(57)【要約】  付着性に優れた着色樹脂粒子、その製造方法、及びその用途を提供する。着色樹脂粒子は、樹脂粒子の表面に、含窒素芳香族化合物に由来する重合体が被覆された着色樹脂粒子であって、投影面積が最大となる方向から見たときの異形樹脂粒子の外形が円形であり、投影面積が最小となる方向から見たときの異形樹脂粒子の外形が非円形である、異形形状を有する着色樹脂粒子である。
2012132533.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂粒子の表面に、含窒素芳香族化合物に由来する重合体が被覆された着色樹脂粒子であって、
投影面積が最大となる方向から見たときの異形樹脂粒子の外形が円形であり、投影面積が最小となる方向から見たときの異形樹脂粒子の外形が非円形である、異形形状を有することを特徴とする着色樹脂粒子。
【請求項２】
請求項１に記載の着色樹脂粒子であって、
前記異形形状が、凹部を有する形状、半球状の形状、両面凸レンズ状の形状、又はキノコ状の形状であることを特徴とする着色樹脂粒子。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の着色樹脂粒子であって、
前記含窒素芳香族化合物が、ピロールまたはピロール誘導体であることを特徴とする着色樹脂粒子。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色樹脂粒子であって、
前記樹脂粒子が、アルキレンオキサイド基を有する（メタ）アクリル酸エステルを含む重合性ビニル系単量体を重合させて得られたものであることを特徴とする着色樹脂粒子。
【請求項５】
重合性ビニル系単量体を重合させて、投影面積が最大となる方向から見たときの異形樹脂粒子の外形が円形であり、投影面積が最小となる方向から見たときの異形樹脂粒子の外形が非円形である、異形形状を有する樹脂粒子を得る工程と、
得られた樹脂粒子の表面に、含窒素芳香族化合物に由来する重合体を被覆する工程とを含むことを特徴とする着色樹脂粒子の製造方法。
【請求項６】
請求項５に記載の着色樹脂粒子の製造方法であって、
前記異形形状が、凹部を有する形状、半球状の形状、両面凸レンズ状の形状、又はキノコ状の形状であることを特徴とする着色樹脂粒子の製造方法。
【請求項７】
請求項５又は６に記載の着色樹脂粒子の製造方法であって、
前記樹脂粒子を得る工程では、種粒子に重合性ビニル系単量体を吸収させ、吸収させた重合性ビニル系単量体を重合させることにより樹脂粒子を得ることを特徴とする着色樹脂粒子の製造方法。
【請求項８】
請求項５〜７のいずれか１項に記載の着色樹脂粒子の製造方法であって、
前記の含窒素芳香族化合物に由来する重合体を被覆する工程では、含窒素芳香族化合物に対して０．５〜２．０モル当量の無機過酸のアルカリ金属塩を含む水性媒体中に前記樹脂粒子を分散させて分散液とし、該分散液に含窒素芳香族化合物を添加し攪拌して、前記樹脂粒子の表面に前記含窒素芳香族化合物の重合体を被覆させることを特徴とする着色樹脂粒子の製造方法。
【請求項９】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の着色樹脂粒子を含むことを特徴とする樹脂組成物。
【請求項１０】
請求項９に記載の樹脂組成物を成形してなることを特徴とする成形体。
【請求項１１】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の着色樹脂粒子を含むことを特徴とする光拡散板。
【請求項１２】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の着色樹脂粒子を含むことを特徴とする塗料。
【請求項１３】
請求項１２に記載の塗料を基材上に塗工してなることを特徴とする塗工物品。
【請求項１４】
請求項１２に記載の塗料を透明基材フィルム上に塗工してなることを特徴とする光学フィルム。
【請求項１５】
請求項１２に記載の塗料を透明基材フィルム上に塗工してなることを特徴とする防眩フィルム。
【請求項１６】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の着色樹脂粒子を含むことを特徴とする外用剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色樹脂粒子、及びその製造方法に関し、より詳細には、樹脂粒子の表面に含窒素芳香族化合物由来の重合体が被覆された着色樹脂粒子、その製造方法、及びその用途（樹脂組成物、成形体、光拡散板、塗料、塗工物品、光学フィルム、防眩フィルム、及び外用剤）に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、化粧料の分野において、人体に無害で、黒色度が高い顔料（黒色顔料）を含む化粧料組成物を提供するために、黒色顔料として、合成高分子からなる微粒子の表面にブラックピロールが被覆された微粒子を使用する技術が知られている（下記の特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平４−４１４１０号公報
【特許文献２】国際公開第２００８／０１８３３９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記特許文献１では、ブラックピロールが被覆される微粒子の形状に関する検討はなされておらず、使用されているのは一般的な真球状の微粒子である。真球状の微粒子を用いて得られる黒色粒子は、真球状であるため、転がり摩擦が小さく、付着性に劣る。【０００５】
また、液晶ディスプレイなどの表示装置において、その周囲が明るいと、鏡のように表示面に外光が写りこみ、表示面に表示された画像や映像などの情報が見づらくなるという課題がある。そのような課題を解決するために、表示面に防眩フィルムを設けて表示面に写り込む光を拡散することにより、表示面に防眩性を付与して、表面反射による外光の写り込みを低減する技術が採用されている。【０００６】
従来の防眩フィルムは、その表面に設けられた微細な凹凸形状により、表示装置の表示面に防眩性を付与するという構成であった。微細な凹凸形状の形成方法としては、凹凸形状の調整しやすさおよび生産効率の点から、樹脂粒子をバインダー樹脂中に分散させた分散液をフィルムに塗布して乾燥することにより、塗膜を形成する方法が主流となっている。【０００７】
しかし、上記従来の防眩フィルムは、防眩層（樹脂粒子が分散された塗膜）が、その表面の凹凸による光散乱により、白っぽくみえて、表示装置による表示のコントラストが低下するという課題がある。また、上記従来の防眩フィルムは、防眩層表面の凹凸がレンズのような働きをすることにより、表示がぎらついて見えるという課題があった。また、上記従来の防眩フィルムは、後方散乱（表示装置から発せられる光が樹脂粒子により散乱されることにより生じる光）により表示のコントラストが低下するという課題があった。【０００８】
上記課題を解決するための技術として、特許文献２には、黒色微粒子と透明バインダーとからなる防眩層を有する防眩性部材が提案されている。【０００９】
しかし、特許文献２の防眩性部材は、用いられる黒色樹脂微粒子が、粒子全体すなわち粒子の内部に至るまですべて黒色顔料が分散しているために、光透過性が極めて低くなっている。したがって、この防眩性部材を用いた表示装置の表示が暗くなってしまうという課題がある。【００１０】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであって、付着性に優れた着色樹脂粒子及びその製造方法、並びに、樹脂組成物、成形体、光拡散板、塗料、塗工物品、光学フィルム、防眩フィルム、及び外用剤を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記目的を達成するために本発明に係る着色樹脂粒子（１）は、投影面積が最大となる方向から見たときの異形樹脂粒子の外形が円形であり、投影面積が最小となる方向から見たときの異形樹脂粒子の外形が非円形である、異形形状を有する樹脂粒子の表面に、含窒素芳香族化合物に由来する重合体が被覆されたものであることを特徴としている。【００１２】
上記着色樹脂粒子（１）によれば、投影面積が最大となる方向から見たときの異形樹脂粒子の外形が円形であり、投影面積が最小となる方向から見たときの異形樹脂粒子の外形が非円形である、異形形状を有するため、真球状の着色樹脂粒子と比較して、転がり摩擦が大きく、付着性に優れている。したがって、例えば、上記着色樹脂粒子（１）を、マスカラなどのメイクアップ用化粧料組成物、頭髪用染色組成物などの化粧料に用いることにより、まつ毛、眉毛、皮膚、又は頭髪などに付着させた際の付着性に優れ、剥がれにくい化粧料を実現することができる。【００１３】
また、上記着色樹脂粒子（１）は、樹脂粒子の表面に、含窒素芳香族化合物に由来する重合体の被覆層が形成されているので、ある程度の光透過性を確保しつつ、着色を有している。そのため、上記着色樹脂粒子（１）は、防眩フィルム等の防眩部材として用いることもできる。上記着色樹脂粒子（１）を防眩部材として用いた場合、光源である表示装置からの後方錯乱光の増加を抑えて、表示のコントラストの低下及びぎらつきを抑えつつ、かつ防眩部材が設置された表示面の外光の映り込みを防止することができる。【００１４】
また、本発明の好ましい形態に係る着色樹脂粒子（２）は、上記着色樹脂粒子（１）において、前記異形形状が、凹部を有する形状、半球状の形状、両面凸レンズ状の形状、又はキノコ状の形状であることを特徴としている。【００１５】
また、本発明の好ましい形態に係る着色樹脂粒子（３）は、上記着色樹脂粒子（１）又は（２）において、前記含窒素芳香族化合物が、ピロールまたはピロール誘導体であることを特徴としている。【００１６】
上記着色樹脂粒子（３）によれば、前記含窒素芳香族化合物に由来する重合体の被覆層を前記樹脂粒子の表面に均一にムラなく形成することができる。また、黒色の着色樹脂粒子を提供することができる。黒色の着色樹脂粒子は、マスカラなどのメイクアップ用化粧料組成物、頭髪用染色組成物などの化粧料として好適であり、また、前述した防眩部材としても好適である。【００１７】
また、本発明の好ましい形態に係る着色樹脂粒子（４）は、上記着色樹脂粒子（１）〜（３）のいずれか１つにおいて、前記樹脂粒子が、アルキレンオキサイド基を有する（メタ）アクリル酸エステルを含む重合性ビニル系単量体を重合させて得られたものであることを特徴としている。【００１８】
上記着色樹脂粒子（４）によれば、所望の異形形状の着色樹脂粒子、特に半球状又は断面馬蹄状の形状を持つ着色樹脂粒子を容易に実現できる。【００１９】
また、本発明に係る着色樹脂粒子の製造方法（１）は、重合性ビニル系単量体を重合させて、投影面積が最大となる方向から見たときの異形樹脂粒子の外形が円形であり、投影面積が最小となる方向から見たときの異形樹脂粒子の外形が非円形である、異形形状を有する樹脂粒子を得る工程と、得られた樹脂粒子の表面に、含窒素芳香族化合物に由来する重合体を被覆する工程とを含むことを特徴としている。【００２０】
