(57)【要約】【課題】経時安定性に優れながら、塗布時のなじみやすさ、手から流れ落ちない使用性、毛髪の滑らかさとツヤ感に優れた毛髪用水中油型組成物を提供すること。【解決手段】  次の成分  （Ａ）〜（Ｅ）；（Ａ）モノ長鎖型アルキル四級アンモニウム（Ｂ）飽和高級アルコール（Ｃ）ジメチルポリシロキサン（Ｄ）リン脂質（Ｅ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油  ０．１〜０．５質量％を含有し、前記成分（Ｄ）および前記成分（Ｅ）の合計含有量に対する前記成分（Ａ）の含有量の割合（Ａ）／［（Ｄ）＋（Ｅ）］が、１．６７〜７．５である毛髪用水中油型組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分  （Ａ）〜（Ｅ）；
（Ａ）モノ長鎖型アルキル四級アンモニウム
（Ｂ）飽和高級アルコール
（Ｃ）ジメチルポリシロキサン
（Ｄ）リン脂質
（Ｅ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油  ０．１〜０．５質量％
を含有し、
前記成分（Ｄ）および前記成分（Ｅ）の合計含有量に対する前記成分（Ａ）の含有量の割合（Ａ）／［（Ｄ）＋（Ｅ）］が、１．６７〜７．５である毛髪用水中油型組成物。
【請求項２】
前記成分（Ｅ）のＨＬＢが１０以下である請求項１の項に記載の毛髪用水中油型組成物。
【請求項３】
前記成分（Ａ）の含有量に対する前記成分（Ｃ）の含有量の割合（Ｃ）／（Ａ）が、０．５〜１０である請求項１又は２のいずれか１項に記載の毛髪用水中油型組成物。
【請求項４】
前記成分（Ｄ）および前記成分（Ｅ）の合計含有量に対する前記成分（Ｂ）の含有量の割合（Ｂ）／［（Ｄ）＋（Ｅ）］が３．５〜２０である請求項１〜３のいずれか１項に記載の毛髪用水中油型組成物。
【請求項５】
Ｎ−アシル酸性アミノ酸を含有する毛髪洗浄料を使用後の毛髪に使用するための請求項１〜４のいずれか１項に記載の毛髪用水中油型組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪用水中油型組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、毛髪用水中油型組成物には様々な目的効果を付与することが検討されている。シャンプー後の毛髪にうるおい等を付与するものとしてリンス、コンディショナー、トリートメントなどがあり、カチオン性界面活性剤と高級アルコールによるゲルを形成させる毛髪化粧料（例えば、特許文献１参照）等が開発されている。
また、毛髪に馴染みやすい毛髪用組成物（例えば、特許文献２参照）の開発や、塗布時になじみ易く、毛髪にハリ・コシ感を付与する毛髪化粧料（例えば、特許文献３参照）の開発が行われている。
【０００３】
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−１８６４６４号公報
【特許文献２】国際公開２０１２／１１５０５３号パンフレット
【特許文献３】特開２０１４−９４９２４号公報
【特許文献４】特開２０１６−８８９３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１の技術においては、乾燥後の髪に軽いしっとり感、さらさら感及びまとまりを与える場合はあるものの、高級アルコールによって粘度が増加し、経時安定性に優れない場合や、毛髪の滑らかさとツヤ感に優れない場合があった。
特許文献２の技術では、塗布時のなじみやすさに優れるものの、手から流れ落ちない使用性に優れない場合があった。さらに、経時安定性にも優れない場合があった。
特許文献３の技術では、毛髪にハリ・コシ感に優れるものの、毛髪の滑らかさとツヤ感に関しては優れない場合があった。
すなわち、経時安定性に優れながら、塗布時のなじみやすさ、手から流れ落ちない使用性、毛髪の滑らかさとツヤ感にも優れる毛髪用組成物は従来知られていなかった。
【０００６】
また、近年では使用感と外観安定性に優れる毛髪用洗浄料として、Ｎ−アシル酸性アミノ酸の一つであるＮ−アシルグルタミン酸やカチオン化ポリマーを含有した毛髪用洗浄料（例えば、特許文献４参照）などが開発されている。
Ｎ−アシル酸性アミノ酸は洗髪時に、カチオン性ポリマー等と複合体（コアセルベーションと言われる場合がある）を形成することで、すすぎ時の滑らかさに優れると考察される。しかし、上記複合体は、通常の洗い流し動作においては、十分に洗い流されずに、毛髪上に残存する場合があった。その場合、その後に適用する毛髪化粧料等が、物理化学的に、毛髪に十分に付着されず、その後に適用する毛髪化粧料の毛髪への効果が十分に発揮されず、すなわち、塗布時のなじみやすさに優れないという課題も判明した。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
