(57)【要約】【課題】本発明の課題は、密着性および面状均一性に優れ、かつ、高い配向度の光吸収異方性膜を形成できる液晶組成物、光吸収異方性膜、積層体および画像表示装置の提供である。【解決手段】本発明の液晶組成物は、高分子液晶性化合物および二色性物質を含有する液晶組成物であって、高分子液晶性化合物が式（１）で表される繰り返し単位（１）と式（２）で表される繰り返し単位（２）とを有する共重合体である。式中、Ｐ１およびＰ２は繰り返し単位の主鎖、Ｌ１は単結合または２価の連結基、Ｌ２は単結合、置換基を有していてもよい２価の脂環式基または芳香族基、ＳＰ１はスペーサー基、ＳＰ２は主鎖の原子数が１０以上のアルキレン基、Ｍ１はメソゲン基、Ｔ１およびＴ２は末端基を表す。ＳＰ２が表すアルキレン基を構成する１個以上の−ＣＨ２−、および、これに含まれる水素原子は置換されていてもよい。2020095139.tif 0000362020095139.tif 000037【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
高分子液晶性化合物および二色性物質を含有する液晶組成物であって、
前記高分子液晶性化合物が、下記式（１）で表される繰り返し単位（１）と、下記式（２）で表される繰り返し単位（２）と、を有する共重合体である、液晶組成物。
【化１】
2020095139.tif 000034
前記式（１）中、Ｐ１は繰り返し単位の主鎖を表し、Ｌ１は単結合または２価の連結基を表し、ＳＰ１はスペーサー基を表し、Ｍ１はメソゲン基を表し、Ｔ１は末端基を表す。
【化２】
2020095139.tif 000035
前記式（２）中、Ｐ２は、繰り返し単位の主鎖を表す。
前記式（２）中、Ｌ２は、単結合、置換基を有していてもよい２価の脂環式基または置換基を有していてもよい２価の芳香族基を表す。
前記式（２）中、ＳＰ２は、主鎖の原子数が１０以上のアルキレン基を表す。ただし、ＳＰ２が表すアルキレン基を構成する１個以上の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ２１）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（Ｒ２２）＝Ｃ（Ｒ２３）−、アルキニレン基、−Ｓｉ（Ｒ２４）（Ｒ２５）−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｃ（Ｒ２６）＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ（Ｒ２７）−、−Ｃ（Ｒ２８）＝Ｎ−および−Ｓ（＝Ｏ）２−からなる群より選択される少なくとも一種の基によって置き換えられていてもよく、Ｒ２１〜Ｒ２８はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基または炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基を表す。また、ＳＰ２が表すアルキレン基を構成する１個以上の−ＣＨ２−に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、水酸基、炭素数１〜１０の直鎖状のアルキル基および炭素数１〜１０の分岐状のアルキル基からなる群より選択される少なくとも１種の基によって置き換えられていてもよい。
前記式（２）中、Ｔ２は、水素原子、メチル基、水酸基、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基、ボロン酸基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、ビニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、エポキシ基、エポキシシクロアルキル基、マレイミド基、置換基を有していてもよいオキセタニル基、または、置換基を有していてもよいフェニル基を表す。
【請求項２】
前記式（２）において、ＳＰ２の主鎖の原子数が１５以上である、請求項１に記載の液晶組成物。
【請求項３】
前記式（２）において、Ｔ２が、ビニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、エポキシ基、エポキシシクロアルキル基、マレイミド基、または、置換基を有していてもよいオキセタニル基である、請求項１または２に記載の液晶組成物。
【請求項４】
前記式（２）において、ＳＰ２が表すアルキレン基を構成する１個以上の−ＣＨ２−が、−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ２１）−、−Ｃ（＝Ｏ）−からなる群より選択される少なくとも一種の基によって置き換えられている、請求項１〜３のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【請求項５】
前記繰り返し単位（２）の含有量が、前記高分子液晶性化合物が有する全繰り返し単位の含有量に対して、４〜２０質量％である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の液晶組成物を用いて形成される、光吸収異方性膜。
【請求項７】
基材と、前記基材上に設けられる請求項６に記載の光吸収異方性膜とを有する、積層体。
【請求項８】
さらに、前記光吸収異方性膜上に設けられるλ／４板を有する、請求項７に記載の積層体。
【請求項９】
請求項６に記載の光吸収異方性膜、または、請求項７もしくは請求項８に記載の積層体を有する、画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶組成物、光吸収異方性膜、積層体および画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、レーザー光または自然光を含む照射光の減衰機能、偏光機能、散乱機能、または、遮光機能等が必要となった際には、それぞれの機能ごとに異なった原理によって作動する装置を利用していた。そのため、上記の機能に対応する製品も、それぞれの機能別に異なった製造工程によって製造されていた。
例えば、画像表示装置（例えば、液晶表示装置）では、表示における旋光性または複屈折性を制御するために直線偏光子または円偏光子が用いられている。また、有機発光ダイオード（Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｉｏｄｅ：ＯＬＥＤ）においても、外光の反射防止のために円偏光子が使用されている。
【０００３】
従来、これらの偏光子には、ヨウ素が二色性物質として広く使用されてきたが、ヨウ素の代わりに有機色素を二色性物質として使用する偏光子についても検討されている。
例えば、特許文献１には、二色性物質（二色性色素化合物）と、メソゲン基を有する繰り返し単位のみから構成された高分子液晶性化合物と、を含有する液晶組成物（着色組成物）を用いて、光吸収異方性膜を形成することが示されている（実施例１９等）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２０１７／１９５８３３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らは、特許文献１に記載された光吸収異方性膜について検討したところ、高い配向度を示すものの、光吸収異方性膜の形成に用いられる高分子液晶性化合物の種類によっては、光吸収異方性膜と下地層（例えば、基材または配向膜）との密着性、および、光吸収異方性膜の面状均一性に改善の余地があることを明らかにした。
【０００６】
そこで、本発明は、密着性および面状均一性に優れ、かつ、高い配向度の光吸収異方性膜を形成できる液晶組成物、光吸収異方性膜、積層体および画像表示装置の提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、二色性物質とともに配合する高分子液晶性化合物が特定構造の繰り返し単位（１）および（２）を有することで、密着性および面状均一性に優れ、かつ、高い配向度の光吸収異方性膜を形成できることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明者らは、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。
【０００８】
［１］
高分子液晶性化合物および二色性物質を含有する液晶組成物であって、
上記高分子液晶性化合物が、後述の式（１）で表される繰り返し単位（１）と、後述の式（２）で表される繰り返し単位（２）と、を有する共重合体である、液晶組成物。
後述の式（１）中、Ｐ１は繰り返し単位の主鎖を表し、Ｌ１は単結合または２価の連結基を表し、ＳＰ１はスペーサー基を表し、Ｍ１はメソゲン基を表し、Ｔ１は末端基を表す。
後述の式（２）中、Ｐ２は、繰り返し単位の主鎖を表す。
後述の式（２）中、Ｌ２は、単結合、置換基を有していてもよい２価の脂環式基または置換基を有していてもよい２価の芳香族基を表す。
後述の式（２）中、ＳＰ２は、主鎖の原子数が１０以上のアルキレン基を表す。ただし、ＳＰ２が表すアルキレン基を構成する１個以上の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ２１）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（Ｒ２２）＝Ｃ（Ｒ２３）−、アルキニレン基、−Ｓｉ（Ｒ２４）（Ｒ２５）−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｃ（Ｒ２６）＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ（Ｒ２７）−、−Ｃ（Ｒ２８）＝Ｎ−および−Ｓ（＝Ｏ）２−からなる群より選択される少なくとも一種の基によって置き換えられていてもよく、Ｒ２１〜Ｒ２８はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基または炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基を表す。また、ＳＰ２が表すアルキレン基を構成する１個以上の−ＣＨ２−に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、水酸基、炭素数１〜１０の直鎖状のアルキル基および炭素数１〜１０の分岐状のアルキル基からなる群より選択される少なくとも１種の基によって置き換えられていてもよい。
後述の式（２）中、Ｔ２は、水素原子、メチル基、水酸基、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基、ボロン酸基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、ビニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、エポキシ基、エポキシシクロアルキル基、マレイミド基、置換基を有していてもよいオキセタニル基、または、置換基を有していてもよいフェニル基を表す。
［２］
後述の式（２）において、ＳＰ２の主鎖の原子数が１５以上である、［１］に記載の液晶組成物。
［３］
後述の式（２）において、Ｔ２が、ビニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、エポキシ基、エポキシシクロアルキル基、マレイミド基、または、置換基を有していてもよいオキセタニル基である、［１］または［２］に記載の液晶組成物。
［４］
後述の式（２）において、ＳＰ２が表すアルキレン基を構成する１個以上の−ＣＨ２−が、−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ２１）−、−Ｃ（＝Ｏ）−からなる群より選択される少なくとも一種の基によって置き換えられている、［１］〜［３］のいずれかに記載の液晶組成物。
［５］
上記繰り返し単位（２）の含有量が、上記高分子液晶性化合物が有する全繰り返し単位の含有量に対して、４〜２０質量％である、［１］〜［４］のいずれかに記載の液晶組成物。
［６］
［１］〜［５］のいずれかに記載の液晶組成物を用いて形成される、光吸収異方性膜。
［７］
基材と、上記基材上に設けられる［６］に記載の光吸収異方性膜とを有する、積層体。
［８］
さらに、上記光吸収異方性膜上に設けられるλ／４板を有する、［７］に記載の積層体。
［９］
［６］に記載の光吸収異方性膜、または、［７］もしくは［８］に記載の積層体を有する、画像表示装置。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、密着性および面状均一性に優れ、かつ、高い配向度の光吸収異方性膜を形成できる液晶組成物、光吸収異方性膜、積層体および画像表示装置を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書において、（メタ）アクリル酸とは、「アクリル酸」および「メタクリル酸」の総称であり、（メタ）アクリロイルとは、「アクリロイル」および「メタクリロイル」の総称である。
【００１１】
［液晶組成物］
本発明の液晶組成物は、高分子液晶性化合物および二色性物質を含有する液晶組成物であって、上記高分子液晶性化合物が、後述の式（１）で表される繰り返し単位（１）と、後述の式（２）で表される繰り返し単位（２）と、を有する共重合体である。
本発明の液晶組成物によれば、密着性および面状均一性に優れ、かつ、高い配向度の光吸収異方性膜を形成できる。この理由の詳細は明らかではないが、概ね以下のように推定している。
【００１２】
