(57)【要約】【課題】  高強度で耐摩耗性に優れ、耐熱スポーリング性に優れ、ハンドリングしやすく、異物、空隙、及び亀裂等がほとんどなく、高温で繰り返し使用しても形状等の変化がほとんどなく、加工性に優れた無機繊維質成形体を提供する。【解決手段】  好適にはシリカ繊維、アルミナ繊維、シリカアルミナ繊維及び生体溶解性繊維のうちの少なくとも１種からなるセラミックス繊維の含有率が１０〜６０質量％、コロイダルシリカの含有率が固形分換算で１.０〜１０質量％、ホウ素化合物の含有率が酸化ホウ素換算で１.０〜１０質量％であり、残部が少なくともＭｇＯを含むセラミックス粉末（ホウ素化合物を除く）である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
セラミックス繊維の含有率が１０〜６０質量％、コロイダルシリカの含有率が固形分換算で１.０〜１０質量％、ホウ素化合物の含有率が酸化ホウ素換算で１.０〜１０質量％であり、残部が少なくともＭｇＯを含むセラミックス粉末（ホウ素化合物を除く）であることを特徴とする無機繊維質成形体。
【請求項２】
前記セラミックス繊維が、シリカ繊維、アルミナ繊維、シリカアルミナ繊維及び生体溶解性繊維のうちの少なくとも１種であることを特徴とする、請求項１に記載の無機繊維質成形体。
【請求項３】
前記セラミックス粉末（ホウ素化合物を除く）が、コーディライト粉末、カオリン粉末、及びスピネル粉末のうち、少なくともコーディライト粉末を含むことを特徴とする、請求項１又は２に記載の無機繊維質成形体。
【請求項４】
前記ホウ素化合物が、酸化ホウ素、窒化ホウ素、及び炭化ホウ素のうちの少なくとも１種であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の無機繊維質成形体。
【請求項５】
前記セラミックス粉末のメジアン径（Ｄ５０）が、０.１〜４０μｍであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の無機繊維質成形体。
【請求項６】
かさ密度が５００〜１２００ｋｇ／ｍ３であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の無機繊維質成形体。
【請求項７】
ＳｉＯ２を３０.０質量％以上６０.０質量％以下、Ａｌ２Ｏ３を２０.０質量％以上５０.０質量％以下、ＭｇＯを３.０質量％以上１３.０質量％以下、Ｂ２Ｏ３を１.４質量％以上１４.０質量％以下含有することを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の無機繊維質成形体。
【請求項８】
曲げ強度が６ＭＰａ以上であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載の無機繊維質成形体。
【請求項９】
表面粗さが９.５μｍ以下であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載の無機繊維質成形体。
【請求項１０】
ＲＴ〜７００℃における熱間線膨張係数が、４.６×１０−６／Ｋ以下であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載の無機繊維質成形体。
【請求項１１】
１０００℃×２４ｈでの加熱線収縮率が０.３％以下であることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の無機繊維質成形体。
【請求項１２】
セラミックス繊維と、セラミックス粉末と、コロイダルシリカと、ホウ素化合物を水中に分散させ、有機バインダにより凝集させたスラリーを湿式吸引成形後乾燥させ、１１００〜１４００℃で焼成することを特徴とする無機繊維質成形体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、軽量且つ高強度で耐久性に優れ、熱膨張係数が小さく耐熱スポーリング性に優れ、表面粗度が小さく、加工性に優れた無機繊維質成形体及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
低密度で強度に優れた断熱材として、セラミック繊維同士をホウ素化合物によって融着させて三次元構造に成形する技術が提案されている。例えば特許文献１には、アルミナシリカ繊維及びシリカ繊維の一方又は両方からなる多孔質成形物の繊維の接触部がホウ素含有ガラスにより融着された形態の繊維多孔質耐火物が開示されており、高温耐熱用断熱材、高温流体用フィルター、触媒担体、金属補強用等に用いることができると記載されている。
