(57)【要約】【課題】本発明の目的は、離型性に優れ、高い光透過性を持ちながら透過光の散乱が小さい樹脂組成物及び成形品を提供することにある。【解決手段】本発明の樹脂組成物は、（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂、又はポリフェニレンエーテル系樹脂とホモポリスチレン樹脂との組み合わせと、（ｂ）水添ブロック共重合体と、（ｃ）非結晶性αオレフィン共重合体と、任意成分として（ｄ）ゴム変性ポリスチレン系樹脂とを含み、（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｄ）成分の合計１００質量部に対して、（ａ）成分が６０〜９９質量部、（ｂ）成分が１．０〜４０質量部、（ｃ）成分が０．１〜５．０質量部、（ｄ）成分が３．０質量部未満であり、ｂ）成分中の芳香族ビニル化合物部分の含有量が４０質量％以上であり、（ｂ）成分が、芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロックＡと、１，２−ビニル結合量と３，４−ビニル結合量との合計量が１５〜４５％である共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとを含むブロック共重合体の少なくとも一部が水素添加された水素添加ブロック共重合体であることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂、又はポリフェニレンエーテル系樹脂とホモポリスチレン樹脂との組み合わせと、（ｂ）水添ブロック共重合体と、（ｃ）非結晶性αオレフィン共重合体と、任意成分として（ｄ）ゴム変性ポリスチレン系樹脂とを含み、
前記（ａ）成分、前記（ｂ）成分、及び前記（ｄ）成分の合計１００質量部に対して、
前記（ａ）成分が６０〜９９質量部、
前記（ｂ）成分が１．０〜４０質量部、
前記（ｃ）成分が０．１〜５．０質量部、
前記（ｄ）成分が３．０質量部未満
であり、
前記（ｂ）成分中の芳香族ビニル化合物部分の含有量が４０質量％以上であり、
前記（ｂ）成分が、芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロックＡと、１，２−ビニル結合量と３，４−ビニル結合量との合計量が１５〜４５％である共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとを含むブロック共重合体の少なくとも一部が水素添加された水素添加ブロック共重合体であることを特徴とする、樹脂組成物。
【請求項２】
前記（ｃ）成分がエチレン−プロピレン共重合体である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
更に、（ｅ）縮合リン酸エステル系化合物を含む、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記（ａ）成分、前記（ｂ）成分、及び前記（ｄ）成分の合計１００質量部に対して、前記（ｅ）成分を５〜２０質量部含む、請求項３に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
前記（ａ）成分、前記（ｂ）成分、前記（ｃ）成分、前記（ｄ）成分、及び前記（ｅ）成分以外の成分の含有量が、樹脂組成物を１００質量％として５質量％以下である、請求項３又は４に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
厚さ２．５ｍｍの成形品にしたときの積分球を用いずに測定した９００ｎｍレーザー光の透過率が７０％以上である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の樹脂組成物を含有することを特徴とする、成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物及び成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリフェニレンエーテル系樹脂は、光透過性、機械的特性、電気的特性、耐熱性、難燃性、低吸水性、寸法安定性等の長所を持っており、ＯＡ、自動車用途をはじめとする多種の用途で利用されている。
【０００３】
ところで、上記のような用途において、一般に樹脂組成物からなる成形体を、他の部材へ接合する場合において、当該成形体の接合方法としては、従来から接着剤による接合方法があるが、接着強度が不十分な場合があり、また、接着剤を用いるため重量変化が大きいという問題があった。そこで、このような問題を解決するために、レーザー溶着という接合方法が近年広がってきている。
具体的には、レーザー溶着による接合方法は、レーザー光透過材とレーザー光吸収性材とを重ねてレーザー光を照射し、透過材ではレーザー光を透過させ、吸収性材ではレーザー光を吸収させることで、吸収性材を発熱、溶融させ、吸収性材からの熱伝導により透過材も発熱、溶融させて両者を溶着する方法である。よって、レーザー光透過材として用いる部材には高い光透過性が必要とされる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１６−２１６６３０号公報
【特許文献２】特許第４０６７２６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ここで、ポリフェニレンエーテル系樹脂を含有する樹脂組成物からなる成形体についてもレーザー溶着による接合方法の適用が望まれており、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物において高い光透過性が要求されている。
