(57)【要約】【課題】反応硬化性を有し、かつ吹き付け塗装を行わなくても柄模様を有する被膜を形成しやすい被膜形成用組成物を提供する。【解決手段】被膜形成用組成物１は、反応性モノマー、第一樹脂、第二樹脂を含有する。第一樹脂は反応性モノマーに溶解し、第二樹脂の少なくとも一部は反応性モノマーに溶解せずに析出物を生じている。被膜形成用組成物１は、静置された状態では第一層１１と第二層１２とに層分離している。第二層１２は析出物を含み、第一層１１は析出物を第二層１２よりも低い割合で含み又は析出物を含まない。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
反応性モノマー、第一樹脂、及び第二樹脂を含有し、
前記第一樹脂は前記反応性モノマーに溶解し、
前記第二樹脂の少なくとも一部は前記反応性モノマーに溶解せずに析出物を生じ、
静置された状態では第一層と第二層とに層分離し、前記第二層は前記析出物を含み、前記第一層は前記析出物を前記第二層よりも低い割合で含み又は前記析出物を含まない、
被膜形成用組成物。
【請求項２】
前記第一層は、前記第二層よりも透明性が高い、
請求項１に記載の被膜形成用組成物。
【請求項３】
前記第一樹脂と前記第二樹脂との質量比率は、１：９〜９：１の範囲内である、
請求項１又は２に記載の被膜形成用組成物。
【請求項４】
前記反応性モノマーは、（メタ）アクリル系モノマーを含有する、
請求項１から３のいずれか一項に記載の被膜形成用組成物。
【請求項５】
前記第一樹脂は（メタ）アクリル系重合体を含み、
前記第二樹脂は、前記第一樹脂とは異なる（メタ）アクリル系重合体を含む、
請求項４に記載の被膜形成用組成物。
【請求項６】
前記第一樹脂はポリメタクリル酸メチルを含み、
前記第二樹脂はポリ−Ｎ−メチルメタクリルイミドを含む、
請求項４又は５に記載の被膜形成用組成物。
【請求項７】
充填材を更に含有する、
請求項１から６のいずれか一項に記載の被膜形成用組成物。
【請求項８】
請求項１から７のいずれか一項に記載の被膜形成用組成物を流動させながら膜状に成形してから、前記被膜形成用組成物を硬化させる、
被膜の製造方法。
【請求項９】
反応性モノマー、第一樹脂、及び第二樹脂を含有する被膜形成用組成物から作製された被膜であり、
前記反応性モノマーの硬化物と、前記第一樹脂と、前記第二樹脂とを含有し、
前記第二樹脂の析出物を含有する第二部分と、前記第二樹脂の析出物を前記第二部分よりも低い割合で含み又は前記析出物を含まない第一部分とを有する、
被膜。
【請求項１０】
前記第二部分は、幅１ｍｍ以上の部分を含む柄模様を形成する、
請求項９に記載の被膜。
【請求項１１】
基材と、前記基材を覆う請求項９又は１０に記載の被膜とを備える被覆製品。
【請求項１２】
金型の内面に請求項１から７のいずれか一項に記載の被膜形成用組成物から被膜を作製し、前記金型内に前記被膜に重ねて成形材料を配置してから前記成形材料を硬化させて基材を作製する、
被覆製品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、被膜形成用組成物、被膜、被膜の製造方法、被覆製品及び被覆製品の製造方法に関し、詳しくは柄模様を有する被膜を作製できる被膜形成用組成物、前記被膜形成用組成物から被膜を製造する被膜の製造方法、前記被膜形成用組成物から製造された被膜、前記被膜を備える被覆製品、及び前記被覆製品の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
各種製品、例えば浴室、キッチン、洗面所などの水廻りで使用される製品の表面に、柄模様を設けるなどして製品の外観を高意匠化することが行われている。
【０００３】
例えば特許文献１には、被塗装物に着色アクリルシロップ模様塗料を吹き付け所望の模様を形成することが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−２６０５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、発明者の考察によると、特許文献１に記載の技術では、反応性を有する成分を含む塗料を吹き付けるために、作業に危険を伴うことがあり、また吹き付け時の成分の揮発によってスプレーのノズルが詰まることがあるので作業効率が低下しやすい。さらに、吹き付けにより塗装を行うため塗料中に顔料や充填材を含有させることが難しく、そのため塗料から形成される被膜の硬度を高めたり着色したりすることが難しかった。
【０００６】
