(57)【要約】  下記式（１）で表される色材化合物（式中、Ｒ２及びＲ１５〜Ｒ１８はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１−Ｃ３０のアルキル基、フェニル基またはベンジル基を表し、Ｒ１及びＲ３〜Ｒ１４は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ１２のアルキル基を表す。Ｘ−はハロゲノアルキルスルホニルイミドアニオン、ハロゲノアルキルスルホニルメチドアニオン、又はハロゲノアルキルスルホネートアニオンを表し、それぞれのハロゲノアルキル基は、それぞれ独立に、３〜６個のハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ１０アルキル基である）、バインダー樹脂、溶剤、重合開始剤、及び硬化剤を含有するカラーフィルター用着色樹脂組成物、その硬化物を有するカラーフィルター等に関するものであり、該着色樹脂組成物は、金属フタロシアニン顔料を含んでも保存安定性が良く、鮮明な色特性と優れた耐熱性を有するカラーフィルター画素を提供することができる。式（１）2012053211.tif 000015
2012053211.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される色材化合物、バインダー樹脂、溶剤、重合開始剤、及び硬化剤を含有するカラーフィルター用着色樹脂組成物
式（１）
2012053211.tif 000012
（式中、Ｒ２及びＲ１５〜Ｒ１８はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１−Ｃ３０のアルキル基、フェニル基またはベンジル基を表し、Ｒ１及びＲ３〜Ｒ１４は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ１２のアルキル基を表す。Ｘ−はハロゲノアルキルスルホニルイミドアニオン、ハロゲノアルキルスルホニルメチドアニオン、又はハロゲノアルキルスルホネートアニオンを表し、それぞれのハロゲノアルキル基は、それぞれ独立に、３〜６個のハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ１０アルキル基である）。
【請求項２】
重合開始剤が光重合開始剤又は熱重合開始剤である請求項１に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【請求項３】
式（１）のＸ−がビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン、トリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンまたはトリフルオロメチルスルホネートアニオンである請求項１に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【請求項４】
式（１）において、Ｒ２及びＲ１５〜Ｒ１８はそれぞれ独立にＣ１−Ｃ４アルキル基であり、Ｒ１及びＲ３〜Ｒ１４は、何れも水素原子である請求項１に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【請求項５】
更に金属フタロシアニン顔料又は下記式（２）で表される色材化合物の何れか一方若しくは両者を含む請求項１乃至４のいずれか一項に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物
式（２）
2012053211.tif 000013
（式中、Ｒ１ａ〜Ｒ６ａは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ１２のアルキル基、Ｃ１−Ｃ１２のアルコキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基を表す。Ｙ１〜Ｙ４はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１−Ｃ１２のアルキル基、アリール基を表す。Ｘ１〜Ｘ５はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１−Ｃ１２のアルキル基、Ｃ１−Ｃ１２のアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、フェノキシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、スルホ基、スルファモイル基を表す。アニオン部Ｘ−はハロゲノアルキルスルホニルイミドアニオン、ハロゲノアルキルスルホニルメチドアニオン、又はハロゲノアルキルスルホネートアニオンを表し、それぞれのハロゲノアルキル基は、独立に、３〜６個のハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ１０アルキル基である）。
【請求項６】
金属フタロシアニン顔料を含む請求項５に記載の着色樹脂組成物。
【請求項７】
金属フタロシアニン顔料及び式（２）で表される色材化合物を含む請求項５に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【請求項８】
式（２）において、Ｒ１ａ〜Ｒ６ａの全てが水素原子であり、Ｙ１〜Ｙ４の全てがＣ１−Ｃ４アルキル基であり、Ｘ１がカルボキシ基、Ｘ２〜Ｘ５が水素原子、Ｘ−がトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンである請求項５に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の着色樹脂組成物、または、更に金属フタロシアニン顔料又は下記式（２）で表される色材化合物の何れか一方若しくは両者を含む請求項１〜４のいずれか一項に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物、の硬化物層を有するカラーフィルター、
式（２）
2012053211.tif 000014
（式中、Ｒ１ａ〜Ｒ６ａは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ１２のアルキル基、Ｃ１−Ｃ１２のアルコキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基を表し、Ｙ１〜Ｙ４はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１−Ｃ１２のアルキル基、アリール基を表し、Ｘ１〜Ｘ５はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１−Ｃ１２のアルキル基、Ｃ１−Ｃ１２のアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、フェノキシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、スルホ基又はスルファモイル基を表し、アニオン部Ｘ−はハロゲノアルキルスルホニルイミドアニオン、ハロゲノアルキルスルホニルメチドアニオン、又はハロゲノアルキルスルホネートアニオンを表し、それぞれのハロゲノアルキル基は、独立に、３〜６個のハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ１０アルキル基である）。
【請求項１０】
式（１）において、Ｒ２及びＲ１５〜Ｒ１８はそれぞれ独立にＣ１−Ｃ４アルキル基であり、Ｒ１及びＲ３〜Ｒ１４は、何れも水素原子であり、Ｘ−がトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンであり、  式（２）において、Ｒ１ａ〜Ｒ６ａの全てが水素原子であり、Ｙ１〜Ｙ４の全てがＣ１−Ｃ４アルキル基であり、Ｘ１がカルボキシ基、Ｘ２〜Ｘ５が水素原子であり、Ｘ−がトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンである請求項９に記載のカラーフィルター。
【請求項１１】
請求項９に記載のカラーフィルターを装着した表示装置。
【請求項１２】
請求項９に記載のカラーフィルターを装着した固体撮像素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、青色画素を形成する着色樹脂組成物、これを用いて形成されたカラーフィルター、並びに該カラーフィルターを用いて形成された液晶表示装置、撮像素子（ＣＣＤ、ＣＭＯＳ）、有機ＥＬディスプレイ等の電子表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
ノートパソコンや液晶テレビ、携帯電話等に代表される液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）等の液晶表示素子やデジタルカメラやカラーコピー機等の入力デバイスとして使用される撮像素子（ＣＣＤ、ＣＭＯＳ）のカラー化にはカラーフィルターが必要である。これら液晶表示装置や固体撮像素子に用いられるカラーフィルターを製造する方法としては、染色法、電着法、印刷法、顔料分散法等があるが、近年、顔料分散法が主流となっている。パターニングの方法としてはフォトリソグラフィー法が代表的で、感光性樹脂組成物と顔料分散体との混合物を用いてカラーフィルターを形成している。最近では着色インキをインクジェットプリンターにより、マスクを介さずに直接基板上に塗布し、カラーフィルターを形成する方法も行われている。【０００３】
カラーフィルターに求められる特性である、色純度、彩度、明度およびコントラストの向上は特に重要である。明度が向上することによって、バックライトの光量を抑えることができ、消費電力を下げることも出来るため、環境的にも必要な技術である。カラーフィルターの色純度を向上するためには着色顔料の含有量を増加させたり、より良い分光波形の顔料を選択する必要がある。一方、明度を向上するには透過率を高くする必要があるため、逆に顔料濃度を減らす、または膜厚を薄くしなければならない。これらの相反する特性を両立するために顔料の微粒子化という方法が行われているが、耐性や分散安定性に限界があり、明度が向上しても耐性との両立が図れないのが現状である。【０００４】
