(57)【要約】【課題】長期間の使用においても優れた耐候性を有し、太陽電池の発電効率に優れた太太陽電池用フロントシート、太陽電池用フロントシートの製造方法、並びに太陽電池モジュールを提供する。【解決手段】基材上に、バインダーポリマーと、紫外線吸収構造を有するポリマーと、を含み、ポリマー層中のオレフィン化合物に由来する単量体単位と、ウレタン結合を含む構成単位と、の合計含有量が５０質量％以上であり、上記紫外線吸収性化合物及び上記紫外線吸収構造を含む単量体単位の合計含有量が０．５ｇ／ｍ２〜２５ｇ／ｍ２であり、厚さが２．０μｍ〜５０μｍであるポリマー層を有し、上記ポリマー層中の（メタ）アクリル化合物に由来する単量体単位の含有量が１質量％以上５０質量％未満である太陽電池用フロントシート、太陽電池用フロントシートの製造方法、並びに上記太陽電池用フロントシートを備える太陽電池モジュール。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に、
バインダーポリマーと、紫外線吸収構造を有するポリマーとして、分子量が５，０００未満である紫外線吸収性化合物を含むポリマー及び紫外線吸収構造を有する単量体単位を含むポリマーの少なくとも一方と、を含み、ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対するオレフィン化合物に由来する単量体単位と、ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対するウレタン結合を含む構成単位と、の合計含有量が５０質量％以上であり、前記紫外線吸収性化合物及び前記紫外線吸収構造を含む単量体単位の合計含有量が０．５ｇ／ｍ２〜２５ｇ／ｍ２であり、厚さが２．０μｍ〜５０μｍであるポリマー層を有し、
前記ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対する（メタ）アクリル化合物に由来する単量体単位の含有量が１質量％以上５０質量％未満である
太陽電池用フロントシート。
【請求項２】
前記ポリマー層が、下記Ａ１又はＢ１を満たす、請求項１に記載の太陽電池用フロントシート。
Ａ１：前記ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対するオレフィン化合物に由来する単量体単位の含有量が５０質量％以上である。
Ｂ１：前記ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対するウレタン結合を含む構成単位の含有量が５０質量％以上である。
【請求項３】
前記Ａ１を満たす、請求項２に記載の太陽電池用フロントシート。
【請求項４】
前記ポリマー層に含まれる前記紫外線吸収性化合物及び前記紫外線吸収構造を含む単量体単位の合計含有量が、前記ポリマー層に含まれるポリマー成分の全質量に対し、１質量％以上５０質量％以下である、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の太陽電池用フロントシート。
【請求項５】
前記ポリマー層に含まれる前記紫外線吸収性化合物及び前記紫外線吸収構造を含む単量体単位の合計含有量が、前記ポリマー層に含まれるポリマー成分の全質量に対し、３質量％以上１９質量％以下である、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の太陽電池用フロントシート。
【請求項６】
下記Ａ２又はＢ２を満たす、請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の太陽電池用フロントシート。
Ａ２：前記ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対するオレフィン化合物に由来する単量体単位の含有量が６０質量％以上である。
Ｂ２：前記ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対するウレタン結合を含む構成単位の含有量が６０質量％以上である。
【請求項７】
前記ポリマー層における（メタ）アクリル化合物に由来する単量体単位の含有量が、前記ポリマー層に含まれるポリマー成分の全質量に対し、２０質量％以下である、請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の太陽電池用フロントシート。
【請求項８】
前記紫外線吸収性化合物がトリアジン化合物を含むか、又は、前記紫外線吸収構造がトリアジン構造を含む、請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の太陽電池用フロントシート。
【請求項９】
前記紫外線吸収構造を有するポリマーが、紫外線吸収性化合物とアクリル樹脂との複合粒子である、請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の太陽電池用フロントシート。
【請求項１０】
前記ポリマー層を厚さ方向に等間隔で５分割した５枚の薄膜切片を作製し、５枚の薄膜切片の各々について波長３２５ｎｍでの透過率を測定した場合の５つの測定値において、最大値と最小値との差が、最大値の３０％以下である
請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の太陽電池用フロントシート。
【請求項１１】
太陽電池素子及び前記太陽電池素子を封止する封止材を含む素子構造部と、
前記素子構造部に対して太陽光が入射される側に配置された請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の太陽電池用フロントシートと、
前記素子構造部に対して太陽光が入射される側とは反対側に配置された太陽電池用バックシートと、
を備える
太陽電池モジュール。
【請求項１２】
基材を準備する工程と、
バインダーポリマーと、紫外線吸収構造を有するポリマーとして、紫外線吸収構造を有するポリマーとして、分子量が５，０００未満である紫外線吸収性化合物を含むポリマー及び紫外線吸収構造を有する単量体単位を含むポリマーの少なくとも一方と、を含む塗布組成物を準備する工程と、
前記基材の片方の面上に前記塗布組成物を塗布して、乾燥後の厚さが２．０μｍ〜５０μｍであり、前記紫外線吸収性化合物及び前記紫外線吸収構造を含む単量体単位の合計含有量が０．５ｇ／ｍ２〜２５ｇ／ｍ２であり、ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対するオレフィン化合物に由来する単量体単位と、ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対するウレタン結合を含む構成単位と、の合計含有量が５０質量％以上であるポリマー層を形成する工程と、を含み、
前記ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対する（メタ）アクリル化合物に由来する単量体単位の含有量が１質量％以上５０質量％未満である
太陽電池用フロントシートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、太陽電池用フロントシート及びその製造方法並びに太陽電池モジュールに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、太陽電池素子を含む太陽電池モジュール、及び、太陽電池モジュールの一部材である太陽電池用保護シートに関する技術が知られている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、基材フィルムと、紫外線吸収性部分構造を有するポリマーＡ、及びバインダーポリマーＢを含み、上記紫外線吸収性部分構造を有するポリマーＡ及び上記バインダーポリマーＢが、同種の構造単位を有する、上記基材フィルムの一方の面上に配置された第１のポリマー層と、を有する太陽電池用透明シートが記載されている。
【０００４】
特許文献２には、熱可塑性樹脂１００質量部と、分子量が２５０以上の紫外線吸収剤０．０１質量部以上５質量部以下と、を含む、樹脂封止シートが記載されている。
【０００５】
特許文献３には、基材シートの一方の面にアクリル系高分子型紫外線吸収層を有し、上記アクリル系高分子型紫外線吸収層は、分子内に紫外線吸収性ユニットをもつ単量体単位を有することを特徴とする太陽電池モジュール用裏面保護シートが記載されている。
【０００６】
特許文献４には、基材シートの一方又は両方の面にアクリルウレタン樹脂層が形成されてなることを特徴とする太陽電池モジュール用保護シートが記載されている。
【０００７】
特許文献５には、表面保護シート／受光側封止用シート／太陽電池素子／背面側封止用シート／裏面保護シートを、この順に積層してなる太陽電池モジュールであって、上記受光側封止用シートの波長３００ｎｍの光の透過率が５０％以上であり、上記背面側封止用シートは、反応型紫外線吸収剤と樹脂成分との反応物を含む、太陽電池モジュールが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１６−１９５１６５号公報
【特許文献２】特開２０１５−２３３２号公報
【特許文献３】特開２０１２−２５６６７４号公報
【特許文献４】特開２０１０−２３８８１５号公報
【特許文献５】国際公開第２０１３／１７２０２３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
太陽電池用保護シートのうち、太陽電池素子から見て太陽光が入射する側に配置されるシートは、「太陽電池用フロントシート」と称されている。太陽電池用フロントシートは、風雨に曝され、かつ、太陽光が直接入射するシートである。
太陽電池用フロントシートとして、例えば、太陽電池保護シート自体の劣化、又は、基材等の劣化の原因となる紫外線を吸収する紫外線吸収性化合物を含むシートを用いることが知られている。
しかし、特許文献１に記載の太陽電池用透明シートにおいては、これを太陽電池用フロントシートとして用いた場合の課題についての記載はない。
特許文献２に記載の樹脂シートを、太陽電池用フロントシートとして使用した場合には、樹脂シート自体の厚さが厚いため、膜のヘイズが低く、光の透過率が低いため、太陽電池の発電効率が低くなる。
特許文献３に記載の太陽電池モジュール用裏面保護シートを、太陽電池用フロントシートとして使用した場合には、紫外線吸収剤の分解が発生し、長期間の使用により耐候性が低下する場合がある。
また、特許文献４及び５においては、紫外線吸収剤の量について明示されておらず、長期間の使用における耐候性、及び、紫外線吸収剤の量が多くなることによる太陽電池の発電効率の低下について何ら考慮されていない。
【００１０】
本開示に係る実施形態が解決する課題は、長期間の使用においても優れた耐候性を有し、太陽電池の発電効率に優れた太陽電池用フロントシート及びその製造方法を提供することである。
また、本開示に係る別の実施形態が解決する課題は、長期間の使用においても優れた耐候性を有し、発電効率に優れた太陽電池モジュールを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞  基材上に、バインダーポリマーと、紫外線吸収構造を有するポリマーとして、分子量が５，０００未満である紫外線吸収性化合物を含むポリマー及び紫外線吸収構造を有する単量体単位を含むポリマーの少なくとも一方と、を含み、ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対するオレフィン化合物に由来する単量体単位と、ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対するウレタン結合を含む構成単位と、の合計含有量が５０質量％以上であり、上記紫外線吸収性化合物及び上記紫外線吸収構造を含む単量体単位の合計含有量が０．５ｇ／ｍ２〜２５ｇ／ｍ２であり、厚さが２．０μｍ〜５０μｍであるポリマー層を有し、上記ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対する（メタ）アクリル化合物に由来する単量体単位の含有量が１質量％以上５０質量％未満である太陽電池用フロントシート。
＜２＞  上記ポリマー層が、下記Ａ１又はＢ１を満たす、上記＜１＞に記載の太陽電池用フロントシート。
Ａ１：上記ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対するオレフィン化合物に由来する単量体単位の含有量が５０質量％以上である。
Ｂ１：上記ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対するウレタン結合を含む構成単位の含有量が５０質量％以上である。
＜３＞  上記Ａ１を満たす、上記＜２＞に記載の太陽電池用フロントシート。
＜４＞  上記ポリマー層に含まれる上記紫外線吸収性化合物及び上記紫外線吸収構造を含む単量体単位の合計含有量が、上記ポリマー層に含まれるポリマー成分の全質量に対し、１質量％以上５０質量％以下である、上記＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の太陽電池用フロントシート。
＜５＞  上記ポリマー層に含まれる上記紫外線吸収性化合物及び上記紫外線吸収構造を含む単量体単位の合計含有量が、上記ポリマー層に含まれるポリマー成分の全質量に対し、３質量％以上１９質量％以下である、上記＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の太陽電池用フロントシート。
＜６＞  下記Ａ２又はＢ２を満たす、上記＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の太陽電池用フロントシート。
Ａ２：上記ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対するオレフィン化合物に由来する単量体単位の含有量が６０質量％以上である。
Ｂ２：上記ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対するウレタン結合を含む構成単位の含有量が６０質量％以上である。
＜７＞  上記ポリマー層における（メタ）アクリル化合物に由来する単量体単位の含有量が、上記ポリマー層に含まれるポリマー成分の全質量に対し、２０質量％以下である、上記＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の太陽電池用フロントシート。
＜８＞  上記紫外線吸収性化合物がトリアジン化合物を含むか、又は、上記紫外線吸収構造がトリアジン構造を含む、上記＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の太陽電池用フロントシート。
＜９＞  上記紫外線吸収構造を有するポリマーが、紫外線吸収性化合物とアクリル樹脂との複合粒子である、上記＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の太陽電池用フロントシート。
＜１０＞  上記ポリマー層を厚さ方向に等間隔で５分割した５枚の薄膜切片を作製し、５枚の薄膜切片の各々について波長３２５ｎｍでの透過率を測定した場合の５つの測定値において、最大値と最小値との差が、最大値の３０％以下である
上記＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の太陽電池用フロントシート。
＜１１＞  太陽電池素子及び上記太陽電池素子を封止する封止材を含む素子構造部と、
