(57)【要約】      （修正有）【課題】輝度及びコントラストが実用上十分なカラーフィルタを形成可能な着色樹脂組成物の提供。【解決手段】（Ａ）着色剤、（Ｂ）溶剤、（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｄ）光重合開始剤及び（Ｅ）光重合性モノマーを含有する着色樹脂組成物であって、（Ａ）着色剤が、フッ素原子および置換基を有してもよいフェニル基を有する特定のフタロシアニン化合物を含み、（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂が、側鎖にエチレン性不飽和基を有するアクリル共重合樹脂を含み、（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂の含有割合が、フタロシアニン化合物１００質量部に対して１１０質量部以上である着色樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）着色剤、（Ｂ）溶剤、（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｄ）光重合開始剤、及び（Ｅ）光重合性モノマーを含有する着色樹脂組成物であって、
前記（Ａ）着色剤が、下記一般式（１）で表される化学構造を有するフタロシアニン化合物を含み、
前記（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂が、側鎖にエチレン性不飽和基を有するアクリル共重合樹脂を含み、
前記（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂の含有割合が、前記フタロシアニン化合物１００質量部に対して１１０質量部以上であることを特徴とする着色樹脂組成物。
【化１】
2020194138.tif 000037
（式（１）中、Ａ1〜Ａ16は各々独立に、水素原子、フッ素原子、又は下記一般式（２）で表される基を表す。ただし、Ａ1〜Ａ16のうち１つ以上はフッ素原子を表し、かつ、Ａ1〜Ａ16のうち１つ以上は下記一般式（２）で表される基を表す。）
【化２】
2020194138.tif 000038
（式（２）中、Ｘは２価の連結基を表す。式（２）中のベンゼン環は任意の置換基を有していてもよい。＊は結合手を表す。）
【請求項２】
前記（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂の含有割合が、前記（Ｅ）光重合性モノマー１００質量部に対して５０質量部以上である、請求項１に記載の着色樹脂組成物。
【請求項３】
前記（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂の二重結合当量が４００ｇ／ｍｏｌ以下である、請求項１又は２に記載の着色樹脂組成物。
【請求項４】
前記フタロシアニン化合物の含有割合が、全固形分中に５質量％以上である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の着色樹脂組成物を用いて作成した画素を有する、カラーフィルタ。
【請求項６】
請求項５に記載のカラーフィルタを有する、画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色樹脂組成物、カラーフィルタ、及び画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、液晶表示装置等に用いられるカラーフィルタを製造する方法としては、顔料分散法、染色法、電着法、印刷法が知られている。中でも、分光特性、耐久性、パターン形状及び精度等の観点から、平均的に優れた特性を有する顔料分散法が最も広範に採用されている。
【０００３】
近年、カラーフィルタに対して、より高輝度、高コントラスト且つ高色域化が要求されている。カラーフィルタの色を決める色材としては、耐熱性、耐光性等の観点から一般には顔料が用いられているが、顔料では特に高輝度については市場要求を満たすことが出来なくなってきており、色材として顔料に替えて染料を用いる検討が盛んにおこなわれている。緑色画素については染料として特定のフタロシアニン化合物を用いる検討が行われている（例えば、特許文献１及び２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１２−１８１５１２号公報
【特許文献２】特開２０１４−１２５４６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らが検討を行ったところ、特許文献１及び２に記載されている着色樹脂組成物では、得られるカラーフィルタの輝度とコントラストの両立が困難であることが見出された。
そこで本発明は、輝度及びコントラストが実用上十分なカラーフィルタを形成可能な着色樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らが鋭意検討を行った結果、着色剤として特定のフタロシアニン化合物を用い、アルカリ可溶性樹脂として特定のアルカリ可溶性樹脂を用い、さらに、アルカリ可溶性樹脂の含有割合を特定範囲にすることで、上記課題を解決することができることを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明は以下の［１］〜［６］の構成を有する。
【０００７】
［１］  （Ａ）着色剤、（Ｂ）溶剤、（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｄ）光重合開始剤、及び（Ｅ）光重合性モノマーを含有する着色樹脂組成物であって、
前記（Ａ）着色剤が、下記一般式（１）で表される化学構造を有するフタロシアニン化合物を含み、
前記（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂が、側鎖にエチレン性不飽和基を有するアクリル共重合樹脂を含み、
前記（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂の含有割合が、前記フタロシアニン化合物１００質量部に対して１１０質量部以上であることを特徴とする着色樹脂組成物。
【０００８】
【化１】
2020194138.tif 000002
【０００９】
（式（１）中、Ａ1〜Ａ16は各々独立に、水素原子、フッ素原子、又は下記一般式（２）で表される基を表す。ただし、Ａ1〜Ａ16のうち１つ以上はフッ素原子を表し、かつ、Ａ1〜Ａ16のうち１つ以上は下記一般式（２）で表される基を表す。）
【００１０】
【化２】
2020194138.tif 000003
【００１１】
（式（２）中、Ｘは２価の連結基を表す。式（２）中のベンゼン環は任意の置換基を有していてもよい。＊は結合手を表す。）
【００１２】
［２］  前記（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂の含有割合が、前記（Ｅ）光重合性モノマー１００質量部に対して５０質量部以上である、［１］に記載の着色樹脂組成物。
［３］  前記（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂の二重結合当量が４００ｇ／ｍｏｌ以下である、［１］又は［２］に記載の着色樹脂組成物。
［４］  前記フタロシアニン化合物の含有割合が、全固形分中に５質量％以上である、［１］〜［３］のいずれかに記載の着色樹脂組成物。
【００１３】
［５］  ［１］〜［４］のいずれかに記載の着色樹脂組成物を用いて作成した画素を有する、カラーフィルタ。
［６］  ［５］に記載のカラーフィルタを有する、画像表示装置。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、輝度及びコントラストが実用上十分なカラーフィルタを形成可能な着色樹脂組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】図１は、本発明のカラーフィルタを有する有機ＥＬ表示素子の一例を示す断面概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明において、「重量平均分子量」とは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）によるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）をさす。
また本発明において、「アミン価」とは、特に断りのない限り有効固形分換算のアミン価を表し、分散剤の固形分１ｇあたりの塩基量と当量のＫＯＨの質量で表される値である。
また本発明において、「酸価」とは、特に断りのない限り有効固形分換算の酸価を表し、中和滴定により算出される値である。
また本発明において、「Ｃ．Ｉ．」とはカラーインデックスを意味する。
【００１７】
［１］着色樹脂組成物の構成成分
以下に本発明の着色樹脂組成物の各構成成分を説明する。本発明に係る着色樹脂組成物は、（Ａ）着色剤、（Ｂ）溶剤、（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｄ）光重合開始剤、及び（Ｅ）光重合性モノマーを必須成分とし、更に要すれば、上記成分以外の他の添加物等が配合されていてもよい。
以下、各構成成分を説明する。
【００１８】
［１−１］（Ａ）着色剤
本発明の着色樹脂組成物に含まれる（Ａ）着色剤は、下記一般式（１）で表される化学構造を有するフタロシアニン化合物（以下、「フタロシアニン化合物（１）」と称する場合がある。）を含む。
【００１９】
【化３】
2020194138.tif 000004
【００２０】
式（１）中、Ａ1〜Ａ16は各々独立に、水素原子、フッ素原子、又は下記一般式（２）で表される基を表す。ただし、Ａ1〜Ａ16のうち１つ以上はフッ素原子を表し、かつ、Ａ1〜Ａ16のうち１つ以上は下記一般式（２）で表される基を表す。
【００２１】
【化４】
2020194138.tif 000005
【００２２】
式（２）中、Ｘは２価の連結基を表す。式（２）中のベンゼン環は任意の置換基を有していてもよい。＊は結合手を表す。
【００２３】
本発明の着色樹脂組成物に含まれる（Ａ）着色剤はフタロシアニン化合物（１）を含む。フタロシアニン化合物（１）は、フタロシアニン環同士のπ−π相互作用、前記一般式（２）で表される基同士のπ−π相互作用によって分子同士が会合しやすく、さらに、原子半径が小さいフッ素原子を有することで分子同士のパッキングがより密となり、輝度が高くなると考えられる。
【００２４】
（Ａ1〜Ａ16）
前記式（１）中、Ａ1〜Ａ16は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は下記一般式（２）で表される基を表す。ただし、Ａ1〜Ａ16のうち１つ以上はフッ素原子を表し、かつ、Ａ1〜Ａ16のうち１つ以上は下記一般式（２）で表される基を表す。
【００２５】
【化５】
2020194138.tif 000006
【００２６】
式（２）中、Ｘは２価の連結基を表す。式（２）中のベンゼン環は任意の置換基を有していてもよい。＊は結合手を表す。
【００２７】
（Ｘ）
前記一般式（２）中のＸは２価の連結基を表す。２価の連結基としては特に限定されないが、酸素原子、硫黄原子、又は−Ｎ（Ｒa1）−基（Ｒa1は水素原子、又は炭素数１〜６の脂肪族炭化水素基を表す。）が挙げられる。これらの中でもフタロシアニン化合物（１）のベーク時における安定性の観点から、酸素原子又は硫黄原子が好ましく、酸素原子がより好ましい。
【００２８】
（ベンゼン環が有していてもよい置換基）
また、式（２）中のベンゼン環は任意の置換基を有していてもよい。該置換基としては特に限定されないが、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基（−ＯＲA基（ただし、ＲAはアルキル基を表す。））、アルコキシカルボニル基（−ＣＯＯＲA基（ただし、ＲAはアルキル基を表す。））、アリール基、アリールオキシ基（−ＯＲB基（ただし、ＲBはアリール基を表す。））、アリールオキシカルボニル基（−ＣＯＯＲB基（ただし、ＲBはアリール基を表す。））が挙げられ、これらの基に含まれるアルキル基（−ＲA基）やアリール基（−ＲB基）が、さらにこれらの置換基で置換されていてもよい。これらの中でも、溶剤への溶解性や輝度の観点から、アルコキシカルボニル基が好ましい。
【００２９】
なおこれらの基に含まれるアルキル基は、直鎖状でも、分岐鎖状でも、環状でもよいが、溶剤への溶解性の観点から直鎖状であることが好ましい。
アルキル基の炭素数は特に限定されないが、通常１以上、２以上が好ましく、また、６以下が好ましく、５以下がより好ましく、４以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで、親油性が向上し、フタロシアニン化合物（１）の溶剤への溶解性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで、親水性が向上し、フタロシアニン化合物（１）を含む着色樹脂組成物のアルカリ現像液への溶解性が向上する傾向がある。
アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などが挙げられ、親油性と親水性の両立、つまり、フタロシアニン化合物（１）の溶剤への溶解性とフタロシアニン化合物（１）を含む着色樹脂組成物のアルカリ現像液への溶解性を両立する観点からメチル基又はエチル基が好ましく、エチル基がより好ましい。
【００３０】
またこれらの基に含まれるアリール基は、芳香族炭化水素環基であってもよく、芳香族複素環基であってもよい。
アリール基の炭素数は特に限定されないが、通常４以上、６以上が好ましく、また、１２以下が好ましく、１０以下がより好ましく、８以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることでフタロシアニン化合物（１）の溶剤への溶解性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることでアリール基起因の色相変化が抑制される傾向がある。
【００３１】
芳香族炭化水素環基における芳香族炭化水素環としては、単環であっても縮合環であってもよい。芳香族炭化水素環基としては、例えば、１個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、ペンタレン環、インデン環、アズレン環、ヘプタレン環などの基が挙げられる。
また、芳香族複素環基における芳香族複素環としては、単環であっても縮合環であってもよい。芳香族複素環基としては、例えば、１個の遊離原子価を有する、フラン環、チオフェン環、ピロール環、２Ｈ−ピラン環、４Ｈ−チオピラン環、ピリジン環、１，３−オキサゾール環、イソオキサゾール環、１，３−チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、フラザン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、１，３，５−トリアジン環、ベンゾフラン環 、２−ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、２−ベンゾチオフェン環、１Ｈ−ピロリジン環、インドール環、イソインドール環、インドリジン環、２Ｈ−１−ベンゾピラン環、１Ｈ−２−ベンゾピラン環、キノリン環、イソキノリン環、４Ｈ−キノリジン環、ベンゾイミダゾール環、１Ｈ−インダゾール環、キノキサリン環、キナゾリン環、シンノリン環、フタラジン環、１，８−ナフチリジン環、プリン環、プテリジン環などの基が挙げられる。
【００３２】
式（２）中のベンゼン環が任意の置換基を有する場合、その置換数は特に限定されないが、フタロシアニン化合物（１）の極性、つまり、フタロシアニン化合物（１）の溶剤への溶解性に影響する親油性と、フタロシアニン化合物（１）を含む着色樹脂組成物のアルカリ現像液への溶解性に影響する親水性の両立の観点から、該ベンゼン環１つに対して置換数が１であることが好ましい。
また、式（２）中のベンゼン環が任意の置換基を有する場合、その置換位置は、ｏ−位でも、ｍ−位でも、ｐ−位でもよいが、フタロシアニン化合物（１）の極性、つまり、フタロシアニン化合物（１）の溶剤への溶解性に影響する親油性と、フタロシアニン化合物（１）を含む着色樹脂組成物のアルカリ現像液への溶解性に影響する親水性の両立の観点から、ｐ−位が好ましい。
【００３３】
Ａ1〜Ａ16のうち１つ以上はフッ素原子を表すが、フタロシアニン化合物（１）の極性、つまり、フタロシアニン化合物（１）の溶剤への溶解性に影響する親油性と、フタロシアニン化合物（１）を含む着色樹脂組成物のアルカリ現像溶解性に影響する親水性の両立の観点から、Ａ1〜Ａ4のうち１つ以上がフッ素原子であり、Ａ5〜Ａ8のうち１つ以上がフッ素原子であり、Ａ9〜Ａ12のうち１つ以上がフッ素原子であり、かつ、Ａ13〜Ａ16のうち１つ以上がフッ素原子であることが好ましく、Ａ1〜Ａ4のうち２つ以上がフッ素原子であり、Ａ5〜Ａ8のうち２つ以上がフッ素原子であり、Ａ9〜Ａ12のうち２つ以上がフッ素原子であり、かつ、Ａ13〜Ａ16のうち２つ以上がフッ素原子であることがより好ましい。
【００３４】
また、Ａ1〜Ａ16のうち１つ以上は前記一般式（２）で表される基を表すが、溶剤への溶解性の観点から、Ａ1〜Ａ4のうち１つ以上が前記一般式（２）で表される基であり、Ａ5〜Ａ8のうち１つ以上が前記一般式（２）で表される基であり、Ａ9〜Ａ12のうち１つ以上が前記一般式（２）で表される基であり、かつ、Ａ13〜Ａ16のうち１つ以上が前記一般式（２）で表される基であることが好ましく、Ａ1〜Ａ4のうち２つ以上が前記一般式（２）で表される基であり、Ａ5〜Ａ8のうち２つ以上が前記一般式（２）で表される基であり、Ａ9〜Ａ12のうち２つ以上が前記一般式（２）で表される基であり、かつ、Ａ13〜Ａ16のうち２つ以上が前記一般式（２）で表される基であることがより好ましい。
特に、カラーフィルタで求められる色目、輝度、溶剤への溶解性の観点から、Ａ2、Ａ3、Ａ6、Ａ7、Ａ10、Ａ11、Ａ14、及びＡ15が前記一般式（２）で表される基であり、かつ、Ａ1、Ａ4、Ａ5、Ａ8、Ａ9、Ａ12、Ａ13、及びＡ16がフッ素原子であることが特に好ま
しい。
【００３５】
フタロシアニン化合物（１）の具体例としては、例えば以下のものが挙げられる。
【００３６】
【化６】
2020194138.tif 000007
【００３７】
【化７】
2020194138.tif 000008
【００３８】
【化８】
2020194138.tif 000009
【００３９】
【化９】
2020194138.tif 000010
【００４０】
フタロシアニン化合物（１）の製造方法としては公知の方法を採用することができ、例えば、特開平０５−３４５８６１号公報に記載の方法を採用することができる。
【００４１】
（Ａ）着色剤は、フタロシアニン化合物（１）以外に、その他の着色剤を含んでいてもよい。その他の着色剤としては、顔料や染料が挙げられる。これらの中でも、緑色画素用途に用いる場合には、緑色顔料、緑色染料、黄色顔料、黄色染料などを用いることが好ましい。
緑色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８、５９、６２、６３などが挙げられ、輝度の観点からＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８が好ましい。
緑色染料としては、カラーインデックスで染料に分類されているものの中で、Ｃ．Ｉ．ソルベント染料としてＣ．Ｉ．ソルベントグリーン１、３、４、５、７、２８、２９、３２、３３、３４、３５が挙げられ、またＣ．Ｉ．アシッド染料としてＣ．Ｉ．アシッド・グリーン１、３、５、９、１６、２５、２７、５０、５８、６３、６５、８０、１０４、１０５、１０６、１０９、またＣ．Ｉ．モーダント染料としてＣ．Ｉ．モーダント・グリーン１、３、４、５、１０、１５、１９、２６、２９、３３、３４、３５、４１、４３、５３などが挙げられる。これらの中でも、熱焼成時の染料分解抑制の観点からＣ．Ｉ．ソルベントグリーン１、３、４、５、７、２８、２９、３２、３３、３４、３５が好ましい。
【００４２】
黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、１：１、２、３、４、５、６、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、５３、５５、６１、６２、６２：１、６３、６５、７３、７４、７５，８１、８３、８６、８７、９３、９４、９５、９７、１００、１０１、１０４、１０５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１６、１１７、１１９、１２０、１２５、１２６、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３３、１３４、１３６、１３７、１３８、１３９、１４２、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９１：１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８、及び下記式（ｉ）で表されるアゾバルビツール酸のニッケルとの１：１錯体又はその互換異性体に、他の化合物が挿入されてなる化合物（以下、「式（ｉ）で表されるニッケルアゾ錯体」と称する場合がある。）等が挙げられる。
【００４３】
【化１０】
2020194138.tif 000011
【００４４】
また、前記他の化合物としては、下記式（ｉｉ）で表される化合物などが挙げられる。
【００４５】
【化１１】
2020194138.tif 000012
【００４６】
この中でも、高輝度および高色域の観点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１１７、１２９、１３８、１３９、１５４、１５５、１８０、１８５、及び式（ｉ）で表されるニッケルアゾ錯体が好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１３８、１３９、１８０、１８５及び式（ｉ）で表されるニッケルアゾ錯体がより好ましい。
【００４７】
黄色染料としては、バルビツール酸アゾ系染料、ピリドンアゾ系染料、ピラゾロンアゾ系染料、キノフタロン系染料、シアニン系染料などが挙げられる。その具体例としては、特開２０１０−１６８５３１号公報に記載の具体的化合物が挙げられる。
カラーインデックスで染料に分類されているものの中で、Ｃ．Ｉ．ソルベント染料として、Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー４、１４、１５、２３、２４、３８、６２、６３、６８、７９、８２、９４、９８、９９、１６２、１６３などが挙げられる。またＣ．Ｉ．アシッド染料としてＣ．Ｉ．アシッド・グリーン１、３、５、９、１６、２５、２７、５０、５８、６３、６５、８０、１０４、１０５、１０６、１０９、Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー１、３、７、９、１１、１７、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４０、４２、５４、６５、７２、７３、７６、７９、９８、９９、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２３、１２８、１３４、１３５、１３８、１３９、１４０、１４４、１５０、１５５、１５７、１６０、１６１、１６３、１６８、１６９、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１９０、１９３、１９６、１９７、１９９、２０２、２０３、２０４、２０５、２０７、２１２、２１４、２２０、２２１、２２８、２３０、２３２、２３５、２３８、２４０、２４２、２４３、２５１やその誘導体が挙げられる。またＣ．Ｉ．ダイレクト染料としてＣ．Ｉ．ダイレクト・イエロー２、３３、３４、３５、３８、３９、４３、４７、５０、５４、５８、６８、６９、７０、７１、８６、９３、９４、９５、９８、１０２、１０８、１０９、１２９、１３６、１３８、１４１などの染料が挙げられる。さらに、Ｃ．Ｉ．モーダント染料としてＣ．Ｉ．モーダント・イエロー５、８、１０、１６、２０、２６、３０、３１、３３、４２、４３、４５、５６、６１、６２、６５などの染料が挙げられ、好ましくは、Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー４、１４、１５、２３、２４、３８、６２、６３、６８、８２、９４、９８、９９、１６２、Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー１、３、７、９、１１、１７、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４０、４２、５４、６５、７２、７３、７６、７９、９８、９９、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２３、１２８、１３４、１３５、１３８、１３９、１４０、１４４、１５０、１５５、１５７、１６０、１６１、１６３、１６８、１６９、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１９０、１９３、１９６、１９７、１９９、２０２、２０３、２０４、２０５、２０７、２１２、２１４、２２０、２２１、２２８、２３０、２３２、２３５、２３８、２４０、２４２、２４３、２５１、２３、２５、２９、３４、４０、４２、７２、７６、９９、１１１、１１２、１１４、１１６、１６３、２４３やその誘導体が挙げられる。
これらの中でも、熱焼成時の染料分解抑制の観点から、Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー４、１４、１５、２３、２４、３８、６２、６３、６８、７９、８２、９４、９８、９９、１６２及び１６３からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００４８】
顔料の平均一次粒子径は、通常０．２μｍ以下、好ましくは０．１μｍ以下、より好ましくは０．０４μｍ以下である。顔料の微粒化に際しては、上述したソルベントソルトミリングのような手法が好適に用いられる。
【００４９】
本発明の着色樹脂組成物における（Ａ）着色剤の含有割合は特に限定されないが、着色樹脂組成物の全固形分中に５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上がさらに好ましく、２０質量％以上がよりさらに好ましく、２５質量％以上が特に好ましく、２８質量％以上が最も好ましく、また、５０質量％以下が好ましく、４５質量％以下がより好ましく、４０質量％以下がさらに好ましく、３５質量％以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで色特性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることでパターン形成性が良好となる傾向がある。
【００５０】
本発明の着色樹脂組成物におけるフタロシアニン化合物（１）の含有割合は特に限定されないが、着色樹脂組成物の全固形分中に３質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上がさらに好ましく、１５質量％以上がよりさらに好ましく、１８質量％以上が特に好ましく、また、４０質量％以下が好ましく、３５質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましく、２５質量％以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで輝度が良化する傾向があり、また、前記上限値以下とすることでコントラストが良化する傾向がある。
【００５１】
その他の着色剤を含む場合、その含有割合は特に限定されないが、着色樹脂組成物の全固形分中に１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上がさらに好ましく、８質量％以上がよりさらに好ましく、１０質量％以上が特に好ましく、また、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましく、１５質量％以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることでカラーフィルタの表面粗度が改善する傾向があり、また、前記上限値以下とすることでカラーフィルタ作成時の熱焼成時の熱分解が抑制される傾向がある。
【００５２】
［１−２］（Ｂ）溶剤
（Ｂ）溶剤は、本発明の着色樹脂組成物や顔料分散液において、着色剤、アルカリ可溶性樹脂、光重合開始剤、光重合性モノマー、その他の成分を溶解又は分散させ、粘度を調節する機能を有する。
かかる（Ｂ）溶剤としては、各成分を溶解または分散させることができるものであればよい。
【００５３】
このような溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコール−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、メトキシメチルペンタノール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテルのようなグリコールモノアルキルエーテル類；
【００５４】
エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテルのようなグリコールジアルキルエーテル類；
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテートのようなグリコールアルキルエーテルアセテート類；
【００５５】
エチレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサノールジアセテートなどのグリコールジアセテート類；
シクロヘキサノールアセテートなどのアルキルアセテート類；
アミルエーテル、プロピルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジアミルエーテル、エチルイソブチルエーテル、ジヘキシルエーテルのようなエーテル類；
アセトン、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソアミルケトン、ジイソプロピルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、エチルアミルケトン、メチルブチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトン、メトキシメチルペンタノンのようなケトン類；
エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、メトキシメチルペンタノール、グリセリン、ベンジルアルコールのような１価又は多価アルコール類；
ｎ−ペンタン、ｎ−オクタン、ジイソブチレン、ｎ−ヘキサン、ヘキセン、イソプレン、ジペンテン、ドデカンのような脂肪族炭化水素類；
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、メチルシクロヘキセン、ビシクロヘキシルのような脂環式炭化水素類；
【００５６】
ベンゼン、トルエン、キシレン、クメンのような芳香族炭化水素類；
アミルホルメート、エチルホルメート、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸アミル、メチルイソブチレート、エチレングリコールアセテート、エチルプロピオネート、プロピルプロピオネート、酪酸ブチル、酪酸イソブチル、イソ酪酸メチル、エチルカプリレート、ブチルステアレート、エチルベンゾエート、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸プロピル、３−メトキシプロピオン酸ブチル、γ−ブチロラクトンのような鎖状又は環状エステル類；
３−メトキシプロピオン酸、３−エトキシプロピオン酸のようなアルコキシカルボン酸類；
ブチルクロライド、アミルクロライドのようなハロゲン化炭化水素類；
メトキシメチルペンタノンのようなエーテルケトン類；
アセトニトリル、ベンゾニトリルのようなニトリル類等が挙げられる。
【００５７】
上記に該当する市販の溶剤としては、ミネラルスピリット、バルソル＃２、アプコ＃１８ソルベント、アプコシンナー、ソーカルソルベントＮｏ．１及びＮｏ．２、ソルベッソ＃１５０、シェルＴＳ２８  ソルベント、カルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテート、メチルセロソルブアセテート、ジグライム（いずれも商品名）などが挙げられる。これらの溶媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５８】
フォトリソグラフィ法にてカラーフィルタの画素を形成する場合、溶剤としては沸点が１００〜２００℃（圧力１０１３．２５［ｈＰａ］条件下。以下、沸点に関しては全て同様。）の範囲のものを選択するのが好ましい。より好ましくは１２０〜１７０℃の沸点をもつものである。
上記溶剤中、塗布性、表面張力などのバランスが良く、組成物中の構成成分の溶解度が比較的高い点からは、グリコールアルキルエーテルアセテート類が好ましい。
【００５９】
また、グリコールアルキルエーテルアセテート類は、単独で使用してもよいが、他の溶剤を併用してもよい。併用する溶剤として、特に好ましいのはグリコールモノアルキルエーテル類である。中でも、特に組成物中の構成成分の溶解性の観点からプロピレングリコールモノメチルエーテルが好ましい。なお、グリコールモノアルキルエーテル類は極性が高く、添加量が多すぎると顔料が凝集しやすく、後に得られる着色樹脂組成物の粘度が上がっていくなどの保存安定性が低下する傾向があるので、溶剤中のグリコールモノアルキルエーテル類の割合は５質量％〜３０質量％が好ましく、５質量％〜２０質量％がより好ましい。
【００６０】
また、１５０℃以上の沸点をもつ溶剤を併用することも好ましい。このような高沸点の溶剤を併用することにより、着色樹脂組成物は乾きにくくなるが、急激に乾燥することによる顔料分散液の相互関係の破壊を起こし難くする効果がある。高沸点溶剤の含有割合は、（Ｂ）溶剤に対して３質量％〜５０質量％が好ましく、５質量％〜４０質量％がより好ましく、５質量％〜３０質量％が特に好ましい。前記下限値以上とすることで、例えばスリットノズル先端で色材成分などが析出・固化して異物欠陥を惹き起こすことを回避しやすい傾向があり、また前記上限値以下とすることで組成物の乾燥速度が遅くなって減圧乾燥プロセスのタクト不良や、プリベークのピン跡といった問題を惹き起こすことを回避しやすい傾向がある。
なお沸点１５０℃以上の溶剤が、グリコールアルキルエーテルアセテート類であっても、またグリコールアルキルエーテル類であってもよく、この場合は、沸点１５０℃以上の溶剤を別途含有させなくてもかまわない。
好ましい高沸点溶剤として、例えば前述の各種溶剤の中ではジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサノールジアセテート、トリアセチンなどが挙げられる。
【００６１】
インクジェット法にてカラーフィルタの画素を形成する場合、溶剤としては、沸点が、通常１３０℃以上３００℃以下、好ましくは１５０℃以上２８０℃以下のものが適当である。前記下限値以上とすることで、得られる塗膜の均一性が良好となる傾向があり、前記上限値以下とすることで、焼成時の残留溶剤を低減しやすい傾向がある。
また、溶剤の蒸気圧は、得られる塗膜の均一性の観点から、通常１０ｍｍＨｇ以下、好ましくは５ｍｍＨｇ以下、より好ましくは１ｍｍＨｇ以下のものが使用できる。
【００６２】
なお、インクジェット法によるカラーフィルタ製造において、ノズルから発せられるインクは数〜数十ｐＬと非常に微細であるため、ノズル口周辺あるいは画素バンク内に着弾する前に、溶剤が蒸発してインクが濃縮・乾固する傾向がある。これを回避するためには溶剤の沸点は高い方が好ましく、具体的には、沸点１８０℃以上の溶剤を含むことが好ましい。より好ましくは沸点が２００℃以上、特に好ましくは沸点が２２０℃以上である溶剤を含有する。また、沸点１８０℃以上である高沸点溶剤は着色樹脂組成物に含まれる全溶剤中、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上が最も好ましい。前記下限値以上とすることで、液滴からの溶剤の蒸発防止効果が十分に発揮されやすい傾向がある。
【００６３】
好ましい高沸点溶剤として、例えば前述の各種溶剤の中ではジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサノールジアセテート、トリアセチンなどが挙げられる。
さらに、着色樹脂組成物の粘度調整や固形分の溶解度調整のためには、沸点が１８０℃より低い溶剤を一部含有することも効果的である。このような溶剤としては、低粘度で溶解性が高く、低表面張力であるような溶剤が好ましく、エーテル類、エステル類やケトン類などが好ましい。中でも特に、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、シクロヘキサノールアセテートなどが好ましい。
【００６４】
一方、溶剤がアルコール類を含有すると、インクジェット法における吐出安定性が劣化する場合がある。よって、アルコール類は全溶剤中２０質量％以下とすることが好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下が特に好ましい。
【００６５】
本発明の着色樹脂組成物に占める溶剤の含有割合は特に限定されないが、その上限は、通常９９質量％以下、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下である。前記上限値以下とすることで塗布膜を形成しやすくなる傾向がある。一方で、溶剤含有割合の下限は、塗布に適した粘性などを考慮して、通常７０質量％以上、好ましくは７５質量％以上、より好ましくは７８質量％以上である。
【００６６】
［１−３］（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂
本発明の着色樹脂組成物は、（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂を含有する。（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂を含有することで、光重合による膜硬化性と現像液による溶解性を両立することができる。
【００６７】
本発明の着色樹脂組成物において、（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂の含有割合は、フタロシアニン化合物（１）１００質量部に対して１１０質量部以上である。
【００６８】
前述のとおり、フタロシアニン化合物（１）は分子会合によって輝度が高いが、その一方で会合が進むにつれ大粒径化する事により、粗大粒子が光を散乱する事によってコントラストが悪化しやすい傾向がある。そこで、本発明の着色樹脂組成物では、（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂の含有割合を前記下限値以上とすることで、（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂の立体障害の効果により、フタロシアニン化合物（１）の粒子間距離を広げて大粒径化を制御する事で、コントラストの悪化が抑制され、輝度とコントラストを両立しやすい傾向がある。
【００６９】
（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂の含有割合は、フタロシアニン化合物（１）１００質量部に対して１１０質量部以上であれば特に限定されないが、１２０質量部以上が好ましく、１５０質量部以上がより好ましく、２００質量部以上がさらに好ましく、２２０質量部以上が特に好ましく、また、４００質量部以下が好ましく、３５０質量部以下がより好ましく、３００質量部以下がさらに好ましく、２５０質量部以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることでコントラストが良化する傾向があり、また、前記上限値以下とすることでパターン形成性が良化する傾向がある。
【００７０】
一方で、本発明の着色樹脂組成物における（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂は、側鎖にエチレン性不飽和基を有するアクリル共重合樹脂（以下、「（ｃ１）アクリル共重合樹脂」と称する場合がある。）を含む。
近年、液晶表示装置の表示性能の１つとして高い電圧保持率が要求されており、カラーフィルタにおいても同様に高い電圧保持率が要求されている。（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂として（ｃ１）アクリル共重合樹脂を用いることで、重合が密になって硬化度の高いカラーフィルタが得られ、液晶や溶剤への耐性が良化し、液晶中へのカラーフィルタ材料の溶出が抑制されて電圧保持率が高くなると考えられる。
【００７１】
