(57)【要約】【課題】長期間にわたる高温条件下での使用に耐える高い耐熱老化性を有する半芳香族ポリアミド樹脂組成物、および当該樹脂組成物の成形品を提供すること。【解決手段】示差走査熱量計で測定した融点が２９０℃以上３４０℃以下である半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）４４〜８４．９９質量部と、銅系安定剤（Ｂ）０．０１〜３質量部と、ガラス繊維（Ｃ）１５〜５０質量部と、他の成分（Ｄ）０〜３質量部とを含有し（ただし、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の合計を１００質量部とする）、前記半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の末端アミノ基量が１００ｍｍｏｌ／ｋｇ以上２２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であり、且つ末端カルボン酸基量が１００ｍｍｏｌ／ｋｇ以上２２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下である、半芳香族ポリアミド樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点（Ｔｍ）が２９０℃以上３４０℃以下である半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）４４〜８４．９９質量部と、
銅系安定剤（Ｂ）０．０１〜３質量部と、
ガラス繊維（Ｃ）１５〜５０質量部と、
他の成分（Ｄ）０〜３質量部と
を含有し（ただし、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の合計を１００質量部とする）、
前記半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の末端基構造が下記要件（１）および（２）を同時に満たす、半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
（１）末端アミノ基量が１００ｍｍｏｌ／ｋｇ以上２２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であり、且つ
（２）末端カルボン酸基量が１００ｍｍｏｌ／ｋｇ以上２２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下である。
【請求項２】
前記半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の末端基構造が、下記要件（３）さらに満たす、請求項１に記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
（３）前記末端アミノ基量および前記末端カルボン酸基量の合計が、２５０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上４２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下である。
【請求項３】
前記ガラス繊維（Ｃ）が、断面形状の短径に対する長径の比（長径／短径）が２．０〜４．０の範囲内である扁平断面を有する、請求項１または２に記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
【請求項４】
前記他の成分（Ｄ）が核剤である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
【請求項５】
前記半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）が、
テレフタル酸成分単位を少なくとも含むジカルボン酸成分単位（ａ１）と、炭素原子数４〜２０の脂肪族ジアミン成分単位を少なくとも含むジアミン成分単位（ａ２）とを含み、且つ
前記ジカルボン酸成分単位（ａ１）の合計量に対して、テレフタル酸成分単位を２０〜１００モル％、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位を０〜８０モル％、および炭素原子数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸成分単位を０〜６０モル％を含む、
請求項１〜４のいずれか一項に記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
【請求項６】
前記半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）が、
前記ジカルボン酸成分単位（ａ１）の合計量に対して、テレフタル酸成分単位を３０〜１００モル％、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位を０〜７０モル％、および炭素原子数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸成分単位を０〜６０モル％含み、
前記ジアミン成分単位（ａ２）の合計量に対して、炭素原子数４〜１５の脂肪族ジアミン成分単位を３０〜１００モル％含む、
請求項５に記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
【請求項７】
前記炭素原子数４〜１５の脂肪族ジアミン成分単位が、炭素原子数４〜８の直鎖状脂肪族ジアミン成分単位を含む、請求項６に記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
【請求項８】
前記炭素原子数４〜８の直鎖状脂肪族ジアミン成分単位が、炭素原子数４〜８のアルキレンジアミン成分単位である、請求項７に記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
【請求項９】
前記炭素原子数４〜８のアルキレンジアミン成分単位が、１，６−ジアミノヘキサン成分単位である、請求項８に記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
【請求項１０】
前記ジカルボン酸成分単位（ａ１）が、イソフタル酸成分単位をさらに含む、請求項５〜９のいずれか一項に記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物を成形してなる、成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、半芳香族ポリアミド樹脂組成物およびその成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミド樹脂は、優れた耐熱性、耐摩耗性、耐薬品性および難燃性を有することから、電気部品、電子部品、自動車部品などの幅広い分野に利用されている。
【０００３】
例えば、自動車用エンジンルーム内部品には、高温条件下での耐熱老化性（「長期耐熱性」、「良好な長期強度維持率」ともいう）が求められることから、そのような用途の樹脂材料として、ポリアミド樹脂、結晶核剤、銅化合物およびハロゲン化アルカリ金属塩を含むポリアミド組成物が知られている（例えば、特許文献１参照）。また、熱可塑性ポリアミド樹脂に多価アルコール、補強材、エラストマーなどの高分子強化材を加えた、耐熱老化性のポリアミド樹脂組成物も知られている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−１９８９２２号公報
【特許文献２】特表２０１１−５２９９９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、近年、エンジンは、停止と駆動を繰り返す際の温度変化が大きいだけでなく、エンジンルームもコンパクト化されているため、これまで以上に高い耐熱老化性も求められている。そのため、自動車用エンジンルーム内部品などの成形体を構成する樹脂が高温雰囲気に晒されて劣化すると、成形体の剛性が不十分となり、長期の使用が不可能となることも懸念される。
【０００６】
特許文献１のポリアミド樹脂組成物は、近年の使用環境温度の高温化のため、十分な耐熱老化性を得ることができないという問題があった。また、特許文献２のポリアミド樹脂組成物も、２１０℃で５００時間の条件下では耐熱老化性を示すものの、１０００時間を超える長期にわたり耐熱老化性を保持することには問題があると考えられる。
【０００７】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、長期間にわたる高温条件下での使用に耐える高い耐熱老化性を有するポリアミド樹脂組成物およびこれを用いた成形体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の第一は、以下の半芳香族ポリアミド樹脂組成物に関する。
［１］  示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点（Ｔｍ）が２９０℃以上３４０℃以下である半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）４４〜８４．９９質量部と、銅系安定剤（Ｂ）０．０１〜３質量部と、ガラス繊維（Ｃ）１５〜５０質量部と、他の成分（Ｄ）０〜３質量部とを含有し（ただし、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の合計を１００質量部とする）、
