(57)【要約】【課題】保存性が良好で、更なる低温定着性の向上を達成しつつ、排紙接着の抑制が良好なトナーを提供すること。【解決手段】結着樹脂及び可塑剤を含有するトナー粒子を有するトナーであって、  Ｔｇ１が５３℃以下であり、Ｔｇ２が５５℃以上であることを特徴とする。（Ｔｇ１は、１０℃／分の昇温速度で１回目昇温させた際に、トナーを試料とするＤＳＣ測定において測定されるガラス転移温度を表し、Ｔｇ２は、１０℃／分の昇温速度で１回目昇温後、１０℃／分の降温速度で温度を下げた後、１０℃／分の昇温速度で２回目昇温させた際に、トナーのＤＳＣ測定において測定されるガラス転移温度を表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂及び可塑剤を含有するトナー粒子を有するトナーであって、
Ｔｇ１が５３℃以下であり、Ｔｇ２が５５℃以上であることを特徴とするトナー。
（Ｔｇ１は、１０℃／分の昇温速度で１回目昇温させた際に、トナーを試料とするＤＳＣ測定において測定されるガラス転移温度を表し、
Ｔｇ２は、１０℃／分の昇温速度で１回目昇温後、１０℃／分の降温速度で温度を下げた後、１０℃／分の昇温速度で２回目昇温させた際に、トナーのＤＳＣ測定において測定されるガラス転移温度を表す。）
【請求項２】
前記Ｔｇ１は４０℃以上である請求項１に記載のトナー。
【請求項３】
前記Ｔｇ２は７０℃以下である請求項１又は２に記載のトナー。
【請求項４】
前記可塑剤は、融点が６０℃以上１５０℃以下である請求項１〜３のいずれか一項に記載のトナー。
【請求項５】
前記結着樹脂がポリエステル樹脂であり、前記可塑剤がイミダゾリウム塩又はアンモニウム塩を含有する請求項１〜４のいずれか一項に記載のトナー。
【請求項６】
前記結着樹脂がポリエステル樹脂であり、前記可塑剤は、下記一般式（１）で表されるイミダゾリウム塩である請求項１〜５のいずれか一項に記載のトナー。
【化１】
2020095272.tif 000011
（上記一般式（１）において、
Ｒ1は、水素又はメチル基を表し、
Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立して、炭素数が１以上４以下のアルキル基又はベンジル基を表し、
Ｘ-は、対陰イオンを表す。）
【請求項７】
前記結着樹脂がポリエステル樹脂であり、前記可塑剤は、下記一般式（２）で表されるアンモニウム塩である請求項１〜５のいずれか一項に記載のトナー。
【化２】
2020095272.tif 000012
（上記一般式（２）において、
Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立して、炭素数が４以上６以下のアルキル基を表し、
Ｘ-は、対陰イオンを表す。）
【請求項８】
前記トナーは、前記可塑剤を３質量％以上１５質量％以下含有する請求項１〜７のいずれか一項に記載のトナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、及び静電記録法などに用いられる静電荷像を現像するためのトナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年では複写機及びプリンタのような画像形成装置が広く普及するに従い、画像形成装置に要求される性能としては、高速化及び厚紙やコート紙などの各種メディアへの対応性が求められている。
画像形成装置の高速化及び各種メディアへの対応性を高める為に、トナーに対しては、低温定着性の更なる向上が求められ、種々の検討が行われてきた。例えば、特許文献１では、非晶質のポリエステル樹脂に、可塑剤として結晶性ポリエステルを含有させる事で低温定着性を向上させる技術が開示されている。
一方で、結晶性ポリエステルが非晶質のポリエステルに相溶すると、ガラス転移温度（Ｔｇ）を下げる効果が高い為、トナーの保存性が悪化する場合がある。トナーの保存性を改良する方法として、例えば、特許文献２には、アニール工程を設ける事により結晶性ポリエステルを再結晶化することで、トナーのＴｇを上昇させて保存性を維持する技術が開示されている。
一方で、複写機は、薄紙から厚紙やコート紙などのメディアに対する対応性が求められている。メディアへの対応は、例えば厚紙を使用する場合は、紙の熱容量が高くなる為、定着時の温調温度を高くすることで、対応してきた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第４６０３８３７号公報
【特許文献２】特開２０１７−２２３８９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１及び特許文献２の発明において、結晶性ポリエステルを用いて、低温定着性を更に向上させようとすると、定着後の紙上のトナー層は結晶性ポリエステルと非晶質のポリエステルは相溶状態となる為、Ｔｇは低下する。
更に、厚紙を用いた場合、定着温度は高く設定する必要がある為、紙には高い熱量が与えられる。排紙トレイに積層された際、紙からの放熱が進まず紙束の温度が高いまま維持される。紙束の温度が高いまま維持される現象は、両面印刷時により顕著となる。トナー層のＴｇが低く、且つ、紙束の温度が高いまま維持されると、排紙時にトナー層間で接着が発生する場合があった（以下、排紙接着と呼ぶ）。
厚紙に対応しつつ、低温定着性の更なる向上と、排紙接着の抑制を両立する為には更なるトナーの改良が必要不可欠であった。
本発明は上述した課題を解決する為になされるものであり、その目的は、更なる低温定着性の向上を達成しつつ、排紙接着の抑制が良好なトナーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、結着樹脂及び可塑剤を含有するトナー粒子を有するトナーであって、Ｔｇ１が５３℃以下であり、Ｔｇ２が５５℃以上であることを特徴とするトナーに関する。
（Ｔｇ１は、１０℃／分の昇温速度で１回目昇温させた際に、トナーを試料とするＤＳＣ測定において測定されるガラス転移温度を表し、
Ｔｇ２は、１０℃／分の昇温速度で１回目昇温後、１０℃／分の降温速度で温度を下げた後、１０℃／分の昇温速度で２回目昇温させた際に、トナーのＤＳＣ測定において測定されるガラス転移温度を表す。）
