(57)【要約】【課題】  低通気性と防水性に優れた人工器官に用いられる平織物を提供する。また、平織物をグラフト基材として、低透水性、機械特性およびカテーテル収納性に優れたステントグラフトを提供する。【解決手段】  織糸を経緯に交錯させて製織された平織物であり、同方向に配列された織糸ＹＡ、ＹＢが、それぞれ異なるクリンプ率Ａ、Ｂを有し、その関係が下記式を満たし、クリンプ率Ｂが４％以上である人工器官に用いられる平織物であり、該平織物はステントグラフトに好ましく用いられる。Ａ  ≧  Ｂ×１．２【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
織糸を経緯に交錯させて製織された平織物であり、同方向に配列された織糸ＹＡ、ＹＢが、それぞれ異なるクリンプ率Ａ、Ｂを有し、その関係が下記式１を満たし、クリンプ率Ｂが４％以上である人工器官に用いられる平織物。
Ａ  ≧  Ｂ×１．２    （式１）
【請求項２】
クリンプ率Ａが１５％以上である請求項１に記載の平織物。
【請求項３】
クリンプ率Ａの織糸ＹＡとクリンプ率Ｂの織糸ＹＢが、１：１の割合で配置された請求項１または２に記載の平織物。
【請求項４】
カバーファクターが２４００以上である請求項１〜３のいずれかに記載の平織物。
【請求項５】
通気度が０．１ｃｍ３／ｃｍ２・ｓｅｃ以下である請求項１〜４のいずれかに記載の平織物。
【請求項６】
耐水圧が９．８ｋＰａ（１０００ｍｍＨ２Ｏ）以上である請求項１〜５のいずれかに記載の平織物。
【請求項７】
少なくとも片面にはカレンダー加工が施されている請求項１〜６のいずれかに記載の平織物。
【請求項８】
少なくとも片面には撥水加工が施されている請求項１〜７のいずれかに記載の平織物。
【請求項９】
同方向に配列された織糸ＹＡ、ＹＢは、それぞれ異なる熱水寸法変化率ａ、ｂを有し、その関係が下記式２を満たす原糸Ｙａ、Ｙｂを用いて製織された織糸である請求項１〜８のいずれかに記載の平織物。
ｂ  ≧  ａ×１．１    （式２）
【請求項１０】
経糸方向の引張破断強度が２００Ｎ／ｃｍ以上である請求項１〜９のいずれかに記載の平織物。
【請求項１１】
経糸方向の引張破断伸度が４０％以上、５５％以下である請求項１〜１０のいずれかに記載の平織物。
【請求項１２】
経糸方向の引張弾性率が３００Ｐａ以上である請求項１〜１１のいずれかに記載の平織物。
【請求項１３】
透水率が７０ｍＬ／ｍｉｎ／ｃｍ２以下である請求項１〜１２のいずれかに記載の平織物。
【請求項１４】
ステントグラフトに用いられる請求項１〜１３のいずれかに記載の平織物。
【請求項１５】
下記（ｉ）および／または（ｉｉ）の条件で製織する請求項１〜９のいずれかに記載の平織物の製造方法。
（ｉ）熱水寸法変化率の異なる原糸Ｙａ、Ｙｂを用い、これらを同方向に配列して製織する。
（ｉｉ）製織する際、同方向に配列される織り糸ＹＡ、ＹＢを異なる張力で製織する。
【請求項１６】
請求項１〜１４のいずれかに記載の平織物をグラフト基材として含むステントグラフト。
【請求項１７】
ヘパリン、ヘパリン誘導体または低分子量ヘパリンが担持されている、請求項１６に記載のステントグラフト。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低通気性と防水性に優れた平織物に関する。また、本発明は、薄手ながら機械特性と低透水性にも優れた当該平織物をグラフト基材としてなるステントグラフトに関する。
【背景技術】
【０００２】
低通気性、防水性に優れた織物として、ポリウレタン等の樹脂コーティング品等がスポーツ衣料用等で広く使用されている。
【０００３】
しかしながら、樹脂コーティング品等の織物は、低通気性、防水性には非常に優れているが、ソフト感に乏しいという欠点を有しているため、ソフト風合の高密度織物の要求は強い。
【０００４】
このような要求に応えるため、構成繊維糸条の単糸繊度を細くし、高密度に製織するなど種々の検討がなされている。
【０００５】
例えば、特許文献１には、織物を構成する繊維糸条の単糸繊度が０．６デニール以下、トータル繊度６０〜１２０デニールよりなるポリエステル長繊維糸条を用いた高密度織物であり、経糸が捲縮加工糸からなり、経糸のトータル繊度、緯糸のトータル繊度および経糸カバーファクターが所定の関係式を満足することにより、ノンコーティングタイプの薄地織物で、高い防水性能と、ソフトな風合で、実用上問題ないレベルの引裂強力を有し、かつ縫製後の仕立て映えにも優れたポリエステル長繊維糸条からなる高密度織物を提供することができるという技術が開示されている。
【０００６】
このような織物は、動脈瘤治療に用いられるステントグラフトにも応用されている。
【０００７】
動脈瘤は動脈壁の異常拡張であり、治療しないままにしておくと動脈瘤は破裂し、致命的な大出血を引き起こす危険性がある。動脈瘤が破裂する前に、カテーテルを用いてステントグラフトを大動脈まで運搬し、患部に留置することによって、破裂による大出血を回避でき、患者が病院及びＩＣＵにいる期間を短縮できることが利点として挙げられている。
【０００８】
ステントグラフトの運搬は、大腿の動脈等から挿入するが、カテーテルの直径は大きく、代表的には１８フレンチ（Ｆｒ）（３Ｆｒ＝１ｍｍ）程度なので、現状では侵襲度が低いとは言えず、高齢者や女性など、血管が細い患者はステントグラフトの挿入が困難であるため適用範囲からははずれ、いまだにこの治療の恩恵にあずかっていない患者が多数いる。また、たとえ使用したとしても太いために痛みを伴う。従って、より直径が小さいカテーテルに収納可能なステントグラフトの設計が必要となり、可能な限り細い血管からでも挿入可能なように、ステント及び布を折り畳んだときに細くなり、かつ柔軟性を持たせるような工夫がなされている。これらの工夫は、ステントグラフトが本来具備すべき、低漏血性すなわち低透水性と両立するように検討されている。
【０００９】
ステントグラフトに用いるグラフト基布における改良としては、従来の布をより薄くすることが考えられるが、単純に薄くすると布の強力低下や透水性が増加する問題がある。そこで、表面に超極細繊維の起毛を形成させ、挿入時に基布が圧縮された状態では０．２ｍｍ以下の厚みであり、血管内に留置された後は０．４ｍｍ以上となる基布が開示されている（特許文献２）。また、織物等を構成する糸を５〜４０デニールとして薄い構造とする技術もある（特許文献３）。更に、高密度織物にカレンダー加工を施して、薄手でありながら低透水性である基布をステントグラフトに応用することが開示されている（特許文献４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平１０−２４５７４１号公報
【特許文献２】特開２０００−２２５１９８号公報
【特許文献３】特表２００８−５０５７１３号公報