前記半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の末端基構造が下記要件（１）および（２）を同時に満たす、半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
（１）末端アミノ基量が１００ｍｍｏｌ／ｋｇ以上２２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であり、且つ
（２）末端カルボン酸基量が１００ｍｍｏｌ／ｋｇ以上２２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下である。
［２］  前記半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の末端基構造が、下記要件（３）さらに満たす、［１］に記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
（３）前記末端アミノ基量および前記末端カルボン酸基量の合計が、２５０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上４２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下である。
［３］  前記ガラス繊維（Ｃ）が、断面形状の短径に対する長径の比（長径／短径）が２．０〜４．０の範囲内である扁平断面を有する、［１］または［２］に記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
［４］  前記他の成分（Ｄ）が核剤である、［１］〜［３］のいずれかに記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
［５］  前記半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）が、テレフタル酸成分単位を少なくとも含むジカルボン酸成分単位（ａ１）と、炭素原子数４〜２０の脂肪族ジアミン成分単位を少なくとも含むジアミン成分単位（ａ２）とを含み、且つ前記ジカルボン酸成分単位（ａ１）の総量に対して、テレフタル酸成分単位を２０〜１００モル％、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位を０〜８０モル％、および炭素原子数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸成分単位を０〜６０モル％を含む、［１］〜［４］のいずれか一項に記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
［６］  前記半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）が、前記ジカルボン酸成分単位（ａ１）の合計量に対して、テレフタル酸成分単位を３０〜１００モル％、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位を０〜７０モル％、および炭素原子数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸成分単位を０〜６０モル％含み、前記ジアミン成分単位（ａ２）の合計量に対して、炭素原子数４〜１５の脂肪族ジアミン成分単位を３０〜１００モル％含む、［５］に記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
［７］  前記炭素原子数４〜１５の脂肪族ジアミン成分単位が、炭素原子数４〜８の直鎖状脂肪族ジアミン成分単位を含む、［６］に記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
［８］  前記炭素原子数４〜８の直鎖状脂肪族ジアミン成分単位が、炭素原子数４〜８のアルキレンジアミン成分単位である、［７］に記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
［９］  前記炭素原子数４〜８のアルキレンジアミン成分単位が、１，６−ジアミノヘキサン成分単位である、［８］に記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
［１０］  前記ジカルボン酸成分単位（ａ１）が、イソフタル酸成分単位をさらに含む、［５］〜［９］のいずれかに記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
【０００９】
本発明の第二は、以下の成形体に関する。
［１１］  ［１］〜［１０］のいずれかに記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物を成形してなる、成形体。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、長期間にわたる高温条件下での使用に耐える高い耐熱老化性を有する半芳香族ポリアミド樹脂組成物、および当該樹脂組成物の成形品を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
１．半芳香族ポリアミド樹脂組成物
本発明者らは、特定の半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）と、銅系安定剤（Ｂ）と、ガラス繊維（Ｃ）とを含む半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、優れた耐熱老化性を発現しうることを見出した。本発明に係わる半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）は、その末端アミノ基量が１００ｍｍｏｌ／ｋｇ以上２２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であり、且つ末端カルボン酸基量が１００ｍｍｏｌ／ｋｇ以上２２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下である。このような量の末端基を有すると、未反応の末端基が存在する。よって、高温条件下で半芳香族ポリアミド樹脂のポリマー鎖が酸化劣化によって分解されても、当該分解と同時に未反応末端基同士の重合反応が進行するため、分子量の低下は抑制されると考えられる。
【００１２】
さらに、半芳香族ポリアミド樹脂組成物に含まれる銅系安定剤（Ｂ）は、Ｃｕが半芳香族ポリアミド樹脂中のアミド基と相互作用して分子中に分散することで、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）を熱に劣化されにくくし、耐熱老化性を向上させるものと考えられる。また、適量のガラス繊維（Ｃ）を含有させることで、成形体の機械強度を損なわない程度に、半芳香族ポリアミド樹脂組成物の成形時の溶融流動性を向上させ、成形時の剪断熱を少なくすることができる。その結果、得られる成形体の機械強度を損なうことなく、高温下での耐熱老化性を高めることができると考えられる。
よって、特定の量の末端基を有する半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）、銅系安定剤（Ｂ）およびガラス繊維（Ｃ）の相互作用によって、高い耐熱老化性を有する半芳香族ポリアミド樹脂組成物が得られた。
【００１３】
１−１．半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）
本発明において半芳香族ポリアミド樹脂とは、芳香環を有する構造単位と、脂肪族鎖を有する構造単位とを含むポリアミド樹脂である。半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点（Ｔｍ）が２９０℃以上３４０℃以下である。半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の融点（Ｔｍ）が２９０℃以上であると、成形体に高い耐熱性を付与しやすく、３４０℃以下であると、成形温度を過剰に高くする必要がないため、溶融重合や成形時における樹脂や他の成分の熱分解を抑制できる。半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の融点は、２９０〜３２０℃であることがより好ましく、２９０〜３１０℃であることがより好ましい。本発明においては、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）のポリマー末端をコントロールし、さらに融点を上記範囲内とすることによって、未反応の末端基が残りやすくなる。よって、半芳香族ポリアミド樹脂組成物の耐熱老化性を向上させるという観点からは、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の融点は低い方が好ましい。
【００１４】
半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、７０〜１５０℃であることが好ましく、７５〜１３５℃であることがより好ましい。
【００１５】
半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の融点（Ｔｍ）およびガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量計（例えばＤＳＣ２２０Ｃ型、セイコーインスツル社製）にて測定することができる。具体的な測定条件は、後述の実施例と同様としうる。
【００１６】
