(57)【要約】      （修正有）【課題】熱可塑性樹脂の優れた耐衝撃性等の機械的特性を損なうことなく有し、且つ難燃性に優れ、成形時の滞留成形性に優れる熱可塑性樹脂組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）熱可塑性樹脂１００質量部に対し、（Ｂ）金属塩系難燃剤を０質量部以上０．２質量部以下、および（Ｃ）オルガノポリシロキサンを０．０５質量部以上３質量部未満含有し、（Ｃ）オルガノポリシロキサンは分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０１〜１．４であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、（Ｂ）金属塩系難燃剤を０質量部以上０．０１質量部未満、および（Ｃ）オルガノポリシロキサンを０．０５質量部以上３質量部未満含有し、（Ｂ）金属塩系難燃剤がパーフルオロアルカンスルホン酸アルカリ金属塩であり、（Ｃ）オルガノポリシロキサンは分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０１〜１．４であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
パーフルオロアルカンスルホン酸アルカリ金属塩が、ノナフルオロブタンスルホン酸カリウム及び／又はトリフルオロメタンスルホン酸カリウムである請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
（Ｃ）オルガノポリシロキサンの主鎖が分岐構造である請求項１または２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
（Ｃ）オルガノポリシロキサンが下記式（１）で表され、０≦Ｄ／（Ｔ＋Ｑ）≦０．４である請求項１〜３のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
（Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２）Ｍ（Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２）Ｄ（Ｒ６ＳｉＯ３／２）Ｔ（ＳｉＯ４／２）Ｑ（Ｏ１／２Ｒ７）Ｅ１（Ｏ１／２Ｈ）Ｅ２・・・（１）
ここで、上記式（１）中、Ｒ１からＲ６は独立して、有機官能基、水素原子から選択される。またＲ７は有機基であり、Ｍ、Ｄ、ＴおよびＱは０以上１未満であり、Ｍ＋Ｄ＋Ｔ＋Ｑ＝１を満足する数である。またＥ１≧０、Ｅ２≧０かつ０＜Ｅ１＋Ｅ２≦４である。
【請求項５】
（Ｃ）オルガノポリシロキサンが、オルガノオキシ基を全有機官能基に対して０．０１〜１０ｍｏｌ％の範囲で含有する請求項１〜４のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】
（Ｃ）オルガノポリシロキサンが、オルガノオキシ基を全有機官能基に対して０．０１〜５ｍｏｌ％の範囲で含有する請求項１〜５のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項７】
前記Ｍが、０．３≦Ｍ≦０．６である請求項４に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項８】
（Ｃ）オルガノポリシロキサンの重量平均分子量が５００以上２０００以下である請求項１〜７のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項９】
前記Ｄが０である請求項４に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１０】
さらに、含フッ素樹脂を含有する請求項１〜９のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１１】
さらに、光拡散剤を含有する請求項１〜１０のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１２】
光拡散剤が、メチルシルセスキオキサンもしくはアクリル樹脂から選択された少なくとも１種の球状粒子である請求項１１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１３】
さらに、エラストマーを含有する請求項１〜１２のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１４】
エラストマーが、ブタジエン系ゴムをコアとするコア／シェル型エラストマーであり、その含有量が、（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、０．５質量部以上５質量部以下である請求項１３に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物からなる成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は熱可塑性樹脂組成物及びそれからなる成型品に関し、詳しくは、熱可塑性樹脂の優れた、耐衝撃性等の機械的特性を損なうことなく、難燃性に優れ、成形時の滞留成形性に優れる熱可塑性樹脂組成物及びそれからなる成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性樹脂、例えばポリカーボネート樹脂は、機械的強度、耐熱性、透明性等に優れた樹脂として電気・電子・ＯＡ機器の各種部品、自動車部品、建材、医療用途、雑貨等の分野で幅広く用いられている。
【０００３】
これらの用途においては、安全上のため、高度の難燃性が要求される。
従来、難燃性を有するポリカーボネート樹脂組成物としては、臭素系難燃剤やリン系難燃剤をポリカーボネート樹脂に配合したものが知られている。
しかし、臭素系難燃剤を配合したポリカーボネート樹脂組成物は、熱安定性の低下を招いたり、成型加工時における成形機のスクリューや成形金型の腐食を招いたりすることがある。また、リン系難燃剤を配合したポリカーボネート樹脂組成物はポリカーボネート樹脂の特徴である高い透明性を阻害したり、耐衝撃性、耐熱性の低下を招いたりするため、その用途が制限されることがあった。
【０００４】
これに対して、オルガノポリシロキサンは、耐熱性が高く、燃焼時に有害ガスを発生しにくく、それ自体の安全性も高いため、これを難燃剤として利用しようとする試みが数多くなされてきた（特許文献１〜３参照）。
しかしながら、これらは単独の添加では大きな難燃効果を持つものは極めて少なく、比較的効果が認められたものでも電気電子機器関係の厳しい難燃基準を満たすには多量に添加する必要があり、その結果、プラスチックスの成形性、混練性および他の必要特性に悪影響が生じ、またコスト的にも不利であるため、実用的ではなかった。
これに対し、オルガノポリシロキサンの難燃効果を向上させる手法として、特許文献４にはオルガノポリシロキサンと有機スルホン酸金属塩を併用する方法が報告されている。しかしながら、この方法では、成形時の滞留によって、熱劣化等が生じ成形品表面にシルバー等の外観不良が発生する問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特公昭６２−６０４２１号公報
【特許文献２】特開平１−３１８０６９号公報
【特許文献３】特開平１０−１３９９６４号公報
【特許文献４】特開２００１−２６７０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記課題に鑑みて創案されたもので、熱可塑性樹脂の優れた、耐衝撃性等の機械的特性を損なうことなく、難燃性に優れ、成形時の滞留成形性に優れる熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記のような優れた熱可塑性樹脂組成物を開発するため鋭意検討を重ねた結果、特定の分子量分布を有するオルガノポリシロキサンを特定の含有量で併せて含有する熱可塑性樹脂組成物が、上記課題を解決することを見出し、本発明に到達した。
本発明は、以下の熱可塑性樹脂組成物及びその成形品に関する。
【０００８】
［１］（Ａ）熱可塑性樹脂１００質量部に対し、（Ｂ）金属塩系難燃剤を０質量部以上０．２質量部以下、および（Ｃ）オルガノポリシロキサンを０．０５質量部以上３質量部未満含有し、（Ｃ）オルガノポリシロキサンは分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０１〜１．４であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
［２］（Ａ）熱可塑性樹脂１００質量部に対し、（Ｂ）金属塩系難燃剤を０．０１質量部以上０．２質量部以下、および（Ｃ）オルガノポリシロキサンを０．０５質量部以上３質量部未満含有し、（Ｃ）オルガノポリシロキサンは分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０１〜１．４であることを特徴とする上記［１］に記載の熱可塑性樹脂組成物。
［３］（Ａ）熱可塑性樹脂がポリカーボネート樹脂である上記［１］または［２］に記載の熱可塑性樹脂組成物。
［４］（Ｂ）金属塩系難燃剤が有機スルホン酸アルカリ金属塩である上記［１］〜［３］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
［５］有機スルホン酸アルカリ金属塩が、パーフルオロアルカンスルホン酸アルカリ金属塩である上記［４］に記載の熱可塑性樹脂組成物。
［６］パーフルオロアルカンスルホン酸アルカリ金属塩が、ノナフルオロブタンスルホン酸カリウム及び／又はトリフルオロメタンスルホン酸カリウムである上記［５］に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【０００９】
［７］（Ｃ）オルガノポリシロキサンの主鎖が分岐構造である上記［１］〜［６］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
［８］（Ｃ）オルガノポリシロキサンが下記式（１）で表され、０≦Ｄ／（Ｔ＋Ｑ）≦０．４である上記［１］〜［７］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
（Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２）Ｍ（Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２）Ｄ（Ｒ６ＳｉＯ３／２）Ｔ（ＳｉＯ４／２）Ｑ（Ｏ１／２Ｒ７）Ｅ１（Ｏ１／２Ｈ）Ｅ２・・・（１）
ここで、上記式（１）中、Ｒ１からＲ６は独立して、有機官能基、水素原子から選択される。またＲ７は有機基であり、Ｍ、Ｄ、ＴおよびＱは０以上１未満であり、Ｍ＋Ｄ＋Ｔ＋Ｑ＝１を満足する数である。またＥ１≧０、Ｅ２≧０かつ０＜Ｅ１＋Ｅ２≦４である。
［９］（Ｃ）オルガノポリシロキサンが、オルガノオキシ基を全有機官能基に対して０．０１〜１０ｍｏｌ％の範囲で含有する上記［１］〜［８］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
［１０］（Ｃ）オルガノポリシロキサンが、オルガノオキシ基を全有機官能基に対して０．０１〜５ｍｏｌ％の範囲で含有する上記［１］〜［９］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
［１１］（Ｃ）オルガノポリシロキサンが上記式（１）で表され、０．３≦Ｍ≦０．６である上記［１］〜［１０］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
［１２］（Ｃ）オルガノポリシロキサンの重量平均分子量が５００以上２０００以下である上記［１］〜［１１］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
［１３］（Ｃ）オルガノポリシロキサンが上記式（１）で表され、Ｄ＝０である上記［１］〜［１２］に記載の熱可塑性樹脂組成物。
［１４］さらに、含フッ素樹脂を含有する上記［１］〜［１３］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
［１５］さらに、光拡散剤を含有する上記［１］〜［１４］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
［１６］光拡散剤が、メチルシルセスキオキサンもしくはアクリル樹脂から選択された少なくとも１種の球状粒子である上記［１５］に記載の熱可塑性樹脂組成物。
［１７］さらに、エラストマーを含有する上記［１］〜［１６］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
［１８］エラストマーが、ブタジエン系ゴムをコアとするコア／シェル型エラストマーであり、その含有量が、（Ａ）熱可塑性樹脂１００質量部に対し、０．５質量部以上５質量部以下である上記［１７］に記載の熱可塑性樹脂組成物。
［１９］上記［１］〜［１８］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物からなる成形品。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂の優れた、耐衝撃性等の機械的特性を損なうことなく、難燃性に優れ、成形時の滞留成形性に優れる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】実施例における滞留成形性の評価に用いた２段プレートの形状を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明について実施形態及び例示物等を示して詳細に説明するが、本発明は以下に示す実施形態及び例示物等に限定して解釈されるものではない。
なお、本明細書において、「〜」を用いてその前後を数値又は物性値で挟んで範囲を表現する場合、その前後の値を含む範囲を意味する。
【００１３】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）熱可塑性樹脂１００質量部に対し、（Ｂ）金属塩系難燃剤を０．０１質量部以上０．２質量部以下、および（Ｃ）オルガノポリシロキサンを０．０５質量部以上３質量部未満含有し、（Ｃ）オルガノポリシロキサンは分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０１〜１．４であることを特徴とする。
【００１４】
［（Ａ）熱可塑性樹脂］
本発明で用いる熱可塑性樹脂（Ａ）としては、特に制限はなく、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ハイインパクトポリスチレン樹脂、ポリアルキルメタクリレート樹脂、ポリフェニルエーテル樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂等が挙られる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
上記の中でも、ポリカーボネート樹脂が特に好ましい。
【００１５】
［ポリカーボネート樹脂］
ポリカーボネート樹脂は、その種類に制限はない。
