(57)【要約】【課題】肉厚の光学部材を作製した場合においても、光学部材に必要な強度を保ちながら、脈理の発生を防止することができる光学部材用重合性組成物を提供する。【解決手段】本発明の一実施の形態である光学部材用重合性組成物は、ポリイソシアネート化合物（Ａ）を含む第１の組成物と、ポリチオール化合物（Ｂ１）とチオール基含有物質（Ｂ２）とを含む第２の組成物との混合物であり、第２の組成物を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）分析したときに得られるクロマトグラムにおいて、ポリチオール化合物（Ｂ１）のピークの位置から３分以上後の保持時間の位置にピークを出現させるチオール基含有物質（Ｂ２）を更に含み、ポリイソシアネート化合物（Ａ）の分子量及び官能基数を用いて算出される、ポリイソシアネート化合物（Ａ）の当量Ａと、ポリチオール化合物（Ｂ１）の分子量及び官能基数を用いて算出される、ポリチオール化合物（Ｂ１）の当量Ｂ１との比で表される当量比（Ａ／Ｂ１）が、８０／１００〜９５／１００である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリイソシアネート化合物（Ａ）とポリチオール化合物（Ｂ１）とを含有する光学部材用重合性組成物において、
前記光学部材用重合性組成物は、ポリイソシアネート化合物（Ａ）を含む第１の組成物と、ポリチオール化合物（Ｂ１）とチオール基含有物質（Ｂ２）とを含む第２の組成物との混合物であり、
下記条件で前記第２の組成物を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）分析したときに得られるクロマトグラムにおいて、ポリチオール化合物（Ｂ１）のピークの位置から３分以上後の保持時間の位置にピークを出現させるチオール基含有物質（Ｂ２）を更に含み、
ポリイソシアネート化合物（Ａ）の分子量及び官能基数を用いて算出される、ポリイソシアネート化合物（Ａ）の当量Ａと、ポリチオール化合物（Ｂ１）の分子量及び官能基数を用いて算出される、ポリチオール化合物（Ｂ１）の当量Ｂ１との比で表される当量比（Ａ／Ｂ１）が、８０／１００〜９５／１００である、光学部材用重合性組成物。
・ＨＰＬＣシステム：株式会社島津製作所製ＬＣ−３０Ａ
・カラム：ＹＭＣ  Ｔｒｉａｒｔ  Ｃ１８（３−１５０ｍｍ、３μｍ）
・カラム温度：５０℃
・移動相：０．１％ギ酸水溶液（Ａ液）、アセトニトリル（Ｂ液）
・グラジエント溶出条件
（１）流速：０．３ｍＬ／ｍｉｎ
（２）注入量：５μＬ
（３）検出波長：２３０ｎｍ
【請求項２】
ポリチオール化合物（Ｂ１）が、２以上のスルフィド結合と、２以上のメルカプト基とを有するポリチオール化合物を含む、請求項１に記載の光学部材用重合性組成物。
【請求項３】
ポリチオール化合物（Ｂ１）が、２以上のスルフィド結合と、３以上のメルカプト基とを有するポリチオール化合物を含む、請求項１又は２に記載の光学部材用重合性組成物。
【請求項４】
ポリチオール化合物（Ｂ１）が、複数種類のポリチオール化合物の混合物である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の光学部材用重合性組成物。
【請求項５】
前記ポリチオール化合物（Ｂ１）が、
［１］２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアンと、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）との混合物、
［２］４−メルカプトメチル−１,８−ジメルカプト−３,６−ジチアオクタンと、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）との混合物、及び、
［３］４，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、及び、５，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオールの混合物からなる群から選択される、請求項４に記載の光学部材用重合性組成物。
【請求項６】
前記チオール基含有物質（Ｂ２）は、前記クロマトグラムにおいて、保持時間が３１〜３２分の位置にピークを出現させる、請求項１〜５のいずれか１項に記載の光学部材用重合性組成物。
【請求項７】
チオール基含有物質（Ｂ２）が、ポリチオール化合物（Ｂ１）が複数結合した構造を有するポリチオール化合物を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の光学部材用重合性組成物。
【請求項８】
前記第２の組成物の、チオール価から求めた純度が９６．０％以下である、請求項１〜７のいずれか一つに記載の光学部材用重合性組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の光学部材用重合性組成物の重合物からなる光学部材。
【請求項１０】
最厚部の厚さが８．０ｍｍ以上である、請求項９に記載の光学部材。
【請求項１１】
請求項９又は１０に記載の光学部材を含む眼鏡レンズ。
【請求項１２】
請求項９又は１０に記載の光学部材の切削物を含む眼鏡レンズ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、光学部材用重合性組成物、光学部材、及び眼鏡レンズに関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチック製の眼鏡レンズは、ガラス製の眼鏡レンズと比較して、軽量で衝撃耐久性に優れる。そのため、現在の眼鏡レンズ市場においては、プラスチック製の眼鏡レンズが主流となっている。
ポリイソシアナート化合物とポリチオール化合物とを反応させることにより高屈折率を有するプラスチックレンズが得られることが知られている。例えば、特許文献１には、テトラチオールとポリイソシアナート化合物、ポリイソチオシアナート化合物、及びイソシアナート基を有するイソチオシアナート化合物から選ばれた少なくとも１種のエステル化合物とを含む組成物を加熱硬化させて得られる含硫ウレタン系樹脂レンズが開示されている。このレンズは、無色透明で、高屈折率低分散で耐熱性に優れた物性を有し、なおかつ生産性にも優れると記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平７−２５２２０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、ポリイソシアナート化合物とポリチオール化合物とを反応させることにより得られる眼鏡レンズにおいては、脈理の発生が問題になることがある。例えば、特許文献１に開示されているレンズは、テトラチオールを使用するために低温で架橋構造を形成するので、重合時の粘度上昇が速く、他のウレタン樹脂系プラスチックレンズに比べて脈理が発生しやすい。ポリイソシアナート化合物やポリチオール化合物の種類や成分比を調整することよって、脈理の発生を抑制しようとすると、眼鏡レンズに求められる他の特性、例えば、引張強度が低下するといった別の問題が生じやすくなる。このため、ポリイソシアナート化合物とポリチオール化合物とを含む光学部材用重合性組成物には、眼鏡レンズを作製したときにおける、脈理の発生の抑制とそれ以外の特性の確保という観点から、さらなる改善が求められている。
【０００５】
そこで、本発明の一実施の形態は、セミフィニッシュレンズなどの肉厚の眼鏡レンズを作製した場合においても、光学部材としての強度を有しつつ、脈理の発生を防止することができる光学材料用重合性組成物に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の一実施の形態である光学部材用重合性組成物は、
ポリイソシアネート化合物（Ａ）を含む第１の組成物と、ポリチオール化合物（Ｂ１）とチオール基含有物質（Ｂ２）とを含む第２の組成物との混合物であり、