一方で、（ｃ１）アクリル共重合樹脂を含むことによって、架橋点が多くなり、フタロシアニン化合物（１）の会合体の配列が熱硬化処理時の熱フロー等によって崩れて透過率が低下するのを抑制でき、輝度が高くなると考えられる。
【００７２】
（ｃ１）アクリル共重合樹脂が有する、エチレン性不飽和基を有する側鎖を含む部分構造は特に限定されないが、エチレン性不飽和基が側鎖末端にあることで反応性が向上してパターン形成性が良化する傾向があることから、例えば、下記一般式（Ｉ）で表される部分構造を有することが好ましい。
【００７３】
【化１２】
2020194138.tif 000013
【００７４】
式（Ｉ）中、Ｒ1及びＲ2は各々独立に、水素原子又はメチル基を表す。＊は結合手を表す。
【００７５】
また、前記式（Ｉ）で表される部分構造の中でも、紫外線照射時の膜硬化性とアルカリ現像液に対する溶解性の両立の観点から、下記一般式（Ｉ’）で表される部分構造が好ましい。
【００７６】
【化１３】
2020194138.tif 000014
【００７７】
式（Ｉ’）中、Ｒ1及びＲ2は各々独立に、水素原子又はメチル基を表す。ＲXは水素原子又は多塩基酸残基を表す。
【００７８】
多塩基酸残基とは、多塩基酸又はその無水物からＯＨ基を１つ除した１価の基を意味する。多塩基酸としては、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、クロレンド酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ビフェニルテトラカルボン酸から選ばれた１種又は２種以上が挙げられる。
これらの中でもパターニング特性の観点から、好ましくは、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、ビフェニルテトラカルボン酸であり、より好ましくは、テトラヒドロフタル酸、ビフェニルテトラカルボン酸である。
【００７９】
（ｃ１）アクリル共重合樹脂に含まれる、前記一般式（Ｉ）で表される部分構造の含有割合は特に限定されないが４０モル％以上が好ましく、５０モル％以上がより好ましく、６０モル％以上がさらに好ましく、７０モル％以上がよりさらに好ましく、８０モル％以上が特に好ましく、また、９９モル％以下が好ましく、９８モル％以下がより好ましく、９７モル％以下がさらに好ましく、９５モル％以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることでコントラストが良化する傾向があり、また、前記上限値以下とすることでパターン形成の焼成時の耐熱性が向上する傾向がある。
【００８０】
（ｃ１）アクリル共重合樹脂に含まれる、前記一般式（Ｉ’）で表される部分構造の含有割合は特に限定されないが、４０モル％以上が好ましく、５０モル％以上がより好ましく、６０モル％以上がさらに好ましく、７０モル％以上がよりさらに好ましく、８０モル％以上が特に好ましく、また、９９モル％以下が好ましく、９８モル％以下がより好ましく、９７モル％以下がさらに好ましく、９５モル％以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることでコントラストが良化する傾向があり、また、前記上限値以下とすることでパターン形成の焼成時の耐熱性が向上する傾向がある。
【００８１】
（ｃ１）アクリル共重合樹脂が前記一般式（Ｉ）で表される部分構造を含む場合、他に含まれる部分構造は特に限定されないが、カラーフィルタ焼成時の耐熱性の観点から、例えば、下記一般式（ＩＩ）で表される部分構造を有することも好ましい。
【００８２】
【化１４】
2020194138.tif 000015
【００８３】
上記式（ＩＩ）中、Ｒ3は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ4は置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族環基、又は置換基を有していてもよいアルケニル基を表す。
【００８４】
（Ｒ4）
前記式（ＩＩ）において、Ｒ4は置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族環基、又は置換基を有していてもよいアルケニル基を表す。
Ｒ4におけるアルキル基としては直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル基が挙げられる。その炭素数は、１以上であることが好ましく、３以上であることがより好ましく、５以上であることがさらに好ましく、８以上であることが特に好ましく、また、２０以下であることが好ましく、１８以下であることがより好ましく、１６以下であることがさらに好ましく、１４以下であることがよりさらに好ましく、１２以下であることが特に好ましい。前記下限値以上とすることで耐熱性が良化する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで溶剤への溶解性が良化する傾向がある。
【００８５】
アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、シクロヘキシル基、ジシクロペンタニル基、ドデカニル基等が挙げられる。これらの中でも耐熱性良化の観点から、ジシクロペンタニル基又はドデカニル基が好ましく、ジシクロペンタニル基がより好ましい。
また、アルキル基が有していてもよい置換基としては、メトキシ基、エトキシ基、クロロ基、ブロモ基、フルオロ基、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、オリゴエチレングリコール基、フェニル基、カルボキシル基、アクリロイル基、メタクリロイル基などが挙げられ、現像性の観点から、ヒドロキシ基、オリゴエチレングリコール基が好ましい。
【００８６】
Ｒ4における芳香族環基としては、１価の芳香族炭化水素環基及び１価の芳香族複素環基が挙げられる。その炭素数は６以上であることが好ましく、また、２４以下であることが好ましく、２２以下であることがより好ましく、２０以下であることがさらに好ましく、１８以下であることが特に好ましい。前記下限値以上とすることで耐熱性が良化する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで溶剤への溶解性が良化する傾向がある。
芳香族炭化水素環基における芳香族炭化水素環としては、単環であっても縮合環であってもよく、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環などの基が挙げられる。
また、芳香族複素環基における芳香族複素環基としては、単環であっても縮合環であってもよく、例えば、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環などの基が挙げられる。これらの中でも耐熱性良化の観点から、ベンゼン環基、又はナフタレン環基が好ましく、ベンゼン環基がより好ましい。
また、芳香族環基が有していてもよい置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、メトキシ基、エトキシ基、クロロ基、ブロモ基、フルオロ基、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、オリゴエチレングリコール基、フェニル基、カルボキシル基などが挙げられ、現像性の観点から、ヒドロキシ基、オリゴエチレングリコール基が好ましい。
【００８７】
Ｒ4におけるアルケニル基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルケニル基が挙げられる。その炭素数は、２以上であることが好ましく、また、２２以下であることが好ましく、２０以下であることがより好ましく、１８以下であることがさらに好ましく、１６以下であることがよりさらに好ましく、１４以下であることが特に好ましい。前記下限値以上とすることで耐熱性が良化する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで溶剤への溶解性が良化する傾向がある。
【００８８】
アルケニル基の具体例としては、ビニル基、アリル基、２−プロペン−２−イル基、２−ブテン−１−イル基、３−ブテン−１−イル基、２−ペンテン−１−イル基、３−ペンテン−２−イル基、ヘキセニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル等が挙げられる。これらの中でも溶剤への溶解性の観点から、ビニル基又はアリル基が好ましく、ビニル基がより好ましい。
【００８９】
また、アルケニル基が有していてもよい置換基としては、メトキシ基、エトキシ基、クロロ基、ブロモ基、フルオロ基、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、オリゴエチレングリコール基、フェニル基、カルボキシル基などが挙げられ、溶剤への溶解性とアルカリ現像液への溶解性の観点から、ヒドロキシ基、オリゴエチレングリコール基が好ましい。
【００９０】
このように、Ｒ4は置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族環基、又は置換基を有していてもよいアルケニル基を表すが、これらの中でも耐熱性や塗膜強度、溶剤への溶解性の両立の観点から、アルキル基又はアルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
【００９１】
（ｃ１）アクリル共重合樹脂が前記一般式（ＩＩ）で表される部分構造を含む場合、その含有割合は特に限定されないが、１モル％以上が好ましく、２モル％以上がより好ましく、４モル％以上がさらに好ましく、５モル％以上が特に好ましく、また、５０モル％以下が好ましく、４０モル％以下がより好ましく、３０モル％以下がさらに好ましく、２０モル％以下がよりさらに好ましく、１０モル％以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることでカラーフィルタ焼成時の耐熱性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすること溶剤への分散性が向上する傾向がある。
【００９２】
（ｃ１）アクリル共重合樹脂が前記一般式（Ｉ）で表される部分構造を含む場合、他に含まれる部分構造として、分散性向上の観点から下記一般式（ＩＩＩ）で表される部分構造が含まれることが好ましい。
【００９３】
【化１５】
2020194138.tif 000016
【００９４】
上記式（ＩＩＩ）中、Ｒ5は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ6は置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルコキシ基、チオール基、又は置換基を有していてもよいアルキルスルフィド基を表す。ｔは０〜５の整数を表す。
【００９５】
（Ｒ6）
前記式（ＩＩＩ）においてＲ6は置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルコキシ基、チオール基、又は置換基を有していてもよいアルキルスルフィド基を表す。
Ｒ6におけるアルキル基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル基が挙げられる。その炭素数は、１以上であることが好ましく、３以上であることがより好ましく、５以上であることがさらに好ましく、また、２０以下であることが好ましく、１８以下であることがより好ましく、１６以下であることがさらに好ましく、１４以下であることがよりさらに好ましく、１２以下であることが特に好ましい。前記下限値以上とすることで耐熱性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで溶剤への溶解性が向上する傾向がある。
【００９６】
アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、シクロヘキシル基、ジシクロペンタニル基、ドデカニル基等が挙げられる。これらの中でも耐熱性の観点から、ジシクロペンタニル基又はドデカニル基が好ましく、ジシクロペンタニル基がより好ましい。
また、アルキル基が有していてもよい置換基としては、メトキシ基、エトキシ基、クロロ基、ブロモ基、フルオロ基、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、オリゴエチレングリコール基、フェニル基、カルボキシル基、アクリロイル基、メタクリロイル基などが挙げられ、現像性の観点から、ヒドロキシ基、オリゴエチレングリコール基が好ましい。
【００９７】
Ｒ6におけるアルケニル基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルケニル基が挙げられる。その炭素数は、２以上であることが好ましく、また、２２以下であることが好ましく、２０以下であることがより好ましく、１８以下であることがさらに好ましく、１６以下であることがよりさらに好ましく、１４以下であることが特に好ましい。前記下限値以上とすることで耐熱性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで溶剤への溶解性が向上する傾向がある。
【００９８】
アルケニル基の具体例としては、ビニル基、アリル基、２−プロペン−２−イル基、２−ブテン−１−イル基、３−ブテン−１−イル基、２−ペンテン−１−イル基、３−ペンテン−２−イル基、ヘキセニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル等が挙げられる。これらの中でも溶剤溶解性の観点から、ビニル基又はアリル基が好ましく、ビニル基がより好ましい。
【００９９】
また、アルケニル基が有していてもよい置換基としては、メトキシ基、エトキシ基、クロロ基、ブロモ基、フルオロ基、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、オリゴエチレングリコール基、フェニル基、カルボキシル基などが挙げられ、アルカリ現像液への溶解性の観点から、ヒドロキシ基、オリゴエチレングリコール基が好ましい。
【０１００】
Ｒ6におけるアルキニル基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキニル基が挙げられる。その炭素数は、２以上であることが好ましく、また、２２以下であることが好ましく、２０以下であることがより好ましく、１８以下であることがさらに好ましく、１６以下であることがよりさらに好ましく、１４以下であることが特に好ましい。前記下限値以上とすることで耐熱性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで溶剤への溶解性が向上する傾向がある。
【０１０１】
アルキニル基の具体例としては、１−プロピン−３−イル基、１−ブチン−４−イル基、１−ペンチン−５−イル基、２−メチル−３−ブチン−２−イル基、１，４−ペンタジイン−３−イル基、１，３−ペンタジイン−５−イル基、１−ヘキシン−６−イル基、等が挙げられる。
【０１０２】
また、アルキニル基が有していてもよい置換基としては、メトキシ基、エトキシ基、クロロ基、ブロモ基、フルオロ基、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、オリゴエチレングリコール基、フェニル基、カルボキシル基などが挙げられ、アルカリ現像液への溶解性の観点から、ヒドロキシ基、オリゴエチレングリコール基が好ましい。
【０１０３】
Ｒ6におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、これらの中でも（ｃ１）アクリル共重合樹脂の保存安定性の観点からはフッ素原子が好ましい。
【０１０４】
Ｒ6におけるアルコキシ基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルコキシ基が挙げられる。その炭素数は、１以上であることが好ましく、また、２０以下であることが好ましく、１８以下であることがより好ましく、１６以下であることがさらに好ましく、１４以下であることがよりさらに好ましく、１２以下であることが特に好ましい。前記下限値以上とすることで耐熱性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで溶剤への溶解性が向上する傾向がある。
【０１０５】
アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、等が挙げられる。
【０１０６】
また、アルコキシ基が有していてもよい置換基としては、メトキシ基、エトキシ基、クロロ基、ブロモ基、フルオロ基、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、オリゴエチレングリコール基、フェニル基、カルボキシル基、アクリロイル基、メタクリロイル基などが挙げられ、アルカリ現像液への溶解性の観点から、ヒドロキシ基、オリゴエチレングリコール基が好ましい。
【０１０７】
Ｒ6におけるアルキルスルフィド基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキルスルフィド基が挙げられる。その炭素数は、１以上であることが好ましく、また、２０以下であることが好ましく、１８以下であることがより好ましく、１６以下であることがさらに好ましく、１４以下であることがよりさらに好ましく、１２以下であることが特に好ましい。前記下限値以上とすることで耐熱性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで溶剤への溶解性が向上する傾向がある。
【０１０８】
アルキルスルフィド基の具体例としては、メチルスルフィド基、エチルスルフィド基、プロピルスルフィド基、ブチルスルフィド基等が挙げられる。これらの中でもアルカリ現像液への溶解性の観点から、メチルスルフィド基又はエチルスルフィド基が好ましい。
【０１０９】
また、アルキルスルフィド基におけるアルキル基が有していてもよい置換基としては、メトキシ基、エトキシ基、クロロ基、ブロモ基、フルオロ基、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、オリゴエチレングリコール基、フェニル基、カルボキシル基、アクリロイル基、メタクリロイル基などが挙げられ、アルカリ現像液への溶解性の観点から、ヒドロキシ基、オリゴエチレングリコール基が好ましい。
【０１１０】
このように、Ｒ6は置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシアルキル基、チオール基、又は置換基を有していてもよいアルキルスルフィド基を表すが、これらの中でもアルカリ現像液への溶解性の観点から、ヒドロキシル基又はカルボキシル基が好ましく、カルボキシル基がより好ましい。
【０１１１】
前記式（ＩＩＩ）においてｔは０〜５の整数を表すが、製造容易性の観点からはｔが０であることが好ましい。
【０１１２】
（ｃ１）アクリル共重合樹脂が前記一般式（ＩＩＩ）で表される部分構造を含む場合、その含有割合は特に限定されないが、１モル％以上が好ましく、２モル％以上がより好ましく、３モル％以上がさらに好ましく、４モル％以上が特に好ましく、また、４０モル％以下が好ましく、３０モル％以下がより好ましく、２０モル％以下がさらに好ましく、１０モル％以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで耐熱性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで硬化性が向上し、現像液への溶解性が良化する傾向がある。
【０１１３】
（ｃ１）側鎖にエチレン性不飽和基を有するアクリル共重合樹脂が前記一般式（Ｉ）で表される部分構造を有する場合、他に含まれる部分構造として、現像液への溶解性の観点から下記一般式（ＩＶ）で表される部分構造を有することも好ましい。
【０１１４】
【化１６】
2020194138.tif 000017
【０１１５】
上記式（ＩＶ）中、Ｒ7は水素原子又はメチル基を表す。
【０１１６】
（ｃ１）アクリル共重合樹脂が前記一般式（ＩＶ）で表される部分構造を含む場合、その含有割合は特に限定されないが、３モル％以上が好ましく、４モル％以上がより好ましく、５モル％以上がさらに好ましく、６モル％以上が特に好ましく、また、５０モル％以下が好ましく、４５モル％以下がより好ましく、４０％モル以下がさらに好ましく、３５モル％以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることでアルカリ現像液への溶解性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで耐熱性が向上し、硬化性が良化する傾向がある。
