(57)【要約】【課題】化学発泡剤を用いて発泡体を製造する際の、発泡倍率が高まった後の経時的な発泡倍率の低下を抑制できる発泡体用樹脂組成物と、当該発泡体用樹脂組成物を発泡及び硬化させてなる発泡体と、当該発泡体用樹脂組成物を用いる発泡体の製造方法とを提供すること。【解決手段】反応性ケイ素基を有する基材樹脂（Ａ）と、化学発泡剤（Ｂ）と、シラノール縮合触媒とを含む発泡用樹脂組成物において、基材樹脂（Ａ）として、ガラス転移温度が３５℃以上である高Ｔｇ樹脂（Ａ１）と、ガラス転移温度が３５℃未満である低Ｔｇ樹脂（Ａ２）とを組み合わせて用いる。発泡体用樹脂組成物は、高Ｔｇ樹脂（Ａ１）としてアクリル樹を含み、低Ｔｇ樹脂（Ａ２）としてポリオキシアルキレン系重合体を含むのが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材樹脂（Ａ）と、化学発泡剤（Ｂ）と、シラノール縮合触媒（Ｄ）とを含む発泡体用樹脂組成物であって、
前記基材樹脂（Ａ）が反応性ケイ素基を有し、
前記基材樹脂（Ａ）が、ガラス転移温度が３５℃以上である高Ｔｇ樹脂（Ａ１）と、ガラス転移温度が３５℃未満である低Ｔｇ樹脂（Ａ２）とを組み合わせて含む、発泡体用樹脂組成物。
【請求項２】
前記高Ｔｇ樹脂（Ａ１）がアクリル樹脂である、請求項１に記載の発泡体用樹脂組成物。
【請求項３】
前記低Ｔｇ樹脂（Ａ２）がポリオキシアルキレン系重合体である、請求項１又は２に記載の発泡体用樹脂組成物。
【請求項４】
前記低Ｔｇ樹脂（Ａ２）のガラス転移温度が、−１０℃以下である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の発泡体用樹脂組成物。
【請求項５】
前記反応性ケイ素基が、トリメトキシシリル基、（メトキシメチル）ジメトキシシリル基、下記式（１）〜（３）：
【化１】
2020158695.tif 000012
【化２】
2020158695.tif 000013
【化３】
2020158695.tif 000014
（式（１）〜式（３）中、Ｒ１はそれぞれ独立に、炭素原子数１以上２０以下の炭化水素基であり、Ｒ１としての前記炭化水素基は、置換されていてもよく、且つヘテロ含有基を有してもよく、Ｘは水酸基又は加水分解性基であり、ａは１、２、又は３であり、Ｒ４は２価の連結基であり、前記Ｒ４が有する２つの結合手は、それぞれ、前記連結基内の炭素原子、酸素原子、窒素原子、又は硫黄原子に結合しており、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に水素原子、炭素原子数１以上２０以下のアルキル基、炭素原子数６以上２０以下のアリール基、炭素原子数７以上２０以下のアラルキル基、又はシリル基のいずれかである。）
で表される基、及び下記式（４）：
−Ｒ５−ＣＨ２−Ｓｉ（Ｒ１）３−ａ（Ｘ）ａ  （４）
（式（４）中、Ｒ１、及びａは、式（１）〜式（３）におけるＲ１、及びａと同様であり、Ｒ５はヘテロ原子である。）
で表される基からなる群から選択される基である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の発泡体用樹脂組成物。
【請求項６】
前記基材樹脂（Ａ）が、主鎖構造において分岐を有し、且つ３つ以上の末端を有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の発泡体用樹脂組成物。
【請求項７】
前記化学発泡剤（Ｂ）が、二炭酸ジエステル（Ｂ−１）を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の発泡体用樹脂組成物。
【請求項８】
前記二炭酸ジエステル（Ｂ−１）の含有量が、前記基材樹脂（Ａ）１００重量部に対して１重量部以上５０重量部以下である、請求項７のいずれか１項に記載の発泡体用樹脂組成物。
【請求項９】
前記シラノール縮合触媒（Ｄ）が、中性又は弱酸性の触媒である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の発泡体用樹脂組成物。
【請求項１０】
前記シラノール縮合触媒（Ｄ）が、錫含有触媒を含む、請求項９に記載の発泡体用樹脂組成物。
【請求項１１】
前記錫含有触媒が、下記式（Ｄ１）で表される化合物、又は下記式（Ｄ２）で表される構成単位からなるオリゴマー又はポリマーである、中性又は弱酸性のジアルキル錫ジカルボキシレートである、請求項１０に記載の発泡体用樹脂組成物。
（Ｒｄ１）（Ｒｄ２）（Ｒｄ３ＣＯＯ）（Ｒｄ４ＣＯＯ）Ｓｎ・・・（Ｄ１）
−（−（Ｒｄ１）（Ｒｄ２）Ｓｎ−ＯＣＯＲｄ５ＣＯＯ−）−・・・（Ｄ２）
（式（Ｄ１）及び式（Ｄ２）において、Ｒｄ１及びＲｄ２は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、Ｒｄ１及びＲｄ２は、直鎖状又は分岐状のアルキル基であり、Ｒｄ３及びＲｄ４は、それぞれ、炭素原子数１以上４０以下の有機基であり、Ｒｄ５は、炭素原子数１以上４０以下の２価の有機基である。）
【請求項１２】
前記シラノール触媒（Ｄ）の使用量が、前記基材樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．０５重量部以上２０重量部以下である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の発泡体用樹脂組成物。
【請求項１３】
前記基材樹脂（Ａ）と、前記化学発泡剤（Ｂ）とを含む第１液と、前記シラノール縮合触媒（Ｄ）を含む第２液とからなる、２液型の組成物である、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の発泡体用樹脂組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか１項に記載の発泡体用樹脂組成物を発泡及び硬化させてなる発泡体。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の発泡体用樹脂組成物を発泡及び硬化させることを含む、発泡体の製造方法。
【請求項１６】
前記発泡体用樹脂組成物が、請求項１３に記載の前記発泡体用樹脂組成物であり、
前記発泡体用樹脂組成物を発泡及び硬化させることが、前記第１液と、前記第２液とを混合することを含む、請求項１５に記載の発泡体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発泡体製造に好適に用いられる発泡体用樹脂組成物と、当該発泡体用樹脂組成物を発泡及び硬化させてなる発泡体と、当該発泡体用樹脂組成物を用いる発泡体の製造方法とに関する。
【背景技術】
【０００２】
高分子化合物の発泡体としては、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等の熱可塑性樹脂を用いた発泡体がよく知られている。このような発泡体は、その断熱性、軽量性、緩衝性等の特性を活かし、例えば、ビーズ、シート、又はボードのような形態で、土木建築分野、包装分野、家電分野、自動車分野等に利用されている。
【０００３】
また、熱硬化性樹脂を用いた発泡体として、変性シリコーン樹脂を用いた発泡体が知られている。具体的には、加水分解性基を有するケイ素基を有し、主鎖がオキシアルキレン系単位からなる重合体である基材樹脂（Ａ）と、シラノール縮合触媒（Ｂ）と、重炭酸塩等を含む化学発泡剤（Ｃ）とを含有する液状樹脂組成物を加熱により硬化させた発泡体が知られている（特許文献１を参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２０１６／０２１６３０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１等に記載の化学発泡剤を含む液状組成物を用いて発泡体を製造する場合、化学発泡剤の発泡開始からある程度の時間では高い発泡倍率を達成できても、その後、経時的に発泡倍率が低下してしまうことがしばしばある。
【０００６】
本発明は上記の課題に鑑みなされたものであって、化学発泡剤を用いて発泡体を製造する際の、発泡倍率が高まった後の経時的な発泡倍率の低下を抑制できる発泡体用樹脂組成物と、当該発泡体用樹脂組成物を発泡及び硬化させてなる発泡体と、当該発泡体用樹脂組成物を用いる発泡体の製造方法とを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題に関して鋭意検討を行った結果、反応性ケイ素基を有する有機重合体である基材樹脂（Ａ）と、化学発泡剤（Ｂ）と、シラノール縮合触媒（Ｄ）とを含む発泡体用樹脂組成物において、基材樹脂（Ａ）として、ガラス転移温度が３５℃以上である高Ｔｇ樹脂（Ａ１）と、ガラス転移温度が３５℃未満である低Ｔｇ樹脂（Ａ２）とを組み合わせて用いることにより上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、以下の構成を有するものである。
１）基材樹脂（Ａ）と、化学発泡剤（Ｂ）と、シラノール縮合触媒（Ｄ）とを含む発泡体用樹脂組成物であって、
基材樹脂（Ａ）が反応性ケイ素基を有し、
基材樹脂（Ａ）が、ガラス転移温度が３５℃以上である高Ｔｇ樹脂（Ａ１）と、ガラス転移温度が３５℃未満である低Ｔｇ樹脂（Ａ２）とを組み合わせて含む、発泡体用樹脂組成物。
２）高Ｔｇ樹脂（Ａ１）がアクリル樹脂である、１）に記載の発泡体用樹脂組成物。
３）低Ｔｇ樹脂（Ａ２）がポリオキシアルキレン系重合体である、１）又は２）に記載の発泡体用樹脂組成物。
４）低Ｔｇ樹脂（Ａ２）のガラス転移温度が、−１０℃未満である、１）〜３）のいずれか１つに記載の発泡体用樹脂組成物。
５）反応性ケイ素基が、トリメトキシシリル基、（メトキシメチル）ジメトキシシリル基、下記式（１）〜（３）：
【化１】
2020158695.tif 000002
【化２】
2020158695.tif 000003
【化３】
2020158695.tif 000004
（式（１）〜式（３）中、Ｒ１はそれぞれ独立に、炭素原子数１以上２０以下の炭化水素基であり、Ｒ１としての炭化水素基は、置換されていてもよく、且つヘテロ含有基を有してもよく、Ｘは水酸基又は加水分解性基であり、ａは１、２、又は３であり、Ｒ４は２価の連結基であり、Ｒ４が有する２つの結合手は、それぞれ、連結基内の炭素原子、酸素原子、窒素原子、又は硫黄原子に結合しており、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に水素原子、炭素原子数１以上２０以下のアルキル基、炭素原子数６以上２０以下のアリール基、炭素原子数７以上２０以下のアラルキル基、又はシリル基のいずれかである。）
で表される基、及び下記式（４）：
−Ｒ５−ＣＨ２−Ｓｉ（Ｒ１）３−ａ（Ｘ）ａ  （４）
（式（４）中、Ｒ１、及びａは、式（１）〜式（３）におけるＲ１、及びａと同様であり、Ｒ５はヘテロ原子である。）
で表される基からなる群から選択される基である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の発泡体用樹脂組成物。
６）基材樹脂（Ａ）が、主鎖構造において分岐を有し、且つ３つ以上の末端を有する、請１）〜５）のいずれか１つに記載の発泡体用樹脂組成物。
７）化学発泡剤（Ｂ）が、二炭酸ジエステル（Ｂ−１）を含む、１）〜６）のいずれか１つに記載の発泡体用樹脂組成物。
８）二炭酸ジエステル（Ｂ−１）の含有量が、基材樹脂（Ａ）１００重量部に対して１重量部以上５０重量部以下である、７）に記載の発泡体用樹脂組成物。
９）シラノール縮合触媒（Ｄ）が、中性又は弱酸性の触媒である、１）〜８）のいずれか１つに記載の発泡体用樹脂組成物。
１０）シラノール縮合触媒（Ｄ）が、錫含有触媒を含む、９）に記載の発泡体用樹脂組成物。
１１）錫含有触媒が、下記式（Ｄ１）で表される化合物、又は下記式（Ｄ２）で表される構成単位からなるオリゴマー又はポリマーである、中性又は弱酸性のジアルキル錫ジカルボキシレートである、１０）に記載の発泡体用樹脂組成物。
（Ｒｄ１）（Ｒｄ２）（Ｒｄ３ＣＯＯ）（Ｒｄ４ＣＯＯ）Ｓｎ・・・（Ｄ１）
−（−（Ｒｄ１）（Ｒｄ２）Ｓｎ−ＯＣＯＲｄ５ＣＯＯ−）−・・・（Ｄ２）
（式（Ｄ１）及び式（Ｄ２）において、Ｒｄ１及びＲｄ２は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、Ｒｄ１及びＲｄ２は、直鎖状又は分岐状のアルキル基であり、Ｒｄ３及びＲｄ４は、それぞれ、炭素原子数１以上４０以下の有機基であり、Ｒｄ５は、炭素原子数１以上４０以下の２価の有機基である。）
１２）シラノール触媒（Ｄ）の使用量が、基材樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．０５重量部以上２０重量部以下である、１）〜１１）のいずれか１つに記載の発泡体用樹脂組成物。
１３）基材樹脂（Ａ）と、化学発泡剤（Ｂ）とを含む第１液と、シラノール縮合触媒（Ｄ）を含む第２液とからなる、２液型の組成物である、１）〜１２）のいずれか１つに記載の発泡体用樹脂組成物。
１４）１）〜１３）のいずれか１つに記載の発泡体用樹脂組成物を発泡及び硬化させてなる発泡体。
１５）１）〜１３）のいずれか１つに記載の発泡体用樹脂組成物を発泡及び硬化させることを含む、発泡体の製造方法。
１６）発泡体用樹脂組成物が、１３）に記載の発泡体用樹脂組成物であり、
発泡体用樹脂組成物を発泡及び硬化させることが、前記第１液と、前記第２液とを混合することを含む、１５）に記載の発泡体の製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、化学発泡剤を用いて発泡体を製造する際の、発泡倍率が高まった後の経時的な発泡倍率の低下を抑制できる発泡体用樹脂組成物と、当該発泡体用樹脂組成物を発泡及び硬化させてなる発泡体と、当該発泡体用樹脂組成物を用いる発泡体の製造方法とを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
≪発泡体用樹脂組成物≫
発泡体用樹脂組成物は、発泡体の製造に好適に使用される。
発泡体用樹脂組成物は、基材樹脂（Ａ）と、化学発泡剤（Ｂ）と、シラノール縮合触媒（Ｄ）とを含む。
基材樹脂（Ａ）は、反応性ケイ素基を有し、且つ、ガラス転移温度が３５℃以上である高Ｔｇ樹脂（Ａ１）と、ガラス転移温度が３５℃未満である低Ｔｇ樹脂（Ａ２）とを組み合わせて含む。
以下、発泡体用樹脂組成物に含まれる必須又は任意の成分について、詳細に説明する。
【００１１】
＜基材樹脂（Ａ）＞
基材樹脂（Ａ）は、反応性ケイ素基を有する硬化性の成分である。基材樹脂（Ａ）は、分子鎖中に少なくとも１個の反応性ケイ素基を有するのが好ましい。
基材樹脂（Ａ）が反応性ケイ素基を有するため、反応性ケイ素基間でシラノール縮合反応が起こって架橋し、高分子状態となり、硬化する。
基材樹脂（Ａ）に含まれる反応性ケイ素基の数は、縮合反応性の点から、分子鎖中に少なくとも１個であるのが好ましい。硬化性、柔軟性の点からは、基材樹脂（Ａ）は、主鎖もしくは分岐部の分子鎖の両末端に反応性ケイ素基を有する重合体であるのが好ましい。かかる重合体は、１分子中に好ましくは１．０個以上３．０個以下、より好ましくは１．１個以上２．５個以下、特に好ましくは１．２個以上２．０個以下の反応性ケイ素基を有する。
なお、反応性ケイ素基間の反応による基材樹脂（Ａ）の硬化反応は、空気中及び材料中の水分のみによっても十分に進行し得る。このため、発泡体用樹脂組成物が、水（Ｃ）を含まないか、水（Ｃ）の含有量が極少量である場合でも、発泡体用樹脂組成物の硬化の進行の点では特段問題がない。
【００１２】
基材樹脂（Ａ）が、主鎖もしくは分岐部の分子鎖の両末端に反応性ケイ素基を有する重合体のみからなる場合、得られる発泡体のアセトンゲル分率が高い傾向がある。アセトンゲル分率が高いことは、発泡体の有機溶剤耐性が高いことを意味する。発泡体のアセトンゲル分率が高いと、例えば、発泡体を、有機溶剤を含む接着剤を用いて、種々の建築物に施工したり種々の機器に取り付けたりする場合に、発泡体の溶剤による劣化（溶剤可溶分の溶出）が生じにくい。
【００１３】
また、基材樹脂（Ａ）は、主鎖もしくは分岐部の分子鎖の両末端に反応性ケイ素基を有する重合体とともに、分子鎖の片末端のみに反応性ケイ素基を有する重合体を含んでいてもよい。分子鎖の片末端のみに反応性ケイ素基を有する重合体は、１分子中に平均して、好ましくは１．０個以下、より好ましくは０．３個以上１．０個以下、さらに好ましくは０．４個以上１．０個以下、特に好ましくは０．５個以上１．０個以下の反応性ケイ素基を有する。