これらの問題を解決するためのアプローチとして、染料を使用したカラーフィルターの検討が進められている。染料を用いれば、顔料では達成できない色純度と明度の両立や、粒子では無いことから光散乱を抑制出来るためコントラストも向上できるメリットがある。しかしながら、テレビ等の長期信頼性を必要とする表示体向けには耐光性や耐熱性が必要であるが、特に青色染料は顔料よりも耐性が著しく劣っているものが多い。例えば下記の特許文献１および２には、トリフェニルメタン系化合物を使用したカラーフィルターに関する報告がなされている。しかしそこに記載されたトリフェニルメタン系化合物は耐光性や耐熱性が著しく劣り、実用レベルではない。フタロシアニン系染料が耐性に優れているのは公知（特許文献３）だが、その色特性は青色ではなく、一般に赤味のあるシアン調であるため、鮮明な青色画素を形成できない。カラーフィルターにおいて鮮明な青色画素でなおかつ信頼性に優れた耐性の高い色材を含む着色樹脂組成物が必要とされているがほとんど実用化されていないのが現状である。従って、次世代として鮮明な色特性を持ち、なおかつ耐性に優れた高品位なカラーフィルターが求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平８−９４８２６号公報
【特許文献２】特開２００２−１４２２２号公報
【特許文献３】特開昭６０―２４９１０２号公報
【特許文献４】特開昭６３−１７２７７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、鮮明な色特性を有し、耐熱性等にも優れたカラーフィルターを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は前記課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、カラーフィルターの画素に、特定の色材化合物を含む着色樹脂組成物を使用することによって上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。【０００８】
即ち、本発明は、下記の（１）〜（１２）に関するものである。
（１）  下記式（１）で表される色材化合物、バインダー樹脂、溶剤、重合開始剤、及び硬化剤を含有するカラーフィルター用着色樹脂組成物
式（１）
2012053211.tif 000003
（式中、Ｒ２及びＲ１５〜Ｒ１８はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１−Ｃ３０のアルキル基、フェニル基またはベンジル基を表し、Ｒ１及びＲ３〜Ｒ１４は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ１２のアルキル基を表す。Ｘ−はハロゲノアルキルスルホニルイミドアニオン、ハロゲノアルキルスルホニルメチドアニオン、又はハロゲノアルキルスルホネートアニオンを表し、それぞれのハロゲノアルキル基は、それぞれ独立に、３〜６個のハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ１０アルキル基である）。
（２）  重合開始剤が光重合開始剤又は熱重合開始剤である上記（１）に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
（３）式（１）のＸ−がビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン、トリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンまたはトリフルオロメチルスルホネートアニオンである上記（１）又は（２）に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
（４）  式（１）において、Ｒ２及びＲ１５〜Ｒ１８はそれぞれ独立にＣ１−Ｃ４アルキル基であり、Ｒ１及びＲ３〜Ｒ１４は、何れも水素原子である上記（１）〜（３）の何れか一項に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。【０００９】
（５）  更に金属フタロシアニン顔料又は下記式（２）で表される色材化合物の何れか一方若しくは両者を含む上記（１）〜（４）のいずれか一項に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物
式（２）
2012053211.tif 000004
（式中、Ｒ１ａ〜Ｒ６ａは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ１２のアルキル基、Ｃ１−Ｃ１２のアルコキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基を表す。Ｙ１〜Ｙ４はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１−Ｃ１２のアルキル基、アリール基を表す。Ｘ１〜Ｘ５はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１−Ｃ１２のアルキル基、Ｃ１−Ｃ１２のアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、フェノキシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、スルホ基、スルファモイル基を表す。アニオン部Ｘ−はハロゲノアルキルスルホニルイミドアニオン、ハロゲノアルキルスルホニルメチドアニオン、又はハロゲノアルキルスルホネートアニオンを表し、それぞれのハロゲノアルキル基は、独立に、３〜６個のハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ１０アルキル基である）。
（６）金属フタロシアニン顔料を含む上記（５）に記載の着色樹脂組成物。
（７）金属フタロシアニン顔料及び式（２）で表される色材化合物を含む上記（５）に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
（８）  式（２）において、Ｒ１ａ〜Ｒ６ａの全てが水素原子であり、Ｙ１〜Ｙ４の全てがＣ１−Ｃ４アルキル基であり、Ｘ１がカルボキシ基、Ｘ２〜Ｘ５が水素原子、Ｘ−がトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンである上記（５）〜（７）の何れか一項に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。【００１０】
（９）  上記（１）〜（４）のいずれか一項に記載の着色樹脂組成物、または、更に金属フタロシアニン顔料又は下記式（２）で表される色材化合物の何れか一方若しくは両者を含む上記（１）〜（４）のいずれか一項に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物、の硬化物層を有するカラーフィルター、
式（２）
2012053211.tif 000005
（式中、Ｒ１ａ〜Ｒ６ａは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ１２のアルキル基、Ｃ１−Ｃ１２のアルコキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基を表す。Ｙ１〜Ｙ４はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１−Ｃ１２のアルキル基、アリール基を表す。Ｘ１〜Ｘ５はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１−Ｃ１２のアルキル基、Ｃ１−Ｃ１２のアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、フェノキシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、スルホ基、スルファモイル基を表す。アニオン部Ｘ−はハロゲノアルキルスルホニルイミドアニオン、ハロゲノアルキルスルホニルメチドアニオン、又はハロゲノアルキルスルホネートアニオンを表し、それぞれのハロゲノアルキル基は、独立に、３〜６個のハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ１０アルキル基である）。
（１０）  式（１）において、Ｒ２及びＲ１５〜Ｒ１８はそれぞれ独立にＣ１−Ｃ４アルキル基であり、Ｒ１及びＲ３〜Ｒ１４は、何れも水素原子であり、Ｘ−がトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンであり、  式（２）において、Ｒ１ａ〜Ｒ６ａの全てが水素原子であり、Ｙ１〜Ｙ４の全てがＣ１−Ｃ４アルキル基であり、Ｘ１がカルボキシ基、Ｘ２〜Ｘ５が水素原子であり、Ｘ−がトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンである上記（９）に記載のカラーフィルター。
（１１）上記（９）又は（１０）に記載のカラーフィルターを装着した表示装置。
（１２）上記（９）又は（１０）に記載のカラーフィルターを装着した固体撮像素子。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物（本発明の着色樹脂組成物または本発明の樹脂組成物とも云う）は、鮮明な色特性を有し、耐熱性等に優れたカラーフィルター画素を提供することができる。また、カラーフィルター用着色樹脂組成物は金属フタロシアニン顔料を含んでも保存安定性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の着色樹脂組成物は、バインダー樹脂、溶剤、重合開始剤（例えば光重合開始剤、または熱重合開始剤）、硬化剤、及び特定の色材化合物を含有し、必要に応じて、他の顔料もしくは染料等の色材化合物、界面活性剤、熱硬化剤、重合禁止剤、及び紫外線吸収剤等の各種添加物を含有させることが出来る。  これらに限定されるものではなく、特定の色材化合物以外の成分としては特に制限無く使用できる。
【００１３】
本発明の着色樹脂組成物を用いた画素製造方法としては、主にフォトリソグラフィー法とインクジェット法が挙げられ、前者には光重合開始剤を用いた現像性に優れた感光性樹脂組成物が用いられ、後者は必ずしも光重合開始剤を必要とせず熱硬化性樹脂組成物が用いられる。