【特許文献４】国際公開第２０１１／０１３６２４３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら、上記特許文献１記載の高密度織物は、十分なレベルの低通気性を得るにはカバーファクターが十分高いとはいえず、満足できるものではなかった。
【００１２】
特許文献２に記載のように、極細繊維をからなる基布を起毛する場合、繊維どうしの交絡は増えるためにある程度の機械強度の向上は達成できるものの、実質的な繊維密度は増加していないため、抜本的に低透水性や機械強度を向上させるのは困難であった。
【００１３】
一方、特許文献３に記載のように細繊度の糸を用いることは薄い基材を製造することに有効であるが、低透水性と柔軟性を両立することは困難であった。具体的には、糸を細くし、透水性を小さくするために糸間距離を小さくすると、必然的に織密度を増加させることに繋がり、結局厚みは増加する。逆に、織密度を一定以下に抑えつつ細繊度化すると強力は低下し、透水性は増加する。従って、薄さと高強力、低透水性、柔軟性を全て満足する手段が見出せていない。
【００１４】
特許文献４には、単糸繊度０．１〜２．０ｄＴｅｘの極細繊維を用いた、カバーファクターが１３００〜４０００の、カレンダー加工された基布が開示されている。厚みと低透水性を満足するが、クリンプしていない繊維の織り加工によって得られる機械特性には限界があり、手技操作および生体運動や拍動に耐えうる２００Ｎ／ｃｍ以上の十分な強度を満足していない。
【００１５】
本発明は、かかる従来技術の問題点を改善し、低通気性と防水性に優れた平織物を提供することを第１の目的とする。
【００１６】
本発明は、また、薄手ながら機械特性と透水性にも優れ、従来技術では適用困難であった医療用途にも適用できる平織物および平織物をグラフト基材としてなるステントグラフトを提供することを第２の目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
かかる課題を解決するため本発明は、次の構成を有する。
（１）織糸を経緯に交錯させて製織された平織物であり、同方向に配列された織糸ＹＡ、ＹＢが、それぞれ異なるクリンプ率Ａ、Ｂを有し、その関係が下記式１を満たし、クリンプ率Ｂが４％以上である平織物。
Ａ  ≧  Ｂ×１．２    （式１）
（２）クリンプ率Ａが１５％以上である（１）に記載の平織物。
（３）クリンプ率Ａの織糸ＹＡとクリンプ率Ｂの織糸ＹＢが、１：１の割合で配置された（１）または（２）に記載の平織物。
（４）カバーファクターが２４００以上である（１）〜（３）のいずれかに記載の平織物。
（５）通気度が０．１ｃｍ３／ｃｍ２・ｓｅｃ以下である（１）〜（４）のいずれかに記載の平織物。
（６）耐水圧が９．８ｋＰａ（１０００ｍｍＨ２Ｏ）以上である（１）〜（５）のいずれかに記載の平織物。
（７）少なくとも片面にはカレンダー加工が施されている（１）〜（６）のいずれかに記載の平織物。
（８）少なくとも片面には撥水加工が施されている（１）〜（７）のいずれかに記載の平織物。
（９）同方向に配列された織糸ＹＡ、ＹＢは、それぞれ異なる熱水寸法変化率ａ、ｂを有し、その関係が下記式２を満たす原糸Ｙａ、Ｙｂを用いて製織された織糸である（１）〜（８）のいずれかに記載の平織物。
ｂ  ≧  ａ×１．１    （式２）
（１０）経糸方向の引張破断強度が２００Ｎ／ｃｍ以上である（１）〜（９）のいずれかに記載の平織物。
（１１）経糸方向の引張破断伸度が４０％以上、５５％以下である（１）〜（１０）のいずれかに記載の平織物。
（１２）経糸方向の引張弾性率が３００Ｐａ以上である（１）〜（１１）のいずれかに記載の平織物。
（１３）透水率が７０ｍＬ／ｍｉｎ／ｃｍ２以下である（１）〜（１２）のいずれかに記載の平織物。
（１４）人工器官に用いられる（１）〜（１３）のいずれかに記載の平織物。
（１５）ステントグラフトに用いられる（１）〜（１３）のいずれかに記載の平織物。
（１６）下記（ｉ）および／または（ｉｉ）の条件で製織する（１）〜（１５）のいずれかに記載の平織物の製造方法。
（ｉ）熱水寸法変化率の異なる原糸Ｙａ、Ｙｂを用い、これらを同方向に配列して製織する。
（ｉｉ）製織する際、同方向に配列される織糸ＹＡ、ＹＢを異なる張力で製織する。
（１７）（１）〜（１５）のいずれかに記載の平織物をグラフト基材として含むステントグラフト。
（１８）ヘパリン、ヘパリン誘導体または低分子量ヘパリンが担持されている、請求項１７に記載のステントグラフト。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、低通気性と防水性に優れた平織物を提供することができる。
【００１９】
更には、細径カテーテルへの収納を可能にするほど十分に薄手ながら機械特性と透水性にも優れ、従来技術では不可能であった特性を有するステントグラフトなどの人工器官にも適用できる平織物および前記平織物をグラフト基材としてなるステントグラフトを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】図１は、実施例４で得られた平織物の表面ＳＥＭ写真である。
【図２】図２は、図１のクリンプ率Ａの経糸方向の切断線αに沿って切断した時の緯糸断面のＳＥＭ写真である。
【図３】図３は、図１のクリンプ率Ｂの経糸方向の切断線βに沿って切断した時の緯糸断面のＳＥＭ写真である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明による平織物は、織糸を経および緯に交錯させて製織された平織物であって、同方向に配列された織糸ＹＡ、ＹＢが、それぞれ異なるクリンプ率Ａ、Ｂを有し、その関係が下記式１を満たす。そして、クリンプ率Ｂが４％以上であることを特徴とする。
Ａ  ≧  Ｂ×１．２    （式１）
【００２２】
なお、上記「同方向に配列された織糸が、それぞれ異なるクリンプ率を有し」とは、経糸方向および／または緯糸方向に、配列されたある織糸が、あるクリンプ率を有するとき、少なくとも前記クリンプ率とは異なるクリンプ率を有する織糸が少なくとも１種類以上前記織糸と同方向に配列されて存在することを意味する。そして、前記２種類以上のクリンプ率のうち、最大のものを「クリンプ率Ａ」、最小のものを「クリンプ率Ｂ」とし、「クリンプ率Ａ」を有する織糸を「織糸ＹＡ」、「クリンプ率Ｂ」を有する織糸を「織糸ＹＢ」とする。
【００２３】
クリンプ率Ａ、Ｂの関係は、「Ａ≧Ｂ×１．２」であることが好ましく、「Ａ≧Ｂ×１．５」であることが更に好ましく、「Ａ≧Ｂ×２」であることがより好ましい。Ａの上限としては、「Ａ≦Ｂ×３５」であることが好ましく、「Ａ≦Ｂ×３０」であることがより好ましい。
【００２４】
クリンプ率Ｂは、４％以上であることが好ましく、５％以上であることがより好ましい。上限としては１５％以下であることが好ましい。
