(57)【要約】  ポリアミド多孔質微粒子の効果的な紫外線散乱効果により、乳化組成物中に分散している有機系紫外線吸収剤及び無機系紫外線遮蔽剤の紫外線吸収、遮蔽能力を増幅するブースター効果が発揮され、サンプロテクションファクターが高い化粧品及びそれに用いられるＳＰＦブースター剤を提供する。  本発明は、球晶構造を有し、数平均粒子径が１〜３０μｍ、粒子径分布が１〜２．５であるポリアミド多孔質微粒子、及び有機系紫外線吸収剤がそれぞれ独立した状態で添加された乳化組成物からなる化粧品及び球晶構造を有し、数平均粒子径が１〜３０μｍ、粒子径分布が１〜２．５であるポリアミド多孔質微粒子を主成分とすることを特徴とするＳＰＦブースター剤に関する。
2012161084.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
球晶構造を有し、数平均粒子径が１〜３０μｍ、粒子径分布が１〜２．５であるポリアミド多孔質微粒子、及び有機系紫外線吸収剤がそれぞれ独立した状態で添加された乳化組成物からなる化粧品。
【請求項２】
前記ポリアミド多孔質微粒子が、ポリアミド６からなる多孔質微粒子である請求項１記載の化粧品。
【請求項３】
前記ポリアミド多孔質微粒子が、広角Ｘ線回折による結晶子サイズが１０ｎｍ以上、及びＤＳＣ測定法による結晶化度が４０％以上である請求項１又は２記載の化粧品。
【請求項４】
前記有機系紫外線吸収剤が、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系、サリシレート系、オギザニド系、桂皮酸系、及びジベンゾイルメタン系化合物より選択された少なくとも１種以上である請求項１乃至３いずれか記載の化粧品。
【請求項５】
さらに、無機系紫外線遮蔽剤を含有する請求項１乃至４いずれか記載の化粧品。
【請求項６】
前記無機系紫外線遮蔽剤が、酸化チタン、鉄含有酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化鉄、及びこれらの複合体より選択された少なくとも１種以上である請求項５記載の化粧品。
【請求項７】
球晶構造を有し、数平均粒子径が１〜３０μｍ、粒子径分布が１〜２．５であるポリアミド多孔質微粒子を主成分とすることを特徴とするＳＰＦブースター剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアミド多孔質微粒子及び有機系紫外線吸収剤を含有する乳化組成物からなる化粧品及びそれに用いられるＳＰＦブースター剤に関し、特に、皮膚に適用した場合に、ポリアミド多孔質微粒子の紫外光散乱作用による紫外線吸収剤の吸収効果が増大することで、人体に有害な紫外線吸収剤の配合量を減らすことができる化粧品及びそれに用いられるＳＰＦブースター剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミド多孔質微粒子は、一般的な真球状の非孔性粒子と比較して、比較的大きな細孔からなる多孔質構造を有しているため、比表面積が大きく、光の屈折界面が多数存在する。また、粒子自体は、結晶性高分子の高次構造として、結晶非晶ラメラからなる球晶構造を有していることから、粒子内にも屈折率差の異なる界面が多数存在する。このためポリアミド多孔質微粒子に可視光が照射されると、光を散乱させる効果が高くなる。このことから、ポリアミド多孔質微粒子を化粧品組成物中に配合すると、ソフトフォーカス性が高く発揮される。【０００３】
ポリアミド多孔質微粒子を配合した化粧品組成物は、ソフトフォーカス性、皮脂や汗を吸収する性質などから、これまで多くの文献や実施例が見受けられる。特許文献１及び２には、数平均粒子径１〜３０μｍ、粒子径分布１〜１．５の略球形もしくは筒状、ダンベル状であるポリアミド多孔質粒子を含有する化粧品組成物が開示されている。特に、分散溶液中では、球状に比べてダンベル状粒子の光散乱性は高いことが示されている。また、特許文献３及び４には、有機および無機の紫外線吸収剤もしくは紫外線遮蔽剤を多孔質粒子に担持させた複合化ポリアミド多孔質微粒子が示されている。【０００４】
一方、添加物の光散乱効果によって紫外線吸収剤の吸収効果が増大し、結果として、紫外線の皮膚への遮断効果によりサンプロテクションファクター（ＳＰＦ）が上昇する、いわゆるブースター剤というものが広く知られている。非特許文献１では、（スチレン／アクリル酸アルキル）コポリマーからなる中空状球状粒子の光散乱効果により、ＳＰＦの値が増大することが報告されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開２００４−０４３４１１号公報
【特許文献２】特開２００５−２３９５７５号公報
【特許文献３】特開２０１０−５３２７２号公報
【特許文献４】特開２０１０−１８５０２８号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】ロームスフィアパウダー  ＳＰＦブースター，フレグランスジャーナル，２００６年，１１月号，Ｐ１２０−１２１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、これまでポリアミド多孔質微粒子の紫外光の散乱効果については明らかにされていなかった。また、ポリアミド多孔質微粒子に無機の紫外線遮蔽剤や有機の紫外線吸収剤を積極的に担持した複合化粒子が知られているものの、これらは紫外線散乱成分もしくは吸収成分がポリアミド粒子の表面および内部に坦持されたことにより、それら自体は凝集体として存在するため、効果的な紫外線吸収効果が得られないことが問題となっていた。【０００８】
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、ポリアミド多孔質微粒子の効果的な紫外線散乱効果により、乳化組成物中に分散している有機系紫外線吸収剤及び無機系紫外線遮蔽剤の紫外線吸収、遮蔽能力を増幅するブースター効果が発揮された化粧品及びそれに用いられるＳＰＦブースター剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、以上の目的を達成するために、鋭意検討した結果、特定のポリアミド多孔質微粒子に有機系紫外線吸収剤を担持させないことにより、ポリアミド多孔質微粒子が効果的な紫外線散乱効果を示し、上記ブースター効果が発揮されることを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明は、球晶構造を有し、数平均粒子径が１〜３０μｍ、粒子径分布が１〜２．５であるポリアミド多孔質微粒子、及び有機系紫外線吸収剤がそれぞれ独立した状態で添加された乳化組成物からなる化粧品に関する。【００１０】
