(57)【要約】【課題】現像性が良好な着色硬化性樹脂組成物を提供すること。【解決手段】着色剤（Ａ）と、樹脂（Ｂ）と、重合性化合物（Ｃ）と、重合開始剤（Ｄ）とを含む着色硬化性樹脂組成物であって、前記着色剤（Ａ）が、赤色顔料と、キサンテン染料と、アゾ染料とを含む、着色硬化性樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤（Ａ）と、樹脂（Ｂ）と、重合性化合物（Ｃ）と、重合開始剤（Ｄ）とを含む着色硬化性樹脂組成物であって、前記着色剤（Ａ）が、赤色顔料と、キサンテン染料と、アゾ染料とを含む、着色硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
前記アゾ染料は、式（Ｉ）で表される化合物を含む染料である、請求項１に記載の着色硬化性樹脂組成物。
Ａ１−Ｎ＝Ｎ−Ｂ１        （Ｉ）
［式中、
Ａ１は、置換基を有していてもよい炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表し、
Ｂ１は、置換基を有していてもよい炭素数６〜１４の１価の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数３〜１４の１価の複素環基を表し、該複素環基に含まれる−ＣＨ２−は、−ＣＯ−に置き換わっていてもよい。］
【請求項３】
Ａ１は、カルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基及びＮ−置換スルファモイル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２種以上有するフェニル基、又はスルホ基、スルファモイル基及びＮ−置換スルファモイル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２種以上有するナフチル基である、請求項２に記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
Ｂ１は、置換基を有していてもよい炭素数３〜１４の１価の複素環基を表し、該複素環基に含まれる−ＣＨ２−は、−ＣＯ−に置き換わっていてもよい、請求項２又は３に記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
前記アゾ染料は、式（ＩＩ）で表される化合物を含む染料である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の着色硬化性樹脂組成物。
Ｂ２ａ−Ｎ＝Ｎ−Ａ２ａ−Ｏ−ＣＯ−Ｌ−ＣＯ−Ｏ−Ａ２ｂ−Ｎ＝Ｎ−Ｂ２ｂ    （ＩＩ）
［式中、
Ａ２ａ及びＡ２ｂは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を含む２価の基を表し、
Ｂ２ａ及びＢ２ｂは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数６〜１４の１価の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数３〜１４の１価の複素環基を表し、該複素環基に含まれる−ＣＨ２−は、−ＣＯ−に置き換わっていてもよく、
Ｌは、置換基を有していてもよい炭素数１〜１６の２価の脂肪族炭化水素基を表し、該脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−ＣＯ−又は−Ｏ−で置き換わっていてもよい。］
【請求項６】
Ａ２ａ及びＡ２ｂは、それぞれ独立に、式（ＡＩＩ）で表される基である、請求項５に記載の着色硬化性樹脂組成物。
＊−Ａ３−ＳＯ２ＮＲ１０Ｚ１−        （ＡＩＩ）
［式中、
Ａ３は、置換基を有していてもよい炭素数６〜１０の２価の芳香族炭化水素基を表し、
Ｒ１０は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１６の１価の飽和炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数２〜１８のアシル基を表し、
Ｚ１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜１６の２価の脂肪族炭化水素基を表し、該脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−ＣＯ−又は−Ｏ−で置き換わっていてもよく、
＊は窒素原子との結合手を表す。］
【請求項７】
Ｂ２ａ及びＢ２ｂは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数３〜１４の１価の複素環基を表し、該複素環基に含まれる−ＣＨ２−は、−ＣＯ−に置き換わっていてもよい、請求項５又は６に記載の着色硬化性樹脂組成物。
【請求項８】
前記複素環基は、複数存在する場合はそれぞれ独立に、式（Ｂａ）で表される基である、請求項４又は７に記載の着色硬化性樹脂組成物。
【化１】
2020158761.tif 000074
［式中、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜１６の１価の飽和炭化水素基を表し、
Ｒ３は、シアノ基、又は−ＣＯ−ＮＲ４Ｒ５で表される基を表し、
Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数１〜８のアルコキシ基が置換している炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基又は炭素数２〜１０のアシル基を表し、
＊は窒素原子との結合手を表す。］
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の着色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。
【請求項１０】
請求項９に記載のカラーフィルタを含む固体撮像素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ及び固体撮像素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、赤色顔料、下記式で表される化合物を含む着色硬化性樹脂組成物が提案されている。
【０００３】
【化１】
2020158761.tif 000002
【０００４】
【化２】
2020158761.tif 000003
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１６−１１４１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
カラーフィルタの製造工程において、現像後に残渣が低減され、高い残膜率が得られる着色硬化性樹脂組成物が求められている。
【０００７】
本発明の目的は、現像性が良好な着色硬化性樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、以下の着色硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ及び固体撮像素子を提供するものである。
［１］  着色剤（Ａ）と、樹脂（Ｂ）と、重合性化合物（Ｃ）と、重合開始剤（Ｄ）とを含む着色硬化性樹脂組成物であって、前記着色剤（Ａ）が、赤色顔料と、キサンテン染料と、アゾ染料とを含む、着色硬化性樹脂組成物。
［２］  前記アゾ染料は、式（Ｉ）で表される化合物を含む染料である、［１］に記載の着色硬化性樹脂組成物。
Ａ１−Ｎ＝Ｎ−Ｂ１        （Ｉ）
［式中、
Ａ１は、置換基を有していてもよい炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表し、
Ｂ１は、置換基を有していてもよい炭素数６〜１４の１価の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数３〜１４の１価の複素環基を表し、該複素環基に含まれる−ＣＨ２−は、−ＣＯ−に置き換わっていてもよい。］
［３］  Ａ１は、カルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基及びＮ−置換スルファモイル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２種以上有するフェニル基、又はスルホ基、スルファモイル基及びＮ−置換スルファモイル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２種以上有するナフチル基である、［２］に記載の着色硬化性樹脂組成物。
［４］  Ｂ１は、置換基を有していてもよい炭素数３〜１４の１価の複素環基を表し、該複素環基に含まれる−ＣＨ２−は、−ＣＯ−に置き換わっていてもよい、［２］又は［３］に記載の着色硬化性樹脂組成物。
［５］  前記アゾ染料は、式（ＩＩ）で表される化合物を含む染料である、［１］〜［４］のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
Ｂ２ａ−Ｎ＝Ｎ−Ａ２ａ−Ｏ−ＣＯ−Ｌ−ＣＯ−Ｏ−Ａ２ｂ−Ｎ＝Ｎ−Ｂ２ｂ    （ＩＩ）
［式中、
Ａ２ａ及びＡ２ｂは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を含む２価の基を表し、
Ｂ２ａ及びＢ２ｂは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数６〜１４の１価の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数３〜１４の１価の複素環基を表し、該複素環基に含まれる−ＣＨ２−は、−ＣＯ−に置き換わっていてもよく、
Ｌは、置換基を有していてもよい炭素数１〜１６の２価の脂肪族炭化水素基を表し、該脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−ＣＯ−又は−Ｏ−で置き換わっていてもよい。］
［６］  Ａ２ａ及びＡ２ｂは、それぞれ独立に、式（ＡＩＩ）で表される基である、［５］に記載の着色硬化性樹脂組成物。
＊−Ａ３−ＳＯ２ＮＲ１０Ｚ１−        （ＡＩＩ）
［式中、
Ａ３は、置換基を有していてもよい炭素数６〜１０の２価の芳香族炭化水素基を表し、
Ｒ１０は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１６の１価の飽和炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数２〜１８のアシル基を表し、
Ｚ１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜１６の２価の脂肪族炭化水素基を表し、該脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−ＣＯ−又は−Ｏ−で置き換わっていてもよく、
＊は窒素原子との結合手を表す。］
［７］  Ｂ２ａ及びＢ２ｂは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数３〜１４の１価の複素環基を表し、該複素環基に含まれる−ＣＨ２−は、−ＣＯ−に置き換わっていてもよい、［５］又は［６］に記載の着色硬化性樹脂組成物。
［８］  前記複素環基は、複数存在する場合はそれぞれ独立に、式（Ｂａ）で表される基である、［４］又は［７］に記載の着色硬化性樹脂組成物。
【０００９】
【化３】
2020158761.tif 000004
【００１０】
［式中、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜１６の１価の飽和炭化水素基を表し、
Ｒ３は、シアノ基、又は−ＣＯ−ＮＲ４Ｒ５で表される基を表し、
Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数１〜８のアルコキシ基が置換している炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基又は炭素数２〜１０のアシル基を表し、
＊は窒素原子との結合手を表す。］
［９］  ［１］〜［８］のいずれか一項に記載の着色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。
［１０］  ［９］に記載のカラーフィルタを含む固体撮像素子。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、現像性が良好な着色硬化性樹脂組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
［赤色顔料］
着色剤（Ａ）に含まれる赤色顔料は、５８０ｎｍ以下の波長域に極大吸収を有することが好ましく、４８０ｎｍ以上５６０ｎｍ以下の波長域に極大吸収を有することがより好ましい。また、前記赤色顔料は、６１０ｎｍ以上の波長域の光を透過するものであることが好ましい。
【００１３】
該赤色顔料としては、公知の顔料を使用することができ、例えば、カラーインデックス（Ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ出版）でピグメントに分類されている顔料のうち、赤色に分類されるものが挙げられる。２種以上を組合せてもよい。
【００１４】
赤色顔料の中でも、アントラキノン顔料、アゾ顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、ジケトピロロピロール顔料が好ましく、アントラキノン顔料及びジケトピロロピロール顔料がより好ましい。
【００１５】
具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１７９、１８０、１９２、２０８、２０９、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５、２６４、２６５、２６６、２６８、２６９、２７３、及び特開２０１３−０１４７５０に記載の式（Ｐ）で表される化合物等が挙げられ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２０８、２４２、２５４、２６９、及び特開２０１３−０１４７５０に記載の式（Ｐ）で表される化合物が好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２５４、及び特開２０１３−０１４７５０に記載の式（Ｐ）で表される化合物がより好ましい。
【００１６】
赤色顔料は、必要に応じて、ロジン処理、酸性基又は塩基性基が導入された顔料誘導体等を用いた表面処理、高分子化合物等による顔料表面へのグラフト処理、硫酸微粒化法等による微粒化処理、又は不純物を除去するための有機溶剤や水等による洗浄処理、イオン性不純物のイオン交換法等による除去処理等が施されていてもよい。赤色顔料の粒径は、それぞれ均一であることが好ましい。
【００１７】
着色剤（Ａ）の赤色顔料の含有率は、着色剤（Ａ）の総量を基準に、例えば１０質量％以上９９質量％以下であってよく、より好ましくは２０質量％以上９９質量％以下であり、さらに好ましくは４０質量％以上９０質量％以下であり、特に好ましくは５０質量％以上９０質量％以下であり、とりわけ好ましくは６０質量％以上８５質量％以下である。
【００１８】
着色硬化性樹脂組成物が、溶剤（Ｅ）を含む場合、予め顔料と溶剤（Ｅ）とを含む顔料分散液を調製した後、顔料分散液を使用して着色硬化性樹脂組成物を調製してもよい。顔料分散液は、着色硬化性樹脂組成物に含有される溶剤（Ｅ）の一部又は全部を含んでいてもよい。
【００１９】
顔料分散液中の固形分の含有率は、顔料分散液の総量に対して、好ましくは０．１質量％以上９９．９質量％以下、より好ましくは１質量％以上９０質量％以下であり、さらに好ましくは３質量％以上８０％以下であり、特に好ましくは５質量％以上５０質量％以下である。
【００２０】
顔料分散液中の顔料の含有率は、顔料分散液中の固形分の総量中、好ましくは０．０１質量％以上１００質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以上９９．９質量％以下であり、さらに好ましくは１質量％以上９９質量％以下であり、特に好ましくは３０質量％以上９０質量％以下である。
【００２１】
本明細書において「顔料分散液中の固形分の総量」とは、顔料分散液から溶剤（Ｅ）を除いた成分の合計量をいう。
【００２２】
赤色顔料は、顔料分散剤を含有させて分散処理を行うことで、顔料分散剤溶液の中で均一に分散した状態の顔料分散液とすることができる。赤色顔料は、それぞれ単独で分散処理してもよいし、複数種を混合して分散処理してもよい。
【００２３】
顔料分散剤としては、界面活性剤等が挙げられ、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性のいずれの界面活性剤であってもよい。具体的にはポリエステル系、ポリアミン系及びアクリル系等の界面活性剤等が挙げられる。これらの顔料分散剤は、単独でも２種以上を組合せて用いてもよい。顔料分散剤としては、商品名でＫＰ（信越化学工業（株）製）、フローレン（共栄社化学（株）製）、ソルスパース（ゼネカ（株）製）、ＥＦＫＡ（ＢＡＳＦ（株）製）、アジスパー（味の素ファインテクノ（株）製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（ビックケミー社製）、ＢＹＫ（登録商標）（ビックケミー（株）製）等が挙げられる。
【００２４】
顔料分散剤を用いる場合、その使用量は、赤色顔料１００質量部に対して、好ましくは１００質量部以下であり、より好ましくは５質量部以上５０質量部以下である。顔料分散剤の使用量が前記の範囲にあると、均一な分散状態の顔料分散液が得られる傾向がある。
【００２５】
本発明において、固形分の総量及びこれに対する各成分の含有量は、例えば、液体クロマトグラフィー又はガスクロマトグラフィーなどの公知の分析手段で測定することができる。
【００２６】
［キサンテン染料］
キサンテン染料は、分子内にキサンテン骨格を有する化合物を含む染料である。キサンテン染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１（以下、Ｃ．Ｉ．アシッドレッドの記載を省略し、番号のみの記載とする。他も同様である。）、５２、８７、９２、９４、２８９、３８８、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９、３０、１０２、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１（ローダミン６Ｇ）、２、３、４、８、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１０、１１、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０（ローダミンＢ）、１１、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２１８、Ｃ．Ｉ．モーダントレッド２７、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３６（ローズベンガルＢ）、スルホローダミンＧ、特開２０１０−３２９９９号公報に記載のキサンテン染料及び特許第４４９２７６０号公報に記載のキサンテン染料等が挙げられる。有機溶剤に溶解するものが好ましい。
【００２７】
