(57)【要約】【課題】蓄光特性が長期にわたり維持される残光輝度の高いケイ酸塩で被覆された蓄光材、および、水や高温で劣化する蓄光材であっても容易にケイ酸塩で被覆させることのできる、ケイ酸塩で被覆された蓄光材の製造方法を提供する。【解決手段】ＣａＯ／ＳｉＯ２のモル比が０．０５以上０．４０以下のケイ酸塩で被覆された、アルミン酸ストロンチウム系蓄光材である。また、水ガラスに消石灰を添加、混合し、第１の混合物を作製する工程と、前記第１の混合物にアルミン酸ストロンチウム系蓄光材を添加、混合し、第２の混合物を作製する工程と、前記第２の混合物を大気雰囲気中８５０℃以上９５０℃以下の温度で焼成する工程と、を含む。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＣａＯ／ＳｉＯ２のモル比が０．０５以上０．４０以下のケイ酸塩で被覆されたことを特徴とする、アルミン酸ストロンチウム系蓄光材。
【請求項２】
水ガラスに消石灰を添加、混合し、第１の混合物を作製する工程と、
前記第１の混合物にアルミン酸ストロンチウム系蓄光材を添加、混合し、第２の混合物を作製する工程と、
前記第２の混合物を大気雰囲気中８５０℃以上９５０℃以下の温度で焼成する工程と、を含むことを特徴とするケイ酸塩で被覆された蓄光材の製造方法。
【請求項３】
前記水ガラスに対する前記消石灰の添加割合を、ＣａＯ／ＳｉＯ２のモル比が０．０５以上０．４０以下となるように添加することを特徴とする請求項２記載のケイ酸塩で被覆された蓄光材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、励起光を受けて蛍光を発するケイ酸塩で被覆された蓄光材、およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、蓄光材（蛍光材）は、標識、自動車、鉄道、航空部品、建材、玩具、雑貨等、多種多様な用途に用いられているが、屋外で蓄光材が直接に風雨に曝される場合には、蓄光機能が短期間で消失するおそれがある。例えば、アルミン酸ストロンチウムに、ユウロピウムおよびジスプロシウムを添加して得られる蓄光材は、水に暴露されると加水分解する。
【０００３】
これに対しては、蓄光材とガラスとからなる複合材料を蓄光材料として用いる方法が提案されている。例えば、特許文献１には、蓄光材と廃瓶ガラスとが３２：６８で混合されたガラス粉末粒子体が開示されている。特許文献２には、アルミン酸ストロンチウム系蓄光材とホウケイ酸ガラスの複合物が開示されている。特許文献３には、アルミン酸ストロンチウム系蓄光材とホウケイ酸ガラスの複合物により残光輝度を向上させる技術が開示されている。
【０００４】
また、特許文献４には、蓄光材６０〜５ｗｔ％とガラス４０〜９５ｗｔ％とを混合した蓄光材料が開示されている。特許文献５には、蓄光材とガラスとを混合し、焼成することで、蓄光材含有率３〜５０ｗｔ％の粒子を形成する方法が開示されている。
【０００５】
一方、蓄光材の用途や貝殻原料をロータリーキルンで焼成する技術が提案されている。例えば、特許文献６には、蓄光材を素材とする装飾粒を線図、字又は絵になるように配置し敷きならされた装飾層として道路舗装床面にバインダを用いることが開示されている。特許文献７には、貝殻を原料とする蓄光材の製造工程でロータリーキルンを用いることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１１−２９３２３８号公報
【特許文献２】特開２０１６−１０２０５１号公報
【特許文献３】特開２０１１−０２１１０６号公報
【特許文献４】特開平１１−０４３３４９号公報
【特許文献５】特開平１０−１０２４０９号公報
【特許文献６】特開２００５−００７６６７号公報
