(57)【要約】【課題】画像形成初期の画像濃度低下を抑制する画像形成装置を提供すること。【解決手段】ポリテトラフルオロエチレン粒子およびフッ素原子を持つ分散剤を含有し、パーフルオロオクタン酸含有量が前記ポリテトラフルオロエチレン粒子に対して０ｐｐｂ以上２５ｐｐｂ以下である最表面層を有する感光体を備え、前記感光体の表面にトナー像を形成するトナー像形成装置と、表面のヘキサデカン接触角が３０度以上である中間転写体を備え、前記中間転写体を介して、前記感光体の表面に形成されたトナー像を記録媒体に転写する転写装置と、を備える画像形成装置。【選択図】図１
2020052160.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリテトラフルオロエチレン粒子と、フッ素原子を持つ分散剤と、を含有し、パーフルオロオクタン酸含有量が前記ポリテトラフルオロエチレン粒子に対して０ｐｐｂ以上２５ｐｐｂ以下である最表面層を有する感光体を備え、前記感光体の表面にトナー像を形成するトナー像形成装置と、
表面のヘキサデカン接触角が３０度以上である中間転写体を備え、前記中間転写体を介して、前記感光体の表面に形成されたトナー像を記録媒体に転写する転写装置と、
を備える画像形成装置。
【請求項２】
前記中間転写体の表面が、ポリテトラフルオロエチレン粒子と、フッ素原子を持つ分散剤と、を含有する樹脂層で構成されている請求項１に記載の画像形成装置。
【請求項３】
前記中間転写体の樹脂層における、パーフルオロオクタン酸含有量が前記ポリテトラフルオロエチレン粒子に対して２５ｐｐｂ以下である請求項２に記載の画像形成装置。
【請求項４】
前記中間転写体の表面における、前記ポリテトラフルオロエチレン粒子が露出する面積率が２０％以上８０％以下である請求項２又は請求項３に記載の画像形成装置。
【請求項５】
前記中間転写体の表面が、樹脂と、パーフルオロポリエーテルと、を含有する樹脂層で構成されている請求項１に記載の画像形成装置。
【請求項６】
前記感光体の最表面層に含まれる前記ポリテトラフルオロエチレン粒子の平均粒径が０．２μｍ以上４．５μｍ以下である請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の画像形成装置。
【請求項７】
前記感光体の最表面層に含まれる、前記フッ素原子を持つ分散剤が、フッ化アルキル基を有する重合性化合物を単独重合又は共重合した重合体である請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の画像形成装置。
【請求項８】
前記フッ化アルキル基を有する重合性化合物を単独重合又は共重合した重合体が、下記一般式（ＦＡ）で示される構造単位を有するフッ化アルキル基含有重合体、又は下記一般式（ＦＡ）で示される構造単位と、下記一般式（ＦＢ）で示される構造単位とを有するフッ化アルキル基含有重合体である請求項７に記載の画像形成装置。
【化１】
2020052160.tif 000011
（一般式（ＦＡ）及び（ＦＢ）中、ＲＦ１、ＲＦ２、ＲＦ３及びＲＦ４は、各々独立に、水素原子、又はアルキル基を表す。ＸＦ１は、アルキレン鎖、ハロゲン置換アルキレン鎖、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、又は単結合を表す。ＹＦ１は、アルキレン鎖、ハロゲン置換アルキレン鎖、−（ＣｆｘＨ２ｆｘ−１（ＯＨ））−又は単結合を表す。ＱＦ１は、−Ｏ−、又は−ＮＨ−を表す。ｆｌ、ｆｍ及びｆｎは、各々独立に、１以上の整数を表す。ｆｐ、ｆｑ、ｆｒ及びｆｓは、各々独立に、０または１以上の整数を表す。ｆｔは、１以上７以下の整数を表す。ｆｘは１以上の整数を表す。）
【請求項９】
ポリテトラフルオロエチレン粒子と、フッ素原子を持つ分散剤と、を含有し、パーフルオロオクタン酸含有量が前記ポリテトラフルオロエチレン粒子に対して０ｐｐｂ以上２５ｐｐｂ以下である最表面層を有する感光体を備え、前記感光体の表面にトナー像を形成するトナー像形成装置と、
表面のヘキサデカン接触角が３０度以上である中間転写体を備え、前記中間転写体を介して、前記感光体の表面に形成されたトナー像を記録媒体に転写する転写装置と、
を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像形成装置、およびプロセスカートリッジに関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、基体と表面層とを有する電子写真用部材であって、該表面層は、アクリル骨格を有する結着樹脂と、一分子中にポリエーテル基と水酸基を有する変性シリコーン化合物とを含み、該表面層は、その表面のｎ−ヘキサデカン接触角が３０°以上であることを特徴とする電子写真用部材。」が開示されている。
【０００３】
また、特許文献２には、「界面活性剤とバインダー樹脂とを含有する感光層を備え、
前記界面活性剤の含有量は、１００．００質量部の前記バインダー樹脂に対して、０．１０質量部以上３．００質量部以下であり、前記界面活性剤の疎水基は、パーフルオロアルキル基であり、前記界面活性剤は、ノニオン性を有する、電子写真感光体。」が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１５−０１８２２７号公報
【特許文献２】特開２０１７−０９０５６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、ポリテトラフルオロエチレン粒子（以下「ＰＴＦＥ粒子」とも称する）と、フッ素原子を持つ分散剤（以下「フッ素含有分散剤」とも称する）と、を含有し、パーフルオロオクタン酸（以下「ＰＦＯＡ」とも称する）含有量がＰＴＦＥ粒子に対して０ｐｐｂ以上２５ｐｐｂ以下である最表面層を有する感光体を備え、前記感光体の表面にトナー像を形成するトナー像形成装置と、表面のヘキサデカン接触角が３０度未満である中間転写体を備え、前記中間転写体を介して、感光体の表面に形成されたトナー像を記録媒体に転写する転写装置と、を備える画像形成装置に比べ、画像形成初期の画像濃度低下を抑制する画像形成装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題は、以下の手段により解決される。
【０００７】
＜１＞
ポリテトラフルオロエチレン粒子と、フッ素原子を持つ分散剤と、を含有し、パーフルオロオクタン酸含有量が前記ポリテトラフルオロエチレン粒子に対して０ｐｐｂ以上２５ｐｐｂ以下である最表面層を有する感光体を備え、前記感光体の表面にトナー像を形成するトナー像形成装置と、
表面のヘキサデカン接触角が３０度以上である中間転写体を備え、前記中間転写体を介して、前記感光体の表面に形成されたトナー像を記録媒体に転写する転写装置と、
を備える画像形成装置。
＜２＞
前記中間転写体の表面が、ポリテトラフルオロエチレン粒子と、フッ素原子を持つ分散剤と、を含有する樹脂層で構成されている＜１＞に記載の画像形成装置。
＜３＞
前記中間転写体の樹脂層における、パーフルオロオクタン酸含有量が前記ポリテトラフルオロエチレン粒子に対して０ｐｐｂ以上２５ｐｐｂ以下である＜２＞に記載の画像形成装置。
＜４＞
前記中間転写体の表面における、前記ポリテトラフルオロエチレン粒子が露出する面積率が２０％以上８０％以下である＜２＞又は＜３＞に記載の画像形成装置。
＜５＞
前記中間転写体の表面が、樹脂と、パーフルオロポリエーテルと、を含有する樹脂層で構成されている＜１＞に記載の画像形成装置。
＜６＞
前記感光体の最表面層に含まれる前記ポリテトラフルオロエチレン粒子の平均粒径が０．２μｍ以上４．５μｍ以下である＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載の画像形成装置。
＜７＞
前記感光体の最表面層に含まれる、前記フッ素原子を持つ分散剤が、フッ化アルキル基を有する重合性化合物を単独重合又は共重合した重合体である＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の画像形成装置。
＜８＞
前記フッ化アルキル基を有する重合性化合物を単独重合又は共重合した重合体が、下記一般式（ＦＡ）で示される構造単位を有するフッ化アルキル基含有重合体、又は下記一般式（ＦＡ）で示される構造単位と、下記一般式（ＦＢ）で示される構造単位とを有するフッ化アルキル基含有重合体である＜７＞に記載の画像形成装置。
【化１】
2020052160.tif 000003
（一般式（ＦＡ）及び（ＦＢ）中、ＲＦ１、ＲＦ２、ＲＦ３及びＲＦ４は、各々独立に、水素原子、又はアルキル基を表す。ＸＦ１は、アルキレン鎖、ハロゲン置換アルキレン鎖、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、又は単結合を表す。ＹＦ１は、アルキレン鎖、ハロゲン置換アルキレン鎖、−（ＣｆｘＨ２ｆｘ−１（ＯＨ））−又は単結合を表す。ＱＦ１は、−Ｏ−、又は−ＮＨ−を表す。ｆｌ、ｆｍ及びｆｎは、各々独立に、１以上の整数を表す。ｆｐ、ｆｑ、ｆｒ及びｆｓは、各々独立に、０または１以上の整数を表す。ｆｔは、１以上７以下の整数を表す。ｆｘは１以上の整数を表す。）
＜９＞
ポリテトラフルオロエチレン粒子と、フッ素原子を持つ分散剤と、を含有し、パーフルオロオクタン酸含有量が前記ポリテトラフルオロエチレン粒子に対して０ｐｐｂ以上２５ｐｐｂ以下である最表面層を有する感光体を備え、前記感光体の表面にトナー像を形成するトナー像形成装置と、
表面のヘキサデカン接触角が３０度以上である中間転写体を備え、前記中間転写体を介して、前記感光体の表面に形成されたトナー像を記録媒体に転写する転写装置と、
を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
【発明の効果】
【０００８】
＜１＞、＜２＞、＜３＞、＜５＞、＜６＞、＜７＞、又は＜８＞に係る発明によれば、ＰＴＦＥ粒子と、フッ素含有分散剤と、を含有し、ＰＦＯＡ含有量がＰＴＦＥ粒子に対して０ｐｐｂ以上２５ｐｐｂ以下である最表面層を有する感光体を備え、前記感光体の表面にトナー像を形成するトナー像形成装置と、表面のヘキサデカン接触角が３０度未満である中間転写体を備え、前記中間転写体を介して、感光体の表面に形成されたトナー像を記録媒体に転写する転写装置と、を備える画像形成装置に比べ、画像形成初期の画像濃度低下を抑制する画像形成装置が提供される。
【０００９】
＜４＞に係る発明によれば、中間転写体の表面における、ＰＴＦＥ粒子が露出する面積率が２０％未満である場合に比べ、画像形成初期の画像濃度低下を抑制する画像形成装置が提供される。
【００１０】
＜９＞に係る発明によれば、ＰＴＦＥ粒子と、フッ素含有分散剤と、を含有し、ＰＦＯＡ含有量がＰＴＦＥ粒子に対して０ｐｐｂ以上２５ｐｐｂ以下である最表面層を有する感光体を備え、前記感光体の表面にトナー像を形成するトナー像形成装置と、表面のヘキサデカン接触角が３０度未満である中間転写体を備え、前記中間転写体を介して、感光体の表面に形成されたトナー像を記録媒体に転写する転写装置と、を備えるプロセスカートリッジに比べ、画像形成初期の画像濃度低下を抑制するプロセスカートリッジが提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【図２】本実施形態の電子写真感光体の層構成の一例を示す模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の一例である実施形態について、詳細に説明する。
【００１３】
本実施形態に係る画像形成装置は、
ポリテトラフルオロエチレン粒子（ＰＴＦＥ粒子）と、フッ素原子を持つ分散剤（フッ素含有分散剤）と、を含有し、パーフルオロオクタン酸（ＰＦＯＡ）含有量が前記ポリテトラフルオロエチレン粒子に対して０ｐｐｂ以上２５ｐｐｂ以下である最表面層を有する感光体を備え、前記感光体の表面にトナー像を形成するトナー像形成装置と、
表面のヘキサデカン接触角が３０度以上である中間転写体を備え、前記中間転写体を介して、前記感光体の表面に形成されたトナー像を記録媒体に転写する転写装置と、
を備える。
【００１４】
本実施形態に係る画像形成装置は、上記構成により、画像形成初期の画像濃度低下を抑制する。その理由は、次の通り推測される。
【００１５】
通常、ＰＴＦＥ粒子は、フッ素含有分散剤と共に、例えば、分散媒、粉体等の成分と混合されて使用される。しかし、混合される成分の状態（例えば、分散媒の蒸発、粉体の溶融等の変化）が生じると、ポリテトラフルオロエチレン粒子の分散性が低下する傾向がある。
【００１６】
具体的には、例えば、ＰＴＦＥ粒子およびフッ素含有分散剤と共に、樹脂および分散媒を含む液体状組成物（例えば、層形成用塗布液等）を利用し、ＰＴＦＥ粒子を含有した層状物を形成する場合、層状物を形成する過程で、分散媒の乾燥が行われる。すると、分散媒が乾燥（つまり蒸発）する過程で、ＰＴＦＥ粒子の分散性が低下し、ＰＴＦＥ粒子の凝集が起きることがある。
【００１７】
その結果、ＰＴＦＥ粒子の分散状態が低い層状物が形成されることになる。この原因は、次の通りである。
ＰＴＦＥ粒子は、その製造過程で、ＰＦＯＡが使用されたり、副生成物として生成したりするため、ＰＴＦＥ粒子には、ＰＦＯＡが含まれることが多い。
ＰＦＯＡが存在すると、組成物の状態では、フッ素含有分散剤によりＰＴＦＥ粒子の分散性が高い状態である一方で、混合される成分の状態が変化すると、ＰＴＦＥ粒子に対するフッ素含有分散剤の付着状態が変化する。具体的には、ＰＦＯＡによりフッ素含有分散剤の一部がＰＴＦＥ粒子から離脱すると考えられる。そのため、ＰＴＦＥ粒子の分散性が低下し、ＰＴＦＥ粒子の凝集が起きる。
