(57)【要約】【課題】  本発明が解決しようとする課題は、アルカリ処理による収率の低下が起こりにくく、重合性液晶組成物に添加し、作製したフィルム状の重合物を加熱処理した際に変色が起こりにくい、重合性化合物の製造方法を提供することである。【解決手段】  本願発明は一般式（ＩＶ）【化１】2020158422.tif 000177で表される化合物の製造方法を提供し、併せて当該化合物を含有する重合性組成物の製造方法及び当該組成物を重合することにより得られる光学異方体の製造方法を提供する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式（Ｉ）
【化１】
2020158422.tif 000152
（式中、Ｐ１はラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、
Ｓｐ１は基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されていても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数８から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表し、
Ｘ１は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し（ただし、Ｐ１−Ｓｐ１−Ｘ１−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、
Ａ１は１，４−シクロヘキシレン基、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌによって置換されていても良く、
Ｌはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されていても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されていても良く、若しくは、ＬはＰＬ−ＳｐＬ−ＸＬ−で表される基を表しても良く、ここでＰＬはラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、ＳｐＬは基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されていても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数８から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表し、ＸＬは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが（ただし、ＰＬ−ＳｐＬ−ＸＬ−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、Ｌが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｖ１は−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨ、−ＣＨ２−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ２−ＯＨを表す。）で表される化合物から製造される、下記の一般式（ＩＶ）
【化２】
2020158422.tif 000153
（式中、Ｐ１、Ｓｐ１、Ｘ１及びＡ１は各々一般式（Ｉ）におけるＰ１、Ｓｐ１、Ｘ１及びＡ１と同じ意味を表し、Ａ２及びＡ３は各々独立して１，４−フェニレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基又はナフタレン−１，４−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌによって置換されていても良く、
Ａ４は１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌによって置換されていても良く、Ａ４が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｚ１及びＺ２は各々独立して−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−又は−ＣＨ２−ＯＣＯ−を表し、
Ｚ３は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｚ３が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
ｍ１は０から５の整数を表し、
Ｒ１は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されていても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されていても良く、若しくは、Ｒ１は−Ｘ２−Ｓｐ２−Ｐ２で表される基を表しても良く、ここでＰ２はラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、Ｓｐ２は基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されていても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数８から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表し、Ｘ２は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表す（ただし、−Ｘ２−Ｓｐ２−Ｐ２には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）。）で表される化合物の製造方法。
【請求項２】
請求項１に記載の一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＶ）において、Ｐ１及びＰ２が各々独立して下記の式（Ｐ−１）から式（Ｐ−２０）
【化３】
2020158422.tif 000154
（式中、＊は結合位置を表す。）から選ばれる基を表す、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
一般式（Ｉ）が下記の一般式（Ｉ−ｉ）
【化４】
2020158422.tif 000155
（式中、Ｐ１１は請求項２に記載の式（Ｐ−１）から式（Ｐ−２０）から選ばれる基を表し、
Ｓｐ１１は１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−によって置換されていても良い炭素原子数８から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表し、
Ｘ１１は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表し（ただし、Ｐ１１−Ｓｐ１１−Ｘ１１−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、
Ａ１１は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌ１によって置換されていても良い１，４−シクロヘキシレン基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表し、
Ｌ１はフッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されていても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されていても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、Ｌ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｖ１１は−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨを表す。）で表され、
一般式（ＩＶ）が下記の一般式（ＩＶ−ｉ）
【化５】
2020158422.tif 000156
（式中、Ｐ１１、Ｓｐ１１、Ｘ１１及びＡ１１は各々一般式（Ｉ−ｉ）におけるＰ１１、Ｓｐ１１、Ｘ１１及びＡ１１と同じ意味を表し、Ａ２１及びＡ３１は各々独立して無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌ１によって置換されていても良い１，４−フェニレン基又はナフタレン−２，６−ジイル基を表し、Ａ４１は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌ１によって置換されていても良い１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、Ａ４１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｚ１１及びＺ２１は各々独立して−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−を表し、
Ｚ３１は−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｚ３１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
ｍ１１は０から３の整数を表し、
Ｒ１１は水素原子、フッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されていても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されていても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基若しくは−Ｘ２１−Ｓｐ２１−Ｐ２１で表される基を表す。ここで、Ｐ２１、Ｓｐ２１及びＸ２１は各々Ｐ１１、Ｓｐ１１及びＸ１１と同様の意味を表す。）で表される、請求項１または２に記載の製造方法。
【請求項４】
一般式（Ｉ）が下記の一般式（Ｉ−ｉｉｉ）
【化６】
2020158422.tif 000157
（式中、Ｐ１３は請求項２に記載の式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１１）、式（Ｐ−１３）及び式（Ｐ−１８）から選ばれる基を表し、
Ｓｐ１３は１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−によって置換されていても良い炭素原子数８から１８の直鎖状アルキレン基を表し、
Ｘ１３は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−又は単結合を表し（ただし、Ｐ１３−Ｓｐ１３−Ｘ１３−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、
Ａ１３は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌ１２によって置換されていても良い１，４−シクロヘキシレン基を表し、
Ｌ１２はフッ素原子、塩素原子、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されていても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−によって置換されていても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、Ｌ１２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。）で表され、
一般式（ＩＶ）が下記の一般式（ＩＶ−ｉｉｉ）
【化７】
2020158422.tif 000158
（式中、Ｐ１３、Ｓｐ１３、Ｘ１３及びＡ１３は各々一般式（Ｉ−ｉｉｉ）におけるＰ１３、Ｓｐ１３、Ｘ１３及びＡ１３と同じ意味を表し、Ａ２３及びＡ３３は各々独立して下記の式（Ａ２−１１）から式（Ａ２−６１）
【化８】
2020158422.tif 000159
（式中、＊は結合位置を表し、Ｌ１２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。）から選ばれる基を表し、
Ａ４３は下記の式（Ａ４−１１）から式（Ａ４−７１）
【化９】
2020158422.tif 000160
（式中、＊は結合位置を表し、Ｌ１２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。）から選ばれる基を表すが、Ａ４３が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｚ３３は−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表すが、Ｚ３３が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
ｍ１３は０又は１を表し、
Ｒ１３は基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されていても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−によって置換されていても良い炭素原子数１から１８の直鎖状又は分岐状アルキル基若しくは−Ｘ２３−Ｓｐ２３−Ｐ２３で表される基を表す。ここで、Ｐ２３、Ｓｐ２３及びＸ２３は各々Ｐ１３、Ｓｐ１３及びＸ１３と同様の意味を表す。）で表される、請求項１から３のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項５】
一般式（Ｉ）が下記の一般式（Ｉ−ｖ）
【化１０】
2020158422.tif 000161
（式中、Ｐ１５は請求項２に記載の式（Ｐ−１）及び式（Ｐ−２）から選ばれる基を表し、
Ｓｐ１５は炭素原子数１０から１２の直鎖状アルキレン基を表す。）で表され、
一般式（ＩＶ）が下記の一般式（ＩＶ−ｖ）
【化１１】
2020158422.tif 000162
（式中、Ｐ１５及びＳｐ１５は各々一般式（Ｉ−ｖ）におけるＰ１５及びＳｐ１５と同じ意味を表し、
Ｒ１５は炭素原子数１から１６の直鎖状アルキル基、炭素原子数１から１５の直鎖状アルコキシ基又は−Ｏ−Ｓｐ２５−Ｐ２５で表される基を表す。ここで、Ｐ２５及びＳｐ２５は各々Ｐ１５及びＳｐ１５と同様の意味を表す。）で表される、請求項１から４のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項６】
請求項１に記載の一般式（Ｉ）で表される化合物から下記の一般式（ＩＩ）
【化１２】
2020158422.tif 000163
（式中、Ｐ１、Ｓｐ１、Ｘ１、Ａ１、Ａ２及びＺ１は各々一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＶ）におけるＰ１、Ｓｐ１、Ｘ１、Ａ１、Ａ２及びＺ１と同じ意味を表し、Ｖ２は−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨ、−ＣＨ２−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ２−ＯＨを表す。）で表される化合物を製造する工程と、一般式（ＩＩ）で表される化合物と下記の一般式（ＩＩＩ）
【化１３】
2020158422.tif 000164
（式中、Ａ３、Ａ４、Ｚ３、ｍ１及びＲ１は各々一般式（ＩＶ）におけるＡ３、Ａ４、Ｚ３、ｍ１及びＲ１と同じ意味を表し、Ｗ１は−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨ、−ＣＨ２−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ２−ＯＨを表す。）で表される化合物とを反応させ一般式（ＩＶ）で表される化合物を製造する工程とからなる、請求項１に記載の製造方法。
【請求項７】
請求項３に記載の一般式（Ｉ−ｉ）で表される化合物から下記の一般式（ＩＩ−ｉ）
【化１４】
2020158422.tif 000165
（式中、Ｐ１１、Ｓｐ１１、Ｘ１１、Ａ１１、Ａ２１及びＺ１１は各々一般式（Ｉ−ｉ）及び一般式（ＩＶ−ｉ）におけるＰ１１、Ｓｐ１１、Ｘ１１、Ａ１１、Ａ２１及びＺ１１と同じ意味を表し、Ｖ２１は−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨを表す。）で表される化合物を製造する工程と、一般式（ＩＩ−ｉ）で表される化合物と下記の一般式（ＩＩＩ−ｉ）
【化１５】
2020158422.tif 000166
（式中、Ａ３１、Ａ４１、Ｚ３１、ｍ１１及びＲ１１は各々一般式（ＩＶ−ｉ）におけるＡ３１、Ａ４１、Ｚ３１、ｍ１１及びＲ１１と同じ意味を表し、Ｗ１１は−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨを表す。）で表される化合物とを反応させ一般式（ＩＶ−ｉ）で表される化合物を製造する工程とからなる、請求項３に記載の製造方法。
【請求項８】
請求項４に記載の一般式（Ｉ−ｉｉｉ）で表される化合物から下記の一般式（ＩＩ−ｉｉｉ）
【化１６】
2020158422.tif 000167
（式中、Ｐ１３、Ｓｐ１３、Ｘ１３、Ａ１３、Ａ２３及びＺ１３は各々一般式（Ｉ−ｉｉｉ）及び一般式（ＩＶ−ｉｉｉ）におけるＰ１３、Ｓｐ１３、Ｘ１３、Ａ１３、Ａ２３及びＺ１３と同じ意味を表す。）で表される化合物を製造する工程と、一般式（ＩＩ−ｉｉｉ）で表される化合物と下記の一般式（ＩＩＩ−ｉｉｉ）
【化１７】
2020158422.tif 000168
（式中、Ａ３３、Ａ４３、Ｚ３３、ｍ１３及びＲ１３は各々一般式（ＩＶ−ｉｉｉ）におけるＡ３３、Ａ４３、Ｚ３３、ｍ１３及びＲ１３と同じ意味を表す。）で表される化合物とを反応させ一般式（ＩＶ−ｉｉｉ）で表される化合物を製造する工程とからなる、請求項４に記載の製造方法。
【請求項９】
請求項５に記載の一般式（Ｉ−ｖ）で表される化合物から下記の一般式（ＩＩ−ｖ）
【化１８】
2020158422.tif 000169
（式中、Ｐ１５及びＳｐ１５は各々一般式（Ｉ−ｖ）及び一般式（ＩＶ−ｖ）におけるＰ１５及びＳｐ１５と同じ意味を表す。）で表される化合物を製造する工程と、一般式（ＩＩ−ｖ）で表される化合物と下記の一般式（ＩＩＩ−ｖ）
【化１９】
2020158422.tif 000170
（式中、Ｒ１５は一般式（ＩＶ−ｖ）におけるＲ１５と同じ意味を表す。）で表される化合物とを反応させ一般式（ＩＶ−ｖ）で表される化合物を製造する工程とからなる、請求項５に記載の製造方法。
【請求項１０】
請求項１に記載の一般式（Ｉ）で表される化合物と下記の一般式（Ｖ）
【化２０】
2020158422.tif 000171
（式中、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ｚ２、Ｚ３、ｍ１及びＲ１は各々一般式（ＩＶ）におけるＡ２、Ａ３、Ａ４、Ｚ２、Ｚ３、ｍ１及びＲ１と同じ意味を表し、Ｗ２は−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨ、−ＣＨ２−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ２−ＯＨを表す。）で表される化合物とを反応させ一般式（ＩＶ）で表される化合物を製造する工程からなる、請求項１に記載の製造方法。
【請求項１１】
