(57)【要約】【課題】高い生分解性を有しつつ、低トルク化および軸受寿命の延長を図り得る固形潤滑剤、および該固形潤滑剤が封入された固形潤滑剤封入転がり軸受を提供する。【解決手段】固形潤滑剤１７は、基油および増ちょう剤を含むグリースと、超高分子量ポリオレフィンとを含む混合物の固形体である固形潤滑剤であって、増ちょう剤は、微細セルロース繊維であり、基油および増ちょう剤の合計質量に対して１〜１０質量％含まれ、基油は、分子量が１００〜２０００の分子を７０〜９５質量％、分子量が２０００より大きい分子を５〜３０質量％含む。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基油および増ちょう剤を含むグリースと、超高分子量ポリオレフィンとを含む混合物の固形体である固形潤滑剤であって、
前記増ちょう剤は、微細セルロース繊維であり、前記基油および前記増ちょう剤の合計質量に対して１〜１０質量％含まれることを特徴とする固形潤滑剤。
【請求項２】
前記基油は、分子量が１００〜２０００の分子を７０〜９５質量％、分子量が２０００より大きい分子を５〜３０質量％含むことを特徴とする請求項１記載の固形潤滑剤。
【請求項３】
前記基油は、分子量が１００〜２０００の第１潤滑油と分子量が２０００より大きい第２潤滑油との混合油であり、前記基油全体に対して、前記第１潤滑油が７０〜９５質量％、前記第２潤滑油が５〜３０質量％含まれることを特徴とする請求項１記載の固形潤滑剤。
【請求項４】
前記基油は、ポリ−α‐オレフィン油または鉱油であることを特徴とする請求項１から請求項３までのいずれか１項記載の固形潤滑剤。
【請求項５】
前記微細セルロース繊維が、平均繊維径４〜５００ｎｍであるセルロースナノファイバーであることを特徴とする請求項１から請求項４までのいずれか１項記載の固形潤滑剤。
【請求項６】
前記固形潤滑剤において、前記超高分子量ポリオレフィンの粒子同士が溶着していることを特徴とする請求項１から請求項５までのいずれか１項記載の固形潤滑剤。
【請求項７】
転がり軸受内に固形潤滑剤を封入した固形潤滑剤封入転がり軸受であって、
前記固形潤滑剤が、請求項１から請求項６までのいずれか１項記載の固形潤滑剤であることを特徴とする固形潤滑剤封入転がり軸受。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、固形潤滑剤および該固形潤滑剤を内部に封入した転がり軸受に関し、特に樹脂成分として超高分子量ポリオレフィン、潤滑成分として微細セルロース繊維を増ちょう剤としたグリースを含む固形潤滑剤および該固形潤滑剤封入転がり軸受に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、転がり軸受の内部には、転がり摩擦やすべり摩擦の軽減などを目的として、潤滑用のグリースが封入されている。グリースを封入した転がり軸受は、長寿命であり、外部に潤滑装置を必要とせず、安価であるため、自動車や産業機械などの汎用用途に広く利用されている。
【０００３】
しかし、グリースのような半固体状潤滑剤を利用した場合、潤滑剤による撹拌抵抗のため、回転トルクが大きくなる。この課題を解決するため、超高分子量ポリエチレンと、この超高分子量ポリエチレンより融点の高い滴点を有するグリースとの混合物を、上記融点以上で加熱して、固形化した固形潤滑剤が提案されている（特許文献１）。また、グリースと超高分子量ポリエチレンの混合物を軸受に封入する前に加熱、溶融、撹拌混合して軸受に封入することで高強度の固形潤滑剤が得られることが知られている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−１５２１７１号公報
