(57)【要約】【課題】ボイドおよびヒケの発生が抑制されたポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造方法を提供すること。【解決手段】厚さが５〜１５０ｍｍのポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造方法であって、ホットランナーを備える金型内に、溶融した樹脂材料を３０〜１，８００秒の時間で充填する工程を含み、工程２において、ホットランナーの先端部の温度ＴＨ２が、前記ホットランナーの本体部の温度ＴＨ１＋１０℃以上であり、前記ホットランナーの本体部の温度ＴＨ１が３５０℃以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
厚さが５〜１５０ｍｍのポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造方法であって、
ポリグリコール酸を含む樹脂材料を成形機に供給し、前記樹脂材料を溶融させる工程１；
ホットランナーを備える金型内に、溶融した樹脂材料を３０〜１，８００秒の時間で充填する工程２；および
前記金型内に充填した樹脂材料を冷却してポリグリコール酸厚肉射出成形物を得る工程３；
を含み、
前記工程２において、前記ホットランナーの先端部の温度ＴＨ２が、前記ホットランナーの本体部の温度ＴＨ１＋１０℃以上であり、
前記ホットランナーの本体部の温度ＴＨ１が３５０℃以下である、ポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造方法。
【請求項２】
前記ポリグリコール酸は、温度２７０℃およびせん断速度１２０ｓｅｃ−１で測定した溶融粘度が３００〜２，０００Ｐａ・ｓである、請求項１に記載のポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造方法。
【請求項３】
前記工程１において、前記成形機のシリンダーの温度が、ポリグリコール酸の融点Ｔｍ℃以上Ｔｍ＋８０℃以下である、請求項１または２に記載のポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造方法。
【請求項４】
前記工程３において、前記金型の温度が６０〜１８０℃であり、前記金型の冷却時間が６０〜３，６００秒である請求項１〜３のいずれか１項にポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造方法。
【請求項５】
前記工程３で得られたポリグリコール酸厚肉射出成形物のボイド率が０．５％以下である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造方法。
【請求項６】
工程１で成形機に供給されるポリグリコール酸の分子量を１００％としたとき、前記工程３で得られたポリグリコール酸厚肉射出成形物に含まれるポリグリコール酸の分子量が６５％以上である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリグリコール酸の厚肉成形物は、固化押出法によって製造されてきた。固化押出法は、フォーミングダイを通じて、溶融した樹脂を丸棒状または板状に押し出し、冷却して固化させた丸棒または板の外周をローラー等で挟んで加圧することで寸法精度の高い成形物を得る方法である（特許文献１）。固化押出法は寸法精度の高い成形物が得られるが、得られる成形物の形状が丸棒状または板状といった単純な形状に限られてしまう。よって、凹凸等の複雑な形状の成形物を得るためには、切削加工等の更なる加工を要する。
【０００３】
また、特許文献２には、ポリグリコール酸の射出成型物の製造方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開番号ＷＯ２０１４／０７７３０２号
【特許文献２】特開平１０−７２５２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
