(57)【要約】      （修正有）【課題】硬化性の低下を抑制でき、内容物の視認性が確保できる非水系光硬化型インクジェット組成物収容体及び該収容体を用いた記録方法を提供することを目的とする。【解決手段】温度６０℃、相対湿度９０％における吸湿速度が１．５質量％／２４時間以上である重合性化合物を含む非水系光硬化型インクジェット組成物と、該非水系光硬化型インクジェット組成物を収容し、金属酸化物層を有する部材からなる容器、又は、少なくとも前記非水系光硬化型インクジェット組成物を収容する容器を収容し、金属酸化物層を有する部材からなる包装体と、を備える、非水系光硬化型インクジェット組成物収容体。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
温度６０℃、相対湿度９０％における吸湿速度が１．５質量％／２４時間  以上である重合性化合物を含む非水系光硬化型インクジェット組成物と、
該非水系光硬化型インクジェット組成物を収容し、金属酸化物層を有する部材からなる容器、又は、少なくとも前記非水系光硬化型インクジェット組成物を収容する容器を収容し、金属酸化物層を有する部材からなる包装体と、を備える、
非水系光硬化型インクジェット組成物収容体。
【請求項２】
前記重合性化合物が、２つの非環式炭化水素基に結合した酸素原子、酸素原子を含む複素環基、及び水酸基からなる群より選ばれる１つ以上を有する、請求項１に記載の非水系光硬化型インクジェット組成物収容体。
【請求項３】
前記重合性化合物の含有量が、前記非水系光硬化型インクジェット組成物の総量に対し、２０質量％以上である、請求項１又は２に記載の非水系光硬化型インクジェット組成物収容体。
【請求項４】
前記金属酸化物層が、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、及びセリアからなる群より選ばれる１つ以上の酸化物を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の非水系光硬化型インクジェット組成物収容体。
【請求項５】
前記非水系光硬化型インクジェット組成物が、アシルホスフィンオキシド系化合物をさらに含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の非水系光硬化型インクジェット組成物収容体。
【請求項６】
前記重合性化合物が、ラジカル重合性化合物を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の非水系光硬化型インクジェット組成物収容体。
【請求項７】
前記非水系光硬化型インクジェット組成物が、顔料と顔料分散剤とをさらに含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の非水系光硬化型インクジェット組成物収容体。
【請求項８】
前記容器又は前記包装体が、可視光透過性を有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の非水系光硬化型インクジェット組成物収容体。
【請求項９】
前記容器又は前記包装体の水分透過率が、２０ｇ／ｍ2・２４時間  以下である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の非水系光硬化型インクジェット組成物収容体。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の非水系光硬化型インクジェット組成物収容体から、前記非水系光硬化型インクジェット組成物を、インク流路を介して、吐出ノズルに送液する送液工程と、
前記吐出ノズルから、被記録媒体に対して、前記非水系光硬化型インクジェット組成物を吐出する吐出工程と、を有する、記録方法。
【請求項１１】
前記被記録媒体に付着した前記非水系光硬化型インクジェット組成物に対して、発光ダイオードを用いて、発光ピーク波長が３５０〜４２０ｎｍである紫外光を照射して、前記非水系光硬化型インクジェット組成物を硬化させる硬化工程を有する、請求項１０に記載の記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非水系光硬化型インクジェット組成物収容体及び記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的単純な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。その中で、インク組成物を保存する収容体についても種々の検討がなされている。例えば、特許文献１には、インク組成物の保存時においてはラジカル重合性化合物の硬化反応を抑制し、粘度の増加を抑制するとともに、該インク組成物の使用時においては硬化反応を阻害しない保存容器、及び保存方法を提供することを目的として、遊離の熱重合禁止剤を含まない光硬化型インク組成物を収容する保存容器であって、内部に、ラジカル重合性化合物の硬化反応を抑制する物質を含む固体が配置されてなる、光硬化型インク組成物の保存容器が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−１３１３３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、硬化性や密着性に優れるインク組成物は比較的親水性を有する成分を含むことが多く、従来の収容体中で保存すると、吸湿しやすい傾向にある。そして、保存時などにおけるインク組成物の吸湿は硬化性の低下原因となる。一方で、吸湿を抑制するために、金属蒸着層を収容体表面に形成することも考えられるが、その場合には、収容体の内容物の視認性が低下し、異物の発生などを特定できないという問題が生じる。
【０００５】
本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、硬化性の低下を抑制でき、内容物の視認性が確保できる非水系光硬化型インクジェット組成物収容体及び該収容体を用いた記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、所定の構成を有する収容体を用いることにより上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成させた。
【０００７】
すなわち、本発明は、以下のとおりである。
〔１〕
温度６０℃、相対湿度９０％における吸湿速度が１．５質量％／２４時間  以上である重合性化合物を含む非水系光硬化型インクジェット組成物と、
該非水系光硬化型インクジェット組成物を収容し、金属酸化物層を有する部材からなる容器、又は、少なくとも前記非水系光硬化型インクジェット組成物を収容する容器を収容し、金属酸化物層を有する部材からなる包装体と、を備える、
非水系光硬化型インクジェット組成物収容体。
〔２〕
前記重合性化合物が、２つの非環式炭化水素基に結合した酸素原子、酸素原子を含む複素環基、及び水酸基からなる群より選ばれる１つ以上を有する、前項〔１〕に記載の非水系光硬化型インクジェット組成物収容体。
〔３〕
前記重合性化合物の含有量が、前記非水系光硬化型インクジェット組成物の総量に対し、２０質量％以上である、前項〔１〕又は〔２〕に記載の非水系光硬化型インクジェット組成物収容体。
〔４〕
前記金属酸化物層が、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、及びセリアからなる群より選ばれる１つ以上の酸化物を含む、前項〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の非水系光硬化型インクジェット組成物収容体。
