(57)【要約】      （修正有）【課題】耐熱性をさらに向上させた偏光フィルムを提供する。【解決手段】偏光フィルムはポリビニルアルコール系樹脂フィルムからなり、分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類を含有し、前記シクロデキストリン類は、例えば、β−シクロデキストリン類またはγ−シクロデキストリン類である。あるいはさらに厚みが１５μｍ以下である。あるいはさらに偏光フィルムと偏光フィルムの少なくとも一方の面上に積層される保護フィルムとを含む偏光板である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムからなり、分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類、及びヨウ素を含有する、偏光フィルム。
【請求項２】
前記シクロデキストリン類は、β−シクロデキストリン類またはγ−シクロデキストリン類である、請求項１に記載の偏光フィルム。
【請求項３】
厚みが１５μｍ以下である、請求項１または２に記載の偏光フィルム。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の偏光フィルムと、
前記偏光フィルムの少なくとも一方の面上に積層される保護フィルムと、
を含む、偏光板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、偏光フィルム、偏光板、及び偏光フィルムの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
偏光板は、液晶表示装置を代表とする画像表示装置等に広く用いられている。偏光板としては、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素等の二色性色素を吸着配向させてなる偏光フィルムの片面又は両面に保護フィルムを貼合した構成のものが一般的である。
【０００３】
近年、液晶表示装置の利用分野の拡大と周辺技術の進歩により、偏光フィルムの性能に対する要求も一段と厳しくなってきている。偏光フィルムは、高温環境下に置いたときに偏光性能の低下が生じやすい傾向にあることが知られており、かかる偏光性能の低下の傾向は偏光フィルムの厚みが小さくなるほど大きくなることが知られている。なお、本明細書においては、高温環境下に置かれることによる偏光性能の劣化に対する耐性を「耐熱性」という。
【０００４】
特開２００５−２６６０４８号公報（特許文献１）には、オリゴ糖を含有させることにより、耐熱性を向上させた偏光フィルムが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−２６６０４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、耐熱性をさらに向上させた偏光フィルム及びその製造方法を提供することにある。また本発明の他の目的は、耐熱性に優れる偏光板を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、以下に示す偏光フィルム、偏光板、及び偏光フィルムの製造方法を提供する。
【０００８】
〔１〕  ポリビニルアルコール系樹脂フィルムからなり、分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類を含有する、偏光フィルム。
【０００９】
〔２〕  前記シクロデキストリン類は、β−シクロデキストリン類またはγ−シクロデキストリン類である、〔１〕に記載の偏光フィルム。
【００１０】
〔３〕  厚みが１５μｍ以下である、〔１〕または〔２〕に記載の偏光フィルム。
〔４〕  〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の偏光フィルムと、
前記偏光フィルムの少なくとも一方の面上に積層される保護フィルムと、を含む、偏光板。
【００１１】
〔５〕  ポリビニルアルコール系樹脂フィルムから偏光フィルムを作製する偏光フィルムの製造方法であって、
前記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類を含有する処理液を接触させて処理する処理工程を備える、偏光フィルムの製造方法。
【００１２】
〔６〕  前記シクロデキストリン類は、β−シクロデキストリン類またはγ−シクロデキストリン類である、〔５〕に記載の偏光フィルムの製造方法。
【００１３】
〔７〕  前記処理液中の前記シクロデキストリン類の濃度は、０．１〜１０重量％である、〔５〕または〔６〕に記載の偏光フィルムの製造方法。
【００１４】
〔８〕  前記処理工程は、前記処理液として膨潤液を用いる膨潤処理工程、前記処理液として染色液を用いる染色処理工程、または前記処理液として架橋液を用いる架橋処理工程である、〔５〕〜〔７〕のいずれかに記載の偏光フィルムの製造方法。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、耐熱性に優れる偏光フィルム、その製造方法、及び偏光板を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明に係る偏光板の層構成の一例を示す概略断面図である。
【図２】本発明に係る偏光板の層構成の他の一例を示す概略断面図である。
【図３】本発明に係る偏光フィルム製造装置の一例を模式的に示す断面図である。
【図４】実施例１，２及び比較例１，２の耐熱試験前後のＰｙを示すグラフである。
【図５】実施例３〜７及び比較例３の耐熱試験前後のＰｙを示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
＜偏光フィルム＞
本発明に係る偏光フィルムは、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムからなり、分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類を含有する。分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類を含有する本発明の偏光フィルムは、耐熱性に優れており、高温環境下に置いたときでも偏光性能の低下を抑制することができる。本発明に係る偏光フィルムを用いれば、それ自体が耐熱性に優れていることから、耐熱性に優れた偏光板を提供することができる。
【００１８】
偏光フィルムの偏光性能についてより詳しく説明すると、偏光性能は通常、「視感度補正単体透過率Ｔｙ」、「視感度補正偏光度Ｐｙ」と呼ばれる２つのパラメーターで評価される。これらのパラメーターはそれぞれ、人間の目の感度が最も高い５５０ｎｍ付近の重み付けが最も大きくなるように補正を行った可視域（波長３８０〜７８０ｎｍ）における透過率、偏光度である。波長３８０ｎｍ未満の光は人間の目には視認できないため、Ｔｙ及びＰｙにおいては考慮されない。
【００１９】
