(57)【要約】【課題】弾力感があり、伸ばしたときにみずみずしく、塗布後のべたつきがなく、乳化安定性があり、低温で伸ばしたときでもみずみずしい感触が得られる水中油型化粧料組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）下記一般式（１）で表される化合物、（Ｂ）カルボキシビニルポリマーおよびアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体から選ばれる１種以上、（Ｃ）水溶性セルロース誘導体、（Ｄ）シリコーン油、および（Ｅ）界面活性剤を含有し、前記（Ｅ）成分の含有量が０．０４〜１．５質量％であり、ｐＨが４〜８である水中油型化粧料組成物。【化１】2020164429.tif 000012【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）で表される化合物
（Ｂ）カルボキシビニルポリマーおよびアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体から選ばれる１種以上
（Ｃ）水溶性セルロース誘導体
（Ｄ）シリコーン油
（Ｅ）界面活性剤を含有し、前記（Ｅ）成分の含有量が０．０４〜１．５質量％であり、ｐＨが４〜８である水中油型化粧料組成物。
2020164429.tif 000011
一般式（１）中、Ｒ１は炭素数６〜３６でｍ価の飽和炭化水素基を表し、Ｒ２は、メチルジフェニレン基、ヘキサメチレン基、メチルジシクロヘキシレン基、３−メチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシレン基、ジメチルフェニレン基、またはトリレン基を表し、Ｒ３は水素原子またはメチル基を表す。ｎは９０〜９００の整数を表し、ｍは１〜５の整数を表す。
【請求項２】
前記（Ａ）成分がビスステアリルＰＥＧ／ＰＰＧ−８／６（メチレンジフェニルジイソシアネート／ＰＥＧ−４００）コポリマーであることを特徴とする請求項１に記載の水中油型化粧料組成物。
【請求項３】
前記（Ｃ）成分がヒドロキシエチルセルロースであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の水中油型化粧料組成物。
【請求項４】
前記（Ｄ）成分が動粘度５〜３０ｍｍ２／ｓのメチルポリシロキサンであることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の水中油型化粧料組成物。
【請求項５】
前記（Ｅ）成分がポリオキシエチレンの平均付加モル数が２０であるモノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルであることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の水中油型化粧料組成物。
【請求項６】
前記（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の比率（Ｄ）／（Ｅ）が３〜４５であることを特徴とする請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の水中油型化粧料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水中油型化粧料組成物に関し、特に、弾力感があり、伸ばしたときにみずみずしく、塗布後のべたつきがなく、乳化安定性があり、低温で伸ばしたときでもみずみずしい感触が得られる水中油型化粧料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料用の乳化組成物は、水溶性物質と油溶性物質から構成されており、みずみずしい使用感を与えやすい水中油型化粧料組成物は需要が大きい。水溶性物質と油溶性物質を乳化させ水中油型化粧料組成物にするためには、一般に、界面活性剤が用いられるが、特定の水溶性増粘剤を用い乳化させる方法も広く用いられている。
【０００３】
ところで、特許文献１に記載の水溶性ポリアルキレンオキシド変性物や、特許文献２に記載の疎水変性ポリエーテルウレタンは従来から汎用されているアクリル酸系増粘剤や親水性増粘多糖類にはない独特の弾力を有し、目新しさを与える化粧料用組成物が提案されている。
【０００４】
例えば、特許文献３には、特定の疎水変性ポリエーテルウレタン、シリコーンポリマー、水溶性増粘剤、乳化剤、シリコーン油および水を含有することを特徴とし、べたつきの抑制、乳化安定性および弾力感を有する水中油型化粧料が提案されている。
【０００５】
特許文献４には、水溶性ポリアルキレンオキシド変性物および疎水変性ポリエーテルウレタンから選ばれる１種以上、脂肪酸またはその塩、および水を含有することを特徴とし、経時での硬度の上昇が抑えられ保存安定性を有する化粧料が提案されている。
【０００６】
特許文献５には、疎水変性ポリエーテルウレタン、アクリル酸およびアクリル酸誘導体から選ばれる１種以上、特定の重量平均分子量の界面活性剤、油性成分および水を含有することを特徴とし、保湿感、硬度の経時安定性および皮膚に伸ばすときのべたつきがなくみずみずしい感触を有する水中油型化粧料が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１３−１１６９４１号公報