これらの中でも、キサンテン染料としては、式（１ａ）で表される化合物（以下、「化合物（１ａ）」という場合がある。）を含む染料が好ましい。化合物（１ａ）は、その互変異性体であってもよい。化合物（１ａ）を用いる場合、キサンテン染料中の化合物（１ａ）の含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。特に、キサンテン染料として、化合物（１ａ）のみを使用することが好ましい。式（１ａ）で表される化合物には、その互換異性体も含まれる。
【００２８】
【化４】
2020158761.tif 000005
【００２９】
［式（１ａ）中、Ｒ１ａ〜Ｒ４ａは、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＮＲ１１ａ−で置き換わっていてもよい。Ｒ１ａ及びＲ２ａは、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよく、Ｒ３ａ及びＲ４ａは、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよい。
Ｒ５ａは、ハロゲン原子、−ＯＨ、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｚａ＋、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２−Ｚａ＋、−ＣＯ２Ｒ８ａ、−ＳＯ３Ｒ８ａ又は−ＳＯ２ＮＲ９ａＲ１０ａを表す。
Ｒ６ａ及びＲ７ａは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
ｍは、０〜５の整数を表す。ｍが２以上のとき、複数のＲ５ａは同一でも異なってもよい。
ａは、０又は１の整数を表す。
Ｘａ−は、対イオンを表す。
Ｚａ＋は、＋Ｎ（Ｒ１１ａ）４、Ｎａ＋又はＫ＋を表し、４つのＲ１１ａは同一でも異なってもよい。
Ｒ８ａは、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｒ９ａ及びＲ１０ａは、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ８ａ−で置き換っていてもよく、Ｒ９ａ及びＲ１０ａは、互いに結合して窒素原子を含んだ３〜１０員環の複素環を形成していてもよい。
Ｒ１１ａは、水素原子、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基又は炭素数７〜１０のアラルキル基を表す。］
【００３０】
式（１ａ）において、−ＳＯ３−が存在する場合、その数は１個である。
【００３１】
Ｒ１ａ〜Ｒ４ａにおける炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、トルイル基、キシリル基、メシチル基、プロピルフェニル基及びブチルフェニル基等が挙げられる。
【００３２】
該芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、カルボキシ基、有機ケイ素基、−Ｒ８ａ、−ＯＨ、−ＯＲ８ａ、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｚａ＋、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２Ｒ８ａ、−ＳＲ８ａ、−ＳＯ２Ｒ８ａ、−ＳＯ３Ｒ８ａ、及び−ＳＯ２ＮＲ９ａＲ１０ａが挙げられる。これらの中でも、置換基としては、有機ケイ素基、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｚａ＋、−ＳＯ２ＮＲ９ａＲ１０ａが好ましく、有機ケイ素基、−ＳＯ３−Ｚａ＋及び−ＳＯ２ＮＲ９ａＲ１０ａがより好ましい。この場合の−ＳＯ３−Ｚａ＋としては、−ＳＯ３− ＋Ｎ（Ｒ１１ａ）４が好ましい。Ｒ１ａ〜Ｒ４ａがこれらの基であると、化合物（１ａ）を含む本発明の着色硬化性樹脂組成物からは、異物の発生が少なく、且つ耐熱性に優れるカラーフィルタを形成できる。有機ケイ素基とは、炭素−ケイ素結合を有する基を表す。
【００３３】
有機ケイ素基としては、例えば式（ｉｉ）で表される基であってよい。
−Ｒ５０ａ−Ｓｉ（Ｒ２９ａ）３        （ｉｉ）
［式中、Ｒ２９ａは、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、複数のＲ２９ａは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
Ｒ５０ａは炭素数１〜１０のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基を構成する−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲ５１ａ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＨ−または−ＮＨＣＯ−で置換されていてもよい。
Ｒ５１ａは、水素原子又は炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表す。］
Ｒ２９ａは好ましくは、ヒドロキシ基、炭素数１〜４のアルコキシ基である。有機ケイ素基の具体例としては、シリルオキシ基、例えばトリメチルシリルオキシ基、トリエチルシリルオキシ基、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基等が挙げられる。
【００３４】
式（ｉｉ）で表される基としては、例えば、下記式（ｉｉ−１３）で表される基〜式（ｉｉ−２４）で表される基、式（ｉ−１）表される基〜式（ｉ−１２）で表される基が挙げられる。
【００３５】
【化５】
2020158761.tif 000006
【００３６】
【化６】
2020158761.tif 000007
【００３７】
式（ｉｉ）中、Ｒ５０ａを構成する−ＣＨ２−が−Ｏ−で置換された基としては、例えば、下記で表される基が挙げられる（＊は結合手を表す）。
【化７】
2020158761.tif 000008
【００３８】
【化８】
2020158761.tif 000009
【００３９】
式（ｉｉ）中、Ｒ５０ａを構成する−ＣＨ２−が−ＣＯ−で置換された基としては、例えば、下記で表される基が挙げられる（＊は結合手を表す）。
【００４０】
【化９】
2020158761.tif 000010
【００４１】
【化１０】
2020158761.tif 000011
【００４２】
式（ｉｉ）中、Ｒ５０ａを構成する−ＣＨ２−が−ＮＲ１１−で置換された基としては、例えば、下記で表される基が挙げられる（＊は結合手を表す）。  
【００４３】
【化１１】
2020158761.tif 000012
【００４４】
【化１２】
2020158761.tif 000013
【００４５】
式（ｉｉ）中、Ｒ５０ａを構成する−ＣＨ２−が−ＯＣＯ−で置換された基としては、例えば、下記で表される基が挙げられる（＊は結合手を表す）。
【００４６】
【化１３】
2020158761.tif 000014
【００４７】
【化１４】
2020158761.tif 000015
【００４８】
式（ｉｉ）中、Ｒ５０ａを構成する−ＣＨ２−が−ＣＯＯ−で置換された基としては、例えば、下記で表される基が挙げられる（＊は結合手を表す）。
【００４９】
【化１５】
2020158761.tif 000016
【００５０】
【化１６】
2020158761.tif 000017
【００５１】
式（ｉｉ）中、Ｒ５０ａを構成する−ＣＨ２−が−ＯＣＯＮＨ−で置換された基としては、例えば、下記で表される基が挙げられる（＊は結合手を表す）。
【００５２】
【化１７】
2020158761.tif 000018
【００５３】
【化１８】
2020158761.tif 000019
【００５４】
式（ｉｉ）中、Ｒ５０ａを構成する−ＣＨ２−が−ＣＯＮＨ−で置換された基としては、例えば、下記で表される基が挙げられる（＊は結合手を表す）。
【化１９】
2020158761.tif 000020
【００５５】
【化２０】
2020158761.tif 000021
【００５６】
式（ｉｉ）中、Ｒ５０ａを構成する−ＣＨ２−が−ＮＨＣＯ−で置換された基としては、例えば、下記で表される基が挙げられる（＊は結合手を表す）。
【００５７】
【化２１】
2020158761.tif 000022
【００５８】
【化２２】
2020158761.tif 000023
【００５９】
Ｒ１ａ〜Ｒ４ａ及びＲ８ａ〜Ｒ１１ａにおける炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、イコシル基等の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、２−エチルヘキシル基等の分岐鎖状アルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基等の炭素数３〜２０の脂環式飽和炭化水素基が挙げられる。
Ｒ１ａ〜Ｒ４ａにおける該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、例えば、カルボキシ基、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基、有機ケイ素基、又はハロゲン原子で置換されていてもよい。炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基の例示は上記と同一である。有機ケイ素基の例示及び好ましい範囲は、上記と同一である。
Ｒ９ａ及びＲ１０ａにおける該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、例えば、ヒドロキシ基、有機ケイ素基、又はハロゲン原子で置換されていてもよい。炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基の例示は上記と同一である。有機ケイ素基の例示及び好ましい範囲は、上記と同一である。
【００６０】
Ｒ１ａ及びＲ２ａが一緒になって形成する環、並びにＲ３ａ及びＲ４ａが一緒になって形成する環としては、例えば、以下のものが挙げられる。
【００６１】
【化２３】
2020158761.tif 000024
【００６２】
−ＯＲ８ａとしては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基及びイコシルオキシ基等が挙げられる。
【００６３】
−ＣＯ２Ｒ８ａとしては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基及びイコシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００６４】
−ＳＲ８ａとしては、例えば、メチルスルファニル基、エチルスルファニル基、ブチルスルファニル基、ヘキシルスルファニル基、デシルスルファニル基及びイコシルスルファニル基等が挙げられる。
−ＳＯ２Ｒ８ａとしては、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、デシルスルホニル基及びイコシルスルホニル基等が挙げられる。
−ＳＯ３Ｒ８ａとしては、例えば、メトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基、プロポキシスルホニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシスルホニル基、ヘキシルオキシスルホニル基及びイコシルオキシスルホニル基等が挙げられる。
【００６５】
−ＳＯ２ＮＲ９ａＲ１０ａとしては、例えば、スルファモイル基；
Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−イソプロピルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ペンチルスルファモイル基、ＮＮ−（１，１−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）スルファモイル基、ＮＮ−（２−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−シクロペンチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−ヘプチルスルファモイル基、Ｎ−（１−メチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−オクチルスルファモイル基、Ｎ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１，１，２，２−テトラメチルブチル）スルファモイル基等のＮ−１置換スルファモイル基；
Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−エチルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−プロピルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−イソプロピルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ブチルエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ビス（１−メチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ヘプチルメチルスルファモイル基等のＮ，Ｎ−２置換スルファモイル基等が挙げられる。
【００６６】
Ｒ５ａは、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯ２−Ｚａ＋、−ＣＯ２Ｒ８ａ、−ＳＯ３−、−ＳＯ３−Ｚａ＋、−ＳＯ３Ｈ又はＳＯ２ＮＨＲ９ａが好ましく、ＳＯ３−、−ＳＯ３−Ｚａ＋、−ＳＯ３Ｈ又はＳＯ２ＮＨＲ９ａがより好ましい。
ｍは、１〜４が好ましく、１又は２がより好ましい。
【００６７】
Ｒ６ａ及びＲ７ａにおける炭素数１〜６のアルキル基としては、上記で挙げたアルキル基のうち、炭素数１〜６のものが挙げられる。
【００６８】
Ｒ１１ａにおける炭素数７〜１０のアラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルブチル基等が挙げられる。
【００６９】
Ｚａ＋は、＋Ｎ（Ｒ１１ａ）４、Ｎａ＋又はＫ＋であり、好ましくは＋Ｎ（Ｒ１１ａ）４である。
前記＋Ｎ（Ｒ１１ａ）４としては、４つのＲ１１ａのうち、少なくとも２つが炭素数５〜２０の１価の飽和炭化水素基であることが好ましい。また、４つのＲ１１ａの合計炭素数は２０〜８０が好ましく、２０〜６０がより好ましい。化合物（１ａ）中に＋Ｎ（Ｒ１１ａ）４が存在する場合、Ｒ１１ａがこれらの基であると、化合物（１ａ）を含む本発明の着色硬化性樹脂組成物から、異物が少ないカラーフィルタを形成できる。
Ｘａ−で表される対イオンは、ハロゲン化物イオン、式（ｙ１）および式（ｙ２）で表される対イオンが挙げられる。
【００７０】
【化２４】
2020158761.tif 000025
【００７１】
［式（ｙ１）において、ＲＢ１は、炭素数１〜１２のフッ化アルキル基を表す。
式（ｙ２）において、ＲＢ２及びＲＢ３は、それぞれ独立に、ハロゲン原子又は炭素数１〜１２のフッ化アルキル基を表す。］
ハロゲン化物イオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン及びヨウ化物イオンが挙げられる。
【００７２】
ＲＢ１で表される炭素数１〜１２のフッ化アルキル基としては、具体的には、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、３−（トリフルオロメチル）−３，４，４，４−ペンタフルオロブチル基、ペルフルオロエチル基、ペルフルオロプロピル基、ペルフルオロイソプロピル基、ペルフルオロブチル基、ペルフルオロｓｅｃ−ブチル基、ペルフルオロｔｅｒｔ−ブチル基、ペルフルオロペンチル基及びペルフルオロヘキシル基が挙げられ、好ましくは水素原子が全てフッ素原子で置換された基が挙げられ、より好ましくは−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ（ＣＦ３）２、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）２、−Ｃ（ＣＦ３）３が挙げられる。
【００７３】
ＲＢ２及びＲＢ３で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられ、フッ素原子が好ましい。
ＲＢ２及びＲＢ３で表される炭素数１〜１２のフッ化アルキル基としては、ＲＢ１で表されるフッ化アルキル基と同じものが挙げられ、好ましくは−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ（ＣＦ３）２、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）２、−Ｃ（ＣＦ３）３が挙げられる。
ＲＢ２及びＲＢ３は、互いに結合して−ＳＯ２−Ｎ−−ＳＯ２−を含む環を形成してもよい。
【００７４】
化合物（１ａ）としては、式（２ａ）で表される化合物（以下「化合物（２ａ）」という場合がある。）が好ましい。化合物（２ａ）は、その互変異性体であってもよい。
【００７５】
【化２５】
2020158761.tif 000026
【００７６】
［式（２ａ）中、Ｒ２１ａ〜Ｒ２４ａは、それぞれ独立に、水素原子、−Ｒ２６ａ、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表す。Ｒ２１ａ及びＲ２２ａは、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよく、Ｒ２３ａ及びＲ２４ａは、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよい。
Ｒ２５ａは、ハロゲン原子、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｚａ１＋又は−ＳＯ２ＮＨＲ２６ａを表す。
ｍ１は、０〜５の整数を表す。ｍ１が２以上のとき、複数のＲ２５ａは同一でも異なってもよい。
ａ１は、０又は１の整数を表す。
Ｘａ１−は、対イオンを表す。
Ｒ２６ａは、ハロゲン原子又はカルボキシ基を有していてもよい炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表す。
Ｚａ１＋は、＋Ｎ（Ｒ２７ａ）４、Ｎａ＋又はＫ＋を表し、４つのＲ２７ａは同一でも異なってもよい。
Ｒ２７ａは、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基又はベンジル基を表す。］
【００７７】
Ｒ２１ａ〜Ｒ２４ａにおける炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基としては、前記Ｒ１ａ〜Ｒ４ａの芳香族炭化水素基として挙げたものと同様の基が挙げられる。該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、有機ケイ素基、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｚａ１＋、−ＳＯ３Ｒ２６ａ又は−ＳＯ２ＮＨＲ２６ａで置換されていてもよい。