本開示の課題は、反応硬化性を有し、かつ吹き付け塗装を行わなくても柄模様を有する被膜を形成しやすい被膜形成用組成物、前記被膜形成用組成物から被膜を製造する被膜の製造方法、前記被膜形成用組成物から製造された被膜、前記被膜を備える被覆製品、及び前記被覆製品の製造方法を、提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本開示の一態様に係る被膜形成用組成物は、反応性モノマー、第一樹脂、及び第二樹脂を含有する。前記第一樹脂は前記反応性モノマーに溶解し、前記第二樹脂の少なくとも一部は前記反応性モノマーに溶解せずに析出物を生じる。被膜形成用組成物は、静置された状態では第一層と第二層とに層分離し、前記第二層は前記析出物を含み、前記第一層は前記析出物を前記第二層よりも低い割合で含み又は前記析出物を含まない。
【０００８】
本開示の一態様に係る被膜の製造方法では、前記被膜形成用組成物を流動させながら膜状に成形してから、前記被膜形成用組成物を硬化させる。
【０００９】
本開示の一態様に係る被膜は、反応性モノマー、第一樹脂、及び第二樹脂を含有する被膜形成用組成物から作製された被膜であり、前記反応性溶液の硬化物と前記第一樹脂とを含有する第一部分と、前記反応性溶液の硬化物と前記第二樹脂とを含有し、前記第一部分よりも透明性の低い第二部分とを有する。
【００１０】
本開示の一態様に係る被覆製品は、基材と、前記基材を覆う前記被膜とを備える。
【００１１】
本開示の一態様に係る被覆製品の製造方法では、金型の内面に前記被膜形成用組成物から被膜を作製し、前記金型内に前記被膜に重ねて成形材料を配置してから前記成形材料を硬化させて基材を作製する。
【発明の効果】
【００１２】
本開示によれば、反応硬化性を有し、かつ吹き付け塗装を行わなくても柄模様を有する被膜を形成しやすい被膜形成用組成物、前記被膜形成用組成物から被膜を製造する被膜の製造方法、前記被膜形成用組成物から製造された被膜、前記被膜を備える被覆製品、及び前記被覆製品の製造方法を、提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本開示の一実施形態における被膜形成用組成物を模式的に示す正面図である。
【図２】同上の実施形態における被膜形成用組成物から作製された被膜を示す模式的に示す平面図である。
【図３】実施例１で作製された被膜の外観を示す写真である。
【図４】図を一部拡大した写真である。
【図５】実施例２で作製された被膜の外観を示す写真である。
【図６】実施例３で作製された被膜の外観を示す写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本開示の実施形態について説明する。なお、以下の説明において、「（メタ）アクリ」とは、「アクリ」及び「メタクリ」の上位概念であり、「アクリ」及び「メタクリ」を概念的に包含する。すなわち「（メタ）アクリ」は、「アクリ」及び「メタクリ」のうちの一方又は両方を意味する。
【００１５】
本実施形態に係る被膜形成用組成物１は、反応性モノマー、第一樹脂、第二樹脂を含有する。第一樹脂は反応性モノマーに溶解している。第二樹脂の少なくとも一部は反応性モノマーに溶解せずに析出物を生じている。静置された状態では、被膜形成用組成物１は、図１に示すように第一層１１と第二層１２とに層分離する。第二層１２は析出物を含む。第一層１１は析出物を第二層１２よりも低い割合で含み、又は析出物を含まない。
【００１６】
なお、被膜形成用組成物１における層分離は、水と油との層分離とは異なり、二つの層は共通する成分を含み、この二つの層のうち被膜形成用組成物１中の析出物の全て又は殆どが分布しているのが、第二層１２である。
【００１７】
被膜形成用組成物１を適宜の対象物の表面で流動させて膜状に成形してから、反応性モノマーを反応させて硬化させることにより、被膜２を作製できる。この場合、図２に模式的に示すように、被膜２には、第一層１１に由来する部分（以下、第一部分２１ともいう）と第二層１２に由来する部分（以下、第二部分２２ともいう）とが形成される。第二部分２２は析出物を含む。第一部分２１は析出物を第二部分２２よりも低い割合で含み、又は析出物を含まない。このため、第一部分２１は第二部分２２よりも高い透明性を有し、第一部分２１と第二部分２２との間に外観上の相違が生じる。また、第二部分２２は被膜２内で被膜２全体には分散せず、集まって柄模様を形成しやすい。これは、第一樹脂及び第二樹脂によって被膜形成用組成物１が適度な粘ちょう性を有し、かつ第二層１２が析出物によってより高い粘ちょう性を有しうるため、被膜形成用組成物１を対象物に塗布しても析出物が分散しにくいからであると考えられる。特に、被膜２の作製時に前述のように被膜形成用組成物１を流動させて膜状に成形すれば、第二部分２２は、視認可能な複雑な流れ状の柄模様を形成できる。そのため、被膜２は高い意匠性を発現しうる。
