(57)【要約】【課題】優れた発色性を得ながら、印刷物の濡れ摩擦性、及び目詰まり回復性に優れるインク組成物及びインクジェット記録方法の提供。【解決手段】顔料粒子と、無機酸化物粒子と、ラクタム系溶剤とを含有する、水系インクジェットインク組成物であって、下記式（１）を満たし、且つ、前記無機酸化物粒子の含有量は、前記インク組成物の全質量に対して５．０質量％以上１０．０質量％以下である、インク組成物。  前記顔料粒子の体積平均粒径（Ｄ50）×０．１≦前記無機酸化物粒子の体積平均粒径（Ｄ50）≦前記顔料粒子の体積平均粒径（Ｄ50）×１．５  ・・・（１）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料粒子と、無機酸化物粒子と、ラクタム系溶剤とを含有する、水系インクジェットインク組成物であって、
下記式（１）を満たし、且つ、前記無機酸化物粒子の含有量は、前記インク組成物の全質量に対して５．０質量％以上１０．０質量％以下である、インク組成物。
前記顔料粒子の体積平均粒径（Ｄ50）×０．１≦前記無機酸化物粒子の体積平均粒径（Ｄ50）≦前記顔料粒子の体積平均粒径（Ｄ50）×１．５  ・・・（１）
【請求項２】
前記無機酸化物粒子の体積平均粒径（Ｄ50）が、１１ｎｍ以上１００ｎｍ以下である、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
前記無機酸化物粒子は、シリカ粒子である、請求項１又は２に記載のインク組成物。
【請求項４】
前記ラクタム系溶剤が、２−ピロリドン、又はε−カプロラクタムである、請求項１〜３のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のインク組成物をインクジェットヘッドから吐出して被記録媒体へ付着させるインク付着工程を含む、インクジェット記録方法。
【請求項６】
前記インク付着工程におけるインク打込量が、３．６ｍｇ／ｉｎｃｈ2以上である、請求項５に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水系インクジェットインク組成物、及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、インクジェットヘッドからインクの小滴を飛翔させ、紙等の被記録媒体に着弾させて印刷を行う記録方法である。近年のインクジェット記録技術の革新的な進歩により、これまで写真やオフセット印刷の分野であった高精細な画像記録（印刷）にもインクジェット記録方法を用いられるようになっている。インク組成物として、シリカ微粒子を含有するインク組成物が提案されている（例えば、特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特表２０１０−５１０３５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
印刷物の画像品質を向上させるため、インク組成物の発色性を高めることが求められる。発色性を高めることで、環境への影響を最小限にとどめることも可能となる。これは、少量のインク付着量であっても、高い発色性を有するため、充分な光学濃度が得られ、その結果、インク組成物の使用量を減らすことができるからである。その中で、特定の粒子径の関係を有する顔料と、無機酸化物粒子とを用いることで、発色性が高くなるという結果が得られることが明らかとなった。特許文献１においては、インク組成物に、シリカ粒子を含有させることが記載されているものの、そのインク組成物の用途として、プリントされた基板上に乾燥膜の形で残すことなどが想定されており、発色性を高める課題については何らの検討もなされていない。すなわち、引用文献１に記載のインク組成物は、発色性の向上の観点から課題を有するものである。
【０００５】
一方で、本発明者らが無機酸化物粒子を含有するインク組成物を検討する中で、インク組成物が無機酸化物粒子を含有すると、ノズル内でインク組成物が凝固しやすく、それによってインク組成物の吐出が阻害されることが判明した。そして、ノズルでのインク組成物の吐出を回復させるためには、ノズルのクリーニングを多数繰り返さなければならないという課題を有することが見出された。
【０００６】
加えて、無機酸化物粒子の粒子径が小さいと、インク組成物により得られる印刷物の濡れ摩擦性が低下するという課題を有することが見出された。印刷物の濡れ摩擦性が低下すると、プリンタの印刷部から排出された印刷物が、他の印刷物の印刷面と重なり合ったときに、印刷物同士の滑りが悪くなり、スタッカーで印刷物をきれいに積み重ねることがむずかしくなってしまう。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、顔料粒子と、無機酸化物粒子と、ラクタム系溶剤とを含有し、当該顔料粒子及び当該無機酸化物粒子の体積平均粒子径（Ｄ50）が後述の式（１）を満たし、無機酸化物粒子の含有量が特定の範囲であることで、優れた発色性を得ながら、印刷物の濡れ摩擦性、及び目詰まり回復性に優れるインク組成物が得られることを見出して、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明は、顔料粒子と、無機酸化物粒子と、ラクタム系溶剤とを含有する、水系インクジェットインク組成物であって、下記式（１）を満たし、且つ、前記無機酸化物粒子の含有量は、前記インク組成物の全質量に対して５．０質量％以上１０．０質量％以下である、インク組成物に関する。
