(57)【要約】【課題】本明細書では、例えば半導体装置の製造において、コバルトと、Ｌｏｗ−ｋ材料とを含む表面を研磨するための組成物および方法が提供される。また、本明細書では、金属および／または酸化ケイ素と、Ｌｏｗ−ｋ材料とを含む表面を研磨するための組成物および方法が提供される。【解決手段】一形態に係るＣＭＰ組成物は、コバルトと、Ｂｌａｃｋ  Ｄｉａｍｏｎｄ（ＢＤ）またはＳｉＮなどのＬｏｗ−ｋ材料とを含む表面を化学機械研磨するためのＣＭＰ組成物であって、錯化剤、酸化剤、研磨剤、Ｃｏ腐食防止剤およびＩＬＤ抑制剤を含む。他の一形態に係るＣＭＰ組成物は、コバルト、銅、タンタル、および／またはＴＥＯＳ−ＳｉＯ２などの金属と、Ｂｌａｃｋ  Ｄｉａｍｏｎｄ（ＢＤ）またはＳｉＮなどのＬｏｗ−ｋ材料とを含む表面を化学機械研磨するためのＣＭＰ組成物であって、錯化剤、酸化剤、研磨剤、腐食防止剤および非イオン性界面活性剤を含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
コバルトおよびＬｏｗ−ｋ材料を含む層を有する対象物を研磨するための化学機械研磨（ＣＭＰ）組成物であり、錯化剤、酸化剤、研磨剤、コバルト腐食防止剤およびＩＬＤ抑制剤を含むＣＭＰ組成物であって、
前記ＩＬＤ抑制剤が以下の式の化合物であり、
【化１】
2020164816.tif 000015
式中、
ｍは、プロピレンオキシド（ＰＯ）の繰り返し単位数を表す４〜５１の整数であり、
ｎは、エチレンオキシド（ＥＯ）の繰り返し単位数を表す５〜２０４の整数であり、
ＲはＣ２−７アルキルであり、
ＥＯとＰＯとの重量比（ＥＯ：ＰＯ）は２：３〜４：１であるＣＭＰ組成物。
【請求項２】
ＲがＣ２−４アルキルである、請求項１に記載のＣＭＰ組成物。
【請求項３】
前記ＩＬＤ抑制剤の分子量が１，０００よりも大きい、請求項１または２に記載のＣＭＰ組成物。
【請求項４】
前記ＣＭＰ組成物中のＩＬＤ抑制剤の濃度が０．０７重量％よりも大きい、請求項１〜３のいずれか１項に記載のＣＭＰ組成物。
【請求項５】
前記ＩＬＤ抑制剤の分子量が１，４００よりも大きい、請求項１〜４のいずれか１項に記載のＣＭＰ組成物。
【請求項６】
ＥＯとＰＯとの前記重量比が１：１〜３：１である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のＣＭＰ組成物。
【請求項７】
ｍが１０〜３３の整数であり、ｎが１３〜４４の整数である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のＣＭＰ組成物。
【請求項８】
化学機械研磨（ＣＭＰ）プロセス中に１つ以上のＬｏｗ−ｋ材料の存在下で表面からコバルトを選択的に除去する方法であり、前記表面を研磨パッドと接触させることと、請求項１〜７のいずれか１項に記載のＣＭＰ組成物を前記表面に供給することと、前記ＣＭＰ組成物によって前記表面を研磨することとを含む方法。
【請求項９】
コバルト除去速度が１０００Å／分よりも大きく、Ｌｏｗ−ｋ材料除去速度が５Å／分よりも小さい、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
選択性（Ｌｏｗ−ｋ材料除去速度に対するコバルト除去速度）が２０００よりも大きい、請求項８または９に記載の方法。
【請求項１１】
（１）金属および／または酸化ケイ素ならびに（２）Ｌｏｗ−ｋ材料を含む層を有する対象物を研磨するための化学機械研磨（ＣＭＰ）組成物であり、錯化剤、酸化剤、研磨剤、腐食防止剤およびエチレンオキシドもしくはプロピレンオキシドまたはそれらの組み合わせのポリアルキレングリコール基を含む非イオン性界面活性剤を含むＣＭＰ組成物であって、前記非イオン性界面活性剤の分子量は、１０００〜１２０００ｇ／ｍｏｌであるＣＭＰ組成物。
【請求項１２】
前記非イオン性界面活性剤がポリアルキレングリコールアルキルエーテルである、請求項１１に記載のＣＭＰ組成物。
【請求項１３】
ｐＨが９〜１１である、請求項１１または１２に記載のＣＭＰ組成物。
【請求項１４】
前記腐食防止剤がアゾール化合物を含む、請求項１１〜１３のいずれか１項に記載のＣＭＰ組成物。
【請求項１５】
前記非イオン性界面活性剤が以下の式の化合物であり、
【化２】
2020164816.tif 000016
式中、
ｍは、プロピレンオキシド（ＰＯ）の繰り返し単位数を表す４〜５１の整数であり、
ｎは、エチレンオキシド（ＥＯ）の繰り返し単位数を表す５〜２０４の整数であり、
ＲはＣ２−７アルキルであり、
ＥＯとＰＯとの重量比（ＥＯ：ＰＯ）は２：３〜４：１である、請求項１１〜１４のいずれか１項に記載のＣＭＰ組成物。
【請求項１６】
ＲがＣ２−４アルキルである、請求項１５に記載のＣＭＰ組成物。
【請求項１７】
前記非イオン性界面活性剤の分子量が２，０００ｇ／ｍｏｌよりも大きい、請求項１１〜１６のいずれか１項に記載のＣＭＰ組成物。
【請求項１８】
前記非イオン性界面活性剤の分子量が２，６００ｇ／ｍｏｌよりも大きい、請求項１１〜１７のいずれか１項に記載のＣＭＰ組成物。
【請求項１９】
前記金属および／または酸化ケイ素が、タンタル、銅、ＴＥＯＳ−ＳｉＯ２およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１１〜１７のいずれか１項に記載のＣＭＰ組成物。
【請求項２０】
化学機械研磨（ＣＭＰ）プロセス中に１つ以上のＬｏｗ−ｋ材料の存在下で表面からタンタル、銅および／またはＴＥＯＳ−ＳｉＯ２を選択的に除去する方法であり、前記表面を研磨パッドと接触させることと、請求項１１〜１８のいずれか１項に記載のＣＭＰ組成物を前記表面に供給することと、前記ＣＭＰ組成物によって前記表面を研磨することとを含む方法。
【請求項２１】
タンタル、銅および／またはＴＥＯＳ−ＳｉＯ２除去速度が２００Å／分よりも大きく、Ｌｏｗ−ｋ材料除去速度が７０Å／分よりも小さい、請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
前記表面がタンタルを含み、前記タンタルの除去速度が４００Å／分よりも大きい、請求項２０または２１に記載の方法。
【請求項２３】
前記表面が銅を含み、前記銅の除去速度が２００Å／分よりも大きい、請求項２０〜２２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２４】
前記表面がＴＥＯＳ−ＳｉＯ２を含み、前記ＴＥＯＳ−ＳｉＯ２の除去速度が２００Å／分よりも大きい、請求項２０〜２３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２５】
タンタル、銅および／またはＴＥＯＳ−ＳｉＯ２ならびにＬｏｗ−ｋ材料を含む層を有する対象物をさらに研磨する化学機械研磨（ＣＭＰ）組成物である、請求項１〜７のいずれか１項に記載のＣＭＰ組成物。
【請求項２６】
化学機械研磨（ＣＭＰ）プロセス中に１つ以上のＬｏｗ−ｋ材料が存在する表面からタンタル、銅および／またはＴＥＯＳ−ＳｉＯ２を選択的に除去することをさらに含む、請求項８〜１０のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本技術は、一般に、例えば、コバルトおよびＬｏｗ−ｋ材料を含む表面を研磨するための組成物および方法に関する。本技術は、また、金属および／または酸化ケイ素ならびにＬｏｗ−ｋ材料を含む表面を研磨するための組成物および方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
半導体製造のための化学機械研磨（ＣＭＰ）の主要な課題の一つは、特定の材料の選択的研磨である。半導体装置の製造では、コバルト（Ｃｏ）が広く使用されるようになっている。同様に、半導体装置の製造では、銅およびタンタルなどの金属やＴＥＯＳ−ＳｉＯ２などの酸化ケイ素が広く使用されるようになっている。同様に、半導体装置の層間絶縁膜（ＩＬＤ）には、Ｂｌａｃｋ  Ｄｉａｍｏｎｄ（登録商標）（ＢＤ、ｌｏｗ−ｋ、ＳｉＯＣ：Ｈ）またはＳｉＮなどのＬｏｗ−ｋ材料が一般的に使用されている。Ｌｏｗ−ｋ材料などのＩＬＤの除去速度が高いため、Ｃｏ研磨用途に現在のＣＭＰ組成物を使用することは困難である。
【０００３】
特許文献１では、Ｔｒｉｔｏｎ（登録商標）ＤＦ  １６などの非イオン性界面活性剤がコバルト研磨用組成物に使用されている。しかし、この組成物はＩＬＤ除去速度を効果的に抑制しない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】米国特許出願公開第２０１７／０１５８９１３号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
したがって、ＩＬＤの除去を増加させることなく、Ｃｏを効果的かつ効率的に選択的に除去することができる新規のＣＭＰ組成物が必要とされている。また、ＩＬＤの除去を増加させることなく、金属および／または酸化ケイ素（例えば、Ｃｕ、Ｔａおよび／またはＴＥＯＳ−ＳｉＯ２）を効果的かつ効率的に除去できる新規のＣＭＰ組成物が必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本明細書では、例えば半導体装置の製造において、コバルトと、Ｌｏｗ−ｋ材料とを含む表面を研磨するための組成物および方法が提供される。すなわち、本発明の一形態によると、コバルトおよびＬｏｗ−ｋ材料を含む層を有する対象物を研磨するための化学機械研磨（ＣＭＰ）組成物であり、錯化剤、酸化剤、研磨剤、コバルト腐食防止剤およびＩＬＤ抑制剤を含むＣＭＰ組成物であって、前記ＩＬＤ抑制剤が以下の式の化合物であり、
【０００７】
【化１】
2020164816.tif 000002
【０００８】
式中、ｍは、プロピレンオキシド（ＰＯ）の繰り返し単位数を表す４〜５１の整数であり、ｎは、エチレンオキシド（ＥＯ）の繰り返し単位数を表す５〜２０４の整数であり、ＲはＣ２−７アルキルであり、ＥＯとＰＯとの重量比（ＥＯ：ＰＯ）は２：３〜４：１であるＣＭＰ組成物が提供される。また、化学機械研磨（ＣＭＰ）プロセス中に１つ以上のＬｏｗ−ｋ材料の存在下で表面からコバルトを選択的に除去する方法であり、前記表面を研磨パッドと接触させることと、上記ＣＭＰ組成物を前記表面に供給することと、前記ＣＭＰ組成物によって前記表面を研磨することとを含む方法が提供される。
