(57)【要約】【課題】摺動被膜と潤滑油の新たな組合わせにより、顕著な低摩擦化を図れる摺動システムを提供する。【解決手段】本発明の摺動システムは、相対移動し得る対向した摺動面を有する一対の摺動部材と、対向する摺動面間に介在する潤滑油とを備える。摺動面の少なくとも一方は低結晶性の湿式Ｃｒめっき膜で被覆されている。潤滑油は、油溶性のＭｏ三核体化合物を含む。Ｃｒめっき膜は、膜全体に対してＣを５〜１５％含む。またＣｒめっき膜は、Ｘ線回折して求まる所定の結晶面におけるピーク強度比Ｉ（２２２）／Ｉ（１１０）が０．０５未満、ピーク半値幅Ｗ（１１０）が１．１°以上である。さらに、Ｃｒめっき膜は、ピーク総面積が６×１０５ｃｐｓ以下である。このようなＣｒめっき膜とＭｏ三核体含有潤滑油の組合わせにより、優れた低摩擦特性が発現される。【選択図】図３Ｂ
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
相対移動し得る対向した摺動面を有する一対の摺動部材と、
該対向する摺動面間に介在する潤滑油と、
を備えた摺動システムであって、
前記潤滑油は、Ｍｏの三核体からなる化学構造を有する油溶性モリブデン化合物を含み、
前記摺動面の少なくとも一方は、湿式クロムめっき膜で被覆された被覆面からなり、
該湿式クロムめっき膜は、該膜全体を１００原子％（単に「％」という。）としたときに炭素（Ｃ）を５〜１５％含むと共に、Ｘ線回折により求まる結晶面（ｈｋｌ）のピークの強度Ｉ（ｈｋｌ）と該ピークの半値幅Ｗ（ｈｋｌ）が下記を満たす摺動システム。
Ｉ（２２２）／Ｉ（１１０）＜０．０５、
Ｗ（１１０）            ≧１．１°
【請求項２】
前記湿式クロムめっき膜は、前記Ｘ線回折（３０°≦２θ≦１５０°）により観察されるピークの総面積が６×１０５ｃｐｓ以下である請求項１に記載の摺動システム。
【請求項３】
前記三核体は、Ｍｏ３Ｓ７またはＭｏ３Ｓ８の少なくとも一方の分子構造骨格を有する請求項１または２に記載の摺動システム。
【請求項４】
前記潤滑油は、前記油溶性モリブデン化合物を、該潤滑油全体に対するＭｏの質量割合で２５〜９００ｐｐｍ含む請求項１〜３のいずれかに記載の摺動システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた摺動特性を発揮する摺動システムに関する。
【背景技術】
【０００２】
環境意識の高揚により、内燃機関等の摺動機械（摺動システム）には、省エネルギー化に優れる摺動特性が要求される。そこで、摺動部における低摩擦化や高耐摩耗化等を図るため、摺動面の表面改質（被膜等）や潤滑油の改良（添加剤等）に関して、多くの提案がなされている。これらに関連する記載が、例えば下記の特許文献にある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１４−９８１８４号公報
【特許文献２】特開２０１６−１７１７４号公報
【特許文献３】特開２０１７−１６０８９９号公報
【特許文献４】特開２０１７−１４９８８１号公報
【特許文献５】特開２０１８−１５０４３４号公報
【特許文献６】欧州特許ＥＰ１４６２５０８Ｂ１号公報（特開２００４−３３９４８６号公報）
【特許文献７】特開２０１８−１７７８３９号公報
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】遠山護、大森俊英  R&Dレビュー  32，4（1997）35-43  低摩擦ガソリンエンジン油−低粘度化と摩擦調整剤の効果−