〔５〕
前記非水系光硬化型インクジェット組成物が、アシルホスフィンオキシド系化合物をさらに含む、前項〔１〕〜〔４〕のいずれか１項に記載の非水系光硬化型インクジェット組成物収容体。
〔６〕
前記重合性化合物が、ラジカル重合性化合物を含む、前項〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載の非水系光硬化型インクジェット組成物収容体。
〔７〕
前記非水系光硬化型インクジェット組成物が、顔料と顔料分散剤とをさらに含む、前項〔１〕〜〔６〕のいずれか１項に記載の非水系光硬化型インクジェット組成物収容体。
〔８〕
前記容器又は前記包装体が、可視光透過性を有する、前項〔１〕〜〔７〕のいずれか１項に記載の非水系光硬化型インクジェット組成物収容体。
〔９〕
前記容器又は前記包装体の水分透過率が、２０ｇ／ｍ2・２４時間  以下である、前項〔１〕〜〔８〕のいずれか１項に記載の非水系光硬化型インクジェット組成物収容体。
〔１０〕
前項〔１〕〜〔９〕のいずれか１項に記載の非水系光硬化型インクジェット組成物収容体から、前記非水系光硬化型インクジェット組成物を、インク流路を介して、吐出ノズルに送液する送液工程と、
前記吐出ノズルから、被記録媒体に対して、前記非水系光硬化型インクジェット組成物を吐出する吐出工程と、を有する、記録方法。
〔１１〕
前記被記録媒体に付着した前記非水系光硬化型インクジェット組成物に対して、発光ダイオードを用いて、発光ピーク波長が３５０〜４２０ｎｍである紫外光を照射して、前記非水系光硬化型インクジェット組成物を硬化させる硬化工程を有する、前項〔１０〕に記載の記録方法。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本実施形態の非水系光硬化型インクジェット組成物収容体の一例を示す分解斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。なお、図面中、同一要素には同一符号を付すこととし、重複する説明は省略する。また、上下左右などの位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。さらに、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。
【００１０】
〔非水系光硬化型インクジェット組成物収容体〕
本実施形態の非水系光硬化型インクジェット組成物収容体（以下、「収容体」ともいう。）は、温度６０℃、相対湿度９０％における吸湿速度が１．５質量％／２４時間  以上である重合性化合物を含む非水系光硬化型インクジェット組成物（以下、「インク組成物」ともいう。）と、該非水系光硬化型インクジェット組成物を収容し、金属酸化物層を有する部材からなる容器、又は、少なくとも前記非水系光硬化型インクジェット組成物を収容する容器を収容し、金属酸化物層を有する部材からなる包装体と、を備える。
【００１１】
本明細書において、「容器」とは、インク組成物を直接的に収容するものをいう。また、「包装体」とは、少なくともインク組成物を直接的に収容する容器を収容するもの、すなわちインク組成物を間接的に収容するものをいう。包装体は少なくとも容器を収容するものであればよく収容体の全体を収容する物であってもよい。「収容体」とは、容器及び必要に応じ用いる容器を保護するケースなどを包含する概念で、インク組成物を直接的又は間接的に収容するものをいう。収容体は、記録装置でインク組成物を使用する前に、インク組成物の保管、輸送に用いるものであり、使用する際には収容体に収容されるインク組成物を記録装置に供給するものである。容器のみからなる収容体つまり容器がそのまま収容体である収容体であってもよい。
【００１２】
収容体の態様としては、以下に限定されないが、例えば、インクカートリッジ、パック、ボトル、タンク、ビン、缶が挙げられる。これらの中でも、汎用されており、かつ、後述の水分透過度及び酸素透過度を所望の値に制御しやすいという観点から、インクカートリッジ、パック、ボトル、タンクが好ましく、パックがより好ましい。
【００１３】
図１に、本実施形態の非水系光硬化型インクジェット組成物収容体の一例を示す分解斜視図を示す。インクカートリッジ４０は、インクが充填されるインクパック７０と、インクパック７０を内部に収めて保護する本体ケース７６と蓋部７８からなるカートリッジケース７２からなる。インクパック７０はインク供給口７４を備える。本体ケース７６は、切欠き部８０及び溝部８６を備え、蓋部７８は、押さえ部８２及び鉤部８４を備える。インクカートリッジ４０において、インクパック７０は本体ケース７６及び蓋部８４内に収められ、その際、インク供給口７４が切欠き部８０に嵌め込まれた上で、押さえ部８２と切欠き部８０とに挟まれることで固定される。また、本体ケース７６と蓋部８４は、鉤部８４が溝部８６に嵌合することにより密閉される。なお、インクパック７０が本実施形態の「容器」に相当し、カートリッジケース７２を含めたカートリッジ全体が収容体に相当する。「包装体」は図示しないが、カートリッジ全体を収容する袋である場合や、カートリッジ内においてインクパック７０を収容してカートリッジケース７２内に収容される袋である場合がある。あるいはカートリッジケース７２が包装体を兼ねていてもよい。包装体も含めたカートリッジ全体を「収容体」と定義してもよい。
【００１４】
収容体の使用態様としては、特に限定されないが、例えば、記録装置とは別体である収容体を記録装置に装着し、装着された状態で、収容体からインク組成物を記録装置に供給するカートリッジ等の態様（Ａ）と、記録装置とは別体である収容体から、インク組成物を記録装置のインクタンク等に供給するボトル等の態様（Ｂ）と、収容体が予め記録装置の一部として備え付けられた態様（Ｃ）と、が挙げられる。なお、態様（Ａ）及び態様（Ｃ）の場合には、装着された収容体又は備え付けられた収容体から、インクチューブ等の接続部を介して記録装置のヘッドにインク組成物を供給して、記録を行うことができる。また、態様（Ｂ）は、収容体から記録装置のインクタンク等にインク組成物を移した後、インクタンクからインクチューブ等の接続部を介して記録装置のヘッドにインク組成物を供給して、記録を行うことができる。
【００１５】
〔金属酸化物層〕
非水系光硬化型インクジェット組成物を収容する容器、又は、少なくとも非水系光硬化型インクジェット組成物を収容する容器を収容する包装体は、金属酸化物層を有する部材からなる。金属酸化物層は、容器又は包装体を構成する部材の外表面、内表面、内部の少なくともいずれかに備えられている。部材の組成物を包含する面の全体に備えていることが好ましい。金属酸化物層を有することにより、本実施形態の容器又は包装体は水分透過率がより低下し視認性にも優れるものとなる。さらに、水分透過率が低いため、インク組成物が吸湿することに由来する異物の発生を抑制することができる。また、視認性に優れることから、容器又は包装体内で発生した異物の発見も容易となる。
【００１６】
金属酸化物層に含まれる金属酸化物としては、特に限定されないが、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、及びセリアからなる群より選ばれる１つ以上の金属の酸化物が好ましい。このような金属酸化物を含むことにより、容器又は包装体の水分透過率がより低下し、収容されるインク組成物の硬化性及び密着性が維持される傾向にある。金属酸化物層に含まれる金属酸化物は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。また、金属酸化物層は、１層であっても、２層以上で構成されていてもよい。
