(57)【要約】      （修正有）【課題】口臭を消臭又は抑制する効果を奏するために必要な量の消臭剤を含有せしめても、金属味、渋味等の不快な味を呈することなく、収斂性が良好で、風味に優れた歯磨用組成物の提供。【解決手段】銅含有ガラスの粉末及び／又は亜鉛含有ガラスの粉末を含有する歯磨用組成物。前記組成物は、唾液中でも口臭を抑制及び／又は消臭する効果を奏し、更に、Porphyromonas gingivalis、Fusobacterium nucleatum、Tannerella forsythia等の歯周病の原因細菌に対する抗菌効果を有し、歯周病の予防及び治療にも有用である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
銅含有ガラスの粉末及び／又は亜鉛含有ガラスの粉末を配合した歯磨用組成物。
【請求項２】
前記組成物が歯磨剤又は洗口剤である、請求項１に記載の歯磨用組成物。
【請求項３】
消臭活性及び／又は抗菌活性を有することを特徴とする請求項１又２に記載の歯磨用組成物。
【請求項４】
前記銅含有ガラスの粉末及び／又は亜鉛含有ガラスの粉末の粒径が、積算ふるい下分布９０％が１０μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の歯磨用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯磨用組成物に関し、特に、口臭を消臭又は抑制する効果を有する歯磨用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、口臭を消臭又は抑制する方法として、口臭の原因となる悪臭成分である硫化水素、メチルメルカプタン、ジメチルスルフィドのような揮発性硫黄化合物（ＶＳＣ）を化学的に消臭する方法、又は、それら悪臭成分を香気成分によりマスキングする方法（感覚的消臭）、更に、悪臭生成であるＶＳＣを産生する細菌を含めた口腔内細菌を殺菌する方法等が考えられ、これらの作用を有する有効成分を配合した、歯磨剤又は洗口剤などの歯磨用組成物が開発されてきた。
【０００３】
一例として、口臭を抑制或いは口臭を消臭する成分に、ローズマリー、ウラジロガシ、タイム、セージなどの多くの植物抽出物、それらの成分であるカテキン、エピガロカテキン、ポリフェノール類、タンニン酸、及び硫酸銅、クエン酸銅、グルコン酸銅、銅クロロフィリンナトリウム及び銅クロロフィル等の銅化合物、及び／又は、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、塩化亜鉛、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、グルコン酸亜鉛等の亜鉛化合物を配合したものが、種々提案されている。
【０００４】
しかしながら、歯磨用組成物に、効果を発揮するほどの十分量の植物抽出物やポリフェノール類を配合すると、著しい着色や製剤中での褐変化等の変色が発生したり、沈殿物が生成したり、消臭力が低下したり、或いは苦味等を生じることがある。
また、歯磨用組成物に、前記の植物抽出物やポリフェノール類に比べて比較的に配合しやすいと考えられる銅化合物や亜鉛化合物等の金属化合物を配合すると、苦味や金属味などの不快な味を呈することから、金属化合物の有する効果を得るのに充分な量を配合することができないという問題があった。
【０００５】
こうした金属化合物由来の不快な味の問題を解決するために、特許文献１には、歯磨用組成物に、Ｌ−メントール誘導体及びＮ−エチル−ｐ−メンタン−３−カルボキサミドからなる群より選択される１種又は２種以上の化合物を配合することで金属味を改善することが提案されている。
同様に、特許文献２には、アラトイントと非イオン界面活性剤とを併用することが、特許文献３には、ベタイン型両性界面活剤及び特定の糖アルコールを併用することが、特許文献４には、アニオン界面活性剤、グルセリン、及びベタイン型両性界面活性剤を併用することが、それぞれ提案されている。
さらに、特許文献５では、銅塩、亜鉛塩及びスズ塩から選ばれる１種又は２種以上の水溶性金属塩と、炭酸カルシウムとを配合した歯磨用組成物に、炭素数５〜１０のアルカンジオールを配合することによって、歯垢形成抑制効果が優れ、また、異味が抑制されて使用感も良い口腔用組成物が得られるとしている。
【０００６】
