(57)【要約】      （修正有）【課題】優れた湿潤摩擦堅牢性を付与するオーバーコート剤および印刷物の提供。【解決手段】水性樹脂、有機溶剤、トリアジン誘導体として１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリスカルバミン酸エステルを含む水性オーバーコート剤。また、水性樹脂がウレタン樹脂であること、水性樹脂の皮膜伸度が４５０％以上であること、有機溶剤が水性オーバーコート剤の媒体１００質量％中３０〜６５質量％含まれること、有機溶剤１００質量％中に３級アルコール及び／又はアミド系有機溶剤が８０〜１００質量％含まれること、さらに４級オニウム塩を含む水性オーバーコート剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性樹脂（Ａ）、有機溶剤（Ｂ）、トリアジン誘導体（Ｃ）を含む水性オーバーコート剤であって、トリアジン誘導体（Ｃ）が１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリスカルバミン酸エステルであることを特徴とする水性オーバーコート剤。
【請求項２】
前記水性樹脂（Ａ）がウレタン樹脂であることを特徴とする請求項１記載の水性オーバーコート剤。
【請求項３】
前記水性樹脂（Ａ）の皮膜伸度が４５０％以上であることを特徴とする請求項１または２記載の水性オーバーコート剤。
【請求項４】
有機溶剤（Ｂ）が、水性オーバーコート剤の媒体１００質量％中、３０〜６５質量％含まれることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載の水性オーバーコート剤。
【請求項５】
有機溶剤（Ｂ）１００質量％中、３級アルコールおよび／またはアミド系有機溶剤が８０〜１００質量％含まれることを特徴とする請求項１〜４いずれか記載の水性オーバーコート剤。
【請求項６】
４級オニウム塩を含むことを特徴とする請求項１〜５いずれか記載の水性オーバーコート剤。
【請求項７】
布基材に印刷された印刷物上に使用されることを特徴とする請求項１〜６いずれか記載の水性オーバーコート剤。
【請求項８】
請求項１〜６いずれか記載の水性オーバーコート剤から形成されたオーバーコート層を有する印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた湿潤摩擦堅牢性を付与するオーバーコート剤およびそれを用いた印刷物に関する。
【背景技術】
【０００２】
デジタル印刷は、オフセット印刷等の従来の有版印刷とは違い、版を必要としないことから、コスト削減や省スペース化が実現可能である。中でもインクジェット記録方式は、非常に微細なノズルからインク液滴を記録部材に直接吐出、付着させて文字や画像を得るものである。この方式によれば、使用する装置の騒音が小さく、操作性やカラー化が容易であるため、オフィスや家庭での出力機として広く用いられている。
【０００３】
またインクジェット技術の向上により、産業用途においてもデジタル印刷の出力機としての利用が期待され、実際にポリ塩化ビニル、プラスチック等の多様な基材に対し、溶剤インキやＵＶインキを印刷する装置が市販されている。しかし近年、環境や人に対する有害性への配慮・対応といった点から、溶剤やモノマーに対する使用規制が進められており、代わりとして水性インキの需要が高まっている。
【０００４】
インクジェット用水性インキは従来、紙基材へ用いられることが主であったが、人体への安全面、環境面、またコストの観点から、近年は布基材への使用、すなわち捺染用途への展開についても多く検討されている。
【０００５】
染料を使用した捺染法では、布基材の繊維種によって着色剤を選定しなければならないのに対し、顔料捺染法では布の種類による着色剤の選定を必要としない。また蒸し工程や水洗・ソーピング工程といった後工程も必要としないことから、エネルギーコスト面、環境面において好ましい加工方法である。しかし顔料捺染法では、色材である顔料が布基材表面にバインダー樹脂で物理的に固着されている状態のため、染料捺染法と比較して特に湿潤時の摩擦に対する堅牢性が低かった。