上記素子構造部に対して太陽光が入射される側に配置された上記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載の太陽電池用フロントシートと、上記素子構造部に対して太陽光が入射される側とは反対側に配置された太陽電池用バックシートと、を備える太陽電池モジュール。
＜１２＞  基材を準備する工程と、バインダーポリマーと、紫外線吸収構造を有するポリマーとして、紫外線吸収構造を有するポリマーとして、分子量が５，０００未満である紫外線吸収性化合物を含むポリマー及び紫外線吸収構造を有する単量体単位を含むポリマーの少なくとも一方と、を含む塗布組成物を準備する工程と、上記基材の片方の面上に上記塗布組成物を塗布して、乾燥後の厚さが２．０μｍ〜５０μｍであり、上記紫外線吸収性化合物及び上記紫外線吸収構造を含む単量体単位の合計含有量が０．５ｇ／ｍ２〜２５ｇ／ｍ２であり、ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対するオレフィン化合物に由来する単量体単位と、ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対するウレタン結合を含む構成単位と、の合計含有量が５０質量％以上であるポリマー層を形成する工程と、を含み、上記ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対する（メタ）アクリル化合物に由来する単量体単位の含有量が１質量％以上５０質量％未満である太陽電池用フロントシートの製造方法。
【発明の効果】
【００１２】
本開示に係る実施形態によれば、長期間の使用においても優れた耐候性を有し、太陽電池の発電効率に優れた太陽電池用フロントシート及びその製造方法を提供することができる。
また、本開示に係る別の実施形態によれば、長期間の使用においても優れた耐候性を有し、発電効率に優れた太陽電池モジュールを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本開示に係る太陽電池用フロントシートを備える太陽電池モジュールの一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本開示において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本開示において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する上記複数の物質の合計量を意味する。
本開示において、「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本開示において、「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルの少なくとも一方を意味し、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの少なくとも一方を意味する。
本開示において、「太陽電池用フロントシート」とは、太陽電池モジュールにおいて、太陽電池素子から見て、太陽光が入射する側に配置されるシートを指す。
本開示において、「太陽電池用バックシート」とは、太陽電池モジュールにおいて、太陽電池素子から見て、太陽光が入射する側とは反対側に配置されるシートを指す。
本開示において、好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
【００１５】
（太陽電池用フロントシート）
本開示に係る太陽電池用フロントシートは、基材上に、バインダーポリマーと、紫外線吸収構造を有するポリマーとして、分子量が５，０００未満である紫外線吸収性化合物（以下、単に「紫外線吸収性化合物」ともいう。）を含むポリマー及び紫外線吸収構造を有する単量体単位を含むポリマーの少なくとも一方と、を含み、ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対するオレフィン化合物に由来する単量体単位と、ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対するウレタン結合を含む構成単位と、の合計含有量が５０質量％以上であり、上記紫外線吸収性化合物及び上記紫外線吸収構造を含む単量体単位の合計含有量が０．５ｇ／ｍ２〜２５ｇ／ｍ２であり、厚さが２．０μｍ〜５０μｍであるポリマー層を有し、上記ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対する（メタ）アクリル化合物に由来する単量体単位の含有量が１質量％以上５０質量％未満である。
本開示に係る太陽電池用フロントシートは、必要に応じ、その他の層（例えば、後述の下塗り層、後述の第２層、後述の第３層、後述の第４層、等）を備えていてもよい。
本開示に係る太陽電池用フロントシートによれば、長期間の使用においても優れた耐候性を有し、太陽電池の発電効率に優れる。
かかる効果が奏される理由は以下のように推測される。但し、本開示に係る太陽電池用フロントシートは、以下の理由によって限定されることはない。
【００１６】
従来の太陽電池用保護シートにおいては、長期間の使用においては徐々に層中の紫外線吸収剤の周辺に水分が増え、紫外線吸収剤が励起電子を受け取る頻度が上がると考えられる。そのため、紫外線吸収剤の分解が発生し、使用環境にもよるが例えば１年以上の長期間の使用により耐候性が低下すると考えられる。上記現象は、特に紫外線照射される湿熱環境下における使用において顕著である。
本開示に係る太陽電池用フロントシートは、ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対するオレフィン化合物に由来する単量体単位と、ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対するウレタン結合を含む構成単位と、の合計含有量が５０質量％以上であることにより、ポリマーが全体として疎水性となり、紫外線吸収構造を有するポリマーに含まれる紫外線吸収剤及び上記紫外線吸収構造の分解が抑制される結果、長期間の使用においても優れた耐候性を有すると推測している。
また、本開示における紫外線吸収構造を有するポリマーに含まれる紫外線吸収剤及び上記紫外線吸収構造を含む単量体単位の合計含有量が０．５ｇ／ｍ２〜２５ｇ／ｍ２であり、かつ、ポリマー層の厚さが２．０μｍ〜５０μｍであることにより、ヘイズ値が低く抑えられるため太陽電池の発電効率に優れる。また、上記態様によれば、紫外線吸収剤又は上記紫外線吸収構造を含む単量体単位の周囲のポリマーの存在比率が比較的低くなるため、これらが励起電子を受け取る確率が低下し、紫外線吸収剤又は上記紫外線吸収構造を含む単量体単位の分解が抑制されやすいため、長期間の使用においても優れた耐候性を有すると推測される。
さらに、上記ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対する（メタ）アクリル化合物に由来する単量体単位の含有量が５０質量％未満であることで、ポリマー層の吸水性を下げることができ、紫外線吸収性化合物紫外線吸収性化合物および紫外線吸収構造の劣化速度を抑えることができると推測される。
また、上記ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対する（メタ）アクリル化合物に由来する単量体単位の含有量が１質量％以上であることにより、紫外線吸収性化合物及び紫外線吸収構造の分散性にも優れるため、透明度が高く、発電効率に優れた太陽電池用フロントシートが得られやすいと推測される。
【００１７】
次に、本開示に係る太陽電池用フロントシートを備える太陽電池モジュールの一例について、図１を参照しながら説明する。
但し、本開示に係る太陽電池用フロントシート及び太陽電池モジュールは、以下の一例に限定されるものではない。
【００１８】
図１は、本開示に係る太陽電池用フロントシートを備える太陽電池モジュールの一例を示す概略断面図である。
図１に示す太陽電池モジュールは、後述する本開示に係る太陽電池モジュールの一例でもある。
【００１９】
図１に示されるように、この一例に係る太陽電池モジュール１００は、太陽電池素子３２及び太陽電池素子３２を封止する封止材３４（例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を含む封止材）を含む素子構造部３６と、素子構造部３６に対して太陽光５０が入射される側に配置された太陽電池用フロントシート２０と、素子構造部３６に対して太陽光５０が入射される側とは反対側に配置された太陽電池用バックシート４０と、を備える。
【００２０】
太陽電池用フロントシート２０は、本開示に係る太陽電池用フロントシートの一例である。
太陽電池用フロントシート２０は、ポリエステルフィルムに代表される基材（基材フィルム１０）と、基材フィルム１０の片方の面（詳細には太陽光５０が入射する側の面）上に配置された第１層１１と、第１層の面上に配置された第２層１２と、を備える。
第１層は、本開示に係る太陽電池用フロントシートにおけるポリマー層である。以下、本開示において用いられるポリマー層を、「第１層」ともいう。
第２層は、例えば、シロキサン樹脂を含有する。但し、第２層１２は必須ではなく、省略されていてもよい。
【００２１】
太陽電池用フロントシート２０は、更に、基材フィルム１０から見て第１層１１及び第２層１２側とは反対側に、裏面層として、第３層１３及び第４層１４をこの順序で備える。これら第３層１３及び第４層１４は、素子構造部３６との接着を容易とするための、易接着層の機能を有している。
但し、第３層１３及び第４層１４は必須ではなく、第３層１３及び第４層１４の少なくとも一方は省略されていてもよい。
また、基材フィルム１０の第１層１１側の表面及び第３層１３側の表面の少なくとも一方には、下塗り層が設けられていてもよい。即ち、基材フィルム１０は、後述する下塗り層付き基材フィルムであってもよい。
【００２２】
太陽電池モジュール１００は、上述した各部材以外のその他の部材を備えていてもよい。
その他の部材としては、部材間に配置される接着層、太陽電池用バックシート４０に対し素子構造部３６側とは反対側に配置される端子ボックス、等が挙げられる。
【００２３】
太陽電池用フロントシート２０は、太陽光５０が直接入射する部材であり、かつ、風雨に曝される部材である。
このため、太陽電池用フロントシート２０には、高い耐候性（例えば、湿熱環境及び紫外線照射に対する耐久性）が要求される。
この点に関し、太陽電池用フロントシート２０では、上述の通り、ポリマー層がポリマー層中のポリマー成分の全質量に対するオレフィン化合物に由来する単量体単位と、ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対するウレタン結合を含む構成単位と、の合計含有量が５０質量％以上であることにより、長期間の使用においても優れた耐候性を有し、かつ、太陽電池の発電効率にも優れると考えられる。
以下、長期間の使用における耐候性を、単に「長期間の耐候性」ともいう。
【００２４】
本開示においては、基材の２つの表面のうち、ポリマー層（第１層）及び第２層が形成される側の面を「オモテ面」ということがあり、オモテ面に対して反対側の面（必要に応じ第３層及び第４層が形成される側の面）を「ウラ面」ということがある。
【００２５】
以下、本開示に係る太陽電池用フロントシートの各要素について説明する。
【００２６】
＜ポリマー層（第１層）＞
本開示に係る太陽電池用フロントシートは、バインダーポリマーと、紫外線吸収構造を有するポリマーとして、分子量が５，０００未満である紫外線吸収性化合物を含むポリマー及び紫外線吸収構造を有する単量体単位を含むポリマーの少なくとも一方と、を含み、ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対するオレフィン化合物に由来する単量体単位と、ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対するウレタン結合を含む構成単位と、の合計含有量が５０質量％以上であり、上記紫外線吸収性化合物及び上記紫外線吸収構造を含む単量体単位の合計含有量が０．５ｇ／ｍ２〜２５ｇ／ｍ２であり、厚さが２．０μｍ〜５０μｍであるポリマー層を有し、上記ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対する（メタ）アクリル化合物に由来する単量体単位の含有量が１質量％以上５０質量％未満である。
【００２７】
本開示において、ポリマー成分とは、ポリマー層に含まれる全てのポリマーを含む概念をいい、本開示に係るポリマーとは、重量平均分子量が５，０００以上の化合物をいう。
ポリマー成分には、バインダーポリマー、紫外線吸収構造を有するポリマーが含まれ、界面活性剤等が更に含まれる場合がある。
本開示において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定された値を指す。
ＧＰＣによる測定は、測定装置として、ＨＬＣ（登録商標）−８０２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅｌ（登録商標）Ｓｕｐｅｒ  Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＺ−Ｈ（４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ、東ソー（株）製）を３本用い、溶離液として、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いる。また、測定条件としては、試料濃度を０．４５質量％、流速を０．３５ｍＬ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μＬ、及び測定温度を４０℃とし、示差屈折率（ＲＩ）検出器を用いて行うことができる。
検量線は、東ソー（株）製の「標準試料ＴＳＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ−４０」、「Ｆ−２０」、「Ｆ−４」、「Ｆ−１」、「Ａ−５０００」、「Ａ−２５００」、「Ａ−１０００」、及び「ｎ−プロピルベンゼン」の８サンプルから作製できる。
【００２８】
長期間の耐候性をより向上する観点から、本開示において、ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対するオレフィン化合物に由来する単量体単位と、ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対するウレタン結合を含む構成単位と、の合計含有量は、６０質量％以上であることが好ましい。
上記合計含有量の上限は、ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対する（メタ）アクリル化合物に由来する単量体単位の含有量が１質量％以上５０質量％未満とする観点から、９９質量％以下であり、９０質量％以下であることが好ましく、８５質量％以下であることがより好ましく、８０質量％以下であることが更に好ましい。
また、長期間の耐候性をより向上する観点から、本開示において、ポリマー層は下記Ａ１又は下記Ｂ１を満たすことが好ましく、下記Ａ１を満たすことがより好ましい。
Ａ１：上記ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対するオレフィン化合物に由来する単量体単位の含有量が５０質量％以上である。
Ｂ１：上記ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対するウレタン結合を含む構成単位の含有量が５０質量％以上である。
また、長期間の耐候性をより向上し、太陽電池の発電効率をより向上する観点から、本開示において、ポリマー層は下記Ａ２又はＢ２を満たすことが好ましい。