【特許文献７】特開２００７−１３１７７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記のように蓄光材とガラスとを混合して複合材を形成する技術が知られているが、電気炉を用いて酸化雰囲気でガラスが溶融する温度まで混合原料を加熱すると、蓄光材の蓄光特性が劣化する。一方で、還元雰囲気を準備してロットで混合材料を焼成するとしても、製造上の効率が低下し、量産には不向きである。
【０００８】
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、蓄光特性が長期にわたり維持される残光輝度の高いケイ酸塩で被覆された蓄光材、および、水や高温で劣化する蓄光材であっても容易にケイ酸塩で被覆させることのできる、ケイ酸塩で被覆された蓄光材の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
（１）上記の目的を達成するため、本発明のケイ酸塩で被覆された蓄光材は、ＣａＯ／ＳｉＯ２のモル比が０．０５以上０．４０以下のケイ酸塩で被覆された、アルミン酸ストロンチウム系蓄光材である。
【００１０】
本発明のケイ酸塩で被覆された蓄光材は、アルミン酸ストロンチウム系蓄光材の粒子が、ＣａＯ／ＳｉＯ２のモル比が０．０５以上０．４０以下のケイ酸塩で被覆されているため、降雨にさらされるような屋外で使用しても、アルミン酸ストロンチウム系蓄光材の粒子が直接水と接することがないため、加水分解することがなく、蛍光、蓄光特性が長期にわたり維持される。
【００１１】
（２）また、本発明のケイ酸塩で被覆された蓄光材の製造方法は、水ガラス（ケイ酸ナトリウムの水和物）に消石灰を添加、混合し、第１の混合物を作製する工程と、前記第１の混合物にアルミン酸ストロンチウム系蓄光材を添加、混合し、第２の混合物を作製する工程と、前記第２の混合物を大気雰囲気中８５０℃以上９５０℃以下の温度で焼成する工程と、を含むことを特徴としている。
【００１２】
水ガラスには自由水が含まれているため、水ガラスに直接アルミン酸ストロンチウム系蓄光材を添加すると、部分的に蓄光材の加水分解が起こる。水ガラスにアルミン酸ストロンチウム系蓄光材を添加する前に、水ガラスに消石灰を添加するとカルシウムシリケイトの水和物が生成して、水ガラス中の自由水が結晶水として固定されるため、後で添加するアルミン酸ストロンチウム系蓄光材の加水分解が抑制される。また、第２の混合物中に含まれるアルミン酸ストロンチウム系蓄光材は、既にカルシウムナトリウムケイ酸塩組成物で被覆されており、アルミン酸ストロンチウム系蓄光材の酸化速度が、カルシウムナトリウムケイ酸の結晶化速度よりも遅いため、大気雰囲気中の加熱であってもアルミン酸ストロンチウム系蓄光材の加熱による劣化が抑制される。これにより、屋外環境で使用できる、ケイ酸塩で被覆された蓄光材を製造できる。
【００１３】
（３）また、本発明のケイ酸塩で被覆された蓄光材の製造方法は、前記水ガラスに対する前記消石灰の添加割合を、ＣａＯ／ＳｉＯ２のモル比が０．０５以上０．４０以下となるように添加することを特徴としている。ＣａＯ／ＳｉＯ２モル比が０．０５を下回ると、ＣａＯに対して水ガラスが過剰となり、焼成した後に蓄光材の一部が水に溶解する懸念がある。ＣａＯ／ＳｉＯ２モル比が０．４０を超えると、高温で焼成した場合、蛍光特性が著しく損なわれるようになる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、アルミン酸ストロンチウム系蓄光材は、ＣａＯ／ＳｉＯ２のモル比が０．０５以上０．４０以下のケイ酸塩で被覆されているため、屋外環境で使用しても、アルミン酸ストロンチウム系蓄光材が直接降雨に接することを防止でき、蛍光、蓄光特性が長期にわり維持される。また、本発明の方法によれば、水や高温で劣化する蓄光材であっても容易にケイ酸塩で被覆させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】ケイ酸塩で被覆された蓄光材の断面の模式図である。
【図２】ケイ酸塩で被覆された蓄光材の試料の作製条件を示す表である。
【図３】水ガラスのみ、および、水ガラスと消石灰の混合物を焼成した焼成物の化学組成を示す表である。
