(57)【要約】【課題】制汗効果及びその持続性に優れ、塗布後のべたつきや塗布乾燥後の白残りがなく、低温環境下においても塗りやすく、繰り返し使用しても剤が折れにくく、かつ、剤の安定性に優れた固形制汗剤組成物の提供。【解決手段】（Ａ）（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー、アクリル酸アルキル共重合体メチルポリシロキサンエステル、及び１，１’−メチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）・ポリプロピレングリコール共重合体から選択される少なくとも１種と、（Ｂ）ポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、（Ｃ）２５℃で固形の固形油と、（Ｄ）制汗成分と、を含有し、前記（Ｃ）成分の含有量が、１７質量％〜２３質量％であり、質量比［（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｃ）］が、０．９６以上であり、２０℃での針入度が、５ｍｍ〜１５ｍｍである固形制汗剤組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー、アクリル酸アルキル共重合体メチルポリシロキサンエステル、及び１，１’−メチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）・ポリプロピレングリコール共重合体から選択される少なくとも１種と、
（Ｂ）ポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、
（Ｃ）２５℃で固形の固形油と、
（Ｄ）制汗成分と、を含有し、
前記（Ｃ）成分の含有量が、１７質量％〜２３質量％であり、
［（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｃ）］で表される、前記（Ｃ）成分の含有量に対する、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との合計含有量との質量比が、０．９６以上であり、
２０℃での針入度が、５ｍｍ〜１５ｍｍであることを特徴とする固形制汗剤組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）成分の含有量が、０．３質量％〜１．５質量％であり、
前記（Ｂ）成分の含有量が、１８質量％〜２２質量％であり、
前記（Ｃ）成分の含有量が、１９質量％〜２１質量％であり、
前記（Ｄ）成分の含有量が、５質量％〜２４質量％である請求項１に記載の固形制汗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、固形制汗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、アルミニウム化合物などの制汗効果を有する化合物と、常温下で固体の油分とを混合して成形したスティックタイプの固形制汗剤組成物が広く使われている。前記スティックタイプの固形制汗剤組成物には、制汗効果やデオドラント効果だけではなく、皮膚に塗布しやすいこと、皮膚に塗ったときにべたつき感が少ないことなどの良好な使用感、及び折れ・欠けや表面への油浮きがない安定した剤であることも要求されている。
【０００３】
これまでに、皮膜形成剤のアクリル酸オクチルアミドと、アクリル酸エステル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、及びメタクリル酸ブチルアミノエチルから選択される少なくとも１種をモノマー単位で含む共重合体を配合することで、制汗効果の持続性を向上させたスティックタイプの固形制汗剤組成物が提案されている（特許文献１参照）。
しかしながら、前記重合体を配合すると、組成物の硬度が高くなるという課題がある。
【０００４】
また、水溶性アルミニウム化合物と、（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマーと、ビニル基もしくはアクリル基を含むアニオン性ポリマー及び／又は両性ポリマーとを配合することで、使用感、制汗効果及びその持続性、及び保存安定性を向上させたスティックタイプの制汗剤組成物も提案されている（特許文献２参照）。
しかしながら、この提案の制汗剤組成物は、制汗効果及びその持続性や安定性が十分満足できるものではなく、また白残りが生じるという課題ある。
【０００５】
したがって、制汗効果及びその持続性に優れ、塗布後のべたつきや塗布乾燥後の白残りがなく、低温環境下においても塗りやすく、繰り返し使用しても剤が折れにくく、かつ、剤の安定性に優れた固形制汗剤組成物は未だ提供されておらず、その速やかな開発が強く望まれているのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１８−５２９０７号公報