Ａ２：上記ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対するオレフィン化合物に由来する単量体単位の含有量が６０質量％以上である。
Ｂ２：上記ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対するウレタン結合を含む構成単位の含有量が６０質量％以上である。
【００２９】
〔（メタ）アクリル化合物に由来する単量体単位の含有量〕
長期間の耐候性をより向上し、太陽電池の発電効率をより向上する観点から、本開示におけるポリマー層において、（メタ）アクリル化合物に由来する単量体単位の含有量は、上記ポリマー層に含まれるポリマー成分の全質量に対し、１質量％以上５０質量％未満である。ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対する（メタ）アクリル化合物に由来する単量体単位の含有量は、３９質量％以下８質量％以上であることが好ましく、２０質量％以下１０質量％以上であることがより好ましい。
本開示において、（メタ）アクリル化合物とは、（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリル酸エステル化合物をいう。
【００３０】
〔ポリマー層の厚さ〕
本開示に係るポリマー層の厚さは、２．０μｍ〜５０μｍであり、７．０μｍ〜５０μｍであることが好ましく、７．０μｍ〜３０μｍであることが特に好ましい。
ポリマー層の厚さが２．０μｍ以上であると、紫外線を吸収するに十分な紫外線吸収剤を添加することが可能となり、ポリマー層の厚さが５０μｍ以下であると、第１層の透明性により優れる。
ポリマー層の厚さは、太陽電池用フロントシートの切片を作製し、断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によって観察することにより測定することが可能である。
【００３１】
〔紫外線吸収性能〕
長期間の耐光性をより向上し、太陽電池の発電効率をより向上する観点から、本開示におけるポリマー層は、厚さ方向に等間隔で５分割した５枚の薄膜切片を作製し、５枚の薄膜切片の各々について波長３２５ｎｍでの透過率を測定した場合の５つの測定値において、最大値と最小値との差が、最大値の３０％以下であることが好ましく、２０％以下であることがより好ましい。下限は特に限定されず、０％以上であればよい。
上記最大値と最小値との差の値は、紫外線吸収構造を有するポリマーをポリマー層内に均一に近い状態で分散させることにより達成される。
なお、上記等間隔とは、完全に等間隔でなくてもよく、５枚の薄膜切片の厚さの平均値±１０％以内であれば、誤差を有していてもよい。
【００３２】
〔バインダーポリマー〕
ポリマー層は、バインダーポリマーを含有する。
ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対するオレフィン化合物に由来する単量体単位と、ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対するウレタン結合を含む構成単位と、の合計含有量を５０質量％以上とするため、バインダーポリマーとして、オレフィン化合物に由来する単量体単位を含むポリマー、又は、ポリウレタンを含有することが好ましい。
【００３３】
〔吸水率〕
バインダーポリマーとしては、下記式Ａにより表される吸水率の差が３質量％未満であることが好ましく、１．５質量％未満であることがより好ましい。
吸水率の差（質量％）＝吸水率Ａ−吸水率Ｂ      式Ａ
吸水率Ａ：下記膜の製造方法により得られた膜を、４０℃、相対湿度８０％の環境下に２４時間静置した場合の吸水率（質量％）
吸水率Ｂ：下記膜の製造方法により得られた膜を、２５℃、相対湿度３０％の環境下に２４時間静置した場合の吸水率（質量％）
−膜の製造方法−
バインダーポリマーを固形分１０％で含む水溶液を、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基材上に、乾燥後質量で１０ｇ／ｍ２となるように塗布し、乾燥して膜を形成する。
本開示において、固形分とは溶剤を除く全ての成分をいう。
【００３４】
〔オレフィン化合物に由来する単量体単位を含むポリマー〕
オレフィン化合物に由来する単量体単位を含むポリマーにおけるオレフィン化合物としては、鎖状オレフィン化合物であっても環状オレフィン化合物であってもよいが、鎖状オレフィンであることが好ましく、炭素数２〜１０のモノオレフィン化合物がより好ましく、エチレン又はプロピレンがより好ましい。
オレフィン化合物に由来する単量体単位の含有量は、ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対するオレフィン化合物に由来する単量体単位と、ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対するウレタン結合を含む構成単位と、の合計含有量を５０質量％以上とする観点から、オレフィン化合物に由来する単量体単位を含むポリマーの全質量に対し、５０質量％〜９５質量％であることが好ましく、６０質量％〜９５質量％であることがより好ましい。
【００３５】
オレフィン化合物に由来する単量体単位を含むポリマーは、オレフィン化合物以外の化合物に由来する他の単量体単位を含んでもよい。
他の単量体単位としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル化合物、（メタ）アクリルアミド化合物、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸無水物等に由来する単量体単位が挙げられる。
他の単量体単位の含有量は、ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対するオレフィン化合物に由来する単量体単位と、ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対するウレタン結合を含む構成単位と、の合計含有量を５０質量％以上とする観点から、オレフィン化合物に由来する単量体単位を含むポリマーの全質量に対し、１質量％〜３０質量％であることが好ましく、５質量％〜２０質量％であることがより好ましい。
また、上述の（メタ）アクリル化合物に由来する単量体単位の含有量を、上記ポリマー層に含まれるポリマー成分の全質量に対し、５０質量％以下とする観点から、（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸エステル化合物に由来する単量体単位の合計含有量は、オレフィン化合物に由来する単量体単位を含むポリマーの全質量に対し、０質量％〜２０質量％が好ましく、０質量％〜１０質量％がより好ましい。
【００３６】
オレフィン化合物に由来する単量体単位を含むポリマーの重量平均分子量は、５，０００〜１,０００，０００であることが好ましく、８,０００〜５００，０００であることがより好ましい。
【００３７】
オレフィン化合物に由来する単量体単位を含むポリマーにおけるオレフィン化合物としては、例えば、市販のポリオレフィン又は変性ポリオレフィンを用いることができる。
変性ポリオレフィンの市販品としては、例えば、アローベース（登録商標）ＳＥ−１０１３Ｎ、ＳＤ−１０１０、ＴＣ−４０１０、ＴＤ−４０１０（ともにユニチカ（株）製）、ハイテックＳ３１４８、Ｓ３１２１、Ｓ８５１２（ともに東邦化学（株）製）、ケミパール（登録商標）Ｓ−１２０、Ｓ−７５Ｎ、Ｖ１００、ＥＶ２１０Ｈ（ともに三井化学（株）製）などを挙げることができる。その中でも、低密度ポリエチレン、アクリル酸エステル化合物、無水マレイン酸の三元共重合体である、アローベース（登録商標）ＳＥ−１０１３Ｎ、ユニチカ（株）製が好ましい。
また、特開２０１４−７６６３２号公報の段落００２２〜段落００３４に記載の酸変性ポリオレフィンも好ましく用いることができる。
【００３８】
〔ポリウレタン〕
本開示において用いられるポリウレタンとしては、特に制限されず、公知のポリウレタンを用いることが可能であるが、例えば、カーボネート系ウレタン樹脂が好ましい。
カーボネート系ポリウレタンは、例えば、ポリカーボネートポリオール化合物と、ポリイソシアネート化合物とを反応することにより得られる。
ポリウレタンとしては、例えば、シラノール基等の硬化性基を有するポリウレタンも使用可能である。
ポリウレタンの分散液の市販品としては、例えば、スーパーフレックス（登録商標）４６０（第一工業製薬（株）製）、タケラックＷＳ５１００、タケラックＷＳ４０００（三井化学（株）製）を好ましく用いることができる。
【００３９】
−ウレタン結合を含む構成単位の含有量−
本開示において、ウレタン結合を含む構成単位とは、ポリウレタンにおける、ポリカーボネート構造、ポリウレア構造、ポリアルキレンオキシ構造等のウレタン結合以外の重合反応により形成される構成単位を除いた残部における最大の構成単位をいう。
ウレタン結合を含む構成単位の含有量は、ポリウレタンの全質量から、ポリカーボネート鎖、ポリウレア鎖、ポリアルキレンオキシ鎖等の分子鎖の質量を除いた値として算出される。
なお、本内容は、ポリエステル等における、エステル結合を含む構成単位及びその含有量等において同様である。
ウレタン結合を含む構成単位の含有量は、上述のＢ１又はＢ２を満たす観点から、ポリウレタンの全質量に対し、５０質量％〜９５質量％であることが好ましく、６０質量％〜９５質量％であることがより好ましい。
【００４０】
ポリウレタンの重量平均分子量は、５，０００〜１,０００，０００であることが好ましく、８,０００〜５００，０００であることがより好ましい。
【００４１】
〔他のバインダーポリマー〕
本開示に係るバインダーポリマーは、ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対するオレフィン化合物に由来する単量体単位と、ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対するウレタン結合を含む構成単位と、の合計含有量が５０質量％以上とする限りにおいて、他のバインダーポリマーであってもよいし、上述のオレフィン化合物に由来する単量体単位を含むポリマー又はポリウレタンと、他のバインダーポリマーとを併用してもよい。
他のバインダーポリマーとしては、アクリル樹脂が挙げられる。
本開示において、アクリル樹脂とは、（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリル酸エステル化合物に由来する単量体単位を、ポリマーの全質量に対し、５０質量％以上含有するポリマーをいう。
アクリル樹脂としては、特に限定されないが、例えば、後述の紫外線吸収剤とポリマーとの複合粒子において用いられるアクリル樹脂が挙げられる。
また、特開２０１６−１９５１６５号公報に記載のシロキサン含有アクリル樹脂も好ましい。
シロキサン含有アクリル樹脂をポリオレフィン又はポリウレタンと併用することで、一般に極性的な紫外線吸収剤がポリマー層中に均一に分散しやすくなり、かつシロキサン成分は屋外での耐候性にも優れる点で好ましい。
また、他のバインダーポリマーとして、特開２０１６−１９５１６５号公報に記載のポリエステル樹脂、シロキサン樹脂、フッ素樹脂等を用いてもよい。
他のバインダーポリマーの含有量は、ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対するオレフィン化合物に由来する単量体単位と、ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対するウレタン結合を含む構成単位と、の合計含有量を５０質量％以上とする観点から、ポリマー層に含まれるポリマー成分の全質量に対し、０．１質量％〜５０質量％であることが好ましく、０．５質量％〜２０質量％であることがより好ましい。
【００４２】
〔バインダーポリマーの含有量〕
本開示におけるポリマー層は、バインダーポリマーを１種単独で含有してもよいし、２種以上併用してもよい。
本開示におけるポリマー層は、バインダーポリマーを、ポリマー層の全質量に対し、１０質量％〜９０質量％含有することが好ましく、１５質量％〜７０質量％含有することがより好ましい。
【００４３】
＜紫外線吸収構造を有するポリマー＞
本開示におけるポリマー層は、紫外線吸収構造を有するポリマーとして、紫外線吸収性化合物を含むポリマー及び紫外線吸収構造を有する単量体単位を含むポリマーの少なくとも一方を含み、上記紫外線吸収性化合物及び上記紫外線吸収構造を含む単量体単位の合計含有量が０．５ｇ／ｍ２〜２５ｇ／ｍ２である。
上記紫外線吸収性化合物及び上記紫外線吸収構造を含む単量体単位の合計含有量は、０．６ｇ／ｍ２〜２０ｇ／ｍ２であることが好ましく、０．８ｇ／ｍ２〜１５ｇ／ｍ２であることがより好ましい。
【００４４】
〔紫外線吸収性化合物を含むポリマー〕
紫外線吸収性化合物を含むポリマーとしては、紫外線吸収性化合物が含まれていれば、特に形態は制限されないが、紫外線吸収性化合物がポリマーで被覆された複合粒子の形態であることが好ましい。言い換えれば、ポリマー層は、紫外線吸収性化合物とポリマーとの複合粒子を少なくとも１種含有することが好ましい。
【００４５】
−紫外線吸収性化合物−
本開示において、紫外線吸収性化合物は、紫外線吸収性能を有する分子量が５，０００未満の化合物である。上記分子量は、紫外線吸収性化合物が分子量分布を有する場合には、上述の方法により測定された重量平均分子量をいう。分子量分布を有しない場合、分子量は、例えばエレクトロスプレーイオン化質量分析（ＥＳＩ−ＭＳ）を用いて測定される。
紫外線吸収性化合物としては、極大吸収波長を３８０ｎｍ以下に有する化合物が好ましく、極大吸収波長を２５０ｎｍ〜３８０ｎｍ（特に好ましくは２７０ｎｍ〜３８０ｎｍ）に有する化合物がより好ましい。
紫外線吸収性化合物としては、例えば、トリアジン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、サリチル酸化合物などが挙げられる。
紫外線吸収性化合物は、紫外線吸収性能の観点から、トリアジン化合物又はベンゾトリアゾール化合物を含むことが好ましく、トリアジン化合物を含むことがより好ましい。
紫外線吸収性化合物におけるトリアジン化合物及びベンゾトリアゾール化合物の総含有量は、紫外線吸収性化合物の全量に対し、８０質量％以上であることが好ましい。
紫外線吸収性化合物におけるトリアジン化合物の含有量は、紫外線吸収性化合物の全量に対し、８０質量％以上であることが好ましい。
【００４６】
トリアジン化合物としては、例えば、２−（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−６−（４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−（２−エチルヘキシル）オキシ）フェニル−４，６−ビス（４−フェニル）フェニル−１，３，５−トリアジン、等が挙げられる。
【００４７】
ベンゾトリアゾール化合物としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ドデシル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミジルメチル）−５’−メチルベンジル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］、等が挙げられる。
【００４８】
