(57)【要約】【課題】サーメットを材質とする筆記ボールを用いた水性ボールペンにおいて、筆記によるチタン成分のボール受座への堆積を防止する。【解決手段】炭化チタン、炭窒化チタン及び窒化チタンからなる群のうちの少なくとも１つからなる硬質相成分、コバルト及びニッケルからなる群のうちの少なくとも１つからなる結合相成分、クロム、並びにモリブデン、を含有する混合物からなる筆記ボール３０を有するボールペンチップ２０と、ゲル化剤を含有するとともに、剪断減粘指数が０．６以下である水性インク組成物４０と、を備えることを特徴とする水性ボールペン１０。【選択図】図２
2020121468.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭化チタン、炭窒化チタン及び窒化チタンからなる群のうちの少なくとも１つからなる硬質相成分、
コバルト及びニッケルからなる群のうちの少なくとも１つからなる結合相成分、
クロム、並びに
モリブデン、
を含有する混合物からなる筆記ボールを有するボールペンチップと、
ゲル化剤を含有するとともに、剪断減粘指数が０．６以下である水性インク組成物と、
を備えることを特徴とする水性ボールペン。
【請求項２】
前記ゲル化剤が多糖類であることを特徴とする、請求項１に記載の水性ボールペン。
【請求項３】
前記多糖類が、キサンタンガム、サクシノグリカン、ダイユータンガム及び酸化セルロースからなる群から選ばれる１種又は２種以上の混合物であることを特徴とする、請求項２に記載の水性ボールペン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬質相成分及び結合相成分を有する筆記ボールを備えた水性ボールペンに関する。
【背景技術】
【０００２】
ボールペンのボールを構成する材質として、下記特許文献１〜３のように、超硬合金やセラミックなどが広く知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】実開昭５２−１０６２３５号公報
【特許文献２】特開２００２−１９３６６号公報
【特許文献３】特開２０１５−５１５７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
タングステンカーバイドを主体とした超硬合金から構成されるボールを用いたボールペンは広く知られている。また、これらのボールがボールペンの性能に与える影響も広く知られている。
【０００５】
また、主にチタンのような金属の炭化物や窒化物など硬質化合物の粉末を金属の結合材と混合して焼結した複合材料である、いわゆるサーメットと称される材質からなるボールを用いたボールペンでは、筆記をすることで、ボールを保持するボールペンチップのボール受座にチタン成分が堆積し、それにより引っかかり感のような筆記感の悪化がもたらされることがある。
【０００６】
本発明では、上記したようなサーメットを材質とする筆記ボールを用いた水性ボールペンにおいて、筆記によるチタン成分のボール受座への堆積の防止を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決すべく、本発明の第１の態様に係る水性ボールペンは、炭化チタン、炭窒化チタン及び窒化チタンからなる群のうちの少なくとも１つからなる硬質相成分、
コバルト及びニッケルからなる群のうちの少なくとも１つからなる結合相成分、
クロム、並びに
モリブデン、
を含有する混合物からなる筆記ボールを有するボールペンチップと、
ゲル化剤を含有するとともに、剪断減粘指数が０．６以下である水性インク組成物と、
を備えることを特徴とする。
【０００８】
また、本発明の第２の態様に係る水性ボールペンは、上記第１の態様の特徴に加え、前記ゲル化剤が多糖類であることを特徴とする。
【０００９】