本発明における高分子液晶性化合物は、メソゲン基を有する繰り返し単位（１）と、分子鎖の長い柔軟な構造（式（２）のＳＰ２）をもつ繰り返し単位（２）と、を有する。このように、繰り返し単位（２）を有することによって、高分子液晶性化合物を構成する分子鎖同士の絡まりが生じやすくなるので、光吸収異方性膜の凝集破壊（具体的には、光吸収異方性膜自体が破壊すること）が抑制される。その結果、光吸収異方性膜と、下地層（例えば、基材または配向膜）との密着性が向上すると推測される。
また、面状均一性の低下は、二色性物質と高分子液晶性化合物は相溶性が低いために生じると考えられる。すなわち、二色性物質と高分子液晶性化合物は相溶性が不十分であると、析出する二色性物質を核とする面状不良（配向欠陥）が発生すると考えられる。この問題に対して、高分子液晶性化合物が分子鎖の長い柔軟な構造（式（２）のＳＰ２）をもつことで、二色性物質の析出が抑制されて、面状均一性に優れた光吸収異方性膜が得られたと推測される。
ここで、面状均一性に優れるとは、高分子液晶性化合物を含む液晶組成物が下地層（例えば、基材または配向膜）上ではじかれて生じる配向欠陥が少ないことを意味する。
【００１３】
〔高分子液晶性化合物〕
高分子液晶性化合物は、繰り返し単位（１）と繰り返し単位（２）との共重合体であり、ブロック重合体、交互重合体、ランダム重合体、および、グラフト重合体など、いずれの重合体であってもよい。
【００１４】
＜繰り返し単位（１）＞
本発明の液晶組成物に含まれる高分子液晶性化合物は、下記式（１）で表される繰り返し単位（１）を含む。
【００１５】
【化１】
2020095139.tif 000002
【００１６】
式（１）中、Ｐ１は繰り返し単位の主鎖を表し、Ｌ１は単結合または２価の連結基を表し、ＳＰ１はスペーサー基を表し、Ｍ１はメソゲン基を表し、Ｔ１は末端基を表す。
【００１７】
Ｐ１が表す繰り返し単位の主鎖としては、具体的には、例えば、下記式（Ｐ１−Ａ）〜（Ｐ１−Ｄ）で表される基が挙げられ、なかでも、原料となる単量体の多様性および取り扱いが容易である観点から、下記式（Ｐ１−Ａ）で表される基が好ましい。
【００１８】
【化２】
2020095139.tif 000003
【００１９】
式（Ｐ１−Ａ）〜（Ｐ１−Ｄ）において、「＊」は、式（１）におけるＬ１との結合位置を表す。式（Ｐ１−Ａ）において、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表す。式（Ｐ１−Ｄ）において、Ｒ２はアルキル基を表す。
式（Ｐ１−Ａ）で表される基は、本発明の効果がより優れる点から、（メタ）アクリル酸エステルの重合によって得られるポリ（メタ）アクリル酸エステルの部分構造の一単位であることが好ましい。
式（Ｐ１−Ｂ）で表される基は、本発明の効果がより優れる点から、エチレングリコールを重合して得られるポリエチレングリコールにおけるエチレングリコール単位であることが好ましい。
式（Ｐ１−Ｃ）で表される基は、本発明の効果がより優れる点から、プロピレングリコールを重合して得られるプロピレングリコール単位であることが好ましい。
式（Ｐ１−Ｄ）で表される基は、本発明の効果がより優れる点から、シラノールの縮重合によって得られるポリシロキサンのシロキサン単位であることが好ましい。ここで、シラノールは、式Ｓｉ（Ｒ３）３（ＯＨ）で表される化合物である。式中、複数のＲ３はそれぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表す。ただし、複数のＲ３の少なくとも１つはアルキル基を表す。
【００２０】
Ｌ１は、単結合または２価の連結基である。
Ｌ１が表す２価の連結基としては、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ４−、−ＮＲ４Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）２−、および、−ＮＲ４Ｒ５−などが挙げられる。式中、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立に、水素原子、置換基（例えば、後述する置換基Ｗ）を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表わす。上記２価の連結基の具体例において、左側の結合手がＰ１と結合し、右側の結合手がＳＰ１と結合する。
Ｐ１が式（Ｐ１−Ａ）で表される基である場合には、本発明の効果がより優れる点から、Ｌ１は−Ｃ（Ｏ）Ｏ−で表される基が好ましい。
Ｐ１が式（Ｐ１−Ｂ）〜（Ｐ１−Ｄ）で表される基である場合には、本発明の効果がより優れる点から、Ｌ１は単結合が好ましい。
【００２１】
ＳＰ１が表すスペーサー基は、オキシエチレン構造、オキシプロピレン構造、ポリシロキサン構造およびフッ化アルキレン構造からなる群より選択される少なくとも１種の構造を含む基、または、炭素数２〜２０の直鎖または分岐のアルキレン基が好ましい。ただし、上記アルキレン基は、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を含んでいてもよい。
ＳＰ１が表すスペーサー基は、液晶性を発現しやすいこと、および、原材料の入手性などの理由から、オキシエチレン構造、オキシプロピレン構造、ポリシロキサン構造およびフッ化アルキレン構造からなる群より選択される少なくとも１種の構造を含む基であるがより好ましい。
ここで、ＳＰ１が表すオキシエチレン構造は、＊−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）ｎ１−＊で表される基が好ましい。式中、ｎ１は１〜２０の整数を表し、＊はＬ１またはＭ１との結合位置を表す。ｎ１は、本発明の効果がより優れる点から、２〜１０の整数であることが好ましく、２〜４の整数がより好ましく、３であることが最も好ましい。
また、ＳＰ１が表すオキシプロピレン構造は、本発明の効果がより優れる点から、＊−（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ）ｎ２−＊で表される基が好ましい。式中、ｎ２は１〜３の整数を表し、＊はＬ１またはＭ１との結合位置を表す。
また、ＳＰ１が表すポリシロキサン構造は、本発明の効果がより優れる点から、＊−（Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ）ｎ３−＊で表される基が好ましい。式中、ｎ３は６〜１０の整数を表し、＊はＬ１またはＭ１との結合位置を表す。
また、ＳＰ１が表すフッ化アルキレン構造は、本発明の効果がより優れる点から、＊−（ＣＦ２−ＣＦ２）ｎ４−＊で表される基が好ましい。式中、ｎ４は６〜１０の整数を表し、＊はＬ１またはＭ１との結合位置を表す。
【００２２】
Ｍ１が表すメソゲン基とは、液晶形成に寄与する液晶分子の主要骨格を示す基である。液晶分子は、結晶状態と等方性液体状態の中間の状態（メソフェーズ）である液晶性を示す。メソゲン基については特に制限はなく、例えば、「Ｆｌｕｓｓｉｇｅ Ｋｒｉｓｔａｌｌｅ ｉｎ Ｔａｂｅｌｌｅｎ ＩＩ」（ＶＥＢ Ｄｅｕｔｓｃｈｅ Ｖｅｒｌａｇ ｆｕｒ Ｇｒｕｎｄｓｔｏｆｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ，Ｌｅｉｐｚｉｇ、１９８４年刊）、特に第７頁〜第１６頁の記載、および、液晶便覧編集委員会編、液晶便覧（丸善、２０００年刊）、特に第３章の記載、を参照することができる。
メソゲン基としては、例えば、芳香族炭化水素基、複素環基、および脂環式基からなる群より選択される少なくとも１種の環状構造を有する基が好ましい。
メソゲン基は、本発明の効果がより優れる点から、芳香族炭化水素基を有するのが好ましく、２〜４個の芳香族炭化水素基を有するのがより好ましく、３個の芳香族炭化水素基を有するのがさらに好ましい。
【００２３】
Ｍ１が表すメソゲン基としては、液晶性の発現、液晶相転移温度の調整、原料入手性および合成適性という観点、ならびに、本発明の効果がより優れるから、下記式（Ｍ１−Ａ）または下記式（Ｍ１−Ｂ）で表される基が好ましく、式（Ｍ１−Ｂ）で表される基がより好ましい。
【００２４】
【化３】
2020095139.tif 000004
【００２５】
式（Ｍ１−Ａ）中、Ａ１は、芳香族炭化水素基、複素環基および脂環式基からなる群より選択される２価の基である。これらの基は、アルキル基、フッ化アルキル基またはアルコキシ基または後述する置換基Ｗなどの置換基で置換されていてもよい。
Ａ１で表される２価の基は、４〜６員環であることが好ましい。また、Ａ１で表される２価の基は、単環でも、縮環であってもよい。
＊は、ＳＰ１またはＴ１との結合位置を表す。
【００２６】
Ａ１が表す２価の芳香族炭化水素基としては、フェニレン基、ナフチレン基、フルオレン−ジイル基、アントラセン−ジイル基およびテトラセン−ジイル基などが挙げられ、メソゲン骨格の設計の多様性や原材料の入手性などの観点から、フェニレン基またはナフチレン基が好ましく、フェニレン基がより好ましい。
【００２７】
Ａ１が表す２価の複素環基としては、芳香族または非芳香族のいずれであってもよいが、配向度がより向上するという観点から、２価の芳香族複素環基であることが好ましい。
２価の芳香族複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子および酸素原子が挙げられる。芳香族複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。
２価の芳香族複素環基の具体例としては、例えば、ピリジレン基（ピリジン−ジイル基）、ピリダジン−ジイル基、イミダゾール−ジイル基、チエニレン（チオフェン−ジイル基）、キノリレン基（キノリン−ジイル基）、イソキノリレン基（イソキノリン−ジイル基）、オキサゾール−ジイル基、チアゾール−ジイル基、オキサジアゾール−ジイル基、ベンゾチアゾール−ジイル基、ベンゾチアジアゾール−ジイル基、フタルイミド−ジイル基、チエノチアゾール−ジイル基、チアゾロチアゾール−ジイル基、チエノチオフェン−ジイル基、および、チエノオキサゾール−ジイル基などが挙げられる。
【００２８】
Ａ１が表す２価の脂環式基の具体例としては、シクロペンチレン基およびシクロへキシレン基などが挙げられる。
【００２９】
式（Ｍ１−Ａ）中、ａ１は１〜１０の整数を表す。ａ１が２以上である場合には、複数のＡ１は同一でも異なっていてもよい。
【００３０】
式（Ｍ１−Ｂ）中、Ａ２およびＡ３はそれぞれ独立に、芳香族炭化水素基、複素環基および脂環式基からなる群より選択される２価の基である。Ａ２およびＡ３の具体例および好適態様は、式（Ｍ１−Ａ）のＡ１と同様であるので、その説明を省略する。
式（Ｍ１−Ｂ）中、ａ２は１〜１０の整数を表し、ａ２が２以上である場合には、複数のＡ２は同一でも異なっていてもよく、複数のＡ３は同一でも異なっていてもよく、複数のＬＡ１は同一でも異なっていてもよい。ａ２は、本発明の効果がより優れる点から、２以上の整数であることが好ましく、２であることがより好ましい。
式（Ｍ１−Ｂ）中、ａ２が１である場合には、ＬＡ１は２価の連結基である。ａ２が２以上である場合には、複数のＬＡ１はそれぞれ独立に、単結合または２価の連結基であり、複数のＬＡ１のうち少なくとも１つが２価の連結基である。ａ２が２である場合、本発明の効果がより優れる点から、２つのＬＡ１のうち、一方が２価の連結基であり、他方が単結合であることが好ましい。
【００３１】
式（Ｍ１−Ｂ）中、ＬＡ１が表す２価の連結基としては、−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｇ−、−（ＣＦ２）ｇ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）ｇ−、−（ＯＳｉ（ＣＨ３）２）ｇ−（ｇは１〜１０の整数を表す。）、−Ｎ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）２−Ｃ（Ｚ’）２−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｚ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｚ”）−、−Ｎ（Ｚ”）−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）−Ｃ（Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ（Ｚ’）−（Ｚ、Ｚ’、Ｚ”は独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、シアノ基、または、ハロゲン原子を表す。）、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）（Ｏ）−、−（Ｏ）Ｓ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｓ（Ｏ）Ｏ−、−ＳＣ（Ｏ）−、および、−Ｃ（Ｏ）Ｓ−などが挙げられる。なかでも、本発明の効果がより優れる点から、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−が好ましい。ＬＡ１は、これらの基を２つ以上組み合わせた基であってもよい。
【００３２】
Ｍ１の具体例としては、例えば以下の構造が挙げられる。なお、下記具体例において、「Ａｃ」は、アセチル基を表す。
【００３３】
【化４】
2020095139.tif 000005
【００３４】
【化５】
2020095139.tif 000006
【００３５】