【０００６】
この様な問題に対して、例えば特許文献１〜４には、インキ中のバインダー樹脂に特定のウレタン樹脂を使用することで堅牢性に一定の向上効果が得られることが開示されており、一方で特許文献５には、インキ層の上にオーバーコート層を設けることで、高い堅牢性が得られることが開示されているが、いずれも基材の種類によっては十分な堅牢性が得られなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１１−２４６６３２号公報
【特許文献２】特開２０１１−２４６６３４号公報
【特許文献３】特開２００７−２７０３６２号公報
【特許文献４】特開２００９−３００１４号公報
【特許文献５】特開２０１０−１５０４５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、優れた湿潤摩擦堅牢性を付与するオーバーコート剤および印刷物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、水性樹脂（Ａ）、有機溶剤（Ｂ）、トリアジン誘導体（Ｃ）を含む水性オーバーコート剤であって、トリアジン誘導体（Ｃ）が１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリスカルバミン酸エステルであることを特徴とする水性オーバーコート剤に関する。
【００１０】
また、本発明は、前記水性樹脂（Ａ）がウレタン樹脂であることを特徴とする前記水性オーバーコート剤に関する。
【００１１】
また、本発明は、前記水性樹脂（Ａ）の皮膜伸度が４５０％以上であることを特徴とする前記水性オーバーコート剤に関する。
【００１２】
また、本発明は、有機溶剤（Ｂ）が、水性オーバーコート剤の媒体１００質量％中、３０〜６５質量％含まれることを特徴とする前記水性オーバーコート剤に関する。
【００１３】
また、本発明は、有機溶剤（Ｂ）１００質量％中、３級アルコールおよび／またはアミド系有機溶剤が８０〜１００質量％含まれることを特徴とする前記水性オーバーコート剤に関する。
【００１４】
また、本発明は、４級オニウム塩を含むことを特徴とする前記水性オーバーコート剤に関する。
【００１５】
また、本発明は、布基材に印刷された印刷物上に使用されることを特徴とする前記水性オーバーコート剤に関する。
【００１６】
また、本発明は、前記水性オーバーコート剤から形成されたオーバーコート層を有する印刷物に関する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明により、湿潤摩擦堅牢性に優れる印刷物を提供することができた。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、本発明はその要旨を超えない限りこれらの内容に特定されない。
【００１９】
本発明のオーバーコート剤は、少なくとも、水性樹脂（Ａ）、有機溶剤（Ｂ）、トリアジン誘導体（Ｃ）を含有し、布基材に印刷されたインキ層上にオーバーコートすることで、印刷物に高い湿潤摩擦堅牢性を付与することができる。
【００２０】
＜水性樹脂（Ａ）＞
水性樹脂（Ａ）としては、溶解型でも分散型であってもよいが、オーバーコート剤をインクジェット法で塗布する場合、分散型であると低い溶液粘度を保持できるため好ましい。また分散型を使用する場合、自己乳化型でも乳化剤によって水中に分散されたものであってもよいが、自己乳化型であると湿潤摩擦堅牢性に優れるため好ましい。
【００２１】