ベンゾフェノン化合物としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−デシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロポキシ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノントリヒドレート、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ジエチルアミノ−２’−ヘキシルオキシカルボニルベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、１，４−ビス（４−ベンジルオキシ−３−ヒドロキシフェノキシ）ブタン、等が挙げられる。
【００４９】
サリチル酸化合物としては、例えば、フェニルサリシレート、４−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、４−オクチルフェニルサリシレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル  ３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシサリシレート、ヘキサデシル  ３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシサリシレート、等が挙げられる。
【００５０】
シュウ酸ジアミド化合物としては、例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔ−ブチルオキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔ−ブチルオキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２’−エチルオキサニリド、２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔ−ブチルオキサニリド、等が挙げられる。
【００５１】
−紫外線吸収性化合物とポリマーとの複合粒子−
上記複合粒子に含まれるポリマーは、複合粒子を構成する成分である点で、ポリマー層（第１層）中のバインダーポリマーとは異なる。
複合粒子に含まれるポリマーとしては、アクリル樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ポリオレフィン、シロキサン樹脂、フッ素ポリマーなどが挙げられ、アクリル樹脂が好ましい。
紫外線吸収構造を有するポリマーが、紫外線吸収性化合物とアクリル樹脂との複合粒子であると、太陽電池モジュールの長期間の耐候性及び透明性が更に向上する。この理由は、複合粒子に含まれるポリマーがアクリル樹脂である場合には、複合粒子の水分散性が向上し、ポリマー層中に均一に近い状態で分散されるためであると考えられる。
【００５２】
アクリル樹脂を形成するためのモノマーとしては、（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸エステル化合物が挙げられる。
アクリル樹脂を形成するためのモノマーとして、より具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、アセトキシエチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、エチレングリコールとプロピレングリコールとの共重合体のモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、等が挙げられる。
ここで、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸又はメタクリル酸を意味し、（メタ）アクリレートは、メタクリレート又はアクリレートを意味する。
【００５３】
アクリル樹脂が２種以上のモノマーの共重合体である場合、上記のアクリル樹脂を形成するためのモノマー以外のモノマー（他のモノマー）を共重合成分としてもよい。
他のモノマーとしては、（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、（メタ）アクリロニトリルなどの窒素含有モノマー；スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンなどのスチレン骨格を有するモノマー；後述のシロキサン構造を有するモノマー；プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル；リン含有ビニルモノマー；塩化ビニル、塩化ビニリデンなどのハロゲン化ビニル；ブタジエンなどの共役ジエン；等が挙げられる。
【００５４】
紫外線吸収性化合物とポリマーとの複合粒子における紫外線吸収性化合物の含有量は、複合粒子の全量に対し、２０質量％〜８０質量％が好ましく、３０質量％〜７０質量％がより好ましく、４０質量％〜６０質量％が特に好ましい。
紫外線吸収性化合物とポリマーとの複合粒子におけるポリマーの含有量は、複合粒子の全量に対し、２０質量％〜８０質量％が好ましく、３０質量％〜７０質量％がより好ましく、４０質量％〜６０質量％が特に好ましい。
【００５５】
紫外線吸収性化合物とポリマーとの複合粒子に含まれるポリマー（例えばアクリル樹脂）の重量平均分子量は、長期間の耐候性をより向上する観点から、５，０００〜２００，０００が好ましく、７，０００〜１５０，０００がより好ましく、１０，０００〜１００，０００が更に好ましい。
【００５６】
紫外線吸収性化合物とポリマーとの複合粒子のメジアン径（Ｄ５０）は、５００ｎｍ未満が好ましく、４００ｎｍ未満がより好ましく、１５０ｎｍ未満が特に好ましい。
紫外線吸収性化合物とポリマーとの複合粒子のメジアン径（Ｄ５０）は、５００ｎｍ未満が好ましく、４００ｎｍ未満がより好ましく、１５０ｎｍ未満が特に好ましい。
メジアン径の下限は、１０ｎｍ以上であることが好ましく、２０ｎｍ以上であることがより好ましい。
上記メジアン径は、動的光散乱測定による粒度分布から算出される。
【００５７】
〔紫外線吸収構造を有する単量体単位を含むポリマー〕
紫外線吸収構造を有するポリマーとしては、紫外線吸収構造を有する単量体単位を含むポリマーであってもよい。
紫外線吸収構造を有する単量体単位としては、上述のトリアジン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、サリチル酸化合物等の構造の少なくとも一部を含む重合性化合物に由来する単量体単位が好ましく、トリアジン化合物の構造の少なくとも一部を含む重合性化合物に由来する単量体単位がより好ましい。
また、紫外線吸収構造を有する単量体単位を含むポリマーはアクリル樹脂であることが好ましく、上述のトリアジン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、サリチル酸化合物等の構造の少なくとも一部を含むアクリル酸エステル化合物に由来する単量体単位を含むアクリル樹脂であることがより好ましく、トリアジン化合物の構造の少なくとも一部を含むアクリル酸エステル化合物に由来する単量体単位を含むアクリル樹脂であることがより好ましい。
また、上記アクリル樹脂は、上述の複合粒子におけるアクリル樹脂を形成するためのモノマーと同様のモノマーに由来する単量体単位を更に含む共重合体であってもよい。
紫外線吸収構造を有する単量体単位の含有量は、紫外線吸収構造を有する単量体単位を含むポリマーの全質量に対し、１０質量％〜９０質量％であることが好ましく、３０質量％〜７０質量％であることがより好ましい。
【００５８】
紫外線吸収構造を有する単量体単位を含むポリマーの重量平均分子量は、長期間の耐候性をより向上する観点から、５，０００〜２００，０００が好ましく、７，０００〜１５０，０００がより好ましく、１０，０００〜１００，０００が更に好ましい。
【００５９】
ポリマー層における、バインダーポリマーの含有量に対する紫外線吸収構造を有する単量体単位を含むポリマーの含有量の比（バインダーポリマー：紫外線吸収構造を有する単量体単位を含むポリマー）は、質量基準で、０．０５〜０．６０であることが好ましい。上記比が０．０５以上であればより太陽電池の発電効率に優れ、０．６０以下であればより長期間の耐光性に優れる。
【００６０】
紫外線吸収構造を有するポリマーとしては、市販品を用いてもよい。
市販品としては、例えば、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）９９−ＤＷ、４００−ＤＷ、４７７−ＤＷ、４７９−ＤＷ（ともにＢＡＳＦ社製）、ニューコート（登録商標）ＵＶＡ−２０４Ｗ、ＵＶＡ−１０１、ＵＶＡ−１０２、ＵＶＡ−１０３、ＵＶＡ−１０４、バナレジン（登録商標）ＵＶＡ−５０８０、ＵＶＡ−５０８０（ＯＨＶ２０）、ＵＶＡ−５５Ｔ、ＵＶＡ−５５ＭＨＢ、ＵＶＡ−７０７５、ＵＶＡ−７０７５（ＯＨＶ２０）、ＵＶＡ−７３Ｔ（ともに新中村化学工業（株）製）ＲＵＶＡ−９３（大塚化学（株）製）などが挙げられる。
【００６１】
ポリマー層に含まれる上記紫外線吸収性化合物及び上記紫外線吸収構造を含む単量体単位の合計含有量は、上記ポリマー層に含まれるポリマー成分の全質量に対し、１質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、３質量％以上１９質量％以下であることがより好ましい。
【００６２】
本開示に係る太陽電池用フロントシートの好ましい態様は、上記紫外線吸収剤が上述のトリアジン化合物を含むか、又は、上記紫外線吸収構造が上述のトリアジン構造を含む態様である。
また、本開示に係る太陽電池用フロントシートの別の好ましい態様は、上記紫外線吸収構造を有するポリマーが、上述の紫外線吸収性化合物とアクリル樹脂との複合粒子である。上記複合粒子に含まれる紫外線吸収性化合物がトリアジン化合物であることがより好ましい。
【００６３】
＜架橋剤に由来する構造＞
ポリマー層は、硬度及び耐久性の観点から、架橋剤に由来する構造を含んでもよい。
架橋剤は１種のみであっても２種以上であってもよい。
架橋剤としては、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、メラミン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、等が挙げられる。
中でも、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、又はイソシアネート系架橋剤が好ましく、オキサゾリン系架橋剤が特に好ましい。
【００６４】
オキサゾリン系架橋剤としては、例えば、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリン、２，２’−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−メチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−エチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−トリメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−テトラメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２、２’−ヘキサメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−オクタメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−エチレン−ビス−（４，４’−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２’−ｐ−フェニレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレン−ビス−（４，４’−ジメチル−２−オキサゾリン）、ビス−（２−オキサゾリニルシクロヘキサン）スルフィド、ビス−（２−オキサゾリニルノルボルナン）スルフィド、等が挙げられる。さらに、これらの化合物の単独重合体又は共重合体も挙げられる。
【００６５】
オキサゾリン系架橋剤に由来する構造を含むポリマー層を形成するにあたり、オキサゾリン系架橋剤の希釈液の市販品を用いてもよい。
オキサゾリン系架橋剤の希釈液の市販品としては、例えば、エポクロス（登録商標）Ｋ−２０１０Ｅ、Ｋ−２０２０Ｅ、Ｋ−２０３０Ｅ、ＷＳ−５００、ＷＳ−７００〔いずれも日本触媒化学工業（株）製〕、等が挙げられる。
【００６６】
架橋剤に由来する構造を含むポリマー層を形成する場合の架橋剤の添加量は、ポリマー層に含まれるバインダーポリマー１００質量部に対して１０質量部以上４０質量部以下が好ましく、より好ましくは１５質量部以上３５質量部以下である。
架橋剤の添加量が１０質量部以上であると、ポリマー層の硬度及び接着性を保持しながら充分な架橋効果が得られる。
架橋剤の添加量が４０質量部以下であると、塗布液の保存安定性を長く保て、３５質量部以下であると塗布面状を改良できる。
【００６７】
ポリマー層が架橋剤に由来する構造を含む場合の架橋剤に由来する構造の含有量は、ポリマー層に含まれるバインダーポリマー１００質量部に対して１０質量部以上４０質量部以下が好ましく、より好ましくは１５質量部以上３５質量部以下である。
【００６８】
＜架橋触媒＞
ポリマー層は、バインダーポリマーと架橋剤との架橋反応を促進する観点から、架橋触媒を少なくとも１種含有してもよい。
架橋触媒としては、公知の架橋触媒を特に制限なく使用することが可能であり、例えば、オニウム化合物等が挙げられる。
【００６９】
＜界面活性剤＞
ポリマー層は、界面活性剤を少なくとも１種含有してもよい。
界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等の公知の界面活性剤が挙げられる。
ポリマー層が界面活性剤を含有する場合、界面活性剤の含有量は、ポリマー層の固形分量に対し、０．０１質量％〜１質量％が好ましく、０．０１質量％〜０．２質量％がより好ましい。
【００７０】
＜その他の成分＞
ポリマー層は、上述した成分以外のその他の成分を含有してもよい。
その他の成分としては、無機粒子、光安定剤等が挙げられる。
無機粒子としては、後述の第２層に含有され得る無機粒子と同様のものが挙げられる。
光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤等の公知の光安定剤が挙げられる。
光安定剤の市販品としては、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１２３−ＤＷ（ＢＡＳＦ社製）、ユーダブル（登録商標）Ｅ−７７１ＳＩ（日本触媒社製）等を用いることができる。
【００７１】
＜ポリマー層の形成方法＞
ポリマー層の形成方法は、特に制限されない。
ポリマー層の形成方法としては、例えば、溶媒及び上述したポリマー層の成分（固形分）を含有するポリマー層形成用塗布液を、基材の一方の面に塗布し、乾燥させる方法が挙げられる。
【００７２】
ポリマー層形成用塗布液に含まれる溶媒には特に制限はない。
溶媒は、水でもよいし、トルエン、メチルエチルケトン等の有機溶媒でもよい。環境負荷の観点から、水が好ましい。溶媒中の水の割合は６０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。
ポリマー層形成用塗布液の固形分量に対する各成分の含有量の好ましい範囲は、ポリマー層の固形分量に対する各成分の含有量の好ましい範囲と同様である。
【００７３】
ポリマー層形成用塗布液を塗布する塗布方法には、特に制限はない。
塗布方法としては、グラビアコーター、バーコーター、ロールコーター、スピンコーター、カーテンコーターなどの塗布装置を用いた塗布方法が挙げられる。
【００７４】