かかる実情に鑑み、本発明者らは鋭意検討した結果、毛髪用水中油型組成物においてモノ長鎖型アルキル四級アンモニウムと飽和高級アルコール、更には油剤としてメチルポリシロキサンを含有することで、毛髪の滑らかさとツヤ感が向上するという知見を得た。さらに検討した結果、リン脂質を配合することで、塗布時の滑らかさが向上することを見出した。これは、乳化界面に配向してαゲルを軟化し得ると考察される。そして更に鋭意検討した結果、さらにポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を特定量で含有しつつ、リン脂質とポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の合計含有量に対するモノ長鎖型アルキル四級アンモニウムの含有量の割合が特定である水中油型組成物が、経時安定性に優れながら、塗布時のなじみやすさ、手から流れ落ちない使用性、毛髪の滑らかさとツヤ感にも優れることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、以下の［１］〜［５］を提供する。
［１］
次の成分  （Ａ）〜（Ｅ）；
（Ａ）モノ長鎖型アルキル四級アンモニウム
（Ｂ）飽和高級アルコール
（Ｃ）ジメチルポリシロキサン
（Ｄ）リン脂質
（Ｅ）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油  ０．１〜０．５質量％
を含有し、
前記成分（Ｄ）および前記成分（Ｅ）の合計含有量に対する前記成分（Ａ）の含有量の割合（Ａ）／［（Ｄ）＋（Ｅ）］が、１．６７〜７．５である毛髪用水中油型組成物。
［２］
前記成分（Ｅ）のＨＬＢが１０以下である［１］の項に記載の毛髪用水中油型組成物。
［３］
前記成分（Ａ）の含有量に対する前記成分（Ｃ）の含有量の割合（Ｃ）／（Ａ）が、０．５〜１０である［１］又は［２］のいずれか１項に記載の毛髪用水中油型組成物。
［４］
前記成分（Ｄ）および前記成分（Ｅ）の合計含有量に対する前記成分（Ｂ）の含有量の割合（Ｂ）／［（Ｄ）＋（Ｅ）］が３．５〜２０である［１］〜［３］のいずれか１項に記載の毛髪用水中油型組成物。
［５］
Ｎ−アシル酸性アミノ酸を含有する毛髪洗浄料を使用後の毛髪に使用するための［１］〜［４］のいずれか１項に記載の毛髪用水中油型組成物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の毛髪用水中油型組成物は、経時安定性に優れながら、塗布時のなじみやすさ、手から流れ落ちない使用性、毛髪の滑らかさとツヤ感に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において、「〜」はその前後の数値を含む範囲を意味するものとする。
【００１１】
＜成分（Ａ）＞
本発明における成分（Ａ）はモノ長鎖型アルキル四級アンモニウムである。成分（Ａ）は、特に限定されないが、通常化粧料等に使用できるものを用いることができる。
モノ長鎖型アルキル四級アンモニウムは、第四級アンモニウム型であり、毛髪用水中油型組成物中でカチオン性となり得る。成分（Ａ）のモノ長鎖型アルキルのアルキル鎖の炭素数については、通常化粧料に使用できるものであれば、特に限定されるものではないが、経時安定性の点から、炭素数１２〜２２が好ましく、炭素数１８〜２２がより好ましい。
【００１２】
本発明における成分（Ａ）の市販例としては、特に限定されないが、例えば、炭素数１２の塩化ラウリルトリメチルアンモニウムとして、カチナールＬＴＣ−３５Ａ（東邦化学工業社製）、コータミン  ２４Ｐ（花王社製）、炭素数１６の塩化セチルトリメチルアンモニウムとして、カチナールＣＴＣ−７０ＥＴ（東邦化学工業社製）、コータミン  ８６Ｗ（花王社製）、炭素数１８の塩化ステアリルトリメチルアンモニウムである、カチナールＳＴＣ−２５Ｗ、ＣＡＴＩＮＡＬ  ＳＴＣ―７０ＥＴ（以上、東邦化学工業社製）、炭素数２２の塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムとして、ＣＡＴＩＮＡＬ  ＤＣ−８０（Ｃ）（東邦化学工業社製）、ＧＥＮＡＭＩＮ  ＫＤＭＰ（クラリアント・ジャパン社製）等が挙げられ、これらから選ばれる１種または２種以上を用いることができる。
【００１３】
本発明において、成分（Ａ）が含有されていない場合は、経時安定性に優れない場合がある。
【００１４】
本発明における成分（Ａ）の含有量は、特に限定されないが、経時安定性と仕上がりの指通りの点から、０．１〜５．０質量％（以下、「質量％」を「％」と略す）が好ましく、０．２〜２．０％がより好ましく、１．０〜２．０％がさらにより好ましい。
【００１５】
＜成分（Ｂ）＞
本発明における成分（Ｂ）は、飽和高級アルコールである。成分（Ｂ）は、特に限定されないが、通常化粧料等に使用できるものを用いることができる。
【００１６】
成分（Ｂ）の炭素数としては、特に限定されないが、経時安定性の点から、炭素数８〜２４が好ましく、炭素数１６〜２２がより好ましい。また、成分（Ｂ）は、経時安定性の点から、直鎖飽和型であることが好ましい。
【００１７】
成分（Ｂ）としては、特に限定されないが、具体的には、セチルアルコ−ル、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコ−ル、ベヘニルアルコール等が挙げられ、これらから選ばれる１種または２種以上を用いることができる。これらの中でも、成分（Ｂ）が、セチルアルコ−ル、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコ−ル、ベヘニルアルコールからなる群から選ばれる２種以上であることが、仕上がりの指通り、経時安定性の点から好ましい。
