(57)【要約】【課題】透湿性防水フィルムに塗工して吸湿性を有する乾燥被膜を形成することができるコーティング剤、前記コーティング剤が形成された衛生材料用成形体、および、前記コーティング剤の製造方法を提供することを目的とする。【解決手段】本発明のコーティング剤は、吸湿性を有する乾燥被膜を形成するコーティング剤であって、セルロースナノファイバー、酸含有コポリマー、および、溶媒を含み、前記セルロースナノファイバーおよび前記酸含有コポリマーが、前記溶媒によって分散されており、前記酸含有コポリマーが、少なくとも１つの（メタ）アクリレート系モノマー、および、少なくとも１つのビニル系モノマーから形成されており、前記酸含有コポリマーは、酸価が５０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点が２０〜５０℃である１種類の酸含有コポリマーである。【選択図】図１
2020158662.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
吸湿性を有する乾燥被膜を形成するコーティング剤であって、
セルロースナノファイバー、酸含有コポリマー、および、溶媒を含み、
前記セルロースナノファイバーおよび前記酸含有コポリマーが、前記溶媒によって分散されており、
前記酸含有コポリマーが、少なくとも１つの（メタ）アクリレート系モノマー、および、少なくとも１つのビニル系モノマーから形成されており、
前記酸含有コポリマーは、酸価が５０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点が２０〜５０℃である１種類の酸含有コポリマーであることを特徴とするコーティング剤。
【請求項２】
吸湿性を有する乾燥被膜を形成するコーティング剤であって、
セルロースナノファイバー、酸含有コポリマー、および、溶媒を含み、
前記セルロースナノファイバーが前記溶媒によって分散され、前記酸含有コポリマーが前記溶媒によって溶解または分散されており、
前記酸含有コポリマーが、少なくとも１つの（メタ）アクリレート系モノマー、および、少なくとも１つのビニル系モノマーから形成されており、
前記酸含有コポリマーは、酸価が５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点が−１０〜１５０℃である少なくとも２種類の酸含有コポリマーであることを特徴とするコーティング剤。
【請求項３】
前記セルロースナノファイバーが２〜１０重量％、前記酸含有コポリマーが９５〜７０重量％の割合で含有されていることを特徴とする請求項１または２に記載のコーティング剤。
【請求項４】
チキソトロピックインデックス値（ＴＩ値）が１０以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のコーティング剤。
【請求項５】
透湿性防水フィルムの片面の一部分に吸湿性を有する乾燥被膜が形成されている衛生材料用成形体であって、
前記乾燥被膜が、請求項１〜４のいずれか１項に記載のコーティング剤によって形成されていることを特徴とする衛生材料用成形体。
【請求項６】
前記乾燥被膜が、前記透湿性防水フィルムの片面の平面積の３０〜７０％の割合で形成されていることを特徴とする請求項５に記載の衛生材料用成形体。
【請求項７】
紙おむつに使用することを特徴とする請求項５または６に記載の衛生材料用成形体。
【請求項８】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のコーティング剤の製造方法であって、
前記セルロースナノファイバーの分散液を用意し、
前記酸含有コポリマーを５０〜１０００ｒｐｍの速度で攪拌し、
攪拌状態の前記酸含有コポリマーに、前記セルロースナノファイバーの分散液を、叩解処理を行ないながら添加することを特徴とするコーティング剤の製造方法。
【請求項９】
前記セルロースナノファイバーの分散液に、アミノ酸型両性界面活性剤またはポリビニルアセトアミド系化合物を添加した後、前記セルロースナノファイバーの分散液を攪拌状態の前記酸含有コポリマーに添加することを特徴とする請求項８に記載のコーティング剤の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸湿性を有するコーティング剤、コーティング剤によって吸湿性を有する乾燥被膜が形成された衛生材料用成形体、および、コーティング剤の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
紙おむつ等には吸収性成形体が用いられているが、前記吸収性成形体は水分を吸収するだけではなく、排尿後の蒸れを防止するために優れた通気性、透湿性を有することが求められている。そして、蒸れを防止するだけでなく、紙おむつが肌に触れる部分の肌触り等を向上させたものがいくつも存在しており、通気性フィルムと不織布を組み合わせたシート等が用いられている（特許文献１，２参照）。
【０００３】
しかしながら、排尿後の蒸れを防止するために紙おむつの通気性および透湿性を高くすると、紙おむつから外部へと透過した湿気は、衣服等に吸収され、衣服が湿るという問題が生じている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−２１３２８２号公報
【特許文献２】特開２００９−      １７８号公報
【特許文献３】特開２０１８−１５４６９９号公報
【特許文献４】特許第６３５０５６９号公報
【特許文献５】特開２０１８−１１９０７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、このような従来の紙おむつ等における問題を解消するために、紙おむつ等の衛生材料用成形体において通気性および透湿性を阻害することなく吸湿性を付与することができる、吸湿性を有するコーティング剤、コーティング剤によって吸湿性を有する乾燥被膜が形成された衛生材料用成形体、および、コーティング剤の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明のコーティング剤は、吸湿性を有する乾燥被膜を形成するコーティング剤であって、セルロースナノファイバー、酸含有コポリマー、および、溶媒を含み、前記セルロースナノファイバーおよび前記酸含有コポリマーが、前記溶媒によって分散されており、前記酸含有コポリマーが、少なくとも１つの（メタ）アクリレート系モノマー、および、少なくとも１つのビニル系モノマーから形成されており、前記酸含有コポリマーは、酸価が５０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点が２０〜５０℃である１種類の酸含有コポリマーであることを特徴とする。
【０００７】
本発明のコーティング剤は、吸湿性を有する乾燥被膜を形成するコーティング剤であって、セルロースナノファイバー、酸含有コポリマー、および、溶媒を含み、前記セルロースナノファイバーが前記溶媒によって分散され、前記酸含有コポリマーが前記溶媒によって溶解または分散されており、前記酸含有コポリマーが、少なくとも１つの（メタ）アクリレート系モノマー、および、少なくとも１つのビニル系モノマーから形成されており、前記酸含有コポリマーは、酸価が５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点が−１０〜１５０℃である少なくとも２種類の酸含有コポリマーであることを特徴とする。
【０００８】
前記コーティング剤は、前記セルロースナノファイバーが２〜１０重量％、前記酸含有コポリマーが９５〜７０重量％の割合で含有されている。
【０００９】
前記コーティング剤のチキソトロピックインデックス値（ＴＩ値）が１０以下であることが好ましい。
【００１０】
本発明の衛生材料用成形体は、透湿性防水フィルムの片面の一部分に吸湿性を有する乾燥被膜が形成されている衛生材料用成形体であって、前記乾燥被膜が、前記コーティング剤によって形成されていることを特徴とする。
【００１１】
前記乾燥被膜が、前記透湿性防水フィルムの片面の平面積の３０〜７０％の割合で形成されている。
【００１２】
前記衛生材料用成形体は紙おむつとして使用することが可能である。
【００１３】
本発明のコーティング剤の製造方法は、前記セルロースナノファイバーの分散液を用意し、前記酸含有コポリマーを５０〜１０００ｒｐｍの速度で攪拌し、攪拌状態の前記酸含有コポリマーに、前記セルロースナノファイバーの分散液を、叩解処理を行ないながら添加することを特徴とする。
【００１４】
