(57)【要約】      （修正有）【課題】インクジェット記録方式等に用いられるインクとして、印刷物の画像濃度を高め、画像裏抜けを低減することが可能な油性インクを提供する。【解決手段】顔料と、炭素数８以上のアルキル基及びβ−ジカルボニル基を有する主鎖と、カルボキシ基を有するグラフト鎖とを含む（メタ）アクリル系ポリマーと、非水系溶剤と、を含む油性インク。前記（メタ）アクリル系ポリマーの酸価は１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである、油性インク。インクジェットインクである、油性インク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料と、
炭素数８以上のアルキル基及びβ−ジカルボニル基を有する主鎖と、カルボキシ基を有するグラフト鎖とを含む（メタ）アクリル系ポリマーと、
非水系溶剤と、を含む油性インク。
【請求項２】
前記（メタ）アクリル系ポリマーの酸価は１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１に記載の油性インク。
【請求項３】
インクジェットインクである、請求項１又は２に記載の油性インク。
【請求項４】
炭素数８以上のアルキル基及びβ−ジカルボニル基を有する主鎖と、カルボキシ基を有するグラフト鎖とを含む（メタ）アクリル系ポリマーを含む、顔料分散剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の実施形態は、油性インク及び顔料分散剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式等の記録方式に用いられるインクとして、水を主溶媒として含有する水性インク、重合性モノマーを主成分として高い含有量で含有する紫外線硬化型インク（ＵＶインク）、ワックスを主成分として高い含有量で含有するホットメルトインク（固体インク）とともに、非水系溶剤を主溶媒として含有する、いわゆる非水系インクが知られている。非水系インクは、主溶媒が揮発性有機溶剤であるソルベントインク（溶剤系インク）と、主溶媒が低揮発性あるいは不揮発性の有機溶剤である油性インク（オイル系インク）に分類できる。ソルベントインクは主に有機溶剤の蒸発によって記録媒体上で乾燥するのに対して、油性インクは記録媒体への浸透が主となって乾燥する。
【０００３】
特許文献１は、裏抜けの抑制及び高い印刷濃度の実現等を課題とし、顔料と、非水系溶剤と、非水溶性樹脂と、水溶性樹脂とを含む非水系顔料インクであって、非水溶性樹脂が少なくとも炭素数８〜１８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（Ａ）と、β−ジケトン基またはβ−ケト酸エステル基を有するモノマー（Ｂ）とを含むモノマー混合物の共重合体からなるアクリル系ポリマーである非水系顔料インクを開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−１５４９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
印刷物の画像裏抜け及び画像濃度には、さらなる改善の余地がある。
本発明の実施形態は、印刷物の画像濃度を高め、画像裏抜けを低減することが可能な油性インク及び顔料分散剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の一実施形態によれば、顔料と、炭素数８以上のアルキル基及びβ−ジカルボニル基を有する主鎖と、カルボキシ基を有するグラフト鎖とを含む（メタ）アクリル系ポリマーと、非水系溶剤と、を含む油性インクが提供される。
本発明の一実施形態によれば、炭素数８以上のアルキル基及びβ−ジカルボニル基を有する主鎖と、カルボキシ基を有するグラフト鎖とを含む（メタ）アクリル系ポリマーを含む顔料分散剤が提供される。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の実施形態により、印刷物の画像濃度を高め、画像裏抜けを低減することが可能な油性インク及び顔料分散剤を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明の実施形態を詳しく説明するが、本発明がこれらの実施形態に限定されることはなく、様々な修正や変更を加えてもよいことは言うまでもない。
【０００９】
本発明の実施形態の油性インクは、顔料と、炭素数８以上のアルキル基及びβ−ジカルボニル基を有する主鎖と、カルボキシ基を有するグラフト鎖とを含む（メタ）アクリル系ポリマーと、非水系溶剤と、を含む。
以下、油性インクを、「インク」という場合がある。また、炭素数８以上のアルキル基及びβ−ジカルボニル基を有する主鎖と、カルボキシ基を有するグラフト鎖とを含む（メタ）アクリル系ポリマーを、「（メタ）アクリル系ポリマーＡ」という場合がある。
【００１０】
油性インクジェットインク等の油性インクは、記録媒体上にインクが付与されると、記録媒体表面からインク中の溶剤が記録媒体内部に浸透していく。この際に、インク中の溶剤とともに顔料が記録媒体内部に浸透すると、記録媒体の裏面に画像が裏抜けする、いわゆる裏抜け現象が発生する場合がある。裏抜けが発生すると、記録媒体表面の画像濃度も低下する傾向がある。
【００１１】
本実施形態の油性インクは、炭素数８以上のアルキル基及びβ−ジカルボニル基を有する主鎖と、カルボキシ基を有するグラフト鎖とを含む（メタ）アクリル系ポリマーＡを含む。（メタ）アクリル系ポリマーＡは、非水系溶剤に対して高い親和性を持つことで顔料分散性を安定化させることができると考えられるが、極性の高いカルボキシ基をグラフト鎖に有するため、非水系溶剤に対して親和性が低い部分も併せ持つと考えられる。そして、非水系溶剤に対して親和性の高い部分を有することで顔料分散性を安定させ、かつ、非水系溶剤に対して親和性の低い部分を有することで、記録媒体へのインク付与後、顔料からの溶剤離脱を早めることができると考えられる。特定の理論に拘束されるわけではないが、このような理由により、本実施形態の油性インクにより、画像裏抜けを低減し、画像濃度を向上することができると考えられる。
【００１２】