基材樹脂（Ａ）１００重量部における、分子鎖の両末端に反応性ケイ素基を有する重合体の含有量は、６５重量部以上９５重量部以下が好ましい。基材樹脂（Ａ）１００重量部における、分子鎖の片末端のみに反応性ケイ素基を有する重合体の含有量は、５重量部以上３５重量部以下が好ましい。
【００１４】
基材樹脂（Ａ）中に含有される反応性ケイ素基は、ケイ素原子に結合したヒドロキシ基又は加水分解性基を有し、シラノール縮合触媒によって加速される反応によりシロキサン結合を形成することにより架橋しうる基である。反応性ケイ素基としては、式（１ａ）：
−Ｓｉ（Ｒ１ａ）３−ａ（Ｘ）ａ    （１ａ）
（Ｒ１ａはそれぞれ独立に、炭素原子数１以上２０以下の炭化水素基、又は、−ＯＳｉ（Ｒ’）３（Ｒ’は、それぞれ独立に炭素原子数１以上２０以下の炭化水素基である）で示されるトリオルガノシロキシ基であり、Ｒ１ａとしての炭化水素基は、置換されていてもよく、且つヘテロ含有基を有してもよい。また、Ｘは、それぞれ独立にヒドロキシ基又は加水分解性基である。さらに、ａは１以上３以下の整数である）
で表される基が挙げられる。
【００１５】
加水分解性基としては、特に限定されず、従来公知の加水分解性基であればよい。具体的には、例えば水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、酸アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオキシ基等が挙げられる。これらの内では、水素原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、及び、アルケニルオキシ基が好ましく、加水分解性が穏やかで取扱いやすいという観点からアルコキシ基が特に好ましい。
【００１６】
加水分解性基やヒドロキシ基は、１個のケイ素原子に１個以上３個以下の範囲で結合することができる。加水分解性基やヒドロキシ基が反応性ケイ素基中に２個以上結合する場合には、それらは同じであってもよいし、異なってもよい。
【００１７】
上記式（１ａ）におけるａは、２又は３が好ましく、硬化性の点と、硬化と発泡とが同時に進行する点とから、３が好ましい。
【００１８】
また上記式（１ａ）におけるＲ１ａの具体例としては、例えばメチル基、エチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基等のアリール基、ベンジル基等のアラルキル基や、Ｒ’がメチル基、フェニル基等である−ＯＳｉ（Ｒ’）３で示されるトリオルガノシロキシ基、クロロメチル基、メトキシメチル基等が挙げられる。これらの中ではメチル基、及びメトキシメチル基が特に好ましい。
【００１９】
上記式（１ａ）で表される反応性ケイ素基のより具体的な例示としては、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、トリイソプロポキシシリル基、ジメトキシメチルシリル基、ジエトキシメチルシリル基、ジイソプロポキシメチルシリル基、（メトキシメチル）ジメトキシシリル基が挙げられる。活性が高く良好な硬化性が得られることから、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、ジメトキシメチルシリル基が好ましく、トリメトキシシリル基がより好ましい。
【００２０】
基材樹脂（Ａ）の主鎖構造としては、直鎖状であっても、分岐構造を有していても構わないが、分岐であるほうが硬化性の観点から好ましい。基材樹脂の主鎖構造が分岐構造である場合、基材樹脂（Ａ）は３つ以上の末端を有するのが好ましい。
【００２１】
基材樹脂（Ａ）の分子量は、粘度及び反応性のバランスの点から、数平均分子量Ｍｎとして１５００以上が好ましく、３０００以上がより好ましい。数平均分子量Ｍｎの上限値には特に限定は無いが、５００００以下が好ましく、３００００以下がより好ましく、２００００以下がさらに好ましい。また、基材樹脂（Ａ）は、２種類以上の組み合わせでもよい。また、その際、主剤として用いる重合体以外の重合体は、粘度及び架橋構造の調整を目的とする場合は、上記条件以外のものでもよい。
【００２２】
基材樹脂（Ａ）の末端における反応性ケイ素基は、ヒドロキシ基末端のオキシアルキレンをイソシアネートシラン化合物で末端変性することにより導入することができる。別の方法としてはヒドロキシ基末端にアリル基等の炭素−炭素不飽和結合を有する基を導入した後に、アルコキシシランによるヒドロシリル化を行うことにより、基材樹脂（Ａ）の末端に反応性ケイ素基を導入することもできる。さらに、ポリイソシアネート変性品の末端をイソシアネート基とした場合は、活性水素を有するアミノシラン等で末端変性することで、基材樹脂（Ａ）の末端に反応性ケイ素基を導入することができる。
【００２３】
以上説明した、基材樹脂（Ａ）における反応性ケイ素基、又は反応性ケイ素基を含む末端基としては、高発泡倍率の発泡体を製造しやすいことから、トリメトキシシリル基、（メトキシメチル）ジメトキシシリル基、下記式（１）〜（３）：
【化４】
2020158695.tif 000005
【化５】
2020158695.tif 000006
【化６】
2020158695.tif 000007
（式（１）〜式（３）中、Ｒ１はそれぞれ独立に、炭素原子数１以上２０以下の炭化水素基であり、Ｒ１としての炭化水素基は、置換されていてもよく、且つヘテロ含有基を有してもよく、Ｘはヒドロキシ基又は加水分解性基であり、ａは１、２、又は３であり、Ｒ４は２価の連結基であり、Ｒ４が有する２つの結合手は、それぞれ、連結基内の炭素原子、酸素原子、窒素原子、又は硫黄原子に結合しており、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に水素原子、炭素原子数１以上２０以下のアルキル基、炭素原子数６以上２０以下のアリール基、炭素原子数７以上２０以下のアラルキル基、又はシリル基のいずれかである。）
で表される基、及び下記式（４）：
−Ｒ５−ＣＨ２−Ｓｉ（Ｒ１）３−ａ（Ｘ）ａ  （４）
（式（４）中、Ｒ１、及びａは、式（１）〜式（３）におけるＲ１、及びａと同様であり、Ｒ５はヘテロ原子である。）
で表される基が好ましい。
【００２４】
式（１）〜（３）で表される構造では、上記のように、−Ｓｉ（Ｒ１）３−ａ（Ｘ）ａで表される反応性ケイ素基に、炭素−炭素二重結合が隣接している。このため、式（１）〜（３）で表される構造においては、炭素−炭素二重結合が電子吸引基として作用し、反応性ケイ素基の活性が向上する。その結果、式（１）〜（３）で表される末端基を有する基材樹脂（Ａ）や、当該基材樹脂（Ａ）を含む発泡体用樹脂組成物は、硬化反応性に優れると考えられる。
【００２５】
Ｒ４は２価の連結基である。Ｒ４が有する２つの結合手は、それぞれ、連結基内の炭素原子、酸素原子、窒素原子、又は硫黄原子に結合している。２価の連結基の具体的としては、−（ＣＨ２）ｎ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−、−Ｓ−（ＣＨ２）ｎ−、−Ｎ−（ＣＨ２）ｎ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ−（ＣＨ２）ｎ−、及び−Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ−（ＣＨ２）ｎ−等が挙げられる。これらの中では、−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ−（ＣＨ２）ｎ−、及び−Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ−（ＣＨ２）ｎ−が好ましく、−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−がより好ましく、−Ｏ−ＣＨ２−が原料が入手しやすいためさらに好ましい。ｎとしては、０以上１０以下の整数が好ましく、０以上５以下の整数がより好ましく、０以上２以下の整数がさらに好ましく、０又は１が特に好ましく、１が最も好ましい。
【００２６】
Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に水素、炭素原子数１以上２０以下のアルキル基、炭素原子数６以上２０以下のアリール基、炭素原子数７以上２０以下のアラルキル基、及びシリル基のいずれかである。具体的には、水素；メチル基、エチル基、及びシクロヘキシル等のアルキル基；フェニル基、及びトリル基等のアリール基；ベンジル基、及びフェネチル基等のアラルキル基；トリメチルシリル基等のシリル基、が挙げられる。これらの中では、水素、メチル基、及びトリメチルシリル基が好ましく、水素、及びメチル基がより好ましく、水素がさらに好ましい。
【００２７】
上記式（１）〜（３）で表される構造としては、それぞれ、下記式（５）〜（７）：
【化７】
2020158695.tif 000008
【化８】
2020158695.tif 000009
【化９】
2020158695.tif 000010
で表される構造が好ましい。
Ｒ１、Ｘ、及びａは上記の記載と同様である。
【００２８】
式（１）〜式（４）において、Ｒ１としての炭化水素基は、式（１ａ）におけるＲ１ａとしての炭化水素基と同様である。
Ｒ１としての炭化水素基としては、例えば、メチル基、及びエチル基等のアルキル基；クロロメチル基、及びメトキシメチル基等のヘテロ含有基を有するアルキル基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基等のアリール基；ベンジル基等のアラルキル基；等を挙げることができる。Ｒ１としては、メチル基、メトキシメチル基、及びクロロメチル基が好ましく、メチル基、及びメトキシメチル基がより好ましく、メトキシメチル基がさらに好ましい。
【００２９】
式（１）〜式（４）におけるＸとしては、式（１ａ）について前述した通りである。
【００３０】
式（４）におけるＲ５としてのヘテロ原子としては、本発明の目的と阻害しない限り特に限定されない。ヘテロ原子の具体例としては、Ｏ、Ｎ及びＳが挙げられる。
【００３１】
以下、基材樹脂（Ａ）の主鎖構造について説明する。
【００３２】
［主鎖構造］
基材樹脂（Ａ）の主鎖構造は、前述の通り、直鎖状であってもよいし、分岐鎖を有していてもよい。
基材樹脂（Ａ）ガラス転移温度が３５℃以上である高Ｔｇ樹脂（Ａ１）と、ガラス転移温度が３５℃未満である低Ｔｇ樹脂（Ａ２）とを組み合わせて含む。基材樹脂（Ａ）がかかる条件を満たす限り、基材樹脂（Ａ）の主鎖構造には特に制限はない。基材樹脂（Ａ）としては、各種の主鎖構造を有する主鎖骨格を含む重合体を使用することができる。
基材樹脂（Ａ）の主鎖骨格を構成する重合体としては、例えば、ポリオキシアルキレン系重合体、炭化水素系重合体、ポリエステル系重合体、ビニル系（共）重合体、（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合体、グラフト重合体、ポリサルファイド系重合体、ポリアミド系重合体、ポリカーボネート系重合体、ウレタン結合及び／又はウレア結合を有する重合体（ウレタンプレポリマー）、ジアリルフタレート系重合体等をあげることができる。
【００３３】
ポリオキシアルキレン系重合体としては、例えば、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン、ポリオキシテトラメチレン、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合体、及びポリオキシプロピレン−ポリオキシブチレン共重合体等が挙げられる。
【００３４】
炭化水素系重合体としては、例えば、エチレン−プロピレン系共重合体、ポリイソブチレン、イソブチレンとイソプレンとの共重合体、ポリクロロプレン、ポリイソプレン、イソプレン又はブタジエンとアクリロニトリル及び／又はスチレン等との共重合体、ポリブタジエン、イソプレン又はブタジエンとアクリロニトリル及びスチレンとの共重合体、これらのポリオレフィン系重合体に水素添加して得られる水添ポリオレフィン系重合体等が挙げられる。
【００３５】
ポリエステル系重合体としては、例えば、アジピン酸等の２塩基酸とグリコールとの縮合反応で得られる重合体、及びラクトン類の開環重合で得られる重合体等のエステル結合を有する重合体が挙げられる。
【００３６】
ビニル系（共）重合体としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、及びスチレン等のビニル系単量体を、単独、又は複数組み合わせてラジカル重合して得られる（共）重合体が挙げられる。
【００３７】
（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、及び（メタ）アクリル酸ステアリル等の（メタ）アクリル酸エステル単量体を、単独、又は複数組み合わせてラジカル重合して得られる（共）重合体が挙げられる。（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合体は、所謂、アクリル樹脂である。
【００３８】
グラフト重合体としては、例えば、上記の各種重合体中で、ビニル系単量体を重合して得られる重合体が挙げられる。
【００３９】
ポリアミド系重合体としては、例えば、ε−カプロラクタムの開環重合で得られるナイロン６、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の縮重合で得られるナイロン６・６、ヘキサメチレンジアミンとセバシン酸との縮重合で得られるナイロン６・１０、ε−アミノウンデカン酸の縮重合で得られるナイロン１１、ε−アミノラウロラクタムの開環重合で得られるナイロン１２、及び上記のナイロンのうち２成分以上の成分を有する共重合ナイロン等が挙げられる。
【００４０】
ポリカーボネート系重合体としては、例えば、ビスフェノールＡと塩化カルボニルより縮重合して製造される重合体等が挙げられる。
【００４１】
ウレタン結合及び／又はウレア結合を有する重合体（ウレタンプレポリマー）としては、例えば、ポリオールと過剰量のポリイソシアネート化合物とを反応させて得られる分子末端にイソシアネート基を有する液状高分子化合物等が挙げられる。
【００４２】
本願明細書において、「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート及び／又はメタクリレート」を表す。「（メタ）アクリル酸」とは「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」を表す。「（共）重合体」とは「重合体及び／又は共重合体」を表す。
【００４３】
基材樹脂（Ａ）の主鎖骨格を構成する重合体の中で、ポリイソブチレン、水添ポリイソプレン、及び水添ポリブタジエン等の飽和炭化水素系重合体、ポリオキシアルキレン系重合体、並びにアクリル樹脂（（メタ）アクリル酸エステル系重合体）は、比較的ガラス転移温度が低く、得られる硬化物が耐寒性に優れることから好ましい。
【００４４】
以下、基材樹脂（Ａ）のガラス転移温度について説明する。ガラス転移温度はＤＳＣ測定による値を示す。
【００４５】
前述の通り、基材樹脂（Ａ）は、ガラス転移温度が３５℃以上である高Ｔｇ樹脂（Ａ１）と、ガラス転移温度が３５℃未満である低Ｔｇ樹脂（Ａ２）とを組み合わせて含む。このため、発泡後の発泡体のシュリンクを抑制しやすい。
特に良好なシュリンク抑制効果が得られることから、低Ｔｇ樹脂（Ａ２）のガラス転移温度は、２０℃以下が好ましく、−１０℃以下がより好ましい。この低Ｔｇ樹脂（Ａ２）は高Ｔｇ樹脂（Ａ１）を溶解できるため、固形分１００％の液状樹脂組成物となり、室温での反応性が高く、発泡・硬化後に未架橋成分の少ない発泡体が得られる。
基材樹脂（Ａ）のガラス転移温度は、主鎖骨格の種類、主鎖を構成する単位の種類、主鎖を構成する単位の組成、及び分子量等を調整することにより調整できる。
高Ｔｇ樹脂（Ａ１）のガラス転移温度は、３５℃以上１８０℃以下が好ましく、５０℃以上１２０℃以下がより好ましい。
低Ｔｇ樹脂（Ａ２）のガラス転移温度の下限は、−６０℃以上が好ましく、−３０℃以上がより好ましい。
【００４６】
基材樹脂（Ａ）の主鎖骨格を構成する重合体の中で、ポリオキシアルキレン系重合体及びアクリル樹脂は透湿性が高い点等から好ましく、ポリオキシアルキレン系重合体がより好ましく、ポリオキシプロピレン系重合体が最も好ましい。