【００１８】
上記のとおり、被膜形成用組成物１は、反応硬化性を有し、かつ吹き付け塗装を行わなくても柄模様を有する被膜２を形成しやすい。
【００１９】
第一層１１は、第二層１２よりも透明性が高いことが好ましい。この場合、被膜２における第一層１１に由来する第一部分２１の透明性を、第二層１２に由来する第二部分２２の透明性より高くできる。そのため、第一部分２１と第二部分２２との間に外観上の相違が生じやすいため、被膜（２）に視認可能な柄模様が形成されやすい。
外観上の相違を更に明確にでき、そのため被膜２の意匠性を高めることができる。
【００２０】
第一樹脂、第二樹脂及び反応性モノマーは、第一樹脂が反応性モノマーに溶解して得られる溶液が透明であり、かつ第二樹脂が反応性モノマーに溶解して得られる溶液も透明であるように選択されることが好ましい。この場合、第一層１１の透明性を特に高くできるため、被膜２における第一部分２１と第二部分２２との外観上の相違を更に明確にでき、そのため被膜２の意匠性を特に高めることができる。
【００２１】
被膜形成用組成物１の成分について、より具体的に説明する。
【００２２】
上記のとおり、被膜形成用組成物１は、反応性モノマー、第一樹脂、及び第二樹脂を含む。
【００２３】
反応性モノマーは、常温で液体であり、かつ重合反応性を有することで、被膜形成用組成物１を硬化させて被膜２を形成できる。反応性モノマーは、被膜形成用組成物１に適度な硬化性と粘度とを付与できるように選択されることが好ましい。また、反応性モノマーは、第一樹脂及び第二樹脂とが同時に加えられると両者の間で反応性モノマーへの溶解のしやすさに差異が生じて、第一樹脂を溶解させ、かつ第二樹脂を析出させやすいように、選択される。
【００２４】
反応性モノマーは（メタ）アクリル系モノマーを含有することが好ましい。この場合、反応性モノマーは良好な反応硬化性を有することができる。反応性モノマーは、一分子中に（メタ）アクリロイル基を一つのみ有することが好ましい。より具体的には反応性モノマーは、例えば（メタ）アクリル酸メチル、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、及び（メタ）アクリル酸イソブチルからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有する。特に反応性モノマーがメタクリル酸メチルを含有することが好ましい。メタクリル酸メチルは入手が容易であり、かつ被膜形成用組成物１に良好な反応硬化性と適度な粘度とを付与できる。
【００２５】
第一樹脂は、反応性モノマーとの親和性を有し、反応性モノマーに対する溶解性が良好であり、かつ反応性モノマーに溶解することで被膜形成用組成物１に適度な粘ちょう性を付与でき、更に被膜２に良好な耐久性を付与できるように、選択されることが好ましい。第一樹脂は、（メタ）アクリル系重合体を含有することが好ましい。この場合、特に反応性モノマーが（メタ）アクリル系モノマーである場合に、第一樹脂は反応性モノマーと良好な親和性を有しうる。特に第一樹脂は、ポリメタクリル酸メチルを含むことが好ましい。この場合、ポリメタクリル酸メチルは、特に（メタ）アクリル系モノマーを含む反応性モノマーに良好に溶解でき、かつ被膜形成用組成物１に適度な粘ちょう性を付与しやすい。そのため、被膜形成用組成物１を、スキージなどを用いて流動させながら塗布しやすくできる。
【００２６】
第二樹脂は、反応性モノマーとの親和性を有するものの、反応性モノマーに対する溶解性が第一樹脂よりも低いことが好ましい。第二樹脂も、被膜形成用組成物１に粘ちょう性を付与するのに寄与できる。第二樹脂は、（メタ）アクリル系重合体を含有することが好ましい。第一樹脂が（メタ）アクリル系重合体を含有する場合は、第二樹脂は、第一樹脂とは異なる（メタ）アクリル系重合体を含有することが好ましい。この場合、特に反応性モノマーが（メタ）アクリル系モノマーである場合に、第二樹脂は反応性モノマーと良好な親和性を有しうる。第一樹脂に含まれる（メタ）アクリル系重合体がイミド化されておらず、かつ第二樹脂に含まれる（メタ）アクリル系重合体がイミド化されていることも好ましい。この場合、第一樹脂と第二樹脂との間に溶解性の差を生じさせやすい。特に第二樹脂は、ポリ−Ｎ−メチルメタクリルイミドを含有することが好ましい。