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１〜３には、Ｃｒを含む非晶質炭素膜（ＤＬＣ膜）に関する記載がある。特許文献４、５には、結晶質な炭化クロム膜（ＣｒＣ膜）に関する記載がある。これらの被膜はいずれも、真空蒸着（スパッタリング）により製膜されている。このような乾式プロセスによる製膜は、付き回り性が劣るため、形状が複雑な部材（例えば歯車）や大型な部材等に対して、効率的または低コストで被膜形成することが難しい。
【０００６】
特許文献６には、ＤＬＣ膜と油溶性有機モリブデン化合物（三核モリブデン化合物等）を含む潤滑油との組み合わせにより、低摩擦化が図られる旨の記載がある。非特許文献１には、油溶性有機モリブデン化合物（ＭｏＤＴＣ等）を配合した低粘度なエンジン油により低摩擦化が図られる旨の記載がある。但し、非特許文献１には、被膜と潤滑油の関連については全く記載がなされていない。
【０００７】
特許文献７には、特定の結晶構造を有する結晶質のクロムめっき膜と、Ｍｏ三核体からなる油溶性モリブデン化合物を含む潤滑油との組み合わせにより、低摩擦化が図られる旨の記載がある。
【０００８】
本発明はこのような事情に鑑みて為されたものであり、被膜と潤滑油に関して、これまでなかった新たな組合わせにより、優れた摺動特性を図る摺動システム等を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者はこの課題を解決すべく鋭意研究した結果、特異的な低結晶性のクロムめっき膜が特定の潤滑油下で、優れた摺動特性を発現することを発見した。この成果を発展させることにより、以降に述べる本発明を完成するに至った。
【００１０】
《摺動システム》
（１）本発明の摺動システムは、相対移動し得る対向した摺動面を有する一対の摺動部材と、該対向する摺動面間に介在する潤滑油と、を備えた摺動システムであって、前記潤滑油は、Ｍｏの三核体からなる化学構造を有する油溶性モリブデン化合物を含み、前記摺動面の少なくとも一方は、湿式クロムめっき膜で被覆された被覆面からなり、該湿式クロムめっき膜は、該膜全体を１００原子％（単に「％」という。）としたときに炭素（Ｃ）を５〜１５％含むと共に、Ｘ線回折により求まる結晶面（ｈｋｌ）のピークの強度Ｉ（ｈｋｌ）と該ピークの半値幅Ｗ（ｈｋｌ）が下記を満たす摺動システムである。
Ｉ（２２２）／Ｉ（１１０）＜０．０５、  Ｗ（１１０）≧１．１°
【００１１】
（２）本発明の摺動システムは、Ｃ含有量が多く低結晶性な湿式クロムめっき膜（適宜「Ｃｒめっき膜」ともいう。）で被覆された摺動面と、特定の化学構造（Ｍｏ三核体）を有する油溶性モリブデン化合物（「Ｍｏ三核体化合物」または単に「Ｍｏ三核体」ともいう。）を含む潤滑油との新たな組合わせにより、優れた低摩擦特性を発揮し得る。また、そのＣｒめっき膜は十分な耐摩耗性も発揮し得る。こうして本発明の摺動システムによれば、高い摺動特性が実現される。
【００１２】
なお、本発明に係るＣｒめっき膜は、湿式処理により形成されるため、乾式処理により形成されるＤＬＣ膜等よりも付き回り性が良い。つまり、ＰＶＤやＣＶＤ等の乾式処理では被覆困難な形状（複雑形状、大型形状、深穴形状、アンダーカット形状等）の摺動面にも、Ｃｒめっき膜の形成は可能である。
【００１３】
（３）特定のＣｒめっき膜からなる摺動面とＭｏ三核体を含む潤滑油との組合わせにより、優れた摺動特性が発現される機序は定かではない。但し、本発明のような組合わせがなされるときだけ、低摩擦化が特異的に発現することは確かである。
【００１４】