自己乳化型の水性樹脂としては、特に制限なく、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、アクリル−スチレン樹脂、アクリル−酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂等の公知の水性樹脂を使用できる。具体的には、以下の例に限定されないが、製品名でモビニール９６６Ａ、モビニール６７５０、モビニール６７５１Ｄ、モビニール６９６０、モビニール６７１８、モビニール７３２０（以上、日本合成化学社製）、製品名でアウローレンＡＥ２０２、アウローレンＡＥ３０１、アウローレンＡＥ５０２（以上、日本製紙社製）、製品名でスーパーフレックス１５０、スーパーフレックス３００、スーパーフレックス４６０、スーパーフレックス４６０ｓ、スーパーフレックス４７０、スーパーフレックス８４０（以上、第一工業製薬社製）、製品名でタケラックＷＳ５０００、タケラックＷ５０３０、タケラックＷ５６６１、タケラックＷＳ６１１０、タケラックＷＳ-６０２１、タケラックＷ-５１２-Ａ-６（以上、三井化学ポリウレタン社製）、製品名でアデカボンタイターＨＵＸ-３７０、アデカボンタイターＨＵＸ-３８０、アデカボンタイターＨＵＸ-３８６、アデカボンタイターＨＵＸ-５６１（以上、ＡＤＥＫＡ社製）、製品名でＮｅｏＲｅｚＲ-９６６０、ＮｅｏＲｅｚ Ｒ-６５０、ＮｅｏＲｅｚＲ-９６６、ＮｅｏＲｅｚ Ｒ-９６７、ＮｅｏＲｅｚＲ-９７２、ＮｅｏＲｅｚ Ｒ-９８６、ＮｅｏＲｅｚＲ-２１７０（以上、ＤＳＭ社製）等が挙げられる。これらのうち、樹脂中にカルボキシル基等を有するアニオン性樹脂を用いると、高い湿潤摩擦堅牢性が得られるため好ましい。中でもウレタン樹脂を用いると皮膜強度に優れるため特に好ましい。
【００２２】
水性樹脂（Ａ）の皮膜伸度は、４５０％〜１０００％の範囲であることが好ましい。皮膜伸度がこの範囲であると湿潤摩擦堅牢度に特に優れる。皮膜伸度は、樹脂の骨格の他、分散型の場合は内部架橋の量によっても調整できる。
【００２３】
自己乳化型のアニオン性ウレタン樹脂で、かつ皮膜伸度が４５０％〜１０００％であるものとしては、具体的には、製品名でアデカボンタイターＨＵＸ-３８０、アデカボンタイターＨＵＸ-３８６、アデカボンタイターＨＵＸ-５６１（以上、ＡＤＥＫＡ社製、皮膜伸度４５０〜６５０％）、製品名でＮｅｏＲｅｚ Ｒ-９６７、ＮｅｏＲｅｚ Ｒ-９７２（以上、ＤＳＭ社製、皮膜伸度５５０〜６００％）、製品名でタケラックＷＳ５０００、タケラックＷ５０３０、タケラックＷＳ６１１０、タケラックＷＳ-６０２１、（以上、三井化学ポリウレタン社製、皮膜伸度４８０〜７５０％）スーパーフレックス４６０、スーパーフレックス４６０ｓ、スーパーフレックス４７０（以上、第一工業製薬社製、皮膜伸度６４０〜７５０％）等が挙げられる。これらの水性樹脂は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２４】
本発明において、皮膜伸度は次のように測定した。主収縮方向と直交する方向（フィルム幅方向）の長さ５０ｍｍ×主収縮方向（フィルム長手方向）の長さ５ｍｍの長方形状にサンプリングして試験片とし、万能引張試験機（（株）島津製作所製  オートグラフ（登録商標））を利用して、試験片の両端（長尺方向の両端）を掴み、引張速度３００ｍｍ／分の条件にて引張試験を行い、破断時の伸びを皮膜伸度とした。
【００２５】
＜有機溶剤（Ｂ）＞
有機溶剤（Ｂ）としては、従来からインクジェット用水性インキで用いられる水性有機溶剤を使用するとことができる。具体的には、以下の例に限定されないが、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール類；
ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；
エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類および多価アルコールアラルキルエーテル類；
ｔ−ブタノール、ジアセトンアルコール等の３級アルコール類；
γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン等のラクトン類の他、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、ε−カプロラクタム等のアミド系有機溶剤が挙げられる。中でも、３級アルコール類および／またはアミド類有機溶剤を使用すると湿潤摩擦堅牢性に優れるため好ましい。これらは有機溶剤（Ｂ）１００質量％中に総量で８０〜１００質量％で含まれることが好ましく、８５〜１００質量％がより好ましい。これらの有機溶剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２６】