【特許文献２】特開２０００−２３４０８５号公報
【特許文献３】特開２０１３−８２６６３号公報
【特許文献４】特開２０１６−６９３３６号公報
【特許文献５】特開２０１８−１６５８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、前記水中油型化粧料組成物は、常温では効果を発揮するが、冬場や寒冷地で発生し得る、水中油型化粧料組成物の温度が低い場合では、弾力感が増し、水中油型化粧料組成物を皮膚に伸ばすときにゲルが崩れにくくなり、みずみずしさが損なわれてしまう問題があった。
【０００９】
本発明は、水中油型化粧料組成物の弾力感（以下、弾力感という）があり、伸ばしたときにみずみずしく、塗布後のべたつきがなく、乳化安定性があり、低温で伸ばしたときでもみずみずしい感触が得られる水中油型化粧料組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、（Ａ）下記一般式（１）で表される化合物、（Ｂ）カルボキシビニルポリマーおよびアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体から選ばれる１種以上、（Ｃ）水溶性セルロース誘導体、（Ｄ）シリコーン油、および（Ｅ）界面活性剤を含有し、前記（Ｅ）成分の含有量が０．０４〜１．５質量％であり、ｐＨが４〜８である水中油型化粧料組成物とすることで、弾力感があり、伸ばしたときにみずみずしく、塗布後のべたつきがなく、乳化安定性があり、低温で伸ばしたときでもみずみずしい感触が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
【化１】
2020164429.tif 000002
一般式（１）中、Ｒ１は炭素数６〜３６でｍ価の飽和炭化水素基を表し、Ｒ２は、メチルジフェニレン基、ヘキサメチレン基、メチルジシクロヘキシレン基、３−メチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシレン基、ジメチルフェニレン基、またはトリレン基を表し、Ｒ３は水素原子またはメチル基を表す。ｎは９０〜９００の整数を表し、ｍは１〜５の整数を表す。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、弾力感があり、伸ばしたときにみずみずしく、塗布後のべたつきがなく、乳化安定性があり、低温で伸ばしたときでもみずみずしい感触が得られる水中油型化粧料組成物を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明は、（Ａ）下記一般式（１）で表される化合物、（Ｂ）カルボキシビニルポリマーおよびアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体から選ばれる１種以上、（Ｃ）水溶性セルロース誘導体、（Ｄ）シリコーン油、および（Ｅ）界面活性剤を含有し、前記（Ｅ）成分の含有量が０．０４〜１．５質量％であり、ｐＨが４〜８である水中油型化粧料組成物である。
【００１４】
【化２】
2020164429.tif 000003
一般式（１）中、Ｒ１は炭素数６〜３６でｍ価の飽和炭化水素基を表し、Ｒ２は、メチルジフェニレン基、ヘキサメチレン基、メチルジシクロヘキシレン基、３−メチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシレン基、ジメチルフェニレン基、またはトリレン基を表し、Ｒ３は水素原子またはメチル基を表す。ｎは９０〜９００の整数を表し、ｍは１〜５の整数を表す。
【００１５】
本発明は、弾力感を付与する観点から、（Ａ）下記一般式（１）で表される化合物を含有する。
【００１６】
【化３】
2020164429.tif 000004
【００１７】
一般式（１）中、Ｒ１は炭素数６〜３６でｍ価の飽和炭化水素基を表し、Ｒ２は、メチルジフェニレン基、ヘキサメチレン基、メチルジシクロヘキシレン基、３−メチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシレン基、ジメチルフェニレン基、またはトリレン基を表し、Ｒ３は水素原子またはメチル基を表す。ｎは９０〜９００の整数を表し、ｍは１〜５の整数を表す。
【００１８】
一般式（１）は、「Ｈ−（Ｏ−ＣＨＲ２ＣＨ２）ｎ−ＯＨ（ここで、Ｒ２およびｎは上記の定義と同じ）」で表されるポリアルキレンオキシド化合物、「ＨＯ−Ｒ１（ここで、Ｒ１は上記の定義と同じ）」で表される１価の疎水性アルコールおよび「Ｒ２＜（ＮＣＯ）２（ここで、Ｒ２は上記の定義と同じ）」で表されるジイソシアネート化合物を原料として反応させることにより得られる。
【００１９】
「Ｈ−（Ｏ−ＣＨＲ３ＣＨ２）ｎ−ＯＨ」で表されるポリアルキレンオキシド化合物としては、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレンオキシド／ポリプロピレンオキシド共重合体等が挙げられる。
【００２０】