前記顔料粒子の体積平均粒径（Ｄ50）×０．１≦前記無機酸化物粒子の体積平均粒径（Ｄ50）≦前記顔料粒子の体積平均粒径（Ｄ50）×１．５  ・・・（１）
【０００９】
また、本発明は、上記インク組成物を、インクジェットヘッドから吐出して被記録媒体へ付着させるインク付着工程を含む、インクジェット記録方法に関する。当該インク付着工程における、インク打込量は、好ましくは３．６ｍｇ／ｉｎｃｈ2以上である。
【００１０】
上記インク組成物又は上記インクジェット記録方法において、当該無機酸化物粒子の体積平均粒径（Ｄ50）は、好ましくは１１ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。当該無機酸化物粒子は、好ましくはシリカ粒子である。当該ラクタム系溶剤は、好ましくは２−ピロリドン、又はε−カプロラクタムである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。
【００１２】
水系インクジェットインク組成物
本実施形態の水系インクジェットインク組成物（以下、単に「インク組成物」ともいう。）は、顔料粒子と、無機酸化物粒子と、ラクタム系溶剤とを含有する。また、本実施形態のインク組成物は、下記式（１）を満たす。また、当該無機酸化物粒子の含有量は、前記インク組成物の全質量に対して５．０質量％以上１０．０質量％以下である。
顔料粒子の体積平均粒径（Ｄ50）×０．１≦無機酸化物粒子の体積平均粒径（Ｄ50）≦顔料粒子の体積平均粒径（Ｄ50）×１．５  ・・・（１）
以上の構成を有することで、本実施形態のインク組成物は、優れた発色性を得ながら、印刷物の濡れ摩擦性、及び目詰まり回復性に優れる。
【００１３】
本発明における各種用語の定義について説明する。「水系インクジェットインク組成物」とは、インク組成物の総質量に対する水の含有量が、３０質量％以上のインク組成物を意味する。「ラクタム系溶剤」とは、２５℃において液体である、環状アミド構造を有する化合物を意味する。
【００１４】
−式（１）−
本実施形態のインク組成物は、下記式（１）を満たす。
顔料粒子の体積平均粒径（Ｄ50）×０．１≦無機酸化物粒子の体積平均粒径（Ｄ50）≦顔料粒子の体積平均粒径（Ｄ50）×１．５  ・・・（１）
本実施形態のインク組成物は、上記の式（１）を満たすことで、優れた発色性及び優れた濡れ摩擦性を示す。インク組成物が無機酸化物粒子を含有することで、被記録媒体への付着後、無機酸化物粒子の目止め効果により、顔料粒子を被記録媒体表面にとどめることができると考えられる。これにより、優れた発色性を得ることができると考えられる。そして、上記式（１）を満たす体積平均粒径（Ｄ50）を有する顔料粒子及び無機酸化物粒子を含有することで、優れた発色性及び優れた濡れ摩擦性が得られることが見出された。
【００１５】
本実施形態のインク組成物は、好ましくは以下の式（１Ｌ−１）の関係を満たし、より好ましくは以下の式（１Ｌ−２）の関係を満たす。当該関係を満たすことでインク組成物は、より優れた発色性を示す。
顔料粒子の体積平均粒径（Ｄ50）×０．２≦無機酸化物粒子の体積平均粒径（Ｄ50）  ・・・（１Ｌ−１）
顔料粒子の体積平均粒径（Ｄ50）×０．３≦無機酸化物粒子の体積平均粒径（Ｄ50）  ・・・（１Ｌ−２）
【００１６】
そして、本実施形態のインク組成物は、好ましくは以下の式（１Ｈ−１）の関係を満たし、より好ましくは以下の式（１Ｈ−２）の関係を満たし、さらに好ましくは以下の式（１Ｈ−３）の関係を満たす。当該関係を満たすことでインク組成物は、より優れた発色性を示す。
無機酸化物粒子の体積平均粒径（Ｄ50）≦顔料粒子の体積平均粒径（Ｄ50）×１．２  ・・・（１Ｈ−１）
無機酸化物粒子の体積平均粒径（Ｄ50）≦顔料粒子の体積平均粒径（Ｄ50）×１．０  ・・・（１Ｈ−２）
無機酸化物粒子の体積平均粒径（Ｄ50）≦顔料粒子の体積平均粒径（Ｄ50）×０．８  ・・・（１Ｈ−３）
【００１７】
体積平均粒径（Ｄ50）とは、動的光散乱法により測定される粒子分布において粒子の量が小粒子径側から累積計算して５０体積％となるときの粒子径を意味する。体積平均粒径（Ｄ50）は、例えば、純水により、希釈倍率２００倍で希釈した試料を調整し、ゼータ電位・粒径測定システム「ＥＬＳＺ−１０００ＺＳ」（製品名、大塚電子株式会社製）にて測定する。
【００１８】
−無機酸化物粒子−
無機酸化物粒子の含有量は、インク組成物の全質量に対して５．０質量％以上１０．０質量％以下である。当該含有量の範囲にあることで、優れた発色性を得ながら、印刷物の濡れ摩擦性、及び目詰まり回復性に優れるインク組成物が得られる。
【００１９】
無機酸化物粒子の含有量は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは５．５質量％以上であり、より好ましくは６．０質量％以上である。当該範囲であることで、インク組成物は、より優れた発色性を示し、さらには、より優れた濡れ摩擦性を示す。また、無機酸化物粒子の含有量は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは９．０質量％以下であり、より好ましくは８．５質量％以下であり、さらに好ましくは８．０質量％以下である。当該範囲であることで、インク組成物は、より優れた目詰まり回復性を示す。
【００２０】