【０１１７】
（ｃ１）アクリル共重合樹脂の酸価は特に限定されないが、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がさらに好ましく、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が特に好ましく、また、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がさらに好ましく、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がよりさらに好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることでアルカリ現像液への溶解性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで着色樹脂組成物の保存安定性が向上する傾向がある。
【０１１８】
（ｃ１）アクリル共重合樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は特に限定されないが、１０００以上が好ましく、３０００以上がより好ましく、５０００以上がさらに好ましく、７０００以上が特に好ましく、また、５００００以下が好ましく、４００００以下がより好ましく、３００００以下がさらに好ましく、２００００以下がよりさらに好ましく、１５０００以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで耐熱性が向上し、硬化性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで溶剤への溶解性や、アルカリ現像液への溶解性が向上する傾向がある。
【０１１９】
（ｃ１）アクリル共重合樹脂の二重結合当量は特に限定されないが、８００ｇ／ｍｏｌ以下が好ましく、７００ｇ／ｍｏｌ以下がより好ましく、６００ｇ／ｍｏｌ以下がさらに好ましく、５００ｇ／ｍｏｌ以下がよりさらに好ましく、４００ｇ／ｍｏｌ以下が特に好ましく、３００ｇ／ｍｏｌ以下が最も好ましく、また通常２００ｇ／ｍｏｌ以上である。前記上限値以下とすることで硬化性が向上し、耐熱性が向上する傾向がある。（ｃ１）アクリル共重合樹脂の二重結合当量は、下記式から算出することができる。
二重結合当量（ｇ／ｍｏｌ）  ＝  樹脂の質量（ｇ）／樹脂のビニル（（メタ）アクリロイル）基の量（ｍｏｌ）
【０１２０】
本発明の着色樹脂組成物における（ｃ１）アクリル共重合樹脂の含有割合は特に限定されないが、着色樹脂組成物の全固形分中に５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、２０質量％以上がさらに好ましく、３０質量％以上がよりさらに好ましく、４０質量％以上が特に好ましく、また、７０質量％以下が好ましく、６５質量％以下がより好ましく、６０質量％以下がさらに好ましく、５５質量％以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで硬化性が向上し、アルカリ現像液への溶解性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで耐熱性が向上する傾向がある。
【０１２１】
また、（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂中における（ｃ１）アクリル共重合樹脂の含有割合は特に限定されないが、１０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましく、７０質量％以上がよりさらに好ましく、８０質量％以上が特に好ましく、また、通常１００質量％以下、９８質量％以下が好ましく、９７質量％以下がより好ましく、９６質量％以下がさらに好ましく、９５質量％以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで硬化性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで着色樹脂組成物の安定性が良化する傾向がある。
【０１２２】
また、後述の（Ｅ）光重合性モノマー１００質量部に対する（ｃ１）アクリル共重合樹脂の含有割合は特に限定されないが、５０質量部以上が好ましく、１００質量部以上がより好ましく、２００質量部以上がさらに好ましく、３００質量部以上が特に好ましく、また、６００質量部以下が好ましく、５５０質量部以下がより好ましく、５００質量部以下がさらに好ましく、４５０質量部以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることでアルカリ現像液を用いた現像時のパターニング特性や硬化性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることでカラーフィルタ焼成時の昇華発生を低減する傾向がある。
【０１２３】
前述のとおり、本発明の着色樹脂組成物における（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂は、（ｃ１）アクリル共重合樹脂を含むが、それ以外のアルカリ可溶性樹脂（以下、「（ｃ２）その他のアルカリ可溶性樹脂」と称する場合がある。）を含んでいてもよい。
【０１２４】
（ｃ２）その他のアルカリ可溶性樹脂としては、例えば特開平７−２０７２１１号公報、特開平８−２５９８７６号公報、特開平１０−３００９２２号公報、特開平１１−１４０１４４号公報、特開平１１−１７４２２４号公報、特開２０００−５６１１８号公報、特開２００３−２３３１７９号公報などの各公報等に記載される公知の高分子化合物を使用することができ、具体的には、特開２００９−０２５８１３号公報に記載されている（Ｃ−２）樹脂、（Ｃ−４）樹脂、（Ｃ−５）樹脂などが挙げられる。
【０１２５】
本発明の着色樹脂組成物において、（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂の酸価は特に限定されないが、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がさらに好ましく、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がよりさらに好ましく、２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が特に好ましく、また、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がさらに好ましく、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がよりさらに好ましい。前記下限値以上とすることでアルカリ現像液への溶解性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで着色樹脂組成物の保存安定性が向上する傾向がある。なお、（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂が２種以上の混合物の場合には、酸価は、その含有割合に応じた加重平均値を意味する。
【０１２６】
また、（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂の二重結合当量は特に限定されないが、５０ｇ／ｍｏｌ以上が好ましく、１００ｇ／ｍｏｌ以上がより好ましく、１５０ｇ／ｍｏｌ以上がさらに好ましく、２００ｇ／ｍｏｌ以上が特に好ましく、また、８００ｇ／ｍｏｌ以下が好ましく、６００ｇ／ｍｏｌ以下がより好ましく、５００ｇ／ｍｏｌ以下がさらに好ましく、４００ｇ／ｍｏｌ以下がよりさらに好ましく、３００ｇ／ｍｏｌ以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで着色樹脂組成物の保存安定性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで硬化性が向上する傾向がある。（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂に含まれるアルカリ可溶性樹脂が１種類単独の場合の二重結合当量は下記式（１）を用いて算出することができ、また、２種類以上の混合物の場合の二重結合当量は下記式（２）を用いて算出することができる。
【０１２７】
（１種類単独の場合）
二重結合当量（ｇ／ｍｏｌ）  ＝  樹脂の質量（ｇ）／樹脂のビニル（アクリロイル）基の量（ｍｏｌ）      式（１）
【０１２８】
（２種類以上の混合物の場合）
二重結合当量（ｇ／ｍｏｌ）  ＝  （樹脂１の質量（ｇ）＋樹脂２の質量（ｇ）＋・・・）／｛（樹脂１の質量（ｇ）／樹脂１の二重結合当量（ｇ／ｍｏｌ））＋（樹脂２の質量（ｇ）／樹脂２の二重結合当量（ｇ／ｍｏｌ））＋・・・｝      式（２）
【０１２９】
本発明の着色樹脂組成物において、（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂及び後述の（Ｅ）光重合性モノマーの総二重結合当量は特に限定されないが、１００ｇ／ｍｏｌ以上が好ましく、１３０ｇ／ｍｏｌ以上がより好ましく、１６０ｇ／ｍｏｌ以上がさらに好ましく、１９０ｇ／ｍｏｌ以上が特に好ましく、また、５００ｇ／ｍｏｌ以下が好ましく、４５０ｇ／ｍｏｌ以下がより好ましく、４００ｇ／ｍｏｌ以下がさらに好ましく、３００ｇ／ｍｏｌ以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることでパターニング特性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで耐熱性が良化する傾向がある。
（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂及び（Ｅ）光重合性モノマーの総二重結合当量は、下記式（３）を用いて算出することができる。
【０１３０】
（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂及び（Ｅ）光重合性モノマーの総二重結合当量（ｇ／ｍｏｌ）  ＝  （樹脂１の質量（ｇ）＋樹脂２の質量（ｇ）＋・・・＋モノマー１の質量（ｇ）＋モノマー２の質量（ｇ））／｛（樹脂１の質量（ｇ）／樹脂１の二重結合当量（ｇ／ｍｏｌ））＋（樹脂２の質量（ｇ）／樹脂２の二重結合当量（ｇ／ｍｏｌ））＋・・・＋（モノマー１の質量（ｇ）／モノマー１の二重結合当量（ｇ／ｍｏｌ））＋（モノマー２の質量（ｇ）／モノマー２の二重結合当量（ｇ／ｍｏｌ））＋・・・｝      式（３）
【０１３１】
本発明の着色樹脂組成物における（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂の含有割合は特に限定されないが、着色樹脂組成物の全固形分中に、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、２０質量％以上がさらに好ましく、３０質量％以上がよりさらに好ましく、４０質量％以上が特に好ましく、また、７０質量％以下が好ましく、６５質量％以下がより好ましく、６０質量％以下がさらに好ましく、５５質量％以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることでアルカリ現像液への溶解性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで耐熱性が向上する傾向がある。
【０１３２】
また、（Ａ）着色剤１００質量部に対する（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂の含有割合は特に限定されないが、５０質量部以上が好ましく、８０質量部以上がより好ましく、１００質量部以上がさらに好ましく、１２０質量部以上が特に好ましく、また、２００質量部以下が好ましく、１９０質量部以下がより好ましく、１８０質量部以下がさらに好ましく、１７０質量部以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることでカラーフィルタの平坦性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることでカラーフィルタ焼成時の昇華発生が抑制される傾向がある。
【０１３３】
また、後述の（Ｅ）光重合性モノマー１００質量部に対する（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂の含有割合は特に限定されないが、５０質量部以上が好ましく、１００質量部以上がより好ましく、２００質量部以上がさらに好ましく、３００質量部以上が特に好ましく、また、６００質量部以下が好ましく、５５０質量部以下がより好ましく、５００質量部以下がさらに好ましく、４５０質量部以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることでアルカリ現像液を用いた現像時のパターニング特性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることでカラーフィルタ焼成時の昇華発生が抑制される傾向がある。
【０１３４】
［１−４］（Ｄ）光重合開始剤
本発明の着色樹脂組成物は（Ｄ）光重合開始剤を含有する。（Ｄ）光重合開始剤を含有することで光重合による膜硬化性を付与することができる。
（Ｄ）光重合開始剤は、加速剤（連鎖移動剤）及び必要に応じて添加される増感色素等の付加剤との混合物（光重合開始系）として用いることもできる。光重合開始系は、光を直接吸収し、或いは光増感されて分解反応又は水素引き抜き反応を起こし、重合活性ラジカルを発生する機能を有する成分である。
【０１３５】
光重合開始剤としては、例えば、特開昭５９−１５２３９６号、特開昭６１−１５１１９７号各公報に記載のチタノセン化合物を含むメタロセン化合物や、特開平１０−３９５０３号公報記載のヘキサアリールビイミダゾール誘導体、ハロメチル−ｓ−トリアジン誘導体、Ｎ−フェニルグリシン等のＮ−アリール−α−アミノ酸類、Ｎ−アリール−α−アミノ酸塩類、Ｎ−アリール−α−アミノ酸エステル類等のラジカル活性剤、α-アミノアルキルフェノン系化合物、特開２０００−８００６８号公報に記載されているオキシムエステル系開始剤等が挙げられる。
【０１３６】
本発明で用いることができる光重合開始剤の具体的な例を以下に列挙する。
２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシカルボニルナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等のハロメチル化トリアジン誘導体；
【０１３７】
２−トリクロロメチル−５−（２′−ベンゾフリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−〔β−（２′−ベンゾフリル）ビニル〕−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−〔β−（２′−（６″−ベンゾフリル）ビニル）〕−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５一フリル−１，３，４−オキサジアゾール等のハロメチル化オキサジアゾール誘導体；
２−（２′−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダソール２量体、２−（２′−クロロフェニル）−４，５−ビス（３′−メトキシフェニル）イミダゾール２量体、２−（２′−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（２′−メトキシフエニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、（４′−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体等のイミダゾール誘導体；
ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインアルキルエーテル類；
２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン等のアントラキノン誘導体；
【０１３８】
ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、２−メチルベンゾフェノン、３−メチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、４−ブロモベンゾフェノン、２−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体；
２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、α−ヒドロキシ−２−メチルフェニルプロパノン、１−ヒドロキシ−１−メチルエチル−（ｐ−イソプロピルフェニル）ケトン、１−ヒドロキシ−１−（ｐ−ドデシルフェニル）ケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、１，１，１−トリクロロメチル−（ｐ一ブチルフェニル）ケトン等のアセトフェノン誘導体；
チオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２、４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン誘導体；
【０１３９】
ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、Ｐ−ジエチルアミノ安息香酸エチル等の安息香酸エステル誘導体；
９−フェニルアクリジン、９−（ｐ−メトキシフェニル）アクリジン等のアクリジン誘導体；
９，１０−ジメチルベンズフェナジン等のフェナジン誘導体；
ベンズアンスロン等のアンスロン誘導体；
ジシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ジクロライド、ジシクロペンタジェニル−Ｔｉ−ビス−フェニル、ジシクロペンタジェニル−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル−１−イル、ジシクロペンタジェニル−Ｔｉ−ビス−２，３，５，６−テトラフルオロフェニル−１−イル、ジシクロペンタジェニル−Ｔｉ−ビス−２，４，６−トリフルオロフェニ−１−イル、ジシクロペンタジェニル−Ｔｉ−２，６−ジプルオロフェニ−１−イル、ジシクロペンタジェニル−Ｔｉ−２，４−ジフルオロフェニ−１−イル、ジメチルシクロペンタジェニル−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニ−１−イル、ジメチルシクロペンタジェニル−Ｔｉ−ビス−２，６−ジフルオロフェニ−１−イル、ジシクロペンタジェニル−Ｔｉ−２，６−ジフルオロ−３−（ピル−１−イル）−フェニ−１−イル等のチタノセン誘導体；
【０１４０】
２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、４−ジメチルアミノエチルベンゾエ−ト、４−ジメチルアミノイソアミルベンゾエ−ト、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、２−エチルヘキシル−１，４−ジメチルアミノベンゾエート、２，５−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）シクロヘキサノン、７−ジエチルアミノ−３−（４−ジエチルアミノベンゾイル）クマリン、４−（ジエチルアミノ）カルコン等のα−アミノアルキルフェノン系化合物；
１，２−オクタンジオン−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）エタノン、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）等のオキシムエステル系化合物。
【０１４１】
これらの中でも、感度及び表面性状の観点から、オキシムエステル系化合物（オキシムエステル系光重合開始剤）であることが好ましい。
オキシムエステル系化合物は、その構造の中に紫外線を吸収する構造と光エネルギーを伝達する構造とラジカルを発生する構造を併せ持っているために、少量で感度が高く、かつ熱反応に対しては安定であり、少量で高感度な着色樹脂組成物の設計が可能である。特に、露光光源のｉ線（３６５ｎｍ）に対する光吸収性の観点から、置換基を有していてもよいカルバゾール環を有するオキシムエステル系化合物が好ましい。
【０１４２】