【００１８】
そこで、ＰＴＦＥ粒子とフッ素含有分散剤とを含有する液体状組成物において、ＰＦＯＡ含有量をＰＴＦＥ粒子に対して０ｐｐｂ以上２５ｐｐｂ以下とする。つまり、ＰＦＯＡを含まない、又は含んでも含有量を抑える。それにより、ＰＦＯＡに起因し、混合される成分の状態が変化したときに生じる「ＰＴＦＥ粒子に対するフッ素含有分散剤の付着状態の変化」が抑制される。
【００１９】
そのため、この液状組成物により形成される層状物は、ＰＴＦＥ粒子の分散状態が高い層状物となる。そして、この層状物を最表面層として有する感光体は、耐磨耗性が高くなる。特に、感光体は、最表面層に含まれるＰＴＦＥ粒子の分散性が低いと、画像欠陥（具体的には、筋状の画像むら）が生じる傾向がある。しかし、この層状物を最表面層として有する感光体は、ＰＴＦＥ粒子の分散性が高い状態で最表面層に含まれるため、上記画像欠陥が抑制される。
【００２０】
しかし、ＰＴＦＥ粒子とフッ素含有分散剤とを含有し、ＰＦＯＡ含有量がＰＴＦＥ粒子に対して０ｐｐｂ以上２５ｐｐｂ以下である最表面層を有する感光体は、画像形成初期の画像濃度低下が生じることがある。この理由は、最表面層におけるＰＦＯＡ含有量に起因していると考えられる。具体的には、次の通りである。
最表面層にＰＦＯＡが含まれると、ＰＦＯＡが最表面層の表面に析出する。析出したＰＦＯＡは、画像形成初期におけるトナー像に対する離型性に寄与していたと考えられる。そのため、ＰＦＯＡを含まない、又は含んでも含有量を抑えた最表面層を有する感光体では、最表面層の表面のＰＦＯＡの析出も抑えられる。それにより、画像形成初期における、感光体から中間転写体へのトナー像の転写効率が低下する。つまり、一次転写効率が低下する。その結果、画像形成初期の画像濃度低下が生じると考えられる。
【００２１】
そこで、本実施形態に係る画像形成装置では、表面のヘキサデカン接触角が３０度以上である中間転写体を備え、前記中間転写体を介して、前記感光体の表面に形成されたトナー像を記録媒体に転写する転写装置を適用する。
それにより、中間転写体から記録媒体へトナー像の転写効率が増加する。つまり、二次転写効率が増加する。つまり、画像形成初期に生じる一次転写効率の低下分が、二次転写効率の増加分で補われる。そのため、画像形成初期に生じる一次転写効率の低下に起因する画像濃度低下が抑制される。
【００２２】
以上から、本実施形態に係る画像形成装置では、画像形成初期の画像濃度低下を抑制すると推測される。
【００２３】
ここで、本実施形態に係る画像形成装置において、トナー像形成装置は、例えば、感光体と、感光体の表面を帯電する帯電装置と、帯電した感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成装置と、トナーを含む現像剤により、感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像装置と、を備える装置が例示される。
【００２４】
転写装置は、例えば、表面にトナー像が転写される中間転写体と、感光体の表面に形成されたトナー像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写装置と、中間転写体の表面に転写されたトナー像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写装置と、を備える装置が例示される。
ただし、転写装置は、複数の中間転写体を介して、トナー像を記録媒体の表面に転写する転写装置であってもよい。つまり、転写装置は、例えば、感光体から第１中間転写体にトナー像を一次転写し、さらに、第１中間転写体から第２中間転写体にトナー像を二次転写した後、第二中間転写体から記録媒体にトナー像を三次転写する転写装置であってもよい。
転写装置が、複数の中間転写体を備える場合、少なくとも一つの中間転写体が、表面のヘキサデカン接触角が３０度以上である中間転写体であればよい。好ましくは、すべての中間転写体が、表面のヘキサデカン接触角が３０度以上である中間転写体であることがよい。
【００２５】
本実施形態に係る画像形成装置は、記録媒体の表面に転写されたトナー像を定着する定着手段を備える装置；トナー像の転写後、帯電前の電子写真感光体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置；トナー像の転写後、帯電前に電子写真感光体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置；電子写真感光体の温度を上昇させ、相対温度を低減させるための電子写真感光体加熱部材を備える装置等の周知の画像形成装置が適用される。
【００２６】
本実施形態に係る画像形成装置は、乾式現像方式の画像形成装置、湿式現像方式（液体現像剤を利用した現像方式）の画像形成装置のいずれであってもよい。
【００２７】
なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、電子写真感光体を備える部分が、画像形成装置に対して着脱されるカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、トナー像形成装置と転写装置とを備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。
【００２８】
以下、  以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例について図面を参照しつつ説明する。ただし、本実施形態に係る画像形成装置は、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。
【００２９】
（画像形成装置）
図１は、本実施形態に係る画像形成装置の構成を示した概略構成図である。
【００３０】
本実施形態に係る画像形成装置１００は、図１に示すように、例えば、一般にタンデム型と呼ばれる中間転写方式の画像形成装置であって、電子写真方式により各色成分のトナー像が形成される複数の画像形成ユニット１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ（トナー像形成装置の一例）と、各画像形成ユニット１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋにより形成された各色成分トナー像を中間転写ベルト１５に順次転写（一次転写）させる一次転写部１０と、中間転写ベルト１５上に転写された重畳トナー像を記録媒体である用紙Ｋに一括転写（二次転写）させる二次転写部２０と、二次転写された画像を用紙Ｋ上に定着させる定着装置６０と、を備えている。また、画像形成装置１００は、各装置（各部）の動作を制御する制御部４０を有している。
【００３１】
画像形成装置１００の各画像形成ユニット１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｋは、表面に形成されるトナー像を保持する、矢印Ａ方向に回転する感光体１１を備えている。
【００３２】
感光体１１の周囲には、帯電手段の一例として、感光体１１を帯電させる帯電器１２が設けられ、潜像形成手段の一例として、感光体１１上に静電潜像を書込むレーザ露光器１３（図中露光ビームを符号Ｂｍで示す）が設けられている。
【００３３】
また、感光体１１の周囲には、現像手段の一例として、各色成分トナーが収容されて感光体１１上の静電潜像をトナーにより可視像化する現像器１４が設けられ、感光体１１上に形成された各色成分トナー像を一次転写部１０にて中間転写ベルト１５に転写する一次転写ロール１６が設けられている。
【００３４】
更に、感光体１１の周囲には、感光体１１上の残留トナーが除去される感光体クリーナ１７が設けられ、帯電器１２、レーザ露光器１３、現像器１４、一次転写ロール１６及び感光体クリーナ１７の電子写真用デバイスが感光体１１の回転方向に沿って順次配設されている。これらの画像形成ユニット１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｋは、中間転写ベルト１５の上流側から、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の順に、略直線状に配置されている。
【００３５】
中間転写体の一例である中間転写ベルト１５は、体積抵抗率が例えば１×１０６Ωｃｍ以上１×１０１４Ωｃｍ以下となるように形成されており、その厚みは、例えば０．１ｍｍ程度に構成されている。
【００３６】
中間転写ベルト１５は、各種ロールによって図１に示すＢ方向に目的に合わせた速度で循環駆動（回転）されている。この各種ロールとして、定速性に優れたモータ（不図示）により駆動されて中間転写ベルト１５を回転させる駆動ロール３１、各感光体１１の配列方向に沿って略直線状に延びる中間転写ベルト１５を支持する支持ロール３２、中間転写ベルト１５に対して張力を与えると共に中間転写ベルト１５の蛇行を防止する補正ロールとして機能する張力付与ロール３３、二次転写部２０に設けられる背面ロール２５、中間転写ベルト１５上の残留トナーを掻き取るクリーニング部に設けられるクリーニング背面ロール３４を有している。
【００３７】
一次転写部１０は、中間転写ベルト１５を挟んで感光体１１に対向して配置される一次転写ロール１６で構成されている。そして、一次転写ロール１６は中間転写ベルト１５を挟んで感光体１１に圧接配置され、更に一次転写ロール１６にはトナーの帯電極性（マイナス極性とする。以下同様。）と逆極性の電圧（一次転写バイアス）が印加されるようになっている。これにより、各々の感光体１１上のトナー像が中間転写ベルト１５に順次、静電吸引され、中間転写ベルト１５上において重畳されたトナー像が形成されるようになっている。
【００３８】
二次転写部２０は、背面ロール２５と、中間転写ベルト１５のトナー像保持面側に配置される二次転写ロール２２と、を備えて構成されている。
【００３９】
背面ロール２５は、表面抵抗率が１×１０７Ω／□以上１×１０１０Ω／□以下となるように形成され、硬度は、例えば、７０°（アスカーＣ：高分子計器社製、以下同様。）に設定される。この背面ロール２５は、中間転写ベルト１５の裏面側に配置されて二次転写ロール２２の対向電極を構成し、二次転写バイアスが安定的に印加される金属製の給電ロール２６が接触配置されている。
【００４０】
一方、二次転写ロール２２は、体積抵抗率が１０７．５Ωｃｍ以上１０８．５Ωｃｍ以下の円筒ロールである。そして、二次転写ロール２２は中間転写ベルト１５を挟んで背面ロール２５に圧接配置され、更に二次転写ロール２２は接地されて背面ロール２５との間に二次転写バイアスが形成され、二次転写部２０に搬送される用紙Ｋ上にトナー像を二次転写する。
【００４１】
また、中間転写ベルト１５の二次転写部２０の下流側には、二次転写後の中間転写ベルト１５上の残留トナーや紙粉を除去し、中間転写ベルト１５の表面をクリーニングする中間転写ベルトクリーナ３５が接離自在に設けられている。
【００４２】
なお、中間転写ベルト１５、一次転写部１０（一次転写ロール１６）、及び二次転写部２０（二次転写ロール２２）が、転写装置の一例に該当する。
【００４３】
一方、イエローの画像形成ユニット１Ｙの上流側には、各画像形成ユニット１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｋにおける画像形成タイミングをとるための基準となる基準信号を発生する基準センサ（ホームポジションセンサ）４２が配設されている。また、黒の画像形成ユニット１Ｋの下流側には、画質調整を行うための画像濃度センサ４３が配設されている。この基準センサ４２は、中間転写ベルト１５の裏側に設けられたマークを認識して基準信号を発生しており、この基準信号の認識に基づく制御部４０からの指示により、各画像形成ユニット１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｋは画像形成を開始するように構成されている。
【００４４】
更に、本実施形態に係る画像形成装置では、用紙Ｋを搬送する搬送手段として、用紙Ｋを収容する用紙収容部５０、この用紙収容部５０に集積された用紙Ｋを予め定められたタイミングで取り出して搬送する給紙ロール５１、給紙ロール５１により繰り出された用紙Ｋを搬送する搬送ロール５２、搬送ロール５２により搬送された用紙Ｋを二次転写部２０へと送り込む搬送ガイド５３、二次転写ロール２２により二次転写された後に搬送される用紙Ｋを定着装置６０へと搬送する搬送ベルト５５、用紙Ｋを定着装置６０に導く定着入口ガイド５６を備えている。
【００４５】
次に、本実施形態に係る画像形成装置の基本的な作像プロセスについて説明する。
本実施形態に係る画像形成装置では、図示しない画像読取装置や図示しないパーソナルコンピュータ（ＰＣ）等から出力される画像データは、図示しない画像処理装置により画像処理が施された後、画像形成ユニット１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｋによって作像作業が実行される。
【００４６】
画像処理装置では、入力された反射率データに対して、シェーディング補正、位置ズレ補正、明度／色空間変換、ガンマ補正、枠消しや色編集、移動編集等の各種画像編集等の画像処理が施される。画像処理が施された画像データは、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋの４色の色材階調データに変換され、レーザ露光器１３に出力される。