【０００９】
また、本明細書では、例えば半導体装置の製造において、（１）銅、タンタルおよび／またはＴＥＯＳ−ＳｉＯ２などの、金属および／または酸化ケイ素と、（２）１つ以上のＬｏｗ−ｋ材料とを含む表面を研磨するための組成物および方法が提供される。すなわち、本発明の他の一形態によると、（１）金属および／または酸化ケイ素ならびに（２）Ｌｏｗ−ｋ材料を含む層を有する対象物を研磨するための化学機械研磨（ＣＭＰ）組成物であり、錯化剤、酸化剤、研磨剤、腐食防止剤およびエチレンオキシドもしくはプロピレンオキシドまたはそれらの組み合わせのポリアルキレングリコール基を含む非イオン性界面活性剤を含むＣＭＰ組成物であって、前記非イオン性界面活性剤の分子量は、１０００〜１２０００ｇ／ｍｏｌであるＣＭＰ組成物が提供される。また、化学機械研磨（ＣＭＰ）プロセス中に１つ以上のＬｏｗ−ｋ材料の存在下で表面からタンタル、銅および／またはＴＥＯＳ−ＳｉＯ２を選択的に除去する方法であり、前記表面を研磨パッドと接触させることと、上記ＣＭＰ組成物を前記表面に供給することと、前記ＣＭＰ組成物によって前記表面を研磨することとを含む方法が提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によると、ＩＬＤの除去を増加させることなく、Ｃｏを効果的かつ効率的に選択的に除去する組成物および方法が提供される。また、本発明によると、ＩＬＤの除去を増加させることなく、金属および／または酸化ケイ素（例えば、Ｃｕ、Ｔａおよび／またはＴＥＯＳ−ＳｉＯ２）を効果的かつ効率的に除去する組成物および方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】ＢＤ除去速度の抑制に対する分子量の依存性を示す。分子量５００の化学物質（ＣＡＳ番号９０３８−９５−３）を加えた際にＢＤ除去速度の抑制が達成された。界面活性剤（ＣＡＳ番号９０３８−９５−３）の分子量が増加すると、この化学物質の分子量が２６６０の場合、ＢＤの除去速度は０Å／分まで抑制された。図１に記載したように、分子量９８０の界面活性剤（ＣＡＳ番号９００３−１１−６）からも同様の傾向が観察された。この化学物質（ＣＡＳ番号９００３−１１−６）では、ＣＡＳ番号９００３−１１−６を分子量６０００で使用すると、１Å／分で最も低いＢＤ抑制が観察された。
【図２】０．０７４重量％までの界面活性剤濃度の効果を示す。０．０７４重量％のＵＣＯＮ５０−ＨＢ−２０００（ＣＡＳ番号９０３８−９５−３）界面活性剤を加えた際に、ＢＤ除去速度が０Å／分に達した。０．００２９重量％超の界面活性剤では、わずかなＢＤ除去速度の抑制が観察された。
【図３】異なる分子量のＵＣＯＮ５０−ＨＢ界面活性剤を０．０３重量％含むスラリーの研磨トポグラフィーに対する効果を示す。ＵＣＯＮ５０−ＨＢ界面活性剤の３つの高分子量バージョンでは、バリア研磨プロセス中のトポグラフィー補正の量が実質的に大きくなる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本明細書では、例えば半導体装置の製造において、コバルトと、Ｌｏｗ−ｋ材料とを含む表面を研磨するためのＣＭＰ組成物および方法が提供される。すなわち、本発明の一形態によると、コバルトおよびＬｏｗ−ｋ材料を含む層を有する対象物を研磨するための化学機械研磨（ＣＭＰ）組成物であり、錯化剤、酸化剤、研磨剤、コバルト腐食防止剤およびＩＬＤ抑制剤を含むＣＭＰ組成物であって、前記ＩＬＤ抑制剤が以下の式の化合物であり、
【００１３】
【化２】
2020164816.tif 000003
【００１４】
式中、ｍは、プロピレンオキシド（ＰＯ）の繰り返し単位数を表す４〜５１の整数であり、ｎは、エチレンオキシド（ＥＯ）の繰り返し単位数を表す５〜２０４の整数であり、ＲはＣ２−７アルキルであり、ＥＯとＰＯとの重量比（ＥＯ：ＰＯ）は２：３〜４：１であるＣＭＰ組成物が提供される（以下、「第一形態」とも称する）。当該ＣＭＰ組成物は、タンタル、銅および／またはＴＥＯＳ−ＳｉＯ２ならびにＬｏｗ−ｋ材料を含む層を有する対象物をさらに研磨する化学機械研磨（ＣＭＰ）組成物でありうる。
【００１５】
また、本明細書では、例えば半導体装置の製造において、（１）銅、タンタルおよび／またはＴＥＯＳ−ＳｉＯ２などの、金属および／または酸化ケイ素と、（２）１つ以上のＬｏｗ−ｋ材料とを含む表面を研磨するための組成物および方法が提供される。すなわち、本発明の他の一形態によると、（１）金属および／または酸化ケイ素ならびに（２）Ｌｏｗ−ｋ材料を含む層を有する対象物を研磨するための化学機械研磨（ＣＭＰ）組成物であり、錯化剤、酸化剤、研磨剤、腐食防止剤およびエチレンオキシドもしくはプロピレンオキシドまたはそれらの組み合わせのポリアルキレングリコール基を含む非イオン性界面活性剤を含むＣＭＰ組成物であって、前記非イオン性界面活性剤の分子量は、１０００〜１２０００ｇ／ｍｏｌであるＣＭＰ組成物が提供される（以下、「第二形態」とも称する）。前記金属および／または酸化ケイ素は、タンタル、銅、ＴＥＯＳ−ＳｉＯ２およびそれらの組み合わせからなる群から選択されうる。
【００１６】
本明細書で使用される「化学機械研磨」または「平坦化」という用語は、表面の化学反応と機械的研磨とを組み合わせて表面を平坦化（研磨）するプロセスを指す。いくつかの実施形態では、化学反応は、表面材料と反応することができる組成物（「研磨用スラリー」、「研磨用組成物」、「スラリー組成物」または単に「スラリー」と区別なく呼ばれる）を表面に塗布することによって開始され、それによって表面材料が、同時の機械的研磨によってさらに容易に除去することができる製品に変化する。いくつかの実施形態では、機械的研磨は、研磨パッドを表面に接触させ、研磨パッドを表面に対して移動させることによって実行される。本明細書で使用される用語「Ｌｏｗ−ｋ材料」は、当技術分野で一般に理解されているように使用される。Ｌｏｗ−ｋ材料または「ｌｏｗ−κ材料」は、二酸化ケイ素に比べて比誘電率が小さい材料である。Ｌｏｗ−ｋ材料の例には、ＳｉＮおよび炭素ドープ酸化物、例えば、Ｂｌａｃｋ  Ｄｉａｍｏｎｄ（登録商標）（Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）、Ｂｌａｃｋ  Ｄｉａｍｏｎｄ（登録商標）２（Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）、Ｂｌａｃｋ  Ｄｉａｍｏｎｄ（登録商標）３（Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）、Ａｕｒｏｒａ（登録商標）２．７（ＡＳＭ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｎ．Ｖ．）、Ａｕｒｏｒａ（登録商標）ＵＬＫ（ＡＳＭ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｎ．Ｖ．）などが挙げられる。本明細書で使用される「金属材料」、「酸化ケイ素」または「金属および／または酸化ケイ素」という用語は、当技術分野で一般に理解されているように使用される。金属および／または酸化ケイ素の例には、銅（Ｃｕ）、タンタル（Ｔａ）、ニッケル（Ｎｉ）、コバルト（Ｃｏ）およびオルトケイ酸テトラエチル（ＴＥＯＳ）由来の酸化ケイ素（ＴＥＯＳ−ＳｉＯ２）が含まれるが、これらに限定されない。本明細書において、特記しない限り、操作および物性等の測定は室温（２０〜２５℃）／相対湿度４０〜５０％ＲＨの条件で行う。
【００１７】
組成物
本明細書に開示されるＣＭＰ研磨用組成物は、以下の成分をそれぞれ１つ以上含有する混合物を含むか、当該混合物から本質的になるか、当該混合物からなることができる。
【００１８】
ＩＬＤ抑制剤
本発明の第一形態によると、本明細書に開示されるＣＭＰ組成物は、以下の式の１つ以上のＩＬＤ抑制剤（層間絶縁層の研磨の抑制剤）を含む。
【００１９】
【化３】
2020164816.tif 000004
【００２０】
式中、ｍは、プロピレンオキシド（ＰＯ）の繰り返し単位数を表す４〜５１の整数であり、ｎは、エチレンオキシド（ＥＯ）の繰り返し単位数を表す５〜２０４の整数であり、ＲはＣ２−７アルキル（炭素数２〜７のアルキル）であり、ＥＯとＰＯとの重量比（ＥＯ：ＰＯ）は２：３〜４：１である。
【００２１】
いくつかの実施形態では、ｍは、１０〜３３の整数、１３〜２９の整数、２２〜２９の整数である。いくつかの実施形態では、ｎは、１３〜４４の整数、１７〜３８の整数、３０〜３８の整数である。いくつかの実施形態では、ｍは１０〜３３の整数であり、ｎは１３〜４４の整数である。いくつかの実施形態では、ｍは１３〜２９の整数であり、ｎは１７〜３８の整数である。いくつかの実施形態では、ｍは２２〜２９の整数であり、ｎは３０〜３８の整数である。いくつかの実施形態では、ＥＯとＰＯとの重量比（ＥＯ：ＰＯ）は、２：３、１：１、４：３、５：３、２：１、７：３、８：３、３：１、１０：３、１１：３もしくは４：１またはそれらの間の範囲である。いくつかの実施形態では、ＥＯとＰＯとの重量比（ＥＯ：ＰＯ）は、２：３〜４：１、２：３〜１１：３、２：３〜１０：３、１：１〜３：１である。いくつかの実施形態では、Ｒは、分岐状または直鎖状であってよく、任意に置換されていてもよいＣ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６またはＣ７アルキル（炭素数２、３、４、５、６または７のアルキル）である。いくつかの実施形態では、Ｒは、炭素数２〜４、炭素数３〜４のアルキルである。このようなアルキル基としては、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソアミル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−へキシル基、３−メチルペンタン−２−イル基、３−メチルペンタン−３−イル基、４−メチルペンチル基、４−メチルペンタン−２−イル基、１，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブタン−２−イル基、ｎ−ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、１−エチルペンチル基、１−（ｎ−プロピル）ブチル基、１，１−ジメチルペンチル基、１，４−ジメチルペンチル基、１，１−ジエチルプロピル基、１，３，３−トリメチルブチル基、１−エチル−２，２−ジメチルプロピル基などが挙げられる。
