(57)【要約】  本発明により、（Ａ）下記式（１）で示される脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、及び（Ｂ）下記式（２）で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含有する土壌改良剤組成物を提供する：                Ｒ１ＣＯ（ＥＯ）ｍ（ＰＯ）ｎＯＲ２            （１）（式中、Ｒ１は、炭素数１３〜２１の直鎖又は分岐鎖の鎖式炭化水素基を表し、ＥＯは、エチレンオキサイドを表し、ｍは２〜１０の数を表し、ＰＯは、プロピレンオキサイドを表し、ｎは１〜４の数を表し、Ｒ２は、炭素数１〜３の炭化水素基を表す。）                Ｒ３Ｏ（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙＨ                  （２）（式中、Ｒ３は、炭素数８〜１４の直鎖又は分岐鎖の鎖式炭化水素基を表し、ＥＯは、エチレンオキサイドを表し、ｘは７〜１２の数を表し、ＰＯはプロピレンオキサイドを表し、ｙは０〜３の数を表す。）【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記式（１）で示される脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、及び
（Ｂ）下記式（２）で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル
を含有する土壌改良剤組成物：
Ｒ1ＣＯ（ＥＯ）ｍ（ＰＯ）ｎＯＲ2          （１）
（式中、Ｒ1は、炭素数１３〜２１の直鎖又は分岐鎖の鎖式炭化水素基を表し、ＥＯは、エチレンオキサイドを表し、ｍは２〜１０の数を表し、ＰＯは、プロピレンオキサイドを表し、ｎは１〜４の数を表し、Ｒ2は、炭素数１〜３の炭化水素基を表す。）
Ｒ3Ｏ（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙＨ                （２）
（式中、Ｒ3は、炭素数８〜１４の直鎖又は分岐鎖の鎖式炭化水素基を表し、ＥＯは、エチレンオキサイドを表し、ｘは７〜１２の数を表し、ＰＯはプロピレンオキサイドを表し、ｙは０〜３の数を表す。）
【請求項２】
（Ａ）と（Ｂ）との質量比が、（Ａ）／（Ｂ）＝１．２／１〜３．６／１である請求項１記載の土壌改良剤組成物。
【請求項３】
（Ａ）と（Ｂ）との合計量が、組成物の全量を基準にして５０〜９５質量％である請求項１又は２記載の土壌改良剤組成物。
【請求項４】
式（１）の化合物が、C17H33CO(EO)5(PO)3OCH3又はC19H35CO(EO)4(PO)3OC2H5である請求項１〜３のいずれか１項記載の土壌改良剤組成物。
【請求項５】
式（２）の化合物が、C10H21O(EO)8H又はC13H27O(EO)9H である請求項１〜４のいずれか１項記載の土壌改良剤組成物。
【請求項６】
（Ａ）と（Ｂ）との質量比が、（Ａ）／（Ｂ）＝１．５／１〜２．７／１であって、かつ（Ａ）と（Ｂ）との合計量が、組成物の全量を基準にして７０〜９５質量％である請求項１〜５のいずれか１項記載の土壌改良剤組成物。
【請求項７】
更に、組成物の全量を基準にして、５〜２５％の水を含有する請求項１〜６のいずれか１項記載の土壌改良剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、土壌改良剤組成物に関する。詳しくは、ゴルフ場等の芝草に適用し、芝草を養生できる土壌改良剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフ場のフェアーウェイやグリーンなどの芝草に発生するトラブルとして、ドライスポットがある。ドライスポットは、ローカライズド（又はローカル）ドライスポット（Localized dry spot）、ドライパッチ（Dry patch）、又は分散ドライスポットとも呼ばれる。ドライスポットは、芝草面に発生する斑点状の乾燥害であり、症状が進行すると、最終的には芝草が枯死に至る。
ドライスポットの発生原因としては、散水ムラ、降雨・散水の表面流去、土壌の固結、土壌の撥水化などが挙げられるが、完全には解明されていない。