【特許文献２】特開２００７−００２２１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１の固形潤滑剤は、強度が比較的低く、回転数が高くなると遠心力により固形潤滑剤の小片が生じるおそれがある。その場合、生じた小片が転動体や、保持器ポケット、転走面に付着することで、回転の妨げとなり、軸受の回転に不都合が生じるおそれがある。よって、回転速度が大きい場合には、固形潤滑剤の強度が高いことが望ましい。また、特許文献１の潤滑成分として使用されているグリースは加熱によって固形化した後の油分離量が少ない可能性がある。そのため、軸受をできるだけ長寿命にするためには油分離量が多い方が望ましい。
【０００６】
一方、特許文献２では、高強度の固形潤滑剤が得られるが、軸受に封入する場合には射出成形機などでシリンダ内に送り込みながら撹拌混合する必要がある。しかし、油分が多いためスクリューで滑り、撹拌混合や射出が困難となる場合がある。
【０００７】
また、近年では、環境問題に対する意識が高まり、地球環境を悪くしない環境対応製品も注目されている。低環境負荷の観点からは、転がり軸受の固形潤滑剤においても、高い生分解性を有する構造材を用いることが望ましい。
【０００８】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、高い生分解性を有しつつ、転がり軸受などに使用した場合に低トルク化および軸受寿命の延長を図り得る固形潤滑剤、および該固形潤滑剤が封入された固形潤滑剤封入転がり軸受を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の固形潤滑剤は、基油および増ちょう剤を含むグリースと、超高分子量ポリオレフィンとを含む混合物の固形体である固形潤滑剤であって、上記増ちょう剤は、微細セルロース繊維であり、上記基油および上記増ちょう剤の合計質量に対して１〜１０質量％含まれることを特徴とする。
【００１０】
上記基油は、分子量が１００〜２０００の分子を７０〜９５質量％、分子量が２０００より大きい分子を５〜３０質量％含むことを特徴とする。本発明に用いる基油の「分子量」とは、単一分子からなる基油の場合はその分子の分子量をいい、分子量が分布を持つ基油の場合は数平均分子量（Ｍｎ）をいう。
【００１１】
上記基油は、分子量が１００〜２０００の第１潤滑油と分子量が２０００より大きい第２潤滑油との混合油であり、上記基油全体に対して、上記第１潤滑油が７０〜９５質量％、上記第２潤滑油が５〜３０質量％含まれることを特徴とする。
【００１２】
上記基油は、ポリ−α‐オレフィン油（ＰＡＯ油）または鉱油であることを特徴とする。また、上記微細セルロース繊維が、平均繊維径４〜５００ｎｍであるセルロースナノファイバーであることを特徴とする。
【００１３】
上記固形潤滑剤において、上記超高分子量ポリオレフィンの粒子同士が溶着していることを特徴とする。
【００１４】
本発明の固形潤滑剤封入転がり軸受は、転がり軸受内に固形潤滑剤を封入した固形潤滑剤封入転がり軸受であって、上記固形潤滑剤が、本発明の固形潤滑剤であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の固形潤滑剤は、基油および増ちょう剤を含むグリースと、超高分子量ポリオレフィンとを含み、増ちょう剤は、微細セルロース繊維であり、基油および増ちょう剤の合計質量に対して１〜１０質量％含まれるので、高い生分解性を有する低環境負荷の固形潤滑剤となる。また、少量の添加で十分なちょう度（例えば２００〜４３０）の半固体状の物性のグリースが得られるので、固形潤滑剤から滲み出す基油量が多くなり、ひいては低トルク化および長寿命化を図り得る。
【００１６】
上記基油は、分子量が１００〜２０００の分子と２０００より大きい分子を所定量ずつ含むので、機械的強度に優れ、油分離量の多い固形潤滑剤となる。
【００１７】
上記基油は、分子量が１００〜２０００の第１潤滑油と分子量が２０００より大きい第２潤滑油とが所定割合で混合された混合油であるので、機械的強度に優れ、油分離量の多い固形潤滑剤となる。また、固形潤滑剤において、超高分子量ポリオレフィンの粒子同士が溶着しているので、高強度の固形潤滑剤を得ることができる。
