(57)【要約】【課題】生分解性を維持し、成形体としての優れた耐衝撃性、引裂強度や引張破断伸びなどの機械特性を下げることなく、成形時の流動性が高いことから、目ヤニの発生を抑制でき、優れた成形性を得ることができるポリエステル系樹脂組成物を提供する。【解決手段】芳香族−脂肪族共重合ポリエステル系樹脂（Ａ）、脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）、及び脂肪族オキシカルボン酸系樹脂（Ｃ）からなる群より選ばれる少なくとも１つの樹脂を含有するポリエステル系樹脂１００質量部に対し、有機充填材及び／又は無機充填材（Ｄ）を２０〜２５０質量部、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム（Ｅ）を０．０１〜１０質量部含有するポリエステル系樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪族ジオールに由来する繰返し単位と脂肪族ジカルボン酸に由来する繰返し単位と芳香族ジカルボン酸に由来する繰り返し単位とを主構成単位として含む芳香族−脂肪族共重合ポリエステル系樹脂（Ａ）、脂肪族ジオールに由来する繰返し単位と脂肪族ジカルボン酸に由来する繰返し単位とを主構成単位として含む脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）、及び脂肪族オキシカルボン酸に由来する繰返し単位を主構成単位として含む脂肪族オキシカルボン酸系樹脂（Ｃ）からなる群より選ばれる少なくとも１つの樹脂を含有するポリエステル系樹脂１００質量部に対し、有機充填材及び／又は無機充填材（Ｄ）を２０〜２５０質量部、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム（Ｅ）を０．０１〜１０質量部含有することを特徴とするポリエステル系樹脂組成物。
【請求項２】
有機充填材及び／又は無機充填材（Ｄ）が、有機充填材であることを特徴とする請求項１に記載のポリエステル系樹脂組成物。
【請求項３】
請求項1又は２に記載のポリエステル系樹脂組成物よりなる成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高剛性、耐衝撃性、引裂強度や引張破断伸びなどの機械特性が改良され、かつ成形性に優れたポリエステル系樹脂組成物、及び該樹脂組成物を成形してなる成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、各種食品、薬品、雑貨用等の液状物や粉粒物、固形物の包装用資材、農業用資材、建築資材等、幅広い用途において、様々な生分解性樹脂が研究されている。例えば、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジペート等の脂肪族ポリエステル系樹脂、ポリ乳酸等の脂肪族オキシカルボン酸系樹脂、さらにはポリブチレンアジペートテレフタレート等の芳香族−脂肪族共重合ポリエステル系樹脂が知られている。
【０００３】
しかし、生分解性樹脂は、ポリエチレンやポリプロピレンなどの汎用樹脂に比べ、機械的強度が十分でない場合が多い。そのため、成形品等に加工して使用する場合には、成形加工性を改善し、且つ得られる成形品の機械強度を高めるために、生分解性樹脂にフィラーなどの充填材を配合することが行われる。
例えば、特許文献１には、脂肪族ポリエステル系樹脂に高含有量で無機充填材を添加してなる、高比重で適度な生分解性を有する樹脂組成物及び成形品が開示されており、さらにステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩を添加することで、成形性を向上できることが開示されている。
【０００４】
一方、ポリオレフィンフィルムを成形すると、インフレーション法においても、Ｔ−ダイ法においても、ダイスにメヤニが発生し、得られるフィルムの品質が低下するという問題が知られており、特許文献２には、その問題を解決するものとして、ポリオレフィン樹脂、顔料、ポリエチレンワックス及び金属石鹸からなるポリオレフィン着色用マスターバッチが開示され、目ヤニの発生を効果的に防止できることが記載されている。特許文献２には、金属石鹸として、炭素数８〜２０の脂肪酸のマグネシウム、カルシウム、バリウム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、銀、亜鉛、アルミニウム及びタリウム塩が好適に用いられることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１４−０７７０６１号公報
【特許文献２】特開２０００−１７８３６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
生分解性樹脂の成形においても、特許文献２のようにフィルムに成形する際の目ヤニの発生の問題があるが、上記特許文献１に記載の脂肪族ポリエステル系樹脂を含む樹脂組成物では、成形時の流動性が十分でなく、押出成形などでは、成形温度を上げて成形しなければならないため、樹脂組成物の熱分解が進みやすく、目ヤニが発生する等の問題がある。
【０００７】
本発明は、上記の実情に鑑みてなされたものであり、生分解性樹脂に高含有量で充填材を含む樹脂組成物において、流動性に優れ、また、目ヤニ等の発生が抑制され、成形加工性に優れたポリエステル系樹脂組成物及びその成形品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、脂肪族−芳香族共重合ポリエステル系樹脂（Ａ）、脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）、脂肪族オキシカルボン酸系樹脂（Ｃ）などの生分解性樹脂に有機充填材及び／又は無機充填材を含む混合物に対し、上記の金属石鹸等の中でも１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム（Ｅ）を所定の割合で配合することで、他の脂肪酸金属塩に比べて、樹脂組成物としての流動性が顕著に向上し、成形時の目ヤニ等の発生も低減し、成形性も改善でき、且つ得られる成形品の機械特性も向上させることができることを見出し、本発明に至った。
即ち、本発明の要旨は、下記の［１］〜［３］に存する。
【０００９】
［１］  脂肪族ジオールに由来する繰返し単位と脂肪族ジカルボン酸に由来する繰返し単位と芳香族ジカルボン酸に由来する繰り返し単位とを主構成単位として含む芳香族−脂肪族共重合ポリエステル系樹脂（Ａ）、脂肪族ジオールに由来する繰返し単位と脂肪族ジカルボン酸に由来する繰返し単位とを主構成単位として含む脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）、及び脂肪族オキシカルボン酸に由来する繰返し単位を主構成単位として含む脂肪族オキシカルボン酸系樹脂（Ｃ）からなる群より選ばれる少なくとも１つの樹脂を含有するポリエステル系樹脂１００質量部に対し、有機充填材及び／又は無機充填材（Ｄ）を２０〜２５０質量部、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム（Ｅ）を０．０１〜１０質量部含有することを特徴とするポリエステル系樹脂組成物。
【００１０】
［２］  有機充填材及び／又は無機充填材（Ｄ）が、有機充填材であることを特徴とする［１］に記載のポリエステル系樹脂組成物。
【００１１】
［３］  ［１］又は［２］に記載のポリエステル系樹脂組成物よりなる成形品。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のポリエステル系樹脂組成物は、生分解性を維持し、成形体としての優れた耐衝撃性、引裂強度や引張破断伸びなどの機械特性を下げることなく、成形時の流動性が高いことから、目ヤニの発生を抑制でき、優れた成形加工性を得ることができる。