半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の融点（Ｔｍ）やガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば後述するジカルボン酸成分単位（ａ１）の組成によって調整されうる。半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の融点を高めるためには、例えばテレフタル酸成分単位の含有比率を多くすればよい。
【００１７】
さらに半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）は、その末端基構造が下記要件（１）および（２）を同時に満たし、さらに下記要件（３）も満たすことが好ましい。
（１）末端アミノ基量が１００ｍｍｏｌ／ｋｇ以上２２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であり、
（２）末端カルボン酸基量が１００ｍｍｏｌ／ｋｇ以上２２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であり、
（３）末端アミノ基量および末端カルボン酸基量の合計が、２５０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上４２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下である。
【００１８】
半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の末端アミノ基量（要件（１））は、１００ｍｍｏｌ／ｋｇ以上２２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であり、好ましくは１３０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上２００ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であり、より好ましくは１６０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上１８０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下である。末端アミノ基量が１００ｍｍｏｌ／ｋｇ以上であると、半芳香族ポリアミド樹脂組成物の耐熱老化性を高めやすいため好ましい。さらに２２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であると、半芳香族ポリアミド樹脂組成物の機械強度（特に初期曲げ強度）が高めやすいため好ましい。
【００１９】
さらに半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の末端カルボン酸基量（要件（２））は、１００ｍｍｏｌ／ｋｇ以上２２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であり、好ましくは１３０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上２００ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であり、より好ましくは１６０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上１８０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下である。末端カルボン酸基量が１００ｍｍｏｌ／ｋｇ以上であると、半芳香族ポリアミド樹脂組成物の耐熱老化性を高めやすいため好ましい。さらに２２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であると、半芳香族ポリアミド樹脂組成物の機械強度（特に初期曲げ強度）が高めやすいため好ましい。
【００２０】
本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物においては、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の未反応の末端アミノ基と未反応の末端カルボン酸基とが熱老化時に反応するため、耐熱老化性が向上する。よって、末端アミノ基および末端カルボン酸基の両方が耐熱老化性の向上に寄与している。よって、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）における末端アミノ基量および末端カルボン酸基量は、それぞれが上記要件（１）および（２）を満たす限り、それらの量比等には特に限定はない。
【００２１】
しかし、上記末端アミノ基量および上記末端カルボン酸基量の合計（要件（３））が、２５０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上４２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であると、半芳香族ポリアミド樹脂組成物の機械強度（特に初期曲げ強度）が高めやすいため好ましい。末端アミノ基量および末端カルボン酸基量の合計は、より好ましくは２７０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上４００ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であり、さらに好ましくは３２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上３６０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下である。
【００２２】
末端アミノ基量および末端カルボン酸基量は、ＮＭＲによって測定することができる。例えば、半芳香族ポリアミド樹脂を重水素化ヘキサフロロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）に溶解してＮＭＲ測定用サンプルとし、ＮＭＲ測定を行い、ＮＭＲスペクトルを得る。得られたスペクトル中の、末端カルボン酸構造に隣接するメチレン基水素のピーク面積と、アミド構造に隣接するメチレン基水素のピーク面積との比率から、末端カルボン酸構造量（μｅｑ／ｇ）を、半芳香族ポリアミド樹脂の質量部あたりの数値で得ることができる。また、末端アミン構造に由来するピーク面積と、アミド構造を構成するカルボン酸成分のメチレン基水素のピーク面積から、末端アミン構造量（μｅｑ／ｇ）を、半芳香族ポリアミド樹脂質量部あたりの数値で得た。得られた数値は、ｍｍｏｌ／ｋｇに換算することができる。
【００２３】
末端アミノ基量は、滴定法によっても測定することができる。例えば、半芳香族ポリアミド樹脂１ｇをフェノール３５ｍＬに溶解させ、メタノールを２ｍＬ混合し、試料溶液とする。そして、チモールブルーを指示薬として、当該試料溶液に対して０．０１規定のＨＣｌ水溶液を使用して青色から黄色になるまで滴定を実施し、末端アミノ基量（［ＮＨ２］、単位：ｍｍｏｌ／ｋｇ）を測定する。
【００２４】
本発明において、要件（１）〜（３）は、ＮＭＲ法で測定した末端アミノ基量および末端カルボン酸基量を基準とするものである。しかし、末端アミノ基量を滴定で測定した場合、得られた値をＮＭＲ法で測定した値に換算し、要件（１）を満たすか否かを判断することもできる。
【００２５】
半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の末端アミノ基量および末端カルボン酸基量は、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）を合成する際に使用するモノマーの種類や量、および半芳香族ポリアミド樹脂の分子量を制御することで調整することができる。また、後述する末端封止剤（分子量調整剤）の使用によっても、末端アミノ基の量を調整することができる。
【００２６】
さらに半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）は、下記のジカルボン酸成分単位（ａ１）と、ジアミン成分単位（ａ２）とを含む構造であることが好ましい。
【００２７】
［ジカルボン酸成分単位（ａ１）］
ジカルボン酸成分単位（ａ１）（即ち、ジカルボン酸に由来する成分単位）は、少なくともテレフタル酸成分単位（即ち、テレフタル酸に由来する成分単位）を含むことが好ましい。テレフタル酸成分単位を含む半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）は、結晶性が高く、成形体に良好な耐熱老化性（引張強度保持）を付与しうる。
【００２８】
具体的には、ジカルボン酸成分単位（ａ１）は、テレフタル酸成分単位を２０〜１００モル％と、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位を０〜８０モル％と、炭素原子数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸成分単位を０〜６０モル％とを含む。ジカルボン酸成分単位（ａ１）は、テレフタル酸成分単位３０〜１００モル％と、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位０〜７０モル％および炭素原子数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸成分単位０〜３０モル％とを含むことがより好ましく、テレフタル酸成分単位５５〜１００モル％と、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位０〜４５モル％とを含むことがさらに好ましい。ただし、ジカルボン酸成分単位（ａ１）の合計量を１００モル％とする。