なお、ポリオキシアルキレン系重合体のガラス転移温度は低い傾向がある。ポリオキシアルキレン系重合体のガラス転移温度は、通常、３５℃未満である。つまり、反応性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体は、通常、低Ｔｇ樹脂（Ａ２）に該当する。
また、発泡後の、発泡体のシュリンクを特に抑制しやすい点からは、基材樹脂（Ａ）は、高Ｔｇ樹脂（Ａ１）としてアクリル樹脂を含むのが好ましい。また、基材樹脂（Ａ）は、低Ｔｇ樹脂（Ａ２）としてポリオキシアルキレン系重合体を含むのが好ましい。
基材樹脂（Ａ）が、アクリル樹脂、及びポリオキシアルキレン系重合体を含む場合、適切な範囲内の粘度を有する発泡体用樹脂組成物を得やすい点から、基材樹脂（Ａ）１００重量部中のアクリル樹脂の量は３重量部以上８０重量部以上が好ましく、５重量部以上５０重量部以下がより好ましく、５重量部以上３０重量部以下がさらに好ましい。
【００４７】
基材樹脂（Ａ）の主鎖への反応性ケイ素基の導入は公知の方法で行えばよい。例えば以下の方法があげられる。
【００４８】
方法Ｉ：ヒドロキシ基等の官能基を有する有機重合体に、この官能基に対して反応性を示す活性基及び不飽和基を有する化合物を反応させ、不飽和基を有する有機重合体を得る。次いで、得られた不飽和基を有する有機重合体に、ヒドロシリル化によって、反応性ケイ素基を有するヒドロシラン化合物を反応させる。
【００４９】
方法Ｉにおいて使用し得る反応性を示す活性基及び不飽和基を有する化合物としては、例えば、アリルグリシジルエーテル等の不飽和基含有エポキシ化合物、塩化アリル、塩化メタリル、臭化ビニル、臭化アリル、臭化メタリル、ヨウ化ビニル、ヨウ化アリル、及びヨウ化メタリル等の炭素−炭素二重結合を有する化合物が挙げられる。
また、炭素−炭素三重結合を有する化合物としては、塩化プロパルギル、１−クロロ−２−ブチン、４−クロロ−１−ブチン、１−クロロ−２−オクチン、１−クロロ−２−ペンチン、１，４−ジクロロ−２−ブチン、５−クロロ−１−ペンチン、６−クロロ−１−ヘキシン、臭化プロパルギル、１−ブロモ−２−ブチン、４−ブロモ−１−ブチン、１−ブロモ−２−オクチン、１−ブロモ−２−ペンチン、１，４−ジブロモ−２−ブチン、５−ブロモ−１−ペンチン、６−ブロモ−１−ヘキシン、ヨウ化プロパルギル、１−ヨード−２−ブチン、４−ヨード−１−ブチン、１−ヨード−２−オクチン、１−ヨード−２−ペンチン、１，４−ジヨード−２−ブチン、５−ヨード−１−ペンチン、及び６−ヨード−１−ヘキシン等の炭素−炭素三重結合を有するハロゲン化炭化水素化合物が挙げられる。これらの中では、塩化プロパルギル、臭化プロパルギル、及びヨウ化プロパルギルがより好ましい。
炭素−炭素三重結合を有するハロゲン化炭化水素化合物と同時に、塩化ビニル、塩化アリル、塩化メタリル、臭化ビニル、臭化アリル、臭化メタリル、ヨウ化ビニル、ヨウ化アリル、及びヨウ化メタリル等の炭素−炭素三重結合を有するハロゲン化炭化水素以外の不飽和結合を有する炭化水素化合物を使用してもよい。
【００５０】
方法Ｉにおいて使用し得るヒドロシラン化合物としては、例えば、ハロゲン化シラン類、アルコキシシラン類、アシロキシシラン類、及びケトキシメートシラン類等が挙げられる。ヒドロシラン化合物は、これらに限定されない。
【００５１】
ハロゲン化シラン類としては、例えば、トリクロロシラン、メチルジクロロシラン、ジメチルクロロシラン、及びフェニルジクロロシラン等が挙げられる。
【００５２】
アルコキシシラン類としては、例えば、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、トリイソプロポキシシラン、ジメトキシメチルシラン、ジエトキシメチルシラン、ジイソプロポキシメチルシラン、（メトキシメチル）ジメトキシシラン、フェニルジメトキシシラン、及び１−［２−（トリメトキシシリル）エチル］−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン等が挙げられる。
【００５３】
アシロキシシラン類としては、例えば、メチルジアセトキシシラン、及びフェニルジアセトキシシラン等が挙げられる。
【００５４】
ケトキシメートシラン類としては、例えば、ビス（ジメチルケトキシメート）メチルシラン、及びビス（シクロヘキシルケトキシメート）メチルシラン等が挙げられる。
【００５５】
これらの中では、ハロゲン化シラン類、及びアルコキシシラン類が特に好ましい。アルコキシシラン類は、加水分解性が穏やかで取り扱いやすいために最も好ましい。
【００５６】
アルコキシシラン類の中では、入手しやすい点、硬化性、及び貯蔵安定性に優れる発泡体用樹脂組成物を得やすい点、発泡体用樹脂組成物を用いて引張強度に優れる発泡体を製造しやすい点等からジメトキシメチルシランが好ましい。また、硬化性に優れる発泡体用樹脂組成物を得やすい点から、トリメトキシシラン、及びトリエトキシシランも好ましい。
【００５７】
方法ＩＩ：メルカプト基及び反応性ケイ素基を有する化合物を、ラジカル開始剤及び／又はラジカル発生源存在下でのラジカル付加反応によって、方法Ｉと同様にして得られた不飽和基を有する有機重合体の不飽和基部位に導入する方法。
【００５８】
方法ＩＩにおいて使用し得るメルカプト基及び反応性ケイ素基を有する化合物としては、例えば、３−メルカプト−ｎ−プロピルトリメトキシシラン、３−メルカプト−ｎ−プロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプト−ｎ−プロピルトリエトキシシラン、３−メルカプト−ｎ−プロピルメチルジエトキシシラン、メルカプトメチルトリメトキシシラン、及びメルカプトメチルトリエトキシシラン等が挙げられる。メルカプト基及び反応性ケイ素基を有する化合物は、これらに限定されない。
【００５９】
方法ＩＩＩ：分子中にヒドロキシ基、エポキシ基、及びイソシアネート基等の官能基を有する有機重合体に、これらの官能基に対して反応性を示す官能基及び反応性ケイ素基を有する化合物を反応させる方法。
【００６０】
方法ＩＩＩにおいて採用し得る、ヒドロキシ基を有する有機重合体と、イソシアネート基及び反応性ケイ素基を有する化合物とを反応させる方法としては、特に限定されないが、例えば、特開平３−４７８２５号公報に示される方法等が挙げられる。
【００６１】
方法ＩＩＩにおいて使用し得る、イソシアネート基及び反応性ケイ素基を有する化合物としては、例えば、３−イソシアナト−ｎ−プロピルトリメトキシシラン、３−イソシアナト−ｎ−プロピルメチルジメトキシシラン、３−イソシアナト−ｎ−プロピルトリエトキシシラン、３−イソシアナト−ｎ−プロピルメチルジエトキシシラン、イソシアネトメチルトリメトキシシラン、イソシアナトメチルトリエトキシシラン、イソシアナトメチルジメトキシメチルシラン、及びイソシアナトメチルジエトキシメチルシラン等があげられる。イソシアネート基及び反応性ケイ素基を有する化合物はこれらに限定されない。
【００６２】
トリメトキシシラン等の１つのケイ素原子に３個の加水分解性基が結合しているシラン化合物は不均化反応が進行する場合がある。不均化反応が進むと、ジメトキシシランのような不安定な化合物が生じ、取り扱いが困難となることがある。しかし、３−メルカプト−ｎ−プロピルトリメトキシシランや３−イソシアナト−ｎ−プロピルトリメトキシシランでは、このような不均化反応は進行しない。このため、ケイ素含有基としてトリメトキシシリル基等の３個の加水分解性基が１つのケイ素原子に結合している基を用いる場合には、方法ＩＩ又は方法ＩＩＩの方法を用いることが好ましい。
【００６３】
一方、下記式（２ａ）で表されるシラン化合物は不均化反応が進まない。
Ｈ−（ＳｉＲ２ａ２Ｏ）ｍＳｉＲ２ａ２−Ｒ３ａ−ＳｉＸ３      （２ａ）
ここで、式（２ａ）において、Ｘは式（１ａ）と同じである。２ｍ＋２個のＲ２ａはそれぞれ独立に式（１ａ）のＲ１ａと同じである。Ｒ３ａは、炭素原子数１以上２０以下の置換又は非置換の２価の炭化水素基を示す。ｍは０以上１９以下の整数を示す。
【００６４】
このため、方法Ｉで、３個の加水分解性基が１つのケイ素原子に結合している基を導入する場合には、式（２ａ）で表されるシラン化合物を用いることが好ましい。入手性及びコストの点から、２ｍ＋２個のＲ２ａとしては、それぞれ独立に、炭素原子数１以上２０以下の炭化水素基が好ましく、炭素原子数１以上８以下の炭化水素基がより好ましく、炭素原子数１以上４以下の炭化水素基がさらに好ましい。Ｒ３ａとしては、炭素原子数１以上１２以下の２価の炭化水素基が好ましく、炭素原子数２以上８以下の２価の炭化水素基がより好ましく、炭素原子数２の２価の炭化水素基がさらに好ましい。ｍは１が最も好ましい。
【００６５】
式（２ａ）で示されるシラン化合物としては、例えば、１−［２−（トリメトキシシリル）エチル］−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１−［２−（トリメトキシシリル）プロピル］−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、及び１−［２−（トリメトキシシリル）ヘキシル］−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン等が挙げられる。
【００６６】
上記の方法Ｉ又は方法ＩＩＩにおいて、末端にヒドロキシ基を有する有機重合体と、イソシアネート基及び反応性ケイ素基を有する化合物とを反応させる方法は、比較的短い反応時間で高い転化率が得られるために好ましい。さらに、方法Ｉで得られた反応性ケイ素基を有する有機重合体は、方法ＩＩＩで得られる反応性ケイ素基を有する有機重合体よりも低粘度であり、作業性のよい発泡体用樹脂組成物が得られること、また、方法ＩＩで得られる反応性ケイ素基を有する有機重合体は、メルカプトシランに基づく臭気が強いことから、方法Ｉが特に好ましい。
【００６７】
以下、基材樹脂（Ａ）の中でも特に好ましい、反応性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体と、（メタ）アクリル酸エステル系共重合体について詳細に説明する。
【００６８】
（ポリオキシアルキレン系重合体）
ポリオキシアルキレン系重合体の主鎖構造は下記式（３ａ）で示される繰り返し単位からなるのが好ましい。
−Ｒ４ａ−Ｏ−      （３ａ）
ここで、式（３ａ）において、Ｒ４ａは炭素原子数１以上１４以下の直鎖状又は分岐状アルキレン基を示し、炭素原子数２以上４以下がより好ましい。
【００６９】
式（３ａ）で示される繰り返し単位としては、例えば、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｏ−、−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２Ｏ−、及び−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−等が挙げられる。
【００７０】
ポリオキシアルキレン系重合体の主鎖は、１種類だけの繰り返し単位からなっていてもよく、２種類以上の繰り返し単位からなっていてもよい。ポリオキシアルキレン系重合体は、非晶質且つ比較的低粘度であるポリオキシプロピレン系重合体であることが好ましい。
【００７１】
ポリオキシアルキレン系重合体の合成法としては、例えば、ＫＯＨ等のアルカリ触媒による重合法；特開昭６１−２１５６２３号に示される有機アルミニウム化合物とポルフィリンとを反応させて得られる錯体等の遷移金属化合物−ポルフィリン錯体触媒による重合法；特公昭４６−２７２５０号公報、特公昭５９−１５３３６号公報、米国特許第３２７８４５７号、米国特許３２７８４５８号、米国特許３２７８４５９号、米国特許３４２７２５６号、米国特許３４２７３３４号、及び米国特許３４２７３３５号等に示される複合金属シアン化物錯体触媒（例えば、亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体触媒）による重合法；特開平１０−２７３５１２号公報に示されるポリホスファゼン塩からなる触媒を用いる重合法；特開平１１−０６０７２２号公報に示されるホスファゼン化合物からなる触媒を用いる重合法等が挙げられる。ポリオキシアルキレン系重合体の合成方法は、これらに限定されない。
【００７２】
これらの合成法の中では、複合金属シアン化物錯体触媒の存在下、開始剤にアルキレンオキシドを反応させる重合法が分子量分布の狭い重合体を得られることから好ましい。
【００７３】
複合金属シアン化物錯体触媒としては、Ｚｎ３［Ｃｏ（ＣＮ）６］２（亜鉛ヘキサシアノコバルテート錯体）等が挙げられる。また、これらにアルコール及び／又はエーテルが有機配位子として配位した触媒も使用できる。
【００７４】
開始剤としては、少なくとも２個の活性水素基を有する化合物が好ましい。活性水素含有化合物は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、及びグリセリン等の多価アルコールや、数平均分子量５００以上２０，０００以下の直鎖状又は分岐鎖状のポリエーテル化合物等が挙げられる。
【００７５】
アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及びイソブチレンオキシド等が挙げられる。
【００７６】
反応性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体としては、例えば、特公昭４５−３６３１９号公報、特公昭４６−１２１５４号公報、特開昭５０−１５６５９９号公報、特開昭５４−６０９６号公報、特開昭５５−１３７６７号公報、特開昭５５−１３４６８号公報、特開昭５７−１６４１２３号公報、特公平３−２４５０号公報、米国特許３６３２５５７号、米国特許４３４５０５３号、米国特許４３６６３０７号、米国特許４９６０８４４号等の各公報に提案されている重合体が挙げられる。また、特開昭６１−１９７６３１号公報、特開昭６１−２１５６２２号公報、特開昭６１−２１５６２３号公報、特開昭６１−２１８６３２号公報、特開平３−７２５２７号公報、特開平３−４７８２５号公報、特開平８−２３１７０７号公報の各公報に提案されている数平均分子量６，０００以上、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．６以下や１．３以下の高分子量で分子量分布が狭い反応性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体等も好ましい。このような反応性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体は単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７７】
（（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合体）
反応性ケイ素基を有する（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合体は種々の（メタ）アクリル酸エステル系単量体を、単独で又は複数組み合わせて重合することによって得ることができる。
【００７８】
（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘプチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸トルイル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸３−メトキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸２−アミノエチル、３−（（メタ）アクリロイルオキシ）−ｎ−プロピルトリメトキシシラン、３−（（メタ）アクリロイルオキシ）−ｎ−プロピルジメトキシメチルシラン、（メタ）アクリロイルオキシメチルトリメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシメチルトリエトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシメチルジメトキシメチルシラン、（メタ）アクリロイルオキシメチルジエトキシメチルシラン、及び（メタ）アクリル酸のエチレンオキサイド付加物等の（メタ）アクリル酸系単量体が挙げられる。（メタ）アクリル酸エステル系単量体は、これらに限定されない。