【００１４】
本発明に使用される前記の特定の色材化合物は前記式（１）で表される。
前記式（１）のＲ２及びＲ１５〜Ｒ１８において、Ｃ１−Ｃ３０のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、１−メチルプロピル基（ｓ−ブチル基）、イソブチル基、ペンチル基、１−エチルプロピル基、１−メチルブチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、１−メチルペンチル基、１−エチルブチル基、シクロへキシル基、ヒドロキシプロピル基、２−スルホエチル基、カルボキシエチル基、シアノエチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、２−ヘプチル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、アラキル基、エイコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基、イソヘプチル基、イソオクチル基、イソノニル基、イソデシル基、イソドデシル基、イソトリデシル基、イソテトラデシル基、イソペンタデシル基、イソヘキサデシル基、イソヘプタデシル基、イソオクタデシル基、イソノナデシル基、イソアラキル基、イソエイコシル基、イソヘンイコシル基、イソドコシル基、イソトリコシル基、イソテトラコシル基、イソペンタコシル基、イソヘキサコシル基、イソヘプタコシル基、イソオクタコシル基、イソノナコシル基、イソトリアコンチル基、１−メチルヘキシル基、１−エチルヘプチル基、１−メチルヘプチル基、１−シクロヘキシルエチル基、１−ヘプチルオクチル基、２−メチルシクロへキシル基、３−メチルシクロへキシル基、４−メチルシクロへキシル基、２,６−ジメチルシクロへキシル基、２,４−ジメチルシクロへキシル基、３,５−ジメチルシクロへキシル基、２,５−ジメチルシクロへキシル基、２,３−ジメチルシクロへキシル基、３,３,５−トリメチルシクロへキシル基、４−ｔ−ブチルシクロへキシル基、２−エチルヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基等が挙げられ、これらの中で、Ｃ１−Ｃ６アルキル基が好ましく、場合により、Ｃ１−Ｃ４アルキル基が好ましい。
【００１５】
式（１）のＲ２及びＲ１５〜Ｒ１８において、フェニル基又はベンジル基は置換基を有しても良く、その置換基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基等の（Ｃ１−Ｃ５）アルキル基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；スルホン酸基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ヘキシルオキシ基等の（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ基；ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等のヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ５）アルキル基；メトキシエチル基、エトキシエチル基、エトキシプロピル基、ブトキシエチル基等の（Ｃ１−Ｃ５）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ５）アルキル基；２−ヒドロキシエトキシ基等のヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ５）アルコキシ基；２−メトキシエトキシ基、２−エトキシエトキシ基等のアルコキシ（Ｃ１−Ｃ５）アルコキシ基；２−スルホエチル基、カルボキシエチル基、シアノエチル基等の置換エチル基；が挙げられる。
式（１）のＲ２及びＲ１５〜Ｒ１８としては、それぞれ独立に、Ｃ１−Ｃ６アルキル基が好ましく、場合によりＣ１−Ｃ４アルキル基はより好ましい。
【００１６】
式（１）のＲ１及びＲ３〜Ｒ１４において、Ｃ１−Ｃ１２アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロへキシル基、ヒドロキシプロピル基、２−スルホエチル基、カルボキシエチル基、シアノエチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等が挙げられる。
式（１）のＲ１及びＲ３〜Ｒ１４としては、それぞれ独立に、水素原子、塩素原子、または無置換のＣ１−Ｃ１２アルキル基が好ましく、より好ましくは何れもが水素原子の場合である。
【００１７】
式（１）におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子が挙げられる。
上記式（１）におけるアニオン部Ｘ−はハロゲノアルキルスルホニルイミドアニオン、ハロゲノアルキルスルホニルメチドアニオン、又はハロゲノアルキルスルホネートアニオンを表し、それぞれのハロゲノアルキル基は、独立に、３〜６個のハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ１０アルキル基である。該基におけるハロゲン原子としては、フッ素原子が好ましい。
Ｘ−の好ましいものとしては、ビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン、トリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンまたはトリフルオロメチルスルホネートアニオンを挙げることができる。この中で、トリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンがより好ましい。
【００１８】
上記式（１）で表される好ましい化合物の一つとして、式（１）において、Ｒ２及びＲ１５〜Ｒ１８はそれぞれ独立にＣ１−Ｃ４アルキル基であり、Ｒ１及びＲ３〜Ｒ１４は、何れも水素原子であり、Ｘ−がビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン、トリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンまたはトリフルオロメチルスルホネートアニオンである化合物を挙げることができ、より好ましくはＸ−がトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンである化合物である。
【００１９】
式（１）で表される色材化合物の具体例を表１に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
表１
2012053211.tif 000006
表中、置換基ＲはＲ１〜Ｒ１８をそれぞれ対応する番号で表し、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、ｉ−Ｂｕはイソブチル基、Ｐｈはフェニル基、ＣＨはシクロヘキシル基をそれぞれ表す。また、Ｘ−がαの場合はトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオン、βの場合はビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン、γの場合はトリフルオロメチルスルホネートアニオンをそれぞれ表す。
【００２０】
本発明において式（１）の化合物と併用できる前記式（２）で表される色材化合物において、Ｒ１ａ〜Ｒ６ａは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ１２のアルキル基、Ｃ１−Ｃ１２のアルコキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基を表し、Ｒ１ａ〜Ｒ６ａの全てが水素原子の場合が好ましい。Ｙ１〜Ｙ４はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１−Ｃ１２のアルキル基、アリール基を表し、Ｙ１及びＹ２、又はＹ３及びＹ４、の何れか一方若しくは両者がＣ１−Ｃ１２のアルキル基（好ましくはＣ１−Ｃ４アルキル基）が好ましい。Ｘ１〜Ｘ５はそれぞれ独立に、水素原子、Ｃ１−Ｃ１２のアルキル基、Ｃ１−Ｃ１２のアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、フェノキシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、スルホ基又はスルファモイル基を表し、Ｘ１〜Ｘ５のそれぞれは同じであっても異なっていてもよい。アニオン部Ｘ−はハロゲノアルキルスルホニルイミドアニオン、ハロゲノアルキルスルホニルメチドアニオン、又はハロゲノアルキルスルホネートアニオンを表し、それぞれのハロゲノアルキル基は、独立に、３〜６個のハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ１０アルキル基である。
式（２）のハロゲン原子としては、前記式（１）において述べたと同じものを挙げることができる。
【００２１】
式（２）のＣ１−Ｃ１２のアルキル基又はＣ１−Ｃ１０アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。これらのアルキル基は置換基を有しても良く、その置換基としては、例えば、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基、２−スルホエチル基、カルボキシエチル基、シアノエチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、カルバモイル基、カルボキシ基等が挙げられる。
【００２２】
式（２）のＣ１−Ｃ１２のアルコキシ基としては、前記のＣ１−Ｃ１２のアルキル基で例示したアルキル基に酸素原子を付けてアルコキシ基とした基が挙げられる。アルコキシカルボニル基の場合も同じく前記のＣ１−Ｃ１２のアルキル基で例示したアルキル基にオキシカルボニル基（−ＯＣＯ−基）を付けてアルコキシカルボニル基とした基が挙げられる。
【００２３】