請求項３に記載の一般式（Ｉ−ｉ）で表される化合物と下記の一般式（Ｖ−ｉ）
【化２１】
2020158422.tif 000172
（式中、Ａ２１、Ａ３１、Ａ４１、Ｚ２１、Ｚ３１、ｍ１１及びＲ１１は各々一般式（ＩＶ−ｉ）におけるＡ２１、Ａ３１、Ａ４１、Ｚ２１、Ｚ３１、ｍ１１及びＲ１１と同じ意味を表し、Ｗ２１は−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨを表す。）で表される化合物とを反応させ一般式（ＩＶ−ｉ）で表される化合物を製造する工程からなる、請求項３に記載の製造方法。
【請求項１２】
請求項４に記載の一般式（Ｉ−ｉｉｉ）で表される化合物と下記の一般式（Ｖ−ｉｉｉ）
【化２２】
2020158422.tif 000173
（式中、Ａ２３、Ａ３３、Ａ４３、Ｚ３３、ｍ１３及びＲ１３は各々一般式（ＩＶ−ｉｉｉ）におけるＡ２３、Ａ３３、Ａ４３、Ｚ３３、ｍ１３及びＲ１３と同じ意味を表す。）で表される化合物とを反応させ一般式（ＩＶ−ｉｉｉ）で表される化合物を製造する工程からなる、請求項４に記載の製造方法。
【請求項１３】
請求項５に記載の一般式（Ｉ−ｖ）で表される化合物と下記の一般式（Ｖ−ｖ）
【化２３】
2020158422.tif 000174
（式中、Ｒ１５は各々一般式（ＩＶ−ｖ）におけるＲ１５と同じ意味を表す。）で表される化合物とを反応させ一般式（ＩＶ−ｖ）で表される化合物を製造する工程からなる、請求項５に記載の製造方法。
【請求項１４】
一般式（ＩＩ）で表される化合物と一般式（ＩＩＩ）で表される化合物とから一般式（ＩＶ）で表される化合物を製造する工程又は一般式（Ｉ）で表される化合物と一般式（Ｖ）で表される化合物とから一般式（ＩＶ）で表される化合物を製造する工程において、縮合剤を使用することを特徴とする、請求項６又は請求項１０に記載の製造方法。
【請求項１５】
請求項１に記載の一般式（Ｉ）で表される化合物から一般式（ＩＶ）で表される化合物を製造する工程と、一般式（ＩＶ）で表される化合物を混合する工程とからなる、一般式（ＩＶ）で表される化合物を含有する重合性組成物。
【請求項１６】
請求項１に記載の一般式（Ｉ）で表される化合物から一般式（ＩＶ）で表される化合物を製造する工程と、一般式（ＩＶ）で表される化合物を混合し重合性組成物を製造する工程と、当該重合性組成物を塗布し紫外線により重合させる工程とからなる、光学異方体。
【請求項１７】
請求項１に記載の一般式（Ｉ）で表される化合物から一般式（ＩＶ）で表される化合物を製造する工程と、一般式（ＩＶ）で表される化合物を混合し重合性組成物を製造する工程と、当該重合性組成物を塗布し紫外線により重合させ光学異方体を製造する工程と、当該光学異方体を組み込む工程とからなる、表示素子。
【請求項１８】
請求項１に記載の一般式（Ｉ）で表される化合物。
【請求項１９】
請求項６に記載の一般式（ＩＩ）で表される化合物。
【請求項２０】
下記の一般式（ＩＩＡ）
【化２４】
2020158422.tif 000175
（式中、Ｐ１、Ｓｐ１、Ｘ１、Ａ１、Ａ２及びＺ１は各々請求項１に記載の一般式（ＩＶ）におけるＰ１、Ｓｐ１、Ｘ１、Ａ１、Ａ２及びＺ１と同じ意味を表し、Ｙ１は保護基により保護された−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨ、−ＣＨ２−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ２−ＯＨを表す。）で表される化合物。
【請求項２１】
請求項１０に記載の一般式（Ｖ）で表される化合物。
【請求項２２】
下記の一般式（ＶＡ）
【化２５】
2020158422.tif 000176
（式中、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ｚ２、Ｚ３、ｍ１及びＲ１は各々一般式（ＩＶ）におけるＡ２、Ａ３、Ａ４、Ｚ２、Ｚ３、ｍ１及びＲ１と同じ意味を表し、Ｙ２は保護基により保護された−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨ、−ＣＨ２−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ２−ＯＨを表す。）で表される化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は重合性基を有する化合物の製造方法、当該化合物を含有する重合性組成物の製造方法及び当該組成物を重合することにより得られる光学異方体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
重合性基を有する化合物（重合性化合物）は種々の光学材料に使用される。例えば、重合性化合物を含む重合性組成物を液晶状態で配列させた後、重合させることにより、均一な配向を有する重合体を作製することが可能である。このような重合体は、ディスプレイに必要な偏光板、位相差板等に使用することができる。多くの場合、要求される光学特性、重合速度、溶解性、融点、ガラス転移温度、重合体の透明性、機械的強度、表面硬度、耐熱性及び耐光性を満たすために、２種類以上の重合性化合物を含む重合性組成物が使用される。その際、使用する重合性化合物には、他の特性に悪影響を及ぼすことなく、重合性組成物に良好な物性をもたらすことが求められる。
【０００３】
メソゲン部位に脂肪族炭化水素環及びエステル結合を有し、スペーサー部位に長鎖アルキレン基を有する重合性化合物は、広いスメクチック液晶相温度範囲を示すことから、光学フィルム用の重合性液晶組成物に使用される（特許文献１から３）。当該化合物の製造方法としては、反応副生成物の生じにくさの観点から、重合性基を最後に導入する方法が用いられてきた。当該合成方法は、高極性及び低極性のいずれの有機溶媒に対しても溶解性が低く、精製が煩雑となりやすい長鎖アルキレン基とシクロヘキサン環を有するカルボン酸中間体を経由しないことから、特にスペーサー部位に長鎖アルキレン基とシクロヘキサン環を有する化合物の合成において有用であった。しかしながら、それらの方法で製造した重合性化合物には、反応の最終工程に用いたアクリル酸やアクリル酸クロリド等の反応剤が残留しやすく、また、ロットによってその残留量が変化してしまう問題があった。アクリル酸やアクリル酸クロリド等の化合物は、重合性液晶組成物に混入した場合に、液晶性やフィルムにした場合の配向ムラ等への影響が非常に大きいため、なるべく残留量が低いことが好ましい。アクリル酸やアクリル酸クロリド等の除去方法としては、反応液をアルカリ水溶液で洗浄することによってアクリル酸クロリドを加水分解し、アクリル酸を水層へと移動させる方法が簡便で安価である。しかしながら、当該方法によって製造した重合性化合物について、アクリル酸又はアクリル酸クロリド等の重合性の残基を除去するためにアルカリ処理を行った場合、アリールエステル部位が加水分解されやすくなってしまい、収率が低下する問題があった。さらに、それらの方法で製造された化合物は、重合性液晶組成物に添加しフィルム状の重合物を作製した場合、アリールエステル部位が加水分解され生じた微量の不純物の影響によって、加熱処理後に変色が起こりやすい問題があった。そのため、このような問題を解決することができる重合性化合物の製造方法の開発が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１７−１６７５１７号公報
【特許文献２】特開２０１７−１９７６３０号公報
【特許文献３】ＷＯ２０１８／１１０５３０Ａ１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明が解決しようとする課題は、アルカリ処理による収率の低下が起こりにくく、重合性液晶組成物に添加し、作製したフィルム状の重合物を加熱処理した際に変色が起こりにくい、重合性化合物の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決すべく、鋭意研究を行った結果、下記の製造方法の開発に至った。すなわち、本願発明は下記の一般式（Ｉ）
【０００７】
【化１】
2020158422.tif 000002
【０００８】
（式中、Ｐ１はラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、
Ｓｐ１は基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されていても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数８から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表し、
Ｘ１は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し（ただし、Ｐ１−Ｓｐ１−Ｘ１−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、
Ａ１は１，４−シクロヘキシレン基、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌによって置換されていても良く、
Ｌはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されていても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されていても良く、若しくは、ＬはＰＬ−ＳｐＬ−ＸＬ−で表される基を表しても良く、ここでＰＬはラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、ＳｐＬは基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されていても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数８から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表し、ＸＬは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが（ただし、ＰＬ−ＳｐＬ−ＸＬ−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、Ｌが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｖ１は−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨ、−ＣＨ２−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ２−ＯＨを表す。）で表される化合物から製造される、下記の一般式（ＩＶ）
【０００９】
【化２】
2020158422.tif 000003
【００１０】
（式中、Ｐ１、Ｓｐ１、Ｘ１及びＡ１は各々一般式（Ｉ）におけるＰ１、Ｓｐ１、Ｘ１及びＡ１と同じ意味を表し、Ａ２及びＡ３は各々独立して１，４−フェニレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基又はナフタレン−１，４−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌによって置換されていても良く、
Ａ４は１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌによって置換されていても良く、Ａ４が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｚ１及びＺ２は各々独立して−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−又は−ＣＨ２−ＯＣＯ−を表し、
Ｚ３は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｚ３が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
ｍ１は０から５の整数を表し、
Ｒ１は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されていても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されていても良く、若しくは、Ｒ１は−Ｘ２−Ｓｐ２−Ｐ２で表される基を表しても良く、ここでＰ２はラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、Ｓｐ２は基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されていても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数８から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表し、Ｘ２は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表す（ただし、−Ｘ２−Ｓｐ２−Ｐ２には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）。）で表される化合物の製造方法を提供し、併せて当該化合物を含有する重合性組成物の製造方法及び当該組成物を重合することにより得られる光学異方体の製造方法を提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本願発明の製造方法は、メソゲン部位に脂肪族炭化水素環及びアリールエステル結合を有し、スペーサー部位に長鎖アルキレン基を有する重合性化合物の製造方法として有用である。また、重合性液晶組成物に添加し、作製したフィルム状の重合物を加熱処理した際に変色が起こりにくいことから、光学フィルム等の用途に有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本願発明は一般式（Ｉ）で表される化合物から製造される、一般式（ＩＶ）で表される化合物の製造方法を提供し、併せて一般式（ＩＶ）で表される化合物を含有する重合性組成物の製造方法及び当該組成物を重合することにより得られる光学異方体の製造方法を提供する。
【００１３】
一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＶ）において、Ｐ１及びＰ２は各々独立してラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表す。重合方法として紫外線重合を行う場合には、Ｐ１及びＰ２は各々独立して下記の式（Ｐ−１）から式（Ｐ−２０）
【００１４】
【化３】
2020158422.tif 000004
【００１５】
（式中、＊は結合位置を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、Ｐ１及びＰ２は各々独立して式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−４）、式（Ｐ−５）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１１）、式（Ｐ−１３）、式（Ｐ−１５）及び式（Ｐ−１８）から選ばれる基を表すことが好ましく、Ｐ１及びＰ２は各々独立して式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１１）、式（Ｐ−１３）及び式（Ｐ−１８）から選ばれる基を表すことがより好ましく、Ｐ１及びＰ２は各々独立して式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）及び式（Ｐ−１８）から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、Ｐ１及びＰ２は各々独立して式（Ｐ−１）及び式（Ｐ−２）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
【００１６】
一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＶ）において、Ｓｐ１及びＳｐ２は各々独立して基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されていても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数８から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表す。合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、保存安定性、層分離性及びフィルムの変色の起こりにくさの観点から、Ｓｐ１及びＳｐ２は各々独立して１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−によって置換されていても良い炭素原子数８から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表すことが好ましく、Ｓｐ１及びＳｐ２は各々独立して１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置換されていても良い炭素原子数８から１８の直鎖状アルキレン基を表すことがより好ましく、Ｓｐ１及びＳｐ２は各々独立して１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−によって置換されていても良い炭素原子数８から１８の直鎖状アルキレン基を表すことがさらに好ましく、Ｓｐ１及びＳｐ２は各々独立して炭素原子数９から１４の直鎖状アルキレン基を表すことがさらにより好ましく、Ｓｐ１及びＳｐ２は各々独立して炭素原子数１０から１２の直鎖状アルキレン基を表すことが特に好ましい。
【００１７】
一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＶ）において、Ｘ１及びＸ２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表す（ただし、Ｐ１−Ｓｐ１−Ｘ１−及び−Ｘ２−Ｓｐ２−Ｐ２には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）。合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、保存安定性、層分離性及びフィルムの変色の起こりにくさの観点から、Ｘ１及びＸ２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことが好ましく、Ｘ１及びＸ２は各々独立して−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことがより好ましく、Ｘ１及びＸ２は各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−又は単結合を表すことがさらに好ましく、Ｘ１及びＸ２は各々独立して−Ｏ−又は単結合を表すことがさらにより好ましく、Ｘ１及びＸ２は各々独立して−Ｏ−を表すことが特に好ましい。
【００１８】