本発明の偏光フィルムの視感度補正単体透過率Ｔｙは、当該偏光フィルムやこれを含む偏光板が適用される液晶表示装置等の画像表示装置において通常求められる値であることができ、具体的には４０〜４７％の範囲内であることが好ましい。Ｔｙは、より好ましくは４１〜４５％の範囲内であり、この場合、ＴｙとＰｙとのバランスがより良好となる。Ｔｙが高すぎるとＰｙが低下して画像表示装置の表示品位が低下する。Ｔｙが過度に低い場合、画像表示装置の輝度が低下して表示品位が低下するか、又は輝度を十分に高くするために投入電力を大きくする必要が生じる。
【００２０】
本発明の偏光フィルムの視感度補正偏光度Ｐｙは、視感度補正単体透過率Ｔｙ４３％以下の場合に９９．９５％以上であることが好ましく、９９．９９％以上であることがより好ましい。後述する耐熱性試験後のＰｙは、当該試験後においても画像表示装置の表示品位を維持する観点から、９９．９３％以上であることが好ましく、９９．９５％以上であることがより好ましい。また、耐熱性試験前後のＰｙの変化量「Ｐｙ（耐熱試験前）−Ｐｙ（耐熱試験後）」は、０．０５５％以下であることが好ましい。
【００２１】
偏光フィルムのＴｙ及びＰｙは、それが単体として存在する場合（単独で存在する場合）には、それ自体を測定サンプルとして測定される。一方、偏光フィルム上に保護フィルムが貼合された偏光板として存在する場合には、偏光板から保護フィルム及び接着剤層を除去し、偏光板に含まれる偏光フィルムを単離して、これを測定サンプルとするか、又は偏光板自体を測定サンプルとしてＴｙ及びＰｙを測定し、これらを偏光フィルムのＴｙ及びＰｙとする。偏光板を測定サンプルとして測定されるＴｙ及びＰｙと、単離した偏光フィルムを測定サンプルとして測定されるＴｙ及びＰｙとは実質的に同じである。
【００２２】
本発明に係る偏光フィルムは、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素としてヨウ素を吸着配向させたものであり、より具体的には、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素を吸着配向させたものである。
【００２３】
偏光フィルムの厚みは例えば３０μｍ以下、さらには２０μｍ以下であることができるが、偏光板の薄型化の観点から１５μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以下であることがより好ましい。偏光フィルムの厚みは、通常２μｍ以上である。厚みが小さいほど耐熱性が低下しやすいが、本発明によれば、厚みが１５μｍ以下であっても耐熱性の良好な偏光フィルムを提供することができる。
【００２４】
偏光フィルムを構成するポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体が例示される。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有するアクリルアミド類等が挙げられる。
【００２５】
上記ポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが偏光フィルムを構成する。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は特に限定されるものではなく、公知の方法で製膜することができる。
【００２６】
ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、８０．０〜１００．０モル％の範囲であることができるが、好ましくは９０．０〜１００．０モル％の範囲であり、より好ましくは９８．０〜１００．０モル％の範囲である。ケン化度が８０．０モル％未満であると、得られる偏光フィルムの耐水性が低下しやすい。
【００２７】
ケン化度とは、ポリビニルアルコール系樹脂の原料であるポリ酢酸ビニル系樹脂に含まれる酢酸基（アセトキシ基：−ＯＣＯＣＨ3）がケン化工程により水酸基に変化した割合をユニット比（モル％）で表したものであり、下記式：
ケン化度（モル％）＝１００×（水酸基の数）÷（水酸基の数＋酢酸基の数）
で定義される。ケン化度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６７２６（１９９４）に準拠して求めることができる。ケン化度が高いほど、水酸基の割合が高いことを示しており、従って結晶化を阻害する酢酸基の割合が低いことを示している。
【００２８】
ポリビニルアルコール系樹脂は、一部が変性されている変性ポリビニルアルコールであってもよい。例えば、ポリビニルアルコール系樹脂をエチレン、プロピレン等のオレフィン；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸；不飽和カルボン酸のアルキルエステル、（メタ）アクリルアミド等で変性したものが挙げられる。変性の割合は３０モル％未満であることが好ましく、１０％未満であることがより好ましい。３０モル％を超える変性を行った場合には、二色性色素を吸着しにくくなり、十分な偏光性能を有する偏光フィルムが得られにくい傾向がある。なお、本明細書において「（メタ）アクリル」とは、アクリル及びメタクリルからなる群より選択される少なくとも一方を意味する。「（メタ）アクリロイル」などについても同様である。
【００２９】
ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、好ましくは１００〜１００００であり、より好ましくは１５００〜８０００であり、さらに好ましくは２０００〜５０００である。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度もＪＩＳ  Ｋ  ６７２６（１９９４）に準拠して求めることができる。
【００３０】
本発明の偏光フィルムには、分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類が含有されている。シクロデキストリンとは、グルコースがα−１，４結合で環状に結合した非還元性環状オリゴ糖を示し、構成するグルコース個数が多いほど分子内空洞部の内径が大きくなる。７量体であるβ−シクロデキストリンの分子内空洞部の内径は、０．６〜０．８ｎｍであることが知られているので、本発明で用いられる分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類としては、構成するグルコース個数が７個以上であれば限定されることはなく、例えば構成するグルコース個数がそれぞれ７，８，９個であるβ、γ、δ−シクロデキストリン、これらβ、γ、δ−シクロデキストリンがグルコースやマルクトース等のオリゴ糖を分岐糖鎖に持つ分岐シクロデキストリン、さらにこれらシクロデキストリンまたは分岐シクロデキストリンにメチルなどのアルキル基や、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、２，３−ジヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシブチル等のヒドロキシアルキル基等を結合させたシクロデキストリン誘導体等が含まれる。
【００３１】
