(57)【要約】      （修正有）【課題】ポリオレフィン系樹脂の結晶化を改良することができるポリオレフィン用核剤、これを含有するポリオレフィン用核剤組成物、ポリオレフィン系樹脂組成物、およびその成形品の提供。【解決手段】式（１）で表されるポリオレフィン用核剤。2020015862.tif 000024（式中、Ｍ１；１〜３価の金属原子、Ｍ２；水素原子等、ａ；１〜３、ｂ；０〜３、ｃ；１〜３、ｘ；１〜３、ｙ；１、ｔ、ｕ；０〜２、Ａ；直接結合等、Ｂ；置換基を有していてもよいフェニル基又はシクロヘキシル基）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）、       
2020015862.tif 000020
（一般式（１）中、Ｍ１は１〜３価の金属原子を表し、Ｍ２は水素原子または１価の金属原子を表し、Ｍ１の金属原子はヒドロキシ基と結合していてもよく、ａは１〜３を表し、ｂは０〜３を表し、ｃは１〜３を表し、ｘは１〜３を表し、ｙは１を表し、ｔ、ｕは各々独立して０〜２を表し、Ａは、直接結合、メチレン基、アミド結合、ウレア結合、ウレタン結合からなる群から選択される基若しくは結合を表し、Ｂは、下記一般式（２）、       
2020015862.tif 000021
（一般式（２）中、＊は、一般式（１）のＡと連結する位置を表し、Ｒ０は、水素原子、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のハロゲンアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基からなる群から選択される基を表し、ｄは、０〜５の数を表し、複数のＲ０を持つ場合は、複数のＲ０が同一でもよく、一部または全部のＲ０が異なっていてもよい。）
または、一般式（３）、       
2020015862.tif 000022
（一般式（３）中、＊は、式（１）のＡと連結する位置を表し、Ｒ１は、水素原子、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のハロゲンアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基からなる群から選択される基を表し、ｅは、０〜５の数を表し、複数のＲ１を持つ場合は、複数のＲ１が同一でもよく、一部または全部のＲ１が異なっていてもよい。）ただし、ａｘ＋ｂｙ＝２ｃの関係を満たす。）で表されることを特徴とするポリオレフィン用核剤。
【請求項２】
一般式（１）中のＡが、直接結合またはアミド結合である請求項１記載のポリオレフィン用核剤。
【請求項３】
一般式（１）中のＭ１およびＭ２が、ナトリウムである請求項１または２記載のポリオレフィン用核剤。
【請求項４】
一般式（１）中のｂ＝０で、Ｍ１が、カルシウムまたは亜鉛である請求項１または２記載のポリオレフィン用核剤。
【請求項５】
請求項１〜４のうちいずれか一項記載のポリオレフィン用核剤と、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、その他の酸化防止剤、ヒンダードアミン化合物、紫外線吸収剤、一般式（１）で表される化合物とは異なるその他の核剤、難燃剤、難燃助剤、滑剤、充填剤、ハイドロタルサイト類、脂肪酸金属塩、帯電防止剤、顔料、染料からなる群から選ばれる１種以上と、を含有することを特徴とするポリオレフィン用核剤組成物。
【請求項６】
前記脂肪酸金属塩が、下記一般式（４）、       
2020015862.tif 000023
（一般式（４）中、Ｒ２は、直鎖または分岐状の炭素原子数１２〜２０の脂肪酸残基を表し、該脂肪酸残基はヒドロキシ基で置換されていてもよく、Ｍ３は、１〜３価の金属原子を表し、金属原子はヒドロキシ基と結合していてもよく、ｍは、１〜３の整数を表す。）である請求項５記載のポリオレフィン用核剤組成物。
【請求項７】
ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対し、請求項１〜４のうちいずれか一項記載のポリオレフィン用核剤を０．００１〜１０質量部含有することを特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物。
【請求項８】
ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対し、請求項１〜４のうちいずれか一項記載のポリオレフィン用核剤が０．００１〜１０質量部となるように請求項５または６記載のポリオレフィン用核剤組成物を含有することを特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物。
【請求項９】
前記ポリオレフィン系樹脂が、ポリプロピレンである請求項７または８記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
【請求項１０】
請求項７〜９のうちいずれか一項記載のポリオレフィン系樹脂組成物からなることを特徴とする成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリオレフィン用核剤、これを含有するポリオレフィン用核剤組成物、ポリオレフィン系樹脂組成物、およびその成形品に関し、詳しくは、ポリオレフィン系樹脂の結晶化を改良することができるポリオレフィン用核剤、これを含有するポリオレフィン用核剤組成物、ポリオレフィン系樹脂組成物、およびその成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブテン−１等のポリオレフィン系樹脂は、安価で、成形加工性、衛生性、耐熱性、耐薬品性、力学的特性、低比重等の優れた性質により、建材、自動車材料、家電機・電子用材料、繊維材料、包装用資材、農業用資材、家電製品のハウジング材料、生活雑貨用品、医療器具、食品容器、飲料容器、フィルム、シートおよび構造部品等の各種成形体に広く利用されている。しかしながら、そのような広範囲の使用を可能とするためには、製品に求められている物理的特性を満たす必要がある。
【０００３】
ポリオレフィン系樹脂は、核剤を添加することで成形加工時のポリオレフィン系樹脂の結晶化が促進され、ポリオレフィン系樹脂組成物を加工して得られる成形品の透明性や物性が改善することが知られている。
【０００４】
ポリオレフィン系樹脂の結晶化を促進させる核剤としては、従来、カルボン酸金属塩、有機リン酸エステル塩、ベンジリデンソルビトール化合物、ロジン酸金属塩、タルク等が用いられている。中でも、安息香酸ナトリウム、４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸ナトリウムおよび２ナトリウムビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボキシレート等のカルボン酸金属塩、ナトリウムビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、リチウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート等のリン酸エステル化合物、ジベンジリデンソルビトール、ビス（メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、およびビス（ジメチルベンジリデン）ソルビトール等の多価アルコール誘導体、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリス［２−メチルシクロヘキシル］−１，２，３−プロパントリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリシクロヘキシル−１，３，５−ベンゼントリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルナフタレンジカルボキサミド、１，３，５−トリ（２，２−ジメチルプロパンアミド）ベンゼン等のアミド化合物等は、少量の配合量で優れた核剤効果を発揮する製品として使用されている。
