(57)【要約】【課題】基材密着性及び加工性に優れる粘着剤層を形成できる粘着剤組成物、並びに、上記粘着剤組成物により形成された粘着剤層を備える粘着シートを提供する。【解決手段】（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位、及び水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含む（メタ）アクリル系共重合体と、金属キレート系化合物と、トリレンジイソシアネート系化合物と、を含み、上記金属キレート系化合物の含有量が、上記（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対して、５質量部以上１８質量部以下の範囲であり、かつ、上記（メタ）アクリル系共重合体中の水酸基に対する上記トリレンジイソシアネート系化合物中のイソシアネート基の当量比が、１．００以上である粘着剤組成物、並びに、粘着シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位、及び水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含む（メタ）アクリル系共重合体と、
金属キレート系化合物と、
トリレンジイソシアネート系化合物と、を含み、
前記金属キレート系化合物の含有量が、前記（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対して、５質量部以上１８質量部以下の範囲であり、かつ、
前記（メタ）アクリル系共重合体中の水酸基に対する前記トリレンジイソシアネート系化合物中のイソシアネート基の当量比が、１．００以上である粘着剤組成物。
【請求項２】
前記（メタ）アクリル系共重合体における前記カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、前記（メタ）アクリル系共重合体の全構成単位に対して、１質量％以上５質量％以下の範囲である請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
前記（メタ）アクリル系共重合体における前記水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、前記（メタ）アクリル系共重合体の全構成単位に対して、０．１質量％以上３質量％以下の範囲である請求項１又は請求項２に記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
前記（メタ）アクリル系共重合体中の水酸基に対する前記トリレンジイソシアネート系化合物中のイソシアネート基の当量比が、１０．００以下である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
仮支持体上に塗布した粘着剤組成物に対し、１００℃の空気を風速３ｍ／秒で１分間吹き付けて形成した厚さ２０μｍの膜を、雰囲気温度２３℃及び５０％ＲＨの環境下に３時間置いたときの膜のゲル分率が、８０質量％以上である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項６】
基材と、前記基材上に設けられ、かつ、請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の粘着剤組成物により形成された粘着剤層と、を備える粘着シート。
【請求項７】
前記基材が、偏光板である請求項６に記載の粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤組成物及び粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
携帯電話、携帯端末等の携帯電子機器は、液晶表示装置が組み込まれているものが多い。一般に、液晶表示装置は、２枚のガラス基板に液晶層が挟まれた液晶セルと、液晶セルの両面に配置される偏光板とを備えている。液晶セルと偏光板とは、液晶表示装置の視認性を確保する観点から、一般的には、アクリル系粘着剤により形成される粘着剤層を介して貼合される。
【０００３】
例えば、特許文献１には、アクリル系ポリマー１００質量部と、イソシアネート系硬化剤５質量部〜５０質量部とを含有することを特徴とする光学用粘着剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−３７９２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
粘着剤層を備える偏光板（以下、「粘着剤層付き偏光板」ともいう。）では、裁断の際に、裁断刃に粘着剤が付着する、粘着剤層付き偏光板同士が貼り付く、粘着剤層の浮きが生じる等の問題が発生する場合がある。そのため、偏光板に用いられる粘着剤組成物には、上記のような問題を発生し難い粘着剤層（所謂、加工性に優れる粘着剤層）を形成できることが求められる。
【０００６】
ところで、一般に、粘着剤層付き偏光板は、ロール状態で保管された後、所望の大きさに裁断されて使用される。しかし、近年、作業効率を高める観点から、粘着剤組成物を塗工した偏光板を、塗工から短時間で裁断し、その後、養生させたいとの要望がある。しかし、架橋が不十分（即ち、養生が不十分）な状態で、偏光板を裁断すると、粘着剤の裁断刃への付着等が顕著となる。
粘着剤の裁断刃への付着等を抑制するためには、例えば、架橋速度が速いキレート系架橋剤を用いることで、塗工直後に架橋反応を進行させることが考えられる。しかし、キレート系架橋剤を用いると、偏光板と粘着剤層との密着性が極度に低下する。
【０００７】
以上のとおり、基材（例えば、偏光板）との密着性（以下、「基材密着性」ともいう。）及び加工性が共に優れる粘着剤層を形成できる粘着剤組成物を実現することは困難であった。
【０００８】
本発明が解決しようとする課題は、基材密着性及び加工性に優れる粘着剤層を形成できる粘着剤組成物、並びに、上記粘着剤組成物により形成された粘着剤層を備える粘着シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞  （メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位、及び水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含む（メタ）アクリル系共重合体と、
金属キレート系化合物と、
トリレンジイソシアネート系化合物と、を含み、
上記金属キレート系化合物の含有量が、上記（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対して、５質量部以上１８質量部以下の範囲であり、かつ、
上記（メタ）アクリル系共重合体中の水酸基に対する上記トリレンジイソシアネート系化合物中のイソシアネート基の当量比が、１．００以上である粘着剤組成物。
＜２＞  上記（メタ）アクリル系共重合体における上記カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、上記（メタ）アクリル系共重合体の全構成単位に対して、１質量％以上５質量％以下の範囲である＜１＞に記載の粘着剤組成物。
＜３＞  上記（メタ）アクリル系共重合体における上記水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、上記（メタ）アクリル系共重合体の全構成単位に対して、０．１質量％以上３質量％以下の範囲である＜１＞又は＜２＞に記載の粘着剤組成物。
＜４＞  上記（メタ）アクリル系共重合体中の水酸基に対する上記トリレンジイソシアネート系化合物中のイソシアネート基の当量比が、１０．００以下である＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の粘着剤組成物。
＜５＞  仮支持体上に塗布した粘着剤組成物に対し、１００℃の空気を風速３ｍ／秒で１分間吹き付けて形成した厚さ２０μｍの膜を、雰囲気温度２３℃及び５０％ＲＨの環境下に３時間置いたときの膜のゲル分率が、８０質量％以上である＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の粘着剤組成物。
＜６＞  基材と、上記基材上に設けられ、かつ、＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の粘着剤組成物により形成された粘着剤層と、を備える粘着シート。
＜７＞  上記基材が、偏光板である＜６＞に記載の粘着シート。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、基材密着性及び加工性に優れる粘着剤層を形成できる粘着剤組成物、並びに、上記粘着剤組成物により形成された粘着剤層を備える粘着シートが提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の具体的な実施形態について詳細に説明する。但し、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。
【００１２】
本明細書において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本明細書において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本明細書において、各成分の量は、各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、複数種の物質の合計量を意味する。
【００１３】
本明細書において、「（メタ）アクリル系共重合体」とは、（メタ）アクリロイル基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が全構成単位〔即ち、（メタ）アクリル系共重合体の全構成単位〕の５０質量％以上である共重合体を意味する。
【００１４】
本明細書において、「（メタ）アクリル」は、「アクリル」及び「メタクリル」の両方を包含する用語であり、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート」及び「メタクリレート」の両方を包含する用語であり、「（メタ）アクリロイル」は、「アクリロイル」及び「メタクリロイル」の両方を包含する用語である。
