(57)【要約】【課題】  ピール強度、熱及び湿熱に対する接着性が良好である、少なくとも２つの光学基材の貼り合わせに用いる、活性エネルギー線硬化型の樹脂組成物、その硬化物、及びそれらを有する粘着シートの提供。【解決手段】  少なくとも２つの光学基材の貼り合わせに用いる活性エネルギー線硬化型の樹脂組成物であって、ウレタン（メタ）アクリレート、脂環を有する（メタ）アクリレートモノマー、可塑剤、及び光重合開始剤を含有し、上記ウレタン（メタ）アクリレートが、少なくとも単官能ウレタン（メタ）アクリレートを含有し、前記の可塑剤が２５℃で流動性を有する化合物であり、上記の樹脂組成物の総質量に対する可塑剤の含有量が、１０質量％〜７０質量％である樹脂組成物により、前記の課題を解決できた。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２つの光学基材の貼り合わせに用いる活性エネルギー線硬化型の樹脂組成物であって、ウレタン（メタ）アクリレート、脂環を有する（メタ）アクリレートモノマー、可塑剤、及び光重合開始剤を含有し、
上記ウレタン（メタ）アクリレートが、少なくとも単官能ウレタン（メタ）アクリレートを含有し、
前記の可塑剤が２５℃で流動性を有する化合物であり、  上記の樹脂組成物の総質量に対する可塑剤の含有量が、１０質量％〜７０質量％である樹脂組成物。
【請求項２】
さらにヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートモノマーを含有する請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
単官能ウレタン（メタ）アクリレートが、ポリＣ２−Ｃ６アルケニレン、及び水添ポリＣ２−Ｃ６アルケニレンよりなる群から選択される１種類以上を分子内に有する化合物である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
ポリＣ２−Ｃ６アルケニレン、及び水添ポリＣ２−Ｃ６アルケニレンが、ポリブタジエン、水添ポリブタジエン、ポリイソプレン、及び水添ポリイソプレンよりなる群から選択される１種類以上を分子内に有する化合物である、請求項３に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
単官能ウレタン（メタ）アクリレートの重量平均分子量が２０００〜１０００００である請求項１又は３に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
脂環を有する（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）における脂環が、下記の脂環Ａ〜脂環Ｄから選択される１種類以上である、請求項１に記載の樹脂組成物。
脂環Ａ：
Ｃ３−Ｃ９シクロアルカン、及びＣ５−Ｃ９シクロアルケンから選択される１種類以上の脂環。
脂環Ｂ：
Ｃ３−Ｃ９シクロアルカン、及びＣ５−Ｃ９シクロアルケンから選択される脂環の２つ以上が縮環した構造を有する脂環。
脂環Ｃ：
Ｃ７−Ｃ１０の橋架け構造を有する脂環。
脂環Ｄ：
Ｃ３−Ｃ９シクロアルカン、及びＣ５−Ｃ９シクロアルケンから選択される１種類以上の脂環と、Ｃ７−Ｃ１０の橋架け構造を有する脂環とが縮環した構造を有する脂環。
【請求項７】
脂環を有する（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）における脂環が、シクロヘキサン、ボルナン、トリシクロデカン、及びアダマンタンよりなる群から選択される１種類以上である、請求項１又は６に記載の樹脂組成物。
【請求項８】
樹脂組成物の総質量に対する、脂環を有する（メタ）アクリレートモノマーの含有量が５質量％〜３０質量％である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項９】
樹脂組成物の総質量に対する、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートモノマーの含有量が０．５質量％〜１０質量％である、請求項２に記載の樹脂組成物。
【請求項１０】
光学基材がガラス基板；透明樹脂基板；透明樹脂フィルム；透明電極が形成してあるガラス基板；透明電極が形成してある透明樹脂基板；透明電極が形成してある透明樹脂フィルム；液晶表示ユニット；プラズマ表示ユニット；マイクロＬＥＤ表示ユニット；及び有機ＥＬ表示ユニットの群から選ばれる１種類以上である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項１１】
２００μｍの厚みを有する樹脂組成物の硬化物の、４００ｎｍ〜８００ｎｍにおける光線透過率が、８５％以上である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の樹脂組成物に、活性エネルギー線を照射して得られる樹脂組成物の硬化物。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の樹脂組成物の、活性エネルギー線の照射物である樹脂組成物の硬化物。
【請求項１４】
請求項１２又は１３に記載の硬化物を有する粘着シート。
【請求項１５】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の樹脂組成物を有する、タッチパネル。
【請求項１６】
請求項１４に記載の粘着シートを有するタッチパネル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも２つの光学基材の貼り合わせに用いる活性エネルギー線硬化型の樹脂組成物、その樹脂組成物若しくはその硬化物を有する接着剤シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、ミニＬＥＤディスプレイ、マイクロＬＥＤディスプレイ（μＬＥＤ）、有機ＥＬディスプレイ（ＯＬＥＤ）、ナノコラムＬＥＤディスプレイ、量子ドットディスプレイ（ＱＤディスプレイ）等の表示装置の表示画面にタッチパネルを貼り合わせ、画面入力を可能とした表示装置が広く利用又は技術検討されている。そのような表示装置は、透明電極が形成されたガラス板又は樹脂製フィルムが僅かな隙間を空けて向き合って貼り合わされており、必要に応じてそのタッチ面の上に、さらにガラス又は樹脂製の透明保護板を貼り合せた構造を有している。
【０００３】
タッチパネルにおける透明電極が形成されたガラス板又は樹脂製フィルムと、ガラス又は樹脂製の透明保護板との貼り合せ；又は、タッチパネルと表示体ユニットとの貼り合わせ等に、活性エネルギー線硬化型の樹脂組成物、又は、樹脂組成物を有する感圧性の粘着シート（粘着フィルム、接着剤シート等ともいう。）を使用する技術が知られている。
しかしながら、活性エネルギー線硬化型の樹脂組成物で作製した感圧性の接着剤シートは接着力、特に高温での接着力が弱く、基材からの剥がれが発生し易いという問題があった。
特許文献１〜４には単官能ウレタン（メタ）アクリレート、及びそれを含有する硬化性組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−２１３７４６
【特許文献２】特開平９−９５６５５
【特許文献３】特開２０１２−１４４７２６
【特許文献４】特表２００５−５１８４６８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、ピール強度、熱及び湿熱に対する接着性が良好である、少なくとも２つの光学基材の貼り合わせに用いる、活性エネルギー線硬化型の樹脂組成物、その硬化物、及びそれらを有する粘着シートの提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは鋭意検討の結果、ウレタン（メタ）アクリレートの総質量に対して特定量の単官能ウレタン（メタ）アクリレート、脂環を有する（メタ）アクリレートモノマー、可塑剤、及び光重合開始剤を含有する樹脂組成物が、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。すなわち、本発明は以下の（１）〜（１５）に関する。
（１）
少なくとも２つの光学基材の貼り合わせに用いる活性エネルギー線硬化型の樹脂組成物であって、ウレタン（メタ）アクリレート、脂環を有する（メタ）アクリレートモノマー、可塑剤、及び光重合開始剤を含有し、
