(57)【要約】【課題】ジルコニア仮焼体や未焼成体等の材料に用いることで、着色材又は不透明化材の過剰な浸透を抑制することのできる浸透抑制材の提供。【解決手段】以下の（i）、（ii）及び（iii）を同時に満たす、浸透抑制材。（i）２５℃で液体である。（ii）２５℃における粘度が１〜１，５００ｍＰａ・ｓである。（iii）２５℃における蒸気圧が４０．０ｍｍＨｇ以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の（i）、（ii）及び（iii）を同時に満たす、浸透抑制材。
（i）２５℃で液体である。
（ii）２５℃における粘度が１〜１，５００ｍＰａ・ｓである。
（iii）２５℃における蒸気圧が４０．０ｍｍＨｇ以下である。
【請求項２】
２５℃における粘度が７〜９５０ｍＰａ・ｓである、請求項１に記載の浸透抑制材。
【請求項３】
アルコール、炭化水素、カルボン酸及びカルボン酸エステルからなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１又は２に記載の浸透抑制材。
【請求項４】
多価アルコール、脂肪族炭化水素、脂肪酸及び脂肪酸エステルからなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の浸透抑制材。
【請求項５】
三価アルコール、飽和炭化水素、及び不飽和脂肪酸エステルからなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の浸透抑制材。
【請求項６】
グリセリン、流動パラフィン、及び食用油からなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の浸透抑制材。
【請求項７】
ジルコニア仮焼体用である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の浸透抑制材。
【請求項８】
歯科用である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の浸透抑制材。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の浸透抑制材、及び、着色材又は不透明化材を含む、浸透材キット。
【請求項１０】
前記不透明化材がケイ素化合物を含む、請求項９に記載の浸透材キット。
【請求項１１】
請求項９又は１０に記載の浸透材キットを用いる、歯科用製品の製造方法。
【請求項１２】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の浸透抑制材、及び、着色材又は不透明化材が塗布されている、着色又は不透明化ジルコニア仮焼体。
【請求項１３】
ジルコニア仮焼体に、請求項１〜８のいずれか一項に記載の浸透抑制材を塗布した後、該浸透抑制材が塗布された部分に着色材又は不透明化材を塗布する工程を含む、ジルコニア焼結体の製造方法。
【請求項１４】
前記着色材又は不透明化材を塗布した後に、１２００〜１６００℃で焼成する工程を含む、請求項１３に記載のジルコニア焼結体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、人工歯等の補綴修復に使用され、ジルコニア着色時において、着色材又は不透明化材の過剰な浸透を防ぐことのできる浸透抑制材、ならびに該浸透抑制材、及び、着色材又は不透明化材を含む浸透材キットに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、歯科用製品（例えば、代表的な被覆冠、歯冠、クラウン、差し歯等の補綴物や歯列矯正用製品、歯科インプラント用製品）としては、金属がよく用いられていた。しかしながら、金属は天然歯と色が明確に異なり、審美性に欠けるという欠点を有すると共に、金属の溶出によるアレルギーを発症することもあった。そこで、金属の使用に伴う問題を解決するため、金属の代替材料として、酸化アルミニウム（アルミナ）や酸化ジルコニウム（ジルコニア）等のセラミックス材料が歯科用製品に用いられてきている。特に、ジルコニアは、強度において優れ、審美性も比較的優れるため、特に近年の低価格化も相まって需要が高まっている。
【０００３】
一方、口腔内の審美性をより高めるためには、歯科用製品の外観を天然歯の外観に似せる必要がある。しかしながら、ジルコニア（焼結体）自体で、天然歯と同様の外観を再現することは困難である。そこで、仮焼体のジルコニアを着色材で着色し、焼成することにより、天然歯の外観に似せる技術が知られている。
【０００４】
また、支台歯となる歯牙に強い着色が見られる場合、ジルコニアを用いた歯科用製品によりこれを遮蔽するために、ジルコニア（焼結体）自体の透光性を低下させることを目的とした不透明化材を用いることがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】中国特許出願公開第１０９０９５９５０号明細書
【特許文献２】特開２０１８−０１５３６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
前述の着色材や不透明化材を歯冠のような厚みが薄い形状のジルコニア仮焼体に使用した場合、少量の使用時においてもジルコニア仮焼体の細孔を伝い、着色（又は不透明化）部位が塗布面の裏側にまで至ることにより、焼結後に、意に反した過剰な着色や透光性の低下を引き起こしてしまい、ジルコニア焼結体からなる歯科用製品の審美性が低下するという課題がある。例えば、過剰に着色されてしまったジルコニア焼結体の着色を弱くするには、着色部位を削除する必要があり、歯科用製品の製造工程の増加につながってしまう。
【０００７】
特許文献１には、ジルコニア仮焼体に塗ることで、焼結後のジルコニアの透光性を低下させる溶液の記載がされている。しかしながら、該溶液を単体で使用すると、仮焼体への過剰な浸透により、ジルコニア焼結体が全体的に白濁するという課題があった。
【０００８】
特許文献２には、着色材の浸透を望まない箇所に水やエタノールといった浸透材を仮焼体に塗布することで、着色材の浸透を防止することが記載されている。しかしながら、水で浸透を抑制するには多量の塗布、浸透が必要であり、結果として浸透材使用後に着色材を塗布すると、着色材の浸透を阻害しすぎてしまい、所望の箇所への浸透及び着色が困難となってしまう。また、エタノールなどの揮発性の液体を使用すると、作業中にエタノールが揮発してしまい、着色材の過剰な浸透を抑制することができない。そのため、着色材や不透明化材のジルコニア仮焼体への過剰な浸透を抑制することは困難であった。
