(57)【要約】      （修正有）【課題】再現性があり費用効果の高いトナーの光沢を制御することができる低光沢トナーの製造方法を提供する。【解決手段】水中で樹脂、着色剤、及び任意のワックスを混合してエマルションを形成することを含む。エマルションは、ポリイオン凝固剤の存在下で加熱して、複数の凝集粒子を形成し、この加熱は、樹脂のガラス転移温度未満の温度までである。撹拌しながら、試薬の総重量に基づいて０．４重量％〜約１．０重量％の量でクエン酸三ナトリウム二水和物を加熱したエマルションに添加する。凝集粒子を樹脂のガラス転移温度を超える温度まで加熱して、４．３マイクロメートル〜４．９マイクロメートルの体積平均粒径を有するトナー粒子を形成する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
低光沢トナーを製造する方法であって、前記方法は、
水中で樹脂、着色剤、任意のワックスを混合してエマルションを形成することと、
ポリイオン凝固剤の存在下で前記エマルションを加熱して、樹脂、着色剤、電荷制御剤、及び任意のワックスからなる複数の凝集粒子を形成することであって、前記加熱は、前記樹脂のガラス転移温度未満の温度までである、ことと、
撹拌しながら、試薬の総重量に基づいて０．４重量％〜約１．０重量％の量でクエン酸三ナトリウム二水和物を前記加熱したエマルションに添加することと、
前記凝集粒子を前記樹脂のガラス転移温度を超える温度まで加熱して、４．３マイクロメートル〜４．９マイクロメートルの体積平均粒径を有するトナー粒子を形成することと、
前記水から前記トナー粒子を分離することと、
前記粒子を乾燥させることと、を含む、方法。
【請求項２】
前記ポリイオン凝固剤は、ポリ塩化アルミニウム、ポリ臭化アルミニウム、ポリフッ化アルミニウム、ポリヨウ化アルミニウム、ポリケイ酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、及び硫酸アルミニウムカリウムからなる群から選択されるアルミニウム凝固剤である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ポリイオン凝固剤は、テトラアルキルチチネート、ジアルキルスズオキシド、テトラアルキルスズオキシドヒドロキシド、ジアルキルスズオキシドヒドロキシド、アルキル亜鉛、ジアルキル亜鉛オキシド、酸化第一スズ、ジブチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドヒドロキシド、テトラアルキルスズ、及びポリ−ケイ酸−第二鉄からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
ポリイオン凝固剤の量が、粒子の重量の約０．１ｐｐｈ〜約３ｐｐｈである、請求項２に記載の方法。
【請求項５】
前記トナー粒子は、１５〜５０の光沢単位を含む、請求項２に記載の方法。
【請求項６】
前記着色剤は、シアン、イエロー、マゼンタ、ブラック、オレンジ、レッド、グリーン、又はこれらの混合物の顔料粒子を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記樹脂は、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルスチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（エチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（プロピルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（ブチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（メチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（エチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（プロピルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（ブチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（メチルスチレン−イソプレン）、ポリ（メチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（エチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（プロピルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（ブチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（メチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（エチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（プロピルアクリレート−イソプレン）、ポリ（ブチルアクリレート−イソプレン）；ポリ（スチレン−プロピルアクリレート）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリロニトリル）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸）、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記凝集粒子上にシェルを形成することを更に含む、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記任意のワックスは、ポリオレフィン、植物系ワックス、石油系ワックス、エステルワックス、ソルビタン高級脂肪酸エステルワックス、及びコレステロール高級脂肪酸エステルワックスからなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記トナー粒子は界面活性剤を更に含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記トナー粒子は表面添加剤を更に含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
低光沢トナーを製造する方法であって、前記方法は、
水中で樹脂、着色剤、任意のワックスを混合してエマルションを形成することと、
アルミニウム凝固剤の存在下で前記エマルションを加熱して、樹脂、着色剤、電荷制御剤、及び任意のワックスからなる複数の凝集粒子を形成することであって、前記加熱は、前記樹脂のガラス転移温度未満の温度までである、ことと、
撹拌しながら、クエン酸三ナトリウム二水和物を前記加熱したエマルションに添加することであって、前記クエン酸三ナトリウム二水和物は、試薬の総重量に基づいて０．４重量％〜約１．０重量％の量で添加されることと、
前記凝集粒子を前記樹脂のガラス転移温度を超える温度まで加熱して、４．３マイクロメートル〜４．９マイクロメートルの体積平均粒径を有するトナー粒子を形成することと、
前記水から前記トナー粒子を分離することと、
前記トナー粒子を乾燥させることと、を含む、方法。
【請求項１３】
前記アルミニウム凝固剤が、ポリ塩化アルミニウム、ポリ臭化アルミニウム、ポリフッ化アルミニウム、ポリヨウ化アルミニウム、ポリケイ酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、アルミニウムアルコキシド、及び硫酸アルミニウムカリウムからなる群から選択される、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
アルミニウム凝固剤の量が、粒子の重量の約０．１ｐｐｈ〜約３ｐｐｈである、請求項１２に記載の方法。
【請求項１５】
前記トナー粒子は、前記粒子の重量に基づいて、１５０ｐｐｍ〜約５００ｐｐｍのアルミニウム濃度を有する、請求項１２に記載の方法。
【請求項１６】
前記トナー粒子は、１５〜５０の光沢単位を含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項１７】
前記樹脂は、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルスチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（エチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（プロピルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（ブチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（メチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（エチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（プロピルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（ブチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（メチルスチレン−イソプレン）、ポリ（メチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（エチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（プロピルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（ブチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（メチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（エチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（プロピルアクリレート−イソプレン）、ポリ（ブチルアクリレート−イソプレン）；ポリ（スチレン−プロピルアクリレート）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリロニトリル）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸）、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１２に記載の方法。
【請求項１８】
前記着色剤は、シアン、イエロー、マゼンタ、ブラック、オレンジ、レッド、グリーン、又はこれらの混合物の顔料粒子を含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項１９】
低光沢トナーであって、
樹脂、着色剤、ワックスを含む粒子を含み、前記粒子は、４．３マイクロメートル〜約４．９マイクロメートルのサイズを有し、前記粒子は、１５０ｐｐｍ超のアルミニウム濃度及び１５〜５０の光沢単位を含む、低光沢トナー。
【請求項２０】
前記粒子はシェルを有する、請求項１９に記載の低光沢トナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、一般に、トナープロセス、より具体的には凝集及び合着プロセスを対象とする。
【背景技術】
【０００２】
エマルション凝集（ＥＡ）トナー粒子は、高温で凝集して所望の形状及びサイズの構造を形成し、例えば、続いて凝集粒子の合体を形成するポリエステル樹脂を含み得る。トナーに組み込まれた成分は、最終的なトナー粒子の特性を示す。例えば、着色剤を添加して、融着器ロールからの放出を提供するためにワックスを添加してもよく、低い最低融着温度（ＭＦＴ）を提供するために特定のバインダ樹脂を添加してもよい。ＥＡトナー粒子の成分によって制御され得る別のトナー特性は、融着画像光沢である。
【０００３】
トナー画像における光沢の制御は、様々な方法で達成される。より低い光沢は、特定の用途において望ましい、にオフセットタイプの外見をトナー画像にもたらす。光沢制御は、典型的には、ＨＩＤＳ又はＥＤＴＡキレート剤の使用によって達成される。しかしながら、ＨＩＤＳは、製造プロセスに比較的多量を添加する必要があり、結果としてコストが増加する。ＥＤＴＡは光沢を制御することができるが、このプロセスは非常に繊細であり、容易に制御可能ではない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
