(57)【要約】      （修正有）【課題】洗濯時の衣料の除菌を効果的に行い、且つ洗濯後の衣料に優れた抗菌効果を付与することができる衣料用液体洗濯洗剤組成物を提供する。【解決手段】除菌活性剤と下記成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）から選ばれる１種類以上のカチオン性高分子化合物と界面活性剤とを含有する組成物。成分（ａ）：ジアリルアミン塩酸塩重合体、ジアリルアミン重合体、メチルアリルアミン塩酸塩重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド重合体、ジアリルメチルエチルサルフェイト重合体、ジアリルアミン塩酸塩二酸化硫黄共重合体、ジアリルアミン酢酸塩二酸化硫黄共重合体等、成分（ｂ）：ジアリルアミン塩酸塩アクリルアミド、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドアクリルアミド共重合体等、成分（ｃ）：アリルアミン塩酸塩重合体、アリルアミン重合体、アリルアミン塩酸塩・ジアリルアミン塩酸塩共重合体、アリルアミン酢酸塩・ジアリルアミン酢酸塩共重合体等。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
除菌活性剤と下記の成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）から選ばれる１種類以上のカチオン性高分子化合物と界面活性剤とを含有することを特徴とする衣料用液体洗濯洗剤組成物、
成分（ａ）：化学式１、化学式２、化学式３、化学式４およびそれらの塩から選ばれる構成単位を有する高分子化合物、
成分（ｂ）：化学式５およびその塩から選ばれる構成単位と、化学式１、化学式２、化学式３、化学式４およびそれらの塩から選ばれる構成単位との共重合構成単位を有する高分子化合物、
成分（ｃ）：化学式６およびその塩から選ばれる構成単位を有する高分子化合物、または化学式６およびその塩から選ばれる構成単位と、化学式１、化学式２、化学式３、化学式４およびそれらの塩から選ばれる構成単位との共重合構成単位を有する高分子化合物。
【化１】
2020164880.tif 000018
【化２】
2020164880.tif 000019
【化３】
2020164880.tif 000020
【化４】
2020164880.tif 000021
【化５】
2020164880.tif 000022
【化６】
2020164880.tif 000023
（式中Ｘは
【化７】
2020164880.tif 000024
から選ばれる基を表し、
Ｒ１は水素原子、炭素数１−３のアルキル基もしくはヒドロキシル基を表し、
Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立に炭素数１−３のアルキル基もしくはヒドロキシルアルキル基を表し、
Ｚ−はハロゲンイオン、硫酸イオン、炭素数１−３のアルキル硫酸エステルイオン、芳香族スルホン酸イオンまたはヒドロキシイオンを表し、
Ｒ４は水素原子または炭素数１−３のアルキル基を表し、
Ａは−ＮＨ２、−ＯＭ、−ＯＲ５または−ＮＲ６Ｒ７を表し、
Ｍは一価の陽イオンを表し、
Ｒ５は炭素数１−２４のアルキル基を表し、
Ｒ６、Ｒ７はそれぞれ独立に炭素数１−３のアルキル基もしくはヒドロキシルアルキル基を表し、ｎは１以上３，０００以下を表す）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗濯時の衣料の除菌を効果的に行い且つ洗濯後も優れた抗菌効果を付与することができる衣料用液体洗濯洗剤組成物に関する。
【０００２】
従来、洗濯の際、被洗物に対して除菌効果または抗菌効果を付与する方法としては、液体洗濯洗剤組成物に過酸化水素や水中で過酸化水素を発生する化合物を混合する方法やまた漂白活性化剤を併用する方法、第４級アンモニウム塩やポリアミノプロピルビグアナイド塩などのカチオン性抗菌活性剤や水溶性銀といった無機系抗菌活性剤を添加する方法などが知られており特許文献１―特許文献９に開示されている。