【００２５】
また、クリンプ率Ａは、１５％以上であることが好ましく、３０％以上であることがより好ましい。上限としては２００％以下であることが好ましい。
【００２６】
前記クリンプ率Ａ、Ｂの関係を上記の範囲とすることで、極めて高密度の平織物とすることが可能となる。また、製織された平織物にカレンダー加工を施すと、クリンプ率の大きい糸が圧縮されて押し広げられるため織物交錯点を覆い、薄地で低通気度の織物を得ることもできる。
【００２７】
前記織物は、クリンプ率Ａの織糸ＹＡとクリンプ率Ｂの織糸ＹＢが、１：１の割合で配置されていることが好ましい。
【００２８】
なお、上記クリンプ率Ａの織糸とクリンプ率Ｂの織糸の「割合」とは、織糸の本数比を意味する。織糸の本数は、経糸または緯糸が緯糸又は経糸と交錯する単位を１本として計算し、同口で複数本入れる場合には、１本と数える。「織糸ＹＡとクリンプ率Ｂの織糸ＹＢが、１：１の割合で配置されている」とは、織糸ＹＡと織糸ＹＢが同数本ずつ交互に配列されていることを意味する。
【００２９】
なかでもクリンプ率Ａの織糸とクリンプ率Ｂの織糸は、１本交互、もしくは２本交互に配列することが好ましい。
【００３０】
上記の構成とすることで、丈夫で寸法安定性に優れた織物とすることができる。
【００３１】
また、同方向に配列された織糸ＹＡ、ＹＢが異なるクリンプ率Ａ、Ｂを有することで、従来得られなかった高いレベルの高密度織物とすることが可能である。カバーファクターが２４００以上であることが好ましく、更に好ましくは２５００以上、より好ましくは２６００以上である。上限としては、４０００以下であることが好ましい。
【００３２】
なお、上記カバーファクター（Ｃｆ）は、以下の式により求められる。
Ｃｆ＝ＮＷ×（ＤＷ）１／２＋ＮＦ×（ＤＦ）１／２
ＮＷ：経糸織密度（本／２．５４ｃｍ）
ＮＦ：緯糸織密度（本／２．５４ｃｍ）
ＤＷ：経糸総繊度（ｄｔｅｘ）
ＤＦ：緯糸総繊度（ｄｔｅｘ）
【００３３】
前記カバーファクターを上記の範囲とすることで、軽量薄地で低通気度を有する織物が得られる。織物のカバーファクターが２４００より小さいと、薄く軽い織物が得られるが、ノンコーティングタイプでは低通気度を満足するものになりにくい。また、４０００を超えると、低通気度を満足するものの、織物が重くなりやすい傾向にある。
【００３４】
また、本発明の好ましい態様においては、通気度０．１ｃｍ３／ｃｍ２・ｓｅｃ以下を達成することが可能であり、更に好ましい態様では０．０８ｃｍ３／ｃｍ２・ｓｅｃ以下、より好ましい態様では０．０６ｃｍ３／ｃｍ２・ｓｅｃ以下を達成することも可能である。下限としては、現実的には０．０１ｃｍ３／ｃｍ２・ｓｅｃ以上程度である。
【００３５】
前記通気度を上記の範囲とすることで、例えばダウンジャケットとした場合に中綿やダウン抜けを抑制することができる。
【００３６】
また、本発明の好ましい態様においては、耐水圧９．８ｋＰａ（１０００ｍｍＨ２Ｏ）以上を達成することも可能であり、更に好ましい態様では１９．６ｋＰａ（２０００ｍｍＨ２Ｏ）以上、より好ましい態様では２９．４ｋＰａ（３０００ｍｍＨ２Ｏ）以上を達成することも可能である。上限としては、通常８６．６ｋＰａ（７０００ｍｍＨ２Ｏ）以下であることが好ましい。
【００３７】
前記耐水圧を上記の範囲とすることで、浸水しない織物が得られる。９．８ｋＰａ（１０００ｍｍＨ２Ｏ）未満であれば、例えばウインドブレーカーとした場合に、風雨に対して耐水性が不十分で、衣服内に雨がしみこんでくる。ただし、８６．８ｋＰａ（７０００ｍｍＨ２Ｏ）超とするにはポリウレタン樹脂等の膜加工を施すなどの工夫を要する場合があり、膜加工に多量の樹脂を要する場合には軽量性が損なわれる場合がある。また、ステントグラフトに用いる場合でも、９．８ｋＰａ（１０００ｍｍＨ２Ｏ）未満であれば、透水性が不十分で、水がしみこんでくる。８６．８ｋＰａ（７０００ｍｍＨ２Ｏ）超とするには、ポリマーコーティングなどを施して耐水性を付与する場合があるが、ポリマーコート層によって厚みが増し、カテーテル収納性を妨げる。
【００３８】
医療用途に用いる場合には、例えばステントグラフトにおいては、カテーテルに収納して患部に搬送する。一方、長期間にわたって生体の動きに耐える機械特性と血液を漏らさない特性が求められる。織物が分厚すぎるとカテーテルに収納できず、薄すぎると長期間の力学的な耐久性に欠け、カバーファクターが低いと漏血を起こす。カバーファクターが２４００以上、４０００以下であれば、カテーテルに収納するに十分薄い厚さとなり、なお且つ漏血も防止できる。細い繊維を高密度で織ることによって薄手ながら機械特性や耐漏血性に優れた織物部材となる。
【００３９】
破断強度が弱すぎると生体内の動きに追従できず血管内で破断しやすくなる傾向にあるが、本発明の好ましい態様においては、経糸方向の引張破断強度２００Ｎ／ｃｍ以上を達成することも可能であり、更に好ましい態様では２２０Ｎ以上を達成することも可能である。上限としては５００Ｎ／ｃｍ以下が現実的である。
【００４０】
また、破断伸度が弱すぎると、カテーテル収納の際に破断しやすくなる傾向にあるが、本発明の好ましい態様においては、経糸方向の引張破断伸度４０％以上を達成することが可能であり、更に好ましい態様では４５％以上を達成することも可能である。上限としては５５％以下が現実的である。更には、引張弾性率３００Ｐａ以上を達成することも可能であり、更に好ましい態様では４００Ｐａ以上も達成可能である。
【００４１】
本発明の好ましい態様においては、透水率７０ｍＬ／ｍｉｎ／ｃｍ２以下にすることが可能であり、更に好ましい態様では２０ｍＬ／ｍｉｎ／ｃｍ２以下にすることも可能である。下限としては、現実的には０．０１ｍＬ／ｍｉｎ／ｃｍ２程度である。
【００４２】
本発明の平織物は、マルチフィラメント糸から構成されるものであることが好ましい。マルチフィラメント糸を形成する繊維としては例えば、ポリアミド系繊維、ポリエステル系繊維、アラミド系繊維、レーヨン系繊維、ポリサルホン系繊維、超高分子量ポリエチレン系繊維、ポリオレフィン系繊維等を用いることができる。なかでも、大量生産性や経済性に優れたポリアミド系繊維やポリエステル系繊維が好ましい。
【００４３】
ポリアミド系繊維としては例えば、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２、ナイロン４６や、ナイロン６とナイロン６６との共重合ポリアミド、ナイロン６にポリアルキレングリコール、ジカルボン酸、アミン等を共重合させた共重合ポリアミド等からなる繊維を挙げることができる。ナイロン６繊維、ナイロン６６繊維は耐衝撃性に特に優れており、好ましい。
【００４４】