光透過性を向上させた従来のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物として、例えば、特許文献１には、ゴム変性ポリスチレン系樹脂中のゴム質重合体の平均粒子径が特定値以下のものを用いることによって、光透過性に優れる樹脂組成物が得られることが記載されている。しかしながら、このような樹脂組成物では、光透過性は高いものの、透過光の散乱が大きいという問題があった。
更に、ポリフェニレンエーテル系樹脂を含む樹脂組成物は、射出成形により加工されることが多いが、金型からの成形品の型離れの悪さがしばしば問題となっており、特に、近年、高性能化に伴い部品の小型化や構造の複雑化が進んでおり、射出成形等により部品を製造する際に、良好な離型性が求められている。
これに対して、離型性改良のために、非結晶性αオレフィン共重合体を配合することが一般的に知られている（例えば、特許文献２参照）。しかしながら、非結晶性αオレフィン共重合体を配合すると光透過性が極端に低下してしまい、離型性と光透過性の両立が困難であった。
【０００６】
そこで、本発明は、離型性に優れ、高い光透過性を持ちながら透過光の散乱が小さい樹脂組成物及び成形品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するため鋭意検討を行った結果、ポリフェニレンエーテル系樹脂、水添ブロック共重合体、及び非結晶性αオレフィン共重合体をそれぞれ特定の含有量で含む樹脂組成物において、ゴム変性ポリスチレン系樹脂を任意成分としてその含有量を低くし、特定の芳香族ビニル化合物量と特定のビニル結合量の水添ブロック共重合体を用いることで、離型性に優れ、高い光透過性を持ちながら透過光の散乱が小さい樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、以下のとおりである。
【０００９】
〔１〕
（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂、又はポリフェニレンエーテル系樹脂とホモポリスチレン樹脂の組み合わせと、（ｂ）水添ブロック共重合体と、（ｃ）非結晶性αオレフィン共重合体と、任意成分として（ｄ）ゴム変性ポリスチレン系樹脂とを含み、
前記（ａ）成分、前記（ｂ）成分、及び前記（ｄ）成分の合計１００質量部に対して、
前記（ａ）成分が６０〜９９質量部、
前記（ｂ）成分が１．０〜４０質量部、
前記（ｃ）成分が０．１〜５．０質量部、
前記（ｄ）成分が３．０質量部未満
であり、
前記（ｂ）成分中の芳香族ビニル化合物部分の含有量が４０質量％以上であり、
前記（ｂ）成分が、芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロックＡと、１，２−ビニル結合量と３，４−ビニル結合量との合計量が１５〜４５％である共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとを含むブロック共重合体の少なくとも一部が水素添加された水素添加ブロック共重合体であることを特徴とする、樹脂組成物。
〔２〕
前記（ｃ）成分がエチレン−プロピレン共重合体である、〔１〕に記載の樹脂組成物。
〔３〕
更に、（ｅ）縮合リン酸エステル系化合物を含む、〔１〕又は〔２〕に記載の樹脂組成物。
〔４〕
前記（ａ）成分、前記（ｂ）成分、及び前記（ｄ）成分の合計１００質量部に対して、前記（ｅ）成分を５〜２０質量部含む、〔３〕に記載の樹脂組成物。
〔５〕
前記（ａ）成分、前記（ｂ）成分、前記（ｃ）成分、前記（ｄ）成分、及び前記（ｅ）成分以外の成分の含有量が、樹脂組成物を１００質量％として５質量％以下である、〔３〕又は〔４〕に記載の樹脂組成物。
〔６〕
厚さ２．５ｍｍの成形品にしたときの積分球を用いずに測定した９００ｎｍレーザー光の透過率が７０％以上である、〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の樹脂組成物。
〔７〕
〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載の樹脂組成物を含有することを特徴とする、成形品。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、離型性に優れ、高い光透過性を持ちながら透過光の散乱が小さい樹脂組成物及び成形品を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」と言う。）について詳細に説明する。以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではない。また、本発明は、その要旨の範囲内で適宜変形して実施することができる。
【００１２】
（樹脂組成物）
本実施形態の樹脂組成物は、（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂、又はポリフェニレンエーテル系樹脂とホモポリスチレン樹脂との組み合わせと、（ｂ）水添ブロック共重合体と、（ｃ）非結晶性αオレフィン共重合体と、任意成分として（ｄ）ゴム変性ポリスチレン系樹脂とを含み、前記（ａ）成分、前記（ｂ）成分、及び前記（ｄ）成分の合計１００質量部に対して、前記（ａ）成分が６０〜９９質量部、前記（ｂ）成分が１．０〜４０質量部、前記（ｃ）成分が０．１〜５．０質量部、前記（ｄ）成分が３．０質量部未満であり、前記（ｂ）成分中の芳香族ビニル化合物部分の含有量が４０質量％以上であり、前記（ｂ）成分が、芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロックＡと、１，２−ビニル結合量と３，４−ビニル結合量との合計量が１５〜４５％である共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとを含むブロック共重合体の少なくとも一部が水素添加された水素添加ブロック共重合体であることを特徴とする。