オキシムエステル系化合物としては、例えば、下記一般式（Ｉ−１）で表される化合物が挙げられる。
【０１４３】
【化１７】
2020194138.tif 000018
【０１４４】
上記式（Ｉ−１）中、Ｒ21aは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、又は、置換基を有していてもよい芳香族環基を表す。
Ｒ21bは芳香環又はヘテロ芳香環を含む任意の置換基を表す。
Ｒ22aは、置換基を有していてもよいアルカノイル基、又は、置換基を有していてもよいアリーロイル基を表す。
【０１４５】
Ｒ21aにおけるアルキル基の炭素数は特に限定されないが、溶剤への溶解性や露光に対する感度の観点から、通常１以上、好ましくは２以上、また、通常２０以下、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下、さらに好ましくは５以下である。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、シクロペンチルエチル基、プロピル基等が挙げられる。
アルキル基が有していてもよい置換基としては、芳香族環基、水酸基、カルボキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、アミド基、４−（２−メトキシ−１−メチル）エトキシ−２−メチルフェニル基又はＮ−アセチル−Ｎ−アセトキシアミノ基などが挙げられ、合成容易性の観点からは、無置換であることが好ましい。
【０１４６】
Ｒ21aにおける芳香族環基としては、芳香族炭化水素環基及び芳香族複素環基が挙げられる。芳香族環基の炭素数は特に限定されないが、着色樹脂組成物への溶解性の観点から５以上であることが好ましい。また、現像性の観点から３０以下であることが好ましく、２０以下であることがより好ましく、１２以下であることがさらに好ましく、８以下であることが特に好ましい。
【０１４７】
芳香族環基の具体例としては、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、フリル基、フルオレニル基などが挙げられ、これらの中でも現像性の観点から、フェニル基、ナフチル基又はフルオレニル基が好ましく、フェニル基又はフルオレニル基がより好ましい。
芳香族環基が有していてもよい置換基としては、水酸基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、アミド基、アルキル基などが挙げられ、現像性の観点から水酸基、カルボキシ基が好ましく、カルボキシ基がより好ましい。また、置換基を有していてもよいアルキル基や置換基を有していてもよいアルコキシ基における置換基としては、水酸基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基が挙げられる。
これらの中でも、現像性の観点から、Ｒ21aが置換基を有していてもよいアルキル基であることが好ましく、無置換のアルキル基であることがより好ましく、メチル基であることがさらに好ましい。
【０１４８】
また、Ｒ21bは芳香環又はヘテロ芳香環を含む任意の置換基であるが、溶剤への溶解性や露光に対する感度の観点から、置換基を有していてもよいカルバゾリル基、置換基を有していてもよいチオキサントニル基、置換基を有していてもよいジフェニルスルフィド基又は置換基を有してもよいフルオレニル基、これらの基とカルボニル基とを連結した基が好ましく挙げられる。これらの中でも、露光光源のｉ線（３６５ｎｍ）に対する光吸収性の観点から、置換基を有していてもよいカルバゾリル基、又は置換基を有していてもよいカルバゾリル基とカルボニル基を連結した基が好ましい。
【０１４９】
また、Ｒ22aにおけるアルカノイル基の炭素数は特に限定されないが、溶剤への溶解性や感度の観点から、通常２以上、好ましくは３以上、また、通常２０以下、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下、さらに好ましくは５以下である。アルカノイル基の具体例としては、アセチル基、エチロイル基、プロパノイル基、ブタノイル基等が挙げられる。
アルカノイル基が有していてもよい置換基としては、芳香族環基、水酸基、カルボキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、アミド基などが挙げられ、合成容易性の観点からは、無置換であることが好ましい。
【０１５０】
また、Ｒ22aにおけるアリーロイル基の炭素数は特に限定されないが、溶剤への溶解性や感度の観点から、通常７以上、好ましくは８以上、また、通常２０以下、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下である。アリーロイル基の具体例としては、ベンゾイル基、ナフトイル基等が挙げられる。
アリーロイル基が有していてもよい置換基としては、水酸基、カルボキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、アミド基、アルキル基などが挙げられ、合成容易性の観点からは、無置換であることが好ましい。
【０１５１】
前記一般式（Ｉ−１）で表される化合物の中でも、露光光源のｉ線（３６５ｎｍ）に対する光吸収性の観点から、下記一般式（Ｉ−２）又は（Ｉ−３）で表される化合物が挙げられる。
【０１５２】
【化１８】
2020194138.tif 000019
【０１５３】
【化１９】
2020194138.tif 000020
【０１５４】
上記式（Ｉ−２）又は（Ｉ−３）中、Ｒ21a及びＲ22aは、前記一般式（Ｉ−１）と同義である。
Ｒ23aは、置換基を有していてもよいアルキル基を表す。
Ｒ24aは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリーロイル基、置換基を有していてもよいヘテロアリーロイル基、又はニトロ基を表す。
カルバゾール環を構成するベンゼン環は、さらに芳香族環によって縮合されて多環芳香族環となっていてもよい。
【０１５５】
Ｒ23aにおけるアルキル基の炭素数は特に限定されないが、溶剤への溶解性の観点から、通常１以上、好ましくは２以上、また、通常２０以下、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下、さらに好ましくは５以下である。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
アルキル基が有していてもよい置換基としては、カルボニル基、カルボキシ基、ヒドロキシル基、フェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、又はニトロ基などが挙げられ、合成容易性の観点からは、無置換であることが好ましい。
これらの中でもＲ23aとしては、溶剤への溶解性と合成容易性の観点から、エチル基であることがより好ましい。
【０１５６】
Ｒ24aにおけるアルキル基の炭素数は特に限定されないが、溶剤への溶解性の観点から、通常１以上、好ましくは２以上、また、通常２０以下、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下、さらに好ましくは５以下である。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
アルキル基が有していてもよい置換基としては、カルボニル基、カルボキシ基、ヒドロキシル基、フェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、又はニトロ基などが挙げられ、合成容易性の観点からは、無置換であることが好ましい。
【０１５７】
Ｒ24aにおけるアリーロイル基の炭素数は特に限定されないが、溶剤への溶解性の観点から、通常７以上、好ましくは８以上、より好ましくは９以上、また、通常２０以下、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下、さらに好ましくは９以下である。アリーロイル基の具体例としては、ベンゾイル基、ナフトイル基等が挙げられる。
アリーロイル基が有していてもよい置換基としては、カルボニル基、カルボキシ基、ヒドロキシル基、フェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、又はニトロ基などが挙げられ、合成容易性の観点からは、エチル基であることが好ましい。
【０１５８】
Ｒ24aにおけるヘテロアリーロイル基の炭素数は特に限定されないが、溶剤への溶解性の観点から、通常７以上、好ましくは８以上、より好ましくは９以上、また、通常２０以下、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下、さらに好ましくは９以下である。ヘテロアリール基の具体例としては、フルオロベンゾイル基、クロロベンゾイル基、ブロモベンゾイル基、フルオロナフトイル基、クロロナフトイル基、ブロモナフトイル基等が挙げられる。
ヘテロアリーロイル基が有していてもよい置換基としてはカルボニル基、カルボキシ基、ヒドロキシル基、フェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、又はニトロ基などが挙げられ、合成容易性の観点からは、無置換であることが好ましい。
これらの中でもＲ24aとしては、感度の観点から、置換基を有していてもよいアリーロイル基が好ましく、ベンゾイル基がより好ましい。
【０１５９】
カルバゾール環を構成するベンゼン環は、さらに芳香族環によって縮合されて多環芳香族環となっていてもよい。
【０１６０】
このようなオキシムエステル系化合物の市販品として、ＢＡＳＦ社製のＯＸＥ−０２、ＯＸＥ−０３、常州強力電子新材料社製のＴＲ−ＰＢＧ−３０４、ＴＲ−ＰＢＧ−３１４又はＡＤＥＫＡ社製のＮ−１９１９、ＮＣＩ−９３０、ＮＣＩ−８３１などがある。
【０１６１】
オキシムエステル系化合物として、具体的には以下に例示されるような化合物が挙げられるが、何らこれらの化合物に限定されるものではない。
【０１６２】
【化２０】
2020194138.tif 000021
【０１６３】
【化２１】
2020194138.tif 000022
【０１６４】
【化２２】
2020194138.tif 000023
【０１６５】
これら光重合開始剤は、それぞれ１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【０１６６】
また（Ｄ）光重合開始剤に加えて、さらに連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤とは、発生したラジカルを受け取り、該ラジカルを他の化合物に受け渡す機能を有する化合物である。
連鎖移動剤としては、上記機能を有する化合物であれば種々のものを用いることができるが、例えば、メルカプト基含有化合物や、四塩化炭素等が挙げられ、連鎖移動効果が高い傾向があることからメルカプト基を有する化合物を用いることがより好ましい。Ｓ−Ｈ結合エネルギーが小さいことによって結合開裂が起こりやすく、水素引きぬき反応や連鎖移動反応を起こしやすいためであると考えられる。感度向上や表面硬化性に有効である。
【０１６７】
メルカプト基含有化合物としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、２−メルカプト−４（３Ｈ）−キナゾリン、β−メルカプトナフタレン、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン等の芳香族環を有するメルカプト基含有化合物；へキサンジチオール、デカンジチオール、ブタンジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリスヒドロキシエチルトリスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールトリス（３−メルカプトプロピオネート）、ブタンジオールビス（３−メルカプトブチレート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールトリス（３−メルカプトブチレート）、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン等の脂肪族系のメルカプト基含有化合物が挙げられ、特に表面平滑性の観点から、メルカプト基を複数有する化合物が好ましい。
【０１６８】
このうち好ましくは、芳香族環を有するメルカプト基含有化合物の中では２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾールが好ましく、脂肪族系のメルカプト基含有化合物の中では、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールトリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールトリス（３−メルカプトブチレート）、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオンが好ましい。
【０１６９】
また感度の面からは、脂肪族系のメルカプト基含有化合物が好ましく、具体的には、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールトリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールトリス（３−メルカプトブチレート）、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオンが好ましく、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）がより好ましい。
これらは種々のものが１種を単独で、或いは２種以上を混合して使用できる。
【０１７０】
本発明の着色樹脂組成物において、（Ｄ）光重合開始剤の含有割合は特に限定されないが、着色樹脂組成物の全固形分中に０．５質量％以上が好ましく、１．０質量％以上がより好ましく、１．５質量％以上がさらに好ましく、２．０質量％以上が特に好ましく、また、１０質量％以下が好ましく、８質量％以下がより好ましく、６質量％以下がさらに好ましく、４質量％以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることでパターニング特性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることでアルカリ現像液への溶解性が向上する傾向がある。
【０１７１】
［１−５］（Ｅ）光重合性モノマー
本発明の着色樹脂組成物は、（Ｅ）光重合性モノマーを含有する。
（Ｅ）光重合性モノマーは、重合可能な低分子化合物であれば特に制限はないが、エチレン性二重結合を少なくとも１つ有する付加重合可能な化合物（以下、「エチレン性化合物」と称す）が好ましい。エチレン性化合物とは、本発明の着色樹脂組成物が活性光線の照射を受けた場合、光重合開始剤の作用により付加重合し、硬化するようなエチレン性二重結合を有する化合物である。なお、本発明における単量体は、いわゆる高分子物質に相対する概念を意味し、狭義の単量体以外に二量体、三量体、オリゴマーも含有する概念を意味する。
本発明においては、特に、１分子中にエチレン性二重結合を２個以上有する多官能エチレン性単量体を使用することが望ましい。多官能エチレン性単量体が有するエチレン性二重結合の数は特に限定されないが、通常２個以上であり、好ましくは４個以上であり、より好ましくは５個以上であり、また、好ましくは８個以下であり、より好ましくは７個以下である。前記下限値以上とすることで高感度となる傾向があり、前記上限値以下とすることで溶剤への溶解性が向上する傾向がある。
【０１７２】
エチレン性化合物としては、例えば、不飽和カルボン酸、それとモノヒドロキシ化合物とのエステル、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル、芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル、不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び前述の脂肪族ポリヒドロキシ化合物、芳香族ポリヒドロキシ化合物等の多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステル、ポリイソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物等が挙げられる。
【０１７３】
脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、例えば、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、グリセロールアクリレート等のアクリル酸エステルが挙げられる。また、これらアクリレートのアクリル酸部分を、メタクリル酸部分に代えたメタクリル酸エステル、イタコン酸部分に代えたイタコン酸エステル、クロトン酸部分に代えたクロトン酸エステル、又は、マレイン酸部分に代えたマレイン酸エステル等が挙げられる。
【０１７４】
芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、例えば、ハイドロキノンジアクリレート、ハイドロキノンジメタクリレート、レゾルシンジアクリレート、レゾルシンジメタクリレート、ピロガロールトリアクリレート等が挙げられる。
不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステルは、必ずしも単一物ではなく、混合物であっても良い。代表例としては、例えば、アクリル酸、フタル酸及びエチレングリコールの縮合物、アクリル酸、マレイン酸及びジエチレングリコールの縮合物、メタクリル酸、テレフタル酸及びペンタエリスリトールの縮合物、アクリル酸、アジピン酸、ブタンジオール及びグリセリンの縮合物等が挙げられる。
【０１７５】
ポリイソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート；トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート等と、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシ（１，１，１−トリアクリロイルオキシメチル）プロパン、３−ヒドロキシ（１，１，１−トリメタクリロイルオキシメチル）プロパン等の（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物との反応物が挙げられる。
【０１７６】
その他、本発明に用いられるエチレン性化合物としては、例えば、エチレンビスアクリルアミド等のアクリルアミド類；フタル酸ジアリル等のアリルエステル類；ジビニルフタレート等のビニル基含有化合物等も有用である。
また、エチレン性化合物は酸価を有するモノマーであってもよい。酸価を有するモノマーとしては、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルであり、脂肪族ポリヒドロキシ化合物の未反応のヒドロキシル基に非芳香族カルボン酸無水物を反応させて酸基を持たせた多官能モノマーが好ましく、特に好ましくは、このエステルにおいて、脂肪族ポリヒドロキシ化合物がペンタエリスリトール及び／又はジペンタエリスリトールであるものである。
【０１７７】
これらのモノマーは１種を単独で用いても良いが、製造上、単一の化合物を用いることは難しいことから、２種以上を混合して用いても良い。また、必要に応じてモノマーとして酸基を有しない多官能モノマーと酸基を有する多官能モノマーを併用しても良い。
酸基を有する多官能モノマーの好ましい酸価としては、０．１〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、特に好ましくは５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇである。前記下限値以上とすることで現像溶解特性を良好なものとすることができる傾向があり、前記上限値以下とすることで製造や取扱いが良好になり光重合性能、画素の表面平滑性等の硬化性を良好にしやすい傾向がある。従って、異なる酸基の多官能モノマーを２種以上併用する場合、或いは酸基を有しない多官能モノマーを併用する場合、全体の多官能モノマーとしての酸基が上記範囲に入るように調整することが好ましい。
【０１７８】
本発明において、より好ましい酸基を有する多官能モノマーは、東亞合成（株）製ＴＯ１３８２として市販されているジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートのコハク酸エステルを主成分とする混合物である。この多官能モノマーの他の多官能モノマーを組み合わせて使用することもできる。また、特開２０１３−１４０３４６号公報の段落［００５６］や［００５７］に記載のものを使用することもできる。