【００２７】
第一樹脂がポリメタクリル酸メチルを含有し、かつ第二樹脂がポリ−Ｎ−メチルメタクリルイミドを含有すれば、特に好ましい。ポリ−Ｎ−メチルメタクリルイミドは、ポリメタクリル酸メチルが存在しない系では（メタ）アクリル系モノマーに良好に溶解して透明な溶液になりうるが、ポリメタクリル酸メチルが（メタ）アクリル系モノマー中に同時に存在すると、溶解性のバランスが崩れてポリ−Ｎ−メチルメタクリルイミドが析出しやすい。そのため、ポリメタクリル酸メチルとポリ−Ｎ−メチルメタクリルイミドとの組み合わせは、本実施形態の被膜形成用組成物１の望ましい特性を実現させやすい。
【００２８】
反応性モノマー、第一樹脂及び第二樹脂の相互の比率は、反応性モノマー、第一樹脂及び第二樹脂の各々に含まれる成分に応じて、被膜形成用組成物１に所望の特性を付与できるように設定されうる。
【００２９】
特に反応性モノマーと、第一樹脂及び第二樹脂の合計との質量比率は５：５〜９：１の範囲内であることが好ましい。反応性モノマーの量が、前記の質量比率が５：５となる量以上であることで、被膜形成用組成物１に適度な粘度を付与して被膜形成用組成物１から被膜２を形成されやすくできる。反応性モノマーの量が、前記の質量比率が９：１となる量以下であることで、被膜形成用組成物１中に析出物を生じやすくなる。この質量比率が６：４〜８：２の範囲内であればより好ましい。
【００３０】
第一樹脂と第二樹脂との質量比率は１：９〜９：１の範囲内であることが好ましい。この場合に被膜形成用組成物１の層分離が進行し析出物を生じやすくなる。また、この質量比率の範囲内において、第二樹脂の割合が高いほど析出物の量が増加する。すなわち、第二樹脂の割合を調整することで、析出物の量を制御し、ひいては柄の形状及び面積を制御することができる。例えば第一樹脂と第二樹脂の質量比率が１：９の場合は、析出物の量が少ないため被覆面積の小さい柄模様が形成され、９：１の場合は析出物の量が多く被覆面積の大きい柄模様が形成される。
【００３１】
被膜形成用組成物１は、反応性モノマーと反応する架橋剤を含有してもよい。反応性モノマーが（メタ）アクリル系モノマーを含有する場合、架橋剤は、例えば（メタ）アクリル系化合物を含有することが好ましく、多官能（メタ）アクリル酸エステルを含有すればより好ましい。架橋剤は、例えば２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートのε−カプロラクトン付加物、ピロガロールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸・ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸・ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、及びヒドロキシピバリルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等からなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有する。
【００３２】
被膜形成用組成物中の架橋剤の量は、例えば反応性モノマー１００質量部に対して０．１質量部以上２０質量部以下である。
【００３３】
被膜形成用組成物１は、反応性モノマーの重合反応を開始させる重合開始剤を含有することが好ましい。重合開始剤は、反応性モノマーの種類に応じて適宜選択される。反応性モノマーが（メタ）アクリル系モノマーのようならラジカル重合性の化合物であれば、重合開始剤は、ラジカル重合開始剤を含有することが好ましい。重合開始剤は、有機過酸化物を含有してもよく、アゾ化合物を含有してもよい。有機過酸化物は、例えばジアシルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジアシルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルアセテート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、及び１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有する。アゾ化合物は、例えば２，２’アゾビスイソブチロニトリル及び２，２’アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）からなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有する。重合開始剤は、有機過酸化物とアミン類、メルカプタン類といった還元性化合物とを主成分とするレドックス系開始剤を含有してもよい。反応性モノマー１００質量部に対する反応開始剤の量は、例えば０．１質量部以上３質量部以下である。