射出成形法は溶融樹脂を金型に射出することによって任意の形状を賦形することができる成形法であり、固化押出成形物を切削加工することに比べ材料のロスが少ない。しかしながら、特許文献１に記載される通り、結晶性樹脂であるポリグリコール酸の厚肉成形物を射出成形法で得ようとすると、賦形後の熱収縮または結晶化に伴う収縮によりヒケまたはボイドが発生するという課題がある。また、特許文献２に開示される製造方法によって製造された射出成形片の厚みは薄く、ポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造方法の開発が望まれている。
【０００６】
本発明は、上述の課題に鑑みてなされたものであり、その課題は、ボイドおよびヒケの発生が抑制されたポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造方法を実現することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上述の課題を解決すべく鋭意検討を重ね、（１）ポリグリコール酸の射出成形時にホットランナーを使用することで、充填時間に比例して金型内への樹脂の充填量が増え、結晶化によって収縮した体積を補填できること、（２）一方、ホットランナーの本体部の温度を高くして充填時間を長くすると、ポリグリコール酸が熱分解されることに着目した。
【０００８】
そして、本発明者らは、ホットランナーの本体部において、ホットランナーのボディの温度をホットランナーのマニホールドの温度より高く設定し、ホットランナーの先端部分のみを加熱することによってポリグリコール酸の熱分解が抑制されることを見出したことに基づき、本発明をするに至った。
【０００９】
すなわち、本発明に係るポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造方法は、
厚さが５〜１５０ｍｍのポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造方法であって、
ポリグリコール酸を含む樹脂材料を成形機に供給し、前記樹脂材料を溶融させる工程１；
ホットランナーを備える金型内に、溶融した樹脂材料を３０〜１，８００秒の時間で充填する工程２；および
前記金型内に充填した樹脂材料を冷却してポリグリコール酸厚肉射出成形物を得る工程３；
を含み、
前記工程２において、前記ホットランナーの先端部の温度ＴＨ２が、前記ホットランナーの本体部の温度ＴＨ１＋１０℃以上であり、
前記ホットランナーの本体部の温度ＴＨ１が３５０℃以下である、ポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造方法である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、ボイドおよびヒケの発生が抑制されたポリグリコール酸厚肉射出成形物を製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明に係るポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造方法は、厚さが５〜１５０ｍｍのポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造方法であって、
ポリグリコール酸を含む樹脂材料を成形機に供給し、前記樹脂材料を溶融させる工程１；
ホットランナーを備える金型内に、溶融した樹脂材料を３０〜１，８００秒の時間で充填する工程２；および
前記金型内に充填した樹脂材料を冷却してポリグリコール酸厚肉射出成形物を得る工程３；
を含み、
前記工程２において、前記ホットランナーの先端部の温度ＴＨ２が、前記ホットランナーの本体部の温度ＴＨ１＋１０℃以上であり、
前記ホットランナーの本体部の温度ＴＨ１が３５０℃以下である。
【００１２】
本発明に係る製造方法で得られるポリグリコール酸厚肉射出成形物の厚さは、５〜１５０ｍｍであり、好ましくは６〜１２５ｍｍであり、さらに好ましくは７．５〜１００ｍｍである。
【００１３】
［工程１］
工程１において、ポリグリコール酸を含む樹脂材料を成形機に供給し、前記樹脂材料を溶融させる。
【００１４】
＜ポリグリコール酸＞
