(57)【要約】【課題】幅広い用途、部位への適用が可能となる溶剤希釈型潤滑剤組成物を提供する。【解決手段】本発明の溶剤希釈型潤滑剤組成物は、フッ素原子を含まない固体潤滑剤と、フッ化（メタ）アクリレートポリマーと、フッ素系溶剤とを含むことを特徴とする溶剤希釈型潤滑剤組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フッ素原子を含まない固体潤滑剤と、フッ化（メタ）アクリレートポリマーと、フッ素系溶剤とを含むことを特徴とする溶剤希釈型潤滑剤組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の溶剤希釈型潤滑剤組成物であって、さらにフッ素油を含むことを特徴とする溶剤希釈型潤滑剤組成物。
【請求項３】
請求項１〜２のいずれか１項に記載の溶剤希釈型潤滑剤組成物であって、前記固体潤滑剤が、メラミンシアヌレート、窒化ホウ素、有機ベントナイト、グラファイト、シリカ、シリコーンパウダー、オニオンライクカーボン、雲母、タルクから選ばれる少なくとも１種を含むことを特徴とする溶剤希釈型潤滑剤組成物。
【請求項４】
請求項３に記載の溶剤希釈型潤滑剤組成物であって、前記固体潤滑剤が、前記メラミンシアヌレートを含むことを特徴とする溶剤希釈型潤滑剤組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の溶剤希釈型潤滑剤組成物であって、前記フッ化（メタ）アクリレートポリマーを構成するモノマーにおけるパーフルオロアルキル基の連続する炭素数が６以下であることを特徴とする溶剤希釈型潤滑剤組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の溶剤希釈型潤滑剤組成物であって、前記フッ化（メタ）アクリレートポリマーにおけるフッ素原子の含有率が、該フッ化（メタ）アクリレートポリマーの総質量に対して３５〜６５質量％であることを特徴とする溶剤希釈型潤滑剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、溶剤希釈型潤滑剤組成物に関するものであり、固体潤滑剤をフッ素系溶剤に分散させてなる潤滑剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
溶剤希釈型潤滑剤は、塗布後に希釈溶剤が揮発することで潤滑性被膜を形成するため薄膜塗布が可能であり、グリースと比較して使用量を抑えることができる。また、液状潤滑剤であるため、ディッピングによる一括処理や塗布作業の簡略化による作業工程の短縮が可能であり、生産コストを低減することができる。このように溶剤希釈型潤滑剤を適用するメリットは大きい。
【０００３】
溶剤希釈型潤滑剤は、固体潤滑剤成分として溶剤の比重よりも大きいものを用いることが多い。例えば、代表的な固体潤滑剤の一つであるポリテトラフルオロエチレンの比重は２．２程度であり、溶剤の比重よりも大きいため容易に沈降してしまう。比重差による固体潤滑剤成分の沈降は、液の均一性を大きく阻害するため、こまめに撹拌することが必須である。撹拌の手間を省くことができれば、作業効率や生産性のさらなる向上が期待できることから、固体潤滑剤成分の沈降を抑制した、作業時に撹拌の必要がない溶剤希釈型潤滑剤が求められている。
【０００４】
固体潤滑剤成分の沈降を抑制した溶剤希釈型潤滑剤組成物として、特許文献１ではエステル系油と固体潤滑剤とワックスとフッ素系溶剤とからなる溶剤希釈型潤滑剤組成物が提案されている。また、特許文献２および３では、潤滑油と固体潤滑剤とワックスとアニオン系界面活性剤と水性溶剤とからなる溶剤希釈型潤滑剤組成物が開示されている。
【０００５】