上記ウレタン（メタ）アクリレートが、少なくとも単官能ウレタン（メタ）アクリレートを含有し、
前記の可塑剤が２５℃で流動性を有する化合物であり、
上記の樹脂組成物の総質量に対する可塑剤の含有量が、１０質量％〜７０質量％である樹脂組成物。
（２）
さらにヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートモノマーを含有する上記（１）に記載の樹脂組成物。
（３）
単官能ウレタン（メタ）アクリレートが、ポリＣ２−Ｃ６アルケニレン、及び水添ポリＣ２−Ｃ６アルケニレンよりなる群から選択される１種類以上を分子内に有する化合物である、上記（１）に記載の樹脂組成物。
（４）
ポリＣ２−Ｃ６アルケニレン、及び水添ポリＣ２−Ｃ６アルケニレンが、ポリブタジエン、水添ポリブタジエン、ポリイソプレン、及び水添ポリイソプレンよりなる群から選択される１種類以上を分子内に有する化合物である、上記（３）に記載の樹脂組成物。
（５）
単官能ウレタン（メタ）アクリレートの重量平均分子量が２０００〜１０００００である上記（１）又は（３）に記載の樹脂組成物。
（６）
脂環を有する（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）における脂環が、下記の脂環Ａ〜脂環Ｄから選択される１種類以上である、上記（１）に記載の樹脂組成物。
脂環Ａ：
Ｃ３−Ｃ９シクロアルカン、及びＣ５−Ｃ９シクロアルケンから選択される１種類以上の脂環。
脂環Ｂ：
Ｃ３−Ｃ９シクロアルカン、及びＣ５−Ｃ９シクロアルケンから選択される脂環の２つ以上が縮環した構造を有する脂環。
脂環Ｃ：
Ｃ７−Ｃ１０の橋架け構造を有する脂環。
脂環Ｄ：
Ｃ３−Ｃ９シクロアルカン、及びＣ５−Ｃ９シクロアルケンから選択される１種類以上の脂環と、Ｃ７−Ｃ１０の橋架け構造を有する脂環とが縮環した構造を有する脂環。
（７）
脂環を有する（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）における脂環が、シクロヘキサン、ボルナン、トリシクロデカン、及びアダマンタンよりなる群から選択される１種類以上である、上記（１）又は（６）に記載の樹脂組成物。
（８）
樹脂組成物の総質量に対する、脂環を有する（メタ）アクリレートモノマーの含有量が５質量％〜３０質量％である、上記（１）に記載の樹脂組成物。
（９）
樹脂組成物の総質量に対する、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートモノマーの含有量が０．５質量％〜１０質量％である、上記（２）に記載の樹脂組成物。
（１０）
光学基材がガラス基板；透明樹脂基板；透明樹脂フィルム；透明電極が形成してあるガラス基板；透明電極が形成してある透明樹脂基板；透明電極が形成してある透明樹脂フィルム；液晶表示ユニット；プラズマ表示ユニット；マイクロＬＥＤ表示ユニット；及び有機ＥＬ表示ユニットの群から選ばれる１種類以上である、上記（１）に記載の樹脂組成物。
（１１）
２００μｍの厚みを有する樹脂組成物の硬化物の、４００ｎｍ〜８００ｎｍにおける光線透過率が、８５％以上である、上記（１）〜（１０）のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
（１２）
上記（１）〜（１１）のいずれか一項に記載の樹脂組成物に、活性エネルギー線を照射して得られる樹脂組成物の硬化物。
（１３）
上記（１）〜（１１）のいずれか一項に記載の樹脂組成物の、活性エネルギー線の照射物である樹脂組成物の硬化物。
（１４）
上記（１２）又は（１３）に記載の硬化物を有する粘着シート。
（１５）
上記（１）〜（１１）のいずれか一項に記載の樹脂組成物を有する、タッチパネル。
（１６）
上記（１４）に記載の粘着シートを有するタッチパネル。
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、ピール強度、熱及び湿熱に対する接着性が良好である、少なくとも２つの光学基材の貼り合わせに用いる活性エネルギー線硬化型の樹脂組成物、その硬化物、及びそれらを有する粘着シートが提供できた。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本明細書においては、特に断りのない限り「％」及び「部」は、いずれも重量基準で記載する。
また、本明細書において「硬化物」とは、特に断りのない限り、上記の「樹脂組成物」が活性エネルギー線により硬化して得られる硬化物を意味する。
なお、本明細書において「活性エネルギー線」とは、紫外線、及び電子線から選択される１種類以上のエネルギー線を意味する。これらの中では紫外線が好ましい。その波長範囲としては通常１〜４００ｎｍ、好ましくは１０〜４００ｎｍ、より好ましくは１００〜４００ｎｍ程度である。紫外線の波長及びその範囲は、必要に応じて適宜設定し、使用することができる。
【０００９】
［樹脂組成物］
上記の樹脂組成物は、少なくとも２つの光学基材を貼り合わせるための接着剤として用いることができ、好ましくはタッチパネルの貼り合せに用いられる。
樹脂組成物の硬化物は、硬化後の厚さが２００μｍとなる硬化物を調製したとき、４００〜８００ｎｍの波長の光での平均透過率は通常８５％以上、好ましくは９０％以上である。
【００１０】
［ウレタン（メタ）アクリレート］
上記ウレタン（メタ）アクリレートは、単官能ウレタン（メタ）アクリレート、及び多官能ウレタン（メタ）アクリレートよりなる群から選択される１種類以上のウレタン（メタ）アクリレートであり、少なくとも単官能ウレタン（メタ）アクリレートを含有する。
ウレタン（メタ）アクリレートの総質量に対する単官能ウレタン（メタ）アクリレートの含有量は通常５０〜１００％、好ましくは５０〜９５％、より好ましくは５０〜９０％、さらに好ましくは５０〜８５％、特に好ましくは５０〜８０％である。
また、ウレタン（メタ）アクリレートの総質量に対する多官能ウレタン（メタ）アクリレートの含有量は通常０〜５０％、好ましくは５〜５０％、より好ましくは１０〜５０％、さらに好ましくは１５〜５０％、特に好ましくは２０〜５０％である。
また、樹脂組成物の総質量に対する多官能ウレタン（メタ）アクリレートの含有量は通常０〜２０％、好ましくは３〜２０％、より好ましく５〜１８％、さらに好ましくは７〜１６％であるである。
このような含有量とすることにより、ピール強度、熱及び湿熱に対する樹脂組成物の長期の接着性（接着耐久性）を良好にすることができる。また、粘着シートが有する樹脂組成物の硬化物層を柔らかくできることから、光学基材を貼り合わせるときの気泡の混入；及び、目的の形態の１つである表示体を点灯したときの光学ムラ等を、抑制することができる。
【００１１】
［単官能ウレタン（メタ）アクリレート］
単官能ウレタン（メタ）アクリレートとしては特に制限されず、公知の単官能ウレタン（メタ）アクリレートを使用することができる。それらの中ではポリＣ２−Ｃ６アルケニレン、及び水添ポリＣ２−Ｃ６アルケニレン（好ましくはポリＣ４−Ｃ５アルケニレン、及び水添ポリＣ４−Ｃ５アルケニレン；より好ましくはポリブタジエン、水添ポリブタジエン、ポリイソプレン、及び水添ポリイソプレン）よりなる群から選択される１種類以上を分子内に有する化合物が好ましく；ポリブタジエンを分子内に有する化合物がより好ましい。
上記の単官能ウレタン（メタ）アクリレートは多価アルコール、ポリイソシアネート及びヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートを反応させることによって得ることができる。
【００１２】
多価アルコールとしては特に制限されず、例えば、ポリブタジエングリコール、水添ポリブタジエングリコール、ポリイソプレングリコール、水添ポリイソプレングリコール等のポリＣ２−Ｃ６アルケニレングリコール、及び水添ポリＣ２−Ｃ６アルケニレングリコール；ネオペンチルグリコール、３−メチル−１、５−ペンタンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１、６−ヘキサンジオール等の炭素数１〜１０のアルキレングリコール、又はこれらのアルキレングリコールから選択される１種類以上がエーテル結合により縮合したポリＣ２−Ｃ１０アルキレングリコール；トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等のトリオール；トリシクロデカンジメチロール、ビス−（ヒドロキシメチル）−シクロヘキサン等の環状骨格を有するアルコール；これら多価アルコールと多塩基酸（例えば、コハク酸、フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、テトラヒドロ無水フタル酸等）との反応によって得られるポリエステルポリオール；多価アルコールとε−カプロラクトンとの反応によって得られるカプロラクトンアルコール；ポリカーボネートポリオール、例えば１，６−ヘキサンジオールとジフェニルカーボネートとの反応によって得られるポリカーボネートジオール等；ポリエーテルポリオール、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ等が挙げられる。
