(57)【要約】【課題】本発明の課題は、系内から適切に有機溶剤を脱揮除去した光輝性樹脂組成物を得ると共に、前記ポリカーボネート樹脂と相溶するまたは透明に混和する樹脂原料配合とすることで、射出成形時においても外観不良を生じさせにくい光輝性樹脂組成物を提供することにあり、好ましくは平均粒径２０μｍ未満の小粒径な光輝性粒子を選択することで、緻密で平坦な金属光沢外観を現出させられる光輝性樹脂組成物を提供することにある。【解決手段】（Ａ）下記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含むポリカーボネート樹脂、（Ｂ）光輝性粒子、（Ｃ）光安定剤を含む、光輝性樹脂組成物。2020158553.tif 000007【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含むポリカー
ボネート樹脂、（Ｂ）光輝性粒子、（Ｃ）光安定剤を含む、光輝性樹脂組成物。
【化１】
2020158553.tif 000005
【請求項２】
前記ポリカーボネート樹脂における前記構造単位の比率が全ジヒドロキシ化合物に由来
する構造単位に対して３０〜９０モル％である、請求項１に記載の光輝性樹脂組成物。
【請求項３】
前記光輝性粒子の平均粒径が１μｍ以上、２０μｍ以下である、請求項１又は２に記載
の光輝性樹脂組成物。
【請求項４】
前記（Ａ）１００重量部に対して、前記（Ｂ）を０．１〜３０重量部、前記（Ｃ）を０
．００１〜０．８重量部含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の光輝性樹脂組成物。
【請求項５】
前記光安定剤が、ヒンダードアミン系光安定剤である、請求項１〜４のいずれか１項に
記載の光輝性樹脂組成物。
【請求項６】
前記光輝性粒子が金属粒子を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の光輝性樹脂組
成物。
【請求項７】
前記金属粒子がアルミニウム、金、銀、銅、ニッケル、チタン、ステンレスの群から選
択される金属、及びこれらの酸化物、及びこれらを無機粒子に被覆したもの、の何れかを
含む、請求項６に記載の光輝性樹脂組成物。
【請求項８】
前記アルミニウムが、板状アルミニウムである請求項７に記載の光輝性樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の光輝性樹脂組成物を成形してなる成形品。
【請求項１０】
自動車内装部品又は外装部品であることを特徴とする請求項９に記載の成形品。
【請求項１１】
（Ａ）下記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含むポリカー
ボネート樹脂と、（Ｂ）光輝性粒子を含む光輝性樹脂組成物を製造する方法であって、下
記工程１と工程２を少なくとも含む、光輝性樹脂組成物の製造方法。
【化２】
2020158553.tif 000006
工程１  該ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して該光輝性粒子を３重量部以上含む
樹脂組成物（Ｘ）を製造する工程
工程２  該ポリカーボネート樹脂と該樹脂組成物（Ｘ）を混練する工程
【請求項１２】
前記光輝性樹脂組成物が、さらに（Ｃ）光安定剤を含む、請求項１１に記載の光輝性樹
脂組成物の製造方法。
【請求項１３】
前記光安定剤が、前記工程１において添加される、又は前記工程２において添加される
、あるいはその両方である、請求項１２に記載の光輝性樹脂組成物の製造方法。
【請求項１４】
前記光輝性樹脂組成物が、前記（Ａ）１００重量部に対して、前記（Ｂ）を０．１〜３
０重量部含む、請求項１１〜１３のいずれか１項に記載の光輝性樹脂組成物の製造方法。
【請求項１５】
前記光輝性樹脂組成物が、前記（Ａ）１００重量部に対して、前記（Ｃ）を０．００１
〜０．８重量部含む、請求項１２〜１４のいずれか１項に記載の光輝性樹脂組成物の製造
方法。
【請求項１６】
前記工程２が、前記ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、前記樹脂組成物（Ｘ
）を１．４〜３０重量部混練する工程を含む、請求項１１〜１５のいずれか１項に記載の
光輝性樹脂組成物の製造方法。
【請求項１７】
前記工程１が、前記ポリカーボネート樹脂と、溶剤で湿潤させた前記光輝性粒子を、溶
剤を減圧脱揮除去しながら、混練機で溶融混練する工程を含む、請求項１１〜１６のいず
れか１項に記載の光輝性樹脂組成物の製造方法。
【請求項１８】
前記溶剤が、ミネラルスピリットである、請求項１７に記載の光輝性樹脂組成物の製造
方法。
【請求項１９】
請求項１１〜１８のいずれか１項に記載の光輝性樹脂組成物の製造方法により製造され
た光輝性樹脂組成物を成形して製造する成形品の製造方法。
【請求項２０】
請求項１１〜１８のいずれか１項に記載の光輝性樹脂組成物の製造方法により製造され
た光輝性樹脂組成物を成形して製造する自動車内装部品又は外装部品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリカーボネート樹脂と光輝性粒子とを含む、光輝性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ラジエターグリル、ピラー、ガーニッシュ等の車両外装部品やセンターパネル、
