(57)【要約】【課題】エポキシ注型材を構成する硬化剤であって、実際の作業場において、再攪拌や混合不良といった問題が実用上発生しないエポキシ硬化剤を提供すること。【解決手段】紛体からなる芯材と、該芯材の表面に付着したエポキシ硬化剤を含む液状硬化剤からなる層と、を備える、紛体状エポキシ硬化剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
紛体からなる芯材と、該芯材の表面に付着したエポキシ硬化剤を含む液状硬化剤からなる層と、を備える、紛体状エポキシ硬化剤。
【請求項２】
相互に付着して凝集体を形成し、２５℃、６日間の保持後も該凝集体の形状が維持される、請求項１に記載の紛体状エポキシ硬化剤。
【請求項３】
前記紛体は、無機紛体である、請求項１又は２に記載の紛体状エポキシ硬化剤。
【請求項４】
前記紛体は、非球形の紛体を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の紛体状エポキシ硬化剤。
【請求項５】
エポキシ樹脂を外気温で硬化可能である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の紛体状エポキシ硬化剤。
【請求項６】
前記液状硬化剤からなる層は、
前記紛体の吸油量（ｍｌ／１００ｇ）の、６５％以下の容量の前記液状硬化剤から構成される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の紛体状エポキシ硬化剤。
【請求項７】
エポキシ樹脂を含有する主剤と、請求項１〜６のいずれか一項に記載の紛体状エポキシ硬化剤を含む硬化剤と、を有する、エポキシ注型材。
【請求項８】
前記主剤と前記硬化剤との混合後、可使時間の間、２５℃において４００Ｐａ・ｓ以下の粘度を維持する、請求項７に記載のエポキシ注型材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紛体状エポキシ硬化剤及びエポキシ注型材に関する。
【背景技術】
【０００２】
鋼管柱などの構造物を補強又は補修する注型材料として、高い機械的強度を有し、優れた耐久性を持つエポキシ樹脂が一般に使用される。この場合において、エポキシ樹脂の反応熱を抑えたり、硬化時の収縮を低減する目的で、主剤及び硬化剤の一方、又は両方に、骨材が添加される場合がある。
【０００３】
特許文献１には、注型樹脂組成物が開示されており、この注型樹脂組成物は、室温で液状のエポキシ樹脂及びその硬化剤と、粒子と、アルミナ充填剤と、所定量の層状無機化合物とを必須成分として構成されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−１１４４１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、従来の注型樹脂組成物は、骨材等の充填剤の存在から、実際の作業場において注型が容易でないことが多い。例えば、外気温が高い夏場には、充填剤の相分離が容易に生じるため、注型前に再攪拌を十分に行わねばならず、作業効率が低下する。また攪拌不良のまま硬化反応に供される場合がある。一方、外気温が低い冬場では、充填剤が流動性を損なって、注型作業自体が困難となる。このような結果、注型樹脂組成物の均一性が損なわれ、硬化物の強度が不十分になることがあった。
【０００６】
本発明の目的の一つは、注型が容易で均一な硬化物を得ることが可能なエポキシ注型材を提供することにある。本発明の他の目的は、このエポキシ注型材を構成する硬化剤であって、実際の作業場において、再攪拌や混合不良といった問題が実用上発生しないエポキシ硬化剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、１つの態様において、紛体からなる芯材と、該芯材の表面に付着したエポキシ硬化剤を含む液状硬化剤からなる層と、を備える、紛体状エポキシ硬化剤に関する。
【０００８】
エポキシ注型材に用いられていた従来の硬化剤は、液状の硬化剤の中に、骨材などの充填剤が分散された形態を有していたため、どうしても硬化剤中で充填剤が分離してしまい、実際の作業場において、再攪拌や混合不良といった問題を避けるのが困難であった。しかし、本発明の１態様である硬化剤は、骨材となる芯材が液状硬化剤からなる層で被覆された形状を有するため、上記のような問題が実際上生じ難い。
【０００９】
