(57)【要約】【課題】優れた紫外線遮蔽性を有し、分散性においても優れることから、化粧料の紫外線遮蔽剤として好適に使用することができる酸化亜鉛粒子を提供する。【解決手段】一次粒子径が０．１μｍ未満であり、アスペクト比が２．５未満であり、吸油量／ＢＥＴ比表面積が１．５ｍｌ／１００ｍ２以下である酸化亜鉛粒子。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
一次粒子径が０．１μｍ未満であり、アスペクト比が２．５未満であり、吸油量／ＢＥＴ比表面積が１．５ｍｌ／１００ｍ２以下であることを特徴とする酸化亜鉛粒子。
【請求項２】
微粒子酸化亜鉛を、亜鉛塩を溶解した水中で熟成することで得られ請求項１記載の酸化亜鉛粒子。
【請求項３】
波長３１０ｎｍにおける全光線透過率が２０％以下であり、波長３５０ｎｍにおける全光線透過率が２０％以下であり、波長５００ｎｍにおける平行光線透過率が７０％以上であり、波長７００ｎｍにおける平行光線透過率が７０％以上である請求項１又は２記載の酸化亜鉛粒子。
【請求項４】
見掛け密度が０．２６ｇ／ｍｌ以上である請求項１、２又は３記載の酸化亜鉛粒子。
【請求項５】
塗膜の尖鋭性光沢（２０°グロス）が１１０以上となる請求項１、２、３又は４記載の酸化亜鉛粒子。
【請求項６】
微粒子酸化亜鉛を、亜鉛塩を溶解した水中で熟成する工程を含むことを特徴とする請求項１、２、３、４又は５記載の酸化亜鉛粒子の製造方法。
【請求項７】
請求項１、２、３、４又は５記載の酸化亜鉛粒子を含有することを特徴とする化粧料。
【請求項８】
請求項１、２、３、４又は５記載の酸化亜鉛粒子からなることを特徴とする放熱性フィラー。
【請求項９】
請求項１、２、３、４又は５記載の酸化亜鉛粒子を含有することを特徴とする放熱性樹脂組成物。
【請求項１０】
請求項１、２、３、４又は５記載の酸化亜鉛粒子を含有することを特徴とする放熱性グリース。
【請求項１１】
請求項１、２、３、４又は５記載の酸化亜鉛粒子を含有することを特徴とする放熱性塗料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸化亜鉛粒子、その製造方法、化粧料、放熱性フィラー、放熱性樹脂組成物、放熱性グリース及び放熱性塗料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧品用途において、酸化亜鉛粒子は日焼け止めの紫外線遮蔽剤として平均粒子径０．１μｍ以下の超微粒子のものが使用されている。例えば、特許文献１、２には紫外線遮蔽剤に用いることができる微粒子酸化亜鉛が開示されている。このような酸化亜鉛粒子について、更に優れた物性を有するものに改良することも期待されている。【０００３】
例えば、特許文献１、２に記載された微粒子酸化亜鉛は、微粒子であるがゆえに、粒子同士での凝集を生じやすく、粒子の独立性が低くなり、吸油量が高くなってしまう、という問題がある。吸油量が高くなることによって、化粧料に配合した場合に、化粧料に含まれる油成分を多く吸収することで化粧料の粘度が高くなってしまう、という欠点を生じてしまう。更に、粒子が凝集して分散性が低下することで透明性が低下してしまい、化粧料に配合して使用した場合（肌に塗布した場合）に不自然に白くなってしまうという欠点も有する。更に、紫外線遮蔽性を高め、吸油量や粉体の嵩を低くすることも求められている。【０００４】
また、特許文献３には、亜鉛化合物と酢酸とグリコールとの混合液を５０〜２００℃の温度で０．５〜５時間保持することにより、平均粒径が２００ｎｍ以下の酸化亜鉛微粒子を生成させる製造方法が開示されている。しかし、このような製造方法は、完全に酸化亜鉛が溶解した溶液を加熱することで沈澱物を得る方法であり、このような方法によって得られた酸化亜鉛粒子は、アスペクト比２．５未満の粒子を得ることはできないという点で好ましいものではなかった。また、高価なグリコールを使用するという点において、工業的に適した製造方法とはなっていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−３０２０１５号公報
【特許文献２】特開平３−１８３６２０号公報
【特許文献３】特開２００９−２９６９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、優れた紫外線遮蔽性と可視光透明性を有し、分散性においても優れることから、化粧料の紫外線遮蔽剤として好適に使用することができる酸化亜鉛粒子を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、一次粒子径が０．１μｍ未満であり、アスペクト比が２．５未満であり、吸油量／ＢＥＴ比表面積が１．５ｍｌ／１００ｍ２以下であることを特徴とする酸化亜鉛粒子に関する。
上記酸化亜鉛粒子は、微粒子酸化亜鉛を、亜鉛塩を溶解した水中で熟成する工程を含む製造方法で得られたものであることが好ましい。【０００８】
上記酸化亜鉛粒子は、上記酸化亜鉛粒子を用いて作成した塗膜を分光光度計Ｖ−５７０（日本分光社製）により測定した場合に、波長３１０ｎｍにおける全光線透過率が２０％以下であり、波長３５０ｎｍにおける全光線透過率が２０％以下であり、波長５００ｎｍにおける平行光線透過率が７０％以上であり、波長７００ｎｍにおける平行光線透過率が７０％以上であることが好ましい。
上記酸化亜鉛粒子は、見掛け密度が０．２６ｇ／ｍｌ以上であることが好ましい。
上記酸化亜鉛粒子は、塗膜の尖鋭性光沢（２０°グロス）が１１０以上となることが好ましい。【０００９】
本発明は、微粒子酸化亜鉛を、亜鉛塩を溶解した水中で熟成する工程を含むことを特徴とする上記酸化亜鉛粒子の製造方法でもある。
本発明は、上記酸化亜鉛粒子を含有することを特徴とする化粧料でもある。
本発明は、上記酸化亜鉛粒子からなることを特徴とする放熱性フィラーでもある。
本発明は、上記酸化亜鉛粒子を含有することを特徴とする放熱性樹脂組成物でもある。
本発明は、上記酸化亜鉛粒子を含有することを特徴とする放熱性グリースでもある。
本発明は、上記酸化亜鉛粒子を含有することを特徴とする放熱性塗料組成物でもある。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の酸化亜鉛粒子は、化粧料に配合した場合には、優れた紫外線遮蔽性と可視光透明性を発揮しつつ、高い分散性、低い吸油量、高い見掛け密度を有するものである。また、放熱性フィラーとして使用した場合には、優れた放熱性能を発揮するものである。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】実施例１によって得られた本発明の酸化亜鉛粒子の透過型電子顕微鏡写真である。
【図２】実施例１によって得られた本発明の酸化亜鉛粒子のＸ線回折のスペクトルである。
【図３】実施例２によって得られた本発明の酸化亜鉛粒子の透過型電子顕微鏡写真である。
【図４】実施例３によって得られた本発明の酸化亜鉛粒子の透過型電子顕微鏡写真である。
【図５】比較例１で使用した酸化亜鉛粒子（堺化学工業社製ＦＩＮＥＸ−３０）の透過型電子顕微鏡写真である。
【図６】比較例２によって得られた酸化亜鉛粒子の透過型電子顕微鏡写真である。
【図７】比較例３によって得られた六角板状酸化亜鉛粒子の透過型電子顕微鏡写真である。
【図８】比較例４によって得られた六角柱状酸化亜鉛粒子の透過型電子顕微鏡写真である。
