(57)【要約】【課題】活性エネルギー線による硬化性を有し、印刷時のインキ壺逃げトラブルの解消および印刷物のドットゲインの向上させた活性エネルギー線硬化型インキの提供を目的とする。【解決手段】ジアリルフタレート樹脂変性物（Ａ）と、ラジカル重合性二重結合を有するモノマーとを含む樹脂組成物であって、前記ジアリルフタレート樹脂変性物（Ａ）が、有機酸構造を有するチオール化合物とジアリルフタレート樹脂との反応物であり、前記ジアリルフタレート樹脂変性物（Ａ）の酸価が、２．５〜５０．０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であることを特徴とする樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジアリルフタレート樹脂変性物（Ａ）と、ラジカル重合性二重結合を有するモノマーと
を含む樹脂組成物であって、
前記ジアリルフタレート樹脂変性物（Ａ）が、有機酸構造を有するチオール化合物とジ
アリルフタレート樹脂との反応物であり、
前記ジアリルフタレート樹脂変性物（Ａ）の酸価が、２．５〜５０．０（ｍｇＫＯＨ／
ｇ）であることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１記載の樹脂組成物を含むことを特徴とする活性エネルギー線硬化型インキ。
【請求項３】
請求項２記載の活性エネルギー線硬化型インキを基材に印刷し、活性エネルギー線によ
り硬化してなる印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アリル系重合体を含有する活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、並びに前記
樹脂組成物を含んでなる活性エネルギー線硬化型インキに関し、さらには、前記活性エネ
ルギー線硬化型インキを用いた印刷物の製造方法および印刷物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、フォーム用印刷物、各種書籍印刷物、カルトン紙等の各種包装用印刷物、各種プ
ラスチック印刷物、シール、ラベル用印刷物、美術印刷物、金属印刷物（美術印刷物、飲
料缶印刷物、缶詰等の食品印刷物）などの種々の印刷物を得るため、平版（湿し水を使用
する通常の平版および湿し水を使用しない水無し平版）、凸版、凹版、孔版印刷など種々
の印刷方式が採用されており、これら印刷には各々の印刷方式に適したインキが使用され
ている。そのようなインキの一つとして活性エネルギー線硬化型インキが知られている。
【０００３】
近年、印刷の短納期化・環境対応の要求が高まりから従来使用されていた油性インキに
替わり、速乾性で溶剤を使用しない活性エネルギー線硬化型インキの使用が拡大している
。
【０００４】
しかしながら、油性インキと比較して活性エネルギー線硬化型インキは、インキの流動
性が乏しいために印刷時にインキ壺からインキがローラーに掻き取られなくなるトラブル
（インキ壺逃げ）や、印刷物のドットゲインが低く印刷再現性が低下する問題がある。
【０００５】
特許文献１には、活性エネルギー線硬化型インキの流動性を向上させるために、酸価５
０〜６００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の重合体を含有するインキ組成物が提案されている。しか
しながら、水と油の反発により版面にインキ像を形成するオフセット印刷において、疎水
性であるインキに高酸価の重合体を混合すると、インキは親水化され、印刷物の非画線部
にインキが付着し汚れの原因となる。
【０００６】
また、活性エネルギー線硬化型インキはアリル重合体であるジアリルフタレート樹脂を
含有することで、印刷時の安定性やインキ塗膜の硬化速度が向上することが知られている
。ジアリルフタレート樹脂は市販されているが、市販のジアリルフタレート樹脂の酸価は
約２（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である。一方、特許文献２には、酸価が２（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以
上のジアリルフタレート樹脂の記載があるが、それらを用いた樹脂組成物およびインキへ
の用途に関しては何ら言及されていない。
【０００７】
さらに近年、活性エネルギー線硬化型インキの使用が従来の油性インキに換わり拡大し
ている中、欠点であるインキの流動性および印刷再現性の向上が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１０−１５９３４３号公報
【特許文献２】特公昭４０−０２６７１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、印刷時のインキ壺逃げトラブルの解消および印刷物のドットゲインの向上さ
せた活性エネルギー線硬化型インキの提供、および前記インキに用いる樹脂組成物の提供
を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するために鋭意研究した結果、特定のジアリルフタレート樹脂変性物を
含有する樹脂組成物からなる活性エネルギー線硬化型インキは、インキの流動性に優れて
いるためインキ壺逃げトラブルを解消し、さらにドットゲインの向上が可能なことを見出
し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明の第１の発明は、ジアリルフタレート樹脂変性物（Ａ）と、ラジカル
重合性二重結合を有するモノマーとを含む樹脂組成物であって、
前記ジアリルフタレート樹脂変性物（Ａ）が、有機酸構造を有するチオール化合物とジ
アリルフタレート樹脂との反応物であり、
前記ジアリルフタレート樹脂変性物（Ａ）の酸価が、２．５〜５０．０（ｍｇＫＯＨ／
ｇ）であることを特徴とする樹脂組成物に関するものである。
【００１２】
さらに、本発明の第２の発明は、第1の発明記載の樹脂組成物を含む活性エネルギー線
硬化型インキに関するものである。
【００１３】
また、本発明の第３の発明は、第２の発明記載の活性エネルギー線硬化型インキを用い
て基材に印刷し、活性エネルギー線により硬化してなる印刷物に関するものである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明により、有機酸構造を有するチオール化合物とジアリルフタレート樹脂とを反応
させてなるジアリルフタレート樹脂変性物（Ａ）を含有する樹脂組成物からなる活性エネ
ルギー線硬化型インキを使用することで、インキ壺逃げトラブルを解消するとともに、印
刷物のドットゲインが向上することが可能となった。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の、ジアリルフタレート樹脂変性物（Ａ）とラジカル重合性二重結合を有するモ
ノマーとを含む樹脂組成物について説明する。
【００１６】
ジアリルフタレート樹脂変性物（Ａ）は、有機酸構造を有するチオール化合物とジアリ
ルフタレート樹脂の酸変性反応によって得られる。より詳細には、有機酸構造を有するチ
オール化合物のチオール基とジアリルフタレート樹脂のアリル基とのエン−チオール反応
によってジアリルフタレート樹脂に有機酸構造を導入することができる。
【００１７】
ジアリルフタレート樹脂変性物（Ａ）を得るためのジアリルフタレート樹脂と有機酸構
造を有するチオール化合物との配合量は、ジアリルフタレート樹脂１００質量部に対し、
有機酸構造を有するチオール化合物０．１〜１０質量部であることが好ましい。
【００１８】
本発明のエン−チオール反応は、ジアリルフタレート樹脂と有機酸構造を有するチオー
ル化合物とを混合し、温度３０〜１００℃で１〜１０時間程度加熱することで進行し、反
応温度と時間は反応基質により適宜選択する。上記反応には、必要に応じて後述する希釈
溶剤の添加、後述する熱ラジカル開始剤などの触媒の添加をすることができる。また、上
記反応は窒素雰囲気下で行うことが好ましい。
【００１９】
エン−チオール反応の進行について確認する方法としては、例えば、赤外線吸収スペク
トル測定にてチオール基の消失量を確認する、ヨウ素価測定にてジアリルフタレート樹脂
の二重結合の消失量を確認する、液体クロマトグラフィーやガスクロマトグラフィーにて
チオール化合物の消失量を確認する、核磁気共鳴スペクトル測定にてチオール化合物、ジ
アリルフタレート樹脂の構造分析を行うなどが挙げられる。
【００２０】
ジアリルフタレート樹脂変性物（Ａ）の酸価は、２．５〜５０．０ｍｇＫＯＨ／ｇであ
り、２．５〜２５ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。ジアリルフタレート樹脂変性物
（Ａ）の酸価が２．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることで本発明の効果が十分に発揮され、
酸価が５０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることで親水化を抑制でき、印刷トラブルが生じ
にくい。
【００２１】
ジアリルフタレート樹脂変性物（Ａ）の重量平均分子量は特に限定されないが、ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による重量平均分子量（ポリスチレン換算
）は５，０００〜１００，０００が好ましく、より好ましくは１０，０００〜５０，００
０である。５，０００以上であることでインキの粘度が高くなり、ミスチング等が発生し