【００１７】
金属酸化物層の厚さは、好ましくは１０〜５００ｎｍであり、より好ましくは１０〜１００nｍであり、さらに好ましくは２０〜８０ｎｍである。金属酸化物層の厚さが１０ｎｍ以上であることにより、容器又は包装体の水分透過率がより低下し、収容されるインク組成物の硬化性及び密着性が維持される傾向にある。また、金属酸化物層の厚さが５００ｎｍ以下であることにより、視認性や柔軟性がより向上する傾向にある。
【００１８】
金属酸化物層の形成方法としては、特に限定されないが、例えば、容器又は包装体を構成する樹脂成形体又は無機成形体表面上に金属酸化物を蒸着する方法、容器又は包装体を構成する樹脂成形体又は無機成形体表面上に金属酸化物を含む液体組成物を塗布乾燥する方法が挙げられる。また、本実施形態の容器又は包装体は、金属酸化物層が容器又は包装体を主に構成する層であってもよい。
【００１９】
〔部材のその他の構成材料〕
容器又は包装体は、金属酸化物層を有する部材からなる。部材の金属酸化物層以外の構成としては、樹脂材料からなる成形体（樹脂成形体）や、無機材料からなる成形体（無機成形体）を用いることができ、それらの表面や内部に金属酸化物層を有するものとすることができる。樹脂成形体又は無機成形体を構成する構成材料としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリアミド系繊維、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリスチレンのような樹脂；又はガラスのような無機物が挙げられる。なお、上記構成材料は、適当な比率で配合して用いても、複数種重ねて用いてもよい。
【００２０】
部材はフィルムや、箱やボトル状の立体形状を有する部材などとして構成することができ、容器の軽量の点でフィルムが好ましい。上記構成材料のなかで、フィルムとして用いる場合に耐久性のよいフィルム材料としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド系繊維、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリスチレンなどのプラスチックフィルムが挙げられる。このなかでも、高密度、低密度、又は線状低密度のポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド系繊維、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンビニルアルコール共重合体、及びポリスチレンが好ましい。フィルム材料は、積層フィルムであっても、延伸フィルムであってもよい。無機成形体としては、ガラス、金属等が挙げられる。なお、部材は少なくとも金属酸化物層を有する物であればよく、金属酸化物層を主な構成要素とする部材であってもよく、例えば金属酸化物層のみからなる部材であってもよい。
【００２１】
容器又は包装体の金属酸化物層を有する部材の酸素透過度は、好ましくは５．０ｃｃ・２０μｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下であり、より好ましくは２．０ｃｃ・２０μｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下であり、さらにより好ましくは１．０ｃｃ・２０μｍ／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下である。酸素透過度が上記範囲内であることにより、保管中のインク組成物の溶存酸素量が変化しにくくなる傾向にある。なお、酸素透過度は、ＪＩＳ  Ｋ ７１２６（ＩＳＯ １５１０５）に定められた方法で測定することができる。
【００２２】
上記酸素透過度を向上させるため、容器又は包装体は、ガスバリア層を有していてもよい。ガスバリア層としては、特に限定されないが、例えば、アルミニウム層のような金属層、エチレンビニルアルコール共重合体層、ポリビニルアルコール層のような有機層が挙げられる。
【００２３】
容器又は包装体の部材の総厚みは、好ましくは５０μｍ以上であり、より好ましくは７０μｍ以上であり、さらに好ましくは１００μｍ以上である。容器又は包装体の総厚みが１００μｍ以上であることにより、収容されるインク組成物の水分含有量及び溶存酸素量が変化しにくく、容器又は包装体の強度が得られる傾向にある。また、容器又は包装体の総厚みは、好ましくは３００μｍ以下であり、より好ましくは２００μｍ以下であり、さらに好ましくは１５０μｍ以下である。容器又は包装体の総厚みが２００μｍ以下であることにより、柔軟性がより向上する傾向にある。
【００２４】
容器又は包装体が収容可能なインク組成物の容量は、好ましくは１００〜５，０００ｍＬであり、より好ましくは１００〜４，０００ｍＬであり、さらに好ましくは３００〜３，０００ｍＬであり、さらにより好ましくは５００〜２５００ｍＬである。容器又は包装体の容量が上記範囲内であることにより、容器又は包装体の使用開始後、容器又は包装体中のインクの溶存酸素量が殆ど変わらない間に、インク組成物を使い切ることができることや、保管中のインク組成物の溶存酸素量が変化しにくいこと等の有利な効果がある。
【００２５】
容器又は包装体は、可視光透過性を有することが好ましい。「可視光」とは、４００〜８００ｎｍの波長を有する光をいう。可視光透過率は、上記波長範囲の平均の透過率として、好ましくは４０％以上であり、より好ましくは５０％以上であり、さらに好ましくは６０％以上である。可視光透過率が４０％以上であることにより、視認性がより向上する傾向にある。可視光透過率の上限は、特に限定されないが、好ましくは１００％以下である。可視光透過率は、金属酸化物層及びその他の構成材料からなる成形体（部材）の厚さを厚くすることにより減少し、金属酸化物層及びその他の構成材料からなる成形体（部材）の厚さを薄くすることにより上昇する。なお、可視光透過率は、実施例に記載の方法により測定することができる。
【００２６】
容器又は包装体の水分透過率は、好ましくは２０ｇ／ｍ2・２４時間  以下であり、より好ましくは１０ｇ／ｍ2・２４時間  以下であり、さらに好ましくは５．０ｇ／ｍ2・２４時間  以下である。水分透過率が２０ｇ／ｍ2・２４時間  以下であることにより、収容されるインク組成物の硬化性及び密着性が維持でき、異物の発生が抑制される傾向にある。また、容器又は包装体の水分透過率は、好ましくは０．１０ｇ／ｍ2・２４時間  以上であり、より好ましくは０．２０ｇ／ｍ2・２４時間  以上であり、さらに好ましくは１．０ｇ／ｍ2・２４時間  以上であり、よりさらに好ましくは２．０ｇ／ｍ2・２４時間  以上である。水分透過率が０．１０ｇ／ｍ2・２４時間  以下であることにより、組成物の保存安定性がより向上する傾向にある。水分透過率は、例えば部材の厚さを薄くすることにより上昇し、厚くすることにより減少する。なお、水分透過率は、実施例に記載の方法により測定することができる。
【００２７】
〔非水系光硬化型インクジェット組成物〕
非水系光硬化型インクジェット組成物は、温度６０℃、相対湿度９０％における吸湿速度が１．５質量％／２４時間  以上である重合性化合物を含む。本実施形態においてこのような重合性化合物を親水性重合性化合物ともいう。
【００２８】
〔親水性重合性化合物〕