【００１８】
本発明の固形潤滑剤封入転がり軸受は、本発明の固形潤滑剤を封入してなるので、効果的に油膜を形成でき、低トルクかつ長寿命でありながら低環境負荷で環境にも優しい軸受となる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の固形潤滑剤封入転がり軸受の一例を示す断面図である。
【図２】本発明の固形潤滑剤封入転がり軸受の他の例を示す断面図である。
【図３】実施例および比較例の固形潤滑剤のＳＥＭ写真である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明の固形潤滑剤は、潤滑成分としてのグリースと、樹脂成分としての超高分子量ポリオレフィンとの混合物が固形化された潤滑剤である。本発明に用いるグリースは、基油と増ちょう剤とを含み、この増ちょう剤として微細セルロース繊維を用いることを特徴としている。また、この微細セルロース繊維の含有量は、基油と増ちょう剤とからなるベースグリースにおいて、該ベースグリース全体質量に対して１〜１０質量％である。
【００２１】
本発明に用いる微細セルロース繊維は、その繊維径（直径）がナノサイズであるセルロース繊維である。セルロース分子が複数本集まって、ナノサイズの径の繊維を形成しており、セルロース分子間は水素結合により連結されている。本発明では、このような微細セルロース繊維として、セルロースナノファイバー（ＣＮＦ）やセルロースナノクリスタル（ＣＮＣ）を使用できる。
【００２２】
セルロースナノファイバー（ＣＮＦ）は、例えば、平均繊維径が４〜５００ｎｍ、好ましく３０〜３００ｎｍ、さらに好ましくは３０〜１００ｎｍであり、平均繊維長が１μｍ以上、好ましくは５μｍ以上である。また、平均繊維長／平均繊維径のアスペクト比が１０以上であることが好ましい。セルロースナノクリスタル（ＣＮＣ）は、例えば、平均繊維径が４〜１００ｎｍ、好ましくは１０〜５０ｎｍであり、平均繊維長が１００〜５００ｎｍである。なお、本発明における繊維径および繊維長さは、本分野において通常使用される電子顕微鏡や原子間力顕微鏡などにより測定できる。また、平均繊維径と平均繊維長は、上記測定に基づき数平均繊維径、数平均繊維長として算出できる。
【００２３】
基油に対する増ちょう効果が高く、少量の配合量でも所望の混和ちょう度を達成しやすいことから、特にセルロースナノファイバー（平均繊維径が４〜５００ｎｍ、平均繊維長１μｍ以上、アスペクト比１０以上）を用いることが好ましい。
【００２４】
微細セルロース繊維であるセルロースナノファイバーの原料（セルロース）としては、針葉樹クラフトパルプ、広葉樹クラフトパルプ、マニラ麻パルプ、サイザル麻パルプ、竹パルプ、エスパルトパルプ、コットンパルプなどから得られる植物由来セルロース、低酸溶紡糸による高重合度の再生セルロース（ポリノジックレーヨン）、アミン・オキサイド系有機溶剤を用いた溶剤紡糸レーヨンなどの再生セルロース、バクテリア産生セルロース、ホヤなどの動物由来セルロース、電界紡糸法によるナノセルロースなどが挙げられる。
【００２５】
植物由来セルロースよりセルロースナノファイバーを製造する方法としては、物理的方法と化学的方法があり、本発明ではいずれの方法で得られたものでも使用できる。物理的方法（解繊）としては、高圧ホモジナイザー法、マイクロフリュイダイザー法、ボールミル粉砕法、およびグラインドミル粉砕法などが挙げられる。化学的方法としては、ＴＥＭＰＯ酸化法などが挙げられる。
【００２６】
本発明では、微細セルロース繊維として、疎水性セルロース繊維も使用できる。疎水性セルロース繊維は、セルロースナノファイバーなどの表面を化学修飾処理したもの（修飾パルプ）である。具体的には、疎水化するために、セルロース繊維の水酸基がエステル化およびエーテル化から選ばれる少なくとも１種の方法により修飾された繊維である。ここで、「疎水性セルロース繊維」は、その繊維でシートを作製し、該シート表面に水を滴下した際のシートと水との接触角が９０度をこえるものである。より好ましくは１００度以上であり、さらに好ましくは１２０度以上である。疎水性セルロース繊維を用いることで、基油中での繊維の凝集を防止でき、グリース性質を維持できる。なお、上記接触角が９０度以下の場合、親水性セルロース繊維となる。