難く、１００，０００より小さいことで樹脂を製造する際にゲル化が抑制し易く、製造が
容易となる。
【００２２】
本発明における有機酸構造を有するチオール化合物とは、有機酸基及びメルカプト基を
有する化合物である。有機酸基としては、カルボン酸、スルホン酸等が挙げられ、中でも
カルボン酸を持つ化合物であることが好ましい。
【００２３】
有機酸構造を有するチオール化合物としては、例えば、メルカプト酢酸、メルカプトプ
ロピオン酸、２−メルカプトプロピオン酸、メルカプト酪酸、３−メルカプトイソ酪酸、
メルカプトコハク酸、ジメルカプトコハク酸などのメルカプト脂肪族カルボン酸、２−メ
ルカプト安息香酸、３−メルカプト安息香酸、４−メルカプト安息香酸などのメルカプト
芳香族カルボン酸、２−メルカプトエタンスルホン酸、３−メルカプトプロパンスルホン
酸などのメルカプト脂肪族スルホン酸、２−メルカプトベンゼンスルホン酸、３−メルカ
プトベンゼンスルホン酸、４−メルカプトベンゼンスルホン酸などのメルカプト芳香族ス
ルホン酸、また、水酸基及び有機酸をもつ化合物とカルボン酸及びメルカプト基を持つ化
合物のエステル化により得られるメルカプト有機酸など挙げることができる。これらの有
機酸構造を有するチオール化合物は単独で使用してもよく、または２種類以上を併用して
使用してもよい。
【００２４】
変性前のジアリルフタレート樹脂としては特に限定されないが、ジアリルオルソフタレ
ート樹脂であることが好ましい。ジアリルオルソフタレート樹脂としては、市販のジアリ
ルオルソフタレート樹脂として、例えばダイソーダップＡ（大阪ソーダ社製）を用いるこ
とができる。
【００２５】
希釈溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアル
コール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等のアルコール類、
アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン、メチルイソプロピルケ
トン、メチル−ｎ−ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル−ｎ−アミルケトン
、メチルイソアミルケトン、ジエチルケトン、エチル−ｎ−プロピルケトン、エチルイソ
プロピルケトン、エチル−ｎ−ブチルケトン、エチルイソブチルケトン、ジ−ｎ−プロピ
ルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、イソホロ
ン等のケトン類、
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸−ｎ−ブチル
、酢酸イソブチル、酢酸ヘキシル、酢酸オクチル、乳酸メチル、乳酸プロピル、乳酸ブチ
ル等のエステル類、
エチレングリコール、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジ
エチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチ
ルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピ
レングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロ
ピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジ
プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールジプロピルエーテル
、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコール及びグリコールエーテル
類、
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエ
ーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリ
コールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテ
ート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノ
メチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロ
ピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエ
ーテルアセテート等のグリコールアセテート類、
ｎ−ヘキサン、イソヘキサン、ｎ−ノナン、イソノナン、ドデカン、イソドデカン等の
飽和炭水素類、
１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン等の不飽和炭化水素類、
シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロデカン、デカリン等の環状
飽和炭化水素類、
γブチロラクトン、δバレロラクトン等の環状エステル類、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン等の含窒素複素環類、
シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、１，１，３，５，７−シクロオク
タテトラエン、シクロドデセン等の環状不飽和炭化水素類、
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類等が挙げられる。
これらの有機溶剤は単独で使用しても、２種類以上を混合して使用してもよい。
希釈溶剤を用いる場合、反応液全量に対し８０質量％以下の範囲で使用することが好ま
しい。
【００２６】
熱ラジカル開始剤として、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’
−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−
２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピ
オネート）等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチル（２−エチルヘキサノイル）
ペルオキシド、ｔ−ヘキシル（２−エチルヘキサノイル）ペルオキシド、ジラウロイルペ
ルオキシド等の有機過酸化物、過酸化水素などが挙げられる。これらの熱ラジカル開始剤
は単独で使用しても、２種類以上を併用して使用してもよい。熱ラジカル開始剤を用いる
場合、反応液全量に対し１０質量％以下の範囲で使用することが好ましい。
【００２７】
本発明のラジカル重合性二重結合を有するモノマーとしては、下記のものが例示できる
。
【００２８】
単官能モノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート
、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アク
リレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートなどの炭素
数が１〜１８の（アルキル）（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イ
ソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロデ
カンモノメチロール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレート、ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノ
キシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（
メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセリン
モノ（メタ）アクリレート、アクリオロキシエチルフタレート、２−（メタ）アクリロイ
ロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタレート、２−（メタ）アクリロイロキシプロピ
ルフタレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸ダイマ
ー、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピ
ロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、（メタ）アクリロイルモルフォリン、
ブチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノールまたはドデシルフェノール
のようなアルキルフェノール（メタ）アクリレート等が例示される。
【００２９】
２官能モノマーとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポ
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジ
（メタ）アクリレート（通称マンダ）、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジカプ
ロラクトネートジ（メタ）アクリレート、１，６ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、１，２−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５−ヘキサンジオールジ（
メタ）アクリレート、２，５−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，７−ヘプ
タンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、１，２−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メ
タ）アクリレート、１，２−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカン
ジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１
，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ドデカンジオールジ（メタ
）アクリレート、１，１４−テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−テ
トラデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１６−ヘキサデカンジオールジ（メタ
）アクリレート、１，２−ヘキサデカンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−
２，４−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオ
ールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオールジ
（メタ）アクリレート、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオールジ（メタ）アクリ
レート、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオ−ルジ（メタ）アクリレート、２，２
，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールオ
クタンジ（メタ）アクリレート、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールジ（メタ）アク
リレート、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２−
メチル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−
１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジエチル−１，５−ペンタ
ンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート
、１，５−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２，５−ヘキサンジオールジ（メ
タ）アクリレート、１，７−ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタ
ンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート
、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−デカンジオールジ（メタ）
アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−デカンジオ
ールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１
，２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１４−テトラデカンジオールジ（
メタ）アクリレート、１，２−テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１６
−ヘキサデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ヘキサデカンジオールジ（メ
タ）アクリレート、２−メチル−２，４−ペンタンジ（メタ）アクリレート、３−メチル
−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−２−プロピル−１，
３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジ
オールジ（メタ）アクリレート、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオ−ルジ（メタ
）アクリレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジ（メタ）アクリ
レート、ジメチロールオクタンジ（メタ）アクリレート、２−エチル−１，３−ヘキサン
ジオールジ（メタ）アクリレート、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオールジ（メ
タ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アク
リレート、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレートトリシ
クロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジカプ
ロラクトネートジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡテトラエチレンオキサイド付
加体ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メ
タ）アクリレート、ビスフェノールＳテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリ
レート、水添加ビスフェノールＡテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレー
ト、水添加ビスフェノールＦテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、
水添加ビスフェノーＡジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノールＦジ（メタ）アク
リレート、ビスフェノールＡテトラエチレンオキサイド付加体ジカプロラクトネートジ（
メタ）アクリレート、ビスフェノールＦテトラエチレンオキサイド付加体ジカプロラクト
ネートジ（メタ）アクリレート等が例示される。
【００３０】
３官能モノマーとしては、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリカプロラクトネートトリ（
メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロール
ヘキサントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタントリ（メタ）アクリレート
、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等が例示される。
【００３１】
４官能以上のモノマーとしては、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールテトラカプロラクトネートテトラ（メタ）アクリレート、ジグリセ
リンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレー
ト、ジトリメチロールプロパンテトラカプロラクトネートテトラ（メタ）アクリレート、
ジトリメチロールエタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールブタンテトラ（
メタ）アクリレート、ジトリメチロールヘキサンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメ
チロールオクタンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）
アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリス
リトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリ
レート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリト
ールポリアルキレンオキサイドヘプタ（メタ）アクリレート等が例示される。
【００３２】
さらに（メタ）アクリル基を含有する化合物として、脂肪族アルコール化合物のアルキ
レンオキサイド付加体（メタ）アクリレートがある。
脂肪族アルコール化合物のアルキレンオキサイド付加体（メタ）アクリレートモノマー
としては、脂肪族アルコール化合物のモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ
２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロ
ピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、ペンチレンオキサイド、ヘキシレンオキサイド
他）のモノまたはポリ（１〜１０）（メタ）アクリレートがある。
【００３３】
単官能モノマーとしては、炭素数が２〜２０アルキレンオキサイド付加体（メタ）アク
リレート、例えばメタノールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オ
キサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド、ブチレンオキサイド）（メタ）アクリレート、エタノールモノまたはポリ（１
〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例
えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）（メタ）アクリ
レート、ブタノールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド
付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド
、ブチレンオキサイド）（メタ）アクリレート、ヘキサノールモノまたはポリ（１〜２０
）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）（メタ）アクリレート
、オクタノールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加
体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブ
チレンオキサイド）（メタ）アクリレート、ドデカノールモノまたはポリ（１〜２０）ア
ルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）（メタ）アクリレート、ス
テアリルモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（ア
ルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド）（メタ）
アクリレート、
ブチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノールまたはドデシルフェノール
のポリ（１〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイ
ドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）（メ
タ）アクリレート等が例示される。
【００３４】
２官能モノマーとしては、エチレングリコールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン
（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、ジエチレ
ングリコールモノまたはポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体
（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチ
レンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールポリ（２〜２０）ア
ルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、
ポリエチレングリコールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体
（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチ
レンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールポリ（２〜２０）アル
キレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレン
オキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、ジ
プロピレングリコールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（
アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレ
ンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールポリ（２〜２０）ア
ルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、
ポリプロピレングリコールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加
体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブ
チレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールポリ（２〜２０）アル
キレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレン
オキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、ペ
ンチルグリコールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アル
キレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオ
キサイド）ジ（メタネオペンチルグリコールポリ（２〜２０）（例えばエチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）付加体ジ（メタ）アクリレート、ヒ
ドロキシピバリルヒドロキシピバレートポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オ
キサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート（通称マンダ）、ヒドロキシピ
バリルヒドロキシピバレートジカプロラクトネートポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜
Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プ
ロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，６ヘキサンジ
オールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキ
サイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）
ジ（メタ）アクリレート、１，６ヘキサンジオールポリ（２〜２０）アルキレンオキサイ
ド付加体（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）
ジ（メタ）アクリレート、１，２−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５−
ヘキサンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アル
キレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオ
キサイド）ジ（メタ）アクリレート、２，５−ヘキサンジオールポリ（２〜２０）アルキ
レン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオ
キサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，
７−ヘプタンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（
アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレ
ンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジオールポリ（２〜２０）ア
ルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、
１，２−オクタンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加
体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブ
チレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレートジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジ
オールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキ
サイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）
ジ（メタ）アクリレート、１，２−デカンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜
Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プ
ロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカン
ジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオ
キサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド
）ジ（メタ）アクリレート、１，２−デカンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２
〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド
、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，１２−ド
デカンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキ
レンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキ
サイド）ジ（メタ）アクリレート、１，２−ドデカンジオールモノまたはポリ（１〜２０
）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレー
ト、１，１４−テトラデカンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキ
サイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキ
サイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，２−テトラデカンジオール
ポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイド
として例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メ
タ）アクリレート、１，１６−ヘキサデカンジオールモノまたはポリ（２〜２０）アルキ
レン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオ
キサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，
２−ヘキサデカンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加
体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブ
チレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、２−メチル−２，４−ペンタンジオールポ
リ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドと
して例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ
）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（
Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、２−メチル
−２−プロピル−１，３−プロパンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０
）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、２，４−ジメチル−２，
４−ペンタンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（
アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレ
ンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオ−ル
モノまたはポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレン
オキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイ
ド）ジ（メタ）アクリレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノ
またはポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキ
サイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）
ジ（メタ）アクリレート、ジメチロールオクタンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ
２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロ
ピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、２−エチル−１，３
−ヘキサンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（ア
ルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレン
オキサイド）ジ（メタ）アクリレート、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオールポ
リ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドと
して例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ
）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（
Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、２−ブチル
−２−エチル−１，３−プロパンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）
オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、２，４−ジエチル−１，５
−ペンタンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２ 〜Ｃ２０）オキサイド付加体（
アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレ
ンオキサイド）ジ（メタ）アクリレートが例示される。
【００３５】
３官能モノマーとしては、グリセリンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オ
キサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド、ブチレンオキサイド）トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポ
リ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドと
して例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）トリ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールエタンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）
オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド、ブチレンオキサイド）トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールヘキサン
ポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイド
として例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）トリ（
メタ）アクリレート、トリメチロールオクタンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２
０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド、ブチレンオキサイド）トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオク
タンポリ（３〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサ
イドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ト
リ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ
２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロ
ピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）トリ（メタ）アクリレート等が例示される。