【００２９】
テレフタル酸の例には、テレフタル酸やテレフタル酸エステル（テレフタル酸の炭素数１〜４のアルキルエステル）が含まれる。
【００３０】
テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸の例には、イソフタル酸、２−メチルテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸およびこれらのエステルが含まれ、好ましくはイソフタル酸でありうる。
【００３１】
炭素原子数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸は、炭素原子数６〜１２の脂肪族ジカルボン酸であることが好ましく、その例には、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、２−メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、２，２−ジメチルグルタル酸、３，３−ジエチルコハク酸、アゼライン酸、セバシン酸、スベリン酸などが含まれ、好ましくはアジピン酸でありうる。
【００３２】
ジカルボン酸成分単位（ａ１）における、テレフタル酸成分単位とテレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸（好ましくはイソフタル酸）成分単位とのモル比は、テレフタル酸成分単位／テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸（好ましくはイソフタル酸）成分単位が、５５／４５〜８０／２０であることが好ましく、６０／４０〜８０／２０であることがより好ましい。テレフタル酸成分単位の量が上記範囲であると、得られる成形体の耐熱老化性（引張強度保持）を高めやすい。
【００３３】
ジカルボン酸成分単位（ａ１）は、本発明の効果を損なわない範囲で、脂環族ジカルボン酸成分単位をさらに含んでもよい。脂環族ジカルボン酸の例には、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸などが含まれる。
【００３４】
［ジアミン成分単位（ａ２）］
ジアミン成分単位（ａ２）（即ち、ジアミンに由来する成分単位）は、炭素原子数４〜２０の脂肪族ジアミン成分単位（即ち、脂肪族ジアミンに由来する成分単位）を少なくとも含む。
【００３５】
炭素原子数４〜２０の脂肪族ジアミン成分単位は、炭素原子数４〜８の直鎖状脂肪族ジアミン成分単位を含むことが好ましい。
【００３６】
炭素原子数４〜８の直鎖状脂肪族ジアミンは、炭素原子数６〜８の直鎖状脂肪族ジアミンであることがより好ましい。炭素原子数４〜８の直鎖状脂肪族ジアミンの例には、１，４−ジアミノブタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−オクタンジアミンなどの炭素原子数４〜８の直鎖状アルキレンジアミンが含まれる。これらの中でも、１，６−ジアミノヘキサンが好ましい。炭素原子数４〜８の直鎖状脂肪族ジアミン成分単位は、１種のみ含まれてもよいし、２種以上含まれてもよい。
【００３７】
炭素原子数４〜２０の脂肪族ジアミン成分単位は、炭素原子数４〜１５の分岐状脂肪族ジアミン成分単位をさらに含んでいてもよい。炭素原子数４〜１５の分岐状脂肪族ジアミンの例には、２−メチル−１，８−オクタンジアミンや２−メチル−１，５−ペンタンジアミンなどが含まれる。
【００３８】
炭素原子数４〜２０の脂肪族ジアミン成分単位と他の成分単位の合計含有量（好ましくは炭素原子数４〜１５の脂肪族ジアミン成分単位の含有量）は、ジアミン成分単位（ａ２）の合計量に対して３０〜１００モル％であることが好ましい。ただし、ジアミン成分単位（ａ２）の合計量を１００モル％とする。
【００３９】
ジアミン成分単位（ａ２）は、本発明の効果を損なわない範囲で、他のジアミン成分単位をさらに含んでもよい。他のジアミンの例には、脂環族ジアミンや芳香族ジアミンが含まれる。
【００４０】
脂環族ジアミンの例には、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、イソホロンジアミン、ピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルプロパン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチル−５，５’−ジメチルジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチル−５，５’−ジメチルジシクロヘキシルプロパン、α，α’−ビス（４−アミノシクロヘキシル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−アミノシクロヘキシル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−アミノシクロヘキシル）−１，４−シクロヘキサン、α，α’−ビス（４−アミノシクロヘキシル）−１，３−シクロヘキサンなどが含まれる。芳香族ジアミンの例には、メタキシリレンジアミンなどが含まれる。他のジアミンに由来する成分単位の含有量は、ジアミンに由来する成分単位（ａ２）の合計量に対して５０モル％以下であり、好ましくは４０モル％以下でありうる。
【００４１】
半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の具体例には、ジカルボン酸に由来する成分単位（ａ１）がテレフタル酸に由来する成分単位およびイソフタル酸に由来する成分単位であり、直鎖状脂肪族ジアミンに由来する成分単位が１，６−ジアミノヘキサンである樹脂や；ジカルボン酸成分単位（ａ１）がテレフタル酸成分単位およびアジピン酸成分単位であり、直鎖状脂肪族ジアミン成分単位が１，６−ジアミノヘキサンである樹脂などが含まれる。半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）は、１種のみ含まれてもよいし、２種以上含まれてもよい。
【００４２】
半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の、温度２５℃、９６．５％硫酸中で測定される極限粘度［η］は、０．７〜１．６ｄｌ／ｇであることが好ましく、０．８〜１．２ｄｌ／ｇであることがより好ましい。半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の極限粘度［η］が一定以上であると、成形体の強度が十分に高まりやすい。極限粘度［η］が一定以下であると、樹脂組成物の成形時の流動性が損なわれにくい。極限粘度［η］は、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の分子量によって調整される。
【００４３】
半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の極限粘度は、以下の方法で測定することができる。半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）０．５ｇを９６．５％硫酸溶液５０ｍｌに溶解して試料溶液とする。この試料溶液の流下秒数を、ウベローデ粘度計を使用して、２５±０．０５℃の条件下で測定し、得られた値を下記式に当てはめて算出することができる。
［η］＝ηＳＰ／［Ｃ（１＋０．２０５ηＳＰ）］
上記式において、各代数または変数は、以下を表す。
［η］：極限粘度（ｄｌ／ｇ）
ηＳＰ：比粘度
Ｃ：試料濃度（ｇ／ｄｌ）
ηＳＰは、以下の式によって求められる。
ηＳＰ＝（ｔ−ｔ０）／ｔ０
ｔ：試料溶液の流下秒数（秒）
ｔ０：ブランク硫酸の流下秒数（秒）
【００４４】
半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）は、公知の半芳香族ポリアミド樹脂と同様の方法で製造することができ、例えばジカルボン酸とジアミンとを均一溶液中で重縮合させて製造することができる。具体的には、ジカルボン酸とジアミンとを、国際公開第０３／０８５０２９号に記載されているように、触媒の存在下で加熱することにより低次縮合物を得て、次いでこの低次縮合物の溶融物にせん断応力を付与して重縮合させることで製造することができる。
【００４５】
半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の極限粘度を調整する場合は、反応系に末端封止剤（分子量調整剤）を添加することが好ましい。末端封止剤は、例えばモノカルボン酸またはモノアミンでありうる。モノカルボン酸の例には、炭素原子数２〜３０の脂肪族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸および脂環族モノカルボン酸が含まれる。これらの末端封止剤は、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の分子量を調整すると共に、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の末端アミノ基の量を調整することができる。芳香族モノカルボン酸および脂環族モノカルボン酸は、環状構造部分に置換基を有していてもよい。
【００４６】
脂肪族モノカルボン酸の例には、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸およびリノール酸が含まれる。芳香族モノカルボン酸の例には、安息香酸、トルイル酸、ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸およびフェニル酢酸が含まれる。脂環族モノカルボン酸の例には、シクロヘキサンカルボン酸が含まれる。