再現性があり、かつ費用効果の高い、得られるトナーの光沢を制御することができるトナー製造プロセスを有することが望ましいであろう。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本明細書では、低光沢トナーの製造方法を開示する。本方法は、水中で樹脂、着色剤、任意のワックスを混合してエマルションを形成することを含む。本方法は、ポリイオン凝固剤の存在下でエマルションを加熱して、樹脂、着色剤、電荷制御剤、及び任意のワックスからなる複数の凝集粒子を形成することを含み、この加熱は、樹脂のガラス転移温度未満の温度で行われる。撹拌しながら、試薬の総重量に基づいて０．４重量％〜約１．０重量％の量でクエン酸三ナトリウム二水和物（Ｔｒｉｓｏｄｉｕｍ  ｃｉｔｒａｔｅ  ｄｅｈｙｄｒａｔｅ）を加熱したエマルションに添加する。本方法は、凝集粒子を樹脂のガラス転移温度を超える温度まで加熱して、４．３マイクロメートル〜４．９マイクロメートルの体積平均粒径を有するトナー粒子を形成することを含む。次に、トナー粒子を分離し、乾燥させる。加えて、低光沢トナーの製造方法を開示する。本方法は、水中で樹脂、着色剤、任意のワックスを混合してエマルションを形成することを含む。エマルションは、アルミニウム凝固剤の存在下で加熱して、樹脂、着色剤、電荷制御剤、及び任意のワックスからなる複数の凝集粒子を形成し、この加熱は、樹脂のガラス転移温度未満の温度までである。本方法は、撹拌しながら、加熱したエマルションにクエン酸三ナトリウム二水和物を添加することを含み、クエン酸三ナトリウム二水和物は、試薬の総重量に基づいて０．４重量％〜約１．０重量％の量で添加される。本方法は、凝集粒子を樹脂のガラス転移温度を超える温度まで加熱して、４．３マイクロメートル〜４．９マイクロメートルの体積平均粒径を有するトナー粒子を形成することを含む。次に、トナー粒子を分離し、乾燥させる。
【０００６】
更に、本明細書では、樹脂、着色剤、及びワックスからなる粒子を含む低光沢トナーを開示する。粒子は、４．３マイクロメートル〜約４．９マイクロメートルのサイズを有する。粒子は、１５０ｐｐｍ超のアルミニウム濃度、及び１５〜５０のガードナー光沢単位を含む。
【０００７】
本開示は、費用効率が高く、かつ再現性があり、トナー粒子の光沢を制御する方法を提供する。クエン酸三ナトリウム二水和物等のキレート剤を使用して、アルミニウムの抽出を制御する。本明細書に開示する方法は、１種以上の非晶性樹脂、任意の結晶性樹脂、任意のワックス、任意の着色剤、及び任意のゲルラテックスからなる試薬を混合して、樹脂粒子を含むエマルションを形成することを含む。樹脂粒子を凝集させるアルミニウム凝固剤又は凝集剤を添加して、新生トナー粒子を形成する。任意に、１種以上の樹脂を添加して、新生トナー粒子上にシェルを形成し、コアシェル粒子を生成する。クエン酸三ナトリウム二水和物を添加して粒子成長を制御し、アルミニウム濃度を制御して、凝集トナー粒子を形成する。低光沢を有する凝集トナー粒子を回収する。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
トナー粒子
トナー粒子は、１種以上の樹脂を含み、界面活性剤、ワックス、シェル等の他の任意の試薬を含んでよい。トナー組成物は、任意に、本明細書で教示する樹脂を含み得る、トナー粒子担体として機能し得る不活性粒子を含んでよい。不活性粒子は、例えば、特定の機能を果たすように変性されてよい。したがって、その表面は誘導体化されてよい、又は粒子は、例えば電荷を搬送するため、若しくは磁場を保有するため等の所望の目的のために製造されてよい。
【０００９】
成分
１．樹脂
本開示のトナー粒子は、当該技術分野において好適な任意の既知の樹脂を含み得る。以下の考察は、ポリエステルポリマーに焦点を当てたものである。
【００１０】
実施形態では、二官能性試薬、三官能性試薬等を使用してもよい。少なくとも３つの官能基を含む１種以上の試薬は、分岐及び／又は架橋を可能にするために、ポリマーに組み込まれ得る。ポリエステルのためのかかる多官能性モノマーの例としては、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレン−カルボキシルプロパン、テトラ（メチレン−カルボキシル）メタン、及び１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、その酸無水物、その低級アルキルエステル等が挙げられる。分岐剤は、約０．０１〜約１０モル％、約０．０５〜約８モル％、約０．１〜約５モル％の量で使用され得る。ポリエステル樹脂は、例えば、低融解温度を必要とする用途に使用することができる。
【００１１】
１つ、２つ以上のポリマーを、トナー又はトナー粒子を形成する際に使用し得る。２つ以上のポリマーが使用される実施形態では、設計の選択として、ポリマーは、例えば２つの異なるポリマーのような、任意の好適な比率（例えば重量比）で、約１％（第１のポリマー）／９９％（第２のポリマー）〜約９９％（第１のポリマー）／１％（第２のポリマー）、約１０％（第１のポリマー）／９０％（第２のポリマー）〜約９０％（第１のポリマー）／１０％（第２のポリマー）のようであり得る。
【００１２】
ポリマーは、固形分基準で、トナー粒子の約６５〜約９５重量％、約７５〜約８５重量％の量で存在し得る。
【００１３】
ａ．ポリエステル樹脂
好適なポリエステル樹脂としては、例えば、スルホン化、非スルホン化、結晶性、非晶性、これらの組み合わせ等であるものが挙げられる。ポリエステル樹脂は、直鎖状、分岐状、架橋、これらの組み合わせ等であり得る。
【００１４】
非晶性及び結晶性ポリエステル樹脂等の混合物を使用するとき、結晶性ポリエステル樹脂対非晶性ポリエステル樹脂の比率は、約１：９９〜約３０：７０、約５：９５〜約２５：７５、約５：９５〜約１５：９５の範囲であり得る。
【００１５】
ポリエステル樹脂は、例えば、ポリ酸基を含む試薬及びポリオールを含む別の試薬を含むエステル化反応において合成的に得ることができる。いくつかの実施形態では、アルコール試薬は、３つ以上のヒドロキシル基、いくつかの実施形態では、４つ以上のヒドロキシル基、又はそれ以上を含む。いくつかの実施形態では、ポリ酸は、３つ以上のカルボン酸基、いくつかの実施形態では、４つ以上のカルボン酸基、又はそれ以上を含む。３つ以上の官能基を含む試薬は、ポリマーの分岐及び架橋を可能にする、促進する、又は可能にし、かつ促進する。いくつかの実施形態では、ポリマー主鎖又はポリマー分岐は、少なくとも１つのペンダント基又は側基を含む少なくとも１つのモノマー単位を含む。すなわち、単位が得られたモノマー反応物は、少なくとも３つの官能基を含む。
【００１６】
非晶性ポリエステルの産生に使用され得るポリオールの例としては、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、２，２−ジメチルプロパンジオール、２，２，３−トリメチルヘキサンジオール、ヘプタンジオール、ドデカンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、キシレンジメタノール、シクロヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ビス（２−ヒドロキシエチル）オキシド、ジプロピレングリコール、ジブチレングリコール、及びこれらの組み合わせが挙げられる。ポリオールの量は様々であってよく、例えば、樹脂の約４０〜約６０モル％、樹脂の約４２〜約５５モル％、樹脂の約４５〜約５３モル％の量で存在し得る。
【００１７】
使用され得るポリ酸又はポリエステルの例としては、テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、フマル酸、トリメリト酸、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジメチル、ｃｉｓ−１，４−ジアセトキシ−２−ブテン、フマル酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、コハク酸、シクロヘキサン酸、無水コハク酸、ドデシルコハク酸、無水ドデシルコハク酸、グルタル酸、無水グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、ナフタレンジカルボン酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジエチル、フタル酸ジメチル、無水フタル酸、フタル酸ジエチル、コハク酸ジメチル、ナフタレンジカルボン酸、ダイマー二酸、フマル酸ジメチル、マレイン酸ジメチル、ジメチルグルタレート、ジメチルアジペート、ドデシルコハク酸ジメチル、及びそれらの組み合わせが挙げられる。
【００１８】
使用され得る非晶性樹脂の例にとしては、アルカリスルホン化ポリエステル樹脂、分岐状アルカリスルホン化ポリエステル樹脂、アルカリスルホン化ポリイミド樹脂、及び分岐状アルカリスルホン化ポリイミド樹脂が挙げられる。いくつかの実施形態では、アルカリスルホン化ポリエステル樹脂が有用であり得、例えば、コポリ（エチレンテレフタレート）−コポリ（エチレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（プロピレン−テレフタレート）−コポリ（プロピレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（ジエチレン−テレフタレート）−コポリ（ジエチレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（プロピレン−ジエチレン−テレフタレート）−コポリ（プロピレン−ジエチレン−５−スルホイソフタレート）及びコポリ（プロピレン−ブチレン−テレフタレート）−コポリ（プロピレン−ブチレン−５−スルホ−イソフタレート）の金属又はアルカリ塩等であり、アルカリ金属は、例えば、ナトリウム、リチウム、又はカリウムイオンである。
【００１９】
いくつかの実施形態では、不飽和非晶性ポリエステル樹脂はラテックス樹脂として使用されてよい。例示的な不飽和非晶性ポリエステル樹脂としては、ポリ（１，２−プロピレンフマレート）、ポリ（１，２−プロピレンイタコネート）、及びこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２０】
結晶性ポリエステル樹脂を形成するために好適なポリオールには、約２〜約３６個の炭素原子を有する脂肪族ポリオール、例えば、１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール等、アルカリスルホ−脂肪族ジオール、例えば、ソジオ２−スルホ−１，２−エタンジオール、リチオ２−スルホ−１，２−エタンジオール、ポタシオ２−スルホ−１，２−エタンジオール、ソジオ２−スルホ−１，３−プロパンジオール、リチオ２−スルホ−１，３−プロパンジオール、ポタシオ２−スルホ−１，３−プロパンジオール、これらの混合物等（その構造異性体を含む）が挙げられる。
【００２１】
結晶性樹脂を調製するためのポリ酸又はポリエステル試薬の例としては、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、フマル酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、ｃｉｓ−１，４−ジアセトキシ−２−ブテン、フマル酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、マロン酸、メサコン酸、ポリエステル若しくはその無水物、アルカリスルホ有機ポリ酸、例えば、ジメチル−５−スルホ−イソフタレート、ジアルキル−５−スルホ−イソフタレート−４−スルホ−１，８−ナフタル酸無水物、４−スルホ−フタル酸、ジメチル−４−スルホ−フタレート、ジアルキル−４−スルホ−フタレート、４−スルホフェニル−３，５−ジカルボメトキシベンゼン、６−スルホ−２−ナフチル−３，５−ジカルボメトキシベンゼン、スルホ−テレフタル酸、ジメチル−スルホ−テレフタレート、５−スルホ−イソフタル酸、ジアルキル−スルホ−テレフタレート、スルホ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホネートのナトリウム塩、リチウム塩、若しくはカリウム塩、又はこれらの混合物が挙げられる。ポリ酸は、いくつかの実施形態では、例えば、約４０〜約６０モル％、約４２〜約５２モル％、約４５〜約５０モル％の量で選択されてよい。任意に、第２のポリ酸は、樹脂の約０．１〜約１０モル％の量で選択されてよい。
【００２２】