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、更なる低温定着性の向上を達成しつつ、排紙接着が良好に抑制されたトナーを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明のトナーは、結着樹脂及び可塑剤を含有するトナー粒子を有するトナーであって、Ｔｇ１が５３℃以下であり、Ｔｇ２が５５℃以上であることを特徴とする。ここで、Ｔｇ１は、トナーのＤＳＣ測定において１０℃／分の昇温速度で１回目昇温させた際に測定されるガラス転移温度を示す。Ｔｇ２は、１回目昇温後、１０℃／分の降温速度で温度を下げた後、トナーのＤＳＣ測定において１０℃／分の昇温速度で２回目昇温させた際に測定されるガラス転移温度を示す。それぞれの測定法は後述する。
【０００８】
上記トナーは、更なる低温定着性の向上を達成しつつ、排紙接着の抑制が良好である。
【０００９】
上記構成により、従来にない優れた効果を得られる理由は以下のように考えている。
【００１０】
Ｔｇ１とは、粉体の状態から昇温した際のトナーのガラス転移温度を示す。即ち、Ｔｇ１とは、定着前から定着時に溶融するまでのトナーのＴｇを示す。一方、Ｔｇ２とは、１回目の昇温により溶融したトナーを冷却し、再度昇温した際のガラス転移温度を示す。即ち、Ｔｇ２とは、定着して溶融した後の紙上のトナー層のＴｇを示す。
【００１１】
本発明者らは、低温定着性を向上させる為には、定着時のトナーを可塑化してＴｇを下げる必要がある一方で、排紙接着を抑制する為には、定着後のトナー層のＴｇを高める必要があると考えた。しかしながら、従来の可塑剤は、結着樹脂と相溶するとＴｇは低下し低温定着性は向上するが、定着後のトナー層のＴｇも低くなり、排紙接着を抑制しにくくなる為、両立が困難であった。
【００１２】
本発明者らは、上記課題に対して鋭意検討した結果、従来のトナーとは異なる熱特性を有したトナーを設計することで、更なる低温定着性の向上を達成しつつ、排紙接着の抑制が良好なトナーを見出した。
【００１３】
即ち、Ｔｇ１が５３℃以下であることにより、定着時のトナーが可塑化している為、低温定着性が良好となり、Ｔｇ２が５５℃以上であることにより、溶融後のトナー層のＴｇが高い為、排紙接着の抑制が良好となることを見出した。本発明のトナーを用いることにより、従来のトナーでは両立が困難であった更なる低温定着性の向上と、排紙接着の抑制を達成することができた。
【００１４】
本発明のトナーは、溶融後のＴｇ２がＴｇ１よりも高いことが特徴である。トナーのＴｇの制御は、例えば、結着樹脂と可塑剤の相溶及び相分離の制御により可能となる。定着前のトナーは結着樹脂と可塑剤が相溶することでＴｇを低く制御できる一方で、溶融後のトナーは結着樹脂と可塑剤が相分離することで低下したＴｇが上昇する。
【００１５】
Ｔｇ１は、結着樹脂と可塑剤が相溶することで、結着樹脂のＴｇよりも低い値となる。Ｔｇ１は、５３℃以下であることにより、低温定着性が良好となる。下限は特に設定されないが、Ｔｇ１は４０℃以上であることがトナーの保存性の観点で好ましく、４５℃以上であることがより好ましい。Ｔｇ１は結着樹脂のＴｇと可塑剤の添加量により制御可能である。
【００１６】
Ｔｇ２は、結着樹脂と可塑剤が相分離することで、Ｔｇ１よりも高い値を得ることができる。Ｔｇ２は５５℃以上であることにより、排紙接着の抑制が良好となり、５７℃以上がより好ましい。上限は特に設定されないが、Ｔｇ１を制御する観点から、７０℃以下が好ましく、６５℃以下がより好ましい。
【００１７】
可塑剤は、融点が６０℃以上１５０℃以下であることが好ましく、６０℃以上１４０℃以下がより好ましい。上記融点を有する可塑剤を用いることで、結着樹脂との相溶性及び溶融後の相分離が良好となり、Ｔｇ１及びＴｇ２を制御しやすくなる。
【００１８】
上記Ｔｇ１及びＴｇ２を満たすトナーであれば、結着樹脂及び可塑剤の種類は特に限定されないが、Ｔｇの制御が容易であることから、結着樹脂がポリエステル樹脂であり、可塑剤がイミダゾリウム塩又はアンモニウム塩を含有することが好ましい。
【００１９】
ポリエステル樹脂について詳述する。
【００２０】
なお、以下の成分は種類や用途に応じて種々のものを一種又は二種以上用いることができる。
【００２１】
ポリエステル樹脂としては、下記酸成分と下記アルコール成分との縮重合物が例示できる。
【００２２】
２価の酸成分としては、以下のジカルボン酸又はその誘導体が挙げられる。
【００２３】
フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸のようなベンゼンジカルボン酸類、その無水物又はその低級アルキルエステル；コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸のようなアルキルジカルボン酸類、その無水物又はその低級アルキルエステル；炭素数の平均値が１以上５０以下のアルケニルコハク酸類又はアルキルコハク酸類、又はその無水物若しくはその低級アルキルエステル；フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸のような不飽和ジカルボン酸類、その無水物又はその低級アルキルエステル。
【００２４】
一方、２価のアルコール成分としては、以下のものが挙げられる。
【００２５】
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、水素化ビスフェノールＡ、式（Ｉ）で表されるビスフェノール及びその誘導体、及び式（ＩＩ）で示されるジオール類。
【００２６】
【化１】
2020095272.tif 000002
（式中、Ｒはエチレン基又はプロピレン基であり、ｘ及びｙは、それぞれ０以上の整数であり、かつ、ｘ＋ｙの平均値は０以上１０以下である。）
【００２７】
【化２】
2020095272.tif 000003
（式中、Ｒ’はエチレン基又はプロピレン基であり、ｘ’及びｙ’は、それぞれ０以上の整数であり、かつ、ｘ’＋ｙ’の平均値は０以上１０以下である。）
【００２８】
ポリエステル樹脂の構成成分は、上述の２価のカルボン酸化合物及び２価のアルコール化合物以外に、３価以上のカルボン酸化合物、３価以上のアルコール化合物を構成成分として含有してもよい。
【００２９】
３価以上のカルボン酸化合物としては、特に制限されないが、トリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸などが挙げられる。
【００３０】
また、３価以上のアルコール化合物としては、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリセリンなどが挙げられる。
【００３１】
さらに、前記ポリエステル樹脂の構成成分は、上述した化合物以外に、１価のカルボン酸化合物及び１価のアルコール化合物を構成成分として含有してもよい。
【００３２】
具体的には、１価のカルボン酸化合物としては、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸、テトラコンタン酸、ペンタコンタン酸などが挙げられる。
【００３３】
一方、１価のアルコール化合物としては、ベヘニルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコール、テトラコンタノールなどが挙げられる。
【００３４】
ポリエステル樹脂の製造方法については、特に制限されるものではなく、公知の方法を用いることができる。
【００３５】
例えば、前記２価のカルボン酸化合物及び２価のアルコール化合物をエステル化反応又はエステル交換反応、及び縮合反応を経て重合する方法が挙げられる。
【００３６】
重合温度は、特に制限されないが、１８０℃以上２９０℃以下の範囲であることが好ましい。ポリエステル構造の重合に際しては、例えば、チタン系触媒、スズ系触媒、酢酸亜鉛、三酸化アンチモン、二酸化ゲルマニウムなどの重合触媒を用いることができる。
【００３７】
結着樹脂にはポリエステル樹脂以外にその他の樹脂を含有していてもよい。その他の結着樹脂としては、以下のものが挙げられる。
【００３８】
スチレン系樹脂、スチレン系共重合樹脂、ポリオール樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂。
【００３９】
トナーは、Ｔｇ１とＴｇ２を好ましい範囲に制御する上で、可塑剤を３質量％以上１５質量％以下含有することが好ましい。
【００４０】
可塑剤は、下記一般式（１）で表されるイミダゾリウム塩であることが好ましい。  
【００４１】
【化３】
2020095272.tif 000004
（上記一般式（１）において、
Ｒ1は、水素又はメチル基を表し、
Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立して、炭素数が１以上４以下のアルキル基又はベンジル基を表し、
Ｘ-は、対陰イオンを表す。）
【００４２】
また、前記可塑剤は、下記一般式（２）で表されるアンモニウム塩であることが好ましい。
【００４３】
【化４】
2020095272.tif 000005
（上記一般式（２）において、
Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立して、炭素数が４以上６以下のアルキル基を表し、
Ｘ-は、対陰イオンを表す。）
【００４４】
上記一般式（１）又は一般式（２）で表される可塑剤を用いることで、ポリエステル樹脂への可塑効果と溶融時の相分離が良好となり、Ｔｇ１とＴｇ２の制御が容易となる。
【００４５】
上記一般式（１）で表されるイミダゾリウム塩は具体的には以下のものが挙げられる。
【００４６】
１，２，３−トリメチルイミダゾリウムメチルスルフェート、１−ベンジル−３−メチルイミダゾリウムクロライド、１−ベンジル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロフォスフォネート、１−ベンジル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムクロライド、１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムクロライド、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムブロマイド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロライド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロフォスフェイト。中でも、１，２，３−トリメチルイミダゾリウムメチルスルフェートがポリエステル樹脂のＴｇ１及びＴｇ２を制御する上で好ましい。
【００４７】
上記一般式（２）で表されるアンモニウム塩は具体的には以下のものが挙げられる。
【００４８】
テトラブチルアンモニウムメタンスルフォネート、テトラブチルアンモニウムベンゾエート、テトラヘキシルアンモニウムテトラフルオロボレート、テトラブチルアンモニウムブロマイド、テトラペンチルアンモニウムブロマイド、テトラヘプチルアンモニウムブロマイド、テトラヘキシルアンモニウムブロマイド。中でもテトラブチルアンモニウムメタンスルフォネートがポリエステル樹脂のＴｇ１及びＴｇ２を制御する上で好ましい。
【００４９】
前記トナー粒子は、離型性を与えるために、離型剤（ワックス）を含有してもよい。
【００５０】
前記ワックスとしては、以下のものが挙げられる。
【００５１】
低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、オレフィン共重合体、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックスなどの脂肪族炭化水素系ワックス；酸化ポリエチレンワックスなどの脂肪族炭化水素系ワックスの酸化型ワックス；カルナバワックス、ベヘン酸ベヘニル、モンタン酸エステルワックスなどの脂肪酸エステルを主成分とするワックス類；及び脱酸カルナバワックスのような脂肪酸エステルを一部又は全部を脱酸化したものなど。
【００５２】
これらのうち、脂肪族炭化水素系ワックスが好ましい。例えば、アルキレンを高圧下でラジカル重合あるいは低圧下でチーグラー触媒、メタロセン触媒で重合した低分子量の炭化水素；石炭又は天然ガスから合成されるフィッシャートロプシュワックス；高分子量のオレフィンポリマーを熱分解して得られるオレフィンポリマー；一酸化炭素及び水素を含む合成ガスからアーゲ法により得られる炭化水素の蒸留残分から得られる合成炭化水素ワックス、又はこれらを水素添加して得られる合成炭化水素ワックスが挙げられる。
【００５３】