【０１７９】
また本発明において、画素の耐薬品性や画素のエッジの直線性を良好にするとの観点からは、特開２０１３−１９５９７１号公報に記載の重合性モノマーを用いることが好ましい。塗布膜の感度及び現像時間の短縮を両立するとの観点からは、特開２０１３−１９５９７４号公報に記載の重合性モノマーを用いることが好ましい。
【０１８０】
本発明の着色樹脂組成物において、（Ｅ）光重合性モノマーの二重結合当量は特に限定されないが、８０ｇ／ｍｏｌ以上が好ましく、８５ｇ／ｍｏｌ以上がより好ましく、９０ｇ／ｍｏｌ以上がさらに好ましく、９５ｇ／ｍｏｌ以上が特に好ましく、また、３００ｇ／ｍｏｌ以下が好ましく、２５０ｇ／ｍｏｌ以下がより好ましく、２００ｇ／ｍｏｌ以下がさらに好ましく、１５０ｇ／ｍｏｌ以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで着色樹脂組成物の保存安定性が良化する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで耐熱性が良化する傾向がある。（Ｅ）光重合性モノマーの二重結合当量は、下記式から算出することができる。
二重結合当量（ｇ／ｍｏｌ）  ＝  モノマーの質量（ｇ）／モノマーのビニル（（メタ）アクリロイル）基の量（ｍｏｌ）
【０１８１】
本発明の着色樹脂組成物における（Ｅ）光重合性モノマーの含有割合は特に限定されないが、着色樹脂組成物の全固形分中に、２質量％以上が好ましく、４質量％以上がより好ましく、６質量％以上がさらに好ましく、８質量％以上が特に好ましく、また、７０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましく、２０質量％以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで硬化性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることでアルカリ現像液への溶解性が向上する傾向がある。
【０１８２】
［１−６］その他の固形分
本発明の着色樹脂組成物には、更に、必要に応じ上記成分以外の固形分を配合できる。このような成分としては、分散剤、分散助剤、界面活性剤、密着向上剤、重合禁止剤等が挙げられる。
【０１８３】
［１−６−１］分散剤、分散助剤
本発明の着色樹脂組成物が（Ａ）着色剤として顔料等の不溶性成分や難溶性成分を含む場合、顔料を安定に分散させる目的で分散剤を含むことが好ましい。分散剤の中でも高分子分散剤を用いると経時の分散安定性に優れるので好ましい。
高分子分散剤としては、例えば、ウレタン系分散剤、ポリエチレンイミン系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系分散剤、ポリオキシエチレングリコールジエステル系分散剤、ソルビタン脂肪族エステル系分散剤、脂肪族変性ポリエステル系分散剤を挙げることができる。これら分散剤の具体例としては、商品名で、ＥＦＫＡ（登録商標、ＢＡＳＦ社製）、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ（登録商標、ビックケミー社製）、ディスパロン（登録商標、楠本化成社製）、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ（登録商標、ルーブリゾール社製）、ＫＰ（信越化学工業社製）、ポリフロー（共栄社化学社製）、特開２０１３−１１９５６８号公報に記載のもの等を挙げることができる。
【０１８４】
高分子分散剤の中でも、分散性や保存安定性の観点から、窒素原子を含む官能基を有するブロック共重合体が好ましく、アクリル系ブロック共重合体がより好ましい。
窒素原子を含む官能基を有するブロック共重合体としては、側鎖に４級アンモニウム塩基及び／又はアミノ基を有するＡブロックと、４級アンモニウム塩基及び／又はアミノ基を有さないＢブロックとからなる、Ａ−Ｂブロック共重合体及び／又はＢ−Ａ−Ｂブロック共重合体が好ましい。
【０１８５】
窒素原子を含む官能基としては、１〜３級アミノ基や、４級アンモニウム塩基が挙げられ、分散性や保存安定性の観点から、１〜３級アミノ基を有することが好ましく、３級アミノ基を有することがより好ましい。
前記ブロック共重合体における、３級アミノ基を有する繰り返し単位の構造は特に限定されないが、分散性や保存安定性の観点から、下記一般式（１）で表される繰り返し単位であることが好ましい。
【０１８６】
【化２３】
2020194138.tif 000024
【０１８７】
上記式（１）中、Ｒ1及びＲ2は各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいアラルキル基であり、Ｒ1及びＲ2が互いに結合して環状構造を形成してもよい。Ｒ3は水素原子又はメチル基である。Ｘは２価の連結基である。
【０１８８】
上記式（１）における、置換基を有していてもよいアルキル基の炭素数は特に限定されないが、通常１以上であり、また、１０以下であることが好ましく、６以下であることがより好ましく、４以下であることがさらに好ましい。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基などが挙げられ、これらの中でも、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、又はヘキシル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、又はブチル基であることがより好ましい。また、直鎖状、分枝状のいずれであってもよい。また、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基などの環状構造を含んでもよい。
【０１８９】
上記式（１）における、置換基を有していてもよいアリール基の炭素数は特に限定されないが、通常６以上であり、また、１６以下であることが好ましく、１２以下であることがより好ましく、８以下であることがさらに好ましい。アリール基の具体例としては、フェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、ジメチルフェニル基、ジエチルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられ、これらの中でもフェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、ジメチルフェニル基、又はジエチルフェニル基であることが好ましく、フェニル基、メチルフェニル基、又はエチルフェニル基であることがより好ましい。
【０１９０】
上記式（１）における、置換基を有していてもよいアラルキル基の炭素数は特に限定されないが、通常７以上であり、また、１６以下であることが好ましく、１２以下であることがより好ましく、９以下であることがさらに好ましい。アラルキル基の具体例としては、フェニルメチレン基、フェニルエチレン基、フェニルプロピレン基、フェニルブチレン基、フェニルイソプロピレン基などが挙げられ、これらの中でも、フェニルメチレン基、フェニルエチレン基、フェニルプロピレン基、又はフェニルブチレン基であることが好ましく、フェニルメチレン基、又はフェニルエチレン基であることがより好ましい。
【０１９１】
これらの中でも、分散性、保存安定性、電気信頼性、現像性の観点から、Ｒ1及びＲ2が各々独立に置換基を有していてもよいアルキル基であることが好ましく、メチル基又はエチル基であることがより好ましい。
【０１９２】
上記式（１）におけるアルキル基、アラルキル基又はアリール基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、ベンゾイル基、水酸基などが挙げられ、合成の容易さの観点からは無置換であることが好ましい。
【０１９３】
また、上記式（１）において、Ｒ1及びＲ2が互いに結合して形成する環状構造としては、例えば５〜７員環の含窒素複素環単環又はこれらが２個縮合してなる縮合環が挙げられる。該含窒素複素環は芳香性を有さないものが好ましく、飽和環であればより好ましい。具体的には、例えば下記（ＩＶ）のものが挙げられる。
【０１９４】
【化２４】
2020194138.tif 000025
【０１９５】
これらの環状構造は、更に置換基を有していてもよい。
【０１９６】
上記式（１）において、２価の連結基Ｘとしては、例えば、炭素数１〜１０のアルキレン基、炭素数６〜１２のアリーレン基、−ＣＯＮＨ−Ｒ13−基、−ＣＯＯＲ14−基〔但し、Ｒ13及びＲ14は単結合、炭素数１〜１０のアルキレン基、又は炭素数２〜１０のエーテル基（アルキルオキシアルキル基）である〕等が挙げられ、好ましくは−ＣＯＯ−Ｒ14−基である。
【０１９７】
また、前記ブロック共重合体の全繰り返し単位に占める前記式（１）で表される繰り返し単位の含有割合は、１モル％以上であることが好ましく、５モル％以上であることがより好ましく、１０モル％以上であることがさらに好ましく、１５モル％以上であることがよりさらに好ましく、２０％以上であることが特に好ましく、２５モル％以上であることが最も好ましく、また、９０モル％以下であることが好ましく、７０モル％以下であることがより好ましく、５０モル％以下であることがさらに好ましく、４０モル％以下であることが特に好ましい。前記範囲内の場合には分散安定性と高輝度の両立が可能となる傾向がある。
【０１９８】
また前記ブロック共重合体は、分散剤の溶剤等のバインダー成分に対する相溶性を高め、分散安定性を向上させるとの観点から、下記式（２）で表される繰り返し単位を有することが好ましい。
【０１９９】
【化２５】
2020194138.tif 000026
【０２００】
上記式（２）中、Ｒ10はエチレン基又はプロピレン基であり、Ｒ11は置換基を有していてもよいアルキル基であり、Ｒ12は水素原子又はメチル基である。
ｎは１〜２０の整数である。
【０２０１】
上記式（２）のＲ11における、置換基を有していてもよいアルキル基の炭素数は特に限定されないが、通常１以上であり、２以上であることが好ましく、また、１０以下であることが好ましく、６以下であることがより好ましく、４以下であることがさらに好ましい。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基などが挙げられ、これらの中でも、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、又はヘキシル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、又はブチル基であることがより好ましい。また、直鎖状、分枝状のいずれであってもよい。また、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基などの環状構造を含んでもよい。有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、ベンゾイル基、水酸基などが挙げられ、合成の容易さの観点からは無置換であることが好ましい。
【０２０２】
また、上記式（２）におけるｎは溶剤等のバインダー成分に対する相溶性と分散性の観点から、１以上であることが好ましく、２以上であることがより好ましく、また、１０以下であることが好ましく、５以下であることがより好ましい。
【０２０３】
また、前記ブロック共重合体の全繰り返し単位に占める前記式（２）で表される繰り返し単位の含有割合は、１モル％以上であることが好ましく、２モル％以上であることがより好ましく、４モル％以上であることがさらに好ましく、また、３０モル％以下であることが好ましく、２０モル％以下であることがより好ましく、１０モル％以下であることがさらに好ましい。前記範囲内の場合には溶剤等のバインダー成分に対する相溶性と分散安定性の両立が可能となる傾向がある。
【０２０４】
また、前記ブロック共重合体は、分散剤の溶剤等のバインダー成分に対する相溶性を高め、分散安定性を向上させるという観点から、下記式（３）で表される繰り返し単位を有することが好ましい。
【０２０５】
【化２６】
2020194138.tif 000027
【０２０６】
上記式（３）中、Ｒ8は置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいアラルキル基である。Ｒ9は水素原子又はメチル基である。
【０２０７】
上記式（３）のＲ8における、置換基を有していてもよいアルキル基の炭素数は特に限定されないが、通常１以上であり、１以上であることが好ましく、また、１０以下であることが好ましく、６以下であることがより好ましい。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基などが挙げられ、これらの中でも、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、又はヘキシル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、又はブチル基であることがより好ましい。また、直鎖状、分枝状のいずれであってもよい。また、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基などの環状構造を含んでもよい。
【０２０８】
上記式（３）のＲ8における、置換基を有していてもよいアリール基の炭素数は特に限定されないが、通常６以上であり、また、１６以下であることが好ましく、１２以下であることがより好ましい。アリール基の具体例としては、フェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、ジメチルフェニル基、ジエチルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられ、これらの中でもフェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、ジメチルフェニル基、又はジエチルフェニル基であることが好ましく、フェニル基、メチルフェニル基、又はエチルフェニル基であることがより好ましい。
【０２０９】
上記式（３）のＲ8における、置換基を有していてもよいアラルキル基の炭素数は特に限定されないが、通常７以上であり、また、１６以下であることが好ましく、１２以下であることがより好ましい。アラルキル基の具体例としては、フェニルメチレン基、フェニルエチレン基、フェニルプロピレン基、フェニルブチレン基、フェニルイソプロピレン基などが挙げられ、これらの中でも、フェニルメチレン基、フェニルエチレン基、フェニルプロピレン基、又はフェニルブチレン基であることが好ましく、フェニルメチレン基、又はフェニルエチレン基であることがより好ましい。
【０２１０】
これらの中でも、溶剤相溶性と分散安定性の観点から、Ｒ8がアルキル基、又はアラルキル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、又はフェニルメチレン基であることがより好ましい。
Ｒ8における、アルキル基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基等が挙げられる。また、アリール基又はアラルキル基が有していてもよい置換基としては、鎖状のアルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基等が挙げられる。また、Ｒ8で示される鎖状のアルキル基には、直鎖状及び分岐鎖状のいずれも含まれる。
【０２１１】
また、前記ブロック共重合体の全繰り返し単位に占める前記式（３）で表される繰り返し単位の含有割合は、３０モル％以上であることが好ましく、４０モル％以上であることがより好ましく、５０モル％以上であることがさらに好ましく、また、８０モル％以下であることが好ましく、７０モル％以下であることがより好ましい。前記範囲内の場合には分散安定性と高輝度の両立が可能となる傾向がある。
【０２１２】
前記ブロック共重合体は、前記一般式（１）で表される繰り返し単位、前記一般式（２）で表される繰り返し単位、前記一般式（３）で表される繰り返し単位以外の繰り返し単位を有していてもよい。そのような繰り返し単位の例としては、スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系単量体；（メタ）アクリル酸クロライドなどの（メタ）アクリル酸塩系単量体； （メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド系単量体； 酢酸ビニル；アクリロニトリル；アリルグリシジルエーテル、クロトン酸グリシジルエーテル；Ｎ−メタクリロイルモルホリン等の単量体に由来する繰り返し単位が挙げられる。
【０２１３】
分散性をより高めるとの観点から、前記一般式（１）で表される繰り返し単位を有するＡブロックと、前記一般式（１）で表される繰り返し単位を有さないＢブロックとを有する、ブロック共重合体であることが好ましい。該ブロック共重合体は、Ａ−Ｂブロック共重合体又はＢ−Ａ−Ｂブロック共重合体であることが好ましい。また、Ｂブロックが前記一般式（２）で表される繰り返し単位及び前記一般式（３）で表される繰り返し単位を有することがより好ましい。
【０２１４】
また、前記一般式（１）で表される繰り返し単位以外の繰り返し単位が、Ａブロック中に含有されていてもよく、そのような繰り返し単位の例としては、前述の（メタ）アクリル酸エステル系単量体由来の繰り返し単位等が挙げられる。前記一般式（１）で表される繰り返し単位以外の繰り返し単位の、Ａブロック中の含有量は、好ましくは０〜５０モル％、より好ましくは０〜２０モル％であるが、かかる繰り返し単位はＡブロック中に含有されないことが最も好ましい。
【０２１５】
前記一般式（２）で表される繰り返し単位及び前記一般式（３）で表される繰り返し単位以外の繰り返し単位がＢブロック中に含有されていてもよく、そのような繰り返し単位の例としては、スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系単量体；（メタ）アクリル酸クロライドなどの（メタ）アクリル酸塩系単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド系単量体； 酢酸ビニル；アクリロニトリル；アリルグリシジルエーテル、クロトン酸グリシジルエーテル；Ｎ−メタクリロイルモルホリン等の単量体に由来する繰り返し単位が挙げられる。前記一般式（２）で表される繰り返し単位及び前記一般式（３）で表される繰り返し単位以外の繰り返し単位の、Ｂブロック中の含有量は、好ましくは０〜５０モル％、より好ましくは０〜２０モル％であるが、かかる繰り返し単位はＢブロック中に含有されないことが最も好ましい。
【０２１６】
また、前記ブロック共重合体の酸価は、分散性の点から、低い方が好ましく、特に０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。ここで酸価とは、分散剤固形分１ｇを中和するのに必要なＫＯＨのｍｇ数を表す。
【０２１７】
さらに、前記ブロック共重合体のアミン価は、分散性と現像性の観点から、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましく、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがさらに好ましく、９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがよりさらに好ましく、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが特に好ましく、１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが最も好ましく、また、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。ここでアミン価とは、有効固形分換算のアミン価を表し、分散剤の固形分１ｇあたりの塩基量と当量のＫＯＨの質量で表される値である。
【０２１８】
また、前記ブロック共重合体の分子量は、ポリスチレン換算重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」ということがある。）で１０００〜３０，０００の範囲が好ましい。前記範囲内である場合には、分散安定性が良好となり、また、スリットノズル方式による塗布時に乾燥異物がより発生しにくくなる傾向がある。
【０２１９】