また、本実施形態の樹脂組成物は、更に、（ｅ）縮合リン酸エステル系化合物、添加剤を含んでいてもよい。
【００１３】
−（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂、又はポリフェニレンエーテル系樹脂とホモポリスチレン樹脂との組み合わせ−
（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂（本明細書において、「ＰＰＥ」と称する場合がある。）、又はポリフェニレンエーテル系樹脂とホモポリスチレン樹脂との組み合わせ（単に「（ａ）成分」と称する場合がある。）のうち、ＰＰＥは、フェニレンエーテルの単独重合体（ホモポリマー）でもよいし、フェニレンエーテルと他の単量体との共重合体（コポリマー）でもあってもよい。
上記ＰＰＥは、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１４】
上記ＰＰＥとして、例えば、下記式（１）で表される繰り返し単位構造（フェニレンエーテルに由来する単位構造）を有する単独重合体及び／又は共重合体が挙げられる。
【化１】
2020015796.tif 000002
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜７の第１級のアルキル基、又は炭素数１〜７の第２級のアルキル基、フェニル基、ハロアルキル基、アミノアルキル基、炭化水素オキシ基、及び少なくとも２個の炭素原子がハロゲン原子と酸素原子とを隔てているハロ炭化水素オキシ基からなる群より選ばれる一価の基を表す。］
【００１５】
上記ＰＰＥとしては、例えば、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレンエーテル）等の単独重合体；２，６−ジメチルフェノールと他のフェノール類（例えば、２，３，６−トリメチルフェノールや２−メチル−６−ブチルフェノール）等との共重合体等が挙げられる。中でも、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノールが好ましく、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）がより好ましい。
【００１６】
上記ＰＰＥの製造方法は、従来公知の方法を適用できる。上記ＰＰＥの製造方法としては、例えば、第一銅塩とアミンとのコンプレックスを触媒として用いて、２，６−キシレノール等を酸化重合することによって製造する方法、特開昭５０−１５０７９８号公報、特開昭５０−０５１１９７号公報、特開昭６３−１５２６２８号公報等に記載される方法等が挙げられる。
【００１７】
上記ＰＰＥの還元粘度（０．５ｇ／ｄＬのクロロホルム溶液、３０℃測定、ウベローデ型粘度管で測定）は、例えば、０．７ｄＬ／ｇ以下であることが好ましく、０．６ｄＬ／ｇ以下であることがより好ましく、また、０．１５ｄＬ／ｇ以上であることが好ましく、０．２ｄＬ／ｇ以上であることがより好ましい。
【００１８】
また、（ａ）成分においては、更にホモポリスチレン樹脂を含有させることができ、当該ホモポリスチレン樹脂を含有させることにより樹脂組成物の流動性を向上させることができる。
上記ホモポリスチレン樹脂は、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１９】
（ａ）成分に用いることができるホモポリスチレン樹脂は、スチレン系化合物の単独重合体である。スチレン系化合物としては、以下に制限されないが、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、モノクロロスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン等が挙げられ、中でもスチレンが好ましい。また、ホモポリスチレン樹脂としては、上記のスチレン系化合物から得られる樹脂であれば特に限定されず、ホモポリスチレン（以下、「ＧＰＰＳ」と称する場合がある。）が好ましい。
【００２０】
（ａ）成分は、好適には、ホモポリスチレン樹脂がポリフェニレンエーテル系樹脂１００質量部に対して４００質量部を超えない範囲で混合したものである。また、ホモポリスチレン樹脂の含有量がポリフェニレンエーテル系樹脂１００質量部に対して２００質量部以下であることがより好ましく、１００質量部以下であることが更に好ましい。
【００２１】
−（ｂ）水添ブロック共重合体−
（ｂ）水添ブロック共重合体（本明細書において、単に「（ｂ）成分」と称する場合がある。）とは、芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロックＡと、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとを含むブロック共重合体及びその少なくとも一部が水素添加された水素添加ブロック共重合体を有する熱可塑性エラストマーである。
また、上記（ｂ）成分には、芳香族ビニル化合物を構成成分として含む、ゴム変性ポリスチレン系樹脂は含まれないものとする。