さらに、本発明の第３の態様に係る水性ボールペンは、上記第２の態様の特徴に加え、前記多糖類が、キサンタンガム、サクシノグリカン、ダイユータンガム及び酸化セルロースからなる群から選ばれる１種又は２種以上の混合物であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
上記のように構成されているので、本発明は、いわゆるサーメットと称される材質で形成される筆記ボールを用いた水性ボールペンにおいて、筆記によるチタン成分がボール受座へ堆積することを防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の実施の形態に係る水性ボールペンを側面図で示す。
【図２】図１の水性ボールペンに用いられるリフィルを断面図で示す。
【図３】図２のリフィルに用いられるボールペンチップの先端付近を拡大断面図で示す。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の各実施形態を、図面を参照しつつ説明する。なお、各図に記された符号のうち、複数の図面において共通するものについては、以下の各図の説明において記述がない場合であっても同じ技術的意義を有するものである。また、各図面においては、図面の上側が先端側であり、図面の下側が後端側である。
【００１３】
（１）外観
図１は、第１実施形態に係る水性ボールペン１０の側面図である。この水性ボールペン１０は、後端に尾栓１２が装着されている軸筒１１の先端に、クリップ１４を備えたキャップ１３が装着された外観を呈している。
【００１４】
図２は、図１の水性ボールペン１０の軸筒１１の内部に装着されるリフィル１５の断面図である。リフィル１５は、水性インク組成物４０を収容する長軸円筒状のインク収容管１６の先端に、継手１７を介してボールペンチップ２０が装着された構造を有する。ボールペンチップ２０は、先端が先細に形成されたホルダー２１の最先端に筆記ボール３０が装着された構造を有する。水性インク組成物４０の後端には、水性インク組成物４０がリフィル１５の後端から流出するのを防止するために、グリース状のフォロワー４１が注入されている。このフォロワー４１は、筆記によって水性インク組成物４０が消費されていくのに伴い、先端方向へ追随していく。
【００１５】
図３に、ボールペンチップ２０先端付近の拡大断面図を示す。ボールペンチップ２０は、円筒状の胴体部の先端が先細に縮径するように形成されたテーパー部２７を有するホルダー２１と、ホルダー２１の内部に抱持される球状の筆記ボール３０から構成されている。ホルダー２１は、ボールペンチップ２０の後端から穿孔されたバック孔２８と、ホルダー２１の先端付近の内周を切削して拡げて形成したボールハウス２２と、ボールハウス２２とバック孔２８とを貫通するインク誘導孔２６と、ボールハウス２２の内周面先端とテーパー部２７の先端とに挟まれた部位で、かつ、筆記ボール３０の中心方向への塑性変形によってかしめられたカシメ部２３から構成されている。ボールペンチップ２０はさらに、ボールハウス２２の底部に設けられ、かつ、インク誘導孔２６の周囲に形成されたボール受座２４と、ボール受座２４とインク誘導孔２６とを連絡するようにインク誘導孔２６の周囲４箇所に等配されたインク溝２５とを有している。なお、インク溝２５は水性インク組成物４０の粘度等に応じて幅や数を変えてもよい。
【００１６】
ホルダー２１の組み立ての際は、その先端からボールハウス２２に、筆記ボール３０を挿入する。そして、筆記ボール３０の上部を後端方向に押圧することによって、ボール受座２４を筆記ボール３０の外形に沿って変形させる。その後、テーパー部２７の先端にテーパー状のローラーを用いてかしめ加工を施してカシメ部２３を設けることでホルダー２１が形成される。
【００１７】
このホルダー２１は、ビッカース硬度が２００〜４２０程度のステンレスから形成されている。ホルダー２１の材料は、他に洋白、真鍮、又は黄銅などの金属や樹脂を用いて形成することもできるが、ビッカース硬度は１７０〜４５０であることが望ましい。
【００１８】