一般式（Ｉ）において、Ａ１は１，４−シクロヘキシレン基、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌによって置換されていても良い。合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、保存安定性、層分離性及びフィルムの変色の起こりにくさの観点から、Ａ１は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌによって置換されていても良い１，４−シクロヘキシレン基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すことが好ましく、Ａ１は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌによって置換されていても良い１，４−シクロヘキシレン基を表すことがより好ましく、Ａ１は１，４−シクロヘキシレン基を表すことが特に好ましい。
【００１９】
一般式（Ｉ）において、Ｌはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されていても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されていても良く、若しくは、ＬはＰＬ−ＳｐＬ−ＸＬ−で表される基を表しても良く、ここでＰＬはラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、ＳｐＬは基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されていても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数８から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表し、ＸＬは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが（ただし、ＰＬ−ＳｐＬ−ＸＬ−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、Ｌが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、保存安定性、層分離性及びフィルムの変色の起こりにくさの観点から、Ｌは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されていても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されていても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、Ｌは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されていても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されていても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、Ｌは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されていても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−によって置換されていても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがさらに好ましく、Ｌは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、炭素原子数１から８の直鎖状アルキル基又は炭素原子数１から７の直鎖状アルコキシ基を表すことがさらにより好ましく、Ｌは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、メトキシ基又はエトキシ基を表すことが特に好ましい。
【００２０】
また、ＬがＰＬ−ＳｐＬ−ＸＬ−で表される基を表す場合、ＰＬ、ＳｐＬ及びＸＬの好ましい構造は、各々Ｐ１、Ｓｐ１及びＸ１の好ましい構造と同様である。
【００２１】
一般式（Ｉ）において、Ｖ１は−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨ、−ＣＨ２−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ２−ＯＨを表す。合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、保存安定性、層分離性及びフィルムの変色の起こりにくさの観点から、Ｖ１は−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨを表すことが好ましく、Ｖ１は−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨを表すことがより好ましく、Ｖ１は−ＯＨ又は−ＣＯＯＨを表すことがさらに好ましく、Ｖ１は−ＣＯＯＨを表すことが特に好ましい。
【００２２】
一般式（ＩＶ）において、Ａ２及びＡ３は各々独立して１，４−フェニレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基又はナフタレン−１，４−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌによって置換されていても良い。合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、保存安定性、層分離性及びフィルムの変色の起こりにくさの観点から、Ａ２及びＡ３は各々独立して無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌによって置換されていても良い１，４−フェニレン基又はナフタレン−２，６−ジイル基を表すことが好ましく、Ａ２及びＡ３は各々独立して下記の式（Ａ２−１）から式（Ａ２−９）
【００２３】
【化４】
2020158422.tif 000005
【００２４】
（式中、＊は結合位置を表し、Ｌが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。）から選ばれる基を表すことがより好ましく、Ａ２及びＡ３は各々独立して式（Ａ２−１）から式（Ａ２−６）から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、Ａ２及びＡ３は各々独立して式（Ａ２−１）から式（Ａ２−３）から選ばれる基を表すことがさらにより好ましく、Ａ２及びＡ３は各々式（Ａ２−１）で表される基を表すことが特に好ましい。
【００２５】
一般式（ＩＶ）において、Ａ４は１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌによって置換されていても良く、Ａ４が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、保存安定性、層分離性及びフィルムの変色の起こりにくさの観点から、Ａ４は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌによって置換されていても良い１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すことが好ましく、Ａ４は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、下記の式（Ａ−１）から式（Ａ−１４）
【００２６】
【化５】
2020158422.tif 000006
【００２７】
（式中、＊は結合位置を表し、Ｌが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。）から選ばれる基を表すことがより好ましく、Ａ４は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、式（Ａ−１）から式（Ａ−７）から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、Ａ４は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、式（Ａ−１）から式（Ａ−４）から選ばれる基を表すことがさらにより好ましく、Ａ４は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、式（Ａ−１）及び式（Ａ−２）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
【００２８】
一般式（ＩＶ）において、Ｚ１及びＺ２は各々独立して−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−又は−ＣＨ２−ＯＣＯ−を表す。合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、保存安定性、層分離性及びフィルムの変色の起こりにくさの観点から、Ｚ１及びＺ２は各々独立して−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−を表すことが好ましく、Ｚ１及びＺ２は各々独立して−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−を表すことがより好ましく、Ｚ１及びＺ２は各々独立して−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表すことがさらに好ましく、Ｚ１は−ＣＯＯ−を表し、Ｚ２は−ＯＣＯ−を表すことが特に好ましい。
【００２９】
一般式（ＩＶ）において、Ｚ３は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｚ３が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、保存安定性、層分離性及びフィルムの変色の起こりにくさの観点から、Ｚ３は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すことが好ましく、Ｚ３は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すことがより好ましく、Ｚ３は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表すことがさらに好ましく、Ｚ３は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表すことがさらにより好ましく、Ｚ３は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表すことが特に好ましい。
【００３０】
一般式（ＩＶ）において、ｍ１は０から５の整数を表す。合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、保存安定性、層分離性及びフィルムの変色の起こりにくさの観点から、ｍ１は０から３の整数を表すことが好ましく、ｍ１は０、１又は２を表すことがより好ましく、ｍ１は０又は１を表すことがさらに好ましく、ｍ１は０を表すことが特に好ましい。
【００３１】
一般式（ＩＶ）において、Ｒ１は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されていても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されていても良く、若しくは、Ｒ１は−Ｘ２−Ｓｐ２−Ｐ２で表される基を表しても良い。合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、保存安定性、層分離性及びフィルムの変色の起こりにくさの観点から、Ｒ１は水素原子、フッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されていても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されていても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基若しくは−Ｘ２−Ｓｐ２−Ｐ２で表される基を表すことが好ましく、Ｒ１は水素原子、フッ素原子、塩素原子、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されていても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されていても良い炭素原子数１から１８の直鎖状又は分岐状アルキル基若しくは−Ｘ２−Ｓｐ２−Ｐ２で表される基を表すことがより好ましく、Ｒ１は基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されていても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−によって置換されていても良い炭素原子数１から１８の直鎖状又は分岐状アルキル基若しくは−Ｘ２−Ｓｐ２−Ｐ２で表される基を表すことがさらに好ましく、Ｒ１は１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−によって置換されていても良い炭素原子数１から１６の直鎖状又は分岐状アルキル基若しくは−Ｘ２−Ｓｐ２−Ｐ２で表される基を表すことがさらにより好ましく、Ｒ１は炭素原子数１から１６の直鎖状アルキル基、炭素原子数１から１５の直鎖状アルコキシ基又は−Ｘ２−Ｓｐ２−Ｐ２で表される基を表すことが特に好ましい。
【００３２】
一般式（Ｉ）で表される化合物は、合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、保存安定性、層分離性及びフィルムの変色の起こりにくさの観点から、下記の一般式（Ｉ−ｉ）
【００３３】
【化６】
2020158422.tif 000007
【００３４】
（式中、Ｐ１１は上記の式（Ｐ−１）から式（Ｐ−２０）から選ばれる基を表し、
Ｓｐ１１は１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−によって置換されていても良い炭素原子数８から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表し、
Ｘ１１は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表し（ただし、Ｐ１１−Ｓｐ１１−Ｘ１１−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、
Ａ１１は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌ１によって置換されていても良い１，４−シクロヘキシレン基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表し、
Ｌ１はフッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されていても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されていても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、Ｌ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｖ１１は−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨを表す。）で表される化合物であることが好ましく、下記の一般式（Ｉ−ｉｉ）
【００３５】
【化７】
2020158422.tif 000008
【００３６】
（式中、Ｐ１２は上記の式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−４）、式（Ｐ−５）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１１）、式（Ｐ−１３）、式（Ｐ−１５）及び式（Ｐ−１８）から選ばれる基を表し、
Ｓｐ１２は１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置換されていても良い炭素原子数８から１８の直鎖状アルキレン基を表し、
Ｘ１２は−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表し（ただし、Ｐ１２−Ｓｐ１２−Ｘ１２−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、
Ａ１２は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌ１１によって置換されていても良い１，４−シクロヘキシレン基を表し、
Ｌ１１はフッ素原子、塩素原子、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されていても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されていても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、Ｌ１１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｖ１２は−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨを表す。）で表される化合物であることがより好ましく、下記の一般式（Ｉ−ｉｉｉ）
【００３７】
【化８】
2020158422.tif 000009
【００３８】
（式中、Ｐ１３は上記の式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）、式（Ｐ−７）、式（Ｐ−１１）、式（Ｐ−１３）及び式（Ｐ−１８）から選ばれる基を表し、
Ｓｐ１３は１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−によって置換されていても良い炭素原子数８から１８の直鎖状アルキレン基を表し、
Ｘ１３は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−又は単結合を表し（ただし、Ｐ１３−Ｓｐ１３−Ｘ１３−には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、
Ａ１３は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌ１２によって置換されていても良い１，４−シクロヘキシレン基を表し、
Ｌ１２はフッ素原子、塩素原子、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されていても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−によって置換されていても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、Ｌ１２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。）で表される化合物であることがさらに好ましく、下記の一般式（Ｉ−ｉｖ）
【００３９】
【化９】
2020158422.tif 000010
【００４０】
（式中、Ｐ１４は上記の式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、式（Ｐ−３）及び式（Ｐ−１８）から選ばれる基を表し、
Ｓｐ１４は炭素原子数９から１４の直鎖状アルキレン基を表し、
