(57)【要約】      （修正有）【課題】有機ＥＬ素子等の有機デバイスに用いられる、新規化合物の提供。【解決手段】下記式（１）で表される多環芳香族化合物；2020203875.tif 000174Ａ環、Ｂ環、Ｃ環およびＤ環は、置換されていてもよいアリール環またはヘテロアリール環であり、Ｚ１およびＺ２は、−ＣＨ＝または−Ｎ＝等であり、Ｘ１〜Ｘ４は、＞Ｎ−Ｒ１Ｘ等であり、Ｒ１Ｘはアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルであり、Ｒ１Ｘの少なくとも１つは式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）または（Ａ−４）で表される置換基であり、Ｒ２１〜Ｒ２８は、水素等であり、Ｙ１〜Ｙ５は、−ＣＲ１Ｙ＝または−Ｎ＝等であり、Ｒ１Ｙはヘテロアリール等であり、Ｗ１は＞Ｏ、＞Ｓ、または炭素をスピロ原子とするフルオレン環等であり、Ｗ２は＞Ｏ、＞Ｓまたは＞Ｎ−Ｒ２Ｗであり、Ｙ１１〜Ｙ１３は、−ＣＲ１１Ｙ＝または−Ｎ＝であり、Ｒ２ＷおよびＲ１１Ｙは、水素、アリール等である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される多環芳香族化合物。
【化１】
2020203875.tif 000167
（式（１）中、
Ａ環、Ｂ環、Ｃ環およびＤ環は、それぞれ独立して、アリール環またはヘテロアリール環であり、これらの環における少なくとも１つの水素は置換されていてもよく、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立して−ＣＨ＝または−Ｎ＝であり、−ＣＨ＝における水素は置換されていてもよく、
Ｘ１〜Ｘ４は、それぞれ独立して＞Ｏまたは＞Ｎ−Ｒ１Ｘであり、ただし全てが＞Ｏになることはなく、Ｒ１Ｘはアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルであり、
Ｒ１Ｘの少なくとも１つは式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）または（Ａ−４）で表される置換基であり、
式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）および（Ａ−４）における破線部は結合位置を示し、
式（Ａ−１）中、Ｒ２１〜Ｒ２８は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキル、シアノ、またはハロゲンであり、Ｒ２１〜Ｒ２８のうち隣接する２つは互いに結合して環を形成していてもよく、
式（Ａ−２）中、Ｙ１〜Ｙ５は、それぞれ独立して−ＣＲ１Ｙ＝または−Ｎ＝であり、Ｒ１Ｙは、水素、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキル、シアノ、またはハロゲンであり、また隣接する２つのＲ１Ｙは互いに結合して環を形成していてもよく、ただし、Ｙ１〜Ｙ５がすべて−ＣＲ１Ｙ＝のときは、少なくとも１つのＲ１Ｙはフッ素、シアノ、−ＢＲ２、−ＣＯ−Ｒ、−ＳＯ２−Ｒ、ピリジル、ピペリジルまたはピラジニルであるか、またはいずれか２つの隣接するＲ１Ｙが互いに結合して含窒素ヘテロ芳香環を形成しており、前記―ＢＲ２、−ＣＯ−Ｒ、および−ＳＯ２−ＲのＲはアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルであり、
式（Ａ−３）中、Ｗ１は＞Ｏ、＞Ｓ、＞ＰＲ１Ｗまたは炭素をスピロ原子とする環であり、Ｒ１ＷおよびＲ３１〜Ｒ３８は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキル、シアノ、またはハロゲンであり、またＲ３１〜Ｒ３８のうち隣接する２つは互いに結合して環を形成していてもよく、
式（Ａ−４）中、Ｗ２は＞Ｏ、＞Ｓまたは＞Ｎ−Ｒ２Ｗであり、またＹ１１〜Ｙ１３は、それぞれ独立して−ＣＲ１１Ｙ＝または−Ｎ＝であり、Ｒ２ＷおよびＲ１１Ｙは、それぞれ独立に、水素、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルであり、また隣接するＲ２ＷおよびＲ１１Ｙまたは２つのＲ１１Ｙは互いに結合して環を形成していてもよく、
式（１）で表される化合物におけるアリール環およびヘテロアリール環からなる群より選択される少なくとも１つは、少なくとも１つのシクロアルカンで縮合されていてもよく、当該シクロアルカンにおける少なくとも１つの水素は置換されていてもよく、当該シクロアルカンにおける少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置換されていてもよく、
式（１）で表される化合物における少なくとも１つの水素はハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。）
【請求項２】
下記式（２）で表される請求項１に記載の多環芳香族化合物。
【化２】
2020203875.tif 000168
（式（２）中、Ｒ１〜Ｒ１４は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシまたはジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）であり、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリールまたはアルキルで置換されていてもよく、またＲ３〜Ｒ１４のうち隣接する２つが互いに結合して環を形成していてもよく、
Ｘ１〜Ｘ４は、それぞれ独立して＞Ｏまたは＞Ｎ−Ｒ１Ｘであり、ただし全てが＞Ｏになることはなく、Ｒ１Ｘは炭素数６〜２０のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数１〜２０のアルキルまたは炭素数３〜８のシクロアルキルであり、Ｒ１Ｘの少なくとも１つは式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）または（Ａ−４）で表される置換基であり、
式（Ａ−１）中、Ｒ２１〜Ｒ２８は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキル、シアノ、またはハロゲンであり、またＲ２１〜Ｒ２８のうち隣接する２つは互いに結合して環を形成していてもよく、
式（Ａ−２）中、Ｙ１〜Ｙ５は、それぞれ独立して−ＣＲ１Ｙ＝または−Ｎ＝であり、ただしＹ１〜Ｙ５の少なくとも１つは−Ｎ＝であり、Ｒ１Ｙは、水素、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキル、シアノ、またはハロゲンであり、また隣接する２つのＲ１Ｙは互いに結合して環を形成していてもよく、
式（Ａ−３）中、Ｗ１は＞Ｏ、＞Ｓまたは炭素をスピロ原子とする環であり、Ｒ３１〜Ｒ３８は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキル、シアノ、またはハロゲンであり、またＲ３１〜Ｒ３８のうち隣接する２つは互いに結合して環を形成していてもよく、
式（Ａ−４）中、Ｗ２は＞Ｏ、＞Ｓまたは＞Ｎ−Ｒ２Ｗであり、またＹ１１〜Ｙ１３は、それぞれ独立して−ＣＲ１１Ｙ＝または−Ｎ＝であり、Ｒ２ＷおよびＲ１１Ｙは、それぞれ独立に、水素、アリール、ヘテロアリール、アルキル、またはシクロアルキルであり、また隣接するＲ２ＷおよびＲ１１Ｙまたは２つのＲ１１Ｙは互いに結合してアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、
式（２）で表される化合物におけるアリール環およびヘテロアリール環からなる群より選択される少なくとも１つは、少なくとも１つのシクロアルカンで縮合されていてもよく、当該シクロアルカンにおける少なくとも１つの水素は置換されていてもよく、当該シクロアルカンにおける少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置換されていてもよく、
式（２）で表される化合物における少なくとも１つの水素がハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。）
【請求項３】
Ｒ１〜Ｒ１４は、それぞれ独立して、水素、炭素数６〜３０のアリール、炭素数２〜３０のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６〜１２のアリール）、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜２０のシクロアルキル、または炭素数６〜１２のアリールオキシであり、これらにおける少なくとも１つの水素は、炭素数６〜１２のアリールまたは炭素数１〜８のアルキルで置換されていてもよく、
Ｘ１〜Ｘ４は、それぞれ独立して＞Ｏまたは＞Ｎ−Ｒ１Ｘであり、ただし全てが＞Ｏになることはなく、Ｒ１Ｘは、炭素数６〜１２のアリールまたは炭素数１〜８のアルキルであり、Ｒ１Ｘの少なくとも１つは式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）または（Ａ−４）で表される置換基であり、
式（Ａ−１）中、Ｒ２１〜Ｒ２８は、それぞれ独立して、水素、炭素数６〜３０のアリール、炭素数２〜３０のヘテロアリール、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜２０のシクロアルキル、シアノ、またはハロゲンであり、
式（Ａ−２）中、Ｒ１Ｙは、水素、炭素数６〜３０のアリール、炭素数２〜３０のヘテロアリール、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜２０のシクロアルキル、シアノ、またはハロゲンであり、また隣接する２つのＲ１Ｙは互いに結合して炭素数６〜１０の芳香環またはヘテロ芳香環を形成していてもよく、
式（Ａ−３）中、Ｗ１は＞Ｏ、＞Ｓまたは炭素をスピロ原子とするフルオレン環であり、Ｒ３１〜Ｒ３８は、それぞれ独立して炭素数６〜３０のアリール、炭素数２〜３０のヘテロアリール、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜２０のシクロアルキル、シアノ、またはハロゲンであり、
式（Ａ−４）中、Ｗ２は＞Ｏ、＞Ｓまたは＞Ｎ−Ｒ２Ｗであり、またＹ１１〜Ｙ１３は、それぞれ独立して−ＣＲ１１Ｙ＝または−Ｎ＝であり、Ｒ２ＷおよびＲ１１Ｙは、それぞれ独立に、水素、炭素数６〜３０のアリール、炭素数２〜３０のヘテロアリール、炭素数１〜１２のアルキル、または炭素数３〜２０のシクロアルキルであり、また隣接するＲ２ＷおよびＲ１１Ｙまたは２つのＲ１１Ｙは互いに結合してベンゼン環またはピリジン環を形成していてもよく、
式（２）で表される化合物における少なくとも１つの水素がハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい、
請求項２に記載の多環芳香族化合物。
【請求項４】
Ｘ１〜Ｘ４のうち１つまたは２つが、Ｒ１Ｘが式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）または（Ａ−４）で表される置換基である＞Ｎ−Ｒ１Ｘである、請求項２または３に記載の多環芳香族化合物。
【請求項５】
Ｒ１Ｘが以下に示す構造のいずれかであり、以下構造中、任意の水素はそれぞれ独立して炭素数１〜８のアルキル、重水素またはフッ素で置換されていてもよく、以下構造において破線部は結合位置を示す、請求項２〜４のいずれか一項に記載の多環芳香族化合物。
【化３】
2020203875.tif 000169
【請求項６】
Ｘ１およびＸ２がいずれもＮ−Ｐｈであり、かつ、Ｘ３およびＸ４がそれぞれ独立にＮ−Ｒ１Ｘであるか、または、
Ｘ１およびＸ２がそれぞれ独立にＮ−Ｒ１Ｘであり、かつ、Ｘ３およびＸ４がいずれもＮ−Ｐｈであり、
Ｐｈはフェニルであり、
複数のＲ１Ｘの構造および結合位置は互いに同一である、請求項５に記載の多環芳香族化合物。
【請求項７】
前記ハロゲンはいずれもフッ素である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の多環芳香族化合物。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の多環芳香族化合物またはその多量体における、少なくとも１つの水素が、塩素、臭素、またはヨウ素により置換されている多環芳香族化合物。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の多環芳香族化合物またはその多量体の、少なくとも１つの水素が、式（Ｂ）で表される置換基により置換されている多環芳香族化合物。
【化４】
2020203875.tif 000170
（式（Ｂ）中、Ｒ４０およびＲ４１は、それぞれ独立にアルキルであるか、互いに結合してアルキレンとなっており、Ｒ４０およびＲ４１の合計炭素数は２〜１０であり、波線部は結合部位である。）
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の多環芳香族化合物由来の構造を繰り返し単位として含む高分子化合物。
【請求項１１】
無置換または置換基を有してもよいトリアリールアミン、無置換または置換基を有してもよいフルオレン、無置換または置換基を有してもよいアントラセン、無置換または置換基を有してもよいテトラセン、無置換または置換基を有してもよいトリアジン、無置換または置換基を有してもよいカルバゾール、無置換または置換基を有してもよいテトラフェニルシラン、無置換または置換基を有してもよいスピロフルオレン、無置換または置換基を有してもよいトリフェニルホスフィン、無置換または置換基を有してもよいジベンゾチオフェン、および、無置換または置換基を有してもよいジベンゾフランよりなる群から選ばれた少なくとも１種由来の構造を繰り返し単位として含む、請求項１０に記載の高分子化合物。
【請求項１２】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の多環芳香族化合物、または、請求項１０もしくは１１に記載の高分子化合物を含有する、有機デバイス用材料。
【請求項１３】
有機電界発光素子用材料、有機電界効果トランジスタ用材料または有機薄膜太陽電池用材料である、請求項１２に記載の有機デバイス用材料。
【請求項１４】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の多環芳香族化合物、または、請求項１０もしくは１１に記載の高分子化合物を含有する、有機電界発光素子用の発光層用材料。
【請求項１５】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の多環芳香族化合物、または、請求項１０もしくは１１に記載の高分子化合物を含む、有機電界発光素子、有機電界効果トランジスタ、または、有機薄膜太陽電池。
【請求項１６】
陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置された発光層を備え、前記発光層が請求項１４に記載の発光層用材料を含有する、有機電界発光素子。
【請求項１７】
前記発光層が、下記式（Ｈ１）〜（Ｈ５）で表される化合物を少なくとも１つ含有する、または、下記（Ｈ１）〜（Ｈ５）における少なくとも１つ由来の構造を繰り返し単位とする高分子化合物を少なくとも１つ含有する、請求項１６に記載の有機電界発光素子。
【化５】
2020203875.tif 000171
（式（Ｈ１）中、Ｌ１は炭素数６〜２４のアリーレンであり、Ｚは、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ’またはＮであり、
式（Ｈ２）中、Ｌ２およびＬ３は、それぞれ独立して、炭素数６〜３０のアリールまたは炭素数２〜３０のヘテロアリールであり、
上記各式で表される化合物における少なくとも１つの水素は、炭素数１〜６のアルキル、シアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよく、
式（Ｈ３）において、Ｊは、＞Ｏ、＞Ｓ、＞Ｎ−Ｒ’、＞Ｃ（−Ｒ’）２または＞Ｓｉ（−Ｒ’）２であり、
Ｙは、単結合、＞Ｏ、＞Ｓ、＞Ｃ（−Ｒ’）２または＞Ｓｉ（−Ｒ’）２であり、
Ｚは、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ’またはＮであり、
式（Ｈ４）において、Ｚは、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ’またはＮであり、
前記、Ｃ−Ｒ’、＞Ｎ−Ｒ’、＞Ｃ（−Ｒ’）２または＞Ｓｉ（−Ｒ’）２におけるＲ’は、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルであり、
式（Ｈ５）において、
Ｒ１０１〜Ｒ１１１は、それぞれ独立して、水素、または、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールへテロアリールアミノもしくはアルキルである置換基であり、これらの置換基における少なくとも１つの水素はさらにアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノまたはアルキルで置換されていてもよく、
Ｒ１０１〜Ｒ１１１のうちの隣接する基同士が結合して、それらが結合するベンゼン環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノまたはアルキルで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はさらにアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノまたはアルキルで置換されていてもよく、
式（Ｈ５）で表される化合物における少なくとも１つの水素は、それぞれ独立して、ハロゲンまたは重水素で置換されてもよい。）
【請求項１８】
前記発光層が、下記式（ＡＤ１）、（ＡＤ２）および（ＡＤ３）のいずれかで表される化合物を少なくとも一つ含有する、請求項１６または１７に記載の有機電界発光素子。
【化６】
2020203875.tif 000172
（式（ＡＤ１）、（ＡＤ２）および（ＡＤ３）中、
Ｍは、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、＞Ｎ−Ａｒおよび＞ＣＡｒ２の少なくとも一つであり、
Ｊは、それぞれ独立して、炭素数６〜１８のアリーレンであり、前記アリーレンは、フェニル、炭素数１〜６のアルキルおよび炭素数３〜１２のシクロアルキルで置換されてもよく、
Ｑは、それぞれ独立して、＝Ｃ（−Ｈ）−または＝Ｎ−であり、
Ａｒは、それぞれ独立して、水素、炭素数６〜１８のアリール、炭素数６〜１８のヘテロアリール、炭素数１〜６のアルキルおよび炭素数３〜１２のシクロアルキルであり、前記アリールおよびヘテロアリールにおける少なくとも１つの水素は、フェニル、炭素数１〜６のアルキルおよび炭素数３〜１２のシクロアルキルで置換されてもよく、
ｍは、１または２であり、
ｎは、２〜（６−ｍ）の整数であり、
上記各式で表される化合物における少なくとも１つの水素は、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。）
【請求項１９】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の多環芳香族化合物、または、請求項１０もしくは１１に記載の高分子化合物の少なくとも１つと、溶媒とを含む、発光層形成用組成物。
【請求項２０】
前記溶媒として、沸点が１５０℃以上である有機溶剤を含む、請求項１９に記載の発光層形成用組成物。
【請求項２１】
前記溶媒が、前記多環芳香族化合物又は前記高分子化合物の少なくとも１つに対する良溶媒と貧溶媒とを含む混合溶媒であり、良溶媒の沸点が貧溶媒の沸点よりも低い、請求項１９または２０に記載の発光層形成用組成物。
【請求項２２】
式（Ｈ１）〜（Ｈ５）で表される化合物を少なくとも１つ含有する、または、式（Ｈ１）〜（Ｈ５）で表される構造の少なくとも１つ由来の構造を繰り返し単位とする高分子化合物を少なくとも１つ含有する、請求項１９〜２１のいずれか一項に記載の発光層形成用組成物。
【化７】
2020203875.tif 000173
（式（Ｈ１）中、Ｌ１は炭素数６〜２４のアリーレンであり、Ｚは、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ’またはＮであり、
式（Ｈ２）中、Ｌ２およびＬ３は、それぞれ独立して、炭素数６〜３０のアリールまたは炭素数２〜３０のヘテロアリールであり、
上記各式で表される化合物における少なくとも１つの水素は、炭素数１〜６のアルキル、シアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよく、
式（Ｈ３）において、Ｊは、＞Ｏ、＞Ｓ、＞Ｎ−Ｒ’、＞Ｃ（−Ｒ’）２または＞Ｓｉ（−Ｒ’）２であり、
Ｙは、単結合、＞Ｏ、＞Ｓ、＞Ｃ（−Ｒ’）２または＞Ｓｉ（−Ｒ’）２であり、
Ｚは、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ’またはＮであり、
式（Ｈ４）において、Ｚは、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ’またはＮであり、
前記、Ｃ−Ｒ’、＞Ｎ−Ｒ’、＞Ｃ（−Ｒ’）２または＞Ｓｉ（−Ｒ’）２におけるＲ’は、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルであり、
式（Ｈ５）において、
Ｒ１０１〜Ｒ１１１は、それぞれ独立して、水素、または、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールへテロアリールアミノもしくはアルキルである置換基であり、これらの置換基における少なくとも１つの水素はさらにアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノまたはアルキルで置換されていてもよく、
Ｒ１０１〜Ｒ１１１のうちの隣接する基同士が結合してそれらが結合するベンゼン環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノまたはアルキルで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はさらにアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノまたはアルキルで置換されていてもよく、
式（Ｈ５）で表される化合物における少なくとも１つの水素は、それぞれ独立して、ハロゲンまたは重水素で置換されてもよい。）
【請求項２３】
陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置された発光層を備え、前記発光層が請求項１９〜２２のいずれか一項に記載の発光層形成用組成物から形成された発光層である、有機電界発光素子。
【請求項２４】
前記陰極と前記発光層との間に配置される電子輸送層および電子注入層よりなる群から選ばれた少なくとも１つの層を有し、該電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、ボラン誘導体、ピリジン誘導体、フルオランテン誘導体、ＢＯ系誘導体、アントラセン誘導体、ベンゾフルオレン誘導体、ホスフィンオキサイド誘導体、ピリミジン誘導体、アリールニトリル誘導体、トリアジン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、フェナントロリン誘導体およびキノリノール系金属錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、請求項１６〜１８および請求項２３のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【請求項２５】
前記電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つが、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体よりなる群から選択される少なくとも１つをさらに含有する、請求項２４に記載の有機電界発光素子。
【請求項２６】
請求項１６〜１８、および、請求項２３〜２５のいずれか一項に記載の有機電界発光素子を備えた表示装置。
【請求項２７】
請求項１６〜１８、および、請求項２３〜２５のいずれか一項に記載の有機電界発光素子を備えた照明装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多環芳香族化合物に関する。また、本発明は、上記多環芳香族化合物由来の構造を繰り返し単位とする高分子化合物に関する。さらに本発明は、上記化合物又は上記高分子化合物を含む有機デバイス用材料、発光層用材料、発光層形成用組成物、前記化合物および高分子化合物を発光層に含む有機電界発光素子、有機電界効果トランジスタ、または、有機薄膜太陽電池、および前記有機電界発光素子を備えた表示装置および照明装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電界発光する発光素子を用いた表示装置は、省電力化や薄型化が可能なことから、種々研究され、さらに、有機材料からなる有機電界発光素子（以下「有機ＥＬ素子」ということがある。）は、軽量化や大型化が容易なことから活発に検討されてきた。特に、光の三原色の１つである青色などの発光特性を有する有機材料の開発、および正孔、電子などの電荷輸送能を備えた有機材料の開発については、高分子化合物、低分子化合物を問わずこれまで活発に研究されてきた。
【０００３】
有機ＥＬ素子は、陽極および陰極からなる一対の電極と、当該一対の電極間に配置され、有機化合物を含む一層または複数の層とからなる構造を有する。有機化合物を含む層には、発光層や、正孔、電子などの電荷を輸送または注入する電荷輸送／注入層などがあるが、これらの層に適当な種々の有機材料が開発されている。
【０００４】
有機ＥＬ素子の発光機構としては、励起一重項状態からの発光を用いる蛍光発光および励起三重項状態からの発光を用いるりん光発光の主に２つがある。一般的な蛍光発光材料は、励起子利用効率が低く、およそ２５％であり、三重項−三重項フュージョン（ＴＴＦ：Triplet-Triplet Fusion、または、三重項−三重項消滅、ＴＴＡ：Triplet-Triplet Annihilation）を用いても励起子利用効率は６２．５％である。一方、りん光材料は、励起子利用効率が１００％に達する場合もあるが、深い青色発光の実現が困難であり、加えて発光スペクトルの幅が広いため色純度が低いという問題がある。
【０００５】
有機ＥＬ素子に用いられる化合物として、例えば特許文献１、又は、非特許文献１〜４に記載の化合物等が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第５６６９１６３号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】Nature 2012, 492, 234-238
【非特許文献２】Chemistry of Materials, 2016, 28 (15), pp 5400-5405
【非特許文献３】Nature Photonics, 2019, 13,  540-546  (https://doi.org/10.1038/s41566-019-0415-5)
【非特許文献４】Advanced Optical Materials. 2019, 1900130
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで、九州大学安達千波矢教授によりドナー−アクセプター型（Ｄ−Ａ型）熱活性型遅延蛍光（ＴＡＤＦ: Thermally Assisting Delayed Fluorescence））機構が提案された（非特許文献１参照）。Ｄ−Ａ型ＴＡＤＦ化合物は、ドナー構造とアクセプター構造が直接またはπまたはσ結合を介して結合した構造を有しており、熱エネルギーを吸収して、励起三重項状態から励起一重項状態への逆項間交差を起こし、その励起一重項状態から放射失活して蛍光（遅延蛍光）を放射しうる化合物である。こうしたＴＡＤＦ化合物を利用することで、三重項励起子のエネルギーも蛍光発光に有効利用することができるため、発光の励起子利用効率は１００％に達するようになった。Ｄ−Ａ型ＴＡＤＦ化合物の特徴として、その構造に起因して色純度が低い幅広な発光スペクトルを与えるが、逆項間交差の速度が極めて速い。
【０００９】
また、関西学院大学畠山教授により多重共鳴効果を利用したＴＡＤＦ活性な化合物の分子設計が提案されている（非特許文献３、および、特許文献１）。多重共鳴効果を利用した分子設計では、ホウ素（電子求引性）と窒素（電子供与性）を互いにｏ位に結合させる。それにより、それぞれが形成するＨＯＭＯおよびＬＵＭＯが強め合い、原子上に局在することで、ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯの分離とＴＡＤＦ性が得られている。形成される堅牢な平面構造により、吸収および発光のピークのストークスシフトが小さい、色純度の高い発光スペクトルが得られる。一方、逆項間交差の速度はＤ−Ａ型ＴＡＤＦ化合物に劣る。
【００１０】
Ｄ−Ａ型ＴＡＤＦ化合物において、色純度の高い発光スペクトルは、構造変化および回転の制限されたＤ−Ａ構造を利用することで実現できる（非特許文献２）。同様の発想で、ホウ素原子を有するアクセプター構造を利用した発光半値幅の狭い化合物が提案されており（特許文献１、非特許文献３および４）、発光半値幅の改善が行われた。一方で、同様のドナー構造を用いても、狭い発光半値幅、速い逆項間交差速度および青色発光が得られるわけではない（非特許文献４）。
上記のように、狭い発光半値幅、高いＴＡＤＦ活性、青色発光の全ての実現は難しく、これらの実現のための部分構造の最適化に改善の余地があった。
【００１１】
本発明は、有機ＥＬ素子等の有機デバイスに用いられる材料として、新規な化合物を提供することを課題とする。
【００１２】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討を行った結果、ドナー構造およびアクセプター構造の新規な組み合わせを見出した。本発明は、このような知見に基づいて提案されたものであり、具体例としては、以下の構成を有する。
【００１３】
［１］下記式（１）で表される多環芳香族化合物。
【化１】
2020203875.tif 000002
【００１４】
（式（１）中、
Ａ環、Ｂ環、Ｃ環およびＤ環は、それぞれ独立して、アリール環またはヘテロアリール環であり、これらの環における少なくとも１つの水素は置換されていてもよく、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立して−ＣＨ＝または−Ｎ＝であり、−ＣＨ＝における水素は置換されていてもよく、
Ｘ１〜Ｘ４は、それぞれ独立して＞Ｏまたは＞Ｎ−Ｒ１Ｘであり、ただし全てが＞Ｏになることはなく、Ｒ１Ｘはアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルであり、
Ｒ１Ｘの少なくとも１つは式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）または（Ａ−４）で表される置換基であり、式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）および（Ａ−４）における破線部は結合位置を示し、
式（Ａ−１）中、Ｒ２１〜Ｒ２８は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキル、シアノ、またはハロゲンであり、Ｒ２１〜Ｒ２８のうち隣接する２つは互いに結合して環を形成していてもよく、
式（Ａ−２）中、Ｙ１〜Ｙ５は、それぞれ独立して−ＣＲ１Ｙ＝または−Ｎ＝であり、Ｒ１Ｙは、水素、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキル、シアノ、またはハロゲンであり、また隣接する２つのＲ１Ｙは互いに結合して環を形成していてもよく、ただし、Ｙ１〜Ｙ５がすべて―ＣＲ１Ｙ＝のときは、少なくとも１つのＲ１Ｙはフッ素、シアノ、−ＢＲ２、−ＣＯ−Ｒ、−ＳＯ２−Ｒ、ピリジル、ピペリジルまたはピラジニルであるか、またはいずれか２つの隣接するＲ１Ｙが互いに結合して含窒素ヘテロ芳香環を形成しており、前記―ＢＲ２、−ＣＯ−Ｒ、および−ＳＯ２−ＲのＲはアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルであり、
式（Ａ−３）中、Ｗ１は＞Ｏ、＞Ｓ、＞ＰＲ１Ｗまたは炭素をスピロ原子とする環であり、Ｒ１ＷおよびＲ３１〜Ｒ３８は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキル、シアノ、またはハロゲンであり、またＲ３１〜Ｒ３８のうち隣接する２つは互いに結合して環を形成していてもよく、
式（Ａ−４）中、Ｗ２は＞Ｏ、＞Ｓまたは＞Ｎ−Ｒ２Ｗであり、またＹ１１〜Ｙ１３は、それぞれ独立して−ＣＲ１１Ｙ＝または−Ｎ＝であり、Ｒ２ＷおよびＲ１１Ｙは、それぞれ独立に、水素、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルであり、また隣接するＲ２ＷおよびＲ１１Ｙまたは２つのＲ１１Ｙは互いに結合して環を形成していてもよく、
式（１）で表される化合物におけるアリール環およびヘテロアリール環からなる群より選択される少なくとも１つは、少なくとも１つのシクロアルカンで縮合されていてもよく、当該シクロアルカンにおける少なくとも１つの水素は置換されていてもよく、当該シクロアルカンにおける少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置換されていてもよく、
式（１）で表される化合物における少なくとも１つの水素はハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。）
【００１５】
［２］下記式（２）で表される［１］に記載の多環芳香族化合物。
【化２】
2020203875.tif 000003
【００１６】
（式（２）中、Ｒ１〜Ｒ１４は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシまたはジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）であり、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリールまたはアルキルで置換されていてもよく、またＲ３〜Ｒ１４のうち隣接する２つが互いに結合して環を形成していてもよく、
Ｘ１〜Ｘ４は、それぞれ独立して＞Ｏまたは＞Ｎ−Ｒ１Ｘであり、ただし全てが＞Ｏになることはなく、Ｒ１Ｘは炭素数６〜２０のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数１〜２０のアルキルまたは炭素数３〜８のシクロアルキルであり、Ｒ１Ｘの少なくとも１つは式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）または（Ａ−４）で表される置換基であり、
式（Ａ−１）中、Ｒ２１〜Ｒ２８は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキル、シアノ、またはハロゲンであり、またＲ２１〜Ｒ２８のうち隣接する２つは互いに結合して環を形成していてもよく、
式（Ａ−２）中、Ｙ１〜Ｙ５は、それぞれ独立して−ＣＲ１Ｙ＝または−Ｎ＝であり、ただしＹ１〜Ｙ５の少なくとも１つは−Ｎ＝であり、Ｒ１Ｙは、水素、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキル、シアノ、またはハロゲンであり、また隣接する２つのＲ１Ｙは互いに結合して環を形成していてもよく、
式（Ａ−３）中、Ｗ１は＞Ｏ、＞Ｓまたは炭素をスピロ原子とする環であり、Ｒ３１〜Ｒ３８は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキル、シアノ、またはハロゲンであり、またＲ３１〜Ｒ３８のうち隣接する２つは互いに結合して環を形成していてもよく、
式（Ａ−４）中、Ｗ２は＞Ｏ、＞Ｓまたは＞Ｎ−Ｒ２Ｗであり、またＹ１１〜Ｙ１３は、それぞれ独立して−ＣＲ１１Ｙ＝または−Ｎ＝であり、Ｒ２ＷおよびＲ１１Ｙは、それぞれ独立に、水素、アリール、ヘテロアリール、アルキル、またはシクロアルキルであり、また隣接するＲ２ＷおよびＲ１１Ｙまたは２つのＲ１１Ｙは互いに結合してアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、
式（２）で表される化合物におけるアリール環およびヘテロアリール環からなる群より選択される少なくとも１つは、少なくとも１つのシクロアルカンで縮合されていてもよく、当該シクロアルカンにおける少なくとも１つの水素は置換されていてもよく、当該シクロアルカンにおける少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置換されていてもよく、
式（２）で表される化合物における少なくとも１つの水素がハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。）
【００１７】
［３］Ｒ１〜Ｒ１４は、それぞれ独立して、水素、炭素数６〜３０のアリール、炭素数２〜３０のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６〜１２のアリール）、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜２０のシクロアルキル、または炭素数６〜１２のアリールオキシであり、これらにおける少なくとも１つの水素は、炭素数６〜１２のアリールまたは炭素数１〜８のアルキルで置換されていてもよく、