本発明に係る化粧品は、前記ポリアミド多孔質微粒子が、ポリアミド６からなる多孔質微粒子であることが好ましく、前記ポリアミド多孔質微粒子が、広角Ｘ線回折による結晶子サイズが１０ｎｍ以上、及びＤＳＣ測定法による結晶化度が４０％以上であることがより好ましく、前記有機系紫外線吸収剤が、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系、サリシレート系、オギザニド系、桂皮酸系、及びジベンゾイルメタン系化合物より選択された少なくとも１種以上であることが好ましい。【００１１】
また、本発明に係る化粧品は、さらに、無機系紫外線遮蔽剤を含有することが好ましく、前記無機系紫外線遮蔽剤が、酸化チタン、鉄含有酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化鉄、及びこれらの複合体より選択された少なくとも１種以上であることがより好ましい。【００１２】
また、本発明は、球晶構造を有し、数平均粒子径が１〜３０μｍ、粒子径分布が１〜２．５であるポリアミド多孔質微粒子を主成分とすることを特徴とするＳＰＦブースター剤に関する。
【発明の効果】
【００１３】
以上のように、本発明の乳化組成物からなる化粧品及びそれに用いられるＳＰＦブースター剤は、ポリアミド多孔質微粒子の効果的な紫外線散乱効果により、乳化組成物中に分散している有機系紫外線吸収剤及び無機系紫外線遮蔽剤の紫外線吸収、遮蔽能力を増幅するブースター効果が発揮され、サンプロテクションファクターが高まる。このため、化粧品への紫外線吸収剤の配合量を減少させることができ、紫外線吸収剤が直接肌に接触し、皮膚吸収が起こることによる人体への影響を抑えることが可能となり、安全性が高く、紫外線吸収効果も高い化粧品組成物を供給することができる。また、無機系紫外線遮蔽剤の配合量を減少させることもでき、感触の改善効果や白浮きの少ない透明感のある自然な肌を演出することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】ポリアミド多孔質微粒子のＳＥＭ写真である。
【図２】ポリアミド多孔質微粒子の紫外線散乱特性評価結果を示すグラフである。
【図３】ポリアミド多孔質微粒子および酸化チタンの紫外線散乱特性評価結果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明は、特定の球晶構造と数平均粒子径および粒子径分布を持つポリアミド多孔質微粒子と、有機系紫外線吸収剤を含有する乳化組成物からなる化粧品であり、前記乳化組成物は、ポリアミド多孔質微粒子及び有機系紫外線吸収剤がそれぞれ独立した状態で添加されることによって有機系紫外線吸収剤がポリアミド多孔質微粒子に担持されていないことを特徴とする。
【００１６】
本発明で用いられるポリアミド多孔質微粒子を構成するポリアミドとは、環状アミドの開環重合、アミノ酸の重縮合、ジカルボン酸とジアミンの重縮合等で得られるものが挙げられる。環状アミドの開環重合に用いられる原料としては、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタム等が挙げられ、アミノ酸の重縮合に用いられる原料としては、ε−アミノカプロン酸、ω−アミノドデカン酸、ω−アミノウンデカン酸などが挙げられ、ジカルボン酸とジアミンの重縮合に用いられる原料としては、蓚酸、アジピン酸、セバシン酸、１，４−シクロヘキシルジカルボン酸などのジカルボン酸やそれらの誘導体と、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，４−シクロヘキシルジアミン、ペンタメチレンジアミン、デカメチレンジアミンなどのジアミンなどが挙げられる。
これらのポリアミドには、さらに、テレフタル酸、イソフタル酸、ｍ−キシリレンジアミンなどの少量の芳香族成分を共重合してもよい。
【００１７】
ポリアミドの具体的な例としては、ポリアミド６、ポリアミド４６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６／６６、ポリノナメチレンテレフタルアミド（ポリアミド９Ｔ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミドコポリマー（ポリアミド６６／６Ｔ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリカプロアミドコポリマー（ポリアミド６Ｔ／６）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ポリアミド６６／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド／ポリカプロアミドコポリマー（ポリアミド６Ｉ／６）、ポリドデカミド／ポリヘキサメチレンテレフタラミドコポリマー（ポリアミド１２／６Ｔ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ポリアミド６６／６Ｔ／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ポリアミド６Ｔ／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリ（２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド）コポリマー（ポリアミド６Ｔ／Ｍ５Ｔ）、ポリキシリレンアジパミド（ポリアミドＭＸＤ６）、及びこれらの混合物又は共重合樹脂が挙げられる。これらの中で、ポリアミド６、ポリアミド４６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２又はポリアミド６／６６共重合樹脂が好ましく、材料の取り扱い性の観点から、特にポリアミド６が好ましい。
【００１８】
ポリアミドの分子量は、２，０００〜１００，０００であることが好ましく、より好ましくは５，０００〜４０，０００である。ポリアミドの分子量が小さすぎると、多孔質微粒子の形成条件が狭くなり、製造が難しくなる。また、ポリアミドの分子量が大きすぎると、製造時に一次凝集体が出来やすくなり好ましくない。
【００１９】
本発明で用いられるポリアミド多孔質微粒子は、球相当数平均粒子径（以下、単に数平均粒子径と略記する場合がある。）が１〜３０μｍであり、１〜２０μｍが好ましい。数平均粒子径が１μｍより小さいと、粒子内に多価アルコールが存在しても二次凝集してしまうことが多く、取り扱い操作が悪くなる。３０μｍより大きいと、化粧品原料として、ざらつきが発生してしまい好ましくない。
【００２０】
また、球相当粒子径分布（数平均粒子径（または数基準平均粒子径）に対する体積平均粒子径（または体積基準平均粒子径）の比）は、１〜２．５であることが好ましく、さらに１〜１．５であることが好ましい。数平均粒子径に対する体積平均粒子径の比（粒度分布指数ＰＤＩ）が２．５より大きいと、粉体としての取り扱いが悪くなる。
【００２１】
本発明で用いられるポリアミド多孔質微粒子は、多孔質構造を有していることが好ましい。多孔質構造により、多重散乱効果が増し、可視および紫外光拡散能が高くなる傾向があり、ソフトフォーカス効果や紫外線吸収剤のブースター効果が向上するため好ましい。