樹脂部材への悪影響がなく、乾燥も速く、固体潤滑剤成分の沈降を抑制した溶剤希釈型潤滑剤組成物として、特許文献４ではパーフルオロポリエーテル油と、固体潤滑剤であるポリテトラフルオロエチレンまたは窒化ホウ素と、炭素数８のパーフルオロアルキル基とアクリル基とを有する分散性向上剤と、フッ素系溶剤とからなる溶剤希釈型潤滑剤組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−２０７７５号公報
【特許文献２】特開２００６−２８２９４５号公報
【特許文献３】特開２００８−８８２９７号公報
【特許文献４】特開２０１７−１１５０９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１の溶剤希釈型潤滑剤組成物の場合、エステル系油は各種の樹脂部材を膨潤させる、またはクラックを生じさせるという問題があり、その適用範囲は限定された。
【０００８】
また、特許文献２および３の溶剤希釈型潤滑剤組成物の場合、乾燥に時間がかかるという問題があった。
【０００９】
更に、特許文献４に開示される溶剤希釈型潤滑剤組成物の場合、本発明者らの検討の結果、２時間を超えると固体潤滑剤の沈降が生じてしまった。その理由として以下の事項が推察された。
（１）固体潤滑剤としてポリテトラフルオロエチレンを用いる場合、分散性向上剤に含まれるパーフルオロアルキル基が、ポリテトラフルオロエチレンの表面に吸着すると同時に、フッ素系溶剤に対する相溶も生じるが故に、十分な分散性向上効果を発現しないものと推測された。
（２）固体潤滑剤として窒化ホウ素を用いる場合、分散性向上剤におけるパーフルオロアルキル基の炭素数が大きいことから、フッ素系溶剤への分散性向上剤の溶解が優位となり、窒化ホウ素表面への分散剤向上剤の吸着が抑制されるため、分散性向上効果が十分とならないことが推察された。
本発明は上記の問題点に鑑み、固体潤滑剤の分離・沈降を長時間にわたって抑制した溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、フッ素原子を含まない固体潤滑剤の分散性向上剤としてフッ化（メタ）アクリレートポリマーを配合することで、上記課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。
【００１１】
すなわち、上記目的を達成する本発明はフッ素原子を含まない固体潤滑剤と、フッ化（メタ）アクリレートポリマーと、フッ素系溶剤とを含むことを特徴とする溶剤希釈型潤滑剤組成物である。
【００１２】
上記溶剤希釈型潤滑剤組成物に関連して、さらにフッ素油を含むことを特徴とすることができる。
【００１３】
上記溶剤希釈型潤滑剤組成物に関連して、前記固体潤滑剤が、メラミンシアヌレート、窒化ホウ素、有機ベントナイト、グラファイト、シリカ、シリコーンパウダー、オニオンライクカーボン、雲母、タルクから選ばれる少なくとも１種を含むことを特徴とすることができる。
【００１４】
上記溶剤希釈型潤滑剤組成物に関連して、前記固体潤滑剤が、前記メラミンシアヌレートを含むことができる。
【００１５】
上記溶剤希釈型潤滑剤組成物に関連して、前記フッ化（メタ）アクリレートポリマーを構成するモノマーにおけるパーフルオロアルキル基の連続する炭素数が６以下であることを特徴とすることができる。
【００１６】
上記溶剤希釈型潤滑剤組成物に関連して、前記フッ化（メタ）アクリレートポリマーにおけるフッ素原子の含有率が、該フッ化（メタ）アクリレートポリマーの総質量に対して３５〜６５質量％であることを特徴とすることができる。
【発明の効果】
【００１７】