【特許文献２】特開２０１４−１５４２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、制汗効果及びその持続性に優れ、塗布後のべたつきや塗布乾燥後の白残りがなく、低温環境下においても塗りやすく、繰り返し使用しても剤が折れにくく、かつ、剤の安定性に優れた固形制汗剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記目的を達成すべく鋭意検討を行った結果、（Ａ）（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー、アクリル酸アルキル共重合体メチルポリシロキサンエステル、及び１，１’−メチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）・ポリプロピレングリコール共重合体から選択される少なくとも１種と、（Ｂ）ポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、（Ｃ）２５℃で固形の固形油と、（Ｄ）制汗成分と、を含有し、
前記（Ｃ）成分の含有量が、１７質量％〜２３質量％であり、［（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｃ）］で表される、前記（Ｃ）成分の含有量に対する、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との合計含有量との質量比が、０．９６以上とすることで、硬度の上昇を抑制し、２０℃での針入度を５ｍｍ〜１５ｍｍとすることができ、制汗効果及びその持続性に優れ、塗布後のべたつきや塗布乾燥後の白残りがなく、低温環境下においても塗りやすく、繰り返し使用しても剤が折れにくく、かつ、剤の安定性に優れることを知見した。
【０００９】
本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  （Ａ）（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー、アクリル酸アルキル共重合体メチルポリシロキサンエステル、及び１，１’−メチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）・ポリプロピレングリコール共重合体から選択される少なくとも１種と、
（Ｂ）ポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、
（Ｃ）２５℃で固形の固形油と、
（Ｄ）制汗成分と、を含有し、
前記（Ｃ）成分の含有量が、１７質量％〜２３質量％であり、
［（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｃ）］で表される、前記（Ｃ）成分の含有量に対する、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との合計含有量との質量比が、０．９６以上であり、
２０℃での針入度が、５ｍｍ〜１５ｍｍであることを特徴とする固形制汗剤組成物である。
＜２＞  前記（Ａ）成分の含有量が、０．３質量％〜１．５質量％であり、
前記（Ｂ）成分の含有量が、１８質量％〜２２質量％であり、
前記（Ｃ）成分の含有量が、１９質量％〜２１質量％であり、
前記（Ｄ）成分の含有量が、５質量％〜２４質量％である前記＜１＞に記載の固形制汗剤組成物である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によると、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、制汗効果及びその持続性に優れ、塗布後のべたつきや塗布乾燥後の白残りがなく、低温環境下においても塗りやすく、繰り返し使用しても剤が折れにくく、かつ、剤の安定性に優れた固形制汗剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
（固形制汗剤組成物）
本発明の固形制汗剤組成物は、（Ａ）成分のジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー、アクリル酸アルキル共重合体メチルポリシロキサンエステル、及び１，１’−メチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）・ポリプロピレングリコール共重合体から選択される少なくとも１種と、（Ｂ）成分のポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、（Ｃ）成分の２５℃で固形の固形油と、（Ｄ）成分の制汗成分と、を含有し、必要に応じて、更にその他の成分を含有する。
【００１２】
＜（Ａ）（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー、アクリル酸アルキル共重合体メチルポリシロキサンエステル、及び１，１’−メチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）・ポリプロピレングリコール共重合体から選択される少なくとも１種＞
