(57)【要約】  【課題】  本発明は、温度応答性高分子の流動性を疎外し、収容位置からの漏出逸脱を防止すると共に、比較的簡易に製造できる感温性表示部材を提供する。  【解決手段】  隙間をおいて重なり合う透明の一対のガラス板２と、これらの間に介入して収容空間を形成するスペーサ３とを備えた収容枠体に、温度応答性高分子ポリマーの水溶液と、この水溶液をゲル状に維持するゲル化剤との混合した充填剤４を充填する。温度応答性高分子ポリマーは、溶液中で臨界溶液温度の前後の変化に対応して分散、凝集することにより収容枠体のガラス板２の透明表示部３ａを通して透過性を変化させ、またこれにより温度変化を視認可能にする。温度応答性高分子ポリマーの溶液をゲル状にして収容枠体から漏出逸脱を防止し、シール強度を低減して、感温性表示部材を容易に製造する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
透過性の表示部を備えた収容枠体と、
この収容枠体に収容される充填剤とを具備し、
前記充填剤は、溶液中にあって臨界溶液温度の前後の変化に対応して分散、凝集する温度応答性高分子ポリマーと、
この溶液をゲル状に維持するゲル化剤とを具備し、
臨界溶液温度の前後の温度に応じて温度応答性高分子ポリマーが溶解、凝集することにより収容枠体の表示部の遮光状態と透光状態が切り替わることを特徴とする感温性表示部材。
【請求項２】
蒸留水にNIPAMモノマーを0.6〜6wt%加えてNIPAM水溶液を作製し、このNIPAM水溶液に粉末寒天を0.6〜6wt%溶解させ、このNIPAM水溶液を加熱して沸騰後、寒天の凝固転移温度より高温において、重合開始剤および促進剤を加えてNIPAMモノマーを重合し、ゲル状化するまで凝固転移温度以下で静置する充填剤製造工程を含むことを特徴とする感温性表示部材の製造方法。
【請求項３】
前記充填剤は、糖類または電解質塩のいずれか一方を含み、これらの濃度に応じて臨界溶液温度を調整可能であることを特徴とする請求項１に記載の感温性表示部材。
【請求項４】
蒸留水にNIPAMモノマーを0.6〜6wt%加えてNIPAM水溶液を作製し、このNIPAM水溶液にグルコースを6〜25wt％加えて攪拌し、このNIPAM水溶液に粉末寒天を0.6〜6wt%溶解させ、これを加熱して沸騰後、寒天の凝固転移温度より高温において、重合開始剤および促進剤を加えてNIPAMモノマーを重合し、ゲル状化するまで凝固転移温度以下で静置する充填剤製造工程を含むことを特徴とする感温性表示部材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の温度の前後において、分散又は凝集することにより、光透過性を変化させる温度応答性高分子を用いた感温性表示部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、特許文献１ないし４に記載の感温性表示部材が知られている。これらの遮光材は、N・イソプロピルアクリルアミド（以下NIPAMという）の重合体が特定の温度（下限臨界溶液温度（以下LCSTという）または上限臨界溶液温度（以下UCSTという））の前後において、水中で親水性により膨張して透明に、また疎水性により収縮して不透明になる性質を利用して、これを水溶液等の溶媒と共にガラスや合成樹脂製の板材又はシートの間に密封して構成される。これらの遮光材は建物や温室への日射しを調整する窓材等への適用が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特公昭61-7948号公報
【特許文献２】特開平6-330681号公報
【特許文献３】特開平10-316453号公報
【特許文献４】特開2007-211153号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記従来の遮光材において温度応答性高分子の溶液を用いると、温度応答性高分子ポリマー及び溶媒を封入する容器からの漏出を防止するために、高い強度や気密なシール手段を必要とし、製造が容易でなく、高価になってしまうし、比較的頻繁な保守点検を必要とする。