【図９】本発明の酸化亜鉛粒子のアスペクト比の計測方法についての説明図である。
【図１０】比較例の六角板状酸化亜鉛粒子のアスペクト比の計測方法についての説明図である。
【図１１】比較例の六角柱状酸化亜鉛粒子のアスペクト比の計測方法についての説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明の酸化亜鉛粒子は、一次粒子径が０．１μｍ未満であり、かつ、アスペクト比が２．５未満、吸油量／ＢＥＴ比表面積が１．５ｍｌ／１００ｍ２以下である酸化亜鉛粒子である。従来の微粒子酸化亜鉛は凝集しやすく吸油量が高くなり、分散性が不充分であったために、系の安定性を保つことが困難であった。本発明は、アスペクト比、及び吸油量／ＢＥＴ比表面積を上述の範囲とすることで、酸化亜鉛粒子としての優れた紫外線遮蔽性と、粒子の高い独立性と分散性から得られる優れた可視光透明性との両立を可能にしたものである。
【００１３】
本発明の酸化亜鉛粒子は、一次粒子径が０．１μｍ未満である。すなわち、従来化粧料用の紫外線遮蔽剤として汎用されてきた微粒子酸化亜鉛と同等の粒子径を有するものである。本発明における一次粒子径は、ＢＥＴ法によって求められる比表面積と同一の表面積を有する球の直径に相当する。すなわち、一次粒子径は、
一次粒子径（μｍ）＝［６／（Ｓｇ×ρ）］
（Ｓｇ（ｍ２／ｇ）：比表面積、ρ（ｇ／ｃｍ３）：粒子の真比重）
の関係式に基づき求めた値である。
上記ＢＥＴ法による比表面積：Ｓｇは、全自動ＢＥＴ比表面積測定装置Ｍａｃｓｏｒｂ（Ｍｏｕｎｔｅｃｈ社製）により測定し、その測定値を上記計算に用いた。また、粒子の真比重：ρは、酸化亜鉛の真比重の値である５．６を上記計算に用いた。
上記一次粒子径は、０．００５μｍ以上０．１μｍ未満であることがより好ましい。
【００１４】
本明細書における結晶子径／一次粒子径で表される値は、粉末を構成する一次粒子の独立性の高さの指標となる値である。一次粒子径は既に述べたようにＢＥＴ法によって求められる比表面積と同一の表面積を有する球の直径に相当する幾何学的粒子径である。一方、結晶子径は下記に述べているようにＸ線回折パターンにおける酸化亜鉛の（１０１）面の回折ピークの半価幅から求めた値を示したものである。従って、この結晶子径／一次粒子径の値が１に近いほど、幾何学的粒子径と単結晶の大きさが近づいている、すなわち、一次粒子が凝集粒子ではなく単結晶粒子として独立して存在していることを意味する。
【００１５】
本明細書における結晶子径（μｍ）は、銅管球をもつＸ線回折装置ＵｌｔｉｍａＩＩＩ（リガク社製）により分析した結果を示したものである。結晶子とは、通常、結晶物質を構成する顕微鏡的レベルでの小さな単結晶を意味する。また、本明細書において、結晶子径（μｍ）は、六方晶ウルツ型酸化亜鉛粒子のＸ線回折パターンにおける酸化亜鉛の（１０１）面の回折ピークの半価幅から求めた値である。
【００１６】
更に、本発明の酸化亜鉛粒子は、アスペクト比が２．５未満であり、吸油量／ＢＥＴ比表面積が１．５ｍｌ／１００ｍ２以下である。このような酸化亜鉛粒子とすることで、高い独立性及び分散性を示すことができる。本発明においては、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ、ＪＥＭ−１２００ＥＸ  ＩＩ、日本電子社製）写真の２００００〜５００００倍の視野において、酸化亜鉛粒子の一次粒子２５０個の長径と長径の中心を通る短径との長さの比；長径／短径を計測し、その累積分布の平均値をアスペクト比とした。上記アスペクト比は、２．０以下であることがより好ましい。本発明の酸化亜鉛粒子のアスペクト比の計測方法について図９に示した。
【００１７】
本発明の酸化亜鉛粒子は、吸油量／ＢＥＴ比表面積が、１．５ｍｌ／１００ｍ２以下である。吸油量／ＢＥＴ比表面積を１．５ｍｌ／１００ｍ２以下とすることにより、例えば樹脂やオイル等と混合して馴染ませる場合に、より少ない量の樹脂やオイルで馴染ませることができ、そのようにして得られる化粧料の粘度を下げることができるという点で好ましい。また、吸油量／ＢＥＴ比表面積の値が低くなることで、化粧料中における酸化亜鉛濃度を高めることができる。上記吸油量／ＢＥＴ比表面積は、１．３ｍｌ／１００ｍ２以下であることがより好ましい。上記吸油量／ＢＥＴ比表面積における吸油量（ｍｌ／１００ｇ）は、ＪＩＳ  Ｋ  ５１０１−１３−２顔料試験法−吸油量に記載の方法によって測定した値である。なお、油としては、煮あまに油に代わりミリスチン酸イソプロピル（花王社製  エキセパール  ＩＰＭ）を用いた。また、上記吸油量／ＢＥＴ比表面積におけるＢＥＴ比表面積（ｍ２／ｇ）は、全自動ＢＥＴ比表面積測定装置Ｍａｃｓｏｒｂ（Ｍｏｕｎｔｅｃｈ社製）により測定した値である。吸油量／ＢＥＴ比表面積（ｍｌ／１００ｍ２）は、上記吸油量（ｍｌ／１００ｇ）の値を、上記ＢＥＴ比表面積（ｍ２／ｇ）の値で除した値であり、この値が小さい程、粒子表面の単位面積当りの吸油量が低いことを意味し、粒子同士の凝集が少なく、粒子の独立性、分散性が高いことを意味する。
【００１８】
本発明の酸化亜鉛粒子は、本発明の酸化亜鉛粒子を用いて作成した塗膜を分光光度計Ｖ−５７０（日本分光社製）により測定した場合に、波長３１０ｎｍにおける全光線透過率が２０％以下であり、波長３５０ｎｍにおける全光線透過率が２０％以下であり、波長５００ｎｍにおける平行光線透過率が７０％以上であり、波長７００ｎｍにおける平行光線透過率が７０％以上であることが好ましい。波長３１０ｎｍにおける全光線透過率の値が小さい程、ＵＶＢの波長の紫外線に対する紫外線遮蔽効果が高いことを意味し、波長３５０ｎｍにおける全光線透過率の値が小さい程、ＵＶＡの波長の紫外線に対する紫外線遮蔽効果が高いことを意味する。また、波長５００ｎｍ及び波長７００ｎｍにおける平行光線透過率の値が大きい程、可視光透明性が高いことを意味する。すなわち、上記範囲の全光線透過率及び平行光線透過率を示すことにより、優れた紫外線遮蔽能と透明性を有することが示されるため、好ましい。
【００１９】
上記全光線透過率及び平行光線透過率は、以下の方法により測定することができる。酸化亜鉛粒子２ｇ、ワニス１０ｇ（アクリディック  Ａ−８０１−Ｐ  ＤＩＣ社製）、酢酸ブチル５ｇ（試薬特級  和光純薬工業社製）、キシレン５ｇ（純正特級  純正化学社製）、ガラスビーズ３８ｇ（１．５ｍｍ  ポッターズ・バロティーニ社製）を容積７５ｍｌのマヨネーズ瓶に入れ、良くかき混ぜた後、ペイントコンディショナー５４１０型（ＲＥＤ  ＤＥＶＩＬ社製）に固定し、９０分間振動を与えて分散処理することにより塗料を作成する。次に、作成した塗料をスライドガラス（縦・横・厚み＝７６ｍｍ・２６ｍｍ・０．８〜１．０ｍｍ  松浪硝子工業社製）の上に少量滴下し、バーコーター（Ｎｏ．５７９  ＲＯＤ  Ｎｏ．６  安田精機製作所社製）で塗膜を作成し、作成した塗膜を分光光度計Ｖ−５７０（日本分光社製）で測定する。
【００２０】
本発明の酸化亜鉛粒子は、見掛け密度が０．２６ｇ／ｍｌ以上であることが好ましい。上記見掛け密度が０．２６ｇ／ｍｌ以上であると、粉体の嵩が小さくなり、例えば運搬の際に粉体を大量に運ぶことができるという点で好ましい。また、他の成分と混合する際により容積の小さい容器の中で混合することができる等、粉体としての取り扱いが容易になるという点で好ましい。上記見掛け密度は、０．３ｇ／ｍｌ以上であることがより好ましい。本明細書において、見掛け密度はＪＩＳ  Ｋ  ５１０１−１２−１顔料試験方法−見掛け密度又は見掛け比容（静置法）に記載の方法によって測定した値である。見掛け密度が高くなるほど、粉体の嵩が小さくなることを意味する。