さらに、プレス発汗法、溶剤法、真空蒸留の利用や分別結晶方式により炭化水素ワックスの分別を行ったものが、より好ましい。特にアルキレンの重合によらない方法により合成されたワックスがその分子量分布からも好ましいものである。
【００５４】
ワックスを添加するタイミングは、トナー製造時に添加してもよいし、結着樹脂の製造時に添加してもよい。また、これらワックスは、一種類を単独で使用してもよいし二種類以上を併用して使用してもよい。
【００５５】
ワックスの含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下であることが好ましい。
【００５６】
トナーは、磁性一成分系現像剤、非磁性一成分系現像剤、非磁性二成分系現像剤のいずれの態様でも使用できる。
【００５７】
磁性一成分系現像剤の場合、着色剤として、磁性体が好ましく用いられる。該磁性体としては、マグネタイト、マグヘマイト、フェライトのような磁性酸化鉄、及び他の金属酸化物を含む磁性酸化鉄；Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉのような金属、又は、これらの金属とＡｌ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｐｂ、Ｍｇ、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｓｂ、Ｂｅ、Ｂｉ、Ｃｄ、Ｃａ、Ｍｎ、Ｓｅ、Ｔｉ、Ｗ、Ｖのような金属との合金、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００５８】
磁性体の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、３０質量部以上１００質量部以下であることが好ましい。
【００５９】
非磁性一成分系現像剤、及び非磁性二成分系現像剤の場合、着色剤としては、以下のものが挙げられる。
【００６０】
黒色の顔料としては、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラックなどのカーボンブラックが挙げられる。また、マグネタイト、フェライトなどの磁性体を用いることもできる。
【００６１】
イエロー色の着色剤としては、下記顔料又は染料が例示できる。
【００６２】
顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１７、２３、６２、６５、７３、７４、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１１、１１７、１２０、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１５１、１５４、１５５、１６７、１６８、１７３、１７４、１７６、１８０、１８１、１８３、１９１、Ｃ．Ｉ．バットイエロー１，３，２０が挙げられる。
【００６３】
染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、４４、７７、７９、８１、８２、９３、９８、１０３、１０４、１１２、１６２などが挙げられる。
【００６４】
これらは、１種単独で又は２種以上を併用して用いることができる。
【００６５】
シアン色の着色剤としては、下記顔料又は染料が例示できる。
【００６６】
顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、７、１５、１５；１、１５；２、１５；３、１５；４、１６、１７、６０、６２、６６、Ｃ．Ｉ．バットブルー６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５が挙げられる。
【００６７】
染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２５、３６、６０、７０、９３、９５などが挙げられる。
【００６８】
これらは、１種単独で又は２種以上を併用して用いることができる。
【００６９】
マゼンタ色の着色剤としては、下記顔料又は染料が例示できる。
【００７０】
顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、３９、４０、４１、４８、４８；２、４８；３、４８；４、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５７、５７；１、５８、６０、６３、６４、６８、８１、８１；１、８３、８７、８８、８９、９０、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１５０、１６３、１６６、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２０７、２０９、２２０、２２１、２３８、２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９；Ｃ．Ｉ．バットレッド１、２、１０、１３、１５、２３、２９、３５が挙げられる。
【００７１】
染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１、３、８、２３、２４、２５、２７、３０、４９、５２、５８、６３、８１、８２、８３、８４、１００、１０９、１１１、１２１、１２２、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド９、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８、１３、１４、２１、２７、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット１などの油溶染料、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、２、９、１２、１３、１４、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２７、２９、３２、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、３、７、１０、１４、１５、２１、２５、２６、２７、２８などの塩基性染料などが挙げられる。
【００７２】
これらは、１種単独で又は２種以上を併用して用いることができる。