前記セルロースナノファイバーの分散液に、アミノ酸型両性界面活性剤またはポリビニルアセトアミド系化合物を添加した後、前記セルロースナノファイバーの分散液を攪拌状態の前記酸含有コポリマーに添加することが可能である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のコーティング剤は、吸湿性を有する乾燥被膜を形成するコーティング剤であって、セルロースナノファイバー、酸含有コポリマー、および、溶媒を含み、前記セルロースナノファイバーおよび前記酸含有コポリマーが、前記溶媒によって分散されており、前記酸含有コポリマーが、少なくとも１つの（メタ）アクリレート系モノマー、および、少なくとも１つのビニル系モノマーから形成されており、前記酸含有コポリマーは、酸価が５０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点が２０〜５０℃である１種類の酸含有コポリマーであることにより、吸湿性を有する乾燥被膜を形成することが可能となる。
【００１６】
本発明のコーティング剤は、吸湿性を有する乾燥被膜を形成するコーティング剤であって、セルロースナノファイバー、酸含有コポリマー、および、溶媒を含み、前記セルロースナノファイバーが前記溶媒によって分散され、前記酸含有コポリマーが前記溶媒によって溶解または分散されており、前記酸含有コポリマーが、少なくとも１つの（メタ）アクリレート系モノマー、および、少なくとも１つのビニル系モノマーから形成されており、前記酸含有コポリマーは、酸価が５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点が−１０〜１５０℃である少なくとも２種類の酸含有コポリマーであることにより、吸湿性を有する乾燥被膜を形成することが可能となる。
【００１７】
前記セルロースナノファイバーが２〜１０重量％、前記酸含有コポリマーが９５〜７０重量％の割合で含有されていることにより、十分な塗工性を確保し、適切な吸湿性を有する乾燥被膜を形成することが可能となる。
【００１８】
前記コーティング剤のチキソトロピックインデックス値（ＴＩ値）を１０以下とすることにより、塗工性に優れたコーティング剤とすることができる。
【００１９】
本発明の衛生材料用成形体は、透湿性防水フィルムの片面の一部分に吸湿性を有する乾燥被膜が形成されている衛生材料用成形体であって、前記乾燥被膜が、前記コーティング剤によって形成されていることにより、透湿性防水フィルムの透湿性および防水性を阻害することなく、所望の吸湿性を有することが可能となる。
【００２０】
前記衛生材料用成形体は紙おむつとして使用することによって、紙おむつを透過した湿気を前記乾燥被膜で吸収することが可能となり、湿気が衣服等に吸収されて衣服が湿った感じとなることを防止することができ、紙おむつの使用感を向上させることができる。
【００２１】
本発明のコーティング剤の製造方法は、前記セルロースナノファイバーの分散液を用意し、前記酸含有コポリマーを５０〜１０００ｒｐｍの速度で攪拌し、攪拌状態の前記酸含有コポリマーに、前記セルロースナノファイバーの分散液を、叩解処理を行ないながら添加することにより、セルロースナノファイバーを適切に分散させて、前記コーティング剤の塗工性を確保することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明の衛生材料用成形体の平面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明の吸湿性を有するコーティング剤、吸湿性を有する乾燥被膜が形成された衛生材料用成形体、および、コーティング剤の製造方法について、以下に実施例を用いて詳細に説明する。
【００２４】
まず初めに、本発明のコーティング剤について説明する。本発明のコーティング剤は、乾燥被膜を形成した際に吸湿性を有する被膜を形成するコーティング剤であって、セルロースナノファイバー、酸含有コポリマー、および、溶媒を含んでおり、前記セルロースナノファイバーが前記溶媒によって分散され、前記酸含有コポリマーが前記溶媒によって溶解または分散されている。前記酸含有コポリマーは、少なくとも１つの（メタ）アクリレート系モノマー、および、少なくとも１つのビニル系モノマーから形成されている。
【００２５】
前記酸含有コポリマーを前記コーティング剤に１種類だけ用いる場合、酸価５０〜１５０、ガラス転移点が２０〜５０℃の酸含有コポリマーを用いる。そして、前記酸含有コポリマーを前記コーティング剤に２種類以上用いる場合は、酸価５０〜３００、ガラス転移点が−１０〜１５０℃の酸含有コポリマーを用いる。このような酸含有コポリマーを用いることにより、前記コーティング剤の塗工性を確保することが出来る。酸価が低い酸含有コポリマーを用いると、コーティング剤に凝集が発生し、コーティング剤として使用することができなくなる。前記酸含有コポリマーに使用する（メタ）アクリレート系モノマー、および、ビニル系モノマーは、特に限定するものではなく、前記酸含有コポリマーが上述のような酸価およびガラス転移点を満たすものであれば、一般的なモノマーを用いることが可能である。
【００２６】
前記セルロースナノファイバーは、前記コーティング剤によって形成した乾燥被膜の吸湿性を向上させるために使用しており、繊維平均幅が数ｎｍ〜数百ｎｍのサイズのセルロースナノファイバーを用いることによって、比表面積が大きくなり、表面に存在する水酸基の影響により、乾燥被膜を形成した際に高い吸湿性を有することができるようになる。
【００２７】
前記セルロースナノファイバーの形態としては、粉末状や水分散体であるスラリー状、ペースト状、ゲル状等が可能であり、特に限定するものではないが、前記コーティング剤に添加した時の分散性、流動性、また後述するコーティング剤のチキソトロピックインデックス値（ＴＩ値）の観点からすると、セルロースナノファイバーは水分散体の形態を使用することが好ましい。
【００２８】
前記セルロースナノファイバーの種類は、特に限定されるものではなく、原料パルプを機械的に解繊されたセルロースナノファイバー、解繊前に化学的手法、前処理されたセルロースナノファイバー等を用いることができる。前記セルロースナノファイバーは、前処理として、酸による多糖の加水分解（酸処理）、酵素による多糖の加水分解（酵素処理）、アルカリによる多糖の膨潤（アルカリ処理）、酸化剤による多糖の酸化（酸化処理）、還元剤による多糖の還元（還元処理）等が行われたものを使用することもできる。
【００２９】
前記セルロースナノファイバーの物性値としては、特に限定するものではないが、コーティング剤のＴＩ値（チクソトロピックインデクス）の制御の観点からすると、セルロースナノファイバーの分散液（濃度１．５％）のＢ型粘度は、好ましくは２０，０００ｃｐｓ以下、より好ましくは５，０００ｃｐｓ以下とする。セルロースナノファイバーの分散液のＢ型粘度を限定することは、コーティング剤のＴＩ値の調整が容易になり、前記コーティング剤を塗布する基材となるフィルムへの塗工性、あるいはコーティング時の乾燥性の観点からすると良好な効果をもたらす。
【００３０】
前記溶媒としては、水、あるいは、水とアルコール系混合溶媒を用いることが可能であり、水：アルコール系混合溶媒の重量比率を１００：０〜５０：５０とすることが好ましい。
【００３１】
前記コーティング剤は、前記セルロースナノファイバーが２〜１０重量％、前記酸含有コポリマーが９５〜７０重量％の割合で含有されていることが好ましい。セルロースナノファイバーの割合が多くなると、コーティング剤の塗工性が悪化して塗工不可となる場合があり、セルロースナノファイバーの割合が少なすぎると、乾燥被膜を形成した際に吸湿性が不足する場合がある。
【００３２】
前記コーティング剤は、チキソトロピックインデックス値（ＴＩ値）を１０以下とすることが好ましく、ＴＩ値が大きくなるとコーティング剤の塗工性が悪化して塗工不可となる場合がある。
【００３３】
前記コーティング剤は、その他の成分として、使用する条件等に応じて、フィラー、顔料、ワックス、表面調整剤、消泡剤、脱泡剤、沈降防止剤、増粘剤、防腐剤、滑剤、離型剤、耐水化剤、架橋剤、セルロースナノファイバー（ＣＮＦ）以外の吸湿性を有する材料（グリセリン、プロピレングリコール、ソルビトール、ポリアクリル酸系を代表とする高吸水性樹脂）等を適宜加えることが可能であり、顔料を加えることによって前記コーティング剤を着色し、様々な色の乾燥被膜を形成することも可能である。
【００３４】