【００２２】
いくつかの実施形態では、式（Ｉ）のＩＬＤ抑制剤は、約５００、１０００、１１００、１２００、１３００、１４００、１５００、１６００、１７００、１８００、１９００、２０００、２１００、２２００、２３００、２４００、２５００、２６００、２７００、２８００、２９００、３０００、３５００、４０００、４５００、５０００、５５００、６０００、６５００、７０００、８５００、９０００、９５００、１００００、１１０００、１２０００（またはそれらの間の範囲）の分子量を有する。いくつかの実施形態では、式（Ｉ）のＩＬＤ抑制剤は、約１０００、１１００、１２００、１３００、１４００、１５００、１６００、１７００、１８００、１９００、２０００、２１００、２２００、２３００、２４００、２５００、２６００、２７００、２８００、２９００、３０００、３５００、４０００、４５００、５０００、５５００、６０００、６５００、７０００、８５００、９０００、９５００、１００００、１１０００、１２０００を超える分子量を有する。いくつかの実施形態では、式（Ｉ）のＩＬＤ抑制剤は、５００〜１２０００、５００〜１００００、１０００〜７０００、１０００〜６０００、２０００〜６０００、２０００〜４０００、２５００〜３５００の分子量を有する。
【００２３】
いくつかの実施形態では、ＣＭＰ組成物は、０．００２重量％、０．００７重量％または０．０７重量％を超える式（Ｉ）のＩＬＤ抑制剤の濃度を有する。いくつかの実施形態では、ＣＭＰ組成物は、約０．００２、０．００３、０．００４、０．００５、０．００６、０．００７、０．００８、０．００９、０．０１、０．０１５、０．０２、０．０２５、０．０３、０．０３５、０．０４、０．０５、０．０６、０．０７、０．０８、０．０９、０．１重量％（またはそれらの間の範囲）の式（Ｉ）のＩＬＤ抑制剤の濃度を有する。いくつかの実施形態では、ＣＭＰ組成物は、０．００２〜０．１重量％、０．００３〜０．０９重量％、０．００７〜０．０８０重量％、０．０１〜０．０８重量％、０．０３〜０．０８重量％、０．０５〜０．０８重量％のＩＬＤ抑制剤の濃度を有する。
【００２４】
錯化剤（Ｃｏｍｐｌｅｘｏｒ）
本開示のＣＭＰ組成物は、少なくとも１つの錯化剤も含有する。本明細書で使用される用語「錯化剤」は、ＣＭＰプロセス中に研磨される金属の表面と相互作用する化合物を指す。いくつかの実施形態では、錯化剤は、酸性部分を１つだけ有するアミノ酸（α−アミノ酸）、アミノカルボン酸、およびホスホン酸からなる群から選択される。いくつかの実施形態では、錯化剤は窒素（Ｎ−）含有化合物である。特に、いくつかの実施形態では、錯化剤は、少なくとも１つのアミノ基を含むか、少なくとも１つのアミノ基からなる。いくつかの実施形態では、錯化剤は、グリシン、α−アラニン、β−アラニン、Ｎメチルグリシン、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン、２−アミノ酪酸、ノルバリン、バリン、ロイシン、ノルロイシン、イソロイシン、フェニルアラニン、プロリン、サルコシン、オルニチン、リジン、タウリン、セリン、スレオニン、ホモセリン、チロシン、ビシン、トリシン、３，５−ジヨードチロシン、β−（３，４−ジヒドロキシフェニル）−アラニン、チロキシン、４−ヒドロキシプロリン、システイン、メチオニン、エチオニン、ランチオニン、シスタチオニン、シスチン、システイン酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、Ｓ−（カルボキシメチル）−システイン、４−アミノ酪酸、アスパラギン、アザセリン、アルギニン、カナバニン、シトルリン、δ−ヒドロキシリジン、クレアチン、ヒスチジン、１−メチルヒスチジン、３−メチルヒスチジンおよびトリプトファンである。いくつかの実施形態では、錯化剤はグリシンである。これらの錯化剤は、単独で使用してもよく、それらの２種以上を混合物として使用してもよい。
【００２５】
いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、約０．１重量％〜約５重量％の錯化剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、約０．１重量％の錯化剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、約０．２重量％の錯化剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、約０．３重量％の錯化剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、約０．４重量％の錯化剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、約０．５重量％の錯化剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、約０．６重量％の錯化剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、約０．７重量％の錯化剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、約０．８重量％の錯化剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、約０．９重量％の錯化剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、約１重量％の錯化剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、約２重量％の錯化剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、約３重量％の錯化剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、約４重量％の錯化剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、約５重量％の錯化剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、０．１〜５重量％、０．５〜２重量％の錯化剤を含む。
【００２６】
研磨剤
本開示のＣＭＰ組成物は、少なくとも１つの研磨剤も含有する。ＣＭＰ組成物中の研磨剤は、ＣＭＰプロセス中に機械的研磨効果をもたらすか、増強する。本開示に関連して使用することができる研磨剤の例には、限定するものではないが、アルミナ研磨剤、シリカ研磨剤、セリア研磨剤、酸化チタン、ジルコニアまたはそれらの混合物が挙げられる。好ましい研磨剤は、アルミナおよびシリカである。スクラッチ欠陥を減らすために、研磨剤の平均粒径を制御することが好ましい。いくつかの実施形態では、粒子の９０％の粒径が特徴的な数値よりも小さいことを示すために粒径測定器によって表される特徴的な数値であるＤ９０によって、研磨剤の粒径プロファイルが測定される。いくつかの実施形態では、平均粒径は０．３ミクロン未満であり、研磨剤のＤ９０は１ミクロン未満である。特に、いくつかの実施形態では、平均粒径は０．０１〜０．３０ミクロンであり、Ｄ９０は０．５ミクロン未満である。
【００２７】
いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、約０．０１重量％〜約１０重量％の研磨剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、１０重量％未満の研磨剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、９重量％未満の研磨剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、８重量％未満の研磨剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、７重量％未満の研磨剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、６重量％未満の研磨剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、５重量％未満の研磨剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、４重量％未満の研磨剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、３重量％未満の研磨剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、２重量％未満の研磨剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、１重量％未満の研磨剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、０．５重量％未満の研磨剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、０．２重量％未満の研磨剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、０．０１〜１０重量％、０．０２〜５重量％、０．０３〜１重量％の研磨剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、１０〜６０重量％、２０〜５０重量％、３０〜４５重量％の研磨剤を含む。
【００２８】
酸化剤
本開示のＣＭＰ組成物はまた、少なくとも１つの酸化剤を含有する。本ＣＭＰ組成物に酸化剤を加えて、研磨対象物の金属表面を酸化することにより、ＣＭＰプロセスの金属除去速度を高めることができる。いくつかの実施形態では、酸化剤は、使用前にのみＣＭＰ組成物に加えられる。他の実施形態では、酸化剤は、製造手順中にほぼ同時にＣＭＰ組成物の他の成分と混合される。いくつかの実施形態では、本組成物は原料組成物として製造および販売され、最終顧客が、必要に応じて原料組成物を希釈すること、および／または使用前に好適な量の酸化剤を加えることを選択することができる。