これらの多価アルコールにおける、ヒドロキシ基の置換数は通常２〜４つ、好ましくは２〜３つ、より好ましくは２つである。
また、多価アルコールにおけるヒドロキシ基の置換位置は特に制限されない。複数のヒドロキシ基のうち、少なくとも１つが末端に置換するのが好ましく、少なくとも２つが末端に置換するのがより好ましく、全てのヒドロキシ基が末端に置換するのがさらに好ましい。
これらのうち、透明性と柔軟性の観点からは、ポリアルケニレングリコール、又は水添ポリアルケニレングリコールが好ましく；ポリブタジエングリコール、水添ポリブタジエングリコール、ポリイソプレングリコール、水添ポリイソプレングリコールがより好ましく；ポリブタジエングリコールがさらに好ましい。
また、多価アルコールの重量平均分子量の下限が１０００以上、好ましくは２０００以上、上限は１００００以下、好ましくは５０００以下である。
【００１３】
ポリイソシアネートとしては特に限定されないが、有機ポリイソシアネートが好ましい。
有機ポリイソシアネートとしては、例えばイソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ジシクロペンタニルジイソシアネート等が挙げられる。
これらのうち、透明性の観点からはイソホロンジイソシアネート等の、分子内に脂環（好ましくはシクロアルカン、より好ましくはＣ３−Ｃ９シクロアルカン、さらに好ましくはＣ５−Ｃ７シクロアルカン）構造を有し、置換基としてアルキル基（好ましくはＣ１−Ｃ６アルキル基、より好ましくはＣ１−Ｃ４アルキル基、さらに好ましくはＣ１−Ｃ３アルキル基）を有することができるジイソシアネートが好ましい。
これらの中では、変色性や強靭性の観点からイソホロンジイソシアネートが好ましい。
【００１４】
ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシＣ２−Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート；ジメチロールシクロヘキシルモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシカプロラクトン（メタ）アクリレート、末端にヒドロキシ基を有するポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート（好ましくはヒドロキシ基を有するポリＣ２−Ｃ４アルキレングリコール（メタ）アクリレート）等を使用することができる。
これらの中では、ヒドロキシＣ２−Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００１５】
単官能ウレタン（メタ）アクリレートを得るための反応は、例えば、以下のようにして行うことができる。即ち、多価アルコールのヒドロキシ基１当量に対して、イソシアネート基が通常１．０５〜２当量、好ましくは１．１〜１．８当量になるようにポリイソシアネートを混合し、７０〜９０℃で反応させることによりウレタンオリゴマーを得る。得られたウレタンオリゴマーのイソシアネート基１当量に対して、ヒドロキシ基が０．４〜１当量となるように、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートを混合した後、０．６〜１．６当量となるようにヒドロキシ基を１つ有するアルコール及びヒドロキシ基を２つ以上有する多価アルコールから選ばれる１種類以上を、さらに混合し７０〜９０℃で反応させることで、目的とするウレタン（メタ）アクリレートを得ることができる。
イソシアネート基１当量に対するヒドロキシ基の総量が０．４当量であれば、得られる単官能ウレタン（メタ）アクリレートの理論収率は４０％となる。また同様に、ヒドロキシ基の総量が１当量であれば、得られる単官能ウレタンアクリレートの理論収率は１００％となる。
なお、本反応により得られる単官能ウレタン（メタ）アクリレートは、実質的には単官能ウレタンアクリレート、多官能（通常は２官能）ウレタンアクリレート、及びアクリル基を有さないウレタンオリゴマーの３種類の化合物の混合物となり得る。しかし、それらを分析して、各化合物の含有量を特定することは困難である。このため、本明細書において、単官能ウレタン（メタ）アクリレートが実質的に含有し得る前記の化合物のうち、少なくとも１種類の含有量の特定が必要なときは、理論収率を含有量として用いることとする。
【００１６】
単官能ウレタン（メタ）アクリレートの重量平均分子量は通常２０００〜１０００００程度、好ましくは３０００〜１０００００、より好ましくは４０００〜３００００である。  重量平均分子量を２０００以上とすることにより、樹脂組成物を硬化させたときの硬化収縮を抑えることができる。また、重量平均分子量を２０００以上とすることにより、基材との密着性も良好にすることができる。また、重量平均分子量を１０００００以下とすることにより、樹脂組成物の硬化性を良好にすることができる。
ウレタン（メタ）アクリレートの分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）の値は通常１．２〜４、好ましくは１．５〜３である。このような分子量分布とすることにより、樹脂組成物の粘度を取扱いが容易な範囲とすることができる。
【００１７】
［脂環を有する（メタ）アクリレートモノマー］
上記の脂環を有する（メタ）アクリレートモノマーは、１分子中に１つ以上の脂環を有する（メタ）アクリレートモノマーである。
脂環としては、下記の脂環Ａ〜脂環Ｄ、及びから選択される１種類以上が挙げられる。
［脂環Ａ］
Ｃ３−Ｃ９シクロアルカン、及びＣ５−Ｃ９シクロアルケンから選択される１種類以上の脂環。
［脂環Ｂ］
Ｃ３−Ｃ９シクロアルカン、及びＣ５−Ｃ９シクロアルケンから選択される脂環の２つ以上が縮環した構造を有する脂環。
［脂環Ｃ］
Ｃ７−Ｃ１０の橋架け構造を有する脂環。
［脂環Ｄ］
Ｃ３−Ｃ９シクロアルカン、及びＣ５−Ｃ９シクロアルケンから選択される１種類以上の脂環と、Ｃ７−Ｃ１０の橋架け構造を有する脂環とが縮環した構造を有する脂環。
これらの中では脂環Ａ、及び脂環Ｄから選択される１種類以上が好ましく；Ｃ３−Ｃ９シクロアルカン、及びＣ７−Ｃ１０の橋架け構造を有する脂環から選択される１種類以上がより好ましい。
これらの脂環は、置換基としてアルキル基、好ましくはＣ１−Ｃ６アルキル基、より好ましくはＣ１−Ｃ４アルキル基、さらに好ましくはＣ１−Ｃ３アルキル基を有することができる。置換基の数は特に制限されないが通常１〜６つ、好ましくは１〜４つ、より好ましくは１〜３つである。
【００１８】
脂環Ａにおける、Ｃ３−Ｃ９シクロアルカンとしてはシクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロノナンが挙げられる。これらの中ではＣ５−Ｃ７シクロアルカンが好ましい。
置換基としてアルキル基を有する脂環Ａとしては、メンタン（１−イソプロピル−４−メチルシクロヘキサン）等が挙げられる。
脂環Ａにおける、Ｃ５−Ｃ９シクロアルケンとしてはシクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、シクロノネンが挙げられる。これらの中ではＣ５−Ｃ７シクロアルケンが好ましい。
脂環Ｂとしては、ビシクロ［３．１．０］ヘキサン、ビシクロ［４．１．０］ヘプタン等が挙げられる。
置換基としてアルキル基を有する脂環Ｂとしては、ツジャン（１−イソプロピル−４−メチルビシクロ［３．１．０］ヘキサン）、カラン（３，７，７−トリメチルビシクロ［４．１．０］ヘプタン）等が挙げられる。
脂環Ｃにおける、Ｃ７−Ｃ１０の橋架け構造を有する脂環としては、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、ビシクロ［３．１．１］ヘプタン、トリシクロデカン（アダマンタン）等が挙げられる。
