(57)【要約】      （修正有）【課題】製造適正に優れ、内容物からの臭味成分の発生の抑制と、高い臭気吸着作用および／または臭気分解作用による消臭効果を長期間にわたって発揮する、内容物への長期間の耐臭味変化性に優れた包装体を提供する。【解決手段】内容物を収容する複数の凹状収容部を有するガス吸着底材と、該凹状収容部の開口部を閉塞するガス吸着バリア蓋材とからなる消臭ＰＴＰ包装体１であって、該ガス吸着底材は、基材層とシーラント層とを有する積層体であり、該シーラント層は、消臭層および加水分解抑制層からなる群から選ばれる１種を有し、該基材層よりも該凹状収容部に近い層であり、該ガス吸着バリア蓋材は、ガスバリア層とシーラント塗布層とを有する積層体であり、該シーラント塗布層は、消臭塗布層および加水分解抑制塗布層からなる群から選ばれる１種を有し、該ガスバリア層よりも該凹状収容部に近い層からなる、消臭ＰＴＰ包装体。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
内容物を収容する複数の凹状収容部を有するガス吸着底材と、該凹状収容部の開口部を閉塞するガス吸着バリア蓋材とからなる消臭ＰＴＰ包装体であって、
該ガス吸着底材は、基材層とシーラント層とを有する積層体であり、
該シーラント層は、消臭層および加水分解抑制層からなる群から選ばれる１種を有し、該基材層よりも該凹状収容部に近い層であり、
該ガス吸着バリア蓋材は、ガスバリア層とシーラント塗布層とを有する積層体であり、
該シーラント塗布層は、消臭塗布層および加水分解抑制塗布層からなる群から選ばれる１種を有し、該ガスバリア層よりも該凹状収容部に近い層であり、
該消臭ＰＴＰ包装体は、該消臭層および該消臭塗布層からなる群から選ばれる１種と、加水分解抑制層および加水分解抑制塗布層からなる群から選ばれる１種とを有し、
該消臭層および該消臭塗布層は、消臭剤とポリオレフィン系樹脂とを含有し、
該消臭剤は、化学臭気吸着剤、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が３０／１〜１００００／１の疎水性ゼオライト、臭気分解性金属化合物からなる群から選ばれる１種または２種以上を含有し、
該加水分解抑制層および加水分解抑制塗布層は、加水分解抑制剤とポリオレフィン系樹脂とを含有し、
該加水分解抑制剤は、吸湿性アルカリ金属化合物、吸湿性アルカリ土類金属化合物、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が１／１〜２０／１の親水性ゼオライトからなる群から選ばれる１種または２種以上を含有し、
該消臭層中の、該消臭剤の含有量が、０．５質量％〜１５質量％であり、
該加水分解抑制層中の、該加水分解抑制剤の含有量が、１質量％〜５０質量％であることを特徴とする、消臭ＰＴＰ包装体。
【請求項２】
前記シーラント層の基材層から最も遠い層および／または基材層に最も近い層が、ポリオレフィン系樹脂を含有し、前記消臭剤および前記加水分解抑制剤を含有しないことを特徴とする、
請求項１に記載の、消臭ＰＴＰ包装体。
【請求項３】
前記ポリオレフィン系樹脂が、密度が０．９０ｇ／ｃｍ3以上、０．９４ｇ／ｃｍ3以下の、ＬＤＰＥおよび／またはＬＬＤＰＥであることを特徴とする、
請求項１または２に記載の、消臭ＰＴＰ包装体。
【請求項４】
前記消臭塗布層中の、前記消臭剤の含有量が、１質量％〜６０質量％であり、
前記加水分解抑制塗布層中の、前記加水分解抑制剤の含有量が、１質量％〜４０質量％であることを特徴とする、
請求項１〜３の何れか１項に記載の、消臭ＰＴＰ包装体。
【請求項５】
請求項１〜４の何れか１項に記載された消臭ＰＴＰ包装体に用いられることを特徴とする、前記ガス吸着底材および／または前記ガス吸着バリア蓋材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、包装体に包装される内容物に変味や変臭を生じることを防ぎ、該臭気成分が包装体内に充満して開封時に異臭を感じることを防ぎ、内容物に水分が影響されることを防ぎ、内容物の長期間の耐臭味変化性や耐水分劣化性に優れた消臭ＰＴＰ包装体に関する。
【背景技術】
【０００２】
包装材料において、臭気を吸着する臭気吸着剤を内包した包装材料が提案されている（特許文献１）。このような包装材料においては、合成ゼオライトや活性炭といった臭気吸着剤が、樹脂材料中に練り込まれている。
しかしながら、このような包装材料は、臭気だけでなく、大気中の湿気をも吸着し、且つ、一度吸着した臭気を、脱離させてしまうという問題があるため、十分な臭気吸着効果が得られていない。
【０００３】
無機多孔体上に化学吸着剤を担持させてなる臭気吸着剤を含有した包装材料も知られているが（特許文献２）、主な吸着対象物は特定の官能基を有する臭気成分を吸着するのみであって、樹脂材料を選定しない状況では、官能基を有さない有機物の発生量を抑制できず、臭気成分を十分に吸着し得るものではない。
【０００４】
さらに、内容物の加水分解によって異臭が発生することを抑制する吸湿性の包装材料も知られているが（特許文献３）、臭気発生抑制効果はあるものの、発生した臭気成分はそのまま残留する為に、十分な臭気改善効果が得られなかった
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第２５３８４８７号公報
【特許文献２】特開２０１４−２３３４０８公報
【特許文献３】特開２００６−３２７６９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上述の問題を解決し、製造適正に優れ、包装体に包装される内容物が食品や医薬品の場合には、加水分解されることによって発生する臭気成分が内容物に変味や変臭を生じることを防いで臭味改善効果を与え、該臭気成分が包装体内に充満して開封時に異臭を感じることを防ぎ、内容物が水分を嫌う電子部品、電子機器、産業資材等の場合には、劣化を防ぎ、長期間の耐臭味変化性や水分による耐劣化性に優れた消臭ＰＴＰ（プレススルーパック）包装体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、種々検討の結果、特定の消臭または加水分解抑制作用を奏するシーラント層を含むガス吸着底材と、特定の消臭または加水分解抑制作用を奏するシーラント層を含むガス吸着バリア蓋材とからなる消臭ＰＴＰ包装体が、上記の目的を達成することを見出した。
【０００８】
すなわち、本発明は、以下の点を特徴とする。
１．内容物を収容する複数の凹状収容部を有するガス吸着底材と、該凹状収容部の開口部を閉塞するガス吸着バリア蓋材とからなる消臭ＰＴＰ包装体であって、
該ガス吸着底材は、基材層とシーラント層とを有する積層体であり、
該シーラント層は、消臭層および加水分解抑制層からなる群から選ばれる１種を有し、該基材層よりも該凹状収容部に近い層であり、
該ガス吸着バリア蓋材は、ガスバリア層とシーラント塗布層とを有する積層体であり、
該シーラント塗布層は、消臭塗布層および加水分解抑制塗布層からなる群から選ばれる１種を有し、該ガスバリア層よりも該凹状収容部に近い層であり、
該消臭ＰＴＰ包装体は、該消臭層および該消臭塗布層からなる群から選ばれる１種と、加水分解抑制層および加水分解抑制塗布層からなる群から選ばれる１種とを有し、
該消臭層および該消臭塗布層は、消臭剤とポリオレフィン系樹脂とを含有し、