Ｒ２１ａ〜Ｒ２４ａの組合せとしては、Ｒ２１ａ及びＲ２３ａが、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜１０の飽和炭化水素基（該飽和炭化水素基はハロゲン原子、有機ケイ素基又はカルボキシ基を有していてもよい。）であり、Ｒ２２ａ及びＲ２４ａが炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基であって、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子が、有機ケイ素基、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｚａ１＋、−ＳＯ３Ｒ２６ａ又は−ＳＯ２ＮＨＲ２６ａで置換されているものが好ましい。さらに好ましい組合せは、Ｒ２１ａ及びＲ２３ａが、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基（該アルキル基はハロゲン原子、有機ケイ素基又はカルボキシ基を有していてもよい。）であり、Ｒ２２ａ及びＲ２４ａが炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基であって、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子が、有機ケイ素基、−ＳＯ３−Ｚａ１＋又は−ＳＯ２ＮＨＲ２６ａで置換されていているものである。Ｒ２１ａ〜Ｒ２４ａがこれらの基であると、化合物（２ａ）を含む本発明の着色硬化性樹脂組成物から、耐熱性に優れるカラーフィルタを形成できる。有機ケイ素基の例示及び好ましい範囲は、上述の式（１ａ）の説明における例示及び好ましい範囲と同じである。
【００７８】
Ｒ２１ａ〜Ｒ２４ａにおける置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基としては、前記Ｒ１ａ〜Ｒ４ａの芳香族炭化水素基として挙げたものと同様の基が挙げられる。該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、有機ケイ素基、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｚａ１＋、−ＳＯ３Ｒ２６ａ又は−ＳＯ２ＮＨＲ２６ａで置換されていてもよい。有機ケイ素基の例示及び好ましい範囲は、上述の式（１ａ）の説明における例示及び好ましい範囲と同じである。
【００７９】
Ｒ２１ａ及びＲ２２ａが一緒になって形成する窒素原子を含む環、並びに、Ｒ２３ａ及びＲ２４ａが一緒になって形成する窒素原子を含む環としては、Ｒ１ａ及びＲ２ａが一緒になって形成する環と同様のものが挙げられる。中でも、脂肪族複素環が好ましい。該脂肪族複素環としては、例えば、下記のものが挙げられる。
【００８０】
【化２６】
2020158761.tif 000027
【００８１】
Ｒ２６ａ及びＲ２７ａにおける炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基としては、Ｒ８ａ〜Ｒ１１ａで飽和炭化水素基として挙げたものと同様の基が挙げられる。
Ｒ２１ａ〜Ｒ２４ａが−Ｒ２６ａである場合、−Ｒ２６ａは、それぞれ独立に、メチル基又はエチル基であることが好ましい。また、−ＳＯ３Ｒ２６ａ及び−ＳＯ２ＮＨＲ２６ａにおけるＲ２６ａとしては、炭素数３〜２０の分枝鎖状アルキル基が好ましく、炭素数６〜１２の分枝鎖状アルキル基がより好ましく、２−エチルヘキシル基がさらに好ましい。Ｒ２６ａがこれらの基であると、化合物（２ａ）を含む本発明の着色硬化性樹脂組成物から、異物の発生が少ないカラーフィルタを形成できる。
【００８２】
Ｚａ１＋は、＋Ｎ（Ｒ２７ａ）４、Ｎａ＋又はＫ＋であり、好ましくは＋Ｎ（Ｒ２７ａ）４である。
前記＋Ｎ（Ｒ２７ａ）４としては、４つのＲ２７ａのうち、少なくとも２つが炭素数５〜２０の１価の飽和炭化水素基であることが好ましい。また、４つのＲ２７ａの合計炭素数は２０〜８０が好ましく、２０〜６０がより好ましい。化合物（２ａ）中に＋Ｎ（Ｒ２７ａ）４が存在する場合、Ｒ２７ａがこれらの基であると、化合物（２ａ）を含む本発明の着色硬化性樹脂組成物から、異物の発生が少ないカラーフィルタを形成できる。
【００８３】
ｍ１は、１〜４が好ましく、１又は２がより好ましい。
Ｘａ１−で表される対イオンは、上記Ｘａ−の説明における例示及び好ましい範囲と同じである。
【００８４】
また、化合物（１ａ）としては、式（３ａ）で表される化合物（以下「化合物（３ａ）」という場合がある。）も好ましい。化合物（３ａ）は、その互変異性体であってもよい。
【００８５】
【化２７】
2020158761.tif 000028
【００８６】
［式（３ａ）中、Ｒ３１ａ及びＲ３２ａは、それぞれ独立に、炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基、カルボキシ基、有機ケイ素基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、有機ケイ素基又は炭素数１〜３のアルコキシ基で置換されていてもよく、前記飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＮＲ１１ａ−で置き換わっていてもよい。
Ｒ３３ａ及びＲ３４ａは、それぞれ独立に、有機ケイ素基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルキルスルファニル基又は炭素数１〜４のアルキルスルホニル基を表す。
Ｒ３１ａ及びＲ３３ａは、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよく、Ｒ３２ａ及びＲ３４ａは、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよい。
ｐ及びｑは、それぞれ独立に、０〜５の整数を表す。ｐが２以上のとき、複数のＲ３３ａは同一でも異なってもよく、ｑが２以上のとき、複数のＲ３４ａは同一でも異なってもよい。
Ｒ１１ａは、上記と同じ意味を表す。］
【００８７】
Ｒ３１ａ及びＲ３２ａにおける炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基としては、Ｒ８ａにおけるもののうち炭素数１〜１０の基が挙げられる。
置換基として有していてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基としては、Ｒ１ａにおけるものと同じ基が挙げられる。
炭素数１〜３のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等が挙げられる。
Ｒ３１ａ及びＲ３２ａは、それぞれ独立に、炭素数１〜３の１価の飽和炭化水素基（該飽和炭化水素基はハロゲン原子又はカルボキシ基を有していてもよい）であることが好ましい。
有機ケイ素基の例示及び好ましい範囲は、上述の式（１ａ）の説明における例示及び好ましい範囲と同じである。
【００８８】
Ｒ３３ａ及びＲ３４ａにおける炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
Ｒ３３ａ及びＲ３４ａにおける炭素数１〜４のアルキルスルファニル基としては、メチルスルファニル基、エチルスルファニル基、プロピルスルファニル基、ブチルスルファニル基及びイソプロピルスルファニル基等が挙げられる。
Ｒ３３ａ及びＲ３４ａにおける炭素数１〜４のアルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基及びイソプロピルスルホニル基等が挙げられる。
Ｒ３３ａ及びＲ３４ａは、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
Ｒ３３ａ及びＲ３４ａにおける有機ケイ素基の例示及び好ましい範囲は、上述の式（１ａ）の説明における例示及び好ましい範囲と同じである。
【００８９】
ｐ及びｑは、０〜２の整数が好ましく、０又は１が好ましい。
【００９０】
化合物（１ａ）としては、例えば、式（１−１）〜式（１−９７）で表される化合物が挙げられる。なお、式中、Ｒ４０ａは、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、好ましくは炭素数６〜１２の分枝鎖状アルキル基、さらに好ましくは２−エチルヘキシル基である。Ｒ２６ａは、式（２ａ）におけるものと同じ意味を有する。
【００９１】
【化２８】
2020158761.tif 000029
【００９２】
【化２９】
2020158761.tif 000030
【００９３】
【化３０】
2020158761.tif 000031
【００９４】
【化３１】
2020158761.tif 000032
【００９５】
【化３２】
2020158761.tif 000033
【００９６】
【化３３】
2020158761.tif 000034
【００９７】
【化３４】
2020158761.tif 000035
【００９８】
【化３５】
2020158761.tif 000036
【００９９】
【化３６】
2020158761.tif 000037
【０１００】
【化３７】
2020158761.tif 000038
【０１０１】
【化３８】
2020158761.tif 000039
【０１０２】
【化３９】
2020158761.tif 000040
【０１０３】
【化４０】
2020158761.tif 000041
【０１０４】
【化４１】
2020158761.tif 000042
【０１０５】
【化４２】
2020158761.tif 000043
【０１０６】
【化４３】
2020158761.tif 000044
【０１０７】
【化４４】
2020158761.tif 000045
【０１０８】
【化４５】
2020158761.tif 000046
【０１０９】
【化４６】
2020158761.tif 000047
【０１１０】
上記化合物のうち、式（１−１）〜式（１−１４）、式（１−２７）〜式（１−７５）及び式（１−９２）〜式（１−９７）で表される化合物は化合物（２ａ）に相当し、式（１−１５）〜式（１−２６）及び式（１−７６）〜式（１−９１）で表される化合物は化合物（３ａ）に相当する。
これらの中でも、式（１−２２）、式（１−３４）、式（１−８７）で表される化合物等が好ましい。
【０１１１】
キサンテン染料は、市販されているキサンテン染料（例えば、中外化成（株）製の「Ｃｈｕｇａｉ  Ａｍｉｎｏｌ  Ｆａｓｔ  Ｐｉｎｋ  Ｒ−Ｈ／Ｃ」、田岡化学工業（株）製の「Ｒｈｏｄａｍｉｎ  ６Ｇ」）を用いることができる。また、市販されているキサンテン染料を出発原料として、特開２０１０−３２９９９号公報を参考に合成することもできる。
【０１１２】
着色剤（Ａ）中のキサンテン染料の含有率は、着色剤（Ａ）の総量を基準に、例えば１質量％以上９０質量％以下であってよく、より好ましくは２質量％以上７０質量％以下であり、さらに好ましくは３質量％以上５０質量％以下であり、特に好ましくは４質量％以上４０質量％以下であり、とりわけ好ましくは５質量％以上３０質量％以下である。
【０１１３】
［アゾ染料］
アゾ染料は、分子内にアゾ基（−Ｎ＝Ｎ−）を有する化合物（以下、アゾ化合物ともいう）を含む染料であり、好ましくは芳香族炭化水素基及び複素環基の少なくとも一方を有するアゾ化合物を含む染料である。
【０１１４】
本発明の好ましい実施態様では、アゾ染料は、式（Ｉ）で表される化合物（以下、化合物（Ｉ）ともいう）を含む。
Ａ１−Ｎ＝Ｎ−Ｂ１        （Ｉ）
［式中、
Ａ１は、置換基を有していてもよい炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表し、
Ｂ１は、置換基を有していてもよい炭素数６〜１４の１価の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数３〜１４の１価の複素環基を表し、該複素環基に含まれる−ＣＨ２−は、−ＣＯ−に置き換わっていてもよい。］
アゾ染料に含まれる化合物（Ｉ）は、１種であってもよいし、２種以上であってもよい。
【０１１５】
Ａ１における炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基としては、例えばフェニル基、トルイル基、キシリル基、メシチル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基及びナフチル等が挙げられる。Ａ１における炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基としては、例えばスルホ基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ニトロ基、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数１〜１０のアルキルカルボニルオキシ基、及びハロゲン原子等が挙げられる。炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基が置換基を有する場合、置換基の数は、例えば１個でも２個でもよい。
【０１１６】
Ｎ−置換スルファモイル基としては、−ＳＯ２ＮＨＲ６基、又は−ＳＯ２ＮＲ６Ｒ７基が挙げられる。Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜１６の１価の飽和炭化水素基、炭素数２〜１８のアシル基、炭素数６〜２０のアリール基又は炭素数７〜２０のアラルキル基を表す。
【０１１７】
炭素数１〜１６の１価の飽和炭化水素基としては、例えば炭素数１〜１６の１価の飽和脂肪族炭化水素基又は飽和脂環式炭化水素基であってよい。飽和脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれでもよい。飽和脂肪族炭化水素基の炭素数には置換基の炭素数は含まれず、その数は、通常、１〜１０、好ましくは１〜８である。飽和脂肪族炭化水素基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、メチルブチル基（１，１，３，３−テトラメチルブチル基等）、メチルヘキシル基（１−メチルヘキシル基、１，５−ジメチルヘキシル基等）、エチルヘキシル基（２−エチルヘキシル基等）等の飽和脂肪族炭化水素基、及びシクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基（２−メチルシクロヘキシル基等）、シクロヘキシルアルキル基等の飽和脂環式炭化水素基が挙げられる。該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数１〜１０のアルキルカルボニルオキシ基、又はカルボキシ基で置換されていてもよい。炭素数１〜８のアルコキシ基としては、プロポキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基等が挙げられる。炭素数１〜１０のアルキルカルボニルオキシ基としては、エチルカルボニルオキシ基、ブチルオキシカルボニル基、オクチルカルボニルオキシ基などが挙げられる。なお、該飽和炭化水素基、及び該アルキルカルボニルオキシ基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−又は−ＣＯ−に置き換わっていてもよく、さらに、水素原子は芳香族炭化水素基を有するスルホニルアミノ基に置き換わっていてもよい。芳香族炭化水素基が、−Ｎ＝Ｎ−Ａ１を有する場合、化合物（Ｉ）は、２つのアゾ基を持つ化合物となり、後述の式（ＩＩ）で表される化合物になってもよい。
【０１１８】
炭素数６〜２０のアリール基は、無置換であってもよく、ハロゲン原子又はヒドロキシ基などの置換基を有していてもよい。アリール基の炭素数は、置換基の炭素数を含めて数えられ、通常、６〜２０、好ましくは６〜１０である。これらアリール基としては、例えばフェニル基、トルイル基、ヒドロキシフェニル基（４−ヒドロキシフェニル基など）、トリフルオロメチルフェニル基（４−トリフルオロメチルフェニル基等）等の置換又は無置換フェニル基などが挙げられる。
【０１１９】
炭素数７〜２０のアラルキル基のアルキル部分は、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれでもよい。アラルキル基の炭素数は、通常、７〜２０、好ましくは７〜１０である。該アラルキル基としては、ベンジル基、フェニルプロピル基（１−メチル−３−フェニルプロピル基等）、フェニルブチル基（３−アミノ−１−フェニルブチル基等）等のフェニルアルキル基が代表的である。
【０１２０】
炭素数２〜１８のアシル基は、無置換であってもよく、飽和脂肪族炭化水素基、アルコキシ基などの置換基が結合していてもよい。アシル基の炭素数は、置換基の炭素数を含めて数えられ、その数は、通常、２〜１０、好ましくは６〜１０である。置換基を有していてもよい炭素数２〜１８のアシル基としては、例えばアセチル基、ベンゾイル基、メトキシベンゾイル基（ｐ−メトキシベンゾイル基等）が挙げられる。
【０１２１】
Ｒ６及びＲ７は、色濃度、油溶性などをより一層高める観点から好ましくはメチルブチル基（１，１，３，３−テトラメチルブチル基等）、メチルへキシル基（１，５−ジメチルへキシル基等）、エチルへキシル基（２−エチルヘキシル基等）、メチルシクロへキシル基（２−メチルシクロヘキシル基等）、フェニルプロピル基（１−メチル−３−フェニルプロピル基等）、フェニルブチル基（３−アミノ−１−フェニルブチル基等）などの枝分かれ炭素を有する飽和脂肪族炭化水素基、又はアラルキル基である。
【０１２２】
炭素数１〜８のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基及びヘキシル基等が挙げられ、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、メチル基及びエチル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。
【０１２３】
炭素数１〜８のアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基及びヘキシルオキシ基等が挙げられ、炭素数１〜４のアルコキシ基が好ましく、メトキシ基及びエトキシ基がより好ましく、メトキシ基が特に好ましい。
【０１２４】
ハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子及び臭素原子が挙げられる。
【０１２５】
Ａ１は、好ましくはカルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基及びＮ−置換スルファモイル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２種以上有するフェニル基、又はスルホ基、スルファモイル基及びＮ−置換スルファモイル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２種以上有するナフチル基であり、その例としては、スルホ基及びＮ−置換スルファモイル基の一方又は両方を有するフェニル基及びナフチル基、スルホ基のみ又はＮ−置換スルファモイル基のみを有するフェニル基及びナフチル基等が挙げられる。
【０１２６】
Ｎ−置換スルファモイル基が存在する場合、化合物（Ｉ）は、水溶性及び油溶性の両方に優れ、色素としての有用性が高まる。Ａ１が、１つのＮ−置換スルファモイル基を有するフェニル基又は２つのＮ−置換スルファモイル基を有するナフチル基であることが好ましく、１つのＮ−置換スルファモイル基を有するフェニル基であることが特に好ましい。
【０１２７】