置換基としてアルキル基を有する脂環Ｃとしては、ボルナン（１，７，７−トリメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン）、フェンカン（１，３，３−トリメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン）、ピナン（２，６，６−トリメチルビシクロ［３．１．１］ヘプタン）等が挙げられる。
脂環Ｄとしては、ジシクロペンタン、ジシクロペンテン等が挙げられる。
【００１９】
脂環を有する（メタ）アクリレートモノマーとしては特に制限されない。その具体例としては、例えば、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート等のトリシクロデカンを有する（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等のイソボルニルを有する（メタ）アクリレート、１−アダマンチル（メタ）アクリレート、２−メチル−２−アダマンチルアクリレート、２−エチル−２−アダマンチル（メタ）アクリレート等のアダマンタンを有する（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート等のシクロヘキサンを有する（メタ）アクリレート等、シクロヘキシルイソボルニル（メタ）アクリレート等の複数の脂環を有する（メタ）アクリレートが挙げられる。
これらの中では、硬化物の弾性率と損失正接の両方を向上できるため、脂環を有する（メタ）アクリレートモノマーとしては脂環Ａ、脂環Ｃ及び脂環Ｄから選択される１種類以上の脂環を有する（メタ）アクリレートモノマーが好ましく；脂環Ｃ及び脂環Ｄから選択される１種類以上の脂環を有する（メタ）アクリレートモノマーがより好ましく；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、及びイソボルニル（メタ）アクリレートから選択される１種類以上がさらに好ましく；ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、及びイソボルニル（メタ）アクリレートから選択される１種類以上が場合により好ましい。
【００２０】
［可塑剤］
可塑剤としては特に限定されず、２５℃において流動性を有する化合物、好ましくは２５℃で液体の化合物であれば、いずれも使用することができる。
可塑剤の粘度としては、２５℃において、Ｂ型粘度計又はＥ型粘度計で測定した粘度が通常１００〜３００，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１５０〜２００，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは２００〜１５０，０００ｍＰａ・ｓである。
可塑剤の粘度は、前記の粘度計により測定することができる。また、市販品の可塑剤の中には粘度の数値は公知であるが、測定方法が不明なものも存在する。そのような可塑剤においては、測定方法に係らず、公知の粘度はＢ型粘度計又はＥ型粘度計で測定されたものと見なして、公知の数値をそのまま採用することができる。
可塑剤の具体例としては、例えば、フタル酸エステル類、水添フタル酸エステル類、リン酸エステル類、グリコールエステル類、クエン酸エステル類、脂肪族二塩基酸エステル類、脂肪酸エステル類、エポキシ系可塑剤、ヒマシ油類；ロジン系樹脂、水添ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、水添テルペン系樹脂、及び液状テルペン等の粘着付与剤（タッキファイヤ）；ポリイソプレン、水添ポリイソプレン、ポリブタジエン、水添ポリブタジエン、及びキシレンの各骨格の群から選択される、１種類以上の骨格を有するオリゴマー及びポリマー、若しくは、それらのエステル化物及びポリオールから選択される化合物；ポリブテン等が挙げられる。
粘着性の観点からは粘着付与剤が好ましい。
透明性の観点からは水添ポリイソプレン、水添ポリブタジエン、ポリブテン、液状テルペン、水添フタル酸エステル類が好ましい。
接着強度と、樹脂組成物が含有する他の成分との相溶性の観点から水添テルペン系樹脂、水添ポリイソプレン、及び水添ポリブタジエンから選択される１種類以上（好ましくは水添ポリブタジエン）のポリマーのポリオール（好ましくはジオール、より好ましくは末端にヒドロキシ基を有するジオール）；水添ロジン系樹脂；水添フタル酸エステル類が好ましい。
相溶性や柔軟性の観点からは水添ポリブタジエン、ポリブテンが好ましい。
樹脂組成物の総質量に対する可塑剤の含有量は通常５〜７０％、好ましくは１０〜７０％、より好ましくは１５〜７０％、さらに好ましくは２０〜６５％である。
【００２１】
［光重合開始剤］
光重合開始剤としては特に限定されず、公知の光重合開始剤が使用できる。その具体例としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン類；アセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−フェニルプロパン−１−オン、ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オン、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］等のアセトフェノン類；２−エチルアントラキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノン、２−クロロアントラキノン、２−アミルアントラキノン等のアントラキノン類；２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン等のチオキサントン類；アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタール等のケタール類；ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、４，４’−ビスメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、ジフェニル−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド等のアシルホスフィンオキサイド類；ヒドロキシ基を有する光ラジカル重合開始剤と（メタ）アクリロイル基を有する化合物との反応物等を挙げることができる。これらの中では、アセトフェノン類、及びアシルホスフィンオキサイド類が好ましい。
また、光反応性と着色の観点からは１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドが好ましい。
樹脂組成物の総質量に対する光重合開始剤の含有量は通常０．２〜５％、好ましくは０．３〜５％、より好ましくは０．５〜４％、さらに好ましくは１〜３％である。このような範囲とすることにより、硬化物の光線透過性や耐光性が優れ、且つ、樹脂組成物の硬化性を良好にすることができる。
【００２２】
［ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートモノマー］
ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートモノマーとしては特に制限されない。その具体例としては、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシＣ２−Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート；ジメチロールシクロヘキシルモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシカプロラクトン（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中ではヒドロキシＣ２−Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートが好ましく、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートがより好ましい。