【００２９】
使用され得る酸化剤の例には、限定するものではないが、過酸化物、過酸化水素、過酸化ナトリウム、過酸化バリウム、有機酸化剤、オゾン水、銀（ＩＩ）塩、鉄（ＩＩＩ）塩、過マンガン酸（ｐｅｒｍａｎｇａｎｅｓｅ  ａｃｉｄ）、クロム酸、二クロム酸、ペルオキソ二硫酸、ペルオキソリン酸、ペルオキソ硫酸、ペルオキソホウ酸、過ギ酸、過酢酸、過安息香酸、過フタル酸、次亜塩素酸、次亜臭素酸、次亜ヨウ素酸、塩素酸、亜塩素酸、過塩素酸、臭素酸、ヨウ素酸、過ヨウ素酸、過硫酸、ジクロロイソシアヌル酸およびそれらの塩が挙げられる。酸化剤は、単独で、または２種以上の混合物として使用してもよい。なかでも、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過ヨウ素酸、次亜塩素酸およびジクロロイソシアヌル酸ナトリウムが好ましい。
【００３０】
酸化剤の好適な含有量は、特定の必要性に基づいて決定することができる。例えば、金属除去速度は、酸化剤の濃度が増加するにつれて増加すると予測され得る。いくつかの実施形態では、ＣＭＰ組成物中の酸化剤の含有量は０．１ｇ／Ｌ以上である。いくつかの実施形態では、ＣＭＰ組成物中の酸化剤の含有量は１ｇ／Ｌ以上である。いくつかの実施形態では、ＣＭＰ組成物中の酸化剤の含有量は３ｇ／Ｌ以上である。
【００３１】
いくつかの実施形態では、ＣＭＰ組成物中の酸化剤の含有量は、０よりも大きく、５０ｇ／Ｌ以下である。いくつかの実施形態では、ＣＭＰ組成物中の酸化剤の含有量は、０よりも大きく、３０ｇ／Ｌ以下である。いくつかの実施形態では、ＣＭＰ組成物中の酸化剤の含有量は、０よりも大きく、１０ｇ／Ｌ以下である。いくつかの実施形態では、ＣＭＰ組成物中の酸化剤の含有量は、０．００１〜１０重量％、０．０１〜５重量％、０．１〜１重量％である。酸化剤の含有量が減少するにつれて、ＣＭＰ組成物の材料に伴う費用を節約することができ、研磨使用後のＣＭＰ組成物の処理に伴う負荷、すなわち廃棄物処理に伴う負荷を低減することができる。酸化剤の含有量を減少させることにより、表面の過剰な酸化の可能性を低下させることも可能である。
【００３２】
腐食防止剤
本発明の第二形態によると、本開示のＣＭＰ組成物はまた、少なくとも１つの腐食防止剤を含有する。腐食防止剤は、一方ではＣＭＰ条件下で腐食（例えば、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｔａ、Ｎｉなどの腐食）を効果的に抑制し、他方ではＬｏｗ−ｋ材料以外の材料（例えば、金属および／または酸化ケイ素）に対して高い除去速度を可能にする任意の化合物であってよい。
【００３３】
いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、カプリレス（ｃａｐｒｙｌｅｔｈ）−４カルボン酸、カプリレス−６カルボン酸、ラウレス−６カルボン酸、オレス−９カルボン酸、オレス−６カルボン酸、オレス−１０カルボン酸、ラウリン酸、ラウリン酸カリウム、ベンゾトリアゾール、５−カルボキシベンゾトリアゾール、５−ベンズイミダゾールカルボン酸、５−メチルベンゾトリアゾール、ラウリン酸トリエタノールアミン、オレイン酸カリウム、ラウリルエーテルカルボン酸、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリン酸アンモニウム、ミリスチン酸カリウム、パルミチン酸カリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルホスフェート、ポリオキシエチレントリデシルエーテルホスフェートおよび任意のラウリン酸誘導体から選択される１つ以上の腐食防止剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、上記化合物のうちの１つ以上からなる腐食防止剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、ラウリン酸およびその誘導体から選択される１つ以上の腐食防止剤を含む。好ましい実施形態では、腐食防止剤はラウリン酸カリウムである。米国特許第１０，０５９，８６０号明細書に記載されるような成分も含まれ得る。
【００３４】
いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、約０．０００５〜約１重量％の腐食防止剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、約０．０１、０．０２、０．０３、０．０４、０．０５、０．０６、０．０７、０．０８、０．０９、０．１０、０．１１、０．１２、０．１３、０．１４、０．１５、０．１６、０．１７、０．１８、０．１９、０．２０、０．２１、０．２２、０．２３、０．２４、０．２５、０．２６、０．２７、０．２８、０．２９、０．３０、０．３５、０．４０、０．４５、０．５０、０．５５、０．６０、０．６５、０．７０、０．７５、０．８０、０．８５、０．９０、０．９５または１．０重量％よりも多い腐食防止剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、約０．０１、０．０２、０．０３、０．０４、０．０５、０．０６、０．０７、０．０８、０．０９、０．１０、０．１１、０．１２、０．１３、０．１４、０．１５、０．１６、０．１７、０．１８、０．１９、０．２０、０．２１、０．２２、０．２３、０．２４、０．２５、０．２６、０．２７、０．２８、０．２９、０．３０、０．３５、０．４０、０．４５、０．５０、０．５５、０．６０、０．６５、０．７０、０．７５、０．８０、０．８５、０．９０、０．９５または１．０重量％の腐食防止剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、０．０００５〜１重量％、０．０００５〜０．１重量％、０．０００５〜０．０１重量％、０．００１〜０．００５重量％の腐食防止剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、０．０１〜１重量％、０．０５〜０．５重量％、０．１〜０．３重量％の腐食防止剤を含む。
【００３５】
本ＣＭＰ組成物のいくつかの実施形態では、腐食防止剤は、ベンゾトリアゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、イミダゾール、トリルトリアゾールおよびそれらの任意の組み合わせを含むがこれらに限定されない１つ以上のアゾール化合物を含む。具体例には、１−（１，２−ジカルボキシエチル）ベンゾトリアゾール、１−［Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）アミノメチル］ベンゾトリアゾール、１−（２，３−ジヒドロキシプロピル）ベンゾトリアゾール、および１−（ヒドロキシメチル）ベンゾトリアゾールが挙げられる。一部の実施形態では、腐食防止剤は、上記化合物の１つ以上からなる。
【００３６】
コバルト腐食防止剤
本発明の第一形態によると、本開示のＣＭＰ組成物は、また、少なくとも１つのコバルト腐食防止剤を含有する。コバルト腐食防止剤は、一方ではＣＭＰ条件下でＣｏ腐食を効果的に抑制し、他方では高いＣｏ除去速度を可能にする任意の化合物であってよい。
【００３７】
いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、カプリレス（ｃａｐｒｙｌｅｔｈ）−４カルボン酸、カプリレス−６カルボン酸、ラウレス−６カルボン酸、オレス−９カルボン酸、オレス−６カルボン酸、オレス−１０カルボン酸、ラウリン酸、ラウリン酸カリウム、ベンゾトリアゾール、５−カルボキシベンゾトリアゾール、５−ベンズイミダゾールカルボン酸、５−メチルベンゾトリアゾール、ラウリン酸トリエタノールアミン、オレイン酸カリウム、ラウリルエーテルカルボン酸、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリン酸アンモニウム、ミリスチン酸カリウム、パルミチン酸カリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルホスフェート、ポリオキシエチレントリデシルエーテルホスフェートおよび任意のラウリン酸誘導体から選択される１つ以上のコバルト腐食防止剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、上記化合物のうちの１つ以上からなるコバルト腐食防止剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、ラウリン酸およびその誘導体から選択される１つ以上のコバルト腐食防止剤を含む。好ましい実施形態では、コバルト腐食防止剤はラウリン酸カリウムである。米国特許第１０，０５９，８６０号明細書に記載されるような成分も含まれ得る。
【００３８】
いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、約０．０００５重量％〜約１重量％のコバルト腐食防止剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、約０．０１重量％を超えるコバルト腐食防止剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、約０．０２重量％を超えるコバルト腐食防止剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、約０．０３重量％を超えるコバルト腐食防止剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、約０．０４重量％を超えるコバルト腐食防止剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、約０．０５重量％を超えるコバルト腐食防止剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、約０．０６重量％を超えるコバルト腐食防止剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、約０．０７重量％を超えるコバルト腐食防止剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、約０．０８重量％を超えるコバルト腐食防止剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、約０．０９重量％を超えるコバルト腐食防止剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、約０．１重量％を超えるコバルト腐食防止剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、約０．１５重量％を超えるコバルト腐食防止剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、約０．２重量％を超えるコバルト腐食防止剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、約０．２５重量％を超えるコバルト腐食防止剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、約０．３重量％を超えるコバルト腐食防止剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、約０．３５重量％を超えるコバルト腐食防止剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、約０．４重量％を超えるコバルト腐食防止剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、約０．４５重量％を超えるコバルト腐食防止剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、約０．５重量％を超えるコバルト腐食防止剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、約０．６重量％を超えるコバルト腐食防止剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、約０．７重量％を超えるコバルト腐食防止剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、約０．８重量％を超えるコバルト腐食防止剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、約０．９重量％を超えるコバルト腐食防止剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、約１．０重量％を超えるコバルト腐食防止剤を含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、０．０００５〜１重量％、０．０００５〜０．１重量％、０．０００５〜０．０１重量％、０．００１〜０．００５重量％の腐食防止剤を含む。
【００３９】
非イオン性界面活性剤
本発明の第二形態によると、本明細書に開示されるＣＭＰ組成物は、１つ以上の非イオン性界面活性剤を含有する。いくつかの実施形態では、１つ以上の非イオン性界面活性剤は、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレングリコール界面活性剤およびポリアルキレングリコールアルキルエーテルからなる群から選択されうる。いくつかの実施形態では、１つ以上の非イオン性界面活性剤は、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシド単位のブロックコポリマーであるポリアルキレングリコールモノブチルエーテルである。いくつかの実施形態では、非イオン性界面活性剤は以下の式（Ｉ）を有する：
【００４０】
【化４】
2020164816.tif 000005
【００４１】
式中、ｍは、プロピレンオキシド（ＰＯ）の繰り返し単位数を表す４〜５１の整数であり、ｎは、エチレンオキシド（ＥＯ）の繰り返し単位数を表す５〜２０４の整数であり、ＲはＣ２−７アルキル（炭素数２〜７のアルキル）であり、ＥＯとＰＯとの重量比（ＥＯ：ＰＯ）は２：３〜４：１である。
【００４２】
いくつかの実施形態では、ｍは、１０〜３３の整数、１３〜２９の整数、２２〜２９の整数である。いくつかの実施形態では、ｎは、１３〜４４の整数、１７〜３８の整数、３０〜３８の整数である。いくつかの実施形態では、ｍは１０〜３３の整数であり、ｎは１３〜４４の整数である。いくつかの実施形態では、ｍは１３〜２９の整数であり、ｎは１７〜３８の整数である。いくつかの実施形態では、ｍは２２〜２９の整数であり、ｎは３０〜３８の整数である。いくつかの実施形態では、ＥＯとＰＯの重量比（ＥＯ：ＰＯ）は２：３、１：１、４：３、５：３、２：１、７：３、８：３、３：１、１０：３、１１：３もしくは４：１またはそれらの間の範囲である。いくつかの実施形態では、ＥＯとＰＯとの重量比（ＥＯ：ＰＯ）は、２：３〜４：１、２：３〜１１：３、２：３〜１０：３、１：１〜３：１である。いくつかの実施形態では、Ｒは、分岐状または直鎖状であってよく、任意に置換されていてもよいＣ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６またはＣ７アルキル（炭素数２、３、４、５、６または７のアルキル）である。いくつかの実施形態では、Ｒは、Ｃ２−６アルキル、Ｃ２−５アルキル、Ｃ２−４アルキルまたはＣ２−３アルキルである。いくつかの実施形態では、Ｒは、炭素数２〜４、炭素数３〜４のアルキルである。このようなアルキル基としては、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソアミル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−へキシル基、３−メチルペンタン−２−イル基、３−メチルペンタン−３−イル基、４−メチルペンチル基、４−メチルペンタン−２−イル基、１，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブタン−２−イル基、ｎ−ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、１−エチルペンチル基、１−（ｎ−プロピル）ブチル基、１，１−ジメチルペンチル基、１，４−ジメチルペンチル基、１，１−ジエチルプロピル基、１，３，３−トリメチルブチル基、１−エチル−２，２−ジメチルプロピル基などが挙げられる。いくつかの実施形態では、非イオン性界面活性剤は、一方の末端にアルコール基を有し、他の官能基を有さない。
【００４３】
いくつかの実施形態では、非イオン性界面活性剤は、ＵＣＯＮ（登録商標）界面活性剤から選択される。いくつかの実施形態では、非イオン性界面活性剤は、ＵＣＯＮ５０界面活性剤もしくはＵＣＯＮ７５界面活性剤またはそれらの組み合わせである。
【００４４】
いくつかの実施形態では、式（Ｉ）の１つ以上の非イオン性界面活性剤は、約５００、６００、７００、８００、９００、１０００、１１００、１２００、１３００、１４００、１５００、１６００、１７００、１８００、１９００、２０００、２１００、２２００、２３００、２４００、２５００、２６００、２７００、２８００、２９００、３０００、３５００、４０００、４５００、５０００、５５００、６０００、６５００、７０００、７５００、８０００、８５００、９０００、９５００、１００００、１０５００、１１０００、１１５００または１２０００（またはそれらの間の範囲）の分子量（ｇ／モル）を有する。いくつかの実施形態では、式（Ｉ）の１つ以上の非イオン性界面活性剤は、約５００、６００、７００、８００、９００、１０００、１１００、１２００、１３００、１４００、１５００、１６００、１７００、１８００、１９００、２０００、２１００、２２００、２３００、２４００、２５００、２６００、２７００、２８００、２９００、３０００、３５００、４０００、４５００、５０００、５５００、６０００、６５００、７０００、７５００、８０００、８５００、９０００、９５００、１００００、１０５００、１１０００、１１５００または１２０００を超える分子量（ｇ／モル）を有する。いくつかの実施形態では、式（Ｉ）の１つ以上の非イオン性界面活性剤は、約１２０００、１１５００、１１０００、１０５００、１００００、９５００、９０００、８５００、８０００、７５００、７０００、６５００、６０００、５５００、５０００、４５００、４０００、３５００、３０００、２９００、２８００、２７００、２６００、２５００、２４００、２３００、２２００、２１００、２０００、１９００、１８００、１７００、１６００、１５００、１４００、１３００、１２００、１１００、１０００、９００、８００、７００、６００または５００以下の分子量（ｇ／ｍｏｌ）を有する。いくつかの実施形態では、式（Ｉ）のＩＬＤ抑制剤は、５００〜１２０００、５００〜１００００、１０００〜７０００、１０００〜６０００、２０００〜６０００、２０００〜４０００、２５００〜３５００の分子量を有する。
【００４５】
いくつかの実施形態では、ＣＭＰ組成物は、約０．０１０、０．０１５、０．０２０、０．０２５、０．０３０、０．０３５、０．０４０、０．０４５、０．０５０、０．０５５、０．０６０、０．０６５、０．０７０、０．０７５、０．０８０、０．０８５、０．０９０、０．０９５、０．１０、０．１１、０．１５、０．２０、０．２５、０．３０、０．３５、０．４０、０．４５または０．５０重量％を超える式（Ｉ）の非イオン性界面活性剤の濃度（重量％）を有する。いくつかの実施形態では、ＣＭＰ組成物は、約０．０１０、０．０１５、０．０２０、０．０２５、０．０３０、０．０３５、０．０４０、０．０４５、０．０５０、０．０５５、０．０６０、０．０６５、０．０７０、０．０７５、０．０８０、０．０８５、０．０９０、０．０９５、０．１０、０．１１、０．１５、０．２０、０．２５、０．３０、０．３５、０．４０、０．４５または０．５０重量％（またはそれらの間の範囲）の式（Ｉ）の１つ以上のイオン性界面活性剤の濃度を有する。いくつかの実施形態では、ＣＭＰ組成物は、０．０１０〜０．５０重量％、０．０５０〜０．４５重量％、０．１０〜０．４０重量％の界面活性剤の濃度を有する。