ドライスポットを発生させないための具体的な方法として、特定化合物を散布する方法等が開示されている（特許文献１、特許文献２）が、芝草が黄色く変色する薬害が生ずるなどの課題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−２０７４９号公報
【特許文献２】特開平１０−６０４３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、薬害発生を抑制し、かつ土壌への水浸透性を改善することで、ドライスポットの発生を防止できる土壌改良剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らが鋭意検討した結果、特定のノニオン界面活性剤を組合せることにより、ドライスポットの発生を防止できることを見出した。すなわち、本発明により、
（Ａ）下記式（１）で示される脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、及び
（Ｂ）下記式（２）で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル
を含有する土壌改良剤組成物を提供する：
Ｒ1ＣＯ（ＥＯ）ｍ（ＰＯ）ｎＯＲ2            （１）
（式中、Ｒ1は、炭素数１３〜２１の直鎖又は分岐鎖の鎖式炭化水素基を表し、ＥＯは、エチレンオキサイドを表し、ｍは２〜１０の数を表し、ＰＯは、プロピレンオキサイドを表し、ｎは１〜４の数を表し、Ｒ2は、炭素数１〜３の炭化水素基を表す。）
Ｒ3Ｏ（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙＨ                  （２）
（式中、Ｒ3は、炭素数８〜１４の直鎖又は分岐鎖の鎖式炭化水素基を表し、ＥＯは、エチレンオキサイドを表し、ｘは７〜１２の数を表し、ＰＯはプロピレンオキサイドを表し、ｙは０〜３の数を表す。）
【発明の効果】
【０００６】
本発明の組成物は、土壌への水の浸透性を高めることができるため、ドライスポットを効果的に抑制することができ、同時に薬害の発生も抑制することができる。本発明の組成物は、短時間で水を土壌に浸透させることができるだけでなく、浸透させた水を土壌中に長時間保持させることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
（Ａ）  式（１）で示される脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテル
式（１）中、Ｒ1は、炭素数１３〜２１の鎖式炭化水素基である。炭素数１５〜１９の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。炭素数１５〜１９の直鎖アルキル基又はアルケニル基がより好ましい。炭素数１７又は１９の直鎖アルキル基又はアルケニル基がさらに好ましい。炭素数１７の直鎖アルケニル基が最も好ましい。
後述するとおり、式（１）の化合物は脂肪酸を原料にして製造される。従って、前記式（１）のＲ1は、脂肪酸残基Ｒ1ＣＯの一部である。Ｒ1ＣＯの具体例としては、ミリスチン酸、５−メチルテトラデカン酸、２，２−ジメチルテトラデカン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ソーマリン酸（９−ヘキサデセン酸）、マーガリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、バクセン酸（１１−オクタデセン酸）、リノール酸、リノレン酸、ノナデカン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、ガドレイン酸、エイコサジエン酸、リシノール酸（ひまし油）、エルカ酸、ブラシジン酸、アラキドン酸、９，１０−ジヒドロキシオクタデカン酸（ひまし油）、エライジン酸、イソステアリン酸、パーム由来Ｃ１８混合脂肪酸、ナタネ由来Ｃ１８混合脂肪酸、パーム核由来Ｃ１４〜Ｃ１８混合脂肪酸等の脂肪酸に基づく脂肪酸残基が挙げられる。原料となる脂肪酸は、単独で用いても良いし、組み合わせて用いることもできる。
Ｒ2は、炭素数１〜３の鎖式炭化水素基である。具体的には、Ｒ2はメチル、エチル、プロピル、イソプロピルである。メチル又はエチルが好ましい。メチルが特に好ましい。原料となる一価アルコールは単独で用いても良いし、組み合わせて用いることもできる。