「ＨＯ−Ｒ１」で表される１価の疎水性アルコールとしては、ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ペンタデシルアルコール、セチルアルコール、ヘプタデシルアルコール、オクタデシルアルコール、ノナデシルアルコール、アラキルアルコール、２−オクチルドデカノール、ベヘニルアルコール等が挙げられる。
【００２１】
「Ｒ２＜（ＮＣＯ）２」で表されるジイソシアネート化合物としては、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１，８−ジメチルベンゾール−２，４−ジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）等が挙げられる。
【００２２】
上記した、ポリアルキレンオキシド化合物と１価の疎水性アルコールとジイソシアネート化合物とを反応させる方法としては、トルエン、キシレン、ジメチルホルムアミド等の反応溶媒に溶解や分散させて反応させる方法や、固体を粉末状に粉砕または液状に溶融し、均一に混合した後、所定の温度に加熱して反応させる方法等が挙げられる。好ましくは、一般式（１）の合成方法としては、特開２０１３−１１６９４１号公報の段落〔００４９〕〜〔００５１〕に記載された方法がよい。
【００２３】
前記（Ａ）成分としては、ビスステアリルＰＥＧ／ＰＰＧ−８／６（メチレンジフェニルジイソシアネート／ＰＥＧ−４００）コポリマーが好ましい。
【００２４】
ビスステアリルＰＥＧ／ＰＰＧ−８／６（メチレンジフェニルジイソシアネート／ＰＥＧ−４００）コポリマーの市販品としては、ＡＱＵＰＥＣ  ＨＵ  Ｃ２００２（住友精化社製）が挙げられる。
【００２５】
本発明で用いられる前記（Ａ）成分の含有量は、好ましくは０．５〜２質量％、より好ましくは０．７〜１．７質量％、さらに好ましくは０．９〜１．４質量％がよい。前記（Ａ）成分が０．５質量％未満の場合、弾力感が付与されない恐れがある。前記（Ａ）成分が２質量％を超える場合、塗布後のべたつきが抑制されない恐れおよび低温で伸ばしたときのみずみずしさが損なわれる恐れがある。
【００２６】
本発明における低温は、１〜１０℃を意味する。
【００２７】
本発明は、乳化安定性を付与する観点から、（Ｂ）カルボキシビニルポリマーおよびアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体から選ばれる１種以上を含有する。
【００２８】
カルボキシビニルポリマーの市販品としては、ＣＡＲＢＯＰＯＬ  ＵＬＴＲＥＺ  １０  ＰＯＬＹＭＥＲ（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製）、カーボポール  ９８０（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製）、ＡＱＵＰＥＣ  ＨＶ−５０５ＥＤ（住友精化社製）、ＮＴＣ−ＣＡＲＢＯＭＥＲ  ３８１（Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ  Ｔｉｎｃｉ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製）等が挙げられる。アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体の市販品としては、ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−１（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製）、ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−２（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製）、カーボポール  ＥＴＤ２０２０（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製）等が挙げられる。
【００２９】
本発明に用いられる前記（Ｂ）成分のうち、乳化安定性の観点からアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体が好ましい。
【００３０】
本発明で用いられる前記（Ｂ）成分の含有量は、好ましくは０．０５〜０．５５質量％、より好ましくは０．０５〜０．４５質量％、さらに好ましくは０．０５〜０．３５質量％がよい。前記（Ａ）成分が０．０５質量％未満の場合、乳化安定性が付与できない恐れがある。前記（Ａ）成分が０．５５質量％を超える場合、塗布後のべたつきが抑制されない恐れがある。
【００３１】
本発明は、低温で伸ばしたときのみずみずしさを付与する観点から、（Ｃ）水溶性セルロース誘導体を含有する。
【００３２】
本発明で用いられる前記（Ｃ）成分としては、特に限定されないが、例えば、非イオン性セルロース誘導体であるヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、陽イオン性セルロース誘導体である塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース、陰イオン性セルロース誘導体であるカルボキシメチルセルロース等が挙げられる。前記（Ｃ）成分は１種以上を含有してよい。