本発明は、偏光フィルム中に分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類を含有させることにより、偏光フィルムの耐熱性を向上させる顕著な効果を確認してなされたものである。偏光フィルムの耐熱性を向上させる顕著な効果は、分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類が有する分子内空洞部と、偏光フィルムに含まれるポリヨウ素イオン（Ｉ３-、Ｉ５-）との相互作用の結果もたらされるものであると推測される。かかる相互作用は、シクロデキストリン類が有する分子内空洞部の大きさに依存するものと推測されるので、耐熱性を向上させる顕著な効果が確認されている７，８量体のシクロデキストリン類より大きな分子内空洞部を有するシクロデキストリン類、すなわち分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類であれば同様の効果を奏するものであると推測される。なお、シクロデキストリン類が有する分子内空洞部と、ポリヨウ素イオン（Ｉ３-、Ｉ５-）との相互作用をより向上させることができるために、シクロデキストリン類の分子内空洞部の内径は好ましくは０．８ｎｍ以上である。また、シクロデキストリン類の分子内空洞部の内径は好ましくは１．２ｎｍ以下である。
【００３２】
偏光フィルム中における分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類の含有量は、耐熱性を向上させることができる量であれば限定されないが、例えば０．０１〜５重量％とすることができる。かかる含有量は、偏光フィルムを溶媒に溶解したものを液体クロマトグラフィー（ＬＣ）で分析することにより測定することができる。また、偏光フィルム中のヨウ素（Ｉ２）と分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類の化学量論比が相互作用の程度に影響するものと推測される。本発明においては、偏光フィルム中のヨウ素（Ｉ２）と分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類の化学量論比が１．５：１〜１５００：１の範囲内であることが好ましく、２．５：１〜１０００：１の範囲内であることがより好ましく、２．５：１〜５００：１であることがさらに好ましい。
【００３３】
＜偏光板＞
（１）偏光板の層構成
図１は、本発明に係る偏光板の層構成の一例を示す概略断面図である。図１に示される偏光板１のように本発明の偏光板は、偏光フィルム５と、その一方の面上に積層される第１保護フィルム７とを備える片面保護フィルム付偏光板であることができる。第１保護フィルム７は、第１接着剤層６を介して偏光フィルム５上に積層することができる。
【００３４】
また本発明に係る偏光板は、偏光フィルム５の他方の面に保護フィルムをさらに貼合したものであってもよく、具体的には、図２に示される偏光板２のように、偏光フィルム５と、その一方の面上に積層される第１保護フィルム７と、他方の面上に積層される第２保護フィルム９とを備える両面保護フィルム付偏光板であることもできる。第２保護フィルム９は、第２接着剤層８を介して偏光フィルム５上に積層することができる。
【００３５】
本発明に係る偏光板は、液晶表示装置のような画像表示装置に組み込まれるとき、液晶セルのような画像表示素子の視認（前面）側に配置される偏光板であってもよいし、画像表示素子の背面側（例えば液晶表示装置のバックライト側）に配置される偏光板であってもよい。
【００３６】
（２）偏光フィルム
本発明に係る偏光板は、偏光フィルム５として、上述の本発明に係る偏光フィルムを含む。従って、偏光フィルム５の詳細については、上述の記載が引用される。
【００３７】
（３）第１保護フィルム
第１保護フィルム７は、透光性を有する（好ましくは光学的に透明な）熱可塑性樹脂、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂（ポリプロピレン系樹脂等）、環状ポリオレフィン系樹脂（ノルボルネン系樹脂等）のようなポリオレフィン系樹脂；セルローストリアセテート、セルロースジアセテートのようなセルロースエステル系樹脂；ポリエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；（メタ）アクリル系樹脂；ポリスチレン系樹脂；又はこれらの混合物、共重合物等からなるフィルムであることができる。偏光板の耐水性をさらに向上させるために、第１保護フィルム７として、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂等からなる保護フィルムのような透湿度の比較的低い保護フィルムを選択することも好ましい。
【００３８】
第１保護フィルム７は、位相差フィルム、輝度向上フィルムのような光学機能を併せ持つ保護フィルムであることもできる。例えば、上記熱可塑性樹脂からなるフィルムを延伸（一軸延伸又は二軸延伸等）したり、該フィルム上に液晶層等を形成したりすることにより、任意の位相差値が付与された位相差フィルムとすることができる。
【００３９】
鎖状ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂のような鎖状オレフィンの単独重合体のほか、２種以上の鎖状オレフィンからなる共重合体を挙げることができる。
【００４０】
環状ポリオレフィン系樹脂は、環状オレフィンを重合単位として重合される樹脂の総称である。環状ポリオレフィン系樹脂の具体例を挙げれば、環状オレフィンの開環（共）重合体、環状オレフィンの付加重合体、環状オレフィンとエチレン、プロピレンのような鎖状オレフィンとの共重合体（代表的にはランダム共重合体）、及びこれらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性したグラフト重合体、並びにそれらの水素化物等である。中でも、環状オレフィンとしてノルボルネンや多環ノルボルネン系モノマー等のノルボルネン系モノマーを用いたノルボルネン系樹脂が好ましく用いられる。
【００４１】
セルロースエステル系樹脂は、セルロースと脂肪酸とのエステルである。セルロースエステル系樹脂の具体例は、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルローストリプロピオネート、セルロースジプロピオネートを含む。また、これらの共重合物や、水酸基の一部が他の置換基で修飾されたものを用いることもできる。これらの中でも、セルローストリアセテート（トリアセチルセルロース：ＴＡＣ）が特に好ましい。
【００４２】
ポリエステル系樹脂はエステル結合を有する、上記セルロースエステル系樹脂以外の樹脂であり、多価カルボン酸又はその誘導体と多価アルコールとの重縮合体からなるものが一般的である。多価カルボン酸又はその誘導体としてはジカルボン酸又はその誘導体を用いることができ、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ジメチルテレフタレート、ナフタレンジカルボン酸ジメチル等が挙げられる。多価アルコールとしてはジオールを用いることができ、例えばエチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。
【００４３】
ポリエステル系樹脂の具体例は、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンナフタレート、ポリシクロへキサンジメチルテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチルナフタレートを含む。