さらに、ホルダー２１は本実施の形態では、中実の線材からの切削加工にて形成されているが、線材からの切削加工に限定されず、たとえば中空状のパイプ材を塑性加工にて形成されてもよい。
【００１９】
（２）筆記ボール３０
本実施形態の筆記ボール３０は、主成分として炭化チタン(ＴｉＣ）、炭窒化チタン（ＴｉＣＮ）及び窒化チタン（ＴｉＮ）からなる群のうちの少なくとも１つからなる硬質相成分と、コバルト（Ｃｏ）及びニッケル（Ｎｉ）からなる群のうちの少なくとも１つからなる結合相成分と、クロム（Ｃｒ）と、モリブデン（Ｍｏ）と、を含有する混合物からなる。この混合物は、いわゆるサーメットと称されるものである。ここで、上記にて言及されている金属元素に関しては、単体であっても、化合物であってもいずれでもよい。
【００２０】
硬質相成分が筆記ボール３０の全体に占める割合は７０質量％以上であることが望ましい。なお、上記した以外の成分として前記混合物に炭化タングステン（ＷＣ）が含有される場合、その含有量は１５質量％以下であることが望ましい。
【００２１】
そして、前記した硬質相成分、結合相成分、クロム及びモリブデンの材料粉末、並びにそれ以外の成分がある場合にはその成分の材料粉末を粉砕混合した混合物を、略球状に形成した後、焼結して球体に形成する。そして、得られた球体を、一定間隔に保持した２枚の砥石の間でダイヤモンドパウダーとともに転がし、ボール表面３１を鏡面に仕上げることで、筆記ボール３０が形成される。このボール表面３１のビッカース硬度（Ｈｖ）は１，６００〜２，０００である。
【００２２】
（３）水性インク組成物４０
本実施形態の水性インク組成物４０は、ゲル化剤を含有するとともに、剪断減粘指数が０．６以下である、いわゆるゲルインクである。
【００２３】
ゲル化剤としては、一般的に増粘剤として使用される物質であれば概ね使用可能である。そのような増粘剤としては、たとえば、カルボキシビニルポリマー又はアクリルポリマーなどが挙げられるが、キサンタンガム、サクシノグリカン、ダイユータンガム、酸化セルロース、グァーガム、カラギーナン、ペクチン、又はセルロース誘導体のような多糖類であることがより望ましい。
【００２４】
水性インク組成物４０の成分としてのゲル化剤は、ボール受座２４に膜のような状態で存在することで、筆記ボール３０の成分であるチタンの堆積が防止されるものと推察される。とりわけ、上記したような多糖類はボール受座２４における膜が、多糖類以外の増粘剤に比べて厚くなるために、チタンの堆積がより効果的に防止されるものと推察される。
【００２５】
ゲル化剤の添加量については、ゲル化剤の種類により区々であるが、最終的な剪断減粘指数が０．６以下となるような量が水性インク組成物４０に添加される。ここで、剪断減粘指数とは、水性インク組成物４０におけるずり速度をＤ（ｓｅｃ−１）としたときのずり応力をτ（ｍＰａ）とし、その際の見かけ粘度をη（ｍＰａ・ｓｅｃ）としたときに、下記式１におけるｎとして表される値である。
【００２６】
τ＝ηＤｎ  （式１）
【００２７】
ここで、上記式１において、ｎ＝１である流体は、ずり応力がずり速度に比例する、いわゆるニュートン流体と称されるものである。本実施形態の水性インク組成物４０はこのｎが０．６以下であり、いわゆる擬塑性流体に相当するものである。
【００２８】
剪断減粘指数ｎの算出方法としては、以下の方法が挙げられる。たとえば、回転粘度計を用いて、任意の２通り以上のずり速度Ｄ（ｓｅｃ−１）におけるずり応力τ（ｍＰａ）を測定し、それらの対数を二次元平面上にプロットして得られる回帰直線としてのグラフの傾きが、上記式１を変形した下記式２におけるｎとして求められる。
【００２９】
ｌｏｇτ＝ｌｏｇη＋ｎｌｏｇＤ  （式２）
【実施例】
【００３０】
（１）筆記ボール
下記の組成による５種類の筆記ボールを、前記した方法にて製造した。
【００３１】
（１−１）ボール１
以下の組成の混合物を、前記した方法にて筆記ボールとして形成したものをボール１とした。
ＴｉＣＮ（硬質相成分）：７０質量％