スイッチパネル等の車両内装部品には、樹脂成形品の表面にアクリル系又はウレタン系の
光輝性（メタリック）塗料を塗装することで表面の意匠性を高めたものが使用されてきた
。しかし、このような塗装品は塗装工程にかなりコストがかかるうえ、地球環境保護のた
め有機溶剤等を使用する塗装工程そのものを省くことも望まれている。
【０００３】
一方、自動車分野に限らず光輝性（メタリック）塗装の代替として、合成樹脂をメタリ
ック調に着色する場合、合成樹脂にアルミニウム粉末等の金属粒子を混練する方法が知ら
れている。金属粒子は、板状、球状あるいは粉砕粒子状の形状が一般的に知られており、
中でも板状の粒子は、その平滑性で均一に光を反射するため、キラキラとした粒子感の強
い光輝性外観を得ることができる。
【０００４】
金属粉末は、単体で取り扱うと粉塵爆発の危険性があるため、合成樹脂と混練する時な
どは、ミネラルスピリット等の有機溶剤で湿潤させた状態で取り扱うことが多い。
前記湿潤させた金属粒子と合成樹脂とを常用の方法で溶融混練すると、有機溶剤が組成
物内に残留しやすく、これを射出成形法等で所望の形状に成形すると、有機溶剤が気化し
てシルバーストリーク状の外観不良の原因となったり、成形品の強度低下を引き起こした
り等の不具合を生じやすい。
【０００５】
そこで一般的には、湿潤させた金属粒子と合成樹脂ないしワックスとを、高濃度で予め
溶融混練し、強力に減圧吸引脱揮させて残存有機溶剤を組成物系内から除去しておく、い
わゆるマスターバッチ化させる工法が多々提案されている。
【０００６】
具体的には、特許文献１には、下記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する
構造単位を含むポリカーボネート樹脂１００重量部と、平均粒径が２０〜１００μｍであ
る光輝性粒子０．１〜１０重量部とを含む光輝性樹脂組成物を用いた積層化粧シートは、
美麗な光輝性意匠を発現することができると開示している。実施例においては、マスター
バッチ化を経ずに、目的濃度となるよう溶融混練して光輝性樹脂組成物を得ている。
【０００７】
【化１】
2020158553.tif 000002
【０００８】
特許文献２には、前記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含
むポリカーボネート樹脂１００重量部と、金属からなる顔料０．０１〜５０重量部とを含
む樹脂組成物からなる自動車内外装部品は、優れた意匠性や耐候性等を有すると開示して
いる。実施例においては、キャリア樹脂が低密度ポリエチレンで金属粒子濃度が７０重量
％であるマスターバッチと前記ポリカーボネート樹脂とを、目的濃度となるよう溶融混練
して樹脂組成物を得ている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０１２−１０７２１８号公報
【特許文献２】特開２０１３−２２７５５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
特許文献１に対しては、平均粒径２０〜１００μｍと比較的大粒径な光輝性粒子を選択
することで、全体として星を散りばめたような光輝性意匠を現出させられることが記載さ
れている。しかしながら近年は、より緻密で平坦な金属光沢意匠を求められる機会が多く
なり、平均粒径がより小粒径な光輝性粒子を選択する必要が出てきた。
特許文献２に対しては、マスターバッチ化を経る工程である場合、マスターバッチのキ
ャリア樹脂が低密度ポリエチレン等、前記ポリカーボネート樹脂と相溶しないまたは透明
に混和しない組み合わせにおいて、目的の樹脂組成物を射出成形すると光輝性意匠ムラや
筋模様の外観不良が生じやすいことがわかった。
【００１１】
本発明はかかる状況に鑑みなされたものであり、その目的は、系内から適切に有機溶剤
を脱揮除去した光輝性樹脂組成物を得ると共に、前記ポリカーボネート樹脂と相溶するま
たは透明に混和する樹脂原料配合とすることで、射出成形時においても外観不良を生じさ
せにくい光輝性樹脂組成物を提供することにあり、好ましくは平均粒径２０μｍ未満の小
粒径な光輝性粒子を選択することで、緻密で平坦な金属光沢外観を現出させられる光輝性
樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、前記ポリカーボネート樹脂と、特定の光輝性粒
子及び光安定剤とを組み合わせることで、上記課題を全て解決できることを見出し、本発
明の完成に至った。
【００１３】
すなわち、本発明の本旨は以下である。
［１］（Ａ）前記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含むポリ
カーボネート樹脂、（Ｂ）光輝性粒子、（Ｃ）光安定剤を含む、光輝性樹脂組成物。
［２］前記ポリカーボネート樹脂における前記構造単位の比率が全ジヒドロキシ化合物に
由来する構造単位に対して３０〜９０モル％である、［１］に記載の光輝性樹脂組成物。
［３］前記光輝性粒子の平均粒径が１μｍ以上、２０μｍ以下である、［１］又は［２］