【００１５】
本明細書において、「ｎ−」はノルマルを意味し、「ｉ−」はイソを意味し、「ｓ−」はセカンダリーを意味し、「ｔ−」はターシャリーを意味する。
【００１６】
［粘着剤組成物］
本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位、及び水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含む（メタ）アクリル系共重合体〔以下、「特定（メタ）アクリル系共重合体」ともいう。〕と、金属キレート系化合物と、トリレンジイソシアネート系化合物と、を含み、金属キレート系化合物の含有量が、（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対して、５質量部以上１８質量部以下の範囲であり、かつ、（メタ）アクリル系共重合体中の水酸基に対するトリレンジイソシアネート系化合物中のイソシアネート基の当量比が、１．００以上である。
本発明の粘着剤組成物は、上記のような構成を有することで、基材密着性及び加工性に優れる粘着剤層を形成できる。
本発明の粘着剤組成物がこのような効果を奏し得る理由については明らかではないが、本発明者らは、以下のように推測している。但し、以下の推測は、本発明の粘着剤組成物を限定的に解釈するものではなく、一例として説明するものである。
【００１７】
本発明の粘着剤組成物では、（メタ）アクリル系共重合体中のカルボキシ基と、金属キレート系化合物とが速やかに反応するため、養生に多くの時間を要しない。このため、本発明の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、例えば、塗工から比較的短時間で裁断しても、裁断刃への粘着剤の付着及び粘着シート同士の貼り付きが生じ難い。また、本発明の粘着剤組成物は、トリレンジイソシアネート系化合物中のイソシアネート基が特定（メタ）アクリル系共重合体中の水酸基に対して等量以上であり、架橋に寄与しないトリレンジイソシアネート系化合物が存在する。この架橋に寄与しないトリレンジイソシアネート系化合物が、基材と相互作用することで、基材密着性に優れた粘着剤層を形成できる。ところで、本発明の粘着剤組成物に含まれる金属キレート系化合物の含有量は、比較的多い。金属キレート系化合物を多量に含む粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、基材との密着性に劣る傾向がある。しかし、本発明の粘着剤組成物では、特定（メタ）アクリル系共重合体中のカルボキシ基と金属キレート系化合物との反応後に、特定（メタ）アクリル系共重合体中の水酸基とトリレンジイソシアネート系化合物中のイソシアネート基との反応が進行する。このため、本発明の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、塗工から比較的短時間で裁断した場合における裁断刃への粘着剤の付着及び粘着シート同士の貼り付きを良好に抑制できるとともに、基材密着性にも優れる。また、本発明の粘着剤組成物は、金属キレート系化合物の含有量が特定量以下であるため、形成される粘着剤層の硬くなりすぎず、裁断時の衝撃による基材からの浮きが生じ難い。
以上により、本発明の粘着剤組成物は、基材密着性及び加工性に優れる粘着剤層を形成できると考えられる。
【００１８】
これに対し、特許文献１（特開２０１１−３７９２７号公報）には、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位と水酸基を有する単量体に由来する構成単位とを両方含む（メタ）アクリル系共重合体と、トリレンジイソシアネート系化合物と、金属キレート系化合物とを併用した例は、記載されていない。また、特許文献１に記載された光学用粘着剤は、金属キレート系化合物を含んでいるが、その含有量は、非常に少ない。このため、特許文献１に記載された光学用粘着剤により形成された粘着剤層を、例えば、塗工から比較的短時間で裁断した場合には、裁断刃への粘着剤の付着及び粘着シート同士の貼り付きが生じると考えられる。
【００１９】
以下、本発明の粘着剤組成物の各成分について説明する。
【００２０】
〔特定（メタ）アクリル系共重合体〕
本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位、及び水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含む（メタ）アクリル系共重合体〔即ち、特定（メタ）アクリル系共重合体〕を含む。
本発明の粘着剤組成物は、特定（メタ）アクリル系共重合体を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【００２１】
＜（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位＞
特定（メタ）アクリル系共重合体は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含む。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位は、粘着力の調整に寄与する。
【００２２】
本明細書において、「（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位」とは、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体が付加重合して形成される構成単位を意味する。
【００２３】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体の種類は、特に限定されない。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、無置換の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体が好ましい。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、又は環状のいずれであってもよい。
アルキル基の炭素数は、例えば、粘着力及び基材密着性の観点から、１〜１８であることが好ましく、１〜８であることがより好ましく、１〜４であることが更に好ましい。
【００２４】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体の具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｉ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、ｉ−ノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これらの中でも、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、例えば、凝集力と粘着力とを調整しやすいとの観点から、メチルアクリレート（ＭＡ）及びｎ−ブチルアクリレート（ｎ−ＢＡ）からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００２５】
特定（メタ）アクリル系共重合体は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【００２６】
特定（メタ）アクリル系共重合体における（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の含有率（即ち、割合）は、特に限定されないが、例えば、特定（メタ）アクリル系共重合体の全構成単位に対して、５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることが更に好ましく、８０質量％以上であることが特に好ましい。
ここで、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の含有率が、特定（メタ）アクリル系共重合体の全構成単位に対して５０質量％以上であることは、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位が、特定（メタ）アクリル系共重合体を構成する構成単位の主成分として含まれていることを意味する。
特定（メタ）アクリル系共重合体における（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の含有率の上限は、特に制限されないが、例えば、特定（メタ）アクリル系共重合体の全構成単位に対して、９８．５質量％以下であることが好ましい。
【００２７】
＜カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位＞
特定（メタ）アクリル系共重合体は、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位を含む。
カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位のカルボキシ基は、後述の金属キレート系化合物と速やかに反応する。
【００２８】
本明細書において、「カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位」とは、カルボキシ基を有する単量体が付加重合して形成される構成単位を意味する。
【００２９】
カルボキシ基を有する単量体の種類は、特に限定されない。
カルボキシ基を有する単量体の具体例としては、アクリル酸（ＡＡ）、メタクリル酸（ＭＡＡ）、クロトン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、グルタコン酸、シトラコン酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート〔例えば、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトン（ｎ≒２）モノアクリレート〕、コハク酸エステル（例えば、２−アクリロイルオキシエチル−コハク酸）等が挙げられる。