本発明のコーティング剤は、セルロースナノファイバーおよび酸含有コポリマーを含有することにより、コーティング剤としての十分な塗工性を確保し、そして、十分な吸湿性を有した乾燥被膜を形成することが可能となる。
【００３５】
次に、本発明のコーティング剤の製造方法について説明する。初めに、セルロースナノファイバーの分散液、酸含有コポリマー、溶媒を用意する。前記酸含有コポリマーを撹拌機を有したステンレス容器に入れて、５０〜１０００ｒｐｍの速度で攪拌する。別のステンレス容器にセルロースナノファイバーの分散液を入れて高圧ホモジナイザーを用いて叩解処理を行ないながら、撹拌状態の酸含有コポリマーに滴下する。所定量のセルロースナノファイバーの分散液を滴下し、攪拌が完了すると、コーティング剤が完成する。
【００３６】
２種類以上の酸含有コポリマーを用いる場合は、ステンレス容器に全ての酸含有コポリマーを入れて攪拌し、その後、前記セルロースナノファイバーの分散液を滴下する。アミノ酸型両性界面活性剤またはポリビニルアセトアミド系化合物を添加する場合は、セルロースナノファイバーの分散液に添加し、その後、高圧ホモジナイザーを用いて叩解処理を行ないながら、撹拌状態の酸含有コポリマーに滴下する。
【００３７】
また、ワックス、表面調整剤、消泡剤等を添加する場合は、セルロースナノファイバーの分散液の滴下が完了した後に、攪拌状態の酸含有コポリマーに添加する。
【００３８】
このようにして、本発明のコーティング剤の製造方法は、セルロースナノファイバーを適切に分散することで、コーティング剤の塗工性を確保することが可能となる。
【００３９】
次に、本発明の衛生材料用成形体について説明する。本発明の衛生材料用成形体１は、図１に示すように、透湿性防水フィルム３の片面の一部分に前記コーティング剤からなる吸湿性を有する乾燥被膜２が形成されており、前記乾燥被膜２が前記透湿性防水フィルム３の片面の一部に形成されている。このような構造の本発明の衛生材料用成形体１は、透湿性防水フィルム３を通過した湿気を前記乾燥被膜２によって吸湿することができることから、紙おむつ等に使用することができる。
【００４０】
前記乾燥被膜２は、前記透湿性防水フィルム３の片面に塗工され、乾燥されて形成されている。前記乾燥被膜２の形成方法は特に限定するものではないが、例えば、フレキソ印刷機を用いて前記透湿性防水フィルム３の片面に塗工することができる。そして、前記乾燥被膜２は、前記透湿性防水フィルム３の透湿性を確保する観点からすると、前記透湿性防水フィルム３の片面の平面積の３０〜７０％の範囲に形成することが好ましい。また、前記乾燥被膜２の厚みについては、吸湿性等を考慮すると、前記コーティング剤の乾燥塗布重量等を調整して、厚みを０．１〜５μｍとすることが好ましく、さらに、０．３〜２μｍとすることがより好ましい。前記乾燥被膜２の厚みが０．１μｍ以下の場合、前記衛生材料成形体１は十分な吸湿性を得ることができなくなり、また、厚みが５μｍ以上の場合は前記コーティング剤を乾燥させるためのコスト・時間等を考えると実用的ではない。
【００４１】
前記乾燥被膜２を前記透湿性防水フィルム３の一部分に形成する方法としては、例えば、図１（ａ）に示すように、前記透湿性防水フィルム３の片面に複数の帯状に形成する方法、図１（ｂ）に示すように縦横に複数の帯状に形成する方法、図１（ｃ）、（ｄ）に示すように複数の図形を所定の間隔で形成する方法等様々な方法を用いることができる。その他にも文字、図柄として形成することも可能である。そして、前記コーティング剤に顔料を加えることにより、前記乾燥被膜２を様々な色に着色することができるので、顔料を含んだコーティング剤を用いて前記乾燥被膜２を着色し、前記衛生材料用成形体１のデザイン性を向上させることも可能である。
【００４２】
前記透湿性防水フィルム３は、従来のフィルムを用いることが可能であり、特に限定するものではなく、紙おむつ等の衛生材料用成形体として使用されている透湿性および防水性を有するフィルムを用いることができる。前記透湿性防水フィルム３として、例えば、ポリエチレンやポリプロピレン等のオレフィン系樹脂中に無機充填剤を混練して、シートを成形した後、一軸又は二軸方向に延伸して得られた微多孔性プラスチックフィルムを用いることができる。前記透湿性防水フィルム３として、その他に、熱や圧力をかけることで繊維の空隙を小さくすることによる防漏性強化、高吸水性樹脂又は疎水性樹脂や撥水剤の塗工といった方法により、プラスチックフィルムを用いずに液不透過性とした不織布、不織布の表面にプラスチックフィルムを設けたラミネート不織布、プラスチックフィルムに不織布等を重ねて接合した積層シート等を用いることができる。
【００４３】
前記透湿性防水フィルム３は、前記衛生材料成形体１を紙おむつ等に使用することを想定すると、ＪＩＳ  Ｚ０２０８に準じて測定された透湿度が６０００〜１２０００ｇ／ｍ２・２４ｈｒのフィルムを使用することが好ましく、８０００〜１００００ ｇ／ｍ２・２４ｈｒのフィルムを使用することがより好ましい。前記衛生材料成形体１を紙おむつ等に使用する場合、透湿度が６０００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ未満では乳幼児にとって蒸れに関する快適環境を作り出すことはできず、１２０００ｇ／ｍ２・２４ｈｒを超える場合には、尿の滲み出しが問題となる。紙おむつ等に適した透湿度を備えた透湿性防水フィルム３を作成するためには、例えばポリエチレンやポリプロピレン等のオレフィン系樹脂中に無機充填材を混練してシートを成形した後、一軸または二軸方向に延伸することにより微多孔性シートを形成する際に、無機充填材を多く混入し、微細孔を多く形成するようにする方法が用いられる。
【００４４】
本発明の衛生材料用成形体１は、紙おむつに使用すると、紙おむつを透過した湿気を前記乾燥被膜２で吸湿することが可能となり、湿気が衣服等に吸収されて衣服が湿った感じとなることを防止することができ、使用感を向上させることができる。
【００４５】
実施例および比較例を用いて、本発明のコーティング剤および衛生材料用成形体について説明する。初めに、コーティング剤に使用する酸含有コポリマーについて説明する。
【００４６】
（酸含有コポリマーＡ水分散体の合成）
攪拌機、温度計、滴下ロート、還流器を備えた反応容器にプロピレングリコールメチルエーテルアセテート１５０重量部を仕込み１４５℃まで加熱する。前記反応容器に、重合開始剤としてジ−ｔ−ブチルパーオキサイド２重量部、モノマー成分としてスチレン７５重量部、アクリル酸１２．５重量部、メタクリル酸１２．５重量部を２時間かけて滴下し、更に４０時間反応させた後、溶剤を減圧蒸留して除去する事により、スチレン：アクリル酸：メタクリル酸＝６：１：１（重量比）のコポリマー［１］を得た。
【００４７】
次に圧力計、温度計、攪拌機、窒素ガス導入管及び２つの滴下槽を備えた密閉型圧力反応装置に、水１２０重量部、Ｎ−（１，２−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデシルスルホサクシネートのテトラナトリウム塩０．０２重量部、前記スチレン：アクリル酸：メタクリル酸＝６：１：１（重量比）のコポリマー［１］４０重量部、および２５重量％アンモニア水２重量部を仕込み、８５℃の条件下で攪拌溶解した。
【００４８】
第１滴下槽にブチルアクリレート２０重量部、２−エチルヘキシルアクリレート１０重量部、スチレン３０を仕込み、３時間かけて反応装置に滴下し、第２滴下槽に水３０重量部、過硫酸アンモニウム０．３重量部の溶解物を仕込み、４時間かけて反応装置に滴下した。重合の間、反応槽は８５℃の温度に調整した。このようにして、ガラス転移点Ｔｇ＝３０℃、酸価＝７２ｍｇＫＯＨ／ｇの酸含有コポリマーＡ水分散体が得られた。酸含有コポリマーＡ水分散体の固形分は約４０重量％であった。
【００４９】
（酸含有コポリマーＢ水溶液の合成）
攪拌機、温度計、滴下ロート、還流器を備えた反応容器にプロピレングリコールメチルエーテルアセテート１５０部を仕込み１４５℃まで加熱した。前記反応容器に、重合開始剤としてジ−ｔ−ブチルパーオキサイド２重量部、モノマー成分としてスチレン６０重量部、アクリル酸２０重量部、メタクリル酸２０重量部を２時間かけて滴下し、更に４０時間反応した後、溶剤を減圧蒸留して除去して得られたコポリマーに水１５０重量部、２５重量％アンモニア水５重量部を添加し、８５℃の条件下で攪拌溶解した。このようにして、Ｔｇ＝１１５℃、酸価＝２８６ｍｇＫＯＨ／ｇの酸含有コポリマーＢの水溶液が得られた。酸含有コポリマーＢの固形分は約４０重量％であった。
【００５０】
（酸含有コポリマーＣ水分散体の合成）