前記ブロック共重合体は、公知の方法により製造することができるが、例えば、上記各繰り返し単位を導入する単量体を、リビング重合することにより製造することができる。リビング重合法としては、特開平９−６２００２号公報、特開２００２−３１７１３号公報や、Ｐ．Ｌｕｔｚ，Ｐ．Ｍａｓｓｏｎ ｅｔ ａｌ，Ｐｏｌｙｍ．Ｂｕｌｌ．１２，７９（１９８４），Ｂ．Ｃ．Ａｎｄｅｒｓｏｎ，Ｇ．Ｄ．Ａｎｄｒｅｗｓ ｅｔ ａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１４，１６０１（１９８１），Ｋ．Ｈａｔａｄａ，Ｋ．Ｕｔｅ，ｅｔ ａｌ，Ｐｏｌｙｍ．Ｊ．１７，９７７（１９８５），１８，１０３７（１９８６），右手浩一、畑田耕一、高分子加工、３６，３６６（１９８７），東村敏延、沢本光男、高分子論文集、４６，１８９（１９８９），Ｍ．Ｋｕｒｏｋｉ，Ｔ．Ａｉｄａ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ，１０９，４７３７（１９８７）、相田卓三、井上祥平、有機合成化学、４３，３００（１９８５），Ｄ．Ｙ．Ｓｏｇｏｈ，Ｗ．Ｒ．Ｈｅｒｔｌｅｒ ｅｔ ａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２０，１４７３（１９８７）等に記載されている公知の方法を採用することができる。
【０２２０】
本発明の着色樹脂組成物が顔料及び分散剤を含む場合、分散剤の含有割合は特に限定されるものではないが、顔料１００質量部に対して、好ましくは３質量部以上、より好ましくは５質量部以上、さらに好ましくは７質量部以上、よりさらに好ましくは１０質量部以上、特に好ましくは１３質量部以上であり、また、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２５質量部以下、さらに好ましくは２０質量部以下、特に好ましくは１５質量部以下である。前記下限値以上とすることで着色樹脂組成物の保存安定性が良化する傾向があり、また、前記上限値以下とすることでアルカリ現像液への溶解性が向上する傾向がある。
【０２２１】
また本発明の着色樹脂組成物が顔料を含む場合、顔料の分散性の向上、分散安定性の向上のために分散助剤として顔料誘導体等を含んでいても良い。顔料誘導体としてはアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンツイミダゾロン系、キノフタロン系、イソインドリノン系、イソインドリン系、ジオキサジン系、アントラキノン系、インダンスレン系、ペリレン系、ペリノン系、ジケトピロロピロール系、ジオキサジン系顔料等の誘導体が挙げられる。顔料誘導体の置換基としてはスルホン酸基、スルホンアミド基及びその４級塩、フタルイミドメチル基、ジアルキルアミノアルキル基、水酸基、カルボキシ基、アミド基等が顔料骨格に直接またはアルキル基、アリール基、複素環基等を介して結合したものが挙げられ、好ましくはスルホンアミド基及びその４級塩、スルホン酸基が挙げられ、より好ましくはスルホン酸基である。またこれら置換基は一つの顔料骨格に複数置換していても良いし、置換数の異なる化合物の混合物でも良い。顔料誘導体の具体例としてはアゾ顔料のスルホン酸誘導体、フタロシアニン顔料のスルホン酸誘導体、キノフタロン顔料のスルホン酸誘導体、イソインドリン顔料のスルホン酸誘導体、アントラキノン顔料のスルホン酸誘導体、キナクリドン顔料のスルホン酸誘導体、ジケトピロロピロール顔料のスルホン酸誘導体、ジオキサジン顔料のスルホン酸誘導体等が挙げられる。
【０２２２】
［１−６−２］界面活性剤
界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、非イオン系、両性界面活性剤等、各種のものを用いることができるが、諸特性に悪影響を及ぼす可能性が低い点で、非イオン系界面活性剤を用いるのが好ましい。界面活性剤の含有割合は特に限定されないが、着色樹脂組成物の全固形分中に通常０．００１質量％以上、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上、また、通常１０質量％以下、好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下、特に好ましくは０．３質量％以下の範囲で用いられる。
【０２２３】
［２］着色樹脂組成物の調製
次に、本発明に係る着色樹脂組成物（以下、レジストと称することがある）を調製する方法を説明する。
【０２２４】
着色剤として顔料等の不溶性成分や難溶性成分を含むものを調製する場合にはまず、顔料、溶剤および分散剤を各所定量秤量し、分散処理工程において、顔料を分散させて顔料分散液を調製する。この分散処理工程では、ペイントコンディショナー、サンドグラインダー、ボールミル、ロールミル、ストーンミル、ジェットミル、ホモジナイザーなどを使用することができる。この分散処理を行なうことによって色材が微粒子化されるため、着色樹脂組成物の塗布特性が向上し、製品のカラーフィルタ基板における画素の透過率が向上する。
【０２２５】
顔料を分散処理する際には、上述の通り、分散助剤又は分散樹脂などを適宜併用するのが好ましい。
サンドグラインダーを用いて分散処理を行なう場合は、０．１から数ｍｍ径のガラスビーズ、又は、ジルコニアビーズを用いるのが好ましい。分散処理する際の温度は、通常０℃以上、好ましくは室温以上、また、通常１００℃以下、好ましくは８０℃以下の範囲に設定する。なお、分散時間は、顔料分散液の組成、及びサンドグラインダーの装置の大きさなどにより適正時間が異なるため、適宜調整すればよい。
【０２２６】
上記分散処理によって得られた顔料分散液に、溶剤、アルカリ可溶性樹脂、光重合開始剤、光重合性モノマー、場合によっては上記以外の成分などを混合し、均一な分散溶液とする。なお、分散処理工程及び混合の各工程においては、微細なゴミが混入することがあるため、得られた顔料分散液をフィルタなどによって、ろ過処理することが好ましい。
【０２２７】
着色剤として顔料等の不溶性成分や難溶性成分を含まない場合には、着色剤、溶剤、アルカリ可溶性樹脂、光重合開始剤、光重合性モノマー、場合によっては上記以外の成分などを混合し、均一な溶液として得ることができる。得られた溶液をフィルタなどによってろ過処理することが好ましい。
【０２２８】
［３］カラーフィルタ基板の製造
次に、本発明に係るカラーフィルタについて説明する。
本発明に係るカラーフィルタは、上述の着色樹脂組成物を用いて形成した画素を有する。
【０２２９】
［３−１］透明基板（支持体）
カラーフィルタの透明基板としては、透明で適度の強度があれば、その材質は特に限定されるものではない。材質としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリスルホンの熱可塑性樹脂製シート、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂などの熱硬化性樹脂シート、又は各種ガラスなどが挙げられる。この中でも、耐熱性の観点からガラスまたは耐熱性樹脂が好ましい。
【０２３０】
透明基板及びブラックマトリクス形成基板には、接着性などの表面物性の改良のため、必要に応じ、コロナ放電処理、オゾン処理、シランカップリング剤や、ウレタン系樹脂などの各種樹脂の薄膜形成処理などを行なってもよい。透明基板の厚さは、通常０．０５ｍｍ以上、好ましくは０．１ｍｍ以上、また、通常１０ｍｍ以下、好ましくは７ｍｍ以下の範囲とされる。また、各種樹脂の薄膜形成処理を行なう場合、その膜厚は、通常０．０１μｍ以上、好ましくは０．０５μｍ以上、また、通常１０μｍ以下、好ましくは５μｍ以下の範囲である。
【０２３１】
［３−２］ブラックマトリクス
上述の透明基板上にブラックマトリクスを設け、更に通常は赤色、緑色、青色の画素画像を形成することにより、本発明に係るカラーフィルタを製造することができる。上記着色樹脂組成物は、赤色、緑色、青色の画素のうち、緑色の画素（レジストパターン）形成用塗布液（以下、「緑色レジスト」と略記する場合がある）として使用することが好ましい。当該緑色レジストを用い、透明基板上に形成された樹脂ブラックマトリクス形成面上、又は、クロム化合物その他の遮光金属材料を用いて形成した金属ブラックマトリクス形成面上に、塗布、加熱乾燥、画像露光、現像及び熱硬化の各処理を行なって画素画像を形成する。
【０２３２】
ブラックマトリクスは、遮光金属薄膜又はブラックマトリクス用着色樹脂組成物を利用して、透明基板上に形成される。遮光金属材料としては、金属クロム、酸化クロム、窒化クロムなどのクロム化合物、ニッケルとタングステン合金などが用いられ、これらを複数層状に積層させたものであってもよい。
これらの金属遮光膜は、一般にスパッタリング法によって形成され、ポジ型フォトレジストにより、膜状に所望のパターンを形成した後、クロムに対しては硝酸第二セリウムアンモニウムと過塩素酸及び／又は硝酸とを混合したエッチング液を用い、その他の材料に対しては、材料に応じたエッチング液を用いて蝕刻され、最後にポジ型フォトレジストを専用の剥離剤で剥離することによって、ブラックマトリクスを形成することができる。
【０２３３】
この場合、まず、蒸着又はスパッタリング法などにより、透明基板上にこれら金属又は金属・金属酸化物の薄膜を形成する。次いで、この薄膜上に着色樹脂組成物の塗布膜を形成した後、ストライプ、モザイク、トライアングルなどの繰り返しパターンを有するフォトマスクを用いて、塗布膜を露光・現像し、レジスト画像を形成する。その後、この塗布膜にエッチング処理を施してブラックマトリクスを形成することができる。
【０２３４】
ブラックマトリクス用感光性着色樹脂組成物を利用する場合は、黒色の着色剤を含有する着色樹脂組成物を使用して、ブラックマトリクスを形成する。例えば、カーボンブラック、黒鉛、鉄黒、アニリンブラック、シアニンブラック、チタンブラックなどの黒色色材単独又は複数、もしくは、無機又は有機の顔料、染料の中から適宜選択される赤色、緑色、青色などの混合による黒色色材を含有する着色樹脂組成物を使用し、下記の赤色、緑色、青色の画素画像を形成する方法と同様にして、ブラックマトリクスを形成することができる。
【０２３５】
［３−３］画素の形成
ブラックマトリクスを設けた透明基板上に、赤色、緑色、青色のうち一色の着色樹脂組成物を塗布し、乾燥した後、塗布膜の上にフォトマスクを重ね、このフォトマスクを介して画像露光、現像、必要に応じて熱硬化又は光硬化により画素画像を形成する。この操作を、赤色、緑色、青色の三色の着色樹脂組成物について各々行なうことによって、カラーフィルタ画像を形成することができる。
【０２３６】
カラーフィルタ用の着色樹脂組成物の塗布は、スピナー法、ワイヤーバー法、フローコート法、ダイコート法、ロールコート法、スプレーコート法などによって行なうことができる。中でも、ダイコート法によれば、塗布液使用量が大幅に削減され、かつ、スピンコート法によった際に付着するミストなどの影響が全くなく、更には異物発生が抑制されるなど、総合的な観点から好ましい。
【０２３７】
塗布膜の厚さは、大き過ぎるとパターン現像が困難となるとともに、液晶セル化工程でのギャップ調整が困難となることがある一方で、小さ過ぎると顔料濃度を高めることが困難となり、所望の色発現が不可能となることがある。塗布膜の厚さは、乾燥後の膜厚として、通常０．２μｍ以上、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは０．８μｍ以上、また、通常２０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下の範囲である。
【０２３８】
［３−４］塗布膜の乾燥
基板に着色樹脂組成物を塗布した後の塗布膜の乾燥は、ホットプレート、ＩＲオーブン、コンベクションオーブンを使用した乾燥法によるのが好ましい。通常は、予備乾燥の後、再度加熱させて乾燥させる。予備乾燥の条件は、前記溶剤成分の種類、使用する乾燥機の性能などに応じて適宜選択することができる。乾燥温度及び乾燥時間は、溶剤成分の種類、使用する乾燥機の性能などに応じて選択されるが、具体的には、乾燥温度は通常４０℃以上、好ましくは５０℃以上、また、通常８０℃以下、好ましくは７０℃以下の範囲であり、乾燥時間は通常１５秒以上、好ましくは３０秒以上、また、通常５分間以下、好ましくは３分間以下の範囲である。
【０２３９】
再加熱乾燥の温度条件は、予備乾燥温度より高い温度が好ましく、具体的には、通常５０℃以上、好ましくは７０℃以上、また、通常２００℃以下、好ましくは１６０℃以下、特に好ましくは１３０℃以下の範囲である。また、乾燥時間は、加熱温度にもよるが、通常１０秒以上、中でも１５秒以上、また、通常１０分以下、中でも５分の範囲とするのが好ましい。乾燥温度は、高いほど透明基板に対する接着性が向上するが、高過ぎるとバインダー樹脂が分解し、熱重合を誘発して現像不良を生ずる場合がある。なお、この塗布膜の乾燥工程としては、温度を高めず減圧チャンバー内で乾燥を行なう減圧乾燥法を用いてもよい。
【０２４０】
［３−５］露光工程
画像露光は、着色樹脂組成物の塗布膜上に、ネガのマトリクスパターンを重ね、このマスクパターンを介し、紫外線又は可視光線の光源を照射して行なう。この際、必要に応じ、酸素による光重合性層の感度の低下を防ぐため、光重合性層上にポリビニルアルコール層などの酸素遮断層を形成した後に露光を行なってもよい。上記の画像露光に使用される光源は、特に限定されるものではない。光源としては、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、蛍光ランプなどのランプ光源や、アルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、エキシマレーザー、窒素レーザー、ヘリウムカドミニウムレーザー、半導体レーザーなどのレーザー光源などが挙げられる。特定の波長の光を照射して使用する場合には、光学フィルタを利用することもできる。
【０２４１】
［３−６］現像工程
本発明に係るカラーフィルタは、本発明に係る着色樹脂組成物を用いた塗布膜に対し、上記の光源によって画像露光を行なった後、界面活性剤とアルカリ性化合物とを含む水溶液を用いて現像を行なうことによって、基板上に画像を形成して製造することができる。この水溶液には、更に有機溶剤、緩衝剤、錯化剤、染料又は顔料を含ませることができる。
【０２４２】
アルカリ性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、メタケイ酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸水素カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、水酸化アンモニウムなどの無機アルカリ性化合物や、モノ−・ジ−又はトリエタノールアミン、モノ−・ジ−又はトリメチルアミン、モノ−・ジ−又はトリエチルアミン、モノ−又はジイソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノ−・ジ−又はトリイソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチレンジイミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＭＡＨ）、コリンなどの有機アルカリ性化合物が挙げられる。これらのアルカリ性化合物は、２種以上の混合物であってもよい。
【０２４３】
界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、モノグリセリドアルキルエステル類などのノニオン系界面活性剤、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキル硫酸塩類、アルキルスルホン酸塩類、スルホコハク酸エステル塩類などのアニオン性界面活性剤、アルキルベタイン類、アミノ酸類などの両性界面活性剤が挙げられる。
【０２４４】
有機溶剤としては、例えば、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、プロピレングリコール、ジアセトンアルコールなどが挙げられる。有機溶剤は、水溶液と併用して使用できる。
現像処理の条件には特に制限はないが、現像温度は通常１０℃以上、中でも１５℃以上、更には２０℃以上、また、通常５０℃以下、中でも４５℃以下、更には４０℃以下の範囲が好ましい。現像方法は、浸漬現像法、スプレー現像法、ブラシ現像法、超音波現像法などの何れかの方法によることができる。
【０２４５】
［３−７］熱硬化処理
現像の後のカラーフィルタには、熱硬化処理を施す。この際の熱硬化処理条件は、温度は通常１００℃以上、好ましくは１５０℃以上、また、通常２８０℃以下、好ましくは２５０℃以下の範囲で選ばれ、時間は５分間以上、６０分間以下の範囲で選ばれる。これら一連の工程を経て、一色のパターニング画像形成は終了する。この工程を順次繰り返し、ブラック、赤色、緑色、青色をパターニングし、カラーフィルタを形成する。なお、４色のパターニングの順番は、上記した順番に限定されるものではない。
【０２４６】
［３−８］透明電極の形成
本発明に係るカラーフィルタは、このままの状態で画像上にＩＴＯなどの透明電極を形成して、カラーディスプレー、液晶表示装置などの部品の一部として使用されるが、表面平滑性や耐久性を高めるため、必要に応じ、画像上にポリアミド、ポリイミドなどのトップコート層を設けることもできる。また一部、平面配向型駆動方式（ＩＰＳモード）などの用途においては、透明電極を形成しないこともある。
【０２４７】
［４］画像表示装置（パネル）
次に、本発明の画像表示装置について説明する。本発明の画像表示装置は、前述のカラーフィルタを有する。以下、画像表示装置として、液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置について詳述する。
【０２４８】
［４−１］液晶表示装置
本発明に係る液晶表示装置の製造方法について説明する。本発明に係る液晶表示装置は、通常、上記本発明に係るカラーフィルタ上に配向膜を形成し、この配向膜上にスペーサを散布した後、対向基板と貼り合わせて液晶セルを形成し、形成した液晶セルに液晶を注入し、対向電極に結線して完成する。配向膜は、ポリイミド等の樹脂膜が好適である。配向膜の形成には、通常、グラビア印刷法及び／又はフレキソ印刷法が採用され、配向膜の厚さは数１０ｎｍとされる。熱焼成によって配向膜の硬化処理を行なった後、紫外線の照射やラビング布による処理によって表面処理し、液晶の傾きを調整しうる表面状態に加工される。
【０２４９】
スペーサは、対向基板とのギャップ（隙間）に応じた大きさのものが用いられ、通常２〜８μｍのものが好適である。カラーフィルタ基板上に、フォトリソグラフィ法によって透明樹脂膜のフォトスペーサ（ＰＳ）を形成し、これをスペーサの代わりに活用することもできる。対向基板としては、通常、アレイ基板が用いられ、特にＴＦＴ（薄膜トランジスタ）基板が好適である。
【０２５０】
対向基板との貼り合わせのギャップは、液晶表示装置の用途によって異なるが、通常２μｍ以上、８μｍ以下の範囲で選ばれる。対向基板と貼り合わせた後、液晶注入口以外の部分は、エポキシ樹脂等のシール材によって封止する。シール材は、ＵＶ照射及び／又は加熱することによって硬化させ、液晶セル周辺がシールされる。
周辺をシールされた液晶セルは、パネル単位に切断した後、真空チャンバー内で減圧とし、上記液晶注入口を液晶に浸漬した後、チャンバー内をリークすることによって、液晶を液晶セル内に注入する。液晶セル内の減圧度は、通常１×１０-2Ｐａ以上、好ましくは１×１０-3以上、また、通常１×１０-7Ｐａ以下、好ましくは１×１０-6Ｐａ以下の範囲である。また、減圧時に液晶セルを加温するのが好ましく、加温温度は通常３０℃以上、好ましくは５０℃以上、また、通常１００℃以下、好ましくは９０℃以下の範囲である。
【０２５１】
減圧時の加温保持は、通常１０分間以上、６０分間以下の範囲とされ、その後、液晶中に浸漬される。液晶を注入した液晶セルは、液晶注入口を、ＵＶ硬化樹脂を硬化させて封止することによって、液晶表示装置（パネル）が完成する。
液晶の種類には特に制限がなく、芳香族系、脂肪族系、多環状化合物等、従来から知られている液晶であって、リオトロピック液晶、サーモトロピック液晶等の何れでもよい。サーモトロピック液晶には、ネマティック液晶、スメスティック液晶及びコレステリック液晶等が知られているが、何れであってもよい。
【０２５２】
［４−２］有機ＥＬ表示装置
本発明のカラーフィルタを有する有機ＥＬ表示装置を作成する場合、例えば図１に示すように、透明支持基板１０上に、本発明の着色樹脂組成物により画素２０が形成された青色カラーフィルタ上に有機保護層３０及び無機酸化膜４０を介して有機発光体５００を積層することによって多色の有機ＥＬ素子を作製する。
【０２５３】