【０００３】
しかしながら過酸化水素または水中で過酸化水素を発生する化合物を衣料用液体洗濯洗剤に配合した場合、その長期安定性に劣るため継続的な除菌・抗菌効果が期待できない。
またカチオン性抗菌活性剤として第４級アンモニウム塩やポリアミノプロピルビグアナイド塩などのカチオン性抗菌活性剤だけを衣料用液体洗濯洗浄剤に使用する方法の場合、洗濯の際、布地の共存下において、被洗物に直ちに吸着してしまう為、繊維内部間の水分に潜む細菌にアタックできずに除菌効果が十分に発揮できない。更に近年洗濯機の大容量化が進んでおり、洗濯物のまとめ洗いが増加している。被洗物を詰め込んだ状態で洗濯がされた場合、繊維内部までカチオン性抗菌活性剤が十分に行き届かず、除菌・抗菌効果が全く期待できない。更にカチオン性抗菌活性剤の中には、水道水中の塩素と反応して抗菌活性が低下するものや白い木綿繊維を黄変させるものがある。また水溶性銀を使用する場合は、衣料用液体洗濯洗剤組成物中の安定性に劣るという問題点がある。
【０００４】
更に近年環境への配慮を意識して、風呂の残り湯を洗濯に使用する傾向が増しており、年間を通じて６割以上の世帯が残り湯を利用した洗濯を行っている実態が確認されている。それは節水という利点に加えて、洗濯時の温度が上がり洗浄効率が向上するためである。しかしながら入浴後の残り湯には人体や環境由来の微生物や汚れが多く混入し、入浴後一晩経過後の菌数は１０６〜１０７／ｍｌにも及ぶ。残り湯を洗濯水として用いる事により、被洗物の菌数も増加してしまう。このため残り湯洗濯中の短時間において、菌数を軽減し、被洗物への付着菌数を減少させる高い除菌効果を付与する技術が求められている。
【０００５】
さらに残り湯洗濯した被洗物を室内干しすることにより、被洗物は長時間高湿度条件下に置かれ、残存細菌の生育に好適な環境になるため、部屋干し臭とも呼ばれる不快な生乾き臭を生じる原因になっている。よって洗濯後の衣料における菌数の増殖を抑える為、従来よりも更に高いレベルの抗菌効果を付与する技術が求められている。
また特許文献９、特許文献１０には、衣料用液体洗濯洗剤組成物として第四級窒素含有ポリマーを配合することで室内干しによる衣類の生乾き臭防止や汚れ放出効果を付与することが開示されているが、洗濯時の除菌効果付与に関しては一切説明がない。
【０００６】
ここでいう「除菌」とは、洗濯の時点ですでに被洗物に付着し生育している菌を殺菌により除去することを示し、残り湯を用いた洗濯において、被洗物の菌数を軽減することも「除菌」にあたる。また「抗菌」とは、洗濯後、被洗物に活性成分が留まる事で機能が発揮され、菌の繁殖を抑制することをいう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００６−１６９５１５号公報
【特許文献２】特開２００６−１６０８２２号公報
【特許文献３】特開２００９−７３９１５号公報
【特許文献４】特開２００９−２６３８１２号公報
【特許文献５】特開２０１０−２７５２１３号公報
【特許文献６】特開２０１０−１８４９８７号公報
【特許文献７】特開２０１１−３７９４５号公報
【特許文献８】特開２０１１−１３７１１２号公報
【特許文献９】特開２００２−６０７８７号報
【特許文献１０】特開２００７−２４６８３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
洗濯時の除菌を効果的に行い、更に洗濯後の衣料に優れた抗菌効果を付与することができる衣料用液体洗濯洗剤組成物が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、上記事情を鑑みてなされたものであり、