これらの中でも、カルボキシ基を有する単量体としては、例えば、共重合性の観点から、アクリル酸が好ましい。
【００３０】
特定（メタ）アクリル系共重合体は、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【００３１】
特定（メタ）アクリル系共重合体におけるカルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位の含有率（割合）は、特に限定されないが、例えば、特定（メタ）アクリル系共重合体の全構成単位に対して、１質量％以上５質量％以下の範囲であることが好ましく、１質量％以上３質量％以下の範囲であることがより好ましく、１．５質量％以上３質量％以下の範囲であることが更に好ましい。
特定（メタ）アクリル系共重合体におけるカルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、特定（メタ）アクリル系共重合体の全構成単位に対して１質量％以上であると、カルボキシ基と金属キレート系化合物とが十分に反応し、裁断刃への粘着剤の付着及び粘着シート同士の貼り付きをより抑制できる粘着剤層を形成できる傾向がある。
特定（メタ）アクリル系共重合体におけるカルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、特定（メタ）アクリル系共重合体の全構成単位に対して５質量％以下であると、例えば、基材が偏光板である場合には、基材の劣化がより生じ難くなる傾向がある。また、形成される粘着剤層が硬くなりすぎず、粘着シートの裁断時の衝撃による基材からの粘着剤層の浮きがより抑制される傾向がある。
【００３２】
＜水酸基を有する単量体に由来する構成単位＞
特定（メタ）アクリル系共重合体は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含む。
水酸基を有する単量体に由来する構成単位の水酸基は、後述のトリレンジイソシアネート系化合物のイソシアネート基と架橋する。
【００３３】
本明細書において、「水酸基を有する単量体に由来する構成単位」とは、水酸基を有する単量体が付加重合して形成される構成単位を意味する。
【００３４】
水酸基を有する単量体の種類は、特に限定されない。
水酸基を有する単量体の具体例としては、２−ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート、３−メチル−３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，１−ジメチル−３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，３−ジメチル−３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２，２，４−トリメチル−３−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、２−エチル−３−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート、ジカプロラクトン２−アクリロイルオキシ−エチルエーテルなどが挙げられる。
これらの中でも、水酸基を有する単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体との共重合性が良好であるとの観点から、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましい。
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、後述のトリレンジイソシアネート系化合物との反応性が良好であるとの観点から、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）及び４−ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００３５】
特定（メタ）アクリル系共重合体は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【００３６】
特定（メタ）アクリル系共重合体における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率（割合）は、特に限定されないが、例えば、特定（メタ）アクリル系共重合体の全構成単位に対して、０．１質量％以上３質量％以下の範囲であることが好ましく、０．１質量％以上２質量％以下の範囲であることがより好ましく、０．３質量％以上１質量％以下の範囲であることが更に好ましい。
特定（メタ）アクリル系共重合体における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、特定（メタ）アクリル系共重合体の全構成単位に対して０．１質量％以上であると、水酸基とトリレンジイソシアネート系化合物のイソシアネート基とが十分に反応し、基材密着性により優れる粘着剤層を形成できる傾向がある。
特定（メタ）アクリル系共重合体における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、特定（メタ）アクリル系共重合体の全構成単位に対して３質量％以下であると、形成される粘着剤層が硬くなりすぎず、粘着シートの裁断時の衝撃による基材からの粘着剤層の浮きがより抑制される傾向がある。
【００３７】
＜その他の構成単位＞
特定（メタ）アクリル系共重合体は、本発明の効果が発揮される範囲内において、既述の構成単位、すなわち、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位、水酸基を有する単量体に由来する構成単位以外の構成単位（所謂、その他の構成単位）を含んでいてもよい。
【００３８】
その他の構成単位を構成する単量体は、既述の構成単位を構成する単量体と共重合できるものであれば、特に限定されない。
その他の構成単位を構成する単量体の具体例としては、アミノ基を有する単量体、ベンジル（メタ）アクリレート、及びフェノキシエチル（メタ）アクリレートに代表される環状基を有する（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート及びエトキシエチル（メタ）アクリレートに代表されるアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、クロロメチルスチレン、及びビニルトルエンに代表される芳香族モノビニル、アクリロニトリル及びメタクリロニトリルに代表されるシアン化ビニル、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、及びバーサチック酸ビニルに代表されるビニルエステル、並びに、これらの単量体の各種誘導体が挙げられる。
【００３９】
<<特定（メタ）アクリル系共重合体の重量平均分子量>>
特定（メタ）アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されないが、例えば、５０万以上２００万以下の範囲であることが好ましく、５０万以上１８０万以下の範囲であることがより好ましく、６０万以上１５０万以下の範囲であることが更に好ましい。
特定（メタ）アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が５０万以上であると、高温環境下に曝された場合に生じ得る粘着剤層の発泡が低減される傾向がある。
特定（メタ）アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が２００万以下であると、粘着剤組成物の粘度が高くなりすぎないため、粘着剤組成物をより良好に塗工できる。
【００４０】
特定（メタ）アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、下記の方法により測定される値である。具体的には、下記（１）〜（３）に従って測定する。
（１）特定（メタ）アクリル系共重合体の溶液を剥離紙に塗布し、１００℃で１分間乾燥し、フィルム状の特定（メタ）アクリル系共重合体を得る。
（２）上記（１）で得られたフィルム状の特定（メタ）アクリル系共重合体とテトラヒドロフランとを用いて、固形分濃度（即ち、特定（メタ）アクリル系共重合体の質量割合）が０．２質量％である試料溶液を得る。
（３）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い、下記条件にて、標準ポリスチレン換算値として、特定（メタ）アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）を測定する。
【００４１】
〜条件〜
測定装置：高速ＧＰＣ（型番：ＨＬＣ−８２２０  ＧＰＣ、東ソー（株）製）
検出器：示差屈折率計（ＲＩ）（ＨＬＣ−８２２０に組込、東ソー（株）製）
カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨＸＬ（東ソー（株）製）を直列に４本接続
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン
試料濃度：０．２質量％
注入量：１００μＬ
流量：０．６ｍＬ／分
【００４２】
<<特定（メタ）アクリル系共重合体の含有率>>
本発明の粘着剤組成物における特定（メタ）アクリル系共重合体の含有率（割合）は、特に限定されないが、例えば、粘着力を調整しやすいとの観点から、粘着剤組成物中の全固形分量に対して、５０質量％以上９５質量％以下の範囲であることが好ましく、６０質量％以上９５質量％以下の範囲であることがより好ましく、７０質量％以上９５質量％以下の範囲であることが更に好ましい。
【００４３】
本明細書において、「粘着剤組成物中の全固形分量」とは、粘着剤組成物が溶媒を含まない場合には、粘着剤組成物の全質量を意味し、粘着剤組成物が溶媒を含む場合には、粘着剤組成物から溶媒を除いた残渣の質量を意味する。
【００４４】
