(57)【要約】【課題】磁性を有すると共に優れた柔軟性及び強度を有する架橋発泡体シートを提供する。【解決手段】少なくともエラストマーを含有する主剤と磁性フィラーとを含有し、厚みが０．１〜５０ｍｍである架橋発泡体シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともエラストマーを含有する主剤と磁性フィラーとを含有し、厚みが０．１〜５０ｍｍである架橋発泡体シート。
【請求項２】
前記磁性フィラーが、金属、金属合金、金属酸化物、及び金属窒化物から選ばれる１種以上である、請求項１に記載の架橋発泡体シート。
【請求項３】
前記主剤が更にプロセスオイルを含有する、請求項１又は２に記載の架橋発泡体シート。
【請求項４】
比透磁率が１．５〜１００である、請求項１〜３のいずれかに記載の架橋発泡体シート。
【請求項５】
発泡倍率が１．５〜１５倍である、請求項１〜４のいずれかに記載の架橋発泡体シート。
【請求項６】
平均気泡径が３０〜３８０μｍである、請求項１〜５のいずれかに記載の架橋発泡体シート。
【請求項７】
前記主剤１００質量部に対する前記磁性フィラーの含有量が５〜５００質量部である、請求項１〜６のいずれかに記載の架橋発泡体シート。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の架橋発泡体シートと、該架橋発泡体シートの片面又は両面に設けられる粘着材とを備える、粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、架橋発泡体シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
軽量でクッション性を有する発泡体に磁性粉を含有させることにより、磁性を付与した磁性発泡体を製造する方法が提案されている。例えば、特許文献１には、熱可塑性樹脂と真比重が６ｇ／ｃｍ３以下である磁性粒子とを含み、かつ発泡倍率が３倍以上である磁性発泡体が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１８−１３１６１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、磁性を有する発泡体シートは、例えば金属筐体を有する製品において、金属筐体と内部の部品との間に配置されることがあるため、狭い隙間でも容易に配置でき、更に製品内部の凹凸面に対して隙間なく密着させることができる柔軟性（段差追従性）及び機械的強度を有していることが求められている。前記特許文献１に記載された発泡体は、磁性を有するものの平均気泡径が比較的大きくなるため、柔軟性と機械的強度が十分ではなかった。
本発明は、上記従来の課題に鑑みてなされたものであって、磁性を有すると共に優れた柔軟性及び機械的強度を有する架橋発泡体シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた。その結果、少なくともエラストマーを含有する主剤と磁性フィラーとを含有し、厚みが０．１〜５０ｍｍの架橋発泡体シートであれば、磁性を有すると共に柔軟性及び強度にも優れることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、下記［１］〜［８］に関する。
［１］少なくともエラストマーを含有する主剤と磁性フィラーとを含有し、厚みが０．１〜５０ｍｍである架橋発泡体シート。
［２］前記磁性フィラーが、金属、金属合金、金属酸化物、及び金属窒化物から選ばれる１種以上である、［１］に記載の架橋発泡体シート。
［３］前記主剤が更にプロセスオイルを含有する、［１］又は［２］に記載の架橋発泡体シート。
［４］比透磁率が１．５〜１００である、［１］〜［３］のいずれかに記載の架橋発泡体シート。
［５］発泡倍率が１．５〜１５倍である、［１］〜［４］のいずれかに記載の架橋発泡体シート。
［６］平均気泡径が３０〜３８０μｍである、［１］〜［５］のいずれかに記載の架橋発泡体シート。
［７］前記主剤１００質量部に対する前記磁性フィラーの含有量が５〜５００質量部である、［１］〜［６］のいずれかに記載の架橋発泡体シート。
［８］［１］〜［７］のいずれかに記載の架橋発泡体シートと、該架橋発泡体シートの片面又は両面に設けられる粘着材とを備える、粘着シート。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、磁性を有すると共に優れた柔軟性及び機械的強度を有する架橋発泡体シートを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