ポリカーボネート樹脂は、一般式：−［−Ｏ−Ｘ−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−］−で表わされる、炭酸結合を有する基本構造の重合体である。なお、式中、Ｘは、一般には炭化水素基であるが、種々の特性付与のためヘテロ原子、ヘテロ結合の導入されたＸを用いてもよい。
また、ポリカーボネート樹脂は、炭酸結合に直接結合する炭素がそれぞれ芳香族炭素である芳香族ポリカーボネート樹脂、及び脂肪族炭素である脂肪族ポリカーボネート樹脂に分類できるが、いずれを用いることもできる。なかでも、耐熱性、機械的物性、電気的特性等の観点から、芳香族ポリカーボネート樹脂が好ましい。
【００１６】
ポリカーボネート樹脂の具体的な種類に制限はないが、例えば、ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体とを反応させてなるポリカーボネート重合体が挙げられる。この際、ジヒドロキシ化合物及びカーボネート前駆体に加えて、ポリヒドロキシ化合物等を反応させるようにしてもよい。また、二酸化炭素をカーボネート前駆体として、環状エーテルと反応させる方法も用いてもよい。またポリカーボネート重合体は、直鎖状でもよく、分岐鎖状でもよい。さらに、ポリカーボネート重合体は１種の繰り返し単位からなる単重合体であってもよく、２種以上の繰り返し単位を有する共重合体であってもよい。このとき共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体等、種々の共重合形態を選択することができる。なお、通常、このようなポリカーボネート重合体は、熱可塑性の樹脂となる。
【００１７】
芳香族ポリカーボネート樹脂の原料となるモノマーのうち、芳香族ジヒドロキシ化合物の例としては、
１，２−ジヒドロキシベンゼン、１，３−ジヒドロキシベンゼン（即ち、レゾルシノール）、１，４−ジヒドロキシベンゼン等のジヒドロキシベンゼン類；
２，５−ジヒドロキシビフェニル、２，２’−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシビフェニル等のジヒドロキシビフェニル類；
２，２’−ジヒドロキシ−１，１’−ビナフチル、１，２−ジヒドロキシナフタレン、１，３−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、１，６−ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン等のジヒドロキシナフタレン類；
２，２’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、３，３’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルエーテル、１，４−ビス（３−ヒドロキシフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェノキシ）ベンゼン等のジヒドロキシジアリールエーテル類；
【００１８】
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（即ち、ビスフェノールＡ）、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，１−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，４−ジイソプロピルベンゼン、
１，３−ビス［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシルメタン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）（４−プロペニルフェニル）メタン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ナフチルメタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−ナフチルエタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、
４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ノナン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ドデカン、
等のビス（ヒドロキシアリール）アルカン類；
【００１９】
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，４−ジメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，５−ジメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−プロピル−５−メチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−フェニルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−フェニルシクロヘキサン、
等のビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類；
【００２０】
９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、
９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン等のカルド構造含有ビスフェノール類；
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルフィド等のジヒドロキシジアリールスルフィド類；
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、
４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホキシド等のジヒドロキシジアリールスルホキシド類；
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホン等のジヒドロキシジアリールスルホン類；
等が挙げられる。
【００２１】
これらの中でもビス（ヒドロキシアリール）アルカン類が好ましく、中でもビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン類が好ましく、特に耐衝撃性、耐熱性の点から２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、即ち、ビスフェノールＡが好ましい。
なお、芳香族ジヒドロキシ化合物は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。また、シロキサン構造を有するポリマー又はオリゴマーとの共重合体等の、ポリカーボネート樹脂を主体とする共重合体であってもよい。
【００２２】
また、脂肪族ポリカーボネート樹脂の原料となるモノマーの例を挙げると、
エタン−１，２−ジオール、プロパン−１，２−ジオール、プロパン−１，３−ジオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール、２−メチル−２−プロピルプロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、デカン−１，１０−ジオール等のアルカンジオール類；
【００２３】
シクロペンタン−１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、４−（２−ヒドロキシエチル）シクロヘキサノール、２，２，４，４−テトラメチル−シクロブタン−１，３−ジオール等のシクロアルカンジオール類；
【００２４】
エチレングリコール、２，２’−オキシジエタノール（即ち、ジエチレングリコール）、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、スピログリコール等のグリコール類；
【００２５】
１，２−ベンゼンジメタノール、１，３−ベンゼンジメタノール、１，４−ベンゼンジメタノール、１，４−ベンゼンジエタノール、１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，３−ビス（ヒドロキシメチル）ナフタレン、１，６−ビス（ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、４，４’−ビフェニルジメタノール、４，４’−ビフェニルジエタノール、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ビフェニル、ビスフェノールＡビス（２−ヒドロキシエチル）エーテル、ビスフェノールＳビス（２−ヒドロキシエチル）エーテル等のアラルキルジオール類；
【００２６】
１，２−エポキシエタン（即ち、エチレンオキシド）、１，２−エポキシプロパン（即ち、プロピレンオキシド）、１，２−エポキシシクロペンタン、１，２−エポキシシクロヘキサン、１，４−エポキシシクロヘキサン、１−メチル−１，２−エポキシシクロヘキサン、２，３−エポキシノルボルナン、１，３−エポキシプロパン等の環状エーテル類；等が挙げられる。
【００２７】
芳香族ポリカーボネート樹脂の原料となるモノマーのうち、カーボネート前駆体の例を挙げると、カルボニルハライド、カーボネートエステル等が使用される。なお、カーボネート前駆体は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
【００２８】
カルボニルハライドとしては、具体的には例えば、ホスゲン；ジヒドロキシ化合物のビスクロロホルメート体、ジヒドロキシ化合物のモノクロロホルメート体等のハロホルメート等が挙げられる。
【００２９】
カーボネートエステルとしては、具体的には例えば、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート等のジアリールカーボネート類；ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネート類；ジヒドロキシ化合物のビスカーボネート体、ジヒドロキシ化合物のモノカーボネート体、環状カーボネート等のジヒドロキシ化合物のカーボネート体等が挙げられる。
【００３０】
＜ポリカーボネート樹脂の製造方法＞
ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、任意の方法を採用できる。その例を挙げると、界面重合法、溶融エステル交換法、ピリジン法、環状カーボネート化合物の開環重合法、プレポリマーの固相エステル交換法などを挙げることができる。以下、これらの方法のうち特に好適なものについて具体的に説明する。
【００３１】
＜界面重合法＞
まず、ポリカーボネート樹脂を界面重合法で製造する場合について説明する。
界面重合法では、反応に不活性な有機溶媒及びアルカリ水溶液の存在下で、通常ｐＨを９以上に保ち、ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体（好ましくは、ホスゲン）とを反応させた後、重合触媒の存在下で界面重合を行うことによってポリカーボネート樹脂を得る。なお、反応系には、必要に応じて分子量調整剤（末端停止剤）を存在させるようにしてもよく、ジヒドロキシ化合物の酸化防止のために酸化防止剤を存在させるようにしてもよい。
【００３２】
ポリカーボネート樹脂の原料となるジヒドロキシ化合物及びカーボネート形成性化合物は、前述のとおりである。なお、カーボネート形成性化合物のなかでもホスゲンを用いることが好ましく、ホスゲンを用いた場合の方法は特にホスゲン法と呼ばれる。
反応に不活性な有機溶媒としては、例えば、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の塩素化炭化水素等；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；などが挙げられる。なお、有機溶媒は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
【００３３】
アルカリ水溶液に含有されるアルカリ化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属化合物やアルカリ土類金属化合物が挙げられるが、なかでも水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムが好ましい。なお、アルカリ化合物は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
【００３４】
アルカリ水溶液中のアルカリ化合物の濃度に制限は無いが、通常、反応のアルカリ水溶液中のｐＨを１０〜１２にコントロールするために、５〜１０質量％で使用される。また、例えばホスゲンを吹き込むに際しては、水相のｐＨが１０〜１２、好ましくは１０〜１１になるようにコントロールするために、ジヒドロキシ化合物とアルカリ化合物とのモル比を、通常１：１．９以上、なかでも１：２．０以上、また、通常１：３．２以下、なかでも１：２．５以下とすることが好ましい。
【００３５】
重合触媒としては、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリプロピルアミン、トリヘキシルアミン等の脂肪族三級アミン；Ｎ，Ｎ’−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルシクロヘキシルアミン等の脂環式三級アミン；Ｎ，Ｎ’−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルアニリン等の芳香族三級アミン；トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩等；ピリジン；グアニン；グアニジンの塩；等が挙げられる。なお、重合触媒は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
【００３６】
分子量調節剤としては、例えば、一価のフェノール性水酸基を有する芳香族フェノール；メタノール、ブタノールなどの脂肪族アルコール；メルカプタン；フタル酸イミド等が挙げられるが、なかでも芳香族フェノールが好ましい。このような芳香族フェノールとしては、具体的に、ｍ−メチルフェノール、ｐ−メチルフェノール、ｍ−プロピルフェノール、ｐ−プロピルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−長鎖アルキル置換フェノール等のアルキル基置換フェノール；イソプロパニルフェノール等のビニル基含有フェノール；エポキシ基含有フェノール；０−オキシン安息香酸、２−メチル−６−ヒドロキシフェニル酢酸等のカルボキシル基含有フェノール；等が挙げられる。なお、分子量調整剤は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
【００３７】
分子量調節剤の使用量は、原料であるジヒドロキシ化合物１００モルに対して、通常０．５モル以上、好ましくは１モル以上であり、また、通常５０モル以下、好ましくは３０モル以下である。分子量調整剤の使用量をこの範囲とすることで、得られたポリカーボネート樹脂をポリカーボネート樹脂組成物に使用した際に、熱安定性及び耐加水分解性を向上させることができる。
