(57)【要約】【課題】硬化性、耐湿熱性に優れる偏光フィルム保護用のエネルギー線硬化性樹脂組成物、およびそれが硬化した偏光フィルム保護層、およびそれを用いた偏光板用を提供する。【解決手段】２官能以上のオキセタン化合物および脂環構造および／または芳香環構造を有するエポキシ化合物を含有する偏光フィルム保護用の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物であって、オキセタン化合物の含有割合が樹脂組成物１００重量部に対して７５〜９９重量部であることを特徴とする偏光フィルム保護用の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２官能以上のオキセタン化合物（Ａ）およびエポキシ化合物（Ｂ）を含有する偏光フィル
ム保護用の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物であって、オキセタン化合物の含有割合が
樹脂組成物１００重量部に対して７５〜９９重量部であり、エポキシ化合物（Ｂ）が芳香
環構造および／または脂環構造を有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
光酸発生剤を含有する請求項１の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１または２の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が硬化してなる偏光フィルム保護
層。
【請求項４】
請求項３の保護層を有する偏光板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、偏光フィルム保護層、およびそれを用
いた偏光板に関するものであり、さらに詳しくは、液晶表示装置等に用いられる偏光板を
構成する偏光フィルム用の保護層に好適な活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に関するも
のである。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置は、液晶テレビ、コンピューターディスプレイ、携帯電話やデジタルカメ
ラ等の画像表示装置として幅広く用いられている。かかる液晶表示装置は、液晶が封入さ
れたガラス基板の両側に偏光板が積層された構成となっており、必要に応じて位相差板等
の各種光学機能フィルムがこれに積層されている。
【０００３】
従来より、偏光板は、ポリビニルアルコール系フィルム（以下、ポリビニルアルコール
を「ＰＶＡ」と略記する。）よりなる偏光フィルムの少なくとも一方の面、好ましくは両
方の面に保護フィルムを貼り合わせた構成となっている。ここで、偏光フィルムとしては
、高ケン化度のＰＶＡ系樹脂を用いて製膜してなるＰＶＡ系フィルム中にヨウ素等の二色
性材料が分散、吸着され、好ましくはさらにホウ酸等の架橋剤によって架橋された、一軸
延伸ＰＶＡ系フィルムが広く用いられている。このような偏光フィルムは、一軸延伸ＰＶ
Ａ系フィルムであるがゆえに、高湿度下においては収縮しやすくなるため、耐湿性や強度
を補うことを目的に、偏光フィルムに保護フィルムが貼り合わされている。
【０００４】
かかる保護フィルムとしては、セルロース樹脂、ポリカーボネート樹脂、環状ポリオレ
フィン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、およびポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂が透明性
、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性等に優れる点で用いられているが、特には
トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）樹脂からなる保護フィルムが広く用いられてきた。
【０００５】
そして、これらの保護フィルムは、接着剤によって偏光フィルムと貼り合わされるが、
かかる接着剤としては、親水性表面をもつ偏光フィルムに対する接着性の点から、ＰＶＡ
系樹脂水溶液、特に偏光フィルムと同様の高ケン化度ＰＶＡ系樹脂を主体とするＰＶＡ系
樹脂水溶液が好ましく用いられている。
【０００６】
ところで、近年では、偏光板の薄膜化が求められており、これまで保護フィルムとして
最も一般的に使用されてきたトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムを用いずに、エ
ネルギー線硬化性組成物を偏光フィルムにコーティングしたのち、エネルギー線を照射す
ることで保護膜を形成する検討が行われてきた。
【０００７】
例えば、特許文献１では、偏光子の少なくとも片面にエポキシ樹脂を主成分とする保護
膜を有してなる薄膜軽量化、耐久性能に優れた偏光板が提案されている。
【０００８】
また、特許文献２では、偏光子とその少なくとも片面に芳香族エポキシ化合物を含有す
る樹脂組成物の硬化物により形成された保護層との接着性、高耐久性に優れた偏光板が提
案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００４−２４５９２４
【特許文献２】特開２０１６−８５３６９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、上記特許文献１、２では、保護層として性能が十分ではなく、硬化性が
不足したり、耐湿熱性が不十分な偏光板となる場合があり、さらなる向上が求められてい
た。
【００１１】
そこで、本発明ではこのような背景下において、偏光フィルム保護用に用いた際に、硬
化性に優れ、高温高湿条件下においても、偏光フィルムの保護性能に優れた、活性エネル
ギー硬化性樹脂組成物、及び活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が硬化した偏光フィルム
保護層、その保護層を有する偏光板を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
すなわち、本発明者等は、かかる事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、偏光フィルム保護
用の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物において、２官能以上のオキセタン化合物および
芳香環構造および／または脂環構造を有するエポキシ化合物を含有し、樹脂組成物１００
