(57)【要約】      （修正有）【課題】酸素阻害の影響が顕著な光ラジカル重合開始剤を用いた光ラジカル性組成物を、塗膜表面での酸素阻害を低減し、酸素存在下でも問題なく硬化できる塗膜組成物を提供する。【解決手段】ラジカル重合性化合物と光ラジカル重合開始剤と下記一般式（１）で表されるエステル基を有するアントラセン系化合物を含有することを特徴とする、光ラジカル重合性組成物。2020176254.tif 000014（一般式（１）において、Ａは炭素数１から２０のアルキレン基を表し、該アルキレン基はアルキル基によって分岐していてもよい。Ｒは炭素数１から２０のアルキル基を表す。）【選択図】図１
2020176254.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有する光重合性組成物であって、その硬化物の５％重量減少温度が２００℃以上であることを特徴とする、光重合性組成物。
（Ａ）下記一般式（１）で表されるエステル基を有する９，１０−ビス（アルコキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン化合物
（Ｂ）エチレン性不飽和基含有重合性化合物。
（Ｃ）光重合開始剤。
【化１】
2020176254.tif 000013
（一般式（１）において、Ａは炭素数１から２０のアルキレン基を表し、該アルキレン基はアルキル基によって分岐していてもよい。Ｒは炭素数１から２０のアルキル基を表し、該アルキル基は、アルキル基によって分岐していてもよく、シクロアルキル基でもシクロアルキルアルキル基でもよく、ヒドロキシ基で置換されていてもよく、炭素原子の一部が酸素原子によって置き換わっていてもよい（但し、過酸化物を形成する場合は除く）。Ｘ、Ｙは同一であっても異なってもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す）
【請求項２】
請求項１に記載の光重合性組成物に、更に（Ｄ）アルカリ可溶性重合性化合物を含有することを特徴とする、光重合性組成物。
【請求項３】
（Ｄ）アルカリ可溶性重合性化合物が水酸基を有する化合物である、請求項２に記載の光重合性組成物。
【請求項４】
（Ｄ）アルカリ可溶性重合性化合物がカルボキシル基を有する化合物である、請求項２又は請求項３に記載の光重合性組成物。
【請求項５】
（Ｄ）アルカリ可溶性重合性化合物がアルカリ可溶性樹脂である、請求項２に記載の光重合性組成物。
【請求項６】
請求項１乃至請求項５のいずれか一項に記載の光重合性組成物にさらに（Ｅ）顔料を含有することを特徴とする、光重合性組成物。
【請求項７】
（Ｃ）光重合開始剤が、ビイミダゾール系光重合開始剤、アルキルフェノン系光重合開始剤、トリアジン系光重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤およびオキシム系光重合開始剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の光重合開始剤を含有することを特徴とする、請求項１乃至請求項６のいずれか一項に記載の光重合性組成物。
【請求項８】
（Ｃ）光重合開始剤が、ビイミダゾール系光重合開始剤である、請求項１乃至請求項６のいずれか一項に記載の光重合性組成物。
【請求項９】
（Ｃ）光重合開始剤がオキシムエステル系光重合開始剤である、請求項１乃至請求項６のいずれか一項に記載の光重合性組成物。
【請求項１０】
支持体上に、請求項１乃至請求項９のいずれか一項に記載の光重合性組成物を含む光重合性塗膜を有することを特徴とする、光重合性塗膜組成物。
【請求項１１】
請求項１乃至請求項９のいずれか一項に記載の光重合性組成物を光照射により硬化させた硬化物であり、その５％重量減少温度が２００℃以上であることを特徴とする、硬化物。
【請求項１２】
請求項１乃至請求項９のいずれか一項に記載の光重合性組成物に、３００ｎｍ〜５００ｎｍの波長範囲の光を照射することを特徴とする、光重合性組成物の硬化方法。
【請求項１３】
請求項１２に記載の照射する光の照射源が、中心波長が３６５ｎｍ、３７５ｎｍ、３８５ｎｍ、３９５ｎｍ、４０５ｎｍの紫外線ＬＥＤ又は半導体レーザである、光重合性組成物の硬化方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光重合性組成物及び該光重合性組成物を含有する塗膜並びにその硬化方法に関し、特に長波長域の紫外線で硬化する光重合性組成物及び該光重合性組成物を含有する塗膜並びにその硬化方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
重合性組成物は様々な産業分野で利用されており、中でも光重合性組成物は、その硬化速度の速さ、形成される化学結合の耐久性、経済性などの点で優れており適用範囲が広く、コーティング材、接着剤、封止材、粘着剤、塗料、インク、レジスト、歯科材料、レンズ、成型材料等の各種用途で用いられている。
【０００３】
特に、プリント配線板の製造技術において、エッチングやメッキ処理に用いられるレジスト材料として、光重合性組成物が広く用いられている。該用途では、光重合性組成物を銅基板等の回路形成用基板上に積層し、紫外線などのエネルギー線を照射し、所定部分の光重合性組成物を硬化せしめ、次いで光重合性組成物の硬化されていない部分を除去することにより基板上にレジストパターンを形成させている。近年、液晶や有機ＥＬディスプレイ、タッチパネル等の表示装置や照明装置において、光重合性組成物を使用するフォトリソグラフィーによって、任意の場所に任意の形状のパターン化された硬化塗膜を形成する工程を用いる場合が多くみられる。そして、そのような用途では、微細なパターンを高速で形成することが求められている。
【０００４】
光重合性組成物は、通常、重合性化合物と光重合開始剤よりなる。この光重合開始剤に紫外線などのエネルギー線が照射されることにより、光重合開始剤がエネルギーを吸収して励起状態となり、該励起状態の光重合開始剤が分解等して、ラジカルなどの重合開始種を発生し、該開始種により重合性化合物が重合を開始し、硬化することとなる。
【０００５】
一方、パターンを形成するときに用いられるエネルギー線としては、従来、高圧水銀ランプが用いられていたがその消費エネルギーが大きい等の問題から、ランニングコストが安く、自然環境への影響を小さいＬＥＤ光源を用いた硬化装置が用いられるようになってきている。しかし、このＬＥＤ光源は、高圧水銀ランプとは異なり、単一波長の光を照射するため照射エネルギーが弱いという問題もある。そこで、高感度の光重合性組成物が求められている。更に、光重合性組成物中に顔料などが含まれる場合は、照射された光の透過率が低くなり、光重合開始剤に届く光が少なくなり、十分に硬化できないという問題もあり、高感度の光重合性組成物が求められている。
【０００６】
更に、ＬＥＤ光源としては、その中心波長が、３８５ｎｍ、３９５ｎｍ、４０５ｎｍというような長波長の光を照射するＬＥＤ光源が用いられているが、現在用いられている光重合開始剤は、このような長波長域に十分な吸収を持つ化合物が少なく、ジアルコキシアントラセンやチオキサントンというような光重合増感剤が活性化するために用いられている（特許文献１〜４）。更にまた、近年の液晶や有機ＥＬ用途では、光重合性組成物中に顔料などの着色剤や充填剤あるいは光安定剤や紫外線吸収剤などが含まれていることが多く、十分な光エネルギー量を光重合開始剤に供給することができない場合が多く、その意味でも、高活性な光重合増感剤が求められている。
【０００７】
しかし、現在用いられているジアルコキシアントラセンやチオキサントンは、光重合反応において着色しやすく、硬化塗膜が黄色に変色するという問題がある。更に、塗膜の硬化時あるいは硬化物の保存中において、光重合増感剤が硬化塗膜表面等にマイグレーションし、粉吹き等の問題が生じていた。
【０００８】
更に、レジストなどとして用いる場合には、高活性な光重合性組成物であると同時に、その重合硬化した硬化物が、耐熱性に優れていることが求められている。これは後硬化として加温した際に残存モノマーなどのＶＯＣ（揮発性有機化合物）が揮発することによる硬化装置を汚染の防止、または最終硬化物の長期安定性の確保に必要不可欠なものである。その耐熱性の指標として、硬化物が熱にさらされた時、重量減少を起こす温度が高いことが求められている（例えば、特許文献５）。
【０００９】
また、環境汚染の防止としても、最終硬化物の残存モノマーなどのＶＯＣの量が少なく、加温した際に揮発するＶＯＣが低減された最終硬化物が、社会的にも強く望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平０６−０５９３８０号公報
【特許文献２】特開平１１−２７９２１２号公報
【特許文献３】特開平１１−１４０１１０号公報
【特許文献４】特開２００１−１０６６４８号公報
【特許文献５】特許５６７２４０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は上記のような従来技術の問題点に鑑みて、ＬＥＤ光源のようなエネルギーレベルの低い光源や照射エネルギーが一部遮蔽されたような状況でも十分な速度で硬化が進行し、且つマイグレーションの問題がなく、かつその硬化物の耐熱性の高い光重合性組成物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、かかる状況に鑑み、これらの欠点を排除した技術を提供すべく鋭意検討した結果、本発明のエステル基を有する９，１０−ビス（アルコキシカルボニルアルキレンオキシ）アントラセン化合物を光重合増感剤として含有する光重合性組成物が、ＬＥＤ光源のようなエネルギーレベルの低い光源や照射エネルギーが一部遮蔽されたような状況でも十分な速度で硬化が進行し、残存モノマーなどのＶＯＣの量が少なく、長期安定性の良い硬化物が得られることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
【００１３】
まず初めに、第一の発明は、少なくとも、下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有する光重合性組成物であって、その硬化物の５％重量減少温度が２００℃以上であることを特徴とする、光重合性組成物に存する。
（Ａ）下記一般式（１）で表されるエステル基を有する９，１０−ビス（アルコキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン化合物
（Ｂ）エチレン性不飽和基含有重合性化合物。
（Ｃ）光重合開始剤。
【００１４】
【化１】
2020176254.tif 000003
【００１５】
一般式（１）において、Ａは炭素数１から２０のアルキレン基を表し、該アルキレン基はアルキル基によって分岐していてもよい。Ｒは炭素数１から２０のアルキル基を表し、該アルキル基は、アルキル基によって分岐していてもよく、シクロアルキル基でもシクロアルキルアルキル基でもよく、ヒドロキシ基で置換されていてもよく、炭素原子の一部が酸素原子によって置き換わっていてもよい（但し、過酸化物を形成する場合は除く）。Ｘ、Ｙは同一であっても異なってもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。
【００１６】
第二の発明は、第一の発明に記載の光重合性組成物に、更に（Ｄ）アルカリ可溶性重合性化合物を含有することを特徴とする、光重合性組成物に存する。
【００１７】
第三の発明は、（Ｄ）アルカリ可溶性重合性化合物が水酸基を有する化合物である、第二の発明に記載の光重合性組成物に存する。
【００１８】
第四の発明は、（Ｄ）アルカリ可溶性重合性化合物がカルボキシル基を有する化合物である、第二又は第三の発明に記載の光重合性組成物に存する。
【００１９】
第五の発明は、（Ｄ）アルカリ可溶性重合性化合物がアルカリ可溶性樹脂である、第二の発明に記載の光重合性組成物に存する。
【００２０】
第六の発明は、第一乃至第五の発明のいずれかひとつに記載の光重合性組成物にさらに（Ｅ）顔料を含有することを特徴とする、光重合性組成物に存する。
【００２１】
第七の発明は、（Ｃ）光重合開始剤が、ビイミダゾール系光重合開始剤、アルキルフェノン系光重合開始剤、トリアジン系光重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤およびオキシム系光重合開始剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の光重合開始剤を含有することを特徴とする、第一乃至第六の発明のいずれかひとつに記載の光重合性組成物に存する。
【００２２】
第八の発明は、（Ｃ）光重合開始剤が、ビイミダゾール系光重合開始剤である、第一乃至第六の発明のいずれかひとつに記載の光重合性組成物に存する。
【００２３】
第九の発明は、（Ｃ）光重合開始剤が、オキシムエステル系光重合開始剤である、第一乃至第六の発明のいずれかひとつに記載の光重合性組成物に存する。
【００２４】
第十の発明は、支持体上に、第一乃至第九の発明のいずれかひとつに記載の光重合性組成物を含む光重合性塗膜を有することを特徴とする、光重合性塗膜組成物に存する。
【００２５】
第十一の発明は、第一乃至第九の発明のいずれかひとつに記載の光重合性組成物を光照射により硬化させた硬化物であり、その５％重量減少温度が２００℃以上であることを特徴とする、硬化物に存する。
【００２６】
第十二の発明は、第一乃至第九の発明のいずれかひとつに記載の光重合性組成物に、３００ｎｍ〜５００ｎｍの波長範囲の光を照射することを特徴とする、光重合性組成物の硬化方法に存する。
【００２７】
第十三の発明は、第十二の発明に記載の照射する光の照射源が、中心波長が３６５ｎｍ、３７５ｎｍ、３８５ｎｍ、３９５ｎｍ、４０５ｎｍの紫外線ＬＥＤ又は半導体レーザである、光重合性組成物の硬化方法に存する。
【００２８】
本発明の記載において、５％熱重量減少温度とは、光重合性組成物を光照射により重合硬化させた硬化物を、窒素雰囲気下において５０℃から加熱を開始して、１分間隔で２０℃ずつ加熱温度を上げた場合に、初期重量の５重量％だけ重量が減少したときの温度である。なお、硬化物の重量は、熱重量測定装置で測定することができる。
【発明の効果】
【００２９】
本発明の光重合性組成物及び該光重合性組成物を含有する塗膜を用いれば、ＬＥＤ光源のようなエネルギーレベルの低い光源や照射エネルギーが一部遮蔽されたような状況でも十分な速度で硬化が進行し、且つ得られる硬化物は粉吹きやマイグレーションの問題がなく、残存モノマーなどのＶＯＣの量が少ない為にその硬化物の５％重量減少温度が２００℃以上となる。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】本発明の実施例１、比較例１における硬化物の加熱時の重量減少曲線を表したグラフ。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
（エステル基を有する９，１０−ビス（アルコキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン化合物）
まず初めに、本発明に用いるエステル基を有する９，１０−ビス（アルコキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン化合物について説明する。本発明に用いるエステル基を有する９，１０−ビス（アルコキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン化合物は、下記一般式（１）の化合物である。
【００３２】
【化２】
2020176254.tif 000004
【００３３】
一般式（１）において、Ａは炭素数１から２０のアルキレン基を表し、該アルキレン基はアルキル基によって分岐していてもよい。Ｒは炭素数１から２０のアルキル基を表し、該アルキル基は、アルキル基によって分岐していてもよく、シクロアルキル基でもシクロアルキルアルキル基でもよく、ヒドロキシ基で置換されていてもよく、炭素原子の一部が酸素原子によって置き換わっていてもよい（但し、過酸化物を形成する場合は除く）。Ｘ、Ｙは同一であっても異なってもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。
【００３４】
一般式（１）において、Ａで表される炭素数１から２０のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オクタデシレン基、ノナデシレン基、イコシレン基等が挙げられ、該アルキレン基はアルキル基によって分岐していてもよい。
【００３５】