【００２２】
ＢＥＴ比表面積は、０．１〜８０ｍ２／ｇ、好ましくは１〜５０ｍ２／ｇ、さらに好ましくは３〜３０ｍ２／ｇである。比表面積が０．１ｍ２／ｇより低いと、得られた多孔質粉体の多孔質性が落ち、可視および紫外光散乱性が悪くなる。また、８０ｍ２／ｇより大きいと凝集しやすくなる。
【００２３】
平均細孔径は、０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．０１〜０．３μｍがより好ましい。平均細孔径が０．０１μｍより小さい場合、多孔質性が落ち、光散乱性が悪くなる。また、０．５μｍより大きい場合、得られた粒子の機械的強度が落ちることがある。
【００２４】
多孔度指数（ＲＩ）は、５〜１００が好ましい。ここで多孔度指数（ＲＩ）とは、同じ直径の平滑な球状粒子の比表面積に対し、多孔質の球状粒子の比表面積の比で表示したものと定義する。多孔度指数が５より小さいと、多孔質粒子として光散乱能が落ちるため好ましくない。多孔度指数が１００より大きいと、粉体として取り扱いづらくなる。
【００２５】
本発明で用いられるポリアミド多孔質微粒子は、球晶構造を有している。球晶構造としては、単一粒子そのものが全体的にあるいは局所的にも結晶性高分子特有の結晶構造である球晶構造（球状、略球状）、あるいは一部欠損した球晶構造（Ｃ型状、勾玉状）、さらに欠損した軸晶的球晶構造（ダンベル状、鼓状、筒状）などが挙げられるが、本発明においては、特に、略球状、筒状、及びダンベル状のいずれか１以上の球晶構造を有することが好ましい。ポリアミド多孔質微粒子が球晶構造を有することにより、光散乱効果が高くなるため好ましい。また、用途によっては、これらさまざまな構造の粒子を混合した粒子でもよい。
【００２６】
「単一粒子そのものが全体的にあるいは局所的に球晶構造」であるとは、一つの単独粒子の中心付近の単数または複数のコアからポリアミドフィブリルが三次元等方あるいは放射状に成長して形成した結晶性高分子特有の構造であり、局所的にとは、粒子がそれらの構造の一部分を有することを意味する。
【００２７】
本発明で用いられるポリアミド多孔質微粒子は、ＤＳＣで測定された結晶化度が４０％以上であることが好ましい。さらに好ましくは４５％以上、特に好ましくは５０％以上である。ポリアミドの結晶化度は、Ｘ線解析より求める方法、ＤＳＣ測定法により求める方法、密度から求める方法があるが、ＤＳＣ測定法により求める方法が好適である。通常、溶融物から結晶化させたポリアミドの結晶化度は高いものでせいぜい３０％程度である。結晶化度が４０％以上では光散乱性が増し、紫外線散乱効果やソフトフォーカス性が向上するので好ましい。結晶化度が低いと、粒子と基材の屈折率差のコントラストが低下し、光散乱性能が低下するので好ましくない。
【００２８】
本発明で用いられるポリアミド多孔質微粒子は、広角Ｘ線回折から求めた結晶子サイズが１０ｎｍ（ナノメートル）以上が好ましい。より好ましくは１２ｎｍ（ナノメートル）以上である。結晶子サイズが大きいほど、紫外光の光散乱性が高くなり、ブースター効果が高くなる。一方１０ｎｍ未満では、光散乱性が低下する傾向がある。
【００２９】
また、ポリアミド多孔質微粒子は、ポリアミドをポリアミドの良溶媒に溶解した後、溶液のポリアミドに対する溶解度を下げ、ポリアミドを析出させることによって製造することができる。
【００３０】
ポリアミド多孔質微粒子を製造する好ましい方法としては、低温ではポリアミドの非溶媒であるが、高温にてポリアミドを溶解する溶媒（Ａ）を用い、溶媒（Ａ）にポリアミドを分散させた後、温度を上昇し溶媒（Ａ）のポリアミドに対する溶解度を上昇させることで溶解させたのち、溶液の温度を降下させることで溶媒（Ａ）のポリアミドに対する溶解度を減ずることで、ポリアミドを析出させる方法によって作製することができる。
【００３１】
低温ではポリアミドの非溶媒であるが、高温にてポリアミドを溶解する溶媒（Ａ）としては、例えば、多価アルコール及びそれらの混合物が挙げられる。多価アルコールとしては、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール等が挙げられる。
【００３２】
上記溶媒（Ａ）中に溶解促進のため、又は溶解温度を降下させるために無機塩を加えても良い。前記無機塩としては、塩化カルシウム、塩化リチウム等が挙げられる。しかし、金属イオンがポリアミドの水素結合部に作用して溶解を促進する無機塩であれば、上記の限りではない。
【００３３】
ポリアミド多孔質微粒子を製造するより好ましい方法としては、上記高温にしたポリアミド溶液に、少なくとも低温ではポリアミドの非溶媒として作用する低温の溶剤（Ｂ）を混合させることにより、ポリアミド溶液全体を均一かつ急速に所定の温度まで冷却させる方法が挙げられる。ここで、用いることができる溶剤（Ｂ）は、ポリアミドに対して少なくとも低温では非溶媒であり、上記溶媒（Ａ）と相溶性が高いものであればよいが、溶媒（Ａ）と同一の成分から構成されてなる、あるいは混合液の場合は、溶媒（Ａ）と同一の組成であることがより好ましい。溶剤（Ｂ）が溶媒（Ａ）と異なる成分や組成である場合、粒子を回収後、溶剤の再利用を行う際、分別回収などに多くの手間がかかることがある。本手法で作製した微粒子は、単一粒子そのものが全体的にあるいは局所的にも結晶性高分子特有の結晶構造である球晶構造（球状、略球状）、あるいは一部欠損した球晶構造（Ｃ型状、勾玉状）、さらに欠損した軸晶的球晶構造（ダンベル状、鼓状、筒状）を有する。
【００３４】
上記の溶剤（Ｂ）としては、溶媒（Ａ）と同様な多価アルコール及びそれらの混合物が挙げられる。具体的には、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール等が挙げられる。これらは混合して用いても良い。
【００３５】
冷却に用いる溶剤（Ｂ）の温度と添加量は、冷却するポリアミド溶液の温度および容量によって決定される。高温にしたポリアミド溶液と冷却に用いる溶剤（Ｂ）との温度差は、１５０℃以内とするのが好ましい。温度差が１５０℃より大きいと溶剤（Ｂ）を添加している最中にポリアミドの析出が始まり、凝集等が生じるため好ましくない。また、２液を混合した後の最終的なポリアミド濃度は１５％以下となることが好ましい。析出時のポリアミド濃度が高すぎると粒子の凝集、酷い場合は混合液が固化するおそれがあり、好ましくない。
【００３６】
高温のポリアミド溶液と低温の溶剤（Ｂ）との混合は、高温のポリアミド溶液に低温の溶剤（Ｂ）を添加しても良いし、低温の溶剤（Ｂ）に高温のポリアミド溶液を投入してもよいが、２液が均一となるまで攪拌するのが好ましい。攪拌時間は、３分以内、好ましくは２分以内、さらに１分以内がもっとも好ましい。２液が十分混合されたかどうかについては、２液の屈折率の差による濃度ゆらぎが観察されなくなる、あるいは混合液の温度が±１℃以内で一定になることで判断できる。