【０００３】
また、特許文献２及び特許文献３には、低密度及び強度に優れていることに加えて、耐熱性及び耐熱衝撃性にも優れた断熱材として、所定の平均繊維径を有するシリカ繊維、アルミナ繊維等のセラミック繊維が酸化ホウ素により融着された三次元網目状構造の断熱構造体が開示されており、この断熱構造体は米国ＮＡＳＡスペースシャトルのような再使用宇宙船の表面保護用断熱材として使用できると記載されている。
【０００４】
更に特許文献４には、曲げ鏡用ののし型として、アルミナ・シリケート繊維同士をアルミナゾル、シリカゾルなどの無機バインダにより接着又は融着させた多孔質成形体からなる断熱材が開示されている。この多孔質成形体の例として、かさ密度が０.６０ｇ／ｃｍ３のものと０.４０ｇ／ｃｍ３のものが示されており、いずれも従来使用されてきた珪藻土よりも耐久性が優れていると記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特公平２−１２８９６号公報
【特許文献２】特公平４−２８６６６号公報
【特許文献３】特許第２８１９３５１号明細書
【特許文献４】特願昭６２−２８３８１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１の繊維多孔質耐火物は、かさ密度が０.１８〜０.２１ｇ／ｃｍ３と低いため、一般的な断熱材等の用途としては使用することができるものの、板ガラスの製造用ディスクロール、高性能なセラミックスの焼成等に使用される通気性及び平滑性に優れたセッター、自動車用ドアミラーなどのガラス曲げ用のし型等に使用するには不十分であった。
【０００７】
特許文献２及び３の断熱材も、かさ密度の範囲がそれぞれ０.１０〜０.４０ｇ／ｃｍ３及び０.０８〜０.３０ｇ／ｃｍ３と低く、断熱材以外の用途としては、強度が不十分であった。また、特許文献４の多孔質成形体を近年作製されているドアミラーやルームミラーなどの曲面ミラー用のガラスを曲げ加工する際ののし型として採用するのは困難であると考えられる。その理由は、近年ののし型にはより高密度且つ高強度で、耐久性に優れたものが求められており、更に低熱膨張で耐熱スポーリング性に優れることも求められているからである。
【０００８】
本発明は、上記した従来の断熱材が抱える問題点に鑑みてなされたものであり、板ガラスの製造用ディスクロール、高性能なセラミックスの焼成等に使用される通気性及び平滑性に優れたセッター、自動車用ドアミラーなどのガラス曲げ用のし型等の様々な断熱材の用途に使用可能な、高強度であることとより耐摩耗性に優れていると共に、熱膨張係数が小さいことにより耐熱スポーリング性に優れ、取り扱い性及び作業性のよい重さを有し、異物、空隙、及び亀裂がほとんどなく、高温で繰り返し使用しても形状の変化がほとんどなく、加工性に優れた無機繊維質成形体を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成するため、本発明が提供する無機繊維質成形体は、セラミックス繊維の含有率が１０〜６０質量％、コロイダルシリカの含有率が固形分換算で１.０〜１０質量％、ホウ素化合物の含有率が酸化ホウ素換算で１.０〜１０質量％であり、残部が少なくともＭｇＯを含むセラミックス粉末（ホウ素化合物を除く）であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、高強度で耐摩耗性に優れ、耐熱スポーリング性に優れ、ハンドリングしやすく、異物、空隙、及び亀裂等がほとんどなく、高温で繰り返し使用しても形状等の変化がほとんどなく、加工性に優れた無機繊維質成形体を提供することができる。
困難になる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の実施形態の無機繊維質成形体について説明する。この本発明の実施形態の無機繊維質成形体は、セラミック繊維の含有率が１０〜６０質量％、好ましくは２０〜５０質量％、より好ましくは３０〜４０質量％であり、コロイダルシリカの含有率が固形分換算で１.０〜１０質量％、好ましくは２.０〜７.０質量％であり、ホウ素化合物の含有率が酸化ホウ素換算で１.０〜１０質量％、好ましくは２.０〜７.０質量％であり、残部が少なくともＭｇＯを含むセラミック粉末である。なお、本明細書においては「Ａ〜Ｂ」は、Ａ以上Ｂ以下を意味している。