重量部に対してオキセタン化合物が７５〜９９重量部とすることで、硬化した偏光フィル
ム保護層が硬化性、耐湿熱性に優れることを見出した。通常、オキセタン化合物が硬化性
樹脂組成物に配合される場合、主成分ではなく少量成分となる様、配合される。その理由
としてはオキセタン化合物が主成分となるとオキセタン化合物の骨格に起因してガラス転
移温度が低くなり、結果として耐湿熱性が低下する傾向がある為である。しかし、敢えて
オキセタン化合物を７５重量部以上とし、芳香環構造および／または脂環構造を有するエ
ポキシ化合物と組み合わせ、オキセタン化合物を２官能以上とすることで、ガラス転移温
度の低下を抑えつつ、耐湿熱性および密着性を向上することが出来る。その理由は明らか
でないが、オキセタン化合物はエポキシ化合物と比べて成長速度が速いため、重合反応が
十分に進行し、高架橋度の架橋構造となることで、保護層の透湿性が抑えられ、偏光板の
耐湿熱性が向上したと推測される。
【００１３】
＜発明の要旨＞
本発明は、偏光フィルム保護用の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物であって、２官能
以上のオキセタン化合物および芳香環構造および／または脂環構造を有するエポキシ化合
物を含有し、オキセタン化合物の含有割合が樹脂組成物１００重量部に対して７５〜９９
重量部である活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を第１の要旨とするものである。
【００１４】
さらに、本発明は、上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が硬化してなる偏光フィル
ム保護層を第２の要旨とする。また、上記保護層を有する偏光板を第３の要旨とする。
【発明の効果】
【００１５】
本発明は、偏光フィルム保護用の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物であって、２官能
以上のオキセタン化合物および芳香環構造および／または脂環構造を有するエポキシ化合
物を含有し、オキセタン化合物の含有割合が樹脂組成物１００重量部に対して７５〜９９
重量部である活性エネルギー線硬化性樹脂組成物である。このため、偏光フィルム保護層
を有する偏光板は、優れた耐湿熱性を得ることができる。
【００１６】
さらに、上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が光酸発生剤を含有することで、硬化
性、耐湿熱性が一層向上する。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明を詳細に説明するが、これらは望ましい実施態様の一例を示すものである
。
【００１８】
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物（以下、「硬化性樹脂組成物」と略す場合
がある。）は、２官能以上のオキセタン化合物および芳香環構造および／または脂環構造
を有するエポキシ化合物を含有し、オキセタン化合物の含有割合が樹脂組成物１００重量
部に対して７５〜９９重量部である。以下、順に硬化性樹脂組成物の各成分を説明する。
【００１９】
なお、本発明において、（メタ）アクリルとはアクリルあるいはメタクリルを、（メタ
）アクリロイルとはアクリロイルあるいはメタクリロイルを、（メタ）アクリレートとは
アクリレートあるいはメタクリレートをそれぞれ意味するものである。
【００２０】
＜オキセタン化合物＞
本発明で用いられるオキセタン化合物は、２官能以上であればよく、例えば、３−エチ
ル−３｛［（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ］メチル｝オキセタン、１，４
−ビス［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシメチル］ベンゼン、４，４'−ビス
［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシメチル］ビフェニル等があげられる。これ
らオキセタン化合物（Ａ）は単独で、もしくは２種以上併せて用いることができる。
【００２１】
なかでも、容易に入手可能であり、希釈性（低粘度）、相溶性に優れるなどの点から、
１，４−ビス［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシメチル］ベンゼン、３−エチ
ル−３｛［（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ］メチル｝オキセタン等が好ま
しく用いられる。
また、相溶性や接着性の点から、分子量５００以下の室温（２５℃）で液状のものが好
ましく用いられる。
【００２２】
上記オキセタン化合物として、具体的には、例えば、市販品の、アロンオキセタンＯＸ
Ｔ−１２１、アロンオキセタンＯＸＴ−２２１（いずれも東亞合成社製）を用いることが
できる。特にはアロンオキセタンＯＸＴ−２２１が好ましい。
【００２３】
上記オキセタン化合物の含有割合は、樹脂組成物１００重量部に対して７５〜９９重量
部であり、更には７５〜９０重量部、特には７５〜８５重量部が好ましい。かかる含有割
合が少なすぎると耐湿熱性が劣る傾向があり、多すぎると接着性が低下しやすい傾向があ
る。
【００２４】
＜エポキシ化合物＞
本発明で用いられるエポキシ化合物は、芳香環構造および／または脂環構造を有してい
ればよく、なかでも、耐湿熱性を更に向上できる点でエポキシ基を２個以上有するエポキ
シ化合物が好ましい。
【００２５】
芳香環構造を有するエポキシ化合物としては、例えば、フェニルグリシジルエーテル、
フェノール（ＥＯ）変性グリシジルエーテル、アルキルフェノールグリシジルエーテルジ
ブロモフェニルグリシジルエーテル、ビスフェノール型エポキシ樹脂、フェノールノボラ
ック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂
、ビフェノール型エポキシ樹脂、レゾルシノール型エポキシ樹脂、ハイドロキノン型エポ
キシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、アントラセン型エポキシ樹脂等が挙げられる。
なかでもビスフェノール型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレ
ゾールノボラック型エポキシ樹脂が好ましく、ビスフェノール型エポキシ樹脂が特に好ま
しい。ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビス
フェノールＥ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エ
ポキシ樹脂などが挙げられ、これらのビスフェノール構造が混合されたエポキシ樹脂でも
よい。中でも取扱いが容易である点でビスフェノールＡ型エポキシ樹脂やビスフェノール
Ｆ型エポキシ樹脂が好ましい。
【００２６】
また脂環構造を有するエポキシ化合物としては、脂環族多価アルコールのポリグリシジ
ルエーテルであるエポキシ樹脂と脂環式環に直接エポキシ基が結合した脂環式エポキシ化
合物等がある。、脂環族多価アルコールのポリグリシジルエーテルであるエポキシ樹脂と
しては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾ
ールノボラックエポキシ樹脂等の芳香族エポキシ化合物に水素添加した水添型エポキシ樹
脂化合物や１，６−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル等が挙げられる。
脂環式エポキシ樹脂としては、３'，４'−エポキシシクロヘキシルメチル ３，４−
エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ε−カプロラクトン変性３'，４'−エポキ
シシクロヘキシルメチル ３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、１，２−
エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン、リモネンジオキサイド等があげられる。
【００２７】
これらのエポキシ化合物は単独で用いることもできるし、複数を組み合わせて用いるこ
ともできる。
【００２８】
＜光酸発生剤＞
本発明においては、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物にさらに光酸発生剤を含有させ
ることが好ましい。上記光酸発生剤を使用することにより、オキセタン化合物およびエポ
キシ化合物の重合反応が進行し、偏光フィルムとの接着性が向上し、かつ十分な強度を有
する保護層となる。上記光酸発生剤としては、活性エネルギー線の照射によりカチオン種
やルイス酸を生じる化合物であり、例えば、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ヨードニウム
塩や芳香族スルホニウム塩のようなオニウム塩、鉄−アレン錯体等があげられる。
【００２９】
上記芳香族ジアゾニウム塩としては、例えば、ベンゼンジアゾニウム・ヘキサフルオロ
アンチモネート、ベンゼンジアゾニウム・ヘキサフルオロホスフェート、ベンゼンジアゾ
ニウム・ヘキサフルオロボレート等があげられる。
【００３０】
上記芳香族ヨードニウム塩としては、例えば、ジフェニルヨードニウム・テトラキス（
ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジフェニルヨードニウム・ヘキサフルオロホスフェ
ート、ジフェニルヨードニウム・ヘキサフルオロアンチモネート、ジ（４−ノニルフェニ
ル）ヨードニウム・ヘキサフルオロホスフェート等があげられる。
【００３１】
上記芳香族スルホニウム塩としては、例えば、トリフェニルスルホニウム・ヘキサフル
オロホスフェート、トリフェニルスルホニウム・ヘキサフルオロアンチモネート、トリフ
ェニルスルホニウム・テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジフェニル〔４
−（フェニルチオ）フェニル〕スルホニウム・ヘキサフルオロホスフェート、４，４'−
ビス〔ジフェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィド・ビスヘキサフルオロホスフェート
、４，４'−ビス〔ジ（β−ヒドロキシエトキシ）フェニルスルホニオ〕ジフェニルスル
フィド・ビスヘキサフルオロアンチモネート、４，４'−ビス〔ジ（β−ヒドロキシエト
キシ）フェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィド・ビスヘキサフルオロホスフェート、
７−〔ジ（ｐ−トルイル）スルホニオ〕−２−イソプロピルチオキサントン・ヘキサフル
オロアンチモネート、ジフェニル〔４−（フェニルチオ）フェニル〕スルホニウム・ヘキ
サフルオロアンチモネート、４，４'−ビス〔ジフェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフ
ィド・ビスヘキサフルオロアンチモネート、７−〔ジ（ｐ−トルイル）スルホニオ〕−２
−イソプロピルチオキサントン・テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−
フェニルカルボニル−４'−ジフェニルスルホニオ−ジフェニルスルフィド・ヘキサフル
オロホスフェート、４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルカルボニル）−４'−ジフェニ
ルスルホニオ−ジフェニルスルフィド・ヘキサフルオロアンチモネート、４−（ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニルカルボニル）−４'−ジ（ｐ−トルイル）スルホニオ−ジフェニル
スルフィド・テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等があげられる。
【００３２】
上記鉄−アレン錯体としては、例えば、キシレン−シクロペンタジエニル鉄（ＩＩ）−
ヘキサフルオロアンチモネート、クメン−シクロペンタジエニル鉄（ＩＩ）−ヘキサフル
オロホスフェート、キシレン−シクロペンタジエニル鉄（ＩＩ）−トリス（トリフルオロ
メチルスルホニル）メタナイド等があげられる。
【００３３】
かかる光酸発生剤のなかでも、長波長の光源に対して高感度で反応するという点から、
芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩を用いることが好ましい。例えばジフェニ
ル［４−（フェニルチオ）フェニル］スルホニウム・ヘキサフルオロホスフェート（サン
アプロ社製ＣＰＩ−１００Ｐ）やジフェニル［４−（フェニルチオ）フェニル］スルホニ
ウム・ヘキサフルオロアンチモネート（サンアプロ社製ＣＰＩ−１０１Ａ）が挙げられる
。
上記光酸発生剤は単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