Ｘ１〜Ｘ４は、それぞれ独立して＞Ｏまたは＞Ｎ−Ｒ１Ｘであり、ただし全てが＞Ｏになることはなく、Ｒ１Ｘは、炭素数６〜１２のアリールまたは炭素数１〜８のアルキルであり、Ｒ１Ｘの少なくとも１つは式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）または（Ａ−４）で表される置換基であり、
式（Ａ−１）中、Ｒ２１〜Ｒ２８は、それぞれ独立して、水素、炭素数６〜３０のアリール、炭素数２〜３０のヘテロアリール、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜２０のシクロアルキル、シアノ、またはハロゲンであり、
式（Ａ−２）中、Ｒ１Ｙは、水素、炭素数６〜３０のアリール、炭素数２〜３０のヘテロアリール、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜２０のシクロアルキル、シアノ、またはハロゲンであり、また隣接する２つのＲ１Ｙは互いに結合して炭素数６〜１０の芳香環またはヘテロ芳香環を形成していてもよく、
式（Ａ−３）中、Ｗ１は＞Ｏ、＞Ｓまたは炭素をスピロ原子とするフルオレン環であり、Ｒ３１〜Ｒ３８は、それぞれ独立して炭素数６〜３０のアリール、炭素数２〜３０のヘテロアリール、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜２０のシクロアルキル、シアノ、またはハロゲンであり、
式（Ａ−４）中、Ｗ２は＞Ｏ、＞Ｓまたは＞Ｎ−Ｒ２Ｗであり、またＹ１１〜Ｙ１３は、それぞれ独立して−ＣＲ１１Ｙ＝または−Ｎ＝であり、Ｒ２ＷおよびＲ１１Ｙは、それぞれ独立に、水素、炭素数６〜３０のアリール、炭素数２〜３０のヘテロアリール、炭素数１〜１２のアルキル、または炭素数３〜２０のシクロアルキルであり、また隣接するＲ２ＷおよびＲ１１Ｙまたは２つのＲ１１Ｙは互いに結合してベンゼン環またはピリジン環を形成していてもよく、
式（２）で表される化合物における少なくとも１つの水素がハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい、
［２］に記載の多環芳香族化合物。
［４］Ｘ１〜Ｘ４のうち１つまたは２つが、Ｒ１Ｘが式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）または（Ａ−４）で表される置換基である＞Ｎ−Ｒ１Ｘである、［２］または［３］に記載の多環芳香族化合物。
［５］Ｒ１Ｘが以下に示す構造のいずれかであり、以下構造中、任意の水素はそれぞれ独立して炭素数１〜８のアルキル、重水素またはフッ素で置換されていてもよく、以下構造において破線部は結合位置を示す、［２］〜［４］のいずれかに記載の多環芳香族化合物。
【００１８】
【化３】
2020203875.tif 000004
【００１９】
［６］Ｘ１およびＸ２がいずれもＮ−Ｐｈであり、かつ、Ｘ３およびＸ４がそれぞれ独立にＮ−Ｒ１Ｘであるか、または、
Ｘ１およびＸ２がそれぞれ独立にＮ−Ｒ１Ｘであり、かつ、Ｘ３およびＸ４がいずれもＮ−Ｐｈであり、
Ｐｈはフェニルであり、
複数のＲ１Ｘの構造および結合位置は互いに同一である、［５］に記載の多環芳香族化合物。
［７］前記ハロゲンはいずれもフッ素である、［１］〜［６］のいずれかに記載の多環芳香族化合物。
［８］［１］〜［６］のいずれかに記載の多環芳香族化合物またはその多量体における、少なくとも１つの水素が、塩素、臭素、またはヨウ素により置換されている多環芳香族化合物。
［９］［１］〜［７］のいずれかに記載の多環芳香族化合物またはその多量体の、少なくとも１つの水素が、式（Ｂ）で表される置換基により置換されている多環芳香族化合物。
【００２０】
【化４】
2020203875.tif 000005
【００２１】
（式（Ｂ）中、Ｒ４０およびＲ４１は、それぞれ独立にアルキルであるか、互いに結合してアルキレンとなっており、Ｒ４０およびＲ４１の合計炭素数は２〜１０であり、波線部は結合部位である。
［１０］［１］〜［９］のいずれかに記載の多環芳香族化合物由来の構造を繰り返し単位として含む高分子化合物。
［１１］無置換または置換基を有してもよいトリアリールアミン、無置換または置換基を有してもよいフルオレン、無置換または置換基を有してもよいアントラセン、無置換または置換基を有してもよいテトラセン、無置換または置換基を有してもよいトリアジン、無置換または置換基を有してもよいカルバゾール、無置換または置換基を有してもよいテトラフェニルシラン、無置換または置換基を有してもよいスピロフルオレン、無置換または置換基を有してもよいトリフェニルホスフィン、無置換または置換基を有してもよいジベンゾチオフェン、および、無置換または置換基を有してもよいジベンゾフランよりなる群から選ばれた少なくとも１種由来の構造を繰り返し単位として含む、［１０］に記載の高分子化合物。
［１２］［１］〜［９］のいずれかに記載の多環芳香族化合物、または、［１０］もしくは［１１］に記載の高分子化合物を含有する、有機デバイス用材料。
［１３］有機電界発光素子用材料、有機電界効果トランジスタ用材料または有機薄膜太陽電池用材料である、［１２］に記載の有機デバイス用材料。
［１４］［１］〜［９］のいずれかに記載の多環芳香族化合物または［１０］もしくは［１１］に記載の高分子化合物を含有する、有機電界発光素子用の発光層用材料。
［１５］［１］〜［９］のいずれかに記載の多環芳香族化合物、または、［１０］もしくは［１１］に記載の高分子化合物を含む、有機電界発光素子、有機電界効果トランジスタ、または、有機薄膜太陽電池。
［１６］陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置された発光層を備え、前記発光層が［１４］に記載の発光層用材料を含有する、有機電界発光素子。
［１７］前記発光層が、下記式（Ｈ１）〜（Ｈ５）で表される化合物を少なくとも１つ含有する、または、下記（Ｈ１）〜（Ｈ５）における少なくとも１つ由来の構造を繰り返し単位とする高分子化合物を少なくとも１つ含有する、［１６］に記載の有機電界発光素子。
【００２２】
【化５】
2020203875.tif 000006
【００２３】
（式（Ｈ１）中、Ｌ１は炭素数６〜２４のアリーレンであり、Ｚは、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ’またはＮであり、
式（Ｈ２）中、Ｌ２およびＬ３は、それぞれ独立して、炭素数６〜３０のアリールまたは炭素数２〜３０のヘテロアリールであり、
上記各式で表される化合物における少なくとも１つの水素は、炭素数１〜６のアルキル、シアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよく、
式（Ｈ３）において、Ｊは、＞Ｏ、＞Ｓ、＞Ｎ−Ｒ’、＞Ｃ（−Ｒ’）２または＞Ｓｉ（−Ｒ’）２であり、
Ｙは、単結合、＞Ｏ、＞Ｓ、＞Ｃ（−Ｒ’）２または＞Ｓｉ（−Ｒ’）２であり、
Ｚは、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ’またはＮであり、
式（Ｈ４）において、Ｚは、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ’またはＮであり、
前記、Ｃ−Ｒ’、＞Ｎ−Ｒ’、＞Ｃ（−Ｒ’）２または＞Ｓｉ（−Ｒ’）２におけるＲ’は、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルであり、
式（Ｈ５）において、
Ｒ１０１〜Ｒ１１１は、それぞれ独立して、水素、または、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールへテロアリールアミノもしくはアルキルである置換基であり、これらの置換基における少なくとも１つの水素はさらにアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノまたはアルキルで置換されていてもよく、
Ｒ１０１〜Ｒ１１１のうちの隣接する基同士が結合して、それらが結合するベンゼン環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノまたはアルキルで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はさらにアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノまたはアルキルで置換されていてもよく、
式（Ｈ５）で表される化合物における少なくとも１つの水素は、それぞれ独立して、ハロゲンまたは重水素で置換されてもよい。）
［１８］前記発光層が、下記式（ＡＤ１）、（ＡＤ２）および（ＡＤ３）のいずれかで表される化合物を少なくとも一つ含有する、［１６］または［１７］に記載の有機電界発光素子。
【００２４】
【化６】
2020203875.tif 000007
【００２５】
（式（ＡＤ１）、（ＡＤ２）および（ＡＤ３）中、
Ｍは、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、＞Ｎ−Ａｒおよび＞ＣＡｒ２の少なくとも一つであり、
Ｊは、それぞれ独立して、炭素数６〜１８のアリーレンであり、前記アリーレンは、フェニル、炭素数１〜６のアルキルおよび炭素数３〜１２のシクロアルキルで置換されてもよく、
Ｑは、それぞれ独立して、＝Ｃ（−Ｈ）−または＝Ｎ−であり、
Ａｒは、それぞれ独立して、水素、炭素数６〜１８のアリール、炭素数６〜１８のヘテロアリール、炭素数１〜６のアルキルおよび炭素数３〜１２のシクロアルキルであり、前記アリールおよびヘテロアリールにおける少なくとも１つの水素は、フェニル、炭素数１〜６のアルキルおよび炭素数３〜１２のシクロアルキルで置換されてもよく、
ｍは、１または２であり、
ｎは、２〜（６−ｍ）の整数であり、
上記各式で表される化合物における少なくとも１つの水素は、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。）
［１９］［１］〜［９］のいずれかに記載の多環芳香族化合物、または、［１０］もしくは［１１］に記載の高分子化合物の少なくとも１つと、溶媒とを含む、発光層形成用組成物。
［２０］前記溶媒として、沸点が１５０℃以上である有機溶剤を含む、［１９］に記載の発光層形成用組成物。
［２１］前記溶媒が、前記多環芳香族化合物又は前記高分子化合物の少なくとも１つに対する良溶媒と貧溶媒とを含む混合溶媒であり、良溶媒の沸点が貧溶媒の沸点よりも低い、［１９］または［２０］に記載の発光層形成用組成物。
［２２］式（Ｈ１）〜（Ｈ５）で表される化合物を少なくとも１つ含有する、または、式（Ｈ１）〜（Ｈ５）で表される構造の少なくとも１つ由来の構造を繰り返し単位とする高分子化合物を少なくとも１つ含有する、［１９］〜［２１］のいずれかに記載の発光層形成用組成物。
【００２６】
【化７】
2020203875.tif 000008
【００２７】
（式（Ｈ１）中、Ｌ１は炭素数６〜２４のアリーレンであり、Ｚは、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ’またはＮであり、
式（Ｈ２）中、Ｌ２およびＬ３は、それぞれ独立して、炭素数６〜３０のアリールまたは炭素数２〜３０のヘテロアリールであり、
上記各式で表される化合物における少なくとも１つの水素は、炭素数１〜６のアルキル、シアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよく、
式（Ｈ３）において、Ｊは、＞Ｏ、＞Ｓ、＞Ｎ−Ｒ’、＞Ｃ（−Ｒ’）２または＞Ｓｉ（−Ｒ’）２であり、
Ｙは、単結合、＞Ｏ、＞Ｓ、＞Ｃ（−Ｒ’）２または＞Ｓｉ（−Ｒ’）２であり、
Ｚは、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ’またはＮであり、
式（Ｈ４）において、Ｚは、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ’またはＮであり、
前記、Ｃ−Ｒ’、＞Ｎ−Ｒ’、＞Ｃ（−Ｒ’）２または＞Ｓｉ（−Ｒ’）２におけるＲ’は、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルであり、
式（Ｈ５）において、
Ｒ１０１〜Ｒ１１１は、それぞれ独立して、水素、または、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールへテロアリールアミノもしくはアルキルである置換基であり、これらの置換基における少なくとも１つの水素はさらにアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノまたはアルキルで置換されていてもよく、
Ｒ１０１〜Ｒ１１１のうちの隣接する基同士が結合してそれらが結合するベンゼン環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノまたはアルキルで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はさらにアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノまたはアルキルで置換されていてもよく、
式（Ｈ５）で表される化合物における少なくとも１つの水素は、それぞれ独立して、ハロゲンまたは重水素で置換されてもよい。）
［２３］陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置された発光層を備え、前記発光層が［１９］〜［２２］のいずれかに記載の発光層形成用組成物から形成された発光層である、有機電界発光素子。
［２４］前記陰極と前記発光層との間に配置される電子輸送層および電子注入層よりなる群から選ばれた少なくとも１つの層を有し、該電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、ボラン誘導体、ピリジン誘導体、フルオランテン誘導体、ＢＯ系誘導体、アントラセン誘導体、ベンゾフルオレン誘導体、ホスフィンオキサイド誘導体、ピリミジン誘導体、アリールニトリル誘導体、トリアジン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、フェナントロリン誘導体およびキノリノール系金属錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、［１６］〜［１８］および［２３］のいずれかに記載の有機電界発光素子。
［２５］前記電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つが、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体よりなる群から選択される少なくとも１つをさらに含有する、［２４］に記載の有機電界発光素子。
［２６］［１６］〜［１８］および［２３］〜［２５］のいずれかに記載の有機電界発光素子を備えた表示装置。
［２７］［１６］〜［１８］および［２３］〜［２５］のいずれかに記載の有機電界発光素子を備えた照明装置。
【発明の効果】
【００２８】
本発明により、新規の多環芳香族化合物が提供される。本発明は、また、上記多環芳香族化合物由来の構造を繰り返し単位とする新規高分子化合物を提供する。本発明の多環芳香族化合物および高分子化合物は有機電界発光素子、有機電界効果トランジスタ、または、有機薄膜太陽電池などの有機デバイスの製造に用いることができる有機デバイス用材料として有用である。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】有機ＥＬ素子の一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。
本明細書において、好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は「〜」前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において構造式の説明における「水素」は「水素原子（Ｈ）」を意味する。
本明細書において、高分子化合物を説明する場合における特定の化合物由来の構造とは、当該化合物の構造の大部分を含み、かつ、高分子化合物の繰り返し単位となり得る構造である。例えば、当該化合物のいずれか1つの水素が重合性基に置換した構造を有するモノマーを重合して得られる高分子化合物における当該モノマー由来の構造単位や、その化合物のいずれか２つ以上の水素がそれぞれ独立に反応性基に置換した反応性化合物が異なる反応性基同士で結合して高分子化合物を形成した場合の当該反応性化合物由来の構造単位などが挙げられる。
本明細書において、好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
【００３１】
本明細書において「熱活性型遅延蛍光体」（ＴＡＤＦ化合物）とは、熱エネルギーを吸収して励起三重項状態から励起一重項状態への逆項間交差を起こし、その励起一重項状態から放射失活して遅延蛍光を放射しうる化合物のことを意味する。ここで、「熱活性型遅延蛍光体」には、励起三重項状態から励起一重項状態への励起過程で高次三重項を経るものも含む。高次三重項を経て蛍光を放射する発光機構はＦｖＨＴ（Fluorescence via Higher Triplet）機構と称されており、これについては、例えば、Durham大学  Monkmanらによる論文（NATURE COMMUNICATIONS，7:13680，DOI: 10.1038/ncomms13680）、産業技術総合研究所  細貝らによる論文（Hosokai et al., Sci. Adv. 2017;3: e1603282）、京都大学  佐藤らによる論文（Scientific Reports，7:4820， DOI:10.1038/s41598-017-05007-7）および、同じく京都大学  佐藤らによる学会発表（日本化学会第９８春季年会、発表番号：2I4-15、DABNAを発光分子として用いた有機ELにおける高効率発光の機構、京都大学大学院工学研究科）などに記載されている。本発明では、対象化合物を含むサンプルについて、３００Ｋで蛍光寿命を測定したとき、遅い蛍光成分が観測されたことをもって該対象化合物が「熱活性型遅延蛍光体」であると判定することとする。ここで、「遅い蛍光成分」とは、蛍光寿命が０．１μ秒以上であるもののことを言う。これに対して、基底一重項状態からの直接遷移により生じた励起一重項状態から放射される蛍光は、通常、蛍光寿命が０．１μ秒以下（例えば、１０ｎ秒）である。以下の説明では、寿命が０．１μ秒以下の蛍光を「速い蛍光成分」と言う。本発明で用いる「熱活性型遅延蛍光体」が放射する蛍光は、遅い蛍光成分とともに速い蛍光成分を含んでいてもよい。
【００３２】
蛍光寿命の測定は、例えば蛍光寿命測定装置（浜松ホトニクス社製、Ｃ１１３６７−０１）を用いて行うことができる。
本明細書において、特に明記しない限り、「ＥＳ１」は、７７Ｋにおける蛍光スペクトルの短波長側の変曲点を通る接線とベースラインとの交点より求められる励起一重項エネルギー準位を示し、「ＥＴ１」は、７７Ｋにおける燐光スペクトルの短波長側の変曲点を通る接線とベースラインとの交点より求められる励起三重項エネルギー準位を示し、「ΔＥＳＴ」はそれらのエネルギー差、すなわち、ＥＳ１−ＥＴ１で算出される値を意味する。ΔＥＳＴは０．２０ｅＶ以下であり、０．１５ｅＶ以下であることが好ましく、０．１０ｅＶ以下であることがより好ましい。
「蛍光体」とは、励起一重項状態から放射失活して蛍光を放射しうる化合物のことを意味する。蛍光体は、３００Ｋで蛍光寿命を測定したとき、速い蛍光成分のみが観測される、通常の蛍光体であってもよいし、速い蛍光成分と遅い蛍光成分の両方が観測される遅延蛍光体であってもよい。蛍光体は、蛍光スペクトルのピーク短波長側の肩より求められる励起一重項エネルギー準位が、第１成分としてのホスト化合物、および、第２成分としての熱活性型遅延蛍光体よりも低いことが好ましい。
【００３３】
本明細書において、「エミッター」は、有機ＥＬ素子において、発光層中に含まれ、最終的に素子外へ取り出される光を発する化合物を示し、複数の化合物であっても、発光波長が異なっていてもかまわない。特に、後述する「ＴＡＦ素子」（TADF Assisting Fluorescence素子）に用いられるエミッターを「エミッティングドーパント」と呼ぶ。本発明の化合物は、エミッターとして用いることができ、特にＴＡＦ素子中では、エミッティングドーパントまたは「アシスティングドーパント」として機能させることができる。「熱活性型遅延蛍光体」は、蛍光体の発光をアシストするアシスティングドーパントとして機能させることができる。特に、ＴＡＦ素子中において、アシスティングドーパントは、ホストより受け取った電子および正孔を、アシスティングドーパント上で再結合に引き続き励起三重項状態から励起一重項状態へ逆項間交差させ、エミッティングドーパントへエネルギーを受け渡す。以下の説明では、熱活性型遅延蛍光体をアシスティングドーパントとして用いる有機電界発光素子を、「ＴＡＦ素子」ということがある。ＴＡＦ素子では、熱活性型遅延蛍光体での逆項間交差により励起三重項エネルギーが励起一重項エネルギーに変換されるため、蛍光体に励起一重項エネルギーを効率よく供給して発光をアシストすることができる。これにより、高い発光効率が得られる。
【００３４】
本発明で用いるホスト、アシスティングドーパントおよびエミッティングドーパントは、そのエネルギー準位が下記式（ａ）〜（ｄ）の少なくともいずれかを満たすことが好ましく、全ての条件を満たすことがより好ましい。
｜Ｉｐ（Ｈ）｜≧｜Ｉｐ（ＡＤ）｜  ・・・式（ａ）
式（ａ）において、Ｉｐ（Ｈ）は、ホスト化合物のイオン化ポテンシャルを表し、Ｉｐ（ＡＤ）は、アシスティングドーパントのイオン化ポテンシャルを表す。
｜Ｅａ（Ｈ）｜≦｜Ｅａ（ＡＤ）｜  ・・・式（ｂ）
式（ｂ）において、Ｅａ（Ｈ）は、ホスト化合物の電子親和力を表し、Ｅａ（ＡＤ）は、アシスティングドーパントの電子親和力を表す。
｜Ｅｇ（Ｈ）｜≧｜Ｅｇ（ＡＤ）｜≧｜Ｅｇ（ＥＤ）｜  ・・・式（ｃ）
式（ｃ）において、Ｅｇ（Ｈ）は、ホストのイオン化ポテンシャルと電子親和力のエネルギー差を表し、Ｅｇ（ＡＤ）は、アシスティングドーパントのイオン化ポテンシャルと電子親和力のエネルギー差を表し、Ｅｇ（ＥＤ）は、エミッティングドーパントのイオン化ポテンシャルと電子親和力のエネルギー差を表す。
ＥＴ１（Ｈ）≧ＥＴ１（ＡＤ）≧ＥＴ１（ＥＤ）  ・・・式（ｄ）
式（ｄ）において、ＥＴ１（Ｈ）は、ホスト化合物の励起三重項準位のエネルギーを表し、ＥＴ１（ＡＤ）は、アシスティングドーパントの励起三重項準位のエネルギーを表し、ＥＴ１（ＥＤ）は、エミッティングドーパントの励起三重項準位のエネルギーを表す。
【００３５】
一方、エミッティングドーパントは、その蛍光スペクトルの４４０〜５９０ｎｍの範囲に、半値全幅ＦＷＨＭが８０ｎｍ以下である発光ピークを有するものであることが好ましい。青色発光素子の用途には４５０〜４７５ｎｍがより好ましく、４５５〜４６５ｎｍがさらに好ましい。緑色発光素子の用途には４９０〜５９０ｎｍがより好ましく、５１０〜５５０ｎｍがさらに好ましい。発光ピークの半値全幅ＦＷＨＭが３５ｎｍ以下であることは、発光の色純度が高いことを意味している。したがって、こうした蛍光体を用いることにより、色味が良好な有機発光素子を実現することができる。
【００３６】
本明細書において、イオン化ポテンシャル（Ｉｐ）は光電子収量分光（Photoelectron Yield Spectroscopy）によるイオン化ポテンシャル（Ｉｐ）を意味し、エネルギーギャップ（Ｅｇ）は紫外可視吸光分光により求められたスペクトルの最も長波長側の吸収ピークの接線とベースラインとの交点より求められた光学バンドギャップを意味し、電子親和力（Ｅａ）はＩｐからＥｇを減ずることで求められる電子親和力を意味する。
【００３７】
本明細書中では、各エネルギー準位を測定するための測定サンプルとして、対象化合物がホスト化合物またはアシスティングドーパントである場合には、ガラス基板上に形成した対象化合物の単独膜（Ｎｅａｔ膜、厚さ：５０ｎｍ）を使用し、対象化合物がエミッティングドーパントである場合には、ガラス基板上に形成した、対象化合物を分散させた不活性ポリマー膜（例えば、ポリメチルメタクリレート膜。他に、ポリスチレン、サイトップ、ゼオネックスなどを用いてよい。厚さ：１０μｍ、対象化合物の濃度：１質量％）を使用する。対象化合物を分散させたポリメチルメタクリレート膜の膜厚については、吸収スペクトル、蛍光スペクトルおよび燐光スペクトルの測定に十分な強度が得られる膜厚であればよく、強度が弱い場合には厚く、強度が強い場合には薄くすればよい。励起光には、吸収スペクトルにおいて得られた吸収ピークの波長を使用し、蛍光スペクトルまたは燐光スペクトルに出現した発光ピークのうち、青色の発光の場合は４００〜５００ｎｍの範囲に、緑色の発光の場合は４８０〜６００ｎｍの範囲に、赤色の場合は５８０〜７００ｎｍの範囲にそれぞれ出現した発光ピークから得たデータを用いて各エネルギー準位を求めることとする。また、吸収ピークと発光ピークが近く、発光ピーク中に励起光が混合する場合には、より短波長側の吸収ピークや吸収肩を用いてもよい。
［１］蛍光スペクトルのピーク短波長側の接線とベースラインとの交点より求められる励起一重項エネルギー準位ＥＳ１
対象化合物を含む測定サンプルに、７７Ｋで励起光を照射して蛍光スペクトルを観測する。その蛍光スペクトルに現れた発光ピークに対して、その短波長側の変曲点を通る接線をひき、その接線とベースラインとの交点の波長（ＢＳｈ）［ｎｍ］から、下記式を用いて励起一重項エネルギー準位ＥＳ１を算出する。
ＥＳ１［ｅＶ］=１２４０／ＢＳｈ
［２］燐光スペクトルのピーク短波長側の接線とベースラインとの交点より求められる励起三重項エネルギー準位ＥＴ１
対象化合物を含む測定サンプルに、７７Ｋで励起光を照射して燐光スペクトルを観測する。その燐光スペクトルに現れた発光ピークに対して、その短波長側の変曲点を通る接線をひき、その接線とベースラインとの交点の波長（ＣＳｈ）［ｎｍ］から、下記式を用いて励起三重項エネルギー準位ＥＴ１を算出する。
ＥＴ１［ｅＶ］=１２４０／ＣＳｈ
【００３８】
ここで、Ｄ−Ａ（ドナー−アクセプター）型ＴＡＤＦ材料とＭＲＥ(Multi Resonance Effect、多重共鳴)型化合物では、分子の堅牢性により蛍光およびリン光スペクトルの発光幅が異なるために、極大発光波長が同じでもＤ−Ａ型ＴＡＤＦ化合物の方がＭＲＥ型化合物分子より分子の持つエネルギーに幅があると考えられる。ＴＡＦ素子では各成分間でのエネルギー授受を正確に見積もり、構成を設計する必要があるために、励起一重項エネルギー準位および励起三重項エネルギー準位をスペクトルの短波長側より見積もる。
【００３９】
本明細書において、逆項間交差速度は、励起三重項から励起一重項への逆項間交差の速度を示す。熱活性型遅延蛍光体の逆項間交差速度は、過渡蛍光分光測定により、Nat. Commun. 2015, 6, 8476.またはOrganic Electronics 2013, 14, 2721-2726に記載の方法を用いて算出することができ、具体的には、熱活性型遅延蛍光体の逆項間交差速度は１０５ｓ−１以上であり、好ましくは、１０６ｓ−１以上である。
【００４０】
本明細書において、発光速度は、ＴＡＤＦ過程を経ないで励起一重項から基底状態へ蛍光発光を経て遷移する速度を示す。熱活性型遅延蛍光体の発光速度は、逆項間交差速度と同様にNat. Commun. 2015, 6, 8476.またはOrganic Electronics 2013, 14, 2721-2726に記載の方法を用いて算出することができ、具体的には、熱活性型遅延蛍光体の発光速度は１０７ｓ−１以上であり、好ましくは、１０８ｓ−１以上である。
【００４１】
本明細書において、「部分的（な）」／「局在（した）」／「電荷移動遷移（した）」などの接頭語を有する、ＨＯＭＯ／ＬＵＭＯ、エネルギーギャップ、（最低）励起一重項エネルギー、および（最低／高次）励起三重項エネルギーなどの用語を用いて、本発明の化合物について説明する。これらの一部は、本発明の化合物を測定することで光学的または電気化学的に求められる値ではなく、分子軌道計算により求められる値であり、実測との相関はある（または、実測との相関があると推測できる）が、数値は一致しないことがある。分子構造の設計のしやすさおよび検証のしやすさのために、ドナー構造とアクセプター構造に分解して、計算、実測、説明を行う。したがって、アクセプターまたはドナーの部分構造について説明する場合は、アクセプター構造のみ、または、ドナー構造のみについて考えればよい。
【００４２】
＜＜多環芳香族化合物＞＞
本発明の多環芳香族化合物は式（１）で表される構造をとることにより、狭い発光半値幅と高いＴＡＤＦ性を両立した化合物である。
本発明の多環芳香族化合物は、ドナー構造（Ｄ）およびアクセプター構造（Ａ）を有し、ヘテロ元素を少なくとも中心に有する堅牢な環状構造または多重共鳴効果を利用した構造を有する化合物であり、多重共鳴効果型遅延蛍光体である。ドナー構造（Ｄ）とアクセプター構造（Ａ）の適切な選択により高次の励起三重項エネルギー準位と励起一重項エネルギー準位とを近づけることにより高いＴＡＤＦ性が得られる。より具体的には、高い発光効率、早い遅延蛍光寿命、青色発光および短い発光半値幅を有する化合物とすることができる。本発明の多環芳香族化合物は、例えば有機ＥＬ素子中で、エミッターまたはアシスティングドーパントとして発光層に含まれ、高い外部量子効率と長い寿命を実現しうると推測される。
【００４３】
本発明の多環芳香族化合物は、式（１）で表される構造をとることにより、ドナー構造内でのＬＥ性の遷移を用いた極めて狭い発光半値幅と高いＴＡＤＦ性を両立している。なお、「ＬＥ性の遷移」は分子内で同一の部分構造上に存在するＨＯＭＯ−ＬＵＭＯの間での局所的なエネルギー遷移を表す。ＬＥ状態（局所励起状態）はＬＥ性の遷移となるＳ０―Ｓ１遷移を示すときのＳ１を意味する。一般的に、「ＬＥ性の遷移」により得られる発光は半値幅の狭い発光ピークを一つ以上有するまたはそれらが重なったスペクトルであり、明確な振動ピークが見られることが多い。一方、ＣＴ状態（電荷移動状態）はＣＴ性の遷移となるＳ０―Ｓ１遷移のときのＳ１を意味する。「ＣＴ性の遷移」は分子内で異なる部分構造上に空間的に離れて存在するＨＯＭＯ−ＬＵＭＯの間でのエネルギー遷移を表す。一般的に、「ＣＴ性の遷移」により得られる発光は半値幅の広い発光ピークを有するスペクトルであり、明確な振動ピークは見られない。
【００４４】
本発明においては高次の励起三重項エネルギー（ＥＴｎ）の制御が重要である。つまり、ＬＵＭＯ＋ｎ（部分構造Ａ）準位をＬＵＭＯ（主骨格）準位に近づけることでＳ１とＴｎを近接させ、ＴＡＤＦによる励起三重項から励起一重項へのアップコンバージョンを速めることができる。より具体的には、ひとつめは、Ｔ１（ＣＴ）→Ｔｎ（ＬＥ）→Ｓ１（ＣＴ）のアップコンバージョンを早めること、もうひとつは、Ｔ１（ＬＥ）→Ｔｎ（ＣＴ）→Ｓ１（ＬＥ）のアップコンバージョンを早めることである。具体的には、ＥＳ１−ＥＴ１が０．２０ｅＶ以下、｜ＥＳ１−ＥＴ２｜（あるいは｜ＥＳ１−ＥＴ３｜）が０．２０ｅＶ以下が好ましく、ＥＳ１−ＥＴ１が０．１５ｅＶ以下、｜ＥＳ１−ＥＴ２｜（あるいは｜ＥＳ１−ＥＴ３｜）が０．１０ｅＶ以下がより好ましい。ＥＳ１−ＥＴ１が０．１ｅＶ以下、｜ＥＳ１−ＥＴ２｜（あるいは｜ＥＳ１−ＥＴ３｜）が０．０５ｅＶ以下がさらに好ましい。
特に、Ｓ１とＴ１のエネルギー準位差（ＥＳ１−ＥＴ１）が０．１ｅＶ以下で、かつＳ１とＴ２のエネルギー準位差（｜ＥＳ１−ＥＴ２｜）またはＳ１とＴ３のエネルギー準位差（｜ＥＳ１−ＥＴ３｜）が０．０５ｅＶ以下であり、さらにＳ１が局所励起状態であることが好ましい。
【００４５】
本発明の多環芳香族化合物は、式（１）で表される。
【化８】
2020203875.tif 000009
【００４６】
式（１）中、
Ａ環、Ｂ環、Ｃ環およびＤ環は、それぞれ独立して、アリール環またはヘテロアリール環であり、これらの環における少なくとも１つの水素は置換されていてもよい。
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立して−ＣＨ＝または−Ｎ＝であり−ＣＨ＝における水素は置換されていてもよい。
Ｘ１〜Ｘ４は、それぞれ独立して＞Ｏまたは＞Ｎ−Ｒ１Ｘであり、ただし全てが＞Ｏになることはなく、Ｒ１Ｘはアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルであり、Ｒ１Ｘの少なくとも１つは式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）または（Ａ−４）で表される置換基である。
式（Ａ−１）中、Ｒ２１〜Ｒ２８は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキル、シアノ、またはハロゲンであり、Ｒ２１〜Ｒ２８のうち隣接する２つは互いに結合して環を形成していてもよい。
式（Ａ−２）中、Ｙ１〜Ｙ５は、それぞれ独立して−ＣＲ１Ｙ＝または−Ｎ＝であり、Ｒ１Ｙは、水素、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキル、シアノ、またはハロゲンであり、また隣接する２つのＲ１Ｙは互いに結合して環を形成していてもよく、ただし、Ｙ１〜Ｙ５がすべて−ＣＲ１Ｙ＝のときは、少なくとも１つのＲ１Ｙはフッ素、シアノ、−ＢＲ２、−ＣＯ−Ｒ、−ＳＯ２−Ｒ、ピリジル、ピペリジルまたはピラジニルであるか、またはいずれか２つの隣接するＲ１Ｙが互いに結合して含窒素ヘテロ芳香環を形成しており、前記−ＢＲ２、−ＣＯ−Ｒ、および−ＳＯ２−ＲのＲはアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルである。
式（Ａ−３）中、Ｗ１は＞Ｏ、＞Ｓ、＞ＰＲ１Ｗまたは炭素をスピロ原子とする環であり、Ｒ１ＷおよびＲ３１〜Ｒ３８は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキル、シアノ、またはハロゲンであり、またＲ３１〜Ｒ３８のうち隣接する２つは互いに結合して環を形成していてもよい。
式（Ａ−４）中、Ｗ２は＞Ｏ、＞Ｓまたは＞Ｎ−Ｒ２Ｗであり、またＹ１１〜Ｙ１３は、それぞれ独立して−ＣＲ１１Ｙ＝または−Ｎ＝であり、Ｒ２ＷおよびＲ１１Ｙは、それぞれ独立に、水素、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルであり、また隣接するＲ２ＷおよびＲ１１Ｙまたは２つのＲ１１Ｙは互いに結合して環を形成していてもよい。
式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）および（Ａ−４）における破線部は結合位置を示す。
式（１）で表される化合物における少なくとも１つの水素はハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。
【００４７】
本発明の多環芳香族化合物は、式（１）で表される構造のうち、式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）または（Ａ−４）で表される置換基としてアクセプター構造（Ａ）を、式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）または（Ａ−４）で表される置換基以外の部分としてドナー構造（Ｄ）をそれぞれ有する。
九州大学安達らにより、一連の論文（Nature 2012, 492, 234-238、Science Advances,2017:3，e1603282、Science Advances 2018:4, eaao6910）で、高いＴＡＤＦ性を有する熱活性型遅延蛍光性化合物に必要な特徴が明らかにされている。これらの論文で述べられている特徴、つまり、ドナー上に局在するＨＯＭＯ、アクセプター上に局在するＬＵＭＯに加えて、小さなΔＥＳＴおよび局在した遷移を介したスピン反転過程を有する特徴を本発明の多環芳香族化合物も有すると考えられる。
【００４８】
式（１）において、Ａ環、Ｂ環、Ｃ環およびＤ環は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアリール環または置換基を有していてもよいヘテロアリール環である。式（１）において、Ａ環、Ｂ環、Ｃ環およびＤ環は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアリール環であることが好ましい。Ａ環、Ｂ環、Ｃ環およびＤ環は、いずれも置換基を有していてもよいベンゼン環であることが好ましい。
【００４９】
「アリール環」としては、例えば、炭素数６〜３０のアリール環があげられ、炭素数６〜１６のアリール環が好ましく、炭素数６〜１２のアリール環がより好ましく、炭素数６〜１０のアリール環が特に好ましい。具体的な「アリール環」としては、単環系であるベンゼン環、二環系であるビフェニル環、縮合二環系であるナフタレン環、三環系であるテルフェニル環（ｍ−テルフェニル、ｏ−テルフェニル、ｐ−テルフェニル）、縮合三環系である、アセナフチレン環、フルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環、縮合四環系であるトリフェニレン環、ピレン環、ナフタセン環、縮合五環系であるペリレン環、ペンタセン環などが挙げられる。
【００５０】
「ヘテロアリール環」としては、例えば、炭素数２〜３０のヘテロアリール環があげられ、炭素数２〜２５のヘテロアリール環が好ましく、炭素数２〜２０のヘテロアリール環がより好ましく、炭素数２〜１５のヘテロアリール環がさらに好ましく、炭素数２〜１０のヘテロアリール環が特に好ましい。また、「ヘテロアリール環」としては、例えば環構成原子として炭素以外に酸素、硫黄および窒素から選ばれるヘテロ原子を１ないし５個含有する複素環などが挙げられる。「ヘテロアリール環」はセレン原子を含むものであってもよい。
【００５１】