【０００９】
本発明は、例えばジルコニア仮焼体に用いた場合に、仮焼体への着色材又は不透明化材の過剰な浸透を抑制することができる浸透抑制材及びそれを用いた浸透材キット並びに歯科用製品の製造方法を提供することを目的とする。また、本発明は、例えばジルコニア仮焼体への着色材又は不透明化材の過剰な浸透が抑制されたジルコニア仮焼体及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、２５℃において特定の状態を有し、特定の粘度を有し、かつ特定の蒸気圧を有する浸透抑制材とし、該浸透抑制材を用いることによって、例えば、歯科用ジルコニアブロック又は歯科用ジルコニアディスクなどのジルコニア仮焼体に対して着色材又は不透明化材の過剰な浸透を抑制できることを見出し、本発明を解決するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明は以下の発明を包含する。
［１］以下の（i）、（ii）及び（iii）を同時に満たす、浸透抑制材。
（i）２５℃で液体である。
（ii）２５℃における粘度が１〜１，５００ｍＰａ・ｓである。
（iii）２５℃における蒸気圧が４０．０ｍｍＨｇ以下である。
［２］２５℃における粘度が７〜９５０ｍＰａ・ｓである、［１］に記載の浸透抑制材。
［３］アルコール、炭化水素、カルボン酸及びカルボン酸エステルからなる群より選択される少なくとも１種である、［１］又は［２］に記載の浸透抑制材。
［４］多価アルコール、脂肪族炭化水素、脂肪酸及び脂肪酸エステルからなる群より選択される少なくとも１種である、［１］〜［３］のいずれかに記載の浸透抑制材。
［５］三価アルコール、飽和炭化水素、及び不飽和脂肪酸エステルからなる群より選択される少なくとも１種である、［１］〜［４］のいずれかに記載の浸透抑制材。
［６］グリセリン、流動パラフィン、及び食用油からなる群より選択される少なくとも１種である、［１］〜［５］のいずれかに記載の浸透抑制材。
［７］ジルコニア仮焼体用である、［１］〜［６］のいずれかに記載の浸透抑制材。
［８］歯科用である、［１］〜［７］のいずれかに記載の浸透抑制材。
［９］［１］〜［８］のいずれかに記載の浸透抑制材、及び、着色材又は不透明化材を含む、浸透材キット。
［１０］前記不透明化材がケイ素化合物を含む、［９］に記載の浸透材キット。
［１１］［９］又は［１０］に記載の浸透材キットを用いる、歯科用製品の製造方法。
［１２］［１］〜［８］のいずれかに記載の浸透抑制材、及び、着色材又は不透明化材が塗布されている、着色又は不透明化ジルコニア仮焼体。
［１３］ジルコニア仮焼体に、［１］〜［８］のいずれかに記載の浸透抑制材を塗布した後、該浸透抑制材が塗布された部分に着色材又は不透明化材を塗布する工程を含む、ジルコニア焼結体の製造方法。
［１４］前記着色材又は不透明化材を塗布した後に、１２００〜１６００℃で焼成する工程を含む、［１３］に記載のジルコニア焼結体の製造方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の浸透抑制材は、例えばジルコニア仮焼体に用いた場合に、仮焼体への着色材又は不透明化材の過剰な浸透を抑制することができる。また、本発明の浸透抑制材は、ジルコニアの厚みが薄い場合でも、塗布面の裏側にまで着色材又は不透明化材が浸透するのを抑制することができ、その結果、不透明化材により透光性が低下し過ぎたり、着色材により色が濃くなり過ぎたりするのを防ぐことができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の浸透抑制材は、以下の（i）、（ii）及び（iii）を同時に満たすことが重要である。
（i）２５℃で液体である。
（ii）２５℃における粘度が１〜１，５００ｍＰａ・ｓである。
（iii）２５℃における蒸気圧が４０．０ｍｍＨｇ以下である。
以下、詳細を説明する。
【００１４】
本発明における浸透抑制材（以下、「浸透抑制材（Ｂ）」ともいう。）は、２５℃で液体である必要がある。これにより、ジルコニア仮焼体への浸透を簡便にでき、かつ着色材又は不透明化材の前処理材として十分に機能し、着色材又は不透明化材の適度な浸透を妨げることもない。なお、本明細書において、液体とは、一般的に物質内の原子或いは分子の結合が熱振動よりも弱く、校正する粒子が自由に移動することのできる、いわゆる流体の状態である物質を指し、コロイド、スラリー、エマルジョンなども含む。
【００１５】
本発明における浸透抑制材は、２５℃における粘度が１〜１，５００ｍＰａ・ｓである必要がある。好ましくは、該粘度が７〜９５０ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは、１１〜３５０ｍＰａ・ｓである。これにより、浸透抑制材をジルコニア仮焼体内部の細孔へ浸透させ、留まらせることができ、着色材又は不透明化材の過剰な浸透を防止することができる。なお、該粘度が１ｍＰａ・ｓ未満であると、浸透抑制材として多量の使用が必要となり、また後の着色材又は不透明化材の使用時に、着色材又は不透明化材が滲んでしまうことにつながり、所望の着色や不透明化が困難となる。また、該粘度が１，５００ｍＰａ・ｓを超えると、ジルコニア仮焼体の細孔への浸透が悪く、着色材又は不透明化材の浸透自体を阻害してしまう。また、本発明における浸透抑制材を、バインダーを含むジルコニア未焼成体に使用する場合、その粘度は１〜１００ｍＰａ・ｓの範囲であると好ましい。バインダーとしては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸、アクリル系バインダー、ワックス系バインダー、ポリビニルブチラール、ポリメタクリル酸メチル、エチルセルロース、ポリエチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジブチルフタル酸などが挙げられる。なお、該粘度の測定方法は後述の実施例で詳細を説明する。
【００１６】
本発明における浸透抑制材は、２５℃における蒸気圧が４０．０ｍｍＨｇ以下である必要がある。該蒸気圧が４０．０ｍｍＨｇ以下であることで、ジルコニア仮焼体へ浸透させても揮発しにくく仮焼体の細孔へ留まるため、浸透抑制材としての効果を得ることができる。該蒸気圧は、４０．０ｍｍＨｇ以下であることが好ましく、２３．８以下であることがより好ましい。該蒸気圧の下限は、本発明の効果を奏する限り特に限定されず、０より大きければよい。なお、該蒸気圧の測定方法は後述の実施例で詳細を説明する。