【図４】ＣａＯ／ＳｉＯ２のモル比を０．０８として、焼成温度を変更して製造したケイ酸塩で被覆された蓄光材の蛍光スペクトルを示すグラフである。
【図５】ＣａＯ／ＳｉＯ２のモル比を０．２２として、焼成温度を変更して製造したケイ酸塩で被覆された蓄光材の蛍光スペクトルを示すグラフである。
【図６】ＣａＯ／ＳｉＯ２のモル比を０．３１として、焼成温度を変更して製造したケイ酸塩で被覆された蓄光材の蛍光スペクトルを示すグラフである。
【図７】ＣａＯ／ＳｉＯ２のモル比を０．４２として、焼成温度を変更して製造したケイ酸塩で被覆された蓄光材の蛍光スペクトルを示すグラフである。
【図８】ＣａＯ／ＳｉＯ２のモル比を０．７０として、焼成温度を変更して製造したケイ酸塩で被覆された蓄光材の蛍光スペクトルを示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明者らは、鋭意研究の結果、水ガラスに消石灰を添加混合し、次いで蓄光材を添加混合、加熱装置で焼成することで残光輝度の高いケイ酸塩で被覆された蓄光材を作製できることを見出し、本発明を完成させた。以下に、本発明の実施形態について、図面を参照しながら説明する。
【００１７】
［ケイ酸塩で被覆された蓄光材の構成］
本発明のケイ酸塩で被覆された蓄光材を説明する。図１は、ケイ酸塩で被覆された蓄光材１０を示す断面の模式図である。図１に示すように、ケイ酸塩で被覆された蓄光材１０は、実質的にケイ酸塩１１と蓄光材１２とで形成されている。「実質的に」とは、これら以外に不純物を含んでもよいことを意味する。このようにケイ酸塩で被覆された蓄光材１０には、蓄光材１２がケイ酸塩１１で被覆されているため、屋外用の材料として用いても蓄光材１２が直接大気に露出せず蓄光特性を十分に維持できる。
【００１８】
ケイ酸塩１１は、ＣａＯ／ＳｉＯ２のモル比が０．０５以上０．４０以下である。ＣａＯ／ＳｉＯ２のモル比が０．０５未満であると、ＣａＯに対して水ガラスが過剰となり、焼成した後に蓄光材の一部が水に溶解する懸念がある。一方、ＣａＯ／ＳｉＯ２モル比が０．４０を超えると、ネフェリン（ＮａＡｌＳｉＯ４）が生成しやすくなり、アルミン酸ストロンチウム系蓄光材の分解が促進して、蛍光特性が著しく損なわれるようになる。このようなケイ酸塩で被覆することにより、アルミン酸ストロンチウム系蓄光材が、直接大気や降水と接触することが防止できるため、蓄光材の耐久性が向上する。ケイ酸塩は、少なくとも一部がソーダ石灰ガラスおよび／またはカルシウムナトリウムケイ酸塩の結晶であることが好ましい。
【００１９】
蓄光材１２は、励起光が照射されてから長時間残光を生じる蓄光性を有することが好ましく、道路で用いられたときに発光を検知しやすいように例えば波長４８０〜５４０ｎｍの黄色の光を発する種類であることが好ましい。このような蓄光材１２として、アルミン酸ストロンチウム系蓄光材を使用する。アルミン酸ストロンチウム系蓄光材とは、ユウロピウムおよびジスプロシウムをアクティベータとするアルミン酸ストロンチウムである。アクティベータは、いずれか一方のみであってもよい。また、これら以外の元素が含まれていてもよい。
【００２０】
なお、蛍光や燐光は基底状態にある元素が特定の波長の電磁波（紫外線、Ｘ線、電子線）の照射により励起し、元の基底状態に戻る際に発光を生じる現象である。その他に酸化物発光体などで観測される入射エネルギー（励起光）が途絶した後も発光が持続する現象（蓄光）があり、本発明に係る蓄光材には、蛍光性を有するもの、および、蓄光性を有するもののいずれも含まれる。
【００２１】
［ケイ酸塩で被覆された蓄光材の製造方法］
（水ガラス、消石灰および蓄光材の混合）