【０００５】
ポリオレフィン系樹脂の用途の多様化が進んでさらなる性能向上が求められており、ポリオレフィン用核剤の選択枝を広げることが求められている。例えば、特許文献１において、マグネシウム、カルシウム、亜鉛等の金属を中心とするカルボン酸塩からなるイオン性化合物をポリエチレンに配合することが提案されている。また、非特許文献１において、フェニルマロン酸金属塩がポリ乳酸の核剤として効果を発揮することが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特表２０１４−５２５４８２号公報
【非特許文献１】Journal Macromolecular Science  Part B：Physics(2016)，55(2)，p.128-137
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１で提案されているように、イオン性化合物をポリプロピレンに配合した場合、特定の金属種によって核剤効果が限定される等、核剤効果が乏しいためさらなる改善が求められている。また、核剤効果は、対象樹脂の結晶構造と核剤の結晶構造との間に発生する相互作用の影響を受けるため、非特許文献１で開示されている、ポリ乳酸に核剤効果を示す化合物においても、十分な検討がなされていないのが現状である。
【０００８】
そこで、本発明の目的は、これらの問題を解消し、ポリオレフィン系樹脂の結晶化を改良することができるポリオレフィン用核剤、これを含有するポリオレフィン用核剤組成物、ポリオレフィン系樹脂組成物、およびその成形品ことにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、カルボン酸金属塩と環状基を有する構造の化合物が、ポリオレフィン系樹脂、特に、ポリプロピレン系樹脂に対して優れた核剤効果を示すことを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明のポリオレフィン用核剤は、一般式（１）、       
2020015862.tif 000002
（一般式（１）中、Ｍ１は１〜３価の金属原子を表し、Ｍ２は水素原子または１価の金属原子を表し、Ｍ１の金属原子はヒドロキシ基と結合していてもよく、ａは１〜３を表し、ｂは０〜３を表し、ｃは１〜３を表し、ｘは１〜３を表し、ｙは１を表し、ｔ、ｕは各々独立して０〜２を表し、Ａは、直接結合、メチレン基、アミド結合、ウレア結合、ウレタン結合からなる群から選択される基若しくは結合を表し、Ｂは、下記一般式（２）、       
2020015862.tif 000003
（一般式（２）中、＊は、一般式（１）のＡと連結する位置を表し、Ｒ０は、水素原子、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のハロゲンアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基からなる群から選択される基を表し、ｄは、０〜５の数を表し、複数のＲ０を持つ場合は、複数のＲ０が同一でもよく、一部または全部のＲ０が異なっていてもよい。）
または、一般式（３）、       
2020015862.tif 000004
（一般式（３）中、＊は、式（１）のＡと連結する位置を表し、Ｒ１は、水素原子、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のハロゲンアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基からなる群から選択される基を表し、ｅは、０〜５の数を表し、複数のＲ１を持つ場合は、複数のＲ１が同一でもよく、一部または全部のＲ１が異なっていてもよい。）ただし、ａｘ＋ｂｙ＝２ｃの関係を満たす。）で表されることを特徴とするものである。
【００１１】
本発明のポリオレフィン用核剤においては、一般式（１）中のＡは、直接結合またはアミド結合であることが好ましい。また、本発明のポリオレフィン用核剤においては、一般式（１）中のＭ１およびＭ２が、ナトリウムであることや、ｂ＝０で、Ｍ１が、カルシウムまたは亜鉛であることが好ましい。
【００１２】
本発明のポリオレフィン用核剤組成物は、本発明のポリオレフィン用核剤と、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、その他の酸化防止剤、ヒンダードアミン化合物、紫外線吸収剤、一般式（１）で表される化合物とは異なるその他の核剤、難燃剤、難燃助剤、滑剤、充填剤、ハイドロタルサイト類、脂肪酸金属塩、帯電防止剤、顔料、染料からなる群から選ばれる１種以上と、を含有することを特徴とするものである。
【００１３】
本発明のポリオレフィン用核剤組成物においては、前記脂肪酸金属塩が、下記一般式（４）、       
2020015862.tif 000005
（一般式（４）中、Ｒ２は、直鎖または分岐状の炭素原子数１２〜２０の脂肪酸残基を表し、該脂肪酸残基はヒドロキシ基で置換されていてもよく、Ｍ３は、１〜３価の金属原子を表し、金属原子はヒドロキシ基と結合していてもよく、ｍは、１〜３の整数を表す。）であることが好ましい。ここで、脂肪酸残基とは、脂肪酸からカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）を除いたものを意味する。
【００１４】
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対し、本発明のポリオレフィン用核剤を０．００１〜１０質量部含有する、または本発明のポリオレフィン用核剤が０．００１〜１０質量部となるように本発明のポリオレフィン用核剤組成物を含有することを特徴とするものである。
【００１５】
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物においては、前記ポリオレフィン系樹脂は、ポリプロピレンであることが好ましい。
【００１６】
本発明の成形品は、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物からなることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、ポリオレフィン系樹脂の結晶化を改良することができるポリオレフィン用核剤、これを含有するポリオレフィン用核剤組成物、ポリオレフィン系樹脂組成物、およびその成形品を提供することができる。本発明のポリオレフィン用核剤により、ポリオレフィン系樹脂の結晶化温度を大幅に上昇させることができ、特に、樹脂がポリプロピレン系樹脂の場合、その改良効果が極めて高い。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
本発明のポリオレフィン用核剤は、下記一般式（１）、      
2020015862.tif 000006
で表される化合物である。ここで、一般式（１）中、Ｍ１は１〜３価の金属原子を表し、Ｍ２は水素原子または１価の金属原子を表し、Ｍ１の金属原子はヒドロキシ基と結合していてもよく、ａは１〜３を表し、ｂは０〜３を表し、ｃは１〜３を表し、ｘは１〜３を表し、ｙは１を表し、ｔ、ｕは各々独立して０〜２を表し、Ａは、直接結合、メチレン基、アミド結合、ウレア結合、ウレタン結合からなる群から選択される基若しくは結合を表す。ただし、ａｘ＋ｂｙ＝２ｃの関係を満たす。
【００１９】
一般式（１）中のＢは、下記一般式（２）、または、一般式（３）を表す。      
2020015862.tif 000007
2020015862.tif 000008