【００３６】
４官能以上のモノマーとしては、ペンタエリスリトールポリ（２〜２０）アルキレン（
Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリ
メチロールプロパンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（ア
ルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレン
オキサイド）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンポリ（２〜２０）
アルキレンオキサイド（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオ
キサイド等）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラカプロラク
トネート、テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールエタンポリ（２〜２０）アル
キレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレン
オキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）テトラ（メタ）アクリレート
、ジトリメチロールエタンポリ（２〜２０）アルキレンオキサイド（例えばエチレンオキ
サイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）テトラ（メタ）アクリレート、
ジトリメチロールブタンポリ（２〜２０）アルキレンオキサイド（例えばエチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）テトラ（メタ）アクリレート、ジ
トリメチロールヘキサンポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体
（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチ
レンオキサイド）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールヘキサンポリ（２〜２
０）アルキレンオキサイド（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレ
ンオキサイド等）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールオクタン（２〜２０）
アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）テトラ（メタ）アクリレ
ート、ジトリメチロールオクタンポリ（４〜２００）アルキレンオキサイド（例えばエチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）テトラ（メタ）アクリ
レート、ジペンタエリスリトールポリ（５〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイ
ド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド、ブチレンオキサイド）ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールポリ（
２〜２０）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして
例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ヘキサ（メタ
）アクリレート、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）ヘキサ（メタ）アクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサカプロラクトネートポリ（２〜２０）アルキレン
（Ｃ２〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ヘキサ（メタ）アクリレート、トリ
ペンタエリスリトールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２ 〜Ｃ２０）オキサイド付加体
（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチ
レンオキサイド）ヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールポリ（２〜２
０）アルキレン（Ｃ２ 〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例え
ばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）オクタ（メタ）ア
クリレート、トリペンタエリスリトールポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２ 〜Ｃ２０）
オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド、ブチレンオキサイド）ヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリト
ールポリアルキレンオキサイドヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトール
ポリ（２〜２０）アルキレン（Ｃ２ 〜Ｃ２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイ
ドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）オク
タ（メタ）アクリレート等が例示されるがこれに限るものではない。
【００３７】
さらに（メタ）アクリレート基を含有する化合物として、活性エネルギー線硬化性の（
メタ）アクリル系オリゴマー、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリ
レート、ポリエステル（メタ）アクリレートを適宜使用できる。
【００３８】
（メタ）アクリル系オリゴマーとしては、ポリオール、多塩基酸および（メタ）アクリ
ル酸のエステル化物、さらにはエポキシアクリレート等が例示される。上記ポリオールと
してはエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ルなど、多塩基酸としては無水フタル酸、イソフタル酸、（無水）琥珀酸、（無水）マレ
イン酸、アジピン酸、セバシン酸などが使用される。ポリオール、多塩基酸および（メタ
）アクリル酸のエステル反応は常法により行われる。
【００３９】
ウレタン（メタ）アクリレートとしては、一般的な芳香族系或いは脂肪族系のウレタン
（メタ）アクリレートが上げられる。一例を挙げると、トリレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート等の（メタ）アクリレート
等が挙げられる。
【００４０】
エポキシ（メタ）アクリレートとしては一般的な芳香族系或いは脂肪族系のエポキシ（
メタ）アクリレートが挙げられる。一例を挙げると、ビスフェノールＡエポキシ、ビスフ
ェノールＦエポキシ、ノボラックエポキシ、リン酸系エポキシ等の（メタ）アクリレート
等が挙げられる。
【００４１】
ポリエステル（メタ）アクリレートとしては一般的なポリエステル（メタ）アクリレー
トの他、脂肪酸変性タイプ、塩素化ポリエステル等が挙げられる。
【００４２】
樹脂組成物を得る方法としては、ジアリルフタレート樹脂変性物（Ａ）と、ラジカル重
合性二重結合を有するモノマーとを混合し、温度８０〜１２０℃、空気雰囲気下で０．５
〜２時間で溶解して得られる。
【００４３】
樹脂組成物中におけるジアリルフタレート樹脂変性物（Ａ）の含有量としては、１０〜
７０質量％であり、好ましくは２０〜６０質量％である。ラジカル重合性二重結合を有す
るモノマーの含有量としては、３０〜９０質量％であり、好ましくは４０〜８０質量％で
ある。また、樹脂組成物にはラジカル重合禁止剤を含むことも好ましく、ラジカル重合禁
止剤の含有量としては、０〜５質量％であり、好ましくは０．１〜１質量％である。
【００４４】
ラジカル重合禁止剤としては、アルキルフェノール、ハイドロキノン、カテコール、レ
ゾルシン、p−メトキシフェノール、ｔ−ブチルカテコール、ｔ−ブチルハイドロキノン
、ピロガロール、１，１−ピクリルヒドラジル、フェノチアジン、ｐ−ベンゾキノン、ニ
トロソベンゼン、２，５−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ベンゾキノン、ジチオベンゾイルジスル
フィド、ピクリン酸、クペロン、アルミニウムＮ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン
、トリ−ｐ−ニトロフェニルメチル、Ｎ−（３−オキシアニリノ−１，３−ジメチルブチ
リデン）アニリンオキシド、ジブチルクレゾール、シクロヘキサノンオキシムクレゾール
、グアヤコール、ｏ−イソプロピルフェノール、ブチラルドキシム、メチルエチルケトキ
シム、シクロヘキサノンオキシム等の重合禁止剤が例示される。
【００４５】
次に、本発明における活性エネルギー線硬化型インキとしての使用形態について説明す
