(57)【要約】【課題】耐候性、耐薬品性および耐水性に関する優れた塗膜性能を発揮することができ、かつ、環境負荷の小さいアクリル樹脂組成物および二液硬化型塗料組成物を提供する。【解決手段】（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、ビニル基を有するモノマーと、０．１〜６質量％の反応性シリコーンモノマーと、植物由来原料からなるポリオールおよび大豆アクリレートのうち少なくともいずれか一方とが共重合した、アクリル樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、ビニル基を有するモノマーと、０．１〜６質量％の反応性シリコーンモノマーと、植物由来原料からなるポリオールおよび大豆アクリレートのうち少なくともいずれか一方とが共重合した、アクリル樹脂組成物。
【請求項２】
脂肪族炭化水素系溶剤をさらに含む、請求項１記載のアクリル樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１または２記載のアクリル樹脂組成物と、バイオマス由来原料を含むポリイソシアネート系硬化剤とを含み、
前記ポリイソシアネート系硬化剤の含有量は、前記アクリル樹脂組成物の水酸基当量数（Ｅｐ）と、ポリイソシアネート成分のイソシアネート当量数（Ｅｉ）との比率が、Ｅｐ：Ｅｉ＝１００：７５〜１００：１２５となる量である、二液硬化型塗料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アクリル樹脂組成物および二液硬化型塗料組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、植物由来原料を利用しており、かつ、優れた耐候性、耐薬品性および耐水性を示す塗膜を作製し得るアクリル樹脂組成物および二液硬化型塗料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、重合に天然産油脂を用いた塗料組成物が提案されている。特許文献１には、旧塗膜を侵すことなく、厚塗り可能な塗料組成物が開示されている。特許文献１には、脂肪酸のグリセリンエステルとして、ひまし油等の天然産油脂を用いることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−１０５１６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１に記載の塗料組成物は、ひまし油等の天然産油脂を好適に含む。しかしながら、このような塗料組成物によって得られる塗膜は、耐候性、耐薬品性および耐水性が充分でない。また、近年、環境負荷の小さい塗料組成物が注目されている。
【０００５】
本発明は、上記従来技術に鑑みてなされたものであり、耐候性、耐薬品性および耐水性に関する優れた塗膜性能を発揮することができ、かつ、環境負荷の小さいアクリル樹脂組成物および二液硬化型塗料組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決する本発明には、以下の構成が主に含まれる。
【０００７】
（１）（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、ビニル基を有するモノマーと、０．１〜６質量％の反応性シリコーンモノマーと、植物由来原料からなるポリオールおよび大豆アクリレートのうち少なくともいずれか一方とが共重合した、アクリル樹脂組成物。
【０００８】
このような構成によれば、アクリル樹脂組成物は、耐候性、耐薬品性および耐水性の優れた塗膜を形成でき、かつ、環境負荷が小さい。
【０００９】
（２）脂肪族炭化水素系溶剤をさらに含む、（１）記載のアクリル樹脂組成物。
【００１０】
このような構成によれば、アクリル樹脂組成物は、より優れた耐薬品性を示す塗膜を形成し得る。
【００１１】
（３）（１）または（２）記載のアクリル樹脂組成物と、バイオマス由来原料を含むポリイソシアネート系硬化剤とを含み、前記ポリイソシアネート系硬化剤の含有量は、前記アクリル樹脂組成物の水酸基当量数（Ｅｐ）と、ポリイソシアネート成分のイソシアネート当量数（Ｅｉ）との比率が、Ｅｐ：Ｅｉ＝１００：７５〜１００：１２５となる量である、二液硬化型塗料組成物。
【００１２】
このような構成によれば、二液硬化型塗料組成物は、耐候性、耐薬品性および耐水性の優れた塗膜を形成でき、かつ、環境負荷が小さい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、耐候性、耐薬品性および耐水性に関する優れた塗膜性能を発揮することができ、かつ、環境負荷の小さいアクリル樹脂組成物および二液硬化型塗料組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
＜アクリル樹脂組成物＞
本発明の一実施形態の（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、ビニル基を有するモノマーと、０．１〜６質量％の反応性シリコーンモノマーと、植物由来原料からなるポリオールおよび大豆アクリレートのうち少なくともいずれか一方とが共重合した、樹脂組成物である。以下、それぞれについて説明する。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」は、「アクリル」または「メタクリル」を意味する。
【００１５】
（（メタ）アクリル酸エステルモノマー）