【００７９】
（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合体は、（メタ）アクリル酸エステル系単量体とともに、以下のビニル系単量体を共重合することもできる。
【００８０】
ビニル系単量体としては、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、クロルスチレン、スチレンスルホン酸、及びスチレンスルホン酸塩等のスチレン系単量体；ビニルトリメトキシシラン、及びビニルトリエトキシシラン等のケイ素含有ビニル系単量体；無水マレイン酸、マレイン酸、並びにマレイン酸のモノアルキルエステル及びジアルキルエステル等のマレイン酸又はマレイン酸誘導体；フマル酸、並びにフマル酸のモノアルキルエステル及びジアルキルエステル等のフマル酸又はフマル酸誘導体；マレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、プロピルマレイミド、ブチルマレイミド、ヘキシルマレイミド、オクチルマレイミド、ドデシルマレイミド、ステアリルマレイミド、フェニルマレイミド、及びシクロヘキシルマレイミド等のマレイミド系単量体；アクリロニトリル、及びメタクリロニトリル等のニトリル基含有ビニル系単量体；アクリルアミド、及びメタクリルアミド等のアミド基含有ビニル系単量体；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、安息香酸ビニル、及び桂皮酸ビニル等のビニルエステル類；エチレン、及びプロピレン等のアルケン類；ブタジエン、及びイソプレン等の共役ジエン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、塩化アリル、アリルアルコール等が挙げられる。これらは単独で重合させてもよく、複数を共重合させてもよい。
【００８１】
（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合体としては、物性等の点から（メタ）アクリル酸エステル系単量体の（共）重合体、スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸系単量体との共重合体が好ましく、（メタ）アクリル酸エステル系単量体の（共）重合体がより好ましく、アクリル酸エステル系単量体の（共）重合体がさらに好ましい。
【００８２】
（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合体の製造方法は、特に限定されない。（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合体は、公知の方法により製造することができる。ただし、重合開始剤としてアゾ系化合物、過酸化物等を用いる通常のフリーラジカル重合法で得られる重合体は、分子量分布の値が一般に２より大きく、粘度が高くなりやすい。従って、分子量分布が狭く、粘度の低い（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合体であって、高い割合で分子鎖末端に架橋性官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合体を得るためには、リビングラジカル重合法を用いることが好ましい。
【００８３】
「リビングラジカル重合法」の中でも、有機ハロゲン化物、及びハロゲン化スルホニル化合物等を開始剤として用い、遷移金属錯体を触媒として用いて（メタ）アクリル酸エステル系単量体を重合する「原子移動ラジカル重合法」は、上記の「リビングラジカル重合法」の特徴に加えて、官能基変換反応に比較的有利なハロゲン等を末端に有し、開始剤や触媒の設計の自由度が大きいことから、特定の官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体の製造方法としてさらに好ましい。この原子移動ラジカル重合法は、例えば、Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉら、ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカルソサエティー（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）１９９５年、１１７巻、５６１４頁等に記載されている。
【００８４】
反応性ケイ素基を有する（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合体の製造方法としては、例えば、特公平３−１４０６８号公報、特公平４−５５４４４号公報、及び特開平６−２１１９２２号公報等に、連鎖移動剤を用いたフリーラジカル重合法を用いた製法が開示されている。また、特開平９−２７２７１４号公報等に、原子移動ラジカル重合法を用いた製法が開示されている。反応性ケイ素基を有する（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合体の製造方法は、これらの方法に限定されない。上記の反応性ケイ素基を有する（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合体は、単独で使用されてもよく、２種以上を併用されてもよい。
【００８５】
これらの反応性ケイ素基を有する基材樹脂（Ａ）に関して、高Ｔｇ樹脂（Ａ１）、及び低Ｔｇ樹脂（Ａ２）は、それぞれ、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
具体的には、高Ｔｇ樹脂（Ａ１）、又は低Ｔｇ樹脂（Ａ２）について２種以上の樹脂を併用する場合、同種の主鎖を有する樹脂を組み合わせて用いてもよいし、異種の主鎖を有する樹脂を組み合わせて用いてもよい。
【００８６】
＜化学発泡剤（Ｂ）＞
発泡体用樹脂組成物は、化学発泡剤（Ｂ）を含む。化学発泡剤（Ｂ）としては、前述の基材樹脂（Ａ）を、良好に硬化させつつ発泡させ得る発泡剤であれば特に限定されない。化学発泡剤（Ｂ）としては、周知の化学発泡剤の中から、基材樹脂（Ａ）の硬化速度と発泡速度とのバランスを勘案して適宜選択することができる。
【００８７】
好ましい化学発泡剤（Ｂ）の一例として、二炭酸ジエステル（Ｂ−１）が挙げられる。二炭酸ジエステル（Ｂ−１）は、発泡体用樹脂組成物の調製後に、室温程度の低温条件下であっても、基材樹脂（Ａ）の硬化反応の速度に応じた好ましい速度で分解して発泡し得る。二炭酸ジエステル（Ｂ−１）は、水（Ｃ）の存在下では、無水条件よりも良好に発泡しやすい。
【００８８】
例えば、特公昭４６−３５９９２号公報には、不飽和ポリエステルを付加反応により硬化される発泡体用樹脂組成物に、二炭酸ジエチルを発泡剤として加える場合、室温で発泡体を製造する際に、２０分程度の時間をかけて発泡による樹脂組成物の膨張が進行し、２０分を超える長い時間をかけて樹脂組成物の硬化が進行することが開示されている（特公昭４６−３５９９２号公報の実施例８を参照。）。
しかしながら、例えば、反応性ケイ素基を有する基材樹脂（Ａ）を硬化させつつ発泡させる場合、基材樹脂（Ａ）の硬化が５分程度でかなり進行してしまう場合がある。このため、反応性ケイ素基を有する基材樹脂（Ａ）を含む発泡体用樹脂組成物に、２０分もの時間をかけて発泡する化学発泡剤（Ｂ）を適用してしまうと、所望する発泡倍率に達する前に、基材樹脂（Ａ）が速やかに硬化してしまい低発泡倍率の発泡体しか得られないと予測される。
ところが、本発明者らが検討したところ、意外にも、基材樹脂（Ａ）と、シラノール縮合触媒（Ｄ）とを含む発泡体用樹脂組成物に、二炭酸ジエステル（Ｂ−１）を含む化学発泡剤（Ｂ）を配合する場合、短時間で樹脂組成物を所望する程度に発泡させることができることが見出された。
【００８９】
二炭酸ジエステルは、下記式（Ｂ１）で表される。
Ｒｂ−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒｂ・・・（Ｂ１）
式（Ｂ１）中、Ｒｂは有機基である。Ｒｂとしての有機基は、炭化水素基であるのが好ましい。２つのＲｂは、同一であっても異なっていてもよく、同一であるのが好ましい。
【００９０】
Ｒｂとしての、炭化水素基の炭素原子数は、１以上１６以下が好ましく、１以上１２以下がより好ましく、１以上８以下がさらに好ましく、１以上６以下が特に好ましい。
Ｒｂとしての炭化水素基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基等の脂環式基、アラルキル基、及びアリール基が挙げられる。アルキル基について、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、直鎖状が好ましい。
【００９１】
アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、及びｎ−ドデシル基等が挙げられる。
シクロアルキル基の具体例としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへプチル基、及びシクロオクチル基等が挙げられる。
アラルキル基の具体例としては、ベンジル基、フェネチル基、ナフタレン−１−イルメチル基、及びナフタレン−２−イルメチル基等が挙げられる。
アリール基の具体例としては、フェニル、ナフタレン−１−イル基、ナフタレン−２−イル基、４−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、及び２−フェニルフェニル基等が挙げられる。
【００９２】
式（Ｂ１）で表される二炭酸ジエステル（Ｂ−１）としては、二炭酸ジメチル、二炭酸ジエチル、二炭酸ジ−ｎ−プロピル、二炭酸ジイソプロピル、二炭酸ジ−ｎ−ブチル、二炭酸ジイソブチル、二炭酸ジ−ｓｅｃ−ブチル、二炭酸ジ−ｔｅｒｔ−ブチル、二炭酸ジ−ｎ−ペンチル、及び二炭酸ジ−ｎ−ヘキシルが好ましい。入手が容易であることや、分子量が小さく単位重量当たりの発泡量が多いことから、二炭酸ジエステル（Ｂ−１）としては、二炭酸ジメチル、二炭酸ジエチル、二炭酸ジ−ｎ−プロピル、及び二炭酸ジイソプロピルが好ましく、二炭酸ジメチル、及び二炭酸ジエチルがより好ましい。さらに加水分解物の揮発性及び毒性の観点により二炭酸ジエチルが好ましい。
【００９３】
化学発泡剤（Ｂ）の他の好ましい例としては、炭酸塩又は重炭酸塩（Ｂ−２）が挙げられる。なお、発泡体用樹脂組成物が、化学発泡剤（Ｂ）として炭酸塩又は重炭酸塩（Ｂ−２）を含む場合、通常、発泡体用樹脂組成物は、化学発泡剤（Ｂ）とともに水（Ｃ）を含む。炭酸塩又は重炭酸塩（Ｂ−２）は、水（Ｃ）と反応することにより良好に発泡する。
炭酸塩又は重炭酸塩（Ｂ−２）の好ましい例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、及び炭酸水素アンモニウム等の水に対して易溶な炭酸塩又は重炭酸塩が挙げられる。これらの水に易溶な炭酸塩又は重炭酸塩は、速やかに発泡し、安価である点で有用である。
【００９４】
他方、発泡体製造時の急速過ぎる発泡の抑制の観点から、水に対して難溶である炭酸塩又は重炭酸塩も、炭酸塩又は重炭酸塩（Ｂ−２）として好ましい。ここで、水に対して難溶であるとは、２０℃における水に対する溶解度が２ｇ／１００ｇ以下であることとする。
炭酸塩又は重炭酸塩（Ｂ−２）としては、２種以上を組み合わせて用いることができる。また、水に対して易溶である炭酸塩又は重炭酸塩（Ｂ−２）と、水に対して難溶である炭酸塩又は重炭酸塩（Ｂ−２）とを組み合わせて用いることもできる。
【００９５】
以下、前述の所定の範囲内の２０℃における水に対する溶解度を示す炭酸塩及び重炭酸塩について、総称として「難溶性炭酸塩」とも記す。難溶性炭酸塩の２０℃における水に対する溶解度は、１．５ｇ／１００ｇ以下が好ましく、１．０ｇ／１００ｇ以下がより好ましく、０．５ｇ／１００ｇがさらに好ましく、０．２ｇ／１００ｇ以下が特に好ましい。
難溶性炭酸塩の２０℃における水に対する溶解度は、例えば、０．０００１ｇ／１００ｇ以上が好ましく、０．０００５ｇ／１００ｇ以上がより好ましく、０．００１ｇ／１００ｇ以上がさらに好ましく、０．００２ｇ／１００ｇ以上が特に好ましい。
【００９６】
発泡体用樹脂組成物が前述の難溶性炭酸塩を含む場合、発泡体用樹脂組成物は、通常、化学発泡剤（Ｂ）とともに、水（Ｃ）を含む。発泡体用樹脂組成物において、前述の難溶性炭酸塩と、水とが反応することにより、炭酸ガスの発生による発泡が生じる。
発泡体用樹脂組成物が、上記の難溶性炭酸塩を化学発泡剤（Ｂ）として含有する場合、難溶性炭酸塩が水に対して溶解しにくいことによって炭酸ガスの発生が徐々に進行するため、発泡体用樹脂組成物の急速な発泡を抑制しやすい。
このため、化学発泡剤（Ｂ）として難溶性炭酸塩を含む発泡体用樹脂組成物を用いる場合、発泡体用樹脂組成物の形状が所定の形状になり、且つ均一な発泡セルを形成できるまでの十分な時間を確保でき、発泡体の安定した連続製造が容易である。
【００９７】
難溶性炭酸塩としては、上記の範囲内の水に対する溶解度を有する炭酸塩又は重炭酸塩であれば特に限定されない。難溶性炭酸塩について、炭酸イオン又は重炭酸イオンに対するカウンターイオンは、有機カチオンであっても無機カチオンであってもよい。入手が容易で安価である点からは、難溶性炭酸塩が、炭酸イオン又は重炭酸イオンと無機カチオンとからなる塩であるのが好ましい。水への溶解度の低さの点から、難溶性炭酸塩としては、炭酸イオンと無機カチオンとからなる塩、つまり、無機炭酸塩が好ましい。
無機カチオンとしては、金属カチオンであっても、非金属カチオンであってもよい。難溶性炭酸塩の入手が容易であることや、難溶性炭酸塩の水に対する溶解度が低い傾向があることから、無機カチオンとしては金属カチオンが好ましい。
以上より、難溶性炭酸塩としては、炭酸金属塩又は重炭酸金属塩が好ましい。
【００９８】
難溶性炭酸塩が炭酸金属塩又は重炭酸金属塩である場合、炭酸金属塩又は重炭酸金属塩に含まれる好ましい金属元素としては、Ｌｉ、Ｂｅ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｒ、Ｙ、Ｃｄ、Ｂａ、及びＰｂ等が挙げられる。これらの中では、炭酸金属塩又は重炭酸金属塩の取り扱いが容易である点から、Ｍｇ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｒｂ、Ｓｒ、及びＹが好ましい。
炭酸金属塩が上記の好ましい金属元素を含む場合、炭酸金属塩の２０℃での水への溶解度は以下の通りである。
炭酸リチウム：１．３ｇ／１００ｇ
炭酸べリリウム：０．２ｇ／１００ｇ
炭酸マグネシウム：１．０ｇ／１００ｇ
炭酸カルシウム：０．２ｇ／１００ｇ
炭酸マンガン（ＩＩ）：０．１ｇ／１００ｇ未満
炭酸鉄（ＩＩ）：０．１ｇ／１００ｇ未満
炭酸コバルト（ＩＩ）：０．１ｇ／１００ｇ未満
炭酸ニッケル（ＩＩ）：０．１ｇ／１００ｇ未満
炭酸銅（ＩＩ）：０．１ｇ／１００ｇ未満
炭酸亜鉛：０．１ｇ／１００ｇ未満
炭酸ストロンチウム：０．１ｇ／１００ｇ未満
炭酸イットリウム（ＩＩＩ）：０．１ｇ／１００ｇ未満
炭酸カドミウム：０．１ｇ／１００ｇ未満
炭酸バリウム：０．１ｇ／１００ｇ未満
炭酸鉛（ＩＩ）：０．１ｇ／１００ｇ未満
【００９９】
また、発泡反応後に発泡体中に残存する、炭酸金属塩又は重炭酸金属塩に由来する成分が、発泡体から溶出しにくい点から、炭酸金属塩又は重炭酸金属塩に含まれる金属元素の標準酸化還元電位が、−２．９０Ｖ以上０．８０Ｖ以下であるのが好ましい。
例えば、前述の炭酸金属塩に含まれる好ましい金属元素について標準酸化還元電位は以下の通りである。
Ｌｉ：−３．０５Ｖ
Ｂａ：−２．９０Ｖ
Ｓｒ：−２．８９Ｖ
Ｃａ：−２．８７Ｖ
Ｎａ：−２．７１Ｖ
Ｍｇ：−２．３７Ｖ
Ｙ：−２．３７Ｖ
Ｂｅ：−１．８５Ｖ
Ｍｎ：−１．１８Ｖ
Ｚｎ：−０．７６Ｖ
Ｆｅ：−０．４４Ｖ
Ｃｄ：−０．４４Ｖ
Ｃｏ：−０．２８Ｖ
Ｎｉ：−０．２５Ｖ
Ｐｂ：−０．１３Ｖ
Ｃｕ：０．３４Ｖ
【０１００】
以上説明した難溶性炭酸塩としては、入手が容易である点、取り扱いが容易である点、発泡反応後に発泡体中に残存する、難溶性炭酸塩に由来する成分が発泡体から溶出しにくい点等から、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸亜鉛、炭酸イットリウム、及び炭酸ビスマスからなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。発泡反応後に残存する、難溶性炭酸塩に由来する成分としては、カルボン酸金属等がある。