る。
【００４６】
本発明における活性エネルギー線硬化型インキは、顔料０〜３０質量％、バインダー樹
脂５〜３０質量％、上記ラジカル重合性二重結合を有するモノマー２０〜７０質量％、ラ
ジカル重合禁止剤０〜１質量％、光重合開始剤および／または増感剤０〜２０質量％、そ
の他添加剤０〜１０質量％からなる組成にて調整される。
【００４７】
ここで、本発明におけるジアリルフタレート樹脂変性物（Ａ）はバインダー樹脂であり
、本発明の樹脂組成物の形態で用いられる。
【００４８】
本発明における活性エネルギー線とは、硬化反応の出発物質が基底状態から遷移状態に
励起するのに必要なエネルギーとなるものであり、本発明における活性エネルギー線とし
ては、紫外線や電子線が挙げられる。
【００４９】
活性エネルギー線硬化型インキ組成物の光硬化方法には、一般的にメタルハライドラン
プ、高圧水銀ランプ、ＬＥＤのような紫外線を発光する光源が用いられている。
【００５０】
本発明の活性エネルギー線硬化型インキにおいて、着色剤である顔料を含有させず、透
明な構成にすれば、ＯＰニスになり、下記に示す顔料を含有させた場合にはカラー印刷用
インキとなる。
【００５１】
顔料としては、無機顔料および有機顔料を示すことができる。無機顔料としては黄鉛、
亜鉛黄、紺青、硫酸バリウム、カドミウムレッド、酸化チタン、亜鉛華、弁柄、アルミナ
ホワイト、炭酸カルシウム、群青、カーボンブラック、グラファイト、アルミニウム粉、
ベンガラなどが、
有機顔料としては、β−ナフトール系、β−オキシナフトエ酸系、β−オキシナフトエ
酸系アニリド系、アセト酢酸アニリド系、ピラゾロン系などの溶性アゾ顔料、β−ナフト
ール系、β−オキシナフトエ酸系アニリド系、アセト酢酸アニリド系モノアゾ、アセト酢
酸アニリド系ジスアゾ、ピラゾロン系などの不溶性アゾ顔料、銅フタロシアニンブルー、
ハロゲン化（塩素または臭素化）銅フタロシアニンブルー、スルホン化銅フタロシアニン
ブルー、金属フリーフタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、キナクリドン系、ジオ
キサジン系、スレン系（ピラントロン、アントアントロン、インダントロン、アントラピ
リミジン、フラバントロン、チオインジゴ系、アントラキノン系、ペリノン系、ペリレン
系など）、イソインドリノン系、金属錯体系、キノフタロン系などの多環式顔料および複
素環式顔料などの公知公用の各種顔料が使用可能である。
【００５２】
ジアリルフタレート樹脂変性物（Ａ）のインキ中の含有量は５〜３０質量％が好ましく
、５〜２０質量％が更に好ましい。５質量％より少ないと本発明の効果が十分に発揮でき
ず、３０質量％より多いとインキの粘度が高くなり過ぎて印刷に適さない。
【００５３】
本発明の活性エネルギー線硬化型インキには、さらに必要に応じてジアリルフタレート
樹脂変性物（Ａ）以外のバインダー樹脂を用いることができる。
【００５４】
ジアリルフタレート樹脂変性物（Ａ）以外のバインダー樹脂としては、ジアリルフタレ
ート樹脂変性物（Ａ）以外のジアリルフタレート樹脂（ジアリルオルソフタレート樹脂、
ジアリルイソフタレート樹脂、ジアリルテレフタレート樹脂など）、ポリエステル、ポリ
塩化ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、石油
（系）樹脂、セルロース誘導体（例えば、エチルセルロース、酢酸セルロース、ニトロセ
ルロース）、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、ポリアマイド樹脂、ポリビニルアセタール
樹脂、ポリアマイド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ブタジエン−アクリルニトリル共
重合体のような合成ゴム等が挙げられる。
これらの樹脂は、その中の１種または２種以上を用いることができる。
【００５５】
光重合開始剤としては、光開裂型開始剤および水素引き抜き型重合開始剤が挙げられる
。
【００５６】
光開裂型開始剤としては、α−ジメチルアミノアルキルフェノン化合物およびα−モル
フォリノアルキルフェノン化合物、アシルフォスフィンオキサイド化合物等が挙げられる
。
【００５７】
より具体的には、α−ジメチルアミノアルキルフェノン化合物として、２−ベンジル−
２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１または２−ジメ
チルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モルフォリン−４−イル−フェ
ニル）−ブタン−１−オン等が挙げられ、
α−モルフォリノアルキルフェノン化合物として、２−メチル−１−［４−（メチルチ
オ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン等が挙げられ、
アシルフォスフィンオキサイド化合物として、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフ
ェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニル
フォスフィンオキサイド等が挙げられる。
【００５８】
さらに、水素引き抜き型重合開始剤としては、ジアルキルベンゾフェノン化合物および
チオキサントン化合物等が挙げられる。
【００５９】
より具体的には、ジアルキルアミノベンゾフェノン化合物として、４，４’−ビス−（
ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン
等の４，４’−ジアルキルアミノベンゾフェノン類、４−ベンゾイル−４’−メチルジフ
ェニルスルフィド等が挙げられる。
チオキサントン化合物としては、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジメチル
チオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサン
トン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４-ジクロロチオキサントン、２−クロロ
チオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、２−ヒドロキシ−３−（
３，４−ジメチル−９−オキソ−９Ｈチオキサントン−２−イロキシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−ト
リメチル−１−プロパンアミン塩酸塩等が挙げられる。
これらの光重合開始剤は、１種を単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。
【００６０】
増感剤としては、ベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２，４，６−トリメチ
ルベンゾフェノン、２，３，４−トリメチルベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノ
ン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、４−（１，３−アクリロイル−
１，４，７，１０，１３−ペンタオキソトリデシル）ベンゾフェノン、メチル−ｏ−ベン
ゾイルベンゾエート、〔４−（メチルフェニルチオ）フェニル〕フェニルメタノン、（４
−ベンゾイルベンジル）塩化トリメチルアンモニウム、２−ヒドロキシ−２−メチル−１
−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）２−ヒドロキシ−２
−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケ
トン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−スチリルプロパン−１−オン重合物、ジエトキ
シアセトフェノン、ジブトキシアセトフェノン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイン
エチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベ
ンゾインノルマルブチルエーテルなどが挙げられる。これらは単独で使用しても、２種類
以上を併用してもよい。
【００６１】
さらに、本発明の活性エネルギー線硬化型インキには、必要に応じてその他の添加剤を
使用することが可能である。
【００６２】
例えば、インキの保存安定性を付与する添加剤として、上記ラジカル重合禁止剤を例示
することができる。また、耐摩擦性、ブロッキング防止性、スベリ性、スリキズ防止性を
付与する添加剤としては、カルナバワックス、木ろう、ラノリン、モンタンワックス、パ
ラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの天然ワックス、フィッシャート
ロプスワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリテトラフルオロ
エチレンワックス、ポリアミドワックス、およびシリコーン化合物などの合成ワックス等
を例示することができる。
【００６３】
その他、要求性能に応じて、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗菌剤等の添加剤を添加す
ることができる。
【００６４】