Ｘ１４は−Ｏ−又は単結合を表す。）で表される化合物であることがさらにより好ましく、下記の一般式（Ｉ−ｖ）
【００４１】
【化１０】
2020158422.tif 000011
【００４２】
（式中、Ｐ１５は上記の式（Ｐ−１）及び式（Ｐ−２）から選ばれる基を表し、
Ｓｐ１５は炭素原子数１０から１２の直鎖状アルキレン基を表す。）で表される化合物であることが特に好ましい。
【００４３】
一般式（Ｉ）で表される化合物として具体的には、下記の式（Ｉ−１）から式（Ｉ−４３）
【００４４】
【化１１】
2020158422.tif 000012
【００４５】
【化１２】
2020158422.tif 000013
【００４６】
【化１３】
2020158422.tif 000014
【００４７】
【化１４】
2020158422.tif 000015
【００４８】
【化１５】
2020158422.tif 000016
【００４９】
【化１６】
2020158422.tif 000017
【００５０】
【化１７】
2020158422.tif 000018
【００５１】
【化１８】
2020158422.tif 000019
【００５２】
【化１９】
2020158422.tif 000020
【００５３】
で表される化合物が挙げられる。
【００５４】
一般式（ＩＶ）で表される化合物は、合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、保存安定性、層分離性及びフィルムの変色の起こりにくさの観点から、下記の一般式（ＩＶ−ｉ）
【００５５】
【化２０】
2020158422.tif 000021
【００５６】
（式中、Ｐ１１、Ｓｐ１１、Ｘ１１及びＡ１１は各々一般式（Ｉ−ｉ）におけるＰ１１、Ｓｐ１１、Ｘ１１及びＡ１１と同じ意味を表し、Ａ２１及びＡ３１は各々独立して無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌ１によって置換されていても良い１，４−フェニレン基又はナフタレン−２，６−ジイル基を表し、Ａ４１は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌ１によって置換されていても良い１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、Ａ４１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｌ１はフッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されていても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されていても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、Ｌ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｚ１１及びＺ２１は各々独立して−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−を表し、
Ｚ３１は−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｚ３１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
ｍ１１は０から３の整数を表し、
Ｒ１１は水素原子、フッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されていても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されていても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基若しくは−Ｘ２１−Ｓｐ２１−Ｐ２１で表される基を表す。ここで、Ｐ２１、Ｓｐ２１及びＸ２１は各々Ｐ１１、Ｓｐ１１及びＸ１１と同様の意味を表す。）で表される化合物であることが好ましく、下記の一般式（ＩＶ−ｉｉ）
【００５７】
【化２１】
2020158422.tif 000022
【００５８】
（式中、Ｐ１２、Ｓｐ１２、Ｘ１２及びＡ１２は各々一般式（Ｉ−ｉｉ）におけるＰ１２、Ｓｐ１２、Ｘ１２及びＡ１２と同じ意味を表し、Ａ２２及びＡ３２は各々独立して下記の式（Ａ２−１）から式（Ａ２−９）
【００５９】
【化２２】
2020158422.tif 000023
【００６０】
（式中、＊は結合位置を表し、Ｌ１１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。）から選ばれる基を表し、
Ａ４２は下記の式（Ａ４−１）から式（Ａ４−１４）
【００６１】
【化２３】
2020158422.tif 000024
【００６２】
（式中、＊は結合位置を表し、Ｌ１１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。）から選ばれる基を表すが、Ａ４２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｌ１１はフッ素原子、塩素原子、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されていても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されていても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、Ｌ１１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｚ１２及びＺ２２は各々独立して−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−を表し、
Ｚ３１は−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−又は単結合を表すが、Ｚ３２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
ｍ１２は０、１又は２を表し、
Ｒ１２は水素原子、フッ素原子、塩素原子、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されていても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されていても良い炭素原子数１から１８の直鎖状又は分岐状アルキル基若しくは−Ｘ２２−Ｓｐ２２−Ｐ２２で表される基を表す。ここで、Ｐ２２、Ｓｐ２２及びＸ２２は各々Ｐ１２、Ｓｐ１２及びＸ１２と同様の意味を表す。）で表される化合物であることがより好ましく、下記の一般式（ＩＶ−ｉｉｉ）
【００６３】
【化２４】
2020158422.tif 000025
【００６４】
（式中、Ｐ１３、Ｓｐ１３、Ｘ１３及びＡ１３は各々一般式（Ｉ−ｉｉｉ）におけるＰ１３、Ｓｐ１３、Ｘ１３及びＡ１３と同じ意味を表し、Ａ２３及びＡ３３は各々独立して下記の式（Ａ２−１１）から式（Ａ２−６１）
【００６５】
【化２５】
2020158422.tif 000026
【００６６】
（式中、＊は結合位置を表し、Ｌ１２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。）から選ばれる基を表し、
Ａ４３は下記の式（Ａ４−１１）から式（Ａ４−７１）
【００６７】
【化２６】
2020158422.tif 000027
【００６８】
（式中、＊は結合位置を表し、Ｌ１２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。）から選ばれる基を表すが、Ａ４３が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｌ１２はフッ素原子、塩素原子、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されていても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−によって置換されていても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、Ｌ１２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｚ３３は−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表すが、Ｚ３３が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
ｍ１３は０又は１を表し、
Ｒ１３は基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されていても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−によって置換されていても良い炭素原子数１から１８の直鎖状又は分岐状アルキル基若しくは−Ｘ２３−Ｓｐ２３−Ｐ２３で表される基を表す。ここで、Ｐ２３、Ｓｐ２３及びＸ２３は各々Ｐ１３、Ｓｐ１３及びＸ１３と同様の意味を表す。）で表される化合物であることがさらに好ましく、下記の一般式（ＩＶ−ｉｖ）
【００６９】
【化２７】
2020158422.tif 000028
【００７０】
（式中、Ｐ１４、Ｓｐ１４及びＸ１４は各々一般式（Ｉ−ｉｖ）におけるＰ１４、Ｓｐ１４及びＸ１４と同じ意味を表し、Ａ２４及びＡ３４は各々独立して下記の式（Ａ２−１２）から式（Ａ２−３２）
【００７１】
【化２８】
2020158422.tif 000029
【００７２】
（式中、＊は結合位置を表す。）から選ばれる基を表し、
Ｌ１３はフッ素原子、塩素原子、炭素原子数１から８の直鎖状アルキル基又は炭素原子数１から７の直鎖状アルコキシ基を表し、
Ｒ１４は１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−によって置換されていても良い炭素原子数１から１６の直鎖状又は分岐状アルキル基若しくは−Ｘ２４−Ｓｐ２４−Ｐ２４で表される基を表す。ここで、Ｐ２４、Ｓｐ２４及びＸ２４は各々Ｐ１４、Ｓｐ１４及びＸ１４と同様の意味を表す。）で表される化合物であることがさらにより好ましく、下記の一般式（ＩＶ−ｖ）
【００７３】
【化２９】
2020158422.tif 000030
【００７４】
（式中、Ｐ１５及びＳｐ１５は各々一般式（Ｉ−ｖ）におけるＰ１５及びＳｐ１５と同じ意味を表し、
Ｒ１５は炭素原子数１から１６の直鎖状アルキル基、炭素原子数１から１５の直鎖状アルコキシ基又は−Ｏ−Ｓｐ２５−Ｐ２５で表される基を表す。ここで、Ｐ２５及びＳｐ２５は各々Ｐ１５及びＳｐ１５と同様の意味を表す。）で表される化合物であることが特に好ましい。
【００７５】
一般式（ＩＶ）で表される化合物として具体的には、下記の式（ＩＶ−１）から式（ＩＶ−６０）
【００７６】
【化３０】
2020158422.tif 000031
【００７７】
【化３１】
2020158422.tif 000032
【００７８】
【化３２】
2020158422.tif 000033
【００７９】
【化３３】
2020158422.tif 000034
【００８０】
【化３４】
2020158422.tif 000035
【００８１】
【化３５】
2020158422.tif 000036
【００８２】
【化３６】
2020158422.tif 000037
【００８３】
【化３７】
2020158422.tif 000038
【００８４】
【化３８】
2020158422.tif 000039
【００８５】
【化３９】
2020158422.tif 000040
【００８６】
【化４０】
2020158422.tif 000041
【００８７】
【化４１】
2020158422.tif 000042
【００８８】
で表される化合物が挙げられる。
【００８９】
本願発明の製造方法は、一般式（Ｉ）で表される化合物から下記の一般式（ＩＩ）
【００９０】
【化４２】
2020158422.tif 000043
【００９１】
（式中、Ｐ１、Ｓｐ１、Ｘ１、Ａ１、Ａ２及びＺ１は各々一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＶ）におけるＰ１、Ｓｐ１、Ｘ１、Ａ１、Ａ２及びＺ１と同じ意味を表し、Ｖ２は−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨ、−ＣＨ２−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ２−ＯＨを表す。）で表される化合物を製造する工程と、一般式（ＩＩ）で表される化合物と下記の一般式（ＩＩＩ）
【００９２】
【化４３】
2020158422.tif 000044
【００９３】
（式中、Ａ３、Ａ４、Ｚ３、ｍ１及びＲ１は各々一般式（ＩＶ）におけるＡ３、Ａ４、Ｚ３、ｍ１及びＲ１と同じ意味を表し、Ｗ１は−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨ、−ＣＨ２−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ２−ＯＨを表す。）で表される化合物とを反応させ一般式（ＩＶ）で表される化合物を製造する工程とを含むことが好ましい。
【００９４】
一般式（ＩＩ）及び一般式（ＩＩＩ）において、Ｖ２及びＷ１は各々独立して−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨ、−ＣＨ２−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ２−ＯＨを表す。合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、保存安定性、層分離性及びフィルムの変色の起こりにくさの観点から、Ｖ２及びＷ１は各々独立して−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨを表すことが好ましく、Ｖ２及びＷ１は各々独立して−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨを表すことがより好ましく、Ｖ２及びＷ１は各々独立して−ＯＨ又は−ＣＯＯＨを表すことがさらに好ましく、Ｖ２は−ＯＨを表し、Ｗ１は−ＣＯＯＨを表すことが特に好ましい。
【００９５】
一般式（ＩＩ）で表される化合物は、合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、保存安定性、層分離性及びフィルムの変色の起こりにくさの観点から、下記の一般式（ＩＩ−ｉ）
【００９６】
【化４４】
2020158422.tif 000045
【００９７】
（式中、Ｐ１１、Ｓｐ１１、Ｘ１１、Ａ１１、Ａ２１及びＺ１１は各々一般式（Ｉ−ｉ）及び一般式（ＩＶ−ｉ）におけるＰ１１、Ｓｐ１１、Ｘ１１、Ａ１１、Ａ２１及びＺ１１と同じ意味を表し、Ｖ２１は−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨを表す。）で表される化合物であることが好ましく、下記の一般式（ＩＩ−ｉｉ）
【００９８】
【化４５】
2020158422.tif 000046
【００９９】
（式中、Ｐ１２、Ｓｐ１２、Ｘ１２、Ａ１２、Ａ２２及びＺ１２は各々一般式（Ｉ−ｉｉ）及び一般式（ＩＶ−ｉｉ）におけるＰ１２、Ｓｐ１２、Ｘ１２、Ａ１２、Ａ２２及びＺ１２と同じ意味を表し、Ｖ２２は−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨを表す。）で表される化合物であることがより好ましく、下記の一般式（ＩＩ−ｉｉｉ）
【０１００】
【化４６】
2020158422.tif 000047
【０１０１】
（式中、Ｐ１３、Ｓｐ１３、Ｘ１３、Ａ１３、Ａ２３及びＺ１３は各々一般式（Ｉ−ｉｉｉ）及び一般式（ＩＶ−ｉｉｉ）におけるＰ１３、Ｓｐ１３、Ｘ１３、Ａ１３、Ａ２３及びＺ１３と同じ意味を表す。）で表される化合物であることがさらに好ましく、下記の一般式（ＩＩ−ｉｖ）
【０１０２】
【化４７】
2020158422.tif 000048
【０１０３】
（式中、Ｐ１４、Ｓｐ１４、Ｘ１４及びＡ２４は各々一般式（Ｉ−ｉｖ）及び一般式（ＩＶ−ｉｖ）におけるＰ１４、Ｓｐ１４、Ｘ１４及びＡ２４と同じ意味を表す。）で表される化合物であることがさらにより好ましく、下記の一般式（ＩＩ−ｖ）
【０１０４】
【化４８】
2020158422.tif 000049
【０１０５】
（式中、Ｐ１５及びＳｐ１５は各々一般式（Ｉ−ｖ）及び一般式（ＩＶ−ｖ）におけるＰ１５及びＳｐ１５と同じ意味を表す。）で表される化合物であることが特に好ましい。
【０１０６】
一般式（ＩＩ）で表される化合物として具体的には、下記の式（ＩＩ−１）から式（ＩＩ−５２）
【０１０７】
【化４９】
2020158422.tif 000050
【０１０８】
【化５０】
2020158422.tif 000051
【０１０９】
【化５１】
2020158422.tif 000052
【０１１０】
【化５２】
2020158422.tif 000053
【０１１１】
【化５３】
2020158422.tif 000054
【０１１２】
【化５４】
2020158422.tif 000055
【０１１３】
【化５５】
2020158422.tif 000056
【０１１４】
【化５６】
2020158422.tif 000057
【０１１５】
【化５７】
2020158422.tif 000058
【０１１６】
【化５８】
2020158422.tif 000059
【０１１７】
【化５９】
2020158422.tif 000060
【０１１８】
で表される化合物が挙げられる。
【０１１９】
一般式（ＩＩＩ）で表される化合物は、合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、保存安定性、層分離性及びフィルムの変色の起こりにくさの観点から、下記の一般式（ＩＩＩ−ｉ）
【０１２０】
【化６０】
2020158422.tif 000061
【０１２１】
（式中、Ａ３１、Ａ４１、Ｚ３１、ｍ１１及びＲ１１は各々一般式（ＩＶ−ｉ）におけるＡ３１、Ａ４１、Ｚ３１、ｍ１１及びＲ１１と同じ意味を表し、Ｗ１１は−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨを表す。）で表される化合物であることが好ましく、下記の一般式（ＩＩＩ−ｉｉ）
【０１２２】
【化６１】
2020158422.tif 000062
【０１２３】
（式中、Ａ３２、Ａ４２、Ｚ３２、ｍ１２及びＲ１２は各々一般式（ＩＶ−ｉｉ）におけるＡ３２、Ａ４２、Ｚ３２、ｍ１２及びＲ１２と同じ意味を表し、Ｗ１２は−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨを表す。）で表される化合物であることがより好ましく、下記の一般式（ＩＩＩ−ｉｉｉ）
【０１２４】
【化６２】
2020158422.tif 000063
【０１２５】
（式中、Ａ３３、Ａ４３、Ｚ３３、ｍ１３及びＲ１３は各々一般式（ＩＶ−ｉｉｉ）におけるＡ３３、Ａ４３、Ｚ３３、ｍ１３及びＲ１３と同じ意味を表す。）で表される化合物であることがさらに好ましく、下記の一般式（ＩＩＩ−ｉｖ）
【０１２６】
【化６３】
2020158422.tif 000064
【０１２７】
（式中、Ａ３４及びＲ１４は各々一般式（ＩＶ−ｉｖ）におけるＡ３４及びＲ１４と同じ意味を表す。）で表される化合物であることがさらにより好ましく、下記の一般式（ＩＩＩ−ｖ）