重合性化合物の中でも、温度６０℃、相対湿度９０％における吸湿速度が、１．５質量％／２４時間以上であるものを含む。好ましくは１．７５〜１１質量％／２４時間であり、より好ましくは１．９０〜１０質量％／２４時間である。上記化合物の吸湿速度が１．５質量％／２４時間  以上であると、硬化性に優れ有利である。また、上記化合物の吸湿速度が１１質量％／２４時間  以下であることにより、吸湿に由来する異物などの発生をより抑制できる傾向にある。なお、吸湿速度は、実施例に記載の方法により測定することができる。
【００２９】
温度６０℃、相対湿度９０％における吸湿速度が１．５質量％／２４時間  以上である重合性化合物としては、特に限定されないが、例えば、アクリロイルモルフォリン、４−ヒドロキシブチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレートのような単官能モノマー；アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、ジプロピレングリコールジアクリレートのような二官能モノマーが挙げられる。
【００３０】
上記の中でも、２つの非環式炭化水素基に結合した酸素原子（以下、「酸素原子を含む非環式炭化水素基」ともいう）、酸素原子を含む複素環基、及び水酸基からなる群より選ばれる１つ以上を有する重合性化合物が好ましい。これらを親水性基ともいう。このような重合性化合物は、比較的吸水性が高い親水基を有するため、本発明が特に有利となる。酸素原子を含む非環式炭化水素基は、酸素原子が有する２つの結合にそれぞれ非環式炭化水素基が結合したものである。２つの非環式炭化水素基は同じものでも異なるものでも良く、それぞれ、１価または２価以上の飽和又は不飽和の非環式炭化水素基であり、非環式炭化水素基あたりの炭素数は１〜８が好ましい。酸素原子を含む複素環基は、酸素原子を複素環を構成する原子として有するものである。複素環は３〜８員環が好ましい。水酸基は重合性化合物の分子内に有する水酸基である。酸素原子を含む非環式炭化水素基を有する重合性化合物としては、例えば、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル及びジプロピレングリコールジアクリレートが挙げられ、酸素原子を含む複素環基を有する重合性化合物としては、例えば、アクリロイルモルフォリン及びテトラヒドロフルフリルアクリレートが挙げられ、水酸基を有する重合性化合物としては、例えば、４−ヒドロキシブチルアクリレート及び２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレートが挙げられる。酸素原子を含む非環式炭化水素基としては、エーテル結合が挙げられる。上記の親水性基を有する重合性化合物は温度６０℃、相対湿度９０％における吸湿速度が１．５質量％／２４時間  以上となりやすい傾向があるが、吸湿速度は、分子中の親水性基以外の部分とのバランスで決まるため、例えば、上記の親水性基を有する重合性化合物を用意して、実施例に記載の方法で吸湿速度を確認すればよい。
【００３１】
上記の重合性化合物は、好ましくはラジカル重合性化合物を含み、より好ましくは親水性のラジカル重合性化合物を含む。重合性化合物がラジカル重合性化合物を含むことにより、硬化性がより向上する傾向にある。
【００３２】
上記の重合性化合物のＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ  −  Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  Ｂａｌａｎｃｅ）値は、好ましくは８以上であり、好ましくは９以上であり、好ましくは１０以上である。ＨＬＢ値が８以上である重合性化合物は、比較的吸水性が高いため、本発明が特に有利となる。重合性化合物のＨＬＢ値の上限は、特に限定されないが、好ましくは１３以下である。なお、本明細書におけるＨＬＢ値は、グリフィン法で定義される。
【００３３】
上記の重合性化合物１分子当たりの、分子量に対する親水性基数の比（分子量／親水性基数）は、好ましくは３０以上であり、より好ましくは５０以上であり、さらに好ましくは１００以上である。重合性化合物の分子量／親水性基数が３０以上であることにより、基材への密着性がより向上する傾向にある。また、重合性化合物の分子量／親水性基数は、好ましくは２５０以下であり、より好ましくは２００以下であり、さらに好ましくは１００以下である。分子量／親水性基数が２５０以下である重合性化合物は、比較的吸水性が高いため、本発明が特に有利となる。親水性基は、特に限定されないが、例えば、２つの非環式炭化水素基に結合した酸素原子、酸素原子を含む複素環基、及び水酸基が挙げられる。
【００３４】
上記の重合性化合物１分子当たりの、親水性基数に対する炭素原子数の比（炭素数／親水性基数）は、好ましくは３以上であり、より好ましくは４以上であり、さらに好ましくは７以上である。重合性化合物の炭素数／親水性基数が３以上であることにより、基材への密着性がより向上する傾向にある。また、重合性化合物の炭素数／親水性基数は、好ましくは１３以下であり、より好ましくは１２以下であり、さらに好ましくは１０以下であり、よりさらに好ましくは８以下である。炭素数／親水性基数が１３以下である重合性化合物は、比較的吸水性が高いため、本発明が特に有利となる。
【００３５】
上記の重合性化合物の含有量は、インク組成物の総量に対し、好ましくは２０質量％以上であり、より好ましくは３０質量％以上であり、さらに好ましくは４５質量％以上であり、よりさらに好ましくは５０質量％以上であり、特に好ましくは６０質量％以上である。重合性化合物の含有量が２０質量％以上であることにより、硬化性及び密着性がより向上する傾向にある。また、重合性化合物の含有量は、インク組成物の総量に対し、好ましくは９８質量％以下であり、より好ましくは９５質量％以下であり、さらに好ましくは９０質量％以下であり、よりさらに好ましくは８０質量％以下であり、特に好ましくは７０質量％以下である。重合性化合物の含有量が９８質量％以下であることにより、異物がより生じにくい傾向にある。
【００３６】
非水系光硬化型インクジェット組成物は、単官能、２官能、及び３官能以上の、上記親水性重合性化合物以外のその他の重合性化合物を含んでもよい。その他の重合性化合物としては、特に限定されないが、例えば、フェノキシエチルアクリレート、イソボルニルアクリレートのような単官能モノマー；１，６‐ヘキサンジオールジアクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジアクリレートのような２官能モノマー；ペンタエリスリトールトリアクリレートのような３官能モノマーが挙げられる。
【００３７】
重合性化合物は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。インク組成物に含む全ての重合性化合物の含有量は、インク組成物の総量に対し、７０質量％以上が好ましい。
【００３８】
〔光重合開始剤〕
インク組成物は、光重合開始剤をさらに含んでもよい。光重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、アシルホスフィンオキシド系化合物、チオキサントン系化合物が挙げられる。このなかでも、アシルホスフィンオキシド系化合物が好ましい。アシルホスフィンオキシド系化合物を含むことにより、硬化性がより向上する傾向にある。
【００３９】
（アシルホスフィンオキサイド系化合物）
アシルホスフィンオキサイド系化合物は酸素阻害を受けやすいが、一方で、アシルホスフィンオキサイド系化合物を用いることによりＬＥＤを用いた場合の硬化性がより向上する傾向にある。なお、アシルホスフィンオキサイド系化合物及びチオキサントン系化合物の組み合わせにより、ＵＶ−ＬＥＤによる硬化プロセスにより優れ、インク組成物の硬化性、密着性が一層優れる傾向にある。