粉体状エポキシ硬化剤は、相互に付着して凝集体を形成し、２５℃、６日間の保持後もこの凝集体の形状が維持されるようにすることが可能であってもよい。すなわち、液状硬化剤からなる層の粘性により、紛体状エポキシ硬化剤同志が凝集し、塊（凝集体）を形成することが可能であり、少なくとも２５℃、６日間は、芯材と液状硬化剤からなる層が相分離してしまうことがなく、凝集体の形状を維持する。したがって、エポキシ樹脂と混合する際に、硬化剤を攪拌する必要がなく、また硬化剤の均一性が高いことから、エポキシ樹脂との混合も均一に生じるため、硬化物の性能に優れる。
【００１０】
紛体は、無機紛体であってもよい。無機粉体は有機粉体に比べ、比重が高いことから、従来の硬化剤組成物であれば、容易にその沈殿が生じていた。しかし、本発明によれば、比重の高い無機粉体であっても沈殿や相分離の問題が容易に解決可能になる。また、無機粉体は、反応熱や外気温で加熱された場合の変化が少なく、硬化物の性能がより安定する。
【００１１】
紛体は、非球形の紛体を含むものであってもよい。従来の組成では相分離を生じて、硬化剤組成物中に粉体が沈殿又は浮遊することがあるが、粉体が非球形の場合は、それを攪拌して均一にしようとしても、球形のものに比べて困難性が高い。また、長時間の攪拌が必要になる。したがって、均一性の高い硬化物を得られないことがあった。これに対し、本発明による紛体状エポキシ硬化剤によれば、芯材が非球形であっても、上記のような問題が生じ難い。
【００１２】
紛体状エポキシ硬化剤は、エポキシ樹脂を外気温で硬化可能なものとして提供可能である。エポキシ注型材は、鋼管柱などの構造物を補強又は補修する用途に用いることが想定されるため、屋外において使用され得る。したがって、外気温でエポキシ樹脂を硬化できるものであれば、加熱手段などを用いて反応を進める必要がない。
【００１３】
紛体状エポキシ硬化剤において、液状硬化剤からなる層は、紛体の吸油量（ｍｌ／１００ｇ）の、６５％以下の容量の液状硬化剤から構成されることが好ましい。粉体の給油量については以下に詳述するが、ＪＩＳ  Ｋ５１０１−１３−２（２００４）に基づくものである。すなわち、吸油量とは、煮あまに油を、粉体に数滴ごと滴下して練り合わせることを繰り返し、パレットナイフを用いてらせん形に巻くことができる状態になったときを終点とし、その終点の際の煮あまに油の量に基づく値である。煮あまに油で求められた吸油量がＸ（ｍｌ／１００ｇ）であった場合、紛体状エポキシ硬化剤において、芯材に付着させる液状硬化剤層の量を、０を超え０．６５Ｘ以下にすることができ、これにより、紛体状エポキシ硬化剤は、容易に相互に付着して凝集体を形成し、２５℃、６日間の保持後も凝集体の形状が維持される。
【００１４】
本発明の他の態様は、エポキシ樹脂を含有する主剤と、上述の紛体状エポキシ硬化剤を含む硬化剤とを有する、エポキシ注型材である。このエポキシ注型材は、注型が容易であり、均一な硬化物を得ることが可能である。エポキシ注型材においては、主剤と硬化剤との混合後、可使時間の間、４００Ｐａ・ｓ以下の粘度を維持させることもできる。これにより、屋外にて種々の温度条件で作業を行っても、注型が容易となり、硬化物の性能も優れるようになる。なお、粘度が１〜２００Ｐａ・ｓの場合には注型時間（型への流し込みにかかる時間）が短く、１〜１００Ｐａ・ｓの場合には主剤と硬化剤とを混合する際等に抱き込んだ空気の抜けも良好となるため、補強品質がより高いものとなる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、注型が容易で均一な硬化物を得ることが可能なエポキシ注型材が提供される。また、このエポキシ注型材を構成する硬化剤であって、実際の作業場において、再攪拌や混合不良といった問題が実用上発生しないエポキシ硬化剤が提供される。ここで、事実上発生しないとは、実際の作業場において、再攪拌や混合不良といった問題の発生が実用上十分なレベルまで低減されていることを意味する。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】粉体状エポキシ硬化剤の、初期における外観と、２５℃で６日間保持した場合の外観の写真である。
【図２】エポキシ注型材の流動性を示す写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
実施形態に係る紛体状エポキシ硬化剤は、紛体からなる芯材と、この芯材の表面に付着したエポキシ硬化剤を含む液状硬化剤層と、を備える。
【００１８】