Ｎｉ：（結合相成分）１２質量％
Ｃｒ３Ｃ２：６質量％
Ｍｏ２Ｃ：１２質量％
なお、このボール１は、後述の実施例１、５及び６並びに比較例１、５及び６で使用した。
【００３２】
（１−２）ボール２
以下の組成の混合物を、前記した方法にて筆記ボールとして形成したものをボール２とした。
ＴｉＣＮ（硬質相成分）：８５質量％
Ｎｉ（結合相成分）：８質量％
Ｃｒ３Ｃ２：３質量％
Ｍｏ：４質量％
なお、このボール２は、後述の実施例２及び比較例２で使用した。
【００３３】
（１−３）ボール３
以下の組成の混合物を、前記した方法にて筆記ボールとして形成したものをボール３とした。
ＴｉＮ（硬質相成分）：８５質量％
Ｎｉ（結合相成分）：８質量％
Ｃｒ３Ｃ２：３質量％
Ｍｏ：４質量％
なお、このボール３は、後述の実施例３及び比較例３で使用した。
【００３４】
（１−４）ボール４
以下の組成の混合物を、前記した方法にて筆記ボールとして形成したものをボール４とした。
ＴｉＣＮ（硬質相成分）：８５質量％
Ｃｏ（結合相成分）：８質量％
Ｃｒ３Ｃ２：３質量％
Ｍｏ：４質量％
なお、このボール４は、後述の実施例４及び比較例４で使用した。
【００３５】
（２）成分
下記の各実施例及び比較例において、各組成に示す成分として、ゲル化剤以外は下記の製品又は物質を使用した。
顔料：ＦＵＪＩ  ＲＥＤ  ２５１０（冨士色素）
顔料分散剤：Ｊｏｎｃｒｙｌ  ６０（ＢＡＳＦ  ＪＡＰＡＮ）
ｐＨ調整剤：トリエタノールアミン
防腐剤：バイオデンＳ（大和化学工業）
防錆剤：ベンゾトリアゾール
潤滑剤：ＲＳ−６１０（東邦化学工業）
水溶性有機溶剤：プロピレングリコール
水：イオン交換水
【００３６】
（３）ゲル化剤
各実施例及び比較例において使用したゲル化剤は、以下のとおりである。
キサンタンガム：ケルザンＡＲ（三晶）
サクシノグリカン：レオザン（ソルベイ日華）
ダイユータンガム：ＫＥＬＣＯ−ＶＩＳ  ＤＧ−Ｆ（ＫＥＬＣＯ）
酸化セルロース：レオクリスタ  Ｃ−２ＳＰ（第一工業製薬）
カルボキシビニルポリマー：ハイビスワコー１０４（富士フイルム和光純薬）
アクリルポリマー：ＴＴ−６１５（ロームアンドハース）
【００３７】
（４）共通成分の組成
実施例１〜５及び比較例１〜５における共通成分の組成は以下のとおりである。
顔料：８．０質量％
顔料分散剤：６．０質量％
ｐＨ調整剤：１．４質量％
防腐剤：０．２質量％
防錆剤：０．３質量％
潤滑剤：０．２質量％
水溶性有機溶剤：１５．０質量％
共通成分合計：３１．１質量％
【００３８】
（５）実施例
各実施例の水性インク組成物の組成は、以下のとおりであった。
【００３９】
（５−１）実施例１
共通成分：３１．１質量％
ゲル化剤（キサンタンガム）：０．４質量％
水：６８．５質量％
【００４０】
（５−２）実施例２
共通成分：３１．１質量％
ゲル化剤（サクシノグリカン）：０．３８質量％
水：６８．５２質量％
【００４１】
（５−３）実施例３
共通成分：３１．１質量％
ゲル化剤（ダイユータンガム）：０．３質量％
水：６８．６質量％
【００４２】
（５−４）実施例４
共通成分：３１．１質量％
ゲル化剤（酸化セルロース）：１．０質量％
水：６７．９質量％
【００４３】
（５−５）実施例５
共通成分：３１．１質量％
ゲル化剤（カルボキシビニルポリマー）：０．３４質量％
水：６８．５６質量％
【００４４】
（５−６）実施例６
共通成分：３１．１質量％
ゲル化剤（アクリルポリマー）：１．５質量％
水：６７．４質量％
【００４５】
（６）比較例
各比較例の水性インク組成物の組成は、以下のとおりであった。
【００４６】
（６−１）比較例１
共通成分：３１．１質量％
ゲル化剤（キサンタンガム）：０．１質量％
水：６８．８質量％
【００４７】
（６−２）比較例２
共通成分：３１．１質量％
ゲル化剤（サクシノグリカン）：０．０５質量％
水：６８．８５質量％
【００４８】
（６−３）比較例３
共通成分：３１．１質量％
ゲル化剤（ダイユータンガム）：０．０２質量％