該消臭剤は、化学臭気吸着剤、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が３０／１〜１００００／１の疎水性ゼオライト、臭気分解性金属化合物からなる群から選ばれる１種または２種以上を含有し、
該加水分解抑制層および加水分解抑制塗布層は、加水分解抑制剤とポリオレフィン系樹脂とを含有し、
該加水分解抑制剤は、吸湿性アルカリ金属化合物、吸湿性アルカリ土類金属化合物、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が１／１〜２０／１の親水性ゼオライトからなる群から選ばれる１種または２種以上を含有し、
該消臭層中の、該消臭剤の含有量が、０．５質量％〜１５質量％であり、
該加水分解抑制層中の、該加水分解抑制剤の含有量が、１質量％〜５０質量％であることを特徴とする、消臭ＰＴＰ包装体。
２．前記シーラント層の基材層から最も遠い層および／または基材層に最も近い層が、ポリオレフィン系樹脂を含有し、前記消臭剤および前記加水分解抑制剤を含有しないことを特徴とする、
上記１に記載の、消臭ＰＴＰ包装体。
３．前記ポリオレフィン系樹脂が、密度が０．９０ｇ／ｃｍ3以上、０．９４ｇ／ｃｍ3以下の、ＬＤＰＥおよび／またはＬＬＤＰＥであることを特徴とする、
上記１または２に記載の、消臭ＰＴＰ包装体。
４．前記消臭塗布層中の、前記消臭剤の含有量が、１質量％〜６０質量％であり、
前記加水分解抑制塗布層中の、前記加水分解抑制剤の含有量が、１質量％〜４０質量％であることを特徴とする、
上記１〜３の何れかに記載の、消臭ＰＴＰ包装体。
５．上記１〜４の何れかに記載された消臭ＰＴＰ包装体に用いられることを特徴とする、前記ガス吸着底材および／または前記ガス吸着バリア蓋材。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の消臭ＰＴＰ包装体は、製造適正に優れ、包装体に包装される内容物の水分による劣化、及び加水分解により発生する臭気成分が内容物に変味や変臭を生じることを防いで、内容物が食品や医薬品の場合には、臭味改善効果を与え、該臭気成分が包装体内に充満して開封時に異臭を感じることを防ぎ、内容物が水分を嫌う電子部品、電子機器、産業資材等の場合には、劣化を防ぐことができる。
そして、一度吸着した臭気、及び水分を脱離し難く効率的に吸着するため、長期にわたって高い吸湿効果と消臭効果を発揮する消臭包装体を提供することができる。
したがって、本発明の消臭包装体は、乾燥された食品、医薬品、医療品、水分を嫌う電子部品、電子機器、産業資材用の包装体用途として好適である。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の消臭包装体について、その一例を示す概略的外観図である。
【図２】本発明の消臭包装体の層構成について、その一例を示す概略的断面図である。
【図３】本発明の消臭包装体の層構成について、その別態様の一例を示す概略的断面図である。
【図４】本発明の消臭包装体の層構成について、そのさらなる別態様の一例を示す概略的断面図である。
【図５】本発明における、化学臭気吸着剤担持無機多孔体の臭気吸着メカニズムを示す概略図である。
【００１１】
各図においては、解り易くする為に、部材の大きさや比率を変更または誇張して記載することがある。また、見易さの為に説明上不要な部分や繰り返しとなる符号は省略することがある。
更に、各図において、凹凸部は明確な角を有するパターンとして例示されているが、角が丸まった形状でもよい。
本発明においては、フィルムとシートは同義であるとして記載する。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の消臭ＰＴＰ包装体について、以下に更に詳しく説明する。具体例を示しながら説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００１３】
＜消臭ＰＴＰ包装体＞
本発明の消臭ＰＴＰ包装体は、図１〜図４に示したように、内容物を収容する複数の凹状収容部を有するガス吸着底材と、該開口部を閉塞するガス吸着バリア蓋材とからなる消臭ＰＴＰ包装体である。
消臭ＰＴＰ包装体は、ガス吸着底材の消臭層およびガス吸着バリア蓋材の消臭塗布層からなる群から選ばれる１種と、ガス吸着底材の加水分解抑制層およびガス吸着バリア蓋材の加水分解抑制塗布層からなる群から選ばれる１種とを有する。
消臭ＰＴＰ包装体は、図１に示したものが、例えば、３列×７行＝２１個や、２列×５行＝１０個、２列×３行＝６個、等に、複数個が連結しものであってもよい。
消臭ＰＴＰ包装体は、図２〜図４に示したように、ガス吸着底材表面のシーラント層とガス吸着バリア蓋材表面のシーラント塗布層とを対向するように両積層体を重ねてヒートシールして形成されている。
消臭ＰＴＰ包装体は、凹状収容部を外部から押して、内容物をガス吸着バリア蓋材に押し当てて、ガス吸着バリア蓋材を破くことにより、内容物を容易に取り出すことができる。
【００１４】
［消臭ＰＴＰ包装体の作製方法］
先ず、フラット形状のガス吸着底材を、成形機に付し、シーラント層側の面が消臭ＰＴＰ包装体の内側となるようにして、凹状収容部の形成を行う。本発明において、凹状収容部の形成は、慣用の方法により行うことができ、包装しようとする内容物の形状に合わせて、真空成形や圧空成形等によって、凹状収容部の形成を行うものである。
そして、該凹状収容部に、内容物を収容し、その後、ガス吸着バリア蓋材を、シーラント塗布層面がガス吸着底材に接するように被せ、ガス吸着底材の凹状収容部以外の接している部分とヒートシールして密封することにより、本発明の消臭ＰＴＰ包装体を製造することができる。
ヒートシールの方法としては、例えばバーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール等の公知方法を適用することができる。
【００１５】
＜＜ガス吸着底材＞＞
ガス吸着底材は、内容物を収容する複数の凹状収容部を有する。該凹状収容部の断面形状は特に限定されるものではなく、半円状、ボックス状等が可能である。
ガス吸着底材は、少なくとも、基材層とシーラント層とを有する積層体であり、シーラント層は、ガス吸着底材の片面の最表面の層である。
そして、ガス吸着底材は、必要に応じて、様々な機能を有する中間層や、これらの層を
接着する為の接着剤層等を、さらに有することもできる。
ガス吸着底材の凹状収容部は、公知公用の方法によって形成することができる。例えば、金型を用いた冷熱プレス等を用いて行うことができる。
【００１６】
＜基材層＞
基材層には、樹脂フィルムを用いることが好ましく、１層で構成されていてもよく、組成が同一または異なる樹脂フィルムを２層以上含む多層構成であってもよい。
また、基材層を構成する各層間または他層との間には、接着性を向上させるために、接着剤層を設けたり、各層の表面に、必要に応じて、予め、所望の表面処理層を設けたりすることができる。
例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガスまたは窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理、化学薬品等を用いたる酸化処理等の前処理を任意に施して、コロナ処理層、オゾン処理層、プラズマ処理層、酸化処理層等を形成して設けることができる。