【００４７】
レーザ露光器１３では、入力された色材階調データに応じて、例えば半導体レーザから出射された露光ビームＢｍを画像形成ユニット１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｋの各々の感光体１１に照射している。画像形成ユニット１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｋの各感光体１１では、帯電器１２によって表面が帯電された後、このレーザ露光器１３によって表面が走査露光され、静電潜像が形成される。形成された静電潜像は、各々の画像形成ユニット１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｋによって、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋの各色のトナー像として現像される。
【００４８】
画像形成ユニット１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｋの感光体１１上に形成されたトナー像は、各感光体１１と中間転写ベルト１５とが接触する一次転写部１０において、中間転写ベルト１５上に転写される。より具体的には、一次転写部１０において、一次転写ロール１６により中間転写ベルト１５の基材に対しトナーの帯電極性（マイナス極性）と逆極性の電圧（一次転写バイアス）が付加され、トナー像を中間転写ベルト１５の表面に順次重ね合わせて一次転写が行われる。
【００４９】
トナー像が中間転写ベルト１５の表面に順次一次転写された後、中間転写ベルト１５は移動してトナー像が二次転写部２０に搬送される。トナー像が二次転写部２０に搬送されると、搬送手段では、トナー像が二次転写部２０に搬送されるタイミングに合わせて給紙ロール５１が回転し、用紙収容部５０から目的とするサイズの用紙Ｋが供給される。給紙ロール５１により供給された用紙Ｋは、搬送ロール５２により搬送され、搬送ガイド５３を経て二次転写部２０に到達する。この二次転写部２０に到達する前に、用紙Ｋは一旦停止され、トナー像が保持された中間転写ベルト１５の移動タイミングに合わせて位置合わせロール（不図示）が回転することで、用紙Ｋの位置とトナー像の位置との位置合わせがなされる。
【００５０】
二次転写部２０では、中間転写ベルト１５を介して、二次転写ロール２２が背面ロール２５に加圧される。このとき、タイミングを合わせて搬送された用紙Ｋは、中間転写ベルト１５と二次転写ロール２２との間に挟み込まれる。その際に、給電ロール２６からトナーの帯電極性（マイナス極性）と同極性の電圧（二次転写バイアス）が印加されると、二次転写ロール２２と背面ロール２５との間に転写電界が形成される。そして、中間転写ベルト１５上に保持された未定着トナー像は、二次転写ロール２２と背面ロール２５とによって加圧される二次転写部２０において、用紙Ｋ上に一括して静電転写される。
【００５１】
その後、トナー像が静電転写された用紙Ｋは、二次転写ロール２２によって中間転写ベルト１５から剥離された状態でそのまま搬送され、二次転写ロール２２の用紙搬送方向下流側に設けられた搬送ベルト５５へと搬送される。搬送ベルト５５では、定着装置６０における最適な搬送速度に合わせて、用紙Ｋを定着装置６０まで搬送する。定着装置６０に搬送された用紙Ｋ上の未定着トナー像は、定着装置６０によって熱及び圧力で定着処理を受けることで用紙Ｋ上に定着される。そして定着画像が形成された用紙Ｋは、画像形成装置の排出部に設けられた排紙収容部（不図示）に搬送される。
【００５２】
一方、用紙Ｋへの転写が終了した後、中間転写ベルト１５上に残った残留トナーは、中間転写ベルト１５の回転に伴ってクリーニング部まで搬送され、クリーニング背面ロール３４及び中間転写ベルトクリーナ３５によって中間転写ベルト１５上から除去される。
【００５３】
（感光体）
次に、感光体１１（以下「本実施形態に係る感光体」とも称する）の一例について図面を参照して説明する。
【００５４】
図２に示す感光体１１は、例えば、導電性支持体４上に、下引層１と電荷発生層２と電荷輸送層３とが、この順序で積層された構造を有する感光体７が挙げられる。電荷発生層２及び電荷輸送層３が感光層５を構成している。
【００５５】
なお、感光体１１は、下引層１が設けられていない層構成であってもよい。
また、感光体１１は、電荷発生層２と電荷輸送層３との機能が一体化した単層型感光層を有する感光体であってもよい。単層型感光層を有する感光体の場合、単層型感光層が最表面層を構成する。
また、感光体１１は、電荷輸送層３上、又は単層型感光層上に、表面保護層を有する感光体であってもよい。表面保護層を有する感光体の場合、表面保護層が最表面層を構成する。
【００５６】
以下、本実施形態に係る感光体１１の各層について詳細に説明する。なお、符号は省略して説明する。
【００５７】
（最表面層）
まず、ＰＴＦＥ粒子とフッ素含有分散剤とを含有し、ＰＦＯＡ含有量がＰＴＦＥ粒子に対して０ｐｐｂ以上２５ｐｐｂ以下である最表面層について説明する。そして、この最表面層の構成は、後述する最表面層となる層（電荷輸送層、単層型感光層、表面保護層）に適用される。
【００５８】
そして、本実施形態に係る分散剤付着ＰＴＦＥ粒子は、パーフルオロオクタン酸（ＰＦＯＡ）含有量がポリテトラフルオロエチレン粒子（ＰＴＦＥ粒子）に対して０ｐｐｂ以上２５ｐｐｂ以下である。
【００５９】
−ＰＦＯＡ含有量−
最表面層において、ＰＴＦＥ粒子に対して０ｐｐｂ以上２５ｐｐｂ以下であるが、分散状態の維持性向上の観点から、０ｐｐｂ以上２０ｐｐｂ以下が好ましく、０ｐｐｂ以上１５ｐｐｂ以下がより好ましい。なお、「ｐｐｂ」は質量基準である。
ＰＦＯＡ含有量を低減する方法としては、純水、アルカリ水、アルコール類（メタノール、エタノール、イソプロパノール等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等）、エステル類（酢酸エチル等）、その他の一般的な有機溶剤（トルエン、テトラヒドロフラン等）などにより、ＰＴＦＥ粒子を十分洗浄する方法が挙げられる。洗浄は室温で行っても良いが、加熱下で行うことにより効率的に低減することができる。
【００６０】
ＰＦＯＡ含有量は、次の方法により測定される値である。
・試料の前処理
最表面層を溶剤（例えばテトラヒドロフラン）に浸漬し、ＰＴＦＥ粒子および溶剤に不溶な物質以外を溶剤（例えばテトラヒドロフラン）に溶解させた後、純水中に滴下し析出物をろ別する。その際に得られたＰＦＯＡを含む溶液を捕集する。さらにろ別により得られた不溶物を溶剤に溶解させた後、純水中に滴下し析出物をろ別する。その際に得られたＰＦＯＡを含む溶液を捕集する作業を５回繰り返し、すべての作業で捕集した水溶液を、前処理済みの水溶液とする。
【００６１】
・測定
上記の手段で得た前処理済みの水溶液を「環境水・底質・生物中のペルフルオロオクタンスルホンのペルフルオロオクタンスルホン酸（ＰＦＯＳ）  ぺルフルオロオクタン  ぺルフルオロオクタン酸（ＰＦＯＡ）の分析  岩手県環境保険研究センター」に示される方法に準じて試料液の調整、測定を行う。
【００６２】
−ＰＴＦＥ粒子−  
ＰＴＦＥ粒子の平均粒径（分散剤付着ＰＴＦＥ粒子の平均粒径）は、特に制限はないが、０．２μｍ以上４．５μｍ以下が好ましく、０．２μｍ以上４μｍ以下がより好ましい。平均粒径０．２μｍ以上４．５μｍ以下のＰＴＦＥ粒子は、ＰＦＯＡを多く含む傾向がある。そのため、平均粒径０．２μｍ以上４．５μｍ以下のＰＴＦＥ粒子は、特に、混合される成分の状態が変化すると、分散状態が低下する傾向がある。しかし、ＰＦＯＡ含有量を上記範囲に抑えることで、平均粒径０．２μｍ以上４．５μｍ以下のＰＴＦＥ粒子でも、混合される成分の状態が変化しても、分散状態の維持性が向上する。
【００６３】
ＰＴＦＥ粒子の平均粒径は、次の方法により測定される値である。
ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）により例えば倍率５０００倍以上で観察し、フッ素樹脂粒子（一次粒子が凝集した二次粒子）の最大径を測定し、これを５０個の粒子について行った平均値をＰＴＦＥ粒子の平均粒径とする。なお、ＳＥＭとして日本電子製ＪＳＭ−６７００Ｆを使用し、加速電圧５ｋＶの二次電子画像を観察する。
【００６４】
ＰＴＦＥ粒子の含有量は、最表面層の全固形分に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、３質量％以上２０質量％以下がより好ましく、５質量％以上１５質量％以下が更に好ましい。
【００６５】
−フッ素含有分散剤−
フッ素含有分散剤は、少なくとも一部がＰＴＦＥ粒子の表面に付着した状態で最表面層に含まれる。
【００６６】
フッ素含有分散剤としては、フッ化アルキル基を有する重合性化合物を単独重合又は共重合した重合体（以下「フッ化アルキル基含有重合体」とも称する）が挙げられる。
【００６７】
フッ素含有分散剤として具体的には、フッ化アルキル基を有する（メタ）アクリレートの単独重合体、フッ化アルキル基を有する（メタ）アクリレートとフッ素原子を有さないモノマーとのランダム又はブロック共重合体等が挙げられる。なお、（メタ）アクリレートとは、アクリレートおよびメタクリレートの双方を意味する。
フッ化アルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル（メタ）アククリレートが挙げられる。
フッ素原子を有さないモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アククリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルｏ−フェニルフェノール（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールグリシジルエーテル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００６８】
その他、フッ素含有分散剤として具体的には、米国特許５６３７１４２号明細書、特許第４２５１６６２号公報などに開示されたブロック又はブランチポリマーも挙げられる。更に、フッ素含有分散剤として具体的には、フッ素系界面活性剤も挙げられる。
【００６９】
これらの中でも、フッ素含有分散剤としては、下記一般式（ＦＡ）で示される構造単位を有するフッ化アルキル基含有重合体が好ましく、下記一般式（ＦＡ）で示される構造単位と、下記一般式（ＦＢ）で示される構造単位とを有するフッ化アルキル基含有重合体がより好ましい。
【００７０】
以下、下記一般式（ＦＡ）で示される構造単位と、下記一般式（ＦＢ）で示される構造単位とを有するフッ化アルキル基含有重合体について説明する。
【００７１】
【化２】
2020052160.tif 000004
【００７２】
一般式（ＦＡ）及び（ＦＢ）中、ＲＦ１、ＲＦ２、ＲＦ３及びＲＦ４は、各々独立に、水素原子、又はアルキル基を表す。
ＸＦ１は、アルキレン鎖、ハロゲン置換アルキレン鎖、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、又は単結合を表す。
ＹＦ１は、アルキレン鎖、ハロゲン置換アルキレン鎖、−（ＣｆｘＨ２ｆｘ−１（ＯＨ））−又は単結合を表す。
ＱＦ１は、−Ｏ−、又は−ＮＨ−を表す。
ｆｌ、ｆｍ及びｆｎは、各々独立に、１以上の整数を表す。
ｆｐ、ｆｑ、ｆｒ及びｆｓは、各々独立に、０または１以上の整数を表す。
ｆｔは、１以上７以下の整数を表す。
ｆｘは１以上の整数を表す。
【００７３】
一般式（ＦＡ）及び（ＦＢ）中、ＲＦ１、ＲＦ２、ＲＦ３及びＲＦ４を表す基としては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基等が好ましく、水素原子、メチル基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。
【００７４】
一般式（ＦＡ）及び（ＦＢ）中、ＸＦ１及びＹＦ１を表すアルキレン鎖（未置換アルキレン鎖、ハロゲン置換アルキレン鎖）としては、炭素数１以上１０以下の直鎖状又は分岐状のアルキレン鎖が好ましい。
ＹＦ１を表す−（ＣｆｘＨ２ｆｘ−１（ＯＨ））−中のｆｘは、１以上１０以下の整数を表すことが好ましい。
ｆｐ、ｆｑ、ｆｒ及びｆｓは、それぞれ独立に０または１以上１０以下の整数を表すことが好ましい。
ｆｎは、例えば、１以上６０以下が好ましい。
【００７５】
ここで、フッ素含有分散剤において、一般式（ＦＡ）で示される構造単位と一般式（ＦＢ）で示される構造単位との比、つまり、ｆｌ：ｆｍは、１：９から９：１までの範囲が好ましく、３：７から７：３までの範囲がより好ましい。
【００７６】
また、フッ素含有分散剤、一般式（ＦＡ）で示される構造単位と一般式（ＦＢ）で示される構造単位とに加え、一般式（ＦＣ）で示される構造単位を更に有していてもよい。一般式（ＦＣ）で示される構造単位の含有比は、一般式（ＦＡ）及び（ＦＢ）で示される構造単位の合計、即ちｆｌ＋ｆｍとの比（ｆｌ＋ｆｍ：ｆｚ）で、１０：０から７：３までの範囲が好ましく、９：１から７：３までの範囲がより好ましい。
【００７７】
【化３】
2020052160.tif 000005
【００７８】
一般式（ＦＣ）中、ＲＦ５、及びＲＦ６は、各々独立に、水素原子、又はアルキル基を表す。ｆｚは、１以上の整数を表す。