具体的な結晶性樹脂には、ポリ（エチレン−アジペート）、ポリ（プロピレン−アジペート）、ポリ（ブチレン−アジペート）、ポリ（ペンチレン−アジペート）、ポリ（ヘキシレン−アジペート）、ポリ（オクチレン−アジペート）、ポリ（エチレン−サクシネート）、ポリ（プロピレン−サクシネート）、ポリ（ブチレン−サクシネート）、ポリ（ペンチレン−サクシネート）、ポリ（ヘキシレン−サクシネート）、ポリ（オクチレン−サクシネート）、ポリ（エチレン−セバケート）、ポリ（プロピレン−セバケート）、ポリ（ブチレン−セバケート）、ポリ（ペンチレン−セバケート）、ポリ（ヘキシレン−セバケート）、ポリ（オクチレン−セバケート）、ポリ（デシレン−セバケート）、ポリ（デシレン−デカノエート）、ポリ（エチレン−デカノエート）、ポリ（エチレン−ドデカノエート）、ポリ（ノニレン−セバケート）、ポリ（ノニレン−ドデカノエート）、コポリ（エチレン−フマレート）−コポリ（エチレン−セバケート）、コポリ（エチレン−フマレート）−コポリ（エチレン−ドデカノエート）、コポリ（エチレン−フマレート）−コポリ（エチレン−ドデカノエート）、コポリ（２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール−デカノエート）−コポリ（エチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（プロピレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（ブチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（オクチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（エチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（プロピレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ブチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（オクチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（エチレン−サクシネート）、アルカリコポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（プロピレン−サクシネート）、アルカリコポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（ブチレン−サクシネート）、アルカリコポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−サクシネート）、アルカリコポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−サクシネート）、アルカリコポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（オクチレン−サクシネート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（エチレン−セバケート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（プロピレン−セバケート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ブチレン−セバケート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−セバケート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−セバケート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（オクチレン−セバケート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（エチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（プロピレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ブチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−アジペートノニレン−デカノエート）、ポリ（オクチレン−アジペート）等が挙げられ、ここで、アルカリは、ナトリウム、リチウム又はカリウムのような金属である。ポリアミドの例としては、ポリ（エチレン−アジパミド）、ポリ（プロピレン−アジパミド）、ポリ（ブチレン−アジパミド）、ポリ（ペンチレン−アジパミド）、ポリ（ヘキシレン−アジパミド）、ポリ（オクチレン−アジパミド）、ポリ（エチレン−スクシンイミド）、及びポリ（プロピレン−セバカミド）が挙げられる。ポリイミドの例としては、ポリ（エチレン−アジピミド）、ポリ（プロピレン−アジピミド）、ポリ（ブチレン−アジピミド）、ポリ（ペンチレン−アジピミド）、ポリ（ヘキシレン−アジピミド）、ポリ（オクチレン−アジピミド）、ポリ（エチレン−スクシンイミド）、ポリ（プロピレン−スクシンイミド）、及びポリ（ブチレンス−クシンイミド）が挙げられる。
【００２３】
好適な結晶性樹脂は、任意に上記の非晶性樹脂と組み合わせて使用され得る。好適な結晶性樹脂には、エチレングリコールから形成された樹脂、並びにドデカン二酸とフマル酸コモノマーとの混合物が挙げられてよい。
【００２４】
トナーの形成時に使用され得る他の好適な樹脂又はポリマーの例としては、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルスチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（エチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（プロピルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（ブチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（メチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（エチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（プロピルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（ブチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（メチルスチレン−イソプレン）、ポリ（メチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（エチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（プロピルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（ブチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（メチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（エチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（プロピルアクリレート−イソプレン）、ポリ（ブチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（スチレン−プロピルアクリレート）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリロニトリル）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸）、及びこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。ポリマーは、例えば、ブロックコポリマー、ランダムコポリマー、又は交互コポリマーであってよい。
【００２５】
結晶性樹脂は、例えば、トナー成分の約１〜約８５重量％、いくつかの実施形態では、トナー成分の約２〜約５０重量％、トナー成分の約５〜約１５重量％の量で存在してよい。結晶性樹脂は、種々の融点を有してよく、例えば、約３０℃〜約１２０℃、約５０℃〜約９０℃、約６０℃〜約８０℃であってよい。結晶性樹脂は、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定する場合、例えば、約１，０００〜約５０，０００、約２，０００〜約２５，０００の数平均分子量（Ｍｎ）、及びＧＰＣによって測定する場合、約２，０００〜約１００，０００、約３，０００〜約８０，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）を有してよい。結晶性樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、例えば、約２〜約６、約３〜約４であってよい。
【００２６】
ｂ．触媒
縮合触媒は縮合反応を促進するために使用されてよく、存在する場合、テトラアルキルチタネート、ジブチルスズオキシド等のジアルキルスズオキシド；ジブチルスズジラウレート等のテトラアルキルスズ；ジブチルスズジアセテート；ブチルスズオキシド等のジアルキルスズオキシドヒドロキシド、アルミニウムアルコキシド、アルキル亜鉛、ジアルキル亜鉛、酸化亜鉛、酸化第一スズ、又はそれらの組み合わせが挙げられ得る。いくつかの実施形態では、かかる触媒には、ブチルスタンスノン酸（Ｆａｓｃａｔ  ４１００（登録商標））及びジブチルスズオキシド（Ｆａｓｃａｔ  ４２０１（登録商標）（Ａｒｋｅｍａ  Ｉｎｃ．，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，Ｐａ））が挙げられ得る。
【００２７】
かかる触媒は、例えば、反応混合物中の開始ポリ酸、ポリオール又はポリエステル試薬の量に基づいて、約０．０１モル％〜約５モル％の量で使用され得る。
【００２８】
ｃ．開始剤
いくつかの実施形態では、樹脂は、架橋性樹脂であってよい。架橋性樹脂は、例えば、Ｃ＝Ｃ結合等の架橋性の基若しくは複数の基、又はカルボン酸基等のペンダント基若しくは側基を含む樹脂である。樹脂は、例えば、フリーラジカル重合によって開始剤で架橋されてよい。
【００２９】
好適な開始剤としては、過酸化物、例えば、有機過酸化物又はアゾ化合物等、例えばジアシルペルオキシド、例えば、デカノイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、及びベンゾイルペルオキシド等、ケトンペルオキシド、例えば、シクロヘキサノンペルオキシド及びメチルエチルケトン等；アルキペルオキシエステル、例えば、ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート、２，５−ジメチル２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン、ｔ−アミルペルオキシ２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシ２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシアセテート、ｔ−アミルペルオキシアセテート、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、及びｔ−アミルペルオキシベンゾネート等；アルキルペルオキシド、例えば、ジクミルペルオキシド、２，５−ジメチル２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、及び２，５−ジメチル２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３等；アルキルヒドロペルオキシド、例えば、２，５−ジヒドロペルオキシ２，５−ジメチルヘキサン、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド及びｔ−アミルヒドロペルオキシド等、並びにアルキルペルオキシケタール、例えば、ｎ−ブチル４，４−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート、１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−アミルペルオキシ）シクロヘキサン、２，２−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ブタン、エチル３，３−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチレート及びエチル３，３−ジ（ｔ−アミルペルオキシ）ブチレート等；アゾビス−イソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シアノシクロヘキサン）、１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、これらの組み合わせ等が挙げられる。使用される開始剤の量は架橋度に比例し、したがって、ポリエステル材料のゲル含有量に比例する。使用される開始剤の量は、例えば、ポリエステル樹脂の約０．０１〜約１０重量％、約０．１〜約５重量％の範囲であってよい。架橋において、実質的に全ての開始剤が消費されることが望ましい。架橋は高温で実施されてよく、したがって、反応は、例えば、約２０秒〜約２分等の１０分未満の滞留時間等、非常に高速であってよい。
【００３０】
一般に、当該技術分野において既知のように、ポリ酸／ポリエステル及びポリオールは、任意に触媒と一緒に混合され、任意に、約１８０℃以上、約１９０℃以上、約２００℃以上等の高温でインキュベートされる。これは、平衡までエステル化を実施できるように嫌気的に行われてよい。これにより、一般に、エステル化反応でエステル結合を形成することにより生じる、水又はメタノール等のアルコールが生成される。反応は、重合を促進するために真空下で行われてよい。既知の方法を実施することによって生成物を回収し、再び既知の方法を実施することによって生成物を乾燥させてよい。
【００３１】