【０１２８】
【化６４】
2020158422.tif 000065
【０１２９】
（式中、Ｒ１５は一般式（ＩＶ−ｖ）におけるＲ１５と同じ意味を表す。）で表される化合物であることが特に好ましい。
【０１３０】
一般式（ＩＩＩ）で表される化合物として具体的には、下記の式（ＩＩＩ−１）から式（ＩＩＩ−６０）
【０１３１】
【化６５】
2020158422.tif 000066
【０１３２】
【化６６】
2020158422.tif 000067
【０１３３】
【化６７】
2020158422.tif 000068
【０１３４】
【化６８】
2020158422.tif 000069
【０１３５】
【化６９】
2020158422.tif 000070
【０１３６】
【化７０】
2020158422.tif 000071
【０１３７】
【化７１】
2020158422.tif 000072
【０１３８】
【化７２】
2020158422.tif 000073
【０１３９】
【化７３】
2020158422.tif 000074
【０１４０】
【化７４】
2020158422.tif 000075
【０１４１】
【化７５】
2020158422.tif 000076
【０１４２】
【化７６】
2020158422.tif 000077
【０１４３】
で表される化合物が挙げられる。
【０１４４】
一般式（ＩＶ）で表される化合物は、一般式（ＩＩ）で表される化合物と一般式（ＩＩＩ）で表される化合物とから製造されることが好ましい。反応条件としては例えば、縮合剤を使用し、一般式（ＩＩ）で表される化合物と一般式（ＩＩＩ）で表される化合物とを直接反応させる方法、一般式（ＩＩ）で表される化合物又は一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の一方を酸クロリド、混合酸無水物又はカルボン酸無水物へと誘導した後、塩基存在下、一般式（ＩＩ）で表される化合物又は一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の他方と反応させる方法が挙げられる。反応の仕込み作業の容易さ及び反応の穏やかさの観点から、縮合剤を使用する方法が好ましい。また、使用する試薬の価格の観点から、酸クロリド、混合酸無水物又はカルボン酸無水物へと誘導した後、塩基存在下反応させる方法が好ましい。
【０１４５】
縮合剤を使用する場合、縮合剤としては活性化エステル、カルボジイミド、カルボジイミダゾール、ホスゲン誘導体、ホスホニウム、ウロニウム、ホルムアミジニウム又は縮合有機触媒が好ましい。後処理の容易さの観点から、縮合剤としては活性化エステル、カルボジイミド、カルボジイミダゾール又はホスホニウムが好ましく、縮合剤としてはカルボジイミド、カルボジイミダゾール又はホスホニウムがより好ましく、縮合剤としてはカルボジイミド又はカルボジイミダゾールがさらに好ましく、縮合剤としてはカルボジイミドが特に好ましい。カルボジイミドとしては例えば、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］−Ｎ’−エチルカルボジイミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］−Ｎ’−エチルカルボジイミドメチオジド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルーＮ’−エチルカルボジイミド、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−（２−モルホリノエチル）カルボジイミド  メト−ｐ−トルエンスルホナート、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｐ−トリルカルボジイミドが挙げられる。後処理の容易さの観点から、カルボジイミドとしては、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］−Ｎ’−エチルカルボジイミドが好ましく、カルボジイミドとしては、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］−Ｎ’−エチルカルボジイミドがより好ましく、カルボジイミドとしては、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩がさらに好ましく、カルボジイミドとしては、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミドが特に好ましい。
【０１４６】
本願発明の製造方法は、一般式（Ｉ）で表される化合物から下記の一般式（ＩＩＡ）
【０１４７】
【化７７】
2020158422.tif 000078
【０１４８】
（式中、Ｐ１、Ｓｐ１、Ｘ１、Ａ１、Ａ２及びＺ１は各々一般式（ＩＶ）におけるＰ１、Ｓｐ１、Ｘ１、Ａ１、Ａ２及びＺ１と同じ意味を表し、Ｙ１は保護基により保護された−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨ、−ＣＨ２−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ２−ＯＨを表す。）で表される化合物を製造する工程と、一般式（ＩＩＡ）で表される化合物から一般式（ＩＩ）で表される化合物を製造する工程と、一般式（ＩＩ）で表される化合物と一般式（ＩＩＩ）で表される化合物とを反応させ一般式（ＩＶ）で表される化合物を製造する工程とを含むことがより好ましい。
【０１４９】
一般式（ＩＩＡ）において、Ｙ１は保護基により保護された−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨ、−ＣＨ２−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ２−ＯＨを表す。合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、保存安定性、層分離性及びフィルムの変色の起こりにくさの観点から、Ｙ１は保護基により保護された−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨを表すことが好ましく、Ｙ１は保護基により保護された−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨを表すことがより好ましく、Ｙ１は保護基により保護されたヒドロキシル基又はカルボキシル基を表すことがさらに好ましく、Ｙ１は保護基により保護されたヒドロキシル基を表すことが特に好ましい。
【０１５０】
ヒドロキシル基の保護基としては、エーテル、シリルエーテル、エステル、炭酸エステル、アリールカルバメート、ホスフィン酸エステル、スルホン酸エステルが好ましく、エーテル、シリルエーテル、エステル、炭酸エステルがより好ましく、メトキシメチル基、置換されたメトキシメチル基、チオメトキシメチル基、置換されたチオメトキシメチル基、アジドメチル基、シアノメチル基、ハロゲン化されたメチル基、ハロゲン化されたエチル基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリルエチル基、テトラヒドロピラニル基、１−エトキシエチル基、フェナシル基、４−ブロモフェナシル基、シクロプロピルメチル基、アリル基、ジメチルアリル基、２−シクロヘキセン−１−イル基、プロパルギル基、イソプロピル基、シクロヘキシル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ベンジル基、置換されたベンジル基がさらに好ましく、メトキシメチル基、ベンジルオキシメチル基、メトキシエトキシメチル基、エトキシメチル基、テトラヒドロピラニル基、１−エトキシエチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基がさらにより好ましく、テトラヒドロピラニル基が特に好ましい。また、保護基により保護されたヒドロキシル基は、ホウ酸又は保護されたホウ酸であっても良い。その場合、例えばピナコラトボリル基等が挙げられる。
【０１５１】
カルボキシル基の保護基としては、エステルが好ましく、メチル基、置換されたメチル基、アリール基、ベンジル基、置換されたベンジル基、シリル基がより好ましく、メトキシメチル基、エトキシメチル基、メトキシエトキシメチル基、チオメトキシメチル基、テトラヒドロピラニル基、テトラヒドロフラニル基、ベンジルオキシメチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、３−メチル−３−ペンチル基がさらに好ましく、メトキシメチル基、エトキシメチル基、メトキシエトキシメチル基、テトラヒドロピラニル基、ｔｅｒｔ−ブチル基がさらにより好ましく、メトキシメチル基、エトキシメチル基、テトラヒドロピラニル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が特に好ましい。
【０１５２】
一般式（ＩＩＡ）で表される化合物は、合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、保存安定性、層分離性及びフィルムの変色の起こりにくさの観点から、下記の一般式（ＩＩＡ−ｉ）
【０１５３】
【化７８】
2020158422.tif 000079
【０１５４】
（式中、Ｐ１１、Ｓｐ１１、Ｘ１１、Ａ１１、Ａ２１及びＺ１１は各々一般式（ＩＶ−ｉ）におけるＰ１１、Ｓｐ１１、Ｘ１１、Ａ１１、Ａ２１及びＺ１１と同じ意味を表し、Ｙ１１は保護基により保護された−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨを表す。）で表される化合物であることが好ましく、下記の一般式（ＩＩＡ−ｉｉ）
【０１５５】
【化７９】
2020158422.tif 000080
【０１５６】
（式中、Ｐ１２、Ｓｐ１２、Ｘ１２、Ａ１２、Ａ２２及びＺ１２は各々一般式（ＩＶ−ｉｉ）におけるＰ１２、Ｓｐ１２、Ｘ１２、Ａ１２、Ａ２２及びＺ１２と同じ意味を表し、Ｙ１２は保護基により保護された−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨを表す。）で表される化合物であることがより好ましく、下記の一般式（ＩＩＡ−ｉｉｉ）
【０１５７】
【化８０】
2020158422.tif 000081
【０１５８】
（式中、Ｐ１３、Ｓｐ１３、Ｘ１３、Ａ１３、Ａ２３及びＺ１３は各々一般式（ＩＶ−ｉｉｉ）におけるＰ１３、Ｓｐ１３、Ｘ１３、Ａ１３、Ａ２３及びＺ１３と同じ意味を表し、Ｙ１３は保護基により保護されたヒドロキシル基を表す。）で表される化合物であることがさらに好ましく、下記の一般式（ＩＩＡ−ｉｖ）
【０１５９】
【化８１】
2020158422.tif 000082
【０１６０】
（式中、Ｐ１４、Ｓｐ１４、Ｘ１４及びＡ２４は各々一般式（ＩＶ−ｉｖ）におけるＰ１４、Ｓｐ１４、Ｘ１４及びＡ２４と同じ意味を表し、Ｙ１４はメトキシメチル基、置換されたメトキシメチル基、チオメトキシメチル基、置換されたチオメトキシメチル基、アジドメチル基、シアノメチル基、ハロゲン化されたメチル基、ハロゲン化されたエチル基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリルエチル基、テトラヒドロピラニル基、１−エトキシエチル基、フェナシル基、４−ブロモフェナシル基、シクロプロピルメチル基、アリル基、ジメチルアリル基、２−シクロヘキセン−１−イル基、プロパルギル基、イソプロピル基、シクロヘキシル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ベンジル基、置換されたベンジル基を表す。）で表される化合物であることがさらにより好ましく、下記の一般式（ＩＩＡ−ｖ）
【０１６１】
【化８２】
2020158422.tif 000083
【０１６２】
（式中、Ｐ１５及びＳｐ１５は各々一般式（ＩＶ−ｖ）におけるＰ１５及びＳｐ１５と同じ意味を表し、Ｙ１５はメトキシメチル基、ベンジルオキシメチル基、メトキシエトキシメチル基、エトキシメチル基、テトラヒドロピラニル基、１−エトキシエチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基を表す。）で表される化合物であることが特に好ましい。
【０１６３】
本願発明の製造方法は、一般式（Ｉ）で表される化合物と下記の一般式（Ｖ）
【０１６４】
【化８３】
2020158422.tif 000084
【０１６５】
（式中、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ｚ２、Ｚ３、ｍ１及びＲ１は各々一般式（ＩＶ）におけるＡ２、Ａ３、Ａ４、Ｚ２、Ｚ３、ｍ１及びＲ１と同じ意味を表し、Ｗ２は−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨ、−ＣＨ２−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ２−ＯＨを表す。）で表される化合物とを反応させ一般式（ＩＶ）で表される化合物を製造する工程を含むことが好ましい。
【０１６６】
一般式（Ｖ）において、Ｗ２は−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨ、−ＣＨ２−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ２−ＯＨを表す。合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、保存安定性、層分離性及びフィルムの変色の起こりにくさの観点から、Ｗ２は−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨを表すことが好ましく、Ｗ２は−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨを表すことがより好ましく、Ｗ２は−ＯＨ又は−ＣＯＯＨを表すことがさらに好ましく、Ｗ２は−ＯＨを表すことが特に好ましい。
【０１６７】
一般式（Ｖ）で表される化合物は、合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、保存安定性、層分離性及びフィルムの変色の起こりにくさの観点から、下記の一般式（Ｖ−ｉ）
【０１６８】
【化８４】
2020158422.tif 000085
【０１６９】
（式中、Ａ２１、Ａ３１、Ａ４１、Ｚ２１、Ｚ３１、ｍ１１及びＲ１１は各々一般式（ＩＶ−ｉ）におけるＡ２１、Ａ３１、Ａ４１、Ｚ２１、Ｚ３１、ｍ１１及びＲ１１と同じ意味を表し、Ｗ２１は−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨを表す。）で表される化合物であることが好ましく、下記の一般式（Ｖ−ｉｉ）
【０１７０】
【化８５】
2020158422.tif 000086
【０１７１】
（式中、Ａ２２、Ａ３２、Ａ４２、Ｚ２２、Ｚ３２、ｍ１２及びＲ１２は各々一般式（ＩＶ−ｉｉ）におけるＡ２２、Ａ３２、Ａ４２、Ｚ２２、Ｚ３２、ｍ１２及びＲ１２と同じ意味を表し、Ｗ２２は−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨを表す。）で表される化合物であることがより好ましく、下記の一般式（Ｖ−ｉｉｉ）
【０１７２】
【化８６】
2020158422.tif 000087
【０１７３】
（式中、Ａ２３、Ａ３３、Ａ４３、Ｚ３３、ｍ１３及びＲ１３は各々一般式（ＩＶ−ｉｉｉ）におけるＡ２３、Ａ３３、Ａ４３、Ｚ３３、ｍ１３及びＲ１３と同じ意味を表す。）で表される化合物であることがさらに好ましく、下記の一般式（Ｖ−ｉｖ）
【０１７４】
【化８７】
2020158422.tif 000088
【０１７５】
（式中、Ａ２４、Ａ３４及びＲ１４は各々一般式（ＩＶ−ｉｖ）におけるＡ２４、Ａ３４及びＲ１４と同じ意味を表す。）で表される化合物であることがさらにより好ましく、下記の一般式（Ｖ−ｖ）
【０１７６】
【化８８】
2020158422.tif 000089
【０１７７】
（式中、Ｒ１５は各々一般式（ＩＶ−ｖ）におけるＲ１５と同じ意味を表す。）で表される化合物であることが特に好ましい。
【０１７８】
一般式（Ｖ）で表される化合物として具体的には、下記の式（Ｖ−１）から式（Ｖ−６０）
【０１７９】
【化８９】
2020158422.tif 000090
【０１８０】
【化９０】
2020158422.tif 000091
【０１８１】
【化９１】
2020158422.tif 000092
【０１８２】
【化９２】
2020158422.tif 000093
【０１８３】
【化９３】
2020158422.tif 000094
【０１８４】
【化９４】
2020158422.tif 000095
【０１８５】
【化９５】
2020158422.tif 000096
【０１８６】
【化９６】
2020158422.tif 000097
【０１８７】
【化９７】
2020158422.tif 000098
【０１８８】
【化９８】
2020158422.tif 000099
【０１８９】
【化９９】
2020158422.tif 000100
【０１９０】
【化１００】
2020158422.tif 000101
【０１９１】
で表される化合物が挙げられる。
【０１９２】
一般式（ＩＶ）で表される化合物は、一般式（Ｉ）で表される化合物と一般式（Ｖ）で表される化合物とから製造されることが好ましい。反応条件としては例えば、縮合剤を使用し、一般式（Ｉ）で表される化合物と一般式（Ｖ）で表される化合物とを直接反応させる方法、一般式（Ｉ）で表される化合物又は一般式（Ｖ）で表される化合物の一方を酸クロリド、混合酸無水物又はカルボン酸無水物へと誘導した後、塩基存在下、一般式（Ｉ）で表される化合物又は一般式（Ｖ）で表される化合物の他方と反応させる方法が挙げられる。反応の仕込み作業の容易さ及び反応の穏やかさの観点から、縮合剤を使用する方法が好ましい。また、使用する試薬の価格の観点から、酸クロリド、混合酸無水物又はカルボン酸無水物へと誘導した後、塩基存在下反応させる方法が好ましい。縮合剤としては上記のものが挙げられる。
【０１９３】
本願発明の製造方法は、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物から下記の一般式（ＶＡ）
【０１９４】
【化１０１】
2020158422.tif 000102
【０１９５】
（式中、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ｚ２、Ｚ３、ｍ１及びＲ１は各々一般式（ＩＶ）におけるＡ２、Ａ３、Ａ４、Ｚ２、Ｚ３、ｍ１及びＲ１と同じ意味を表し、Ｙ２は保護基により保護された−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨ、−ＣＨ２−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ２−ＯＨを表す。）で表される化合物を製造する工程と、一般式（ＶＡ）で表される化合物から一般式（Ｖ）で表される化合物を製造する工程と、一般式（Ｉ）で表される化合物と一般式（Ｖ）で表される化合物とを反応させ一般式（ＩＶ）で表される化合物を製造する工程とを含むことがより好ましい。
【０１９６】