【００１２】
上記の本発明の実施形態の無機繊維質成形体は、かさ密度が５００〜１２００ｋｇ／ｍ３であり、加工性に優れている。すなわち、加工性の良否は主にかさ密度に依存しており、かさ密度が１８００ｋｇ／ｍ３を超えると加工が困難になる。また、曲げ強度が６ＭＰａ以上であり、熱間線膨張係数が４.６×１０−６／Ｋ以下であり、１０００℃での耐熱スポーリング試験では加熱冷却を５回目以上の繰り返しても亀裂がなく、表面粗さ（Ｒａ）が１２μｍ以下であり、１０００℃で２４時間保持後の加熱線収縮率が０.３％以下である。更に、化学成分は、ＳｉＯ２が３０.０質量％以上６０.０質量％以下、Ａｌ２Ｏ３が２０.０質量％以上５０.０質量％以下、ＭｇＯが３.０質量％以上１３.０質量％以下、及びＢ２Ｏ３が１.４質量％以上１４.０質量％以下である。
【００１３】
なお、本明細書においては、かさ密度はＪＩＳ  Ｒ２６１４に準拠して測定したものであり、化学成分はＪＩＳ  Ｒ２２１６に準拠して測定したものであり、曲げ強度はＪＩＳ  Ｒ２６１９に準拠して測定したものであり、熱間線膨張係数はＪＩＳ  Ｒ２２０７−３に準拠して測定したものであり、表面粗さ（Ｒａ）はＪＩＳ  Ｂ０６３３に準拠して測定したものであり、加熱線収縮率はＪＩＳ  Ｒ２６１３に準拠して測定したものであり、耐熱スポーリング試験はＪＩＳ  Ｒ２６５７に準拠して行ったものである。
【００１４】
上記セラミック繊維は、本発明の実施形態の無機繊維質成形体の骨格を形成する物質の１つであり、シリカ繊維、アルミナ繊維、シリカアルミナ繊維、及び生体溶解性繊維のうちの少なくとも１種であるのが好ましい。これらセラミック繊維は、平均繊維径が１〜１２μｍの範囲内にあるのが好ましく、１.５〜８μｍの範囲内にあるのがより好ましく、２〜４μｍの範囲内にあるのが最も好ましい。なお、この平均繊維径は日本高温断熱ウール工業会の「セラミックファイバーの繊維径測定方法」に基づいて測定したものである。
【００１５】
なお、シリカ繊維とは高純度のＳｉＯ２（９５質量％以上）を含む繊維であり、アルミナ繊維とは結晶質のアルミナ繊維及びムライト繊維（これらをＰＣＷ、ＡＦと称す）であり、シリカアルミナ繊維とはアルミナ（Ａｌ２Ｏ３）とシリカ（ＳｉＯ２）を主成分としたリフラクトリーセラミックファイバー（ＲＣＦとも称する）非晶質繊維である。また、生体溶解性繊維とは、アルカリアースシリケート（ＡＥＳ）繊維とも称され、高純度の二酸化ケイ素・酸化カルシウム・酸化マグネシウムを主成分とした非晶質繊維である。
【００１６】
上記の繊維は、いずれも溶融した原料を高速空気又は水蒸気で吹き飛ばして繊維化するブローイング法、溶融した原料を高速回転するローターにあててその遠心力により繊維化するスピニング法、溶融した原料をノズルから吹き出すことで繊維化するスプレー法、溶融した原料をノズルから引き伸ばして繊維化するダイレクトメルト法、及び溶融した原料をマーブルと称するビー玉状の小球に一旦成形し、これを再溶融してノズルから引き伸ばして繊維化するマーブルメルト法等により作製することができる。
【００１７】
上記のセラミックス繊維の含有率が６０質量％を超えると成形体密度が小さくなりすぎ、その結果、強度や耐摩耗性が低下する。逆に、１０質量％未満ではセラミックス繊維による補強効果が小さくなりすぎ、成形した後の脱型において成形体自体に亀裂が入るか又は強度が低い成形体となる。
【００１８】
上記少なくともＭｇＯを含むセラミック粉末（ホウ素化合物を除く）は、本発明の実施形態の無機繊維質成形体の骨格を形成するもう１つの物質であり、例えばコーディライト粉末を挙げることができる。上記のセラミック粉末には、該コーディライト粉末に加えて、カオリン粉末若しくはスピネル粉末、又はこれら両方を含んでもよい。上記コーディライト粉末はメジアン径（Ｄ５０）が１〜４０μｍであるのが好ましく、５〜２５μｍであるのがより好ましい。また、カオリン及びスピネルにおいても、いずれもメジアン径（Ｄ５０）が１〜４０μｍであるのが好ましく、５〜２５μｍであるのがより好ましい。なお、本発明においては、メジアン径（Ｄ５０）はＪＩＳ  Ｚ８８２５に準拠して測定したものである。
【００１９】