【００７９】
一般式（ＦＣ）中、ＲＦ５、及びＲＦ６を表す基としては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基等が好ましく、水素原子、メチル基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。
【００８０】
フッ素含有分散剤の市販品としては、例えば、ＧＦ３００、ＧＦ４００（東亞合成社製）、サーフロンシリーズ（ＡＧＣセイミケミカル社製）、フタージェントシリーズ（ネオス社製）、ＰＦシリーズ（北村化学社製）、メガファックシリーズ（ＤＩＣ製）、ＦＣシリーズ（３Ｍ製）等が挙げられる。
【００８１】
フッ素含有分散剤の重量平均分子量は、例えば、２０００以上２５００００以下が好ましく、３０００以上１５００００以下がより好ましく、５００００以上１０００００以下が更に好ましい。
フッ素含有分散剤の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定される値である。ＧＰＣによる分子量測定は、例えば、測定装置として東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ−８１２０を用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨＨＲ−Ｍ＋ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨＨＲ−Ｍ（７．８ｍｍＩ．Ｄ．３０ｃｍ）を使用し、クロロホルム溶媒で行い、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作製した分子量校正曲線を使用して算出する。
【００８２】
フッ素含有分散剤の含有量は、例えば、ＰＴＦＥ粒子に対して０．５質量％以上１０質量％以下が好ましく、１質量％以上７質量％以下がより好ましい。
なお、フッ素含有分散剤は、１種を単独でまたは２種以上を併用してもよい。
【００８３】
（導電性基体）
導電性基体としては、例えば、金属（アルミニウム、銅、亜鉛、クロム、ニッケル、モリブデン、バナジウム、インジウム、金、白金等）又は合金（ステンレス鋼等）を含む金属板、金属ドラム、及び金属ベルト等が挙げられる。また、導電性基体としては、例えば、導電性化合物（例えば導電性ポリマー、酸化インジウム等）、金属（例えばアルミニウム、パラジウム、金等）又は合金を塗布、蒸着又はラミネートした紙、樹脂フィルム、ベルト等も挙げられる。ここで、「導電性」とは体積抵抗率が１０１３Ωｃｍ未満であることをいう。
【００８４】
導電性基体の表面は、電子写真感光体がレーザプリンタに使用される場合、レーザ光を照射する際に生じる干渉縞を抑制する目的で、中心線平均粗さＲａで０．０４μｍ以上０．５μｍ以下に粗面化されていることが好ましい。なお、非干渉光を光源に用いる場合、干渉縞防止の粗面化は、特に必要ないが、導電性基体の表面の凹凸による欠陥の発生を抑制するため、より長寿命化に適する。
【００８５】
粗面化の方法としては、例えば、研磨剤を水に懸濁させて導電性基体に吹き付けることによって行う湿式ホーニング、回転する砥石に導電性基体を圧接し、連続的に研削加工を行うセンタレス研削、陽極酸化処理等が挙げられる。
【００８６】
粗面化の方法としては、導電性基体の表面を粗面化することなく、導電性又は半導電性粉体を樹脂中に分散させて、導電性基体の表面上に層を形成し、その層中に分散させる粒子により粗面化する方法も挙げられる。
【００８７】
陽極酸化による粗面化処理は、金属製（例えばアルミニウム製）の導電性基体を陽極とし電解質溶液中で陽極酸化することにより導電性基体の表面に酸化膜を形成するものである。電解質溶液としては、例えば、硫酸溶液、シュウ酸溶液等が挙げられる。しかし、陽極酸化により形成された多孔質陽極酸化膜は、そのままの状態では化学的に活性であり、汚染され易く、環境による抵抗変動も大きい。そこで、多孔質陽極酸化膜に対して、酸化膜の微細孔を加圧水蒸気又は沸騰水中（ニッケル等の金属塩を加えてもよい）で水和反応による体積膨張でふさぎ、より安定な水和酸化物に変える封孔処理を行うことが好ましい。
【００８８】
陽極酸化膜の膜厚は、例えば、０．３μｍ以上１５μｍ以下が好ましい。この膜厚が上記範囲内にあると、注入に対するバリア性が発揮される傾向があり、また繰り返し使用による残留電位の上昇が抑えられる傾向にある。
【００８９】
導電性基体には、酸性処理液による処理又はベーマイト処理を施してもよい。
酸性処理液による処理は、例えば、以下のようにして実施される。先ず、リン酸、クロム酸及びフッ酸を含む酸性処理液を調製する。酸性処理液におけるリン酸、クロム酸及びフッ酸の配合割合は、例えば、リン酸が１０質量％以上１１質量％以下の範囲、クロム酸が３質量％以上５質量％以下の範囲、フッ酸が０．５質量％以上２質量％以下の範囲であって、これらの酸全体の濃度は１３．５質量％以上１８質量％以下の範囲がよい。処理温度は例えば４２℃以上４８℃以下が好ましい。被膜の膜厚は、０．３μｍ以上１５μｍ以下が好ましい。
【００９０】
ベーマイト処理は、例えば９０℃以上１００℃以下の純水中に５分から６０分間浸漬すること、又は９０℃以上１２０℃以下の加熱水蒸気に５分から６０分間接触させて行う。被膜の膜厚は、０．１μｍ以上５μｍ以下が好ましい。これをさらにアジピン酸、硼酸、硼酸塩、燐酸塩、フタル酸塩、マレイン酸塩、安息香酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩等の被膜溶解性の低い電解質溶液を用いて陽極酸化処理してもよい。
【００９１】
（下引層）
下引層は、例えば、無機粒子と結着樹脂とを含む層である。
【００９２】
無機粒子としては、例えば、粉体抵抗（体積抵抗率）１０２Ωｃｍ以上１０１１Ωｃｍ以下の無機粒子が挙げられる。
これらの中でも、上記抵抗値を有する無機粒子としては、例えば、酸化錫粒子、酸化チタン粒子、酸化亜鉛粒子、酸化ジルコニウム粒子等の金属酸化物粒子がよく、特に、酸化亜鉛粒子が好ましい。
【００９３】
無機粒子のＢＥＴ法による比表面積は、例えば、１０ｍ２／ｇ以上がよい。
無機粒子の体積平均粒径は、例えば、５０ｎｍ以上２０００ｎｍ以下（好ましくは６０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下）がよい。
【００９４】
無機粒子の含有量は、例えば、結着樹脂に対して、１０質量％以上８０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは４０質量％以上８０質量％以下である。
【００９５】
無機粒子は、表面処理が施されていてもよい。無機粒子は、表面処理の異なるもの、又は、粒径の異なるものを２種以上混合して用いてもよい。
【００９６】
表面処理剤としては、例えば、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、界面活性剤等が挙げられる。特に、シランカップリング剤が好ましく、アミノ基を有するシランカップリング剤がより好ましい。
【００９７】
アミノ基を有するシランカップリング剤としては、例えば、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００９８】
シランカップリング剤は、２種以上混合して使用してもよい。例えば、アミノ基を有するシランカップリング剤と他のシランカップリング剤とを併用してもよい。この他のシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピル−トリス（２−メトキシエトキシ）シラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００９９】
表面処理剤による表面処理方法は、公知の方法であればいかなる方法でもよく、乾式法又は湿式法のいずれでもよい。
【０１００】
表面処理剤の処理量は、例えば、無機粒子に対して０．５質量％以上１０質量％以下が好ましい。
【０１０１】
ここで、下引層は、無機粒子と共に電子受容性化合物（アクセプター化合物）を含有することが、電気特性の長期安定性、キャリアブロック性が高まる観点からよい。
【０１０２】
電子受容性化合物としては、例えば、クロラニル、ブロモアニル等のキノン系化合物；テトラシアノキノジメタン系化合物；２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン等のフルオレノン化合物；２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（４−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物；キサントン系化合物；チオフェン化合物；３，３’，５，５’テトラ−ｔ−ブチルジフェノキノン等のジフェノキノン化合物；等の電子輸送性物質等が挙げられる。
特に、電子受容性化合物としては、アントラキノン構造を有する化合物が好ましい。アントラキノン構造を有する化合物としては、例えば、ヒドロキシアントラキノン化合物、アミノアントラキノン化合物、アミノヒドロキシアントラキノン化合物等が好ましく、具体的には、例えば、アントラキノン、アリザリン、キニザリン、アントラルフィン、プルプリン等が好ましい。
【０１０３】
電子受容性化合物は、下引層中に無機粒子と共に分散して含まれていてもよいし、無機粒子の表面に付着した状態で含まれていてもよい。
【０１０４】
電子受容性化合物を無機粒子の表面に付着させる方法としては、例えば、乾式法、又は、湿式法が挙げられる。
【０１０５】
乾式法は、例えば、無機粒子をせん断力の大きなミキサ等で攪拌しながら、直接又は有機溶媒に溶解させた電子受容性化合物を滴下、乾燥空気や窒素ガスとともに噴霧させて、電子受容性化合物を無機粒子の表面に付着する方法である。電子受容性化合物の滴下又は噴霧するときは、溶剤の沸点以下の温度で行うことがよい。電子受容性化合物を滴下又は噴霧した後、更に１００℃以上で焼き付けを行ってもよい。焼き付けは電子写真特性が得られる温度、時間であれば特に制限されない。
【０１０６】
湿式法は、例えば、攪拌、超音波、サンドミル、アトライター、ボールミル等により、無機粒子を溶剤中に分散しつつ、電子受容性化合物を添加し、攪拌又は分散した後、溶剤除去して、電子受容性化合物を無機粒子の表面に付着する方法である。溶剤除去方法は、例えば、ろ過又は蒸留により留去される。溶剤除去後には、更に１００℃以上で焼き付けを行ってもよい。焼き付けは電子写真特性が得られる温度、時間であれば特に限定されない。湿式法においては、電子受容性化合物を添加する前に無機粒子の含有水分を除去してもよく、その例として溶剤中で攪拌加熱しながら除去する方法、溶剤と共沸させて除去する方法が挙げられる。
【０１０７】
なお、電子受容性化合物の付着は、表面処理剤による表面処理を無機粒子に施す前又は後に行ってよく、電子受容性化合物の付着と表面処理剤による表面処理と同時に行ってもよい。
【０１０８】
電子受容性化合物の含有量は、例えば、無機粒子に対して０．０１質量％以上２０質量％以下がよく、好ましくは０．０１質量％以上１０質量％以下である。
【０１０９】
下引層に用いる結着樹脂としては、例えば、アセタール樹脂（例えばポリビニルブチラール等）、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、カゼイン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂等の公知の高分子化合物；ジルコニウムキレート化合物；チタニウムキレート化合物；アルミニウムキレート化合物；チタニウムアルコキシド化合物；有機チタニウム化合物；シランカップリング剤等の公知の材料が挙げられる。
下引層に用いる結着樹脂としては、例えば、電荷輸送性基を有する電荷輸送性樹脂、導電性樹脂（例えばポリアニリン等）等も挙げられる。
【０１１０】
これらの中でも、下引層に用いる結着樹脂としては、上層の塗布溶剤に不溶な樹脂が好適であり、特に、尿素樹脂、フェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂；ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂及びポリビニルアセタール樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂と硬化剤との反応により得られる樹脂が好適である。
これら結着樹脂を２種以上組み合わせて使用する場合には、その混合割合は、必要に応じて設定される。
【０１１１】
下引層には、電気特性向上、環境安定性向上、画質向上のために種々の添加剤を含んでいてもよい。
添加剤としては、多環縮合系、アゾ系等の電子輸送性顔料、ジルコニウムキレート化合物、チタニウムキレート化合物、アルミニウムキレート化合物、チタニウムアルコキシド化合物、有機チタニウム化合物、シランカップリング剤等の公知の材料が挙げられる。シランカップリング剤は前述のように無機粒子の表面処理に用いられるが、添加剤として更に下引層に添加してもよい。
【０１１２】
添加剤としてのシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピル−トリス（２−メトキシエトキシ）シラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【０１１３】