本発明で使用するポリグリコール酸（ＰＧＡ）は、（式１）−（−Ｏ−ＣＨ２−ＣＯ−）−で表される繰り返し単位を含有するポリマーである。ポリマー中、（式１）で表される繰り返し単位の割合は、通常、５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９５質量％以上、最も好ましくは９９質量％以上である。（式１）で表される繰り返し単位の割合が７０質量％未満であると、強靭性、結晶性、耐熱性および硬さ等が低下傾向を示す。多くの場合、（式１）で表される繰り返し単位の割合が１００質量％であるポリグリコール酸の単独重合体を用いることが最も好ましい。
【００１５】
ポリグリコール酸は、グリコール酸の縮重合またはグリコリドの開環重合によって製造することができる。上述の（式１）で表される繰り返し単位以外の繰り返し単位としては、例えば、シュウ酸エチレン、ラクチド、ラクトン類、トリメチレンカーボネート、および１，３−ジオキサン等の環状モノマーに由来する繰り返し単位が好ましいが、これらに限定されない。
【００１６】
環状モノマーに由来する繰り返し単位を１質量％以上の割合で導入することにより、ポリグリコール酸の融点を下げて加工温度を低下させることができ、それによって、溶融成形時等の熱分解を低減することができる。また、共重合によりポリグリコール酸の結晶化速度を制御して、溶融成形性、例えば押出成形性を向上させることもできる。一方、該環状モノマーに由来する繰り返し単位が多くなり過ぎると、ポリグリコール酸が本来有する結晶性が損なわれ、得られる素形材または成形品の強靭性、耐熱性等が著しく低下するおそれがある。
【００１７】
ポリグリコール酸としては、重量平均分子量が通常７万超過、好ましくは１０万〜５０万、より好ましくは１２万〜４５万、さらに好ましくは１５万〜４０万のものを用いる。
【００１８】
また、ポリグリコール酸は、温度２７０℃およびせん断速度１２０ｓｅｃ−１で測定した溶融粘度が３００〜２，０００Ｐａ・ｓであることが好ましく、４５０〜１，６００Ｐａ・ｓであることがより好ましく、６００〜１，４００Ｐａ・ｓであることがさらに好ましい。溶融粘度が下限値より低くなると、成形品の機械物性が低下する傾向がある。また、上限を超えると溶融樹脂の流動性が悪くなり、複雑な形状を成形する際に、細部に樹脂が充填できなることがある。
【００１９】
＜樹脂材料＞
本発明で使用する樹脂材料は、ポリグリコール酸を主成分として含有する樹脂組成物である。主成分とは、樹脂成分におけるポリグリコール酸の含有割合が、通常５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上であることを意味する。その他の樹脂成分として、ポリグリコール酸以外の熱可塑性樹脂、例えば、ポリ乳酸等の他の生分解性樹脂を挙げることができる。樹脂成分におけるポリグリコール酸の含有割合が１００質量％である樹脂組成物は、当然差し支えない。
【００２０】
本発明で使用する樹脂材料には、染料および顔料等の着色剤を含有させることができる。着色剤を用いることにより、高級感があり、切削加工等がし易いポリグリコール酸厚肉射出成形物を得ることができる。着色剤としては、耐熱性に優れる点で顔料が好ましい。顔料としては、黄色顔料、赤色顔料、白色顔料、および黒色顔料等、合成樹脂の技術分野で用いられている各種色調の顔料を用いることができる。これらの顔料の中でも、カーボンブラックが特に好ましい。カーボンブラックとしては、例えば、アセチレンブラック、オイルファーネスブラック、サーマルブラック、およびチャンネルブラック等を挙げることができる。
【００２１】
本発明で使用する樹脂材料は、全量基準で０．００１〜５質量％の着色剤を含有するポリグリコール酸組成物であることが好ましい。着色剤の含有割合は、好ましくは０．０１〜３質量％、より好ましくは０．０５〜２質量％である。着色剤は、ポリグリコール酸と溶融混練することができるが、所望により着色剤の濃度が高いポリグリコール酸組成物（マスターバッチ）を作製しておき、このマスターバッチをポリグリコール酸で希釈して所望の着色剤濃度を有する樹脂材料を調製することもできる。着色剤の均一分散性の観点からは、ポリグリコール酸と着色剤とを溶融混練してペレット化した樹脂材料を調製することが好ましい。
【００２２】
本発明で用いる樹脂材料には、機械的強度または耐熱性の向上を目的に、充填剤を含有させることができる。充填剤としては、繊維状充填剤、または粒状もしくは粉末状充填剤を用いることができるが、繊維状充填剤が好ましい。
【００２３】