ポリマー層形成用塗布液を乾燥させる乾燥方法にも特に制限はなく、公知の方法を適宜適用できる。
乾燥温度として、好ましくは１００℃〜２００℃であり、より好ましくは１４０℃〜１９０℃である。
乾燥時間として、好ましくは０．１分間〜１０分間であり、より好ましくは０．２分間〜５分間である。
【００７５】
また、ポリマー層の形成前に、基材に表面処理（火炎処理、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線処理等）を実施してもよい。
ポリマー層は、他の層（例えば、後述の下塗り層）を介して基材の上に配置されてもよい。
【００７６】
＜基材＞
次に、本開示に係る太陽電池用フロントシートにおける基材（例えば、上述の基材フィルム１０）の好ましい態様について説明する。
基材しては、透明性を有する材質を適宜選択することができる。
基材の少なくとも一方の面には、後述する下塗り層が設けられていてもよい。
基材としては、フィルム状の基材（「基材フィルム」ともいう）が好ましい。
【００７７】
基材フィルムの厚さは、好ましくは３０μｍ〜５００μｍ、より好ましくは４０μｍ〜４５０μｍ、さらに好ましくは４５μｍ〜４００μｍである。
【００７８】
基材の材質としては、ポリマーが好ましい。
ポリマーとしては、例えば、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィン、又はポリフッ化ビニルなどのフッ素系ポリマー等が挙げられる。中でも、コスト、機械強度及び透明性の点から、ポリエステルが好ましい。
【００７９】
〔ポリエステル〕
ポリエステルとしては、例えば、芳香族二塩基酸又はそのエステル形成性誘導体とジオール又はそのエステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルが挙げられる。線状飽和ポリエステルの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレン−２，６−ナフタレートなどが挙げられる。このうち、力学的物性やコストのバランスの点で、ポリエチレンテレフタレート又はポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）が特に好ましい。
【００８０】
ポリエステルは、単独重合体であってもよいし、共重合体であってもよい。更に、ポリエステルに他の種類の樹脂、例えばポリイミド等を少量ブレンドしたものであってもよい。
【００８１】
ポリエステルの種類は、上記に限られるものではなく、公知のポリエステルを使用してもよい。公知のポリエステルとしては、ジカルボン酸成分と、ジオール成分とを用いて合成してもよいし、市販のポリエステルを用いてもよい。
例えば、特開2016-195165号公報に記載のポリエステルが好ましく用いられる。
【００８２】
〔基材の製造方法の一例〕
基材を製造する方法は特に限定されない。
例えば、特開２０１６−１９５１６５号公報に記載の基材フィルムの製造方法が挙げられる。
【００８３】
＜第２層＞
本開示の太陽電池用透明シートは、ポリマー層上に、さらに、第２層（例えば、上述の第２層１２）を有することが好ましい。
第２層は、ポリマー層（第１層）上に配置される層（好ましくは最表面層）であり、ポリマー層及び基材を保護する（例えば、第１層及び基材の傷つきを抑制する）機能を有する層（いわゆるハードコート層）であることが好ましい。
【００８４】
〔シロキサン樹脂〕
第２層は、上記式Ｓ１により表される構成単位、及び、上記式Ｓ２により表される構成単位を含むシロキサン樹脂を少なくとも１種含有することが好ましい。
第２層がシロキサン樹脂を少なくとも１種含有することにより、第２層の耐傷性（例えば、引っ掻き、擦過等の外力に対する耐傷性）が確保され得る。また、第２層がシロキサン樹脂を含有することにより、第２層の透明性も確保され得る。
【００８５】
第２層に含有されるシロキサン樹脂としては、下記式Ｓ１により表される構成単位、及び、下記式Ｓ２により表される構成単位を含む化合物であれば特に制限はない。なお、本開示におけるシロキサン樹脂には、後記する無機粒子であるシリカ粒子は含まない。
第２層に含有されるシロキサン樹脂は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
［＊−ＳｉＯ３／２］  式Ｓ１
［ＳｉＯ４／２］  式Ｓ２
式Ｓ１中、＊は他の構造との結合部位を表す。ただし、上記結合部位において、式Ｓ１中のＳｉ原子が、Ｏ原子と直接結合することはない。
【００８６】
式Ｓ１により表される構成単位は、後述する３官能以下のアルコキシシランに含まれる、３官能のアルコキシシランに由来する構成単位であることが好ましい。すなわち、＊に含まれる構造は、後述するＲｓ３に由来する構造であることが好ましい。
式Ｓ２により表される構成単位は、後述する４官能のアルコキシシランに由来する構成単位であることが好ましい。
【００８７】
第２層の鉛筆硬度が向上しやすい観点から上記シロキサン樹脂における、式Ｓ１により表される構成単位中のＳｉ原子モル量が、式Ｓ２により表される構成単位中のＳｉ原子のモル量に対し、１．０〜７．５倍であることが好ましく、１．５倍〜４．５倍であることがより好ましい。
式Ｓ１により表される構成単位を２種以上含む場合には、「式Ｓ１により表される構成単位のＳｉ原子モル量」は、２種以上の式Ｓ１により表される構成単位の合計Ｓｉ原子モル量を意味する。
式Ｓ２により表される構成単位を２種以上含む場合には、「式Ｓ２により表される構成単位のＳｉ原子モル量」は、２種以上の式Ｓ２により表される構成単位の合計Ｓｉ原子モル量を意味する。
第２層のシロキサン樹脂における、式Ｓ１により表される構成単位のＳｉ原子モル量は、式Ｓ２により表される構成単位のＳｉ原子モル量に対し、１．０倍以上であると、シロキサン樹脂の靱性が向上し、割れにくい第２層が得られる。
第２層のシロキサン樹脂における、式Ｓ１により表される構成単位のＳｉ原子モル量は、式Ｓ２により表される構成単位のＳｉ原子モル量に対し、７．５倍以下であると、シロキサン樹脂の硬さが向上し、第２層の鉛筆硬度が向上する。
第２層のシロキサン樹脂に含まれる全Ｓｉ原子モル量に対する、式Ｓ１により表される構成単位のＳｉ原子モル量と、式Ｓ２により表される構成単位のＳｉ原子モル量との合計値は、８０モル％以上であることが好ましく、９０モル％以上であることがより好ましく、１００モル％であることが特に好ましい。
第２層のシロキサン樹脂における式Ｓ１により表される構成単位のＳｉ原子モル量、及び、式Ｓ２により表される構成単位のＳｉ原子モル量は、第２層からシロキサン樹脂をサンプリングし、これを29Ｓｉ−ＮＭＲにて分析し、三官能および四官能シロキサンのピーク強度により測定可能である。なお測定サンプルは第２層の表面から膜厚の５０％までの範囲を削り取り、そこから１０ｍｇを使用する。
【００８８】
シロキサン樹脂は、分子鎖中に（ポリ）シロキサン構造単位を有するポリマーであり、特に制限されるものではない。
第２層に含有されるシロキサン樹脂は、シロキサン樹脂の架橋度合いをより調整しやすい点から、３官能以下のアルコキシシランと４官能のアルコキシシランとの加水分解縮合物を含むことが好ましい。
【００８９】
第２層に含有されるシロキサン樹脂の少なくとも１種は、４官能のアルコキシシランと、この４官能のアルコキシシランの質量に対して１．４倍〜１０倍の質量の３官能以下のアルコキシシランと、の加水分解縮合物を含むことがより好ましく、４官能のアルコキシシランと、上記４官能のアルコキシシランの質量に対して２．０倍〜６．０倍の質量の３官能以下のアルコキシシランと、の加水分解縮合物を含むことが更に好ましい。
この態様において、４官能のアルコキシシラン及び３官能以下のアルコキシシランは、それぞれ、１種のみであっても２種以上であってもよい。
４官能のアルコキシシランが２種以上である場合には、「４官能のアルコキシシランの量」は、２種以上の４官能のアルコキシシランの合計量を意味する。
３官能以下のアルコキシシランが２種以上である場合には、「３官能以下のアルコキシシランの量」は、２種以上の３官能以下のアルコキシシランの合計量を意味する。
【００９０】
以下、４官能のアルコキシシランと、この４官能のアルコキシシランの量に対してＸ質量倍〜Ｙ質量倍（例えば、１．４質量倍〜１０質量倍）の量の３官能以下のアルコキシシランと、の加水分解縮合物であるシロキサン樹脂を、「質量比〔３官能以下／４官能〕がＸ〜Ｙであるシロキサン樹脂」（例えば、質量比〔３官能以下／４官能〕が１．４〜１０であるシロキサン樹脂）ともいう。
【００９１】
質量比〔３官能以下／４官能〕が１．４以上であると、シロキサン樹脂の靱性が向上し、第２層が割れにくくなる。
質量比〔３官能以下／４官能〕が１０以下であると、シロキサン樹脂の硬さが向上し、第２層の鉛筆硬度がより向上する。
第２層に含有される全てのシロキサン樹脂に占める質量比〔３官能以下／４官能〕が１．４〜１０であるシロキサンの割合は、６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることが特に好ましい。
【００９２】
上述した質量比〔３官能以下／４官能〕が１．４〜１０であるシロキサンにおける質量比〔３官能以下／４官能〕は、第２層が割れにくくなる観点及び鉛筆硬度の向上の観点から、２．０〜６．０であることが好ましい。
言い換えれば、第２層をより割れにくくし、鉛筆硬度をより向上させる観点から、第２層に含有されるシロキサンの少なくとも１種は、４官能のアルコキシシランと、この４官能のアルコキシシランの全質量に対して２．０倍〜６．０倍の質量の３官能以下のアルコキシシランと、の加水分解縮合物（即ち、質量比〔３官能以下／４官能〕が２．０〜６．０であるシロキサン）であることが好ましい。
この場合、第２層に含有される全てのシロキサンに占める質量比〔３官能以下／４官能〕が２．０〜６．０であるシロキサンの割合は、６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることが特に好ましい。
【００９３】
本明細書において、４官能のアルコキシシランとは、一分子中において、ケイ素原子に直接結合するアルコキシ基の数が４個であるアルコキシシランを意味する。
本明細書において、３官能以下のアルコキシシランとは、一分子中において、ケイ素原子に直接結合するアルコキシ基の数が１個以上３個以下であるアルコキシシランを意味する。
【００９４】
−４官能のアルコキシシラン−
４官能のアルコキシシランとしては特に制限はないが、下記一般式（ａ）で表されるアルコキシシランが好ましい。
【００９５】
Ｓｉ（ＯＲＳ１）４    …  一般式（ａ）
【００９６】
一般式（ａ）において、４つのＲＳ１は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基を表す。
４つのＲ１は、それぞれ独立に、炭素数１〜４（より好ましくは１〜３、特に好ましくは１又は２）のアルキル基が好ましい。
【００９７】
４官能アルコキシシランの具体例としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシラン、メトキシトリエトキシシラン、エトキシトリメトキシシラン、メトキシトリプロポキシシラン、エトキシトリプロポキシシラン、プロポキシトリメトキシシラン、プロポキシトリエトキシシラン、ジメトキシジエトキシシラン等が挙げられる。
中でも、テトラメトキシシラン又はテトラエトキシシランが好ましい。
【００９８】
−３官能以下のアルコキシシラン−
３官能以下のアルコキシシランとしては特に制限はないが、下記一般式（ｂ）で表されるアルコキシシランが好ましい。
【００９９】
ＲＳ３４−ｎＳｉ（ＯＲＳ２）ｎ    …  一般式（ｂ）
【０１００】
一般式（ｂ）において、ｎは、１〜３の整数を表す。
ＲＳ２は、炭素数１〜６のアルキル基を表す。
ｎが２又は３である場合、複数のＲＳ２は、同一であっても異なっていてもよい。
ＲＳ３は、炭素数１〜１５の有機基を表す。
４−ｎが２又は３である場合、複数のＲＳ３は、同一であっても異なっていてもよい。
【０１０１】
一般式（ｂ）中のＲＳ２の好ましい態様は、一般式（ａ）中のＲＳ１の好ましい態様と同様である。
【０１０２】
一般式（ｂ）中のｎは、２又は３であることが好ましく、３であることが特に好ましい。
【０１０３】
一般式（ｂ）中のＲＳ３は、炭素数１〜１５の有機基を表す。
ＲＳ３の炭素数が１〜１５であることにより、第２層の硬度、及び、第２層とポリマー層との密着性が向上する。
ＲＳ３で表される有機基は、酸素、窒素、硫黄などのヘテロ原子を有してもよい。ＲＳ３で表される有機基がヘテロ原子を有することにより、第２層とポリマー層との密着性をより向上させることができる。
ＲＳ３で表される有機基としては、
置換又は無置換の炭化水素基が好ましく、
置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、又は、置換若しくは無置換のアリール基がより好ましい。
【０１０４】
ＲＳ３で表される有機基は、エポキシ基を含むことが好ましい。
ＲＳ３で表される有機基は、エポキシ基を含む置換基によって置換された炭化水素基であることがより好ましく、エポキシ基を含む置換基によって置換されたアルキル基であることが更に好ましい。
エポキシ基を含む置換基としては、エポキシ基、グリシジル基、グリシドキシ基、３，４−エポキシシクロヘキシル基、等が挙げられる。
【０１０５】
ＲＳ３で表される有機基は、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アミド基、ウレタン基、ウレア基、エステル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、（メタ）アクリロイル基などを含んでいてもよい。
【０１０６】
ＲＳ３で表される有機基は、アミノ基を含まないことが好ましい。
その理由は、ＲＳ３で表される有機基がアミノ基を含む場合において、４官能のアルコキシシランと３官能以下のアルコキシシランとを混合して加水分解すると、生成するシラノール同士で脱水縮合が促進され、反応液が不安定となる場合があるためである。
【０１０７】
３官能以下のアルコキシシランは、上述のとおり、エポキシ基を含むことが好ましい。
エポキシ基を含む３官能以下のアルコキシシランの具体例としては、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、等が挙げられる。
エポキシ基を含む３官能以下のアルコキシシランの市販品としては、ＫＢＥ−４０３（信越化学工業（株）製）等が挙げられる。
【０１０８】
エポキシ基を含まない３官能以下のアルコキシシランの具体例としては、ビニルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、等が挙げられる。
エポキシ基を含まない３官能以下のアルコキシシランの市販品としては、ＫＢＥ−１３（信越化学工業（株）製）等が挙げられる。
【０１０９】
第２層に含有されるシロキサン樹脂の含有量は、第２層の固形分量に対し、２０質量％〜８０質量％が好ましく、２０質量％〜７０質量％がより好ましく、２０質量％〜６０質量％が特に好ましい。
【０１１０】
〔無機粒子〕
第２層は、第２層の硬度をより向上させる観点から、無機粒子を少なくとも１種含有することが好ましい。
無機粒子としては、第２層の硬度をより向上させる観点から、金属酸化物粒子及び無機窒化物粒子よりなる群から選択される少なくとも１種の無機粒子が好ましい。
【０１１１】
金属酸化物粒子としては、シリカ粒子、アルミナ粒子、ジルコニア粒子、チタニア粒子等が挙げられる。
無機窒化物粒子としては、窒化ホウ素粒子等が挙げられる。
【０１１２】
無機粒子は、第２層中のシロキサン樹脂との架橋の観点から、シリカ粒子を含むことが好ましく、シリカ粒子からなることが特に好ましい。
【０１１３】