圧力計、温度計、攪拌機、窒素ガス導入管及び２つの滴下槽を備えた密閉型圧力反応装置に、水１２０重量部、Ｎ−（１，２−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデシルスルホサクシネートのテトラナトリウム塩０．０２重量部、前記酸含有コポリマーＡ作成時に合成したコポリマー［１］（スチレン：アクリル酸：メタクリル酸＝６：１：１（重量比））を４０重量部、及び２５重量％アンモニア水２重量部を仕込み、８５℃の条件下で攪拌溶解した。
【００５１】
第１滴下槽にブチルアクリレート３０重量部、２−エチルヘキシルアクリレート２０重量部、メチルメタクリレート１０を仕込み、３時間かけて反応装置に滴下し、第２滴下槽に水３０重量部、過硫酸アンモニウム０．３重量部の溶解物を仕込み、４時間かけて反応装置に滴下した。重合の間、反応槽は８５℃の温度に調整した。このようにして、Ｔｇ＝−６℃、酸価＝７２ｍｇＫＯＨ／ｇの酸含有コポリマーＣ水分散体が得られた。酸含有コポリマーＣ水分散体の固形分は約４０重量％であった。
【００５２】
（酸含有コポリマーＤの合成）
圧力計、温度計、攪拌機、窒素ガス導入管及び２つの滴下槽を備えた密閉型圧力反応装置に、水１２０重量部、Ｎ−（１，２−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデシルスルホサクシネートのテトラナトリウム塩０．０２重量部、前記酸含有コポリマーＡ作成時に合成したコポリマー［１］（スチレン：アクリル酸：メタクリル酸＝６：１：１（重量比））を４０重量部、及び２５重量％アンモニア水２重量部を仕込み、８５℃の条件下で攪拌溶解した。
【００５３】
第１滴下槽にエチルアクリレート２５重量部、スチレン１０重量部、α−メチルスチレン２０重量部、メチルメタクリレート５重量部を仕込み、３時間かけて反応装置に滴下し、第２滴下槽に水３０重量部、過硫酸アンモニウム０．３重量部の溶解物を仕込み、４時間かけて反応装置に滴下した。重合の間、反応槽は８５℃の温度に調整した。このようにして、Ｔｇ＝７２℃、酸価＝７２ｍｇＫＯＨ／ｇの酸含有コポリマーＤが得られた。酸含有コポリマーＤの固形分は約４０重量％であった。
【００５４】
（酸含有コポリマーＥの合成）
圧力計、温度計、攪拌機、窒素ガス導入管及び２つの滴下槽を備えた密閉型圧力反応装置に、水１２０重量部、Ｎ−（１，２−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデシルスルホサクシネートのテトラナトリウム塩０．０２重量部、前記酸含有コポリマーＡ作成時に合成したコポリマー［１］（スチレン：アクリル酸：メタクリル酸＝６：１：１（重量比））を２４重量部、及び２５重量％アンモニア水２重量部を仕込み、８５℃の条件下で攪拌溶解した。
【００５５】
第１滴下槽にブチルアクリレート２４重量部、スチレン４２重量部、２−エチルヘキシルアクリレート１０重量部を仕込み、３時間かけて反応装置に滴下し、第２滴下槽に水３０重量部、過硫酸アンモニウム０．３重量部の溶解物を仕込み、４時間かけて反応装置に滴下した。重合の間、反応槽は８５℃の温度に調整した。このようにしてＴｇ＝２２．７℃、酸価＝４３ｍｇＫＯＨ／ｇの酸含有コポリマーＥが得られた。酸含有コポリマーＥの固形分は約４０重量％であった。
【００５６】
次に、酸含有コポリマーＡ〜Ｄを用いた実施例１〜１０のコーティング剤およびコーティング剤をフィルムに塗工して形成した衛生材料用成形体について説明する。
【実施例１】
【００５７】
撹拌機を有したステンレス容器に、前記酸含有コポリマーＡ水分散体を４８重量部計量し、７００ｒｐｍの速度下で撹拌状態とした。別のステンレス容器に、木質パルプに酵素処理を行った後に機械解維した固形分３重量％のセルロースナノファイバー分散体（大王製紙社製）３７重量部、水１４重量部を混合し、高圧ホモジナイザーを用いて叩解処理を行ないながら、７００ｒｐｍの撹拌速度下の酸含有コポリマーＡ水分散体に滴下した。その後シリコン系消泡剤０．３重量部、ワックス０．３重量部、表面調整剤０．４重量部を撹拌下で添加し、総固形分中のセルロースナノファイバー含有率５．２％、総固形分中の酸含有コポリマーの含有率９０．１％の実施例１のコーティング剤を調整した。実施例１のコーティング剤は、１種類の酸含有コポリマーを用いたものである。
【００５８】
インキ化適性を評価する為に実施例１のコーティング剤を２００μｍのフィルターを用いて濾過を行なった所、若干の凝集物は確認されたが、量産性に問題は無い程度であった。また調整直後のインキ発泡性に関しては殆ど泡の発生が見られなかった。次にＢ型粘度計を用いてコーティング剤のチキソトロピックインデックス値（ＴＩ値）を測定した所、６．５４であった。チキソトロピックインデックス値は下記の式にて算出した。
ＴＩ値＝６ｒｐｍでの低速回転下粘度／６０ｒｐｍでの高速回転下での粘度
【００５９】
実施例１のコーティング剤を４００線／ｉｎセラミックアニロックスロール、版面積５０％のストライプ状の印刷版を有したフレキソ印刷機にて通気性フィルム（１５ｇ／ｍ２）に２００ｍ／ｍｉｎの速度で塗工して、乾燥させて、ロール状に巻き取って実施例１の衛生材料用成形体１を得た。塗工時に塗布量のバラツキ、カスレ、乾燥不良、インキ飛び等の印刷不良は発生せず良好な印刷適性であった。コーティング剤の乾燥塗布重量は０．２５ｇ／ｍ２、乾燥塗布厚みは０．５μｍであった。
【実施例２】
【００６０】
撹拌機を有したステンレス容器に、前記酸含有コポリマーＡ水分散体を４８重量部計量し、７００ｒｐｍの速度下で撹拌状態とした。別のステンレス容器に、木質パルプに酵素処理を行った後に機械解維した固形分３重量％のセルロースナノファイバー分散体（大王製紙社製）３７重量部、アミド酸型両性界面活性剤としてＮ−ラウロイル−Ｎ−メチルグリシンのナトリウム塩を０．１重量部、水１３．９重量部を混合し、高圧ホモジナイザーを用いて叩解処理を行ないながら、７００ｒｐｍの撹拌速度下の酸含有コポリマーＡ水分散体に滴下した。その後シリコン系消泡剤０．３重量部、ワックス０．３重量部、表面調整剤０．４重量部を撹拌下で添加し、総固形分中のセルロースナノファイバー含有率５．２％、総固形分中の酸含有コポリマーの含有率８９．７％の実施例２のコーティング剤を調整した。実施例２のコーティング剤は、１種類の酸含有コポリマーを用いたものである。
【００６１】
インキ化適性を評価する為に実施例２のコーティング剤を２００μｍのフィルターを用いて濾過を行なった所、凝集物は確認されなかった。また調整直後のインキ発泡性に関しては、やや液面に泡の発生が確認されたが、量産性に影響を与える程度では無かった。次にＢ型粘度計を用いてコーティング剤のチキソトロピックインデックス値（ＴＩ値）を測定した所、６．８８であった。
【００６２】
実施例２のコーティング剤を４００線／ｉｎセラミックアニロックスロール、版面積５０％のストライプ状の印刷版を有したフレキソ印刷機にて通気性フィルム（１５ｇ／ｍ２）に２００ｍ／ｍｉｎの速度で塗工し、乾燥させて、ロール状に巻き取って実施例２の衛生材料用成形体２を得た。塗工時に塗布量のバラツキ、カスレ、乾燥不良、インキ飛び等の印刷不良は発生せず良好な印刷適性であった。コーティング剤の乾燥塗布重量は０．２４ｇ／ｍ２、乾燥塗布厚みは０．５μｍであった。
【実施例３】
【００６３】
撹拌機を有したステンレス容器に、前記酸含有コポリマーＢ水溶液を８重量部、前記酸含有コポリマーＣ水分散体を８重量部、酸含有コポリマーＤ水分散体を２７重量部計量し、７００ｒｐｍの速度下で撹拌状態とした。別のステンレス容器に、木質パルプに酵素処理を行った後に機械解維した固形分３重量％のセルロースナノファイバー分散体（大王製紙社製）３７重量部、水１９重量部を混合し、高圧ホモジナイザーを用いて叩解処理を行ないながら、７００ｒｐｍの撹拌速度下の酸含有コポリマーＢ、Ｃ、Ｄ混合液に滴下した。その後シリコン系消泡剤０．３重量部、ワックス０．３重量部、表面調整剤０．４重量部を撹拌下で添加し、総固形分中のセルロースナノファイバー含有率５．７％、総固形分中の酸含有コポリマーの含有率８９．１％の実施例３のコーティング剤を調整した。実施例３のコーティング剤は、３種類の酸含有コポリマーを用いたものである。
【００６４】
インキ化適性を評価する為に実施例３のコーティング剤を２００μｍのフィルターを用いて濾過を行なった所、若干の凝集物は確認されたが、量産性に問題は無い程度であった。また調整直後のインキ発泡性に関しては殆ど泡の発生が見られなかった。次にＢ型粘度計を用いてコーティング剤のチキソトロピックインデックス値（ＴＩ値）を測定した所、６．７７であった。