しかしながら、消臭剤或いは口臭抑制剤として水溶性の金属化合を用いる場合、より溶けやすい化合物は、高い消臭効果或いは口臭抑制効果が得られるが渋味、金属味をもたらす一方で、より溶けにくい化合物は、不快度の少ない味になるが消臭効果或いは口臭抑制効果が低下する、という問題があり、渋味、金属味を低減しつつ良好な消臭ないし口臭抑制効果をもたらす歯磨用組成物を提供するには未だ充分ではない。
【０００７】
特許文献６では、こうした問題の解決方法の１つとして、歯磨用組成物において、シリカ粒子と、銀、亜鉛、銅またはそれらの混合物からなる抗菌性の金属酸化物とによって調製された複合体を用いることが提案されている。該文献に記載の複合体は、金属酸化物がシリカ表面に非共有結合しており、金属酸化物から抗菌性を有する金属イオンが唾液中に放出されるものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００３−１３７７５５号公報
【特許文献２】特開２０１０−１８９３５８号公報
【特許文献３】国際公開第２０１０／１１３６８８号
【特許文献４】国際公開第２０１８−１４１５６３号
【特許文献５】特開２０１７−５２７００号公報
【特許文献６】特表２０１３−５２３６５４号公報
【特許文献７】国際公開第２０１６／１４７８５０号
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】石川  綾子「ＣｕＯ含有ガラス材の消臭性能に関する研究」  におい・かおり環境学会誌  ４８巻  ６号  ４３８〜４５１頁  平成２９年
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
前述のとおり、消臭剤として水溶性の金属化合を用いた歯磨用組成物において、味を低減しつつ良好な消臭効果をもたらす歯磨用組成物を提供するには未だ充分ではないという問題がある。
【００１１】
本発明は、以上のような事情に鑑みてなされたものであり、口臭を消臭又は抑制する効果を奏するために必要な量の消臭剤を含有せしめても、金属味、渋味等の不快な味を呈することなく、収斂性が良好で、風味に優れた歯磨用組成物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者等は、上記目的を達成すべく検討するなかで、上記特許文献７、非特許文献１等で紹介されている消臭性能に着目した。上記特許文献７、非特許文献１によれば、銅含有ガラスが、悪臭物質である硫黄成分や低級脂肪酸類に対する除去機能、特に、メチルメルカプタン（ＭＭ）に対する除去機能を有しており、銅含有ガラス粉末は、その比表面積が小さいにも関わらず、ＭＭに体して除去効果を有するとしている。
【００１３】
しかしながら、歯磨用組成物において効果を発揮するには、唾液中で効果を示すことが必要であるが、これらの文献では、繊維、塗料、シート、および成型品等に消臭機能を付与することができるとしているだけで、液中における消臭及び／又は抗菌効果については何ら検討されていない。
【００１４】
そこで、本発明者等が、更に鋭意検討を重ねた結果、銅含有ガラスの粉末及び／又は亜鉛含有ガラスの粉末を配合した歯磨用組成物は、唾液中でも口臭を抑制及び／又は消臭する効果を奏するとともに、効果を奏するに必要な量の銅含有ガラスの粉末及び／又は亜鉛含有ガラスの粉末を配合しても、金属味、収斂性、渋味等などの不快な味を呈さず、風味が優れた歯磨用組成物を提供しうることが判明した。
また、消臭試験においても、銅含有ガラスの粉末及び／又は亜鉛含有するガラスの粉末の０．００１質量％懸濁液の遠心上清液からの消臭活性は殆ど認められず、沈渣に消臭活性が認められたことから、該組成物における口臭を抑制及び／又は消臭する効果は、銅含有ガラス及び／又は亜鉛含有ガラス自体による効果であって、上記の特許文献６に記載のシリカ材料のような金属イオンの溶出によるものとは明らかに異なるものであることも判明した。
さらに、銅含有ガラスの粉末及び／又は亜鉛含有ガラスの粉末を配合した歯磨用組成物が、口臭産生菌のFusobacterium nucleatum、Porphyromonas  gingivalis又はTannerella forsythiaなどに対して高い抗菌活性を有することも見出した。
【００１５】
本発明は、これらの知見に基づいて完成に至ったものであり、以下の発明を提供するものである。
［１］銅含有ガラスの粉末及び／又は亜鉛含有ガラスの粉末を配合した歯磨用組成物。
［２］前記組成物が歯磨剤又は洗口剤である、［１］に記載の歯磨用組成物。
［３］消臭活性及び／又は抗菌活性を有することを特徴とする［１］又は［２］に記載の歯磨用組成物。