第２の組成物を下記条件で高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）分析したときに得られるクロマトグラムにおいて、ポリチオール化合物（Ｂ１）のピークの位置から３分以上後の保持時間の位置にピークを出現させるチオール基含有物質（Ｂ２）を更に含み、
ポリイソシアネート化合物（Ａ）の分子量及び官能基数を用いて算出される、ポリイソシアネート化合物（Ａ）の当量Ａと、
ポリチオール化合物（Ｂ１）の分子量及び官能基数を用いて算出される、ポリチオール化合物（Ｂ１）の当量Ｂ１との比で表される当量比（Ａ／Ｂ１）が、８０／１００〜９５／１００である、光学部材用重合性組成物。
・ＨＰＬＣシステム：株式会社島津製作所製ＬＣ−３０Ａ
・カラム：ＹＭＣ  Ｔｒｉａｒｔ  Ｃ１８（３−１５０ｍｍ、３μｍ）
・カラム温度：５０℃
・移動相：０．１％ギ酸水溶液（Ａ液）、アセトニトリル（Ｂ液）
・グラジエント溶出条件
（１）流速：０．３ｍＬ／ｍｉｎ
（２）注入量：５μＬ
（３）検出波長：２３０ｎｍ
【発明の効果】
【０００７】
本発明の一実施の形態である光学材料用重合性組成物によれば、肉厚の光学部材を作製した場合においても、光学部材に必要な強度を保ちながら、脈理の発生を防止することができる光学材料用重合性組成物とすることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】ポリチオール化合物（Ｂ１）とチオール基含有物質（Ｂ２）とを含む第２の組成物のクロマトグラムである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本明細書において、好ましい数値範囲（例えば、含有量等の範囲）について、段階的に記載された下限値及び上限値は、それぞれ独立して組み合わせることができる。例えば、「好ましくは１０〜９０、より好ましくは３０〜６０」という記載から、「好ましい下限値（１０）」と「より好ましい上限値（６０）」とを組み合わせて、「１０〜６０」とすることもできる。
【００１０】
［光学部材用重合性組成物］
本発明の一実施形態に係る光学部材用重合性組成物は、ポリイソシアネート化合物（Ａ）を含む第１の組成物と、ポリチオール化合物（Ｂ１）とチオール基含有物質（Ｂ２）とを含む第２の組成物との混合物であり、ポリイソシアネート化合物（Ａ）とポリチオール化合物（Ｂ１）を含む。また、第２の組成物を下記条件で高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）分析したときに得られるクロマトグラムにおいて、ポリチオール化合物（Ｂ１）のピークの位置から３分以上後の保持時間の位置にピークを出現させるチオール基含有物質（Ｂ２）を更に含む。
・ＨＰＬＣシステム：株式会社島津製作所製ＬＣ−３０Ａ
・カラム：ＹＭＣ  Ｔｒｉａｒｔ  Ｃ１８（３−１５０ｍｍ、３μｍ）
・カラム温度：５０℃
・移動相：０．１％ギ酸水溶液（Ａ液）、アセトニトリル（Ｂ液）
・グラジエント溶出条件
（１）流速：０．３ｍＬ／ｍｉｎ
（２）注入量：５μＬ
（３）検出波長：２３０ｎｍ
更に、ポリチオール化合物（Ｂ１）の分子量及び官能基数を用いて算出される、ポリチオール化合物（Ｂ１）の当量Ｂ１との比で表される当量比（Ａ／Ｂ１）が、８０／１００〜９５／１００である。
上記実施形態の光学材料用重合性組成物によれば、セミフィニッシュ型眼鏡レンズなどの肉厚の光学部材を作製した場合においても、光学部材に必要な強度を保ちながら、脈理の発生を防止することができる光学材料用重合性組成物とすることができる。
【００１１】
＜ポリイソシアネート化合物（Ａ）＞
ポリイソシアネート化合物（Ａ）としては、例えば、芳香環を有するポリイソシアネート化合物、脂環式ポリイソシアネート化合物、直鎖又は分岐鎖の脂肪族ポリイソシアネート化合物が挙げられる。
【００１２】
芳香環を有するポリイソシアネート化合物としては、例えば、ジイソシアナトベンゼン、２，４−ジイソシアナトトルエン、エチルフェニレンジイソシアネート、イソプロピルフェニレンジイソシアネート、ジメチルフェニレンジイソシアネート、ジエチルフェニレンジイソシアネート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアネート、トリメチルベンゼントリイソシアネート、ベンゼントリイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、トルイジンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）、４，４’−メチレンビス（２−メチルフェニルイソシアネート）、ビベンジル−４，４’−ジイソシアネート、ビス（イソシアナトフェニル）エチレン、ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトエチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトプロピル）ベンゼン、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ビス（イソシアナトブチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトメチル）ナフタレン、ビス（イソシアナトメチルフェニル）エーテル、２−イソシアナトフェニル−４−イソシアナトフェニルスルフィド、ビス（４−イソシアナトフェニル）スルフィド、ビス（４−イソシアナトメチルフェニル）スルフィド、ビス（４−イソシアナトフェニル）ジスルフィド、ビス（２−メチル−５−イソシアナトフェニル）ジスルフィド、ビス（３−メチル−５−イソシアナトフェニル）ジスルフィド、ビス（３−メチル−６−イソシアナトフェニル）ジスルフィド、ビス（４−メチル−５−イソシアナトフェニル）ジスルフィド、ビス（３−メトキシ−４−イソシアナトフェニル）ジスルフィド、ビス（４−メトキシ−３−イソシアナトフェニル）ジスルフィド等が挙げられる。
【００１３】
脂環式ポリイソシアネート化合物としては、ジイソシアナトシクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）ビシクロヘプタン、２，５−ジイソシアナト−１，４−ジチアン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−１，４−ジチアン、４，５−ジイソシアナト−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソシアナトメチル）−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソシアナトメチル）−２−メチル−１，３−ジチオラン等が挙げられる。
【００１４】