ちなみに、一般的に、金属クロムは体心立方格子からなり、Ｘ線回析プロフィル（パターン）では、ミラー指数の結晶面（２２２）に最強のピーク（最強線）が現れる。一方、本発明のＣｒめっき膜に係るＸ線回析プロフィル（一例）では、ピーク強度比：Ｉ（２２２）／Ｉ（１１０）で示すように、（２２２）面のピークが殆ど現れないか、非常に弱い。また、（１１０）面を除いて、他の結晶面にも顕著なピークはあまり観られない。（１１０）面にピークが出現し得るが、その半値（全）幅：Ｗ（１１０）は比較的大きく。これらのことから、本発明に係るＣｒめっき膜は、全体として低結晶性であるが、（１１０）に配向性を有し、結晶子サイズが相対的に小さい構造であると考えられる。いずれにしても、このようなＣｒめっき膜は、摺動被膜として一般的に利用されてきた従来のＣｒめっき膜とは、大きく異なるといえる。
【００１５】
《その他》
（１）本発明に係るＭｏ三核体化合物は、末端に結合している官能基や分子量等は問わないが、Ｍｏ３Ｓ７またはＭｏ３Ｓ８の少なくとも一方（特にＭｏ３Ｓ７）の分子構造骨格を有するものであるとよい。参考までに、Ｍｏ３Ｓ７からなる硫化モリブデン化合物の一例を図７に示した。図中のＲはヒドロカルビル基である。
【００１６】
（２）本発明に係るＣｒめっき膜は、ＣｒおよびＣ以外に、摺動特性を低下させない元素または摺動特性を向上させ得る元素を含有していてもよい。このような元素（例えばＯ、Ｈ、Ｎ等）は、例えば、合計で０．１〜２０％、０．５〜１５％さらには１〜４％程度である。なお、本明細書でいう膜組成（％）は、特に断らない限り、膜全体（１００ａｔ％）に対する原子比率（ａｔ％）で示す。膜組成は、Ｘ線光電子分光分析（ＸＰＳ：X-ray Photoelectron Spectroscopy） 等により特定される。
【００１７】
（３）本発明の「摺動システム」は、特定のＣｒめっき膜で被覆された摺動面を有する摺動部材と、Ｍｏ三核体を含む潤滑油とを備えれば足る。つまり本発明の摺動システムは、機械としての完成体に限らず、その一部を構成する機械要素と潤滑油の組合わせだけでもよい。本発明の摺動システムは、適宜、摺動機械（例えばエンジン、変速機）、摺動構造等と換言される。
【００１８】
本発明に係るＣｒめっき膜は、相対移動する対向した摺動部材の少なくとも一方の摺動面にあればよい。勿論、対向する両摺動面が、Ｃｒめっき膜で被覆されていてもよい。
【００１９】
（４）特に断らない限り本明細書でいう「ｘ〜ｙ」は下限値ｘおよび上限値ｙを含む。本明細書に記載した種々の数値または数値範囲に含まれる任意の数値を新たな下限値または上限値として「ａ〜ｂ」のような範囲を新設し得る。また、特に断らない限り、本明細書でいう「ｘ〜ｙｐｐｍ」はｘｐｐｍ〜ｙｐｐｍを意味する。他の単位系についても同様である。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】Ｃｒめっき膜のＸＲＤプロフィルである。
【図２】Ｃｒめっき膜の炭素含有量を示す棒グラフである。
【図３Ａ】Ｍｏ三核体含有オイル下の各試料の摩擦係数を示す棒グラフである。
【図３Ｂ】その摩擦係数におよぼすＭｏ三核体の影響を示す棒グラフである。
【図３Ｃ】Ｍｏ三核体含有オイル下の各試料の摩耗深さを示す棒グラフである。
【図４Ａ】Ｃｒめっき膜のピーク強度比（２２２）／（１１０）と摩擦係数の関係を示す散布図である。
【図４Ｂ】Ｃｒめっき膜の半値幅（１１０）と摩擦係数の関係を示す散布図である。
【図４Ｃ】Ｃｒめっき膜のピーク総面積と摩擦係数の関係を示す散布図である。
【図５】Ｃｒめっき膜の炭素含有量と摩擦係数の関係を示す散布図である。
【図６Ａ】摩擦試験後の摺動面上における元素強度比（Ｓ／Ｃｒ）と摩擦係数の関係を示す散布図である。