【００１８】
本発明における成分（Ｂ）の市販例としては、特に限定されないが、炭素数１６のセタノールとして、ＮＡＡ−４３（日油社製）、コノール１６９５（新日本理化社製）、炭素数１８のステアリルアルコールとして、ＮＡＡ―４６（日油社製）、コノール３０Ｆ（新日本理化社製）、炭素数２２のベヘニルアルコールとして、ＮＡＡ−４２２（日油社製）、カルコール  ２２０−８０（花王社製）、炭素数１６のセチルアルコールと炭素数１８のセトステアリルアルコール（高級アルコール工業社製）等が挙げられ、これらから選ばれる１種または２種以上を用いることができる。
【００１９】
本発明における成分（Ｂ）が含有されていない場合は、塗布時の滑らかさ、経時安定性に優れない場合がある。
【００２０】
本発明における成分（Ｂ）の含有量は、特に限定されないが、塗布時の滑らかさ、経時安定性の点から、１．０〜６．０％が好ましく、１．５〜５．０％がより好ましく、２．０〜４．０％がさらにより好ましい。
【００２１】
＜成分（Ｃ）＞
本発明における成分（Ｃ）は、ジメチルポリシロキサンである。成分（Ｃ）は、特に限定されないが、通常化粧料等に使用できるものを用いることができる。
【００２２】
本発明における成分（Ｃ）の市販例としては、特に限定されないが、例えば、ＳＨ２００  Ｃ  Ｆｌｕｉｄ  ５ｃｓ、ＳＨ２００  Ｃ  Ｆｌｕｉｄ  ６ｃｓ、ＳＨ２００  Ｃ  Ｆｌｕｉｄ  １０ｃｓ、ＳＨ２００  Ｃ  Ｆｌｕｉｄ  ２０ｃｓ、ＳＨ２００  Ｃ  Ｆｌｕｉｄ  ３０ｃｓ、ＳＨ２００  Ｃ  Ｆｌｕｉｄ  ５０ｃｓ、ＳＨ２００  Ｃ  Ｆｌｕｉｄ  １００ｃｓ、ＢＹ１１−０４０、ＢＹ１１−００３、ＦＺ−３１１５、ＦＺ−３１３２、ＢＹ１１−００７、ＢＹ１１−０１４、ＢＹ１１−０２６（以上、東レダウコーニング社製）、ＫＦ−９６Ｌ−２ｃｓ、ＫＦ−９６Ｌ−５ｃｓ、ＫＦ−９６Ａ−６ｃｓ、ＫＦ−９６−１０ｃｓ  、ＫＦ−９６−２０ｃｓ、ＫＦ−９６−３０ｃｓ、  ＫＦ−９６−５０ｃｓ、ＫＦ−９６−１００ｃｓ、シリコンＫＦ−９０１２、ＫＦ−９６Ｈ−１万ｃｓ、ＫＦ−９６Ｈ−１０万ｃｓ、ＫＦ−９６Ｈ−１００万ｃｓ（以上、信越シリコーン社製）、ＸＦ４９−６０１、ＸＦ４９−Ａ３８１８、ＸＦ４９−Ｂ７０８２、ＸＦ４９−Ｂ７０８３、ＸＦ４９−８１１、ＸＦ４９−７０３、ＸＦ４９−８１３、ＸＦ４９−Ｂ１７４７、ＸＦ４９−Ｂ８３２４（以上、モメンティブ社製）などが挙げられ、これらから選ばれる１種または２種以上を用いることができる。
【００２３】
成分（Ｃ）の２５℃における粘度は、特に限定されないが、塗布時のなじみやすさ、手から流れ落ちない使用性、毛髪の滑らかさとツヤ感の点から、２〜１００,０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、６〜１００ｍＰａ・ｓがより好ましい。また、本発明における２５℃における粘度は、ブルックフィールド型粘度計を用いた化粧品原料基準・粘度測定法第二法に従って測定する。
【００２４】
本発明における成分（Ｃ）が含有されていない場合は、塗布時の滑らかさ、ツヤ感に優れない場合がある。
【００２５】
本発明における成分（Ｃ）の含有量は、特に限定されないが、毛髪の滑らかさとツヤ感の点から、１．０〜１５．０％が好ましく、５．０〜１０％がより好ましい。
【００２６】
＜成分（Ｄ）＞
本発明における成分（Ｄ）はリン脂質である。成分（Ｄ）は、特に限定されないが、通常化粧料等に使用できるものを用いることができる。本発明におけるリン脂質とは、特に記載した場合を除き、グリセリン又はスフィンゴシンを中心骨格として脂肪酸とリン酸が結合し、さらにリン酸にアルコールがエステル結合した構造をもつものをいう。
【００２７】
リン脂質を構成する脂肪酸としては、特に限定されないが、炭素数７〜２２の飽和及び不飽和カルボン酸が挙げられる。リン脂質を構成するアルコールとしては、特に限定されないが、窒素が含まれることが多く、このような例としては、コリン、エタノールアミン、イノシトール、セリン等がある。
本発明には、天然の大豆や卵黄から抽出した大豆レシチン、卵黄レシチン及び／又はこれらを水素添加した水素添加レシチン、水素添加大豆レシチン、水素添加卵黄レシチンや合成リン脂質など、一般にリン脂質として知られるものが使用できる。
より詳細には、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジン酸、及びホスファチジルイノシトール等を好ましく用いることができる。これらの中から、１種または２種以上を用いることができる。
例えば水素添加大豆リン脂質、水素添加卵黄リン脂質、水素添加ホスファチジルコリン、水素添加ホスファチジルセリン等が挙げられる。
【００２８】
本発明における成分（Ｄ）の市販例としては、特に限定されないが、レシノール Ｓ−１０、レシノール Ｓ−１０Ｅ、レシノール Ｓ−１０ＥＺ、レシノール Ｓ−１０Ｍ、レシノール Ｓ−１０ＥＸ、レシノール Ｓ−ＰＩＥ（以上、日光ケミカルズ社製）、ＣＯＡＴＳＯＭＥ ＮＣ−２１、ＣＯＡＴＳＯＭＥ  ＮＣ−２１Ｅ、ＣＯＡＴＳＯＭＥ  ＮＣ−５０（以上、油化産業社製）、Ｐｈｏｓｐｈｏｌｉｐｏｎ１００Ｈ、Ｐｈｏｓｐｈｏｌｉｐｏｎ９０Ｈ、Ｐｈｏｓｐｈｏｌｉｐｏｎ８０Ｈ、Ｐｈｏｓｐｈｏｌｉｐｏｎ９０Ｇ（以上、Ｐｈｏｓｐｈｏｌｉｐｉｄ社製）、ＨＳＬ−７０（以上、ワイエムシイ社製）等があり、これらの中から、１種または２種以上を用いることができる。