本発明のポリエステル系樹脂組成物及びその成形品、特にフィルムは、各種食品、薬品、雑貨用等の液状物、粉粒物若しくは固形物を包装するための包装用資材、農業用資材、建築資材等に広く利用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、本発明はその要旨を超えない限り、以下の内容に限定されない。
なお、本明細書において、“質量％”、及び“質量部”と、“質量％”及び“質量部”とは、それぞれ同義である。
また、本明細書において、「〜」を用いてその前後に数値又は物性値を挟んで表現する場合、その前後の値を含むものとして用いることとする。
【００１４】
本発明のポリエステル系樹脂組成物は、脂肪族ジオールに由来する繰返し単位と脂肪族ジカルボン酸に由来する繰返し単位と芳香族ジカルボン酸に由来する繰り返し単位とを主構成単位として含む芳香族−脂肪族共重合ポリエステル系樹脂（Ａ）、脂肪族ジオールに由来する繰返し単位と脂肪族ジカルボン酸に由来する繰返し単位とを主構成単位として含む脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）、及び脂肪族オキシカルボン酸に由来する繰返し単位を主構成単位として含む脂肪族オキシカルボン酸系樹脂（Ｃ）からなる群より選ばれる少なくとも１つの樹脂を含有するポリエステル系樹脂（以下、「本発明のポリエステル系樹脂」と称す場合がある。）１００質量部に対し、有機充填材及び／又は無機充填材（Ｄ）を２０〜２５０質量部、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム（Ｅ）を０．０１〜１０質量部含有することを特徴とする。
【００１５】
なお、本発明において、脂肪族ジオールとは脂肪族炭化水素基に水酸基が２つ結合したものをいい、該脂肪族炭化水素基としては、通常直鎖脂肪族炭化水素基が用いられるが、分岐構造を有していても構わないし、環状構造を有していても構わず、それらを複数有していても構わない。また、脂肪族ジカルボン酸とは、脂肪族炭化水素基にカルボキシル基が２つ結合したものをいい、該脂肪族炭化水素基としては、通常直鎖脂肪族炭化水素基が用いられるが、分岐構造を有していても構わないし、環状構造を有していても構わず、それらを複数有していても構わない。
また、芳香族ジカルボン酸とは、芳香族炭化水素基にカルボキシル基が２つ結合したものをいい、芳香族炭化水素基としては、通常、ベンゼン環骨格を有する炭化水素基であり、分岐構造を有していても構わないし、それらを複数有していても構わない。
【００１６】
［ポリエステル系樹脂］
本発明のポリエステル系樹脂は、以下に説明する芳香族−脂肪族共重合ポリエステル系樹脂（Ａ）、脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）及び脂肪族オキシカルボン酸系樹脂（Ｃ）からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂を含有するものであり、これらのポリエステル系樹脂以外のポリエステル系樹脂、例えば芳香族ポリエステル系樹脂を含有していてもよいが、本発明のポリエステル系樹脂は、その生分解性を良好なものとするために、以下に説明する芳香族−脂肪族共重合ポリエステル系樹脂（Ａ）、脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）及び脂肪族オキシカルボン酸系樹脂（Ｃ）からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂を５０質量％以上特に７０〜１００質量％含むのであることが好ましく、とりわけ以下に説明する芳香族−脂肪族共重合ポリエステル系樹脂（Ａ）、脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）及び脂肪族オキシカルボン酸系樹脂（Ｃ）からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂のみで構成されることが好ましい。
【００１７】
なお、本発明のポリエステル系樹脂は、繰返し単位を有する重合体であるが、それぞれの繰返し単位は、それぞれの繰返し単位の由来となる化合物に対する化合物単位とも呼ぶ。例えば、脂肪族ジオールに由来する繰返し単位を「脂肪族ジオール単位」、脂肪族ジカルボン酸に由来する繰返し単位を「脂肪族ジカルボン酸単位」、芳香族ジカルボン酸に由来する繰返し単位を「芳香族ジカルボン酸単位」とも呼ぶ。
また、ポリエステル系樹脂中の「主構成単位」とは、通常、その構成単位が当該ポリエステル系樹脂中に８０質量％以上含まれる構成単位のことであり、主構成単位以外の構成単位が全く含まれない場合もある。
【００１８】
＜芳香族−脂肪族共重合ポリエステル系樹脂（Ａ）＞
本発明で用いる芳香族−脂肪族共重合ポリエステル系樹脂（Ａ）（以下「ポリエステル系樹脂（Ａ）」と称す場合がある。）は、脂肪族ジオール単位、脂肪族ジカルボン酸単位、および芳香族ジカルボン酸単位を主構成単位として含む芳香族−脂肪族共重合ポリエステル系樹脂である。具体的には、例えば、下記式（１）で表される脂肪族ジオール単位、下記式（２）で表される脂肪族ジカルボン酸単位、および下記式（３）で表される芳香族ジカルボン酸単位を主構成単位とし、また、生分解性を有するものが好ましい。
−Ｏ−Ｒ１−Ｏ−        （１）
（式（１）中、Ｒ１は２価の脂肪族炭化水素基を表す。）
−ＯＣ−Ｒ２−ＣＯ−      （２）
（式（２）中、Ｒ２は２価の脂肪族炭化水素基を表す。）
−ＯＣ−Ｒ３−ＣＯ−      （３）
（式（３）中、Ｒ３は２価の芳香族炭化水素基を表す。）
【００１９】
式（１）の脂肪族ジオール単位を与える脂肪族ジオールは、特に限定はされないが、コストと機械強度のバランスから炭素数が２以上１０以下のものが好ましい。例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。中でも、炭素数２以上４以下の脂肪族ジオールが好ましく、エチレングリコール、１，４−ブタンジオールがより好ましく、１，４−ブタンジオールが特に好ましい。尚、上記脂肪族ジオールは、２種類以上を用いることもできる。
【００２０】
式（２）の脂肪族ジカルボン酸単位を与える脂肪族ジカルボン酸成分は、特に限定はされないが、コストと生分解性とのバランスから炭素数２以上１２以下のものが好ましい。例えば、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸等やそのアルキルエステル等の誘導体が挙げられる。中でも、セバシン酸又はアジピン酸、アゼライン酸やそのアルキルエステル等の誘導体が好ましい。尚、上記脂肪族ジカルボン酸成分は、２種類以上を用いることもできる。
【００２１】
式（３）の芳香族ジカルボン酸単位を与える芳香族ジカルボン酸成分としては、Ｒ３の環構造が２以下であることが好ましく、より具体的には、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等やそのアルキルエステル等の誘導体が挙げられる。中でも、生分解性の観点からＲ３はフェニレン基であることが好ましく、式（３）の芳香族ジカルボン酸単位を与える芳香族ジカルボン酸成分としては、具体的には、テレフタル酸、イソフタル酸やそのアルキルエステル等の誘導体が好ましく、テレフタル酸やそのアルキルエステル等の誘導体が特に好ましい。また、芳香環の一部がスルホン酸塩で置換されている芳香族ジカルボン酸であってもよい。尚、上記芳香族ジカルボン酸成分は２種類以上を用いることもできる。
【００２２】