具体的な「ヘテロアリール環」としては、例えば、ピロール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、ピラゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、トリアジン環、インドール環、イソインドール環、１Ｈ−インダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、１Ｈ−ベンゾトリアゾール環、キノリン環、イソキノリン環、シンノリン環、キナゾリン環、キノキサリン環、フタラジン環、ナフチリジン環、プリン環、プテリジン環、カルバゾール環、アクリジン環、フェノキサチイン環、フェノキサジン環、フェノチアジン環、フェナジン環、インドリジン環、フラン環、ベンゾフラン環、イソベンゾフラン環、ジベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ジベンゾチオフェン環、フラザン環、チアントレン環などが挙げられる。
【００５２】
Ａ環、Ｂ環、Ｃ環およびＤ環における上記「アリール環」または「ヘテロアリール環」における少なくとも１つの水素は、置換基に置換されていてもよい。この置換基の例としては、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシまたはジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）（以上、第１置換基）があげられ、前記アリール、前記ヘテロアリール、および前記ジアリールアミノにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキル（以上、第２置換基）で置換されていてもよい。
【００５３】
「アリール」（第１置換基）としては、例えば、炭素数６〜３０のアリールが挙げられ、炭素数６〜２４のアリールが好ましく、炭素数６〜２０のアリールがより好ましく、炭素数６〜１６のアリールがさらに好ましく、炭素数６〜１２のアリールが特に好ましく、炭素数６〜１０のアリールが最も好ましい。
【００５４】
具体的なアリールとしては、例えば、単環系アリールであるフェニル、二環系アリールである（２−，３−，４−）ビフェニリル、縮合二環系アリールである（１−，２−）ナフチル、三環系アリールであるテルフェニリル（ｍ−テルフェニル−２’−イル、ｍ−テルフェニル−４’−イル、ｍ−テルフェニル−５’−イル、ｏ−テルフェニル−３’−イル、ｏ−テルフェニル−４’−イル、ｐ−テルフェニル−２’−イル、ｍ−テルフェニル−２−イル、ｍ−テルフェニル−３−イル、ｍ−テルフェニル−４−イル、ｏ−テルフェニル−２−イル、ｏ−テルフェニル−３−イル、ｏ−テルフェニル−４−イル、ｐ−テルフェニル−２−イル、ｐ−テルフェニル−３−イル、ｐ−テルフェニル−４−イル）、縮合三環系アリールである、アセナフチレン−（１−，３−，４−，５−）イル、フルオレン−（１−，２−，３−，４−，９−）イル、フェナレン−（１−，２−）イル、（１−，２−，３−，４−，９−）フェナントリル、四環系アリールであるクアテルフェニリル（５’−フェニル−ｍ−テルフェニル−２−イル、５’−フェニル−ｍ−テルフェニル−３−イル、５’−フェニル−ｍ−テルフェニル−４−イル、ｍ−クアテルフェニリル）、縮合四環系アリールであるトリフェニレン−（１−，２−）イル、ピレン−（１−，２−，４−）イル、ナフタセン−（１−，２−，５−）イル、縮合五環系アリールであるペリレン−（１−，２−，３−）イル、ペンタセン−（１−，２−，５−，６−）イルなどが挙げられる。
【００５５】
第１置換基としての「アリール」の上記説明は、第１置換基としての、ジアリールアミノにおける「アリール」、アリールヘテロアリールアミノにおける「アリール」、アリールオキシにおける「アリール」、ジアリールボリルにおける「アリール」、第２置換基としての、「アリール」に対しても同じく引用することができる。
【００５６】
「ヘテロアリール」（第１置換基）としては、例えば、炭素数２〜３０のヘテロアリールが挙げられ、炭素数２〜２５のヘテロアリールが好ましく、炭素数２〜２０のヘテロアリールがより好ましく、炭素数２〜１５のヘテロアリールがさらに好ましく、炭素数２〜１０のヘテロアリールが特に好ましい。また、ヘテロアリールとしては、例えば環構成原子として炭素以外に酸素、硫黄および窒素から選ばれるヘテロ原子を１ないし５個含有する複素環などが挙げられる。
【００５７】
具体的なヘテロアリールとしては、例えば、フリル、チエニル、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、オキサジアゾリル、フラザニル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、ジベンゾチエニル、インドリル、イソインドリル、１Ｈ−インダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、１Ｈ−ベンゾトリアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリル、キナゾリル、キノキサリニル、フタラジニル、ナフチリジニル、プリニル、プテリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェノキサジニル、フェノチアジニル、フェナジニル、フェノキサチイニル、チアントレニル、インドリジニルなどが挙げられる。
【００５８】
第１置換基としての「ヘテロアリール」の上記説明は、第１置換基としての、ジヘテロアリールアミノにおける「ヘテロアリール」、アリールヘテロアリールアミノにおける「ヘテロアリール」に対しても同じく引用することができる。また、第１置換基としての「ヘテロアリール」の上記説明は、第２置換基としての「ヘテロアリール」に対しても同じく引用することができる。また、第２置換基としての「ヘテロアリール」には、当該ヘテロアリールにおける少なくとも１つの水素がフェニルなどのアリール（具体例は上述した基）やメチルなどのアルキル（具体例は後述する基）で置換された基も第２置換基としてのヘテロアリールに含まれる。その一例としては、第２置換基がカルバゾリル基の場合には、９位における少なくとも１つの水素がフェニルなどのアリールやメチルなどのアルキルで置換されたカルバゾリル基も第２置換基としてのヘテロアリールに含まれる。
【００５９】
「アルキル」（第１置換基）としては、直鎖および分枝鎖のいずれでもよく、例えば、炭素数１〜２４のアルキル（炭素数３〜２４の分枝鎖アルキル）が挙げられ、炭素数１〜１８のアルキル（炭素数３〜１８の分枝鎖アルキル）が好ましく、炭素数１〜１２のアルキル（炭素数３〜１２の分枝鎖アルキル）がより好ましく、炭素数１〜６のアルキル（炭素数３〜６の分枝鎖アルキル）がさらに好ましく、炭素数１〜４のアルキル（炭素数３〜４の分枝鎖アルキル）が特に好ましく、メチルが最も好ましい。
【００６０】
具体的なアルキルとしては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、２，６−ジメチル−４−ヘプチル、３，５，５−トリメチルヘキシル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、１−メチルデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、１−ヘキシルヘプチル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−エイコシルなどが挙げられる。
【００６１】
第１置換基としての「アルキル」の上記説明は、第２置換基としての「アルキル」に対しても同じく引用することができる。第１置換基に対して第２置換基であるアルキルが置換する位置は特に限定されないが、第１置換基の環（式（２）におけるａ環、ｂ環、ｃ環およびｄ環）への結合位置（１位）を基準にして、２位または３位が好ましく、２位がより好ましい。
【００６２】
「シクロアルキル」（第１置換基）としては、１つの環からなるシクロアルキル、複数の環からなるシクロアルキル、環内で共役しない二重結合を含むシクロアルキルおよび環外に分岐を含むシクロアルキルのいずれでもよく、例えば、炭素数３〜２０のシクロアルキルが挙げられ、炭素数３〜１２のシクロアルキルが好ましく、炭素数５〜１０のシクロアルキルがより好ましく、炭素数６〜１０のシクロアルキルがさらに好ましい。
【００６３】
具体的なシクロアルキルとしては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、ビシクロ［２．２．１］ヘプチル、ビシクロ［２．２．２］オクチル、デカヒドロナフチル、アダマンチルなどが挙げられる。
【００６４】
第１置換基としての「シクロアルキル」の上記説明は、第２置換基としての「シクロアルキル」に対しても同じく引用することができる。
【００６５】
「アルコキシ」（第１置換基）としては、例えば、炭素数１〜２４のアルコキシ（炭素数３〜２４の分岐鎖のアルコキシ）が挙げられ、炭素数１〜１８のアルコキシ（炭素数３〜１８の分岐鎖のアルコキシ）が好ましく、炭素数１〜１２のアルコキシ（炭素数３〜１２の分岐鎖のアルコキシ）がより好ましく、炭素数１〜６のアルコキシ（炭素数３〜６の分岐鎖のアルコキシ）がさらに好ましく、炭素数１〜４のアルコキシ（炭素数３〜４の分岐鎖のアルコキシ）が特に好ましい。
【００６６】
具体的なアルコキシとしては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシなどが挙げられる。
【００６７】
第１の置換基（第２の置換基で置換されているものを含む）は好ましくは以下の構造式で表される基であり、より好ましくは、メチル、ターシャリ−アルキル（ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ｔ−オクチルなど）、フェニル、ｏ−トリル、ｐ−トリル、２，４−キシリル、２，５−キシリル、２，６−キシリル、２，４，６−メシチル、ジフェニルアミノ、ジ−ｐ−トリルアミノ、ビス（ｐ−（ｔ−ブチル）フェニル）アミノ、カルバゾリル、３，６−ジメチルカルバゾリル、３，６−ジ−ｔ−ブチルカルバゾリルおよびフェノキシであり、さらに好ましくは、メチル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、フェニル、ｏ−トリル、２，６−キシリル、２，４，６−メシチル、ジフェニルアミノ、ジ−ｐ−トリルアミノ、およびビス（ｐ−（ｔ−ブチル）フェニル）アミノ、カルバゾリル、３，６−ジメチルカルバゾリルおよび３，６−ジ−ｔ−ブチルカルバゾリルである。合成の容易さの観点からは、立体障害が大きい方が選択的な合成のために好ましく、具体的には、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、ｏ−トリル、ｐ−トリル、２，４−キシリル、２，５−キシリル、２，６−キシリル、２，４，６−メシチル、ジ−ｐ−トリルアミノ、ビス（ｐ−（ｔ−ブチル）フェニル）アミノ、３，６−ジメチルカルバゾリルおよび３，６−ジ−ｔ−ブチルカルバゾリルが好ましい。
【００６８】
下記構造式において、「Ｍｅ」はメチル、「ｔＢｕ」はｔ−ブチル、「ｔＡｍ」はｔ−アミル、「ｔＯｃｔ」はｔ−オクチル、＊は結合位置を表す。
【００６９】
【化９】
2020203875.tif 000010
【００７０】
【化１０】
2020203875.tif 000011
【００７１】
【化１１】
2020203875.tif 000012
【００７２】
【化１２】
2020203875.tif 000013
【００７３】
【化１３】
2020203875.tif 000014
【００７４】
式（１）において、Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立して―ＣＨ＝または−Ｎ＝であり、合成の容易さおよび化合物の安定性の観点からは、−ＣＨ＝が好ましい。化合物の広いエネルギーギャップの観点からは、−Ｎ＝が好ましい。
上記―ＣＨ＝における水素は置換されていてもよく、置換基としては、上述の第１置換基が挙げられる。また、上記第１置換基における少なくとも１つの水素は、上述の第２置換基により置換されていてもよい。
【００７５】
Ｘ１〜Ｘ４は、それぞれ独立して、＞Ｏまたは＞Ｎ−Ｒ１Ｘであり、ただし全てが＞Ｏになることはない。Ｘ１〜Ｘ４の少なくとも１つが＞Ｎ−Ｒ１Ｘであり、これにより狭い発光半値幅が得られやすい。Ｘ１〜Ｘ４のすべてが＞Ｎ−Ｒ１Ｘであることがより好ましい。また、広いエネルギーギャップの観点からは、Ｘ１〜Ｘ４の少なくとも１つが＞Ｏであることが好ましい。
【００７６】
Ｒ１Ｘはアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルであり、Ｒ１Ｘの少なくとも１つは式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）または（Ａ−４）で表される置換基である。アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルについては、上記の第１置換基におけるそれぞれの説明を引用することができる。式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）および（Ａ−４）における破線部は結合位置を示す。式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）または（Ａ−４）で表される置換基の数は、１〜４であり、１〜２であることが好ましい。Ｒ１Ｘの少なくとも１つが式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）または（Ａ−４）で表される置換基であることにより、良好なＴＡＤＦ性を得ることができる。Ｒ１Ｘの少なくとも１つは式（Ａ−１）、（Ａ−２）、または（Ａ−３）で表される置換基であることが好ましい。
【００７７】
式（１）で表される多環芳香族化合物は、式（２）で表される多環芳香族化合物であることが好ましい。
【化１４】
2020203875.tif 000015
【００７８】
式（２）中、Ｒ１〜Ｒ１４は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシまたはジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）であり、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリールまたはアルキルで置換されていてもよく、またＲ３〜Ｒ１４のうち隣接する２つが互いに結合して環を形成していてもよい。
Ｘ１〜Ｘ４は、それぞれ独立して＞Ｏまたは＞Ｎ−Ｒ１Ｘであり、ただし全てが＞Ｏになることはなく、Ｒ１Ｘは炭素数６〜２０のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数１〜２０のアルキルまたは炭素数３〜８のシクロアルキルであり、Ｒ１Ｘの少なくとも１つは式（Ａ−１）、（Ａ−２）または（Ａ−３）で表される置換基である。
式（２）の式（Ａ−１）中、Ｒ２１〜Ｒ２８は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキル、シアノ、またはハロゲンであり、またＲ２１〜Ｒ２８のうち隣接する２つは互いに結合して環を形成していてもよい。
式（２）の式（Ａ−２）中、Ｙ１〜Ｙ５は、それぞれ独立して−ＣＲ１Ｙ＝または−Ｎ＝であり、ただしＹ１〜Ｙ５の少なくとも１つは−Ｎ＝であり、Ｒ１Ｙは、水素、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキル、シアノ、またはハロゲンであり、また隣接する２つのＲ１Ｙは互いに結合して環を形成していてもよい。
式（２）の式（Ａ−３）中、Ｗ１は＞Ｏ、＞Ｓまたは炭素をスピロ原子とする環であり、Ｒ３１〜Ｒ３８は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキル、シアノ、またはハロゲンであり、またＲ３１〜Ｒ３８のうち隣接する２つは互いに結合して環を形成していてもよい。
式（２）の式（Ａ−４）中、Ｗ２は＞Ｏ、＞Ｓまたは＞Ｎ−Ｒ２Ｗであり、またＹ１１〜Ｙ１３は、それぞれ独立して―ＣＲ１１Ｙ＝または−Ｎ＝であり、Ｒ２ＷおよびＲ１１Ｙは、それぞれ独立に、水素、アリール、ヘテロアリール、アルキル、またはシクロアルキルであり、また隣接するＲ２ＷおよびＲ１１Ｙまたは２つのＲ１１Ｙは互いに結合してアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよい。
式（２）で表される化合物における少なくとも１つの水素がハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。
【００７９】
式（２）中、Ｒ１〜Ｒ１４は、それぞれ独立して、水素、または、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシもしくはジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）である置換基であり、具体的には、前記「第１置換基」の記載に準ずる。また、前記「第１置換基」において、隣り合う置換基は互いに結合し環構造を形成してもよい。また、「第１置換基」おける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、またはアルキルで置換されていてもよく、「第１置換基」に結合する置換基は前記「第２置換基」の記載に準ずる。
【００８０】
Ｒ１は水素であることが好ましい。Ｒ２は水素であることが好ましい。式（２）中、Ｒ１、Ｒ２はいずれも水素であることが好ましい。Ｒ３は水素であることが好ましい。Ｒ９は水素であることが好ましい。式（２）中、Ｒ３、Ｒ９はいずれも水素であることが好ましい。Ｒ５は水素であることが好ましい。Ｒ１１は水素であることが好ましい。式（２）中、Ｒ５、Ｒ１１はいずれも水素であることが好ましい。Ｒ６は水素であることが好ましい。Ｒ１２は水素であることが好ましい。式（２）中、Ｒ６、Ｒ１２はいずれも水素であることが好ましい。Ｒ８は水素であることが好ましい。Ｒ１４は水素であることが好ましい。式（２）中、Ｒ８、Ｒ１４はいずれも水素であることが好ましい。
式（２）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ９、Ｒ５、Ｒ１１、Ｒ６、Ｒ１２、Ｒ８、Ｒ１４はいずれも水素であることが好ましい。
また、Ｒ１〜Ｒ１４のうち、Ｒ４、Ｒ１０以外がいずれも水素であること、またはＲ７、Ｒ１３以外がいずれも水素であることが好ましく、Ｒ４、Ｒ１０以外がいずれも水素であることがより好ましい。Ｒ４、Ｒ１０はジアリールアミン、アルキル、またはシクロアルキルであることが好ましい。
Ｒ１〜Ｒ１４がいずれも水素であることも好ましい。
【００８１】
式（２）において、Ｒ３〜Ｒ１１のうちの隣接する基同士は結合してａ環、ｂ環、ｃ環またはｄ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシまたはジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）（以上、第１置換基）で置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキル（以上、第２置換基）で置換されていてもよい。Ｒ３〜Ｒ１１のうちの隣接する基同士としては、Ｒ３およびＲ４、Ｒ６およびＲ７、Ｒ７およびＲ８、Ｒ９およびＲ１０、Ｒ１０およびＲ１１、Ｒ１２およびＲ１３、ならびに、Ｒ１３およびＲ１４の組み合わせが挙げられる。
【００８２】
式（２）は、以下の式（４−Ｂ２Ｘ４−００００）で表される部分構造を含むことが好ましい。
【化１５】
2020203875.tif 000016
【００８３】
Ｘは、それぞれ独立して、ＯまたはＮであり、狭い発光半値幅の観点からは、Ｘは少なくとも１つがＮであり、３つがＮであることが好ましく、すべてがＮであることがより好ましい。また、広いエネルギーギャップの観点からは、Ｘは少なくとも１つがＯであることが好ましい。
上記部分構造への式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）または（Ａ−４）で表される置換基の置換位置としては以下Ｒ’で表される位置が挙げられる。
【化１６】
2020203875.tif 000017
【００８４】
また、式（２）で表される化合物における式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）または（Ａ−４）で表される置換基の置換位置としては、合成的観点から、構造全体が対称構造となる位置が望ましい。
【００８５】
＜式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）または（Ａ−４）で表される置換基：アクセプター構造（Ａ）＞
【化１７】
2020203875.tif 000018
【００８６】
式（Ａ−１）におけるＲ２１〜Ｒ２８は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、シアノおよびハロゲンからなる群より選択されるいずれかであり、具体的には、前記「第１置換基」の記載に準ずる。Ｒ２１〜Ｒ２８は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキル、シアノ、またはハロゲンであることが好ましく、Ｒ２１〜Ｒ２８はいずれも水素であることが好ましい。合成の観点から分子量が小さい方が好ましいからである。
また、「第１置換基」おける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルで置換されていてもよく、「第１置換基」に結合する置換基は前記「第２置換基」の記載に準ずる。式（Ａ−１）における破線部は結合位置を示す。
また、Ｒ２１〜Ｒ２８のうち隣接する２つは互いに結合し環構造を形成していてもよい。環は炭素数２〜５のアルキレンで連結されて形成されたものであることが好ましい。Ｒ２１〜Ｒ２８のうちの隣接する基同士としては、Ｒ２１およびＲ２２、Ｒ２２およびＲ２３、Ｒ２３およびＲ２４、Ｒ２４およびＲ２５、Ｒ２５およびＲ２６、Ｒ２６およびＲ２７、Ｒ２７およびＲ２８、ならびに、Ｒ２８およびＲ２１の組み合わせが挙げられる。
【００８７】
物性の観点からは式（Ａ−１）で表される置換基からなる部分構造のＬＵＭＯが主骨格（４−Ｂ２Ｘ４−００００）のＬＵＭＯと近いことが好ましく、ＸがすべてＮのとき（４−Ｂ２Ｎ４−００００の場合）、Ｒ２１〜Ｒ２８は水素が好ましい。
式（Ａ−１）で表される置換基の好ましい例としては以下が挙げられる。下記構造中、任意の水素はそれぞれ独立して炭素数１〜８のアルキル、重水素またはフッ素で置換されていてもよく、これらのうち、フッ素で置換されていることが好ましい。置換数は特に限定されないが、０〜２であることが好ましく、０〜１であることがより好ましく、０であることがさらに好ましい。
【００８８】
【化１８】
2020203875.tif 000019
【００８９】
【化１９】
2020203875.tif 000020
【００９０】
式（Ａ−２）におけるＹ１〜Ｙ５は、それぞれ独立して−ＣＲ１Ｙ＝または−Ｎ＝である。Ｒ１Ｙは、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、シアノおよびハロゲンからなる群より選択されるいずれかであり、具体的には、前記「第１置換基」の記載に準ずる。Ｒ１Ｙは、水素、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキル、シアノ、またはハロゲンであることが好ましい。
ただし、Ｙ１〜Ｙ５がすべて−ＣＲ１Ｙ＝のときは、少なくとも１つのＲ１Ｙはフッ素、シアノ、−ＢＲ２、−ＣＯ−Ｒ、−ＳＯ２−Ｒ、ピリジル、ピペリジニルまたはピラジニルであるか、隣接するＲ１Ｙ＝で互いに結合して含窒素ヘテロ芳香環を形成している。含窒素ヘテロ芳香環としてはピロール環、イミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、イソキサゾール環などが挙げられる。前記−ＢＲ２、−ＣＯ−Ｒ、および−ＳＯ２−ＲのＲはアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルであり、具体的には、前記「第１置換基」の記載に準ずる。
また、隣接する２つのＲ１Ｙは互いに結合して環を形成していてもよく、このとき例えば−ＢＲ２、−ＣＯ−Ｒおよび−ＳＯ２−ＲのＲ、−ＣＲ１Ｙ中のＣ、もしくは前記ピリジル、ピペリジニルおよびピラジニル上のうち隣接する置換基が連結して環を形成していればよい。
（Ａ−２）における破線部は結合位置を示す。
【００９１】
物性の観点からは式（Ａ−２）で表される置換基からなる部分構造のＬＵＭＯが主骨格（４−Ｂ２Ｘ４−００００）のＬＵＭＯと近いことが好ましく、ＸがすべてＮのとき（４−Ｂ２Ｎ４−００００の場合）、下記の構造が好ましい。
式（Ａ−２）で表される置換基の好ましい例としては以下が挙げられる。下記構造中、任意の水素はそれぞれ独立して炭素数１〜８のアルキル、重水素またはフッ素で置換されていてもよく、フッ素で置換されていることが好ましい。置換数は特に限定されないが、０〜１であることが好ましく、０であることがより好ましい。
【００９２】
【化２０】
2020203875.tif 000021
【００９３】
【化２１】
2020203875.tif 000022
【００９４】
式（Ａ−３）中、Ｗ１は＞Ｏ、＞Ｓ、＞ＰＲ１Ｗまたは炭素をスピロ原子とする環であり、Ｒ１ＷおよびＲ３１〜Ｒ３８は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキル、シアノ、またはハロゲンであり、具体的には、前記「第１置換基」の記載に準ずる。また、Ｒ３１〜Ｒ３８のうち隣接する２つは互いに結合して環構造を形成していてもよい。Ｒ３１〜Ｒ３８のうちの隣接する基同士としては、Ｒ３１およびＲ３２、Ｒ３２およびＲ３３、Ｒ３３およびＲ３４、Ｒ３４およびＲ３５、Ｒ３５およびＲ３６、Ｒ３６およびＲ３７、ならびに、Ｒ３７およびＲ３８、Ｒ２８の組み合わせが挙げられる。
炭素をスピロ原子とする環は多環が好ましく、多環式炭化水素環がより好ましく、フルオレン環がさらに好ましい。
（Ａ−３）における破線部は結合位置を示す。
【００９５】
物性の観点からは式（Ａ−３）で表される置換基からなる部分構造のＬＵＭＯが主骨格（４−Ｂ２Ｘ４−００００）のＬＵＭＯと近いことが好ましく、ＸがすべてＮのとき（４−Ｂ２Ｎ４−００００の場合）、下記の構造が好ましい。
式（Ａ−３）で表される置換基の好ましい例としては以下が挙げられる。下記構造中、任意の水素はそれぞれ独立して炭素数１〜８のアルキル、重水素またはフッ素で置換されていてもよく、フッ素で置換されていることが好ましい。置換数は特に限定されないが、０〜２であることが好ましく、０〜１であることがより好ましく、０であることがさらに好ましい。
【００９６】
【化２２】
2020203875.tif 000023
【００９７】
【化２３】
2020203875.tif 000024
【００９８】
式（Ａ−４）中、Ｗ２は＞Ｏ、＞Ｓまたは＞Ｎ−Ｒ２Ｗであり、またＹ１１〜Ｙ１３は、それぞれ独立して−ＣＲ１１Ｙ＝または−Ｎ＝であり、Ｒ２ＷおよびＲ１１Ｙは、それぞれ独立に、水素、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルであり、具体的には、前記「第１置換基」の記載に準ずる。また、隣接するＲ２ＷおよびＲ１１Ｙまたは２つのＲ１１Ｙは互いに結合し環構造を形成してもよい。環構造はアリール環またはヘテロアリール環であることが好ましく、ベンゼン環またはピリジン環を含むことがより好ましい。また、Ｙ１１〜Ｙ１３のうち、Ｙ１２およびＹ１３がいずれも−ＣＲ１１Ｙ＝であり、これら２つのＲ１１Ｙが互いに結合し環構造を形成していることが好ましい。
【００９９】
（Ａ−４）における破線部は結合位置を示す。
式（Ａ−４）で表される置換基の好ましい例としては以下が挙げられる。下記構造中、任意の水素はそれぞれ独立して炭素数１〜８のアルキル、重水素またはフッ素で置換されていてもよく、フッ素で置換されていることが好ましい。置換数は特に限定されないが、０〜２であることが好ましく、０〜１であることがより好ましく、０であることがさらに好ましい。
【０１００】
【化２４】
2020203875.tif 000025
【０１０１】
式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）または（Ａ−４）で表される置換基の例としては、以下が挙げられる。下記構造中、任意の水素はそれぞれ独立して炭素数１〜８のアルキル、重水素またはフッ素で置換されていてもよく、フッ素で置換されていることが好ましい。置換数は特に限定されないが、０〜２であることが好ましく、０〜１であることがより好ましく、０であることがさらに好ましい。
【０１０２】
【化２５】
2020203875.tif 000026
【０１０３】
上記のうち、好ましい構造としては以下が挙げられる。
【化２６】
2020203875.tif 000027
【０１０４】
＜式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）または（Ａ−４）で表される置換基以外の置換基＞
式（２）で表される多環芳香族化合物における式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）または（Ａ−４）で表される置換基以外の置換基は、ドナー構造（Ｄ）のエネルギーの調整に重要な役割を担う。合成的観点から、構造全体が対称構造となる位置に式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）または（Ａ−４）で表される置換基以外の置換基を有することも好ましく、このとき置換数は２個または４個が好ましい。式（２）で表される化合物における式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）または（Ａ−４）で表される置換基以外の置換基の数は０または２個であることが好ましく、０個であることがより好ましい。
式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）または（Ａ−４）で表される置換基以外の置換基は、前述の第１置換基が好ましい。より具体的には、ドナー構造（Ｄ）のＬＵＭＯを調節し、アクセプター構造（Ａ）のＬＵＭＯと近づけることができればよく、式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）または（Ａ−４）で表される置換基以外の置換基の部分的なエネルギーギャップの観点から、無置換または置換基を有してもよいフェニル、無置換または置換基を有してもよいピリジル、無置換または置換基を有してもよいジフェニルアミノ、無置換または置換基を有してもよい炭素数１〜１２のアルキル、無置換または置換基を有してもよい炭素数３〜１２のシクロアルキルが好ましく、フェニル、トリル、キシリル、メシチル、ピリジル、メチルピリジル、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルがより好ましい。合成の容易さの観点から、フェニル、トリル、キシリル、メシチル、メチル、ブチル、シクロヘキシルが好ましい。
【０１０５】
＜アクセプター構造（Ａ）および部分構造（Ｄ）を有する多環芳香族化合物が有する特性＞
本発明の多環芳香族化合物は、アクセプター構造（Ａ）として、式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）または（Ａ−４）で表される置換基とドナー構造（Ｄ）とを有する化合物であって、アクセプター構造（Ａ）と部分構造（Ｄ）の部分的なＨＯＭＯおよびＬＵＭＯである、それぞれ、ＨＯＭＯ（Ａ）、ＬＵＭＯ（Ａ）、ＨＯＭＯ（Ｄ）およびＬＵＭＯ（Ｄ）は、ＬＵＭＯ（Ａ）はＬＵＭＯ（Ｄ）より浅く、ＬＵＭＯ（Ｄ）に近接していることが好ましい。また、高いＴＡＤＦ活性のために、高次の励起三重項エネルギー（ＥＴｎ）が最低励起一重項エネルギー（ＥＳ１）と近いことが好ましい。実際の化合物における、高次の励起三重項エネルギーの実測はほとんど困難であり、実際には、分子軌道計算による値を用いるか、またはモデル化合物を用いる必要がある。ＥＳ１−ＥＴ１が０．２０ｅＶ以下，｜ＥＳ１−ＥＴ２｜（あるいは｜ＥＳ１−ＥＴ３｜）が０．２０ｅＶ以下が好ましく、ＥＳ１−ＥＴ１が０．１５ｅＶ以下、｜ＥＳ１−ＥＴ２｜（あるいは｜ＥＳ１−ＥＴ３｜）が０．１０ｅＶ以下がより好ましい。ＥＳ１−ＥＴ１が０．１ｅＶ以下、｜ＥＳ１−ＥＴ２｜（あるいは｜ＥＳ１−ＥＴ３｜）が０．０５ｅＶ以下がさらに好ましい。
【０１０６】
＜その他＞
式（１）または（２）で表される多環芳香族化合物におけるアリール環およびヘテロアリール環からなる群より選択される少なくとも１つは、少なくとも１つのシクロアルカンで縮合されていてもよく、当該シクロアルカンにおける少なくとも１つの水素は置換されていてもよく、当該シクロアルカンにおける少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置換されていてもよい。
【０１０７】
「シクロアルカン」としては、炭素数３〜２４のシクロアルカン、炭素数３〜２０のシクロアルカン、炭素数３〜１６のシクロアルカン、炭素数３〜１４のシクロアルカン、炭素数５〜１０のシクロアルカン、炭素数５〜８のシクロアルカン、炭素数５〜６のシクロアルカン、炭素数５のシクロアルカンなどがあげられる。
【０１０８】
具体的なシクロアルカンとしては、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロノナン、シクロデカン、ノルボルネン、ビシクロ［１．０．１］ブタン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン、ビシクロ［２．０．１］ペンタン、ビシクロ［１．２．１］ヘキサン、ビシクロ［３．０．１］ヘキサン、ビシクロ［２．１．２］ヘプタン、ビシクロ［２．２．２］オクタン、アダマンタン、ジアマンタン、デカヒドロナフタレンおよびデカヒドロアズレン、ならびに、これらの炭素数１〜５のアルキル（特にメチル）置換体、ハロゲン（特にフッ素）置換体および重水素置換体などがあげられる。
【０１０９】
これらの中でも、例えば下記構造式に示すような、シクロアルカンのα位の炭素（アリール環またはヘテロアリール環に縮合するシクロアルキルにおいて、縮合部位の炭素に隣接する位置の炭素）における少なくとも１つの水素が置換された構造が好ましく、α位の炭素における２つの水素が置換された構造がより好ましく、２つのα位の炭素における合計４つの水素が置換された構造がさらに好ましい。この置換基としては、炭素数１〜５のアルキル（特にメチル）置換体、ハロゲン（特にフッ素）置換体および重水素置換体などがあげられる。
【０１１０】
【化２７】
2020203875.tif 000028
【０１１１】
また、式（１）で表される多環芳香族化合物の、少なくとも１つの水素が、塩素、臭素、またはヨウ素により置換された化合物も、本発明の多環芳香族化合物として好適に用いられる。
さらに、式（１）で表される多環芳香族化合物の、少なくとも１つの水素が、下記部分構造（Ｂ）により置換された化合物も、本発明の別の態様の化合物として好適に用いられる。
【化２８】
2020203875.tif 000029
上記部分構造（Ｂ）中、Ｒ４０およびＲ４１は、それぞれ独立にアルキルであるか、互いに結合してアルキレンとなっており、Ｒ４０およびＲ４１の合計炭素数は２〜１０であり、波線部は他の構造との結合部位である。
【０１１２】
以下に本発明の多環芳香族化合物の例を列挙するが、本発明は、これらの具体例により限定されるものではない。なお、以下の例においてＭｅはメチルを示す。
【０１１３】
【化２９】
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【０１１４】
【化３０】
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【０１１５】
【化３１】
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【０１１６】
【化３２】
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【０１１７】
【化３３】
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【０１１８】
【化３４】
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【０１１９】
【化３５】
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【０１２０】
【化３６】
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【０１２１】
【化３７】
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【０１２２】
【化３８】
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【０１２３】
【化３９】
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【０１２４】
【化４０】
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【０１２５】
【化４１】
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【０１２６】
【化４２】
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【０１２７】
【化４３】
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【０１２８】
【化４４】