【００４０】
アシルホスフィンオキサイド系化合物としては、特に限定されないが、例えば、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド、及びビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイドが挙げられる。
【００４１】
アシルホスフィンオキサイド系化合物の市販品としては、特に限定されないが、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド）、ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド）が挙げられる。
【００４２】
アシルホスフィンオキサイド系化合物の含有量は、インク組成物の総質量に対し、好ましくは５．０〜１５．０質量％であり、より好ましくは６．０〜１４．０質量％であり、さらに好ましくは７．０〜１０．０質量％である。アシルホスフィンオキサイド系化合物の含有量が５．０質量％以上であることにより、硬化性により優れる傾向にある。また、アシルホスフィンオキサイド系化合物の含有量が１５．０質量％以下であることにより、光重合開始剤の溶け残りや析出の発生が少なく、且つ光重合開始剤そのものによるインクの着色や塗膜の黄変が少なくなる傾向にある。
【００４３】
（チオキサントン系化合物）
チオキサントン系化合物を含むことにより、表面タック性を低減でき、特に、酸素阻害を受けやすい薄膜時においてインク表面を硬化させドット間の混色、滲みを防止することができる傾向にある。
【００４４】
チオキサントン系化合物としては、特に限定されないが、例えば、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、及びクロロチオキサントンからなる群より選ばれた１種以上を含むことが好ましい。なお、特に限定されないが、ジエチルチオキサントンとしては２，４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントンとしては２−イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントンとしては２クロロチオキサントンが好ましい。このようなチオキサントン系化合物を含むインク組成物であれば、硬化性、保存安定性、及び吐出安定性により優れる傾向にある。このなかでも、ジエチルチオキサントンを含むチオキサントン系化合物が好ましい。ジエチルチオキサントンを含むことにより、幅広い領域の紫外光（ＵＶ光）をより効率良く活性種に変換できる傾向にある。
【００４５】
チオキサントン系化合物の市販品としては、特に限定されないが、例えば、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＤＥＴＸ（２，４−ジエチルチオキサントン）、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＩＴＸ（２−イソプロピルチオキサントン）（以上、Ｌａｍｂｓｏｎ社製）、ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＥＴＸ−Ｓ（２，４−ジエチルチオキサントン）（日本化薬社（Ｎｉｐｐｏｎ  Ｋａｙａｋｕ  Ｃｏ．，  Ｌｔｄ．）製）が挙げられる。
【００４６】
光重合開始剤の合計含有量は、インク組成物の総質量に対し、好ましくは５．０〜２０質量％であり、より好ましくは５．０〜１５質量％であり、さらに好ましくは７〜１３質量％である。重合開始剤の合計含有量が５．０質量％以上であることにより、表面タック性をより低減でき、酸素阻害を受けやすい薄膜時においてインク表面を硬化させドット間の混色、滲みをより防止することができる傾向にある。また、重合開始剤の合計含有量が２０質量％以下であることにより、開始剤そのものによるインクの着色が少なく、色相の黄変が少ないことや開始剤の溶け残りや析出が少ない傾向にある。
【００４７】
〔顔料及び顔料分散剤〕
インク組成物は、顔料を含んでもよく、その顔料と共にと顔料分散剤をさらに含んでもよい。顔料と顔料分散剤は吸湿による異物発生の原因となりやすいため、インク組成物がそれらを含むことにより、本発明が特に有利となる。
【００４８】
（顔料）
ブラックインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学社（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製）、Ｒａｖｅｎ  ５７５０、Ｒａｖｅｎ  ５２５０、Ｒａｖｅｎ  ５０００、Ｒａｖｅｎ  ３５００、Ｒａｖｅｎ  １２５５、Ｒａｖｅｎ  ７００等（以上、コロンビアカーボン（Ｃａｒｂｏｎ  Ｃｏｌｕｍｂｉａ）社製）、Ｒｅｇａ１  ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１  ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１  ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００等（キャボット社（ＣＡＢＯＴ  ＪＡＰＡＮ  Ｋ．Ｋ．）製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂ１ａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４（以上、デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）社製）が挙げられる。
【００４９】
ホワイトインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト  ６、１８、２１、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、白色の中空樹脂粒子及び高分子粒子が挙げられる。
【００５０】
イエローインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１６７、１７２、１８０が挙げられる。
【００５１】
マゼンタインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、又はＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット  １９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０が挙げられる。
【００５２】
シアンインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１５：４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、Ｃ．Ｉ．バットブルー  ４、６０が挙げられる。
【００５３】
また、上記以外の顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント  グリーン  ７，１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン  ３，５，２５，２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ  １，２，５，７，１３，１４，１５，１６，２４，３４，３６，３８，４０，４３，６３が挙げられる。