【００２０】
ここで、一般式（２）中、＊は、一般式（１）のＡと連結する位置を表し、Ｒ０は、水素原子、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のハロゲンアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基から選択される基を表し、ｄは、０〜５を表し、複数のＲ０を持つ場合は、複数のＲ０が同一でもよく、一部または全部のＲ０が異なっていてもよい。
【００２１】
一般式（３）中、＊は、一般式（１）のＡと連結する位置を表し、Ｒ１は、水素原子、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のハロゲンアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基から選択される基を表し、ｅは、０〜５を表し、複数のＲ１を持つ場合は、複数のＲ１が同一でもよく、一部または全部のＲ１が異なっていてもよい。
【００２２】
一般式（１）中のＭ１を構成する１〜３価の金属原子は、リチウム、ナトリウム、カリウム、銀、カルシウム、バリウム、銅、亜鉛、マグネシウム、マンガン、アルミニウム等が挙げられ、２価以上の金属原子はヒドロキシ基を有していてもよい。本発明のポリオレフィン用核剤に好ましい金属原子としては、リチウム、カリウム、ナトリウム、亜鉛、カルシウム、ヒドロキシアルミニウム等が挙げられる。
【００２３】
一般式（１）中のＭ２で表される１価の金属原子は、リチウム、ナトリウム、カリウム、銀等が挙げられる。本発明のポリオレフィン用核剤の好ましい金属原子としては、アルカリ金属原子が挙げられ、より好ましくは、ナトリウムが挙げられる。
【００２４】
一般式（２）中のＲ０および一般式（３）中のＲ１で表されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられるが、本発明のポリオレフィン用核剤においては、塩素が特に好ましい。
【００２５】
一般式（２）中のＲ０および一般式（３）中のＲ１で表される炭素原子数１〜１０のアルキル基としては、直鎖状または分岐状のアルキル基、あるいは、３〜１０のシクロアルキル基が挙げられる。具体的には、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソブチル、シクロブチル、アミル、ｔｅｒｔ−アミル、シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、シクロヘプチル、オクチル、イソオクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル等が挙げられる。
【００２６】
一般式（２）中のＲ０および一般式（３）中のＲ１で表される炭素原子数１〜１０のアルコキシ基としては、直鎖状または分岐状のアルコキシ基、あるいは炭素原子数５〜１０のシクロアルコキシ基が挙げられる。具体的には、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、１−メチルエトキシ、２−メチルプロポキシ、１−メチルブトキシ、４−メチルペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ等が挙げられる。
【００２７】
一般式（２）中のＲ０および一般式（３）中のＲ１で表される炭素原子数２〜１０のアルケニル基としては、ビニル、アニル、プロペニル、ブテニル、ヘキセニル、オレイル、デセニル等を挙げることができる。二重結合の位置は、α−位であっても、内部であっても、ω−位であってもよい。
【００２８】
本発明のポリオレフィン用核剤は、下記一般式（５）〜（１０）で表される化合物がより好ましい。
2020015862.tif 000009
【００２９】
本発明のポリオレフィン用核剤の具体例としては、下記で表される化合物が挙げられる。ただし、本発明のポリオレフィン用核剤はこれらに限定されるものではない。
【００３０】
2020015862.tif 000010
2020015862.tif 000011
2020015862.tif 000012
2020015862.tif 000013
【００３１】
本発明のポリオレフィン用核剤は、ポリオレフィン系樹脂に配合するための添加剤であり、ポリオレフィン系樹脂に配合するその他の添加剤と組み合わせて用いることができる。この場合、本発明のポリオレフィン用核剤とその他の添加剤は、別々にポリオレフィン系樹脂に添加してもよく、本発明のポリオレフィン用核剤とその他の添加剤とを混合して、ポリオレフィン用核剤組成物として使用してもよい。本発明のポリオレフィン用核剤の配合量は、特に制限なく用いることができるが、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、本発明のポリオレフィン用核剤が、０．００１〜１０質量部の範囲になるように配合することが好ましく、より好ましくは、０．００５質量部〜１質量部の範囲内である。ただし、核剤を高濃度含有するマスターバッチとして用いる場合は、本発明のポリオレフィン用核剤の配合量が、上限値の１０質量部を超えるものであってもよい。
【００３２】
本発明のポリオレフィン用核剤と組み合わせて用いることができるその他の添加剤は、本発明のポリオレフィン用核剤の核剤効果を大きく損なわない限り、または、得られるポリオレフィン系樹脂組成物の性能を大きく損なわない限り、制限されない。このようなその他の添加剤としては、ポリオレフィン系樹脂に一般的に用いられる添加剤、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、その他の酸化防止剤、ヒンダードアミン化合物、紫外線吸収剤、一般式（１）で表される化合物とは異なるその他の核剤、難燃剤、難燃助剤、滑剤、充填剤、ハイドロタルサイト類、脂肪酸金属塩、帯電防止剤、顔料、染料等が挙げられる。本発明のポリオレフィン用核剤と併用するその他の添加剤の配合量はとくに制限なく用いることができるが、一般式（１）で表される化合物およびその他の添加剤が、ポリオレフィン系樹脂中で適度な濃度で存在するように配合されていることが好ましい。
【００３３】
フェノール系酸化防止剤は、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、スチレン化フェノール、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２−メチル−４，６−ビス（オクチルスルファニルメチル）フェノール、２，２’−イソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）、イソオクチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド、２，２’−オキサミド−ビス［エチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２−エチルヘキシル−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−エチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸およびＣ１３−１５アルキルのエステル、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、ヒンダードフェノールの重合物（アデカパルマロール社製商品名「ＡＯ．ＯＨ．