撮像装置での使用に好適なポリエステル樹脂は、約９０℃〜約１５０℃、約１００℃〜約１４０℃、約１１０℃〜約１３０℃のＴｇ（開始）、約１０℃〜約１２０℃、約２０℃〜約１１０℃、約３０℃〜約１００℃のＴｇ、約２〜約３０、約３〜約２５，約４〜約２０の酸価（ＡＶ）、約２０００〜約１００，０００、約３０００〜約９０，０００、約４０００〜約８０，０００のＭｎ、約２〜約８、約３〜約７、約４〜約６のＰＤＩ、及び少なくとも約５０００、少なくとも約１５，０００、少なくとも約２０，０００、少なくとも約１００，０００のＭｗ等の１つ以上の特性を有するものである。
【００３２】
２．着色剤
好適な着色剤には、ＲＥＧＡＬ３３０（登録商標）及びＮｉｐｅｘ  ３５等のカーボンブラック、Ｍｏｂａｙマグネタイト（ＭＯ８０２９（商標）、及びＭＯ８０６０（商標））、Ｃｏｌｕｍｂｉａｎマグネタイト（ＭＡＰＩＣＯ（登録商標）ＢＬＡＣＫ）、表面処理マグネタイト、Ｐｆｉｚｅｒマグネタイト（ＣＢ４７９９（商標）、ＣＢ５３００（商標）、ＣＢ５６００（商標）、及びＭＣＸ６３６９（商標））、Ｂａｙｅｒマグネタイト（ＢＡＹＦＥＲＲＯＸ  ８６００（商標）、及び８６１０（商標））、Ｎｏｒｔｈｅｒｎ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓマグネタイト（ＮＰ−６０４（商標）、及びＮＰ−６０８（商標））、Ｍａｇｎｏｘマグネタイト（ＴＭＢ−１００（商標）、又はＴＭＢ−１０４（商標））等のマグネタイトを含むものが挙げられる。
【００３３】
シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、オレンジ、グリーン、ブラウン、ブルー、又はこれらの混合物等の着色顔料が使用され得る。更なる顔料又は顔料（複数）は、一般に、水系顔料分散体として使用され得る。
【００３４】
顔料の例としては、ＳＵＮ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓからの水性顔料分散体であるＳＵＮＳＰＥＲＳＥ  ６０００、ＦＬＥＸＩＶＥＲＳＥ、及びＡＱＵＡＴＯＮＥ、Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｉｃｈ  ＆  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．から入手可能なＨＥＬＩＯＧＥＮ  ＢＬＵＥ  Ｌ６９００（商標）、Ｄ６８４０（商標）、Ｄ７０８０（商標）、Ｄ７０２０（商標）、ＰＹＬＡＭ  ＯＩＬ  ＢＬＵＥ（商標）、ＰＹＬＡＭ  ＯＩＬ  ＹＥＬＬＯＷ（商標）、及びＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＵＥ  Ｉ（商標）、Ｄｏｍｉｎｉｏｎ  Ｃｏｌｏｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｌｔｄ．（Ｔｏｒｏｎｔｏ，Ｏｎｔａｒｉｏ）から入手可能なＰＩＧＭＥＮＴ  ＶＩＯＬＥＴ  Ｉ（商標）、ＰＩＧＭＥＮＴ  ＲＥＤ  ４８（商標）、ＬＥＭＯＮ  ＣＨＲＯＭＥ  ＹＥＬＬＯＷ  ＤＣＣ  １Ｏ２６（商標）、ＴＯＬＵＩＤＩＮＥ  ＲＥＤ（商標）、及びＢＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ（商標）、Ｈｏｅｃｈｓｔから入手可能なＮＯＶＡＰＥＲＭ  ＹＥＬＬＯＷ  ＦＧＬ（商標）及びＨＯＳＴＡＰＥＲＭ  ＰＩＮＫ  Ｅ（商標）、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ＆  Ｃｏ．から入手可能なＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＭＡＧＥＮＴＡ（商標）等が挙げられる。
【００３５】
マゼンタ顔料の例としては、２，９−ジメチル置換キナクリドン、ＣＩ６０７１０として色指数（ＣＩ）で識別されるアントラキノン染料、ＣＩ  Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ  Ｒｅｄ  １５、ＣＩ２６０５０として色指数で識別されたジアゾ染料、ＣＩ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １９等が挙げられる。
【００３６】
シアン顔料の例示的な例としては、銅テトラ（オクタデシルスルホンアミド）フタロシアニン、ＣＩ７４１６０として色指数に列挙されている銅フタロシアニン顔料、ＣＩ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４、及びＣＩ６９８１０として色指数で識別されるアントラセンブルー、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌｕｅ  Ｘ−２１３７等が挙げられる。
【００３７】
イエロー顔料の例示的な例は、ジアリールイリドイエロー３，３−ジクロロベンズアニリド（３，３−ｄｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｉｄｅｎｅ  ａｃｅｔｏａｃｅｔａｎｉｌｉｄｅ）、ＣＩ  １２７００として色指数で識別されるモノアゾ顔料、ＣＩ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６、Ｆｏｒｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＳＥ／ＧＬＮとして色指数で識別されるニトロフェニルアミンスルホンアミド、ＣＩ  Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３，２，５−ジメトキシ−４−スルホンアニリドフェニルアゾ−４’−クロロ−２，５−ジメトキシアセトアセトアニリド及びＰｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＧＬである。
【００３８】
他の既知の着色剤、例えば、Ｌｅｖａｎｙｌ  Ｂｌａｃｋ  Ａ−ＳＦ（Ｍｉｌｅｓ，Ｂａｙｅｒ）及びＳｕｎｓｐｅｒｓｅ  Ｃａｒｂｏｎ  Ｂｌａｃｋ  ＬＨＤ  ９３０３（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、並びに着色染料、例えば、Ｎｅｏｐｅｎ  Ｂｌｕｅ（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｄａｎ  Ｂｌｕｅ  ＯＳ（ＢＡＳＦ）、ＰＶ  ＦＡＳＴ  Ｂｌｕｅ  Ｂ２Ｇ  ０１（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｈｏｅｃｈｓｔ）、Ｓｕｎｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ＢＨＤ  ６０００（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、Ｉｒｇａｌｉｔｅ  Ｂｌｕｅ  ＢＣＡ（ＣｉｂａＧｅｉｇｙ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  ６４７０（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｄａｎ  ＩＩＩ（Ｍａｔｈｅｓｏｎ，Ｃｏｌｅｍａｎ，Ｂｅｌｌ）、Ｓｕｄａｎ  ＩＩ（Ｍａｔｈｅｓｏｎ，Ｃｏｌｅｍａｎ，Ｂｅｌｌ）、Ｓｕｄａｎ  ＩＶ（Ｍａｔｈｅｓｏｎ，Ｃｏｌｅｍａｎ，Ｂｅｌｌ）、Ｓｕｄａｎ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｇ（Ａｌｄｒｉｃｈ）、Ｓｕｄａｎ  Ｏｒａｎｇｅ  ２２０（ＢＡＳＦ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｏｒａｎｇｅ  ３０４０（ＢＡＳＦ）、Ｏｒｔｈｏ  Ｏｒａｎｇｅ又は２６７３（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｉｃｈ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５２，１５６０（ＢＡＳＦ）、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ０９９１Ｋ（ＢＡＳＦ）、Ｐａｌｉｏｔｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８４０（ＢＡＳＦ）、Ｎｅｏｐｅｎ  Ｙｅｌｌｏｗ（ＢＡＳＦ）。Ｎｏｖｏｐｅｒｍ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＧ  １（Ｈｏｅｃｈｓｔ）、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＹＥ  ０３０５（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｉｃｈ）、Ｌｕｍｏｇｅｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ０７９０（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｎｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＹＨＤ  ６００１（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、Ｓｕｃｏ  Ｇｅｌｂ  Ｌ１２５０（ＢＡＳＦ）、ＳＵＣＤ−ＹＥＬＬＯＷ  Ｄ１３５５（ＢＡＳＦ）、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｐｉｎｋ  Ｅ（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｈｏｅｃｈｓｔ）、Ｆａｎａｌ  Ｐｉｎｋ  Ｄ４８３０（ＢＡＳＦ）、Ｃｑｕａｓｉａ  Ｍａｇｅｎｔａ（ＤｕＰｏｎｔ）、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｄ３７００（ＢＡＳＦ），ＴｏｌｕｉｄＲｅｄ（Ａｌｄｒｉｃｈ）。Ｓｃａｒｌｅｔ  ｆｏｒ  Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔ  ＮＳＤ  ＰＳ  ＰＡ（カナダのＵｇｉｎｅ  Ｋｕｈｌｍａｎｎ）、Ｅ．Ｄ．ＴｏｌｕｉｄＲｅｄ（Ａｌｄｒｉｃｈ）、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｒｕｂｉｎｅ  Ｔｏｎｅｒ（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｉｃｈ）、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ４４４０（ＢＡＳＦ）、Ｂｏｎ  Ｒｅｄ  Ｃ（Ｄｏｍｉｎｉｏｎ  Ｃｏｌｏｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、Ｒｏｙａｌ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｒｅｄ  ＲＤ−８１９２（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｉｃｈ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｒｅｄ  ３８７１Ｋ（ＢＡＳＦ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｒｅｄ  ３３４０（ＢＡＳＦ）、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｆａｓｔ  Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｌ４３００（ＢＡＳＦ）、これらの組み合わせ等が使用され得る。使用され得、市販されている他の顔料には、色分類の様々な顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ７４、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１４、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ８３、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ３４、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ２３８、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１２２、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ４８：１、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ２６９、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ５３：１、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ５７：１、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ８３：１、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ２３、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７等、及びこれらの組み合わせが挙げられてよい。