【００２１】
本発明の酸化亜鉛粒子は、塗膜の尖鋭性光沢（２０°グロス）が１１０以上となることが好ましい。ここで、塗膜の尖鋭性光沢（２０°グロス）とは、上記全光線透過率及び平行光線透過率の測定の際に使用した塗膜をＧＬＯＳＳ  ＭＥＴＥＲ  ＧＭ−２６Ｄ（村上色彩技術研究所社製）により測定した値であり、入射角２０°における光沢の値である。先鋭性光沢（２０°グロス）の値が大きい程、作成した塗膜内部における酸化亜鉛粒子の凝集が少なく分散性が高いことを意味する。
【００２２】
上記尖鋭性光沢（２０°グロス）を１１０以上とすることにより、例えば、化粧品に配合した場合、仕上がりに優れた透明感を付与することができるため好ましい。上記尖鋭性光沢（２０°グロス）は、１１５以上であることがより好ましい。
【００２３】
上述した酸化亜鉛粒子は、その製造方法を特に限定されるものではないが、例えば、微粒子酸化亜鉛を、亜鉛塩を溶解した水中で熟成する工程を含む製造方法によって得ることができる。このような酸化亜鉛粒子の製造方法も本発明の一つである。また、このような製造方法によって、焼成などの熱分解の工程を経ることなく、直接酸化亜鉛粒子を得ることができる。ただし、結晶性をより高めるなどの目的で焼成を行ってもよい。
【００２４】
このような製造方法は、引用文献に記載されているような亜鉛塩化合物の中和によって粒子を形成した後で熟成を行う方法とは異なり、酸化亜鉛粒子をシード（種結晶）として添加するものであることから、シードとなる微粒子酸化亜鉛を核として、粒子の表層が溶解析出を繰り返しながら成長する。これにより、核となる微粒子酸化亜鉛を基に熟成後に得られる酸化亜鉛粒子の粒子径が決定され、粒子形状や粒子径が均一な状態に整っていくことから、粒子形状や粒子径がより高度にコントロールされ、粒子の独立性、分散性が高まるという点でも好ましいものである。また、原料として使用する微粒子酸化亜鉛が粒径分布、粒子形状において均一性の乏しいものであっても、このような製造方法による処理を行うことで、粒径分布や粒子形状の均一性が向上するものである。更に、粒子の独立性、分散性も高いものとなり、優れた物性を有する酸化亜鉛粒子を得ることができる。
【００２５】
また、必要に応じて熟成温度、熟成時間、亜鉛塩濃度、微粒子酸化亜鉛濃度等を調整することによって、粒子径や形状等を調整することができる。
【００２６】
上述したような酸化亜鉛粒子の製造においては、微粒子酸化亜鉛を使用する。上記微粒子酸化亜鉛としては特に限定されるものではないが、粒子径が０．００５μｍ以上、０．０５μｍ以下であることが好ましい。上記微粒子酸化亜鉛の粒子径は、ＢＥＴ法によって求められる比表面積と同一の表面積を有する球の直径に相当する。すなわち、粒子径は、全自動ＢＥＴ比表面積測定装置Ｍａｃｓｏｒｂ（Ｍｏｕｎｔｅｃｈ社製）により測定して求めた比表面積：Ｓｇと、酸化亜鉛の真比重：ρから、下記計算式により求めた値である。
粒子径（μｍ）＝［６／（Ｓｇ×ρ）］
（Ｓｇ（ｍ２／ｇ）：比表面積、ρ（ｇ／ｃｍ３）：粒子の真比重）
なお、粒子の真比重：ρは、酸化亜鉛の真比重の値である５．６を上記計算に用いた。
【００２７】
原料として使用することができる微粒子酸化亜鉛としては特に限定されず、公知の方法によって製造された酸化亜鉛を使用することができる。市販のものとしては、堺化学工業社製ＦＩＮＥＸ−７５、ＦＩＮＥＸ−５０、ＦＩＮＥＸ−３０等を挙げることができる。
【００２８】
本発明の酸化亜鉛粒子の製造方法においては、上記微粒子酸化亜鉛を、亜鉛塩を溶解した水中で熟成させるものである。
すなわち、亜鉛塩水溶液中に上述した微粒子酸化亜鉛を分散させ、その状態で加熱し、結晶成長させることによって得られたものである。
【００２９】
本発明において使用する溶媒は、水である。水は安価で取り扱い性も安全であることから、製造管理、コストという観点から最も好ましい。
【００３０】
使用する亜鉛塩水溶液は特に限定されず、酢酸亜鉛、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、ぎ酸亜鉛等の水溶液を挙げることができる。亜鉛塩水溶液のなかでも、特に酢酸亜鉛水溶液を使用した場合に好適に本発明の特定の酸化亜鉛粒子が得られる。
【００３１】
また、これらの亜鉛塩水溶液は、酸化亜鉛と酸と水を混合して酸化亜鉛を酸加水分解することで調製したものであっても良い。亜鉛塩水溶液を酸化亜鉛と酸と水で調製する際に使用する酸化亜鉛の粒子形状、粒子サイズは特に限定されないが、不純物をなるべく少なくするという観点から、酸化亜鉛のＺｎ純度は９５％以上であることが好ましい。また、酸としては、酢酸、硝酸、硫酸、塩酸、ぎ酸、クエン酸、蓚酸、プロピオン酸、マロン酸、乳酸、酒石酸、グルコン酸、コハク酸等が挙げられるが、特に酢酸を使用した場合に好適に本発明の特定の酸化亜鉛粒子が得られる。これらの亜鉛塩水溶液のうち、２種を併用して使用するものであってもよい。
【００３２】
使用する亜鉛塩水溶液における亜鉛塩濃度は、０．００５ｍｏｌ／ｌ以上、０．３０ｍｏｌ／ｌ未満であることが好ましい。
【００３３】
亜鉛塩水溶液中に微粒子酸化亜鉛を添加してスラリーとする場合、スラリー全量に対して微粒子酸化亜鉛の濃度が１０〜５００ｇ／ｌであることが好ましい。
【００３４】
スラリーの調製方法は特に限定されず、例えば、上記成分を水に添加し、５〜３０℃で１０〜３０分間、分散させることによって、微粒子酸化亜鉛の濃度が１０〜５００ｇ／ｌの均一なスラリーとすることができる。
【００３５】
上記熟成に際しては、本発明の効果を損なわない範囲で、微粒子酸化亜鉛、亜鉛塩、水以外の成分を少量添加してもよい。例えば、分散剤等を添加することもできる。
【００３６】
熟成は、４５〜１１０℃において行うことが好ましい。特に、熟成時間は０．５〜２４時間を挙げることができる。熟成温度、熟成時間、微粒子酸化亜鉛濃度、亜鉛塩濃度等の条件によって粒子径の調整を図ることができるため、これらの条件については目的とする酸化亜鉛粒子に応じて適宜設定して行うことが好ましい。
【００３７】
このようにして得られた酸化亜鉛粒子は、必要に応じて、濾過、水洗、乾燥等の後処理を行ってもよい。
上記方法によって製造された酸化亜鉛粒子は、必要に応じて篩による分級を行うものであっても良い。篩による分級方法としては、湿式分級、乾式分級を挙げることができる。また、湿式粉砕、乾式粉砕等の処理を行ってもよい。
【００３８】
上述したように、本発明の酸化亜鉛粒子の製造方法は、焼成処理を行わずに酸化亜鉛粒子を得ることができるものであるが、上述した方法によって得られた酸化亜鉛粒子に焼成処理を施しても差し支えない。焼成に際しては、公知の任意の装置を利用した方法を挙げることができ、処理条件等も特に限定されない。
【００３９】
本発明の酸化亜鉛粒子は、更に、必要に応じて表面処理を施したものであってもよい。表面処理としては特に限定されず、例えば、シリカ層、アルミナ層、ジルコニア層、チタニア層等の無機酸化物層を形成する無機表面処理、その他の各種表面処理等の公知の処理方法を挙げることができる。また、複数種の表面処理を順次行うものであってもよい。
【００４０】