或いは、表面に、プライマーコート剤層、アンダーコート剤層、アンカーコート剤層、接着剤層、蒸着アンカーコート剤層等の各種コート剤層を任意に形成して、表面処理層とすることもできる。
【００１７】
上記の各種コート剤層には、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンもしくはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂またはその共重合体ないし変性樹脂、セルロース系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を用いることができる。
【００１８】
基材層の厚さは、素材にもよるが、樹脂フィルムの場合には、好ましくは１００〜４００μｍ、より好ましくは１５０〜３５０μｍである。
【００１９】
基材層に用いられる樹脂フィルムには、熱可塑性樹脂をフィルム化したものを用いることができ、化学的または物理的強度に優れ、金属酸化物の蒸着膜を形成する条件に耐え、それら金属酸化物の蒸着膜の特性を損なうことなく良好に保持し得ることができる熱可塑性樹脂であることが好ましい。
このような樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）；ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）；ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリエチレン系樹脂またはポリプロピレン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂；各種ナイロン等のポリアミド系樹脂；ポリイミド系樹脂；ポリビニルアルコール、エチレン・ビニルアルコール共重合体等のポリビニルアルコール系樹脂；アセタール系樹脂；セルロース系樹脂等の各種の樹脂が挙げられる。
本発明においては、樹脂としては、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）が好ましい。尚、ＰＶＤＣは、ＰＶＣまたはアクリロニトリルなどとの共重合体であってもよい。
【００２０】
本発明において、基材層に用いられる熱可塑性樹脂は、公知公用の各種製膜法でフィルム化することができる。
例えば、１種の樹脂を使用して、押し出し法、キャスト成形法、Ｔダイ法、切削法、インフレーション法、カレンダリング等の製膜化法を用いて製膜する方法、２種以上の樹脂を使用して多層共押し出し製膜する方法、２種以上の樹脂を製膜する前に混合して上記製膜法で製膜する方法、等が挙げられる。さらに、テンター方式やチューブラマ方式等を利用して１軸または２軸方向に延伸したフィルムとすることができる。
【００２１】
または、他の樹脂フィルム上に、１種または２種以上の樹脂を、塗布及び乾燥してコーティングしたり、Ｔダイ法等によって溶融した樹脂を積層したりすることもできる。
本発明においては、樹脂フィルムとしては、ＰＶＣ層とＰＶＤＣ層を有するＰＶＣ／ＰＶＤＣフィルム、及びＰＰフィルムが好ましく用いられる。
【００２２】
なお、樹脂フィルムには、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等を添加することができ、その添加量としては、極く微量から数十％まで、その目的に応じて、任意に添加することができる。
上記において、一般的な添加剤としては、例えば、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料、改質用樹脂等を使用することができる。
【００２３】
＜シーラント層＞
シーラント層は、ガス吸着底材の、基材層よりも該凹状収容部に近い層であり、表面層であり、内容物およびガス吸着バリア蓋材と接する層である。
ガス吸着底材に含まれるシーラント層は、消臭層および加水分解抑制層からなる群から選ばれる１種を有する。
また、シーラント層は、消臭層または加水分解抑制層からなる１層構成であってもよく、さらに、必要に応じて、消臭剤も加水分解抑制剤も含有せず、ポリオレフィン系樹脂を含有する、ヒートシール層を有する２層以上の多層構成であってもよい。
すなわち、シーラント層は、消臭層または加水分解抑制層、ヒートシール層／消臭層または加水分解抑制層、消臭層または加水分解抑制層／ヒートシール層、ヒートシール層／消臭層または加水分解抑制層／ヒートシール層、等の構成を有することができる。
【００２４】
消臭層または加水分解抑制層はヒートシール性を有していてもよく、有していなくてもよいが、これらが充分なヒートシール性を有していない場合には、他層とのヒートシールを高める為に、ヒートシール性を有するヒートシール層が、基材層から最も遠い層および／または基材層に最も近い層であることが好ましい。
シーラント層は、さらに、滑剤、酸化防止剤、アンチブロック剤、その他の添加剤を含むことができる。
【００２５】
［消臭層］
本発明においては、消臭層とは、シーラント層が消臭層のみの１層で構成されている場合のシーラント層と、シーラント層が多層で構成されている場合のシーラント層中の消臭層との両者を指すものとしても表記する。
消臭層は、消臭剤とポリオレフィン系樹脂とを含有する。
消臭層中の消臭剤の含有量は、０．５質量％〜１５質量％が好ましく、０．８質量％〜１５質量％がより好ましい。上記範囲よりも少ないと消臭効果が発現し難く、上記範囲よりも多いと製膜性が悪化し易い。
【００２６】
［加水分解抑制層］
本発明においては、加水分解抑制層とは、シーラント層が加水分解抑制層のみの１層で構成されている場合のシーラント層と、シーラント層が多層で構成されている場合のシーラント層中の加水分解抑制層との両者を指すものとしても表記する。
加水分解抑制層は、加水分解抑制剤とポリオレフィン系樹脂とを含有する。
加水分解抑制層中の、加水分解抑制剤の含有量は、１質量％〜５０質量％が好ましく、６〜５０質量％がより好ましい。上記範囲よりも少ないと加水分解抑制効果が発現し難く、上記範囲よりも多いと製膜性が悪化し易い。
【００２７】
［シーラント層の製膜・積層方法］
本発明において、シーラント層またはシーラント層を構成する各層の製膜、積層方法は特に限定されず、公知または慣用の製膜方法、積層方法を適用することができる。
シーラント層、または消臭層やヒートシール層を、押出しまたは共押出しで、他の層上に、エクストルージョンコート法で積層したり、インフレーション法やキャスト法により製膜後に接着層を介して積層したりすることもできる。エクストルージョンコート法の場合でも、必要に応じて接着層を介して、積層してもよい。
または、予め製膜されたシーラント層、消臭層、ヒートシール層用のフィルムを、エクストルージョンコート法、ドライラミネート法、ノンソルベントラミネート法等により積層された接着層を介して積層、接着してもよい。
【００２８】
エクストルージョンコート法により積層する場合においては、まず、シーラント層、消臭層、ヒートシール層等を形成する樹脂組成物を加熱して溶融させて、Ｔダイスで必要な幅方向に拡大伸張させてカーテン状に（共）押出し、該溶融樹脂を被積層面上へ流下させて、ゴムロールと冷却した金属ロールとで挟持することで、シーラント層、消臭層、ヒートシール層等の形成と、被積層面への積層および接着や、消臭層とヒートシール層間の積層および接着等を、同時に行うことができる。