ジルコニウムキレート化合物としては、例えば、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセト酢酸エチル、ジルコニウムトリエタノールアミン、アセチルアセトネートジルコニウムブトキシド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジルコニウムラクテート、ジルコニウムホスホネート、オクタン酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジルコニウム、ステアリン酸ジルコニウム、イソステアリン酸ジルコニウム、メタクリレートジルコニウムブトキシド、ステアレートジルコニウムブトキシド、イソステアレートジルコニウムブトキシド等が挙げられる。
【０１１４】
チタニウムキレート化合物としては、例えば、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネート、チタンアセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステアレート等が挙げられる。
【０１１５】
アルミニウムキレート化合物としては、例えば、アルミニウムイソプロピレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムブチレート、ジエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）等が挙げられる。
【０１１６】
これらの添加剤は、単独で、又は複数の化合物の混合物若しくは重縮合物として用いてもよい。
【０１１７】
下引層は、ビッカース硬度が３５以上であることがよい。
下引層の表面粗さ（十点平均粗さ）は、モアレ像抑制のために、使用される露光用レーザ波長λの１／（４ｎ）（ｎは上層の屈折率）から１／２までに調整されていることがよい。
表面粗さ調整のために下引層中に樹脂粒子等を添加してもよい。樹脂粒子としてはシリコーン樹脂粒子、架橋型ポリメタクリル酸メチル樹脂粒子等が挙げられる。また、表面粗さ調整のために下引層の表面を研磨してもよい。研磨方法としては、バフ研磨、サンドブラスト処理、湿式ホーニング、研削処理等が挙げられる。
【０１１８】
下引層の形成は、特に制限はなく、周知の形成方法が利用されるが、例えば、上記成分を溶剤に加えた下引層形成用塗布液の塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥し、必要に応じて加熱することで行う。
【０１１９】
下引層形成用塗布液を調製するための溶剤としては、公知の有機溶剤、例えば、アルコール系溶剤、芳香族炭化水素溶剤、ハロゲン化炭化水素溶剤、ケトン系溶剤、ケトンアルコール系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤等が挙げられる。
これらの溶剤として具体的には、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロロベンゼン、トルエン等の通常の有機溶剤が挙げられる。
【０１２０】
下引層形成用塗布液を調製するときの無機粒子の分散方法としては、例えば、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカー等の公知の方法が挙げられる。
【０１２１】
下引層形成用塗布液を導電性基体上に塗布する方法としては、例えば、ブレード塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が挙げられる。
【０１２２】
下引層の膜厚は、例えば、好ましくは１５μｍ以上、より好ましくは２０μｍ以上５０μｍ以下の範囲内に設定される。
【０１２３】
（中間層）
図示は省略するが、下引層と感光層との間に中間層をさらに設けてもよい。
中間層は、例えば、樹脂を含む層である。中間層に用いる樹脂としては、例えば、アセタール樹脂（例えばポリビニルブチラール等）、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、カゼイン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂等の高分子化合物が挙げられる。
中間層は、有機金属化合物を含む層であってもよい。中間層に用いる有機金属化合物としては、ジルコニウム、チタニウム、アルミニウム、マンガン、ケイ素等の金属原子を含有する有機金属化合物等が挙げられる。
これらの中間層に用いる化合物は、単独で又は複数の化合物の混合物若しくは重縮合物として用いてもよい。
【０１２４】
これらの中でも、中間層は、ジルコニウム原子又はケイ素原子を含有する有機金属化合物を含む層であることが好ましい。
【０１２５】
中間層の形成は、特に制限はなく、周知の形成方法が利用されるが、例えば、上記成分を溶剤に加えた中間層形成用塗布液の塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥、必要に応じて加熱することで行う。
中間層を形成する塗布方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が用いられる。
【０１２６】
中間層の膜厚は、例えば、好ましくは０．１μｍ以上３μｍ以下の範囲に設定される。なお、中間層を下引層として使用してもよい。
【０１２７】
（電荷発生層）
電荷発生層は、例えば、電荷発生材料と結着樹脂とを含む層である。また、電荷発生層は、電荷発生材料の蒸着層であってもよい。電荷発生材料の蒸着層は、ＬＥＤ（Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｉｏｄｅ）、有機ＥＬ（Ｅｌｅｃｔｒｏ−Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）イメージアレー等の非干渉性光源を用いる場合に好適である。
【０１２８】
電荷発生材料としては、ビスアゾ、トリスアゾ等のアゾ顔料；ジブロモアントアントロン等の縮環芳香族顔料；ペリレン顔料；ピロロピロール顔料；フタロシアニン顔料；酸化亜鉛；三方晶系セレン等が挙げられる。
【０１２９】
これらの中でも、近赤外域のレーザ露光に対応させるためには、電荷発生材料としては、金属フタロシアニン顔料、又は無金属フタロシアニン顔料を用いることが好ましい。具体的には、例えば、特開平５−２６３００７号公報、特開平５−２７９５９１号公報等に開示されたヒドロキシガリウムフタロシアニン；特開平５−９８１８１号公報等に開示されたクロロガリウムフタロシアニン；特開平５−１４０４７２号公報、特開平５−１４０４７３号公報等に開示されたジクロロスズフタロシアニン；特開平４−１８９８７３号公報等に開示されたチタニルフタロシアニンがより好ましい。
【０１３０】
一方、近紫外域のレーザ露光に対応させるためには、電荷発生材料としては、ジブロモアントアントロン等の縮環芳香族顔料；チオインジゴ系顔料；ポルフィラジン化合物；酸化亜鉛；三方晶系セレン；特開２００４−７８１４７号公報、特開２００５−１８１９９２号公報に開示されたビスアゾ顔料等が好ましい。
【０１３１】
４５０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下に発光の中心波長があるＬＥＤ，有機ＥＬイメージアレー等の非干渉性光源を用いる場合にも、上記電荷発生材料を用いてもよいが、解像度の観点より、感光層を２０μｍ以下の薄膜で用いるときには、感光層中の電界強度が高くなり、基体からの電荷注入による帯電低下、いわゆる黒点と呼ばれる画像欠陥を生じやすくなる。これは、三方晶系セレン、フタロシアニン顔料等のｐ−型半導体で暗電流を生じやすい電荷発生材料を用いたときに顕著となる。
【０１３２】
これに対し、電荷発生材料として、縮環芳香族顔料、ペリレン顔料、アゾ顔料等のｎ−型半導体を用いた場合、暗電流を生じ難く、薄膜にしても黒点と呼ばれる画像欠陥を抑制し得る。ｎ−型の電荷発生材料としては、例えば、特開２０１２−１５５２８２号公報の段落［０２８８］〜［０２９１］に記載された化合物（ＣＧ−１）〜（ＣＧ−２７）が挙げられるがこれに限られるものではない。
なお、ｎ−型の判定は、通常使用されるタイムオブフライト法を用い、流れる光電流の極性によって判定され、正孔よりも電子をキャリアとして流しやすいものをｎ−型とする。
【０１３３】
電荷発生層に用いる結着樹脂としては、広範な絶縁性樹脂から選択され、また、結着樹脂としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン、ポリシラン等の有機光導電性ポリマーから選択してもよい。
結着樹脂としては、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアリレート樹脂（ビスフェノール類と芳香族２価カルボン酸の重縮合体等）、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルピリジン樹脂、セルロース樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等が挙げられる。ここで、「絶縁性」とは、体積抵抗率が１０１３Ωｃｍ以上であることをいう。
これらの結着樹脂は１種を単独で又は２種以上を混合して用いられる。
【０１３４】
なお、電荷発生材料と結着樹脂の配合比は、質量比で１０：１から１：１０までの範囲内であることが好ましい。
【０１３５】
電荷発生層には、その他、周知の添加剤が含まれていてもよい。
【０１３６】
電荷発生層の形成は、特に制限はなく、周知の形成方法が利用されるが、例えば、上記成分を溶剤に加えた電荷発生層形成用塗布液の塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥し、必要に応じて加熱することで行う。なお、電荷発生層の形成は、電荷発生材料の蒸着により行ってもよい。電荷発生層の蒸着による形成は、特に、電荷発生材料として縮環芳香族顔料、ペリレン顔料を利用する場合に好適である。
【０１３７】
電荷発生層形成用塗布液を調製するための溶剤としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸ｎ−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロロベンゼン、トルエン等が挙げられる。これら溶剤は、１種を単独で又は２種以上を混合して用いる。
【０１３８】
電荷発生層形成用塗布液中に粒子（例えば電荷発生材料）を分散させる方法としては、例えば、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、横型サンドミル等のメディア分散機や、攪拌、超音波分散機、ロールミル、高圧ホモジナイザー等のメディアレス分散機が利用される。高圧ホモジナイザーとしては、例えば、高圧状態で分散液を液−液衝突や液−壁衝突させて分散する衝突方式や、高圧状態で微細な流路を貫通させて分散する貫通方式等が挙げられる。
なお、この分散の際、電荷発生層形成用塗布液中の電荷発生材料の平均粒径を０．５μｍ以下、好ましくは０．３μｍ以下、更に好ましくは０．１５μｍ以下にすることが有効である。
【０１３９】
電荷発生層形成用塗布液を下引層上（又は中間層上）に塗布する方法としては、例えばブレード塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が挙げられる。
【０１４０】
電荷発生層の膜厚は、例えば、好ましくは０．１μｍ以上５．０μｍ以下、より好ましくは０．２μｍ以上２．０μｍ以下の範囲内に設定される。
【０１４１】
（電荷輸送層）
電荷輸送層は、例えば、電荷輸送材料と結着樹脂とを含む層である。電荷輸送層は、高分子電荷輸送材料を含む層であってもよい。
【０１４２】
電荷輸送材料としては、ｐ−ベンゾキノン、クロラニル、ブロマニル、アントラキノン等のキノン系化合物；テトラシアノキノジメタン系化合物；２，４，７−トリニトロフルオレノン等のフルオレノン化合物；キサントン系化合物；ベンゾフェノン系化合物；シアノビニル系化合物；エチレン系化合物等の電子輸送性化合物が挙げられる。電荷輸送材料としては、トリアリールアミン系化合物、ベンジジン系化合物、アリールアルカン系化合物、アリール置換エチレン系化合物、スチルベン系化合物、アントラセン系化合物、ヒドラゾン系化合物等の正孔輸送性化合物も挙げられる。これらの電荷輸送材料は１種を単独で又は２種以上で用いられるが、これらに限定されるものではない。
【０１４３】
電荷輸送材料としては、電荷移動度の観点から、下記構造式（ａ−１）で示されるトリアリールアミン誘導体、及び下記構造式（ａ−２）で示されるベンジジン誘導体が好ましい。
【０１４４】
【化４】
2020052160.tif 000006
【０１４５】
構造式（ａ−１）中、ＡｒＴ１、ＡｒＴ２、及びＡｒＴ３は、各々独立に置換若しくは無置換のアリール基、−Ｃ６Ｈ４−Ｃ（ＲＴ４）＝Ｃ（ＲＴ５）（ＲＴ６）、又は−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ（ＲＴ７）（ＲＴ８）を示す。ＲＴ４、ＲＴ５、ＲＴ６、ＲＴ７、及びＲＴ８は各々独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を示す。
上記各基の置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１以上５以下のアルキル基、炭素数１以上５以下のアルコキシ基が挙げられる。また、上記各基の置換基としては、炭素数１以上３以下のアルキル基で置換された置換アミノ基も挙げられる。