有機発光体５００の積層方法としては、カラーフィルタ上面へ透明陽極５０、正孔注入層５１、正孔輸送層５２、発光層５３、電子注入層５４、及び陰極５５を逐次形成していく方法や、別基板上へ形成した有機発光体５００を無機酸化膜４０上に貼り合わせる方法などが挙げられる。このようにして作製された有機ＥＬ素子１００は、パッシブ駆動方式の有機ＥＬ表示装置にもアクティブ駆動方式の有機ＥＬ表示装置にも適用可能である。
【実施例】
【０２５４】
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
【０２５５】
＜フタロシアニン化合物Ａ＞
特開平０５−３４５８６１号公報の実施例３０に基づいて合成した、以下の化学構造を有するフタロシアニン化合物Ａを使用した。
【０２５６】
【化２７】
2020194138.tif 000028
【０２５７】
＜フタロシアニン化合物Ｂ＞
以下の手順で合成したフタロシアニン化合物Ｂを使用した。
まずテトラクロロフタロニトリル５．００ｇ（１８．８ｍｍｏｌ）、２−シクロヘキシル−５−メチルフェノール３．３２ｇ（１８．８ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム３．８９ｇ（２８．２ｍｍｏｌ）及びアセトニトリル５０ｍＬを混合して７０℃に加熱し、そのまま４時間撹拌した。反応終了後、室温まで冷却し、反応液をろ過、濃縮した。得られた残留物をアセトニトリルで再結晶することにより中間体Ａと中間体Ｂの混合物４．７０ｇ（収率５９％、純度７７．９％、中間体Ａ／中間体Ｂ＝７３／２３）を得た。なお、この純度は高速液体クロマトグラフィー分析の結果から算出した面積％の値である。
【０２５８】
【化２８】
2020194138.tif 000029
【０２５９】
中間体Ａの1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）
δ：１．２８（ｍ，１Ｈ）、１．４５（ｍ，４Ｈ）、１．７６（ｄｄ，１Ｈ）、１．８６（ｄｄ，２Ｈ）、１．９６（ｄｄ，２Ｈ）、２．２１（ｓ，３Ｈ）、３．０３（ｑ，１Ｈ）、５．９６（ｓ，１Ｈ）、６．９２（ｄ，１Ｈ）、７．２３（ｄ，１Ｈ）
【０２６０】
次に、中間体Ａと中間体Ｂの混合物３．００ｇ（７．１５ｍｍｏｌ）、ヨウ化亜鉛０．６９ｇ（２．１４ｍｍｏｌ）及びベンゾニトリル７．２ｇを混合し、１７０℃で６．５時間反応させた。反応終了後、反応液を冷却し、メタノール２０ｍＬに投入した。生成した固形分をろ過した後、メタノール及び水で洗浄し、５０℃で減圧乾燥することにより、２．６２ｇ（収率８４％）のフタロシアニン化合物Ｂを得た。
【０２６１】
【化２９】
2020194138.tif 000030
【０２６２】
フタロシアニン化合物Ｂ１ｍｇをＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド）１００ｍＬに溶解させ、可視吸収スペクトルを紫外可視分光光度計（日立ハイテクノロジーズ社製Ｕ−４１００）にて、１ｃｍ角の石英セルを用いて測定したところ、最大吸収波長は６５１.０ｎｍ、モル吸光係数（ε）は４．０８×１０5であった。
【０２６３】
＜分散剤Ａ：ビックケミー社製分散剤「ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９」＞
親溶媒性基を有するＡブロックと、窒素原子含有官能基を有するＢブロックからなるメタクリル酸系ＡＢブロック共重合体。下記式（２ａ）及び（３ａ）の繰り返し単位を有し、かつ、下記式（１ａ）の繰り返し単位を有さない。アミン価は１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価は１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【０２６４】
全繰り返し単位中における下記式（２ａ）、（３ａ）の含有割合はそれぞれ、３３．３モル％、６．７モル％である。
【０２６５】
【化３０】
2020194138.tif 000031
【０２６６】
＜アルカリ可溶性樹脂Ａ＞
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１４５質量部を窒素置換しながら攪拌し１２０℃に昇温した。ここにスチレン１０質量部、グリシジルメタクリレート９０質量部およびトリシクロデカン骨格を有するモノメタクリレート（日立化成社製ＦＡ−５１３Ｍ）１０質量部を滴下し、更に１２０℃で２時間攪拌し続けた。次に反応容器内を空気置換に変え、アクリル酸５０質量部にトリスジメチルアミノメチルフェノール０．７質量部およびハイドロキノン０．１２質量部を投入し、１２０℃で６時間反応を続けた。その後、テトラヒドロ無水フタル酸（ＴＨＰＡ）１３質量部、トリエチルアミン０．７質量部を加え、１２０℃３．５時間反応させた。こうして得られたアルカリ可溶性樹脂ＡのＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗは約９０００、酸価は２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、二重結合当量は２６０ｇ／ｍｏｌであった。
【０２６７】
＜アルカリ可溶性樹脂Ｂ＞
反応槽として冷却管を付けたセパラブルフラスコを準備し、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４００質量部を仕込み、窒素置換した後、攪拌しながらオイルバスで加熱して反応槽の温度を９０℃まで昇温した。
【０２６８】
一方、モノマー槽中にジメチル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート３０質量部、メタクリル酸６０質量部、メタクリル酸シクロヘキシル１１０質量部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート５．２質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４０質量部を仕込み、連鎖移動剤槽にｎ−ドデシルメルカプタン５．２質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２７質量部を仕込み、反応槽の温度が９０℃に安定してからモノマー槽及び連鎖移動剤槽から滴下を開始し、重合を開始させた。温度を９０℃に保ちながら滴下をそれぞれ１３５分かけて行い、滴下が終了して６０分後に昇温を開始して反応槽を１１０℃にした。
【０２６９】
３時間、１１０℃を維持した後、セパラブルフラスコにガス導入管を付け、酸素／窒素＝５／９５（ｖ／ｖ）混合ガスのバブリングを開始した。次いで、反応槽に、メタクリル酸グリシジル３９．６質量部、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）０．４質量部、トリエチルアミン０．８質量部を仕込み、そのまま１１０℃で９時間反応させた。
室温まで冷却し、ＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗが９０００、酸価が１０１ｍｇＫＯＨ／ｇ、二重結合当量が５５０ｇ／ｍｏｌのアルカリ可溶性樹脂Ｂを得た。
【０２７０】
＜アルカリ可溶性樹脂Ｃ＞
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１５０質量部を窒素置換しながら攪拌し、１２０℃に昇温した。ここにメタクリル酸２８．４質量部、ベンジルメタクリレート７１．６質量部を滴下し、次いで２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル４．０質量部を３時間かけて滴下し、更に９０℃で２時間攪拌し続けた。こうして得られたアルカリ可溶性樹脂ＣのＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗは１３８００、酸価は１８５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０２７１】
＜緑色染料分散液Ａの調製＞
表１に記載のとおり、フタロシアニン化合物Ａを９．９質量部、分散剤Ａを固形分換算で０．１質量部、溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを７２．０質量部（分散剤Ａ由来の溶剤を含む）、プロピレングリコールモノメチルエーテルを１８．０質量部、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２２５質量部をステンレス容器に充填し、ペイントシェーカーにて６時間分散処理を行った。分散終了後、フィルターによりビーズと分散液を分離して、緑色染料分散液Ａを調製した。
【０２７２】
＜緑色染料分散液Ｂの調製＞
表１に記載のとおり、フタロシアニン化合物Ｂを９．９質量部、分散剤Ａを固形分換算で０．１質量部、溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを７２．０質量部（分散剤Ａ由来の溶剤を含む）、プロピレングリコールモノメチルエーテルを１８．０質量部、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２２５質量部をステンレス容器に充填し、ペイントシェーカーにて６時間分散処理を行った。分散終了後、フィルターによりビーズと分散液を分離して、緑色染料分散液Ｂを調製した。
【０２７３】
＜緑色顔料分散液Ｃの調製＞
表１に記載のとおり、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８を１３．９質量部、分散剤Ａを固形分換算で１．９質量部、アルカリ可溶性樹脂Ｂを固形分換算で４．２質量部、溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを８０．０質量部（分散剤Ａ由来の溶剤及びアルカリ可溶性樹脂Ｂ由来の溶剤も含む）、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２２５質量部をステンレス容器に充填し、ペイントシェーカーにて６時間分散処理を行った。分散終了後、フィルターによりビーズと分散液を分離して、緑色顔料分散液Ｃを調製した。
【０２７４】
＜黄色顔料分散液Ａの調製＞
表１に記載のとおり、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８を１１．４質量部、分散剤Ａを固形分換算で２．９質量部、アルカリ可溶性樹脂Ｂを固形分換算で５．７質量部、溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを７６．０質量部（分散剤Ａ由来の溶剤及びアルカリ可溶性樹脂Ｂ由来の溶剤も含む）、プロピレングリコールモノメチルエーテルを４．０質量部、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２２５質量部をステンレス容器に充填し、ペイントシェーカーにて６時間分散処理を行った。分散終了後、フィルターによりビーズと分散液を分離して、黄色顔料分散液Ａを調製した。
【０２７５】
＜黄色顔料分散液Ｂの調製＞
表１に記載のとおり、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８を１１．４質量部、分散剤Ａを固形分換算で２．９質量部、アルカリ可溶性樹脂Ｃを固形分換算で５．７質量部、溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを７６．０質量部（分散剤Ａ由来の溶剤及びアルカリ可溶性樹脂Ｃ由来の溶剤も含む）、プロピレングリコールモノメチルエーテルを４．０質量部、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２２５質量部をステンレス容器に充填し、ペイントシェーカーにて６時間分散処理を行った。分散終了後、フィルターによりビーズと分散液を分離して、黄色顔料分散液Ｂを調製した。
【０２７６】
【表１】
2020194138.tif 000032
【０２７７】
＜光重合性モノマーＡ＞
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート及びジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物（Ａ−９５５０、新中村化学工業社製）
【０２７８】
＜光重合開始剤Ａ＞
以下の化学構造を有するオキシムエステル系化合物
（４−アセトキシイミノ−５−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−５−オキソペンタン酸メチル）
【０２７９】
【化３１】
2020194138.tif 000033
【０２８０】
＜連鎖移動剤Ａ＞
ペンタエリスリトールテトラ（３−メルカプトプロピオナート）（淀化学社製）
【０２８１】
＜界面活性剤Ａ＞
メガファックＦ−５５４（ＤＩＣ社製）
【０２８２】
＜密着性向上剤Ａ＞
以下の化学構造を有する化合物。
【０２８３】
【化３２】
2020194138.tif 000034
【０２８４】
＜着色樹脂組成物の調製＞
表２及び表３に記載の各成分を、各表に記載の固形分比率で混合し着色樹脂組成物を調製した。なお、着色樹脂組成物の全固形分の含有割合が１７．３質量％になるように、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）及びプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）を使用した。得られた着色樹脂組成物におけるＰＧＭＥＡ／ＰＧＭＥの混合比（質量比）は９０／１０であった。
【０２８５】
【表２】
2020194138.tif 000035
【０２８６】
【表３】
2020194138.tif 000036
【０２８７】
＜色特性の測定＞
５０ｍｍ角、厚さ０．７ｍｍのガラス基板（ＡＧＣ社製、ＡＮ１００）上に、上記着色樹脂組成物をスピンコート法で塗布し、減圧乾燥させた後、ホットプレート上にて９０℃で９０秒間プリベークした。次いで、２ｋＷ高圧水銀灯により、４０ｍＪ／ｃｍ2の露光量で全面露光処理を行った。その後、現像処理を、０．１質量％水酸化ナトリウム水溶液を使用し、現像液温度２３℃で６０秒間行った。次いで、３ｋｇ／ｃｍ2の水圧で１０秒間スプレー水洗処理を行った。その後、クリーンオーブンにて２３０℃で２０分間の熱硬化処理を行い、着色基板を作成した。
【０２８８】
得られた着色基板について、日立製作所社製分光光度計Ｕ−３３１０により透過スペクトルを測定し、Ｃ光源にてｓｙ＝０．５７０の色度となった際の輝度を算出した。その結果を表２及び３に示す。
【０２８９】
次に上記着色基板を２枚の偏光板の間に隙間を空けずに密着して挟み、色彩輝度計（トプコン社製「ＢＭ−５Ａ」）を用いて、偏光板が直交の時の光量Ａ（ｃｄ／ｃｍ2）と平行の時の光量Ｂ（ｃｄ／ｃｍ2）を測定し、その比からコントラストＣ（＝Ｂ／Ａ）を算出した。その結果を表２及び３に示す。
【０２９０】
＜電圧保持率の評価＞
ＩＴＯ（インジウム−酸化錫合金）電極を全面に蒸着したガラス基板（ＥＨＣ社製、５０ｍｍ×５０ｍｍ、板厚１．１ｍｍ）に各着色樹脂組成物を、熱硬化処理後のｓｙがＣ光源にて０．５７０となるように膜厚を調整してスピンコート法で塗布し、減圧乾燥させた後、ホットプレート上にて９０℃で９０秒間プリベークした。その後、２ｋＷ高圧水銀灯により、４０ｍＪ／ｃｍ2の露光量にて全面露光し、電極となる端の部分をアセトンで拭き取り、クリーンオーブンにて２３０℃で２０分間の熱硬化処理を行い、基板Ａを得た。
【０２９１】
一方、１ｍｍ□のＩＴＯ電極を有し、その電極から２ｍｍ幅の取り出し電極がつながった基板Ｂ（ＥＨＣ社製、ＳＺ−Ｂ１１１ＭＩＮ（ＬＯＷ）、板厚１．１ｍｍ）に貼り合わせられるように上記基板Ａを切りだし、次いで基板Ａと基板Ｂを洗浄し、クリーンオーブンにて１０５℃で３０分乾燥させた。基板ＢのＩＴＯ電極が形成された面の外周上にディスペンサーを用いて、直径５μｍのシリカビーズを含有する熱硬化型シール材を塗布した後、基板Ａの塗布面を外縁部が３ｍｍずれるように対向配置し、クリップで圧着し、クリーンオーブンで１８０℃２時間熱硬化処理を行い、空セルを得た。こうして得られた空セルに、液晶（メルク社製ＭＬＣ−７０２１−０００）を注入し、周辺部をＵＶ硬化型シール材によって封止し、電圧保持率測定用セルを得た。
【０２９２】
上記電圧保持率測定用セルに、東陽テクニカ社製ＶＨＲ−１にて６０Ｈｚのパルス電圧を、電圧５Ｖ、印加時間１６．６７ｍｓ、スパン５００ｍｓの条件で印加し、電圧保持率を測定した。その結果を表２及び３に示す。電圧保持率はその値が大きいほど良好である。９０％前後以上であることが好ましい。
【０２９３】
表２から明らかなように、実施例１〜３のようにフタロシアニン化合物（１）を含む着色樹脂組成物を用いた場合には輝度が高くなっている。その一方で比較例４〜５のようにフタロシアニン化合物（１）に替えてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８を含む着色性樹脂組成物を用いた場合には輝度が低くなっている。同様に、比較例６〜７のようにフタロシアニン化合物（１）以外の緑色染料を含む着色樹脂組成物を用いた場合にも輝度が低くなっている。
【０２９４】
一般的に、顔料と違って染料は系中に単分子で存在する事によって高輝度、高着色力を得ることができるが、分子が孤立状態であることに起因して、耐熱性が劣り、パターンを得るための熱硬化処理によって昇華や酸化するため、得られるパターンの輝度が低くなる傾向がある。
これに対してフタロシアニン化合物（１）は原子半径の小さいフッ素原子で置換されており、会合を阻害しにくい構造であることから、高濃度化や加熱等で分子間距離が縮まった際においても会合体を形成する事によって熱による輝度低下を抑制していると考える。会合後においても、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８顔料と比較してその粒子径は小さく、総合的に輝度は高くなっていると考えられる。一方で、フタロシアニン化合物Ｂのように、構造中に原子半径の大きい塩素原子で置換された亜鉛フタロシアニン化合物では、会合が阻害され、熱に対して不安定な会合体となってしまい、熱硬化処理後のパターンの輝度が低くなると考えられる。
【０２９５】
一方で、実施例１〜３と比較例１とを比較すると、いずれもフタロシアニン化合物（１）を含むものであるが、比較例１はコントラストが低くなっている。上述のとおり、フタロシアニン化合物（１）は会合体を形成することによって輝度が高くなっていると考えられるが、比較例１のように（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂の含有割合がフタロシアニン化合物（１）１００質量部に対して１１０質量部未満であると、（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂による立体障害の影響が小さく、フタロシアニン化合物（１）同士が近接しやすい環境となって過剰な会合が起こり、粗大な凝集体にまで成長し、透過光が凝集体により乱反射してコントラスト低下に繋がったと考えられる。
【０２９６】
また比較例２〜３は、フタロシアニン化合物（１）を含み、かつ、（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂の含有割合がフタロシアニン化合物（１）１００質量部に対して１１０質量部以上であるものであり、コントラストは良好であるが、輝度が低くなっている。これは、（ｃ１）側鎖にエチレン性不飽和基を有するアクリル共重合樹脂を含まないことにより架橋点が少なく、会合体の配列が、熱硬化処理時の熱フロー等により崩れ、透過率が低下したからだと考えられる。
【０２９７】
また、比較例２〜３は電圧保持率が低い。これは、（ｃ１）側鎖にエチレン性不飽和基を有するアクリル共重合樹脂を含まないことにより、塗膜の硬化性が不足し、分散剤や光重合開始剤の残滓等の液晶中への溶出が増えたことによるものと考えられる。
【０２９８】
これに対して実施例１〜３では、（ｃ１）側鎖にエチレン性不飽和基を有するアクリル共重合樹脂を含むことで、凝集阻害によって輝度とコントラストが両立する事ができ、十分な塗膜の硬化性を担保することで電圧保持率も高く維持する事ができていると考えられる。
【０２９９】
本発明を特定の態様を用いて詳細に説明したが、本発明の意図と範囲を離れることなく様々な変更および変形が可能であることは、当業者にとって明らかである。
【符号の説明】
【０３００】
１０  透明支持基板
２０  画素
３０  有機保護層
４０  無機酸化膜
５０  透明陽極
５１  正孔注入層
５２  正孔輸送層
５３  発光層
５４  電子注入層
５５  陰極
１００  有機ＥＬ素子
５００  有機発光体
【図１】
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