［架橋発泡体シート］
本発明の架橋発泡体シートは、少なくともエラストマーを含有する主剤と磁性フィラーとを含有し、厚みが０．１〜５０ｍｍである。本発明の架橋発泡体シートは、磁性を有し、かつ柔軟性及び機械的強度に優れる。このような良好な物性を有する発泡体シートは、後述する平均気泡径及び独立気泡率などの発泡シートの構造を所望の範囲にすることにより得られるものと推察される。
【０００８】
＜エラストマー＞
本発明に用いる主剤は少なくともエラストマーを含有する。エラストマーとしては、特に限定されないが、アクリロニトリルブタジエンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、天然ゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体、水素添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、水素添加スチレン−イソプレンブロック共重合体、水素添加スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体等が挙げられる。これらの中では、磁性フィラーを比較的多く配合しても発泡性を良好とする観点から、アクリロニトリルブタジエンゴム、エチレンプロピレンジエンゴムが好ましく、エチレンプロピレンジエンゴムがより好ましい。これらエラストマーは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を選択して使用してもよい。
また、これらエラストマーは、室温（２３℃）、常圧（１気圧）で液状となる液状エラストマーであってもよいし、固体状のものであってもよいし、これらの混合物であってもよい。粗大気泡の発生を抑制する観点から、混合物を使用する場合は、液状のエラストマーの配合量よりも固体状エラストマーの配合量のほうが多いほうが好ましく、固体状エラストマーと液状エラストマーの全量基準で、固体状エラストマーが８０質量％以上が好ましく、９５質量％以上がより好ましく、１００質量％が更に好ましい。すなわち、エラストマーと磁性フィラーとの混合性を向上させ、粗大気泡の発生を抑制する観点から、エラストマーとしては、固体状のエラストマーを単独で用いることが好ましい。
【０００９】
固体状のエラストマーのムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）は１０〜１００であることが好ましく、１０〜７０であることがより好ましく、２０〜５０であることが更に好ましい。ここで、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）は、ＪＩＳ Ｋ６３００−１に準拠して測定した値である。固体状のエラストマーのムーニー粘度をこれらの範囲内とすることにより発泡性が良好になるため、平均気泡径や独立気泡率を後述の範囲に調整しやすくなる。
【００１０】
＜磁性フィラー＞
本発明に用いることができる磁性フィラーとしては、磁性を有していれば特に制限はなく、硬磁性材料でも軟磁性材料でもよい。磁性フィラーとしては、金属、金属合金、金属酸化物、及び金属窒化物から選ばれる１種以上であることが好ましく、金属、金属合金、及び金属酸化物から選ばれる１種以上であることがより好ましく、金属合金及び金属酸化物から選ばれる１種以上であることがさらに好ましい。
より具体的には、本発明に好適に用いることができる磁性フィラーとしては、例えば、ニッケル、鉄などの金属、センダスト（Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金）、パーマロイ（Ｆｅ−Ｎｉ合金）、磁性ステンレス（Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ−Ｓｉ合金）、ケイ素鋼、パーメンジュールなどの金属合金、マグネタイト、フェライトなどの金属酸化物が挙げられる。
これらの中でも、センダスト、パーマロイ、マグネタイト、フェライト、及びニッケルから選ばれる１種以上であることが好ましく、センダスト及びマグネタイトから選ばれる１種以上であることがより好ましい。なお、本発明におけるマグネタイトは、酸化鉄を主成分とし、銅、ニッケル、マンガン、亜鉛、コバルト、バリウム、及びマグネシウムなどの金属酸化物を副成分として含有する複合金属酸化物粒子であって一般的なものを使用することができる。
【００１１】