【図６Ｂ】摩擦試験後の摺動面上における元素強度比（Ｃａ／Ｃｒ）と摩擦係数の関係を示す散布図である。
【図７】Ｍｏ三核体の一例を示す分子構造図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
上述した本発明の構成要素に、本明細書中から任意に選択した一つまたは二つ以上の構成要素を付加し得る。本明細書で説明する内容は、本発明の摺動システム全体のみならず、それを構成する摺動部材や潤滑油にも適宜該当し得る。方法に関する構成要素も物に関する構成要素となり得る。いずれの実施形態が最良であるか否かは、対象、要求性能等によって異なる。
【００２２】
《Ｃｒめっき膜》
（１）構造
Ｃｒめっき膜の構造は、Ｘ線回折分析（ＸＲＤ）に基づいて求まる次のような各指標により示される。
【００２３】
従来のＣｒめっき膜の場合、金属Ｃｒに由来する（２２２）面のピークが最強となり、（１１０）面にピークが観られないことが多い。本発明に係るＣｒめっき膜では、その傾向が逆転し、（２２２）面に強いピークは観られず、（１１０）面に半値幅が相対的に大きいがピークが観られ得る。
【００２４】
そこで本発明に係るＣｒめっき膜は、結晶面（１１０）のピーク強度Ｉ（１１０）に対する結晶面（２２２）のピーク強度Ｉ（２２２）の比率Ｐ＝Ｉ（２２２）／Ｉ（１１０）が、０．０５未満、０．０４以下、０．０３以下さらには０．０１以下となり得る。
【００２５】
また半値幅Ｗ（１１０）は、２θでいうと、１．１°以上、１．２°以上さらには１．４°以上となり得る。なお、本明細書でいう半値幅は半値全幅である。また、本明細書では、特に断らない限り、ＸＲＤに関する角度（°）は回折角：２θ（θ：Bragg角）で示す。
【００２６】
Ｃｒめっき膜の構造は、ＸＲＤから求まるピーク面積の合計（総面積）でも指標される。本発明に係るＣｒめっき膜の場合、そのピーク総面積は６×１０５ｃｐｓ以下、５×１０５ｃｐｓ以下さらには４×１０５ｃｐｓ以下となり得る。これらは、一般的なＣｒめっき膜に対して、正に桁違いに小さい。なお、本明細書でいうピーク総面積は、３０°≦２θ≦１５０°の範囲で観察されるピークに対して算出される。ピーク総面積は、ＸＲＤプロフィルに現れた各ピークの強度（縦軸）を、角度（横軸）に関して積分して合計することにより求まる。その単位は、ＣＰＳ：counts per secondである。
【００２７】
なお、敢えていうと、ピーク強度比Ｉ（２２２）／Ｉ（１１０）は０．０００１以上さらには０．００１以上でもよい。半値幅Ｗ（１１０）は、３°以下さらには２°以下でもよい。ピーク総面積は、１×１０４ｃｐｓ以上さらには１×１０５ｃｐｓ以上でもよい。
【００２８】
（２）組成
本発明に係るＣｒめっき膜は、膜全体を１００ａｔ％としたときにＣを５〜１５％、７〜１３％さらには８〜１２％含むとよい。一般的なＣｒめっき膜はＣをあまり含まず、Ｃを含む場合でもその含有量は高々３ａｔ％程度である。
【００２９】
Ｃの含有量が過少では、摩擦係数の低減が不十分になると考えられる。Ｃの含有量が過多になると、相対的にＣｒの含有量が減少し、上述したＸＲＤから求まる膜構造と異なるＣｒめっき膜になると考えられる。なお、Ｃｒめっき膜中のＣは、めっき液中に含まれる有機物（有機酸等）から供給されると考えられる。Ｃｒめっき膜に対するＣの作用は定かではないが、Ｃｒめっき膜の成膜速度を高めたときでも、Ｃｒめっき膜中における結晶粒の異常成長がＣにより抑制されることが推測される。
【００３０】
（３）めっき
本発明に係るＣｒめっき膜は、乾式処理（ＰＶＤやＣＶＤ等）ではなく、湿式処理により形成される。上述したＣｒめっき膜が形成される限り、めっき浴の種類（成分）や処理条件（浴温度、電流密度、通電時間等）は適宜選択される。