（メタ）アクリル酸エステルモノマーは特に限定されない。一例を挙げると、（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸−ｉｓｏ−プロピル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｉｓｏ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸−ｉｓｏ−オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸−ｉｓｏ−ノニル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸−２−メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸プロパギル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ナフチル、（メタ）アクリル酸アントラセニル、（メタ）アクリル酸アントラニノニル、（メタ）アクリル酸ピペロニル、（メタ）アクリル酸サリチル、（メタ）アクリル酸フリル、（メタ）アクリル酸フルフリル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフリル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸ピラニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェネチル、（メタ）アクリル酸クレジル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸−３，４−エポキシシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸−３，４−エポキシシクロヘキシルエチル、（メタ）アクリル酸−１，１，１−トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸パーフルオルエチル、（メタ）アクリル酸パーフルオロ−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸パーフルオロ−ｉｓｏ−プロピル、（メタ）アクリル酸ヘプタデカフルオロデシル、（メタ）アクリル酸トリフェニルメチル、（メタ）アクリル酸クミル、（メタ）アクリル酸−３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−シアノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸トリメトキシシリルプロピル、（メタ）アクリル酸トリエトキシシリルプロピル、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等の（メタ）アクリル酸エステル類等である。
【００１６】
また、（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、酸基を有する酸基含有モノマー、水酸基を有する水酸基含有モノマー、アミノ基を有するアミノ基含有モノマーであってもよい。酸基を有する酸基含有モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸モノブチルエステル、イタコン酸モノメチルエステル、イタコン酸モノブチルエステル、ビニル安息香酸、シュウ酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシル基末端カプロラクトン変性（メタ）アクリレート等のカルボキシル基含有脂肪族系単量体等のエチレン性不飽和二重結合およびカルボキシル基を有するカルボキシル基含有モノマーである。水酸基を含有する水酸基含有モノマーは、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレート、メチルα−（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリレート、エチルα−（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリレート、ｎ−ブチルα−（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等である。アミノ基含有モノマーは、（メタ）アクリルアミドＮ−モノメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−モノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等のアクリルアミド化合物、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、モルホリンのエチレンオキサイド付加（メタ）アクリレート等の窒素原子含有（メタ）アクリレート化合物、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビニルサクシンイミド、Ｎ−ビニルメチルカルバメート、Ｎ，Ｎ−メチルビニルアセトアミド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−２−オキサゾリン、（メタ）アクリロニトリル等である。（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、併用されてもよい。
【００１７】
アクリル樹脂組成物中の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの割合は特に限定されない。一例を挙げると、（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、アクリル樹脂組成物中、３０質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることがより好ましい。また、（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、アクリル樹脂組成物中、９９質量％以下であることが好ましく、９５質量％以下であることがより好ましい。（メタ）アクリル酸エステルモノマーの割合が上記範囲内であることにより、アクリル樹脂組成物は、耐候性、耐薬品性等の塗膜性能がより優れる。
【００１８】
（ビニル基を有するモノマー）
ビニル基を有するモノマーは特に限定されない。一例を挙げると、ビニル基を有するモノマーは、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、アクリロニトリル、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ジビニルベンゼン、スチレン、α―メチルスチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、フッ化ビニリデン等である。ビニル基を有するモノマーは、併用されてもよい。