Ｔ１が表す末端基としては、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数１〜１０のアルキルチオ基、炭素数１〜１０のアルコキシカルボニルオキシ基、炭素数１〜１０のアルコキシカルボニル基（ＲＯＣ（Ｏ）−：Ｒはアルキル基）、炭素数１〜１０のアシルオキシ基、炭素数１〜１０のアシルアミノ基、炭素数１〜１０のアルコキシカルボニルアミノ基、炭素数１〜１０のスルホニルアミノ基、炭素数１〜１０のスルファモイル基、炭素数１〜１０のカルバモイル基、炭素数１〜１０のスルフィニル基、および、炭素数１〜１０のウレイド基、（メタ）アクリロイルオキシ基含有基などが挙げられる。Ｔ１は、これらの基を２つ以上組み合わせた基であってもよい。
上記（メタ）アクリロイルオキシ基含有基としては、例えば、−Ｌ−Ａ（Ｌは単結合又は連結基を表す。連結基の具体例は上述したＬ１及びＳＰ１と同じである。Ａは（メタ）アクリロイルオキシ基を表す）で表される基が挙げられる。
Ｔ１は、本発明の効果がより優れる点から、炭素数１〜１０のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜５のアルコキシ基がより好ましく、メトキシ基がさらに好ましい。これらの末端基は、これらの基、または、特開２０１０−２４４０３８号公報に記載の重合性基によって、さらに置換されていてもよい。
Ｔ１の主鎖の原子数は、本発明の効果がより優れる点から、１〜２０が好ましく、１〜１５がより好ましく、１〜１０がさらに好ましく、１〜７が特に好ましい。Ｔ１の主鎖の原子数が２０以下であることで、偏光子の配向度がより向上する。ここで、Ｔ１おける「主鎖」とは、Ｍ１と結合する最も長い分子鎖を意味し、水素原子はＴ１の主鎖の原子数にカウントしない。例えば、Ｔ１がｎ−ブチル基である場合には主鎖の原子数は４であり、Ｔ１がｓｅｃ−ブチル基である場合の主鎖の原子数は３である。
【００３６】
繰り返し単位（１）の含有量は、本発明の効果がより優れる点から、高分子液晶性化合物が有する全繰り返し単位（１００質量％）に対して、７０〜９８質量％が好ましく、７５〜９５質量％がより好ましい。
本発明において、高分子液晶性化合物に含まれる各繰り返し単位の含有量は、各繰り返し単位を得るために使用される各単量体の仕込み量（質量）に基づいて算出される。
繰り返し単位（１）は、高分子液晶性化合物中において、１種単独で含まれていてもよいし、２種以上含まれていてもよい。繰り返し単位（１）が２種以上含まれる場合、上記繰り返し単位（１）の含有量は、繰り返し単位（１）の含有量の合計を意味する。
なかでも、本発明の効果がより優れる点から、繰り返し単位（１）が高分子液晶性化合物中に２種含まれているのがよい。
【００３７】
高分子液晶性化合物が繰り返し単位（１）を２種含む場合、本発明の効果がより優れる点から、一方（繰り返し単位Ａ）においてＴ１が表す末端基がアルコキシ基であり、他方（繰り返し単位Ｂ）においてＴ１が表す末端基がアルコキシ基以外の基であることが好ましい。
上記繰り返し単位ＢにおいてＴ１が表す末端基は、本発明の効果がより優れる点から、アルコキシカルボニル基、シアノ基、または、（メタ）アクリロイルオキシ基含有基であることが好ましく、アルコキシカルボニル基、または、シアノ基であることがより好ましい。
【００３８】
＜繰り返し単位（２）＞
本発明の液晶組成物に含まれる高分子液晶性化合物は、下記式（２）で表される繰り返し単位（２）を含む。
【００３９】
【化６】
2020095139.tif 000007
【００４０】
式（２）中、Ｐ２は、繰り返し単位の主鎖を表す。
式（２）中、Ｌ２は、単結合、置換基を有していてもよい２価の脂環式基または置換基を有していてもよい２価の芳香族基を表す。
式（２）中、ＳＰ２は、主鎖の原子数が１０以上のアルキレン基を表す。ただし、ＳＰ２が表すアルキレン基を構成する１個以上の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ２１）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（Ｒ２２）＝Ｃ（Ｒ２３）−、アルキニレン基、−Ｓｉ（Ｒ２４）（Ｒ２５）−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｃ（Ｒ２６）＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ（Ｒ２７）−、−Ｃ（Ｒ２８）＝Ｎ−および−Ｓ（＝Ｏ）２−からなる群より選択される少なくとも一種の基（以下、「基２Ｃ」ともいう。）によって置き換えられていてもよく、Ｒ２１〜Ｒ２８はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基または炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基を表す。また、ＳＰ２が表すアルキレン基を構成する１個以上の−ＣＨ２−に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、水酸基、炭素数１〜１０の直鎖状のアルキル基および炭素数１〜１０の分岐状のアルキル基からなる群より選択される少なくとも１種の基（以下、「基２Ｈ」ともいう。）によって置き換えられていてもよい。
式（２）中、Ｔ２は、水素原子、メチル基、水酸基、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基、ボロン酸基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、ビニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、エポキシ基、エポキシシクロアルキル基、マレイミド基、置換基を有していてもよいオキセタニル基、または、置換基を有していてもよいフェニル基を表す。
【００４１】
Ｐ２の具体例および好適態様は、式（１）のＰ１と同様であるので、その説明を省略する。
【００４２】
Ｌ２が表す置換基を有していてもよい２価の脂環式基の具体例としては、式（Ｍ１−Ａ）におけるＡ１で説明した２価の脂環式基と同様であるので、その説明を省略する。また、置換基としては、後述の置換基Ｗが挙げられ、なかでも、フッ素原子、塩素原子、アルキル基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルコキシ基、ニトロ基、アシルオキシ基、アミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、アルキルスルホニルアミノ基、スルホ基、アルキルスルフィニル基またはアルコキシカルボニル基が好ましい。
Ｌ２が表す置換基を有していてもよい２価の芳香族基としては、２価の芳香族炭化水素基および２価の芳香族複素環基が挙げられる。２価の芳香族炭化水素基の具体例および好適態様は、式（Ｍ１−Ａ）におけるＡ１で説明した２価の芳香族炭化水素基と同様であるので、その説明を省略する。また、２価の芳香族複素環基の具体例および好適態様は、式（Ｍ１−Ａ）におけるＡ１で説明した２価の芳香族複素環基と同様であるので、その説明を省略する。また、置換基としては、後述の置換基Ｗが挙げられ、なかでも、フッ素原子、塩素原子、アルキル基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルコキシ基、ニトロ基、アシルオキシ基、アミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、アルキルスルホニルアミノ基、スルホ基、アルキルスルフィニル基またはアルコキシカルボニル基が好ましい。
Ｌ２としては、本発明の効果がより発揮される点から、単結合が好ましい。
【００４３】
ＳＰ２は、主鎖の原子数が１０以上のアルキレン基を表し、アルキレン基を構成する１個以上の−ＣＨ２−は上述の基２Ｃによって置き換えられていてもよく、アルキレン基を構成する１個以上の−ＣＨ２−に含まれる水素原子は上述の基２Ｈによって置き換えられていてもよい。
ＳＰ２の主鎖の原子数は、１０以上であり、密着性および面状均一性の少なくとも一方がより優れた光吸収異方性膜が得られる点から、１５以上が好ましく、１９以上がより好ましい。また、ＳＰ２の主鎖の原子数の上限は、配向度により優れた光吸収異方性膜が得られる点から、７０以下が好ましく、６０以下がより好ましく、５０以下が特に好ましい。
ここで、ＳＰ２における「主鎖」とは、Ｌ２とＴ２とを直接連結するために必要な部分構造を意味し、「主鎖の原子数」とは、上記部分構造を構成する原子の個数を意味する。換言すれば、ＳＰ２における「主鎖」は、Ｌ２とＴ２を連結する原子の数が最短になる部分構造である。例えば、ＳＰ２が３，７−ジメチルデカニル基である場合の主鎖の原子数は１０であり、ＳＰ２が４，６−ジメチルドデカニル基の場合の主鎖の原子数は１２である。また、下記式（２−１）においては、点線の四角形で表す枠内がＳＰ２に相当し、ＳＰ２の主鎖の原子数（点線の丸で囲った原子の合計数に相当）は１１である。
【００４４】
【化７】
2020095139.tif 000008
【００４５】
ＳＰ２が表すアルキレン基は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。
ＳＰ２が表すアルキレン基の炭素数は、配向度により優れた光吸収異方性膜が得られる点から、８〜８０が好ましく、１５〜８０が好ましく、２５〜７０がより好ましく、２５〜６０が特に好ましい。
【００４６】
ＳＰ２が表すアルキレン基を構成する１個以上の−ＣＨ２−は、密着性および面状均一性により優れた光吸収異方性膜が得られる点から、上述の基２Ｃによって置き換えられているのが好ましい。
また、ＳＰ２が表すアルキレン基を構成する−ＣＨ２−が複数ある場合、密着性および面状均一性により優れた光吸収異方性膜が得られる点から、複数の−ＣＨ２−の一部のみが基２Ｃによって置き換えられていることがより好ましい。
【００４７】
基２Ｃは、上述したように、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ２１）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（Ｒ２２）＝Ｃ（Ｒ２３）−、アルキニレン基、−Ｓｉ（Ｒ２４）（Ｒ２５）−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｃ（Ｒ２６）＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ（Ｒ２７）−、−Ｃ（Ｒ２８）＝Ｎ−および−Ｓ（＝Ｏ）２−からなる群より選択される少なくとも一種の基であり、密着性および面状均一性により優れた光吸収異方性膜が得られる点から、−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ２１）−、−Ｃ（＝Ｏ）−および−Ｓ（＝Ｏ）２−からなる群より選択される少なくとも一種の基が好ましく、−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ２１）−および−Ｃ（＝Ｏ）−からなる群より選択される少なくとも１種の基がより好ましい。
特に、ＳＰ２は、アルキレン基を構成する１個以上の−ＣＨ２−が−Ｏ−によって置き換えられたオキシアルキレン構造、アルキレン基を構成する１個以上の−ＣＨ２−ＣＨ２−が−Ｏ−および−Ｃ（＝Ｏ）−によって置き換えられたエステル構造、ならびに、アルキレン基を構成する１個以上の−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−が−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−および−ＮＨ−によって置き換えられたウレタン結合からなる群より選択される少なくとも１つを含む基であるのが好ましい。
【００４８】
ＳＰ２が表すアルキレン基を構成する１個以上の−ＣＨ２−に含まれる水素原子は、上述の基２Ｈによって置き換えられていてもよい。この場合、−ＣＨ２−に含まれる水素原子の１個以上が基２Ｈに置き換えられていればよい。すなわち、−ＣＨ２−に含まれる水素原子の１個のみが基２Ｈによって置き換えられていてもよいし、−ＣＨ２−に含まれる水素原子の全て（２個）が基２Ｈによって置き換えられていてもよい。
基２Ｈは、上述したように、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、水酸基、炭素数１〜１０の直鎖状のアルキル基および炭素数１〜１０の分岐状のアルキル基からなる群より選択される少なくとも１種の基であり、水酸基、炭素数１〜１０の直鎖状のアルキル基および炭素数１〜１０の分岐状のアルキル基からなる群より選択される少なくとも１種の基が好ましく、水酸基がより好ましい。
【００４９】
Ｔ２は、上述したように、水素原子、メチル基、水酸基、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基、ボロン酸基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、ビニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、エポキシ基、エポキシシクロアルキル基、マレイミド基、置換基を有していてもよいオキセタニル基、または、置換基を有していてもよいフェニル基を表す。
エポキシシクロアルキル基におけるシクロアルキル基部分の炭素数は、本発明の効果がより優れる点から、３〜１５が好ましく、５〜１２がより好ましく、５〜８がさらに好ましく、６（すなわち、エポキシシクロアルキル基がエポキシシクロヘキシル基である場合）が特に好ましい。
オキセタニル基の置換基としては、炭素数１〜１０のアルキル基が挙げられ、本発明の効果がより優れる点から、炭素数１〜５のアルキル基が好ましい。オキセタニル基の置換基としてのアルキル基は、直鎖状であっても分岐状であってもよいが、本発明の効果がより優れる点から直鎖状であることが好ましい。