【００３８】
重合反応の際に、反応基質（原料）、反応溶媒、触媒、添加剤等を混合する順番は、所望のポリカーボネート樹脂が得られる限り任意であり、適切な順番を任意に設定すればよい。例えば、カーボネート形成性化合物としてホスゲンを用いた場合には、分子量調節剤はジヒドロキシ化合物とホスゲンとの反応（ホスゲン化）の時から重合反応開始時までの間であれば任意の時期に混合できる。
なお、反応温度は通常０〜４０℃であり、反応時間は通常は数分（例えば、１０分）〜数時間（例えば、６時間）である。
【００３９】
＜溶融エステル交換法＞
次に、ポリカーボネート樹脂を溶融エステル交換法で製造する場合について説明する。
溶融エステル交換法では、例えば、炭酸ジエステルとジヒドロキシ化合物とのエステル交換反応を行う。
ジヒドロキシ化合物、カーボネートエステルは、上述したものを用いるが、用いるカーボネートエステルとしては、なかでもジフェニルカーボネート及び置換ジフェニルカーボネートが好ましく、特にジフェニルカーボネートがより好ましい。なお、カーボネートエステルは１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
ジヒドロキシ化合物とカーボネートエステルとの比率は所望のポリカーボネート樹脂が得られる限り任意であるが、ジヒドロキシ化合物１モルに対して、カーボネートエステルを等モル量以上用いることが好ましく、なかでも１．０１モル以上用いることがより好ましい。なお、上限は通常１．３０モル以下である。このような範囲にすることで、末端水酸基量を好適な範囲に調整できる。
【００４０】
ポリカーボネート樹脂では、その末端水酸基量が熱安定性、加水分解安定性、色調等に大きな影響を及ぼす傾向がある。このため、公知の任意の方法によって末端水酸基量を必要に応じて調整してもよい。エステル交換反応においては、通常、カーボネートエステルとジヒドロキシ化合物との混合比率；エステル交換反応時の減圧度などを調整することにより、末端水酸基量を調整したポリカーボネート樹脂を得ることができる。なお、この操作により、通常は得られるポリカーボネート樹脂の分子量を調整することもできる。
【００４１】
カーボネートエステルとジヒドロキシ化合物との混合比率を調整して末端水酸基量を調整する場合、その混合比率は前記の通りである。
また、より積極的な調整方法としては、反応時に別途、末端停止剤を混合する方法が挙げられる。この際の末端停止剤としては、例えば、一価フェノール類、一価カルボン酸類、カーボネートエステル類などが挙げられる。なお、末端停止剤は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
【００４２】
溶融エステル交換法によりポリカーボネート樹脂を製造する際には、通常、エステル交換触媒が使用される。エステル交換触媒は任意のものを使用できる。なかでも、例えばアルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物を用いることが好ましい。また補助的に、例えば塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物などの塩基性化合物を併用してもよい。なお、エステル交換触媒は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
【００４３】
溶融エステル交換法において、反応温度は通常１００〜３２０℃である。また、反応時の圧力は通常２ｍｍＨｇ以下の減圧条件である。具体的操作としては、前記の条件で、芳香族ヒドロキシ化合物等の副生成物を除去しながら、溶融重縮合反応を行えばよい。
溶融重縮合反応は、バッチ式、連続式の何れの方法でも行うことができる。バッチ式で行う場合、反応基質（原料）、反応溶媒、触媒、添加剤等を混合する順番は、所望のポリカーボネート樹脂が得られる限り任意であり、適切な順番を任意に設定すればよい。ただし、なかでも、ポリカーボネート樹脂及び樹脂組成物の安定性等を考慮すると、溶融重縮合反応は連続式で行うことが好ましい。
【００４４】
溶融エステル交換法においては、必要に応じて、触媒失活剤を用いてもよい。触媒失活剤としてはエステル交換触媒を中和する化合物を任意に用いることができる。その例を挙げると、イオウ含有酸性化合物及びその誘導体などが挙げられる。なお、触媒失活剤は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
触媒失活剤の使用量は、前記のエステル交換触媒が含有するアルカリ金属又はアルカリ土類金属に対して、通常０．５当量以上、好ましくは１当量以上であり、また、通常１０当量以下、好ましくは５当量以下である。更には、ポリカーボネート樹脂に対して、通常１ｐｐｍ以上であり、また、通常１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下である。
【００４５】
ポリカーボネート樹脂は、構造粘性指数Ｎが所定範囲にあるポリカーボネート樹脂を一定割合以上含有することが好ましい。
構造粘性指数Ｎとは、溶融体の流動特性を評価する指標である。通常、ポリカーボネート樹脂の溶融特性は、数式：γ＝ａ・σＮにより表示することができる。
なお、式中、γ：剪断速度、ａ：定数、σ：応力、Ｎ：構造粘性指数を表す。
【００４６】
上述の数式において、Ｎ＝１のときはニュートン流動性を示し、Ｎの値が大きくなるほど非ニュートン流動性が大きくなる。つまり、構造粘性指数Ｎの大小により溶融体の流動特性が評価される。一般に、構造粘性指数Ｎが大きいポリカーボネート樹脂は、低剪断領域における溶融粘度が高くなる傾向がある。このため、構造粘性指数Ｎが大きいポリカーボネート樹脂を別のポリカーボネート樹脂と混合した場合、得られる熱可塑性樹脂組成物の燃焼時の滴下を抑制し、難燃性を向上させることができる。
【００４７】
ポリカーボネート樹脂は、構造粘性指数Ｎが１．２以上、好ましくは１．２５以上、より好ましくは１．２８以上であり、また、１．８以下、好ましくは１．７以下のポリカーボネート樹脂を一定割合以上含有することが好ましい。このように構造粘性指数Ｎが高いポリカーボネート樹脂を含有させることにより、本発明の熱可塑性樹脂組成物の燃焼時の滴下を抑制し、難燃性を向上させることが容易になる。また、構造粘性指数Ｎを前記範囲の上限値以下とすることにより、本発明の熱可塑性樹脂組成物の成形性を良好な範囲に維持できる。
【００４８】
なお、構造粘性指数Ｎは、例えば特開２００５−２３２４４２号公報に記載されているように、上述の式を誘導した、Ｌｏｇηａ＝〔（１−Ｎ）／Ｎ〕×Ｌｏｇγ＋Ｃによって表示することも可能である。なお、前記式中、Ｎ：構造粘性指数、γ：剪断速度、Ｃ：定数、ηａ：見かけの粘度を表す。この式から分かるように、粘度挙動が大きく異なる低剪断領域におけるγとηａからＮ値を評価することもできる。例えば、γ＝１２．１６ｓｅｃ−１及びγ＝２４．３２ｓｅｃ−１でのηａからＮ値を決定することができる。
【００４９】
本発明の熱可塑性樹脂組成物において、使用されるポリカーボネート樹脂が、上述した構造粘性指数Ｎが１．２以上のポリカーボネート樹脂を含む場合は、ポリカーボネート樹脂中、２０質量％以上含むことが好ましい。こうすることで、このような特定の構造単位を有するポリカーボネート樹脂及び（Ｂ）金属塩系難燃剤特有の相乗効果を顕著に発揮できる。構造粘性指数Ｎが１．２以上のポリカーボネート樹脂を含む場合は、ポリカーボネート樹脂中、３０質量％以上であることがより好ましく、５０質量％以上であることがさらに好ましい。なお、上限に制限はなく、通常１００質量％以下であるが、好ましくは９０質量％以下であり、より好ましくは８５質量％以下である。
【００５０】
上述の構造粘性指数Ｎが１．２以上のポリカーボネート樹脂を製造するには、上述のポリカーボネート樹脂の製造方法に従って製造することができるが、好ましくは、分岐構造を有するポリカーボネート樹脂（以下、適宜「分岐ポリカーボネート樹脂」という。）を製造するようにすると、構造粘性指数Ｎが１．２以上のポリカーボネート樹脂が得られやすく、好ましい。分岐ポリカーボネート樹脂は構造粘性指数Ｎが高くなる傾向があるためである。
【００５１】
分岐ポリカーボネート樹脂の製造方法の例を挙げると、特開平８−２５９６８７号公報、特開平８−２４５７８２号公報等に記載の方法が挙げられる。これらの文献に記載の方法では、溶融エステル交換法によりジヒドロキシ化合物と炭酸のジエステルとを反応させる際、触媒の条件または製造条件を選択することにより、分岐剤を使用することなく、構造粘性指数が高く、加水分解安定性に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂を得ることができる。
【００５２】
また、分岐ポリカーボネート樹脂を製造する他の方法として、上述のポリカーボネート樹脂の原料である、ジヒドロキシ化合物とカーボネート形成性化合物の他に、三官能以上の多官能性化合物（分岐剤）を用い、界面重合法又は溶融エステル交換法にて、これらを共重合する方法が挙げられる。
三官能以上の多官能性化合物としては、例えば、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン（フロログルシン）、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２，４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−３、１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）べンゼン、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン等のポリヒドロキシ化合物類；３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインド−ル（即ち、イサチンビスフェノール）、５−クロロイサチン、５，７−ジクロロイサチン、５−ブロムイサチン等が挙げられる。なかでも１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタンが好ましい。
【００５３】
多官能性化合物は、前記ジヒドロキシ化合物の一部を置換して使用することができる。多官能性芳香族化合物の使用量は、原料の全ジヒドロキシ化合物に対して、通常０．０１モル％以上、好ましくは０．１モル％以上であり、また、通常１０モル％以下、好ましくは３モル％以下である。
なお、多官能性化合物は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
【００５４】
分岐ポリカーボネート樹脂を製造する方法としては、上述した方法のなかでも、上述の溶融エステル交換法によって分岐ポリカーボネート樹脂を製造する製造方法が特に好ましい。比較的安価で、工業的入手のしやすい原料により製造できるためである。このため、ポリカーボネート樹脂も、溶融エステル交換法により製造することが好ましい。
なお、構造粘性指数Ｎが１．２以上のポリカーボネート樹脂は、単独の樹脂を用いてもよく、異なる樹脂２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
【００５５】
＜ポリカーボネート樹脂に関するその他の事項＞
本発明の熱可塑性樹脂組成物において使用されるポリカーボネート樹脂の分子量は任意であり、適宜選択して決定すればよいが、溶液粘度から換算した粘度平均分子量［Ｍｖ］は、通常１００００以上、好ましくは１４０００以上、より好ましくは１６０００以上であり、また、通常４００００以下、好ましくは３００００以下である。粘度平均分子量を前記範囲の下限値以上とすることにより本発明の熱可塑性樹脂組成物の機械的強度をより向上させることができ、機械的強度の要求の高い用途に用いる場合により好ましいものとなる。一方、粘度平均分子量を前記範囲の上限値以下とすることにより本発明の熱可塑性樹脂組成物の流動性低下を抑制して改善でき、成形加工性を高めて成形加工を容易に行えるようになる。
なお、粘度平均分子量の異なる２種類以上のポリカーボネート樹脂を混合して用いてもよく、この場合には、粘度平均分子量が上記の好適な範囲外であるポリカーボネート樹脂を混合してもよい。
【００５６】
ポリカーボネート樹脂は、高分子量のポリカーボネート樹脂、例えば好ましくは粘度平均分子量［Ｍｖ］が、５００００〜９５０００のポリカーボネート樹脂を含有することも好ましい。高分子量ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、より好ましくは５５０００以上であり、さらに好ましくは６００００以上、中でも６１０００以上、特には６２０００以上が好ましく、また、より好ましくは９００００以下、さらに好ましくは８５０００以下、中でも８００００以下、とりわけ７５０００以下、特には７００００以下が好ましい。
【００５７】
高分子量ポリカーボネート樹脂を含む場合は、ポリカーボネート樹脂中、５質量％以上含むことが好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上であることがさらに好ましい。なお、上限は、好ましくは４０質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以下である。
【００５８】
なお、粘度平均分子量［Ｍｖ］は、溶媒としてメチレンクロライドを使用し、ウベローデ粘度計を用いて温度２０℃での極限粘度［η］（単位ｄｌ／ｇ）を求め、Ｓｃｈｎｅｌｌの粘度式、すなわち、η＝１．２３×１０−４Ｍｖ０．８３  から算出される値を意味する。また極限粘度［η］とは、各溶液濃度［Ｃ］（ｇ／ｄｌ）での比粘度［ηｓｐ］を測定し、下記式により算出した値である。
【００５９】
【数１】
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【００６０】
ポリカーボネート樹脂の末端水酸基濃度は任意であり、適宜選択して決定すればよいが、通常１０００ｐｐｍ以下、好ましくは１５００ｐｐｍ以下、より好ましくは１０００ｐｐｍ以下である。これにより本発明の熱可塑性樹脂組成物の滞留熱安定性及び色調をより向上させることができる。また、その下限は、特に溶融エステル交換法で製造されたポリカーボネート樹脂では、通常１０ｐｐｍ以上、好ましくは３０ｐｐｍ以上、より好ましくは４０ｐｐｍ以上である。これにより、分子量の低下を抑制し、本発明の熱可塑性樹脂組成物の機械的特性をより向上させることができる。
【００６１】
なお、末端水酸基濃度の単位は、ポリカーボネート樹脂の質量に対する、末端水酸基の質量をｐｐｍで表示したものである。その測定方法は、四塩化チタン／酢酸法による比色定量（Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．８８  ２１５（１９６５）に記載の方法）である。
また、成形品の外観の向上や流動性の向上を図るため、ポリカーボネート樹脂は、ポリカーボネートオリゴマーを含有していてもよい。このポリカーボネートオリゴマーの粘度平均分子量［Ｍｖ］は、通常１５００以上、好ましくは２０００以上であり、また、通常９５００以下、好ましくは９０００以下である。さらに、含有されるポリカーボネートオリゴマーは、ポリカーボネート樹脂（ポリカーボネートオリゴマーを含む）の３０質量％以下とすることが好ましい。