【００２２】
−−重合体ブロックＡ−−
上記重合体ブロックＡを構成する上記芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等が挙げられる。中でも、光透過性の観点から、スチレンが好ましい。上記芳香族ビニル化合物は、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２３】
上記重合体ブロックＡにおいて「芳香族ビニル化合物を主体とする」とは、水素添加前の重合体ブロックＡにおける芳香族ビニル化合物部分の含有量が、重合体ブロックＡ（１００質量％）に対して、５０質量％以上であることをいう。そして、光透過性の観点から、６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。
【００２４】
上記重合体ブロックＡの数平均分子量（Ｍｎ（ａ））は、樹脂組成物の耐衝撃性のばらつきを抑制する観点から、例えば、１５，０００以上であることが好ましい。なお、上記重合体ブロックＡが複数ある場合は、全ての重合体ブロックＡの数平均分子量が１５，０００以上であることがより好ましい。
なお、上記重合体ブロックＡの数平均分子量（Ｍｎ（ａ））は、下記のブロック共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）を用いて、下式により求めることができる。
Ｍｎ（ａ）＝｛Ｍｎ×ａ／（ａ＋ｂ）｝／Ｎ
［式中、Ｍｎ（ａ）は重合体ブロックＡの数平均分子量、Ｍｎは重合体ブロックＡと重合体ブロックＢとからなるブロック共重合体の数平均分子量、ａはブロック共重合体中の全重合体ブロックＡの合計含有量（質量％）、ｂはブロック共重合体中の全重合体ブロックＢの合計含有量（質量％）、Ｎはブロック共重合体中の重合体ブロックＡの総数を表す。］
ここで、Ｍｎは、下記のゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定装置を用いた方法により求めることができる。また、ａはＮＭＲにより測定することができ、ｂは「１００−ａ」で算出することができる。
【００２５】
−−重合体ブロックＢ−−
上記重合体ブロックＢを構成する上記共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン等が挙げられる。中でも、耐衝撃性の観点から、ブタジエン、イソプレン、又はこれらの組み合わせが好ましい。上記共役ジエン化合物は１種のみを単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００２６】
上記重合体ブロックＢにおいて「共役ジエン化合物を主体とする」とは、水素添加前の重合体ブロックＢにおける共役ジエン化合物部分の含有量が、重合体ブロックＢ（１００質量％）に対して、５０質量％以上であることをいう。そして、耐衝撃性の観点から、６０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることが更に好ましい。
【００２７】
水素添加前の上記重合体ブロックＢのミクロ構造（共役ジエン化合物の結合形態）において、全ビニル結合量（共役ジエンの１，２−ビニル結合量と３，４−ビニル結合量との合計）は、共役ジエン化合物重合体の全結合量（共役ジエンの１，２−ビニル結合量、３，４−ビニル結合量、及び１，４−共役結合量の合計）に対し、１５％以上であり、２０％以上であることが好ましく、２５％以上であることがより好ましい。全ビニル結合量が、ジエン化合物重合体の全結合量に対して１５％以上であることにより、光透過性を向上させることができる。より具体的には、全ビニル結合量をこのような範囲にすることにより、（ｂ）水添ブロック共重合体と（ｃ）非結晶性αオレフィン共重合体との親和性が向上して、（ｃ）非結晶性αオレフィン共重合体の分散性を向上させることができるためと推定される。また、全ビニル結合量は、共役ジエン化合物重合体の全結合量に対し４５％以下であり、４０％以下であることが好ましい。全ビニル結合量が、共役ジエン化合物重合体の全結合量に対して４５％以下であることにより、離型性を向上させることができる。
なお、ビニル結合量は、例えば、核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）により求めることができる。
【００２８】
上記水素添加ブロック共重合体のブロック構造としては、例えば、重合体ブロックＡを「Ａ」と、重合体ブロックＢを「Ｂ」と表すと、Ａ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ、の中から選ばれる結合形式を有している構造が挙げられる。中でも、耐衝撃性の観点から、Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂがより好ましく、Ａ−Ｂ−Ａが更に好ましい。上記水素添加ブロック共重合体のブロック構造は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【００２９】
上記水素添加ブロック共重合体は、例えば、重合体ブロックＡと重合体ブロックＢとを含むブロック共重合体中の脂肪族二重結合を水素添加処理することにより得られる。
【００３０】
上記（ｂ）成分の水素添加率（ブロック共重合体中の共役ジエン化合物部分に対する水素添加率）は、熱安定性の観点から、５０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましく、９５％以上であることが更に好ましい。