顔料としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、多環式顔料、染付レーキ顔料等の有機顔料；及び、カーボンブラック、金属酸化物等の無機顔料を用いることができる。アゾ顔料としては、溶性アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料及び縮合アゾ顔料等が挙げられる。フタロシアニン顔料としては、金属フタロシアニン顔料及び無金属フタロシアニン顔料等が挙げられる。多環式顔料としては、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、チオインジゴ系顔料、アンスラキノン系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料及びジケトピロロピロール（ＤＰＰ）等が挙げられる。カーボンブラックとしては、ファーネスカーボンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。金属酸化物としては、酸化チタン、酸化亜鉛等が挙げられる。これらの顔料は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００１３】
顔料の平均粒子径は、吐出安定性と保存安定性の観点から、３００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは、２００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは、１５０ｎｍ以下である。
顔料は、インク全量に対し、通常０．０１〜２０質量％であり、画像濃度とインク粘度の観点から１〜１５質量％であることが好ましく、５〜１０質量％であることが一層好ましい。
【００１４】
非水系溶剤としては、非極性有機溶剤及び極性有機溶剤の何れも使用できる。これらは、単独で使用してもよく、単一の相を形成する限り、２種以上を組み合わせて使用することもできる。本実施形態において、非水系溶剤には、１気圧２０℃において同容量の水と均一に混合しない非水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。
【００１５】
非極性有機溶剤としては、例えば、脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素溶剤、芳香族炭化水素溶剤等の石油系炭化水素溶剤を好ましく挙げることができる。
脂肪族炭化水素溶剤及び脂環式炭化水素溶剤としては、パラフィン系、イソパラフィン系、ナフテン系等の非水系溶剤を挙げることができる。市販品としては、０号ソルベントＬ、０号ソルベントＭ、０号ソルベントＨ、カクタスノルマルパラフィンＮ−１０、カクタスノルマルパラフィンＮ−１１、カクタスノルマルパラフィンＮ−１２、カクタスノルマルパラフィンＮ−１３、カクタスノルマルパラフィンＮ−１４、カクタスノルマルパラフィンＮ−１５Ｈ、カクタスノルマルパラフィンＹＨＮＰ、カクタスノルマルパラフィンＳＨＮＰ、アイソゾール３００、アイソゾール４００、テクリーンＮ−１６、テクリーンＮ−２０、テクリーンＮ−２２、ＡＦソルベント４号、ＡＦソルベント５号、ＡＦソルベント６号、ＡＦソルベント７号、ナフテゾール１６０、ナフテゾール２００、ナフテゾール２２０（いずれもＪＸＴＧエネルギー株式会社製）；アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、エクソールＤ４０、エクソールＤ６０、エクソールＤ８０、エクソールＤ９５、エクソールＤ１１０、エクソールＤ１３０（いずれもエクソンモービル社製）；モレスコホワイトＰ−４０、モレスコホワイトＰ−６０、モレスコホワイトＰ−７０、モレスコホワイトＰ−８０、モレスコホワイトＰ−１００、モレスコホワイトＰ−１２０、モレスコホワイトＰ−１５０、モレスコホワイトＰ−２００、モレスコホワイトＰ−２６０、モレスコホワイトＰ−３５０Ｐ（いずれも株式会社ＭＯＲＥＳＣＯ製）等を好ましく挙げることができる。
芳香族炭化水素溶剤としては、グレードアルケンＬ、グレードアルケン２００Ｐ（いずれもＪＸＴＧエネルギー株式会社製）、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ソルベッソ２００、ソルベッソ２００ＮＤ（いずれもエクソンモービル社製）等を好ましく挙げることができる。
石油系炭化水素溶剤の蒸留初留点は、１００℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましく、２００℃以上であることがいっそう好ましい。蒸留初留点はＪＩＳ  Ｋ００６６「化学製品の蒸留試験方法」に従って測定することができる。
【００１６】
極性有機溶剤としては、脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等を好ましく挙げることができる。
極性有機溶剤としては、例えば、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸ヘキシル、パルミチン酸イソオクチル、パルミチン酸イソステアリル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、オレイン酸ヘキシル、リノール酸メチル、リノール酸エチル、リノール酸イソブチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸イソオクチル、イソステアリン酸イソプロピル、ピバリン酸２−オクチルデシル、大豆油メチル、大豆油イソブチル、トール油メチル、トール油イソブチル等の１分子中の炭素数が１３以上、好ましくは１６〜３０の脂肪酸エステル系溶剤；
イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、イソエイコシルアルコール、デシルテトラデカノール等の１分子中の炭素数が６以上、好ましくは１２〜２０の高級アルコール系溶剤；
ラウリン酸、イソミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、α−リノレン酸、リノール酸、オレイン酸、イソステアリン酸等の１分子中の炭素数が１２以上、好ましくは１４〜２０の高級脂肪酸系溶剤等が挙げられる。
脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等の極性有機溶剤の沸点は、１５０℃以上であることが好ましく、２００℃以上であることがより好ましく、２５０℃以上であることがさらに好ましい。なお、沸点が２５０℃以上の非水系溶剤には、沸点を示さない非水系溶剤も含まれる。
【００１７】
炭素数８以上のアルキル基及びβ−ジカルボニル基を有する主鎖と、カルボキシ基を有するグラフト鎖とを含む（メタ）アクリル系ポリマー（（メタ）アクリル系ポリマーＡ）について説明する。
