(57)【要約】【課題】長期保管後のシール性に優れるタイヤパンクシール剤の提供。【解決手段】ゴムラテックス及び／又は樹脂エマルジョンと、酸基を有する重合体のアルキロールアンモニウム塩とを含有し、上記酸基がカルボキシ基、リン酸基又はリン酸エステル基である、タイヤパンクシール剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴムラテックス及び／又は樹脂エマルジョンと、酸基を有する重合体のアルキロールアンモニウム塩とを含有し、前記酸基が、カルボキシ基、リン酸基又はリン酸エステル基である、タイヤパンクシール剤。
【請求項２】
前記重合体が、共重合体である、請求項１に記載のタイヤパンクシール剤。
【請求項３】
前記酸基を有する重合体のアルキロールアンモニウム塩の含有量が、前記ゴムラテックスの固形分量１：１００質量部、前記樹脂エマルジョンの固形分量２：１００質量部、又は、前記固形分量１及び前記固形分量２の合計１００質量部に対して、０．１質量部以上である、請求項１又は２に記載のタイヤパンクシール剤。
【請求項４】
前記樹脂エマルジョンを含有し、
前記樹脂エマルジョンが、エチレン−酢酸ビニル樹脂−ベオバ共重合樹脂エマルジョンを含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載のタイヤパンクシール剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はタイヤパンクシール剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、自動車の標準またはオプションの装備として、パンク修理キットが導入されるケースが増加している。パンク修理キットとしては、タイヤパンクシール剤とコンプレッサー等とを組み合わせてパッケージングしたものが知られている。
タイヤがパンクした際には、上記パンク修理キットを使用し、コンプレッサー等を用いて、タイヤパンクシール剤を、タイヤのバルブからタイヤ内部に注入し、タイヤを回転させることによって、タイヤを再び走行可能な状態にすることができる。
【０００３】
これまでに、上記タイヤパンクシール剤として、例えば、ＡＳＴＭ規格Ｄ３５１９−８８に定めるブレンダーテストにより測定する、体積増加率が１５〜１２０％であり、天然ゴムラテックスおよび／または合成樹脂エマルジョンと、硫酸エステル塩等のような発泡剤とを含有する、タイヤパンクシール剤が提案されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１５−０５２０８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
一方、タイヤパンク修理液（タイヤパンクシール剤）の有効期限は６年と非常に長い。このため、タイヤパンク修理液（タイヤパンクシール剤）には、保管等によって、経時でパンクシール性が低下しないことが求められる。
【０００６】
このようななか、本発明者は特許文献１を参考にして硫酸エステル塩を含有するタイヤパンクシール剤を調製しこれを評価したところ、このようなタイヤパンクシール剤は、長期保管後のシール性が低下する場合があることが明らかとなった。
そこで、本発明は長期保管後のシール性に優れるタイヤパンクシール剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、ゴムラテックス及び／又は樹脂エマルジョンと、酸基を有する重合体のアルキロールアンモニウム塩とを含有し、上記酸基がカルボキシ基、リン酸基又はリン酸エステル基であることによって、所望の効果が得られることを見出し、本発明に至った。
本発明は上記知見等に基づくものであり、具体的には以下の構成により上記課題を解決するものである。
【０００８】
［１］  ゴムラテックス及び／又は樹脂エマルジョンと、酸基を有する重合体のアルキロールアンモニウム塩とを含有し、上記酸基が、カルボキシ基、リン酸基又はリン酸エステル基である、タイヤパンクシール剤。
［２］  上記重合体が、共重合体である、［１］に記載のタイヤパンクシール剤。
［３］  上記酸基を有する重合体のアルキロールアンモニウム塩の含有量が、上記ゴムラテックスの固形分量１：１００質量部、上記樹脂エマルジョンの固形分量２：１００質量部、又は、上記固形分量１及び上記固形分量２の合計１００質量部に対して、０．１質量部以上である、［１］又は［２］に記載のタイヤパンクシール剤。