磁性フィラーの形状は特に限定されず、球状、中空状、板状、針状、繊維状等いずれの形状でもよいが、エラストマーとの混合性及び発泡性を向上させる観点から、球状、及び板状が好ましい。なお、球状とは、フィラーの形状が球形及び球形に近いもので、各フィラーの長径の短径に対する比が１又は１に近いものであり、その比が例えば０．６〜１．５となるものである。また、板状とは、フィラー形状が薄片状、鱗片状のフィラーで、各フィラーの長径が厚みよりも十分に大きいものであり、例えば長径に対する厚みの比が２以上となるものである。
磁性フィラーが球状である場合、磁性フィラーの平均粒径は、１０〜２００μｍが好ましく、２０〜１５０μｍがより好ましく、３０〜１００μｍが更に好ましい。磁性フィラーの平均粒径が前記範囲内であると発泡性が良好になり、平均気泡径を比較的小さくすることができる。
磁性フィラーの平均粒径の測定方法については、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（HELOS/BFM，Sympatec GmbH社製）を用いる。本装置により、常法により粒度分布を測定して平均粒径を求め、５回測定した際の平均値を平均粒径とする。
なお、磁性フィラーは、それぞれ１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１２】
磁性フィラーの含有量は、主剤１００質量部に対して、５〜５００質量部が好ましい。磁性フィラーの含有量が前記下限値以上であると、架橋発泡体シートに十分な磁性を付与することができる。一方、磁性フィラーの含有量が前記上限値以下であると、架橋発泡体シートの発泡性を良好にすることができ、磁性フィラーを含有する架橋発泡体シートを得やすくなる。これらの観点から主剤１００質量部に対する磁性フィラーの含有量は、１０〜４００質量部がより好ましく、１５〜３００質量部が更に好ましい。
【００１３】
磁性フィラーの密度は、２〜１０ｇ／ｃｍ３が好ましく、３〜９ｇ／ｃｍ３がより好ましく、４〜８ｇ／ｃｍ３が更に好ましい。磁性フィラーの密度が前記密度であると架橋発泡体シートを軽量化することができる。
【００１４】
＜プロセスオイル＞
本発明に用いる主剤は、エラストマーの他にプロセスオイルを含有することが好ましい。すなわち、本発明における主剤はエラストマーとプロセスオイルとからなることが好ましい。主剤がプロセスオイルを含有することにより、エラストマーと磁性フィラーとの親和性が向上するため、発泡性が良好となり、磁性フィラーを含有する架橋発泡体シートが製造しやすくなる。
プロセスオイルに特に制限はないが、植物油、動物油、鉱物油、及び合成油等が挙げられる。このなかでも、鉱物油及び合成油からなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。鉱物油としては、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル等が挙げられ、エラストマーとの親和性を高め、発泡性を良好とする観点から、パラフィン系プロセスオイルが好ましい。特に、エラストマーとして、エチレンプロピレンジエンゴムを用いる場合は、プロセスオイルとしてパラフィン系プロセスオイルを用いることで、発泡性が良好となりやすい。パラフィン系プロセスオイルとして市販されている製品としては、出光興産（株）製のダイアナプロセスオイルＰＷ−３２、ＰＷ−９０、ＰＷ−３８０、ＪＸエネルギー（株）製のスーパーオイルＭ−１０、Ｍ−１２、Ｍ−２２、Ｍ−３２、Ｍ−４６、Ｍ−６８、Ｍ−１００、Ｍ−１５０、Ｍ−４６０、日本サン石油（株）製のサンパー１０７、１１０、１１５、１５０、２１００、２２８０、エッソ石油（株）製のスタノールＬＰ４０等が挙げられる。
【００１５】
プロセスオイルである合成油としては、特に制限されないが、炭化水素系オリゴマーが好ましい。炭化水素系オリゴマーとしては、エチレン、及びプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン等のαオレフィンから選択される１種のモノマーを単独で重合した単独重合系オリゴマー、又は２種以上のモノマーを共重合した共重合系オリゴマーのいずれでもよい。エラストマーとの親和性を高め、発泡性を良好にする観点から、共重合系オリゴマーのほうが好ましい。共重合系オリゴマーのなかでも、エチレンとαオレフィンとを共重合したエチレンαオレフィンオリゴマーが好ましく、エチレンプロピレンオリゴマーがより好ましい。エチレンプロピレンオリゴマーの共重合組成としては、エチレン含有量が２０〜８０質量％であることが好ましく、３０〜７０質量％であることがより好ましく、４０〜６０質量％であることが更に好ましく、結晶構造としては、非晶質であることが好ましい。特に、エラストマーとしてエチレンプロピレンジエンゴムを用いる場合には、プロセスオイルとしてエチレンプロピレンオリゴマーを用いることで、発泡性が良好になりやすい。エチレンプロピレンオリゴマーとして市販されている製品としては、三井化学製のルーカントＨＣ−４０、ＨＣ−１００、ＨＣ−６００、ＨＣ−２０００、等が挙げられる。