インクは、顔料分散剤として、（メタ）アクリル系ポリマーＡを含むことができる。  
ここで、（メタ）アクリルは、メタクリル、アクリル、又はこれらの組合せを含むことを意味し、（メタ）アクリル系ポリマーは、メタクリル単位を含むポリマー、アクリル単位を含むポリマー、またはこれらの単位をともに含むポリマーを意味し、他の単位をさらに含んでもよい。
【００１８】
（メタ）アクリル系ポリマーＡは、画像濃度の向上と裏抜けの低減の観点から、炭素数８以上のアルキル基及びβ−ジカルボニル基を有する主鎖を含むことが好ましい。
炭素数８以上のアルキル基を主鎖に有することで、炭化水素系溶剤等の非極性溶剤と相溶性が高くなり、これによって非水系溶剤に溶解した状態としやすく、その一方で、β−ジカルボニル基によりインクの粘度を下げることができると考えられる。また、粘度上昇が抑制されることで、インクが記録媒体に着弾する際のインクの静電的な凝集、定着にも寄与し、結果的に画像濃度の向上と裏抜けの低減に寄与すると考えられる。
【００１９】
このアルキル基の炭素数は、低温での固化しにくさの観点から１８以下が好ましい。
炭素数８以上のアルキル基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。具体的には、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ベヘニル基等が挙げられる。炭素数８以上のアルキル基は、（メタ）アクリル系ポリマーＡに１種のみ含まれてもよく、複数種が含まれていてもよい。
炭素数８以上のアルキル基は、（メタ）アクリル系ポリマーＡの主鎖において、例えば、（メタ）アクリル系ポリマーＡの主鎖の炭素原子にカルボニル基が結合し、そのカルボニル基の炭素原子に直接または連結基を介して結合していることが好ましい。
【００２０】
β−ジカルボニル基としては、β−ジケトン基、β−ケト酸エステル基等が挙げられる。β−ジケトン基としては、例えば、アセトアセチル基、プロピオンアセチル基等が挙げられ、β−ケト酸エステル基としては、例えばアセトアセトキシ基、プロピオンアセトキシ基等が挙げられる。β−ジカルボニル基は、（メタ）アクリル系ポリマーＡに１種のみ含まれてもよく、複数種が含まれてもよい。
β−ジカルボニル基は、（メタ）アクリル系ポリマーＡの主鎖において、例えば、（メタ）アクリル系ポリマーＡの主鎖の炭素原子にカルボニル基が結合し、そのカルボニル基の炭素原子に直接または連結基を介して結合していることが好ましい。
炭素数８以上のアルキル基とβ−ジカルボニル基とは、例えば、同じ単位に含まれてよく、異なる単位に含まれてもよいが、異なる単位に含まれることが好ましい。  
【００２１】
（メタ）アクリル系ポリマーＡの主鎖は、例えば、カルボキシ基及び／又はエポキシ基をさらに有してよい。
【００２２】
（メタ）アクリル系ポリマーＡの主鎖は、炭素数８以上のアルキル基を有する単位（以下、「単位ｂ」という場合がある。）及びβ−ジカルボニル基を有する単位（以下、「単位ｃ」という場合がある。）を含むことが好ましい。
【００２３】
単位ｂは、炭素数８以上のアルキル基を有する単位である。単位ｂは、例えば、アクリル単位又はメタクリル単位であってよい。炭素数８以上のアルキル基については、上述の通りである。
単位ｂの例としては、例えば、（メタ）アクリル系ポリマーＡの主鎖の炭素原子に、−ＣＯＯＲｅで表される基が結合した単位であって、Ｒｅが炭素数８以上、より好ましくは炭素数８〜１８、さらに好ましくは炭素数１２〜１８のアルキル基である単位等が挙げられる。
単位ｂとしては、例えば、後述する炭素数８以上のアルキル基を有するモノマー（モノマーｂ）に由来する単位を用いることができる。単位ｂは、アクリロイル基又はメタクリロイル基と炭素数８以上のアルキル基とを有するモノマーに由来する単位が好ましく、炭素数８以上のアルキル基を有する（メタ）アクリレートに由来する単位、炭素数８以上のアルキル基を有する（メタ）アクリルアミドに由来する単位がより好ましく、炭素数８以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートに由来する単位がさらに好ましい。（メタ）アクリレートは、アクリレート、メタクリレート、又はそれらの組合せを意味する。（メタ）アクリルアミドは、アクリルアミド、メタクリルアミド、又はそれらの組合せを意味する。
（メタ）アクリル系ポリマーＡは、単位ｂを１種のみ又は２種以上含んでよい。
【００２４】
単位ｃは、β−ジカルボニル基を有する単位である。単位ｃは、例えば、アクリル単位又はメタクリル単位であってよい。β−ジカルボニル基については、上述の通りである。
単位ｃとしては、例えば、（メタ）アクリル系ポリマーＡの主鎖の炭素原子にカルボニル基が結合し、そのカルボニル基の炭素原子に直接または連結基を介してβ−ジカルボニル基が結合している単位等が挙げられる。
単位ｃとしては、β−ジカルボニル基を有する（メタ）アクリレートに由来する単位、β−ジカルボニル基を有する（メタ）アクリルアミドに由来する単位等が好ましい。β−ジカルボニル基を有する（メタ）アクリレートとしては、たとえば、アクリロイル基又はメタクリロイル基のカルボニル（ＣＯ）の炭素原子に間接的に結合したβ−ジケトン基またはβ−ケト酸エステル基を有する（メタ）アクリレートが好ましい例として挙げられる。β−ジカルボニル基を有する（メタ）アクリルアミドとしては、例えば、アクリロイル基又はメタクリロイル基のカルボニル（ＣＯ）の炭素原子に間接的に結合したβ−ジケトン基またはβ−ケト酸エステル基を有する（メタ）アクリルアミドが好ましい例として挙げられる。
単位ｃとしては、例えば、後述するβ−ジカルボニル基を有するモノマー（モノマーｃ）に由来する単位を用いることができる。単位ｃは、アクリロイル基又はメタクリロイル基とβ−ジカルボニル基とを有するモノマーに由来する単位が好ましく、β−ジカルボニル基を有する（メタ）アクリレートに由来する単位、β−ジカルボニル基を有する（メタ）アクリルアミドに由来する単位がより好ましく、β−ジカルボニル基を有する（メタ）アクリレートに由来する単位がさらに好ましい。
（メタ）アクリル系ポリマーＡは、単位cを１種のみ又は２種以上含んでよい。
【００２５】
（メタ）アクリル系ポリマーＡの主鎖は、アクリル単位又はメタクリル単位を含むことが好ましい。
（メタ）アクリル系ポリマーＡの主鎖は、炭素数８以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート由来の単位、及びβ−ジカルボニル基を有する（メタ）アクリレート由来の単位を含むことが好ましい。