式（２）のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、ベンゾピレニル基等の芳香族炭化水素残基；ピリジル基、ピラジル基、ピリミジル基、キノリル基、イソキノリル基、ピロリル基、インドレニル基、イミダゾリル基、カルバゾリル基、チエニル基、フリル基等の芳香族複素環残基、等が挙げられる。これらのアリール基は置換基を有して良く、その置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、スルホ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、シアノ基等が挙げられる。  
【００２４】
本発明の着色樹脂組成物中に含まれる式（１）及び式（２）で表される色材化合物が有するアニオン部Ｘ−は、ハロゲノアルキルスルホニルイミドアニオン、ハロゲノアルキルスルホニルメチドアニオン、又はハロゲノアルキルスルホネートアニオンを表し、それぞれのハロゲノアルキル基は、それぞれ独立に、３〜６個のハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ１０アルキル基である。該ハロゲノアルキル基におけるハロゲンとしてはフッ素原子が好ましい。Ｘ−の具体例としては、ビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン、トリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオン、トリフルオロメチルスルホネートアニオン、ノナフルオロブチルスルホネートアニオンが挙げられ、特にトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンが好ましい。
好ましい式（２）で表される色材化合物としては、Ｒ１ａ〜Ｒ６ａの全てが水素原子であり、Ｙ１及びＹ２又はＹ３及びＹ４の何れか一方若しくは両者がＣ１−Ｃ１２のアルキル基（好ましくはＣ１−Ｃ４アルキル基）であり、Ｘ１〜Ｘ５の何れか１つがカルボキシ基、アルコキシカルボニル基（好ましくはＣ１−Ｃ４アルコキシカルボニル基）又はカルボキサミド基（好ましくはベンジルアミノカルボニル基又はヒドロキシ置換を有してもよいＣ１−Ｃ４低級アルキルアミノカルボニル基）であり、他が水素原子、Ｘ−がトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンである化合物を挙げることができる。
より好ましい式（２）で表される色材化合物としては、Ｒ１ａ〜Ｒ６ａの全てが水素原子であり、Ｙ１〜Ｙ４の全てがＣ１−Ｃ４アルキル基（好ましくはエチル基）であり、Ｘ１がカルボキシ基、Ｘ２〜Ｘ５が水素原子、Ｘ−がトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンである化合物を挙げることができる。
【００２５】
式（２）で表される色材化合物の具体例を以下の表２−１及び表２−２に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２６】
表２−１
2012053211.tif 000007
【００２７】
表２−２
2012053211.tif 000008
【００２８】
本発明の着色樹脂組成物に用いられる色材化合物は、例えば、株式会社技報堂発行の細田豊著「理論製造染料化学」（３７３〜３７５頁）に記載された既知の合成法で得られるが、アニオン部Ｘ−が塩素アニオンである市販品を購入し、対応する塩または酸を加え塩交換することにより合成することも可能である。
【００２９】
本発明における色材化合物を塩交換により合成する場合は、例えば、アニオン部Ｘ−が塩素アニオンである色材化合物を反応溶媒（例えば、水、またはメタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下ＤＭＦと略記）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（以下ＮＭＰと略記）等の水溶性極性溶媒が挙げられ、これらの溶媒は単独、または混合してもよい。）に溶解し、対応する塩または酸を０．５〜３当量程度加え、所定温度（例えば０〜１００℃）で攪拌し、析出した結晶をろ取する事により容易に得られる。
【００３０】
本発明の着色樹脂組成物の全固形分（溶媒を除く、色材化合物、バインダー樹脂、硬化剤等から成る固形分の総量を指す。以降も同義で用いられる。）１００部中に含まれる前記式（１）で表される色材化合物の含有量は、好ましくは０．１〜６０質量部、好ましくは１〜３０部、より好ましくは３〜３０質量部、である。また、場合により、式（１）の色材化合物を、本発明の着色樹脂組成物の全固形分中に、１〜１０質量％、好ましくは２〜１０質量％、より好ましくは３〜１０質量％程度、更には３〜８質量％程度含有する本発明の着色樹脂組成物も好ましい。
前記式（１）で表される色材化合物の含有量が多すぎる場合、析出や凝集の問題が発生したり、硬化不十分のために基板との密着性の低下を引き起こす。含有量が少な過ぎる場合は、色特性としては十分な色純度を得られない傾向がある。
【００３１】
前記式（１）で表される色材化合物の着色樹脂組成物への溶解性が低い場合には、後述する任意成分である顔料と同様に、分散剤や分散助剤等を用いて分散させてもよい。前記式（１）で表される色材化合物は２種以上を混合しても単独で使用してもよく、また、更に、他の染料や顔料を混合してもよい。なお、本発明は青色画素に関するものなので、公知の青色染料やバイオレット染料、または青色顔料やバイオレット顔料等と併用する態様も望ましく、特に、前記した金属フタロシアニン顔料（好ましくは銅フタロシアニン含量）又は/及び前記式（２）で表される色材化合物を併用した本発明の着色樹脂組成物は、好ましい態様の１つである。前記した金属フタロシアニン顔料（好ましくは銅フタロシアニン含量）又は前記式（２）で表される色材化合物の含量は、それぞれ、本発明の着色樹脂組成物の全固形分中に、０〜３０質量％程度である。前記式（１）で表される色材化合物との合計では、通常２〜６０質量％程度であり、より好ましくは１０〜３０質量％程度である。
金属フタロシアニン顔料（好ましくは銅フタロシアニン）を併用する場合、その含量は、本発明の着色樹脂組成物の全固形分中に、通常５〜３０質量％程度であり、好ましくは７〜２０質量％である。また、式（２）の色材化合物を併用する場合、その含量は、本発明の着色樹脂組成物の全固形分中に、通常０．５〜１０質量％程度であり、好ましくは１〜７質量％である。
【００３２】
本発明で用いられるバインダー樹脂としては、下記の性質を有する樹脂が好ましい。
即ち、
（ｉ）顔料又は水不溶性染料の分散時の分散安定性のため、分散剤又は分散助剤として機能すること、
（ｉｉ）フォトリソグラフィー法に用いられる場合は、カラーフィルター製造時の現像処理工程において用いられるアルカリ性現像液に可溶であること、
（ｉｉｉ）さらには良好な微細パターンを形成するために、本発明の着色樹脂組成物に含まれる重合開始剤（例えば光重合開始剤又は及び熱重合開始剤）及び硬化剤（例えば重合性モノマー、より具体的には光重合性モノマー、または熱重合性モノマー等）と共に優れた硬化特性を有していること、
である。
該バインダー樹脂を配合して得られる本発明の着色樹脂組成物は、そこに含まれる重合開始剤（例えば光重合開始剤または熱重合性開始剤）、重合性モノマー（光重合性モノマーまたは/及び熱重合性モノマー）、式（１）で表される色材化合物、顔料分散液等の構成材料との相溶性が良く、保存中又は使用中等に析出や凝集等を起こさないよう安定でなければならない。
本発明の着色樹脂組成物がインクジェット法に用いられる場合は、特にアルカリ可溶性は必要ではないため、他の色材化合物や添加剤との相溶性の良い樹脂を選択すればよい。
【００３３】
バインダー樹脂としては公知の樹脂を使用することができる。好ましくは後記する１個以上のカルボキシル基／または水酸基を有するエチレン性不飽和モノマー（以下においてカルボキシル基含有不飽和モノマーまたは水酸基含有不飽和モノマーともいう）の単独重合体あるいは該エチレン性不飽和モノマーと共重合可能な、芳香族炭化水素基や脂肪族炭化水素基を有する他のエチレン性不飽和モノマー等（以下他の不飽和モノマーともいう）との共重合体であり、通常共重合体が好ましい。
また、これらの重合体の側鎖もしくは末端等にエポキシ基を有したもの、さらにアクリレートを付加させたエポキシアクリレート樹脂等も使用できる。
バインダー樹脂の製造に使用される上記のモノマー等は単独でも２種以上組み合わせて用いて、バインダー樹脂としても良い。
【００３４】
本発明で使用できる前記カルボキシル基含有不飽和モノマーとしては、
（ｉ）例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、α−クロルアクリル酸、けい皮酸等の不飽和モノカルボン酸類；
（ｉｉ）マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸等の不飽和ジカルボン酸（無水物）類；
（ｉｉｉ）３価以上の不飽和多価カルボン酸（無水物）類、
（ｉｖ）２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチル２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−アクリロイロキシエチル２−ヒドロキシエチルフタル酸等を挙げることができる。
これらのカルボキシル基を有するエチレン性不飽和モノマーは、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。これらの中で、（メタ）アクリル酸がより好ましい。
【００３５】
本発明で使用できる前記水酸基含有不飽和モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシ−３−メチル−ペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール−モノ（メタ）アクリレート等のＣ１−Ｃ８グリコール（モノ）（メタ）アクリレート；グリセリンモノメタクリレート等のＣ３−Ｃ６トリオール（モノ又はジ）（メタ）アクリレート；２−（２−ヒドロキシエチルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノメタクリレート等の水酸基末端ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート（好ましくはポリＣ１−Ｃ４アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート）；等の水酸基含有（メタ）アクリレートを挙げることができる。これらの水酸基を有するエチレン性不飽和モノマーは、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。該水酸基を有するエチレン性不飽和モノマーとしては、通常上記の水酸基含有（メタ）アクリレートが好ましく、ヒドロキシＣ１-Ｃ６（メタ）アクリレートがより好ましい。