上記製造方法（１）によれば、前記着色樹脂粒子（１）を製造することができる。したがって、付着性に優れた着色樹脂粒子を製造することができる。【００２１】
また、本発明の好ましい形態に係る着色樹脂粒子の製造方法（２）は、上記製造方法（１）において、前記異形形状が、凹部を有する形状、半球状の形状、両面凸レンズ状の形状、又はキノコ状の形状であることを特徴としている。【００２２】
また、本発明の好ましい形態に係る着色樹脂粒子の製造方法（３）は、上記製造方法（１）又は（２）において、前記樹脂粒子を得る工程では、種粒子に重合性ビニル系単量体を吸収させ、吸収させた重合性ビニル系単量体を重合させることにより樹脂粒子を得ることを特徴としている。【００２３】
上記製造方法（３）によれば、任意の異形の形状およびサイズに制御された着色樹脂粒子を容易に製造することができる。【００２４】
また、本発明の好ましい形態に係る着色樹脂粒子の製造方法（４）は、上記製造方法（１）〜（３）のいずれか１つにおいて、前記の含窒素芳香族化合物に由来する重合体を被覆する工程では、含窒素芳香族化合物に対して０．５〜２．０モル当量の無機過酸のアルカリ金属塩を含む水性媒体中に前記樹脂粒子を分散させて分散液とし、該分散液に含窒素芳香族化合物を添加し攪拌して、前記樹脂粒子の表面に前記含窒素芳香族化合物の重合体を被覆させることを特徴としている。【００２５】
上記製造方法（４）によれば、樹脂粒子の表面全体に前記含窒素芳香族化合物の重合体による被覆層が均一にムラなく形成された着色樹脂粒子を作製することができる。【００２６】
本発明の樹脂組成物は、本発明の着色樹脂粒子を含むことを特徴としている。【００２７】
本発明の樹脂組成物によれば、本発明の着色樹脂粒子を含むので、光拡散性を有する着色された成形体を得ることができる。さらに、本発明の樹脂組成物によれば、成形体に必要とされる物性を損なうことなく、真球状着色樹脂粒子を用いた成形体よりも透明性の高い成形体を得ることができる。【００２８】
本発明の成形体は、本発明の樹脂組成物を成形してなることを特徴としている。【００２９】
これにより、光拡散性を有する着色された成形体を提供できる。さらに、成形体に必要とされる物性を損なうことなく、真球状着色樹脂粒子を用いた成形体よりも透明性の高い成形体を提供できる。【００３０】
本発明の光拡散板は、本発明の着色樹脂粒子を含むことを特徴としている。【００３１】
これにより、着色された光拡散板を提供できる。さらに、光拡散板に必要とされる物性を損なうことなく、真球状着色樹脂粒子を用いた光拡散板よりも透明性の高い光拡散板を得ることができる。【００３２】
本発明の塗料は、本発明の着色樹脂粒子を含むことを特徴としている。【００３３】
本発明の塗料によれば、本発明の着色樹脂粒子を含むので、光拡散性を有する着色された塗膜を得ることができる。さらに、本発明の樹脂組成物によれば、塗膜に必要とされる物性を損なうことなく、真球状着色樹脂粒子を用いた塗膜よりも透明性の高い塗膜を得ることができる。【００３４】
本発明の塗工物品は、本発明の塗料を基材上に塗工してなることを特徴としている。【００３５】
これにより、光拡散性を有する着色された塗工物品を提供できる。さらに、塗工物品に必要とされる物性を損なうことなく、真球状着色樹脂粒子を用いた塗工物品よりも透明性の高い塗工物品を得ることができる。【００３６】
本発明の光学フィルム及び防眩フィルムは、本発明の塗料を透明基材フィルム上に塗工してなることを特徴としている。【００３７】
本発明の着色樹脂粒子は、樹脂粒子の表面に、含窒素芳香族化合物に由来する重合体が被覆されていることにより、ある程度の光透過率を確保しつつ、内部に至るまで全体に黒色顔料が分散した公知の黒色樹脂粒子と同様の光散乱を防止できる機能を有する。これにより、本発明の光学フィルム及び防眩フィルムは、表示装置表面に配置された場合に、表示装置による表示の明るさを十分に維持しながら、かつ、表示面への外光の写り込みの防止効果を十分に維持しながら、表示のコントラストの低下およびぎらつきを抑えることができる。また、本発明の着色樹脂粒子は、真球状樹脂粒子の表面に含窒素芳香族化合物に由来する重合体が被覆された着色樹脂粒子と比較して、表示のコントラストの低下およびぎらつきを抑えることができる。【００３８】
また、本発明の光学フィルム及び防眩フィルムにおいて、前記含窒素芳香族化合物が、ピロールまたはピロール誘導体である場合、上記効果をさらに際立たせることができる。また、本発明の光学フィルム及び防眩フィルムにおいて、着色樹脂粒子が１〜１０μｍの球換算体積平均粒子径を有する場合、防眩部材として更に好適に使用することができる。【００３９】
本発明の外用剤は、着色樹脂粒子を含むことを特徴としている。【００４０】
上記着色樹脂粒子は、異形形状を有するため、真球状の着色樹脂粒子と比較して、転がり摩擦が大きく、付着性に優れている。したがって、上記着色樹脂粒子を用いた外用剤、例えば、マスカラなどのメイクアップ用化粧料組成物、頭髪用染色組成物などの化粧料は、まつ毛、眉毛、皮膚、又は頭髪などに付着させた際の付着性に優れ、剥がれにくい。
【発明の効果】
【００４１】
本発明によれば、付着性に優れた着色樹脂粒子及びその製造方法、並びに、前記着色樹脂粒子を用いた樹脂組成物、成形体、光拡散板、塗料、塗工物品、光学フィルム、防眩フィルム、及び外用剤を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００４２】
【図１Ａ】本発明に係る直径方向に連通する１つの切り欠き部を有する断面凹状の異形粒子を示す概略説明図である。
【図１Ｂ】本発明に係るキノコ状の異形粒子を示す概略説明図である。
【図１Ｃ】本発明に係る半球状の異形粒子を示す概略説明図である。
【図１Ｄ】本発明に係る両面凸レンズ状の異形粒子を示す概略説明図である。
【図２】本発明の実施例１により得られた半球状の着色樹脂粒子を示す透過型電子顕微鏡写真である。
【図３】本発明の実施例１により得られた半球状の着色樹脂粒子を示す走査型電子顕微鏡写真である。
【図４】本発明の実施例２により得られた両面凸レンズ状の着色樹脂粒子を示す走査型電子顕微鏡写真である。
【図５】本発明の実施例２により得られた両面凸レンズ状の着色樹脂粒子を示す透過型電子顕微鏡写真である。
【図６】本発明の実施例３により得られた、直径方向に連通する１つの切り欠き部を有する断面凹状の着色樹脂粒子を示す走査型電子顕微鏡写真である。
【図７】本発明の実施例３により得られた、直径方向に連通する１つの切り欠き部を有する断面凹状の着色樹脂粒子を示す透過型電子顕微鏡写真である。
【図８】本発明の実施例４により得られたキノコ状の着色樹脂粒子を示す走査型電子顕微鏡写真である。
【図９】本発明の実施例４により得られたキノコ状の着色樹脂粒子を示す透過型電子顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【００４３】
以下、本発明の実施の形態に係る着色樹脂粒子、及びその製造方法について説明する。
【００４４】
本発明に係る着色樹脂粒子は、樹脂粒子の表面に、含窒素芳香族化合物に由来する重合体が被覆された着色樹脂粒子であって、投影面積が最大となる方向から見たときの異形樹脂粒子の外形が円形であり、投影面積が最小となる方向から見たときの異形樹脂粒子の外形が非円形である、異形形状を有するものである。前記樹脂粒子は、重合性ビニル系単量体を重合させて得られたものであることが好ましいが、特に限定されるものではない。
【００４５】
また、実施の形態に係る着色樹脂粒子の製造方法は、重合性ビニル系単量体を重合させて、異形形状を有する樹脂粒子を得る工程と、得られた樹脂粒子の表面に、含窒素芳香族化合物に由来する重合体を被覆する工程とを含んでいる。
【００４６】
（異形形状）
本発明の着色樹脂粒子、およびその製造に用いる樹脂粒子は、樹脂粒子および着色樹脂粒子が、投影面積が最大となる方向から見たときの異形樹脂粒子の外形が円形であり、投影面積が最小となる方向から見たときの異形樹脂粒子の外形が非円形である、異形形状を有する粒子（以下、異形粒子と呼ぶ）である。前記異形形状は、凹部を有する形状、半球状の形状、両面凸レンズ状の形状、又はキノコ状の形状であることが好ましい。前記凹部を有する形状としては、直径方向に連通する１つの切り欠き部を有する断面凹状（以下、断面馬蹄状とも記す）、断面馬蹄状でない凹レンズ状などが挙げられる。前記異形形状は、断面馬蹄状、半球状の形状、両面凸レンズ状の形状、又はキノコ状の形状であることが特に好ましい。また、本発明の着色樹脂粒子、およびその製造に用いる樹脂粒子は、同一の異形形状を有することが好ましく、また、規則的な異形形状を有することも好ましい。
【００４７】
上記異形粒子の４種類の形状を図１Ａ〜図１Ｄを用いて説明する。
【００４８】
図１Ａは、断面馬蹄状の異形粒子を示す投影図であり、上図が投影面積が最大となる場合を示す図であり、下図が投影面積が最小となる場合を示す図である。投影面積が最大となる図の粒子の外形は円形となる。また、投影面積が最小となる図の粒子の外形は、切り欠き部の投影図に対応する凹部と扇形とが組み合わさった形状となる。ここで、断面馬蹄状の異形粒子は、凹部が、異形粒子の粒子径Ａの０．１〜０．９倍の深さＢを有し、かつ０．１〜０．９５倍の開口部の幅Ｃを有するものとなる。
【００４９】
図１Ｂは、キノコ状の異形粒子を示す投影図であり、上図が投影面積が最大となる場合を示す図であり、下図が投影面積が最小となる場合の図である。投影面積が最大となる図の粒子の外形は円形となる。キノコ状の異形粒子は、傘部と軸部とからなると見做すことができ、軸部の底の幅Ｄ１が、樹脂粒子の粒子径Ａの０．１〜０．８倍であり、軸部の中間部の幅Ｄ２が、樹脂粒子の粒子径Ａの０．２〜０．９倍であり、軸長さ方向の高さＥが、異形粒子の粒子径Ａの０．２〜１．５倍である。
【００５０】
図１Ｃは、半球状の異形粒子を示す投影図であり、上図が投影面積が最大となる場合を示す図であり、下図が投影面積が最小となる場合を示す図である。投影面積が最大となる図の粒子の外形は円形となる。ここで、半球状の異形粒子は、投影面積が最小となる半円状の図において、異形粒子の高さＦが、異形粒子の粒子径Ａの０．２〜０．８倍である。
【００５１】
図１Ｄは、両面凸レンズ状（碁石状）の異形粒子を示す投影図であり、上図が投影面積が最大となる円形状を示す図であり、下図が投影面積が最小となる場合を示す図である。ここで、両面凸レンズ状の異形粒子は、投影面積が最小となる下図において、凸レンズの高さＨ及びＩが、異形粒子の粒子径Ａの０．２〜０．８倍である。
【００５２】
図１Ａ〜図１Ｄにおいて、粒子径Ａは、０．５〜３０μｍの範囲で設定することができる。また、異形粒子の球換算体積平均粒子径は、０．５〜３０μｍの範囲で設定することができる。
【００５３】
なお、図１Ａ〜図１Ｄは、異形粒子の形状をわかりやすく説明するための形状を示す図であり、実際には若干の膨らみやへこみが存在している最大径と最小径とが異なる異形粒子も、本発明の範囲内である。
【００５４】