フェニル基の置換基としては、ボロン酸基、スルホン酸基、ビニル基およびアミノ基が挙げられ、本発明の効果がより優れる点から、ボロン酸基が好ましい。
これらの中でも、架橋、および／または、下地層（例えば、基材または配向膜）との相互作用によって密着性が向上する点から、Ｔ２は、水酸基、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基、ボロン酸基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、ビニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、エポキシ基、エポキシシクロアルキル基、マレイミド基、または、置換基を有していてもよいオキセタニル基が好ましく、光吸収異方性膜自体が架橋することによって、光吸収異方性膜の凝集破壊をより抑制できる結果、密着性がより向上する点から、ビニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、エポキシ基、エポキシシクロアルキル基、マレイミド基、または、置換基を有していてもよいオキセタニル基がより好ましい。
【００５０】
繰り返し単位（２）の具体例としては、例えば以下の構造が挙げられる。なお、下記具体例において、ｎ１は２以上の整数を表し、ｎ２は１以上の整数を表す。
【００５１】
【化８】
2020095139.tif 000009
【００５２】
繰り返し単位（２）の含有量は、高分子液晶性化合物が有する全繰り返し単位（１００質量％）に対して、４〜２０質量％が好ましく、６〜１８質量％がより好ましい。繰り返し単位（２）の含有量が４質量％以上であれば、密着性により優れた光吸収異方性膜が得られる。また、繰り返し単位（２）の含有量が２０質量％以下であれば、面状均一性により優れた光吸収異方性膜が得られる。
繰り返し単位（２）は、高分子液晶性化合物中において、１種単独で含まれていてもよいし、２種以上含まれていてもよい。繰り返し単位（２）が２種以上含まれる場合、上記繰り返し単位（２）の含有量は、繰り返し単位（２）の含有量の合計を意味する。
【００５３】
高分子液晶性化合物において、繰り返し単位（２）に対する繰り返し単位（１）の質量比（繰り返し単位（１）の含有量／繰り返し単位（２）の含有量）は、本発明の効果がより優れる点から、１．２５〜９９．０が好ましく、２．１６〜４９．５がより好ましく、３．５０〜３２．７が特に好ましい。
【００５４】
＜置換基Ｗ＞
本明細書における置換基Ｗについて記載する。
置換基Ｗとしては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基（例えば、ｔｅｒｔ−ブチル基）（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、トリシクロアルキル基を含む）、アルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む）、アルキニル基、アリール基、複素環基（ヘテロ環基といってもよい）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アンモニオ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルまたはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルまたはアリールスルフィニル基、アルキルまたはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールまたはヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、ホスホノ基、シリル基、ヒドラジノ基、ウレイド基、ボロン酸基（−Ｂ(ＯＨ)2）、ホスファト基（−ＯＰＯ(ＯＨ)2）、スルファト基（−ＯＳＯ3Ｈ）、その他の公知の置換基などが挙げられる。
なお、置換基の詳細については、特開２００７-２３４６５１号公報の段落［００２３］に記載される。
【００５５】
＜物性＞
高分子液晶性化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、本発明の効果がより優れる点から、１０００〜５０００００が好ましく、２０００〜３０００００がより好ましい。高分子液晶性化合物のＭｗが上記範囲内にあれば、高分子液晶性化合物の取り扱いが容易になる。
特に、塗布時のクラック抑制の観点から、高分子液晶性化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１００００以上が好ましく、１００００〜３０００００がより好ましい。
また、配向度の温度ラチチュードの観点から、高分子液晶性化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１００００未満が好ましく、２０００以上１００００未満が好ましい。
ここで、本発明における重量平均分子量および数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）法により測定された値である。
・溶媒（溶離液）：Ｎ−メチルピロリドン
・装置名：ＴＯＳＯＨ ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ
・カラム：ＴＯＳＯＨ  ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＡＷＭ−Ｈ（６ｍｍ×１５ｃｍ）を３本接続して使用
・カラム温度：２５℃
・試料濃度：０．１質量％
・流速：０．３５ｍＬ／ｍｉｎ
・校正曲線：ＴＯＳＯＨ製ＴＳＫ標準ポリスチレン  Ｍｗ＝２８０００００〜１０５０（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０３〜１．０６）までの７サンプルによる校正曲線を使用
【００５６】
高分子液晶性化合物の液晶性は、ネマチック性およびスメクチック性のいずれを示してもよいが、少なくともネマチック性を示すことが好ましい。
ネマチック相を示す温度範囲は、室温（２３℃）〜４５０℃であることが好ましく、取り扱いや製造適性の観点から、５０〜４００℃であることが好ましい。
【００５７】
＜二色性物質＞
本発明の液晶組成物が含有する二色性物質は、特に限定されず、可視光吸収物質（二色性色素）、発光物質（蛍光物質、燐光物質）、紫外線吸収物質、赤外線吸収物質、非線形光学物質、カーボンナノチューブ、無機物質（例えば量子ロッド）、などが挙げられ、従来公知の二色性物質（二色性色素）を使用することができる。
具体的には、例えば、特開２０１３−２２８７０６号公報の［００６７］〜［００７１］段落、特開２０１３−２２７５３２号公報の［０００８］〜［００２６］段落、特開２０１３−２０９３６７号公報の［０００８］〜［００１５］段落、特開２０１３−１４８８３号公報の［００４５］〜［００５８］段落、特開２０１３−１０９０９０号公報の［００１２］〜［００２９］段落、特開２０１３−１０１３２８号公報の［０００９］〜［００１７］段落、特開２０１３−３７３５３号公報の［００５１］〜［００６５］段落、特開２０１２−６３３８７号公報の［００４９］〜［００７３］段落、特開平１１−３０５０３６号公報の［００１６］〜［００１８］段落、特開２００１−１３３６３０号公報の［０００９］〜［００１１］段落、特開２０１１−２１５３３７号公報の［００３０］〜［０１６９］、特開２０１０−１０６２４２号公報の［００２１］〜［００７５］段落、特開２０１０−２１５８４６号公報の［００１１］〜［００２５］段落、特開２０１１−０４８３１１号公報の［００１７］〜［００６９］段落、特開２０１１−２１３６１０号公報の［００１３］〜［０１３３］段落、特開２０１１−２３７５１３号公報の［００７４］〜［０２４６］段落、特開２０１６−００６５０２号公報の［０００５］〜［００５１］段落、ＷＯ２０１６／０６０１７３号の［０００５］〜［００４１］段落、ＷＯ２０１６／１３６５６１号の［０００８］〜［００６２］段落、ＷＯ２０１７／１５４８３５号の［００１４］〜［００３３］段落、ＷＯ２０１７／１５４６９５号の［００１４］〜［００３３］段落、ＷＯ２０１７／１９５８３３号の［００１３］〜［００３７］段落、ＷＯ２０１８／１６４２５２号の［００１４］〜［００３４］段落などに記載されたものが挙げられる。
【００５８】
本発明においては、２種以上の二色性物質を併用してもよく、例えば、偏光子を黒色に近づける観点から、波長３７０〜５５０ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する少なくとも１種の二色性物質と、波長５００〜７００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する少なくとも１種の二色性物質とを併用することが好ましい。
【００５９】
上記二色性物質は、架橋性基を有していてもよい。
上記架橋性基としては、具体的には、例えば、（メタ）アクリロイル基、エポキシ基、オキセタニル基、スチリル基などが挙げられ、中でも、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
【００６０】
二色性物質の含有量は、本発明の効果がより優れる点から、上記高分子液晶性化合物１００質量部に対して１〜４００質量部が好ましく、２〜１００質量部がより好ましく、５〜３０質量部が特に好ましい。
二色性物質が２種以上含まれる場合、上記二色性物質の含有量は、二色性物質の含有量の合計を意味する。
【００６１】
〔重合開始剤〕
本発明の液晶組成物は、重合開始剤を含有することが好ましい。
重合開始剤としては特に制限はないが、感光性を有する化合物、すなわち光重合開始剤であることが好ましい。
光重合開始剤としては、各種の化合物を特に制限なく使用できる。光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号および同２９５１７５８号の各明細書）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報および米国特許第４２３９８５０号明細書）、オキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書）、および、アシルフォスフィンオキシド化合物（特公昭６３−４０７９９号公報、特公平５−２９２３４号公報、特開平１０−９５７８８号公報および特開平１０−２９９９７号公報）などが挙げられる。
このような光重合開始剤としては、市販品も用いることができ、ＢＡＳＦ社製のイルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）１８４、９０７、３６９、６５１、８１９、ＯＸＥ−０１およびＯＸＥ−０２などが挙げられる。
本発明の液晶組成物が重合開始剤を含有する場合、重合開始剤の含有量は、液晶組成物中の上記二色性物質と上記高分子液晶性化合物との合計１００質量部に対し、０．０１〜３０質量部が好ましく、０．１〜１５質量部が好ましい。重合開始剤の含有量が０．０１質量部以上であることで、光吸収異方性膜の耐久性が良好となり、３０質量部以下であることで、光吸収異方性膜の配向が良好となる。
重合開始剤は、１種単独で含まれていてもよいし、２種以上含まれていてもよい。重合開始剤が２種以上含まれる場合、上記重合開始剤の含有量は、重合開始剤の含有量の合計を意味する。
【００６２】
〔溶媒〕
本発明の液晶組成物は、作業性等の観点から、溶媒を含有するのが好ましい。
溶媒としては、例えば、ケトン類（例えば、アセトン、２−ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンなど）、エーテル類（例えば、ジオキサン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロピラン、ジオキソランなど）、脂肪族炭化水素類（例えば、ヘキサンなど）、脂環式炭化水素類（例えば、シクロヘキサンなど）、芳香族炭化水素類（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼンなど）、ハロゲン化炭素類（例えば、ジクロロメタン、トリクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、クロロトルエンなど）、エステル類（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチルなど）、アルコール類（例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール、イソペンチルアルコール、ネオペンチルアルコール、ジアセトンアルコール、ベンジルアルコールなど）、セロソルブ類（例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、１，２−ジメトキシエタンなど）、セロソルブアセテート類、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシドなど）、アミド類（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドンなど）、および、ヘテロ環化合物（例えば、ピリジンなど）などの有機溶媒、ならびに、水が挙げられる。これの溶媒は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの溶媒のうち、溶解性に優れるという効果を活かす観点から、ケトン類（特にシクロペンタノン、シクロヘキサノン）、エーテル類（特にテトラヒドロフラン、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロピラン、ジオキソラン）、および、アミド類（特に、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン）が好ましい。