【００２９】
本発明における成分（Ｄ）が含有されていない場合は、塗布時のなじみやすさに優れない場合がある。
【００３０】
本発明における成分（Ｄ）の含有量は、特に限定されないが、塗布時のなじみやすさの点で、０．１〜１．０％が好ましく、０．２〜０．５％であることがより好ましい。
【００３１】
＜成分（Ｅ）＞
本発明における成分（Ｅ）は、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油である。成分（Ｅ）は、特に限定されないが、通常化粧料等に使用できるものを用いることができる。
成分（Ｅ）は特に限定されないが、具体的には、ヒマシ油に水素添加して得られる硬化ヒマシ油にオキシエチレンを付加して得られたものを使用することができる（以下、ポリオキシエチレンをＰＯＥと記載し、（  ）内の数値により、オキシエチレンの平均付加モル数を示す場合がある）。
【００３２】
成分（Ｅ）は、特に限定されないが、具体的には、ＰＯＥ（５）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ：５）、ＰＯＥ（１０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ：７）、ＰＯＥ（２０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ：９）、ＰＯＥ（３０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ：１１）、ＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ：１２）、ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ：１４）等が挙げられ、これらの中から、１種または２種以上を用いることができる。
成分（Ｅ）は、特に限定されないが、塗布時のなじみやすさの点で、硬化ヒマシ油に付加される酸化エチレンの平均付加モル数が１０〜８０モルが好ましく、１０〜２０モルがより好ましい。また、成分（Ｅ）のＨＬＢは、塗布時のなじみやすさ、手から流れ落ちない使用性の点で、１０以下であることが好ましく、６〜１０であることがより好ましい。本発明においては、塗布時のなじみやすさ、手から流れ落ちない使用性の点で、成分（Ｅ）が、ＨＬＢが６〜１０であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油から選ばれる２種以上であることが好ましい。
【００３３】
ここで、本発明におけるＨＬＢ（Ｈｙｄｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ Ｂａｌａｎｃｅ）とは、親水性−親油性のバランスを示す指標であり、小田・寺村らによる下記（式１）で計算されるものである。
【００３４】
ＨＬＢ＝（Σ無機性値／Σ有機性）×１０・・・（式１）
【００３５】
ここで、Σ無機性値／Σ有機性は、ＩＯＢ（Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ−Ｏｒｇａｎｉｃｂａｌａｎｃｅ）と呼ばれ、各種原子及び官能基毎に設定された「無機性値」、「有機性値」に基づいて、界面活性剤等の有機化合物を構成する原子及び官能基の「無機性値」、「有機性値」を積算することにより算出することができる（甲田善生著、「有機概念図−基礎と応用−」、１１〜１７頁、三共出版、１９８４年発行参照）
【００３６】
成分（Ｅ）の市販品としては、特に限定されないが、ＮＩＫＫＯＬ ＨＣＯ−１０、ＨＣＯ−２０、ＨＣＯ−３０、ＨＣＯ−４０、ＨＣＯ−５０、ＨＣＯ−６０、ＨＣＯ−７０、ＨＣＯ−８０（以上、日光ケミカルズ社製）等が挙げられ、これらから選ばれる１種または２種以上を用いることができる。
【００３７】
本発明における成分（Ｅ）の含有量は、０．１〜０．５％である。成分（Ｅ）の含有量が、０．１％未満である場合には、塗布時のなじみやすさに優れない場合がある。成分（Ｅ）の含有量が、０．５％を越える場合には、手から流れ落ちない使用性に優れない場合がある。本発明における成分（Ｅ）の含有量は、０．１〜０．５％であれば特に限定されないが、塗布時のなじみやすさ、手から流れ落ちない使用性の点で、０．２〜０．４％が好ましい。
【００３８】
本発明において、成分（Ｄ）および成分（Ｅ）の合計含有量に対する成分（Ａ）の含有量の割合（Ａ）／［（Ｄ）＋（Ｅ）］は、１．６７〜７．５である。割合（Ａ）／［（Ｄ）＋（Ｅ）］が、１．６７未満である場合には、手から流れ落ちない使用性に優れない場合がある。割合（Ａ）／［（Ｄ）＋（Ｅ）］は、７．５を超える場合には、塗布時のなじみやすさに優れない場合がある。割合（Ａ）／［（Ｄ）＋（Ｅ）］は、１．６７〜７．５であれば特に限定されないが、経時安定性、塗布時のなじみやすさの点で、１．６７〜３．８であることが好ましく、２〜２．８であることが好ましい。