一般式（ＶＡ）において、Ｙ２は保護基により保護された−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨ、−ＣＨ２−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ２−ＯＨを表す。合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、保存安定性、層分離性及びフィルムの変色の起こりにくさの観点から、Ｙ２は保護基により保護された−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨを表すことが好ましく、Ｙ２は保護基により保護された−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨを表すことがより好ましく、Ｙ２は保護基により保護されたヒドロキシル基又はカルボキシル基を表すことがさらに好ましく、Ｙ２は保護基により保護されたヒドロキシル基を表すことが特に好ましい。
【０１９７】
ヒドロキシル基及びカルボキシル基の保護基としては、上記のものが挙げられる。
【０１９８】
一般式（ＶＡ）で表される化合物は、合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、保存安定性、層分離性及びフィルムの変色の起こりにくさの観点から、下記の一般式（ＶＡ−ｉ）
【０１９９】
【化１０２】
2020158422.tif 000103
【０２００】
（式中、Ａ２１、Ａ３１、Ａ４１、Ｚ２１、Ｚ３１、ｍ１１及びＲ１１は各々一般式（ＩＶ−ｉ）におけるＡ２１、Ａ３１、Ａ４１、Ｚ２１、Ｚ３１、ｍ１１及びＲ１１と同じ意味を表し、Ｙ２１は保護基により保護された−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨを表す。）で表される化合物であることが好ましく、下記の一般式（ＶＡ−ｉｉ）
【０２０１】
【化１０３】
2020158422.tif 000104
【０２０２】
（式中、Ａ２２、Ａ３２、Ａ４２、Ｚ２２、Ｚ３２、ｍ１２及びＲ１２は各々一般式（ＩＶ−ｉｉ）におけるＡ２２、Ａ３２、Ａ４２、Ｚ２２、Ｚ３２、ｍ１２及びＲ１２と同じ意味を表し、Ｙ２２は保護基により保護された−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨを表す。）で表される化合物であることがより好ましく、下記の一般式（ＶＡ−ｉｉｉ）
【０２０３】
【化１０４】
2020158422.tif 000105
【０２０４】
（式中、Ａ２３、Ａ３３、Ａ４３、Ｚ３３、ｍ１３及びＲ１３は各々一般式（ＩＶ−ｉｉｉ）におけるＡ２３、Ａ３３、Ａ４３、Ｚ３３、ｍ１３及びＲ１３と同じ意味を表し、Ｙ２３は保護基により保護されたヒドロキシル基を表す。）で表される化合物であることがさらに好ましく、下記の一般式（ＶＡ−ｉｖ）
【０２０５】
【化１０５】
2020158422.tif 000106
【０２０６】
（式中、Ａ２４、Ａ３４及びＲ１４は各々一般式（ＩＶ−ｉｖ）におけるＡ２４、Ａ３４及びＲ１４と同じ意味を表し、Ｙ２４はメトキシメチル基、置換されたメトキシメチル基、チオメトキシメチル基、置換されたチオメトキシメチル基、アジドメチル基、シアノメチル基、ハロゲン化されたメチル基、ハロゲン化されたエチル基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリルエチル基、テトラヒドロピラニル基、１−エトキシエチル基、フェナシル基、４−ブロモフェナシル基、シクロプロピルメチル基、アリル基、ジメチルアリル基、２−シクロヘキセン−１−イル基、プロパルギル基、イソプロピル基、シクロヘキシル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ベンジル基、置換されたベンジル基を表す。）で表される化合物であることがさらにより好ましく、下記の一般式（ＶＡ−ｖ）
【０２０７】
【化１０６】
2020158422.tif 000107
【０２０８】
（式中、Ｒ１５は一般式（ＩＶ−ｖ）におけるＲ１５と同じ意味を表し、Ｙ２５はメトキシメチル基、ベンジルオキシメチル基、メトキシエトキシメチル基、エトキシメチル基、テトラヒドロピラニル基、１−エトキシエチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基を表す。）で表される化合物であることが特に好ましい。
【０２０９】
一般式（ＩＶ）において、Ｚ１で表される基は一般式（Ｉ）におけるＶ１が反応することによって形成される。Ｚ１で表される基が−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−である場合、Ｖ１は−ＯＨ又は−ＣＯＯＨを表し、Ｚ１で表される基が−ＣＯ−ＮＨ−又は−ＮＨ−ＣＯ−である場合、Ｖ１は−ＮＨ２又は−ＣＯＯＨを表し、Ｚ１で表される基が−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−である場合、Ｖ１は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ又は−ＯＨを表し、Ｚ１で表される基が−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−である場合、Ｖ１は−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨ又は−ＣＯＯＨを表し、Ｚ１で表される基が−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−である場合、Ｖ１は−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ又は−ＯＨを表し、Ｚ１で表される基が−ＣＯＯ−ＣＨ２−又は−ＣＨ２−ＯＣＯ−である場合、Ｖ１は−ＣＨ２−ＯＨ又は−ＣＯＯＨを表し、Ｚ１で表される基が−ＯＣＯ−ＣＨ２−又は−ＣＨ２−ＣＯＯ−である場合、Ｖ１は−ＣＨ２−ＣＯＯＨ又は−ＯＨを表す。
【０２１０】
また、一般式（ＩＶ）において、Ｚ１で表される基は一般式（Ｉ）におけるＶ１と一般式（Ｖ）におけるＷ２とが反応することによって形成されてもよい。Ｚ１で表される基が−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−である場合、Ｖ１及びＷ２のうち一方は−ＯＨを表し他方は−ＣＯＯＨを表し、Ｚ１で表される基が−ＣＯ−ＮＨ−又は−ＮＨ−ＣＯ−である場合、Ｖ１及びＷ２のうち一方は−ＮＨ２を表し他方は−ＣＯＯＨを表し、Ｚ１で表される基が−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−である場合、Ｖ１及びＷ２のうち一方は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨを表し他方は−ＯＨを表し、Ｚ１で表される基が−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−である場合、Ｖ１及びＷ２のうち一方は−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨを表し他方は−ＣＯＯＨを表し、Ｚ１で表される基が−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−である場合、Ｖ１及びＷ２のうち一方は−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨを表し他方は−ＯＨを表し、Ｚ１で表される基が−ＣＯＯ−ＣＨ２−又は−ＣＨ２−ＯＣＯ−である場合、Ｖ１及びＷ２のうち一方は−ＣＨ２−ＯＨを表し他方は−ＣＯＯＨを表し、Ｚ１で表される基が−ＯＣＯ−ＣＨ２−又は−ＣＨ２−ＣＯＯ−である場合、Ｖ１及びＷ２のうち一方は−ＣＨ２−ＣＯＯＨを表し他方は−ＯＨを表す。
【０２１１】
一般式（ＩＶ）において、Ｚ２で表される基は一般式（ＩＩＩ）におけるＷ１が反応することによって形成される。Ｚ２で表される基が−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−である場合、Ｗ１は−ＯＨ又は−ＣＯＯＨを表し、Ｚ２で表される基が−ＣＯ−ＮＨ−又は−ＮＨ−ＣＯ−である場合、Ｗ１は−ＮＨ２又は−ＣＯＯＨを表し、Ｚ２で表される基が−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−である場合、Ｗ１は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ又は−ＯＨを表し、Ｚ２で表される基が−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−である場合、Ｗ１は−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨ又は−ＣＯＯＨを表し、Ｚ２で表される基が−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−である場合、Ｗ１は−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ又は−ＯＨを表し、Ｚ２で表される基が−ＣＯＯ−ＣＨ２−又は−ＣＨ２−ＯＣＯ−である場合、Ｗ１は−ＣＨ２−ＯＨ又は−ＣＯＯＨを表し、Ｚ２で表される基が−ＯＣＯ−ＣＨ２−又は−ＣＨ２−ＣＯＯ−である場合、Ｗ１は−ＣＨ２−ＣＯＯＨ又は−ＯＨを表す。
【０２１２】
また、一般式（ＩＶ）において、Ｚ２で表される基は一般式（ＩＩ）におけるＶ２と一般式（ＩＩＩ）におけるＷ１とが反応することによって形成されてもよい。Ｚ２で表される基が−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−である場合、Ｖ２及びＷ１のうち一方は−ＯＨを表し他方は−ＣＯＯＨを表し、Ｚ２で表される基が−ＣＯ−ＮＨ−又は−ＮＨ−ＣＯ−である場合、Ｖ２及びＷ１のうち一方は−ＮＨ２を表し他方は−ＣＯＯＨを表し、Ｚ２で表される基が−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−である場合、Ｖ２及びＷ１のうち一方は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨを表し他方は−ＯＨを表し、Ｚ２で表される基が−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−である場合、Ｖ２及びＷ１のうち一方は−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨを表し他方は−ＣＯＯＨを表し、Ｚ２で表される基が−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−である場合、Ｖ２及びＷ１のうち一方は−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨを表し他方は−ＯＨを表し、Ｚ２で表される基が−ＣＯＯ−ＣＨ２−又は−ＣＨ２−ＯＣＯ−である場合、Ｖ２及びＷ１のうち一方は−ＣＨ２−ＯＨを表し他方は−ＣＯＯＨを表し、Ｚ２で表される基が−ＯＣＯ−ＣＨ２−又は−ＣＨ２−ＣＯＯ−である場合、Ｖ２及びＷ１のうち一方は−ＣＨ２−ＣＯＯＨを表し他方は−ＯＨを表す。
【０２１３】
本願発明において、１，４−シクロヘキシレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基及び１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基に含まれる環構造は、各々トランス体及びシス体のいずれであっても良く、トランス体及びシス体の混合物であっても良い。液晶性の観点から、各々トランス体の含有率がシス体の含有率よりも多いことが好ましく、環構造におけるトランス体の含有率が８０％以上であることがより好ましく、環構造におけるトランス体の含有率が９０％以上であることがさらに好ましく、環構造におけるトランス体の含有率が９５％以上であることがさらにより好ましく、環構造におけるトランス体の含有率が９８％以上であることが特に好ましい。また、本願発明において下記の表記（ＣＹ−１）
【０２１４】
【化１０７】
2020158422.tif 000108
【０２１５】
（式中、＊は結合手を表す。）は１，４−シクロヘキシレン基のトランス体及び／又はシス体を意味し、下記の表記（ＣＹ−１−ｔ）及び表記（ＣＹ−１−ｃ）
【０２１６】
【化１０８】
2020158422.tif 000109
【０２１７】
（式中、＊は結合手を表す。）は各々１，４−シクロヘキシレン基のトランス体とシス体を意味する。ただし、表記（ＣＹ−１−ｔ）及び表記（ＣＹ−１−ｃ）を使用した化合物の具体例において、トランス体及びシス体以外に各々微量のシス体及びトランス体を含有しても良いことを意味する。具体的には、例えばトランス体に含まれるシス体の含有量は１０％以下であることが好ましく、５％以下であることがより好ましく、２％以下であることがさらに好ましく、１％以下であることがさらにより好ましく、０．１％以下であることが特に好ましい。
【０２１８】
また、本願発明において、各元素は同じ元素の同位体に置き換えられていても良い。
【０２１９】
一般式（ＩＶ）で表される化合物は、重合性組成物に混合し使用されることが好ましい。重合性組成物において一般式（ＩＶ）で表される化合物以外の化合物としては下記の一般式（Ｘ１）
【０２２０】
【化１０９】
2020158422.tif 000110
【０２２１】
（式中、Ｐｘ１及びＰｘ２は各々独立してラジカル重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、
Ｓｐｘ１及びＳｐｘ２は各々独立して基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置き換えられても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキレン基を表し、
Ｘｘ１及びＸｘ２は各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し（ただし、Ｐｘ１−Ｓｐｘ１−Ｘｘ１−及び−Ｘｘ２−Ｓｐｘ２−Ｐｘ２には−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。）、
Ａｘ１及びＡｘ２は各々独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌｘ１によって置換されても良く、Ａｘ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｌｘ１はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、Ｌｘ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｚｘ１は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表すが、Ｚｘ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
ｍｘ１は０から６の整数を表す。）で表される化合物が挙げられる（ただし、一般式（ＩＶ）で表される化合物は含まない。）。合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、保存安定性、層分離性及びフィルムの変色の起こりにくさの観点から、一般式（Ｘ１）で表される化合物は下記の一般式（Ｘ１−ｉ）
【０２２２】
【化１１０】
2020158422.tif 000111
【０２２３】
（式中、Ｐｘ１１及びＰｘ２１は各々独立して上記の式（Ｐ−１）及び式（Ｐ−２）から選ばれる基を表し、Ｓｐｘ１１及びＳｐｘ２１は各々独立して１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−が各々独立して−Ｏ−によって置換されても良い炭素原子数２から１８の直鎖状アルキレン基を表し、Ｘｘ１１及びＸｘ２１は各々独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表し、Ａｘ１１、Ａｘ１２及びＡｘ２１は各々独立して上記の式（Ａ−１）から式（Ａ−７）から選ばれる基を表すが、当該基中のＬはＬｘ１を表し、Ｌｘ１は複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、炭素原子数１から８の直鎖状アルキル基、炭素原子数１から７の直鎖状アルコキシ基を表し、Ｚｘ１１及びＺｘ１２は各々独立して−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表す。）で表される化合物であることが好ましく、一般式（Ｘ１）で表される化合物は、下記の一般式（Ｘ１−ｉ−１）から一般式（Ｘ１−ｉ−３）
【０２２４】
【化１１１】
2020158422.tif 000112
【０２２５】
（式中、Ｐｘ１２及びＰｘ２２は各々独立して上記の式（Ｐ−１）又は式（Ｐ−２）から選ばれる基を表し、Ｓｐｘ１２及びＳｐｘ２２は各々独立して炭素原子数２から１８の直鎖状アルキレン基を表し、Ｌｘ１１は水素原子、フッ素原子、塩素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基を表す。）で表される化合物であることがより好ましい。
【０２２６】
一般式（Ｘ１）で表される化合物として具体的には、下記の式（Ｘ１−１）から式（Ｘ１−２０）
【０２２７】
【化１１２】
2020158422.tif 000113
【０２２８】
【化１１３】
2020158422.tif 000114
【０２２９】
【化１１４】
2020158422.tif 000115
【０２３０】
【化１１５】
2020158422.tif 000116
【０２３１】
で表される化合物が挙げられる。
【０２３２】
一般式（ＩＶ）で表される化合物を含む重合性組成物において、合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、保存安定性、層分離性及びフィルムの変色の起こりにくさの観点から、重合性組成物における一般式（ＩＶ）で表される化合物の含有量は０．０１質量％から１００質量％であることが好ましく、１質量％から１００質量％であることがより好ましく、２０質量％から１００質量％であることがさらに好ましく、５０質量％から１００質量％であることがさらにより好ましく、７０質量％から１００質量％であることが特に好ましい。
【０２３３】
また、一般式（ＩＶ）で表される化合物は、ネマチック液晶組成物、スメクチック液晶組成物、キラルスメクチック液晶組成物及びコレステリック液晶組成物に使用することが好ましく、スメクチック液晶組成物に使用することが特に好ましい。一般式（ＩＶ）で表される化合物を含む重合性組成物には、当該組成物の液晶性を大きく損なわない程度に、液晶性を示さない重合性化合物を添加することも可能である。具体的には、この技術分野で高分子形成性モノマーあるいは高分子形成性オリゴマーとして認識される化合物であれば特に制限なく使用可能である。具体例として例えば「光硬化技術データブック、材料編（モノマー，オリゴマー，光重合開始剤）」（市村國宏、加藤清視監修、テクノネット社）記載のものが挙げられる。
【０２３４】