エクストルージョンコート法により積層する場合の、消臭シーラント層、消臭層、ヒートシール層に含まれる樹脂成分のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．２〜５０ｇ／１０分が好ましく、０．５〜３０ｇ／１０分がより好ましい。なお、本明細書において、ＭＦＲとはＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠した手法から測定された値である。
ＭＦＲが０．２ｇ／１０分未満、又は５０ｇ／１０分よりも大きいと、加工適正が劣り易い。
【００２９】
インフレーション法を用いる場合の、消臭シーラント層、消臭層、ヒートシール層に含まれる樹脂成分のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．２〜１０ｇ／１０分が好ましく、０．２〜９．５ｇ／１０分がより好ましい。
ＭＦＲが０．２ｇ／１０分未満、又は１０ｇ／１０分よりも大きいと、加工適正が劣り易い。
【００３０】
＜＜ガス吸着バリア蓋材＞＞
ガス吸着バリア蓋材は、上記のガス吸着底材の凹状収容部の開口部を閉塞する為の積層体である。
ガス吸着バリア蓋材は、少なくとも、ガスバリア層とシーラント塗布層とを有する積層体であり、シーラント塗布層は、ガス吸着バリア蓋材の片面の最表面の層である。
そして、ガス吸着バリア蓋材は、必要に応じて、様々な機能を有する中間層や、これらの層を接着する為の接着剤層等を、さらに有することもできる。
【００３１】
＜ガスバリア層＞
ガスバリア層は、本発明の消臭ＰＴＰ包装体の外部から内部へ、更には内容物へと、水蒸気や酸素等が浸透して来るのを抑制する層であり、内容物の加水分解や酸化による臭気物質の生成や、水分による劣化を抑制することができる。
ガスバリア層には、ガスバリア性樹脂塗膜、金属箔、金属蒸着層付き樹脂フィルム、金属酸化物蒸着層付き樹脂フィルムからなる群から選ばれる１種または２種以上を用いることができる。
ガスバリア性樹脂塗膜としては、金属アルコキシドと水溶性高分子とから形成されたゾルゲル法加水分解重縮合物を含有する塗膜が好ましく、金属箔としてはアルミニウム箔が好ましく、金属蒸着層付き樹脂フィルムとしてはアルミニウム蒸着膜付き樹脂フィルムが好ましく、金属酸化物蒸着層付き樹脂フィルムとしては酸化アルミニウム蒸着膜付き樹脂
フィルムが好ましい。
【００３２】
商業的にも入手可能な酸化アルミニウム蒸着膜付き樹脂フィルムとしては、例えば、ＰＶＤ法によりアルミナを片面に蒸着したＰＥＴフィルムである、大日本印刷株式会社製のアルミナ蒸着ＩＢ−ＰＥＴ−ＰＩＲ（厚さ１２μｍ）、シリカ蒸着ＩＢ−ＯＮ−ＵＢ（厚さ１５μｍ）が挙げられる。
【００３３】
ガスバリア層用の金属箔、金属蒸着層付き樹脂フィルム、または金属酸化物蒸着層付き樹脂フィルムは、ドライラミネート接着剤を用いて、他の層と接着することができる。
あるいは、金属蒸着層付き樹脂フィルムまたは金属酸化物蒸着層付き樹脂フィルムの樹脂フィルムに、基材層用の樹脂フィルムを用いて、基材層への積層を省略することもできる。
【００３４】
＜シーラント塗布層＞
シーラント塗布層は、ガス吸着バリア蓋材の、ガス吸着バリア蓋材と接する表面層であり、ガスバリア層よりも該凹状収容部に近い層である。
シーラント塗布層は、消臭塗布層および加水分解抑制塗布層からなる群から選ばれる１種を有する。
また、シーラント塗布層は、消臭塗布層または加水分解抑制塗布層からなる１層構成であってもよく、さらに、必要に応じて、消臭剤も加水分解抑制剤も含有せず、ポリオレフィン系樹脂を含有する、ヒートシールに優れた層を有する２層以上の多層構成であってもよい。
シーラント塗布層は、さらに、滑剤、酸化防止剤、アンチブロック剤、その他の添加剤を含むことができる。
【００３５】
［消臭塗布層］
本発明においては、消臭塗布層とは、シーラント塗布層が消臭塗布層のみの１層で構成されている場合のシーラント塗布層と、シーラント塗布層が多層で構成されている場合のシーラント塗布層中の消臭塗布層との両者を指すものとしても表記する。
該消臭塗布層は、消臭剤とポリオレフィン系樹脂とを含有し、塗布によって形成された層である。
消臭塗布層中の、消臭剤の含有量は、１質量％〜６０質量％が好ましく、５質量％〜６０質量％がより好ましい。上記範囲よりも少ないと消臭効果が発現し難く、上記範囲よりも多いと製膜性が悪化し易い。
【００３６】
［加水分解抑制塗布層］
本発明においては、加水分解抑制塗布層とは、シーラント塗布層が加水分解抑制塗布層のみの１層で構成されている場合のシーラント塗布層と、シーラント塗布層が多層で構成されている場合のシーラント塗布層中の加水分解抑制塗布層との両者を指すものとしても表記する。
加水分解抑制層および加水分解抑制塗布層は、加水分解抑制剤とポリオレフィン系樹脂とを含有し、塗布によって形成された層である。
加水分解抑制塗布層中の、加水分解抑制剤の含有量は、１質量％〜４０質量％が好ましく、５質量％〜４０質量％がより好ましい。上記範囲よりも少ないと加水分解抑制剤効果が発現し難く、上記範囲よりも多いと製膜性が悪化し易い。
【００３７】
［シーラント塗布層の製膜・積層方法］
本発明において、シーラント塗布層またはシーラント塗布層を構成する消臭塗布層または加水分解抑制塗布層の各層の製膜、積層方法は、公知または慣用の塗布による製膜方法、積層方法を適用することができる。
例えば、ガス吸着バリア蓋材を構成する他の層上に、各々の層を形成する為の樹脂組成物を、必要に応じて接着層を介して、グラビアコート法、ロールコート法、キスコート法、バーコート法等によって塗布・乾燥して、製膜および積層してもよい。
あるいは、樹脂フィルム等に塗布・乾燥して得られたフィルムを剥がして得られたフィルムを、ガス吸着バリア蓋材を構成する他の層上に接着剤等を介して積層してもよい。
【００３８】
［各成分について］
（消臭剤）
消臭剤は、内容物自身、及び内容物の加水分解によって生成した臭気物質を消臭する作用を有する化合物である。
消臭剤には、化学臭気吸着剤、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が３０／１〜１００００／１の疎水性ゼオライト、臭気分解性金属化合物からなる群から選ばれる１種または２種以上を用いることができる。
【００３９】
化学臭気吸着剤とは、内容物自身、及び内容物の加水分解によって生成した臭気物質と化学反応を起こして結合する反応性官能基を有する化合物であり、例えば、アルデヒド類、ケトン類、カルボン酸類等と結合する反応性を有する官能基を有する化合物である。
このような化合物としては、アミノ基含有化合物、カルボキシル基含有化合物、水酸基含有化合物、炭酸塩、炭酸水素塩等が挙げられる。
【００４０】
アミノ基含有化合物の具体例としては、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレントリアミン、等のアルキルアミン、メタフェニレンジアミン等のフェニルアミン、テトラメチレンジアミン、テトラエチレンペンタミン等のポリアミン、エタノールアミン、ピペラジン、ピペリジン、等が挙げられる。
カルボキシル基含有化合物の具体例としては、２‐アクリルアミド‐２‐メチルプロパンスルホン酸等が挙げられる。
【００４１】