【０００８】
エチレンオキシド（ＥＯ）の平均付加モル数ｍは２〜１０、好ましくは３〜７、より好ましくは４〜７、さらに好ましくは５である。ＥＯの平均付加モル数が２未満の場合も、１０を超えた場合も、薬害の発生を抑制できない場合があるため、好ましくない。
プロピレンオキシド（ＰＯ）の平均付加モル数ｎは１〜４、好ましくは２又は３、より好ましくは３である。ＰＯの平均付加モル数が１未満の場合も、４を超えた場合も、薬害の発生を抑制できない場合があるため、好ましくない。
（Ａ）としては、C17H33CO(EO)5(PO)3OCH3又はC19H35CO(EO)4(PO)3OC2H5が特に好ましい。とりわけ、C17H33CO(EO)5(PO)3OCH3が好ましい。
前記式（１）で示される脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、市販品を使用することもできるし、公知の方法により製造することもできる。製造方法は特に限定されず、例えば国際公開２００９／１４２３０４号に記載の各種製造方法が適用できる。
前記式（１）で示される脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの配合量は、本発明の土壌改良剤組成物全体に対して１０〜８０質量％が好ましく、３０〜８０質量％がより好ましく、４０〜８０質量％がさらに好ましく、５０〜８０質量％がさらにより好ましい。
【０００９】
（Ｂ）  式（２）で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル
式（２）中、Ｒ3は、炭素数８〜１４の直鎖又は分岐鎖の鎖式炭化水素基である。炭素数１０〜１３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。炭素数１０〜１３の分岐鎖アルキル基がより好ましい。炭素数１０又は１３の分岐鎖アルキル基が最も好ましい。
Ｒ3は、具体的には天然脂肪酸から誘導されるアルコール由来の鎖式炭化水素基であるラウリル基、ミリスチル基及び／又は、オキソ反応によって得られる分岐一級アルコール、ガーベット反応によって得られる分岐一級アルコール、ソフタノール(登録商標)等の分岐または直鎖状の二級アルコール、などの合成アルコール由来の鎖式炭化水素基であるオクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基などが挙げられる。これらは単独で用いても良いし、組み合わせることもできる。
エチレンオキシド（ＥＯ）の平均付加モル数ｘは７〜１２、好ましくは７〜１０、より好ましくは８である。７未満でも、１２を超えても土壌への水の浸透性が低下するため好ましくない。
プロピレンオキシド（ＰＯ）の平均付加モル数ｙは０〜３、好ましくは０〜２、より好ましくは０である。平均付加モル数ｙが３を超えると土壌への水の浸透性が低下するため好ましくない。
【００１０】
（Ｂ）としては、アルキル基が分岐鎖のC10H21O(EO)8H又はC13H27O(EO)9Hが特に好ましい。とりわけ、アルキル基が分岐鎖のC10H21O(EO)8Hが好ましい。
【００１１】
前記式（２）で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、市販品を使用することもできるし、公知の方法により製造することもできる。
前記式（２）で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルの配合量は、本発明の土壌改良剤組成物全体に対して１０〜６０質量％が好ましく、２０〜５０質量％がより好ましく、２０〜４０質量％がさらに好ましい。
【００１２】
（Ａ）が、C17H33CO(EO)5(PO)3OCH3なる式で表される化合物（直鎖アルケニル、脂肪酸残基はオレイン酸由来である）であり、（Ｂ）が、C10H21O(EO)8H なる式で表される化合物（分岐アルキル）であるのがなかでも特に好ましい。
（Ａ）と（Ｂ）との質量比は、１．２／１〜３．６／１であることが好ましく、１．５／１〜２．７／１であることがより好ましい。１．２未満では、薬害が発生する場合がある。３．６を超えると土壌への水の浸透性の向上の程度が小さい。