９８」）、２，２’−メチレンビス［６−（１−メチルシクロヘキシル）−ｐ−クレゾール］、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニルアクリレート、６−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］−ジオキサホスフォビン、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ビス［モノエチル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート］カルシウム塩、５，７−ビス（１，１−ジメチルエチル）−３−ヒドロキシ−２（３Ｈ）−ベンゾフラノンとｏ−キシレンとの反応生成物、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール、ＤＬ−ａ−トコフェノール（ビタミンＥ）、２，６−ビス（α−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、ビス［３，３−ビス−（４’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）ブタン酸］グリコールエステル、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、トリデシル−３，５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルチオアセテート、チオジエチレンビス［（３���５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、２−オクチルチオ−４，６−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリアジン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ビス［３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、ビス［２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルベンジル）フェニル］テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス［（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス［２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルヒドロシンナモイルオキシ）−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、トリエチレングリコールビス［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］、ステアリル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド、パルミチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド、ミリスチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド、ラウリル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド等の３−（３，５−ジアルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸誘導体等が挙げられる。フェノール系酸化防止剤を配合する場合の配合量は、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．００１〜５質量部、より好ましくは、０．０３〜３質量部になるように調整することが好ましい。
【００３４】
リン系酸化防止剤は、例えば、トリフェニルホスファイト、ジイソオクチルホスファイト、ヘプタキス（ジプロピレングリコール）トリホスファイト、トリイソデシルホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジイソオクチルフェニルホスファイト、ジフェニルトリデシルホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジフェニルホスファイト、トリス（ジプロピレングリコール）ホスファイト、ジオレイルヒドロゲンホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（トリデシル）ホスファイト、トリス（イソデシル）ホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジノニルフェニルビス（ノニルフェニル）ホスファイト、ポリ（ジプロピレングリコール）フェニルホスファイト、テトラフェニルジプロピルグリコールジホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ホスファイト、トリス〔２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルチオ）−５−メチルフェニル〕ホスファイト、トリ（デシル）ホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールとステアリン酸カルシウム塩との混合物、アルキル（Ｃ１０）ビスフェノールＡホスファイト、テトラフェニル−テトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、（１−メチル−１−プロペニル−３−イリデン）トリス（１，１−ジメチルエチル）−５−メチル−４，１−フェニレン）ヘキサトリデシルホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−エチルヘキシルホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−オクタデシルホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フルオロホスファイト、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルジトリデシル）ホスファイト、トリス（２−〔（２，４，８，１０−テトラキス−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６−イル）オキシ〕エチル）アミン、３，９−ビス（４−ノニルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスフェススピロ［５，５］ウンデカン、２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールホスファイト、ポリ４，４’−イソプロピリデンジフェノールＣ１２−１５アルコールホスファイト、ビス（ジイソデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（オクタデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。リン系酸化防止剤を配合する場合の配合量は、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部、より好ましくは、０．０１〜０．５質量部になるように調整することが好ましい。
【００３５】