上記の無機繊維質成形体は、セラミック粉末の含有率が４０〜８５質量％であるのが好ましく、５０〜７０質量％であるのがより好ましい。この含有率が４０質量％未満ではかさ密度が小さくなりすぎるおそれがあり、逆に８５質量％を超えるとかさ密度が大きくなりすぎるおそれがあり、いずれも請求項に記載した品質を達成できなくなる。
【００２０】
上記コロイダルシリカは、無機バインダの役割を担う物質であり、一般的にはメジアン径（Ｄ５０）が５〜６０ｎｍである。このコロイダルシリカの固形分換算の含有率が０.１質量％未満では、上記無機バインダとしての効果が得られなくなる。逆にこの含有率が１０質量％を超えると成形が困難になるおそれがある。
【００２１】
上記ホウ素化合物は粉末の形態を有するセラミックであり、ガラス化することによりセラミックス繊維同士を融着する役割を担っているほか、クリストバライト生成を抑制する効果がある。このホウ素化合物は、酸化ホウ素、窒化ホウ素、及び炭化ホウ素のうちの少なくとも１種であるのが好ましい。このホウ素化合物の含有率が酸化ホウ素換算で１.０質量％より少ないと上記の効果が得られにくくなる。逆に、上記含有率が酸化ホウ素換算で１０質量％を超えると、焼成収縮が大きくなる。このように酸化ホウ素換算で規定する理由は、空気中での焼成処理により、窒化ホウ素及び炭化ホウ素も酸化ホウ素に変化するからである。上記のホウ素化合物は、メジアン径（Ｄ５０）が０.１〜４０μｍであるのが好ましく、５.０〜１０μｍであるのがより好ましい。
【００２２】
次に、本発明に係る無機繊維質成形体の製造方法の実施形態について説明する。本発明の実施形態の無機繊維質成形体の製造方法は、セラミックス繊維、セラミックス粉末、コロイダルシリカ、及び窒化ホウ素を上記の配合割合になるようにそれぞれ秤り取って水に添加し、更に、有機バインダとして高分子凝集剤をスラリー中の濃度２質量％となるように添加する。これを撹拌機で混合して分散させてスラリーの形態に調製する。このスラリーを湿式吸引成形して所定の形状の湿潤体を得た後、この湿潤体を空気中で例えば１１０〜１３０℃で乾燥処理し、更に空気中で１１００〜１４００℃、好ましくは１２００〜１３００℃で焼成する。これにより無機繊維質成形体が得られる。
【００２３】
上記にて作製した本発明の実施形態の無機繊維質成形体は、耐摩耗性に優れ、表面粗度が小さく、耐熱スポーリング性に優れ、ハンドリングしやすく、異物、空隙、及び亀裂等がほとんどなく、高温で繰り返し使用しても形状等の変化がほとんどなく、加工性に優れている。そのため、板ガラスの製造用ディスクロール、高性能なセラミックスの焼成等に使用される通気性、平滑性に優れたセッター、自動車用ドアミラーなどのガラス曲げ用の「のし型」等の用途に適している。また、使用中にぼろふり（無機繊維質成形体の表面から素材の粉が落ちる等）がないため、誘導加熱炉の炉壁等にも適用可能である。
【００２４】
なお、ディスクロールとは、耐熱性無機繊維からなる複数の環状ディスクを重ね合せてそれらの中心部に回転軸を挿通させたものであり、板ガラスの製造においては、１６００℃程度に加熱することで熔融したガラスを１対のロールで挟み込んで炉から引き出して板状に成形することが行われており、この１対のロールに上記ディスクロールが用いられる。
【００２５】
セッターとは板状治具であり、電子部品や精密なガラス製品等の製造時の焼成工程においては、被焼成物を載置して焼成炉に装入する際に用いる棚板や敷板としてセラミックス製のセッターが用いられる。のし型とは所定の曲率を有する型であり、自動車用のドアミラーや化粧用鏡などの曲げ鏡の製造工程においては、のし型の上にガラス材を載置して、例えば６５０〜７５０℃程度に加熱して該ガラス材を該のし型の曲面に沿って変形させて成形することが行われている。
【実施例】
【００２６】
［実施例１]
１０リットルの水に、セラミックス繊維としてシリカアルミナ繊維（Ａｌ２Ｏ３：４５質量％以上、Ａｌ２Ｏ３＋ＳｉＯ２：９８質量％以上）１０.０質量部、Ｄ５０が１２μｍのコーディライト粉末８３.０質量部、コロイダルシリカが固形分換算で３.０質量部、Ｄ５０が５μｍの窒化ホウ素４.０質量部の配合割合となるようにそれぞれ秤量して添加し、数分間攪拌してスラリー濃度０.０３８ｋｇ／ｍ３のスラリーを調製した。このスラリーに有機バインダとして高分子凝集剤をスラリー中の濃度が２質量％となるように添加して凝集させ、湿式吸引成形にて縦１５０ｍｍ×横１５０ｍｍ×厚さ３０ｍｍの板状に成形した。得られた板状の成形体を１２０℃の空気中で乾燥処理を行った後、１２５０℃の空気中で３時間焼成処理し、無機繊維質成形体を得た。