【０１４６】
【化５】
2020052160.tif 000007
【０１４７】
構造式（ａ−２）中、ＲＴ９１及びＲＴ９２は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１以上５以下のアルキル基、又は炭素数１以上５以下のアルコキシ基を示す。ＲＴ１０１、ＲＴ１０２、ＲＴ１１１及びＲＴ１１２は各々独立に、ハロゲン原子、炭素数１以上５以下のアルキル基、炭素数１以上５以下のアルコキシ基、炭素数１以上２以下のアルキル基で置換されたアミノ基、置換若しくは無置換のアリール基、−Ｃ（ＲＴ１２）＝Ｃ（ＲＴ１３）（ＲＴ１４）、又は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ（ＲＴ１５）（ＲＴ１６）を示し、ＲＴ１２、ＲＴ１３、ＲＴ１４、ＲＴ１５及びＲＴ１６は各々独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。Ｔｍ１、Ｔｍ２、Ｔｎ１及びＴｎ２は各々独立に０以上２以下の整数を示す。
上記各基の置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１以上５以下のアルキル基、炭素数１以上５以下のアルコキシ基が挙げられる。また、上記各基の置換基としては、炭素数１以上３以下のアルキル基で置換された置換アミノ基も挙げられる。
【０１４８】
ここで、構造式（ａ−１）で示されるトリアリールアミン誘導体、及び前記構造式（ａ−２）で示されるベンジジン誘導体のうち、特に、「−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ（ＲＴ７）（ＲＴ８）」を有するトリアリールアミン誘導体、及び「−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ（ＲＴ１５）（ＲＴ１６）」を有するベンジジン誘導体が、電荷移動度の観点で好ましい。
【０１４９】
高分子電荷輸送材料としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリシラン等の電荷輸送性を有する公知のものが用いられる。特に、特開平８−１７６２９３号公報、特開平８−２０８８２０号公報等に開示されているポリエステル系の高分子電荷輸送材は特に好ましい。なお、高分子電荷輸送材料は、単独で使用してよいが、結着樹脂と併用してもよい。
【０１５０】
電荷輸送層に用いる結着樹脂は、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコーン樹脂、シリコーンアルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリシラン等が挙げられる。これらの中でも、結着樹脂としては、ポリカーボネート樹脂又はポリアリレート樹脂が好適である。これらの結着樹脂は１種を単独で又は２種以上で用いる。
なお、電荷輸送材料と結着樹脂との配合比は、質量比で１０：１から１：５までが好ましい。
【０１５１】
電荷輸送層には、その他、周知の添加剤が含まれていてもよい。
【０１５２】
電荷輸送層の形成は、特に制限はなく、周知の形成方法が利用されるが、例えば、上記成分を溶剤に加えた電荷輸送層形成用塗布液の塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥、必要に応じて加熱することで行う。
【０１５３】
電荷輸送層形成用塗布液を調製するための溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類；アセトン、２−ブタノン等のケトン類；塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素類；テトラヒドロフラン、エチルエーテル等の環状又は直鎖状のエーテル類等の通常の有機溶剤が挙げられる。これら溶剤は、単独で又は２種以上混合して用いる。
【０１５４】
電荷輸送層形成用塗布液を電荷発生層の上に塗布する際の塗布方法としては、ブレード塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が挙げられる。
【０１５５】
電荷輸送層の膜厚は、例えば、好ましくは５μｍ以上５０μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以上３０μｍ以下の範囲内に設定される。
【０１５６】
（保護層）
保護層は、必要に応じて感光層上に設けられる。保護層は、例えば、帯電時の感光層の化学的変化を防止したり、感光層の機械的強度をさらに改善する目的で設けられる。
そのため、保護層は、硬化膜（架橋膜）で構成された層を適用することがよい。これら層としては、例えば、下記１）又は２）に示す層が挙げられる。
【０１５７】
１）反応性基及び電荷輸送性骨格を同一分子内に有する反応性基含有電荷輸送材料を含む組成物の硬化膜で構成された層（つまり当該反応性基含有電荷輸送材料の重合体又は架橋体を含む層）
２）非反応性の電荷輸送材料と、電荷輸送性骨格を有さず、反応性基を有する反応性基含有非電荷輸送材料と、を含む組成物の硬化膜で構成された層（つまり、非反応性の電荷輸送材料と、当該反応性基含有非電荷輸送材料の重合体又は架橋体と、を含む層）
【０１５８】
反応性基含有電荷輸送材料の反応性基としては、連鎖重合性基、エポキシ基、−ＯＨ、−ＯＲ［但し、Ｒはアルキル基を示す］、−ＮＨ２、−ＳＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳｉＲＱ１３−Ｑｎ（ＯＲＱ２）Ｑｎ［但し、ＲＱ１は水素原子、アルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表し、ＲＱ２は水素原子、アルキル基、トリアルキルシリル基を表す。Ｑｎは１〜３の整数を表す］等の周知の反応性基が挙げられる。
【０１５９】
連鎖重合性基としては、ラジカル重合しうる官能基であれば特に限定されるものではなく、例えば、少なくとも炭素二重結合を含有する基を有する官能基である。具体的には、ビニル基、ビニルエーテル基、ビニルチオエーテル基、スチリル基（ビニルフェニル基）、アクリロイル基、メタクリロイル基、及びそれらの誘導体から選択される少なくとも一つを含有する基等が挙げられる。なかでも、その反応性に優れることから、連鎖重合性基としては、ビニル基、スチリル基（ビニルフェニル基）、アクリロイル基、メタクリロイル基、及びそれらの誘導体から選択される少なくとも一つを含有する基であることが好ましい。
【０１６０】
反応性基含有電荷輸送材料の電荷輸送性骨格としては、電子写真感光体における公知の構造であれば特に限定されるものではなく、例えば、トリアリールアミン系化合物、ベンジジン系化合物、ヒドラゾン系化合物等の含窒素の正孔輸送性化合物に由来する骨格であって、窒素原子と共役している構造が挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン骨格が好ましい。
【０１６１】
これら反応性基及び電荷輸送性骨格を有する反応性基含有電荷輸送材料、非反応性の電荷輸送材料、反応性基含有非電荷輸送材料は、周知の材料から選択すればよい。
【０１６２】
保護層には、その他、周知の添加剤が含まれていてもよい。
【０１６３】
保護層の形成は、特に制限はなく、周知の形成方法が利用されるが、例えば、上記成分を溶剤に加えた保護層形成用塗布液の塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥し、必要に応じて加熱等の硬化処理することで行う。
【０１６４】
保護層形成用塗布液を調製するための溶剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル等のセロソルブ系溶剤；イソプロピルアルコール、ブタノール等のアルコール系溶剤等が挙げられる。これら溶剤は、単独で又は２種以上混合して用いる。
なお、保護層形成用塗布液は、無溶剤の塗布液であってもよい。
【０１６５】
保護層形成用塗布液を感光層（例えば電荷輸送層）上に塗布する方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が挙げられる。
【０１６６】
保護層の膜厚は、例えば、好ましくは１μｍ以上２０μｍ以下、より好ましくは２μｍ以上１０μｍ以下の範囲内に設定される。
【０１６７】
（単層型感光層）
単層型感光層（電荷発生／電荷輸送層）は、例えば、電荷発生材料と電荷輸送材料と、必要に応じて、結着樹脂、及びその他周知の添加剤と、を含む層である。なお、これら材料は、電荷発生層及び電荷輸送層で説明した材料と同様である。
そして、単層型感光層中、電荷発生材料の含有量は、全固形分に対して０．１質量％以上１０質量％以下がよく、好ましくは０．８質量％以上５質量％以下である。また、単層型感光層中、電荷輸送材料の含有量は、全固形分に対して５質量％以上５０質量％以下がよい。
単層型感光層の形成方法は、電荷発生層や電荷輸送層の形成方法と同様である。
単層型感光層の膜厚は、例えば、５μｍ以上５０μｍ以下がよく、好ましくは１０μｍ以上４０μｍ以下である。
【０１６８】
（中間転写体）
次に、中間転写ベルト１５（以下、「本実施形態に係る中間転写体」とも称する）について説明する。以下、符号は省略して説明する。
【０１６９】
本実施形態に係る中間転写体は、単層構成であってもよいし、複層構成であってもよい。なお、中間転写体は、ベルトに限られず、ロールであってもよい。
そして、中間転写体は、表面（つまり外周面）のヘキサデカン接触角が３０度以上である。画像形成初期の画像濃度低下を抑制する観点から、３５度以上がより好ましい。ただし、表面のヘキサデカン接触角の上限は、ベルト表面のクリーニング性の観点から、９０度以下がよい。
【０１７０】
ここで、「表面のヘキサデカン接触角」は、次の通り測定される値である。
測定対象の中間転写体から試料を採取する。次に、温度２５℃湿度５０％の環境下で、接触角計（協和界面科学(株)製、型番：ＣＡ−Ｘ−ＦＡＣＥ）を用いて、試料の測定面（中間転写体の外周面）上に、ヘキサデカン（純度＝９９％）を３μｌ滴下し、滴下してから３秒後の液滴を光学顕微鏡により撮影する。そして、得られた撮像写真から、θ／２法に基づき、ヘキサデカン接触角θを求める。
【０１７１】
表面のヘキサデカン接触角が上記範囲を満たす中間転写体としては、次の第一及び第二実施形態に係る中間転写体が好適に挙げられる。
【０１７２】
第一実施形態−
第一実施形態に係る中間転写体は、表面がポリテトラフルオロエチレン粒子（ＰＴＦＥ粒子）と、フッ素原子を持つ分散剤（フッ素含有分散剤）と、を含有する樹脂層（以下「ＰＴＦＥ粒子含有樹脂層」とも称する）で構成された中間転写体である。
【０１７３】
第一実施形態に係る中間転写体は、ＰＴＦＥ粒子含有樹脂層の単層構成であってもよいし、ＰＴＦＥ粒子含有樹脂層を最外層として有する２層以上複層構成であってもよい。
【０１７４】
第一実施形態に係る中間転写体において、２層以上複層構成としては、基材層と基材層上に設けられたＰＴＦＥ粒子含有樹脂層とを有する積層構成が挙げられる。
【０１７５】
ＰＴＦＥ粒子含有樹脂層について説明する。
ＰＴＦＥ粒子含有樹脂層に含む樹脂としては、ポリイミド樹脂、フッ化ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリエーテルエーテルエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエーテルサルフォン樹脂、ポリフェニルサルホン、ポリサルホン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂等の周知の樹脂が挙げられる。
これらの中でも、回転駆動時（支持ロール、クリーニングブレード等の応力）による中間転写体の変形を抑制する観点から、樹脂としては、硬化樹脂（特に、ポリイミド樹脂）が好ましい。一方、押し出し成形等の成形法により中間転写体を成形する観点からは、樹脂として熱可塑性樹脂が好ましい。
ＰＴＦＥ粒子含有樹脂層は、これら樹脂を２種以上含む樹脂層であってもよい。
【０１７６】
ＰＴＦＥ粒子含有樹脂層に含むＰＴＦＥ粒子としては、感光体の最表面層に含まれるＰＴＦＥ粒子が挙げられる。
ＰＴＦＥ粒子含有樹脂層において、ＰＴＦＥ粒子の含有量は、ＰＴＦＥ粒子含有樹脂層の樹脂に対して、１０質量％以上５０質量％以下が好ましく、１５質量％以上３５質量％以下がより好ましい。
【０１７７】
ＰＴＦＥ粒子含有樹脂層に含むフッ素含有分散剤の種類及び含有量は、感光体の最表面層に含まれるＰＴＦＥ粒子と同じ種類及び含有量が例示される。
【０１７８】
ＰＴＦＥ粒子含有樹脂層における、パーフルオロオクタン酸（ＰＦＯＡ）含有量はＰＴＦＥ粒子に対して０ｐｐｂ以上２５ｐｐｂ以下であってもよい。ＰＦＯＡ含有量については、感光体の最表面層と同様である。
ＰＴＦＥ粒子含有樹脂層における、ＰＦＯＡ含有量を上記範囲にすると、上述のように
、ＰＴＦＥ粒子の分散性が高まり、ＰＴＦＥ粒子含有樹脂層の耐摩耗性が向上する。
【０１７９】
一方で、上述のように、ＰＴＦＥ粒子含有樹脂層の表面（つまり中間転写体の表面）へのＰＦＯＡの析出も抑えられる。それにより、画像形成初期における、中間転写体から記録媒体へのトナー像の転写効率が低下する。
【０１８０】