プロセスオイルは、１種単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。
【００１６】
プロセスオイルの重量平均分子量は６，５００以下が好ましい。重量平均分子量が６，５００以下であると、エラストマーと磁性フィラーとの混合性を向上させることができ、後述する平均気泡径及び独立気泡率を制御しやすくなる。プロセスオイルの重量平均分子量は、架橋発泡体シートの発泡性を良好にする観点から、好ましくは３００〜５，０００であり、より好ましくは４５０〜４，０００であり、更に好ましくは５００〜２，０００である。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定することができ、詳細には実施例の記載の方法で測定することができる。
【００１７】
また、同様の観点から、プロセスオイルの４０℃における動粘度は、好ましくは３０，０００ｍｍ２／ｓ以下であり、より好ましくは２０〜１０，０００ｍｍ２／ｓであり、更に好ましくは７０〜３，０００ｍｍ２／ｓであり、更に好ましくは８０〜５００ｍｍ２／ｓである。動粘度は実施例で記載する方法で測定することができる。
【００１８】
本発明において主剤１００質量部中におけるプロセスオイルの含有量は、５〜６０質量部が好ましく、７〜５５質量部がより好ましく、１０〜５０質量部が更に好ましい。プロセスオイルの含有量が前記下限値以上であると、エラストマーと磁性フィラーとの混合性が向上し、発泡性が良好となる。一方、プロセスオイルの含有量が前記上限値以下であると、必要以上にプロセスオイルを使用することを防ぎ、架橋発泡体シートの機械的強度の低下を抑制できる。
【００１９】
＜その他の樹脂＞
架橋発泡体シートは、本発明の効果を妨げない範囲において、エラストマー以外のその他の樹脂を含有してもよい。エラストマーの含有量は、樹脂成分全量基準（エラストマー及びその他の樹脂の総量）に対して８０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましく、９７質量％以上であることが更に好ましく、１００質量％であることが更に好ましい。
エラストマー以外のその他の樹脂としては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルペンテン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリスチレン等の熱可塑性樹脂が挙げられる。
なお、本発明に用いるエラストマー、必要に応じて配合されるプロセスオイル、その他の樹脂は、架橋発泡体シート中において相互に相溶していることが好ましい。なお、相溶しているとは、海島構造等の相分離構造を形成していないことを意味する。
【００２０】
＜任意成分＞
架橋発泡体シートは、本発明の目的が損なわれない範囲で、必要に応じて各種の添加成分を含有させることができる。具体的には、これらの添加成分は、主剤１００質量部に対して、例えば、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下含有される。
この添加成分の種類は特に限定されず、発泡成形に通常使用される各種添加剤を用いることができる。このような添加剤として、例えば、滑剤、収縮防止剤、気泡核剤、結晶核剤、可塑剤、着色剤（顔料、染料等）、紫外線吸収剤、酸化防止剤、老化防止剤、銅害防止剤、上記導電付与材を除いた充填剤、補強剤、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、界面活性剤、加硫剤、表面処理剤等が挙げられる。添加剤の添加量は、気泡の形成等を損なわない範囲で適宜選択でき、通常の樹脂の発泡、成形に用いられる添加量を採用できる。これらの添加剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
＜架橋発泡体シートの物性＞
〔発泡倍率〕
架橋発泡体シートの発泡倍率は、好ましくは１．５〜１５倍、より好ましくは２〜１０倍、更に好ましくは２．５〜８倍である。発泡倍率が前記下限値以上であると架橋発泡体シートが軽くなる。また、柔軟性が高くなり、例えば金属筐体とその内部にある部品に対する密着性が高まる。発泡倍率が前記上限値以下であると一定の機械的強度を確保することができる。
【００２２】
〔厚み〕