【００２７】
得られた成形体に対して、ベルトサンダーによる表面加工機により表面加工すると共に、バンドソーにより外周加工したところ良好に加工することができた。加工後の成形体のかさ密度を測定したところ、１２００ｋｇ／ｍ３であった。この加工後の成形体に対して化学成分、曲げ強度、表面粗さ、熱膨張係数、及び加熱線収縮率を測定すると共に、１０００℃の耐熱スポーリング試験を繰り返して異物、空隙、及び亀裂の有無を目視にて確認した。
【００２８】
［実施例２]
１０リットルの水に、セラミックス繊維としてシリカアルミナ繊維（Ａｌ２Ｏ３：４５質量％以上、Ａｌ２Ｏ３＋ＳｉＯ２：９８質量％以上）５２.０質量部、Ｄ５０が１２μｍのコーディライト粉末４０.０質量部、コロイダルシリカが固形分換算で２.０質量部、Ｄ５０が５μｍの窒化ホウ素６.０質量部の配合割合となるようにそれぞれ秤量して添加し、数分間攪拌してスラリー濃度０.０１６ｋｇ／ｍ３のスラリーを調製した。以降は実施例１と同様にして成形及び乾燥処理を行った後、１２５０℃で３時間焼成して無機繊維質成形体を得た。
【００２９】
この成形体に対して実施例１と同様に表面加工及び外周加工したところ、良好に加工することができた。加工後の成形体のかさ密度を測定したところ、５００ｋｇ／ｍ３であった。また、実施例１と同様に加工後の成形体に対して化学成分、曲げ強度、表面粗さ、熱膨張係数、及び加熱線収縮率を測定すると共に、１０００℃の耐熱スポーリング試験を繰り返して異物、空隙、及び亀裂の有無を目視にて確認した。
【００３０】
「実施例３」
１０リットルの水に、セラミックス繊維としてシリカアルミナ繊維（Ａｌ２Ｏ３：４５質量％以上、Ａｌ２Ｏ３＋ＳｉＯ２：９８質量％以上）４６.０質量部、Ｄ５０が１２μｍのコーディライト粉末４０.０質量部、コロイダルシリカが固形分換算で７.０質量部、Ｄ５０が５μｍの窒化ホウ素７.０質量部の配合割合となるようにそれぞれ秤量して添加し、数分間攪拌してスラリー濃度０.０２２ｋｇ／ｍ３のスラリーを調製した。以降は実施例１と同様にして成形及び乾燥処理を行った後、１２００℃で３時間焼成して無機繊維質成形体を得た。
【００３１】
この成形体に対して実施例１と同様に表面加工及び外周加工したところ、良好に加工することができた。加工後の成形体のかさ密度を測定したところ、７００ｋｇ／ｍ３であった。また、実施例１と同様に加工後の成形体に対して化学成分、曲げ強度、表面粗さ、熱膨張係数、及び加熱線収縮率を測定すると共に、１０００℃の耐熱スポーリング試験を繰り返して異物、空隙、及び亀裂の有無を目視にて確認した。
【００３２】
［実施例４］
１０リットルの水に、セラミックス繊維としてシリカアルミナ繊維（Ａｌ２Ｏ３：４５質量％以上、Ａｌ２Ｏ３＋ＳｉＯ２：９８質量％以上）２６.０質量部、Ｄ５０が１２μｍのコーディライト粉末２６.０質量部、Ｄ５０が９μｍのカオリン粉末２６.０質量部、Ｄ５０が２３μｍのスピネル粉末（ＭｇＯ、Ａｌ２Ｏ３）１２.０質量部、コロイダルシリカが固形分換算で６.０質量部、Ｄ５０が５μｍの窒化ホウ素４.０質量部の配合割合となるようにそれぞれ秤量して添加し、数分間攪拌してスラリー濃度０.０２５ｋｇ／ｍ３のスラリーを調製した。以降は実施例１と同様にして成形及び乾燥処理を行った後、１３００℃で３時間焼成して無機繊維質成形体を得た。
【００３３】
この成形体に対して実施例１と同様に表面加工及び外周加工したところ、良好に加工することができた。加工後の成形体のかさ密度を測定したところ、８００ｋｇ／ｍ３であった。また、実施例１と同様に加工後の成形体に対して化学成分、曲げ強度、表面粗さ、熱膨張係数、及び加熱線収縮率を測定すると共に、１０００℃の耐熱スポーリング試験を繰り返して異物、空隙、及び亀裂の有無を目視にて確認した。
【００３４】
［実施例５］
１０リットルの水に、セラミックス繊維としてシリカアルミナ繊維（Ａｌ２Ｏ３：４５質量％以上、Ａｌ２Ｏ３＋ＳｉＯ２：９８質量％以上）３０.０質量部、Ｄ５０が１２μｍのコーディライト粉末３１.０質量部、Ｄ５０が９μｍのカオリン粉末３１.０質量部、Ｄ５０が２３μｍのスピネル粉末（ＭｇＯ、Ａｌ２Ｏ３）２.０質量部、コロイダルシリカが固形分換算で３.０質量部、Ｄ５０が５μｍの窒化ホウ素３.０質量部の配合割合となるようにそれぞれ秤量して添加し、数分間攪拌してスラリー濃度０.０２２ｋｇ／ｍ３のスラリーを調製した。以降は実施例１と同様にして成形及び乾燥処理を行った後、１３００℃で３時間焼成して無機繊維質成形体を得た。