水酸基含有化合物の具体例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化鉄等の金属水酸化物が挙げられる。
炭酸塩の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム等の金属炭酸塩が挙げられる。
炭酸水素塩の具体例としては、炭酸水素ナトリウム等の金属炭酸水素塩が挙げられる。
化学臭気吸着剤は、無機多孔体上に担持させて、化学臭気吸着剤担持無機多孔体として用いることもできる。
【００４２】
化学臭気吸着剤の臭気物質に対する吸着機構を、図５（ａ）〜（ｂ）の具体例を用いてさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されない。図５（ａ）〜（ｂ）においては、化学臭気吸着剤は、例えば無機多孔体上に担持して用いられている。
例えば、臭気物質がカルボン酸系臭気物質である場合は、図５（ａ）に示すように、化学臭気吸着剤として、例えばヒドロキシル基を有する化合物を用いることができる。これにより、カルボキシル基とヒドロキシル基とが化学反応を起こして結合し、臭気物質が吸着される。
また、臭気物質がアルデヒド類である場合は、図５（ｂ）に示すように、化学臭気吸着剤として、例えばアミノ基を有する化合物を用いることができる。これにより、アルデヒド基とアミノ基とが化学反応を起こして結合し、臭気物質が吸着される。
【００４３】
この際、臭気物質の吸着は化学吸着であることにより、一旦吸着した臭気物質は脱離することがなく、効率的に臭気吸着を行うことができる。
さらに、臭気と水蒸気とが同一の吸着部位に吸着される物理吸着剤とは異なり、本発明における化学臭気吸着剤は、臭気物質を化学臭気吸着剤の特定の官能基と結合させるため
、臭気吸着能を低下させる種々の物質、例えば水蒸気等の影響を受けにくい。
【００４４】
疎水性ゼオライトのＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比は、３０／１〜１００００／１が好ましく、３５／１〜９０００／１がより好ましく、４０／１〜８５００／１がさらに好ましい。
一般的にゼオライトはＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が高い程、疎水性が高くなる。そして、疎水性が高くなることによって、極性の高い水分子等を吸着し難くなり、逆に極性の低い臭気物質、疎水性ガス、親油性ガス（溶剤系ガスも含む）との親和性が高くなり、これらを吸着し易くなる。更に、ゼオライト表面に存在する、Ｃａ、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属、アルカリ土類金属の効果によりゼオライト表面は塩基性を示し、酸性ガスは中和反応によって吸着され易くなる。
本発明においては、臭気物質の吸着性能と入手し易さのバランスから、上記範囲のモル比の疎水性ゼオライトが好ましく用いられる。
また、疎水性ゼオライトは耐熱性が高く、２３０℃以上の高温に晒されても、臭気物質の吸着効果を維持することができる。
【００４５】
疎水性ゼオライトの形状は、球状、棒状、楕円状等の任意の外形形状であってよく、粉体状、塊状、粒状等いかなる形態であってもよいが、樹脂中に分散させた際の、均一な分散性や混練特性、製膜性等の観点から、粉体状が好ましい。
本発明において、疎水性ゼオライトの平均粒子径は、用途に応じて、任意の平均粒子径のものを適宜選択することができるが、平均粒子径０．０１μｍ〜１０μｍのものが好ましい。ここで、平均粒子径は、動的光散乱法により測定された値である。
平均粒子径が０．０１μｍよりも小さい場合には疎水性ゼオライトの凝集が生じ易く、分散性が低下する傾向にある。また、平均粒子径が１０μｍよりも大きい場合には、疎水性ゼオライトを含む層の製膜性が劣る傾向になる為に、疎水性ゼオライトを多くは添加し難い傾向となり、更に表面積も減少する為に、十分な消臭効果が得られない可能性が生じる。
【００４６】
臭気分解性金属化合物とは、臭気物質を化学的に分解する作用を有する金属化合物である。
臭気分解性金属化合物は、臭気分解性金属化合物中に保持された金属原子がイオン化して、臭気物質の分解反応を促進する触媒作用を発揮することによって、消臭効果を奏するものである。
臭気分解性金属化合物は、硫黄系臭気物質の消臭効果も高い。
【００４７】
臭気分解性金属化合物は、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｇ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｆｅ、アルカリ金属類からなる群から選ばれる１種または２種以上の元素の、酸化物および／または塩が好ましい。
金属酸化物としては、例えば、ＣｕＯ、Ｃｕ2Ｏ、ＺｎＯ、Ａｇ2Ｏ、ＰｔＯ2、Ａｕ2Ｏ3、ＦｅＯ、Ｆｅ3Ｏ4、Ｆｅ2Ｏ3、ＣｏＯ、Ｃｏ2Ｏ3、Ｃｏ3Ｏ4等が挙げられる。これらの中でも、ＣｕＯ（酸化銅（ＩＩ））、ＺｎＯが好ましい。
【００４８】
また、臭気分解性金属化合物は、さらに、酸化珪素（ＳｉＯ2）、酸化アルカリ金属、酸化アルカリ土類金属、酸化ホウ素、酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）等を含有する臭気分解性金属化合物組成物から形成することもできる。これらを含有することによって、臭気分解性金属化合物を作製し易くなり、臭気分解性金属化合物の分散性がよくなり、イオン化を調節し易くなって消臭効果が高まり、更には、臭気分解性金属化合物の化学的耐久性及び耐水性が向上し、金属析出が抑制され、消臭効果が維持され易くすることができる。
粉体状の臭気分解性金属化合物は、各原料を混合して臭気分解性金属化合物組成物を調整し、瓶ガラスなどの汎用ガラス作製と同様な常法により溶融して均質化して、冷却後に粉砕することによって、得ることができる。
【００４９】
臭気分解性金属化合物は、触媒として臭気物質の分解反応を促進するため、化学吸着、物理吸着を利用して表面積に依存する場合に比べて、消臭容量を増大させることができ、消臭効果を長期間に亘って安定して発揮することができる。
【００５０】
酸化アルカリ土類金属は、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯなる群から選ばれる１種または２種以上であり、必要に応じて臭気分解性金属化合物組成物中に含有される成分であり、臭気分解性金属化合物の化学的耐久性を向上させる作用を有する。
臭気分解性金属化合物組成物中に酸化アルカリ土類金属を含有させる場合の、臭気分解性金属化合物組成物中の酸化アルカリ土類金属の含有率は、２〜１０モル％が好ましく、２〜７モル％がより好ましい。上記範囲よりも少ないと、酸化アルカリ土類金属を含有した効果を十分に発揮することが困難になり易く、上記範囲よりも多いと、臭気分解性金属化合物の融点と溶融粘度が高過ぎて不均質になり易い。
【００５１】
臭気分解性金属化合物の粒子径分布は、重量平均粒子径が１μｍ以上、３０μｍ以下であり、Ｄ96が４０μｍ以下であることが好ましい。ここで、平均粒子径は、動的光散乱法により粒度分布測定を行って測定された値であり、Ｄ96は、累積分布させたときの積分値が９６質量％に当たる粒径を意味する。