一般式（１）において、Ｘ又はＹで表される炭素数１から８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基又は２−エチルヘキシル基等が挙げられ、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子が挙げられる。
【００３６】
一般式（１）において、Ｒで表される炭素数１から２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基又はｎ−イコシル基等が挙げられ、該アルキル基がヒドロキシ基で置換されていているものとしては、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基、５−ヒドロキシペンチル基、６−ヒドロキシヘキシル基、７−ヒドロキシヘプチル基、８−ヒドロキシオクチル基、６−ヒドロキシ−２−エチルヘキシル基、９−ヒドロキシノニル基、１０−ヒドロキシデシル基、１１−ヒドロキシウンデシル基、１２−ヒドロキシドデシル基、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル基、２−ヒドロキシ−３−エトキシプロピル基、２−ヒドロキシ−３−プロポキシプロピル基、２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル基、２−ヒドロキシ−３−ペンチルオキシプロピル基、２−ヒドロキシ−３−ヘキシルオキシプロピル基、２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピル基、２−ヒドロキシ−３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロピル基、２−ヒドロキシ−３−メタリルオキシプロピル基等が挙げられる。シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、ノルボルニル基、アダマンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基、デカヒドロナフチル基、ヒドロキシシクロヘキシル基等が挙げられ、シクロアルキルアルキル基としては、シクロプロピルメチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘプチルメチル基、シクロオクチルメチル基、シクロノニルメチル基、シクロデシルメチル基、２−シクロブチルエチル基、２−シクロペンチルエチル基、２−シクロヘキシルエチル基、２−シクロヘプチルエチル基、２−シクロオクチルエチル基、２−シクロノニルエチル基、２−シクロデシルエチル基、３−シクロブチルプロピル基、３−シクロペンチルプロピル基、３−シクロヘキシルプロピル基、３−シクロヘプチルプロピル基、３−シクロオクチルプロピル基、３−シクロノニルプロピル基、３−シクロデシルプロピル基、４−シクロブチルブチル基、４−シクロペンチルブチル基、４−シクロヘキシルブチル基、４−シクロヘプチルブチル基、４−シクロオクチルブチル基、４−シクロノニルブチル基、４−シクロデシルブチル基、３−３−アダマンチルプロピル基、デカハイドロナフチルプロピル基等が挙げられる。
【００３７】
本発明の一般式（１）で表されるエステル基を有する９，１０−ビス（アルコキシカルボニルアルキレンオキシ）アントラセン化合物の具体例としては、例えば、９，１０−ビス（メトキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（エトキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（メトキシカルボニルプロピレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（エトキシカルボニルプロピレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルプロピレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルプロピレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルプロピレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（メトキシカルボニルメチルメチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（エトキシカルボニルメチルメチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（エトキシカルボニルエチルメチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルメチルメチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルメチルメチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルメチルメチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（メトキシカルボニルブチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（エトキシカルボニルブチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルブチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルブチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルブチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（シクロヘキシルオキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（シクロヘキシルメチルオキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ノルボルニルオキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン等が挙げられる。
【００３８】
更に、例えば９，１０−ビス（メトキシカルボニルペンチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（エトキシカルボニルペンチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルペンチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルペンチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルペンチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（メトキシカルボニルヘキシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（エトキシカルボニルヘキシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルヘキシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルヘキシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルヘキシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（メトキシカルボニルヘプチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（エトキシカルボニルヘプチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルヘプチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルヘプチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルヘプチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（メトキシカルボニルオクチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（エトキシカルボニルオクチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルオクチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオクチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオクチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（メトキシカルボニルノニレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（エトキシカルボニルノニレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルノニレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルノニレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルノニレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（メトキシカルボニルデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（エトキシカルボニルデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（メトキシカルボニルウンデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（エトキシカルボニルウンデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルウンデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルウンデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルウンデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（メトキシカルボニルドデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（エトキシカルボニルドデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルドデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルドデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルドデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（メトキシカルボニルトリデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（エトキシカルボニルトリデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルトリデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルトリデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルトリデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（メトキシカルボニルテトラデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（エトキシカルボニルテトラデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルテトラデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルテトラデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルテトラデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（メトキシカルボニルペンタデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（エトキシカルボニルペンタデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルペンタデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルペンタデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルペンタデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（メトキシカルボニルヘキサデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（エトキシカルボニルヘキサデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルヘキサデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルヘキサデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルヘキサデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（メトキシカルボニルヘプタデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（エトキシカルボニルヘプタデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルヘプタデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルヘプタデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルヘプタデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（メトキシカルボニルオクタデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（エトキシカルボニルオクタデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルオクタデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオクタデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオクタデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（メトキシカルボニルノナデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（エトキシカルボニルノナデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルノナデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルノナデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルノナデシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（メトキシカルボニルイコシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（エトキシカルボニルイコシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルイコシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルイコシレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルイコシレンオキシ）アントラセン等が挙げられる。