【００３９】
本発明において、成分（Ａ）の含有量に対する成分（Ｃ）の含有量の割合（Ｃ）／（Ａ）は、特に限定されないが、経時安定性、塗布時のなじみやすさの点で、０．５〜１０であることが好ましく、４〜８であることがより好ましく、５〜６であることがさらにより好ましい。
【００４０】
本発明において、成分（Ｄ）および成分（Ｅ）の合計含有量に対する前記成分（Ｂ）の含有量の割合（Ｂ）／［（Ｄ）＋（Ｅ）］は、特に限定されないが、塗布時のなじみやすさ、手から流れ落ちない使用性の点から、３．５〜２０が好ましく、４〜９がより好ましく、５〜８が特に好ましく、５〜６がさらに特に好ましい。
【００４１】
本発明の毛髪用水中油型組成物には、更に目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲内において、上記した成分の他に、通常の化粧料や医薬部外品、外用医薬品等の製剤に使用される成分、例えば、皮膜形成剤、樹脂、抗菌・防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、キレート剤、退色防止剤等を含有することができる。
【００４２】
本発明の毛髪用水中油型組成物の製造方法は、特に限定されず、常法により調製されるが、一例としては、成分（Ａ）を含む水系成分と成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）、成分（Ｅ）を含む油系区分を加温し、乳化を行ってから、その他成分を加えて、室温まで冷却することなどが挙げられる。
【００４３】
本発明の毛髪用水中油型組成物は、特に限定されないが、インバス用、アウトバス用として用いることができる。具体的には、インバス用としては、ヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアパックなどの洗い流して用いるヘアトリートメント、アウトバス用としては、ヘアトリートメント、ヘアエッセンス、ヘアクリーム、ヘアフォーム、ヘアスプレーなどが挙げられる。
【００４４】
本発明の毛髪用水中油型組成物は、特に限定されないが、塗布時のなじみやすさに優れる点で、Ｎ−アシル酸性アミノ酸を含有する毛髪洗浄料を使用後の毛髪に使用されることが好ましい。Ｎ−アシル酸性アミノ酸としては、特に限定されないが、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸、Ｎ−ココイルグルタミン酸、Ｎ−パーム脂肪酸グルタミン酸、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸、またはこれらの塩が好ましく、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸、Ｎ−ココイルグルタミン酸（Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸）、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸またはこれらの塩が挙げられ、本発明の毛髪用水中油型組成物の塗布時のなじみやすさに優れる点で、Ｎ−アシル酸性アミノ酸は、Ｎ−ココイルグルタミン酸、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸またはこれらの塩から選ばれる１種または２種以上であることが好ましい。
【００４５】
本発明の毛髪用水中油型組成物の剤型は、特に限定されず、液状、クリーム状、ペースト状、泡状、霧状等が挙げられる。これらの中でも、経時安定性、毛髪の滑らかさとツヤ感の点から、クリーム状、ペースト状であることが好ましい。
【実施例】
【００４６】
以下に実施例を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。尚、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【００４７】
実施例１〜１８、比較例１〜８：インバス用ヘアトリートメント
下記表１〜５に示すインバス用ヘアトリートメントを下記製造方法により調製し、（イ）経時安定性、（ロ）塗布時のなじみやすさ、（ハ）手から流れ落ちない使用性、（ニ）毛髪の滑らかさとツヤ感の各項目について、以下に示す評価方法及び判定基準により評価判定し、結果を併せて表１〜５に示した。
【００４８】
【表１】
2020164457.tif 000002
【００４９】
【表２】
2020164457.tif 000003
【００５０】
【表３】
2020164457.tif 000004
【００５１】
【表４】
2020164457.tif 000005
【００５２】
【表５】
2020164457.tif 000006
（注１）ＣＡＴＩＮＡＬ  ＤＣ−８０Ｃ（東邦化学社製）
（注２）コノール３０Ｃ（新日本理化学社製）
（注３）ＬＡＮＥＴＴＥ  ２２ＮＦ（ＢＡＳＦ社製）
（注４）シリコン  ＫＦ９６Ａ（６ＣＳ）（信越化学工業社製）
（注５）シリコン  ＫＦ９６Ａ（１００ＣＳ）（信越化学工業社製）
（注６）シリコン  ＫＦ９０１２（信越化学工業社製）