【００４４】
ポリカーボネート系樹脂は、カルボナート基を介してモノマー単位が結合された重合体からなる。ポリカーボネート系樹脂は、ポリマー骨格を修飾したような変性ポリカーボネートと呼ばれる樹脂や、共重合ポリカーボネート等であってもよい。
【００４５】
（メタ）アクリル系樹脂は、（メタ）アクリロイル基を有する化合物を主な構成モノマーとする樹脂である。（メタ）アクリル系樹脂の具体例は、例えば、ポリメタクリル酸メチルのようなポリ（メタ）アクリル酸エステル；メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸共重合体；メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体；メタクリル酸メチル−アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体；（メタ）アクリル酸メチル−スチレン共重合体（ＭＳ樹脂等）；メタクリル酸メチルと脂環族炭化水素基を有する化合物との共重合体（例えば、メタクリル酸メチル−メタクリル酸シクロヘキシル共重合体、メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸ノルボルニル共重合体等）を含む。好ましくは、ポリ（メタ）アクリル酸メチルのようなポリ（メタ）アクリル酸Ｃ1-6アルキルエステルを主成分とする重合体が用いられ、より好ましくは、メタクリル酸メチルを主成分（５０〜１００重量％、好ましくは７０〜１００重量％）とするメタクリル酸メチル系樹脂が用いられる。
【００４６】
第１保護フィルム７における偏光フィルム５とは反対側の表面には、ハードコート層、防眩層、反射防止層、帯電防止層、防汚層のような表面処理層（コーティング層）を形成することもできる。また第１保護フィルム７は、滑剤、可塑剤、分散剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、酸化防止剤のような添加剤を１種又は２種以上含有することができる。
【００４７】
第１保護フィルム７の厚みは、偏光板の薄型化の観点から、好ましくは９０μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下、さらに好ましくは３０μｍ以下である。第１保護フィルム７の厚みは、強度及び取扱性の観点から、通常５μｍ以上である。
【００４８】
（４）第１接着剤層
第１接着剤層６は、偏光フィルム５の一方の面に第１保護フィルム７を接着固定するための層である。第１接着剤層６を形成する接着剤は、紫外線、可視光、電子線、Ｘ線のような活性エネルギー線の照射によって硬化する硬化性化合物を含有する活性エネルギー線硬化性接着剤や、ポリビニルアルコール系樹脂のような接着剤成分を水に溶解又は分散させた水系接着剤であることができる。中でも、偏光板の耐水性を向上させる観点からは、活性エネルギー線硬化性接着剤を用いることが好ましい。活性エネルギー線硬化性接着剤の好適な例は、紫外線硬化性接着剤である。
【００４９】
第１接着剤層６を形成する活性エネルギー線硬化性接着剤としては、良好な接着性を示すことから、カチオン重合性の硬化性化合物及び／又はラジカル重合性の硬化性化合物を含む活性エネルギー線硬化性接着剤組成物を好ましく用いることができる。活性エネルギー線硬化性接着剤は、上記硬化性化合物の硬化反応を開始させるためのカチオン重合開始剤及び／又はラジカル重合開始剤をさらに含むことができる。
【００５０】
カチオン重合性の硬化性化合物としては、例えば、エポキシ系化合物（分子内に１個又は２個以上のエポキシ基を有する化合物）や、オキセタン系化合物（分子内に１個又は２個以上のオキセタン環を有する化合物）、又はこれらの組み合わせを挙げることができる。ラジカル重合性の硬化性化合物としては、例えば、（メタ）アクリル系化合物（分子内に１個又は２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物）や、ラジカル重合性の二重結合を有するその他のビニル系化合物、又はこれらの組み合わせを挙げることができる。カチオン重合性の硬化性化合物とラジカル重合性の硬化性化合物とを併用してもよい。
【００５１】
活性エネルギー線硬化性接着剤は、必要に応じて、カチオン重合促進剤、イオントラップ剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、粘着付与剤、熱可塑性樹脂、充填剤、流動調整剤、可塑剤、消泡剤、帯電防止剤、レベリング剤、溶剤等の添加剤を含有することができる。
【００５２】
第１接着剤層６の厚みは、通常０．００１〜５μｍ程度であり、好ましくは０．０１〜３μｍである。
【００５３】
（５）第２保護フィルム
図２に示される両面保護フィルム付偏光板２が有する第２保護フィルム９は、第１保護フィルム７と同様、上で例示した熱可塑性樹脂からなるフィルムであることができ、位相差フィルム、輝度向上フィルムのような光学機能を併せ持つ保護フィルムであってもよい。第２保護フィルム９が有し得る表面処理層及びフィルムの厚み等については、第１保護フィルム７について述べた上の記載が引用される。第１保護フィルム７と第２保護フィルム９とは、互いに同種の樹脂からなる保護フィルムであってもよいし、異種の樹脂からなる保護フィルムであってもよい。偏光板の耐水性をさらに向上させるために、第２保護フィルム９として、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂等からなる保護フィルムのような透湿度の比較的低い保護フィルムを選択することも好ましい。
【００５４】
（６）第２接着剤層
第２接着剤層８は、偏光フィルム５の他方の面に第２保護フィルム９を接着固定するための層である。第２接着剤層８の詳細については、上述の第１接着剤層６についての記載が引用される。偏光板の耐水性を向上させる観点から、第２接着剤層８は、活性エネルギー線硬化性接着剤から形成されることが好ましい。第２接着剤層８を形成する接着剤は、第１接着剤層６を形成する接着剤と同じ組成を有していてもよいし異なる組成を有していてもよい。
【００５５】
（７）粘着剤層
図１に示される片面保護フィルム付偏光板１における偏光フィルム５若しくは第１保護フィルム７上、又は図２に示される両面保護フィルム付偏光板２における第１保護フィルム７若しくは第２保護フィルム９上に、偏光板を他の部材（例えば液晶表示装置に適用する場合における液晶セル）に貼合するための粘着剤層を積層してもよい。粘着剤層を形成する粘着剤は通常、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、シリコーン系樹脂等をベースポリマーとし、そこに、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物のような架橋剤を加えた粘着剤組成物からなる。さらに微粒子を含有させて光散乱性を示す粘着剤層とすることもできる。粘着剤層の厚みは通常、１〜４０μｍであり、好ましくは３〜２５μｍである。
【００５６】
（８）その他の光学層