【００４７】
末端封止剤は、ジカルボン酸とジアミンとの反応系に添加される。添加量はジカルボン酸の合計量１モルに対して、０．０７モル以下であることが好ましく、０．０５モル以下であることがより好ましい。このような量で分子量調整剤を使用することにより、少なくともその一部が半芳香族ポリアミド中に取り込まれ、これにより半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の極限粘度［η］が、所望の範囲内に調整されやすくなる。
【００４８】
半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の含有量は、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）、銅系安定剤（Ｂ）、ガラス繊維（Ｃ）および他の成分（Ｄ）の合計を１００質量部としたとき、４４〜８４．９９質量部であり、４４〜７９．９９質量部であることが好ましく、４９〜６４．９９質量部であることがより好ましい。半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の含有量が４４質量部以上であると、成形体の機械強度や耐熱性を高めやすく、８４．９９質量部以下であると、成形体の耐熱老化性を高めやすい。
【００４９】
１−２．銅系安定剤（Ｂ）
銅系安定剤（Ｂ）は、（ｉ）ハロゲンと元素周期律表の１族又は２族金属元素との塩（ハロゲン金属塩）と、（ｉｉ）銅化合物とを含み、必要に応じて（ｉｉｉ）高級脂肪酸金属塩をさらに含みうる。銅系安定剤（Ｂ）は、半芳香族ポリアミド樹脂組成物に、例えば１５０℃以上の高温にも耐える耐熱性（耐熱老化性）を付与しうる。
【００５０】
（ｉ）ハロゲン金属塩の例には、ヨウ化カリウム、臭化カリウム、塩化カリウム、ヨウ化ナトリウム及び塩化ナトリウムが含まれる。中でも、ヨウ化カリウム及び臭化カリウムが好ましい。ハロゲン金属塩は、１種類のみ含まれてもよいし、２種類以上が含まれてもよい。
【００５１】
（ｉｉ）銅化合物の例には、銅のハロゲン化物；銅の硫酸塩、酢酸塩、プロピオオン酸塩、安息香酸塩、アジピン酸塩、テレフタル酸塩、サルチル酸塩、ニコチン酸塩、ステアリン酸塩；銅のキレート化合物（銅とエチレンジアミン又はエチレンジアミン四酢酸等との化合物）が含まれる。中でも、ヨウ化銅、臭化第一銅、臭化第二銅、塩化第一銅、及び酢酸銅が好ましい。銅化合物は、１種類のみ含まれてもよいし、２種類以上が含まれてもよい。
【００５２】
（ｉ）ハロゲン金属塩と（ｉｉ）銅化合物との含有質量比は、成形体の耐熱性や製造時の腐食性を改善しやすくする観点から、ハロゲンと銅とのモル比が、０．１／１〜２００／１、好ましくは０．５／１〜１００／１、より好ましくは２／１〜４０／１となるように調整されうる。
【００５３】
（ｉｉｉ）高級脂肪酸金属塩の例には、高級飽和脂肪酸金属塩及び高級不飽和脂肪酸金属塩が含まれる。
【００５４】
高級飽和脂肪酸金属塩は、炭素原子数６〜２２の飽和脂肪酸と、元素周期律表の１、２、３族元素、亜鉛、及びアルミニウム等の金属元素（Ｍ１）との金属塩であることが好ましい。そのような高級飽和脂肪酸金属塩は、下記式（１）で示される。
ＣＨ３（ＣＨ２）ｎＣＯＯ（Ｍ１） ．．．（１）
（式（１）中、金属元素（Ｍ１）は、元素周期律表の１、２、３族元素、亜鉛又はアルミニウムであり、ｎは、８〜３０でありうる。）
【００５５】
高級飽和脂肪酸金属塩の例には、カプリン酸、ウラデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸のリチウム塩、ナトリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩及びアルミニウム塩が含まれる。
【００５６】
高級不飽和脂肪酸金属塩は、炭素原子数６〜２２の不飽和脂肪酸と、元素周期律表の１、２、３族元素、亜鉛、及びアルミニウム等の金属元素（Ｍ１）との金属塩であることが好ましい。
【００５７】
高級不飽和脂肪酸金属塩の例には、ウンデシレン酸、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソルビル酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、ステアロール酸、２−ヘキサデセン酸、７−ヘキサデセン酸、９−ヘキサデセン酸、ガドレイン酸、ガドエライジン酸、１１−エイコセン酸のリチウム塩、ナトリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩及びアルミニウム塩が含まれる。
【００５８】
銅系安定剤（Ｂ）の例には、１０質量％のヨウ化銅（Ｉ）と９０質量％のヨウ化カリウムの混合物や、１４．３質量％のヨウ化銅（Ｉ）と８５．７質量％のヨウ化カリウム／ジステアリン酸カルシウム（９８：２質量比）との混合物等が含まれる。
【００５９】
半芳香族ポリアミド樹脂組成物中の銅系安定剤（Ｂ）の含有量は、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）、銅系安定剤（Ｂ）、ガラス繊維（Ｃ）および他の成分（Ｄ）の合計を１００質量部としたとき、０．０１〜３質量部であり、好ましくは０．１〜３質量部、より好ましくは０．５〜２質量部である。銅系安定剤（Ｂ）の配合量が半芳香族ポリアミド樹脂組成物１００質量部に対し０．０１質量部以上であると、長期耐熱性の向上に対する効果が十分に発揮され、また、３質量部以下であると、半芳香族ポリアミド樹脂組成物の機械強度が損なわれる恐れがない。
【００６０】
１−３．ガラス繊維（Ｃ）
本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物に含まれるガラス繊維（Ｃ）は、得られる成形体に強度、剛性および靭性などを付与する。特に、ガラス繊維（Ｃ）が細いほど、成形体に十分な機械物性、特に薄肉曲げ強度を付与することができる。また、成形体の収縮を抑制することができる。
【００６１】
ここで、ガラス繊維（Ｃ）の断面形状は特に制限されず、真円形、長円形、まゆ形、長方形等、いずれの形状でもありうる。ガラス繊維（Ｃ）の断面とは、ガラス繊維の長さ方向に対して垂直方向に繊維を切断したときの断面とする。半芳香族ポリアミド樹脂組成物の流動性の観点から、ガラス繊維（Ｃ）は、断面形状がまゆ形または長円形である扁平断面のものが好ましい。
【００６２】
半芳香族ポリアミド樹脂組成物に含まれるガラス繊維（Ｃ）の断面の短径は、３μｍ〜８μｍであることが好ましい。短径が８μｍ以下であると、成形体に十分な機械物性を付与することができる。また、短径が３μｍ以上であると、ガラス繊維自体の強度が確保され、半芳香族ポリアミド樹脂組成物の樹脂成形プロセス中にガラス繊維（Ｃ）が折れにくくなる。
【００６３】
ここで、ガラス繊維（Ｃ）の断面の長径及び短径は、以下のように求められる。ガラス繊維（Ｃ）を含む半芳香族ポリアミド樹脂組成物や、ガラス繊維（Ｃ）を含む成形体から、樹脂成分を溶媒によって溶解して除去するか、または組成物や成形体を焼成することにより、ガラス繊維（Ｃ）を分離する。分離されたガラス繊維（Ｃ）を光学顕微鏡または電子顕微鏡を用いて、ガラス繊維（Ｃ）の断面形状を観察する。
【００６４】
そして、上記光学顕微鏡等で観察されるガラス繊維（Ｃ）の断面の外周のうち、任意の１点を選択し、当該点に外接する外接線を引く。そして、当該外接線と平行な外接線を引き、これらの外接線同士の距離を測定する。ガラス繊維（Ｃ）の断面の外周全てについて当該作業を行い、２つの外接線同士の最短距離を最小径（短径（ＲＢ）ともいう）、最長距離を最大径（長径（ＲＡ）ともいう）とする。
【００６５】
ここで、半芳香族ポリアミド樹脂組成物に含まれるガラス繊維（Ｃ）の繊維断面の異形比は２．０〜４．０であることが好ましい。異形比とは、ガラス繊維断面の長径（ＲＡ）と短径（ＲＢ）との比（ＲＡ／ＲＢ）である。ガラス繊維（Ｃ）の繊維断面の異形比が２．０以上であると、成形体の収縮が効果的に抑制されるため好ましい。ガラス繊維（Ｃ）の繊維断面の異形比が４．０以下であると、樹脂組成物を二軸押出機などによる混練りや造粒などのコンパウンド工程において、溶融時の粘度が低く抑えられることができる。その結果、せん断発熱が小さくなり、樹脂の熱履歴が抑えられ、安定性が向上するため好ましい。
【００６６】
また、ガラス繊維（Ｃ）の断面形状（短径）や異形比は、半芳香族ポリアミド樹脂組成物の成形時の熱等によって変化しないことが好ましい。つまり成形体においても上記範囲であることが好ましい。具体的には、繊維断面の短径が３μｍ〜２０μｍであることが好ましく、異形比は２．０〜４．０であることがより好ましく、３．０〜４．０であることがさらに好ましい。成形体において、ガラス繊維（Ｃ）の短径が過剰に小さいと、成形体の剛性が不足する。
【００６７】
半芳香族ポリアミド樹脂組成物の成形体に含まれるガラス繊維（Ｃ）の長径及び短径は、例えば、成形体の一部をビーム加工にて切り出し、走査型電子顕微鏡（日立社製Ｓ−４８００）を用いて観察することにより測定される。なお、上記短径や異形比の測定方法の一例として、例えば樹脂組成物を射出成形し、厚み０．５ｍｍ、幅３０ｍｍ、長さ３０ｍｍの成形体を観察すること等により、測定する方法が挙げられる。
【００６８】
ここで、半芳香族ポリアミド樹脂組成物に含まれるガラス繊維（Ｃ）の平均長さは、通常は０．１〜２０ｍｍ、好ましくは０．３〜６ｍｍの範囲内である。０．１ｍｍ以上であれば、成形体に十分な機械物性が付与することができるので好ましい。
【００６９】