繊維状充填剤としては、ガラス繊維、炭素繊維、アスベスト繊維、シリカ繊維、アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化珪素繊維、硼素繊維、およびチタン酸カリ繊維等の無機繊維状物；ステンレス、アルミニウム、チタン、鋼、および真録等の金属繊維状物；ポリアミド、フッ素樹脂、ポリエステル樹脂、およびアクリル樹脂等の高融点有機質繊維状物質；等が挙げられる。繊維状充填剤としては、長さが１０ｍｍ以下、より好ましくは１〜６ｍｍ、さらに好ましくは１．５〜４ｍｍである短繊維が好ましく、また、無機繊維状物が好ましく使用され、ガラス繊維が特に好ましい。
【００２４】
粒状または粉末状充填剤としては、マイカ、シリカ、タルク、アルミナ、カオリン、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、フェライト、クレー、ガラス粉、酸化亜鉛、炭酸ニッケル、酸化鉄、石英粉末、炭酸マグネシウム、および硫酸バリウム等を用いることができる。
【００２５】
これらの充填剤は、それぞれ単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。充填剤は、必要に応じて、集束剤または表面処理剤により処理されていてもよい。集束剤または表面処理剤としては、例えば、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、シラン系化合物、およびチタネート系化合物等の官能性化合物が挙げられる。これらの化合物は、充填剤に対して予め表面処理もしくは集束処理を施して用いるか、または樹脂組成物の調製の際に同時に添加してもよい。
【００２６】
本発明で使用する樹脂材料は、全量基準で５〜７０質量％の充填剤を含有するポリグリコール酸組成物であることが好ましい。充填剤の含有割合は、好ましくは１０〜６０質量％、より好ましくは１５〜５０質量％、さらに好ましくは２０〜４０質量％である。充填剤は、ポリグリコール酸と溶融混練することができるが、所望により充填剤の濃度が高いポリグリコール酸組成物（マスターバッチ）を作製しておき、このマスターバッチをポリグリコール酸で希釈して所望の充填剤濃度を有する樹脂材料を調製することもできる。充填剤の均一分散性の観点からは、ポリグリコール酸と充填剤とを溶融混練してペレット化した樹脂材料を調製することが好ましい。
【００２７】
本発明で用いる樹脂材料には、前記以外のその他の添加剤として、例えば、衝撃改質剤、樹脂改良剤、炭酸亜鉛、および炭酸ニッケル等の金型腐食防止剤；滑剤；熱硬化性樹脂；酸化防止剤；紫外線吸収剤；ボロンナイトライド等の核剤；難燃剤；等を適宜添加することができる。
【００２８】
＜成形機＞
本実施形態で用いる成形機は射出成形機であれば特に限定されず、射出成形機の種類または規模は、目的の成形品の形状または大きさに応じて適宜選択することができる。同様に、ノズル温度、射出圧力、射出速度、および保圧等の射出成形条件は、使用する射出成形機の種類または規模に応じて適宜選択される。
【００２９】
工程１において、成形機のシリンダーの温度は、ポリグリコール酸の融点Ｔｍ℃以上Ｔｍ＋８０℃以下であることが好ましく、Ｔｍ＋１０℃以上Ｔｍ＋６５℃以下であることがより好ましく、Ｔｍ＋２０℃以上Ｔｍ＋５０℃以下であることがさらに好ましい。シリンダーの温度が上述の温度範囲であると、ポリグリコール酸の熱分解が抑制できるという効果を奏する。
【００３０】
ポリグリコール酸の融点は、１９０〜２３０℃であり、ポリグリコール酸の分子量または用いたコモノマーの種類、添加剤等によって変動する。
【００３１】
［工程２］
工程２において、ホットランナーを備える金型内に、溶融した樹脂材料を３０〜１，８００秒の時間で充填する。
【００３２】
金型の容積、ホットランナーの種類、およびホットランナーの大きさ等は特に限定されず、成形品の形状等に応じて適宜選択することができる。
【００３３】