また、ポリエステル系繊維としては例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等からなる繊維を挙げることができる。ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレートに酸成分としてイソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸や、アジピン酸等の脂肪族ジカルボン酸を共重合させた共重合ポリエステルからなる繊維であってもよい。
【００４５】
マルチフィラメント糸を構成する繊維は、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、平滑剤、帯電防止剤、可塑剤、増粘剤、顔料および難燃剤などを含有していることも好ましい。
【００４６】
なお、経糸と緯糸の材質は、同じであっても、異なっていてもよいが、後加工や染色を考慮すると同じ材質とすることが好ましい。
【００４７】
本発明の平織物に好ましく用いられるマルチフィラメント糸は、総繊度を２２〜２２０ｄｔｅｘとすることが好ましく、３３〜１６７ｄｔｅｘであることが好ましい。マルチフィラメント糸の総繊度を前記範囲とすることで薄地の平織物として十分な強度を得られやすく、軽い織物が得られやすい。
【００４８】
マルチフィラメント糸の単繊維繊度は、織物柔軟性の点から、０．０１ｄｔｅｘ〜１８ｄｔｅｘであることが好ましく、０．０２ｄｔｅｘ〜１０ｄｔｅｘであることが好ましい。また、平織物を構成するマルチフィラメント糸は直接紡糸により得られたマルチフィラメント糸であっても、海島複合繊維を脱海処理した、いわゆる極細繊維であってもよい。
【００４９】
本発明の平織物は、例えば、下記のようにして製造することができる。
【００５０】
同方向に配列された糸にクリンプ率差を付ける方法としては、熱水寸法変化率の異なる原糸を用いる方法、製織時に同方向に配列される織糸ＹＡ、ＹＢを異なる張力で製織する方法等を挙げることができる。
【００５１】
熱水寸法変化率の異なる原糸を用いる方法は、例えば、下記方法が好ましく挙げられる。
【００５２】
すなわち、製織時において、同方向に配列される原糸Ｙａ、Ｙｂとして、異なる熱水寸法変化率ａ、ｂを有する原糸を用いる方法であり、それぞれの熱水寸法変化率は所望のクリンプ率となる限り制限はないが、その関係が下記式２を満たすような原糸Ｙａ、Ｙｂを選択することが好ましい。
ｂ  ≧  ａ×１．１    （式２）
【００５３】
なお、上記「同方向に配列される原糸として、異なる熱水寸法変化率を有し」とは、経糸方向および／または緯糸方向に配列される織糸に用いられるある原糸が、ある熱水寸法変化率を有するとき、少なくとも前記熱水寸法変化率とは異なる熱水寸法変化率を有する前記原糸を用いた織糸と同方向に配置される織糸に用いることを意味する。すなわち、例えば経糸方向であれば、異なる熱水寸法変化率を有する２種類以上の原糸Ｙａ、Ｙｂを経糸として同方向に配列して製織する。緯糸方向であれば、緯糸として異なる熱水寸法変化率ａ、ｂを有する２種類以上の原糸を緯糸として配列して製織する。
【００５４】
そして、前記２種類以上の熱水寸法変化率のうち、最大のものを「熱水寸法変化率ｂ」、最小のものを「熱水寸法変化率ａ」とする。
【００５５】
熱水寸法変化率ａ、ｂの関係は、「ｂ≧ａ×１．１」であることが好ましく、「ｂ≧ａ×１．５」であることが更に好ましく、「ｂ≧ａ×３」であることがより好ましい。ｂの上限としては、「ｂ≦ａ×３０」であることが好ましい。
【００５６】
これら条件は、平織物のクリンプ率が本発明で規定する範囲に制御されるようさに適宜選択されるものである。
【００５７】
熱水寸法変化率ａの原糸Ｙａと熱水寸法変化率ｂの原糸Ｙｂは、１本交互、もしくは２本交互に配列することが好ましい。上記の原糸を用いた織物を熱水処理することで、熱水寸法変化率の小さい方の糸が表面に浮き出て、同方向に配列された糸のクリンプ率を異ならせることができる。
【００５８】
また、熱水寸法変化率が大きく変化する原糸は、熱水処理すると相対的に原糸の直径が太くなる。熱水寸法変化率が大きい原糸を織糸として使用する際は、直径が太くなる分を考慮し、織密度が大きくなり過ぎないように調整したり、繊度を調整することで、所望のクリンプ率に調整することができる。
【００５９】
また、製織時に同方向に配列される織糸ＹＡ、ＹＢを異なる張力で製織する方法は、例えば、下記のような方法が挙げられる。なお、この方法は、糸の種類を変更せずとも用いることができる方法であり、織物の均一性等の観点から、特に適する方法である。
【００６０】
織糸ＹＡ、ＹＢが経糸である場合、製織時において、クリンプ率Ｂを有するよう制御する経糸（以下「クリンプ率Ｂの経糸」と称する場合もある）は張力を高くするとともに、クリンプ率Ａを有するよう制御する経糸（以下「クリンプ率Ａの経糸」と称する場合もある）は開口に支障のない範囲で張力を低くして製織することが好ましい。例えば、クリンプ率Ｂの経糸の張力は０．５〜１．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、クリンプ率Ａの経糸の張力は０．０５〜０．３ｃＮ／ｄｔｅｘとすることが好ましい。
【００６１】
一般に、高密度の織物で、経糸のクリンプ率を大きくするため、製織時に経糸の張力を低くすると、バンピング（緯糸打戻）により、緯糸密度を高くすることが難しい。しかしながら、上記の実施形態によれば、クリンプ率Ｂの経糸を支点にしてクリンプ率Ａの経糸で緯糸を拘束することができ、バンピングを抑制することができる。そのため、クリンプ率Ａの経糸のクリンプ率を大きくすることができる。
【００６２】
経糸張力を上記範囲内に調整する具体的方法としては、織機の経糸送り出し速度を調整する他、緯糸の打ち込み速度を調整する方法が上げられる。経糸張力が製織中に実際に上記範囲になっているかどうかは、例えば織機稼働中に経糸ビームとバックローラーとの中間において、経糸一本当たりに加わる張力を張力測定器で測ることで確認することができる。
【００６３】
クリンプ率Ｂに対しクリンプ率Ａを大きくしたい場合にはクリンプ率Ｂの経糸張力に対し、クリンプ率Ａの経糸張力を小さくすればよく、所望クリンプ率Ａ、Ｂが得られるよう適宜調整される。具体的には原糸強度に問題ない範囲であれば、クリンプ率Ｂの経糸張力≧クリンプ率Ａの経糸張力×１．５とするのが好ましい。
【００６４】
また、織糸ＹＡ、ＹＢが緯糸である場合、緯糸を経糸開口間に挿入するときの張力を調整すればよい。
【００６５】
更には製織時に、熱水寸法変化率の異なる原糸Ｙａ、Ｙｂを用いるとともに、製織時に同方向に配列される織糸を異なる張力で製織する方法は、例えば、下記のような方法が挙げられる。
【００６６】
同方向に配列される織糸に用いられる原糸Ｙａ、Ｙｂとして、異なる熱水寸法変化率ａ、ｂを有し、その関係が下記式２を満たすように原糸を選択することが好ましい。
ｂ  ≧  ａ×１．１    （式２）