直鎖又は分岐の脂肪族ポリイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２−ジメチルペンタンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアネート、ブテンジイソシアネート、１，３−ブタジエン−１，４−ジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアナトメチルオクタン、ビス（イソシアナトエチル）カーボネート、ビス（イソシアナトエチル）エーテル、リジンジイソシアナトメチルエステル、リジントリイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）スルフィド、ビス（イソシアナトエチル）スルフィド、ビス（イソシアナトプロピル）スルフィド、ビス（イソシアナトヘキシル）スルフィド、ビス（イソシアナトメチル）スルホン、ビス（イソシアナトメチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトエチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトプロピル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトメチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトメチルチオ）エタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）エタン、１，５−ジイソシアネート−２−イソシアナトメチル−３−ペンタン、１，２，３−トリス（イソシアナトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（イソシアナトエチルチオ）プロパン、３，５−ジチア−１，２，６，７−ヘプタンテトライソシアネート、２，６−ジイソシアナトメチル−３，５−ジチア−１，７−ヘプタンジイソシネート、２，５−ジイソシアネートメチルチオフェン、４−イソシアナトエチルチオ−２，６−ジチア−１，８−オクタンジイソシアネート、１，２−ジイソチオシアナトエタン、１，６−ジイソチオシアナトヘキサンが挙げられる。
ポリイソシアネート化合物（Ａ）は、１種又は２種以上を使用してもよい。
【００１５】
ポリイソシアネート化合物（Ａ）は、好ましくは、ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、及びビス（イソシアナトメチル）ビシクロヘプタンからなる群より選ばれる１種以上であり、より好ましくは、ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）ビシクロヘプタンからなる群より選ばれる１種以上である。
【００１６】
＜ポリチオール化合物（Ｂ１）＞
ポリチオール化合物（Ｂ１）としては、例えば、ポリオール化合物とメルカプト基含有カルボン酸化合物とのエステル化合物、直鎖又は分岐の脂肪族ポリチオール化合物、脂環構造を有するポリチオール化合物、芳香族ポリチオール化合物等が挙げられる。
ポリオール化合物とメルカプト基含有カルボン酸化合物とのエステル化合物において、ポリオール化合物としては、分子内に２個以上の水酸基を有する化合物が挙げられ、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロパンジオール、プロパントリオール、ブタンジオール、トリメチロールプロパン、ビス（２−ヒドロキシエチル）ジスルフィド、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。
メルカプト基含有カルボン酸化合物としては、例えば、チオグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、チオ乳酸化合物、チオサリチル酸等が挙げられる。
ポリオール化合物とメルカプト基含有カルボン酸化合物とのエステル化合物としては、例えば、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、プロパントリオールトリス（２−メルカプトアセテート）、プロパンジオールビス（２−メルカプトアセテート）、ブタンジオールビス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、エチレンビス（ヒドロキシエチルスルフィド）ビス（２−メルカプトアセテート）、ブタンジオールビス（２−メルカプトアセテート）、ブタンジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパンビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（２−メルカプトアセテート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）等が挙げられる。
直鎖又は分岐の脂肪族ポリチオール化合物としては、例えば、１，２−エタンジチオール、１，１−プロパンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、２，２−プロパンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，２，３−プロパントリチオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジチオール、３，４−ジメトキシブタン−１，２−ジチオール、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール、１，２−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，３−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，２−ビス（メルカプトメチル）−１，３−プロパンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、ビス（２−メルカプトエチル）ジスルフィド、４−メルカプトメチル−１,８−ジメルカプト−３,６−ジチアオクタン、ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカンジチオールが挙げられる。
【００１７】
脂環構造を有するポリチオール化合物としては、例えば、１，１−シクロヘキサンジチオール、１，２−シクロヘキサンジチオール、メチルシクロヘキサンジチオール、ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、ビス（メルカプトメチル）ジチアン等が挙げられる。
芳香族ポリチオール化合物としては、例えば、ジメルカプトベンゼン、ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、トリメルカプトベンゼン、トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、ジメルカプトビフェニル、４，４’−ジメルカプトビベンジル、２，５−トルエンジチオール、ナフタレンジチオール、２，４−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオール、４，５−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオール、９，１０−アントラセンジメタンチオール、１，３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）プロパン−２，２−ジチオール、１，３−ジフェニルプロパン−２，２−ジチオール、フェニルメタン−１，１−ジチオール、２，４−ビス（ｐ−メルカプトフェニル）ペンタン等が挙げられる。
これらのポリチオール化合物の１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
ポリチオール化合物（Ｂ１）は、好ましくは、ビス（メルカプトメチル）ジチアン、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、４−メルカプトメチル−１,８−ジメルカプト−３,６−ジチアオクタン、ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカンジチオール、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ブタンジオールビス（２−メルカプトアセテート）、ブタンジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（２−メルカプトアセテート）、及びジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）からなる群より選ばれる１種以上であり、より好ましくは、ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカンジチオール、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、４−メルカプトメチル−１,８−ジメルカプト−３,６−ジチアオクタン、からなる群より選ばれる１種以上である。