上記表面処理としてより具体的には、有機ケイ素化合物、有機アルミ化合物、有機チタン化合物、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、金属石ケン、多価アルコール又はアルカノールアミンから選ばれる表面処理剤による表面処理等を挙げることができる。このような表面処理剤は、上記酸化亜鉛粒子の粒子径に応じて、適宜処理量を設定することができる。
【００４１】
上記有機ケイ素化合物としては、例えば、メチルハイドロジェンポリシロキサンやジメチルポリシロキサン等のオルガノポリシロキサンや、トリエトキシビニルシランやジフェニルジメトキシシラン等のシランカップリング剤を挙げることができる。
【００４２】
上記高級脂肪酸としては、例えば、炭素原子数１０〜３０のラウリン酸、ステアリン酸、パルミチン酸等の高級脂肪酸等を挙げることができる。
上記高級脂肪酸エステルとしては、例えば、パルミチン酸オクチルのような上記高級脂肪酸のアルキルエステル等を挙げることができる。
上記金属石ケンとしては、例えば、ステアリン酸アルミニウム、ラウリン酸アルミニウム等の上記高級脂肪酸の金属塩等を挙げることができる。金属石ケンを構成する金属種は特に限定されず、例えば、アルミニウム、リチウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、スズ等を挙げることができる。
【００４３】
上記多価アルコールとしては、例えば、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等を挙げることができる。
上記アルカノールアミンとしては、例えば、ジエタノールアミン、ジプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン等を挙げることができる。
【００４４】
上記表面処理剤による処理は、上記酸化亜鉛粒子に表面処理剤を所定量混合することによって得ることができる。更には、上記酸化亜鉛粒子を適宜の媒体、例えば、水、アルコール、エーテル等に懸濁させた後、この懸濁液に表面処理剤を加え、攪拌し、分別し、乾燥、粉砕して得ることもでき、また、蒸発乾固し、粉砕して得ることもできる。
【００４５】
上述したような表面処理を施した酸化亜鉛粒子は、その表面にケイ酸亜鉛等の各種被覆層を有するので、化粧料中に配合する場合に、その生理活性、化学的活性が抑制されたものであることから、化粧品として特に優れたものとすることができる。
【００４６】
本発明の酸化亜鉛粒子はその用途を特に限定するものではないが、例えば、化粧料の原料、放熱性フィラーの用途において好適に使用することができる。このような化粧料及び放熱性フィラーも本発明の一部である。
【００４７】
本発明の酸化亜鉛粒子を含有する化粧料は、高い紫外線遮蔽性を有し、分散性及び安定性にも優れるものである。
【００４８】
本発明の化粧料としては、ファンデーション、化粧下地、アイシャドウ、頬紅、マスカラ、口紅、サンスクリーン剤等を挙げることができる。本発明の化粧料は、油性化粧料、水性化粧料、Ｏ／Ｗ型化粧料、Ｗ／Ｏ型化粧料の任意の形態とすることができる。なかでも、サンスクリーン剤において特に好適に使用することができる。
【００４９】
本発明の化粧料は、上記混合物を構成する成分以外に、化粧品分野において使用することができる任意の水性成分、油性成分を併用するものであってもよい。上記水性成分及び油性成分としては特に限定されず、例えば、油分、界面活性剤、保湿剤、高級アルコール、金属イオン封鎖剤、天然及び合成高分子、水溶性及び油溶性高分子、紫外線遮蔽剤、各種抽出液、無機及び有機顔料、無機及び有機粘土鉱物、金属石鹸処理又はシリコーンで処理された無機及び有機顔料、有機染料等の色剤、防腐剤、酸化防止剤、色素、増粘剤、ｐＨ調整剤、香料、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤等の成分を含有するものであってもよい。具体的には、以下に列挙した配合成分の１種又は２種以上を任意に配合して常法により目的の化粧料を製造することが可能である。これらの配合成分の配合量は、本発明の効果を損なわない範囲であれば特に限定されない。
【００５０】
上記油分としては特に限定されず、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、流動パラフィン、オゾケライト、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等を挙げることができる。
【００５１】
上記親油性非イオン界面活性剤としては特に限定されず、例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α，α’−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等のグリセリンポリグリセリン脂肪酸類、モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル類、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル等を挙げることができる。
【００５２】
親水性非イオン界面活性剤としては特に限定されず、例えば、ＰＯＥソルビタンモノステアレート、ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンテトラオレエート等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥソルビットモノラウレート、ＰＯＥソルビットモノオレエート、ＰＯＥソルビットペンタオレエート、ＰＯＥソルビットモノステアレート等のＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類、ＰＯＥグリセリンモノステアレート、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥグリセリントリイソステアレート等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類、ＰＯＥモノオレエート、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥモノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等のＰＯＥ脂肪酸エステル類、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥ２オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエーテル等のＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥジノニルフェニルエーテル等のＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、ブルロニック等のプルアロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ２デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰモノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰグリセリンエーテル等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類、テトロニック等のテトラＰＯＥ・テトラＰＯＰエチレンジアミン縮合物類、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等のＰＯＥヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体、ＰＯＥソルビットミツロウ等のＰＯＥミツロウ・ラノリン誘導体、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等のアルカノールアミド、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥアルキルアミン、ＰＯＥ脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステル、ＰＯＥノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物、アルキルエトキシジメチルアミンオキシド、トリオレイルリン酸等を挙げることができる。
【００５３】
その他の界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン、高級アルキル硫酸エステル塩、ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン、アルキルエーテル硫酸エステル塩等のアニオン界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキル四級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ＰＯＥアルキルアミン、アルキルアミン塩、ポリアミン脂肪酸誘導体等のカチオン界面活性剤、及び、イミダゾリン系両性界面活性剤、ベタイン系界面活性剤等の両性界面活性剤を安定性及び皮膚刺激性に問題のない範囲で配合してもよい。
【００５４】
上記保湿剤としては特に限定されず、例えば、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イサイヨバラ抽出物、セイヨウノキギリソウ抽出物、メリロート抽出物等を挙げることができる。
【００５５】
上記高級アルコールとしては特に限定されず、例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等の直鎖アルコール、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の分枝鎖アルコール等を挙げることができる。
【００５６】
金属イオン封鎖剤としては特に限定されず、例えば、１−ヒドロキシエタン−１，１−  ジフォスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸四ナトリウム塩、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸等を挙げることができる。
【００５７】
上記天然の水溶性高分子としては特に限定されず、例えば、アラアビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子を挙げることができる。
【００５８】
半合成の水溶性高分子としては特に限定されず、例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ）、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子等を挙げることができる。
【００５９】
合成の水溶性高分子としては特に限定されず、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン等のビニル系高分子、ポリエチレングリコール２０，０００、４０，０００、６０，０００等のポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体共重合系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等を挙げることができる。
【００６０】
無機の水溶性高分子としては特に限定されず、例えば、ベントナイト、ケイ酸Ａ１Ｍｇ（ビーガム）、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等を挙げることができる。
【００６１】
紫外線遮蔽剤としては特に限定されず、例えば、パラアミノ安息香酸（以下ＰＡＢＡと略す）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル等の安息香酸系紫外線遮蔽剤；ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等のアントラニル酸系紫外線遮蔽剤；アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線遮蔽剤；オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート等のケイ皮酸系紫外線遮蔽剤；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩、４−フェニルベンゾフェノン、２−エチルヘキシル−４’−フェニル−ベンゾフェノン−２−カルボキシレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−３−  カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線遮蔽剤；３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、２−フェニル−５−  メチルベンゾキサゾール、２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン等を挙げることができる。
【００６２】
その他薬剤成分としては特に限定されず、例えば、ビタミンＡ油、レチノール、パルミチン酸レチノール、イノシット、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ＤＬ−α−トコフェロール、アルコルビン酸リン酸マグネシウム、２−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸、ビタミンＤ２（エルゴカシフェロール）、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、パントテン酸、ビオチン等のビタミン類；エストラジオール、エチニルエストラジオール等のホルモン；アルギニン、アスパラギン酸、シスチン、システイン、メチオニン、セリン、ロイシン、トリプトファン等のアミノ酸；アラントイン、アズレン等の抗炎症剤、アルブチン等の美白剤、；タンニン酸等の収斂剤；Ｌ−メントール、カンフル等の清涼剤やイオウ、塩化リゾチーム、塩化ピリドキシン等を挙げることができる。
【００６３】