該水酸基含有不飽和モノマー（好ましくは水酸基含有（メタ）アクリレート）は、前記したカルボキシ基含有不飽和モノマー（好ましくは（メタ）アクリル酸）との共重合用のモノマーとして使用されてもよい。
【００３６】
また、前記他の不飽和モノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−ビニルトルエン、ｍ−ビニルトルエン、ｐ−ビニルトルエン、ｏ−クロルスチレン、ｍ−クロルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ｐ−メトキシスチレン等の芳香族ビニル化合物；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールグリシジルエーテル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノール（メタ）アクリレートヒドロキシエチル化物、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の不飽和カルボン酸エステル（好ましくはフェニル基含有Ｃ１−Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート）；シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニルメチル（メタ）アクリレート、フェニルノルボルニル（メタ）アクリレート、シアノノルボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、メンチル（メタ）アクリレート、フェンチル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジメチルアダマンチル（メタ）アクリレート、トリシクロ〔5.2.1.02,6〕デカ−８−イル＝（メタ）アクリレート、トリシクロ〔5.2.1.02,6〕デカ−４−メチル＝（メタ）アクリレート、シクロデシル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート等の脂環骨格含有化合物（好ましくはＣ５−Ｃ１０脂肪族環含有（メタ）アクリレート、より好ましくはＣ５−Ｃ１０脂肪族環（メタ）アクリレート）；
【００３７】
メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコールモノアクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコールモノアクリレート、アリロキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のアルキル末端ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート（好ましくはＣ１−Ｃ１０アルキル末端ポリＣ２−Ｃ４アルキレングリコール（メタ）アクリレート）；２−アミノエチルアクリレート、２−アミノエチルメタクリレート、２−アミノプロピルアクリレート、２−アミノプロピルメタクリレート、３−アミノプロピルアクリレート、３−アミノプロピルメタクリレート等の不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル（好ましくはアミノＣ１−Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート）；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、３，４−エポキシブチル(メタ)アクリレート、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル等の不飽和カルボン酸グリシジルエステル類（好ましくはエポキシ基含有（メタ）アクリレート、エポキシ含有Ｃ１−Ｃ６脂肪族（メタ）アクリレート）；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アリルグリシジルエーテル、メタクリルグリシジルエーテル等の不飽和エーテル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデン等のシアン化ビニル化合物；アクリルアミド、メタクリルアミド、α−クロロアクリルアミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルフタルイミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メタクリルアミド、マレイミド等の不飽和アミドあるいは不飽和イミド；１，３−ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の脂肪族共役ジエン化合物；ポリスチレン、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリｎ−ブチルアクリレート、ポリｎ−ブチルメタクリレート、ポリシリコーン等の重合体分子鎖の末端にモノアクリロイル基あるいはモノメタクリロイル基を有するマクロモノマー等を挙げることができる。これらの他の不飽和モノマーは、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００３８】
これらの中で、他の不飽和モノマーとして、好ましいものは、フェニル基含有Ｃ１−Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート、Ｃ５−Ｃ１０脂肪族環含有（メタ）アクリレート、Ｃ１−Ｃ１０アルキル末端ポリＣ２−Ｃ４アルキレングリコール（メタ）アクリレート、アミノＣ１−Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート及びエポキシ基含有（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレートである。より好ましくは、フェニル基で置換されたＣ１-Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートまたはＣ５−Ｃ１０脂肪族環含有（メタ）アクリレート等であり、更に好ましくはフェニル基で置換されたＣ１-Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートである。最も好ましくはベンジルアクリレートである。
【００３９】
また、共重合体の側鎖に更に不飽和二重結合を導入した重合体も有用である。例えば、無水マレイン酸と共重合可能なスチレン、ビニルフェノール、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリルアミド等との共重合物の無水マレイン酸部に、ヒドロキシエチルアクリレート等のアルコール性のヒドロキシル基を有するアクリレートやグリシジルメタクリレート等のエポキシ基を有するアクリレートを反応させハーフエステル化した化合物、およびアクリル酸、アクリル酸エステルとヒドロキシエチルアクリレート等のアルコール性のヒドロキシル基を有するアクリレートとの共重合体の水酸基にアクリル酸を反応せしめた化合物等が挙げられる。また、ウレタン樹脂やポリアミド、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、市販のＡＣＡ−２００Ｍ（ダイセル株式会社製）、ＯＲＧＡ−３０６０（大阪有機化学株式会社製)、ＡＸ３−ＢＮＸ０２（株式会社日本触媒製）、ＵＸＥ−３０２４（日本化薬株式会社製）、ＵＸＥ−３０００（日本化薬株式会社製)、ＺＧＡ−２８７Ｈ（日本化薬株式会社製）、ＴＣＲ−１３３８Ｈ（日本化薬株式会社製）、ＺＸＲ−１７２２Ｈ（日本化薬株式会社製）、ＺＦＲ−１４０１Ｈ（日本化薬株式会社製）、ＺＣＲ−１６４２（日本化薬株式会社製）も使用することができる。
【００４０】
本発明の着色樹脂組成物に含有されるバインダー樹脂としては、（メタ）アクリル酸（好ましくはメタクリル酸）と、それと共重合可能なモノマーとの共重合体である（メタ）アクリル酸共重合樹脂が好ましく、より好ましくは（メタ）アクリル酸（好ましくはメタクリル酸）と（メタ）アクリレート化合物（水酸基含有（メタ）アクリレートを含む）との共重合体（（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリレート共重合体とも云う）である。バインダー樹脂としての共重合体は酸価が１０〜３００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であるか、又は／及び、水酸基価が１０〜２００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である共重合体がこのましい。より好ましくは酸価が５０〜２５０、更に好ましくは１００〜２００程度の共重合体である。
分子量は、バインダー樹脂としての役割を果たすことが出来れば良く、重量平均分子量（Ｍｗ）（ポリスチレン換算）は通常２０００〜４０００００程度であり、３０００〜１０００００程度が好ましく、５０００〜７００００程度がより好ましく、８０００〜４００００程度が更に好ましい。
（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリレート共重合体における両モノマーの割合は特に限定されないが、現像性などを考えると、質量割合で、（メタ）アクリル酸：共重合可能なモノマー（好ましくは（メタ）アクリレート）が１：０．５〜１：１０、好ましくは１：１〜１：５程度である。
【００４１】