【００１９】
ビニル基を有するモノマーの含有量は特に限定されない。一例を挙げると、ビニル基を有するモノマーの含有量は、アクリル樹脂組成物中、６０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以下であることがより好ましい。ビニル基を有するモノマーの含有量が上記範囲内であることにより、得られる塗料組成物は、耐候性、耐薬品性等の塗膜性能が優れる。
【００２０】
（反応性シリコーンモノマー）
反応性シリコーンモノマーは特に限定されない。一例を挙げると、反応性シリコーンモノマーは、アクリレート基またはメタクリレート基で両末端や片末端が変性されているシリコーンオイルである。
【００２１】
両末端がメタクリレート基で変性されたシリコーンオイルは、信越化学工業（株）製のＸ−２２−１６４、Ｘ−２２−１６４ＡＳ、Ｘ−２２−１６４Ａ、Ｘ−２２−１６４Ｂ、Ｘ−２２−１６４Ｃ、Ｘ−２２−１６４Ｅ等である。両末端がアクリレート基に変性されたシリコーンオイルは、信越化学工業（株）製のＸ−２２−２４４５等である。片末端がメタクリレート基で変性されたシリコーンオイルは、信越化学工業（株）製のＸ−２２−１７４ＡＳＸ、Ｘ−２２−１７４ＢＸ、Ｘ−２２−２４２６、ＫＦ−２０１２等である。
【００２２】
本実施形態の反応性シリコーンオイルは、シリコーンオイルにビニル基、アクリレート基またはメタクリレート基を含む化合物を含んでも良い。ビニル基を含む化合物は、スチレン、ビニルトルエン等である。アクリレート基またはメタクリレート基を含む化合物は、イソボルニルアクリレート、メチルメタクリレート等である。
【００２３】
反応性シリコーンモノマーの含有量は、アクリル樹脂組成物中、０．１質量％以上であればよく、１質量％以上であることが好ましい。また、反応性シリコーンモノマーの含有量は、アクリル樹脂組成物中、６質量％以下であればよく、５質量％以下であることが好ましい。反応性シリコーンモノマーの含有量が０．１質量％未満である場合、耐候性が劣るという問題がある。一方、反応性シリコーンモノマーの含有量が６質量％を超える場合、溶液が濁りを生じやすい。
【００２４】
（植物由来原料からなるポリオールおよび大豆アクリレート）
本実施形態のアクリル樹脂組成物は、植物由来原料からなるポリオールおよび大豆アクリレートのうち少なくともいずれか一方を用いて共重合された樹脂組成物である。
【００２５】
・植物由来原料からなるポリオール
植物由来原料からなるポリオールの由来原料は特に限定されない。一例を挙げると、ポリオールは、ひまし油ポリオール、大豆油ポリオール、パーム油ポリオール、パーム核油ポリオール、ヤシ油ポリオール、オリーブ油ポリオール、綿実油ポリオール、サフラワー油ポリオール、ごま油ポリオール、ひまわり油ポリオール、アマニ油ポリオール、きり油ポリオール、綿実油ポリオール、または、これらの変性ポリオール等である。ポリオールは、併用されてもよい。これらの中でも、ポリオールは、水酸基を有すること、また、ヨウ素価が比較的低いことにより、耐候性、耐薬品性等の塗膜性能が優れているという理由から、ひまし油ポリオールであることが好ましい。
【００２６】
上記ポリオールの重量平均分子量（Ｍｗ）は特に限定されない。一例を挙げると、ポリオールのＭｗは、１００００以上であることが好ましく、３００００以上であることがより好ましい。また、ポリオールのＭｗは、１０００００以下であることが好ましく、８００００以下であることがより好ましい。ポリオールのＭｗが上記範囲内であることにより、アクリル樹脂組成物は、耐薬品性、耐候性などの塗膜性能が優れる。なお、本実施形態において、Ｍｗは、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定を行い、市販の標準ポリスチレンの測定から求めた検量線（標準ポリスチレンのピーク分子量を使用して作成）を使用して求めたクロマトグラムの分子量である。
【００２７】
ポリオールの含有量は特に限定されない。一例を挙げると、ポリオールの含有量は、アクリル樹脂組成物中、５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましい。また、ポリオールの含有量は、アクリル樹脂組成物中、５０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましい。ポリオールの含有量が上記範囲内であることにより、得られるアクリル樹脂組成物は、植物由来原料を含有しながら耐候性、耐薬品性、耐水性等の塗膜性能が優れるという利点がある。
【００２８】
・大豆アクリレート
大豆アクリレートは、大豆油にアクリルモノマーと容易に反応できる官能基を付与しているという特徴があり、本実施形態のアクリル樹脂組成物に使用されることにより、アクリル樹脂組成物にバイオマス由来原料を容易に変性することができ、それによって得られる塗膜の耐候性および耐薬品性を向上させ得る。
【００２９】
大豆アクリレートは特に限定されない。一例を挙げると、大豆アクリレートは、ＵＶ−５０１９Ｓ、ＴＯＣＲＹＬ−５４（共に東新油（株）製）等である。大豆アクリレートは併用されてもよい。
【００３０】
大豆アクリレートの含有量は特に限定されない。一例を挙げると、大豆アクリレートの含有量は、アクリル樹脂組成物中、５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましい。また、大豆アクリレートの含有量は、アクリル樹脂組成物中、５０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましい。大豆アクリレートの含有量が上記範囲内であることにより、得られるアクリル樹脂組成物は、合成時の反応性や制御が優れる。
【００３１】
（その他の成分）
アクリル樹脂組成物は、上記成分のほかに、適宜の溶剤、触媒等が配合されてもよい。
【００３２】
溶剤は特に限定されない。一例を挙げると、溶剤は、より優れた耐候性を示す塗膜を形成し得る点から、ミネラルスピリット、ホワイトスピリット、ミネラルターペン、イソパラフィン、ソルベント灯油、芳香族ナフサ、ＶＭ＆Ｐナフサ、ソルベントナフサ、ｎ−ブタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、イソノナン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロブタン等の脂肪族炭化水素系溶剤等である。溶剤は、併用されてもよい。