各種の抽出液としては特に限定されず、例えば、ドクダミエキス、オウバクエキス、メリロートエキス、オドリコソウエキス、カンゾウエキス、シャクヤクエキス、サボンソウエキス、ヘチマエキス、キナエキス、ユキノシタエキス、クララエキス、コウホネエキス、ウイキョウエキス、サクラソウエキス、バラエキス、ジオウエキス、レモンエキス、シコンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、スギナエキス、セージエキス、タイムエキス、茶エキス、海藻エキス、キューカンバーエキス、チョウジエキス、キイチゴエキス、メリッサエキス、ニンジンエキス、マロニエエキス、モモエキス、桃葉エキス、クワエキス、ヤグリマギクエキス、ハマメリスエキス、プラセンタエキス、胸腺抽出物、シルク抽出液、甘草エキス等を挙げることができる
【００６４】
上記各種粉体としては、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、雲母チタン、酸化鉄被覆雲母チタン、酸化チタン被覆ガラスフレーク等の光輝性着色顔料、マイカ、タルク、カオリン、セリサイト、二酸化チタン、シリカ等の無機粉末やポリエチレン末、ナイロン末、架橋ポリスチレン、セルロースパウダー、シリコーン末等の有機粉末等を挙げることができる。好ましくは、官能特性向上、化粧持続性向上のため、粉末成分の一部又は全部をシリコーン類、フッ素化合物、金属石鹸、油剤、アシルグルタミン酸塩等の物質にて、公知の方法で疎水化処理して使用される。また、本発明に該当しない他の酸化亜鉛粒子を混合して使用するものであてもよい。
【００６５】
本発明の酸化亜鉛粒子は、放熱性フィラーとして使用することもできる。
本発明の酸化亜鉛粒子を放熱性フィラーとして使用する場合、粒子径が本発明の酸化亜鉛粒子よりも大きい放熱性フィラーと組み合わせて使用することが好ましい。組み合わせて使用することができる放熱性フィラーとしては特に限定されず、例えば、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化アルミニウム等の金属酸化物、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化チタン、金属シリコン、ダイヤモンド等を挙げることができる。更に、上述した酸化亜鉛粒子以外の酸化亜鉛と組み合わせて使用することもできる。組み合わせて使用する放熱性フィラーは、球状、針状、棒状、板状等の任意の形状を有するものであってよい。
【００６６】
本発明の酸化亜鉛粒子をその他の放熱性フィラーと組み合わせて使用する場合、組み合わせて使用することができる放熱性フィラーは、平均粒子径が、１〜１００μｍであることが好ましい。このような大きな粒子径の放熱性フィラーと組み合わせることによって、隙間に本発明の放熱性フィラーが充填され、充填率を高めることができる点で好ましい。
【００６７】
本発明の酸化亜鉛粒子をその他の放熱性フィラーと組み合わせて使用する場合、放熱性フィラーの全量に対して、本発明の酸化亜鉛粒子を１０〜９０体積％含有することが好ましい。このような割合とすることで、充填率を高めることができる。
【００６８】
上記酸化亜鉛粒子を放熱性フィラーとして使用する場合、樹脂と混合した放熱性樹脂組成物として使用することができる。この場合、使用する樹脂は、熱可塑性樹脂であっても熱硬化性樹脂であっても良く、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、フッ素樹脂、ポリメタクリル酸メチル、エチレン・アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリアセタール、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルイミド、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）樹脂、液晶樹脂（ＬＣＰ）、シリコーン樹脂、アクリル樹脂等の樹脂を挙げることができる。
【００６９】
本発明の放熱性樹脂組成物は、（１）熱可塑性樹脂と上記酸化亜鉛粒子とを溶融状態で混練することによって得られた熱成型用の樹脂組成物、（２）熱硬化性樹脂と上記酸化亜鉛粒子とを混練後、加熱硬化させることによって得られた樹脂組成物、（３）樹脂溶液又は分散液中に上記酸化亜鉛粒子を分散させた塗料用の樹脂組成物であっても良い。
【００７０】
本発明の放熱性樹脂組成物が熱成型用の樹脂組成物である場合、用途によって樹脂成分を自由に選択することができる。例えば、熱源と放熱板に接着し密着させる場合には、シリコーン樹脂やアクリル樹脂のような接着性が高く硬度の低い樹脂を選択すれば良い。
【００７１】
本発明の放熱性樹脂組成物が塗料用の樹脂組成物である場合、樹脂は硬化性を有するものであっても、硬化性を有さないものであっても良い。塗料は、有機溶媒を含有する溶剤系のものであっても、水中に樹脂が溶解又は分散した水系のものであっても良い。
【００７２】
上記酸化亜鉛粒子を放熱性フィラーとして使用する場合、鉱油又は合成油を含有する基油と混合した放熱性グリースとして使用することもできる。このような放熱性グリースとして使用する場合は、合成油としてα−オレフィン、ジエステル、ポリオールエステル、トリメリット酸エステル、ポリフェニルエーテル、アルキルフェニルエーテル等が使用できる。また、シリコーンオイルと混合した放熱性グリースとして使用することもできる。
【００７３】
本発明の酸化亜鉛粒子は、放熱性フィラーとして使用する場合、その他の成分を併用して使用することもできる。併用して使用することができるその他の成分としては、樹脂、界面活性剤等を挙げることができる。
【００７４】
本発明の酸化亜鉛粒子は、上述した化粧料や放熱性フィラーの他に、ゴムの加硫促進剤、塗料・インキ用顔料、フェライトやバリスタ等の電子部品、医薬品等の分野においても使用することができる。
【実施例】
【００７５】
以下に、実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。【００７６】
（実施例１）
ＦＩＮＥＸ−５０（堺化学工業社製  一次粒子径０．０２０μｍ）８０ｇを、酢酸亜鉛二水和物（細井化学工業社製  酢酸亜鉛）６６．５１ｇを水に溶解して酢酸亜鉛二水和物としての濃度が０．２５ｍｏｌ／ｌとなるよう調製した酢酸亜鉛水溶液１２００ｍｌにリパルプしスラリーとした。続いて、そのスラリーを攪拌しながら４２分間で７０℃に昇温し、攪拌しながら７０℃で３時間熟成した。熟成後、ろ過、水洗した。続いて、得られた固形物を水３リットルにリパルプしてスラリーとし、攪拌しながら４２分間で７０℃に昇温し、攪拌しながら７０℃で３０分間加熱洗浄した。加熱洗浄後、ろ過、水洗し、１１０℃で１２時間乾燥することにより、一次粒子径が０．０４６μｍの酸化亜鉛粒子を得た。得られた粒子のサイズ・形態を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ、ＪＥＭ−１２００ＥＸ ＩＩ、日本電子社製）で観察した。得られた電子顕微鏡写真を図１に示した。また、得られた粒子のＸ線回折のスペクトルを図２に示した。また、得られた粒子の物性、及び塗膜の物性の評価結果を表１に示した。【００７７】
（実施例２）