【００３７】
ポリアミド多孔質微粒子を製造するより好ましいもうひとつの方法として、室温付近においてポリアミドを溶解させる良溶媒（Ｃ）中にポリアミドを溶解させたポリアミド溶液に、室温付近でポリアミドを溶解させることができない非溶媒（Ｄ）を混合する方法がある。この方法は、ポリアミドに対する溶解度を減ずることによりポリアミド多孔質微粒子を製造する方法である。本手法で作製した粒子も、単一粒子そのものが全体的にあるいは局所的にも結晶性高分子特有の結晶構造である球晶構造（球状、略球状）、あるいは一部欠損した球晶構造（Ｃ型状、勾玉状）、さらに欠損した軸晶的球晶構造（ダンベル状、鼓状、筒状）を有する。
【００３８】
ポリアミドの室温付近における良溶媒（Ｃ）としては、フェノール化合物又は蟻酸が好ましい。フェノール化合物としては、具体的には、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、クレゾール酸、クロロフェノール等が好ましい。これらは、室温、または温度３０〜９０℃の加熱により、結晶性ポリアミドを溶解する、または、溶解を促進するため好ましい。特に好ましくは、フェノールである。フェノールは、他の溶媒よりも毒性が少なく、作業上安全である。また、得られた多孔質微粒子から留去しやすいから都合がよい。
【００３９】
上記ポリアミド溶液には、凝固点降下剤を添加しても良い。凝固点降下剤としては、ポリアミド溶液中のポリアミドを析出させない範囲であれば、ポリアミドの非溶媒を用いることができる。凝固点降下剤の例としては、水、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、２−メチル−２−プロパノール、１−ペンタノール、１−ヘキサノール、エチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、およびジグリセリンを挙げることができる。
凝固点降下剤を添加することにより、ポリアミド溶液をより低い温度にして、ポリアミド多孔質微粒子を析出させることができる。
【００４０】
上記ポリアミド溶液中には、溶解促進のためやポリアミドの溶解度向上のため、無機塩を加えても良い、無機塩としては、塩化カルシウム、塩化リチウム等が挙げられる。しかし、金属イオンがポリアミドの水素結合部に作用して溶解を促進する無機塩であれば、上記の限りではない。
【００４１】
上記ポリアミド溶液中のポリアミド濃度は、好ましくは０．１〜３０重量％の範囲、更に好ましくは０．２〜２５重量％の範囲である。ポリアミド溶液中でポリアミドの割合が３０重量％を越えると、溶解しにくくなったり、均一な溶液にならないことがある。また、溶解しても溶液の粘度が高くなり、扱いにくくなるので好ましくない。ポリアミドの割合が０．１重量％より低くなると、ポリマー濃度が低く、製品の生産性が低くなる傾向がある。
【００４２】
ポリアミドの室温付近における非溶媒（Ｄ）は、ポリアミド溶液の良溶媒（Ｃ）と少なくとも部分的に相容するものが好ましい。前記非溶媒（Ｄ）としては、例えば、水及び／又はポリアミド不溶性有機溶媒が挙げられる。前記非溶媒（Ｄ）は、二種以上の溶媒の混合物でも良い。非溶媒（Ｄ）は、液温２５℃においてポリアミド溶液中のポリアミドを０．０１重量％以上溶解しないものであることが好ましい。
【００４３】
室温付近におけるポリアミド不溶性有機溶媒としては、例えば、エチレングリコール及びプロピレングリコールなどのアルキレングリコールを挙げることができる。
【００４４】
室温付近におけるポリアミド不溶性有機溶媒の他の例としては、一価アルコール、二価アルコール、三価アルコール、ケトン等を挙げることができる。一価アルコールは、炭素数１〜６の一価アルコールであることが望ましい。また、直鎖でもまた分岐を有していても良い。一価アルコールの例としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、２−メチル−２−プロパノール、１−ペンタノール、１−ヘキサノール等が挙げられる。前記二価アルコールとしては、エチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等が挙げられる。前記三価アルコールとしては、グリセリンが挙げられる。前記ケトンとしては、アセトン等が挙げられる。
【００４５】
ポリアミドとして、ポリアミド６を用いた場合は、非溶媒（Ｄ）は水とポリアミド不溶性溶媒（好ましくは一価アルコール）とを含む混合物であることが好ましい。ポリアミドがポリアミド１２である場合は、非溶媒（Ｄ）はアルキレングリコールとアルキレングリコール以外のポリアミド不溶性有機溶媒（好ましくは三価アルコール）とを含む混合物であることが好ましい。
【００４６】
ポリアミド多孔質微粒子を作製するためには、ポリアミド溶液と非溶媒（Ｄ）とを混合して一時的に均一な混合溶液を形成し、その後静置する方法が利用でき、この操作によりポリアミド多孔質微粒子が析出する。ポリアミド多孔質微粒子を析出させる際の混合溶液の液温は、０〜８０℃の範囲が好ましく、２０〜４０℃の範囲が特に好ましい。
【００４７】
ポリアミド溶液とポリアミドの非溶媒（Ｄ）との混合溶液には、析出したポリアミド粒子の凝集を防止する目的で増粘剤を加えて混合溶液の粘度を高めても良い。前記増粘剤としては、例えば、数平均分子量１０００以上（特に１１００〜５０００の範囲）のポリアルキレングリコールが挙げられる。ポリアルキレングリコールの例としては、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールを挙げることができる。増粘剤の添加方法としては、ポリアミド溶液および非溶媒（Ｄ）とを混合するのと同時に増粘剤を添加する方法、もしくは調整直後の混合溶液に増粘剤を添加する方法のいずれかの方法であってもよい。ポリアルキレングリコールは二種以上を併用できる。
【００４８】
上記手法により作製したポリアミド多孔質微粒子は、デカンテーション、ろ過あるいは遠心分離などの方法で固液分離させることができる。
【００４９】
上記手法においては、作製したポリアミド多孔質微粒子は、表面や粒子内に存在する非溶媒を除去するために、常温近傍にて、ポリアミドの非溶媒である粘度の低い溶剤にて洗浄することが出来る。これらの溶剤としては、脂肪族アルコール、脂肪族もしくは芳香族ケトン、脂肪族もしくは芳香族の炭化水素、および水からなる群より選ばれる化合物を挙げることができる。脂肪族アルコールとしては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、および２−プロパノールなどの炭素原子数が１〜３の一価の脂肪族アルコールを挙げることができる。脂肪族ケトンの例としては、アセトン、およびメチルエチルケトンを挙げることができる。芳香族ケトンの例としては、アセトフェノン、プロピオフェノン、及びブチロフェノンを挙げることができる。芳香族炭化水素の例としては、トルエンおよびキシレンを挙げることができる。脂肪族炭化水素の例としては、ヘプタン、ヘキサン、オクタン、およびｎ−デカンを挙げることができる。