また、一般式（ＩＶ）で表される化合物は光重合開始剤を使用しなくても重合させることが可能であるが、目的により光重合開始剤を添加しても構わない。その場合は光重合開始剤の濃度は、本願発明の化合物に対し０．１質量％から１５質量％が好ましく、０．２質量％から１０質量％がより好ましく、０．４質量％から８質量％がさらに好ましい。光重合開始剤としては、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、ベンジルケタール類、ホスフィンオキシド類等が挙げられる。光重合開始剤の具体例としては２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７）、安息香酸［１−［４−（フェニルチオ）ベンゾイル］ヘプチリデン］アミノ（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０１）等が挙げられる。熱重合開始剤としては、アゾ化合物、過酸化物等が挙げられる。熱重合開始剤の具体例としては２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）等が挙げられる。また、１種類の重合開始剤を用いても良く、２種類以上の重合開始剤を併用して用いても良い。
【０２３５】
また、一般式（ＩＶ）で表される化合物を含有する重合性組成物には、その保存安定性を向上させるために、安定剤を添加することもできる。使用できる安定剤としては、例えば、ヒドロキノン類、ヒドロキノンモノアルキルエーテル類、第三ブチルカテコール類、ピロガロール類、チオフェノール類、ニトロ化合物類、β−ナフチルアミン類、β−ナフトール類、ニトロソ化合物等が挙げられる。安定剤を使用する場合の添加量は、組成物に対して０．００５質量％から１質量％の範囲が好ましく、０．０２質量％から０．８質量％がより好ましく、０．０３質量％から０．５質量％がさらに好ましい。また、１種類の安定剤を用いても良く、２種類以上の安定剤を併用して用いても良い。安定剤としては、具体的には式（Ｘ３−１）から式（Ｘ３−３５）
【０２３６】
【化１１６】
2020158422.tif 000117
【０２３７】
【化１１７】
2020158422.tif 000118
【０２３８】
【化１１８】
2020158422.tif 000119
【０２３９】
【化１１９】
2020158422.tif 000120
【０２４０】
【化１２０】
2020158422.tif 000121
【０２４１】
【化１２１】
2020158422.tif 000122
【０２４２】
【化１２２】
2020158422.tif 000123
【０２４３】
（式中、ｎは０から２０の整数を表す。）で表される化合物が好ましい。
【０２４４】
また、一般式（ＩＶ）で表される化合物を含有する重合性組成物をフィルム類、光学素子類、機能性顔料類、医薬品類、化粧品類、コーティング剤類、合成樹脂類等の用途に利用する場合には、その目的に応じて金属、金属錯体、染料、顔料、色素、蛍光材料、燐光材料、界面活性剤、レベリング剤、チキソ剤、ゲル化剤、多糖類、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、イオン交換樹脂、酸化チタン等の金属酸化物等を添加することもできる。
【０２４５】
一般式（ＩＶ）で表される化合物を含有する重合性組成物を重合することにより得られるポリマーは種々の用途に利用できる。例えば、一般式（ＩＶ）で表される化合物を含有する重合性液晶組成物を、配向させずに重合することにより得られるポリマーは、光散乱板、偏光解消板、モアレ縞防止板として利用可能である。また、配向させた後に重合することにより得られるポリマーは、光学異方性を有しており有用である。このような光学異方体は、例えば、本願発明の化合物を含有する重合性液晶組成物を、布等でラビング処理した基板、有機薄膜を形成した基板又はＳｉＯ２を斜方蒸着した配向膜を有する基板に担持させるか、基板間に挟持させた後、当該重合性液晶組成物を重合することによって製造することができる。
【０２４６】
重合性液晶組成物を基板上に担持させる際の方法としては、スピンコーティング、ダイコーティング、エクストルージョンコーティング、ロールコーティング、ワイヤーバーコーティング、グラビアコーティング、スプレーコーティング、ディッピング、プリント法等を挙げることができる。またコーティングの際、重合性液晶組成物に有機溶媒を添加しても良い。有機溶媒としては、炭化水素系溶媒、ハロゲン化炭化水素系溶媒、エーテル系溶媒、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、エステル系溶媒、非プロトン性溶媒等を使用することができるが、例えば炭化水素系溶媒としてはトルエン又はヘキサンを、ハロゲン化炭化水素系溶媒としては塩化メチレンを、エーテル系溶媒としてはテトラヒドロフラン、アセトキシ−２−エトキシエタン又はプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを、アルコール系溶媒としてはメタノール、エタノール又はイソプロパノールを、ケトン系溶媒としてはアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、γ−ブチルラクトン又はＮ−メチルピロリジノン類を、エステル系溶媒としては酢酸エチル又はセロソルブを、非プロトン性溶媒としてはジメチルホルムアミド又はアセトニトリルを挙げることができる。これらは単独でも、組み合わせて用いても良く、その蒸気圧と重合性液晶組成物の溶解性を考慮し、適宜選択すれば良い。添加した有機溶媒を揮発させる方法としては、自然乾燥、加熱乾燥、減圧乾燥、減圧加熱乾燥を用いることができる。重合性液晶材料の塗布性をさらに向上させるためには、基板上にポリイミド薄膜等の中間層を設けることや、重合性液晶材料にレベリング剤を添加する事も有効である。基板上にポリイミド薄膜等の中間層を設ける方法は、重合性液晶材料を重合することにより得られるポリマーと基板との密着性を向上させるために有効である。
【０２４７】
上記以外の配向処理としては、液晶材料の流動配向の利用、電場又は磁場の利用を挙げることができる。これらの配向手段は単独で用いても、また組み合わせて用いても良い。さらに、ラビングに代わる配向処理方法として、光配向法を用いることもできる。基板の形状としては、平板の他に、曲面を構成部分として有していても良い。基板を構成する材料は、有機材料、無機材料を問わずに用いることができる。基板の材料となる有機材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミド、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリアリレート、ポリスルホン、トリアセチルセルロース、セルロース、ポリエーテルエーテルケトン等が挙げられ、また、無機材料としては、例えば、シリコン、ガラス、方解石等が挙げられる。
【０２４８】
一般式（ＩＶ）で表される化合物を含有する重合性組成物を重合させる際、迅速に重合が進行することが望ましいため、紫外線又は電子線等の活性エネルギー線を照射することにより重合させる方法が好ましい。紫外線を使用する場合、偏光光源を用いても良く、非偏光光源を用いても良い。また、重合性組成物を２枚の基板間に挟持させて状態で重合を行う場合、少なくとも照射面側の基板は活性エネルギー線に対して適当な透明性を有していなければならない。また、光照射時にマスクを用いて特定の部分のみを重合させた後、電場や磁場又は温度等の条件を変化させることにより、未重合部分の配向状態を変化させて、さらに活性エネルギー線を照射して重合させるという手段を用いても良い。また、照射時の温度は、重合性組成物の液晶状態が保持される温度範囲内であることが好ましい。特に、光重合によって光学異方体を製造しようとする場合には、意図しない熱重合の誘起を避ける意味からも可能な限り室温に近い温度、即ち、典型的には２５℃での温度で重合させることが好ましい。活性エネルギー線の強度は、０．１ｍＷ／ｃｍ２〜２Ｗ／ｃｍ２が好ましい。強度が０．１ｍＷ／ｃｍ２以下の場合、光重合を完了させるのに多大な時間が必要になり生産性が悪化してしまい、２Ｗ／ｃｍ２以上の場合、重合性化合物又は重合性組成物が劣化してしまう危険がある。
【０２４９】
重合によって得られた当該光学異方体は、初期の特性変化を軽減し、安定的な特性発現を図ることを目的として熱処理を施すこともできる。熱処理の温度は５０〜２５０℃の範囲であることが好ましく、熱処理時間は３０秒〜１２時間の範囲であることが好ましい。
【０２５０】
このような方法によって製造される当該光学異方体は、基板から剥離して単体で用いても、剥離せずに用いても良い。また、得られた光学異方体を積層しても、他の基板に貼り合わせて用いてもよい。
【０２５１】
一般式（ＩＶ）で表される化合物を含む重合性組成物を使用し作製した光学異方体は、表示素子用の光学フィルムとして使用することが好ましい。
【実施例】
【０２５２】
以下、実施例を挙げて本発明を更に記述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例の組成物における「％」は『質量％』を意味する。各工程において酸素及び／又は水分に不安定な物質を取り扱う際は、窒素ガス、アルゴンガス等の不活性ガス中で作業を行うことが好ましい。各化合物の純度はＵＰＬＣ（Ｗａｔｅｒｓ  ＡＣＱＵＩＴＹ  ＵＰＬＣ  ＢＥＨ  Ｃ１８、２．１×１００ｍｍ、１．７μｍ、アセトニトリル／水又は０．１％ギ酸含有アセトニトリル／水、ＰＤＡ、カラム温度４０℃）、ＧＣ（Ａｇｉｌｅｎｔ  ６８９０Ａ、Ｊ＆Ｗ  ＤＢ−１、３０ｍ／０．２５ｍｍ／０．２５μｍ、キャリアガス  Ｈｅ、ＦＩＤ、１００℃（１分）→昇温１０℃／分→３００℃（１２分））又は１Ｈ  ＮＭＲ（ＪＥＯＬ、４００ＭＨｚ）によって決定した。
（実施例１）式（ＩＶ−１−Ａ）で表される化合物の製造
【０２５３】
【化１２３】
2020158422.tif 000124
【０２５４】
【化１２４】
2020158422.tif 000125
【０２５５】
反応容器に式（Ｉ−３−１）で表される化合物４．０ｇ、式（Ｉ−３−２）で表される化合物７．０ｇ、炭酸カリウム５．０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍＬを加え、９０℃で８時間加熱撹拌した。反応液を水に注いだ後、トルエンで抽出し、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、トルエン／酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｉ−３−３）で表される化合物６．７ｇを得た。
【０２５６】
耐圧容器に式（Ｉ−３−３）で表される化合物６．７ｇ、ルテニウム／炭素０．７ｇ、メチルシクロヘキサン１００ｍＬを加え、水素圧０．５ＭＰａで１２時間撹拌した。触媒をろ過により除去した後、溶媒を留去し乾燥させることによって式（Ｉ−３−４）で表される化合物（シス／トランス混合物）６．２ｇを得た。
【０２５７】
反応容器に式（Ｉ−３−４）で表される化合物（シス／トランス混合物）６．２ｇ、メチルシクロヘキサン８０ｍＬ、水酸化カリウム２．５ｇ及び５５％水酸化ｎ−テトラブチルアンモニウム水溶液１．４ｇを混合し、６５℃で８時間撹拌した。室温に冷却した後、有機層を分離した。水層にメシチレン５０ｍＬ及び２０％硫酸１０．７ｇを加え、１時間撹拌した。水層を分離した後、有機層を水及び食塩水で順次洗浄した。ディーンスターク装置を備えた反応容器に、得られた溶液、メシチレン５０ｍＬ、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム９．８ｇを加え、溶媒を除去しながら１６０℃で８時間加熱撹拌した。６０℃に冷却し、水３０ｍＬ及び２０％硫酸２０ｍＬを加え、１時間撹拌した。水層を分離し、有機層を水及び食塩水で順次洗浄した。０℃に冷却し、析出した固体をろ過し乾燥させることによって、式（Ｉ−３−５）で表される化合物４．９ｇを得た。
【０２５８】
ディーンスターク装置を備えた反応容器に式（Ｉ−３−５）で表される化合物４．９ｇ、アクリル酸エチル６．９ｇ、ジブチルすずオキシド０．３ｇ、ジイソプロピルエーテル３０ｍＬ、シクロヘキサン５０ｍＬを加えた。溶媒を入れ替えながら１０時間加熱還流させた。溶媒を減圧留去した後、カラムクロマトグラフィー（アルミナ、酢酸エチル）及び再結晶（酢酸エチル／ヘキサン）により精製を行うことによって、式（Ｉ−３）で表される化合物４．２ｇを得た。ＬＣ−ＭＳ：３８３［Ｍ＋１］
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−３）で表される化合物４．２ｇ、式（ＩＩ−３−１）で表される化合物２．２ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．１ｇ、ジクロロメタン２０ｍＬを加えた。氷冷しながらＮ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド１．７ｇを滴下し、室温で５時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、濾液を１％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ、ジクロロメタン）によって精製を行い、式（ＩＩ−３−２）で表される化合物５．０ｇを得た。
【０２５９】
反応容器に式（ＩＩ−３−２）で表される化合物５．０ｇ、エタノール５０ｍＬ、ｐ−トルエンスルホン酸ピリジニウム０．５ｇを加え、６０℃で５時間加熱撹拌した。溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）によって精製を行い、式（ＩＩ−３）で表される化合物３．８ｇを得た。ＬＣ−ＭＳ：４７５［Ｍ＋１］
窒素雰囲気下、反応容器に式（ＩＩ−３）で表される化合物３．８ｇ、式（ＩＩＩ−６０）で表される化合物２．６ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．１ｇ、ジクロロメタン２０ｍＬを加えた。氷冷しながらＮ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド１．２ｇを滴下し、室温で５時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、濾液を１％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。塩化アクリロイル及びアクリル酸は検出されなかった。アリールエステル部位の加水分解生成物は検出されなかった。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）によって精製を行い、式（ＩＶ−１−Ａ）で表される化合物４．４ｇを得た。ＬＣ−ＭＳ：７７７［Ｍ＋１］
（実施例２）式（ＩＶ−１−Ｂ）で表される化合物の製造
【０２６０】
【化１２５】
2020158422.tif 000126
【０２６１】
窒素雰囲気下、反応容器に式（ＩＩＩ−６０）で表される化合物５．０ｇ、式（Ｖ−６０−１）で表される化合物３．０ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．２ｇ、ジクロロメタン３０ｍＬを加えた。氷冷しながらＮ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド２．４ｇを滴下し、室温で５時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、濾液を１％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ、ジクロロメタン）によって精製を行い、式（Ｖ−６０−２）で表される化合物６．２ｇを得た。
【０２６２】
反応容器に式（Ｖ−６０−２）で表される化合物６．２ｇ、エタノール５０ｍＬ、ｐ−トルエンスルホン酸ピリジニウム０．５ｇを加え、６０℃で５時間加熱撹拌した。溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）及び再結晶（酢酸エチル／ヘキサン）によって精製を行い、式（Ｖ−６０）で表される化合物４．６ｇを得た。ＬＣ−ＭＳ：４１３［Ｍ＋１］
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ−３）で表される化合物２．５ｇ、式（Ｖ−６０）で表される化合物２．７ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．１ｇ、ジクロロメタン３０ｍＬを加えた。氷冷しながらＮ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド１．０ｇを滴下し、室温で５時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、濾液を１％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。塩化アクリロイル及びアクリル酸は検出されなかった。アリールエステル部位の加水分解生成物は検出されなかった。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）によって精製を行い、式（ＩＶ−１−Ｂ）で表される化合物３．６ｇを得た。ＬＣ−ＭＳ：７７７［Ｍ＋１］
（比較例１）式（Ｒ−ＩＶ−１）で表される化合物の製造
【０２６３】
【化１２６】
2020158422.tif 000127
【０２６４】
【化１２７】
2020158422.tif 000128
【０２６５】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｒ−ＩＶ−１−１）で表される化合物５．０ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸ピリジニウム０．２ｇ、ジクロロメタン８０ｍＬを加えた。氷冷しながら、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン３．０ｇを滴下し、室温で５時間撹拌した。反応液を炭酸水素ナトリウム水溶液及び食塩水で順次洗浄した。有機溶媒を減圧留去した後、メタノール１００ｍＬ、水１００ｍＬ、水酸化カリウム１０ｇを加え、５０℃で５時間加熱撹拌した。室温に冷却した後、中和し酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ、酢酸エチル）により精製を行うことによって、式（Ｒ−ＩＶ−１−２）で表される化合物５．０ｇを得た。
【０２６６】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｒ−ＩＶ−１−３）で表される化合物５．０ｇ、式（Ｒ−ＩＶ−１−４）で表される化合物３．０ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．２ｇ、ジクロロメタン５０ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド２．４ｇを滴下し、室温で８時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、濾液を１％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ、ジクロロメタン）によって精製を行い、式（Ｒ−ＩＶ−１−５）で表される化合物６．２ｇを得た。
【０２６７】
反応容器に式（Ｒ−ＩＶ−１−５）で表される化合物６．２ｇ、エタノール５０ｍＬ、ｐ−トルエンスルホン酸ピリジニウム０．７ｇを加え、６０℃で５時間加熱撹拌した。溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）によって精製を行い、式（Ｒ−ＩＶ−１−６）で表される化合物４．６ｇを得た。