【０１０１】
化学発泡剤（Ｂ）が炭酸塩又は重炭酸塩（Ｂ−２）を含む場合、化学発泡剤（Ｂ）が、炭酸塩又は重炭酸塩（Ｂ−２）とともに酸性化合物を含むのが好ましい。特に、化学発泡剤（Ｂ）が、酸解離定数ｐＫａが３．０以下の酸性化合物（Ｂ−３）を含むのが好ましい。
なお、ブレンステッドの定義による酸性を示す化合物を、「酸性化合物」として定義する。
ここで、酸性化合物が複数のｐＫａを示す化合物である場合、当該複数のｐＫａの値のうち、炭酸のｐＫａ１（＝６．３５）以下の範囲の１つ以上のｐＫａの値が、全て３．０以下である化合物を、「酸解離定数ｐＫａが３．０以下の酸性化合物（Ｂ−３）」として定義する。
具体的には、例えば、サリチル酸は、２．９７のｐＫａ１と、１３超のｐＫａ２とを示す。従って、サリチル酸では、炭酸のｐＫａ１（＝６．３５）以下の範囲のｐＫａの値は、２．９７のみである。２．９７は、３．０以下の値であるため、サリチル酸は、「酸解離定数ｐＫａが３．０以下の酸性化合物（Ｂ−３）」に該当する。
また、ｐＫａは、水中での値である。
【０１０２】
酸解離定数ｐＫａが３．０以下の酸性化合物（Ｂ−３）としては、有機酸が好ましい。有機酸としては、カルボン酸あるいはスルホン酸が好ましく、例えば、サリチル酸、塩素化酢酸、フッ素化酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸等が挙げられる。これらの中でもサリチル酸が特に好ましい。ｐＫａが３．０以下の酸性化合物を選定することにより配合中のｐＨが低くなり、硬化反応（シラノール縮合反応）の進行と、適度な速度での炭酸ガス発生反応の進行とを両立させやすい。これらのうち、基材樹脂（Ａ）の硬化反応（シラノール縮合反応）が適切に進行するｐＨ領域で炭酸ガスが発生することが好ましいことから、化学発泡剤（Ｂ）としては、二炭酸ジエステル（Ｂ−１）と、炭酸塩又は重炭酸塩（Ｂ−２）と、前述の有機酸との混合物が好ましく、二炭酸ジエステル（Ｂ−１）と、炭酸塩又は重炭酸塩（Ｂ−２）と、酸性化合物（Ｂ−３）との混合物がより好ましく、二炭酸ジエステル（Ｂ−１）と、難溶性炭酸塩と、サリチル酸との混合物が特に好ましい。
【０１０３】
なお、発泡体用樹脂組成物が、水（Ｃ）を含まないか、少量の水（Ｃ）しか含まなくてもよい点や、化学発泡剤（Ｂ）の使用量が少量でも高発泡倍率を達成しやすい点で、化学発泡剤（Ｂ）が、主に二炭酸ジエステル（Ｂ−１）からなるのも好ましい。
化学発泡剤（Ｂ）の重量に対する、二炭酸ジエステル（Ｂ−１）の重量の比率は、５０重量％以上が好ましく、７０重量％以上がより好ましく、８０重量％以上がさらに好ましく、９０重量％以上が特に好ましく、１００重量％以上が最も好ましい。
【０１０４】
化学発泡剤（Ｂ）の使用量は、発泡体の発泡倍率を勘案して適宜選択され得る。
化学発泡剤（Ｂ）の含有量は、基材樹脂（Ａ）１００重量部に対して２重量部以上２００重量部以下が好ましく、５重量部以上１７０重量部以下がより好ましく、５重量部以上１３０重量部以下がさらに好ましく、５重量部以上１００重量部以下が特に好ましい。
【０１０５】
化学発泡剤（Ｂ）としての二炭酸ジエステル（Ｂ−１）の含有量は、基材樹脂（Ａ）１００重量部に対して１重量部以上５０重量部以下が好ましく、２重量部以上４０重量部以下がより好ましく、５重量部以上３０重量部以下が特に好ましい。
【０１０６】
化学発泡剤（Ｂ）が、二炭酸ジエステル（Ｂ−１）とともに、炭酸塩又は重炭酸塩（Ｂ−２）と、酸性化合物とを組み合わせて含む場合、それぞれの好ましい含有量は以下の通りである。
化学発泡剤（Ｂ）としての炭酸塩又は重炭酸塩（Ｂ−２）の含有量は、基材樹脂（Ａ）１００重量部に対して、１重量部以上１００重量部以下が好ましく、１重量部以上８０重量部以下がより好ましく、２重量部以上７０重量部以下が特に好ましい。
化学発泡剤（Ｂ）としての酸性化合物（特に酸性化合物（Ｂ−３））の含有量は、基材樹脂（Ａ）１００重量部に対して、１重量部以上１００重量部以下が好ましく、１重量部以上９０重量部以下がより好ましく、３重量部以上８０重量部以下が特に好ましい。
【０１０７】
炭酸塩又は重炭酸塩（Ｂ−２）と酸性化合物（Ｂ−３）との当量比は、炭酸塩又は重炭酸塩（Ｂ−２）／酸性化合物（Ｂ−３）として１／１以上３／１以下であることが好ましく、１／１以上２／１以下であることがより好ましい。炭酸塩又は重炭酸塩（Ｂ−２）の官能基数が酸性化合物（Ｂ−３）の官能基数より少ないと、酸性化合物（Ｂ−３）が残存して湿気による錆発生の原因となる場合がある。
なお、酸性化合物の１分子中の官能基数は、炭酸のｐＫａ１（＝６．３５）以下のｐＫａを示す官能基の数である。つまり、酸性化合物の１分子中の官能基数とは、炭酸塩又は重炭酸塩（Ｂ−２）と反応して炭酸ガスを発生させ得る官能基の数である。
【０１０８】
以上化学発泡剤（Ｂ）について説明したが、化学発泡剤による発泡に加え、発泡体用樹脂素生物に物理発泡剤を加えて発泡を補助してもよい。物理発泡剤の沸点は、発泡性、作業性、及び安全性の点から、１００℃以下が好ましく、５０℃以下がより好ましい。物理発泡剤の具体例としては、炭化水素（例えば、ＬＰＧ（プロパン）、ブタン等）、ハロゲン化炭化水素（例えばクロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）、ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）、ハイドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）、フルオロオレフィン（ＦＯ）、クロロフルオロオレフィン（ＣＦＯ）、ハイドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）、ハイドロクロロフルオロフルオロオレフィン（ＨＣＦＯ））、エーテル（例えば、ジエチルエーテル）、二酸化炭素、窒素、及び空気等が挙げられる。これらの物理発泡剤の中では、環境適合性の観点から、炭化水素、エーテル、二酸化炭素、窒素、及び空気が好ましい。
【０１０９】
＜水（Ｃ）＞
発泡体用樹脂組成物は、水（Ｃ）を含むか、又は含まない。発泡体用樹脂組成物が水（Ｃ）を含まない場合でも、硬化及び発泡が進行する。他方、水（Ｃ）としては、化学発泡剤（Ｂ）の発泡反応及び基材樹脂（Ａ）の硬化反応を促進させる働きがある。
発泡体用樹脂組成物が水（Ｃ）を含む場合、水（Ｃ）の含有量は、基材樹脂（Ａ）１００重量部に対して１重量部以上７０重量部以下が好ましく、２重量部以上６０重量部以下がより好ましく、２重量部以上５０重量部以下がさらに好ましい。水（Ｃ）の含有量が上記の範囲内であると、十分に発泡させつつ良好に硬化を進行させやすく、微細且つ緻密な発泡セルを有し、柔軟性に優れる発泡体を得やすい。
【０１１０】
水（Ｃ）の含有量は、二炭酸ジエステル（Ｂ−１）１重量部に対して、０．０５重量部以上が好ましく、０．１重量部以上であるのがより好ましい。このような量の水を使用することにより、二炭酸ジエステル（Ｂ−１）を良好に水（Ｃ）と反応させ、特に良好な発泡を生じさせることができるとともに、基材樹脂（Ａ）が有する反応性ケイ素基間の加水分解縮合反応が良好に進行する。
特に、発泡体用樹脂組成物が化学発泡剤（Ｂ）として二炭酸ジエステル（Ｂ−１）のみを含む場合、発泡体用樹脂組成物中の水（Ｃ）の含有量は、二炭酸ジエステル（Ｂ−１）１重量部に対して０．０５重量部以上０．５重量部以下であることが好ましく、０．０５重量部以上０．３重量部以下であることがより好ましい。
この場合、特に良好な発泡を生じさせながらも、発泡体作成後の発泡体中の水（Ｃ）の含有量を少なくでき、発泡体製造時の水等の揮発性成分を除去するための乾燥工程を省略することができる。
発泡体中の水（Ｃ）の含有量の低減の観点のみからは、発泡体用樹脂組成物中の水（Ｃ）の含有量は、二炭酸ジエステル（Ｂ−１）１重量部に対して、０重量部以上０．０５重量部以下であるのも好ましく、０重量部以上０．０３重量部以下がより好ましく、０重量部、つまり水（Ｃ）を含まないのが特に好ましい。
なお、二炭酸ジエステル（Ｂ−１）１モルは、水（Ｃ）１モルと反応し、炭酸ガス（二酸化炭素）２モルを発生させる。このため、二炭酸ジエステル（Ｂ−１）を、発泡体用樹脂組成物中の水（Ｃ）によって効率よく発泡させる観点からは、二炭酸ジエステル（Ｂ−１）と、水（Ｃ）とのモル比が、二炭酸ジエステル（Ｂ−１）：水（Ｃ）として０．８：１〜１：０．８であるのが好ましく、０．９：１〜１：０．９であるのがより好ましく、０．９５：１〜１：０．９５であるのがさらに好ましい。
水（Ｃ）が不足している場合でも二炭酸ジエステル（Ｂ−１）から良好に発泡が生じる理由は不明であるが、空気中及び材料中の水分による二炭酸ジエステル（Ｂ−１）の加水分解が生じているか、加水分解とは別の分解反応により二酸化炭素が発生していると思われる。
【０１１１】
＜シラノール縮合触媒（Ｄ）＞
発泡体用樹脂組成物は、シラノール縮合触媒（Ｄ）を含む。シラノール縮合触媒（Ｄ）としては、縮合触媒として使用し得るものである限り、特に制限はなく、任意のものを使用し得る。二炭酸ジエステル（Ｂ−１）の発泡反応により発生する炭酸の影響による触媒活性の低下が生じにくい点から、中性あるいは弱酸性のシラノール縮合触媒（Ｄ）が好ましい。炭酸は二酸化炭素が水に溶解することで発生する。
【０１１２】
シラノール縮合触媒（Ｄ）の例としては、４価の錫化合物類、２価の錫化合物物類、前述の２価の錫化合物類と後述のラウリルアミン等のアミン系化合物との反応物及び混合物、モノアルキル錫類、チタン酸エステル類、有機アルミニウム化合物、カルボン酸金属塩、カルボン酸金属塩と後述のラウリルアミン等のアミン系化合物との反応物及び混合物、キレート化合物、飽和脂肪族第一級アミン類、飽和脂肪族第二級アミン類、飽和脂肪族第三級アミン類、脂肪族不飽和アミン類、芳香族アミン類、これらのアミン類以外のその他のアミン類、これらのアミン類とカルボン酸等との塩、アミン系化合物と有機錫化合物との反応物及び混合物、過剰のポリアミンと多塩基酸とから得られる低分子量ポリアミド樹脂、過剰のポリアミンとエポキシ化合物との反応生成物、アミノ基を有するシランカップリング剤、アミノ基を有するシランカップリング剤を変性した誘導体等が挙げられる。
【０１１３】
４価の錫化合物類としては、ジアルキル錫ジカルボキシレート類、ジアルキル錫アルコキサイド類、ジアルキル錫の分子内配位性誘導体類、ジアルキル錫オキサイドとエステル化合物との反応物、ジアルキル錫オキサイドとカルボン酸とアルコール化合物との反応物、ジアルキル化合物、ジアルキル錫オキサイドとシリケーと化合物との反応物、及びこれらのジアルキル錫化合物のオキシ誘導体（スタノキサン化合物）等が挙げられる。
【０１１４】
ジアルキル錫ジカルボキシレート類の具体例としては、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジエチルヘキサノエート、ジブチル錫ジオクテート、ジブチル錫ジメチルマレート、ジブチル錫ジエチルマレート、ジブチル錫ジブチルマレート、ジブチル錫ジイソオクチルマレート、ジブチル錫ジトリデシルマレート、ジブチル錫ジベンジルマレート、ジブチル錫マレエート、ジオクチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジステアレート、ジオクチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジエチルマレート、ジオクチル錫ジイソオクチルマレート等が挙げられる。
【０１１５】
ジアルキル錫アルコキサイド類の具体例としては、ジブチル錫ジメトキシド、ジブチル錫ジフェノキシド等が挙げられる。
【０１１６】
ジアルキル錫の分子内配位性誘導体類の具体例としては、ジブチル錫ジアセチルアセトナート、ジブチル錫ジエチルアセトアセテート等が挙げられる。
【０１１７】
ジアルキル錫オキサイドとエステル化合物との反応物の具体例としては、ジブチル錫オキサイドやジオクチル錫オキサイド等のジアルキル錫オキサイドと、ジオクチルフタレート、ジイソデシルフタレート、メチルマレエート等のエステル化合物との反応物が挙げられる。
【０１１８】
ジアルキル錫オキサイドとシリケーと化合物との反応物としては、ジブチル錫ビストリエトキシシリケート、ジオクチル錫ビストリエトキシシリケート等が挙げられる。
【０１１９】
２価の錫化合物類の具体例としては、オクチル酸錫、ナフテン酸錫、ステアリン酸錫、フェルザチック酸錫等が挙げられる。
【０１２０】
モノアルキル錫類の具体例としては、モノブチル錫トリスオクトエートやモノブチル錫トリイソプロポキシド等のモノブチル錫化合物やモノオクチル錫化合物等が挙げられる。
【０１２１】
チタン酸エステル類の具体例としては、テトラブチルチタネート、テトラプロピルチタネート、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネート、イソプロポキシチタンビス（エチルアセトアセテート）等が挙げられる。
【０１２２】
有機アルミニウム化合物の具体例としては、アルミニウムトリスアセチルアセトナート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、ジ−イソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテート等が挙げられる。
【０１２３】
カルボン酸金属塩の具体例としては、カルボン酸ビスマス、カルボン酸鉄、カルボン酸チタニウム、カルボン酸鉛、カルボン酸バナジウム、カルボン酸ジルコニウム、カルボン酸カルシウム、カルボン酸カリウム、カルボン酸バリウム、カルボン酸マンガン、カルボン酸セリウム、カルボン酸ニッケル、カルボン酸コバルト、カルボン酸亜鉛、カルボン酸アルミニウム等が挙げられる。当該カルボン酸金属塩を与えるカルボン酸の具体例としては２−エチルヘキサン酸、ネオデカン酸、バーサチック酸、オレイン酸、ナフテン酸等が挙げられる。
【０１２４】
キレート化合物類の具体例としては、ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、ジルコニウムトリブトキシアセチルアセトナート、ジブトキシジルコニウムジアセチルアセトナート、ジルコニウムアセチルアセトナートビス（エチルアセトアセテート）、チタンテトラアセチルアセトナート等が挙げられる。
【０１２５】
飽和脂肪族第一級アミン類の具体例としては、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、アミルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ペンタデシルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、シクロヘキシルアミン等が挙げられる。
【０１２６】
飽和脂肪族第二級アミン類の具体例としては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、ジアミルアミン、ジオクチルアミン、ジ（２−エチルヘキシル）アミン、ジデシルアミン、ジラウリルアミン、ジセチルアミン、ジステアリルアミン、メチルステアリルアミン、エチルステアリルアミン、ブチルステアリルアミン等が挙げられる。
【０１２７】
飽和脂肪族第三級アミン類の具体例としては、トリアミルアミン、トリヘキシルアミン、トリオクチルアミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）等が挙げられる。
【０１２８】
脂肪族不飽和アミン類の具体例としては、トリアリルアミン、オレイルアミン等が挙げられる。
【０１２９】
芳香族アミン類の具体例としては、ラウリルアニリン、ステアリルアニリン、トリフェニルアミン等が挙げられる。
【０１３０】
上記のアミン類以外のその他のアミン類の具体例としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、オレイルアミン、ベンジルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、キシリレンジアミン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリエチレンジアミン、グアニジン、ジフェニルグアニジン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、２−エチル−４−メチルイミダゾール、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）等のアミン系化合物が挙げられる。