【００３４】
被膜形成用組成物１は、充填材を更に含有してもよい。充填材は、被膜２の強度を高めるなどといった、被膜２の特性改質を行うことができる。また、充填材によって被膜形成用組成物１における第一層１１と第二層１２との層分離の程度を調整することもでき、それにより被膜２に形成される柄模様を調整できる。
【００３５】
充填材は、例えばマグネシア、アルミナ、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、水酸化アルミニウム、シリカ、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、クレー、タルク、マイカ、酸化チタン、酸化亜鉛及びカーボンからなる群から選択される少なくとも一種を含有する。なお、充填材が含みうる成分は前記のみには制限されない。
【００３６】
充填材が顔料を含んでもよい。この場合、被膜２に色を付与することで、被膜２の意匠性をより高めることができる。本実施形態では、被膜形成用組成物１が顔料を含有すると、特に被膜２の第二部分２２が選択的に着色される。これは、被膜形成用組成物１中において第二樹脂の析出物に顔料が取り込まれやすく、そのため顔料が第二層１２に選択的に分布しやすいためであると考えられる。顔料は、例えばカーボン及び酸化チタンからなる群から選択される少なくとも一種を含有する。
【００３７】
被膜形成用組成物１中の充填材の量は、例えば反応性モノマー、第一樹脂及び第二樹脂の総量１００質量部に対して０．０５質量部以上１００質量部以下である。
【００３８】
被膜形成用組成物１は、内部離型剤を更に含有してもよい。内部離型剤は、例えばステアリン酸亜鉛等を含有できるが、これのみに制限されない。内部離型剤の量は、例えば反応性モノマーの全量に対して、０．０５質量部以上１．０質量部以下である。
【００３９】
被膜形成用組成物１は、本実施形態の作用を阻害しない範囲内において上記以外の適宜の添加剤を含有してもよい。例えば、被膜形成用組成物１は、染料、機能性樹脂、難燃剤、難燃助剤、減粘剤、分散調整剤及び重合禁止剤からなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有してよい。なお、被膜形成用組成物１が含有しうる添加剤は前記のみには制限されない。
【００４０】
被膜形成用組成物１は、溶剤を含有してもよいが、含有しない方が好ましい。被膜形成用組成物１が溶剤を含有しない場合、被膜２組成物から溶剤が揮発することがないので、揮発した溶剤に起因する作業環境の悪化を起こしにくくできる。
【００４１】
被膜形成用組成物１から作製される被膜２及び被膜２を備える被覆製品４について説明する。
【００４２】
被膜２を作製する場合、まず、適宜の対象物の上に被膜形成用組成物１を配置する。続いて、対象物上で、被膜形成用組成物１を流動させながら膜状に成形する。被膜形成用組成物１を膜状にするためには、例えばスキージを用いる。
【００４３】
続いて、被膜形成用組成物１中の反応性モノマーの重合反応を進行させることで、被膜形成用組成物１を硬化させる。本実施形態では、例えば被膜形成用組成物１を加熱させることで反応性モノマーの重合反応を進行させることができる。加熱の条件は反応性モノマー及び重合開始剤の種類などに応じて適宜設定されるが、例えば加熱温度は５０℃以上１５０℃以下、加熱時間は１分以上６０分以下である。
【００４４】
このようにして、被膜形成用組成物１を硬化させることで、被膜２を作製できる。この被膜２には、上述のとおり、第一層１１に由来する第一部分２１と第二層１２に由来する第二部分２２とが形成され、第二部分２２は柄模様を形成できる。被膜２の作製時に被膜形成用組成物１を流動させて膜状にすることで、第二部分２２は、視認可能な複雑な流れ状の柄模様を形成できる。
【００４５】