【００３４】
上記光酸発生剤の含有量は、２官能以上のオキセタン化合物と芳香環構造および／また
は脂環構造を有するエポキシ化合物の合計量１００重量部に対して０．５〜２０重量部で
あることが好ましく、特には１．０〜１５重量部、さらには３〜１０重量部が好ましい。
光酸発生剤の含有量が多すぎると、溶解性が低下したり、耐湿熱性が低下する傾向がある
。また、光酸発生剤の含有量が少なすぎると、硬化が不充分となり、偏光フィルムとの接
着性や保護膜の強度が低下する傾向がある。
【００３５】
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物には、さらにラジカル重合成分として、分
子内に少なくとも１個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（以下、「（メタ）アク
リル系化合物」と略す場合がある。）を用いることができる。（メタ）アクリル系化合物
を用いることにより、硬化速度を調整することができ、硬化性が向上する傾向がある。な
お、（メタ）アクリル系化合物を、ラジカル重合成分として用いる場合には、光ラジカル
重合開始剤を用いることが好ましい。
上記（メタ）アクリル系化合物としては、例えば、分子内に一個の（メタ）アクリロイ
ル基を有する（メタ）アクリル系化合物（以下、「単官能（メタ）アクリル系化合物」と
記載することがある。）、分子内に二個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）
アクリル系化合物（以下、「多官能（メタ）アクリル系化合物」と記載することがある。
）があげられる。これらの（メタ）アクリル系化合物は、単独でもしくは２種類以上併せ
て用いることができる。
【００３６】
上記単官能（メタ）アクリル系化合物としては、例えば、アルキル（メタ）アクリレー
ト系化合物、極性基含有（メタ）アクリル系化合物、脂環式（メタ）アクリレート系化合
物、芳香族（メタ）アクリレート系化合物、分子内に（メタ）アクリロイル基と（メタ）
アクリロイル基以外の反応性官能基を有する（メタ）アクリル系化合物等があげられる。
【００３７】
アルキル（メタ）アクリレート系化合物としては、例えば、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ
）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−
エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（
メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、およびステアリル（メタ）アクリ
レート等があげられる。
【００３８】
極性基含有（メタ）アクリル系化合物としては、例えば、カルボキシル基含有（メタ）
アクリル系化合物、水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物、窒素原子含有（メタ）ア
クリル系化合物、アルコキシ基含有（メタ）アクリレート系化合物等があげられる。
上記カルボキシル基含有（メタ）アクリル系化合物としては、例えば、（メタ）アクリ
ル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、アクリルアミ
ドＮ−グリコール酸、ケイ皮酸、（メタ）アクリル酸のミカエル付加物（例えば、アクリ
ル酸ダイマー、メタクリル酸ダイマー、アクリル酸トリマー、メタクリル酸トリマー、ア
クリル酸テトラマー、メタクリル酸テトラマー等）、２−（メタ）アクリロイルオキシエ
チルジカルボン酸モノエステル（例えば、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸モノエ
ステル、２−メタクリロイルオキシエチルコハク酸モノエステル、２−アクリロイルオキ
シエチルフタル酸モノエステル、２−メタクリロイルオキシエチルフタル酸モノエステル
、２−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸モノエステル、２−メタクリロイ
ルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸モノエステル等）等があげられる。
【００３９】
上記水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物としては、例えば、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレ−ト、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシ
ペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等のヒド
ロキシアルキル（メタ）アクリレート系化合物、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート等のカプロラクトン変性（メタ）アクリレート系化合物、エチレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ペンタンジオールモノ（メタ）アクリレート、およびヘキサンジオールモノ（メタ）
アクリレート等の二価アルコールのモノ（メタ）アクリレート系化合物、ジエチレングリ
コールのモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールのモノ（メタ）アクリレー
ト、テトラエチレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールの
モノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、トリ
プロピレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、およびポリプロピレングリコールの
モノ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコールのモノ（メタ）アクリレート系
化合物、その他、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、等、の
１級水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物；２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の２級水酸基含有（メタ）アクリ