［４］前記銅含有ガラスの粉末及び／又は亜鉛含有ガラスの粉末の粒径が、積算ふるい下分布９０％が１０μｍ以下であることを特徴とする［１］〜［３］のいずれかに記載の歯磨用組成物。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、消臭及び／又は抗菌効果を奏するに必要な量の、銅含有ガラスの粉末及び／又は亜鉛含有ガラスの粉末を配合しても、金属味、渋味等の不快な味を呈することなく、収斂性が良好で、残味感のない、風味に優れた歯磨用組成物を提供しうる歯磨用組成物を得ることができる。また、本発明の歯磨用組成物は、Porphyromonas  gingivalis、Fusobacterium  nucleatum、Tannerella  forsythiaなどの、歯周病を引き起こす細菌に対する抗菌効果が期待できることから、歯周病の予防及び治療効果も期待できる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明における歯磨用組成物は、銅含有ガラスの粉末及び／又は亜鉛含有ガラスの粉末を配合したことを特徴とする。
以下、本発明について更に説明する。
【００１８】
［歯磨用組成物］
本発明の歯磨用組成物には、歯ブラシとともに使用する歯磨剤のみならず、歯ブラシを必要としない洗口剤も含まれる。具体的には、歯磨剤としては、その製剤の性状・形状の違いから、粉歯磨剤、潤製歯磨剤、練歯磨剤、液状歯磨剤、液体歯磨剤等が挙げられ、また、洗口剤としては、液体のものや、錠剤、粉体などの固体を水に溶かして用いるものが挙げられる。
【００１９】
［銅含有ガラス、亜鉛含有ガラス］
本発明において、「銅含有ガラス」、「亜鉛含有ガラス」とは、ガラス組成中に、酸化銅（ＣｕＯ）を含有するあらゆるガラス、酸化亜鉛（ＺｎＯ）を含有するあらゆるガラスをいい、酸化銅（ＣｕＯ）及び酸化亜鉛（ＺｎＯ）を含有するガラスであってもよい。
その組成系は限定されるものではないが、例えば、以下の組成系からなるガラスがあげられる。
【００２０】
（ＣｕＯを含有するガラスの組成系の例）
・ＣｕＯ−Ｒ２Ｏ−Ｒ´Ｏ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２
・ＣｕＯ−Ｒ２Ｏ−Ｒ´Ｏ−Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２
・ＣｕＯ−Ｒ２Ｏ−Ｒ´Ｏ−Ａｌ２Ｏ３−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２
・ＣｕＯ−Ｒ２Ｏ−Ｒ´Ｏ−Ｐ２Ｏ５
・ＣｕＯ−Ｒ２Ｏ−Ｒ´Ｏ−Ａｌ２Ｏ３−Ｐ２Ｏ５
・ＣｕＯ−Ｒ２Ｏ−Ｒ´Ｏ−ＳｉＯ２−Ｐ２Ｏ５
・ＣｕＯ−Ｒ２Ｏ−Ｒ´Ｏ−Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２−Ｐ２Ｏ５
（Ｒ２Ｏ：Ｒ＝Ｋ，Ｎａ，Ｋの１つもしくは２つ以上）
（Ｒ´Ｏ：Ｒ´＝Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａの１つもしくは２つ以上）
【００２１】
（ＺｎＯを含有するガラスの組成系の例）
・ＺｎＯ−Ｒ２Ｏ−Ｒ´Ｏ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２
・ＺｎＯ−Ｒ２Ｏ−Ｒ´Ｏ−Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２
・ＺｎＯ−Ａｌ２Ｏ３−Ｂ２Ｏ３−Ｐ２Ｏ５
・ＺｎＯ−Ａｌ２Ｏ３−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−Ｐ２Ｏ５
・ＺｎＯ−Ｒ２Ｏ−Ｒ´Ｏ−Ｐ２Ｏ５
・ＺｎＯ−Ｒ２Ｏ−Ｂ２Ｏ３
・ＺｎＯ−Ｒ´Ｏ−Ｂ２Ｏ３
・ＺｎＯ−Ｒ２Ｏ−ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３
・ＺｎＯ−Ｒ２Ｏ−Ｒ´Ｏ−Ａｌ２Ｏ３−Ｂ２Ｏ３−Ｐ２Ｏ５
（Ｒ２Ｏ：Ｒ＝Ｋ，Ｎａ，Ｋの１つもしくは２つ以上）
（Ｒ´Ｏ：Ｒ´＝Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａの１つもしくは２つ以上）
【００２２】
（ＣｕＯ及びＺｎＯを含有するガラスの組成系の例）
・ＣｕＯ−ＺｎＯ−Ｒ２Ｏ−Ｒ´Ｏ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２
・ＣｕＯ−ＺｎＯ−Ｒ２Ｏ−Ｒ´Ｏ−Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２