なお、上記水素添加率は、核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）により測定した値をいう。
【００３１】
上記（ｂ）成分の数平均分子量（Ｍｎ）は、耐衝撃性、流動性の観点から、５０，０００以上であることが好ましく、また、４００，０００以下であることが好ましい。
なお、上記数平均分子量とは、紫外分光検出器を備えるゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定装置を用いて測定し、標準ポリスチレンで換算した値をいう。
【００３２】
数平均分子量の具体的な測定方法を以下に示す。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定装置（商品名「ＧＰＣ  ＳＹＳＴＥＭ２１」、昭和電工株式会社製）を用いて、紫外分光検出器（商品名「ＵＶ−４１」、昭和電工株式会社製）で測定し、標準ポリスチレンで換算して数平均分子量を求める。
測定条件は、溶媒：クロロホルム、温度：４０℃、カラム：サンプル側（Ｋ−Ｇ，Ｋ−８００ＲＬ，Ｋ−８００Ｒ）、リファレンス側（Ｋ−８０５Ｌ×２本）、流量１０ｍｌ／分、測定波長：２５４ｎｍ、圧力１５〜１７ｋｇ／ｃｍ2）とする。
この時、重合時の触媒失活に起因した低分子量成分が検出される場合があるが、その場合は、分子量計算に当該低分子量成分は含めない。
【００３３】
上記（ｂ）成分の分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））としては、１．０以上であることが好ましく、また、１．３以下であることが好ましい。
【００３４】
上述したブロック共重合体は、本発明の趣旨に反しない限り、結合形式の異なるもの、芳香族ビニル化合物種の異なるもの、共役ジエン化合物種の異なるもの、１，２−ビニル結合量、もしくは１，２−ビニル結合量と３，４−ビニル結合量との合計量の異なるもの、芳香族ビニル化合物成分含有量の異なるもの、水素添加率の異なるもの等の各々について、２種以上を混合して用いてもよい。
【００３５】
上記（ｂ）成分中の上記芳香族ビニル化合物部分の含有量は、光透過性の観点から、上記（ｂ）成分（１００質量％）に対して、４０質量％以上であり、５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましい。より具体的には、芳香族ビニル化合物部分の含有量を上記範囲にすることにより、（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂、又はポリフェニレンエーテル系樹脂とホモポリスチレン樹脂の組み合わせと（ｂ）水添ブロック共重合体との親和性が向上して、（ｂ）水添ブロック共重合体の分散性を向上させることができるためと推定される。
【００３６】
−（ｃ）非結晶性αオレフィン共重合体−
本実施形態の（ｃ）非結晶性αオレフィン共重合体（本明細書において、単に「（ｄ）成分」と称する場合がある。）としては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体等を挙げることが出来るが、離型性の観点からエチレン−プロピレン共重合体を用いることが特に好ましい。
【００３７】
上記（ｃ）成分がエチレン−プロピレン共重合体である場合、性能に影響を与えない範囲で更に第３成分が共重合されていても良い。
エチレン−プロピレン共重合体中のエチレン及びプロピレンそれぞれの成分比率は、特に規定するものではないが、プロピレンは５〜５０モル％の範囲であることが一般的である。
【００３８】
上記（ｃ）成分としては、一般に市販されているものを使用することができ、例えば、三井化学（株）よりタフマーの商品名で市販されている。
【００３９】
−（ｄ）ゴム変性ポリスチレン系樹脂−
（ｄ）ゴム変性ポリスチレン系樹脂（本明細書において、単に「（ｄ）成分」と称する場合がある。）とは、スチレン系化合物と、スチレン系化合物と共重合可能な化合物とを、ゴム質重合体存在下で重合して得られる樹脂（重合体）である。（ｂ）ゴム変性ポリスチレン系樹脂は、スチレン系化合物と、スチレン系化合物と共重合可能な化合物とが重合したスチレン系重合体が、ゴム質重合体にグラフトしたものであってよい。
【００４０】
上記（ｄ）成分を重合する際に用いられる上記スチレン系化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、モノクロロスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン等が挙げられ、中でも、スチレンが好ましい。
【００４１】
上記（ｄ）成分を重合する際に用いられる上記スチレン系化合物と共重合可能な化合物としては、例えば、メチルメタクリレートやエチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類；アクリロニトリルやメタクリロニトリル等の不飽和ニトリル化合物類；無水マレイン酸等の酸無水物等が挙げられる。
【００４２】
上記（ｄ）成分を重合する際の上記スチレン系化合物と共重合可能な化合物の使用量は、例えば、上記スチレン系化合物及び上記スチレン系化合物と共重合可能な化合物の合計１００質量％に対して、２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましい。
【００４３】