本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物は成形用材料としてコンパウンド化されていることがある。コンパウンド化は、通常、樹脂組成物を混練押出しすることにより行う。ところが、ガラス繊維を含有する樹脂組成物を混練押出しすると、ガラス繊維が折れてしまうことがある。特に、本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物が含むガラス繊維（Ｃ）は、繊維断面の短径が３μｍ〜８μｍである。すなわち、繊維断面の短径が比較的小さいガラス繊維（Ｃ）を含有する。そのため、樹脂組成物のコンパウンド化において、ガラス繊維（Ｃ）が折れる恐れがあった。ガラス繊維（Ｃ）が折れてしまうと、成形体の機械強度が十分に高まらない。
【００７０】
ガラス繊維（Ｃ）は、シランカップリング剤またはチタンカップリング剤などで処理されていてもよい。たとえばガラス繊維（Ｃ）は、ビニルトリエトキシシラン、２−アミノプロピルトリエトキシシラン、２−グリシドキシプロピルトリエトキシシランなどのシラン系化合物で表面処理されていてもよい。
【００７１】
ガラス繊維（Ｃ）には、公知のガラス繊維の製造方法により製造され、樹脂との密着性、均一分散性の向上のため集束剤が塗布されていてもよい。集束剤の好ましい例には、アクリル系、アクリル／マレイン酸変性系、エポキシ系、ウレタン系、ウレタン／マレイン酸変性系、ウレタン／エポキシ変性系の化合物が含まれる。集束剤は一種単独で用いてもよく、組み合わせて用いてもよい。
【００７２】
さらに、ガラス繊維（Ｃ）は、表面処理剤と集束剤とを併用して処理されていてもよい。表面処理剤と集束剤との併用により本発明の組成物中のガラス繊維（Ｃ）と、組成物中の他の成分との結合性が向上し、外観および強度特性が向上する。
【００７３】
ガラス繊維（Ｃ）は、半芳香族ポリアミド樹脂組成物中に均一に分散されていることが好ましく、また成形体にも均一に分散されていることが好ましい。半芳香族ポリアミド樹脂組成物中にガラス繊維（Ｃ）が均一に分散されていると造粒性が高まり、成形体の機械的特性も向上する。
【００７４】
半芳香族ポリアミド樹脂組成物中のガラス繊維（Ｃ）の含有量は、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）、銅系安定剤（Ｂ）、ガラス繊維（Ｃ）、および他の成分（Ｄ）の合計を１００質量部としたとき、１５〜５０質量部であり、２０〜５０質量部であることが好ましく、３５〜５０質量部であることがより好ましい。ガラス繊維（Ｃ）の含有量が上記範囲内であると、成形性を確保しつつ、機械強度を高めることができるため好ましい。
【００７５】
１−４．他の成分（Ｄ）
本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、必要に応じて半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）、銅系安定剤（Ｂ）、ガラス繊維（Ｃ）以外の他の成分（Ｄ）をさらに含んでいてもよい。
【００７６】
他の成分（Ｄ）の例には、核剤、エラストマー（ゴム）、難燃剤（臭素系、塩素系、リン系、アンチモン系および無機系など）、流動性向上剤、帯電防止剤、離型剤、酸化防止剤（フェノール類、アミン類、イオウ類およびリン類など）、耐熱安定剤（ラクトン化合物、ビタミンＥ類、ハイドロキノン類、ハロゲン化銅およびヨウ素化合物など）、光安定剤（ベンゾトリアゾール類、トリアジン類、ベンゾフェノン類、ベンゾエート類、ヒンダードアミン類およびオギザニリド類など）、他の重合体（ポリオレフィン類、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体などのオレフィン共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体などのオレフィン共重合体、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリスルフォン、ポリフェニレンオキシド、フッ素樹脂、シリコーン樹脂およびＬＣＰ）などが含まれる。中でも、本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、核剤を含むことが好ましい。
【００７７】
核剤は、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の結晶化を促進するものであればよく、板状、粉状または粒状の充填材でありうる。
【００７８】
核剤の例には、タルク、ゼオライト、セリサイト、マイカ、カオリン、クレー、パイロフィライト、ベントナイトなどの珪酸塩、酸化マグネシウム、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化鉄などの金属化合物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、ガラスビーズ、セラミックビ−ズ、窒化ホウ素、燐酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどの水酸化物、ガラスフレーク、ガラス粉、ガラスバルーン、カーボンブラックおよびシリカ、黒鉛などの非繊維状充填材、およびモンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイトなどのスメクタイト系粘土鉱物やバーミキュライト、ハロイサイト、カネマイト、ケニヤイト、燐酸ジルコニウム、燐酸チタニウムなどの各種粘土鉱物、Ｌｉ型フッ素テニオライト、Ｎ（Ａ）型フッ素テニオライト、Ｎ（Ａ）型四珪素フッ素雲母、Ｌｉ型四珪素フッ素雲母などの膨潤性雲母に代表される層状珪酸塩が含まれる。層状珪酸塩は、層間に存在する交換性陽イオンが有機オニウムイオンで交換された層状珪酸塩であってもよく、有機オニウムイオンとしてはアンモニウムイオンやホスホニウムイオン、スルホニウムイオンなどが含まれる。これらの核剤は、一種類で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。中でも、タルク、マイカ、カオリン、クレー、ガラスフレーク、カーボンブラック、黒鉛、モンモリロナイトなどの板状充填材が好ましく、タルク、マイカ、ガラスフレークがより好ましい。
【００７９】
核剤は、シラン系、チタネート系などのカップリング剤、その他表面処理剤でさらに処理されていてもよい。中でも、エポキシシラン、アミノシラン系のカップリング剤で処理された核剤は、樹脂成分中に良好に分散しやすく、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の結晶化を促進しうるため、得られる成形体に良好な機械強度を付与しうる。
【００８０】
核剤の平均粒子径は、０．１〜３０μｍであることが好ましい。核剤の平均粒子径が０．１μｍ以上であると、得られる成形体の球晶を微細化しやすく、平均粒子径が３０μｍ以下であると、成形体の表面の外観が低下しにくい。核剤の平均粒子径は、０．５〜２５μｍであることがより好ましく、１．０〜２３μｍであることがさらに好ましい。核剤の平均粒子径は、レーザー回折・散乱法により測定して得られる算術平均径であり、体積平均粒子径（ＭＶ）である。
【００８１】
他の成分（Ｄ）の含有量は、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）、銅系安定剤（Ｂ）、ガラス繊維（Ｃ）、および他の成分（Ｄ）の合計を１００質量部としたとき、０〜３質量部であり、０．５〜２．５質量部であることが好ましく、１〜２質量部であることがより好ましい。尚、複数の化合物を他の成分（Ｄ）として含有する場合には、複数の化合物の合計量が上記範囲であるものとする。
【００８２】
他の成分（Ｄ）が核剤の場合、その含有量は０．０１〜３質量％であることが好ましく、０．１〜２質量％であることがより好ましい。核剤の含有量が０．０１質量％以上であると、半芳香族ポリアミド樹脂の結晶化を十分に促進しうるので、得られる成形体の球晶を微細化しやすく、３質量％以下であると、成形性や表面外観が損なわれにくい。
【００８３】
２．半芳香族ポリアミド樹脂組成物の製造方法
本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、前述の半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）、銅系安定剤（Ｂ）およびガラス繊維（Ｃ）、さらに必要に応じて他の成分（Ｄ）を、公知の樹脂混練方法、例えばヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー等で混合する方法、或いは混合後、さらに一軸押出機、多軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等で溶融混練した後、造粒又は粉砕する方法で製造することができる。
【００８４】
３．半芳香族ポリアミド樹脂組成物の用途
本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、圧縮成形法、射出成形法、押出成形法等の公知の成形法で成形することにより、各種成形体として用いられる。
【００８５】