【００５４】
（顔料分散剤）
上記の顔料は、分散性顔料であってもよい。顔料の分散方法としては、たとえば、顔料分散剤を用いて分散させる方法が挙げられる。
【００５５】
顔料分散剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリビニルアルコール類；ポリビニルピロリドン類；ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体等のアクリル系樹脂；スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体等のスチレン−アクリル樹脂；スチレン−マレイン酸共重合体；スチレン−無水マレイン酸共重合体；ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体；ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体；酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体等の酢酸ビニル系共重合体、あるいは、これらの塩；にかわ、ゼラチン、ガゼイン、アルブミン等のタンパク質類；アラビアゴム、トラガントゴム等の天然ゴム類；サボニン等のグルコシド類；アルギン酸及びアルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸トリエタノールアミン、アルギン酸アンモニウム等のアルギン酸誘導体；メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース等のセルロース誘導体等が挙げられる。顔料分散剤は、１種を単独で用いても又は２種以上を併用してもよい。
【００５６】
〔重合禁止剤〕
本実施形態のインク組成物は、重合禁止剤を含んでもよい。重合禁止剤としては、特に限定されないが、例えば、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）、１−ｏ−２，３，５−トリメチルヒドロキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノンに代表されるヒドロキノン類；カテコール、４−メチルカテコール、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコールに代表されるカテコール類；フェノール、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ｐ−メトキシフェノール、クレゾール、ピロガロール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ブチルフェノール）、及び４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）に代表されるフェノール類；４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル−１−オキシルに代表される２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル骨格を有する化合物、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン骨格を有する化合物、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−アルキル骨格を有する化合物、及び２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−アシル骨格を有する化合物に代表されるヒンダードアミン類が挙げられる。なお、重合禁止剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５７】
重合禁止剤の含有量は、インク組成物の総質量に対し、好ましくは０．０５〜１．０質量％であり、より好ましくは０．１０〜０．５０質量％であり、さらに好ましくは０．１０〜０．３０質量％である。重合禁止剤の含有量が０．０５質量％以上であることにより、保存安定性がより向上する傾向にある。また、重合禁止剤の含有量が１．０質量％以下であることにより、硬化性がより向上する傾向にある。
【００５８】
〔非水系〕
本実施形態のインク組成物は、非水系である。具体的には、水の含有量は、好ましくは０〜１．０質量％であり、より好ましくは０〜０．５０質量％であり、さらに好ましくは０〜０．３０質量％である。あるいは、実質上水を含まないインク組成物である。
【００５９】
〔記録方法〕
本実施形態の記録方法は、温度６０℃、相対湿度９０％における吸湿速度が１．５質量％／２４時間以上である重合性化合物を含む非水系光硬化型インクジェット組成物を、上記非水系光硬化型インクジェット組成物収容体から、インク流路を介して、吐出ノズルに送液する送液工程と、前記吐出ノズルから、被記録媒体に対して、前記非水系光硬化型インクジェット組成物を吐出する吐出工程と、を有する。
【００６０】
〔送液工程〕
送液工程は、上記非水系光硬化型インクジェット組成物を、非水系光硬化型インクジェット組成物収容体から、インク流路を介して、吐出ノズルに送液する工程である。ここで「インク流路」とは、インクジェット記録装置において、インクを流通させるための流路をいう。インク流路としては、例えば、インクを貯留するインク収容容器からインクジェット式記録ヘッドにインクを供給するためのインク供給路や、インクジェット式記録ヘッド内においてインクをノズル開口部まで流通させるための流路が挙げられる。また、送液方法としては、従来公知の方法を用いることができる。
【００６１】
〔吐出工程〕
吐出工程は、吐出ノズルから、被記録媒体に対して、非水系光硬化型インクジェット組成物を吐出する工程である。
【００６２】
〔硬化工程〕
本実施形態の記録方法は、硬化工程を更に有していてもよい。硬化工程は、被記録媒体に付着した前記非水系光硬化型インクジェット組成物に対して、発光ダイオード（ＬＥＤ）を用いて、発光ピーク波長が３５０〜４２０ｎｍである紫外光を照射して、前記非水系光硬化型インクジェット組成物を硬化させる工程である。ＬＥＤを用いることにより、メタルハライド光源や水銀灯を用いる場合と比較して、インクジェット記録装置の小型化及び高寿命化、並びにインクジェット記録方法の高効率化及び低コスト化が可能となる。
【実施例】
【００６３】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
【００６４】
［インク組成物用の材料］
下記の実施例及び比較例において使用したインク組成物用の主な材料は、以下の通りである。
〔重合性化合物〕
（三官能モノマー）
ＳＲ４４４（ペンタエリスリトールトリアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
（二官能モノマー）
ＶＥＥＡ（アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、日本触媒社製）
ＳＲ５０８（ジプロピレングリコールジアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
Ｖ＃２３０（１，６‐ヘキサンジオールジアクリレート、大阪有機化学工業社製）
ＫＡＹＡＲＡＤ  Ｒ−６８４（ジメチロール−トリシクロデカンジアクリレート、日本化薬社製）