第二部分２２が形成する柄模様は、幅１ｍｍ以上の部分を含むことが好ましい。この場合、柄模様を目視で明確に認識できることから、被膜２に特に高い意匠性を付与できる。なお、この幅の寸法は、柄模様におけるいかなる位置で測定されてもよい。この場合、柄模様は、幅１ｍｍ以上の部分が含まれるならば、幅１ｍｍ未満の部分が更に含まれていてもよい。柄模様に幅３ｍｍ以上の部分が含まれていることも好ましく、幅５ｍｍ以上の部分が含まれていることも好ましい。本実施形態では、被膜形成用組成物１の組成等を調整することで、このような幅の広い柄模様を実現することが可能である。
【００４６】
被膜２に形成される柄模様の形状及び寸法は、例えば被膜形成用組成物１中の第一樹脂と第二樹脂との比率を調整したり、被膜形成用組成物１を塗布する際の被膜形成用組成物１の流動のさせ方を制御したりすることで、調整できる。
【００４７】
また、第一部分２１は、第二部分２２と共に被膜２を構成することで、第二部分２２を支持することができる。このため、第二部分２２が複雑な形状を有していても、第二部分２２を安定して被膜２に固定することができ、また基材３と基材３を覆う被膜２とを備える被覆製品４を製造する場合に第二部分２２から構成される柄模様を基材３に安定して固定することができる。
【００４８】
被膜２を備える被覆製品４について説明する。被覆製品４は、基材３と、基材３を覆う被膜２とを備える。例えば基材３上で被膜２を形成することで、被覆製品４を製造することができる。
【００４９】
また、金型の内面に被膜形成用組成物１から上述の方法で被膜２を作製し、金型内に被膜２に重ねて成形材料を配置してから成形材料を硬化させて基材３を作製してもよい。この場合、例えば被膜形成用組成物１をいわゆるゲルコート剤として使用でき、被膜２をゲルコート層として作製できる。この場合、金型の内面に被膜形成用組成物１から被膜２を作製した時点では、被膜２は完全には硬化させず、被膜２に重ねて成形材料を配置してから成形材料を硬化させる際に、被膜２を加熱して硬化を更に進行させることが好ましい。このようにすると、被膜２と基材３との密着性を高めやすい。被膜２を作製した時点で被膜２を完全には硬化させないための被膜形成用組成物１の加熱条件は、反応性モノマー及び重合開始剤の種類などに応じて適宜設定されるが、例えば加熱温度は５０℃以上１００℃以下、加熱時間は１分以上２０分以下である。
【００５０】
成形材料は、例えば（メタ）アクリル系モノマー、（メタ）アクリル系ポリマー、架橋剤、重合開始剤などを含有する（メタ）アクリル系成形材料である。また、成形材料は、ＳＭＣ（シートモールディングコンパウンド）といった繊維強化プラスチック材料であってもよい。なお、成形材料は前記のみには制限されない。
【００５１】
成形材料は、顔料を含有するなどして、着色されていてもよい。すなわち基材３が着色されていてもよい。その場合、被膜２の第一部分２１は高い透明性を有しうるため、第一部分２１を通して基材３の色が外部から視認できる。そのため、被覆製品４に、基材３の色と第二部分２２から構成される柄模様とが組み合わされた外観を付与でき、被覆製品４の意匠性を更に高めることができる。
【００５２】
被膜２は、基材３の全面を覆っていなくてもよい。すなわち、図２に示されるように、基材３における被膜２が設けられている面には、被膜２で覆われている部分と覆われていない部分とが存在してもよい。
【００５３】
被覆製品４は、例えば住宅用部材、車両用部材又は防犯部材等である。より具体的には、被覆製品４は、例えば鏡、窓ガラス、レンズ、ディスプレイ、温室用シート、食品用包装又はキッチン部材等である。キッチン部材の例として、レンジフード、キッチン収納扉、キッチンカウンタ、シンク、コンロ廻り品、キッチンボード、キッチン周辺の床材、及び冷蔵庫等が挙げられる。
【実施例】
【００５４】
以下、本実施形態の、より具体的な実施例について説明する。なお、本開示は下記の実施例のみには制限されない。
【００５５】
１．被膜形成用組成物１の作製
ポリメタクリル酸メチル（商品名パラペットＧ、クラレ株式会社製）を４０質量部、メタクリル酸メチル（住友化学株式会社製）を６０質量部混合して、樹脂溶液Ａを調製した。この樹脂溶液Ａは透明であり、そのためメタクリル酸メチルにポリメタクリル酸メチルが溶解していることが確認できた。
【００５６】
ポリ−Ｎ−メチルメタクリルイミド（商品名PLEXIMIDTT50、ダイセル・エボニック株式会社製）を２０質量部、メタクリル酸メチル（住友化学株式会社製）を８０質量部混合して、樹脂溶液Ｂを調製した。この樹脂溶液Ｂは透明であり、そのためメタクリル酸メチルにポリ−Ｎ−メチルメタクリルイミドが溶解していることが確認できた。
【００５７】
樹脂溶液Ａ及び樹脂溶液Ｂを含む成分を表１に示す割合で混合して、被膜形成用組成物１を得た。この場合、実施例１〜３のいずれにおいても、被膜形成用組成物１を静置すると上下の二層に分離し、下側の層には析出物が分散し、上側の層は透明であった。