チオエーテル系酸化防止剤は、例えば、テトラキス［メチレン−３−（ラウリルチオ）プロピオネート］メタン、ビス（メチル−４−［３−ｎ−アルキル（Ｃ１２／Ｃ１４）チオプロピオニルオキシ］５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）スルファイド、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオネート、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ラウリル／ステアリルチオジプロピオネート、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）、ジステアリル−ジサルファイドが挙げられる。チオエーテル系酸化防止剤を配合する場合の配合量は、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部、より好ましくは、０．０１〜０．５質量部になるように調整することが好ましい。
【００３６】
紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−ｔｅｒｔ−オクチル−６−ベンゾトリアゾリルフェノール）、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−アクリロイルオキシエチル）−５−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−アミル−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（３−メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシメチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール等の２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクチル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、ドデシル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、テトラデシル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、ヘキサデシル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、オクタデシル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、ベヘニル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート等のベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノール、２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、トリオクチル−２，２’，２”−（（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイル）トリス（３−ヒドロシキベンゼン−４−，１−ジイル）トリプロピオネート）、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［２−（２−エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］フェノール、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−３−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、１，１２−ビス［２−［４−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］エチル］ドデカンジオエート等のトリアジン類；各種の金属塩、または金属キレート、特にニッケル、クロムの塩、またはキレート類等が挙げられる。紫外線吸収剤を配合する場合の配合量は、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部、より好ましくは、０．０１〜０．５質量部になるように調整することが好ましい。
【００３７】
ヒンダードアミン化合物は、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，４，４−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノ−ル／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８−１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕アミノウンデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕アミノウンデカン、ビス｛４−（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル）ピペリジル｝デカンジオナート、ビス｛４−（２，２，６，６−テトラメチル−１−ウンデシルオキシ）ピペリジル｝カーボナート等が挙げられる。ヒンダードアミン化合物を配合する場合の配合量は、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部、より好ましくは、０．０１〜０．５質量部になるように調整することが好ましい。
【００３８】
その他の核剤としては、例えば、ナトリウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、リチウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、アルミニウムヒドロキシビス［２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート］、安息香酸ナトリウム、４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸ナトリウムおよび２ナトリウムビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボキシレート等のカルボン酸金属塩、ジベンジリデンソルビトール、ビス（メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、およびビス（ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，２，３−トリデオキシ−４，６：５，７−ビス−Ｏ−（（４−プロピルフェニル）メチレン）ノニトール等のポリオール誘導体、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリス［２−メチルシクロヘキシル］−１，２，３−プロパントリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリシクロヘキシル−１，３，５−ベンゼントリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルナフタレンジカルボキサミド、１，３，５−トリ（ジメチルイソプロポイルアミノ）ベンゼン等のアミド化合物等を挙げることができる。その他の核剤を配合する場合の配合量は、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部であることが好ましく、０．０１〜５質量部がより好ましい。
【００３９】