【００７３】
着色剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下であることが好ましい。
【００７４】
トナーは、荷電制御剤を含有してもよい。荷電制御剤としては、既知の荷電制御剤を用いることができる。
【００７５】
荷電制御剤としては、アゾ系鉄化合物、アゾ系クロム化合物、アゾ系マンガン化合物、アゾ系コバルト化合物、アゾ系ジルコニウム化合物、カルボン酸誘導体のクロム化合物、カルボン酸誘導体の亜鉛化合物、カルボン酸誘導体のアルミ化合物、カルボン酸誘導体のジルコニウム化合物が挙げられる。
【００７６】
カルボン酸誘導体は、芳香族ヒドロキシカルボン酸が好ましい。また、荷電制御樹脂も用いることもできる。これらの荷電制御剤は、１種単独で、又は２種以上を併用してもよい。荷電制御剤及び荷電制御樹脂の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上１０質量部以下であることが好ましい。
【００７７】
トナーは、帯電安定性、現像性、流動性、及び耐久性などの性能向上のために、外添剤を含有してもよい。
【００７８】
外添剤としては、例えば、帯電補助剤、導電性付与剤、流動性付与剤、ケーキング防止剤、熱ローラ定着時の離型剤、滑剤、及び研磨剤などの働きをする樹脂微粒子や無機微粒子が挙げられる。滑剤としては、ポリフッ化エチレン微粒子、ステアリン酸亜鉛微粒子、ポリフッ化ビニリデン微粒子が挙げられる。研磨剤としては、酸化セリウム微粒子、炭化ケイ素微粒子、チタン酸ストロンチウム微粒子が挙げられる。
【００７９】
これらのうち、シリカ微粒子をトナー粒子に外添することが好ましい。
【００８０】
シリカ微粒子は、窒素吸着によるＢＥＴ法による比表面積が３０ｍ2／ｇ以上５００ｍ2／ｇ以下であることが好ましく、５０ｍ2／ｇ以上４００ｍ2／ｇ以下であることがより好ましい。また、シリカ微粒子の含有量は、トナー粒子１００質量部に対して、０．０１質量部以上８．０質量部以下であることが好ましく、０．１０質量部以上５．０質量部以下であることがより好ましい。
【００８１】
前記シリカ微粒子は、必要に応じ、疎水化、摩擦帯電性コントロールの目的で、未変性のシリコーンワニス、各種変性シリコーンワニス、未変性のシリコーンオイル、各種変性シリコーンオイル、シランカップリング剤、官能基を有するシラン化合物又は、その他の有機ケイ素化合物のような処理剤で処理されていてもよい。
【００８２】
上述のように、トナーは、キャリアと混合して二成分系現像剤として使用してもよい。
【００８３】
キャリアとしては、通常のフェライト、マグネタイトなどのキャリアや樹脂コートキャリアを使用することができる。また、樹脂中に磁性体が分散されたバインダー型のキャリアコアも用いることができる。
【００８４】
樹脂コートキャリアは、キャリアコア粒子とキャリアコア粒子表面を被覆（コート）する樹脂である被覆材からなる。被覆材に用いられる樹脂としては、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体などのスチレン−アクリル系樹脂；アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸エステル共重合体などのアクリル系樹脂；ポリテトラフルオロエチレン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリフッ化ビニリデンなどのフッ素含有樹脂；シリコーン樹脂；ポリエステル樹脂；ポリアミド樹脂；ポリビニルブチラール；アミノアクリレート樹脂が挙げられる。その他には、アイオノマー樹脂やポリフェニレンサルファイド樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、単独又は複数を併用して用いることができる。
【００８５】
トナーの製造方法は、特に限定されず、公知の方法によって製造することができる。例えば、粉砕法、乳化凝集法、懸濁重合法、溶解懸濁法などが挙げられる。
【００８６】
粉砕法により製造されるトナー粒子は、例えば下記のようにして製造される。結着樹脂、可塑剤及び必要に応じてその他の添加剤等を、ヘンシェルミキサー、ボールミルのような混合機により充分混合する。混合物を二軸混練押出機、加熱ロール、ニーダー、エクストルーダーのような熱混練機を用いて溶融混練する。その際、ワックス、磁性酸化鉄粒子及び含金属化合物を添加することもできる。溶融混練物を冷却固化した後、粉砕及び分級を行い、トナー粒子を得る。この際、微粉砕時の排気温度を調整することで、トナー粒子の平均円形度を制御することができる。さらに必要に応じて、トナー粒子と外添剤をヘンシェルミキサーのような混合機により混合し、トナーを得ることができる。
【００８７】
混合機としては、以下のものが挙げられる。ヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）；スーパーミキサー（カワタ社製）；リボコーン（大川原製作所社製）；ナウターミキサー、タービュライザー、サイクロミックス（ホソカワミクロン社製）；スパイラルピンミキサー（太平洋機工社製）；レーディゲミキサー（マツボー社製）。
【００８８】
混練機としては、以下のものが挙げられる。ＫＲＣニーダー（栗本鉄工所社製）；ブス・コ・ニーダー（Ｂｕｓｓ社製）；ＴＥＭ型押し出し機（東芝機械社製）；ＴＥＸ二軸混練機（日本製鋼所社製）；ＰＣＭ混練機（池貝鉄工所社製）；三本ロールミル、ミキシングロールミル、ニーダー（井上製作所社製）；ニーデックス（三井鉱山社製）；ＭＳ式加圧ニーダー、ニダールーダー（森山製作所社製）；バンバリーミキサー（神戸製鋼所社製）。
【００８９】
粉砕機としては、以下のものが挙げられる。カウンタージェットミル、ミクロンジェット、イノマイザ（ホソカワミクロン社製）；ＩＤＳ型ミル、ＰＪＭジェット粉砕機（日本ニューマチック工業社製）；クロスジェットミル（栗本鉄工所社製）；ウルマックス（日曹エンジニアリング社製）；ＳＫジェット・オー・ミル（セイシン企業社製）；クリプトロン（川崎重工業社製）；ターボミル（ターボエ業社製）；スーパーローター（日清エンジニアリング社製）。
【００９０】
分級機としては、以下のものが挙げられる。
【００９１】