【００３９】
また、Ｘ及び／又はＹがアルキル基の具体例としては、例えば、２−エチル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルプロピレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルプロピレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルプロピレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルプロピレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルプロピレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルメチルメチレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルメチルメチレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルエチルメチレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルメチルメチレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルメチルメチレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルメチルメチレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルブチレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルブチレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルブチレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルブチレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルブチレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルオクチレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルオクチレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルオクチレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオクチレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオクチレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルヘキサデシレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルヘキサデシレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルヘキサデシレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルヘキサデシレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルヘキサデシレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルイコシレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルイコシレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルイコシレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルイコシレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルイコシレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（シクロヘキシルオキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（シクロヘキシルメチルオキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ノルボルニルオキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン等が挙げられる。
【００４０】
更に、例えば、２−アミル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、２−アミル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、２−アミル−９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、２−アミル−９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、２−アミル−９，１０−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、２−アミル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、２−アミル−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、２−アミル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルプロピレンオキシ）アントラセン、２−アミル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルプロピレンオキシ）アントラセン、２−アミル−９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルプロピレンオキシ）アントラセン、２−アミル−９，１０−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルプロピレンオキシ）アントラセン、２−アミル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルプロピレンオキシ）アントラセン、２−アミル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルメチルメチレンオキシ）アントラセン、２−アミル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルメチルメチレンオキシ）アントラセン、２−アミル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルエチルメチレンオキシ）アントラセン、２−アミル−９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルメチルメチレンオキシ）アントラセン、２−アミル−９，１０−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルメチルメチレンオキシ）アントラセン、２−アミル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルメチルメチレンオキシ）アントラセン、２−アミル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルブチレンオキシ）アントラセン、２−アミル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルブチレンオキシ）アントラセン、２−アミル−９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルブチレンオキシ）アントラセン、２−アミル−９，１０−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルブチレンオキシ）アントラセン、２−アミル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルブチレンオキシ）アントラセン、２−アミル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、２−アミル−９，１０−ビス（シクロヘキシルオキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、２−アミル−９，１０−ビス（シクロヘキシルメチルオキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、２−アミル−９，１０−ビス（ノルボルニルオキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン等が挙げられる。
【００４１】
また、Ｘ及び／又はＹがハロゲン原子の具体例としては、例えば、２−クロロ−９，１０−ビス（メトキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（エトキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（メトキシカルボニルプロピレンオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（エトキシカルボニルプロピレンオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルプロピレンオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルプロピレンオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルプロピレンオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（メトキシカルボニルメチルメチレンオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（エトキシカルボニルメチルメチレンオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（エトキシカルボニルエチルメチレンオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルメチルメチレンオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルメチルメチレンオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルメチルメチレンオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（メトキシカルボニルブチレンオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（エトキシカルボニルブチレンオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルブチレンオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルブチレンオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルブチレンオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（メトキシカルボニルオクチレンオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（エトキシカルボニルオクチレンオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルオクチレンオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオクチレンオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオクチレンオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（メトキシカルボニルヘキサデシレンオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（エトキシカルボニルヘキサデシレンオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルヘキサデシレンオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルヘキサデシレンオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルヘキサデシレンオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（メトキシカルボニルイコシレンオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（エトキシカルボニルイコシレンオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルイコシレンオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルイコシレンオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルイコシレンオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（シクロヘキシルオキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（シクロヘキシルメチルオキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（ノルボルニルオキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン等が挙げられる。
【００４２】