【００６７】
そして、経糸として使用する場合、前記２種類以上の熱水寸法変化率のうち、最大のものを「熱水寸法変化率ｂ」とし、クリンプ率Ａを有するよう制御する経糸（以下「クリンプ率Ａの経糸」と称する場合もある）として、開口に支障のない範囲で張力を低くして製織する。且つ最小のものを「熱水寸法変化率ａ」とし、クリンプ率Ｂを有するよう制御する経糸（以下「クリンプ率Ｂの経糸」と称する場合もある）として、張力を高くして製織する。例えば、クリンプ率Ｂの熱水寸法変化率ａの経糸の張力は０．５〜１．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、クリンプ率Ａの熱水寸法変化率ｂの経糸の張力は０．０５〜０．３ｃＮ／ｄｔｅｘとすることが好ましい。具体的には原糸強度に問題ない範囲であれば、クリンプ率Ａの経糸張力≧クリンプ率Ｂの経糸張力×１．５とするのが好ましい。
【００６８】
前記織物の織組織は平組織であるが、経糸と緯糸を交互に浮き沈みさせることにより、交錯させて製織されるものであり、経糸と緯糸を１本ずつ交錯させて製織される平織物の他、応用組織として緯糸を同口で数本入れるタテ拡大組織、隣り合う経糸数本を同開口にしたヨコ拡大組織でも良く、バスケット織のようにタテヨコ共に数本ずつ並べて組織する織物でも良い。
【００６９】
また、前記織物の製造に使用する織機も特に限定されず、ウォータージェット織機やエアージェット織機、レピア織機を使用することができる。
【００７０】
製織した織物は、一般的な加工機械を使って、精練、リラックス、プレセット、染色、仕上げ加工してもよい。
【００７１】
また、海島複合繊維を使用する場合は、下記工程で脱海処理を行うことが好ましい。
【００７２】
易溶性の海成分と島成分を複合した海島複合繊維を酸処理して、海島複合繊維の海成分を脆化させる。酸としては、マレイン酸を挙げることができる。処理条件は、濃度０．１〜１質量％、温度１００〜１５０℃、時間１０〜５０分が好ましい。
【００７３】
その後、アルカリ処理により、酸処理で脆化した海島複合繊維の海成分を溶出させる。アルカリとしては、水酸化ナトリウムを挙げることができる。処理条件は、濃度０．５〜２質量％、温度７０〜９８℃、時間６０〜１００分が好ましい。
【００７４】
前記織物は、少なくとも片面にはカレンダー加工が施されていることが低通気度を達成し得る点、あるいは、薄地の平織物が得られる点で好ましい。カレンダー加工は織物の片面のみ、あるいは両面に施されても良い。また、カレンダー加工の回数は特に限定されず、凹凸が十分に圧縮できれば、１回のみでも複数回行ってもかまわない。
【００７５】
カレンダー加工の温度は特に限定されないが、使用素材のガラス転移温度より８０℃以上高いことが好ましく、１２０℃以上高いことがより好ましく、使用素材の融点より２０℃以上低いことが好ましく、３０℃以上低いことがより好ましい。カレンダー加工の温度を前記範囲にすることにより、低通気度と高引裂き強力を両方維持できる織物が得られる。一方、前記カレンダー加工の温度が使用素材のガラス転移温度＋８０℃以上であることで、適度な圧縮度合が得られ、低通気度を有する織物を容易に得ることができる。また、使用素材の融点−２０℃以上低いことで、適度な圧縮度合が得られ、織物の引裂き強力に優れる。
【００７６】
例えば、ポリアミドを素材とする場合、カレンダー加工の温度は、１２０℃〜２００℃であることが好ましく、１３０℃〜１９０℃であることがより好ましい。また、ポリエステルを素材とする場合、カレンダー加工の温度は１６０℃〜２４０℃であることが好ましい。
【００７７】
カレンダー加工の圧力は、０．９８ＭＰａ（１０ｋｇｆ／ｃｍ２）以上であることが好ましく、１．９６ＭＰａ（２０ｋｇｆ／ｃｍ２）以上であることがより好ましく、５．８８ＭＰａ（６０ｋｇｆ／ｃｍ２）以下であることが好ましく、４．９０ＭＰａ（５０ｋｇｆ／ｃｍ２）以下であることがより好ましい。カレンダー加工の圧力を前記範囲にすることにより、低通気度と引裂き強力を両方維持できる織物が得られる。一方、前記カレンダー加工の圧力が０．９８ＭＰａ（１０ｋｇｆ／ｃｍ２）以上であることで、適度な圧縮度合が得られ、優れた低通気度を有する織物が得られる。また、５．８８ＭＰａ（６０ｋｇｆ／ｃｍ２）以下とすることで、適度に圧縮されて、織物の引裂き強力が優れるものとなる。
【００７８】
また、カレンダーロールの材質は特に限定されないが、片方のロールは金属製であることが好ましい。金属ロールはそれ自身の温度を調節することができ、かつ生地表面を均一に圧縮することができる。もう一方のロールは特に限定されないが、金属製または樹脂製が好ましく、樹脂製の場合はナイロン製が好ましい。
【００７９】
前記織物は、少なくとも片面には撥水加工が施されていることが好ましく、各種機能加工や、風合いや織物の強力を調整するための柔軟仕上げを併用することができる。
【００８０】
撥水剤としては一般的な繊維用撥水加工剤でよく、例えば、シリコーン系撥水剤、パーフルオロアルキル基を有するポリマーからなるフッ素系撥水剤、パラフィン系撥水剤が好適に用いられる。なかでも、フッ素系撥水剤を用いると、被膜の屈折率を低く抑えることができ、さらに、繊維表面における光の反射を低減できるため、特に好ましい。撥水加工の方法は、パディング法、スプレー法、プリント法、コーティング法、グラビア法など一般的な方法を用いることができる。
【００８１】
柔軟剤としては、アミノ変性シリコーンやポリエチレン系、ポリエステル系、パラフィン系柔軟剤等を用いることができる。
【００８２】
このようにして得られた平織物は、低通気性と防水性に優れた平織物となり、ダウンウエア、ダウンジャケット、スポーツ衣料、ふとん、寝袋、傘地、医療用基材等に有用に使用することができる。
【００８３】
また、本発明の平織物は医療用途にも用いることができる。とりわけ、ステントグラフト、人工弁、人工血管、人工硬膜、人工皮膚などの人工器官の部材やパッチ修復材として好ましく用いられる。
【００８４】
本発明の平織物は上記人工器官の中でも、カテーテルに収納して搬送され、患部に留置されるステントグラフトに特に好ましく用いられる。ステントグラフトは動脈瘤の破裂を防止するために大動脈等に留置されるが、織物からなるグラフト部分から血液が漏出すると、留置後も動脈瘤に血流が流れ込み、破裂に繋がりかねない。薄手でありながら、低透水性、生体の動きに順応できる機械特性を有する本発明の織物はステントグラフトに使用すると最も効果が発揮できる。
【００８５】
本発明のステントグラフトは、血管内に留置され血液と接触して使用することから、グラフト基材の表面に、ヘパリン、ヘパリン誘導体または低分子量ヘパリンが担持されていることが好ましい。
【００８６】