〔特定（メタ）アクリル系共重合体の製造方法〕
特定（メタ）アクリル系共重合体の製造方法は、特に限定されない。
特定（メタ）アクリル系共重合体は、例えば、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法、及び塊状重合に代表される公知の重合方法で、既述の単量体を重合して製造できる。
【００４５】
特定（メタ）アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、重合温度、重合時間、有機溶媒の使用量、重合開始剤の種類、重合開始剤の使用量等を調整することにより、所望の値にできる。
【００４６】
重合方法としては、製造後に本発明の粘着剤組成物を調製するにあたり、処理工程が比較的簡単であり、かつ、短時間で行える点で、溶液重合が好ましい。
溶液重合は、一般に、重合槽内に所定の有機溶媒、単量体、重合開始剤、及び、必要に応じて用いられる連鎖移動剤を仕込み、窒素気流中及び／又は有機溶媒の還流温度で、撹拌しながら数時間加熱反応させる。この場合、有機溶媒、単量体、重合開始剤及び／又は連鎖移動剤の少なくとも一部を逐次添加してもよい。
【００４７】
重合反応時に用いられる有機溶媒としては、芳香族炭化水素化合物、脂肪族系又は脂環式系炭化水素化合物、エステル化合物、ケトン化合物、グリコールエーテル化合物、アルコール化合物等が挙げられる。
重合反応時に用いられる有機溶媒としては、より具体的には、例えば、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、ｔ−ブチルベンゼン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、テトラリン、デカリン、及び芳香族ナフサに代表される芳香族炭化水素化合物、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｉ−オクタン、ｎ−デカン、ジペンテン、石油スピリット、石油ナフサ、及びテレピン油に代表される脂肪族系又は脂環式系炭化水素化合物、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｎ−アミル、酢酸２−ヒドロキシエチル、酢酸２−ブトキシエチル、酢酸３−メトキシブチル、及び安息香酸メチルに代表されるエステル化合物、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｉ−ブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン、及びメチルシクロヘキサノンに代表されるケトン化合物、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、及びジエチレングリコールモノブチルエーテルに代表されるグリコールエーテル化合物、並びに、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｉ−ブチルアルコール、ｓ−ブチルアルコール、及びｔ−ブチルアルコールに代表されるアルコール化合物が挙げられる。
重合反応時には、これらの有機溶媒を１種のみ用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００４８】
特定（メタ）アクリル系共重合体の製造に際しては、芳香族炭化水素化合物、エステル化合物、ケトン化合物、アルコール化合物等の重合反応中に連鎖移動を生じ難い有機溶媒の使用が好ましく、特に、特定（メタ）アクリル系共重合体の溶解性、重合反応の容易さ等の観点から、例えば、酢酸エチルの使用が好ましい。
【００４９】
重合開始剤としては、通常の溶液重合で用いられる有機過酸化物、アゾ化合物等が挙げられる。
有機過酸化物としては、例えば、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、カプロイルペルオキシド、ジ−ｉ−プロピルペルオキシジカルボナート、ジ−２−エチルヘキシルペルオキシジカルボナート、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−アミルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−オクチルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−α−クミルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキシル）ブタン、及び２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−オクチルペルオキシシクロヘキシル）ブタンが挙げられる。
アゾ化合物としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（ＡＢＶＮ）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、及び２，２’−アゾビス（イソ酪酸）ジメチルが挙げられる。
重合反応時には、これらの重合開始剤を１種のみ用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００５０】
重合開始剤の使用量は、特に限定されず、目的とする特定（メタ）アクリル系共重合体の分子量に応じて、適宜設定される。
【００５１】
特定（メタ）アクリル系共重合体の製造に際しては、必要に応じて、連鎖移動剤を用いてもよい。
連鎖移動剤としては、例えば、シアノ酢酸、シアノ酢酸の炭素数１〜８のアルキルエステル化合物、ブロモ酢酸、ブロモ酢酸の炭素数１〜８のアルキルエステル化合物、α−メチルスチレン、アントラセン、フェナントレン、フルオレン、及び９−フェニルフルオレンに代表される芳香族化合物、ｐ−ニトロアニリン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、ｐ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロフェノール、及びｐ−ニトロトルエンに代表される芳香族ニトロ化合物、ベンゾキノン及び２，３，５，６−テトラメチル−ｐ−ベンゾキノンに代表されるベンゾキノン誘導体、トリブチルボランに代表されるボラン誘導体、四臭化炭素、四塩化炭素、１，１，２，２−テトラブロモエタン、トリブロモエチレン、トリクロロエチレン、ブロモトリクロロメタン、トリブロモメタン、及び３−クロロ−１−プロペンに代表されるハロゲン化炭化水素化合物、クロラール及びフラルデヒドに代表されるアルデヒド化合物、炭素数１〜１８のアルキルメルカプタン化合物、チオフェノール、及びトルエンメルカプタンに代表される芳香族メルカプタン化合物、メルカプト酢酸、メルカプト酢酸の炭素数１〜１０のアルキルエステル化合物、炭素数１〜１２のヒドロキシアルキルメルカプタン化合物、並びに、ピネン及びターピノレンに代表されるテルペン化合物が挙げられる。
【００５２】
特定（メタ）アクリル系共重合体の製造に際し、連鎖移動剤を用いる場合、連鎖移動剤の使用量は、特に限定されず、目的とする特定（メタ）アクリル系共重合体の分子量に応じて、適宜設定される。
【００５３】
重合温度は、特に限定されず、目的とする特定（メタ）アクリル系共重合体の分子量に応じて、適宜設定される。
【００５４】
〔金属キレート系化合物〕
本発明の粘着剤組成物は、金属キレート系化合物を含む。
金属キレート系化合物は、架橋剤として機能する。
【００５５】
金属キレート系化合物は、特に限定されない。
金属キレート系化合物としては、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、及びアルミニウムトリス（アセチルアセトネート）に代表されるアルミニウムキレート化合物、チタンキレート化合物、ジルコニウムキレート化合物、コバルトキレート化合物等が挙げられる。
これらの中でも、金属キレート系化合物としては、化合物として安定であり、取り扱いが容易であるとの観点から、アルミニウムキレート化合物が好ましい。
【００５６】
金属キレート系化合物としては、市販品を使用できる。
金属キレート系化合物の市販品の例としては、「アルミキレートＡ」、「アルミキレートＤ」、及び「ＡＬＣＨ−ＴＲ」〔以上、川研ファインケミカル（株）製〕が挙げられる。
【００５７】
本発明の粘着剤組成物は、金属キレート系化合物を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【００５８】
本発明の粘着剤組成物における金属キレート系化合物の含有量は、特定（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対して、５質量部以上１８質量部以下の範囲であり、６質量部以上１５質量部以下の範囲であることが好ましく、７質量部以上１２質量部以下の範囲であることがより好ましい。
本発明の粘着剤組成物における金属キレート系化合物の含有量が、特定（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対して５質量部以上であると、金属キレート系化合物と、特定（メタ）アクリル系共重合体中のカルボキシ基とが十分に反応するため、裁断刃への粘着剤の付着及び粘着シート同士の貼り付きが抑制された粘着剤層を形成し得る。
本発明の粘着剤組成物における金属キレート系化合物の含有量が、特定（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対して１８質量部以下であると、形成される粘着剤層が硬くなりすぎないため、粘着シートの裁断時の衝撃による基材からの粘着剤層の浮きを抑制し得る。
【００５９】
〔トリレンジイソシアネート系化合物〕
本発明の粘着剤組成物は、トリレンジイソシアネート系化合物を含む。
トリレンジイソシアネート系化合物は、架橋剤として機能する。
なお、本発明の粘着剤組成物は、トリレンジイソシアネート系化合物に代えて、他のポリイソシアネート系化合物〔例えば、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）及びヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）〕を含むと、ゲル化し、塗工が困難となる。