【００２７】
また、本発明では、微細セルロース繊維として、リグニンやヘミセルロースが一部残存しているものも使用できる。また、微細セルロース繊維の断面形状は、異方形状（扁平など）、等方形状（真円、正多角形など）のいずれであってもよい。
【００２８】
本発明に用いる基油は、通常、グリースの分野で使用される一般的な非水系潤滑油を使用できる。例えば、高度精製油、鉱油、エステル油、エーテル油、ＰＡＯ油、シリコーン油、フッ素油などを使用できる。ＰＡＯ油は、α−オレフィンまたは異性化されたα−オレフィンのオリゴマーまたはポリマーの混合物である。これらの基油は、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００２９】
本発明に用いる基油は、分子量が１００〜２０００の分子を７０〜９５質量％含み、分子量が２０００より大きい分子を５〜３０質量％含むことが好ましい。この基油には、分子量が１００〜２０００の第１潤滑油と分子量が２０００より大きい第２潤滑油との混合油を用いてもよく、また、分子量および含有量が上記数値範囲を満たす単独油を用いてもよい。後者として、例えば低分子量分子を一定量含有する鉱油などが挙げられる。
【００３０】
以下には、基油が、分子量が１００〜２０００の第１潤滑油と分子量が２０００より大きい第２潤滑油との混合油である場合について説明する。分子量について好ましくは、第１潤滑油の分子量が５００〜１５００であり、第２潤滑油の分子量が３０００〜８０００である。分子量についてより好ましくは、第１潤滑油の分子量が５００〜１０００であり、第２潤滑油の分子量が４０００〜６０００である。この形態では特性の異なる２種の潤滑油を用いることで、固形潤滑剤の機械的強度を向上させている。第１潤滑油と第２潤滑油との割合は、質量比で第１潤滑油：第２潤滑油＝（７０：３０）〜（９５：５）である。すなわち、混合油全量に対して、第１潤滑油が７０〜９５質量％、残部が第２潤滑油であり、第２潤滑油が５〜３０質量％である。
【００３１】
第１潤滑油としては、分子量が１００〜２０００を満たす限り、上述したような、通常グリースの分野で使用される一般的な非水系潤滑油を使用できる。具体的には、モノアルキルジフェニルエーテル油、ジアルキルジフェニルエーテル油、ポリアルキルジフェニルエーテル油などのアルキルジフェニルエーテル油や、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、１−ドコセン、１−テトラドコセンなどのオリゴマーからなるＰＡＯ油、流動パラフィン油、直鎖パラフィン油などの鉱油、ジブチルセバケート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート、ジオクチルアジペートなどのジエステル油、トリオクチルトリメリテート、トリデシルトリメリテートなどの芳香族エステル油などを使用できる。第１潤滑油として、好ましくはＰＡＯ油または鉱油である。
【００３２】
第１潤滑油の４０℃における動粘度は、１０〜１００ｍｍ２／ｓが好ましい。より好ましくは２０〜８０ｍｍ２／ｓであり、さらに好ましくは２０〜５０ｍｍ２／ｓである。
【００３３】
第２潤滑油は、分子量が２０００より大きいものであれば、上述したような、通常グリースの分野で使用される一般的な非水系潤滑油を使用できる。具体的には、ポリフェニルエーテル油や、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、１−ドコセン、１−テトラドコセンなどのポリマーからなるＰＡＯ油、パラフィン系などの鉱油などを使用できる。第２潤滑油として、好ましくはＰＡＯ油または鉱油である。
【００３４】