クラッシール、マイクロンクラッシファイアー、スペディッククラシファイアー（セイシン企業社製）；ターボクラッシファイアー（日清エンジニアリング社製）；ミクロンセパレータ、ターボプレックス（ＡＴＰ）、ＴＳＰセパレータ、ＴＴＳＰセパレータ（ホソカワミクロン社製）；エルボージェット（日鉄鉱業社製）、ディスパージョンセパレータ（日本ニューマチックエ業社製）；ＹＭマイクロカット（安川商事社製）。
【００９２】
粗粒子をふるい分けるために用いられる篩い装置としては、以下のものが挙げられる。
【００９３】
ウルトラソニック（晃栄産業社製）；レゾナシーブ、ジャイロシフター（徳寿工作所社）；バイブラソニックシステム（ダルトン社製）；ソニクリーン（新東工業社製）；ターボスクリーナー（ターボエ業社製）；ミクロシフター（槙野産業社製）；円形振動篩い。
【００９４】
次に、本発明に関わるＴｇの測定方法に関して記載する。
【００９５】
結着樹脂のＴｇ及びトナーのＴｇ１及びＴｇ２は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）「ＭＤＳＣ−２９２０」（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を用い、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−８２に準じて、常温常湿下で測定する。
【００９６】
測定試料として、トナー約３ｍｇを精秤したものをアルミニウム製パン中に入れ、リファレンスとして空のアルミニウム製パンを用いる。
【００９７】
測定温度範囲を３０℃以上２００℃以下とし、昇温速度１０℃／分で３０℃から２００℃まで昇温させる。該１回目の昇温過程で得られるＤＳＣ曲線において、比熱変化が出る前と出た後のベースラインの中間点の線と示差熱曲線との交点をトナーのＴｇ１とする。
【００９８】
２００℃まで昇温後、降温速度１０℃／分で２００℃から３０℃まで降温し、再度、昇温速度１０℃／分で３０℃から２００℃まで昇温させる。
【００９９】
２回目の昇温過程で得られるＤＳＣ曲線において、比熱変化が出る前と出た後のベースラインの中間点の線と示差熱曲線との交点を、トナーのＴｇ２とする。
【０１００】
また、結着樹脂のＴｇは、測定試料を結着樹脂に変更して同様の測定を行い、２回目の昇温過程で得られるＴｇを結着樹脂のＴｇとする。
【実施例】
【０１０１】
以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は何らこれらに制約されるものではない。なお、実施例及び比較例の部数及び％は特に断りが無い場合、すべて質量基準である。
【０１０２】
＜結着樹脂１の製造例＞
・ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物                    ３０ｍｏｌ％
（平均付加ｍｏｌ数：２．２ｍｏｌ）
・ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物                      ２０ｍｏｌ％
（平均付加ｍｏｌ数：２．２ｍｏｌ）
・テレフタル酸                                                    ４２ｍｏｌ％
・無水トリメリット酸                                                ８ｍｏｌ％
上記モノマーとジブチル錫オキシドを、酸成分の全量１００部に対して、０．０３部添加し、窒素気流下、２２０℃にて６時間撹拌しつつ反応させて、結着樹脂１を得た。得られた結着樹脂１のガラス転移温度（Ｔｇ）は６０℃であった。
【０１０３】
＜結着樹脂２〜４の製造例＞
結着樹脂のＴｇを表１に示す様に変更する以外は、結着樹脂１の製造例に従い、結着樹脂２〜４を得た。
【０１０４】
【表１】
2020095272.tif 000006
【０１０５】
＜結着樹脂５の製造例＞
・スチレン                                                              ８０部
・ｎ−ブチルアクリレート                                                ２０部
・２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）                ０．２部
上記原料を、加熱したキシレン２００部中に４時間かけて滴下した。更に、キシレン還流下で重合を完了し、減圧下で溶媒を蒸留除去した。このようにして得られた樹脂を結着樹脂５とする。得られた結着樹脂５のガラス転移温度（Ｔｇ）は５５℃であった。
【０１０６】
＜結晶性ポリエステル１の製造例＞
窒素導入管、脱水管、撹拌器および熱電対を装備した反応槽中に、カルボン酸モノマーとして１，１０−デカンジカルボン酸１００．０モル部、アルコールモノマーとして１，９−ノナンジオール１００．０モル部を投入した。撹拌しながら１４０℃に昇温し、窒素雰囲気下で１４０℃に加熱して常圧下で水を留去しながら８時間反応させた。次いで、ジオクチル酸スズを０．５７部添加加えた後、２００℃まで１０℃／時間で昇温しつつ反応させた。更に、２００℃に到達してから２時間反応させた後、反応槽内を５ｋＰａ以下に減圧して２００℃で分子量を見ながら反応させて結晶性ポリエステル１を得た。結晶性ポリエステル１の融点は７５℃であった。
【０１０７】
〔実施例１〕
（トナー１の製造例）
・結着樹脂１                                                            ８１部
・１，２，３−トリメチルイミダゾリウムメチルスルフェート（可塑剤；融点１１３℃）９部
・ノルマルパラフィンワックス（融点：７８℃）                              ６部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １５：３                                      ４部
上記材料をヘンシェルミキサーで予備混合した後、二軸混練押し出し機によって、１６０℃で溶融混練した。
【０１０８】
得られた混練物を冷却し、ハンマーミルで粗粉砕した後、ターボミルで微粉砕した。
【０１０９】
得られた微粉砕物を、コアンダ効果を利用した多分割分級機を用いて分級し、重量平均粒径（Ｄ４）６．０μｍの負摩擦帯電性のトナー粒子を得た。