樹脂組成物の総質量に対する、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートモノマーの含有量は通常０．５〜１０％、好ましくは１〜８％、より好ましくは１．５〜６％、さらに好ましくは２〜５％である。
【００２３】
上記の樹脂組成物は、上記した以外のモノマーを含有することができる。モノマーとしては特に限定されないが、単官能モノマー（好ましくは単官能（メタ）アクリレートモノマー）、多官能モノマー（好ましくは多官能（メタ）アクリレートモノマー）、エポキシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記した以外の単官能モノマーの具体例としては、例えば、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート等の直鎖又は分岐鎖のＣ５−Ｃ２５アルキル（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート、フェニルベンジル（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレンオキサイド変性フェニルベンジル（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレンオキサイド変性フェニルベンジル（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレンオキサイド変性ノニルフェニル（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレンオキサイド変性ノニルフェニル（メタ）アクリレート、フェニルグリシジル（メタ）アクリレート、フェノール（ポリ）プロポキシ（メタ）アクリレート、フェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレート、フェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレート、フェニルフェノール（ポリ）プロポキシ（メタ）アクリレート、ナフトール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレート、ナフトール（ポリ）プロポキシ（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート等の芳香環を有する（メタ）アクリレート；テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン、カプロラクトン変性テトラフルフリル（メタ）アクリレート等のヘテロ環骨格を有する（メタ）アクリレート；エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコール（メタ）アクリレート、（ポリ）テトラメチレングリコール（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコール−（ポリ）プロピレングリコールブロック（メタ）アクリレート等のポリＣ２−Ｃ４アルキレングリコール（メタ）アクリレート（好ましくはポリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール（メタ）アクリレート）；エチレンオキシド変性フェノキシ化リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ブトキシ化リン酸（メタ）アクリレート及びエチレンオキシド変性オクチルオキシ化リン酸（メタ）アクリレート等のアルキレンオキサイド変性のアルコキシ（メタ）アクリレート、アリールオキシ（メタ）アクリレート等の、単官能（メタ）アクリレートモノマーが挙げられる。
【００２４】
多官能モノマーとしては、例えば、ヒドロピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート等のヘテロ環を有する（メタ）アクリレート；（ポリ）エトキシ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロポキシ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エトキシ変性ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロポキシ変性ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エトキシ変性ビスフェノールＳジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロポキシ変性ビスフェノールＳジ（メタ）アクリレート、ヘキサヒドロフタル酸ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノキシ（ポリ）エトキシフルオレン、ビフェニルジメタノールジ（メタ）アクリレート等の芳香環を有する（メタ）アクリレート；ビナフトールジ（メタ）アクリレート、ビナフトール（ポリ）エトキシジ（メタ）アクリレート、ビナフトール（ポリ）プロポキシジ（メタ）アクリレート、（ポリ）カプロラクトン変性ビナフトールジ（メタ）アクリレート等の縮合環を有する（メタ）アクリレート；ビスフェノールフルオレンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノキシメタノールフルオレンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノキシエタノールフルオレンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノキシカプロラクトンフルオレンジ（メタ）アクリレート等の多環芳香族を有する（メタ）アクリレート；ジアクリル化イソシアヌレート等のイソシアネートのアクリル化物；１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の直鎖アルキレン構造を有する（メタ）アクリレート；トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート等の脂環式（メタ）アクリレート；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンジ（メタ）アクリレート等の多価アルコールのジ（メタ）アクリレート等の、２官能（メタ）アクリレートモノマーが挙げられる。
【００２５】
また、多官能モノマーとしては、例えば、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、（ポリ）カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート等のイソシアヌレート環を有する（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、（ポリ）エトキシ変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロポキシ変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、（ポリ）カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、（ポリ）エトキシ変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロポキシ変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、（ポリ）カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、（ポリ）エトキシ変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロポキシ変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ポリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、（ポリ）エトキシ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロポキシ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート等の多価アルコールの（メタ）アクリレート；リン酸トリ（メタ）アクリレート等のリンを含有する（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパンベンゾエート（メタ）アクリレート等の芳香環を有する（メタ）アクリレート；２，２，２−トリスアクリロイルオキシメチルコハク酸等の酸変性された（メタ）アクリレート；シリコーンヘキサ（メタ）アクリレート等のシリコーン骨格を有する（メタ）アクリレート等の、３官能以上の（メタ）アクリレートモノマーが挙げられる。