そのため、ＰＴＦＥ粒子含有樹脂層の表面（つまり、中間転写体の表面）における、ＰＴＦＥ粒子が露出する面積率（以下「ＰＴＦＥ粒子の露出面積率」とも称する）を２０％以上８０％以下（好ましくは３０％以上７０％以下）とすることがよい。
ＰＴＦＥ粒子の露出面積率を上記範囲に高めると、ＰＴＦＥ粒子により中間転写体の離型性が高まり、画像形成初期でも、トナー像の離型性が確保され易くなる。その結果、ＰＦＯＡ含有量を低減しても、画像形成初期の画像濃度低下が抑制され易くなる。
【０１８１】
ＰＴＦＥ粒子の露出面積率を上記範囲とするには、ＰＴＦＥ粒子の含有量を高める方法、ＰＴＦＥ粒子をＰＴＦＥ粒子含有樹脂層の表面（つまり、中間転写体の表面）側へ偏在させる方法等が例示される。
【０１８２】
ＰＴＦＥ粒子の露出面積率は、次の方法により測定される値である。
測定対象の中間転写体を切り出し、Ｘ線光電子分光装置（ＸＰＳ）（「ＪＰＳ−９０００ＭＸ」：日本電子（株）製）により、中間転写体の表面のＦ元素率を算出することにより求める。ここではＰＴＦＥ粒子中のＦ元素の存在率を７０％とし、Ｆ元素率(ａｔｍ％)/０．７として露出面積率を算出する。
【０１８３】
ＰＴＦＥ粒子含有樹脂層は、導電剤を含むことがよい。また、その他添加剤を含んでもよい。
【０１８４】
導電剤としては、例えば、カーボンブラック；アルミニウム、ニッケル等の金属；酸化イットリウム、酸化スズ等の金属酸化物；チタン酸カリウム、塩化カリウム等のイオン導電性物質；ポリアニリン、ポリピロール、ポリサルフォン、ポリアセチレン等の導電性高分子等が挙げられる。これらのうち、導電性、経済性の観点から、カーボンブラックがよい。
【０１８５】
カーボンブラックとしては、例えば、ケッチエンブラック、オイルファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、表面が酸化されたカーボンブラック（以下、「表面処理カーボンブラック」と称する）等が挙げられる。このうち、経時での電気抵抗安定性の観点から、表面処理カーボンブラックがよい。
表面処理カーボンブラックは、その表面に、例えば、カルボキシル基、キノン基、ラクトン基、ヒドロキシル基等を付与して得られる。
【０１８６】
導電剤の配合量は、例えば、樹脂１００質量部に対して、１０質量部以上３０質量部以下であることが好ましく、１３質量部以上２５質量部以下であることがより好ましい。
【０１８７】
その他添加剤としては、例えば、酸化防止剤、界面活性剤、耐熱老化防止剤、分散剤、機各種充填剤、触媒、レベリング材等の周知の添加剤が挙げられる。
【０１８８】
次に、基材層について説明する。
基材層は、ＰＴＦＥ粒子及びフッ素含有分散剤を含まない以外、ＰＴＦＥ粒子含有樹脂層と同じ樹脂層が挙げられる。ただし、基材層は、ＰＴＦＥ粒子含有樹脂層を適用してもよい。
【０１８９】
−第二実施形態−
第二実施形態に係る中間転写体は、表面が、樹脂と、パーフルオロポリエーテル（以下「ＰＦＰＥ」とも称する）と、を含有する樹脂層で構成されている中間転写体である。
【０１９０】
第二実施形態に係る中間転写体としては、基材層と、基材層上に設けられた、樹脂及びＰＦＰＥを含有する樹脂層（以下、「ＰＦＰＥ含有樹脂層」とも称する）と、を有する層構成の中間転写体が例示される。
【０１９１】
ＰＦＰＥ含有樹脂層について説明する。
ＰＦＰＥ含有樹脂層は、樹脂を含む海部と、ＰＦＰＥを含む島部とを有する海島構造を有することがよい。つまり、ＰＦＰＥは、樹脂中でドメインを形成していることがよい。
【０１９２】
ＰＦＰＥ含有樹脂層に含む樹脂は、ＰＦＰＥ以外の樹脂である。樹脂としては、（メタ）アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエーテル樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等の周知の樹脂が挙げられる。
ＰＦＰＥ含有樹脂層は、これら樹脂を２種以上含む樹脂層であってもよい。
【０１９３】
ＰＦＰＥ含有樹脂層に含むＰＦＰＥとしては、パーフルオロアルキレンエーテルを構成単位として有するポリマーが例示される。ＰＦＰＥは、オリゴマーであってもよい。なお、オリゴマーは、モノマーが有限個（例えば５個以上１００個以下）重合した重合体である。
【０１９４】
ＰＦＰＥにおいて、構成単位としてのパーフルオロアルキレンエーテルとしては、炭素数１以上８以下（好ましくは炭素数１以上３以下）のパーフルオロアルキレンエーテル（例えばパーフルオロメチレンエーテル、パーフルオロエチレンエーテル、及び、パーフルオロプロピレンエーテル等）が挙げられる。
ＰＦＰＥとしては、パーフルオロメチレンエーテルの構成単位（−（Ｏ−ＣＦ２）−））、及びパーフルオロエチレンエーテルの構成単位（−（Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２）−）の少なくとも一方を有するＰＦＰＥが好適である。
ＰＦＰＥの市販品としては、「デムナム（ダイキン工業社製）」、「クライトックス（デュポン社製）、「フォンブリン（ソルベイソレクシス社製）等が挙げられる。
【０１９５】
ＰＦＰＥとしては、反応性官能基を有するＰＦＰＥも例示される。反応性官能基としては、オキシシラニル基、（メタ）アクリル基が挙げられる。
反応性官能基を有するＰＦＰＥとしては、下記一般式（Ａ）で示されるＰＦＰＥ、下記一般式（Ｂ）で示されるＰＦＰＥが好適である。
【０１９６】
・一般式（Ａ）で示されるＰＦＰＥ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＨ３）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＦ２−Ｒｆ−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（−ＣＨ３）＝ＣＨ２
・一般式（Ｂ）で示されるＰＦＰＥ
ＣＨ２＝Ｃ（−ＣＨ３）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）２−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＦ２−Ｒｆ−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（−ＣＨ３）＝ＣＨ２
【０１９７】
ここで、一般式（Ａ）及び（Ｂ）中、Ｒｆは、パーフルオロメチレンエーテルの構成単位（−（Ｏ−ＣＦ２）−））、及びパーフルオロエチレンエーテルの構成単位（−（Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２）−）の繰り返し単位を示す。
パーフルオロメチレンエーテルの構成単位の繰り返し数、及びパーフルオロエチレンエーテルの構成単位の繰り返し数は、各々独立に、０以上５０以下が好ましく、２以上４０以下が好ましい。ただし、両者の構成単位の繰り返し数の合計は、１以上とする。
なお、パーフルオロメチレンエーテルの構成単位、及びパーフルオロエチレンエーテルの構成単位の両方を有する場合、両者の構成単位は、ランダム共重合体構造であってもよいし、ブロック共重合体構造であってもよい。
【０１９８】
反応性官能基を有するＰＦＰＥの市販品としては、「Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ  Ｓ１０（ソルベイソレクシス社製）、オキシシラニル基を有するＰＦＰＥ」、「Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ  ＭＤ５００、ＭＤ７００、５１０１Ｘ、５１１３Ｘ、  ＡＤ１７００（ソルベイソレクシス社製）、（メタ）アクリル基を含有するＰＦＰＥ）、「オプツールＤＡＣ（ダイキン工業社製）、（メタ）アクリル基を含有するＰＦＰＥ」等が挙げられる。
【０１９９】
ＰＦＰＥの数平均分子量は、１００以上２００００以下が好ましく、３８０以上２０，０００以下がより好ましい。
なお、ＰＦＰＥの数平均分子量の測定は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）により行われる。具体的には、測定装置として東ソー社製、ＨＰＬＣ１１００を用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨＨＲ−Ｍ＋ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨＨＲ−Ｍ（７．８ｍｍＩ．Ｄ．３０ｃｍ）を使用し、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶媒を用いて測定する。数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作製した分子量校正曲線を使用して算出される。
【０２００】
ＰＦＰＥの含有量は、ＰＦＰＥ含有樹脂層の全固形分に対して、５．０質量％以上７０．０質量％以下が好ましく、１０．０質量％以上６０．０質量％以下がより好ましく、２０．０質量％以上５０．０質量％以下がさらに好ましい。
【０２０１】
ＰＦＰＥ含有樹脂層は、その他添加剤を含んでもよい。
その他添加剤としては、分散剤、導電剤、充填剤、着色剤、レベリング剤等の周知の添加剤が挙げられる。
なお、分散剤としては、ＰＦＰＥのドメインを安定化させる観点から、フルオロアルキル基を有するビニルモノマーと（メタ）アクリレートとのブロック共重合体、フルオロアルキル基を有する（メタ）アクリレートと、ポリメチルメタクリレートを側鎖に有するメタクリレートマクロモノマーと櫛型グラフト共重合体が好適に例示される。
【０２０２】
次に、基材層について説明する。
基材層は、ＰＴＦＥ粒子及びフッ素含有分散剤を含まない以外、ＰＴＦＥ粒子含有樹脂層と同じ樹脂層が挙げられる。ただし、基材層は、ＰＴＦＥ粒子含有樹脂層を適用してもよい。
【０２０３】
なお、本実施形態に係る中間転写体は、上記第一及び第二実施形態に係る中間転写体に限られるわけではない。
【実施例】
【０２０４】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、「部」又は「％」は、特に断りがない限り、質量基準である。
【０２０５】
＜感光体Ａ＞
−ＰＴＦＥ粒子Ａの作製−
市販品の平均粒径３．５μｍ（一次粒径０．２μｍ）のＰＴＦＥ粒子を、次の通り、洗浄後、フッ素含有分散剤により処理したＰＴＦＥ粒子をＰＴＦＥ粒子Ａとした。
テトロヒドロフラン４００質量部とＰＴＦＥ粒子１５質量部を採取し高圧ホモジナイザー（ＬＡ−３３Ｓ、ナノマイザー株式会社製、商品名）の圧力を５００ｋｇ／ｃｍ２に設定し、上記混合物をこの高圧ホモジナイザーに４回流通させることにより洗浄処理した。さらに遠心分離機にて分散液を処理したあと、上層の透明部分の液を除去した。次にテトロヒドロフランを液量が４１５質量部になるように加え、再び高圧ホモジナイザーにて分散処理後、遠心分離機にて分散液を処理し、上層の透明部分の液を捨てた。この作業をさらに３回繰返した後、フッ素含有分散剤として、ＧＦ４００（東亜合成社製：フッ化アルキル基を持つメタクリレートを少なくとも重合成分とした界面活性剤）：１．５部を加えて、次にテトロヒドロフランを液量が４１５質量部になるように加え、再び高圧ホモジナイザーにて分散処理後、減圧下溶剤を留去した。その後乾燥した粒子を乳鉢で粉砕した。この粒子をＰＴＦＥ粒子Ａとした。
【０２０６】
得られたＰＴＦＥ粒子Ａの「ＰＦＯＡ含有量」を既述の方法に従って測定した結果、５ｐｐｂであった。
【０２０７】
−ＰＴＦＥ組成物Ｌ−Ａの作製−
下記式（ＣＴ−１）で表されるベンジジン化合物４５部、及び下記式（Ｂ−１）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物（粘度平均分子量：４０，０００）５５部をトルエン３５０部、テトラヒドロフラン１５０部に溶解させ、ＰＴＦＥ粒子Ａ１０部を加え、高圧ホモジナイザーで５回処理してＰＴＦＥ組成物Ｌ−Ａを作製した。
【０２０８】
【化６】
2020052160.tif 000008
【０２０９】
【化７】
2020052160.tif 000009
【０２１０】
得られたＰＴＦＥ組成物Ｌ−Ａ中のＰＴＦＥの分散状態をレーザー回折式粒度分布測定装置（マスターサイザー３０００：Ｍａｌｖｅｒｎ社）を用いて評価した結果、平均粒径０．２２μｍであった。
【０２１１】
−感光体Ａの作製−
次の通り、感光体Ａを作製した。
・下引層の形成
酸化亜鉛：（平均粒径７０ｎｍ：テイカ社製：比表面積値１５ｍ２／ｇ）１００部をテトラヒドロフラン５００部と攪拌混合し、シランカップリング剤（ＫＢＭ５０３：信越化学工業社製）１．３部を添加し、２時間攪拌した。その後トルエンを減圧蒸留にて留去し、１２０℃で３時間）焼き付けを行い、シランカップリング剤表面処理酸化亜鉛を得た。
前記表面処理を施した酸化亜鉛１１０部を５００部のテトラヒドロフランと攪拌混合し、アリザリン０．６部を５０部のテトラヒドロフランに溶解させた溶液を添加し、５０℃にて５時間攪拌した。その後、減圧ろ過にてアリザリンを付与させた酸化亜鉛をろ別し、さらに６０℃で減圧乾燥を行い、アリザリン付与酸化亜鉛を得た。
このアリザリン付与酸化亜鉛６０部と硬化剤（ブロック化イソシアネート  スミジュール３１７５、住友バイエルンウレタン社製）：１３．５部とブチラール樹脂  （エスレックＢＭ−１、積水化学工業社製）１５部とメチルエチルケトン８５部とを混合し混合液を得た。この混合液３８部と、メチルエチルケトン２５部と、を混合し、１ｍｍφのガラスビーズを用いてサンドミルにて２時間の分散を行い、分散液を得た。