芯材を構成する粉体は、組成の点からは、ケイ砂、結晶シリカ粉、溶融シリカ粉及びコロイド状微粉シリカなどのシリカ粉、珪砂、カーボンブラック、酸化チタン、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム粉、マイカ、水酸化アルミニウム、アルミニウム粉、ステンレス粉、チタン粉、炭化珪素粉、窒化珪素粉、窒化ホウ素粉、タルク粉、ガラスビーズなどの無機粉体、ポリエチレン粉、シリコーン樹脂粉、木粉などの有機粉体であり得る。これらのなかでは、無機粉体が好ましく、ケイ砂（砂）が好ましい。
【００１９】
芯材と構成する粉体は、形状の点からは、針状、鱗片状、多面体状、多角柱状などの非球形の粉体、又は球形の粉体であり得る。本発明の効果をより顕著に生じさせることができることから、粉体は非球状のものを含むことが好ましい。含有割合は、粉体全体に対して、１０〜１００質量％が好ましく、２０〜９０質量％がより好ましい。
【００２０】
芯材としては、ケイ砂が特に好ましく、ケイ砂は天然ケイ砂、人造ケイ砂のいずれであってもよい。成分的には、ＪＩＳ−Ｇ−５９０１（２０１６）に基いて、１種（ＳｉＯ２が９９％以上、Ｆｅ２Ｏ３が０．５％以下、Ａｌ２Ｏ３が１．０％以下、ＣａＯ＋ＭｇＯが１．０％以下）、２種（ＳｉＯ２が９６％以上９９％未満、Ｆｅ２Ｏ３が１．０％以下、Ａｌ２Ｏ３が２．０％以下、ＣａＯ＋ＭｇＯが１．５％以下）、３種（ＳｉＯ２が９３％以上９６％未満、Ｆｅ２Ｏ３が１．５％以下、Ａｌ２Ｏ３が４．５％以下、ＣａＯ＋ＭｇＯが２．０％以下）、４種（ＳｉＯ２が９０％以上９３％未満、Ｆｅ２Ｏ３が２．０％以下、Ａｌ２Ｏ３が６．０％以下、ＣａＯ＋ＭｇＯが２．５％以下）、５種（ＳｉＯ２が８５％以上９０％未満、Ｆｅ２Ｏ３が３．０％以下、Ａｌ２Ｏ３が８．０％以下、ＣａＯ＋ＭｇＯが３．０％以下）、６種（ＳｉＯ２が８５％未満、Ｆｅ２Ｏ３が５．０％以下、Ａｌ２Ｏ３が２０．０％以下、ＣａＯ＋ＭｇＯが１０．０％以下）のいずれであってもよい。
【００２１】
好適なケイ砂の成分として、４種（例えば、製品名：ＦＳ−１、東北珪砂社製）、５種、６種（例えば、製品名：東北珪砂８号、東北珪砂社製）が挙げられる。
【００２２】
ケイ砂は、粒度に関し、ＪＩＳ−Ｇ−５９０１（２０１６）に基く最大質量ふるい［μｍ（メッシュ）］が、３号［１７００（１０）］、３．５号［１１８０（１４）］、４号［８５０（１８）］、４．５号［６００（２６）］、５号［４２５（３６）］、５．５号［３００（５０）］６号［２１２（７０）］、６．５号［１５０（１００）］、７号［１０６（１４０）］、７．５号［７５（２００）］、８号［５３（２８１）］のいずれであってもよい。
【００２３】
好適な珪砂の粒度として、６号、６．５号、７号、７．５号、８号が挙げられる。
【００２４】
ケイ砂は異なる成分及び粒度の混合物であってもよい。なお、上述したケイ砂は、球状のものの他、非球状のものが含まれている。
【００２５】
紛体状エポキシ硬化剤は、エポキシ硬化剤を含む液状硬化剤からなる層が、芯材の表面に付着している。液状硬化剤層は芯材の全表面を覆っていても、その一部を覆っていてもよい。また芯材が多孔質である場合、その孔の少なくとも一部に液状硬化剤層が侵入していてもよい。紛体状エポキシ硬化剤は、一粒ごとが独立して存在するものであっても、複数の粒で凝集し凝集体（塊）を形成するものであってもよい。
【００２６】
液状硬化剤からなる層は、エポキシ硬化剤以外のその他の成分を含んでいてもよい。硬化剤からなる層は全体として液状であればよく、エポキシ硬化剤自体が液状でなくてもよい。液状硬化剤からなる層がエポキシ硬化剤のみからなるときは当該硬化剤は液状である。なお、液状かどうかは常温（２５℃）常圧（１気圧）において目視で決定する。
【００２７】
液状硬化剤からなる層は、紛体の吸油量（ｍｌ／１００ｇ）の、６５％以下の容量の液状エポキシ硬化剤から構成されることが好ましい。これは、上述したように、ＪＩＳ  Ｋ５１０１−１３−２（２００４）に基づくものである。
【００２８】
これを詳述すると以下の通りとなる。
（ａ）芯材１〜５ｇを測定板上の中央部に取り、煮あまに油をビュレットから１回に４、５滴ずつ、徐々に試料の中央に滴下し、その都度全体をパレットナイフで十分に練り合わせる。
（ｂ）滴下及び練合せを繰り返し、全体が硬いパテ状の塊となったら１滴ごとに練り合わせて、最後の１滴で、パレットナイフを用いてらせん形に巻くことができる状態になったときを終点とする。ただし、らせん状に巻くことができない場合は、煮あまに油の１滴で急激に柔らかくなる直前を終点とする。