水：６８．８８質量％
【００４９】
（６−４）比較例４
共通成分：３１．１質量％
ゲル化剤（酸化セルロース）：０．２５質量％
水：６８．６５質量％
【００５０】
（６−５）比較例５
共通成分：３１．１質量％
ゲル化剤（カルボキシビニルポリマー）：０．１２質量％
水：６８．７８質量％
【００５１】
（６−６）比較例６
共通成分：３１．１質量％
ゲル化剤（アクリルポリマー）：０．６質量％
水：６８．３質量％
【００５２】
（７）剪断減粘性指数
剪断減粘性指数（ｎ）は、Ｅ型回転粘度計（ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＲＥ２１５、東機産業）を用いて、下記の条件にて測定した。
コーン角：１°３４′×Ｒ２４
測定モード：スロープ測定
回転速度（ずり速度）：１ｒｐｍ（３．８３ｓｅｃ−１）〜１００ｒｐｍ（３８３ｓｅｃ−１）
上昇時間設定：５６ｓｅｃ
測定温度：２５℃
【００５３】
（８）評価方法及び評価基準
上記した各種筆記ボールを装着したボールペンチップと、上記した各実施例又は比較例の水性インク組成物を収容したリフィルとを備えた、各実施例及び比較例に係る水性ボールペンを調整した。これらの水性ボールペンにつき、ＪＩＳ  Ｓ６０５４−２０００の規定に基づき機械筆記を４００ｍ行った後、ボールペンチップのボール受座を実体顕微鏡下で観察し、以下の基準にてチタン粒子の堆積を評価した。
Ａ：チタン粒子の堆積は認められなかった。
Ｂ：チタン粒子の堆積が一部において認められた。
Ｃ：チタン粒子の堆積が全体的に認められた。
【００５４】
（９）結果
上記評価方法による結果を、各実施例及び比較例の概要とともに下記表１に示す。
【００５５】
【表１】
2020121468.tif 000003
【００５６】
（９−１）実施例１及び比較例１
実施例１の水性ボールペンでは、ゲル化剤としてキサンタンガムを０．４質量％含有することで、水性インク組成物の剪断減粘指数（ｎ）は０．３１と０．６以下であった。この水性インク組成物を収容し、筆記ボールとしてボール１を使用した実施例１の水性ボールペンでは、チタン粒子の堆積に関する評価がＡと極めて優れていた。
【００５７】
一方、比較例１の水性ボールペンでは、同じゲル化剤の含有量が実施例１より少ない０．１質量％であったことで、水性インク組成物の剪断減粘指数（ｎ）は０．６８と０．６を上回った。この水性インク組成物を収容し、実施例１と同じ筆記ボールを使用した比較例１の水性ボールペンでは、チタン粒子の堆積に関する評価がＣと実施例１より劣っていた。
【００５８】
なお、実施例１及び比較例１で使用されたボール１は、硬質相成分としてＴｉＣＮを７０質量％、及び、結合相成分としてＮｉを１２質量％それぞれ含有するものである。そして、同じゲル化剤の含有量が少ない以外は実施例１と同条件の比較例１の水性ボールペンで評価が実施例１よりも劣っていた。このことから、ゲル化剤としてのキサンタンガムの含有量を多くして剪断減粘指数（ｎ）を０．６以下にすることにより、硬質相成分であるチタン粒子のボール受座への堆積が防止されていることが明らかに認められた。
【００５９】
（９−２）実施例２及び比較例２
実施例２の水性ボールペンでは、ゲル化剤としてサクシノグリカンを０．３８質量％含有することで、水性インク組成物の剪断減粘指数（ｎ）は０．３６と０．６以下であった。この水性インク組成物を収容し、筆記ボールとしてボール２を使用した実施例２の水性ボールペンでは、チタン粒子の堆積に関する評価がＡと極めて優れていた。
【００６０】
一方、比較例２の水性ボールペンでは、同じゲル化剤の含有量が実施例２より少ない０．０５質量％であったことで、水性インク組成物の剪断減粘指数（ｎ）は０．８２と０．６を上回った。この水性インク組成物を収容し、実施例２と同じ筆記ボールを使用した比較例２の水性ボールペンでは、チタン粒子の堆積に関する評価がＣと実施例２より劣っていた。
【００６１】