【００１７】
本発明における浸透抑制材は、沸点が、ジルコニア仮焼体の適正焼成温度以下であることが好ましい。これにより、浸透抑制材を浸透させたジルコニア仮焼体を適正焼成温度以上で本焼成する際に、焼却（燃焼、分解、抽出、昇華など）されることにより、該浸透抑制材をジルコニア仮焼体から除去することができる。なお、浸透抑制材の沸点は、従来公知の方法により測定することができる。また、ジルコニア仮焼体の適正焼成温度とは、加熱昇温した際に、表面が滑沢で、透明度が高く背景が透過する状態、すなわち、ジルコニアが十分に焼成されているとみなすことができる最低の温度であり、市販製品においては、通常それぞれの適正焼成温度が定められている。
【００１８】
以上のような性質を同時に併せ持つ浸透抑制材としては、アルコール、炭化水素、カルボン酸及びカルボン酸エステルからなる群より選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。該浸透抑制材は、多価アルコール、脂肪族炭化水素、脂肪酸及び脂肪酸エステルからなる群より選択される少なくとも１種であることがより好ましく、三価アルコール、飽和炭化水素、不飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸エステルからなる群より選択される少なくとも１種であることがさらに好ましく、グリセリン、流動パラフィン、及び食用油からなる群より選択される少なくとも１種であることが特に好ましい。前記アルコールとしては、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１．３−ブタンジオール、プロピレングリコールなどが挙げられる。前記炭化水素としては、飽和炭化水素、不飽和炭化水素、及びこれらの混合物などが挙げられる。前記飽和炭化水素としては、炭素数１０〜１７が好ましく、例えば、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン及びこれらの混合物などが挙げられる。前記不飽和炭化水素としては、炭素数６〜１８が好ましく、例えば、ノネン、デセン、ドデセン、トリデセン、オクタデセン、スチレン、キシレン及びこれらの混合物などが挙げられる。前記脂肪酸としては、炭素数２〜９が好ましく、エタン酸、プロパン酸、ジメチル酢酸、ブタン酸、３−メチルブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、乳酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ペラルゴン酸等、各種飽和脂肪酸及びこれらの混合物などが挙げられる。前記脂肪酸エステルとしては、短鎖飽和脂肪酸などの飽和脂肪酸エステル、短鎖不飽和脂肪酸などの不飽和脂肪酸エステル、及びこれらの混合物などが挙げられる。前記飽和脂肪酸エステルとしては、炭素数２〜９が好ましく、エタン酸、プロパン酸、ジメチル酢酸、ブタン酸、３−メチルブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、乳酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ペラルゴン酸のエステルなどが挙げられる。前記不飽和脂肪酸としては、α−リノレン酸、ステアリドン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサペンタエン酸、テトラコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、テトラコサヘキサエン酸、γ−リノレン酸、ジホモ−γ−リノレン酸、パウリン酸、オレイン酸及びこれらの混合物などが挙げられる。前記不飽和脂肪酸エステルとしては、α−リノレン酸、ステアリドン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサペンタエン酸、テトラコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、テトラコサヘキサエン酸、γ−リノレン酸、ジホモ−γ−リノレン酸、パウリン酸、オレイン酸のエステル、及びこれらの混合物などが挙げられる。浸透抑制材は市販製品を使用することができる。
【００１９】
本発明における浸透抑制材は、ケイ素化合物を含まないことが好ましい。ケイ素化合物を含む場合、ジルコニア仮焼体の焼成時にジルコンが生成され、ジルコニア焼成体に顕著な白濁が起こり、審美的に許容できない焼結体となるおそれがある。本発明の浸透抑制材における該ケイ素化合物の含有量は、１質量％以下であることが好ましく、０．００５質量％以下であることがより好ましく、０質量％であることが最も好ましい。
【００２０】
本発明の浸透抑制材は、細孔を有するセラミックスに用いることができ、ジルコニアに用いることが好ましい。該ジルコニアとしては、仮焼体、未焼成体のいずれにも用いることができるが、細孔への浸透の観点から、仮焼体に用いることが好ましく、バインダーを含まない仮焼体に用いることが特に好ましい。すなわち、該浸透抑制材は、ジルコニア仮焼体用であることが特に好ましい。
【００２１】
本発明の浸透抑制材の塗布量は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、ジルコニア仮焼体の内部の孔が適度に塞がれる程度の量であることが好ましい。本発明の浸透抑制材の塗布量は、例えば、ジルコニア仮焼体と浸透抑制材の合計質量において、２．２〜１５．０質量％とすることができ、２．３〜１４．７質量％としてもよい。
【００２２】
本発明の浸透抑制材は、材料を着色材により着色する、又は不透明化材により不透明化する場合に用いることができ、例えば、歯科用製品に用いることが好ましい。具体的には、被覆冠、歯冠、クラウン、差し歯等の補綴物や歯列矯正用製品、歯科インプラント用製品などの歯科用製品に用いることができる。
【００２３】
本発明の他の実施形態としては、前記浸透抑制材、及び、着色材又は不透明化材を含む、浸透材キットが挙げられる。以下、詳細を説明する。
【００２４】
まず、着色材（以下、「着色材（Ｃ）」ともいう。）について説明する。本発明における着色材とは、例えば、ジルコニア仮焼体又は未焼成体に塗布し、焼結した際に、ジルコニア焼結体に着色を施すものである。着色材としては、金属イオン溶液などが挙げられる。
【００２５】