【００３５】
この成形体に対して実施例１と同様に表面加工及び外周加工したところ、良好に加工することができた。加工後の成形体のかさ密度を測定したところ、７００ｋｇ／ｍ３であった。また、実施例１と同様に加工後の成形体に対して化学成分、曲げ強度、表面粗さ、熱膨張係数、及び加熱線収縮率を測定すると共に、１０００℃の耐熱スポーリング試験を繰り返して異物、空隙、及び亀裂の有無を目視にて確認した。
【００３６】
［実施例６］
１０リットルの水に、セラミックス繊維としてシリカアルミナ繊維（Ａｌ２Ｏ３：４５質量％以上、Ａｌ２Ｏ３＋ＳｉＯ２：９８質量％以上）２８.０質量部、Ｄ５０が１２μｍのコーディライト粉末６３.０質量部、Ｄ５０が９μｍのカオリン粉末３.０質量部、Ｄ５０が２３μｍのスピネル粉末（ＭｇＯ、Ａｌ２Ｏ３）２.０質量部、コロイダルシリカが固形分換算で２.０質量部、Ｄ５０が５μｍの窒化ホウ素２.０質量部の配合割合となるようにそれぞれ秤量して添加し、数分間攪拌してスラリー濃度０.０３３ｋｇ／ｍ３のスラリーを調製した。以降は実施例１と同様にして成形及び乾燥処理を行った後、１３５０℃で３時間焼成して無機繊維質成形体を得た。
【００３７】
この成形体に対して実施例１と同様に表面加工及び外周加工したところ、良好に加工することができた。加工後の成形体のかさ密度を測定したところ、１０５０ｋｇ／ｍ３であった。また、実施例１と同様に加工後の成形体に対して化学成分、曲げ強度、表面粗さ、熱膨張係数、及び加熱線収縮率を測定すると共に、１０００℃の耐熱スポーリング試験を繰り返して異物、空隙、及び亀裂の有無を目視にて確認した。
【００３８】
［実施例７］
１０リットルの水に、セラミックス繊維としてシリカアルミナ繊維（Ａｌ２Ｏ３：４５質量％以上、Ａｌ２Ｏ３＋ＳｉＯ２：９８質量％以上）２７.０質量部、Ｄ５０が１２μｍのコーディライト粉末５２.０質量部、Ｄ５０が９μｍのカオリン粉末３.０質量部、Ｄ５０が２３μｍのスピネル粉末（ＭｇＯ、Ａｌ２Ｏ３）１３.０質量部、コロイダルシリカが固形分換算で１.０質量部、Ｄ５０が５μｍの窒化ホウ素４.０質量部の配合割合となるようにそれぞれ秤量して添加し、数分間攪拌してスラリー濃度０.０３２ｋｇ／ｍ３のスラリーを調製した。以降は実施例１と同様にして成形及び乾燥処理を行った後、１３００℃で３時間焼成して無機繊維質成形体を得た。
【００３９】
この成形体に対して実施例１と同様に表面加工及び外周加工したところ、良好に加工することができた。加工後の成形体のかさ密度を測定したところ、１０４０ｋｇ／ｍ３であった。また、実施例１と同様に加工後の成形体に対して化学成分、曲げ強度、表面粗さ、熱膨張係数、及び加熱線収縮率を測定すると共に、１０００℃の耐熱スポーリング試験を繰り返して異物、空隙、及び亀裂の有無を目視にて確認した。
【００４０】
［実施例８］
１０リットルの水に、セラミックス繊維として生体溶解性繊維（ＳｉＯ２：７０〜８０質量％、ＣａＯ＋ＭｇＯ：１９〜２５質量％）３０.０質量部、Ｄ５０が１２μｍのコーディライト粉末３１.０質量部、Ｄ５０が９μｍのカオリン粉末３１.０質量部、コロイダルシリカが固形分換算で４.０質量部、Ｄ５０が５μｍの窒化ホウ素４.０質量部の配合割合となるようにそれぞれ秤量して添加し、数分間攪拌してスラリー濃度０.０３１ｋｇ／ｍ３のスラリーを調製した。以降は実施例１と同様にして成形及び乾燥処理を行った後、１３００℃で３時間焼成して無機繊維質成形体を得た。
【００４１】
この成形体に対して実施例１と同様に表面加工及び外周加工したところ、良好に加工することができた。加工後の成形体のかさ密度を測定したところ、９６０ｋｇ／ｍ３であった。また、実施例１と同様に加工後の成形体に対して化学成分、曲げ強度、表面粗さ、熱膨張係数、及び加熱線収縮率を測定すると共に、１０００℃の耐熱スポーリング試験を繰り返して異物、空隙、及び亀裂の有無を目視にて確認した。
【００４２】
［実施例９］
１０リットルの水に、セラミックス繊維としてアルミナ繊維（Ａｌ２Ｏ３：７２〜１００質量％）２０.０質量部、Ｄ５０が１２μｍのコーディライト粉末３７.５質量部、Ｄ５０が９μｍのカオリン粉末３７.５質量部、コロイダルシリカが固形分換算で１.０質量部、Ｄ５０が５μｍの窒化ホウ素４.０質量部の配合割合となるようにそれぞれ秤量して添加し、数分間攪拌してスラリー濃度０.０３２ｋｇ／ｍ３％のスラリーを調製した。以降は実施例１と同様にして成形及び乾燥処理を行った後、１３５０℃で３時間焼成して無機繊維質成形体を得た。