ポリエステル系樹脂（Ａ）における芳香族ジカルボン酸単位の含有量は、全ジカルボン酸単位である脂肪族ジカルボン酸単位と芳香族ジカルボン酸単位との合計１００モル％に対して、融点と生分解性の観点から、好ましくは５モル％以上、より好ましくは３５モル％以上、特に好ましくは４０モル％以上であり、好ましくは９５モル％以下、より好ましくは６５モル％以下、特に好ましくは６０モル％以下である。
【００２３】
また、本発明のポリエステル系樹脂（Ａ）の芳香族ジカルボン酸単位に用いられる単位としては、テレフタル酸単位、イソフタル酸単位、ナフタレンジカルボン酸単位やフランジカルボン酸単位等が挙げられ、好ましくは、テレフタル酸単位、イソフタル酸単位及びフランジカルボン酸単位が挙げられ、さらに、テレフタル酸単位が特に好ましい。
なお、テレフタル酸単位以外の芳香族ジカルボン酸単位はポリエステル系樹脂（Ａ）の結晶性を落とさない限り、全芳香族ジカルボン酸単位中１０モル％まで含んでよい。
【００２４】
ポリエステル系樹脂（Ａ）は、脂肪族オキシカルボン酸単位を有していてもよい。脂肪族オキシカルボン酸単位を与える脂肪族オキシカルボン酸成分の具体例としては、乳酸、グリコール酸、２−ヒドロキシ−ｎ−酪酸、２−ヒドロキシカプロン酸、６−ヒドロキシカプロン酸、２−ヒドロキシ−３，３−ジメチル酪酸、２−ヒドロキシ−３−メチル酪酸、２−ヒドロキシイソカプロン酸、３−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ吉草酸、３−ヒドロキシカプロン酸等が挙げられる。さらに、これらの低級アルキルエステル又は分子内エステル等の誘導体であってもよい。これらに光学異性体が存在する場合には、Ｄ体、Ｌ体又はラセミ体のいずれでもよく、形態としては固体、液体又は水溶液のいずれであってもよい。これらの中で好ましいものは、乳酸又はグリコール酸或いはその誘導体である。これら脂肪族オキシカルボン酸成分は単独でも、２種類以上の混合物としても使用することもできる。
【００２５】
ポリエステル系樹脂（Ａ）がこれらの脂肪族オキシカルボン酸単位を含む場合、その含有量は、ポリエステル系樹脂（Ａ）を構成する全構成単位を１００モル％として好ましくは２０モル％以下、より好ましくは１０モル％以下である。
【００２６】
また、ポリエステル系樹脂（Ａ）は、３官能以上の脂肪族多価アルコール、３官能以上の脂肪族多価カルボン酸又はその酸無水物、或いは３官能以上の脂肪族多価オキシカルボン酸成分を共重合することによって、溶融粘度が高められたものであってもよく、ジイソシアネート化合物やカーボネート化合物等の鎖延長剤により鎖延長されたものであってもよい。
【００２７】
ポリエステル系樹脂（Ａ）が含んでいてもよい３官能以上の脂肪族多価アルコール、３官能以上の脂肪族多価カルボン酸又はその酸無水物、或いは３官能以上の脂肪族多価オキシカルボン酸成分は、後述のポリエステル系樹脂（Ｂ）の項で例示するものと同様である。
ポリエステル系樹脂（Ａ）がこれら３官能以上の成分由来の構成単位を含む場合、その含有量は、ポリエステル系樹脂（Ａ）を構成する全構成単位を１００モル％として、下限が通常０モル％であり、上限が通常５モル％以下、好ましくは２．５モル％以下である。
【００２８】
ポリエステル系樹脂（Ａ）の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することが可能であって、単分散ポリスチレンを標準物質とした重量平均分子量（Ｍｗ）が、通常５，０００以上１，０００，０００以下であるが、成形性と機械強度の点において有利なため、好ましくは１０，０００以上５００，０００以下である。
【００２９】
ポリエステル系樹脂（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ  Ｋ７２１０（１９９９年）に基づいて１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定した値で、下限が通常０．１ｇ／１０分以上であり、上限が通常１００ｇ／１０分以下であることが好ましく、より好ましくは５０ｇ／１０分以下、特に好ましくは３０ｇ／１０分以下である。ポリエステル系樹脂（Ａ）のＭＦＲは、分子量により調節することが可能である。
【００３０】
ポリエステル系樹脂（Ａ）の融点は通常６０℃以上であり、７０℃以上が好ましく、より好ましくは８０℃以上であり、１５０℃以下であることが好ましく、より好ましくは１４０℃以下、特に好ましくは１２０℃以下である。融点が複数存在する場合には、少なくとも１つの融点が上記範囲内にあることが好ましい。
また、ポリエステル系樹脂（Ａ）の弾性率は１８０〜１０００ＭＰａであることが好ましい。
融点が上記範囲外では成形性に劣り、弾性率が１８０ＭＰａ未満では成形加工性に問題が起こり易く、一方、弾性率が１０００ＭＰａを超えると耐衝撃強度が悪くなる傾向にある。
【００３１】
ポリエステル系樹脂（Ａ）の融点や弾性率の調整法は特に限定されないが、例えば、芳香族ジカルボン酸成分以外の脂肪族ジカルボン酸成分の共重合成分の種類を選択したり、ぞれぞれの共重合比率を調節したり、それらを組み合わせたりすることにより調節することが可能である。
【００３２】
本発明では、ポリエステル系樹脂（Ａ）は１種に限らず、構成単位の種類や構成単位比、製造方法、物性等の異なる２種以上のポリエステル系樹脂（Ａ）をブレンドして用いることができる。
【００３３】
＜脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）＞
本発明で用いる脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）（以下「ポリエステル系樹脂（Ｂ）」と称す場合がある。）は、脂肪族ジオール単位及び脂肪族ジカルボン酸単位を主構成単位として含む脂肪族ポリエステル系樹脂である。なお、脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）は、芳香族ジカルボン酸単位を含まないことで、前述の芳香族−脂肪族共重合ポリエステル系樹脂（Ａ）とは区別される。
【００３４】
本発明で用いるポリエステル系樹脂（Ｂ）は、全脂肪族ジカルボン酸単位中のコハク酸単位の割合が５モル％以上１００モル％以下であることが好ましい。ポリエステル系樹脂（Ｂ）は、コハク酸単位の量が異なる脂肪族ポリエステル系樹脂の混合物であってもよく、例えば、コハク酸以外の脂肪族ジカルボン酸単位を含まない（脂肪族ジカルボン酸単位としてコハク酸単位のみを含む）脂肪族ポリエステル系樹脂と、コハク酸以外の脂肪族ジカルボン酸単位を含む脂肪族ポリエステル系樹脂とをブレンドして、ポリエステル系樹脂（Ｂ）におけるコハク酸単位量を上記好適範囲内に調整して使用することも可能である。
【００３５】
より具体的には、ポリエステル系樹脂（Ｂ）は、下記式（４）で表される脂肪族ジオール単位、および下記式（５）で表される脂肪族ジカルボン酸単位を含むポリエステル系樹脂である。
−Ｏ−Ｒ４−Ｏ−      （４）
（式（４）中、Ｒ４は、２価の脂肪族炭化水素基を表す。）
−ＯＣ−Ｒ５−ＣＯ−  （５）
（式（５）中、Ｒ５は、２価の脂肪族炭化水素基を表す。）
【００３６】
上記式（４）、（５）で表される脂肪族ジオール単位、脂肪族ジカルボン酸単位は、石油から誘導された化合物由来であっても、植物原料から誘導された化合物由来であってもかまわないが、植物原料から誘導された化合物由来であることが望ましい。
【００３７】
ポリエステル系樹脂（Ｂ）が共重合体である場合には、ポリエステル系樹脂（Ｂ）中に２種以上の式（４）で表される脂肪族ジオール単位が含まれていてもよく、ポリエステル系樹脂（Ｂ）中に２種以上の式（５）で表される脂肪族ジカルボン酸単位が含まれていてもよい。
【００３８】