本発明の液晶組成物が溶媒を含有する場合、溶媒の含有量は、液晶組成物の全質量に対して、８０〜９９質量％が好ましく、８３〜９８質量％がより好ましく、８５〜９６質量％がさらに好ましい。
溶媒が２種以上含まれる場合、上記溶媒の含有量は、溶媒の含有量の合計を意味する。
【００６３】
〔界面改良剤〕
本発明の液晶組成物は、界面改良剤を含むことが好ましい。界面改良剤を含むことにより、塗布表面の平滑性が向上し、配向度が向上したり、ハジキおよびムラを抑制して、面内の均一性の向上が見込まれる。
界面改良剤としては、液晶性化合物を塗布表面側で水平にさせるものが好ましく、特開２０１１−２３７５１３号公報の［０２５３］〜［０２９３］段落に記載の化合物（水平配向剤）を用いることができる。また、特開２００７−２７２１８５号公報の［００１８］〜［００４３］等に記載のフッ素（メタ）アクリレート系ポリマーも用いることができる。界面改良剤としては、これら以外の化合物を用いてもよい。
本発明の液晶組成物が界面改良剤を含有する場合、界面改良剤の含有量は、液晶組成物中の上記二色性物質と上記高分子液晶性化合物との合計１００質量部に対し、０．００１〜５質量部が好ましく、０．０１〜３質量部が好ましい。
界面改良剤は、１種単独で含まれていてもよいし、２種以上含まれていてもよい。界面改良剤が２種以上含まれる場合、上記界面改良剤の含有量は、界面改良剤の含有量の合計を意味する。
【００６４】
［光吸収異方性膜］
本発明の光吸収異方性膜は、上述した本発明の液晶組成物を用いて形成される光吸収異方性膜である。
本発明の光吸収異方性膜の製造方法の一例としては、上記液晶組成物を基材上に塗布して塗布膜を形成する工程（以下、「塗布膜形成工程」ともいう。）と、塗布膜に含まれる二色性物質を配向させる工程（以下、「配向工程」ともいう。）と、をこの順に含む方法が挙げられる。
以下、本発明の光吸収異方性膜を作製する製造方法の各工程について説明する。
【００６５】
〔塗布膜形成工程〕
塗布膜形成工程は、上記液晶組成物を基材上に塗布して塗布膜を形成する工程である。
上述した溶媒を含有する液晶組成物を用いたり、液晶組成物を加熱などによって溶融液などの液状物としたものを用いたりすることにより、基材上に液晶組成物を塗布することが容易になる。
液晶組成物の塗布方法としては、ロールコーティング法、グラビア印刷法、スピンコート法、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法、スプレー法、および、インクジェット法などの公知の方法が挙げられる。
本態様では、液晶組成物が基材上に塗布されている例を示したが、これに限定されず、例えば、基材上に設けられた配向膜上に液晶組成物を塗布してもよい。基材および配向膜の詳細については後述する。
【００６６】
〔配向工程〕
配向工程は、塗布膜に含まれる二色性物質を配向させる工程である。これにより、光吸収異方性膜が得られる。
配向工程は、乾燥処理を有していてもよい。乾燥処理によって、溶媒などの成分を塗布膜から除去することができる。乾燥処理は、塗布膜を室温下において所定時間放置する方法（例えば、自然乾燥）によって行われてもよいし、加熱および／または送風する方法によって行われてもよい。
ここで、液晶組成物に含まれる二色性物質は、上述した塗布膜形成工程または乾燥処理によって、配向する場合がある。例えば、液晶組成物が溶媒を含む塗布液として調製されている態様では、塗布膜を乾燥して、塗布膜から溶媒を除去することで、光吸収異方性を持つ塗布膜（すなわち、光吸収異方性膜）が得られる。
【００６７】
配向工程は、加熱処理を有することが好ましい。これにより、塗布膜に含まれる二色性物質を配向させることができるため、加熱処理後の塗布膜を光吸収異方性膜として好適に使用できる。
加熱処理は、製造適性などの面から１０〜２５０℃が好ましく、２５〜１９０℃がより好ましい。また、加熱時間は、１〜３００秒が好ましく、１〜６０秒がより好ましい。
【００６８】
配向工程は、加熱処理後に実施される冷却処理を有していてもよい。冷却処理は、加熱後の塗布膜を室温（２０〜２５℃）程度まで冷却する処理である。これにより、塗布膜に含まれる二色性物質の配向を固定することができる。冷却手段としては、特に限定されず、公知の方法により実施できる。
以上の工程によって、光吸収異方性膜を得ることができる。
なお、本態様では、塗布膜に含まれる二色性物質を配向する方法として、乾燥処理および加熱処理などを挙げているが、これに限定されず、公知の配向処理によって実施できる。
【００６９】
〔他の工程〕
光吸収異方性膜の製造方法は、上記配向工程後に、光吸収異方性膜を硬化させる工程（以下、「硬化工程」ともいう。）を有していてもよい。
硬化工程は、例えば、加熱および／または光照射（露光）によって実施される。このなかでも、硬化工程は光照射によって実施されることが好ましい。
硬化に用いる光源は、赤外線、可視光または紫外線など、種々の光源を用いることが可能であるが、紫外線であることが好ましい。また、硬化時に加熱しながら紫外線を照射してもよいし、特定の波長のみを透過するフィルターを介して紫外線を照射してもよい。
また、露光は、窒素雰囲気下で行われてもよい。ラジカル重合によって光吸収異方性膜の硬化が進行する場合において、酸素による重合の阻害が低減されるため、窒素雰囲気下で露光することが好ましい。
【００７０】
光吸収異方性膜の膜厚は、０．１〜５．０μｍが好ましく、０．３〜１．５μｍであることがより好ましい。液晶組成物中の二色性物質の濃度によるが、膜厚が０．１μｍ以上であると、優れた吸光度の光吸収異方性膜が得られ、膜厚が５．０μｍ以下であると、優れた透過率の光吸収異方性膜が得られる。
【００７１】
［積層体］
本発明の積層体は、基材と、基材上に設けられる本発明の光吸収異方性膜とを有する。
また、本発明の積層体は、上記光吸収異方性膜上に、λ／４板を有していてもよい。
さらに、本発明の積層体は、上記基材と上記光吸収異方性膜との間に、配向膜を有していてもよい。
さらに、本発明の積層体は、上記光吸収異方性膜とλ／４板との間に、バリア層を有していてもよい。
以下、本発明の積層体を構成する各層について説明する。
【００７２】
〔基材〕
基材としては、光吸収異方性膜の用途に応じて選択することができ、例えば、ガラスおよびポリマーフィルムが挙げられる。基材の光透過率は、８０％以上であるのが好ましい。
基材としてポリマーフィルムを用いる場合には、光学的等方性のポリマーフィルムを用いるのが好ましい。ポリマーの具体例および好ましい態様は、特開２００２−２２９４２号公報の［００１３］段落の記載を適用できる。また、従来知られているポリカーボネートやポリスルホンのような複屈折の発現しやすいポリマーであっても国際公開第２０００／２６７０５号公報に記載の分子を修飾することで発現性を低下させたものを用いることもできる。
【００７３】
〔光吸収異方性膜〕
光吸収異方性膜については、上述した通りであるので、その説明を省略する。
【００７４】
〔λ／４板〕
「λ／４板」とは、λ／４機能を有する板であり、具体的には、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に（または円偏光を直線偏光に）変換する機能を有する板である。
例えば、λ／４板が単層構造である態様としては、具体的には、延伸ポリマーフィルムや、支持体上にλ／４機能を有する光学異方性層を設けた位相差フィルムなどが挙げられ、また、λ／４板が複層構造である態様としては、具体的には、λ／４板とλ／２板とを積層してなる広帯域λ／４板が挙げられる。
λ／４板と光吸収異方性膜とは、接して設けられていてもよいし、λ／４板と光吸収異方性膜との間に、他の層が設けられていてもよい。このような層としては、密着性担保のための粘着層または接着層、およびバリア層が挙げられる。
【００７５】
〔バリア層〕
本発明の積層体がバリア層を有する場合、バリア層は、光吸収異方性膜とλ／４板との間に設けられる。なお、光吸収異方性膜とλ／４板との間に、バリア層以外の他の層（例えば、粘着層または接着層）を有する場合には、バリア層は、例えば、光吸収異方性膜と他の層との間に設けることができる。
バリア層は、ガス遮断層（酸素遮断層）とも呼ばれ、大気中の酸素等のガス、水分、または、隣接する層に含まれる化合物等から光吸収異方性膜を保護する機能を有する。
バリア層については、特開２０１４−１５９１２４号公報の［００１４］〜［００５４］段落、特開２０１７−１２１７２１号公報の［００４２］〜［００７５］段落、特開２０１７−１１５０７６号公報の［００４５］〜［００５４］段落、特開２０１２−２１３９３８号公報の［００１０］〜［００６１］段落、特開２００５−１６９９９４号公報の［００２１］〜［００３１］段落の記載を参照できる。
【００７６】
〔配向膜〕
本発明の積層体は、基材と光吸収異方性膜との間に、配向膜を有していてもよい。
配向膜は、配向膜上において本発明の液晶組成物に含まれる二色性物質を所望の配向状態とすることができるのであれば、どのような層でもよい。
有機化合物（好ましくはポリマー）の膜表面へのラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成、あるいはラングミュアブロジェット法（ＬＢ膜）による有機化合物（例、ω−トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、ステアリル酸メチル）の累積のような手段で、設けることができる。さらに、電場の付与、磁場の付与あるいは光照射により、配向機能が生じる配向膜も知られている。なかでも、本発明では、配向膜のプレチルト角の制御し易さの点からはラビング処理により形成する配向膜が好ましく、配向の均一性の点からは光照射により形成する光配向膜も好ましい。
【００７７】
＜ラビング処理配向膜＞
ラビング処理により形成される配向膜に用いられるポリマー材料としては、多数の文献に記載があり、多数の市販品を入手することができる。本発明においては、ポリビニルアルコールまたはポリイミド、およびその誘導体が好ましく用いられる。配向膜については国際公開第２００１／８８５７４Ａ１号公報の４３頁２４行〜４９頁８行の記載を参照することができる。配向膜の厚さは、０．０１〜１０μｍであることが好ましく、０．０１〜１μｍであることがさらに好ましい。
【００７８】
＜光配向膜＞
光照射により形成される配向膜に用いられる光配向材料としては、多数の文献などに記載がある。本発明においては、例えば、特開２００６−２８５１９７号公報、特開２００７−７６８３９号公報、特開２００７−１３８１３８号公報、特開２００７−９４０７１号公報、特開２００７−１２１７２１号公報、特開２００７−１４０４６５号公報、特開２００７−１５６４３９号公報、特開２００７−１３３１８４号公報、特開２００９−１０９８３１号公報、特許第３８８３８４８号、特許第４１５１７４６号に記載のアゾ化合物、特開２００２−２２９０３９号公報に記載の芳香族エステル化合物、特開２００２−２６５５４１号公報、特開２００２−３１７０１３号公報に記載の光配向性単位を有するマレイミドおよび／またはアルケニル置換ナジイミド化合物、特許第４２０５１９５号、特許第４２０５１９８号に記載の光架橋性シラン誘導体、特表２００３−５２０８７８号公報、特表２００４−５２９２２０号公報、または、特許第４１６２８５０号に記載の光架橋性ポリイミド、ポリアミドもしくはエステルが好ましい例として挙げられる。より好ましくは、アゾ化合物、光架橋性ポリイミド、ポリアミド、または、エステルである。
【００７９】
上記材料から形成した光配向膜に、直線偏光または非偏光照射を施し、光配向膜を製造する。
本明細書において、「直線偏光照射」「非偏光照射」とは、光配向材料に光反応を生じせしめるための操作である。用いる光の波長は、用いる光配向材料により異なり、その光反応に必要な波長であれば特に限定されるものではない。光照射に用いる光のピーク波長は、２００ｎｍ〜７００ｎｍが好ましく、光のピーク波長が４００ｎｍ以下の紫外光がより好ましい。
【００８０】
光照射に用いる光源は、通常使われる光源、例えばタングステンランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、キセノンフラッシュランプ、水銀ランプ、水銀キセノンランプおよびカーボンアークランプなどのランプ、各種のレーザー［例、半導体レーザー、ヘリウムネオンレーザー、アルゴンイオンレーザー、ヘリウムカドミウムレーザーおよびＹＡＧ（イットリウム・アルミニウム・ガーネット）レーザー］、発光ダイオード、ならびに、陰極線管などを挙げることができる。
【００８１】
直線偏光を得る手段としては、偏光板（例えば、ヨウ素偏光板、二色色素偏光板、および、ワイヤーグリッド偏光板）を用いる方法、プリズム系素子（例えば、グラントムソンプリズム）もしくはブリュースター角を利用した反射型偏光子を用いる方法、または、偏光を有するレーザー光源から出射される光を用いる方法が採用できる。また、フィルターまたは波長変換素子などを用いて必要とする波長の光のみを選択的に照射してもよい。
【００８２】
照射する光は、直線偏光の場合には、配向膜に対して上面、または裏面から配向膜表面に対して垂直、または斜めから光を照射する方法が採用される。光の入射角度は、光配向材料によって異なるが、０〜９０°（垂直）が好ましく、４０〜９０°が好ましい。
非偏光の場合には、配向膜に対して、斜めから非偏光を照射する。その入射角度は、１０〜８０°が好ましく、２０〜６０°がより好ましく、３０〜５０°がさらに好ましい。
照射時間は、１分〜６０分が好ましく、１分〜１０分がより好ましい。