（注７）ニッコール  レシノールＳ−１０（日光ケミカルズ社製）
（注８）ニッコール  ＨＣＯ−１０（日本サーファクタント工業社製）
【００５３】
（製造方法）
Ａ：成分（１）、成分（２）、成分（１４）および成分（１５）を８０℃に加熱して均一混合する。
Ｂ：成分（３）〜成分（１３）を８０℃に加熱して均一混合する。
Ｃ：ＡにＢを添加して均一に乳化混合し、冷却し、容器に充填してインバス用ヘアトリートメントを得た。
【００５４】
〔評価項目（イ）の評価方法〕
各試料に対し、５０℃恒温下での２週間保管した後、室温環境下に戻し、目視測定にて製造後翌日の状態と比較して、以下に示す３段階判定基準に基づいて判定した。
（判定基準）
[判定]：[状態]
◎：キメが良く、油層分離が認められない
○：キメは悪いが、油層分離が認められない
×：油層分離が認められる
〔評価項目（ロ）〜（ニ）の評価方法〕
人毛のウィッグ（カツラ）  １０個に対し、下記参考調製例のシャンプーＡ（Ｎ−アシル酸性アミノ酸を含有する毛髪洗浄料）で洗髪した。次に、各試料９ｇを各々人毛ウィッグの毛に塗布したものについて（ロ）塗布時のなじみやすさ、（ハ）手から流れ落ちない使用性について評価した。その後、洗い流し、乾燥させ、（ニ）毛髪の滑らかさとツヤ感を評価した。
【００５５】
＜評価項目（ロ）＞：塗布時のなじみやすさ
[評価基準]：[評点]
なじみやすさを非常に感じる  ：５点
なじみやすさを感じる        ：４点
なじみやすさをやや感じる    ：３点
なじみやすさをやや感じにくい：２点
なじみやすさを感じない      ：１点
＜評価項目（ハ）＞：手から流れ落ちない使用性 
[評価基準]：[評点]
流れ落ちにくさを非常に感じる    ：５点
流れ落ちにくさを感じる          ：４点
流れ落ちにくさをやや感じる      ：３点
流れ落ちにくさをやや感じにくい  ：２点
流れ落ちにくさを感じない        ：１点
＜評価項目（ニ）＞：毛髪の滑らかさとツヤ感
[評価基準]：[評点]
非常に滑らかさ・ツヤ感を感じる  ：５点
滑らかさ・ツヤ感を感じる        ：４点
やや滑らかさ・ツヤ感を感じる    ：３点
やや滑らかさ・ツヤ感を感じにくい：２点
滑らかさ・ツヤ感を感じない      ：１点
【００５６】
上記評価基準にて、評価した評点の平均値から、以下の判定基準に基づいて判定した。
＜判定基準＞：
[判定]：[評点の平均点]
◎：４．０以上
○：３．０以上４．０未満
△：２．０以上３．０未満
×：２．０未満
【００５７】
参考調製例：シャンプーＡ（Ｎ−アシル酸性アミノ酸を含有する毛髪洗浄料）
下記処方及び製造方法でシャンプーＡを調製した。
（成分）                                                          (％)
１．Ｎ−ココイルグルタミン酸トリエタノールアミン                  ８
２．テトラデセンスルホン酸ナトリウム                              ５
３．ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン                            ４
４．ポリオキシプロピレンヤシ油脂肪酸モノイソプロパノールアミド    ３
５．１，３−ブチレングリコール                                    ２
６．カチオン化グアーガム                                          １
７．エデト酸二ナトリウム                                          ０．２
８．防腐剤                                                        ０．１
９．香料                                                          ０．１
１０．精製水                                                      残量
（製造方法）
成分１〜１０を７０℃で均一に加熱混合し、後に冷却する。
【００５８】
表１〜５の結果から明らかなように、実施例１〜１８の毛髪用水中油型組成物は、いずれも経時安定性、塗布時のなじみやすさ、手から流れ落ちない使用性、毛髪の滑らかさとツヤ感に優れた。
これに対して、成分（Ａ）を含有しない比較品１は、経時安定性に優れなかった。
成分（Ｂ）を含有しない比較品２は、経時安定性に優れなかった。
成分（Ｃ）をしない比較品３においては、毛髪の滑らかさとツヤ感に優れなかった。
成分（Ｄ）をしない比較品４においては、塗布時のなじみやすさに優れなかった。
成分（Ｅ）を配合しない比較品５においては、塗布時のなじみやすさに優れなかった。
また、成分（Ｅ）の含有量が０．１％未満である比較品６においては、塗布時のなじみやすさに優れなかった。
成分（Ｅ）の含有量が０．５％を超える比較品７においては、手から流れ落ちない使用性に優れなかった。
割合（Ａ）／［（Ｄ）＋（Ｅ）］が、７．５を超える比較品８においては、塗布時のなじみやすさに優れなかった。
【００５９】
実施例１９：ヘアマスク