平均粒子径が１μｍよりも小さい場合には臭気分解性金属化合物の凝集が生じ易く、シーラント層中での分散性が低下する傾向にある。また、平均粒子径が３０μｍよりも大きい場合にはシーラント層の製膜性が劣る傾向になる為に、臭気分解性金属化合物を多くは添加し難い傾向となり、更に表面積も減少する為、十分な消臭効果を得難いおそれがある。
Ｄ96が４０μｍを超えると、樹脂中への均一分散が困難になり易く、製膜性が低下するおそれがある。
臭気分解性金属化合物は、無機物に混錬または担持させて用いることもできる。
【００５２】
（加水分解抑制剤）
加水分解抑制剤は、内容物の加水分解を抑制する為の吸湿性を有する化合物である。内容物の加水分解には水が必須である為、加水分解抑制剤が吸湿して水分量を低下させることによって、加水分解の進行を抑制し、臭気物質の発生を抑制することができる。また、内容物が水分を嫌う電子部品、電子機器、産業資材等の場合には、劣化を抑制することができる。
加水分解抑制剤は、吸湿性アルカリ金属化合物、吸湿性アルカリ土類金属化合物、親水性ゼオライトからなる群から選ばれる１種または２種以上を用いることができる。
【００５３】
吸湿性アルカリ金属化合物または吸湿性アルカリ土類金属化合物としては、具体的には、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＢａＯ、ＬｉＣｌ、ＬｉＯＨが好ましく、これらの中でも、ＭｇＯ、ＣａＯがより好ましい。
【００５４】
親水性ゼオライトのＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比は、１／１〜２０／１が好ましく、１．５／１〜１０／１がより好ましく、２／１〜５／１がさらに好ましい。
一般的にゼオライトはＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が低い程、親水性が高くなる。そして、親水性が高くなることによって、極性の高い水分子等を吸着し易くなり、逆に極性の低い臭気物質、疎水性ガス、親油性ガス（溶剤系ガスも含む）との親和性が低くなり、これらを吸着し難くなる。
本発明においては、吸湿性能と入手し易さのバランスから、上記範囲のモル比の親水性ゼオライトが好ましく用いられる。
また、親水性ゼオライトは耐熱性が高く、２３０℃以上の高温に晒されても、吸湿効果を維持することができ、エクストルージョンによる２３０℃以上の高温積層に用いること
もできる。
【００５５】
加水分解抑制剤の形状は、球状、棒状、楕円状等の任意の外形形状であってよく、粉体状、塊状、粒状等いかなる形態であってもよいが、樹脂中に分散させた際の、均一な分散性や混練特性、製膜性等の観点から、粉体状が好ましい。
本発明において、加水分解抑制剤の平均粒子径は、用途に応じて、任意の平均粒子径のものを適宜選択することができるが、平均粒子径０．０１μｍ〜１０μｍのものが好ましい。ここで、平均粒子径は、動的光散乱法により測定された値である。
平均粒子径が０．０１μｍよりも小さい場合には加水分解抑制剤の凝集が生じ易く、分散性が低下する傾向にある。また、平均粒子径が１０μｍよりも大きい場合には、加水分解抑制剤を含む層の製膜性が劣る傾向になる為に、加水分解抑制剤を多くは添加し難い傾向となり、更に表面積も減少する為に、十分な吸湿効果が得られない可能性が生じる。
【００５６】
（ポリオレフィン系樹脂）
ポリオレフィン系樹脂としては、消臭剤または加水分解抑制剤の分散性がよく、ヒートシール性を有するものであれば、公知のポリオレフィン系樹脂を用いることができる。
ポリオレフィン系樹脂の具体例としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メチルメタクリル酸共重合体、エチレン−プロピレン共重合体等の低溶出化されたもの及びそれらの樹脂の混合物が挙げられる。
上記の中でも、ポリエチレン系の樹脂が好ましく、ポリエチレン系の樹脂の中でも、ＬＤＰＥおよび／またはＬＬＤＰＥがより好ましく、密度が０．９０ｇ／ｃｍ3以上、０．９４ｇ／ｃｍ3以下の、ＬＤＰＥおよび／またはＬＬＤＰＥがさらに好ましい。
【００５７】
［消臭剤または加水分解抑制剤の分散方法］
消臭剤または加水分解抑制剤をポリオレフィン系樹脂中に分散させる方法としては、公知または慣用の混練方法を適用することができる。
消臭剤または加水分解抑制剤を直接、ポリオレフィン系樹脂と混合して混練することも可能であり、或いは、消臭剤または加水分解抑制剤を高濃度で熱可塑性樹脂と混合した後に溶融混練（メルトブレンド）してマスターバッチを作製し、これを、目標含有率に応じた比率で、ポリオレフィン系樹脂と混合、溶融混練する、いわゆるマスターバッチ方式によっても可能である。
マスターバッチ方式の場合には、凝集が発生し易い、消臭剤または加水分解抑制剤とポリオレフィン系樹脂の組み合わせであっても、効率的に、均質に分散させることができる。
【００５８】
マスターバッチ中の、消臭剤の含有率は、０．５質量％以上、４０質量％以下が好ましく、１質量％以上、２０質量％以下がより好ましい。
マスターバッチ中の、加水分解抑制性吸湿性アルカリ金属化合物の含有率は、０．５質量％以上、６５質量％以下が好ましく、１質量％以上、６０質量％以下がより好ましい。
マスターバッチ中の、加水分解抑制性吸湿性アルカリ土類金属化合物の含有率は、０．５質量％以上、６５質量％以下が好ましく、１質量％以上、６０質量％以下がより好ましい。
マスターバッチ中の、親水性ゼオライトの含有率は、０．５質量％以上、６５質量％以下が好ましく、１質量％以上、６０質量％以下がより好ましい。
各々について、上記範囲内未満では、層内における消臭剤または加水分解抑制剤の含有率の自由度が小さくなりやすく、上記範囲よりも多いと、優れた分散性を得ることが困難になり易い。
【００５９】
マスターバッチに用いる熱可塑性樹脂としては、汎用のポリエチレン、ポリプロピレン、メチルペンテンポリマー、酸変性ポリオレフィン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、及びこれらの樹脂の混合物等が挙げられるが、これらの樹脂に限定されない。
この際、マスターバッチ中の熱可塑性樹脂は、消臭層、消臭塗布層、加水分解抑制層、加水分解抑制塗布層中のポリオレフィン系樹脂と同一であっても、異なっていてもよく、目的に応じて異なる種類の樹脂を各層のヒートシール性や製膜性に大きな悪影響を与えない範囲内で組み合わせることが可能である。
例えば、消臭層中のポリオレフィン系樹脂と同一の樹脂をマスターバッチに用いていれば、消臭層は均質になり易く、良好な、製膜性、ヒートシール性、層間接着強度、消臭性を、効率的に得ることが可能である。
【実施例】
【００６０】
＜原材料＞
実施例に用いた原材料の詳細は下記の通りである。
【００６１】
［消臭剤］
（化学臭気吸着剤担持無機多孔体）
・ケスモンＮＳ−２４１：東亞合成（株）社製、アミノ基含有化合物担持無機多孔体。平均粒子径３．５μｍ。
・ケスモンＮＳ−８０Ｅ：東亞合成（株）製、ヒドロキシル基担持ジルコニウム、平均粒子径２μｍ。
（疎水性ゼオライト］
・ミズカシーブスＥＸ−１２２：水澤化学工業（株）製。ＳｉＯ2／ＡＬ2Ｏ3モル比＝３２／１、平均粒子径＝２．５〜５．５μｍ。
・シルトンＭＴ４００：水澤化学工業（株）社製。ＳｉＯ2／ＡＬ2Ｏ3モル比＝４００／１、平均粒子径＝５〜７μｍ。
・シルトンＭＴ−８０００：水澤化学工業（株）製。ＳｉＯ2／ＡＬ2Ｏ3モル比＝８０００／１、平均粒子径＝０．８μｍ。