オーバーコート剤の媒体としては、有機溶剤（Ｂ）以外に水を含んでもよい。媒体中の有機溶剤（Ｂ）および水の量は、使用する目的に合わせて適宜調整されるが、インクジェット方式で塗布する場合、媒体１００質量％中、好ましくは有機溶剤（Ｂ）が３０〜６５質量％、水が３５〜７０質量％の範囲である。この範囲にあるとインクの吐出性が良好である。より好ましくは、有機溶剤（Ｂ）が３５〜６０質量％の範囲である。
【００２７】
＜トリアジン誘導体（Ｃ）＞
トリアジン誘導体（Ｃ）は、１，３，５−トリアジン−２，４，６−カルバミン酸エステルであり、一般式（１）で表される。
一般式（１）
【化１】
2020045445.tif 000002
（式中、Ｒ１〜Ｒ３はそれぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基または炭素数７〜２０のアラルキル基、およびそれらの混合物からなる群から選択される。）
【００２８】
トリアジン誘導体（Ｃ）のうち、一般式（１）中のＲ１〜Ｒ３はアルキル基が好ましく、全てメチル基である２，４，６−トリス（メトキシカルボニルアミノ）−１，３，５−トリアジン、Ｒ１〜Ｒ３が全てブチル基である２，４，６−トリス（ブトキシカルボニルアミノ）−１，３，５−トリアジン、およびＲ１〜Ｒ３がメチル基とブチル基の混合であるトリアジン誘導体がより好ましく、これらのトリアジン誘導体の混合物が特に好ましい。置換基Ｒ１〜Ｒ３のメチル基比率が高いと湿潤摩擦堅牢性に優れ、ブチル基比率が高いと溶解性に優れ、メチル基とブチル基を双方有する場合には湿潤摩擦堅牢性と溶解性いずれも優れる。
【００２９】
トリアジン誘導体（Ｃ）の配合量は、水性樹脂（Ａ）１００質量部に対し、３〜２０質量部が好ましく、５〜１５質量部がより好ましい。３質量部以上だと湿潤摩擦堅牢性に優れ、２０質量部以下だと風合いが良好である。
【００３０】
本発明のオーバーコート剤は、湿潤摩擦堅牢性を向上させる目的で４級オニウム塩を併用してもよい。４級オニウム塩としては、以下の例に限定されないが、４級アンモニウム塩、４級ホスホニウム塩が挙げられ、具体的には、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、テトラプロピルアンモニウム塩、テトラブチルアンモニウム塩、テトラオクチルアンモニウム塩、ブチルトリメチルアンモニウム塩、ドデシルトリメチルアンモニウム塩、テトラデシルトリメチルアンモニウム塩、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム塩、オクタデシルトリメチルアンモニウム塩、ベンジルトリメチルアンモニウム塩、フェニルトリメチルアンモニウム塩、ベンジルトリメチルアンモニウム塩、ジデシルジメチルアンモニウム塩、ジココイルジメチルアンモニウム塩、ジステアリルジメチルアンモニウム塩、ジオレイルジメチルアンモニウム塩、ベンジルジメチルドデシルアンモニウム塩、トリブチルメチルアンモニウム塩、トリオクチルメチルアンモニウム塩、ヘキサメチルジメチルエチルアンモニウム塩、ブチルトリエチルアンモニウム塩、ベンジルトリエチルアンモニウム塩、ベンジルトリブチルアンモニウム塩、テトラフェニルホスホニウム塩、ベンジルトリフェニルホスホニウム塩、メチルトリフェニルホスホニウム塩、エチルトリフェニルホスホニウム塩、プロピルトリフェニルホスホニウム塩、ブチルトリフェニルホスホニウム塩等が挙げられる。
【００３１】
上記のアンモニウム塩またはホスホニウム塩のカウンターアニオンとしては、例えば、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲン化物イオンの他、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、テトラフェニルホウ酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、酢酸イオン、水酸化物イオン、過塩素酸イオン等が挙げられる。中でも、ハロゲン化物イオン、水酸化物イオン、酢酸イオンが好ましく、ハロゲン化物イオンとしては臭化物イオンが好ましい。