（成分）                                                        （％）
１．塩化ベヘニルトリメチルアンモニム                            ２．０
２．セトステアリルアルコール                                    ３．５
３．ベヘニルアルコール                                          １．５
４．ジメチルポリシロキサン（２５℃において１００ｍＰａ・ｓ）  １０．０
５．水素添加レシチン                                            ０．１
６．水添ヤシ油                                                  ０．２
７．オリーブ脂肪酸エチル                                        ０．５
８．エチルヘキサン酸セチル                                      ０．５
９．ミリスチン酸イソプロピル                                    ０．５
１０．グリセリン                                                １．５
１１．ＰＯＥ（１０）硬化ヒマシ油                                ０．４
１２．グリセリン                                                １．５
１３．ＰＥＧ−８                                                ２．０
１４．ジプロピレングリコール                                    １．０
１５．エタノール                                                ０．５
１６．乳酸                                                      ０．０１
１７．乳酸Ｎａ                                                  ０．０１
１８．ポリクオタニウム−５１（注９）                            ０．１
１９．香料                                                      ０．３
２０．精製水                                                    残量
（注９）ＬＩＰＩＤＵＲＥ−ＰＭＢ（ＢＧ） （日油社製）
【００６０】
（製造方法）
Ａ：Ｎｏ．１〜１１を均一に加熱混合溶解した。
Ｂ：Ｎｏ．１２〜１８、２０を均一に加熱混合溶解した。
Ｃ：ＢにＡを添加し、乳化混合した。
Ｄ：Ｃを冷却し、Ｎｏ．１９を添加し、ヘアマスクを得た。
【００６１】
以上のようにして得られた実施例１９のヘアマスクは、経時安定性、塗布時のなじみやすさ、手から流れ落ちない使用性、毛髪の滑らかさとツヤ感について良好であった。
【００６２】
実施例２０：ヘアトリートメント
（成分）                                                        （％）
１．塩化ベヘニルトリメチルアンモニム                            １．５
２．セトステアリルアルコール                                    ２．５
３．ベヘニルアルコール                                          １．０
４．ジメチルポリシロキサン（２５℃において１０ｍＰａ・ｓ）      ８．０
５．水添ヤシ油                                                  １．５
６．トリエチルヘキサノイン                                      １．２
７．オリーブ脂肪酸エチル                                        ０．５
８．エチルヘキサン酸セチル                                      ０．５
９．ステアリン酸グリセリル                                      ０．１
１０．水添レシチン                                              ０．３
１１．ＰＯＥ（２０）硬化ヒマシ油                                ０．３
１２．グリセリン                                                １．０
１３．プロピレングリコール                                      ０．５
１４．ジプロピレングリコール                                    ０．５
１５．エタノール                                                ０．５