【００６５】
実施例３のコーティング剤を３００線／ｉｎセラミックアニロックスロール、版面積５０％のストライプ状の印刷版を有したフレキソ印刷機にて通気性フィルム（１５ｇ／ｍ２）に２００ｍ／ｍｉｎの速度で塗工し、乾燥させて、ロール状に巻き取って実施例３の衛生材料用成形体３を得た。塗工時に塗布量のバラツキ、カスレ、乾燥不良、インキ飛び等の印刷不良は発生せず良好な印刷適性であった。コーティング剤の乾燥塗布重量は０．３０ｇ／ｍ２、乾燥塗布厚みは０．６μｍであった。
【実施例４】
【００６６】
撹拌機を有したステンレス容器に、前記酸含有コポリマーＢ水溶液を８重量部、前記酸含有コポリマーＣ水分散体を８重量部、前記酸含有コポリマーＤ水分散体を２７重量部計量し、７００ｒｐｍの速度下で撹拌状態とした。別のステンレス容器に、木質パルプに酵素処理を行った後に機械解維した固形分３重量％のセルロースナノファイバー分散体（大王製紙社製）３７重量部、ポリビニルアセトアミドとして昭和電工社製『ＧＥ１９１−１０３』（１０％水溶液）１重量部、水１８重量部を混合し、高圧ホモジナイザーを用いて叩解処理を行ないながら、７００ｒｐｍの撹拌速度下の酸含有コポリマーＢ、Ｃ、Ｄ混合液に滴下した。その後シリコン系消泡剤０．３重量部、ワックス０．３重量部、表面調整剤０．４重量部を撹拌下で添加し、総固形分中のセルロースナノファイバー含有率５．７％、総固形分中の酸含有コポリマーの含有率８８．６％の実施例４のコーティング剤を調整した。実施例４のコーティング剤は、３種類の酸含有コポリマーを用いたものである。
【００６７】
インキ化適性を評価する為に実施例４のコーティング剤を２００μｍのフィルターを用いて濾過を行なった所、凝集物は確認されなかった。また調整直後のインキ発泡性に関しては、やや液面に泡の発生が確認されたが、量産性に影響を与える程度では無かった。次にＢ型粘度計を用いてコーティング剤のチキソトロピックインデックス値（ＴＩ値）を測定した所、６．０２であった。
【００６８】
実施例４のコーティング剤４を３００線／ｉｎセラミックアニロックスロール、版面積５０％のストライプ状の印刷版を有したフレキソ印刷機にて通気性フィルム（１５ｇ／ｍ２）に２００ｍ／ｍｉｎの速度で塗工し、乾燥させて、ロール状に巻き取って実施例４の衛生材料用成形体４を得た。塗工時に塗布量のバラツキ、カスレ、乾燥不良、インキ飛び等の印刷不良は発生せず良好な印刷適性であった。コーティング剤の乾燥塗布重量は０．３０ｇ／ｍ２、乾燥塗布厚みは０．６μｍであった。
【実施例５】
【００６９】
撹拌機を有したステンレス容器に、上記で調整した酸含有コポリマーＡ水分散体を４８重量部計量し、７００ｒｐｍの速度下で撹拌状態とした。別のステンレス容器に、木質パルプを機械解維した固形分２重量％のセルロースナノファイバー分散体（大王製紙社製）３０重量部、アミド酸型両性界面活性剤としてＮ−ラウロイル−Ｎ−メチルグリシンのナトリウム塩を０．１重量部、水２０．９重量部を混合し、高圧ホモジナイザーを用いて叩解処理を行ないながら、７００ｒｐｍの撹拌速度下の酸含有コポリマーＡ水分散体に滴下した。その後シリコン系消泡剤０．３重量部、ワックス０．３重量部、表面調整剤０．４重量部を撹拌下で添加し、総固形分中のセルロースナノファイバー含有率２．９％、総固形分中の酸含有コポリマーの含有率９２．３％の実施例５のコーティング剤を調整した。実施例５のコーティング剤は、１種類の酸含有コポリマーを用いたものである。
【００７０】
インキ化適性を評価する為に実施例５のコーティング剤を２００μｍのフィルターを用いて濾過を行なった所、若干の凝集物は確認されたが、量産性に問題は無い程度であった。またインキ発泡性に関してはやや液面に泡の発生が確認されたが、量産性に影響を与える程度では無かった。次にＢ型粘度計を用いてコーティング剤のチキソトロピックインデックス値（ＴＩ値）を測定した所、７．０３であった。
【００７１】
実施例５のコーティング剤を４００線／ｉｎセラミックアニロックスロール、版面積５０％のストライプ状の印刷版を有したフレキソ印刷機にて通気性フィルム（１５ｇ／ｍ２）に２００ｍ／ｍｉｎの速度で塗工し、乾燥させて、ロール状に巻き取って実施例５の衛生材料用成形体５を得た。塗工時に若干のカスレ、インキ飛びが確認されたものの量産性に影響を与える程度では無かった。また塗布量のバラツキ、乾燥不良等は確認されなかった。コーティング剤の乾燥塗布重量は０．２７ｇ／ｍ２、乾燥塗布厚みは０．５μｍであった。
【実施例６】
【００７２】
撹拌機を有したステンレス容器に、前記酸含有コポリマーＡ水分散体を４８重量部計量し、７００ｒｐｍの速度下で撹拌状態とした。別のステンレス容器に、木質パルプに酵素処理を行った後に機械解維した固形分３重量％のセルロースナノファイバー分散体（大王製紙社製）３７重量部、アミド酸型両性界面活性剤としてＮ−ラウロイル−Ｎ−メチルグリシンのナトリウム塩を０．１重量部、水７．０重量部、エタノール６．９重量部を混合し、高圧ホモジナイザーを用いて叩解処理を行ないながら、７００ｒｐｍの撹拌速度下の酸含有コポリマーＡ水分散体に滴下した。その後シリコン系消泡剤０．３重量部、ワックス０．３重量部、表面調整剤０．４重量部を撹拌下で添加し、総固形分中のセルロースナノファイバー含有率５．２％、総固形分中の酸含有コポリマーの含有率８９．７％の実施例６のコーティング剤を調整した。実施例６のコーティング剤は、１種類の酸含有コポリマーを用いたものである。
【００７３】
インキ化適性を評価する為に実施例６のコーティング剤を２００μｍのフィルターを用いて濾過を行なった所、若干の凝集物は確認されたが、量産性に問題は無い程度であった。またインキ発泡性に関してはやや液面に泡の発生が確認されたが、量産性に影響を与える程度では無かった。次にＢ型粘度計を用いてコーティング剤のチキソトロピックインデックス値（ＴＩ値）を測定した所、６．５４であった。
【００７４】
実施例６のコーティング剤を４００線／ｉｎセラミックアニロックスロール、版面積５０％のストライプ状の印刷版を有したフレキソ印刷機にて通気性フィルム（１５ｇ／ｍ２）に２００ｍ／ｍｉｎの速度で塗工し、乾燥させて、ロール状に巻き取って実施例６の衛生材料用成形体６を得た。塗工時に塗布量のバラツキ、カスレ、乾燥不良、インキ飛び等の印刷不良は発生せず良好な印刷適性であった。コーティング剤の乾燥塗布重量は０．２５ｇ／ｍ２、乾燥塗布厚みは０．５μｍであった。
【実施例７】
【００７５】
撹拌機を有したステンレス容器に、前記酸含有コポリマーＡ水分散体を４８重量部計量し、７００ｒｐｍの速度下で撹拌状態とした。別のステンレス容器に、木質パルプに酵素処理を行った後に機械解維した固形分３重量％のセルロースナノファイバー分散体（大王製紙社製）３７重量部、アミド酸型両性界面活性剤としてＮ−ラウロイル−Ｎ−メチルグリシンのナトリウム塩を０．１重量部、水８．９重量部を混合し、高圧ホモジナイザーを用いて叩解処理を行ないながら、７００ｒｐｍの撹拌速度下の酸含有コポリマーＡ水分散体に滴下した。その後シリコン系消泡剤０．３重量部、ワックス０．３重量部、表面調整剤０．４重量部、グリセリン５．０重量部を撹拌下で添加し、総固形分中のセルロースナノファイバー含有率４．２％、総固形分中の酸含有コポリマーの含有率７２．７％の実施例７のコーティング剤を調整した。実施例７のコーティング剤は、１種類の酸含有コポリマーを用いたものである。
【００７６】
インキ化適性を評価する為に実施例７のコーティング剤を２００μｍのフィルターを用いて濾過を行なった所、若干の凝集物は確認されたが、量産性に問題は無い程度であった。またインキ発泡性に関してはやや液面に泡の発生が確認されたが、量産性に影響を与える程度では無かった。次にＢ型粘度計を用いてコーティング剤のチキソトロピックインデックス値（ＴＩ値）を測定した所、６．２２であった。
【００７７】
実施例７のコーティング剤を５００線／ｉｎセラミックアニロックスロール、版面積５０％のストライプ状の印刷版を有したフレキソ印刷機にて通気性フィルム（１５ｇ／ｍ２）に２００ｍ／ｍｉｎの速度で塗工し、乾燥させて、ロール状に巻き取って実施例７の衛生材料用成形体７を得た。塗工時に塗布量のバラツキ、カスレ、乾燥不良、インキ飛び等の印刷不良は発生せず良好な印刷適性であった。コーティング剤の乾燥塗布重量は０．２４ｇ／ｍ２、乾燥塗布厚みは０．５μｍであった。
【実施例８】
【００７８】