ここで、ホットランナーの構成を説明すれば、ホットランナーの構成は製造業者によって異なるが、主にマニホールドから構成されるホットランナー本体部分と、主にボディおよびチップから構成されるホットランナー先端部分とに大別される。溶融した樹脂材料は、ホットランナー本体部分内の流路を通り、ホットランナー先端部分を経て、金型内に充填される。ホットランナーにおけるマニホールドおよびノズル、ならびに他の名称で称されるもののこれらに相当する部分が、このホットランナー本体部分に該当する。また、ホットランナーにおけるボディ、ゲートチップおよびゲート、ならびに他の名称で称されるもののこれらに相当する部分が、このホットランナー先端部分に該当する。また、特段の名称が付されていなくても、金型への射出部を構成する、ホットランナーのボディまたはノズルの先端は、ここでのホットランナー先端部分に該当する。本明細書における「ホットランナーの本体部」とは、このホットランナー本体部分のことを意図し、「ホットランナーの先端部」とは、このホットランナー先端部分のことを意図している。
【００３４】
なお、本実施形態および後述の実施例では、ゲートチップを有するホットランナーを用いた場合について説明し、ホットランナー先端部分の温度として、ボディの温度を参照する場合について説明するが、本発明はこの態様に限定されるものではない。
【００３５】
溶融した樹脂材料を金型内に充填させる時間は、３０〜１，８００秒である。上述の時間範囲内であると、結晶化によって収縮した体積分を補填することが可能であり、ヒケやボイドを抑制することができる。
【００３６】
また、工程２において、ホットランナーの先端部の温度ＴＨ２は、ホットランナーの本体部の温度ＴＨ１＋１０℃以上である。先端部の温度ＴＨ２は、上述の範囲である限り特に制限は無いが、ポリグリコール酸の融点Ｔｍ＋１０℃以上Ｔｍ＋２００℃以下であることが好ましく、Ｔｍ＋１５℃以上Ｔｍ＋１８０℃以下であることがより好ましく、Ｔｍ＋２０℃以上Ｔｍ＋１７０℃以下であることがさらに好ましい。先端部の温度が高い状態が継続すると、ポリグリコール酸が分解しやすくなり、所望の形状や機械物性の成形品が得られないことがある。先端部の温度が低いと、樹脂の流動性が不十分となりやすく、所望の成形品を得ることが困難となる。
【００３７】
ホットランナーの先端部の温度を、ホットランナーの本体部の温度よりも高くすることにより、樹脂材料の溶融粘度が下がり、溶融した樹脂材料を容易に金型に充填することができる。一方で、ホットランナーの本体部の温度が先端部の温度よりも低いため、ホットランナー全体が先端部の温度である場合に比べ、ポリグリコール酸の熱分解を抑制することができる。すなわち、本実施形態の製造方法は、ホットランナー内で温度勾配を設けたことにより、熱分解の抑制と粘度低下とを実現し、熱分解が生じやすいポリグリコール酸の射出成形に適した手法となっている。
【００３８】
また、工程２において、ホットランナーの本体部の温度ＴＨ１は３５０℃以下であり、ポリグリコール酸の融点Ｔｍ−２０℃以上Ｔｍ＋８０℃以下であることが好ましく、２１０℃以上２７０℃以下であることがより好ましく、２１５以上２６０℃以下であることがさらに好ましい。ＴＨ１が上述の温度範囲であると、ポリグリコール酸の熱分解が抑制でき、溶融した樹脂材料を金型に容易に充填することができるという効果を奏する。
【００３９】
ホットランナーの本体部の温度ＴＨ１は、例えば、ホットランナーのマニホールドのヒーターによって制御することができる。成形機のシリンダーの温度とホットランナーの本体部の温度は同じであっても異なっていてもよい。
【００４０】
[工程３]
工程３において、金型内に充填した樹脂材料を冷却してポリグリコール酸厚肉射出成形物を得る。
【００４１】
工程３において、金型の温度は、６０〜１８０℃であることが好ましく、８０〜１６０℃であることがより好ましく、１００〜１５０℃であることがさらに好ましい。上述の上限温度範囲を超えると、ポリグリコール酸厚肉射出成形物にバリが発生し難くなる。
【００４２】
工程３において、金型の冷却時間は、６０〜３，６００秒であることが好ましい。
【００４３】
本発明によって、ボイド率が通常１．０％以下、好ましくは０．８％以下、より好ましくは０．５％以下のポリグリコール酸厚肉射出成形物を得ることができる。
【００４４】
ボイド率は、例えば、実施例に示すように、Ｘ線ＣＴ装置を用いて成型物の内部を観察し、得られたＸ線ＣＴ画像から成型物の体積と空隙（ボイド）の体積との割合により求めることができる。
【００４５】
ヒケとは、成型物の外表面に発生する凹みのことをいう。ヒケの発生は目視により観察することができる。また、実施例に示すように、成型物の最大厚みから最小厚みを差し引いた値をヒケ量として算出することができる。
【００４６】
