(57)【要約】【課題】ブロック状に固形化した場合でも割れや欠けが生じにくい界面活性剤組成物を提供する。【解決手段】  界面活性剤組成物は、ポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）、およびリン酸エステルの塩（Ｂ）を含む界面活性剤であって、前記リン酸エステルの分子当たりのエステル基数の平均値は１〜２．０である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）、およびリン酸エステルの塩（Ｂ）を含む界面活性剤であって、
前記リン酸エステルの分子当たりのエステル基数の平均値は１〜２．０である、界面活性剤組成物。
【請求項２】
前記ポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）１００質量部に対して前記リン酸エステルの塩（Ｂ）を０．１〜５．０質量部含む、請求項１に記載の界面活性剤組成物。
【請求項３】
前記ポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）は、ブロック共重合体である、請求項1または請求項２に記載の界面活性剤組成物。
【請求項４】
前記リン酸エステルは、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の界面活性剤組成物。
【請求項５】
前記リン酸エステルの塩（Ｂ）は、リン酸エステルのカリウム塩である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の界面活性剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、界面活性剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、各種用途に向けてブロック状の洗浄剤の開発が行われている。たとえば、特開２００４−２１１０７３号公報（特許文献１）には、自動食器洗浄機用のタブレット型洗浄剤組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−２１１０７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、ブロック状の洗浄剤は、使用する界面活性剤の種類によっては脆くなってしまうという問題があり、梱包や輸送の際に割れや欠けが発生する虞があった。
【０００５】
本発明は上記に鑑みてなされたものであり、ブロック状に固形化した場合でも割れや欠けが生じにくい界面活性剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
（１）上記課題を解決するために、この発明のある局面に係る界面活性剤組成物は、ポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）、およびリン酸エステルの塩（Ｂ）を含む界面活性剤であって、前記リン酸エステルの分子当たりのエステル基数の平均値は１〜２である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、ブロック状に固形化した場合でも割れや欠けが生じにくい界面活性剤組成物を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
最初に、本発明の実施形態の内容を列記して説明する。
【０００９】
（１）本発明の実施の形態に係る界面活性剤組成物は、ポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）、およびリン酸エステルの塩（Ｂ）を含む界面活性剤であって、前記リン酸エステルの分子当たりのエステル基数の平均値は１〜２である。
【００１０】
このような構成により、ブロック状に固形化した場合でも割れや欠けが生じにくい界面活性剤組成物を得ることができる。
【００１１】
（２）好ましくは、前記界面活性剤組成物は、前記ポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）１００質量部に対して前記リン酸エステルの塩（Ｂ）を０．１〜５．０質量部含む。
【００１２】
このような構成により、割れや欠けがより生じにくい界面活性剤組成物を得ることができる。
【００１３】
（３）好ましくは、前記ポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）は、ブロック共重合体である。
【００１４】
このような構成により、割れや欠けがより生じにくい界面活性剤組成物を得ることができる。
【００１５】
（４）好ましくは、前記リン酸エステルは、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルである。
【００１６】
このような構成により、割れや欠けがより生じにくい界面活性剤組成物を得ることができる。
【００１７】
（５）好ましくは、前記リン酸エステルの塩（Ｂ）は、リン酸エステルカリウム塩である。
【００１８】
このような構成により、割れや欠けがより生じにくい界面活性剤組成物を得ることができる。
【００１９】
（６）本発明の実施の形態に係るブロック状洗浄剤は、前記界面活性剤組成物をブロック状に成型したものである。
【００２０】
このような構成により、割れや欠けが生じにくいブロック状洗浄剤を得ることができる。
【００２１】