撹拌機を有したステンレス容器に、前記酸含有コポリマーＢ水溶液を２０重量部、前記酸含有コポリマーＣ水分散体を２０重量部計量し、７００ｒｐｍの速度下で撹拌状態とした。別のステンレス容器に、木質パルプに酵素処理を行った後に機械解維した固形分３重量％のセルロースナノファイバー分散体（大王製紙社製）３７重量部、水２２重量部を混合し、高圧ホモジナイザーを用いて叩解処理を行ないながら、７００ｒｐｍの撹拌速度下の酸含有コポリマーＢ、Ｃ混合液に滴下した。その後シリコン系消泡剤０．３重量部、ワックス０．３重量部、表面調整剤０．４重量部を撹拌下で添加し、総固形分中のセルロースナノファイバー含有率６．１％、総固形分中の酸含有コポリマーの含有率８８．３％の実施例８のコーティング剤を調整した。実施例８のコーティング剤は、２種類の酸含有コポリマーを用いたものである。
【００７９】
インキ化適性を評価する為に実施例８のコーティング剤を２００μｍのフィルターを用いて濾過を行なった所、若干の凝集物は確認されたが、量産性に問題は無い程度であった。またインキ発泡性に関してはやや液面に泡の発生が確認されたが、量産性に影響を与える程度では無かった。次にＢ型粘度計を用いてコーティング剤のチキソトロピックインデックス値（ＴＩ値）を測定した所、７．２２であった。
【００８０】
実施例８のコーティング剤を２５０線／ｉｎセラミックアニロックスロール、版面積５０％のストライプ状の印刷版を有したフレキソ印刷機にて通気性フィルム（１５ｇ／ｍ２）に２００ｍ／ｍｉｎの速度で塗工し、乾燥させて、ロール状に巻き取って実施例８の衛生材料用成形体８を得た。塗工時に若干のカスレ、インキ飛びが確認されたものの量産性に影響を与える程度ではなかった。コーティング剤の乾燥塗布重量は０．３１ｇ／ｍ２、乾燥塗布厚みは０．６μｍであった。
【実施例９】
【００８１】
撹拌機を有したステンレス容器に、前記酸含有コポリマーＣ水分散体を１０重量部、酸含有コポリマーＤ水分散体を３５重量部計量し、７００ｒｐｍの速度下で撹拌状態とした。別のステンレス容器に、木質パルプに酵素処理を行った後に機械解維した固形分３重量％のセルロースナノファイバー分散体（大王製紙社製）３７重量部、水１７重量部を混合し、高圧ホモジナイザーを用いて叩解処理を行ないながら、７００ｒｐｍの撹拌速度下の酸含有コポリマーＣ、Ｄ混合液に滴下した。その後シリコン系消泡剤０．３重量部、ワックス０．３重量部、表面調整剤０．４重量部を撹拌下で添加し、総固形分中のセルロースナノファイバー含有率５．５％、総固形分中の酸含有コポリマーの含有率８９．５％の実施例９のコーティング剤を調整した。実施例９のコーティング剤は、２種類の酸含有コポリマーを用いたものである。
【００８２】
インキ化適性を評価する為に実施例９のコーティング剤を２００μｍのフィルターを用いて濾過を行なった所、若干の凝集物は確認されたが、量産性に問題は無い程度であった。また調整直後のインキ発泡性に関しては殆ど泡の発生が見られなかった。次にＢ型粘度計を用いてコーティング剤のチキソトロピックインデックス値（ＴＩ値）を測定した所、６．９５であった。
【００８３】
実施例９のコーティング剤を４００線／ｉｎセラミックアニロックスロール、版面積５０％のストライプ状の印刷版を有したフレキソ印刷機にて通気性フィルム（１５ｇ／ｍ２）に２００ｍ／ｍｉｎの速度で塗工し、乾燥させて、ロール状に巻き取って実施例９の衛生材料用成形体９を得た。塗工時に塗布量のバラツキ、カスレ、乾燥不良、インキ飛び等の印刷不良は発生せず良好な印刷適性であった。コーティング剤の乾燥塗布重量は０．２４ｇ／ｍ２、乾燥塗布厚みは０．５μｍであった。
【実施例１０】
【００８４】
実施例１０の衛生材料用成形体１０は、実施例１のコーティング剤を用いて塗布重量を多くしたものであり、実施例１のコーティング剤を１５０線／ｉｎセラミックアニロックスロール、版面積５０％のストライプ状の印刷版を有したフレキソ印刷機にて通気性フィルム（１５ｇ／ｍ２）に２００ｍ／ｍｉｎの速度で塗工して、乾燥させて、ロール状に巻き取って実施例１０の衛生材料用成形体１０を得た。コーティング剤の乾燥塗布重量は０．６０ｇ／ｍ２、乾燥塗布厚みは１．２μｍであった。塗工時に塗布量のバラツキ、カスレ、乾燥不良、インキ飛び等の印刷不良は発生せず良好な印刷適性であった。
【００８５】
次に、酸含有コポリマーＡ〜Ｅを用いた比較例１〜１２について説明する。
【００８６】
・比較例１
比較例１の成形体は、実施例２のコーティング剤を用いて、フレキソ印刷機によって、通気性フィルム（１５ｇ／ｍ２）に印刷面積が７５％となるように塗工し、乾燥させて、ロール状に巻き取ったものである。比較例１の成形体は、コーティング剤の乾燥塗布重量が０．３８ｇ／ｍ２、乾燥塗布厚みが０．４μｍであった。
【００８７】
・比較例２
比較例２の成形体は、実施例２のコーティング剤を用いて、フレキソ印刷機によって、通気性フィルム（１５ｇ／ｍ２）に印刷面積が２０％となるように塗工し、乾燥させて、ロール状に巻き取ったものである。比較例２の成形体は、コーティング剤の乾燥塗布重量が０．１２ｇ／ｍ２、乾燥塗布厚みが０．５μｍであった。
【００８８】
・比較例３
撹拌機を有したステンレス容器に、前記酸含有コポリマーＡ水分散体を４８重量部計量し、３５００ｒｐｍの速度下で撹拌状態とした。別のステンレス容器に、木質パルプに酵素処理を行った後に機械解維した固形分３重量％のセルロースナノファイバー分散体（大王製紙社製）３７重量部、水１４重量部を混合し、高圧ホモジナイザーを用いて叩解処理を行ないながら、３５００ｒｐｍの撹拌速度下の酸含有コポリマーＡ水分散体に滴下した。その後シリコン系消泡剤０．３重量部、ワックス０．３重量部、表面調整剤０．４重量部を撹拌下で添加し、総固形分中のセルロースナノファイバー含有率５．２％、総固形分中の酸含有コポリマーの含有率９０．１％の比較例３のコーティング剤を調整した。比較例３のコーティング剤は、実施例１のコーティング剤を調整する際に酸含有コポリマーＡ分散体を攪拌する速度を３５００ｒｐｍに変更して、コーティング剤を調整したものであり、その他の条件は実施例１と同じである。
【００８９】
インキ化適性を評価する為に比較例３のコーティング剤を２００μｍのフィルターを用いて濾過を行なった所、凝集物は確認されなかった。しかしながら、調整直後のインキ発泡性に関しては著しい発泡があり、通気性フィルムに塗工することができなかった。そのために、比較例３のコーティング剤をフィルムに塗工した成形体を形成することができなかった。
【００９０】
・比較例４
撹拌機を有したステンレス容器に、前記酸含有コポリマーＡ水分散体を２５重量部計量し、７００ｒｐｍの速度下で撹拌状態とした。別のステンレス容器に、木質パルプに酵素処理を行った後に機械解維した固形分３重量％のセルロースナノファイバー分散体（大王製紙社製）５５重量部、水１９重量部を混合し、高圧ホモジナイザーを用いて叩解処理を行ないながら、７００ｒｐｍの撹拌速度下の酸含有コポリマーＡ水分散体に滴下した。その後シリコン系消泡剤０．３重量部、ワックス０．３重量部、表面調整剤０．４重量部を撹拌下で添加し、総固形分中のセルロースナノファイバー含有率１３．０％、総固形分中の酸含有コポリマーの含有率７９．１％の比較例４のコーティング剤を調整した。
【００９１】
インキ化適性を評価する為に比較例４のコーティング剤を２００μｍのフィルターを用いて濾過を行なった所、量産が不可能なレベルの濾過残渣があった。さらに、調整直後のインキ発泡性に関しては著しい発泡があり、通気性フィルムに塗工することができなかった。そのために、比較例４のコーティング剤をフィルムに塗工した成形体を形成することができなかった。
【００９２】
・比較例５
撹拌機を有したステンレス容器に、前記酸含有コポリマーＡ水分散体を８０重量部計量し、７００ｒｐｍの速度下で撹拌状態とした。別のステンレス容器に、木質パルプに酵素処理を行った後に機械解維した固形分３重量％のセルロースナノファイバー分散体（大王製紙社製）１５重量部、水４重量部を混合し、高圧ホモジナイザーを用いて叩解処理を行ないながら、７００ｒｐｍの撹拌速度下の酸含有コポリマーＡ水分散体に滴下した。その後シリコン系消泡剤０．３重量部、ワックス０．３重量部、表面調整剤０．４重量部を撹拌下で添加し、総固形分中のセルロースナノファイバー含有率１．３％、総固形分中の酸含有コポリマーの含有率９５．７％の比較例５のコーティング剤を調整した。
【００９３】
インキ化適性を評価する為に比較例５のコーティング剤を２００μｍのフィルターを用いて濾過を行なった所、凝集物は確認されなかった。また調整直後のインキ発泡性に関しては殆ど泡の発生が見られなかった。次にＢ型粘度計を用いて比較例５のコーティング剤のチキソトロピックインデックス値（ＴＩ値）を測定した所、２．０４であった。
【００９４】