本発明に係る製造方法によって、分子量が好ましくは１１×１０４以上、より好ましくは１５×１０４以上、さらに好ましくは２０×１０４以上のポリグリコール酸厚肉射出成形物を得ることができる。該製造方法によって、熱分解が抑制されたポリグリコール酸厚肉射出成形物を得ることができる。また、該製造方法によって得られたポリグリコール酸厚肉射出成形物に含まれるポリグリコール酸の分子量は、工程１で成形機に供給されるポリグリコール酸の分子量を１００％としたとき、好ましくは６０％以上、より好ましくは６５％以上、さらに好ましくは７５％以上、特に好ましくは８５％以上である。
【００４７】
＜まとめ＞
本発明に係るポリグリコール酸を含む樹脂材料を成形機に供給し、前記樹脂材料を溶融させる工程１；
ホットランナーを備える金型内に、溶融した樹脂材料を３０〜１，８００秒の時間で充填する工程２；および
前記金型内に充填した樹脂材料を冷却してポリグリコール酸厚肉射出成形物を得る工程３；
を含み、
前記工程２において、前記ホットランナーの先端部の温度ＴＨ２が、前記ホットランナーの本体部の温度ＴＨ１＋１０℃以上であり、
前記ホットランナーの本体部の温度ＴＨ１が３５０℃以下である。
【００４８】
本発明に係るポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造方法において、前記ポリグリコール酸は、温度２７０℃およびせん断速度１２０ｓｅｃ−１で測定した溶融粘度が３００〜２０００Ｐａ・ｓであることが好ましい。
【００４９】
本発明に係るポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造方法の工程１において、前記成形機のシリンダーの温度が、ポリグリコール酸の融点Ｔｍ℃以上Ｔｍ＋８０℃以下であることが好ましい。
【００５０】
本発明に係るポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造方法の工程３において、前記金型の温度が６０〜１８０℃であり、冷却温度が６０〜３，６００秒であることが好ましい。
【００５１】
また、本発明に係るポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造方法の工程３で得られたポリグリコール酸厚肉射出成形物のボイド率が０．５％以下であることが好ましい。
【００５２】
また、本発明に係るポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造方法の工程３で得られたポリグリコール酸厚肉射出成形物に含まれるポリグリコール酸の分子量は、工程１で成形機に供給されるポリグリコール酸の分子量を１００％としたとき、６５％以上であることが好ましい。
【００５３】
以下に実施例を示し、本発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。もちろん、本発明の以下の実施例に限定されるものではなく、細部については様々な態様が可能であることはいうまでもない。さらに、本発明は上述した実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、それぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。また、本明細書中に記載された文献の全てが参考として援用される。
【実施例】
【００５４】
［実施例１〜２、比較例１］ポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造
射出成形機（日精樹脂工業（株）製、ＥＰ５  Ｒｅａｌ  Ｍｉｎｉ）を使用して、縦８ｍｍ×横８ｍｍ×高さ８ｍｍのポリグリコール酸厚肉射出成形物を製造した。
【００５５】
ポリグリコール酸は（株）クレハ製のポリグリコール酸（１００Ｒ９０、分子量２４．８×１０４）を用いた。ポリグリコール酸の溶融粘度は、ポリグリコール酸樹脂ペレットを用いて測定した。温度２７０℃およびせん断速度１２２ｓｅｃ−１にて、Ｄ＝１．０ｍｍ、Ｌ＝１０ｍｍのノズル装着キャピログラフ（（株）東洋精機製作所製）を用いて測定した溶融粘度は９００Ｐａ・ｓだった。
【００５６】