上記異形粒子の形状は、樹脂粒子の原料の使用割合、樹脂粒子を得る際の重合条件等を適宜調製することにより、作り分けることができる。例えば、種粒子の組成、種粒子の重量平均分子量、種粒子に対する重合性ビニル系単量体の使用量及びアルキレンオキサイド基を有する（メタ）アクリル酸エステルの使用量を調整することにより形状を作り分けることができる。例えば、種粒子に対する重合性ビニル系単量体の使用量を増やすと、断面馬蹄状の異形粒子が得られやすい。また、アルキレンオキサイド基を有する（メタ）アクリル酸エステルを使用しない場合、両面凸レンズ状の異形粒子が得られやすい。アルキレンオキサイド基を有する（メタ）アクリル酸エステルを少量使用した場合、半球状の異形粒子が得られやすく、アルキレンオキサイド基を有する（メタ）アクリル酸エステルの使用量を増やすと、断面馬蹄状の異形粒子が得られやすい。更に、種粒子の分子量が低い場合、断面馬蹄状の異形粒子が得られやすく、種粒子の分子量を増やすと、半球状の異形粒子が得られやすく、種粒子の分子量を更に増やすと、キノコ状の異形粒子が得られやすい。
【００５５】
（樹脂粒子の製造用原料及び製造方法）
次に、樹脂粒子の製造用原料及び製造方法を説明する。樹脂粒子の製造方法としては、種粒子に、水性乳化液中の重合性ビニル系単量体を吸収させ、吸収させた重合性ビニル系単量体を重合させる、いわゆるシード重合法が好適である。
【００５６】
（１）種粒子
種粒子は、炭素数３以上６未満のアルキル基をエステル部に含む（メタ）アクリル酸エステル（炭素数３以上６未満のアルキルアルコールと（メタ）アクリル酸とが縮合したもの）を含む単量体に由来する樹脂粒子であることが好ましい。種粒子を形成するための単量体は、炭素数３以上６未満のアルキル基をエステル部に含む（メタ）アクリル酸エステルを５０重量％以上含むことが好ましい。このような単量体に由来する樹脂粒子は、非真球状（異形）粒子となり易い。このアルキル基としては、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル等の直鎖アルキル基、イソプロピル、イソブチル、ｔ−ブチル等の分岐アルキル基が挙げられる。具体的な（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル等の単量体が挙げられる。これら単量体は、一種を用いてもよいし、二種以上を混合して用いてもよい。中でも分岐アルキル基（例えば、イソプロピル、イソブチル、ｔ−ブチル）を有する（メタ）アクリル酸エステルは、樹脂粒子は、非真球状（異形）の樹脂粒子が得られ易いため、好ましい。
【００５７】
なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」はアクリルまたはメタクリルを意味し、「（メタ）アクリレート」はアクリレートまたはメタクリレートを意味するものとする。
【００５８】
種粒子の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）による測定で、１５万〜１００万の範囲であることが好ましく、２０万〜８０万の範囲であることがより好ましい。重量平均分子量が１００万以下であれば、異形の樹脂粒子が得られ易く、球状粒子の混入を防ぐことができる。重量平均分子量を１００万以下とすることにより、種粒子の単量体吸収能力の低下を防ぐことができ、単量体が吸収されないまま独自に重合することが防止され、目的の樹脂粒子とは異なる球状の樹脂粒子が生成することを防止できる。他方、種粒子の重量平均分子量を１５万以上にすることにより、種粒子と重合性ビニル系単量体との相分離が適切になされ、目的の異形の樹脂粒子が得られ難くなることを防止できる。
【００５９】
なお、種粒子の大きさ及び形状は特に限定されない。種粒子には、通常、０．１〜５μｍの粒径の球状粒子が使用される。
【００６０】
（２）種粒子の製造方法
種粒子の製造方法は、特に限定されないが、乳化重合、ソープフリー乳化重合、シード重合、懸濁重合等の公知の方法を用いることができる。製造法は、種粒子の粒子径の均一性や製造法の簡便性を考慮すると、乳化重合、ソープフリー乳化重合、シード重合法が好ましい。
【００６１】
種粒子製造用の単量体の重合は、分子量調整剤の存在下で行ってもよい。分子量調整剤としては、α−メチルスチレンダイマー；ｎ−オクチルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン等のメルカプタン類；γ−テルピネン、ジペンテン等のテルペン類；クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類等のような連鎖移動剤を使用できる。分子量調整剤は、種粒子製造用の単量体１００重量部に対して０．１〜１０重量部の範囲で使用することが好ましい。
【００６２】
（３）重合性ビニル系単量体
重合性ビニル系単量体は、架橋性単量体を５〜５０重量％含む単量体であることが好ましい。架橋性単量体としては、特に限定されず、公知の架橋性単量体を何れも使用できる。架橋性単量体としては、例えば、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ジビニルベンゼン等の重合性ビニル基（重合性のビニル基または置換ビニル基）を１分子中に２つ以上有する多官能性単量体が用いられる。架橋性単量体の使用量は、重合性ビニル単量体全量に対して、５〜５０重量％である。架橋性単量体の比率が５重量％未満や５０重量％より大きい場合は、異形化が小さく球状に近い粒子が得られることがある。より好ましい使用量は１０〜４０重量％である。
【００６３】
必要に応じて、重合性ビニル系単量体は、架橋性単量体以外の他の単量体を含んでいてもよい。他の単量体としては、（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸誘導体；酢酸ビニル；アクリロニトリル等が挙げられる。
【００６４】
これらの中でも、アルキレンオキサイド基を有する（メタ）アクリル酸エステルは、非真球状（異形）の粒子が得られやすいので、他の単量体としてより好ましい。そのような（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、下記の一般式で表される化合物が挙げられる。
【００６５】
【化１】
2012132533.tif 000003
【００６６】
上記一般式中、Ｒ1はＨ又はＣＨ3を示し、Ｒ2及びＲ3は異なってＣ2Ｈ4、Ｃ3Ｈ6、Ｃ4Ｈ8、Ｃ5Ｈ10から選択されるアルキレン基を示し、ｍは０〜５０、ｎは０〜５０（但しｍとｎは同時に０にならない）であり、Ｒ4はＨ又はＣＨ3を示している。
【００６７】
なお、上記一般式の単量体において、ｍが５０より大きい場合及びｎが５０より大きい場合、重合安定性が低下し、合着粒子が発生することがある。好ましいｍ及びｎの範囲は０〜３０であり、より好ましいｍ及びｎの範囲は０〜１５である。
【００６８】
アルキレンオキサイド基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、市販品を利用できる。市販品としては、例えば、日油株式会社製のブレンマー（登録商標）シリーズが挙げられる。更にブレンマー（登録商標）シリーズの中で、ブレンマー（登録商標）５０ＰＥＰ−３００（Ｒ1はＣＨ3であり、Ｒ2はＣ2Ｈ5、Ｒ3はＣ3Ｈ6、ｍ及びｎは平均してｍ＝３．５及びｎ＝２．５の混合物、Ｒ4はＨである）、ブレンマー（登録商標）７０ＰＥＰ−３５０Ｂ（Ｒ1はＣＨ3であり、Ｒ2はＣ2Ｈ5、Ｒ3はＣ3Ｈ6、ｍ及びｎは平均してｍ＝３．５及びｎ＝２．５の混合物、Ｒ4はＨである）、ブレンマー（登録商標）ＰＰ−１０００（Ｒ1はＣＨ3であり、Ｒ3はＣ3Ｈ6、ｍは０、ｎは平均して４〜６の混合物、Ｒ4はＨである）、ブレンマー（登録商標）ＰＭＥ−４００（Ｒ1はＣＨ3であり、Ｒ2はＣ2Ｈ5、ｍは平均して９の混合物、ｎは０、Ｒ4はＣＨ3である）等が適している。
【００６９】
上記アルキレンオキサイド基を有する（メタ）アクリル酸エステルの使用量は、重合性ビニル系単量体の全量に対し、０〜４０重量％であることが好ましく、１〜４０重量％であることがより好ましく、５〜３０重量％が更に好ましく、１０〜２０重量％であることが特に好ましい。上記アルキレンオキサイド基を有する（メタ）アクリル酸エステルの使用量が重合性ビニル系単量体の全量に対して４０重量％を越えると重合安定性が低下し、合着粒子が多くなることがある。
【００７０】
（４）樹脂粒子の製造方法
以下に、一例として、シード重合法を用いた樹脂粒子の製造方法を述べるが、樹脂粒子の製造方法は、この方法に限定されるものではない。
【００７１】
シード重合法を用いた樹脂粒子の製造方法では、まず、重合性ビニル系単量体と水性媒体とから構成される水性乳化液に種粒子を添加する。水性媒体としては、水、水と水溶性溶媒（例えば、炭素数５以下の低級アルコール）との混合媒体が挙げられる。
【００７２】
水性媒体には、界面活性剤が含まれていることが好ましい。界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系及び両性イオン系のもののいずれをも用いることができる。
【００７３】
アニオン系界面活性剤としては、例えば、オレイン酸ナトリウム、ヒマシ油カリ石鹸等の脂肪酸石鹸、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム等のアルキル硫酸エステル塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等のジアルキルスルホコハク酸塩、アルケニルコハク酸塩（ジカリウム塩）、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等が挙げられる。
【００７４】
カチオン系界面活性剤としては、例えば、ラウリルアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート等のアルキルアミン塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩等が挙げられる。
【００７５】
両性イオン系界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミンオキサイドや、リン酸エステル系又は亜リン酸エステル系界面活性剤が挙げられる。
【００７６】
上記界面活性剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。上記界面活性剤の内、重合時の分散安定性の観点から、アニオン系界面活性剤が好ましい。
【００７７】
水性乳化液は、公知の方法により作製できる。例えば、重合性ビニル系単量体を、水性媒体に添加し、ホモジナイザー、超音波処理機、ナノマイザー等の微細乳化機により分散させることで、水性乳化液を得ることができる。重合性ビニル系単量体は、必要に応じて重合開始剤を含んでいてもよい。重合開始剤は、重合性ビニル系単量体に予め混合させた後、水性媒体中に分散させてもよいし、両者を別々に水性媒体に分散させたものを混合してもよい。得られた水性乳化液中の重合性ビニル系単量体の液滴の粒子径は、種粒子よりも小さい方が、重合性ビニル系単量体が種粒子に効率よく吸収されるので好ましい。