比較例５のコーティング剤を７００線／ｉｎセラミックアニロックスロール、版面積５０％のストライプ状の印刷版を有したフレキソ印刷機にて通気性フィルム（１５ｇ／ｍ２）に２００ｍ／ｍｉｎの速度で塗工して、乾燥させて、ロール状に巻き取って比較例５の成形体を得た。塗工時に塗布量のバラツキ、カスレ、乾燥不良、インキ飛び等の印刷不良は発生せず良好な印刷適性であった。比較例５の成形体は、コーティング剤の乾燥塗布重量が０．２３ｇ／ｍ２、乾燥塗布厚みが０．４μｍであった。
【００９５】
・比較例６
撹拌機を有したステンレス容器に、前記酸含有コポリマーＢ水溶液を４８重量部計量し、７００ｒｐｍの速度下で撹拌状態とした。別のステンレス容器に、木質パルプに酵素処理を行った後に機械解維した固形分３重量％のセルロースナノファイバー分散体（大王製紙社製）３７重量部、アミド酸型両性界面活性剤としてＮ−ラウロイル−Ｎ−メチルグリシンのナトリウム塩を０．１重量部、水１３．９重量部を混合し、高圧ホモジナイザーを用いて叩解処理を行ないながら、７００ｒｐｍの撹拌速度下の酸含有コポリマーＢ水溶液に滴下した。その後シリコン系消泡剤０．３重量部、ワックス０．３重量部、表面調整剤０．４重量部を撹拌下で添加し、総固形分中のセルロースナノファイバー含有率５．２％、総固形分中の酸含有コポリマーの含有率８９．７％の比較例６のコーティング剤を調整した。比較例６のコーティング剤は、実施例２のコーティング剤の酸含有コポリマーＡ水分散体を酸含有コポリマーＢ水溶液に変更したものであり、その他の条件は実施例２と同じである。
【００９６】
インキ化適性を評価する為に比較例６のコーティング剤を２００μｍのフィルターを用いて濾過を行なった所、著しい凝集があり、多量の濾過残渣が有るために、コーティング剤として使用できなかった。そのために、比較例６のコーティング剤をフィルムに塗工した成形体を形成することができなかった。
【００９７】
・比較例７
撹拌機を有したステンレス容器に、前記酸含有コポリマーＣ水分散体を４８重量部計量し、７００ｒｐｍの速度下で撹拌状態とした。別のステンレス容器に、木質パルプに酵素処理を行った後に機械解維した固形分３重量％のセルロースナノファイバー分散体（大王製紙社製）３７重量部、水１４．０重量部を混合し、高圧ホモジナイザーを用いて叩解処理を行ないながら、７００ｒｐｍの撹拌速度下の酸含有コポリマーＣ水分散体に滴下した。その後シリコン系消泡剤０．３重量部、ワックス０．３重量部、表面調整剤０．４重量部を撹拌下で添加し、総固形分中のセルロースナノファイバー含有率５．２％、総固形分中の酸含有コポリマーの含有率９０．１％の比較例７のコーティング剤を調整した。比較例７のコーティング剤は、実施例１のコーティング剤の酸含有コポリマーＡ水分散体を酸含有コポリマーＣ水分散体に変更したものであり、その他の条件は実施例１と同じである。
【００９８】
インキ化適性を評価する為に比較例７のコーティング剤を２００μｍのフィルターを用いて濾過を行なった所、若干の凝集物は確認されたが、量産性に問題は無い程度であった。また調整直後のインキ発泡性に関しては殆ど泡の発生が見られなかった。次にＢ型粘度計を用いて比較例７のコーティング剤のチキソトロピックインデックス値（ＴＩ値）を測定した所、７．２であった。
【００９９】
比較例７のコーティング剤を４００線／ｉｎセラミックアニロックスロール、版面積５０％のストライプ状の印刷版を有したフレキソ印刷機にて通気性フィルム（１５ｇ／ｍ２）に２００ｍ／ｍｉｎの速度で塗工して、乾燥させて、ロール状に巻き取って比較例７の成形体を得た。塗工時に塗布量のバラツキ、カスレ、乾燥不良、インキ飛び等の印刷不良は発生せず良好な印刷適性であった。比較例７のコーティング剤の乾燥塗布重量は０．２４ｇ／ｍ２であり、乾燥塗布厚みが０．５μｍであった。
【０１００】
・比較例８
撹拌機を有したステンレス容器に、前記酸含有コポリマーＤ水分散体を４８重量部計量し、７００ｒｐｍの速度下で撹拌状態とした。別のステンレス容器に、木質パルプに酵素処理を行った後に機械解維した固形分３重量％のセルロースナノファイバー分散体（大王製紙社製）３７重量部、水１４．０重量部を混合し、高圧ホモジナイザーを用いて叩解処理を行ないながら、７００ｒｐｍの撹拌速度下の酸含有コポリマーＤ水分散体に滴下した。その後シリコン系消泡剤０．３重量部、ワックス０．３重量部、表面調整剤０．４重量部を撹拌下で添加し、総固形分中のセルロースナノファイバー含有率５．２％、総固形分中の酸含有コポリマーの含有率９０．１％の比較例８のコーティング剤を調整した。比較例８のコーティング剤は、実施例１のコーティング剤の酸含有コポリマーＡ水分散体を酸含有コポリマーＤ水分散体に変更したものであり、その他の条件は実施例１と同じである。
【０１０１】
インキ化適性を評価する為に比較例８のコーティング剤を２００μｍのフィルターを用いて濾過を行なった所、若干の凝集物は確認されたが、量産性に問題は無い程度であった。またインキ発泡性に関してはやや液面に泡の発生が確認されたが、量産性に影響を与える程度では無かった。次にＢ型粘度計を用いて比較例８のコーティング剤のチキソトロピックインデックス値（ＴＩ値）を測定した所、６．４２であった。
【０１０２】
比較例８のコーティング剤を４００線／ｉｎセラミックアニロックスロール、版面積５０％のストライプ状の印刷版を有したフレキソ印刷機にて通気性フィルム（１５ｇ／ｍ２）に２００ｍ／ｍｉｎの速度で塗工して、乾燥させて、ロール状に巻き取って比較例８の成形体を得た。塗工時に塗布量のバラツキ、カスレ、乾燥不良、インキ飛び等の印刷不良は発生せず良好な印刷適性であった。比較例８の成形体は、コーティング剤の乾燥塗布重量が０．２８ｇ／ｍ２、乾燥塗布厚みが０．５μｍであった。
【０１０３】
・比較例９
撹拌機を有したステンレス容器に、前記酸含有コポリマーＥ水分散体を４８重量部計量し、７００ｒｐｍの速度下で撹拌状態とした。別のステンレス容器に、木質パルプに酵素処理を行った後に機械解維した固形分３重量％のセルロースナノファイバー分散体（大王製紙社製）３７重量部、水１４．０重量部を混合し、高圧ホモジナイザーを用いて叩解処理を行ないながら、７００ｒｐｍの撹拌速度下の酸含有コポリマーＥ水分散体に滴下した。その後シリコン系消泡剤０．３重量部、ワックス０．３重量部、表面調整剤０．４重量部を撹拌下で添加し、総固形分中のセルロースナノファイバー含有率５．２％、総固形分中の酸含有コポリマーの含有率９０．１％の比較例９のコーティング剤を調整した。比較例９のコーティング剤は、実施例１のコーティング剤の酸含有コポリマーＡ水分散体を酸含有コポリマーＥ水分散体に変更したものであり、その他の条件は実施例１と同じである。
【０１０４】
インキ化適性を評価する為に比較例９のコーティング剤を２００μｍのフィルターを用いて濾過を行なった所、量産が不可能なレベルの濾過残渣があった。そのために、比較例９のコーティング剤をフィルムに塗工した成形体を形成することができなかった。
【０１０５】
・比較例１０
撹拌機を有したステンレス容器に、前記酸含有コポリマーＡ水分散体を７２重量部および水２７重量部を混合し、シリコン系消泡剤０．３重量部、ワックス０．３重量部、表面調整剤０．４重量部を添加して、セルロースナノファイバーを含有しない、総固形分中の酸含有コポリマーの含有率９６．６％の比較例１０のコーティング剤を調整した。
【０１０６】
インキ化適性を評価する為に比較例１０のコーティング剤を２００μｍのフィルターを用いて濾過を行なった所、凝集物は確認されなかった。また調整直後のインキ発泡性に関しては殆ど泡の発生が見られなかった。次にＢ型粘度計を用いて比較例１０のコーティング剤のチキソトロピックインデックス値（ＴＩ値）を測定した所、１．０４であった。
【０１０７】
比較例１０のコーティング剤を６００線／ｉｎセラミックアニロックスロール、版面積５０％のストライプ状の印刷版を有したフレキソ印刷機にて通気性フィルム（１５ｇ／ｍ２）に２００ｍ／ｍｉｎの速度で塗工して、乾燥させて、ロール状に巻き取って比較例１０の成形体を得た。塗工時に塗布量のバラツキ、カスレ、乾燥不良、インキ飛び等の印刷不良は発生せず良好な印刷適性であった。比較例１０の成形体は、コーティング剤の乾燥塗布重量が０．２４ｇ／ｍ２、乾燥塗布厚みが０．５μｍであった。
【０１０８】
・比較例１１
撹拌機を有したステンレス容器に、前記酸含有コポリマーＢ水溶液を１５重量部、前記酸含有コポリマーＣ水分散体を１５重量部、酸含有コポリマーＤ水分散体を５０重量部計量し、水９重量部を混合し、シリコン系消泡剤０．３重量部、ワックス０．３重量部、表面調整剤０．４重量部、グリセリン１０重量部を添加し、総固形分中の酸含有コポリマーの含有率７４．４％の比較例１１のコーティング剤を調整した。