本発明に用いる金属イオン溶液について説明する。金属イオン溶液は、１又は複数の着色性のカチオンを含む。「着色性」とは、人間の目に可視のスペクトル（例えば、波長３８０〜７９０ｎｍの範囲）で有意な吸収を有することを意味する。本発明における着色性のカチオンは、焼成後に発色する。金属イオン溶液は、着色性のカチオンを溶解させることができ、それによってジルコニア仮焼体に塗工され、かつ焼成後にジルコニア仮焼体を着色できるものである。
【００２６】
該着色性のカチオンとしては、Ａｌ、Ｋ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｎａ、Ｖ、Ｙ、Ｇｄ、Ｌａ、Ｙｂ、Ｔｍ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｃｏ、及びＥｒからなる群より選択された少なくとも１つの元素のイオンが好ましく、Ａｌ、Ｋ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｎａ、Ｖ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｃｏ、及びＥｒからなる群より選択された少なくとも１つの元素のイオンがより好ましく、Ａｌ、Ｋ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｎａ、Ｖ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｃｏ、及びＥｒからなる群より選択された少なくとも３つの元素のイオンがさらに好ましい。また、ある好適な実施形態では、金属イオン溶液はＡｌ、Ｆｅ、及びＥｒからなる群より選択された少なくとも１つの元素のイオンを含むことが好ましい。金属イオン溶液は、該カチオンの１つだけを含有してもよく、２種以上のカチオンを組み合わせて含有してもよい。
【００２７】
該着色性のカチオンは、該カチオン及びアニオンを含む塩として後述の溶媒に添加されてもよい。該アニオンとしては、例えば、ＮＯ3-、ＮＯ2-、ＣＯ32-、ＨＣＯ3-、ＯＮＣ-、ハロゲンアニオン（フッ化物、塩化物、臭化物）、アセテート及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【００２８】
金属イオン溶液は、さらに溶媒を含む。該溶媒としては、着色性のカチオンを溶解することができる任意の溶媒であればよく、例えば、水、アルコール、及びケトンが挙げられる。より具体的には、水、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ブタノール、アセトンが挙げられる。該溶媒は１種類のみを使用してもよく、異なる溶媒の混合物を使用してもよい。
【００２９】
金属イオン溶液における溶媒の含有量は、２０〜９８質量％であることが好ましく、３０〜９０質量％であることがより好ましく、３５〜８５質量％であることがさらに好ましい。
【００３０】
金属イオン溶液は、１又は複数の錯化剤を含有していてもよい。錯化剤を含有することにより、前記着色性のカチオンを含めるために前記溶媒に添加される、前記カチオン及びアニオンを含む塩の溶解プロセスを加速させることができる。
【００３１】
該錯化剤の例として、アセチルアセトネート、クラウンエーテル、クリプタンド、エチレンジアミントリアセテート及びその塩、エチレンジアミンテトラアセテート及びその塩、ニトリロトリアセテート及びその塩、クエン酸及びその塩、トリエチレンテトラアミン、ポルフィン、ポリアクリレート、ポリアスパラゲート、酸性ペプチド、フタロシアニン、サリチレート、グリシネート、ラクテート、プロピレンジアミン、アスコルベート、シュウ酸及びその塩、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００３２】
また、該錯化剤として、錯化配位子としてアニオン性基を有するものが好ましい。例えば、純粋なアミン（例えば、ｐＨ値８〜１４のエチレンジアミン）のような非電荷錯化配位子（又は更にはカチオン性配位子）のみを有する錯化剤を用いた場合は、十分に安定な溶液を生じない場合がある。
【００３３】
金属イオン溶液における錯化剤の含有量としては、本発明の効果を奏する限り特に限定されず、例えば、溶液中の着色性のカチオンを溶解するために、又はこれらカチオンの沈殿を防止するために十分な量を含有することが好ましい。具体的には、金属イオン溶液において、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上がさらに好ましい。また、該含有量について特定の上限はないが、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましい。
【００３４】
本発明に用いる金属イオン溶液のｐＨは、０〜９が好ましく、１〜７がより好ましく、２〜６がさらに好ましい。該ｐＨが上記範囲外にある場合、着色性のカチオンが溶液から沈殿し始める場合がある。例えば、金属イオン溶液が水溶液の場合、０〜９のｐＨが好ましい。また、金属イオン溶液が錯化剤を含まない場合、０〜６のｐＨが好ましく、錯化剤を含む場合、３〜９のｐＨが好ましい。
【００３５】
本発明における着色材は金属イオン溶液に限らず、ジルコニア仮焼体に使用することで、ジルコニア焼結体の色調を本来の色調から着色させることができるものであればよい。
【００３６】
本発明における着色材は、必要量がジルコニア表面に塗布されるだけでなく、ジルコニア仮焼体の細孔に移動することができるように適切な粘度を有することが好ましい。該適切な粘度としては、例えば、２５℃において０．５〜１０，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、１．０〜６，０００ｍＰａ・ｓがより好ましく、５．０〜３，０００ｍＰａ・ｓがさらに好ましい。該粘度が高すぎる場合、ジルコニア仮焼体、及びジルコニア仮焼体の細孔に含有させることができないおそれがある。粘度の測定方法は、浸透抑制材の粘度の測定方法と同様である。
【００３７】