【００４３】
この成形体に対して実施例１と同様に表面加工及び外周加工したところ、良好に加工することができた。加工後の成形体のかさ密度を測定したところ、１０３０ｋｇ／ｍ３であった。また、実施例１と同様に加工後の成形体に対して化学成分、曲げ強度、表面粗さ、熱膨張係数、及び加熱線収縮率を測定すると共に、１０００℃の耐熱スポーリング試験を繰り返して異物、空隙、及び亀裂の有無を目視にて確認した。
【００４４】
［実施例１０］
１０リットルの水にセラミックス繊維としてシリカ繊維（ＳｉＯ２：７５〜１００重量%）２５.０質量部、Ｄ５０が１２μｍのコーディライト粉末３０.０質量部、Ｄ５０が９μｍのカオリン粉末３０.０質量部、Ｄ５０が２３μｍのスピネル粉末（ＭｇＯ、Ａｌ２Ｏ３）１０.０質量部、コロイダルシリカ２.０質量部、Ｄ５０が５μｍの窒化ホウ素３.０質量部の配合割合となるようにそれぞれ秤量して添加し、数分間攪拌してスラリー濃度０.０２８ｋｇ／ｍ３のスラリーを調製した。以降は実施例１と同様にして成形及び乾燥処理を行った後、１２００℃で３時間焼成して無機繊維質成形体を得た。
【００４５】
この成形体に対して実施例１と同様に表面加工及び外周加工したところ、良好に加工することができた。加工後の成形体のかさ密度を測定したところ、９００ｋｇ／ｍ３であった。また、実施例１と同様に加工後の成形体に対して化学成分、曲げ強度、表面粗さ、熱膨張係数、及び加熱線収縮率を測定すると共に、１０００℃の耐熱スポーリング試験を繰り返して異物、空隙、及び亀裂の有無を目視にて確認した。上記の実施例１〜１０の無機繊維質成形体の組成及び測定結果を下記表１に示す。
【００４６】
【表１】
2020066561.tif 000002
【００４７】
［比較例１］
１０リットルの水に、セラミックス繊維としてシリカアルミナ繊維（Ａｌ２Ｏ３：４５質量％以上、Ａｌ２Ｏ３＋ＳｉＯ２：９８質量％以上）６６.０質量部、Ｄ５０が１２μｍのコーディライト粉末３０.０質量部、コロイダルシリカが固形分換算で２.０質量部、Ｄ５０が５μｍの窒化ホウ素２.０質量部の配合割合となるようにそれぞれ秤量して添加し、数分間攪拌してスラリー濃度０.０１２ｋｇ／ｍ３のスラリーを調製した。以降は実施例１と同様にして成形及び乾燥処理を行った後、１２５０℃で３時間焼成して無機繊維質成形体を得た。
【００４８】
この成形体に対して実施例１と同様に表面加工及び外周加工したところ、良好に加工することができた。加工後の成形体のかさ密度を測定したところ、４００ｋｇ／ｍ３であった。また、実施例１と同様に加工後の成形体に対して化学成分、曲げ強度、表面粗さ、熱膨張係数、及び加熱線収縮率を測定すると共に、１０００℃の耐熱スポーリング試験を繰り返して異物、空隙、及び亀裂の有無を目視にて確認した。
【００４９】
［比較例２］
１０リットルの水に、セラミックス繊維としてシリカアルミナ繊維（Ａｌ２Ｏ３：４５質量％以上、Ａｌ２Ｏ３＋ＳｉＯ２：９８質量％以上）５.０質量部、Ｄ５０が１２μｍのコーディライト粉末９０.０質量部、コロイダルシリカが固形分換算で２.０質量部、Ｄ５０が５μｍの窒化ホウ素３.０質量部の配合割合となるようにそれぞれ秤量して添加し、数分間攪拌してスラリー濃度０.０１６ｋｇ／ｍ３のスラリーを調製した。以降は実施例１と同様にして成形を試みたところ、得られた成形体は脱型後の目視確認において亀裂が入っていたため、その後の測定（曲げ強度、表面粗さ、熱膨張係数、加熱線収縮率）及び耐熱スポーリング試験を行うことができなかった。上記の比較例１〜２の無機繊維質成形体の組成及び測定結果を下記表２に示す。
【００５０】
【表２】
2020066561.tif 000003
【００５１】
上記表１及び表２の結果から、本発明の要件を満たす実施例１〜１０の無機繊維質成形体は、曲げ強度が６ＭＰａ以上であるので高強度であり、表面粗さが９.５μｍ以下であるのでガラスを曲げるのし型として有効であり、ＲＴ（室温）〜７００℃における熱間線膨張係数が４.６×１０−６／Ｋ以下で且つ１０００℃×２４ｈｒでの加熱線収縮率が０.３以下であるので耐熱スポーリング性に優れていることが分かる。一方、比較例１の無機繊維質成形体は、実施例１〜１０に比べて曲げ強さが低く、表面粗さ及び熱膨張係数は大きかった。また、耐熱スポーリング試験では１回目で亀裂が発生した。