【００２６】
（メタ）アクリル系ポリマーＡは、画像濃度の向上及び裏抜けの低減の観点から、カルボキシ基を有するグラフト鎖を有することが好ましい。
グラフト鎖は、ポリマー主鎖に結合した側鎖であり、１種以上のモノマー（好ましくは、炭素−炭素二重結合を有する基を含むモノマー、より好ましくは、アクリロイル基又はメタクリロイル基を有するモノマー）が重合して得られる構造を含む。１種以上のモノマーが重合して得られる構造は、１種のモノマーが重合して得られる単重合体構造であってもよく、２種以上のモノマーが重合して得られる共重合体構造であってもよい。１種以上のモノマーが重合して得られる構造は、１種以上のモノマーが重合して得られる構造と同じであれば、このモノマーを重合する以外の方法で得られてもよい。
カルボキシ基を有するグラフト鎖は、アクリル単位及び／又はメタクリル単位を含むことが好ましい。
【００２７】
カルボキシ基を有するグラフト鎖は、カルボキシ基を有する単位（以下、「単位ｇ１」という場合がある。）を含むことが好ましい。単位ｇ１は、例えば、アクリル単位又はメタクリル単位であってよい。
単位ｇ１は、例えば、グラフト鎖の主鎖の炭素原子に、−ＣＯＯＨが結合したものであってよい。この場合、単位ｇ１は、例えば、アクリル酸及び／またはメタクリル酸に由来する単位であってよい。
他の形態としては、グラフト鎖の主鎖の炭素原子に、−ＣＯＯＲｃで表される基が結合した単位であって、Ｒｃが−Ｒｃ１−ＣＯＯＨで表される基であり、Ｒｃ１が任意の２価以上の基であり、末端にカルボキシ基を有する単位等が挙げられる。カルボキシ基を有する単位は、末端のカルボキシ基を２個以上有してもよい。
単位ｇ１としては、後述するカルボキシ基を有するモノマー（モノマーｇ１）に由来する単位を用いることができる。単位ｇ１として、例えば、（メタ）アクリル酸由来の単位を好ましく用いることができる。（メタ）アクリル酸は、アクリル酸、メタクリル酸、またはそれらの組合せを意味する。
カルボキシ基を有するグラフト鎖は、（メタ）アクリル酸由来の単位を含むことが好ましい。
カルボキシ基を有するグラフト鎖は、単位ｇ１を１種又は２種以上含んでよい。
【００２８】
カルボキシ基を有するグラフト鎖は、単位ｇ１に加え、その他の単位を含んでよい。その他の単位としては、例えば、炭素数１〜８のアルキル基を有する単位（以下、「単位ｇ２」という場合がある。）が挙げられる。単位ｇ２は、例えば、アクリル単位又はメタクリル単位であってよい。
単位ｇ２の例としては、グラフト鎖の主鎖の炭素原子に、−ＣＯＯＲｄで表される基が結合した単位であって、Ｒｄが炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜４のアルキル基である単位等が挙げられる。
炭素数１〜８のアルキル基の例としては、例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。
単位ｇ２としては、例えば、後述する炭素数１〜８のアルキル基を有するモノマー（モノマーｇ２）に由来する単位を用いることができる。単位ｇ２は、アクリロイル基又はメタクリロイル基と炭素数１〜８のアルキル基とを有するモノマーに由来する単位が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基を有する（メタ）アクリレートに由来する単位、炭素数１〜８のアルキル基を有する（メタ）アクリルアミドに由来する単位がより好ましく、炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートに由来する単位がさらに好ましい。
カルボキシ基を有するグラフト鎖は、単位ｇ２を１種または２種以上含んでよい。
【００２９】
カルボキシ基を有するグラフト鎖は、例えば、カルボニル基をさらに有してよく、例えば、（メタ）アクリル系ポリマーＡの主鎖との結合部に、グラフト鎖のカルボニル基の炭素原子が結合していることが好ましい。
カルボキシ基を有するグラフト鎖の例として、例えば、カルボニル基を有し、（メタ）アクリル系ポリマーＡの主鎖との結合部に、グラフト鎖のカルボニル基の炭素原子が結合し、このカルボニル基に、直接、又は連結基を介して、単位ｇ１が結合しているものが挙げられる。この場合、グラフト鎖はその他の単位（例えば、単位ｇ２）を有してもよい。
【００３０】
（メタ）アクリル系ポリマーＡの例としては、例えば、カルボキシ基を有するグラフト鎖を有する単位（以下、「単位ａ」という場合がある。）、炭素数８〜１８のアルキル基を有する単位（単位ｂ）、及び、β−ジカルボニル基を有する単位（単位ｃ）を含むもの等が挙げられる。
これらの単位の共重合形式はとくに限定されず、例えば、ブロック共重合、ランダム共重合等のいずれであってもよい。
単位ａ、単位ｂ及び単位ｃのうち少なくとも１つがアクリル単位又はメタクリル単位であることが好ましい。  
【００３１】
単位ａは、カルボキシ基を有するグラフト鎖を有する単位であるが、例えば、アクリル単位又はメタクリル単位であってよい。
カルボキシ基を有するグラフト鎖については、上述の通りである。単位ａの例として、例えば、（メタ）アクリル系ポリマーＡの主鎖の炭素原子にカルボニル基が結合し、そのカルボニル基の炭素原子に直接または連結基を介して単位ｇ１が結合している単位等が挙げられる。グラフト鎖には、単位ｇ１とともに、その他の単位、例えば、単位ｇ２等が含まれていてよい。
【００３２】
単位ｂ及び単位ｃについては、上記の通りである。
【００３３】
（メタ）アクリル系ポリマーＡの主鎖は、単位ａ、単位ｂ、及び単位ｃを含んでよいが、例えば、他の単位をさらに含んでよい。他の単位としては、例えば、エポキシ基を有する単位等が挙げられる。エポキシ基を有する単位は、アクリル単位又はメタクリル単位が好ましい。エポキシ基を有する単位の例として、例えば、後述するエポキシ基を有するモノマー（モノマーａ）に由来する単位が挙げられる。
（メタ）アクリル系ポリマーＡは、主鎖を構成する単位のうち、グラフト鎖を有する単位以外の単位に、カルボキシ基を有してもよい。
【００３４】
（メタ）アクリル系ポリマーＡにおいて、主鎖の単位ａは、重合体全体に対し、５〜７０質量％であることが好ましく、１０〜６０質量％以上がより好ましく、２０〜５０質量％であることがより好ましい。
（メタ）アクリル系ポリマーＡにおいて、主鎖の単位ｂは、重合体全体に対し、２０〜８０質量％であることが好ましく、３０〜７０質量％がより好ましく、４０〜６０質量％がさらに好ましい。
（メタ）アクリル系ポリマーＡにおいて、主鎖の単位ｃは、重合体全体に対し、５〜５０質量％であることが好ましく、１０〜４０質量％であることがより好ましく、１５〜３０質量％であることがさらに好ましい。