本発明に係る偏光板は、その第１及び／又は第２保護フィルム７，９や偏光フィルム５上に積層される他の光学層をさらに含むことができる。他の光学層としては、ある種の偏光光を透過し、それと逆の性質を示す偏光光を反射する反射型偏光フィルム；表面に凹凸形状を有する防眩機能付フィルム；表面反射防止機能付フィルム；表面に反射機能を有する反射フィルム；反射機能と透過機能とを併せ持つ半透過反射フィルム；視野角補償フィルム等が挙げられる。
【００５７】
＜偏光フィルムの製造方法＞
本発明の偏光フィルムの製造方法の一実施形態を説明する。本実施形態では、偏光フィルム製造の開始材料として、厚みが６５μｍ以下（例えば６０μｍ以下）、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは３５μｍ以下、さらに好ましくは３０μｍ以下の未延伸のポリビニルアルコール系樹脂フィルム（原反フィルム）を用いる。これにより市場要求が益々高まっている薄膜の偏光フィルムを得ることができる。原反フィルムの幅は特に制限されず、例えば４００〜６０００ｍｍ程度であることができる。原反フィルムは、例えば長尺の未延伸ポリビニルアルコール系樹脂フィルムのロール（原反ロール）として用意される。
【００５８】
偏光フィルムは、上記の長尺の原反フィルムを原反ロールから巻出しつつ、偏光フィルム製造装置のフィルム搬送経路に沿って連続的に搬送させて、処理槽に収容された処理液（以下、「処理浴」ともいう）に浸漬させた後に引き出す所定の処理工程を実施した後に乾燥工程を実施することにより長尺の偏光フィルムとして連続製造することができる。なお、処理工程は、フィルムに処理液を接触させて処理する方法であればフィルムを処理浴に浸漬させる方法に限定されることはなく、噴霧、流下、滴下等により処理液をフィルム表面に付着させてフィルムを処理する方法であってもよい。
【００５９】
上記処理液としては、膨潤液、染色液、架橋液、洗浄液等が例示される。そして、上記処理工程としては、原反フィルムに膨潤液を接触させて膨潤処理を行う膨潤処理工程と、膨潤処理後のフィルムに染色液を接触させて染色処理を行う染色処理工程と、染色処理後のフィルムに架橋液を接触させて架橋処理を行う架橋処理工程と、架橋処理後のフィルムに洗浄液を接触させて洗浄処理を行う洗浄処理工程とが例示される。また、これら一連の処理工程の間（すなわち、いずれか１以上の処理工程の前後及び／又はいずれか１以上の処理工程中）に、湿式又は乾式にて一軸延伸処理を施す。必要に応じて他の処理工程を付加してもよい。
【００６０】
本実施形態においては、膨潤液、染色液、架橋液の内、少なくともいずれかの処理液中に分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類を添加することにより、本発明にかかる分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類を含有する偏光フィルムを製造することができる。膨潤液、染色液、架橋液における分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類の濃度は、例えば０．１重量％〜１０重量％とすることができ、好ましくは０．８重量％〜５．０重量％であり、さらに好ましくは２．０重量％〜５．０重量％である。
【００６１】
以下、図３を参照しながら、本実施形態の偏光フィルムの製造方法を詳細に説明する。図３は、本実施形態の偏光フィルムの製造方法及びそれに用いる偏光フィルム製造装置の一例を模式的に示す断面図である。図３に示される偏光フィルム製造装置は、ポリビニルアルコール系樹脂からなる原反（未延伸）フィルム１０を、原反ロール１１より連続的に巻出しながらフィルム搬送経路に沿って搬送させることにより、フィルム搬送経路上に設けられる膨潤浴（膨潤槽内に収容された膨潤液）１３、染色浴（染色槽内に収容された染色液）１５、架橋浴（架橋槽内に収容された架橋液）１７、及び洗浄浴（洗浄槽内に収容された洗浄液）１９を順次通過させ、最後に乾燥炉２１を通過させるように構成されている。得られた偏光フィルム２３は、例えば、そのまま次の偏光板作製工程（偏光フィルム２３の片面又は両面に保護フィルムを貼合する工程）に搬送することができる。図３における矢印は、フィルムの搬送方向を示している。
【００６２】
なお図３は、膨潤浴１３、染色浴１５、架橋浴１７及び洗浄浴１９をそれぞれ１槽ずつ設けた例を示しているが、必要に応じて、いずれか１以上の処理浴を２槽以上設けてもよい。図１の説明において、「処理槽」は、膨潤槽、染色槽、架橋槽及び洗浄槽を含む総称であり、「処理液」は、膨潤液、染色液、架橋液及び洗浄液を含む総称であり、「処理浴」は、膨潤浴、染色浴、架橋浴及び洗浄浴を含む総称である。
【００６３】
偏光フィルム製造装置のフィルム搬送経路は、上記処理浴の他、搬送されるフィルムを支持する、あるいはさらにフィルム搬送方向を変更することができるガイドロール３０〜４１，６０，６１や、搬送されるフィルムを押圧・挟持し、その回転による駆動力をフィルムに与えることができる、あるいはさらにフィルム搬送方向を変更することができるニップロール５０〜５５を適宜の位置に配置することによって構築することができる。ガイドロールやニップロールは、各処理浴の前後や処理浴中に配置することができ、これにより処理浴へのフィルムの導入・浸漬及び処理浴からの引き出しを行うことができる〔図３参照〕。例えば、各処理浴中に１以上のガイドロールを設け、これらのガイドロールに沿ってフィルムを搬送させることにより、各処理浴にフィルムを浸漬させることができる。
【００６４】
図３に示される偏光フィルム製造装置は、各処理浴の前後にニップロールが配置されており（ニップロール５０〜５４）、これにより、いずれか１以上の処理浴中で、その前後に配置されるニップロール間に周速差をつけて縦一軸延伸を行うロール間延伸を実施することが可能になっている。以下、各工程について説明する。
【００６５】
（膨潤処理工程）
膨潤処理工程は、原反フィルム１０表面の異物除去、原反フィルム１０中の可塑剤除去、易染色性の付与、原反フィルム１０の可塑化等の目的で行われる。処理条件は、当該目的が達成できる範囲で、かつ原反フィルム１０の極端な溶解や失透等の不具合を生じない範囲で決定される。
【００６６】
図３を参照して、膨潤処理工程は、原反フィルム１０を原反ロール１１より連続的に巻出しながら、フィルム搬送経路に沿って搬送させ、原反フィルム１０を膨潤浴１３に所定時間浸漬し、次いで引き出すことによって実施することができる。図３の例において、原反フィルム１０を巻き出してから膨潤浴１３に浸漬させるまでの間、原反フィルム１０は、ガイドロール６０，６１及びニップロール５０によって構築されたフィルム搬送経路に沿って搬送される。膨潤処理においては、ガイドロール３０〜３２によって構築されたフィルム搬送経路に沿って搬送される。
【００６７】
膨潤浴１３の膨潤液としては、純水のほか、ホウ酸（特開平１０−１５３７０９号公報）、塩化物（特開平０６−２８１８１６号公報）、無機酸、無機塩、水溶性有機溶媒、アルコール類等を約０．０１〜１０重量％の範囲で添加した水溶液を使用することも可能である。また、上述のように、膨潤処理工程では、分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類が添加された膨潤液を使用することも可能である。