に記載の光輝性樹脂組成物。
［４］前記（Ａ）１００重量部に対して、前記（Ｂ）を０．１〜３０重量部、前記（Ｃ）
を０．００１〜０．８重量部含む、［１］〜［３］のいずれか１つに記載の光輝性樹脂組
成物。
［５］前記光安定剤が、ヒンダードアミン系光安定剤である、［１］〜［４］のいずれか
１つに記載の光輝性樹脂組成物。
［６］前記光輝性粒子が金属粒子を含む、［１］〜［５］のいずれか１つに記載の光輝性
樹脂組成物。
［７］前記金属粒子がアルミニウム、金、銀、銅、ニッケル、チタン、ステンレスの群か
ら選択される金属、及びこれらの酸化物、及びこれらを無機粒子に被覆したもの、の何れ
かを含む、［６］に記載の光輝性樹脂組成物。
［８］前記アルミニウムが、板状アルミニウムである［７］に記載の光輝性樹脂組成物。
［９］［１］〜［８］のいずれか１つに記載の光輝性樹脂組成物を成形してなる成形品。
［１０］自動車内装部品又は外装部品であることを特徴とする［９］に記載の成形品。
［１１］（Ａ）前記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含むポ
リカーボネート樹脂と、（Ｂ）光輝性粒子を含む光輝性樹脂組成物を製造する方法であっ
て、下記工程１と工程２を少なくとも含む、光輝性樹脂組成物の製造方法。
工程１  該ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して該光輝性粒子を３重量部以上含む
樹脂組成物（Ｘ）を製造する工程
工程２  該ポリカーボネート樹脂と該樹脂組成物（Ｘ）を混練する工程
［１２］前記光輝性樹脂組成物が、さらに（Ｃ）光安定剤を含む、［１１］に記載の光輝
性樹脂組成物の製造方法。
［１３］前記光安定剤が、前記工程１において添加される、又は前記工程２において添加
される、あるいはその両方である、［１２］に記載の光輝性樹脂組成物の製造方法。
［１４］前記光輝性樹脂組成物が、前記（Ａ）１００重量部に対して、前記（Ｂ）を０．
１〜３０重量部含む、［１１］〜［１３］のいずれか１つに記載の光輝性樹脂組成物の製
造方法。
［１５］前記光輝性樹脂組成物が、前記（Ａ）１００重量部に対して、前記（Ｃ）を０．
００１〜０．８重量部含む、［１２］〜［１４］のいずれか１つに記載の光輝性樹脂組成
物の製造方法。
［１６］前記工程２が、前記ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、前記樹脂組成
物（Ｘ）を１．４〜３０重量部混練する工程を含む、［１１］〜［１５］のいずれか１つ
に記載の光輝性樹脂組成物の製造方法。
［１７］前記工程１が、前記ポリカーボネート樹脂と、溶剤で湿潤させた前記光輝性粒子
を、溶剤を減圧脱揮除去しながら、混練機で溶融混練する工程を含む、［１１］〜［１６
］のいずれか１つに記載の光輝性樹脂組成物の製造方法。
［１８］前記溶剤が、ミネラルスピリットである、［１７］に記載の光輝性樹脂組成物の
製造方法。
［１９］［１１］〜［１８］のいずれか１つに記載の光輝性樹脂組成物の製造方法により
製造された光輝性樹脂組成物を成形して製造する成形品の製造方法。
［２０］［１１］〜［１８］のいずれか１項に記載の光輝性樹脂組成物の製造方法により
製造された光輝性樹脂組成物を成形して製造する自動車内装部品又は外装部品の製造方法
。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の光輝性樹脂組成物は、残存溶剤に起因しうる強度低下や、相溶または透明混和
しないキャリア樹脂に起因しうる外観不良が、著しく低減された成形品を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
＜（Ａ）ポリカーボネート樹脂＞
本発明で用いるポリカーボネート樹脂は、広く普及しているビスフェノール−Ａに由来
する構造単位を主成分とする芳香族ポリカーボネート樹脂とは異なり、前記式（１）で表
されるジヒドロキシ化合物（ジオール成分）に由来する構造単位を主成分とするポリカー
ボネート樹脂であって、前記ジオール成分と、炭酸ジエステル成分とを重縮合して得られ
る重合体が挙げられる。
【００１６】
ポリカーボネート樹脂の耐熱性や機械物性のバランスの観点からジオール成分は前記ジ
オール成分に加えて他種のジオールを併用することが好ましく、エチレングリコール、１
，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−
ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オ
クタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウン
デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、ジエチレングリコール、ポリアルキレン
グリコール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、１，４−
シクロヘキサンジメタノール、スピログリコールが例示できる。
【００１７】
前記ポリカーボネート樹脂は、一般に行われる重縮合方法を採用することができ、ホス