なお、ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカンジチオールは、好ましくは、４，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、及び５，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオールの混合物である。
【００１８】
ポリチオール化合物（Ｂ１）の一態様は、２以上のスルフィド結合と、２以上のメルカプト基とを有するポリチオール化合物を含む。
また、ポリチオール化合物（Ｂ１）の一態様は、２以上のスルフィド結合と、３以上のメルカプト基とを有するポリチオール化合物を含む。
また、ポリチオール化合物（Ｂ１）の一態様は、複数種類のポリチオール化合物の混合物である。
【００１９】
ポリチオール化合物（Ｂ１）は、好ましくは、以下の各混合物からなる群から選択される。
［１］２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアンと、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）との混合物
［２］４−メルカプトメチル−１,８−ジメルカプト−３,６−ジチアオクタンと、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）との混合物
［３］４，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、及び、５，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオールの混合物
【００２０】
ポリイソシアネート化合物（Ａ）とポリチオール化合物（Ｂ１）との組合せの好適例としては、以下の［１］〜［３］が挙げられる。
［１］１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、及び、４，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、５，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオールの混合物
［２］１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、及び、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン及びペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）の混合物
［３］２，５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン及び２，６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタンの混合物、及び、４−メルカプトメチル−１,８−ジメルカプト−３,６−ジチアオクタン及びペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）の混合物
【００２１】
＜チオール基含有物質（Ｂ２）＞
チオール基含有物質（Ｂ２）は、少なくともチオール基を有する化合物を含み、ポリチオール化合物（Ｂ１）とチオール基含有物質（Ｂ２）とを含む第２の組成物を下記条件で高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）分析したときに得られるクロマトグラムにおいて、ポリチオール化合物（Ｂ１）のピークの位置から３分以上後の保持時間の位置にピークを出現させる物質である。
・ＨＰＬＣシステム：株式会社島津製作所製ＬＣ−３０Ａ
・カラム：ＹＭＣ  Ｔｒｉａｒｔ  Ｃ１８（３−１５０ｍｍ、３μｍ）
・カラム温度：５０℃
・移動相：０．１％ギ酸水溶液（Ａ液）、アセトニトリル（Ｂ液）
・グラジエント溶出条件
（１）流速：０．３ｍＬ／ｍｉｎ
（２）注入量：５μＬ
（３）検出波長：２３０ｎｍ
なお、光学部材用重合性組成物がチオール基含有物質（Ｂ２）を含んでいても、当量比Ａ／Ｂ１を上述の範囲に設定することで、光学部材用重合性組成物を重合して作製された光学部材において、脈理の発生等の悪影響が生じることを防ぐことができる。したがって、上記第２の組成物を調製することについての制約を少なくすることができる。
【００２２】
図１に、ポリチオール化合物（Ｂ１）とチオール基含有物質（Ｂ２）とを含む第２の組成物を上記の条件でＨＰＬＣ分析することによって得られるクロマトグラムの一例を示す。図１の符号Ｐがポリチオール化合物（Ｂ１）に由来するピークであり、図１の符号Ｐ２がチオール基含有物質（Ｂ２）に由来するピークである。理解を容易にするため、ピークＰ１とピークＰ２を薄く着色してある。
図１に示されるように、チオール基含有物質（Ｂ２）は、ポリチオール化合物（Ｂ１）のピークの位置より後の保持時間、具体的にはポリチオール化合物（Ｂ１）のピークの位置から３分以上後の保持時間にピークを出現させる。
ポリチオール化合物（Ｂ１）が、チオール基を含有する化合物として、単独のポリチオール化合物と、チオール基含有物質（Ｂ２）を含む場合、最大強度のピークがポリチオール化合物（Ｂ１）のものとなる。したがって、チオール基含有物質（Ｂ２）は、この最大強度のピークの位置より３分以上後の保持時間にピークを出現させる。
ポリチオール化合物（Ｂ１）が、チオール基を含有する化合物として、複数種類のポリチオール化合物と、チオール基含有物質（Ｂ２）を含む場合、複数種類のポリチオール化合物の構造が類似している場合は、単独のポリチオール化合物を含む場合と同様に、最大強度のピークがポリチオール化合物（Ｂ１）のものとなる。複数種類のポリチオール化合物の化学構造の類似性が低い場合、ポリチオール化合物（Ｂ１）に由来する比較的強度の高いピークが複数現れる。この場合、チオール基含有物質（Ｂ２）は、もっとも保持時間の長い位置に現れる比較的強度の高いピークの位置より３分以上後の保持時間にピークを出現させる。
チオール基含有物質（Ｂ２）は、図１のクロマトグラムに示されるように、保持時間が３１〜３２分の位置にピークを出現させるものであってもよい。
チオール基含有物質（Ｂ２）は、ポリチオール化合物（Ｂ１）が複数結合した構造を有するポリチオール化合物を含んでいてもよい。
【００２３】
光学部材用重合性組成物中にチオール基含有物質（Ｂ２）を存在させる方法に特に制限はなく、例えば、上述した条件で得られるクロマトグラムにおいて、保持時間が３１〜３２分の位置にピークを出現させるようなチオール基含有物質や、ポリチオール化合物（Ｂ１）が複数結合した構造を有するポリチオール化合物を添加することにより、光学部材用重合性組成物中にチオール基含有物質（Ｂ２）を存在させることができる。
また、ポリチオール化合物（Ｂ１）の合成における反応条件や、反応後の精製の回数や時間を調整することによって、ポリチオール化合物（Ｂ１）と、副生成物として発生する物質をチオール基含有物質（Ｂ２）として含む、上記第２の組成物を調製し、これを、ポリイソシアネート化合物（Ａ）を含む第１の組成物と混合することで、光学部材用重合性組成物中にチオール基含有物質（Ｂ２）を存在させることができる。
【００２４】
＜ポリイソシアネート化合物（Ａ）とポリチオール化合物（Ｂ１）との当量比、及び、チオール基含有物質（Ｂ２）の含有量＞