【００３３】
溶剤が配合される場合、溶剤の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、溶剤の含有量は、アクリル樹脂組成物（溶液）に対して、３０質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることがより好ましい。また、溶剤の含有量は、アクリル樹脂組成物（溶液）に対して、７０質量％以下であることが好ましく、６０質量％以下であることがより好ましい。溶剤の含有量が上記範囲内であることにより、得られるアクリル樹脂組成物は、合成時の反応性や作業性が優れる。
【００３４】
触媒は特に限定されない。一例を挙げると、触媒は、トリエチレンジアミン、テトラメチルエチレンジアミン、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリアミルアミン、ピリジン、キノリン、ジメチルピペラジン、ピペラジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−エチルモルホリン、２−メチルピペラジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、テトラメチルプロパンジアミン、メチルトリエチレンジアミンなど、およびこれらの混合物である。また、触媒は、ビスマス、鉛、スズ、チタン、アンチモン、ウラン、カドミウム、コバルト、トリウム、アルミニウム、水銀、亜鉛、ニッケル、セリウム、モリブデン、バナジウム、銅、マンガン、ジルコニウムなどの有機金属化合物である。より具体的には、触媒は、硝酸ビスマス、鉛２−エチルヘキソエート、安息香酸鉛、塩化第二鉄、三塩化アンチモン、およびグリコール酸アンチモン、オクタン酸第一スズ、第一スズ２−エチルヘキソエート、ラウリン酸第一スズなどカルボン酸の第一スズ塩、および、二酢酸ジブチルスズ、ジラウリル酸ジブチルスズ、二酢酸ジオクチルスズなどカルボン酸のジアルキルスズ塩等である。触媒は併用されてもよい。
【００３５】
触媒が配合される場合、触媒の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、触媒の含有量は、ポリオールに対して、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．０３質量％以上であることがより好ましい。また、触媒の含有量は、ポリオールに対して、０．０５質量％以下であることが好ましく、０．０４質量％以下であることがより好ましい。触媒の含有量が上記範囲内であることにより、得られるアクリル樹脂組成物は、合成時に制御しやすい。
【００３６】
アクリル樹脂組成物全体の説明に戻り、アクリル樹脂組成物の酸価は特に限定されない。一例を挙げると、アクリル樹脂組成物の酸価は、０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましい。また、アクリル樹脂組成物の酸価は、１０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、６．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。アクリル樹脂組成物の酸価が上記範囲内であることにより、アクリル樹脂組成物は、顔料を分散させやすい。なお、本実施形態において、酸価は、ポリオール１ｇを中和するのに理論上要する水酸化カリウムのｍｇ数を算術的に求めた理論酸価である。
【００３７】
アクリル樹脂組成物の水酸基価は特に限定されない。一例を挙げると、アクリル樹脂組成物の水酸基価は、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましい。また、アクリル樹脂組成物の水酸基価は、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。アクリル樹脂組成物の水酸基価が上記範囲内であることにより、アクリル樹脂組成物は、塗膜の架橋密度が適正となり、耐候性、耐薬品性等の塗膜性能が優れる。なお、本実施形態において、水酸基価は、水酸基をアセチル化して、アセチル化に要した酢酸を中和するのに要する水酸化カリウムの量を、樹脂１ｇに対するｍｇ数で表すことによって算出し得る。
【００３８】
アクリル樹脂組成物の調製方法は特に限定されない。一例を挙げると、アクリル樹脂組成物は、公知のラジカル重合法により調製することができる。重合開始剤は特に限定されない。一例を挙げると、重合開始剤は、ベンゾイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオクトエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシドまたはｔ−ブチルパーベンゾエート等である。ラジカル重合開始剤は併用されてもよい。また、ラジカル重合反応は、通常、６０〜１５０℃の範囲で、ミネラルスピリット、ホワイトスピリット、ミネラルターペン、イソパラフィン、ソルベント灯油、芳香族ナフサ、ＶＭ＆Ｐナフサ、ソルベントナフサ、ｎ−ブタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、イソノナン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロブタン等の脂肪族炭化水素系溶剤、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン等の他の炭化水素溶剤；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸アミル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エトキシエチルプロピオネート等のエステル溶剤；ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン溶剤などの有機溶媒中、あるいは、これらの混合溶媒中で行われ得る。本実施形態のアクリル樹脂組成物は、より優れた耐候性を示す塗膜を形成し得る点から、溶剤として脂肪族炭化水素系溶剤を含むことが好ましく、脂肪族炭化水素系溶剤とキシレン等の他の炭化水素溶剤との混合溶媒（たとえばホワイトスピリット等）であることがより好ましい。