【００６８】
膨潤浴１３の温度は、例えば１０〜５０℃程度、好ましくは１０〜４０℃程度、より好ましくは１５〜３０℃程度である。原反フィルム１０の浸漬時間は、好ましくは１０〜３００秒程度、より好ましくは２０〜２００秒程度である。また、原反フィルム１０が予め気体中で延伸したポリビニルアルコール系樹脂フィルムである場合、膨潤浴１３の温度は、例えば２０〜７０℃程度、好ましくは３０〜６０℃程度である。原反フィルム１０の浸漬時間は、好ましくは３０〜３００秒程度、より好ましくは６０〜２４０秒程度である。
【００６９】
膨潤処理では、原反フィルム１０が幅方向に膨潤してフィルムにシワが入るといった問題が生じやすい。このシワを取りつつフィルムを搬送するための１つの手段として、ガイドロール３０，３１及び／又は３２にエキスパンダーロール、スパイラルロール、クラウンロールのような拡幅機能を有するロールを用いたり、クロスガイダー、ベンドバー、テンタークリップのような他の拡幅装置を用いたりすることが挙げられる。シワの発生を抑制するためのもう１つの手段は延伸処理を施すことである。例えば、ニップロール５０とニップロール５１との周速差を利用して膨潤浴１３中で一軸延伸処理を施すことができる。
【００７０】
膨潤処理では、フィルムの搬送方向にもフィルムが膨潤拡大するので、フィルムに積極的な延伸を行わない場合は、搬送方向のフィルムのたるみを無くすために、例えば、膨潤浴１３の前後に配置するニップロール５０，５１の速度をコントロールする等の手段を講ずることが好ましい。また、膨潤浴１３中のフィルム搬送を安定化させる目的で、膨潤浴１３中での水流を水中シャワーで制御したり、ＥＰＣ装置（Ｅｄｇｅ  Ｐｏｓｉｔｉｏｎ
Ｃｏｎｔｒｏｌ装置：フィルムの端部を検出し、フィルムの蛇行を防止する装置）等を併用したりすることも有用である。
【００７１】
図３に示される例において、膨潤浴１３から引き出されたフィルムは、ガイドロール３２、ニップロール５１を順に通過して染色浴１５へ導入される。
【００７２】
（染色処理工程）
染色処理工程は、膨潤処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着、配向させる等の目的で行われる。処理条件は、当該目的が達成できる範囲で、かつフィルムの極端な溶解や失透等の不具合が生じない範囲で決定される。図３を参照して、染色処理工程は、ガイドロール３３〜３５及びニップロール５１によって構築されたフィルム搬送経路に沿って搬送させ、膨潤処理後のフィルムを染色浴１５（染色槽に収容された処理液）に所定時間浸漬し、次いで引き出すことによって実施することができる。二色性色素の染色性を高めるために、染色処理工程に供されるフィルムは、少なくともある程度の一軸延伸処理を施したフィルムであることが好ましく、又は染色処理前の一軸延伸処理の代わりに、あるいは染色処理前の一軸延伸処理に加えて、染色処理時に一軸延伸処理を行うことが好ましい。
【００７３】
本実施形態においては、二色性色素としてヨウ素を用いる。染色浴１５の染色液には、例えば、濃度が重量比でヨウ素／ヨウ化カリウム／水＝約０．００３〜０．３／約０．１〜１０／１００である水溶液を用いることができる。ヨウ化カリウムに代えて、ヨウ化亜鉛等の他のヨウ化物を用いてもよく、ヨウ化カリウムと他のヨウ化物を併用してもよい。また、ヨウ化物以外の化合物、例えば、ホウ酸、塩化亜鉛、塩化コバルト等を共存させてもよい。ホウ酸を添加する場合は、ヨウ素を含む点で後述する架橋処理と区別され、水溶液が水１００重量部に対し、ヨウ素を約０．００３重量部以上含んでいるものであれば、染色浴１５とみなすことができる。フィルムを浸漬するときの染色浴１５の温度は、通常１０〜４５℃程度、好ましくは１０〜４０℃であり、より好ましくは２０〜３５℃であり、フィルムの浸漬時間は、通常３０〜６００秒程度、好ましくは６０〜３００秒である。
【００７４】
上述のように、染色処理工程では、分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類が添加された染色液を使用することも可能である。
【００７５】
上述のように染色処理工程では、染色浴１５でフィルムの一軸延伸を行うことができる。フィルムの一軸延伸は、染色浴１５の前後に配置したニップロール５１とニップロール５２との間に周速差をつけるなどの方法によって行うことができる。
【００７６】
染色処理においても、膨潤処理と同様にフィルムのシワを除きつつポリビニルアルコール系樹脂フィルムを搬送するために、ガイドロール３３，３４及び／又は３５にエキスパンダーロール、スパイラルロール、クラウンロールのような拡幅機能を有するロールを用いたり、クロスガイダー、ベンドバー、テンタークリップのような他の拡幅装置を用いたりすることができる。シワの発生を抑制するためのもう１つの手段は、膨潤処理と同様、延伸処理を施すことである。
【００７７】
図３に示される例において、染色浴１５から引き出されたフィルムは、ガイドロール３５、ニップロール５２を順に通過して架橋浴１７へ導入される。
【００７８】
（架橋処理工程）
架橋処理工程は、架橋による耐水化や色相調整（フィルムが青味がかるのを防止する等）などの目的で行う処理である。図３を参照して、架橋処理は、ガイドロール３６〜３８及びニップロール５２によって構築されたフィルム搬送経路に沿って搬送させ、架橋浴１７（架橋槽に収容された架橋液）に染色処理後のフィルムを所定時間浸漬し、次いで引き出すことによって実施することができる。
【００７９】
架橋浴１７の架橋液としては、水１００重量部に対してホウ酸を例えば約１〜１０重量部含有する水溶液であることができる。架橋液は、染色処理で使用した二色性色素がヨウ素の場合、ホウ酸に加えてヨウ化物を含有することが好ましく、その量は、水１００重量部に対して、例えば１〜３０重量部とすることができる。ヨウ化物としては、ヨウ化カリウム、ヨウ化亜鉛等が挙げられる。また、ヨウ化物以外の化合物、例えば、塩化亜鉛、塩化コバルト、塩化ジルコニウム、チオ硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、硫酸ナトリウム等を共存させてもよい。
【００８０】
架橋処理においては、その目的によって、ホウ酸及びヨウ化物の濃度、並びに架橋浴１７の温度を適宜変更することができる。例えば、架橋処理の目的が架橋による耐水化であり、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに対し、膨潤処理、染色処理及び架橋処理をこの順に施す場合、架橋浴の架橋剤含有液は、濃度が重量比でホウ酸／ヨウ化物／水＝３〜１０／１〜２０／１００の架橋液であることができる。必要に応じ、ホウ酸に代えてグリオキザール又はグルタルアルデヒド等の他の架橋剤を用いてもよく、ホウ酸と他の架橋剤を併用してもよい。フィルムを浸漬するときの架橋浴の温度は、通常５０〜７０℃程度、好ましくは５３〜６５℃であり、フィルムの浸漬時間は、通常１０〜６００秒程度、好ましくは２０〜３００秒、より好ましくは２０〜２００秒である。また、膨潤処理前に予め延伸したポリビニルアルコール系樹脂フィルムに対して染色処理及び架橋処理をこの順に施す場合、架橋浴１７の温度は、通常５０〜８５℃程度、好ましくは５５〜８０℃である。