そこで本発明は、温度応答性高分子の流動性を阻害し、漏出逸脱を防止し、比較的簡易に製造でき、安価に感温性表示部材を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の感温性表示部材は、透過性の表示部を備えた収容枠体と、この収容枠体に充填される充填剤とを具備させる。充填剤は、溶液中にあって臨界溶液温度の前後の変化に対応して分散、凝集する温度応答性高分子ポリマーと、この溶液をゲル状に維持するゲル化剤とを具備させた。臨界溶液温度の前後の温度に応じて温度応答性高分子ポリマーの溶解、凝集することにより収容枠体の表示部の遮光状態と透光状態を切り替え、またこれにより温度変化を視認可能にする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明においては、温度応答性高分子ポリマーの溶液をゲル状にして粘性を有するため、流動し難く、収容位置から漏出逸脱を防止することができ、収容するためのシール強度を低減して容易に製造することができ、製造コストを低廉化する。これによって、遮光状態と透光状態を自動的に切り替える窓材等の普及を促し、また温度変化に対する警告手段の適用範囲を拡大して温度変化に伴う様々なリスクを回避する。
糖類または電解質塩のいずれかを適宜の濃度で添加することにより、臨界溶液温度を調整可能としたので、所定の温度で遮光状態と透光状態を切り替えることができ、温度変化に伴う様々なリスクを一層回避することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】本発明の実施形態に係る感温性表示部材の正面図である。
【図２】図１の感温性表示部材の分解斜視図である。
【図３】図１の感温性表示部材の製造方法の説明図である。
【図４】NIPAMと粉末寒天の混合比率を変えた感応性表示部材の透過率の変化を比較するグラフである。
【図５】NIPAMと粉末寒天の混合割合を変えた感応性表示部材の透過性をLCSTより低い温度と高い温度とした状態の比較を示す写真である。
【図６】NIPAM水溶液のグルコース濃度に対するLCSTの変化を示すグラフである。
【図７】波長に対する透過率の変化を、NIPAM濃度6wt%及び寒天濃度2wt%の条件で異なるグルコース濃度ごとに比較したグラフで、（Ａ）はLCSTより低温での透過率を、（Ｂ）はLCSTより高温での透過率の変化を示す。
【図８】波長に対する透過率の変化を、グルコース濃度25wt%及び寒天濃度2wt%の条件で異なるNIPAM濃度ごとに比較したグラフで、（Ａ）はLCSTより低温での透過率を、（Ｂ）はLCSTより高温での透過率の変化を示す。
【図９】NIPAM6wt%、寒天2wt%の充填剤が白濁から透明に状態変化する温度を測定した結果を示す写真で、（Ａ）はグルコース濃度６wt%の試料を、（Ｂ）はグルコース濃度２５wt%の試料を示す。
【図１０】他の実施形態の感温性表示部材の平面図である。
【図１１】さらに他の実施形態の感温性表示部材の平面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
図面を参照して本発明の実施の一形態を説明する。
図１，図２において、本発明に係る感温性表示部材１は僅かな厚みの板状をなし、隙間をおいて上下に重なり合う一対の透明のガラス板２と、ガラス板２の相互間に介在することによりガラス板２の隙間に収容空間を形成するスペーサ３と、スペーサ３とガラス板２とに囲まれた空間に収容された充填剤４とを具備する。スペーサ３は、長手方向の対向片を有する略コ字状のシリコンゴムで構成される。感温性表示部材１は、ガラス板２及びスペーサ３が約1mmの厚みを持ち、スペーサ３の開口端で外側に開放し、充填剤４を注入できる。図３に示すように、感温性表示部材１は、対向一対のガラス板２の間にスペーサ３を挟み込むように重ね合わせ、側縁部を挟持手段（本実施形態では簡易的にクリップ５を使用した）により挟み込むことにより固定し、必要に応じて接着剤で固定して収容枠体が構成され、気密なシール手段を必要としない。
【０００９】