・ＣｕＯ−ＺｎＯ−Ｒ２Ｏ−Ｒ´Ｏ−Ａｌ２Ｏ３−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２
・ＣｕＯ−ＺｎＯ−Ｒ２Ｏ−Ｒ´Ｏ−Ｐ２Ｏ５
・ＣｕＯ−ＺｎＯ−Ｒ２Ｏ−Ｒ´Ｏ−Ａｌ２Ｏ３−Ｐ２Ｏ５
・ＣｕＯ−ＺｎＯ−Ｒ２Ｏ−Ｒ´Ｏ−ＳｉＯ２−Ｐ２Ｏ５
・ＣｕＯ−ＺｎＯ−Ｒ２Ｏ−Ｒ´Ｏ−Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２−Ｐ２Ｏ５
（Ｒ２Ｏ：Ｒ＝Ｋ，Ｎａ，Ｋの１つもしくは２つ以上）
（Ｒ´Ｏ：Ｒ´＝Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａの１つもしくは２つ以上）
【００２３】
これらの銅含有ガラス、亜鉛含有ガラスは、非特許文献１及び特許文献７に記載された方法、あるいはこれらに類似した方法により得ることができる。
本発明において、銅含有ガラス及び／又は亜鉛含有ガラスに含有される、酸化銅及び／又は酸化亜鉛の量は、８〜３０質量％であり、好ましくは９〜２５質量％、より好ましくは、１０〜２０質量％である。
【００２４】
［銅含有ガラスの粉末、亜鉛含有ガラスの粉末］
本発明の口腔用組成物においては、銅含有ガラスの粉末及び／又は亜鉛含有ガラスの粉末を、口臭に対する消臭機能剤及び／又は抗菌機能剤として配合する。
本発明の歯磨用組成物中における銅含有ガラスの粉末及び／又は亜鉛含有ガラスの粉末の配合量は、前記の銅含有ガラス及び／又は亜鉛含有ガラスに含有される酸化銅及び／又は酸化亜鉛の含有量にもよるが、通常は、歯磨用組成物全量に対して０．０００５〜５．０質量％、より好ましくは０．００５〜１．０質量％が好ましい。
【００２５】
歯磨用組成物に配合する銅含有ガラスの粉末及び／又は亜鉛含有ガラスの粉末の粒径（直径）は、積算ふるい下分布９０％が４０μｍ以下、好ましくは積算ふるい下分布９５％が２０μｍ以下、さらに好ましくは積算ふるい下分布９５％が１０μｍ以下であり、更にいえば、積算ふるい下分布９５％以上が５μｍ以下であることがより好ましく、積算ふるい下分布９５％以上が３μｍ以下であることがさらにより好ましい。
【００２６】
［銅含有ガラスの粉末及び／又は亜鉛含有ガラスの粉末の調整方法］
銅含有ガラス及び／又は亜鉛含有ガラスを、通常のガラスと同様に、溶融急冷法で製造した後、所定の粒径になるように粉砕する。
粉砕の方法は、特に限定されないが、ブレークダウン法にて粉砕するのが好ましく、ブレークダウン法であれば、乾式粉砕、湿式粉砕を問わない。
【００２７】
［歯磨用組成物の任意成分］
本発明の歯磨用組成物において配合される、前記銅含有ガラスの粉末及び／又は亜鉛含有ガラスの粉末以外の任意成分としては、歯磨用組成物の種類に応じた適宣な成分が用いられる。例えば、研磨剤、界面活性剤、粘結剤、粘稠剤、甘味料、防腐剤、香料、着色剤、ｐＨ調整剤、賦形剤、各種有効成分等が挙げられる。これらの任意成分は、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて、本発明の効果を損なわない範囲で適量配合することができる。
本発明の歯磨用組成物に適用される剤型は、歯磨剤又は洗口剤に適用されるものであれば特に限定されず、たとえば、液体、潤製、練物、液状体、粉体、錠剤等が挙げられ、また、チューインガム、錠菓、キャンディーなどの菓子類の形状とすることもできる。
【００２８】
（研磨剤）
研磨剤としては、シリカゲル、沈降シリカ、アルミノシリケート、ジルコノシリケート、ピロリン酸カルシウム、リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、炭酸マグネシウム、第３リン酸マグネシウム、ゼオライト、ケイ酸ジルコニウム、ハイドロキシアパタイトなどが挙げられる。
【００２９】
（粘稠剤・粘結剤）
粘稠剤としては、プロピレングリコール、エチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール、還元でんぷん糖化物、ソルビトール、キシリトール、エリスリトールなどが挙げられる。
粘結剤としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、カチオン化セルロース、カラギーナン、キサンタンガム、グアガム、アルギン酸ナトリウム、ゼラチン、ポリアクリル酸ナトリウム、化性シリカ、ゲル化性アルミニウムシリカ、モンモリロナイトなどが挙げられる。
【００３０】
（界面活性剤）