【００３１】
めっき浴には、大別して、６価クロム浴と３価クロム浴がある。６価クロム浴は、Ｃｒ源としてＣｒ（VI）を含む。Ｃｒ（VI）はクロム酸（ＣｒＯ３）等から供給される。６価クロム浴には、例えば、クロム酸と硫酸（塩）を主成分とするサージェント浴、サージェント浴にフッ化物（ケイフッ酸やその塩等）を加えた混合触媒浴（フッ化浴）、サージェント浴に有機添加剤（触媒等）を加えた高効率浴（ＨＥＥＦ浴）、サージェント浴に有機酸（ギ酸等）を加えた高硬度浴等がある。
【００３２】
３価クロム浴は、Ｃｒ源としてＣｒ（III）を含む。Ｃｒ（III）は塩化クロム（ＣｒＣｌ３）や硫酸クロム（Ｃｒ２（ＳＯ４）３）等から供給される。３価クロム浴は、さらに、錯化剤となる有機酸（ギ酸、酢酸、グリシン等）や塩化アンモニウム等を含む。各めっき浴は、さらに、緩衝剤、活性剤（有機スルホン酸等）、添加剤等を含んでもよい。
【００３３】
めっき条件は、例えば、浴温度：３５〜６５℃さらには４０〜６０℃、電流密度：１５〜５０Ａ／ｄｍ２さらには２０〜４０Ａ／ｄｍ２とするとよい。Ｃｒめっき膜は、例えば、膜厚：３〜３０μｍさらには５〜１５μｍ、硬さ：Ｈｖ５００〜１１００さらには７００〜９００の硬質Ｃｒめっき膜であるとよい。
【００３４】
《潤滑油》
本発明に係る潤滑油は、低摩擦化が阻害されない限り、基油の種類等を問わない。また潤滑油は、Ｍｏ三核体以外の添加剤をさらに含んでもよい。エンジンオイル等の潤滑油には、通常、Ｓ、Ｐ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｎａ、ＢａまたはＣｕ等を含む種々の添加剤が含まれる。なお、潤滑油は、Ｍｏ三核体以外のＭｏ系化合物（例えばＭｏＤＴＣ、ＭｏＤＴＰ等）を含んでもよいが、Ｍｏはレアメタルの一種であり、含有されるＭｏの合計量は少ないほどよい。
【００３５】
Ｍｏ三核体は多くても問題ないが、低摩擦化に必要なＭｏ三核体は微量で足りる。Ｍｏ三核体は、潤滑油全体に対するＭｏの質量割合で、例えば、２５〜９００ｐｐｍ、５０〜８００ｐｐｍ、６０〜５００ｐｐｍさらには７０〜２００ｐｐｍ含まれるとよい。
【００３６】
なお、潤滑油全体に対するＭｏの質量割合をｐｐｍで表すときは「ｐｐｍＭｏ」と表記する。Ｍｏ三核体以外のＭｏ系化合物等が潤滑油中に含まれる場合、そのＭｏ総量の上限値は、潤滑油全体に対して、例えば、１０００ｐｐｍＭｏさらには４００ｐｐｍＭｏとするとよい。
【００３７】
《用途》
摺動システムは、具体的な機械名、装置名、用途等を問わない。摺動システムは、例えば、自動車等のエンジンユニット、駆動系ユニット（変速機等）等である。摺動システムを構成する摺動部材には、例えば、動弁系を構成するカム、バルブリフタ（例えば、摺動面がカムとの接触面）、フォロワ、シム、バルブ、バルブガイド、ピストン（例えば、摺動面がピストンスカート）、ピストンリング、ピストンピン、クランクシャフト、歯車、ロータ、ロータハウジング、バルブ、バルブガイド、ポンプ等がある。
【実施例】
【００３８】
Ｃｒめっき膜（Ａ〜Ｄ）で基材表面を被覆した複数の試料（Ａ〜Ｄ）を製造した。各Ｃｒめっき膜を摺動面として、潤滑油下の摩擦係数等を測定した。このような実施例に基づいて、本発明をより具体的に説明する。
【００３９】
《試験片》
（１）基材
ステンレス鋼（ＪＩＳ  ＳＵＳ４４０Ｃ）からなるブロック状（６．３ｍｍ×１５．７ｍｍ×１０．１ｍｍ）の基材を複数用意した。鏡面仕上げした基材の表面（表面粗さ：Ｒａ０．０８μｍ）を被覆面とした。
【００４０】
（２）製膜