【００３９】
アクリル樹脂組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）は特に限定されない。一例を挙げると、アクリル樹脂組成物のＭｗは、１００００以上であることが好ましく、３００００以上であることがより好ましい。また、アクリル樹脂組成物のＭｗは、２０００００以下であることが好ましく、１０００００以下であることがより好ましい。アクリル樹脂組成物のＭｗが上記範囲内であることにより、得られる塗料組成物は、塗装作業性、塗膜形成に適した粘性を保持し、塗膜性能が優れる。
【００４０】
以上、本実施形態のアクリル樹脂組成物は、上記のとおり、植物由来原料からなるポリオールまたは大豆アクリレートを使用している。そのため、アクリル樹脂組成物は、環境負荷が小さい。また、アクリル樹脂組成物は、上記した（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、所定量の反応性シリコーンモノマーとが共重合している。これにより、アクリル樹脂組成物は、耐候性、耐薬品性の優れた塗膜を形成することができる。
【００４１】
＜二液硬化型塗料組成物＞
本発明の一実施形態の二液硬化型塗料組成物（以下、塗料組成物という）は、上記したアクリル樹脂組成物と、バイオマス由来原料を含むポリイソシアネート系硬化剤とを含む。ポリイソシアネート系硬化剤の含有量は、アクリル樹脂組成物中の水酸基当量数（Ｅｐ）と、ポリイソシアネート成分のイソシアネート当量数（Ｅｉ）との比率が、Ｅｐ：Ｅｉ＝１００：７５〜１００：１２５となる量である。
【００４２】
（バイオマス由来原料からなるイソシアネート化合物）
本実施形態で使用するイソシアネート化合物（ポリイソシアネート系硬化剤）は、バイオマス由来原料を含む。ポリイソシアネート系硬化剤は特に限定されない。一例を挙げると、ポリイソシアネート系硬化剤は、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，２−フェニレンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、１，４−ナフタレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、クロロフェニレン−２，４−ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、３，３’−ジメトキシジフェニル−４，４’−ジイソシアネート、ｏ−キシレンジイソシアネート、ｍ−キシレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート、２−メチル−１，５−ペンタメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、１，４−シクロヘキシルジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、キシレン−１，４−ジイソシアネート、キシレン−１，３−ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、２−ニトロジフェニル−４，４’−ジイソシアネート、２，２’−ジフェニルプロパン−４，４’−ジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルプロパンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ナフチレン−１，４−ジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、３，３’−ジメトキシジフェニル−４，４’−ジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネートから誘導され得る化合物（ジイソシアネートのイソシアヌレート体、アダクト体、ビウレット型、ウレトジオン体、アロファネート体、イソシアネート残基を有するプレポリマー（ジイソシアネートとポリオールから得られる低重合体）、もしくはこれらの複合体等）である。これらの中でも、ポリイソシアネート系硬化剤は、非化石資源の活用による環境負荷低減材料である点から、１，５−ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、１，５−ペンタンメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート／アロファネート体であることが好ましい。ポリイソシアネート系硬化剤は、併用されてもよい。
【００４３】
本実施形態のポリイソシアネート系硬化剤は、石油由来のポリイソシアネートと同様の純度で高イソシアネート濃度と高反応性に優れる中で非化石資源の活用による環境負荷低減材料である。そのため、このようなポリイソシアネート系硬化剤は、バイオマス由来原料を含んでいる。バイオマス由来原料を含んでいる程度（バイオマス度）は、６０％以上であることが好ましく、６５％以上であることがより好ましい。バイオマス度が６５％以上であることにより、得られる塗料組成物は、より環境負荷が小さい。
【００４４】
ポリイソシアネート系硬化剤の含有量は、上記アクリル樹脂組成物の水酸基当量数（Ｅｐ）と、ポリイソシアネート成分のイソシアネート当量数（Ｅｉ）との比率が、Ｅｐ：Ｅｉ＝１００：７５〜１００：１２５となる量であればよく、１００：９０〜１００：１１０となる量であることが好ましい。このような比率となるようポリイソシアネート系硬化剤が配合されることにより、得られる塗料組成物は、塗膜の架橋密度が適正となり、耐候性、耐薬品性、表面乾燥性などの塗膜に要求される一般的な性能が優れる。
【００４５】
本実施形態の塗料組成物は、アクリル樹脂組成物およびバイオマス由来原料からなるイソシアネート化合物のほか、適宜、任意成分として、顔料や溶剤を含んでもよい。
【００４６】
（顔料）
顔料は、得られる塗膜に所望の発色性、隠蔽性等を付与するために適宜配合される。顔料は特に限定されない。一例を挙げると、顔料は、各種無機顔料、有機顔料等である。
【００４７】