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤を使用できる。
具体的には、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩、ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ミリストリルサルコシンナトリウム、ラウロイルメチルタウリンナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸ナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルアラニンナトリウム、塩化ジステアリルメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラウリン酸ジエタノールアミド、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、Ｎ−アルキル−１−ヒドロキシエチルイミダゾリンベタインナトリウム、Ｎ−ラウリルジアミノエチルグリシン、Ｎ−ミリスチルジアミノエチルグリシンなどが挙げられる。
【００３１】
（着色剤・甘味料・防腐剤）
着色剤としては、青色１号、青色４号、緑色３号等の法定色素、カラメル等の天然色素、酸化チタンなどが挙げられる。
甘味料としては、サッカリンナトリウム、アスパラテーム、ステビオサイド、ステビアエキス、パラメトキシシンナミックアルデヒド、ネオヘスペリジルジヒドロカルコン、ペリラルチンなどが挙げられる。
防腐剤としては、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸又はその塩などが挙げられる。
【００３２】
（香料）
香料としては、メントール、アネトール、カルボン、オイゲノール、リモネン、ｎ−デシルアルコール、シトロネロール、α−テレピネオール、シトロネリルアセテート、シネオール、リナロール、エチルリナロール、ワニリン、チモール、スペアミント油、ペパーミント油、レモン油、オレンジ油、セージ油、ローズマリー油、桂皮油、ピメント油、桂葉油、シソ油、冬緑油、丁字油、ユーカリ油、ニゲラサチバ油等が挙げられる。
【００３３】
（ｐＨ調整剤）
ｐＨ調整剤としては、クエン酸、乳酸、リンゴ酸等の有機酸及びその塩類、塩酸、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム等が挙げられる。
【００３４】
（有効成分）
有効成分としては、歯垢除去剤、抗炎症剤、殺菌剤、ヤニ除去剤、歯質強化剤、歯石予防剤を挙げることができる。
例えば、デキストラナーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、ムタナーゼ、モノフルオロリン酸ナトリウム、モノフルオロフォスフェート、フッ化ナトリウム、フッ化第１スズ、トラネキサム酸、アルミニウムクロルヒドロキシアラントイン、アズレン、ε-アミノカプロン酸、グリチルリチン酸塩、グリチルレチン酸、塩化ナトリウム、ビタミン類、酢酸トコフェロール、トリクロサン、ヒノキチオール、塩化リゾチーム、ポリリン酸塩類、ピロリン酸塩類、ポリビニルピロリドン、イソプロピルメチルフェノール、塩化セチルピリジニウム、グルコン酸クロルヘキシジン、塩酸クロルヘキシジン、乳酸アルミニウム、硝酸カリウム、ポリエチレングリコール、オウバクエキスなどがある。
【実施例】
【００３５】
以下、本発明について、実施例、比較例、処方例等を用いて説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。
【００３６】
［試験サンプル］
実施例として、以下の組成系からなる、銅含有ガラスＡ、銅含有ガラスＢ、亜鉛含有ガラスＡ、及び亜鉛含有ガラスＢを、ブレークダウン法にて粉砕し、粒径Ｄ９５＝１０μｍ以下の粉末にしたものを試験サンプルに用いた。
以下、これらの４種のガラスの粉末をまとめて、単に「金属含有ガラス」という。
【００３７】
銅含有ガラスＡ：ＣｕＯ−Ｎａ２Ｏ−ＣａＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２（ＣｕＯ：２０質量％）
銅含有ガラスＢ：ＣｕＯ−Ｎａ２Ｏ−ＣａＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２（ＣｕＯ：１０質量％）
亜鉛含有ガラスＡ：ＺｎＯ−ＣａＯ−Ｂ２Ｏ３（ＺｎＯ：２０質量％）
亜鉛含有ガラスＢ：ＺｎＯ−ＣａＯ−Ｂ２Ｏ３（ＺｎＯ：１０質量％）