以上の通り、本発明によれば、フッ素原子を含まない固体潤滑剤を採用しつつ、その分散性向上剤として、フッ化（メタ）アクリレートポリマーを配合することで、固体潤滑剤の分離・沈降を長時間にわたって抑制した溶剤希釈型潤滑剤組成物が提供される。本発明の溶剤希釈型潤滑剤組成物は、作業時に撹拌の必要性が低減するので、作業効率や生産性を向上させることが可能である。更にはフッ素系の溶剤を使用しているため乾燥が早く、樹脂部材への悪影響が無いため、幅広い用途、部位への適用が可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本実施形態における固体潤滑剤としては、公知のものが使用できるが、中でもフッ素原子を含まない固体潤滑剤を好適に用いることができる。具体的には、例えば、メラミンシアヌレート、窒化ホウ素、有機ベントナイト、グラファイト、シリカ、シリコーンパウダー、オニオンライクカーボン、雲母、タルクが挙げられる。これら固体潤滑剤の市販品の例を挙げると、メラミンシアヌレートとしてはメラミンシアヌレート  ＰｒｏＦｌａｍｅ−ＭＣ１５、同ＭＣ２５（ＮＯＶＩＳＴＡ社製）、ＭＣ−４０００、ＭＣ−４５００、ＭＣ−６０００（日産化学工業株式会社製）、ＭＥＬＡＰＵＲ  ＭＣ２５、同２００／７０（ＢＡＳＦ社製）などが、窒化ホウ素としてはデンカボロンナイトライド（デンカ株式会社製）、ショウビーエヌ（昭和電工株式会社製）、ＢＮリーフパウダー（水島合金鉄株式会社製）などが、有機ベントナイトとしてはベンゲル、エスベン（株式会社ホージュン製）、クニビス（クニミネ工業株式会社製）、ＣＬＡＹＴＯＮＥ、ＴＩＸＯＧＥＬ（ビックケミージャパン株式会社製）などが、グラファイトとしてはＣＰ、ＨＡＧ（日本黒鉛工業株式会社製）、ＡＧＢ、ＳＲＰ（伊藤黒鉛株式会社製）などが、シリカとしてはＡＥＲＯＳＩＬ（日本アエロジル株式会社製）Ｎｉｐｓｉｌ、ＮＩＰＧＥＬ（東ソーシリカ株式会社製）、サイリシア、サイロホービック（富士シリシア化学株式会社製）などが、シリコーンパウダーとしてはＫＭＰ（信越化学工業株式会社製）、トスパール（モメンティヴパフォーマンスマテリアルズ合同会社製）などが、オニオンライクカーボンとしては神港精機株式会社製のオニオンライクカーボンなどが、雲母としては山口マイカ株式会社製やレプコ株式会社製の金雲母、白雲母、合成雲母などが、タルクとしてはナノエース、ミクロエース（日本タルク株式会社製）、タルカンパウダー、ミクロンホワイト（林化成株式会社製）などがある。これらの固体潤滑剤は、1種が単独で用いられていても、２種以上が併用されていてもよい。これらの中でも、グラファイト状の結晶構造を有し、その層間の易劈開性により優れた潤滑性を示す観点から、メラミンシアヌレートが特に好ましい。メラミンシアヌレートは、その比重が本実施形態において用いられるフッ素系溶剤の比重に近く、沈降しにくいという利点もある。一般に、分散液中の粒子が分散媒を乱さず静かに沈降する場合には、粒子の沈降速度は粒子径の二乗に比例することが知られており、本実施形態における固体潤滑剤の平均粒子径は３０μｍ以下が好ましく、１０μｍ以下が特に好ましい。
【００１９】
本実施形態におけるフッ化（メタ）アクリレートポリマーとしては、フッ化（メタ）アクリレートモノマーの重合体、およびフッ化（メタ）アクリレートモノマーと他の共重合性モノマーとの共重合によって得られる共重合体が好適に用いられる。なお、本明細書において「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートおよびメタクリレートを意味し、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸およびメタクリル酸を意味する。
【００２０】
フッ化（メタ）アクリレートモノマーとしては、（メタ）アクリル酸２，２，２−トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸２，２，３，３−テトラフルオロプロピル、（メタ）アクリル酸２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル、（メタ）アクリル酸１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロピル、（メタ）アクリル酸２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチル、（メタ）アクリル酸２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル、（メタ）アクリル酸  １Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチル、（メタ）アクリル酸１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ノナフルオロヘキシル、（メタ）アクリル酸２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロヘプチル、（メタ）アクリル酸１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−トリデカフルオロ−ｎ−オクチル、アクリル酸１Ｈ，１Ｈ−ペンタデカフルオロ−ｎ−オクチル、アクリル酸１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシル、（メタ）アクリル酸ペンタフルオロフェニル、メタクリル酸ペンタフルオロベンジル等が挙げられる。また、フッ化（メタ）アクリレートモノマーは、他の共重合性モノマー（例えば、非フッ化の（メタ）アクリレートモノマー等）と共重合していてもよい。
【００２１】
他の共重合性モノマーは、非フッ化のモノマーであることが好ましく、その一種となる非フッ化の（メタ）アクリレートモノマーとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸イソボルニル等の（メタ）アクリル酸エステルモノマーや、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アクリルアミド、グリシジルメタクリレート、２−（トリフルオロメチル）アクリル酸等が挙げられる。
【００２２】
上記以外の他の共重合性モノマーとしては、例えば、イタコン酸、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルエーテル、スチレン、アクリロニトリル、パーフルオロブチルエチレン、パーフルオロヘキシルエチレン、３−（パーフルオロヘキシル）−１−プロペン、２−（パーフルオロヘキシル）エチルビニルエーテル、トリフルオロ酢酸ビニルなどが挙げられる。
【００２３】
これらの他の共重合性モノマーは、１種が単独で用いられていても、２種以上が併用されていてもよい。これらの他の共重合性モノマーは、フッ素系溶剤に親和性を示す官能基を有さないため、ポリマーにおける含有量が過大になるとフッ素系溶剤に対する溶解性が低下し、結果、固体潤滑剤に対する分散性向上効果が損なわれることがある。従って、ポリマー全体における、非フッ化の他の共重合性モノマーのモル比は７０％以下であることが好ましく、より好ましくは５０％以下である。
【００２４】
フッ化（メタ）アクリレートポリマーは、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素原子を含有する固体潤滑剤に対しては、パーフルオロアルキル基が固体潤滑剤表面への吸着を担うと同時に、フッ素系溶剤への相溶をも担うと推定され、良好な分散性向上効果を得るにはパーフルオロアルキル基の連続する炭素数は８以上であることが好ましいと考えられる。一方、本実施形態のように、フッ素原子を含まない固体潤滑剤の場合、フッ化（メタ）アクリレートポリマーは、（メタ）アクリル基や非フッ化のアルキル基を介して固体潤滑剤表面に吸着するので、フッ化（メタ）アクリレートポリマーのパーフルオロアルキル基がフッ素溶剤への相溶を主として担うことで、分散性向上効果を発現すると推測される。本発明者らの検討によれば、フッ素原子を含まない固体潤滑剤の分散性向上効果の観点から、フッ化（メタ）アクリレートポリマーを構成するモノマーにおけるパーフルオロアルキル基の連続する炭素数は６以下であることが好ましい。