スルホ基を有するフェニル基の具体例として、スルホ基とカルボキシ基とを有するもの、即ちカルボキシ−スルホフェニル基（２−カルボキシ−４−スルホフェニルなど）；スルホ基のみを有するもの、例えば１つのスルホ基を有するフェニル基（２−、３−又は４−スルホフェニル基）、２つのスルホ基を有するフェニル基（２，４−ジスルホフェニル基など）；スルホ基と１種の他の置換基を有するもの、例えばメチル−スルホフェニル基（４−メチル−２−スルホフェニル基、４−メチル−３−スルホフェニル基、２−メチル−３−スルホフェニル基、２−メチル−５−スルホフェニル基など）、ジメチル−スルホフェニル基（４，６−ジメチル−２−スルホフェニル基、２，４−ジメチル−６−スルホフェニル基など）、メトキシ−スルホフェニル基（４−メトキシ−２−スルホフェニル基、４−メトキシ−３−スルホフェニル基、２−メトキシ−３−スルホフェニル基、２−メトキシ−４−スルホフェニル基など）、ヒドロキシ−スルホフェニル基（２−ヒドロキシ−３−スルホフェニル基、２−ヒドロキシ−４−スルホフェニル基、２−ヒドロキシ−５−スルホフェニル基など）；及びスルホ基と２種以上の他の置換基を有するもの、例えばヒドロキシ−ニトロ−スルホフェニル基（２−ヒドロキシ−３−ニトロ−５−スルホフェニル基など）などが挙げられる。これらの中でも色濃度及び水溶性の観点から、１つのスルホ基を有するフェニル基（モノスルホフェニル基とも言う）；スルホ基とヒドロキシ基を有するフェニル基；スルホ基とメチル基を有するフェニル基；及びスルホ基とメトキシ基を有するフェニル基が好ましく、３−スルホフェニル基、４−スルホフェニル基及び４−メチル−３−スルホフェニル基がより好ましく、４−スルホフェニル基が特に好ましい。
【０１２８】
スルホ基を有するナフチル基の具体例として、１つのスルホ基を有するナフチル基（５−、６−、７−又は８−スルホ−２−ナフチル基、４−、５−、６−又は７−スルホ−１−ナフチル基など）、２つのスルホフェニル基を有するナフチル基（６，８−、４，８−、５，７−又は３，６−ジスルホ−２−ナフチル基、３，６−又は４，６−ジスルホ−１−ナフチル基など）、および３つのスルホ基を有するナフチル基（３，６，８−又は４，６，８−トリスルホ−２−ナフチル基など）などが挙げられる。これらの中でも、２つのスルホフェニル基を有するナフチル基（ジスルホナフチル基とも言う）が好ましく、ジスルホ−２−ナフチル基がより好ましく、６，８−ジスルホ−２−ナフチル基がさらに好ましい。
【０１２９】
スルファモイル基又はＮ−置換スルファモイル基を有するフェニル又はナフチル基の例としては、スルホ基を有するフェニル又はナフチル基の例で、スルホ基をスルファモイル基又はＮ−置換スルファモイル基で置き換えたものが挙げられる。
【０１３０】
Ｂ１における炭素数６〜１４の１価の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。該芳香族炭化水素基の炭素数には、置換基の炭素数は含まれない。
【０１３１】
Ｂ１における炭素数３〜１４の１価の複素環基としては、下記式で表される基等が挙げられる。式中、Ｒは、水素原子又は有機基を表す。
【０１３２】
【化４７】
2020158761.tif 000048
【０１３３】
Ｒで示される有機基としては、例えば、後述のＲ１と同様の基が挙げられる。
炭素数６〜１４の１価の芳香族炭化水素基及び炭素数３〜１４の１価の複素環基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基、炭素数１〜１６の脂肪族炭化水素基、シアノ基、アミノ基又はＮ−置換アミノ基で置換されていてもよい。また、前記の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、オキソ基で置換されていてもよい。前記の複素環基に含まれる−ＣＨ２−は、−ＣＯ−で置き換わっていてもよい。
【０１３４】
Ｎ−置換アミノ基として、−ＮＨＲ８基及び−ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９基が挙げられる。Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい１価の炭素数１〜１６の脂肪族炭化水素基又は置換基を有していてもよい１価の炭素数３〜１４の複素環基を表す。置換基を有していてもよい１価の炭素数１〜１６の脂肪族炭化水素基及び置換基を有していてもよい１価の炭素数３〜１４の複素環基としては、上記の複素環基として挙げた基と同じものが挙げられる。
【０１３５】
Ｂ１は、好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数３〜１４の１価の複素環基を表し、該複素環基に含まれる−ＣＨ２−は、−ＣＯ−に置き換わっていてもよく、より好ましくは式（Ｂａ）で表される基である。
【０１３６】
【化４８】
2020158761.tif 000049
【０１３７】
［式中、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜１６の１価の飽和炭化水素基を表し、
Ｒ３は、シアノ基、又は−ＣＯ−ＮＲ４Ｒ５で表される基を表し、
Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数１〜８のアルコキシ基が置換している炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基又は炭素数２〜１０のアシル基を表し、
＊は窒素原子との結合手を表す。］
【０１３８】
Ｒ１及びＲ２を表す炭素数１〜１６の１価の飽和炭化水素基の例示及び好ましい範囲としては、Ｒ６及びＲ７の説明における例示及び好ましい範囲と同じである。
【０１３９】
Ｒ１としては、メチルブチル基（１，１，３，３−テトラメチルブチル基など）、メチルへキシル基（１，５−ジメチルへキシル基など）、エチルへキシル基（２−エチルヘキシル基など）、メチルシクロへキシル基（２−メチルシクロヘキシル基など）、アルコキシプロピル基（３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル基など）などの分枝鎖状飽和炭化水素基が好ましい。
Ｒ２としては、メチル基が好ましい。
【０１４０】
Ｒ４及びＲ５の飽和脂肪族炭化水素基、アリール基、アラルキル基及びアシル基の例示及び好ましい範囲としては、Ｒ６及びＲ７の説明における例示及び好ましい範囲と同じである。色濃度を高めるには、Ｒ４及びＲ５の少なくとも一つ（好ましくは両方）に、炭素数が３以下の飽和脂肪族炭化水素基（例えば、メチル基、エチル基など、特にメチル基）か、水素原子を選択することが好ましい。また溶解性を高めるためには、Ｒ４及びＲ５の少なくとも一つに、アセチル基を選択することが好ましい。
【０１４１】
Ｂ１の具体例としては下記式で表される構成単位が挙げられる。＊は窒素原子との結合手を示す。
【０１４２】
【化４９】
2020158761.tif 000050
【０１４３】
式（Ｉ）のうちで、Ａ１がスルホ基を有する場合の好ましい例としては、式（Ｉ−１）〜（Ｉ−１４）が挙げられる。
【０１４４】
【化５０】
2020158761.tif 000051
【０１４５】
式（Ｉ）のうちで、Ａ１がＮ−置換スルファモイル基を有する場合の好ましい例としては、式（Ｉ−１５）〜（Ｉ−１８）が挙げられる。
【０１４６】
【化５１】
2020158761.tif 000052
【０１４７】
化合物（Ｉ）は、例えば特開２０１０−１５２１６０号公報、特開２０１２−０３１２１８号公報等に記載の方法で製造することができる。
【０１４８】
本発明の別の好ましい実施態様では、アゾ染料は、式（ＩＩ）で表される化合物を含む。
Ｂ２ａ−Ｎ＝Ｎ−Ａ２ａ−Ｏ−ＣＯ−Ｌ−ＣＯ−Ｏ−Ａ２ｂ−Ｎ＝Ｎ−Ｂ２ｂ    （ＩＩ）
［式中、
Ａ２ａ及びＡ２ｂは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素を含む２価の基を表し、
Ｂ２ａ及びＢ２ｂは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数６〜１４の１価の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数３〜１４の１価の複素環基を表し、該複素環基に含まれる−ＣＨ２−は、−ＣＯ−に置き換わっていてもよく、
Ｌは、置換基を有していてもよい炭素数１〜１６の２価の脂肪族炭化水素基を表し、該脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−ＣＯ−又は−Ｏ−で置き換わっていてもよい。］
アゾ染料に含まれる化合物（ＩＩ）は、１種であってもよいし、２種以上であってもよい。
【０１４９】
Ａ２ａ及びＡ２ｂで表される構成単位における炭素数６〜１０の２価の芳香族炭化水素としては、ベンゼン及びナフタレン等が挙げられ、好ましくはベンゼンである。該芳香族炭化水素の炭素数には、置換基の炭素数は含まれない。該芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基の例示及び好ましい範囲としては、上述の式（Ｉ）のＡ１における炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基の例示及び好ましい範囲と同じである。
【０１５０】
Ａ２ａ及びＡ２ｂにおける置換基を有していてもよい炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基の例示及び好ましい範囲は、上述のＡ１で表される置換基を有していてもよい炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基の例示及び好ましい範囲と同じである。Ａ２ａ及びＡ２ｂは、好ましくは式（ＡＩＩ）で表される基である。
＊−Ａ３−ＳＯ２ＮＲ１０Ｚ１−      （ＡＩＩ）
［式中、
Ａ３は、置換基を有していてもよい炭素数６〜１０の２価の芳香族炭化水素基を表し、
Ｒ１０は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１６の１価の飽和炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数２〜１８のアシル基を表し、
Ｚ１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜１６の２価の脂肪族炭化水素基を表し、該脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−ＣＯ−又は−Ｏ−で置き換わっていてもよい。＊は窒素原子との結合手を表す。］
【０１５１】
Ａ３における炭素数６〜１０の２価の芳香族炭化水素基としては、フェニレン基及びナフタレンジイル基等が挙げられ、好ましくはフェニレン基である。該芳香族炭化水素基の炭素数には、置換基の炭素数は含まれない。該芳香族炭化水素基が有していてよい置換基の例示及び好ましい範囲は、上記Ａ１の説明で述べた置換基の例示及び好ましい範囲と同じである。
【０１５２】
Ｒ１０で表される炭素数１〜１６の１価の飽和炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数２〜１８のアシル基の例示及び好ましい範囲としては、上述のＲ６及びＲ７の説明において述べた例示及び好ましい範囲と同じである。
【０１５３】
Ｚ１で表される炭素数１〜１６の２価の脂肪族炭化水素基の炭素数には置換基の炭素数は含まれず、その数は、好ましくは２〜１０、より好ましくは２〜８である。炭素数１〜１６の２価の脂肪族炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、プロパンジイル基、ブタンジイル基、ペンタンジイル基、へキサンジイル基、ヘプタンジイル基、オクタンジイル基、デカンジイル基、テトラデカンジイル基及びヘキサデカンジイル基等の炭素数１〜１６のアルカンジイル基；−ＣＨ２＝ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｃ（＝ＣＨ２）−、−（ＣＨ２）２−Ｃ（＝ＣＨ２）−等の炭素数１〜１６のアルケンジイル基等が挙げられる。
炭素数１〜１６の２価の脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−ＣＯ−又は−Ｏ−で置き換わっていてもよく、炭素数１〜１６の２価の脂肪族炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子等のハロゲン原子で置換されていてもよい。
【０１５４】
Ｚ１としては、−ＣＨ２−が−Ｏ−で置換されていてもよい炭素数１〜８のアルカンジイル基であることが好ましく、−ＣＨ２−が−Ｏ−で置換されていてもよい炭素数５〜７のアルカンジイル基であることがより好ましい。好ましい基としては、例えば、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−及び−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−が挙げられる。
【０１５５】
式（ＡＩＩ）で表される構成単位の具体例としては下記式で表される構成単位が挙げられる。
【０１５６】
【表１】
2020158761.tif 000053
【０１５７】
Ｂ２ａ及びＢ２ｂの置換基を有していてもよい炭素数６〜１４の１価の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数３〜１４の１価の複素環基の例示及び好ましい範囲としては、上記のＢ１における例示及び好ましい範囲と同じである。Ｂ２ａ及びＢ２ｂは、化合物の溶解性の観点から好ましくは上述の構成単位（Ｂａ−３）である。
【０１５８】
Ｌにおける置換基を有していてもよい炭素数１〜１６の２価の脂肪族炭化水素基には、置換基の炭素数は含まれず、その数は、好ましくは２〜１０、より好ましくは２〜８である。炭素数１〜１６の２価の脂肪族炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、プロパンジイル基、ブタンジイル基［−（ＣＨ２）４−］、ペンタンジイル基、へキサンジイル基、ヘプタンジイル基、オクタンジイル基、デカンジイル基、テトラデカンジイル基及びヘキサデカンジイル基等の炭素数１〜１６のアルカンジイル基；−ＣＨ２＝ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｃ（＝ＣＨ２）−、−（ＣＨ２）２−Ｃ（＝ＣＨ２）−等の炭素数１〜１６のアルケンジイル基等が挙げられる。
【０１５９】
炭素数１〜１６の２価の脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ２−は、−ＣＯ−又は−Ｏ−で置き換わっていてもよく、炭素数１〜１６の２価の脂肪族炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子等のハロゲン原子で置換されていてもよい。
【０１６０】
式（ＩＩ）で表される化合物の具体例としては下記の化合物が挙げられる。
【０１６１】
【表２】
2020158761.tif 000054
【０１６２】
式（ＩＩ）で表される化合物は、溶解性の観点から好ましくは式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−２２）で示される化合物であり、より好ましくは式（ＩＩ−６）及び（ＩＩ−１６）で示される化合物である。
【０１６３】
化合物（ＩＩ）の製造し易さの観点から好ましくはＢ２ａ及びＢ２ｂが同じ種類の基であり、さらに、Ａ２ａ及びＡ２ｂがそれぞれ同じ種類の基であることがより好ましい。
【０１６４】
また、化合物（ＩＩ）は、式（ＩＩ−Ｃ）で表される化合物と、式（ＩＩ−Ｄ）で表される化合物及び式（ＩＩ−Ｄ’）で表される化合物とを、カップリング反応させることにより製造できる。式（ＩＩ−Ｃ）で表される化合物の塩と、式（ＩＩ−Ｄ）で表される化合物及び式（ＩＩ−Ｄ’）で表される化合物とを、例えば水性溶媒中２０〜６０℃で反応させることにより、化合物（ＩＩ）を製造することができる。
【０１６５】
【化５２】
2020158761.tif 000055
【０１６６】
［式（ＩＩ−Ｃ）、式（ＩＩ−Ｄ）及び（ＩＩ−Ｄ’）中、Ａ２ａ、Ａ２ｂ、Ｂ２ａ、Ｂ２ｂ、Ｌ１は上記と同じ意味を表す。
Ｘ−は、無機アニオン又は有機アニオンを表す。］
前記の無機アニオン又は有機アニオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、過塩素酸イオン、次亜塩素酸イオン、ＣＨ３−ＣＯＯ−、Ｐｈ−ＣＯＯ−などが挙げられ、好ましくは塩化物イオン、臭化物イオン、ＣＨ３−ＣＯＯ−が挙げられる。
【０１６７】
着色剤（Ａ）中のアゾ染料の含有率は、着色剤（Ａ）の総量を基準に、例えば１質量％以上９０質量％以下であってよく、より好ましくは２質量％以上７０質量％以下であり、さらに好ましくは３質量％以上５０質量％以下であり、特に好ましくは４質量％以上４０質量％以下であり、とりわけ好ましくは５質量％以上３０質量％以下である。
【０１６８】
化合物（ＩＩ）は、例えば特開２０１２−０３１２１８号公報、特開２００９−０１３１１２号公報等に記載の方法で製造することができる。
【０１６９】
＜着色剤（Ａ）＞
着色剤（Ａ）中の赤色顔料、キサンテン染料及びアゾ染料の合計含有率は、着色剤（Ａ）の総量を基準に、例えば５０質量％以上１００質量％以下であってよく、好ましくは６０質量％以上１００質量％、より好ましくは８０質量％以上１００質量％以下である。
【０１７０】
着色剤（Ａ）中の赤色顔料とキサンテン染料との割合は、例えば１：９９〜９９：１であってよく、好ましくは１０：９０〜９５：５、より好ましくは３０：７０〜９５：１５、さらに好ましくは７０：３０〜９５：１５である。
【０１７１】
着色剤（Ａ）中の赤色顔料とアゾ染料との割合は、例えば１：９９〜９９：１であってよく、好ましくは１０：９０〜９５：５、より好ましくは３０：７０〜９０：１０、さらに好ましくは７０：３０〜９０：１０である。
【０１７２】
着色剤（Ａ）中のキサンテン染料とアゾ染料との割合は、例えば１：９９〜９９：１であってよく、好ましくは１０：９０〜９０：１０、より好ましくは３０：７０〜７０：３０、さらに好ましくは４０：６０〜６０：４０である。
【０１７３】
着色硬化性樹脂組成物における着色剤（Ａ）の含有率は、着色硬化性樹脂組成物中の固形分の総量に対して、好ましくは５質量％以上８０質量％以下であり、より好ましくは５質量％以上７０質量％以下であり、さらに好ましくは５質量％以上６０質量％以下ある。着色剤（Ａ）の含有率が前記の範囲内であると、所望とする分光や色濃度を得ることができる。
【０１７４】
本明細書において「着色硬化性樹脂組成物中の固形分の総量」とは、着色硬化性樹脂組成物から溶剤（Ｅ）を除いた成分の合計量をいう。
【０１７５】
着色剤（Ａ）は、赤色顔料、キサンテン染料及びアゾ染料以外の着色剤［以下、着色剤（Ａ１）ともいう］を更に含んでいてもよい。
着色剤（Ａ１）は、上述の染料以外の染料及び上述の赤色顔料以外の顔料からなる群から選択される少なくとも１種を含んでいてよい。
【０１７６】
着色剤（Ａ１）に含まれる染料としては、公知の染料を使用することができ、溶剤染料、酸性染料、直接染料、媒染染料等が挙げられ、例えば、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）でソルベント、アシッド、ベーシック、リアクティブ、ダイレクト、ディスパース、モルダント、又はバット等の染料に分類されている化合物や、染色ノート（色染社）に記載されている公知の染料が挙げられる。染料は、所望するカラーフィルタの分光スペクトルに合わせて適宜選択すればよい。これらの染料は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。染料は、有機溶剤可溶性染料が好ましい。