各基材の被覆面に、湿式電気めっきにより、異なるＣｒめっき膜（Ａ〜Ｄ）を製膜した。各Ｃｒめっき膜の製膜に用いためっき浴とめっき条件（浴温と電流密度）を表１にまとめて示した。
【００４１】
表１に示したＨＥＥＦ浴は、無水クロム酸をクロム源とする６価クロム浴である。そのめっき液の調製に用いた触媒（ＨＥＥＦ２５ＭＳ、ユニクロム２７００Ｍ）はいずれもアトテックジャパン株式会社製である。
【００４２】
表１に示したブルークロム浴は、アトテックジャパン株式会社製ＢＬＵＣｒ（めっき液）からなる３価クロム浴である。
【００４３】
こうして、Ｃｒめっき膜（Ａ〜Ｄ）で被覆された摺動面を有する試験片（供試材）を得た（試料Ａ〜Ｄ）。いずれのＣｒめっき膜も熱処理を施さず、膜厚：約５μｍ、硬さ：約８５０ＨＶ（試験荷重：２５ｇｆ）であった。なお、膜厚は、成膜前後の寸法変化をマイクロメーターで測定して求めた。硬さはＪＩＳに準拠してビッカース硬度計により測定した。
【００４４】
（３）比較試料
比較試料として、鋼材（ＪＩＳ  ＳＣＭ４２０）の浸炭処理面を鏡面仕上げ（表面粗さ：Ｒａ０．０８μｍ、硬さＨＶ６００）した摺動面を有する試験片（試料Ｓ０）も用意した。
【００４５】
《潤滑油》
（１）摩擦試験に用いる潤滑油として、粘度グレード０Ｗ−２０で、ＩＬＳＡＣ  ＧＦ−５規格に相当する基本的なエンジンオイル性能を有する標準オイルを用意した。このエンジンオイル（「標準オイル」という。）は、鋼材の摩擦低減に有効とされる添加剤であるモリブデンジチオカーバメート（ＭｏＤＴＣ）やモリブデンジチオフォスフェート（ＭｏＤＴＰ）を含んでいない。
【００４６】
標準オイルに、Infineum社の公開資料「Molybdenum Additive Technology for Engine Oil Applications」にて“Trinuclear”と記されたＭｏ三核体化合物を、オイル全体に対するＭｏ含有量が８０ｐｐｍＭｏ相当となるように添加した。このオイルを「Ｍｏ三核体含有オイル：８０ｐｐｍＭｏ」という。特に断らない限り、摩擦試験等は、そのオイルを用いて行った。
【００４７】
（２）解析を容易にするため、別途、組成を単純化したモデルエンジンオイル（単に「試作油」という。）も調製し、これを用いた摩擦試験も行った（図３Ｂ参照）。試作油の配合と、試作油に含まれる代表的な元素量を表３に併せて示した。
【００４８】
試作油は次のように調製（配合）した。炭化水素系のベースオイル（SK lubricants社製YUBASE 8）に、市販されている代表的なエンジン油の添加剤を加えた。添加剤には、セカンダリーアルキルタイプのＺｎＤＴＰ（摩耗防止剤・酸化防止剤／日本ルーブリゾール株式会社製1371）、塩基価：３００ｍｇＫＯＨ／ｇである過塩基性カルシウムスルホネート（金属清浄剤／日本ルーブリゾール株式会社製6477C）およびポリブテニルコハク酸イミド（無杯分散剤／日本ルーブリゾール株式会社製6412）を用いた。これら添加剤を表３に示すように配合した。
【００４９】
こうして得られた試作油（「Ｍｏ三核体非含有オイル」という。）と、その試作油に上述したＭｏ三核体化合物を１５０ｐｐｍＭｏ相当となるように追加添加したオイル（「Ｍｏ三核体含有オイル：１５０ｐｐｍＭｏ」という。）とを用意した。
【００５０】
《Ｃｒめっき膜の測定》
（１）構造
各Ｃｒめっき膜の結晶構造をＸ線回折装置（株式会社リガク社製）により分析した。使用Ｘ線：Ｃｕ―Ｋα線、２θ：３０〜１５０°とした。こうして得られた各プロフィルを図１にまとめて示した。図１に示す各プロフィルに基づいて、ピーク強度比Ｐ＝Ｉ（２２２）／Ｉ（１１０）、ピーク半値幅Ｗ（１１０）およびピーク総面積（２θ：３０〜１５０°）をそれぞれ求めた。それらの結果を表２にまとめて示した。なお、プロフィルの解析は、ＸＲＤ解析ソフト（ＭＤＩ株式会社製  ＪＡＤＥ９）を用いて行った。