（ｃ）終点に達するまでの操作時間が７〜１５分の間になるように、上記の操作を調節する。
（ｄ）終点に達したときのビュレット内の、煮あまに油滴下量を読み取る。
吸油量は、芯材１００ｇ当たりのｍｌ当たりのｇで表し、次の式（１）で算出する。
Ｏ＝１００Ｖ／ｍ  ・・・（１）
ここで、Ｏは吸油量（ｍｌ／１００ｇ）、Ｖは消費したあまに油の容量（ｍｌ）、ｍは芯材の重量（ｇ）、をそれぞれ表す。
【００２９】
上記で得られた吸油量がＸである場合、この６５％以下の容量の液状硬化剤を芯材に加える。すなわち、液状硬化剤の容量は、０．６５Ｘ以下が好ましく、０．０５Ｘ〜０．６５Ｘがより好ましい。更には、液状硬化剤の容量は０．２５Ｘ〜０．６５Ｘが好ましい。
【００３０】
液状硬化剤を構成するエポキシ硬化剤としては、エポキシ基と反応可能な官能基（例えば、活性水素含有基）を有する化合物であればよく、アミン系硬化剤、ポリアミド系硬化剤、イミタゾール系硬化剤、メルカプタン系硬化剤、酸無水物硬化剤、潜在性硬化剤（三フッ化ホウ素−アミン錯体、ジシアンジアミド、有機酸ヒドラジド等）が例示できる。エポキシ硬化剤は、エポキシ基と反応可能な官能基を２以上有することが好ましい。
【００３１】
エポキシ硬化剤としてはアミン系硬化剤が好ましく、特には、１級又は２級の直鎖又は分枝状のアミンが好ましい。また、脂肪族アミン（脂肪族ポリアミンなど）も好ましく適用できる。エポキシ硬化剤の分子量は典型的には３０００以下であり、１５０以上が好ましい。反応性の点から、エポキシ硬化剤としては２００〜７００の分子量のものがよい。
【００３２】
液状硬化剤は、後述するエポキシ注型材を構成するエポキシ樹脂を外気温で硬化できるものが好適である。外気温は、典型的には−１０℃〜４０℃である。屋外での施工条件を考えると、液状硬化剤は、０℃〜３５℃でエポキシ樹脂を硬化可能であることが好ましい。なお、低温での硬化又は速効果を可能とするために、促進剤の併用が有効である。
【００３３】
液状硬化剤はエポキシ硬化剤以外の成分を含有していてもよく、エポキシ硬化剤と混合したときに液状を呈すればよい。エポキシ硬化剤以外の成分としては、促進剤、可塑剤、カップリング剤、溶剤、防錆剤、遅延剤、着色剤などが挙げられる。
【００３４】
促進剤としては、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリス（２,４,６−ジメチルアミノメチル）フェノールなどが挙げられる。
【００３５】
可塑剤としては、フタル酸系可塑剤（フタル酸エステル等）、アジピン酸系可塑剤、リン酸系可塑剤、トリメリット酸系可塑剤、塩素化パラフィン、フェニルキシリルエタン等が挙げられる。
【００３６】
カップリング剤としては、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、アルミネートカップリング剤が挙げられ、使用の容易性や性能の点からシランカップリング剤が好ましい。シランカップリング剤としては、アミノ基含有シラン、メルカプト基含有シラン、カルボキシル基含有シランが使用可能である。
【００３７】
アミノ基含有シランとしては、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシ、ラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（Ｎ−ビニルベンジル−２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アニリノプロピルトリメトキシシランなどが例示できる。
【００３８】
メルカプト基含有シランとしては、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジエトキシシランなどが例示でき、カルボキシル基含有シランとしては、２−カルボキシエチルトリエトキシシラン、２−カルボキシエチルフェニルビス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（Ｎ−カルボキシルメチル−２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン等が例示できる。
【００３９】
溶剤としては、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤、ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶剤等がある。