【００８１】
色相調整を目的とする架橋処理においては、例えば、二色性色素としてヨウ素を用いた場合、濃度が重量比でホウ酸／ヨウ化物／水＝１〜５／３〜３０／１００の架橋液を使用することができる。フィルムを浸漬するときの架橋浴の温度は、通常１０〜４５℃程度であり、フィルムの浸漬時間は、通常１〜３００秒程度、好ましくは２〜１００秒である。
【００８２】
上述のように、架橋処理工程では、分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類が添加された架橋液を使用することも可能である。
【００８３】
架橋処理は複数回行ってもよく、通常２〜５回行われる。この場合、使用する各架橋浴の組成及び温度は、上記の範囲内であれば同じであってもよく、異なっていてもよい。架橋による耐水化のための架橋処理及び色相調整のための架橋処理は、それぞれ複数の工程で行ってもよい。
【００８４】
ニップロール５２とニップロール５３との周速差を利用して架橋浴１７中で一軸延伸処理を施すこともできる。
【００８５】
架橋処理においても、膨潤処理と同様にフィルムのシワを除きつつポリビニルアルコール系樹脂フィルムを搬送するために、ガイドロール３６，３７及び／又は３８にエキスパンダーロール、スパイラルロール、クラウンロールのような拡幅機能を有するロールを用いたり、クロスガイダー、ベンドバー、テンタークリップのような他の拡幅装置を用いたりすることができる。シワの発生を抑制するためのもう１つの手段は、膨潤処理と同様、延伸処理を施すことである。
【００８６】
図３に示される例において、架橋浴１７から引き出されたフィルムは、ガイドロール３８、ニップロール５３を順に通過して洗浄浴１９へ導入される。
【００８７】
（洗浄処理工程）
図３に示される例においては、架橋処理工程後の洗浄処理工程を含む。洗浄処理は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに付着した余分なホウ酸やヨウ素等の薬剤を除去する目的で行われる。洗浄処理工程は、例えば、架橋処理したポリビニルアルコール系樹脂フィルムを洗浄浴１９に浸漬することによって行われる。なお、洗浄処理工程は、洗浄浴１９にフィルムを浸漬させる工程に代えて、フィルムに対して洗浄液をシャワーとして噴霧することにより、若しくは洗浄浴１９への浸漬と洗浄液の噴霧とを併用することによって行うこともできる。
【００８８】
図３には、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを洗浄浴１９に浸漬して洗浄処理を行う場合の例を示している。洗浄処理における洗浄浴１９の温度は、通常２〜４０℃程度であり、フィルムの浸漬時間は、通常２〜１２０秒程度である。
【００８９】
なお、洗浄処理においても、シワを除きつつポリビニルアルコール系樹脂フィルムを搬送する目的で、ガイドロール３９，４０及び／又は４１にエキスパンダーロール、スパイラルロール、クラウンロールのような拡幅機能を有するロールを用いたり、クロスガイダー、ベンドバー、テンタークリップのような他の拡幅装置を用いたりすることができる。また、フィルム洗浄処理において、シワの発生を抑制するために延伸処理を施してもよい。
【００９０】
（延伸処理工程）
上述のように原反フィルム１０は、上記一連の処理工程の間（すなわち、いずれか１以上の処理工程の前後及び／又はいずれか１以上の処理工程中）に、湿式又は乾式にて一軸延伸処理される。一軸延伸処理の具体的方法は、例えば、フィルム搬送経路を構成する２つのニップロール（例えば、処理浴の前後に配置される２つのニップロール）間に周速差をつけて縦一軸延伸を行うロール間延伸、特許第２７３１８１３号公報に記載されるような熱ロール延伸、テンター延伸等であることができ、好ましくはロール間延伸である。一軸延伸処理工程は、原反フィルム１０から偏光フィルム２３を得るまでの間に複数回にわたって実施することができる。上述のように延伸処理は、フィルムのシワの発生の抑制にも有利である。
【００９１】
原反フィルム１０を基準とする、偏光フィルム２３の最終的な累積延伸倍率は通常、４．５〜７倍程度であり、好ましくは５〜６．５倍である。延伸処理工程はいずれの処理工程で行ってもよく、２以上の処理工程で延伸処理を行う場合においても延伸処理はいずれの処理工程で行ってもよい。
【００９２】
（乾燥処理工程）
洗浄処理工程の後、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを乾燥させる処理を行うことが好ましい。フィルムの乾燥は特に制限されないが、図１に示される例のように乾燥炉２１を用いて行うことができる。乾燥温度は、例えば３０〜１００℃程度であり、乾燥時間は、例えば３０〜６００秒程度である。以上のようにして得られる偏光フィルム２３の厚みは、例えば約５〜３０μｍ程度である。
【００９３】
（ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに対するその他の処理工程）
上記した処理以外の処理を付加することもできる。追加されうる処理の例は、架橋処理工程の後に行われる、ホウ酸を含まないヨウ化物水溶液への浸漬処理（補色処理）、ホウ酸を含まず塩化亜鉛等を含有する水溶液への浸漬処理（亜鉛処理）を含む。
【００９４】
上記製造方法により、分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類が含有された偏光フィルムを製造することができる。なお、分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類は、これを処理液に含有させることにより偏光フィルム内に取り込む処理を行なうが、これを含む処理液を用いる処理工程が後段である程、偏光フィルムの耐熱性を向上させる効果が高いことから、上記製造方法においては、架橋液に添加されていることが最も好ましく、次に染色液に添加されていること、その次に膨潤液に添加されていることが好ましい。架橋液、染色液、膨潤液の全てに、分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類が添加されていてもよい。
【００９５】
上記においては、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムである単層フィルムに所定の処理を施して偏光フィルムを製造する方法について説明したが、偏光フィルムの製造方法はかかる方法に限定されることはなく、基材フィルムの少なくとも片面にポリビニルアルコール系樹脂を含有する塗工液を塗工することによってポリビニルアルコール系樹脂層を形成した後、得られた積層フィルムに延伸処理、染色処理、架橋処理を施してポリビニルアルコール系樹脂層を偏光フィルムとする方法であってもよい。この方法においても、染色処理で用いる染色液、または架橋処理で用いる架橋液として、分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類を添加した処理液を用いることにより、本発明にかかる分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類を含む偏光フィルムを製造することができる。また、この方法においては、ポリビニルアルコール系樹脂を含有する塗工液に分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類を添加することにより、分子内空洞部の内径が０．６ｎｍ以上のシクロデキストリン類を含む偏光フィルムを製造することもできる。