ヘパリン、ヘパリン誘導体または低分子量ヘパリンを担持する場合は、Ｘ線電子分光法（ＸＰＳ）によって表面存在量を定量することができるため、有効な表面量を知ることができる。ヘパリン担持量が多すぎると親水性が増して細胞接着が困難となり、被覆が遅延し、しかも安定しない。ヘパリン担持量が少なすぎると血栓が形成しやすくなる。従って、ヘパリン担持量は、ヘパリンに含まれる硫黄元素の存在比率を指標としたときに、硫黄元素の存在比率が、３．０原子数％以上、６．０原子数％以下が好ましい。
【００８７】
ヘパリン、ヘパリン誘導体または低分子量ヘパリンとしては、臨床で使用されている、レビパリン、エノキサパリン、パルナパリン、セルトパリン、ダルテパリン、チンザパリンを好ましく用いることができる。
【００８８】
ヘパリン、ヘパリン誘導体または低分子量ヘパリンを編地表面に担持する方法は特に限定されず、基材の表面に導入された官能基と共有結合させることにより固定化する方法（特許第４１５２０７５号公報、特許第３４９７６１２号公報、特表平１０−５１３０７４号公報）や、基材の表面に導入された正電荷を帯びたカチオン性化合物とイオン結合により固定化する方法（特公昭６０−０４１９４７号公報、特公昭６０−０４７２８７号公報、特許第４２７３９６５号公報、特開平１０−１５１１９２号公報）など、公知の方法を用いることができる。新生内膜によって被覆されるまでの期間において抗血栓性を発揮し、新生内膜による被覆を阻害しないという点で、ヘパリンをイオン結合で結合した徐放性タイプの表面担持が好ましく、国際公開第２０１５／０８０１７７号記載の方法が特に好ましく用いられる。
【実施例】
【００８９】
以下、本発明の実施例を比較例と共に説明する。
【００９０】
なお、本実施例で用いる各種特性の測定方法は、以下のとおりである。
【００９１】
（１）総繊度、フィラメント数
総繊度は、ＪＩＳ  Ｌ  １０１３：２０１０  ８．３．１  （Ａ法）（正量繊度）に基づき測定した。フィラメント数は、ＪＩＳ  Ｌ  １０１３：２０１０  ８．４に基づき測定した。
【００９２】
（２）織密度
織密度は、ＪＩＳ  Ｌ  １０９６：２０１０  ８．６．１に基づき測定した。試料を平らな台上に置き、不自然なしわや張力を除いて、異なる５カ所について０．５ｃｍ間のタテ糸およびヨコ糸の本数を数え、それぞれの平均値を算出し、２．５４ｃｍ当たりの本数に換算した。
【００９３】
（３）クリンプ率
クリンプ率は、ＪＩＳ  Ｌ  １０９６：２０１０  ８．７（Ｂ法）に基づき測定した。
試料を平らな台上に置き、不自然なしわや張力を除いて、クリンプ率の異なる糸Ａ１、糸Ｂ１が隣り合う位置に配置された、異なる３カ所について２００ｍｍの距離に印をつけ、この印内の糸を解いて分解糸とし、ＪＩＳ  Ｌ  １０１３の５．１に規定された初荷重の下で真っすぐに張った長さをそれぞれ測定して平均値を算出し、変化長を計算した。
【００９４】
（４）カバーファクター
カバーファクター（Ｃｆ）は、以下の式により求めた。
Ｃｆ＝ＮＷ×（ＤＷ）１／２＋ＮＦ×（ＤＦ）１／２
ＮＷ：経糸織密度（本／２．５４ｃｍ）
ＮＦ：緯糸織密度（本／２．５４ｃｍ）
ＤＷ：経糸総繊度（ｄｔｅｘ）
ＤＦ：緯糸総繊度（ｄｔｅｘ）
【００９５】
（５）通気度
通気度は、ＪＩＳ  Ｌ  １０９６：２０１０  ８．２６．１．（Ａ法）（フラジール法）に基づき測定した。
【００９６】
（６）耐水圧
耐水圧は、ＪＩＳ  Ｌ  １０９２：２００９  ７．１．１（Ａ法）（低水圧法）に基づき測定した。
【００９７】
（７）熱水寸法変化率
熱水寸法変化率は、ＪＩＳ  Ｌ  １０１３：２０１０  ８．１８．１（Ｂ法）に基づき測定した。試料に初荷重をかけ、５００ｍｍの距離に２点印をつけ、初荷重を除き、これを１００℃の熱水中に３０分間浸せきした後、取り出して軽く吸取紙又は布で水を切り，風乾後再び初荷重をかけ、２点間の長さをそれぞれ測定して、変化長を計算し、５回の平均値をＪＩＳ  Ｚ  ８４０１  Ｂ（四捨五入法）によって小数点以下１けたに丸めた。
【００９８】
（８）平織物厚さ
ＪＩＳ  Ｌ  １０９６：２０１０  ８．４ａ）に則り、試料である平織物の異なる５カ所の壁層について厚さ測定機を用いて、２３．５ｋＰａの加圧下、厚さを落ち着かせるために１０秒間待った後に厚さを測定し、平均値を算出した。
【００９９】
（９）引張機械特性
ＪＩＳ  Ｌ  １０９６  ８．１２．１  Ａ法（ストリップ法）（１９９９）に基づいて測定した。織物の経糸方向を長さ方向とする幅５ｃｍ、長さ３０ｃｍのサンプルを採取し、つかみ間隔２０ｃｍで定速伸長型引張試験器にて、引張速度１０ｃｍ／分にて伸長し、破断強度（Ｎ）と破断伸度（％）を測定した。強度を縦軸に、伸度を横軸にして結果をプロットし、伸度（％）を１００で除した値が０．００〜０．０３（小数点３桁目を四捨五入）の区間において最小二乗法による直線近似を実施し（マイクロソフト社エクセル）、その直線の傾きを、織物厚さ（ｍｍ）とサンプル幅（ｍｍ）から算出した断面積で除して弾性率（Ｐａ）を算出した。３つのサンプルについて行い、破断強度、破断伸度、引張弾性率のそれぞれについて平均値を求めた。
【０１００】
（１０）透水率
平織物を切って１ｃｍ角のサンプル断片を作成した。直径０．５ｃｍの打ち抜きをした直径３ｃｍのドーナッツ状パッキン２枚で、打ち抜き部分以外に通液のないよう、１ｃｍ角の平織物試料を挟み、これを円形ろ過フィルター用ハウジングに収納した。この円形ろ過フィルターに温度２５℃の逆浸透膜ろ過水をサンプル断片が十分含水するまで２分以上通液した。温度２５℃、ろ過差圧１２０ｍｍＨｇ（１．６ｋＰａ）の条件下で、逆浸透膜ろ過水の外圧全ろ過を３０秒間行い、直径１ｃｍの部分を透過する水の透過量（ｍＬ）を測定した。透過量は小数第１位を四捨五入して求め、その透過量（ｍＬ）を単位時間（ｍｉｎ）及びサンプル断片の有効面積（ｃｍ２）あたりの値に換算して、圧力１２０ｍｍＨｇ（１．６ｋＰａ）における透水性能を測定した。２つのサンプルについて測定し平均値を求めた。
【０１０１】
（１１）ＸＰＳ表面元素分析
グラフト基材表面における全原子の存在量に対する硫黄原子の存在比率は、ＸＰＳによって求めることができる。
［測定条件］
装置            ：ＥＳＣＡＬＡＢ２２０ｉＸＬ（ＶＧ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製）
励起Ｘ線        ：ｍｏｎｏｃｈｒｏｍａｔｉｃＡｌＫα１，２線（１４８６．６ｅＶ）
Ｘ線径          ：１ｍｍ
Ｘ電子脱出角度  ：９０°（抗血栓性材料の表面に対する検出器の傾き）
【０１０２】