上記挙げた具体例の中でも、製造しやすさから、９，１０−ビス（メトキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（エトキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（シクロヘキシルオキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（メトキシカルボニルプロピレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（エトキシカルボニルプロピレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルプロピレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルプロピレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルプロピレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（メトキシカルボニルメチルメチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（エトキシカルボニルメチルメチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（エトキシカルボニルエチルメチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルメチルメチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルメチルメチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルメチルメチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（メトキシカルボニルブチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（エトキシカルボニルブチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルブチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルブチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルブチレンオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルプロピレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルプロピレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルプロピレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルプロピレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルプロピレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルメチルメチレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルメチルメチレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルエチルメチレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルメチルメチレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルメチルメチレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルメチルメチレンオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセンが好ましく、下記構造式に挙げた９，１０−ビス（メトキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン（１−１）、９，１０−ビス（エトキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン（１−２）、９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン（１−１０）、９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン（１−３）、９，１０−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン（１−４）、９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン（１−５）、９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン（１−１１）、９，１０−ビス（メトキシカルボニルメチルメチレンオキシ）アントラセン（１−６）、９，１０−ビス（エトキシカルボニルプロピレンオキシ）アントラセン（１−７）、９，１０−ビス（エトキシカルボニルブチレンオキシ）アントラセン（１−８）、２−エチル−９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン（１−９）、９，１０−ビス（シクロヘキシルオキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン（１−１２）が特に好ましい。
【００４３】
製造しやすさ、原料の入手しやすさ、取り扱いしやすさを総合的に判断すると、一般式（１）におけるＲが酸素原子を含まない炭素数１から２０のアルキル基であることが好ましい。また、一般式（１）におけるＡは炭素数１のメチレン基であることが好ましい。マイグレーション性、疎水性など種々の物性から勘案して、Ｒの炭素数が３以上のアルキル基が好ましく、９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン（１−３）、９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン（１−１１）、９，１０−ビス（シクロヘキシルオキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン（１−１２）が特に好ましい。
【００４４】
【化３】
2020176254.tif 000005
【００４５】
（一般式（１）で表されるアントセラン化合物の製造法）
上記９，１０−ビス（アルコキシカルボニルメトキシ）アントラセン化合物は、例えば、９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物を、塩基性化合物存在下ブロモ酢酸エステルなどのエステル化合物と反応させることにより得ることができる。
【００４６】
本発明の一般式（１）で表されるエステル基を有する９，１０−ビス（アルコキシカルボニルアルキレンオキシ）アントラセン化合物は、一般式（２）で表される９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物を下記の反応式−１に従い、塩基性化合物存在下、あるいは非存在下で対応する一般式（３）で表されるエステル化合物と反応させることにより得ることができる。
【００４７】
【化４】
2020176254.tif 000006
【００４８】
反応式−１において、Ａは炭素数１から２０のアルキレン基を表し、該アルキレン基はアルキル基によって分岐していてもよい。Ｒは炭素数１から２０のアルキル基を表し、該アルキル基は、アルキル基によって分岐していてもよく、シクロアルキル基でもシクロアルキルアルキル基でもよく、ヒドロキシ基で置換されていてもよく、炭素原子の一部が酸素原子によって置き換わっていてもよい（但し、過酸化物を形成する場合は除く）。Ｘ、Ｙは同一であっても異なってもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｚは塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。
【００４９】
反応式−１において、原料として用いられる一般式（２）で表される９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物は、対応する９，１０−アントラキノン化合物を還元して得られる。
【００５０】
当該反応において、原料となる９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物の具体的な例としては、９，１０−ジヒドロキシアントラセン、２−メチル−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、２−ｔ−ペンチル−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、２−クロロ−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、２−ブロモ−９，１０−ジヒドロキシアントラセン等が挙げられる。
【００５１】
当該９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物は、酸素に対して不安定なため、ヒドロキシル基を公知の保護基によって保護された形で用いてもよい。
【００５２】
また、９，１０−ジヒドロキシアントラセンの場合は、工業的な方法として、１，４−ナフトキノンと１，３−ブタジエンとのディールス・アルダー反応生成物である１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラキノン又はその異性体である１，４−ジヒドロ９，１０−ジヒドロキシアントラセンのアルカリ金属塩を用いて９，１０−アントラキノンを還元することにより、より簡便に９，１０−ジヒドロキシアントラセンを得ることができる。すなわち、１，４−ナフトキノンと１，３−ブタジエンとの反応により得られる１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラキノンを、水性媒体中、アルカリ金属水酸化物のようなアルカリ性化合物の存在下に９，１０−アントラキノンと反応させることにより９，１０−ジヒドロキシアントラセンのアルカリ金属塩の水溶液を得ることができる。
【００５３】
当該反応で得られた９，１０−ジヒドロキシアントラセンのアルカリ金属塩の水溶液を酸素不存在下に酸性化することにより、９，１０−ジヒドロキシアントラセンの沈殿を得ることができる。この沈殿を精製することにより、９，１０−ジヒドロキシアントラセンを得ることができる。置換基を有する９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物も同様にして得ることができる。
【００５４】
反応式−１において、原料となる一般式（３）で表されるエステル化合物の具体例としては、クロロ酢酸メチル、クロロ酢酸エチル（３−１２）、クロロ酢酸ｎ−プロピル、クロロ酢酸イソプロピル、クロロ酢酸ｎ−ブチル（３−５）、クロロ酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、クロロ酢酸ペンチル、クロロ酢酸ヘキシル、クロロ酢酸ヘプチル、クロロ酢酸オクチル、クロロ酢酸２−エチルヘキシル、クロロ酢酸ノニル、クロロ酢酸ドデシル、クロロ酢酸ノナデシル、クロロ酢酸イコシル、クロロ酢酸シクロヘキシル、クロロ酢酸シクロヘキシルメチル、２−クロロプロピオン酸メチル、３−クロロプロピオン酸メチル、２−クロロプロピオン酸メチル、３−クロロプロピオン酸メチル、２−クロロプロピオン酸エチル、３−クロロプロピオン酸エチル、２−クロロプロピオン酸ｎ−プロピル、３−クロロプロピオン酸ｎ−プロピル、２−クロロプロピオン酸イソプロピル、３−クロロプロピオン酸イソプロピル、２−クロロプロピオン酸ｎ−ブチル、３−クロロプロピオン酸ｎ−ブチル、２−クロロプロピオン酸ｔｅｒｔ−ブチル、３−クロロプロピオン酸ｔｅｒｔ−ブチル、２−クロロプロピオン酸ペンチル、３−クロロプロピオン酸ペンチル、２−クロロプロピオン酸ヘキシル、３−クロロプロピオン酸ヘキシル、２−クロロプロピオン酸ヘプチル、３−クロロプロピオン酸ヘプチル、２−クロロプロピオン酸オクチル、３−クロロプロピオン酸オクチル、２−クロロプロピオン酸２−エチルヘキシル、３−クロロプロピオン酸２―エチルヘキシル、２−クロロプロピオン酸ノニル、３−クロロプロピオン酸ノニル、２−クロロプロピオン酸ドデシル、３−クロロプロピオン酸ドデシル、２−クロロプロピオン酸ノナデシル、３−クロロプロピオン酸ノナデシル、２−クロロプロピオン酸イコシル、３−クロロプロピオン酸イコシル、２−クロロ酪酸メチル、３−クロロ酪酸メチル、４−クロロ酪酸メチル、２−クロロ酪酸エチル、３−クロロ酪酸エチル、４−クロロ酪酸エチル、２−クロロ酪酸ｎ−プロピル、３−クロロ酪酸ｎ−プロピル、４−クロロ酪酸ｎ−プロピル、２−クロロ酪酸イソプロピル、３−クロロ酪酸イソプロピル、４−クロロ酪酸イソプロピル、２−クロロ酪酸ｎ−ブチル、３−クロロ酪酸ｎ−ブチル、４−クロロ酪酸ｎ−ブチル、２−クロロ酪酸ｔｅｒｔ−ブチル、３−クロロ酪酸ｔｅｒｔ−ブチル、４−クロロ酪酸ｔｅｒｔ−ブチル、２−クロロ酪酸ペンチル、３−クロロ酪酸ペンチル、４−クロロ酪酸ペンチル、２−クロロ酪酸ヘキシル、３−クロロ酪酸ヘキシル、４−クロロ酪酸ヘキシル、２−クロロ酪酸ヘプチル、３−クロロ酪酸ヘプチル、４−クロロ酪酸ヘプチル、２−クロロ酪酸オクチル、３−クロロ酪酸オクチル、４−クロロ酪酸オクチル、２−クロロ酪酸２−エチルヘキシル、３−クロロ酪酸２−エチルヘキシル、４−クロロ酪酸２−エチルヘキシル、２−クロロ酪酸ノニル、３−クロロ酪酸ノニル、４−クロロ酪酸ノニル、２−クロロ酪酸ドデシル、３−クロロ酪酸ドデシル、４−クロロ酪酸ドデシル、２−クロロ酪酸ノナデシル、３−クロロ酪酸ノナデシル、４−クロロ酪酸ノナデシル、２−クロロ酪酸イコシル、３−クロロ酪酸イコシル、４−クロロ酪酸イコシル、２−クロロ吉草酸メチル、３−クロロ吉草酸メチル、４−クロロ吉草酸メチル、５−クロロ吉草酸メチル、２−クロロ吉草酸エチル、３−クロロ吉草酸エチル、４−クロロ吉草酸エチル、５−クロロ吉草酸エチル、２−クロロ吉草酸ｎ−プロピル、３−クロロ吉草酸ｎ−プロピル、４−クロロ吉草酸ｎ−プロピル、５−クロロ吉草酸ｎ−プロピル、２−クロロ吉草酸イソプロピル、３−クロロ吉草酸イソプロピル、４−クロロ吉草酸イソプロピル、５−クロロ吉草酸イソプロピル、２−クロロ吉草酸ｎ−ブチル、３−クロロ吉草酸ｎ−ブチル、４−クロロ吉草酸ｎ−ブチル、５−クロロ吉草酸ｎ−ブチル、２−クロロ吉草酸ｔｅｒｔ−ブチル、３−クロロ吉草酸ｔｅｒｔ−ブチル、４−クロロ吉草酸ｔｅｒｔ−ブチル、５−クロロ吉草酸ｔｅｒｔ−ブチル、２−クロロ吉草酸ペンチル、３−クロロ吉草酸ペンチル、４−クロロ吉草酸ペンチル、５−クロロ吉草酸ペンチル、２−クロロ吉草酸ヘキシル、３−クロロ吉草酸ヘキシル、４−クロロ吉草酸ヘキシル、５−クロロ吉草酸ヘキシル、２−クロロ吉草酸ヘプチル、３−クロロ吉草酸ヘプチル、４−クロロ吉草酸ヘプチル、５−クロロ吉草酸ヘプチル、２−クロロ吉草酸オクチル、３−クロロ吉草酸オクチル、４−クロロ吉草酸オクチル、５−クロロ吉草酸オクチル、２−クロロ吉草酸２−エチルヘキシル、３−クロロ吉草酸２−エチルヘキシル、４−クロロ吉草酸２−エチルヘキシル、５−クロロ吉草酸２−エチルヘキシル、２−クロロ吉草酸ノニル、３−クロロ吉草ノニル酸、４−クロロ吉草酸ノニル、５−クロロ吉草酸ノニル、２−クロロ吉草酸ドデシル、３−クロロ吉草酸ドデシル、４−クロロ吉草酸ドデシル、５−クロロ吉草酸ドデシル、２−クロロ吉草酸ノナデシル、３−クロロ吉草酸ノナデシル、４−クロロ吉草酸ノナデシル、５−クロロ吉草酸ノナデシル、２−クロロ吉草酸イコシル、３−クロロ吉草酸イコシル、４−クロロ吉草酸イコシル、５−クロロ吉草酸イコシル等が挙げられる。
【００５５】