以下、本発明の実施の形態についてより具体的に説明する。
【００２２】
（材料）
本実施の形態において使用するポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）としては、特に限定されないが、たとえば、ポリオールにアルキレンオキシドを付加重合したものが好ましい。
【００２３】
上記ポリオールとしては、特に限定されないが、例えば、多価アルコール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリオレフィンポリオール、ポリアクリルポリオール、ポリアセタールポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリシロキサンポリオール、フッ素ポリオール等が挙げられる。
【００２４】
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ブタンジオール、プロピレングリール、ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＢ、ビスフェノールＳ、水素添加ビスフェノールＡ、ジブロムビスフェノールＡ、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジヒドロキシエチルテレフタレート、ハイドロキノンジヒドロキシエチルエーテル、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトールなどが挙げられる。
【００２５】
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、前記多価アルコールのオキシアルキレン誘導体、ポリテトラメチレングリコール、ポリチオエーテルポリオールなどが挙げられる。具体的には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレンビスフェノールＡ、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンビスフェノールＡ、ポリオキシエチレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレントリメチロールプロパン、ポリオキシプロピレントリメチロールプロパン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリメチロールプロパンなどが挙げられる。
【００２６】
ポリエステルポリオールとしては、例えば、多価アルコールおよびポリエーテルポリオールなどの水酸基含有化合物と、多価カルボン酸、多価カルボン酸無水物および多価カルボン酸エステルなどのカルボン酸誘導体とのエステル化物が挙げられる。具体的には、エチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、メチルペンタンオール、ネオペンチルグリコ−ルおよび１，４−シクロへキサンジメタノールから選択される少なくとも１種のジオールと、アジピン酸、セバシン酸、イソフタル酸およびテレフタル酸から選択される少なくとも１種のジカルボン酸とのエステル化物、などが挙げられる。また、ポリエステルポリオールとしては、ヒマシ油ポリオール、ポリカプロラクトンポリオールなども用いることができる。
【００２７】
ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、ジメチルカーボネートなどのカーボネート誘導体と前記多価アルコールからなるものが挙げられる。具体的には、ジメチルカーボネートと、エチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオールおよび１，４−シクロヘキサンジオールから選択される少なくとも１種とを構成成分とするポリカーボネートポリオールが挙げられる。
【００２８】
ポリオレフィンポリオールとしては、例えば、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールやこれらの水素添加物などが挙げられる。
【００２９】
上記ポリオールとしては、ブロック状に固形化した場合でも割れや欠けが生じにくい界面活性剤組成物を得る観点から、上記の多価アルコール、ポリエーテルポリオールが好ましい。これらポリオールは、１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。
【００３０】
上記アルキレンオキシドとしては、特に限定されないが、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等を挙げることができる。上記アルキレンオキシドとしては、ブロック状に固形化した場合でも割れや欠けが生じにくい界面活性剤組成物を得る観点から、エチレンオキシド、プロピレンオキシドが好ましい。
【００３１】
また、上記アルキレンオキシドは、１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。たとえば、上記アルキレンオキシドとして２種を併用する場合、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを併用することが好ましい。具体的には、たとえば、ブロック状に固形化した場合でも割れや欠けが生じにくい界面活性剤組成物を得る観点から、ポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）は、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの共重合体であることが好ましく、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのブロック共重合体であることがより好ましい。