フッ化（メタ）アクリレートポリマーを構成するモノマーにおけるパーフルオロアルキル基の連続する炭素数が７以上であるとフッ素系溶剤への溶解性が過大となり、（メタ）アクリル基や非フッ化のアルキル基を介した固体潤滑剤表面への吸着性が低下するため、分散性向上効果が損なわれることがある。フッ化（メタ）アクリレートポリマーは、その総質量に対するフッ素原子の含有量が３５〜６５質量％となることが好ましく、４５〜５５質量％がより好ましい。フッ素原子の含有量が３５質量％未満の場合には、フッ素系溶剤に対する溶解性が低下し、適用できるフッ素系溶剤の種類が限定されることがある。一方、フッ素原子の含有量が６５質量％を超える場合には、フッ素系溶剤への溶解性が過大となり、（メタ）アクリル基や非フッ化のアルキル基を介した固体潤滑剤表面への吸着性が低下するため、分散性向上効果が低下することがある。従って、本実施形態におけるフッ化（メタ）アクリレートポリマーとしては、パーフルオロアルキル基の連続する炭素数が６以下であり、かつ、総質量に対するフッ素原子の含有量が３５〜６５質量％であることが、幅広い種類のフッ素原子を含まない固体潤滑剤に対して分散性向上効果を得られる点で特に好ましい。フッ化（メタ）アクリレートポリマーの重量平均分子量は特に制限されないが、固体潤滑剤に吸着し、効果的にその表面を被覆する必要から１，０００以上が好ましく、フッ素系溶剤への溶解性の観点から１，０００，０００未満が好ましい。また、重量平均分子量が１，０００，０００を超える場合には、凝集剤として働き、固体潤滑剤の分離・沈降を促進してしまうことがある。
【００２５】
上記のフッ化（メタ）アクリレートポリマーの配合量は、固体潤滑剤の種類やその粒子径に基づく表面積によって適宜調整することが好ましい。同じ含有量となる固体潤滑剤を基準として、その固体潤滑剤の粒子径を小さくすると、全ての固体潤滑剤の総表面積が大きくなるので、フッ化（メタ）アクリレートポリマーの配合量を多くして、分散性向上効果を効果的に発現させることが好ましい。具体的には、例えば、固体潤滑剤の粒子径を３０μｍ以下とする場合（好ましくは１０μｍ以下とする場合）、フッ化（メタ）アクリレートポリマーの配合量として、固体潤滑剤１質量部に対して０．００５〜４．５質量部であることが好ましく、０．０１〜１．５質量部であることがより好ましく、０．０２〜０．５質量部であることが特に好ましい。より好ましくは、０．０２〜０．４質量部とする。フッ化（メタ）アクリレートの配合量が、固体潤滑剤１質量部に対して０．００５質量部より少ない場合には、十分な分散性向上効果が得られず、固体潤滑剤の分離・沈降を効果的に抑制することができない。一方で、固体潤滑剤１質量部に対して４．５質量部を超える割合で配合しても、その効果は頭打ちとなる。また、過剰に配合した場合には、薄膜塗布した塗膜表面に存在するフッ化（メタ）アクリレートポリマー分子の割合が大きくなり、潤滑性に悪影響を及ぼすことがある。
【００２６】
本実施形態の溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物は、さらにフッ素油を配合することができる。フッ素油としてはパーフルオロポリエーテルが挙げられ、市販品としては、Ｋｒｙｔｏｘ（クライトックス）ＧＰＬ  １００、同ＧＰＬ  １０１、同ＧＰＬ  １０２、同ＧＰＬ  １０３、同ＧＰＬ  １０４、同ＧＰＬ  １０５、同ＧＰＬ  １０６、同ＧＰＬ  １０７（以上、ケマーズ株式会社製）、ＦＯＭＢＬＩＮ（フォンブリン）Ｍ０３、同Ｍ０７、同Ｍ１５、同Ｍ３０、同Ｍ６０、同Ｍ１００、同Ｙ０４、同Ｙ０６、同Ｙ１５、同Ｙ４５、同ＹＵ７００、同ＹＲ、同ＹＰＬ１５００、同ＹＲ１８００、同ＹＬＶＡＣ０６／６、同ＹＬＶＡＣ１６／６、同Ｗ１５０、同Ｗ５００、同Ｗ８００、同Ｚ０３、同Ｚ１５、同Ｚ２５、同Ｚ６０（以上、ソルベイジャパン株式会社製）ＤＥＭＮＵＭ（デムナム）Ｓ−２０、同Ｓ−６５、同Ｓ−２００（以上、ダイキン工業株式会社製）、ＢＡＲＲＩＥＲＴＡ（バリエルタ）Ｊ２５  ＦＬＵＩＤ、同Ｊ６０  ＦＬＵＩＤ、同Ｊ１００  ＦＬＵＩＤ、同Ｊ１８０  ＦＬＵＩＤ、同Ｊ４００  ＦＬＵＩＤ、同Ｊ８００  ＦＬＵＩＤ、同Ｊ２５、同Ｊ６０、同Ｊ１００、同Ｊ１８０、同Ｊ４００、同Ｊ６０ＥＰ（以上、ＮＯＫクリューバー株式会社製）などが挙げられる。