【００３２】
４級オニウム塩の配合量は、オーバーコート剤中の固形分１００質量部に対して、０．１〜５質量部が好ましく、０．３〜３質量部がより好ましい。この範囲であると湿潤摩擦堅牢性に優れる。
【００３３】
布基材としては、以下の例に限定されないが、例えば、綿、麻、絹、羊毛、レーヨン、キュプラ、ナイロン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、混紡等が挙げられる。
【００３４】
布基材上に印刷されるインクとしては、特に限定されず、顔料分散体または染料であればいずれも用いることができる。
【００３５】
オーバーコート剤の塗布方法としては、特に限定されず、スプレー法、浸漬法、パッド法、コーティング法、スクリーン印刷法、インクジェット法等など従来公知の方法を用いることができる。
【００３６】
オーバーコート剤の塗布量は、布基材の単位面積あたり、１ｇ/ｍ２〜５００ｇ/ｍ２であることが好ましく、１０ｇ/ｍ２〜１００ｇ/ｍ２であることがより好ましい。塗布量が１ｇ/ｍ２であると湿潤摩擦堅牢性に優れ、５００ｇ/ｍ２未満であると風合いに優れる。
【００３７】
本発明のオーバーコート剤は、布基材に塗布後、熱オーブン等で乾燥させ塗膜を形成させる。乾燥温度は布基材の種類によって適宜選択されるが、好ましくは１００℃〜２１０℃であり、より好ましくは１３０℃〜１８０℃である。
【００３８】
本発明のオーバーコート剤は、顔料捺染法において好適に用いられるが、染料捺染法やその他の表面保護を目的とした用途に用いることもできる。その他の表面保護を目的とした用途としては、例えば、伸縮基材上に印刷される導電配線用の保護膜等が挙げられる。
【実施例】
【００３９】
以下に、実施例により、本発明をさらに具体的に説明するが、以下の実施例は本発明の権利範囲を何ら制限するものではない。なお、実施例における「部」は「重量部」を、「％」は「重量％」をそれぞれ表す。
【００４０】
＜固形分濃度＞
ＪＩＳＫ５６０１−１−２に準拠し、加熱温度１５０℃、加熱時間２０分で測定した時の加熱残分を固形分濃度（％）とした。
＜数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）＞
ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（Ｓｈｏｄｅｘ社製、ＧＰＣ−１０４）にて、カラムとしてＳｈｏｄｅｘＧＰＣＬＦ−６０４（Ｓｈｏｄｅｘ社製）、展開溶媒にＴＨＦを用いた時のポリスチレン換算分子量を用いて、数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）を算出した。
【００４１】
実施例中で使用する化合物の略称は、次の通りである。
Ａ−１１２７：ＮｅｏＣｒｙｌ  Ａ−１１２７（ＤＳＭ社製、固形分濃度４４％、皮膜伸度５０％未満、アニオン性アクリル樹脂）
ＳＦ１５０：スーパーフレックス１５０（第一工業製薬社製、固形分濃度３０％、皮膜伸度３３０％、アニオン性ウレタン樹脂）
ＳＦ１７０：スーパーフレックス１７０（第一工業製薬社製、固形分濃度３３％、皮膜伸度５０％、アニオン性ウレタン樹脂）
ＳＦ３００：スーパーフレックス３００（第一工業製薬社製、固形分濃度３０％、皮膜伸度１５００％、アニオン性ウレタン樹脂）
ＳＦ４６０：スーパーフレックス４６０（第一工業製薬社製、固形分濃度３８％、皮膜伸度７５０％、アニオン性ウレタン樹脂）
ＳＦ４７０：スーパーフレックス４７０（第一工業製薬社製、固形分濃度３８％、皮膜伸度６４０％、アニオン性ウレタン樹脂）
ＳＦ７４０：スーパーフレックス７４０（第一工業製薬社製、固形分濃度４０％、皮膜伸度１３００％、カチオン性ウレタン樹脂）
ＴＢＡＢ：テトラブチルアンモニウムブロマイド
【００４２】
（製造例１）
＜インキ用バインダー樹脂の調製＞