ゲンを用いた界面重合法、種々の炭酸ジエステルを用いた溶融重合法等によりエステル交
換反応させながら副生するモノヒドロキシ化合物を除去させることで重縮合反応を進行さ
せる方法を例示できるが、溶融重合法が好ましい。溶融重合法に用いる炭酸ジエステルと
してはジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチ
ルカーボネート、ジブチルカーボネートが例示でき、反応性や経済的な入手のしやすさの
観点からジフェニルカーボネートが好ましい。
【００１８】
炭酸ジエステルの配合比は、配合するジオール成分の合計に対してモル比率で０．９０
〜１．２０とし、好ましくは０．９５〜１．１０、更に好ましくは０．９８〜１．０４で
ある。前記下限以上であると、得られるポリカーボネート樹脂の末端ヒドロキシル基が増
加せず熱安定性を損なうことがない。前記上限以下であれば、エステル交換反応速度が低
下しないので所望の分子量まで重縮合を進めることができる。
【００１９】
溶融重合法により重縮合反応させる場合、エステル交換反応を促進させる触媒を用いる
ことが好ましい。触媒の種類に特段の制限はないが、１族金属化合物ないし２族金属化合
物が好ましく、反応活性、ポリカーボネート樹脂の色相、取扱いやすさ等の観点から水酸
化物、炭酸塩、酢酸塩等の塩が中でも好ましい。
好適な溶融重合法の設備は、温度と真空圧を独立に設定可能なバッチ重合槽を複数直列
に連結し、川下側で脱揮設備を備えた押出機を通じ、ストランド状に引き出した溶融樹脂
を切断して、目的のポリカーボネート樹脂をペレット状に得る方法が挙げられる。  前記
重縮合反応において、所望の重合度のポリカーボネート樹脂を得たあと、系内に残存する
重合触媒を失活しておくことが好ましい。特にはリン系化合物や亜リン酸化合物を前記押
出機に供給してペレット化の直前で失活することが好ましい。
【００２０】
前記ポリカーボネート樹脂は、前記式（１）で表されるジオール成分に由来する構造単
位のモル比率が、全ジオール成分に由来する構造単位に対して通常３０〜９０モル％、好
ましくは４０〜８０モル％、更に好ましくは４５〜７５モル％である。前記下限以上であ
れば、成形品が日射に晒されたり光熱源との距離が近い形状である場合でも、熱変形する
おそれがない。また前記上限以下であれば、硬く脆い機械物性とならず、耐衝撃性を要求
される用途にも適当である。
前記ポリカーボネート樹脂は、異なる構造単位を有するポリカーボネート樹脂や、同一
の構造単位であってもそのモル比率が異なるポリカーボネート樹脂を複数作成しておき、
これらを溶融混練等により複合させた上で、上記好ましい構造単位のモル比率を満足させ
てもよい。
【００２１】
前記ポリカーボネート樹脂は、芳香族ポリカーボネート樹脂を実質的に含まないことが
好ましい。芳香族ポリカーボネートとは、ジオール成分に由来する構造単位内に、ベンゼ
ン環等の環状不飽和構造を有するものを総称したものであり、広義には前記環は複素環も
含む。代表的な例としては、ビスフェノール−Ａに由来する構造単位を主たる構造単位と
して含むポリカーボネート樹脂がある。これらは前記ポリカーボネート樹脂との屈折率の
差が大きく、透明に混和できない事が多い。
本発明の光輝性樹脂組成物内の芳香族ポリカーボネート樹脂の配合量の上限は、前記ポ
リカーボネート樹脂１００重量部に対して、通常１０重量部以下、好ましくは５重量部以
下、更に好ましくは１重量部以下であり、実質的に含まないことが最も好ましい。
前記ポリカーボネート樹脂は、前記環状不飽和構造を有するジオール成分を共重合させる
こともでき、耐熱性を向上させる等の効果を期待できるが、共重合させるジオール成分そ
れぞれの好適な反応条件が異なるため、安定して共重合体を得にくい難点があり、このた
め重合過程や溶融混練過程で黄変しやすい。このため環状不飽和構造を共重合により系内
に取り込む場合、その構造単位の割合の上限は、通常１０モル％以下、好ましくは５モル
％以下、更に好ましくは１モル％以下であり、実質的に含まないことが最も好ましい。
【００２２】
＜ポリカーボネート樹脂の物性＞
本発明で用いるポリカーボネート樹脂は、以下の物性を有することが好ましい。
ポリカーボネート樹脂の分子量は還元粘度で表現することができ、還元粘度が高いほど
分子量が大きいことを示す。還元粘度は、通常０．３０ｄＬ／ｇ以上であり、０．３３ｄ
Ｌ／ｇ以上が好ましい。樹脂組成物の還元粘度が前記下限以上であれば機械的強度が過度
に低下するおそれがない。一方、還元粘度は、通常１．２０ｄＬ／ｇ以下であり、１．０
０ｄＬ／ｇ以下が好ましく、０．８０ｄＬ／ｇ以下が更に好ましい。還元粘度が前記上限
以下であれば溶融成形時の流動性が確保できる。
【００２３】
前記ポリカーボネート樹脂の溶融粘度は４００〜３０００Ｐａ・ｓが好ましく、６００
〜２５００Ｐａ・ｓが更に好ましく、８００〜２０００Ｐａ・ｓが特に好ましい。溶融粘
度が前記下限以上であれば、成形品が脆くなったり、機械物性が不足したりするおそれが
ない。一方、前記上限以下であれば、成形加工時に流動性が確保できる。また、剪断発熱
により樹脂温度が上昇して、樹脂組成物が着色したり発泡したりする懸念もない。ここで
の溶融粘度とは、キャピラリーレオメーター（東洋精機社製）を用いて測定した、測定温