ポリイソシアネート化合物（Ａ）の分子量及び官能基数を用いて算出される、ポリイソシアネート化合物（Ａ）の当量Ａと、ポリチオール化合物（Ｂ１）の分子量及び官能基数を用いて算出される、ポリチオール化合物（Ｂ１）の当量Ｂ１との比で表される当量比（Ａ／Ｂ１）は、８０／１００〜９５／１００であり、好ましくは９０／１００〜９４／１００であり、より好ましくは９２／１００〜９４／１００である。ポリイソシアネート化合物（Ａ）とポリチオール化合物（Ｂ１）の当量比が上記範囲にあると、光学部材用重合性組成物を用いて作製した光学部材の、耐熱性及び脈理抑制性が良好である。
ポリイソシアネート化合物（Ａ）及びポリチオール化合物（Ｂ１）の合計含有量は、光学部材用重合性組成物全体の質量に対して、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上である。
光学部材用重合性組成物において、チオール基含有物質（Ｂ２）の含有量は、上記の第２の組成物を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）分析したときに得られるクロマトグラムにおいて、ポリチオール化合物（Ｂ１）に由来するピークの面積を１００とした場合、チオール基含有物質（Ｂ２）に由来するピークの面積が、好ましくは０．５０以下、より好ましくは０．２０以下、さらに好ましくは０．１０以下となる質量である。チオール基含有物質（Ｂ２）の含有量が上記範囲にあると、光学部材用重合性組成物を用いて作製した光学部材における脈理抑制性が良好である。
【００２５】
＜その他の成分＞
光学部材用重合性組成物には、その他の成分として、紫外線吸収剤、重合触媒、離型剤、抗酸化剤、着色防止剤、蛍光増白剤等の各種添加剤を配合してもよい。
（紫外線吸収剤）
紫外線吸収剤は、好ましくは、クロロホルム溶液中において、３４５ｎｍ以上の極大吸収波長を有する。
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ジベンゾイルメタン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシベンゾイルメタン等が挙げられる。
ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホニックアシッド、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン及び２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等が挙げられる。
ベンゾトリアゾール系化合物としては、例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール及び２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系化合物が挙げられる。これらは、１種を単独で、又は２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
紫外線吸収剤の添加量は、ポリチオール化合物及びポリイソシアネート化合物の合計量１００質量部に対し、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、更に好ましくは０．１質量部以上、更に好ましくは０．３質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは０．８質量部以上であり、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下、より好ましくは２質量部以下、更に好ましくは１質量部以下である。
【００２６】
（重合触媒）
重合触媒は、好ましくは有機スズ化合物であり、より好ましくはアルキルスズハライド化合物又アルキルスズ化合物である。
アルキルスズハライド化合物としては、例えば、ジブチルスズジクロライド、ジメチルスズジクロライド、モノメチルスズトリクロライド、トリメチルスズクロライド、トリブチルスズクロライド、トリブチルスズフロライド、ジメチルスズジブロマイド等が挙げられる。
アルキルスズ化合物としては、例えば、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート等が挙げられる。
これらの中でも、ジブチルスズジクロライド、ジメチルスズジクロライド、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレートが好ましい。
重合触媒の添加量は、ポリチオール化合物及びポリイソシアネート化合物の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部以上、より好ましくは０．００５質量部以上であり、好ましくは１質量部以下、より好ましくは０．５質量部以下、更に好ましくは０．１質量部以下である。
【００２７】
（離型剤）
離型剤としては、例えば、イソプロピルアシッドフォスフェート、ブチルアシッドフォスフェート、オクチルアシッドフォスフェート、ノニルアシッドフォスフェート、デシルアシッドフォスフェート、イソデシルアシッドフォスフェート、イソデシルアシッドフォスフェート、トリデシルアシッドフォスフェート、ステアリルアシッドフォスフェート、プロピルフェニルアシッドフォスフェート、ブチルフェニルアシッドフォスフェート、ブトキシエチルアシッドフォスフェートなどのリン酸エステル化合物等が挙げられる。リン酸エステル化合物は、リン酸モノエステル化合物、リン酸ジエステル化合物のいずれであってもよいが、リン酸モノエステル化合物、及びリン酸ジエステル化合物の混合物が好ましい。
離型剤の添加量は、ポリチオール化合物及びポリイソシアネート化合物の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上、好ましくは０．０５質量部以上であり、好ましくは１．００質量部以下、好ましくは０．５０質量部以下である。
【００２８】
［光学部材用重合性組成物の調製方法］
光学部材用重合性組成物は、ポリイソシアネート化合物（Ａ）を含む第１の組成物、ポリチオール化合物（Ｂ１）とチオール基含有物質（Ｂ２）とを含む第２の組成物、及び、必要に応じて用いられる、上述したその他の成分を通常の方法により混合することによって調製することができる。
各成分は、同時に、又は、任意の順序で順次、混合することができる。具体的な混合方法には、特に制限はなく、重合性組成物の調製方法として公知の方法を、何ら制限なく採用することができる。
本実施形態に係る光学部材用重合性組成物は、ポリイソシアネート化合物（Ａ）の分子量及び官能基数を用いて算出される、ポリイソシアネート化合物（Ａ）の当量Ａと、ポリチオール化合物（Ｂ１）の分子量及び官能基数を用いて算出される、ポリチオール化合物（Ｂ１）の当量Ｂ１との比で表される当量比Ａ／Ｂ１が、８０／１００〜９５／１００である。当量比Ａ／Ｂ１は、好ましくは８５／１００〜９５／１００、より好ましくは８５／１００〜９０／１００である。
光学部材用重合性組成物の当量比Ａ／Ｂ１が、９５／１００を超えると、当該光学部材用重合性組成物を用いて作製される光学部材において、脈理の発生を十分抑制することができなくなる。また、当量比Ａ／Ｂ１が、８０／１００未満であると、光学部材に必要とされる引張強度が得られなくなる。
当量比Ａ／Ｂ１が上記の数値範囲にある光学部材用重合性組成物は、当量Ａ／Ｂ１が上記数値範囲を満たすような当量Ａと当量Ｂ１との組合せにおいて、ポリイソシアネート化合物（Ａ）の当量Ａに相当する質量の第１の組成物と、ポリチオール化合物（Ｂ１）の当量（Ｂ１）に相当する質量の第２の組成物とを準備し、これらを混合することによって、調製することができる。