【０１３１】
アミン系化合物と有機錫化合物との反応物及び混合物としては、ラウリルアミンとオクチル酸錫の反応物あるいは混合物等が挙げられる。
【０１３２】
アミノ基を有するシランカップリング剤の具体例としては、３−アミノ−ｎ−プロピルトリメトキシシラン、３−アミノ−ｎ−プロピルトリエトキシシラン、３−アミノ−ｎ−プロピルトリイソプロポキシシラン、３−アミノ−ｎ−プロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノ−ｎ−プロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−３−アミノ−ｎ−プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−３−アミノ−ｎ−プロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−３−アミノ−ｎ−プロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−３−アミノ−ｎ−プロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−３−アミノ−ｎ−プロピルトリイソプロポキシシラン、３−ウレイド−ｎ−プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノ−ｎ−プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ベンジル−３−アミノ−ｎ−プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ビニルベンジル−３−アミノ−ｎ−プロピルトリエトキシシラン等を挙げることができる。
【０１３３】
上記のアミノ基を有するシランカップリング剤を変性した誘導体としては、アミノ変性シリルポリマー、シリル化アミノポリマー、不飽和アミノシラン錯体、フェニルアミノ長鎖アルキルシラン、アミノシリル化シリコーン等が挙げられる。
【０１３４】
さらにはフェルザチック酸等の脂肪酸や有機酸性リン酸エステル化合物等他の酸性触媒、塩基性触媒等を、公知のシラノール縮合触媒として例示できる。
【０１３５】
酸性触媒の有機酸性リン酸エステル化合物としては、（ＣＨ３Ｏ）２−Ｐ（＝Ｏ）（−ＯＨ）、（ＣＨ３Ｏ）−Ｐ（＝Ｏ）（−ＯＨ）２、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２−Ｐ（＝Ｏ）（−ＯＨ）、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）−Ｐ（＝Ｏ）（−ＯＨ）２、（Ｃ３Ｈ７Ｏ）２−Ｐ（＝Ｏ）（−ＯＨ）、（Ｃ３Ｈ７Ｏ）−Ｐ（＝Ｏ）（−ＯＨ）２、（Ｃ４Ｈ９Ｏ）２−Ｐ（＝Ｏ）（−ＯＨ）、（Ｃ４Ｈ９Ｏ）−Ｐ（＝Ｏ）（−ＯＨ）２、（Ｃ８Ｈ１７Ｏ）２−Ｐ（＝Ｏ）（−ＯＨ）、（Ｃ８Ｈ１７Ｏ）−Ｐ（＝Ｏ）（−ＯＨ）２、（Ｃ１０Ｈ２１Ｏ）２−Ｐ（＝Ｏ）（−ＯＨ）、（Ｃ１０Ｈ２１Ｏ）−Ｐ（＝Ｏ）（−ＯＨ）２、（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ）２−Ｐ（＝Ｏ）（−ＯＨ）、（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ）−Ｐ（＝Ｏ）（−ＯＨ）２、（Ｃ１６Ｈ３３Ｏ）２−Ｐ（＝Ｏ）（−ＯＨ）、（Ｃ１６Ｈ３３Ｏ）−Ｐ（＝Ｏ）（−ＯＨ）２、（ＨＯ−Ｃ６Ｈ１２Ｏ）２−Ｐ（＝Ｏ）（−ＯＨ）、（ＨＯ−Ｃ６Ｈ１２Ｏ）−Ｐ（＝Ｏ）（−ＯＨ）２、（ＨＯ−Ｃ８Ｈ１６Ｏ）−Ｐ（＝Ｏ）（−ＯＨ）、（ＨＯ−Ｃ８Ｈ１６Ｏ）−Ｐ（＝Ｏ）（−ＯＨ）２、［（ＣＨ２ＯＨ）（ＣＨＯＨ）Ｏ］２−Ｐ（＝Ｏ）（−ＯＨ）、［（ＣＨ２ＯＨ）（ＣＨＯＨ）Ｏ］−Ｐ（＝Ｏ）（−ＯＨ）２、［（ＣＨ２ＯＨ）（ＣＨＯＨ）Ｃ２Ｈ４Ｏ］２−Ｐ（＝Ｏ）（−ＯＨ）、［（ＣＨ２ＯＨ）（ＣＨＯＨ）Ｃ２Ｈ４Ｏ］−Ｐ（＝Ｏ）（−ＯＨ）２等が挙げられるが、例示物質に限定されるものではない。
【０１３６】
発泡体用樹脂組成物の硬化を良好に進行させる観点からは、前述のシラノール触媒（Ｄ）の好適な例の中でも、Ｓｎを含む錫含有触媒が好ましく、ジアルキル錫ジカルボキシレート類、ジアルキル錫アルコキサイド類、ジアルキル錫の分子内配位性誘導体類、ジアルキル錫オキサイドとエステル化合物との反応物、ジアルキル錫オキサイド、カルボン酸及びアルコール化合物を反応させて得られる錫化合物、ジアルキル錫オキサイドとシリケート化合物との反応物、及びこれらのジアルキル錫化合物のオキシ誘導体（スタノキサン化合物）等の４価の錫化合物類を含むのが好ましい。
錫含有触媒としては、その質量における錫原子の質量の比率が高いほど、触媒活性が高く好ましい。
また、発泡体製造後の発泡体の経時的なシュリンクの抑制の観点からは、シラノール触媒（Ｄ）として、ジアルキル錫ジカルボキシレート類が好ましく、ジブチル錫ジアセテートがより好ましい。
【０１３７】
二炭酸ジエステル（Ｂ−１）の発泡反応により発生する炭酸の影響による触媒活性の低下が生じにくく、二炭酸ジエステル（Ｂ−１）と水との発泡反応と、基材樹脂（Ａ）の硬化反応とを特にバランスよく進行させるという観点から、上記に挙げられるシラノール縮合触媒（Ｄ）の中でも、中性又は弱酸性のシラノール縮合触媒が好ましく、弱酸性のシラノール縮合触媒がより好ましい。炭酸は二酸化炭素が水に溶解することで発生する。
また、中性又は弱酸性のシラノール縮合触媒を用いる場合、発泡開始時の、二炭酸ジエステル（Ｂ−１）の水との発泡反応の進行を阻害しにくい。
シラノール縮合触媒（Ｄ）は、基材樹脂（Ａ）を良好に硬化させやすい点から、中性又は弱酸性のシラノール縮合触媒として、前述の種々の錫含有触媒のうち中性又は弱酸性の触媒を含むのが好ましい。
このような観点からも、シラノール縮合触媒（Ｄ）に関して、中性又は弱酸性の錫含有触媒として、ジアルキル錫ジカルボキシレート類が好ましい。
中性又は弱酸性のジアルキル錫ジカルボキシレートとしては、下記式（Ｄ１）で表される化合物、又は下記式（Ｄ２）で表される構成単位からなるオリゴマー又はポリマーが好ましい。
（Ｒｄ１）（Ｒｄ２）（Ｒｄ３ＣＯＯ）（Ｒｄ４ＣＯＯ）Ｓｎ・・・（Ｄ１）
−（−（Ｒｄ１）（Ｒｄ２）Ｓｎ−ＯＣＯＲｄ５ＣＯＯ−）−・・・（Ｄ２）
式（Ｄ１）及び式（Ｄ２）において、Ｒｄ１及びＲｄ２は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒｄ１及びＲｄ２は、直鎖状又は分岐状のアルキル基であり、直鎖アルキル基が好ましい。Ｒｄ１及びＲｄ２としてのアルキル基の炭素原子数は特に限定されず、１以上２０以下が好ましく、２以上１６以下がより好ましく、３以上１０以下がさらに好ましい。錫含有触媒の入手が容易な点や、錫含有触媒のシラノール縮合触媒（Ｄ）としての活性が良好であることから、Ｒｄ１及びＲｄ２としては、ｎ−ブチル基、及びｎ−オクチル基が好ましい。
式（Ｄ１）中、Ｒｄ３及びＲｄ４は、それぞれ、炭素原子数１以上４０以下の有機基である。Ｒｄ３及びＲｄ４としての有機基の炭素原子数は、１以上３０以下が好ましい。Ｒｄ３及びＲｄ４としての有機基は、Ｏ、Ｓ、Ｎ、及びＳｉ等のヘテロ原子を含んでいてもよい。
錫含有触媒の入手が容易な点や、錫含有触媒のシラノール縮合触媒（Ｄ）としての活性が良好であることから、Ｒｄ３及びＲｄ４としては、炭素原子数１以上３０以下の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基と、下記式（Ｄ３）：
−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−ＯＲｄ６・・・（Ｄ３）
で表される基が好ましい。Ｒｄ６は炭素原子数１以上３０以下の炭化水素基である。当該炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であっても、芳香族炭化水素基であっても、脂肪族炭化水素基と芳香族炭化水素基との組み合わせであってもよい。Ｒｄ６としての炭化水素基の炭素原子数は１以上２０以下が好ましい。
式（Ｄ２）中、Ｒｄ５は、炭素原子数１以上４０以下の２価の有機基である。Ｒｄ５としての有機基の炭素原子数は、１以上３０以下が好ましく、１以上１０以下がより好ましく、１以上４以下がさらに好ましい。Ｒｄ５としての有機基は、Ｏ、Ｓ、Ｎ、及びＳｉ等のヘテロ原子を含んでいてもよい。Ｒｄ５としての有機基としては、炭化水素基が好ましく、−ＣＨ＝ＣＨ−、及び−ＣＨ２ＣＨ２−がより好ましい。
上記式（Ｄ１）で表される化合物、又は上記式（Ｄ２）で表される構成単位からなるオリゴマー又はポリマーの好適な具体例は、ジアルキル錫ジカルボキシレート類の具体例として前述した通りであり、ジブチル錫ジアセテートが特に好ましい。
シラノール縮合触媒が中性又は弱酸性であるかは、シラノール縮合触媒の濃度１質量％の水／アセトン＝１０／９０溶液の２０℃でのｐＨを測定することにより判別することができる。具体的には、ｐＨが６．０以上８．０未満である場合を中性とし、ｐＨが３．５以上６．０未満である場合を弱酸性とする。
中性又は弱酸性のシラノール縮合触媒（Ｄ）を含む発泡体用樹脂組成物を用いる場合、短時間で、発泡及び効果を進行させやすい。このため、中性又は弱酸性のシラノール縮合触媒（Ｄ）を含む発泡体用樹脂組成物は、建築現場や種々の工業製品の製造現場等における現場において、発泡体を施工する場合に、特に有用である。
現場での発泡体の施工には、短時間での発泡及び硬化が要求されるためである。
【０１３８】
塩基性のシラノール縮合触媒（Ｄ）の好適な例としては、それぞれ上記される、脂肪族第一級アミン類、脂肪族第二級アミン類、脂肪族第三級アミン類、脂肪族不飽和アミン類、及び芳香族アミン類と、これらのアミン類以外のその他のアミン類と、アミノ基を有するシランカップリング剤とが挙げられる。
なお、上記のアミン類や、アミノ基を有するシランカップリング剤を単独でシラノール縮合触媒として用いる場合、基材樹脂（Ａ）の硬化反応がやや遅い場合がある。このため、上記のアミン類や、アミノ基を有するシランカップリング剤は、前述の種々の錫含有触媒のように基材樹脂（Ａ）の硬化反応の促進効果が高い触媒と併用されるのが好ましい。
特に、塩基性のシラノール縮合触媒（Ｄ）は、中性又は弱酸性の錫含有触媒と併用されるのが好ましく、ジアルキル錫ジカルボキシレート類と併用されるのがより好ましく、ジブチル錫ジカルボキシレート類が最も好ましい。
【０１３９】
シラノール縮合触媒（Ｄ）の含有量は、基材樹脂（Ａ）１００重量部に対して９０重量部以下が好ましく、０．０５重量部以上８０重量部以下がさらに好ましく、０．０５重量部以上２０重量部以下がより好ましく、１重量部以上１５重量部以下がさらにより好ましい。シラノール縮合触媒（Ｄ）の含有量が８０重量部よりも多いと、得られた発泡体の圧縮により底付きする場合がある。シラノール縮合触媒（Ｄ）の量を調整することにより、発泡体用樹脂組成物の硬化性を調整することができる。
【０１４０】
＜発泡助剤（Ｅ）＞
発泡体用樹脂組成物が二炭酸ジエステル（Ｂ−１）を含む場合、発泡体用樹脂組成物は、発泡助剤（Ｅ）、及び／又は発泡助剤（Ｅ）として作用するシラノール縮合触媒（Ｄ）を含むのが好ましい。
発泡助剤（Ｅ）は、二炭酸ジエステル（Ｂ−１）の分解による発泡を促進させる成分である。発泡助剤（Ｅ）は、水と二炭酸ジエステル（Ｂ−１）とを含む混合物に添加された場合に、発泡を促進する化合物であれば特に限定されない。
【０１４１】
典型的には、発泡助剤（Ｅ）としては、有機又は無機の塩基性化合物が好ましく挙げられる。このため、シラノール縮合触媒として前述した塩基性の触媒は、発泡助剤（Ｅ）としての作用を奏する場合がある。
例えば、発泡体用樹脂組成物が、シラノール縮合触媒（Ｄ）として上記の塩基性のシラノール縮合触媒のような発泡助剤（Ｅ）としての作用を奏する成分を含有する場合、便宜的に、発泡体用樹脂組成物が、シラノール縮合触媒（Ｄ）と発泡助剤（Ｅ）との双方を含むとして扱う。
【０１４２】
発泡助剤（Ｅ）として作用するシラノール縮合触媒（Ｄ）の好適な例としては、ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−２−エチル）エーテル、トリエチレンジアミン及びＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ−エチルモルホリン、テトラメチルエチレンジアミン、ジアミノビシクロオクタン、１，２−ジメチルイミダゾール、１−メチルイミダゾール及び１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）等の活性水素を含有しない第三級アミン類や、ジメチルエタノールアミンジエチルエタノールアミン、ジメチルヘキサノールアミン等の、水酸基、チオール基、カルボキシ基等の活性水素含有基を有する活性水素を含有する第三級アミンが挙げられる。
【０１４３】
シラノール縮合触媒（Ｄ）に該当しない発泡助剤（Ｅ）の含有量は、基材樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．０５重量部以上２０重量部以下が好ましく、０．１重量部以上１０重量部以下がより好ましく、０．５重量部以上５重量部以下がさらに好ましい。
発泡助剤（Ｅ）として作用するシラノール縮合触媒（Ｄ）の含有量は、前述のシラノール縮合触媒（Ｄ）の含有量と同様である。
【０１４４】
＜その他添加剤＞
発泡体用樹脂組成物には、発泡体の柔軟性や成形加工性を調整する目的で可塑剤、反応性調整剤、染料を添加することができる。
【０１４５】
可塑剤としては、オキシアルキレン系単位からなる繰り返し単位から構成される主鎖を有する可塑剤が好ましい。主鎖の具体例としては、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリブチレンオキシド；エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及びブチレンオキシドから選ばれる２種以上のランダム又はブロック共重合体等が挙げられ、これらは単独で使用してもよく、二種類以上を併用してもよい。これらのうち、基材樹脂（Ａ）との相溶性の点で、ポリプロピレンオキシドが好ましい。また、これらのオキシアルキレンをイソシアネート変性したものも添加することができる。
【０１４６】
可塑剤の分子量は、得られる発泡体の柔軟性や、可塑剤の系外への流出防止の観点から数平均分子量で１０００以上であり、３０００以上が好ましい。数平均分子量が前述の範囲内であると、熱や圧縮等による可塑剤の経時的な系外への流出を抑制でき、初期の物性を長期に渡り維持しやすく、柔軟性への悪影響が少ない。また、上限値は特に限定は無いが、数平均分子量が高くなりすぎると粘度が高くなり、作業性が悪化するため５００００以下が好ましく、３００００以下がより好ましい。なお、可塑剤は、発泡体に柔軟性を付与できるものであれば、直鎖状でも分岐状でも特に限定はない。
【０１４７】
可塑剤の添加量は、基材樹脂（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは、５重量部以上１５０重量部以下、より好ましくは１０重量部以上１２０重量部以下、さらに好ましくは２０重量部以上１００重量部以下である。可塑剤の添加量が前述の範囲内であると、柔軟性や成形加工性を調整しやすく、良好な機械強度を有し、所望する発泡倍率である発泡体を形成しやすい。可塑剤の製造方法は特に限定なく、公知の製造方法を適用することができ、さらに市販の化合物を用いてもよい。
【０１４８】
反応性調整剤は、反応性ケイ素基を有するのが好ましい。反応性調整剤は、メチルシリケート、エチルシリケート等のシリケート化合物であってもよく、反応性ケイ素基を有するビニルモノマーの共重合体であってもよく、チオール等の連鎖移動基を有する反応性ケイ素モノマーを使用した共重合体であってもよい。これらは単独で使用してもよく、二種類以上を併用してもよい。
【０１４９】