【００２６】
エポキシ（メタ）アクリレートとしては、グリシジルエーテル型のエポキシ化合物と、（メタ）アクリル酸を反応させることにより得ることができる。グリシジルエーテル型のエポキシ化合物としては、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦ、又はそれらのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル；エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ブタンジオール、へキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ポリプロピレングリコール等の、ジオール化合物のジグリシジルエーテル等が挙げられる。
これらの中では、ビスフェノールＡ型エポキシ（メタ）アクリレートが好ましい。エポキシ（メタ）アクリレートの重量平均分子量としては５００〜１００００が好ましい。
【００２７】
上記の樹脂組成物は、必要に応じて下記する「その他の成分」を含有することができる。樹脂組成物の総質量中における「その他の成分」の含有量を一概に決めることは困難である。その目安としては、樹脂組成物の総質量に対して、「その他の成分」の総含有量が通常５％以下、好ましくは３％以下、より好ましくは２％以下程度である。
【００２８】
［その他の成分］
その他の成分としては、有機溶剤、カップリング剤、重合禁止剤、レベリング剤、帯電防止剤、表面潤滑剤、蛍光増白剤、光安定剤、充填剤等が挙げられる。
【００２９】
有機溶剤の具体例としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類、ジメチルスルホン、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、キシレン等が挙げられる。有機溶剤は、２つの基材を貼合する前の工程で加温や減圧により揮発させることが好ましい。プロセス負荷の観点から、樹脂組成物の総質量中における、有機溶剤の総含有量は通常５％以下、好ましくは２％以下、より好ましくは０．５％以下である。
【００３０】
カップリング剤としては、例えば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプロプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルメチルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−（ビニルベンジルアミノ）エチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン等のシラン系カップリング剤；イソプロピル（Ｎ−エチルアミノエチルアミノ）チタネート、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、チタニウムジ（ジオクチルピロフォスフェート）オキシアセテート、テトライソプロピルジ（ジオクチルフォスファイト）チタネート、ネオアルコキシトリ（ｐ−Ｎ−（β−アミノエチル）アミノフェニル）チタネート等のチタン系カップリング剤；Ｚｒ−アセチルアセトネート、Ｚｒ−メタクリレート、Ｚｒ−プロピオネート、ネオアルコキシジルコネート、ネオアルコキシトリスネオデカノイルジルコネート、ネオアルコキシトリス（ドデカノイル）ベンゼンスルフォニルジルコネート、ネオアルコキシトリス（エチレンジアミノエチル）ジルコネート、ネオアルコキシトリス（ｍ−アミノフェニル）ジルコネート、アンモニウムジルコニウムカーボネート等のジルコニウム型カップリング剤；Ａｌ−アセチルアセトネート、Ａｌ−メタクリレート、Ａｌ−プロピオネート等のアルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらの中では、エポキシシラン又はアミノシランが好ましい。
【００３１】
重合禁止剤としては、パラメトキシフェノール、メチルハイドロキノン等が挙げられる。
【００３２】
光安定剤としては、例えば、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルアルコール、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアルコール、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル（メタ）アクリレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシラート、テトラキス（２，２，６，６−トトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシラート、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノール及び３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンとの混合エステル化物、デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−ウンデカンオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）カーボネート、２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジルメタクリレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−［２−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］−４−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル−メタアクリレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）エステル、１，１−ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−テトラキス−（４，６−ビス−（ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）−トリアジン−２−イル）−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、ジブチルアミン・１，３，５−トリアジン・Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，６−ヘキサメチレンジアミンとＮ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物、ポリ［［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］、コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールの重合物、２，２，４，４−テトラメチル−２０−（β−ラウリルオキシカルボニル）エチル−７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ［５．１．１１．２］ヘネイコサン−２１−オン、β−アラニン、Ｎ，−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−ドデシルエステル／テトラデシルエステル、Ｎ−アセチル−３−ドデ��ル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）ピロリジン−２，５−ジオン、２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ［５．