【００６２】
［（Ｂ）金属塩系難燃剤］
本発明の熱可塑性樹脂組成物は（Ｂ）金属塩系難燃剤を含有することが好ましい。（Ｂ）金属塩系難燃剤を含有することで、本発明の熱可塑性樹脂組成物の燃焼時の炭化層形成を促進し、難燃性をより高めることができると共に、（Ａ）熱可塑性樹脂そのものが有する耐衝撃性等の機械的物性、耐熱性、電気的特性などの性質を良好に維持できる。
【００６３】
（Ｂ）金属塩系難燃剤としては、有機金属塩系難燃剤、中でも、有機アルカリ金属塩化合物が好ましい。有機金属塩系難燃剤としては、スルホン酸金属塩、カルボン酸金属塩、ホウ酸金属塩、リン酸金属塩等が挙げられるが、熱安定性の点から有機スルホン酸金属塩が好ましい。
【００６４】
アルカリ金属塩の金属としては、リチウム（Ｌｉ）、ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）、ルビジウム（Ｒｂ）、セシウム（Ｃｓ）等が挙げられ、なかでも、ナトリウム、カリウム、セシウムが最も好ましい。
【００６５】
有機スルホン酸アルカリ金属塩の好ましいものの例としては、含フッ素脂肪族スルホン酸又は芳香族スルホン酸のアルカリ金属塩が挙げられる。そのなかでも好ましいものの具体例を挙げると、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム、パーフルオロブタンスルホン酸リチウム、パーフルオロブタンスルホン酸ナトリウム、パーフルオロブタンスルホン酸セシウム、トリフルオロメタンスルホン酸カリウム、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、トリフルオロメタンスルホン酸ナトリウム、トリフルオロメタンスルホン酸セシウム等の、分子中に少なくとも１つのＣ−Ｆ結合を有する含フッ素脂肪族スルホン酸のアルカリ金属塩；ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸カリウム、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、（ポリ）スチレンスルホン酸ナトリウム、パラトルエンスルホン酸ナトリウム、（分岐）ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、トリクロロベンゼンスルホン酸ナトリウム、ベンゼンスルホン酸カリウム、スチレンスルホン酸カリウム、（ポリ）スチレンスルホン酸カリウム、パラトルエンスルホン酸カリウム、（分岐）ドデシルベンゼンスルホン酸カリウム、トリクロロベンゼンスルホン酸カリウム、ベンゼンスルホン酸セシウム、（ポリ）スチレンスルホン酸セシウム、パラトルエンスルホン酸セシウム、（分岐）ドデシルベンゼンスルホン酸セシウム、トリクロロベンゼンスルホン酸セシウム等の、分子中に少なくとも１種の芳香族基を有する芳香族スルホン酸アルカリ金属塩等が挙げられる。
【００６６】
上述した例示物のなかでも、含フッ素脂肪族スルホン酸のアルカリ金属塩が特に好ましく、パーフルオロアルカンスルホン酸のアルカリ金属塩がさらに好ましく、具体的にはパーフルオロブタンスルホン酸カリウム、トリフルオロメタンスルホン酸ナトリウム等が特に好ましい。
【００６７】
（Ｂ）金属塩系難燃剤は単独の化合物のみを用いてもよく、異なる２種以上の化合物を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
本発明の熱可塑性樹脂組成物における（Ｂ）金属塩系難燃剤の好ましい含有量は、（Ａ）熱可塑性樹脂１００質量部に対して、０．０１質量部以上０．２質量部以下である。好ましくは０．０２質量部以上、より好ましくは０．０３質量部以上、さらに好ましくは０．０４質量部以上であり、また、好ましくは０．７５質量部以下、より好ましくは０．５質量部以下、特に好ましくは０．３質量部以下である。（Ｂ）金属塩系難燃剤が含有されていると得られる熱可塑性樹脂組成物の難燃性が高くなり、上述の好ましい範囲にすることで、より高い難燃性をえることができる。逆に多すぎても熱可塑性樹脂の熱安定性や耐加水分解性が低下しやすく、並びに、成形品の外観不良及び機械的強度の低下が生ずる可能性がある。
【００６８】
［（Ｃ）オルガノポリシロキサン］
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０１〜１．４である（Ｃ）オルガノポリシロキサンを含有する。
オルガノポリシロキサンは、ケイ素原子が酸素を介して他のケイ素原子と結合した部分を持つ構造に有機基が付加している高分子物質を指す。オルガノポリシロキサンは、通常、シロキサン結合を主鎖とする有機重合体をいい、例えば以下に示す一般組成式（１）で表される化合物や、その混合物が挙げられる。
（Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２）Ｍ（Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２）Ｄ（Ｒ６ＳｉＯ３／２）Ｔ（ＳｉＯ４／２）Ｑ（Ｏ１／２Ｒ７）Ｅ１（Ｏ１／２Ｈ）Ｅ２・・・（１）
ここで、上記式（１）中、Ｒ１からＲ６は独立して、有機官能基、水素原子から選択される。またＲ７は有機官能基であり、Ｍ、Ｄ、ＴおよびＱは０以上１未満であり、Ｍ＋Ｄ＋Ｔ＋Ｑ＝１を満足する数である。またＥ１≧０、Ｅ２≧０かつ０＜Ｅ１＋Ｅ２≦４である。
【００６９】
主なオルガノポリシロキサンを構成する単位は、１官能型［Ｒ３ＳｉＯ０．５］（トリオルガノシルヘミオキサン、Ｍ単位）、２官能型［Ｒ２ＳｉＯ］（ジオルガノシロキサン、Ｄ単位）、３官能型［ＲＳｉＯ１．５］（オルガノシルセスキオキサン、Ｔ単位）、４官能型［ＳｉＯ２］（シリケート、Ｑ単位）であり、これら４種の単位の構成比率を変えることにより、オルガノポリシロキサンの性状の違いが出てくるので、所望の特性が得られるように適宜選択し、オルガノポリシロキサンの合成を行う。より具体的には、Ｍ単位は末端封止に用いられ、Ｍ単位を使用することにより、末端にトリオルガノシロキ基が導入される。また、Ｄ単位を導入することによってオルガノポリシロキサン中に直鎖成分が導入されるため、多くの場合でＤ単位量が多いほど低粘度化する。また、Ｔ単位および／またはＱ単位を導入することによってオルガノポリシロキサン中に分岐成分が導入されるため、多くの場合でＴ単位および／またはＱ単位量が多いほど高粘度化する一方で、耐熱性および熱可塑性樹脂組成物の難燃性を高めることができる。
【００７０】
本発明で用いる（Ｃ）オルガノポリシロキサンは、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０１〜１．４である。分子量分布がこのような範囲にある（Ｃ）オルガノポリシロキサンを（Ｂ）金属塩系難燃剤と組み合わせることで、難燃性に優れ、成形時の滞留成形性（滞留熱安定性）に優れる熱可塑性樹脂組成物とすることができる。分子量分布の上限は、好ましくは１．３５、より好ましくは１．３であり、さらに好ましくは１．２５であり、特に好ましくは１．２である。また下限は、好ましくは１．０２、より好ましくは１．０３、さらに好ましくは１．０４、特に好ましくは１．０５である。分子量分布を適当な上限以下とすることで低分子量の揮発成分量が低減し、滞留成形性が向上するため好ましい。また、分子量分布を適当な上限値以下とした場合、熱可塑性樹脂への相溶性に乏しい高分子量成分の量を低減できるため好ましい。また、分子量分布を適当な下限以上とすることで、（Ｃ）オルガノポリシロキサンの精製にかかるコストを低減できるため好ましい。
【００７１】
なお、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は通常ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて、測定することができる。より具体的には、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）などを溶媒および溶離液に用い、ポリスチレン標準サンプルを用いて作成した検量線を元に数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、および分子量分布を測定することができる。また、測定条件やカラムの種類により数平均分子量、重量平均分子量、および分子量分布の値が変わる場合があることが一般に知られているが、本発明で述べる分子量分布は、サンプル溶解用の溶媒および溶離液をテトラヒドロフランとし、昭和電工株式会社製ＳｈｏｄｅｘカラムＫＦ−Ｇ、ＫＦ−４０２．５ＨＱ、ＫＦ−４０２ＨＱ、およびＫＦ−４０１ＨＱをこの順に連結し、流速０．３ｍＬ／分、４０℃で測定し、ポリスチレン標準サンプルを用いて作成した検量線を元に算出した値とする。
【００７２】
本発明で用いる（Ｃ）オルガノポリシロキサンの数平均分子量（Ｍｎ）は特段限定されないが、好ましくは３００以上であり、より好ましくは４００以上であり、さらに好ましくは５００以上であり、特に好ましくは６００以上である。また、好ましくは２０００以下であり、より好ましくは１８００以下であり、さらに好ましくは１７００以下であり、特に好ましくは１６００以下である。数平均分子量を適当な下限値以上とすることで、揮発成分量が低減し、滞留成形性が向上するため好ましい。また数平均分子量を適当な上限値以下とすることで、（Ｃ）オルガノポリシロキサンの粘度が低下し、成形体中で表面に偏析しやすく、その結果難燃性が向上するため好ましい。また、数平均分子量を適当な上限値以下とすることで、（Ｃ）オルガノポリシロキサンの（Ａ）熱可塑性樹脂への相溶性が向上し、透明な組成物が得られやすいため好ましい。
【００７３】
本発明で用いる（Ｃ）オルガノポリシロキサンの重量平均分子量（Ｍｗ）は特段限定されないが、好ましくは５００以上であり、より好ましくは６００以上であり、さらに好ましくは７００以上であり、特に好ましくは８００以上である。また、好ましくは２０００以下であり、より好ましくは１８００以下であり、さらに好ましくは１７００以下であり、特に好ましくは１６００以下である。重量平均分子量を適当な下限値以上とすることで、揮発成分量が低減し、滞留成形性が向上するため好ましい。また重量平均分子量を適当な上限値以下とすることで、（Ｃ）オルガノポリシロキサンの粘度が低下し、成形体中で表面に偏析しやすく、その結果難燃性が向上するため好ましい。また、重量平均分子量を適当な上限値以下とすることで、（Ｃ）オルガノポリシロキサンの（Ａ）熱可塑性樹脂への相溶性が向上し、透明な組成物が得られやすいため好ましい。
【００７４】
本発明で用いる（Ｃ）オルガノポリシロキサンに関して、上記式（１）中Ｒ１からＲ６は独立して、有機官能基、水素原子から選択される。Ｒ１からＲ６は有機基、水素原子であれば特段限定されず、有機官能基は直鎖構造、分岐構造、および環状構造を含んでいてもよく、本発明の効果を損なわない範囲で酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原子を含んでいてもよいが、好ましくは炭素数１〜２０の有機基であり、より好ましくは炭素数１〜１０の有機基であり、さらに好ましくはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、３−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、３−メチルペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ナフチル基であり、特に好ましくはメチル基、フェニル基である。有機官能基を炭素数の少ないメチル基とすることで（Ｃ）オルガノポリシロキサン中のシロキサン含有量、即ち無機成分が多くなるため、耐熱性が向上するため好ましい。また、有機官能基をフェニル基とすることでフェニル基同士の縮合により難燃性がより一層高まるため好ましい。
【００７５】
Ｒ１からＲ６にフェニル基を含む場合、全有機基に対するフェニル基の含有量は、好ましくは５ｍｏｌ％以上であり、より好ましくは８ｍｏｌ％以上であり、さらに好ましくは１２ｍｏｌ％以上である。また好ましくは４０ｍｏｌ％以下であり、より好ましくは３０ｍｏｌ％以下であり、さらに好ましくは２５ｍｏｌ％以下であり、特に好ましくは２０ｍｏｌ％以下である。全有機基に対するフェニル基の含有量を適当な下限値以上とすることで、難燃性が向上するため好ましい。また、フェニル基の含有量な下限値以上とすることで、（Ｃ）オルガノポリシロキサンのポリカーボネート樹脂への相溶性が向上し、透明な樹脂組成物となりやすいため好ましい。また、全有機基に対するフェニル基の含有量を適当な上限値以下とすることで、（Ｃ）オルガノポリシロキサンの粘度が高すぎない範囲にできるため好ましい。
【００７６】
本発明で用いる（Ｃ）オルガノポリシロキサンに関して、上記式（１）中Ｒ７は有機基であれば特段限定されず、直鎖構造、分岐構造、および環状構造を含んでいてもよく、本発明の効果を損なわない範囲で酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原子を含んでいてもよいが、好ましくは炭素数１〜１０の有機基であり、さらに好ましくはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、３−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、３−メチルペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ナフチル基であり、特に好ましくはメチル基である。
【００７７】
本発明で用いる（Ｃ）オルガノポリシロキサンのオルガノオキシ基の量は特段限定されないが、全有機官能基に対するオルガノオキシ基の割合が好ましくは０．０１ｍｏｌ％以上であり、より好ましくは０．５ｍｏｌ％以上であり、さらに好ましくは１．０ｍｏｌ％以上である。また、好ましくは１０ｍｏｌ％以下であり、より好ましくは７ｍｏｌ％以下であり、さらに好ましくは５ｍｏｌ％％以下であり、特に好ましくは４．５ｍｏｌ％以下であり、最も好ましくは４ｍｏｌ％以下である。全有機官能基に対するオルガノオキシ基の割合を適当な下限値以上とすることで、適度な流動性を有することとなり好ましい。また、全有機官能基に対するオルガノオキシ基の割合を適当な上限値以下とすることで、粘度を低すぎない範囲に調整しやすいことに加えて、オルガノオキシ基が望まないタイミングで加水分解縮合することによる脱離成分の発生、ゲル化の進行を抑制できるため、滞留成形性の観点から好ましい。
【００７８】
本発明で用いる（Ｃ）オルガノポリシロキサンの全ケイ素原子中のＤ単位、Ｔ単位、およびＱ単位の量は特段限定されないが、式（１）中のＤ、Ｔ、およびＱの値に関して、好ましくは０≦Ｄ／（Ｔ＋Ｑ）≦０．４であり、より好ましくは０≦Ｄ／（Ｔ＋Ｑ）≦０．２５であり、さらに好ましくは０≦Ｄ／（Ｔ＋Ｑ）≦０．１１であり、特に好ましくは０≦Ｄ／（Ｔ＋Ｑ）≦０．０５３であり、最も好ましくはＤ＝０である。Ｄ／（Ｔ＋Ｑ）が大きい場合、オルガノポリシロキサン中に直鎖成分が多いことを意味し、Ｄ／（Ｔ＋Ｑ）が小さい場合、オルガノポリシロキサン中に分岐成分が多いことを意味する。Ｄ／（Ｔ＋Ｑ）を適当な上限値以下とすることで（Ｃ）オルガノポリシロキサン中の分岐成分が多くなるため、耐熱性および難燃性が向上するため好ましい。
【００７９】
