。
【００９３】
色相の差が小さいと認められると答えたパネラーの人数が８名以上であった場合には「優れる：５」、６〜７人であった場合には「良好：４」、４〜５人であった場合には「可：３」、２〜３人であった場合には「やや不良：２」、１人以下であった場合には「不良：１」とする５段階の評価を行った。
【００９４】
（リカラー性）
染毛後のブリーチ毛束に、「プロマスターＥＸ  ＬＴ」（第１剤）（ホーユー株式会社製）と「プロオキサイドｎ（６）」（第２剤）（ホーユー株式会社製）とを１：１で混合して調製した脱色剤を、毛束１ｇに対して３ｇの割合で刷毛を用いて塗布し、塗布後の毛束を３０℃で３０分間放置した。放置後の毛束に対して、上記と同様のシャンプーの処理を２回行い、上記と同様のトリートメント処理を１回行った後、乾燥させた。
【００９５】
得られた毛束について、標準光源下でパネラー１０名が目視にて観察し、脱色剤によって色が取れやすいか否かを判断した。具体的には、パネラーは、得られた毛束が脱色前と比べて色落ちし、得られた毛束の色の濃さが染毛前の元のブリーチ毛束の色の濃さに近づいたか否かに基づき、色の取れやすさを判断した。色が取れやすいと認められると答えたパネラーの人数が８名以上であった場合には「優れる：５」、６〜７人であった場合には「良好：４」、４〜５人であった場合には「可：３」、２〜３人であった場合には「やや不良：２」、１人以下であった場合には「不良：１」とする５段階の評価を行った。
【００９６】
（染毛力）
染毛後のブリーチ毛束を、標準光源下でパネラー１０名が目視にて観察し、各例の染毛料組成物の染毛力が良いか否かを判断した。具体的には、パネラーは、染毛後のブリーチ毛束が所望の濃さに染まっているか否かに基づき、染毛力の良さを判断した。
【００９７】
染毛力が良いと認められると答えたパネラーの人数が８名以上であった場合には「優れる：５」、６〜７人であった場合には「良好：４」、４〜５人であった場合には「可：３」、２〜３人であった場合には「やや不良：２」、１人以下であった場合には「不良：１」とする５段階の評価を行った。
【００９８】
（測色計での測定）
染毛後のブリーチ毛束について、分光測色計（「ＣＭ−６００ｄ」、コニカミノルタ社製）を用いて、標準光源Ｄ６５の条件で、Ｌ＊値、ａ＊値、及びｂ＊値を測定した。また、得られたＬ＊値、ａ＊値、及びｂ＊値を用いて、ＣＩＥ２０００色差式に基づいて色差ΔＥを算出した。
【００９９】
【表１】
2020121956.tif 000018
【０１００】
【表２】
2020121956.tif 000019
【０１０１】
【表３】
2020121956.tif 000020
【０１０２】
【表４】
2020121956.tif 000021
【０１０３】
［考察］
実施例１〜４，７〜１５に示すように、（Ｂ）成分として（ｂ１）成分を含有し、（Ａ）／（ｂ１）が０．４５以上５．５以下の範囲内である染毛料組成物は、色相変化の度合い及びダメージレベルでの染まり方の違いの項目についての評価が優れていた。また、色持ちの良さ、リカラー性及び染毛力の項目についての評価も優れていた。
【０１０４】
実施例５，６，１６〜２０に示すように、（Ｂ）成分として（ｂ２）成分を含有し、（Ａ）／（ｂ２）が０．０１０以上０．５５以下の範囲内である染毛料組成物は、色相変化及びダメージレベルでの染まり方の違いの項目についての評価が優れていた。また、色持ちの良さ、リカラー性及び染毛力の項目についての評価も優れていた。
【０１０５】
また、実施例１〜４，７〜１５に係る、（Ｂ）成分として（ｂ１）成分を含有する染毛料組成物は、実施例５，６，１６〜２０に係る、（Ｂ）成分として（ｂ２）成分を含有する染毛料組成物よりも、色相変化の度合い及びダメージレベルでの染まり方の違いの項目についての評価が、全体的に優れる傾向にあった。
【０１０６】
また、染毛料組成物が（Ｂ）成分として（ｂ１）成分を含有する場合において、実施例１〜４，７〜１３，１５に係る、（Ａ）／（ｂ１）が０．５０以上３．０以下の範囲内である染毛料組成物は、実施例１４に係る、（Ａ）／（ｂ１）が０．５０以上３．０以下の範囲外である染毛料組成物よりも、ダメージレベルでの染まり方の違いの項目についての評価が優れていた。
【０１０７】
一方、比較例１，２に係る、（Ａ）成分を含有しない染毛料組成物は、毛髪の色相変化が大きかった。また、当該染毛料組成物は、色持ちの良さ又はリカラー性についての評価も各実施例よりも劣る場合があった。
【０１０８】
比較例３，４に係る、（Ｂ）成分を含有しない染毛料組成物は、毛髪の色相変化は比較的抑制されているものの、ダメージレベルでの染まり方の違いが大きかった。また、当該染毛料組成物は、色持ちの良さについての評価も各実施例よりも劣っていた。
【０１０９】
比較例５、６に係る、（Ａ）／（ｂ１）が０．４５以上５．５以下の範囲外である染毛料組成物は、毛髪の色相変化が大きいか、又は、ダメージレベルでの染まり方の違いが大きく、所望の性能を満たさなかった。
【０１１０】
比較例７，８に係る、（Ａ）／（ｂ２）が０．０１０以上０．５５以下の範囲外である染毛料組成物は、毛髪の色相変化は比較的抑制されているものの、ダメージレベルでの染まり方の違いが大きかった。また、当該染毛料組成物は、色持ちの良さについての評価も各実施例よりも劣る場合があった。
【０１１１】
［染毛料組成物の参考処方例］
下記表５に示される処方例１の染毛料組成物を常法に従いクリーム状の乳化物として調製し、上記実施例と同様に評価した。その結果、処方例１の染毛料組成物においても、上記各実施例と同様に、色相変化の度合い及びダメージレベルでの染まり方の違いの項目についての評価が優れることを確認した。
【０１１２】
【表５】
2020121956.tif 000022