ＦＩＮＥＸ−５０（堺化学工業社製  一次粒子径０．０２０μｍ）８０ｇを、酢酸亜鉛二水和物（細井化学工業社製  酢酸亜鉛）９３．１２ｇを水に溶解して酢酸亜鉛二水和物としての濃度が０．３５ｍｏｌ／ｌとなるよう調製した酢酸亜鉛水溶液１２００ｍｌにリパルプしスラリーとした。続いて、そのスラリーを攪拌しながら５４分間で９０℃に昇温し、攪拌しながら９０℃で３時間熟成した。熟成後、ろ過、水洗した。続いて、得られた固形物を水３リットルにリパルプしてスラリーとし、攪拌しながら５４分間で９０℃に昇温し、攪拌しながら９０℃で３０分間加熱洗浄した。加熱洗浄後、ろ過、水洗し、１１０℃で１２時間乾燥することにより、一次粒子径が０．０７４μｍの酸化亜鉛粒子を得た。得られた粒子のサイズ・形態を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ、ＪＥＭ−１２００ＥＸ ＩＩ、日本電子社製）で観察した。得られた電子顕微鏡写真を図３に示した。また、得られた粒子の物性、及び塗膜の物性の評価結果を表１に示した。【００７８】
（実施例３）
ＦＩＮＥＸ−５０（堺化学工業社製  一次粒子径０．０２０μｍ）８０ｇを、酢酸亜鉛二水和物（細井化学工業社製  酢酸亜鉛）２６．６１ｇを水に溶解して酢酸亜鉛二水和物としての濃度が０．１０ｍｏｌ／ｌとなるよう調製した酢酸亜鉛水溶液１２００ｍｌにリパルプしスラリーとした。続いて、そのスラリーを攪拌しながら８４分間で７０℃に昇温し、攪拌しながら７０℃で３時間熟成した。熟成後、ろ過、水洗した。続いて、得られた固形物を水３リットルにリパルプしてスラリーとし、攪拌しながら８４分間で７０℃に昇温し、攪拌しながら７０℃で３０分間加熱洗浄した。加熱洗浄後、ろ過、水洗し、１１０℃で１２時間乾燥することにより、一次粒子径が０．０４５μｍの酸化亜鉛粒子を得た。得られた粒子のサイズ・形態を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ、ＪＥＭ−１２００ＥＸ ＩＩ、日本電子社製）で観察した。得られた電子顕微鏡写真を図４に示した。また、得られた粒子の物性、及び塗膜の物性の評価結果を表１に示した。【００７９】
（比較例１）
ＦＩＮＥＸ−３０（堺化学工業社製  一次粒子径０．０４４μｍ）について実施例と同様の評価を行った。電子顕微鏡写真を図５に示した。また、得られた粒子の物性、及び塗膜の物性の評価結果を表１に示した。【００８０】
（比較例２）
ＦＩＮＥＸ−５０（堺化学工業社製  粒子径０．０２０μｍ）１０ｇを、アルミナ製るつぼ（縦・横・高さ＝１００ｍｍ・１００ｍｍ・３５ｍｍ）に入れ、電気マッフル炉（東洋製作所社製）で５００℃で２時間静置焼成することにより、一次粒子径が０．０８３μｍの酸化亜鉛粒子を得た。得られた粒子のサイズ・形態を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ、ＪＥＭ−１２００ＥＸ ＩＩ、日本電子社製）で観察した。得られた電子顕微鏡写真を図６に示した。また、得られた粒子の物性、及び塗膜の物性の評価結果を表１に示した。【００８１】
（比較例３）
ＦＩＮＥＸ−５０（堺化学工業社製  粒子径０．０２０μｍ）８０ｇを、酢酸亜鉛二水和物（細井化学工業社製 酢酸亜鉛）１３３．０２ｇを水に溶解して酢酸亜鉛二水和物としての濃度が０．５ｍｏｌ／ｌとなるよう調製した酢酸亜鉛水溶液１２００ｍｌにリパルプしスラリーとした。続いて、そのスラリーを攪拌しながら４２分間で７０℃に昇温し、攪拌しながら７０℃で３時間熟成した。熟成後、直ちに急冷した後、ろ過、水洗した。続いて、得られた固形物を水３リットルにリパルプしてスラリーとし、攪拌しながら４２分間で７０℃に昇温し、攪拌しながら７０℃で３０分間加熱洗浄した。加熱洗浄後、ろ過、水洗し、１１０℃で１２時間乾燥することにより、一次粒子径が０．１１２μｍの六角板状酸化亜鉛粒子を得た。得られた粒子のサイズ・形態を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ、ＪＥＭ−１２００ＥＸ
ＩＩ、日本電子社製）で観察した。得られた電子顕微鏡写真を図７に示した。また、得られた粒子の物性、及び塗膜の物性の評価結果を表１に示した。【００８２】
（比較例４）
ＳＦ−１５（堺化学工業社製  微粒子酸化亜鉛  粒子径０．０７５μｍ）８０ｇを、酢酸亜鉛二水和物（細井化学工業社製 酢酸亜鉛）１０６．４２ｇを水に溶解して酢酸亜鉛二水和物としての濃度が０．４ｍｏｌ／ｌとなるよう調製した酢酸亜鉛水溶液１２００ｍｌにリパルプしスラリーとした。続いて、そのスラリーを攪拌しながら４２分間で７０℃に昇温し、攪拌しながら７０℃で５時間熟成した。熟成後、ろ過、水洗した。続いて、得られた固形物を水３リットルにリパルプしてスラリーとし、攪拌しながら４２分間で７０℃に昇温し、攪拌しながら７０℃で３０分間加熱洗浄した。加熱洗浄後、ろ過、水洗し、１１０℃で１２時間乾燥することにより、一次粒子径が０．１３１μｍの六角柱状酸化亜鉛粒子を得た。得られた粒子のサイズ・形態を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ、ＪＥＭ−１２００ＥＸ  ＩＩ、日本電子社製）で観察した。得られた電子顕微鏡写真を図８に示した。また、得られた粒子の物性、及び塗膜の物性の評価結果を表１に示した。【００８３】
（Ｘ線回折のスペクトル、得られた粒子の組成）
図２に示すＸ線回折のスペクトル、及び表１における得られた粒子の組成は、銅管球をもつＸ線回折装置ＵｌｔｉｍａＩＩＩ（リガク社製）により分析した結果を示したものである。【００８４】
（結晶子径）
本明細書における結晶子径（μｍ）は、銅管球をもつＸ線回折装置ＵｌｔｉｍａＩＩＩ（リガク社製）により分析した結果を示したものである。結晶子とは、通常、結晶物質を構成する顕微鏡的レベルでの小さな単結晶を意味する。また、本明細書において、結晶子径（μｍ）は、六方晶ウルツ型酸化亜鉛粒子のＸ線回折パターンにおける酸化亜鉛の（１０１）面の回折ピークの半価幅から求めた値である。【００８５】
（一次粒子径）
一次粒子径は、ＢＥＴ法によって求められる比表面積と同一の表面積を有する球の直径に相当する。すなわち、一次粒子径は、
一次粒子径（μｍ）＝［６／（Ｓｇ×ρ）］
（Ｓｇ（ｍ２／ｇ）：比表面積、ρ（ｇ／ｃｍ３）：粒子の真比重）
の関係式に基づき求めた値である。
上記ＢＥＴ法による比表面積：Ｓｇは、全自動ＢＥＴ比表面積測定装置Ｍａｃｓｏｒｂ（Ｍｏｕｎｔｅｃｈ社製）により測定し、その測定値を上記計算に用いた。また、粒子の真比重：ρは、酸化亜鉛の真比重の値である５．６を上記計算に用いた。【００８６】
（結晶子径／一次粒子径）
本明細書における結晶子径／一次粒子径で表される値は、粉末を構成する一次粒子の独立性の高さの指標となる値である。一次粒子径は既に述べたようにＢＥＴ法によって求められる比表面積と同一の表面積を有する球の直径に相当する幾何学的粒子径である。一方、結晶子径は既に述べたようにＸ線回折パターンにおける酸化亜鉛の（１０１）面の回折ピークの半価幅から求めた値を示したものである。従って、この結晶子径／一次粒子径の値が１に近いほど、幾何学的粒子径と単結晶の大きさが近づいている、すなわち、一次粒子が凝集粒子ではなく単結晶粒子として独立して存在していることを意味する。【００８７】
（アスペクト比）
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ、ＪＥＭ−１２００ＥＸ  ＩＩ、日本電子社製）写真の２００００〜５００００倍の視野において、酸化亜鉛粒子の一次粒子２５０個の長径と長径の中心を通る短径との長さの比；長径／短径を計測し、その累積分布の平均値をアスペクト比とした。【００８８】