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【０１２９】
【化４５】
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【０１３０】
【化４６】
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【０１３１】
【化４７】
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【０１３２】
【化４８】
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【０１３３】
【化４９】
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【０１３４】
【化５０】
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【０１３５】
【化５１】
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【０１３６】
【化５２】
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【０１３７】
【化５３】
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【０１３８】
【化５４】
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【０１３９】
【化５５】
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【０１４０】
【化５６】
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【０１４１】
【化５７】
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【０１４２】
【化５８】
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【０１４３】
【化５９】
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【０１４４】
【化６０】
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【０１４５】
【化６１】
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【０１４６】
【化６２】
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【０１４７】
【化６３】
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【０１４８】
【化６４】
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【０１４９】
【化６５】
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【０１５０】
【化６６】
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【０１５１】
【化６７】
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【０１５２】
【化６８】
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【０１５３】
【化６９】
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【０１５４】
【化７０】
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【０１５５】
＜多環芳香族化合物の製造方法＞
本発明の多環芳香族化合物は、基本的には、それぞれの環構造同士で結合させることで中間体を製造し（第１反応）、その後に、それぞれの環構造をホウ素原子で結合させることで最終生成物を製造することができる（第２反応）。第１反応では、例えば、求核置換反応、ウルマン反応といった一般的なエーテル化反応や、ブッフバルト−ハートウィッグ反応といった一般的なアミノ化反応などが利用できる。また、第２反応では、タンデムヘテロフリーデルクラフツ反応（連続的な芳香族求電子置換反応、以下同様）が利用できる。なお、以下の各スキームにおける構造式中の符号は、式（１）または式（２）のそれらと同じ定義である。
【０１５６】
第２反応は、下記スキーム（１）に示すように、それぞれの環構造を結合するホウ素原子を導入する反応である。まず、Ｘ１とＸ３との間およびＸ２とＸ４との間の水素原子をｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウムまたはｔ−ブチルリチウムなどでオルトメタル化する。次いで、三塩化ホウ素や三臭化ホウ素などを加え、リチウム−ホウ素の金属交換を行った後、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミンなどのブレンステッド塩基を加えることで、タンデムボラフリーデルクラフツ反応させ、目的物を得ることができる。第２反応においては反応を促進させるために三塩化アルミニウムなどのルイス酸を加えてもよい。
【０１５７】
【化７１】
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【０１５８】
スキーム（１）においては、オルトメタル化により所望の位置へリチウムを導入したが、下記スキーム（２）のようにリチウムを導入したい位置に予めハロゲン原子（Ｈａｌ）を導入し、ハロゲン−メタル交換によっても所望の位置へリチウムを導入することができる。この方法によれば、置換基の影響でオルトメタル化ができないようなケースでも目的物を合成することができ有用である。
【０１５９】
【化７２】
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【０１６０】
上述の合成法を適宜選択し、使用する原料も適宜選択することで、所望の位置に置換基を有し、Ｙがホウ素、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４が、それぞれ独立して、＞Ｏまたは＞Ｎ−Ｒである多環芳香族化合物を合成することができる。
【０１６１】
なお、中間体における例えばアミノ基の回転によりタンデムボラフリーデルクラフツ反応が起こる箇所が異なる場合があるため、副生物が生成する可能性もある。このような場合には、クロマトグラフィーや再結晶等により、これらの混合物から目的の多環芳香族化合物を単離することができる。
【０１６２】
上記スキームで使用するオルトメタル化試薬としては、例えば、メチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウムなどのアルキルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド、リチウムテトラメチルピペリジド、リチウムヘキサメチルジシラジド、カリウムヘキサメチルジシラジドなどの有機アルカリ化合物が挙げられる。
【０１６３】
上記スキームで使用するメタル−Ｙ（ホウ素）の金属交換試薬としては、ホウ素の三フッ化物、三塩化物、三臭化物、三ヨウ化物などのホウ素ハロゲン化物、ＣＩＰＮ（ＮＥｔ２）２などのＹのアミノ化ハロゲン化物、Ｙのアルコキシ化物、Ｙのアリールオキシ化物などが挙げられる。
【０１６４】
上記スキームで使用するブレンステッド塩基としては、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、トリエチルアミン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルトルイジン、２，６−ルチジン、テトラフェニルホウ酸ナトリウム、テトラフェニルホウ酸カリウム、トリフェニルボラン、テトラフェニルシラン、Ａｒ４ＢＮａ、Ａｒ４ＢＫ、Ａｒ３Ｂ、Ａｒ４Ｓｉ（なお、Ａｒはフェニルなどのアリール）などが挙げられる。
【０１６５】
上記スキームで使用するルイス酸としては、ＡｌＣｌ３、ＡｌＢｒ３、ＡｌＦ３、ＢＦ３・ＯＥｔ２、ＢＣｌ３、ＢＢｒ３、ＧａＣｌ３、ＧａＢｒ３、ＩｎＣｌ３、ＩｎＢｒ３、Ｉｎ（ＯＴｆ）３、ＳｎＣｌ４、ＳｎＢｒ４、ＡｇＯＴｆ、ＳｃＣｌ３、Ｓｃ（ＯＴｆ）３、ＺｎＣｌ２、ＺｎＢｒ２、Ｚｎ（ＯＴｆ）２、ＭｇＣｌ２、ＭｇＢｒ２、Ｍｇ（ＯＴｆ）２、ＬｉＯＴｆ、ＮａＯＴｆ、ＫＯＴｆ、Ｍｅ３ＳｉＯＴｆ、Ｃｕ（ＯＴｆ）２、ＣｕＣｌ２、ＹＣｌ３、Ｙ（ＯＴｆ）３、ＴｉＣｌ４、ＴｉＢｒ４、ＺｒＣｌ４、ＺｒＢｒ４、ＦｅＣｌ３、ＦｅＢｒ３、ＣｏＣｌ３、ＣｏＢｒ３などが挙げられる。
【０１６６】
上記スキームでは、タンデムヘテロフリーデルクラフツ反応の促進のためにブレンステッド塩基またはルイス酸を使用してもよい。ただし、ホウ素の三フッ化物、三塩化物、三臭化物、三ヨウ化物などのホウ素ハロゲン化物を用いた場合は、芳香族求電子置換反応の進行とともに、フッ化水素、塩化水素、臭化水素、ヨウ化水素といった酸が生成するため、酸を捕捉するブレンステッド塩基の使用が効果的である。一方、ホウ素のアミノ化ハロゲン化物、ホウ素のアルコキシ化物を用いた場合は、芳香族求電子置換反応の進行とともに、アミン、アルコールが生成するために、多くの場合、ブレンステッド塩基を使用する必要はないが、アミノ基やアルコキシ基の脱離能が低いために、その脱離を促進するルイス酸の使用が効果的である。
【０１６７】
また、式（１）または（２）で表される多環芳香族化合物には、少なくとも一部の水素原子がシアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されている化合物も含まれるが、このような化合物などは所望の箇所がシアノ化、ハロゲン化、重水素化された原料を用いることで、上記と同様に合成することができる。
【０１６８】
＜＜多環芳香族化合物由来の構造を繰り返し単位とする高分子化合物＞＞
本発明の多環芳香族化合物由来の構造を繰り返し単位として有する高分子化合物は、上記の本発明の多環芳香族化合物と同様の特性を有し、さらに、高分子としての性質を有する。したがって、例えば後述の有機デバイスの材料として用いられる際、塗布により層を形成することに適している。
【０１６９】
本発明の上記高分子化合物は、無置換または置換基を有してもよいトリアリールアミン、無置換または置換基を有してもよいフルオレン、無置換または置換基を有してもよいアントラセン、無置換または置換基を有してもよいテトラセン、無置換または置換基を有してもよいトリアジン、無置換または置換基を有してもよいカルバゾール、無置換または置換基を有してもよいテトラフェニルシラン、無置換または置換基を有してもよいスピロフルオレン、無置換または置換基を有してもよいトリフェニルホスフィン、無置換または置換基を有してもよいジベンゾチオフェン、および、無置換または置換基を有してもよいジベンゾフランよりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物由来の構造を繰返し単位に含むことが好ましい。この繰り返し単位は式（１）で表される構造を含む繰り返し単位であっても、式（１）で表される構造を含む繰り返し単位とは別の繰り返し単位であってもよい。
本発明の多環芳香族化合物由来の構造を繰り返し単位とする高分子化合物は、公知の方法によりハロゲン化アリール誘導体とアリールボロン酸誘導体を出発原料として、またはハロゲン化アリールボロン酸誘導体とハロゲン化アリール誘導体とアリールボロン酸誘導体を出発物質として、鈴木・宮浦カップリング、熊田・玉尾・コリューカップリング、根岸カップリング、ハロゲン化反応、またはホウ酸化反応を適宜組み合わせて合成することができる。
【０１７０】
鈴木−宮浦カップリングにおけるハロゲン化物とボロン酸誘導体は、その反応性官能基は適宜入れ替わってもよく、熊田・玉尾・コリューカップリングや根岸カップリングにおいても同様にそれらの反応に関わる官能基は入れ替わっていてもよい。またＧｒｉｇｎａｒｄ試薬に変換する場合には金属マグネシウムとイソプロピルグリニア試薬は適宜入れ替えてもよい。ボロン酸エステルはそのまま使用してもよく、あるいは酸で加水分解してボロン酸として使用してもよい。ボロン酸エステルとして用いる場合には、そのエステル部分のアルキルは例示した以外のアルキルも用いることができる。
【０１７１】
反応で用いられるパラジウム触媒の具体例としては、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）：Ｐｄ（ＰＰｈ３）４、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド：ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２、酢酸パラジウム（ＩＩ）：Ｐｄ（ＯＡｃ）２、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）：Ｐｄ２（ｄｂａ）３、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）クロロホルム錯体：Ｐｄ２（ｄｂａ）３・ＣＨＣｌ３、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）：Ｐｄ（ｄｂａ）２、ビス（トリｔ−ブチルホスフィノ）パラジウム（０）：Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）：Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）ジクロロメタン錯体（１：１）：Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２・ＣＨ２Ｃｌ２、ＰｄＣｌ２｛Ｐ（ｔ−Ｂｕ）２−（ｐ−ＮＭｅ２−Ｐｈ）｝２：（Ａ−ｔａＰｈｏｓ）２ＰｄＣｌ２、パラジウム  ビス（ジベンジリデン）、［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ニッケル（ＩＩ）ジクロリド、ＰｄＣｌ２［Ｐ（ｔ−Ｂｕ）２−（ｐ−ＮＭｅ２−Ｐｈ）］２：（Ａ−ｔａＰｈｏｓ）２ＰｄＣｌ２（Ｐｄ−１３２：商標；ジョンソン・マッセイ社製）が挙げられる。
【０１７２】
また、反応を促進させるため、場合によりこれらのパラジウム化合物にホスフィン化合物を加えてもよい。そのホスフィン化合物の具体例としては、トリ（ｔ−ブチル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）−２−（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、１−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノメチル）−２−（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、１−（メトキシメチル）−２−（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、１，１’−ビス（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、２，２’−ビス（ジｔ−ブチルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、２−メトキシ−２’−（ジｔ−ブチルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、または２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニルが挙げられる。
【０１７３】
反応で用いられる塩基の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、ナトリウムエトキシド、ナトリウムｔ−ブトキシド、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、リン酸三カリウム、またはフッ化カリウムが挙げられる。
【０１７４】
また、反応で用いられる溶媒の具体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、１，２，４−トリメチルベンゼン、アニソール、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン、メタノール、エタノール、ｔ−ブチルアルコール、シクロペンチルメチルエーテルまたはイソプロピルアルコール、ジメトキシエタン、２−（２−メトキシエトキシ）エタン、２−（２−エトキシエトキシ）エタン等が挙げられる。これらの溶媒は適宜選択でき、単独で用いてもよく、混合溶媒として用いてもよい。
【０１７５】
また、塩基は水溶液として加え２相系で反応させてもよい。２相系で反応させる場合は、必要に応じて、第４級アンモニウム塩等の相間移動触媒を加えてもよい。
【０１７６】
本発明の多環芳香族化合物由来の構造を繰り返し単位とする高分子化合物を製造する際、一段階で製造してもよいし、多段階を経て製造してもよい。また、原料を反応容器に全て入れてから反応を開始する一括重合法により行ってもよいし、原料を反応容器に滴下し加える滴下重合法により行ってもよいし、生成物が反応の進行に伴い沈殿する沈殿重合法により行ってもよく、これらを適宜組み合わせて合成することができる。例えば、本発明の多環芳香族化合物由来の構造を繰り返し単位とする高分子化合物を一段階で合成する際、モノマーユニット（ＭＵ）に重合性基が結合したモノマーおよびエンドキャップユニット（ＥＣ）に重合性基が結合したモノマーを反応容器に加えた状態で反応を行うことで目的物を得る。また、本発明の多環芳香族化合物由来の構造を繰り返し単位とする高分子化合物を多段階で合成する際、モノマーユニット（ＭＵ）に重合性基が結合したモノマーを目的の分子量まで重合した後、エンドキャップユニット（ＥＣ）に重合性基が結合したモノマーを加えて反応させることで目的物を得る。
【０１７７】
また、モノマー重合性基を選べばポリマーの一次構造を制御することができる。例えば、合成スキーム（２０）の１）〜３）に示すように、ランダムな一次構造を有する高分子化合物（合成スキーム（２０）の１）、規則的な一次構造を有する高分子化合物（合成スキーム（２０）の２および３）などを合成することが可能であり、目的物に応じて適宜組み合わせて用いることができる。
【０１７８】
【化７３】
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【０１７９】
式（１）で表される化合物由来の構造を繰り返し単位として含む高分子化合物は、例えば、式（１）におけるＲ１〜Ｒ１１に重合性基を導入したモノマーを用いて高分子化合物を製造すればよい。重合性基が導入されるＲ１〜Ｒ１１としての置換基は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、またはジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）（以上、第１置換基）であり、前記アリール、前記ヘテロアリール、および前記ジアリールアミノにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキル（以上、第２置換基）で置換されていてもよい。式（１）で表される構造を含む繰り返し単位を有する高分子化合物は、式（１）で表される構造を含むモノマーに加えて、さらに、コモノマーを使用して製造されていてもよい。より具体的には、高分子化合物の製造において用いてもよいコモノマーは、下記いずれかに重合性基が導入されたものであればよい：無置換または置換してもよいベンゼン、無置換または置換してもよいトリアジン、無置換または置換基を有してもよいアントラセン、無置換または置換してもよいトリアリールアミン、無置換または置換してもよいカルバゾール、無置換または置換基を有してもよいスピロフルオレン、無置換または置換してもよいジベンゾフラン、無置換または置換してもよいジベンゾチオフェン、無置換または置換してもよいテトラアリールシラン、無置換または置換してもよいトリアリールホスフィン、無置換または置換してもよいフェノキサジン、無置換または置換してもよいフェノチアジン、無置換または置換してもよいアクリダン、無置換または置換してもよいアルキルおよび無置換または置換してもよいシクロアルキルが挙げられ、無置換または置換基を有してもよいトリアリールアミン、無置換または置換基を有してもよいフルオレン、無置換または置換基を有してもよいアントラセン、無置換または置換基を有してもよいテトラセン、無置換または置換基を有してもよいトリアジン、無置換または置換基を有してもよいカルバゾール、無置換または置換基を有してもよいテトラフェニルシラン、無置換または置換基を有してもよいスピロフルオレン、無置換または置換基を有してもよいトリフェニルホスフィン、無置換または置換基を有してもよいジベンゾチオフェン、および、無置換または置換基を有してもよいジベンゾフランが好ましい。別の観点から、ベンゼン、ビフェニル、ターフェニル、トリアリールアミン、トリフェニルトリアジンまたはカルバゾールも好ましい。また、前記、ベンゼン、ビフェニル、ターフェニル、トリアリールアミン、トリフェニルトリアジンまたはカルバゾールにおいて、炭素数１〜２４のアルキルまたは炭素数３〜１６のシクロアルキルを有する方がより好ましい。
【０１８０】
＜＜有機デバイス用材料＞＞
本発明の多環芳香族化合物および本発明の多環芳香族化合物由来の構造を繰り返し単位とする高分子化合物はそれぞれ有機デバイス用材料として用いることができる。なお、以下において、本発明の多環芳香族化合物および本発明の多環芳香族化合物由来の構造を繰り返し単位とする高分子化合物からなる群より選択されるいずれかの化合物を本発明の化合物ということがある。
本発明の化合物は、特定の構造を有するドナー（Ｄ）とアクセプター（Ａ）を有する多重共鳴効果型熱活性型遅延蛍光体であり、高い発光効率、早い遅延蛍光寿命、青色発光および短い発光半値幅を有し、有機デバイス用材料として有用である。
有機デバイスとしては、有機電界発光素子、有機電界効果トランジスタ、又は、有機薄膜太陽電池などが挙げられる。本発明の化合物は有機電界発光素子において発光層の形成に用いることができ、有機電界効果トランジスタまたは有機薄膜太陽電池において活性層の形成に用いることができる。
本発明の化合物は、特に、有機電界発光素子の発光層に用いられることが好ましい。
【０１８１】
＜＜有機電界発光素子＞＞
有機電界発光素子は陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置されている発光層を有する。有機電界発光素子は、発光層の他に、１以上の有機層を有していてもよい。有機層としては、例えば、電子輸送層、正孔輸送層、電子注入層および正孔注入層等を挙げることができ、さらに、その他の有機層を有していてもよい。
図１に、これらの有機層を備えた有機電界発光素子の層構成の一例を示す。図１において、１０１は基板、１０２は陽極、１０３は正孔注入層、１０４は正孔輸送層、１０５は発光層、１０６は電子輸送層、１０７は電子注入層、１０８は陰極をそれぞれ示す。
【０１８２】
１．有機電界発光素子における発光層
発光層１０５は、電界を与えられた電極間において、陽極１０２から注入された正孔と、陰極１０８から注入された電子とを再結合させることにより発光するものである。発光層１０５を形成する材料としては、正孔と電子との再結合によって励起されて発光する化合物（発光性化合物）であればよく、安定な薄膜形状を形成することができ、かつ、固体状態で強い発光（蛍光）効率を示す化合物が好ましい。発光層は単一層でも複数層からなってもどちらでもよく、それぞれ発光層用材料（ホスト材料、ドーパント材料）により形成される。ホスト材料とドーパント材料は、それぞれ一種類であっても、複数の組み合わせであっても、いずれでもよい。ドーパント材料はホスト材料の全体に含まれていても、部分的に含まれていても、いずれであってもよい。ドーピング方法としては、ホスト材料との共蒸着法によって形成することができるが、ホスト材料と予め混合してから同時に蒸着してもよい。また、後述するように、発光層は、ホスト材料とドーパント材料とを含む発光層形成用組成物を用いた湿式成膜法により形成することもできる。
【０１８３】
本発明の化合物は、有機電界発光素子の発光層の形成材料として好ましく用いることができる。本発明の化合物を発光層におけるエミッターまたはアシスティングドーパントとして用いて有機電界発光素子を製造することができる。
【０１８４】
本発明の化合物を含む発光層は、ホスト化合物を含んでもよい。ここで、ホスト化合物は、１種類であっても２種類以上であってもよい。
また、発光層は単一層でも複数層からなってもどちらでもよい。また、ホスト化合物、熱活性型遅延蛍光体および後述するその他成分は、同一の層内に含まれていてもよく、複数層に少なくとも１成分ずつ含まれていてもよい。発光層が含むホスト化合物および熱活性型遅延蛍光体は、それぞれ一種類であっても、複数の組み合わせであっても、いずれでもよい。アシスティングドーパントおよびエミッティングドーパントは、マトリックスとしてのホスト化合物中に、全体的に含まれていてもよいし、部分的に含まれていてもよい。発光層は蒸着法によって成膜されてもよく、有機溶媒に溶解して調製した塗料を塗布する、湿式成膜法等により形成してもよい。
【０１８５】
１−１．ホスト化合物
本発明の化合物を含む発光層は、ホスト化合物を含んでいてもよい。ホスト化合物としては、公知のものを用いることができ、例えばカルバゾール環およびフラン環の少なくとも一方を有する化合物を挙げることができ、中でも、フラニルおよびカルバゾリルの少なくとも一方と、アリーレンおよびヘテロアリーレンの少なくとも一方とが結合した化合物を用いることが好ましい。具体例として、ｍＣＰやｍＣＢＰなどが挙げられる。
【０１８６】
ホスト化合物には、例えば、下記式（Ｈ１）、（Ｈ２）、（Ｈ３）、（Ｈ４）および（Ｈ５）のいずれかで表される化合物を用いることができる。
これらの化合物は、下記式（Ｈ１）、（Ｈ２）、（Ｈ３）、（Ｈ４）および、（Ｈ５）で表される構造よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構造を繰返し単位とする高分子化合物であってもよい
本発明の有機電界発光素子は、下記式（Ｈ１）〜（Ｈ５）で表される化合物を少なくとも１つ含有する、または、下記（Ｈ１）〜（Ｈ５）における少なくとも１つの構造を繰り返し単位とする高分子化合物を少なくとも１つ含有することが好ましい。
【０１８７】
【化７４】
2020203875.tif 000075
【０１８８】
式（Ｈ１）中、Ｌ１は炭素数６〜２４のアリーレンであり、Ｚは、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ’またはＮであり、式（Ｈ２）中、Ｌ２およびＬ３は、それぞれ独立して、炭素数６〜３０のアリールまたは炭素数２〜３０のヘテロアリールであり、上記各式で表される化合物における少なくとも１つの水素は、炭素数１〜６のアルキル、シアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよく、式（Ｈ３）において、Ｊは、＞Ｏ、＞Ｓ、＞Ｎ−Ｒ’、＞Ｃ（−Ｒ’）２または＞Ｓｉ（−Ｒ’）２であり、Ｙは、単結合、＞Ｏ，＞Ｓ，＞Ｃ（−Ｒ’）２または＞Ｓｉ（−Ｒ’）２であり、Ｚは、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ’またはＮであり、式（Ｈ４）において、Ｚは、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ’またはＮであり、前記、Ｃ−Ｒ’、＞Ｎ−Ｒ’、＞Ｃ（−Ｒ’）２または＞Ｓｉ（−Ｒ’）２におけるＲ’は、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルであり、式（Ｈ５）において、Ｒ１０１〜Ｒ１１１は、それぞれ独立して、水素、または、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールへテロアリールアミノもしくはアルキルである置換基であり、これらの置換基における少なくとも１つの水素はさらにアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノまたはアルキルで置換されていてもよく、Ｒ１０１〜Ｒ１１１のうちの隣接する基同士が結合してそれらが結合するベンゼン環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノまたはアルキルで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はさらにアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノまたはアルキルで置換されていてもよく、式（Ｈ５）で表される化合物における少なくとも１つの水素は、それぞれ独立して、ハロゲンまたは重水素で置換されてもよい。
式（Ｈ５）のＲ１０１〜Ｒ１１１としては、上述の第１置換基および第１置換基を置換する第２置換基の記載を引用できる。
【０１８９】
また、ホスト化合物としては、下記式（Ｈ−１）、（Ｈ−２）および（Ｈ−３）のいずれかで表される化合物も用いることができる。
【化７５】
2020203875.tif 000076
【０１９０】
式（Ｈ−１）、（Ｈ−２）および（Ｈ−３）中、Ｌ１は炭素数６〜２４のアリーレン、炭素数２〜２４のヘテロアリーレン、炭素数６〜２４のヘテロアリーレンアリーレンおよび炭素数６〜２４のアリーレンヘテロアリーレンアリーレンであり、炭素数６〜１６のアリーレンが好ましく、炭素数６〜１２のアリーレンがより好ましく、炭素数６〜１０のアリーレンが特に好ましく、具体的には、ベンゼン環、ビフェニル環、テルフェニル環およびフルオレン環などの二価の基が挙げられる。ヘテロアリーレンとしては、炭素数２〜２４のヘテロアリーレンが好ましく、炭素数２〜２０のヘテロアリーレンがより好ましく、炭素数２〜１５のヘテロアリーレンがさらに好ましく、炭素数２〜１０のヘテロアリーレンが特に好ましく、具体的には、ピロール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、ピラゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、トリアジン環、インドール環、イソインドール環、１Ｈ−インダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、１Ｈ−ベンゾトリアゾール環、キノリン環、イソキノリン環、シンノリン環、キナゾリン環、キノキサリン環、フタラジン環、ナフチリジン環、プリン環、プテリジン環、カルバゾール環、アクリジン環、フェノキサチイン環、フェノキサジン環、フェノチアジン環、フェナジン環、インドリジン環、フラン環、ベンゾフラン環、イソベンゾフラン環、ジベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ジベンゾチオフェン環、フラザン環、オキサジアゾール環およびチアントレン環などの二価の基が挙げられる。
上記各式で表される化合物における少なくとも１つの水素は、炭素数１〜６のアルキル、シアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。
【０１９１】
ホスト化合物としては、好ましくは以下に列挙したいずれかの構造式で表される化合物である。なお、以下に列挙した構造式においては、少なくとも１つの水素が、ハロゲン、シアノ、炭素数１〜４のアルキル（例えばメチルやｔ−ブチル）、フェニルまたはナフチルなどで置換されていてもよい。
【０１９２】
【化７６】
2020203875.tif 000077
【０１９３】
【化７７】
2020203875.tif 000078
【０１９４】
【化７８】
2020203875.tif 000079
【０１９５】
【化７９】
2020203875.tif 000080
【０１９６】
【化８０】
2020203875.tif 000081
【０１９７】
【化８１】
2020203875.tif 000082
【０１９８】
【化８２】
2020203875.tif 000083
【０１９９】
１−２．ＴＡＦ素子における蛍光体（エミッティングドーパント）
本発明の化合物をアシスティングドーパントとして用いる場合、発光層の付加成分としてエミッティングドーパントを用いてもよい。付加成分は、発光スペクトルの狭半値幅化、色味の改善または長寿命化の目的に用いられる。
【０２００】
エミッティングドーパントとしては、特に限定されるものではなく、既知の化合物を用いることができ、所望の発光色に応じて様々な材料の中から選択することができる。具体的には、例えば、フェナンスレン、アントラセン、ピレン、テトラセン、ペンタセン、ペリレン、ナフトピレン、ジベンゾピレン、ルブレンおよびクリセンなどの縮合環誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、スチルベン誘導体、チオフェン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体やジスチリルベンゼン誘導体などのビススチリル誘導体（特開平1-245087号公報）、ビススチリルアリーレン誘導体（特開平2-247278号公報）、ジアザインダセン誘導体、フラン誘導体、ベンゾフラン誘導体、フェニルイソベンゾフラン、ジメシチルイソベンゾフラン、ジ（２−メチルフェニル）イソベンゾフラン、ジ（２−トリフルオロメチルフェニル）イソベンゾフラン、フェニルイソベンゾフランなどのイソベンゾフラン誘導体、ジベンゾフラン誘導体、７−ジアルキルアミノクマリン誘導体、７−ピペリジノクマリン誘導体、７−ヒドロキシクマリン誘導体、７−メトキシクマリン誘導体、７−アセトキシクマリン誘導体、３−ベンゾチアゾリルクマリン誘導体、３−ベンゾイミダゾリルクマリン誘導体、３−ベンゾオキサゾリルクマリン誘導体などのクマリン誘導体、ジシアノメチレンピラン誘導体、ジシアノメチレンチオピラン誘導体、ポリメチン誘導体、シアニン誘導体、オキソベンゾアンスラセン誘導体、キサンテン誘導体、ローダミン誘導体、フルオレセイン誘導体、ピリリウム誘導体、カルボスチリル誘導体、アクリジン誘導体、オキサジン誘導体、フェニレンオキサイド誘導体、キナクリドン誘導体、キナゾリン誘導体、ピロロピリジン誘導体、フロピリジン誘導体、１，２，５−チアジアゾロピレン誘導体、ピロメテン誘導体、ペリノン誘導体、ピロロピロール誘導体、スクアリリウム誘導体、ビオラントロン誘導体、フェナジン誘導体、アクリドン誘導体、デアザフラビン誘導体、フルオレン誘導体およびベンゾフルオレン誘導体などが挙げられる。
【０２０１】
発色光ごとに例示すると、青〜青緑色ドーパント材料としては、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ピレン、トリフェニレン、ペリレン、フルオレン、インデン、クリセンなどの芳香族炭化水素化合物やその誘導体、フラン、ピロール、チオフェン、シロール、９−シラフルオレン、９，９’−スピロビシラフルオレン、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、インドール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、イミダゾピリジン、フェナントロリン、ピラジン、ナフチリジン、キノキサリン、ピロロピリジン、チオキサンテンなどの芳香族複素環化合物やその誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、スチルベン誘導体、アルダジン誘導体、クマリン誘導体、イミダゾール、チアゾール、チアジアゾール、カルバゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾールなどのアゾール誘導体およびその金属錯体およびＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミンに代表される芳香族アミン誘導体などが挙げられる。
【０２０２】
また、緑〜黄色ドーパント材料としては、クマリン誘導体、フタルイミド誘導体、ナフタルイミド誘導体、ペリノン誘導体、ピロロピロール誘導体、シクロペンタジエン誘導体、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体およびルブレンなどのナフタセン誘導体などがあげられ、さらに上記青〜青緑色ドーパント材料として例示した化合物に、アリール、ヘテロアリール、アリールビニル、アミノ、シアノなど長波長化を可能とする置換基を導入した化合物も好適な例として挙げられる。
【０２０３】
さらに、橙〜赤色ドーパント材料としては、ビス（ジイソプロピルフェニル）ペリレンテトラカルボン酸イミドなどのナフタルイミド誘導体、ペリノン誘導体、アセチルアセトンやベンゾイルアセトンとフェナントロリンなどを配位子とするＥｕ錯体などの希土類錯体、４−（ジシアノメチレン）−２−メチル−６−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−４Ｈ−ピランやその類縁体、マグネシウムフタロシアニン、アルミニウムクロロフタロシアニンなどの金属フタロシアニン誘導体、ローダミン化合物、デアザフラビン誘導体、クマリン誘導体、キナクリドン誘導体、フェノキサジン誘導体、オキサジン誘導体、キナゾリン誘導体、ピロロピリジン誘導体、スクアリリウム誘導体、ビオラントロン誘導体、フェナジン誘導体、フェノキサゾン誘導体およびチアジアゾロピレン誘導体などがあげられ、さらに上記青〜青緑色および緑〜黄色ドーパント材料として例示した化合物に、アリール、ヘテロアリール、アリールビニル、アミノ、シアノなど長波長化を可能とする置換基を導入した化合物も好適な例として挙げられる。
【０２０４】