無機酸化物粒子としては、特に限定されないが、例えば、シリカ粒子、アルミナ粒子、チタニア粒子、ジルコニア粒子、酸化アンチモン粒子、酸化錫粒子、酸化タンタル粒子、酸化亜鉛粒子、酸化セリウム粒子、酸化鉛粒子、及び酸化インジウム粒子が挙げられる。これらの顔料粒子は、１種を単独、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、シリカ粒子又はアルミナ粒子が好ましく、シリカ粒子がより好ましい。
【００２１】
無機酸化物粒子として、特に限定されないが、例えば、シリカゾル等の無機酸化物ゾルをインク組成物に添加してもよい。シリカゾルの市販品としては、特に限定されないが、「ＳＩ−５５０」、「ＳＩ−３０Ｐ」、「ＳＩ−４５Ｐ」、「ＳＩ−８０Ｐ」（以上製品名、日揮触媒化成株式会社製）、「ＳＴ−３０Ｌ」、「ＭＰ−１０４０」（以上製品名、日産化学工業株式会社製）が挙げられる。
【００２２】
無機酸化物粒子の体積平均粒径（Ｄ50）は、好ましくは１１ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。無機酸化物粒子の体積平均粒径（Ｄ50）は、好ましくは１５ｎｍ以上であり、より好ましくは２０ｎｍ以上であり、さらに好ましくは３０ｎｍ以上である。また、無機酸化物粒子の体積平均粒径（Ｄ50）は、好ましくは１００ｎｍ以下であり、より好ましくは９０ｎｍ以下であり、さらに好ましくは８０ｎｍ以下である。上記範囲であることで、印刷物の発色性をより向上させることができる。
【００２３】
−顔料粒子−
顔料粒子は、顔料を含む粒子である。顔料は、有色、黒色、白色、蛍光色のいずれを有していてもよい。また、顔料は、無機顔料であっても、有機顔料であってもよい。本実施形態の顔料としては、特に限定されないが、より具体的には、以下のものが挙げられる。
【００２４】
ブラックインクに使用されるカーボンブラックとしては、特に限定されないが、例えば、「Ｎｏ．２３００」、「Ｎｏ．９００」、「ＭＣＦ８８」、「Ｎｏ．３３」、「Ｎｏ．４０」、「Ｎｏ．４５」、「Ｎｏ．５２」、「ＭＡ７」、「ＭＡ８」、「ＭＡ１００」、「Ｎｏ．２２００Ｂ」（以上、三菱化学株式会社製）、「Ｒａｖｅｎ」シリーズの「５７５０」、「５２５０」、「５０００」、「３５００」、「１２５５」、「７００」（以上、コロンビアカーボン社製）、「Ｒｅｇａ１」シリーズの「４００Ｒ」、「３３０Ｒ」、「６６０Ｒ」（以上、キャボット社製）、「Ｍｏｇｕｌ  Ｌ」（以上、キャボット社製）、「Ｍｏｎａｒｃｈ」シリーズの「７００」、「８００」、「８８０」、「９００」、「１０００」、「１１００」、「１３００」、「１４００」（以上、キャボット社製）、「Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ」シリーズの「ＦＷ１」、「ＦＷ２」、「ＦＷ２Ｖ」、「ＦＷ１８」、「ＦＷ２００」、「Ｓ１５０」、「Ｓ１６０」、「Ｓ１７０」（以上、デグッサ社製）、「Ｐｒｉｎｔｅｘ」シリーズの「３５」、「Ｕ」、「Ｖ」、「１４０Ｕ」（以上、デグッサ社製）、「Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ」シリーズの「６」、「５」、「４Ａ」、「４」（以上、デグッサ社製）が挙げられる。
【００２５】
ホワイトインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト  ６、１８、２１、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、白色の中空樹脂粒子、及び高分子粒子が挙げられる。
【００２６】
イエローインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１６７、１７２、１８０が挙げられる。
【００２７】
マゼンタインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８：２、４８：５、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、及びＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット  １９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０が挙げられる。
【００２８】
シアンインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１５：４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、及びＣ．Ｉ．バットブルー  ４、６０が挙げられる。
【００２９】
また、上記以外の顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン  ７、１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン  ３、５、２５、２６、及びＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ  １、２、５、７、１３、１４、１５、１６、２４、３４、３６、３８、４０、４３、６３が挙げられる。
【００３０】