［４］  上記樹脂エマルジョンを含有し、
上記樹脂エマルジョンが、エチレン−酢酸ビニル樹脂−ベオバ共重合樹脂エマルジョンを含む、［１］〜［３］のいずれかに記載のタイヤパンクシール剤。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のタイヤパンクシール剤は、長期保管後のシール性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明について以下詳細に説明する。
なお、本明細書において、（メタ）アクリレートはアクリレートまたはメタクリレートを表し、（メタ）アクリロイルはアクリロイルまたはメタクリロイルを表し、（メタ）アクリルはアクリルまたはメタクリルを表す。
また、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、特に断りのない限り、各成分はその成分に該当する物質をそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。成分が２種以上の物質を含む場合、成分の含有量は、２種以上の物質の合計の含有量を意味する。
本明細書において、長期保管後のシール性がより優れることを、本発明の効果がより優れるということがある。
【００１１】
本発明において、ゴムラテックスは、分散質としてのゴムと分散媒とを含み、ゴムは分散媒中に分散している。樹脂エマルジョンは、分散質としての樹脂と分散媒とを含み、樹脂は分散媒中に分散している。なお本発明においてエマルジョンはサスペンション（液相である分散媒に固相である分散質が分散した系）及び液相である分散媒に液相である分散質が分散した系を含む概念とする。
【００１２】
ゴムラテックス又は樹脂エマルジョンに含有される分散媒は特に制限されない。例えば、水；水と水に可溶な有機溶媒との混合物が挙げられる。
【００１３】
本発明において、ゴムラテックスの固形分はゴムを意味する。ゴムラテックスの固形分量はゴムラテックスに含有されるゴムの含有量、又は、ゴムラテックスの分散媒以外の成分の合計含有量を意味する。本発明において、ゴムラテックスに含有されるゴムの含有量と、ゴムラテックスの分散媒以外の成分の合計含有量とはほぼ同じである。
本発明において、樹脂エマルジョンの固形分は樹脂を意味する。樹脂エマルジョンの固形分量は樹脂エマルジョンに含有される樹脂の含有量、又は、樹脂エマルジョンの分散媒以外の成分の合計含有量を意味する。本発明において、樹脂エマルジョンに含有される合成樹脂の含有量と樹脂エマルジョンの分散媒以外の成分の合計含有量とはほぼ同じである。
【００１４】
本発明において、タイヤパンクシール剤に含有される媒体は、タイヤパンクシール剤から、ゴムラテックスに含有されるゴム及び／又は樹脂エマルジョンに含有される樹脂と、（正味の）酸基を有する重合体のアルキロールアンモニウム塩とを除く、残りの成分全体を意味するものとする。なお、本発明のタイヤパンクシール剤が、更に、例えば、分散媒を含む成分（上記ゴムラテックス又は上記樹脂エマルジョンを除く。）を含有する場合、上記媒体は、更に、上記分散媒を含む成分から分散質（固形分）を除いた残りの成分を含むものとする。
なお、酸基を有する重合体のアルキロールアンモニウム塩が乾燥していない状態（例えば、ゲル状、水溶液又は分散液が挙げられる。）で使用される場合、タイヤパンクシール剤に含有される媒体は、酸基を有する重合体のアルキロールアンモニウム塩の使用様態に由来する媒体を含むことができる。
本発明のタイヤパンクシール剤を製造する際、更に、水等の分散媒を系内に加えることができる。
【００１５】
［タイヤパンクシール剤］
本発明のタイヤパンクシール剤は、ゴムラテックス及び／又は樹脂エマルジョンと、酸基を有する重合体のアルキロールアンモニウム塩とを含有し、上記酸基が、カルボキシ基、リン酸基又はリン酸エステル基である、タイヤパンクシール剤である。
【００１６】
本発明のタイヤパンクシール剤はこのような構成をとるため、所望の効果が得られるものと考えられる。その理由は明らかではないが、保管中の本発明のタイヤパンクシール剤において、酸基を有する重合体のアルキロールアンモニウム塩から、イオンが生成し、上記イオンが天然ゴムラックス及び／又は樹脂エマルジョンの分散を安定にするためであると推測される。
なお上記メカニズムは推測であり、異なるメカニズムであっても本発明に該当する。
以下、本発明のタイヤパンクシール剤に含有される各成分について詳述する。