まず、水ガラスと消石灰が所定の配合割合となるように、回転翼の付いた撹拌容器内に水ガラスを所定量はかり取る。次に、水ガラスに対する消石灰の添加量を、ＣａＯ／ＳｉＯ２のモル比が所定の範囲になるように準備する。添加量は、ＣａＯ／ＳｉＯ２のモル比が０．０５以上０．４０以下となるようにすることが好ましい。次いで、回転翼を撹拌させながら、消石灰の粉末を少量ずつ撹拌容器内に添加する。水ガラスに消石灰を添加すると直ちに反応が起こり消石灰の凝集塊が生成するので、凝集塊の発生を防止できるせん断力の強い攪拌装置を使用したり、消石灰添加終了後に、この凝集塊が十分に細かくなるように粉砕などすることで、第１の混合物を作製する。第１の混合物が十分に均一なペースト状になったら、蓄光材を添加して撹拌し、第２の混合物を作製する。
【００２２】
水ガラスには、市販の水ガラスを用いることができる。水ガラスは、ＪＩＳ  Ｋ１４０８に規定される１号、２号、３号のいずれも使用することができるが、ナトリウムの含有量を低減するために、３号水ガラスが好ましい。ナトリウム含有率が高い水ガラスを用いると、焼成したときにネフェリン（ＮａＡｌＳｉＯ４）が生成しやすくなり、アルミン酸ストロンチウム系蓄光材の分解が促進されて蛍光特性が損なわれるようになる。
【００２３】
消石灰は、試薬の高純度水酸化カルシウムや水酸化カルシウム、工業用消石灰などを用いることができる。消石灰を用いると、水ガラスに添加したときの反応が穏やかで、発熱が小さく、粗大な凝集塊を生じ難いので作業性が良くなるため好ましい。また、消石灰に替えて生石灰（酸化カルシウム）を用いることもできる。生石灰を用いる場合も、ＣａＯ／ＳｉＯ２のモル比が所定の範囲になるように、添加量を制御することが好ましい。
【００２４】
蓄光材は、ユウロピウムおよびジスプロシウムをアクティベータとするアルミン酸ストロンチウムを用いる。蓄光材には、市販の材料（例えばネモトルミマテリアル社製Ｇ−３００Ｌ−１６０）を用いることができる。蓄光材の粒径は、５０〜５００μｍ程度の範囲のものであることが好ましい。また、蓄光材は、第１の混合物を焼成した際の質量に対して、２０質量％以上６０質量％以下となる量添加することが好ましい。添加量が２０質量％より少ないと、十分な蓄光性が得られない場合がある。また、添加量が６０質量％より多いと、ケイ酸塩で十分に被覆されない蓄光材が生じる場合がある。なお、本発明の製造方法は、水ガラスの自由水をカルシウムシリケイト水和物の結晶水とすることで、水に弱い蓄光材の劣化を抑制しつつ、簡易に蓄光材をケイ酸塩で被覆できるので、蓄光材は、加水分解するなど耐水性に劣るものであっても使用できる。
【００２５】
（焼成によるカルシウムナトリウムケイ酸塩の結晶化）
上記の混合撹拌により得られた水ガラスと消石灰と蓄光材とから成る混合物（第２の混合物）のスラリーを、混合撹拌容器から別の容器に移し替える。混合物のスラリーには、水ガラスに含まれていた自由水が一部未反応で残っているため、アルミン酸ストロンチウム系蓄光材を添加した後は、乾燥して自由水を除去することが望ましい。第２の混合物の作製から時間を置かずに焼成する場合は、焼成の際に自由水が除去されるため、乾燥工程を設けなくてもよい。水が除去された混合原料は硬く固化するが、この固化物をある程度の大きさに破砕して、大気雰囲気中で焼成する。焼成温度は、８５０℃以上９５０℃以下であることが好ましい。焼成温度が８５０℃より低いと、水ガラスとＣａＯとの反応が不十分となり、ともに水と接したときに溶解してしまうため、十分な被覆効果が得られない。９５０℃より高いと、ネフェリン（ＮａＡｌＳｉＯ４）が生成しやすくなり、アルミン酸ストロンチウム系蓄光材の分解が促進されて蛍光特性が損なわれるようになる。また、焼成時間は、５分以上４０分以下であることが好ましい。焼成時間が５分より短いと、水ガラスとＣａＯとの反応が不十分となり、ともに水と接したときに溶解してしまうため、十分な被覆効果が得られない。４０分より長いと、ネフェリン（ＮａＡｌＳｉＯ４）が生成しやすくなり、アルミン酸ストロンチウム系蓄光材の分解が促進されて蛍光特性が損なわれるようになる。
【００２６】
アルミン酸ストロンチウム系蓄光材の酸化速度が、カルシウムナトリウムケイ酸の結晶化速度よりも遅いため、大気雰囲気中の加熱であっても、蓄光特性を維持したケイ酸塩で被覆された蓄光材が得られる。これにより、カルシウムナトリウムケイ酸の組成物が反応して少なくとも一部が結晶化するので、蓄光材を効果的に被覆することができる。