【００５１】
（２）組成
各Ｃｒめっき膜中のＣ量を、ＸＰＳ（アルバック・ファイ株式会社製 走査型Ｘ線光電子分光分析装置 PHI 5000 VersaProbe II）により定量分析した。このとき、膜組成の測定前に、予め、測定域をスパッタリングした。スパッタ条件は、使用ガス：Ａｒ、印加電圧：３ｋＶ、測定域：１ｍｍ×１ｍｍ、レート：シリカ換算で約２０ｎｍ／minとした。ＸＰＳによる組成分析は、Ｘ線源：ＡｌＫα（単色Ｘ線源：１４８６．６ｅＶ）、分析領域：１００μｍ角、パスエネルギー：９３．９ｅＶで行った。こうして得られた分析結果を図２に示した。
【００５２】
《摩擦試験》
（１）摩擦係数
上述した試験片とオイルを用いて、ブロックオンリング摩擦試験（単に「摩擦試験」という。）を行い、各摺動面の摩擦係数（μ）を測定した。摩擦試験は、各試料に係るブロック状の試験片（摺動面幅：６．３ｍｍ）と、浸炭鋼材（ＡＩＳＩ４６２０）から成るリング状の標準試験片（ＦＡＬＥＸ社製Ｓ−１０／硬さ：ＨＶ８００、表面粗さＲｚｊｉｓ：１．７〜２．０μｍ、外径φ３５ｍｍ×幅８．８ｍｍ）とを、各オイルの存在下で摺動させて行った。
【００５３】
各試験片の摺動面は、試験前に予め＃２０００のエメリー紙で研磨し、表面粗さＲａ：０．０１〜０．０４μｍにしておいた。試験条件は、試験荷重：１３３Ｎ（ヘルツ面圧：２１０ＭＰａ）、すべり速度：０．３ｍ／ｓ、油温：８０℃（一定）、試験時間：３０分間とした。
【００５４】
摩擦試験の終了直前の１分間に測定した摩擦係数（μ）の平均値を、本試験における摩擦係数として採用した。各Ｃｒめっき膜（摺動面）に係る摩擦係数を図３Ａと図３Ｂに示した。図３ＡはＭｏ三核体含有オイル：８０ｐｐｍＭｏを用いたときであり、図３ＢはＭｏ三核体非含有オイル（試作油）またはＭｏ三核体含有オイル：１５０ｐｐｍＭｏ（試作油＋Ｍｏ三核体１５０ｐｐｍＭｏ）を用いたときである。
【００５５】
また、摩擦係数とＣｒめっき膜のＸＲＤプロフィル解析結果との関係を図４Ａ〜図４Ｃ（これらを併せて「図４」ともいう。）に示した。さらに、摩擦係数とＣｒめっき膜のＣ含有量との関係を図５に示した。
【００５６】
（２）摩耗深さ
摩擦試験後の各摺動面に形成された摩耗痕（摩耗深さ）を、白色干渉法非接触表面形状測定機（Ｚｙｇｏ社製ＮｅｗＶｉｅｗ５０２２）により測定した。摩耗深さは、摩耗痕の最大深さにより特定した。こうして得られた各摩耗深さを対比して図３Ｃに示した。
【００５７】
《表面分析》
摩擦試験後の摺動面上を、ＥＤＸ（株式会社日立ハイテクノロジーズ社製 走査型顕微鏡付属EDAX エネルギー分散型Ｘ線分析装置TEAM EDS System）で分析した。各摺動面上に存在していた一部の元素について、ピーク強度比Ｓ／Ｃｒ、Ｃａ／Ｃｒを算出した。ピーク強度比と摩擦係数の関係を図６Ａと図６Ｂ（両者を併せて「図６」ともいう。）に示した。なお、図６中にプロットされた８点は、４種類ある各クロムめっき膜毎に、摩擦試験を２回ずつ行って得られた各回の摺動面を分析したことを示す。
【００５８】
《評価》
（１）摩擦係数
図３Ａおよび図３Ｂから明らかなように、試料ＤのＣｒめっき膜は、Ｍｏ三核体含有オイル中において摩擦係数が顕著に減少した。逆に、摺動面がクロムめっきされていない試料Ｓ０では、Ｍｏ三核体含有オイル中において摩擦係数が増加した。
【００５９】
（２）摩耗深さ