前述の通り、式（５）で表される脂肪族ジカルボン酸単位には、コハク酸単位が、全脂肪族ジカルボン酸単位に対して５モル％以上１００モル％以下含まれることが好ましい。ポリエステル系樹脂（Ｂ）におけるコハク酸構成単位量を上記所定範囲内とすることで、引裂強度が向上するとともに耐衝撃強度にも優れたフィルム等の成形品を得ることが可能となる。同様の理由から、ポリエステル系樹脂（Ｂ）中のコハク酸単位量は、全脂肪族ジカルボン酸単位に対して好ましくは１０モル％以上、より好ましくは５０モル％以上、更に好ましくは６４モル％以上、特に好ましくは６８モル％以上であり、好ましくは８３モル％以下、より好ましくは８１モル％以下、特に好ましくは７９モル％以下である。
【００３９】
以下、ポリエステル系樹脂（Ｂ）中の全脂肪族ジカルボン酸単位に対するコハク酸単位の割合を「コハク酸単位量」と称す場合がある。
【００４０】
式（４）で表されるジオール単位を与える脂肪族ジオールとしては、特に限定されないが、成形性や機械強度の観点から、炭素数が２以上１０以下の脂肪族ジオールが好ましく、炭素数４以上６以下の脂肪族ジオールが特に好ましい。例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられ、中でも１，４−ブタンジオールが特に好ましい。尚、上記脂肪族ジオールは、２種類以上を用いることもできる。
【００４１】
式（５）で表される脂肪族ジカルボン酸単位を与える脂肪族ジカルボン酸成分としては、特に限定されないが、炭素数が２以上４０以下の脂肪族ジカルボン酸やそのアルキルエステル等の誘導体が好ましく、炭素数が４以上１０以下の脂肪族ジカルボン酸やそのアルキルエステル等の誘導体が特に好ましい。コハク酸以外の炭素数が４以上１０以下の脂肪族ジカルボン酸やそのアルキルエステル等の誘導体としては、例えば、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、ダイマー酸等やそのアルキルエステル等の誘導体が挙げられ、中でもアジピン酸、セバシン酸が好ましく、アジピン酸が特に好ましい。尚、上記脂肪族ジカルボン酸成分は、２種類以上を用いることもでき、この場合、コハク酸とアジピン酸との組み合わせが好ましい。
【００４２】
ポリエステル系樹脂（Ｂ）は、脂肪族オキシカルボン酸単位を有していてもよい。脂肪族オキシカルボン酸単位を与える脂肪族オキシカルボン酸成分の具体例としては、例えば、乳酸、グリコール酸、２−ヒドロキシ−ｎ−酪酸、２−ヒドロキシカプロン酸、６−ヒドロキシカプロン酸、２−ヒドロキシ−３，３−ジメチル酪酸、２−ヒドロキシ−３−メチル酪酸、２−ヒドロキシイソカプロン酸、３−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ吉草酸、３−ヒドロキシカプロン酸等、又はこれらの低級アルキルエステル若しくは分子内エステル等の誘導体が挙げられる。これらに光学異性体が存在する場合には、Ｄ体、Ｌ体又はラセミ体の何れでもよく、形態としては固体、液体又は水溶液のいずれであってもよい。これらの中で特に好ましいものは、乳酸又はグリコール酸或いはその誘導体である。これら脂肪族オキシカルボン酸は単独でも、２種以上の混合物としても使用することもできる。
【００４３】
ポリエステル系樹脂（Ｂ）がこれらの脂肪族オキシカルボン酸単位を含む場合、その含有量は、成形性の観点から、ポリエステル系樹脂（Ｂ）を構成する全構成単位を１００モル％として２０モル％以下であることが好ましく、より好ましくは１０モル％以下、更に好ましくは５モル％以下であり、最も好ましくは０モル％（含まない）である。
【００４４】
また、ポリエステル系樹脂（Ｂ）は３官能以上の脂肪族多価アルコール、３官能以上の脂肪族多価カルボン酸又はその酸無水物、或いは３官能以上の脂肪族多価オキシカルボン酸成分を共重合することによって、溶融粘度が高められたものであってもよい。
【００４５】
３官能の脂肪族多価アルコールの具体例としては、トリメチロールプロパン、グリセリン等が挙げられ、４官能の脂肪族多価アルコールの具体例としては、ペンタエリスリトール等が挙げられる。これらは単独でも２種以上混合して使用することもできる。
３官能の脂肪族多価カルボン酸又はその酸無水物の具体例としては、プロパントリカルボン酸又はその酸無水物が挙げられ、４官能の多価カルボン酸又はその酸無水物の具体例としては、シクロペンタンテトラカルボン酸又はその酸無水物等が挙げられる。これらは単独でも２種以上混合して使用することもできる。
【００４６】
また、３官能の脂肪族オキシカルボン酸は、（ｉ）カルボキシル基が２個とヒドロキシル基が１個を同一分子中に有するタイプと、（ｉｉ）カルボキシル基が１個とヒドロキシル基が２個のタイプとに分かれ、何れのタイプも使用可能であるが、成形性、機械強度や成形品外観の観点からリンゴ酸等の（ｉ）カルボキシル基が２個とヒドロキシル基が１個を同一分子中に有するタイプが好ましく、より具体的には、リンゴ酸が好ましく用いられる。また、４官能の脂肪族オキシカルボン酸成分は、（ｉ）３個のカルボキシル基と１個のヒドロキシル基とを同一分子中に共有するタイプ、（ｉｉ）２個のカルボキシル基と２個のヒドロキシル基とを同一分子中に共有するタイプ、（ｉｉｉ）３個のヒドロキシル基と１個のカルボキシル基とを同一分子中に共有するタイプに分かれ、何れのタイプも使用可能であるが、カルボキシル基を複数有するものが好ましく、より具体的には、クエン酸、酒石酸等が挙げられる。これらは単独でも２種以上混合して使用することもできる。
【００４７】
ポリエステル系樹脂（Ｂ）がこのような３官能以上の成分由来の構成単位を含む場合、その含有量は、ポリエステル系樹脂（Ｂ）を構成する全構成単位を１００モル％として、下限が通常０モル％以上、好ましくは０．０１モル％以上であり、上限が通常５モル％以下、好ましくは２．５モル％以下である。
【００４８】
本発明で用いるポリエステル系樹脂（Ｂ）の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することが可能であって、単分散ポリスチレンを標準物質とした重量平均分子量（Ｍｗ）が、通常１０，０００以上１，０００，０００以下であるが、成形性と機械強度の点において有利なため、好ましくは２０，０００以上５００，０００以下、より好ましくは５０，０００以上４００，０００以下である。
【００４９】
ポリエステル系樹脂（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ  Ｋ７２１０（１９９９年）に基づいて１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定した値で、通常０．１ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下であるが、成形性と機械強度の観点から、好ましくは５０ｇ／１０分以下、特に好ましくは３０ｇ／１０分以下である。ポリエステル系樹脂（Ｂ）のＭＦＲは、分子量により調節することが可能である。
【００５０】
ポリエステル系樹脂（Ｂ）の融点は７０℃以上が好ましく、より好ましくは７５℃以上であり、１７０℃以下であることが好ましく、より好ましくは１５０℃以下、特に好ましくは１３０℃未満である。融点が複数存在する場合には、少なくとも１つの融点が上記範囲内にあることが好ましい。
また、ポリエステル系樹脂（Ｂ）の弾性率は１８０〜５００ＭＰａであることが好ましい。
【００５１】
融点が上記範囲外では成形性に劣り、弾性率が１８０ＭＰａ未満では成形性や製袋性に問題が起こり易く、一方、弾性率が５００ＭＰａを超えると引裂強度や耐衝撃強度の改良効果が得られにくい。
【００５２】
ポリエステル系樹脂（Ｂ）の融点や弾性率の調整法は特に限定されないが、例えば、コハク酸以外の脂肪族ジカルボン酸成分の共重合成分の種類を選択したり、ぞれぞれの共重合比率を調節したり、それらを組み合わせたりすることにより調節することが可能である。
【００５３】
本発明では、ポリエステル系樹脂（Ｂ）は１種に限らず、構成単位の種類や構成単位比、製造方法、物性等の異なる２種以上のポリエステル系樹脂（Ｂ）をブレンドして用いることができる。