１．１１．２］ヘネイコサン−２１−オン、２，２，４，４−テトラメチル−２１−オキサ−３，２０−ジアザジシクロ−［５．１．１１．２］−ヘネイコサン−２０−プロパン酸ドデシルエステル／テトラデシルエステル、プロパンジオイックアシッド、［（４−メトキシフェニル）−メチレン］−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）エステル、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールの高級脂肪酸エステル、１，３−ベンゼンジカルボキシアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）等のヒンダートアミン系；オクタベンゾン等のベンゾフェノン系；２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド−メチル）−５−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）ベンゾトリアゾール、メチル３−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートとポリエチレングリコールの反応生成物、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチルフェノール等のベンゾトリアゾール系；２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート系、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］フェノール等のトリアジン系の各化合物等が挙げられる。これらの中では、ヒンダートアミン系化合物が好ましい。
【００３３】
充填剤としては、例えば、結晶シリカ、溶融シリカ、アルミナ、ジルコン、珪酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化ホウ素、ジルコニア、フォステライト、ステアタイト、スピネル、チタニア、タルク等の粉体又はこれらを球形化したビーズ等が挙げられる。光学透明性の観点から、充填剤の粒径は１μｍ未満が好ましい。
【００３４】
上記の樹脂組成物は、上記した各成分を２５℃〜８０℃で混合溶解して得ることができる。必要に応じて、夾雑物をろ過等の操作により取り除くこともできる。樹脂組成物は、塗布性、消泡性の観点から、２５℃の粘度が３００〜５００００ｍＰａ・ｓの範囲となるように、成分の配合比等を適宜調節することが好ましい。
塗布性の観点から、樹脂組成物の表面張力は通常２０〜４０ｍＮ／ｍ、好ましくは２２〜３２ｍＮ／ｍである。
【００３５】
本明細書においては、少なくとも２つの光学基材を貼り合せた光学部材の好ましい態様としては、下記（ｉ）〜（ｖｉｉ）を挙げることができる。
（ｉ）
遮光部を有する光学基材と機能性積層体とを、上記の樹脂組成物の硬化物を用いて貼り合わせた光学部材。
（ｉｉ）
遮光部を有する光学基材が、遮光部を有する透明ガラス基板、遮光部を有する透明樹脂基板、及び、遮光物と透明電極が形成してあるガラス基板からなる群から選ばれる光学基材であり、機能性積層体が表示体ユニット又はタッチパネルである上記（ｉ）に記載の光学部材。
（ｉｉｉ）
表示体ユニットが液晶表示体ユニット、プラズマ表示体ユニット及び有機ＥＬ表示ユニット、ミニＬＥＤ表示ユニット、マイクロＬＥＤ表示ユニット、ナノコラムＬＥＤ表示ユニットのいずれかである上記（ｉｉ）に記載の光学部材。
（ｉｖ）
遮光部を有する板状又はシート状の光学基材を、タッチパネルのタッチ面側の表面に上記の樹脂組成物の硬化物を用いて貼り合わせたタッチパネル（又はタッチパネル入力センサー）。
（ｖ）
遮光部を有する板状又はシート状の光学基材を、表示体ユニットの表示画面上に、上記の樹脂組成物の硬化物を用いて貼り合わせた表示パネル。
（ｖｉ）
遮光部を有する板状又はシート状の光学基材が、表示体ユニットの表示画面を保護するための保護基材又はタッチパネルである、上記（ｖ）に記載の表示パネル。
（ｖｉｉ）
樹脂組成物が、上記（１）〜（１１）のいずれか一項に記載の樹脂組成物、その硬化物、又はその硬化物を有する粘着シート（好ましくは透明両面粘着シート）である、上記（ｉ）〜（ｖｉ）のいずれか一項に記載の光学部材、タッチパネル又は表示パネル。
なお、本明細書において「粘着シート」とは、上記の樹脂組成物又はその硬化物（好ましくは硬化物）を有するシート（好ましくはセパレーター）を意味する。シートの形状、セパレーターの材質等は特に制限されず、必要に応じて公知のものを選択して使用できる。
【００３６】
少なくとも２つの光学基材として液晶表示装置等の表示ユニットを使用し、他の光学基材として光学機能材料を使用することにより、光学機能材料付き表示体ユニット（以下、表示パネルともいう。）を製造することができる。上記の表示ユニットとしては、例えば、ガラスに偏光板を貼り付けてあるＬＣＤ、有機ＥＬディスプレイ、無機ＥＬディスプレイ、有機ＥＬ照明、無機ＥＬ照明、ミニＬＥＤディスプレイ、マイクロＬＥＤディスプレイ、ナノコラムＬＥＤディスプレイ、電子ペーパーやプラズマディスプレイ等の表示装置が挙げられる。また、光学機能材料としては、アクリル板、ＰＣ板、ＰＥＴ板、ＰＥＮ板等の透明プラスチック板、強化ガラス、タッチパネル入力センサーが挙げられる。ＬＣＤは電圧を印加することで向きが変化する液晶材料を封止した液晶セルと光源を持ったバックライトユニット有するディスプレイである。ＥＬディスプレイ、ＥＬ照明は薄膜の自発光型材料を塗布してなるＥＬ層に電圧を印加して発光するデバイスである。ミニＬＥＤディスプレイとは、１００から２００μｍサイズのＬＥＤチップを配したディスプレイである。マイクロＬＥＤディスプレイは１００μｍ未満の微細なＬＥＤチップを配したディスプレイである。電子ペーパーは種々方式があるが、視認性や携帯性を持ち表示内容を電気的に書き換えられる表示媒体である。プラズマディスプレイはガス放電による発光を利用したディスプレイである。ナノコラムＬＥＤディスプレイとは太さが数十ｎｍから数百ｎｍの微小な針状が多数並んだ構造のＬＥＤで、ＧａＮにＩｎを混合させた半導体を使用する。Ｉｎの含有量と針の太さによって発色を変えることができる。量子ドットを分散させた光学シートや量子ドットを分散したレジストを塗布することで得られるカラーフィルター、量子ドットを分散させたインキを塗布することで得られる導光板等を上記ディスプレイに搭載する表示装置は量子ドットディスプレイと呼称され、広色域を有するディスプレイ技術として知られている。また、量子ドットに直接電圧印加することで得られる量子ドットディスプレイ（ＱＬＥＤ）についても技術検討がなされている。
上記の製造方法で得られる好ましい光学部材としては、遮光部を有する板状又はシート状の透明光学基材と、上記機能性積層体とが、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物で貼り合された光学部材を挙げることができる。
【００３７】
本明細書において「光学基材」とは、表面に遮光部を有さない光学基材と、表面に遮光部を有する光学基材の両方を意味する。上記の光学部材の製造方法においては、複数貼り合せられる光学基材のうち、少なくとも一つは遮光部を有する光学基材が好ましい。
遮光部を有する光学基材の具体例としては、例えば、遮光部を有する表示画面用の保護基材、遮光部を有する保護基材を有するタッチパネル等が挙げられる。
遮光部を有する光学基材の遮光部が設けられた側の面とは、例えば、遮光部を有する光学基材が遮光部を有する表示画面用の保護板であるときは、該保護板の遮光部が設けられた側の面である。また、本明細書において、３つ以上の光学基材を貼り合せるときの光学基材の遮光部が設けられた側の面とは、最初に設けられた遮光部を有する側の面を意味する。
光学基材が遮光部を有するとき、遮光部の位置は、特に限定されない。通常は、光学基材の周辺部分に幅０．０５〜２０ｍｍ、好ましくは０．０５〜１０ｍｍ、より好ましくは０．１〜６ｍｍ程度の幅を有する帯状の遮光部が形成される。
【００３８】
上記の樹脂組成物は、例えば表示ユニットの視認性を向上する目的で、硬化物の屈折率と、基材の屈折率との差が小さい方が好ましい。一例として、基材がガラスのときは１．４５〜１．５５であるのが好ましい。
このような屈折率とすることにより、硬化物と基材との界面での反射を抑え、光損失を低減することができる。