【００９６】
＜偏光板の製造方法＞
以上のようにして製造される偏光フィルムの少なくとも片面に、接着剤を介して保護フィルムを貼合することにより偏光板を得ることができる。接着剤及び保護フィルムについては、上記で説明した通りである。
【００９７】
なお、偏光フィルムと保護フィルムとの接着性を向上させるために、偏光フィルム及び／又は保護フィルムの貼合面に、コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理、紫外線照射、プライマー塗布処理、ケン化処理などの表面処理を施してもよい。
【実施例】
【００９８】
以下、実施例及び比較例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。評価試験１，２において、以下に示す方法によって実施例及び比較例の偏光フィルムを製造した。各処理工程で用いた処理液におけるシクロデキストリンの添加の有無及び濃度、さらに添加したシクロデキストリンの種類については、表１，２に示す通りとした。
【００９９】
＜偏光フィルムの製造＞
（１）膨潤処理工程
厚み３０μｍのポリビニルアルコールフィルム〔（株）クラレ製の商品名「クラレポバールフィルムＶＦ−ＰＥ＃３０００」、重合度２４００、ケン化度９９．９モル％以上〕を３０℃の純水が入った膨潤浴に、フィルムが弛まないように緊張状態を保ったまま３１秒間浸漬した。この膨潤処理では２．４７倍の縦一軸延伸を行った。
【０１００】
（２）染色処理工程
次に、フィルムが弛まないように緊張状態を保ったままヨウ素／ヨウ化カリウム／ホウ酸／水（重量比）が０．１５／２／０．３／１００である３０℃の染色浴に１２２秒間浸漬した。この染色処理では１．１２倍の縦一軸延伸を行った。
【０１０１】
（３）架橋処理工程
次に、耐水化を目的とする架橋処理を施すため、フィルムが弛まないように緊張状態を保ったままヨウ化カリウム／ホウ酸／水（重量比）が１２／４．０５／１００である５６℃の架橋浴に７０秒間浸漬した。この架橋処理においても２．０６倍の縦一軸延伸を行った。原反フィルム１０を基準とする累積延伸倍率は５．７０倍となった。
【０１０２】
（４）洗浄処理工程
架橋処理後のフィルムを７℃の純水が入った洗浄浴に３秒間浸漬した。
【０１０３】
（５）乾燥工程
架橋処理後のフィルムを、６０℃の雰囲気温度の乾燥炉内に１９０秒間放置して、厚さ１４．２μｍの偏光フィルムを得た。
【０１０４】
＜評価試験１：シクロデキストリンの種類の評価＞
（１）評価サンプルの作製
実施例１，２及び比較例１，２の偏光フィルムを上述の方法により作製した。各処理工程で用いた処理液におけるシクロデキストリンの添加の有無及び濃度、さらに添加したシクロデキストリンの種類については、以下の表１に示す通りとした。シクロデキストリンとして、実施例においては、β−シクロデキストリン（分子内空洞部の内径が０．６〜０．８ｎｍ）、γ−シクロデキストリン（分子内空洞部の内径が０．８〜１．０ｎｍ）を用い、比較例においては、α−シクロデキストリン（分子内空洞部の内径が０．５ｎｍ）を用いた。
【０１０５】
（２）Ｔｙ，Ｐｙの測定
実施例１，２及び比較例１，２の偏光フィルムについて、積分球付き吸光光度計（日本分光（株）製の「Ｖ７１００」）を用い、得られた透過率、偏光度に対してＪＩＳ  Ｚ  ８７０１の２度視野（Ｃ光源）により視感度補正を行い、耐熱試験前の視感度補正単体透過率Ｔｙ及び視感度補正偏光度Ｐｙを測定した。結果を表１に示す。
【０１０６】
（３）耐熱性評価
実施例１，２及び比較例１，２の偏光フィルムについて、４ｃｍ角に切り出し１０５℃の乾燥雰囲気に３０分間静置した後に、約１時間、室温環境下に静置してから、上記と同じ方法で視感度補正偏光度Ｐｙ（耐熱試験後）を測定した。また、耐熱性評価のために「Ｐｙ（耐熱試験前）−Ｐｙ（耐熱試験後）」算出し、これをΔＰｙとした。結果を表１に示す。
【０１０７】
【表１】
2020052405.tif 000002
【０１０８】
図４は、表１に示す耐熱試験前と耐熱試験後の視感度補正偏光度Ｐｙを示すグラフである。表１のΔＰｙ及び図４から明らかなように、β，γ−シクロデキストリンを含有する偏光フィルム（実施例１，２）は、α−シクロデキストリンを含有する偏光フィルム（比較例２）及びシクロデキストリンを含有しない偏光フィルム（比較例１）と比較して、耐熱試験後の視感度補正偏光度Ｐｙの低下が抑制されており、高耐熱性を有することがわかった。
【０１０９】
＜評価試験２：シクロデキストリンを添加する処理液及び濃度の評価＞
（１）評価サンプルの作製
実施例３〜７及び比較例３の偏光フィルムを上述の方法により作製した。各処理工程で用いた処理液におけるシクロデキストリンの添加の有無及び濃度、さらに添加したシクロデキストリンの種類については、以下の表２に示す通りとした。
【０１１０】
（２）Ｔｙ，Ｐｙの測定
実施例３〜７及び比較例３の偏光フィルムについて、上記と同じ方法で耐熱試験前の視感度補正単体透過率Ｔｙ及び視感度補正偏光度Ｐｙを測定した。結果を表２に示す。
【０１１１】
（３）耐熱性評価
実施例３〜７及び比較例３の偏光フィルムについて、上記と同じ方法で耐熱性試験を行い、耐熱試験後の視感度補正偏光度Ｐｙを測定した。また、耐熱性評価のために「Ｐｙ（耐熱試験前）−Ｐｙ（耐熱試験後）」算出し、これをΔＰｙとした。結果を表２に示す。
【０１１２】
【表２】
2020052405.tif 000003
【０１１３】
図５は、表２に示す耐熱試験前と耐熱試験後の視感度補正偏光度Ｐｙを示すグラフである。表２のΔＰｙ及び図５から明らかなように、β−シクロデキストリンを含有する偏光フィルム（実施例３〜７）は、シクロデキストリンを含有しない偏光フィルム（比較例３）と比較して、耐熱試験後の視感度補正偏光度Ｐｙの低下が抑制されており、さらにβ−シクロデキストリンを処理液中に３重量％の濃度で添加して製造した場合（実施例４，７）の方が１重量％の濃度で添加して製造した場合（実施例３，６）よりも耐熱性が高く、また架橋液に添加した場合（実施例６，７）の方が膨潤液及び染色液に添加した場合（実施例３〜５）よりも耐熱性が高いことがわかった。
【符号の説明】
【０１１４】
１，２  偏光板、６  第１接着剤層、７  第１保護フィルム、８  第２接着剤層、９  第２保護フィルム、１０  ポリビニルアルコール系樹脂からなる原反フィルム、１１  原反ロール、１３  膨潤浴、１５  染色浴、１７  架橋浴、１９  洗浄浴、２１  乾燥炉、２３  偏光フィルム、３０，３１，３２，３３，３４，３５，３６，３７，３８，３９，４０，４１，６０，６１  ガイドロール、５０，５１，５２，５３，５４，５５  ニップロール。
【図１】
2020052405.tif 000004
【図２】
2020052405.tif 000005
【図３】
2020052405.tif 000006
【図４】
2020052405.tif 000007
【図５】
2020052405.tif 000008