【００５４】
＜ポリエステル系樹脂（Ａ）およびポリエステル系樹脂（Ｂ）の製造方法＞
本発明に係るポリエステル系樹脂（Ａ）およびポリエステル系樹脂（Ｂ）の製造方法は、ポリエステルの製造に関する公知の方法が採用できる。また、この際の重縮合反応は、従来から採用されている適切な条件を設定することができ、特に制限されない。通常、エステル化反応を進行させた後、減圧操作を行うことによって更に重合度を高める方法が採用される。
【００５５】
ポリエステル系樹脂（Ａ）及びポリエステル系樹脂（Ｂ）の製造時には、カーボネート化合物やジイソシアネート化合物等の鎖延長剤を使用することもできる。この場合、鎖延長剤の量は、ポリエステル系樹脂（Ａ）及び（Ｂ）を構成する全構成単位を１００モル％とした場合のポリエステル系樹脂（Ａ）及び（Ｂ）中のカーボネート結合やウレタン結合の割合として、通常１０モル％以下、好ましくは５モル％以下、より好ましくは３モル％以下である。しかしながら、ポリエステル系樹脂（Ａ）及び（Ｂ）中にウレタン結合やカーボネート結合が存在すると、生分解性を阻害する可能性があるため、本発明では、ポリエステル系樹脂（Ａ）及び（Ｂ）を構成する全構成単位に対し、カーボネート結合は１モル％未満、好ましくは０．５モル％以下、より好ましくは０．１モル％以下であり、ウレタン結合は０．５５モル％以下、好ましくは０．３モル％以下、より好ましくは０．１２モル％以下、更に好ましくは０．０５モル％以下とするのがよい。この量は、ポリエステル系樹脂（Ａ）及び（Ｂ）１００質量部あたりに換算すると、０．９質量部以下、好ましくは０．５質量部以下、より好ましくは０．２質量部以下、さらに好ましくは０．１質量部以下である。特に、ウレタン結合量が上記上限値を上回ると、成膜工程等において、ウレタン結合の分解のため、ダイス出口からの溶融膜からの発煙や臭気が問題となる場合があり、また、溶融膜中に発泡による膜切れが起こって安定的に成形できないことがある。
なお、ポリエステル系樹脂（Ａ）及び（Ｂ）中のカーボネート結合量やウレタン結合量は、１Ｈ−ＮＭＲや１３Ｃ−ＮＭＲ等のＮＭＲ測定結果から算出して求めることができる。
【００５６】
＜脂肪族オキシカルボン酸系樹脂（Ｃ）＞
本発明で用いる脂肪族オキシカルボン酸系樹脂（Ｃ）（以下、「ポリエステル系樹脂（Ｃ）」と称す場合がある。）は、脂肪族オキシカルボン酸単位を主構成単位とするものであり、その脂肪族オキシカルボン酸単位は、下記式（６）で表されることが好ましい。
−Ｏ−Ｒ６−ＣＯ−          （６）
（上記式（６）中、Ｒ６は２価の脂肪族炭化水素基又は２価の脂環式炭化水素基を表す。）
【００５７】
脂肪族オキシカルボン酸単位を与える脂肪族オキシカルボン酸としては、例えば、乳酸、グリコール酸、２−ヒドロキシ−ｎ−酪酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸、５−ヒドロキシ吉草酸、２−ヒドロキシカプロン酸、６−ヒドロキシカプロン酸、３−ヒドロキシカプロン酸、２−ヒドロキシ−３，３−ジメチル酪酸、２−ヒドロキシ−３−メチル酪酸、２−ヒドロキシイソカプロン酸、３−ヒドロキシ吉草酸等、またはこれらの低級アルキルエステル若しくは分子内エステルが挙げられる。これらに光学異性体が存在する場合には、Ｄ体、Ｌ体またはラセミ体の何れでもよく、形態としては固体、液体または水溶液であってもよい。これらの中で特に好ましいものは、乳酸またはグリコール酸であり、乳酸が最も好ましい。これら脂肪族オキシカルボン酸は単独でも、２種以上の混合物としても使用することもできる。
【００５８】
また、ポリエステル系樹脂（Ｃ）は、３官能以上の脂肪族オキシカルボン酸成分由来の脂肪族オキシカルボン酸単位を有していてもよい。３官能の脂肪族オキシカルボン酸成分は、（ｉ）カルボキシル基が２個とヒドロキシル基が１個を同一分子中に有するタイプと、（ｉｉ）カルボキシル基が１個とヒドロキシル基が２個のタイプとに分かれ、何れのタイプも使用可能であるが、ポリエステル系樹脂（Ｃ）の着色や異物などを低減して品質を高めるという観点で、リンゴ酸等の（ｉ）カルボキシル基が２個とヒドロキシル基が１個を同一分子中に有するタイプが好ましく、より具体的には、リンゴ酸等好ましく用いられる。また、４官能の脂肪族オキシカルボン酸成分は、（ｉ）３個のカルボキシル基と１個のヒドロキシル基とを同一分子中に共有するタイプ、（ｉｉ）２個のカルボキシル基と２個のヒドロキシル基とを同一分子中に共有するタイプ、（ｉｉｉ）３個のヒドロキシル基と１個のカルボキシル基とを同一分子中に共有するタイプに分かれ、何れのタイプも使用可能である。具体的には、クエン酸、酒石酸等が挙げられる。これらは単独でも２種以上混合して使用することもできる。
【００５９】
ポリエステル系樹脂（Ｃ）は、上記したようなポリエステル系樹脂（Ａ）やポリエステル系樹脂（Ｂ）に由来するその他の構造単位を含んでいてもよい。ポリエステル系樹脂（Ｃ）におけるその他の構造単位の含有量は、脂肪族オキシカルボン酸単位と、その他の構造単位との合計を１００モル％として、下限が、通常０モル％以上、好ましくは０．０１モル％以上であり、上限が、通常５モル％以下、好ましくは２．５モル％以下である。
【００６０】
ポリエステル系樹脂（Ｃ）としては、ポリ乳酸（ＰＬＡ）が好ましい。
【００６１】
また、生分解性に影響を与えない範囲で、ポリエステル系樹脂（Ｃ）にはウレタン結合、アミド結合、カーボネート結合、エーテル結合等を導入することができる。
【００６２】
ポリエステル系樹脂（Ｃ）は、上記の原料を直接脱水重縮合する方法、乳酸やヒドロキシカルボン酸類の環状２量体を開環重合させる方法、微生物による産生等により得ることができる。
【００６３】
本発明で用いるポリエステル系樹脂（Ｃ）の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することが可能であって、単分散ポリスチレンを標準物質とした重量平均分子量（Ｍｗ）が、通常１０，０００以上１，０００，０００以下であるが、成形性と機械強度の点において有利なため、好ましくは２０，０００以上５００，０００以下、より好ましくは５０，０００以上４００，０００以下である。
【００６４】
ポリエステル系樹脂（Ｃ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ  Ｋ７２１０（１９９９年）に基づいて１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定した値で、下限が通常０．１ｇ／１０分以上であり、上限が通常１００ｇ／１０分以下、好ましくは５０ｇ／１０分以下、特に好ましくは３０ｇ／１０分以下である。
ポリエステル系樹脂（Ｃ）のＭＦＲは、分子量により調節することが可能である。
【００６５】
ポリエステル系樹脂（Ｃ）の融点は７０℃以上が好ましく、より好ましくは７５℃以上であり、１７０℃以下であることが好ましく、より好ましくは１５０℃以下、特に好ましくは１３０℃未満である。融点が複数存在する場合には、少なくとも１つの融点が上記範囲内にあることが好ましい。
また、ポリエステル系樹脂（Ｃ）の弾性率は１８０〜１０００ＭＰａであることが好ましい。
融点が上記範囲外では成形性に劣り、弾性率が１８０ＭＰａ未満では成形加工性に問題が起こり易く、一方、弾性率が１０００ＭＰａを超えると耐衝撃強度が悪くなる傾向にある。
【００６６】
ポリエステル系樹脂（Ｃ）の融点や弾性率の調整法は特に限定されないが、例えば、脂肪族オキシカルボン酸以外の共重合成分の種類を選択したり、ぞれぞれの共重合比率を調節したり、それらを組み合わせたりすることにより調節することが可能である。
【００６７】
ポリエステル系樹脂（Ｃ）としては、以下に説明するポリヒドロキシアルカノエート（ｃ）も好ましく用いることができる。