【０１７７】
染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー４（以下、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー等の記載を省略し、番号のみの記載とする。）、１４、１５、２３、２４、３８、６２、６３、６８、８２、９４、９８、９９、１１７、１６２、１６３、１６７、１８９；
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４５、４９、１１１、１２５、１３０、１４３、１４５、１４６、１５０、１５１、１５５、１６８、１６９、１７２、１７５、１８１、２０７、２１８、２２２、２２７、２３０、２４５、２４７；
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２、７、１１、１５、２６、５６、７７、８６；
Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１１、１３、１４、２６、３１、３６、３７、３８、４５、４７、４８、５１、５９、６０；
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー４、５、１４、１８、３５、３６、３７、４５、５８、５９、５９：１、６３、６７、６８、６９、７０、７８、７９、８３、９０、９４、９７、９８、１００、１０１、１０２、１０４、１０５、１１１、１１２、１２２、１２８、１３２、１３６、１３９；
Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン１、３、４、５、７、２８、２９、３２、３３、３４、３５等のＣ．Ｉ．ソルベント染料、
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、７、９、１１、１７、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４０、４２、５４、６５、７２、７３、７６、７９、９８、９９、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２３、１２８、１３４、１３５、１３８、１３９、１４０、１４４、１５０、１５５、１５７、１６０、１６１、１６３、１６８、１６９、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１９０、１９３、１９６、１９７、１９９、２０２、２０３、２０４、２０５、２０７、２１２、２１４、２２０、２２１、２２８、２３０、２３２、２３５、２３８、２４０、２４２、２４３、２５１；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、４、８、１４、１７、１８、２６、２７、２９、３１、３３、３４、３５、３７、４０、４２、４４、５０、５１、５２、５７、６６、７３、７６、８０、８７、８８、９１、９２、９４、９５、９７、９８、１０３、１０６、１１１、１１４、１２９、１３３、１３４、１３８、１４３、１４５、１５０、１５１、１５５、１５８、１６０、１７２、１７６、１８２、１８３、１９５、１９８、２０６、２１１、２１５、２１６、２１７、２２７、２２８、２４９、２５２、２５７、２５８、２６０、２６１、２６６、２６８、２７０、２７４、２７７、２８０、２８１、２８９、３０８、３１２、３１５、３１６、３３９、３４１、３４５、３４６、３４９、３８２、３８３、３８８、３９４、４０１、４１２、４１７、４１８、４２２、４２６；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ６、７、８、１０、１２、２６、５０、５１、５２、５６、６２、６３、６４、７４、７５、９４、９５、１０７、１０８、１６９、１７３；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット６Ｂ、７、９、１５、１６、１７、１９、２１、２３、２４、２５、３０、３４、３８、４９、７２、１０２；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、３、５、７、９、１１、１３、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２９、３４、３８、４０、４１、４２、４３、４５、４８、５１、５４、５９、６０、６２、７０、７２、７４、７５、７８、８０、８２、８３、８６、８７、８８、９０、９０：１、９１、９２、９３、９３：１、９６、９９、１００、１０２、１０３、１０４、１０８、１０９、１１０、１１２、１１３、１１７、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２９、１３０、１３１、１３８、１４０、１４２、１４３、１４７、１５０、１５１、１５４、１５８、１６１、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７５、１８２、１８３、１８４、１８７、１９２、１９９、２０３、２０４、２０５、２１０、２１３、２２９、２３４、２３６、２４２、２４３、２５６、２５９、２６７、２６９、２７８、２８０、２８５、２９０、２９６、３１５、３２４：１、３３５、３４０；
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１、３、５、６、７、８、９、１１、１３、１４、１５、１６、２２、２５、２７、２８、４１、５０、５０：１、５８、６３、６５、８０、１０４、１０５、１０６、１０９等のＣ．Ｉ．アシッド染料、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー２、３３、３４、３５、３８、３９、４３、４７、５０、５４、５８、６８、６９、７０、７１、８６、９３、９４、９５、９８、１０２、１０８、１０９、１２９、１３６、１３８、１４１；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド７９、８２、８３、８４、９１、９２、９６、９７、９８、９９、１０５、１０６、１０７、１７２、１７３、１７６、１７７、１７９、１８１、１８２、１８４、２０４、２０７、２１１、２１３、２１８、２２０、２２１、２２２、２３２、２３３、２３４、２４１、２４３、２４６、２５０；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６、３４、３９、４１、４６、５０、５２、５６、５７、６１、６４、６５、６８、７０、９６、９７、１０６、１０７；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７、５２、５４、５９、６０、６５、６６、７９、８０、８１、８２、８４、８９、９０、９３、９５、９６、１０３、１０４；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、３、６、８、１５、２２、２５、２８、２９、４０、４１、４２、４７、５２、５５、５７、７１、７６、７７、７８、８０、８１、８４、８５、８６、９０、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１００、１０１、１０６、１０７、１０８、１０９、１１３、１１４、１１５、１１７、１１９、１２０、１３７、１４９、１５０、１５３、１５５、１５６、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７２、１７３、１８８、１８９、１９０、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９８、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２０９、２１０、２１２、２１３、２１４、２２２、２２５、２２６、２２８、２２９、２３６、２３７、２３８、２４２、２４３、２４４、２４５、２４６、２４７、２４８、２４９、２５０、２５１、２５２、２５６、２５７、２５９、２６０、２６８、２７４、２７５、２９３；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２５、２７、３１、３２、３４、３７、６３、６５、６６、６７、６８、６９、７２、７７、７９、８２等のＣ．Ｉ．ダイレクト染料、
Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５１、５４，７６；
Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６、２７；
Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１、１４、５６、６０等のＣ．Ｉ．ディスパース染料、
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、１０；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、１９、２１、２２、２４、２５、２６、２８、２９、４０、４１、４５、４７、５４、５８、５９、６０、６４、６５、６６、６７、６８、８１、８３、８８、８９；
Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット２；
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド９；
Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１等のＣ．Ｉ．ベーシック染料、
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、７６、１１６；
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１６；
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３６等のＣ．Ｉ．リアクティブ染料、
Ｃ．Ｉ．モーダントイエロー５、８、１０、１６、２０、２６、３０、３１、３３、４２、４３、４５、５６、６１、６２、６５；
Ｃ．Ｉ．モーダントレッド１、２、３、４、９、１１、１２、１４、１７、１８、１９、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２９、３０、３２、３３、３６、３７、３８、３９、４１、４２、４３、４５、４６、４８、５２、５３、５６、６２、６３、７１、７４、７６、７８、８５、８６、８８、９０、９４、９５；
Ｃ．Ｉ．モーダントオレンジ３、４、５、８、１２、１３、１４、２０、２１、２３、２４、２８、２９、３２、３４、３５、３６、３７、４２、４３、４７、４８；
Ｃ．Ｉ．モーダントバイオレット１、１：１、２、３、４、５、６、７、８、１０、１１、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、２４、２７、２８、３０、３１、３２、３３、３６、３７、３９、４０、４１、４４、４５、４７、４８、４９、５３、５８；
Ｃ．Ｉ．モーダントブルー１、２、３、７、８、９、１２、１３、１５、１６、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２６、３０、３１、３２、３９、４０、４１、４３、４４、４８、４９、５３、６１、７４、７７、８３、８４；
Ｃ．Ｉ．モーダントグリーン１、３、４、５、１０、１３、１５、１９、２１、２３、２６、２９、３１、３３、３４、３５、４１、４３、５３等のＣ．Ｉ．モーダント染料、Ｃ．Ｉ．バットグリーン１等のＣ．Ｉ．バット染料等が挙げられる。
【０１７８】
また、染料としては、化学構造によれば、アントラキノン染料、テトラアザポルフィリン染料、トリアリールメタン系染料、シアニン染料、トリフェニルメタン染料、フタロシアニン染料、ナフトキノン染料、キノンイミン染料、メチン染料、アゾメチン染料、スクワリリウム染料、アクリジン染料、スチリル染料、クマリン染料、キノリン染料、ニトロ染料等が挙げられる。
【０１７９】
着色剤（Ａ１）に含まれる顔料としては、有機顔料、無機顔料が挙げられ、カラーインデックス（The  Society  of  Dyers  and  Colourists出版）でピグメントに分類されている化合物が挙げられる。顔料は、単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０１８０】
上記顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１８０、１８５、１９４、２１４等の黄色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１、７３等のオレンジ色の顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２０９、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５、２６４、２６５等の赤色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、２１、２８、６０、６４および７６等の青色顔料
；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１４、１９、２３、２９、３２、３３、３６、３７、３８等のバイオレット色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、１５、２５、３６、４７、５８、５９等の緑色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２８等のブラウン色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、７等の黒色顔料等が挙げられる。
【０１８１】
着色剤（Ａ）が着色剤（Ａ１）を含む場合、着色剤（Ａ）中の着色剤（Ａ１）の含有率は、着色剤（Ａ）の固形分の総量を基準に、例えば０．１質量％以上９９．９質量％以下であってよく、より好ましくは１質量％以上５０質量％以下である。
【０１８２】
＜樹脂（Ｂ）＞
樹脂（Ｂ）は、特に限定されないが、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましい。樹脂（Ｂ）としては、以下の樹脂［Ｋ１］〜［Ｋ６］等が挙げられる。
樹脂［Ｋ１］；不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種（ａ）（以下「（ａ）」という場合がある）に由来する構造単位と、炭素数２〜４の環状エーテル構造とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ）（以下「（ｂ）」という場合がある）に由来する構造単位とを有する共重合体；
樹脂［Ｋ２］；（ａ）に由来する構造単位と（ｂ）に由来する構造単位と、（ａ）と共重合可能な単量体（ｃ）（ただし、（ａ）及び（ｂ）とは異なる。）（以下「（ｃ）」という場合がある）に由来する構造単位とを有する共重合体；
樹脂［Ｋ３］；（ａ）に由来する構造単位と（ｃ）に由来する構造単位とを有する共重合体；
樹脂［Ｋ４］；（ａ）に由来する構造単位に（ｂ）を付加させた構造単位と（ｃ）に由来する構造単位とを有する共重合体；
樹脂［Ｋ５］；（ｂ）に由来する構造単位に（ａ）を付加させた構造単位と（ｃ）に由来する構造単位とを有する共重合体；
樹脂［Ｋ６］；（ｂ）に由来する構造単位に（ａ）を付加させ、カルボン酸無水物をさらに付加させた構造単位と（ｃ）に由来する構造単位とを有する共重合体。
【０１８３】
（ａ）としては、具体的には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸等の不飽和モノカルボン酸類；
マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、３−ビニルフタル酸、４−ビニルフタル酸、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸、ジメチルテトラヒドロフタル酸、１、４−シクロヘキセンジカルボン酸等の不飽和ジカルボン酸類；
メチル−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸、５−カルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のカルボキシ基を含有するビシクロ不飽和化合物類；
無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、３−ビニルフタル酸無水物、４−ビニルフタル酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン無水物等の不飽和ジカルボン酸類無水物；
こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕等の２価以上の多価カルボン酸の不飽和モノ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕エステル類；
α−（ヒドロキシメチル）アクリル酸のような、同一分子中にヒドロキシ基及びカルボキシ基を含有する不飽和アクリレート類等が挙げられる。
これらのうち、共重合反応性の点や得られる樹脂のアルカリ水溶液への溶解性の点から、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等が好ましい。
【０１８４】
（ｂ）は、例えば、炭素数２〜４の環状エーテル構造（例えば、オキシラン環、オキセタン環及びテトラヒドロフラン環からなる群から選ばれる少なくとも１種）とエチレン性不飽和結合とを有する重合性化合物をいう。（ｂ）は、炭素数２〜４の環状エーテルと（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体が好ましい。
尚、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種を表す。「（メタ）アクリロイル」及び「（メタ）アクリレート」等の表記も、同様の意味を有する。
【０１８５】
（ｂ）としては、例えば、オキシラニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ１）（以下「（ｂ１）」という場合がある）、オキセタニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ２）（以下「（ｂ２）」という場合がある）、テトラヒドロフリル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ３）（以下「（ｂ３）」という場合がある）等が挙げられる。
【０１８６】
（ｂ１）としては、例えば、直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族不飽和炭化水素がエポキシ化された構造を有する単量体（ｂ１−１）（以下「（ｂ１−１）」という場合がある）、脂環式不飽和炭化水素がエポキシ化された構造を有する単量体（ｂ１−２）（以下「（ｂ１−２）」という場合がある）が挙げられる。
【０１８７】