これらのフッ素油は１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。前記フッ素油の配合量は、固体潤滑剤1質量部に対して０．０５質量部から２０質量部であることが好ましく、０．１質量部から１５質量部であることがより好ましく、０．５質量部から１０質量部であることが特に好ましい。
【００２７】
本実施形態におけるフッ素系溶剤としては、有機系溶剤であることが好ましく、例えば、パーフルオロカーボン、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロフルオロエーテル、ハイドロフルオロオレフィン、ハイドロフルオロクロロオレフィン、ヘキサフルオロメタキシレン、などが挙げられる。これらの溶剤は１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。組成物中のフッ素系溶剤の割合は、特に限定されないが、ハンドリング性や潤滑性の観点から、５０質量％〜９９質量％であることが好ましく、７５質量％〜９７質量％であることがより好ましい。
【００２８】
前述したように、フッ素原子を含まない固体潤滑剤の分散性向上剤として、フッ化（メタ）アクリレートポリマーを添加することで、本発明の目的を達成することができるが、さらに、固体潤滑剤と、フッ素系溶剤との比重差Δｄを、０≦Δｄ≦２．０の範囲にすることが好ましい。本実施形態における比重差Δｄとは、次の式（１）により求められる値を意味する。
【００２９】
比重差Δｄ＝ｄｌ−ｄｓ  ・・・式（１）
ｄｌ：固体潤滑剤の比重
ｄｓ：フッ素系溶剤の比重
【００３０】
固体潤滑剤の比重がフッ素系溶剤の比重より大きい場合、すなわちｄｌ＞ｄｓである場合には、Δｄ＞０となり、固体潤滑剤の比重がフッ素系溶剤の比重より小さい場合、すなわちｄｓ＞ｄｌである場合には、Δｄ＜０となる。式（１）により求められる比重差Δｄが０未満の場合には、フッ素系溶剤の液面（界面）に固体潤滑剤が浮遊し、均一に塗布することが困難となる。一方、比重差Δｄが２．０を超える場合には、固体潤滑剤が沈降しやすくなる。より好ましい比重差Δｄの範囲は０．０２≦Δｄ≦１．０、特に好ましくは０．０４≦Δｄ≦０．６である。
【００３１】
また、本実施形態の溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物には、必要な添加剤として、使用される用途に応じ一般的に使用される添加剤が添加されることを妨げない。添加剤としては、酸化防止剤、極圧剤、油性剤、防錆剤、腐食防止剤、金属不活性剤、染料、色相安定剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、構造安定剤、消泡剤、導電剤等が挙げられる。これらの添加剤は、本実施形態による効果を阻害しない範囲内であれば、配合量も特に制限されない。
【００３２】
本実施形態の溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物は、公知の方法により製造することができる。具体的には、例えば、容器に固体潤滑剤、フッ化（メタ）アクリレートポリマー、フッ素油、フッ素系溶剤を投入して分散させる方法が挙げられる。分散処理は、例えば、プロペラ撹拌機、ディゾルバー、ディスパーマット、スターミル、ダイノーミル、アジテーターミル、クレアミックス、フィルミックス、ホモミキサー等の湿式撹拌・分散処理装置を用いて行うことができる。また、フッ素油を含む実施形態においては、固体潤滑剤とフッ素油とを予め混合または混練したものを、他の材料とともに上記の方法により分散処理してもよい。なお、各成分の投入順序は特に限定されず、各成分を同時に添加して撹拌してもよい。