【００４０】
防錆剤としては、ベンゾトリアゾール、２，２’−［［（メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−イル）メチル］イミノ］ビスエタノールなどのトリアゾール類、亜硝酸塩、スルホン酸塩、ホウ酸塩、カルボン酸塩等が挙げられる。防錆剤を含有させることで、高温、高湿条件下での接着性が向上する。
【００４１】
遅延剤としては、ｔ−ブチルヒドロキノン等の重合阻害剤、臭化銅（ＩＩ）などのハロゲン化金属がある。遅延剤は、接着剤の可使時間及び保管寿命を延長させるのに有用である。なお、可使時間（ポットライフ）とは、一般に、１液型であれば容器から取り出した後、２液型（又は多液型）であれば複数の液を混合した後、接着剤（エポキシ注型材）を被着体と接触させて接着することができる最大時間を意味する。
【００４２】
注入された箇所を色で識別するために、着色剤を含有させることも可能である。着色剤としては顔料又は染料が挙げられる。
【００４３】
粉体状エポキシ硬化剤は、相互に付着して凝集体を形成することができ、その場合、２５℃、６日間の保持後もこの凝集体の形状が維持されことが好ましい。例えば、粉末状エポキシ硬化剤を、透明の容器に入れて適度な圧力（例えば人力）で圧縮し、凝集体（塊）ができるかどうか判断して、凝集体ができるようであれば、容器ごと２５℃で６日間保持する。その後、外部からの観察により、液状硬化剤が分離していないかどうかを観察する。液状硬化剤の分離が観察されない場合は、凝集体の形状が維持されと判断する。
【００４４】
上述した紛体状エポキシ硬化剤を用いて、エポキシ注型材が提供される。すなわち、エポキシ注型材は、エポキシ樹脂を含有する主剤と、紛体状エポキシ硬化剤を含む硬化剤とから構成される。エポキシ注型材は、主剤と硬化剤が一体となっている１液型、主剤と硬化剤が別になっている２液型のいずれでもよいが、安定性や保管や使用の容易さの点から、２液型が好ましい。
【００４５】
主剤に含まれるエポキシ樹脂としては、ビスフェノール系エポキシ樹脂が挙げられる。ビスフェノール系エポキシ樹脂は、ビスフェノール骨格とエポキシ基を有する化合物であり、典型的にはビスフェノールとエピクロルヒドリンの縮合物（ビスフェノールグリシジルエーテル）である。ビスフェノール系エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡＤジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡＰジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＢジグリシジルエーテル、ビスフェノールＢＰジグリシジルエーテル、ビスフェノールＣジグリシジルエーテル、ビスフェノールＥジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＧジグリシジルエーテル、ビスフェノールＭジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、ビスフェノールＰジグリシジルエーテル、ビスフェノールＰＨジグリシジルエーテル、ビスフェノールＴＭＣジグリシジルエーテル、ビスフェノールＺジグリシジルエーテル、これらの水添化合物、以上の化合物の任意の混合物が挙げられる。反応性や硬化物の物性を考慮すると、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル又はこれらの混合物が好ましく、特にビスフェノールＡジグリシジルエーテルが好ましい。
【００４６】
ビスフェノール系エポキシ樹脂は室温（２５℃）で、液状であっても固形であってもよいが、エポキシ注型材の粘度を低減させるため、液状のものが好ましい。また、ビスフェノール系エポキシ樹脂としては、エポキシ当量（ｇ／ｅｑ）が、１００〜４００のものを用いることができ、好ましくは１３０〜３００、より好ましくは１５０〜２５０である。なお、ビスフェノール系エポキシ樹脂が混合物である場合は、上記好ましいエポキシ当量は、混合物全体としてのエポキシ当量である。
【００４７】
エポキシ当量を上記の下限値以上にすることで、架橋密度が大きくなりすぎて脆くなってしまうことを防止でき、エポキシ当量を上記の上限値以下にすることで、エポキシ注型材の粘度が高くなりすぎることを防止できる。