（吸油量）
ＪＩＳ  Ｋ  ５１０１−１３−２顔料試験法−吸油量に記載の方法によって測定した。なお、油としては、煮あまに油に代わりミリスチン酸イソプロピル（花王社製  エキセパール  ＩＰＭ）を用いた。【００８９】
（ＢＥＴ比表面積）
ＢＥＴ比表面積（ｍ２／ｇ）は、全自動ＢＥＴ比表面積測定装置Ｍａｃｓｏｒｂ（Ｍｏｕｎｔｅｃｈ社製）により測定した値であり、上記一次粒子径の計算に用いた比表面積：Ｓｇに相当する。【００９０】
（吸油量／ＢＥＴ比表面積）
吸油量／ＢＥＴ比表面積（ｍｌ／１００ｍ２）は、上記吸油量（ｍｌ／１００ｇ）の値を、上記ＢＥＴ比表面積（ｍ２／ｇ）の値で除した値であり、この値が小さい程、粒子表面の単位面積当りの吸油量が低いことを意味し、粒子同士の凝集が少なく、粒子の分散性が高いことを意味する。【００９１】
（見掛け密度）
見掛け密度は、ＪＩＳ  Ｋ  ５１０１−１２−１顔料試験方法−見掛け密度又は見掛け比容（静置法）に記載の方法によって測定した値である。見掛け密度が高くなるほど、粉体の嵩が小さくなることを意味する。【００９２】
（塗膜の作成）
上記実施例、比較例の酸化亜鉛粒子２ｇ、ワニス１０ｇ（アクリディック  Ａ−８０１−Ｐ  ＤＩＣ社製）、酢酸ブチル５ｇ（試薬特級  和光純薬工業社製）、キシレン５ｇ（純正特級  純正化学社製）、ガラスビーズ３８ｇ（１．５ｍｍ  ポッターズ・バロティーニ社製）を容積７５ｍｌのマヨネーズ瓶に入れ、良くかき混ぜた後、ペイントコンディショナー５４１０型（ＲＥＤ  ＤＥＶＩＬ社製）に固定し、９０分間振動を与えて分散処理することにより塗料を作成した。次に、作成した塗料をスライドガラス（縦・横・厚み＝７６ｍｍ・２６ｍｍ・０．８〜１．０ｍｍ  松浪硝子工業社製）の上に少量滴下し、バーコーター（Ｎｏ．５７９  ＲＯＤ  Ｎｏ．６  安田精機製作所社製）で塗膜を作成した。作成した塗膜を２０℃で１２時間乾燥した後、全光線透過率１、全光線透過率２、平行光線透過率１、平行光線透過率２、先鋭性光沢（２０°グロス）の測定に用いた。【００９３】
（全光線透過率１、全光線透過率２、平行光線透過率１、平行光線透過率２）
本明細書において、全光線透過率１（％）、全光線透過率２（％）、及び平行光線透過率１（％）、平行光線透過率２（％）は、作成した塗膜を分光光度計Ｖ−５７０（日本分光社製）で測定した値である。なお、全光線透過率１（％）の値は波長３１０ｎｍにおける全光線透過率の値、全光線透過率２（％）の値は波長３５０ｎｍにおける全光線透過率の値、平行光線透過率１（％）の値は波長５００ｎｍにおける平行光線透過率の値、平行光線透過率２（％）の値は波長７００ｎｍにおける平行光線透過率の値である。全光線透過率１（％)の値が小さい程、ＵＶＢの波長の紫外線に対する紫外線遮蔽効果が高いことを意味し、全光線透過率２（％）の値が小さい程、ＵＶＡの波長の紫外線に対する紫外線遮蔽効果が高いことを意味する。また、平行光線透過率１（％）、平行光線透過率２（％)の値が大きい程、可視光透明性が高いことを意味する。【００９４】
（尖鋭性光沢（２０°グロス））
本明細書において、塗膜の尖鋭性光沢（２０°グロス）は、塗膜をＧＬＯＳＳ  ＭＥＴＥＲ  ＧＭ−２６Ｄ（村上色彩技術研究所社製）により測定した値であり、入射角２０°における光沢の値である。先鋭性光沢（２０°グロス）の値が大きい程、作成した塗膜内部における酸化亜鉛粒子の凝集が少なく分散性が高いことを意味する。【００９５】
【表１】
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【００９６】
表１より、本発明の酸化亜鉛粒子は、吸油量が比較例１、２に示した従来の酸化亜鉛粒子に比べ非常に低く、分散性及び透明性に優れることが示された。また、比較例１、２に示した従来の酸化亜鉛粒子に比べ見掛け密度が大きく、粉体としての嵩が小さいことも明らかである。また、比較例３の条件で反応を行った場合、六角板状の酸化亜鉛粒子となり、本発明の酸化亜鉛粒子を得ることはできなかった。また、比較例４の条件で反応を行った場合、六角柱状の酸化亜鉛粒子となり、本発明の酸化亜鉛粒子を得ることはできなかった。
【産業上の利用可能性】
【００９７】
本発明の酸化亜鉛粒子は、化粧料、放熱性フィラー、放熱性樹脂組成物、放熱性グリース及び放熱性塗料組成物の成分として使用することができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【手続補正書】
【提出日】平成24年9月21日(2012.9.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一次粒子径が０．１μｍ未満であり、アスペクト比が２．５未満であり、吸油量／ＢＥＴ比表面積が１．５ｍｌ／１００ｍ２以下であることを特徴とする酸化亜鉛粒子。
【請求項２】
微粒子酸化亜鉛を、亜鉛塩を溶解した水中で熟成することで得られた請求項１記載の酸化亜鉛粒子。
【請求項３】
以下の測定方法によって測定された波長３１０ｎｍにおける全光線透過率が２０％以下であり、波長３５０ｎｍにおける全光線透過率が２０％以下であり、波長５００ｎｍにおける平行光線透過率が７０％以上であり、波長７００ｎｍにおける平行光線透過率が７０％以上である請求項１又は２記載の酸化亜鉛粒子。
（酸化亜鉛粒子２ｇ、ワニス１０ｇ、酢酸ブチル５ｇ、キシレン５ｇ、ガラスビーズ３８ｇを容積７５ｍｌのマヨネーズ瓶に入れ、良くかき混ぜた後、ペイントコンディショナーに固定し、９０分間振動を与えて分散処理することにより塗料を作成した。次に、作成した塗料をスライドガラスの上に少量滴下し、バーコーターで塗膜を作成した。作成した塗膜を２０℃で１２時間乾燥した後、作成した塗膜を分光光度計で測定した）
【請求項４】
見掛け密度が０．２６ｇ／ｍｌ以上である請求項１、２又は３記載の酸化亜鉛粒子。
【請求項５】
以下の測定方法によって測定された塗膜の尖鋭性光沢（２０°グロス）が１１０以上となる請求項１、２、３又は４記載の酸化亜鉛粒子。
（酸化亜鉛粒子２ｇ、ワニス１０ｇ、酢酸ブチル５ｇ、キシレン５ｇ、ガラスビーズ３８ｇを容積７５ｍｌのマヨネーズ瓶に入れ、良くかき混ぜた後、ペイントコンディショナーに固定し、９０分間振動を与えて分散処理することにより塗料を作成した。次に、作成した塗料をスライドガラスの上に少量滴下し、バーコーターで塗膜を作成した。作成した塗膜を２０℃で１２時間乾燥した後、作成した塗膜の入射角２０°における光沢を測定した）
【請求項６】
微粒子酸化亜鉛を、亜鉛塩を溶解した水中で熟成する工程を含むことを特徴とする請求項１、２、３、４又は５記載の酸化亜鉛粒子の製造方法。
【請求項７】
請求項１、２、３、４又は５記載の酸化亜鉛粒子を含有することを特徴とする化粧料。
【請求項８】
請求項１、２、３、４又は５記載の酸化亜鉛粒子からなることを特徴とする放熱性フィラー。
【請求項９】
請求項１、２、３、４又は５記載の酸化亜鉛粒子を含有することを特徴とする放熱性樹脂組成物。
【請求項１０】
請求項１、２、３、４又は５記載の酸化亜鉛粒子を含有することを特徴とする放熱性グリース。
【請求項１１】
請求項１、２、３、４又は５記載の酸化亜鉛粒子を含有することを特徴とする放熱性塗料組成物。
【国際調査報告】
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