攪拌器、温度計、滴下ロート、還流器を備えた反応容器に、イオン交換水４０部と界面活性剤としてアクアロンＫＨ−１０（第一工業製薬社製）０．２部とを仕込み、別途、２−エチルヘキシルアクリレート４０部、メチルメタクリレート５０部、スチレン７部、ジメチルアクリルアミド２部、メタクリル酸１部、イオン交換水５３部および界面活性剤としてアクアロンＫＨ−１０（第一工業製薬社製）１．８部をあらかじめ混合しておいたプレエマルジョンのうちの１％をさらに加えた。内温を６０℃に昇温し十分に窒素置換した後、過硫酸カリウムの５％水溶液１０部、および無水重亜硫酸ナトリウムの１％水溶液２０部の１０％を添加し重合を開始した。反応系内を６０℃で５分間保持した後、内温を６０℃に保ちながらプレエマルジョンの残りと過硫酸カリウムの５％水溶液、および無水重亜硫酸ナトリウムの１％水溶液の残りを１．５時間かけて滴下し、さらに２時間攪拌を継続した。固形分濃度の測定にて転化率が９８％超えたことを確認した後、温度を３０℃まで冷却した。ジエチルアミノエタノールを添加して、ｐＨを８．５とし、さらにイオン交換水で固形分濃度を４０％に調製してインキ用バインダー樹脂の水分散体を得た。
【００４３】
（製造例２）
＜分散樹脂の合成＞
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、ブタノール９３．４部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を１１０℃に加熱して、ベンジルメタクリレート４０．０部、スチレン３５．０部、メタクリル酸２５．０部、およびＶ−６０１（和光純薬製）６．０部の混合物を２時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了後、１１０℃で３時間反応させた後、Ｖ−６０１（和光純薬製）０．６部を添加し、さらに１１０℃で１時間反応を続けて、分散樹脂前駆体の溶液を得た。得られた分散樹脂前駆体の重量平均分子量は約１６０００であった。
次いで、室温まで冷却した後、ジメチルアミノエタノール２３．２部を添加し中和した。これは、メタクリル酸を１００％中和する量である。さらに、水を２００部添加し水性化した後、９０℃以上に加熱し、ブタノールを水と共沸させてブタノールを留去した。内温が１００℃に達すると、これを１ｇサンプリングして固形分濃度を測定し、先に水性化した樹脂溶液の固形分濃度が２０％になるように水を加えた。これより、固形分濃度が２０％である分散樹脂の水性化溶液を得た。
【００４４】
（製造例３）
＜ブラック顔料分散液の調製＞
顔料としてＰＲＩＮＴＥＸ８５（カーボンブラック、オリオンエンジニアドカーボンズ社製）を２０部、製造例２で調製した分散樹脂の水性化溶液（固形分濃度２０％）を１５部、水６５部を混合した後、ディスパーで予備分散処理を行った。次いで、得られた混合物について、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１８００ｇを充填した容積０．６Ｌのダイノーミルを用いて分散処理を行い、ブラック顔料分散液を得た。
【００４５】
（製造例４）
＜インクジェットインキの調製＞
製造例３で得られたブラック顔料分散液を２０部、エチレングリコール１７．５部、水を５０部、製造例１で得られたインキ用バインダー樹脂の水分散体（固形分濃度４０％）を１２．５部混合し、印刷用のインクジェットインキを作製した。このとき、インキ１００部の中に、固形分として顔料４部、分散樹脂０．６部、インキ用バインダー樹脂５部が含まれている。
【００４６】
（製造例５）
＜トリアジン誘導体（Ｃ−１）の合成＞
窒素ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、および温度計を備え付けた反応槽に、メラミン２５ｇ、ブタノール１２００ｍＬ、ナトリウムメトキシド（３０質量％メタノール溶液）１８０．１ｇを仕込み、留出物量が約１３０ｍＬとなるまで２０℃で減圧（４６０ミリバール）した。反応混合物を９０℃に加熱し、ジメチルカーボネート５９．５ｇを加えた後、９５℃で９０分間反応させた。反応物を約３０℃に冷却した後、硝酸水溶液（３０質量％）２１０ｇ、水３００ｍＬを添加した。分離後、水相を除去し有機層を３００ｍＬの水で更に２回洗浄した。有機相の減圧濃縮によりトリアジン誘導体（Ｃ−１）の５０質量％ブタノール溶液を得た。ＨＰＬＣ、１Ｈ−及び１３Ｃ−ＮＭＲを用いた測定から、トリアジン誘導体（Ｃ−１）は主に２，４，６−トリス（ブトキシカルボニルアミノ）−１，３，５−トリアジン、２−メトキシカルボニル−アミノ−４，６−ビス（ブトキシカルボニルアミノ）−１，３，５−トリアジン、及び２，４−ビス−（メトキシカルボニルアミノ）−６−ブトキシカルボニルアミノ−１，３，５−トリアジンからなる混合物であった。