【００４６】
ｐＨ調整剤
いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物は、少なくとも１つのｐＨ調整剤をさらに含む。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物のｐＨは、特に限定するものではないが、終点を含めて約１〜約１３の範囲にある。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物のｐＨは、終点を含めて約１．５〜約１２．５の範囲にある。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物のｐＨは、終点を含めて約２〜約１２の範囲にある。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物のｐＨは、終点を含めて約２．５〜約１１．５の範囲にある。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物のｐＨは、終点を含めて約３〜約１１の範囲にある。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物のｐＨは、終点を含めて約３．５〜約１０．５の範囲にある。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物のｐＨは、終点を含めて約４〜約１０の範囲にある。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物のｐＨは、終点を含めて約４．５〜約９．５の範囲にある。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物のｐＨは、終点を含めて約５〜約９の範囲にある。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物のｐＨは、終点を含めて約６〜約９の範囲にある。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物のｐＨは、終点を含めて約５．５〜約８．５の範囲にある。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物のｐＨは、終点を含めて約６〜約８の範囲にある。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物のｐＨは約７である。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物のｐＨは約７．５である。
【００４７】
いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物のｐＨは、終点を含めて約６〜約９の範囲にある。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物のｐＨは、終点を含めて約６〜約１０の範囲にある。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物のｐＨは、終点を含めて約６〜約１１の範囲にある。いくつかの実施形態では、本ＣＭＰ組成物のｐＨは、終点を含めて約６〜約１２の範囲にある。
【００４８】
ＣＭＰ組成物のいくつかの実施形態では、ｐＨは、終点を含めて約９〜約１１の間である。ＣＭＰ組成物のいくつかの実施形態では、ｐＨは約９．０、９．１、９．２、９．３、９．４、９．５、９．６、９．７、９．８、９．９、１０．０、１０．１、１０．２、１０．３、１０．４、１０．５、１０．６、１０．７、１０．８、１０．９または１１．０（またはそれらの間の範囲）である。
【００４９】
いくつかの実施形態では、酸またはアルカリがｐＨ調整剤として使用される。本発明に関連して使用される酸またはアルカリは、有機または無機化合物であり得る。酸の例には、無機酸、例えば、硫酸、硝酸、ホウ酸、炭酸、次亜リン酸、亜リン酸およびリン酸；ならびに有機酸、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、２−メチル酪酸、ｎ−ヘキサン酸、３，３−ジメチル酪酸、２−エチル酪酸、４−メチルペンタン酸、ｎ−ヘプタン酸、２−メチルヘキサン酸、ｎ−オクタン酸、２−エチルヘキサン酸、安息香酸、グリコール酸、サリチル酸、グリセリン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、マレイン酸、フタル酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸および乳酸を含むカルボン酸、およびメタンスルホン酸、エタンスルホン酸およびイセチオン酸を含む有機硫酸が挙げられる。アルカリの例には、アルカリ金属の水酸化物、例えば、水酸化カリウム；水酸化アンモニウム、エチレンジアミンおよびピペラジン；ならびに四級アンモニウム塩、例えば、水酸化テトラメチルアンモニウムおよび水酸化テトラエチルアンモニウムが挙げられる。これらの酸またはアルカリは、単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５０】
ＣＭＰ組成物中の酸またはアルカリの含有量は、ＣＭＰ組成物を上記のｐＨ範囲内とすることができる量であれば特に限定されない。
【００５１】
その他の成分
本発明のＣＭＰ組成物は、必要に応じて、他の成分、例えば、防腐剤、殺生物剤、還元剤、ポリマー、界面活性剤（ただし、上記ＩＬＤ抑制剤および上記非イオン界面活性剤を除く）などを含有してもよい。
【００５２】
いくつかの実施形態では、研磨される表面の親水性を高めるため、または研磨剤の分散安定性を高めるために、本ＣＭＰ組成物に水溶性ポリマーを加えてもよい。水溶性ポリマーの例には、セルロース誘導体、例えば、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロースまたはカルボキシメチルセルロース；イミン誘導体、例えば、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）；ポリビニルアルコール；変性（カチオン変性または非イオン変性）ポリビニルアルコール；ポリビニルピロリドン；ポリビニルカプロラクタム；ポリオキシアルキレン、例えば、ポリオキシエチレン；およびそれらの構成単位を含有するコポリマーが挙げられる。水溶性ポリマーは、プルランを含んでもよい。水溶性ポリマーは、単独で、または２種以上の混合物として使用してもよい。
【００５３】
いくつかの実施形態では、本開示によるＣＭＰ組成物はまた、殺生物剤または他の防腐剤を含んでもよい。本発明に関連して使用され得る防腐剤および殺生物剤の例には、イソチアゾリン系防腐剤、例えば、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（メチルイソチアゾロン）または５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、パラオキシベンゾエートエステルおよびフェノキシエタノールなどが挙げられる。これらの防腐剤および殺生物剤は、単独で、またはそれらの２種以上を混合して使用してもよい。
【００５４】
方法および組成物
本開示の別の態様では、本明細書に提供されるのは、少なくとも１つの表面を有する対象物の化学機械研磨（ＣＭＰ）のための方法である。該方法は、表面を研磨パッドと接触させることと、本開示によるＣＭＰ組成物を表面に供給することと、ＣＭＰ組成物によって上記表面を研磨することとを含む。いくつかの実施形態では、表面は、コバルトと、１つ以上のＬｏｗ−ｋ材料とを含む。すなわち、本発明の他の一形態によると、化学機械研磨（ＣＭＰ）プロセス中に１つ以上のＬｏｗ−ｋ材料の存在下で表面からコバルトを選択的に除去する方法であり、前記表面を研磨パッドと接触させることと、上記ＣＭＰ組成物を前記表面に供給することと、前記ＣＭＰ組成物によって前記表面を研磨することとを含む方法が提供される。当該方法は、化学機械研磨（ＣＭＰ）プロセス中に１つ以上のＬｏｗ−ｋ材料が存在する表面からタンタル、銅および／またはＴＥＯＳ−ＳｉＯ２を選択的に除去する方法でありうる。
【００５５】
本開示の別の態様では、本明細書に提供されるのは、少なくとも１つの表面を有する対象物の化学機械研磨（ＣＭＰ）のための方法である。該方法は、表面を研磨パッドと接触させることと、本開示によるＣＭＰ組成物を表面に供給することと、ＣＭＰ組成物によって上記表面を研磨することとを含む。いくつかの実施形態では、表面は、１つ以上の金属および／または酸化ケイ素（例えば、Ｃｕ、Ｔａおよび／またはＴＥＯＳ−ＳｉＯ２）と、１つ以上のＬｏｗ−ｋ材料とを含む。一実施形態では、本開示の組成物は、タンタル、銅および／またはＴＥＯＳ−ＳｉＯ２と、Ｌｏｗ−ｋ材料とを含む層を有する対象物を研磨する。すなわち、本発明の他の一形態によると、化学機械研磨（ＣＭＰ）プロセス中に１つ以上のＬｏｗ−ｋ材料の存在下で表面からタンタル、銅および／またはＴＥＯＳ−ＳｉＯ２を選択的に除去する方法であり、前記表面を研磨パッドと接触させることと、上記ＣＭＰ組成物を前記表面に供給することと、前記ＣＭＰ組成物によって前記表面を研磨することとを含む方法が提供される。
【００５６】
本開示の別の態様では、本明細書に提供されるのは、化学機械研磨（ＣＭＰ）プロセス中に１つ以上のＬｏｗ−ｋ材料の存在下でコバルトを選択的に除去する方法である。該方法は、本開示によるＣＭＰ組成物を使用することを含む。
【００５７】
本開示の別の態様では、本明細書で提供されるのは、化学機械研磨（ＣＭＰ）プロセス中に１つ以上のＬｏｗ−ｋ材料の存在下で１つ以上の金属および／または酸化ケイ素（例えば、Ｃｕ、Ｔａおよび／またはＴＥＯＳ−ＳｉＯ２）を選択的に除去する方法である。該方法は、本開示によるＣＭＰ組成物に使用することを含む。
【００５８】
本開示の別の態様では、本明細書に提供されるのは、化学機械研磨（ＣＭＰ）のためのシステムである。該システムは、コバルトと、１つ以上のＬｏｗ−ｋ材料とを有する少なくとも１つの表面を含む基板、研磨パッド、および本開示によるＣＭＰ組成物を含む。