【００４８】
主剤は、ビスフェノールアルキレンオキシド付加物のグリシジルエーテルを含有していてもよい。ビスフェノールアルキレンオキシド付加物のグリシジルエーテルは、ビスフェノールにアルキレンオキシドが最低１分子付加した付加物とエピクロルヒドリンとの縮合物である。
【００４９】
ビスフェノールアルキレンオキシド付加物のグリシジルエーテルを構成する、ビスフェノールとしては、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＡＰ、ビスフェノールＡＦ、ビスフェノールＢ、ビスフェノールＢＰ、ビスフェノールＣ、ビスフェノールＥ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＧ、ビスフェノールＭ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＰ、ビスフェノールＰＨ、ビスフェノールＴＭ、ビスフェノールＺ、これらの水添化合物、以上の化合物の任意の混合物が挙げられる。反応性や硬化物性を考慮すると、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ又はこれらの混合物が好ましく、特にビスフェノールＡが好ましい。
【００５０】
ビスフェノールアルキレンオキシド付加物のグリシジルエーテルを構成する、アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド又はこれらの混合物が挙げられる。
【００５１】
ビスフェノールアルキレンオキシド付加物のグリシジルエーテルは室温（２５℃）で、液状であっても固形であってもよいが、主剤又はエポキシ注型材全体の粘度を低減させるため、液状のものが好ましい。また、ビスフェノールアルキレンオキシド付加物のグリシジルエーテルとしては、エポキシ当量（ｇ／ｅｑ）が、２００〜１０００のものを用いることができ、好ましくは２５０〜５００、より好ましくは３００〜４００である。なお、この化合物が混合物である場合は、上記好ましいエポキシ当量は、混合物全体としてのエポキシ当量である。
【００５２】
主剤は、反応性希釈剤を含有していてもよい。反応性希釈剤を含有させることで、粘度の低減や濡れ性の改善が可能になる。反応性希釈剤としてはエポキシ系反応性希釈剤が好ましく、モノエポキシ化合物、２官能性エポキシ化合物、多官能性エポキシ化合物が使用され得る。
【００５３】
エポキシ系反応性希釈剤としては、ｐ−ｔ−ブチルグリシジルフェノール、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ジビニルベンゼンジオキシド、モノビニルシクロヘキサンオキシド、エポキシペンチルエーテル、エポキシ化シクロヘキセニル化合物、リモネンジエポキシド、ビス（２，３−エポキシ−２−メチルプロピル）エーテル、アルキレングリコールの２，３−エポキシ−２−メチルプロピルエーテル、１，２−ビス（エポキシアルキル）シクロブタン、グリシジルグリシデート、３，４−エポキシヘキサヒドロベンジルグリシジルエーテル、Ｃ７〜Ｃ９アルコールのグリシジルエーテル、オキシメチル−１，３−ジオザラングリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、スチレンオキシド、オクチレンオキシド、シクロヘキサンジアルカノールジグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００５４】
反応性希釈剤としては、シクロヘキサンジアルカノールジグリシジルエーテル（シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル等）が有用である。この反応性希釈剤を含有させることで、ガラス転移温度（Ｔｇ）の低下を防止しつつ低粘度化が可能になる。
【００５５】
反応性希釈剤は室温（２５℃）で、典型的には液状である。また、反応性希釈剤がエポキシ系反応性希釈剤である場合、エポキシ当量（ｇ／ｅｑ）が、１００〜５００のものを用いることができ、好ましくは１３０〜４００、より好ましくは１４０〜３５０である。なお、エポキシ系反応性希釈剤が混合物である場合は、上記好ましいエポキシ当量は、混合物全体としてのエポキシ当量である。
【００５６】
主剤には、反応性希釈剤の他、可塑剤、カップリング剤、促進剤、防錆剤、着色剤等の添加剤を含有させることができる。これらの種類や好適例は上記と同様である。なお、カップリング剤としては、エポキシ基含有シランを用いることもできる。