［１］除菌活性剤と下記の成分（a）、成分（ｂ）、成分（ｃ）から選ばれる１種類以上のカチオン性高分子化合物および界面活性剤を含有することを特徴とする衣料用液体洗濯洗剤組成物である。
成分（ａ）：化学式１、化学式２、化学式３、化学式４およびそれらの塩から選ばれる構成単位を有する高分子化合物、
成分（ｂ）：化学式５およびその塩から選ばれる構成単位と、化学式１、化学式２、化学式３、化学式４およびそれらの塩から選ばれる構成単位との共重合構成単位を有する高分子化合物、
成分（ｃ）：化学式６およびその塩から選ばれる構成単位を有する高分子化合物、または化学式６およびその塩から選ばれる構成単位と、化学式１、化学式２、化学式３、化学式４およびそれらの塩から選ばれる構成単位との共重合構成単位を有する高分子化合物。
【化１】
2020164880.tif 000002
【化２】
2020164880.tif 000003
【化３】
2020164880.tif 000004
【化４】
2020164880.tif 000005
【化５】
2020164880.tif 000006
【化６】
2020164880.tif 000007
（式中Ｘは
【化７】
2020164880.tif 000008
から選ばれる基を表し、
Ｒ１は水素原子、炭素数１−３のアルキル基もしくはヒドロキシル基を表し、
Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立に炭素数１−３のアルキル基もしくはヒドロキシルアルキル基を表し、
Ｚ−はハロゲンイオン、硫酸イオン、炭素数１−３のアルキル硫酸エステルイオン、芳香族スルホン酸イオンまたはヒドロキシイオンを表し、
Ｒ４は水素原子または炭素数１−３のアルキル基を表し、
Ａは−ＮＨ２、−ＯＭ、−ＯＲ５または−ＮＲ６Ｒ７を表し、
Ｍは一価の陽イオンを表し、
Ｒ５は炭素数１−２４のアルキル基を表し、
Ｒ６、Ｒ７はそれぞれ独立に炭素数１−３のアルキル基もしくはヒドロキシルアルキル基を表し、ｎは１以上３，０００以下を表す）
【００１０】
更に本発明は下記を含む。
［２］  除菌活性剤が第四級アンモニウム塩化合物、ポリアミノプロピルグアニジン化合物、イミダゾリウム塩誘導体化合物、ビス（アミノアルキル）アルキルアミンより選ばれる１種類以上の除菌活性剤であることを特徴とする［１］１記載の衣料用液体洗濯洗剤組成物。
［３］  除菌活性剤が第四級アンモニウム塩化合物の非ハロゲン化物、ポリアミノプロピルグアニジン塩酸塩、１，１０−ジ（３−デシル−２−メチルイミダゾリウム）デカンジクロライド、１，１０−ジ（３−デシル−２−メチルイミダゾリウム）デカンジブロマイド、１，１２−ジ（３−デシル−２−メチルイミダゾリウム）ドデカンジクロライド、１，１２−ジ（３−オクチル−２−メチルイミダゾリウム）ドデカンジクロライドのイミダゾリウム塩誘導体化合物、ビス（アミノプロピル）ドデシルアミンより選ばれる１種以上の除菌剤を含有することを特徴とする［１］記載の衣料用液体洗濯洗剤組成物。
［４］  除菌活性剤の配合量が有効成分濃度として０．１重量％以上２０重量％以下、成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）から選ばれる１種類以上のカチオン性高分子化合物の配合量が有効成分濃度として０．１重量％以上２０重量％以下、界面活性剤の配合量が有効成分濃度として５重量％以上９０重量％以下であることを特徴とする［１］記載の衣料用液体洗濯洗剤組成物。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、洗濯時の除菌を効果的に行い、更に洗濯後の衣料に優れた抗菌効果を付与することができる衣料用洗浄剤組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下本発明を詳細に説明する。
本発明の衣料用液体洗濯洗浄組成物は、除菌活性剤と成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）から選ばれる１種類以上のカチオン性高分子化合物と界面活性剤を含有することを特徴とする。