なお、実施例２及び比較例２で使用されたボール２は、硬質相成分としてＴｉＣＮを８５質量％、及び、結合相成分としてＮｉを８質量％それぞれ含有するものである。そして、同じゲル化剤の含有量が少ない以外は実施例２と同条件の比較例２の水性ボールペンで評価が実施例２よりも劣っていた。このことから、ゲル化剤としてのサクシノグリカンの含有量を多くして剪断減粘指数（ｎ）を０．６以下にすることにより、硬質相成分であるチタン粒子のボール受座への堆積が防止されていることが明らかに認められた。
【００６２】
（９−３）実施例３及び比較例３
実施例３の水性ボールペンでは、ゲル化剤としてダイユータンガムを０．３質量％含有することで、水性インク組成物の剪断減粘指数（ｎ）は０．４０と０．６以下であった。この水性インク組成物を収容し、筆記ボールとしてボール３を使用した実施例３の水性ボールペンでは、チタン粒子の堆積に関する評価がＡと極めて優れていた。
【００６３】
一方、比較例３の水性ボールペンでは、同じゲル化剤の含有量が実施例３より少ない０．０２質量％であったことで、水性インク組成物の剪断減粘指数（ｎ）は０．７７と０．６を上回った。この水性インク組成物を収容し、実施例３と同じ筆記ボールを使用した比較例３の水性ボールペンでは、チタン粒子の堆積に関する評価がＣと実施例３より劣っていた。
【００６４】
なお、実施例３及び比較例３で使用されたボール３は、硬質相成分としてＴｉＮを８５質量％、及び、結合相成分としてＮｉを８質量％それぞれ含有するものである。そして、同じゲル化剤の含有量が少ない以外は実施例３と同条件の比較例３の水性ボールペンで評価が実施例３よりも劣っていた。このことから、ゲル化剤としてのダイユータンガムの含有量を多くして剪断減粘指数（ｎ）を０．６以下にすることにより、硬質相成分であるチタン粒子のボール受座への堆積が防止されていることが明らかに認められた。
【００６５】
（９−４）実施例４及び比較例４
実施例４の水性ボールペンでは、ゲル化剤として酸化セルロースを１質量％含有することで、水性インク組成物の剪断減粘指数（ｎ）は０．４５と０．６以下であった。この水性インク組成物を収容し、筆記ボールとしてボール４を使用した実施例４の水性ボールペンでは、チタン粒子の堆積に関する評価がＡと極めて優れていた。
【００６６】
一方、比較例４の水性ボールペンでは、同じゲル化剤の含有量が実施例４より少ない０．２５質量％であったことで、水性インク組成物の剪断減粘指数（ｎ）は０．８９と０．６を上回った。この水性インク組成物を収容し、実施例４と同じ筆記ボールを使用した比較例４の水性ボールペンでは、チタン粒子の堆積に関する評価がＣと実施例４より劣っていた。
【００６７】
なお、実施例４及び比較例４で使用されたボール４は、硬質相成分としてＴｉＣＮを８５質量％、及び、結合相成分としてＣｏを８質量％それぞれ含有するものである。そして、同じゲル化剤の含有量が少ない以外は実施例４と同条件の比較例４の水性ボールペンで評価が実施例４よりも劣っていた。このことから、ゲル化剤としての酸化セルロースの含有量を多くして剪断減粘指数（ｎ）を０．６以下にすることにより、硬質相成分であるチタン粒子のボール受座への堆積が防止されていることが明らかに認められた。
【００６８】
（９−５）実施例５及び比較例５
実施例５の水性ボールペンでは、ゲル化剤としてカルボキシビニルポリマーを０．３４質量％含有することで、水性インク組成物の剪断減粘指数（ｎ）は０．５３と０．６以下であった。この水性インク組成物を収容し、筆記ボールとしてボール１を使用した実施例５の水性ボールペンでは、チタン粒子の堆積に関する評価がＢと優れていた。
【００６９】
一方、比較例５の水性ボールペンでは、同じゲル化剤の含有量が実施例５より少ない０．１２質量％であったことで、水性インク組成物の剪断減粘指数（ｎ）は０．９０と０．６を上回った。この水性インク組成物を収容し、実施例５と同じ筆記ボールを使用した比較例５の水性ボールペンでは、チタン粒子の堆積に関する評価がＣと実施例５より劣っていた。