【００５７】
エポキシ基含有シランとしては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等が例示でき、（メタ）アクリロイルオキシ基含有シランとしては、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン等が例示できる。
【００５８】
エポキシ注型材の典型的な可使時間は１０分〜６時間であり、５〜４０℃で１５分〜３日で硬化可能である。また、エポキシ注型材は、鋼管柱などの構造物を補強又は補修する注型材料として用いることができ、硬化後の典型的な弾性率は１×１０７〜５×１０９Ｐａであり、鋼板に対するせん断接着力として、例えば、５〜４０ＭＰａの強度を発揮する。
【実施例】
【００５９】
以下、本発明の実施例および比較例により、本発明について説明するが、本発明は下記例に制限されない。
【００６０】
（吸油量の検討）
ケイ砂（製品名：東北珪砂８号、東北珪砂社製）１０ｇ又はケイ砂（製品名：ＦＳ−１、東北珪砂社製）１０ｇを用い、ＪＩＳ  Ｋ５１０１−１３−２（２００４）に基づいて、煮あまに油の吸油量を求めた。また、上記２種のケイ砂１０ｇを用い、上記ＪＩＳに準拠して、エポキシ硬化剤（製品名：ＮＳ−４２０、フィラー非含有、変性脂肪族ポリアミン系液状エポキシ硬化剤）の吸油量を求めた。
【００６１】
東北珪砂８号を用いた場合も、ＦＳ−１を用いた場合も、煮あまに油もＮＳ−４２０もほぼ同等の吸油値（４５ｍｌ／１００ｇ）を示した。これにより、液状硬化剤の付着量は、ＪＩＳ  Ｋ５１０１−１３−２（２００４）に準拠して評価できることが判明した。
【００６２】
（粉体状エポキシ硬化剤）
ケイ砂（製品名：東北珪砂８号、東北珪砂社製）とケイ砂（製品名：ＦＳ−１、東北珪砂社製）とを、前者／後者を４０／６０で混合したものを粉体（芯材）として使用した。これに対して、以下の表１に示す量（質量部）で、液状硬化剤（製品名：ＮＳ−４２０硬化剤、フィラー非含有、変性脂肪族ポリアミン系液状エポキシ硬化剤、アルプス化学社製）を添加して十分に混合し、粉体状エポキシ硬化剤を得た。この粉体状エポキシ硬化剤の、初期における外観と、２５℃で６日間保持した場合の外観の写真を図１に示す。
【００６３】
【表１】
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【００６４】
液状硬化剤の容量が、粉体の吸油量（ｍｌ／１００ｇ）の何％になるのかを計算した結果は以下の表２のとおりである。なお、粉体の吸油量は４５ｍｌ／１００ｇとした。
【表２】
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【００６５】
図１に示すように、サンプル１では、２５℃で６日間保持した場合に相分離が生じていたが、サンプル２〜４については相分離が生じなかった。すなわち、サンプル１は、一粒ごとが独立して存在するものでも、複数の粒で凝集し凝集体（塊）を形成するものでもなかった。サンプル２〜４は、複数の粒で凝集し凝集体（塊）を形成し得るものであり、加圧しない場合においては一粒ごとが独立して存在することもできた。
【００６６】
（エポキシ注型材）
主剤として、エポキシ樹脂（製品名：ＮＳ−４２０主剤、フィラー非含有、液状ビスフェノールＡエポキシ樹脂、アルプス化学社製）を用い、紛体状エポキシ硬化剤としてサンプル１〜４を用い、以下の表３に示す量（質量部）で、２液型エポキシ注型材を作製した。
【００６７】
【表３】
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【００６８】
主剤と硬化剤を十分に混合し、混合直後（可使時間の間内）に粘度を測定した。年度の結果と、測定条件を以下の表４に示す。また、エポキシ注型材の流動性を示す写真を図２に示す。
【表４】
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【００６９】
図２に示すように、サンプル５〜７は良好な流動性を示した。サンプル８の流動性は、サンプル５〜７に比べ劣っていた。
【図１】
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【図２】
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