【００３９】
カーボンブラック、シアン、マゼンタ、及び／又はイエロー着色剤等の着色剤は、所望の色をトナーに付与するのに十分な量で組み込まれてよい。顔料又は染料は、固形分基準で最大約３５重量％、最大約２５重量％、最大約１５重量％の範囲の量で用いられてよい。対象となるトナーは、現在市販されている従来のトナー（ｌｏｎｅｒ）に見られるよりも高濃度の着色剤を含むことができる。
【００４０】
３．任意成分
ａ．界面活性剤
いくつかの実施形態では、トナー組成物は、界面活性剤を含む分散液中にあってよい。トナーのポリマー及び他の成分が組み合わせられるエマルション凝集法は、１種以上の界面活性剤を用いてエマルションを形成してよい。
【００４１】
１種、２種、又はそれ以上の樹脂が使用されてよい。界面活性剤は、イオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤、又はこれらの組み合わせから選択されてよい。アニオン性界面活性剤及びカチオン性界面活性剤は、用語「イオン性界面活性剤」に包含される。
【００４２】
界面活性剤は、トナー形成組成物の約０．０１重量％〜約５重量％、トナー形成組成物の約０．７５重量％〜約４重量％、トナー形成組成物の約１重量％〜約３重量％の量で使用されてよい。
【００４３】
非イオン性界面活性剤の例としては、例えば、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、及びジアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール、例えば、Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃから入手可能なＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−２１０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−５２０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−７２０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−８９０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−７２０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−２９０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−２１０（商標）、ＡＮＴＡＲＯＸ  ８９０（商標）、及びＡＮＴＡＲＯＸ  ８９７（商標）が挙げられる。好適な非イオン性界面活性剤の他の例としては、Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ（登録商標）ＰＥ／Ｆ、いくつかの実施形態では、Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ（登録商標）ＰＥ／Ｆ  １０８として市販されているもの、及びＴｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．から入手可能なＤＯＷＦＡＸ等のポリエチレンオキシド及びポリプロピレンオキシドのブロックコポリマーが挙げられる。
【００４４】
アニオン性界面活性剤には、ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム等の硫酸塩及びスルホン酸塩；ジアルキルベンゼンアルキルスルホン酸塩；パルミチン酸及びＤａｉｈｉ  Ｋｏｇｙｏ  Ｓｅｉｙａｋｕから入手したＮＥＯＧＥＮ又はＮＥＯＧＥＮ  ＳＣ等の酸、これらの組み合わせ等が挙げられる。他の好適なアニオン性界面活性剤には、いくつかの実施形態では、アルキルジフェニルオキシドジスルホネート、又はＴａｙｃａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｊａｐａｎ）からのＴＡＹＣＡ  ＰＯＷＥＲ  ＢＮ２０６０が挙げられ、これは分岐したドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムである。いくつかの実施形態では、これらの界面活性剤と前述の非イオン性界面活性剤のいずれかとの組み合わせが使用されてよい。
【００４５】
カチオン性界面活性剤の例としては、例えば、塩化アルキルベンジルジメチルアンモニウム、塩化ジアルキルベンゼンアルキルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルベンジルメチルアンモニウム、臭化アルキルベンジルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、臭化セチルピリジニウム、四級化ポリオキシエチルアルキルアミンのハロゲン化物塩、塩化ドデシルベンジルトリエチルアンモニウム、Ａｌｋａｒｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＭＩＲＡＰＯＬ（登録商標）及びＡＬＫＡＱＵＡＴ（登録商標）、Ｋａｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なＳＡＮＩＺＯＬ（登録商標）（塩化ベンザルコニウム）等、及びこれらの混合物、例えば、当該技術分野で既知又は上記の非イオン性界面活性剤が挙げられる。
【００４６】
ｂ．ワックス
本開示のトナーは、任意にワックスを含有してよく、単一種類のワックス、又は２種類以上の異なる種類のワックスの混合物のいずれか（以下、「ワックス」と称す）であり得る。ワックスは、例えば、トナー配合物又は顕色剤配合物に添加されて、特定のトナー特性、例えば、トナー粒子の形状、荷電、融着特性、光沢、ストリッピング、オフセット特性等を改善してよい。あるいは、ワックスの組み合わせが添加されて、複数の特性をトナー又は顕色剤組成物に提供してよい。ワックスは、例えば、融着器ロール剥離剤として含まれてよい。
【００４７】
ワックスは、トナー粒子を形成するための樹脂形成組成物と組み合わされてよい。ワックスが含まれる場合、ワックスは、例えば、トナー粒子の約１重量％〜約２５重量％、トナー粒子の約５重量％〜約２０重量％の量で存在してよい。
【００４８】
選択され得るワックスには、例えば、約５００〜約２０，０００、約１，０００〜約１０，０００のＭｗを有するワックスが挙げられる。使用され得るワックスには、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等のポリオレフィン、例えば、市販のワックス、例えば、Ｂａｋｅｒ  ＰｅｔｒｏｌｉｔｅのＰＯＬＹＷＡＸ（商標）ポリエチレンワックス、Ｍｉｃｈａｅｌｍａｎ，Ｉｎｃ．又はＤａｎｉｅｌｓ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｃｏ．から入手可能なワックスエマルション、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．から市販されているＥＰＯＬＥＮＥ  Ｎ１５（商標）、ＶＩＳＣＯＬ  ５５０−Ｐ（商標）、Ｓａｎｙｏ  Ｋａｓｅｉ  Ｋ．Ｋから入手可能な低重量平均分子量ポリプロピレン、カルナバワックス、ライスワックス、カンデリラワックス、ウルシワックス、ホホバオイル等の植物ベースのワックス、蜜蝋等の動物性ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の鉱物ベースのワックス及び石油ベースのワックス、ステアリン酸ステアリル及びベヘン酸ベヘニル等の高級脂肪酸及び高級アルコールから得られるエステルワックス、高級脂肪酸並びに、例えばステアリン酸ブチル、オレイン酸プロピル、モノステアリン酸グリセリド、ジステアリン酸グリセリド、テトラベヘン酸ペンタエリスリトール等の一価又は多価の低級アルコールから得られるエステルワックス、高級脂肪酸並びに、例えばジエチレングリコールモノステアレート、ジプロピレングリコールジステアレート、ジグリセリルジステアレート及びトリグリセリルテトラステアレート等の多価アルコール多量体から得られるエステルワックス、ソルビタンモノステアレート等のソルビタン高級脂肪酸エステルワックス、ステアリン酸コレステリル等のコレステロール高級脂肪酸エステルワックス等が挙げられる。
【００４９】
使用され得る官能化ワックスの例としては、例えば、アミン、アミド、例えば、Ｍｉｃｒｏ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｉｎｃ．から入手可能なＡＱＵＡ  ＳＵＰＥＲＳＬＩＰ  ６５５０（商標）、ＳＵＰＥＲＳＬＩＰ  ６５３０（商標）、フッ素化ワックス、例えば、Ｍｉｃｒｏ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｉｎｃ．から入手可能なＰＯＬＹＦＬＵＯ  １９０（商標）、ＰＯＬＹＦＬＵＯ  ２００（商標）、ＰＯＬＹＳＩＬＫ  １９（商標）、ＰＯＬＹＳＩＬＫ  １４（商標）、混合フッ素化アミドワックス（例えば、Ｍｉｃｒｏ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｉｎｃ．から入手可能なＭＩＣＲＯＳＰＥＲＳＩＯＮ  １９（商標））、イミド、エステル、第四級アミン、カルボン酸、アクリルポリマーエマルション（例えば、ＳＣ  Ｊｏｈｎｓｏｎ  ｗａｘから入手可能なＪＯＮＣＲＹＬ  ７４（商標）、８９（商標）、１３０（商標）、５３７（商標）、及び５３８（商標））、並びにＡｌｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ、Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ  Ｃｏｒｐ．及びＳＣ  Ｊｏｈｎｓｏｎから入手可能な塩素化ポリプロピレン及びポリエチレンが挙げられる。前述のワックスの混合物及び組み合わせも又、実施形態で使用され得る。
【００５０】
いくつかの実施形態では、トナーは、低融点トナーである。ワックスが低ワックストナーに含まれる場合、ワックスは、約１００℃以下、約９７．５℃以下、約９５℃以下、又はそれ以下のＴｍを有し得る。
【００５１】
ｃ．表面添加剤
いくつかの実施形態では、トナー粒子は、１種以上の添加物、例えば、二酸化ケイ素、つまりシリカ（ＳｉＯ２）、チタニア、つまり二酸化チタン（ＴｉＯ２）及び／又は酸化セリウム等と混合されてよい。シリカは、第１のシリカ及び第２のシリカであり得る。第１のシリカは、例えば、約５ｎｍ〜約５０ｎｍ、約５ｎｍ〜約２５ｎｍ、約２０ｎｍ〜約４０ｎｍの範囲の、直径で測定される平均一次粒径を有し得る。第２のシリカは、例えば、約１００ｎｍ〜約２００ｎｍ、約１００ｎｍ〜約１５０ｎｍ、約１２５ｎｍ〜約１４５ｎｍの範囲の、直径で測定される平均一次粒径を有し得る。第２のシリカは、第１のシリカよりも大きい平均サイズ（直径）を有し得る。チタニアは、約５ｎｍ〜約５０ｎｍ、約５ｎｍ〜約２０ｎｍ、約１０ｎｍ〜約５０ｎｍの範囲の平均一次粒径を有し得る。酸化セリウムは、約５ｎｍ〜約５０ｎｍ、約５ｎｍ〜約２０ｎｍ、約１０ｎｍ〜約５０ｎｍの範囲の平均一次粒径を有し得る。
【００５２】
ステアリン酸亜鉛は、外部添加剤として使用され得る。ステアリン酸カルシウム及びステアリン酸マグネシウムは、同様の機能を提供し得る。ステアリン酸亜鉛は、例えば、約５００ｎｍ〜約７００ｎｍ、約５００ｎｍ〜約６００ｎｍ、約５５０ｎｍ〜約６５０ｎｍの平均一次粒径を有し得る。
【００５３】
トナー粒子の調製
１．方法
ａ．粒子の形成
乳化／凝集プロセスでは、樹脂は溶媒中に溶解されてよく、エマルション媒体、例えば、脱イオン水（ＤＩＷ）等の水に混ぜ込まれてよい。
【００５４】
任意に、界面活性剤は、例えば水性エマルション媒体に添加されて、樹脂への更なる安定化をもたらす、又は樹脂の乳化を増進してよい。好適な界面活性剤には、本明細書で教示するアニオン性、カチオン性、及び非イオン性界面活性剤が挙げられる。
【００５５】
いくつかの実施形態では、トナー組成物は、エマルション後、エマルション中の樹脂、任意の顔料、任意のワックス、及び任意の他の添加物の混合物を、任意に、上述の界面活性剤を使用して凝集させ、次いで、任意に、凝集混合物を合着させることによって調製されてよい。得られた混合物のｐＨは、例えば、酢酸、硝酸等の酸によって調整され得る。いくつかの実施形態では、混合物のｐＨは、約２〜約４．８に調整されてよい。
【００５６】
エマルションの固形分は、少なくとも約１０％、少なくとも約１５％、少なくとも約２０％以上であり得る。例えば、固体含量は、約１０％〜約１５％、約１５％〜約２０％であり得る。
【００５７】
加えて、実施形態では、混合物は均質化されてもよい。混合物が均質化される場合、混合は約６００〜約４，０００ｒｐｍで行われてよい。均質化は、例えば、ＩＫＡ  ＵＬＴＲＡ  ＴＵＲＲＡＸ  Ｔ５０プローブホモジナイザーを含む任意の好適な手段によってあり得る。
【００５８】
ｂ．凝集