難燃剤は、例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、クレジル−２，６−ジキシレニルホスフェート、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、（１−メチルエチリデン）−４，１−フェニレンテトラフェニルジホスフェート、１，３−フェニレンテトラキス（２，６−ジメチルフェニル）ホスフェート、株式会社ＡＤＥＫＡ製商品名「アデカスタブＦＰ−５００」、「アデカスタブＦＰ−６００」、「アデカスタブＦＰ−８００」の芳香族リン酸エステル、フェニルホスホン酸ジビニル、フェニルホスホン酸ジアリル、フェニルホスホン酸（１−ブテニル）等のホスホン酸エステル、ジフェニルホスフィン酸フェニル、ジフェニルホスフィン酸メチル、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシド誘導体等のホスフィン酸エステル、ビス（２−アリルフェノキシ）ホスファゼン、ジクレジルホスファゼン等のホスファゼン化合物、リン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラム、ポリリン酸アンモニウム、リン酸ピペラジン、ピロリン酸ピペラジン、ポリリン酸ピペラジン、リン含有ビニルベンジル化合物および赤リン等のリン系難燃剤、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、臭素化フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ヘキサブロモベンゼン、ペンタブロモトルエン、エチレンビス（ペンタブロモフェニル）、エチレンビステトラブロモフタルイミド、１，２−ジブロモ−４−（１，２−ジブロモエチル）シクロヘキサン、テトラブロモシクロオクタン、ヘキサブロモシクロドデカン、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化ポリスチレンおよび２，４，６−トリス（トリブロモフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、トリブロモフェニルマレイミド、トリブロモフェニルアクリレート、トリブロモフェニルメタクリレート、テトラブロモビスフェノールＡ型ジメタクリレート、ペンタブロモベンジルアクリレート、および、臭素化スチレン等の臭素系難燃剤等を挙げることができる。これら難燃剤はフッ素樹脂等のドリップ防止剤や多価アルコール、ハイドロタルサイト等の難燃助剤と併用することが好ましい。難燃剤を配合する場合の配合量は、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、１〜１００質量部、より好ましくは、１０〜７０質量部になるように調整することが好ましい。
【００４０】
滑剤は、成形体表面に滑性を付与し傷つき防止効果を高める目的で加えられる。滑剤としては、例えば、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等の不飽和脂肪酸アミド；ベヘン酸アミド、ステアリン酸アミド等の飽和脂肪酸アミド、ブチルステアレート、ステアリルアルコール、ステアリン酸モノグリセライド、ソルビタンモノパルミチテート、ソルビタンモノステアレート、マンニトール、ステアリン酸、硬化ひまし油、ステアリンサンアマイド、オレイン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイド等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用して用いてもよい。滑剤を配合する場合の配合量は、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．０１〜２質量部、より好ましくは、０．０３〜０．５質量部になるように調整することが好ましい。
【００４１】
ハイドロタルサイト類は、天然物や合成物として知られるマグネシウム、アルミニウム、水酸基、炭酸基および任意の結晶水からなる複合塩化合物であり、マグネシウムまたはアルミニウムの一部をアルカリ金属や亜鉛等他の金属で置換したものや水酸基、炭酸基を他のアニオン基で置換したものが挙げられ、具体的には、例えば、下記一般式（１１）で表されるハイドロタルサイトの金属をアルカリ金属に置換したものが挙げられる。また、Ａｌ−Ｌｉ系のハイドロタルサイト類としては、下記一般式（１２）で表される化合物も用いることができる。
【００４２】
2020015862.tif 000014
ここで、一般式（１１）中、ｘ１およびｘ２はそれぞれ下記式、
０≦ｘ２／ｘ１＜１０，２≦ｘ１＋ｘ２≦２０
で表される条件を満たす数を表し、ｐは０または正の数を表す。
【００４３】
2020015862.tif 000015
ここで、一般式（１２）中、Ａｑ−は、ｑ価のアニオンを表し、ｐは０または正の数を表す。また、ハイドロタルサイト類における炭酸アニオンは、一部を他のアニオンで置換したものでもよい。
【００４４】
ハイドロタルサイト類は、結晶水を脱水したものであってもよく、ステアリン酸等の高級脂肪酸、オレイン酸アルカリ金属塩等の高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩等の有機スルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたはワックス等で被覆されたものであってもよい。
【００４５】
ハイドロタルサイト類は、天然物であってもよく、また合成品であってもよい。ハイドロタルサイト類の合成方法としては、特公昭４６−２２８０号公報、特公昭５０−３００３９号公報、特公昭５１−２９１２９号公報、特公平３−３６８３９号公報、特開昭６１−１７４２７０号公報、特開平５−１７９０５２号公報等に記載されている公知の方法が挙げられる。また、ハイドロタルサイト類は、その結晶構造、結晶粒子等に制限されることなく使用することができる。ハイドロタルサイト類を配合する場合の配合量は、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．００１〜５質量部、より好ましくは、０．０１〜３質量部になるように調整することが好ましい。
【００４６】
脂肪酸金属塩としては、例えば、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、２−エチルヘキシル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、アラキジン酸、ヘンイコシル酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、モンタン酸等の等の飽和脂肪酸、クロトン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、サピエン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、エイコセン酸、エルカ酸、ネルボン酸等の者不飽和脂肪酸、リノール酸、エイコサジエン酸、ドコサジエン酸等のジ不飽和脂肪酸、リノレン酸、ピノレン酸、エレオステアリン酸、ミード酸、エイコサトリエン酸、ステアリドン酸、アラキドン酸、エイコサテトラエン酸、アドエン酸、ドコサヘキサエン酸等の不飽和結合が３以上の不飽和脂肪酸が挙げられる。本発明のポリオレフィン用核剤と併用する場合においては、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等の、炭素原子数１２〜２０の脂肪酸がより好ましい。
【００４７】
脂肪酸金属塩に用いられる金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、マグネシウム、アルミニウム等が挙げられ、ヒドロキシ基を有していてもよい。
【００４８】
これらの脂肪酸金属塩の中でも、耐熱性や樹脂中の核剤の分散効果が得られる観点から、下記一般式（４）、     
2020015862.tif 000016
で表される化合物が好ましい。ここで、一般式（４）中、Ｒ２は、直鎖または分岐状の炭素原子数１２〜２０の脂肪酸残基を表し、脂肪酸残基はヒドロキシ基で置換されていてもよい。Ｍ３は、１〜３価の金属原子を表し、金属原子はヒドロキシ基と結合していてもよく、ｍは、１〜３の整数を表す。