【実施例１】
【００３３】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００３４】
下記の材料を用い、表１に示されるように溶剤希釈型フッ素系潤滑剤組成物を調整した。以下の記載において「部」は特に断らない限り「質量部」を表す。
【００３５】
＜固体潤滑剤＞
Ａ：メラミンシアヌレート（比重１．７、粒径２．５μｍ）
Ｂ：窒化ホウ素（比重２．３、粒径４．０μｍ）
Ｃ：有機ベントナイト（比重１．７、粒径２．０μｍ）
Ｄ：ＰＴＦＥ（比重２．２、粒径０．２μｍ）
【００３６】
＜フッ化（メタ）アクリレートポリマー＞
Ａ：ポリマーを構成するモノマーにおけるパーフルオロアルキル基の連続する炭素数（以下、連続炭素数）は６、ポリマーの総質量に対するフッ素原子の含有量（以下、Ｆ含有量）は４７％
Ｂ：連続炭素数６、Ｆ含有量５９％
Ｃ：連続炭素数８、Ｆ含有量５１％
Ｄ：連続炭素数８、Ｆ含有量６１％
Ｅ：連続炭素数１、Ｆ含有量３４％
【００３７】
＜フッ素油＞
フォンブリンＹＬＶＡＣ１６／６（パーフルオロポリエーテル油、ソルベイジャパン株式会社製）
【００３８】
＜フッ素系溶剤＞
Ａ：ハイドロフルオロエーテル（比重１．４）
Ｂ：ハイドロフルオロエーテル（比重１．７）
Ｃ：ヘキサフルオロメタキシレン（比重１．４）
【００３９】
＜試料の調製＞
（実施例１〜５／表１参照）
全材料を容器に投入し、ホモミキサーで撹拌し試料とした。
（実施例６〜２５、比較例１〜６／表１参照）
固体潤滑剤およびフッ素油を混合し、さらに３本ロールミルで処理し、グリースとした。このグリースと他の残りの材料を容器に投入し、ホモミキサーで撹拌し試料とした。
実施例、比較例において得られた試料の分離・沈降の程度および潤滑性は、下記の方法により評価した。
【００４０】
＜分離・沈降の評価＞
容量５０ｍＬの比色管に各試料を２０ｍＬ封入し、５０回振盪した後平面に静置した。所定の時間ごとに、液面を基準とした上層部の分離層の高さ、および、比色管の底面を基準とした堆積物の高さを計測した。各試料について分離層の高さ、および／または、堆積物の高さが５ｍｍを超えた静置時間を表１に記載した。
【００４１】
＜潤滑性の評価＞
スクリュー瓶に試料を封入し、５０回振盪した。その直後にスクリュー瓶の上部３０ｍｍまでＰＣ製樹脂板を浸した後引き上げ、溶剤を揮発させて振盪直後の試験片とした。同様に試料を入れ５０回振盪したスクリュー瓶を平面に８時間静置し、その後スクリュー瓶の上部３０ｍｍまでＰＣ製樹脂板を浸した後引き上げ、溶剤を揮発させて８時間経過後の試験片とした。下記に示した試験条件で摩擦係数を測定し、得られた数値から摩擦係数変化率Δμを式（２）の通り算出し、下記の基準に基づいて評価を行った。
【００４２】
摩擦係数変化率Δμ（％）＝（Ｂ−Ａ）÷Ａ×１００  ・・・式（２）
Ａ：振盪直後の摩擦係数
Ｂ：時間経過後の摩擦係数
（試験条件）
装置：ＨＥＩＤＯＮ表面性試験機（新東科学社製）
テストピース：ＡＢＳ球、ＰＣ板（ボールオンディスク）
荷重：１００ｇｆ
摺動速度：２０００ｍｍ／ｍｉｎ
摺動距離：１０ｍｍ
摺動回数：３０００回
温度：室温
（評価基準）
◎：摩擦係数変化率Δμが５％未満
○：摩擦係数変化率Δμが５％以上〜１０％未満
△：摩擦係数変化率Δμが１０％以上〜２０％未満
×：摩擦係数変化率Δμが２０％以上
【表１】
2020158601.tif 000002
【００４３】