度２４０℃、剪断速度９１．２ｓｅｃ−１における溶融粘度をいう。
【００２４】
前記ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度は８０〜１５０℃が好ましく、９０〜１４
５℃が更に好ましく、９５〜１４０℃が特に好ましい。ガラス転移温度が前記下限以上で
あれば、耐熱性が確保でき、高温下や高湿熱下において成形品が変形するおそれがない。
一方、前記上限以下であれば、成形加工の際に過剰に加工温度を高く設定する必要がなく
、ポリカーボネート樹脂の分子量低下や樹脂組成物の着色などの熱劣化を誘発したり、ガ
スの発生により成形品の外観を損ねたりするおそれがない。なお、ガラス転移温度は示差
走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定される。
前記ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度が複数認められる場合は、ＤＳＣでのベー
スラインシフト量が最も大きい転移点での補外ガラス転移開始温度とする。
【００２５】
＜（Ｂ）光輝性粒子＞
本発明に用いる光輝性粒子は、好ましくは金属粒子を含む。更に好ましくはアルミニウ
ム、金、銀、銅、ニッケル、チタン、ステンレスの群から選択される金属、及びこれらの
酸化物、及びこれらを無機粒子に被覆したものを含む。いわゆるシルバーメタリックと呼
ばれる平坦な金属光沢調を現出させたい場合は、アルミニウムまたはその酸化物が好まし
い。無機粒子としては、板状、塊状、粉末状、球状等のガラス、マイカ、タルク、層状珪
酸塩が例示できる。
これらは目的とする光輝性意匠を現出するよう、複数種を適宜併用してもよいし、隠蔽
剤、染顔料、ほか公知公用の各種フィラーを、発明を損なわない範囲で併用してもよい。
【００２６】
光輝性粒子の形状は、目的の光輝性意匠に合わせて選択すればよいが、板状、球状ある
いは粉砕粒子状の形状が一般的に入手しやすく、中でも板状（フレーク状またはコイン状
を例示できる）が好ましい。
光輝性粒子の粒径も、目的の光輝性意匠に合わせて選択すればよいが、平坦な金属光沢
調を得たい場合は１〜２０μｍのものを選択することが好ましい。
本発明で用いる光輝性粒子としては、板状アルミニウムが最も好ましい。
【００２７】
＜（Ｃ）光安定剤＞
本発明に用いる光安定剤は、紫外線等の日射による樹脂の劣化を抑制するものであって
、例えば紫外線等の光エネルギーを、樹脂の劣化に寄与しない熱エネルギー等に変換させ
るものが挙げられる。より具体的には紫外線吸収剤やラジカル捕捉剤等が挙げられる。な
かでも塩基性化合物が好ましく、より好ましくはアミン化合物である。
広く普及しているビスフェノール−Ａに由来する構造単位を主成分とする芳香族ポリカ
ーボネート樹脂等は、前記塩基性化合物に対して不安定であり容易に加水分解することが
知られているが、本発明のポリカーボネート樹脂は前記塩基性化合物を混合することで光
安定性が飛躍的に向上し、加水分解等の劣化反応も抑制される。
前記アミン化合物は、窒素を含む複素環構造を有することが好ましく、ピペリジン構造
を有することがより好ましい。前記ピペリジン構造は、炭素数４以下のアルキル基で置換
されていてもよい。化合物中にピペリジン構造を複数有することが好ましく、それらがエ
ステル結合により結合していることがより好ましい。窒素原子に水素原子が結合したＮ−
Ｈ型が、有効アミン濃度が高く好ましい。
好適な例として、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタ
ン−１，２，３，４−テトラカルボキシレート（ＡＤＥＫＡ社製、アデカスタブＬＡ−５
７）を例示できる。
光安定剤は、ヒンダードアミン系光安定剤であることが好ましい。
【００２８】
＜樹脂組成物（Ｘ）＞
前記ポリカーボネート樹脂は徒に熱履歴をかけることを避けるべきであり、できるだけ
高濃度であることが好ましいことから、本発明の樹脂組成物（Ｘ）は、前記ポリカーボネ
ート樹脂１００重量部に対して、前記光輝性粒子を通常３重量部以上、好ましくは５重量
部以上、更に好ましくは１０重量部以上である。
また、平均粒径２０μｍ以下の小粒径な光輝性粒子を用いる場合、前記光輝性粒子は嵩
高くて取扱いが難しいため、通常７０重量部以下、好ましくは６０重量部以下、更に好ま
しくは５０重量部以下である。
本発明における樹脂組成物（Ｘ）は、このような光輝性粒子のマスターバッチである。
【００２９】
本発明の光輝性樹脂組成物を得るために、光輝性粒子は予めマスターバッチ化されてい
ることが好ましい。これより組成物系内に残存溶剤が多量に残る懸念を低減することがで
きるが、キャリア樹脂を適切に選定しないと目的の光輝性樹脂組成物を成形したときに外
観異常を引き起こすおそれがあるため注意が必要である。
特許文献１に例示されるように、キャリア樹脂として、前記式（１）で表されるジヒド
ロキシ化合物に由来する構造単位を含むポリカーボネート樹脂を用いた場合、前記樹脂は
過剰な熱履歴を受けると高分子主鎖の切断が生じやすく、結果として粘度低下、強度低下
、黄変着色等の不具合を生じやすい懸念がある。そのため酸化防止剤や熱安定剤の処方は
万全を期す必要がある。