本実施形態における顔料は、自己分散型顔料であってもよい。自己分散型顔料とは、親水基を有する顔料である。親水基としては、特に限定されないが、例えば、−ＯＭ、−ＣＯＯＭ、−ＣＯ−、−ＳＯ3Ｍ、−ＳＯ2Ｍ、−ＳＯ2ＮＨ2、−ＲＳＯ2Ｍ、−ＰＯ3ＨＭ、−ＰＯ3Ｍ2、−ＳＯ2ＮＨＣＯＲ、−ＮＨ3、及び−ＮＲ3が挙げられる。なお、これらの式中、Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、置換基を有していてもよいフェニル基、又は有機アンモニウムであり、Ｒは、それぞれ独立に、炭素原子数１〜１２のアルキル基又は置換基を有していてもよいナフチル基である。
【００３１】
自己分散型顔料は、例えば、顔料に上記親水基を結合させることにより製造される。親水基を顔料に結合させる処理としては、特に限定されないが、例えば、真空プラズマ処理、オゾン酸化処理、リン酸処理、液体中で酸化剤により酸化する湿式酸化処理、ｐ−アミノ安息香酸を顔料表面に結合させることによりフェニル基を介してカルボキシル基を結合させる処理が挙げられる。これらの中でも、顔料は、オゾン酸化処理やリン酸化処理されたカーボンブラックであることが好ましく、オゾン酸化処理されたカーボンブラックであることがより好ましい。
【００３２】
自己分散型顔料の市販品としては、例えば、「Ａｑｕａ−Ｂｌａｃｋ  １６２」（製品名、東海カーボン株式会社製）「マイクロジェットＣＷ−１」（製品名、オリヱント化学工業株式会社製）、「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）２００」、「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）３００」、「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）４５０Ｃ」（以上製品名、ＣＡＢＯＴ社製）が挙げられる。
【００３３】
なお、これらの顔料粒子は、１種を単独、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３４】
顔料粒子の体積平均粒子径（Ｄ50）は、好ましくは１０ｎｍ以上３００ｎｍ以下である。当該範囲であることで、インク組成物は、より優れた、印刷物の発色性、濡れ摩擦性、及び目詰まり回復性を示す。体積平均粒子径（Ｄ50）は、好ましくは２４ｎｍ以上であり、より好ましくは４０ｎｍ以上であり、さらに好ましくは６５ｎｍ以上である。そして、顔料粒子の体積平均粒子径（Ｄ50）は、好ましくは２００ｎｍ以下であり、より好ましくは１５０ｎｍ以下であり、さらに好ましくは１１０ｎｍ以下である。
【００３５】
顔料粒子の含有量は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは１．０質量％以上２０．０質量％以下である。当該範囲であることで、インク組成物は、より優れた、印刷物の発色性、濡れ摩擦性、及び目詰まり回復性を示す。顔料粒子の含有量は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは３．０質量％以上であり、より好ましくは５．０質量％以上である。そして、顔料粒子の含有量は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは１５．０質量％以下であり、より好ましくは１０．０質量％以下である。
【００３６】
−ラクタム系溶剤−
本実施形態のインク組成物は、ラクタム系溶剤を含有する。ラクタム系溶剤を含有することで、本実施形態のインク組成物は、優れた発色性及び濡れ摩擦性を示すことに加えて、優れた目詰まり回復性を示す。
【００３７】
ラクタム系溶剤としては、特に限定されないが、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、ε−カプロラクタムが挙げられる。これらのラクタム系溶剤は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのラクタム系溶剤の中でも、目詰まり回復性をより向上させる観点から、２−ピロリドン、又はε−カプロラクタムが好ましい。
【００３８】
ラクタム系溶剤の含有量は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは１．０質量％以上２０．０質量％以下である。当該範囲であることで、インク組成物は、より優れた、目詰まり回復性を示す。顔料粒子の含有量は、インク組成物の全質量に対して、より好ましくは２．５質量％以上であり、さらに好ましくは３．０質量％以上である。そして、顔料粒子の含有量は、インク組成物の全質量に対して、より好ましくは１５．０質量％以下であり、さらに好ましくは１０．０質量％以下である。
【００３９】
−他の有機溶剤−
本実施形態のインク組成物は、ラクタム系溶剤とは異なる有機溶剤（以下、「他の有機溶剤」ともいう）を含有していてもよい。他の有機溶剤としては、特に限定されないが、例えば、ラクタム系溶剤以外の非プロトン性極性溶剤、モノアルコール、アルキルポリオール、及びグリコールエーテルが挙げられる。
【００４０】
ラクタム系溶剤以外の非プロトン性極性溶剤としては、特に限定されないが、例えば、γ‐ブチロラクトン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、及び１，２−ジメチルイミダゾールが挙げられる。
【００４１】
モノアルコールとしては、特に限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、イソブタノール、ｎ−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、及びｔｅｒｔ−ペンタノールが挙げられる。