【００７０】
なお、実施例５及び比較例５で使用されたボール１は、硬質相成分としてＴｉＣＮを７０質量％、及び、結合相成分としてＮｉを１２質量％それぞれ含有するものである。そして、同じゲル化剤の含有量が少ない以外は実施例５と同条件の比較例５の水性ボールペンで評価が実施例５よりも劣っていた。このことから、ゲル化剤としてのカルボキシビニルポリマーの含有量を多くして剪断減粘指数（ｎ）を０．６以下にすることにより、硬質相成分であるチタン粒子のボール受座への堆積が軽減されていることが明らかに認められた。
【００７１】
（９−６）実施例６及び比較例６
実施例６の水性ボールペンでは、ゲル化剤としてアクリルポリマーを１．５質量％含有することで、水性インク組成物の剪断減粘指数（ｎ）は０．５８と０．６以下であった。この水性インク組成物を収容し、筆記ボールとしてボール１を使用した実施例６の水性ボールペンでは、チタン粒子の堆積に関する評価がＢと優れていた。
【００７２】
一方、比較例６の水性ボールペンでは、同じゲル化剤の含有量が実施例６より少ない０．６質量％であったことで、水性インク組成物の剪断減粘指数（ｎ）は０．７４と０．６を上回った。この水性インク組成物を収容し、実施例６と同じ筆記ボールを使用した比較例６の水性ボールペンでは、チタン粒子の堆積に関する評価がＣと実施例６より劣っていた。
【００７３】
なお、実施例６及び比較例６で使用されたボール１は、硬質相成分としてＴｉＣＮを７０質量％、及び、結合相成分としてＮｉを１２質量％それぞれ含有するものである。そして、同じゲル化剤の含有量が少ない以外は実施例６と同条件の比較例６の水性ボールペンで評価が実施例６よりも劣っていた。このことから、ゲル化剤としてのアクリルポリマーの含有量を多くして剪断減粘指数（ｎ）を０．６以下にすることにより、硬質相成分であるチタン粒子のボール受座への堆積が軽減されていることが明らかに認められた。
【００７４】
（９−７）ゲル化剤の種類
なお、実施例１、実施例２、実施例３及び実施例４の水性インク組成物において使用されたゲル化剤はそれぞれ、キサンタンガム、サクシノグリカン、ダイユータンガム及び酸化セルロースであり、これらはいずれも多糖類である。一方、実施例５及び実施例６の水性インク組成物において使用されたゲル化剤はそれぞれ、カルボキシビニルポリマー及びアクリルポリマーであり、これらはいずれも多糖類ではない。そして、上記表１より、水性インク組成物のゲル化剤として多糖類を用いた実施例１〜４の評価はＡと、ゲル化剤として多糖類以外を用いた実施例５及び６の評価Ｂを上回った。このことにより、ゲル化剤としては、多糖類がより優れていると推察される。
【産業上の利用可能性】
【００７５】
本発明は、硬質相成分及び結合相成分を有する筆記ボールを備えたゲルインクボールペンに利用可能である。
【符号の説明】
【００７６】
１０  水性ボールペン      １１  軸筒                １２  尾栓
１３  キャップ            １４  クリップ
１５  リフィル            １６  インク収容管        １７  継手
２０  ボールペンチップ    ２１  ホルダー            ２２  ボールハウス
２３  カシメ部            ２４  ボール受座          ２５  インク溝
２６  インク誘導孔        ２７  テーパー部          ２８  バック孔
３０  筆記ボール          ３１  ボール表面
４０  水性インク組成物    ４１  フォロワー
【図１】
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【図２】
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【図３】
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