架橋発泡体シートの厚みは０．１〜５０ｍｍである。架橋発泡体シートの厚みが０．１ｍｍ未満であると柔軟性及び強度を確保することが困難になる。一方、架橋発泡体シートの厚みが５０ｍｍを超えると、金属筐体とその内部にある部品との間隙に使用することが困難になる。これらの観点から、架橋発泡体シートの厚みは、０．１ｍｍ〜２５ｍｍが好ましく、０．５〜１０ｍｍがより好ましく、０．８〜２ｍｍが更に好ましい。
【００２３】
〔比透磁率〕
本発明の架橋発泡体シートの比透磁率は、１．５〜１００が好ましく、２．０〜９０がより好ましく、５．０〜８０が更に好ましい。前記比透磁率が前記下限値以上であると架橋発泡体シートが十分な磁性を有する。一方、前記比透磁率が前記上限値以下であると、架橋発泡体シートに十分な磁性を付与しつつ磁性フィラーの量を適量にすることができるため柔軟性を確保することができる。なお、本明細書における比透磁率は、周波数１ＭＨｚにて測定した磁性フィラーの透磁率（μ）と真空の透磁率（μ0）との比（μ／μ0）で表すことができ、周波数１ＭＨｚにて測定した磁性フィラーの透磁率は実施例に記載の方法により測定することができる。
【００２４】
〔平均気泡径〕
架橋発泡体シートの平均気泡径は３０〜３８０μｍが好ましく、１００〜３４０μｍがより好ましく、１２０〜３００μｍが更に好ましく、１３０〜２５０μｍが更に好ましい。平均気泡径をこのような範囲にしつつ、かつ後述する独立気泡率を所望の範囲とすることにより、磁性を有すると共に、柔軟性及び機械的強度に優れる架橋発泡体シートを得やすくなる。平均気泡径は、使用する発泡剤の量、使用するプロセスオイルの量、発泡倍率、発泡体の架橋度などを調整することで、所望の範囲に調節できる。なお、架橋発泡体シートの平均気泡径は実施例に記載の方法により測定することができる。
【００２５】
〔架橋度〕
架橋発泡体シートの架橋度は、５〜５０質量％であることが好ましく、１０〜４５質量％であることがより好ましく、１５〜４０質量％であることが更に好ましい。架橋度が前記範囲内であると平均気泡径及び独立気泡率を調整しやすくなるため、柔軟性及び強度を兼ね備える架橋発泡体シートを得やすくなる。なお、架橋度は、実施例に記載の測定方法によって測定されるものである。
【００２６】
〔独立気泡率〕
本発明の架橋発泡体シートは独立気泡を有することが好ましい。本発明の架橋発泡体シートの独立気泡率は７０％以上が好ましく、８０％以上がより好ましく、９０〜１００％が更に好ましい。本発明の架橋発泡体シートにおいては平均気泡径及び独立気泡率を上記した範囲に調整することにより、磁性を有すると共に、柔軟性及び機械的強度を良好なものとすることが可能になる。なお、独立気泡率は、ＡＳＴＭ Ｄ２８５６（１９９８）に準拠して求めることができる。
【００２７】
独立気泡率は、より詳細には下記の要領で測定できる。
まず、発泡体から一辺が５ｃｍの平面正方形状の試験片を切り出す。そして、試験片の厚さを測定して試験片の見掛け体積Ｖ１を算出すると共に、試験片の重量Ｗ１を測定する。
次に、気泡の占める体積Ｖ２を下記式に基づいて算出する。なお、試験片を構成している樹脂の密度はρ（ｇ／ｃｍ３）とする。
気泡の占める体積Ｖ２＝Ｖ１−Ｗ１／ρ
続いて、試験片を２３℃の蒸留水中に水面から１００ｍｍの深さに沈めて、試験片に１５ｋＰａの圧力を３分間に亘って加える。その後、水中で加圧から解放し、１分間静置した後、試験片を水中から取り出して試験片の表面に付着した水分を除去して試験片の重量Ｗ２を測定し、下記式に基づいて連続気泡率Ｆ１及び独立気泡率Ｆ２を算出する。
連続気泡率Ｆ１（％）＝１００×（Ｗ２−Ｗ１）／Ｖ２
独立気泡率Ｆ２（％）＝１００−Ｆ１
【００２８】
〔２５％圧縮強度〕
本発明の架橋発泡体シートの２５％圧縮強度は、４０〜２００ｋＰａが好ましい。２５％圧縮強度が前記下限値以上であると、架橋発泡体シートが十分な機械的強度を有するようになり二次加工する際の成形性も良好になる。一方、２５％圧縮強度が前記上限値以下であると、柔軟性が良好になるため好ましい。これらの観点から架橋発泡体シートの２５％圧縮強度は、４５ｋＰａ以上であることが好ましく、５０ｋＰａ以上であることがより好ましい。また、柔軟性を向上させる観点から、１５０ｋＰａ以下であることが好ましく、１００ｋＰａ以下であることがより好ましい。２５％圧縮強度は、エラストマーやプロセスオイルの種類、発泡倍率等によって調整可能である。なお、架橋発泡体シートの２５％圧縮強度は実施例に記載の方法により測定することができる。
【００２９】
〔引張強度〕