【００５９】
本開示の別の態様では、本明細書で提供されるのは、化学機械研磨（ＣＭＰ）のためのシステムである。該システムは、１つ以上の金属および／または酸化ケイ素（例えば、Ｃｕ、Ｔａおよび／またはＴＥＯＳ−ＳｉＯ２）と、１つ以上のＬｏｗ−ｋ材料とを有する少なくとも１つの表面を含む基板、研磨パッド、および本開示によるＣＭＰ組成物を含む。
【００６０】
本開示のさらに別の態様では、本明細書に提供されるのは、コバルトと、１つ以上のＬｏｗ−ｋ材料とを有する少なくとも１つの表面を含む基板であり、基板は、本開示による化学機械研磨（ＣＭＰ）組成物と接触している。
【００６１】
本開示のさらに別の態様では、本明細書に提供されるのは、１つ以上の金属および／または酸化ケイ素（例えば、Ｃｕ、Ｔａおよび／またはＴＥＯＳ−ＳｉＯ２）と、１つ以上のＬｏｗ−ｋ材料とを有する少なくとも１つの表面を含む基板であり、基材は、本開示による化学機械研磨（ＣＭＰ）組成物と接触している。
【００６２】
いくつかの実施形態では、本方法および組成物は、Ｃｏ表面を研磨するのに適している。Ｃｏ研磨に一般に使用される装置または条件は、特定の必要性に応じて採用および変更することができる。本方法を実施するための好適な装置および／または条件の選択は、当業者の知識の範囲内である。
【００６３】
いくつかの実施形態では、本方法は、５００Å／分超、例えば、約５００、６００、７００、８００、９００、１０００、１１００、１２００、１３００、１４００、１５００、１６００、１７００、１８００、１９００、２０００、２１００、２２００、２３００、２４００、２５００、２６００、２７００、２８００、２９００、３０００、３１００、３２００、３３００、３４００、３５００、３６００、３７００、３８００、３９００または４０００Å／分のコバルト除去速度をもたらす。いくつかの実施形態では、本方法は、１５Å／分未満、例えば、約１５、１４、１３、１２、１１、１０、９、８、７、６、５、４、３、２、１、０．１または０Å／分未満のＬｏｗ−ｋ材料除去速度をもたらす。いくつかの実施形態では、本方法は、５００超、例えば、６００、７００、８００、９００、１０００、１１００、１２００、１３００、１４００、１５００、１６００、１７００、１８００、１９００、２０００、２１００、２２００、２３００、２４００、２５００、２６００、２７００、２８００、２９００、３０００、３１００、３２００、３３００、３４００、３５００、３６００、３７００、３８００、３９００または４０００超の選択性（Ｌｏｗ−ｋ材料除去速度に対するコバルト除去速度）をもたらす。
【００６４】
いくつかの実施形態では、本方法および組成物は、金属および／または酸化ケイ素（例えば、Ｃｕ、Ｔａおよび／またはＴＥＯＳ−ＳｉＯ２）と、１つ以上のＬｏｗ−ｋ材料とを含む表面を研磨するのに適している。金属、ケイ酸塩および／またはＬｏｗ−ｋ材料の研磨に一般に使用される装置または条件は、特定の必要性に応じて採用および変更することができる。本方法を実施するための好適な装置および／または条件の選択は、当業者の知識の範囲内である。
【００６５】
いくつかの実施形態では、本方法は、７０Å／分超、例えば、約７０、７５、８０、８５、９０、９５、１００、２００、３００、４００、５００、６００、７００、８００、９００、１０００、１１００、１２００、１３００、１４００、１５００、１６００、１７００、１８００、１９００、２０００、２１００、２２００、２３００、２４００、２５００、２６００、２７００、２８００、２９００、３０００、３１００、３２００、３３００、３４００、３５００、３６００、３７００、３８００、３９００または４０００Å／分の銅、タンタルおよび／またはＴＥＯＳ−ＳｉＯ２除去速度をもたらす。いくつかの実施形態では、本方法は、２００Å／分未満、例えば、約２００、１９０、１８０、１７０、１６０、１５０、１４０、１３０、１２０、１１０、１００、９０、８０、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１４、１３、１２、１１、１０、９、８、７、６、５、４、３、２、１、０．１または０Å／分未満のＬｏｗ−ｋ材料除去速度をもたらす。いくつかの実施形態では、本方法は、１０超、例えば、１０、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００、２００、３００、４００、５００、６００、７００、８００、９００、１０００、１１００、１２００、１３００、１４００、１５００、１６００、１７００、１８００、１９００、２０００、２１００、２２００、２３００、２４００、２５００、２６００、２７００、２８００、２９００、３０００、３１００、３２００、３３００、３４００、３５００、３６００、３７００、３８００、３９００または４０００超の選択性（Ｌｏｗ−ｋ材料除去速度に対する金属および／または酸化ケイ素除去速度）をもたらす。一実施形態では、銅、タンタルおよび／またはＴＥＯＳ−ＳｉＯ２除去速度は２００Å／分より大きく、Ｌｏｗ−ｋ材料除去速度は７０Å／分未満である。
【００６６】
いくつかの実施形態では、表面はタンタルを含み、本方法は、２００Å／分超のタンタル除去速度、例えば、約２００、３００、４００、５００、６００、７００、８００、９００、１０００、１１００、１２００、１３００、１４００、１５００、１６００、１７００、１８００、１９００、２０００、２１００、２２００、２３００、２４００、２５００、２６００、２７００、２８００、２９００、３０００、３１００、３２００、３３００、３４００、３５００、３６００、３７００、３８００、３９００または４０００Å／分をもたらす。一実施形態では、タンタル除去速度は４００Å／分より大きい。
【００６７】
いくつかの実施形態では、表面は銅を含み、本方法は、７０Å／分超の銅除去速度、例えば、約７０、７５、８０、８５、９０、９５、１００、２００、３００、４００、５００、６００、７００、８００、９００、１０００、１１００、１２００、１３００、１４００、１５００、１６００、１７００、１８００、１９００、２０００、２１００、２２００、２３００、２４００、２５００、２６００、２７００、２８００、２９００、３０００、３１００、３２００、３３００、３４００、３５００、３６００、３７００、３８００、３９００または４０００Å／分をもたらす。一実施形態では、銅除去速度は２００Å／分より大きい。
【００６８】
いくつかの実施形態では、表面はＴＥＯＳ−ＳｉＯ２を含み、本方法は、７０Å／分超のＴＥＯＳ−ＳｉＯ２除去速度、例えば、約７０、７５、８０、８５、９０、９５、１００、２００、３００、４００、５００、６００、７００、８００、９００、１０００、１１００、１２００、１３００、１４００、１５００、１６００、１７００、１８００、１９００、２０００、２１００、２２００、２３００、２４００、２５００、２６００、２７００、２８００、２９００、３０００、３１００、３２００、３３００、３４００、３５００、３６００、３７００、３８００、３９００または４０００Å／分をもたらす。一実施形態では、ＴＥＯＳ−ＳｉＯ２除去速度は２００Å／分より大きい。
【００６９】
本明細書および添付の特許請求の範囲で使用される単数形「ａ」、「ａｎ」および「ｔｈｅ」は、文脈上明らかに別段の指示がない限り、複数の参照対象を含むことに留意されたい。特許請求の範囲は、任意選択の要素を除外するように起草され得ることにさらに留意されたい。したがって、この記述は、特許請求の範囲における要素の列挙、または「否定的な」制限の使用に関連して、「単独で」、「のみ」などのような排他的用語の使用の先行詞としての役割を果たすことを意図する。
【００７０】
用語「約」は、当業者によって理解され、使用される文脈に応じてある程度変化するであろう。それが使用される文脈を考慮して、当業者には明らかでないこの用語の使用があった場合、「約」は、その特定の用語のプラスまたはマイナス１０％までを意味する。本明細書では、用語「約」が先行する数値を用いて特定の範囲が提示される。本明細書では、用語「約」は、それが先行する正確な数、ならびにその用語が先行する数に近いまたは近似する数に対して文字通りの支援を提供するために使用される。数が具体的に列挙された数に近いまたは近似するかどうかを決定する場合、近いまたは近似する列挙されない数が、それが提示される文脈で、具体的に列挙された数の実質的な同等物を提供する数であってよい。
【００７１】
範囲の値が提供される場合、文脈上明らかに別段の指示がない限り下限の単位の１０分の１まで、その範囲の上限と下限との間にある介在値、およびその記載された範囲内の任意の他の記載された値または介在値のそれぞれが、本発明内に包含されると理解される。これらの小さい方の範囲の上限および下限は、独立して小さい方の範囲に含まれ得、同様に本発明内に包含され、記載された範囲内の任意の具体的に除外される限界に従属する。記載された範囲が限界のうち一方または両方を含む場合、それらの含まれる限界のいずれかまたは両方を除く範囲も本発明に含まれる。
【００７２】
本開示は、記載された特定の実施形態に限定されず、したがって、当然ながら変化し得る。本発明の範囲は添付の特許請求の範囲によってのみ限定されるため、本明細書で使用される用語は特定の実施形態を説明することのみを目的としており、限定を意図するものではないことも理解されたい。
【００７３】
本開示を読むと当業者には明らかであるように、本明細書に記載および例示される個々の実施形態の各々は、本発明の範囲または趣旨から逸脱することなく他のいくつかの実施形態のいずれかの特徴と容易に分離し得るまたはそれと組み合わせ得る別個の構成要素および特徴を有する。任意の列挙された方法は、列挙された事象の順序で、または論理的に可能な任意の他の順序で行われ得る。
【００７４】
本明細書で引用されるあらゆる文献および特許は、個々の文献または特許が参照により組み込まれることが具体的かつ個別に示されているように参照により本明細書に組み込まれ、引用されたそれらの文献と関連して方法および／または材料を開示および説明するために参照により本明細書に組み込まれる。いかなる文献の引用も、出願日以前のその開示に関するものであり、先行発明によって本発明がそのような文献に先行する権利がないことを認めたものとして解釈されるべきではない。さらに、提供される刊行日は実際の刊行日とは異なることがあり、実際の刊行日は独立して確認する必要があることがある。