無機顔料は特に限定されない。一例を挙げると、無機顔料は、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化クロム、酸化チタン（ＴｉＯ2）、酸化鉄（オキシ水酸化鉄（ＦｅＯＯＨ）など）などの金属酸化物等である。金属酸化物は、ＣｕＣｒ2Ｏ4、Ｃｕ（Ｃｒ，Ｍｎ）2Ｏ4、Ｃｕ（Ｆｅ，Ｍｎ）2Ｏ4、Ｃｏ（Ｆｅ，Ｃｒ）2Ｏ4、ＣｏＡｌ2Ｏ4、Ｃｏ2ＴｉＯ4等の金属複合酸化物である。また、顔料は、パールマイカ（天然マイカまたは合成マイカに、酸化チタンや酸化スズなどの金属酸化物を被覆した顔料）、アルミニウム粒子、アルミニウム片、銀粒子、銀片等である。これらの顔料は、併用されてもよい。
【００４８】
顔料の平均粒子径は特に限定されない。一例を挙げると、顔料の平均粒子径は、０．０１μｍ以上であることが好ましく、０．１μｍ以上であることがより好ましい。また、平均粒子径は、５００μｍ以下であることが好ましく、２００μｍ以下であることがより好ましい。
【００４９】
（溶剤）
塗料組成物は、たとえば上記顔料等を適切に分散させたり、粘度を調整する等のために、適宜の溶剤を含むことが好ましく、ＪＩＳ  Ｋ  ２２５６に規定される混合アニリン点またはアニリン点が１２〜７０℃の範囲内にある溶剤を含むことがより好ましい。このような溶剤は、環境に対する負荷が比較的少なく、一般的に弱溶剤として分類され、常温乾燥にて除去することができる。なお、アニリン点および混合アニリン点は、溶剤の溶解力を表す指標の一種であり、アニリン点または混合アニリン点が高いほど溶解力が弱くなる。アニリン点は、等容積の溶剤とアニリンとが均一な溶液として存在する最低温度であり、混合アニリン点は、溶剤１容積、ヘプタン１容積およびアニリン２容積が均一な溶液として存在する最低温度である。
【００５０】
溶剤は、たとえば、脂肪族系溶剤、ナフテン系溶剤、芳香族ナフサ等の炭化水素系有機溶剤等である。炭化水素系有機溶剤は、メチルシクロヘキサン（アニリン点：４０℃）、エチルシクロヘキサン（アニリン点：４４℃）、ミネラルスピリット（アニリン点：５６℃）、テレビン油（アニリン点：４４℃）等である。炭化水素系有機溶剤は、石油系炭化水素として市販されている。一例を挙げると、溶剤は、ＨＡＷＳ（シェルケミカルズジャパン（株）製、アニリン点：１７℃）、ＬＡＷＳ（シェルケミカルズジャパン（株）製、アニリン点：４４℃）、エッソナフサＮｏ．６（エクソンモービル（有）製、アニリン点：４３℃）、ペガゾール３０４０（エクソンモービル（有）製、アニリン点：５５℃）、ペガゾールＡＮ４５（エクソンモービル（有）製、アニリン点４２℃）、Ａソルベント（新日本石油（株）製、アニリン点：４５℃）、クレンゾル（新日本石油（株）製、アニリン点：６４℃）、ミネラルスピリットＡ（新日本石油（株）製、アニリン点：４３℃）、ハイアロム２Ｓ（新日本石油（株）製、アニリン点：４４℃）、エクソールＤ３０（エクソンモービル（有）製、アニリン点：６４℃）、エクソールＤ４０（エクソンモービル（有）製、アニリン点：６９℃）、ニューソルＤＸハイソフト（新日本石油（株）製、アニリン点：６８℃）、ソルベッソ１００（エクソンモービル（有）製、混合アニリン点：１４℃）、ソルベッソ１５０（エクソンモービル（有）製、混合アニリン点：１８．３℃）、スワゾール１００（丸善石油化学（株）製、混合アニリン点：２４．６℃）、スワゾール２００（丸善石油化学（株）製、混合アニリン点：２３．８℃）、スワゾール１０００（丸善石油化学（株）製、混合アニリン点：１２．７℃）、スワゾール１５００（丸善石油化学（株）製、混合アニリン点：１６．５℃）、スワゾール１８００（丸善石油化学（株）製、混合アニリン点：１５．７℃）、出光イプゾール１００（出光興産（株）製、混合アニリン点：１３．５℃）、出光イプゾール１５０（出光興産（株）製、混合アニリン点：１５．２℃）、ペガゾールＡＲＯ−８０（エクソンモービル（有）製、混合アニリン点：２５℃）、ペガゾールＲ−１００（エクソンモービル（有）製、混合アニリン点：１４℃）、昭石特ハイゾール（シェルケミカルズジャパン（株）製、混合アニリン点：１２．６℃）、日石ハイゾール（新日本石油（株）製、混合アニリン点：１７℃以下）等である。溶剤は、併用されてもよい。
【００５１】
（添加剤）
また、本実施形態の塗料組成物は、さらに、有機ベントナイト、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール等の増粘剤、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸塩等の各種分散剤、その他艶消し剤、消泡剤、レベリング剤、たれ防止剤、表面調整剤、粘性調整剤、紫外線吸収剤、ワックス等が含まれてもよい。
【００５２】
本実施形態の塗料組成物の調製方法は特に限定されない。一例を挙げると、塗料組成物は、上記アクリル樹脂組成物、および、適宜の顔料、溶剤等を混合、攪拌して主剤を調製し、これにバイオマス由来原料からなるイソシアネート化合物を添加することにより調製し得る。
【００５３】
以上、本実施形態の塗料組成物は、優れた耐候性、耐薬品性等の塗膜性能を発揮し、かつ、植物由来原料（植物由来原料からなるポリオール、大豆アクリレート、バイオマス由来原料からなるイソシアネート化合物）が使用されていることから、環境負荷が小さい。
【００５４】
得られた塗料組成物を用いて塗膜を形成する方法は特に限定されない。一例を挙げると、塗膜形成方法は、塗装工程と、硬化工程とを有する。
【００５５】
塗装工程は、塗料組成物を、刷毛、ローラー、スプレー等を用いて、基材の表面に塗装する工程である。塗装工程では、形成される塗膜の膜厚（硬化後の膜厚）が４０〜６０μｍとなるように塗装することが好ましい。硬化後の膜厚が４０μｍ未満となるように塗装した場合、基材の保護効果が低くなってしまう。一方、塗料組成物を、硬化後の膜厚が６０μｍを超えるように塗装した場合、塗膜の形成のために使用する塗料組成物の量が多くなるのでコストが高くなる傾向にあるうえ、塗料流れや乾燥性不良が生じるおそれがある。
【００５６】
基材は特に限定されない。一例を挙げると、基材は、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂等の合成樹脂からなる樹脂成形品、塗装成形鋼板、ステンレス、アルミニウム、真鍮、クロムめっき鋼材等である。