上記（ｄ）成分を重合する際に用いられる上記ゴム質重合体としては、例えば、共役ジエン系ゴム、共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体、エチレン−プロピレン共重合体系ゴム等が挙げられ、中でも、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエンランダム共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、及びこれらを部分的に又はほぼ完全に水素添加したゴム成分（例えば、水素添加率が５０〜１００％であるゴム成分）が好ましい。
【００４４】
上記（ｄ）成分を重合する際の上記ゴム質重合体の使用量は、得られる成形品の透過性が一層優れるという観点から、例えば、上記スチレン系化合物及び上記スチレン系化合物と共重合可能な化合物の合計１００質量％に対して、２５質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましい。
【００４５】
上記ゴム質重合体の平均粒子径は、光透過性の観点から、２．０μｍ以下であることが好ましく、１．５μｍ以下であることがより好ましく、１．３μｍ以下であることが更に好ましい。
なお、ここでいう平均粒子径とは、ＤＭＦ（ジメチルフォルムアミド）溶剤中、２３℃で測定されるコールターカウンター法による平均粒子径をいう。
【００４６】
−（ｅ）縮合リン酸エステル系化合物−
本実施形態の樹脂組成物は、（ｅ）縮合リン酸エステル系化合物（本明細書において、単に「（ｅ）成分」と称する場合がある。）を含むことにより、難燃性が向上する。
【００４７】
上記（ｅ）成分としては、例えば、下記式（２）及び下記式（３）で表される芳香族縮合リン酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種を主成分として含むものが好ましい。
ここでいう「主成分」とは、下記式（２）及び下記式（３）で表される芳香族縮合リン酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種の含有量が、（ｅ）成分１００質量％に対して、９０質量％以上含まれることをいい、９５質量％以上含まれることが好ましく、１００質量％含まれることがより好ましい。
【化２】
2020015796.tif 000003
［式中、Ｑ41、Ｑ42、Ｑ43、Ｑ44は、各々独立して、炭素原子数１〜６のアルキル基であり；Ｒ41、Ｒ42は、各々独立して、メチル基であり；Ｒ43、Ｒ44は、各々独立して、水素原子又はメチル基であり；ｘは０以上の整数であり；ｐ1、ｐ2、ｐ3、ｐ4は、それぞれ、０〜３の整数であり；ｑ1、ｑ2は、それぞれ、０〜２の整数である］
【化３】
2020015796.tif 000004
［式中、Ｑ51、Ｑ52、Ｑ53、Ｑ54は、各々独立して、炭素原子数１〜６のアルキル基であり；Ｒ51は、メチル基であり；ｙは０以上の整数であり；ｒ1、ｒ2、ｒ3、ｒ4は、それぞれ、０〜３の整数であり；ｓ1は、それぞれ、０〜２の整数である］
【００４８】
なお、上記式（２）及び上記式（３）で表される縮合リン酸エステル化合物は、それぞれ複数種の分子を含んでよく、各分子について、ｘ、ｙは、それぞれ、１〜３の整数であることが好ましい。
【００４９】
中でも、上記（ｅ）成分は、樹脂組成物の成形加工時の揮発性が一層低減するという観点から、Ｒ43、Ｒ44がメチル基であり、ｐ1、ｐ2、ｐ3、ｐ4、ｑ1、及びｑ2が０である式（２）で表される芳香族縮合リン酸エステル、並びにＱ41、Ｑ42、Ｑ43、Ｑ44、Ｒ43、及びＲ44がメチル基を表し、ｑ1及びｑ2が０であり、ｐ1、ｐ2、ｐ3、及びｐ4が１〜３の整数であり、ｘが１〜３の整数である（特にｘが１である）式（２）で表される芳香族縮合リン酸エステルの合計含有量が、（ｅ）成分１００質量％に対して、５０質量％以上であることが好ましい。
【００５０】
−添加剤−
本実施形態の樹脂組成物には、更に他の特性を付与するため、本発明の効果を損なわない範囲で、添加剤を添加してもよい。上記添加剤としては、例えば、可塑剤、酸化防止剤、及び紫外線吸収剤等の安定剤、帯電防止剤、染顔料、その他の樹脂等が挙げられる。
【００５１】
−（ａ）成分〜（ｅ）成分の含有量−
本実施形態の樹脂組成物において、前記（ａ）成分の含有量は、光透過性の観点から、前記（ａ）成分、前記（ｂ）成分、及び前記（ｄ）成分の合計１００質量部に対して、６０〜９９質量部である。また、（ａ）成分の含有量は、６５〜９０質量部であることが好ましく、７０〜８５質量部であることがより好ましい。具体的には、（ａ）成分の含有量が６０質量部以上であることにより、光透過性を確保することができ、（ａ）成分の含有量が９９質量部以下であることにより、（ｃ）成分による光透過性の低下を抑えることができる。
【００５２】
本実施形態の樹脂組成物において、前記（ｂ）成分の含有量は、光透過性、離型性バランスの観点から、前記（ａ）成分、前記（ｂ）成分、及び前記（ｄ）成分の合計１００質量部に対して、１．０〜４０質量部である。（ｂ）成分の含有量は、１０〜３５質量部であることが好ましく、１５〜３０質量部であることがより好ましい。具体的には、（ｂ）成分の含有量が１．０質量部以上であることにより、（ｃ）成分による光透過性の低下を抑えることができ、（ｂ）成分の含有量が４０質量部以下であることにより、離型性を確保することができる。
【００５３】
本実施形態の樹脂組成物において、前記（ｃ）成分の含有量は、離型性、光透過性バランスの観点から、前記（ａ）成分、前記（ｂ）成分、及び前記（ｄ）成分の合計１００質量部に対して、０．１〜５．０質量部である。また、（ｃ）成分の含有量は、０．２〜３．０質量部であることが好ましく、０．３〜２．０質量部であることがより好ましい。具体的には、（ｃ）成分の含有量が０．１質量部以上であることにより、離型性を確保することができ、（ｃ）成分の含有量が５．０質量部以下であることにより、光透過性を確保することができる。