その他、付加成分としては、化学工業２００４年６月号１３頁、および、それにあげられた参考文献などに記載された化合物などの中から適宜選択して用いることができる。
【０２０５】
スチルベン構造を有するアミンは、例えば、下記式で表される。
【化８３】
2020203875.tif 000084
当該式中、Ａｒ１は炭素数６〜３０のアリールに由来するｍ価の基であり、Ａｒ２およびＡｒ３は、それぞれ独立して炭素数６〜３０のアリールであるが、Ａｒ１〜Ａｒ３の少なくとも１つはスチルベン構造を有し、Ａｒ１〜Ａｒ３は置換されていてもよく、そして、ｍは１〜４の整数である。
【０２０６】
スチルベン構造を有するアミンは、下記式で表されるジアミノスチルベンがより好ましい。
【化８４】
2020203875.tif 000085
当該式中、Ａｒ２およびＡｒ３は、それぞれ独立して炭素数６〜３０のアリールであり、Ａｒ２およびＡｒ３は置換されていてもよい。
【０２０７】
炭素数６〜３０のアリールの具体例は、ベンゼン、ナフタレン、アセナフチレン、フルオレン、フェナレン、フェナントレン、アントラセン、フルオランテン、トリフェニレン、ピレン、クリセン、ナフタセン、ペリレン、スチルベン、ジスチリルベンゼン、ジスチリルビフェニル、ジスチリルフルオレンなどが挙げられる。
【０２０８】
スチルベン構造を有するアミンの具体例は、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（４−ビフェニリル）−４，４’−ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（１−ナフチル）−４，４’−ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（２−ナフチル）−４，４’−ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ’−ジ（９−フェナントリル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジアミノスチルベン、４，４’−ビス［４”−ビス（ジフェニルアミノ）スチリル］−ビフェニル、１，４−ビス［４’−ビス（ジフェニルアミノ）スチリル］−ベンゼン、２，７−ビス［４’−ビス（ジフェニルアミノ）スチリル］−９，９−ジメチルフルオレン、４，４’−ビス（９−エチル−３−カルバゾビニレン）−ビフェニル、４，４’−ビス（９−フェニル−３−カルバゾビニレン）−ビフェニルなどが挙げられる。
また、特開2003-347056号公報、および特開2001-307884号公報などに記載されたスチルベン構造を有するアミンを用いてもよい。
【０２０９】
ペリレン誘導体としては、例えば、３，１０−ビス（２，６−ジメチルフェニル）ペリレン、３，１０−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）ペリレン、３，１０−ジフェニルペリレン、３，４−ジフェニルペリレン、２，５，８，１１−テトラ−ｔ−ブチルペリレン、３，４，９，１０−テトラフェニルペリレン、３−（１’−ピレニル）−８，１１−ジ（ｔ−ブチル）ペリレン、３−（９’−アントリル）−８，１１−ジ（ｔ−ブチル）ペリレン、３，３’−ビス（８，１１−ジ（ｔ−ブチル）ペリレニル）などが挙げられる。
また、特開平11-97178号公報、特開2000-133457号公報、特開2000-26324号公報、特開2001-267079号公報、特開2001-267078号公報、特開2001-267076号公報、特開2000-34234号公報、特開2001-267075号公報、および特開2001-217077号公報などに記載されたペリレン誘導体を用いてもよい。
【０２１０】
また、本発明の第３成分として用いられる化合物として、ホウ素原子を含む化合物が挙げられ、例えば、ボラン誘導体、ジオキサボラナフトアントラセン（ＤＯＢＮＡ）誘導体およびその多量体、ジアザボラナフトアントラセン（ＤＡＢＮＡ）誘導体およびその多量体、オキサアザボラナフトアントラセン（ＯＡＢＮＡ）誘導体およびその多量体、オキサボラナフトアントラセン（ＯＢＮＡ）誘導体およびその多量体、アザボラナフトアントラセン（ＡＢＮＡ）誘導体およびその多量体、トリオキサボラジベンゾピレン誘導体およびその多量体、ジオキサアザボラベンゾピレン誘導体およびその多量体、オキサジアザボラベンゾピレン誘導体およびその多量体などが挙げられる。
【０２１１】
ボラン誘導体としては、例えば、１，８−ジフェニル−１０−（ジメシチルボリル）アントラセン、９−フェニル−１０−（ジメシチルボリル）アントラセン、４−（９’−アントリル）ジメシチルボリルナフタレン、４−（１０’−フェニル−９’−アントリル）ジメシチルボリルナフタレン、９−（ジメシチルボリル）アントラセン、９−（４’−ビフェニリル）−１０−（ジメシチルボリル）アントラセン、９−（４’−（Ｎ−カルバゾリル）フェニル）−１０−（ジメシチルボリル）アントラセンなどが挙げられる。
また、国際公開第２０００／４０５８６号などに記載されたボラン誘導体を用いてもよい。
【０２１２】
芳香族アミン誘導体は、例えば、下記式で表される。
【化８５】
2020203875.tif 000086
当該式中、Ａｒ４は炭素数６〜３０のアリールに由来するｎ価の基であり、Ａｒ５およびＡｒ６はそれぞれ独立して炭素数６〜３０のアリールであり、Ａｒ４〜Ａｒ６は置換されていてもよく、そして、ｎは１〜４の整数である。
【０２１３】
特に、Ａｒ４がアントラセン、クリセン、フルオレン、ベンゾフルオレンまたはピレンに由来する２価の基であり、Ａｒ５およびＡｒ６がそれぞれ独立して炭素数６〜３０のアリールであり、Ａｒ４〜Ａｒ６は置換されていてもよく、そして、ｎは２である、芳香族アミン誘導体がより好ましい。
【０２１４】
炭素数６〜３０のアリールの具体例は、ベンゼン、ナフタレン、アセナフチレン、フルオレンフェナレン、フェナントレン、アントラセン、フルオランテン、トリフェニレン、ピレン、クリセン、ナフタセン、ペリレン、ペンタセンなどが挙げられる。
【０２１５】
芳香族アミン誘導体としては、クリセン系としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルクリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｐ−トリル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｍ−トリル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−イソプロピルフェニル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ナフタレン−２−イル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）クリセン−６，１２−ジアミンなどが挙げられる。
【０２１６】
また、ピレン系としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｐ−トリル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｍ−トリル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−イソプロピルフェニル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３，４−ジメチルフェニル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３，４−ジメチルフェニル）−３，８−ジフェニルピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラフェニルピレン−１，８−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルピレン−１，８−ジアミン、Ｎ１，Ｎ６−ジフェニル−Ｎ１，Ｎ６−ビス−（４−トリメチルシラニル−フェニル）−１Ｈ，８Ｈ−ピレン−１，６−ジアミンなどが挙げられる。
例えば、具体例としては式（ＰＹＲ１）、（ＰＹＲ２）、（ＰＹＲ３）および（ＰＹＲ４）などが挙げられる。
【０２１７】
【化８６】
2020203875.tif 000087
【０２１８】
また、アントラセン系としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラフェニルアントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｐ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｍ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−イソプロピルフェニル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｐ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）アントラセン−９，１０−ジアミン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、２，６−ジシクロヘキシル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、２，６−ジシクロヘキシル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）アントラセン−９，１０−ジアミン、９，１０−ビス（４−ジフェニルアミノ−フェニル）アントラセン、９，１０−ビス（４−ジ（１−ナフチルアミノ）フェニル）アントラセン、９，１０−ビス（４−ジ（２−ナフチルアミノ）フェニル）アントラセン、１０−ジ−ｐ−トリルアミノ−９−（４−ジ−ｐ−トリルアミノ−１−ナフチル）アントラセン、１０−ジフェニルアミノ−９−（４−ジフェニルアミノ−１−ナフチル）アントラセン、１０−ジフェニルアミノ−９−（６−ジフェニルアミノ−２−ナフチル）アントラセンなどが挙げられる。
【０２１９】
また、他には、［４−（４−ジフェニルアミノ−フェニル）ナフタレン−１−イル］−ジフェニルアミン、［６−（４−ジフェニルアミノ−フェニル）ナフタレン−２−イル］−ジフェニルアミン、４，４’−ビス［４−ジフェニルアミノナフタレン−１−イル］ビフェニル、４，４’−ビス［６−ジフェニルアミノナフタレン−２−イル］ビフェニル、４，４”−ビス［４−ジフェニルアミノナフタレン−１−イル］−ｐ−テルフェニル、４，４”−ビス［６−ジフェニルアミノナフタレン−２−イル］−ｐ−テルフェニル、インデノカルバゾール誘導体などが挙げられる。
また、特開2006-156888号公報などに記載された芳香族アミン誘導体を用いてもよい。
【０２２０】
インデノカルバゾール誘導体としては、下記式（ＩＤＣ１）で表される化合物である。具体的には、下記、部分構造（ＩＤＣ１１）、（ＩＤＣ１２）および（ＩＤＣ１３）を有する化合物が挙げられる。下記の式（ＩＤＣ１）における、式中、Ｚは、ＣＲＡまたはＮであり、π１およびπ２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０の芳香族炭化水素または置換もしくは無置換の環形成炭素数５〜５０の芳香族複素環であり、ＲＡ，ＲＢおよびＲCは水素および任意の置換基であり、ｎおよびｍは、それぞれ独立に１〜４の整数であり、隣接する２つのＲＡ，ＲＢおよびＲCは互いに結合して置換もしくは無置換の環構造を形成してもよい。より具体的には、式（ＩＤＣ１２１）、（ＩＤＣ１３１）、（ＩＤＣ１３２）、（ＩＤＣ１３３）および（ＩＤＣ１３４）などが挙げられる。
【０２２１】
【化８７】
2020203875.tif 000088
【０２２２】
クマリン誘導体としては、クマリン−６、クマリン−３３４などが挙げられる。
また、特開2004-43646号公報、特開2001-76876号公報、および特開平6-298758号公報などに記載されたクマリン誘導体を用いてもよい。
【０２２３】
ピラン誘導体としては、下記のＤＣＭ、ＤＣＪＴＢなどが挙げられる。
【化８８】
2020203875.tif 000089
また、特開2005-126399号公報、特開2005-097283号公報、特開2002-234892号公報、特開2001-220577号公報、特開2001-081090号公報、および特開2001-052869号公報などに記載されたピラン誘導体を用いてもよい。
【０２２４】
また、本発明で用いる蛍光体は、ホウ素原子を有する化合物であることが好ましい。蛍光体として用いられるホウ素原子を有する化合物として、ジオキサボラナフトアントラセン（ＤＯＢＮＡ）誘導体およびその多量体、ジアザボラナフトアントラセン（ＤＡＢＮＡ）誘導体およびその多量体、オキサアザボラナフトアントラセン（ＯＡＢＮＡ）誘導体およびその多量体、オキサボラナフトアントラセン（ＯＢＮＡ）誘導体およびその多量体、アザボラナフトアントラセン（ＡＢＮＡ）誘導体およびその多量体などが挙げられる。
【０２２５】
エミッティングドーパントとしては、下記式（ＥＤ１）、（ＥＤ１’）および（ＥＤ２）で表される化合物を少なくとも１つ含むことも好ましい。
【化８９】
2020203875.tif 000090
【０２２６】
（式（ＥＤ１）中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシまたはジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）であり、これらはさらにアリール、ヘテロアリールまたはアルキルで置換されていてもよく、また、Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ４〜Ｒ６およびＲ９〜Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環はアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシまたはジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）で置換されていてもよく、これらはさらにアリール、ヘテロアリールまたはアルキルで置換されていてもよく、
Ｘは、＞Ｏまたは＞Ｎ−Ｒであり、前記＞Ｎ−ＲのＲおよびR１３はアリール、ヘテロアリールまたはアルキルであり、これらはアリール、ヘテロアリールまたはアルキルで置換されていてもよく、
ただし、Xがアミノ基のときにＲ２がアミノ基になることはなく、
そして、
式（ＥＤ１）で表される化合物および構造における少なくとも１つの水素はシアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。）
【０２２７】
【化９０】
2020203875.tif 000091
【０２２８】
（式（ＥＤ１’）中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシまたはジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）であり、これらはさらにアリール、ヘテロアリールまたはアルキルで置換されていてもよく、また、Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ４〜Ｒ７、Ｒ８〜Ｒ１０およびＲ１１〜Ｒ１４のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環、ｃ環またはｄ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環はアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシまたはジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）で置換されていてもよく、これらはさらにアリール、ヘテロアリールまたはアルキルで置換されていてもよく、
Ｘは、＞Ｏまたは＞Ｎ−Ｒであり、前記＞Ｎ−ＲのＲはアリール、ヘテロアリールまたはアルキルであり、これらはアリール、ヘテロアリールまたはアルキルで置換されていてもよく、
Ｌは、単結合、＞ＣＲ２、＞Ｏ、＞Ｓおよび＞Ｎ−Ｒであり、前記＞ＣＲ２および＞Ｎ−ＲにおけるＲは、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、アルキル、アルコキシ、アリールオキシまたはジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）であり、これらはさらにアリール、ヘテロアリールまたはアルキルで置換されていてもよく、
そして、
式（ＥＤ１’）で表される化合物および構造における少なくとも１つの水素はシアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。）
【０２２９】
【化９１】
2020203875.tif 000092
【０２３０】
（式（ＥＤ２）中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、R１２、Ｒ１３およびＲ１４は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アリールチオ、ヘテロアリールチオまたはアルキル置換シリルであり、これらにおける少なくとも１つの水素は、アリール、ヘテロアリールまたはアルキルで置換されていてもよく、また、Ｒ５〜Ｒ７およびＲ１０〜Ｒ１２のうちの隣接する基同士が結合してｂ環またはｄ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、ジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）、アリールチオ、ヘテロアリールチオまたはアルキル置換シリルで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素は、アリール、ヘテロアリールまたはアルキルで置換されていてもよく、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は、それぞれ独立して、＞Ｏ、＞Ｎ−Ｒまたは＞ＣＲ２であり、前記＞Ｎ−ＲのＲおよび＞ＣＲ２のＲは、炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリールまたは炭素数１〜６のアルキルであり、また、前記＞Ｎ−ＲのＲおよび＞ＣＲ２のＲは、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（−Ｒ）２−または単結合により前記ａ環、ｂ環、ｃ環およびｄ環の少なくとも１つと結合していてもよく、前記−Ｃ（−Ｒ）２−のＲは水素または炭素数１〜６のアルキルであり、
ただし、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、およびＸ４のうち＞Oであるのは２つ以下であり、
そして、
式（ＥＤ２）で表される化合物における少なくとも１つの水素はシアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。）
式（ＥＤ２）におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４が、＞Ｎ−Ｒであるとき、このＲは式（１）における式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）または（Ａ−４）で表される置換基以外の置換基であることが好ましい。
【０２３１】
より具体的には、下記式（ＥＤ１１）〜（ＥＤ１９）、（ＥＤ２１）〜（ＥＤ２８）、（ＥＤ２１１）、（ＥＤ２１２）、（ＥＤ２２１）〜（ＥＤ２２３）、（ＥＤ２３１）、（ＥＤ２４１）、（ＥＤ２４２）、（ＥＤ２６１）および（ＥＤ２７１）で表される構造を含む化合物を挙げることができる。
【０２３２】
【化９２】
2020203875.tif 000093
【０２３３】
【化９３】
2020203875.tif 000094
【０２３４】
【化９４】
2020203875.tif 000095
【０２３５】
式（ＥＤ１１）〜（ＥＤ１９）、（ＥＤ２１）〜（ＥＤ２８）、（ＥＤ２１１）、（ＥＤ２１２）、（ＥＤ２２１）〜（ＥＤ２２３）、（ＥＤ２３１）、（ＥＤ２４１）、（ＥＤ２４２）、（ＥＤ２６１）および（ＥＤ２７１）で表される構造における少なくとも１つの水素は、それぞれ独立して、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシまたはジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）で置換されてもよく、これらはさらにアリール、ヘテロアリールまたはアルキルで置換されていてもよい。アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシの好ましい範囲と具体例については、式（１）のＲ１〜Ｒ１１における対応する記載を参照することができる。
また、付加成分となる蛍光体は、下記の部分構造群Ｂから選択される少なくとも１つの構造を有する化合物であることが好ましく、式（ＥＤ１１）〜（ＥＤ１９）、（ＥＤ２１）〜（ＥＤ２７）、（ＥＤ２１１）、（ＥＤ２１２）、（ＥＤ２２１）〜（ＥＤ２２３）、（ＥＤ２３１）、（ＥＤ２４１）、（ＥＤ２４２）、（ＥＤ２６１）または（ＥＤ２７１）で表される構造を有し、且つ、その構造におけるベンゼン環（縮合環を構成しているベンゼン環も含む）に、部分構造群Ｂから選択される少なくとも１つの構造が結合した構造を有する化合物であることがより好ましい。
【０２３６】
部分構造群Ｂ：
【化９５】
2020203875.tif 000096
【０２３７】
【化９６】
2020203875.tif 000097
【０２３８】
【化９７】
2020203875.tif 000098
【０２３９】
【化９８】
2020203875.tif 000099
【０２４０】
【化９９】
2020203875.tif 000100
【０２４１】
１−３．アシスティングドーパント（熱活性型遅延蛍光体）
本発明の化合物をＴＡＦ素子におけるエミッティングドーパント（ＥＤ）として用いる場合に用いることができるアシスティングドーパント（熱活性型遅延蛍光体：ＴＡＤＦ化合物）は、ドナーと呼ばれる電子供与性の置換基とアクセプターと呼ばれる電子受容性の置換基を用いて分子内のＨＯＭＯ（Highest Occupied Molecular Orbital）とＬＵＭＯ（Lowest Unoccupied Molecular Orbital）を局在化させて、効率的な逆項間交差（reverse intersystem crossing）が起きるようにデザインされた、ドナー−アクセプター型ＴＡＤＦ化合物（Ｄ−Ａ型ＴＡＤＦ化合物）であることが好ましい。
ここで、本明細書中において「電子供与性の置換基」(ドナー)とは、ＴＡＤＦ化合物分子中でＨＯＭＯ軌道が局在する置換基および部分構造のことを意味し、「電子受容性の置換基」（アクセプター）とは、ＴＡＤＦ化合物分子中でＬＵＭＯ軌道が局在する置換基および部分構造のことを意味することとする。
一般的に、ドナーやアクセプターを用いたＴＡＤＦ化合物は、構造に起因してスピン軌道結合（SOC: Spin Orbit Coupling）が大きく、かつ、ＨＯＭＯとＬＵＭＯの交換相互作用が小さく、ΔＥＳＴが小さいために、非常に速い逆項間交差速度が得られる。一方、ドナーやアクセプターを用いたＴＡＤＦ化合物は、励起状態での構造緩和が大きくなり（ある分子においては、基底状態と励起状態では安定構造が異なるため、外部刺激により基底状態から励起状態への変換が起きると、その後、励起状態における安定構造へと構造が変化する）、幅広な発光スペクトルを与えるため、発光材料として使うと色純度を低下させる可能性がある。
【０２４２】
本発明の化合物をＴＡＦ素子におけるＥＤとして用いる場合に用いることができる熱活性型遅延蛍光体（ＴＡＤＦ化合物）として、例えばドナーおよびアクセプターが直接またはスペーサーを介して結合している化合物を用いることができる。熱活性型遅延蛍光体に用いられるドナー性およびアクセプター性の構造としては、例えば、Chemistry of Materials, 2017, 29, 1946-1963に記載の構造を用いることができる。ドナー性の構造としては、カルバゾール、ジメチルカルバゾール、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカルバゾール、ジメトキシカルバゾール、テトラメチルカルバゾール、ベンゾフルオロカルバソール、ベンゾチエノカルバゾール、フェニルジヒドロインドロカルバゾール、フェニルビカルバゾール、ビカルバゾール、ターカルバゾール、ジフェニルカルバゾリルアミン、テトラフェニルカルバゾリルジアミン、フェノキサジン、ジヒドロフェナジン、フェノチアジン、ジメチルジヒドロアクリジン、ジフェニルアミン、ビス（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニルアミン、（ジフェニルアミノ）フェニルジフェニルベンゼンジアミン、ジメチルテトラフェニルジヒドロアクリジンジアミン、テトラメチル−ジヒドローインデノアクリジンおよびジフェニルージヒドロジベンゾアザシリンなどが挙げられる。アクセプター性の構造としては、スルホニルジベンゼン、ベンゾフェノン、フェニレンビス（フェニルメタノン）、ベンゾニトリル、イソニコチノニトリル、フタロニトリル、イソフタロニトリル、パラフタロニトリル、ベンゼントリカルボニトリル、トリアゾール、オキサゾール、チアジアゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾビス（チアゾール）、ベンゾオキサゾール、ベンゾビス（オキサゾール）、キノリン、ベンゾイミダゾール、ジベンゾキノキサリン、ヘプタアザフェナレン、チオキサントンジオキシド、ジメチルアントラセノン、アントラセンジオン、シクロヘプタビピリジン、フルオレンジカルボニトリル、トリフェニルトリアジン、ピラジンジカルボニトリル、ピリミジン、フェニルピリミジン、メチルピリミジン、ピリジンジカルボニトリル、ジベンゾキノキサリンジカルボニトリル、ビス（フェニルスルホニル）ベンゼン、ジメチルチオキサンテンジオキド、チアンスレンテトラオキシドおよびトリス（ジメチルフェニル）ボランが挙げられる。特に、本発明の熱活性型遅延蛍光を有する化合物は、部分構造として、カルバゾール、フェノキサジン、アクリジン、トリアジン、ピリミジン、ピラジン、チオキサンテン、ベンゾニトリル、フタロニトリル、イソフタロニトリル、ジフェニルスルホン、トリアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾールおよびベンゾフェノンから選択される少なくとも一つを有する化合物であることが好ましい。
【０２４３】
本発明の発光層のアシスティングドーパントとして用いる化合物は、熱活性型遅延蛍光体であって、その発光スペクトルがエミッティングドーパントの吸収ピークと少なくとも一部重なる化合物であることが好ましい。以下において、本発明の発光層のアシスティングドーパントとして用いることができる化合物を例示する。ただし、本発明においてアシスティングドーパントとして用いることができる化合物は、以下の例示化合物によって限定的に解釈されることはなく、下記式において、Ｍｅはメチルを表し、ｔＢｕはｔ−ブチルを表し、Ｐｈはフェニルを表し、波線は結合位置を表す。
【０２４４】
【化１００】
2020203875.tif 000101
【０２４５】
【化１０１】
2020203875.tif 000102
【０２４６】
【化１０２】
2020203875.tif 000103
【０２４７】
【化１０３】
2020203875.tif 000104
【０２４８】
【化１０４】
2020203875.tif 000105
【０２４９】
【化１０５】
2020203875.tif 000106
【０２５０】
【化１０６】
2020203875.tif 000107
【０２５１】
【化１０７】
2020203875.tif 000108
【０２５２】
【化１０８】
2020203875.tif 000109
【０２５３】
【化１０９】
2020203875.tif 000110
【０２５４】
【化１１０】
2020203875.tif 000111
【０２５５】
【化１１１】
2020203875.tif 000112
【０２５６】
【化１１２】
2020203875.tif 000113
【０２５７】
【化１１３】
2020203875.tif 000114
【０２５８】
【化１１４】
2020203875.tif 000115
【０２５９】
【化１１５】
2020203875.tif 000116
【０２６０】
【化１１６】
2020203875.tif 000117
【０２６１】
【化１１７】
2020203875.tif 000118
【０２６２】
【化１１８】
2020203875.tif 000119
【０２６３】
さらに、熱活性型遅延蛍光体として、下記式（ＡＤ１）、（ＡＤ２）および（ＡＤ３）のいずれかで表される化合物も用いることができる。
【０２６４】
【化１１９】
2020203875.tif 000120
【０２６５】
式（ＡＤ１）、（ＡＤ２）および（ＡＤ３）中、
Ｍは、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、＞Ｎ−Ａｒまたは＞ＣＡｒ２であり、形成する部分構造のＨＯＭＯの深さおよび励起一重項エネルギー準位および励起三重項エネルギー準位の高さの観点から、好ましくは、単結合、−Ｏ−または＞Ｎ−Ａｒである。Ｊはドナー性の部分構造とアクセプター性の部分構造を分けるスペーサー構造であり、それぞれ独立して、炭素数６〜１８のアリーレンであり、ドナー性の部分構造とアクセプター性の部分構造から染み出す共役の大きさの観点から、炭素数６〜１２のアリーレンが好ましい。より具体的には、フェニレン、メチルフェニレンおよびジメチルフェニレンが挙げられる。Ｑは、それぞれ独立して、＝Ｃ（−Ｈ）−または＝Ｎ−であり、形成する部分構造のＬＵＭＯの浅さおよび励起一重項エネルギー準位および励起三重項エネルギー準位の高さの観点から、好ましくは、＝Ｎ−である。Ａｒは、それぞれ独立して、水素、炭素数６〜２４のアリール、炭素数２〜２４のヘテロアリール、炭素数１〜１２のアルキルまたは炭素数３〜１８のシクロアルキルであり、形成する部分構造のＨＯＭＯの深さおよび励起一重項エネルギー準位および励起三重項エネルギー準位の高さの観点から、好ましくは、水素、炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１４のヘテロアリール、炭素数１〜４のアルキルまたは炭素数６〜１０のシクロアルキルであり、より好ましくは、水素、フェニル、トリル、キシリル、メシチル、ビフェニル、ピリジル、ビピリジル、トリアジル、カルバゾリル、ジメチルカルバゾリル、ジーｔｅｒｔ−ブチルカルバゾリル、ベンゾイミダゾールまたはフェニルベンゾイミダゾールであり、さらに好ましくは、水素、フェニルまたはカルバゾリルである。ｍは、１または２である。ｎは、２〜（６−ｍ）の整数であり、立体障害の観点から、好ましくは、４〜（６−ｍ）の整数である。さらに、上記各式で表される化合物における少なくとも１つの水素は、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。
【０２６６】
本発明の発光層の第２成分として用いる化合物は、より具体的に言えば、４ＣｚＢＮ、４ＣｚＢＮ−Ｐｈ、５ＣｚＢＮ、３Ｃｚ２ＤＰｈＣｚＢＮ、４ＣｚＩＰＮ、２ＰＸＺーＴＡＺ、Ｃｚ−ＴＲＺ３、ＢＤＰＣＣ−ＴＰＴＡ、ＭＡ−ＴＡ、ＰＡ−ＴＡ、ＦＡ−ＴＡ、ＰＸＺ−ＴＲＺ、ＤＭＡＣ−ＴＲＺ、ＢＣｚＴ、ＤＣｚＴｒｚ、ＤＤＣｚＴＲｚ、ｓｐｉｒｏＡＣ−ＴＲＺ、Ａｃ−ＨＰＭ、Ａｃ−ＰＰＭ、Ａｃ−ＭＰＭ、ＴＣｚＴｒｚ、ＴｍＣｚＴｒｚおよびＤＣｚｍＣｚＴｒｚであることが好ましい。
【０２６７】
２．有機電界発光素子における電子注入層、電子輸送層
電子注入層１０７は、陰極１０８から移動してくる電子を、効率よく発光層１０５内または電子輸送層１０６内に注入する役割を果たす。電子輸送層１０６は、陰極１０８から注入された電子または陰極１０８から電子注入層１０７を介して注入された電子を、効率よく発光層１０５に輸送する役割を果たす。電子輸送層１０６および電子注入層１０７は、それぞれ、電子輸送・注入材料の一種または二種以上を積層、混合することにより形成される。電子輸送層１０６および電子注入層１０７は、電子輸送・注入材料と高分子結着剤との混合物により形成してもよい。
【０２６８】
電子注入・輸送層とは、陰極から電子が注入され、さらに電子を輸送することをつかさどる層であり、電子注入効率が高く、注入された電子を効率よく輸送することが望ましい。そのためには電子親和力が大きく、しかも電子移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発生しにくい物質であることが好ましい。しかしながら、正孔と電子の輸送バランスを考えた場合に、陽極からの正孔が再結合せずに陰極側へ流れるのを効率よく阻止できる役割を主に果たす場合には、電子輸送能力がそれ程高くなくても、発光効率を向上させる効果は電子輸送能力が高い材料と同等に有する。したがって、本実施形態における電子注入・輸送層は、正孔の移動を効率よく阻止できる層の機能も含まれてもよい。
【０２６９】
電子輸送層１０６または電子注入層１０７を形成する材料（電子輸送材料）としては、光導電材料において電子伝達化合物として従来から慣用されている化合物、有機ＥＬ素子の電子注入層および電子輸送層に使用されている公知の化合物の中から任意に選択して用いることができる。
【０２７０】
電子輸送層または電子注入層に用いられる材料としては、炭素、水素、酸素、硫黄、ケイ素およびリンの中から選ばれる一種以上の原子で構成される芳香族環もしくは複素芳香族環からなる化合物、ピロール誘導体およびその縮合環誘導体および電子受容性窒素を有する金属錯体の中から選ばれる少なくとも一種を含有することが好ましい。具体的には、ナフタレン、アントラセンなどの縮合環系芳香族環誘導体、４，４’−ビス（ジフェニルエテニル）ビフェニルに代表されるスチリル系芳香族環誘導体、ペリノン誘導体、クマリン誘導体、ナフタルイミド誘導体、アントラキノンやジフェノキノンなどのキノン誘導体、ホスフィンオキサイド誘導体、アリールニトリル誘導体およびインドール誘導体などが挙げられる。電子受容性窒素を有する金属錯体としては、例えば、ヒドロキシフェニルオキサゾール錯体などのヒドロキシアゾール錯体、アゾメチン錯体、トロポロン金属錯体、フラボノール金属錯体およびベンゾキノリン金属錯体などが挙げられる。これらの材料は単独でも用いられるが、異なる材料と混合して使用しても構わない。
【０２７１】
また、他の電子伝達化合物の具体例として、ボラン誘導体、ピリジン誘導体、ナフタレン誘導体、フルオランテン誘導体、ＢＯ系誘導体、アントラセン誘導体、ベンゾフルオレン誘導体、フェナントロリン誘導体、ペリノン誘導体、クマリン誘導体、ナフタルイミド誘導体、アントラキノン誘導体、ジフェノキノン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ペリレン誘導体、オキサジアゾール誘導体（１，３−ビス［（４−ｔ−ブチルフェニル）１，３，４−オキサジアゾリル］フェニレンなど）、チオフェン誘導体、トリアゾール誘導体（Ｎ−ナフチル−２，５−ジフェニル−１，３，４−トリアゾールなど）、チアジアゾール誘導体、オキシン誘導体の金属錯体、キノリノール系金属錯体、キノキサリン誘導体、キノキサリン誘導体のポリマー、ベンザゾール類化合物、ガリウム錯体、ピラゾール誘導体、パーフルオロ化フェニレン誘導体、トリアジン誘導体、ピラジン誘導体、ベンゾキノリン誘導体（２，２’−ビス（ベンゾ［ｈ］キノリン−２−イル）−９，９’−スピロビフルオレンなど）、イミダゾピリジン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体（トリス（Ｎ−フェニルベンゾイミダゾール−２−イル）ベンゼンなど）、ベンゾオキサゾール誘導体、チアゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、キノリン誘導体、テルピリジンなどのオリゴピリジン誘導体、ビピリジン誘導体、テルピリジン誘導体（１，３−ビス（４’−（２，２’：６’２”−テルピリジニル））ベンゼンなど）、ナフチリジン誘導体（ビス（１−ナフチル）−４−（１，８−ナフチリジン−２−イル）フェニルホスフィンオキサイドなど）、アルダジン誘導体、ピリミジン誘導体、アリールニトリル誘導体、インドール誘導体、ホスフィンオキサイド誘導体、ビススチリル誘導体、シロール誘導体およびアゾリン誘導体などが挙げられる。
【０２７２】
また、電子受容性窒素を有する金属錯体を用いることもでき、例えば、キノリノール系金属錯体やヒドロキシフェニルオキサゾール錯体などのヒドロキシアゾール錯体、アゾメチン錯体、トロポロン金属錯体、フラボノール金属錯体およびベンゾキノリン金属錯体などが挙げられる。
【０２７３】
上述した材料は単独でも用いられるが、異なる材料と混合して使用しても構わない。
【０２７４】
上述した材料の中でも、ボラン誘導体、ピリジン誘導体、フルオランテン誘導体、ＢＯ系誘導体、アントラセン誘導体、ベンゾフルオレン誘導体、ホスフィンオキサイド誘導体、ピリミジン誘導体、アリールニトリル誘導体、トリアジン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、およびキノリノール系金属錯体が好ましい。
【０２７５】
＜ボラン誘導体＞
ボラン誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−１）で表される化合物であり、詳細には特開２００７−２７５８７号公報に開示されている。
【０２７６】
【化１２０】
2020203875.tif 000121
【０２７７】