第１潤滑油と第２潤滑油とは、同系統の油種であっても異なる系統の油種であってもよいが、互いに同系統の潤滑油を使用することが好ましい。例えば、第１潤滑油に分子量が１００〜２０００のＰＡＯ油を使用し、第２潤滑油に分子量が２０００より大きいＰＡＯ油を使用することが好ましい。
【００３５】
第２潤滑油の４０℃における動粘度は、２００〜５００ｍｍ２／ｓが好ましい。より好ましくは３００〜５００ｍｍ２／ｓであり、さらに好ましくは３５０〜４５０ｍｍ２／ｓである。
【００３６】
上記基油（混合油）の４０℃における動粘度は、２０〜２００ｍｍ２／ｓが好ましい。より好ましくは２０〜１００ｍｍ２／ｓであり、さらに好ましくは３０〜８０ｍｍ２／ｓである。
【００３７】
基油に増ちょう剤（微細セルロース繊維）を配合してベースグリースが得られる。微細セルロース繊維は、例えば、水などの溶媒に分散して調整した分散体（ゲル状など）を基油に添加し、加熱混練などにより該溶媒を除去しつつ、基油中に繊維を均一に分散させてグリース化できる。
【００３８】
また、基油中で原料パルプなどを解繊してグリースを調整してもよい。例えば、上述の修飾パルプと基油との均一な懸濁液を作製後、グラインドミルなどを用いて該懸濁液中のパルプを解繊することでグリース化できる。
【００３９】
基油と増ちょう剤からなるベースグリース中に占める増ちょう剤の含有量は、１〜１０質量％、好ましくは３〜８質量％、より好ましくは５〜８質量％である。増ちょう剤である微細セルロース繊維の含有量が１質量％未満では、増ちょう効果が少なくなり、グリース化が困難となる。一方、１０質量％をこえると、相対的に基油量が少なくなり、所望の効果が得られないおそれがある。
【００４０】
本発明に用いるグリースの混和ちょう度（ＪＩＳ Ｋ ２２２０）は、２００〜４３０の範囲にあり、好ましくは３５０〜４３０である。このような範囲（３５０〜４３０）とすることで、低トルク化を図りつつ、増ちょう剤に微細セルロース繊維を用いることで軸受外への漏出も抑制できる。
【００４１】
増ちょう剤として微細セルロース繊維を用いることで、上記のような少量の添加で十分なちょう度の半固体状の物性のグリースが得られる。このため、基油割合が高くなり、固形潤滑剤から滲み出す基油量が多くなる結果、潤滑寿命を延長できる。また、セルロースは、天然由来で生分解率が高い。このため、低環境負荷で生活環境に優しい固形潤滑剤を提供できる。
【００４２】
本発明において、樹脂成分として用いる超高分子量ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテンもしくはこれらの共重合体からなる粉末またはそれぞれ単独の粉末を配合した混合粉末が挙げられる。ここで、各粉末の、粘度法により測定される平均分子量は、１×１０6〜３×１０6 であることが好ましい。このような分子量の範囲にあるポリオレフィンは、剛性と保油性において低分子量のポリオレフィンより優れるからである。また、超高分子量ポリオレフィンの中でも、超高分子量ポリエチレンを用いることが好ましい。
【００４３】
本発明の固形潤滑剤において、超高分子量ポリオレフィンは２０〜５０質量％含まれ、グリースは５０〜８０質量％含まれる。好ましくは、超高分子量ポリオレフィンは３０〜５０質量％含まれ、グリースは５０〜７０質量％含まれる。このような構成とすることで、油分離を適度に抑えることができる。
【００４４】
本発明の固形潤滑剤は、１６０℃、３０分加熱したとき、次式で定義される油分離率が１８〜２５質量％となることが好ましい。
油分離率（質量％）＝｛（加熱前重量−加熱後重量）／加熱前重量｝×１００  
【００４５】
本発明の固形潤滑剤には、各種有機あるいは無機添加剤を配合することができる。なお、本発明に用いるグリースに添加剤として、例えば、酸化防止剤、錆止め剤、極圧剤、摩耗調整剤、ｐＨ調整剤などが含まれていてもよい。
【００４６】
以上を考慮して、本発明の固形潤滑剤の特に好ましい形態としては、第１潤滑油および第２潤滑油にＰＡＯ油を使用し、増ちょう剤に微細セルロース繊維を使用したグリースを５０〜７０質量％含み、超高分子量ポリエチレンを３０〜５０質量％含む固形潤滑剤である。