【００７５】
以下の実施例は、本開示の様々な実施形態を例示する目的で示されており、本開示をいかなる形でも限定することを意図するものではない。当業者であれば、本開示が目的を実行し、言及された目的および利点、ならびに本明細書に固有の目的および利点を得るために十分に適合していることを容易に理解するであろう。本実施例は、本明細書に記載の方法とともに、実施形態を現在代表するものであり、例示的なものであり、本開示の範囲を限定することを意図するものではない。請求項の範囲によって定義される本開示の趣旨内に包含される変更および他の使用が、当業者に思い浮かぶであろう。
【実施例】
【００７６】
本発明を、以下の実施例および比較例を用いてさらに詳細に説明する。ただし、本発明の技術的範囲が以下の実施例のみに制限されるわけではない。なお、以下において「％」は、特に断りがない限り「重量％」を表す。
【００７７】
【表１】
2020164816.tif 000006
【００７８】
典型的なＣＭＰ組成物の製剤を表２に記載する。スラリーＡはベース製剤である。スラリーＲに記載されているように、ベース製剤Ａにｘ％のＩＬＤ抑制剤を加えた。その製剤をスラリーＸＸとした。
【００７９】
【表２】
2020164816.tif 000007
【００８０】
研磨条件
ベンチトップ研磨機
・研磨機：Ａｌｌｉｅｄ  ＴｅｃｈＰｒｅｐベンチトップ研磨機（１．５インチｘ１．５インチの試験片）
・パッド：ＶＰ６０００パッド
・流量：９０ｍＬ／分
・プラテン速度：２５０ｒｐｍ
・研磨時間：ＢＤでは３分、Ｃｏでは３０秒
・ダウンフォース：１ｐｓｉ
・希釈率：３．３倍
・Ｈ２Ｏ２（ＰＯＵ）：０．６８重量％
Ｗｅｓｔｅｃｈ研磨機
・研磨機：Ｗｅｓｔｅｃｈ  ３７２Ｍ研磨機（２００ｍｍウエハー）
・プラテン速度：９３／８７ｒｐｍ
・パッド：ＶＰ６０００パッド
・流量：２００ｍＬ／分
・プラテン速度：９３／８７ｒｐｍ
研磨時間：ＢＤおよびＳｉＮでは１分、Ｃｏでは１５秒
・ダウンフォース：１．５ｐｓｉ
・希釈率：３．３倍
・Ｈ２Ｏ２（ＰＯＵ）：０．６８重量％
Ｒｅｆｌｅｘｉｏｎ  ＬＫ研磨機
・研磨機：Ｒｅｆｌｅｘｉｏｎ  ＬＫ（３００ｍｍウエハー）
・パッド：ＶＰ６０００パッド
・流量：２００ｍＬ／分
・プラテン速度：９０ｒｐｍ
研磨時間：ＢＤおよびＳｉＮでは１分、Ｃｏでは１０秒
・ダウンフォース：１．５ｐｓｉ
・希釈率：３．３倍
・Ｈ２Ｏ２（ＰＯＵ）：０．６８重量％。
【００８１】
表３に記載されている様々な界面活性剤による初期スクリーニング結果。ＵＣＯＮ−５０−ＨＢ−２０００を含有する製剤は、高いＰＶＤ  Ｃｏ除去速度で完全なＢＤ抑制をもたらしたことが示されている。具体的には、スラリーＮは、先行技術の米国特許出願公開第２０１７／０１５８９１３  Ａ１号明細書で良好なＢＤ抑制剤であると主張されたＴｒｉｔｏｎ  ＤＦ−１６界面活性剤を含有する。この界面活性剤のＢＤ除去速度は、スラリーＮでは３Å／分であった。化学物質９０３８−９５−３を含む製剤と比較してＣｏ除去速度はかなり低かったが、これは８〜１０個の炭素原子を含有するＴｒｉｔｏｎ  ＤＦ−１６由来の疎水性の高い尾部基によるものであると考えられる。
【００８２】
【表３】
2020164816.tif 000008
【００８３】
図１は、ＢＤ除去速度の抑制に対する分子量の依存性を示す。分子量５００の化学物質（ＣＡＳ番号９０３８−９５−３）を加えた際にＢＤ除去速度の抑制が達成された。界面活性剤（ＣＡＳ番号９０３８−９５−３）の分子量が増加すると、この化学物質の分子量が２６６０超の場合、ＢＤの除去速度は０Å／分まで抑制された。図１に記載したように、分子量９８０の界面活性剤（ＣＡＳ番号９００３−１１−６）からも同様の傾向が観察された。この化学物質（ＣＡＳ番号９００３−１１−６）では、ＣＡＳ番号９００３−１１−６を分子量６０００で使用すると、１Å／分で最も低いＢＤ抑制が観察された。
【００８４】
図２は、０．０７４重量％までの界面活性剤濃度の効果を示す。０．０７４重量％のＵＣＯＮ５０−ＨＢ−２０００（ＣＡＳ番号９０３８−９５−３）界面活性剤を加えた際に、ＢＤ除去速度が０Å／分に達した。０．００２９重量％超の界面活性剤では、わずかなＢＤ除去速度の抑制が観察された。
【００８５】
これらの結果は、ＣＡＳ番号９０３８−９５−３またはＣＡＳ番号９００３−１１−６を含む界面活性剤では、０．００２９重量％を超える界面活性剤をスラリー製剤に加えると、分子量が増加し、ＢＤが抑制され得るため、ＢＤ除去速度がさらに抑制されることを示した。表３に、この試験に使用したスラリー全種を要約した。
【００８６】
図１のデータから、ＢＤ除去速度の抑制が、ＥＯ／ＰＯ繰り返し単位の比の影響を受けることが分かる。表４の分子量１０００付近の分子では、スラリーＲ（分子量２６６０）のＢＤ除去速度は０Å／分であったのに対して、スラリーＶ（分子量２５００）のＢＤ除去速度は４Å／分であった。この結果は、ＥＯ／ＰＯの重量比が、ＢＤ除去速度の抑制に重要な役割を果たすことを示している。ＥＯ／ＰＯ比が低下すると、ＢＤの抑制が高まる。また、１〜３のＥＯ／ＰＯ比の範囲が、選択性を高めるための効率的なＢＤ除去速度の抑制に適していることも示されている。これまでに、本発明者らは、様々な分子量のこれら２つの化学物質を試験してきた。ＥＯ／ＰＯ比が１未満の化学物質は、これらの化学物質よりも良好なＢＤの抑制と高いＣｏ／ＢＤ選択性とをもたらす可能性がある。
【００８７】
さらに、ＣＡＳ番号９０３８−９５−３の分子量３９３０超およびＣＡＳ番号９００３−１１−６の分子量１２０００超の化学物質を含むスラリーでは、Ｃｏ除去速度が低下し始め、これは、分子量が高い大きすぎる分子は、高Ｃｏ除去速度およびＢＤ停止用途に使用するには適していないことを示している。
【００８８】
【表４】
2020164816.tif 000009
【００８９】
表５は、ＣＡＳ番号９０３８−９５−３を０．００２９％含有するスラリーＺを使用した３００ｍｍ研磨機の除去速度を示している。ベンチトップ研磨機（Ｃｏ除去速度：２１００Å／分、ＢＤ除去速度：７Å／分）から得られたデータと比較して、実際の選択性（１９２３）は、Ｃｏ除去速度（３３８７Å／分）が高く、ＢＤ除去速度（２Å／分）が低いことから、はるかに高かった。これは、この化学物質を含有するスラリーが大型の研磨機で使用された場合、実際のＢＤ除去速度がさらに抑制される可能性があることを示している。スラリーＹでさえＰＯＵ製剤中に０．０００７４重量％のこの化学物質を含有していることから、ＢＤに対してもはるかに低いＢＤ除去速度が期待され得る。
【００９０】
【表５】
2020164816.tif 000010
【００９１】
表６は、ＣＭＰスラリーの異なるセットの組成を示している。表は、スラリー組成物が０．０３重量％のＵＣＯＮ５０−ＨＢ界面活性剤を含み、その分子量が変化し得ることを示している。
【００９２】
【表６】
2020164816.tif 000011
【００９３】
表７は、界面活性剤の量が少ない場合（０．０３重量％）の、２枚の誘電体基板ウエハーの除去速度に対する界面活性剤分子量の増加の効果を示している。分子量が２０００ｇ／ｍｏｌを超えると、ＢＤ除去速度は低分子量の界面活性剤で観察される除去速度の約３分の１になる。ＢＤまたはブラックダイヤモンド材料は低いＫ値を有するため、通過する電流に対する抵抗が大きくなり、小型で新しい世代のチップに適している。古い世代のＴＥＯＳ−ＳｉＯ２基板の除去速度は分子量の増加の影響をあまり受けないが、新しいＢＤ材料は分子量の増加に伴い研磨速度が大幅に低下する。
【００９４】
【表７】
2020164816.tif 000012
【００９５】
図３は、同じスラリーのセットの研磨トポグラフィーに対する効果を示している。３つの高分子量ＵＣＯＮ５０−ＨＢ界面活性剤を使用すると、バリア研磨プロセス中のトポグラフィー補正の量が大幅に増加する。
【００９６】
表８は、ＣＭＰスラリーの異なるセットの組成データを示し、界面活性剤の量は、表６に示される組成物よりも一桁多い。このように調製されたＣＭＰ組成物は、０．３２重量％を含むことを示す。表は、こうして調製されたＣＭＰ組成物が０．３２重量％のＵＣＯＮ界面活性剤を含み、その分子量およびポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン比が変化し得ることを示している。
【００９７】
【表８】
2020164816.tif 000013
【００９８】
表９は、この研究の結果を示しており、界面活性剤の量は表７で試験した組成物よりも一桁大きい。この場合、低分子量であってもブラックダイヤモンド除去速度が影響を受け、低分子量の界面活性剤を使用しても、より小さな界面活性剤は、より大きな界面活性剤ほど除去速度を低下させる効果がない。ＵＣＯＮ７５−Ｈタイプの界面活性剤を使用した試験も同様の傾向を示していますが、このグループの界面活性剤は、ＨＢ−５０ＵＣＯＮ材料と同じくらい効果的であるためには、より高い分子量が必要である。これら２種類の界面活性剤の違いは、界面活性剤鎖のポリオキシエチレン単位とポリオキシプロピレン単位の比率にある。ＵＣＯＮ５０−ＨＢ界面活性剤には２種類のユニットが同量含まれているが、ＵＣＯＮ７５−Ｈ界面活性剤には７５％のポリオキシエチレン単位と２５％のポリオキシプロピレン単位が含まれている。
【００９９】
【表９】
2020164816.tif 000014
【０１００】
特定の実施形態を図示し、説明してきたが、以下の特許請求の範囲で定義されるそのさらに広い態様において、本技術から逸脱することなく、当技術分野の通常の技術に従って変更および修正を加えることができることを理解されたい。他の実施形態は、以下の特許請求の範囲に記載されている。
【０１０１】
本願は、２０１９年３月２９日に出願された米国特許出願第１６／３６９，１９３号および２０１９年８月１３日に出願された米国特許出願１６／５３９，６００号に基づいており、その開示内容は、参照により全体として引用されている。
【図１】
2020164816.tif 000017
【図２】
2020164816.tif 000018
【図３】
2020164816.tif 000019