前記（Ａ）成分の（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー、アクリル酸アルキル共重合体メチルポリシロキサンエステル、及び１，１’−メチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）・ポリプロピレングリコール共重合体から選択される少なくとも１種は、制汗効果の持続性及び塗布後のべたつきのなさを向上させるために含有させることができる。
これらの中でも、前記（Ａ）成分は、制汗効果の持続性の点から、（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー、アクリル酸アルキル共重合体メチルポリシロキサンエステルを含むことが好ましい。
【００１３】
前記（Ａ）成分は、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
前記（Ａ）成分の市販品としては、例えば、ＫＳＧ−１８Ａ（信越化学工業株式会社製）等の（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー；ＫＰ−５４１、ＫＰ−５４３、ＫＰ−５４５、ＫＰ−５４９、ＫＰ−５５０（以上、信越化学工業株式会社製）等のアクリル酸アルキル共重合体メチルポリシロキサンエステル；Ｐｏｌｙｏｌｐｒｅｐｏｌｙｍｅｒ−２（マイラン  ベルテック  ファーマシューティカルズ社製）等の１，１’−メチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）・ポリプロピレングリコール共重合体などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１４】
前記（Ａ）成分の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、制汗効果の持続性及び塗布後のべたつきのなさの点から、０．１質量％〜５質量％が好ましく、０．３質量％〜１．５質量％がより好ましく、０．３質量％〜０．９質量％が特に好ましい。前記（Ａ）成分の含有量が、０．１質量％以上であると、制汗効果の持続性が良好であり、５質量％以内であると、塗布後のべたつきのなさが良好である。
【００１５】
＜（Ｂ）ポリオキシプロピレンアルキルエーテル＞
前記（Ｂ）成分のポリオキシプロピレンアルキルエーテルは、剤の安定性及び塗布乾燥後の肌への白残りのなさを向上させるために含有させることができる。
【００１６】
前記（Ｂ）成分におけるアルキル基の炭素数としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、４〜１８が好ましい。
【００１７】
前記（Ｂ）成分におけるプロピレンオキサイド（ＰＯ）の平均付加モル数としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０〜４０が好ましい。
【００１８】
前記（Ｂ）成分の具体例としては、ポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリオキシプロピレンステアリルエーテルなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポリオキシプロピレンブチルエーテルを含むことが好ましい。
【００１９】
前記（Ｂ）成分は、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
前記（Ｂ）成分の市販品としては、例えば、ユニルーブ（登録商標）ＭＢ−７（化合物名：ポリオキシプロピレンブチルエーテル、プロピレンオキサイド付加モル数：１２）、ユニルーブ（登録商標）ＭＢ−１１（化合物名：ポリオキシプロピレンブチルエーテル、プロピレンオキサイド付加モル数：１７）、ユニルーブ（登録商標）ＭＢ−１４（化合物名：ポリオキシプロピレンブチルエーテル、プロピレンオキサイド付加モル数：２０）、ユニルーブ（登録商標）ＭＢ−１９（化合物名：ポリオキシプロピレンブチルエーテル、プロピレンオキサイド付加モル数：２４）、ユニルーブ（登録商標）ＭＢ−３８（化合物名：ポリオキシプロピレンブチルエーテル、プロピレンオキサイド付加モル数：３３）、ユニルーブ（登録商標）ＭＳ−７０Ｋ（化合物名：ポリオキシプロピレンステアリルエーテル、プロピレンオキサイド付加モル数：１５）（以上、日油株式会社製）などが挙げられる。
【００２０】
前記（Ｂ）成分の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、剤の安定性及び塗布乾燥後の白残りのなさの点から、１６質量％〜２５質量％が好ましく、１８質量％〜２２質量％がより好ましい。前記（Ｂ）成分の含有量が。１６質量％以上であると、剤の安定性及び塗布乾燥後の白残りのなさが良好であり、２５質量％以内であると、剤の安定性が良好である。
【００２１】
＜（Ｃ）２５℃で固形の固形油＞
前記（Ｃ）成分の２５℃で固形の固形油は、制汗効果を向上させるために含有させることができる。
【００２２】