【００６０】
トリレンジイソシアネート系化合物は、特に限定されない。
トリレンジイソシアネート系化合物としては、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）のイソシアヌレート体、ＴＤＩのアダクト体［即ち、ＴＤＩとポリオール化合物〔例えば、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）〕との付加体]等が挙げられる。
これらの中でも、トリレンジイソシアネート系化合物としては、反応速度及びポットライフがいずれも適度となるとの観点から、ＴＤＩのアダクト体が好ましい。
【００６１】
トリレンジイソシアネート系化合物としては、市販品を使用できる。
トリレンジイソシアネート系化合物の市販品の例としては、「コロネート（登録商標）  Ｌ」、「コロネート（登録商標）  Ｌ−４５Ｅ」、「コロネート（登録商標）  ２０３０」、及び「コロネート（登録商標）  ２０３７」〔以上、東ソー（株）製〕が挙げられる。
【００６２】
本発明の粘着剤組成物は、トリレンジイソシアネート系化合物を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【００６３】
本発明の粘着剤組成物におけるトリレンジイソシアネート系化合物の含有量は、特定（メタ）アクリル系共重合体中の水酸基に対するトリレンジイソシアネート系化合物中のイソシアネート基の当量比が１．００以上であれば、特に限定されない。
本発明の粘着剤組成物におけるトリレンジイソシアネート系化合物の含有量は、例えば、特定（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対して、１．５質量部以上１５質量部以下の範囲であり、１．５質量部以上１０質量部以下の範囲であることが好ましく、３質量部以上８質量部以下の範囲であることがより好ましい。
【００６４】
＜特定（メタ）アクリル系共重合体中の水酸基に対するトリレンジイソシアネート系化合物中のイソシアネート基の当量比＞
本発明の粘着剤組成物は、特定（メタ）アクリル系共重合体中の水酸基に対するトリレンジイソシアネート系化合物中のイソシアネート基の当量比が、１．００以上であり、２．００以上であることが好ましく、３．００以上であることがより好ましい。
特定（メタ）アクリル系共重合体中の水酸基に対するトリレンジイソシアネート系化合物中のイソシアネート基の当量比が１．００以上であると、架橋に寄与しないトリレンジイソシアネート系化合物が十分に存在する。この架橋に寄与しないトリレンジイソシアネート系化合物が基材（特に、偏光板）と相互作用するため、基材密着性により優れる粘着剤層を形成し得る。
特定（メタ）アクリル系共重合体中の水酸基に対するトリレンジイソシアネート系化合物中のイソシアネート基の当量比の上限は、特に限定されないが、例えば、１５．００以下であることが好ましく、１０．００以下であることがより好ましく、８．００以下であることが更に好ましい。
特定（メタ）アクリル系共重合体中の水酸基に対するトリレンジイソシアネート系化合物中のイソシアネート基の当量比が１５．００以下であると、架橋に寄与しないトリレンジイソシアネート系化合物同士の縮合物が過剰に生成されない。このため、形成される粘着剤層が硬くなりすぎず、粘着シートの裁断時の衝撃による基材からの粘着剤層の浮きがより抑制される傾向がある。
【００６５】
特定（メタ）アクリル系共重合体中の水酸基に対するトリレンジイソシアネート系化合物中のイソシアネート基の当量比（トリレンジイソシアネート系化合物中のイソシアネート基のモル量／特定（メタ）アクリル系共重合体中の水酸基のモル量）は、以下の計算式（１）〜（３）により求められる。
なお、以下の計算式では、トリレンジイソシアネート系化合物中のイソシアネート基のモル量を「ＮＣＯ量」と表記し、特定（メタ）アクリル系共重合体中の水酸基のモル量を「ＯＨ量」と表記する。
【００６６】
ＮＣＯ量（単位：ｍｍｏｌ／固形分１００ｇ）
＝［トリレンジイソシアネート系化合物中のイソシアネート基の含有率（単位：質量％）×〔トリレンジイソシアネート系化合物の配合量（固形分換算量、単位：ｇ）／トリレンジイソシアネート系化合物の固形分（単位：質量％）〕］／イソシアネート基の式量（単位：ｇ／ｍｏｌ）×１０００・・・（１）
【００６７】
ＯＨ量（単位：ｍｍｏｌ／固形分１００ｇ）
＝［特定（メタ）アクリル系共重合体中の水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率（単位：質量％）／水酸基を有する単量体の分子量（単位：ｇ／ｍｏｌ）×水酸基を有する単量体に由来する構成単位中の水酸基の個数（価数）×１０００］・・・（２）
【００６８】
特定（メタ）アクリル系共重合体中の水酸基に対するトリレンジイソシアネート系化合物中のイソシアネート基の当量比
＝ＮＣＯ量／ＯＨ量・・・（３）
【００６９】
〔シランカップリング剤〕
本発明の粘着剤組成物は、シランカップリング剤を含んでいてもよい。
シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、及び３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランに代表される重合性不飽和基含有シラン化合物、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、及び３−メルカプトプロピルジメトキシメチルシランに代表されるチオール基含有シラン系化合物、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン及び２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランに代表されるエポキシ基含有シラン化合物、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、及びＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシランに代表されるアミノ基含有シラン化合物、並びに、トリス−（３−トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレートが挙げられる。
【００７０】
シランカップリング剤としては、市販品を使用できる。
シランカップリング剤の市販品の例としては、「ＫＢＭ−４０３」、「Ｘ−４１−１０５３」、及び「ＫＢＭ−９６５９」〔以上、信越化学工業（株）製〕が挙げられる。
【００７１】
本発明の粘着剤組成物は、シランカップリング剤を含む場合、シランカップリング剤を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【００７２】
本発明の粘着剤組成物がシランカップリング剤を含む場合、粘着剤組成物におけるシランカップリング剤の含有量は、特に限定されないが、例えば、特定（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対して、０．１質量部以上１．０質量部以下の範囲であることが好ましく、０．２質量部以上０．８質量部以下の範囲であることがより好ましく、０．３質量部以上０．５質量部以下の範囲であることが更に好ましい。
【００７３】
〔有機溶媒〕
本発明の粘着剤組成物は、例えば、塗布性向上の観点から、有機溶媒を含んでいてもよい。
有機溶媒としては、例えば、既述の特定（メタ）アクリル系共重合体の重合反応時に用いられる有機溶媒と同様のものが挙げられる。
【００７４】
本発明の粘着剤組成物は、有機溶媒を含む場合、有機溶媒を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【００７５】
本発明の粘着剤組成物が有機溶媒を含む場合、有機溶媒の含有量は、特に限定されず、目的に応じて、適宜設定できる。
【００７６】
〔他の成分〕
本発明の粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、既述した成分以外の成分（所謂、他の成分）を含んでいてもよい。
他の成分としては、特定（メタ）アクリル系共重合体以外の重合体、架橋触媒、粘着付与剤、酸化防止剤、着色剤（例えば、染料及び顔料）、光安定剤（例えば、紫外線吸収剤）、帯電防止剤等の各種添加剤が挙げられる。
【００７７】
本発明の粘着剤組成物がこれらの他の成分を含む場合、当該他の成分の含有量は、本発明の効果が発揮される範囲内において、適宜設定できる。
【００７８】
（ゲル分率）
本発明の粘着剤組成物は、以下のような物性を示すことが好ましい。
仮支持体上に塗布した粘着剤組成物に対し、１００℃の空気を風速３ｍ／秒で１分間吹き付けて形成した厚さ２０μｍの膜を、雰囲気温度２３℃及び５０％ＲＨの環境下に３時間置いたときの膜（所謂、粘着膜）のゲル分率が、８０質量％以上である。
上記ゲル分率が８０質量％以上であることは、架橋反応が短時間で進行することを意味する。上記ゲル分率が８０質量％以上である粘着剤組成物により形成された粘着剤層を備える粘着シートは、例えば、塗工から比較的短時間で裁断されても、裁断刃への粘着剤の付着及び粘着シート同士の貼り付きが生じ難い傾向がある。
【００７９】
本明細書では、説明の便宜上、上記ゲル分率を「塗工から３時間後のゲル分率」ともいう。
【００８０】
本発明の粘着剤組成物の塗工から３時間後のゲル分率は、８５質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることが更に好ましい。
本発明の粘着剤組成物の塗工から３時間後のゲル分率の上限は、特に限定されないが、例えば、基材からの粘着剤層の浮きをより抑制できるとの観点から、９８質量％以下であることが好ましい。
【００８１】
本発明の粘着剤組成物の塗工から３時間後のゲル分率は、上記粘着膜を用いて測定される。本明細書において、「粘着膜のゲル分率」は、酢酸エチルを抽出溶媒に用いて測定される溶媒不溶分の割合である。
本発明の粘着剤組成物の塗工から３時間後のゲル分率は、具体的には、下記（１）〜（４）に従って測定する。