本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物の成形体は、各種用途に用いることができる。本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物の成形体の例には、ラジエータグリル、リアスポイラー、ホイールカバー、ホイールキャップ、カウルベント・グリル、エアアウトレット・ルーバー、エアスクープ、フードバルジ、サンルーフ、サンルーフ・レール、フェンダー及びバックドア等の自動車用外装部品；シリンダーヘッド・カバー、エンジンマウント、エアインテーク・マニホールド、スロットルボディ、エアインテーク・パイプ、ラジエータタンク、ラジエータサポート、ウォーターポンプ、ウォーターポンプ・インレット、ウォーターポンプ・アウトレット、サーモスタットハウジング、クーリングファン、ファンシュラウド、オイルパン、オイルフィルター・ハウジング、オイルフィラー・キャップ、オイルレベル・ゲージ、オイルポンプ、タイミング・ベルト、タイミング・ベルトカバー及びエンジン・カバー等の自動車用エンジンルーム内部品；フューエルキャップ、フューエルフィラー・チューブ、自動車用燃料タンク、フューエルセンダー・モジュール、フューエルカットオフ・バルブ、クイックコネクタ、キャニスター、フューエルデリバリー・パイプ及びフューエルフィラーネック等の自動車用燃料系部品；シフトレバー・ハウジング及びプロペラシャフト等の自動車用駆動系部品；スタビライザーバー・リンケージロッド、エンジンマウントブラケット等の自動車用シャシー部品；ウインドーレギュレータ、ドアロック、ドアハンドル、アウトサイド・ドアミラー・ステー、ワイパー及びその部品、アクセルペダル、ペダル・モジュール、継手、樹脂ネジ、ナット、ブッシュ、シールリング、軸受、ベアリングリテーナー、ギア及びアクチュエーター等の自動車用機能部品；ワイヤーハーネス・コネクター、リレーブロック、センサーハウジング、ヒューズ部品、エンキャプシュレーション、イグニッションコイル及びディストリビューター・キャップ等の自動車用エレクトロニクス部品；汎用機器（刈り払い機、芝刈り機及びチェーンソー等）用燃料タンク等の汎用機器用燃料系部品；並びにコネクタ及びＬＥＤリフレクタ等の電気電子部品；建材部品；産業用機器部品；小型筐体（パソコンや携帯電話等の筐体を含む）、外装成形体等の各種筐体又は外装部品が含まれる。
【００８６】
本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物の成形体は、高い強度（剛性）を有し、且つ耐衝撃性や耐熱性、低吸水性等にも優れることから、自動車用燃料タンク、クイックコネクタ、ベアリングリテーナー、汎用機器用燃料タンク、フューエルキャップ、フューエルフィラーネック、フューエルセンダー・モジュール、ホイールキャップ、フェンダー又はバックドア等の自動車用部品に特に好適である。
【実施例】
【００８７】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定して解釈されない。
【００８８】
１．半芳香族ポリアミド樹脂組成物の材料
１−１．半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）
＜合成例１：半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ−１）（ＰＡ６Ｔ６６）の調製＞
テレフタル酸１７２０ｇ（１０．４モル）、１，６−ヘキサンジアミン２８００ｇ（２４．１モル）、アジピン酸１８４９ｇ（１２．７モル）、次亜リン酸ナトリウム一水和物５．７ｇ及び蒸留水５５４ｇを内容量１３．６Ｌのオートクレーブに入れ、窒素置換した。１９０℃から攪拌を開始し、３時間かけて内部温度を２５０℃まで昇温した。このとき、オートクレーブの内圧を３．０１ＭＰａまで昇圧した。このまま１時間反応を続けた後、オートクレーブ下部に設置したスプレーノズルから大気放出して低次縮合物を抜き出した。その後、室温まで冷却後、粉砕機で１．５ｍｍ以下の粒径まで粉砕し、１１０℃で２４時間乾燥した。得られた低次縮合物の水分量は３６００ｐｐｍ、極限粘度［η］は０．１４ｄｌ／ｇであった。
【００８９】
この低次縮合物を棚段式固相重合装置にいれ、窒素置換後、約１時間３０分かけて２２０℃まで昇温した。その後、１時間反応し、室温まで降温した。得られた半芳香族ポリアミド樹脂の極限粘度［η］は０．４８ｄｌ／ｇであった。その後、スクリュー径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３６の二軸押出機にて、バレル設定温度３３０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、６ｋｇ／ｈの樹脂供給速度で溶融重合して、半芳香族ポリアミド樹脂を調製した。
【００９０】
得られた半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ−１）の極限粘度［η］は０．７ｄｌ／ｇ、融点Ｔｍは２９５℃、ガラス転移温度Ｔｇは７５℃、末端アミノ基量は１７０ｍｍｏｌ／ｋｇ、末端カルボン酸基量は１７０ｍｍｏｌ／ｋｇであった。
【００９１】
＜合成例２：半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ−２）（ＰＡ６Ｔ６６）の調製＞
原料を、テレフタル酸１７８７ｇ（１０．８モル）、１，６−ヘキサンジアミン２８００ｇ（２４．１モル）、アジピン酸１９２１ｇ（１３．１モル）、に変えたこと以外は合成例１と同様にして、半芳香族ポリアミド樹脂を調製した。得られた半芳香族ポリアミド樹脂の極限粘度［η］は１．０ｄｌ／ｇ、融点Ｔｍは２９５℃、ガラス転移温度Ｔｇは７５℃、末端アミノ基量は１３０ｍｍｏｌ／ｋｇ、末端カルボン酸基量は１４０ｍｍｏｌ／ｋｇであった。
【００９２】
＜合成例３：半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ−３）（ＰＡ６Ｔ６６）の調製＞
原料を、テレフタル酸１７２４ｇ（１０．４モル）、１，６−ヘキサンジアミン２８００ｇ（２４．１モル）、アジピン酸１８５３ｇ（１２．７モル）、に変えたこと以外は合成例１と同様にして、半芳香族ポリアミド樹脂を調製した。得られた半芳香族ポリアミド樹脂の極限粘度［η］は０．８ｄｌ／ｇ、融点Ｔｍは２９５℃、ガラス転移温度Ｔｇは７５℃、末端アミノ基量は２００ｍｍｏｌ／ｋｇ、末端カルボン酸基量は２００ｍｍｏｌ／ｋｇであった。
【００９３】
＜合成例４：半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ−４）（ＰＡ６Ｔ６６）の調製＞
原料を、テレフタル酸２１８４ｇ（１３．１モル）、１，６−ヘキサンジアミン２８００ｇ（２４．１モル）、アジピン酸１５７２ｇ（１０．８モル）、に変えたこと以外は合成例１と同様にして、半芳香族ポリアミド樹脂を調製した。得られた半芳香族ポリアミド樹脂の極限粘度［η］は１．０ｄｌ／ｇ、融点Ｔｍは３１０℃、ガラス転移温度Ｔｇは８５℃、末端アミノ基量は１４０ｍｍｏｌ／ｋｇ、末端カルボン酸基量は１４０ｍｍｏｌ／ｋｇであった。
【００９４】
＜合成例５：半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ−５）（ＰＡ６Ｔ６Ｉ）の調製＞
原料を、テレフタル酸２７８０ｇ（１６．７モル）、１，６−ヘキサンジアミン２８００ｇ（２４．１モル）、イソフタル酸１１９１ｇ（７．２モル）、に変えたこと以外は合成例１と同様にして、半芳香族ポリアミド樹脂を調製した。得られた半芳香族ポリアミド樹脂の極限粘度［η］は１．０ｄｌ／ｇ、融点Ｔｍは３３０℃、ガラス転移温度Ｔｇは１２５℃、末端アミノ基量は１６０ｍｍｏｌ／ｋｇ、末端カルボン酸基量は１７０ｍｍｏｌ／ｋｇであった。
【００９５】
＜合成例６：半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ−６）（ＰＡ６ＴＤＴ）の調製＞
原料を、テレフタル酸３９７１ｇ（２３．９モル）、１，６−ヘキサンジアミン１４００ｇ（１２．０モル）、２−メチル−１，５−ジアミノペンタン１４００ｇ（１２．０モル）、に変えたこと以外は合成例１と同様にして、半芳香族ポリアミド樹脂を調製した。得られた半芳香族ポリアミド樹脂の極限粘度［η］は１．０ｄｌ／ｇ、融点Ｔｍは３００℃、ガラス転移温度Ｔｇは１００℃、末端アミノ基量は１６０ｍｍｏｌ／ｋｇ、末端カルボン酸基量は１７０ｍｍｏｌ／ｋｇであった。
【００９６】
＜合成例７：半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ−７）（ＰＡ６Ｔ６６）の調製＞
原料を、テレフタル酸１７８７ｇ（１０．８モル）、１，６−ヘキサンジアミン２８００ｇ（２４．１モル）、アジピン酸１９２１ｇ（１３．１モル）、安息香酸３６．５ｇ（０．３モル）、に変えたこと以外は合成例１と同様にして、半芳香族ポリアミド樹脂を調製した。得られた半芳香族ポリアミド樹脂の極限粘度［η］は１．０ｄｌ／ｇ、融点Ｔｍは２９５℃、ガラス転移温度Ｔｇは７５℃、末端アミノ基量は４０ｍｍｏｌ／ｋｇ、末端カルボン酸基量は１００ｍｍｏｌ／ｋｇであった。
【００９７】
＜合成例８：半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ−８）（ＰＡ６Ｔ６Ｉ）の調製＞
原料を、テレフタル酸２７８０ｇ（１６．７モル）、１，６−ヘキサンジアミン２８００ｇ（２４．１モル）、イソフタル酸１１９１ｇ（７．２モル）、安息香酸３６．５ｇ（０．３モル）、に変えたこと以外は合成例１と同様にして、半芳香族ポリアミド樹脂を調製した。得られた半芳香族ポリアミド樹脂の極限粘度［η］は１．０ｄｌ／ｇ、融点Ｔｍは３３０℃、ガラス転移温度Ｔｇは１２５℃、末端アミノ基量は２０ｍｍｏｌ／ｋｇ、末端カルボン酸基量は１４０ｍｍｏｌ／ｋｇであった。
【００９８】
＜合成例９：半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ−９）（ＰＡ６ＴＤＴ）の調製＞