次に、不透明化材（以下、「不透明化材（Ｄ）」ともいう。）について説明する。本発明における不透明化材とは、例えば、ジルコニア仮焼体又は未焼成体に塗布し、焼結した際に、ジルコニア焼結体に透明性の低下を施すものである。具体的には、「ノリタケ カタナ（登録商標） ジルコニア」ＳＴＭＬ（クラレノリタケデンタル株式会社製）を円柱状（直径１８ｍｍ、厚さ１．５ｍｍ）に切り出したジルコニア仮焼体の試験片に評価対象となる材料（不透明化材）を塗布し、１５６０℃で３０分間焼成した場合の試験片（１）と、同じジルコニア仮焼体の試験片を用いて、何も塗布せずに焼成した場合の試験片（２）を作製した際に、試験片（１）が試験片（２）に比べて不透明になるものを指す。該不透明化材としては、ＣＩＥ  １９７６表色系（Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）で明度を表すＬ＊値として、試験片（１）のＬ＊１と試験片（２）のＬ＊２から算出されるΔＬ＊（Ｌ＊２−Ｌ＊１）が２．７以上であるものが好ましい。該Ｌ＊値は、歯科用測色装置（オリンパス株式会社製、クリスタルアイ）を用いて、隠ぺい率測定紙Ｈ−１００（太佑機材株式会社）の白色側を背景とし、測色することができる。
【００３８】
本発明における不透明化材は、例えば、シリコーンオイルやシランカップリング剤などのケイ素化合物を含む液体；酸化チタンを含む液体；酸化亜鉛を含む液体；酸化ジルコニウムを含む液体；酸化アルミニウムを含む液体；硝酸アルミニウム、硝酸ジルコニウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、及び水素化カリウムから選択される１つまたは２つ以上が混合された液体；を用いることができる。より具体的には、但し、これらの液体に有機成分が含まれる場合、不透明化材としては、ジルコニアの焼結時に有機成分が完全に焼損されることが好ましい。
【００３９】
本発明における不透明化材がケイ素化合物を含む場合、ジルコニア仮焼体の焼成時にジルコンが生成され、ジルコニア焼成体に顕著な白濁が起こる。また、該不透明化材が酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、又は酸化アルミニウムを含む場合、これらは乳濁材の作用を持つため、ジルコニア仮焼体の焼成時にジルコニア焼成体に顕著な白濁が起こる。
【００４０】
本発明における不透明化材は、必要量がジルコニア表面に塗布されるだけでなく、ジルコニア仮焼体の細孔に移動することができるように適切な粘度を有することが好ましい。該適切な粘度としては、例えば、２５℃において０．５〜１０，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、１．０〜６，０００ｍＰａ・ｓがより好ましく、５．０〜３，０００ｍＰａ・ｓがさらに好ましい。該粘度が高すぎる場合、ジルコニア仮焼体、及びジルコニア仮焼体の細孔に含有させることができないおそれがある。
【００４１】
本発明における着色材又は不透明化材は、適切な粘度とすることを目的として、１又は複数の増粘剤を含有してもよい。
【００４２】
該増粘剤としては、１又は複数のポリオール（ポリビニルアルコールを含む）、１又は複数のグリコールエーテル（例えば、ＰＥＧ２００、ＰＥＧ４００、ＰＥＧ６００等のポリエチレングリコール；ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル）、１又は複数のジアルコール及びポリアルコール（１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、グリセロールを含む）、グリセロールエーテル、１又は複数の多糖類（セルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デンプン、アルギン酸、アルギン酸塩、カラギーナン、グアーガム、キタンサンガム、セルロースガム、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸塩、ペクチン、ペクチン塩、キチン、キトサン等）、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００４３】
該ポリエチレングリコールとしては、下記式（１）を満たすものが好ましい。
Ｒ1Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−Ｒ1                （１）
但し、Ｒ1は、水素原子、アシル基、アルキル基、アリール基、アルキルアリール基、ポリプロピルグリコール、ポリテトラヒドロフラン（ポリＴＨＦ）であり、好ましくは水素原子、アセチル基、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ラウリル基、トリデシル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、オレイル基、アリル基、フェニル基、ｐ−アルキルフェニル基、ポリプロピレングリコール、ポリＴＨＦである。ｍは、２〜１００であり、好ましくは２〜２０であり、より好ましくは２〜５である。２つのＲ1は同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００４４】
該ポリエチレングリコールの重量平均分子量（Ｍｗ）としては、１００〜５，０００の範囲とすることができ、好ましくは１００〜１，０００の範囲であり、より好ましくは１００〜３００の範囲である。なお、該Ｍｗはゲル浸透クロマトグラフ法（ＧＰＣ法）により測定することができる。
【００４５】
該増粘剤の含有量は、前記着色材又は不透明化材において、０．０１〜１０質量％であることが好ましく、０．１〜８質量％であることがより好ましく、０．２〜５質量％であることがさらに好ましい。
【００４６】
本発明に用いる着色材又は不透明化材は、本発明の損なわない限り、その他の添加剤を含有してもよい。
【００４７】
該添加剤としては、安定化剤（例えば、メトキシフェノールハイドロキノン、トパノールＡ、及びこれらの混合物など）、緩衝剤（例えば、酢酸塩又はアミノ緩衝剤及びこれらの混合物など）、防腐剤（例えば、ソルビン酸又は安息香酸及びこれらの混合物など）、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００４８】
該添加剤の含有量は、前記着色材又は不透明化材において、例えば、０．０１〜１０質量％とすることができ、０．０５〜５質量％であってもよく、０．１〜３質量％であってもよい。
【００４９】