【００１７】
＜ゴムラテックス及び／又は樹脂エマルジョン＞
本発明のタイヤパンクシール剤は、ゴムラテックス及び／又は樹脂エマルジョンを含有する。
ゴムラテックスに含まれるゴム及び／又は樹脂エマルジョンに含まれる樹脂は、パンク孔をシールする機能を有する。
本発明のタイヤパンクシール剤が樹脂エマルジョンを含有する場合、パンクシール後の走行距離が長くなるという観点から好ましい。
本発明のタイヤパンクシール剤がゴムラテックス及び樹脂エマルジョンを含有する場合、本発明の効果により優れ、保管性、注入性に優れ、パンクシール後に長距離走行できるという観点から好ましい。
【００１８】
＜ゴムラテックス＞
本発明のタイヤパンクシール剤は、ゴムラテックスを含有することができる。
本発明のタイヤパンクシール剤に含有されうるゴムラテックスは特に制限されない。例えば、天然ゴムラテックス、ニトリルゴムラテックス、スチレンブタジエンゴムラテックス、アクリルゴムラテックスが挙げられる。
なかでも、本発明の効果により優れるという観点から、天然ゴムラテックスが好ましい。天然ゴムラテックスは特に制限されない。天然ゴムラテックスは、タンパク質を除去したもの、及び、除去していないもののうちのいずれであってもよい。
ゴムラテックスはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
ゴムラテックスはその製造方法について特に制限されない。
ゴムラテックスは市販品を使用することができる。天然ゴムラテックスの市販品としては具体的には例えば、脱蛋白天然ゴムラテックス（ＳｅＬａｔｅｘシリーズ、ＳＲＩハイブリッド社製）、脱蛋白天然ゴムラテックス（Ｈｙｔｅｘ  ＨＡ、フェルフェックス社製、野村貿易社）、超低アンモニア天然ゴムラテックス（ＵＬＡＣＯＬ、レヂテックス社製）が挙げられる。
【００１９】
＜樹脂エマルジョン＞
本発明のタイヤパンクシール剤は、樹脂エマルジョンを含有することができる。
本発明のタイヤパンクシール剤に含有されうる樹脂エマルジョンは特に制限されない。
樹脂エマルジョンとしては、例えば、酢酸ビニル系重合体エマルジョンが挙げられる。
酢酸ビニル系重合体エマルジョンは、上記エマルジョンに含有される酢酸ビニル系重合体が酢酸ビニルによる繰り返し単位を有するポリマーであれは特に制限されない。
【００２０】
（酢酸ビニル系重合体エマルジョン）
酢酸ビニル系重合体エマルジョンに含有される酢酸ビニル系重合体は酢酸ビニルの単独重合体又は共重合体のいずれであってもよい。
【００２１】
酢酸ビニル系重合体が共重合体である場合、酢酸ビニル以外の単量体は、エチレン性不飽和結合を有する化合物であれば特に制限されない。例えば、エチレンのようなオレフィン；ベオバ（バーサチック酸とビニルアルコールとのエステル）；（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸のような（メタ）アクリル系モノマー；スチレンのような芳香族ビニル化合物が挙げられる。
【００２２】
酢酸ビニル系重合体エマルジョンとしては、例えば、酢酸ビニル単独重合体エマルジョン、酢酸ビニル系共重合体エマルジョンが挙げられる。
酢酸ビニル系共重合体エマルジョンとしては、例えば、エチレン−酢酸ビニル系共重合体エマルジョンが挙げられる。
【００２３】
樹脂エマルジョンは、なかでも、本発明の効果により優れ、注入性、保管性に優れ、パンクシール後に長距離走行できるという観点から、エチレン−酢酸ビニル系共重合体エマルジョンを含むことが好ましく、
エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル−ベオバ共重合体エマルジョン、及び、エチレン−酢酸ビニル−ベオバ−（メタ）アクリル系モノマー共重合体エマルジョンからなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことがより好ましく、
エチレン−酢酸ビニル−ベオバ共重合体エマルジョンを含むことがさらに好ましい。
【００２４】
上記エチレン−酢酸ビニル−ベオバ−（メタ）アクリル系モノマー共重合体を構成しうる（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（例えば、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸）が挙げられる。
【００２５】