【００４７】
増ちょう剤に微細セルロース繊維を用いるとともに、基油に所定の分子量範囲の第１潤滑油と第２潤滑油との混合油を用いることで、後述の実施例で示すように、超高分子量ポリオレフィンの粒子同士が溶着する。そのため、従来技術のような積極的な撹拌混合を行う必要がない。これにより、製造工程を簡素化しながらも、高強度の固形潤滑剤が得られる。本発明の固形潤滑剤は高強度であるため、高速回転条件下での使用に適している。高速回転条件としては、例えば７０００ｍｉｎ-1であり、好ましくは８０００ｍｉｎ-1以上であり、より好ましくは１００００ｍｉｎ-1以上である。
【００４８】
本発明の固形潤滑剤は、グリースと、超高分子量ポリオレフィンとを均一に混合し、その混合物を所定形状の型や軸受に直接封入し、超高分子量ポリオレフィンのゲル化点以上の温度（融解温度）に加熱し、その後冷却して固形化することで得られる。グリースと超高分子量オレフィンを混合する方法は、特に限定されることなく、例えばヘンシェルミキサー、リボンミキサーなど、一般に用いられる撹拌機を使用することができる。また、加熱（焼成）条件は、上記ゲル化点以上で、かつ、該グリースの滴点以下で加熱することが好ましい。例えば、超高分子量ポリオレフィンの平均分子量が１×１０6〜３×１０6 である場合、１５０〜２００℃の温度で加熱することが好ましい。
【００４９】
本発明の固形潤滑剤が封入された転がり軸受の一例を図１に基づいて説明する。図１は、固形化された固形潤滑剤をスポットパック状に封入する転がり軸受の断面図である。転がり軸受１１は、外周面に内輪転走面を有する内輪１２と内周面に外輪転走面を有する外輪１３とが同心に配置され、内輪転走面と外輪転走面との間に複数個の転動体１４が配置される。保持器１５が、この複数個の転動体１４を保持している。転がり軸受１１は、転動体１４の周囲に固形潤滑剤１７が封入されている。
【００５０】
また、本発明の固形潤滑剤が封入された転がり軸受の他の例を図２に示す。図２は、固形化され固形潤滑剤をフルパック状に封入する転がり軸受の断面図である。図２の形態の転がり軸受１１は、図１の場合と同様に、内輪１２、外輪１３、転動体１４、および保持器１５を備えており、転動体１４の周囲に上記の固形潤滑剤１７を封入することで得られる。
【００５１】
固形潤滑剤１７の封入方法の一例として、以下の方法が挙げられる。所定量の上記グリースと、所定量の超高分子量ポリオレフィンとを均一に混合して得られた半固形状物を転がり軸受１１内に封入する。その封入の方法は、図１（ａ）および図１（ｂ）に示されるように、内輪１２と外輪１３の間で二枚の帯板からなる保持器１５がリベット１６によって重ねて固定されている部分に、いわゆるスポットパック状に封入するものや、図２（ａ）および図２（ｂ）に示されるように、内輪１２と外輪１３の間全体に、いわゆるフルパック状に充填するものが挙げられる。このように封入された状態で、軸受全体を超高分子量ポリオレフィンのゲル化点以上、かつ、グリースの滴点以下の温度に加熱し、その後冷却して固形化することにより、上記半固形状物が固形化して固形潤滑剤となり、本発明の固形潤滑剤封入転がり軸受が得られる。
【００５２】
本発明の転がり軸受は、その種類について制限はなく、各図に示した深溝玉軸受の他、アンギュラ玉軸受、円筒ころ軸受、針状ころ軸受、円すいころ軸受などとしてもよい。また、シール部材を有する形態と、シール部材を有しない形態とのいずれであってもよい。
【実施例】
【００５３】
実施例１〜２、比較例１〜２
まず、基油と増ちょう剤によりグリースを調整した。増ちょう剤にはセルロースナノファイバー（ＣＮＦ）または芳香族ジウレア化合物を使用した。基油には、ＰＡＯ油または鉱油を使用した。実施例１では、分子量が異なる２つの潤滑油の混合油を基油とし、比較例１および比較例２では、そのいずれか一方の潤滑油を基油とした。また、実施例２は、鉱油単独を基油とした。実施例の基油の４０℃における動粘度は、実施例１が５７ｍｍ２／ｓ、実施例２が９７１ｍｍ２／ｓであった。また、実施例で使用した各潤滑油の分子量は、Ｓｙｎｆｌｕｉｄ６０１が８９０（Ｍｎ）、Ｄｕｒａｓｙｎ１７４Ｉが５３００（Ｍｎ）、スーパーオイルＮ１０００が１１４０（Ｍｎ）であった。