また、上記（メタ）アクリレート化合物としては、前記した水酸基含有（メタ）アクリレート、及び前記したそれ以外の（メタ）アクリレートを挙げることがことができる。（メタ）アクリレート化合物としては、Ｃ５−Ｃ１０脂肪族環含有（メタ）アクリレート又は上記フェニル基で置換されていてもよいＣ1-Ｃ4アルキル（メタ）アクリレートがより好ましく、ベンジル（メタ）アクリレートが更に好ましい。
より好ましい（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリレート共重合体としては、（メタ）アクリル酸とフェニル基で置換されていてもよいＣ1-Ｃ4アルキル（メタ）アクリレート（好ましくはベンジル（メタ）アクリレート）との共重合体、又は（メタ）アクリル酸とＣ５−Ｃ１０脂肪族環含有（メタ）アクリレートとの共重合体であり、両者のみからなる共重合体であっても、また、支障の無い範囲（例えば０〜２０モル％、好ましくは０〜１０モル％、より好ましくは０〜５モル％の範囲）で他の共重合成分を含んでいてもよい。
なお、本発明において「（メタ）アクリル酸」等の表現は、アクリル酸またはメタクリル酸、またはその両者の意味で使用される。例えば（メタ）アクリレートは、アクリレートまたは/及びメタクリレートの意味で使用される。
【００４２】
一般に顔料を分散する際には分散剤、分散助剤を使用する。従って、本発明の樹脂組成物が、顔料を含む場合、本発明の樹脂組成物は好ましくは分散剤、または、分散剤と分散助剤を含有する。
該分散剤としては、顔料に対して良好な吸着性を有する色素系分散剤、樹脂系分散剤や界面活性剤等があり、本発明において、顔料を併用する場合はそれらを使用するのが好ましい。例えば、顔料を色素系分散剤を用いて分散する技術としては、前記の特許文献４にあるような顔料のスルホン化物あるいはその金属塩を顔料と混和する方法や置換アミノメチル誘導体を顔料と混和する方法等が公知の技術として知られている。樹脂系分散剤としては無極性のノニオン系のものもあるが、良好な顔料吸着性を付与する酸価、アミン価等を有する高分子樹脂が一般的であり、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカルボン酸、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。その具体例としては、例えば、ＥＤ２１１（楠本化成株式会社製）、アジスパーＲＴＭＰＢ８２１（味の素ファインテクノ株式会社製）、ソルスパースＲＴＭ７１０００（アビシア株式会社製）等が挙げられる。
本発明の樹脂組成物中における該分散剤の含量は、全固形分に対して、０〜３０質量％程度、好ましくは０〜２０質量％程度である。
【００４３】
本発明で用いられるバインダー樹脂（共重合体）は、市販品を用いることも、また、合成することもできる。  
該バインダー樹脂を製造する場合は、重合開始剤を使用する。ここで共重合体を合成するときに使用される重合開始剤の具体例としては、例えば、α，α’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、ｔ−ブチルパーオクトエート、ジｔ−ブチルパーオキシド、過酸化ベンゾイル、メチルエチルケトンパーオキシド等を挙げることができる。重合開始剤の使用割合は、共重合体の合成に使用する全ての単量体の合計１００質量部に対して、０．０１〜２５質量部である。また、共重合体を合成する場合は、下記で説明する有機溶剤を使用するのが好ましい。該有機溶剤は使用する単官能のモノマーや重合開始剤等に対して十分な溶解力を有するものが好ましい。共重合体を合成するときの反応温度は５０〜１２０℃であることが好ましく、特に好ましくは８０〜１００℃である。また、反応時間は１〜６０時間であることが好ましく、より好ましくは３〜２０時間である。
バインダー樹脂としての共重合体は酸価が１０〜３００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であるか、又は／及び、水酸基価が１０〜２００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である共重合体が好ましい。
酸価もしくは水酸基価が１０以下の場合は現像性が低下する。
該共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は２０００〜４０００００が好ましく、３０００〜１０００００がより好ましい。この重量平均分子量が２０００以下、あるいは４０００００以上では、感度および現像性等が低下する。
【００４４】
本発明において、前記バインダー樹脂は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
本発明におけるバインダー樹脂の含有量は、着色樹脂組成物の全固形分１００質量部に対して、通常、０．５〜９９質量部、好ましくは５〜５０質量部である。この場合、バインダー樹脂の含有量が０．５質量部未満では、アルカリ現像性が低下したり、画素が形成される部分以外の領域での地汚れや膜残り等の問題が発生する場合がある。
【００４５】
本発明で使用する硬化剤としては、ラジカル重合の場合は光又は熱重合モノマー、イオン硬化の場合はエポキシ樹脂、その他にメラミン硬化剤等が挙げられる。これらの具体例は、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、ビスフェノール−Ａ型エポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノール−Ｆ型エポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノール−フルオレン型エポキシジ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、９,９−ビス〔４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル〕フルオレン等のアクリレート化合物を挙げることができる。
【００４６】
市販品としては、カヤラッドＲＴＭＲＰ−１０４０（日本化薬株式会社製）、カヤラッドＲＴＭＤＰＣＡ−３０（日本化薬株式会社製）、ＵＡ−３３Ｈ（新中村化学工業株式会社製)、ＵＡ−５３Ｈ（新中村化学工業株式会社製)、Ｍ−８０６０（東亞合成株式会社製)等の商品名で販売されている（メタ）アクリレート化合物を挙げることができる。
また、チオール系重合モノマーとしてはＴＥＭＰＩＣ、ＴＭＭＰ、ＰＥＭＰ、ＤＰＭＰ（堺化学工業株式会社製）等の商品を挙げることができる。
また、エポキシ樹脂としては、日本化薬株式会社製品のＮＣ−６０００、ＮＣ−３０００、ＥＯＣＮ−１０２０、ＸＤ−１０００、ＥＰＰＮ−５０１Ｈ、ＢＲＥＮ−Ｓ、ＮＣ−７３００Ｌ、ダイセル化学工業株式会社製品のセロキサイド２０２１Ｐ、ＥＨＰＥ３１５０、サイクロマーＭ１００、エポリードＰＢ３６００、ジャパンエポキシレジン株式会社製品のエピコートＲＴＭ８２８、エピコートＲＴＭＹＸ８０００、エピコートＲＴＭＹＸ４０００、サイラエースＲＴＭＳ５１０（チッソ株式会社製）、ＴＥＰＩＣ（日産化学工業株式会社製）等の商品を挙げることができる。
また、メラミン硬化剤としてはメチロール化メラミンやＭｗ−３０（三和ケミカル株式会社製）等の商品が挙げられる。これらは、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
硬化剤として好ましい重合性モノマーとしては、多官能（メタ）アクリレート化合物が好ましく、３〜６官能（メタ）アクリレート化合物がより好ましい。該３〜６官能（メタ）アクリレート化合物としては、ペンタエリスリトールトリ又はテトラ（メタ）アクリレート又はジペンタエリスリトールトリ〜ヘキサメタ）アクリレートを挙げることができる。
これらの含有量は、着色樹脂組成物の全固形分１００質量部中に、１〜８０質量部、好ましくは１０〜６０質量部、より好ましくは２０〜６０質量部、また、場合により５〜３０質量部であってもよい。
【００４７】
本発明の着色樹脂組成物に併用できる色素は、カラーフィルターに適合する分光特性を有するものが好ましく、染料、有機顔料及び無機顔料の中から適宜選択することが出来、必要に応じて単独又は２種以上組み合わせて使用することもできる。これらの含有量は、着色樹脂組成物の全固形分１００質量部中に、０〜６０質量部、好ましくは０〜３０質量部、また、場合により、好ましくは５〜３０質量部である。これらの各種顔料および染料について以下に具体的に記載する。
【００４８】
本発明に併用できる有機顔料としてはカラーフィルターに適合する分光特性を有するものであれば、特に制限はないが、例えば、アントラキノン系、フタロシアニン系、トリフェニルメタン系、ベンゾイミダゾロン系、キナクリドン系、アゾキレート系、アゾ系、イソインドリン系、イソインドリノン系、ピランスロン系、インダスロン系、アンスラピリミジン系、ジブロモアンザンスロン系、フラバンスロン系、ペリレン系、ペリノン系、キノフタロン系、チオインジゴ系、ジオキサジン系、キナクリドン系、キサンテン系等の顔料；酸性染料、塩基性染料、直接染料等をそれぞれの沈澱剤で不溶化したレーキ顔料、染付けレーキ顔料等が挙げられる。より具体的にはカラーインデックスで、例えば、ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９；ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０；ピグメントバイオレット３、４、２７，３９等が挙げられる。特にピグメントブルー１５：６やピグメントバイオレット２３等の青色を示す金属フタロシアニン顔料が色相や耐性等が良好により好ましい。
【００４９】
本発明に併用できる無機顔料としては特に制限はないが、例えば、複合金属酸化物顔料、カーボンブラック、黒色低次酸化チタン、酸化チタン、硫酸バリウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、ベンガラ、群青、紺青、酸化クロム、アンチモン白、鉄黒、鉛丹、硫化亜鉛、カドミウムエロー、カドミウムレッド、亜鉛、マンガン紫、コバルト紫、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム等の金属酸化物、金属硫化物、硫酸塩、金属水酸化物、金属炭酸塩等が挙げられる。
【００５０】