本発明において好適に用いられる用いるポリヒドロキシアルカノエート（以下、ＰＨＡと称することがある）（ｃ）は、一般式：［−ＣＨＲ−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−］（式中、Ｒは炭素数１〜１５のアルキル基である。）で示される繰り返し単位を含む脂肪族ポリエステルであり、３−ヒドロキシブチレート単位と３−ヒドロキシヘキサノエート単位を主たる構成単位として含む共重合体である。
【００６８】
本発明で用いるポリヒドロキシアルカノエート（ｃ）は、成形性、熱安定性の観点から、構成成分として３−ヒドロキシブチレート単位を８０モル％以上含むことが好ましく、８５モル％以上含むことがより好ましい。また、微生物によって生産されたものが好ましい。ポリヒドロキシアルカノエート（ｃ）の具体例としては、ポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシヘキサノエート）共重合樹脂、ポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシバレレート−コ−３−ヒドロキシヘキサノエート）共重合樹脂等が挙げられる。
特に、成形加工性および得られる成形体の物性の観点から、ポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシヘキサノエート）共重合樹脂、即ちＰＨＢＨが好ましい。
【００６９】
ポリヒドロキシアルカノエート（ｃ）において、３−ヒドロキシブチレート（以下、３ＨＢと称する場合がある）と、共重合している３−ヒドロキシヘキサノエート（以下、３ＨＨと称する場合がある）等のコモノマーとの構成比、即ち共重合樹脂中のモノマー比率としては、成形加工性および成形体品質等の観点から、３−ヒドロキシブチレート／コモノマー＝９７／３〜８０／２０（モル％／モル％）であることが好ましく、９５／５〜８５／１５（モル％／モル％）であることがより好ましい。このコモノマー比率が３モル％未満であると、成形加工温度と熱分解温度が近接するため成形加工し難い場合がある。コモノマー比率が２０モル％を超えると、ポリヒドロキシアルカノエート（ｃ）の結晶化が遅くなるため生産性が悪化する場合がある。
【００７０】
ポリヒドロキシアルカノエート（ｃ）中の各モノマー比率は、以下のようにガスクロマトグラフィーによって測定できる。
乾燥ＰＨＡ約２０ｍｇに、２ｍｌの硫酸／メタノール混液（１５／８５（質量比））と２ｍｌのクロロホルムを添加して密栓し、１００℃で１４０分間加熱して、ＰＨＡ分解物のメチルエステルを得る。冷却後、これに１．５ｇの炭酸水素ナトリウムを少しずつ加えて中和し、炭酸ガスの発生が止まるまで放置する。４ｍｌのジイソプロピルエーテルを添加してよく混合した後、上清中のＰＨＡ分解物のモノマーユニット組成をキャピラリーガスクロマトグラフィーにより分析することにより、共重合樹脂中の各モノマー比率を求められる。
【００７１】
本発明で用いるポリヒドロキシアルカノエート（ｃ）の重量平均分子量（以下、Ｍｗと称する場合がある）は、前記のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することが可能であって、単分散ポリスチレンを標準物質とした重量平均分子量（Ｍｗ）が、通常２００，０００以上２，５００，０００以下であるが、成形性と機械強度の点において有利なため、好ましくは２５０，０００以上２，０００，０００以下、より好ましくは３００，０００以上１,０００，０００以下である。重量平均分子量が２００，０００未満では、機械物性等が劣る場合があり、２，５００，０００超えると、成形加工が困難となる場合がある。
【００７２】
ポリヒドロキシアルカノエート（ｃ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ  Ｋ７２１０（１９９９年）に基づいて１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定した値で、好ましくは１ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下であるが、成形性と機械強度の観点から、より好ましくは８０ｇ／１０分以下、特に好ましくは５０ｇ／１０分以下である。ポリヒドロキシアルカノエート（ｃ）のＭＦＲは、分子量により調節することが可能である。
【００７３】
ポリヒドロキシアルカノエート（ｃ）の融点は１００℃以上が好ましく、より好ましくは１２０℃以上であり、１８０℃以下であることが好ましく、より好ましくは１７０℃以下、特に好ましくは１６０℃未満である。融点が複数存在する場合には、少なくとも１つの融点が上記範囲内にあることが好ましい。
【００７４】
ポリヒドロキシアルカノエート（ｃ）は、例えば、Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ  ｅｕｔｒｏｐｈｕｓにＡｅｒｏｍｏｎａｓ  ｃａｖｉａｅ由来のＰＨＡ合成酵素遺伝子を導入したＡｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ  ｅｕｔｒｏｐｈｕｓ  ＡＣ３２株（ブダペスト条約に基づく国際寄託、国際寄託当局：独立行政法人産業技術総合研究所特許生物寄託センター（日本国茨城県つくば市東１丁目１番地１中央第６）、原寄託日：平成８年８月１２日、平成９年８月７日に移管、寄託番号ＦＥＲＭ  ＢＰ−６０３８（原寄託ＦＥＲＭ  Ｐ−１５７８６より移管））（Ｊ．Ｂａｃｔｅｒｉｏｌ．，１７９，４８２１（１９９７））等の微生物によって産生される。
【００７５】
ポリヒドロキシアルカノエート（ｃ）としては、市販品を用いることもでき、３−ヒドロキシブチレート単位及び３−ヒドロキシヘキサノエート単位を主構成単位として含むポリヒドロキシアルカノエート（ｃ）の市販品としては、カネカ社製「Ａｏｎｉｌｅｘ  Ｘ３３１Ｎ」、「Ａｏｎｉｌｅｘ  Ｘ１３１Ａ」、「Ａｏｎｉｌｅｘ  Ｘ１５１Ａ」等を用いることができる。
【００７６】
本発明では、上記ポリヒドロキシアルカノエート（ｃ）を含め、ポリエステル系樹脂（Ｃ）は１種に限らず、構成単位の種類や構成単位比、製造方法、物性等の異なる２種以上のポリエステル系樹脂（Ｃ）をブレンドして用いることができる。
【００７７】
＜有機充填材及び／又は無機充填材（Ｄ）＞
本発明のポリエステル系樹脂組成物に含まれる有機充填材としては、天然動植物性の素材が好ましく、繊維状、粉末状、粒子状のいずれの形状でも良い。
【００７８】
有機充填材としては、例えば、澱粉、綿、麻、パルプ、紙、もみがら、製材時ののこくず、果実や実の搾りかすや殻、セルロース粉、セルロースナノファイバー等が挙げられ、好ましくは、製材時ののこくずである。
【００７９】
本発明のポリエステル系樹脂組成物に含まれる無機充填材としては、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム、硫酸バリウム、カオリン、クレー、ベントナイト、ゼオライト、マイカ、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、酸化亜鉛、石膏、ガラスビーズ、ガラスパウダー、ガラスバルーン、石英、アルミナ、硫化バリウム、シリカ、酸化ケイ素、珪藻土、酸化チタン、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等が挙げられる。
【００８０】
無機充填材についても機械的強度の観点から板状又は繊維状のものが好ましく、タルク、クレー、マイカ等が好ましいものとして挙げられる。
【００８１】
繊維状の有機充填材及び／又は無機充填材（Ｄ）の粒子径や粒子長には特に制限はないが、粒子径は２〜５００μｍ程度であることが、機械特性及び外観の観点から好ましい。
【００８２】
本発明のポリエステル系樹脂組成物は、有機充填材及び／又は無機充填材（Ｄ）として有機充填材の１種又は２種以上を含むものであってもよく、無機充填材の１種又は２種以上を含むものであってもよい。また、有機充填材の１種又は２種以上と無機充填材の１種又は２種以上とを含むものであってもよい。