【００４２】
アルキルポリオールとしては、特に限定されないが、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール（１，２−プロパンジオール）、ジプロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール（１，３−プロパンジオール）、イソブチレングリコール（２−メチル−１，２−プロパンジオール）、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、及びトリメチロールプロパンが挙げられる。
【００４３】
グリコールエーテルとしては、特に限定されないが、例えば、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、及びジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテルが挙げられる。これらのその他の有機溶剤は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４４】
その他の有機溶剤を含有する場合、その含有量は、インク組成物の総質量に対して、好ましくは１．０質量％以上７０．０質量％以下である。その他の有機溶剤の含有量は、より好ましくは５．０質量％以上であり、さらに好ましくは１０．０質量％以上である。また、その他の有機溶剤の含有量は、より好ましくは５０．０質量％以下であり、さらに好ましくは３０．０質量％以下である。
【００４５】
−水−
本実施形態のインク組成物は、水を含む。水としては、特に限定されないが、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加等によって滅菌した水を用いると、凝集液を長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができる。これにより貯蔵安定性がより向上する傾向にある。
【００４６】
水の含有量は、インク組成物の総質量に対して、好ましくは１０．０質量％以上９０．０質量％以下である。水の含有量は、より好ましくは４０．０質量％以上であり、さらに好ましくは５０．０質量％以上である。また、水の含有量は、より好ましくは８０．０質量％以下であり、さらに好ましくは７０．０質量％以下である。
【００４７】
―界面活性剤―
本実施形態のインク組成物は、インクジェット記録方式でインク組成物を安定に吐出させることができ、かつ、インク組成物の浸透を適切に制御できる観点から、好ましくは界面活性剤をさらに含有する。界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、及びシリコーン系界面活性剤が挙げられる。
【００４８】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物、２，４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキレンオキサイド付加物及び２，４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキレンオキサイド付加物が挙げられる。これらは、１種単独又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４９】
アセチレングリコール系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、「オルフィン１０４」、「オルフィンＥ１０１０」（以上、製品名、エアープロダクツ社製）、「サーフィノール」シリーズの「１０４」、「４６５」、「６１」、「ＤＦ１１０Ｄ」（以上、製品名、日信化学工業株式会社製）が挙げられる。
【００５０】
フッ素系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物が挙げられる。これらは、１種単独又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５１】
フッ素系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、「サーフロン」シリーズの「Ｓ１４４」、「Ｓ１４５」（以上製品名、ＡＧＣセイミケミカル株式会社製）、「ＦＣ−１７０Ｃ」、「ＦＣ−４３０」、「フロラード−ＦＣ４４３０」（以上製品名、住友スリーエム株式会社製）、「ＦＳＯ」、「ＦＳＯ−１００」、「ＦＳＮ」、「ＦＳＮ−１００」、「ＦＳ−３００」（以上製品名、Ｄｕｐｏｎｔ社製）、「ＦＴ−２５０」、「ＦＴ−２５１」（以上製品名、株式会社ネオス製）が挙げられる。これらは、１種単独又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５２】
シリコーン系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリシロキサン系化合物、ポリエーテル変性オルガノシロキサンが挙げられる。これらは、１種単独又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５３】