上記混合物の調製に続いて、多くの場合、数ナノメートルの大きさである初期重合反応からのより小さい粒子からなる、多くの場合、数マイクロメートルの大きさであるより大きい粒子、つまり凝集体を形成することが望ましいことが多い。混合物には、凝集因子（凝固剤又は凝集剤としても知られる）が、添加されてよい。好適な凝集因子には、例えば、二価カチオン、多価カチオン、又はそれを含む化合物の水溶液が挙げられる。
【００５９】
様々な凝固剤が当該技術分野において既知である。本明細書で使用するとき、「ポリイオン凝固剤」は、少なくとも３、望ましくは少なくとも４又は５の価数を有する金属種から形成される金属塩又は金属酸化物のような塩又は酸化物である凝固剤を指す。上述の凝集因子は、アルミニウムを含有し、例えば、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）若しくは対応する臭化物、フッ化物若しくはヨウ化物等のポリアルミニウムハライド、例えば、ポリスルホケイ酸アルミニウム（ＰＡＳＳ）、ポリ水酸化アルミニウム、ポリリン酸アルミニウム等のポリケイ酸アルミニウム、又は例えば、塩化アルミニウム、亜硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウムカリウム等の水溶性アルミニウム塩、又はこれらの組み合わせであり得る。他の好適な凝固剤には、テトラアルキルチチネート、ジアルキルスズオキシド、テトラアルキルスズオキシドヒドロキシド、ジアルキルスズオキシドヒドロキシド、アルミニウムアルコキシド、アルキル亜鉛、ジアルキル亜鉛、酸化亜鉛、酸化第一スズ、ジブチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドヒドロキシド、テトラアルキルスズ、ポリ−ケイ酸−第二鉄等が挙げられるが、これらに限定されない。凝固剤がポリイオン凝固剤である場合、凝固剤は、存在する任意の所望の数のポリイオン原子を有し得る。例えば、実施形態では、好適なポリアルミニウム化合物は、化合物中に約２〜約１３、又は約３〜約８のアルミニウムイオンが存在し得る。
【００６０】
いくつかの実施形態では、凝集因子は、樹脂又はポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）未満の温度で混合物に添加されてよい。
【００６１】
凝集因子は、例えば、約０．１パーツパーハンドレッド（ｐｐｈ）〜約３ｐｐｈ、約０．２０ｐｐｈ〜約２．５ｐｐｈ、又は約０．２５ｐｐｈ〜約１．０ｐｐｈの量で混合成分に添加されて、トナーを形成してよい。
【００６２】
粒子の凝集を制御するために、凝集因子は、経時的に混合物中に計量されてよい。例えば、因子は、約５〜約２４０分、約３０〜約２００分の期間にわたって混合物に漸増的に添加されてよい。
【００６３】
凝集因子の添加はまた、混合物が撹拌条件下、つまり約５０ｒｐｍ〜約６００ｒｐｍ、約１００ｒｐｍ〜約４００ｒｐｍ、かつ少なくとも約５０℃、少なくとも約５１℃、少なくとも約５２℃、少なくとも約５３℃、及び最高約６０℃の温度で維持されている間に行われてよい。
【００６４】
その粒子を、所定の粒径が得られるまで凝集させてよい。成長プロセス中、粒径は監視されてよい。例えば、サンプルは成長プロセス中に採取され、平均粒径について、例えば、Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒを使用して分析されてよい。したがって、凝集は、混合物を、例えば、少なくとも５０℃、少なくとも５１℃、又はそれ以上、最高約６０℃で維持すること、及び混合物をその温度で約０．５時間〜約６時間、約１時間〜約５時間保持することによって進めて、所望の凝集粒子を提供してよい。所定の所望の粒径が得られると、キレート剤を使用するか、又はｐＨを制御することによって成長プロセスを停止させる。
【００６５】
凝集が完了すると、金属イオン封鎖剤又はキレート剤が導入され、制御された様式で凝集プロセスからアルミニウムを隔離する、又は抽出する。したがって、凝集後に使用される金属イオン封鎖剤、キレート剤又は錯化剤は、クエン酸三ナトリウム二水和物である。添加されるクエン酸三ナトリウム二水和物の量は、試薬の総重量に基づいて約０．４重量％〜約１．０重量％である。いくつかの実施形態では、クエン酸三ナトリウム二水和物の量は、試薬の０．４５重量％〜約０．９５重量％、又は０．５重量％〜約０．９重量％である。
【００６６】
いくつかの実施形態では、クエン酸三ナトリウム二水和物に加えて、凝集の完了時に第２の金属イオン封鎖剤又はキレート剤が添加されてよい。第２の金属イオン封鎖剤には、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、グルコン酸、ヒドロキシル−２．２’’イミノジコハク酸（ＨＩＤＳ）、ジカルボキシルメチルグルタミン酸（ＧＬＤＡ）、メチルグリシジル二酢酸（ＭＧＤＡ）、ヒドロキシジエチルイミノジ酢酸（ＨＩＤＡ）、クエン酸カリウム、クエン酸ナトリウム、ニトロトリアセテート塩、ギ酸、グルタミン酸、グルコン酸、Ｎ．Ｎ二酢酸、フルビン酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）。（ヒドロキシエチリデンジホスホオヨード酸（ＨＥＤＰ）、ギ酸、五酢酸、四酢酸、メチルグリシン二酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、オキシカルボン酸の塩、例えば、酒石酸、イミノ二酸（ＩＤＡ）、酢酸（ＮＴＡ）、アミノポリカルボン酸の塩、ＥＤＴＡの塩、例えば、ＥＤＴＡのアルカリ金属円等、酒石酸、シュウ酸、ポリアクリレート、糖アクリレート、クエン酸、ポリアスパラギン酸、ジエチレントリアミンペンタアセテート、３−ヒドロキシ−４−ピリジニル、ドーパミン、ユーカリ、イミノジコハク酸、エチレンジアミン二コハク酸、多糖類、エチレンジニトリロテトラアセテート、チアミンピロホスフェート、ファルネシルピロリン酸、２−アミノエチルピロホスフェート、ヒドロキシルエチリデン−１，１−ジホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、かかる化合物の塩、及びこれらの混合物を挙げることができる。第２の金属イオン封鎖剤の量は、試薬の０．４５重量％〜約０．９５重量％、又は０．５重量％〜約０．９重量％の量で添加されてよい。
【００６７】
新生トナー粒子の所望の最終サイズが達成されると、キレート剤のみを用いて、混合物のｐＨを約６〜約１０、約７〜約９の値に調整してよい。ｐＨの調整は、一つには、トナー粒子の成長を凍結する、つまり停止させるために使用され得る。
【００６８】
凝集粒子のサイズは、約７マイクロメートル未満、約２マイクロメートル〜約７マイクロメートル、又は約３マイクロメートル〜約６マイクロメートルであってよい。
【００６９】
ｃ．シェル
いくつかの実施形態では、凝集後、一般には合着前に、凝集粒子に樹脂コーティングが塗布されて、その上にシェルを形成してよい。本明細書に記載の、又は当該技術分野において既知の任意の樹脂がシェルとして使用され得る。いくつかの実施形態では、本明細書に記載のポリエステル非晶性樹脂ラテックスは、シェルに含まれてよい。いくつかの実施形態では、本明細書に記載のポリエステル非晶性樹脂ラテックスが異なる樹脂と組み合わされ、次いで樹脂コーティングとして粒子に添加されてシェルを形成してよい。いくつかの実施形態では、低分子量非晶性ポリエステル樹脂は、粒子又は凝集体の上にシェルを形成するために使用されてよい。
【００７０】
シェル樹脂は、当業者の意図の範囲内の任意のプロセスによって凝集粒子に塗布され得る。いくつかの実施形態では、シェルを形成するために使用される樹脂は、本明細書に記載の任意の界面活性剤を任意に含むエマルション中に存在してよい。樹脂を有するエマルションは、凝集粒子の上にシェルが形成されるように凝集粒子と組み合わされてよい。
【００７１】
凝集粒子上でのシェルの形成は、５０℃以上、５１℃以上、約５２℃以上、約５３℃以上、又はそれ以上、かつ最高約６０℃の温度までの加熱中に生じ得る。シェルの形成は、約５分〜約１０時間、約１０分〜約５時間の期間にわたって行われてよい。
【００７２】
シェルは、トナー成分の約１重量％〜約８０重量％、トナー成分の約１０重量％〜約４０重量％、トナー成分の約２０重量％〜約３５重量％の量で存在してよい。
【００７３】
ｄ．合着
所望の粒径への凝集及び任意のシェルの塗布に続いて、粒子は、例えば円形形状等の所望の最終形状に合着されて、例えば、形状及びサイズの不規則性を補正してよく、合着は、トナー粒子の形成に使用される樹脂のＴｇ以上、又はかかる樹脂の融点未満であり得る、例えば、約７５℃以上、約８０℃以上、約８５℃以上、約９０℃以上、又はそれ以上の凝集温度から混合物を加熱すること、及び／又は約１０００ｒｐｍから約１００ｒｐｍ、約８００ｒｐｍから約２００ｒｐｍに撹拌を低減することによって達成される。合着は、約０．０１〜約９時間、約０．１〜約４時間の期間にわたって行われてよい。
【００７４】
任意に、合着剤が使用されてよい。好適な合着剤の例としては、安息香酸アルキルエステル、エステルアルコール、グリコール／エーテル型溶媒、長鎖脂肪族アルコール、芳香族アルコール、これらの混合物等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００７５】
いくつかの実施形態では、合着剤（ｃｏａｌｅｓｃｅｎｃｅ  ａｇｅｎｔ）（又は合着剤（ｃｏａｌｅｓｃｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）又は合着助剤）は、例えば、第２の加熱工程中等のエマルション／凝集プロセスの後期中に蒸発する、すなわち、一般に、樹脂又はポリマーのＴｇを超える。したがって、最終的なトナー粒子は、残りの合着剤を含まないか、又は本質的に若しくは実質的に含まない。残りの合着剤が最終的なトナー粒子中に存在し得る限りは、残りの合着剤の量は、その存在が、トナー又は顕色剤の任意の特性又は性能に影響を及ぼさない。
【００７６】
合着剤は、合着又は融着工程の前に、任意の所望の量又は好適な量で添加されてよい。例えば、合着剤は、反応媒体中の固形分に基づいて、約０．０１〜約１０重量％の量で、反応媒体中の固形分に基づいて約０．０５、約０．１重量％〜約０．５又は約３．０重量％の量で添加されてよい。当然ながら、これらの範囲外の量が、所望に応じて使用されてよい。
【００７７】
いくつかの実施形態では、合着剤は、凝集と合着との間の任意の時点で添加されてよい。合着は、約０．１〜約９時間、約０．５〜約４時間の期間にわたって進められ、達成されてよい。
【００７８】
合着後、混合物は、約２０℃〜約２５℃等の室温へと冷却され得る。冷却は、所望に応じて急速であっても遅くてもよい。好適な冷却法は、反応器の周囲のジャケットに冷水を導入することを含み得る。冷却後、任意に、水でトナー粒子を洗浄し、次いで乾燥させ得る。乾燥は、例えば凍結乾燥を含む任意の好適な乾燥プロセスによって達成され得る。
【００７９】
ｅ．任意の添加剤
いくつかの実施形態では、トナー粒子はまた、任意の添加剤を含有し得る。
【００８０】
ｉ．電荷添加剤
トナーは、任意の既知の電荷添加剤を、例えば、トナーの約０．１〜約１０重量％、約０．５〜約７重量％の量で含み得る。かかる電荷添加剤の例には、アルキルピリジニウムハライド、ビサルフェートが挙げられる。
【００８１】
帯電強化分子が、トナー粒子上に正電荷又は負電荷のいずれかを付与するために使用され得る。例としては、四級アンモニウム化合物、有機硫酸塩及びスルホン酸塩化合物、セチルピリジニウムテトラフルオロボレート、ジステアリルジメチルアンモニウムメチルサルフェート、アルミニウム塩などが挙げられる。
【００８２】
かかる増強分子は、約０．１〜約１０重量％、約１〜約３重量％の量で存在してよい。
【００８３】
ｉｉ．表面改質
表面添加剤は、例えば、洗浄又は乾燥後に、本開示のトナー組成物に添加されてよい。かかる表面添加剤の例としては、例えば、金属塩、脂肪酸の金属塩、コロイダルシリカ、ＴｉＯ２等の金属酸化物（例えば、改善されたＲＨ安定性、トリボ対照、並びに改善された開発及び転写安定性のため）、酸化アルミニウム、酸化セリウム、チタン酸ストロンチウム、ＳｉＯ２、これらの混合物等のうちの１つ以上が挙げられる。
【００８４】
表面添加剤は、トナーの約０．１〜約１０重量％、約０．５〜約７重量％の量で使用されてよい。
【００８５】
他の表面添加剤には、例えば、脂肪酸の金属塩（例えば、亜鉛又はステアリン酸カルシウム）等の潤滑剤、又は例えば、Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅから入手可能なＵＮＩＬＩＮ（商標）７００、及びＤｅｇｕｓｓａから入手可能なＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７２（登録商標）等の長鎖アルコールが挙げられる。それぞれの開示の全体が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第６，１９０，８１５号及び同第６，００４，７１４号の被覆シリカが存在してよい。添加剤は、トナーの約０．０５〜約５％、約０．１〜約２％の量で存在してよく、この添加剤は、凝集中に添加されてよい、又は形成されたトナー製品に混入されてよい。
【００８６】