なお、いずれのガラスにも、溶融急冷法によりガラス化して得られた石塚硝子（株）製のものを用いた。
また、比較例として、硫酸銅、グルコン酸銅、塩化亜鉛、及びグルコン酸亜鉛の４種の金属化合物を試験サンプルに用いた。
【００３８】
［歯磨剤及び洗口剤の調製］
表１に示すとおりの、無水ケイ酸、ラウリル硫酸ナトリウム、グリセリン、カルボキシメチルセルロースナトリウム、安息香酸ナトリウム、サッカリンナトリウム、香料及び水からなる歯磨剤（基材）に、上記の各試験サンプルをそれぞれ混合して、金属含有ガラス配合歯磨剤（１〜５）、及び金属化合物配合歯磨剤（１〜５）を調製した。
また、表１に示すとおりの、グリセリン、安息香酸ナトリウム、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、エタノール、ソルビトール、サッカリンナトリウム、香料及び水からなる洗口剤（基材）に、上記の各試験サンプルを配合して、金属含有ガラス配合洗口剤（６）、及び金属化合物配合洗口剤（６）を調製した。
いずれも、表中の数字は、各成分の配合量を質量（％）で示したものである。
なお、金属含有ガラスではその配合量を０．２質量％としたのに対し、金属化合物ではその配合量を０．０５質量％にしたのは、金属含有ガラスは、同質量の金属化合物に較べて金属の含有量が低いため、消臭活性がほぼ同じになるように設定したためである。
【００３９】
［製剤による使用感評価］
金属含有ガラス又は金属化合物を配合した歯磨剤（１〜５）及び洗口剤（６）を用いて、使用感を評価した。
（使用感の試験方法）
１０名のパネラーに、「苦味」、「異味」、「収斂感」、及び「残留感」のそれぞれについて、「ある」又は「なし」よる回答を求めた。
【００４０】
結果を表１に示す。
なお、表中の判定基準は下記の通りである。
◎（全くなし）： パネラーの１０名が、「なし」と回答した。
○（なし）： パネラーの９又は８名が、「なし」と回答した。
△（ややあり）：パネラーの７又は６名が、「なし」と回答した。
×（あり）：パネラーの５〜０名が「なし」と回答した。
【００４１】
［歯磨剤による製剤の状態の評価］
金属含有ガラス又は金属化合物を配合した歯磨剤（１〜５）を用いて、製剤の状態を評価した。
（製剤の評価方法）
製剤の状態は、作製した歯磨剤（１〜５）をわら半紙上に取り、歯磨剤の肌の状態を観察した。
【００４２】
結果を表1に示す。
なお、表中、の判定基準は下記の通りである。
◎：波模様が観察されなかった。
△：かすかに波模様が観察された。
×：波模様が観察された。
【００４３】
【表１】
2020203853.tif 000002
【００４４】
〈消臭力・抗菌力の確認〉
金属含有ガラス及び金属化合物の配合剤としての有効性を、メチルメルカプタンに対する消臭試験、及び抗菌力試験により確認した。
【００４５】
［消臭試験］
金属含有ガラス又は金属化合物を配合した歯磨剤（１〜５）１ｇ、又は金属含有ガラス又は金属化合物を配合した洗口剤（６）１ｍＬを、それぞれ容量２３ｍＬの試験管に入れ、ｐＨ７．５のリン酸緩衝液および１μｇ／ｍＬに調製したメチルメルカプタン標準液０．５ｍＬを加え、攪拌、シリコン栓で密栓後、３７℃、６分間反応した。
反応後、試験管のヘッドスペース５ｍＬをガスクロマトグラフに注入しメチルメルカプタン量を測定した。
試料未添加時のメチルメルカプタン量をコントロールとして、下記の式に従い消臭率を算出した。
消臭率＝（Ｃ−Ｓ）／Ｃ×１００（％）
Ｃ＝金属含有ガラスまたは金属化合物を含まない歯磨剤又は洗口剤を用いた時のメチルメルカプタン量
Ｓ＝金属含有ガラスまたは金属化合物を含んだ製剤を用いた時のメチルメルカプタン量
【００４６】
判断基準を、
◎：消臭率８１％以上
〇：消臭率８０〜６１％
△：消臭率６０〜４１％
×：消臭率４０％以下
とした判定結果を、上記の表１に示した。
【００４７】
［抗菌力試験］
以下のようにして、抗菌力試験を行った。
菌株は、口腔細菌３種Fusobacterium nucleatum ATCC25586（Fn菌）、Porphyromonas  gingivalis ATCC33277（Pg菌）およびTannerella forsythia  ATCC43037（Tf菌）を用いた。
Fn菌及びPg菌の培養は、ヘミン、メナジオンを添加したトリプティック・ソイ・ブロスを用い、嫌気条件（N2：H2：CO2＝8：1：1）下で行った。前培養したFn菌及びPg菌を、各濃度の金属含有ガラス粉末または金属化合物を含んだ同一の培地で、３７℃で２日間、嫌気培養し、培養液の濁度（OD655）を測定し、最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）とした。