【００３３】
ヒドロキシエチルセルロースの市販品としては、ＨＥＣ  ＣＦグレード（住友精化社製）、ＨＥＣ  ＳＥグレード（ダイセル社製）等が挙げられる。ヒドロキシプロピルセルロースの市販品としてはＮＩＳＳＯ  ＨＰＣ（日本曹達社製）等が挙げられる。ヒドロキシプロピルメチルセルロースの市販品としては、ＭＥＴＯＬＯＳＥ  ＳＨグレード（信越化学工業社製）等が挙げられる。塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロースの市販品としては、セルコート（アクゾノーベル社製）、ＤＯＣＱＵＡＴ  １０（ＤＯＣ  Ｊａｐａｎ社製）等が挙げられる。カルボキシメチルセルロースの市販品としては、ＣＭＣダイセル（ダイセルファインケム社製）、セロゲン（第一工業製薬社製）、ＣＥＫＯＬ（ＣＰ  ＫＥＬＣＯ社製）等が挙げられる。
【００３４】
本発明に用いられる前記（Ｃ）成分のうち、低温で伸ばしたときのみずみずしさの観点から非イオン性セルロース誘導体が好ましく、より好ましくはヒドロキシエチルセルロースがよい。
【００３５】
本発明で用いられる前記（Ｃ）成分としては、特に限定されないが、低温で伸ばしたときのみずみずしさの観点から２０℃における２質量％水溶液の粘度が１，０００〜６，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは２０℃における２質量％水溶液の粘度が４，０００〜６，０００ｍＰａ・ｓであることがよい。
【００３６】
２０℃における２質量％水溶液の粘度が１，０００〜６，０００ｍＰａ・ｓである市販品としては、例えば、ヒドロキシエチルセルロースとしては、ＨＥＣ  ＳＥ５５０（ダイセル社製）、ＨＥＣ  ＳＥ６００（ダイセル社製）、ＨＥＣ  ＳＥ８５０（ダイセル社製）、ＨＥＣ  ＳＥ９００（ダイセル社製）、ヒドロキシプロピルセルロースとしては、ＮＩＳＳＯ  ＨＰＣ−Ｈ（日本曹達社製）、ＮＩＳＳＯ  ＨＰＣ−ＶＨ（日本曹達社製）、ヒドロキシプロピルメチルセルロースとしては、ＭＥＴＯＬＯＳＥ  ６０ＳＨ−４０００（信越化学工業社製）、ＭＥＴＯＬＯＳＥ  ６５ＳＨ−４０００（信越化学工業社製）、ＭＥＴＯＬＯＳＥ  ９０ＳＨ−４０００（信越化学工業社製）等が挙げられる。２０℃における２質量％水溶液の粘度が４，０００〜６，０００ｍＰａ・ｓである市販品としては、例えば、ヒドロキシエチルセルロースとしては、ＨＥＣ  ＳＥ６００（ダイセル社製）、ＨＥＣ  ＳＥ９００（ダイセル社製）、ヒドロキシプロピルセルロースとしては、ＮＩＳＳＯ  ＨＰＣ−ＶＨ（日本曹達社製等）が挙げられる。
【００３７】
本発明に用いられる前記（Ｃ）成分の２０℃における粘度は、常法にて調製して得られた２質量％水溶液を３００ｍＬビーカー（ＩＷＡＫＩブランド：ＡＧＣ社製）に３００ｇ充填し、２０℃条件下で２４時間静置した後に、ヘリカルスタンド付Ｂ型粘度計（モデル：デジタル粘度計ＴＶＢ−１０Ｍ、東機産業株式会社製）により、粘度が５０以上２００ｍＰａ・ｓ未満の場合はＭ１号ローターを用いて２０℃条件下で３０ｒｐｍで１分間、粘度が２００以上〜１，０００ｍＰａ・ｓ未満の場合はＭ２号ローターを用いて２０℃条件下で３０ｒｐｍで１分間、粘度が１，０００以上４，０００ｍＰａ・ｓ未満の場合はＭ３号ローターを用いて２０℃条件下で３０ｒｐｍで１分間、粘度が４，０００以上１０，０００ｍＰａ・ｓ未満の場合はＭ４号ローターを用いて２０℃条件下で６０ｒｐｍで１分間回転させた後に測定したものである。
【００３８】
本発明で用いられる前記（Ｃ）成分の含有量は、好ましくは０．０５〜０．６質量％、より好ましくは０．１〜０．５質量％、さらに好ましくは０．２〜０．４質量％がよい。前記（Ｃ）成分が０．０５質量％未満の場合、低温で伸ばしたときのみずみずしさが付与されない恐れがある。前記（Ｃ）成分が０．６質量％を超える場合、塗布後のべたつきが抑制されない恐れがある。
【００３９】
本発明は、塗布後のべたつきを抑制する観点から、（Ｄ）シリコーン油を含有する。
【００４０】
本発明で用いられる前記（Ｄ）成分としては、特に限定されないが、例えば、ジメチルポリシロキサン、環状ポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等が挙げられる。前記（Ｄ）成分は１種以上を含有してよい。
【００４１】
ジメチルポリシロキサンの市販品としては、ＫＦ−９６シリーズ（信越化学工業社製）、ＳＨ  ２００シリーズ（東レ・ダウコーニング社製）、Ｅｌｅｍｅｎｔ１４  ＰＤＭＳシリーズ（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）等が挙げられる。環状ポリシロキサンの市販品としては、ＫＦ−９９５（信越化学工業社製）、ＳＨ  ２４５（東レ・ダウコーニング社製）等が挙げられる。メチルハイドロジェンポリシロキサンの市販品としては、ＫＦ−９９−Ｐ（信越化学工業社製）、ＳＨ１１０７Ｃ（東レ・ダウコーニング社製）等が挙げられる。
【００４２】