（メタ）アクリル系ポリマーＡにおいて、グラフト鎖に含まれる単位ｇ１は、重合体全体に対し、１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましい。一方、グラフト鎖に含まれる単位ｇ１は、重合体全体に対し、４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がさらに好ましい。グラフト鎖に含まれる単位ｇ１は、重合体全体に対し、例えば、１〜４０質量％が好ましく、１〜３０質量％がより好ましく、３〜２５質量％がさらに好ましい。
（メタ）アクリル系ポリマーＡにおいて、グラフト鎖を有する単位以外の単位がカルボキシ基を有する場合、そのような単位は、重合体全体に対して、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。
ここで、重合体全体は、（メタ）アクリル系ポリマーＡを構成する全単位を基準とする。
【００３５】
（メタ）アクリル系ポリマーＡの重量平均分子量は、特に限定されないが、インクジェットインクに用いる場合には、インクの吐出性の観点から５０００〜５００００程度であることが好ましく、１００００〜３００００程度であることがより好ましい。（メタ）アクリル系ポリマーＡの重量平均分子量は、ゲルパーミエーション（ＧＰＣ法）で、ポリスチレン換算による値である。
【００３６】
（メタ）アクリル系ポリマーＡの酸価は、画像濃度の向上及び裏抜け低減の観点から１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がさらに好ましい。一方、（メタ）アクリル系ポリマーＡの酸価は、インク粘度の観点から２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。（メタ）アクリル系ポリマーＡの酸価は、１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、２０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、２５〜１８０ｍｇＫＯＨ／ｇがさらに好ましい。
ここで、酸価は、不揮発分１ｇ中の全酸性成分を中和するのに必要な水酸化カリウムのミリグラム数である。
【００３７】
（メタ）アクリル系ポリマーＡの酸価は、例えば、カルボキシ基を有するグラフト鎖を含む単位（単位ａ）の量、及び／又は、グラフト鎖中のカルボキシ基を含む単位（単位ｇ１）の量等を調整することで調整することができる。（メタ）アクリル系ポリマーＡの酸価を好ましい範囲に調整しやすい観点からは、例えば、（メタ）アクリル系ポリマーＡにおいて、単位ａ及び／又はグラフト鎖中の単位ｇ１の重合体全体に対する量が上記の範囲内であることが好ましい。
【００３８】
（メタ）アクリル系ポリマーＡは、例えば、プレポリマーを合成する工程（以下「工程１」という場合がある。）、及び、その後、プレポリマーにグラフト鎖を形成する工程（以下、「工程２」という場合がある。）を行って合成することができる。
【００３９】
プレポリマーは、単重合体または共重合体のいずれであってもよい。プレポリマーは、例えば、炭素数８以上のアルキル基、β−ジカルボニル基、及びエポキシ基を有することが好ましい。プレポリマーがエポキシ基を有する場合、例えば、工程２において、プレポリマーのエポキシ基とグラフト鎖に含まれる成分となるモノマーとを反応させてグラフト鎖を得ることができる。
プレポリマーは、例えば、エポキシ基を有するモノマー（以下、「モノマーａ」という場合がある）、炭素数８以上のアルキル基を有するモノマー（以下、「モノマーｂ」という場合がある）、及びβ−ジカルボニル基を有するモノマー（以下、「モノマーｃ」という場合がある。）を含むモノマー混合物を共重合して製造することができる。このモノマー混合物は、モノマーａ〜ｃに加えて他のモノマーを含んでよい。
【００４０】
工程２では、グラフト鎖に含まれる成分となるモノマーをプレポリマーと反応させてグラフト鎖を形成することが好ましい。プレポリマーがエポキシ基を有する場合、例えば、プレポリマーのエポキシ基とモノマーとが反応してグラフト鎖を得ることができる。工程２で用いる、グラフト鎖に含まれる成分となるモノマーは、１種のみであってもよく２種以上の組合せであってもよい。このようなモノマーとしては、例えば、カルボキシ基を有するモノマー（以下、「モノマーｇ１」という場合がある。）、又は、カルボキシ基を有するモノマーとその他のモノマーとの組合せ等が挙げられる。その他のモノマーとしては、例えば、炭素数１〜８のアルキル基を有するモノマー（以下、「モノマーｇ２」という場合がある。）が挙げられる。モノマーｇ１は１種または２種以上用いてよい。その他のモノマーも１種または２種以上用いてよく、例えば、モノマーｇ２を１種又は２種以上用いてよい。
【００４１】
プレポリマーがエポキシ基を有する場合、工程２において、プレポリマーのエポキシ基の一部が反応せずに残り、最終的に得られる（メタ）アクリル系ポリマーＡがエポキシ基を有してもよい。
【００４２】
工程１及び工程２の各モノマーの配合量は、例えば、上記の（メタ）アクリル系ポリマーＡの各単位の好ましい割合となるように、調整することができる。
（メタ）アクリル系ポリマーの酸価の調整、画像濃度の向上及び裏抜けの低減の観点から、工程１でプレポリマーの製造に用いるモノマーの合計量（Ｘ）と、工程２で添加する、グラフト鎖に含まれる成分となるモノマーの合計量（Ｙ）の質量比（Ｘ：Ｙ）は、６０：４０〜９５：５であることが好ましい。
【００４３】
モノマーａとしては、アクリロイル基又はメタクリロイル基とエポキシ基とを有するモノマーが好ましい。モノマーａとしては、例えば、エポキシ基を有する（メタ）アクリレート、エポキシ基を有する（メタ）アクリルアミド等が好ましい例として挙げられ、エポキシ基を有する（メタ）アクリレートがより好ましい。モノマーａの具体例としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
モノマーａは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４４】