【００８３】
本発明のポリエステル系樹脂組成物において、有機充填材及び／又は無機充填材（Ｄ）の含有量は、本発明のポリエステル系樹脂１００質量部に対して、２０質量部以上２５０質量部以下であり、好ましくは４０質量部以上１５０質量部以下であり、さらに好ましくは６５質量部以上１００質量部以下である。有機充填材及び／又は無機充填材（Ｄ）の含有量が２０質量部未満であると流動性の改善や目ヤニ防止の効果が十分でなく、２５０質量部より多いと、充填材の密度にもよるが、流動性改善の効果を十分に得ることができない。
【００８４】
＜１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム（Ｅ）＞
本発明のポリエステル系樹脂組成物は、上記のような割合で有機充填材及び／又は無機充填材（Ｄ）を含むポリエステル系樹脂組成物において、成形時の流動性を高めて、目ヤニの発生を抑制し、成型性の向上を図る目的で、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム（Ｅ）を含む。
【００８５】
本発明のポリエステル系樹脂組成物における１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム（Ｅ）の含有量は本発明のポリエステル系樹脂１００質量部に対して０．０１〜１０質量部であり、好ましくは０．１〜７質量部、より好ましくは０．５〜５質量部である。
１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム（Ｅ）の含有量が上記下限よりも少ないと、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム（Ｅ）を含むことによる本発明の効果を十分に得ることができず、上記上限を超えるとブリード等の不良を生じる恐れがある。
【００８６】
本発明のポリエステル系樹脂組成物が様々な金属石鹸（脂肪酸金属塩）のなかでも、特に１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム（Ｅ）を所定の割合で含有することは極めて重要な構成要件であり、本発明では、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム（Ｅ）を上記所定の限られた含有量で含むことにより、本発明の効果を有効に得ることができる。
【００８７】
＜その他の樹脂＞
本発明のポリエステル系樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、芳香族−脂肪族共重合ポリエステル系樹脂（Ａ）、脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）、および脂肪族オキシカルボン酸系樹脂（Ｃ）を含む本発明のポリエステル系樹脂以外の樹脂、例えばポリカーボネート、ポリアミド、ポリスチレン、ポリオレフィン、アクリル樹脂、アモルファスポリオレフィン、ＡＢＳ、ＡＳ（アクリロニトリルスチレン）、ポリカプロラクトン、ポリアミド、ポリビニルアルコール、セルロースエステルなどの合成樹脂などの１種又は２種以上を含有していてもよい。
【００８８】
本発明のポリエステル系樹脂組成物が、本発明のポリエステル系樹脂以外のその他の樹脂を含有する場合、芳香族−脂肪族共重合ポリエステル系樹脂（Ａ）、脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）、および脂肪族オキシカルボン酸系樹脂（Ｃ）を含むことによる本発明の効果を有効に得るために、その他の樹脂の含有量は、本発明のポリエステル系樹脂組成物１００質量部中に、１０質量部以下、特に５質量部以下であることが好ましい。
【００８９】
＜その他の成分＞
本発明のポリエステル系樹脂組成物には、滑剤、可塑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、加水分解防止剤、結晶核剤、アンチブロッキング剤、耐光剤、可塑剤、熱安定剤、難燃剤、離型剤、防曇剤、表面ぬれ改善剤、焼却補助剤、滑剤、分散助剤、各種界面活性剤、スリップ剤等の各種添加剤や、或いはこれらの混合物が「その他の成分」として含まれていてもよい。また、本発明のポリエステル系樹脂組成物には、機能性添加剤として、鮮度保持剤、抗菌剤等を配合することもできる。これらは、本発明の効果を損なわない範囲で任意に配合することができ、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００９０】
これらのその他の成分の含有量は、通常、本発明のポリエステル系樹脂組成物の物性を損なわないために、混合する成分の総量が、本発明のポリエステル系樹脂組成物の総量に対して０．０１質量％以上４０質量％以下であることが好ましい。
【００９１】
＜ポリエステル系樹脂組成物の製造方法＞
本発明のポリエステル系樹脂組成物の製造方法としては、公知の手法を適用することができる。例えば、ブレンドした原料ペレットおよびフィラーを同一の押出機で溶融混練する方法、各々別々の押出機で溶融させた後に混合する方法等が挙げられる。押出機としては、単軸または２軸押出機が利用できる。
本発明のポリエステル系樹脂組成物の形状は、通常、ペレット状、棒状、粉末状等が好ましい。この場合、本発明のポリエステル系樹脂組成物を混合機で均一にして、通常の成形条件で射出成形等に供することができる。
【００９２】
［成形品］
本発明のポリエステル系樹脂組成物は、汎用プラスチックに適用される各種成形法により成形することができる。その成形法としては例えば、圧縮成形（圧縮成形、積層成形、スタンパブル成形）、射出成形、押出成形や共押出成形（インフレ法やＴダイ法によるフィルム成形、ラミネート成形、パイプ成形、電線／ケーブル成形、異形材の成形）、熱プレス成形、中空成形（各種ブロー成形）、カレンダー成形、固体成形（一軸延伸成形、二軸延伸成形、ロール圧延成形、延伸配向不織布成形、熱成形（真空成形、圧空成形）、塑性加工、粉末成形（回転成形）、各種不織布成形（乾式法、接着法、絡合法、スパンボンド法等）等が挙げられる。中でも、射出成形、押出成形、圧縮成形、又は熱プレス成形が好適に適用される。成形品の具体的な形状としては、フィルム、容器又は繊維への適用が好ましい。
【００９３】
また、本発明のポリエステル系樹脂組成物を成形してなる本発明の成形品には、化学的機能、電気的機能、磁気的機能、力学的機能、摩擦／磨耗／潤滑機能、光学的機能、熱的機能、生体適合性等の表面機能等の付与を目的として、各種の二次加工を施すことも可能である。二次加工の例としては、エンボス加工、塗装、接着、印刷、メタライジング（めっき等）、機械加工、表面処理（帯電防止処理、コロナ放電処理、プラズマ処理、フォトクロミズム処理、物理蒸着、化学蒸着、コーティング等）等が挙げられる。
【００９４】
［用途］
本発明のポリエステル系樹脂組成物からなる本発明の成形品は、各種食品、薬品、雑貨等の液状物や粉粒物、固形物を包装するための包装用資材、農業用資材、建築資材等幅広い用途において好適に用いられる。その具体的用途としては、射出成形品（例えば、生鮮食品のトレー、ファーストフードの容器、野外レジャー製品等）、押出成形品（フィルム、例えば、釣り糸、漁網、植生ネット、保水シート等）、中空成形品（ボトル等）等が挙げられる。更に、その他農業用のフィルム、コーティング資材、肥料用コーティング材、ラミネートフィルム、板、延伸シート、モノフィラメント、不織布、フラットヤーン、ステープル、捲縮繊維、筋付きテープ、スプリットヤーン、複合繊維、ブローボトル、ショッピングバッグ、ゴミ袋、コンポスト袋、化粧品容器、洗剤容器、漂白剤容器、ロープ、結束材、衛生用カバーストック材、保冷箱、クッション材フィルム、マルチフィラメント、合成紙、医療用として手術糸、縫合糸、人工骨、人工皮膚、マイクロカプセル等のＤＤＳ、創傷被覆材等が挙げられる。