（単官能モノマー）
ＡＣＭＯ（アクリロイルモルフォリン、興人フィルム＆ケミカルズ社製）
４ＨＢＡ（４−ヒドロキシブチルアクリレート、大阪有機化学工業社製）
Ｖ＃１５０（テトラヒドロフルフリルアクリレート、大阪有機化学工業社製）
ＤＡ１４１（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、ナガセケムテックス社製）
Ｖ＃１９２（フェノキシエチルアクリレート、大阪有機化学工業社製）
ＩＢＸＡ（イソボルニルアクリレート、大阪有機化学工業社製）
〔界面活性剤〕
ＢＹＫ３５００（シリコーン系界面活性剤、ＢＡＳＦ社製）
〔重合禁止剤〕
ＭＥＨＱ（ｐ−メトキシフェノール、関東化学社製）
ＬＡ７ＲＤ（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル−１−オキシル、ＡＤＥＫＡ社製）
〔重合開始剤〕
Ｈｏｓｔａｌｕｘ  ＫＣＢ（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製）
Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ８１９（ＢＡＳＦ社製）
Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＴＰＯ（ＬＡＭＢＳＯＮ社製）
Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ＤＥＴＸ（ＬＡＭＢＳＯＮ社製）
〔顔料〕
ＰＲ１２２（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）
酸化チタン
〔顔料分散剤〕
ＢＹＫ１８０（ＢＹＫ社製）ホワイト顔料用
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  ３６０００（ルーブリゾール社製）マゼンタ顔料用
【００６５】
［インク組成物の調製］
各材料を下記の表１に示す組成で混合し、十分に撹拌し、各インク組成物１〜９を得た。なお、下記の表１中、数値の単位は質量％であり、合計は１００．０質量％である。
【００６６】
〔重合性化合物の吸湿速度測定方法〕
７ｍＬの重合性化合物を入れたサンプル瓶（１３．５ｍＬ）を蓋をしない状態で、水５０ｃｃの入ったディスポカップ（２００ｍＬ）の中に静置し、ディスポカップの上部をサランラップ（登録商標）で密閉した。このディスポカップを６０℃の恒温槽に２４時間静置し、吸湿サンプルを作製した。吸湿後、サンプル瓶を密閉し、カールフィッシャー水分計（平沼産業社製、微量水分測定装置、ＡＱ−２２００）を用いて、重合性化合物中に含まれる水分量を測定した。吸湿試験前後の水分量の増加分を下記式にて計算し、吸湿速度を求めた。
吸湿速度＝（吸湿後の水分量−吸湿前の水分量）／吸湿前の重合性化合物の質量×１００
【００６７】
【表１】
2020121558.tif 000003
【００６８】
〔容器の作製〕
基材として、厚さ８０μｍの低密度ポリエチレンフィルムを用いた。このＰＥＴフィルムの片面に、プラズマ処理器を用いて反応性イオンエッチングによる前処理を施した。この時、電極には高周波電源を用い、アルゴン／酸素混合ガス雰囲気下とした。続いて、インラインで、反応性イオンエッチングによる前処理表面の上に、電子線加熱方式による真空蒸着装置によって、厚み５０ｎｍのシリカを蒸着したフィルムを得た。その後、得られたフィルムを用いて、インク組成物を収容するための容器１を作製した。
【００６９】
厚み５０ｎｍの酸化アルミニウムを蒸着したこと以外は上記容器１の作製と同様にして、インク組成物を収容するための容器２を作製した。また、金属酸化物層を有しない厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを基材として用いた以外は上記容器１の作製と同様にして、インク組成物を収容するための容器３を作製した。さらに、厚み５０ｎｍのアルミニウムを蒸着したこと以外は上記容器１の作製と同様とし、インク組成物を収容するための容器４を作製した。
【００７０】
〔水分透過率〕
容器１〜４の水分透過率は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２９  プラスチック-フィルム及びシート  水蒸気透過度の求め方（ガスクロマトグラフ法）により測定した。まず、低湿度チャンバと高湿度チャンバとを試験片によって隔離した。ガスクロマトグラフ法は，真空ポンプで低湿度チャンバを排気し，高湿度チャンバに一定の相対湿度に制御したガスを流し，試験片を透過した水蒸気を一定時間計量管に集め，集めた水蒸気量をガスクロマトグラフで測定し，水蒸気透過度を算出した。
【００７１】
〔酸素透過率〕
容器１〜４の酸素透過率は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２６  プラスチック-フィルム及びシート  ガス透過度試験方法（ガスクロマトグラフ法）により測定した。試験片によって隔てられた一方（低圧側）を真空に保ち，他方（高圧側）に試験ガスを導入し，試験片を通過して低圧側に透過したガス量をガスクロマトグラフ法によって測定しガス透過度を算出した。
【００７２】
〔異物評価〕
インク組成物を上記のように作製した容器にそれぞれ封入し、その容器を温度６０℃、相対湿度９０％で、７日間に保管した。保管後の容器を包装体であるインクカートリッジ内に収容し、そのカートリッジをプリンター（ＰＸ−Ｇ５０００、セイコーエプソン社製）に装着した。その後、収容体内のインク組成物を３６０個のノズルを有するヘッドから１０分間連続吐出した。この際、インク組成物の粘度が１０ｍＰａ・ｓとなるよう、ヘッドにおいてインク温度を調整した。吐出後、ノズルを検査し、不吐出ノズルの個数を数えた。不吐出ノズルの個数に基づいて、下記評価基準により、保管による異物の発生を評価した。なお、評価Ｂのものは、収容体内のインク組成物を濾紙で濾過したところ、異物と見られる残留物がみられた。
Ａ：不吐出ノズルが１個以下であった。
Ｂ：不吐出ノズルが２個以上であった。
【００７３】
〔硬化性〕
インク組成物を上記のように作製した容器にそれぞれ封入し、その容器を温度６０℃、相対湿度９０％で、７日間に保管した。保管後の容器を包装体であるインクカートリッジ内に収容し、そのカートリッジをプリンター（ＰＸ−Ｇ５０００、セイコーエプソン社製）に装着した。その後、収容体内のインク組成物を３６０個のノズルを有するヘッドから吐出し、被記録媒体に付着させた。その後、被記録媒体上のインク組成物に対し積算エネルギー２００ｍＪ／ｃｍ2で紫外光を照射して、膜厚１０μｍの塗膜を得た。
【００７４】
紫外光照射後のインク組成物の塗膜を、綿棒で擦り、傷の有無又は綿棒の汚れの有無を確認した。傷の有無又は綿棒の汚れの有無に基づいて、下記評価基準により、硬化性を評価した。
ＡＡ：積算エネルギー１５０ｍＪ／ｃｍ2では傷の有無又は綿棒の汚れが認められなかった。
Ａ：積算エネルギー２００ｍＪ／ｃｍ2照射では傷の有無又は綿棒の汚れが認められなかったが、積算エネルギー１５０ｍＪ／ｃｍ2では傷の有無又は綿棒の汚れが認められた。
Ｂ：積算エネルギー２００ｍＪ／ｃｍ2照射でも傷の有無又は綿棒の汚れが認められた。
【００７５】
〔密着性〕
インク組成物を上記のように作製した容器にそれぞれ封入し、その容器を温度６０℃、相対湿度９０％で、７日間に保管した。保管後の容器を包装体であるインクカートリッジ内に収容し、そのカートリッジをプリンター（ＰＸ−Ｇ５０００、セイコーエプソン社製）に装着した。その後、収容体内のインク組成物を３６０個のノズルを有するヘッドから吐出し、被記録媒体に付着させた。その後、被記録媒体上のインク組成物に対し積算エネルギー２００ｍＪ／ｃｍ2で紫外光を照射して、膜厚１０μｍの塗膜を得た。