前記（Ｃ）成分としては、２５℃で固形である限り、特に制限はなく、公知の固形油の中から適宜選択することができ、例えば、ステアリルアルコール、硬化ヒマシ油、パラフィン、ベヘニルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ステアリン酸、ワセリン、シア脂、ステアリン酸ステアリル、ミリスチン酸ミリスチル、（エチルヘキサン酸／ステアリン酸／アジピン酸）グリセリル、ヘキサヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル、水添パーム油、ミツロウ、ラノリン、セラック、ミリスチルアルコール、セタノール、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、変性シリコーンワックスなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記（Ｃ）成分は、制汗効果の点から、ステアリルアルコール、硬化ヒマシ油、パラフィンを含むことが好ましい。
【００２３】
前記（Ｃ）成分は、適宜合成したものを用いてもよいし、市販品を用いてもよい。
前記（Ｃ）成分の市販品としては、例えば、ＮＡＡ（登録商標）−４５、ＮＡＡ（登録商標）−４６（以上、日油株式会社製）等のステアリルアルコール；ヒマ硬（川研ファインケミカル株式会社製）、ヒマシ硬化油Ａ（伊藤製油株式会社製）等の硬化ヒマシ油；精製パラフィンワックス（日興リカ株式会社製）等のパラフィンなどが挙げられる。
【００２４】
前記（Ｃ）成分の含有量は、制汗効果の点から、１７質量％〜２３質量％であり、１９質量％〜２１質量％が好ましい。前記（Ｃ）成分の含有量が、１７質量％未満であると、制汗効果が不十分であり、２３質量％を超えると、制汗効果が不十分である。
【００２５】
＜質量比［（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｃ）］＞
前記固形制汗剤組成物の［（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｃ）］で表される、前記（Ｃ）成分の含有量に対する、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との合計含有量との質量比は、塗布乾燥後の肌への白残り及び剤の折れにくさの点から、０．９６以上であり、０．９６〜１．５が好ましく、０．９６〜１．２がより好ましい。前記質量比［（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｃ）］が、０．９６未満であると、塗布乾燥後の肌への白残りが生じる。また、前記質量比［（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｃ）］が、１．５以下であると、剤の折れにくさが良好である。
【００２６】
＜（Ｄ）制汗成分＞
前記（Ｄ）成分の制汗成分は、制汗効果を向上させるために含有させることができる。
【００２７】
前記（Ｄ）成分としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物、これらの錯体などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２８】
前記アルミニウム化合物としては、例えば、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウムカリウム、酢酸アルミニウム、クロルヒドロキシアルミニウム、アラントインクロルヒドロキシアルミニウムなどが挙げられる。
【００２９】
前記ジルコニウム化合物としては、例えば、塩化ジルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、炭酸ジルコニウムアンモニウム、炭酸ジルコニウムカリウム、硫酸ジルコニウムなどが挙げられる。
【００３０】
前記錯体としては、例えば、塩化アルミニウム・グリシン錯体、硫酸アルミニウム・グリシン錯体、硫酸アルミニウムカリウム・グリシン錯体、酢酸アルミニウム・グリシン錯体、クロルヒドロキシアルミニウム・グリシン錯体、ブロモヒドロキシアルミニウム・グリシン錯体、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム・グリシン錯体等のアルミニウム化合物とグリシンとの錯体；塩化アルミニウム・プロピレングリコール錯体、硫酸アルミニウム・プロピレングリコール錯体、硫酸アルミニウムカリウム・プロピレングリコール錯体、酢酸アルミニウム・プロピレングリコール錯体、クロルヒドロキシアルミニウム・プロピレングリコール錯体、ブロモヒドロキシアルミニウム・プロピレングリコール錯体、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム・プロピレングリコール錯体等のアルミニウム化合物とプロピレングリコールとの錯体；塩化アルミニウム／ジルコニウム・グリシン錯体、硫酸アルミニウム／ジルコニウム・グリシン錯体、硫酸アルミニウムカリウム／ジルコニウム・グリシン錯体、酢酸アルミニウム／ジルコニウム・グリシン錯体、クロルヒドロキシアルミニウム／ジルコニウム・グリシン錯体、ブロモヒドロキシアルミニウム／ジルコニウム・グリシン錯体、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム／ジルコニウム・グリシン錯体等のアルミニウム化合物及びジルコニウム化合物の混合物とグリシンとの錯体などが挙げられる。