図３Ｃから明らかなように、試料ＤのＣｒめっき膜は、Ｍｏ三核体含有オイル下において、十分な耐摩耗性を発揮することもわかった。なお、クロムめっきされていない試料Ｓ０とＣｒめっき膜を有する試料Ｃは、Ｍｏ三核体含有オイル下において、摩耗深さが顕著に大きくなった。
【００６０】
《考察》
試料ＤのＣｒめっき膜がＭｏ三核体含有オイル下で、顕著な低摩擦特性を発現した要因は次のように推察される。
【００６１】
（１）図２から明らかなように、試料ＤのＣｒめっき膜は、他のＣｒめっき膜よりもＣを多く含有していた。また、図４から明らかなように、試料ＤのＣｒめっき膜は、他のＣｒめっき膜よりも、ピーク強度比Ｉ（２２２）／Ｉ（１１０）とピーク総面積が桁違いに小さく、半値幅Ｗ（１１０）は相応に大きかった。
【００６２】
Ｃ含有量と膜構造の相関は明らかではないが、本発明で規定する特定の範囲にあるＣｒめっき膜のみが、Ｍｏ三核体含有オイル（潤滑油）の下で、優れた低摩擦特性を特異的に発揮するといえる。
【００６３】
（２）ちなみに、図６から明らかなように、摩擦試験後の摺動面に存在する元素の原子比率を示す強度比Ｓ／Ｃｒ、Ｃａ／Ｃｒが大きいほど、摩擦係数は低下傾向にあるといえる。ＳおよびＣａは、オイル中に含まれる摩擦調整剤や金属系清浄剤（例えば過塩基性Ｃａ−スルホネート）等に由来すると考えられる。
【００６４】
試料ＤのＣｒめっき膜とオイル中のＭｏ三核体は協働して、多くのＳ系化合物やＣａ系化合物を摺動面に生成するようになると考えられる。それら生成物が、厳しい潤滑条件下（境界潤滑条件〜混合潤滑条件）でも、金属同士の接触割合を低下させ、耐摩耗性を確保しつつ、優れた低摩擦特性を発現させていると推察される。
【００６５】
【表１】
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【００６６】
【表２】
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【００６７】
【表３】
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【図１】
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【図２】
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【図３Ａ】
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【図３Ｂ】
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【図３Ｃ】
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【図４Ａ】
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【図４Ｂ】
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【図４Ｃ】
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【図５】
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【図６Ａ】
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【図６Ｂ】
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【図７】
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