（１）精密天秤を用いて質量を正確に測定した２５０メッシュの金網（１００ｍｍ×１００ｍｍ）に、粘着膜を約０．１５ｇ貼付し、ゲル分が漏れないように、貼付した粘着膜を内側にして、金網を５回折り畳み、試料とする。次いで、試料の質量（即ち、粘着膜を貼付した金網の浸漬前の質量）を、精密天秤を用いて正確に測定する。
（２）得られた試料を酢酸エチル８０ｍＬに３日間浸漬する。
（３）試料を取り出して少量の酢酸エチルにて洗浄し、１２０℃で２４時間乾燥させる。次いで、この乾燥後の試料の質量（即ち、浸漬後乾燥させた、粘着膜を貼付した金網の質量）を、精密天秤を用いて正確に測定する。
（４）下式によりゲル分率を算出する。
ゲル分率（単位：質量％）＝（Ｚ−Ｘ）／（Ｙ−Ｘ）×１００
但し、Ｘは、金網の質量（単位：ｇ）であり、Ｙは、粘着膜を貼付した金網の浸漬前の質量（単位：ｇ）であり、Ｚは、浸漬後乾燥させた、粘着膜を貼付した金網の質量（単位：ｇ）である。
【００８２】
［粘着剤組成物の用途］
本発明の粘着剤組成物の用途は、特に限定されない。
本発明の粘着剤組成物により形成される粘着剤層は、基材密着性に優れるのみならず、上記粘着剤層を備える粘着シートを裁断した場合に、裁断刃に粘着剤が付着する、粘着シート同士が貼り付く、基材からの粘着剤層の浮きが生じる等の問題が生じ難く、加工性に優れる。このため、本発明の粘着剤組成物は、例えば、粘着剤層を介して偏光板を被着体に貼着させる用途に好適である。
具体的な用途としては、偏光板を液晶セルに貼着させる用途、偏光板を位相差フィルム等の光学フィルムに貼着させる用途等が挙げられる。
【００８３】
［粘着シート］
本発明の粘着シートは、基材と、上記基材上に設けられ、かつ、既述の本発明の粘着剤組成物により形成された粘着剤層と、を備える。
本発明の粘着シートは、本発明の粘着剤組成物により形成された粘着剤層を備えるため、基材密着性に優れる。また、本発明の粘着シートは、本発明の粘着剤組成物により形成された粘着剤層を備えるため、裁断の際に、裁断刃に粘着剤が付着する、粘着シート同士が貼り付く、基材からの粘着剤層の浮きが生じる等の問題が生じ難く、加工性に優れる。
【００８４】
基材は、その基材上に粘着剤層を形成できれば、特に限定されない。
基材としては、例えば、ポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルサルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ＡＢＳ樹脂、フッ素系樹脂等の樹脂を含むフィルムが挙げられる。
【００８５】
基材は、可塑剤、着色剤（例えば、染料及び顔料）、熱安定剤、光安定剤、帯電防止剤、難燃剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。
基材は、一部又は全体に、模様が施されていてもよい。
【００８６】
基材は、偏光板であることが好ましい。
本発明における偏光板は、少なくとも偏光子を含んで構成されるものであり、偏光子単体であってもよく、偏光子と保護フィルムとを積層したものであってもよい。
すなわち、偏光板は、偏光子単独の１層構造であってもよく、偏光子の片面に保護フィルムを有する２層構造であってもよく、偏光子の両面に保護フィルムを有する３層構造であってもよい。
【００８７】
基材が偏光板である場合、本発明の粘着シートの層構成としては、例えば、粘着剤層／偏光子、粘着剤層／偏光子／保護フィルム、粘着剤層／保護フィルム／偏光子／保護フィルム、及び粘着剤層／保護フィルム／偏光子が挙げられる。
なお、偏光子と保護フィルムとの間、保護フィルムと粘着剤層との間、及び偏光子と粘着剤層との間に、位相差フィルム（例えば、ＥＷＶ層に代表される光学機能性層、接着剤層、及び易接着層）などの層を有していてもよい。
【００８８】
偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルムが挙げられる。
【００８９】
保護フィルムとしては、例えば、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム、ポリシクロオレフィン（ＣＯＰ）フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、及びアクリルフィルムが挙げられる。
【００９０】
基材の厚さは、一般には５００μｍ以下であり、３００μｍ以下であることが好ましく、２００μｍ以下であることがより好ましい。
基材の厚さの下限は、特に限定されず、例えば、３０μｍ以上であることが好ましい。
【００９１】
粘着剤層は、本発明の粘着剤組成物により形成され、粘着剤組成物の架橋物を含む。
粘着剤層の形成方法は、特に限定されず、通常用いられる方法を採用できる。
基材上に粘着剤層を形成する方法としては、例えば、以下の方法を採用できる。
本発明の粘着剤組成物を、そのままの状態で、又は、必要に応じて溶媒で希釈した状態で、基材上に塗布し、基材上に塗布膜を形成する。次いで、形成した塗布膜を乾燥して溶媒を除去した後、養生を行うことにより、基材上に粘着剤層を形成する。
【００９２】
なお、露出した粘着剤層の表面は、剥離フィルムによって保護してもよい。
剥離フィルムとしては、粘着剤層の表面からの剥離を容易に行えるものであれば、特に限定されず、例えば、片面又は両面に剥離剤による表面処理が施された紙、樹脂フィルム等が挙げられる。
樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに代表されるポリエステルフィルムが挙げられる。
剥離剤としては、フッ素系樹脂、パラフィンワックス、シリコーン、長鎖アルキル基化合物等が挙げられる。
剥離フィルムは、粘着シートを実用に供するまでの間、粘着剤層の表面を保護し、使用時に剥離される。
【００９３】
基材上に粘着剤層を形成する別の方法としては、例えば、以下の方法を採用できる。
本発明の粘着剤組成物を、そのままの状態で、又は、必要に応じて溶媒で希釈した状態で、剥離フィルムの表面処理が施された面上に塗布し、剥離フィルム上に塗布膜を形成する。次いで、形成した塗布膜を乾燥して溶媒を除去する。次いで、剥離フィルムの粘着剤層が形成された側の面を基材に接触させて加圧し、粘着剤層を基材に転写することにより、基材上に粘着剤層を形成する。次いで、養生を行う。
【００９４】
基材上又は剥離フィルム上に、粘着剤組成物を塗布する方法としては、特に限定されず、例えば、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、バーコーター、アプリケーター等を用いる公知の方法が挙げられる。
基材上又は剥離フィルム上への粘着剤組成物の塗布量は、形成する粘着剤層の厚さに応じて、適宜設定される。
【００９５】
粘着剤層の厚さは、特に制限されず、例えば、基材及び被着体の種類、基材及び被着体の表面粗さ等に応じて、適宜設定できる。
粘着剤層の厚さは、一般には１μｍ〜１００μｍであり、５μｍ〜５０μｍであることが好ましく、１０μｍ〜３０μｍであることがより好ましい。
【００９６】
基材上又は剥離フィルム上に形成した塗布膜を乾燥させる方法としては、特に限定されず、例えば、自然乾燥、加熱乾燥、熱風乾燥、真空乾燥等の方法が挙げられる。
塗布膜の乾燥温度及び乾燥時間は、特に限定されず、塗布膜の厚さ、塗布膜中の有機溶媒の量等に応じて、適宜設定される。
【００９７】
養生は、例えば、２０℃〜４０℃の環境下で、２４時間〜１６８時間行う。
養生により、粘着剤組成物の架橋反応が終了して粘着剤層が形成される。
【実施例】
【００９８】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明する。本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【００９９】
［（メタ）アクリル系共重合体の製造］
（製造例Ａ−１）
温度計、撹拌機、窒素導入管、及び還流冷却管を備えた反応器内に、ｎ−ブチルアクリレート（ｎ−ＢＡ；アクリル酸アルキルエステル単量体）９７．５質量部、２−ヒドロキシルエチルアクリレート（２ＨＥＡ；水酸基を有する単量体）０．５質量部、アクリル酸（ＡＡ；カルボキシ基を有する単量体）２．０質量部、及び酢酸エチル７０．０質量部を入れて混合し、混合物を得た後、反応器内を窒素置換した。
次いで、反応器内の混合物を撹拌しながら７０℃に昇温した後、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（ＡＢＶＮ；重合開始剤）０．０２質量部と、酢酸エチル１２０．０質量部と、を逐次添加し、６時間保持して重合反応させ、重合反応物を得た。得られた重合反応物を、酢酸エチルを用いて、固形分濃度１８．５質量％に希釈した後、冷却し、（メタ）アクリル系共重合体Ａ−１の溶液を得た。
【０１００】
ここでいう「固形分濃度」とは、（メタ）アクリル系共重合体Ａ−１の溶液に占める、（メタ）アクリル系共重合体Ａ−１の質量割合を意味する。以下の（メタ）アクリル系共重合体Ａ−２〜Ａ−１５の各溶液についても同様である。
【０１０１】
（製造例Ａ−２〜Ａ−５、Ａ−７〜Ａ−１１、及びＡ−１３〜Ａ−１５）
製造例Ａ−２〜Ａ−５、Ａ−７〜Ａ−１１、及びＡ−１３〜Ａ−１５では、（メタ）アクリル系共重合体の単量体組成を表１に示す単量体組成に変更したこと以外は、製造例Ａ−１と同様の操作を行い、固形分濃度が１８．５質量％である（メタ）アクリル系共重合体Ａ−２〜Ａ−５、Ａ−７〜Ａ−１１、及びＡ−１３〜Ａ−１５の各溶液を得た。
【０１０２】
（製造例Ａ−６）
温度計、撹拌機、及び還流冷却管を備えた反応器内に、ｎ−ブチルアクリレート（ｎ−ＢＡ；アクリル酸アルキルエステル単量体）３２．５質量部、２−ヒドロキシルエチルアクリレート（２ＨＥＡ；水酸基を有する単量体）０．１７質量部、アクリル酸（ＡＡ；カルボキシ基を有する単量体）０．６７質量部、及び酢酸エチル６０．０質量部を入れて混合し、混合物を得た。
次いで、反応器内の混合物を撹拌しながら９５℃に昇温した後、ｎ−ブチルアクリレート（ｎ−ＢＡ）６５．０質量部と、２−ヒドロキシルエチルアクリレート（２ＨＥＡ）０．３３質量部と、アクリル酸（ＡＡ）１．３３質量部と、酢酸エチル８６．０質量部と、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（ＡＢＶＮ；重合開始剤）０．０９質量部と、を逐次添加し、５時間保持して重合反応させ、重合反応物を得た。得られた重合反応物を、酢酸エチルを用いて、固形分濃度３８．０質量％に希釈した後、冷却し、（メタ）アクリル系共重合体Ａ−６の溶液を得た。