【００１３】
本発明に使用される除菌活性成分は、一般に除菌剤と呼ばれているものであり、例えば塩化ベンザルコニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、ジデシルメチルポリオキシエチレンアンモニウムプロピネート、ジデシルメチルアンモニウムカーボネート、塩化ベンゼトニウムのような第四級アンモニウム塩化合物、１，１０−ジ（３−デシル−２−メチルイミダゾリウム）デカンジクロライド、１，１０−ジ（３−デシル−２−メチルイミダゾリウム）デカンジブロマイド、１，１２−ジ（３−デシル−２−メチルイミダゾリウム）ドデカンジクロライド、１，１２−ジ（３−オクチル−２−メチルイミダゾリウム）ドデカンジクロライド、１，１０−ジ（３−デシル−２−メチルイミダゾリウム）デカンジクロライドのようなイミダゾリウム誘導体化合物、ポリアミノプロピルビグアナイド（ＰＨＭＢ）のようなビグアナイド化合物、塩化エトキシエチルグアニジン、ポリアミノプロピルグアニジン（ＰＨＭＧ）のようなグアニジン化合物、ビス（アミノプロピル）ドデシルアミンなどのようなビス（アミノアルキル）アルキルアミン化合物等があげられるが、その中でもジデシルメチルポリオキシエチレンアンモニウムプロピネート、ジデシルメチルアンモニウムカーボネートのような非ハロゲン系の第四級アンモニウム塩化合物、ポリアミノプロピルグアニジン塩酸塩（ＰＨＭＧ）、ビス（アミノプロピル）ドデシルアミンなどのようなビス（アミノアルキル）アルキルアミン化合物が好ましい。
【００１４】
本発明に使用される成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）は、下記化学式１〜６で表されるカチオン性高分子化合物であり、除菌活性剤の除菌効果及び抗菌効果を付与する機能を損なうことなく、且つ、その布地に対する親水化作用により、まとめ洗いによる洗濯物が詰め込まれた使用形態、即ち布地が幾層にも重なった状態においても、除菌活性剤が内部に浸透する機能を補助し、洗濯物に万遍なく除菌効果及び抗菌効果を付与することができる。
成分（ａ）：化学式１、化学式２、化学式３、化学式４およびそれらの塩から選ばれる構成単位を有する高分子化合物、
成分（ｂ）：化学式５およびその塩から選ばれる構成単位と、化学式１、化学式２、化学式３、化学式４およびそれらの塩から選ばれる構成単位との共重合構成単位を有する高分子化合物、
成分（ｃ）：化学式６およびその塩から選ばれる構成単位を有する高分子化合物、または化学式６およびその塩から選ばれる構成単位と、化学式１、化学式２、化学式３、化学式４およびそれらの塩から選ばれる構成単位との共重合構成単位を有する高分子化合物。
【化８】
2020164880.tif 000009
【化９】
2020164880.tif 000010
【化１０】
2020164880.tif 000011
【化１１】
2020164880.tif 000012
【化１２】
2020164880.tif 000013
【化１３】
2020164880.tif 000014
（式中Ｘは
【化１４】
2020164880.tif 000015
から選ばれる基を表し、
Ｒ１は水素原子、炭素数１−３のアルキル基もしくはヒドロキシル基を表し、
Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立に炭素数１−３のアルキル基もしくはヒドロキシルアルキル基を表し、
Ｚ−はハロゲンイオン、硫酸イオン、炭素数１−３のアルキル硫酸エステルイオン、芳香族スルホン酸イオンまたはヒドロキシイオンを表し、
Ｒ４は水素原子または炭素数１−３のアルキル基を表し、
Ａは−ＮＨ２、−ＯＭ、−ＯＲ５または−ＮＲ６Ｒ７を表し、
Ｍは一価の陽イオンを表し、
Ｒ５は炭素数１−２４のアルキル基を表し、