シリカ粒子としては、四塩化ケイ素の燃焼によって製造される乾燥粉末状のシリカ；二酸化ケイ素又はその水和物が水に分散したコロイダルシリカ；等が挙げられる。
乾燥粉末状のシリカを用いる場合は、超音波分散機等を用いて水に分散させることで用いることができる。
シリカ粒子は特に限定されないが、具体的には、シーホスターＫＥ−Ｐ１０などのシーホスターシリーズ（（株）日本触媒製）、スノーテックス（登録商標）ＯＺＬ−３５などのスノーテックス（登録商標）シリーズ（日産化学工業（株）製）、等が挙げられる。
【０１１４】
無機粒子の数平均粒径は、３００ｎｍ以下であることが好ましく、２００ｎｍ以下であることがより好ましく、１００ｎｍ以下が特に好ましい。
無機粒子の数平均粒径が３００ｎｍ以下であると、表面が平滑な第２層が得られる。
一方、無機粒子の数平均粒径は、５ｎｍ以上であることが好ましく、１０ｎｍ以上であることがより好ましい。
無機粒子の数平均粒径が５ｎｍ以上であると、第２層の硬度をより向上させることができる。
【０１１５】
〔紫外線吸収性化合物〕
第２層は紫外線吸収性化合物を含有してもよい。有機、無機いずれの紫外線吸収性化合物も好適に使用できる。ただし、発電効率の低下を抑制する観点から、１次粒子径が１００nm未満である微粒子無機化合物が好ましく、微粒子酸化チタンが特に好ましい。
本開示において、紫外線吸収性化合物とは、上述の紫外線吸収構造を有するポリマーと、上述の紫外線吸収性化合物との両方を含む概念である。
【０１１６】
〔金属錯体〕
第２層は、硬化剤として金属錯体を含むことが好ましい。
金属錯体としては、アルミニウム、マグネシウム、マンガン、チタン、銅、コバルト、亜鉛、ハフニウム及びジルコニウムよりなる群から選択される少なくとも１種の金属元素を含む金属錯体が好ましい。
【０１１７】
金属錯体は、金属アルコキシドにキレート化剤を反応させることにより容易に得ることができる。
キレート化剤の例としては、アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタンなどのβ−ジケトン；アセト酢酸エチル、ベンゾイル酢酸エチルなどのβ−ケト酸エステル；などを用いることができる。
金属錯体としては、アルミニウムキレート錯体が好ましい。
【０１１８】
金属錯体の例としては、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）等のアルミニウムキレート錯体；
エチルアセトアセテートマグネシウムモノイソプロピレート、マグネシウムビス（エチルアセトアセテート）、アルキルアセトアセテートマグネシウムモノイソプロピレート、マグネシウムビス（アセチルアセトネート）等のマグネシウムキレート錯体；
ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、ジルコニウムトリブトキシアセチルアセトナート、ジルコニウムアセチルアセトナートビス（エチルアセトアセテート）等のジルコニウムキレート錯体；
マンガンアセチルアセトナート等のマンガンキレート錯体；
コバルトアセチルアセトナート等のコバルトキレート錯体；
銅アセチルアセトナート等の銅キレート錯体；
チタンアセチルアセトナート、チタンオキシアセチルアセトナート等のチタンキレート錯体；
等が挙げられる。
これらのうち、好ましくは、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、マグネシウムビス（アセチルアセトネート）、マグネシウムビス（エチルアセトアセテート）、又はジルコニウムテトラアセチルアセトナートである。保存安定性、入手容易さを考慮すると、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、又はアルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）が特に好ましい。
【０１１９】
金属錯体の溶液の市販品としては、アルミキレートＡ（Ｗ）、アルミキレートＤ、アルミキレートＭ（川研ファインケミカル（株）製）などが挙げられる。
【０１２０】
第２層中における金属錯体の含有量は、シロキサン樹脂の全量に対して５質量％〜５０質量％が好ましく、５質量％〜４０質量％がより好ましく、１０質量％〜３０質量％がさらに好ましい。
金属錯体を上記下限値以上用いることにより、シラノールの脱水縮合の反応速度を適切な速度とすることができ、厚さの均一性に優れ、アルカリ耐性の高い第２層とすることができる。
【０１２１】
〔その他の成分〕
第２層は、上述した成分以外のその他の成分を含有してもよい。
例えば、第２層は、界面活性剤を少なくとも１種含有していてもよい。
これにより、第２層の表面の滑り性が向上し、第２層表面の摩擦が軽減される。
界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤などの各種界面活性剤を使用できる。
【０１２２】
界面活性剤は、１種のみを用いてもよいし、２種類以上を組み合わせてもよい。
界面活性剤の含有量は、第２層の固形分量に対して、好ましくは０．００１質量％〜１０質量％であり、より好ましくは０．０１質量％〜５質量％であり、さらに好ましくは０．１質量％〜１質量％である。
【０１２３】
第２層（又は第２層形成用塗布液）は、ｐＨ調整剤を含有していてもよい。
ｐＨ調整剤としては、硝酸、シュウ酸、酢酸、蟻酸、塩酸などの酸、及び、アンモニア、トリエチルアミン、エチレンジアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリが挙げられる。
【０１２４】
第２層の厚さは、０．１５μｍ〜３μｍが好ましく、０．２μｍ〜２．５μｍがより好ましく、０．３μｍ〜２μｍがさらに好ましい。
第２層の厚さが０．１５μｍ以上であると、ポリマー層中の紫外線吸収性化合物のブリードアウト抑制の効果がより効果的に得られ、太陽電池用フロントシートの長期間の耐候性がより向上する。また、第２層表面の硬度の面でも有利である。
第２層の厚さが３μｍ以下であると、太陽電池用フロントシートの透明性及び取り扱い性がより向上する。
【０１２５】
〔第２層の形成方法〕
第２層の形成方法は、特に制限されない。
第２層の形成方法としては、例えば、溶媒及びアルコキシシランの加水分解物を含有する第２層形成用塗布液を、ポリマー層上に塗布し、乾燥させることにより、アルコキシシランの加水分解縮合物であるシロキサン樹脂を含有する第２層を形成する方法が挙げられる。
第２層形成用塗布液における溶媒、並びに、第２層形成用塗布液の塗布方法及び乾燥方法については、上述したポリマー層形成用塗布液における溶媒、並びに、ポリマー層形成用塗布液の塗布方法及び塗布方法と同様である。
【０１２６】
第２層形成用塗布液の調製方法としては、アルコキシシラン（例えば、４官能のアルコキシシラン及び３官能以下のアルコキシシラン）を加水分解させ、得られたアルコキシシランの加水分解物を含有する第２層形成用塗布液を得る方法が好ましい。
アルコキシシランの加水分解物以外の成分（例えば、無機粒子、金属錯体、界面活性剤、シリコーン粒子（例えば信越化学工業（株）製のシリコーンパウダー）等）を含む第２層形成用塗布液を調製する場合には、上記の調製方法において、アルコキシシランの加水分解前、アルコキシシランの加水分解中、及びアルコキシシランの加水分解後の少なくとも１つの段階（好ましくはアルコキシシランの加水分解後の段階）で、上記アルコキシシランの加水分解物以外の成分を添加する。
この第２層の形成方法の例では、得られた第２層形成用塗布液を塗布し、乾燥させることにより、アルコキシシランの加水分解縮合物であるシロキサン樹脂（及び、必要に応じその他の成分）を含有する第２層を形成する。
【０１２７】
第２層形成用塗布液の調製時における、アルコキシシランの使用量（例えば、４官能のアルコキシシラン及び３官能以下のアルコキシシランの総使用量）は、第２層形成用塗布液の固形分量に対し、２０質量％〜８０質量％が好ましく、２０質量％〜７０質量％がより好ましく、３０質量％〜７０質量％が特に好ましい。
第２層形成用塗布液の調製時における、４官能のアルコキシシラン及び３官能以下のアルコキシシランの使用量比（質量比）の好ましい範囲は、上述のシロキサン樹脂（即ち、アルコキシシランの加水分解縮合物）の質量比〔３官能以下／４官能〕の好ましい範囲と同様である。
上述の無機粒子を含有する第２層を形成する場合、第２層形成用塗布液における無機粒子の含有量は、第２層形成用塗布液の固形分量に対し、５質量％〜６０質量％であることが好ましく、１０質量％〜５０質量％であることがより好ましく、２０質量％〜５０質量％であることが特に好ましい。
上述の金属錯体を含有する第２層を形成する場合、第２層形成用塗布液における金属錯体の含有量は、第２層形成用塗布液におけるアルコキシシランの総量に対し、５質量％〜５０質量％が好ましく、５質量％〜４０質量％がより好ましく、１０質量％〜３０質量％がさらに好ましい。金属錯体を上記下限値以上用いることにより、シラノールの脱水縮合の反応速度を適切な速度とすることができ、厚さが均一でアルカリ耐性の高い第２層を形成することができる。
上述の界面活性剤を含有する第２層を形成する場合、第２層形成用塗布液における界面活性剤の含有量は、第２層の固形分量に対して、好ましくは０．００１質量％〜１０質量％であり、より好ましくは０．０１質量％〜５質量％であり、さらに好ましくは０．１質量％〜１質量％である。
【０１２８】
＜裏面層＞
本開示に係る太陽電池用フロントシートは、基材のポリマー層側（即ち、基材のオモテ面側）とは反対側（即ち、基材のウラ面側）に、裏面層を備えていてもよい。
裏面層は、例えば、太陽電池モジュールにおける封止材（例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を含む封止材）との密着用の層として機能する。
裏面層は、バインダーポリマーを含有することが好ましい。
裏面層は、１層のみであっても２層以上であってもよい。
【０１２９】
例えば、太陽電池用フロントシートは、基材のウラ面側に、裏面層として、第３層（例えば、上述の第３層１３）及び第４層（例えば、上述の第４層１４）をこの順に備えることができる。
以下、太陽電池用フロントシートに、必要に応じて備えられる第３層及び第４層について説明する。
【０１３０】
＜第３層＞
第３層は、バインダーポリマーを含有することが好ましい。
第３層に含有され得るバインダーポリマーとしては、ポリマー層におけるバインダーポリマーと同様のものが挙げられる。
第３層に含有され得るバインダーポリマーとしては、太陽電池モジュールに適用した場合における封止材との密着性の観点から、アクリル樹脂が好ましく、スチレン骨格を含むアクリル樹脂がより好ましい。
【０１３１】
スチレン骨格を含むアクリル樹脂としては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、及びメタクリル酸エステルよりなる群から選択される少なくとも１種の化合物に由来する構造単位と、スチレン骨格を有するモノマー（例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンなど）に由来する構造単位と、を含むポリマーが好ましい。
スチレン骨格を含むアクリル樹脂の分散液の市販品としては、例えば、ＡＳ−５６３Ａ（ダイセルファインケム（株）製）、等が挙げられる。
【０１３２】
第３層は、紫外線吸収性化合物を含有してもよい。
第３層に含有され得る紫外線吸収性化合物としては、第２層の紫外線吸収性化合物と同様のものが挙げられる。
【０１３３】
第３層は、架橋剤に由来する構造、及び、架橋触媒を含有することができる。
架橋剤及び架橋触媒についても、ポリマー層における架橋剤及び架橋触媒と同様のものが挙げられる。
その他、第３層に含有され得る成分としては、ポリマー層の成分と同様の成分が挙げられる。
【０１３４】
第３層の厚さは、後述する易接着層である第４層の厚さよりも厚いことが、封止材との密着性向上の観点から好ましい。即ち、第３層の厚さを（ｂ）、第４層の厚さを（ｃ）とした場合に（ｂ）＞（ｃ）の関係であることが好ましく、（ｂ）：（ｃ）が、２：１〜１５：１の範囲がより好ましい。
また、第３層の厚さは、０．５μｍ以上が好ましく、０．７μｍ以上がより好ましい。また、第３層の厚さは、７．０μｍ以下であることが好ましい。
【０１３５】
第３層の厚さ、及び第３層の厚さと第４層の厚さとの比が、上記範囲において、第３層の膜特性が良好に発現され、太陽電池用フロントシートと封止材との密着性、及び、太陽電池モジュールの耐久性がより優れたものとなる。
【０１３６】
第３層の形成方法は、特に制限されない。
第３層の形成方法としては、例えば、溶媒及び上述した第３層の成分（固形分）を含有する第３層形成用塗布液を、基材のウラ面上に塗布し、乾燥させる方法が挙げられる。
第３層形成用塗布液における溶媒及び塗布方法については、上述したポリマー層形成用塗布液における溶媒及び塗布方法と同様である。
【０１３７】
＜第４層＞
本開示に係る太陽電池用フロントシートは、上記第３層上に、第４層（例えば、上述の第４層１４）を備えていてもよい。
第４層は、太陽電池モジュールの封止材と直接接する層、即ち、太陽電池モジュールの封止材に対する易接着層として機能する層である。
【０１３８】
第４層は、バインダーポリマーを含有することが好ましい。
第４層に含有され得るバインダーポリマーとしては、ポリマー層におけるバインダーポリマーと同様のものが挙げられる。
第４層におけるバインダーポリマーとしては、封止材との密着力の観点から、ポリオレフィン、アクリル樹脂、ポリエステル、及びポリウレタンよりなる群から選択される少なくとも１種のポリマーが好ましい。
第４層におけるバインダーポリマーは、封止材との密着力の観点から、少なくともポリオレフィンを含むことが好ましく、ポリオレフィンであることがより好ましい。
【０１３９】
ポリオレフィンとしては、例えば、変性ポリオレフィンが好ましい。
ポリオレフィンを含有する第４層を形成する場合、ポリオレフィンの分散物の市販品を用いてもよい。
ポリオレフィンの分散物の市販品としては、例えば、アローベース（登録商標）ＳＥ−１０１３Ｎ、ＳＤ−１０１０、ＴＣ−４０１０、ＴＤ−４０１０（ともにユニチカ（株）製）、ハイテックＳ３１４８、Ｓ３１２１、Ｓ８５１２（ともに東邦化学（株）製）、ケミパール（登録商標）Ｓ−１２０、Ｓ−７５Ｎ、Ｖ１００、ＥＶ２１０Ｈ（ともに三井化学（株）製）、ユーメックス１００１（三洋化成工業（株）製）等が挙げられる。
その中でも、低密度ポリエチレン、アクリル酸エステル、無水マレイン酸の三元共重合体である、アローベース（登録商標）ＳＥ−１０１３Ｎ、ユニチカ（株）製を用いることが、密着性を向上させる上で好ましい。
【０１４０】
第４層は、架橋剤に由来する構造、及び、架橋触媒を含有することができる。
架橋剤及び架橋触媒については、ポリマー層における架橋剤及び架橋触媒と同様のものが挙げられる。
その他、第４層に含有され得る成分としては、ポリマー層の成分と同様の成分が挙げられる。
【０１４１】
第４層は、帯電防止剤、防腐剤等を含有してもよい。
帯電防止剤としては、ノニオン系界面活性剤等の界面活性剤、有機系導電性材料などが挙げられる。
第４層が含み得る帯電防止剤に用いられる界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤などが好ましく、中でもノニオン系界面活性剤が好ましく、エチレングリコール鎖（ポリオキシエチレン鎖；−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−）を有し且つ炭素−炭素三重結合（アルキン結合）を有さないノニオン系界面活性剤が好ましく挙げられる。さらに、エチレングリコール鎖が７〜３０であるものが特に好ましい。