射出成形機のスクリュー径は１６ｍｍであり、最大型締力は４９ｋＮだった。また、目的の成形品（ブロック）を得るためのキャビティ（縦８ｍｍ×横８ｍｍ×高さ８ｍｍ）を有する金型はホットランナー（世紀（株）製、ゲート径０．２ｍｍ）を備え、射出成形機で溶融した樹脂材料を金型に充填した。
【００５７】
表１に、実施例１、２および比較例１における射出成形機およびホットランナーの設定条件を示す。表１中、「ホットランナー温度」はホットランナーの本体部と先端部の温度をそれぞれ示す。
【００５８】
【表１】
2020015252.tif 000002
【００５９】
［比較例２］ポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造
ホットランナーを使用しなかったことと、保圧を１６０ＭＰａに変更した以外は、実施例２と同様にしてポリグリコール酸厚肉射出成形物を製造した。
【００６０】
［評価例１］各ポリグリコール酸厚肉射出成形物の評価
実施例１〜２および比較例１〜２で得られたポリグリコール酸厚肉射出成形物の分子量、ボイド率およびヒケ量を以下に示す評価手段を用いて算出した。
【００６１】
（分子量の測定）
ＰＧＡ成形品から１０ｍｇの試験片を切り出し、ヘキサフルオロ−２−プロパノール（ＨＦＩＰ）１０ｍＬに溶解させ、孔径０．２ｕｍのフィルターで濾過し、その濾液をゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）装置に注入して分子量を測定した。ＧＰＣはShodex製GPC-104システムを用い、溶離液には５ｍＭのトリフルオロ酢酸ナトリウムに溶解したＨＦＩＰを用いた。分子量は標準ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）により求めた校正曲線からＰＭＭＡ換算値として見積もった。
【００６２】
（ボイド率の算出）
Ｘ線ＣＴ装置ＴＵＸ−３２００Ｎ（（株）マーストーケンソリューション製）を用いてポリグリコール酸射出成形物の内部を観察した。測定は、管電圧４０〜５０ｋＶ、管電流２００μＡとし、Ｘ線ＣＴ画像から成形物の体積と空隙（ボイド）部の体積比よりボイド率を算出した。
【００６３】
（ヒケの測定）
三次元光学プロファイラーシステムＮｅｗＶｉｅｗ８３００ＴＭシリーズ（ZYGO Corporation製）を用いてポリグリコール酸射出成形物のヒケを測定した。測定箇所は金型のゲート側の側面とその反対の側面（可動側面）の最小高さ部分を中心にし、縦横を定め測定した。最大高さから最小高さを差し引いた値をヒケ量として算出した。求めたヒケ量を以下のように評価した。
○  ヒケ量が５０μｍ未満であり、成形物の外観が良好
△  ヒケ量が５０〜８０μｍの範囲であり、成形物の外観がやや劣る
×  ヒケ量が８０μｍ超であり成形物の外観が不良
ボイド率およびヒケ量の評価結果を表１に示す。
【００６４】
表１に示すように、実施例１および２で得られたポリグリコール酸厚肉射出成形物は、ボイド率が低く、ボイドの発生が抑制されていることが分かった。また、ヒケ量の評価も「○」と、ヒケの発生も抑制されていることが分かった。
【００６５】
一方、比較例１で得られたポリグリコール酸厚肉射出成形物は、ボイドの発生が抑制されていないことが分かった。また、ヒケの発生もあまり抑制されなかった。
【００６６】
また、比較例２で得られたポリグリコール酸厚肉射出成形物も、ボイドの発生が抑制されず、ヒケの発生も抑制されなかった。
【００６７】
[比較例３]ポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造
ホットランナーの本体部の温度を３７０℃に変更した以外は、実施例１と同様にしてポリグリコール酸厚肉射出成形物を製造した。
【００６８】
得られたポリグリコール酸厚肉射出成形物の分子量を測定した結果、ホットランナー本体部の温度を３５０℃より高く設定し、ホットランナーの先端温度との差を１０℃未満に設定したポリグリコール酸の成形品は熱分解していた。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明に係るポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造方法によって得られるポリグリコール酸厚肉射出成形物は、十分な厚みを有し、加工精度が高く、機械加工による各種樹脂部品等の二次成形物の成形に好適である。