更に、ブロモ酢酸メチル（３−１）、ブロモ酢酸エチル（３−４）、ブロモ酢酸ｎ−プロピル（３−９）、ブロモ酢酸イソプロピル（３−２）、ブロモ酢酸ｎ−ブチル、ブロモ酢酸ｔｅｒｔ−ブチル（３−３）、ブロモ酢酸ペンチル（３−１０）、ブロモ酢酸ヘキシル、ブロモ酢酸ヘプチル、ブロモ酢酸オクチル、ブロモ酢酸２−エチルヘキシル、ブロモ酢酸ノニル、ブロモ酢酸ドデシル、ブロモ酢酸ノナデシル、ブロモ酢酸イコシル、ブロモ酢酸シクロヘキシル（３−１１）、ブロモ酢酸シクロヘキシルメチル、２−ブロモプロピオン酸メチル（３−６）、３−ブロモプロピオン酸メチル、２−ブロモプロピオン酸エチル、３−ブロモプロピオン酸エチル、２−ブロモプロピオン酸ｎ−プロピル、３−ブロモプロピオン酸ｎ−プロピル、２−ブロモプロピオン酸イソプロピル、３−ブロモプロピオン酸イソプロピル、２−ブロモプロピオン酸ｎ−ブチル、３−ブロモプロピオン酸ｎ−ブチル、２−ブロモプロピオン酸ｔｅｒｔ−ブチル、３−ブロモプロピオン酸ｔｅｒｔ−ブチル、２−ブロモプロピオン酸ペンチル、３−ブロモプロピオン酸ペンチル、２−ブロモプロピオン酸ヘキシル、３−ブロモプロピオン酸ヘキシル、２−ブロモプロピオン酸ヘプチル、３−ブロモプロピオン酸ヘプチル、２−ブロモプロピオン酸オクチル、３−ブロモプロピオン酸オクチル、２−ブロモプロピオン酸２―エチルヘキシル、３−ブロモプロピオン酸２−エチルヘキシル、２−ブロモプロピオン酸ノニル、３−ブロモプロピオン酸ノニル、２−ブロモプロピオン酸ドデシル、３−ブロモプロピオン酸ドデシル、２−ブロモプロピオン酸ノナデシル、３−ブロモプロピオン酸ノナデシル、２−ブロモプロピオン酸イコシル、３−ブロモプロピオン酸イコシル、２−ブロモ酪酸メチル、３−ブロモ酪酸メチル、４−ブロモ酪酸メチル、２−ブロモ酪酸エチル、３−ブロモ酪酸エチル、４−ブロモ酪酸エチル（３−７）、２−ブロモ酪酸ｎ−プロピル、３−ブロモ酪酸ｎ−プロピル、４−ブロモ酪酸ｎ−プロピル、２−ブロモ酪酸イソプロピル、３−ブロモ酪酸イソプロピル、４−ブロモ酪酸イソプロピル、２−ブロモ酪酸ｎ−ブチル、３−ブロモ酪酸ｎ−ブチル、４−ブロモ酪酸ｎ−ブチル、２−ブロモ酪酸ｔｅｒｔ−ブチル、３−ブロモ酪酸ｔｅｒｔ−ブチル、４−ブロモ酪酸ｔｅｒｔ−ブチル、２−ブロモ酪酸ペンチル、３−ブロモ酪酸ペンチル、４−ブロモ酪酸ペンチル、２−ブロモ酪酸ヘキシル、３−ブロモ酪酸ヘキシル、４−ブロモ酪酸ヘキシル、２−ブロモ酪酸ヘプチル、３−ブロモ酪酸ヘプチル、４−ブロモ酪酸ヘプチル、２−ブロモ酪酸オクチル、３−ブロモ酪酸オクチル、４−ブロモ酪酸オクチル、２−ブロモ酪酸２−エチルヘキシル、３−ブロモ酪酸２−エチルヘキシル、４−ブロモ酪酸２−エチルヘキシル、２−ブロモ酪酸ノニル、３−ブロモ酪酸ノニル、４−ブロモ酪酸ノニル、２−ブロモ酪酸ドデシル、３−ブロモ酪酸ドデシル、４−ブロモ酪酸ドデシル、２−ブロモ酪酸ノナデシル、３−ブロモ酪酸ノナデシル、４−ブロモ酪酸ノナデシル、２−ブロモ酪酸イコシル、３−ブロモ酪酸イコシル、４−ブロモ酪酸イコシル、２−ブロモ吉草酸メチル、３−ブロモ吉草酸メチル、４−ブロモ吉草酸メチル、５−ブロモ吉草酸メチル、２−ブロモ吉草酸エチル、３−ブロモ吉草酸エチル、４−ブロモ吉草酸エチル（３−８）、５−ブロモ吉草酸エチル、２−ブロモ吉草酸ｎ−プロピル、３−ブロモ吉草酸ｎ−プロピル、４−ブロモ吉草酸ｎ−プロピル、５−ブロモ吉草酸ｎ−プロピル、２−ブロモ吉草酸イソプロピル、３−ブロモ吉草酸イソプロピル、４−ブロモ吉草酸イソプロピル、５−ブロモ吉草酸イソプロピル、２−ブロモ吉草酸ｎ−ブチル、３−ブロモ吉草酸ｎ−ブチル、４−ブロモ吉草酸ｎ−ブチル、５−ブロモ吉草酸ｎ−ブチル、２−ブロモ吉草酸ｔｅｒｔ−ブチル、３−ブロモ吉草酸ｔｅｒｔ−ブチル、４−ブロモ吉草酸ｔｅｒｔ−ブチル、５−ブロモ吉草酸ｔｅｒｔ−ブチル、２−ブロモ吉草酸ペンチル、３−ブロモ吉草酸ペンチル、４−ブロモ吉草酸ペンチル、５−ブロモ吉草酸ペンチル、２−ブロモ吉草酸ヘキシル、３−ブロモ吉草酸ヘキシル、４−ブロモ吉草酸ヘキシル、５−ブロモ吉草酸ヘキシル、２−ブロモ吉草酸ヘプチル、３−ブロモ吉草酸ヘプチル、４−ブロモ吉草酸ヘプチル、５−ブロモ吉草酸ヘプチル、２−ブロモ吉草酸オクチル、３−ブロモ吉草酸オクチル、４−ブロモ吉草酸オクチル、５−ブロモ吉草酸オクチル、２−ブロモ吉草酸２−エチルヘキシル、３−ブロモ吉草酸２―エチルヘキシル、４−ブロモ吉草酸２−エチルヘキシル、５−ブロモ吉草酸２−エチルヘキシル、２−ブロモ吉草酸ノニル、３−ブロモ吉草ノニル酸、４−ブロモ吉草酸ノニル、５−ブロモ吉草酸ノニル、２−ブロモ吉草酸ドデシル、３−ブロモ吉草酸ドデシル、４−ブロモ吉草酸ドデシル、５−ブロモ吉草酸ドデシル、２−ブロモ吉草酸ノナデシル、３−ブロモ吉草酸ノナデシル、４−ブロモ吉草酸ノナデシル、５−ブロモ吉草酸ノナデシル、２−ブロモ吉草酸イコシル、３−ブロモ吉草酸イコシル、４−ブロモ吉草酸イコシル、５−ブロモ吉草酸イコシル、ブロモ酢酸−２−ヒドロキシエチル、２−ブロモプロピオン酸−２−ヒドロキシエチル、３−ブロモ酪酸−２−ヒドロキシエチル、４−ブロモ吉草酸−２−ヒドロキシエチル等が挙げられる。
【００５６】
そして更に、ヨード酢酸メチル、ヨード酢酸エチル、ヨード酢酸ｎ−プロピル、ヨード酢酸イソプロピル、ヨード酢酸ｎ−ブチル、ヨード酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、ヨード酢酸ペンチル、ヨード酢酸ヘキシル、ヨード酢酸ヘプチル、ヨード酢酸オクチル、ヨード酢酸２−エチルヘキシル、ヨード酢酸ノニル、ヨード酢酸ドデシル、ヨード酢酸ノナデシル、ヨード酢酸イコシル、２−ヨードプロピオン酸メチル、３−ヨードプロピオン酸メチル、２−ヨードプロピオン酸エチル、３−ヨードプロピオン酸エチル、２−ヨードプロピオン酸ｎ−プロピル、３−ヨードプロピオン酸ｎ−プロピル、２−ヨードプロピオン酸イソプロピル、３−ヨードプロピオン酸イソプロピル、２−ヨードプロピオン酸ｎ−ブチル、３−ヨードプロピオン酸ｎ−ブチル、２−ヨードプロピオン酸ｔｅｒｔ−ブチル、３−ヨードプロピオン酸ｔｅｒｔ−ブチル、２−ヨードプロピオン酸ペンチル、３−ヨードプロピオン酸ペンチル、２−ヨードプロピオン酸ヘキシル、３−ヨードプロピオン酸ヘキシル、２−ヨードプロピオン酸ヘプチル、３−ヨードプロピオン酸ヘプチル、２−ヨードプロピオン酸オクチル、３−ヨードプロピオン酸オクチル、２−ヨードプロピオン酸２−エチルヘキシル、３−ヨードプロピオン酸２−エチルヘキシル、２−ヨードプロピオン酸ノニル、３−ヨードプロピオン酸ノニル、２−ヨードプロピオン酸ドデシル、３−ヨードプロピオン酸ドデシル、２−ヨードプロピオン酸ノナデシル、３−ヨードプロピオン酸ノナデシル、２−ヨードプロピオン酸イコシル、３−ヨードプロピオン酸イコシル、２−ヨード酪酸メチル、３−ヨード酪酸メチル、４−ヨード酪酸メチル、２−ヨード酪酸エチル、３−ヨード酪酸エチル、４−ヨード酪酸エチル、２−ヨード酪酸ｎ−プロピル、３−ヨード酪酸ｎ−プロピル、４−ヨード酪酸ｎ−プロピル、２−ヨード酪酸イソプロピル、３−ヨード酪酸イソプロピル、４−ヨード酪酸イソプロピル、２−ヨード酪酸ｎ−ブチル、３−ヨード酪酸ｎ−ブチル、４−ヨード酪酸ｎ−ブチル、２−ヨード酪酸ｔｅｒｔ−ブチル、３−ヨード酪酸ｔｅｒｔ−ブチル、４−ヨード酪酸ｔｅｒｔ−ブチル、２−ヨード酪酸ペンチル、３−ヨード酪酸ペンチル、４−ヨード酪酸ペンチル、２−ヨード酪酸ヘキシル、３−ヨード酪酸ヘキシル、４−ヨード酪酸ヘキシル、２−ヨード酪酸ヘプチル、３−ヨード酪酸ヘプチル、４−ヨード酪酸ヘプチル、２−ヨード酪酸オクチル、３−ヨード酪酸オクチル、４−ヨード酪酸オクチル、２−ヨード酪酸２−エチルヘキシル、３−ヨード酪酸２−エチルヘキシル、４−ヨード酪酸２−エチルヘキシル、２−ヨード酪酸ノニル、３−ヨード酪酸ノニル、４−ヨード酪酸ノニル、２−ヨード酪酸ドデシル、３−ヨード酪酸ドデシル、４−ヨード酪酸ドデシル、２−ヨード酪酸ノナデシル、３−ヨード酪酸ノナデシル、４−ヨード酪酸ノナデシル、２−ヨード酪酸イコシル、３−ヨード酪酸イコシル、４−ヨード酪酸イコシル、２−ヨード吉草酸メチル、３−ヨード吉草酸メチル、４−ヨード吉草酸メチル、５−ヨード吉草酸メチル、２−ヨード吉草酸エチル、３−ヨード吉草酸エチル、４−ヨード吉草酸エチル、５−ヨード吉草酸エチル、２−ヨード吉草酸ｎ−プロピル、３−ヨード吉草酸ｎ−プロピル、４−ヨード吉草酸ｎ−プロピル、５−ヨード吉草酸ｎ−プロピル、２−ヨード吉草酸イソプロピル、３−ヨード吉草酸イソプロピル、４−ヨード吉草酸イソプロピル、５−ヨード吉草酸イソプロピル、２−ヨード吉草酸ｎ−ブチル、３−ヨード吉草酸ｎ−ブチル、４−ヨード吉草酸ｎ−ブチル、５−ヨード吉草酸ｎ−ブチル、２−ヨード吉草酸ｔｅｒｔ−ブチル、３−ヨード吉草酸ｔｅｒｔ−ブチル、４−ヨード吉草酸ｔｅｒｔ−ブチル、５−ヨード吉草酸ｔｅｒｔ−ブチル、２−ヨード吉草酸ペンチル、３−ヨード吉草酸ペンチル、４−ヨード吉草酸ペンチル、５−ヨード吉草酸ペンチル、２−ヨード吉草酸ヘキシル、３−ヨード吉草酸ヘキシル、４−ヨード吉草酸ヘキシル、５−ヨード吉草酸ヘキシル、２−ヨード吉草酸ヘプチル、３−ヨード吉草酸ヘプチル、４−ヨード吉草酸ヘプチル、５−ヨード吉草酸ヘプチル、２−ヨード吉草酸オクチル、３−ヨード吉草酸オクチル、４−ヨード吉草酸オクチル、５−ヨード吉草酸オクチル、２−ヨード吉草酸２−エチルヘキシル、３−ヨード吉草酸２−エチルヘキシル、４−ヨード吉草酸２−エチルヘキシル、５−ヨード吉草酸２−エチルヘキシル、２−ヨード吉草酸ノニル、３−ヨード吉草ノニル酸、４−ヨード吉草酸ノニル、５−ヨード吉草酸ノニル、２−ヨード吉草酸ドデシル、３−ヨード吉草酸ドデシル、４−ヨード吉草酸ドデシル、５−ヨード吉草酸ドデシル、２−ヨード吉草酸ノナデシル、３−ヨード吉草酸ノナデシル、４−ヨード吉草酸ノナデシル、５−ヨード吉草酸ノナデシル、２−ヨード吉草酸イコシル、３−ヨード吉草酸イコシル、４−ヨード吉草酸イコシル、５−ヨード吉草酸イコシル等が挙げられる。
【００５７】
上記挙げた具体例の中でも、クロロ化合物とブロモ化合物が反応性の点で好ましく、特に、下記構造式の化合物等が好ましい。
【００５８】
【化５】
2020176254.tif 000007
【００５９】
反応式−１において一般式（３）で表されるエステル化合物の使用量としては、９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物に対して、好ましくは２．０モル倍以上、１０．０モル倍未満、より好ましくは、２．２モル倍以上、５．０モル倍未満である。２．０モル倍未満であると、反応が完結せず、また、１０．０モル倍以上だと副反応が起こり収率及び純度が低下するので好ましくない。
【００６０】
反応式−１において、一般式（３）で表されるエステル化合物は市販品を購入してもよく、対応するカルボン酸とアルコールで合成したものを使用してもよい。
【００６１】
反応式−１において、一般式（３）で表されるエステル化合物として対応するカルボン酸とアルコールで合成したものを使用する場合は、系内であらかじめエステル化合物を合成し、そこに一般式（２）で表される９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物を投入することで、効率よく反応を行うことができる。
【００６２】
反応式−１において使用される塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、リチウムヘキサメチルジシラジド、リチウムジイソプロピルアミド、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリヘキシルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、シクロヘキシルアミン、ジメチルアニリン、ピリジン、４，４−ジメチルアミノピリジン、ピペリジン、γ−ピコリン、ルチジン等が挙げられる。
【００６３】
塩基性化合物の添加量としては、９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物に対して、好ましくは２．０モル倍以上、１０．０モル倍未満、より好ましくは、２．２モル倍以上、５．０モル倍未満である。２．０モル倍未満であると、反応が完結せず、また、１０．０モル倍以上だと副反応が起こり収率及び純度が低下するので好ましくない。
【００６４】
当該反応は溶媒中もしくは無溶媒で行う。用いられる溶媒としては使用するエステル化合物と反応しなければ特に種類を選ばず、例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒、塩化メチレン、二塩化エチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭素系溶媒、メタノール、エタノール、１−プロパノール等のアルコール溶媒が用いられる。
【００６５】
無機塩基の水溶液中に９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物を溶解させ、エステルと反応させる場合は、相間移動触媒の使用が有効である。相間移動触媒としては、例えば、テトラメチルアンモニウムブロマイド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、テトラプロピルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、トリオクチルメチルアンモニウムブロマイド、トリオクチルエチルアンモニウムブロマイド、トリオクチルプロピルアンモニウムブロマイド、トリオクチルブチルアンモニウムブロマイド、ベンジルジメチルオクタデシルアンモニウムブロマイド、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラプロピルアンモニウムクロライド、テトラフブチルアンモニウムクロライド、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド、トリオクチルエチルアンモニウムクロライド、トリオクチルプロピルアンモニウムクロライド、トリオクチルブチルアンモニウムクロライド、ベンジルジメチルオクタデシルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
【００６６】
相間移動触媒の添加量としては、９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物に対して、好ましくは ０．０１モル倍以上、１．０モル倍未満、より好ましくは、０．０５モル倍以上、０．５モル倍未満である。０．０１モル倍未満であると、反応速度が遅く、また、１．０モル倍以上だと生成物の純度が低下するので好ましくない。
【００６７】
当該反応の反応温度は、通常０℃以上、２００℃以下、好ましくは１０℃以上、１００℃以下である。０℃未満だと、反応時間がかかりすぎ、１００℃を超えて加熱すると、不純物が多くなり目的化合物の純度が低下し、共に好ましくない。
【００６８】
当該反応における反応時間は、反応温度によって異なるが、通常１時間から２０時間程度である。より好ましくは２時間から１０時間である。
【００６９】
反応終了後、必要に応じて未反応原料・溶媒及び触媒を洗浄・減圧留去・濾過等の操作を単独あるいは複数組み合わせる方法で除去する。生成物が固体の場合は反応途中に結晶が析出するので、濾過によって固液分離を行い、必要に応じてアルコールやヘキサン等の貧溶媒から再結晶させる。あるいはそのままドライアップして結晶を得ることができる。生成物が液体の場合は、そのままドライアップし、必要に応じて蒸留等の精製を行ってエステル基を有する９，１０−ビス（アルコキシカルボニルアルキレンオキシ）アントラセン化合物を得ることができる。
【００７０】
（光重合性組成物）
本発明の光重合性組成物は、少なくとも、下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有する光重合性組成物であって、その硬化物の５％重量減少温度が２００℃以上であることを特徴とする、光重合性組成物である。
（Ａ）一般式（１）で表されるエステル基を有する９，１０−ビス（アルコキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン化合物
（Ｂ）エチレン性不飽和基含有重合性化合物。
（Ｃ）光重合開始剤。
【００７１】
（（Ａ）エステル基を有する９，１０−ビス（アルコキシカルボニルアルキレンオキシ）アントラセン化合物）
本発明の一般式（１）で表されるエステル基を有する９，１０−ビス（アルコキシカルボニルアルキレンオキシ）アントラセン化合物は、特定の波長の光により励起され、その励起エネルギーを光重合開始剤に受け渡す光重合増感剤として作用する。その効果により、光重合開始剤の活性が十分でない長波長の光によっても、光重合を効率よく開始することが可能となる。当該光重合増感剤と光重合開始剤は光重合化合物と混合して光重合性組成物とすることができる。当該光重合性組成物は、例えば中心波長が４０５ｎｍの紫外ＬＥＤ光というような長波長の光の照射によっても、容易に光硬化させることができる。
【００７２】
本発明の一般式（１）で表されるエステル基を有する９，１０−ビス（アルコキシカルボニルアルキレンオキシ）アントラセン化合物は、その構造の中にアルキレン基を介したエステル基を有しているため、光重合性組成物やその硬化物との親和性が高く、光重合性組成物やその硬化物中においてマイグレーションあるいはブルーミングの程度がきわめて低いという特徴を有する。また、一般式（１）において、Ｒがシクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基の場合は種々のモノマーに対する溶解度が向上するため、種々のモノマーに高濃度で溶解可能であり、適用範囲が広がるという利点を持っている。特に、シクロヘキシル基である場合が溶解性が高い。
【００７３】
また、本発明の一般式（１）で表されるエステル基を有する９，１０−ビス（アルコキシカルボニルアルキレンオキシ）アントラセン化合物におけるエステル基は、アルキレン基であるＡを介してアントラセン環に結合しているため、Ａを介さない化合物に比べ、紫外線の吸収波長がより長波長側にあるという特徴がある。そのため、Ａを介さない化合物において増感作用が弱い場合においても有効に用いることができる。
【００７４】