ここでいうグラフト基材表面とは、ＸＰＳの測定条件におけるＸ電子脱出角度、すなわちグラフト基材表面に対する検出器の傾きを９０°として測定した場合に検出される、測定表面からの深さ１０ｎｍまでのことを指す。グラフト基材表面にＸ線を照射し、生じる光電子のエネルギーを測定することで得られる物質中の束縛電子の結合エネルギー値から、グラフト基材表面の原子情報が得られ、また各結合エネルギー値のピークのエネルギーシフトから価数や結合状態に関する情報が得られる。さらに、各ピークの面積比を用いて定量、すなわち各原子や価数、結合状態の存在比率を算出することができる。
【０１０３】
具体的には、硫黄原子の存在を示すＳ２ｐピークは結合エネルギー値が１６１ｅＶ〜１７０ｅＶ付近に見られ、本発明においては、全ピークに対するＳ２ｐピークの面積比が３．０〜６．０原子数％であることが、ステントグラフト表面に結合したヘパリンが副作用無く抗血栓性を発現する点で好ましいことを見出した。全原子の存在量に対する硫黄原子の存在比率は、小数点第２位を四捨五入して算出した。
【０１０４】
［実施例１］
クリンプ率Ａの織糸（Ａ１）の原糸として、５６ｄｔｅｘ、１８フィラメント、熱水寸法変化率（ａ１）７．９％のポリエチレンテレフタレート繊維と、クリンプ率Ｂの織糸（Ｂ１）の原糸として、５６ｄｔｅｘ、１８フィラメント、熱水寸法変化率（ｂ１）２８．５％のポリエチレンテレフタレート繊維とを経糸に用いた。また、５６ｄｔｅｘ、１８フィラメント、熱水寸法変化率（ａ１）７．９％のポリエチレンテレフタレート繊維を原糸として緯糸に用いた。本実施例における熱水寸法変化率ａ１、ｂ１の関係は、「ｂ１＝ａ１×３．６」である。
【０１０５】
そして、製織時において、糸Ａ１と糸Ｂ１の張力を０．５ｃＮ／ｄｔｅｘとして、経糸密度を１７５本／２．５４ｃｍに、緯糸密度を１００本／２．５４ｃｍに設定し、経糸、緯糸とも１本ずつ交錯させた平織組織にて製織して、平織物を得た。得られた平織物を、オープンソーパーを用いて精練、ピンテンターを用いて１８５℃×３０ｓｅｃでプレセットし、１８０℃×３０ｓｅｃで中間セットを行った。その後、カレンダー加工（加工条件：シリンダー加工、温度１７０℃、圧力２．４５ＭＰａ（２５ｋｇｆ／ｃｍ２、速度２０ｍ／ｍｉｎ）を織物の片面に２回施して、経糸密度が１８０本／２．５４ｃｍ、緯糸密度が１７５本／２．５４ｃｍ、カバーファクターが２６５５である平織物を得た。得られた平織物について、通気度、耐水圧、厚さ、引張機械特性および透水率を前記方法で評価した。
【０１０６】
得られた平織物の特性を表１に示す。
【０１０７】
［実施例２］
クリンプ率Ａの糸（Ａ１）およびクリンプ率Ｂの糸（Ｂ１）として、５６ｄｔｅｘ、１８フィラメント、熱水寸法変化率（ａ１）７．９％のポリエチレンテレフタレート繊維を経糸に用いた。また、５６ｄｔｅｘ、１８フィラメント、熱水寸法変化率（ａ１）７．９％のポリエチレンテレフタレート繊維を緯糸に用いた。
【０１０８】
そして、製織時において、糸Ａ１と糸Ｂ１を１：１の割合（本数比）で一本ずつ交互に配置し、糸Ｂ１の張力を０．６ｃＮ／ｄｔｅｘ、糸Ａ１の張力を０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとして、経糸密度を１９０本／２．５４ｃｍに、緯糸密度を１８５本／２．５４ｃｍに設定し、経糸、緯糸とも１本ずつ交錯させた平織組織にて製織して、平織物を得た。得られた平織物を、オープンソーパーを用いて精練、ピンテンターを用いて１８５℃×３０ｓｅｃでプレセットし、１８０℃×３０ｓｅｃで中間セットを行った。その後、カレンダー加工（加工条件：シリンダー加工、温度１７０℃、圧力２．４５ＭＰａ（２５ｋｇｆ／ｃｍ２、速度２０ｍ／ｍｉｎ）を織物の片面に２回施して、経糸密度が１９８本／２．５４ｃｍ、緯糸密度が１９０本／２．５４ｃｍ、カバーファクターが２９０２である平織物を得た。得られた平織物について、通気度、耐水圧、厚さ、引張機械特性および透水率を前記方法で評価した。
【０１０９】
得られた平織物の特性を表１に示す。
【０１１０】
［実施例３］
クリンプ率Ａの織糸（Ａ１）の原糸として、５６ｄｔｅｘ、１８フィラメント、熱水寸法変化率（ａ１）７．９％のポリエチレンテレフタレート繊維と、クリンプ率Ｂの織糸（Ｂ１）の原糸として、５６ｄｔｅｘ、１８フィラメント、熱水寸法変化率（ｂ１）２８．５％のポリエチレンテレフタレート繊維とを経糸に用いた。また、５６ｄｔｅｘ、１８フィラメント、熱水寸法変化率（ａ１）７．９％のポリエチレンテレフタレート繊維を原糸として緯糸に用いた。本実施例における熱水寸法変化率ａ１、ｂ１の関係は、「ｂ１＝ａ１×３．６」である。
【０１１１】
そして、製織時において、糸Ａ１と糸Ｂ１を１：１の割合（本数比）で一本ずつ交互に配置し、糸Ｂ１の張力を０．６ｃＮ／ｄｔｅｘ、糸Ａ１の張力を０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとして、経糸密度を２００本／２．５４ｃｍに、緯糸密度を１９５本／２．５４ｃｍに設定し、経糸、緯糸とも１本ずつ交錯させた平織組織にて製織して、平織物を得た。得られた平織物を、オープンソーパーを用いて精練、ピンテンターを用いて１８５℃×３０ｓｅｃでプレセットし、１８０℃×３０ｓｅｃで中間セットを行った。その後、カレンダー加工（加工条件：シリンダー加工、温度１７０℃、圧力２．４５ＭＰａ（２５ｋｇｆ／ｃｍ２、速度２０ｍ／ｍｉｎ）を織物の片面に２回施して、経糸密度が２１０本／２．５４ｃｍ、緯糸密度が２０３本／２．５４ｃｍ、カバーファクターが３０８９である平織物を得た。得られた平織物について、通気度、耐水圧、厚さ、引張機械特性および透水率を前記方法で評価した。
【０１１２】
得られた平織物の特性を表１に示す。
【０１１３】
［実施例４］
クリンプ率Ａの糸（Ａ１）およびクリンプ率Ｂの糸（Ｂ１）として、４４ｄｔｅｘ、９フィラメント、熱水寸法変化率（ａ１）７．４％のポリエチレンテレフタレート（海島複合繊維）を経糸に用いた。また、４４ｄｔｅｘ、９フィラメント、熱水寸法変化率（ａ１）７．４％のポリエチレンテレフタレート繊維（海島複合繊維）を緯糸に用いた。
【０１１４】
そして、製織時において、糸Ａ１と糸Ｂ１を１：１の割合（本数比）で一本ずつ交互に配置し、糸Ｂ１の張力を０．６ｃＮ／ｄｔｅｘ、糸Ａ１の張力を０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとして、経糸密度を２１５本／２．５４ｃｍに、緯糸密度を２００本／２．５４ｃｍに設定し、経糸、緯糸とも１本ずつ交錯させた平織組織にて製織して、平織物を得た。得られた平織物を、オープンソーパーを用いて精練し、その後、脱海処理を行った。酸としては、マレイン酸を使用し、処理条件は、濃度０．２質量％、温度１３０℃、時間３０ｍｉｎで行った。アルカリとしては、水酸化ナトリウムを使用し、処理条件は、濃度１質量％、温度８０℃、時間９０ｍｉｎで行った。脱海処理後の織糸繊度は、いずれも３５．２ｄｔｅｘ、６３０フィラメントであった。その後、カレンダー加工（加工条件：シリンダー加工、温度１７０℃、圧力２．４５ＭＰａ（２５ｋｇｆ／ｃｍ２、速度２０ｍ／ｍｉｎ）を織物の片面に２回施して、経糸密度が２３８本／２．５４ｃｍ、緯糸密度が２３０本／２．５４ｃｍ、カバーファクターが２７７５である平織物を得た。得られた平織物について、通気度、耐水圧、厚さ、引張機械特性および透水率を前記方法で評価した。