【０１０３】
（製造例Ａ−１２）
製造例Ａ−１２では、有機溶媒の使用量及び重合開始剤の使用量の少なくとも一方を調整することにより、（メタ）アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）を、表１に示す重量平均分子量（Ｍｗ）に変更したこと以外は、製造例Ａ−６と同様の操作を行い、固形分濃度が３８．０質量％である（メタ）アクリル系共重合体Ａ−１２の溶液を得た。
【０１０４】
（メタ）アクリル系共重合体Ａ−１〜Ａ−１５の単量体組成（単位：質量％）及び重量平均分子量〔Ｍｗ、単位：万（表中では、「×１０４」と表記）〕を表１に示す。
（メタ）アクリル系共重合体Ａ−１〜Ａ−１５の重量平均分子量（Ｍｗ）は、既述の特定（メタ）アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）の測定方法と同様の方法により測定した。
【０１０５】
【表１】
2020158654.tif 000002
【０１０６】
表１に記載の各単量体の詳細は、以下に示すとおりである。
「ｎ−ＢＡ」：ｎ−ブチルアクリレート（アクリル酸アルキルエステル単量体）
「ＭＡ」：メチルアクリレート（アクリル酸アルキルエステル単量体）
「ＰＨＥＡ」：フェノキシエチルアクリレート（その他の単量体）
「２ＨＥＡ」：２−ヒドロキシエチルアクリレート（水酸基を有する単量体）
「４ＨＢＡ」：４−ヒドロキシブチルアクリレート（水酸基を有する単量体）
「ＡＡ」：アクリル酸（カルボキシ基を有する単量体）
「Ｍ−５３００」〔商品名、東亞合成（株）製〕：ω−カルボキシ−ポリカプロラクトン（ｎ≒２）モノアクリレート（カルボキシ基を有する単量体）
【０１０７】
表１中、「−」は、該当する欄の単量体を使用していないことを意味する。
表１では、「重量平均分子量（Ｍｗ）」を単に「Ｍｗ」と表記した。
【０１０８】
［粘着剤組成物の調製］
〔実施例１〕
（メタ）アクリル系共重合体として（メタ）アクリル系共重合体Ａ−１の溶液１００質量部（固形分換算値）と、トリレンジイソシアネート系化合物としてコロネート（登録商標）  Ｌ−４５Ｅ〔商品名、東ソー（株）製〕５質量部（固形分換算値）と、金属キレート系化合物としてアルミキレートＡ〔商品名、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムの含有率：８．３質量％、川研ファインケミカル（株）製〕をアセチルアセトンで１：１の質量割合で希釈したものを２０質量部（金属キレート系化合物として１０質量部）と、シランカップリング剤としてＫＢＭ−４０３〔商品名、信越化学工業（株）製〕０．３質量部と、適量の酢酸エチルと、を十分に撹拌混合し、実施例１の粘着剤組成物を得た。
【０１０９】
〔実施例２〜２１〕
実施例１において、粘着剤組成物の組成を表２に示す組成に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、実施例２〜２１の各粘着剤組成物を得た。
【０１１０】
〔比較例１〜９〕
実施例１において、粘着剤組成物の組成を表３に示す組成に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、比較例１〜９の各粘着剤組成物を得た。
【０１１１】
実施例１〜２１の各粘着剤組成物の組成（単位：質量部）、及び、実施例１〜２１の各粘着剤組成物における（メタ）アクリル系共重合体中の水酸基に対するトリレンジイソシアネート系化合物中のイソシアネート基の当量比を表２に示す。
比較例１〜９の各粘着剤組成物の組成（単位：質量部）、並びに、比較例１〜３、５、及び７の各粘着剤組成物における（メタ）アクリル系共重合体中の水酸基に対するトリレンジイソシアネート系化合物中のイソシアネート基の当量比を表３に示す。
【０１１２】
粘着剤組成物における（メタ）アクリル系共重合体中の水酸基に対するトリレンジイソシアネート系化合物中のイソシアネート基の当量比は、既述の計算式（１）〜（３）を用いて計算したものである。
【０１１３】
例えば、実施例１の粘着剤組成物における（メタ）アクリル系共重合体中の水酸基に対するトリレンジイソシアネート系化合物中のイソシアネート基の当量比は、具体的には、以下のようにして計算した。
なお、トリレンジイソシアネート系化合物であるコロネート（登録商標）  Ｌ−４５Ｅは、固形分が４５質量％（即ち、０．４５）であり、イソシアネート基の含有率が７．９質量％（即ち、０．０７９）である。また、イソシアネート基の式量は、４２であり、コロネート（登録商標）  Ｌ−４５Ｅの配合量（固形分換算量）は、５ｇである。
水酸基を有する単量体である２−ヒドロキシルエチルアクリレート（２ＨＥＡ）の分子量は、１１６である。
【０１１４】
計算式（１）
ＮＣＯ量（単位：ｍｍｏｌ／固形分１００ｇ）
＝［トリレンジイソシアネート系化合物中のイソシアネート基の含有率（単位：質量％）×〔トリレンジイソシアネート系化合物の配合量（固形分換算量、単位：ｇ）／トリレンジイソシアネート系化合物の固形分（単位：質量％）〕］／イソシアネート基の式量（単位：ｇ／ｍｏｌ）×１０００
＝［０．０７９×〔５／０．４５〕］／４２×１０００
＝２０．９０
【０１１５】
計算式（２）
ＯＨ量（単位：ｍｍｏｌ／固形分１００ｇ）
＝［特定（メタ）アクリル系共重合体中の水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率（単位：質量％）／水酸基を有する単量体の分子量（単位：ｇ／ｍｏｌ）×水酸基を有する単量体に由来する構成単位中の水酸基の個数（価数）×１０００］
＝［０．５（質量部）／１００（質量部）×１００（％）／１１６（ｇ／ｍｏｌ）×１×１０００］
＝４．３１
【０１１６】
計算式（３）
（メタ）アクリル系共重合体中の水酸基に対するトリレンジイソシアネート系化合物中のイソシアネート基の当量比
＝ＮＣＯ量／ＯＨ量
＝２０．９０／４．３１
＝４．８５
【０１１７】
【表２】
2020158654.tif 000003
【０１１８】
【表３】
2020158654.tif 000004
【０１１９】
表２及び表３中、「粘着剤組成物の組成」の欄における「−」は、該当する成分を含んでいないことを意味する。
表２及び表３中、「（メタ）アクリル系共重合体中の水酸基に対するトリレンジイソシアネート系化合物中のイソシアネート基の当量比」の欄における「−」は、該当する値がないことを意味する。
【０１２０】
表２及び表３に記載の成分の詳細は、以下の通りである。
〔架橋剤〕
＜ＴＤＩ（トリレンジイソシアネート）＞
「コロネート  Ｌ−４５Ｅ」〔商品名、東ソー（株）製〕：ＴＤＩとトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）との付加体（所謂、ＴＤＩのアダクト体）、固形分：４５質量％、イソシアネート基の含有率：７．９質量％
「コロネート  ２０３０」〔商品名、東ソー（株）製〕：ＴＤＩのイソシアネートヌレート体、固形分：５０質量％、イソシアネート基の含有率：８．０質量％
＜ＸＤＩ（キシリレンジイソシアネート）＞
「タケネート  Ｄ−１１０Ｎ」〔商品名、三井化学（株）製〕：ＸＤＩとトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）との付加体（所謂、ＸＤＩのアダクト体）、固形分：７５質量％
＜ＨＭＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）＞
「スミジュール  Ｎ−７５」〔商品名、住化コベストロウレタン（株）製〕：ＨＭＤＩのビュレット体、固形分：７５質量％
＜金属キレート系化合物＞
「アルミキレートＡ」〔商品名、川研ファインケミカル（株）製〕
【０１２１】
なお、「コロネート」、「タケネート」、及び「スミジュール」は、いずれも登録商標である。
【０１２２】
〔シランカップリング剤〕
「ＫＢＭ−４０３」〔商品名、信越化学工業（株）製〕：３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、エポキシ基含有シラン化合物、固形分：１００質量％
「Ｘ−４１−１０５３」〔商品名、信越化学工業（株）製〕：エポキシ基含有シラン化合物、固形分：１００質量％
「ＫＢＭ−９６５９」〔商品名、信越化学工業（株）製〕：トリス−（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート、固形分：１００質量％
【０１２３】
［塗工から３時間後のゲル分率の測定］
実施例１〜２１、並びに、比較例１〜５、７、及び８の各粘着剤組成物について、以下に示す方法により、塗工から３時間後のゲル分率を測定した。結果を表４に示す。
なお、比較例６及び比較例９の粘着剤組成物は、いずれもゲル化し、塗工不能であったため、ゲル分率を測定できなかった。
【０１２４】
〔ゲル分率測定用サンプルの作製〕
（実施例１）
シリコーン系離型剤による表面処理が施された剥離フィルム〔タイプ：ＭＲＦ、厚さ：３８μｍ、三菱ケミカル（株）製〕の表面処理面上に、粘着剤組成物を約１１０μｍの厚さで塗布し、塗布膜を形成した。
次いで、形成した塗布膜に対し、熱風循環式乾燥機を用いて、１００℃の空気を風速３ｍ／秒で１分間吹き付けて、厚さ２０μｍの膜Ｘを形成した。
次いで、形成した膜Ｘを、雰囲気温度２３℃及び５０％ＲＨの環境下に３時間放置し、剥離フィルム／粘着膜の構成を有する積層体を得た。
そして、積層体の剥離フィルムを剥がし、得られた粘着膜をゲル分率測定用サンプルとした。
【０１２５】
（実施例２〜２１、並びに、比較例１〜５、７、及び８）
膜Ｘの厚さが２０μｍとなるように、粘着剤組成物の塗布量を適宜変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、剥離フィルム／粘着膜の構成を有する積層体を得た。
そして、積層体の剥離フィルムを剥がし、得られた粘着膜をゲル分率測定用サンプルとした。
【０１２６】
〔ゲル分率測定〕