レート系化合物；２，２−ジメチル２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の３級
水酸基（メタ）アクリレート系化合物；等があげられる。
【００４０】
上記窒素原子含有（メタ）アクリル系化合物としては、例えば、アミド基含有（メタ）
アクリル系化合物、アミノ基含有（メタ）アクリル系化合物やその他の窒素原子含有（メ
タ）アクリル系化合物があげられる。
【００４１】
アミド基含有（メタ）アクリル系化合物としては、例えば、（メタ）アクリルアミド；
Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド等
のＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロポキシメチル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−イソプロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等のＮ−ア
ルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ−（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリル
アミド等の水酸基含有アクリルアミド；Ｎ−（３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル）（
メタ）アクリルアミド、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチレンビス（メタ）ア
クリルアミド等があげられる。
【００４２】
アミノ基含有（メタ）アクリル系化合物としては、例えば、アミノメチル（メタ）アク
リレート、アミノエチル（メタ）アクリレート等、アミノアルキル（メタ）アクリレート
等の１級アミノ基含有（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート等の２級アミノ基含有（メタ）アクリレート、エチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アク
リレート等、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート等の３級アミノ基含有（メ
タ）アクリレート、アクリロイルモルホリン等の複素環式アミンモノマーがあげられる。
【００４３】
上記アルコキシ基含有（メタ）アクリレート系化合物としては、例えば、２−メトキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシ
ブチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシ
アルキル（メタ）アクリレート系化合物、２−ブトキシジエチレングリコール（メタ）ア
クリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレ
ングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリ
コール（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリ
コール−モノ（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、ステアロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリエ
ーテル鎖含有（メタ）アクリレート系化合物等があげられる。
【００４４】
脂環式（メタ）アクリレート系化合物としては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アク
リレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメチロールモ
ノ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニ
ル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−
アダマンチル（メタ）アクリレート等があげられる。
【００４５】
芳香族（メタ）アクリレート系化合物としては、例えば、  フェニル（メタ）アクリレ
ート；ベンジル（メタ）アクリレート；フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノ
キシプロピル（メタ）アクリレート等のフェノキシアルキル（メタ）アクリレート；フェ
ノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシジプロピレングリコール
（メタ）アクリレート等のフェノキシジアルキレングリコール（メタ）アクリレート；フ
ェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート；フェノキシポリエチレングリコ
ール−ポリプロピレングリコール−（メタ）アクリレート；ｐ−クミルフェノールアルキ
レンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールアルキレンオキ
サイド付加物の（メタ）アクリレート、フェノールアルキレンオキサイド付加物の（メタ
）アクリレートおよびノニルフェノールアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレ
ート等があげられる。
【００４６】
分子内に（メタ）アクリロイル基と（メタ）アクリロイル基以外の反応性官能基を有す
る（メタ）アクリル系化合物としては、例えば、グリシジルメタクリレート、４−ヒドロ
キシブチルアクリレートグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（
メタ）アクリレート等のエポキシ基含有（メタ）アクリレート系化合物、２−（２−ビニ
ロキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート等のビニル基含有（メタ）アクリレート系
化合物、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート等のイソシアネート基含
有（メタ）アクリレート系化合物等があげられる。その他、テトラヒドロフルフリル（メ