本発明の活性エネルギー線硬化型インキの製造方法は、従来の活性エネルギー線硬化型
インキと同様の方法によって行えばよく、例えば、常温から１００℃の間で、上記顔料、
本発明の樹脂組成物、ラジカル重合性二重結合を有するモノマー、重合禁止剤、光重合開
始剤および増感剤、その他添加剤などインキ組成物成分を、ニーダー、三本ロール、アト
ライター、サンドミル、ゲートミキサーなどの練肉、混合、調整機を用いて製造される。
【００６５】
印刷方法としては、平版印刷（湿し水を使用する通常の平版印刷および湿し水を使用し
ない水無し平版印刷）、凸版印刷、凹版印刷、孔版印刷などが挙げられ、好ましくは平版
印刷である。
【００６６】
印刷物の基材としては、特に制限はなく、紙、プラスチック、シール、ラベル、金属な
どあらゆる材料への印刷が挙げられ、好ましくは紙への印刷である。
【実施例】
【００６７】
以下に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、以下の実施例は本発明の権利
範囲を何ら制限するものではない。なお、本発明において、「部」は、「質量部」を表し
、「％」は「質量％」を表す。
【００６８】
また、重量平均分子量は、東ソー(株)製ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＨＬ
Ｃ−８３２０）で測定した。検量線は標準ポリスチレンサンプルにより作成した。溶離液
はテトラヒドロフランを、カラムにはＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（東ソー(株)製
）３本を用いた。測定は流速０．６ｍｌ／分、注入量１０μｌ、カラム温度４０℃で行っ
た。
さらに、本発明において、特に断らない限り、「分子量」とは、重量平均分子量を示す
。
【００６９】
また、水酸基価および酸価は、ＪＩＳ  Ｋ００７０に従って中和滴定により求めた。
【００７０】
変性前のジアリルフタレート樹脂には、大阪ソーダ社製のジアリルオルソフタレート樹
脂「ダイソーダップＡ」（水酸基価：１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：２．１ｍｇＫＯＨ／ｇ
、重量平均分子量：３万のもの）を使用した。
【００７１】
樹脂変性物の製造
（樹脂変性物Ａ−１）
攪拌機、還流冷却器、温度計、ガス導入管を備えた４つ口フラスコ内にジアリルオルソ
フタレート樹脂９９．５９部を入れ、ジアリルオルソフタレート樹脂６７％メチルエチル
ケトン（ＭＥＫ）溶液になるようＭＥＫで混合し、窒素雰囲気下で撹拌しながら６０℃に
加温した。次いで、メルカプト酢酸０．４１部を添加し８時間加熱、撹拌を行った後、Ｊ
ＩＳ  Ｋ００７０に従ってヨウ素価測定を行い、ジアリルオルソフタレート樹脂の二重結
合量の消失量が配合したチオール化合物と同モルであることを確認し、室温まで冷却し反
応を終了させた。反応後の溶液にメタノール１１６０部を添加し、ポリマーを沈殿させた
後、ポリマーを取り出してメタノールで３回洗浄させた。洗浄したポリマーを２５℃で真
空乾燥し、ジアリルフタレート樹脂変性物（Ａ−１）を得た。
【００７２】
（樹脂変性物Ａ−２〜９）
表１の組成に従って、樹脂変性物Ａ−１と同様にジアリルオルソフタレート樹脂と有機
酸構造を有するチオール化合物とを反応させた後、樹脂変性物Ａ−１と同様に洗浄、真空
乾燥させ樹脂変性物（Ａ−２〜９）を得た。
【００７３】
（樹脂変性物Ｂ−１〜３）
表１の組成に従って、樹脂変性物Ａ−１と同様にジアリルオルソフタレート樹脂と有機
酸構造を有するチオール化合物とを反応させた後、樹脂変性物Ａ−１と同様に洗浄、真空
乾燥させ樹脂変性物（Ｂ−１、２、３）を得た。
【００７４】
（樹脂変性物Ｂ−４）
攪拌機、還流冷却器、温度計、ガス導入管を備えた４つ口フラスコにアセトン２３０部
を入れ、撹拌しながらジアリルオルソフタレート樹脂６９．４４部添加し、２５℃、６０
分間加熱撹拌し溶解させた後、さらにドデカンチオール３０．５６部添加し、１０分撹拌
し溶解させた。次いで、２５℃で撹拌しながら水銀キセノンランプを用いて光照射し、反
応を行った。反応後の溶液にメタノール１１６０部を添加し、ポリマーを沈殿させた後、
ポリマーを取り出してメタノールで３回洗浄させた。洗浄したポリマーを２５℃で真空乾
燥し、樹脂変性物（Ｂ−４）を得た。
【００７５】
（実施例１〜１０、比較例１〜４）
樹脂組成物の製造
（樹脂組成物Ａ’−１）
樹脂変性物（Ａ−１）３０部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート６９．８部
、ｔ−ブチルヒドロキノン０．２部を混合し、１００℃で溶解させた後、室温まで冷却し
樹脂組成物（Ａ’−１）を得た。
【００７６】
（樹脂組成物Ａ’−２〜１０）
表２の組成に従い、樹脂組成物（Ａ'−１）と同様にして樹脂組成物（Ａ’−２〜１０
）を得た。
【００７７】
（樹脂組成物Ｂ’−１〜４−２）
表２の組成に従い、樹脂組成物（Ａ'−１）と同様にして比較例用樹脂組成物（Ｂ’−
１、２、３−２、４−２）を得た。
なお、樹脂変性物Ｂ−３、及びＢ−４のＤＰＨＡに対する溶解性が悪かったため、比較
例用樹脂組成物（Ｂ’−３−１）、（Ｂ’−４−１）を得ることはできなかった。
【００７８】
【表１】
2020045394.tif 000002
【００７９】
【表２】
2020045394.tif 000003
【００８０】
表３の組成に従って、樹脂組成物と開始剤を混合することで実施例１〜１０および比較
例１〜４のサンプルを得た。得られたサンプルのＰＥＴ基材への密着性を評価し、その結
果をあわせて表３に示す。
【００８１】
＜密着性試験＞
密着性は、密着性用のサンプルを、コロナ処理を施したＰＥＴ基材（三菱化学株式会社
製  Ａ−ＰＥＴシート  ノバクリアー  Ａ２０１２  厚み０．２５ｍｍ）へＲＩテスター
（簡易展色機）を用いて塗工し、メタルハライドランプ（出力：１６０Ｗ／ｃｍ2、ラン
プ距離：１０ｃｍ、コンベア速度：３０ｍ／ｍｉｎ、通過回数：２回）を用いて硬化させ
た。硬化後の塗膜にセロハンテープ（ニチバン株式会社製、幅１８ｍｍ）を貼り付け、上
面から親指で１０回擦りセロハンテープの塗工面への密着を充分に行った後、セロハンテ
ープを９０°で剥離させたときの塗膜の基材への密着の程度から判断した。
（評価基準）
◎：硬化膜が全く剥がれない
○：硬化膜が７５％以上１００％未満残る
△：硬化膜が５０％以上７５％未満残る
×：硬化膜が５０％未満残る
【００８２】
【表３】
2020045394.tif 000004
【００８３】
実施例１〜１０より、本願発明の樹脂組成物は密着性に優れることがわかった。
【００８４】
（実施例１１〜２０、比較例５〜８）
表４の組成に従って、実施例１１〜２０および比較例５〜８の活性エネルギー線硬化型
インキを三本ロールミルにて練肉することによって得た。得られた活性エネルギー線硬化
型インキ組成物の「粘度」および「流動性」を測定し、印刷物の「ドットゲイン」および
印刷機上での「インキ壺逃げ」を調べた。その結果をあわせて表４に示す。
【００８５】
＜粘度の測定方法＞
粘度は、ＴｈｅｒｍｏＦｉｓｈｅｒＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃ（株）製粘弾性測定装置（Ｈ
ＡＡＫＥ  ＲｈｅｏＳｔｒｅｓｓ６０００）を使用し、測定温度２５℃、コーンプレート
（直径：２０ｍｍ、傾斜角：０．５°）の条件で測定した。
【００８６】
＜流動性の測定方法＞
インキ２．１ｃｃを半球状の窪みのついた金属板に入れ、２分間静置させた後、６０度
に傾け１０分間で流れた長さを測定し、以下の評価基準に基づいて評価を行った。値が高
いほどインキのしまりが少なく、流動性が良好であることを示す。
（評価基準）
◎：７０ｍｍ以上
○：５０ｍｍ以上〜７０ｍｍ未満
×：５０ｍｍ未満
【００８７】
次に、実機のオフセット枚葉印刷機ＬＩＴＨＲＯＮＥ  Ｌ４２６（小森コーポレーショ
ン）にて、印刷を１００００枚／時間の速度（硬化条件：メタルハライドランプ、１６０
Ｗ／ｃｍ2）にて行い、印刷物上のインキが十分に硬化していることを確認した。
＜印刷物のドットゲイン評価方法＞
【００８８】
上記印刷条件にて印刷を行い、版面上の５０％網点が５０００枚印刷終了時の印刷物で
どれだけ膨張したか（ドットゲイン）を、ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製Ｓｐｅｃｔｒ
ｏＥｙｅを用いて測定した。
（評価基準）
○：ドットゲイン１０％以上
×：ドットゲイン１０％未満
【００８９】
＜インキ壺逃げの測定方法＞
上記印刷条件にて印刷を行い、印刷中のインキ壺にてインキが供給ローラーに掻き取ら
れない「インキ壺逃げ」トラブル発生の有無を観察した。
（評価基準）
◎：２０分以上発生しない
○：１０分以上２０分未満で発生しない
×：１０分未満で発生する
【００９０】
【表４】
2020045394.tif 000005
【００９１】
【表４】
2020045394.tif 000006
【００９２】
本発明の実施例１１〜２０のインキは、比較例５〜８のインキに比べ、インキの流動性
、印刷時のインキ壺逃げ、印刷物のドットゲインのいずれの評価においても優れており、
印刷時のトラブルを解消できる活性エネルギー線硬化型インキを得ることができることが
分かった。
【産業上の利用可能性】
【００９３】
本発明の樹脂組成物は、樹脂のカルボン酸が有機顔料や無機微粒子等の表面へ有効に吸
着でき、安定な分散体を形成することが可能である。そのため、各種印刷インキ、塗料、
コーティング剤、フォトレジスト等に対して有用である。