モノマーｂは炭素数８以上のアルキル基を有するが、炭素数８以上のアルキル基については、上述の通りである。モノマーｂとしては、アクリロイル基又はメタクリロイル基と炭素数８以上のアルキル基とを有するモノマーが好ましい。モノマーｂとしては、例えば、炭素数８以上のアルキル基を有する（メタ）アクリレート、炭素数８以上のアルキル基を有する（メタ）アクリルアミド等が好ましい例として挙げられ、炭素数８以上のアルキル基を有する（メタ）アクリレートがより好ましく、炭素数８以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートがさらに好ましい。モノマーｂの具体例としては、例えば、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。モノマーｂは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４５】
モノマーｃは、β−ジカルボニル基を有するが、β−ジカルボニル基については、上述の通りである。モノマーｃとしては、アクリロイル基又はメタクリロイル基とβ−ジカルボニル基とを有するモノマーが好ましい。モノマーｃとしては、例えば、β−ジカルボニル基を有する（メタ）アクリレート、β−ジカルボニル基を有する（メタ）アクリルアミド等が好ましい例として挙げられ、β−ジカルボニル基を有する（メタ）アクリレートがより好ましい。モノマーｃの具体例としては、例えば、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート等のアセトアセトキシアルキル（メタ）アクリレート、ヘキサジオン（メタ）アクリレート、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリルアミド等のアセトアセトキシアルキル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。モノマーｃは、１種を単独で用いてもよく、または２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４６】
モノマーｇ１としては、例えば、炭素−炭素二重結合を有する基とカルボキシ基とを有するモノマーが好ましい。モノマーｇ１の具体例としては、例えば、メタクリル酸、アクリル酸、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２−メタクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸（ＣＡＳ番号５１２５２−８８−１）、４−［２−（メタクリロイルオキシ）エトキシ］−４−オキソ−２−ブテン酸（ＣＡＳ番号５１９７８−１５−５）等を挙げることができる。モノマーｇ１は、１種を単独で用いてもよく、または２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４７】
モノマーｇ２は、炭素数１〜８のアルキル基を有するが、炭素数１〜８のアルキル基については、上述の通りである。モノマーｇ２としては、アクリロイル基又はメタクリロイル基と炭素数１〜８以上のアルキル基とを有するモノマーが好ましい。モノマーｇ１としては、例えば、炭素数１〜８以上のアルキル基を有する（メタ）アクリレート、炭素数１〜８以上のアルキル基を有する（メタ）アクリルアミド等が好ましい例として挙げられ、炭素数１〜８以上のアルキル基を有する（メタ）アクリレートがより好ましく、炭素数１〜８以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートがさらに好ましい。モノマーｇ２の具体例としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。モノマーｇ１は、１種を単独で用いてもよく、または２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４８】
上記の各成分は、公知のラジカル共重合により、容易に重合させることができる。反応系としては、溶液重合または分散重合で行うことが好ましい。この場合、重合後のプレポリマー及び／又は（メタ）アクリル系ポリマーＡの分子量を上記の好ましい範囲とするために、重合時に連鎖移動剤を併用することが有効である。連鎖移動剤としては、たとえば、ｎ−ブチルメルカプタン、ラウリルメルカプタン、ステアリルメルカプタン、シクロヘキシルメルカプタンなどのチオール類が用いられる。
【００４９】
重合開始剤としては、ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）等のアゾ化合物、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート等の過酸化物など、公知の熱重合開始剤を使用することができる。その他にも、活性エネルギー線照射によりラジカルを発生する光重合型開始剤を用いることができる。溶液重合に用いる重合溶媒には、たとえば石油系炭化水素溶剤や脂肪酸エステル系溶剤などを使用できる。この重合溶媒は、そのままインクの非水系溶剤として使用できる溶剤（前述）のなかから１種以上を選択することが好ましい。重合反応に際し、その他、通常使用される重合禁止剤、重合促進剤、分散剤等を反応系に添加することもできる。
【００５０】
（メタ）アクリル系ポリマーＡの合成方法は、上記の方法に限らず、例えば、上記のモノマーａにかえて、グラフト鎖を有するモノマーを用いて製造してもよい。この場合、上記の工程１及び２ではなく、例えば、一度の重合で（メタ）アクリル系ポリマーＡを合成してもよい。
【００５１】
上記の工程１及び工程２を含む方法で（メタ）アクリル系ポリマーＡを合成する際の、具体的な反応条件および好適な反応フローの一例は以下のとおりである。
（１）合成用の容器内で、非水系溶剤を５０〜１５０℃に加熱する。
（２）モノマー、及び重合開始剤の混合液を１〜５時間かけて、非水系溶剤に添加し、その後、さらに１〜３時間撹拌を続け、プレポリマーを合成する。
（３）合成用の容器内で、プレポリマーを５０〜１５０℃に加熱後、グラフト鎖に含まれる成分となるモノマーを１〜３時間かけて添加し、その後、さらに１〜３時間撹拌を続け、グラフトポリマーを合成する。
（４）必要に応じて、非水系溶剤で希釈する。
【００５２】
（メタ）アクリル系ポリマーＡは、インク中に１種または２種以上を組み合わせて含まれよい。
（メタ）アクリル系ポリマーＡのインク全量に対する含有量は、顔料の分散性を確保する観点から０．１質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましく、１質量％以上であることがさらに好ましい。一方、（メタ）アクリル系ポリマーＡの含有量は、インクの粘度及び貯蔵安定性の観点から、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい。インク全量に対する（メタ）アクリル系ポリマーＡの含有量は、例えば、０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１０質量％であることがより好ましく、１〜５質量％であることがさらに好ましい。