【００３０】
特許文献２に例示されるように、キャリア樹脂として、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ
樹脂とも称する）を用いた場合、本発明で用いるポリカーボネート樹脂と相溶せず透明に
混和もできないため、特に射出成形して成形品を得たときにシルバーストリーク状の外観
異常を生じやすい。
【００３１】
以上の技術的背景から、マスターバッチのキャリア樹脂は、前記式（１）で表されるジ
ヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含むポリカーボネートを選択することが好ましい
。前記ポリカーボネート樹脂は、前記構造単位以外の構造単位が異なっていたり、共重合
比率が異なっていても、互いに透明に混和させやすい特長があるため、キャリア樹脂と希
釈樹脂とは、必ずしも同一の構造単位の組み合わせであったり、同一の共重合比率であっ
たりする必要はない。
【００３２】
＜光輝性樹脂組成物＞
本発明の光輝性樹脂組成物は、前記（Ａ）ポリカーボネート樹脂、前記（Ｂ）光輝性粒
子及び前記（Ｃ）光安定剤を含む。ただし、本明細書において、前記（Ａ）及び前記（Ｂ
）を含む組成物についても、光輝性樹脂組成物ということがある。
光輝性粒子の配合比率は、目的の光輝性意匠に合わせて選択すればよいが、前記ポリカ
ーボネート樹脂１００重量部に対し、通常０．１重量部以上、好ましくは０．３重量部以
上、更に好ましくは０．５重量部以上であり、通常３０重量部以下、好ましくは２０重量
部以下、更に好ましくは１０重量部以下である。
前記下限以上であれば、所望の光輝性意匠を現出させることができる。また前記上限以
下であれば、成形加工時の流動性や得られた成形品の耐衝撃性を適切に確保することがで
きる。
【００３３】
光安定剤の配合比率は、前記ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、通常０．００
１重量部以上、好ましくは０．００５重量部以上、更に好ましくは０．０１重量部以上で
あり、通常０．８重量部以下、好ましくは０．５重量部以下、更に好ましくは０．３重量
部以下である。
前記下限以上であれば、前述のような樹脂劣化を抑制できる。また前記上限以下であれ
ば、光安定剤の過剰添加による着色を抑制できる。
【００３４】
マスターバッチのキャリア樹脂として、前記ポリカーボネート樹脂を用いた場合、前述
の通りに樹脂同士の透明混和性に起因する成形品の筋状の外観不良が著しく低減される。
さらに思わぬ効果として、光輝性粒子を目的とする光輝性樹脂組成物の系内全体に均一
に分散させやすいことがわかった。これは前記ポリカーボネート樹脂同士を混練したとき
の相互の分散性が優れることに起因すると推察できる。一般的にキャリア樹脂と希釈樹脂
とが異なる種類の樹脂である場合、相互の分散性を改善するためにキャリア樹脂の粘度を
大きく低下させる工夫がなされることが多いが、こうした方法をとると、射出成形時にキ
ャリア樹脂が成形品表面にブリードしてきやすくなるため、結果としてシルバーストリー
ク状の外観不良の元となることがある。一方でキャリア樹脂と希釈樹脂が前記ポリカーボ
ネート樹脂である場合は、相互の分散性が優れるためにキャリア樹脂側の粘度を徒に低下
させる必要がなく、ひいては外観不良の発生を抑制できる。
本発明の光輝性樹脂組成物は、発明の効果を損なわない範囲において、各種添加剤を配
合することができる。添加剤としては、熱安定剤、中和剤、紫外線吸収剤、離型剤、帯電
防止剤、滑剤、潤滑剤、可塑剤、相溶化剤、難燃剤、アンチブロッキング剤、光拡散剤、
染顔料等の着色剤、充填剤、耐衝撃改良剤が例示できる。
【００３５】
耐衝撃改良剤は前記ポリカーボネート樹脂と溶融混練して微細に分散させる必要がある
ため熱可塑性エラストマーが好ましく、例えば、エチレン・プロピレン共重合エラストマ
ー、スチレン系エラストマー、ウレタン系エラストマー、アクリル系エラストマーがあり
、粘弾性、耐熱性、溶融成形加工性等を鑑み必要に応じて架橋反応を取り入れる。
中でも好適な耐衝撃改良剤は、コアシェル型耐衝撃改良剤であり、（メタ）アクリル酸
アルキル、ブタジエン、スチレン等を重合したゴム質のコア粒子の外層に、シェル状に、
（メタ）アクリル酸アルキル等をグラフトさせた、コアシェル粒子形状のものが好適な例
として挙げられる。
コア粒子の配合を適宜選択することで、マトリクスであるポリカーボネート樹脂との屈
折率を合わせ、組成物のヘーズ上昇を抑制することができる。またシェル外層の配合を適
宜選択することでマトリクスへの分散性、相溶性を向上させることができ、特にはメタク
リル酸メチルを主成分とした重合体が好適である。
【００３６】
＜光輝性樹脂組成物の製造方法＞
本発明の光輝性樹脂組成物の製造方法は、樹脂組成物（Ｘ）を製造する工程１と、前記
ポリカーボネート樹脂と前記樹脂組成物（Ｘ）を混練する工程２を少なくとも含むことが
好ましい。
前記（Ｃ）光安定剤は、前記工程１において添加してもよく、前記工程２において添加
してもよく、あるいは前記工程１と前記工程２の両方において添加してもよい。
【００３７】
［工程１］
目的とする光輝性樹脂組成物の系内に、光輝性粒子を湿潤させている有機溶剤ができる