樹脂エマルジョンはその製造方法について特に制限されない。樹脂エマルジョンは市販品を使用することができる。
樹脂エマルジョンはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２６】
（ゴムラテックスの固形分量１）
本発明のタイヤパンクシール剤がゴムラテックスを含有する場合、ゴムラテックスの固形分量１は、本発明の効果により優れ、注入性、保管性に優れるという観点から、タイヤパンクシール剤全量の１〜４０質量％が好ましく、５〜３０質量％がより好ましく、１５〜２５質量％が更に好ましい。
【００２７】
（樹脂エマルジョンの固形分量２）
本発明のタイヤパンクシール剤が樹脂エマルジョンを含有する場合、樹脂エマルジョンの固形分量２は、本発明の効果により優れ、注入性、保管性に優れ、パンクシール後に長距離走行できるという観点から、タイヤパンクシール剤全量の１〜３０質量％が好ましく、３〜２０質量％がより好ましい。
【００２８】
（ゴムラテックスの固形分量１及び樹脂エマルジョンの固形分量２の合計量）
本発明のタイヤパンクシール剤がゴムラテックス及び樹脂エマルジョンを含有する場合、ゴムラテックスの固形分量１及び樹脂エマルジョンの固形分量２の合計量は、本発明の効果により優れ、注入性、保管性に優れ、パンクシール後に長距離走行できるという観点から、タイヤパンクシール剤全量の３〜６０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましく、２０〜４０質量％が更に好ましい。
【００２９】
また、本発明のタイヤパンクシール剤がゴムラテックス及び樹脂エマルジョンを含有する場合、樹脂エマルジョンの固形分量２は、本発明の効果により優れ、注入性、保管性に優れ、パンクシール後に長距離走行できるという観点から、ゴムラテックスの固形分量１：１００質量部に対して、０．１〜１００質量部が好ましく、１０〜８０質量部がより好ましい。
【００３０】
＜酸基を有する重合体のアルキロールアンモニウム塩＞
本発明のタイヤパンクシール剤は、酸基を有する重合体のアルキロールアンモニウム塩を含有する。上記酸基を有する重合体のアルキロールアンモニウム塩において、上記酸基がカルボキシ基、リン酸基又はリン酸エステル基である。
本明細書において、本発明のタイヤパンクシール剤が含有する、酸基を有する重合体のアルキロールアンモニウム塩を以下「特定アルキロールアンモニウム塩」と称する場合がある。
【００３１】
特定アルキロールアンモニウム塩は、酸基を有する重合体とアルキロールアンモニウムとで構成される塩である。
（アルキロールアンモニウム）
特定アルキロールアンモニウム塩を構成するアルキロールアンモニウムは特に制限されない。アルキロールアンモニウムが有するアルキロール基は、ヒドロキシ基を有するアルキル基であれば特に制限されない。
【００３２】
（酸基を有する重合体）
特定アルキロールアンモニウム塩を構成する重合体は酸基を有する。
・重合体
上記重合体は、単独重合体、共重合体のいずれであってもよい。
上記重合体は、本発明の効果により優れるという観点から、共重合体であることが好ましい。
【００３３】
・酸基
本発明において、特定アルキロールアンモニウム塩が重合体において有する上記酸基は、カルボキシ基（−ＣＯＯＨ）、リン酸基又はリン酸エステル基である。
上記酸基は、アニオンとなってもよい。
上記酸基は、本発明の効果により優れ、注入性、保管性に優れるという観点から、リン酸基又はリン酸エステル基が好ましい。
【００３４】
・・リン酸基
リン酸基は、リン原子とこれに結合するＯＨ基とを有する基であればよい。
リン酸基としては、例えば、リン酸（Ｈ3ＰＯ4）から水素原子を１個除いた残基が挙げられる。
リン酸基は、例えば、リン原子に結合するＯＨ基から水素原子を除いた位置＊（つまりＰ−Ｏ−＊）で、後述のとおり、上記重合体と直接又は連結基を介して結合することができる。
【００３５】
・・リン酸エステル基
リン酸エステル基は、リン酸基のエステルであれば特に制限されない。
リン酸エステル基を構成しうるリン酸基は、上記リン酸基と同様である。
上記リン酸エステル基におけるエステル残基は特に制限されない。
上記リン酸エステル基としては、例えば、リン酸基のヒドロキシ基の少なくとも一部が炭化水素基とエステルを形成した基が挙げられる。上記炭化水素基は特に制限されない。