【００６２】
［加水分解抑制剤］
（吸湿性アルカリ土類金属化合物）
・酸化カルシウム：（株）高純度化学研究所社製。平均粒子径５μｍ。
・酸化マグネシウム：神島化学工業（株）社製。スターマグＰＳＦ−１５０、平均粒子径＝０．６μｍ。
（親水性ゼオライト）
・ミズカシーブス５ＡＰ：水澤化学工業（株）製。ＳｉＯ2／ＡＬ2Ｏ3モル比＝２／１、平均粒子径＝５μｍ。
【００６３】
［ヒートシール剤］
・ＭＰ−３４０５：東洋インキ（株）社製。ＡＬ／ＰＰ用ヒートシール剤。
［その他］
・ＰＶＣ／ＰＶＤＣシート１：三菱ケミカル（株）社製Ｆ−９４５９。厚さ２４０μｍ。・ＤＬ接着剤１：ロックペイント（株）社製ドライラミネート用接着剤、ＲＵ００４／Ｈ１。
・アルミニウム箔１：２０μｍ厚。
【００６４】
＜吸着ヒートシール剤の調製＞
［吸着ヒートシール剤１の調製］
ヒートシール剤であるＭＰ−３４０５と化学吸着剤担持無機多孔体であるケスモンＮＳ
−２４１を下記割合で混合し、吸着ヒートシール剤１（ＡＳ１）を得た。
ＭＰ−３４０５                    ７０質量部
ケスモンＮＳ−２４１              ３０質量部
［吸着ヒートシール剤２〜１１の調製］
表１、表２の配合に従って、吸着ヒートシール剤１と同様に操作して、吸着ヒートシール剤２〜１１（ＡＳ２〜ＡＳ１１）を得た。
【００６５】
【表１】
2020158141.tif 000003
【００６６】
【表２】
2020158141.tif 000004
【００６７】
＜マスターバッチの調製＞
［マスターバッチ１の調製］
ＬＤＰＥであるノバテックＬＣ６００Ａ（日本ポリエチレン(株)社）と、化学臭気吸着剤担持無機多孔体であるケスモンＮＳ−２４１とを下記割合でメルトブレンドし、マスターバッチ１（ＭＢ１）を得た。
ノバテックＬＣ６００Ａ              ９０質量部
ケスモンＮＳ−２４１                １０質量部
［マスターバッチ２〜１１の調製］
表３、表４の配合に従って、マスターバッチ１と同様に、メルトブレンドし、マスターバッチ２〜１１（ＭＢ２〜１１）を得た。
【００６８】
【表３】
2020158141.tif 000005
【００６９】
【表４】
2020158141.tif 000006
【００７０】
［実施例１］
（ガス吸着バリア蓋材の作製）
吸着ヒートシール剤９（ＡＳ９）をアルミニウム箔１へグラビアコートしてシーラント塗布層（加水分解抑制塗布層）を形成し、ガス吸着バリア蓋材を得た。
（ガス吸着底材の作製）
マスターバッチ１（ＭＢ１）とＬＬＤＰＥ樹脂（エボリューＳＰ２０２０、プライムポリマー（株）社製、ＭＦＲ２．３ｇ／１０分、密度：０．９１６ｇ／ｃｍ3）をドライブレンドして、消臭層用の混合物を得た。
マスターバッチ１（ＭＢ１）      ８３．３質量部
エボリューＳＰ２０２０          １６．７質量部
【００７１】
そして、上記で得た混合物と、ヒートシール層用のＬＬＤＰＥ樹脂（エボリューＳＰ２０２０、プライムポリマー社、ＭＦＲ：２．３ｇ／１０分、密度：０．９１６ｇ／ｃｍ3）とを、１６０℃でインフレーション製膜によって積層し、下記３層構成のシーラント層用フィルムを得た。
ヒートシール層（１０μｍ）／消臭層（３０μｍ）／ヒートシール層（１０μｍ）
次に、上記で得たシーラント層用フィルムを、基材層用のＰＶＣ／ＰＶＤＣシート１とＤＬ接着剤１（塗布量３．５ｇ／ｍ2）を介したドライラミネーション（乾燥温度７０℃）によって貼り合せ、下記層構成のガス吸着底材を得た。
基材層（２４０μｍ）／接着層（３．５ｇ／ｍ2）／消臭シーラント層［ヒートシール層（１０μｍ）／消臭層（３０μｍ）／ヒートシール層（１０μｍ）］
【００７２】
（消臭ＰＴＰ包装体の作製）
上記で得たガス吸着底材に凹状収容部を形成し、ガス吸着バリア蓋材と、シーラント塗布層とシーラント層とを対向させて重ねて、ヒートシールして、消臭ＰＴＰ包装体を作製した。
【００７３】
（各種評価）
上記で得たガス吸着底材、ガス吸着バリア蓋材、消臭ＰＴＰ包装体について、各種評価を実施した。評価結果を表９に示した。
【００７４】
［実施例２〜１２］
表５、６の記載に従って、吸着ヒートシール剤（ＡＳ）、マスターバッチ（ＭＢ）を選択して、実施例１と同様に操作して、ガス吸着バリア蓋材とガス吸着底材とＰＴＰ包装体を作製し、同様に評価した。評価結果を表９、１０に示した。
【００７５】
［実施例１３］
（ガス吸着バリア蓋材の作製）
吸着ヒートシール剤１（ＡＳ１）と吸着ヒートシール剤２（ＡＳ２）を下記配合で混合し、アルミニウム箔（２０μｍ厚）へグラビアコートしてシーラント塗布層（消臭塗布層）を形成し、ガス吸着バリア蓋材を得た。
吸着ヒートシール剤１（ＡＳ１）      ５０質量部
吸着ヒートシール剤２（ＡＳ２）      ５０質量部
（ガス吸着底材の作製）
マスターバッチ９（ＭＢ９）とＬＬＤＰＥ樹脂（エボリューＳＰ２０２０、プライムポリマー（株）社製、ＭＦＲ２．３ｇ／１０分、密度：０．９１６ｇ／ｃｍ3）をドライブレンドして、加水分解抑制層用の混合物を得た。
マスターバッチ９              ６６．７質量部
エボリューＳＰ２０２０        ３３．３質量部
【００７６】
そして、上記で得た混合物と、ヒートシール層用のＬＬＤＰＥ樹脂（エボリューＳＰ２０２０、プライムポリマー社、ＭＦＲ：２．３ｇ／１０分、密度：０．９１６ｇ／ｃｍ3）とを、１６０℃でインフレーション製膜によって積層し、下記３層構成の消臭シーラント層用フィルムを得た。
ヒートシール層（１０μｍ）／加水分解抑制層（３０μｍ）／ヒートシール層（１０μｍ）
次に、上記で得たシーラント層用フィルムを、基材層用のＰＶＣ／ＰＶＤＣシート１とＤＬ接着剤１（塗布量３．５ｇ／ｍ2）を介したドライラミネーション（乾燥温度７０℃）によって貼り合せ、下記層構成のガス吸着底材を得た。
基材層（２４０μｍ）／接着層（３．５ｇ／ｍ2）／シーラント層［ヒートシール層（１０μｍ）／加水分解抑制層（３０μｍ）／ヒートシール層（１０μｍ）］
【００７７】
（消臭ＰＴＰ包装体の作製）
上記で得たガス吸着底材に凹状収容部を形成し、ガス吸着バリア蓋材と、シーラント層同士を対向させて重ねて、ヒートシールして、消臭ＰＴＰ包装体を作製した。
【００７８】
（各種評価）
上記で得たガス吸着底材、ガス吸着バリア蓋材、消臭ＰＴＰ包装体について、実施例１と同様に各種評価を実施した。評価結果を表１１に示した。
【００７９】
［実施例１４〜２７］
表６〜８の記載に従って、吸着ヒートシール剤（ＡＳ）、マスターバッチ（ＭＢ）を選
択して、実施例１３と同様に操作して、ガス吸着バリア蓋材とガス吸着底材と消臭ＰＴＰ包装体を作製し、実施例１３と同様に評価した。評価結果を表１１〜１３に示した。
【００８０】
［比較例１］
（蓋材の作製）
ヒートシール剤であるＭＰ−３４０５のみをアルミニウム箔（２０μｍ厚）へグラビアコートして蓋材を得た。
（底材の作製）
ＬＬＤＰＥ樹脂（エボリューＳＰ２０２０、プライムポリマー社、ＭＦＲ：２．３ｇ／１０分、密度：０．９１６ｇ／ｃｍ3）を、１６０℃でインフレーション製膜し、１層構成５０μｍ厚のシーラント層用フィルムを得た。
次に、上記で得たシーラント層用フィルムを、基材層用のＰＶＣ／ＰＶＤＣシート１とＤＬ接着剤１（塗布量３．５ｇ／ｍ2）を介したドライラミネーション（乾燥温度７０℃）によって貼り合せ、下記層構成の底材を得た。