【００７８】
種粒子は、水性乳化液に直接添加してもよく、種粒子を水性分散媒体に分散させた形態で添加してもよい。
【００７９】
種粒子の水性乳化液への添加後、種粒子へ重合性ビニル系単量体を吸収させる。この吸収は、通常、種粒子添加後の水性乳化液を、室温（約２０℃）で１〜１２時間攪拌することで行うことができる。また、水性乳化液を３０〜５０℃程度に加温することにより吸収を促進してもよい。
【００８０】
種粒子は、重合性ビニル系単量体を吸収することにより膨潤する。重合性ビニル系単量体と種粒子との混合比率は、種粒子１重量部に対して、重合性ビニル系単量体が５〜１５０重量部の範囲であることが好ましく、１０〜１２０重量部の範囲であることがより好ましい。種粒子に対する重合性ビニル系単量体の混合比率が小さくなると、重合による粒子径の増加が小さくなることにより、生産性が低下することがある。種粒子に対する重合性ビニル系単量体の混合比率が大きくなると、重合性ビニル系単量体が、完全に種粒子に吸収されず、水性媒体中で独自に懸濁重合し異常粒子を生成することがある。なお、吸収の終了は、光学顕微鏡の観察で粒子径の拡大を確認することにより判定できる。
【００８１】
水性乳化液には、重合開始剤を必要に応じて添加することができる。重合開始剤としては、例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、オルソクロロ過酸化ベンゾイル、オルソメトキシ過酸化ベンゾイル、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系化合物等が挙げられる。重合開始剤は、重合性ビニル系単量体１００重量部に対して、０．１〜３重量部の範囲で使用することが好ましい。
【００８２】
次に、種粒子に吸収させた重合性ビニル系単量体を重合させることで、異形の樹脂粒子が得られる。重合温度は、重合性ビニル系単量体、重合開始剤の種類に応じて、適宜選択する。重合温度は、２５〜１１０℃の範囲であることが好ましく、５０〜１００℃の範囲であることがより好ましい。重合反応は、種粒子に単量体、重合開始剤が完全に吸収された後に、昇温して行うのが好ましい。重合完了後、必要に応じて異形の樹脂粒子を遠心分離して水性媒体を除去し、水及び溶剤で洗浄した後、乾燥、単離する。
【００８３】
上記重合工程において、異形の樹脂粒子の分散安定性を向上させるために、高分子分散安定剤を添加してもよい。高分子分散安定剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリカルボン酸、セルロース類（ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等）、ポリビニルピロリドン等を用いることができる。また、これらの高分子分散安定剤と、トリポリリン酸ナトリウム等の無機系水溶性高分子化合物とを併用することもできる。これらのうち、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンが高分子分散安定剤として好ましい。高分子分散安定剤の添加量は、重合性ビニル系単量体１００重量部に対して１〜１０重量部が好ましい。
【００８４】
また、水系での乳化粒子の発生を抑えるために、亜硝酸塩類、亜硫酸塩類、ハイドロキノン類、アスコルビン酸類、水溶性ビタミンＢ類、クエン酸、ポリフェノール類等の水溶性の重合禁止剤を用いてもよい。
【００８５】
次に、上記した工程を経て得られた異形の樹脂粒子の表面に含窒素芳香族化合物由来の重合体を被覆させて、着色樹脂粒子を製造する工程について説明する。
【００８６】
（着色樹脂粒子の製造方法）
本発明の着色樹脂粒子の製造方法では、上記説明したシード重合法等により得られた異形の樹脂粒子の表面に、含窒素芳香族化合物に由来する重合体を被覆する。含窒素芳香族化合物に由来する重合体を被覆する方法としては、酸化剤を含む水性媒体中に前記樹脂粒子を分散させて分散液（乳化液または懸濁液）とし、該分散液に含窒素芳香族化合物を添加し攪拌して、酸化重合により前記樹脂粒子の表面に前記含窒素芳香族化合物の重合体を被覆させる方法が好ましい。
【００８７】
（１）含窒素芳香族化合物
含窒素芳香族化合物としては、ピロール、インドール、イミダゾール、ピリジン、ピリミジン、ピラジン等の含窒素複素環式芳香族化合物、アニリンのような１級アミノ基置換芳香族化合物、及びこれらのアルキル置換体（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル等の炭素数１〜４のアルキル基による置換体）、ハロゲン置換体（例えば、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基等のハロゲン基による置換体）、ニトリル置換体といった誘導体が挙げられる。これらの単量体は単独で使用して、単独重合体とすることができ、あるいは２種類以上を併用して、共重合体とすることもできる。より均一な被覆層が形成されやすいこと、および黒色の着色樹脂粒子が得られることから、ピロール及びピロールの誘導体の重合体が含窒素芳香族化合物として好ましい。
【００８８】
含窒素芳香族化合物の添加量は、所望の着色度等に応じて設定すればよく、樹脂粒子１００重量部に対し、１〜３０重量部の範囲であることが好ましく、３〜２０重量部であることがより好ましい。含窒素芳香族化合物の添加量が樹脂粒子１００重量部に対して１重量部以上であれば、樹脂粒子の表面全体が均一に含窒素芳香族化合物に由来する重合体で被覆され、所望の着色度を得ることが可能となる。一方、含窒素芳香族化合物の添加量を樹脂粒子１００重量部に対して３０重量部以下にすれば、添加した含窒素芳香族化合物が単独で重合し、目的とする着色樹脂粒子以外のものができてしまうことを防止することができる。
【００８９】
（２）酸化剤
酸化剤としては、塩酸、硫酸、クロロスルホン酸のような無機酸、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸のような有機酸、塩化第二鉄、塩化アルミニウムのような金属ハロゲン化物、過塩素酸カリウムのようなハロゲン酸、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過酸化水素のような過酸化物等が挙げられる。これらは単独または混合して使用してもよい。酸化剤としては、無機過酸のアルカリ金属塩が好ましい。無機過酸のアルカリ金属塩としては、具体的には、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等が挙げられる。
【００９０】
酸化剤の使用量は、含窒素芳香族化合物全量に対して０．５〜２．０モル当量であることが好ましい。酸化剤の使用量を含窒素芳香族化合物全量に対して０．５モル当量以上にすれば、樹脂粒子の表面全体が均一に含窒素芳香族化合物の重合体を含む被覆層で被覆され、所望の着色度を得ることが可能となる。一方、酸化剤の使用量を含窒素芳香族化合物全量に対して２．０モル当量以下にすれば、添加した含窒素芳香族化合物が単独で重合し、目的とする着色樹脂粒子以外のものができてしまうことを防止することができる。
【００９１】
（３）水性媒体
酸化剤が添加される水性媒体は、含窒素芳香族化合物を溶解又は分散できるものであれば特に限定されるものではないが、水又は、水と、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール等のアルコール類；ジエチルエーテル、イソプロピルエ一テル、ブチルエーテル、メチルセロソルブ、テトラヒドロフラン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等のケトン類との混合媒体が挙げられる。
【００９２】
酸化剤が添加された水性媒体は、３以上のｐＨを有することが好ましい。ｐＨが３以上であれば、樹脂粒子の表面全体が均一に含窒素芳香族化合物の重合体を含む被覆層で覆われ、所望の着色度を得ることが可能となる。安定に被覆するには、ｐＨを３〜１０の範囲に調製することがより好ましい。
【００９３】
（４）界面活性剤
また、水性媒体には、界面活性剤を添加してもよい。界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性イオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤をいずれも使用できる。
【００９４】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、オレイン酸ナトリウム、ヒマシ油カリ石鹸等の脂肪酸石鹸、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム等のアルキル硫酸エステル塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、コハクスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等が挙げられる。
【００９５】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレン−オキシプロピレンブロックポリマ一等が挙げられる。
【００９６】
カチオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリルアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート等のアルキルアミン塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩等が挙げられる。
【００９７】
両性イオン界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミンオキサイド、リン酸エステル系又は亜リン酸エステル系界面活性剤等が挙げられる。上記界面活性剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。界面活性剤の添加量は、水性媒体１００重量部に対して０．０００１〜１重量部の範囲であることが好ましい。
【００９８】
また、水性媒体には、界面活性剤以外に高分子分散安定剤が添加されてもよい。高分子分散安定剤としては、例えば、ポリアクリル酸、その共重合体及びこれらの中和物ならびにポリメタクリル酸、その共重合体及びこれらの中和物、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）等が挙げられる。高分子分散安定剤は、上述の界面活性剤と併用してもよい。
【００９９】
（５）酸化重合