本発明はまた、前記浸透抑制材、及び、着色材又は不透明化材が塗布されているジルコニア仮焼体、すなわち、予め浸透抑制材が塗布された後に、前記着色材で着色又は不透明化されたジルコニア仮焼体（「着色又は不透明化ジルコニア仮焼体」という。）を包含する。また、本発明の着色又は不透明化ジルコニア仮焼体は、浸透抑制材が塗布されてなる層と、着色材又は不透明化材の層を備える。該着色材又は不透明化材の含有量としては、本発明の効果を奏する限り特に限定されず、焼結後の発色の強弱に応じて適宜調整することができる。なお、本発明において、着色材により着色、又は不透明化材により不透明化される前の仮焼体を単に「ジルコニア仮焼体」、浸透抑制材の塗布後に、着色又は不透明化された後の仮焼体を「着色又は不透明化ジルコニア仮焼体」と表現して区別する。なお、本発明の着色材又は不透明化材は、ジルコニア未焼成体を着色又は不透明化するために用いることもでき、その場合には、仮焼体を経ずにジルコニア焼結体が製造される。そのような焼結体を想定した場合、該ジルコニア未焼成体の好適な実施形態としては、以降のジルコニア仮焼体に関する説明における各条件を同様に適用することができる。
【００５０】
本発明におけるジルコニア仮焼体について説明する。該ジルコニア仮焼体はジルコニア（ＺｒＯ2；酸化ジルコニウム）を主成分とし、目的とする歯科用製品に応じて成形し、ジルコニアを仮焼させたものを指す。例えば歯科用補綴物や歯科インプラント用製品であれば、ジルコニア粉末を公知の技術をもってプレス成形をして得られたディスクやブロックなどから、該ジルコニア仮焼体を作製することができる。
【００５１】
本発明におけるジルコニア仮焼体（以下、「ジルコニア仮焼体（Ａ）」ともいう。）は、安定化剤を含むことが好ましい。例えば、仮焼前のジルコニアに安定化剤を含ませることが好ましい。
【００５２】
安定化剤としては、例えば、酸化イットリウム（Ｙ2Ｏ3）（以下、「イットリア」という。）が好ましく、酸化チタン(ＴｉＯ2)、酸化カルシウム（カルシア；ＣａＯ）、酸化マグネシウム（マグネシア；ＭｇＯ）、酸化セリウム（セリア；ＣｅＯ2）、酸化アルミニウム（アルミナ；Ａｌ2Ｏ3）、酸化スカンジウム（Ｓｃ2Ｏ3）、酸化ランタン（Ｌａ2Ｏ3）、酸化エルビウム（Ｅｒ2Ｏ3）、酸化プラセオジム（Ｐｒ6Ｏ11）、酸化サマリウム（Ｓｍ2Ｏ3）、酸化ユウロピウム（Ｅｕ2Ｏ3）及び酸化ツリウム（Ｔｍ2Ｏ3）からなる群から選ばれる酸化物の少なくとも１種であることが好ましい。特に、安定化剤としてイットリアが好ましい。これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５３】
安定化剤がイットリアを含有する場合、イットリアの含有率は、ジルコニアとイットリアの合計１００モル％において、２〜８モル％であると好ましく、３〜６モル％であるとより好ましい。この含有率によれば、単斜晶への相転移を抑制すると共に、ジルコニア焼結体の透明性を高めることができる。
【００５４】
ジルコニアが酸化チタンを含有する場合、酸化チタンの含有率は、ジルコニアと安定化剤の合計１００モル％において、１モル％以下であると好ましく、０．３モル％以下であるとより好ましい。
【００５５】
ジルコニアが酸化カルシウムを含有する場合、酸化カルシウムの含有率は、ジルコニアと安定化剤の合計１００モル％において、１５モル％以下であると好ましく、１２モル％以下であるとより好ましい。
【００５６】
ジルコニアが酸化マグネシウムを含有する場合、酸化マグネシウムの含有率は、ジルコニアと安定化剤の合計１００モル％において、１２モル％以下であると好ましく、１０モル％以下であるとより好ましい。
【００５７】
ジルコニアが酸化セリウムを含有する場合、酸化セリウムの含有率は、ジルコニアと安定化剤の合計１００モル％において、１８モル％以下であると好ましく、１２モル％以下であるとより好ましい。
【００５８】
ジルコニアが酸化アルミニウムを含有する場合、酸化アルミニウムの含有率は、ジルコニアと安定化剤の合計１００モル％において、１モル％以下であると好ましく、０．３モル％以下であるとより好ましい。
【００５９】
ジルコニアが酸化スカンジウムを含有する場合、酸化スカンジウムの含有率は、ジルコニアと安定化剤の合計１００モル％において、１モル％以下であると好ましく、０．３モル％以下であるとより好ましい。
【００６０】
ジルコニアが酸化ランタンを含有する場合、酸化ランタンの含有率は、ジルコニアと安定化剤の合計１００モル％において、１０モル％以下であると好ましく、７モル％以下であるとより好ましい。
【００６１】
ジルコニアが酸化エルビウムを含有する場合、酸化エルビウムの含有率は、ジルコニアと安定化剤の合計１００モル％において、１モル％以下であると好ましく、０．３モル％以下であるとより好ましい。
【００６２】
ジルコニアが酸化プラセオジムを含有する場合、酸化プラセオジムの含有率は、ジルコニアと安定化剤の合計１００モル％において、１モル％以下であると好ましく、０．３モル％以下であるとより好ましい。
【００６３】
ジルコニアが酸化サマリウムを含有する場合、酸化サマリウムの含有率は、ジルコニアと安定化剤の合計１００モル％において、１モル％以下であると好ましく、０．３モル％以下であるとより好ましい。
【００６４】
ジルコニアが酸化ユウロピウムを含有する場合、酸化ユウロピウムの含有率は、ジルコニアと安定化剤の合計１００モル％において、１モル％以下であると好ましく、０．３モル％以下であるとより好ましい。
【００６５】
ジルコニアが酸化ツリウムを含有する場合、酸化ツリウムの含有率は、ジルコニアと安定化剤の合計１００モル％において、１モル％以下であると好ましく、０．３モル％以下であるとより好ましい。
【００６６】
本発明のジルコニア仮焼体は、顔料を含んでいてもよい。ジルコニア仮焼体が顔料を含む場合であっても、前記着色材を用いることで、焼成前後での色差が小さくなり、焼成後の色調を正確に予測できるようになる。該顔料としては、本発明の効果を奏する限り限定されず、例えば、酸化クロム（Ｃｒ2Ｏ3）、酸化エルビウム（Ｅｒ2Ｏ3）、酸化鉄（Ｆｅ2Ｏ3）、酸化プラセオジム（Ｐｒ6Ｏ11））等が挙げられる。これらの顔料を複合的に用いてもよい。
【００６７】
本発明の着色又は不透明化ジルコニア仮焼体の一般的な製造方法を説明する。
【００６８】
まず、安定化剤を含むジルコニア原料顆粒を用意し、これをブロックやディスクなどの形状にプレス成形し、ジルコニア成形体を得る。次に、必要に応じてその成形体にＣＩＰ（Cold Isostatic Pressing；冷間静水等方圧プレス）処理）を施す。この際の加圧力は、例えば５０〜５００ＭＰａである。次いで、これに仮焼処理を施す。仮焼は、室温から緩やかに８００〜１２００℃まで昇温し、１〜６時間程度係留することでジルコニア仮焼体を得ることができる。得られたジルコニア仮焼体は、最終的な歯科用製品に応じ、従来公知の装置を用いて切削加工される。例えば、歯科用製品が歯科用補綴物である場合、ＣＡＤ／ＣＡＭ等を用いて歯冠形状に切削加工される。