反応性調整剤の分子量は、得られる発泡体の硬化及び発泡の観点から数平均分子量で１０００以上が好ましく、３０００以上がより好ましい。また、上限値は特に限定は無いが、発泡体用樹脂組成物の粘度を作業しやすい範囲内としやすいことから、５００００以下が好ましく、３００００以下がより好ましい。なお、反応性調整剤は、発泡体用樹脂組成物の硬化性を調整できるものであれば、直鎖状でも分岐状でも特に限定はない。
【０１５０】
反応性調整剤の添加量は、基材樹脂（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは、２重量部以上１２０重量部以下、より好ましくは５重量部以上８０重量部以下、さらに好ましくは１０重量部以上５０重量部以下である。かかる範囲内の量の反応調整剤を用いると、硬化性を適切な範囲内に調整しやすく、適切な速度で硬化を進行させ発泡倍率の高い発泡体を得やすい。反応性調整剤の製造方法は特に限定なく、公知の製造方法を適用することができ、さらに市販の化合物を用いてもよい。
【０１５１】
発泡体用樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない限り、耐光性安定剤、紫外線吸収剤、貯蔵安定剤、気泡調整剤、潤滑剤、難燃剤等を必要に応じて添加してもよい。
【０１５２】
耐光性安定剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、及びイオウ原子、リン原子、１級アミン、２級アミンを含まないヒンダードアミン系光安定剤が挙げられる。ここで、耐光性安定剤とは、紫外線領域の波長の光を吸収してラジカルの生成を抑制する機能、又は、光吸収により生成したラジカルを捕捉して熱エネルギーに変換し無害化する機能等を有し、光に対する安定性を高める化合物である。
【０１５３】
紫外線吸収剤としては、特に限定されるものではないが、ベンゾオキサジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤等が例示される。ここで、紫外線吸収剤とは、紫外線領域の波長の光を吸収してラジカルの生成を抑制する機能を有する化合物である。
【０１５４】
耐光性安定剤、及び紫外線吸収剤の添加量としては、それぞれ、基材樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．０１重量部以上５重量部以下が好ましく、０．１重量部以上３重量部以下がより好ましく、０．３重量部以上２．０重量部以下がさらに好ましい。耐光性安定剤、紫外線吸収剤の添加量が当該範囲内であると、経時的な表面粘着性の上昇を抑制する効果が得やすい。
【０１５５】
貯蔵安定性改良剤の好ましい例としては、例えば、脂肪族不飽和結合を含有する化合物、有機リン化合物、有機硫黄化合物、チッ素含有化合物、スズ系化合物、有機過酸化物等が挙げられる。これらを単独使用、又は２種以上併用してもよい。具体的には、２−ベンゾチアゾリルサルファイド、ベンゾチアゾール、チアゾール、ジメチルアセチレンダイカルボキシレート、ジエチルアセチレンダイカルボキシレート、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ブチルヒドロキシアニソール、ビタミンＥ、２−（４−モルフォジニルジチオ）ベンゾチアゾール、３−メチル−１−ブテン−３−オール、アセチレン性不飽和基含有オルガノシロキサン、アセチレンアルコール、３−メチル−１−ブチン−３−オール、２−メチル−３−ブチン−２−オール、ジアリルフマレート、ジアリルマレエート、ジエチルフマレート、ジエチルマレエート、ジメチルマレエート、２−ペンテンニトリル、２，３−ジクロロプロペン等が挙げられる。
【０１５６】
発泡体用樹脂組成物には、必要であれば、気泡調整剤を添加してもよい。気泡調整剤の種類には特に限定はなく、通常使用される、例えば、タルク、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、シリカ等の無機固体粉末が挙げられる。これらは、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１５７】
気泡調整剤の使用量は、基材樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．１重量部以上１００重量部以下が好ましく、０．５重量部以上５０重量部以下がより好ましい。
【０１５８】
発泡体用樹脂組成物には、必要であれば、整泡剤を添加してもよい。整泡剤の種類には特に限定はなく、通常使用される、例えば、ポリエーテル変成シリコーンオイル等のシリコーンオイル系化合物、フッ素系化合物等が挙げられる。これらは、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。特に、ポリプロピレン及びポリエチレン変性シリコーンは少量での整泡力が期待できる場合がある。
【０１５９】
整泡剤の使用量は、基材樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．２重量部以上３０重量部以下が好ましく、０．５重量部以上１５重量部以下がより好ましい。
【０１６０】
発泡体用樹脂組成物には、必要であれば、中空粒子を添加してもよい。中空粒子の種類には特に限定はなく、通常使用される、例えば、熱可塑性のシェルポリマーの中にシェルポリマーの軟化点以下の温度でガス状になる揮発性液体を内包し、加熱された揮発性液体がガス状になるとともに、シェルポリマーが軟化して膨張したものが挙げられる。また、膨張する前の中空粒子を添加し、成形時に発泡させることも可能である。
【０１６１】
中空粒子の使用量は、基材樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．２重量部以上３０重量部以下が好ましく、０．５重量部以上１５重量部以下がより好ましい。
【０１６２】
さらに、基材樹脂（Ａ）、化学発泡剤（Ｂ）、水（Ｃ）を含んでなる発泡体用樹脂組成物の相溶性を向上する目的で、潤滑剤を添加することもできる。
【０１６３】
潤滑剤を含有することで、発泡体用樹脂組成物を発泡してなる発泡体の発泡セル内における摩擦や粘着を少なくし、所望の柔軟性を有する発泡体を得ることができる。また、潤滑剤は、基材樹脂（Ａ）間のシラノール縮合反応によって形成される三次元網目構造体に保持されて、発泡体系外へのブリードアウトが抑えられる傾向にあるため、長期間にわたって柔軟性を維持することが可能となる。
【０１６４】
潤滑剤としては、液状の潤滑剤が好ましい。液体潤滑剤の具体的な例としてはパラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油、脂肪酸グリセライド等の動植物油；ポリ−１−デセン、ポリブテン等のアルキル構造を有するオレフィン系潤滑剤；アラルキル構造を有するアルキル芳香族化合物系潤滑剤；ポリアルキレングリコール系潤滑剤；ポリアルキレングリコールエーテル、パーフロロポリエーテル、ポリフェニルエーテル等のエーテル系潤滑剤；脂肪酸エステル、脂肪酸ジエステル、ポリオールエステル、ケイ酸エステル、リン酸エステル等のエステル構造を有するエステル系潤滑剤；ジメチルシリコーン（すなわち、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン）、及びジメチルシリコーンのメチル基の一部をポリエーテル基、フェニル基、アルキル基、アラルキル基、フッ素化アルキル基等で置換したシリコーンオイル等のシリコーン系潤滑剤；クロロフロロカーボン等のフッ素原子含有系潤滑剤等が挙げられる。これらは、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１６５】
これらの潤滑剤の中では、発泡セル内における摩擦係数の低下や分散性、加工性、安全性等の観点から、特にシリコーン系潤滑剤が好ましい。
【０１６６】
潤滑剤の添加量は、基材樹脂（Ａ）１００重量部に対して、１重量部以上が好ましく、２重量部以上がより好ましく、３重量部以上がさらに好ましい。潤滑剤の添加量の上限値に特に制限はないが、２５重量部以下、さらには２０重量部以下が好ましい。かかる範囲内の量の潤滑剤を用いると、発泡セル内の摩擦や粘着を抑制しやすく、発泡倍率を高めやすく、潤滑剤の系外へのブリードアウトを抑制しやすく、所望する柔軟性の発泡体を得やすい。
【０１６７】
難燃剤の好適な具体例としては、赤リン、リン酸エステル、リン酸塩含有難燃剤、臭素含有難燃剤、ホウ素含有難燃剤、アンチモン含有難燃剤、及び金属水酸化物が挙げられる。これらは、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。難燃剤としては、赤リンと、リン酸エステル、リン酸塩含有難燃剤、臭素含有難燃剤、ホウ素含有難燃剤、アンチモン含有難燃剤、及び金属水酸化物から選ばれる少なくとも１つとが組み合わせて使用されるのが好ましい。
【０１６８】
以上説明した各成分を、化学発泡剤（Ｂ）と、水（Ｃ）とが共存する環境下では発泡が進行するため、発泡体用樹脂組成物は、通常、２液又は３液以上の多液型液状組成物として使用される。混合による発泡体用樹脂組成物の調製が容易であることから、発泡体用樹脂組成物は２液型樹脂組成物であるのが好ましい。
【０１６９】
多液型樹脂組成物は、基材樹脂（Ａ）と、化学発泡剤（Ｂ）とを含む第１液と、少なくともシラノール縮合触媒（Ｄ）を含む第２液とを含むのが好ましい。
また、第２液が水（Ｃ）を含むのも好ましい。シラノール縮合触媒（Ｄ）を第１液に含有させる場合、基材樹脂（Ａ）間の架橋による硬化が進行する場合がある。しかし、シラノール縮合触媒（Ｄ）を、第１液と別の液に含有させることにより、発泡体の製造前の基材樹脂（Ａ）の硬化を防ぐことができる。第２液がシラノール縮合触媒（Ｄ）を含む場合、当該シラノール縮合触媒（Ｄ）は中性又は弱酸性のシラノール縮合触媒を含むのが好ましく、塩基性のシラノール縮合触媒を含むがより好ましい。
【０１７０】
また、多液型樹脂組成物において、シラノール縮合触媒（Ｄ）を含む第２液か、第１液及び第２液以外の液に、発泡助剤（Ｅ）及び水（Ｃ）を含有させるのが好ましい。
【０１７１】
≪発泡体≫
以上説明した発泡体用樹脂組成物を、常法に従って、発泡及び硬化させることにより発泡体が得られる。上記の発泡体の用途については特に限定されない。上記の発泡体は、ポリウレタンフォーム、ポリスチレンフォーム等の従来から知られる種々の発泡体が適用されル用途において好適に使用することができる。
【０１７２】
上記の発泡体では、基材樹脂（Ａ）として、ガラス転移温度が３５℃以上である高Ｔｇ樹脂（Ａ１）と、ガラス転移温度が３５℃未満である低Ｔｇ樹脂（Ａ２）とを組み合わせて含む発泡体用樹脂組成物を用いて形成されるため、経時的な発泡倍率の低下が抑制される。
上記の発泡体は、連続法により生産される場合でも、発泡体用樹脂組成物の形状が所定の形状になるまでの十分な時間を確保しながら、短時間で発泡及び硬化して製造されるため、形状や密度が均一であり高発泡倍率の発泡体として安定的に製造可能である。
【０１７３】
発泡体の形状は特に限定されない。発泡体の形状としては、シート状、棒状、正多面体状（例えば、立方体状、正四面体状、正八面体状等）、円盤状、球状、半球状、不定形状等が挙げられる。連続法により好ましく製造し得る点からは、発泡体の形状は、シート状、又は棒状が好ましい。なお、棒状とは、静止した状態での形状である。発泡体は柔軟であるため、静止状態で棒状の発泡体を動かした場合に、発泡体が紐のようにふるまう場合がある。
【０１７４】
発泡体の密度は、特に限定されない。発泡体の密度は、発泡体の用途や、発泡体に要求される性能に応じて適宜決定される。発泡体の密度は、例えば、９００ｋｇ／ｍ３以下が好ましく、５００ｋｇ／ｍ３以下がより好ましく、２００ｋｇ／ｍ３以下がさらに好ましく、１５０ｋｇ／ｍ３以下が特に好ましい。密度が当該範囲であると、軽量であり日常的な持ち運びが容易であって、建築物等への発泡体の施工や、種々の物品に対する発泡体の取り付け等が容易である。発泡体の密度の下限は、特に限定されない。発泡体の密度は、例えば、１０ｋｇ／ｍ３以上が好ましく、７０ｋｇ／ｍ３以上がより好ましい。
【０１７５】
発泡体の硬度は、特に限定されない。発泡体の硬度は、発泡体の用途や、発泡体に要求される性能に応じて適宜決定される。発泡体の硬度は、２３℃で測定されたＡＳＫＥＲ  ＦＰ硬度として、５０以下が好ましく、１５以下がより好ましく、１０以下がさらに好ましい。
【０１７６】
以上説明した発泡体は様々な用途に使用することが可能である。以上説明した発泡体は、例えば、防音材、制振材、クッション材等として、輸送機器、寝具・寝装品、家具、各種機器、建材、包装材、医療・介護等の用途に好適に利用できる。
【０１７７】
好ましい用途として、例えば輸送機器用途としては、自動車・建築機械・鉄道車両・船舶・航空機等の座席、チャイルドシート、ヘッドレスト、アームレスト、フットレスト、ヘッドライナー、バイク・自転車等のサドル・ライダークッション、カスタムカー用のベッドマット、キャンピングカー用クッション等のクッション材や表皮材・表皮裏打ち材、天井材、ハンドル、ドアトリム、インストルメントパネル、ダッシュボード、ドアパネル、ピラー、コンソールボックス、クォータートリム、サンバイザー、フレキシブルコンテナー、フロントミラー、ハーネス、ダストカバー等の芯材や表皮材・表皮裏打ち材、フロアクッション等の制振吸音材、ヘルメット内張り、クラッシュパッド、センタピラガーニッシュ等の緩衝材、エネルギー吸収バンパー、ガード防音材、車両ワックス用スポンジ等が挙げられる。
【０１７８】
寝具・寝装品用途としては、枕、掛け布団、敷布団、ベッド、マットレス、ベッドマット、ベッドパッド、クッション、ベビーベッド、ベビー用首まくら等のクッション材や表皮材・表皮裏打ち材等が挙げられる。
【０１７９】
家具用途としては、椅子、座イス、座布団、ソファー、ソファークッション・シートクッション等の各種クッション、カーペット・マット類、コタツ敷・掛け布団、便座マット等のクッション材や表皮材・表皮裏打ち材等が挙げられる。
【０１８０】
各種機器用途としては、液晶、電子部品等のシール・緩衝材、ロボットの皮膚、導電性クッション材、帯電防止性クッション材、圧力感知材等が挙げられる。
【０１８１】
建材用途としては、床や屋根等の断熱材、床や壁等の衝撃吸収材等が挙げられる。
包装材用途としては、緩衝材、クッション材、衝撃吸収材等の梱包資材が挙げられる。
医療・介護用途としては、再生医療用細胞シート、人工皮膚、人工骨、人工軟骨、人工臓器、その他生体適合材料、薬液染み出しパッド、止血パッド、気液分離フィルター（留置針フィルター）、貼布剤、医療用液体吸収用具、マスク、圧迫パッド、手術用ディスポ製品、低周波治療器用電極パッド、床ずれ予防マットレス、体位変換クッション、車椅子用クッション、車椅子の座面、シャワー椅子等の介護用品、入浴介護用枕、拘縮用手のひらプロテクター、テーピング、ギブス用ライナー、義肢・義足用ライナー、入れ歯台、その他、歯科用品、衝撃吸収パッド、ヒッププロテクター、肘・膝用プロテクター、創傷被覆材等にも利用できるものである。
【０１８２】
その他、例えば下記の用途を挙げることができる。
【０１８３】
各種洗浄用スポンジ用途としては、清掃用クリーナー、食器洗浄用クリーナー、身体洗浄用クリーナー、靴磨クリーナー、洗車用クリーナー等が挙げられる。
トイレタリー用途としては、オムツ、生理用ナプキン等の吸収材、サイドギャザーや各種液体フィルター等が挙げられる。
【０１８４】
履物用途としては、靴の表皮材、裏打ち、中敷、靴擦れ防止パッド、各種靴パッド、インナブーツ、スリッパ、スリッパ芯、サンダル、サンダル中敷等が挙げられる。
【０１８５】
化粧用具用途としては、化粧用パフ、アイカラーチップ等が挙げられる。
各種雑貨用途としては、バスピロー等の風呂用品、マッサージ用パフ、マウスパッド、キーボード用アームレスト、滑り止めクッション、文具（ペングリップ、浸透印材）、デスク用小まくら、耳栓、綿棒、ホットパック用シート、コールドパック用シート、湿布、めがねパッド、水中眼鏡用パッド、顔面プロテクター、腕時計パッド、ヘッドホーンイヤーパット、イヤホン、氷枕カバー、折りたたみまくら等の芯材、クッション材や表皮材・表皮裏打ち材、両面テープ基材、芳香剤、スタンプ台等の吸着媒体等が挙げられる。
【０１８６】
衣料用途としては、肩・ブラジャー等のパッド材や、防寒材等のライナーや断熱材等が挙げられる。
【０１８７】