式（ＥＴＭ−１）中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されているシリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも一つであり、Ｒ１３〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、または置換されていてもよいアリールであり、Ｘは、置換されていてもよいアリーレンであり、Ｙは、置換されていてもよい炭素数１６以下のアリール、置換されているボリル、または置換されていてもよいカルバゾリルであり、そして、ｎはそれぞれ独立して０〜３の整数である。また、「置換されていてもよい」または「置換されている」場合の置換基としては、アリール、ヘテロアリールまたはアルキルなどが挙げられる。
【０２７８】
式（ＥＴＭ−１）で表される化合物の中でも、下記式（ＥＴＭ−１−１）で表される化合物や下記式（ＥＴＭ−１−２）で表される化合物が好ましい。
【０２７９】
【化１２１】
2020203875.tif 000122
【０２８０】
式（ＥＴＭ−１−１）中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されているシリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも一つであり、Ｒ１３〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、または置換されていてもよいアリールであり、Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されているシリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも一つであり、Ｘ１は、置換されていてもよい炭素数２０以下のアリーレンであり、ｎはそれぞれ独立して０〜３の整数であり、そして、ｍはそれぞれ独立して０〜４の整数である。また、「置換されていてもよい」または「置換されている」場合の置換基としては、アリール、ヘテロアリールまたはアルキルなどが挙げられる。
【０２８１】
【化１２２】
2020203875.tif 000123
【０２８２】
式（ＥＴＭ−１−２）中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されているシリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも一つであり、Ｒ１３〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、または置換されていてもよいアリールであり、Ｘ１は、置換されていてもよい炭素数２０以下のアリーレンであり、そして、ｎはそれぞれ独立して０〜３の整数である。また、「置換されていてもよい」または「置換されている」場合の置換基としては、アリール、ヘテロアリールまたはアルキルなどが挙げられる。
【０２８３】
Ｘ１の具体的な例としては、下記式（Ｘ−１）〜式（Ｘ−９）で表される２価の基が挙げられる。
【化１２３】
2020203875.tif 000124
（各式中、Ｒａは、それぞれ独立してアルキル又は置換されていてもよいフェニルであり、＊は結合位置を表す。）
【０２８４】
このボラン誘導体の具体例としては、例えば以下のものが挙げられる。
【化１２４】
2020203875.tif 000125
【０２８５】
このボラン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０２８６】
＜ピリジン誘導体＞
ピリジン誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−２）で表される化合物であり、好ましくは式（ＥＴＭ−２−１）または式（ＥＴＭ−２−２）で表される化合物である。
【０２８７】
【化１２５】
2020203875.tif 000126
【０２８８】
φは、ｎ価のアリール環（好ましくはｎ価のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環、ベンゾフルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環またはトリフェニレン環）であり、ｎは１〜４の整数である。
【０２８９】
式（ＥＴＭ−２−１）において、Ｒ１１〜Ｒ１８は、それぞれ独立して、水素、アルキル（好ましくは炭素数１〜２４のアルキル）、シクロアルキル（好ましくは炭素数３〜１２のシクロアルキル）またはアリール（好ましくは炭素数６〜３０のアリール）である。
【０２９０】
式（ＥＴＭ−２−２）において、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル（好ましくは炭素数１〜２４のアルキル）、シクロアルキル（好ましくは炭素数３〜１２のシクロアルキル）またはアリール（好ましくは炭素数６〜３０のアリール）であり、Ｒ１１およびＲ１２は結合して環を形成していてもよい。
【０２９１】
各式において、「ピリジン系置換基」は、下記式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−１５）のいずれか（式中の＊は、結合位置を表す。）であり、ピリジン系置換基はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキルで置換されていてもよい。また、ピリジン系置換基はフェニレン基やナフチレン基を介して各式におけるφ、アントラセン環またはフルオレン環に結合していてもよい。
【０２９２】
【化１２６】
2020203875.tif 000127
【０２９３】
ピリジン系置換基は、式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−１５）のいずれかであるが、これらの中でも、下記式（Ｐｙ−２１）〜式（Ｐｙ−４４）のいずれか（式中の＊は、結合位置を表す。）であることが好ましい。
【化１２７】
2020203875.tif 000128
【０２９４】
各ピリジン誘導体における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよく、また、式（ＥＴＭ−２−１）および式（ＥＴＭ−２−２）における２つの「ピリジン系置換基」のうちの一方はアリールで置き換えられていてもよい。
【０２９５】
Ｒ１１〜Ｒ１８における「アルキル」としては、直鎖および分枝鎖のいずれでもよく、例えば、炭素数１〜２４の直鎖アルキル又は炭素数３〜２４の分枝鎖アルキルが挙げられる。好ましい「アルキル」は、炭素数１〜１８のアルキル（炭素数３〜１８の分枝鎖アルキル）である。より好ましい「アルキル」は、炭素数１〜１２のアルキル（炭素数３〜１２の分枝鎖アルキル）である。さらに好ましい「アルキル」は、炭素数１〜６のアルキル（炭素数３〜６の分枝鎖アルキル）である。特に好ましい「アルキル」は、炭素数１〜４のアルキル（炭素数３〜４の分枝鎖アルキル）である。
【０２９６】
具体的な「アルキル」としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、２，６−ジメチル−４−ヘプチル、３，５，５−トリメチルヘキシル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、１−メチルデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、１−ヘキシルヘプチル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−エイコシルなどが挙げられる。
【０２９７】
ピリジン系置換基に置換する炭素数１〜４のアルキルとしては、上記アルキルの説明を引用することができる。
【０２９８】
Ｒ１１〜Ｒ１８における「シクロアルキル」としては、例えば、炭素数３〜１２のシクロアルキルが挙げられる。好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３〜１０のシクロアルキルである。より好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３〜８のシクロアルキルである。さらに好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３〜６のシクロアルキルである。
具体的な「シクロアルキル」としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、シクロヘプチル、メチルシクロヘキシル、シクロオクチル又はジメチルシクロヘキシルなどが挙げられる。
【０２９９】
Ｒ１１〜Ｒ１８における「アリール」としては、好ましいアリールは炭素数６〜３０のアリールであり、より好ましいアリールは炭素数６〜１８のアリールであり、さらに好ましくは炭素数６〜１４のアリールであり、特に好ましくは炭素数６〜１２のアリールである。
【０３００】
具体的な「炭素数６〜３０のアリール」としては、単環系アリールであるフェニル、縮合二環系アリールである（１−，２−）ナフチル、縮合三環系アリールである、アセナフチレン−（１−，３−，４−，５−）イル、フルオレン−（１−，２−，３−，４−，９−）イル、フェナレン−（１−，２−）イル、（１−，２−，３−，４−，９−）フェナントリル、縮合四環系アリールであるトリフェニレン−（１−，２−）イル、ピレン−（１−，２−，４−）イル、ナフタセン−（１−，２−，５−）イル、縮合五環系アリールであるペリレン−（１−，２−，３−）イル、ペンタセン−（１−，２−，５−，６−）イルなどが挙げられる。
【０３０１】
好ましい「炭素数６〜３０のアリール」は、フェニル、ナフチル、フェナントリル、クリセニルまたはトリフェニレニルなどが挙げられ、さらに好ましくはフェニル、１−ナフチル、２−ナフチルまたはフェナントリルが挙げられ、特に好ましくはフェニル、１−ナフチルまたは２−ナフチルが挙げられる。
【０３０２】
式（ＥＴＭ−２−２）におけるＲ１１およびＲ１２は結合して環を形成していてもよく、この結果、フルオレン骨格の５員環には、シクロブタン、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロペンタジエン、シクロヘキサン、フルオレンまたはインデンなどがスピロ結合していてもよい。
【０３０３】
このピリジン誘導体の具体例としては、例えば以下のものが挙げられる。
【化１２８】
2020203875.tif 000129
【０３０４】
このピリジン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０３０５】
＜フルオランテン誘導体＞
フルオランテン誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−３）で表される化合物であり、詳細には国際公開第２０１０／１３４３５２号に開示されている。
【化１２９】
2020203875.tif 000130
【０３０６】
式（ＥＴＭ−３）中、Ｘ１２〜Ｘ２１は水素、ハロゲン、直鎖、分岐もしくは環状のアルキル、直鎖、分岐もしくは環状のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリールを表す。ここで、置換されている場合の置換基としては、アリール、ヘテロアリールまたはアルキルなどが挙げられる。
【０３０７】
このフルオランテン誘導体の具体例としては、例えば以下のものが挙げられる。
【化１３０】
2020203875.tif 000131
【０３０８】
＜ＢＯ系誘導体＞
ＢＯ系誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−４）で表される多環芳香族化合物、または下記式（ＥＴＭ−４）で表される構造を複数有する多環芳香族化合物の多量体である。
【化１３１】
2020203875.tif 000132
【０３０９】
Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、アルコキシ、アリールオキシまたはジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）であり、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリールまたはアルキルで置換されていてもよい。
【０３１０】
また、Ｒ１〜Ｒ１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、アルコキシ、アリールオキシまたはジアリールボリル（２つのアリールは単結合または連結基を介して結合していてもよい）で置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリールまたはアルキルで置換されていてもよい。
【０３１１】
また、式（ＥＴＭ−４）で表される化合物または構造における少なくとも１つの水素がハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。
【０３１２】
式（ＥＴＭ−４）における置換基や環形成の形態、また式（ＥＴＭ−４）の構造が複数合わさってできる多量体の説明については、式（１）や式（２）で表される多環芳香族化合物やその多量体の説明を引用することができる。
【０３１３】
このＢＯ系誘導体の具体例としては、例えば以下のものが挙げられる。
【化１３２】
2020203875.tif 000133
【０３１４】
このＢＯ系誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０３１５】
＜アントラセン誘導体＞
アントラセン誘導体の一つは、例えば下記式（ＥＴＭ−５−１）で表される化合物である。
【化１３３】
2020203875.tif 000134
【０３１６】
Ａｒは、それぞれ独立して、２価のベンゼンまたはナフタレンであり、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３から６のシクロアルキルまたは炭素数６〜２０のアリールである。
【０３１７】
Ａｒは、それぞれ独立して、２価のベンゼンまたはナフタレンから適宜選択することができ、２つのＡｒが異なっていても同じであってもよいが、アントラセン誘導体の合成の容易さの観点からは同じであることが好ましい。Ａｒはピリジンと結合して、「Ａｒおよびピリジンからなる部位」を形成しており、この部位は例えば下記式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−１２）のいずれかで表される基としてアントラセンに結合している。
【０３１８】
【化１３４】
2020203875.tif 000135
【０３１９】
これらの基の中でも、式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−９）のいずれかで表される基が好ましく、式（Ｐｙ−１）〜式（Ｐｙ−６）のいずれかで表される基がより好ましい。アントラセンに結合する２つの「Ａｒおよびピリジンからなる部位」は、その構造が同じであっても異なっていてもよいが、アントラセン誘導体の合成の容易さの観点からは同じ構造であることが好ましい。ただし、素子特性の観点からは、２つの「Ａｒおよびピリジンからなる部位」の構造が同じであっても異なっていても好ましい。
【０３２０】
Ｒ１〜Ｒ４における炭素数１〜６のアルキルについては直鎖および分枝鎖のいずれでもよい。すなわち、炭素数１〜６の直鎖アルキルまたは炭素数３〜６の分枝鎖アルキルである。より好ましくは、炭素数１〜４のアルキル（炭素数３〜４の分枝鎖アルキル）である。具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、または２−エチルブチルなどが挙げられ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、またはｔ−ブチルが好ましく、メチル、エチル、またはｔ−ブチルがより好ましい。
【０３２１】
Ｒ１〜Ｒ４における炭素数３〜６のシクロアルキルの具体例としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、シクロヘプチル、メチルシクロヘキシル、シクロオクチルまたはジメチルシクロヘキシルなどが挙げられる。
【０３２２】
Ｒ１〜Ｒ４における炭素数６〜２０のアリールについては、炭素数６〜１６のアリールが好ましく、炭素数６〜１２のアリールがより好ましく、炭素数６〜１０のアリールが特に好ましい。
【０３２３】
「炭素数６〜２０のアリール」の具体例としては、単環系アリールであるフェニル、（ｏ−，ｍ−，ｐ−）トリル、（２，３−，２，４−，２，５−，２，６−，３，４−，３，５−）キシリル、メシチル（２，４，６−トリメチルフェニル）、（ｏ−，ｍ−，ｐ−）クメニル、二環系アリールである（２−，３−，４−）ビフェニリル、縮合二環系アリールである（１−，２−）ナフチル、三環系アリールであるテルフェニリル（ｍ−テルフェニル−２’−イル、ｍ−テルフェニル−４’−イル、ｍ−テルフェニル−５’−イル、ｏ−テルフェニル−３’−イル、ｏ−テルフェニル−４’−イル、ｐ−テルフェニル−２’−イル、ｍ−テルフェニル−２−イル、ｍ−テルフェニル−３−イル、ｍ−テルフェニル−４−イル、ｏ−テルフェニル−２−イル、ｏ−テルフェニル−３−イル、ｏ−テルフェニル−４−イル、ｐ−テルフェニル−２−イル、ｐ−テルフェニル−３−イル、ｐ−テルフェニル−４−イル）、縮合三環系アリールである、アントラセン−（１−，２−，９−）イル、アセナフチレン−（１−，３−，４−，５−）イル、フルオレン−（１−，２−，３−，４−，９−）イル、フェナレン−（１−，２−）イル、（１−，２−，３−，４−，９−）フェナントリル、縮合四環系アリールであるトリフェニレン−（１−，２−）イル、ピレン−（１−，２−，４−）イル、テトラセン−（１−，２−，５−）イル、縮合五環系アリールであるペリレン−（１−，２−，３−）イルなどが挙げられる。
【０３２４】
好ましい「炭素数６〜２０のアリール」は、フェニル、ビフェニリル、テルフェニリルまたはナフチルであり、より好ましくは、フェニル、ビフェニリル、１−ナフチル、２−ナフチルまたはｍ−テルフェニル−５’−イルであり、さらに好ましくは、フェニル、ビフェニリル、１−ナフチルまたは２−ナフチルであり、最も好ましくはフェニルである。
【０３２５】
アントラセン誘導体の一つは、例えば下記式（ＥＴＭ−５−２）で表される化合物である。
【化１３５】
2020203875.tif 000136
【０３２６】
Ａｒ１は、それぞれ独立して、単結合、２価のベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フルオレン、またはフェナレンである。
【０３２７】
Ａｒ２は、それぞれ独立して、炭素数６〜２０のアリールであり、式（ＥＴＭ−５−１）における「炭素数６〜２０のアリール」と同じ説明を引用することができる。炭素数６〜１６のアリールが好ましく、炭素数６〜１２のアリールがより好ましく、炭素数６〜１０のアリールが特に好ましい。具体例としては、フェニル、ビフェニリル、ナフチル、テルフェニリル、アントラセニル、アセナフチレニル、フルオレニル、フェナレニル、フェナントリル、トリフェニレニル、ピレニル、テトラセニル、ペリレニルなどが挙げられる。
【０３２８】
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜６のアルキル、炭素数３から６のシクロアルキルまたは炭素数６〜２０のアリールであり、式（ＥＴＭ−５−１）におけるものと同じ説明を引用することができる。
【０３２９】
これらのアントラセン誘導体の具体例としては、例えば以下のものが挙げられる。
【化１３６】
2020203875.tif 000137
【０３３０】
これらのアントラセン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０３３１】
＜ベンゾフルオレン誘導体＞
ベンゾフルオレン誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−６）で表される化合物である。
【化１３７】
2020203875.tif 000138
【０３３２】
Ａｒ１は、それぞれ独立して、炭素数６〜２０のアリールであり、式（ＥＴＭ−５−１）における「炭素数６〜２０のアリール」と同じ説明を引用することができる。炭素数６〜１６のアリールが好ましく、炭素数６〜１２のアリールがより好ましく、炭素数６〜１０のアリールが特に好ましい。具体例としては、フェニル、ビフェニリル、ナフチル、テルフェニリル、アントラセニル、アセナフチレニル、フルオレニル、フェナレニル、フェナントリル、トリフェニレニル、ピレニル、テトラセニル、ペリレニルなどが挙げられる。
【０３３３】
Ａｒ２は、それぞれ独立して、水素、アルキル（好ましくは炭素数１〜２４のアルキル）、シクロアルキル（好ましくは炭素数３〜１２のシクロアルキル）またはアリール（好ましくは炭素数６〜３０のアリール）であり、２つのＡｒ２は結合して環を形成していてもよい。
【０３３４】
Ａｒ２における「アルキル」としては、直鎖および分枝鎖のいずれでもよく、例えば、炭素数１〜２４の直鎖アルキル又は炭素数３〜２４の分枝鎖アルキルが挙げられる。好ましい「アルキル」は、炭素数１〜１８のアルキル（炭素数３〜１８の分枝鎖アルキル）である。より好ましい「アルキル」は、炭素数１〜１２のアルキル（炭素数３〜１２の分枝鎖アルキル）である。さらに好ましい「アルキル」は、炭素数１〜６のアルキル（炭素数３〜６の分枝鎖アルキル）である。特に好ましい「アルキル」は、炭素数１〜４のアルキル（炭素数３〜４の分枝鎖アルキル）である。具体的な「アルキル」としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシルなどが挙げられる。
【０３３５】
Ａｒ２における「シクロアルキル」としては、例えば、炭素数３〜１２のシクロアルキルが挙げられる。好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３〜１０のシクロアルキルである。より好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３〜８のシクロアルキルである。さらに好ましい「シクロアルキル」は、炭素数３〜６のシクロアルキルである。具体的な「シクロアルキル」としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、シクロヘプチル、メチルシクロヘキシル、シクロオクチル又はジメチルシクロヘキシルなどが挙げられる。
【０３３６】
Ａｒ２における「アリール」としては、好ましいアリールは炭素数６〜３０のアリールであり、より好ましいアリールは炭素数６〜１８のアリールであり、さらに好ましくは炭素数６〜１４のアリールであり、特に好ましくは炭素数６〜１２のアリールである。
【０３３７】
具体的な「炭素数６〜３０のアリール」としては、フェニル、ナフチル、アセナフチレニル、フルオレニル、フェナレニル、フェナントリル、トリフェニレニル、ピレニル、ナフタセニル、ペリレニル、ペンタセニルなどが挙げられる。
【０３３８】
２つのＡｒ２は結合して環を形成していてもよく、この結果、フルオレン骨格の５員環には、シクロブタン、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロペンタジエン、シクロヘキサン、フルオレンまたはインデンなどがスピロ結合していてもよい。
【０３３９】
このベンゾフルオレン誘導体の具体例としては、例えば以下のものが挙げられる。
【化１３８】
2020203875.tif 000139
【０３４０】
このベンゾフルオレン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０３４１】
＜ホスフィンオキサイド誘導体＞
ホスフィンオキサイド誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−７−１）で表される化合物である。詳細は国際公開第２０１３／０７９２１７号および国際公開第２０１３／０７９６７８号にも記載されている。
【化１３９】
2020203875.tif 000140
【０３４２】
Ｒ５は、置換または無置換の、炭素数１〜２０のアルキル、炭素数６〜２０のアリールまたは炭素数５〜２０のヘテロアリールであり、
Ｒ６は、ＣＮ、置換または無置換の、炭素数１〜２０のアルキル、炭素数１〜２０のヘテロアルキル、炭素数６〜２０のアリール、炭素数５〜２０のヘテロアリール、炭素数１〜２０のアルコキシまたは炭素数６〜２０のアリールオキシであり、
Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して、置換または無置換の、炭素数６〜２０のアリールまたは炭素数５〜２０のヘテロアリールであり、
Ｒ９は酸素または硫黄であり、
ｊは０または１であり、ｋは０または１であり、ｒは０〜４の整数であり、ｑは１〜３の整数である。
ここで、置換されている場合の置換基としては、アリール、ヘテロアリールまたはアルキルなどが挙げられる。
【０３４３】
ホスフィンオキサイド誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−７−２）で表される化合物でもよい。
【化１４０】
2020203875.tif 000141
【０３４４】
Ｒ１〜Ｒ３は、同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル、シクロアルキル、アラルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルチオ、アリールエーテル、アリールチオエーテル、アリール、複素環基、ハロゲン、シアノ、アルデヒド、カルボニル、カルボキシル、アミノ、ニトロ、シリル、および隣接置換基との間に形成される縮合環の中から選ばれる。
【０３４５】
Ａｒ１は、同じでも異なっていてもよく、アリーレンまたはヘテロアリーレンである。Ａｒ２は、同じでも異なっていてもよく、アリールまたはヘテロアリールである。ただし、Ａｒ１およびＡｒ２のうち少なくとも一方は置換基を有しているか、または隣接置換基との間に縮合環を形成している。ｎは０〜３の整数であり、ｎが０のとき不飽和構造部分は存在せず、ｎが３のときＲ1は存在しない。
【０３４６】
これらの置換基の内、アルキルとは、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチルなどの飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。置換されている場合の置換基には特に制限は無く、例えば、アルキル、アリール、複素環基等を挙げることができ、この点は、以下の記載にも共通する。また、アルキルの炭素数は特に限定されないが、入手の容易性やコストの点から、通常、１〜２０の範囲である。
【０３４７】
また、シクロアルキルとは、例えば、シクロプロピル、シクロヘキシル、ノルボルニル、アダマンチルなどの飽和脂環式炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。アルキル部分の炭素数は特に限定されないが、通常、３〜２０の範囲である。
【０３４８】
また、アラルキルとは、例えば、ベンジル、フェニルエチルなどの脂肪族炭化水素を介した芳香族炭化水素基を示し、脂肪族炭化水素と芳香族炭化水素はいずれも無置換でも置換されていてもかまわない。脂肪族部分の炭素数は特に限定されないが、通常、１〜２０の範囲である。
【０３４９】
また、アルケニルとは、例えば、ビニル、アリル、ブタジエニルなどの二重結合を含む不飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。アルケニルの炭素数は特に限定されないが、通常、２〜２０の範囲である。
【０３５０】
また、シクロアルケニルとは、例えば、シクロペンテニル、シクロペンタジエニル、シクロヘキセンなどの二重結合を含む不飽和脂環式炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。
【０３５１】
また、アルキニルとは、例えば、アセチレニルなどの三重結合を含む不飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。アルキニルの炭素数は特に限定されないが、通常、２〜２０の範囲である。
【０３５２】
また、アルコキシとは、例えば、メトキシなどのエーテル結合を介した脂肪族炭化水素基を示し、脂肪族炭化水素基は無置換でも置換されていてもかまわない。アルコキシの炭素数は特に限定されないが、通常、１〜２０の範囲である。
【０３５３】
また、アルキルチオとは、アルコキシのエーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換されたものである。
【０３５４】
また、アリールエーテル基とは、例えば、フェノキシなどのエーテル結合を介した芳香族炭化水素基を示し、芳香族炭化水素基は無置換でも置換されていてもかまわない。アリールエーテル基の炭素数は特に限定されないが、通常、６〜４０の範囲である。
【０３５５】
また、アリールチオエーテル基とは、アリールエーテル基のエーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換されたものである。
【０３５６】
また、アリールとは、例えば、フェニル、ナフチル、ビフェニリル、フェナントリル、テルフェニル、ピレニルなどの芳香族炭化水素基を示す。アリールは、無置換でも置換されていてもかまわない。アリールの炭素数は特に限定されないが、通常、６〜４０の範囲である。
【０３５７】
また、複素環基とは、例えば、フラニル、チエニル、オキサゾリル、ピリジル、キノリニル、カルバゾリルなどの炭素以外の原子を有する環状構造基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。複素環基の炭素数は特に限定されないが、通常、２〜３０の範囲である。
【０３５８】
ハロゲンとは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素を示す。
【０３５９】
アルデヒド、カルボニル、アミノには、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、複素環などで置換されたものも含むことができる。
【０３６０】
また、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、複素環は無置換でも置換されていてもかまわない。
【０３６１】
シリルとは、例えば、トリメチルシリルなどのケイ素化合物基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。シリルの炭素数は特に限定されないが、通常、３〜２０の範囲である。また、ケイ素数は、通常、１〜６である。
【０３６２】
隣接置換基との間に形成される縮合環とは、例えば、Ａｒ１とＲ２、Ａｒ１とＲ３、Ａｒ２とＲ２、Ａｒ２とＲ３、Ｒ２とＲ３、Ａｒ１とＡｒ２等の間で共役または非共役の縮合環を形成するものである。ここで、ｎが１の場合、２つのＲ１同士で共役または非共役の縮合環を形成してもよい。これら縮合環は、環内構造に窒素、酸素、硫黄原子を含んでいてもよいし、さらに別の環と縮合してもよい。
【０３６３】
このホスフィンオキサイド誘導体の具体例としては、例えば以下のものが挙げられる。
【化１４１】
2020203875.tif 000142
【０３６４】
このホスフィンオキサイド誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０３６５】
＜ピリミジン誘導体＞
ピリミジン誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−８）で表される化合物であり、好ましくは下記式（ＥＴＭ−８−１）で表される化合物である。詳細は国際公開第２０１１／０２１６８９号にも記載されている。
【０３６６】
【化１４２】
2020203875.tif 000143
【０３６７】
Ａｒは、それぞれ独立して、置換されていてもよいアリール、または置換されていてもよいヘテロアリールである。ｎは１〜４の整数であり、好ましくは１〜３の整数であり、より好ましくは２または３である。
【０３６８】
「置換されていてもよいアリール」の「アリール」としては、例えば、炭素数６〜３０のアリールが挙げられ、好ましくは炭素数６〜２４のアリール、より好ましくは炭素数６〜２０のアリール、さらに好ましくは炭素数６〜１２のアリールである。
【０３６９】
具体的な「アリール」としては、単環系アリールであるフェニル、二環系アリールである（２−，３−，４−）ビフェニリル、縮合二環系アリールである（１−，２−）ナフチル、三環系アリールであるテルフェニリル（ｍ−テルフェニル−２’−イル、ｍ−テルフェニル−４’−イル、ｍ−テルフェニル−５’−イル、ｏ−テルフェニル−３’−イル、ｏ−テルフェニル−４’−イル、ｐ−テルフェニル−２’−イル、ｍ−テルフェニル−２−イル、ｍ−テルフェニル−３−イル、ｍ−テルフェニル−４−イル、ｏ−テルフェニル−２−イル、ｏ−テルフェニル−３−イル、ｏ−テルフェニル−４−イル、ｐ−テルフェニル−２−イル、ｐ−テルフェニル−３−イル、ｐ−テルフェニル−４−イル）、縮合三環系アリールである、アセナフチレン−（１−，３−，４−，５−）イル、フルオレン−（１−，２−，３−，４−，９−）イル、フェナレン−（１−，２−）イル、（１−，２−，３−，４−，９−）フェナントリル、四環系アリールであるクアテルフェニリル（５’−フェニル−ｍ−テルフェニル−２−イル、５’−フェニル−ｍ−テルフェニル−３−イル、５’−フェニル−ｍ−テルフェニル−４−イル、ｍ−クアテルフェニリル）、縮合四環系アリールであるトリフェニレン−（１−，２−）イル、ピレン−（１−，２−，４−）イル、ナフタセン−（１−，２−，５−）イル、縮合五環系アリールであるペリレン−（１−，２−，３−）イル、ペンタセン−（１−，２−，５−，６−）イルなどが挙げられる
【０３７０】
「置換されていてもよいヘテロアリール」の「ヘテロアリール」としては、例えば、炭素数２〜３０のヘテロアリールが挙げられ、炭素数２〜２５のヘテロアリールが好ましく、炭素数２〜２０のヘテロアリールがより好ましく、炭素数２〜１５のヘテロアリールがさらに好ましく、炭素数２〜１０のヘテロアリールが特に好ましい。また、ヘテロアリールとしては、例えば環構成原子として炭素以外に酸素、硫黄および窒素から選ばれるヘテロ原子を１ないし５個含有する複素環などが挙げられる。
【０３７１】
具体的なヘテロアリールとしては、例えば、フリル、チエニル、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、オキサジアゾリル、フラザニル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、インドリル、イソインドリル、１Ｈ−インダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、１Ｈ−ベンゾトリアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリル、キナゾリル、キノキサリニル、フタラジニル、ナフチリジニル、プリニル、プテリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェノキサジニル、フェノチアジニル、フェナジニル、フェノキサチイニル、チアントレニル、インドリジニルなどが挙げられる。
【０３７２】
また、上記アリールおよびヘテロアリールは置換されていてもよく、それぞれ例えば上記アリールやヘテロアリールで置換されていてもよい。
【０３７３】
このピリミジン誘導体の具体例としては、例えば以下のものが挙げられる。
【化１４３】
2020203875.tif 000144
【０３７４】
このピリミジン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０３７５】
＜アリールニトリル誘導体＞
アリールニトリル誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−９）で表される化合物、またはそれが単結合などで複数結合した多量体である。詳細は米国出願公開第２０１４／０１９７３８６号明細書に記載されている。
【０３７６】
【化１４４】
2020203875.tif 000145
【０３７７】
Ａｒｎｉは、速い電子輸送性の観点からは炭素数が多いことが好ましく、高いＴ１の観点からは炭素数が少ないことが好ましい。Ａｒｎｉは、具体的には、発光層に隣接する層に用いるには高いＴ１であることが好ましく、炭素数６〜２０のアリールであり、好ましくは炭素数６〜１４のアリール、より好ましくは炭素数６〜１０のアリールである。また、ニトリルの置換個数ｎは、高いＴ１の観点からは多いことが好ましく、高いＳ１の観点からは少ないことが好ましい。ニトリルの置換個数ｎは、具体的には、１〜４の整数であり、好ましくは１〜３の整数であり、より好ましくは１〜２の整数であり、さらに好ましくは１である。
【０３７８】
Ａｒは、それぞれ独立して、置換されていてもよいアリール、または置換されていてもよいヘテロアリールである。高いＳ１および高いＴ１の観点からドナー性のヘテロアリールであることが好ましく、電子輸送層として用いるためドナー性のヘテロアリールは少ないことが好ましい。電荷輸送性の観点からは炭素数の多いアリールまたはヘテロアリールが好ましく、置換基を多く有することが好ましい。Ａｒの置換個数ｍは、具体的には、１〜４の整数であり、好ましくは１〜３の整数であり、より好ましくは１〜２である。
【０３７９】
「置換されていてもよいアリール」の「アリール」としては、例えば、炭素数６〜３０のアリールがあげられ、好ましくは炭素数６〜２４のアリール、より好ましくは炭素数６〜２０のアリール、さらに好ましくは炭素数６〜１２のアリールである。
【０３８０】