（Ａ）と（Ｂ）との合計量は、組成物の全量を基準にして、５０〜９５質量％であるのが好ましく、６０〜９５質量％であるのがより好ましく、７０〜９５質量％であるのがさらに好ましく、９０質量％であるのが最も好ましい。
【００１３】
特に、（Ａ）と（Ｂ）との質量比が、（Ａ）／（Ｂ）＝１．５／１〜２．７／１であって、かつ（Ａ）と（Ｂ）との合計量が、組成物の全量を基準にして７０〜９５質量％であるのが好ましい。（Ａ）と（Ｂ）との質量比が、（Ａ）／（Ｂ）＝２．０／１であって、かつ（Ａ）と（Ｂ）との合計量が、組成物の全量を基準にして９０質量％であるのがさらに特に好ましい。
【００１４】
更に、組成物の全量を基準にして、好ましくは５〜２５質量％、より好ましくは５〜１５質量％の水を含有するのが好ましい。このような割合の水を含有すると、組成物の保存安定性が向上するので好ましい。
【００１５】
本発明の土壌改良剤組成物は、上記必須成分に加えて、任意成分として本発明の効果を著しく阻害しない範囲で、上記式（１）及び（２）以外の非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、塩類、増粘剤、減粘剤、殺菌剤、溶剤、香料、着色料等を配合することができる。
溶剤としては、エタノール、イソプロピルアルコール等の親水性有機溶媒があげられる。本発明の組成物は、溶剤を含んでも含まなくてもよいが、含まないのが好ましい。
本発明の土壌改良剤組成物は、通常の方法により、例えば各成分を混合攪拌等することにより製造することができ、水溶液剤型、水性分散液剤型などの各種の剤型とすることができる。
【００１６】
本発明の土壌改良剤組成物は、通常、ＡとＢとの合計濃度が、０．０４〜０．４質量％になるよう水等で希釈して、噴霧器、好ましくは電動噴霧器により散布して使用される。散布量は、当業者であれば、芝草の状態等に応じて適宜変更することができる。本発明の土壌改良剤組成物の適用対象としては、例えば、ゴルフ場のグリーン、フェアーウェイ及びラフ、公園等の芝草が挙げられ、中でもゴルフ場のグリーンに対して有効である。
以下に、実施例及び比較例によって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
【実施例】
【００１７】
〔実施例1-1、1-2及び比較例1-1及び1-2〕
（Ａ）及び（Ｂ）成分として、下記の化合物を、表１に記載した割合で使用し、撹拌混合することにより土壌改良剤組成物を調製した。尚、表中の質量％は、組成物の全量を基準とし、配合された成分の純分換算した質量％を示す。
調製した土壌改良剤組成物の浸透性、常温での薬害発生、高温及び低温での保存安定性を、下記の方法により測定した。結果を表１に示す。
（Ａ）成分
A-1：C15H31CO(EO)8(PO)2OCH3（ラボ合成品、直鎖アルキル、脂肪酸残基はパルミチン酸由来である）
A-2：C17H33CO(EO)6(PO)3OCH3（ラボ合成品、直鎖アルケニル、脂肪酸残基はオレイン酸由来である）
（Ｂ）成分
B-1：C14H29O(EO)12H（ラボ合成品、直鎖アルキル）
B-2：C12H25O(EO)9H（ラボ合成品、直鎖アルキル）【００１８】
〔実施例2-1〜2-13及び比較例2-1〜2-4〕
（Ａ）及び（Ｂ）成分として、下記の化合物を、表２及び表３に記載した割合で使用し、撹拌混合することにより土壌改良剤組成物を調製した。尚、表中の質量％は、組成物の全量を基準とし、配合された成分の純分換算した質量％を示す。
調製した土壌改良剤組成物の浸透性、常温及び高温での薬害発生、高温及び低温での保存安定性を、下記の方法により測定した。結果を表２及び表３に示す。
（Ａ）成分
a-1：C17H33CO(EO)5(PO)3OCH3（レオファットOC-0503M（ライオン（株）製）、直鎖アルケニル、脂肪酸残基はオレイン酸由来である）
a-2：C19H35CO(EO)4(PO)3OC2H5（ラボ合成品、直鎖アルケニル、脂肪酸残基はエイコサジエン酸由来である）
a-3：C15H31CO(EO)8(PO)2OCH3（ラボ合成品、直鎖アルキル、脂肪酸残基はパルミチン酸由来である）
a-4：C17H33CO(EO)11OCH3（ラボ合成品、直鎖アルケニル、脂肪酸残基はオレイン酸由来である）
（Ｂ）成分
b-1：C10H21O(EO)8H(ノイゲンXL-80（第一工業製薬(株)製）、分岐アルキル）
b-2：C13H27O(EO)9H（レオコールTD-90（ライオン(株)製）、分岐アルキル）