上述した酸化重合を用いた着色樹脂粒子の製造方法では、酸化剤を含む水性媒体中に前記樹脂粒子を分散させて分散液とし、該分散液に含窒素芳香族化合物を添加し、攪拌して酸化重合することにより、異形の樹脂粒子表面が含窒素芳香族化合物に由来する重合体で被覆された着色樹脂粒子を得る。次いで、酸化重合の温度は−２０〜４０℃の範囲であることが好ましく、酸化重合の時間は、０．５〜１０時間の範囲であることが好ましい。
【０１００】
なお、着色樹脂粒子が分散された乳化液は、必要に応じて遠心分離して水性媒体を除去し、水及び溶剤で洗浄した後、乾燥、単離する。
【０１０１】
なお、上記実施の形態では、樹脂粒子に重合体を被覆させる方法として、シード重合法等により得られた異形の樹脂粒子を、無機過酸のアルカリ金属塩を含む水性媒体中で、含窒素芳香族化合物と混合して、酸化重合させる方法について説明したが、樹脂粒子に重合体を被覆させる方法は、この方法に限定されることはなく、例えば、予め含窒素芳香族化合物を重合し、得られた重合体を、乾式の方法を用いて樹脂粒子に被覆する方法も採用され得る。上記乾式の方法としては、例えば、ボールミルを用いる方法、Ｖ型混合機を用いる方法、高速流動乾燥機を用いる方法、ハイブリダイザーを用いる方法、メカノフュージョン法などを用いることができる。
【０１０２】
（着色樹脂粒子）
着色樹脂粒子は、樹脂粒子の表面全体が均一に含窒素芳香族化合物に由来する重合体を含む被覆層で覆われていることが好ましい。ここで、「均一」とは、樹脂粒子を覆う含窒素芳香族化合物に由来する重合体を含む被覆層の厚さの振れが少ないことを言う。振れは５０％以下であることが好ましく、４０％以下であることがより好ましい。
【０１０３】
被覆層の厚さは、３０〜３００ｎｍの範囲であることが好ましく、５０〜２００ｎｍの範囲であることがより好ましい。被覆層の厚さが３０ｎｍ以上であれば、十分な着色度が得られ、所望の特性（例えば、防眩性など）を得ることが可能となる。一方、被覆層の厚さが３００ｎｍ以下であれば、光透過性の低下を抑えることが可能となる。例えば、これを用いた防眩部材が設けられる表示装置の表示が暗くなってしまうことを防止することができる。
【０１０４】
着色樹脂粒子の球換算体積平均粒子径は、特に限定されるものではないが、化粧料組成物としての用途を考慮すると、１〜５０μｍであることが好ましい。より好ましくは、１〜３０μｍである。着色樹脂粒子の球換算体積平均粒子径が１μｍ以上であれば、化粧料としての付着性を向上させる効果を得ることが可能となる。一方、着色樹脂粒子の球換算体積平均粒子径を５０μｍ以下にすれば、塗布性や触感を損なわない化粧料にすることが可能となる。
【０１０５】
また、着色樹脂粒子の球換算体積平均粒子径は、防眩性部材としての用途を考慮すると、１〜１０μｍであることが好ましく、３〜７μｍであることがより好ましい。着色樹脂粒子の球換算体積平均粒子径が１μｍ以上であれば、防眩性部材に微細凹凸が確実に形成され、所望の防眩性を得ることが可能となる。一方、着色樹脂粒子の球換算体積平均粒子径を１０μｍ以下にすれば、微細凹凸の調整も容易であり、該調整により所望の防眩性を得ることが可能となる。
【０１０６】
また、着色樹脂粒子の粒子径の変動係数（ＣＶ値）は、防眩性の向上、ギラツキ防止、および均一な塗膜を得るために３０％以下であることが好ましく、２０％以下であることがさらに好ましい。
【０１０７】
（着色樹脂粒子の用途）
本発明に係る着色樹脂粒子は、投影面積が最大となる方向から見たときの異形樹脂粒子の外形が円形であり、投影面積が最小となる方向から見たときの異形樹脂粒子の外形が非円形である、異形形状を有し、かつ樹脂粒子の表面が含窒素芳香族化合物に由来する重合体からなる被覆層で被覆されている。そのため、この重合体に由来する着色度（例えば黒色）を有する、化粧料を初めとする各種用途への適用が可能な着色樹脂粒子とすることができる。
【０１０８】
例えば、着色樹脂粒子は、その表面部分のみが着色しているため、粒子の内部まで着色している公知の着色粒子に比べて、粒子を透過する光量が大きく低下することもない。そのため、フィルムやシートにこの着色樹脂粒子を分散させることにより、安定した所望の全光線透過率を有する防眩性部材などの分野に好適に用いることができる。このような防眩性部材は、本発明に係る着色樹脂粒子とバインダー樹脂とを含む混合物を透明基材樹脂に塗布することにより得られる。また、着色樹脂粒子の形状が、投影面積が最大となる方向から見たときの異形樹脂粒子の外形が円形であり、投影面積が最小となる方向から見たときの異形樹脂粒子の外形が非円形である、異形形状であるため、付着性も高められる。
【０１０９】
また、他の用途としては、含窒素芳香族化合物に由来する重合体（例えば、ポリピロール等）の導電性を利用して、導電性フィルム、帯電防止フィルム、電磁波シールド材、情報記録紙等のコーティング剤（塗布用組成物）への添加剤として好適に用いることができる。また、含窒素芳香族化合物に由来する重合体の着色性（例えば黒色）を利用して、化粧料、塗料、インキ、接着剤、粘着剤等への添加剤としても好適に用いることができる。
【０１１０】
（樹脂組成物）
本発明の樹脂組成物は、本発明の着色樹脂粒子を含んでいる。本発明の樹脂組成物に用いる着色樹脂粒子の形状は、異形形状であれば特に限定されるものではないが、凹部を有する形状、半球状の形状、両面凸レンズ状の形状、又はキノコ状の形状が好ましく、両面凸レンズ状であることがさらに好ましい。
【０１１１】
本発明の樹脂組成物は、基材樹脂をさらに含むことが好ましい。基材樹脂をさらに含む本発明の樹脂組成物は、光拡散性を有するので、光拡散板等の光拡散部材を成形するための光拡散性樹脂組成物として用いることができる。
【０１１２】
前記基材樹脂としては、例えば、ポリカーボネート系樹脂；
ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体等の塩化ビニル系樹脂；
ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル−エチレン共重合体等のビニルエステル系樹脂；
ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体等のスチレン系樹脂；
ポリ（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、（メタ）アクリル酸エステル−スチレン共重合体等の（メタ）アクリル酸エステル系樹脂；
テレフタル酸とエチレングリコールとの縮合体、アジピン酸とエチレングリコールとの縮合体等のポリエステル系樹脂；
ポリエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、カルボキシル変性ポリエチレン、ポリイソブチレン、ポリブタジエン等のポリオレフィン系樹脂；
ウレタン系樹脂；エポキシ系樹脂；シリコーン系樹脂；フッ素系樹脂等が挙げられる。これら基材樹脂は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１１３】
透明性に優れた樹脂組成物を得たい場合には着色樹脂粒子と同程度の屈折率を有する基材樹脂を選択し、光拡散性に優れた樹脂組成物を得たい場合には着色樹脂粒子の屈折率と十分に差がある屈折率を有する基材樹脂を選択すればよい。本発明の樹脂組成物を光拡散板等の光拡散部材を成形するための光拡散性樹脂組成物として用いる場合、前記基材樹脂として、ポリカーボネート系樹脂が好ましい。これにより、樹脂組成物及びそれを成形してなる成形体に、優れた耐衝撃性及び光透過性を付与することができる。
【０１１４】
前記ポリカーボネート系樹脂としては、例えば、芳香族ジヒドロキシ化合物とホスゲンまたは炭酸ジエステルとを溶融法または溶液法で反応させて得られる芳香族ポリカーボネート系樹脂を使用することができる。
【０１１５】
前記芳香族ジヒドロキシ化合物としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−１−メチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ナフチルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン等のビス（ヒドロキシアリール）アルカン類；
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ビドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン等のビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類；
４，４’−ジビドロキシフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルフェニルエーテル等のジヒドロキシアリールエーテル類；
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルフィド等のジヒドロキシジアリールスルフィド類；
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホキシド等のジヒドロキシジアリールスルホキシド類；
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホン等のジヒドロキシジアリールスルホン類；
４，４’−ジヒドロキシジフェニルなどのジヒドロキシジフェニル類等が挙げられる。
【０１１６】
これらの芳香族ジヒドロキシ化合物は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。また、芳香族ジヒドロキシ化合物は、所望の物性に影響を与えない限り、任意の置換基等を含んでいてもよく、架橋剤等により架橋されていてもよい。芳香族ジヒドロキシ化合物としては、耐衝撃性に優れた樹脂組成物を得ることができるため、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフェノールＡ］が好ましい。本発明の樹脂組成物においては、２種以上のポリカーボネート系樹脂を使用してもよい。
【０１１７】
着色樹脂粒子は、一般的に、樹脂組成物に対して０．１〜３０重量％添加するのが好ましい。着色樹脂粒子の添加量が０．１重量％未満では、着色樹脂粒子による所望の効果（例えば光拡散効果）を得ることが難しくなり、また、着色樹脂粒子の添加量が３０重量％を超えると、着色樹脂粒子が樹脂組成物中で均一に分散せず、この場合も着色樹脂粒子による所望の効果（例えば光拡散効果）を得ることが難しくなる。
【０１１８】
本発明の樹脂組成物は、蛍光増白剤、熱安定剤、有機系又は無機系の紫外線吸収剤等の各種成分を含むこともできる。これらの各種成分は、樹脂組成物に、所望の蛍光増白性、熱安定性、紫外線吸収性等の物性を与えることができる。
【０１１９】
前記蛍光増白剤としては、特に限定されるものではなく、例えば、オキサゾール系蛍光増白剤（例えば、日本化薬株式会社製の「カヤライト（登録商標）ＯＳ」）、イミダゾール系蛍光増白剤、ローダミン系蛍光増白剤等を用いることができる。このような蛍光増白剤を、樹脂組成物中に、基材樹脂１００重量部に対し、好ましくは０．０００５〜０．１重量部、より好ましくは０．００１〜０．１重量部、さらに好ましくは０．００１〜０．０５重量部の割合で含めると、樹脂組成物に十分な蛍光増白性を付与することができる。