本発明の架橋発泡体シートの引張強度は、架橋発泡体シートに十分な強度を付与する観点から、１００〜５００ｋＰａであることが好ましく、１２０〜４５０ｋＰａがより好ましく、１３０〜４００ｋＰａであることが更に好ましい。なお、架橋発泡体シートの引張強度は、架橋発泡体シートを２３℃において測定した引張強度をいい、ＪＩＳ  Ｋ６７６７に準拠して測定したものである。
【００３０】
＜用途＞
本発明の架橋発泡体シートの用途に特に制限はないが、金属筐体を有する製品、例えば電子機器の内部に好適に使用され、電磁波シールド材などとして好適に使用することができる。すなわち、本発明の架橋発泡体シートは、例えば、スマートフォン等の携帯電話、カメラ、ゲーム機器、電子手帳、タブレット端末、ノート型パーソナルコンピューター等の電子機器の内部に、外部から放射ノイズが入るのを抑制し、干渉を防止するためのシートとして使用することができる。
【００３１】
＜架橋発泡体シートの製造方法＞
架橋発泡体シートは、エラストマー、磁性フィラー、プロセスオイル、発泡剤、及び発泡助剤などの添加剤等を必要に応じて配合し、混練し得られた発泡性樹脂組成物をシート状に成形して発泡性樹脂シートを準備し、次いで電離放射線等により架橋した後、加熱炉、オーブン等の加熱装置内にて加熱して発泡させる方法により製造することが好ましい。
発泡剤としては熱分解型発泡剤が好ましい。熱分解型発泡剤の具体例としては、分解温度が１４０℃〜２７０℃程度の有機系又は無機系の化学発泡剤が挙げられる。
有機系発泡剤としては、アゾジカルボンアミド、アゾジカルボン酸金属塩（アゾジカルボン酸バリウム等）、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物、ヒドラゾジカルボンアミド、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、トルエンスルホニルヒドラジド等のヒドラジン誘導体、トルエンスルホニルセミカルバジド等のセミカルバジド化合物等が挙げられる。
無機系発泡剤としては、酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、亜硝酸アンモニウム、水素化ホウ素ナトリウム、無水クエン酸モノソーダ等が挙げられる。
これらの中では、微細な気泡を得る観点、及び経済性、安全面の観点から、アゾ化合物、ニトロソ化合物が好ましく、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミンがより好ましく、アゾジカルボンアミドが特に好ましい。これらの熱分解型発泡剤は、単独で又は２以上を組み合わせて使用することができる。
熱分解型発泡剤の配合量は、主剤１００質量部に対して１〜３０質量部が好ましい。このような配合量とすることで、シートの気泡が破裂せずに適切に発泡ができる。また、熱分解型発泡剤の配合量を多くすると、発泡倍率が高くなり、柔軟性を向上させることが可能である。そのため、熱分解型発泡剤の配合量は、主剤１００質量部に対して５〜２５質量部がより好ましく、１０〜２０質量部が更に好ましい。
【００３２】
発泡助剤としては、酸化亜鉛、硫酸鉛、尿素、ステアリン酸亜鉛等が用いられる。また、発泡助剤としては、フェノール系酸化防止剤として市販されている、アデカ社製のアデカスタブＡＯシリーズを用いてもよい。中でも、発泡性樹脂組成物を適切に発泡させる観点から、フェノール系酸化防止剤を用いることが好ましい。
発泡助剤の配合量は、主剤１００質量部に対して１〜２０質量部が好ましく、１〜１５質量部がより好ましく、１〜１０質量部が更に好ましい。このような配合量とすることで効率的に発泡させることができ、発泡倍率の調整等が容易になる。
【００３３】
（発泡性樹脂シートの製造方法）
発泡性樹脂シートの製造方法としては、例えば、発泡性樹脂組成物をバンバリーミキサーや加圧ニーダ等の混練り機を用いて混練した後、押出機、カレンダ、コンベアベルトキャスティング等により連続的に押し出すことにより発泡性樹脂シートを製造する方法が挙げられる。
【００３４】
（発泡性樹脂シートの架橋方法）
次に、発泡性樹脂シートの架橋方法としては、電離性放射線による架橋、有機過酸化物による架橋等が挙げられるが、電離性放射線による架橋が好ましい。
電離性放射線により架橋する場合、電離性放射線としては、例えば、光、γ線、電子線等が挙げられる。電離性放射線の照射量は、０．５〜１０Ｍｒａｄが好ましく、０．７〜５．０Ｍｒａｄがより好ましい。
電離性放射線により架橋を行った場合、径が小さく均一な気泡を有する架橋発泡体シートを得ることができる。このような径が小さく均一な気泡を有する架橋発泡体シートは、その表面が平滑であって被着面に対する接触面積が大きくなり密着性が向上する。
【００３５】