本発明に用いられる前記（Ｄ）成分のうち、乳化安定性の観点からジメチルポリシロキサンが好ましい。
【００４３】
本発明で用いられる前記（Ｄ）成分としては、特に限定されないが、塗布後のべたつきを抑制する観点および乳化安定性の観点から、動粘度が２〜１，０００ｍｍ２／ｓ、より好ましくは５〜３５０ｍｍ２／ｓ、さらに好ましくは５〜３０ｍｍ２／ｓであることがよい。
【００４４】
本発明で用いられる前記（Ｄ）成分の含有量は、好ましくは０．１２〜４．５質量％、より好ましくは０．２〜４．５質量％、さらに好ましくは０．９〜４．５質量％がよい。前記（Ｄ）成分が０．１２質量％未満の場合、塗布後のべたつきが抑制されない恐れがある。前記（Ｄ）成分が４．５質量％を超える場合、乳化安定性が付与できない恐れがある。
【００４５】
本発明は、乳化安定性の観点から、（Ｅ）界面活性剤を含有する。
【００４６】
本発明で用いられる前記（Ｅ）成分としては、特に限定されないが、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。前記（Ｅ）成分は１種以上を含有してよい。
【００４７】
非イオン性界面活性剤としては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、アルキルグリセリルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルアルカノールアミド、アルキル脂肪酸アルカノールアミド、アルキルポリグルコシド等が挙げられる。
【００４８】
陽イオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、ベンゼトニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、アミドアミン化合物などが挙げられ、対イオンとしては、例えば、塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲンイオン、硫酸メチルイオン（ＣＨ３ＯＳＯ３−）、硫酸エチルイオン（ＣＨ３ＣＨ２ＯＳＯ３−）などが挙げられる。
【００４９】
陰イオン性界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、アルカンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩等が挙げられ、対イオンとしては、例えば、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属イオン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸由来の陽イオンなどが挙げられる。
【００５０】
両性界面活性剤としては、例えば、グリシン型両性界面活性剤アミノプロピオン酸型両性界面活性剤、アミノ酢酸ベタイン型両性界面活性剤スルホベタイン型両性界面活性剤などが挙げられる。
【００５１】
本発明に用いられる前記（Ｅ）成分のうち、伸ばしたときのみずみずしさの観点および低温で伸ばしたときのみずみずしさの観点から非イオン性界面活性剤が好ましく、より好ましくはポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが好ましく、さらに好ましくはポリオキシエチレンの平均付加モル数が２０であるモノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタンがよい。
【００５２】
本発明で用いられる前記（Ｅ）成分の含有量は、０．０４〜１．５質量％であり、より好ましくは０．０４〜１．２質量％であり、さらに好ましくは０．０４〜０．９質量％がよい。前記（Ｅ）成分が０．０４質量％未満の場合、乳化安定性が付与できない。前記（Ｅ）成分が１．５質量％を超える場合、低温で伸ばしたときのみずみずしさが損なわれる。
【００５３】
本発明で用いられる前記（Ｄ）成分と前記（Ｅ）成分の割合（Ｄ）／（Ｅ）は塗布後のべたつきを抑制する観点から好ましくは１．２〜４５、より好ましくは２〜４５、さらに好ましくは３〜４５であることがよい。前記（Ｄ）／（Ｅ）が１．２未満の場合、べたつきが抑制されない恐れがある。前記（Ｄ）／（Ｅ）が４５を超える場合、乳化安定性が付与できない恐れがある。
【００５４】
本発明の水中油型化粧料組成物は乳化安定性の観点から、２０℃におけるｐＨは４〜８であり、より好ましくは５〜７がよい。
【００５５】
本発明による２０℃条件下におけるｐＨは、常法にて調製して得られた水中油型化粧料組成物をサンプル瓶（食品１４０：第一硝子株式会社製）に１２０ｇ充填し、２０℃で４８時間静置し、ガラス電極式水素イオン濃度指示計（Ｆ−７１、堀場製作所製）にて原液のｐＨを測定し得られるものである。
【００５６】
本発明の水中油型化粧料組成物は前記必須成分の他に、通常の化粧料、医薬部外品、医薬品等に用いられる各種成分、例えば、油性成分、保湿剤、増粘剤、キレート剤、薬効成分、蛋白誘導体、加水分解蛋白、アミノ酸類、キレート剤、安定化剤、酸化防止剤、植物性抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、香料、防腐剤、色素、顔料、粉体、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤、香料等から選ばれる少なくとも１種以上を含有することができる。ただし、これら例示に限定されるものでない。