【００６９】
本発明の着色又は不透明化ジルコニア仮焼体の製造方法は、ジルコニア仮焼体に対して、前記浸透抑制材を塗布した後、該浸透抑制材が塗布された部分に前記着色材又は前記不透明化材を塗布する工程を含む。前記浸透抑制材、及び着色材又は不透明化材を塗布する方法としては、例えば、筆等を用いてジルコニア仮焼体に塗布したり、浸透抑制材、着色材又は不透明化材を入れた容器にジルコニア仮焼体を浸漬したり、スプレー等を用いてジルコニア仮焼体に噴霧したりする方法等が挙げられ、従来公知の器具、装置を用いることができる。なお、仮焼工程を含まずに、未焼成体から直接にジルコニア焼結体を製造する場合には、前記浸透抑制材、及び着色材又は不透明化材は、切削加工後のジルコニア未焼成体に含有させてもよい。
【００７０】
本発明はさらに、前記着色又は不透明化ジルコニア仮焼体からなるジルコニア焼結体の製造方法を包含する。該ジルコニア焼結体の製造方法は、前記ジルコニア仮焼体に、浸透抑制材を塗布した後、該浸透抑制材が塗布された部分に着色材又は不透明化材を塗布する工程を含んでもよい。また、前記浸透抑制材、及び、着色材又は不透明化材を塗布した後に、１２００〜１６００℃で焼成する工程を含んでもよい。焼成温度（焼成最高温度）は、ジルコニアの種類に応じて適宜変更でき、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、１２００℃以上が好ましく、１３５０℃以上がより好ましく、１４５０℃以上がさらに好ましく、１５００℃以上がよりさらに好ましい。焼成温度の上限は、特に限定されないが、例えば１６００℃以下が好ましい。なお、本発明におけるジルコニア焼結体には、成形したジルコニア粒子を常圧下ないし非加圧下において焼結させた焼結体のみならず、ＨＩＰ（Hot Isostatic Pressing；熱間静水等方圧プレス）処理等の高温加圧処理によって緻密化させた焼結体も含まれる。
【００７１】
本発明におけるジルコニア焼結体中の安定化剤の含有率は、例えば、誘導結合プラズマ（ＩＣＰ；Inductively Coupled Plasma）発光分光分析、蛍光Ｘ線分析等によって測定することができる。
【００７２】
本発明におけるジルコニア焼結体は、好ましくは、部分安定化ジルコニア及び完全安定化ジルコニアの少なくとも一方をマトリックス相として有する。ジルコニア焼結体において、ジルコニアの主たる結晶相は正方晶及び立方晶の少なくとも一方である。ジルコニア焼結体は、正方晶及び立方晶の両方を含有してもよい。ジルコニア焼結体は単斜晶を実質的に含有しないと好ましい。なお、安定化剤を添加して部分的に安定化させたジルコニアは、部分安定化ジルコニア（ＰＳＺ；Partially Stabilized Zirconia）と呼ばれ、完全に安定化させたジルコニアは完全安定化ジルコニアと呼ばれている。
【００７３】
本発明におけるジルコニア焼結体は、歯科用製品として好適に使用することができる。該歯科用製品としては、歯科用補綴物、歯列矯正用製品、又は歯科インプラント用製品等が挙げられる。該歯科用補綴物としては、例えばジルコニア製のインレー、アンレー、ラミネートベニア、及びクラウン等に用いることができる。
【００７４】
また、本発明の他の実施形態としては、前記浸透抑制材、及び、着色材又は不透明化材を含む浸透材キットを用いる、歯科用製品の製造方法が挙げられる。本発明の歯科用製品の製造方法は、例えば、所定の形状を備えるジルコニア未焼成体又はジルコニア仮焼体に、前記浸透材キットに含まれる前記浸透抑制材を塗布した後、該浸透抑制材が塗布された部分に、前記浸透材キットに含まれる着色材又は不透明化材を塗布する工程を含む、製造方法が挙げられる。
【００７５】
上記の各実施形態において、各成分の種類、含有量等を適宜変更でき、任意の成分について、追加、削除等の変更をすることができる。また、上記の各実施形態において、浸透抑制材、着色材、不透明化材の組成と特性の値を適宜変更して組み合わせることもできる。
【００７６】
本発明は、本発明の効果を奏する限り、本発明の技術的思想の範囲内において、上記の構成を種々組み合わせた態様を含む。
【実施例】
【００７７】
次に、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではなく、多くの変形が本発明の技術的思想の範囲内で当分野において通常の知識を有する者により可能である。
【００７８】
［粘度の測定方法］
後述の実施例及び比較例の浸透抑制材の粘度について、デジタル粘度計ＢＲＯＯＫ  ＦＩＥＲＬＤ  ＤＶ−Ｉ（英弘精機株式会社）を用いて、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０３：２０１１に記載の手法に準じて、２５℃における粘度を測定した。
【００７９】
［蒸気圧の測定方法］
後述の実施例及び比較例の浸透抑制材の蒸気圧について、静止法により２５℃における蒸気圧を測定した。
【００８０】
[着色材又は不透明化材の浸透深さ測定]
後述の実施例及び比較例で作製したジルコニア焼結体について、ＢＵＥＨＬＥＲ社製の回転研磨機「ＭｅｔａＳｅｒｖ２５０  Ｇｒｉｎｄｅｒ−Ｐｏｌｉｓｈｅｒ」にてペレット試料の側面を削合する。削合には、新日産ダイヤモンド株式会社製「ポリモンド＃１００」を使用した。次に、削合した断面を研磨する。研磨には、株式会社ノリタケコーテッドアブレーシブ製耐水研磨紙「＃６００」、「＃１０００」を順に使用した。その後、研磨した断面を観察する。株式会社ハイロックス製「デジタルマイクロスコープＫＨ−７７００」を用いて研磨済みの断面を観察し、着色材又は不透明化材の塗布面表層から、着色又は不透明化がなされている最深部までの距離を測定した。測定値から算出した平均値を着色材又は不透明化材の浸透深さとして、浸透抑制効果を評価した。
【００８１】
後述の実施例及び比較例で使用した、ジルコニア仮焼体、浸透抑制材、着色材又は不透明化材は以下の通りである。
【００８２】
［ジルコニア仮焼体（Ａ）］
（Ａ−１）「ノリタケ カタナ（登録商標） ジルコニア」ＨＴ／ＭＬ（クラレノリタケデンタル株式会社製）
（Ａ−２）「ノリタケ カタナ（登録商標） ジルコニア」ＳＴＭＬ（クラレノリタケデンタル株式会社製）
（Ａ−３）「ノリタケ カタナ（登録商標） ジルコニア」ＵＴＭＬ（クラレノリタケデンタル株式会社製）
（Ａ−４）「ベレッツァ ハイトランス ジルコニア」（株式会社ニッシン製）