本発明に併用できる染料は特に制限はなく、酸性染料、塩基性染料、直接染料、硫化染料、建染染料、ナフトール染料、反応染料、分散染料等が挙げられる。中でも有機溶剤に可溶なものであれば良いが、有機溶剤に不溶な染料でも分散体とする事で適宜使用することができる。
【００５１】
前記において有機溶剤に不溶な染料は、よく知られた変性方法により変性されていてもよい。例えば酸性染料や塩基性染料の場合は、有機アミン化合物（例えばｎ−プロピルアミン、エチルヘキシルプロピオン酸アミン等）を反応させアミン塩染料に変性するか、又はそのスルホン酸基に同有機アミン化合物を反応させてスルホンアミド基を有する染料等に変性することが知られている。それらアミン変性した染料も本発明の着色樹脂組成物に使用可能である。その具体的な染料としては、カラーインデックスで、例えば、ソルベントブルー２、３、４、５、６、２３、３５、３６、３７、３８、４３、４８、５８、５９、６７、７０、７８、９８、１０２、１０４；ベーシックブルー７；アシッドブルー８０、８３、９０；バイオレット染料としてソルベントバイオレット８、９；バイオレット４、５、１４；ベーシックバイオレット１０等が挙げられる。
【００５２】
フォトグラフィー法に用いられる本発明の着色樹脂に添加される光重合開始剤としては、露光光源として一般的に用いられる超高圧水銀灯から射出される紫外線に充分感度を有するものが好ましく、ラジカル重合性の光ラジカル開始剤、イオン硬化性樹脂に使用される光酸発生剤もしくは光塩基発生剤等が挙げられる。光重合では、より少ない露光エネルギーで硬化をさせるような増感剤と呼ばれる重合促進剤の成分を組み合わせて使用することができる。使用できる光重合開始剤は特に制限は無いが、具体例としては、ベンジル、ベンゾインエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸のエステル化物、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド、ベンジルジメチルケタール、２−ブトキシエチル−４−メチルアミノベンゾエート、クロロチオキサントン、メチルチオキサントン、エチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、ジメチルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、ジイソプロピルチオキサントン、ジメチルアミノメチルベンゾエート、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、メチルベンゾイルフォーメート、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−１，３，５−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリブロモメチル）−６−（４’−メトキシフェニル）−１，３，５−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（トリブロモメチル）−１，３，５−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（１，３−ベンゾジオキソラン−５−イル）−１，３，５−ｓ−トリアジン、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１，２−ジオン−２−オキシム−Ｏ−ベンゾアート、１−（４−メチルスルファニルフェニル）ブタン−１，２−ジオン−２−オキシム−Ｏ−アセタート、１−（４−メチルスルファニルフェニル）ブタン−１−オンオキシム−Ｏ−アセタート、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、Ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、Ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、２，２’−ビス（Ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、ジアゾナフトキノン系開始剤、また市販のカヤキュアーＲＴＭＤＭＢＩ、カヤキュアーＲＴＭＢＤＭＫ、カヤキュアーＲＴＭＢＰ−１００、カヤキュアーＲＴＭＢＭＢＩ、カヤキュアーＤＥＴＸ−Ｓ、カヤキュアーＲＴＭＥＰＡ（いずれも日本化薬株式会社製）、ダロキュアＲＴＭ１１７３、ダロキュア１１１６（いれもメルクジャパン株式会社製）、イルガキュアＲＴＭ９０７、イルガキュアＲＴＭ３６９、イルガキュアＲＴＭ３７９ＥＧ、イルガキュアＲＴＭＯＸＥ−０１、イルガキュアＲＴＭＯＸＥ−０２、イルガキュアＲＴＭＰＡＧ１０３（以上イルガキュアはチバ・スペシャルティ・ケミカルズ製）、ＴＭＥ−トリアジン（三和ケミカル株式会社製）、ビイミダゾール（黒金化成株式会社製）、ＳＴＲ−１１０、ＳＴＲ−１（いずれもレスペケミカル株式会社製）等が挙げられる。
【００５３】
インクジェット法等で用いられる熱硬化性樹脂組成物の場合は、一般に熱重合開始剤が用いられるが、必要により光重合開始剤を併用しても良い。熱重合開始剤としてはアゾ系化合物や有機過酸化物系のものがあるが、例えば２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル)、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、過酸化ジ−ｔ−ブチル、ジベンゾイルパーオキシド、クミルパーオキシネオデカノエート等が挙げられる。
【００５４】
これらの重合開始剤は、必要に応じて単独又は２種以上組み合わせて使用することができる。これらの含有量は、着色樹脂性組成物の全固形分を１００質量部としたとき、その中に０．５〜５０質量部、好ましくは１〜２５質量部、より好ましくは１〜１０質量部である。
【００５５】
本発明に用いる有機溶剤は、着色樹脂組成物の構成成分であるバインダー樹脂、光重合性モノマー、光重合開始剤等に対して十分な溶解力を有し、バインダー樹脂の合成に用いる単官能のモノマーや重合開始剤等に対しても十分な溶解力を有するものが使用できる。また、顔料分散体を作成する際にも分散安定性を保つことができるものが使用できる。
【００５６】
本発明に用いる有機溶剤は、使用可能であれば、特に制限はないが、具体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等のベンゼン類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類；メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート等のセロソルブ酢酸エステル類；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート等のプロピレングリコールモノアルキルエーテル酢酸エステル類；メトキシプロピオン酸メチル、メトキシプロピオン酸エチル、エトキシプロピオン酸メチル、エトキシプロピオン酸エチル等のプロピオン酸エステル類；乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等の乳酸エステル類；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等のジエチレングリコール類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類、等が挙げられる。
好ましい溶媒としては、通常、ケトン溶媒と酢酸エステルとの併用、より好ましくはケトン溶媒とプロピレングリコールモノアルキルエーテル酢酸エステルとの併用を挙げることができる。
【００５７】
これらは単独もしくは２種以上組み合わせて使用してもよい。また、有機溶剤の使用量は、着色樹脂組成物の全固形分１００質量部に対して４０〜１００００質量部が好ましく、１００〜１０００質量部がより好ましい。
本発明の着色樹脂組成物の好ましい組成割合の一例を示すと下記の通りである。
なお、含量割合は、溶媒を除いて、本発明の着色樹脂組成物の固形分の総量（全固形分）中に含まれる質量割合（％）である。
固形分の含量割合は、前記式（１）で表される色材化合物３〜３０％、バインダー樹脂５〜５０％、硬化剤１〜８０％、式（１）の色材化合物以外の色素０〜６０％及び重合開始剤１〜２５％である。より好ましくは前記式（１）で表される色材化合物２〜１０％、バインダー樹脂１０〜５０％、硬化剤２０〜５０％、式（１）の色材化合物以外の色素０〜６０％及び重合開始剤１〜１０％である。
好ましい着色樹脂組成物における溶媒含量は、固形分の総量に対して、１００〜１０００質量％程度（１〜１０質量倍程度）である。
また、本発明の着色樹脂組成物の粘度は、塗布等の利便性の面から、２５℃の粘度で、８〜２０ｍＰ・s程度、より好ましくは１０〜１５ｍＰ・s程度である。
【００５８】
本発明の着色樹脂組成物は、前記の、バインダー樹脂、硬化剤、光重合開始剤、特定の色材化合物、有機溶剤等を、ディゾルバーやホモミキサー等により混合撹拌して製造される。又、必要に応じて他の顔料や染料を加えることもできる。加えられるものが、顔料や溶解性の低い染料である場合は、予めそれらに適当な分散剤を配合して、ペイントシェーカー等の分散機により顔料又は該染料分散体とした後、着色樹脂組成物に加えて混合するのが好ましい。
【００５９】
本発明の着色樹脂組成物は、必要に応じて、さらに各種添加剤、例えば、充填剤、界面活性剤、熱重合防止剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤等を添加することができる。又、本発明の着色樹脂組成物は、その調製後に異物等を取り除くためフィルター等で精密濾過することも出来る。
【００６０】
その硬化物層を有するカラーフィルターの作成方法について説明する。
先ず、本発明の着色樹脂組成物をガラス基板、シリコン基板等の基板上に、スピンコート法、ロールコート法、スリットアンドスピン法、ダイコート法、バーコート法等の方法で、膜厚が０．１〜２０μｍ、好ましくは０．５〜５μｍになるように塗布する。次いで、必要に応じて、減圧チャンバー内等で、乾燥する。例えば、温度２３〜１５０℃下で、１〜６０分間、より好ましくは温度６０〜１２０℃下で１〜１０分間で減圧乾燥を行う。さらにホットプレートもしくはクリーンオーブン等でプリベーク処理を行い製膜する。次に一般的なフォトリソグラフィー法により所定のマスクパターンを通して放射線（例えば電子線、紫外線。好ましくは紫外線）を照射し、界面活性剤水溶液、アルカリ水溶液、又は界面活性剤とアルカリ剤の混合水溶液で現像する。現像方式としては、ディップ法、スプレー法、シャワー法、パドル法、超音波現像法等あるが、これらのいずれかを組み合わせても良い。現像により未照射部を取り除き、水でリンスした後、ポストベーク処理を行う。該ポストベーク処理は例えば、温度１３０〜３００℃下で１〜１２０分間、より好ましくは温度１５０〜２５０℃下で１〜３０分間の条件で行い、本発明の着色硬化膜からなる画素を得る。