更に、本発明の一般式（１）で表されるエステル基を有する９，１０−ビス（アルコキシカルボニルアルキレンオキシ）アントラセン化合物におけるＡが炭素数１のメチレン基である化合物は、Ａが炭素数２以上の９，１０−ビス（アルコキシカルボニルアルキレンオキシ）アントラセン化合物に比べ、ラジカル重合において、その増感能が高いという特徴がある。この効果は、一般にアントラセン化合物はラジカル重合阻害があり、その阻害は９，１０位に酸素原子がつくことにより緩和されるが、本発明の一般式（１）で表されるエステル基を有する９，１０−ビス（アルコキシカルボニルアルキレンオキシ）アントラセン化合物においてＡがメチレン基の化合物は、アントラセン環とエステル基の立体的な位置関係から来ると思われるが、特に、その阻害が弱くなり、ラジカル重合増感剤としての活性が高いものと思われる。
【００７５】
本発明の一般式（１）で表されるエステル基を有する９，１０−ビス（アルコキシカルボニルアルキレンオキシ）アントラセン化合物を光重合増感剤として用いることにより、光重合性組成物の光重合速度が著しく促進され、その結果、硬化物中の熱分解性物質が減少し、本発明の光重合増感剤を含有しない光重合組成物に比べ、その硬化物の５％重量減少温度が上昇すると考えられる。そして、その効果により、揮発成分が減少し、硬化物の耐熱性が向上するものと思われる。
【００７６】
特に、後述するアルカリ可溶性重合性化合物が光重合性組成物に含まれる場合は、その硬化物の５％重量減少温度が２００℃以上となることが重要である。アルカリ可溶性重合性化合物を用いる用途としては、エッチングなどの用いられるレジスト材料が想定されるが、その場合、パターン化した光照射により、硬化する部分と未硬化の部分を形成し、未硬化のアルカリ可溶性重合性化合物を除去することが想定される。その場合、その硬化物の５％重量減少温度が低い硬化物では、硬化部分にも未反応のモノマーが残存し硬化部分も一部アルカリ洗浄により除去されてしまうことから、硬化と未硬化の境界が不鮮明となり、予定していた形状のパターンが形成されないこととなる場合がある。よって、その硬化物の５％重量減少温度が２００℃以上となることが重要となる。特に、ＬＥＤ光のような照射エネルギーの低い単一波長の光を用いて硬化する場合、本発明のエステル基を有する９，１０−ビス（アルコキシカルボニルアルキレンオキシ）アントラセン化合物を光重合増感剤として用いることにより、パターニングに耐える硬化塗膜を形成することができる。
【００７７】
また、顔料が光重合性組成物に含まれる場合、顔料が照射された光の一部を吸収するため、光重合性組成物の光重合が十分に進行しないことが多い。特に、黒色顔料を添加した場合は、その影響が顕著である。そのような照射光が弱くなった状態でも、本発明のエステル基を有する９，１０−ビス（アルコキシカルボニルアルキレンオキシ）アントラセン化合物を光重合増感剤として用いることにより、十分な硬化速度を維持でき、硬化膜を形成することができる。
【００７８】
（（Ｃ）光重合開始剤）
本発明で用いる光重合開始剤としては、ベンジルメチルケタール系重合開始剤、α−ヒドロキシアルキルフェノン系重合開始剤、オキシムエステル系重合開始剤、α−アミノアセトフェノン系重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系重合開始剤、ビイミダゾール系重合開始剤、トリアジン系重合開始剤、チオキサントン系重合開始剤、アクリジン系重合開始剤等を用いることができる。
【００７９】
本発明の一般式（１）で表されるエステル基を有する９，１０−ビス（アルコキシカルボニルアルキレンオキシ）アントラセン化合物は、ベンジルメチルケタール系重合開始剤、α−ヒドロキシアルキルフェノン系重合開始剤、ビイミダゾール系重合開始剤等の長波長に吸収を持たないラジカル重合開始剤に対して優れた光重合増感効果を有している。更に、長波長域に吸収を持つアシルホスフィンオキサイド系等の重合開始剤を用いた重合反応においても、その重合速度を増加する効果、あるいは得られる重合物の物性を改善する効果を有している。
【００８０】
ベンジルメチルケタール系重合開始剤としては、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」ビー・エー・エス・エフ社製）等が挙げられ、α−ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤としては２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（商品名「ダロキュア１１７３」ビー・エー・エス・エフ社製）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名「イルガキュア１８４」ビー・エー・エス・エフ社製）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（商品名「イルガキュア２９５９」ビー・エー・エス・エフ社製）、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−１−オン（商品名「イルガキュア１２７」ビー・エー・エス・エフ社製）が挙げられる。
【００８１】
特に、ベンジルメチルケタール系重合開始剤である２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」ビー・エー・エス・エフ社製）、α−ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤である２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（商品名「ダロキュア１１７３」ビー・エー・エス・エフ社製）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名「イルガキュア１８４」ビー・エー・エス・エフ社製）が好ましい。
【００８２】
また、アセトフェノン系重合開始剤であるアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−エトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−メトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−イソプロポキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−イソブトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ベンジル系重合開始剤であるベンジル、４，４’−ジメトキシベンジル、アントラキノン系重合開始剤である２−エチルアントラキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノン、２−フェノキシアントラキノン、２−（フェニルチオ）アントラキノン、２−（ヒドロキシエチルチオ）アントラキノン等も用いることができる。
【００８３】
ビイミダゾール系重合開始剤としては、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（メトキシフェニル）イミダゾール二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体等の２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体等が挙げられる。
【００８４】
α−アミノアセトフェノン系重合開始剤としては、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン（商品名「イルガキュア９０７」ビー・エー・エス・エフ社製）、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−４’−モルフォリノブチロフェノン（商品名「イルガキュア３６９」ビー・エー・エス・エフ社製）、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチルベンジル）−１−（４−モルフォリノ−４−イル−フェニル）ブタンー１−オン（商品名「イルガキュア３７９」ビー・エー・エス・エフ社製）等が挙げられる。
【００８５】
アシルホスフィンオキサイド系重合開始剤としては２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド（商品名「イルガキュアＴＰＯ」ビー・エー・エス・エフ社製）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド（商品名「イルガキュア８１９」ビー・エー・エス・エフ社製）等が挙げられる。
【００８６】
オキシムエステル系重合開始剤としては１，２−オクタンジオン、１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−、２−（о−ベンゾイルオキシム）（商品名「イルガキュアＯＸＥ０１」ビー・エー・エス・エフ社製）、エタノン、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−、１−（о−アセチルオキシム）（商品名「イルガキュアＯＸＥ０２」ビー・エー・エス・エフ社製）、［８−［［（アセチルオキシ）イミノ］［２−（２，２，３，３−テトラフルオロプロポキシ）フェニル］メチル］−１１−（２−エチルヘキシル）−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−５−イル］−，（２，４，６−トリメチルフェニル）（商品名「イルガキュアＯＸＥ０３」ビー・エー・エス・エフ社製）等が挙げられる。
【００８７】
トリアジン系重合開始剤としては２−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【００８８】
チオキサントン系重合開始剤としては、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン等が挙げられる。
【００８９】
アクリジン系重合開始剤としては、アクリジン、１，７−ビス（９，９）’−アクリジニル）ヘプタン、９−フェニルアクリジン、１，６−ビス（９−アクリジニル）ヘキサン、１，７−ビス（９−アクリジニル）ヘプタン、１，８−ビス（９−アクリジニル）オクタン、１，９−ビス（９−アクリジニル）ノナン、１，１０−ビス（９−アクリジニル）デカン、１，１１−ビス（９−アクリジニル）ウンデカン、１，１２−ビス（９−アクリジニル）ドデカン等が挙げられる。
【００９０】
本発明で用いることができる、オニウム塩系集合開始剤、ベンジルメチルケタール系重合開始剤、α−ヒドロキシアルキルフェノン系重合開始剤、オキシムエステル系光重合開始剤、α−アミノアセトフェノン系光重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤、ビイミダゾール系重合開始剤、トリアジン系重合開始剤、チオキサントン系重合開始剤、アクリジン系重合開始剤は、それぞれ単独で用いることもできるが、用途等に合わせて、複数種類を合わせて用いることもできる。
【００９１】
上記挙げた光重合開始剤の中でも、ビイミダゾール系光重合開始剤、アルキルフェノン系光重合開始剤、トリアジン系光重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤およびオキシム系光重合開始剤が好ましい。
【００９２】
そして、本発明の光重合増感剤の効果が高く、活性という点で、ビイミダゾール系光重合開始剤、オキシムエステル系光重合開始剤が特に好ましい。
【００９３】
本発明の一般式（１）で表されるエステル基を有する９，１０−ビス（アルコキシカルボニルアルキレンオキシ）アントラセン化合物を含有する光重合増感剤の光重合開始剤に対する使用量は、特に限定されないが、光重合開始剤に対して通常５重量％以上、１００重量％以下の範囲、好ましくは１０重量％以上、５０重量％以下の範囲である。光重合増感剤の使用量が５重量％未満では重合性化合物を光重合させるのに時間がかかりすぎてしまい、一方、１００重量％を超えて使用しても添加に見合う効果は得られない。
【００９４】
（光重合開始剤組成物）
本発明の一般式（１）で表されるエステル基を有する９，１０−ビス（アルコキシカルボニルアルキレンオキシ）アントラセン化合物を含有する光重合増感剤は、直接、重合性化合物に添加することもできるが、あらかじめ光重合開始剤と配合することにより光重合開始剤組成物を調製した後、重合性化合物に添加することもできる。すなわち、本発明の光重合開始剤組成物は、少なくとも、一般式（１）で表されるエステル基を有する９，１０−ビス（アルコキシカルボニルアルキレンオキシ）アントラセン化合物を含有する光重合増感剤と光重合開始剤を含有する組成物である。
【００９５】
（（Ｂ）エチレン性不飽和基含有重合性化合物）
エチレン性不飽和基含有重合性化合物としては、例えば、スチレン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等の二重結合を有する有機化合物を用いることができる。これらのラジカル重合性化合物のうち、フィルム形成能等の面から、アクリル酸エステルやメタクリル酸エステル（以下、両者をあわせて（メタ）アクリル酸エステルという）が好ましい。（メタ）アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、フェノキシエチルメタクリレート、ノニルフェノキシ−ポリプロピレングリコールアクリレート、１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジルメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリシクロ［５，２，１，０２，６］デカンジメタノールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、エチレンオキシド（ＥＯ）変性ビスフェノールＡジアクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジメタクリレート、プロピレンオキシ度（ＰＯ）変性ビスフェノールＡジアクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＡジメタクリレート、ＥＯ変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、ＥＯ変性ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ＥＯ変性グリセロールトリアクリレート、エピクロルヒドリン(ECH)変性ジアクリレート、ECH変性ジメタクリレート、ＥＣＨ変性エチレングリコールジアクリレート、ＥＣＨ変性エチレングリコールジメタクリレート、ＥＣＨ変性プロピレングリコールジアクリレート、ＥＣＨ変性プロピレングリコールジメタクリレート、ＥＣＨ変性フタル酸ジアクリレート、ＥＣＨ変性フタル酸ジメタクリレートＰＯ変性グリセロールトリアクリレート、ＥＣＨ変性グリセロールトリアクリレート、ＥＯ変性グリセロールトリメタクリレート、ＰＯ変性グリセロールトリメタクリレート、ＥＣＨ変性グリセロールトリメタクリレート、EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、イソボニルメタクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリブタジエンアクリレート、ポリオールアクリレート、ポリエーテルアクリレート、シリコーン樹脂アクリレート、イミドアクリレート等が挙げられる。これらの重合性化合物は、一種でも二種以上の混合物であっても良い。
【００９６】
（（Ｄ）アルカリ可溶性重合性化合物）
本発明の光重合性組成物には、アルカリ可溶性重合性化合物を含有することができる。アルカリ可溶性重合性化合物としては、水酸基及び/又はカルボキシル基とエチレン性不飽和結合基とを有する化合物を好ましく用いることができる。エポキシ化合物のように反応中に水酸基を発生する基とチレン性不飽和結合基とを有する化合物でもよい。
【００９７】
水酸基とエチレン性不飽和結合基とを有する化合物としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、ジヒドロキシアクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。更に、２−ヒドロキシ３−アクリロイロキシプロピルメタクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジアクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等が挙げられる。反応によって水酸基を生じるグリシジル（メタ）アクリレートなども挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００９８】