表１の実施例から明らかなように、フッ素原子を含まない固体潤滑剤の分散性向上剤としてフッ化（メタ）アクリレートポリマーを配合することで、固体潤滑剤の分離や沈降を長時間にわたって抑制した溶剤希釈型潤滑剤組成物が得られることがわかる。一方、比較例１のように、フッ素原子を含まない固体潤滑剤に対して、分散性向上剤としてフッ化（メタ）アクリレートポリマーを配合しない場合、固体潤滑剤と溶剤の比重差が小さくても、１分で分離・沈降が生じてしまうことがわかる。また、比較例２〜６の通り、フッ化（メタ）アクリレートポリマーを配合する場合であっても、固体潤滑剤にポリテトラフルオロエチレンを用いると、５分以内で分離・沈降が生じてしまうことが分かる。
【００４４】
また、例えば、メラミンシアヌレートとなる固体潤滑剤Ａの場合、実施例６，７，８，９，１４，１５に示すように、連続炭素数が６以下、かつ、ポリマーの総質量に対するフッ素原子の含有率が３５〜６５質量％であるフッ化（メタ）アクリレートポリマーを採用することによって、固体潤滑剤１重量部に対する配合量（以下、ポリマー配合比率）を０．１０未満としても、固体潤滑剤の分離や沈降を長時間にわたって抑制できることがわかる。このポリマー配合比率を０．１０以上（から０．５以下）にすると、実施例１０，１１，１２，１３に示すように、より長時間にわたって分離・沈降を抑制できることが分かる。実施例１３のように、このポリマー配合比率が４．０を超えるようにすると、４．０以下の場合と比較して、潤滑性が多少低下する。これは、フッ化（メタ）アクリレートポリマーの余剰成分が塗布面に残留した結果であると推察される。実施例６，７に示すように、ポリマー配合比率を０．０２未満にすると、固体潤滑剤への吸着量が不足気味となる結果、分離・沈降に至るまでの時間が多少短くなり、これと同時に、潤滑性も低下することがわかる。
【００４５】
また、実施例２，３、１８〜２１に示すように、比重が２．０を超えることで沈下しやすい窒化ホウ素を固体潤滑剤Ｂとして採用する場合、フッ化（メタ）アクリレートポリマーを配合することで、分離・沈降時間を長時間維持可能であり、潤滑性も良好であることがわかる。特に、実施例１８，１９に示すように、連続炭素数６以下のフッ化（メタ）アクリレートポリマーを配合することで、少量のポリマー配合比率（具体的には０．１０未満）であっても、分離・沈降時間を６時間以上維持可能であり、潤滑性も良好であることがわかる。
【００４６】
更に、実施例４と実施例２２又は２３との対比から分かるように、連続炭素数８となるフッ化（メタ）アクリレートポリマーＣを配合する場合は、ポリマー配合比率１．０で１２時間の分離・沈降抑制時間が得られるのに対して、連続炭素数６となるフッ化（メタ）アクリレートポリマーＡ又はＢを配合する場合は、ポリマー配合比率０．０４で２４時間の分離・沈降抑制時間が得られることが分かる。
【００４７】
更にまた、実施例５と実施例１の対比から分かるように、連続炭素数１となるフッ化（メタ）アクリレートポリマーＥを配合する場合は、ポリマー配合比率１．０で６時間の分離・沈降抑制時間が得られるのに対して、連続炭素数６となるフッ化（メタ）アクリレートポリマーＡを配合する場合は、同じポリマー配合比率１．０で２４時間の分離・沈降抑制時間が得られることが分かる。
【００４８】
なお、実施例２４及び２５では、フッ化（メタ）アクリレートポリマーＣの配合比率が０．０４の条件で、２４時間の分離抑制時間が得られているが、実施例４では、フッ化（メタ）アクリレートポリマーＣの配合比率が１．０の条件で、１２時間の分離抑制時間となる。実施例２４、２５に含有されるフッ素油は、フッ素溶剤よりも比重、粘度ともに大きいため、フッ素油を含まない実施例４より液体成分の比重が大きく粘度は高くなる。結果、フッ素油を含有した実施例２４、２５の方が、液体成分（フッ素系溶剤＋フッ素油）と固体成分（固体潤滑剤）の比重差がより小さくなり、かつ液粘度も上がるため、分離沈降抑制効果が大きくなったと推測される。
【００４９】
本発明は、上記した実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において種々変更を加え得ることは勿論である。