【００５７】
本発明による水中油型化粧料組成物の粘度は、特に限定されないが、掌からの垂れ落ちの観点から、好ましくは２０℃条件下で２０，０００〜１８０，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは、４０，０００〜１５０，０００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは６０，０００〜１２０，０００ｍＰａ・ｓがよい。
【００５８】
本発明による２０℃の条件下における粘度は、常法にて調製して得られた水中油型化粧料組成物をサンプル瓶（食品１４０：第一硝子株式会社製）に１２０ｇ充填し、２０℃条件下で４８時間静置した後に、ヘリカルスタンド付Ｂ型粘度計（モデル：デジタル粘度計ＴＶＢ−１０Ｍ、東機産業株式会社製）により、粘度が５，０００以上５０，０００ｍＰａ・ｓ未満の場合はＭ４号ローターを用いて２０℃条件下で１２ｒｐｍで１分間、粘度が５０，０００以上１００，０００ｍＰａ・ｓ未満の場合はＭ４号ローターを用いて２０℃条件下で６ｒｐｍで１分間、粘度が１００，０００以上２００，０００ｍＰａ・ｓ未満の場合はＭ４号ローターを用いて２０℃条件下で３ｒｐｍで２分間、回転させた後に測定したものである。
【００５９】
本発明による水中油型化粧料組成物は、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、などの形態で用いられるものとすることができるが、ジャー容器の場合、指で取りやすく、チューブ容器の場合、掌からの垂れ落ち難く、スパウトパウチ容器の場合、掌から垂れ落ち難い観点から、好ましくはゲル状であることがよい。
【００６０】
本発明による水中油型化粧料組成物は、特に限定されず、ジャー容器、チューブ容器、パウチ容器等各種容器に充填され、使用時まで保存される。
【実施例】
【００６１】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【００６２】
本明細書に示す評価試験において、水中油型化粧料組成物に含まれる成分、およびその含有量を種々変更しながら実施した。各成分の含有量を示す単位は全て質量％であり、これを常法にて調製した。
【００６３】
本明細書に示す評価試験において、「弾力感」、「伸ばしたときのみずみずしさ」、「塗布後のべたつき」、「乳化安定性」および「低温で伸ばしたときのみずみずしさ」について下記の方法で評価した。
【００６４】
「弾力感」
実施例および比較例で得られた各水中油型化粧料組成物の弾力感を、専門のパネラー２２名で実使用試験を行い、塗布時に優れた弾力感を感じたか否かを官能にて評価した。実使用試験は、２０℃に調節温度された実施例および比較例の水中油型化粧料組成物２ｇを室温２０℃の条件化で顔面全体に２０秒で均一に塗布した。
＜評価基準＞
５：２２人中１９人以上が優れた弾力感を感じた。
４：２２人中１６人以上１８人以下が優れた弾力感を感じた。
３：２２人中１２人以上１５人以下が優れた弾力感を感じた。
２：２２人中８人以上１１人以下が優れた弾力感を感じた。
１：２２人中７人以下が優れた弾力感を感じた。
【００６５】
「伸ばしたときのみずみずしさ」
実施例および比較例で得られた各水中油型化粧料組成物の伸ばしたときのみずみずしさを、専門のパネラー２２名で実使用試験を行い、顔に塗布する時にみずみずしさを感じたか否かを官能にて評価した。実使用試験は、２０℃に調節温度された実施例および比較例の水中油型化粧料組成物２ｇを室温２０℃の条件化で顔面全体に２０秒で均一に塗布した。
＜評価基準＞
５：２２人中１９人以上が塗布時にみずみずしさを感じた。
４：２２人中１６人以上１８人以下が塗布時にみずみずしさを感じた。
３：２２人中１２人以上１５人以下が塗布時にみずみずしさを感じた。
２：２２人中８人以上１１人以下が塗布時にみずみずしさを感じた。
１：２２人中７人以下が塗布時にみずみずしさを感じた。
【００６６】
「塗布後のべたつき」
実施例および比較例で得られた各水中油型化粧料組成物の塗布後のべたつきを、専門のパネラー２２名で実使用試験を行い、塗布後から１分間経過するまでのべたつきについて官能にて評価した。実使用試験は、２０℃に調節温度された実施例および比較例の水中油型化粧料組成物２ｇを室温２０℃の条件化で顔面全体に２０秒で均一に塗布した。
＜評価基準＞
５：２２人中１９人以上が塗布後のべたつきを感じない。
４：２２人中１６人以上１８人以下が塗布後のべたつきを感じない。
３：２２人中１２人以上１５人以下が塗布後のべたつきを感じない。
２：２２人中８人以上１１人以下が塗布後のべたつきを感じない。
１：２２人中７人以下が塗布後のべたつきを感じない。
【００６７】
「乳化安定性」
実施例および比較例で得られた各水中油型化粧料組成物をサンプル瓶（食品１４０：第一硝子株式会社製）に１２０ｇ充填し、５０℃の恒温槽に３ヶ月静置後、目視にてその外観を観察し評価した。
＜評価基準＞
○：変化は見られない