また、Tf菌の抗菌力は、トリプティック・ソイ・ブロスにヘミン、メナジオンに加えてＮ−アセチルムラミン酸を添加し、３７℃で３日間、同様に培養し調べた。
【００４８】
判定基準を、
◎：ＭＩＣが、０．０１％未満〜０．００１％
〇：ＭＩＣが、０．１％未満〜０．０１％
△：ＭＩＣが、１．０％未満〜０．１％
×：ＭＩＣが、１．０％以上
とした判定結果を、以下の表２に示す。
【００４９】
【表２】
2020203853.tif 000003
【００５０】
［処方例］
以下、本発明の銅含有ガラスの粉末及び／又は亜鉛含有ガラスの粉末を配合した歯磨用組成物について、練歯磨及び洗口剤の処方例を示す。なお、数字は、いずれも質量％を示している。
【００５１】
［処方例１］練歯磨（１）
無水ケイ酸                                                １８．０
７０％ソルビット液                                        ５０．０
サッカリンナトリウム                                        ０．２
モノフルオロリン酸ナトリウム                                ０．７３
ラウリル硫酸ナトリウム                                      １．４
プロピレングリコール                                        ３．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム                        １．０
カラギーナン                                                ０．４
水酸化ナトリウム                                            ０．１
クエン酸                                                    ０．１
セチルピリジニウムクロライド                                ０．０２
銅含有ガラスＢ                                              ０．２
香料                                                        ０．８
精製水                                                      バランス  
合計                                                    １００．０
【００５２】
［処方例２］練歯磨（２）
リン酸カルシウム                                          ４０．０
７０％ソルビット液                                        ２５．０
ラウリル硫酸ナトリウム                                      １．２
プロピレングリコール                                        ３．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム                        １．０
カラギーナン                                                ０．４
サッカリンナトリウム                                        ０．２
モノフルオロリン酸ナトリウム                                ０．７３
ビタミンＥ                                                  ０．１
イソプロピルメチルフェノール                                ０．２
銅含有ガラスＡ                                              ０．１
香料                                                        ０．８