シリコーン系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、「ＢＹＫ−３０６」、「ＢＹＫ−３０７」、「ＢＹＫ−３３３」、「ＢＹＫ−３４１」、「ＢＹＫ−３４５」、「ＢＹＫ−３４６」、「ＢＹＫ−３４７」、「ＢＹＫ−３４８」、「ＢＹＫ−３４９」（以上製品名、ＢＹＫ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  ＆  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）、「ＫＦ−３５１Ａ」、「ＫＦ−３５２Ａ」、「ＫＦ−３５３」、「ＫＦ−３５４Ｌ」、「ＫＦ−３５５Ａ」、「ＫＦ−６１５Ａ」、「ＫＦ−９４５」、「ＫＦ−６４０」、「ＫＦ−６４２」、「ＫＦ−６４３」、「ＫＦ−６０２０」、「Ｘ−２２−４５１５」、「ＫＦ−６０１１」、「ＫＦ−６０１２」、「ＫＦ−６０１５」、「ＫＦ−６０１７」（以上製品名、信越化学株式会社製）等が挙げられる。
【００５４】
これらの界面活性剤は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの界面活性剤の中でも、アセチレングリコール系界面活性剤が好ましい。
【００５５】
本実施形態のインク組成物が界面活性剤を含有する場合、その含有量は、インク組成物の総量に対して、０．１質量％以上５．０質量％以下であることが好ましく、０．２質量％以上３．０質量％以下であることがより好ましく、０．２質量％以上１．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００５６】
本実施形態のインク組成物は、その他の成分として、ｐＨ調整剤（例えば、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン）、樹脂粒子、溶解助剤、粘度調整剤、酸化防止剤、防カビ・防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤（例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム）等の、種々の添加剤を含有していてもよい。
【００５７】
インクジェット記録方法
本実施形態のインクジェット記録方法は、本実施形態のインク組成物を、インクジェットヘッドから吐出して被記録媒体へ付着させるインク付着工程（以下、「インク付着工程」ともいう）を含む。以上の構成を有することで、本実施形態のインクジェット記録方法は、優れた発色性を示す印刷物を得ながら、印刷物の濡れ摩擦性、及び目詰まり回復性に優れる。
【００５８】
被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、吸収性の被記録媒体又は非吸収性の被記録媒体のいずれであってもよい。本実施形態の記録方法は、水溶性のインク組成物の浸透が困難な非吸収性被記録媒体から、水溶性のインク組成物の浸透が容易な吸収性被記録媒体まで、様々な吸収性能を持つ被記録媒体に幅広く適用できるが、吸収性被記録媒体に適用することが好ましい。
【００５９】
本明細書における「吸収性被記録媒体」は、インク組成物を吸収する性質を有する被記録媒体を意味する。「非吸収性被記録媒体」は、インク組成物を全く吸収しない、又はほとんど吸収しない性質を有する被記録媒体を意味する。定量的には、「吸収性被記録媒体」は、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ1/2までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ2超である被記録媒体である。「非吸収性被記録媒体」は、当該水吸収量が１０ｍＬ／ｍ2以下である被記録媒体である。このブリストー法の詳細は、「ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法２０００年版」の規格Ｎｏ．５１「紙及び板紙−液体吸収性試験方法−ブリストー法」の記載による。
【００６０】
吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、インク組成物の浸透性が高い電子写真用紙などの普通紙、インクジェット用紙（シリカ粒子若しくはアルミナ粒子から構成されたインク吸収層、又は、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）若しくはポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等の親水性ポリマーから構成されたインク吸収層を備えたインクジェット専用紙）、インクの浸透性が比較的低い一般のオフセット印刷に用いられるアート紙、コート紙、及びキャスト紙が挙げられる。
【００６１】
非吸収性被記録媒体として、特に限定されないが、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のプラスチック類のフィルム及びプレート、鉄、銀、銅、アルミニウム等の金属類のプレート、並びにそれら各種金属を蒸着により製造した金属プレートやプラスチック製のフィルム、ステンレス及び真鋳等の合金のプレートが挙げられる。
【００６２】