【０２６８】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｒ−ＩＶ−１−６）で表される化合物４．６ｇ、式（Ｒ−ＩＶ−１−２）で表される化合物４．６ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．１ｇ、ジクロロメタン５０ｍＬを加えた。氷冷しながら、ジイソプロピルカルボジイミド１．７ｇを滴下し、室温で８時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、濾液を１％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ、ジクロロメタン）によって精製を行い、式（Ｒ−ＩＶ−１−７）で表される化合物７．３ｇを得た。
【０２６９】
反応容器に式（Ｒ−ＩＶ−１−７）で表される化合物７．３ｇ、エタノール７０ｍＬ、ｐ−トルエンスルホン酸ピリジニウム０．７ｇを加え、６０℃で５時間加熱撹拌した。溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／酢酸エチル）及び再結晶（酢酸エチル／ヘキサン）によって精製を行い、式（Ｒ−ＩＶ−１−８）で表される化合物５．８ｇを得た。
【０２７０】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｒ−ＩＶ−１−８）で表される化合物５．８ｇ、エチルジイソプロピルアミン１．５ｇ、ジクロロメタン６０ｍＬを加えた。氷冷しながら、塩化アクリロイル０．８ｇを滴下し、室温で６時間撹拌した。反応液を５％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。塩化アクリロイル及びアクリル酸の含有量は３％であった。アリールエステル部位の加水分解生成物は検出されなかった。有機層に５％水酸化ナトリウム水溶液１０ｍＬを加え、室温で５時間撹拌した。反応液を水及び食塩水で順次洗浄した。塩化アクリロイル及びアクリル酸は検出されなかった。アリールエステル部位の加水分解生成物の含有量は５％であった。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再沈殿（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行うことによって、式（Ｒ−ＩＶ−１）で表される化合物３．１ｇを得た。アリールエステル部位の加水分解生成物の含有量は０．０２％であった。
（実施例３）式（ＩＶ−２−Ａ）で表される化合物の製造
【０２７１】
【化１２８】
2020158422.tif 000129
【０２７２】
【化１２９】
2020158422.tif 000130
【０２７３】
実施例１において、式（Ｉ−３−１）で表される化合物を式（Ｉ−４−１）で表される化合物に、式（Ｉ−３−２）で表される化合物を（Ｉ−４−２）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（Ｉ−４）で表される化合物を製造した。ＬＣ−ＭＳ：３６９［Ｍ＋１］
実施例１において、式（Ｉ−３）で表される化合物を式（Ｉ−４）で表される化合物に、式（ＩＩ−３−１）で表される化合物を（ＩＩ−４−１）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（ＩＩ−４）で表される化合物を製造した。ＬＣ−ＭＳ：４６１［Ｍ＋１］
実施例１において、式（ＩＩ−３）で表される化合物を式（ＩＩ−４）で表される化合物に、式（ＩＩＩ−６０）で表される化合物を（ＩＩＩ−５７）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（ＩＶ−２−Ａ）で表される化合物を製造した。反応後の粗体において塩化アクリロイル及びアクリル酸は検出されなかった。アリールエステル部位の加水分解生成物は検出されなかった。ＬＣ−ＭＳ：８０５［Ｍ＋１］
（実施例４）式（ＩＶ−２−Ｂ）で表される化合物の製造
【０２７４】
【化１３０】
2020158422.tif 000131
【０２７５】
実施例２において、式（ＩＩＩ−６０）で表される化合物を式（ＩＩＩ−５７）で表される化合物に、式（Ｖ−６０−１）で表される化合物を（Ｖ−５７−１）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（Ｖ−５７）で表される化合物を製造した。ＬＣ−ＭＳ：４５５［Ｍ＋１］
実施例２において、式（Ｉ−３）で表される化合物を式（Ｉ−４）で表される化合物に、式（Ｖ−６０）で表される化合物を（Ｖ−５７）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（ＩＶ−２−Ｂ）で表される化合物を製造した。反応後の粗体において塩化アクリロイル及びアクリル酸は検出されなかった。アリールエステル部位の加水分解生成物は検出されなかった。ＬＣ−ＭＳ：８０５［Ｍ＋１］
（比較例２）式（Ｒ−ＩＶ−２）で表される化合物の製造
【０２７６】
【化１３１】
2020158422.tif 000132
【０２７７】
【化１３２】
2020158422.tif 000133
【０２７８】
比較例１において、式（Ｒ−ＩＶ−１−１）で表される化合物を式（Ｒ−ＩＶ−２−１）で表される化合物に、式（Ｒ−ＩＶ−１−３）で表される化合物を（Ｒ−ＩＶ−２−３）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（Ｒ−ＩＶ−２）で表される化合物を製造した。反応後の粗体において塩化アクリロイル及びアクリル酸の含有量は４％であった。アリールエステル部位の加水分解生成物は検出されなかった。比較例１と同様の方法によってアルカリ処理を行った。アルカリ処理後の粗体において塩化アクリロイル及びアクリル酸は検出されなかった。アリールエステル部位の加水分解生成物の含有量は４％であった。比較例１と同様の方法によって精製を行った。精製後の化合物においてアリールエステル部位の加水分解生成物の含有量は０．０１％であった。
（実施例５）式（ＩＶ−３−Ａ）で表される化合物の製造
【０２７９】
【化１３３】
2020158422.tif 000134
【０２８０】
実施例１において、式（ＩＩ−３）で表される化合物を式（ＩＩ−４）で表される化合物に、式（ＩＩＩ−６０）で表される化合物を（ＩＩＩ−７）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（ＩＶ−３−Ａ）で表される化合物を製造した。反応後の粗体において塩化アクリロイル及びアクリル酸は検出されなかった。アリールエステル部位の加水分解生成物は検出されなかった。ＬＣ−ＭＳ：６６５［Ｍ＋１］
（実施例６）式（ＩＶ−３−Ｂ）で表される化合物の製造
【０２８１】
【化１３４】
2020158422.tif 000135
【０２８２】
実施例２において、式（ＩＩＩ−６０）で表される化合物を式（ＩＩＩ−７）で表される化合物に、式（Ｖ−６０−１）で表される化合物を（Ｖ−７−１）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（Ｖ−７）で表される化合物を製造した。ＬＣ−ＭＳ：３１５［Ｍ＋１］
実施例２において、式（Ｉ−３）で表される化合物を式（Ｉ−４）で表される化合物に、式（Ｖ−６０）で表される化合物を（Ｖ−７）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（ＩＶ−３−Ｂ）で表される化合物を製造した。反応後の粗体において塩化アクリロイル及びアクリル酸は検出されなかった。アリールエステル部位の加水分解生成物は検出されなかった。ＬＣ−ＭＳ：６６５［Ｍ＋１］
（比較例３）式（Ｒ−ＩＶ−３）で表される化合物の製造
【０２８３】
【化１３５】
2020158422.tif 000136
【０２８４】
【化１３６】
2020158422.tif 000137
【０２８５】
比較例１において、式（Ｒ−ＩＶ−１−２）で表される化合物を式（Ｒ−ＩＶ−３−５）で表される化合物に、式（Ｒ−ＩＶ−１−３）で表される化合物を（Ｒ−ＩＶ−３−１）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（Ｒ−ＩＶ−３）で表される化合物を製造した。反応後の粗体において塩化アクリロイル及びアクリル酸の含有量は４％であった。アリールエステル部位の加水分解生成物は検出されなかった。比較例１と同様の方法によってアルカリ処理を行った。アルカリ処理後の粗体において塩化アクリロイル及びアクリル酸は検出されなかった。アリールエステル部位の加水分解生成物の含有量は５％であった。比較例１と同様の方法によって精製を行った。精製後の化合物においてアリールエステル部位の加水分解生成物の含有量は０．０２％であった。
（実施例７）式（ＩＶ−４−Ａ）で表される化合物の製造
【０２８６】
【化１３７】
2020158422.tif 000138
【０２８７】
【化１３８】
2020158422.tif 000139
【０２８８】
実施例１において、式（Ｉ−３−１）で表される化合物を式（Ｉ−７−１）で表される化合物に、式（Ｉ−３−２）で表される化合物を（Ｉ−７−２）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（Ｉ−７）で表される化合物を製造した。ＬＣ−ＭＳ：３２７［Ｍ＋１］
実施例１において、式（Ｉ−３）で表される化合物を式（Ｉ−７）で表される化合物に、式（ＩＩ−３−１）で表される化合物を（ＩＩ−７−１）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（ＩＩ−７）で表される化合物を製造した。ＬＣ−ＭＳ：４１９［Ｍ＋１］
実施例１において、式（ＩＩ−３）で表される化合物を式（ＩＩ−７）で表される化合物に、式（ＩＩＩ−６０）で表される化合物を（ＩＩＩ−５６）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（ＩＶ−４−Ａ）で表される化合物を製造した。反応後の粗体において塩化アクリロイル及びアクリル酸は検出されなかった。アリールエステル部位の加水分解生成物は検出されなかった。ＬＣ−ＭＳ：７７７［Ｍ＋１］
（実施例８）式（ＩＶ−４−Ｂ）で表される化合物の製造
【０２８９】
【化１３９】
2020158422.tif 000140
【０２９０】
実施例２において、式（ＩＩＩ−６０）で表される化合物を式（ＩＩＩ−５６）で表される化合物に、式（Ｖ−６０−１）で表される化合物を（Ｖ−５６−１）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（Ｖ−５６）で表される化合物を製造した。ＬＣ−ＭＳ：４６９［Ｍ＋１］
実施例２において、式（Ｉ−３）で表される化合物を式（Ｉ−７）で表される化合物に、式（Ｖ−６０）で表される化合物を（Ｖ−５６）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（ＩＶ−４−Ｂ）で表される化合物を製造した。反応後の粗体において塩化アクリロイル及びアクリル酸は検出されなかった。アリールエステル部位の加水分解生成物は検出されなかった。ＬＣ−ＭＳ：７７７［Ｍ＋１］
（比較例４）式（Ｒ−ＩＶ−４）で表される化合物の製造
【０２９１】
【化１４０】
2020158422.tif 000141
【０２９２】
【化１４１】
2020158422.tif 000142
【０２９３】
比較例１において、式（Ｒ−ＩＶ−１−１）で表される化合物を式（Ｒ−ＩＶ−４−１）で表される化合物に、式（Ｒ−ＩＶ−１−３）で表される化合物を（Ｒ−ＩＶ−４−３）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（Ｒ−ＩＶ−４−８）で表される化合物を製造した。
【０２９４】
窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｒ−ＩＶ−４−８）で表される化合物５．０ｇ、アクリル酸０．５ｇ、４−ジメチルアミノピリジン０．１ｇ、ジクロロメタン３０ｍＬを加えた。氷冷しながらＮ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド１．０ｇを滴下し、室温で５時間撹拌した。析出物をろ過により除去し、濾液を１％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）によって精製を行い、式（Ｒ−ＩＶ−４）で表される化合物２．７ｇを得た。反応後の粗体においてアクリル酸の含有量は３％であった。アリールエステル部位の加水分解生成物は検出されなかった。比較例１と同様の方法によってアルカリ処理を行った。アルカリ処理後の粗体においてアクリル酸は検出されなかった。アリールエステル部位の加水分解生成物の含有量は４％であった。比較例１と同様の方法によって精製を行った。精製後の化合物においてアリールエステル部位の加水分解生成物の含有量は０．０１％であった。
（実施例９）式（ＩＶ−５−Ａ）で表される化合物の製造
【０２９５】
【化１４２】
2020158422.tif 000143
【０２９６】
【化１４３】
2020158422.tif 000144
【０２９７】
実施例１において、式（Ｉ−３−１）で表される化合物を式（Ｉ−５−１）で表される化合物に、式（Ｉ−３−２）で表される化合物を（Ｉ−５−２）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（Ｉ−５）で表される化合物を製造した。ＬＣ−ＭＳ：３５５［Ｍ＋１］
実施例１において、式（Ｉ−３）で表される化合物を式（Ｉ−５）で表される化合物に、式（ＩＩ−３−１）で表される化合物を（ＩＩ−５−１）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（ＩＩ−５）で表される化合物を製造した。ＬＣ−ＭＳ：４４７［Ｍ＋１］
実施例１において、式（ＩＩ−３）で表される化合物を式（ＩＩ−５）で表される化合物に、式（ＩＩＩ−６０）で表される化合物を（ＩＩＩ−５）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（ＩＶ−５−Ａ）で表される化合物を製造した。反応後の粗体において塩化アクリロイル及びアクリル酸は検出されなかった。アリールエステル部位の加水分解生成物は検出されなかった。ＬＣ−ＭＳ：６７９［Ｍ＋１］
（実施例１０）式（ＩＶ−５−Ｂ）で表される化合物の製造
【０２９８】
【化１４４】
2020158422.tif 000145
【０２９９】
実施例２において、式（ＩＩＩ−６０）で表される化合物を式（ＩＩＩ−５）で表される化合物に、式（Ｖ−６０−１）で表される化合物を（Ｖ−５−１）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（Ｖ−５）で表される化合物を製造した。ＬＣ−ＭＳ：３４３［Ｍ＋１］
実施例２において、式（Ｉ−３）で表される化合物を式（Ｉ−５）で表される化合物に、式（Ｖ−６０）で表される化合物を（Ｖ−５）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（ＩＶ−５−Ｂ）で表される化合物を製造した。反応後の粗体において塩化アクリロイル及びアクリル酸は検出されなかった。アリールエステル部位の加水分解生成物は検出されなかった。ＬＣ−ＭＳ：６７９［Ｍ＋１］
（比較例５）式（Ｒ−ＩＶ−５）で表される化合物の製造
【０３００】
【化１４５】
2020158422.tif 000146
【０３０１】
【化１４６】
2020158422.tif 000147
【０３０２】
比較例１において、式（Ｒ−ＩＶ−１−１）で表される化合物を式（Ｒ−ＩＶ−５−１）で表される化合物に、式（Ｒ−ＩＶ−１−３）で表される化合物を（Ｒ−ＩＶ−５−３）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（Ｒ−ＩＶ−５−８）で表される化合物を製造した。比較例４において、式（Ｒ−ＩＶ−４−８）で表される化合物を（Ｒ−ＩＶ−５−８）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（Ｒ−ＩＶ−５）で表される化合物を製造した。反応後の粗体においてアクリル酸の含有量は３％であった。アリールエステル部位の加水分解生成物は検出されなかった。比較例１と同様の方法によってアルカリ処理を行った。アルカリ処理後の粗体においてアクリル酸は検出されなかった。アリールエステル部位の加水分解生成物の含有量は４％であった。比較例１と同様の方法によって精製を行った。精製後の化合物においてアリールエステル部位の加水分解生成物の含有量は０．０２％であった。
【０３０３】
以上の結果から、本願発明の製造方法は、反応後にアクリル酸又はアクリル酸クロリド等が残留しにくいことがわかる。また、残留したアクリル酸又はアクリル酸クロリド等を除去するためのアルカリ処理が不要であることから、アルカリ処理による収率低下及びアリールエステル部位の加水分解生成物の残留が起こらないことがわかる。
（実施例１１から２２、比較例６から１０）
実施例１から実施例１０に記載の式（ＩＶ−１−Ａ）から式（ＩＶ−５−Ｂ）で表される化合物及び比較例１から比較例５に記載の式（Ｒ−ＩＶ−１）から式（Ｒ−ＩＶ−５）で表される化合物を評価対象の化合物とした。式（ＩＶ−１−Ａ）から式（ＩＶ−５−Ｂ）で表される化合物又は式（Ｒ−ＩＶ−１）から式（Ｒ−ＩＶ−５）で表される化合物、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（ＢＡＳＦ社製）、ＢＹＫ−３６１Ｎ（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製）及びトルエンを下表の組成比（数値は重量％を表す。）で混合し、８０℃で１時間加熱撹拌することによって、評価対象の重合性組成物を製造した。
【０３０４】
【表１】
2020158422.tif 000148
【０３０５】
【表２】
2020158422.tif 000149
【０３０６】
配向膜用ポリイミド溶液を厚さ０．７ｍｍのガラス基材にスピンコート法を用いて塗布し、１００℃で１０分乾燥した後、２００℃で６０分焼成することにより塗膜を得た。得られた塗膜を、市販のラビング装置を用いてラビング処理した。評価対象の重合性組成物を７５℃でスピンコート法により塗布し、１２０℃で１分乾燥した。得られた塗膜に紫外線を２０ｍＷ／ｃｍ２の強度で６０秒間照射することによって、評価対象のフィルムを製造した。得られたフィルムを２００℃で６０分間加熱処理した。加熱処理の前後のフィルムについて、黄色度（ＹＩ）を測定した。黄色度は紫外可視分光光度計Ｖ−５６０（日本分光株式会社製）で吸収スペクトルを測定し、付属のカラー診断プログラムで計算した。計算式は、
ＹＩ＝１００（１．２８Ｘ−１．０６Ｚ）／Ｙ  （ＪＩＳ  Ｋ７３７３）
である。加熱処理の前後における黄色度の差（黄変度（ΔＹＩ））を下表に示す。
【０３０７】
【表３】
2020158422.tif 000150
【０３０８】
【表４】
2020158422.tif 000151
【０３０９】
本願発明の製造方法は、重合性液晶組成物に添加し、作製したフィルムを加熱処理した際に変色が起こりにくいことがわかる。
【０３１０】
以上の結果から、本願発明の製造方法は、メソゲン部位に脂肪族炭化水素環及びアリールエステル結合を有し、スペーサー部位に長鎖アルキレン基を有する重合性化合物の製造方法として有用である。また、重合性液晶組成物に添加し、作製したフィルム状の重合物を加熱処理した際に変色が起こりにくいことから、光学フィルム等の用途に有用である。