【００３２】
また、ポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）が、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの共重合体である場合、ポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）は、エチレンオキシド１モルに対して、プロピレンオキシドを０．０５〜１モル重合させたものであることが好ましく、０．０５〜０．４モル重合させたものであることがより好ましい。
【００３３】
また、ポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）の分子量は、ブロック状に固形化した場合でも割れや欠けが生じにくい界面活性剤組成物を得る観点から２０００〜２５０００が好ましく、６０００〜２５０００がさらに好ましい。
【００３４】
本実施の形態に係るリン酸エステルとしては、特に限定されないが、アルキルリン酸エステル、アルケニルリン酸エステル、アリールリン酸エステル、アルキルアリールリン酸エステル、スチレン化フェニルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンアリールエーテルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンスチレン化フェニルエーテルリン酸エステル等を挙げることができる。
【００３５】
本実施の形態に係るリン酸エステルとしては、ブロック状に固形化した場合でも割れや欠けが生じにくい界面活性剤組成物を得る観点から、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルが好ましい。当該ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルは、たとえば下記の式（１）の構造を有する。
[ＲＯ−（ＡＯ）ｎ]ａ−Ｐ（＝Ｏ）−［ＯＨ］３−ａ        ・・・（１）
ただし、Ｒは炭素数４〜２５の炭化水素基、Ａはアルキレン基、Ｐはリン、Ｏは酸素、Ｈは水素を表す。また、オキシアルキレン基ＡＯの繰返し単位数を示すｎは１〜５０の数であり、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルが有するポリオキシアルキレンアルキル基の数を示すａは１または２である。
【００３６】
式（１）のポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルにおいて、Ｒで表される炭化水素基の炭素数は、４〜２０がより好ましく、４〜１８がより好ましく、４〜１５がさらに好ましい。また、ＡＯで表されるオキシアルキレン基としては、オキシエチレン基またはオキシプロピレン基が好ましく、オキシエチレン基が特に好ましい。また、オキシアルキレン基の繰返し単位数を示すｎは、１〜４０がより好ましく、１〜３０がより好ましい。また、（ＡＯ）ｎで表されるポリオキシアルキレン基において、オキシエチレン基の割合は、５０％以上が好ましく、７０％以上がより好ましく、８０％以上がより好ましく、９０％以上がさらに好ましい。
【００３７】
本実施の形態に係るリン酸エステルとしては、式（１）のａが１のポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル、および式（１）のａが２のポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルの両方を併用することが好ましい。
【００３８】
本実施の形態に係るリン酸エステルの分子当たりのエステル基数の平均値（以下、平均エステル基数とも称する。）は、１〜２．０の範囲の数であり、ブロック状に固形化した場合でも割れや欠けがより生じにくい界面活性剤組成物を得る観点から、１〜１．７の範囲の数であることが好ましく、１〜１．５の範囲の数であることがさらに好ましい。
【００３９】
また、本実施の形態に係るリン酸エステルの塩（Ｂ）としては、特に限定されないが、上記のようなリン酸エステルとアルカリ金属化合物との塩を挙げることができる。アルカリ金属化合物としては、特に限定されないが、ナトリウムメトキシド、水酸化ナトリウム等のナトリウム化合物、水酸化カリウム、カリウム−t−ブトキシド等のカリウム化合物、炭酸リチウム等のリチウム化合物を挙げることができる。アルカリ金属化合物としては、ブロック状に固形化した場合でも割れや欠けがより生じにくい界面活性剤組成物を得る観点から、カリウム化合物が好ましい。具体的には、たとえば、リン酸エステルの塩（Ｂ）としては、リン酸エステルカリウム塩が好ましい。
【００４０】
本実施の形態に係る界面活性剤組成物は、ブロック状に固形化した場合でも割れや欠けが生じにくい界面活性剤組成物を得る観点から、ポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）１００質量部に対してリン酸エステルの塩（Ｂ）を０．１〜５．０質量部含むことが好ましく、リン酸エステルの塩（Ｂ）を０．５〜１．５質量部含むことがさらに好ましい。