基材層（２４０μｍ）／接着層（３．５ｇ／ｍ2）／シーラント層［ヒートシール層（５０μｍ）］
【００８１】
（ＰＴＰ包装体の作製）
上記で得た底材に凹状収容部を形成し、蓋材と、グラビアコート層とシーラント層とが対向するように重ねて、ヒートシールして、ＰＴＰ包装体を作製した。
【００８２】
（各種評価）
上記で得た底材、蓋材、ＰＴＰ包装体について、実施例１と同様に各種評価を実施した。
【００８３】
［比較例２］
（蓋材の作製）
吸着ヒートシール剤９（ＡＳ９）をアルミニウム箔（２０μｍ厚）へグラビアコートして加水分解抑制塗布層を形成し、ガス吸着バリア蓋材を得た。
【００８４】
（底材の作製）
マスターバッチ６、７、８（ＭＢ６、７、８）とＬＬＤＰＥ樹脂（エボリューＳＰ２０２０、プライムポリマー（株）社製、ＭＦＲ２．３ｇ／１０分、密度：０．９１６ｇ／ｃｍ3）とを下記配合でドライブレンドして、消臭層用の混合物を得た。
マスターバッチ６（ＭＢ６）      ２６．７質量部
マスターバッチ７（ＭＢ７）      ２６．７質量部
マスターバッチ８（ＭＢ８）      ２６．７質量部
エボリューＳＰ２０２０          １９．９質量部
次に、マスターバッチ９（ＭＢ９）とＬＬＤＰＥ樹脂（エボリューＳＰ２０２０、プライムポリマー（株）社製、ＭＦＲ２．３ｇ／１０分、密度：０．９１６ｇ／ｃｍ3）とを下記配合でドライブレンドして、加水分解抑制層用の混合物を得た。
マスターバッチ９（ＭＢ９）      ９０．０質量部
エボリューＳＰ２０２０          １０．０質量部
そして、上記で得た消臭層用の混合物と、加水分解抑制層用の混合物と、ＬＬＤＰＥ樹脂（エボリューＳＰ２０２０、プライムポリマー社、ＭＦＲ：２．３ｇ／１０分、密度：０．９１６ｇ／ｃｍ3）とを、１６０℃でインフレーション製膜によって積層し、下記３層構成の底材を得た。
ヒートシール層（１０μｍ）／消臭層（３０μｍ）／加水分解抑制層（１０μｍ）
次に、上記で得た底材を、基材層用のＰＶＣ／ＰＶＤＣシート１とＤＬ接着剤１（塗布量３．５ｇ／ｍ2）を介したドライラミネーション（乾燥温度７０℃）によって貼り合せ
、下記層構成の底材を得た。
基材層（２４０μｍ）／接着層（３．５ｇ／ｍ2）／シーラント層［ヒートシール層（１０μｍ）／消臭層（３０μｍ）／加水分解抑制層（１０μｍ）］
【００８５】
（ＰＴＰ包装体の作製）
上記で得たガス吸着底材に凹状収容部を形成し、蓋材と、シーラント層同士を対向させて重ねて、ヒートシールして、ＰＴＰ包装体を作製した。
【００８６】
（各種評価）
上記で得た底材、蓋材、ＰＴＰ包装体について、実施例１と同様に各種評価を実施した。評価結果を表１３に示した。
【００８７】
＜結果まとめ＞
本願発明の実施例のガス吸着底材とガスバリア蓋材、及びこれらから作製したＰＴＰ包装体は、良好な製膜性、製袋性、ヒートシール性、消臭効果、相対加湿度低下効果を示した。
一方、蓋材と底材に消臭剤も加水分解抑制剤も含有していない比較例１は、不十分な消臭効果と相対加湿度低下効果を示した。
また、底材の消臭層中の消臭剤の含有量と、底材の加水分解抑制層中の加水分解抑制の含有量とが高過ぎる比較例２は、
ガス吸着バリア蓋材およびガス吸着底材の製膜性と、ＰＴＰ包装体製袋性と、シール強度が劣った結果を示した為、以降の評価を中断した。
【００８８】
＜評価方法＞
［製膜性］
各フィルム（ガスバリア蓋材、ガス吸着底材）の外観を観察し、官能的に評価した。評価基準は以下の通りである。
○：フィルムに皺やぶつが生じることなく製膜が可能。
×：フィルムに皺やぶつが多数生じ、製膜が困難。
［ＰＴＰ包装体製袋性］
○：ＰＴＰ包装袋が容易に作製できた。
×：ＰＴＰ包装袋が容易に作製できず、未融着部分や皺が多数生じた。
【００８９】
［ヒートシール性］
ガスバリア蓋材とガス吸着底材のそれぞれを１０ｃｍ×１０ｃｍに切り分け、それぞれのシーラント層面を重ね合せ、ヒートシールテスター（テスター産業社製：ＴＰ−７０１−Ａ）を用いて、１ｃｍ×１０ｃｍの領域をヒートシールして、端部はヒートシールされずに接着しておらず、二股に分かれている状態のサンプルを作製した。
このサンプルを、１５ｍｍ幅で短冊状に切り、二股に分かれている各端部を引張試験機に装着して引張強度（Ｎ／１５ｍｍ）を測定して、合否判定した。
（ヒートシール条件）
温度：１６０℃
圧力：１ｋｇｆ／ｃｍ2
時間：１秒
（引張強度試験条件）
試験速度：３００ｍｍ／分
荷重レンジ：５０Ｎ
（合否判定基準）
○：１０Ｎ／１５ｍｍ以上であり、合格。
×：１０Ｎ／１５ｍｍ未満であり、不合格。
【００９０】
［消臭性、相対湿度変化］
ガスバリア蓋材とガス吸着底材のそれぞれを２０×２０ｃｍにカットし、相対加湿度８０％以上の空気で濃度調整した臭気成分、並びに温度・湿度データロガー（（株）ティアンドデイ社、ＴＲ−７２ｗｆ）と共に、１０００ｍｌをガスサンプリングバック（ＩＢ−ＰＥＴ−ＰＩＲ１２μｍ／接着層／ＯＮｙ１５μｍ／接着層／ＬＬＤＰＥフィルム６０μｍ）に入れ、２日放置後の臭気変化を官能評価により、また相対湿度変化を温度・湿度データロガーにより測定した。臭気成分としては、アセトアルデヒドを２００ｐｐｍ、酢酸を３０ｐｐｍとなる様に調整した。
臭気官能評価の評価基準は以下のとおりである
・１＝初期と変化無く臭い
・２＝初期から多少臭いが緩和された
・３＝初期と比較して大幅に臭いが緩和された
・４＝全く臭いがしない
【００９１】
【表５】
2020158141.tif 000007
【００９２】
【表６】
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【００９３】
【表７】
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【００９４】
【表８】
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【００９５】
【表９】
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【００９６】
【表１０】
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【００９７】
【表１１】
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【００９８】
【表１２】
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【００９９】
【表１３】
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【符号の説明】
【０１００】
１  消臭ＰＴＰ包装体
２  シール部分
Ｌ  断面線
３  ガス吸着バリア蓋材
４  ガスバリア層
５  塗布シーラント層
５ａ  消臭塗布層
５ｂ  加水分解抑制塗布層
５ｃ  ヒートシール性樹脂塗布層
１０  ガス吸着底材
１１  基材層
１２  接着剤層
１３  シーラント層
１３ａ  消臭層
１３ｂ  加水分解抑制層
１３ｃ  ヒートシール性樹脂層
２０  化学臭気吸着剤担持無機多孔体
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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