（ｂ１−１）としては、グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、β−エチルグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、２，３−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，５−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，６−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，４−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、３，４，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン等が挙げられる。
【０１８８】
（ｂ１−２）としては、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン（例えば、セロキサイド２０００；（株）ダイセル製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマーＡ４００；（株）ダイセル製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマーＭ１００；（株）ダイセル製）、式（Ｂ−Ｉ）で表される化合物及び式（Ｂ−ＩＩ）で表される化合物等が挙げられる。
【０１８９】
【化５３】
2020158761.tif 000056
【０１９０】
［式（Ｂ−Ｉ）及び式（Ｂ−ＩＩ）中、Ｒａ及びＲｂは、水素原子、又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基で置換されていてもよい。
Ｘａ及びＸｂは、単結合、＊−Ｒｃ−、＊−Ｒｃ−Ｏ−、＊−Ｒｃ−Ｓ−又は＊−Ｒｃ−ＮＨ−を表す。
Ｒｃは、炭素数１〜６のアルカンジイル基を表す。
＊は、Ｏとの結合手を表す。］
【０１９１】
炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
水素原子がヒドロキシで置換されたアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、２−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、１−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基等が挙げられる。
Ｒａ及びＲｂとしては、好ましくは水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基が挙げられ、より好ましくは水素原子、メチル基が挙げられる。
【０１９２】
アルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基等が挙げられる。
Ｘａ及びＸｂとしては、好ましくは単結合、メチレン基、エチレン基、＊−ＣＨ２−Ｏ−及び＊−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−が挙げられ、より好ましくは単結合、＊−ＣＨ２−Ｏ−が挙げられる（＊はＯとの結合手を表す）。
【０１９３】
式（Ｂ−Ｉ）で表される化合物としては、式（Ｂ−Ｉ−１）〜式（Ｂ−Ｉ−１５）のいずれかで表される化合物等が挙げられる。中でも、式（Ｂ−Ｉ−１）、式（Ｂ−Ｉ−３）、式（Ｂ−Ｉ−５）、式（Ｂ−Ｉ−７）、式（Ｂ−Ｉ−９）又は式（Ｂ−Ｉ−１１）〜式（Ｂ−Ｉ−１５）で表される化合物が好ましく、式（Ｂ−Ｉ−１）、式（Ｂ−Ｉ−７）、式（Ｂ−Ｉ−９）又は式（Ｂ−Ｉ−１５）で表される化合物がより好ましい。
【０１９４】
【化５４】
2020158761.tif 000057
【０１９５】
【化５５】
2020158761.tif 000058
【０１９６】
式（Ｂ−ＩＩ）で表される化合物としては、式（Ｂ−ＩＩ−１）〜式（Ｂ−ＩＩ−１５）のいずれかで表される化合物等が挙げられる。中でも、式（Ｂ−ＩＩ−１）、式（Ｂ−ＩＩ−３）、式（Ｂ−ＩＩ−５）、式（Ｂ−ＩＩ−７）、式（Ｂ−ＩＩ−９）又は式（Ｂ−ＩＩ−１１）〜式（Ｂ−ＩＩ−１５）で表される化合物が好ましく、式（Ｂ−ＩＩ−１）、式（Ｂ−ＩＩ−７）、式（Ｂ−ＩＩ−９）又は式（Ｂ−ＩＩ−１５）で表される化合物がより好ましい。
【０１９７】
【化５６】
2020158761.tif 000059
【０１９８】
【化５７】
2020158761.tif 000060
【０１９９】
式（Ｂ−Ｉ）で表される化合物及び式（Ｂ−ＩＩ）で表される化合物は、それぞれ単独で用いても、２種以上を併用してもよい。式（Ｂ−Ｉ）で表される化合物及び式（Ｂ−ＩＩ）で表される化合物を併用する場合、これらの含有比率〔式（Ｂ−Ｉ）で表される化合物：式（Ｂ−ＩＩ）で表される化合物〕はモル基準で、好ましくは５：９５〜９５：５、より好ましくは２０：８０〜８０：２０である。
【０２００】
（ｂ２）としては、オキセタニル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体がより好ましい。（ｂ２）としては、３−メチル−３−メタクリルロイルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−メタクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−メタクリロイルオキシエチルオキセタン、３−メチル−３−アクリロイルオキシエチルオキセタン、３−エチル−３−メタクリロイルオキシエチルオキセタン、３−エチル−３−アクリロイルオキシエチルオキセタン等が挙げられる。
【０２０１】
（ｂ３）としては、テトラヒドロフリル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体がより好ましい。（ｂ３）としては、具体的には、テトラヒドロフルフリルアクリレート（例えば、ビスコートＶ＃１５０、大阪有機化学工業（株）製）、テトラヒドロフルフリルメタクリレート等が挙げられる。
【０２０２】
（ｂ）としては、得られるカラーフィルタの耐熱性、耐薬品性等の信頼性をより高くすることができる点で、（ｂ１）であることが好ましい。さらに、着色硬化性樹脂組成物の保存安定性が優れるという点で、（ｂ１−２）がより好ましい。
【０２０３】
（ｃ）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８
−イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート」といわれている。また、「トリシクロデシル（メタ）アクリレート」という場合がある。）、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デセン−８−イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート」といわれている。）、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、プロパルギル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル類；
マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチル等のジカルボン酸ジエステル；
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（ヒドロキシメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジエトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチル−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（シクロヘキシルオキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のビシクロ不飽和化合物類；
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチレート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドカプロエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオネート、Ｎ−（９−アクリジニル）マレイミド等のジカルボニルイミド誘導体類；
スチレン、α−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メトキシスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等が挙げられる。
これらのうち、共重合反応性及び耐熱性の点から、スチレン、ビニルトルエン、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等が好ましい。
【０２０４】
樹脂［Ｋ１］において、それぞれに由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋ１］を構成する全構造単位中、
（ａ）に由来する構造単位；２〜６０モル％
（ｂ）に由来する構造単位；４０〜９８モル％
であることが好ましく、
（ａ）に由来する構造単位；１０〜５０モル％
（ｂ）に由来する構造単位；５０〜９０モル％
であることがより好ましい。
樹脂［Ｋ１］の構造単位の比率が、上記の範囲にあると、着色硬化性樹脂組成物の保存安定性、着色パターンを形成する際の現像性、及び得られるカラーフィルタの耐溶剤性に優れる傾向がある。
【０２０５】
樹脂［Ｋ１］は、例えば、文献「高分子合成の実験法」（大津隆行著  発行所（株）化学同人  第１版第１刷  １９７２年３月１日発行）に記載された方法及び当該文献に記載された引用文献を参考にして製造することができる。
【０２０６】
具体的には、（ａ）及び（ｂ）の所定量、重合開始剤及び溶剤等を反応容器中に入れて、例えば、窒素により酸素を置換することにより、脱酸素雰囲気にし、攪拌しながら、加熱及び保温する方法が挙げられる。なお、ここで用いられる重合開始剤及び溶剤等は、特に限定されず、当該分野で通常使用されているものを使用することができる。例えば、重合開始剤としては、アゾ化合物（２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等）や有機過酸化物（ベンゾイルペルオキシド等）が挙げられ、溶剤としては、各モノマーを溶解するものであればよく、本発明の着色硬化性樹脂組成物の溶剤（Ｅ）として後述する溶剤等が挙げられる。
【０２０７】
なお、得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿等の方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。特に、この重合の際に溶剤として、本発明の着色硬化性樹脂組成物に含まれる溶剤を使用することにより、反応後の溶液をそのまま本発明の着色硬化性樹脂組成物の調製に使用することができるため、本発明の着色硬化性樹脂組成物の製造工程を簡略化することができる。
【０２０８】
樹脂［Ｋ２］において、それぞれに由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋ２］を構成する全構造単位中、
（ａ）に由来する構造単位；２〜４５モル％
（ｂ）に由来する構造単位；２〜９５モル％
（ｃ）に由来する構造単位；１〜６５モル％
であることが好ましく、
（ａ）に由来する構造単位；５〜４０モル％
（ｂ）に由来する構造単位；５〜８０モル％
（ｃ）に由来する構造単位；５〜６０モル％
であることがより好ましい。
樹脂［Ｋ２］の構造単位の比率が、上記の範囲にあると、着色硬化性樹脂組成物の保存安定性、着色パターンを形成する際の現像性、並びに、得られるカラーフィルタの耐溶剤性、耐熱性及び機械強度に優れる傾向がある。
【０２０９】
樹脂［Ｋ２］は、例えば、樹脂［Ｋ１］の製造方法として記載した方法と同様に製造することができる。
【０２１０】
樹脂［Ｋ３］において、それぞれに由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋ３］を構成する全構造単位中、
（ａ）に由来する構造単位；２〜６０モル％
（ｃ）に由来する構造単位；４０〜９８モル％
であることが好ましく、
（ａ）に由来する構造単位；１０〜５０モル％
（ｃ）に由来する構造単位；５０〜９０モル％
であることがより好ましい。
樹脂［Ｋ３］は、例えば、樹脂［Ｋ１］の製造方法として記載した方法と同様に製造することができる。
【０２１１】
樹脂［Ｋ４］は、（ａ）と（ｃ）との共重合体を得て、（ｂ）が有する炭素数２〜４の環状エーテルを（ａ）が有するカルボン酸及び／又はカルボン酸無水物に付加させることにより製造することができる。
まず（ａ）と（ｃ）との共重合体を、樹脂［Ｋ１］の製造方法として記載した方法と同様に製造する。この場合、それぞれに由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋ３］で挙げたものと同じ比率であることが好ましい。
【０２１２】
次に、前記共重合体中の（ａ）に由来するカルボン酸及び／又はカルボン酸無水物の一部に、（ｂ）が有する炭素数２〜４の環状エーテルを反応させる。
（ａ）と（ｃ）との共重合体の製造に引き続き、フラスコ内雰囲気を窒素から空気に置換し、（ｂ）、カルボン酸又はカルボン酸無水物と環状エーテルとの反応触媒（例えばトリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等）及び重合禁止剤（例えばハイドロキノン等）等をフラスコ内に入れて、例えば、６０〜１３０℃で、１〜１０時間反応することにより、樹脂［Ｋ４］を製造することができる。
（ｂ）の使用量は、（ａ）１００モルに対して、５〜８０モルが好ましく、より好ましくは１０〜７５モルである。この範囲にすることにより、着色硬化性樹脂組成物の保存安定性、パターンを形成する際の現像性、並びに、得られるパターンの耐溶剤性、耐熱性、機械強度及び感度のバランスが良好になる傾向がある。環状エーテルの反応性が高く、未反応の（ｂ）が残存しにくいことから、樹脂［Ｋ４］に用いる（ｂ）としては（ｂ１）が好ましく、さらに（ｂ１−１）が好ましい。
前記反応触媒の使用量は、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計量１００質量部に対して０．００１〜５質量部が好ましい。前記重合禁止剤の使用量は、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計量１００質量部に対して０．００１〜５質量部が好ましい。
仕込方法、反応温度及び時間等の反応条件は、製造設備や重合による発熱量等を考慮して適宜調整することができる。なお、重合条件と同様に、製造設備や重合による発熱量等を考慮し、仕込方法や反応温度を適宜調整することができる。
【０２１３】
樹脂［Ｋ５］は、第一段階として、上述した樹脂［Ｋ１］の製造方法と同様にして、（ｂ）と（ｃ）との共重合体を得る。上記と同様に、得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿等の方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。
（ｂ）及び（ｃ）に由来する構造単位の比率は、前記の共重合体を構成する全構造単位の合計モル数に対して、それぞれ、
（ｂ）に由来する構造単位；５〜９５モル％
（ｃ）に由来する構造単位；５〜９５モル％
であることが好ましく、
（ｂ）に由来する構造単位；１０〜９０モル％
（ｃ）に由来する構造単位；１０〜９０モル％
であることがより好ましい。
【０２１４】
さらに、樹脂［Ｋ４］の製造方法と同様の条件で、（ｂ）と（ｃ）との共重合体が有する（ｂ）に由来する環状エーテルに、（ａ）が有するカルボン酸又はカルボン酸無水物を反応させることにより、樹脂［Ｋ５］を得ることができる。
前記の共重合体に反応させる（ａ）の使用量は、（ｂ）１００モルに対して、５〜８０モルが好ましい。環状エーテルの反応性が高く、未反応の（ｂ）が残存しにくいことから、樹脂［Ｋ５］に用いる（ｂ）としては（ｂ１）が好ましく、さらに（ｂ１−１）が好ましい。
【０２１５】
樹脂［Ｋ６］は、樹脂［Ｋ５］に、さらにカルボン酸無水物を反応させた樹脂である。環状エーテルとカルボン酸又はカルボン酸無水物との反応により発生するヒドロキシ基に、カルボン酸無水物を反応させる。
カルボン酸無水物としては、無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、３−ビニルフタル酸無水物、４−ビニルフタル酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン無水物等が挙げられる。カルボン酸無水物の使用量は、（ａ）の使用量１モルに対して、０．５〜１モルが好ましい。
【０２１６】
樹脂（Ｂ）としては、具体的に、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デシルアクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体等の樹脂［Ｋ１］；グリシジル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、グリシジル（メタ）アクリレート／スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デシルアクリレート／（メタ）アクリル酸／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デシルアクリレート／（メタ）アクリル酸／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、３−メチル−３−（メタ）アクリルロイルオキシメチルオキセタン／（メタ）アクリル酸／スチレン共重合体等の樹脂［Ｋ２］；ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体等の樹脂［Ｋ３］；ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂等の樹脂［Ｋ４］；トリシクロデシル（メタ）アクリレート／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／スチレン／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂等の樹脂［Ｋ５］；トリシクロデシル（メタ）アクリレート／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂にさらにテトラヒドロフタル酸無水物を反応させた樹脂等の樹脂［Ｋ６］等が挙げられる。
中でも、樹脂（Ｂ）としては、樹脂［Ｋ１］及び樹脂［Ｋ２］が好ましく、樹脂［Ｋ２］が特に好ましい。
【０２１７】
樹脂（Ｂ）のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは３，０００〜１００，０００であり、より好ましくは５，０００〜５０，０００であり、さらに好ましくは５，０００〜３０，０００である。分子量が前記の範囲内にあると、カラーフィルタの硬度が向上し、残膜率が高く、未露光部の現像液に対する溶解性が良好で、着色パターンの解像度が向上する傾向がある。
【０２１８】