【００５４】
本実施形態の樹脂組成物において、前記（ｄ）成分の含有量は、透過光の散乱を抑えるという観点から、前記（ａ）成分、前記（ｂ）成分、及び前記（ｄ）成分の合計１００質量部に対して、３．０質量部未満である。また、（ｄ）成分の含有量は、２．０質量部以下であることが好ましく、１．０質量部以下であることがより好ましく、０質量部であることが更に好ましい。具体的には、（ｄ）成分の含有量が３．０質量部未満であることにより、透過光の散乱を抑えることができる。また、透過光の散乱の抑制の観点から、（ｄ）成分の含有量は低い程好ましい。
【００５５】
本実施形態の樹脂組成物において、上記（ｅ）成分の含有量は、耐熱性を維持しつつ、難燃性を付与するという観点から、例えば、上記（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｄ）成分の合計１００質量部に対して、５〜２０質量部であることが好ましく、８〜１８質量部であることがより好ましく、８〜１５質量部であることが更に好ましい。
【００５６】
本実施形態の樹脂組成物において、本発明の効果を損なわないためにも、前記（ａ）成分〜前記（ｅ）成分以外の成分の含有量が、樹脂組成物を１００質量％として５質量％以下であることが好ましい。
【００５７】
（樹脂組成物の製造方法）
本実施形態の樹脂組成物は、例えば、上記（ａ）成分〜上記（ｄ）成分等を、二軸押出機を用いて、溶融混練することによって製造することができる。
上記二軸押出機としては、例えば、コペリオン社製のＺＳＫシリーズ、東芝機械社製のＴＥＭシリーズ、日本製鋼所社製のＴＥＸシリーズ等が挙げられる。
【００５８】
本実施形態の樹脂組成物の製造方法における、溶融混練温度、スクリュー回転数等は、溶融混練温度１００〜３７０℃、スクリュー回転数１００〜１２００ｒｐｍの範囲から適宜好適な条件を選択することができる。
【００５９】
二軸押出機に原料を供給するための原料供給装置としては、例えば、単独スクリューフィーダー、二軸スクリューフィーダー、テーブルフィーダー、ロータリーフィーダー等が挙げられ、中でも、原料供給の変動誤差が少ないという観点から、ロスインウエイトフィーダーが好ましい。
【００６０】
液状の原料を添加する場合、押出機シリンダー部分において液添ポンプ等を用いて、液状の原料をシリンダー系中に直接送り込むことによって、添加することができる。液添ポンプとしては、特に限定されることなく、例えば、ギアポンプやフランジ式ポンプ等が挙げられ、ギアポンプが好ましい。このとき、液添ポンプにかかる負荷を小さくし、原料の操作性を高める観点から、液状原料を貯めておくタンク、該タンクと液添ポンプ間との配管や、該ポンプと押出機シリンダーと間の配管等の液状の原料の流路となる部分をヒーター等を用いて加熱して、液状の原料の粘度を小さくしておくことが好ましい。
【００６１】
（樹脂組成物の物性）
本実施形態の樹脂組成物は、厚さ２．５ｍｍの成形品にしたときの積分球を用いずに測定した９００ｎｍレーザー光の透過率が、７０％以上であることが好ましく、７５％以上であることがより好ましい。
また、本実施形態の樹脂組成物は、厚さ２．５ｍｍの成形品にしたときの積分球を用いて測定した９００ｎｍレーザー光の透過率が、７５％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましい。
なお、上記厚さ２．５ｍｍの成形品にしたときの９００ｎｍレーザー光の透過率は、後述の〔測定方法〕の＜光透過率＞に記載の方法により測定される値をいう。積分球を用いた場合は、透過時に散乱した光も含めたすべての透過光の測定となり、積分球を用いない場合は、透過時に散乱して検出器からはみ出した光は含まない光透過率の測定となる。
【００６２】
本実施形態の樹脂組成物は、離型性の観点から、外径５０ｍｍ、高さ５０ｍｍ、肉厚３ｍｍのカップ形状の成形品を射出成形した際の、成形品離型時の突き出しに必要な荷重（離型力）が１２４ｋｇ以下であることが好ましく、１２０ｋｇ以下であることがより好ましい。
なお、上記カップ形状の成形品を射出成形した際の、成形品離型時の突き出しに必要な荷重は、後述の〔測定方法〕の＜離型力＞に記載の方法により測定される値をいう。
【００６３】
（成形品）
本実施形態の樹脂組成物を成形することにより、成形品とすることができる。上記成形品は、本実施形態の樹脂組成物を少なくとも含む。本実施形態の樹脂組成物によれば、成形時の離型性に優れ、高い光透過性を持ちながら透過光の散乱が小さい成形品が得られる。
成形方法としては、例えば、射出成形、中空成形、押出成形、シート成形、フィルム成形等、公知の成形方法を用いることができ、特に射出成形機を用いて成形する方法が好ましい。上記射出成形機としては、例えば、ＴＯＳＨＩＢＡ社製の「ＩＳ１００ＧＮ」等が挙げられる。
【００６４】
本実施形態の樹脂組成物の成形方法における溶融温度、金型温度等は、溶融温度２００〜３２０℃、金型温度３０〜１００℃の範囲から適宜好適な条件を選択することができる。
【００６５】
上記成形品は、種々の成形品として用いることができ、工業部品、電気・電子部品、事務機器ハウジング、自動車部品、精密部品等の広い分野に利用できる。
【実施例】
【００６６】
以下、具体的な実施例及び比較例を挙げて本発明について詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００６７】