本発明で用いる（Ｃ）オルガノポリシロキサンの全ケイ素原子中のＭ単位の量は特段限定されないが、式（１）中のＭの値に関して、好ましくは０．３０以上、より好ましくは０．３５以上、さらに好ましくは０．４０以上である。また、好ましくは０．６０以下、より好ましくは０．５５以下、さらに好ましくは０．５０である。Ｍの値を適切な上限値以上とすることで（Ｃ）オルガノポリシロキサン製造時に分子量の異常な分子量上昇を抑制できるため好ましい。また、Ｍの値を適切な上限値以下とすることで低沸点成分の生成を抑制できるため好ましい。
【００８０】
本発明で用いる（Ｃ）オルガノポリシロキサンを表す式（１）中、Ｅ１はオルガノポリシロキサン中のケイ素原子の量を１とした場合のケイ素原子に直接結合するオルガノオキシ基の量を、Ｅ２はオルガノポリシロキサン中のケイ素原子の量を１とした場合のケイ素原子に直接結合するヒドロキシル基の量を表している。すなわち、Ｅ１＋Ｅ２は、いわゆる末端基の量を表しており、通常Ｅ１≧０、Ｅ２≧０かつ０＜Ｅ１＋Ｅ２≦４であるが、上述した全有機官能基に対するオルガノオキシ基の割合の好ましい範囲となるようにＥ１の値を設定するのが好ましい。
【００８１】
本発明で用いる（Ｃ）オルガノポリシロキサンはＤ単位のみからなるＤレジン、Ｔ単位のみからなるＴレジン、Ｍ単位およびＤ単位からなるＭＤレジンであってもよく、Ｍ単位およびＴ単位からなるＭＴレジンであってもよく、Ｍ単位およびＱ単位からなるＭＱレジンであってもよく、Ｄ単位およびＴ単位からなるＤＴレジンであってもよく、Ｄ単位およびＱ単位からなるＤＱレジンであってもよく、Ｔ単位およびＱ単位からなるＴＱレジンであってもよく、Ｍ単位、Ｔ単位およびＱ単位からなるＭＴＱレジンであってもよく、Ｄ単位、Ｔ単位およびＱ単位からなるＤＴＱレジンであってもよく、Ｍ単位、Ｔ単位およびＱ単位からなるＭＴＱレジンであってもよく、Ｍ単位、Ｄ単位およびＱ単位からなるＭＤＱレジンであってもよく、Ｍ単位、Ｄ単位、Ｔ単位およびＱ単位からなるＭＤＴＱレジンであってもよいが、好ましくはＭＴレジン、ＴＱレジン、ＭＴＱレジンであり、より好ましくはＭＴレジン、ＭＴＱレジンであり、さらに好ましくはＭＴＱレジンである。
【００８２】
本発明で用いる（Ｃ）オルガノポリシロキサンは常温、常圧下において液体であることが好ましい。液体であることにより成形体中で表面に偏析しやすく、その結果難燃性が向上するため好ましい。ここで、常温とは２０℃±１５℃（５〜３５℃）の範囲の温度をいい、簡易には２５℃の状態を見ればよい。常圧とは大気圧に等しい圧力をいい、ほぼ１気圧である。また、液体とは流動性のある状態をいう。
【００８３】
本発明で用いる（Ｃ）オルガノポリシロキサンの粘度は特段限定されないが、２５℃で測定した際の粘度が、好ましくは２００ｍＰａ・ｓ以上であり、より好ましくは３００ｍＰａ・ｓ以上であり、さらに好ましくは８００ｍＰａ・ｓ以上である。また、好ましくは２０００ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは１８００ｍＰａ・ｓ以下であり、さらに好ましくは１７００ｍＰａ・ｓ以下である。粘度を適切な下限値以上とすることで、成形の液垂れを防止することができ、さらに（Ａ）熱可塑性樹脂との混練性が向上するため好ましい。また、粘度を適切な上限値以下とすることで、取扱い時の糸引きが低減されるため取扱い性が向上し、さらに（Ａ）熱可塑性樹脂組成物において、難燃性が向上するため好ましい。
【００８４】
本発明に用いられる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０１〜１．４であるポリオルガノシロキサンは、その難燃性発現のメカニズムが熱が加わった際にバブル状のＳｉＣ被膜を樹脂表面に形成するものであると推測されるため、ポリカーボネート樹脂のみならず、任意の樹脂に対し使用でき、好ましくは熱可塑性樹脂、特に好ましくは、ポリカーボネート樹脂に対し難燃性付与材として使用することができる。特に主鎖が分岐鎖であるものが好ましく、また特に分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０１〜１．４であると同時に式（１）で表されるものは、種々の樹脂に難燃性付与材として好適に用いることができる。式（１）の好ましい態様もまた本明細書に上述した通りである。特に０．３≦Ｍ≦０．６であるもの、Ｄ単位が実質的に含まれていないものが好ましい。また、金属塩系難燃材との併用により、より高い難燃性を付与することができる。また、その重量平均分子量が５００以上２０００以下である、より好ましくは25℃で液状である(流動性を有する)ものは、相溶性が高く、各種樹脂と任意の割合で容易に混合することができるため難燃性付与材として容易に使用することができる。そしてこれら上述の条件を適宜組み合わせたものももちろん好ましく使用できる。そして本発明の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０１〜１．４であるポリオルガノシロキサンを添加した樹脂組成物は、高い難燃性を発揮する。樹脂組成物に添加する場合のポリオルガノシロキサンのより好ましい態様は、上述の記載及び明細書の各要件の記載とその組み合わせのとおりである。
【００８５】
本発明で用いる（Ｃ）オルガノポリシロキサンの製造方法は特段限定されない。例えば、ジシロキサン化合物やジシラザン化合物及びそれらの加水分解物、アルコキシシラン化合物やその加水分解物、部分加水分解縮合物を１種類又は複数種同時に縮合させる方法、ジシロキサン化合物やジシラザン化合物及びそれらの加水分解物、クロロシラン化合物やその加水分解物、部分加水分解縮合物を縮合させる方法、環状シロキサン化合物を開環重合させる方法、アニオン重合をはじめとする連鎖重合等、いずれの製造方法であってもよく、複数の製造方法を組み合わせて使用してもかまわない。また、有機官能基を化学的手法により別の有機官能基に変換して用いてもよい。有機官能基を別の有機官能基に変換する方法としては、水素原子がケイ素原子に直接結合した基とアルケニル基を反応させる方法（ヒドロシリル化法）等が挙げられる。
【００８６】
また、得られたオルガノポリシロキサンについて、カラムクロマトグラフィーやＧＰＣ、溶媒による抽出、不要成分の留去等によって、所望の分子量や分子量分布を有するオルガノポリシロキサンを分画して使用してもよい。また、減圧や加熱等の処理により低沸点成分を除去してもよい。
【００８７】
本発明で用いる（Ｃ）オルガノポリシロキサンを製造する際、溶媒を用いても用いなくてもよい。溶媒を用いる場合には水及び有機溶媒を使用することができるが、特に有機溶媒が好ましく、テトラヒドロフラン、トルエン、ヘキサン、ヘプタン、アセトン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、イソプロパノール、クロロホルム、ジクロロメタンがより好ましく、溶解性、除去の容易性、低環境有害性の観点から、テトラヒドロフラン、トルエン、メタノールが更に好ましい。また、これらの水および有機溶媒は２種類以上組み合わせて使用してもよく、反応の工程によって溶媒種が異なっていてもよい。また、アルコキシシラン化合物やクロロシラン化合物等を加水分解縮合させることでオルガノポリシロキサン骨格を形成する場合には、水を適量添加して加水分解を促すことができる。
【００８８】
本発明で用いる（Ｃ）オルガノポリシロキサンを製造する際の反応温度は特に限定されず、通常、反応温度は−４０℃以上、好ましくは−２０℃以上、さらに好ましくは０℃以上である。これにより、目的とするオルガノポリシロキサンを形成する反応が容易に進行するため好ましい。また通常２００℃以下、好ましくは１５０℃以下さらに好ましくは１３０℃以下である。
【００８９】
本発明で用いる（Ｃ）オルガノポリシロキサンを製造する際、反応を実施するための圧力は特に限定されず、通常は０．６気圧以上、好ましくは０．８気圧以上、より好ましくは０．９気圧以上である。この範囲にすることにより、溶媒の沸点が適切な範囲に保たれ、反応系内を適切な反応温度にすることができる。また通常１．４気圧以下で実施されるが、１．２気圧以下が好ましく、１．１気圧以下で実施されることがより好ましい。この範囲にすることにより、溶媒の沸点が上昇し、反応が必要以上に加速されることがなく、その結果、装置の破損や爆発のリスクを低減させることができる。
【００９０】
本発明の熱可塑性樹脂組成物における（Ｃ）オルガノポリシロキサンの含有量は、（Ａ）熱可塑性樹脂１００質量部に対して、０．０５質量部以上３質量部未満であり、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．２質量部以上、さらに好ましくは０．３質量部以上であり、また、好ましくは２．５質量部以下、より好ましくは２質量部以下、さらに好ましくは１．５質量部以下、特に好ましくは１．３質量部以下である。（Ｃ）オルガノポリシロキサンの含有量を上述の下限値以上にすることにより、得られる熱可塑性樹脂組成物の難燃性が十分なものとなりやすく、上限値以下にすることにより、熱可塑性樹脂の熱安定性や耐加水分解性を維持でき、さらに押出時の加工性や成形品の外観不良及び機械的強度の低下を防ぐことができる。
【００９１】
また、（Ｂ）金属塩系難燃剤と（Ｃ）オルガノポリシロキサンの含有量の割合は、（Ｃ）オルガノポリシロキサンの方が多いことが好ましく、含有量の質量比（Ｃ）／（Ｂ）が１を超えることが好ましく、好ましくは５以上、より好ましくは１０以上であることが好ましい。
【００９２】
［含フッ素樹脂］
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、さらに含フッ素樹脂を含有することも好ましい。含フッ素樹脂を上記した各成分と共に含有することで、樹脂組成物の溶融特性を改良することができ、燃焼時の滴下防止性を向上させ難燃性をより向上させることができる。
【００９３】
含フッ素樹脂としては、フルオロオレフィン樹脂が好ましい。フルオロオレフィン樹脂は、通常フルオロエチレン構造を含む重合体あるいは共重合体であり、具体例としては、ジフルオロエチレン樹脂、テトラフルオロエチレン樹脂、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合樹脂等が挙げられるが、なかでもテトラフルオロエチレン樹脂が好ましい。
また、この含フッ素樹脂としては、フィブリル形成能を有するものが好ましく、具体的には、フィブリル形成能を有するフルオロオレフィン樹脂が挙げられる。フィブリル形成能を有することで、燃焼時の滴下防止性が著しく向上する傾向にある。
【００９４】
また、含フッ素樹脂として、有機重合体被覆フルオロオレフィン樹脂も好適に使用することができる。有機重合体被覆フルオロオレフィン樹脂を用いることで、分散性が向上し、成形品の表面外観が向上し、表面異物を抑制できる。
有機重合体被覆フルオロオレフィン樹脂は、公知の種々の方法により製造でき、例えば（１）ポリフルオロエチレン粒子水性分散液と有機系重合体粒子水性分散液とを混合して、凝固またはスプレードライにより粉体化して製造する方法、（２）ポリフルオロエチレン粒子水性分散液存在下で、有機系重合体を構成する単量体を重合した後、凝固またはスプレードライにより粉体化して製造する方法、（３）ポリフルオロエチレン粒子水性分散液と有機系重合体粒子水性分散液とを混合した分散液中で、エチレン性不飽和結合を有する単量体を乳化重合した後、凝固またはスプレードライにより粉体化して製造する方法、等が挙げられる。
【００９５】
フルオロオレフィン樹脂を被覆する有機系重合体を生成するための単量体としては、熱可塑性樹脂に配合する際の分散性の観点から、熱可塑性樹脂との親和性が高いものが好ましく、芳香族ビニル系単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、シアン化ビニル系単量体がより好ましい。
【００９６】
含フッ素樹脂は、１種類を用いてもよく、２種類以上を任意の組み合わせ及び任意の比率で併用してもよい。
含フッ素樹脂の含有量は、（Ａ）熱可塑性樹脂１００質量部に対し、好ましくは０．０１〜１質量部であり、より好ましくは０．０３質量部以上、さらに好ましくは０．０５質量部以上であり、より好ましくは０．８質量部以下、さらに好ましくは０．６質量部以下、なかでも０．４質量部以下、特に０．３質量部以下であることが好ましい。
含フッ素樹脂の含有量を０．０１質量部以上とすることで、十分な難燃性向上効果が得られ、１質量部以下とすることにより樹脂組成物を成形した成形品の外観不良が起こりにくく、機械的強度を高く保つことができる。
【００９７】
［紫外線吸収剤］
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、さらに紫外線吸収剤を含有することも好ましい。
紫外線吸収剤としては、例えば、酸化セリウム、酸化亜鉛などの無機紫外線吸収剤；ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、サリシレート化合物、シアノアクリレート化合物、トリアジン化合物、オギザニリド化合物、マロン酸エステル化合物、ヒンダードアミン化合物などの有機紫外線吸収剤などが挙げられる。これらの中では有機紫外線吸収剤が好ましく、ベンゾトリアゾール化合物がより好ましい。有機紫外線吸収剤を選択することで、本発明の熱可塑性樹脂組成物の透明性や機械物性が良好なものになる。
【００９８】
ベンゾトリアゾール化合物の具体例としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール）、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］等が挙げられ、中でも２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］が好ましく、特に２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールが好ましい。このようなベンゾトリアゾール化合物としては、具体的には例えば、シプロ化成社製「シーソーブ７０１」、「シーソーブ７０５」、「シーソーブ７０３」、「シーソーブ７０２」、「シーソーブ７０４」、「シーソーブ７０９」、共同薬品社製「バイオソーブ５２０」、「バイオソーブ５８２」、「バイオソーブ５８０」、「バイオソーブ５８３」、ケミプロ化成社製「ケミソーブ７１」、「ケミソーブ７２」、サイテックインダストリーズ社製「サイアソーブＵＶ５４１１」、ＡＤＥＫＡ社製「ＬＡ−３２」、「ＬＡ−３８」、「ＬＡ−３６」、「ＬＡ−３４」、「ＬＡ−３１」、ＢＡＳＦ社製「チヌビンＰ」、「チヌビン２３４」、「チヌビン３２６」、「チヌビン３２７」、「チヌビン３２８」等が挙げられる。
【００９９】
ベンゾフェノン化合物の具体例としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−ｎ−ドデシロキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン等が挙げられ、このようなベンゾフェノン化合物としては、具体的には例えば、シプロ化成社製「シーソーブ１００」、「シーソーブ１０１」、「シーソーブ１０１Ｓ」、「シーソーブ１０２」、「シーソーブ１０３」、共同薬品社製「バイオソーブ１００」、「バイオソーブ１１０」、「バイオソーブ１３０」、ケミプロ化成社製「ケミソーブ１０」、「ケミソーブ１１」、「ケミソーブ１１Ｓ」、「ケミソーブ１２」、「ケミソーブ１３」、「ケミソーブ１１１」、ＢＡＳＦ社製「ユビヌル４００」、ＢＡＳＦ社製「ユビヌルＭ−４０」、ＢＡＳＦ社製「ユビヌルＭＳ−４０」、サイテックインダストリーズ社製「サイアソーブＵＶ９」、「サイアソーブＵＶ２８４」、「サイアソーブＵＶ５３１」、「サイアソーブＵＶ２４」、ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブ１４１３」、「アデカスタブＬＡ−５１」等が挙げられる。