【００５０】
分離、洗浄したポリアミド多孔質微粒子は、最後に乾燥工程を経て、乾燥粉体にすることができる。乾燥方法としては、真空乾燥、恒温乾燥、噴霧乾燥、凍結乾燥、流動槽乾燥などの汎用の粉体乾燥方法を用いることができる。
【００５１】
乾燥粉体中の残留溶媒量は、１００００ｐｐｍ未満であることが好ましい。１００００ｐｐｍ以上あると、粒子自体が二次凝集を起こしやすく、さらさら感を失い、べたつき感を感じるようになるため好ましくない。
【００５２】
本発明におけるポリアミド多孔質微粒子は、用いるポリアミドの種類によって親油性または親水性となるが、親水性が強い場合、乳化組成物中全体に粒子を分散させることが難しいことがある。この場合、表面処理によって粒子表面を親油性に改質して用いるのが好ましい。表面処理は粒子表面を親油性に改質できればよく、方法に制限はないが、ポリシロキサンで処理するのが好ましい。ポリシロキサンの種類は特に限定されるものではなく、シリコーンオイルとして市販されているものを用いることができる。
【００５３】
表面処理に用いるポリシロキサンの量は、ポリアミド多孔質微粒子に対して２〜４０重量％であることが好ましく、５〜２５重量％であることがより好ましい。用いる量が２重量％未満では、ポリシロキサンの量が少なく、十分な親油性を有する表面に改質されない場合がある。また、用いる量が４０重量％を超えると、粒子の多孔質構造が保持されなくなるおそれがあり好ましくない。
【００５４】
表面処理は、湿式法、乾式法のいずれの方法でも行うことができる。例えば、湿式法では、ポリアミド多孔質微粒子には貧溶媒でかつポリシロキサンと相溶性のある溶剤中に、ポリアミド多孔質微粒子とポリシロキサンを適量混合攪拌した後、減圧蒸留法または常圧蒸留法で溶剤を除去することにより表面処理を行う。
【００５５】
また、乾式法では、例えば、株式会社イカジャパン製の小型シェーカー（ＩＫＡ−ＶＩＢＲＡＸ  ＶＸＲベーシック）、愛知電気株式会社製のロッキングミキサー、三井鉱山株式会社製のヘンシェルミキサー等を用いて、ポリアミド多孔質微粒子とポリシロキサンを機械的に混合攪拌することにより表面処理を行う。この際、機械的エネルギーによってポリアミド多孔質微粒子の表面細孔がつぶれて消滅したり、破砕されたり、また衝突に伴う熱エネルギーによりポリアミド多孔質微粒子自体が溶融してしまうことがないようにする必要がある。
【００５６】
本発明における有機系紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系、サリシレート系、オギザニリド系、桂皮酸系、ジベンゾイルメタン系化合物を挙げることができる。ベンゾトリアゾール系化合物の例としては、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］が挙げられる。ベンゾフェノン系化合物の例としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、ｎ−ヘキシル−２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）ベンゾエート等が挙げられる。トリアジン系化合物の例としては、２−［（２−ヒドロキシ−４−ｎ−ヘキシルオキシ）フェニル］−４，６−ジフェニルトリアジン、２，４−｛ジ［２−ヒドロキシ−４−（２−エチルヘキシルオキシ）］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）トリアジン等が挙げられる。サリシレート系化合物の例としては、サリチル酸フェニル、４−メチルフェニルサリシレート、４−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、２−エチルヘキシルサリシレート等が挙げられる。オギザニリド系化合物の例としては、Ｎ−（２−エチルフェニル）−Ｎ’−（２−エトキシフェニル）オギザニリド、Ｎ−（２−エチルフェニル）−Ｎ’−（２−ヒドロキシフェニル）オギザニリド等が挙げられる。桂皮酸系化合物の例としては、（２−エチルヘキシル）−４−メトキシシンナメート、オクチル−４−メトキシシンナメート、イソプロピル−４−メトキシシンナメート等が挙げられる。ジベンゾイルメタン系化合物の例としては、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等が挙げられる。前記有機系紫外線吸収剤は、一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。
【００５７】
本発明においては、有機系紫外線吸収剤として、上記の他に蓚酸アニリド系、マロン酸エステル系等樹脂の紫外線吸収剤を用いても良い。これらは、化粧品用途に限定されることなく、塗料や光学フィルム、成形体等の樹脂混合組成物など、幅広い用途において紫外線吸収能を付与させ、光による劣化を防ぐこともできる。また、光安定剤（ヒンダードアミン系）、酸化防止剤（フェノール系、リン酸系、硫黄系等）をそれ単独、または各々を混合しても良い。
【００５８】
本発明の化粧品は、ポリアミド多孔質微粒子及び有機系紫外線吸収剤がそれぞれ独立した状態で添加された乳化組成物からなる。すなわち、本発明においては、有機系紫外線吸収剤をポリアミド多孔質微粒子の表面および細孔内にあらかじめ担持した状態では用いない。本発明において、「それぞれ独立した状態」とは、乳化組成物を調製する際、積極的に有機系紫外線吸収剤をポリアミド多孔質微粒子に担持させる工程を経ずに、両者を溶媒などに添加することをいい、両者は粉末状態で混合された状態で添加しても良いが、あらかじめ混合する操作を行わずに添加した方が好ましい。有機系紫外線吸収剤とポリアミド多孔質微粒子をあらかじめ混合すると、細孔内が有機系紫外線吸収剤で充填されることにより粒子の紫外線散乱効果が低下し、ブースター効果が十分に発揮されないことがある。
【００５９】
また、本発明の化粧品には、さらに無機系紫外線遮蔽剤を加えることができる。無機系紫外線遮蔽剤としては、無機系化合物であれば特に限定されず、例えば、酸化チタン、鉄含有酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化鉄及びそれらの複合体等が挙げられる。特に、紫外線遮蔽効果を高めるために、微粒子状に調製されたものであってもよい。微粒子酸化チタンとしては、制限はされないが、好ましくは平均一次粒子径が３０ｎｍ以下、より好ましくは２０ｎｍ以下のものを挙げることができる。平均一次粒子径が３０ｎｍを大きく超える場合は白浮きや白残りの原因となる傾向にある。平均一次粒子径の下限値は、特に限定されるものでないが、粒径が小さくなればなるほど高価になるので、経済性を考慮すれば５ｎｍ以上でよく、好ましくは１０ｎｍ以上である。
【００６０】