原料を、テレフタル酸３９７１ｇ（２３．９モル）、１，６−ヘキサンジアミン１４００ｇ（１２．０モル）、２−メチル−１，５−ジアミノペンタン１４００ｇ（１２．０モル）、安息香酸３６．５ｇ（０．３モル）、に変えたこと以外は合成例１と同様にして、半芳香族ポリアミド樹脂を調製した。得られた半芳香族ポリアミド樹脂の極限粘度［η］は１．０ｄｌ／ｇ、融点Ｔｍは３００℃、ガラス転移温度Ｔｇは１００℃、末端アミノ基量は３０ｍｍｏｌ／ｋｇ、末端カルボン酸基量は１００ｍｍｏｌ／ｋｇであった。
【００９９】
尚、上記半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ−１）〜（Ａ−９）のモノマー仕込み比を表１に示した。
【０１００】
【表１】
2020158669.tif 000002
【０１０１】
尚、表中の略称は下記の通りである。
ＤＡ：ジアミン（ヘキサメチレンジアミン）
ＤＣ：ジカルボン酸（テレフタル酸（Ｔ）、イソフタル酸（Ｉ）、アジピン酸（６）、または２−メチルペンタンジアミン（Ｄ））
ＢＡ：安息香酸
【０１０２】
各半芳香族ポリアミド樹脂の極限粘度、融点（Ｔｍ）、ガラス転移温度（Ｔｇ）、および末端基量は、以下の方法で測定した。
【０１０３】
＜極限粘度［η］＞
ＪＩＳ  Ｋ６８１０−１９７７に準拠して、半芳香族ポリアミド樹脂０．５ｇを９６．５％硫酸溶液５０ｍｌに溶解させて、試料溶液とした。得られた試料溶液の流下秒数を、ウベローデ粘度計を使用して２５±０．０５℃の条件下で測定した。測定結果を下記式に当てはめて、半芳香族ポリアミド樹脂の極限粘度［η］を算出した。
［η］＝ηＳＰ／［Ｃ（１＋０．２０５ηＳＰ）］
ηＳＰ＝（ｔ−ｔ０）／ｔ０
［η］：極限粘度（ｄｌ／ｇ）
ηＳＰ：比粘度
Ｃ：試料濃度（ｇ／ｄｌ）
ｔ：試料溶液の流下秒数（秒）
ｔ０：ブランク硫酸の流下秒数（秒）
【０１０４】
＜融点（Ｔｍ）、ガラス転移温度（Ｔｇ）＞
半芳香族ポリアミド樹脂の融点（Ｔｍ）およびガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ２２０Ｃ型、セイコーインスツル社製）を用いて測定した。具体的には、約５ｍｇの半芳香族ポリアミド樹脂を測定用アルミニウムパン中に密封し、室温から１０℃／ｍｉｎで３５０℃まで加熱した。当該樹脂を完全融解させるために、３５０℃で５分間保持し、次いで、１０℃／ｍｉｎで３０℃まで冷却した。３０℃で５分間置いた後、１０℃／ｍｉｎで３５０℃まで２度目の加熱を行なった。この２度目の加熱における吸熱ピークの温度（℃）を半芳香族ポリアミド樹脂の融点（Ｔｍ）とし、ガラス転移に相当する変位点をガラス転移温度（Ｔｇ）とした。
【０１０５】
＜末端基量の測定方法＞
上述した各半芳香族ポリアミド樹脂の末端アミノ基量および末端カルボン酸基量をＮＭＲ法で測定し、さらに末端アミノ基量は滴定法でも測定した。
【０１０６】
（ＮＭＲ法）
半芳香族ポリアミド樹脂３０ｍｇを重水素化ヘキサフロロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）０．５ｍＬに溶解し、ＮＭＲ測定用サンプルとした。
サンプルについて、ＥＣＡ−５００型核磁気共鳴装置（５００ＭＨｚ−ＮＭＲ）（日本電子製（株））でＮＭＲ測定を行い、得られたスペクトル中の、末端カルボン酸構造に隣接するメチレン基水素のピーク面積と、アミド構造に隣接するメチレン基水素のピーク面積との比率から、末端カルボン酸構造量（μｅｑ／ｇ）を、半芳香族ポリアミド樹脂質量部あたりの数値で得た。末端アミンの定量は、末端アミン構造に由来するピーク面積と、アミド構造を構成するカルボン酸成分のメチレン基水素のピーク面積から、末端アミン構造量（μｅｑ／ｇ）を、半芳香族ポリアミド樹脂質量部あたりの数値で得た。
次に、得られた値をｍｍｏｌ／ｋｇに換算した。
【０１０７】
（滴定法）
半芳香族ポリアミド樹脂１ｇをフェノール３５ｍＬに溶解させ、メタノールを２ｍＬ混合し、試料溶液とした。
チモールブルーを指示薬として、当該試料溶液に対して０．０１規定のＨＣｌ水溶液を使用して青色から黄色になるまで滴定を実施し、末端アミノ基量（［ＮＨ２］、単位：ｍｍｏｌ／ｋｇ）を測定した。
【０１０８】
下記表２に、調製した半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ−１）〜（Ａ−９）の特性をまとめた。
【０１０９】
【表２】
2020158669.tif 000003
【０１１０】
１−２．銅系安定剤（Ｂ）
１０質量％のヨウ化銅（Ｉ）と９０質量％のヨウ化カリウムの混合物
【０１１１】
１−３．ガラス繊維（Ｃ）
＜ガラス繊維（Ｃ−１）＞
円形のガラス繊維：  オーウェンスコーニング社製ＦＴ７５６Ｄ（平均繊維径１０μｍ、カット長３ｍｍ、アスペクト比３００）
【０１１２】
＜ガラス繊維（Ｃ−２）＞
扁平なガラス繊維：  日東紡績（株）社製ＣＳＧ  ３ＰＡ−８３０（カット長３ｍｍ、繊維断面の短径：７μｍ、繊維断面の長径：２８μｍ、異形比（長径／短径）：４、アスペクト比（平均繊維長／平均繊維径）：４３０）
【０１１３】
＜ガラス繊維の平均繊維長および平均繊維径の測定＞
ガラス繊維の平均繊維長および平均繊維径は、以下のように測定した。
ガラス繊維のうち任意の１００本の繊維長と繊維径を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて５０倍でそれぞれ計測した。そして、得られた繊維長の平均値を平均繊維長とし、得られた繊維径の平均値を平均繊維径とした。アスペクト比は、平均繊維長／平均繊維径とした。
【０１１４】
１−４．他の成分（Ｄ）
核剤：  タルク（平均粒子径１．６μｍ）
滑剤：  １２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム
【０１１５】
２．半芳香族ポリアミド樹脂組成物の調製
表３に示される組成比で、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）、銅系安定剤（Ｂ）、ガラス繊維（Ｃ）、および他の成分（Ｄ）（核剤および滑剤）を、タンブラーブレンダーにて混合し、二軸押出機（日本製鋼所社製ＴＥＸ３０α）にて、シリンダー温度（半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の融点（Ｔｍ）＋１５）℃で溶融混練した。その後、ストランド状に押出し、水槽で冷却した。その後、ペレタイザーでストランドを引き取り、カットすることで、ペレット状の半芳香族ポリアミド樹脂組成物を得た。
【０１１６】
３．評価
各半芳香族ポリアミド樹脂組成物を以下の条件で射出成形して、１／８インチ厚の短冊片を、下記評価用の試験片として得た。
成形機：（株）ソディック  プラスティック、ツパールＴＲ４０Ｓ３Ａ
成形機シリンダー温度：半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の融点＋１０℃
金型温度：半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）のＴｇ＋２０℃
【０１１７】
＜初期曲げ強度＞
試験片を、温度２３℃、窒素雰囲気下で２４時間放置した。次いで、温度２５℃、１００℃、相対湿度５０％の雰囲気下で、曲げ試験機（ＮＴＥＳＣＯ社製  ＡＢ５）を使用し、スパン５１ｍｍ、曲げ速度１２．７ｍｍ／分の条件で曲げ試験を行い、初期曲げ強度（加熱処理前の曲げ強度）を測定した。
【０１１８】
＜耐熱老化試験後の曲げ強度保持率＞
試験片を、温度２００℃の条件下、空気循環炉中で１０００時間の熱処理に付した。試験片を炉から取り出し、２３℃まで冷却した。次いで、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で、上記と同様に曲げ試験を行い、加熱処理後の曲げ強度を測定した。そして、得られた値を下記式に当てはめて、曲げ強度の保持率を算出した。
曲げ強度保持率（％）＝（加熱処理後の曲げ強度／初期曲げ強度）×１００
【０１１９】
上記評価結果を、半芳香族ポリアミド樹脂組成物の組成と共に、下記表３にまとめた。
【０１２０】
【表３】
2020158669.tif 000004
【０１２１】
表３の結果から明らかなように、末端アミノ基量が１００ｍｍｏｌ／ｋｇ以上２２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であり、且つ末端カルボン酸基量が１００ｍｍｏｌ／ｋｇ以上２２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下である半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）を、銅系安定剤（Ｂ）およびガラス繊維（Ｃ）と共に含有する実施例１〜６の半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、初期の曲げ強度が３２０ＭＰａ以上と良好であった。さらに２００℃において１０００時間の耐熱老化試験後にも、初期曲げ強度の７８％以上を保持していた。特に扁平なガラス繊維を使用した実施例７の樹脂組成物は、ガラス繊維が円形であること以外は同じ組成の実施例１の樹脂組成物と比べて、熱処理後の曲げ強度保持率が高かった。
【０１２２】
一方、末端アミノ基量が１００ｍｍｏｌ／ｋｇ未満の半芳香族ポリアミド（Ａ−７）、（Ａ−８）および（Ａ−９）を用いた比較例１〜３は、いずれも初期の曲げ強度は実施例と同様に良好であった。しかし、耐熱老化試験後には、曲げ強度が初期値の６１％以下に低下した。
【産業上の利用可能性】
【０１２３】
本発明によれば、長期間にわたる高温条件下での使用に耐える高い耐熱老化性を有する半芳香族ポリアミド樹脂組成物、および当該樹脂組成物の成形品を提供することができる。