スポーツ用途としては、スポーツ用プロテクター類、ボルダリング（２〜３ｍの岩を登るクライミング・ミニ岩登り）マット、ビート板、高飛び用のクッション材、体操競技や運動用の着地マット、キッズマット等のクッション材や表皮材・表皮裏打ち材、スキーブーツ、スノーボードブーツ等のライナー等が挙げられる。
【０１８８】
玩具・遊具用途としては、ハンドエクササイザー、ヒーリンググッズ、キーホルダー、ぬいぐるみ、マネキンボデイー、ボール、マッサージボール等のクッション材や詰め物、表皮材・表皮裏打ち材、装飾品や怪獣等の特殊形状物、各種物品形状の型取りやモデル作製用等の注型材料、注型法における物品形状の型取り材料、型からのモデルサンプル作製材料、装飾品作製材料、怪獣の特殊造型・造型物等が挙げられる。
【０１８９】
≪発泡体の製造方法≫
発泡体の製造方法は、前述の発泡体用樹脂組成物を用いる方法であれば特に限定されない。発泡体の製造方法は、例えば、発泡体用樹脂組成物を型枠に充填した後に、型枠内で発泡、及び硬化を行うバッチ式であってもよく、連続的に移動する帯状の支持体上で、発泡体用樹脂組成物の発泡及び硬化を連続的に行う連続式であってもよい。支持体としては不織布を用いることができる。
【０１９０】
また、上記の発泡体用樹脂組成物が、化学発泡剤（Ｂ）として二炭酸ジエステル（Ｂ−１）を用いる場合、炭酸塩又は重炭酸塩（Ｂ−２）のような発泡体用樹脂組成物に対して溶解しにくい成分を必ずしも含まなくてもよい。
このため、上記の発泡体用樹脂組成物は、完全な液状であるか、顔料（例えば、カーボンブラック）等の不溶分を少量しか含まない低粘度の組成とすることができる。
発泡体用樹脂組成物が低粘度である場合、１液、２液以上の多液型の発泡体用樹脂組成物を施工面に対して吐出して、施工面上で衝突混合させることにより、施工面上に被膜状の発泡体を形成することが可能である。
【０１９１】
発泡体は、典型的には、反応性ケイ素基を有する基材樹脂（Ａ）と、化学発泡剤（Ｂ）を含む第１液と、シラノール縮合触媒（Ｄ）とを混合して混合液を得る、混合工程を含む方法によって製造される。
当該方法では、混合液において、化学発泡剤（Ｂ）の分解による発泡速度と、反応性ケイ素基間の反応による混合液の硬化反応の速度とが、発泡倍率が２倍以上６０倍以下である発泡体が得られるように、それぞれ調整されるのが好ましい。
【０１９２】
化学発泡剤（Ｂ）の分解による発泡速度は、例えば、化学発泡剤（Ｂ）の種類及び使用量、混合液中の水（Ｃ）の含有量、発泡体を製造する環境の温度、並びに混合液中の発泡助剤（Ｅ）、及び／又は発泡助剤（Ｅ）として作用するシラノール縮合触媒（Ｄ）の種類及び含有量等を適宜変更することにより調整することができる。
混合液の硬化反応の速度は、例えば、基材樹脂（Ａ）が有する反応性ケイ素の種類、及び量、混合液中のシラノール縮合触媒（Ｄ）の種類及び含有量、混合液中の水（Ｃ）の含有量、並びに発泡体を製造する環境の温度等を適宜変更することにより調整することができる。
化学発泡剤（Ｂ）の分解による発泡速度と、混合液の硬化反応の速度とは、得られる発泡体の発泡倍率が２倍以上６０以下であるように調整されるのが好ましく、発泡倍率が５倍以上４０倍以下であるように調整されるのがより好ましい。
【０１９３】
上記の製造方法における、化学発泡剤（Ｂ）の使用量、及びシラノール縮合触媒（Ｄ）の使用量は、組成物について前述の通りである。
【０１９４】
上記の混合工程において、化学発泡剤（Ｂ）が二炭酸ジエステル（Ｂ−１）を含む場合、発泡助剤（Ｅ）、及び／又は発泡助剤（Ｅ）として作用するシラノール縮合触媒（Ｄ）が、第１液に混合されるのが好ましい。
【０１９５】
発泡体用樹脂組成物を硬化及び発泡させる温度は特に限定されない。発泡体用樹脂組成物を硬化及び発泡させる温度は、例えば、−１０℃以上４０℃以下が好ましく、０℃以上３７℃以下がより好ましい。かかる温度条件であれば、発泡体を使用する現場での、発泡体用樹脂組成物を用いる発泡体の製造が容易である。
硬化及び発泡が完了する時間に特に制限はない。例えば、１２分以下が好ましく、１０分以下がより好ましい。
【０１９６】
このようにして製造された発泡体は、好ましくは乾燥された後に発泡体製品として、流通、販売される。
乾燥の温度及び時間の条件は、発泡体用樹脂組成物に由来するか、硬化反応により副生する水、アルコール等を所望する程度まで低減できればよく、特に制約はない。乾燥条件は、例えば約８０℃雰囲気下で約１時間であればよい。また、乾燥の温度及び時間の条件は、例えば約６０℃雰囲気下で約１２時間であってもよい。
ただし、前述の通り、化学発泡剤（Ｂ）として二炭酸ジエステルのみを用い、水（Ｃ）の使用量を低めに設定する場合、乾燥を行うことなく製品とすることが可能である。
【実施例】
【０１９７】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、特に断りがない場合、実施例及び比較例での「部」及び「％」は、「重量部」及び「重量％」を示す。
【０１９８】
［合成例１］
＜ポリマーＡ＞
分子量約３，０００のポリオキシプロピレントリオールを開始剤とし、亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体触媒にてプロピレンオキシドの重合を行い、数平均分子量が１６，４００（送液システムとして東ソー製ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣを用い、カラムは東ソー製ＴＳＫ−ＧＥＬ  Ｈタイプを用い、溶媒はＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算分子量）のヒドロキシ基末端ポリオキシプロピレンを得た。続いてこのヒドロキシ基末端ポリオキシプロピレンのヒドロキシ基に対して１．２倍当量のＮａＯＭｅのメタノール溶液を添加してメタノールを留去し、さらに１．５倍当量の３−クロロ−１−プロペンを添加して末端のヒドロキシ基をアリル基に変換した。次に得られたアリル基末端ポリオキシプロピレン重合体１００重量部に対して白金ジビニルジシロキサン錯体（白金換算で３重量％のイソプロピルアルコール溶液）３６ｐｐｍを加え撹拌しながら、トリエトキシシラン３．３重量部をゆっくりと滴下し、９０℃で２時間反応させた。さらにメタノール３０重量部、ＨＣｌ１２ｐｐｍを添加して末端のエトキシ基をメトキシ基に変換した後、過剰のメタノールを除去することにより、末端にトリメトキシシリル基を１分子中に２．１個有する分岐状の反応性ケイ素基含有ポリオキシプロピレンを得た。また、上記重合体のガラス転移温度は−６０℃である。
【０１９９】
［合成例２］
＜ポリマーＢ＞
数平均分子量約２，０００のポリオキシプロピレングリコールを開始剤とし、亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体触媒を用いてプロピレンオキシドの重合を行い、数平均分子量が２７９００（送液システムとして東ソー製ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣを用い、カラムは東ソー製ＴＳＫ−ＧＥＬ  Ｈタイプを用い、溶媒はＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算分子量）のヒドロキシ基末端ポリオキシプロピレンを得た。続いてこのヒドロキシ基末端ポリオキシプロピレンの水酸基に対して１．０５倍当量のＮａＯＭｅのメタノール溶液を添加してメタノールを留去し、さらに１．１６倍当量の臭化プロパルギルを添加して末端の水酸基をプロパルギル基に変換した。得られた未精製のプロパルギル基末端ポリオキシプロピレンをｎ−ヘキサンと、水を混合撹拌した後、遠心分離により水を除去し、得られたヘキサン溶液からヘキサンを減圧脱揮することでポリマー中の金属塩を除去した。以上により、末端部位にプロパルギル基を有するポリオキシプロピレンを得た。この重合体５００ｇに対して白金ジビニルジシロキサン錯体（白金換算で３重量％のイソプロピルアルコール溶液）１５０μＬ、及びトリメトキシシラン８．３７ｇを添加し、９０℃で２時間反応させた後、未反応のトリメトキシシランを減圧下留去することにより、末端にトリメトキシシリル基を有する数平均分子量２８５００のポリオキシプロピレンを得た。かかるポリオキシプロピレンは、プロパルギル基にトリメトキシシランが付加した末端構造を有する。得られたポリオキシプロピレンはトリメトキシシリル基を１分子中に平均２．０個有することが分かった。また、上記重合体のガラス転移温度は−６０℃である。
【０２００】
［調製例１］
＜ポリマーＤ＞
ポリマーＡ６０重量部と、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、アクリル酸２−エチルヘキシル（２ＥＨＡ）、メタクリル酸ステアリル（ＳＭＡ）、メタクリル酸３−（トリメトキシシリル）プロピル（ＴＳＭＡ）、及び（３−メルカプトプロピル）トリメトキシシラン（Ａ１８９Ｚ）の共重合体４０重量部と、共重合体の溶媒であるイソブチルアルコール２７重量部とを、ロータリーエバポレーターを用いて脱気及び均一混合して、反応性ケイ素基含有ポリオキシプロピレンとアクリル樹脂とのブレンドである固形分１００％のポリマーＤを得た。
上記共重合体の共重合比率（質量比）は、ＭＭＡ／２ＥＨＡ／ＳＭＡ／ＴＳＭＡ／Ａ１８９Ｚとして、６５／２４／１／１０／８である。また、上記共重合体のガラス転移温度は４３℃である。上記重合体の数平均分子量は、２，２００（送液システムとして東ソー製ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣを用い、カラムは東ソー製ＴＳＫ−ＧＥＬ  Ｈタイプを用い、溶媒はＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算分子量）である。
【０２０１】
［調製例２］
＜ポリマーＥ＞
ポリマーＡ６０重量部と、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、アクリル酸ブチル（ＢＡ）、アクリル酸２−エチルヘキシル（２ＥＨＡ）、メタクリル酸ステアリル（ＳＭＡ）、メタクリル酸３−（トリメトキシシリル）プロピル（ＴＳＭＡ）、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル（ｔＢＭＡ）、及び（３−メルカプトプロピル）トリメトキシシラン（Ａ１８９Ｚ）の共重合体４０重量部と、共重合体の溶媒であるイソブチルアルコール２７重量部とを、を、ロータリーエバポレーターを用いて脱気及び均一混合して、反応性ケイ素基含有ポリオキシプロピレンとアクリル樹脂とのブレンドである固形分１００％のポリマーＥを得た。
上記共重合体の共重合比率（質量比）は、ＭＭＡ／ＢＡ／２ＥＨＡ／ＳＭＡ／ＴＳＭＡ／ｔＢＭＡ／Ａ１８９Ｚとして、６４／０．３／０．３／１０／１０／１５／７．２である。また、上記共重合体のガラス転移温度は７０℃である。上記重合体の数平均分子量は、２，３００（送液システムとして東ソー製ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣを用い、カラムは東ソー製ＴＳＫ−ＧＥＬ  Ｈタイプを用い、溶媒はＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算分子量）である。
【０２０２】
［比較例１］
基材樹脂（Ａ）［ポリマーＡ］１００重量部、二炭酸ジエステル（Ｂ−１）［富士フイルム和光純薬（株）製、二炭酸ジエチル］１０重量部、及び水（Ｃ）２重量部を添加し、十分に混合して第１液を作製した。
この第１液１１２重量部に、整泡剤［エボニックジャパン（株）製、テゴスターブＢＦ２４７０］２重量部、シラノール縮合触媒（Ｄ）［日東化成（株）製、ネオスタンＵ２００（ジブチル錫ジアセテート）］６重量部、及びシラノール縮合触媒［ＤＡＢＣＯ（１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン）］４重量部を添加し、室温（２３℃雰囲気）下で、容積の目盛がついた樹脂製のカップ内で合計１０ｃｃとなるよう調合し、幅１０ｍｍスパチュラで１０秒間手撹拌し、発泡させた。撹拌開始から５分経過後の発泡倍率と、発泡体の密度とを表１に記す。また、撹拌開始から２４時間後の発泡倍率を表１に記す。
【０２０３】
［比較例２］
基材樹脂（Ａ）［ポリマーＣ、ジメトキシ（メチル）シリルメチルカルバメート末端を有するポリエーテル、ＷＡＣＫＥＲ  ＣＨＥＭＩＥ社製、ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＳＴＰ  Ｅ−１０］１００重量部、二炭酸ジエステル（Ｂ−１）［富士フイルム和光純薬（株）製、二炭酸ジエチル］１０重量部、及び水（Ｃ）２重量部を添加し、十分に混合して第１液を作製した。ポリマーＣは室温で液状である。ポリマーＣのガラス転移温度は−６０℃である。
この第１液１１２重量部に、整泡剤［エボニックジャパン（株）製、テゴスターブＢＦ２４７０］２重量部、シラノール縮合触媒（Ｄ）［日東化成（株）製、ネオスタンＵ２００（ジブチル錫ジアセテート）］６重量部、及びシラノール縮合触媒［ＤＡＢＣＯ（１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン）］１．２重量部を添加し、室温（２３℃雰囲気）下で、容積の目盛がついた樹脂製のカップ内で合計１０ｃｃとなるよう調合し、幅１０ｍｍスパチュラで１０秒間手撹拌し、発泡させた。撹拌開始から５分経過後の発泡倍率と、発泡体の密度とを表１に記す。また、撹拌開始から２４時間後の発泡倍率を表１に記す。
【０２０４】
［実施例１］
基材樹脂（Ａ）をポリマーＡ１００重量部から、ポリマーＡ８０重量部及びポリマーＢ２０重量部に変えることと、水（Ｃ）の使用量を２重量部から４重量部に変えることとの他は、比較例１と同様に、第１液の調製と、発泡体の調製とを行った。撹拌開始から５分経過後の発泡倍率及び発泡体の密度と、撹拌開始から２４時間経過後の発泡倍率とを表１に記す。
【０２０５】
［実施例２］
第１液において、水（Ｃ）の量を４重量部から２重量部に変えることと、シラノール縮合触媒［ＤＡＢＣＯ（１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン）］の量を４重量部から１．２重量部に変えることとの他は、実施例１と同様に、第１液の調製と、発泡体の調製とを行った。撹拌開始から５分経過後の発泡倍率及び発泡体の密度と、撹拌開始から２４時間経過後の発泡倍率とを表１に記す。
【０２０６】
［実施例３］
第１液において、水（Ｃ）を用いないことの他は、実施例１と同様に、第１液の調製と、発泡体の調製とを行った。撹拌開始から５分経過後の発泡倍率及び発泡体の密度と、撹拌開始から２４時間経過後の発泡倍率とを表１に記す。
【０２０７】
［実施例４］
ポリマーＤをポリマーＥに変えることの他は、実施例２と同様に、第１液の調製と、発泡体の調製とを行った。撹拌開始から５分経過後の発泡倍率及び発泡体の密度と、撹拌開始から２４時間経過後の発泡倍率とを表１に記す。
【０２０８】
［実施例５］
ポリマーＡをポリマーＢに変えることの他は、実施例４と同様に、第１液の調製と、発泡体の調製とを行った。撹拌開始から５分経過後の発泡倍率及び発泡体の密度と、撹拌開始から２４時間経過後の発泡倍率とを表１に記す。
【０２０９】
［実施例６］
ポリマーＡをポリマーＣに変えることの他は、実施例４と同様に、第１液の調製と、発泡体の調製とを行った。撹拌開始から５分経過後の発泡倍率及び発泡体の密度と、撹拌開始から２４時間経過後の発泡倍率とを表１に記す。
【０２１０】
【表１】
2020158695.tif 000011
＊１：シラノール縮合触媒（Ｄ）のうち、ＤＡＢＣＯは、発泡助剤（Ｅ）として作用する。
＊２：シュリンク率（％）＝（５分後発泡倍率−２４時間後発泡倍率）／５分後発泡倍率×１００
【０２１１】
表１によれば、反応性ケイ素基を有する基材樹脂（Ａ）と、化学発泡剤（Ｂ）と、シラノール縮合触媒（Ｄ）とを含む発泡体用樹脂組成物において、基材樹脂（Ａ）として、ガラス転移温度が３５℃以上である高Ｔｇ樹脂（Ａ１）と、ガラス転移温度が３５℃未満である低Ｔｇ樹脂（Ａ２）とを組み合わせて用いる場合、発泡開始から２４時間後において発泡体が殆どシュリンクしていないことが分かる。
他方、基材樹脂（Ａ）として、ガラス転移温度が３５℃未満である低Ｔｇ樹脂（Ａ２）のみを含む発泡体用樹脂組成物を用いた比較例１では、発泡開始から２４時間後において発泡体の大幅なシュリンクが生じた。