無機系紫外線遮蔽剤は、ポリアミド多孔質微粒子の表面および細孔内に担持された状態で用いることもできる。ポリアミド多孔質微粒子に無機系紫外線遮蔽剤を担持させることにより、無機系紫外線遮蔽剤の過度な凝集を防ぐことができ、無機系紫外線遮蔽剤の分散性が向上するため好ましい。
【００６１】
本発明の化粧品は、乳化組成物からなるが、その乳化状態は、油中水型（Ｗ／Ｏ型）でも水中油型（Ｏ／Ｗ型）でもよく、目的に応じた形態となるよう適宜選択することができる。また、必須成分として、上記ポリアミド多孔質微粒子および有機系紫外線吸収剤がそれぞれ別々に配合されていればよく、その他の構成成分を適宜調整することによりファウンデーションなどの基礎化粧品やサンスクリーン剤とすることができる。
【００６２】
本発明における化粧品は、ポリアミド多孔質微粒子、有機系紫外線吸収剤及び無機系紫外線遮蔽剤が乳化組成物中に、均一分散していることが好ましい。これらが均一分散することによって、ポリアミド多孔質微粒子によって散乱された紫外線が、有機系紫外線吸収剤及び無機系紫外線遮蔽剤により効果的に吸収、遮蔽されてブースター効果が高まるので好ましい。
【００６３】
本発明における化粧品は、ポリアミド多孔質微粒子を１〜２０重量％、特に１〜１５重量％含有することが好ましく、有機系紫外線吸収剤を０．１〜２０重量％、特に０．２〜１５重量％含有することが好ましい。また、無機系紫外線遮蔽剤の含有量は０．１〜２０重量％、特に、０．２〜１５重量％が好ましい。
【００６４】
本発明の化粧品には、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、ソルビトールなどの水溶性媒体、各種脂肪酸、脂肪酸アルコール、蜜蝋などのワックスとそれらの誘導体などの合成油及び油脂、並びに各種の植物油たとえば椿油などの天然油及び油脂などといった油性媒体、水性媒体、各種のエマルジョン媒体などを添加することができる。水性媒体としては、水、エタノールなどの各種アルコールや液体媒体を用いてもよい。また、つや消し効果や艶出し効果、汗取り効果、その他剥離防止効果などのため、タルク、粘土などの無機物粉体、有機粉末、繊維状粉末などが配合されていてもよいし、無機顔料、分散剤、防腐剤、酸化防止剤などを適当量添加することもできる。
【００６５】
また、本発明の化粧品には、脂肪性肌を処理するための活性剤を含んでもよい。活性剤としては、例えば、β−ラクタム誘導体、シプロフロキサシン、ノルマルフロキサシン、テトラサイクリン及びその塩、エリスロマイシン及びその塩など、並びに植物からの抽出物などを含んでいてもよい。
【００６６】
本発明は、ポリアミド多孔質微粒子１００重量部に対して液体媒体を１０〜３００重量部含むものであることが好ましい。液体媒体としては、油性あるいはラッテックスのものが望ましく、揮発性あるいは不揮発性シリコーンオイル、流動パラフィン、植物性油、ワックス、グリセリン、エチレングリコールなどが好ましい。
【実施例】
【００６７】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、球晶構造、結晶化度、結晶子サイズ、平均粒子径、粒子径分布、平均細孔径、空孔率、比表面積、粒子の光散乱特性、紫外線吸収効果（ＳＰＦ）などの測定は、それぞれ次のように行った。【００６８】
（球晶構造の評価）
粒子が球晶構造（球状、略球状）、あるいは一部欠損した球晶構造（Ｃ型状、勾玉状）、さらに欠損した軸晶的球晶構造（ダンベル状、鼓状、筒状）を有しているかどうかの判断は、走査型もしくは透過型電子顕微鏡にて、粒子の断面を観察し、中心核近傍からポリアミドのフィブリルが放射状に成長していることで確認した。また、粒子を偏光顕微鏡にて観察した際、偏光子と検光子をクロスニコルにしても、粒子が明視野となるかどうかで確認した。【００６９】
（結晶化度）
結晶化度（χ）は、ＤＳＣ（示差走査熱量計）で測定した。具体的には、流速４０ｍｌ／ｍｉｎ窒素気流中で、昇温速度１０℃／ｍｉｎ、温度範囲１２０〜２３０℃の吸熱ピークの面積から求めた結晶融解熱と、既知のポリアミドの結晶融解熱量との比（下記数１で示される式）から求めた。なお、ポリアミド６の融解熱は、Ｒ．Ｖｉｅｗｅｇら、ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅIV  ｐｏｌｙａｍｉｄｅ、２１８頁、Ｃａｒｌ  Ｈａｎｇｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ、１９６６年の記載により、４５ｃａｌ／ｇとした。【００７０】
【数１】
2012161084.tif 000003
（ただし、χは結晶化度（％）、ΔＨobsはサンプルの融解熱（ｃａｌ／ｇ）、ΔＨｍはポリアミドの融解熱（ｃａｌ／ｇ）である。）【００７１】
（結晶子サイズ）
リガク社製回転陰極型Ｘ線回折装置ＲＩＮＴ２５００型にて、ＣｕＫα線を用い、管電圧４０ｋＶ、管電流１３０ｍＡ、走査速度１０°／ｍｉｎ、スリット条件：ＤＳ（発散スリット）／ＳＳ（散乱スリット）／ＲＳ（受光スリット）＝０．５°／０．５°／０．１５ｍｍの条件下、１５〜４０°の走査範囲で回折パターンを得た。得られた回折パターンから、下記数２で示されるＳｃｈｅｒｒｅｒの式よりＳｃｈｅｒｒｅｒ定数Ｋを１とした場合の結晶子サイズ（Ｄ）を算出した。【００７２】
【数２】
2012161084.tif 000004
（ただし、λは測定波長、βは半値幅、θは回折ピーク位置、ＫはＳｃｈｅｒｒｅｒ定数である。また、回折ピークが複数ある場合は、各ピークにおいて結晶子サイズを算出し、その平均値を結晶子サイズとした。）【００７３】
（平均粒子径・粒子径分布）
平均粒子径および粒子径分布は、コールターカウンター（ＣＣ）を用いて、微粒子５００００個の平均値として測定した。数平均粒子径（Ｄｎ）は下記数３、体積平均粒子径（Ｄｖ）は下記数４、粒子径分布指数（ＰＤＩ）は下記数５で示される式でそれぞれ表される。【００７４】
【数３】
2012161084.tif 000005
（ただし、Ｘｉは個々の粒子径、ｎは測定数である。）【００７５】
【数４】
2012161084.tif 000006
（ただし、Ｘｉは個々の粒子径、ｎは測定数である。）【００７６】
【数５】
2012161084.tif 000007
【００７７】
（比表面積）
比表面積は、窒素吸着によるＢＥＴ法で３点測定を行った。【００７８】
（平均細孔径・空孔率）
平均細孔径は、水銀ポロシメータにより測定した。測定範囲は、０．００３６〜１４μｍの範囲で平均細孔径を求めた。ポリアミド多孔質微粒子の空孔率（Ｐ：ｐｏｒｏｕｓｉｔｙ）は、１個の粒子中のポリアミドの体積と空間体積の割合を表す（下記数６で示される式で表わされる）。即ち、粒子内累積細孔容積（Ｐ１）とすると下記数７で示される式で表される。【００７９】
【数６】
2012161084.tif 000008
（ただし、Ｖｐは粒子内空孔体積、Ｖｓは粒子内ポリマー体積である。）【００８０】
【数７】
2012161084.tif 000009