【０１２０】
前記熱安定剤としては、特に限定されるものではなく、例えば、リン酸エステル、亜リン酸エステル、ホスホン酸エステル等の有機リン系熱安定剤；ヒンダードフェノール系熱安定剤；ラクトン系熱安定剤；熱酸化を抑制する機能を有するフォスファイト系酸化防止剤（例えば、株式会社ＡＤＥＫＡ製の「アデカスタブ（登録商標）ＰＥＰ−３６」）等を用いることができる。このような熱安定剤を、樹脂組成物中に、基材樹脂１００重量部に対し、好ましくは０．００５〜０．５重量部、より好ましくは０．０１〜０．５重量部、さらに好ましくは０．００１〜０．３重量部の割合で含めると、樹脂組成物に十分な熱安定性を付与することができる。
【０１２１】
前記有機系の紫外線吸収剤としては、特に限定されるものではなく、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−［２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル］フェノール］（株式会社ＡＤＥＫＡ製の「アデカスタブ（登録商標）ＬＡ−３１」）、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤；ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤；２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤等を用いることができる。前記有機系の紫外線吸収剤を、樹脂組成物中に、基材樹脂１００重量部に対し、好ましくは０．０１〜２．０重量部、より好ましくは０．０３〜２．０重量部、さらに好ましくは０．０５〜１．０重量部の割合で含めると、樹脂組成物に十分な紫外線吸収性を付与することができる。
【０１２２】
前記無機系の紫外線吸収剤としては、酸化亜鉛微粒子、酸化チタン微粒子、酸化セリウム微粒子、酸化ジルコニウム微粒子等の無機微粒子（粒子径が０．００３〜０．１μｍ、好ましくは０．００３〜０．０５μｍである粒子）を用いることができる。前記無機系の紫外線吸収剤を、樹脂組成物中に０．００１〜２４重量％の割合で含めると、樹脂組成物に十分な紫外線吸収性を付与することができる。前記無機系の紫外線吸収剤は、前記着色樹脂粒子中に１〜８０重量％の割合で内包させてもよい。これら紫外線吸収剤は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【０１２３】
（成形体及び光拡散板）
本発明の成形体は、本発明の樹脂組成物を成形してなるものである。樹脂組成物の成形方法としては、生産性の点から、ペレット状の樹脂組成物を射出成形、射出圧縮成形、又は、押出成形等の成形法により成形して、成形体を得る方法を採用することができる。また、樹脂組成物を押出成形してシート状成形体を得て、このシート状成形体を真空成形、圧空成形等の成形法により成形して成形体を得る方法を採用することができる。
【０１２４】
このような本発明の成形体は、光拡散性を有するので、着色樹脂粒子を含む光拡散板等の光拡散性部材として使用することができる。本発明の光拡散板は、着色樹脂粒子を含んでいる。
【０１２５】
また、本発明の成形体は、照明用カバー等の電気・電子部品、自動車用内装パネル等の自動車部品、機械部品、雑貨、食品及び薬品等を包装するための包装用フィルム、食品及び薬品等の容器、繊維、板、屋根等の建築物などとしても使用することができる。上記着色樹脂粒子がピロールまたはピロール誘導体に由来する重合体を含む場合には、本発明の成形体は、導電性及び帯電防止機能を有している。
【０１２６】
また、本発明の成形体には、必要に応じて、耐候性や加工性能を高めるための、補助剤として、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、難燃剤、帯電防止剤、滑剤、高分子改質剤等を必要に応じて適量配合することができる。また、成形体の透明性を阻害しない範囲で、体質顔料や着色顔料、染料等を成形体に添加することもできる。
【０１２７】
（塗料）
本発明の塗料は、本発明の着色樹脂粒子を含んでいる。本発明の塗料に用いる着色樹脂粒子の形状は、異形形状であれば特に限定されるものではないが、凹部を有する形状、半球状の形状、両面凸レンズ状の形状、又はキノコ状の形状が好ましく、両面凸レンズ状がであることがさらに好ましい。
【０１２８】
本発明の塗料は、樹脂バインダーを含むことが好ましい。上記樹脂バインダーとしては、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂（アクリル系樹脂）、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、シリコーン系樹脂、スチレン系樹脂、フッ素系樹脂、セルロース系樹脂、他のビニル系樹脂（塩化ビニル系樹脂等）等のような、皮膜を形成し得る種々の重合体、それらの変性物、それら重合体の前駆体（単量体、オリゴマー、又はそれらの混合物）等が使用できる。これら樹脂バインダーは、溶剤に溶解するものであっても、溶剤中にエマルジョンとして存在するものであっても良く、使用目的に応じて適宜選択される。
【０１２９】
透明性に優れた塗膜を得たい場合には、着色樹脂粒子の屈折率と同程度の屈折率を有するビヒクル成分を選択すれば良い。また、艶消し性に優れた塗膜を得たい場合には、着色樹脂粒子の屈折率と十分に差がある屈折率を有するビヒクル成分を選択すれば良い。例えば、アクリル系樹脂を主成分とする着色樹脂粒子とアクリル系樹脂の樹脂バインダーとの組合せであれば透明性に優れた塗膜を得ることができ、スチレン系樹脂を主成分とする着色樹脂粒子とアクリル系樹脂の樹脂バインダーとの組合せであれば、艶消し性に優れた塗膜を得ることができる。
【０１３０】
本発明の塗料の形態としては、溶剤に固体状の樹脂バインダーを溶解させると共に溶剤中に着色樹脂粒子を分散させた液状塗料；溶剤中に固体状の樹脂バインダー及び着色樹脂粒子を分散させた液状塗料；固体状の樹脂バインダー及び着色樹脂粒子を含み、溶剤を含まない粉体塗料；液体状の樹脂バインダーを含み、溶剤を含まない液状塗料；液体状の樹脂バインダーを溶剤で希釈した液体塗料等が挙げられる。上記液体状の樹脂バインダーとしては、例えば、紫外線硬化・電子線硬化が可能な重合体の前駆体（モノマー、オリゴマー、又はそれらの混合物）を用いることができる。
【０１３１】
本発明の塗料に必要に応じて用いられる上記溶剤は、着色樹脂粒子及び樹脂バインダーによって形成される皮膜の特性によって適宜選択することができるが、通常は、水、アルコール類（エチルアルコール、メチルアルコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン［ＭＥＫ］、メチルイソブチルケトン）、エーテル類（セロソルブ、ブチルセロソルブ）、テルぺン類（ターぺンチン、ジぺンテン）等である。
【０１３２】
本発明の塗料には、塗装性や塗膜の性能を高めるための補助剤として、有機系又は無機系の紫外線吸収剤、分散剤、界面活性剤、沈降防止剤、湿潤剤、たれ止め剤、消泡剤、酸化防止剤等を必要に応じて適量配合することができる。上記紫外線吸収剤として使用可能な化合物の例及び上記紫外線吸収剤の配合量の好ましい範囲は、樹脂組成物の項で説明した樹脂組成物に必要に応じて使用される紫外線吸収剤の場合と同様である。また、塗膜の透明性を阻害しない範囲で、体質顔料、着色顔料、染料などを本発明の塗料に添加することもできる。
【０１３３】
上記塗料は、均一化できるほどの流動性を持ち、固形分は樹脂バインダーが硬化して一体化することが必要であるので、上記塗料における塗膜を形成する成分（溶剤を除いた成分、すなわち、樹脂バインダーが固体状である場合には固形分）中における着色樹脂粒子の含有量は、９５重量％以下であることが好ましい。上記塗料における塗膜を形成する成分中における着色樹脂粒子の含有量が９５重量％を超えると、塗膜は著しく脆くなる。また、上記塗料における塗膜を形成する成分中における着色樹脂粒子の含有量は、０．５重量％以上であることが好ましい。これにより、着色樹脂粒子による艶消し効果及び着色効果を十分に得ることができる。
【０１３４】
（塗工物品）
本発明の塗工物品は、本発明の塗料を基材上に塗工（塗布）してなる。すなわち、本発明の塗工物品は、基材と、基材上に塗工された本発明の塗料によって形成された塗膜とを含んでいる。上記着色樹脂粒子がピロールまたはピロール誘導体に由来する重合体を含む場合には、本発明の塗工物品は、導電性及び帯電防止機能を有している。
【０１３５】
上記基材としては、例えば、透明基材フィルム、窓ガラス、ショーウインドウ、農業ハウス、透明食品包装紙、透明食品包装用フィルム、ショーケース、照明シェード、ポスター、看板、カラー写真、医薬瓶、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）ボトルのようなプラスチック基材、ガラス、紙、金属フィルム、各種材料からなる板、糸、各種材料からなる成形体等が挙げられる。
【０１３６】
上記塗料の塗工方法としては、例えば、ロールコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法、エアナイフコーティング法、フローコーティング法、スピンコーティング法、ディッピング法（浸漬塗装）、ドクターブレード法、静電塗装、凸版印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷、パッド印刷、平板印刷、プレキソ印刷等を用いることができる。
【０１３７】
上記塗料から形成される塗膜の厚みは１〜１００μｍの範囲内であることが好ましい。
【０１３８】
（光学フィルム及び防眩フィルム）
本発明の塗工物品は、上記基材として透明基材フィルムを用いた場合、光拡散性を有する光学フィルムとして用いることができる。本発明の光学フィルムは、透明な本発明の塗料を透明基材フィルム上に塗工してなる。すなわち、本発明の光学フィルムは、透明基材フィルムと、本発明の塗料の塗工によって透明基材フィルム上に形成された光拡散性の塗膜（以下「光学機能層」と称する）とを含んでいる。
【０１３９】
本発明の光学フィルムに用いる塗料は、本発明の着色樹脂粒子に加えて、上記バインダーとして、着色樹脂粒子のバインダー成分として機能する樹脂バインダーを含んでいることが好ましい。上記樹脂バインダーは、熱可塑性樹脂バインダー及び／又は熱硬化性樹脂バインダーである。
【０１４０】
本発明の光学フィルム中における着色樹脂粒子は、透明な塗料中に配合されて光学機能層の形成に用いられるものである。上記光学機能層は、特に限定されないが、ディスプレイ用光学機能層として利用できる。上記光学機能層は、より詳細には、例えば、ディスプレイ（特に高精細画像用ディスプレイ）の表面に設置される表面フィルムやスクリーン等の光学フィルムにおける、防眩層、ハードコート層、反射防止層等として利用することができる。上記着色樹脂粒子がピロールまたはピロール誘導体に由来する重合体を含む場合には、上記光学機能層は、導電性を有するので、上記各種光学フィルムにおける帯電防止層としても利用できる。