【００５７】
硬化工程において、塗料組成物を硬化する方法は特に限定されない。通常、塗膜は、基材を自然条件で放置することにより形成され得る。
【実施例】
【００５８】
次に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明する。本発明はこれら実施例に限定されない。なお、特に制限のない限り、「％」は「質量％」を意味し、「部」は「質量部」を意味する。
【００５９】
＜アクリル樹脂組成物の調製＞
以下の表１に記載の処方に従って、反応器中に、ひまし油由来ポリオール（伊藤製油（株）製：ＵＲＩＣ  ＨＦ−２０５０）および大豆アクリレート（東新油脂（株）製：ＵＶ−５０１９Ｓ）のうち少なくともいずれか一方と、モノマーと、ホワイトスピリットとを仕込み、７０℃まで加熱し、アゾビスイソブチロニトリルを４部添加後８０℃まで加熱した。６時間加熱攪拌後、不揮発分５０％のアクリル樹脂組成物（Ａ−１〜Ａ−１６）を得た。
【００６０】
【表１】
2020045410.tif 000002
【００６１】
得られたＡ−１〜Ａ−１６のアクリル樹脂組成物に関して、以下の評価方法により、溶液の状態を評価した。
【００６２】
（溶液の状態）
それぞれのアクリル樹脂組成物をガラス製試験管に入れ、２５℃の水浴で５分間静置し、その後、外観を目視で確認した。
（評価基準）
○：アクリル樹脂組成物は、透明で異物が無く、反対側に置いた新聞紙の文字がはっきりと見えた。
×：アクリル樹脂組成物は、濁りまたは異物があり、反対側に置いた新聞紙の文字がはっきりと見えなかった。
【００６３】
表１に示されるように、Ａ−１３およびＡ−１４のアクリル樹脂組成物は、溶液の状態が濁っていた。そのため、これらを除くＡ−１〜Ａ−１２、Ａ−１５、Ａ−１６を用いて、以下の方法により塗料組成物を調製した。
【００６４】
＜実施例１〜１２および比較例１〜４（塗料組成物の調製）＞
以下の表２に記載の処方に従って、アクリル樹脂組成物（（Ａ−１〜Ａ−１２、Ａ−１５、Ａ−１６）が７０質量％、顔料（酸化チタン）が２０質量％、ホワイトスピリットが１０質量％となるように配合し、サンドミルで分散させて、不揮発分５５質量％、ＰＷＣ（全固形分に対する顔料比率）が３６質量％となる塗料組成物（主剤）を得た。得られた主剤に対して、ポリイソシアネート成分として、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）系ポリイソシアネート硬化剤（三井化学（株）製：スタビオＤ−３７０Ｎ）をポリオール成分の水酸基当量数：ポリイソシアネート成分のイソシアネート当量数＝１００：１００となるように組み合わせて、二液硬化型塗料組成物を調製した。
【００６５】
【表２】
2020045410.tif 000003
【００６６】
得られたそれぞれの塗料組成物について、以下の方法により初期光沢（６０°）、耐候性（光沢保持率）、耐薬品性および耐水性を評価した。結果を表２に示す。
【００６７】
（初期光沢）
鏡面光沢度計（ＧＭ−２６ＰＲＯ、（株）村上色彩技術研究所製）を使用し、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−４−７  幾何条件６０°で、初期光沢を測定した。
【００６８】
（耐候性）
スーパーキセノンウェザオメーター（ＳＸ−７５、スガ試験（株）製）を使用し、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−７−７  サイクルＡに準拠し、耐候性を評価した。なお、耐候性は、光沢保持率の数値が高いほど優れており、６５以上であれば良好である。
【００６９】
（耐薬品性）
寸法１５０ｍｍ×７０ｍｍ×４ｍｍの表面調整をしたフレキシブル板に、塗料組成物を乾燥塗膜の厚さが、２回塗りで５０μｍとなるよう塗り付けた試験片を作製し、水酸化カルシウム飽和水溶液と５％に調整した硫酸水溶液をそれぞれ調製し、試験片をそれぞれの薬液に１６８時間完全に浸漬させた後、以下の評価方法にしたがって、耐薬品性を評価した。
（評価基準）
〇：試験片は、割れ、はがれおよび膨れを認めず、つやの変化および変色の程度が大きくなかった。
×：試験片は、割れ、はがれおよび膨れが認められ、つやの変化および変色が観察された。
【００７０】
（耐水性）
ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−６−１  方法１に準拠し、耐水性を測定した。
（評価基準）
○：塗面にしわ、膨れ、割れ、剥れが認められなかった。
×：塗面およびしわ、膨れ、割れ、剥れのいずれかが認められた。
【００７１】
表２に示されるように、実施例１〜１２の塗料組成物は、いずれも優れた耐候性および耐薬品性を示し、かつ、耐水性も良好であった。一方、ビニル基を有するモノマーを使用しなかった比較例１〜２の塗料組成物は、耐水性が劣った。また、バイオマス由来原料からなるイソシアネート化合物の含有量が少なかった比較例３の塗料組成物（Ｅｐ：Ｅｉ＝１００：５０）およびバイオマス由来原料からなるイソシアネート化合物の含有量が多かった比較例４の塗料組成物（Ｅｐ：Ｅｉ＝１００：１５０）は、耐薬品性および耐水性が劣った。
【手続補正書】
【提出日】令和1年12月18日(2019.12.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル樹脂組成物と、バイオマス由来原料を含むポリイソシアネート系硬化剤とを含み、
前記アクリル樹脂組成物は、（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、ビニル基を有するモノマーと、アクリル樹脂組成物１００質量％中、０．１〜６質量％の反応性シリコーンモノマーと、植物由来原料からなるポリオールおよび大豆アクリレートのうち少なくともいずれか一方とが共重合しており、
前記植物由来原料からなるポリオールは、ひまし油ポリオール、大豆油ポリオール、パーム油ポリオール、パーム核油ポリオール、ヤシ油ポリオール、オリーブ油ポリオール、綿実油ポリオール、サフラワー油ポリオール、ごま油ポリオール、ひまわり油ポリオール、アマニ油ポリオール、きり油ポリオール、または、これらの変性ポリオールから選ばれる少なくとも一種を含み、
前記ビニル基を有するモノマーは、スチレンを含み、