【００５４】
ここで、各潤滑油の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定により求めた。ＧＰＣ測定条件は以下の通りである。
装置名：ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー社製）
濃度検出器；示差屈折率計（ＲＩ検出器）ｐｏｌａｒｉｔｙ＝（＋）
カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ２０００＋ＳｕｐｅｒＨＺ１０００×２（６．０ｍｍＩＤ×１５ｃｍ×３）（東ソー社製）
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流速：０．６ｍＬ／ｍｉｎ
試料濃度：１ｍｇ／Ｌ
注入量：２０μＬ
カラム温度：４０℃
検出器温度：４０℃
試料の前処理：試料を秤量し、所定量の溶離液を加えて室温で一晩静置溶解させた。試料溶液は緩やかに振り混ぜた後、０．５μｍのＰＴＦＥカートリッジフィルターでろ過した。
検量線：標準ポリスチレン（東ソー製Ａ−５０００，Ａ−２５００、Ａ−１０００、Ａ−５００）を用いた３次近似曲線。得られる値はポリスチレン換算分子量である。
【００５５】
実施例１〜２の固形潤滑剤の試験片の製造について説明する。基油と、セルロース繊維の水酸基を修飾した修飾パルプとを計量し、ミキサーを用いて均一な修飾パルプ懸濁液を作製した。この修飾パルプ懸濁液を、グラインドミルに通し、該懸濁液中のパルプの解繊を行なった。これにより、基油中に、増ちょう剤であるセルロースナノファイバーが分散した状態のグリースを得た。得られたグリースと、超高分子量ポリオレフィン粉末とを混合し、この混合物をφ１０×８ｍｍの円筒内径に充填した。充填後、幅面を鋼板で密封した状態で１６０℃、３０ｍｉｎ加熱した後、冷却して、固形潤滑剤の試験片を得た。得られた試験片を用いて以下に示す固形潤滑剤特性試験にてデュロメータＡ硬さ、引張り強さ、および油分離率をそれぞれ測定した。結果を表１に示す。
【００５６】
比較例１〜２の固形潤滑剤の試験片の製造について説明する。使用する基油の半量にｐ−トルイジン（和光純薬社製）を混合し、残りの半量の基油にジイソシアナート（４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）；東ソー社製）を混合し、それぞれ１００℃に加熱した。その後、両者を混合して、ペースト状のグリースを得た。このグリースと超高分子量ポリオレフィン粉末を用いて、実施例１〜２と同様に、固形潤滑剤の試験片を得た後、各固形潤滑剤特性試験を行った。結果を表１に示す。
【００５７】
＜固形潤滑剤特性試験＞
デュロメータＡ硬さ：ＪＩＳ Ｋ ６２５３−３に準拠したデュロメータＡを使用し、触針を押し込んだ直後の値を硬さとした。
引張強さ（ＭＰａ）：ＡＳＴＭ Ｄ １７０８（温度２５℃、引張り速度５ｍｍ／ｍｉｎ）に基づき測定した。
油分離率（質量％）：試験片の上記加熱前の重量、試験片の上記加熱後の重量を測定し、以下の式に基づき計算した。なお、式中の加熱後重量は油分を拭き取った後の試験片重量である。
油分離率（重量％）＝｛（加熱前重量−加熱後重量）／加熱前重量｝×１００
【００５８】
＜破壊回転試験＞
脱脂した試験軸受内（ＮＴＮ社製、ＴＳ３−６２０４ Ｃ３）に焼成前の潤滑剤（グリースと超高分子量ポリオレフィン粉末との混合物）を１．８ｇ充填した。接触式ゴムシールを装着した後、１６０℃で３０ｍｉｎ加熱し、その後、空冷して固形潤滑剤が封入された試験用軸受を得た。この試験用軸受を用いて、以下に示す破壊回転試験にて許容回転数を測定した。結果を表１に示す。