【００８３】
［浸透抑制材（Ｂ）］
（Ｂ−１）流動パラフィン＃３５０（販売元  小西利七商店）
（Ｂ−２）グリセリン（富士フイルム和光純薬株式会社製、濃度９９．７質量％）
（Ｂ−３）グリセリン（（Ｂ−２）を精製水にて希釈したもの、濃度５０質量％）
（Ｂ−４）グリセリン（（Ｂ−２）を精製水にて希釈したもの、濃度１０質量％）
（Ｂ−５）日清サラダ油（日清オイリオグループ株式会社製）
（Ｂ−６）日清さらっと軽〜いオリーブオイル（日清オイリオグループ株式会社製）
（Ｂ’−１）エタノール
（Ｂ’−２）イソプロピルアルコール
（Ｂ’−３）精製水
【００８４】
［着色材（Ｃ）又は不透明化材（Ｄ）］
＜着色材（Ｃ）＞
（Ｃ）−１：「ＣｏｐｒａＳｕｐｒｅｍｅＣｏｌｏｒ  ＩｎｃｉｓａｌＤａｒｋ」（ＷｈｉｔｅＰｅａｋｓ  Ｄｅｎｔａｌ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ社製）
＜不透明化材（Ｄ）＞
（Ｄ）−１：ジメチルシリコーンオイル「ＫＦ−９６８−１００ＣＳ」（信越化学工業株式会社製）、ΔＬ＊＝５．２
（Ｄ）−２：３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン「ＫＢＭ−５０３」（信越化学工業株式会社製）、ΔＬ＊＝３．１
（Ｄ）−３：８−メタクリロキシオクチルトリメトキシシラン「ＫＢＭ−５８０３」（信越化学工業株式会社製）、ΔＬ＊＝２．８
（Ｄ）−４：オルガノシラン「Ｘ−１２−１０４８」（信越化学工業株式会社製）、ΔＬ＊＝３．４
【００８５】
（実施例１）
安定化剤としてイットリアを含有する市販製品のジルコニア仮焼体（Ａ）として、クラレノリタケデンタル株式会社製「ノリタケ カタナ（登録商標） ジルコニア」ＨＴ／ＭＬを用いて、円柱状（直径１８ｍｍ、厚さ１．５ｍｍ）に切り出した。次に、浸透抑制材（Ｂ）として、流動パラフィン＃３５０（販売元  小西利七商店）を、前記ジルコニア仮焼体に０．０３ｇ塗布し、その後、不透明化材（Ｄ）として、信越化学工業株式会社製「ＫＦ−９６８−１００ＣＳ」を０．０２ｇ塗布することで、不透明化ジルコニア仮焼体を得た。得られた不透明化ジルコニア仮焼体を、ＳＫメディカル電子株式会社製の焼成炉「ノリタケ カタナ（登録商標） Ｆ−２Ｎ」を使用して室温より昇温し、１５１５℃で３０分間焼成をして、ジルコニア焼結体を得た。得られたジルコニア焼結体を回転研磨盤にて断面研磨し、不透明化材の浸透深さを測定した。評価結果を表１に示す。
【００８６】
（実施例２〜１８）
使用するジルコニア仮焼体（Ａ）、浸透抑制材（Ｂ）、及び着色材（Ｃ）又は不透明化材（Ｄ）の種類と量、並びに、着色又は不透明化ジルコニア仮焼体の焼成温度及び係留時間を表１又は表２に記載の通りに変更した以外は実施例１と同様にして、ジルコニア焼結体を得た。得られたジルコニア焼結体を回転研磨盤にて断面研磨し、着色材又は不透明化材の浸透深さを測定した。評価結果を表１及び表２に示す。
【００８７】
（比較例１）
安定化剤としてイットリアを含有する市販製品のジルコニア仮焼体として、クラレノリタケデンタル株式会社製「ノリタケ カタナ（登録商標） ジルコニア」ＨＴ／ＭＬを用いて、円柱状（直径１８ｍｍ、厚さ１．５ｍｍ）に切り出した。浸透抑制材を前記ジルコニア仮焼体へ塗布せず、不透明化材（Ｄ）として、信越化学工業株式会社製「ＫＦ−９６８−１００ＣＳ」のみを０．０１ｇ塗布し、不透明化ジルコニア仮焼体を得た。得られた不透明化ジルコニア仮焼体を、ＳＫメディカル電子株式会社製の焼成炉「ノリタケ カタナ（登録商標） Ｆ−２Ｎ」を使用して室温より昇温し、１５１５℃で３０分間焼成をして、ジルコニア焼結体を得た。得られたジルコニア焼結体を回転研磨盤にて断面研磨し、不透明化材の浸透深さを測定した。評価結果を表２に示す。
【００８８】
（比較例２〜１２）
使用するジルコニア仮焼体（Ａ）、浸透抑制材（Ｂ）、及び着色材（Ｃ）又は不透明化材（Ｄ）の種類と量（有無）、並びに、着色又は不透明化ジルコニア仮焼体の焼成温度及び係留時間を表２に記載の通りに変更した以外は実施例１と同様にして、ジルコニア焼結体を得た。得られたジルコニア焼結体を回転研磨盤にて断面研磨し、着色材（Ｃ）又は不透明化材（Ｄ）の浸透深さを測定した。評価結果を表２に示す。
【００８９】
【表１】
2020203855.tif 000002
【００９０】
【表２】
2020203855.tif 000003
【００９１】
（実施例１〜１８）
着色材（Ｃ）又は不透明化材（Ｄ）の浸透深さはいずれも０．４ｍｍ未満であり、ジルコニア焼結体のペレット全体への浸透を抑制する結果となった。
【００９２】
（比較例１〜２、４〜７、１１〜１２）
浸透抑制材を使用していないことから、着色材（Ｃ）又は不透明化材（Ｄ）の浸透深さはいずれも１．２ｍｍ以上であり、ジルコニア焼結体のペレット全体へ浸透する結果となった。
【００９３】
（比較例３）
浸透抑制材としてエタノールを使用したが、エタノールは蒸気圧が高く揮発性のため、不透明化材の浸透を抑制できず、ジルコニア焼結体のペレット全体へ不透明化材が浸透する結果となった。
【００９４】
（比較例８）
浸透抑制材としてイソプロピルアルコールを使用し、実施例１１と同等の量を塗布したが、浸透抑制材としての効果が得られず、ペレット全体へ着色材が浸透する結果となった。
【００９５】
（比較例９）
浸透抑制材としてイソプロピルアルコールを使用し、実施例１４と同等の量を塗布したが、浸透抑制材としての効果が得られず、ペレット全体へ不透明化材が浸透する結果となった。
【００９６】
（比較例１０）
浸透抑制材として精製水を使用し、実施例１４と同等量塗布したが、精製水では粘度が小さいために浸透抑制材としての効果が得られず、ペレット全体へ不透明化材が浸透する結果となった。
【００９７】
以上のように、本発明の条件（i）、（ii）及び（iii）を同時に満たす浸透抑制材は、ジルコニア仮焼体に対する着色材又は不透明化材の過剰な浸透を顕著に防ぐことができると確認された。
【産業上の利用可能性】
【００９８】
本発明の浸透抑制材は、ジルコニア仮焼体に塗布することで着色材又は不透明化材の過剰な浸透を防ぐことができる。これにより、着色材又は不透明化材の過剰な浸透による着色又は不透明化過多を防止することができる。将来的に、オールセラミック歯冠の需要が益々増大することに伴い、着色材又は不透明化材の使用頻度が増えることが予想されるため、歯科用製品としてオールセラミック歯冠を製造する際に、本発明の浸透抑制材及び浸透材キットは特に有用である。