得られた分散液に触媒としてジオクチルスズジラウレート：０．００５部、シリコーン樹脂粒子（トスパール１４５、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社）：４５部を添加し、下引層用塗布液を得た。この塗布液を浸漬塗布法にて、直径４７ｍｍ、長さ３５７ｍｍ、肉厚１ｍｍのアルミニウム基材上に塗布し、１７０℃、３０分の乾燥硬化を行い厚さ２５μｍの下引層を得た。
【０２１２】
・電荷発生層の形成
次に、Ｘ線回折スペクトルにおけるブラッグ角（２θ±０．２°）が７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、２５．１°、２８．３°に強い回折ピークを持つヒドロキシガリウムフタロシアニン１部を、ポリビニルブチラール（エスレックＢＭ−Ｓ、積水化学工業社製）１部及び酢酸ｎ−ブチル８０部と混合し、これをガラスビーズと共にペイントシェーカーで１時間分散処理することにより電荷発生層用塗布液を調製した。得られた塗布液を下引層が形成された導電性支持体上に浸漬塗布し、１００℃で１０分間加熱乾燥して膜厚０．１５μｍの電荷発生層を形成した。
【０２１３】
・電荷輸送層の形成
ＰＴＦＥ組成物Ａを上記電荷発生層上に浸漬塗布法で塗布し、１３０℃、４５分の加熱を行い膜厚１３μｍの電荷輸送層を形成した。
なお、電荷輸送層の「ＰＦＯＡ含有量」を既述の方法に従って測定した結果、５ｐｐｂであった。また、電荷輸送層中のＰＴＦＥ粒子の平均粒径は０．２３μｍであった。
【０２１４】
以上の工程を経て、感光体Ａを作製した。
【０２１５】
＜感光体Ｂ＞
−ＰＴＦＥ粒子Ｂの作製−
市販品の平均粒径４．５μｍ（一次粒径０．２μｍ）のＰＴＦＥ粒子を、ＰＴＦＥ粒子Ａと同様に、洗浄後、フッ素含有分散剤により処理したＰＴＦＥ粒子をＰＴＦＥ粒子Ｂとした。
得られたＰＴＦＥ粒子Ｂの「ＰＦＯＡ含有量」を既述の方法に従って測定した結果、０ｐｐｂであった。
【０２１６】
−ＰＴＦＥ組成物Ｌ−Ｂの作製−
ＰＴＦＥ粒子ＡをＰＴＦＥ粒子Ｂに変更したほかはＰＴＦＥ組成物Ｌ−Ａと同様な作業を行い、ＰＴＦＥ組成物Ｌ−Ｂを作製した。
得られたＰＴＦＥ組成物Ｌ−Ｂ中のＰＴＦＥの分散状態をレーザー回折式粒度分布測定装置（マスターサイザー３０００：Ｍａｌｖｅｒｎ社）を用いて評価した結果、平均粒径０．２１μｍであった。
【０２１７】
−感光体Ｂの作製−
ＰＴＦＥ組成物Ｌ−ＡをＰＴＦＥ組成物Ｌ−Ｂに変更したほかは感光体Ａと同様な作業を行い、感光体Ｂを作製した。
なお、電荷輸送層の「ＰＦＯＡ含有量」を既述の方法に従って測定した結果、０ｐｐｂであった。また、電荷輸送層中のＰＴＦＥ粒子の平均粒径は０．２２μｍであった。
【０２１８】
＜感光体Ｃ＞
ＰＴＥＥ粒子Ａの作製において、ＰＦＯＡの合計量が２５ｐｐｂになるように、洗浄、フッ素含有分散剤による処理したＰＴＦＥ粒子をＰＴＦＥ粒子Ｃとした。
【０２１９】
−ＰＴＦＥ組成物Ｌ−Ｃの作製−
ＰＴＦＥ粒子ＡをＰＴＦＥ粒子Ｃに変更したほかはＰＴＦＥ組成物Ｌ−Ａと同様な作業を行い、ＰＴＦＥ組成物Ｌ−Ｃを作製した。
得られたＰＴＦＥ組成物Ｌ−Ｃ中のＰＴＦＥの分散状態をレーザー回折式粒度分布測定装置（マスターサイザー３０００：Ｍａｌｖｅｒｎ社）を用いて評価した結果、平均粒径０．２２μｍであった。
【０２２０】
−感光体Ｃの作製−
ＰＴＦＥ組成物Ｌ−ＡをＰＴＦＥ組成物Ｌ−Ｃに変更したほかは感光体Ａと同様な作業を行い、感光体Ｃを作製した。
なお、電荷輸送層の「ＰＦＯＡ含有量」を既述の方法に従って測定した結果、２５ｐｐｂであった。また、電荷輸送層中のＰＴＦＥ粒子の平均粒径は０．２４μｍであった。
【０２２１】
＜比較感光体Ｄ＞
ＰＴＥＥ粒子Ａの作製において、ＰＦＯＡの合計量が３０ｐｐｂになるように、洗浄、フッ素含有分散剤による処理したＰＴＦＥ粒子をＰＴＦＥ粒子Ｄとした。
【０２２２】
−ＰＴＦＥ組成物Ｌ−Ｄの作製−
ＰＴＦＥ粒子ＡをＰＴＦＥ粒子Ｄに変更したほかはＰＴＦＥ組成物Ｌ−Ａと同様な作業を行い、ＰＴＦＥ組成物Ｌ−Ｄを作製した。
得られたＰＴＦＥ組成物Ｌ−Ｄ中のＰＴＦＥの分散状態をレーザー回折式粒度分布測定装置（マスターサイザー３０００：Ｍａｌｖｅｒｎ社）を用いて評価した結果、平均粒径０．２５μｍであった。
【０２２３】
−比較感光体Ｄの作製−
ＰＴＦＥ組成物Ｌ−ＡをＰＴＦＥ組成物Ｌ−Ｄに変更したほかは感光体Ａと同様な作業を行い、比較感光体Ｄを作製した。
なお、電荷輸送層の「ＰＦＯＡ含有量」を既述の方法に従って測定した結果、３０ｐｐｂであった。また、電荷輸送層中のＰＴＦＥ粒子の平均粒径は０．３５μｍであった。
【０２２４】
＜中間転写ベルトＡ＞
−基材の準備−
電子写真装置(商品名：ＡｐｅｏｓＰｏｒｔ-ＶＩ、富士ゼロックス社製)に装着されているポリイミド製の中間転写ベルトを基材として、以下に示す方法で表面層を形成して中間転写ベルトＡを形成した。
【０２２５】
−表面層の形成−
・ジペンタエリストールヘキサアクリレート  １０質量部
・ペンタエリストールテトラアクリレート  ２０質量部
・メチルエチルケトン  ４５質量部
・エチレングリコール  １５質量部
・アンチモンドープ酸化亜鉛微粒子  ５．０質量部
・重合開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４（ＢＡＳＦ社製）） ４．０質量部
・分散剤（ＧＦ−４００（東亜合成(株)製）２０質量部
・ＰＦＰＥ（ＭＤ７００(ソルベイソレクシス（株）製)７．０質量部
上記の材料をホモジナイザーで混合し、表面層塗布液を得た。上記塗布液を上記中間転写ベルトの基材の上にスプレーコートにより塗膜を形成し、塗膜を７０℃３分間で乾燥させた後、高圧水銀ランプ（Ｈ０４−Ｌ４１）(アイグラフィックス社製)を用い照射距離１００ｍｍの条件でＵＶ光を６分間照射し、膜厚５μｍの表面層を形成した。
【０２２６】
以上の工程を経て、中間転写ベルトＡを得た。
中間転写ベルトＡの表面（外周面）の「ヘキサデカン接触角」を既述の方法に従って測定したところ、３０度であった。
【０２２７】
＜中間転写ベルトＢ＞
電子写真装置(商品名：ＡｐｅｏｓＰｏｒｔ-ＶＩ、富士ゼロックス社製)に装着されているポリイミド製の中間転写ベルトを基材とし、ベルト表面にフッ素系潤滑剤：ハナール（関東化成工業（株）社製）を塗布することで、中間転写ベルトＢを得た。
中間転写ベルトＢの表面（外周面）の「ヘキサデカン接触角」を既述の方法に従って測定したところ、６０度であった。
【０２２８】
＜中間転写ベルトＣ＞
−基材の準備−
電子写真装置(商品名：ＡｐｅｏｓＰｏｒｔ-ＶＩ、富士ゼロックス社製)に装着されているポリイミド製の中間転写ベルトを基材として、以下に示す方法で表面層を形成して中間転写ベルトＣを形成した。
【０２２９】
−表面層の形成―
ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ）とｐ−フェニレンジアミン（ＰＤＡ）を含むポリアミド酸Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）溶液（ユニチカ社製ＵイミドＫＸ／固形分濃度２０質量％）中に、カーボンブラック（ＳＰＥＣＩＡＬ  Ｂｌａｃｋ  ４、エボニックジャパン社）を固形分質量比で２０質量％以上３０質量％以下の範囲で投入し、ＰＴＦＥ粒子Ｄを３３質量％添加し、ジェトミル分散機（ジーナス社製：ＧｅａｎｕｓＰＹ）で分散処理（２００Ｎ／ｍｍ２、５パス）を行った。得られた混合溶液を、ステンレス製２０μｍメッシュに通過させて、異物及びカーボンブラック凝集物を取り除いた。さらに、溶液を攪拌しながら、真空脱泡を１５分間行い、ＰＴＦＥ混合ＰＩ樹脂前駆体溶液を調製した。
【０２３０】
次に、上記のＰＴＦＥ混合ＰＩ樹脂前駆体溶液を上記中間転写ベルト基材の上に螺旋塗布法によって塗膜を形成し、９０℃、乾燥時間３０分で塗膜を乾燥した後、３２０℃、２時間塗膜を加熱し、膜厚１５μｍの表面層を形成した。
【０２３１】
以上の工程を経て、中間転写ベルトＣを得た。
中間転写ベルトＣの表面（外周面）の「ヘキサデカン接触角」を既述の方法に従って測定したところ、４０度であった。
【０２３２】
＜中間転写ベルトＤ＞
表面層形成用のＰＴＦＥ混合ＰＩ樹脂前駆体溶液に添加するＰＴＦＥ粒子を、ＰＴＦＥ粒子Ａにし、その添加量を３４質量部にする以外は、中間転写ベルトＣと同じ方法で表面層を形成することで、中間転写ベルトＤを得た。
中間転写ベルトＤの表面（外周面）の「ヘキサデカン接触角」を既述の方法に従って測定したところ、４０度であった。
【０２３３】
＜中間転写ベルトＥ＞
表面層形成用のＰＴＦＥ混合ＰＩ樹脂前駆体溶液に添加するＰＴＦＥ粒子を、ＰＴＦＥ粒子Ａにし、その添加量を５０質量部にする以外は、中間転写ベルトＣと同じ方法で表面層を形成することで、中間転写ベルトＥを得た。
中間転写ベルトＥの表面（外周面）の「ヘキサデカン接触角」を既述の方法に従って測定したところ、６０度であった。
【０２３４】
＜中間転写ベルトＦ＞
表面層形成用のＰＴＦＥ混合ＰＩ樹脂前駆体溶液に添加するＰＴＦＥ粒子を、ＰＴＦＥ粒子Ａにし、その添加量を１０質量部にする以外は中間転写ベルトＣと同じ方法で表面層を形成することで、中間転写ベルトＦを得た。
中間転写ベルトＦの表面（外周面）の「ヘキサデカン接触角」を既述の方法に従って
測定したところ、３５度であった。
【０２３５】
＜中間転写ベルトＧ＞
表面層形成用のＰＴＦＥ混合ＰＩ樹脂前駆体溶液に添加するＰＴＦＥ粒子を、ＰＴＦＥ粒子Ａにし、その添加量を８質量部にする以外は中間転写ベルトＣと同じ方法で表面層を形成することで、中間転写ベルトＧを得た。
中間転写ベルトＧの表面（外周面）の「ヘキサデカン接触角」を既述の方法に従って測定したところ、３０度であった。
【０２３６】
＜比較中間転写ベルトＨ＞
表面層形成用のＰＴＦＥ混合ＰＩ樹脂前駆体溶液に添加するＰＴＦＥ粒子を、ＰＴＦＥ粒子Ａにし、その添加量を４質量部にする以外は中間転写ベルトＣと同じ方法で表面層を形成することで、比較中間転写ベルトＨを得た。
比較中間転写ベルトＨの表面（外周面）の「ヘキサデカン接触角」を既述の方法に従って測定したところ、１０度であった。
【０２３７】
＜実施例１〜７、比較例１〜３＞
表１に示す組み合わせで、得られた感光体および中間転写体を、画像形成装置（富士ぜロックス社製  Ａｐｅｏｓ−ＰｏｒｔＶＩ）に装着した。
この画像形成装置を、実施例１〜７、比較例１〜３の画像形成装置とした。
【０２３８】
＜評価＞
実施例１〜７、比較例１〜３の画像形成装置を用いて、画像形成評価（１）及び（２）を実施した。その結果を表１に示す。
【０２３９】
（画像形成評価（１））
画像形成評価（１）を次の通り実施した。
各例の装置を用いて、Ａ４紙に、５％ハーフトーン画像を１００枚出力した。１００枚目の画像を観察し、画像欠陥について評価した。評価基準は、次の通りとした。
Ａ：画像欠陥無し。
Ｂ：拡大鏡でみるとわずかに画像欠陥がみられる。（問題にならないレベル）
Ｃ：目視で画像欠陥が見られる
Ｄ：明らかな筋状画像欠陥が見られる。
【０２４０】
（画像形成評価（２））
画像形成評価（２）を次の通り実施した
【０２４１】
。
−初期の転写効率測定−
各例の装置を用いて、Ｃｙａｎベタ（濃度１００％）画像を１０枚連続出力し、１０枚目の２次転写工程終了時に画像形成装置のハードストップを行い、記録媒体上のトナーをテープ上に転写し    、トナー付着テープ重量を測定し、テープ重量を差し引くことによりトナー量ａを求め、同様に感光体上に残ったトナー量ｂを求めることで、下記式により転写効率を求めた。
・式：転写効率η（％）＝ａ×１００／（ａ＋ｂ）
【０２４２】
−経時の転写効率測定−
各例の装置を用いて、Ｃｙａｎベタ（濃度１００％）画像を１００００枚連続出力し、１００００枚目の２次転写工程終了時上記と同様の方法で転写効率を求めた。
【０２４３】
各実施例及び比較例について、一覧にして表１に示す。
【０２４４】
【表１】
2020052160.tif 000010
【０２４５】
上記結果から、本実施例の画像形成装置は、比較例の画像形成装置に比べ、画像形成評価（１）及び（２）について良好な結果が得られたことがわかる。
これにより、本実施例の画像形成装置は、ＰＦＯＡ含有量がＰＴＦＥ粒子に対して０ｐｐｂ以上２５ｐｐｂ以下である最表面層を有する感光体を適用しても、画像形成初期の画像濃度低下が抑制されるこがわかる。
【符号の説明】
【０２４６】
１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｋ  画像形成ユニット
１０  一次転写部
１１  感光体
１２  帯電器
１３  レーザ露光器
１４  現像器
１５  中間転写ベルト
１６  一次転写ロール
１７  感光体クリーナ
２０  二次転写部
２２  二次転写ロール 
２５  背面ロール
２６  給電ロール
３１  駆動ロール
３２  支持ロール
３３  張力付与ロール
３４  クリーニング背面ロール
３５  中間転写ベルトクリーナ
４０  制御部
４２  基準センサ
４３  画像濃度センサ
５０  用紙収容部
５１  給紙ロール
５２  搬送ロール
５３  搬送ガイド
５５  搬送ベルト
５６  定着入口ガイド
６０  定着装置
１００  画像形成装置
【図１】
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【図２】
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