更に、トナーバインダー、熱転写用インキバインダー等の情報電子材料、電気製品筐体、インパネ、シート、ピラー等の自動車内装部品、バンパー、フロントグリル、ホイールカバー等の自動車外装構造材料等の自動車部品等に使用できる。中でも、より好ましくは、包装用資材、例えば、包装用フィルム、袋、トレー、ボトル、緩衝用発泡体、魚箱等、及び、農業用資材、例えば、マルチングフィルム、トンネルフィルム、ハウスフィルム、日覆い、防草シート、畦シート、発芽シート、植生マット、育苗床、植木鉢等が挙げられる。本発明の成形品は、耐衝撃性、引裂強度や引張破断伸びなどの機械特性、生分解性等に優れたものであり、このうちフィルムの用途に用いられることが特に好ましい。
【実施例】
【００９５】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例により限定されるものではない。
【００９６】
［使用原料］
以下の実施例及び比較例で用いた原料の仕様は次の通りである。
【００９７】
＜脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）＞
（Ｂ１）ポリブチレンサクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）
ＰＴＴＭＣＣＢｉｏｃｈｅｍ社製  商品名：ＢｉｏＰＢＳＴＭ  ＦＤ９２ＰＢ
ＭＦＲ：５ｇ／１０分
融点：８９℃
（Ｂ２）ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）
ＰＴＴＭＣＣＢｉｏｃｈｅｍ社製  商品名：ＢｉｏＰＢＳＴＭ  ＦＺ７１ＰＭ
ＭＦＲ：２２ｇ／１０分
融点：１１４℃
【００９８】
＜有機充填材／無機充填材（Ｄ）＞
（有機充填材）
（Ｄ１）スギ木粉（製材所ののこくずを使用）
（無機充填材）
（Ｄ２）タルク（富士タルク社製  製品名：ＭＧ１１５、平均粒子径１４μｍ）
【００９９】
＜１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム（Ｅ）＞
日東化成工業社製  商品名：ＭＳ−６
融点：１２５〜１３５℃
【０１００】
＜比較用の金属石鹸＞
ステアリン酸カルシウム
日東化成工業社製  商品名：Ｃａ−Ｓｔ
融点：１４５〜１６０℃
ステアリン酸モノグリセリド
理研ビタミン社製  商品名：リケマールＳ−１００Ａ
融点：６３〜６８℃
１２−ヒドロキシステアリン酸アルミニウム  
日東化成工業社製  商品名：ＡＳ−６
融点：１４５〜１６０℃
【０１０１】
［実施例Ａ１〜Ａ２、比較例Ａ１〜Ａ７］
表−１に示す原料配合でブレンドし、レオ・ラボ（株）製  Ｍｉｃｒｏ１５ｃｃＴｗｉｎＳｃｒｅｗＣｏｍｐｏｕｎｄｅｒを使用して、窒素雰囲気下、１６０℃にて回転数１００ｒｐｍで４分間混練を行った。得られたストランドをペレット化して、真空乾燥機で６０℃で５時間乾燥した。乾燥したペレットを東洋精機社製キャピログラフで溶融粘度測定を実施した。結果を表−１に示す。
【０１０２】
【表１】
2020164577.tif 000002
【０１０３】
上記の比較例Ａ１に対して、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウムを配合した実施例Ａ１の溶融粘度（１９０℃，１２００ｓｅｃ−１）を比べてみると、２０４Ｐａ．ｓに対して１０６Ｐａ・ｓであった（溶融粘度比：１０６／２０４＝０．５２）。比較例Ａ４では、ステアリン酸カルシウムを配合しているが、溶融粘度は１９６Ｐａ・ｓであった（溶融粘度比：１９６／２０４＝０．９６）。また、また比較例Ａ６では、ステアリン酸モノグリセリドを配合しているが、溶融粘度は１８０Ｐａ・ｓであった（溶融粘度比：１８０／２０４＝０．８８）
比較例Ａ１とはＰＢＳＡとスギ木粉の配合割合が異なる比較例Ａ２に対して、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウムを配合した実施例Ａ２の溶融粘度（１９０℃，１２００ｓｅｃ−１）を比べてみると、３１４Ｐａ．ｓに対して２１０Ｐａ・ｓであった（溶融粘度比：２１０／３１４＝０．６７）。比較例Ａ５では、ステアリン酸カルシウムを配合しているが、溶融粘度は２８０Ｐａ・ｓであった（溶融粘度比：２８０／３１４＝０．８９）。また、また比較例Ａ７では、ステアリン酸モノグリセリドを配合しているが、溶融粘度は２７８Ｐａ・ｓであった（溶融粘度比：２７８／３１４＝０．８９）
以上のことから、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウムを用いた場合は、ステアリン酸カルシウムやステアリン酸モノグリセリドを用いた場合に比べて、溶融粘度比が格段に低いことから、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウムは金属石鹸の中でもとりわけ効果的に脂肪族ポリエステル系樹脂と有機充填材の樹脂組成物の流動性を高め、成形性を向上させることができることがわかる。
【０１０４】
［実施例Ｂ１、比較例Ｂ１〜Ｂ３］
表−２に示す原料配合でブレンドし、二軸混練機（（株）日本製鋼所社製ＴＥＸ３０α、ダイス穴数：３）を使用して、混練温度１８０℃にて、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量３０ｋｇ／ｈで混練を行い、ストランドを水槽を通して、ストランドカッターでペレットを得た。得られたペレットを、住友重機械工業株式会社製射出成形機（ＳＥ１８Ｄ、最大型締力１８トン）にて射出成形を行った。成形条件は、金型温度４０℃、シリンダー温度１９０℃である。このようにして、長さ８０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚さ４ｍｍの標準試験片を得た。
このポリエステル系樹脂組成物及び標準試験片について、以下の物性評価と目ヤニ量の測定を行い、結果を表−２に示した。
【０１０５】
［物性評価方法］
＜ＭＦＲ＞
メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ  Ｋ７２１０（１９９９年）に基づいて１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定した。
【０１０６】
＜曲げ弾性率＞
ＪＩＳ  Ｋ７１７１（２００８）に準拠して曲げ弾性率を測定した。
【０１０７】
＜耐熱性＞
ＪＩＳ  Ｋ７１９１−２（２００７）に準拠して、Ｂ法フラットワイズにて荷重たわみ温度（ＨＤＴ）を測定した。
【０１０８】
＜耐衝撃性＞
ＪＩＳ  Ｋ７１１１−１（２０１２）に準拠して、シャルピー衝撃強度を測定した。
【０１０９】
［目ヤニ量の測定］
二軸混練機（（株）日本製鋼所社製ＴＥＸ３０α、ダイス穴数：３）を使用して、混練温度１８０℃にて、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量３０ｋｇ／ｈで1時間混練を行い、終了後、ダイスの３穴の周辺に付着した目ヤニを集め、質量を測定した。
【０１１０】
【表２】
2020164577.tif 000003
【０１１１】
表−２より、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウムを配合した場合の脂肪族ポリエステル系樹脂と無機充填材の樹脂組成物の目ヤニ発生量が、１２−ヒドロキシステアリン酸アルミニウムやステアリン酸カルシウムを配合した場合に比べて、飛躍的に低減できていることがわかる。
従って、本発明のポリエステル系樹脂組成物によれば、剛性、耐衝撃性等の機械特性を損なうことなく、流動性や目ヤニの低減等の成形性の向上を図ることができることが分かる。