【００４９】
一般式（４）中、Ｍ３の具体例としては、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、マグネシウム、ヒドロキシアルミニウム等が挙げられ、ナトリウム、カリウム、リチウムが特に好ましい。
【００５０】
帯電防止剤は、例えば、脂肪酸第四級アンモニウムイオン塩、ポリアミン四級塩等のカチオン系帯電防止剤；高級アルコールリン酸エステル塩、高級アルコールＥＯ付加物、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アニオン型のアルキルスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキシド付加物硫酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキシド付加物リン酸エステル塩等のアニオン系帯電防止剤；多価アルコール脂肪酸エステル、ポリグリコールリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル等のノニオン系帯電防止剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の両性型アルキルベタイン、イミダゾリン型両性活性剤等の両性帯電防止剤、ポリエーテルエステルアミド等の高分子型帯電防止剤が挙げられる。係る帯電防止剤は単独で用いてもよく、また、２種類以上の帯電防止剤を組み合わせて用いてもよい。帯電防止剤を配合する場合の配合量は、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．０３〜２質量部、より好ましくは、０．１〜０．８質量部になるように調整することが好ましい。
【００５１】
顔料は、市販の顔料を用いることもでき、例えば、ピグメントレッド１、２、３、９、１０、１７、２２、２３、３１、３８、４１、４８、４９、８８、９０、９７、１１２、１１９、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７７、１７９、１８０、１８４、１８５、１９２、２００、２０２、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２５４；ピグメントオレンジ１３、３１、３４、３６、３８、４３、４６、４８、４９、５１、５２、５５、５９、６０、６１、６２、６４、６５、７１；ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１６、１７、２０、２４、５５、６０、７３、８１、８３、８６、９３、９５、９７、９８、１００、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２５、１２６、１２７、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１６６、１６８、１７５、１８０、１８５；ピグメントグリーン７、１０、３６；ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、２２、２４、２９、５６、６０、６１、６２、６４；ピグメントバイオレット１、１５、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、５０等が挙げられる。
【００５２】
蛍光増白剤とは、太陽光や人工光の紫外線を吸収し、これを紫〜青色の可視光線に変えて輻射する蛍光作用によって、成形体の白色度や青味を助長させる化合物である。蛍光増白剤としては、ベンゾオキサゾール系化合物Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｎｅｒ１８４；クマリン系化合物Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｎｅｒ５２；ジアミノスチルベンジスルフォン酸系化合物Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｎｅｒ２４、８５、７１等が挙げられる。蛍光増白剤を用いる場合の配合量は、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．００００１〜０．１質量部、より好ましくは、０．００００５〜０．０５質量部になるように調整することが好ましい。
【００５３】
染料としては、アゾ染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、トリアリールメタン染料、キサンテン染料、アリザリン染料、アクリジン染料、スチルベン染料、チアゾール染料、ナフトール染料、キノリン染料、ニトロ染料、インダミン染料、オキサジン染料、フタロシアニン染料、シアニン染料等の染料等が挙げられ、これらは複数を混合して用いてもよい。
【００５４】
次に、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物について説明する。
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対し、本発明のポリオレフィン用核剤を０．００１〜１０質量部含有するものである。本発明のポリオレフィン系樹脂組成物に用いられるポリオレフィン系樹脂は、特に制限されない。例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、ヘミアイソタクチックポリプロピレン、シクロオレフィンポリマー、ステレオブロックポリプロピレン、ポリ−３−メチル−１−ブテン、ポリ−３−メチル−１−ペンテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィン重合体、エチレン／プロピレンブロックまたはランダム共重合体、インパクトコポリマーポリプロピレン、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−ブチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール樹脂（ＥＶＯＨ）等のα−オレフィン共重合体等が使用でき、ポリオレフィン系樹脂からなるエラストマーであってもよい。本発明においては、これら２種以上をブレンドして使用してもよく、ブロック共重合体を形成してブロックポリマー型として使用してもよく、樹脂がアロイ化されていてもよい。また、これらのオレフィン系樹脂の塩素化物であってもよい。
【００５５】
ポリオレフィン系樹脂のエラストマーとしては、ハードセグメントとしてポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィン、ソフトセグメントとしてエチレン−プロピレンゴム等のゴムを用いて、これらをブレンドすることにより得られるエラストマー、或いは動的架橋により得られるエラストマーが挙げられる。ハードセグメントとしては、例えば、ポリプロピレンホモポリマー、ポリプロピレンブロックコポリマー、ポリプロピレンランダムコポリマー等から選ばれる少なくとも１種があげられる。ソフトセグメントとしては、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＭ）、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、酢酸ビニルホモポリマー等が挙げられる。これら２種以上をブレンドして使用してもよい。
【００５６】