【０１１０】
該トナー粒子１００部に対して、疎水化処理したシリカ微粒子（ＢＥＴ法で測定した窒素吸着による比表面積が１４０ｍ2／ｇ）３．５部、及び、酸化チタン微粒子（ルチル形、ＢＥＴ法で測定した窒素吸着による比表面積が７０ｍ2／ｇ）０．５部を外添混合し、目開き１５０μｍのメッシュで篩い、トナー１を得た。トナー１のＴｇ１は４９℃、Ｔｇ２は６０℃であった。
【０１１１】
（磁性コア粒子の製造例）
・Ｆｅ2Ｏ3                                                           ６２．７部
・ＭｎＣＯ3                                                          ２９．５部
・Ｍｇ（ＯＨ）2                                                        ６．８部
・ＳｒＣＯ3                                                            １．０部
上記材料を上記組成比となるようにフェライト原材料を秤量した。
【０１１２】
その後、直径１／８インチのステンレスビーズを用いた乾式振動ミルで５時間粉砕及び混合した。得られた粉砕物をローラーコンパクターにて、約１ｍｍ角のペレットにした。
【０１１３】
このペレットを目開き３ｍｍの振動篩にて粗粉を除去し、次いで目開き０．５ｍｍの振動篩にて微粉を除去した後、バーナー式焼成炉を用いて、窒素雰囲気下（酸素濃度０．０１体積％）、温度１０００℃で４時間焼成し、仮焼フェライトを作製した。得られた仮焼フェライトの組成は、下記の通りであった。
（ＭｎＯ）a（ＭｇＯ）b（ＳｒＯ）c（Ｆｅ2Ｏ3）d
（上記式において、ａ＝０．２５７、ｂ＝０．１１７、ｃ＝０．００７、ｄ＝０．３９３）
【０１１４】
該仮焼フェライトをクラッシャーで０．３ｍｍ程度に粉砕した後に、直径１／８インチのジルコニアビーズを用い、仮焼フェライト１００部に対し、水を３０部加え、湿式ボールミルで１時間粉砕した。さらに、得られたスラリーを、直径１／１６インチのアルミナビーズを用いた湿式ボールミルで４時間粉砕し、フェライトスラリー（仮焼フェライトの微粉砕品）を得た。
【０１１５】
該フェライトスラリーに、仮焼フェライト１００部に対して、分散剤としてのポリカルボン酸アンモニウム１．０部、及び、バインダーとしてのポリビニルアルコール２．０部を添加し、スプレードライヤー（製造元：大川原化工機）で、球状粒子に造粒した。得られた粒子の粒度を調整した後、ロータリーキルンを用いて、６５０℃で２時間加熱し、分散剤やバインダーの有機成分を除去した。
【０１１６】
焼成雰囲気をコントロールするために、電気炉にて窒素雰囲気下（酸素濃度１．００体積％）で、室温から温度１３００℃まで２時間で昇温し、その後、温度１１５０℃で４時間焼成した。その後、４時間をかけて、温度６０℃まで降温し、窒素雰囲気から大気に戻し、温度４０℃以下で取り出した。
【０１１７】
凝集した粒子を解砕した後に、磁力選鉱により低磁力品をカットし、目開き２５０μｍの篩で篩分して粗大粒子を除去し、体積分布基準の５０％粒径（Ｄ５０）が３７．０μｍの磁性コア粒子を得た。
【０１１８】
（被覆樹脂の製造例）
・シクロヘキシルメタクリレートモノマー                              ２６．８％
・メチルメタクリレートモノマー                                        ０．２％
・メチルメタクリレートマクロモノマー                                  ８．４％
（片末端にメタクリロイル基を有する重量平均分子量５０００のマクロモノマー）
・トルエン                                                          ３１．３％
・メチルエチルケトン                                                ３１．３％
・アゾビスイソブチロニトリル                                          ２．０％
上記材料のうち、シクロヘキシルメタクリレートモノマー、メチルメタクリレートモノマー、メチルメタクリレートマクロモノマー、トルエン、及びメチルエチルケトンを、還流冷却器、温度計、窒素導入管及び撹拌装置を取り付けた四つ口のセパラブルフラスコに入れた。セパラブルフラスコ内に、窒素ガスを導入して充分に窒素雰囲気にした後、８０℃まで加温し、アゾビスイソブチロニトリルを添加し、５時間還流して重合させた。
【０１１９】
得られた反応物にヘキサンを注入して共重合体を沈殿析出させた。
【０１２０】
得られた沈殿物を濾別後、真空乾燥して樹脂を得た。
【０１２１】
３０部の該樹脂を、トルエン４０部及びメチルエチルケトン３０部の混合溶媒に溶解して、樹脂溶液（固形分濃度３０％）を得た。
【０１２２】
（被覆樹脂溶液の調製）
・樹脂溶液（固形分濃度３０％）                                      ３３．３％
・トルエン                                                          ６６．４％
・カーボンブラック（Ｒｅｇａｌ３３０；キャボット社製）                ０．３％
（一次粒子の個数平均粒径：２５ｎｍ、窒素吸着比表面積：９４ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量：７５ｍｌ／１００ｇ）
上記材料を、ペイントシェーカーに投入し、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、１時間分散を行った。得られた分散液を、５．０μｍのメンブランフィルターで濾過を行い、被覆樹脂溶液を得た。
【０１２３】
（磁性キャリアの製造例）
常温で維持されている真空脱気型ニーダーに、上記被覆樹脂溶液及び磁性コア粒子を投入した（被覆樹脂溶液の投入量は、磁性コア粒子１００部に対して、樹脂成分として２．５部）。
【０１２４】
投入後、回転速度３０ｒｐｍで１５分間撹拌し、溶媒が一定以上（８０％）揮発した後、減圧混合しながら８０℃まで昇温し、２時間かけてトルエンを留去した後に冷却した。