b-3：C13H27O(EO)7(PO)3H（ライオノールTD-730（ライオン(株)製）、分岐アルキル）
b-4：C13H27O(EO)15H（レオコールTD-150(ライオン(株)製）、分岐アルキル）【００１９】
［浸透性］
ドレーブス（Draves）法（皆川基ら編、「洗剤・洗浄百科事典」、朝倉書店、191-192頁、2003年）を、本発明に即して変更した方法を用いて評価した。具体的には以下の通りである：
試験布として、縦２０ｃｍ×横３ｃｍのウールフェルト片を用意する。
試験液として、土壌改良剤組成物の０．１質量％水溶液（％はＡとＢとの合計）を用意する。
約０．１ｇの虫ピンの一端をかぎ型に曲げ、試験布を引っ掛ける。虫ピンの他端に約３ｃｍのナイロン糸を結びつけ、錘に括りつける。
試験液を１０００ｍＬメスシリンダーに注ぎ、そこへ、錘を先にして試験布を沈め、試験布が液中で浮遊した状態とする。試験布全体が試験液に浸った時から虫ピンフックが沈みはじめる瞬間（かぎと錘との間のナイロン糸がゆるんだ瞬間）までの時間（浸透時間）を計る。浸透時間が短いほど、浸透性は良好であることを意味する。
以下の基準で評価した。
Ａ：浸透時間１５秒未満
Ｂ：浸透時間１５秒以上、２０秒以下
Ｃ：浸透時間２０秒超【００２０】
［常温での薬害発生］
２５０倍に希釈した土壌改良剤組成物２Ｌを、気温２０〜２９℃の昼間に、ゴルフ場グリーンに１Ｌ／ｍ2の散布量で、手動噴霧器を用いて散布した。散布４日後の芝の状態を目視にて観察し、黄色く変色した芝部分の割合を黄色く変色した芝部分の大きさに合わせて切り取った厚紙の重量で測定した。
すなわち、
黄色く変色した芝部分の割合（質量％）＝（黄色く変色した芝部分の大きさに合わせて切り取った厚さが一様の厚紙の重量／２ｍ2の厚さが一様の厚紙の重量）×１００
Ａ：黄色く変色した芝部分の割合が１質量％未満
Ｂ：黄色く変色した芝部分の割合が１〜５質量％
Ｃ：黄色く変色した芝部分の割合が５質量％を超える【００２１】
［高温での薬害発生］
２５０倍に希釈した土壌改良剤組成物２Ｌを、気温３０℃以上の昼間に、ナーセリー（ゴルフ場の予備芝育成場）に１Ｌ／ｍ2の散布量で、手動噴霧器を用いて散布した。散布４日後の芝の状態を目視にて観察し、黄色く変色した芝部分の割合を黄色く変色した芝部分の大きさに合わせて切り取った厚紙の重量で測定した。
すなわち、
黄色く変色した芝部分の割合（質量％）＝（黄色く変色した芝部分の大きさに合わせて切り取った厚さが一様の厚紙の重量／２ｍ2の厚さが一様の厚紙の重量）×１００
Ａ：黄色く変色した芝部分の割合が１質量％未満
Ｂ：黄色く変色した芝部分の割合が１〜５質量％
Ｃ：黄色く変色した芝部分の割合が５質量％を超える【００２２】
［高温保存安定性］
土壌改良剤組成物５０ｍＬを、直径４０ｍｍ、高さ７５ｍｍの円筒ガラス瓶に収容し、フタを閉めて密封した。この状態で、４０℃の恒温槽内で１ヶ月間保存した。保存後の土壌改良剤組成物の外観を目視にて観察し、以下の基準で評価した。
Ａ：均一透明。
Ｂ：僅かに白濁又は析出が見られるが室温に戻すと均一。
Ｃ：一部に白濁又は析出が見られる。【００２３】
［低温保存安定性］
土壌改良剤組成物５０ｍＬを、直径４０ｍｍ、高さ７５ｍｍの円筒ガラス瓶に収容し、フタを閉めて密封した。この状態で、−５℃の恒温槽内で１ヶ月間保存した。保存後の土壌改良剤組成物の外観を目視にて観察し、以下の基準で評価した。
Ａ：均一透明。
Ｂ：僅かに白濁又は析出が見られるが室温に戻すと均一。
Ｃ：一部に白濁又は析出が見られる。【００２４】
【表１】
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【００２５】
表1からわかるように、実施例1-1及び1-2の土壌改良剤組成物は、浸透性に優れ、常温での薬害発生を抑制することができる。【００２６】
【表２】
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【００２７】
【表３】
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【００２８】
表２及び表３からわかるように、実施例2-1〜2-13の土壌改良剤組成物は、浸透性に優れ、常温及び高温での薬害発生を抑制し、高温及び低温での保存安定性に優れる。
【国際調査報告】
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