【００５３】
（メタ）アクリル系ポリマーＡ含有量の顔料に対する割合は適宜調整することができる。例えば、質量比で、顔料１に対し、（メタ）アクリル系ポリマーＡを０．１から１で配合することができる。
【００５４】
インクには、（メタ）アクリル系ポリマーＡに加え、他の顔料分散剤が含まれてよい。
インクには、上記各成分に加えて、慣用の添加剤が含まれていてよい。
添加剤の例としては、界面活性剤、酸化防止剤、等が挙げられる。界面活性剤としては、例えばアニオン性、カチオン性、両性、もしくはノニオン性の界面活性剤が挙げられる。酸化防止剤としては、例えばジブチルヒドロキシトルエン、没食子酸プロピル、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、及びノルジヒドログアヤレチック酸等、が挙げられる。
【００５５】
インクの製造方法はとくに限定されない。例えば、顔料、非水系溶剤及び（メタ）アクリル系ポリマーＡを、一括又は分割して混合及び撹拌してもよい。また、例えば、顔料、非水系溶剤及び（メタ）アクリル系ポリマーＡに加えて他の成分を混合してもよい。例えば、顔料と、非水系溶剤と、（メタ）アクリル系ポリマーＡと、必要に応じてその他の材料とを混合し、ボールミル、ビーズミル等の任意の分散手段を用いて顔料を分散させ、所望により、メンブレンフィルター等の公知のろ過機を通すことにより調製することができる。
【００５６】
本実施形態の油性インクは、油性インクジェットインクであることが好ましい。
【００５７】
インクの粘度は、インクジェット記録システム用の場合、吐出ヘッドのノズル径や吐出環境等によってその適性範囲は異なるが、一般に、２３℃において５〜３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５〜１５ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１０ｍＰａ・ｓ程度であることが、一層好ましい。
【００５８】
インクジェットインクを用いた印刷方法としては、特に限定されず、ピエゾ方式、静電方式、サーマル方式など、いずれの方式のものであってもよい。インクジェット記録装置を用いる場合は、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドから本実施形態によるインクを吐出させ、吐出されたインク液滴を記録媒体に付着させるようにすることが好ましい。
【００５９】
記録媒体は、特に限定されるものではなく、普通紙、コート紙、特殊紙等の印刷用紙、布、無機質シート、フィルム、ＯＨＰシート等、これらを基材として裏面に粘着層を設けた粘着シート等を用いることができる。これらの中でも、インクの浸透性の観点から、普通紙、コート紙等の印刷用紙を好ましく用いることができる。
【００６０】
ここで、普通紙とは、通常の紙の上にインクの受容層やフィルム層等が形成されていない紙である。普通紙の一例としては、上質紙、中質紙、ＰＰＣ用紙、更紙、再生紙等を挙げることができる。普通紙は、数μｍ〜数十μｍの太さの紙繊維が数十から数百μｍの空隙を形成しているため、インクが浸透しやすい紙となっている。
【００６１】
また、コート紙としては、マット紙、光沢紙、半光沢紙等のインクジェット用コート紙や、いわゆる塗工印刷用紙を好ましく用いることができる。ここで、塗工印刷用紙とは、従来から凸版印刷、オフセット印刷、グラビア印刷等で使用されている印刷用紙であって、上質紙や中質紙の表面にクレーや炭酸カルシウム等の無機顔料と、澱粉等のバインダーを含む塗料により塗工層を設けた印刷用紙である。塗工印刷用紙は、塗料の塗工量や塗工方法により、微塗工紙、上質軽量コート紙、中質軽量コート紙、上質コート紙、中質コート紙、アート紙、キャストコート紙等に分類される。
【００６２】
本発明の一実施形態の顔料分散剤は、炭素数８以上のアルキル基及びβ−ジカルボニル基を有する主鎖と、カルボキシ基を有するグラフト鎖とを含む（メタ）アクリル系ポリマーを含む。炭素数８以上のアルキル基及びβ−ジカルボニル基を有する主鎖と、カルボキシ基を有するグラフト鎖とを含む（メタ）アクリル系ポリマーは、上記の油性インクにおいて説明した（メタ）アクリル系ポリマーＡに相当する。炭素数８以上のアルキル基及びβ−ジカルボニル基を有する主鎖と、カルボキシ基を有するグラフト鎖とを含む（メタ）アクリル系ポリマーの説明、好ましい例の説明等は上記の油性インクの（メタ）アクリル系ポリマーＡの説明が適用されるため、詳細な説明は省略する。
油性インクにおいて、本実施形態の顔料分散剤を用いることで、画像濃度を高め、画像裏抜けを低減することができる。
【実施例】
【００６３】
以下、本発明を実施例に基づきより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。以下の実施例及び比較例を通して、特に説明のない限り、共通の材料は同一のものである。特に断らない限り、「％」は「質量％」である。
【００６４】
＜ポリマーの製造＞
（１）ポリマーａ
四つ口フラスコに、エキセパールＥＨ−Ｓ（ステアリン酸２-エチルヘキシル；脂肪酸エステル系溶剤；花王株式会社製）を９５質量部仕込み、窒素ガスを通気し攪拌しながら、１１０℃まで昇温した。次に、下記表１に記載した組成のモノマー混合物８０．０質量部にエキセパールＥＨ−Ｓを１８質量部、パーブチルＯ（ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、日油株式会社製）を４．８質量部混合したものを、３時間かけて滴下した。１１０℃で１時間撹拌した後、パーブチルＯを０．２質量部添加し、さらに１時間撹拌し、固形分４０質量％のポリマーａの溶液であるポリマー溶液ａを得た。得られたポリマーａの重量平均分子量は１２６００であった。重量平均分子量は、ゲルパーミエーション（ＧＰＣ法）で、ポリスチレン換算による値である。
【００６５】
（２）ポリマーｂ
四つ口フラスコに、エキセパールＥＨ−Ｓを１２０質量部仕込み、窒素ガスを通気し攪拌しながら、１１０℃まで昇温した。次に、下記表１に記載した組成のモノマー混合物１００．０質量部にエキセパールＥＨ−Ｓを１８質量部、パーブチルＯを４．８質量部混合した物を３時間かけて滴下した。１１０℃で１時間撹拌した後 、パーブチルＯを０．２質量部添加し、さらに１時間撹拌し、固形分４０質量％の、ポリマーｂの溶液であるポリマー溶液ｂを得た。得られたポリマーｂの重量平均分子量は１１９００であった。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションで、ポリスチレン換算による値である。