精製水                                                      バランス  
合計                                                    １００．０
【００５３】
［処方例３］練歯磨（３）
炭酸カルシウム                                            ３０．０
７０％ソルビット液                                        ３５．０
サッカリンナトリウム                                        ０．１８
ラウリル硫酸ナトリウム                                      １．２
プロピレングリコール                                        ３．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム                        ２．０
カラギーナン                                                ０．２
エチルパラベン                                              ０．０２
銅含有ガラスＢ                                              ０．０５
亜鉛含有ガラスＡ                                            ０．０５
香料                                                        １．０
精製水                                                      バランス  
合計                                                      １００．０
【００５４】
［処方例４］洗口剤
ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油                      ０．５
プロピレングリコール                                        ３．０
グリセリン                                                  ５．０
キシリトール                                                ３．０
エタノール                                                  ８．０
クエン酸                                                    ０．０７
クエン酸ナトリウム                                          ０．３
サッカリンナトリウム                                        ０．０５
銅含有ガラスＡ                                              ０．０５
安息香酸ナトリウム                                          ０．２
香料                                                        ０．２
精製水                                                      バランス  
合計                                                    １００．０
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明の銅含有ガラスの粉末及び／又は亜鉛含有ガラスの粉末を配合した歯磨用組成物は、口臭抑制・防止効果、歯周病予防・治療効果を示すことから、口臭予防・防止用、歯周病予防・治療用の製剤として使用することができ、練歯磨、粉歯磨、液状歯磨等の歯磨剤及び洗口剤として用いられるばかりでなく、口中清涼剤、義歯洗浄剤、うがい用錠剤、歯肉マッサージクリームの各種口腔用衛生品や、歯周病薬（ペースト）、義歯安定剤（ペースト）、歯科用セメントなどの治療用製剤、あるいは、チューインガム、錠菓、キャンディーなどの菓子類として使用することができる。