だけ残存していないことが好ましい。そのため光輝性粒子とキャリア樹脂とを溶融混練す
る際には、残存溶媒を加熱気化させ、減圧脱揮除去させる工程を効率よく行うことが必要
である。具体的には、複数の減圧ベント口を備えた押出機を溶融混練機として用い、気化
させた溶剤を減圧吸引除去させる方法、水等の揮発性溶媒を溶融混練系内に滴下して、こ
れの気化に同伴させて残存溶剤の気化を効率化させる方法を例示できる。
技術的な原因の解明は十分ではないが、小粒径の光輝性粒子を選択すると、溶融混練時
に樹脂がより熱劣化（粘度低下や黄変）しやすい傾向がある。そこで本発明においては、
前記押出機の加熱筒の設定温度を通常２４０℃以下、好ましくは２３５℃以下、特には２
３０℃以下とする。
原料樹脂が吸水していると、溶融混練時に加水分解等の劣化作用が生じやすいため、原
料樹脂は溶融混練前に乾燥させておくことが好ましく、原料樹脂の水分量の上限は通常５
０００ｐｐｍ以下、好ましくは３０００ｐｐｍ以下、特には１０００ｐｐｍ以下とする。
小粒径の光輝性粒子を選択するときは、熱劣化を抑制するための各種安定剤を添加する
ことが好ましい。好ましくは、フェノール系酸化防止剤を１０００ｐｐｍ以上、ホスファ
イト系酸化防止剤を５００ｐｐｍ以上、ヒンダードアミン系光安定剤を５００ｐｐｍ以上
、の一つまたは複数を添加する。一般に知られるビスフェノール−Ａが主たるジオール成
分であるポリカーボネート樹脂は、ヒンダードアミン系光安定剤を配合すると分解を促進
してしまうと考えられ禁忌することが多かったが、驚くべきことに本発明のポリカーボネ
ート樹脂は、こうした分解が殆ど生じずに熱安定性や長期安定性を著しく改善することが
わかった。しかもこの作用は前記２種類の酸化防止剤と併用して添加することで益々効能
が得られる。
有機溶媒としては、好ましくはミネラルスピリットが用いられる。
【００３８】
［工程２］
前述のとおり予めマスターバッチ化させてから、前記ポリカーボネート樹脂と希釈混練
する工程で製造すれば、原料である金属粒子に含まれる残存溶媒を効率よく系外へ除去で
きるため好ましい。希釈混練は通常溶融混練法により行われ、単軸押出機、二軸押出機、
バンバリーミキサ、ニーダ、ロール混練機、等様々な混練機を採用することができるが、
製造効率や経済性の観点からは単軸押出機が好ましく、残存溶媒や低分子不純物等の系外
除去、均一分散性の観点からは二軸押出機が好ましく、目的に応じて何れかを採用する事
が多い。
マスターバッチを作成した後に、希釈樹脂と改めて溶融混練する場合は、この希釈混練
時にも前述の安定剤を添加することが好ましい。
工程２において、希釈倍率は特に制限されるものではないが、前記ポリカーボネート樹
脂１００重量部に対して、配合する前記樹脂組成物（Ｘ）は好ましくは１．４重量部以上
、更に好ましくは１．６重量部以上であり、好ましくは３０重量部以下、更に好ましくは
２５重量部以下である。
前記下限以上であれば、希釈倍率が高すぎること無く、均一に希釈させやすい。また前
記上限以下であれば、複数の加熱溶融工程を経るポリカーボネート樹脂の比率が高く無い
ため、樹脂の着色を抑制できる。
【００３９】
＜成形品＞
本発明の光輝性樹脂組成物を用いて成形品を成形する際、前記ポリカーボネートが熱履
歴で分解したり着色したりしないよう、成形機先端ノズルでの樹脂温度が２６５℃を超え
ない事が好ましく、成形機加熱筒の設定温度は通常２００〜２５０℃、好ましくは２１０
〜２４０℃とする。
また一般の光輝性樹脂組成物の成形と同様、ウェルド会合部でのウェルドラインを生じ
させにくくするよう、複数の流路がある金型の場合は時間差で溶融樹脂を流通させる等の
工夫を任意に行うことが好ましい。
【００４０】
＜用途＞
本発明の光輝性樹脂組成物を成形してなる本発明の成形品は、残存溶媒に起因する、シ
ルバーストリーク状の外観不良や強度低下、あるいは前記ポリカーボネート樹脂と相溶し
ないまたは透明に混和しないキャリア樹脂に起因する、光輝性意匠ムラや筋模様の外観不
良が生じない。
【００４１】
本発明の成形品が適用される自動車用内外装部品としては、ラジエターグリル、ピラー
、ガーニッシュ等の車両外装部品、センターパネル、スイッチパネル等の車両内装部品を
好適に例示でき、塗装工程を経ずに光輝性意匠を付与できる。
【実施例】
【００４２】
本発明を具体的かつ詳細に説明するため、以下に実施例を示すが、本発明はこれによっ
て何ら制限されるものではない。
【００４３】
＜材料＞
１．ポリカーボネート樹脂
ＰＣ−１：ジオール成分としてイソソルビド、１、４−シクロヘキサンジメタノール（
モル比＝７０：３０）、ジカルボン酸成分としてジフェニルカーボネートを用いて、還元
粘度＝０．４３ｄＬ／ｇとなるよう溶融重合法で得たポリカーボネート樹脂。ガラス転移
温度１２０℃。屈折率＝１．５０。
ＰＣ−２：ジオール成分としてイソソルビド、１、４−シクロヘキサンジメタノール（
モル比＝５０：５０）、ジカルボン酸成分としてジフェニルカーボネートを用いて、還元
粘度＝０．５１ｄＬ／ｇとなるよう溶融重合法で得たポリカーボネート樹脂。ガラス転移
温度１０１℃。屈折率＝１．５０。
【００４４】
２．光輝性粒子マスターバッチ
いずれも光輝性粒子として、板状アルミニウム粒子を用いた。