カルボキシル基とエチレン性不飽和結合基とを有する化合物としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、２−アクリロイルオキシエチルサクシネート、クロトン酸、イソクロトン酸、チグリン酸、３−メチルクロトン酸、２−メチル−２−ペンテン酸、α−ヒドロキシアクリル酸、α−クロロアクリル酸、桂皮酸などが挙げられる。更に、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸などが挙げられる。また、コハク酸モノ（２−アクリロイルオキシエチル）、コハク酸モノ（２−メタクリロイルオキシエチル）、フタル酸モノ（２−アクリロイルオキシエチル）、フタル酸モノ（２−メタクリロイルオキシエチル）などが挙げられる。更には、例えば、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノメタクリレートなども挙げられる。
【００９９】
アルカリ可溶性重合性化合物として、単量体だけではなく、オリゴマー化した化合物、アルカリ可溶性樹脂でもよい。アルカリ可溶性樹脂としては、ネガ型レジストに一般的に用いられるものを用いることができ、アルカリ水溶液に可溶性を有するものであればよく、特に限定されない。例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレン、γ−メチルスチレン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、グリシジル（メタ）アクリレート等の中から選ばれる１種以上と、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、ビニル酢酸、これらの無水物の中から選ばれる１種以上とからなるコポリマーを例示することができ、上記のコポリマーにグリシジル基又は水酸基を有するエチレン性不飽和化合物を付加させたポリマー等も例示できる。また、例えば、（メタ）アクリル酸などの不飽和カルボン酸と、スチレン、α−メチルスチレン、低級アルキル（メタ）アクリレート、イソブチレンなどの不飽和基含有化合物との共重合により得られるカルボキシル基含有樹脂、脂肪族ジイソシアネート、分岐脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネートなどのジイソシアネートと、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸などのカルボキシル基含有ジアルコール化合物およびポリカーボネート系ポリオール、ポリエーテル系ポリオール、ポリエステル系ポリオール、ポリオレフィン系ポリオール、アクリル系ポリオール、ビスフェノールＡ系アルキレンオキシド付加体ジオール、フェノール性ヒドロキシル基およびアルコール性ヒドロキシル基を有する化合物などのジオール化合物の重付加反応によるカルボキシル基含有ウレタン樹脂、脂肪族ジイソシアネート、分岐脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネートなどのジイソシアネート化合物と、ポリカーボネート系ポリオール、ポリエーテル系ポリオール、ポリエステル系ポリオール、ポリオレフィン系ポリオール、アクリル系ポリオール、ビスフェノールＡ系アルキレンオキシド付加体ジオール、フェノール性ヒドロキシル基およびアルコール性ヒドロキシル基を有する化合物などのジオール化合物の重付加反応によるウレタン樹脂の末端に酸無水物を反応させてなる末端カルボキシル基含有ウレタン樹脂、ジイソシアネートと、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ビキシレノール型エポキシ樹脂、ビフェノール型エポキシ樹脂などの２官能エポキシ樹脂の（メタ）アクリレートもしくはその部分酸無水物変性物、カルボキシル基含有ジアルコール化合物およびジオール化合物の重付加反応によるカ��ボキシル基含有ウレタン樹脂、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートなどの分子中に１つの水酸基と１つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物を加え、末端（メタ）アクリル化したカルボキシル基含有ウレタン樹脂などが挙げられる。アルカリ可溶性樹脂の市販品としては、ダイヤナールＮＲシリーズ（三菱レイヨン社製）、ビスコートＲ−２６４、ＫＳレジスト１０６（大阪有機化学工業社製）、Ｅｂｅｃｒｙｌ３８００（ダイセルユーシービー社製）、アクリキュアーＲＤ−Ｆ８(日本触媒社製)、フォレットＺＡＨ―１１０（綜研化学社製）などが挙げられる。
【０１００】
（（Ｅ）顔料）
顔料としては、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用することができる。無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄、酸化チタンを使用することができる。  有機顔料としては、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、染色レーキ（塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料が挙げられる。これらの顔料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１０１】
染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能である。染料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、顔料と染料を併用してもよい。
【０１０２】
顔料を分散させる分散剤としては、特に限定されないが、例えば、高分子分散剤などの顔料分散液が挙げられる。その具体例として、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ビニル系ポリマー及びコポリマー、アクリル系ポリマー及びコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミノ系ポリマー、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマー、含フッ素ポリマー、及びエポキシ樹脂のうち一種以上を主成分とするものが挙げられる。
【０１０３】
更に、本発明の光重合性組成物には、アクリル樹脂、スチレン樹脂、エポキシ樹脂などのバインダーポリマーが含まれていてもよい。
【０１０４】
本発明の光重合性組成物において、光重合開始剤組成物の使用量は、光重合性組成物に対して０．００５重量％以上、１０重量％以下の範囲、好ましくは０．０２５重量％以上、５重量％以下である。０．００５重量％未満だと光重合性組成物を光重合させるのに時間がかかってしまい、一方、１０重量％を超えて添加すると光重合させて得られる硬化物の硬度が低下し、硬化物の物性を悪化させるため好ましくない。
【０１０５】
なお、本発明の光重合性組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、上記以外に、希釈剤、有機又は無機の充填剤、レベリング剤、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、難燃剤、表面改質剤、浸透促進剤、保湿剤、定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、安定剤、滑剤、可塑剤、水素供与体等の各種樹脂添加剤を配合してもよい。
【０１０６】
水素供与体としては、メルカプタン系水素供与体の２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール及び２−メルカプト−２，５−ジメチルアミノピリジン等を挙げることができる。また、アミン系水素供与体の４、４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４、４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、エチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノベンゾニトリル等を挙げることができる。さらに、ビス［４−（ジメチルアミノ）フェニル］メタン、ビス［４−（ジエチルアミノ）フェニル］メタン、ロイコクリスタルバイオレット等が挙げられる。これら水素供与体は単独で用いても２種類以上併用しても良い。
【０１０７】
（重合方法）
本発明の光重合性組成物に光を照射して重合することにより、硬化物を得ることができる。光重合性組成物に光を照射し重合させ光硬化させる場合、当該光重合性組成物をフィルム状に成形して光硬化させることもできるし、塊状に成形して光硬化させることもできる。フィルム状に成形して光硬化させる場合は、液状の当該光重合性組成物を例えばポリエステルフィルムなどの基材にバーコーターなどを用いて膜厚５〜３００ミクロンになるように塗布する。一方、スピンコーティング法やスクリーン印刷法により、さらに薄い膜厚あるいは厚い膜厚にして塗布することもできる。
【０１０８】
このようにして調製した光重合性組成物からなる塗膜に、３００ｎｍから５００ｎｍの波長範囲を含むエネルギー線（紫外線）を１〜１０００ｍＷ／ｃｍ２程度の強さで光照射することにより、硬化物を得ることができる。用いる光源としては、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ガリウムドープドランプ、ブラックライト、４０５ｎｍ紫外線ＬＥＤ、３９５ｎｍ紫外線ＬＥＤ、３８５ｎｍ紫外線ＬＥＤ、３６５ｎｍ紫外線ＬＥＤ、半導体レーザ、青色ＬＥＤ、白色ＬＥＤ、フュージョン社製のＤバルブ、Ｖバルブ等が挙げられる。また、太陽光等の自然光を使用することもできる。特に、４０５ｎｍ紫外線ＬＥＤ、３９５ｎｍ紫外線ＬＥＤ、３８５ｎｍ紫外線ＬＥＤ、３７５ｎｍ紫外線ＬＥＤ、３６５ｎｍ紫外線ＬＥＤのような波長が３６５ｎｍ〜４０５ｎｍというような長波長域の波長範囲を含む光でも増感作用を有することが特徴であり、中心波長が３６５ｎｍ、３７５ｎｍ、３８５ｎｍ、３９５ｎｍ、４０５ｎｍの紫外ＬＥＤ又は半導体レーザが照射源として好ましい。
【０１０９】
（５％重量減少温度）
本発明の光重合性組成物に光を照射して重合することにより、硬化物を得ることができるが、光照射により速やかに硬化するため、速硬化性や低ＶＯＣ等の観点から、コーティング剤や塗料、印刷インキ、感光性印刷版、接着剤、各種フォトレジスト等の用途に適用することができる。さらに、本発明の硬化物は、基材との密着性を高めること等を目的に、いわゆるポストベークが行われる場合でも、当該硬化物の重量減少を抑制することができる。本発明の硬化物を加熱処理した場合、加熱前の当該硬化物の重量が５％減少した時の温度（５％重量減少温度）は、２００℃以上であり、好ましくは２３０℃以上、より好ましくは２５０℃以上である。
【０１１０】
表中の下記の略号はそれぞれ、記載のとおりのものを意味する。
ＦＡ−３１０Ｍ：フェノキシエチルメタクリレート 
ＦＡ−３２１Ｍ：ＥＯ変性ビスフェノールＡジメタクリレート
【０１１１】
（５％重量減少温度測定機器）
重量減少温度の測定には、日立製作所社製のＴＧ／ＤＴＡ７２００を用いた。サンプル容器には直径５ｍｍのアルミ製オープンサンプルパンを用いた。
【０１１２】
（５％重量減少温度測定）
硬化物を重量既知のサンプルパンに載せて硬化物の重量を測定する。その後、サンプルパンをＴＧ／ＤＴＡにセットし、５０℃から５００℃まで２０℃／分の速度で昇温しながら重量変化を測定した。
【０１１３】
（光硬化測定機器）
光硬化の判定方法としては、アントンパール社製のＰｈｏｔｏ−Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ ＭＣＲ１０２を用いて、複素粘度を測定した。光硬化反応が進むに伴い複素粘度の増加を確認することができる。
【０１１４】
（光硬化測定方法）
Ｐｈｏｔｏ−Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒで、光重合性組成物の複素粘度の推移を測定し、該粘度上昇速度から硬化速度を測定した。
測定条件：
測定冶具：パラレルプレート（φ１０ｍｍ）
厚み：１００μｍ
振り角：５．０％一定
周波数：１０Ｈｚ一定
温度：３０℃一定
測定雰囲気  ：空気雰囲気
ＵＶ照射器：アイテックシステム社製ＬＬＢＫ−ＵＶ（照射波長：４０５ｎｍ）
照射強度：２００ ｍＷ／ｃｍ２
照射開始時間：３０秒後
硬化時間：光照射開始から複素粘度が３０，０００ Ｐａ・ｓに達した時間（秒）を硬化時間とした。
【０１１５】
以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、例示を目的として提示をしたものである。すなわち、以下の実施例は、網羅的であったり、記載した形態そのままに本発明を制限したりすることを意図したものではない。よって、本発明は、その趣旨を超えない限り、以下の記載例に限定されるものではない。また、特記しない限り、すべての部および百分率は重量基準である。
【０１１６】
本発明の化合物の同定は下記の機器を用いて行った。
赤外線（ＩＲ）分光光度計：Ｔｈｅｒｍｏ社製、型式ｉｓ５０  ＦＴ−ＩＲ
核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）：日本電子社製、型式ＥＣＳ−４００
【実施例】
【０１１７】
（原料合成実施例１）９，１０−ビス（エトキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン（ＥＣＭ−Ａ）（１−２）の合成
攪拌機、温度計付きの１００ｍｌの四つ口フラスコに、窒素雰囲気下で、溶媒のメチルイソブチルケトンを１５ｇ、触媒のテトラブチルアンモニウムブロマイドの５０％水溶液を０．８ｇ（１．２ミリモル）、ブロモ酢酸エチルを１０．４ｇ（６２．５ミリモル）加えた。反応系の温度を２０〜２５℃に保ちながら９，１０−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウム塩の１７ｗｔ％水溶液２９．１ｇ（アントラキノンとして２４ミリモル）を１時間以上かけて、滴下した。滴下終了後、さらに１時間撹拌した。その後、吸引濾過により、収量５．０ｇ（粗収率５５ｍｏｌ％）の薄黄色の結晶を得た。
【０１１８】
（１）融点：９３−９４℃
（２）ＩＲ（ｃｍ−１）：１７５４，１７４２，１３８２，１３６７，１２４１，１２１２，１１６８，１０８７，１０３４，１００４，９３６，８０９，７６８，７２０，６９１，６６９，５８５．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．３７０（ｔ，Ｊ＝１４Ｈｚ，６Ｈ），４．３７６（ｋ，Ｊ＝２１．６Ｈｚ，４Ｈ），４．７７７（ｓ，４Ｈ），７．２６１−７．５４０（ｍ，４Ｈ）．
【０１１９】
（原料合成実施例２）９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン（１−３）の合成
攪拌機、温度計付きの１００ｍｌの四つ口フラスコに、窒素雰囲気下で、溶媒のメチルイソブチルケトンを１５ｇ、触媒のテトラブチルアンモニウムブロマイドの５０％水溶液を０．８ｇ（１．２ミリモル）、ブロモ酢酸イソプロピルを１１．３ｇ（６２．５ミリモル）加えた。反応系の温度を２０〜２５℃に保ちながら９，１０−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウム塩の１７ｗｔ％水溶液２９．１ｇ（アントラキノンとして２４ミリモル）を１時間以上かけて、滴下した。滴下終了後、さらに１時間撹拌した。その後、吸引濾過により、収量５．９ｇ（粗収率６０ｍｏｌ％）の薄黄色の結晶を得た。
【０１２０】
（１）融点：１０９−１１０℃
（２）ＩＲ（ｃｍ−１）：１７４４，１３６０，１２１０，１１６３，１０８６，１０１８，１００４，７７６，７６８，６７１．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．３４７（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，１２Ｈ），４．７４３（ｓ，４Ｈ），５．２４６−５．２７７（ｍ，２Ｈ），７．５０４−７．５２９（ｍ，４Ｈ），８．３５６−８．３９８（ｍ，４Ｈ）．