【００３１】
これらの中でも、前記（Ｄ）成分は、制汗効果の点からクロルヒドロキシアルミニウム、クロルヒドロキシアルミニウム・プロピレングリコール錯体、クロルヒドロキシアルミニウム／ジルコニウム・グリシン錯体が好ましい。
【００３２】
前記（Ｄ）成分は、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
前記（Ｄ）成分の市販品としては、ＳＵＭＭＩＴ  ＭＩＣＲＯ  ＤＲＹ  ３１１５（サミット社製）、ＤＲＹＧＥＮ  Ｐ（クラリアントジャパン社製）等のクロルヒドロキシアルミニウムなどが挙げられる。
【００３３】
前記（Ｄ）成分の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、制汗効果及び剤の折れにくさの点から、２質量％〜３０質量％が好ましく、５質量％〜２４質量％がより好ましい。前記（Ｄ）成分の含有量が、２質量％以上であると、制汗効果が良好であり、３０質量％以下であると、剤の折れにくさが良好である。
【００３４】
＜（Ｅ）２５℃で液体の液体油＞
前記固形制汗剤組成物は、（Ｅ）成分として、２５℃で液体の液体油を含んでいてもよい。前記（Ｅ）成分としては、２５℃で液体である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シリコーンなどが挙げられる。
【００３５】
前記シリコーンの２５℃での動粘度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．６５ｍｍ２／ｓ〜２０ｍｍ２／ｓが好ましい。なお、前記動粘度が、０．６５ｍｍ２／ｓ未満のシリコーンは市販されていない。
【００３６】
前記シリコーンは、環状及び直鎖のいずれであってもよく、分岐鎖を有していてもよい。前記シリコーンとしては、例えば、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、メチルポリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、メチルトリメチコン、メチルフェニルポリシロキサンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、デカメチルシクロペンタシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンが好ましい。
【００３７】
前記（Ｅ）成分は、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
前記市販品としては、例えば、ＳＨ２４５（東レ・ダウコーニング株式会社製）、ＴＳＦ−４０５（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）等のデカメチルシクロペンタシロキサン；ＫＦ−９６Ｌ−２ｃｓ（信越化学工業株式会社製）等のメチルポリシロキサン；ＫＦ−９６Ｌ−１．５ｃｓ（信越化学工業株式会社製）等のデカメチルテトラシロキサン；ＤＭ０．６５（旭化成ワッカーシリコーン株式会社製）等のジシロキサン；ＤＣ２４６（東レ・ダウコーニング株式会社製）等のシクロヘキサシロキサン；ＫＦ−５６Ａ（信越化学工業株式会社製）等のメチルフェニルポリシロキサンなどが挙げられる。
【００３８】
＜質量比［（Ｅ）／（Ｃ）］＞
前記固形制汗剤組成物の［（Ｅ）／（Ｃ）］で表される、前記（Ｃ）成分の含有量に対する、前記（Ｅ）成分の含有量の質量比としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、低温環境下での塗りやすさ及び剤の安定性の点から、１〜４が好ましい。前記質量比［（Ｅ）／（Ｃ）］が、１以上であると、低温環境下での塗りやすさが良好であり、４以下であると剤の安定性が良好である。
【００３９】
＜その他の成分＞
前記固形制汗剤組成物における前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記（Ａ）成分以外の高分子化合物、前記（Ｃ）成分以外の油脂類、酸化亜鉛等の無機粒子、ワックス類、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、界面活性剤、酸化防止剤、色素、乳化安定剤、ｐＨ調整剤、収斂剤、防腐剤、紫外線吸収剤、保湿剤、増粘剤、清涼剤、抗炎症剤、アミノ酸、ビタミン剤、各種植物抽出エキスなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４０】
前記その他の成分の含有量としては、本発明の効果を損なわない限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００４１】
＜２０℃での針入度＞