具体的な「アリール」としては、単環系アリールであるフェニル、二環系アリールである（２−，３−，４−）ビフェニリル、縮合二環系アリールである（１−，２−）ナフチル、三環系アリールであるテルフェニリル（ｍ−テルフェニル−２’−イル、ｍ−テルフェニル−４’−イル、ｍ−テルフェニル−５’−イル、ｏ−テルフェニル−３’−イル、ｏ−テルフェニル−４’−イル、ｐ−テルフェニル−２’−イル、ｍ−テルフェニル−２−イル、ｍ−テルフェニル−３−イル、ｍ−テルフェニル−４−イル、ｏ−テルフェニル−２−イル、ｏ−テルフェニル−３−イル、ｏ−テルフェニル−４−イル、ｐ−テルフェニル−２−イル、ｐ−テルフェニル−３−イル、ｐ−テルフェニル−４−イル）、縮合三環系アリールである、アセナフチレン−（１−，３−，４−，５−）イル、フルオレン−（１−，２−，３−，４−，９−）イル、フェナレン−（１−，２−）イル、（１−，２−，３−，４−，９−）フェナントリル、四環系アリールであるクアテルフェニリル（５’−フェニル−ｍ−テルフェニル−２−イル、５’−フェニル−ｍ−テルフェニル−３−イル、５’−フェニル−ｍ−テルフェニル−４−イル、ｍ−クアテルフェニリル）、縮合四環系アリールであるトリフェニレン−（１−，２−）イル、ピレン−（１−，２−，４−）イル、ナフタセン−（１−，２−，５−）イル、縮合五環系アリールであるペリレン−（１−，２−，３−）イル、ペンタセン−（１−，２−，５−，６−）イルなどがあげられる。
【０３８１】
「置換されていてもよいヘテロアリール」の「ヘテロアリール」としては、例えば、炭素数２〜３０のヘテロアリールがあげられ、炭素数２〜２５のヘテロアリールが好ましく、炭素数２〜２０のヘテロアリールがより好ましく、炭素数２〜１５のヘテロアリールがさらに好ましく、炭素数２〜１０のヘテロアリールが特に好ましい。また、ヘテロアリールとしては、例えば環構成原子として炭素以外に酸素、硫黄および窒素から選ばれるヘテロ原子を１ないし５個含有する複素環などがあげられる。
【０３８２】
具体的なヘテロアリールとしては、例えば、フリル、チエニル、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、オキサジアゾリル、フラザニル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、インドリル、イソインドリル、１Ｈ−インダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、１Ｈ−ベンゾトリアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリル、キナゾリル、キノキサリニル、フタラジニル、ナフチリジニル、プリニル、プテリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェノキサジニル、フェノチアジニル、フェナジニル、フェノキサチイニル、チアントレニル、インドリジニルなどがあげられる。
【０３８３】
また、上記アリールおよびヘテロアリールは置換されていてもよく、それぞれ例えば上記アリールやヘテロアリールで置換されていてもよい。
【０３８４】
アリールニトリル誘導体は、式（ＥＴＭ−９）で表される化合物が単結合などで複数結合した多量体であってもよい。この場合、単結合以外に、アリール環（好ましくは多価のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環、ベンゾフルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環またはトリフェニレン環）で結合されていてもよい。
【０３８５】
このアリールニトリル誘導体の具体例としては、例えば以下の化合物があげられる。
【化１４５】
2020203875.tif 000146
【０３８６】
このアリールニトリル誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０３８７】
＜トリアジン誘導体＞
トリアジン誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−１０）で表される化合物であり、好ましくは下記式（ＥＴＭ−１０−１）で表される化合物である。詳細は米国公開公報２０１１／０１５６０１３号公報に記載されている。
【０３８８】
【化１４６】
2020203875.tif 000147
【０３８９】
Ａｒは、それぞれ独立して、置換されていてもよいアリール、または置換されていてもよいヘテロアリールである。ｎは１〜３の整数であり、好ましくは２または３である。
【０３９０】
「置換されていてもよいアリール」の「アリール」としては、例えば、炭素数６〜３０のアリールが挙げられ、好ましくは炭素数６〜２４のアリール、より好ましくは炭素数６〜２０のアリール、さらに好ましくは炭素数６〜１２のアリールである。
【０３９１】
具体的な「アリール」としては、単環系アリールであるフェニル、二環系アリールである（２−，３−，４−）ビフェニリル、縮合二環系アリールである（１−，２−）ナフチル、三環系アリールであるテルフェニリル（ｍ−テルフェニル−２’−イル、ｍ−テルフェニル−４’−イル、ｍ−テルフェニル−５’−イル、ｏ−テルフェニル−３’−イル、ｏ−テルフェニル−４’−イル、ｐ−テルフェニル−２’−イル、ｍ−テルフェニル−２−イル、ｍ−テルフェニル−３−イル、ｍ−テルフェニル−４−イル、ｏ−テルフェニル−２−イル、ｏ−テルフェニル−３−イル、ｏ−テルフェニル−４−イル、ｐ−テルフェニル−２−イル、ｐ−テルフェニル−３−イル、ｐ−テルフェニル−４−イル）、縮合三環系アリールである、アセナフチレン−（１−，３−，４−，５−）イル、フルオレン−（１−，２−，３−，４−，９−）イル、フェナレン−（１−，２−）イル、（１−，２−，３−，４−，９−）フェナントリル、四環系アリールであるクアテルフェニリル（５’−フェニル−ｍ−テルフェニル−２−イル、５’−フェニル−ｍ−テルフェニル−３−イル、５’−フェニル−ｍ−テルフェニル−４−イル、ｍ−クアテルフェニリル）、縮合四環系アリールであるトリフェニレン−（１−，２−）イル、ピレン−（１−，２−，４−）イル、ナフタセン−（１−，２−，５−）イル、縮合五環系アリールであるペリレン−（１−，２−，３−）イル、ペンタセン−（１−，２−，５−，６−）イルなどが挙げられる
【０３９２】
「置換されていてもよいヘテロアリール」の「ヘテロアリール」としては、例えば、炭素数２〜３０のヘテロアリールが挙げられ、炭素数２〜２５のヘテロアリールが好ましく、炭素数２〜２０のヘテロアリールがより好ましく、炭素数２〜１５のヘテロアリールがさらに好ましく、炭素数２〜１０のヘテロアリールが特に好ましい。また、ヘテロアリールとしては、例えば環構成原子として炭素以外に酸素、硫黄および窒素から選ばれるヘテロ原子を１ないし５個含有する複素環などが挙げられる。
【０３９３】
具体的なヘテロアリールとしては、例えば、フリル、チエニル、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、オキサジアゾリル、フラザニル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、インドリル、イソインドリル、１Ｈ−インダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、１Ｈ−ベンゾトリアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリル、キナゾリル、キノキサリニル、フタラジニル、ナフチリジニル、プリニル、プテリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェノキサジニル、フェノチアジニル、フェナジニル、フェノキサチイニル、チアントレニル、インドリジニルなどが挙げられる。
【０３９４】
また、上記アリールおよびヘテロアリールは置換されていてもよく、それぞれ例えば上記アリールやヘテロアリールで置換されていてもよい。
【０３９５】
トリアジン誘導体の具体例としては、例えば以下のものが挙げられる。
【化１４７】
2020203875.tif 000148
【０３９６】
このトリアジン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０３９７】
＜ベンゾイミダゾール誘導体＞
ベンゾイミダゾール誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−１１）で表される化合物である。
【化１４８】
2020203875.tif 000149
【０３９８】
φは、ｎ価のアリール環（好ましくはｎ価のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環、ベンゾフルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環またはトリフェニレン環）であり、ｎは１〜４の整数であり、「ベンゾイミダゾール系置換基」は、式（ＥＴＭ−２）、式（ＥＴＭ−２−１）および式（ＥＴＭ−２−２）における「ピリジン系置換基」の中のピリジル基がベンゾイミダゾリルに置き換わったものであり、ベンゾイミダゾール誘導体における少なくとも１つの水素は重水素で置換されていてもよい。
【０３９９】
【化１４９】
2020203875.tif 000150
【０４００】
上記ベンゾイミダゾリルにおけるＲ１１は、水素、炭素数１〜２４のアルキル、炭素数３〜１２のシクロアルキルまたは炭素数６〜３０のアリールであり、式（ＥＴＭ−２−１）および式（ＥＴＭ−２−２）におけるＲ１１の説明を引用することができる。
【０４０１】
φは、さらに、アントラセン環またはフルオレン環であることが好ましく、この場合の構造は式（ＥＴＭ−２−１）または式（ＥＴＭ−２−２）のものを引用することができ、各式中のＲ１１〜Ｒ１８は式（ＥＴＭ−２−１）または式（ＥＴＭ−２−２）で説明したものを引用することができる。また、式（ＥＴＭ−２−１）または式（ＥＴＭ−２−２）では２つのピリジン系置換基が結合した形態で説明されているが、これらをベンゾイミダゾール系置換基に置き換えるときには、両方のピリジン系置換基をベンゾイミダゾール系置換基で置き換えてもよいし（すなわちｎ＝２）、いずれか１つのピリジン系置換基をベンゾイミダゾール系置換基で置き換えて他方のピリジン系置換基をＲ１１〜Ｒ１８で置き換えてもよい（すなわちｎ＝１）。さらに、例えば式（ＥＴＭ−２−１）におけるＲ１１〜Ｒ１８の少なくとも１つをベンゾイミダゾール系置換基で置き換えて「ピリジン系置換基」をＲ１１〜Ｒ１８で置き換えてもよい。
【０４０２】
ベンゾイミダゾール誘導体の具体例としては、例えば１−フェニル−２−（４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル）−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２−（４−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、５−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）−１，２−ジフェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、１−（４−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２−（４−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、１−（４−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）フェニル）−２−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、５−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）−１，２−ジフェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾールなどが挙げられる。
【０４０３】
【化１５０】
2020203875.tif 000151
【０４０４】
ベンゾイミダゾール誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０４０５】
＜フェナントロリン誘導体＞
フェナントロリン誘導体は、例えば下記式（ＥＴＭ−１２）または式（ＥＴＭ−１２−１）で表される化合物である。詳細は国際公開第２００６／０２１９８２号に記載されている。
【０４０６】
【化１５１】
2020203875.tif 000152
【０４０７】
φは、ｎ価のアリール環（好ましくはｎ価のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環、ベンゾフルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環またはトリフェニレン環）であり、ｎは１〜４の整数である。
【０４０８】
各式のＲ１１〜Ｒ１８は、それぞれ独立して、水素、アルキル（好ましくは炭素数１〜２４のアルキル）、シクロアルキル（好ましくは炭素数３〜１２のシクロアルキル）またはアリール（好ましくは炭素数６〜３０のアリール）である。また、式（ＥＴＭ−１２−１）においてはＲ１１〜Ｒ１８のいずれかがアリール環であるφと結合する。
【０４０９】
各フェナントロリン誘導体における少なくとも１つの水素が重水素で置換されていてもよい。
【０４１０】
Ｒ１１〜Ｒ１８におけるアルキル、シクロアルキルおよびアリールとしては、式（ＥＴＭ−２）におけるＲ１１〜Ｒ１８の説明を引用することができる。また、φは上記したもののほかに、例えば、以下の構造式のものが挙げられる。なお、下記構造式中のＲは、それぞれ独立して、水素、メチル、エチル、イソプロピル、シクロヘキシル、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、ビフェニリルまたはテルフェニリルであり、＊は、結合位置を表す。
【０４１１】
【化１５２】
2020203875.tif 000153
【０４１２】
このフェナントロリン誘導体の具体例としては、例えば４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、９，１０−ジ（１，１０−フェナントロリン−２−イル）アントラセン、２，６−ジ（１，１０−フェナントロリン−５−イル）ピリジン、１，３，５−トリ（１，１０−フェナントロリン−５−イル）ベンゼン、９，９’−ジフルオロ−ビ（１，１０−フェナントロリン−５−イル）、バソクプロインや１，３−ビス（２−フェニル−１，１０−フェナントロリン−９−イル）ベンゼンなどが挙げられる。
【０４１３】
【化１５３】
2020203875.tif 000154
【０４１４】
このフェナントロリン誘導体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０４１５】
＜キノリノール系金属錯体＞
キノリノール系金属錯体は、例えば下記式（ＥＴＭ−１３）で表される化合物である。
【化１５４】
2020203875.tif 000155
【０４１６】
式中、Ｒ１〜Ｒ６は、それぞれ独立して、水素、フッ素、アルキル、アラルキル、アルケニル、シアノ、アルコキシまたはアリールであり、ＭはＬｉ、Ａｌ、Ｇａ、ＢｅまたはＺｎであり、ｎは１〜３の整数である。
【０４１７】
キノリノール系金属錯体の具体例としては、８−キノリノールリチウム、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（５−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（３，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，５−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，６−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（フェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，３−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，４−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，５，６−テトラメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリン）ベリリウムなどが挙げられる。
【０４１８】
このキノリノール系金属錯体は公知の原料と公知の合成方法を用いて製造することができる。
【０４１９】
＜還元性物質＞
電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、電子輸送層または電子注入層を形成する材料を還元できる物質を含んでいてもよい。この還元性物質は、一定の還元性を有するものであれば、様々なものが用いられ、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体よりなる群から選択される少なくとも１つを好適に使用することができる。
【０４２０】
好ましい還元性物質としては、Ｎａ（仕事関数２．３６ｅＶ）、Ｋ（同２．２８ｅＶ）、Ｒｂ（同２．１６ｅＶ）またはＣｓ（同１．９５ｅＶ）などのアルカリ金属や、Ｃａ（同２．９ｅＶ）、Ｓｒ（同２．０〜２．５ｅＶ）またはＢａ（同２．５２ｅＶ）などのアルカリ土類金属が挙げられ、仕事関数が２．９ｅＶ以下のものが特に好ましい。これらのうち、より好ましい還元性物質は、Ｋ、ＲｂまたはＣｓのアルカリ金属であり、さらに好ましくはＲｂまたはＣｓであり、最も好ましいのはＣｓである。これらのアルカリ金属は、特に還元能力が高く、電子輸送層または電子注入層を形成する材料への比較的少量の添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。また、仕事関数が２．９ｅＶ以下の還元性物質として、これら２種以上のアルカリ金属の組み合わせも好ましく、特に、Ｃｓを含んだ組み合わせ、例えば、ＣｓとＮａ、ＣｓとＫ、ＣｓとＲｂ、またはＣｓとＮａとＫとの組み合わせが好ましい。Ｃｓを含むことにより、還元能力を効率的に発揮することができ、電子輸送層または電子注入層を形成する材料への添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。
【０４２１】
３．有機電界発光素子における陰極
陰極１０８は、電子注入層１０７および電子輸送層１０６を介して、発光層１０５に電子を注入する役割を果たす。
【０４２２】
陰極１０８を形成する材料としては、電子を有機層に効率よく注入できる物質であれば特に限定されないが、陽極１０２を形成する材料と同様の物質を用いることができる。なかでも、スズ、インジウム、カルシウム、アルミニウム、銀、銅、ニッケル、クロム、金、白金、鉄、亜鉛、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウムおよびマグネシウムなどの金属またはそれらの合金（マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、フッ化リチウム／アルミニウムなどのアルミニウム−リチウム合金など）などが好ましい。電子注入効率を上げて素子特性を向上させるためには、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、マグネシウムまたはこれら低仕事関数金属を含む合金が有効である。しかしながら、これらの低仕事関数金属は一般に大気中で不安定であることが多い。この点を改善するために、例えば、有機層に微量のリチウム、セシウムやマグネシウムをドーピングして、安定性の高い電極を使用する方法が知られている。その他のドーパントとしては、フッ化リチウム、フッ化セシウム、酸化リチウムおよび酸化セシウムのような無機塩も使用することができる。ただし、これらに限定されない。
【０４２３】
さらに、電極保護のために白金、金、銀、銅、鉄、スズ、アルミニウムおよびインジウムなどの金属、またはこれら金属を用いた合金、そしてシリカ、チタニアおよび窒化ケイ素などの無機物、ポリビニルアルコール、塩化ビニル、炭化水素系高分子化合物などを積層することが、好ましい例として挙げられる。これらの電極の作製法も、抵抗加熱、電子ビーム蒸着、スパッタリング、イオンプレーティングおよびコーティングなど、導通を取ることができれば特に制限されない。
【０４２４】
４．有機電界発光素子における正孔注入層、正孔輸送層
正孔注入層１０３は、陽極１０２から移動してくる正孔を、効率よく発光層１０５内または正孔輸送層１０４内に注入する役割を果たすものである。正孔輸送層１０４は、陽極１０２から注入された正孔または陽極１０２から正孔注入層１０３を介して注入された正孔を、効率よく発光層１０５に輸送する役割を果たすものである。正孔注入層１０３および正孔輸送層１０４は、それぞれ、正孔注入・輸送材料の一種または二種以上を積層、混合するか、正孔注入・輸送材料と高分子結着剤の混合物により形成される。また、正孔注入・輸送材料に塩化鉄（III）のような無機塩を添加して層を形成してもよい。
【０４２５】
正孔注入・輸送性物質としては電界を与えられた電極間において正極からの正孔を効率よく注入・輸送することが必要で、正孔注入効率が高く、注入された正孔を効率よく輸送することが望ましい。そのためにはイオン化ポテンシャルが小さく、しかも正孔移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発生しにくい物質であることが好ましい。
【０４２６】
正孔注入層１０３および正孔輸送層１０４を形成する材料としては、光導電材料において、正孔の電荷輸送材料として従来から慣用されている化合物、ｐ型半導体、有機電界発光素子の正孔注入層および正孔輸送層に使用されている公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。それらの具体例は、カルバゾール誘導体（Ｎ−フェニルカルバゾール、ポリビニルカルバゾールなど）、ビス（Ｎ−アリールカルバゾール）またはビス（Ｎ−アルキルカルバゾール）などのビスカルバゾール誘導体、トリアリールアミン誘導体（芳香族第３級アミノを主鎖あるいは側鎖に持つポリマー、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミン、Ｎ４，Ｎ４’−ジフェニル−Ｎ４，Ｎ４’−ビス（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン、Ｎ４，Ｎ４，Ｎ４’，Ｎ４’−テトラ［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン、４，４’，４”−トリス（３−メチルフェニル（フェニル）アミノ）トリフェニルアミンなどのトリフェニルアミン誘導体、スターバーストアミン誘導体など）、スチルベン誘導体、フタロシアニン誘導体（無金属、銅フタロシアニンなど）、ピラゾリン誘導体、ヒドラゾン系化合物、ベンゾフラン誘導体やチオフェン誘導体、オキサジアゾール誘導体、キノキサリン誘導体（例えば、１，４，５，８，９，１２−ヘキサアザトリフェニレン−２，３，６，７，１０，１１−ヘキサカルボニトリルなど）、ポルフィリン誘導体などの複素環化合物、ポリシランなどである。ポリマー系では前記単量体を側鎖に有するポリカーボネートやスチレン誘導体、ポリビニルカルバゾールおよびポリシランなどが好ましいが、発光素子の作製に必要な薄膜を形成し、陽極から正孔が注入できて、さらに正孔を輸送できる化合物であれば特に限定されるものではない。
【０４２７】
また、有機半導体の導電性は、そのドーピングにより、強い影響を受けることも知られている。このような有機半導体マトリックス物質は、電子供与性の良好な化合物、または、電子受容性の良好な化合物から構成されている。電子供与物質のドーピングのために、テトラシアノキノンジメタン（ＴＣＮＱ）または２，３，５，６−テトラフルオロテトラシアノ−１，４−ベンゾキノンジメタン（Ｆ４ＴＣＮＱ）などの強い電子受容体が知られている（例えば、文献「M.Pfeiffer,A.Beyer,T.Fritz,K.Leo,Appl.Phys.Lett.,73(22),3202-3204(1998)」および文献「J.Blochwitz,M.Pfeiffer,T.Fritz,K.Leo,Appl.Phys.Lett.,73（6）,729-731（1998）」を参照）。これらは、電子供与型ベース物質（正孔輸送物質）における電子移動プロセスによって、いわゆる正孔を生成する。正孔の数および移動度によって、ベース物質の伝導性が、かなり大きく変化する。正孔輸送特性を有するマトリックス物質としては、例えばベンジジン誘導体（ＴＰＤなど）またはスターバーストアミン誘導体（ＴＤＡＴＡなど）、あるいは、特定の金属フタロシアニン（特に、亜鉛フタロシアニンＺｎＰｃなど）が知られている（特開2005-167175号公報）。
【０４２８】
５．有機電界発光素子における陽極
陽極１０２は、発光層１０５へ正孔を注入する役割を果たすものである。なお、陽極１０２と発光層１０５との間に正孔注入層１０３および／または正孔輸送層１０４が設けられている場合には、これらを介して発光層１０５へ正孔を注入することになる。
【０４２９】
陽極１０２を形成する材料としては、無機化合物および有機化合物が挙げられる。無機化合物としては、例えば、金属（アルミニウム、金、銀、ニッケル、パラジウム、クロムなど）、金属酸化物（インジウムの酸化物、スズの酸化物、インジウム−スズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム−亜鉛酸化物（ＩＺＯ）など）、ハロゲン化金属（ヨウ化銅など）、硫化銅、カーボンブラック、ＩＴＯガラスやネサガラスなどが挙げられる。有機化合物としては、例えば、ポリ（３−メチルチオフェン）などのポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリンなどの導電性ポリマーなどが挙げられる。その他、有機電界発光素子の陽極として用いられている物質の中から適宜選択して用いることができる。
【０４３０】
透明電極の抵抗は、発光素子の発光に十分な電流が供給できればよいので限定されないが、発光素子の消費電力の観点からは低抵抗であることが望ましい。例えば、３００Ω／□以下のＩＴＯ基板であれば素子電極として機能するが、現在では１０Ω／□程度の基板の供給も可能になっていることから、例えば１００〜５Ω／□、好ましくは５０〜５Ω／□の低抵抗品を使用することが特に望ましい。ＩＴＯの厚みは抵抗値に合わせて任意に選ぶ事ができるが、通常５０〜３００ｎｍの間で用いられることが多い。
【０４３１】
６．有機電界発光素子における基板
基板１０１は、有機電界発光素子１００の支持体となるものであり、通常、石英、ガラス、金属、プラスチックなどが用いられる。基板１０１は、目的に応じて板状、フィルム状、またはシート状に形成され、例えば、ガラス板、金属板、金属箔、プラスチックフィルム、プラスチックシートなどが用いられる。なかでも、ガラス板、および、ポリエステル、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスルホンなどの透明な合成樹脂製の板が好ましい。ガラス基板であれば、ソーダライムガラスや無アルカリガラスなどが用いられ、また、厚みも機械的強度を保つのに十分な厚みがあればよいので、例えば、０．２ｍｍ以上あればよい。厚さの上限値としては、例えば、２ｍｍ以下、好ましくは１ｍｍ以下である。ガラスの材質については、ガラスからの溶出イオンが少ない方がよいので無アルカリガラスの方が好ましいが、ＳｉＯ２などのバリアコートを施したソーダライムガラスも市販されているのでこれを使用することができる。また、基板１０１には、ガスバリア性を高めるために、少なくとも片面に緻密なシリコン酸化膜などのガスバリア膜を設けてもよく、特にガスバリア性が低い合成樹脂製の板、フィルムまたはシートを基板１０１として用いる場合にはガスバリア膜を設けるのが好ましい。
【０４３２】
７．有機電界発光素子における電子阻止層
正孔注入・輸送層と発光層との間には発光層からの電子および／または励起子の拡散を防ぐ電子阻止層を設けてもよい。電子阻止層の形成には、上述の式（Ｈ１）、（Ｈ２）および（Ｈ３）のいずれかで表される化合物を用いることができる。
【０４３３】
８．有機電界発光素子の作製方法
有機電界発光素子を構成する各層は、各層を構成すべき材料を蒸着法、抵抗加熱蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリング、分子積層法、印刷法、スピンコート法またはキャスト法、コーティング法などの方法で薄膜とすることにより、形成することができる。このようにして形成された各層の膜厚については特に限定はなく、材料の性質に応じて適宜設定することができるが、通常２ｎｍ〜５０００ｎｍの範囲である。膜厚は通常、水晶発振式膜厚測定装置などで測定できる。蒸着法を用いて薄膜化する場合、その蒸着条件は、材料の種類、膜の目的とする結晶構造および会合構造などにより異なる。蒸着条件は一般的に、蒸着用ルツボの加熱温度＋５０〜＋４００℃、真空度１０−６〜１０−３Ｐａ、蒸着速度０．０１〜５０ｎｍ／秒、基板温度−１５０〜＋３００℃、膜厚２ｎｍ〜５μｍの範囲で適宜設定することが好ましい。
【０４３４】
次に、有機電界発光素子を作製する方法の一例として、陽極／正孔注入層／正孔輸送層／ホスト化合物、熱活性型遅延蛍光体およびホウ素原子を有する化合物を含む発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極からなる有機電界発光素子の作製法について説明する。
【０４３５】
８−１．蒸着法
適当な基板上に、陽極材料の薄膜を蒸着法などにより形成させて陽極を作製した後、この陽極上に正孔注入層および正孔輸送層の薄膜を形成させる。この上に、ホスト化合物、熱活性型遅延蛍光体およびホウ素原子を有する化合物を共蒸着し薄膜を形成させて発光層とし、この発光層の上に電子輸送層、電子注入層を形成させ、さらに陰極用物質からなる薄膜を蒸着法などにより形成させて陰極とすることにより、目的の有機電界発光素子が得られる。なお、上述の有機電界発光素子の作製においては、作製順序を逆にして、陰極、電子注入層、電子輸送層、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、陽極の順に作製することも可能である。
【０４３６】
８−２．湿式成膜法
発光層形成用組成物の場合は、湿式成膜法を用いることによって成膜される。
【０４３７】
湿式成膜法は、一般的には、基板に発光層形成用組成物を塗布する塗布工程および塗布された発光層形成用組成物から溶媒を取り除く乾燥工程を経ることで塗膜を形成する。塗布工程の違いにより、スピンコーターを用いる手法をスピンコート法、スリットコーターを用いる手法をスリットコート法、版を用いる手法をグラビア、オフセット、リバースオフセット、フレキソ印刷法、インクジェットプリンタを用いる手法をインクジェット法、霧状に吹付ける手法をスプレー法と呼ぶ。乾燥工程には、風乾、加熱、減圧乾燥などの方法がある。乾燥工程は１回のみ行なってもよく、異なる方法や条件を用いて複数回行なってもよい。また、例えば、減圧下での焼成のように、異なる方法を併用してもよい。
すなわち、本発明の有機電界発光素子は、陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置され、本発明の発光層形成用組成物から形成された発光層とを有する、有機電界発光素子であることも好ましい。
【０４３８】
湿式成膜法とは溶液を用いた成膜法であり、例えば、一部の印刷法（インクジェット法）、スピンコート法またはキャスト法、コーティング法などである。湿式成膜法は真空蒸着法と異なり高価な真空蒸着装置を用いる必要が無く、大気圧下で成膜することができる。加えて、湿式成膜法は大面積化や連続生産が可能であり、製造コストの低減につながる。
【０４３９】
一方で、真空蒸着法と比較した場合には、湿式成膜法は積層化が難しい。湿式成膜法を用いて積層膜を作製する場合、上層の組成物による下層の溶解を防ぐ必要があり、溶解性を制御した組成物、下層の架橋および直交溶媒（Orthogonal solvent、互いに溶解し合わない溶媒）などが駆使される。しかしながら、それらの技術を用いても、全ての膜の塗布に湿式成膜法を用いるのは難しい場合がある。
【０４４０】
そこで、一般的には、幾つかの層だけを湿式成膜法を用い、残りを真空蒸着法で有機ＥＬ素子を作製するという方法が採用される。
【０４４１】
例えば、湿式成膜法を一部適用し有機ＥＬ素子を作製する手順を以下に示す。
（手順１）陽極の真空蒸着法による成膜
（手順２）正孔注入層の湿式成膜法による成膜
（手順３）正孔輸送層の湿式成膜法による成膜
（手順４）ホスト化合物、熱活性型遅延蛍光体およびホウ素原子を有する化合物を含む発光層形成用組成物の湿式成膜法による成膜
（手順５）電子輸送層の真空蒸着法による成膜
（手順６）電子注入層の真空蒸着法による成膜
（手順７）陰極の真空蒸着法による成膜
この手順を経ることで、陽極／正孔注入層／正孔輸送層／ホスト材料とドーパント材料からなる発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極からなる有機ＥＬ素子が得られる。
【０４４２】
８−３．有機溶媒
本発明の化合物は、溶媒に溶解させ発光層形成用組成物として用いることができる。
本発明の発光層形成用組成物は、本発明の化合物を少なくとも１つと、溶媒とを含む。
また、本発明の発光層形成用組成物は式（Ｈ１）〜（Ｈ５）で表される化合物を少なくとも１つ含有する、または、式（Ｈ１）〜（Ｈ５）で表される構造の少なくとも１つ由来の構造を繰り返し単位とする高分子化合物を少なくとも１つ含有することが好ましい。
また、本発明の発光層形成用組成物は、発光層の付加成分として用いられるエミッティングドーパント、アシスタントドーパント等の、他の成分を更に含んでもよい。
例えば、本発明の発光層形成用組成物は、上述の式（ＡＤ１）、（ＡＤ２）および（ＡＤ３）のいずれかで表される化合物を少なくとも一つ含有することが好ましい。
本発明の発光層形成用組成物は、前記溶媒として、少なくとも１種の有機溶媒を含むことが好ましい。成膜時に有機溶媒の蒸発速度を制御することで、成膜性および塗膜の欠陥の有無、表面粗さ、平滑性を制御および改善することができる。また、インクジェット法を用いた成膜時は、インクジェットヘッドのピンホールでのメニスカス安定性を制御し、吐出性を制御・改善することができる。加えて、膜の乾燥速度および誘導体分子の配向を制御することで、該発光層形成用組成物より得られる発光層を有する有機ＥＬ素子の電気特性、発光特性、効率、および寿命を改善することができる。
【０４４３】
８−３−１．有機溶媒の物性
本発明の発光層形成用組成物は、前記溶剤として、沸点が１３０℃以上である有機溶剤を含むことが好ましく、１４０℃以上である有機溶剤を含むことがより好ましく、１５０℃以上である有機溶剤を含むことが更に好ましい。また、上記有機溶剤の沸点の上限は、３００℃以下であることが好ましく、２７０℃以下であることがより好ましく、２５０℃以下であることが更に好ましい。沸点が１３０℃より高い場合、インクジェットの吐出性の観点から好ましい。また、沸点が３００℃より低い場合、塗膜の欠陥、表面粗さ、残留溶媒および平滑性の観点から好ましい。溶媒は、良好なインクジェットの吐出性、製膜性、平滑性および低い残留溶媒の観点から、２種以上の有機溶媒を含む構成がより好ましい。一方で、場合によっては、運搬性などを考慮し、発光層形成用組成物中から溶媒を除去することで固形状態とした組成物であってもよい。
【０４４４】
また、前記溶媒は、本発明の化合物又は本発明の高分子化合物の少なくとも１つに対する良溶媒（ＧＳ）と貧溶媒（ＰＳ）を含む混合溶媒であり、良溶媒（ＧＳ）の沸点（ＢＰＧＳ）が貧溶媒（ＰＳ）の沸点（ＢＰＰＳ）よりも低いことが好ましい。
高沸点の貧溶媒を加えることで成膜時に低沸点の良溶媒が先に揮発し、組成物中の含有物の濃度と貧溶媒の濃度が増加し速やかな成膜が促される。これにより、欠陥が少なく、表面粗さが小さい、平滑性の高い塗膜が得られる。
良溶媒（ＧＳ）に対する本発明の化合物又は本発明の高分子化合物の少なくとも１つ化合物の溶解度（ＳＧＳ、％）と、貧溶媒（ＰＳ）に対する本発明の化合物又は本発明の高分子化合物の少なくとも１つの溶解度（ＳＰＳ、％）の差（ＳＧＳ−ＳＰＳ）は、１％以上であることが好ましく、３％以上であることがより好ましく、５％以上であることがさらに好ましい。
上記良溶媒（ＧＳ）の沸点（ＢＰＧＳ）と貧溶媒（ＰＳ）の沸点（ＢＰＰＳ）の差（ＢＰＰＳ−ＢＰＧＳ）は、１０℃以上であることが好ましく、３０℃以上であることがより好ましく、５０℃以上であることがさらに好ましい。
【０４４５】
さらに、溶媒は式（１）、式（Ｈ１）、式（Ｈ２）、式（Ｈ３）または式（Ｈ４）で表される化合物に対する良溶媒（ＧＳ）と貧溶媒（ＰＳ）とを含み、良溶媒（ＧＳ）の沸点（ＢＰＧＳ）が貧溶媒（ＰＳ）の沸点（ＢＰＰＳ）よりも低い組み合わせが特に好ましい。
高沸点の貧溶媒を加えることで成膜時に低沸点の良溶媒が先に揮発し、組成物中の含有物の濃度と貧溶媒の濃度が増加し速やかな成膜が促される。これにより、欠陥が少なく、表面粗さが小さい、平滑性の高い塗膜が得られる。
【０４４６】
良溶媒（ＧＳ）に対する式（１）、式（Ｈ１）、式（Ｈ２）、式（Ｈ３）、式（Ｈ４）または式（Ｈ５）で表される化合物の溶解度（ＳＧＳ）と、貧溶媒（ＰＳ）に対する式（１）、式（Ｈ１）、式（Ｈ２）、式（Ｈ３）、式（Ｈ４）または式（Ｈ５）で表される化合物の溶解度（ＳＰＳ）の差（ＳＧＳ−ＳＰＳ）は、１％以上であることが好ましく、３％以上であることがより好ましく、５％以上であることがさらに好ましい。沸点の差（ＢＰＰＳ−ＢＰＧＳ）は、１０℃以上であることが好ましく、３０℃以上であることがより好ましく、５０℃以上であることがさらに好ましい。
【０４４７】