Ｒ６、Ｒ７はそれぞれ独立に炭素数１−３のアルキル基もしくはヒドロキシルアルキル基を表し、ｎは１以上３，０００以下を表す）
【００１５】
成分（ａ）で表されるカチオン性高分子化合物の代表例としては、ジアリルアミン塩酸塩重合体、ジアリルアミン重合体、メチルアリルアミン塩酸塩重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド重合体、ジアリルメチルエチルサルフェイト重合体、ジアリルアミン塩酸塩二酸化硫黄共重合体、ジアリルアミン酢酸塩二酸化硫黄共重合体等が挙げられる。
成分（ｂ）で表されるカチオン性高分子化合物の代表例としては、ジアリルアミン塩酸塩アクリルアミド、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドアクリルアミド共重合体等が挙げられる。
成分（ｃ）で表されるカチオン性高分子化合物の代表例としては、アリルアミン塩酸塩重合体、アリルアミン重合体、アリルアミン塩酸塩・ジアリルアミン塩酸塩共重合体、アリルアミン酢酸塩・ジアリルアミン酢酸塩共重合体等が挙げられる。
【００１６】
本発明に使用されるカチオン性高分子化合物の分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によるポリエチレングリコール換算の重量平均分子量で、５００〜３００，０００が好ましく、８００〜２００，０００が更に好ましい。
【００１７】
本発明に使用される界面活性剤としては、「界面活性剤の化学と応用」（妹尾  学著、（社）日本化学会、１９９５年１月３０日）発行、「界面活性剤  −物性・応用・化学生態学−」（北原  文雄、玉井  康勝、早野  重雄、原  一郎  編、（株）講談社、１９９４年１１月１日発行）、「洗浄の基礎知識」（大木  健司、八木  和久著、産業図書（株）、平成１１年３月３１日発行）に記載されている陰イオン系界面活性剤、陽イオン界面活性剤、非イオン系界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられるが、陽イオン界面活性剤、非イオン系界面活性剤、両性界面活性剤から選択されるのが好ましい。これらの界面活性剤の配合割合は、洗浄性、起泡性、安定性等を考慮して任意に配合できる。
【００１８】
その他、液体洗浄剤の成分として必要に応じて公知の水溶性溶剤、アルカリ剤、金属捕捉剤、再汚染防止剤、酸化防止剤、防錆剤、防腐剤などを任意に配合できる。
【００１９】
水溶性溶剤としては、例えばエタノール等の炭化水素１〜５の１価アルコール、プロピレングリコール等の炭素数２〜１２の２価アルコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等のポリアルキレングリコールアルキルエーテルが挙げられる。
【００２０】
アルカリ剤としては例えば、モノエタノールアミン等のアルカノールアミン等が挙げられる。
【００２１】
金属捕捉剤としては例えば、アミノカルボン酸系のエチレンジアミン四酢酸およびその塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸およびその塩、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸およびその塩、ジエチレントリアミノ五酢酸およびその塩、トリエチレンテトラミン六酢酸およびその塩、クエン酸系のクエン酸およびその塩、ホスホン酸系のアミノトリメチレンホスホン酸およびその塩、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびその塩、ヒドロキシエタンジホスホン酸、アミノ酸系のグルタミン酸二酢酸およびその塩、メチルグリシン二酢酸およびその塩等が挙げられる。
【００２２】