【０１２１】
（実施例１）
エチレン性不飽和基含有重合性化合物としてＦＡ−３１０Ｍ（日立化成社製）５０重量部及びＦＡ−３２１Ｍを５０重量部、さらにアルカリ可溶性光重合性化合物としてヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）１０重量部を混合し、光重合開始剤として２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール（ＨＡＢＩ）（東京化成社製）を２重量部と水素供与体としてロイコクリスタルバイオレット（ＬＣＶ）（和光純薬社製）を０．１７重量部加えた。さらにエステル基を有する９，１０−ビス（アルコキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン化合物として原料合成実施例２と同様にして合成した９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン（ＥＣＰ−Ａ）を１．０重量部加えて光重合性組成物を得た。これにアイテックシステム社製のＵＶ−ＬＥＤ（型番：ＬＬＢＫ１−ＢＡ−１５×２０ＵＶ４０５，中心波長：４０５ｎｍ）を用いて、１００ｍＷ／ｃｍ２の照度で５分間の光照射を２回行い、硬化物を得た。得られた硬化物の５％重量減少温度を測定した結果、２６７℃であった。その結果を表１に示した。また、ＴＧのグラフを図１に示した。
【０１２２】
（比較例１）
実施例１において、９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン（ＥＣＰ−Ａ）を添加しなかった他は、実施例１の通りに実施した。その結果、得られた硬化物の５％重量減少温度を測定した結果、１１８℃であった。その結果を表１に示した。また、ＴＧのグラフを図１に示した。
【０１２３】
【表１】
2020176254.tif 000008
【０１２４】
（実施例２）
エチレン性不飽和基含有重合性化合物としてＦＡ−３１０Ｍ（日立化成社製）５０重量部及びＦＡ−３２１Ｍを５０重量部、さらにアルカリ可溶性光重合性化合物としてヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）１０重量部を混合し、光重合開始剤としてイルガキュアＯＸＥ０３（ビー・エー・エス・エフ社製）を０．５重量部加えた。さらにエステル基を有する９，１０−ビス（アルコキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン化合物として原料合成実施例１と同様にして合成した９，１０−ビス（エトキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン（ＥＣＭ−Ａ）を１．０重量部加えて光重合性組成物を得た。これにアイテックシステム社製のＵＶ−ＬＥＤ（型番：ＬＬＢＫ１−ＢＡ−１５×２０ＵＶ４０５，中心波長：４０５ｎｍ）を用いて、１００ｍＷ／ｃｍ２の照度で５分間の光照射を２回行い、硬化物を得た。得られた硬化物の５％重量減少温度を測定した結果、２０２℃であった。その結果を表２に示した。
【０１２５】
（比較例２）
実施例２において、９，１０−ビス（エトキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン（ＥＣＭ−Ａ）を添加しなかった他は、実施例２の通りに実施した。その結果、得られた硬化物の５％重量減少温度を測定した結果、１４３℃であった。その結果を表２に示した。
【０１２６】
【表２】
2020176254.tif 000009
【０１２７】
（実施例３）
エチレン性不飽和基含有重合性化合物としてＦＡ−３１０Ｍ（日立化成社製）５０重量部及びＦＡ−３２１Ｍを５０重量部、さらにアルカリ可溶性樹脂であるフォレットＺＡＨ−１１０（綜研化学社製、酸価：１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量：約１５，０００、成分：メタクリル酸エステル共重合物，溶剤１−メトキシ−２−プロピルアセテート）１０重量部を混合し、光重合開始剤として２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール（ＨＡＢＩ）（東京化成社製）を２重量部と水素供与体としてロイコクリスタルバイオレット（ＬＣＶ）（和光純薬社製）を０．１７重量部加えた。さらにエステル基を有する９，１０−ビス（アルコキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン化合物として原料合成実施例２と同様にして合成した９，１０−ビス（プロポキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン（ＥＣＰ−Ａ）を１．０重量部加えて光重合性組成物を得た。これにアイテックシステム社製のＵＶ−ＬＥＤ（型番：ＬＬＢＫ１−ＢＡ−１５×２０ＵＶ４０５，中心波長：４０５ｎｍ）を用いて、１００ｍＷ／ｃｍ２の照度で５分間の光照射を２回行い、硬化物を得た。得られた硬化物の５％重量減少温度を測定した結果、２３６℃であった。その結果を表３に示した。
【０１２８】
（比較例３）
実施例３において、９，１０−ビス（プロポキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン（ＥＣＰ−Ａ）を添加しなかった他は、実施例１の通りに実施した。その結果、得られた硬化物の５％重量減少温度を測定した結果、１７８℃であった。その結果を表３に示した。
【０１２９】
【表３】
2020176254.tif 000010
【０１３０】
（実施例４）
エチレン性不飽和基含有重合性化合物としてＦＡ−３１０Ｍ（日立化成社製）５０重量部及びＦＡ−３２１Ｍ５０重量部を混合し、さらに顔料としてカーボンブラックが２０重量％含有したプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液を１．２部添加した。これに光重合開始剤として２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール（ＨＡＢＩ）（東京化成社製）を２重量部と水素供与体としてロイコクリスタルバイオレット（ＬＣＶ）（和光純薬社製）を０．１７重量部加えた。さらに、エステル基を有する９，１０−ビス（アルコキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン化合物として原料合成実施例１と同様にして合成した９，１０−ビス（エトキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン（ＥＣＭ−Ａ）を０．６重量部加えて光重合性組成物を得た。これをレオメーター上の石英ガラスの上に滴下し、厚さ１００μｍでφ１０ｍｍのパラレルプレートにて挟み込み、粘度測定に不要な光重合性組成物は拭き取った。光重合性組成物の粘度測定開始から３０秒後にＵＶ−ＬＥＤの波長４０５ｎｍの光を照射した。この時複素粘度が３０，０００Ｐａ・ｓに達した時間は９８０秒であった。その結果を表４に示した。
【０１３１】
（比較例４）
実施例４において９，１０−ビス（エトキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン（ＥＣＭ−Ａ）を添加しなかった他は、実施例４の通りに実施した。その結果、複素粘度が３０，０００Ｐａ・ｓに達した時間は１８１０秒であった。その結果を表４に示した。
【０１３２】
（比較例５）
実施例４において顔料を添加せず、かつ９，１０−ビス（エトキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン（ＥＣＭ−Ａ）を添加しなかった他は、実施例４の通りに実施した。その結果、複素粘度が３０，０００Ｐａ・ｓに達した時間は１１７０秒であった。その結果を表４に示した。
【０１３３】
【表４】
2020176254.tif 000011
【０１３４】
実施例１と比較例１を比較すると、アルカリ可溶性光重合性化合物としてヒドロキシ基を持つメタクリレートとビイミダゾール系光重合開始剤を含有する光重合性組成物を光照射により重合硬化させて得られる硬化物は、本発明のエステル基を有する９，１０−ビス（アルコキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン化合物を添加しなかった場合には、５％重合減少温度が１１８℃となり極めて低く、多量のＶＯＣ成分が多く残っている硬化物であることが示唆される。一方、本発明のエステル基を有する９，１０−ビス（アルコキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン化合物を添加した場合には５％重合減少温度が２６７℃となり、ＶＯＣ成分が少ない硬化物であることが示唆されている。実施例１と比較例１の硬化物の加熱時の重量減少曲線を図１に示したが、この図からも本発明のエステル基を有する９，１０−ビス（アルコキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン化合物を添加した場合に重量減少を起こす温度が極めて高いことがわかる。
【０１３５】
また、実施例２と比較例２を比較することにより、アルカリ可溶性光重合性化合物としてヒドロキシ基を持つメタクリレートとオキシムエステル系光重合開始剤を含有する光重合性組成物を光照射により重合硬化させて得られる硬化物においても、本発明のエステル基を有する９，１０−ビス（アルコキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン化合物を添加しなかった場合には、５％重合減少温度が１４３℃となり極めて低く、多量のＶＯＣ成分が多く残っている硬化物であることが示唆される。一方、本発明のエステル基を有する９，１０−ビス（アルコキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン化合物を添加した場合には５％重合減少温度が２０２℃と２００℃以上となり、ＶＯＣ成分が少ない硬化物であることが示唆されている。
【０１３６】
更に、実施例３と比較例３を比較することにより、アルカリ可溶性光重合性化合物としてアルカリ可溶性樹脂を用いた場合で、ビイミダゾール系光重合開始剤を含有する光重合性組成物を光照射により重合硬化させて得られる硬化物においても、本発明のエステル基を有する９，１０−ビス（アルコキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン化合物を添加しなかった場合には、５％重合減少温度が１７８℃となり極めて低く、多量のＶＯＣ成分が多く残っている硬化物であることが示唆される。一方、本発明のエステル基を有する９，１０−ビス（アルコキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン化合物を添加した場合には５％重合減少温度が２３６℃ととなり、ＶＯＣ成分が少ない硬化物であることが示唆されている。
【０１３７】
更にまた、比較例４と比較例５を比較すると、黒色顔料であるカーボンブラックを添加した場合には、光を照射した場合、光重合性組成物中で照射した光の一部が黒色顔料により吸収され光重合開始剤に届く光量が減少する為に重合性組成物の複素粘度が３０，０００Ｐａ・Ｓに達する時間が増加しており、すなわち重合速度が遅くなっていることがわかる。このような条件においても、本発明のエステル基を有する９，１０−ビス（アルコキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン化合物として９，１０−ビス（エトキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセン（ＥＣＭ−Ａ）を添加することで、減少した光量でもエネルギーを効率よく開始剤に伝播させることが可能となるためと考えられるが、重合性組成物の複素粘度が３０，０００Ｐａ・Ｓに達する時間が極端に早くなっており、顔料を含まない場合よりも早くなっており、重合速度の大幅な改善が見られる。
【０１３８】
次に、耐マイグレーション性の評価結果について記載する。
（組成物の耐マイグレーション性の判定）
本発明の光重合性組成物に含まれる光重合増感剤がフィルム等に移行（マイグレーション）するかどうかを判定する方法としては、光重合増感剤を含む光重合性組成物を薄いフィルム状物に塗布したものを作成し、その上にポリエチレンフィルムを被せて一定温度（２６℃）で一定期間保管し、その後ポリエチレンフィルムを剥がし、光重合増感剤がポリエチレンフィルムに移行しているかを調べ、耐マイグレーション性を判定した。剥がしたポリエチレンフィルムは、アセトンで表面の組成物を洗った後乾燥し、当該ポリエチレンフィルムのＵＶスペクトルを測定し、光重合増感剤に起因する吸収強度の増大を調べることにより耐マイグレーション性を測定した。なお、当該測定には、紫外・可視分光光度計（島津製作所製、型式：ＵＶ２６００）を用いた。比較例の化合物である９，１０−ジブトキシアントラセンと量的な比較するために、得られた吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセンの吸光度の値に換算した。換算に当たっては、紫外・可視分光光度計により本発明の化合物及び９，１０−ジブトキシアントラセンの２６０ｎｍにおける吸光度を測定し、その吸光度の値とモル濃度からそれぞれのモル吸光係数を計算し、その比をもちいて換算した。
【０１３９】
（９，１０−ビス（アルコキシカルボニルアルキレンオキシ）アントラセン化合物を含有する組成物の耐マイグレーション性の評価実施例）
（耐マイグレーション性評価実施例１）
光ラジカル重合性化合物として、トリメチロールプロパントリアクリレート１００部、光ラジカル重合増感剤として、原料合成実施例１と同様の方法で合成した９，１０−ビス（エトキシカルボニルメトキシ）アントラセン１部を混合し、調製した組成物をポリエステルフィルム上で膜厚が１２ミクロンになるようにバーコーターを用いて塗布した。次いで、得られた塗布物上に低密度ポリエチレンフィルム（膜厚３０ミクロン）を被せて、暗所で一日間保管したものと七日間保管したものを調製し、それぞれ保管後、被せたポリエチレンフィルムを剥がし、ポリエチレンフィルムをアセトンで洗い、乾燥した後、当該ポリエチレンフィルムのＵＶスペクトルを測定し、２６０ｎｍの吸光度を測定したが、９，１０−ビス（エトキシカルボニルメトキシ）アントラセンに起因する吸収は、一日保管後０．０１４、七日保管後０．０１５であった。
【０１４０】
（耐マイグレーション性評価実施例２）
９，１０−ビス（エトキシカルボニルメトキシ）アントラセンの代わりに原料合成実施例２と同様の方法で合成した９，１０−ビス（イソプロポキシカルボニルメチレンオキシ）アントラセンを使用すること以外は耐マイグレーション性評価実施例１と同様に調製して試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定したが、９，１０−ビス（エトキシカルボニルブチレンオキシ）アントラセンに起因する吸収は、一日保管後０．０２４、七日保管後０．０２２であった。  
【０１４１】
（耐マイグレーション性評価比較例１）
９，１０−ビス（エトキシカルボニルメトキシ）アントラセンの代わりに公知の光ラジカル増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセンを使用すること以外は耐マイグレーション性評価実施例１と同様にして試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、得られた９，１０−ジブトキシアントラセンの吸光度は、一日保管後１．６６１、七日後１．７４１であった。
【０１４２】
耐マイグレーション性評価実施例１、２と耐マイグレーション性評価比較例１の結果を表５にまとめた。
【０１４３】
【表５】
2020176254.tif 000012
【０１４４】
耐マイグレーション性評価実施例１、２と耐マイグレーション性評価比較例１を比較することにより明らかなように、光ラジカル重合性組成物中において、公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセンは該光ラジカル重合性組成物の上に被せたフィルムにかなりの程度移行しているのに対して、本願の光重合増感剤である９，１０−ビス（アルコキシカルボニルアルキレンオキシ）アントラセン化合物は、いずれの場合もその移行程度は極めて低く、耐マイグレーション性に優れているといえる。
【図１】
2020176254.tif 000015