【００８３】
パターン化が必要な場合には、フォトマスクを用いた光照射をパターン作製に必要な回数施す方法、または、レーザー光走査によるパターンの書き込みによる方法を採用できる。
【００８４】
〔用途〕
本発明の積層体は、偏光素子（偏光板）として使用でき、例えば、直線偏光板または円偏光板として使用できる。
本発明の積層体が上記λ／４板などの光学異方性層を有さない場合には、積層体は直線偏光板として使用できる。
一方、本発明の積層体が上記λ／４板を有する場合には、積層体は円偏光板として使用できる。
【００８５】
［画像表示装置］
本発明の画像表示装置は、上述した光吸収異方性膜または上述した積層体を有する。
本発明の画像表示装置に用いられる表示素子は特に限定されず、例えば、液晶セル、有機エレクトロルミネッセンス（以下、「ＥＬ」と略す。）表示パネル、および、プラズマディスプレイパネルなどが挙げられる。
これらのうち、液晶セルまたは有機ＥＬ表示パネルであるのが好ましく、液晶セルであるのがより好ましい。すなわち、本発明の画像表示装置としては、表示素子として液晶セルを用いた液晶表示装置、表示素子として有機ＥＬ表示パネルを用いた有機ＥＬ表示装置であるのが好ましく、液晶表示装置であるのがより好ましい。
【００８６】
〔液晶表示装置〕
本発明の画像表示装置の一例である液晶表示装置としては、上述した光吸収異方性膜と、液晶セルと、を有する態様が好ましく挙げられる。より好適には、上述した積層体（ただし、λ／４板を含まない）と、液晶セルと、を有する液晶表示装置である。
なお、本発明においては、液晶セルの両側に設けられる光吸収異方性膜（積層体）のうち、フロント側の偏光素子として本発明の光吸収異方性膜（積層体）を用いるのが好ましく、フロント側およびリア側の偏光素子として本発明の光吸収異方性膜（積層体）を用いるのがより好ましい。
以下に、液晶表示装置を構成する液晶セルについて詳述する。
【００８７】
＜液晶セル＞
液晶表示装置に利用される液晶セルは、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モード、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ Ｂｅｎｄ）モード、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ−Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）モード、またはＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）モードであることが好ましいが、これらに限定されるものではない。
ＴＮモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に水平配向し、更に６０〜１２０゜にねじれ配向している。ＴＮモードの液晶セルは、カラーＴＦＴ（Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。
ＶＡモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。ＶＡモードの液晶セルには、（１）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のＶＡモードの液晶セル（特開平２−１７６６２５号公報記載）に加えて、（２）視野角拡大のため、ＶＡモードをマルチドメイン化した（ＭＶＡモードの）液晶セル（ＳＩＤ９７、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ ｔｅｃｈ．Ｐａｐｅｒｓ（予稿集）２８（１９９７）８４５記載）、（３）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード（ｎ−ＡＳＭモード）の液晶セル（日本液晶討論会の予稿集５８〜５９（１９９８）記載）および（４）ＳＵＲＶＩＶＡＬモードの液晶セル（ＬＣＤインターナショナル９８で発表）が含まれる。また、ＰＶＡ（Ｐａｔｔｅｒｎｅｄ Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型、光配向型（Ｏｐｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）、およびＰＳＡ（Ｐｏｌｙｍｅｒ−Ｓｕｓｔａｉｎｅｄ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）のいずれであってもよい。これらのモードの詳細については、特開２００６−２１５３２６号公報、および特表２００８−５３８８１９号公報に詳細な記載がある。
ＩＰＳモードの液晶セルは、棒状液晶性分子が基板に対して実質的に平行に配向しており、基板面に平行な電界が印加することで液晶分子が平面的に応答する。ＩＰＳモードは電界無印加状態で黒表示となり、上下一対の偏光板の吸収軸は直交している。光学補償シートを用いて、斜め方向での黒表示時の漏れ光を低減させ、視野角を改良する方法が、特開平１０−５４９８２号公報、特開平１１−２０２３２３号公報、特開平９−２９２５２２号公報、特開平１１−１３３４０８号公報、特開平１１−３０５２１７号公報、特開平１０−３０７２９１号公報などに開示されている。
【００８８】
〔有機ＥＬ表示装置〕
本発明の画像表示装置の一例である有機ＥＬ表示装置としては、例えば、視認側から、光吸収異方性膜と、λ／４板と、有機ＥＬ表示パネルと、をこの順で有する態様が好適に挙げられる。
より好適には、視認側から、λ／４板を有する上述した積層体と、有機ＥＬ表示パネルと、をこの順に有する態様である。この場合には、積層体は、視認側から、基材、必要に応じて設けられる配向膜、光吸収異方性膜、必要に応じて設けられるバリア層、および、λ／４板の順に配置されている。
また、有機ＥＬ表示パネルは、電極間（陰極および陽極間）に有機発光層（有機エレクトロルミネッセンス層）を挟持してなる有機ＥＬ素子を用いて構成された表示パネルである。有機ＥＬ表示パネルの構成は特に制限されず、公知の構成が採用される。
【実施例】
【００８９】
以下に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容および処理手順などは、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。
【００９０】
［合成例１］
高分子液晶性化合物Ｌ１は、以下の手順により合成した。
【００９１】
【化９】
2020095139.tif 000010
【００９２】
ブチルパラベン（２０１ｇ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液（３００ｍＬ）に２−クロロエトキシエトキシエタノール（２４４ｇ）、および、炭酸カリウム（２００ｇ）を添加した。９５℃で９時間攪拌した後、トルエン（２６２ｍＬ）と水（６６０ｍＬ）を添加して、濃塩酸（１４７ｇ）を滴下した。１０分攪拌した後に、静置し、分液操作により反応液を洗浄した。得られた有機層に、２８質量％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（５００ｇ）と水（４０２ｍＬ）を加え、５０℃で２時間攪拌した。その後、濃縮により有機溶媒を留去し、水（４０２ｍＬ）を加え、重量が１．１３ｋｇになるまで５０℃で再び濃縮を行った。得られた溶液に水（４７８ｍＬ）を添加し、濃塩酸（２７８ｇ）を滴下した。そこに、酢酸エチル（１．４５ｋｇ）を加え、３０℃で１０分攪拌し、分液操作により水層を除去した。次に、２０質量％食塩水溶液（９６０ｍＬ）を加え、３０℃で１０分攪拌し、分液操作により水層を除去した。得られた有機層にＮ−メチルピロリドン（８２４ｇ）を添加し、７０℃で４時間濃縮操作を行い、化合物（Ｌ１−１）を含有するＮ−メチルピロリドン溶液を１．１３ｋｇ得た。得られた（Ｌ１−１）を含有するＮ−メチルピロリドン溶液のうち、１０８５ｇを用いて次工程を実施した。
得られた（Ｌ１−１）を含有するＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）溶液（１０８５ｇ）に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン（１８９ｇ）と２，２，６，６−テトラメチルピペラジン（１．５ｇ）を加え、内温を冷却した後に、内温が１０℃を超えないように、アクリル酸クロリド（１２２ｇ）を滴下した。内温１０℃にて２時間攪拌した後に、メタノール（８１ｇ）を滴下し、３０分攪拌した。そこに酢酸エチル（１．６６ｋｇ）と、１０質量％食塩水（７００ｍＬ）と１Ｎ塩酸水（８４０ｍＬ）を加え、分液操作により水層を除去した。次に、１０質量％食塩水溶液（８００ｍＬ）を加え、３０℃で１０分攪拌し、分液操作により水層を除去した。次に、２０質量％食塩水溶液（８００ｍＬ）を加え、３０℃で１０分攪拌し、分液操作により水層を除去した。得られた有機層にヘキサン／イソプロピルアルコール（１７８０ｍＬ／９００ｍＬ）の混合溶媒を添加し、５℃まで冷却して３０分攪拌した後に、ろ過を行う事で、白色固体化合物（Ｌ１−２）を２０９ｇ（３工程収率６５％）得た。構造式中、Ｂｕはブチル基を表す。
１Ｈ−ＮＭＲ（Nuclear Magnetic Resonance）（溶媒：ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：３．６７−３．７８（ｍ，６Ｈ），３．８７−３．９２（ｍ，２Ｈ），４．１８−４．２３（ｍ，２Ｈ），４．３１−４．３５（ｍ，２Ｈ），５．８０−５．８５（ｍ，１Ｈ），６．１１−６．１９（ｍ，１Ｈ），６．４０−６．４６（ｍ，１Ｈ），６．９３−６．９８（ｍ，２Ｈ），８．０２−８．０７（ｍ，２Ｈ）
【００９３】
【化１０】
2020095139.tif 000011
【００９４】
メタンスルホニルクロリド（ＭｓＣｌ）（７３．４ｍｍｏｌ，５．７ｍＬ）のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液（７０ｍＬ）にジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）（２００ｍｇ）を加え、内温を−５℃まで冷却した。そこに、化合物（Ｌ１−２）（６６．７ｍｍｏｌ，２１．６ｇ）とジイソプロピルエチルアミン（ＤＩＰＥＡ）（７５．６ｍｍｏｌ，１３．０ｍＬ）のＴＨＦ溶液を内温が０℃以上に上昇しないように滴下した。−５℃で３０分攪拌した後、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン（ＤＭＡＰ）（２００ｍｇ）を加え、ジイソプロピルエチルアミン（７５．６ｍｍｏｌ，１３．０ｍＬ）と、４−ヒドロキシ−４’−メトキシビフェニル（６０．６ｍｍｏｌ，１２．１ｇ）のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）およびジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）溶液を内温が０℃以上に上昇しないように滴下した。その後、室温で４時間攪拌した。メタノール（５ｍＬ）を加えて反応を停止した後に、水と酢酸エチルを加えた。酢酸エチルで抽出した有機層を、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去し、酢酸エチルおよびヘキサンを用いたカラムクロマトグラフィーによる精製を行い、白色固体である化合物（Ｌ１−３）１８．７ｇ（収率６１％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：３．６５−３．８２（ｍ，６Ｈ），３．８５（ｓ，３Ｈ），３．８５−３．９５（ｍ，２Ｈ），４．１８−４．２８（ｍ，２Ｈ），４．２８−４．４０（ｍ，２Ｈ），５．８２（ｄｄ，１Ｈ），６．１５（ｄｄ，１Ｈ），６．４３（ｄｄ，１Ｈ），６．９０−７．０５（ｍ，４Ｈ），７．２０−７．３０（ｍ，２Ｈ），７．４５−７．６５（ｍ，４Ｈ），８．１０−８．２０（ｍ，２Ｈ）
不純物としては、下記化合物（Ｌ１−ｂ）が含まれる。
【００９５】
【化１１】
2020095139.tif 000012
【００９６】
【化１２】
2020095139.tif 000013
【００９７】
４−（４−ヒドロキシフェニル）安息香酸エチルは、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２００２，３５，１６６３−１６７１に記載の方法で合成した。
【００９８】
メタンスルホニルクロリド（ＭｓＣｌ）（５４．８ｍｍｏｌ，６．２７ｇ）の酢酸エチル溶液（４４ｍＬ）に２，２，６，６−テトラメチルピペリジン１−オキシル（６８ｍｇ）を加え、内温を−５℃まで冷却した。そこに、化合物（Ｐ１−１）（５２．６ｍｍｏｌ，１７．１ｇ）とジイソプロピルエチルアミン（ＤＩＰＥＡ）（５７．０ｍｏｌ，７．３６ｇ）のＴＨＦ溶液を内温が０℃以上に上昇しないように滴下した。−５℃で３０分攪拌した後、４−（４−ヒドロキシフェニル）安息香酸エチル（４３．８ｍｍｏｌ，１０．６ｇ）のＤＭＡｃ溶液、Ｎ−メチル−イミダゾール（ＮＭＩ）（１．８ｇ）を加え、ジイソプロピルエチルアミン（７５．６ｍｍｏｌ，１３．０ｍＬ）を内温が０℃以上に上昇しないように滴下した。その後、室温で４時間攪拌した。水と酢酸エチルを加えて反応を停止した。分液を行い、酢酸エチルで抽出した有機層を、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去し、酢酸エチルおよびヘキサンを用いたカラムクロマトグラフィーによる精製を行い、白色固体である化合物（Ｌ１−４）２０．６ｇ（収率８６％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１．４１（ｔ，３Ｈ），３．６８−３．８０（ｍ，６Ｈ），３．８８−３．９５（ｍ，２Ｈ），４．２０−４．２７（ｍ，２Ｈ），４．３１−４．３８（ｍ，２Ｈ），４．４１（ｑ，２Ｈ），５．８３（ｄｄ，１Ｈ），６．１６（ｄｄ，１Ｈ），６．４３（ｄｄ，１Ｈ），６．９７−７．０５（ｍ，２Ｈ），７．２８−７．３５（ｍ，２Ｈ），７．６４−７．７２（ｍ，４Ｈ），８．０８−８．２０（ｍ，４Ｈ）