前記固形制汗剤組成物の２０℃での針入度としては、低温環境下での塗りやすさ、制汗効果及びその持続性の点から、５ｍｍ〜１５ｍｍであり、７ｍｍ〜１２ｍｍが好ましい。前記２０℃での針入度が、５ｍｍ〜１５ｍｍであると、低温環境下での塗りやすさ、制汗効果及びその持続性に優れる。一方、前記２０℃での針入度が、５ｍｍ未満であると、低温環境下での塗りやすさが不十分であり、１５ｍｍを超えると、制汗効果及びその持続性が不十分である。
【００４２】
−形状−
前記固形制汗剤組成物の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、制汗効果及び使用性の点から、スティック形状（棒状）であることが好ましい。
【００４３】
−容器−
本発明の前記固形制汗剤組成物は、特に制限はなく、通常の容器に充填して使用される。
前記容器としては、前記固形制汗剤組成物を充填することができる容器である限り、特に制限はなく、公知の容器の中から適宜選択することができるが、スティック容器が好ましい。
【００４４】
前記スティック容器の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド等の樹脂；ガラスなどが挙げられる。これらは、単層ないし２層以上組み合わせて用いることができる。
【００４５】
−製造方法−
本発明の前記固形制汗剤組成物の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記（Ａ）成分、前記（Ｂ）成分、及び前記（Ｃ）成分、必要に応じて、前記（Ｅ）成分、及び前記その他成分を混合し、前記（Ｃ）成分が融解する温度まで十分に加熱して融解液を調製する。前記融解液に前記（Ｄ）成分を加え更に混合した制汗剤組成物を調整し、これを冷却することにより固形化して固形制汗剤組成物を得る方法などが挙げられる。
前記制汗剤組成物は、冷却する前に、適宜選択した前記容器に充填することで、所望の形状の前記固形制汗剤組成物を得ることができる。
前記混合物を冷却する温度としては、固形化することができる限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、−２０℃〜２０℃が好ましい。
【００４６】
前記固形制汗剤組成物は、装置を用いて調製してもよい。前記装置としては、特に制限はなく、公知の装置の中から適宜選択することができ、例えば、全体を混合することができる撹拌羽根を備えた撹拌装置などが挙げられる。
前記撹拌羽根としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、プロペラ、タービン、ディスパーなどが挙げられる。
【００４７】
−用途−
前記固形制汗剤組成物は、制汗効果及びその持続性に優れ、塗布後のべたつきや塗布乾燥後の白残りがなく、低温環境下においても塗りやすく、繰り返し使用しても剤が折れにくく、かつ、剤の安定性に優るため、例えば、制汗剤、防臭剤、制汗防臭、デオドラント剤などとして好適に用いることができる。
【実施例】
【００４８】
以下に実施例、比較例、及び処方例に基づいて更に具体的に説明するが、本発明は下記実施例及び処方例に制限されるものではない。
【００４９】
実施例、比較例、及び処方例に記載の各成分の含有量は「質量％」で示し、全て純分換算した値である。
また、前記（Ｃ）成分の含有量に対する、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との合計含有量との質量比［（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｃ）］、並びに、（Ｅ）成分の含有量に対する（Ｃ）成分の含有量の質量比［（Ｅ）／（Ｃ）］は、小数点以下第３位を四捨五入し、小数点以下第２位まで求め、記載した。
【００５０】
（実施例１〜１９及び比較例１〜７）
下記表１〜表４に示す組成及び含有量の固形制汗剤組成物を以下の方法で調製した。
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｅ）成分、及び共通成分を混合し、前記（Ｃ）成分が融解する温度まで十分に加熱して融解液を調製した。前記融解液に（Ｄ）成分を加え更に混合した制汗剤組成物を調整した。その後、前記制汗剤組成物を制汗スティック容器（直径３５ｍｍ、高さ１００ｍｍ、株式会社吉野工業所製）に流し込み、冷却条件下（−１０℃）で固めて、実施例１〜１９及び比較例１〜７のスティック形状の固形制汗剤組成物（スティック剤）を調製した。
【００５１】
＜針入度の測定＞
調製した実施例１〜１９及び比較例１〜７の各固形制汗剤組成物をそれぞれ２０℃の環境下で２４時間保管し、２０℃の環境下でペネトロメーター（日本油試験機工業株式会社製）を使用し、総質量５０ｇ、貫入時間５秒間の条件で針入度（ｍｍ）を測定した。なお、針入度の測定の際は、各固形制汗剤組成物の平らな面に対し、同一の固形制汗剤組成物について２回測定し、その平均値を測定値とした。結果を下記表１〜表４に示した。
なお、針入度の適正値は、５ｍｍ〜１５ｍｍである。
【００５２】
調製した実施例１〜１９及び比較例１〜７の固形制汗剤組成物について、以下のようにして、「制汗効果」、「制汗効果の持続性」、「塗布乾燥後の白残り」、「剤の安定性」、「低温環境下での塗りやすさ」、「塗布後のべたつきのなさ」、及び「剤の折れにくさ」を評価した。結果を下記表１〜表４に示した。