【０１２５】
得られた磁性キャリアを、磁力選鉱により低磁力品を分別し、開口７０μｍの篩を通した後、風力分級器で分級し、体積分布基準の５０％粒径（Ｄ５０）が３８．２μｍの磁性キャリアを得た。
【０１２６】
＜二成分現像剤１の製造例＞
トナー１と磁性キャリアを、磁性キャリア９０部に対して、トナー１が１０部になるように、Ｖ型混合機（Ｖ−１０型：株式会社徳寿工作所）を用いて、０．５ｓ-1、回転時間５ｍｉｎの条件で混合して二成分現像剤１を調製した。
【０１２７】
得られた二成分現像剤１を用いて以下の評価を行った。
【０１２８】
［低温定着性の評価］
画像形成装置として、キヤノン（株）製のカラー複写機（商品名：ｉｍａｇｅＲＵＮＮＥＲ  ＡＤＶＡＮＣＥ  Ｃ９０７５  ＰＲＯ）の改造機を用いた。
【０１２９】
シアン位置の現像器に二成分現像剤１を入れ、定着器を取り外した状態で画像形成できるように改造を行った。そして、評価紙上に定着されていないトナー像（以下、未定着画像）を形成した。評価には、カラー複写機・プリンタ用普通紙ＧＦ−Ｃ１０４（Ａ４  １０４ｇ／ｃｍ2）（キヤノンマーケティングジャパン（株）より販売）を用いた。
【０１３０】
実際には、ＦＦｈ画像のトナーの紙上への載り量が１．２ｍｇ／ｃｍ2となるように現像条件を適宜調整し、Ａ４縦評価紙先端から３ｃｍ、評価紙の中心の位置に２ｃｍ×１０ｃｍの未定着画像を形成した。未定着画像は低温低湿環境下（温度１５℃／相対湿度１０％）に２４時間調湿した。ＦＦｈとは、２５６階調を１６進数で表示した値であり、００ｈが２５６階調の１階調目（白地部）であり、ＦＦｈが２５６階調の２５６階調目（ベタ部）である。
【０１３１】
続いて、キヤノン（株）製フルカラー複写機ｉｍａｇｅＲＵＮＮＥＲ  ＡＤＶＡＮＣＥＣ９０７５  ＰＲＯから定着器を取り出し、プロセススピード、上下の定着部材温度を独立に制御できるよう定着試験用治具を低温低湿環境下（温度１５℃／相対湿度１０％）で準備した。プロセススピードを３５０ｍｍ／秒に調整し、前記定着試験用治具の上ベルト温度を１００℃〜２００℃の範囲で５℃おきに調整した。下ベルト温度は１００℃に固定した状態で、前記の調湿済み未定着画像を通紙した。定着器を通過させた定着画像を４．９ｋＰａの荷重をかけたレンズクリーニングワイパー（ダスパー  小津産業（株）製）で５往復摺擦し、摺擦前後の画像濃度の濃度低下率が１０％以下になる点を定着温度とした。１０％を超えて濃度低下がおこると定着できていないとの判定基準のもと、画像濃度低下率１０％を超えない最も低い上ベルト設定温度を低温定着温度とし、下記の評価基準に従って評価した。
【０１３２】
（評価基準：低温定着性）
Ａ：１２０℃未満
Ｂ：１２０℃以上１３０℃未満
Ｃ：１３０℃以上１４０℃未満
Ｄ：１４０℃以上１５０℃未満
Ｅ：１５０℃以上
【０１３３】
［排紙接着の評価］
排紙接着の評価は、キヤノン（株）製フルカラー複写機ｉｍａｇｅＲＵＮＮＥＲ  ＡＤＶＡＮＣＥ  Ｃ９０７５  ＰＲＯを用いた。
【０１３４】
試験実施環境は、排紙接着に厳しい条件である高温高湿環境下（３０℃，８０％ＲＨ）で行った。
【０１３５】
評価は、印字比率６％のテストチャートを用いてオフィスプランナーＡ４紙（坪量６８ｇ／ｍ2）に両面で１０００枚の連続プリント試験を行う。その後、厚紙として高白色用紙：ＧＦ−Ｃ２０９（Ａ４、坪量２０９ｇ／ｍ2、キヤノンマーケティングジャパン（株）より販売）を用いて、ＦＦｈ画像のトナーの紙上への載り量が１．２ｍｇ／ｃｍ2となるように現像条件を調整する。定着温度１８０℃に設定して、両面で１０００枚連続でプリントし、排紙トレイ部で重ねた状態で１時間放置した後、剥がした際の状態を評価する。具体的な評価基準は以下の通りである。
Ａ：排紙接着が発生しない。
Ｂ：紙同士の接着は見られるが剥がした際に画像に欠陥が見られることはない。
Ｃ：剥がした際に画像に欠陥が見られるが実用上問題になるレベルではない。
Ｄ：剥がした際に画像に顕著な欠陥が見られる。
【０１３６】
［保存性の評価］
トナーサンプル  ５．０ｇが入った樹脂製カップ（１００ｍＬ（株）サンプラテック製）を、過酷環境下（温度５０℃／相対湿度５０％）において、３日間静置した。その後、常温常湿環境下（温度２３℃／相対湿度５０％）に移し、１晩静置した。
【０１３７】
測定装置としては、「パウダーテスターＰＴ−Ｘ」（ホソカワミクロン（株）製）を使用し、目開き７５μｍの篩を用いて、常温常湿環境（温度２３℃／相対湿度５０％）下で行った。篩の振幅を１．００ｍｍ（ｐｅａｋ−ｔｏ−ｐｅａｋ）になるように調整し、篩上に評価用のトナーをのせ、４０秒間振動を加えた。その後、篩上に残ったトナーの凝集物の量から保存性を評価し、下記の評価基準にて保存性を評価した。
Ａ：メッシュ上のトナー残量が０．２０ｇ以下である。
Ｂ：メッシュ上のトナー残量が０．２０ｇを超え、０．４０ｇ以下である。
Ｃ：メッシュ上のトナー残量が０．４０ｇを超える。
【０１３８】
以上の各評価項目において、二成分現像剤１は全てＡ判定であった。
【０１３９】
〔実施例２〜８〕
（トナー２〜８の製造例）
結着樹脂と可塑剤の種類及び量を表２のように変更した以外は、トナー１の製造例と同様にして、トナー２〜８を得た。
【０１４０】
（二成分現像剤２〜８の製造例）
トナーを表２のように変更した以外は、二成分現像剤１の製造例と同様にして、二成分現像剤２〜８を得た。さらに、二成分現像剤１と同様に評価を行った。評価結果を表３に示す。
【０１４１】
【表２】
2020095272.tif 000007
【０１４２】
【表３】
2020095272.tif 000008
【０１４３】
表３の内、総合評価とは、低温定着性と排紙接着のランクに対して良いレベルを示し、低温定着性と排紙接着の両立のランクを表す。
【０１４４】
〔比較例１〜４〕
（トナー９〜１２の製造例）
結着樹脂と可塑剤の種類及び量を表４のように変更した以外は、トナー１の製造例と同様にして、トナー９〜１２を得た。
【０１４５】
（二成分現像剤９〜１２の製造例）
トナーを表４のように変更した以外は、二成分現像剤１の製造例と同様にして、二成分現像剤９〜１２を得た。さらに、二成分現像剤１と同様に評価を行った。評価結果を表５に示す。
【０１４６】
【表４】
2020095272.tif 000009
【０１４７】
【表５】
2020095272.tif 000010