【００２７】
焼成のための加熱装置は、定置式の電気炉であっても構わないが、連続生産を考慮すると、トンネル炉やロータリーキルンなどが好ましい。例えば、トンネル炉やロータリーキルンの場合、加熱装置内の８５０℃以上９５０℃以下の温度範囲に維持された領域を５分以上４０分以下で保持させるように制御することで、容易に連続的な焼成ができる。
【００２８】
蓄光材を成形体として焼成する場合、水ガラスと消石灰と蓄光材とから成る混合物を乾燥器により乾燥させ、乾燥器から取り出した混合原料の固化物を、さらに細かく粉砕して、成形して焼成することもできる。成形は金型を用いた一軸加圧法でも構わないし、粉体原料に有機バインダと水を添加するなどして、汎用の押出成形機やパン型ペレタイザーなどの造粒機を用いることもできる。パン型ペレタイザーによる粒状成形では、有機バインダは、外割で０．０５質量％以上２．００質量％以下添加して粒状物を生成することができる。このように有機バインダを添加することで、適度な径の粒子からなる粒状物を生成でき、焼成時の燃焼および排出の効果を確保できる。
【００２９】
粒状物を構成する粒子の平均粒子径は、２ｍｍ以上１５ｍｍ以下であることが好ましい。これにより、ロータリーキルン内で粒子が凝集せずに自重で転がるためロータリーキルンから生成物を連続排出できる。このようにしてケイ酸塩で被覆された蓄光材の連続生産が可能になる。
【００３０】
このようにして生産された蓄光材は、そのままコンクリート二次製品用の蓄光骨材として用いてもよいし、蓄光特性を損なわない限りにおいて、用途に応じて適宜粉砕して用いることもできる。例えば、蓄光用塗料にもちいるのであれば、平均粒径は５００μｍから２ｍｍの範囲であることが好ましい。
【００３１】
カルシウムナトリウムケイ酸塩は、比較的低温の焼成により合成できる材料であり、可視光を透過する。カルシウムナトリウムケイ酸塩の合成は、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウムおよび二酸化ケイ素の無機粉体からなる混合原料からも可能であるが、もともとナトリウムと二酸化ケイ素が緩く結合した水ガラスを出発原料に用いると、より均一なカルシウムナトリウムケイ酸塩を得ることができる。本発明の製造方法は、カルシウムナトリウムケイ酸塩の合成過程で、アルミン酸ストロンチウムなどのような蓄光材を混合することで、カルシウムナトリウムケイ酸塩で被覆された蓄光材を作製することができる。蓄光材は可視光を透過するケイ酸塩で被覆でき、屋外で用いても蓄光特性を十分に維持できる。
【００３２】
［実施例］
図２の表に示す原料配合にしたがい、水ガラスに対する消石灰の添加率、および焼成温度を変えて、ケイ酸塩で被覆された蓄光材を作製した。製造した蓄光材に対して、粉末Ｘ線回折法および蛍光Ｘ線ファンダメンタルパラメーター法により、それぞれ鉱物組成および化学組成を確認するとともに、蛍光スペクトルを測定した。水ガラスには富士化学（株）社製３号水ガラス（珪酸ソーダ）を、消石灰には関東化学（株）社製高純度水酸化カルシウムを、蓄光材にはアルミン酸ストロンチウム系の蓄光材（根本特殊化学社製G-300L-160）を用いた。アルミン酸ストロンチウム系の蓄光材の添加率は、焼成後に３０質量パーセントとなるように添加した。
【００３３】
消石灰の添加率を変えて作製した混合原料スラリーは、１００℃に保持した乾燥器内で一昼夜乾燥し、塊状の固化物を乳鉢ですり潰した後、金型を用いた一軸加圧成形により直径４０ｍｍ、高さ１０ｍｍの円盤状のペレットを成形した。高速昇温電気炉（（株）モトヤマ社製スーパーバーンS6-2025D-OP）により、大気雰囲気中８５０℃、９００℃および９５０℃に１０分間保持してケイ酸塩で被覆された蓄光材を得た。ケイ酸塩で被覆された蓄光材の発光スペクトルの測定は、蛍光分光光度計（HORIBA社製Horiba Fluorolog Max-4）を用いて実施した。