より具体的には、ヘキサエチレングリコールモノドデシルエーテル、３，６，９，１２，１５−ペンタオキサヘキサデカン−１−オール、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、ポリオキシエチレンメチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンナフチルエーテル、ポリオキシエチレンメチルナフチルエーテル等が挙げられるが、これらに限定されない。
帯電防止剤としての界面活性剤の含有量は、第４層の固形分量に対し、２．５質量％〜４０質量％であることが好ましく、より好ましくは５．０質量％〜３５質量％であり、さらに好ましくは１０質量％〜３０質量％である。
この含有量の範囲であると、部分放電電圧の低下が抑制され、且つ、封止材との密着性が良好に維持される。
【０１４２】
有機系導電性材料としては、例えば、分子中にアンモニウム基、アミン塩基、四級アンモニウム基などのカチオン性の置換基を有するカチオン系導電性化合物；スルホン酸塩基、リン酸塩基、カルボン酸塩基などのアニオン性を有するアニオン系導電性化合物；アニオン性の置換基、カチオン系置換基の両方を有する両性系導電性化合物等のイオン性の導電性材料；共役したポリエン系骨格に由来するポリアセチレン、ポリパラフェニレン、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリパラフェニレンビニレン、ポリピロールなどの導電性高分子化合物等が挙げられる。
【０１４３】
第４層の形成方法は、特に制限されない。
第４層の形成方法としては、例えば、溶媒及び上述した第４層の成分（固形分）を含有する第４層形成用塗布液を、第３層上に塗布し、乾燥させる方法が挙げられる。
第４層形成用塗布液における溶媒及び塗布方法については、上述したポリマー層形成用塗布液における溶媒及び塗布方法と同様である。
【０１４４】
＜下塗り層＞
上述のとおり、基材のオモテ面（ポリマー層が形成される面）及びウラ面（任意の裏面層が形成される面）の少なくとも一方には、下塗り層が設けられていてもよい。
【０１４５】
下塗り層は、バインダーポリマーを含むことが好ましい。
下塗り層に含有され得るバインダーポリマーは、特に限定されない。
下塗り層に含有され得るバインダーポリマーとして、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル、ポリオレフィン、シロキサン樹脂などが挙げられる。
下塗り層は、アクリル樹脂を含むことが好ましい。
アクリル樹脂としては、上述した第３層に含有され得るアクリル樹脂と同様のものが挙げられる。
下塗り層に含まれるバインダーポリマー中に占めるアクリル樹脂含有比率が５０質量％以上であることがより好ましい。
バインダーポリマーの５０質量％以上がアクリル樹脂であると、下塗り層の弾性率を０．７ＧＰａ以上に調整しやすく、太陽電池用フロントシートとした場合の凝集破壊耐性がより向上する。
【０１４６】
下塗り層は、架橋剤に由来する構造、架橋触媒、界面活性剤、酸化防止剤、防腐剤など含んでいてもよい。
架橋剤に由来する構造及び架橋触媒については、ポリマー層の記載を適宜参照できる。
【０１４７】
下塗り層の厚さは、０．０１μｍ以上であることが好ましく、０．０３μｍ以上であることがより好ましく、０．０５μｍ以上であることがさらに好ましい。
また、下塗り層の厚さは、１μｍ以下であることが好ましく、０．８μｍ以下であることがより好ましく、０．７μｍ以下であることがさらに好ましい。
【０１４８】
下塗り層は、基材上に、溶媒及び下塗り層の固形分を含む下塗り層形成用塗布液を塗布し、乾燥させることにより形成できる。
下塗り層形成用塗布液における溶媒及び塗布方法については、上述したポリマー層形成用塗布液における溶媒及び塗布方法と同様である。
また、下塗り層は、上記下塗り層形成用塗布液を用い、インラインコート法により形成されてもよい。
インラインコート法は、製造された基材を巻き取る前の段階で下塗り層形成用塗布液を塗布する方法である点で、製造された基材を巻き取ってから別途塗布を行うオフラインコート法と区別される。
インラインコート法により下塗り層を形成する態様として、第１方向に延伸されたフィルムの一方の面に、下塗り層形成用塗布液を塗布し、下塗り層形成用塗布液が塗布されたフィルムを、フィルム表面に沿って第１方向と直交する第２方向に延伸することにより、下塗り層付き基材を製造する態様が好適である（後述の実施例参照）。
【０１４９】
本開示に係る太陽電池用フロントシートは、上述した層以外のその他の層を備えていてもよい。
また、本開示に係る太陽電池用フロントシートは、全光線透過率が、７０％以上であることが好ましく、７５％以上であることがより好ましく、８０％以上であることが更に好ましい。上記全光線透過率は、ヘイズメーター（スガ試験機株式会社製のＨＺ−１）を用いて測定される。
【０１５０】
（太陽電池用フロントシートの製造方法）
本開示に係る太陽電池用フロントシートの好ましい製造方法は、
基材を準備する工程と、
バインダーポリマーと、紫外線吸収構造を有するポリマーとして、紫外線吸収構造を有するポリマーとして、分子量が５，０００未満である紫外線吸収性化合物を含むポリマー及び紫外線吸収構造を有する単量体単位を含むポリマーの少なくとも一方と、を含む塗布組成物を準備する工程と、
上記基材の片方の面上に上記塗布組成物を塗布して、乾燥後の厚さが２．０μｍ〜５０μｍであり、上記紫外線吸収性化合物及び上記紫外線吸収構造を含む単量体単位の合計含有量が０．５ｇ／ｍ２〜２５ｇ／ｍ２であり、ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対するオレフィン化合物に由来する単量体単位と、ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対するウレタン結合を含む構成単位と、の合計含有量が５０質量％以上であるポリマー層を形成する工程と、を含み、
上記ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対する（メタ）アクリル化合物に由来する単量体単位の含有量が１質量％以上５０質量％未満である。
かかる好ましい製造方法によれば、上述した本開示に係る太陽電池用フロントシートを製造しやすい。
【０１５１】
上記好ましい製造方法において、「準備する」の概念には、予め製造され保管されていた基材及び各塗布液を単に準備すること、及び、基材及び各塗布液を製造することの両方が包含される。
【０１５２】
基材を準備する工程は、基材を製造する工程であってもよい。
基材を製造する方法の好ましい態様は上述のとおりである。
基材を製造する工程は、下塗り層を形成するための下塗り層形成用組成物を製造する段階、及び、下塗り層付き基材フィルムを製造する段階を含んでいてもよい。
【０１５３】
ポリマー層形成用塗布液を準備する工程は、ポリマー層形成用塗布液を調製する工程であってもよい。ポリマー層形成用塗布液を調製する方法の好ましい態様は上述のとおりである。
また、ポリマー層形成用塗布液を塗布し、乾燥させてポリマー層を形成する工程の好ましい態様も上述のとおりである。
【０１５４】
上記好ましい製造方法は、ポリマー層上に、第２層を形成するための第２層形成用塗布液を準備する工程と、ポリマー層の面上に、上記第２層形成用塗布液を塗布し、乾燥させることにより第２層を形成する工程と、を含んでいてもよい。
【０１５５】
第２層形成用塗布液を準備する工程は、第２層形成用塗布液を製造する工程であってもよい。第２層形成用塗布液を製造する方法の好ましい態様は上述のとおりである。
また、第２層形成用塗布液を塗布し、乾燥させて第２層を形成する工程の好ましい態様も上述のとおりである。
【０１５６】
上記好ましい製造方法は、上述の裏面層（例えば第３層及び第４層の少なくとも一方）を形成するための裏面層形成用塗布液を準備する工程、及び、基材のウラ面に、裏面層形成用塗布液を塗布し、乾燥させて裏面層を形成する工程を含んでいてもよい。
【０１５７】
（太陽電池モジュール）
本開示に係る太陽電池モジュール（例えば、上述の太陽電池モジュール１００）は、
太陽電池素子（例えば、上述の太陽電池素子３２）及び太陽電池素子を封止する封止材（例えば、上述の封止材３４）を含む素子構造部（例えば、上述の素子構造部３６）と、
素子構造部に対して太陽光（例えば、上述の太陽光５０）が入射される側に配置された、上述の本開示に係る太陽電池用フロントシート（例えば、上述の太陽電池用フロントシート２０）と、
素子構造部に対して太陽光が入射される側とは反対側に配置された太陽電池用バックシート（例えば、上述の太陽電池用バックシート４０）と、
を備える。
【０１５８】
本開示に係る太陽電池モジュールの一例（太陽電池モジュール１００）については、既に、図１を参照して説明したとおりである。
【０１５９】
太陽電池用バックシートについては、例えば、特開２０１２−１９５５８３号公報、特開２０１５−１８６８６１号公報、特開２０１５−１８５６８７号公報、特開２０１５−１４６３６０号公報などの公知文献を適宜参照できる。
【０１６０】
太陽電池モジュールの各部材については、例えば、「太陽光発電システム構成材料」（杉本栄一監修、（株）工業調査会、２００８年発行）も参照できる。
【０１６１】
太陽電池素子としては、単結晶シリコン、多結晶シリコン、アモルファスシリコンなどを含むシリコン太陽電池素子；銅−インジウム−ガリウム−セレン、銅−インジウム−セレン、カドミウム−テルル、ガリウム−砒素などの化合物半導体を含む化合物半導体太陽電池素子；など、各種公知の太陽電池素子を適用することができる。
【実施例】
【０１６２】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
以下、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
【０１６３】
（実施例１）
＜太陽電池用フロントシートの作製＞
本実施例では、第２層／ポリマー層（第１層）／基材／下塗り層／第３層／第４層で表される積層構造を有する太陽電池用フロントシートを作製した。
【０１６４】
〔下塗り層付き基材フィルムの作製〕
以下のようにして、基材フィルムのウラ面に下塗り層が設けられた構造の下塗り層付き基材フィルムを作製した。
【０１６５】
−ポリエステルの合成−
高純度テレフタル酸（三井化学（株）製）１００ｋｇとエチレングリコール（日本触媒（株）製）４５ｋｇのスラリーとを、予めビス（ヒドロキシエチル）テレフタレート約１２３ｋｇが仕込まれ、温度２５０℃、圧力１．２×１０５Ｐａに保持されたエステル化反応槽に、４時間かけて順次供給し、供給終了後もさらに１時間かけてエステル化反応を行った。その後、得られたエステル化反応生成物１２３ｋｇを重縮合反応槽に移送した。
【０１６６】
引き続いて、エステル化反応生成物が移送された重縮合反応槽に、エチレングリコールを、得られるポリマーに対して０．３質量％添加した。５分間撹拌した後、酢酸コバルト及び酢酸マンガンのエチレングリコール溶液を、得られるポリマーに対してそれぞれ３０ｐｐｍ、１５ｐｐｍとなるように加えた。更に５分間撹拌した後、チタンアルコキシド化合物の２質量％エチレングリコール溶液を、得られるポリマーに対して５ｐｐｍとなるように添加した。その５分後、ジエチルホスホノ酢酸エチルの１０質量％エチレングリコール溶液を、得られるポリマーに対して５ｐｐｍとなるように添加した。その後、低重合体を３０ｒｐｍで撹拌しながら、反応系を２５０℃から２８５℃まで徐々に昇温するとともに、圧力を４０Ｐａまで下げた。最終温度、最終圧力到達までの時間はともに６０分とした。所定の撹拌トルクとなった時点で反応系を窒素パージし、常圧に戻し、重縮合反応を停止した。そして、上述の重縮合反応により得られたポリマーを冷水にストランド状に吐出し、直ちにカッティングしてポリマーのペレット（直径約３ｍｍ、長さ約７ｍｍ）を作製した。なお、減圧開始から所定の撹拌トルク到達までの時間は３時間であった。
【０１６７】
ここで、チタンアルコキシド化合物には、特開２００５−３４０６１６号公報の段落〔００８３〕の実施例１で合成しているチタンアルコキシド化合物（Ｔｉ含有量＝４．４４質量％）を用いた。
【０１６８】
−固相重合−
上記で得られたペレットを、４０Ｐａに保たれた真空容器中、２２０℃の温度で３０時間保持して、固相重合を行った。
【０１６９】
−ポリエステルフィルムの作製−
以上のように固相重合を経た後のペレットを、２８０℃で溶融して金属ドラムの上にキャストし、厚さ約３ｍｍの未延伸のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを作製した。
その後、未延伸のＰＥＴフィルムを、９０℃で縦方向（ＭＤ：搬送方向、Machine Direction）に３．４倍に延伸した。次いで、ＭＤに延伸された１軸延伸ＰＥＴフィルムの一方の面に、下記組成の下塗り層形成用塗布液を塗布量が５．１ｍＬ／ｍ２となるように、ＭＤ延伸後、横方向（ＴＤ：Transverse Direction）延伸前にインラインコート法にて塗布を行った。
下塗り層形成用塗布液が塗布されたＰＥＴフィルムをＴＤ延伸し、厚さが０．１μｍ、弾性率が１．５ＧＰａの下塗り層を形成した。なお、ＴＤ延伸は、温度１０５℃、延伸倍率４．５倍の条件で行った。
下塗り層が形成されたＰＥＴフィルムに対し、膜面１９０℃で１５秒間の熱固定処理を行い、次いで、１９０℃で、ＭＤ緩和率５％、ＴＤ緩和率１１％にて、ＭＤ方向及びＴＤ方向に熱緩和処理を行うことにより、下塗り層付きの厚さ２５０μｍの２軸延伸ＰＥＴフィルム（下塗り層付き基材フィルム）を得た。
【０１７０】
−下塗り層形組成物の組成−
・アクリル樹脂水分散液      …  ２１．９部
〔ＡＳ−５６３Ａ、ダイセルファインケム（株）製、固形分：２８質量％のスチレン骨格を有するラテックス〕
・オキサゾリン系架橋剤の水希釈液      …  ４．９部
〔エポクロス（登録商標）ＷＳ−７００、日本触媒（株）製、固形分：２５質量％〕
・フッ素系界面活性剤の水希釈液        …  ０．１部
〔ナトリウム＝ビス（３，３，４，４，５，５，６，６−ノナフルオロ）＝２−スルホナイトオキシスクシナート、富士フイルムファインケミカル（株）製、固形分：２質量％〕
・蒸留水    …  合計で１００部となる残量
【０１７１】
〔第３層の形成〕
上記で得られた下塗り層付き基材フィルムの下塗り層の表面に、下記組成の第３層形成用塗布液を塗布し、次いで１７０℃で２分間乾燥させることにより、厚さ４．７μｍの第３層を形成した。
【０１７２】
−第３層形成用塗布液の組成−
・紫外線吸収性化合物（トリアジン化合物）とアクリル樹脂との複合粒子の水分散液（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）４７９−ＤＷ、ＢＡＳＦ社製、固形分４０質量％）
…  ３．５部
・バインダーポリマーとしてのアクリル樹脂の水分散液（ＡＳ−５６３Ａ、ダイセルファインケム（株）製、固形分２８質量％のスチレン骨格を有するラテックス）
…  ５２．１部
・オレフィンポリマーの水分散液（アローベース（登録商標）ＳＥ−１０１３Ｎ、ユニチカ（株）製、固形分２０．２質量％）
…  ８．０部
・オキサゾリン系架橋剤の水希釈液（エポクロス（登録商標）ＷＳ−７００、日本触媒（株）製、固形分２５質量％）
…  １６．２部
・架橋触媒の水希釈液（第二リン酸アンモニウム水溶液、固形分３５質量％）
…  １．３部
・フッ素系界面活性剤の水希釈液
〔ナトリウム＝ビス（３，３，４，４，５，５，６，６−ノナフルオロ）＝２−スルホナイトオキシスクシナート、富士フイルムファインケミカル（株）製、固形分：２質量％〕
…  ０．５部
・水
…  合計で１００部となる残量
【０１７３】
〔第４層の形成〕
次に、第３層の表面に、下記組成の第４層形成用塗布液を塗布し、乾燥させることにより、厚さ０．５μｍの第４層を形成した。