【００４７】
（製造例６）
＜トリアジン誘導体（Ｃ−２）の合成＞
ブタノール１２００ｍＬを、ペンタノール１４２８ｍｌに変更した以外は製造例５と同様にして合成し、トリアジン誘導体（Ｃ−２）の５０質量％ペンタノール溶液を得た。ＨＰＬＣ、１Ｈ−及び１３Ｃ−ＮＭＲを用いた測定から、トリアジン誘導体（Ｃ−２）は主に２，４，６−トリス（ペントキシカルボニルアミノ）−１，３，５−トリアジン、２−メトキシカルボニル−アミノ−４，６−ビス（ペントキシ9-カルボニルアミノ）−１，３，５−トリアジン、及び２，４−ビス−（メトキシカルボニルアミノ）−６−ペントキシカルボニルアミノ−１，３，５−トリアジンからなる混合物であった。
【００４８】
（製造例７）
＜トリアジン誘導体（Ｃ−３）の合成＞
製造例５で得られたトリアジン誘導体（Ｃ−１）の５０質量％ブタノール溶液を、減圧オーブンを用いて乾燥させ、トリアジン誘導体（Ｃ−１）の固形分濃度１００％の固体であるトリアジン誘導体（Ｃ−３）を得た。
【００４９】
（実施例１）
＜オーバーコート剤の調製＞
水性樹脂としてＮｅｏＣｒｙｌ  Ａ−１１２７（ＤＭＳ社製）２０．５部、トリアジン誘導体（Ｃ−１）の溶液１．８部、テトラブチルアンモニウムブロマイド０．１部、ジアセトンアルコール４４．１部、水３３．６部を配合して固形分濃度１０％のオーバーコート剤を調製した。表１に、全媒体中の各有機溶剤および水の割合を示す。
【００５０】
（実施例２〜１６、比較例１〜４）
水性樹脂、トリアジン誘導体、４級オニウム塩および媒体の組成を、表１に示す化合物、配合比に変更した以外は、実施例１と同様にして固形分濃度１０％のオーバーコート剤を調製した。
【００５１】
＜印刷物および評価用塗工物の作製＞
得られたインクジェットインキとオーバーコート剤を用いて、印刷物および評価用塗工物の作製を次のように行った。
【００５２】
インクジェットプリンター（ミマキエンジニアリング社製、Ｔｘ３００Ｐ−１８００）のインクカートリッジに製造例４で調製したインクジェットインキを充填し、布基材（金巾３号、綿１００％、染色堅牢度試験用添付白布  ＪＩＳ  Ｌ  ０８０３準拠）に１４４０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉ、２００ｍｍ×１００ｍｍのベタ印刷を行い、１６０℃で１分間の熱処理を行って印刷物を得た。
【００５３】
次に、得られた印刷物の印刷面上に、印刷試験機Ｋロックスプルーファー（松尾産業株式会社製）を用いて、塗布量が４０ｇ／ｍ２となるようにオーバーコート剤を塗工し、１６０℃で３分間の加熱処理を行って塗工物を得た。
【００５４】
＜塗工物の評価＞
得られた塗工物について摩擦堅牢性を評価し、それぞれ以下の基準で判定した。摩擦堅牢性は、ＪＩＳ  Ｌ  ０８４９：２００４に準拠して、学振型摩擦堅牢度試験機を使用して、乾式（乾燥）および湿式（湿潤）の試験を行った後、ＪＩＳ  Ｌ  ０８０１：２００４の変退色用グレースケールを用いた視感法の判定基準にしたがって、１級〜５級で等級を判定した。なお、オーバーコート剤を塗工しない場合、等級は乾式２級、湿式２級の判定であった。
判定結果を表１に示す。なお等級は、１級が最も退色が大きく、５級に近づくほど退色が少ない。
◎：等級が４級以上である。
○：等級が３．５級より高く４級未満である。
○△：等級が３．５級である。
△：等級が３級以上、３．５級未満である。
×：等級が３級未満である。
【００５５】
【表１】
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