有機溶媒は、成膜後に、真空、減圧、加熱などの乾燥工程により塗膜より取り除かれる。加熱を行う場合、塗布製膜性改善の観点からは、第１成分のガラス転移温度（Ｔｇ）＋３０℃以下で行うことが好ましい。また、残留溶媒の削減の観点からは、第１成分のガラス転移点（Ｔｇ）−３０℃以上で加熱することが好ましい。加熱温度が有機溶媒の沸点より低くても膜が薄いために、有機溶媒は十分に取り除かれる。また、異なる温度で複数回乾燥を行ってもよく、複数の乾燥方法を併用してもよい。
【０４４８】
８−３−２．有機溶媒の具体例
発光層形成用組成物に用いられる有機溶媒としては、アルキルベンゼン系溶媒、フェニルエーテル系溶媒、アルキルエーテル系溶媒、環状ケトン系溶媒、脂肪族ケトン系溶媒、単環性ケトン系溶媒、ジエステル骨格を有する溶媒および含フッ素系溶媒などがあげられ、具体例として、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサン−２−オール、ヘプタン−２−オール、オクタン−２−オール、デカン−２−オール、ドデカン−２−オール、シクロヘキサノール、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオール、δ−テルピネオール、テルピネオール（混合物）、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールイソプロピルメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ポリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ｐ−キシレン、ｍ−キシレン、ｏ−キシレン、２，６−ルチジン、２−フルオロ−ｍ−キシレン、３−フルオロ−ｏ−キシレン、２−クロロベンゾ三フッ化物、クメン、トルエン、２−クロロ−６−フルオロトルエン、２−フルオロアニソール、アニソール、２，３−ジメチルピラジン、ブロモベンゼン、４−フルオロアニソール、３−フルオロアニソール、３−トリフルオロメチルアニソール、メシチレン、１，２，４−トリメチルベンゼン、ｔ−ブチルベンゼン、２−メチルアニソール、フェネトール、ベンゾジオキソール、４−メチルアニソール、ｓ−ブチルベンゼン、３−メチルアニソール、４−フルオロ−３−メチルアニソール、シメン、１，２，３−トリメチルベンゼン、１，２−ジクロロベンゼン、２−フルオロベンゾニトリル、４−フルオロベラトロール、２，６−ジメチルアニソール、ｎ−ブチルベンゼン、３−フルオロベンゾニトリル、デカリン（デカヒドロナフタレン）、ネオペンチルベンゼン、２，５−ジメチルアニソール、２，４−ジメチルアニソール、ベンゾニトリル、３，５−ジメチルアニソール、ジフェニルエーテル、１−フルオロ−３，５−ジメトキシベンゼン、安息香酸メチル、イソペンチルベンゼン、３，４−ジメチルアニソール、ｏ−トルニトリル、ｎ−アミルベンゼン、ベラトロール、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、安息香酸エチル、ｎ−ヘキシルベンゼン、安息香酸プロピル、シクロヘキシルベンゼン、１−メチルナフタレン、安息香酸ブチル、２−メチルビフェニル、３−フェノキシトルエン、２，２’���ビトリル、ドデシルベンゼン、ジペンチルベンゼン、テトラメチルベンゼン、トリメトキシベンゼン、トリメトキシトルエン、２，３−ジヒドロベンゾフラン、１-メチル-４-（プロポキシメチル）ベンゼン、１-メチル-４-（ブチルオキシメチル）ベンゼン、１-メチル-４-（ペンチルオキシメチル）ベンゼン、１-メチル-４-（ヘキシルオキシメチル）ベンゼン、１-メチル-４-（ヘプチルオキシメチル）ベンゼンベンジルブチルエーテル、ベンジルペンチルエーテル、ベンジルヘキシルエーテル、ベンジルヘプチルエーテル、ベンジルオクチルエーテルなどが挙げられるが、それだけに限定されない。また、溶媒は単一で用いてもよく、混合してもよい。
【０４４９】
９．有機電界発光素子の応用例
また、本発明は、有機電界発光素子を備えた表示装置または有機電界発光素子を備えた照明装置などにも応用することができる。
本発明の表示装置、又は、本発明の照明装置は、本発明の有機電界発光素子を備える。
有機電界発光素子を備えた表示装置または照明装置は、本実施形態にかかる有機電界発光素子と公知の駆動装置とを接続するなど公知の方法によって製造することができ、直流駆動、パルス駆動、交流駆動など公知の駆動方法を適宜用いて駆動することができる。
【０４５０】
表示装置としては、例えば、カラーフラットパネルディスプレイなどのパネルディスプレイ、フレキシブルカラー有機電界発光（ＥＬ）ディスプレイなどのフレキシブルディスプレイなどが挙げられる（例えば、特開平１０−３３５０６６号公報、特開２００３−３２１５４６号公報、特開２００４−２８１０８６号公報など参照）。また、ディスプレイの表示方式としては、例えば、マトリクスおよび／またはセグメント方式などが挙げられる。なお、マトリクス表示とセグメント表示は同じパネルの中に共存していてもよい。
【０４５１】
マトリクスでは、表示のための画素が格子状やモザイク状など二次元的に配置されており、画素の集合で文字や画像を表示する。画素の形状やサイズは用途によって決まる。例えば、パソコン、モニター、テレビの画像および文字表示には、通常一辺が３００μｍ以下の四角形の画素が用いられ、また、表示パネルのような大型ディスプレイの場合は、一辺がｍｍオーダーの画素を用いることになる。モノクロ表示の場合は、同じ色の画素を配列すればよいが、カラー表示の場合には、赤、緑、青の画素を並べて表示させる。この場合、典型的にはデルタタイプとストライプタイプがある。そして、このマトリクスの駆動方法としては、線順次駆動方法やアクティブマトリックスのどちらでもよい。線順次駆動の方が構造が簡単であるという利点があるが、動作特性を考慮した場合、アクティブマトリックスの方が優れる場合があるので、これも用途によって使い分けることが必要である。
【０４５２】
セグメント方式（タイプ）では、予め決められた情報を表示するようにパターンを形成し、決められた領域を発光させることになる。例えば、デジタル時計や温度計における時刻や温度表示、オーディオ機器や電磁調理器などの動作状態表示および自動車のパネル表示などが挙げられる。
【０４５３】
照明装置としては、例えば、室内照明などの照明装置、液晶表示装置のバックライトなどが挙げられる（例えば、特開2003-257621号公報、特開2003-277741号公報、特開2004-119211号公報など参照）。バックライトは、主に自発光しない表示装置の視認性を向上させる目的に使用され、液晶表示装置、時計、オーディオ装置、自動車パネル、表示板および標識などに使用される。特に、液晶表示装置、中でも薄型化が課題となっているパソコン用途のバックライトとしては、従来方式が蛍光灯や導光板からなっているため薄型化が困難であることを考えると、本実施形態に係る発光素子を用いたバックライトは薄型で軽量が特徴になる。
【０４５４】
＜＜その他の有機デバイス＞＞
本発明の化合物は、上述した有機電界発光素子の他に、有機電界効果トランジスタまたは有機薄膜太陽電池などの作製に用いることができる。
【０４５５】
有機電界効果トランジスタは、電圧入力によって発生させた電界により電流を制御するトランジスタのことであり、ソース電極とドレイン電極の他にゲート電極が設けられている。ゲート電極に電圧を印加すると電界が生じ、ソース電極とドレイン電極間を流れる電子（あるいはホール）の流れを任意にせき止めて電流を制御することができるトランジスタである。電界効果トランジスタは、単なるトランジスタ（バイポーラトランジスタ）に比べて小型化が容易であり、集積回路などを構成する素子としてよく用いられている。
【０４５６】
有機電界効果トランジスタの構造は、通常、本発明に係る多環芳香族化合物を用いて形成される有機半導体活性層に接してソース電極およびドレイン電極が設けられており、さらに有機半導体活性層に接した絶縁層（誘電体層）を挟んでゲート電極が設けられていればよい。その素子構造としては、例えば以下の構造があげられる。
（１）基板／ゲート電極／絶縁体層／ソース電極・ドレイン電極／有機半導体活性層
（２）基板／ゲート電極／絶縁体層／有機半導体活性層／ソース電極・ドレイン電極
（３）基板／有機半導体活性層／ソース電極・ドレイン電極／絶縁体層／ゲート電極
（４）基板／ソース電極・ドレイン電極／有機半導体活性層／絶縁体層／ゲート電極
このように構成された有機電界効果トランジスタは、アクティブマトリックス駆動方式の液晶ディスプレイや有機エレクトロルミネッセンスディスプレイの画素駆動スイッチング素子などとして適用できる。
【０４５７】
有機薄膜太陽電池は、ガラスなどの透明基板上にＩＴＯなどの陽極、ホール輸送層、光電変換層、電子輸送層、陰極が積層された構造を有する。光電変換層は陽極側にｐ型半導体層を有し、陰極側にｎ型半導体層を有している。本発明に係る多環芳香族化合物は、その物性に応じて、ホール輸送層、ｐ型半導体層、ｎ型半導体層、電子輸送層の材料として用いることが可能である。本発明に係る多環芳香族化合物は、有機薄膜太陽電池においてホール輸送材料や電子輸送材料として機能しうる。有機薄膜太陽電池は、上記の他にホールブロック層、電子ブロック層、電子注入層、ホール注入層、平滑化層などを適宜備えていてもよい。有機薄膜太陽電池には、有機薄膜太陽電池に用いられる既知の材料を適宜選択して組み合わせて用いることができる。
【実施例】
【０４５８】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定されない。以下に、実施例で使用した化合物の合成例を示す。
【０４５９】
合成実施例１：化合物（１−１）の合成
【化１５５】
2020203875.tif 000156
【０４６０】
Ｎ１，Ｎ１’−（１，３−フェニレン）ビス（２−クロロ−Ｎ１−（ナフタレン−１−イル）−Ｎ３，Ｎ３−ジフェニルベンゼン−１，３−ジアミン）（２．７５ｇ、３．０ｍｍｏｌ）およびｔ−ブチルベンゼン（４００ｍｌ）の入ったフラスコに、窒素雰囲気下、氷浴で冷却しながら、１．６Ｍのｔ−ブチルリチウムペンタン溶液（７．６ｍｌ）を加えた。滴下終了後、６０℃まで昇温して２時間撹拌した後、ｔ−ブチルベンゼンより低沸点の成分を減圧留去した。−５０℃まで冷却して三臭化ホウ素（１．１３ｍｌ、１２ｍｍｏｌ）を加え、室温まで昇温して０．５時間撹拌した。その後、再び氷浴で冷却してＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（７．７０ｍｌ、４５ｍｍｏｌ）を加えた。発熱が収まるまで室温で撹拌した後、１２０℃まで昇温して１．５時間加熱撹拌した。その後、６０℃で減圧下、反応溶液を留去して粗生成物を得た。得られた粗生成物をアセトニトリル、メタノール、トルエンの順に洗浄し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：トルエン）で精製後粗体をｏ−ジクロロベンゼンで２回再結晶を行い、その後１×１０−４ｍｍＨｇの減圧下、４４０℃にて昇華精製を行うことで、化合物（１−１）を１．１２ｇ得た。
【０４６１】
ＮＭＲスペクトルにより得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝５．８４（ｓ，１Ｈ）、６．１１−６．１６（ｍ，４Ｈ）、６．７５（ｄ，２Ｈ）、６．８３（ｄ，２Ｈ）、７．２２（ｔ，２Ｈ）、７．３２−７．４６（ｍ，２０Ｈ）、７．６０（ｄ，２Ｈ）、８．０１（ｄ，２Ｈ）、８．０７（ｄ，２Ｈ）、９．３０（ｄ，２Ｈ）、１０．５０（ｓ，１Ｈ）．
【０４６２】
合成実施例２：化合物（１−９）の合成
【化１５６】
2020203875.tif 000157
【０４６３】
Ｎ１，Ｎ１’−（１，３−フェニレン）ビス（２−クロロ−Ｎ１−（１，２−ジヒドロアセナフチレン−５−イル）−Ｎ３，Ｎ３−ジフェニルベンゼン−１，３−ジアミン）（２．９０ｇ、３．０ｍｍｏｌ）およびｔ−ブチルベンゼン（４００ｍｌ）の入ったフラスコに、窒素雰囲気下、氷浴で冷却しながら、１．６Ｍのｔ−ブチルリチウムペンタン溶液（７．６ｍｌ）を加えた。滴下終了後、６０℃まで昇温して２時間撹拌した後、ｔ−ブチルベンゼンより低沸点の成分を減圧留去した。−５０℃まで冷却して三臭化ホウ素（１．１３ｍｌ、１２ｍｍｏｌ）を加え、室温まで昇温して０．５時間撹拌した。その後、再び氷浴で冷却してＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（７．７０ｍｌ、４５ｍｍｏｌ）を加えた。発熱が収まるまで室温で撹拌した後、１２０℃まで昇温して１．５時間加熱撹拌した。その後、６０℃で減圧下、反応溶液を留去して粗生成物を得た。得られた粗生成物をアセトニトリル、メタノール、トルエンの順に洗浄し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：トルエン）で精製後粗体をｏ−ジクロロベンゼンで２回再結晶を行い、その後１×１０−４ｍｍＨｇの減圧下、４４０℃にて昇華精製を行うことで、化合物（１−９）を１．２３ｇ得た。
【０４６４】
ＮＭＲスペクトルにより得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝３．５１−３．５２（ｍ，８Ｈ）、５．８４（ｓ，１Ｈ）、６．１２−６．１６（ｍ，４Ｈ）、６．５６（ｄ，２Ｈ）、６．８１（ｄ，２Ｈ）、７．２５−７．４８（ｍ，２４Ｈ）、９．３１（ｄ，２Ｈ）、１０．５１（ｓ，１Ｈ）．
【０４６５】
合成実施例３：化合物（１−４９）の合成
【化１５７】
2020203875.tif 000158
【０４６６】
Ｎ１，Ｎ１’−（１，３−フェニレン）ビス（２−クロロ−Ｎ３，Ｎ３−ジフェニル−Ｎ１−（ピリミジン−５−イル）ベンゼン−１，３−ジアミン）（２．４６ｇ、３．０ｍｍｏｌ）およびｔ−ブチルベンゼン（４００ｍｌ）の入ったフラスコに、窒素雰囲気下、氷浴で冷却しながら、１．６Ｍのｔ−ブチルリチウムペンタン溶液（７．６ｍｌ）を加えた。滴下終了後、６０℃まで昇温して２時間撹拌した後、ｔ−ブチルベンゼンより低沸点の成分を減圧留去した。−５０℃まで冷却して三臭化ホウ素（１．１３ｍｌ、１２ｍｍｏｌ）を加え、室温まで昇温して０．５時間撹拌した。その後、再び氷浴で冷却してＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（７．７０ｍｌ、４５ｍｍｏｌ）を加えた。発熱が収まるまで室温で撹拌した後、１２０℃まで昇温して１．５時間加熱撹拌した。その後、６０℃で減圧下、反応溶液を留去して粗生成物を得た。得られた粗生成物をアセトニトリル、メタノール、トルエンの順に洗浄し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：トルエン）で精製後粗体をｏ−ジクロロベンゼンで２回再結晶を行い、その後１×１０−４ｍｍＨｇの減圧下、４４０℃にて昇華精製を行うことで、化合物（１−４９）を０．３４ｇ得た。
【０４６７】
ＮＭＲスペクトルにより得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝５．９８（ｓ，１Ｈ）、６．１８（ｄ，２Ｈ）、６．２７（ｄ，２Ｈ）、６．８５（ｄ，２Ｈ）、７．３２−７．４６（ｍ，１６Ｈ）、８．５８（ｓ，４Ｈ）、８．９０（ｓ，２Ｈ）、９．２８（ｄ，２Ｈ）、１０．５１（ｓ，１Ｈ）．
【０４６８】
合成実施例４：化合物（１−７９）の合成
【化１５８】
2020203875.tif 000159
【０４６９】
Ｎ１，Ｎ１’−（１，３−フェニレン）ビス（２−クロロ−Ｎ１−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−２−イル）−Ｎ３，Ｎ３，Ｎ５，Ｎ５−テトラフェニルベンゼン−１，３，５−トリアミン）（３．８３ｇ、３．０ｍｍｏｌ）およびｔ−ブチルベンゼン（４００ｍｌ）の入ったフラスコに、窒素雰囲気下、氷浴で冷却しながら、１．６Ｍのｔ−ブチルリチウムペンタン溶液（７．６ｍｌ）を加えた。滴下終了後、６０℃まで昇温して２時間撹拌した後、ｔ−ブチルベンゼンより低沸点の成分を減圧留去した。−５０℃まで冷却して三臭化ホウ素（１．１３ｍｌ、１２ｍｍｏｌ）を加え、室温まで昇温して０．５時間撹拌した。その後、再び氷浴で冷却してＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（７．７０ｍｌ、４５ｍｍｏｌ）を加えた。発熱が収まるまで室温で撹拌した後、１２０℃まで昇温して１．５時間加熱撹拌した。その後、６０℃で減圧下、反応溶液を留去して粗生成物を得た。得られた粗生成物をアセトニトリル、メタノール、トルエンの順に洗浄し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：トルエン）で精製後粗体をｏ−ジクロロベンゼンで２回再結晶を行い、その後１×１０−４ｍｍＨｇの減圧下、４４０℃にて昇華精製を行うことで、化合物（１−７９）を０．６６ｇ得た。
【０４７０】
ＮＭＲスペクトルにより得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝５．７０（ｓ，２Ｈ）、５．７７（ｓ，２Ｈ）、５．８５（ｓ，１Ｈ）、６．５９（ｄ，２Ｈ）、６．８６−６．９３（ｍ，１４Ｈ）、７．１１（ｄｄ，８Ｈ）、７．２９−７．４５（ｍ，２０Ｈ）、７．５５（ｄ，２Ｈ）、７．８４（ｄ，２Ｈ）、７．９５（ｄ，２Ｈ）、９．３１（ｄ，２Ｈ）、１０．５１（ｓ，１Ｈ）．
【０４７１】
合成実施例５：化合物（１−１１６）の合成
【化１５９】
2020203875.tif 000160
【０４７２】
Ｎ１，Ｎ１’−（１，３−フェニレン）ビス（２−クロロ−Ｎ１−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−１−イル）−５−（メチル−ｄ）−Ｎ３−（３−（メチル−ｄ）フェニル）−Ｎ３−フェニルベンゼン−１，３−ジアミン）（３．０９ｇ、３．０ｍｍｏｌ）およびｔ−ブチルベンゼン（４００ｍｌ）の入ったフラスコに、窒素雰囲気下、氷浴で冷却しながら、１．６Ｍのｔ−ブチルリチウムペンタン溶液（７．６ｍｌ）を加えた。滴下終了後、６０℃まで昇温して２時間撹拌した後、ｔ−ブチルベンゼンより低沸点の成分を減圧留去した。−５０℃まで冷却して三臭化ホウ素（１．１３ｍｌ、１２ｍｍｏｌ）を加え、室温まで昇温して０．５時間撹拌した。その後、再び氷浴で冷却してＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（７．７０ｍｌ、４５ｍｍｏｌ）を加えた。発熱が収まるまで室温で撹拌した後、１２０℃まで昇温して１．５時間加熱撹拌した。その後、６０℃で減圧下、反応溶液を留去して粗生成物を得た。得られた粗生成物をアセトニトリル、メタノール、トルエンの順に洗浄し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：トルエン）で精製後粗体をｏ−ジクロロベンゼンで２回再結晶を行い、その後１×１０−４ｍｍＨｇの減圧下、４４０℃にて昇華精製を行うことで、化合物（１−１１６）を１．１５ｇ得た。
【０４７３】
ＮＭＲスペクトルにより得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝２．１１（ｓ，６Ｈ）、２．１３（ｓ，６Ｈ）、５．８６（ｓ，１Ｈ）、６．０３（ｓ，２Ｈ）、６．０６（ｓ，２Ｈ）、６．７８（ｓ，２Ｈ）、７．０５（ｄ，２Ｈ）、７．３０−７．４０（ｍ，１２Ｈ）、７．４７−７．５４（ｍ，８Ｈ）、７．９２（ｄ，２Ｈ）、８．４５（ｄ，２Ｈ）、９．２９（ｄ，２Ｈ）、１０．５２（ｓ，１Ｈ）．
【０４７４】
合成実施例６：化合物（１−３７４）の合成
【化１６０】
2020203875.tif 000161
【０４７５】
Ｎ１，Ｎ１’−（１，３−フェニレン）ビス（２−クロロ−Ｎ３，Ｎ３−ジフェニル−Ｎ１−（ピリミジン−４−イル）ベンゼン−１，３−ジアミン）（２．０７ｇ、３．０ｍｍｏｌ）およびｔ−ブチルベンゼン（４００ｍｌ）の入ったフラスコに、窒素雰囲気下、氷浴で冷却しながら、１．６Ｍのｔ−ブチルリチウムペンタン溶液（７．６ｍｌ）を加えた。滴下終了後、６０℃まで昇温して２時間撹拌した後、ｔ−ブチルベンゼンより低沸点の成分を減圧留去した。−５０℃まで冷却して三臭化ホウ素（１．１３ｍｌ、１２ｍｍｏｌ）を加え、室温まで昇温して０．５時間撹拌した。その後、再び氷浴で冷却してＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（７．７０ｍｌ、４５ｍｍｏｌ）を加えた。発熱が収まるまで室温で撹拌した後、１２０℃まで昇温して１．５時間加熱撹拌した。その後、６０℃で減圧下、反応溶液を留去して粗生成物を得た。得られた粗生成物をアセトニトリル、メタノール、トルエンの順に洗浄し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：トルエン）で精製後粗体をｏ−ジクロロベンゼンで２回再結晶を行い、その後１×１０−４ｍｍＨｇの減圧下、４４０℃にて昇華精製を行うことで、化合物（１−３７４）を０．２６ｇ得た。
【０４７６】
ＮＭＲスペクトルにより得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝５．９７（ｓ，１Ｈ）、６．１１（ｄ，１Ｈ）、６．３２−６．３３（ｍ，２Ｈ）、６．４２（ｄ，２Ｈ）、６．５１（ｄ，１Ｈ）、６．８３（ｄ，１Ｈ）、７．０３（ｄ，１Ｈ）、７．２５（ｔ，１Ｈ）、７．３２（ｄ，２Ｈ）、７．３９−７．５３（ｍ，８Ｈ）、８．３４（ｄ，２Ｈ）、８．４０（ｄ，２Ｈ）、９．３１（ｄ，１Ｈ）、９．４６（ｄ，１Ｈ）、１０．６２（ｓ，１Ｈ）．
【０４７７】
合成実施例７：化合物（１−７３４）の合成
【化１６１】
2020203875.tif 000162
【０４７８】
Ｎ，Ｎ’−（（１，３−フェニレンビス（オキシ））ビス（２−クロロ−３，１−フェニレン））ビス（Ｎ−フェニルピリミジン−４−アミン）（１．８４ｇ、３．０ｍｍｏｌ）およびｔ−ブチルベンゼン（４００ｍｌ）の入ったフラスコに、窒素雰囲気下、氷浴で冷却しながら、１．６Ｍのｔ−ブチルリチウムペンタン溶液（７．６ｍｌ）を加えた。滴下終了後、６０℃まで昇温して２時間撹拌した後、ｔ−ブチルベンゼンより低沸点の成分を減圧留去した。−５０℃まで冷却して三臭化ホウ素（１．１３ｍｌ、１２ｍｍｏｌ）を加え、室温まで昇温して０．５時間撹拌した。その後、再び氷浴で冷却してＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（７．７０ｍｌ、４５ｍｍｏｌ）を加えた。発熱が収まるまで室温で撹拌した後、１２０℃まで昇温して１．５時間加熱撹拌した。その後、６０℃で減圧下、反応溶液を留去して粗生成物を得た。得られた粗生成物をアセトニトリル、メタノール、トルエンの順に洗浄し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：トルエン）で精製後粗体をｏ−ジクロロベンゼンで２回再結晶を行い、その後１×１０−４ｍｍＨｇの減圧下、４４０℃にて昇華精製を行うことで、化合物（１−７３４）を０．２１ｇ得た。
【０４７９】
ＮＭＲスペクトルにより得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝６．２９（ｓ，１Ｈ）、６．４４−６．４５（ｍ，４Ｈ）、６．５３（ｄ，２Ｈ）、６．８２（ｄ，２Ｈ）、７．３６−７．３７（ｍ，４Ｈ）、７．４４（ｔ，２Ｈ）、８．３４（ｓ，２Ｈ）、８．４１（ｄ，２Ｈ）、９．２８（ｄ，２Ｈ）、１０．７４（ｓ，１Ｈ）．
【０４８０】
＜基礎物性の評価方法＞
サンプルの準備
評価対象の化合物の吸収特性と発光特性（蛍光と燐光）を評価する場合、評価対象の化合物を溶媒に溶解して溶媒中で評価する場合と薄膜状態で評価する場合がある。さらに、薄膜状態で評価する場合は、評価対象の化合物の有機ＥＬ素子における使用の態様に応じて、評価対象の化合物のみを薄膜化し評価する場合と評価対象の化合物を適切なマトリックス材料中に分散して薄膜化して評価する場合がある。ここでは、評価対象化合物のみを蒸着して得た薄膜を「単独膜」といい、評価対象化合物とマトリックス材料を含む塗工液を塗布、乾燥して得た薄膜を「塗膜」という。
【０４８１】
マトリックス材料としては、市販のＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）などを用いることができる。本実施例では、ＰＭＭＡと評価対象の化合物をトルエン中で溶解させた後、スピンコーティング法により石英製の透明支持基板（１０ｍｍ×１０ｍｍ）上に薄膜を形成してサンプルを作製する。
【０４８２】
また、マトリックス材料がホスト化合物である場合の薄膜サンプルは、以下のようにして作製する。
石英製の透明支持基板（１０ｍｍ×１０ｍｍ×１．０ｍｍ）を市販の蒸着装置（長州産業（株）製）の基板ホルダーに固定し、ホスト化合物を入れたモリブデン製蒸着用ボート、ドーパント材料を入れたモリブデン製蒸着用ボートを装着した後、真空槽を５×１０−４Ｐａまで減圧する。次に、ホスト化合物が入った蒸着用ボートとドーパント材料が入った蒸着用ボートを同時に加熱して、ホスト化合物とドーパント材料を適切な膜厚になるように共蒸着してホスト化合物とドーパント材料の混合薄膜（サンプル）を形成した。ここで、ホスト化合物とドーパント材料の設定質量比に応じて蒸着速度を制御する。
【０４８３】
吸収特性と発光特性の評価
サンプルの吸収スペクトルの測定は、紫外可視近赤外分光光度計（（株）島津製作所、ＵＶ−２６００）を用いて行う。また、サンプルの蛍光スペクトルまたは燐光スペクトルの測定は、分光蛍光光度計（日立ハイテク（株）製、Ｆ−７０００）を用いて行う。
【０４８４】
蛍光スペクトルの測定に対しては、室温で適切な励起波長で励起しフォトルミネッセンスを測定する。燐光スペクトルの測定に対しては、付属の冷却ユニットを使用して、前記サンプルを液体窒素に浸した状態（温度７７Ｋ）で測定する。燐光スペクトルを観測するため、光学チョッパを使用して励起光照射から測定開始までの遅れ時間を調整した。サンプルは適切な励起波長で励起しフォトルミネッセンスを測定する。
【０４８５】
また、絶対ＰＬ量子収率測定装置（浜松ホトニクス（株）製、Ｃ９９２０−０２Ｇ）を用いて蛍光量子収率（ＰＬＱＹ）を測定する。
【０４８６】
蛍光寿命（遅延蛍光）の評価
蛍光寿命測定装置（浜松ホトニクス（株）製、Ｃ１１３６７−０１）を用いて３００Ｋで蛍光寿命を測定した。具体的には、適切な励起波長で測定される極大発光波長において蛍光寿命の早い発光成分と遅い発光成分を観測した。蛍光を発光する一般的な有機ＥＬ材料の室温における蛍光寿命測定では、熱による３重項成分の失活により、燐光に由来する３重項成分が関与する遅い発光成分が観測されることはほとんどない。評価対象の化合物において遅い発光成分が観測された場合は、励起寿命の長い３重項エネルギーが熱活性化により１重項エネルギーに移動して遅延蛍光として観測されたことを示すことになる。
【０４８７】
エネルギーギャップ（Ｅｇ）の算出
前述の方法で得られた吸収スペクトルの長波長末端Ａ（ｎｍ）からＥｇ＝１２４０／Ａで算出する。
【０４８８】
イオン化ポテンシャル（Ｉｐ）の測定
ＩＴＯ（インジウム・スズ酸化物）の蒸着された透明支持基板（２８ｍｍ×２６ｍｍ×０．７ｍｍ）を市販の蒸着装置（長州産業（株）製）の基板ホルダーに固定し、対象化合物を入れたモリブデン製蒸着用ボートを装着した後、真空槽を５×１０−４Ｐａまで減圧する。次に、蒸着用ボートを加熱して対象化合物を蒸発させ、対象化合物の単独膜（Ｎｅａｔ膜）を形成する。
【０４８９】
得られた単独膜をサンプルとし、光電子分光計（住友重機械工業株式会社  ＰＹＳ−２０１）を用いて対象化合物のイオン化ポテンシャルを測定する。
【０４９０】
電子親和力（Ｅａ）の算出
前述の方法で測定したイオン化ポテンシャルと前述の方法で算出したエネルギーギャップとの差より、電子親和力を見積ることができる。
【０４９１】
励起一重項エネルギー準位Ｅ（Ｓ，Ｓｈ）、励起三重項エネルギー準位Ｅ（Ｔ，Ｓｈ）の測定
ガラス基板上に形成した対象化合物の単独膜について、７７Ｋで、吸収スペクトルの蛍光ピークが重ならない程度に長波長側のピークを励起光に蛍光スペクトルを観測し、その蛍光スペクトルのピーク短波長側の肩より励起一重項エネルギー準位Ｅ（Ｓ，Ｓｈ）を求める。
また、ガラス基板上に形成した対象化合物の単独膜に、７７Ｋで、吸収スペクトルの蛍光ピークが重ならない程度に長波長側のピークをｎｍ励起光に燐光スペクトルを観測し、その燐光スペクトルのピーク短波長側の肩より励起三重項エネルギー準位Ｅ（Ｔ，Ｓｈ）を求める。
【０４９２】
＜有機ＥＬ素子の評価＞
以上のように、本発明の化合物は、適切なエネルギーギャップ（Ｅｇ）、高い三重項励起エネルギー（ＥＴ）および小さいΔＥＳＴを特徴として有しているため、例えば発光層および電荷輸送層への適用が期待でき、特に発光層への適用が期待できる。
【０４９３】
評価項目および評価方法
評価項目としては、駆動電圧（Ｖ）、発光波長（ｎｍ）、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）、外部量子効率（％）、発光スペクトルの最大波長（ｎｍ）および半値幅（ｎｍ）などがある。これらの評価項目は、適切な発光輝度時の値を用いることができる。
【０４９４】
発光素子の量子効率には、内部量子効率と外部量子効率とがあるが、内部量子効率は、発光素子の発光層に電子（または正孔）として注入される外部エネルギーが純粋に光子に変換される割合を示している。一方、外部量子効率は、この光子が発光素子の外部にまで放出された量に基づいて算出され、発光層において発生した光子は、その一部が発光素子の内部で吸収されたりあるいは反射され続けたりして、発光素子の外部に放出されないため、外部量子効率は内部量子効率よりも低くなる。
【０４９５】
分光放射輝度（発光スペクトル）と外部量子効率の測定方法は次の通りである。アドバンテスト社製電圧／電流発生器Ｒ６１４４を用いて、電圧を印加することにより素子を発光させた。ＴＯＰＣＯＮ社製分光放射輝度計ＳＲ−３ＡＲを用いて、発光面に対して垂直方向から可視光領域の分光放射輝度を測定した。発光面が完全拡散面であると仮定して、測定した各波長成分の分光放射輝度の値を波長エネルギーで割ってπを掛けた数値が各波長におけるフォトン数である。次いで、観測した全波長領域でフォトン数を積算し、素子から放出された全フォトン数とした。印加電流値を素電荷で割った数値を素子へ注入したキャリア数として、素子から放出された全フォトン数を素子へ注入したキャリア数で割った数値が外部量子効率（ＥＱＥ）である。また、発光スペクトルの半値幅（ＦＷＨＭ）は、極大発光波長（ＥＬ波長）を中心として、その強度が５０％になる上下の波長間の幅として求められる。
【０４９６】
［１］有機ＥＬ素子の作製と評価
本実施例では、Adv. Mater. 2016, 28, 2777-2781に記載された構造に準じて有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子の層構成、ならびに作製された素子の１００ｃｄ／ｍ２における素子特性およびＬＴ９０（初期輝度１００ｃｄ／ｍ２における電流密度で連続駆動させたときの９０ｃｄ／ｍ２になるまでの時間）を表１にまとめた。
【０４９７】
【表１】
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【０４９８】
表１において、「ＮＰＤ」はＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−４，４’−ジアミノビフェニルであり、「ＴｃＴａ」は４，４’，４”−トリス（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミンであり、「ｍＣＰ」は１，３−ビス（Ｎ−カルバゾリル）ベンゼンであり、「ｍＣＢＰ」は３，３’−ビス（Ｎ−カルバゾリル）−１，１’−ビフェニルであり、「ＢＰｙ−ＴＰ２」は２，７−ジ（［２，２’−ビピリジン］−５−イル）トリフェニレン、「２ＣｚＢＮ」は３，４−ジカルバゾリルベンゾニトリル、（ＤＯＢＮＡ１）は３，１１−ジ−ｏ−トリル−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンである。
【０４９９】
【化１６２】
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【０５００】
実施例１：化合物（１-１）をドーパントとして用いた素子
厚さ５０ｎｍのＩＴＯ（インジウム・スズ酸化物）からなる陽極が形成されたガラス基板（２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍ）の上に、各薄膜を真空蒸着法にて、真空度５×１０−４Ｐａで積層した。
まず、ＩＴＯ上に、ＮＰＤを膜厚４０ｎｍになるように蒸着し、その上に、ＴｃＴａを膜厚１５ｎｍになるように蒸着して２層からなる正孔注入輸送層を形成した。続いて、ｍＣＰを膜厚１５ｎｍになるように蒸着して電子阻止層を形成した。次に、ホストとしての化合物ＤＯＢＮＡ１、ドーパントとしての化合物（１−１）を異なる蒸着源から共蒸着し、膜厚２０ｎｍの発光層を形成した。このとき、ホストおよびエミッティングドーパントの質量比は９９：１とした。次に、２ＣｚＢＮを膜厚１０ｎｍになるように蒸着して正孔阻止層を形成した。続いて、ＢＰｙ−ＴＰ２を膜厚２０ｎｍになるように蒸着して電子輸送層を形成した。続いて、ＬｉＦを膜厚１ｎｍになるように蒸着し、その上に、アルミニウムを膜厚１００ｎｍになるように蒸着して陰極を形成し、有機ＥＬ素子を得た。
【０５０１】
実施例１〜７および比較例１
化合物（１−１）を、化合物（１−９）、化合物（１−４９）、化合物（１−７９）、化合物（１１６）、化合物（１−３７４）および化合物（１−７３４）にそれぞれ変えて、実施例２〜７とした。また、化合物（１−１）を化合物（ＥＤ２８）に変えて比較例１とした。化合物を変更する以外は実施例１と同様の手順および構成にてＥＬ素子を得た。
【０５０２】
表１の実施例１〜７および比較例１の評価結果を比較すると、特定の置換基を有する本発明の化合物は発光波長の違いを考慮しても長い寿命が得られることがわかる。
【０５０３】
［２］ＴＡＦ素子の作製
【表２】
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【０５０４】
表２において、「ＴＳＰＯ１」はジフェニル［４−（トリフェニルシリル）フェニル］ホスフィンオキシドである。以下に化学構造を示す。
【０５０５】
【化１６３】
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【０５０６】
＜実施例８＞
＜構成Ａ：ホスト化合物をｍＣＢＰ、アシスティングドーパントを２ＰＸＺ−ＴＡＺ、エミッティングドーパントを化合物（１−１）とした素子＞
スパッタリングにより２００ｎｍの厚さに製膜したＩＴＯを５０ｎｍまで研磨した、２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス製）を透明支持基板とする。この透明支持基板を市販の蒸着装置（長州産業（株）製）の基板ホルダーに固定し、ＮＰＤ、ＴｃＴａ、ｍＣＰ、ｍＣＢＰ、２ＰＸＺ−ＴＡＺ、化合物（１−１）、およびＴＳＰＯ１をそれぞれ入れたタンタル製蒸着用ボート、ＬｉＦおよびアルミニウムをそれぞれ入れた窒化アルミニウム製蒸着用ボートを装着する。
【０５０７】
透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成する。真空槽を５×１０−４Ｐａまで減圧し、まず、ＮＰＤを加熱して膜厚４０ｎｍになるように蒸着し、次に、ＴｃＴａを加熱して膜厚１５ｎｍになるように蒸着して２層からなる正孔注入輸送層を形成する。次に、ｍＣＰを加熱して膜厚１５ｎｍになるように蒸着して電子阻止層を形成する。次に、ホストとしてｍＣＢＰ、アシスティングドーパントとして２ＰＸＺ−ＴＡＺおよびエミッティングドーパントとして化合物（１−１））を同時に加熱して膜厚２０ｎｍになるように共蒸着して発光層を形成する。ホスト、アシスティングドーパントおよびエミッティングドーパントの質量比がおよそ９０対９対１になるように蒸着速度を調節する。次に、ＴＳＰＯ１を加熱して膜厚３０ｎｍになるように蒸着して電子輸送層を形成する。以上の各層の蒸着速度は０．０１〜１ｎｍ／秒とする。その後、ＬｉＦを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．０１〜０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着し、次いで、アルミニウムを加熱して膜厚１００ｎｍになるように蒸着して陰極を形成し、有機ＥＬ素子を得られる。このとき、アルミニウムの蒸着速度は１ｎｍ〜１０ｎｍ／秒になるように調節する。
【０５０８】
＜実施例９＞
＜構成Ａ：ホスト化合物をｍＣＢＰ、アシスティングドーパントを化合物（１−１）、エミッティングドーパントを化合物（ＥＤ２８）とした素子＞
アシスティングドーパントを化合物（１−１）、エミッティングドーパントを化合物（ＥＤ２８）に変更した以外は実施例５と同様の手順および構成にてＥＬ素子を得られる。
【０５０９】
＜実施例１０＞
＜構成Ａ：ホスト化合物をｍＣＢＰ、アシスティングドーパントを化合物（１−９）、エミッティングドーパントを化合物（ＥＤ２８）とした素子＞
アシスティングドーパントを化合物（１−９）、エミッティングドーパントを化合物（ＥＤ２８）に変更した以外は実施例５と同様の手順および構成にてＥＬ素子を得られる。
【０５１０】
＜実施例１１＞
＜構成Ａ：ホスト化合物をｍＣＢＰ、アシスティングドーパントを化合物（１−４９）、エミッティングドーパントを化合物（ＥＤ２８）とした素子＞
アシスティングドーパントを化合物（１−４９）、エミッティングドーパントを化合物（ＥＤ２８）に変更した以外は実施例５と同様の手順および構成にてＥＬ素子を得られる。
【符号の説明】
【０５１１】
１００  有機電界発光素子
１０１  基板
１０２  陽極
１０３  正孔注入層
１０４  正孔輸送層
１０５  発光層
１０６  電子輸送層
１０７  電子注入層
１０８  陰極
【図１】
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