【００５８】
表１に示す被膜形成組成物の成分の詳細は次のとおりである。
・重合開始剤：ジアシルパーオキサイド（品名ラウロックス、化薬アクゾ株式会社製、１０時間半減期温度６１℃）。
・架橋剤：２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピルメタクリレート（品名７０１Ａ、新中村化学工業製）。
・内部離型剤：ステアリン酸亜鉛（品名ダイワックスＺＰ、大日化学工業株式会社製）。
・アルミナ：品名ＣＢ−Ｐ１０、昭和電工株式会社製。
・カーボン：品名＃４４、三菱ケミカル株式会社製。
・マイカ粉：品名ＴＷＩＮＣＬＥＰＥＡＲＬＳＸＤ、日本光研株式会社製。
【００５９】
２．成形用樹脂組成物の調製
ポリメタクリル酸メチル（品名パラペットＧ、クラレ株式会社製）を３０質量部、メタクリル酸メチル（住友化学株式会社製）を７０質量部混合して、樹脂溶液Ｃを調製した。
【００６０】
樹脂溶液Ｃを含む成分を表１に示す割合で混合して、成形用樹脂組成物を得た。
【００６１】
表１に示す成形用樹脂組成物の成分の詳細は次のとおりである。
・重合開始剤：ジアシルパーオキサイド（品名ラウロックス、化薬アクゾ株式会社製、１０時間半減期温度６１℃）。
・架橋剤：２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピルメタクリレート（品名７０１Ａ、新中村化学工業製）。
・内部離型剤：ステアリン酸亜鉛（品名ダイワックスＺＰ、大日化学工業株式会社製）。
・溶融シリカ：品名溶融シリカ、瀬戸窯業原料株式会社製。
・酸化チタン：品名Ｒ−２１、堺化学工業株式会社製。
・カーボン：品名＃４４、三菱ケミカル株式会社製。
【００６２】
３．被覆製品の製造
成形用金型の下型を７０℃の温度に維持した状態で、この下型の内面に、被膜形成用組成物１を滴下してから、５００μｍの厚みに設定したドクターブレードを用いて掃引することにより流動させて、膜状に成形した。下型に上型を合わせて型締めしてから、成形用金型内に成形用組成物を注入し、７０〜９０℃の範囲内で１時間加熱することにより硬化させた。これにより、成形用組成物から作製された基材３と、被膜形成用組成物１から作製された被膜２とを備える被覆製品４を得た。
【００６３】
図３は実施例１の被覆製品４の外観写真を示す。この写真に示されるとおり、被覆製品４には、被膜２による複雑な流れ状の柄模様が形成された。この被膜２には、透明な第一部分２１と白色の外観を有する第二部分２２とが確認され、第二部分２２によって流れ状の柄模様が形成されている。第一部分２１は第二部分２２を囲むように形成されている。図４に第一部分２１の輪郭の一部を破線で示す。破線の内側には被膜２は形成されていない。
【００６４】
図５は実施例２の被覆製品４の外観写真を示す。この場合も、実施例１の場合と同様に、第二部分２２から形成される流れ柄模様を有する被膜２が形成された。また、実施例２においては被膜形成用組成物１にカーボンが含まれていることから、第二部分２２は黒色に着色されている。一方、成形用組成物に酸化チタンが含まれていることから、基材３は白色に着色されており、この基材３の色が透明な第一部分２１を通して視認できる。そのためコントラストのある柄模様が形成された。
【００６５】
図６は実施例３の被覆製品４の外観写真を示す。この場合も、実施例１の場合と同様に、第二部分２２から形成される流れ柄模様を有する被膜２が形成された。実施例３においては成形用材料にカーボンが含まれていることから、基材３は黒色に着色されており、この基材３の色が透明な第一部分２１を通して視認できる。そのためコントラストのある柄模様が形成された。
【００６６】
【表１】
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【００６７】
上記の実施形態及び実施例から明らかなように、本開示の第一の態様に係る被膜形成用組成物（１）は、反応性モノマー、第一樹脂、及び第二樹脂を含有する。第一樹脂は反応性モノマーに溶解し、第二樹脂の少なくとも一部は反応性モノマーに溶解せずに析出物を生じる。被膜形成用組成物（１）は、静置された状態では第一層（１１）と第二層（１２）とに層分離し、第二層（１２）は析出物を含み、第一層（１１）は析出物を第二層（１２）よりも低い割合で含み又は析出物を含まない。
【００６８】