【０１００】
サリシレート化合物の具体例としては、例えば、フェニルサリシレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレート等が挙げられ、このようなサリシレート化合物としては、具体的には例えば、シプロ化成社製「シーソーブ２０１」、「シーソーブ２０２」、ケミプロ化成社製「ケミソーブ２１」、「ケミソーブ２２」等が挙げられる。
【０１０１】
シアノアクリレート化合物の具体例としては、例えば、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等が挙げられ、このようなシアノアクリレート化合物としては、具体的には例えば、シプロ化成社製「シーソーブ５０１」、共同薬品社製「バイオソーブ９１０」、第一化成社製「ユビソレーター３００」、ＢＡＳＦ社製「ユビヌルＮ−３５」、「ユビヌルＮ−５３９」等が挙げられる。
【０１０２】
オギザニリド化合物の具体例としては、例えば、２−エトキシ−２’−エチルオキザリニックアシッドビスアリニド等が挙げられ、このようなオキザリニド化合物としては、具体的には例えば、クラリアント社製「サンデュボアＶＳＵ」等が挙げられる。
【０１０３】
マロン酸エステル化合物としては、２−（アルキリデン）マロン酸エステル類が好ましく、２−（１−アリールアルキリデン）マロン酸エステル類がより好ましい。このようなマロン酸エステル化合物としては、具体的には例えば、クラリアントジャパン社製「ＰＲ−２５」、ＢＡＳＦ社製「Ｂ−ＣＡＰ」等が挙げられる。
【０１０４】
本発明の熱可塑性樹脂組成物が紫外線吸収剤を含有する場合、その含有量は、（Ａ）熱可塑性樹脂１００質量部に対して、通常０．０５質量部以上、好ましくは０．１質量部以上であり、また、通常１質量部以下、好ましくは０．５質量部以下である。紫外線吸収剤の含有量が前記範囲の下限値未満の場合は、耐候性の改良効果が不十分となる可能性があり、紫外線吸収剤の含有量が前記範囲の上限値を超える場合は、モールドデボジット等が生じ、金型汚染を引き起こす可能性がある。
なお、紫外線吸収剤は、１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていてもよい。
【０１０５】
［安定剤］
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、安定剤を含有することが好ましく、安定剤としてはリン系安定剤やフェノール系安定剤が好ましい。
【０１０６】
リン系安定剤としては、公知の任意のものを使用できる。具体例を挙げると、リン酸、ホスホン酸、亜燐酸、ホスフィン酸、ポリリン酸などのリンのオキソ酸；酸性ピロリン酸ナトリウム、酸性ピロリン酸カリウム、酸性ピロリン酸カルシウムなどの酸性ピロリン酸金属塩；リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸セシウム、リン酸亜鉛など第１族または第２Ｂ族金属のリン酸塩；有機ホスフェート化合物、有機ホスファイト化合物、有機ホスホナイト化合物などが挙げられるが、有機ホスファイト化合物が特に好ましい。
【０１０７】
有機ホスファイト化合物としては、トリフェニルホスファイト、トリス（モノノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノノニル／ジノニル・フェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリステアリルホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト等が挙げられる。
このような、有機ホスファイト化合物としては、具体的には、例えば、ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブ１１７８」、「アデカスタブ２１１２」、「アデカスタブＨＰ−１０」、城北化学工業社製「ＪＰ−３５１」、「ＪＰ−３６０」、「ＪＰ−３ＣＰ」、ＢＡＳＦ社製「イルガフォス１６８」等が挙げられる。
なお、リン系安定剤は、１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていてもよい。
【０１０８】
リン系安定剤の含有量は、（Ａ）熱可塑性樹脂１００質量部に対して、通常０．００１質量部以上、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０３質量部以上であり、また、通常１質量部以下、好ましくは０．７質量以下、より好ましくは０．５質量部以下である。リン系安定剤の含有量が前記範囲の下限値未満の場合は、熱安定効果が不十分となる可能性があり、リン系安定剤の含有量が前記範囲の上限値を超える場合は、効果が頭打ちとなり経済的でなくなる可能性がある。
【０１０９】
フェノール系安定剤としては、例えばヒンダードフェノール系酸化防止剤が挙げられる。その具体例としては、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナミド］、２，４−ジメチル−６−（１−メチルペンタデシル）フェノール、ジエチル［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ホスフォエート、３，３’，３”，５，５’，５”−ヘキサ−ｔｅｒｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ”−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン，２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニルアクリレート等が挙げられる。
【０１１０】
なかでも、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートが好ましい。このようなフェノール系酸化防止剤としては、具体的には、例えば、ＢＡＳＦ社製「イルガノックス１０１０」、「イルガノックス１０７６」、ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＯ−５０」、「アデカスタブＡＯ−６０」等が挙げられる。
なお、フェノール系安定剤は、１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていてもよい。
【０１１１】
フェノール系安定剤の含有量は、（Ａ）熱可塑性樹脂１００質量部に対して、通常０．００１質量部以上、好ましくは０．０１質量部以上であり、また、通常１質量部以下、好ましくは０．５質量部以下である。フェノール系安定剤の含有量を前記範囲の下限値以上とすることで、フェノール系安定剤としての効果を十分得ることができる。また、フェノール系安定剤の含有量が前記範囲の上限値以下にすることにより、効果が頭打ちになることなく、経済的である。
【０１１２】
［離型剤］
また、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、離型剤（滑剤）を含有することが好ましい。離型剤としては、例えば、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステル、数平均分子量２００〜１５０００の脂肪族炭化水素化合物、ポリシロキサン系シリコーンオイルなどが挙げられる。
【０１１３】
脂肪族カルボン酸としては、例えば、飽和または不飽和の脂肪族一価、二価または三価カルボン酸を挙げることができる。ここで脂肪族カルボン酸とは、脂環式のカルボン酸も包含する。これらの中で好ましい脂肪族カルボン酸は、炭素数６〜３６の一価または二価カルボン酸であり、炭素数６〜３６の脂肪族飽和一価カルボン酸がさらに好ましい。かかる脂肪族カルボン酸の具体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラリアコンタン酸、モンタン酸、アジピン酸、アゼライン酸などが挙げられる。
【０１１４】
脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルにおける脂肪族カルボン酸としては、例えば、前記脂肪族カルボン酸と同じものが使用できる。一方、アルコールとしては、例えば、飽和または不飽和の一価または多価アルコールが挙げられる。これらのアルコールは、フッ素原子、アリール基などの置換基を有していてもよい。これらの中では、炭素数３０以下の一価または多価の飽和アルコールが好ましく、炭素数３０以下の脂肪族飽和一価アルコールまたは脂肪族飽和多価アルコールがさらに好ましい。なお、ここで脂肪族とは、脂環式化合物も包含する用語として使用される。
【０１１５】
かかるアルコールの具体例としては、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、２，２−ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。
【０１１６】
なお、上記のエステルは、不純物として脂肪族カルボン酸及び／またはアルコールを含有していてもよい。また、上記のエステルは、純物質であってもよいが、複数の化合物の混合物であってもよい。さらに、結合して一つのエステルを構成する脂肪族カルボン酸及びアルコールは、それぞれ、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
【０１１７】
脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルの具体例としては、蜜ロウ（ミリシルパルミテートを主成分とする混合物）、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン酸ステアリル、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート等が挙げられる。
【０１１８】
数平均分子量２００〜１５０００の脂肪族炭化水素としては、例えば、流動パラフィン、パラフィンワックス、マイクロワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャ−トロプシュワックス、炭素数３〜１２のα−オレフィンオリゴマー等が挙げられる。なお、ここで脂肪族炭化水素としては、脂環式炭化水素も含まれる。また、これらの炭化水素は部分酸化されていてもよい。
これらの中では、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスまたはポリエチレンワックスの部分酸化物が好ましく、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスがさらに好ましい。
また、前記の脂肪族炭化水素の数平均分子量は、好ましくは５０００以下である。
なお、脂肪族炭化水素は、単一物質であってもよいが、構成成分や分子量が様々なものの混合物であっても、主成分が上記の範囲内であることが好ましい。
【０１１９】
ポリシロキサン系シリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、ジフェニルシリコーンオイル、フッ素化アルキルシリコーン等が挙げられる。
【０１２０】
なお、上述した離型剤は、１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていてもよい。
【０１２１】
離型剤の含有量は、（Ａ）熱可塑性樹脂１００質量部に対して、通常０．００１質量部以上、好ましくは０．０１質量部以上であり、また、通常２質量部以下、好ましくは１質量部以下である。離型剤の含有量を前記範囲の下限値以上とすることにより離型性の効果が十分に得られやすく、離型剤の含有量が前記範囲の上限値以下とすることにより、十分な耐加水分解性が得られ、また射出成形時の金型汚染などが生じにくくなる。
【０１２２】
［光拡散剤］
本発明の熱可塑性樹脂組成物は光拡散剤を含有することも好ましい。光拡散剤を含有することにより、樹脂組成物及びこれを成形した成形品の光拡散性を高めることができる。
【０１２３】
光拡散剤の例としては、硫酸バリウム、タルク、炭酸カルシウム、シリカ、ガラス等の無機微粒子；アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、ベンゾグアナミン系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂などの有機微粒子が挙げられる。特には有機微粒子が好ましく、その中でもアクリル系微粒子及び／又はシリコーン系微粒子がより好ましい。
【０１２４】
有機微粒子としては、有機高分子を構成する主鎖同士が架橋した、架橋構造を有する有機微粒子が好ましい。中でも、本発明の熱可塑性樹脂組成物の加工過程、例えば、射出成形時において、実用的に変形せず、微粒子状態を維持し得るものが好ましい。
【０１２５】
かかる微粒子としては、例えば、アクリル系樹脂やシリコーン系樹脂の微粒子などが好ましく挙げられる。
シリコーン系樹脂の微粒子としては、架橋シリコーン樹脂微粒子、シリコーンゴムをシリコーンレジンで被覆したシリコーンゴムパウダー等が挙げられる。中でも、シリコーン樹脂微粒子が好ましく、ポリオルガノシルセスキオキサン粒子がより好ましく、熱安定性に優れる点から、ポリメチルシルセキスキオキサン粒子が特に好ましい。
また、アクリル系樹脂微粒子としては、部分架橋したメタクリル酸メチルをベースとしたポリマー微粒子が特に好ましい。
【０１２６】
また、光拡散剤の質量平均粒径は、通常０．５μｍ以上、好ましくは１μｍ以上、さらに好ましくは１．５μｍ以上であり、通常３０μｍ以下、好ましくは２０μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以下、さらに好ましくは５μｍ以下、特に好ましくは３μｍ以下である。質量平均粒径をこの範囲にすることにより、得られる熱可塑性樹脂組成物の光拡散性が優れたものになりやすく、照明器具部材、拡散板等として使用した場合に光源が透けて見えず、また視認性に優れたものになる傾向があり、また含有量に対する拡散効果が十分保たれる。
また、光拡散剤は、球状であることが好ましい。
【０１２７】
なお、光拡散剤は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
【０１２８】
光拡散剤の含有量は、好ましくは、（Ａ）熱可塑性樹脂１００質量部に対して、０．０１〜５質量部であり、より好ましくは０．１質量部以上、さらに好ましくは０．３質量部以上であり、より好ましくは４質量部以下、さらに好ましくは３質量部以下、特に好ましくは２質量部以下、中でも好ましいのは１．５質量部以下、１質量部以下であることが最も好ましい。
【０１２９】
［エラストマー］
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、エラストマーを含有することも好ましい。