【００５３】
＜制汗効果＞
専門パネラー２０名（男性１０名、女性１０名）が、各固形制汗剤組成物を、前腕内側部に直径３ｃｍの円状の範囲で塗布（約１７ｍｇ）し、室温下（２５℃）で乾燥させた。その後、各専門パネラーは、高温環境下（３８℃、４０％ＲＨ）で２０分間安静にした
後、発汗計（ＳＫＮ−２０００、株式会社西澤電機計器製作所製）を用いて、塗布部位と無塗布部位（前腕内側部の直径３ｃｍ円状の範囲）の発汗量を測定した。測定した発汗量に基づき、下記式（１）で示される制汗率（％）の値を算出し、得られた値から専門パネラー２０名の制汗率（％）の平均値を算出し、下記評価基準に基づいて「制汗効果」を評価した。なお、評価が「○」又は「◎」であれば、「制汗効果」は良好である。
制汗率（％）＝［（無塗布部位の発汗量）−（塗布部位の発汗量）］／（無塗布部位の発汗量）×１００  ・・・式（１）
−「制汗効果」の評価基準−
◎：２０名の制汗率の平均値が４０％以上
○：２０名の制汗率の平均値が３０％以上４０％未満
△：２０名の制汗率の平均値が２０％以上３０％未満
×：２０名の制汗率の平均値が２０％未満
【００５４】
＜制汗効果の持続性＞
専門パネラー２０名（男性１０名、女性１０名）が、各固形制汗剤組成物を、腋窩に塗布（約１５０ｍｇ）し、室温下（２５℃）で乾燥させた。その後、各専門パネラーは、高温環境下（３８℃、４０％ＲＨ）でフィットネスバイクによる運動を３０分間実施した。その後、各専門パネラーは、室温下（２５℃）で３時間安静にし、３時間経過後に再び前記高温環境下に入り、フィットネスバイクによる運動を３０分間実施した。前記運動後、「制汗効果の持続性が良い」と判断した専門パネラーの人数から、下記評価基準に基づいて「制汗効果の持続性」を評価した。なお、評価が「○」又は「◎」であれば、「制汗効果の持続性」は良好である。
−「制汗効果の持続性」の評価基準−
◎：「制汗効果の持続性が良い」と回答した人数が１７名以上２０名以下
○：「制汗効果の持続性が良い」と回答した人数が１１名以上１６名以下
△：「制汗効果の持続性が良い」と回答した人数が６名以上１０名以下
×：「制汗効果の持続性が良い」と回答した人数が５名以下
【００５５】
＜塗布乾燥後の白残り＞
黒色の人工皮革（長さ１０ｃｍ、幅１０ｃｍ、プロテインレザー、イデアテックス  ジャパン株式会社製）に、各固形制汗剤組成物を塗布（約１５０ｍｇ）し、室温下（２５℃）で乾燥させた後、専門パネラー１名が白残りの状態を目視にて観察し、下記評価基準に基づいて「塗布乾燥後の白残り」を評価した。なお、評価が「○」又は「◎」であれば、「塗布乾燥後の白残り」は良好である。
−「塗布乾燥後の白残り」の評価基準−
◎：白残りなし
○：一部白残りあり
×：白残りあり
【００５６】
＜剤の安定性＞
調製した各固形制汗剤組成物をそれぞれ１０本用意し、それぞれ４５℃の恒温槽に入れて１週間静置した。次いで、各固形制汗剤組成物を室温（２５℃）に戻し、専門パネラー１名が目視にて、剤の表面の油浮きの有無を観察し、下記評価基準に基づいて「剤の安定性」を評価した。なお、評価が「○」又は「◎」であれば、「剤の安定性」は良好である。
−「剤の安定性」の評価基準−
◎：表面の油浮きがない本数が１０本
○：表面の油浮きがない本数が８本以上９本以下
△：表面の油浮きがない本数が５本以上７本以下
×：表面の油浮きがない本数が４本以下
【００５７】
＜低温環境下での塗りやすさ＞
専門パネラー２０名（男性１０名、女性１０名）が、低温環境下（１０℃）で６時間保管した各固形制汗剤組成物を、低温環境下（１０℃）で腋窩に５往復で塗布（約１５０ｍｇ）し、「低温環境下でも塗りやすい」と判断した専門パネラーの人数から、下記評価基準に基づいて「低温環境下での塗りやすさ」を評価した。なお、評価が「○」又は「◎」であれば、「低温環境下での塗りやすさ」は良好である。
−「低温環境下での塗りやすさ」の評価基準−
◎：「低温環境下でも塗りやすい」と回答した人が１７名以上２０名以下
○：「低温環境下でも塗りやすい」と回答した人が１１名以上１６名以下
△：「低温環境下でも塗りやすい」と回答した人が６名以上１０名以下
×：「低温環境下でも塗りやすい」と回答した人が５名以下
【００５８】
＜塗布後のべたつきのなさ＞
専門パネラー２０名（男性１０名、女性１０名）が、各固形制汗剤組成物を、前腕内側部に長さ１０ｃｍの線状の範囲に５往復で塗布（約１５０ｍｇ）し、その直後に、「塗布後にべたつかない」と判断した専門パネラーの人数から、下記評価基準に基づいて「塗布後のべたつきのなさ」を評価した。なお、評価が「○」又は「◎」であれば、「塗布後のべたつきのなさ」は良好である。
−「塗布後のべたつきのなさ」の評価基準−
◎：「塗布後にべたつかない」と回答した人が１７名以上２０名以下
○：「塗布後にべたつかない」と回答した人が１１名以上１６名以下
△：「塗布後にべたつかない」と回答した人が６名以上１０名以下
×：「塗布後にべたつかない」と回答した人が５名以下
【００５９】
＜剤の折れにくさ＞