第一の態様によると、反応硬化性を有し、かつ吹き付け塗装を行わなくても柄模様を有する被膜（２）を形成しやすい被膜形成用組成物（１）を、提供できる。
【００６９】
本開示の第二の態様に係る被膜形成用組成物（１）では、第一の態様において、第一層（１１）は、第二層（１２）よりも透明性が高い。
【００７０】
第二の態様によると、被膜（２）における第一層（１１）に由来する第一部分（２１）と第二層（１２）に由来する第二部分（２２）との間に外観上の相違が生じやすいため、被膜（２）に視認可能な柄模様が形成されやすい。
【００７１】
本開示の第三の態様に係る被膜形成用組成物（１）では、第一又は第二の態様において、第一樹脂と第二樹脂との質量比率は、１：９〜９：１の範囲内である。
【００７２】
第三の態様によると、被膜形成用組成物（１）の層分離が進行し析出物を生じやすくなる。
【００７３】
本開示の第四の態様に係る被膜形成用組成物（１）では、第一から第三のいずれか一の態様において、反応性モノマーは、（メタ）アクリル系モノマーを含有する。
【００７４】
第四の態様によると、被膜形成用組成物（１）は良好な反応硬化性を有することができる。
【００７５】
本開示の第五の態様に係る被膜形成用組成物（１）では、第四の態様において、第一樹脂は（メタ）アクリル系重合体を含み、第二樹脂は、第一樹脂とは異なる（メタ）アクリル系重合体を含む。
【００７６】
第五の態様によると、被膜形成用組成物（１）が、適度な粘ちょう性を有しやすくでき、かつ被膜形成用組成物（１）を第一層（１１）と第二層（１２）とに層分離させやすくなる。
【００７７】
本開示の第六の態様に係る被膜形成用組成物（１）は、第四又は第五の態様において、第一樹脂はポリメタクリル酸メチルを含み、第二樹脂はポリ−Ｎ−メチルメタクリルイミドを含む。
【００７８】
第六の態様によると、被膜形成用組成物（１）が、適度な粘ちょう性を特に有しやすくでき、かつ被膜形成用組成物（１）を第一層（１１）と第二層（１２）とに特に層分離させやすくなる。
【００７９】
本開示の第七の態様に係る被膜形成用組成物（１）は、第一から第六のいずれか一の態様において、充填材を更に含有する。
【００８０】
第七の態様によると、被膜（２）に充填材に応じた特性を付与できる。
【００８１】
本開示の第八の態様に係る被膜（２）の製造方法では、第一から第七のいずれか一の態様に係る被膜形成用組成物（１）を流動させながら膜状に成形してから、被膜形成用組成物（１）を硬化させる。
【００８２】
第八の態様によると、吹き付け塗装を行わなくても被膜形成用組成物（１）から柄模様を有する被膜（２）を製造することができる。
【００８３】
本開示の第九の態様に係る被膜（２）は、反応性モノマーの硬化物と、第一樹脂と、第二樹脂とを含有し、第二樹脂の析出物を含有する第二部分（２２）と、第二樹脂の析出物を第二部分（２２）よりも低い割合で含み又は析出物を含まない第一部分（２１）とを有する。
【００８４】
第九の態様によると、吹き付け塗装を行わなくても被膜形成用組成物（１）から柄模様を有する被膜（２）を形成することができる。
【００８５】
本開示の第十の態様に係る被膜（２）では、第九の態様において、第二部分（２２）は、幅１ｍｍ以上の部分を含む柄模様を形成する。
【００８６】
第十の態様によると、柄模様を目視で明確に視認できることから、被膜（２）が特に高い意匠性を有しうる。
【００８７】
本開示の第十一の態様に係る被覆製品（４）は、基材（３）と、基材（３）を覆う第九又は第十に係る被膜（２）とを備える。
【００８８】
第十一の態様によると、吹き付け塗装を行わなくても、被膜形成用組成物（１）から形成された柄模様を有する被膜（２）を有する被覆製品（４）が得られる。
【００８９】
本開示の第十二の態様に係る被覆製品（４）の製造方法では、金型の内面に第一から第七のいずれか一の態様に係る被膜形成用組成物（１）から被膜（２）を作製し、金型内に被膜（２）に重ねて成形材料を配置してから成形材料を硬化させて基材（３）を作製する。
【００９０】
第十二の態様によると、吹き付け塗装を行わなくても、被膜形成用組成物（１）から形成された柄模様を有する被膜（２）を有する被覆製品（４）が得られる。
【符号の説明】
【００９１】
１    被膜形成用組成物
１１  第一層
１２  第二層
２    被膜
２１  第一部分
２２  第二部分
３    基材
４    被覆製品
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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