有機過酸化物により架橋する場合、有機過酸化物としては、例えば、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド、２,４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、クミルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、１,１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３,３,５−トリメチルヘキサン、ｎ−ブチル−４,４−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、α,α'−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ｔ−ブチルパーオキシクメン等が挙げられる。
有機過酸化物の配合量は、主剤１００質量部に対して０．０５〜１０質量部が好ましく、０．１〜７質量部がより好ましい。
【００３６】
〔発泡性樹脂シートの発泡方法〕
発泡性樹脂シートを発泡させる方法としては、オーブンのようなバッチ方式や、発泡性樹脂シートを長尺のシート状とし、連続的に加熱炉内を通す連続発泡方式を挙げることができる。加熱温度は、好ましくは２００〜３２０℃、より好ましくは２５０〜３００℃である。
【００３７】
［粘着シート］
本発明では、架橋発泡体シートの片面、又は両面に粘着材を設けて粘着シートとしてもよい。該粘着シートは、架橋発泡体シートと、該架橋発泡体シートの片面又は両面に設けられる粘着材とを備える粘着シートである。粘着材は、少なくとも粘着剤層を備え、その粘着剤層により、架橋発泡体シートを他の部材に接着させる。粘着材は、より具体的には、架橋発泡体シートの表面に直接積層された粘着剤層単体であってもよいし、架橋発泡体シートの表面に貼付された両面粘着テープであってもよい。
両面粘着テープは、基材と、基材の両面に設けられた粘着剤層とを備えるものである。両面粘着テープは、一方の粘着剤層を架橋発泡体シートに接着させるとともに、他方の粘着剤層を他の部材に接着させる。
【００３８】
粘着剤層は粘着剤により構成される。粘着剤としては、特に制限はなく、例えば、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤等が挙げられるが、これらの中では、アクリル系粘着剤が好ましい。また、両面粘着テープの基材としては、例えば樹脂フィルムが使用される。粘着剤は両面異なる仕様になっていてもよく、発泡体に接さない面にはシリコン系粘着剤の使用も可能である。
【実施例】
【００３９】
本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。以下の実施例及び比較例で使用した材料は以下のとおりである。
【００４０】
［エラストマー］
（エチレンプロピレンジエンゴム（固体状））
ＪＳＲ（株）製、商品名「ＥＰ２１」
エチレン含量：６１質量％、ジエン含量：５．８質量％
ムーニー粘度：３５（ＭＬ１＋４、１００℃）
【００４１】
［ポリエチレン樹脂］
メタロセン化合物の重合触媒により得られたポリエチレン系樹脂（ダウ・ケミカル株式会社製、商品名．ＰＬ１８５０Ｇ）
【００４２】
［プロセスオイル］
パラフィン系プロセスオイル、出光興産（株）製、商品名「ダイアナプロセスオイルＰＷ−３８０」、重量平均分子量（Ｍｗ）：７５０、動粘度（４０℃）：４０９ｍｍ２／ｓ
【００４３】
［発泡剤］
アゾジカルボンアミド、  大塚化学（株）製商品名「ユニフォームAZ ウルトラ」、分解温度：２００℃
【００４４】
［発泡助剤］
ＡＤＥＫＡ製商品名「アデカスタブ ＡＯシリーズ」
【００４５】
［磁性フィラー］
・磁性フィラー（１））
センダスト（Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金）系フィラー；山陽特殊金属株式会社、製品名「ＦＭＥ３Ｄ−ＡＨ」、平均粒径４５μｍ未満、比重６．９ｇ／ｃｍ３
・磁性フィラー（２）
マグネタイト（Ｆｅ３Ｏ４等）系フィラー；株式会社明菱製、製品名「ＫＳ−６３」、平均粒径７３μｍ、比重７．７ｇ／ｃｍ３
・磁性フィラー（３）
マグネタイト（Ｆｅ３Ｏ４等）系フィラー；株式会社明菱製、製品名「ＤＳ−６３」、平均粒径４２μｍ、比重５．９ｇ／ｃｍ３
【００４６】
重量平均分子量、ムーニー粘度、及び動粘度の測定法は以下のとおりである。
【００４７】
［重量平均分子量］