上記リン酸エステル基は、上記エステルのほかに、更に、リン原子に結合したヒドロキシ基を有してもよい。このようなリン酸エステル基としては、例えば、リン酸基がリン酸（Ｈ3ＰＯ4）から水素原子を１個除いた残基であり、上記リン原子に結合する２つのヒドロキシ基のうち１つがエステル化されたリン酸モノエステル基が挙げられる。
【００３６】
（酸基と重合体との結合）
上記酸基は上記重合体と直接又は連結基を介して結合することができる。上記連結基は特に制限されない。上記連結基としては例えば有機基が挙げられる。
【００３７】
（酸基とアルキロールアンモニウム）
特定アルキロールアンモニウム塩において、上記酸基が上記アルキロールアンモニウムの対イオンとなることができる。
【００３８】
（アミン価）
特定アルキロールアンモニウム塩のアミン価は、本発明の効果により優れ、注入性、保管性に優れるという観点から、５〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、８０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。
ここでアミン価とは、特定アルキロールアンモニウム塩の不揮発分１ｇを中和するのに必要なＨＣｌに当量のＫＯＨのｍｇ数を表す。
【００３９】
（酸価）
特定アルキロールアンモニウム塩の酸価は、本発明の効果により優れ、注入性、保管性に優れるという観点から、５〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、８０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。
酸価とは、特定アルキロールアンモニウム塩の不揮発分１ｇを中和するのに必要なＫＯＨのｍｇ数を表す。
【００４０】
特定アルキロールアンモニウム塩の製造方法は特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
特定アルキロールアンモニウム塩として市販品を使用することができる。上記市販品としては、例えば、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８０、１８７（ビックケミー社製）が挙げられる。
【００４１】
・特定アルキロールアンモニウム塩の含有量
上記特定アルキロールアンモニウム塩の含有量（アルキロールアンモニウム塩の正味の含有量）は、本発明の効果により優れ、注入性、保管性、シール性に優れるという観点から、
上記ゴムラテックスの固形分量１：１００質量部、
上記樹脂エマルジョンの固形分量２：１００質量部、又は、
上記固形分量１及び上記固形分量２の合計１００質量部に対して、
０．１質量部以上であることが好ましく、０．５〜１０．０質量部がより好ましい。
【００４２】
（凍結防止剤）
本発明のタイヤパンクシール剤は更に凍結防止剤を含有することができる。
上記凍結防止剤は特に制限されない。
なかでも、低温での注入性に優れるという観点から、凍結防止剤は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール及びグリセリンからなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましく、プロピレングリコールを含むことがより好ましい。
【００４３】
凍結防止剤の含有量は、低温での注入性に優れるという観点から、タイヤパンクシール剤全量に対して、１０〜８０質量％が好ましく、３０〜６０質量％がより好ましい。
【００４４】
（界面活性剤）
本発明のタイヤパンクシール剤は、更に、界面活性剤を含有することができる。
界面活性剤は特に制限されない。例えば、ノニオン系、アニオン系、カチオン系、両イオン系の界面活性剤が挙げられる。
【００４５】
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル型、ポリオキシエチレンアルキルアミン型、ポリオキシエチレンアルキルアミド型、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル型、ポリオキシエチレンひまし油型、ポリオキシエチレン脂肪酸ジエスエル型、ポリオキシエチレンロジンエステル型、ポリオキシエチレンラノリンエーテル型、ポリオキシエチレン多価アルコールエーテル型、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステル型、多価アルコール脂肪酸エステル型、脂肪酸アルカノールアマイド型等のノニオン系界面活性剤が挙げられる。ノニオン系界面活性剤のＨＬＢは１２．０〜１９．０が好ましい。