【００６６】
（３）ポリマーｃ（グラフトポリマー）
四つ口フラスコに、エキセパールＥＨ−Ｓを９５質量部仕込み、窒素ガスを通気し攪拌しながら、１１０℃まで昇温した。次に、下記表１に記載した組成のモノマー混合物１００．０質量部にエキセパールＥＨ−Ｓを１８質量部、パーブチルＯを４．８質量部混合したものを、３時間かけて滴下した。１１０℃で１時間撹拌した後、パーブチルＯを０．２質量部添加し、さらに１時間撹拌し、固形分４０質量％の、ポリマーｃの溶液であるポリマー溶液ｃを得た。得られたポリマーｃの重量平均分子量は１４１００であった。重量平均分子量は、ゲルパーミエーション（ＧＰＣ法）で、ポリスチレン換算による値である。
【００６７】
（４）ポリマーｄ〜ｈ（グラフトポリマー）
上記で作製したポリマーａをプレポリマーとして用い、グラフトポリマーであるポリマーｄ〜ｈを下記のように作製した。
四つ口フラスコに、上記で作製したポリマー溶液ａ（固形分４０質量％）を表２に記載した量で仕込み、窒素ガスを通気し攪拌しながら、１１０℃まで昇温した。次に、表２に示す量の各モノマー、エキセパールＥＨ−Ｓ４．３質量部、及びパーブチルＯ０．５質量部の混合物を１時間かけて滴下した。その後、１１０℃で１時間撹拌した後 、パーブチルＯを０．２質量部添加し、さらに１時間撹拌し、固形分４０質量％の、グラフトポリマーであるポリマーｄ〜ｈの溶液（ポリマー溶液ｄ〜ｈ）を得た。
得られたポリマーｄ〜ｈの重量平均分子量は、１４７００〜１７６００であった。重量平均分子量は、ゲルパーミエーション（ＧＰＣ法）で、ポリスチレン換算による値である。
【００６８】
ポリマーａ〜ｈの酸価をＪＩＳ  Ｋ  ２５０１に従って測定した。結果を表１及び２に示す。
【００６９】
【表１】
2020015837.tif 000002
【００７０】
表１に記載の材料は下記の通りである。
ステアリルメタクリレート：東京化成工業株式会社製
ドデシルメタクリレート：東京化成工業株式会社製
アセトアセトキシエチルメタクリレート：日本合成化学工業株式会社製
グリシジルメタクリレート：富士フイルム和光純薬株式会社製
アクリル酸：富士フイルム和光純薬工業株式会社製
メチルメタクリレート：富士フイルム和光純薬株式会社製
ブチルアクリレート：富士フイルム和光純薬株式会社製
メチルメタクリレートマクロモノマー：東亞合成株式会社製
【００７１】
【表２】
2020015837.tif 000003
【００７２】
表２に記載の材料は下記の通りである。
アクリル酸：三菱ケミカル株式会社製
メチルメタクリレート：三菱ガス化学株式会社製     
ブチルアクリレート：三菱ケミカル株式会社製
【００７３】
＜インクの作製＞
表３及び４に示す各組成の混合物（粘度調整用溶剤を除く）を、ジルコニアビーズ（直径０．５ｍｍ）を充填率８５％にて充填したダイノーミル（株式会社シンマルエンタープライゼス製）により滞留時間１５分間の条件で分散し、分散後、希釈用溶剤を加えて希釈することで、各実施例及び比較例のインクを作製した。表３及び４中の各成分の配合量は「質量％」で示す。  
【００７４】
表３及び４に記載される材料は以下の通りである。
ＭＡ７７：カーボンブラック、三菱ケミカル株式会社製
ＭＡ８：カーボンブラック、三菱ケミカル株式会社製
ポリマー溶液ａ〜ｈ：上記で製造、いずれも固形分４０質量％
エクソールＤ１３０：ナフテン系溶剤、エクソンモービル社製
エキセパールＥＨ−Ｓ：ステアリン酸２-エチルヘキシル、脂肪酸エステル系溶剤、花王株式会社製
オレイルアルコール：高級アルコール系溶剤、富士フイルム和光純薬株式会社製
【００７５】
＜評価＞
作製したインクを用いて下記の評価を行った。結果を表３及び４に示す。
【００７６】
（１）画像濃度、画像裏抜け
インクジェットプリンター「オルフィスＧＤ９６３０」（理想科学工業株式会社製）に搭載されているインクジェットヘッドを用いて、各実施例及び比較例のインクを用い、普通紙（理想用紙マルチ、理想科学工業株式会社製）にベタ画像を印刷し、一日経過後のベタ画像濃度の表面及び裏面のＯＤ値を分光濃度・測色計「Ｘ-Ｒｉｔｅ  ｅＸａｃｔ  Ａｄｖａｎｃｅ」（ビデオジェット・エックスライト株式会社製）で測定した。
表面のＯＤ値から画像濃度を下記評価基準で評価した。また、裏面のＯＤ値から画像裏抜けを下記評価基準で評価した。
（画像濃度：評価基準）
Ａ：表面のＯＤ値が１．１５以上
Ｂ：表面のＯＤ値が１．００以上１．１５未満
Ｃ：表面のＯＤ値が１．００未満
（画像裏抜け：評価基準）
Ａ：裏面のＯＤ値が０．０８未満
Ｂ：裏面のＯＤ値が０．０８以上０．１５未満
Ｃ：裏面のＯＤ値が０．１５以上０．２５未満
Ｄ：裏面のＯＤ値が０．２５以上
【００７７】
（２）インク貯蔵安定性
まず、インク作製直後のインクの粘度を測定した。次に、インクを密閉容器に入れて、７０℃１ケ月放置し、７０℃１ケ月放置後のインク粘度を測定した。
インク粘度は２３℃における粘度であり、レオメーターＡＲ−Ｇ２（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン株式会社製）を用いて、角度２°、直径４０ｍｍのコーンで測定した。
作製直後のインク粘度及び７０℃１ケ月放置後のインク粘度から、次式により粘度変化率を求め、以下の基準で貯蔵安定性を評価した。
粘度変化率（％）＝［（７０℃１ケ月放置後のインク粘度×１００）／（作製直後の粘度）］−１００（％）
（評価基準）
Ａ：粘度変化率が±５％以内
Ｂ：粘度変化率が±５％超±１０％未満
Ｃ：粘度変化率が±１０％以上
【００７８】
【表３】
2020015837.tif 000004
【００７９】
【表４】
2020015837.tif 000005
【００８０】
比較例１では、カルボキシ基もグラフト鎖も有していない（メタ）アクリル系ポリマーを含むインクが用いられ、比較例２では、カルボキシ基を有しているもののグラフト鎖を有していない（メタ）アクリル系ポリマーを含むインクが用いられ、比較例３は、グラフト鎖は有しているもののカルボキシ基を有していない（メタ）アクリル系ポリマーを含むインクが用いられた。表３及び４からわかるように、実施例１〜７のインクは、カルボキシ基を含むグラフト鎖を有していない（メタ）アクリル系ポリマーを含む比較例１〜３のインクに対して、画像濃度が高く、画像裏抜けも低減することができた。