ポリイソシアネート化合物（Ａ）や、ポリチオール化合物（Ｂ１）が、それぞれ複数種類の化合物の混合物である場合、混合物の当量は、各化合物の当量に、それぞれの質量割合を乗じたものを加算して算出する。例えば、２種類の化合物の当量がそれぞれＸ、Ｙであり、質量割合が４０：６０である場合、混合物の当量は、Ｘ×４０／１００＋Ｙ×６０／１００で算出することができる。
【００２９】
なお、ポリイソシアネート化合物とポリチオール化合物とを含む光学部材用重合性組成物を調製するにあたっては、一般的には、ポリイソシアネート化合物の分子量及び官能基数から求めた当量と、ポリチオール化合物の分子量及び官能基数から求めた当量とが１：１となる質量比で、ポリイソシアネート化合物を含む組成物と、ポリチオール化合物を含む組成物とを混合していた。
しかしながら、ポリチオール化合物の合成過程において微量の副生成物が生じたり、ポリチオールの原料の純度が低いものが使用されたりすることなどによって、ポリチオール化合物の含有純度がやや低い組成物を用いて光学部材用重合性組成物が調製される場合がある。本発明者の検討によれば、このような光学部材用重合性組成物を用いて光学部材を作製すると、特に、セミフィニッシュレンズ等の肉厚の大きい光学部材において、脈理が発生しやすくなることが判明している。この脈理は、光学部材中の様々な位置で発生するため、光学部材の研磨や研削では脈理発生部分を取り除けないことが多く、光学部材の品質や光学部材の製造効率を低下させる原因となり得る。
これに対して、本実施形態の光学部材用重合性組成物においては、当量比Ａ／Ｂ１を上述の数値範囲とすることにより、光学部材に求められる引張強度を確保しつつ、脈理の発生を十分抑制することができる。
【００３０】
本実施形態の光学部材用重合性組成物が上記の効果を発現する理由は、これに限られるものではないが、一つには、以下の理由により上記の効果が発現するものと推測される。すなわち、上述したチオール基含有物質（Ｂ２）とポリイソシアネート化合物との反応物が脈理の原因となるが、上記反応が遅いためにポリイソシアネート化合物（Ａ）の当量Ａが小さい場合は、チオール基含有物質（Ｂ２）とポリイソシアネート化合物（Ａ）との反応は起こりにくく、脈理も発生しづらい。ところがポリイソシアネート化合物（Ａ）の当量Ａが大きくなるとポリイソシアネート化合物が重合反応の最終段階まで残存するため、チオール基含有物質（Ｂ２）とポリイソシアネート化合物との反応が生じやすくなり、結果として脈理が発生しやすくなるものと考えられる。したがって、上記第２の組成物におけるポリイソシアネート化合物（Ａ）の当量Ａを抑えることにより、脈理抑制性と機械強度とを両立させ得るものと推測される。
【００３１】
ポリチオール化合物（Ｂ１）とチオール基含有物質（Ｂ２）とを含む第２の組成物は、チオール価から求めた純度が９６．０％以下のものを用いることができる。なお、チオール価は後述する実施例に記載された方法による求められる。
上記純度が９６．０％以下の組成物を用いることにより、ポリチオール化合物（Ｂ１）の合成方法や原料に求められる制約が小さくなり、また、高度な精製等が必要なくなるため、著しく高い収率を得やすくなり、容易で安価に第２の組成物、延いては、光学部材用重合性組成物を製造することができる。
第２の組成物の上記純度の下限値に特に制限はないが、光学部材の着色を防止しやすくする観点から、好ましくは８０％以上、より好ましくは８８％以上、更に好ましくは９２％以上である。
【００３２】
ポリイソシアネート化合物（Ａ）を含む第１の組成物の純度は、特に制限はないが、例えば、例えば、第１の組成物の全質量に対して、９８質量％以上、９９質量％以上、９９．５質量％以上、又は、１００質量％とすることができる。
【００３３】
［光学部材］
上述した光学部材用重合性組成物を重合させて重合物を生成することにより、光学部材を得ることができる。
光学部材としては、眼鏡レンズ、カメラレンズ、プリズム、光ファイバ、光ディスク若しくは磁気ディスク等に用いられる記録媒体用基板、コンピュータのディスプレイに付設する光学フィルター等が挙げられる。これらの中でも、眼鏡レンズが好ましく、眼鏡レンズの基材がより好ましい。
光学部材用重合性組成物の重合条件は、重合性組成物に応じて、適宜設定することができる。
重合開始温度は、好ましくは０℃以上、より好ましくは１０℃以上であり、好ましくは５０℃以下、より好ましくは４０℃以下である。重合開始温度から昇温し、その後、加熱して硬化形成することが好ましい。例えば、昇温最高温度は、通常１１０℃以上１３０℃以下である。
重合終了後、眼鏡レンズを離型して、アニール処理を行ってもよい。アニール処理の温度は、好ましくは１００〜１５０℃である。
光学部材が眼鏡レンズである場合、重合は、注型重合法であることが好ましい。眼鏡レンズは、例えば、重合性組成物を、ガラス又は金属製のモールドと、テープ又はガスケットとを組み合わせたモールド型に注入して重合を行うことで得られる。
光学部材は、最厚部の厚さを８．０ｍｍ以上のものとすることができる。このように、光学部材を厚いものとしても、本実施形態に係る光学部材用重合性組成物を用いることにより、効果的に脈理の発生を抑制することができる。
【００３４】
［眼鏡レンズ］
上記光学部材を眼鏡レンズとする場合、光学部材をそのまま眼鏡レンズとして用いてもよいし、光学部材の切削物を眼鏡レンズとして用いてもよい。
眼鏡レンズは、他の層を含んでいてもよい。
眼鏡レンズの表面形状は特に限定されず、平面、凸面、凹面等のいずれであってもよい。
眼鏡レンズは、単焦点レンズ、多焦点レンズ、累進屈折力レンズ等のいずれであってもよい。例えば、一例として、累進屈折力レンズについては、通常、近用部領域（近用部）及び累進部領域（中間領域）が、下方領域に含まれ、遠用部領域（遠用部）が上方領域に含まれる。
眼鏡レンズは、フィニッシュ型眼鏡レンズであってもセミフィニッシュ型眼鏡レンズであってもよい。なお、セミフィニッシュ型眼鏡レンズは、研磨や研削によって実使用される眼鏡レンズへと加工されるものであるため、概して厚くなる。しかし、本発明の実施形態に係る光学部材用重合性組成物を用いると、肉厚のセミフィニッシュ型眼鏡レンズであっても脈理の発生を十分抑制することができる。
眼鏡レンズの厚さ及び直径は、特に限定されるものではないが、厚さは通常１〜３０ｍｍ程度、直径は通常５０〜１００ｍｍ程度である。
眼鏡レンズの屈折率ｎｅは、好ましくは１．５３以上、より好ましくは１．５５以上、より好ましくは１．５８以上、更に好ましくは１．６０以上、更に好ましくは１．６７以上、更に好ましくは１．７０以上であり、好ましくは１．８０以下である。
本実施形態に係る眼鏡レンズは、上述の樹脂組成物からなる基材を備える。
眼鏡レンズは、更に、ハードコート層、プライマー層、反射防止膜及び撥水膜からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。
ハードコート層は、耐擦傷性向上のために設けられ、好ましくは有機ケイ素化合物、酸化スズ、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化チタン等の微粒子状無機物等を有するコーティング液を塗工して形成することができる。
プライマー層は、耐衝撃性を向上させるために設けられ、例えば、ポリウレタンを主成分とする。ここでポリウレタンの含有量は、プライマー層中、好ましくは５０質量％以上である。
反射防止膜としては、酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化タンタル等を積層した膜が挙げられる。
撥水膜としては、フッ素原子を有する有機ケイ素化合物を用いて形成することができる。
【００３５】
本発明は、上述の各成分の例、含有量、各種物性については、発明の詳細な説明に例示又は好ましい範囲として記載された事項を任意に組み合わせてもよい。
また、実施例に記載した組成に対し、発明の詳細な説明に記載した組成に調整を行えば、クレームした組成範囲全域にわたって実施例と同様に発明を実施することができる。
【実施例】