樹脂（Ｂ）の分散度［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、好ましくは１．１〜６であり、より好ましくは１．２〜４である。
【０２１９】
樹脂（Ｂ）の酸価は、固形分換算で、好ましくは５０〜１７０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは６０〜１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、さらに好ましくは７０〜１３５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。ここで酸価は樹脂（Ｂ）１ｇを中和するために必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、例えば水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。
【０２２０】
樹脂（Ｂ）の含有率は、固形分の総量に対して、好ましくは７〜６５質量％であり、より好ましくは１３〜６０質量％であり、さらに好ましくは１７〜５５質量％である。樹脂（Ｂ）の含有率が、前記の範囲内にあると、着色パターンが形成でき、また着色パターンの解像度及び残膜率が向上する傾向がある。
【０２２１】
＜重合性化合物（Ｃ）＞
重合性化合物（Ｃ）は、重合開始剤（Ｄ）から発生した活性ラジカル及び／又は酸によって重合しうる化合物であり、例えば、重合性のエチレン性不飽和結合を有する化合物等が挙げられ、好ましくは（メタ）アクリル酸エステル化合物である。
【０２２２】
中でも、重合性化合物（Ｃ）は、エチレン性不飽和結合を３つ以上有する重合性化合物であることが好ましい。このような重合性化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールデカ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールノナ（メタ）アクリレート、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、エチレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
中でも、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが好ましい。
【０２２３】
重合性化合物（Ｃ）の重量平均分子量は、好ましくは１５０以上２，９００以下、より好ましくは２５０以上１，５００以下である。
【０２２４】
重合性化合物（Ｃ）の含有率は、固形分の総量に対して、７〜６５質量％であることが好ましく、より好ましくは１３〜６０質量％であり、さらに好ましくは１７〜５５質量％である。重合性化合物（Ｃ）の含有率が、前記の範囲内にあると、着色パターン形成時の残膜率及びカラーフィルタの耐薬品性が向上する傾向がある。
【０２２５】
＜重合開始剤（Ｄ）＞
重合開始剤（Ｄ）は、光や熱の作用により活性ラジカル、酸等を発生し、重合を開始しうる化合物であれば特に限定されることなく、公知の重合開始剤を用いることができる。活性ラジカルを発生する重合開始剤としては、例えば、アルキルフェノン化合物、トリアジン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、Ｏ−アシルオキシム化合物及びビイミダゾール化合物が挙げられる。
【０２２６】
前記Ｏ−アシルオキシム化合物は、式（ｄ１）で表される部分構造を有する化合物である。以下、＊は結合手を表す。
【０２２７】
【化５８】
2020158761.tif 000061
【０２２８】
前記Ｏ−アシルオキシム化合物としては、例えば、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−｛２−メチル−４−（３，３−ジメチル−２，４−ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ）ベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−３−シクロペンチルプロパン−１−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミン等が挙げられる。イルガキュアＯＸＥ０１、ＯＸＥ０２（以上、ＢＡＳＦ社製）、Ｎ−１９１９（ＡＤＥＫＡ社製）等の市販品を用いてもよい。中でも、Ｏ−アシルオキシム化合物は、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン及びＮ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミンからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミンがより好ましい。これらのＯ−アシルオキシム化合物であると、高明度なカラーフィルタが得られる傾向にある。
【０２２９】
前記アルキルフェノン化合物は、式（ｄ２）で表される部分構造又は式（ｄ３）で表される部分構造を有する化合物である。これらの部分構造中、ベンゼン環は置換基を有していてもよい。
【０２３０】
【化５９】
2020158761.tif 000062
【０２３１】
式（ｄ２）で表される部分構造を有する化合物としては、例えば、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−２−ベンジルブタン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］ブタン−１−オン等が挙げられる。イルガキュア３６９、９０７、３７９（以上、ＢＡＳＦ社製）等の市販品を用いてもよい。
式（ｄ３）で表される部分構造を有する化合物としては、例えば、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−イソプロペニルフェニル）プロパン−１−オンのオリゴマー、α，α−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。
感度の点で、アルキルフェノン化合物としては、式（ｄ２）で表される部分構造を有する化合物が好ましい。
【０２３２】
前記トリアジン化合物としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−(４−メトキシスチリル)−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【０２３３】
前記アシルホスフィンオキサイド化合物としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。イルガキュア（登録商標）８１９（ＢＡＳＦ社製）等の市販品を用いてもよい。
【０２３４】
前記ビイミダゾール化合物としては、例えば、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール（例えば、特開平６−７５３７２号公報、特開平６−７５３７３号公報等参照。）、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（アルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ジアルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（トリアルコキシフェニル）ビイミダゾール（例えば、特公昭４８−３８４０３号公報、特開昭６２−１７４２０４号公報等参照。）、４，４’５，５’−位のフェニル基がカルボアルコキシ基により置換されているイミダゾール化合物（例えば、特開平７−１０９１３号公報等参照）等が挙げられる。
【０２３５】
さらに重合開始剤（Ｄ）としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン化合物；ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、２−エチルアントラキノン、カンファーキノン等のキノン化合物；１０−ブチル−２−クロロアクリドン、ベンジル、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物等が挙げられる。これらは、後述の重合開始助剤（Ｄ１）（特にアミン類）と組み合わせて用いることが好ましい。
【０２３６】
酸発生剤としては、例えば、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−アセトキシフェニル・メチル・ベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムｐ−トルエンスルホナート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート等のオニウム塩類や、ニトロベンジルトシレート類、ベンゾイントシレート類等が挙げられる。
【０２３７】
重合開始剤（Ｄ）としては、アルキルフェノン化合物、トリアジン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、Ｏ−アシルオキシム化合物及びビイミダゾール化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む重合開始剤が好ましく、Ｏ−アシルオキシム化合物を含む重合開始剤がより好ましい。
【０２３８】
重合開始剤（Ｄ）の含有量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部であり、より好ましくは１〜２０質量部である。重合開始剤（Ｄ）の含有量が、前記の範囲内にあると、高感度化して露光時間が短縮される傾向があるためカラーフィルタの生産性が向上する。
【０２３９】
＜溶剤（Ｅ）＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、１種又は２種以上の溶剤（Ｅ）を含むことが好ましい。溶剤（Ｅ）としては、エステル溶剤（−ＣＯＯ−を含む溶剤）、エステル溶剤以外のエーテル溶剤（−Ｏ−を含む溶剤）、エーテルエステル溶剤（−ＣＯＯ−と−Ｏ−とを含む溶剤）、エステル溶剤以外のケトン溶剤（−ＣＯ−を含む溶剤）、アルコール溶剤、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤及びジメチルスルホキシド等が挙げられる。
【０２４０】
エステル溶剤としては、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシイソブタン酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸ペンチル、酢酸イソペンチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、シクロヘキサノールアセテート及びγ−ブチロラクトン等が挙げられる。
エーテル溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アニソール、フェネトール及びメチルアニソール等が挙げられる。
【０２４１】
エーテルエステル溶剤としては、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート及びジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート等が挙げられる。
【０２４２】
ケトン溶剤としては、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン及びイソホロン等が挙げられる。
【０２４３】
アルコール溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール及びグリセリン等が挙げられる。芳香族炭化水素溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン及びメシチレン等が挙げられる。アミド溶剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド及びＮ−メチルピロリドン等が挙げられる。
【０２４４】
溶剤（Ｅ）は、塗布性、乾燥性の点から、１ａｔｍにおける沸点が１２０℃以上１８０℃以下である有機溶剤を含むことが好ましい。中でも、溶剤（Ｅ）は、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−１−ブタノール、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドからなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−１−ブタノール及び３−エトキシプロピオン酸エチルからなる群より選択される少なくとも１種を含むことがより好ましい。
【０２４５】
溶剤（Ｅ）の含有量は、着色硬化性樹脂組成物中、好ましくは７０質量％以上９５質量％以下であり、より好ましくは７５質量％以上９２質量％以下である。言い換えると、着色硬化性樹脂組成物の固形分は、好ましくは５質量％以上３０質量％以下、より好ましくは８質量％以上２５質量％以下である。溶剤（Ｅ）の含有量が上記範囲にあると、塗布時の平坦性が良好になり、またカラーフィルタを形成した際に色濃度が不足しないために表示特性が良好となる傾向がある。
【０２４６】
＜レベリング剤（Ｆ）＞
本発明の硬化性樹脂組成物は、１種又は２種以上のレベリング剤（Ｆ）を含むことができる。レベリング剤（Ｆ）としては、（フッ素原子を有しない）シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。これらは、側鎖に重合性基を有していてもよい。
【０２４７】
シリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同ＳＨ２９ＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、同ＳＨ８４００（商品名：東レ・ダウコーニング（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ４４５２及びＴＳＦ４４６０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）等が挙げられる。
【０２４８】
フッ素系界面活性剤としては、分子内にフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、フロラード（登録商標）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（登録商標）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｆ５５４、同Ｒ３０、同ＲＳ−７１８−Ｋ（ＤＩＣ（株）製）、エフトップ（登録商標）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（三菱マテリアル電子化成（株）製）、サーフロン（登録商標）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）及びＥ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）等が挙げられる。
【０２４９】
フッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、メガファック（登録商標）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７及び同Ｆ４４３（ＤＩＣ（株）製）等が挙げられる。
【０２５０】
レベリング剤（Ｆ）の含有量は、硬化性樹脂組成物中、通常０．００１質量％以上０．６質量％以下であり、好ましくは０．００２質量％以上０．４質量％以下、より好ましくは０．００５質量％以上０．２質量％以下である。なお、この含有量に、上記顔料分散剤の含有量は含まれない。
【０２５１】
＜その他の成分＞
着色硬化性樹脂組成物には、必要に応じて、充填剤、樹脂（Ｂ）以外の高分子化合物、酸化防止剤、重合開始助剤、密着促進剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤、有機酸、有機アミン化合物、硬化剤等の添加剤を１種又は２種以上含有することができる。
【０２５２】
＜着色硬化性樹脂組成物の製造方法＞
本発明の硬化性樹脂組成物は、着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）、並びに必要に応じて、溶剤（Ｅ）、レベリング剤（Ｆ）、その他の成分を混合することにより調製できる。
【０２５３】
＜カラーフィルタ及びその製造方法、カラーフィルタ並びに固体撮像素子＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、カラーフィルタの材料として有用である。本発明の着色硬化性樹脂組成物から形成されたカラーフィルタもまた、本願発明の範疇に入る。カラーフィルタは、着色パターンを形成していてもよい。
本発明の着色硬化性樹脂組成物から着色パターンを製造する方法としては、フォトリソグラフ法、インクジェット法、印刷法等が挙げられ、好ましくはフォトリソグラフ法である。フォトリソグラフ法は、着色硬化性樹脂組成物を基板に塗布し、乾燥させて着色組成物層を形成し、フォトマスクを介して該着色組成物層を露光して、現像する方法である。フォトリソグラフ法において、露光の際にフォトマスクを用いないこと、及び／又は現像しないことにより、上記着色組成物層の硬化物である着色塗膜を形成することができる。本発明の着色硬化性樹脂組成物から形成した着色パターンや着色塗膜が本発明のカラーフィルタである。本発明に係るカラーフィルタは、典型的には着色画素として用いられる。
【０２５４】
基板としては、石英ガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミナケイ酸塩ガラス、表面をシリカコートしたソーダライムガラス等のガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂板、シリコン、上記基板上にアルミニウム、銀、銀／銅／パラジウム合金薄膜等を形成したものが用いられる。これらの基板上には、別のカラーフィルタ層、樹脂層、トランジスタ、回路、透明電極等が形成されていてもよい。
【０２５５】
フォトリソグラフ法による着色画素の形成は、公知又は慣用の装置や条件で行うことができ、例えば次のようにして作製することができる。まず、着色硬化性樹脂組成物を基板上に塗布し、加熱乾燥（プリベーク）及び／又は減圧乾燥することにより溶剤等の揮発成分を除去して乾燥させ、平滑な着色組成物層を得る。塗布方法としては、スピンコート法、スリットコート法、スリット  アンド  スピンコート法等が挙げられる。
【０２５６】
加熱乾燥を行う場合の温度としては、３０℃以上１２０℃以下が好ましく、５０℃以上１１０℃以下がより好ましい。また加熱時間としては、１０秒間〜５分間が好ましく、３０秒間〜３分間がより好ましい。減圧乾燥を行う場合は、５０Ｐａ以上１５０Ｐａ以下の圧力下、２０℃以上２５℃以下の温度範囲で行うことが好ましい。着色組成物層の膜厚は、特に限定されず、目的とするカラーフィルタの膜厚に応じて適宜選択すればよい。
【０２５７】