前記ポリイソシアネート系硬化剤の含有量は、前記アクリル樹脂組成物の水酸基当量数（Ｅｐ）と、ポリイソシアネート成分のイソシアネート当量数（Ｅｉ）との比率が、Ｅｐ：Ｅｉ＝１００：７５〜１００：１２５となる量である、二液硬化型塗料組成物。
【請求項２】
脂肪族炭化水素系溶剤をさらに含む、請求項１記載の二液硬化型塗料組成物。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
また、（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、酸基を有する酸基含有モノマー、水酸基を有する水酸基含有モノマー、アミノ基を有するアミノ基含有モノマーであってもよい。酸基を有する酸基含有モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸モノブチルエステル、イタコン酸モノメチルエステル、イタコン酸モノブチルエステル、ビニル安息香酸、シュウ酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシル基末端カプロラクトン変性（メタ）アクリレート等のカルボキシル基含有脂肪族系単量体等のエチレン性不飽和二重結合およびカルボキシル基を有するカルボキシル基含有モノマーである。水酸基を含有する水酸基含有モノマーは、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレート、メチルα−（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリレート、エチルα−（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリレート、ｎ−ブチルα−（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等である。アミノ基含有モノマーは、（メタ）アクリルアミドＮ−モノメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−モノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等のアクリルアミド化合物、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、モルホリンのエチレンオキサイド付加（メタ）アクリレート等の窒素原子含有（メタ）アクリレート化合物、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビニルサクシンイミド、Ｎ−ビニルメチルカルバメート、Ｎ，Ｎ−メチルビニルアセトアミド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−２−オキサゾリン等である。（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、併用されてもよい。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
（ビニル基を有するモノマー）
ビニル基を有するモノマーは特に限定されない。一例を挙げると、ビニル基を有するモノマーは、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、アクリロニトリル、ジビニルベンゼン、スチレン、α―メチルスチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、フッ化ビニリデン等である。ビニル基を有するモノマーは、併用されてもよい。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
・植物由来原料からなるポリオール
植物由来原料からなるポリオールの由来原料は特に限定されない。一例を挙げると、ポリオールは、ひまし油ポリオール、大豆油ポリオール、パーム油ポリオール、パーム核油ポリオール、ヤシ油ポリオール、オリーブ油ポリオール、綿実油ポリオール、サフラワー油ポリオール、ごま油ポリオール、ひまわり油ポリオール、アマニ油ポリオール、きり油ポリオール、または、これらの変性ポリオール等である。ポリオールは、併用されてもよい。これらの中でも、ポリオールは、水酸基を有すること、また、ヨウ素価が比較的低いことにより、耐候性、耐薬品性等の塗膜性能が優れているという理由から、ひまし油ポリオールであることが好ましい。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６４】
＜実施例１〜１０、参考例１〜２および比較例１〜４（塗料組成物の調製）＞
以下の表２に記載の処方に従って、アクリル樹脂組成物（（Ａ−１〜Ａ−１２、Ａ−１５、Ａ−１６）が７０質量％、顔料（酸化チタン）が２０質量％、ホワイトスピリットが１０質量％となるように配合し、サンドミルで分散させて、不揮発分５５質量％、ＰＷＣ（全固形分に対する顔料比率）が３６質量％となる塗料組成物（主剤）を得た。得られた主剤に対して、ポリイソシアネート成分として、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）系ポリイソシアネート硬化剤（三井化学（株）製：スタビオＤ−３７０Ｎ）をポリオール成分の水酸基当量数：ポリイソシアネート成分のイソシアネート当量数＝１００：１００となるように組み合わせて、二液硬化型塗料組成物を調製した。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６５】
【表２】
2020045410.tif 000004
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７１】
表２に示されるように、実施例１〜１０の塗料組成物は、いずれも優れた耐候性および耐薬品性を示し、かつ、耐水性も良好であった。一方、ビニル基を有するモノマーを使用しなかった比較例１〜２の塗料組成物は、耐水性が劣った。また、バイオマス由来原料からなるイソシアネート化合物の含有量が少なかった比較例３の塗料組成物（Ｅｐ：Ｅｉ＝１００：５０）およびバイオマス由来原料からなるイソシアネート化合物の含有量が多かった比較例４の塗料組成物（Ｅｐ：Ｅｉ＝１００：１５０）は、耐薬品性および耐水性が劣った。