プロセスオイルの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、ポリスチレン換算値として算出した。ＧＰＣ測定は、装置名（Ｗａｔｅｒｓ社製２６９０Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ  Ｍｏｄｅｌ）、使用カラムＫＦ−８０６Ｌ（昭和電工社製）、測定溶媒ＴＨＦ、温度４０℃で行った。
【００４８】
［ムーニー粘度（１００℃）］
エチレンプロピレンジエンゴムの１００℃のムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）は、ＪＩＳ  Ｋ６３００−１に準拠して測定した値である。
【００４９】
［動粘度］
プロセスオイルの動粘度は、ウベローデ型粘度計を用いて４０℃で測定したものである。
【００５０】
［実施例１］
・磁性を有する架橋発泡体シートの作製
エチレンプロピレンジエンゴム６０質量部と、プロセスオイル４０質量部と、熱分解型発泡剤としてのアゾジカルボンアミド１４質量部と、発泡助剤としてのＡＤＥＫＡ製商品名「アデカスタブ ＡＯシリーズ」３質量部と、磁性フィラー（１）１５０質量部とを、プラストミルにて１３０℃で溶融混練した。得られた発泡性材料をプレスして、厚み０．５ｍｍの発泡性樹脂シートにした。
次に、得られた発泡性樹脂シートの両面に加速電圧８００ｋＶの電子線を２．１６Ｍｒａｄ照射して発泡性樹脂シートを架橋した。
その後、この発泡性樹脂シートを熱風及び赤外線ヒーターにより２４０℃に保持された発泡炉内に連続的に送り込んで加熱して発泡させ、架橋発泡体シートを得た。この架橋発泡体シートは、倍率が２．８倍、厚みが１．２ｍｍであった。
【００５１】
［実施例２〜４］
表１の配合に変更したこと以外は実施例１と同様に架橋発泡体シートを製造した。
【００５２】
［比較例１〜３］
表１の配合に変更したこと以外は実施例１と同様に架橋発泡体シートを製造した。ただし、比較例２及び３については、十分に発泡せず、架橋発泡体シートを得ることができなかった。
【００５３】
［物性評価］
得られた架橋発泡体シートの物性は以下のように測定した。各測定結果は表１及び２に示す。
【００５４】
＜発泡可否＞
正常に架橋発泡体シートを得ることができた場合を「可」、得ることができなかった場合を「否」として評価した。
【００５５】
＜発泡倍率＞
発泡前の発泡性樹脂シートと架橋発泡体シートの比容積（単位：ｃｍ３／ｇ）を測定し、架橋発泡体シートの比容積／発泡前の発泡性樹脂シートの比容積によって算出した。
【００５６】
＜平均気泡径＞
測定用の架橋発泡体シートのサンプルとして、５０ｍｍ四方にカットしたものを用意した。これを液体窒素に１分間浸した後、カミソリ刃で架橋発泡体シートの長辺に垂直方向に切断した。その後、デジタルマイクロスコープ（株式会社キーエンス社製、製品名ＶＨＸ−９００）を用いて２００倍の拡大写真を撮り、長さ２ｍｍ分の切断面に存在する全ての気泡について気泡径を測定した。なお、気泡径は、個々の気泡の最大径を意味する。その操作を５回繰り返し、全ての気泡径の平均値を平均気泡径とした。
【００５７】
＜比透磁率＞
得られた架橋発泡体シートについて、キーサイト・テクノロジー株式会社製のインピーダンスアナライザ「E4991A」により１ＭＨｚにて透磁率を測定した。この値を真空での透磁率で除すことにより、比透磁率を算出した。
【００５８】
＜架橋度〔ゲル分率〕＞
架橋発泡体シートのゲル分率を下記のとおり測定した。
架橋発泡体シートをＡｇ秤量し、これを１２０℃のキシレン中に２４時間浸漬して不溶解分を２００メッシュの金網で濾過し、金網上の残渣を真空乾燥して乾燥残渣の重量（Ｂｇ）を測定した。架橋発泡体シートの重量と磁性フィラー配合割合より算出した架橋発泡体シート内の磁性フィラー重量（Ｃg）を求めた。そして、これらの値より、下記式によりゲル分率を算出した。
ゲル分率（重量％）＝（（Ｂ−Ｃ）／Ａ）×１００
【００５９】
＜独立気泡率＞
明細書に記載の方法により測定した。
【００６０】
＜２５％圧縮強度＞   
発泡体についてＪＩＳ Ｋ６７６７に準拠して２５％圧縮強度を測定した。
【００６１】
＜引張強度＞
架橋ポリオレフィン樹脂発泡シートをＪＩＳ  Ｋ６２５１  ４．１に規定されるダンベル状１号形にカットした。これを試料として用い、測定温度２３℃で、ＪＩＳ  Ｋ６７６７に準拠して引張強度を測定した。
【００６２】
【表１】
2020158633.tif 000002
【００６３】
表１の結果から明らかなように、各実施例に示す本発明の架橋発泡体シートは磁性を有すると共に、柔軟性及び強度に優れていることが分かった。一方、比較例１の架橋発泡体シートは、磁性を有する発泡体シートではなかった。比較例２，３では、磁性フィラーを含有する架橋発泡体シートを得ることができなかった。