インク付着工程における、インク打込量は、好ましくは３．６ｍｇ／ｉｎｃｈ2以上である。本実施形態のインクジェット記録方法によれば、本実施形態のインク組成物を使用することで、優れた発色性が得られる。その結果、当該範囲のインク打込量であっても、充分な光学濃度が得られるため、印刷に使用するインク組成物の量を低減することができ、環境負荷を軽減することができる。また、当該インク打込量は、好ましくは６．０ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下であり、より好ましくは５．０ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下であり、さらに好ましくは４．５ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下であり、よりさらに好ましくは４．０ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下である。インク打込量が当該範囲であることで、充分な光学濃度を得ながら、インクジェット記録方法によるインク使用量を低減することができる。
【００６３】
本実施形態のインクジェット記録方法は、インクの乾燥を促進するために、記録前、記録中、記録後の、一部又は全てで被記録媒体を加熱する加熱工程をさらに含んでもよい。加熱する手段としては、特に限定されないが、温度が制御できる装置が好ましく、例えば、輻射加熱式のシーズヒータ、輻射加熱式の赤外線ヒータ、接触加熱式のシートヒータ、及び電磁波を用いる加熱装置が挙げられる。加熱温度は、被記録媒体の表面温度として４０〜８０℃が好ましい。さらに、ファン等による送風工程をさらに含んでもよい。
【００６４】
本実施形態のインクジェット記録方法は、上記各工程の他、従来のインクジェット記録方法が有する公知の工程を有していてもよい。
【実施例】
【００６５】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
【００６６】
実施例１〜９、比較例１〜４（インク組成物１〜９、５１〜５４の製造）
−インク組成物の調製−
各材料を下記の表１に示す組成で混合し、十分に撹拌し、各インク組成物を得た。具体的には、各材料を均一に混合し、孔径５μｍのメンブランフィルターで不溶解物を除去することにより、各インク組成物を調製した。得られたインク組成物について、後述の評価方法で評価を行った。その評価結果を表１に示す。
【００６７】
評価方法
−発色性−
製造した各インク組成物を、インクジェットプリンター「ＰＸ−Ｓ８４０」（製品名、セイコーエプソン株式会社製）のインクカートリッジに充填した。被記録媒体として、Ａ４サイズ（２１０ｍｍ×２９７ｍｍ）のコピー用紙「Ｘｅｒｏｘ  Ｐ紙」（製品名、富士ゼロックス株式会社製、坪量６４ｇ／ｍ2、紙厚８８μｍ）を準備した。その被記録媒体に、温度２５℃、相対湿度５０％の環境下において、印刷Ｄｕｔｙ：１００％、インク付着量４．５ｍｇ／ｉｎｃｈ2の条件で、印刷範囲２０４ｍｍ×２９１ｍｍのベタパターンを印刷した。印刷後、測色機「Ｘｒｉｔｅ  ｉ１」（製品名、Ｘｒｉｔｅ社製）を用いて光学濃度（以下、「ＯＤ値」ともいう）を測定し、下記評価基準により発色性を評価した。
なお、インク組成物の付着量は、以下の式で算出した。
インク付着量（ｍｇ／ｉｎｃｈ2）＝（印刷後の被記録媒体の質量（ｍｇ）−印刷前の被記録媒体の質量（ｍｇ））／印刷面積［ｉｎｃｈ2］
（評価基準）
Ａ：１．３以上のＯＤ値
Ｂ：１．２以上１．３未満のＯＤ値
Ｃ：１．２未満のＯＤ値
【００６８】
−濡れ摩擦性−
上述の「−発色性−」試験で印刷した印刷範囲２０４ｍｍ×２９１ｍｍのベタパターンを備える印刷物を、印刷直後に、水平に設置された平らな面に固定し、その上から印刷物の印刷面に、印刷のされていないＡ４サイズ（２１０ｍｍ×２９７ｍｍ）のコピー用紙「Ｘｅｒｏｘ  Ｐ紙」を印刷直後に重ね、さらに５０ｇのおもりを載せて、当該平らな面を傾けてベタパターンの印字面と、当該コピー用紙が滑り出した傾きの角度を測定し、濡れ摩擦を評価した。滑り出した角度が小さい程、濡れ摩擦が小さいとした。
なお、評価基準は以下のとおりである。
（評価基準）
Ａ：３７°未満の傾き
Ｂ：４４°未満の傾き
Ｃ：４４°以上の傾き
【００６９】
−目詰まり回復性−
製造した各インク組成物を、インクジェットプリンター「ＰＸ−Ｓ８４０」（製品名、セイコーエプソン株式会社製）のインクカートリッジに充填し、ヘッドのキャップを外した状態で４０℃、相対湿度２０％の環境で放置した。放置後、ノズルのクリーニングを実施し、ノズルが全て回復するクリーニング回数を数えた。
Ａ：クリーニング回数６回未満
Ｂ：クリーニング回数６回以上９回未満
Ｃ：クリーニング回数９回以上
【００７０】
【表１−１】
2020176235.tif 000002
【００７１】
【表１−２】
2020176235.tif 000003
【００７２】
【表１−３】
2020176235.tif 000004
【００７３】
Ａｑｕａ−Ｂｌａｃｋ：自己分散型カーボンブラック「Ａｑｕａ−Ｂｌａｃｋ  １６２」（製品名、東海カーボン株式会社製、体積平均粒径（Ｄ50）：１１０ｎｍ）
カーボンブラック「ＭＡ１００」（製品名、三菱化学株式会社製、体積平均粒径Ｄ50：２４ｎｍ）
ＳＩ−５５０：シリカゾル「ＳＩ−５５０」（製品名、日揮触媒化成株式会社製、体積平均粒径（Ｄ50）：５ｎｍ、固形分濃度２０質量％）
ＳＩ−３０：シリカゾル「ＳＩ−３０」（製品名、日揮触媒化成株式会社製、体積平均粒径（Ｄ50）：１２ｎｍ、固形分濃度４０質量％）
ＳＩ−４５Ｐ：シリカゾル「ＳＩ−４５Ｐ」（製品名、日揮触媒化成株式会社製、体積平均粒径（Ｄ50）：４５ｎｍ、固形分濃度４０質量％）