【００４６】
ＨＬＢは有機概念図に基づく小田式による計算値を意味し、この計算方法は、例えば「乳化・可溶化の技術」〔昭和５１年、工学図書（株）〕に記載されている。またＨＬＢを導き出すための有機性値及び無機性値については「有機概念図−基礎と応用−」〔昭和５９年三共出版（株）〕記載の無機性基表（昭和４９年、藤田らの報告値）を用いて算出できる。
【００４７】
ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、ポリオキシエチレンデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレン２−エチルヘキシルエーテル、ポリオキシエチレンイソデシルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンイソステアリルエーテルが挙げられる。
【００４８】
アニオン系界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸エステル塩（例えばラウリル硫酸ナトリウム）、アルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、ポリオキシモノおよびジスチリルフェニルエーテルスルホコハク酸モノエステル塩、アルキルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホン酸塩が挙げられる。
【００４９】
カチオン系界面活性剤としては、例えば、テトラアルキルアンモニウムクロライド、トリアルキルベンジルアンモニウムクロライド、アルキルアミン、モノオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミンが挙げられる。
【００５０】
界面活性剤は、本発明の効果により優れ、保管性、注入性に優れるという観点から、ノニオン系界面活性剤およびアニオン系界面活性剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましく、アルキル硫酸エステルを含むことがより好ましい。
なお、本発明において、界面活性剤は、特定アルキロールアンモニウム塩を含まない。
【００５１】
界面活性剤の量は、本発明の効果により優れ、保管性、注入性に優れるという観点から、
ゴムラテックスの固形分の含有量１：１００質量部、
樹脂エマルジョンの固形分の含有量２：１００質量部、又は、
上記含有量１と上記含有量２との合計１００質量部に対して、
０．１〜１０質量部であることが好ましい。
【００５２】
（その他の成分）
本発明のタイヤパンクシール剤は、上述した各成分以外に、所望により、例えば、充填剤、老化防止剤、酸化防止剤、顔料、可塑剤、揺変性付与剤、紫外線吸収剤、難燃剤、分散剤、脱水剤、帯電防止剤、ゲル化剤、タッキファイヤーのような添加剤を更に含有することができる。
【００５３】
本発明のタイヤパンクシール剤が更に上記タッキファイヤーを含有する場合、シール性を向上させることができる。
上記タッキファイヤーとしては、例えば、テルペン系樹脂、フェノール系樹脂、ロジン系樹脂、ポリビニルエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリジンが挙げられる。
上記タッキファイヤーの形態は特に制限されない。例えば、上記タッキファイヤーを固形分として含むエマルジョン（水中油滴型エマルジョン）が挙げられる。
上記タッキファイヤーは、本発明のタイヤパンクシール剤を例えば保管又は製造する際において、ゴムラテックス（例えば、天然ゴムラテックス）を凝固させないものであることが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００５４】
本発明のタイヤパンクシール剤が更に上記タッキファイヤーを含有する場合、上記タッキファイヤーの含有量は、保管性、注入性、シール性に優れるという観点から、タイヤパンクシール剤の全量に対して、１．０〜３０．０質量％が好ましく、５．０〜１０．０質量％がより好ましい。
【００５５】
（製造方法）
本発明のタイヤパンクシール剤はその製造方法について、特に限定されない。例えば、ゴムラテックス及び／又は樹脂エマルジョン、及び、特定アルキロールアンモニウム塩を、所望により用いることができる、凍結防止剤、界面活性剤、又は、添加剤とともに、減圧下で混合ミキサー等の混合機を用いて混合する方法が挙げられる。