上記にて作製したゲル分率測定用サンプル（即ち、粘着膜）を用い、下記（１）〜（４）に従って、ゲル分率を測定した。
（１）精密天秤を用いて質量を正確に測定した２５０メッシュの金網（１００ｍｍ×１００ｍｍ）に、粘着膜を約０．１５ｇ貼付し、ゲル分が漏れないように、貼付した粘着膜を内側にして、金網を５回折り畳み、試料とする。次いで、試料の質量（即ち、粘着膜を貼付した金網の浸漬前の質量）を、精密天秤を用いて正確に測定する。
（２）得られた試料を酢酸エチル８０ｍＬに３日間浸漬する。
（３）試料を取り出して少量の酢酸エチルにて洗浄し、１２０℃で２４時間乾燥させる。次いで、この乾燥後の試料の質量（即ち、浸漬後乾燥させた、粘着膜を貼付した金網の質量）を、精密天秤を用いて正確に測定する。
（４）下式によりゲル分率を算出する。
ゲル分率（単位：質量％）＝（Ｚ−Ｘ）／（Ｙ−Ｘ）×１００
但し、Ｘは、金網の質量（単位：ｇ）であり、Ｙは、粘着膜を貼付した金網の浸漬前の質量（単位：ｇ）であり、Ｚは、浸漬後乾燥させた、粘着膜を貼付した金網の質量（単位：ｇ）である。
【０１２７】
［評価］
実施例１〜２１、並びに、比較例１〜５、７、及び８の各粘着剤組成物について、下記の評価を行った。結果を表４に示す。
なお、比較例６及び比較例９の粘着剤組成物は、いずれもゲル化し、塗工不能であったため、評価を行わなかった。
【０１２８】
１．基材密着性
（粘着シートの作製）
基材密着性の評価には、基材が偏光板である粘着シートを用いた。
シリコーン系離型剤で表面処理された剥離フィルム〔タイプ：ＭＲＦ、厚さ：３８μｍ、三菱ケミカル（株）製〕の表面処理面上に、粘着剤組成物を塗布し、塗布膜を形成した。なお、粘着剤組成物の塗布量は、後述の膜Ｙの厚さが２０μｍとなる量とした。
次いで、形成した塗布膜に対し、熱風循環式乾燥機を用いて、１００℃の空気を風速３ｍ／秒で１分間吹き付けて、厚さ２０μｍの膜Ｙを形成した。
次いで、形成した膜Ｙの露出した面と、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）層／偏光子を含むポリビニルアルコール（ＰＶＡ）層／ＴＡＣ層の構造を有する偏光板の一方のＴＡＣ層の面と、を重ねて貼り合わせた後、雰囲気温度３５℃及び５０％ＲＨの環境下に３日間放置し、養生させることで、架橋反応を進行させて、剥離フィルム／粘着剤層／偏光板（ＴＡＣ層／ＰＶＡ層／ＴＡＣ層）の構成を有する粘着シートを作製した。
【０１２９】
（評価試験）
上記にて作製した粘着シートを２５ｍｍ×７５ｍｍ（長辺）の大きさに切断した。
次いで、切断した粘着シートの剥離フィルムを剥離し、剥離により露出した粘着剤層の面と、被着体としてのソーダガラス〔松浪硝子工業（株）製；以下、単に「ガラス」と称する。〕の面と、を重ねて貼り合わせた後、ラミネーターを用いて圧着し、積層体を作製した。
次いで、作製した積層体に対し、オートクレーブ処理（温度：５０℃、圧力：５ｋｇ／ｃｍ２、処理時間：２０分間）を施した後、雰囲気温度５０℃の環境下に９６時間放置した。
放置時間が経過した後、雰囲気温度２３℃の環境下にて、１８０°剥離を剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで行った。そして、ガラスの表面と剥離した粘着剤層の表面とを目視にて観察し、下記の評価基準に従って、基材密着性の評価を行った。評価結果を表４に示す。
評価結果が「Ａ」又は「Ｂ」であれば、実用上問題がないと判断した。
【０１３０】
−評価基準−
Ａ：ガラスの表面に粘着剤層が全く転着しなかった。
Ｂ：ガラスの表面に粘着剤層が僅かに転着したが、許容範囲内であった。
Ｃ：ガラスの表面に粘着剤層が明らかに転着した。
【０１３１】
２．加工性
２−１．粘着剤の裁断刃への付着及び粘着シート同士の貼り付き
（粘着シートの作製）
粘着剤の裁断刃への付着及び粘着シート同士の貼り付きに基づく加工性の評価には、基材がポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムである粘着シートを用いた。
シリコーン系離型剤で表面処理された剥離フィルム〔タイプ：ＭＲＦ、厚さ：３８μｍ、三菱ケミカル（株）製〕の表面処理面上に、粘着剤組成物を塗布し、塗布膜を形成した。なお、粘着剤組成物の塗布量は、後述の膜Ｚの厚さが２０μｍとなる量とした。
次いで、形成した塗布膜に対し、熱風循環式乾燥機を用いて、１００℃の空気を風速３ｍ／秒で１分間吹き付けて、厚さ２０μｍの膜Ｚを形成した。
次いで、雰囲気温度２３℃及び５０％ＲＨの環境下、膜Ｚの露出した面と、基材（ＰＥＴフィルム、厚さ：５０μｍ）の面とを重ねて貼り合わせ、ラミネーターを用いて圧着し、「基材／膜Ｚ／剥離フィルム」の構成を有する積層体を作製した。
次いで、作製した積層体を、塗工（即ち、膜Ｚの形成）から３時間、雰囲気温度２３℃及び５０％ＲＨの環境下に放置し、「基材／粘着膜／剥離フィルム」の構成を有する粘着シートを作製した。
【０１３２】
（評価試験）
上記にて作製した粘着シートを５枚重ねた後、裁断した。
裁断後、裁断刃及び粘着シートを目視にて観察し、粘着剤の裁断刃への付着の有無及び程度、並びに、粘着シート同士の貼り付きの有無及び程度を確認した。そして、下記の評価基準に従って、粘着剤の裁断刃への付着及び粘着シート同士の貼り付きに基づく加工性の評価を行った。評価結果を表４に示す。
評価結果が「Ａ」、「Ｂ」、又は「Ｃ」であれば、実用上問題がないと判断した。
【０１３３】
−評価基準−
Ａ：粘着剤の裁断刃への付着及び粘着シート同士の貼り付きは全く確認されなかった。
Ｂ：粘着剤の裁断刃への付着は僅かに確認されたが、粘着シート同士の貼り付きは全く確認されなかった。
Ｃ：粘着剤の裁断刃への付着及び粘着シート同士の貼り付きが僅かに確認されたが、いずれも許容範囲内であった。
Ｄ：粘着剤の裁断刃への付着及び粘着シート同士の貼り付きが顕著に確認された。
【０１３４】
２−２．裁断による粘着剤層の浮き
（粘着シートの作製）
裁断による粘着剤層の浮きに基づく加工性の評価には、基材が偏光板である粘着シートを用いた。粘着シートは、上記「１．基材密着性」における粘着シートの作製と同様の方法により作製した。
【０１３５】
（評価試験）
上記にて作製した粘着シートを裁断した。
裁断後、粘着シートのエッジ部分の偏光板と粘着剤層との界面、及び、粘着剤層の切断面を観察し、粘着剤層の浮きの有無及び程度、並びに、粘着剤層の切断面の凹凸の有無を確認した。そして、下記の評価基準に従って、裁断による粘着剤層の浮きに基づく加工性の評価を行った。評価結果を表４に示す。
評価結果が「Ａ」、「Ｂ」、又は「Ｃ」であれば、実用上問題がないと判断した。
なお、粘着剤層の切断面は、切断時の衝撃による影響により凹凸が観察される場合がある。
【０１３６】
−評価基準−
Ａ：粘着剤層の浮きは全く確認されず、かつ、粘着剤層の切断面に凹凸が確認されなかった。
Ｂ：粘着剤層の浮きは全く確認されなかったが、粘着剤層の切断面に凹凸が確認された。
Ｃ：粘着剤層の浮きが僅かに確認されたが、許容範囲内であった。
Ｄ：粘着剤層の明らかな浮きが確認された。
【０１３７】
【表４】
2020158654.tif 000005
【０１３８】
表４に示すように、実施例１〜２１の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、いずれも基材密着性及び加工性の両方に優れていた。
また、実施例１〜２１の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、いずれも塗工から３時間後のゲル分率が高く、短時間で架橋反応が進行することが確認された。特に、実施例１〜１７及び１９〜２１の粘着剤組成物は、塗工から３時間後のゲル分率が８０質量％以上であり、塗工から短時間で裁断できる粘着剤組成物であり、実施例１〜１７及び１９〜２１の粘着剤組成物によれば、作業性の大幅な改善が期待できることがわかった。
【０１３９】
一方、金属キレート系化合物の含有量が（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対して５質量部未満である比較例１の粘着剤組成物により形成された粘着剤層では、粘着剤の裁断刃への付着及び粘着シート同士の貼り付きが顕著に確認され、加工性に劣ることがわかった。
金属キレート系化合物の含有量が（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対して１８質量部を超える比較例２の粘着剤組成物により形成された粘着剤層では、裁断による粘着剤層の明らかな浮きが確認され、加工性に劣ることがわかった。
（メタ）アクリル系共重合体中の水酸基に対するトリレンジイソシアネート系化合物中のイソシアネート基の当量比が１．００未満である比較例３の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、基材密着性が劣ることがわかった。
トリレンジイソシアネート系化合物を含まない比較例４の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、基材密着性が劣ることがわかった。
金属キレート系化合物を含まない比較例５の粘着剤組成物により形成された粘着剤層では、粘着剤の裁断刃への付着及び粘着シート同士の貼り付きが顕著に確認され、加工性に劣ることがわかった。また、比較例５の粘着剤組成物は、塗工から３時間後のゲル分率が３質量％であり、顕著に低いことが確認された。
（メタ）アクリル系共重合体がカルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位を含まない比較例７の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、基材密着性が劣ることがわかった。また、比較例７の粘着剤組成物により形成された粘着剤層では、粘着剤の裁断刃への付着及び粘着シート同士の貼り付きが顕著に確認され、加工性に劣ることがわかった。さらに、比較例７の粘着剤組成物は、塗工から３時間後のゲル分率が２質量％であり、顕著に低いことが確認された。
（メタ）アクリル系共重合体が水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含まない比較例８の粘着剤組成物により形成された粘着剤層では、基材密着性が劣ることがわかった。