【０１０９】
インキ化適性を評価する為に比較例１１のコーティング剤を２００μｍのフィルターを用いて濾過を行なった所、凝集物は確認されなかった。また調整直後のインキ発泡性に関しては殆ど泡の発生が見られなかった。次にＢ型粘度計を用いてコーティング剤のチキソトロピックインデックス値（ＴＩ値）を測定した所、１．０５であった。
【０１１０】
比較例１１のコーティング剤を９００線／ｉｎセラミックアニロックスロール、版面積５０％のストライプ状の印刷版を有したフレキソ印刷機にて通気性フィルム（１５ｇ／ｍ２）に２００ｍ／ｍｉｎの速度で塗工し、乾燥させて、ロール状に巻き取って比較例１１の成形体を得た。塗工時に塗布量のバラツキ、カスレ、乾燥不良、インキ飛び等の印刷不良は発生せず良好な印刷適性であった。比較例１１の成形体は、コーティング剤の乾燥塗布重量が０．２２ｇ／ｍ２、乾燥塗布厚みが０．４μｍであった。
【０１１１】
・比較例１２
比較例１２の成形体は、実施例１のコーティング剤を用いて、塗布重量を少なくしたものであり、実施例１のコーティング剤を１０００線／ｉｎセラミックアニロックスロール、版面積５０％のストライプ状の印刷版を有したフレキソ印刷機にて通気性フィルム（１５ｇ／ｍ２）に２００ｍ／ｍｉｎの速度で塗工して、乾燥させて、ロール状に巻き取って比較例１２の成形体１２を得た。比較例１２のコーティング剤の乾燥塗布重量は０．１０ｇ／ｍ２、乾燥塗布厚みは０．０５μｍであった。塗工時に塗布量のバラツキ、カスレ、乾燥不良、インキ飛び等の印刷不良は発生せず良好な印刷適性であった。
【０１１２】
実施例１〜１０、比較例１〜１２について、以下のような試験及び評価を行った。
（１）コーティング剤に関する試験及び評価
・インキ化適性：２００μフィルターを用いてインキ（コーティング剤）を濾過し、フィルター表面に残った残渣量を以下のような４段階で評価する。
◎・・・全く濾過残渣が無い
○・・・若干濾過残渣があるが、量産性に影響を与える程度ではない
△・・・量産が不可能なレベルの濾過残渣がある。
×・・・著しい凝集があり、多量の濾過残渣が有る。
・インキ発泡性：インキ化直後の発泡性を目視にて以下のような４段階で評価する。
◎・・・インキ表面に泡が無い
○・・・インキ表面に若干泡残りがあるが、量産性に影響を与える程度では無い
△・・・量産が不可能なレベルの発泡がある
×・・・著しい発泡がある
・塗工適性：印刷時に塗布量のバラツキ、カスレ、乾燥不良、インキ飛び等の印刷不良の発生度合いを以下のような４段階で評価する。
◎・・・印刷不良は発生しない
○・・・軽微な印刷不良が発生するが、量産性に影響を与える程度では無い
△・・・量産が不可能なレベルの印刷不良が発生する
×・・・印刷が不可能である。
【０１１３】
（２）成形体表面に形成された乾燥被膜に関する試験及び評価
・耐水性：成形体を３０分間水に浸漬した後に、１０回モミ試験を実施し、インキの脱落度合いを目視判定し、以下のような４段階で評価する。
◎・・・インキの脱落無し
○・・・若干インキの脱落はあるが、実用的に問題無いレベルである
△・・・実用的に問題となるレベルのインキの脱落がある
×・・・著しいインキの脱落がある
・ブロッキング性：ロール状に巻き取られた印刷物を剥離する時の剥離抵抗、及びフィルム背面に対するインキの付着度合いを以下のような４段階で評価する。
◎・・・全く付着が無い。
○・・・フィルムを剥離する時に若干抵抗があるが、実用的に問題無いレベルである
△・・・フィルム背面へのインキの付着は無いが、剥離時に強い抵抗がある
×・・・フィルム背面へインキ付着がある
・モミ性：印刷物に１０回モミ試験を実施し、インキの脱落度合いを目視判定し、以下のような４段階で評価する。
◎・・・インキの脱落無し
○・・・若干インキの脱落はあるが、実用的に問題無いレベルである
△・・・実用的に問題となるレベルのインキの脱落
×・・・著しいインキの脱落がある
・吸湿性：水平な試験台上に１００ｍｍ四方のろ紙を２０枚重ね、その上に、乾燥被膜が形成された成形体を載せて固定し、前記成形体に尿素などからなる人工尿７０ｃｃを注入し、人工尿が表面から無くなってから注入部分の表面に底面積１００ｃｍ２、重さ３ｋｇの錘を載せて１５分間保持した後、ろ紙を取出してその重量を測定し、人工尿注入前のろ紙の重さを差し引いて得られるろ紙の重量変化を４回測定し、平均値を前記成形体の湿り度とし、◎、○、△、×の４段階で評価する。
・透湿度：ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８の「防湿包装材料の透過湿度試験方法（カップ法）」に基づいて、透湿度を試験し、◎、○、△、×の４段階で評価する。
以上のような試験の評価は、◎、〇を合格とし、△、×を不合格とする。
【０１１４】
実施例１〜１０の試験及び評価の結果を表１に記載し、比較例１〜１２の試験及び評価の結果を表２に記載した。
【０１１５】
【表１】
2020158662.tif 000003
【０１１６】
【表２】
2020158662.tif 000004
【０１１７】
実施例１〜１０を参照すると、本発明のコーティング剤は、実用性を十分に満たしており、塗工性にも問題が無いことがわかる。そして、本発明の衛生材料用成形体の乾燥被膜についても、実用性を十分に満たしていることがわかる。その他に、吸湿性および透湿性についても両立していることがわかった。
【０１１８】
比較例１，２の結果を参照すると、コーティング剤およびコーティング剤を塗工した成形体の試験および評価には問題が無いが、備考１に記載しているように、塗工面積が多すぎると透湿性が不足する（比較例１）、塗工面積が少なすぎると吸湿性が不足する（比較例２）という問題が生じ、本発明の衛生材料用成形体としては適さないことがわかる。
【０１１９】
比較例３，４，６，９の結果を参照すると、攪拌速度が速く（３５００ｒｐｍ）、ＴＩ値が高い場合（２０．４）（比較例３）、セルロースナノファイバーの割合が高く（５５重量部）、ＴＩ値が高い場合（１２．３）（比較例４）、酸含有コポリマーの酸価が高い場合（２８６ｍｇＫＯＨ／ｇ）（比較例６）、酸含有コポリマーの酸価が低い場合（４３ｍｇＫＯＨ／ｇ）（比較例９）は、コーティング剤としての実用性を満たさないことがわかる。
【０１２０】
比較例５の結果を参照すると、セルロースナノファイバーの割合が低い場合、コーティング剤およびコーティング剤を塗工した成形体の試験および評価には問題が無いが、備考１に記載しているように、吸湿性が不足するという問題が生じ、本発明の衛生材料用成形体としては適さないことがわかる。
【０１２１】
比較例７，８の結果を参照すると、ガラス転移点が低い場合（Ｔｇ＝−６℃）（比較例７）、ガラス転移点が高い場合（Ｔｇ＝７２℃）（比較例８）は、コーティング剤としての実用性は満たしているが、成形体表面の乾燥被膜に関しては、全ての条件を満たすことはできないことから、実用性には問題があることがわかる。
【０１２２】
比較例１０の結果を参照すると、セルロースナノファイバーを含まない場合は、コーティング剤およびコーティング剤を塗工した成形体の試験および評価には問題が無いが、備考１に記載しているように、吸湿性が不足するという問題が生じ、本発明の衛生材料用成形体としては適さないことがわかる。
【０１２３】
比較例１１の結果を参照すると、セルロースナノファイバーを含まないで、グリセリンを多く含む場合は、コーティング剤としての実用性には問題は無いが、乾燥被膜としては、耐水性およびブロッキング性において問題があることがあり、本発明の衛生材料用成形体としては適さないことがわかる。
【０１２４】
比較例１２の結果を参照すると、コーティング剤の乾燥塗布重量が少ない場合は、乾燥被膜の厚みが薄くなり、吸湿性が不足して、本発明の衛生材料用成形体としては適さないことがわかる。
【０１２５】
以上の試験結果より、本発明のコーティング剤は、実用上十分な塗工性を有しており、吸湿性を有する乾燥被膜を形成することができることがわかる。このようなコーティング剤によって、紙おむつ等の衛生材料用成形体に吸湿性を有する乾燥被膜を形成することが可能となり、透湿性を阻害することなく吸湿性を付加することができるようになる。そして、本発明の衛生材料用成形体を紙おむつとして使用することによって、紙おむつを透過した湿気によって衣服等が湿るという問題を解消することができる。
【符号の説明】
【０１２６】
１  衛生材料用成形体
２  乾燥被膜
３  透水性防水フィルム
【図１】
2020158662.tif 000005