【手続補正書】
【提出日】令和1年8月5日(2019.8.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
セラミックス繊維の含有率が１０〜６０質量％、コロイダルシリカの含有率が固形分換算で１.０〜１０質量％、ホウ素化合物の含有率が酸化ホウ素換算で１.０〜１０質量％であり、残部が少なくともＭｇＯを含むセラミックス粉末（ホウ素化合物を除く）であり、前記セラミックス粉末（ホウ素化合物を除く）が、コーディライト粉末、カオリン粉末、及びスピネル粉末のうち、少なくともコーディライト粉末を含むことを特徴とする無機繊維質成形体。
【請求項２】
前記セラミックス繊維が、シリカ繊維、アルミナ繊維、シリカアルミナ繊維及び生体溶解性繊維のうちの少なくとも１種であることを特徴とする、請求項１に記載の無機繊維質成形体。
【請求項３】
前記ホウ素化合物が、酸化ホウ素、窒化ホウ素、及び炭化ホウ素のうちの少なくとも１種であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の無機繊維質成形体。
【請求項４】
前記セラミックス粉末のメジアン径（Ｄ５０）が、０.１〜４０μｍであることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の無機繊維質成形体。
【請求項５】
かさ密度が５００〜１２００ｋｇ／ｍ３であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の無機繊維質成形体。
【請求項６】
ＳｉＯ２を３０.０質量％以上６０.０質量％以下、Ａｌ２Ｏ３を２０.０質量％以上５０.０質量％以下、ＭｇＯを３.０質量％以上１３.０質量％以下、Ｂ２Ｏ３を１.４質量％以上１４.０質量％以下含有することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の無機繊維質成形体。
【請求項７】
曲げ強度が６ＭＰａ以上であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の無機繊維質成形体。
【請求項８】
表面粗さが９.５μｍ以下であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載の無機繊維質成形体。
【請求項９】
ＲＴ〜７００℃における熱間線膨張係数が、４.６×１０−６／Ｋ以下であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載の無機繊維質成形体。
【請求項１０】
１０００℃×２４ｈでの加熱線収縮率が０.３％以下であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載の無機繊維質成形体。
【請求項１１】
セラミックス繊維の含有率が１０〜６０質量％、コロイダルシリカの含有率が固形分換算で１.０〜１０質量％、ホウ素化合物の含有率が酸化ホウ素換算で１.０〜１０質量％であり、残部が少なくともＭｇＯを含むセラミックス粉末（ホウ素化合物を除く）であり、ＳｉＯ２を３０.０質量％以上６０.０質量％以下、Ａｌ２Ｏ３を２０.０質量％以上５０.０質量％以下、ＭｇＯを３.０質量％以上１３.０質量％以下、Ｂ２Ｏ３を１.４質量％以上１４.０質量％以下含有することを特徴とする無機繊維質成形体。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
本発明は、軽量且つ高強度で耐久性に優れ、熱膨張係数が小さく耐熱スポーリング性に優れ、表面粗度が小さく、加工性に優れた無機繊維質成形体に関する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
上記目的を達成するため、本発明が提供する無機繊維質成形体は、セラミックス繊維の含有率が１０〜６０質量％、コロイダルシリカの含有率が固形分換算で１.０〜１０質量％、ホウ素化合物の含有率が酸化ホウ素換算で１.０〜１０質量％であり、残部が少なくともＭｇＯを含むセラミックス粉末（ホウ素化合物を除く）であ  り、前記セラミックス粉末（ホウ素化合物を除く）が、コーディライト粉末、カオリン粉末、及びスピネル粉末のうち、少なくともコーディライト粉末を含むことを特徴とする。