ＭＢ−１：アルミニウム／ＰＣ−１樹脂マスターバッチ。粒子濃度１０重量％、平均粒
子径２０μｍ（予め、先端温度２２０℃、２箇所の減圧ベント口を備えた二軸押出機で溶
融混練したもの）
ＭＢ−２：アルミニウム／ＰＣ−１樹脂マスターバッチ。粒子濃度２０重量％、平均粒
子径２０μｍ（同上）
ＭＢ−３：アルミニウム／ＰＣ−１樹脂マスターバッチ。粒子濃度１０重量％、平均粒
子径５μｍ（同上）
ＭＢ−４：アルミニウム／ＰＣ−１樹脂マスターバッチ。粒子濃度１０重量％、平均粒
子径６０μｍ（同上）
ＭＢ−５：アルミニウム／ＰＣ−２樹脂マスターバッチ。粒子濃度１０重量％、平均粒
子径２０μｍ（同上）
ＭＢ−６：アルミニウム／ＬＤＰＥ樹脂マスターバッチ。粒子濃度７０重量％。平均粒
子径５μｍ（東洋アルミニウム社製、メタックスＮＭＥ００５Ｎ１）
なお、ＭＢ−１〜５については、溶融混練時に、以下の安定剤を添加したものも作成し
た。
１．フェノール系酸化防止剤（ＢＡＳＦジャパン社製、イルガノックス１０１０）  １
０００ｐｐｍ。
２．ホスファイト系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製、アデカスタブ２１１２）  ５００ｐ
ｐｍ。
３．ヒンダードアミン系光安定剤（ＡＤＥＫＡ社製、アデカスタブＬＡ−５７）  １０
００ｐｐｍ。
【００４５】
＜ポリカーボネート樹脂の物性＞
１．還元粘度
ポリカーボネート樹脂のサンプルを塩化メチレンに溶解させ、０．６ｇ／ｄＬの濃度の
ポリカーボネート樹脂溶液を調製した。森友理化工業社製ウベローデ型粘度管を用いて、
温度２０．０℃±０．１℃で測定を行い、溶媒の通過時間ｔ０と溶液の通過時間ｔから次
式より相対粘度ηｒｅｌ、比粘度ηｓｐを求めた。
ηｒｅｌ＝ｔ／ｔ０    ・・・（ｉ）
ηｓｐ＝（η−η０）／η０＝ηｒｅｌ−１    ・・・（ｉｉ）
比粘度ηｓｐを濃度ｃ（ｇ／ｄＬ）で除し、還元粘度ηｓｐ／ｃを求めた。この値が高
いほど分子量が大きい。
２．ガラス転移温度
ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度は、エスアイアイ・ナノテクノロジー社製示差
走査熱量計（ＤＳＣ６２２０）を用いて測定した。ポリカーボネート樹脂のサンプル約１
０ｍｇを同社製アルミパンに入れて密封し、５０ｍＬ／分の窒素気流下、昇温速度２０℃
／分で室温から２５０℃まで昇温した。３分間温度を保持した後、０℃まで２０℃／分の
速度で冷却した。０℃で３分保持し、再び２００℃まで２０℃／分の速度で昇温した。２
回目の昇温で得られたＤＳＣデータより、補外ガラス転移開始温度を採用した。
３．屈折率
カール・ツアイス・イエナ社製屈折計「ＰＲ−２」を用い、２５℃の恒温環境下で、Ｖ
ブロック法にて測定した。波長５８９．２９ｎｍ（Ｄ線）の干渉フィルタを用いて屈折率
（ｎＤ）を測定した。
【００４６】
＜光輝性樹脂組成物の作成＞
表１及び２記載の比率で、ポリカーボネート樹脂ペレットと、光輝性粒子マスターバッ
チペレットをタンブラーで事前混合した後、一括で減圧ベント付き単軸押出機に投入し、
先端設定温度２２０℃で溶融混練し、ストランド状に引き出して水槽で冷却した後、カッ
ターでペレット形状にカットした。
【００４７】
＜光輝性樹脂組成物成形品の評価＞
１．成形
前記光輝性樹脂組成物を、事前乾燥した後、汎用射出成形機に投入し、先端設定温度２
４０℃、金型温度７０℃で射出成形し、１５×１．５ｍｍのサイドゲートを備えた平板用
金型で２００×２００×２ｍｍの平板を得た。
２．外観
前記平板の外観を、下記の基準で評価した。
○：色ムラや筋模様が無く、美麗な光輝感が認められた。
△：光輝感はあるが、僅かに色ムラまたは筋模様がゲート近傍に認められた。
×：光輝感に乏しく、あるいは色ムラまたは筋模様が著しかった。
【００４８】
【表１】
2020158553.tif 000003
【００４９】
【表２】
2020158553.tif 000004
【００５０】
表１及び２によれば、マスターバッチのキャリア樹脂として前記ポリカーボネート樹脂
を選定し適切に安定剤を処方することで、粒子の平均粒子径の大小に関わらず、美麗な光
輝感が得られることがわかった。
また前記マスターバッチ作成時に安定剤を処方しなかった場合、成形品全体が僅かに黄
色みを帯びたような色調を呈していた。これは前記ポリカーボネート樹脂自体の耐熱性に
改善の余地があり、複数の加熱溶融履歴により劣化着色が僅かに進行したことが原因と推
察できる。
一方でマスターバッチのキャリア樹脂としてＬＤＰＥ樹脂を選定すると、ゲート近傍等
で黒っぽい筋模様が明確に現れた。これは本発明で用いるポリカーボネート樹脂とＬＤＰ
Ｅ樹脂とが透明に混和しないことが原因と推察できる。
【００５１】
表２によれば、粒子濃度を高めた場合でも、キャリア樹脂の種類ごとの傾向は同様に観
察された。つまり、当業者が適宜目的の外観を得るために考えられる粒子濃度や平均粒子
径を選定する上で、キャリア樹脂の種類と安定剤処方に着目すればよいことがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
以上のように、本発明の光輝性樹脂組成物は、射出成形品においても外観が美麗である
。そのため光輝性塗装の代替技術として有用である。