再汚染防止剤としては例えば、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、平均分子量５０００以上のポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。
【００２３】
酸化防止剤としては例えば、ブチルヒドロキシトルエン、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等が挙げられる。
【００２４】
防腐剤としては例えば、ロンザ社製Ｐｒｏｘｅｌ  ＸＬ２（製品名）、同Ｐｒｏｘｅｌ  ＢＤＮ（製品名）等が挙げられる。
【００２５】
着色剤としては例えば、製品名で、アシッドレッド１３８、アシッドイエロー２０３、アシッドブルー９、青色１号、青色２０５号、緑色３号等の汎用色素や顔料等が挙げられる。
【００２６】
本発明には香料を配合することもできる。単独の香料成分を用いてもよく、複数の香料成分を特定の比率で使用してもよい。香料成分としては、「香料の化学」（赤星亮一著、日本化学編  産業化学シリーズ  昭和５８年９月１６日発行）や「合成香料  化学と商品知識」（印藤  元一著、化学工業日報社、１９９６年３月６日発行）等に記載されたものが挙げられる。具体的には炭化水素系香料、アルコール系香料、エーテル系香料、アルデヒト系香料、ケトン系香料、エステル系香料、ラクトン系香料、環状ケトン系香料、含窒素系香料が挙げられる。
【００２７】
本発明の衣料用液体洗濯洗剤組成物において、除菌活性剤の配合量は有効成分濃度として通常０．１重量％以上２０重量％以下、成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）から選ばれる１種類以上のカチオン性高分子化合物の配合量は有効成分濃度として通常０．１重量％以上２０重量％以下、界面活性剤の配合量は有効成分濃度として通常５重量％以上９０重量％以下である。カチオン系抗菌活性剤の配合量が０．１重量％以下の場合は、除菌・抗菌効果が期待できないことがある。また２０重量％を超える場合は、洗浄性、低コスト性を維持することが困難になることがある。カチオン性高分子化合物の配合量が０．１％以下の場合は、カチオン系抗菌活性剤に浸透性を付与することが困難となることがある。また２０％以上の場合は、洗浄性、低コスト性を維持することが困難になることがある。界面活性剤の配合量が５重量％以下の場合は、洗浄性に劣ることがあり、９０％を超える場合は、除菌活性剤およびカチオン性高分子化合物とのバランスを維持することが困難になることがある。
【実施例】
【００２８】
次に例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
表１に衣料用液体洗濯洗剤組成物を示す。
【００２９】
【表１】
2020164880.tif 000016
有効成分濃度
Lonzabac12         :100%
MERQUAT100         :40%
PAS-J-81           :25%
PAA-HCL-10L        :40%
ソフタノール150    :30%
ニッコールBT20     :100%  
【００３０】
（実施例１）
除菌活性剤としてポリアミノプロピルグアニジン塩酸塩（ＰＨＭＧ粉末）６グラム、成分（ａ）としてジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体（ルーブリゾール社製、ＭＥＲＱＵＡＴ１００）２１グラム、界面活性剤（日本触媒社製、ソフタノール１５０）４５グラムに水を加え、完全溶解した衣料用液体洗濯洗剤組成物１を１００グラム得た。衣料用液体洗濯洗剤組成物１の１グラムに対して水３０００ｍｌを加え、３０００倍希釈溶液を調製した。この希釈調製液を用いて除菌効果、抗菌効果を評価した。除菌効果、抗菌効果は以下の方法で評価した。評価結果を表２に示した。
【００３１】
除菌効果の評価方法；黄色ブドウ球菌に対する除菌効果の評価
（１）菌液の調製
黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ＮＢＲＣ  １２７３２）をＳＣＤ寒天平板培地にて温度３６〜３７℃、２４時間培養し、人工汚れ（馬血清）を加えたリン酸緩衝食塩水に１白金耳移植し、菌数１０９ｃｆｍ／ｍｌレベルとなるよう調整し、試験菌液とした。
（２）スピンドルの作成
煮沸乾燥後のラップ布（綿金巾３号）をガラスバイアル（アズワン社、マイティーバイアルＮｏ．７）に水平になるように外側に巻きつけていく。最終１２巻となる様に巻き、最後にビニールテープで固定する。スピンドルはオートクレーブ滅菌後試験に供する。
（３）試験液の調製
４００ｍｌ容の滅菌広口ビンに表１の各衣料用液体洗濯洗剤組成物を３０００倍に希釈した調製液を２５０ｍｌ投入した。
【００３２】
菌液接種試験
試験布への接種
上記の通り調製した試験菌液１０μＬを試験布に接種し、予め調湿しておいた調湿箱内に（３７℃）４０分静置後、取り出して上記スピンドルに挟む（最外巻より３巻目に３枚）。
模擬洗濯
上記の通り各濃度に調整済の試験試料２５０ｍｌ入りの滅菌広口ビンに試験布を挟んだスピンドルを入れ、蓋を固く締めて横方向ローター（４０ｒｐｍ）で１０分間の疑似洗濯を行なう。
薬剤不活化及び抽出
１０分経過後直ちにスピンドル内の試験布を取り出し、１枚ずつ１０ｍｌのＳＣＤＬＰ液体培地に入れ（試験管）Ｖｏｒｔｅｘにて十分に撹拌する。
生菌数の測定
撹拌後１ｍｌ取り出し、希釈液（リン酸緩衝液）を用いて試験懸濁液の１０倍段階稀釈液列を作成しＳＣＤＬＰ寒天を用いて混釈培養を行う。プレートは３７℃±１℃に４〜５日間保管後、プレートのコロニー数（ｃｆｕ／ｍｌ）をカウントする。
コントロール試験
模擬洗濯及び菌液接種試験をポジティブコントロール、ネガティブコントロールに対して行った。ポジティブコントロールとしては、除菌マークが付いている粉末除菌洗濯洗剤であるライオン社「部屋干しトップ」もしくは花王社「アタックリセットパワー」の標準仕様条件を用いた。またネガティブコントロールとしては０．０５％Ｔｗｅｅｎ８０を用いた。
計算式
除菌活性値を下記式（ｉ）から算出した。
除菌活性値＝（ａ−ｂ）／ａ×１００・・・（ｉ）
ａ＝ネガティブコントロール試験の生菌数
ｂ＝試験洗濯液の生菌数
【００３３】
除菌効果の評価基準
ポジティブコントロールであるライオン社「部屋干しトップ」及び花王社「アタックリセットパワー」以上の菌数が減少していた場合を除菌効果ありと判定した。
【００３４】
抗菌効果の評価方法；黄色ブドウ球菌に対する抗菌効果の評価
（１）スピンドルの作成
煮沸乾燥後のラップ布（綿金巾３号）をガラスバイアル（アズワン社、マイティーバイアルＮｏ．７）に水平になるように外側に巻きつけていく。最終１２巻となる様に巻き、最後にビニールテープで固定する。スピンドルはオートクレーブ滅菌後試験に供する。
（２）試験液の調製方法
４００ｍｌ容の滅菌広口ビンに表２の各濃度に調整した試験試料２５０ｍｌを作成した。
試験布の装着
試験布（０．４ｇ）を上記スピンドルに挟む（最外巻より３巻目に３枚）。
模擬洗濯
上記の通り各濃度に調整済の試験試料２５０ｍｌ入りの滅菌広口ビンに試験布を挟んだスピンドルを入れ、蓋を固く締めて横方向ローター（４０ｒｐｍ）で１０分間の疑似洗濯を行なう。
試験布を取り出し滅菌ボトルに入れ十分乾燥した（５０℃乾燥機で１２時間）
（３）菌液接種試験
繊維製品の抗菌性試験方法（ＪＩＳ  Ｌ１９０２―２００２）の定量試験方法（統一試験方法に従った）。即ちＪＩＳ  Ｌ１９０２に基づいて培養を行った黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ＮＢＲＣ  １２７３２）を、２０倍に希釈されたニュートリエント培地にて、菌数１±０．３×１０５ｃｆｍ／ｍｌとなるよう調整し、試験菌液とした。試験菌液を上記にて模擬洗濯及び乾燥を行った試験布に均一になるように試験菌液を接種し、３７℃の恒温槽にて１８時間培養した。その後、洗い出し用生理食塩水にて試験布から菌を抽出し、１０倍段階希釈液列を作成しニュートリエント寒天培地を用いて混釈培養を行った。混釈平板は３７℃の恒温槽で１〜２日培養した後、コロニー数をカウントし、生菌数を求めた。