タ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等
の環状エーテル構造を有する（メタ）アクリレート系化合物もあげられる。
【００４７】
また、多官能（メタ）アクリル系化合物としては、２官能（メタ）アクリル系化合物、
３官能以上の（メタ）アクリル系化合物があげられる。
【００４８】
２官能（メタ）アクリル系化合物としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ
（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリン
ジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、エチレングリ
コールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジグリシジ
ルエーテルジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸変性ネオペンチルグリコール
ジ（メタ）アクリレート、等の長鎖または分岐鎖構造を有するジ（メタ）アクリレート；
シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジ
（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エチレ
ンオキサイド変性シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート等の脂環構造を有
するジ（メタ）アクリレート；エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）ア
クリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート等の
アルキレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノール
Ａジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、フタル酸ジグリシジルエステルジ（メ
タ）アクリレート等の芳香環を有するジ（メタ）アクリレート；イソシアヌル酸エチレン
オキサイド変性ジ（メタ）アクリレート等の環構造を有するジ（メタ）アクリレート；等
があげられる。
【００４９】
３官能以上の（メタ）アクリル系化合物としては、例えば、トリメチロールプロパント
リ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ポリグリセリンポリ（メ
タ）アクリレート；カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレ
ート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロ
ラクトン変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペン
タエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリス
リトールペンタ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトール
ヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリ（メタ
）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレ
ート、エチレンオキサイド変性グリセリントリ（メタ）アクリレート等のアルキル変性さ
れた構造を有する３官能以上の（メタ）アクリレート、等の長鎖または分岐鎖構造を有す
る３官能以上の（メタ）アクリレート；イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリアク
リレート等の環構造を有するトリ（メタ）アクリレート；等があげられる。
【００５０】
また、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレートおよびエポ
キシ（メタ）アクリレート等のオリゴマーも、（メタ）アクリル系化合物として使用でき
る。
【００５１】
本発明においては、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物にさらに光ラジカル開始剤を含
有させてもよい。光ラジカル開始剤としては特に限定されないが、例えば、アセトフェノ
ン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、アシルフォスフォンオキサイド類等があげ
られる。具体的には、以下の化合物等が挙げられる。
上記光ラジカル開始剤としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ
−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、４−（２
−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒド
ロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフ
ェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリ
ノフェニル）ブタノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）
フェニル］プロパノンオリゴマー等のアセトフェノン類；ベンゾイン、ベンゾインメチル
エーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイ
ソブチルエーテル等のベンゾイン類；ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、
４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４'−メチル−ジフェニルサルファイド
、３，３'，４，４'−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２
，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−［２−
（１−オキソ−２−プロペニルオキシ）エチル］ベンゼンメタナミニウムブロミド、（４
−ベンゾイルベンジル）トリメチルアンモニウムクロリド等のベンゾフェノン類；２−イ
ソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキ
サントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサント
ン、２−（３−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシ）−３，４−ジメチル−９Ｈ−チオキサ
ントン−９−オンメソクロリド等のチオキサントン類；２，４，６−トリメチルベンゾイ
ル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，
４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチル
ベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフォンオキサイド類；
等が挙げられる。なお、これら光ラジカル開始剤は、１種のみが単独で用いられてもよい
し、２種以上が併用されてもよい。
また、これらの助剤として、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４
，４'−ジメチルアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、４，４'−ジエチルアミノ
ベンゾフェノン、２−ジメチルアミノエチル安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸エチ
ル、４−ジメチルアミノ安息香酸（ｎ−ブトキシ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸
イソアミル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、２，４−ジエチルチオキ
サンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等を併用することも可能である。
【００５２】
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物には、上記各成分以外に、本発明の効果を
損なわない範囲において、光増感剤、ポリオール類、帯電防止剤、その他の接着剤、アク
リル系樹脂、ウレタン樹脂、ロジン、ロジンエステル、水添ロジンエステル、フェノール
樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、スチレン系樹脂
、キシレン系樹脂等の粘着付与剤、可塑剤、着色剤、充填剤、老化防止剤、紫外線吸収剤
、機能性色素等の他の添加剤や、紫外線あるいは放射線照射により呈色あるいは変色を起
こすような化合物を配合することができる。これら添加剤の配合量は、添加剤毎に適宜設
定されるが、例えば、硬化性樹脂組成物全体の３０重量％以下であることが好ましく、特
に好ましくは２０重量％以下である。
また、上記添加剤の他にも、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の構成成分の製造原料
等に含まれる不純物等が少量含有されたものであってもよい。
【００５３】
＜硬化性樹脂組成物＞
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、上記各成分を用いて所定割合にて配合
し、混合することにより得られる。
【００５４】
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、活性エネルギー線照射にて硬化するこ
とにより、保護層となるものであり、偏光フィルムを保護するための活性エネルギー線硬
化性樹脂組成物として好適に用いることができるものである。
【００５５】
＜偏光板＞
本発明の偏光板は、偏光フィルムに本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が硬化
してなる保護層を有するものであり、詳しくは、偏光フィルムの少なくとも一方の面、好
ましくは両面に、本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を塗布または貼り合わされ
たものに、活性エネルギー線照射を行なうことで偏光板が形成される。
【００５６】
上記偏光フィルムとしては、通常、平均重合度が１，５００〜１０，０００、ケン化度
が８５〜１００モル％のＰＶＡ系樹脂からなるフィルムを原反フィルムとして、ヨウ素−
ヨウ化カリウムの水溶液あるいは二色性染料により染色された一軸延伸フィルム（通常、
２〜１０倍、好ましくは３〜７倍程度の延伸倍率）が用いられる。
【００５７】
上記ＰＶＡ系樹脂は、通常、酢酸ビニルを重合したポリ酢酸ビニルをケン化して製造さ
れるが、少量の不飽和カルボン酸（塩、エステル、アミド、ニトリル等を含む）、オレフ
ィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸塩等、酢酸ビニルと共重合可能な成分を含
有していてもよい。また、ＰＶＡを酸の存在下でアルデヒド類と反応させた、例えば、ポ
リブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂等のいわゆるポリビニルアセタール樹脂お
よびＰＶＡ誘導体があげられる。
【００５８】
上記活性エネルギー線には、遠紫外線、紫外線、近紫外線、赤外線等の光線、Ｘ線、γ
線等の電磁波の他、電子線、プロトン線、中性子線等が利用できるが、硬化速度、照射装
置の入手のし易さ、価格等から紫外線照射による硬化が有利である。
【００５９】
上記紫外線照射を行なう際の光源としては、高圧水銀灯、無電極ランプ、超高圧水銀灯
、カーボンアーク灯、キセノン灯、メタルハライドランプ、ケミカルランプ、ブラックラ
イト、ＬＥＤランプ等が用いられる。
上記紫外線照射の照射量は波長３６５ｎｍの積算で、通常２〜３０００ｍＪ／ｃｍ2、
好ましくは１０〜１０００ｍＪ／ｃｍ2の条件で行われるが、偏光子への影響を小さくす
る上で照射量は小さくすることが好ましく、７５０ｍJ／ｃｍ2以下が好ましく、５５０ｍJ／ｃｍ2以下が更に好ましい。照射量が５５０ｍJ／ｃｍ2以下であっても保護層の透湿性を抑制し、偏光板の耐湿熱性良好とするには、樹脂組成物１００重量部に対してオキセタン化合物の含有割合を７５〜９９重量部とする必要がある。
【００６０】
そして、照射時間は、光源の種類、光源と塗布面との距離、塗工厚、その他の条件によ
っても異なるが、通常は、数秒〜数十秒、場合によっては数分の１秒でもよい。一方、上