【００３６】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。光学部材用重合性組成物の重合物である光学部材における脈理抑制性の評価、引張強度の測定、ポリチオール化合物を含む組成物の純度の測定、及び、ポリチオール化合物を含む組成物の高速液体クロマトグラフィー分析は、以下の手順で行った。
＜脈理抑制性の評価＞
ウシオ電機株式会社製  オプティカルモデュレックスＳＸ−ＵＩ２５１ＨＱを用いて投影検査を行った。光源として高圧ＵＶランプ  ＵＳＨ−１０２Ｄを用いて１ｍの距離に白色のスクリーンを設置し、被検樹脂を光源とスクリーンの間に挿入し、スクリーン上の投影像を観察し、下記の基準に基づいて判定を行った。Ａ〜Ｃを合格、Ｄ及びＥを不合格とした。
Ａ：投影像に線状の不整が全くない。
Ｂ：投影像に線状のごく薄い不整がある。
Ｃ：投影像に線状の薄い不整がある。
Ｄ：投影像に線状の濃い不整がある。
Ｅ：投影像に線状の著しい不整がある。
【００３７】
＜引張強度の測定＞
実施例、比較例で得られたプラスチックレンズ（０．００Ｄ）を直径５０ｍｍに丸め加工して、引張強度測定用のサンプルレンズとした。
各サンプルレンズの中心から２１．０ｍｍの中心を挟んで対向する２箇所に、直径１．６ｍｍの穴をそれぞれ開け、各サンプルレンズに穴を２つ形成した。
引張試験機への固定用ピンをサンプルレンズの穴に取り付け、引張試験機にサンプルレンズをセットして引張強度の測定（引張速度：５．０ｍｍ／分）を行った。引張試験機として株式会社オリエンテック製万能試験機テンシロンＲＴＣ−１２２５Ａを用いた。７３．０Ｎ／ｍｍ２未満を不合格とした。
【００３８】
＜ポリチオール化合物を含む組成物の純度の測定＞
ポリチオール化合物（Ｂ１）とチオール基含有物質（Ｂ２）とを含む組成物の純度（％）は、下記の方法で、当該組成物に含まれるポリチオール化合物（Ｂ１）及びチオール基含有物質（Ｂ２）の合計のチオール価を求め、ポリチオール化合物（Ｂ１）の既知の分子量及び官能基数より求められる当量を除することにより求めた。
［１］測定用サンプル０．２ｇを精秤する。
［２］クロロホルム２５ｍｌを加え、溶解し次いでメタノール２５ｍｌを加え混合し、均一溶液とする。
［３］０．０５ｍｏｌ／ｌの滴定用よう素溶液（Ｎ／１０）を用いて滴定を行い、黄色に変色した時点を終点とする。
［４］同様の手順でブランク測定を行う。
チオール価＝（Ｓ×１０００）／（（Ｃ−Ｄ）×ｆ×０．１）
Ｓ：サンプル量（ｇ）
Ｃ：終点における滴定量（ｍｌ）
Ｄ：ブランク量（ｍｌ）
ｆ：ヨウ素溶液のファクター
純度（％）＝（分子量及び官能基数より求めた当量／測定したチオール価）×１００
＜ポリチオール化合物を含む組成物の高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）分析＞
株式会社島津製作所製のＨＰＬＣシステムＬＣ−３０Ａにて、カラムとしてＹＭＣ  Ｔｒｉａｒｔ  Ｃ１８（３−１５０ｍｍ、３μｍ）を使用し、カラム温度を５０℃とし、移動相として０．１％ギ酸水溶液（Ａ液）とアセトニトリル（Ｂ液）とを用いた。そして、グラジエント溶出条件を以下のように設定して、クロマトグラムを作成した。
（１）流速：０．３ｍＬ／ｍｉｎ
（２）注入量：５μＬ
（３）検出波長：２３０ｎｍ
【００３９】
＜実施例１＞
第１の組成物として、ポリイソシアネート化合物（Ａ）である１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン４８．０質量部、離型剤としてブトキシエチルアシッドホスフェート（城北化学工業株式会社製ＪＰ−５０６Ｈ）０．１５質量部、紫外線吸収剤として１．２０質量部のシプロ化成株式会社製シーソーブ７０１、触媒として、ポリイソシアネート化合物（Ａ）とポリチオール化合物（Ｂ１）との合計量に対し１００質量ｐｐｍとなる量のジメチルスズジクロライドを用い、これらを、混合して溶解し、均一溶液を調製した。
上記溶液に、ポリチオール化合物（Ｂ１）として、純度が９５．８％の、４，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、及び、５，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオールの混合物を含む第２の組成物５２．０質量部を添加し、混合して均一溶液を得た。更に、この溶液を２００Ｐａで１時間脱気処理し、５．０μｍＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）フィルターにて濾過を行うことにより、光学部材用重合性組成物１を得た。
なお、第２の組成物について上記条件にて得られたクロマトグラムは、図１に示すものであり、保持時間２６分付近にポリチオール化合物（Ｂ１）に由来する高強度のピークＰ１が現れている。また、保持時間３１分１５秒付近にチオール基含有物質（Ｂ２）に由来するピークＰ２が現れている。ピークＰ２を出現させるチオール基含有物質（Ｂ２）は、上記ポリチオール化合物（Ｂ１）の何れかの化合物が複数結合した構造を有するものと推測される。
得られた光学部材用重合性組成物１を、直径７５ｍｍ、曲率半径６８ｍｍの上型モールドと、曲率半径５５ｍｍの下型モールドと、両者の側面に貼付されるテープとを含むセミフィニッシュレンズ用モールド型（中心肉厚１４ｍｍ、コバ厚１９ｍｍ）に注入した。
また、上記光学部材用重合性組成物１を、直径７５ｍｍ、曲率半径１１２ｍｍの上型モールドと、曲率半径１１２ｍｍの下型モールドと、両者の側面に貼付されるテープとを含む０．００Ｄ用フィニッシュレンズ用モールド型（中心肉厚２ｍｍ、コバ厚２ｍｍ）に注入した。
光学部材用重合性組成物が注入された上記のモールド型をそれぞれ電気炉へ投入し、０．００Ｄフィニッシュレンズ用モールド型については、２０℃から徐々に２０時間かけて１２０℃まで昇温し、更に１２０℃で３時間、光学部材用重合性組成物１を重合させた。セミフィニッシュレンズ用モールド型については、１５℃から４０時間かけて１２０℃まで徐々に昇温し、更に１２０℃で３時間、光学部材用重合性組成物を重合させた。重合終了後、電気炉からモールド型を取り出し、それぞれモールド型から離型して、アニール処理前の、セミフィニッシュレンズと、０．００Ｄフィニッシュレンズとを得た。
得られたレンズを１２０℃で２時間アニールして、最大厚さが１９ｍｍのセミフィニッシュレンズと、最大厚さが２ｍｍの０．００Ｄフィニッシュレンズの完成品を得た。
【００４０】
＜実施例２＞
第１の組成物の使用量を４５．０質量部に変更し、第２の組成物の使用量を５５．０質量部に変更した以外は実施例１と同様の手順で、実施例１と同様の最大厚さを有する、セミフィニッシュレンズと０．００Ｄフィニッシュレンズとを作製した。
【００４１】
＜実施例３＞
第１の組成物の使用量を４９．４質量部に変更し、第２の組成物の使用量を５０．６質量部に変更した以外は実施例１と同様の手順で、実施例１と同様の最大厚さを有する、セミフィニッシュレンズと０．００Ｄフィニッシュレンズとを作製した。
【００４２】
＜実施例４＞
第１の組成物として、ポリイソシアネート化合物（Ａ）である１，３−（ビスイソシアナトメチル）シクロヘキサン４５．０質量部を用い、ポリチオール化合物（Ｂ１）として、純度９３．２％のペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）２５．０質量部及び純度９５．５％の２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン３０．０質量部の混合物を含む第２の組成物を用い、触媒として、ポリイソシアネート化合物とポリチオール化合物の合計量に対し０．５質量部となる量のジメチルスズジクロライドを用いた以外は、実施例１と同様の手順で、実施例１と同様の最大厚さを有する、セミフィニッシュレンズと０．００Ｄフィニッシュレンズとを作製した。
【００４３】