【００９９】
【化１３】
2020095139.tif 000014
【０１００】
化合物Ｌ１−３（０．７２ｇ）、化合物Ｌ１−４（０．１８ｇ）、化合物Ｌ１−５（０．１０ｇ）のＤＭＡｃ溶液（３．３ｍＬ）を、窒素気流下、内温が８０℃まで加熱した。そこに、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル（０．０１５ｇ）（商品名「Ｖ−６０１」、和光純薬社製）のＤＭＡｃ溶液（０．５ｍＬ）を加え、８０℃で２時間攪拌した。その後、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定にて重合性基の消失を確認し、室温まで冷却した。メタノールを加えてろ過を行い、残渣をメタノールで洗浄することで白色固体である化合物（Ｌ１）を０．９１ｇ得た。得られた高分子液晶性化合物Ｌ１をゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）で分析したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）は１６０００（ポリスチレン換算）であった。
【０１０１】
［合成例２］
二色性物質Ｙ１は、次のようにして合成した。
【０１０２】
【化１４】
2020095139.tif 000015
2020095139.tif 000016
【０１０３】
４−ヒドロキシブチルアクリレート（２０ｇ）およびメシルクロライド（１６．８ｇ、ＭｓＣｌ）を酢酸エチル（９０ｍＬ）に溶解させた後、氷浴で冷却しながらトリエチルアミン（１６．４ｇ、ＮＥｔ３）を滴下した。その後、室温で２時間攪拌した後、１ＮのＨＣｌを加え分液した。得られた有機層を減圧留去し、化合物ｙ１（３０ｇ）を得た。
続いて、文献（Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．２００４．１０．２０１１）にしたがって、化合物ｙ２（１０ｇ）を合成した。
化合物ｙ２（１０ｇ）を水（３００ｍＬ）および塩酸（１７ｍＬ）に溶解させて、氷浴で冷却し、亜硝酸ナトリウム（３．３ｇ）を添加して３０分攪拌した。さらにアミド硫酸（０．５ｇ）を添加後、ｍ−トルイジン（５．１ｇ）を加え室温で１時間攪拌した。攪拌後、塩酸で中和し得られた固体を吸引ろ過で回収し、化合物ｙ２（３．２ｇ）を得た。
化合物ｙ２（１ｇ）を、テトラヒドロフラン（３０ｍＬ、ＴＨＦ）、水（１０ｍＬ）、および、塩酸（１．６ｍＬ）からなるＴＨＦ溶液に溶解させ、氷浴で冷却し、亜硝酸ナトリウム（０．３ｇ）を添加し３０分間攪拌した後、さらにアミド硫酸（０．５ｇ）を添加した。別途、フェノール（０．４ｇ）を炭酸カリウム（２．７６ｇ）および水（５０ｍＬ）に溶解させて、氷浴で冷却した後、上記のＴＨＦ溶液を滴下し室温で１時間攪拌した。攪拌後、水（２００ｍＬ）を添加し、得られた化合物ｙ３（１．７ｇ）を吸引ろ過した。
化合物ｙ３（０．６ｇ）、化合物ｙ１（０．８ｇ）および炭酸カリウム（０．９５ｇ）をＤＭＡｃ（３０ｍＬ、ジメチルアセトアミド）に溶解させ、９０℃で３．５時間攪拌した。攪拌後、水（３００ｍＬ）を添加し、得られた固体を吸引ろ過し、第１の二色性物質Ｙ１（０．３ｇ）を得た。
【０１０４】
［合成例３］
二色性物質Ｍ１は、次のようにして合成した。
【０１０５】
【化１５】
2020095139.tif 000017
【０１０６】
ｐ−アセチルアミノアニリン２７ｇに水１００ｍｌを加えて０℃に冷却して攪拌した。この溶液に濃塩酸６６ｍｌを滴下した。次いで亜硝酸ナトリウム（和光純薬社製）１２．５ｇを水３０ｍｌに溶解した水溶液を滴下した。内温を０℃〜５℃に保った。滴下終了後、０℃以下で１時間攪拌しジアゾニウム塩溶液を調整した。
フェノール１７．５ｇにメタノール２０ｍｌを加えて攪拌して溶解させた。この溶液にＮａＯＨ２８．８ｇを水１５０ｍｌに溶解した水溶液を加えて、０℃に冷却して攪拌した。この溶液に上記の方法で調整したジアゾニウム塩溶液を０℃〜５℃で滴下した。滴下終了後、５℃で１時間攪拌し、次いで室温で１時間攪拌して反応を完結させた。次に、ＮａＯＨ３６．０ｇを水１５０ｍｌに溶解した水溶液を加えて、３時間加熱還流した。反応終了後、室温に冷却してから、塩酸水溶液を添加してｐＨ＝７．０に調整して、析出した結晶を濾過して、化合物Ｍ１−１を４０．２ｇ（収率：８７．２％、褐色結晶）得た。
【０１０７】
Ｎ−エチル−Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）アニリンは、Ｎ−エチルアニリンを原料にして、米国特許第７６０１８４９号および公知の方法により合成した。
化合物Ｍ１−１の５．０ｇに酢酸１００ｍｌ、水１０ｍｌおよびメタノール２０ｍｌを加えて０℃に冷却して攪拌した。この溶液に濃塩酸７ｍｌを滴下した。次いで亜硝酸ナトリウム１．８ｇを水５ｍｌに溶解した水溶液を滴下した。内温を０〜５℃に保った。滴下終了後、０℃以下で１時間攪拌しジアゾニウム塩溶液を調整した。
上記で合成したＮ−エチル−Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）アニリン８．４ｇに酢酸ナトリウム７．７ｇ、メタノール１００ｍｌ、水１００ｍｌを加えて攪拌して溶解させ、０℃に冷却して攪拌した。この溶液に上記の方法で調整したジアゾニウム塩溶液を０〜５℃で滴下した。滴下終了後、５℃で１時間攪拌し、次いで室温で１時間攪拌して反応を完結させた。析出した結晶をろ別し、化合物Ｍ１−２を６．２ｇ（収率：８６．８％、褐色結晶）を得た。
【０１０８】
１−ブロモノナノール５０．０ｇを酢酸エチル５００ｍｌに溶解させた後、トリエチルアミン２６．５ｇを滴下し、５℃で攪拌した。プロピオニルクロリド２２．８ｇを滴下したのち、室温で１時間攪拌し、反応を完結させた。反応終了後、水１７５ｍｌを加え分液した後、有機層に硫酸マグネシウム１０ｇを加え、脱水した。得られた有機層をロータリーエバポレーターを用いて濃縮し、プロピオン酸−９−ブロモノニル（５２ｇ、無色透明液体）を得た。
【０１０９】
化合物Ｍ１−２（７．２ｇ）、炭酸カリウム（７．７ｇ、０．０１４ｍｍｏｌ）、沃化カリウム（０．１５ｇ、０．００２ｍｏｌ）にジメチルアセトアミド７２ｍｌを加えて８０℃に加熱攪拌した。この溶液に上記で合成したプロピオン酸−９−ブロモノニル８．４ｇを滴下した。滴下終了後、８０℃に加熱して４時間攪拌して反応を完結させた。反応終了後、反応液を水中に注ぎ、析出した結晶を濾過して水洗した。この結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム、次いでクロロホルム／酢酸エチル＝５０／１の順序で使用）で分離精製した。残留物にメタノールを添加して析出した結晶を濾過して、メタノールで洗浄し乾燥した。このようにして、第２の二色性物質Ｍ１（橙色結晶）を５．５ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１．１３（ｔ、３Ｈ）、１．２５（ｔ、３Ｈ）、１．２９（ｂｒ−ｓ、８Ｈ）、１．４９（ｍ、２Ｈ）、１．６４（ｍ、２Ｈ）、１．８２（ｍ、２Ｈ）、２．３３（ｑ、２Ｈ）、２．５３（ｍ、２Ｈ）、２．７３（ｔ、２Ｈ）、４．０３（ｑ、４Ｈ）、４．３８（ｔ、２Ｈ）、５．８６（ｄ、１Ｈ）、６．１２（ｄｄ、１Ｈ）、６．４３（ｄ、１Ｈ）、６．８３（ｄ、２Ｈ）、７．００（ｄ、２Ｈ）、７．９４（ｍ、８Ｈ）
【０１１０】
［合成例４］
二色性物質Ｃ１は、次のようにして合成した。
【０１１１】
【化１６】
2020095139.tif 000018
【０１１２】
４−ニトロフェノール１２．６ｇ、９−ブロモノナノール２０．０ｇ、炭酸カリウム１３．８ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）３０ｍｌに溶解させ、外設１０５℃で２時間攪拌した。室温まで降温し、酢酸エチル・１０％塩化アンモニウム水溶液で分液洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、ロータリーエバポレーターを用いて濃縮し、褐色液体（Ｃ１−１）を得た。
【０１１３】
次いで、得られた（Ｃ１−１）にＤＭＡｃを２５ｍｌ添加し、氷浴下で攪拌した。反応系の温度を１５℃以下に維持してプロピオン酸クロライド９．５ｇを滴下し、適下後に室温で１時間攪拌した。酢酸エチル・１０％塩化アンモニウム水溶液を添加して分液洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後、ロータリーエバポレーターを用いて濃縮し、褐色液体（Ｃ１−２）を得た。
【０１１４】
Ｆｅ粉末１５．２ｇ、塩化アンモニウム７．２ｇ、２−プロパノール２０ｍｌ、および、水１０ｍｌを混ぜ、外設１０５℃で還流させた。この還流させた系内へ、酢酸エチル３０ｍｌに加熱溶解させた黄色固体（Ｍ１−２）を滴下した。滴下終了後、還流下、３０分反応させた。室温まで降温後、セライトろ過により鉄粉を除去し、ろ液を酢酸エチル／水で分液し、有機層を水で３回洗浄した。
有機層をロータリーエバポレーターを用いて濃縮し、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）１５ｍｌ、酢酸エチル１５ｍｌを添加した。本溶液に、水ｍｌ２４０と濃塩酸２０ｍｌの混合液を滴下し、目的の（Ｃ１−３）を１５．３ｇで得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１．０３（ｔ、３Ｈ）、１．２５−１．４８（ｍ、１１Ｈ）、１．５８（ｍ、２Ｈ），１．７１（ｍ、２Ｈ）、２．３０（ｍ、２Ｈ）、３．９７（ｍ、４Ｈ）、７．０１（ｄ、２Ｈ）、７．２９（ｄ、２Ｈ）、１０．０４（ｂｒ−ｓ、３Ｈ）
【０１１５】
２−アミノチオフェン塩酸塩は文献記載（Journal of Medicinal Chemistry、２００５年、第４８巻、５７９４ページ）の方法に従い、２−ニトロチオフェンより合成した。
上記で得られた（Ｃ１−３）６．２ｇを１２ｍｏｌ／Ｌ塩酸１５ｍｌ、水３０ｍｌおよびＴＨＦ３０ｍｌの混合液に添加し、内温５℃以下となるよう冷却し、亜硝酸ナトリウム１．４ｇを水９ｍｌに溶解させ滴下した。内温５℃以下で１時間攪拌し、ジアゾニウム溶液を調製した。
次に、２−アミノチオフェン塩酸塩２．４ｇを水１２ｍｌ、塩酸６ｍｌ中に溶解させ、上記で調製したジアゾニウム溶液を、内温０℃にて滴下した。反応液を室温にまで上昇させて、２時間攪拌した。析出した固体をろ別、乾燥させて、赤橙色固体（Ｃ１−４）を６．３ｇ得た。
なお、式中、「Ｂｏｃ」は、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基を意味する。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１．０１（ｔ、３Ｈ）、１．２９−１．４０（ｍ、１１Ｈ）、１．５５（ｍ、２Ｈ）、１．６９（ｍ、２Ｈ）、２．２９（ｍ、２Ｈ）、３．１７（ｓ、２Ｈ）、３．９７（ｍ、４Ｈ）、６．８８（ｂｒ−ｓ、１Ｈ）、６．９７（ｄ、２Ｈ）、７．３９（ｄ、２Ｈ）、７．８５（ｍ、１Ｈ）
【０１１６】
上記で得られた（Ｃ１−４）５．６ｇを酢酸１００ｍｌに懸濁溶解させ、室温下でチオシアン酸ナトリウム１．５ｇを加えた。水冷し内温を２０℃以下に維持しながら臭素２．０ｇを滴下した。
室温で２時間攪拌後、水を１００ｍｌ加え、得られた固体をろ別、乾燥させて、黒色固体（Ｃ１−５）を５．３ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１．１４（ｔ、３Ｈ）、１．３０−１．５０（ｍ、１１Ｈ）、１．６０（ｍ、６Ｈ）、１．８１（ｍ、２Ｈ）、２．３２（ｑ、２Ｈ）、４．０４（ｍ）、４Ｈ）、５．３１（ｂｒ、２Ｈ）、６．９５（ｄ、２Ｈ）、７．６６（ｓ、１Ｈ）、７．７８（ｄ、２Ｈ）
【０１１７】
上記で得られた（Ｃ１−５）４．７ｇを塩酸６ｍｌと酢酸６ｍｌに添加し、氷冷下、亜硝酸ナトリウム０．７２ｇの水溶液５ｍｌを０℃以下で滴下し、１時間攪拌後に０．５２ｍｇのアミド硫酸を添加しジアゾニウム溶液を得た。
Ｎ−エチル−Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）アニリン２．２ｇの１０ｍｌメタノール溶液を０℃以下に維持しながら、ジアゾニウム溶液を滴下した。室温まで昇温させ、１時間攪拌後、水を３０ｍｌ添加し得られた固体をろ別した。カラムにより精製し、黒緑色固体の化合物（第３の二色性物質Ｃ１）０．６ｇを得た。
なお、Ｎ−エチル−Ｎ−（２−プロピオンオキシ）エチルアニリンは、Ｎ−エチルアニリンを原料にして、米国特許第７６０１８４９号および公知の方法により合成した。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１．１３（ｍ、６Ｈ）、１．２５−１．５２（ｍ、１５Ｈ）、１．８２（ｍ、２Ｈ）、２．３５（ｍ、４Ｈ）、３．５４（ｍ、２Ｈ）、３．７２（ｍ、２Ｈ）、４．０８（ｍ、４Ｈ）、４．３１（ｍ、２Ｈ）、６．８１（ｄ、２Ｈ）、７．００（ｄ、２Ｈ）、７．８６（ｍ、３Ｈ）７．９４（ｄ、２Ｈ）
【０１１８】
［実施例１］
〔配向膜Ａの作製〕