充填剤４には、主に温度応答性高分子ポリマーとしてNIPAMを用いる。このNIPAMは、３２℃付近を境に、下側の温度で溶媒である水に溶解する親水性を示し，ポリマー鎖が伸びた構造となるが，上側の温度で凝集する疎水性を示す相転移の特性を有する。
【００１０】
この充填剤４を製造する方法を説明する。
容器に蒸留水とNIPAMモノマー0.6〜6wt%を加え、撹拌してNIPAM水溶液を作製する。このNIPAM水溶液を加熱しながら粉末寒天0.6〜6wt%を徐々に加えて900 rpmで撹拌し、溶解させた。この水溶液を沸騰するまで加熱し、沸騰後、すぐに液温を50℃〜90℃の範囲に下げ、寒天の凝固転移温度より高温を維持しながら撹拌する。寒天は、水中において90℃以上で溶解し、冷却して50℃付近で凝固し始めゲル状をなすため、寒天の溶解後は50℃以上の温度で保温することにより寒天の凝固を防ぐ。また、再溶解するには90℃以上の高温が必要なため、充填剤４はゲル状を維持するのに十分な耐熱性を有することとなる。50℃〜90℃で安定した後、このNIPAM水溶液に重合開始剤および促進剤を加え、3分ほど撹拌してNIPAMモノマーを重合させる。重合開始剤は過硫酸アンモニウム水溶液9wt% 、重合促進剤はN,N,N',N'−テトラメチルエチレンジアミンを過硫酸アンモニウム水溶液の1/5の添加量として用いた。重合開始剤や促進剤の添加量はゲルの特性を変化させるので必要に応じて適宜選択する。重合開始剤および促進剤を加えたNIPAM水溶液は短時間撹拌させた後、温風で温めて、図３に示すように、スペーサ３及びガラス板２で形成された収容部に流し込み充填剤４のゲル化が完了するまで室温で静置させる。その後、ゲル状の充填剤４は、さらに安定化させるために5℃以下で12時間以上静置する。
【００１１】
本実施形態の製造方法で作成した感応性表示部材について、NIPAMと粉末寒天を種々の割合で混合した充填剤の透過率を測定した結果を図４に示す。透過率は、充填剤を25℃（LCST以下）または50℃（LCST以上）に保温し、紫外可視分光光度計を用いて太陽光の波長を対象に測定した。同図に示す測定結果から、LCST以下では、全ての条件で透過率が85％以上の透明度を確認できる。透過率を10％以下に抑えると、日光を遮る事が可能であり、この状態を基準とすると、NIPAM濃度6wt%、粉末寒天濃度0.6wt％の混合割合のとき、遮光性を有する事が確認できる。なお、透過率及び遮光性は、感応性表示部材の適用環境に応じて充填剤のNIPAMと粉末寒天の混合比率を変える事で必要な性能に調整可能である。
【００１２】
また、本実施形態の製造方法で作成した感応性表示部材について、NIPAMと粉末寒天の割合を変えて混合した感応性表示部材の透過性を、LCSTより低い25℃とLCSTより高い60℃で確認した結果を図５に示す。透過性は、LCSTより低い場合は透明度を確保し、LCSTより高い場合は白濁した遮光性を示した。
【００１３】
他の実施形態により充填剤を製造する方法を説明する。
スクリュー管瓶等の容器に蒸留水15mLと、NIPAM0.6〜6wt%を加え、撹拌し溶解する。これにグルコース6〜25wt%を添加して攪拌し、ゲル化剤である寒天粉末0.6〜6wt％を加え、窒素によるバブリング処理を施す。このNIPAM溶液を90℃以上に加熱して寒天を溶解した後、50℃付近でゲル状に凝固する前の70℃に溶液温度を維持しつつ、重合開始剤である10wt％の過硫酸アンモニウム水溶液300μL、重合促進剤である20wt％のN,N,N',N'−テトラメチルエチレンジアミン100μLを添加して重合処理を行う。このとき、重合開始剤および重合促進剤の添加量は、ゲルの所望の粘性に応じて適宜選択する。次いで重合処理を行なったNIPAM溶液を型枠に入れて室温で30分静置してゲル化し、さらに安定化させるために5℃以下で12時間以上静置して充填剤とする。
【００１４】