（ただし、Ｐ１は粒子内累積細孔容積、ρはポリアミドの密度である。）【００８１】
細孔径に対する累積細孔容積の図から、粒子内累積細孔容積を算出し、下記数８で示されるに従って、粒子内空孔率を算出する。このときポリアミド多孔質微粒子の密度（ρ）は、ＤＳＣで求めた結晶化度χと結晶密度ρｃ、非晶密度ρａから求めた。ここでポリアミド６の結晶密度（ρｃ）は１．２３ｃｍ３／ｇ、非晶密度（ρａ）は１．０９ｃｍ３／ｇとした。【００８２】
【数８】
2012161084.tif 000010
【００８３】
ポリアミド多孔質微粒子の多孔質度（ＲＩ）は、同一粒子径で真球状微粒子を仮定したときの比表面積値Ｓｐ０と多孔質微粒子の場合のＢＥＴ比表面積Ｓｐの比で表すことができ、下記数９及び１０で示される式で求められる。【００８４】
【数９】
2012161084.tif 000011
【００８５】
【数１０】
2012161084.tif 000012
（ただし、ｄは粒子の直径、ρは密度である。）【００８６】
（粒子の紫外線散乱特性）
粒子の紫外線散乱特性は、各粒子の０．５重量濃度エタノール分散スラリーを作製し、１ｍｍ幅の石英セルにスラリーを手早く注入して、日本分光（株）製紫外・可視分光光度計Ｖ−５７０にて測定した。測定は、検出部に積分球を設置し、波長２５０〜４００ｎｍでの透過拡散光線および平行光線の分光特性を測定した。【００８７】
（粒子中の残留溶媒量）
乾燥後の粉体の残留溶媒量は、フロンティアラボ社製ダブルショットパイロライザーにて３２０℃で熱抽出し発生したガスを日本電子製ＧＣ−ＭＳにて定量した。【００８８】
（紫外線吸収効果の評価）
それぞれ処方した化粧品組成物をトランスポアテープに２ｍｇ／ｃｍ２塗布した後、ＳＰＦアナライザー（Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製ＵＶ−１０００Ｓ）で測定した。【００８９】
（製造例１）
フェノールと２−プロパノール（ＩＰＡ）とを質量比で９：１の割合で含む溶液に、ポリアミド６（宇部興産（株）製：分子量１１，０００）を加えて溶解させポリアミド６濃度２０質量％のポリアミド６溶液を調製した。このポリアミド溶液に、ＩＰＡと水とを３：２．６の混合比で混合した混合液を添加した。温度は２０℃で行った。２４時間静置して、析出終了させた。その後遠心分離でポリマーを単離した後、５０℃のＩＰＡを微粒子の１００倍量かけながら遠心分離脱水を行い、粒子の洗浄を行なった。得られたポリマー粒子を走査型電子顕微鏡で観察したところ、数平均粒子径５．５０μｍ、体積平均粒子径６．４９μｍの比較的均一な球形の多孔質粒子であった。また、平均細孔径は０．０５６８１μｍ、ＰＤＩは１．１８、比表面積は２１．４ｍ２／ｇ、多孔度指数ＲＩは４２．１、ポリマー粒子の結晶化度は５１．７％であった。広角Ｘ線回折から求めた結晶子サイズは、１１．３ｎｍであった。この多孔質粒子は図１に示すように、中心の単一または複数の核から三次元的に放射状にナイロンフィブリルが成長し、単一粒子そのものが球晶構造を有していることがわかった。【００９０】
（参考例１）
製造例１で得られたポリアミド多孔質微粒子の紫外線散乱特性を評価した。図２に示すとおり、波長範囲２５０ｎｍから４００ｎｍの透過全紫外光（Ｔ．Ｔ．）の９０％以上が散乱による拡散光（Ｄ．Ｔ．）であり、平行光（Ｐ．Ｔ．）が１０％以下であることから、ポリアミド多孔質微粒子が紫外線を散乱させる効果が高いことがわかった。【００９１】
（参考例２）
参考例１でポリアミド多孔質微粒子の代わりに、微粒子酸化チタン（テイカ製ＭＴ−１００ＡＱ）を用いて光散乱特性を評価した。図３に示すとおり、２５０ｎｍから３５０ｎｍの波長範囲で紫外線の散乱反射による遮蔽が起こり、透過光は検出されなかった。３５０から４００ｎｍでは徐々に透過光が検出された。すなわち、微粒子酸化チタンは、可視光領域では光を散乱させることができるが、紫外線領域になると紫外線を吸収してしまい散乱を起さなくなったことがわかった。【００９２】
（実施例１）リキッドファウンデーション（Ｏ／Ｗ型）
製造例１のポリアミド多孔質微粒子、４−メトキシ桂皮酸−２−エチルヘキシル、微粒子酸化チタン（テイカ（株）ＭＴ−１００ＡＱ）、および他成分を表１の組成で調整し、これらを均一に混ぜ合わせてリキッドファウンデーションを調製した。ＳＰＦを測定したところ、４８．１となり、ポリアミド多孔質微粒子の紫外線光散乱によるブースター効果が確認された。【００９３】
（実施例２）リキッドファウンデーション（Ｏ／Ｗ型）
製造例１のポリアミド多孔質微粒子、４−メトキシ桂皮酸−２−エチルヘキシル、微粒子酸化チタン（テイカ（株）ＭＴ−１００ＡＱ）、および他成分を表１の組成で調整し、これらを均一に混ぜ合わせてリキッドファウンデーションを調製した。ＳＰＦを測定したところ、２８．９となり、ポリアミド多孔質微粒子の紫外線光散乱によるブースター効果が確認された。【００９４】
（製造例２）
ポリアミド６（宇部興産（株）製：分子量１３，０００）を容器中でポリアミドの重量濃度が２０重量％となるようにエチレングリコールと混合した後、窒素ガスを系内に導入しながら、溶液の温度を上昇させたところ、１５０℃でポリアミドが溶解を開始したため、この温度を相分離温度とした。さらに昇温して、１６０℃になるまで攪拌しながら加熱溶解して均質な溶液とし、そのまま１６０℃で６時間保持した。この溶液を４０℃のエチレングリコールに相分離温度より５０℃低い１００℃±１℃になるまで攪拌しながら１分以内で添加し、さらに２０秒攪拌し、濃度揺らぎがないことを確認後、１００℃に保持しながら静置した。その結果、静置してから、約１５秒後に溶液が白濁し始め、容器内に塊状の析出物が一切生じることなく均一なポリアミド６の沈殿物が得られた。得られた沈殿物をメタノールで洗浄して常温乾燥後、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によって観察を行ったところ、勾玉状（Ｃ型状）の球晶構造を有する多孔質球晶状粒子が観察された。比表面積は１３．２ｍ２／ｇであった。数平均粒子径は１４．４μｍ、体積平均粒子径は１９．５μｍで、ＰＤＩは１．３５と比較的粒度の揃った粒子であった。また、結晶化度は５７．９％、結晶子サイズは１３．９ｎｍであった。【００９５】
（実施例３）リキッドファウンデーション（Ｏ／Ｗ型）
製造例２のポリアミド多孔質微粒子、４−メトキシ桂皮酸−２−エチルヘキシル、微粒子酸化チタン（テイカ（株）ＭＴ−１００ＡＱ）、および他成分を表１の組成で調整し、これらを均一に混ぜ合わせてリキッドファウンデーションを調製した。ＳＰＦを測定したところ、３９．６となり、ポリアミド多孔質微粒子の紫外線光散乱によるブースター効果が確認された。【００９６】
（比較例１）
ポリアミド多孔質微粒子を用いずに、４−メトキシ桂皮酸−２−エチルヘキシル、微粒子酸化チタン（テイカ（株）ＭＴ−１００ＡＱ）、および他成分を表１の組成で調整し、これらを均一に混ぜ合わせてリキッドファウンデーションを調製した。ＳＰＦを測定したところ、２４．６であった。【００９７】