次に、着色組成物層は、目的の着色パターンを形成するためのフォトマスクを介して露光される。該フォトマスク上のパターンは特に限定されず、目的とする用途に応じたパターンが用いられる。露光に用いられる光源としては、２５０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の波長の光を発生する光源が好ましい。例えば、３５０ｎｍ未満の光を、この波長域をカットするフィルタを用いてカットしたり、４３６ｎｍ付近、４０８ｎｍ付近、３６５ｎｍ付近の光を、これらの波長域を取り出すバンドパスフィルタを用いて選択的に取り出したりしてもよい。具体的には、光源としては、水銀灯、発光ダイオード、メタルハライドランプ、ハロゲンランプ等が挙げられる。
【０２５８】
露光には、露光面全体に均一に平行光線を照射することや、フォトマスクと着色組成物層が形成された基板との正確な位置合せを行うことができるため、マスクアライナ及びステッパ等の露光装置を使用することが好ましい。
【０２５９】
露光後の着色組成物層を現像液に接触させて現像することにより、基板上に着色パターンが形成される。現像により、着色組成物層の未露光部が現像液に溶解して除去される。
現像液は、例えば、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム等のアルカリ性化合物の水溶液であることが好ましい。これらのアルカリ性化合物の水溶液中の濃度は、好ましくは０．０１質量％以上１０質量％以下であり、より好ましくは０．０３質量％以上５質量％以下である。さらに、現像液は、界面活性剤を含んでいてもよい。
【０２６０】
現像方法は、パドル法、ディッピング法及びスプレー法等のいずれでもよい。さらに現像時に基板を任意の角度に傾けてもよい。現像後は、水洗することが好ましい。
【０２６１】
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、基材上において、着色組成物層の未露光部が現像液に溶解して除去された部分の残渣が少ない。
【０２６２】
さらに、得られた着色パターンに、ポストベークを行うことが好ましい。ポストベーク温度としては、１００℃以上２５０℃以下が好ましく、１５０℃以上２４０℃以下がより好ましい。ポストベーク時間としては、１〜６０分間が好ましく、３〜３０分間がより好ましい。
【０２６３】
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、露光前［加熱乾燥（プリベーク）及び／又は減圧乾燥後］の着色組成物層の膜厚に対する露光、現像及びポストベーク後の着色組成物層の膜厚の割合が高く、例えば５０％以上であってよい。
【０２６４】
カラーフィルタの膜厚は隣接画素との色分離性に影響するため、薄いことが好ましい。カラーフィルタの膜厚は、１．０μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上０．９μｍ以下であることがより好ましく、０．２μｍ以上０．８μｍ以下であることがより好ましい。上記カラーフィルタは、優れた現像性を示すことができるので、固体撮像素子の材料として優れている。
【０２６５】
また、表示装置に本発明のカラーフィルタを用いる場合、その膜厚は、３μｍ以下であることが好ましく、２．８μｍ以下であることがより好ましい。カラーフィルタの膜厚の下限は特に限定されないが、通常１μｍ以上であり、１．５μｍ以上であってもよい。表示装置としては、液晶表示装置、有機ＥＬ装置、電子ペーパー等が挙げられる。
【０２６６】
本発明の固体撮像素子は、前述の本発明のカラーフィルタを含む。本発明の固体撮像素子の構成としては、本発明におけるカラーフィルタを含む構成であり、固体撮像素子として機能する構成であれば特に限定はないが、例えば、以下のような構成が挙げられる。固体撮像素子としては、ＣＣＤイメージセンサー及びＣＭＯＳイメージセンサー等が挙げられる。
【０２６７】
支持体上に、固体撮像素子の受光エリアを構成する複数のフォトダイオードおよびポリシリコン等からなる転送電極を有し、前記フォトダイオードおよび前記転送電極上にフォトダイオードの受光部のみ開口したタングステン等からなる遮光膜を有し、遮光膜上に遮光膜全面およびフォトダイオード受光部を覆うように形成された窒化シリコン等からなるデバイス保護膜を有し、前記デバイス保護膜上に、本発明の固体撮像素子用カラーフィルタを有する構成である。
【０２６８】
さらに、上記デバイス保護層上であってカラーフィルタの下（支持体に近い側）に集光手段を有する構成や、カラーフィルタ上に集光手段を有する構成等であってもよい。集光手段としては、マイクロレンズ等が挙げられる。
【０２６９】
本発明に係るカラーフィルタは、表示装置及び固体撮像素子に用いられ、特に、固体撮像素子に用いられるカラーフィルタとして有用である。
【実施例】
【０２７０】
以下、本発明の硬化性樹脂組成物について、具体的な実施例を挙げて説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。特に断りのない限り、「部」は「質量部」を、「％」は「質量％」をそれぞれ意味する。また特に断らない限り反応は窒素雰囲気下にて行った。
【０２７１】
以下において、化合物の構造は質量分析（ＬＣ；Ａｇｉｌｅｎｔ製１２００型、ＭＡＳＳ；Ａｇｉｌｅｎｔ製ＬＣ／ＭＳＤ型）で確認した。
【０２７２】
樹脂のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の測定は、ＧＰＣ法により以下の条件で行った。
装置            ；ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
カラム          ；ＴＳＫ−ＧＥＬＧ２０００ＨＸＬ
カラム温度      ；４０℃
溶媒            ；ＴＨＦ
流速            ；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
被検液固形分濃度；０．００１〜０．０１質量％
注入量          ；５０μＬ
検出器          ；ＲＩ
校正用標準物質  ；ＴＳＫ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ
Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−２８８、Ａ−２５００、Ａ−５００
（東ソー（株）製）
上記で得られたポリスチレン換算の重量平均分子量及び数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）を分散度とした。
【０２７３】
樹脂の固形分換算での酸価は、樹脂を含む溶液について水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより、樹脂１ｇを中和するのに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）を求めた値とした。
【０２７４】
［合成例１］
特開２０１２−３１２１８号公報の実施例１の記載に従い、式（Ｉ−１４）で示される化合物を得た。
【０２７５】
【化６０】
2020158761.tif 000063
【０２７６】
［合成例２］
特開２０１２−３１２１８号公報の実施例１の記載に従い、染料（イ）を得た。
【０２７７】
【化６１】
2020158761.tif 000064
【０２７８】
染料（イ）中の、式（ＩＩ−６）で表される化合物及び式（ＩＩ−１６）で表される化合物の含有量比は、液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を用いて、特開２０１２−３１２１８号に記載の方法に従い測定した結果、式（ＩＩ−６）で表される化合物／式（ＩＩ−１６）で表される化合物＝４４．７／５５．３であった。
【０２７９】
［合成例３］
特開２００９−０１３１１２号公報の実施例４の記載に従い、式（ＩＩ−２３）で示される化合物を得た。
【０２８０】
【化６２】
2020158761.tif 000065
【０２８１】
［合成例４］
特開２０１７−２２６８１４号公報の実施例２に記載の方法に従い、式（１−８７）で表される化合物を得た。
【０２８２】
【化６３】
2020158761.tif 000066
【０２８３】
［合成例５］
特開２０１６−１１４１９号の段落０１４２に記載の方法に従い、下記式で表される化合物を得た。
【０２８４】
【化６４】
2020158761.tif 000067
【０２８５】
［合成例６］
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えたフラスコ内に窒素を適量流し窒素雰囲気に置換し、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３４０部を入れ、攪拌しながら８０℃まで加熱した。次いで、アクリル酸５７部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−８−イルアクリレート及び３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−９−イルアクリレートの混合物（含有比はモル比で１：１）５４部、ベンジルメタクリレート２３９部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７３部の混合溶液を５時間かけて滴下した。一方、重合開始剤２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）４０部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１９７部に溶解した溶液を６時間かけて滴下した。開始剤溶液の滴下終了後、８０℃で３時間保持した後、室温まで冷却して、Ｂ型粘度計（２３℃）で測定した粘度１３７ｍＰａｓ、固形分３６．８重量％の共重合体（樹脂Ｂ１）溶液を得た。生成した共重合体の重量平均分子量Ｍｗは１．０×１０３、分散度は１．９７、固形分換算の酸価は１１１ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであった。樹脂Ｂ１は、以下の構造単位を有する。
【０２８６】
【化６５】
2020158761.tif 000068
【０２８７】
［合成例７］
冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ａ０−１）で表される化合物及び式（Ａ０−２）表される化合物の混合物（商品名Ｃｈｕｇａｉ  Ａｍｉｎｏｌ  Ｆａｓｔ  Ｐｉｎｋ  Ｒ；中外化成製）を１５部、クロロホルム１５０部及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド８．９部を投入し、攪拌下２０℃以下を維持しながら、塩化チオニル１０．９部を滴下して加えた。滴下終了後、５０℃に昇温し、同温度で５時間維持して反応させ、その後２０℃に冷却した。冷却後の反応溶液を、攪拌下２０℃以下に維持しながら、該反応溶液に２−エチルヘキシルアミン１２．５部及びトリエチルアミン２２．１部の混合液を滴下して加えた。その後、同温度で５時間攪拌して反応させた。次いで得られた反応混合物をロータリーエバポレーターで溶媒留去した後、溶媒留去した反応混合物にメタノールを少量加えて激しく攪拌した。得られた混合物を、イオン交換水３７５部の混合液中に攪拌しながら加えて、結晶を析出させた。析出した結晶を濾別し、イオン交換水でよく洗浄し、６０℃で減圧乾燥して、式（Ａ１−１）で表される化合物を得た。
【化６６】
2020158761.tif 000069
【化６７】
2020158761.tif 000070
【０２８８】
＜顔料分散液の調製＞
赤色顔料としてのＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を１１０部と、アクリル系顔料分散剤（固形分換算）３３部と、［合成例６］で得られた樹脂Ｂ１（固形分換算）３８部と、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５３４部と、プロピレングリコールモノメチルエーテル８０部とを混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させることにより、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を含有する顔料分散液１を得た。
【０２８９】
［実施例１］
［着色硬化性樹脂組成物の調製］
上記顔料分散液１、合成例２で得られたアゾ染料、合成例４で得られたキサンテン染料、樹脂（Ｂ）を含む樹脂溶液、重合性化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）、溶剤（Ｅ）、レベリング剤（Ｆ）を、以下の部数となるように混合して着色硬化性樹脂組成物を得た。
・着色剤（Ａ）：
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４：                                    １１０部
［合成例２］で得られたアゾ染料：                                      １４部
［合成例４］で得られたキサンテン染料：                                １４部
【０２９０】
・樹脂（Ｂ）
［合成例６］で得られた樹脂Ｂ１：（固形分換算）                        ６０部
・重合性化合物（Ｃ）
ジペンタエリスリトールポリアクリレート（新中村化学工業（株）製Ａ９５５０）：  
４０部
【０２９１】
・重合開始剤（Ｄ）：
Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ−０１；ＢＡＳＦ社製；オキシム化合物）：                                                                    ４部
【０２９２】
・溶剤（Ｅ）：
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート：              １７２６部
プロピレングリコールモノメチルエーテル：                          ５４７部
ジアセトンアルコール：                                            １９２部
・レベリング剤（Ｆ）：
ポリエーテル変性シリコーンオイル（固形分換算）：                    ０．１部
（トーレシリコーンＳＨ８４００；東レダウコーニング（株）製）
【０２９３】
得られた着色硬化性樹脂組成物について、下記の方法により、その評価を行った。
【０２９４】
＜カラーフィルタ（着色パターン）の形成＞
４インチシリコンウエハ上に、平坦化膜用レジスト液ＦＤＥＲ−ＨＱ２（富士薬品工業製）をスピンコートで塗布し、１００℃のオーブンで３分間加熱処理した。さらに、２３０℃のオーブンにて１０分間加熱処理することにより硬化させて平坦化膜を形成した。
各着色硬化性樹脂組成物を、スピンコート法にて上記平坦化膜上に塗布した後、ホットプレートで８０℃１２０秒間加熱処理（プリベーク）を行い、着色組成物層を形成した。冷却後、着色組成物層の膜厚を膜厚測定装置（ＯＰＴＭ−Ａ３；大塚電子（株）製））を用いて測定し、ＦＡ（μｍ）とした。
次いで、該着色組成物層に、ｉ線ステッパーＮＳＲ−１７５５ｉ７Ａ［ニコン（株）製］を使用して、２．０μｍ角の正方形パターンが形成されるフォトマスクを用いて露光量２０００ｍＪ／ｃｍ２の露光を行った。
露光後の着色組成物層を０．１％水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液で２３℃９０秒間パドル法により現像し、さらに純水にて３０秒間水洗を行った。
次いで、ホットプレートで２３０℃６００秒間加熱処理（ポストベーク）を行い、カラーフィルタ（着色パターン）を形成した。カラーフィルタの膜厚を走査型電子顕微鏡（日立ハイテク社製「Ｓ−４０００」）を用いて測定し、ＦＢ（μｍ）とした。
【０２９５】
＜残膜率の算出＞
残膜率（％）＝［ＦＢ（μｍ）／ＦＡ（μｍ）］×１００
【０２９６】
＜残渣評価＞
得られたガラス基板上の残渣は、以下のように評価した。
○：残渣が確認されなかった。×：残渣が確認された。
【０２９７】
現像装置で未露光部を洗い流した後、現像された平坦化膜表面を走査型電子顕微鏡（日立ハイテク社製「Ｓ−４０００」）を用いて観察して評価を行った。
○：残渣無し
×：残渣有り
結果を表３に示す。
【０２９８】
［実施例２］
合成例２で得られたアゾ染料に代えて合成例１で得られたアゾ染料を用いたこと以外は実施例１と同様にして着色硬化性樹脂組成物、及びカラーフィルタ（着色塗膜）を作製し、評価を行った。結果を表３に示す。
【０２９９】
［実施例３］
合成例２で得られたアゾ染料に代えて合成例３で得られたアゾ染料を用いたこと以外は実施例１と同様にして着色硬化性樹脂組成物、及びカラーフィルタ（着色塗膜）を作製し、評価を行った。結果を表３に示す。
【０３００】
［実施例４］
重合開始剤（Ｄ）について、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミンを下記式で表されるＰＢＧ−３２７（常州強力電子新材料株式会社製）に変更したこと以外は実施例１と同様にして着色硬化性樹脂組成物、及びカラーフィルタ（着色塗膜）を作製し、評価を行った。結果を表３に示す。
【０３０１】
【化６８】
2020158761.tif 000071
【０３０２】
［実施例５］
合成例２で得られたアゾ染料１４部を２０部に代えたこと、及び合成例４で得られたキサンテン染料１４部を８部に代えたこと以外は実施例１と同様にして着色硬化性樹脂組成物、及びカラーフィルタ（着色塗膜）を作製し、評価を行った。結果を表３に示す。
【０３０３】
［実施例６］
合成例２で得られたアゾ染料１４部を８部に代えたこと、及び合成例４で得られたキサンテン染料１４部を２０部に代えたこと以外は実施例１と同様にして着色硬化性樹脂組成物、及びカラーフィルタ（着色塗膜）を作製し、評価を行った。結果を表３に示す。
【０３０４】
［実施例７］
合成例４で得られたキサンテン染料を合成例７で得られたキサンテン染料［式（Ａ１−１）で表される化合物］に代えたこと以外は実施例１と同様にして着色硬化性樹脂組成物、及びカラーフィルタ（着色塗膜）を作製し、評価を行った。結果を表３に示す。
【０３０５】
［実施例８］
合成例４で得られたキサンテン染料を下記式で表されるキサンテン染料（Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５２、東京化成工業株式会社より入手）に代えたこと以外は実施例１と同様にして着色硬化性樹脂組成物、及びカラーフィルタ（着色塗膜）を作製し、評価を行った。結果を表３に示す。
【化６９】
2020158761.tif 000072
【０３０６】
［比較例１］
合成例２で得られたアゾ染料に代えて合成例５で得られた化合物を用いたこと以外は実施例１と同様にして着色硬化性樹脂組成物、及びカラーフィルタ（着色塗膜）を作製し、評価を行った。結果を表３に示す。
【０３０７】
【表３】
2020158761.tif 000073
【０３０８】
実施例１〜８の着色硬化性樹脂組成物を用いてカラーフィルタ（着色塗膜）を作製した場合、比較例１の着色硬化性樹脂組成物を用いてカラーフィルタ（着色塗膜）を作製した場合に比べ、残渣の発生が抑制され、高い残膜率が得られることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【０３０９】
本発明の着色硬化性樹脂組成物によると、残渣の発生が抑制され、高い残膜率で着色塗膜を形成することができ、産業上極めて有用である。