この実施形態により製造した充填剤は、ゲル化する際にNIPAMにグルコースを加えることによりLCSTが低くなる方へ調整できることを確認した。このようなグルコース濃度とLCSTの相関関係は、図６に示すように、グルコース濃度が高くなるに従って、LCSTが低下する。NIPAM溶液は、その化学構造に基づいて、通常外部から熱エネルギーが加わると、水分子を保持しやすい親水性部分（アミド基）が水和していた水分子を放出して、疎水性部分であるイソプロピル基同士の疎水性相互作用により凝集するが、NIPAM中のアミド基が保持する水分子が多いため、水分子の放出に必要な熱エネルギーがほぼ決まってLCSTが固定される。これに対して、親水性部分が保持する水分子を減らすため、水分子との相互作用が強いヒドロキシ基を多く持つ糖類や、水分子と水和しやすい電解質塩を添加すれば、NIPAMの親水性部分からの水分子の放出に必要な熱エネルギーを減少できるからLCSTが低下する。同様の効果が得られるものとして、スクロースの構造やマルトースの構造を持つ糖類または塩化カルシウム（CaC12）等の電解質塩が挙げられる。
【００１５】
NIPAM濃度6wt%及び寒天濃度2wt%の条件で、波長に対する透過率の変化を、異なるグルコース濃度ごとに比較したところ、図７（Ａ）（Ｂ）に示すように、LCST以下（５℃）では、グルコース濃度に関わらず、どの波長域においても透過率は９０％以上であり、LCST以上（４０℃）では、グルコース濃度の増加に伴い透過率が減少することを確認した。
また、グルコース濃度25wt%及び寒天濃度2wt%の条件で、波長に対する透過率の変化を、異なるNIPAM濃度ごとに比較したところ、図８（Ａ）（Ｂ）に示すように、LCST以下（５℃）では、NIPAM濃度が高くなるほど透過率が高くなり、LCST以上（４０℃）では、NIPAM濃度の増加に伴い透過率が減少することを確認した。
【００１６】
充填剤の液温を３２℃から順次下げていき、充填剤が白濁から透明に状態変化する温度を測定した結果を図９に示す。グルコース濃度６wt%の試料は、水温３０℃では白濁していたが、水温２８℃で透明になった（同図（Ａ））。グルコース濃度２５wt%の試料は、水温３０℃では白濁していたが、水温１３℃で透明になった（同図（Ｂ））。
上記の結果を踏まえて、NIPAM濃度、グルコース濃度を調整し、目的に適した所望の仕様のLCSTおよび透過率の充填剤を作成することができる。
以上の結果から、本実施形態の製造方法で作成する充填剤は温度感応性表示部材として好都合である。
【００１７】
なお、上記各実施形態において、充填剤４の作製にゲル化剤として粉末寒天を用いたが、本発明はこれに限定するものではなく、NIPAMを溶媒と共にゲル化するものであれば、入手の容易な片栗粉などのデンプン、ゼラチン、アルギン酸ナトリウムや他の多糖類を選択できる。また、ゲル状の経年劣化を防止するためにL-アスコルビン酸などの酸化防止剤を加えてもよい。
また、感温性遮光材を適用環境に応じたLCSTに調整するには、溶媒の変更・温度応答性高分子となるモノマーと他の種類のモノマーを共重合する等の方法を採用できる。なお、溶媒の選択にあたり、ゲル化剤や高分子が溶解する特性が前提となる。
【００１８】
上記各実施形態の感温性表示部材１は、図１０に示すように、例えば警告表示看板５などに応用すれば、LCSTより低い平常気温で充填剤４中のNIPAMがゲル状溶液内に分散して透過性を示すことによりガラス板２の透明な文字表示部分２ａが視認不能な状態となる一方、LCSTより高い気温になると、充填剤４中のNIPAMがゲル状溶液内で凝集して遮光性を示すことにより文字表示部分３ａが視認可能な状態となる。
【００１９】
他の具体的な応用例として、感温性表示部材を薄膜層に形成して、シール、ワッペン、フィルムなどのシート状に構成すれば、監視対象物に貼付する等して低温又は高温状態を視認することができる。
また、図１１に示すように、LCSTまたはUCSTの異なる複数の充填剤４を平面上に内外に充填区域を分けて配置すれば、ガラス板２上の透明の表示部２ａを通して多段階の温度変化を表示できる。
【符号の説明】
【００２０】
１    感温性表示部材
２    ガラス板
２ａ  表示部
３    スペーサ
４    充填剤
５    クリップ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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