ケン化処理を施した厚み４０μｍのＴＡＣ基材（ＴＧ４０、富士フイルム社製）上に、下記の組成の配向膜塗布液１を＃１７のワイヤーバーで塗布した。その後、１１０℃の温風で２分間乾燥することにより、ＴＡＣ基材上にポリビニルアルコール（ＰＶＡ）配向膜Ａを得た。なお、変性ポリビニルアルコールは、固形分濃度が４質量％となるように配向膜塗布液中に加えた。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
配向膜塗布液１の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記の変性ビニルアルコール                        ２．００質量部
・水                                              ７４．０８質量部
・メタノール                                      ２３．８６質量部
・光重合開始剤
（ＩＲＧＡＣＵＲＥ２９５９、ＢＡＳＦ社製）          ０．０６質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
【０１１９】
変性ポリビニルアルコール
【化１７】
2020095139.tif 000019
【０１２０】
〔光吸収異方性膜１Ａの作製〕
得られた配向膜Ａにラビング処理（ローラーの回転数：１０００回転／スペーサー厚１．８ｍｍ、ステージ速度１．８ｍ／分）を１回施し、下記の液晶組成物１を＃７のワイヤーバーで塗布し、塗布膜を形成した。
次いで、塗布膜を１４０℃で４０秒間加熱し、塗布膜１を室温（２３℃）になるまで冷却した。
次いで、８５℃で１０秒間加熱し、再び室温になるまで冷却した。
その後、高圧水銀灯を用いて照度２８ｍＷ／ｃｍ２の照射条件で６０秒間照射することにより、配向膜Ａ上に光吸収異方性膜１Ａを作製し、ＴＡＣ基材、配向膜Ａおよび光吸収異方性膜１Ａがこの順に積層された積層体１Ａを得た。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
液晶組成物１の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記液晶化合物Ｌ１                              ４．６８５質量部
・下記二色性物質Ｙ１                              ０．１８１質量部
・下記二色性物質Ｍ１                              ０．２７８質量部
・下記二色性物質Ｃ１                              ０．７４２質量部
・下記界面改良剤Ｆ１                              ０．０６０質量部
・重合開始剤Ｉ１（ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９：ＢＡＳＦ社製）
０．０５４質量部
・シクロペンタノン                              ４７．０００質量部
・テトラヒドロフラン                            ４７．０００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
【０１２１】
【化１８】
2020095139.tif 000020
2020095139.tif 000021
2020095139.tif 000022
2020095139.tif 000023
2020095139.tif 000024
【０１２２】
〔光吸収異方性膜１Ｂの作製〕
得られた配向膜Ａ上に光配向膜用塗布液１を塗布し、１３５℃で２分間乾燥した。塗布膜に、偏光紫外線露光装置を用いて直線偏光紫外線（照射量１０ｍＪ／ｃｍ２）を照射し、光配向膜Ｂを作製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
光配向膜用塗布液１の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記光配向材料Ｐ１                              ７．６００質量部
・下記重合開始剤Ｐ−Ｉ                            ０．４００質量部
・メチルエチルケトン                              ９．２００質量部
・ブトキシエタノール                            ８２．８００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
【０１２３】
【化１９】
2020095139.tif 000025
2020095139.tif 000026
【０１２４】
上述の光吸収異方性膜１Ａと同様の材料および手順によって、得られた配向膜Ｂ上に光吸収異方性膜１Ｂを作製し、ＴＡＣ基材、配向膜Ａ、配向膜Ｂおよび光吸収異方性膜１Ｂがこの順に積層された積層体１Ｂを得た。
【０１２５】
［実施例２〜８、比較例１〜３］
液晶組成物１の代わりに、表１に記載の組成の液晶組成物を使用した以外は、実施例１と同様の手順にしたがって、積層体１Ａおよび積層体１Ｂに対応する積層体を作製した。
ただし、実施例４、５および７、ならびに、比較例３については、積層体１Ｂに対応する積層体を作製する際に、下記光配向材料Ｐ１の代わりに、下記構造の光配向材料Ｐ２を使用した。
以下に各例で使用した高分子液晶性化合物、二色性物質および光配向材料Ｐ２の構造をまとめて示す。
【０１２６】
〔高分子液晶性化合物〕
【０１２７】
【化２０】
2020095139.tif 000027
【０１２８】
【化２１】
2020095139.tif 000028
【０１２９】
〔第１の二色性物質〕
【０１３０】
【化２２】
2020095139.tif 000029
【０１３１】
〔第２の二色性物質〕
【０１３２】
【化２３】
2020095139.tif 000030
【０１３３】
〔第３の二色性物質〕
【０１３４】
【化２４】
2020095139.tif 000031
【０１３５】
〔光配向材料Ｐ２〕
【０１３６】
【化２５】
2020095139.tif 000032
【０１３７】
［評価試験］
〔密着性〕
実施例１の積層体１Ａの光吸収異方性膜にセロハンテープを貼り、垂直方向にセロハンテープを剥がし、光吸収異方性膜の剥離状況を目視にて観察し、以下の評価を行った。
また、積層体１Ａに対応する実施例および比較例の各積層体についても、同様の方法で試験を行い、以下の評価を行った。
Ａ：セロハンテープが貼られた部分の半分以下の領域で光吸収異方性膜が剥離
Ｂ：セロハンテープが貼られた部分の半分を超える領域であって、セロハンテープが貼られた部分の全面には満たない領域において光吸収異方性膜が剥離
Ｃ：セロハンテープが貼られた部分の全面で光吸収異方性膜が剥離
【０１３８】
〔配向度〕
光学顕微鏡（株式会社ニコン製、製品名「ＥＣＬＩＰＳＥ  Ｅ６００  ＰＯＬ」）の光源側に直線偏光子を挿入した状態で、サンプル台に実施例１の積層体１Ａをセットし、マルチチャンネル分光器（Ｏｃｅａｎ Ｏｐｔｉｃｓ社製、製品名「ＱＥ６５０００」）を用いて、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長域における光吸収異方性膜の吸光度を１ｎｍピッチで測定し、以下の式により４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける配向度を算出した。
配向度：Ｓ＝（（Ａｚ０／Ａｙ０）−１）／（（Ａｚ０／Ａｙ０）＋２）
Ａｚ０：色素膜の吸収軸方向の偏光に対する吸光度
Ａｙ０：色素膜の偏光軸方向の偏光に対する吸光度
上記式において、「Ａｚ０」は光吸収異方性膜の吸収軸方向の偏光に対する吸光度を表し、「Ａｙ０」は光吸収異方性膜の偏光軸方向の偏光に対する吸光度を表す。
また、積層体１Ａに対応する実施例および比較例の各積層体についても、同様の方法で試験を行い、配向度を算出した。
【０１３９】
〔面状の均一性（配向欠陥）〕
実施例１の偏光子１Ｂを目視で観察し、面状（配向欠陥）を目視にて観察した。また、偏光子１Ｂを４ｃｍ×４ｃｍの大きさに打ち抜き、２．５ｃｍ×２．５ｃｍの範囲で配向欠陥の個数を数え、以下の評価を行った。
また、積層体１Ｂに対応する実施例および比較例の各積層体についても、同様の方法で試験を行い、以下の評価を行った。
Ａ：部分的に配向欠陥が存在しない、または配向欠陥が存在する場合であっても、その個数が１個である。
Ｂ：全面に配向欠陥が存在し、その個数が２個以上９個以下。
Ｃ：全面に配向欠陥が存在し、その個数が１０個以上。
【０１４０】
【表１】
2020095139.tif 000033
【０１４１】
表１に示すように、二色性物質と、繰り返し単位（１）および繰り返し単位（２）を有する高分子液晶性化合物と、を含有する液晶組成物を用いれば（実施例１〜８）、密着性および面状均一性に優れ、かつ、高い配向度の光吸収異方性膜を形成できることが示された。
また、実施例１〜７の対比から、高分子液晶性化合物における式（２）に相当する繰り返し単位において、ＳＰ２の主鎖の原子数が１５以上であれば（実施例１〜６および８）、面状均一性により優れた光吸収異方性膜を形成できることが示された。
また、実施例１〜６および８の対比から、高分子液晶性化合物における式（２）に相当する繰り返し単位において、Ｔ２の種類がビニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、エポキシ基、オキセタニル基またはマレイミド基等の重合性基であれば（実施例２〜５および８）、密着性により優れた光吸収異方性膜を形成できることが示された。
【０１４２】
これに対して、表１に示すように、式（２）に相当する繰り返し単位を有しない高分子液晶性化合物を用いた場合（比較例１および２）、および、式（２）におけるＳＰ２の主鎖の原子数が１０未満である繰り返し単位を有する高分子液晶性化合物を用いた場合（比較例３）、高い配向度を示すものの、密着性および面状均一性が劣る光吸収異方性が得られた。
【手続補正書】
【提出日】令和2年4月9日(2020.4.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
高分子液晶性化合物および二色性物質を含有する液晶組成物であって、
前記高分子液晶性化合物が、下記式（１）で表される繰り返し単位（１）と、下記式（２）で表される繰り返し単位（２）と、を有する共重合体である、液晶組成物。
【化１】
2020095139.tif 000038
前記式（１）中、Ｐ１は繰り返し単位の主鎖を表し、Ｌ１は単結合または２価の連結基を表し、ＳＰ１はスペーサー基を表し、Ｍ１はメソゲン基を表し、Ｔ１は末端基を表す。
【化２】
2020095139.tif 000039
前記式（２）中、Ｐ２は、繰り返し単位の主鎖を表す。
前記式（２）中、Ｌ２は、単結合、置換基を有していてもよい２価の脂環式基または置換基を有していてもよい２価の芳香族基を表す。
前記式（２）中、ＳＰ２は、主鎖の原子数が１０以上のアルキレン基を表す。ただし、ＳＰ２が表すアルキレン基を構成する１個以上の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ２１）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（Ｒ２２）＝Ｃ（Ｒ２３）−、アルキニレン基、−Ｓｉ（Ｒ２４）（Ｒ２５）−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｃ（Ｒ２６）＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ（Ｒ２７）−、−Ｃ（Ｒ２８）＝Ｎ−および−Ｓ（＝Ｏ）２−からなる群より選択される少なくとも一種の基によって置き換えられていてもよく、Ｒ２１〜Ｒ２８はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基または炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基を表す。また、ＳＰ２が表すアルキレン基を構成する１個以上の−ＣＨ２−に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、水酸基、炭素数１〜１０の直鎖状のアルキル基および炭素数１〜１０の分岐状のアルキル基からなる群より選択される少なくとも１種の基によって置き換えられていてもよい。
前記式（２）中、Ｔ２は、ビニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、エポキシ基、エポキシシクロアルキル基、マレイミド基、または、置換基を有していてもよいオキセタニル基を表す。
【請求項２】
前記式（２）において、ＳＰ２の主鎖の原子数が１５以上である、請求項１に記載の液晶組成物。
【請求項３】
前記式（２）において、ＳＰ２が表すアルキレン基を構成する１個以上の−ＣＨ２−が、−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ２１）−、−Ｃ（＝Ｏ）−からなる群より選択される少なくとも一種の基によって置き換えられている、請求項１または２に記載の液晶組成物。
【請求項４】
前記繰り返し単位（２）の含有量が、前記高分子液晶性化合物が有する全繰り返し単位の含有量に対して、４〜２０質量％である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の液晶組成物を用いて形成される、光吸収異方性膜。
【請求項６】
基材と、前記基材上に設けられる請求項５に記載の光吸収異方性膜とを有する、積層体。
【請求項７】
さらに、前記光吸収異方性膜上に設けられるλ／４板を有する、請求項６に記載の積層体。
【請求項８】
請求項５に記載の光吸収異方性膜、または、請求項６もしくは請求項７に記載の積層体を有する、画像表示装置。