記電子線照射の場合には、例えば、５０〜１０００ｋｅＶの範囲のエネルギーを持つ電子
線を用い、２〜５０Ｍｒａｄの照射量とするのがよい。
【００６１】
上記活性エネルギー線（紫外線、電子線等）の照射方向は、任意の適切な方向から照射
することができるが、不均一な硬化を防ぐ点で、硬化性樹脂組成物の塗工面側から照射す
ることが好ましい。
【００６２】
上記により得られる本発明の偏光板における保護層の厚さは、通常０．１〜３０μｍ、
好ましくは０．２〜２５μｍ、特に好ましくは０．３〜２０μｍ、さらに好ましくは０．
５〜１５μｍである。上記厚さが薄すぎると耐湿熱性が不十分となる傾向があり、厚すぎ
ると打ち抜き加工時の割れ等により偏光板の加工性が低下する傾向がある。
【００６３】
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、種々の偏光フィルム保護用に用いると
非常に優れた耐湿熱性を示すものである。
【実施例】
【００６４】
以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えな
い限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、例中、「部」とあるのは、重量基
準を意味する。
【００６５】
実施例および比較例に先立って、下記に示す硬化性樹脂組成物の各成分を用意した。
【００６６】
〔オキセタン化合物〕
オキセタン化合物（２官能）：化合物名３−エチル−３｛［（３−エチルオキセタン−３
−イル）メトキシ］メチル｝オキセタン（東亞合成社製ＯＸＴ−２２１）
【００６７】
〔エポキシ化合物〕
エポキシ化合物１（脂環式）：化合物名３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，
４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（ダイセル社製ＣＥＬ２０２１Ｐ）
エポキシ化合物２（脂環構造含有）：化合物名水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（
三菱ケミカル社製ＹＸ８０００）
エポキシ化合物３（芳香環構造含有）：化合物名ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（三
菱ケミカル社製ｊＥＲ１００９）
エポキシ化合物４（脂肪族）：化合物名１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル
（ナガセケムテックス社製ＥＸ−２１４Ｌ）
【００６８】
〔光酸発生剤〕
光酸発生剤：化合物名ジフェニル〔４−（フェニルチオ）フェニル〕スルホニウム・ヘ
キサフルオロホスフェート（サンアプロ社製ＣＰＩ−１００Ｐ）
【００６９】
〔実施例１−３、比較例１−３〕
＜活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の調製＞
上記各配合成分を、後記の表１に示す割合で配合し、混合することにより活性エネルギ
ー線硬化性樹脂組成物を調製した。
得られた活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を偏光フィルム保護用硬化性樹脂組成物と
して用いて、以下の通り評価を行った。その結果を表１に示す。
【００７０】
＜偏光フィルムの作製＞
まず、６０μｍのＰＶＡフィルムを、水温３０℃の水槽に浸漬しつつ、１．５倍に延伸
した。つぎに、ヨウ素０．２ｇ／Ｌ、ヨウ化カリウム１５ｇ／Ｌよりなる染色槽（３０℃
）にて２４０秒間浸漬しつつ１．３倍に延伸した。さらに、ホウ酸５０ｇ／Ｌ、ヨウ化カ
リウム３０ｇ／Ｌの組成のホウ酸処理槽（５０℃）に浸漬すると共に、同時に３．０８倍
に一軸延伸しつつ５分間にわたってホウ酸処理を行った。その後、９０℃で乾燥して総延
伸倍率６倍の偏光フィルムを製造した。
【００７１】
＜偏光板試験片の作製＞
偏光フィルムの片面にそれぞれ上記で得られた硬化性樹脂組成物をバーコーターを用い
て乾燥後の膜厚が１５μｍとなるよう塗工した。塗工面に離型ＰＥＴフィルム（三井化学
東セロ社製ＳＰＰＥＴ３８０１ＢＵ  厚み３８μｍ）を貼り合せ、高圧水銀ランプの取り
付けられた紫外線照射装置にてピーク照度：１，０００ｍＷ／ｃｍ２、積算露光量：５０
０ｍＪ／ｃｍ２（波長３６５ｎｍ）で離型ＰＥＴフィルム面より紫外線照射を行って硬化
性樹脂組成物を硬化させて保護層とした。
偏光子のもう一方の面に、同様の硬化性樹脂組成物をバーコーターを用いて乾燥後の膜
厚が１５μｍとなるよう塗工し、塗工面に離型ＰＥＴフィルムを貼り合せた。同様の条件
で紫外線照射を行い、離型ＰＥＴフィルムをそれぞれ剥離することで、偏光子の両面に硬
化性樹脂組成物を硬化させた保護層とした偏光板を作製した。
【００７２】
＜性能評価＞
〔硬化性〕
ＵＶ照射直後に離型ＰＥＴフィルムを剥離し、樹脂組成物のタック性を指で確認した。
（評価基準）
○：タック性が残っていなかった。
×：タック性が残っていた。
〔耐湿熱性試験〕
作製した偏光板を、４０ｍｍ×４０ｍｍの大きさに裁断し、厚み２０μｍの感圧接着剤
を介してガラスに貼り合わせた。作製したガラス付き偏光板を６０℃９０％の恒温恒湿器
内に５００時間放置した後、偏光板の偏光度を自動偏光フィルム測定装置ＶＡＰ−７０７
０Ｓ（日本分光株式会社製）にて測定した。
（評価基準）
○：５００時間後の偏光度が９９．９％以上
△：５００時間後の偏光度が９８．０％以上９９．９％未満
×：５００時間後の偏光度が９８．０％未満
【表１】
2020024368.tif 000002
【００７３】
上記結果から、２官能のオキセタン化合物と脂環構造または芳香環構造を有するエポキ
シ化合物を用い、オキセタン化合物が７５重量部以上の硬化性樹脂組成物である実施例１
から３は、脂肪族エポキシ化合物を用いた比較例１、オキセタン化合物が７５重量部未満
の比較例２に比べ、高温高湿度下で放置した後の偏光度が高く、耐湿熱性に優れることが
分かる。また、エポキシ化合物を用いずオキセタン化合物を用いた比較例３に比べて硬化
性に優れることが分かる。
以上より、本発明の硬化性樹脂組成物が偏光フィルム保護用において硬化性、耐湿熱性
いずれにも非常に優れていることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００７４】
本発明の偏光フィルム保護用の硬化性樹脂組成物、さらに上記硬化性樹脂組成物を硬化
された保護層および、上記保護層を有する偏光板は硬化性、耐湿熱性に優れ、液晶表示装
置などの画像表示装置に好適に使用することができる。