上記オレフィン系樹脂の製造方法は、チーグラー触媒、チーグラー・ナッタ触媒、メタロセン触媒その他の各種重合触媒を助触媒、触媒の担体、連鎖移動剤を含め、また、気相重合、溶液重合、乳化重合、塊状重合等の各種重合方法において、温度、圧力、濃度、流速や触媒残渣の除去等の各種重合条件等、包装資材に適した物性の樹脂が得られるものや包装資材の成形加工に適した物性の樹脂が得られるものを適宜選択して製造される。オレフィン系樹脂の数平均分子量、重量平均分子量、分子量分布、メルトフローレート、融点、融解ピーク温度、アイソタクチック、シンジオタクチック等の立体規則性、分岐の有無や程度、比重、各種溶媒への溶解成分の比率、Ｈａｚｅ、グロス、衝撃強度、曲げ弾性率、オルゼン剛性、その他の特性および各特性値が特定の式を満足するか否か等は所望する特性に応じて適宜選択することができる。
【００５７】
本発明のポリオレフィン用核剤をポリオレフィン系樹脂に配合する方法は、特に制限を受けず、一般に用いられる方法、例えば、ポリオレフィン系樹脂粉末若しくはペレットと、核剤をドライブレンドする方法、核剤を高濃度で含有するマスターバッチを作成し、これをポリオレフィン系樹脂に添加する方法、核剤とその他の添加剤をペレット形状に加工してポリオレフィン系樹脂に添加する方法が挙げられる。また、核剤とその他の添加剤は、同時にオレフィン系樹脂に添加してもよく、別々に添加するものであってもよい。
【００５８】
ペレット形状に加工する方法としては核剤と、フェノール系酸化防止剤、高分子化合物、石油樹脂等のバインダーおよび必要に応じて任意で含まれる添加剤の混合物を加熱して、融解状態のバインダーの存在下で混合することによって製造することができる。加工条件、加工機器等については何ら限定されることなく、周知一般の加工方法、加工機器を使用することができる。具体的な製造方法としては、ディスクペレッター法、押出法等が挙げられる。
【００５９】
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物において、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対する、本発明のポリオレフィン用核剤の配合量は、０．００１〜１０質量部であり、好ましくは、０．００５〜１質量部である。配合量が０．００１質量部未満の場合、核剤効果が得られない場合があり、１０質量部を超えると、ポリオレフィン系樹脂中への分散が困難になり、成形品の物性や外観に悪影響する場合がある。
【００６０】
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物において発明の効果を著しく損なわない範囲で、任意で公知の添加剤（例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、その他の酸化防止剤、ヒンダードアミン化合物、紫外線吸収剤、一般式（１）で表される化合物とは異なるその他の核剤、難燃剤、難燃助剤、滑剤、充填剤、ハイドロタルサイト類、脂肪酸金属塩、帯電防止剤、蛍光増白剤、顔料、染料等）を含有させてもよい。これらの添加剤は上記と同じものが挙げられる。
【００６１】
本発明の成形品は、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物からなる。本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、公知の成形方法を用いて成形することができる。例えば、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法、真空成形法、インフレーション成形法、カレンダー成形法、スラッシュ成形法、ディップ成形法、発泡成形法等を用いて成形品を得ることが可能である。
【００６２】
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物の用途としては、バンパー、ダッシュボード、インパネ等自動車材料、冷蔵庫、洗濯機、掃除機等のハウジング用途、食器、バケツ、入浴用品等の家庭用品、玩具等の雑貨品、タンク類等の貯蔵、保存用容器等の成形品や、フィルム、繊維等が挙げられる。
【実施例】
【００６３】
以下、実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例等によって何ら制限を受けるものではない。
【００６４】
〔実施例１−１〜１−９、比較例１−１〕
ポリオレフィン系樹脂として、ホモポリプロピレン（メルトフローレート８ｇ／１０ｍｉｎ；ＩＳＯ規格１１３３準拠  ２．１６ｋｇ×２３０℃）１００質量部に対し、フェノール系酸化防止剤（テトラキス［メチレン−３−（３’，５’―ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン）０．０５質量部、リン系酸化防止剤（トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト）０．１質量部、ステアリン酸カルシウム塩０．０５質量部、および、表１記載の化合物を配合して、ヘンシェルミキサーを用いて、１，０００ｒｐｍ×１分間の条件でこれらをブレンド後、二軸押出機（ＴＥＸ−２８Ｖ；株式会社日本製鋼所製）を用いて、２３０℃の押出温度で造粒した。なお、比較例１−１は、化合物を配合しなかった以外は実施例１−１と同様の手順で造粒した。造粒したペレットは、８０℃で８時間乾燥させた後、下記の条件で評価した。
【００６５】
＜結晶化温度Ｔｃ［℃］＞
得られたペレットを用い、示差走査熱量測定器（装置；パーキエルマー社製ダイアモンド）を用いて結晶化温度（Ｔｃ）を測定した。測定方法は、室温から５０℃／ｍｉｎの速度で２３０℃まで昇温し、１０分間保持後、−１０℃／ｍｉｎで５０℃まで冷却して得られたチャートにおいて、吸熱反応がピークトップとなる温度を結晶化温度（℃）とした。
【００６６】
＜曲げ弾性率［ＭＰａ］＞
得られたペレットを用い、射出成型機（装置：ＥＣ１００−２Ａ；東芝機械株式会社製）にて、金型温度４０℃、樹脂温度２３０℃の条件で射出成形して寸法８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの試験片を作成した。射出成形後、直ちに試験片を２３℃の恒温機で４８時間以上静置した後、曲げ試験機（ＡＧ−ＩＳ；島津製作所株式会社製）を用いて、ＩＳＯ１７８に準拠し、曲げ弾性率（ＭＰａ）を測定した。
【００６７】
【表１】
2020015862.tif 000017
【００６８】
〔実施例２−１〜２−１６、３−１〜３−４、比較例２−１、２−２、３−１、３−２〕
ポリオレフィン系樹脂として、ホモポリプロピレン（メルトフローレート  ８ｇ／１０ｍｉｎ；ＩＳＯ規格１１３３準拠  ２．１６ｋｇ×２３０℃）１００質量部に対し、フェノール系酸化防止剤（テトラキス［メチレン−３−（３’，５’―ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン）０．０５質量部、リン系酸化防止剤（トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト）０．１質量部、ステアリン酸カルシウム塩０．０５質量部、および、表２または表３記載の化合物を配合し、ターブラミキサーで５分間ブレンド後、二軸押出機（ラボプラストミルμ；株式会社東洋精機製作所製）を用いて２３０℃の押出温度で造粒した。なお、比較例２−１、比較例３−１は、化合物を配合しなかった以外は実施例２−１と同様の手順で造粒した。造粒したペレットは、８０℃で８時間乾燥させた後、上記と同様の手順で結晶化温度Ｔｃ［℃］を評価した。
【００６９】
【表２】
2020015862.tif 000018
【００７０】
【表３】
2020015862.tif 000019
【００７１】
表２より、アミド結合を有する化合物の場合、光学異性体によって核剤効果の相違はあるが、優れた核剤効果を得られることがわかった。また、表３の実施例３−３と表２の実施例２−８、実施例２−９の対比により、一般式（１）中のＹが置換基を有する化合物が核剤効果に優れることが確認できた。