【０１７４】
−第４層形成用塗布液−
・ポリオレフィン樹脂水分散液（アローベース（登録商標）ＳＥ−１０１３Ｎ、ユニチカ（株）製、固形分２０質量％）
…  １７．５部
・オキサゾリン系架橋剤の水希釈液（エポクロス（登録商標）ＷＳ−７００、日本触媒（株）製、固形分２５質量％）
…  ３．５部
・ノニオン系界面活性剤の水希釈液（ＥＭＡＬＥＸ（登録商標）１１０、日本エマルジョン（株）製、固形分１０質量％）
…  ４．３部
・水
…  合計で１００部となる残量
【０１７５】
以上により、ウラ面に、下塗り層、第３層、及び第４層がこの順に配置された基材フィルム（即ち、基材フィルム／下塗り層／第３層／第４層の積層構造を有する積層体）の基材フィルムを得た。
【０１７６】
〔ポリマー層（第１層）の形成〕
次に、上記基材フィルムのオモテ面に、下記組成のポリマー層形成用塗布液を、固形分の塗布量が１２ｇ／ｍ２となるよう塗布し、１７０℃で２分間乾燥させることにより、厚さ１２μｍのポリマー層を形成した。
【０１７７】
−ポリマー層形成用塗布液−
・紫外線吸収性化合物（トリアジン化合物）とアクリル樹脂との複合粒子の水分散液〔Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）４７９−ＤＷ、ＢＡＳＦ社製、固形分４０質量％〕（表１中では、「Ｔ４７９ＤＷ」と略称する）
…  １２．５部
・オレフィン化合物に由来する単量体単位を含むポリマーの水分散液（アローベースＳＥ１０１３Ｎ、ユニチカ（株）製、固形分２０質量％）（表１中では、「ＳＥ１０１３Ｎ」と略称する）
…  ７１．７部
・シロキサン含有アクリル樹脂の水分散液（セラネート（登録商標）ＷＳＡ１０７０、ＤＩＣ（株）製、固形分：３８質量％）（表１中では、「ＷＳＡ１０７０」と略称する）
…  １．７５部
・フッ素系界面活性剤の水希釈液〔ナトリウム＝ビス（３，３，４，４，５，５，６，６−ノナフルオロ）＝２−スルホナイトオキシスクシナート、富士フイルムファインケミカル（株）製、固形分：２質量％〕
…  １．１部
・水
…  合計で１００部となる残量
【０１７８】
Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）４７９−ＤＷの固形分である、トリアジン化合物とアクリル樹脂との複合粒子において、トリアジン化合物の含有量は、複合粒子全質量に対し、５０質量％である。
Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）４７９−ＤＷの固形分である、トリアジン化合物とアクリル樹脂との複合粒子のメジアン径（Ｄ５０）は、１５０ｎｍ未満である。
【０１７９】
〔第２層の形成〕
次に、下記組成の第２層形成用塗布液を調製した。
【０１８０】
−第２層形成用塗布液の組成−
・３官能アルコキシシラン（ＫＢＥ−４０３（３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）、信越化学工業（株）製）
…  １５．０部
・４官能アルコキシシラン（ＫＢＥ−０４（テトラエトキシシラン）、信越化学工業（株）製）
…  ３．０部
・酢酸水溶液（（株）ダイセル製、工業用酢酸の１質量％水溶液）
…  ２８．７部
・金属錯体溶液（アルミキレートＤ、川研ファインケミカル製、７６質量％イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）溶液）
…  ４．１部
・無機粒子の水分散液（スノーテックス（登録商標）ＯＺＬ−３５、平均粒子径１００ｎｍ、日産化学工業(株)製、固形分３５．５質量％）
…  ３９．８部
・界面活性剤の水希釈液（ラピゾール（登録商標）Ａ−９０、日油（株）製、固形分１質量％、アニオン系界面活性剤）
…  ５．５部
・界面活性剤の水希釈液（ナロアクティー（登録商標）ＣＬ−９５、三洋化成工業（株）製、固形分１質量％、ノニオン系界面活性剤）
…  ３．７部
・水
…  合計で１００部となる残量
【０１８１】
第２層形成用塗布液の調製は、詳細には、以下の手順で行った。
酢酸水溶液にＫＢＥ−４０３を添加して十分に加水分解した後、ＫＢＥ−０４を添加して十分に加水分解させ、これらのアルコキシシラン（ＫＢＥ−４０３及びＫＢＥ−０４）の加水分解物を含む混合液を得た。次いで、この混合液に、アルミキレートＤ、スノーテックス（登録商標）ＯＺＬ−３５、界面活性剤（ラピゾール（登録商標）Ａ−９０）、界面活性剤（ナロアクティー（登録商標）ＣＬ−９５）、及び水を添加することにより、第２層形成用塗布液を得た。
第２層形成用塗布液の調製時における、４官能のアルコキシシラン（ＫＢＥ−０４）に対する３官能以下のアルコキシシラン（ＫＢＥ−４０３）の使用量の比（質量比〔３官能以下／４官能〕）は５とした。
【０１８２】
次に、上記で調製した第２層形成用塗布液を、上述のポリマー層の表面に塗布し、１７０℃にて２分間乾燥させることにより、厚さ１μｍの第２層を形成した。詳細には、上記乾燥により、アルコキシシラン（ＫＢＥ−４０３及びＫＢＥ−０４）の加水分解物を縮合させ、上記アルコキシシランの加水分解縮合物であるシロキサン樹脂を含有する第２層を形成した。
以上により、第２層／ポリマー層（第１層）／基材フィルム／下塗り層／第３層／第４層で表される積層構造を有する太陽電池用フロントシートを得た。
【０１８３】
＜紫外線吸収構造を有するポリマーの濃度の均一性（ポリマー層の厚さ方向の均一性）＞
上記で得られた太陽電池用フロントシートにおける、紫外線性化合物濃度の均一性を確認した。ここでいう、紫外線吸収構造を有するポリマーの濃度の均一性は、ポリマー層の厚さ方向の均一性である。
詳細な操作を以下に示す。
ミクロトームを用い、上記太陽電池用フロントシートのポリマー層を厚さ方向に等間隔で５分割した５枚の薄膜切片を作製した。
次に、上記５枚の薄膜切片について、それぞれ、波長３２５ｎｍでの透過率を測定した。得られた５つの測定値の中での最大値と最小値との差（絶対値）を求め、下記基準に従って、紫外線性化合物濃度の均一性を確認した。
上記透過率は日本分光（株）製  紫外可視近赤外分光透過率測定装置Ｖ−６７０を用いて測定した
結果を表１の「均一性」欄に示す。
【０１８４】
〔紫外線性化合物濃度の均一性の基準〕
Ａ：  波長３２５ｎｍでの透過率の最大値と最小値との差（絶対値）が、最大値の３０％以下であり、紫外線性化合物濃度の均一性に優れていた。
Ｂ：  最波長３２５ｎｍでの透過率の大値と最小値との差が、最大値の３０％を超えており、紫外線性化合物濃度の均一性に劣っていた。
【０１８５】
＜評価＞
上記で得られた太陽電池用フロントシートについて、以下の評価を行った。
結果を表１に示す。
【０１８６】
〔太陽電池用フロントシートの耐候性〕
上記太陽電池用フロントシートについて、
第２層の側から、２５℃５０％の環境にて波長２８０ｎｍ〜４００ｎｍの紫外線（強度１０００Ｗ／ｍ２）を４００時間照射した。
次に、紫外線照射後の太陽電池用フロントシートの色度（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）を測定した。
上述の紫外線照射前後の太陽電池用フロントシートの色度に基づき、紫外線照射前後での太陽電池用フロントシートのｂ＊値差Δｂ＊を求めた。
得られた結果に基づき、下記評価基準に従い、太陽電池用フロントシートの耐候性を評価した。
下記評価基準において、ＡＡ、Ａ、Ｂ、Ｃ又はＤであれば、太陽電池用フロントシートは長期間の使用においても耐候性に優れるといえる。
【０１８７】
−耐候性の評価基準−
ＡＡ：  紫外線照射前後での太陽電池用フロントシートのｂ＊値差Δｂ＊が２未満であった。
Ａ：    紫外線照射前後での太陽電池用フロントシートのｂ＊値差Δｂ＊が２以上３未満であった。
Ｂ：    紫外線照射前後での太陽電池用フロントシートのｂ＊値差Δｂ＊が３以上５未満であった。
Ｃ：    紫外線照射前後での太陽電池用フロントシートのｂ＊値差Δｂ＊が５以上７未満であった。
Ｄ：    紫外線照射前後での太陽電池用フロントシートのｂ＊値差Δｂ＊が７以上１０未満であった。
Ｅ：    紫外線照射前後での太陽電池用フロントシートのｂ＊値差Δｂ＊が１０以上であった
【０１８８】
〔発電効率〕
太陽電池の発電効率は、作製したヘイズ値をもとに評価した。ヘイズ値はヘイズメーター（スガ試験機株式会社製のＨＺ−１）を用いて測定した。
【０１８９】
−発電効率の評価基準−
ヘイズ値が低いほど発電効率に優れていると言える。
評価基準は以下の通り。
Ａ：ヘイズ値５％未満
Ｂ：ヘイズ値５％以上１５％未満
Ｃ：ヘイズ値１５％以上
【０１９０】
（実施例２〜２５、比較例１〜６）
ポリマー層形成用塗布液における紫外線吸収構造を有するポリマーの種類及び固形分量、並びに、
ポリマー層形成用塗布液におけるバインダーポリマーの種類及び固形分量を、表１に示すように変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
表１中、紫外線吸収構造を有するポリマーの、固形分量の欄に記載の数値は、上記紫外線吸収性化合物及び上記紫外線吸収構造を含む単量体単位の合計含有量（ｇ／ｍ２）を意味する。
表１中、バインダーポリマーの欄における、「質量％」の欄の記載は、ポリマー層の全固形分に対する各バインダーポリマーの含有量（質量％）を意味する。
また、表１中、「ＵＶ剤／ポリマー」の欄の記載は、ポリマー層に含まれるポリマー成分の全質量に対する、紫外線吸収性化合物及び紫外線吸収構造を含む単量体単位の合計含有量（％）を示している。
表１中、ポリマー成分の全質量に対する単量体単位の含有量の欄における「アクリル」の欄の記載は、ポリマー層におけるポリマー成分の全質量に対する、（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリル酸エステル化合物に由来する単量体単位の含有量（質量％）を表し、「オレフィン」の欄の記載は、オレフィン化合物に由来する単量体単位の含有量（質量％）を表し、「ウレタン」の欄の記載は、ウレタン結合を有する構成単位の含有量を表し、「シリコーン」の欄の記載は、シラノール基を有する化合物に由来する単量体単位の含有量（質量％）を表し、「ポリエステル」の欄の記載は、エステル結合を有する構成単位の含有量を表し、「その他」の欄の記載は、その他の単量体単位の含有量を表す。
【０１９１】
上述した以外の表１中の略称の意味は以下のとおりである。
・２０４Ｗ  …  紫外線吸収性構造単位（ベンゾトリアゾール）を含むアクリル樹脂の水分散液（ニューコート（登録商標）ＵＶＡ２０４Ｗ、新中村化学工業（株）製）
ニューコート（登録商標）ＵＶＡ２０４Ｗの固形分において、紫外線吸収構造であるベンゾトリアゾール構造を含む単量体単位の含有量は、紫外線吸収構造を有するポリマー全質量に対し、２０質量％である。
・Ｓ−３１２１  …  ポリオレフィン（ＰＯ）の分散液（ハイテックＳ−３１２１、ユニチカ（株）製、固形分２０質量％）
・ＷＳ５１００  …  ポリウレタンの分散液（ポリマー中にポリカーボネートを３０質量％含む、タケラックＷＳ５１００、三井化学（株）製、固形分３０質量％）
・ＷＳ４０００  …  ポリウレタンの分散液（ポリマー中にポリカーボネートを３０質量％含む、タケラックＷＳ４０００、三井化学（株）製、固形分３０質量％）
・ＡＳ−５６３Ａ  …  アクリル樹脂の分散液（アクアブリッドＡＳ−５６３Ａ、（株）ダイセル製）
・Ａ６４５ＧＨ  …  ポリエステルの分散液（ポリマー中にアクリル樹脂を３０質量％含む、ペスレジンＡ−６４５ＧＨ、（株）高松油脂、固形分３０質量％）
・ＰＶＡ１１７  …  ポリビニルアルコール水溶液（クラレポバールＰＶＡ１１７、（株）クラレ製、固形分１０質量％の水溶液に調製したもの）
【０１９２】
各実施例及び各比較例の結果を、表１に示す。
【０１９３】
【表１】
2020095994.tif 000002
【０１９４】
なお、表１中に記載のバインダーポリマーの吸水率は下記の通りである。
・ＳＥ１０１３Ｎ：０．１％未満
・Ｓ３１２１：０．１％未満
・ＷＳ５１００：１．０％
・ＷＳ４０００：１．０％
・ＷＳＡ１０７０：０．１％未満
・ＡＳ−５６３Ａ：１．６％
・Ａ６４５ＧＨ：０．７％
・エポクロスＷＳ７００：１．６％
・ＰＶＡ１１７：３．１％
【０１９５】
表１に示すように、基材上に、バインダーポリマーと、紫外線吸収構造を有するポリマーとして、分子量が５，０００未満である紫外線吸収性化合物を含むポリマー及び紫外線吸収構造を有する単量体単位を含むポリマーの少なくとも一方と、を含み、ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対するオレフィン化合物に由来する単量体単位と、ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対するウレタン結合を含む構成単位と、の合計含有量が５０質量％以上であり、上記紫外線吸収性化合物及び上記紫外線吸収構造を含む単量体単位の合計含有量が０．５ｇ／ｍ２〜２５ｇ／ｍ２であり、厚さが２．０μｍ〜５０μｍであるポリマー層を有し、上記ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対する（メタ）アクリル化合物に由来する単量体単位の含有量が１質量％以上５０質量％未満である実施例１〜２４の太陽電池用フロントシートは、長期間の使用においても優れた耐候性を有し、かつ、太陽電池の発電効率に優れていた。
【０１９６】
これに対し、ポリマー層の厚さ（膜厚）が２．０μｍ未満である比較例１においては、発電効率が劣っていた。これは、膜厚が薄い状態で、単位面積あたりに含まれる紫外線吸収構造を有するポリマーの量を増やすことにより長期間の使用における耐候性の低下を抑制しようとした場合、紫外線吸収構造を有するポリマーの体積当たりの量が多くなるため、ポリマー層のヘイズが低下し、発電効率が低下したものと考えられる。
【０１９７】
また、（メタ）アクリル化合物に由来する単量体単位の含有量が、１質量％未満である比較例２においては、発電効率が劣っていた。これは、紫外線吸収性化合物の分散性が低下し、ポリマー層のヘイズが上昇したと考えられる。
【０１９８】
また、ポリマー層の厚さが５０μｍを超える比較例３及び比較例４においては、長期間の耐候性が劣っていた。これは、ポリマー層が厚くなった場合、紫外線吸収構造を有するポリマーの周囲に存在するバインダーポリマー量が多くなるため、紫外線吸収構造を有するポリマーの分解が起きやすくなり、長期間の使用における耐候性が低下したものと考えられる。
【０１９９】
ポリマー層に含まれる紫外線吸収性化合物及び上記紫外線吸収構造を含む単量体単位の合計含有量が０．５ｇ／ｍ２未満である比較例５においては、耐候性が劣っていた。これは、紫外線吸収性化合物又は上記紫外線吸収構造を含む単量体単位の量が少ないため、紫外線吸収による耐候性が低いためであると考えられる。
【０２００】
ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対するオレフィン化合物に由来する単量体単位と、ポリマー層中のポリマー成分の全質量に対するウレタン結合を含む構成単位と、の合計含有量が５０質量％未満である比較例６及び比較例７においては、耐刷性が低下していた。これは、バインダーポリマーの親水性が高くなり、ポリマー層中に水分が吸収されやすくなったため、上記紫外線吸収性化合物及び上記紫外線吸収構造を含む単量体単位が分解されやすくなり、長期間の使用における耐刷性が低下したためであると考えられる。
【符号の説明】
【０２０１】
１０  基材フィルム
１１  ポリマー層（第１層）
１２  第２層
１３  第３層
１４  第４層
２０  太陽電池用フロントシート
３２  太陽電池素子
３４  封止材
３６  素子構造部
４０  太陽電池用バックシート
５０  太陽光
【図１】
2020095994.tif 000003