【００５９】
許容回転速度：ＡＳＴＭ Ｄ ３３３６に準拠した試験を実施した。温度１２０℃、ラジアル荷重６７Ｎ、アキシアル荷重６７Ｎの条件にて、試験用軸受を各回転速度で１時間回転させた。まず、回転速度１０００ｍｉｎ-1で１時間回転させた後、試験用軸受を取り外し、封入した固形潤滑剤の外観を観察した。試験初期と比較して亀裂や剥離などの破壊が見られない場合は、回転数を２０００ｍｉｎ-1に上げ、さらに１時間運転した。このように軸受に破壊が見られない場合には、１０００ｍｉｎ-1ずつ回転速度を上昇させて１時間運転するという操作を繰り返した。観察時に固形潤滑剤に破壊が現れた時点で試験終了とし、破壊が発生しなかった回転速度の上限を許容回転速度とした。
【００６０】
【表１】
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【００６１】
表１に示すように、増ちょう剤にＣＮＦを用い、第１潤滑油と第２潤滑油が所定割合で混合された混合油を基油に用いた実施例１は、機械的強度に優れ、かつ、高油分離率であった。また、単独油でありながらも、分子量が１００〜２０００の分子が７０〜９５質量％、分子量が２０００より大きい分子が５〜３０質量％含まれた実施例２も、機械的強度に優れ、かつ、高油分離率であった。実施例１〜２の固形潤滑剤であれば、滲み出る基油の粘度が低すぎることがなく、高速回転時も小片を生じにくいため、軸受を１２０℃下、１００００ｍｉｎ-1で使用することが可能である。一方、比較例１では、増ちょう剤にジウレア化合物を用い、分子量が１００〜２０００の第１潤滑油のみを基油に用いている。この固形潤滑剤は、油分離率が低く、動粘度が低いため十分に油膜が形成されず、金属接触などを引き起こすことで発熱し、固形潤滑剤が破壊されたと考えられる。また、比較例２では、増ちょう剤にジウレア化合物を用い、分子量が２０００より大きい第２潤滑油のみを基油に用いている。この固形潤滑剤は、基油の動粘度は高いものの、固形潤滑剤の硬さが低いため、高速回転条件下で遠心力によって固形潤滑剤が破壊されたと考えられる。
【００６２】
＜断面観察＞
実施例１および比較例２の固形潤滑剤の油分離率を測定する試験片を１００μｍ程度に薄く切り出し、その断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察した。観察写真を図３に示す。図３に示すように、実施例１では、ポリエチレン粒子の粒界がほとんどなく、粒子同士が密に溶着している。一方、比較例２ではポリエチレン粒子の粒界が残存しており、溶着は弱い。したがって、実施例１〜２ではポリエチレン粒子同士が強く溶着しているため、引張り強さなどの機械的強度が大きくなり、高速回転下での遠心力が大きくなっても破壊されにくくなった。
【００６３】
このように、実施例に示した固形潤滑剤は母材の溶着が強くなり、機械的強度の向上のみならず固形潤滑剤の剛性も向上したと考えられる。そのため、高い遠心力が加わった際の変形量が抑制され、転動体および軸受外輪との接触面圧は減少し、摩擦による発熱量が減少したものと考えられる。
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明の固形潤滑剤は、高い生分解性を有しつつ、低トルク化および軸受寿命の延長を図り得るので転がり軸受などの潤滑に使用する組成物として好適に利用できる。特に、高速回転条件下での使用に適している。
【符号の説明】
【００６５】
１１  転がり軸受
１２  内輪
１３  外輪
１４  転動体
１５  保持器
１６  リベット
１７  固形潤滑剤
【図１】
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【図２】
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【図３】
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