【００３９】
上記の製造方法により得られる少なくとも２つの光学基材の貼り合せにより得られる光学部材は、例えば、テレビ、小型ゲーム機、携帯電話、屋内外デジタルサイネージ、パソコン、タブレット、ウェアラブルデバイスなどの電子機器；調光シートを含む広義のスマートウィンドウ、冷蔵庫、オーブンレンジ、洗濯機等の建材や家電製品の表示部等に組み込むことができる。
【００４０】
上記した全ての成分は、特に断りの無い限り、必要に応じて、その単一の成分のみを使用することも、２種類以上を併用することもできる。
また、上記した全ての事項について、好ましいもの同士の組み合わせはより好ましく、より好ましいもの同士の組み合わせはさらに好ましい。好ましいものとより好ましいものとの組み合わせ、より好ましいものとさらに好ましいものとの組み合わせ等についても同様である。
【実施例】
【００４１】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら制限されるものではない。
実施例において、粘度の測定が必要なときはＥ型粘度計（コーンプレート型粘度計）を使用し、２５℃での粘度を測定した。
【００４２】
［樹脂組成物の調製］
下記表１及び表２に示す組成物を加熱混合し、実施例１〜９、比較例１〜６の評価試験用の樹脂組成物をそれぞれ調製した。下記表中の略号等は、以下の意味を有する。
なお、合成例１及び合成例２で用いた「両末端にヒドロキシ基を有する水添ポリブタジエン（重量平均分子量２０００）」は、いずれも同じ化合物である。
また、合成例２の単官能ウレタン（メタ）アクリレートは、以下のようにして合成した。すなわち、両末端にヒドロキシ基を有する水添ポリブタジエンとイソホロンジイソシアネートとをモル比１：１．８で反応させて液を得た後、この液に、モル比０．８で２−ヒドロキシエチルアクリレートを加えて反応させて液を得た。得られた液に、さらにモル比１．６で両末端にヒドロキシ基を有する水添ポリブタジエンを加えて反応させることにより、合成例２の反応物を得た。
【００４３】
合成例１：多官能ウレタン（メタ）アクリレート（重量平均分子量５２０００）、両末端にヒドロキシ基を有する水添ポリブタジエン（重量平均分子量２０００）、イソホロンジイソシアネート、２−ヒドロキシエチルアクリレートの３成分をモル比１：１．２：２で反応させて得られた反応物。
合成例２：単官能ウレタン（メタ）アクリレート（重量平均分子量１４０００）、両末端にヒドロキシ基を有する水添ポリブタジエン（重量平均分子量２０００）、イソホロンジイソシアネート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、両末端にヒドロキシ基を有する水添ポリブタジエン（重量平均分子量２０００）の４成分をモル比１：１．８：０．８：１．６で反応させて得られた反応物。
ＧＩ−２０００：両末端にヒドロキシ基を有する水添ポリブタジエン（重量平均分子量２０００、粘度１５０，０００ｍＰａ・ｓ）、日本曹達株式会社製。
（株）製。
ＬＶ−１００：ポリブテン（重量平均分子量５００、粘度２００ｍＰａ・ｓ）、ＪＸＴＧエネルギー株式会社製。
ＦＡ−５１３ＡＳ：ジシクロペンタニルアクリレ−ト、日立化成株式会社製、商品名ファンクリルＦＡ−５１３ＡＳ。
ＩＢＸＡ：イソボルニルアクリレート、大阪有機化学工業株式会社製。
ＣＨＡ：シクロヘキシルアクリレート、大阪有機化学工業株式会社製、商品名ビスコート＃１５５。
ＩＡＡ：イソアミルアクリレート、共栄社化学株式会社製、商品名ライトアクリレート  ＩＡＡ。
ＩＤＡ：イソデシルアクリレート、大阪有機化学工業株式会社製。
ＬＡ：ラウリルアクリレート、大阪有機化学工業株式会社製。
Ｓ−１８００Ａ：イソステアリルアクリレート、新中村化学株式会社製。
４−ＨＢＡ：４−ヒドロキシブチルアクリレート、大阪有機化学工業株式会社製。
Ｏｒ１８４：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ＩＧＭ  ＲＥＳＩＮＳ社製。
ＯｒＴＰＯ−Ｈ：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ＩＧＭ  ＲＥＳＩＮＳ社製。
【００４４】
【表１】
2020066671.tif 000002
【００４５】
【表２】
2020066671.tif 000003
【００４６】
得られた樹脂組成物を用いて、各種の試料を調製した後、以下の評価試験を行った。
【００４７】
［耐久性試験用の試料の調製］
ＰＥＴセパレーターＳＰ１０３０（東洋クロス株式会社製、厚み１００μｍ）上に、各実施例及び比較例の樹脂組成物を滴下した後、ＰＥＴセパレーターＳＰ３０００（東洋クロス株式会社製、厚み７５μｍ）を載せて、樹脂組成物を２つのセパレーターの間に挟んだ。樹脂組成物の厚みが１００μｍとなるように、これをラミネーター（テスター産業株式会社製、商品名：小型卓上ロールプレスＳＡ−６０２）で延展した後、高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ、ピーク強度４００ｍＷ／ｃｍ２、積算光量３，０００ｍＪ／ｃｍ２）で組成物を硬化させることにより、透明な両面粘着シートを得た。ガラス板（１３０ｍｍ×７６ｍｍ×０．３ｍｍ厚み）上に偏光板（ポラテクノ株式会社製、商品名：ＪＥＴ）を有する光学基材の偏光板側と、別のガラス板（１３０ｍｍ×７６ｍｍ×０．３ｍｍ厚み）とを、上記の両面粘着シートを用いて卓上ラミネーターで貼付することにより、耐久性試験用の試料を得た。
［耐久性試験１：耐熱耐久性試験］
耐久性試験用の試料を８５℃の乾燥器（ヤマト科学株式会社製、ＤＮ−４３）に５００時間入れ、加熱前後の試料の変化を、下記４段階の評価基準で目視にて評価した。評価結果を下記表３に示す。
【００４８】
［耐久性試験２：耐湿熱耐久試験］
耐久性試験用の試料を８５℃、８５％ＲＨの恒温恒湿器（エスペック株式会社製、ＰＲ−２ＫＰ）に５００時間入れ、加湿加熱前後の試料の変化を、下記４段階の評価基準で目視にて評価した。評価結果を下記表３に示す。
【００４９】
［耐久性の評価基準］
耐久性試験１及び２の評価基準は以下のとおりである。
Ａ：外観の変化は無かった。
Ｂ：粘着層に気泡の混入が見られるが、剥がれは発生していなかった。
Ｃ：基材と粘着シートの間で剥がれが発生した。
Ｄ：基材と粘着シートの間で著しい剥がれが発生した。
【００５０】
［ピール試験用の試料の調製］
ガラス板（１００ｍｍ×３０ｍｍ×１ｍｍ厚み）上に偏光板（ポラテクノ株式会社製、商品名：ＪＥＴ）を有する光学基材の偏光板側と、ＰＥＴフィルム（東洋紡株式会社製、両面易接着ＰＥＴフィルムＡ４３００、１５０ｍｍ×２０ｍｍ×１００μｍ厚み）とを、耐久性試験用の試料と同様にして得た粘着シート（７０ｍｍ×１０ｍｍに切断したもの）を用いて、卓上ラミネーターにて貼付することにより、ピール試験用の試料を調製した。
［ピール試験１］
ピール試験用の試料をＴＢＲ−３００加圧脱泡装置（チヨダエレクトリック株式会社製）で５０℃×０．５ＭＰａ×２０分の脱泡処理を行った後、２３℃、６０％ＲＨ環境下で、テンシロン万能材料試験機ＲＴＧ−１２１０（株式会社エー・アンド・デイ製）を用いてピール強度を測定した。ピール強度の測定条件はピール角度が１８０°、ピール速度が３００ｍｍ／ｍｉｎである。測定結果を下記表３に示す。
【００５１】
［ピール試験２］
ピール試験用の試料に対して、上記「ピール試験１」と同様にして脱泡処理を行った後、２３℃、６０％ＲＨ環境下で、テンシロン万能材料試験機ＲＴＧ−１２１０（株式会社エー・アンド・デイ製）を用いてピール強度を測定した。ピール強度の測定条件は、上記「ピール試験１」と同様である。測定結果を下記表３に示す。
なお、ピール試験１及び２において、ピール強度が５Ｎ／１０ｍｍ未満であると剥がれ等の不良が発生する可能性があり、実用的ではない。
【００５２】
【表３】
2020066671.tif 000004
【００５３】
以上の結果より、本発明の活性エネルギー線硬化型の樹脂組成物及び粘着シートは、貼り合わせ後の耐久性試験にも耐えうる、優れた硬化物層を与えることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００５４】
本発明の活性エネルギー線硬化型の樹脂組成物、及びこれを有する粘着シートは耐熱耐久性、耐湿熱耐久性の両方に優れ、ピール強度も高いことから接着剤用途、特に光学基材の貼り合わせ用途に好適に用いることができる。