調製した各固形制汗剤組成物をそれぞれ１００本用意し、制汗スティック容器の繰り出し部を回転させて、１往復の繰上げ及び繰下げを１回転として、これを２０回転行った後、剤の折れが発生しているか否かを、専門パネラー１名が目視にて観察し、剤の折れの発生本数を求め、下記評価基準に基づいて「剤の折れにくさ」を評価した。なお、評価が「○」又は「◎」であれば、「剤の折れにくさ」は良好である。
−「剤の折れにくさ」の評価基準−
◎：剤の折れの発生本数が１００本中０本
○：剤の折れの発生本数が１００本中１本以上６本未満
△：剤の折れの発生本数が１００本中６本以上１０本未満
×：剤の折れの発生本数が１００本中１０本以上
【００６０】
【表１】
2020121968.tif 000002
【００６１】
【表２】
2020121968.tif 000003
【００６２】
【表３】
2020121968.tif 000004
【００６３】
【表４】
2020121968.tif 000005
【００６４】
（処方例１）
下記表５の組成及び含有量に従って、上記実施例１〜１９及び比較例１〜７と同様にして、処方例１の固形制汗剤組成物を調製し、各評価を行った。結果を下記表５に示した。
【００６５】
【表５】
2020121968.tif 000006
【００６６】
（処方例２〜４）
下記表６の組成及び含有量に従って、上記実施例１〜１９及び比較例１〜７の調製において、（Ｄ）成分を混合する際に、更に（Ｆ）成分として酸化亜鉛を添加して混合したこと以外は、上記実施例１〜１９及び比較例１〜７の調製と同様にして、処方例２〜４の固形制汗剤組成物を調製し、各評価を行った。また、調製した処方例２〜４の固形制汗剤組成物について、以下のようにして、「消臭効果」を評価した。結果を下記表６に示した。
【００６７】
＜消臭効果＞
処方例２〜４の各固形制汗剤組成物０．１ｇを水１ｍＬに分散した分散液を調製した。この分散液４５０μＬと、悪臭成分である０．００１質量％イソ吉草酸水溶液５０μＬとを３０ｍＬ容量のバイアル瓶に添加し、蓋をして、４０℃にて１分間加温して試験試料を調製した。専門パネラー２０名（男性１０名、女性１０名）が、調製した試験試料の蓋を開けた直後のにおいを嗅ぎ、下記「臭気強度」の評価基準に基づいて「臭気強度」を評価した。結果は、前記専門評価者２０名の平均評価点を求め、求めた平均評価点から下記「消臭効果」の評価基準に基づいて「消臭効果」を評価した。なお、評価が「○」又は「◎」であれば、「消臭効果」は良好である。
−「臭気強度」の評価基準−
５点：強烈なにおい
４点：強いにおい
３点：楽に感知できるにおい
２点：何のにおいかわかる程度の弱いにおい
１点：やっと感知できるにおい
０点：無臭
−「消臭効果」の評価基準−
◎：専門パネラー２０名の「臭気強度」の平均評価点が２点未満
○：専門パネラー２０名の「臭気強度」の平均評価点が２点以上３点未満
△：専門パネラー２０名の「臭気強度」の平均評価点が３点以上４点未満
×：専門パネラー２０名の「臭気強度」の平均評価点が４点以上
【００６８】
【表６】
2020121968.tif 000007
【００６９】
前記実施例、比較例、及び処方例で使用した各成分の詳細について、下記表７に示す。
【００７０】
【表７】
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【産業上の利用可能性】
【００７１】
前記固形制汗剤組成物は、制汗効果及びその持続性に優れ、塗布後のべたつきや塗布乾燥後の白残りがなく、低温環境下においても塗りやすく、繰り返し使用しても剤が折れにくく、かつ、剤の安定性に優れるため、例えば、制汗剤、防臭剤、制汗防臭、デオドラント剤などとして好適に利用可能である。
【００７２】
本発明の態様としては、例えば、以下のとおりである。
＜１＞  （Ａ）（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー、アクリル酸アルキル共重合体メチルポリシロキサンエステル、及び１，１’−メチレン−ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）・ポリプロピレングリコール共重合体から選択される少なくとも１種と、
（Ｂ）ポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、
（Ｃ）２５℃で固形の固形油と、
（Ｄ）制汗成分と、を含有し、
前記（Ｃ）成分の含有量が、１７質量％〜２３質量％であり、
［（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｃ）］で表される、前記（Ｃ）成分の含有量に対する、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との合計含有量との質量比が、０．９６以上であり、
２０℃での針入度が、５ｍｍ〜１５ｍｍであることを特徴とする固形制汗剤組成物である。
＜２＞  前記（Ａ）成分の含有量が、０．３質量％〜１．５質量％であり、
前記（Ｂ）成分の含有量が、１８質量％〜２２質量％であり、
前記（Ｃ）成分の含有量が、１９質量％〜２１質量％であり、
前記（Ｄ）成分の含有量が、５質量％〜２４質量％である前記＜１＞に記載の固形制汗剤組成物である。