トナーの光沢は、粒子中のＡｌ３＋等の保持されるアルミニウムイオンの量によって影響され得る。保持されるアルミニウムイオンの量は、クエン酸三ナトリウム二水和物キレート剤によって制御される。いくつかの実施形態では、本開示のトナー粒子中に保持されるアルミニウムイオンの量は、１５０ｐｐｍ超、又はいくつかの実施形態では約３００ｐｐｍ超、若しくは約３５０ｐｐｍ超、若しくは４００ｐｐｍ超であってよい。本開示のトナーの光沢度は、ガードナー光沢単位（ｇｕ）によって測定して、約１０ｇｕ〜約６０ｇｕ未満、約１５ｇｕ〜約５５ｇｕ未満、約１５ｇｕ〜約５０ｇｕ未満の光沢を有し得る。
【００８７】
粒子は、表面に１つ以上のシリカ、酸化チタン及び酸化セリウム等の１つ以上の金属酸化物、ステアリン酸亜鉛等の潤滑剤等を含有してよい。いくつかの実施形態では、粒子表面は、２つのシリカ、酸化チタン及び酸化セリウム等の２つの金属酸化物、並びにステアリン酸亜鉛等の潤滑剤を含んでよい。これらの表面成分の全ては、トナー粒子重量の約５重量％を含んでよい。
【００８８】
極端な相対湿度（ＲＨ）条件に曝されると、トナーは、好適な電荷特性を有し得る。低湿度ゾーン（Ｃゾーン）は、約１０℃及び１５％  ＲＨであり得、一方、高湿度ゾーン（Ａゾーン）は、約２８℃及び８５％  ＲＨであってもよい。
【００８９】
本開示のトナーはまた、約−５μＣ／ｇ〜約−９０μＣ／ｇの質量比（ｑ／ｍ）当たりの親トナー電荷、及び約−１５μＣ／ｇ〜約−８０μＣ／ｇの表面添加剤混合後の最終的なトナー電荷を保有し得る。
【００９０】
トナーの他の望ましい特性には、保存安定性、粒径の完全性、基材又は受容部材への高速融着、感光体からの画像の十分な放出、非ドキュメントオフセット、より小さいサイズの粒子の使用等が挙げられ、かかる特性は、好適な試薬、好適な添加剤、若しくはその両方を含めること、及び／又は特定のプロトコルでトナーを調製することによって得られてよい。
【００９１】
外部表面添加剤を含まない乾燥トナー粒子は、（１）約２．５〜約１０μｍ、約２．７５〜約９μｍ、約４．３〜約４．９μｍの体積平均直径（「体積平均粒径」とも称する）、（２）約１．１８〜約１．３０、約１．２１〜約１．２４の数平均幾何標準偏差（ＧＳＤｎ）及び／又は体積平均幾何標準偏差（ＧＳＤｖ）、並びに（３）約０．９〜約１．０、約０．９５〜約０．９８５、約０．９７６〜約０．９８２の円形度（例えば、Ｓｙｓｍｅｘ  ＦＰＩＡ  ２１００分析器で測定）を有してよい。乾燥トナー粒子は、乾燥トナーの重量に基づいて、少なくとも１００ｐｐｍ〜５００ｐｐｍの量のアルミニウムを有する。いくつかの実施形態において、アルミニウムの量は、１５０ｐｐｍ〜約４５０ｐｐｍ、又は約２００ｐｐｍ〜約４３０ｐｐｍである。
【００９２】
顕色剤
１．組成物
このように形成されたトナー粒子は、顕色剤組成物に配合され得る。例えば、トナー粒子を担体粒子と混合して、２成分顕色剤組成物を得ることができる。顕色剤中のトナー濃度は、顕色剤の総重量の約１重量％〜約２５重量％、顕色剤の総重量の約２重量％〜約１５重量％であり得、顕色剤組成物の残部は担体である。しかしながら、異なるトナー及び担体百分率を使用して、所望の特性を有する顕色剤組成物を得ることができる。
【００９３】
ａ．担体
トナー粒子と混合するための担体粒子の例には、トナー粒子の極性とは反対の極性の電荷を摩擦電気的に得ることができる粒子が含まれる。好適なキャリア粒子の例示的な例としては、顆粒状ジルコン、粒状ケイ素、ガラス、鋼、ニッケル、フェライト、鉄フェライト、二酸化ケイ素、１つ以上のポリマーなどが挙げられる。
【００９４】
実施形態では、担体粒子は、その上にコーティングを有するコアを含み得、このコアは、本明細書で教示されるような、又は当該技術分野において既知のもののような摩擦電気系においてポリマー又はポリマーの混合物から形成され得る。コーティングには、ポリビニリデンフルオリド、スチレンのターポリマー、メチルメタクリレート、トリエトキシシラン、テトラフルオロエチレン、他の既知のコーティングのようなシラン等のフルオロポリマーが含まれ得る。
【００９５】
様々な効果的で好適な手段、例えば、カスケードロールミキシング、タンブリング、製粉、振とう、静電粉体雲スプレー、流動層混合、静電ディスク処理、静電カーテン処理、それらの組み合わせ等を使用してポリマーを担体コアの表面に塗布し得る。担体コア粒子とポリマーとの混合物は、次いで、ポリマーが溶融し、担体コアに融着することを可能にするために加熱され得る。次いで、コーティングされた担体粒子を冷却し、その後、所望の粒径に分類し得る。
【００９６】
担体粒子は、担体コアへの付着が、例えば、機械的衝撃及び／又は静電引力によって得られるまで、コーティングされた担体粒子の重量に基づいて、約０．０５〜約１０重量％、約０．０１〜約３重量％の量のポリマーと担体コアをその混合することにより調製することができる。
【００９７】
いくつかの実施形態では、好適な担体は、例えば、メチルアクリレート及びカーボンブラックを含むポリマー混合物の約０．５〜約１０重量％、約０．７〜約５重量％で、コーティングされた、サイズが約２５〜約１００μｍ、サイズが約５０〜約７５μｍの鋼コアを含んでよい。
【００９８】
トナー粒子を含む装置
トナー及び顕色剤は、収納機能を超える機能を果たす装置に、容器、ボトル、バッグ又はパッケージのような可撓性容器のような、エンクロージャ又は容器の範囲の多数のデバイスと組み合わされ得る。
【００９９】
１．撮像装置構成要素
関心対象のトナー組成物及び顕色剤は、例えば、画像を形成することのような目的のために同じ送達するために、専用の装置に組み込まれてもよい。したがって、粒子化されたトナー送達装置は既知であり、対象となるトナー調製物又は顕色剤を含有し得る。このような装置には、カートリッジ、タンク、リザーバ等が含まれ、交換可能、使い捨て、又は再利用可能であり得る。かかる装置は、貯蔵部分、分配、つまり送達部分等、加えて、装置に対するトナー又は顕色剤の追加と除去を可能にする様々なポート又は開口部、装置内のトナー又は顕色剤の量を監視するためのオプション部分、例えば、撮像装置内の装置の設置及び着座を可能にするために形成又は成形された部分等を含み得る。
【０１００】
２．トナー又は顕色剤送達装置
対象となるトナー又は顕色剤は、例えば、撮像装置構成要素が交換可能又は再利用可能であり得る撮像装置構成要素内でトナー又は顕色剤を再帯電又は補充するために、その送達専用の装置に含まれ得る。
【０１０１】
撮像装置
トナー又は顕色剤は、電気化学的又は電子写真プロセスに使用され得る。実施形態では、任意の既知の種類の画像顕色システムが、例えば、磁気ブラシ顕色、ジャンピング単一構成要素顕色、ハイブリッド消去ゲル化顕色（ＨＳＤ）等を含む、画像顕色装置において使用され得る。これらの及び類似の開発システムは、当業者の目的の範囲内である。
【０１０２】
実施例１
マゼンタトナーを以下のように調製した。２リットルのガラス反応器において、以下の成分：約１９４００のＭｗ、約５，０００のＭｎ、約６０℃のＴｇ開始、およそ１７０〜２３０ｎｍの粒径、及び約３５％の固形分のターポリ−（プロポキシ化ビスフェノールＡ−テレフタレート）ターポリ−（プロポキシ化ビスフェノールＡ−ドデセニルスクシネート）ターポリ−（プロポキシ化ビスフェノールＡフマレート）組成物を有する、エマルション中の非晶性ポリエステル樹脂から作製された、８１．３１ｇの非晶性ポリエステルラテックス１、約８６，０００の平均分子量（Ｍｗ）、約５，６００の数平均分子量（Ｍｎ）、約５６℃の開始ガラス転移温度（Ｔｇ開始）、およそ７０ｎｍの粒径、及び約３５％の固形分のターポリ−（プロポキシ化ビスフェノールＡ−テレフタレート）ターポリ−（プロポキシ化ビスフェノールＡ−ドデセニルスクシネート）ターポリ−（プロポキシ化ビスフェノールＡフマレート）組成物を有する、エマルション中の非晶性ポリエステル樹脂から作製された、８２．９４ｇの非晶性ポリエステルラテックス２、５９．２℃のＴｇ（第２の開始）、４８０００ｇ／モルの分子量（Ｍｗ）、８７ｎｍの粒径、及び約３９％の固形分を有する、３００ガローンスケールでのエマルション重合を使用して調製された、７．８５ｇのスチレンアクリレートラテックス１、約２００ｎｍの粒径及び約４０％の固形分を得るために２重量％のトリエタノールアミン及び５重量％のＴａｙｃａ  Ｐｏｗｅｒ  ＢＮ２０６０を使用した無溶媒転相乳化プロセスによって調製された、４６．２６ｇの結晶性ポリエステルラテックス１、ポリ（１，６−ヘキシレン−１，１２ドデカノエート）結晶性ポリエステル（６．８５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの酸価及び９３．９センチポアズ（ｃＰ）の粘度を有する）、約９０℃のＴｍ及び約３０％の固形分を有する、エマルション中の３５．８６ｇのポリメチレンワックス、２６．３５ｇのＲＥ−０５（ＤＩＣから入手可能なキナクリドンマゼンタ顔料）、６４．１１ｇのＰｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ２６９（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なマゼンタ顔料）、並びに０．４０ｇのアリールスルホン酸ナトリウムホルムアルデヒド縮合物（Ｋａｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なＤｅｍｏｌ  ＳＮ−Ｂ）、及び４６４ｇの脱イオン水（ＤＩＷ）を混合した。続いて、２８．６０ｇの０．３Ｍ硝酸を用いて、ｐＨを７．８３から４．７７に調整した。その後、約２．８６ｇの硫酸アルミニウムと約３５．２１ｇのＤＩＷとを含有する約３８．０６ｇの凝集混合物を、３０００〜４０００ＲＰＭで均質化しながらスラリーに添加した。その後、混合物を約３７０ｒｐｍで撹拌し、毎分１℃の温度上昇で約４８℃の温度まで加熱した。約１９，４００のＭｎ、約５，０００のＭｗ、約６０℃のＴｇ開始、及び約３５％の固形分のターポリ−（プロポキシ化ビスフェノールＡ−テレフタレート）ターポリ−（プロポキシ化ビスフェノールＡ−ドデセニルスクシネート）ターポリ−（プロポキシ化ビスフェノールＡフマレート）組成物を有する、エマルション中の非晶性ポリエステル樹脂から作製された、５３．９７ｇの非晶性ポリエステルラテックス１、並びに約８６，０００の平均分子量（���ｗ）、約５，６００の数平均分子量（Ｍｎ）、約５６℃の開始ガラス転移温度（Ｔｇ開始）、及び約３５％の固形分のターポリ−（プロポキシ化ビスフェノールＡ−テレフタレート）ターポリ−（プロポキシ化ビスフェノールＡ−ドデセニルスクシネート）ターポリ−（プロポキシ化ビスフェノールＡフマレート）組成物を有する、エマルション中の非晶性ポリエステル樹脂から作製された、５５．０４ｇの非晶性ポリエステルラテックス２からなるシェルを反応器に添加し、ｐＨを１３．５５グラムの０．３Ｍ硝酸で７．３７から３．８０に調整した。この得られた粒子は、Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒで測定した場合に約４．３〜４．６μｍの体積平均粒径を有した。反応器混合物のｐＨを４％水酸化ナトリウム溶液で約４．８に調整した後、約１．７３ｇのＶＥＲＳＥＮＥ  １００［エチレンジアミンテトラ酢酸、ＥＤＴＡ）キレート剤］及び０．８４グラムのクエン酸三ナトリウム二水和物を添加した。次いで、反応器混合物のｐＨを４％水酸化ナトリウム溶液で約８．７に調整し、撹拌を約１８０ＲＰＭに低減した。次いで、４％水酸化ナトリウム溶液を使用してｐＨを８．７に維持しつつ、反応器混合物を、毎分約１℃の温度上昇で８４℃の温度まで加熱した。
【０１０３】
次いで、酢酸ナトリウム緩衝液を用いて、混合物のｐＨを約７．１５に徐々に調整した。次いで、反応器混合物を約８４℃で約２．５時間穏やかに撹拌して、粒子を合着及び回転させた。次に、ミキサーを排出して脱イオン氷でクエンチし、２５μｍのふるいを使用してふるい分けしつつ、スラリー温度を４０℃以下に維持した。この混合物のトナーは、約４．３〜４．９μｍの体積平均粒径、約１．２０の幾何学的サイズ分布（ＧＳＤ）、及び約０．９８０の円形度を有していた。粒子を室温で脱イオン水で３回洗浄した後、凍結乾燥機を使用して乾燥させた。
【０１０４】
実施例２
実施例２は、０．５６重量％のＴＳＣを使用することを除き、実施例１の方法で調製した。
【０１０５】
実施例３
実施例３は、１．００重量％のＴＳＣを使用することを除き、実施例１の方法で調製した。また、非晶性ポリエステルラテックス２の代わりに非晶性ポリエステルラテックス３を使用した。非晶性ポリエステルラテックス３は、約８６，０００の平均分子量（Ｍｗ）、約５，６００の数平均分子量（Ｍｎ）、約５６℃の開始ガラス転移温度（Ｔｇ開始）、約７０ｎｍの粒径及び約３５％の固形分のターポリ−（プロポキシ化ビスフェノールＡ−テレフタレート）ターポリ−（プロポキシ化ビスフェノールＡ−ドデセニルスクシネート）ターポリ−（プロポキシ化ビスフェノールＡフマレート）組成物を有する、エマルション中の非晶性ポリエステル樹脂から調製した。
【０１０６】
比較例４