【実施例】
【００４１】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例及び比較例において、「部」又は「％」とあるのは特に指定しない限り、質量基準とする。
【００４２】
［ポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）の調整］
まず、実施例に用いるポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）を下記の製造例ａ１，ａ２に従って調整する。
【００４３】
（製造例ａ１）
オートクレーブにプロピレングリコール７６ｇ、４８質量％水酸化カリウム水溶液７．２ｇ（０．０６１ｍｏｌ）を投入し、１２５℃で３０分間減圧（２ｋＰａ）脱水を行った。ここに、プロピレンオキシド３３６４ｇを、反応温度１２０〜１３０℃、圧力０．４ＭＰａ以下を維持しながら導入し、さらに１３０℃で６０分間反応させた。続いて、エチレンオキシド１３７６０ｇを反応温度１２０〜１３０℃、圧力０．４ＭＰａ以下を維持しながら導入し、さらに１３０℃で６０分間反応させた。得られた反応物に中和剤として酢酸を加えてｐＨ値を６．５に調整し、室温環境下（２５℃）にて冷却した。これにより、固化した状態のポリオキシアルキレンポリオール1を得た。
【００４４】
（製造例ａ２）
プロピレンオキシドの使用量を２５２３ｇとし、エチレンオキシドの使用量を１４６２０ｇとしたこと以外は、製造例ａ１と同様の操作を行うことにより、ポリオキシアルキレンポリオール２を得た。
【００４５】
［リン酸エステルの塩（Ｂ）の調整］
次に、実施例に用いるリン酸エステルの塩（Ｂ）を下記の製造例ｂ１〜ｂ９に従って調製する。製造例１〜９については、表１を参照して説明する。表１は、製造例ｂ１〜ｂ９の各々で用いるモノオールの種類およびその使用量、ならびに、リン酸エステルの塩（Ｂ）の製造過程にて得られたリン酸エステルの平均エステル基数を示す。
【００４６】
表１に記載のモノオール１〜７については以下に示す。ただし、ＥＯはエチレンオキシドを表す。
モノオール１：ラウリルアルコールＥＯ（５モル）付加物
モノオール２：ブタノールＥＯ（５モル）付加物
モノオール３：オクタノールＥＯ（５モル）付加物
モノオール４：パルミチルアルコールＥＯ（５モル）付加物
モノオール５：ラウリルアルコールＥＯ（２モル）付加物
モノオール６：ラウリルアルコールＥＯ（１０モル）付加物
モノオール７：ラウリルアルコールＥＯ（２０モル）付加物
【００４７】
また、表１に記載の平均エステル基数は、３１Ｐ−ＮＭＲによる測定結果に基づいて得られたものである。３１Ｐ−ＮＭＲの測定条件を以下に示す。
【００４８】
（条件）
・使用機器：Ｂｒｕｋｅｒ社製 ＡＶ−４００Ｍ
・溶媒：重クロロホルム
・測定温度：室温
・積算回数：１２８
【００４９】
【表１】
2020015803.tif 000002
【００５０】
（製造例ｂ１）
１２１８ｇのモノオール１を反応容器に投入し、続いて、無水リン酸１４２ｇを、反応温度が５０℃を超えないように導入し、さらに、４５℃で３０分間反応させた。続いて、水１ｇを添加し、７０℃で２時間反応させることにより、リン酸エステルを得た。
【００５１】
得られたリン酸エステルに、ｐＨ７．０となるように４８質量％水酸化カリウム水溶液を添加し、１２５℃で３０分間脱水し、その後室温環境下（２５℃）にて冷却することにより、固化した状態のリン酸エステルの塩１を得た。
【００５２】
（製造例ｂ２〜ｂ９）
表１に記載のモノオールならびに使用量としたこと以外は、製造例ｂ１と同様の操作を行い、それぞれリン酸エステル２〜９を得た。
【００５３】
［実施例１〜１２および比較例１］
次に、実施例１〜１２および比較例１の界面活性剤組成物の調整および評価結果について、表２を参照して説明する。
【００５４】
ポリオキシアルキレンポリオール１，２およびリン酸エステルの塩１〜９の各々を表２に記載の割合で混合し、８０℃となるように加熱して融解し、１０分間攪拌後、室温環境下にて冷却して固化させることにより、界面活性剤組成物を得た。これを用いて、以下に説明する評価を行った。
【００５５】
（堅さ）
得られた界面活性剤組成物を８０℃となるように加熱して再度融解し、その後、１辺が１０ｃｍの立方体となるように型に流し込んで室温環境下にて冷却し再度固化させた。これにより、堅さの評価に用いる試験対象のブロックを得た。ブロックは実施例または比較例ごとに５個準備した。
【００５６】
得られたブロックを平面上に置き、ブロックの上方５０ｃｍの位置から、当該ブロックの中心部へ６３．５７ｇのクローム球（直径２５ｍｍ）を落下させた。５個のブロックのうち、何個のブロックに割れまたはひびが生じたかを数えた。
【００５７】
【表２】
2020015803.tif 000003
【００５８】
表２に記載した評価結果から、実施例１〜１２で得られた界面活性剤組成物は、比較例１の組成物に比べて堅いことが確認できた。つまり、ポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）、およびリン酸エステルの塩（Ｂ）を含む界面活性剤であって、当該リン酸エステルの分子当たりのエステル基数の平均値は１〜２．０であれば、ブロック状に固形化した場合でも割れや欠けが生じにくい界面活性剤組成物であることが確認できた。