エラストマーとしては、ゴム成分にこれと共重合可能な単量体成分をグラフト共重合した共重合体が好ましい。このようなグラフト共重合体の製造方法としては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などのいずれの製造方法であってもよく、共重合の方式は一段グラフトでも多段グラフトであってもよい。
【０１３０】
上記ゴム成分は、ガラス転移温度が通常０℃以下、中でも−２０℃以下のものが好ましく、更には−３０℃以下のものが好ましい。ゴム成分の具体例としては、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブチルアクリレートやポリ（２−エチルヘキシルアクリレート）、ブチルアクリレート・２−エチルヘキシルアクリレート共重合体などのポリアルキルアクリレートゴム、オルガノポリシロキサンゴムなどのシリコーン系ゴム、ブタジエン−アクリル複合ゴム、オルガノポリシロキサンゴムとポリアルキルアクリレートゴムとからなるＩＰＮ型複合ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンゴムやエチレン−ブテンゴム、エチレン−オクテンゴムなどのエチレン−αオレフィン系ゴム、エチレン−アクリルゴム、フッ素ゴムなどを挙げることができる。これらは、単独でも２種以上を混合して使用してもよい。これらの中でも、機械的特性や表面外観の面から、ポリブタジエンゴム、ポリアルキルアクリレートゴム、オルガノポリシロキサンゴムとポリアルキルアクリレートゴムとからなるＩＰＮ型複合ゴム、スチレン−ブタジエンゴムが好ましい。
【０１３１】
ゴム成分とグラフト共重合可能な単量体成分の具体例としては、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エステル化合物、（メタ）アクリル酸化合物、グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル化合物；マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のマレイミド化合物；マレイン酸、フタル酸、イタコン酸等のα，β−不飽和カルボン酸化合物やそれらの無水物（例えば無水マレイン酸等）などが挙げられる。これらの単量体成分は１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、機械的特性や表面外観の面から、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エステル化合物、（メタ）アクリル酸化合物が好ましく、より好ましくは（メタ）アクリル酸エステル化合物である。（メタ）アクリル酸エステル化合物の具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル等を挙げることができる。
【０１３２】
本発明に用いるエラストマーは、耐衝撃性や表面外観の点からコア／シェル型グラフト共重合体タイプのものが好ましい。中でもポリブタジエン含有ゴム、ポリブチルアクリレート含有ゴム、オルガノポリシロキサンゴムとポリアルキルアクリレートゴムとからなるＩＰＮ型複合ゴムから選ばれる少なくとも１種のゴム成分をコア層とし、その周囲に（メタ）アクリル酸エステルを共重合して形成されたシェル層からなる、コア／シェル型グラフト共重合体が好ましく、特にブタジエン系ゴムをコアとするコア／シェル型エラストマーが好ましい。上記コア／シェル型グラフト共重合体において、ゴム成分を４０質量％以上含有するものが好ましく、６０質量％以上含有するものがさらに好ましい。また、（メタ）アクリル酸成分は、１０質量％以上含有するものが好ましい。
【０１３３】
これらコア／シェル型グラフト共重合体の好ましい具体例としては、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体（ＭＢＳ）、メチルメタクリレート−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＭＡＢＳ）、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体（ＭＢ）、メチルメタクリレート−アクリルゴム共重合体（ＭＡ）、メチルメタクリレート−アクリルゴム−スチレン共重合体（ＭＡＳ）、メチルメタクリレート−アクリル・ブタジエンゴム共重合体、メチルメタクリレート−アクリル・ブタジエンゴム−スチレン共重合体、メチルメタクリレート−（アクリル・シリコーンＩＰＮゴム）共重合体等が挙げられる。この様なゴム性重合体は、１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０１３４】
本発明の熱可塑性樹脂組成物が、上述のエラストマーを含む場合、エラストマーを、（Ａ）熱可塑性樹脂１００質量部に対し、０．５〜４０質量部、特に１〜３０質量部、とりわけ２〜２０質量部含むことが好ましい。熱可塑性樹脂組成物が、特にブタジエン系ゴムをコアとするコア／シェル型エラストマーを含む場合は、（Ａ）熱可塑性樹脂１００質量部に対し、０．５〜５質量部を含むことが特に好ましい。熱可塑性樹脂組成物中のエラストマーの含有量が少な過ぎると、エラストマーを配合したことによる耐衝撃性の改良効果を十分に得ることができず、多過ぎると表面硬度や耐熱性や剛性が低下する傾向にある。
【０１３５】
［その他の成分］
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、所望の諸物性を著しく損なわない限り、必要に応じて、上記したもの以外に他の成分を含有していてもよい。他成分の例を挙げると、各種樹脂添加剤などが挙げられる。なお、その他の成分は、１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていてもよい。
【０１３６】
＜樹脂添加剤＞
樹脂添加剤としては、例えば、染顔料、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤などが挙げられる。なお、樹脂添加剤は１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていてもよい。
【０１３７】
［熱可塑性樹脂組成物の製造］
本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造する方法に制限はなく、公知の熱可塑性樹脂組成物の製造方法を広く採用でき、（Ａ）熱可塑性樹脂、（Ｂ）金属塩系難燃剤及び（Ｃ）オルガノポリシロキサン、並びに、必要に応じて配合されるその他の成分を、例えばタンブラーやヘンシェルミキサーなどの各種混合機を用い予め混合した後、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダーなどの混合機で溶融混練する方法が挙げられる。
【０１３８】
また、例えば、各成分を予め混合せずに、または、一部の成分のみを予め混合し、フィーダーを用いて押出機に供給して溶融混練して、熱可塑性樹脂組成物を製造することもできる。
また、例えば、一部の成分を予め混合し押出機に供給して溶融混練することで得られる樹脂組成物をマスターバッチとし、このマスターバッチを再度残りの成分と混合し、溶融混練することによって熱可塑性樹脂組成物を製造することもできる。
また、例えば、分散し難い成分を混合する際には、その分散し難い成分を予め水や有機溶剤等の溶媒に溶解又は分散させ、その溶液又は分散液と混練するようにすることで、分散性を高めることもできる。
【０１３９】
［成形品］
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、成形して成形品とされる。
成形品を製造する方法は、熱可塑性樹脂組成物について一般に採用されている成形法を任意に採用できる。その例を挙げると、射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、発泡成形（超臨界流体も含む）、インサート成形、ＩＭＣ（インモールドコーティング成形）成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法、ブロー成形法などが挙げられ、また、ホットランナー方式を使用した成形法を用いることもできる。
これらのなかでも、射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法などの射出成形法が好ましい。
【０１４０】
成形品の例を挙げると、電気・電子機器、屋外設置電気機器、ＯＡ機器、情報端末機器、レンズ用部品、機械部品、家電製品、車輌部品、建築部材、各種容器、レジャー用品・雑貨類、照明機器等の部品が挙げられる。これらの中でも、特に電気電子機器、ＯＡ機器、情報端末機器、家電製品、照明機器等の部品へ用いて好適である。
【実施例】
【０１４１】
以下、実施例を示して本発明について更に具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定して解釈されるものではない。
なお、以下の説明において［部］とは、特に断らない限り質量基準に基づく「質量部」を表す。
【０１４２】
実施例および比較例に使用した各成分は、以下の表２の通りである。
（Ｃ）オルガノポリシロキサンとしては、以下の製造例１、２、および３で製造したオルガノポリシロキサン（Ｃ１）、（Ｃ２）、および（Ｃ３）を使用した。また、（Ｃ）以外のオルガノポリシロキサンとしては、以下の比較製造例１および２で製造したオルガノポリシロキサン（ＣＸ１）および（ＣＸ２）を使用した。
【０１４３】
＜オルガノポリシロキサンの評価方法＞
製造例および比較製造例で製造したオルガノポリシロキサンの評価は下記の方法で行った。
【０１４４】
（１）１Ｈ−ＮＭＲ
生成したオルガノポリシロキサンを約５０ｍｇ秤量し、これらを重アセトンまたは重ジクロロメタン約１ｇに溶解させ１Ｈ−ＮＭＲ測定用サンプルを調製した。４００ＭＨｚ  １Ｈ−ＮＭＲ（日本電子株式会社製ＡＬ−４００）にてＲｅｌａｘａｔｉｏｎ  Ｄｅｌａｙを２０秒で測定した、各成分のシグナル強度と内部標準のシグナル強度との比率、および秤量値からフェニル基、メチル基、およびオルガノオキシ基の割合を算出した。
【０１４５】
（２）２９Ｓｉ−ＮＭＲ
重クロロホルムにＴｒｉｓ（２，４−ｐｅｎｔａｎｅｄｉｏｎａｔｅ）ｃｈｒｏｍｉｕｍＩＩＩが０．５質量％になるよう添加し、２９Ｓｉ−ＮＭＲ測定用溶媒を得た。測定対象のオルガノポリシロキサンを約１．５ｇ秤量し、上記２９Ｓｉ−ＮＭＲ測定用溶媒を２．５ｍＬ添加して溶解させ、１０ｍｍΦテフロン（登録商標）製ＮＭＲ試料管に入れた。下記の装置および測地条件で測定し、シグナルの強度比から上記式（１）中のＭ、Ｄ、Ｔ及びＱの値を算出した。
装置：日本電子株式会社製ＪＮＭ−ＥＣＳ４００、ＴＵＮＡＢＬＥ（１０）、Ｓｉフリー、ＡＴ１０プローブ
測定条件：Ｒｅｌａｘａｔｉｏｎ  Ｄｅｌａｙ／１５秒、ＳＣＡＮ回数／１０２４回、測定モード／非ゲーテッドデカップルパルス法（ＮＮＥ）、スピン／なし、測定温度／２５℃
【０１４６】
（３）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）
各オルガノポリシロキサンの数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて下記条件で測定し、標準ポリスチレン換算値として示した。資料は約１０質量％のテトラヒドロフラン溶液を用い、測定前に０．４５μｍのフィルターで濾過したものを用いた。
装置：ＴＯＳＯＨ  ＨＬ−８２２０  ＧＰＣ（東ソー株式会社製）
カラム：ＫＦ−Ｇ、ＫＦ−４０２．５ＨＱ、ＫＦ−４０２ＨＱ、ＫＦ−４０１ＨＱ（いずれも昭和電工株式会社製）、カラム温度４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン、流量０．３ｍＬ／分
【０１４７】
＜オルガノポリシロキサンの製造に使用した原料等＞
ヘキサメチルジシロキサン（ＮｕＳｉｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製）
フェニルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製  ＫＢＭ−１０３）
ポリテトラメトキシシラン（三菱ケミカル株式会社製  ＭＳ−５１）
ジメチルジメトキシシラン（信越化学工業株式会社製  ＫＢＭ−２２）
トルエン（キシダ化学株式会社製）
メタノール（キシダ化学株式会社製）
ヘプタン（キシダ化学株式会社製）
１Ｎ塩酸（キシダ化学株式会社製）
１Ｎ水酸化カリウム水溶液（キシダ化学株式会社製）
【０１４８】
＜製造例１（オルガノポリシロキサン（Ｃ１）の製造）＞
オルガノポリシロキサン（Ｃ１）の原料として、ヘキサメチルジシロキサン１０５部、フェニルトリメトキシシラン２２５部、ポリテトラメトキシシラン１１．９部、溶媒としてトルエン１４１部、メタノール１４１部、触媒として１Ｎ塩酸７５．０部とメタノール７５．０部の混合物を使用し、３０℃で７時間加水分解縮合を行った。１Ｎ水酸化カリウム水溶液を１５４部加えた後、さらに３０℃で３０分間反応させた。脱塩水による洗浄後、溶媒および未反応の化合物を留去し、常温で液状のオルガノポリシロキサン（Ｃ１）を得た。
得られたオルガノポリシロキサン（Ｃ１）の分子量測定を実施した結果、ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は８４８、重量平均分子量（Ｍｗ）は９１８、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０８であった。また、１Ｈ−ＮＭＲによる分析の結果、全有機基に対するフェニル基の量は２６．４ｍｏｌ％、メチル基の量は７０．９ｍｏｌ％、メトキシ基の量は２．７ｍｏｌ％であり、２９Ｓｉ−ＮＭＲ測定の結果、上記式（１）におけるＭ、Ｄ、Ｔ、Ｑの値はそれぞれＭ＝０．４５２、Ｄ＝０、Ｔ＝０．４９２、Ｑ＝０．０５６であり、Ｄ／（Ｔ＋Ｑ）＝０となった。
【０１４９】
＜製造例２（オルガノポリシロキサン（Ｃ２）の製造）＞
オルガノポリシロキサン（Ｃ２）の原料として、ヘキサメチルジシロキサン１２２部、フェニルトリメトキシシラン１３０部、メチルトリメトキシシラン８９．２部、ポリテトラメトキシシラン１３．８部、溶媒としてトルエン１４３部、メタノール１４３部、触媒として１Ｎ塩酸８６．７部とメタノール８６．７部の混合物を使用し、３０℃で７時間加水分解縮合を行った。１Ｎ水酸化カリウム水溶液を１７８部加えた後、さらに３０℃で３０分間反応させた。脱塩水による洗浄後、溶媒および未反応の化合物を留去し、常温で液状のオルガノポリシロキサン（Ｃ２）を得た。
得られたオルガノポリシロキサン（Ｃ２）の分子量測定を実施した結果、ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は８９６、重量平均分子量（Ｍｗ）は１０１０、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．１３であった。また、１Ｈ−ＮＭＲによる分析の結果、全有機基に対するフェニル基の量は１４．８ｍｏｌ％、メチル基の量は８３．５ｍｏｌ％、メトキシ基の量は１．７ｍｏｌ％であり、２９Ｓｉ−ＮＭＲ測定の結果、上記式（１）におけるＭ、Ｄ、Ｔ、Ｑの値はそれぞれＭ＝０．４１５、Ｄ＝０、Ｔ＝０．５３５、Ｑ＝０．０５０であり、Ｄ／（Ｔ＋Ｑ）＝０となった。