【００３４】
水ガラスのみ、および、水ガラスと消石灰の混合物を焼成した焼成物の、ＣａＯとＳｉＯ２のモル比（ＣａＯ／ＳｉＯ２）を図３に示す。消石灰を添加せずに、３号水ガラスのみを８００℃で焼成したものは、非晶質およびクリストバライトの混合物であった。ＣａＯ／ＳｉＯ２のモル比が０．０８から０．４２の範囲のものを焼成した焼成物中に同定されたケイ酸塩は、非晶質、Ｎａ２ＣａＳｉ３Ｏ８、Ｎａ２Ｃａ３Ｓｉ１６Ｏ１６、Ｎａ４ＣａＳｉ３Ｏ９、Ｎａ４Ｃａ３Ｓｉ６Ｏ９、Ｎａ４Ｃａ４Ｓｉ６Ｏ１８、Ｎａ６Ｃａ３Ｓｉ６Ｏ１８およびネフェリン（ＮａＡｌＳｉＯ４）などであった。ＣａＯ／ＳｉＯ２のモル比が０．７０の焼成物中で同定されたケイ酸塩は、Ｎａ６Ｃａ３Ｓｉ６Ｏ１８およびネフェリン（ＮａＡｌＳｉＯ４）の２相であった。一般に、ＣａＯが多くなる、または焼成温度が高くなると、ネフェリンの生成量が多くなりケイ酸塩で被覆された蓄光材の蛍光強度が低下する傾向があった。
【００３５】
図４から図８はケイ酸塩で被覆された蓄光材の発光スペクトル（励起波長は３００ｎｍで共通とした）を、ＣａＯの含有率ごとに示したグラフである。図４から図８に示すとおり、全てのケイ酸塩で被覆された蓄光材は、４５０ｎｍから５５０ｎｍの範囲に蛍光のピークが認められた。
【００３６】
図４は、ＣａＯ／ＳｉＯ２のモル比＝０．０８（焼成後の濃度でＣａＯ=５質量％）のケイ酸塩で被覆された蓄光材の蛍光スペクトルを示すグラフである。波長５００ｎｍ近傍の蛍光スペクトルのピーク強度は、焼成温度の影響が小さく、いずれも輝度の高い蛍光が得られた。
【００３７】
図５は、ＣａＯ／ＳｉＯ２のモル比＝０．２２（ＣａＯ=１０％）のケイ酸塩で被覆された蓄光材の蛍光スペクトルを示すグラフである。温度８５０℃および９００℃で焼成したものは、ＣａＯ／ＳｉＯ２のモル比＝０．０８（ＣａＯ=５％）で焼成したものと同等の蛍光強度であった。９５０℃で焼成したものは蛍光強度が低下したが、使用に耐えうるレベルであった。
【００３８】
図６は、ＣａＯ／ＳｉＯ２のモル比＝０．３１（ＣａＯ=１５％）のケイ酸塩で被覆された蓄光材の蛍光スペクトルを示すグラフである。波長５００ｎｍ近傍の蛍光スペクトルのピーク強度は、焼成温度に依存し、焼成温度が高くなるにつれて、蛍光強度が低下した。９５０℃で焼成したものはＣａＯ／ＳｉＯ２のモル比＝０．２２の配合のものを９５０℃で焼成したものと同等の強度であり、使用に耐えうるレベルであった。
【００３９】
図７は、ＣａＯ／ＳｉＯ２のモル比＝０．４２（ＣａＯ=２０％）のケイ酸塩で被覆された蓄光材の蛍光スペクトルを示すグラフである。８５０℃で焼成したものは使用に耐えうる蛍光強度であったが、９００℃および９５０℃で焼成したものは、蛍光強度が著しく低下した。
【００４０】
図８は、ＣａＯ／ＳｉＯ２のモル比＝０．７０（ＣａＯ=３０％）のケイ酸塩で被覆された蓄光材の蛍光スペクトルを示すグラフである。ＣａＯ／ＳｉＯ２のモル比＝０．４２（ＣａＯ=２０％）で配合したものと同様、８５０℃で焼成したものは使用に耐えうる蛍光強度であったが、９００℃および９５０℃で焼成したものは、蛍光強度が著しく低下した。
【００４１】
以上のように、ＣａＯ／ＳｉＯ２のモル比が０．０５以上０．４０以下のケイ酸塩で被覆された蓄光材は、蛍光輝度の高い蓄光材であることが分かった。また、ＣａＯ／ＳｉＯ２のモル比が０．０５から０．４０となるように、水ガラスに対して消石灰を添加し、大気雰囲気中、８５０℃から９５０℃の温度範囲内で焼成することで、ケイ酸塩で被覆された蛍光輝度の高い蓄光材が得られることが分かった。
【符号の説明】
【００４２】
１０  ケイ酸塩で被覆された蓄光材
１１  ケイ酸塩
１２  蓄光材
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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