未処理布についても試験布と同様の操作を行って菌数を測定し、これらの測定値より抗菌活性値を下記式（ｉｉ）から算出した。
抗菌活性値＝Ｌｏｇ（未処理布の菌数／試験布の菌数）・・・（ｉｉ）
【００３５】
抗菌効果の評価基準
抗菌効果は下記基準で評価した。
〔評価基準〕
○：抗菌活性値の差が２．０以上
△：抗菌活性値の差が１．０以上〜２．０未満
×：抗菌活性値の差が１．０未満
【００３６】
（実施例２）
除菌活性剤としてポリアミノプロピルグアニジン塩酸塩（ＰＨＭＧ粉末）６グラム、成分（ｂ）のジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共重合体（ニットーボーメディカル社製、ＰＡＳ−Ｊ−８１）２１グラム、界面活性剤（日本触媒社製、ソフタノール１５０）４５グラムに水を加え完全溶解した衣料用液体洗濯洗剤組成物２を１００グラム得た。衣料用液体洗濯洗剤組成物２の１グラムに対して水３０００ｍｌを加え希釈した。評価方法は実施例１と同様に行った。
【００３７】
（実施例３）
除菌活性剤としてポリアミノプロピルグアニジン塩酸塩（ＰＨＭＧ粉末）６グラム、成分（ｃ）のアリルアミン塩酸塩重合体（ニットーボーメディカル社製、ＰＡＡ−ＨＣＬ−１０Ｌ）１５グラム、界面活性剤（日本触媒社製、ソフタノール１５０）４５グラムに水を加え完全溶解した衣料用液体洗濯洗剤組成物３を１００グラム得た。衣料用液体洗濯洗剤組成物３の１グラムに対して水３０００ｍｌを加え希釈した。評価方法は実施例１と同様に行った。
【００３８】
（実施例４）
ビス（アミノプロピル）ドデシルアミン（ロンザ社製、Ｌｏｎｚａｂａｃ１２）６グラム、成分（ｃ）のアリルアミン塩酸塩重合体（ニットーボーメディカル社製、ＰＡＡ−ＨＣＬ−１０Ｌ）１５グラム、界面活性剤ニッコールＢＴ２０（日光ケミカルズ社製）４５グラムに水を加え完全溶解した衣料用液体洗濯洗剤組成物４を１００グラム得た。衣料用液体洗濯洗剤組成物４の１グラムに対して水３０００ｍｌを加え希釈した。評価方法は実施例１と同様に行った。
【００３９】
（比較例１）
除菌活性剤としてポリアミノプロピルグアニジン塩酸塩（ＰＨＭＧ粉末）６グラム、界面活性剤（日本触媒社製、ソフタノール１５０）４５グラムに水を加え完全溶解した衣料用液体洗濯洗剤組成物５を１００グラム得た。衣料用液体洗濯洗剤組成物５の１グラムに対して水３０００ｍｌを加え希釈した。評価方法は実施例１と同様に行った。
【００４０】
（比較例２）
成分（ｂ）のジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共重合体（ニットーボーメディカル社製、ＰＡＳ−Ｊ−８１）４２グラム、界面活性剤（日本触媒社製、ソフタノール１５０）４５グラムに水を加え完全溶解した衣料用液体洗濯洗剤組成物６を１００グラム得た。衣料用液体洗濯洗剤組成物６の１グラムに対して水３０００ｍｌを加え希釈した。評価方法は実施例１と同様に行った。
【００４１】
評価結果を表２に示す。
【００４２】
【表２】
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【産業上の利用可能性】
【００４３】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、布地の共存下において、即ちまとめ洗いの際の洗濯物が詰め込まれた状態においても、洗濯時の除菌効果、及び洗濯後の乾燥時における抗菌効果が十分に発揮できる、優れたものである。
【００４４】
従って本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、衣料等の繊維製品の洗濯用洗浄剤組成物として好適に使用することができる。