（比較例２）
４−メトキシ桂皮酸−２−エチルヘキシルを用いずに、製造例１のポリアミド多孔質微粒子、微粒子酸化チタン（テイカ（株）ＭＴ−１００ＡＱ）、および他成分を表１の組成で調整し、これらを均一に混ぜ合わせてリキッドファウンデーションを調製した。ＳＰＦを測定したところ、１５．５であった。【００９８】
【表１】
2012161084.tif 000013
【００９９】
（製造例３）
製造例１のポリアミド多孔質微粒子５重量部を容器に入れアセトン９重量部およびヘキサン２１重量部を加えて、超音波攪拌機を用いて超音波与えながらマグネティックスターラーで粒子を分散させ、スラリーを作製した。次に、ポリシロキサン（信越シリコーン社製：ＫＦ−９９０１：粘度２０ｃｓ）を０．２ｇ加え、十分混合攪拌した。その後、ロータリーエバポレータを用いて、８０℃にて減圧蒸留を行い、溶剤を除去した。最後に、真空乾燥機を用いて、１ｔｏｒｒ、８０℃で３ｈほど真空乾燥を行って、乾燥粉体を得た。得られた粉体は、白色で触感の良いものであった。この乾燥粉体についてＳＥＭ観察を行ったところ、ほぼ凝集がない粒子が単分散された粒子が確認された。また表面の多孔質（凹凸）構造も確認できた。【０１００】
（製造例４：比較製造例）
４−メトキシ桂皮酸−２−エチルヘキシル１．５重量部をアセトン５０重量部に溶解後、続いて製造例１のポリアミド多孔質微粒子５重量部を添加し、十分に攪拌させたスラリーを作製した。その後エバポレータを用いて減圧下でアセトンを徐々に除去し、乾固させた。ろ過後、６０℃で８時間減圧乾燥を行った。乾燥粒子をＳＥＭで観察したところ、多孔質微粒子の表面に４−メトキシ桂皮酸−２−エチルヘキシルが担持され、多孔質粒子の細孔が４−メトキシ桂皮酸−２−エチルヘキシルによって被覆され、細孔がほぼ完全にふさがれているのを確認した。担持された紫外線吸収剤の平均重量は、約２３％だった。【０１０１】
（製造例５）
製造例１のポリアミド多孔質微粒子５０重量部に、微粒子酸化チタン（テイカ（株）ＭＴ−１００ＡＱ）５０重量部を容器に入れ、小型シェーカー（（株）イカジャパン製、ＩＫＡ−ＶＩＢＲＡＸ  ＶＸＲベーシック）を用いて、２０００ｒｐｍの回転速度で２時間機械的に攪拌して、ポリアミド６多孔質粉末と酸化チタン微粉末とを担持した。次いで、得られた担持粉末を孔径３μｍのろ紙の上に取り出して、エタノールで十分に洗浄した後、真空乾燥機に入れ、温度６０℃で、８時間真空乾燥した。担持された酸化チタンの平均重量は、４８％であった。【０１０２】
（実施例４）サンスクリーン剤（Ｏ／Ｗ型）
製造例１のポリアミド多孔質微粒子、４−メトキシ桂皮酸−２−エチルヘキシル、微粒子酸化チタン（テイカ（株）ＭＴ−１００ＡＱ）、および他成分を表２の組成で調整し、これらを均一に混ぜ合わせてサンスクリーン剤を調製した。ＳＰＦを測定したところ、３０．３となり、ポリアミド多孔質微粒子の配合によるブースター効果が確認された。【０１０３】
（実施例５）サンスクリーン剤（Ｏ／Ｗ型）
製造例１のポリアミド多孔質微粒子、４−メトキシ桂皮酸−２−エチルヘキシル、微粒子酸化チタン（テイカ（株）ＭＴ−１００ＡＱ）、および他成分を表２の組成で調整し、これらを均一に混ぜ合わせてサンスクリーン剤を調製した。ＳＰＦを測定したところ、２３．６となり、ポリアミド多孔質微粒子の配合によるブースター効果が確認された。【０１０４】
（実施例６）サンスクリーン剤（Ｏ／Ｗ型）
製造例１のポリアミド多孔質微粒子、４−メトキシ桂皮酸−２−エチルヘキシル、および他成分を表２の組成で調整し、これらを均一に混ぜ合わせてサンスクリーン剤を調製した。ＳＰＦを測定したところ、２１．９となり、ポリアミド多孔質微粒子の配合によるブースター効果が確認された。【０１０５】
（実施例７）サンスクリーン剤（Ｏ／Ｗ型）
製造例３のシリコーン処理ポリアミド多孔質微粒子、４−メトキシ桂皮酸−２−エチルヘキシル、微粒子酸化チタン（テイカ（株）ＭＴ−１００ＡＱ）、および他成分を表２の組成で調整し、これらを均一に混ぜ合わせてサンスクリーン剤を調製した。ＳＰＦを測定したところ、３４．２となり、ポリアミド多孔質微粒子の配合によるブースター効果が確認された。【０１０６】
（実施例８）サンスクリーン剤（Ｏ／Ｗ型）
製造例５の酸化チタン担持ポリアミド多孔質微粒子、４−メトキシ桂皮酸−２−エチルヘキシルおよび他成分を表２の組成で調整し、これらを均一に混ぜ合わせてサンスクリーン剤を調製した。ＳＰＦを測定したところ、３７．９となり、ポリアミド多孔質微粒子の配合によるブースター効果が確認された。【０１０７】
（比較例３）サンスクリーン剤（Ｏ／Ｗ型）
４−メトキシ桂皮酸−２−エチルヘキシル、微粒子酸化チタン（テイカ（株）ＭＴ−１００ＡＱ）を配合せず、ポリアミド多孔質微粒子および他成分を表２の組成で調整し、これらを均一に混ぜ合わせてサンスクリーン剤を調製した。ＳＰＦを測定したところ、１．０となり、ブースター効果は見られなかった。【０１０８】
（比較例４）サンスクリーン剤（Ｏ／Ｗ型）
ポリアミド多孔質微粒子を配合せず、４−メトキシ桂皮酸−２−エチルヘキシル、微粒子酸化チタン（テイカ（株）ＭＴ−１００ＡＱ）、および他成分を表２の組成で調整し、これらを均一に混ぜ合わせてサンスクリーン剤を調製した。ＳＰＦを測定したところ、１６．４となり、ポリアミド多孔質微粒子配合と比較すると値は低くなった。【０１０９】
（比較例５）サンスクリーン剤（Ｏ／Ｗ型）
製造例４の４−メトキシ桂皮酸−２−エチルヘキシル（ＯＭＣ）担持ポリアミド多孔質微粒子、４−メトキシ桂皮酸−２−エチルヘキシル、微粒子酸化チタン（テイカ（株）ＭＴ−１００ＡＱ）、および他成分を表２の組成で調整し、これらを均一に混ぜ合わせてサンスクリーン剤を調製した。なお、４−メトキシ桂皮酸−２−エチルヘキシルの全体配合量は、５％となるようにした。ＳＰＦを測定したところ、１８．０となり、顕著なブースター効果は見られなかった。【０１１０】
【表２】
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【０１１１】
本発明の化粧品は、ポリアミド多孔質微粒子の添加によるブースター効果が発揮され、サンプロテクションファクター（ＳＰＦ）が高められている。そのため、化粧品への紫外線吸収剤の配合量を減少させることができ、紫外線吸収剤が直接肌に接触し、皮膚吸収が起こることによる人体への影響を抑えることが可能となり、安全性が高く、紫外線吸収効果も高い化粧品を供給することができる。
【図２】
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【図３】
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【図１】
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【国際調査報告】
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