【０１５０】
＜製造例３（オルガノポリシロキサン（Ｃ３）の製造）＞
オルガノポリシロキサン（Ｃ３）の原料として、ヘキサメチルジシロキサン３７５部、フェニルトリメトキシシラン１５８７部、溶媒としてトルエン４０６部、メタノール４０６部、触媒として１Ｎ塩酸３１５部を使用し、４０℃で７時間加水分解縮合を行った。２Ｎ水酸化カリウム水溶液を２８６部加えた後、さらに４０℃で１時間反応させた。脱塩水による洗浄後、溶媒および未反応の化合物を留去し、常温で液状のオルガノポリシロキサン（Ｃ３）を得た。
得られたオルガノポリシロキサン（Ｃ１）の分子量測定を実施した結果、ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は８５０、重量平均分子量（Ｍｗ）は９２８、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０９であった。また、１Ｈ−ＮＭＲによる分析の結果、全有機基に対するフェニル基の量は２７．５ｍｏｌ％、メチル基の量は７０．３ｍｏｌ％、メトキシ基の量は２．２ｍｏｌ％であり、２９Ｓｉ−ＮＭＲ測定の結果、上記式（１）におけるＭ、Ｄ、Ｔ、Ｑの値はそれぞれＭ＝０．４５９、Ｄ＝０、Ｔ＝０．５４１、Ｑ＝０であり、Ｄ／（Ｔ＋Ｑ）＝０となった。
【０１５１】
また、（Ｃ）オルガノポリシロキサンに該当しないオルガノポリシロキサンとして、以下の比較製造例１〜２で製造したオルガノポリシロキサン（ＣＸ１）〜（ＣＸ２）を使用した。
＜比較製造例１（オルガノポリシロキサン（ＣＸ１）の製造）＞
オルガノポリシロキサン（ＣＸ１）の原料として、ジメチルジメトキシシラン１００部、フェニルトリメトキシシラン３８５部、溶媒としてトルエン３２３部、メタノール１６２部、触媒として１Ｎ塩酸４６．８部を使用し、３０℃で７時間加水分解縮合を行った。ヘプタン５００部を添加した後、水相を除去し、溶媒および未反応の化合物を留去することで、常温で液状のオルガノポリシロキサン（ＣＸ１）を得た。
得られたオルガノポリシロキサン（ＣＸ１）の分子量測定を実施した結果、ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は８０３、重量平均分子量（Ｍｗ）は１３９０、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．７３であった。また、１Ｈ−ＮＭＲによる分析の結果、全有機基に対するフェニル基の量は３２．７ｍｏｌ％、メチル基の量は２７．７ｍｏｌ％、メトキシ基の量は３９．６ｍｏｌ％であり、２９Ｓｉ−ＮＭＲ測定の結果、上記式（１）におけるＭ、Ｄ、Ｔ、Ｑの値はそれぞれＭ＝０、Ｄ＝０．３０４、Ｔ＝０．６９６、Ｑ＝０であり、Ｄ／（Ｔ＋Ｑ）＝０．４４となった。
【０１５２】
＜比較製造例２（オルガノポリシロキサン（ＣＸ２）の製造）＞
オルガノポリシロキサン（ＣＸ２）の原料として、ジメチルジメトキシシラン１００部、フェニルトリメトキシシラン３３０部、溶媒としてトルエン２８７部、メタノール１４３部、触媒として１Ｎ塩酸４１．５部を使用し、３０℃で７時間加水分解縮合を行った。ヘプタン５００部を添加した後、水相を除去し、溶媒および未反応の化合物を留去することで、常温で液状のオルガノポリシロキサン（ＣＸ２）を得た。
得られたオルガノポリシロキサン（ＣＸ２）の分子量測定を実施した結果、ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は８３８、重量平均分子量（Ｍｗ）は１２５０、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．４９であった。また、１Ｈ−ＮＭＲによる分析の結果、全有機基に対するフェニル基の量は３３．１ｍｏｌ％、メチル基の量は３４．０ｍｏｌ％、メトキシ基の量は３２．９ｍｏｌ％であり、２９Ｓｉ−ＮＭＲ測定の結果、上記式（１）におけるＭ、Ｄ、Ｔ、Ｑの値はそれぞれＭ＝０、Ｄ＝０．３２８、Ｔ＝０．６７２、Ｑ＝０であり、Ｄ／（Ｔ＋Ｑ）＝０．４９となった。
【０１５３】
オルガノポリシロキサン（Ｃ１）〜（Ｃ２）、オルガノポリシロキサン（ＣＸ１）〜（ＣＸ２）は、以下の表１の通りである。
【０１５４】
【表１】
2020164869.tif 000003
【０１５５】
【表２】
2020164869.tif 000004
【０１５６】
（実施例１〜２３、比較例１〜１４）
［樹脂ペレット製造］
表１〜２に記載した各成分を、後記表３以下に記した割合（質量比）となるように配合し、タンブラーミキサーで均一に混合して、混合物を得た。この混合物を、２軸押出機（東芝機械社製「ＴＥＭ２６ＳＸ」）に供給し、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、吐出量２５ｋｇ／時、バレル温度２８０℃の条件で混練し、押出ノズル先端からストランド状に押し出した。押出物を水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いてカットしてペレット化し、ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。
【０１５７】
＜Ｈａｚｅ（３ｍｍｔ）＞
得られたペレットを１２０℃で４時間乾燥した後、射出成型機（住友重機械工業社製「ＳＥ−５０ＤＵＺ」）により、シリンダー温度３００℃、金型温度８０℃で、１１１ｍｍ×３６ｍｍ×厚さが２ｍｍと３ｍｍの２段プレートを成形し、この２段プレートの３ｍｍ厚部分のＨａｚｅ（単位：％）を、濁度計（日本電色工業社製「ＮＤＨ−２０００型」）を用いて測定した。
【０１５８】
＜難燃性：ＵＬ−９４＞
上記で得られたペレットを１２０℃で４時間乾燥した後、射出成型機（住友重機械工業社製「ＳＥ−１００」）により、シリンダー温度２６０℃、金型温度８０℃で、１２５ｍｍ×１３ｍｍ×厚さ１．０ｍｍ、１．３ｍｍまたは１．５ｍｍの燃焼試験用試験片を成形した。
得られた燃焼試験用試験片について、ＵＬ９４Ｖに基づき垂直燃焼試験を行った。燃焼性結果は良好な順からＶ−０、Ｖ−１、Ｖ−２、ＨＢとし、規格外のものをＮＧと分類した。
＜難燃性：ＵＬ−９４−５Ｖ（２．５ｍｍｔ）＞
得られたペレットを１２０℃で５時間乾燥させた後、射出成形機（住友重機械工業社製「ＳＥ１００ＤＵ」）により、シリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃の条件で、ＵＬ９４  ５Ｖ  Ｂａｒ試験用試験片（１２５ｍｍ×１２．５ｍｍ×２．５ｍｍｔ）を成形した。
また、得られたペレットを１２０℃で５時間乾燥させた後、射出成形機（東芝機械社製「ＥＣ−１６０」）により、シリンダー温度２９０℃、金型温度８０℃で、５Ｖ  Ｐｌａｔｅ試験用試験片（１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×２．５ｍｍｔ）を射出成形した。
得られた燃焼試験用試験片（ＢａｒとＰｌａｔの２種）について、ＵＬ９４−５Ｖに基づき、５ＶＡ、５ＶＢの判定をした。５ＶＡ、５ＶＢのいずれの判定基準も満たさないものはＮＲと表記した。
【０１５９】
＜滞留成形性（滞留熱安定性）＞
得られたペレットを１２０℃で４時間乾燥した後、射出成型機（住友重機械工業社製「ＳＥ−５０ＤＵＺ」）により、シリンダー温度３１０℃、金型温度８０℃で、図１に示す形状と寸法で、厚さが２ｍｍ部と３ｍｍ部からなる２段プレートを成形した。この際、通常サイクルでの成形後、成形機を一時停止させ、射出シリンダー内に溶融樹脂を５分間保持した後、上記２段プレートを成形した。
得られた２段プレートの２ｍｍ厚および３ｍｍ厚部分の表面外観を目視で観察し、以下の３段階で評価した。
Ａ：表面不良（シルバー等）が確認されない。
Ｂ：表面不良（シルバー等）が３ｍｍ厚部分のみに確認された。
Ｃ：表面不良（シルバー等）が２ｍｍ厚および３ｍｍ厚部分に確認された。
結果を以下の表３〜表８に示す。
【０１６０】
【表３】
2020164869.tif 000005
【０１６１】
【表４】
2020164869.tif 000006
【０１６２】
【表５】
2020164869.tif 000007
【０１６３】
表３、表４及び表５より、分子量分布が１．０１〜１．４のオルガノポリシロキサンは、芳香環を含有するポリカーボネート樹脂の難燃性を向上させるとともに、滞留成形性（滞留熱安定性）を著しく改善させることが分かる。
【０１６４】
【表６】
2020164869.tif 000008
【０１６５】
表６より含フッ素樹脂及び光拡散剤を併用しても、分子量分布が１．４より大きいオルガノポリシロキサンと比べ、分子量分布が１．０１〜１．４のオルガノポリシロキサンは滞留成形性（滞留熱安定性）が改善されることが分かる。
【０１６６】
【表７】
2020164869.tif 000009
【０１６７】
【表８】
2020164869.tif 000010
【０１６８】
（実施例２４〜３１、４３、比較例１５〜２３）
［樹脂ペレット製造］
以下の表９に記載した各成分を、後記表１０−１１に記した割合（質量比）となるように配合し、タンブラーミキサーで均一に混合して、混合物を得た。この混合物を、２軸押出機（東芝機械社製「ＴＥＭ２６ＳＸ」）に供給し、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、吐出量２５ｋｇ／時、バレル温度２８０℃の条件で混練し、押出ノズル先端からストランド状に押し出した。押出物を水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いてカットしてペレット化し、ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。
【０１６９】
【表９】
2020164869.tif 000011
【０１７０】
＜単位時間あたり流出量  Ｑ値（単位：×１０−２ｃｍ３／ｓｅｃ）＞
上記の方法で得られたペレットを１２０℃で５〜７時間、熱風循環式乾燥機により乾燥した後、高架式フローテスターを用いて、２８０℃の温度、荷重１．６ｋｇｆの条件下で、組成物の単位時間あたりの流出量Ｑ値（単位：×１０−２ｃｍ３／ｓｅｃ）を測定した。なお、オリフィスは直径１ｍｍ×長さ１０ｍｍのものを使用した。
【０１７１】
＜耐衝撃性＞
上述の方法で得られたペレットを１２０℃で５時間乾燥させた後、射出成形機（日精樹脂工業社製「ＮＥＸ８０ＩＩＩ」）にて、シリンダー温度２９０℃、金型温度８０℃の条件で射出成形し、ＩＳＯ多目的試験片３ｍｍｔを成形した。
得られたＩＳＯ多目的試験片（３ｍｍｔ）を用い、ＩＳＯ１７９に基づき、温度が２３℃と−３０℃の条件で、ノッチつきシャルピー衝撃強度（単位：ｋＪ／ｍ２）を測定した。
【０１７２】
＜難燃性：ＵＬ−９４（１．５ｍｍｔ）＞
得られたペレットを１２０℃で４時間乾燥した後、射出成型機（住友重機械工業社製「ＳＥ−１００」）により、シリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃で、１２５ｍｍ×１３ｍｍ×厚さ１．５ｍｍの燃焼試験用試験片を成形した。
得られた燃焼試験用試験片について、ＵＬ９４Ｖに基づき、垂直燃焼試験を行った。燃焼性結果は良好な順からＶ−０、Ｖ−１、Ｖ−２、ＨＢとし規格外のものをＮＧと分類した。
＜難燃性：ＵＬ−９４−５Ｖ（３ｍｍｔ）＞
得られたペレットを１２０℃で５時間乾燥させた後、射出成形機（住友重機械工業社製「ＳＥ１００ＤＵ」）により、シリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃の条件で、のＵＬ９４  ５Ｖ  Ｂａｒ試験用試験片（１２５ｍｍ×１２．５ｍｍ×３．０ｍｍｔ）を成形した。
得られたペレットを１２０℃で５時間乾燥させた後、射出成形機（東芝機械社製「ＥＣ−１６０」）により、シリンダー温度２９０℃、金型温度８０℃で、５Ｖ  Ｐｌａｔｅ試験用試験片（１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×３．０ｍｍｔ）を射出成形した。
得られた燃焼試験用試験片（ＢａｒとＰｌａｔの２種）について、ＵＬ９４−５Ｖに基づき、５ＶＡ、５ＶＢの判定をした。５ＶＡ、５ＶＢのいずれの判定基準も満たさないものはＮＲと表記した。
【０１７３】
＜水暴露後燃焼性＞
上記で得られた１２５ｍｍ×１３ｍｍ×厚さ１．５ｍｍの燃焼試験用試験片を、温度８２℃の温水に７日間浸漬した後、ＵＬ９４Ｖに基づき、垂直燃焼試験を行った。
以上の結果を以下の表１０−１１に示す。
【０１７４】
【表１０】
2020164869.tif 000012
【０１７５】
【表１１】
2020164869.tif 000013
【０１７６】
（実施例３２〜３８、比較例２４〜２５）
前記表１〜２に記載した各成分を、以下の表１２に記した割合（質量比）となるように配合した以外は上記実施例２４と同様にして、ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得、評価を行った。
【０１７７】
【表１２】
2020164869.tif 000014
【０１７８】
（実施例３９〜４２、比較例２６〜２７）
前記表１〜２に記載した各成分を、以下の表１３に記した割合（質量比）となるように配合した以外は上記実施例１と同様にして、ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得、評価を行った。
【０１７９】
【表１３】
2020164869.tif 000015
【０１８０】
（実施例４４〜４７、比較例２８〜３１）
前記表１〜２に記載した各成分を、以下の表１４に記した割合（質量比）となるように配合した以外は上記実施例１と同様にして、ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得、実施例１と同様にしてＨａｚｅ、滞留安定性の評価を行った。また、難燃性（ＵＬ−９４）の評価を、実施例１において試験片の厚さを０．８ｍｍとした以外は同様にして行った。
【０１８１】
＜鉛筆硬度＞
得られたペレットを１２０℃で４時間乾燥した後、射出成型機（住友重機械工業社製「ＳＥ−５０ＤＵＺ」）により、シリンダー温度３００℃、金型温度８０℃で、１１１ｍｍ×３６ｍｍ×厚さが２ｍｍ部と３ｍｍ部からなる２段プレートを成形し、この２段プレートの３ｍｍ厚部分について、ＩＳＯ１５１８４に基づき、鉛筆硬度試験機（東洋精機株式会社製）を用い、７５０ｇ荷重にて鉛筆硬度を測定した。
【０１８２】
【表１４】
2020164869.tif 000016
【０１８３】
（実施例４８）
実施例１において、金属塩系難燃剤を含有しない以外は実施例１と同様にして、ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得、Ｈａｚｅ（３ｍｍｔ）と滞留成形性の評価を行った。Ｈａｚｅ値は０．４で、滞留成形性はＡであった。
【産業上の利用可能性】
【０１８４】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、難燃性に優れ、成形時の滞留成形性に優れる熱可塑性樹脂材料であるので、電気電子機器、ＯＡ機器、情報端末機器、家電製品、照明機器等の部品等に広く好適に利用でき、産業上の利用性は非常に高い。
【図１】
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