２リットルのガラス反応器において、以下の成分：約１９４００のＭｗ、約５，０００のＭｎ、約６０℃のＴｇ開始、及び約３５％の固形分のターポリ−（プロポキシ化ビスフェノールＡ−テレフタレート）ターポリ−（プロポキシ化ビスフェノールＡ−ドデセニルスクシネート）ターポリ−（プロポキシ化ビスフェノールＡフマレート）組成物を有する、エマルション中の非晶性ポリエステル樹脂から作製された、８０．５３ｇの非晶性ポリエステルラテックス１、約８６，０００の平均分子量（Ｍｗ）、約５，６００の数平均分子量（Ｍｎ）、約５６℃の開始ガラス転移温度（Ｔｇ開始）、およそ７０ｎｍの粒径、及び約３５％の固形分のターポリ−（プロポキシ化ビスフェノールＡ−テレフタレート）ターポリ−（プロポキシ化ビスフェノールＡ−ドデセニルスクシネート）ターポリ−（プロポキシ化ビスフェノールＡフマレート）組成物を有する、エマルション中の非晶性ポリエステル樹脂から作製された、７８．３９ｇの非晶性ポリエステルラテックス３、５９．２℃のＴｇ（第２の開始）、４８０００ｇ／モルの分子量（Ｍｗ）、８７ｎｍの粒径、及びおよそ３９％の固形分を有する、３００ガローンスケールでのエマルション重合を使用して調製された、７．８５ｇのスチレンアクリレートラテックス１、約２００ｎｍの粒径及び約４０％の固形分を得るために２重量％のトリエタノールアミン及び５重量％のＴａｙｃａ  Ｐｏｗｅｒ  ＢＮ２０６０を使用した無溶媒転相乳化プロセスによって調製された、４６．２６ｇの結晶性ポリエステルラテックス１、つまりポリ（１，６−ヘキシレン−１，１２ドデカノエート）結晶性ポリエステル（６．８５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの酸価及び９３．９センチポアズ（ｃＰ）の粘度を有する）、約９０℃のＴｍ及び約３０％の固形分を有する、エマルション中の３６．６３ｇのポリメチレンワックス、２６．３５ｇのＲＥ−０５（ＤＩＣから入手可能なキナクリドンマゼンタ顔料）、６４．１１ｇのＰｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２６９（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なマゼンタ顔料）、並びに０．４０ｇのアリールスルホン酸ナトリウムホルムアルデヒド縮合物（Ｋａｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なＤｅｍｏｌ  ＳＮ−Ｂ）、及び６２７ｇの脱イオン水（ＤＩＷ）を混合した。続いて、３１．３２ｇの０．３Ｍ硝酸を用いて、ｐＨを８．１４から４．７０に調整した。その後、約２．８６ｇの硫酸アルミニウムと約３５．２１ｇの脱イオン水とを含有する約３８．０６ｇの凝集混合物を、３０００〜４２００ＲＰＭで均質化しながらスラリーに添加した。その後、混合物を約３６０ＲＰＭで撹拌し、毎分１℃の温度上昇で約４７℃の温度まで加熱した。１４．７３ｇの０．３Ｍ硝酸を用いて、ｐＨをｐＨ７．６８から３．８５に調整した後に、約１９，４００のＭｗ、約５，０００のＭｎ、約６０℃のＴｇ開始、およそ１７０〜２３０ｎｍの粒径、及び約３５％の固形分のターポリ−（プロポキシ化ビスフェノールＡ−テレフタレート）ターポリ−（プロポキシ化ビスフェノールＡ−ドデセニルスクシネート）ターポリ−（プロポキシ化ビスフェノールＡフマレート）組成物を有する、エマルション中の非晶性ポリエステル樹脂から作製された、５３．４４ｇの非晶性��リエステルラテックス１、並びに約８６，０００の平均分子量（Ｍｗ）、約５，６００の数平均分子量（Ｍｎ）、約５６℃の開始ガラス転移温度（Ｔｇ開始）、およそ７０ｎｍの粒径、及び約３５％の固形分のターポリ−（プロポキシ化ビスフェノールＡ−テレフタレート）ターポリ−（プロポキシ化ビスフェノールＡ−ドデセニルスクシネート）ターポリ−（プロポキシ化ビスフェノールＡフマレート）組成物を有する、エマルション中の非晶性ポリエステル樹脂から作製された、５２．０３ｇの非晶性ポリエステルラテックス３からなるシェルを反応器に加えた。これにより、Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒで測定した場合の約４．５〜４．７μｍの体積平均粒径を有する粒子が得られた。反応器混合物のｐＨを４％水酸化ナトリウム溶液で約４．８に調整した後、約２．１５グラムのＶＥＲＳＥＮＥ  １００［エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）キレート剤］を添加した。次いで、４％水酸化ナトリウム溶液を用いて、反応器混合物のｐＨを約８．７に調整し、撹拌を約１８５ＲＰＭに低減した。次いで、４％水酸化ナトリウム溶液を使用してｐＨを８．７に維持しながら、反応器混合物を、毎分約１℃の温度上昇で８４℃の温度まで加熱した。次いで、酢酸ナトリウム緩衝液を用いて、混合物のｐＨを約７．３０に徐々に調整した。次いで、反応器混合物を約８４℃で約２時間穏やかに撹拌して、粒子を合体及び回転させた。次に、ミキサーを排出して脱イオン氷でクエンチし、２５μｍのふるいを使用してふるい分けしながらスラリー温度を４０℃以下に維持した。この混合物のトナーは、約４．３〜４．９μｍの体積平均粒径、約１．２０の幾何学的サイズ分布（ＧＳＤ）、及び約０．９８０の円形度を有していた。粒子を室温でＤＩＷで３回洗浄した後、凍結乾燥機を使用して乾燥させた。
【０１０７】
表１は、それぞれの薬剤を用いた実施例１〜３及び比較例４の粒子特性を示す。実施例２は、０．５６ｐｐｈのＴＳＣを使用した、４８２ｐｐｍでのＡｌの最大量を示し、一方、実施例３は、１ｐｐｈのＴＳＣを使用した、２８０ｐｐｍでのＡｌの最少量を示す。合計１．０１ｐｐｈのキレート化剤に対してＥＤＴＡ及びＴＳＣの組み合わせを使用した実施例１は、３４０ｐｐｍにおける実施例３（１ｐｐｈのＴＳＣを使用）よりもわずかに多い量のＡｌを有する。参照のために、比較例４は、０．５６のＥＤＴＡを使用した残留Ａｌ中に４６５ｐｐｍを有する。これらの結果は、ＴＳＣ単独、又はＥＤＴＡとの組み合わせが、より低光沢のトナー、又は他のより低光沢の製品を提供することを示す。また、ＴＳＣは安価であるため、より多くの量を使用することができる。
【０１０８】
【表１】
2020154295.tif 000002
【０１０９】
３０グラムのスケールで３０グラムの標準担体を用いて、６％のＴＣでトナーを秤量することにより、親トナーについてベンチ電荷を得た。ブレンドされたトナーＥＡトナーについて、１０Ｌヘンシェルブレンドを、シリカ、表面処理されたチタン及びポリテトラフルオロエチレンを特定量で含む既知の添加剤パッケージで行った。試料のコンディショニング後、Ｊゾーン（約２１．１℃及び１０％  ＲＨ）に対して最低４８時間、Ａゾーン（約２８℃／８５％相対湿度）に対して最低２４時間、顕色剤を、Ｔｕｒｂｕｌａミキサーで、親顕色剤に対して１０分、及びブレンドトナーに対して１０’及び６０分間添加剤で帯電させた。°トナー電荷をｑ／ｄの形態で測定し、電荷対直径の比を測定した。ｑ／ｄは、電荷分光グラフを使用して、トナー電荷分布の中点として視覚的に測定した。電荷は、ゼロ線からの変位のミリメートルで報告した。最終的なｍｍ変位は、０．０９２を乗じることによってフェムトクーロン／マイクロメートル（ｆＣ／μｍ）に変換することができる。
【０１１０】
トナーの質量当たりの電荷比（Ｑ／Ｍ）は、空気流でのブローオフによってトナーを除去した後、顕色剤を含有するファラデーケージの電荷を測定してブローオフ電荷法によっても決定された。ブローオフの前後のケージの重さを計ることで、ケージに収集された全電荷を、ブローオフによって除去されたトナーの質量で除算して、Ｑ／Ｍ比を得る。比較例と比較して、全てのトナーについて良好な帯電性能が観察された。親電荷は比較例と等しい又は比較例よりも低かった。
【０１１１】
ベンチ帯電評価を、表２に要約する。
【０１１２】
【表２】
2020154295.tif 000003
【０１１３】
融着評価に供された試料を添加剤（シリカ及びチタニア）とブレンドして、ＫｙｏｒｉｔｓｕのＳＫＭミル（約１２，０００ｒｐｍ、３０秒間）を使用して、流動及び帯電を改善した。
【０１１４】
次に、トナーを変性Ｘｅｒｏｘ（登録商標）Ｃｏｌｏｒ  ５６０プリンタに入れて、未融着画像を産生した。これらは、Ｘｅｒｏｘ（登録商標）Ｂｏｌｄ  ９０ｇｓｍ、コーティングされていない紙（Ｐ／Ｎ  ３Ｒ１１５４０）に０．６２ｍｇ／ｃｍ２のＴＭＡ（単位面積当たりのトナー質量）を備えたページの中央に載置されたシンプルな正方形のターゲットで、光沢、折り目、及びホットオフセットの測定に使用された。一般に、所望のＴＭＡを達成するために、バイアス及び／又は複写機の明るさ設定を調整しながら、Ｘｅｒｏｘ（登録商標）Ｃｏｌｏｒ  ５６０プリンタを通過する２〜４パスが必要とされる。
【０１１５】
試料を、外部モータ及び温度制御を紙輸送と共に適合させたＸｅｒｏｘ  ７００製造融着器ＣＲＵからなる、油のない融着固定具で融着させた。融着器の処理速度を３０８．７ｍｍ／ｓ（ニップ滞留〜２７ｍｓ）に設定し、融着器ロール温度を、試料上の光沢及び折り目測定のために、低温オフセットからホットオフセット又は最高２２０℃まで変化させた。融着器ロールの設定点温度が変化した後、１０分間の待機時間が存在し、ベルト及び圧力アセンブリの温度を安定化させる。
【０１１６】
低温オフセットは、トナーが融着器に付着するが、まだ紙に融着していない温度である。低温オフセット温度を超えると、トナーは、それがホットオフセット温度に達するまで、融着器に対してオフセットされない。
【０１１７】
折り目領域。トナー画像は、紙のような基材の部分にトーン画像を付けて折り目を付け、折り目内のトナーが紙から分離する度合いを定量化することで決定される、折り目のような機械的特性を表示する。良好な折り目耐性は、１ｍｍ未満の値と見なすことができ、折り目を付けた画像の平均幅は、画像を用紙に印刷してから、（ａ）画像の印刷領域を内側に折り畳む、（ｂ）折り畳まれた画像の上に、重量が約８６０グラムの標準的なＴｅｆｌｏｎ（商標）コーティングされた銅ロールを通過させ、（ｃ）紙を広げて、綿棒で折り目を付けた画像の表面からゆるいインクを拭き取り、（ｄ）イメージアナライザでインクのない折り目を付けた領域の平均幅を測定する。折り目値は、特に折り目が不均一に壊れるほど画像が十分に硬いとき、面積の観点から報告することもでき、面積で測定すると、１００ミリメートルの折り目値は幅約１ｍｍに相当する。更に、画像は、例えば１を超える破壊係数を示す。
【０１１８】
折り目領域の画像解析から、画像が小さい単一の亀裂線を示すか、又はより脆く、容易に割れているかを判定することができる。しわ領域内の単一の割れ目線は、１の破壊係数を提供する一方で、ひび割れの高いクリースは１よりも大きい破壊係数を示す。亀裂が大きいほど破壊係数が大きくなる。
【０１１９】
最低固定温度。最低固定温度（ＭＦＴ）測定は、特定の温度で融着された紙上の画像を折り畳むことと、標準的な重量を折り目にわたって圧延することと、を含む。印刷はまた、Ｄｕｐｌｏ  Ｄ−５９０用紙フォルダのような市販のフォルダを使用して折り畳むこともできる。次いで、折り畳まれた画像を広げ、顕微鏡下で分析し、折り畳み部に示される折り目の量に基づいて数値等級を評価する。この手順は、最低融着温度（非常にわずかな折り目を示す）が得られるまで、様々な温度で繰り返される。
【０１２０】
光沢度。約１２０℃〜約２１０℃の融着器ロール温度範囲で融着されたトナー画像について、７５度ＢＹＫガードナー光沢計を使用して、印刷光沢（ガードナー光沢単位又は「ｇｕ」）を測定した。試料の光沢は、トナー、単位面積当たりのトナー質量、紙基材、融着器ロール、及び融着器ロール温度に依存していた。
【０１２１】
光沢斑点。光沢斑点温度は、印刷が、印刷上のｍｍスケール上の不均一な光沢によって特徴付けられる、印刷が斑点模様の質感を示す温度であり、トナーが小さな領域で融着器に付着し始めているためである。
【０１２２】
ホットオフセット。高温オフセット温度（ＨＯＴ）は、融着器ロールで汚染されたトナーが紙に戻されるように見える温度である。紙のブランク片を観察するために、融着された画像で印刷された直後に、チェースシートが融着器を介して送られる。画像オフセットが、特定の融着器温度でブランクチェースシートに通知される場合、これは、高温オフセット温度である。
【０１２３】
実施例１〜３ではクエン酸三ナトリウム二水和物（ＴＳＣ）を使用した。ＴＳＣは、他のキレート剤よりも少ないアルミニウムをトナー粒子から抽出し、その結果、より低い光沢をもたらす。
【０１２４】
アルミニウム濃度は、印刷光沢度と相関する。より高い残留アルミニウムは、より低い印刷光沢、すなわちより低いピーク光沢、及びより高い融着器ロール温度にシフトする光沢曲線をもたらす。実施例２及び実施例３はいずれも、広い融着寛容度（＞１０３℃）を有し、印刷光沢（斑点）又はトナーのホットオフセットは、融着器ロールに対して変動しない。０．５６ｐｐｍのＴＳＣを使用した実施例２は、１１８ｏＣのＭＦＴを有した。比較して、より多量のＴＳＣ（１．００ｐｐｈ）を使用して作製した実施例３は、より低いＭＦＴ（１１３℃対１１８℃）を有した。予想されるように、実施例３は、より多くのＴＳＣで作製され、残留アルミニウムが少ないことから、実施例２よりも光沢度が高かった（それぞれ、ピーク光沢度は４９ｇｕ対３４ｇｕであった）。表３に、結果をまとめる。クエン酸三ナトリウム二水和物、又は三クエン酸三ナトリウム二水和物とＥＤＴＡとの組み合わせを使用することにより、より高い残留Ａｌ、ひいてはより低い光沢を得ることができる。これは、いずれも０．５６％のキレート剤を使用して作製された、実施例２及び比較例４を比較することによって見られる。しかしながら、実施例２は、ＥＤＴＡの代わりにＴＳＣを使用することにより、比較例４よりも高い残留アルミニウム、したがってより低いピーク光沢をもたらした（３４ｇｕ対４２ｇｕ）。
【０１２５】
【表３】
2020154295.tif 000004