１６．クエン酸                                                  ０．０１
１７．クエン酸Ｎａ                                              ０．０１
１８．ジグルコシル没食子酸                                      ０．０５
１９．香料                                                      ０．３
２０．精製水                                                    残量
【００６３】
（製造方法）
Ａ：Ｎｏ．１〜１１を均一に加熱混合溶解した。
Ｂ：Ｎｏ．１２〜１８、２０を均一に加熱混合溶解した。
Ｃ：ＢにＡを添加し、乳化混合した。
Ｄ：Ｃを冷却し、Ｎｏ．１９を添加し、ヘアトリートメントを得た。
【００６４】
以上のようにして得られた実施例２０のヘアトリートメントは、経時安定性、塗布時のなじみやすさ、手から流れ落ちない使用性、毛髪の滑らかさとツヤ感について良好であった。
【００６５】
実施例２１：アウトバス用ヘアミルク
（成分）                                                        （％）
１．塩化ベヘニルトリメチルアンモニム                            １．０
２．セトステアリルアルコール                                    １．５
３．ベヘニルアルコール                                          ０．８
４．ジメチルポリシロキサン（２５℃において６ｍＰａ・ｓ）        ５．０
５．水添ヤシ油                                                  １．０
６．オレイン酸エチル                                            ０．５
７．イソノナン酸イソノニル                                      ０．３
８．パルミチン酸エチルヘキシル                                  ０．５
９．ジカプリン酸ＰＧ                                            ０．２
１０．イソステアリン酸ＰＧ                                      ０．２
１１．ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）０．１
１２．水添レシチン                                                ０．２
１３．ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油                                ０．２
１４．プロピレングリコール                                      １．０
１５．グルコース                                                ０．１
１６．スクロース                                                ０．１
１７．グリシルグリシン                                          ０．１
１８．シトルリン                                                ０．１
１９．トレオニン                                                ０．０１
２０．バリン                                                    ０．０１
２１．ヒスチジン                                                ０．１
２２．フェニルアラニン                                          ０．１
２３．クエン酸                                                  ０．１
２４．香料                                                      ０．３
２５．精製水                                                    残量  
【００６６】
（製造方法）
Ａ：Ｎｏ．１〜１３を均一に加熱混合溶解した。
Ｂ：Ｎｏ．１４〜２３、２５を均一に加熱混合溶解した。
Ｃ：ＢにＡを添加し、乳化混合した。
Ｄ：Ｃを冷却し、Ｎｏ．２４を添加し、アウトバス用ヘアミルクを得た。
【００６７】
以上のようにして得られた実施例２１のアウトバス用ヘアミルクは、経時安定性、塗布時のなじみやすさ、手から流れ落ちない使用性、毛髪の滑らかさとツヤ感について良好であった。