＜実施例５＞
第１の組成物として、ポリイソシアネート化合物（Ａ）である、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン及び２，６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタンの混合物４８．１質量部を用い、ポリチオール化合物（Ｂ１）として、純度９４．２％のペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）２４．０質量部及び純度９５．０％の４−メルカプトメチル−１,８−ジメルカプト−３,６−ジチアオクタン２７．９質量部の混合物を含む第２の組成物を用い、触媒として、ポリイソシアネート化合物（Ａ）とポリチオール化合物（Ｂ１）の合計量に対し０．０５質量部のジメチルスズジクロライドを用いた以外は実施例１と同様の手順で、実施例１と同様の最大厚さを有する、セミフィニッシュレンズと０．００Ｄフィニッシュレンズとを作製した。
【００４４】
＜比較例１＞
第１の組成物の使用量を５０．６質量部に変更し、第２の組成物の使用量を４９．４質量部に変更した以外は実施例１と同様の手順で、実施例１と同様の最大厚さを有する、セミフィニッシュレンズと０．００Ｄフィニッシュレンズレンズとを作製した。
【００４５】
＜比較例２＞
第１の組成物の使用量を５０．２質量部に変更し、第２の組成物の使用量を４９．８質量部に変更した以外は実施例１と同様の手順で、実施例１と同様の最大厚さを有する、セミフィニッシュレンズと０．００Ｄフィニッシュレンズとを作製した。
【００４６】
＜比較例３＞
第１の組成物の使用量を４４．５質量部に変更し、第２の組成物の使用量を５５．５質量部に変更した以外は実施例１と同様の手順で、実施例１と同様の最大厚さを有する、セミフィニッシュレンズと０．００Ｄフィニッシュレンズとを作製した。
【００４７】
＜比較例４＞
第１の組成物の使用量を４７．６質量部へ変更し、ポリチオール化合物（Ｂ１）として、純度９３．２％のペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）２３．８質量部及び純度９５．５％の２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン２８．６質量部の混合物を含む第２の組成物を用いた以外は実施例４と同様の手順で、実施例１と同様の最大厚さを有する、セミフィニッシュレンズと０．００Ｄフィニッシュレンズとを作製した。
【００４８】
＜比較例５＞
第１の組成物の使用量を５０．７質量部に変更し、ポリチオール化合物（Ｂ１）として、純度９４．２％のペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）２２．８質量部及び純度９５．０％の４−メルカプトメチル−１,８−ジメルカプト−３,６−ジチアオクタン２６．５質量部の混合物を含む第２の組成物を用いた以外は、実施例５と同様の手順で、実施例１と同様の最大厚さを有する、セミフィニッシュレンズと０．００Ｄフィニッシュレンズとを作製した。
【００４９】
結果を表１に示す。
【表１】
2020164573.tif 000002
【００５０】
＊表1における略語は以下のとおりである。
Ｒ−ＮＣＯ：ポリイソシアネート化合物を表す。
Ｒ−ＳＨ：ポリチオール化合物を表す。
Ｉ−１：１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン
Ｉ−２：２，５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、及び、２，６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタンの混合物
Ｉ−３：１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン
Ｔ−１：２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン
Ｔ−２：ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）
Ｔ−３：４−メルカプトメチル−１,８−ジメルカプト−３,６−ジチアオクタン
Ｔ−４：４，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、及び、５，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオールの混合物
Ｔ−５：ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）
【００５１】
表１から明らかなように、当量比Ａ／Ｂ１が、８０／１００〜９５／１００である実施例１〜５の光学部材用重合性組成物を用いて光学部材を作製すると、セミフィニッシュレンズであっても脈理の発生が抑制され、かつ、引張強度を良好に保った光学部材が得られることが分かる。特に、当量比Ａ／Ｂ１が、８０／１００〜９０／１００である実施例１、２、４、５の光学部材用重合性組成物を用いると、脈理の発生がより効果的に抑制されることが分かる。
一方、当量比Ａ／Ｂ１が、８０／１００〜９０／１００から外れている比較例１〜５の光学部材用重合性組成物を用いると、得られる光学部材において脈理の発生が顕著となったり、引張強度が低くなり過ぎたりして、両方の特性を両立することができないことが分かる。
【００５２】
最後に、本開示の実施の形態を総括する。
本開示の実施の形態である光学部材用重合性組成物は、ポリイソシアネート化合物（Ａ）を含む第１の組成物と、ポリチオール化合物（Ｂ１）とチオール基含有物質（Ｂ２）とを含む第２の組成物との混合物であり、第２の組成物を下記条件で高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）分析したときに得られるクロマトグラムにおいて、ポリチオール化合物（Ｂ１）のピークの位置から３分以上後の保持時間の位置にピークを出現させるチオール基含有物質（Ｂ２）を更に含み、ポリイソシアネート化合物（Ａ）の分子量及び官能基数を用いて算出される、ポリイソシアネート化合物（Ａ）の当量Ａと、ポリチオール化合物（Ｂ１）の分子量及び官能基数を用いて算出される、ポリチオール化合物（Ｂ１）の当量Ｂ１との比で表される当量比（Ａ／Ｂ１）が、８０／１００〜９５／１００である。
・ＨＰＬＣシステム：株式会社島津製作所製ＬＣ−３０Ａ
・カラム：ＹＭＣ  Ｔｒｉａｒｔ  Ｃ１８（３−１５０ｍｍ、３μｍ）
・カラム温度：５０℃
・移動相：０．１％ギ酸水溶液（Ａ液）、アセトニトリル（Ｂ液）
・グラジエント溶出条件
（１）流速：０．３ｍＬ／ｍｉｎ
（２）注入量：５μＬ
（３）検出波長：２３０ｎｍ
上述した実施の態様によれば、セミフィニッシュ型眼鏡レンズなどの肉厚の光学部材を作製した場合においても、光学部材に必要な強度を保ちながら、脈理の発生を防止することができる光学材料用重合性組成物とすることができる。
【００５３】
今回開示された実施の形態は全ての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味及び範囲内での全ての変更が含まれることが意図される。
本開示は、上記各成分の例、含有量、各種物性については、発明の詳細な説明に例示又は好ましい範囲として記載された事項を任意に組み合わせてもよい。
また、実施例に記載した組成に対し、発明の詳細な説明に記載した組成となるように調整を行えば、クレームした組成範囲全域にわたって実施例と同様に開示の実施の形態を実施することができる。
【符号の説明】
【００５４】
Ｐ１：ポリチオール化合物（Ｂ１）に由来するピーク
Ｐ２：チオール基含有物質（Ｂ２）に由来するピーク
【図１】
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