ＳＩ−８０Ｐ：シリカゾル「ＳＩ−８０Ｐ」（製品名、日揮触媒化成株式会社製、体積平均粒径（Ｄ50）：８０ｎｍ、固形分濃度２０質量％）
ＳＴ−３０Ｌ：シリカゾル「ＳＴ−３０Ｌ」（製品名、日産化学工業株式会社製、体積平均粒径（Ｄ50）：４５ｎｍ、固形分濃度３０質量％）
ＰＬ−３：コロイダルシリカ「ＰＬ−３」（製品名、扶桑化学工業株式会社製、体積平均粒径（Ｄ50）：３５ｎｍ、固形分濃度２０質量％）
２−Ｐ：２−ピロリドン
ε−Ｃ：ε−カプロラクタム
ＴＥＧｍＢＥ：トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル
オルフィンＥ１０１０：アセチレングリコール系界面活性剤「オルフィンＥ１０１０」（製品名、日信化学工業株式会社製）
サーフィノール１０４：アセチレングリコール系界面活性剤「サーフィノール１０４」（製品名、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ．  Ｉｎｃ.社製）
ＴＩＰＡ：トリイソプロパノールアミン
【００７４】
実施例１０
実施例１で製造したインク組成物１を用いて、インク付着量を変更した以外は、上述の「−発色性−」試験と同様の方法で、ベタパターンを印刷し、印刷後、測色機「Ｘｒｉｔｅ  ｉ１」（製品名、Ｘｒｉｔｅ社製）を用いて光学濃度（以下、「ＯＤ値」ともいう）を測定した。ＯＤ値が１．２以上となる最低インク付着量は、３．６ｍｇ／ｉｎｃｈ2であった。
【００７５】
実施例及び比較例の結果から、本実施形態のインク組成物及びインクジェット記録方法は、優れた発色性を得ながら、印刷物の濡れ摩擦性、及び目詰まり回復性に優れるといえる。
【００７６】
実施例１と、比較例１との結果の対比から、本実施形態のインク組成物及びインクジェット記録方法は、無機酸化物粒子を含有し、所定の条件を満たすことで、優れた発色性が得られ、印刷物の濡れ摩擦性が向上することがわかる。
【００７７】
実施例１と、比較例２との結果の対比から、本実施形態のインク組成物及びインクジェット記録方法は、無機酸化物粒子を含有し、顔料粒子の体積平均粒径（Ｄ50）×０．１≦無機酸化物粒子の体積平均粒径（Ｄ50）の条件を満たすことで、優れた発色性が得られ、印刷物の濡れ摩擦性が向上することがわかる。
【００７８】
実施例１と、比較例３との結果の対比から、本実施形態のインク組成物及びインクジェット記録方法は、無機酸化物粒子を含有し、無機酸化物粒子の体積平均粒径（Ｄ50）≦顔料粒子の体積平均粒径（Ｄ50）×１．５の条件を満たすことで、優れた発色性が得られ、印刷物の濡れ摩擦性が向上することがわかる。
【００７９】
実施例１と、実施例２との結果の対比から、本実施形態のインク組成物及びインクジェット捺染方法は、無機酸化物粒子の種類を変更したとしても、所定の条件を満たすことで、同等の優れた発色性を得ながら、印刷物の濡れ摩擦性、及び目詰まり回復性に優れることがわかる。
【００８０】
実施例１と、実施例３との結果の対比から、本実施形態のインク組成物及びインクジェット捺染方法は、顔料を変更したとしても、所定の条件を満たすことで、優れた発色性を得ながら、印刷物の濡れ摩擦性、及び目詰まり回復性に優れることがわかる。
【００８１】
また、実施例３の結果から、本実施形態のインク組成物及びインクジェット捺染方法は、無機酸化物粒子の体積平均粒径（Ｄ50）が、式（１）に示される上限値付近の値であっても、所定の条件を満たすことで、優れた発色性を得ながら、印刷物の濡れ摩擦性、及び目詰まり回復性に優れることがわかる。
【００８２】
実施例１と、比較例４との結果の対比から、本実施形態のインク組成物及びインクジェット捺染方法は、ラクタム系溶剤を含有し、所定の条件を満たすことで、目詰まり回復性に優れることがわかる。
【００８３】
実施例１と、実施例４との結果の対比から、本実施形態のインク組成物及びインクジェット捺染方法は、ラクタム系溶剤の種類を変更したとしても、所定の条件を満たすことで、同等の優れた発色性を得ながら、印刷物の濡れ摩擦性、及び目詰まり回復性に優れることがわかる。
【００８４】
実施例５の結果から、本実施形態のインク組成物及びインクジェット捺染方法は、無機酸化物粒子の体積平均粒径（Ｄ50）が、式（１）に示される下限値付近の値であっても、所定の条件を満たすことで、優れた発色性を得ながら、印刷物の濡れ摩擦性、及び目詰まり回復性に優れることがわかる。
【００８５】
実施例６の結果から、本実施形態のインク組成物及びインクジェット捺染方法は、無機酸化物粒子の体積平均粒径（Ｄ50）が、式（１）に示される上限値付近の値であっても、所定の条件を満たすことで、優れた発色性を得ながら、印刷物の濡れ摩擦性、及び目詰まり回復性に優れることがわかる。
【００８６】
実施例７の結果から、本実施形態のインク組成物及びインクジェット捺染方法は、ラクタム系溶剤が、２．５質量％以上含まれ、所定の条件を満たすことで、優れた発色性を得ながら、印刷物の濡れ摩擦性、及び目詰まり回復性に優れることがわかる。
【００８７】
実施例８及び９の結果から、本実施形態のインク組成物及びインクジェット捺染方法は、無機酸化物粒子が、５．０質量％以上１０．０質量％以下含まれ、所定の条件を満たすことで、優れた発色性を得ながら、印刷物の濡れ摩擦性、及び目詰まり回復性に優れることがわかる。
【００８８】
実施例１０の結果から、インク付着量を３．６ｍｇ／ｉｎｃｈ2まで、減らしたとしても、本実施形態のインク組成物であれば、充分なＯＤ値が得られるため、インクジェット記録方法において、インク組成物の使用量を減らすことができる。