×：表面に油膜または油滴が見られる。
【００６８】
「低温で伸ばしたときのみずみずしさ」
実施例および比較例で得られた各水中油型化粧料組成物を低温で伸ばしたときのみずみずしさを、専門のパネラー２２名で実使用試験を行い、顔に塗布する時にみずみずしさを感じたか否かを官能にて評価した。実使用試験は、５℃に調節温度された実施例および比較例の水中油型化粧料組成物２ｇを室温５℃の条件化で顔面全体に２０秒で均一に塗布した。
＜評価基準＞
５：２２人中１９人以上が「伸ばしたときのみずみずしさ」で評価した結果と比較し、塗布時に同程度のみずみずしさを感じた。
４：２２人中１６人以上１８人以下が「伸ばしたときのみずみずしさ」で評価した結果と比較し、塗布時に同程度のみずみずしさを感じた。
３：２２人中１２人以上１５人以下が「伸ばしたときのみずみずしさ」で評価した結果と比較し、塗布時に同程度のみずみずしさを感じた。
２：２２人中８人以上１１人以下が「伸ばしたときのみずみずしさ」で評価した結果と比較し、塗布時に同程度のみずみずしさを感じた。
１：２２人中７人以下が「伸ばしたときのみずみずしさ」で評価した結果と比較し、塗布時に同程度のみずみずしさを感じた。
【００６９】
【表１】
2020164429.tif 000005
【００７０】
【表２】
2020164429.tif 000006
【００７１】
【表３】
2020164429.tif 000007
【００７２】
【表４】
2020164429.tif 000008
【００７３】
【表５】
2020164429.tif 000009
【００７４】
【表６】
2020164429.tif 000010
【００７５】
※１：ＡＱＵＰＥＣ  ＨＵ  Ｃ２００２（住友精化社製）
※２：アデカノール  ＧＴ−７００（ＡＤＥＫＡ社製）
※３：ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−２（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ   Ａｄｖａｎｃｅｄ   Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製）
※４：ＨＥＣ  ＳＥ６００（ダイセルファインケム社製）
※５：ＫＦ−９６Ａ−１０ＣＳ（信越化学工業社製）
※６：ソルボンＴ−６０（東邦化学社製）
※７：ＫＥＬＴＲＯＬ  ＣＧ（ＣＰ  ＫＥＬＣＯ社製）
※８：ＫＥＬＣＯＧＥＬ（ＣＰ  ＫＥＬＣＯ社製）
【００７６】
表１〜表６に示す実施例１〜３４から、弾力感、伸ばしたときのみずみずしさ、塗布後のべたつき、乳化安定性および低温で伸ばしたときのみずみずしさについて良好な結果を得ることが確認された。
【００７７】
実施例３５および実施例３６を使用して各種試験を行っても、弾力感、伸ばしたときのみずみずしさ、塗布後のべたつき、乳化安定性および低温で伸ばしたときのみずみずしさのいずれの評価も良好であった。
【００７８】
［実施例３５］
成  分                                                      含有量（質量％）
（Ａ）ビスステアリルＰＥＧ／ＰＰＧ−８／６
（ＳＭＤＩ／ＰＥＧ−４００）コポリマー※１                           ０．２５
（Ｃ）ヒドロキシエチルセルロース※４                                 ０．２８
（Ｄ）メチルポリシロキサン※９                                       ０．４０
（Ｄ）メチルポリシロキサン※５                                       １．４０
（Ｅ）モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン※６               ０．１０
エデト酸二ナトリウム                                                 ０．１０
１，３−ブチレングリコール                                         １２．０１
濃グリセリン                                                         ５．００
ジプロピレングリコール                                               ４．００
パラオキシ安息香酸メチル                                             ０．１５
フェノキシエタノール                                                 ０．３０
Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸
ジ（フィトステリル・２−オクチルドデシル）※１０                     ０．３０
水酸化カリウム                                                       ０．０９