【０１４１】
本発明の光学フィルムは、本発明の着色樹脂粒子により形成された凹凸面を塗膜が有する場合、防眩フィルムとして用いることができる。本発明の防眩フィルムは、透明な本発明の塗料を透明基材フィルム上に塗工してなる。すなわち、本発明の防眩フィルムは、透明基材フィルムと、本発明の塗料の塗工によって透明基材フィルム上に形成された防眩性の塗膜（以下「防眩層」と称する）とを含んでいる。
【０１４２】
上記光学フィルムに用いる着色樹脂粒子の平均粒子径は、具体的には、０．５〜１０μｍの範囲内であることが好ましい。着色樹脂粒子の平均粒子径が０．５μｍ未満であると、着色樹脂粒子の粒子径が上記入射光の波長未満となって着色樹脂粒子表面での光拡散が起こらなくなりやすく、本発明の着色樹脂粒子を用いてなる光学機能層に適用可能な光の選択の幅が限られる。また、着色樹脂粒子の平均粒子径が０．５μｍ未満であると、充分に優れた光学機能（防眩性及び黒色再現性等）を有する光学機能層を得ることができない場合がある。着色樹脂粒子の平均粒子径が１０μｍを超えると、光学機能層の光学機能（ギラツキの抑制）が不十分となり（例えばギラツキが生じやすくなり）、本発明の着色樹脂粒子を用いてなる光学フィルムを適用したディスプレイ等の品位を低下させることがある。本発明の着色樹脂粒子を用いてなる光学フィルムをディスプレイに適用する場合、ディスプレイのコントラストの向上を図るのにより好ましい着色樹脂粒子の平均粒子径の下限は０．８μｍであり、上記コントラストの向上を図るのにより好ましい着色樹脂粒子の平均粒子径の上限は８μｍである。
【０１４３】
本発明の光学フィルムに用いる着色樹脂粒子の形状は、異形形状であれば特に限定されるものではないが、両面凸レンズ状であることが好ましい。
【０１４４】
上記光学フィルムにおける着色樹脂粒子の添加量は、樹脂バインダー１００重量部に対して、０．５〜２０重量部の範囲内であることが好ましい。着色樹脂粒子の添加量が樹脂バインダー１００重量部に対して０．５重量部未満であると、着色樹脂粒子の添加量が少ないために、光学機能層によるギラツキの抑制等のような効果が十分に得られない。着色樹脂粒子の添加量が樹脂バインダー１００重量部に対して２０重量部を超えると、上記光学フィルムの黒色部分が多くなるために上記光学フィルムの透明性が不足する。上記光学フィルムにおける着色樹脂粒子の添加量は、樹脂バインダー１００重量部に対して、１〜１０重量部の範囲内であることがより好ましい。
【０１４５】
上記透明基材フィルムとしては、特に限定されるものではないが、ポリエステル樹脂フィルム、ポリカーボネート樹脂フィルム、ポリ塩化ビニル樹脂フィルム、ポリエチレン樹脂フィルム、ポリプロピレン樹脂フィルム、ポリスチレン樹脂フィルムなどのプラスチックフィルム；ガラスフィルムなどを使用することができる。透明基材フィルムの厚みは、特に限定されるものではないが、通常、１０〜２５０μｍ程度である。
【０１４６】
上記光学フィルムにおける光学機能層の厚みは、特に制限されることはないが、１〜１０μｍの範囲内であることが好ましい。上記防眩フィルムにおける防眩層の厚みは、本発明の着色樹脂粒子に起因する凹凸面が表面に形成される限り特に制限されることはないが、１〜１０μｍの範囲内であることが好ましい。
【０１４７】
上記樹脂バインダーとしては、着色樹脂粒子が分散できる機能を有する透明性のものであれば特に限定されず、例えば、紫外線又は電子線により硬化する樹脂である電離放射線硬化型樹脂、溶剤乾燥型樹脂、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等が挙げられる。
【０１４８】
上記電離放射線硬化型樹脂としては、例えば、１つ又は２つ以上の（メタ）アクリレート系の官能基（（メタ）アクリロイルオキシ基）を有する化合物等の、１つ又は２つ以上の不飽和結合を有する化合物が挙げられる。
【０１４９】
上記の１つの不飽和結合を有する化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、スチレン、α−メチルスチレン、Ｎ−ビニルピロリドン等が挙げられる。
【０１５０】
上記の２つ以上の不飽和結合を有する化合物としては、例えば、カルボキシ基と反応可能な官能基（水酸基等）を複数有する多官能化合物と、（メタ）アクリル酸等のような不飽和カルボン酸の複数個との反応生成物が挙げられる。上記反応生成物としては、例えば、多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。上記多価アルコールのポリ（メタ）アクリレートしては、例えば、ポリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０１５１】
上記電離放射線硬化型樹脂として、上述した化合物の他に、不飽和二重結合を有する比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂等も使用することができる。
【０１５２】
本発明の着色樹脂粒子を、ディスプレイの表面に設置される表面フィルムとして使用する場合においては、上記樹脂バインダーは、上記電離放射線硬化型樹脂の１種である紫外線硬化樹脂からなることが好ましい。上記電離放射線硬化型樹脂として上記紫外線硬化樹脂を使用する場合には、上記光学機能層を形成するための塗料が、光重合開始剤を含有することが好ましい。
【０１５３】
上記光重合開始剤としては、具体例には、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、チオキサントン類、プロピオフェノン類、ベンジル類、ベンゾイン類（ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等）、アシルホスフィンオキシド類、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル等が挙げられる。また、上記光重合開始剤は光増感剤と混合して用いることが好ましい。光増感剤の具体例としては、例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、ポリ−ｎ−ブチルホスフィン等が挙げられる。上記電離放射線硬化型樹脂がラジカル重合性不飽和基を有する樹脂である場合には、上記光重合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、及びベンゾイン類を単独で又は混合して用いることが好ましい。また、上記電離放射線硬化型樹脂がカチオン重合性官能基を有する樹脂である場合には、上記光重合開始剤として、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタロセン化合物、及びベンゾインスルホン酸エステルを単独で又は混合して用いることが好ましい。
【０１５４】
上記光重合開始剤の添加量は、上記電離放射線硬化型樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部であることが好ましい。
【０１５５】
上記電離放射線硬化型樹脂は、溶剤乾燥型樹脂と併用することもできる。上記溶剤乾燥型樹脂としては、主として熱可塑性樹脂が挙げられる。上記熱可塑性樹脂としては、一般的な各種の熱可塑性樹脂が利用できる。上記溶剤乾燥型樹脂の併用により、塗布面の塗膜欠陥を有効に防止することができる。
【０１５６】
上記電離放射線硬化型樹脂と共に溶剤乾燥型樹脂として使用される上記熱可塑性樹脂の具体例としては、例えば、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、ハロゲン含有樹脂、脂環式オレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース誘導体、シリコーン系樹脂、ゴム又はエラストマー等が挙げられる。上記熱可塑性樹脂としては、通常、非結晶性であり、かつ有機溶剤（特に複数のポリマーや硬化性化合物を溶解可能な共通溶剤）に可溶な樹脂を使用することが好ましい。特に、成形性又は製膜性、透明性や耐候性の高い樹脂、例えば、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、脂環式オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース誘導体（セルロースエステル類等）等が好ましい。なお、上記溶剤乾燥型樹脂を単独で樹脂バインダーとして用いてもよい。
【０１５７】
上記樹脂バインダーとして使用される熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、ケイ素樹脂、ポリシロキサン樹脂等を挙げることができる。上記熱硬化性樹脂を用いる場合、必要に応じて、架橋剤、重合開始剤等の硬化剤、重合促進剤、溶剤、粘度調整剤等を併用して使用することもできる。
【０１５８】
上記光学機能層を形成するための塗料中には、レベリング剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の添加剤を添加してもよい。また、上記光学機能層を形成するための塗料中には、着色樹脂粒子以外の粒子を添加してもよい。
【０１５９】
上記光学機能層を形成するための塗料は、例えば、上記光学機能層の構成成分を適当な溶媒に溶解又は分散させて溶液又は分散液（塗布液）とすることによって調製できる。
【０１６０】
上記光学機能層を形成する方法としては、上記光学機能層を構成する樹脂バインダーを適当な溶剤に溶解又は分散させると共に上記着色樹脂粒子を溶剤に分散させて液状の塗料（塗布液）を調製し、当該塗布液をロールコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法、エアナイフコーティング法などの公知の方法により、透明基材フィルム上に塗布し乾燥させる方法；上記光学機能層を構成する樹脂バインダーを溶融し、これに、上記着色樹脂粒子、及び必要に応じて顔料などの添加剤を含有させてシート化する（シート状に成形する）方法等があげられる。また、防眩層等の光学機能層は、上記方法により、表示装置またはスクリーンの表面に直接形成してもよい。上記光学機能層の形成に用いる溶剤としては、前述した塗料に使用される各種の溶剤が挙げられる。
【０１６１】
（外用剤）
本発明の外用剤は、本発明の着色樹脂粒子を含んでいる。本発明の外用剤に用いる着色樹脂粒子の形状は、異形形状であれば特に限定されるものではないが、凹部を有する形状、半球状の形状、両面凸レンズ状の形状、又はキノコ状の形状が好ましく、両面凸レンズ状であることがさらに好ましい。
【０１６２】