必要に応じて系内に更に水を加えてもよい。
また、上記各成分が分散媒又は媒体を含有する場合、上記各成分として、上記各成分から分散媒等を一部又は全て除いたものを使用してもよい。
【００５６】
（タイヤパンクシール剤に含有される水の量）
本発明のタイヤパンクシール剤における水の含有量（水の総量）は、タイヤパンクシール剤全量の１０〜４０質量％であることが好ましく、１５〜３０質量％がより好ましい。
【００５７】
本発明のタイヤパンクシール剤は、タイヤのパンク孔をシールすることができる。
本発明のタイヤパンクシール剤の使用方法は特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。具体的には例えば、本発明のタイヤパンクシール剤をコンプレッサー等を用いてタイヤのバルブからタイヤ内部に注入する。その後車を走行させタイヤが回転すると、タイヤ内の本発明のタイヤパンクシール剤に含有されるゴムラテックス及び／又は樹脂エマルジョンの固形分が凝集し、凝集した固形分がパンク孔をシールして、パンクしたタイヤを再び走行可能な状態にすることができる。
本発明のタイヤパンクシール剤を使用する際の温度について特に制限されず、広い温度範囲の条件下において使用することができる。使用温度は例えば−４０〜＋８０℃とすることができる。
【００５８】
本発明のタイヤパンクシール剤は、長期間保管できる。また、本発明のタイヤパンクシール剤を、例えば−４０〜＋８０℃の条件下において保管できる。
【実施例】
【００５９】
以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし本発明はこれらに限定されない。
【００６０】
＜タイヤパンクシール剤の製造＞
下記第１表の各成分を同表に示す組成（質量部）で用いて、これらを撹拌機で混合し、タイヤパンクシール剤を製造した。
第１表の「ゴムラテックス」欄に示す２つの数値は、（ゴムラテックスの使用量）／（使用されたゴムラテックス中の固形分（ゴム）量）を意味する。
第１表の「樹脂エマルジョン」欄に示す２つの数値は、（樹脂エマルジョンの使用量）／（使用された樹脂エマルジョン中の固形分（樹脂）量）を意味する。
第１表の「特定アルキロールアンモニウム塩」欄の数値は、使用された各特定アルキロールアンモニウム塩に含有される、正味の、酸基を有する重合体のアルキロールアンモニウム塩の量を意味する。
【００６１】
＜＜評価＞＞
＜製造直後のシール性＞
上記のとおり製造された各タイヤパンクシール剤（製造直後のタイヤパンクシール剤）を用いて後述するシール性の評価を行った。結果を第１表の「製造直後のシール性」欄に示す。
【００６２】
＜製造から３年後のシール性＞
上記のとおり製造された各タイヤパンクシール剤（製造直後の各タイヤパンクシール剤）を７０℃、密閉状態の条件下で３年間保管し、上記保管後のタイヤパンクシール剤を用いて後述するシール性の評価を行った。結果を第１表の「製造から３年後のシール性」欄に示す。
【００６３】
＜シール性の評価方法＞
タイヤのトレッドのショルダー溝部にパンク孔（直径４ｍｍ）を空けた。
次いで、パンク孔を空けたタイヤをドラム試験機に装着し、上記製造直後の又は上記製造から３年後の各タイヤパンクシール剤をタイヤのバルブ口から６５０ｍｌ注入し、タイヤ内圧が１５０ｋＰａになるように空気を充填した。
その後、荷重３５０ｋｇ、時速３０ｋｍの条件下で上記タイヤを１キロ走行させて停止する間欠運転サイクルを、空気漏れが無くなるまで繰り返した。試験開始から空気漏れがなくなるまでの走行距離（単位ｋｍ）を測定した。結果を第１表に示す。なお、空気漏れの有無は、石鹸水をパンク孔付近に吹き付けることで確認した。
上記走行距離が１０ｋｍ以下であればシール性に優れる。上記走行距離が短いほどシール性により優れる。
上記走行距離が１０ｋｍを超える場合シール性に劣る。
【００６４】
＜長期保管後のシール性の評価基準＞
本発明において、製造直後のタイヤパンクシール剤による走行距離１と製造から３年後のタイヤパンクシール剤による走行距離２との差（走行距離２−走行距離１）が０〜３ｋｍである場合、長期保管前後で優れたシール性を維持することができる、又は、長期保管後のシール性の低下が小さいので、上記場合を長期保管後のシール性に優れると評価した。
上記差が小さいほど長期保管後のシール性により優れ、上記差が０である（長期保管前後のシール性が同じ）ことが最も好ましい。