【００７６】
切込み工具として単一刃切り込み工具（一般に市販されているカッター）と、単一刃切り込み工具を用いて等間隔に切り込むためのガイドと、を用意した。まず、塗膜に対して垂直になるように切込み工具の刃を当てて、記録物に互いに平行な６本の切り込みを入れた。この６本の切込みを入れた後、９０°方向を変え、既に入れた切り込みと直交するよう、さらに６本の切り込みを入れた。こうして、格子状に切り込みを入れた塗膜を得た。次に、約７５ｍｍの長さになるよう透明付着テープ（幅２５±１ｍｍ）を取り出し、塗膜に入れた格子状の切り込みの部分にテープを貼り、塗膜が透けて見えるように十分指でテープを擦った。次に、テープを付着してから５分以内に６０°に近い角度で、０．５〜１．０秒で確実に塗膜から引き剥がした。この際の塗膜の被記録媒体からの剥離の有無に基づいて、下記評価基準により、密着性を評価した。
Ａ：剥離は認められなかった。
Ｂ：剥離が認められた。
【００７７】
〔視認性〕
上記のようにして作製した容器の４００〜８００ｎｍの可視光領域における平均の透過率を、分光光度計（日立製作所社製、製品名Ｕ−３３００分光光度計）で測定した。得られた透過率に基づいて視認性を評価した。
Ａ：透過率が４０％以上であった。
Ｂ：透過率が４０％未満であった。
【００７８】
〔粘度〕
調製後の各インク組成物の２０℃の粘度を、粘度計（Ｐｈｙｓｉｃａ社製  製品名ＭＣＲ−３００）で測定し、下記基準により粘度を評価した。なお、コーン（径７５ｍｍ、角度１°）を用い、せん断速度を２００ｓ-1とした。
ＡＡ：粘度が１５ｍＰａ・ｓ以下であった。
Ａ：粘度が１５ｍＰａ・ｓより高く、２０ｍＰａ・ｓより低かった。
Ｂ：粘度が２０ｍＰａ・ｓ以上であった。
【００７９】
（実施例１〜９、比較例１〜６）
上記インク組成物１〜９のいずれかを、容器（パック）１〜４のいずれかに収容し密封することで、容器内にインク組成物を封入した収容体を得た。インク組成物と容器の組み合わせは表２に示すとおりである。
【００８０】
【表２】
2020121558.tif 000004
【００８１】
比較例１〜３、６は、容器が金属酸化物層を有しないため、吸湿により硬化性が低下し、比較例１に関してはさらに異物の発生も確認された。また、比較例２は、比較的吸湿性の低いインク組成物であったが、容器が金属酸化物層を有しないため、硬化性が低下した。比較例４は、容器が金属酸化物層の代わりに金属層を有するため、視認性に劣っていた。さらに、比較例５は、容器が金属酸化物層を有していたが、比較的疎水性のインク組成物であったため、硬化性が低下した。また、比較例６は比較例１と比べてインク組成物のアシルホスフィンオキシド系化合物の含有量が多く硬化性が向上していることが示されたが残留物としてアシルホスフィンオキシド系化合物に由来する異物も観察された。このことからアシルホスフィンオキシド系化合物を用いて硬化性に一層優れる組成物としながらもアシルホスフィンオキシド系化合物に由来する異物の発生を低減できる点においても本発明が有用であることが判った。
【符号の説明】
【００８２】
４０…インクカートリッジ、７０…インクパック、７２…カートリッジケース、７４…インク供給口、７６…本体ケース、７８…蓋部。
【図１】
2020121558.tif 000005
【手続補正書】
【提出日】令和2年4月21日(2020.4.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
温度６０℃、相対湿度９０％における吸湿速度が１０．７１質量％／２４時間  以上である重合性化合物を含む非水系光硬化型インクジェット組成物と、
該非水系光硬化型インクジェット組成物を収容し、金属酸化物層を有する部材からなる容器、又は、少なくとも前記非水系光硬化型インクジェット組成物を収容する容器を収容し、金属酸化物層を有する部材からなる包装体と、を備え、
前記重合性化合物が、アクリロイルモルフォリン、４−ヒドロキシブチルアクリレートの１種以上を含み、
前記重合性化合物の含有量が、前記非水系光硬化型インクジェット組成物の総量に対し、２〜３０質量％である、
非水系光硬化型インクジェット組成物収容体。
【請求項２】
前記重合性化合物が、温度６０℃、相対湿度９０％における吸湿速度が１０．７１〜１１質量％／２４時間  以上である、請求項１に記載の非水系光硬化型インクジェット組成物収容体。
【請求項３】
前記重合性化合物の含有量が、前記非水系光硬化型インクジェット組成物の総量に対し、２０〜３０質量％である、請求項１又は２に記載の非水系光硬化型インクジェット組成物収容体。
【請求項４】
前記金属酸化物層が、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、及びセリアからなる群より選ばれる１つ以上の酸化物を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の非水系光硬化型インクジェット組成物収容体。
【請求項５】
前記非水系光硬化型インクジェット組成物が、アシルホスフィンオキシド系化合物をさらに含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の非水系光硬化型インクジェット組成物収容体。
【請求項６】
前記重合性化合物が、ラジカル重合性化合物を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の非水系光硬化型インクジェット組成物収容体。
【請求項７】
前記非水系光硬化型インクジェット組成物が、顔料と顔料分散剤とをさらに含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の非水系光硬化型インクジェット組成物収容体。
【請求項８】
前記金属酸化物層の厚さが、１０〜５００ｎｍである、請求項１〜７のいずれか１項に記載の非水系光硬化型インクジェット組成物収容体。
【請求項９】
前記容器又は前記包装体の水分透過率が、２０ｇ／ｍ2・２４時間  以下である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の非水系光硬化型インクジェット組成物収容体。
【請求項１０】
前記重合性化合物が、アクリロイルモルフォリンを含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の非水系光硬化型インクジェット組成物収容体。
【請求項１１】
前記重合性化合物が、４−ヒドロキシブチルアクリレートを含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の非水系光硬化型インクジェット組成物収容体。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の非水系光硬化型インクジェット組成物収容体から、前記非水系光硬化型インクジェット組成物を、インク流路を介して、吐出ノズルに送液する送液工程と、
前記吐出ノズルから、被記録媒体に対して、前記非水系光硬化型インクジェット組成物を吐出する吐出工程と、を有する、記録方法。
【請求項１３】
前記被記録媒体に付着した前記非水系光硬化型インクジェット組成物に対して、発光ダイオードを用いて、発光ピーク波長が３５０〜４２０ｎｍである紫外光を照射して、前記非水系光硬化型インクジェット組成物を硬化させる硬化工程を有する、請求項１２に記載の記録方法。