実施例及び比較例の樹脂組成物に用いた原材料を以下に示す。
【００６８】
−（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂−
（ａ−１）還元粘度（０．５ｇ／ｄＬのクロロホルム溶液、３０℃測定、ウベローデ型粘度管で測定）０．５ｄＬ／ｇのポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）
（ａ−２）ポリスチレン、ＰＳジャパン製、「６８５」
【００６９】
−（ｂ）水添ブロック共重合体−
公知の方法により合成したスチレン−ブタジエンブロック共重合体（ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンの結合構造）を公知の方法により水素添加して得られた、以下の水添ブロック共重合体（ＳＥＢＳ）を用いた。
（ｂ−１）数平均分子量８３，９００、ポリスチレンブロック含有量６０質量％、ポリブタジエン部分の全ビニル結合量が３６％、ブタジエン重合体ブロックの水素添加率９８％以上の水添ブロック共重合体
（ｂ−２）数平均分子量６４，５００、ポリスチレンブロック含有量３２質量％、ポリブタジエン部分の全ビニル結合量が３６％、ブタジエン重合体ブロックの水素添加率９８％以上の水添ブロック共重合体
（ｂ−３）数平均分子量９８，０００、ポリスチレンブロック含有量４３質量％、ポリブタジエン部分の全ビニル結合量が７５％、ブタジエン重合体ブロックの水素添加率９８％以上の水添ブロック共重合体
【００７０】
−（ｃ）非結晶性αオレフィン共重合体−
エチレン−プロピレン共重合体、三井化学製、「タフマーＰ−０６８０」
【００７１】
−（ｄ）ゴム変性ポリスチレン系樹脂−
ゴム質重合体の平均粒子径：１．２μｍ、ゴム質重合体の含有量：１０質量％のゴム変性ポリスチレン系樹脂（ＨＩＰＳ）
【００７２】
−（ｅ）縮合リン酸エステル系化合物−
大八化学工業社製、「Ｅ８９０」
【００７３】
実施例及び比較例における物性の測定方法を以下に示す。
【００７４】
〔測定方法〕
＜光透過率＞
実施例及び比較例で得た樹脂組成物を、２４０〜２８０℃に設定した射出成形機（東芝機械社製、「ＩＳ１００ＧＮ」）に供給し、金型温度８０℃の条件で射出成形することによって、９０ｍｍ×５０ｍｍ×２．５ｍｍの平板試験片を製造した。
当該試験片を縦１５〜３０ｍｍ、横３５ｍｍ〜７０ｍｍ程度のサイズに切削し、紫外可視近赤外分光光度計（商品名「Ｖ−６７０」、日本分光株式会社製）にセットし、積分球を用いた場合と用いなかった場合とで、試験片厚み２．５ｍｍに対する波長９００ｎｍのレーザー光透過率（％）を測定した。
なお、積分球を用いた場合は、透過時に散乱した光も含めたすべての透過光の測定となり、積分球を用いない場合は、透過時に散乱して検出器からはみ出した光は含まない光透過率の測定となる。
評価基準としては、測定値が大きい値であるほど光透過性に優れていると評価した。
【００７５】
＜離型力＞
実施例及び比較例で得た樹脂組成物を、２８０℃に設定した射出成形機（東芝機械社製、「ＥＣ１００ＳＸ」）に供給し、金型温度８０℃の条件で、外径５０ｍｍ、高さ５０ｍｍ、肉厚３ｍｍのカップ形状の成形品の射出成形を行い、成形品離型時の突き出しに必要な荷重（ｋｇ）を離型力として測定した。評価基準としては、測定値が小さい値であるほど離型性に優れていると評価した。
【００７６】
以下、各実施例及び各比較例について詳述する。
【００７７】
〔実施例１〜７〕
樹脂組成物の製造装置として、二軸押出機（商品名「ＺＳＫ−２５ＷＬＥ」、コペリオン社製）を用いた。該二軸押出機においてバレル数は１２ブロックであり、原料の流れ方向について、上流から１バレル目（上流供給口）、９バレル目（下流供給口）にそれぞれ１ヶ所の計２ヶ所の供給口を設け、７バレル目に液添ポンプを設け、１１バレル目に真空ベントを設けた。また、下流供給口への原料供給方法は、押出機サイド開放口から強制サイドフィーダーを用いて供給する方法とした。
上記のように設定した二軸押出機に、（ａ）〜（ｅ）成分を表１に示した組成で供給し、押出温度３００〜３２０℃、スクリュー回転数３００ｒｐｍ、吐出量１５ｋｇ／時間の条件にて溶融混練し、樹脂組成物のペレットを得た。
【００７８】
〔比較例１〜８〕
樹脂組成物の製造装置として、二軸押出機（商品名「ＺＳＫ−２５ＷＬＥ」、コペリオン社製）を用いた。該二軸押出機においてバレル数は１２ブロックであり、原料の流れ方向について、上流から１バレル目（上流供給口）、９バレル目（下流供給口）にそれぞれ１ヶ所の計２ヶ所の供給口を設け、７バレル目に液添ポンプを設け、１１バレル目に真空ベントを設けた。また、下流供給口への原料供給方法は、押出機サイド開放口から強制サイドフィーダーを用いて供給する方法とした。
上記のように設定した二軸押出機に、（ａ）〜（ｅ）成分を表２に示した組成で供給し、押出温度３００〜３２０℃、スクリュー回転数３００ｒｐｍ、吐出量１５ｋｇ／時間の条件にて溶融混練し、樹脂組成物のペレットを得た。
【００７９】
実施例及び比較例で調製した樹脂組成物を成形した成形品について、上記項目の評価結果を表１、表２に示す。
【００８０】
【表１】
2020015796.tif 000005
【００８１】
【表２】
2020015796.tif 000006
【００８２】
実施例１〜７は、いずれも離型性に優れ、高い光透過性を持ちながら透過光の散乱が小さい樹脂組成物が得られた。
【産業上の利用可能性】
【００８３】
本発明の樹脂組成物は、電気部品用途、ＯＡ機器、電池用途等の材料として産業上の利用可能性を有している。