走行距離１と走行距離２の差が３ｋｍを超える場合、長期保管後のシール性に劣ると評価した。
【００６５】
【表１】
2020164566.tif 000002
【００６６】
第１表に示した各成分の詳細は以下のとおりである。
・ゴムラテックス：天然ゴムラテックス（Ｈｙｔｅｘ  ＨＡ、フェルフェックス社製、野村貿易社；固形分６０質量％）
【００６７】
・樹脂エマルジョン：バーサチック酸ビニル−エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョン（スミカフレックス９５０ＨＱ、住化ケムテックス；固形分約５０質量％）
【００６８】
・凍結防止剤：プロピレングリコール（ＡＤＥＫＡ社製  工業用プロピレングリコール）
【００６９】
・界面活性剤：アニオン系界面活性剤、ラウリル硫酸ナトリウム（製品名：エマール１０ＰＴ、花王社製）
【００７０】
・特定アルキロールアンモニウム塩１：酸基としてリン酸又はリン酸エステル基を有する共重合体のアルキロールアンモニウム塩。ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８０、ビックケミー社製。アミン価９４ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価９４ｍｇＫＯＨ／ｇ。不揮発分８１％（１５０℃、１０分）。
・特定アルキロールアンモニウム塩２：酸基としてカルボキシ基を有する多官能ポリマーのアルキロールアンモニウム塩。ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８７、ビックケミー社製。アミン価３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価３５ｍｇＫＯＨ／ｇ。不揮発分７０％（１５０℃、１０分）
【００７１】
・比較ポリマー：顔料親和基を有するポリ（メタ）アクリレート。比較ポリマーはアルキロールアンモニウム塩を有さない。ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９１、ビックケミー社製。アミン価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価３０ｍｇＫＯＨ／ｇ。
【００７２】
・比較アルキロールアンモニウム塩：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン。エマール２０Ｔ、花王社製。
【００７３】
第１表に示す結果から明らかなように、特定アルキロールアンモニウム塩を含有しない比較例１は、長期保管後のシール性が製造直後よりも大きく低下し、長期保管後のシール性に劣った。
特定アルキロールアンモニウム塩を含有せず、代わりにアルキロールアンモニウム塩を有さない比較ポリマーを含有する比較例２〜４は、長期保管後のシール性が製造直後よりも大きく低下し、長期保管後のシール性に劣った。
特定アルキロールアンモニウム塩を含有せず、代わりにポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミンを含有する比較例５は、長期保管後のシール性が製造直後よりも大きく低下し、長期保管後のシール性に劣った。
【００７４】
これに対して、本発明のタイヤパンクシール剤は長期保管後のシール性に優れた。
【００７５】
・保管性
実施例１〜７のタイヤパンクシール剤を７０℃の環境下で静止して保管し、１０日毎にタイヤパンクシール剤を目視で観察し、タイヤパンクシール剤の表層に膜（クリーム）が張るまでの日数を調べた。
上記保管開始から上記膜を確認する日までの日数は、タイヤパンクシール剤の保管性の観点から、６０日以上であることが好ましい。
その結果、いずれの実施例においても、上記日数が１７０日以上であった。
このように、本発明のタイヤパンクシール剤は保管性に優れた。
【００７６】
・注入性
実施例１〜７のタイヤパンクシール剤６５０ｍＬを７０℃に加温し、エアコンプレッサーを使用して、注入圧４００ｋＰａの条件で、加温したタイヤパンクシール剤を、バルブからタイヤ（トレッドのショルダー溝部にパンク孔（直径４ｍｍ）を有する）へ注入する時間を測定した。
上記注入開始から注入完了までに要した時間（注入時間）は、タイヤパンクシール剤の注入性の観点から、４０秒以下であることが好ましい。
その結果、いずれの実施例においても上記注入時間は３０秒以下であった。
このように、本発明のタイヤパンクシール剤は注入性に優れた。