【０１１５】
得られた平織物の特性を表１、図１、２、３に示す。また、得られた平織物の表面ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）写真を図１に、図１のクリンプ率Ａの経糸方向の切断線αに沿って切断した時の緯糸断面のＳＥＭ写真を図２に、図１のクリンプ率Ｂの経糸方向の切断線βに沿って切断した時の緯糸断面のＳＥＭ写真を図３に示した。
【０１１６】
図２は、カレンダー処理された平織物１において、カレンダー処理側に位置する緯糸の表面を、カレンダー処理により圧縮されて押し広げられたクリンプ率Ａの経糸２が左右から覆い、緻密な構造を形成している様子を示し、図３は、クリンプ率Ｂの経糸４が緯糸３とクリンプ率Ａの経糸２よりも小さいクリンプ率でより緊密に交錯している様子を示している。
【０１１７】
［実施例５］
実施例４にて得られた織物に抗血栓処理を行った。織物を５．０重量％過マンガン酸カリウム（和光純薬工業株式会社製）、０．６ｍｏｌ／Ｌ硫酸（和光純薬工業株式会社製）の水溶液に浸漬し、６０℃で３時間反応させてＰＥＴメッシュを加水分解及び酸化した。反応後の水溶液を除去し、塩酸（和光純薬工業株式会社製）及び蒸留水で洗浄した。
【０１１８】
次いで織物を、０．５重量％ＤＭＴ−ＭＭ（和光純薬工業株式会社製）、５．０重量％ＰＥＩ（ＬＵＰＡＳＯＬ（登録商標）  Ｐ；ＢＡＳＦ社製）の水溶液に浸漬し、３０℃で２時間反応させて織物にＰＥＩを縮合反応により共有結合させた。反応後の水溶液を除去し、蒸留水で洗浄した。
【０１１９】
さらに織物を、臭化エチル（和光純薬工業株式会社製）の１重量％メタノール水溶液に浸漬し、３５℃で１時間反応させた後、５０℃に加温して４時間反応させ、ＰＥＴメッシュの表面に共有結合されたＰＥＩを第４級アンモニウム化した。反応後の水溶液を除去し、メタノールや蒸留水で洗浄した。
【０１２０】
最後に、０．７５重量％ヘパリンナトリウム（Ｏｒｇａｎｏｎ  ＡＰＩ社製）、０．１ｍｏｌ／Ｌ塩化ナトリウムの水溶液（ｐＨ＝４）に浸漬し、７０℃で６時間反応させて、ＰＥＩとイオン結合させた。反応後の水溶液を除去し、蒸留水で洗浄した。
【０１２１】
ＸＰＳによって求めた、グラフト基材表面における全原子の存在量に対する硫黄原子の存在比率は、４．７％であった。
【０１２２】
９５ｍｍ×３００ｍｍの短冊状に裁断した織物を、長さ３００ｍｍが長軸方向になるように筒状に丸めて端部どうしを縫製してグラフト基材を作成し、φ５ｍｍのニッケルチタン合金製のリングを縫い付けてステントグラフトを作成した。
【０１２３】
当該ステントグラフトから長さ３ｃｍの部分を切り取り、シリコンチューブに接続し循環回路を作成した。循環回路内にブタ血液を充填し、２００ｍＬ／分で１０分間循環した。１０分後に回路から外したステントグラフトの内壁をリンスした後、減圧下で乾燥した。未処理ステントグラフトについても同様の操作を行った。付着した血栓の量を血液循環前後の乾燥重量の増加分として定量した結果、ヘパリン処理ステントグラフトと未処理グラフトの重量増加分は、それぞれ５０ｍｇと４５０ｍｇであり、ヘパリン処理は明らかに血栓付着量が少なかった。
【０１２４】
［比較例１］
５６ｄｔｅｘ、１８フィラメント、熱水寸法変化率（ａ１）７．９％のポリエチレンテレフタレート繊維を経糸と緯糸に用いた。
【０１２５】
そして、製織時において、経糸の張力を０．５ｃＮ／ｄｔｅｘとして、経糸密度を１７５本／２．５４ｃｍに、緯糸密度を１００本／２．５４ｃｍに設定し、経糸、緯糸とも１本ずつ交錯させた平織組織にて製織して、平織物を得た。得られた平織物を、オープンソーパーを用いて精練、ピンテンターを用いて１８５℃×３０ｓｅｃでプレセットし、１８０℃×３０ｓｅｃで中間セットを行った。その後、カレンダー加工（加工条件：シリンダー加工、温度１７０℃、圧力２．４５ＭＰａ（２５ｋｇｆ／ｃｍ２、速度２０ｍ／ｍｉｎ）を織物の片面に２回施して、経糸密度が１８０本／２．５４ｃｍ、緯糸密度が１０７本／２．５４ｃｍ、カバーファクターが２１４６である平織物を得た。得られた平織物について、通気度、耐水圧、厚さ、引張機械特性および透水率を前記方法で評価した。
【０１２６】
得られた平織物の特性を表１に示す。厚さは薄いが、破断強度・伸度、弾性率、透水性は、ステントグラフトに用いるには不十分であった。
【０１２７】
［比較例２］
クリンプ率Ａの糸（Ａ１）およびクリンプ率Ｂの糸（Ｂ１）として、５６ｄｔｅｘ、１８フィラメント、熱水寸法変化率（ａ１）７．９％のポリエチレンテレフタレート繊維を経糸に用いた。また、５６ｄｔｅｘ、１８フィラメント、熱水寸法変化率（ａ１）７．９％のポリエチレンテレフタレート繊維を緯糸に用いた。
【０１２８】
そして、製織時において、糸Ａ１と糸Ｂ１を１：１の割合（本数比）で一本ずつ交互に配置し、糸Ｂ１の張力を０．７ｃＮ／ｄｔｅｘ、糸Ａ１の張力を０．４ｃＮ／ｄｔｅｘとして、経糸密度を１７５本／２．５４ｃｍに、緯糸密度を１００本／２．５４ｃｍに設定し、経糸、緯糸とも１本ずつ交錯させた平織組織にて製織して、平織物を得た。得られた平織物を、オープンソーパーを用いて精練、ピンテンターを用いて１８５℃×３０ｓｅｃでプレセットし、１８０℃×３０ｓｅｃで中間セットを行った。その後、カレンダー加工（加工条件：シリンダー加工、温度１７０℃、圧力２．４５ＭＰａ（２５ｋｇｆ／ｃｍ２、速度２０ｍ／ｍｉｎ）を織物の片面に２回施して、経糸密度が１７８本／２．５４ｃｍ、緯糸密度が１０４本／２．５４ｃｍ、カバーファクターが２１０９である平織物を得た。得られた平織物について、通気度、耐水圧、厚さ、引張機械特性および透水率を前記方法で評価した。
【０１２９】
得られた平織物の特性を表１に示す。厚さは薄いが、破断強度・伸度、弾性率、透水性は、ステントグラフトに用いるには不十分であった。
【０１３０】
【表１】
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【符号の説明】
【０１３１】
１．平織物
２．クリンプ率Ａの経糸
３．緯糸
４．クリンプ率Ｂの経糸
α．クリンプ率Ａの経糸方向の切断線
β．クリンプ率Ｂの経糸方向の切断線
【図１】
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【図２】
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【図３】
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