エクトイン                                                           ０．０１
酵母エキス（４）                                                     ０．０１
メマツヨイグサ種子エキス                                             ０．０１
ヒメフウロエキス                                                     ０．０１
サクシニルアテロコラーゲン                                           ０．０１
精製水                                                             ７４．４７
合計                                                             １００．００
※９    ＫＦ−９６Ａ−５ＣＳ（信越化学工業社製）動粘度：５ｍｍ２／ｓ
※１０  エルデュウ  ＰＳ−２０３（味の素社製）
【００７９】
［実施例３６］
成  分                                                      含有量（質量％）
（Ａ）ビスステアリルＰＥＧ／ＰＰＧ−８／６
（ＳＭＤＩ／ＰＥＧ−４００）コポリマー※１                           １．１０
（Ｂ）アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体※３                   ０．２５
（Ｃ）ヒドロキシエチルセルロース※４                                 ０．２８
（Ｄ）メチルポリシロキサン※９                                       １．８０
（Ｄ）メチルポリシロキサン※５                                       １．８０
（Ｅ）モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン※６               ０．１０
エデト酸二ナトリウム                                                 ０．１０
１，３−ブチレングリコール                                         １２．０１
濃グリセリン                                                         ５．００
ジプロピレングリコール                                               ４．００
パラオキシ安息香酸メチル                                             ０．１５
フェノキシエタノール                                                 ０．３０
Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸
ジ（フィトステリル・２−オクチルドデシル）※１０                     ０．３０
トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル                               ０．０１
水酸化カリウム                                                       ０．０９
γ−ドコサラクトン                                                   ０．０１
モモ核油                                                             ０．０１
モモ果実エキス                                                       ０．０１
香料                                                                 ０．２０
赤１０６                                                             適    量
黄２０３                                                             適    量
精製水                                                               残    分
合計                                                             １００．００
【産業上の利用可能性】
【００８０】
本発明は、弾力感、伸ばしたときのみずみずしさ、塗布後のべたつき、乳化安定性および低温で伸ばしたときのみずみずしさを得ることができる。