【００６１】
上記において界面活性剤としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等が使用出来る。又、アルカリ剤としては、炭酸ナトリウム又は炭酸カリウム等の炭酸アルカリ、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム等の水酸化アルカリ、ジエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド等が使用される。本発明においては、アルカリ剤と界面活性剤の両方を含む水溶液の使用が好ましい。現像は、通常１０〜５０℃、好ましくは２０〜４０℃の処理温度下で、通常３０〜６００秒、好ましくは３０〜１２０秒の処理時間で行われる。
【００６２】
本発明の着色樹脂組成物の硬化物層を有するカラーフィルターは液晶表示装置、有機ＥＬディスプレイ、あるいはデジタルカメラ等に使用される固体撮像素子、等に好適なカラーフィルターとして有用である。そのカラーフィルターは前記のようにして調製された本発明の着色樹脂組成物の硬化物からなるパターン化された青色画素を有する。
【００６３】
本発明の表示装置のうち、液晶表示装置は、例えばバックライト、偏光フィルム、表示電極、液晶、配向膜、共通電極、本発明のカラーフィルター、偏光フィルム等がこの順に積層した構造で作製される。また、有機ＥＬディスプレイは多層の有機発光素子の上もしくは下のどちらか一方に本発明のカラーフィルターを形成して作製される。また、固体撮像素子は、例えば、転送電極、フォトダイオードを設けたシリコンウエーハーの上に、本発明のカラーフィルター層を設け、ついでマイクロレンズを積層することにより作製される。
【実施例】
【００６４】
以下実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものでは無い。尚、実施例中、「％」は特定しない限り「質量％」を意味する。【００６５】
合成例１
反応式
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４,４'−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン（５．０ｇ、０．０２ｍｏｌ）、１−メチル−２−フェニル−１Ｈ−インドール（３．２ｇ、０．０２ｍｏｌ）、オキシ塩化リン（４．７ｇ、０．０３ｍｏｌ）をトルエン（１０ｍｌ）に溶解した混合溶液を１００℃で１０時間加熱攪拌した。室温まで冷却した後、水を加え分液し、有機層を減圧下で濃縮し、化合物１００を（７．５ｇ、９５％）得た。【００６６】
合成例２
化合物１００（１．０ｇ、０．００３ｍｏｌ）を水１０ｍｌとメタノール５０ｍｌに溶解した混合溶液を攪拌しながら、ＤＭＦ１ｍｌにトリストリフルオロメタンスルホニウムメチドのセシウム塩１．７ｇを溶解させた溶液を加えた。室温で３時間撹拌した後、析出した結晶をろ取、水洗、乾燥し、結晶性の化合物１（本発明のトリアリールメタン化合物）（１．０４ｇ、５４％）を得た。【００６７】
合成例３
１００ｍｌビーカーに、下記式（１０１）のローダミンＢ（東京化成工業製）１ｇ、水２０ｇを仕込み、常温で３０分間攪拌した。これにＤＭＦ１ｍｌにトリストリフルオロメタンスルホニウムメチド（ＴＦＳＭ）のセシウム塩１ｇを溶解させた溶液を滴下し、３時間攪拌した。析出した染料をろ取、水洗、乾燥し、ローダミンＢのＴＦＳＭ塩（化合物２−３）０．７ｇを得た。極大吸収波長：５６０ｎｍ（シクロヘキサノン）
式（１０１）
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【００６８】
合成例４    （バインダー樹脂（共重合体）の合成）
５００ｍｌの四つ口フラスコにメチルエチルケトン１６０ｇ、メタクリル酸１０ｇ、ベンジルメタクリレート３３ｇ、α，α’−アゾビス（イソブチロニトリル）１ｇを仕込み、攪拌しながら３０分間窒素ガスをフラスコ内に流入した。その後、８０℃まで昇温し、８０〜８５℃でそのまま４時間攪拌した。反応終了後、室温まで冷却し、無色透明で均一な共重合体溶液を得た。これをイソプロピルアルコールと水の１：１混合溶液中で沈殿させ、濾過し、固形分を取り出し、乾燥させ、メタクリル酸とベンジルメタクリレートの共重合体（Ａ）を得た。
得られた共重合体（Ａ）のポリスチレン換算重量平均分子量は１８０００であり、酸価は１５２であった。【００６９】
実施例１
バインダー樹脂として共重合体（Ａ）５．４ｇ、光重合性モノマーとしてカヤラッドＲＴＭＤＰＨＡ（商品名、 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、 日本化薬株式会社製）６ｇ、光重合開始剤としてイルガキュアーＲＴＭ９０７（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製）１．５ｇおよびカヤキュアーＲＴＭＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬株式会社製）０．６ｇ、合成例２の化合物１を０．６ｇ、溶剤としてシクロヘキサノン２０ｇおよびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）８．６ｇ、それぞれを混合し、本発明の着色樹脂組成物を得た。【００７０】
実施例２
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６(銅フタロシアニン顔料）／アジスパーＲＴＭＰＢ８２１／ソルスパースＲＴＭ５０００／ＰＧＭＥＡ（溶媒）＝１５．０／６．０／１．０／７８．０（質量比）の組成比で混合した後、０．３ｍｍジルコニアビーズ４００ｇを添加し、ペイントシェーカーで６０分間処理を行い、ろ過によりジルコニアビーズを除去し、顔料分散液１を得た。実施例１で得られた本発明の着色樹脂組成物に顔料分散液１を１９ｇ加えて、銅フタロシアニン顔料を含む本発明の着色樹脂組成物を得た。【００７１】
実施例３
実施例２で得られた着色樹脂組成物に、更に、合成例３で得られた化合物２−３（ローダミンＢのＴＦＳＭ塩）を０．６ｇ加え、銅フタロシアニン顔料及び式（２）の色材化合物を含む本発明の着色樹脂組成物を得た。【００７２】
比較例１
実施例１における化合物１を従来の鮮明な青色染料であるＢａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ７に変更する以外は実施例１と同様にして、比較例１の着色樹脂組成物を得た。【００７３】
上記で得られた着色樹脂組成物（実施例１〜３、比較例１）をそれぞれ別のガラス基板上に塗布した。得られた塗布された基板を８０℃×１００秒の条件でプレベークした後、パターンを有するマスクを介して露光することにより、露光部分を硬化させた。次いで、界面活性剤を含有するアルカリ水溶液で現像し、水でリンス後、２００℃にて加熱して画素パターンを有するカラーフィルターを得た。得られたカラーフィルターは、ラインアンドスペースにて５μｍ角の解像性を持ち、残渣、画素の剥がれ等は確認されなかった。【００７４】
耐熱性の評価
耐熱性の評価用基板は、下記するように、パターンを有する露光マスクを使用すること無く全面露光により作成した。
即ち、前記実施例１で記載したと同様に、各実施例の樹脂組成物及び比較例の樹脂組成物を、それぞれ別のガラス基板に塗布し、全面露光により、塗布された樹脂組成物の光硬化を行った。次いで、ポストベーク２００℃で５分間処理を行い、いずれも鮮明な青色特性を有するカラーフィルター（評価用基板）を作成した。
得られた評価用基板を用いて下記通り評価試験を行った。
上記で得られた各評価用基板を、２００℃で１２０分間処理し、処理前後の該評価用基板の分光透過率を、分光光度計「島津製作所ＵＶ−３１５０」により測定した。測定された分光透過率から算出されるＸＹＺ表色系における色度から、熱処理前後の色差（ΔＥａｂ）を算出して評価した。
下表３に耐熱性の評価結果を示す。【００７５】
表３  耐熱性の評価結果
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【００７６】
表３の評価結果から、本発明の実施例１〜３で得られたカラーフィルターは、従来の染料を用いて得られた比較例１のカラーフィルターと比べ、いずれも熱処理前後の色差が著しく小さく、良好な結果を示した。
即ち、式（１）の色材化合物を含む本発明の樹脂組成物からは耐熱性の向上した、優れたカラーフィルターが得られることが分かる。
また、式（１）の色材化合物と銅フタロシアニン顔料の両者を含む実施例２の着色樹脂組成物を用いたカラーフィルターは、式（１）の色材化合物だけの実施例１の着色樹脂組成物を用いたカラーフィルターより、更に優れた耐熱性を有し、更に、式（１）の色材化合物、銅フタロシアニン及び式（２）の色材化合物を含む実施例３の着色樹脂組成物を用いたカラーフィルターは、更に優れた耐熱性を有することが判る。
また、実施例２及び３の着色樹脂組成物は、銅フタロシアニン顔料を含むが、不溶分等が析出することもなく樹脂組成物の保存安定性も良好であった。
以上から、染料系式（１）の色材化合物を含む本発明の着色樹脂組成物は幅広い適用性を有しており、次世代のカラーフィルター用の着色樹脂組成物として有用である。
【産業上の利用可能性】
【００７７】
以上より、染料系の式（１）の色材化合物を含む本発明の着色樹脂組成物は、次世代のカラーフィルター用に適した特性を有しており、該樹脂組成物からは、高品位で信頼性の高いカラーフィルター画素を得ることが出来る。また、用途に応じて顔料とも良好に混ぜ合わせて使用することができることから、該樹脂組成物は幅広い適用性を有し、産業上の利用可能性が大きい。
【国際調査報告】
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