着色樹脂粒子を配合し得る外用剤としては、例えば化粧料、外用医薬品等が挙げられる。着色樹脂粒子を配合し得る具体的な化粧料としては、マスカラなどのまつ毛、眉毛、又は皮膚のメイクアップ用化粧料組成物、頭髪用染色組成物、ほほ紅、ファンデーション等の固形状化粧料、ボディーパウダー等のパウダー状化粧料、クリーム等の液状化粧料等が挙げられる。本発明に係る着色樹脂粒子が配合されることにより、所望の着色度（例えば黒色）が得られ、付着性に優れ、剥がれにくい化粧料等の外用剤を実現することができる。
【０１６３】
着色樹脂粒子が配合され得る化粧料等の外用剤は、ローション、ゲル、クリーム、粉末、粉末圧縮物、棒状物等の剤型、スプレー、フォーム、エアゾール併用の剤型が採用され得る。
【０１６４】
また、これらの化粧料等の外用剤には、光学的な機能の向上や触感の向上のためマイカ、タルク、有機ヘクトライト等の無機化合物、酸化鉄、酸化チタン等を添加してもよい。液状化粧料等の液状外用剤の場合、液状の媒体として、特には限定されないが、水、アルコール、炭化水素、シリコーンオイル、植物性油脂又は動物性油脂等を用いることもできる。これらの化粧料等の外用剤には、上記他の成分以外に、化粧品等の外用剤に一般的に用いられる、ワックス（パラフィンワックス、カルナバワックス、蜜蝋等）、皮膜形成ポリマー（ポリビニルラウレート、酢酸ビニル／ステアリン酸アリルコポリマー等）、デンプン（例えばコメデンプン）、エステル系溶剤（例えばプロピレンカーボネート）、保存剤、流動パラフィン（例えばイソドデカン）、保湿剤、抗炎症剤、美白剤、ＵＶケア剤、殺菌剤、制汗剤、清涼剤、香料、石鹸（例えばオレイン酸ナトリウム）等を添加することにより、各種機能を追加することもできる。
【実施例】
【０１６５】
以下、本発明を実施例に基づいてより具体的に説明するが、本発明は何らこれら実施例に限定されるものではない。【０１６６】
まず、実施例中の測定方法及び計算方法について説明する。【０１６７】
（重量平均分子量の測定方法）
重量平均分子量（Ｍｗ）の測定は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて行われる。なお、重量平均分子量はポリスチレン（ＰＳ）換算重量平均分子量を意味する。具体的には以下のようにして重量平均分子量を測定する。【０１６８】
試料５０ｍｇをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１０ミリリットルに溶解させ、非水系０．４５μｍのクロマトディスクで濾過した上でゲルパーミエーションクロマトグラフを用いて測定する。クロマトグラフの条件は、下記の通りとする。【０１６９】
ゲルパーミエーションクロマトグラフ：東ソー株式会社製、商品名「ゲルパーミエーションクロマトグラフ  ＨＬＣ−８０２０」
カラム：東ソー株式会社製、商品名「ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨ−ＸＬ−Ｌ」φ７．８ｍｍ×３０ｃｍ×２本
カラム温度：４０℃
キャリアーガス：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
キャリアーガス流量：１ミリリットル／分
注入・ポンプ温度：３５℃
検出：ＲＩ
注入量：１００マイクロリットル
検量線用標準ポリスチレン：昭和電工株式会社製、商品名「Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標）」重量平均分子量：１０３００００と東ソー株式会社製、重量平均分子量：５４８００００、３８４００００、３５５０００、１０２０００、３７９００、９１００、２６３０、８７０
（種粒子の平均粒子径の測定方法）
種粒子の平均粒子径は、ベックマン・コールター株式会社のＬＳ２３０型で測定する。具体的には、粒子０．１ｇと０．１％ノニオン性界面活性剤溶液１０ｍｌを投入し、ヤマト科学株式会社製タッチミキサーＴＯＵＣＨＭＩＸＥＲ  ＭＴ−３１で２秒間混合する。この後、試験管を市販の超音波洗浄器である株式会社ヴェルヴォクリーア製ＵＬＴＲＡＳＯＮＩＣ  ＣＬＥＡＲＮＥＲ  ＶＳ−１５０を用いて１０分間分散させる。分散させたものをベックマン・コールター株式会社製のＬＳ２３０型にて超音波を照射しながら測定する。そのときの光学モデルは、作製した粒子の屈折率にあわせる。【０１７０】
（異形粒子の各部位の長さＡ〜Ｉの測定方法）
異形粒子の各部位の長さＡ〜Ｉは、以下のようにして測定する。【０１７１】
走査型電子顕微鏡ＪＳＭ−６３６０ＬＶ（日本電子株式会社製）を用い５，０００〜１０，０００倍で任意の３０個の異形粒子を観察し、各部位を測定してその平均値を長さＡ〜Ｉとする。【０１７２】
（異形粒子及び着色樹脂粒子の球換算体積平均粒子径並びに真球状粒子の平均粒子径の測定方法）
孔径５０〜２８０μｍの細孔に電解質溶液を満たし、当該電解質溶液を粒子が通過する際の電界質溶液の導電率変化から体積を求め、平均粒子径（異形粒子及び着色樹脂粒子の球換算体積平均粒子径並びに真球状粒子の平均粒子径）を計算する。具体的には、測定した平均粒子径は、ベックマン・コールター株式会社製のコールターマルチサイザーIIによって測定した体積平均粒子径（算術平均値）である。なお、測定に際してはＣｏｕｌｔｅｒ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ  Ｌｉｍｉｔｅｄ発行のＲＥＦＥＲＥＮＣＥ  ＭＡＮＵＡＬ  ＦＯＲ  ＴＨＥ  ＣＯＵＬＴＥＲ  ＭＵＬＴＩＳＩＺＥＲ（１９８７）に従って、測定する粒子の粒子径に適合したアパチャーを用いてキャリブレーションを行い測定する。【０１７３】
具体的には、市販のガラス製の試験管に粒子０．１ｇと０．１％ノニオン系界面活性剤溶液１０ｍｌとを投入する。投入物を、ヤマト科学株式会社製タッチミキサー  ＴＯＵＣＨＭＩＸＥＲ  ＭＴ−３１で２秒間混合した後、試験管の内容物を市販の超音波洗浄機である株式会社ヴェルヴォクリーア製ＵＬＴＲＡＳＯＮＩＣ  ＣＬＥＡＮＥＲ  ＶＳ−１５０を用いて１０秒間予備分散させる。分散物を本体備え付けの、ＩＳＯＴＯＮ  ＩＩ（ベックマン・コールター株式会社製：測定用電解液）を満たしたビーカー中に、緩く攪拌しながらスポイトで滴下して、本体画面の濃度計の示度を１０％前後に合わせる。次に、マルチサイザーＩＩ本体にアパチャーサイズ、Ｃｕｒｒｅｎｔ，Ｇａｉｎ，ＰｏｌａｒｉｔｙをＣｏｕｌｔｅｒ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ  Ｌｉｍｉｔｅｄ発行のＲＥＦＥＲＥＮＣＥ  ＭＡＮＵＡＬ  ＦＯＲ  ＴＨＥ  ＣＯＵＬＴＥＲ  ＭＵＬＴＩＳＩＺＥＲ（１９８７）に従って入力し、ｍａｎｕａｌで測定する。測定中はビーカー内を気泡が入らない程度に緩く攪拌しておき、粒子を１０万個測定した点で測定を終了する。【０１７４】
（着色樹脂粒子の変動係数（ＣＶ値）の測定方法）
着色樹脂粒子の粒子径の変動係数（ＣＶ値）を、以下の式によって算出する。【０１７５】
着色樹脂粒子の粒子径の変動係数＝（着色樹脂粒子の体積基準の粒度分布の標準偏差
÷着色樹脂粒子の球換算体積平均粒子径）×１００
（種粒子形成用エマルジョンの合成例１）
攪拌機、温度計及び還流コンデンサーを備えたセパラブルフラスコに、水６００ｇ、メタクリル酸メチル１００ｇ、及びｎ−ドデシルメルカプタン０．５ｇを仕込み、攪拌下に窒素置換し、７０℃に昇温した。フラスコの内温を７０℃に保ち、攪拌物に、重合開始剤として過硫酸カリウム０．５ｇを添加した後、８時間重合反応させてエマルジョンを得た。得られたエマルジョンは固形分を１４％含有していた。固形分は、平均粒子径０．４μｍ、重量平均分子量６０万の真球状粒子からなっていた。【０１７６】
（種粒子形成用エマルジョンの合成例２）
攪拌機、温度計及び還流コンデンサーを備えたセパラブルフラスコに、水６００ｇとメタクリル酸メチル１００ｇとを仕込み、攪拌下に窒素置換し７０℃に昇温した。フラスコの内温を７０℃に保ち、攪拌物に、重合開始剤として過硫酸カリウム０．５ｇを添加した後、１２時間重合反応させてエマルジョンを得た。得られたエマルジョンは固形分を１４％含有していた。固形分は、平均粒子径０．４３μｍ、重量平均分子量８２万の真球状粒子からなっていた。【０１７７】
（種粒子形成用エマルジョンの合成例３）
攪拌機、温度計及び還流コンデンサーを備えたセパラブルフラスコに、水６００ｇと、メタクリル酸メチル１００ｇと、ｎ−オクチルメルカプタン１．１ｇとを仕込み、攪拌下に窒素置換し７０℃に昇温した。フラスコの内温を７０℃に保ち、攪拌物に、重合開始剤として過硫酸カリウム０．５ｇを添加した後、１２時間重合反応させてエマルジョンを得た。得られたエマルジョンは固形分を１４％含有していた。固形分は、平均粒子径０．４３μｍ、重量平均分子量３万の真球状粒子からなっていた。【０１７８】
（種粒子製造例１）
攪拌機、温度計及び還流コンデンサーを備えたセパラブルフラスコに、水５５０ｇ、合成例１で得られたエマルジョン７０ｇ、メタクリル酸イソブチル１００ｇ、及びｎ−ドデシルメルカプタン０．３ｇを仕込み、攪拌下に窒素置換し、７０℃に昇温した。内温を７０℃に保ち、重合開始剤として過硫酸カリウムを０．５ｇ添加した後、８時間重合反応させた。得られたエマルジョンは固形分を１４％含有し、その固形分は、平均粒子径１．１μｍ、重量平均分子量６１万の真球状粒子（種粒子）からなっていた。【０１７９】
（種粒子製造例２）
攪拌機、温度計及び還流コンデンサーを備えたセパラブルフラスコに、水５５０ｇ、合成例２で得られたエマルジョン７０ｇ、及びメタクリル酸イソブチル１００ｇを仕込み、攪拌下に窒素置換し、７０℃に昇温した。内温を７０℃に保ち、重合開始剤として過硫酸カリウム０．５ｇを添加した後、８時間重合反応させた。得られたエマルジョンは固形分１４％含有し、その固形分は、平均粒子径１．０μｍ、重量平均分子量８３万の真球状粒子（種粒子）からなっていた。【０１８０】
（樹脂粒子製造例１）
攪拌機、温度計を備えた５Ｌの反応器に、重合性ビニル系単量体として、メタクリル酸メチル６００ｇ、エチレングリコールジメタクリレート３００ｇ、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノメタクリレート（製品名：ブレンマー（登録商標）５０ＰＥＰ−３００／日油株式会社製、一般式［化１］中、Ｒ1＝ＣＨ3、Ｒ2＝Ｃ2Ｈ4、Ｒ3＝Ｃ3Ｈ6、Ｒ4＝Ｈであり、ｍ及びｎは平均してｍ＝３．５及びｎ＝２．５の混合物である）１００ｇ、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル６ｇを入れて混合した。得られた混合物を、界面活性剤としてコハクスルホン酸ナトリウム１０ｇが含まれたイオン交換水１Ｌと混合し、ＴＫホモミキサー（プライミクス株式会社製）にて８０００ｒｐｍで１０分間処理して水性乳化液を得た。この水性乳化液に、種粒子製造例１で得た平均粒子径が１．１μｍの種粒子含有エマルジョン３６０ｇを攪拌しながら加えた。【０１８１】
攪拌を３時間継続した後、水性乳化液を光学顕微鏡で観察したところ、水性乳化液中の重合性ビニル系単量体は種粒子に吸収されていることを認めた（膨澗倍率約２０倍）。その後、分散安定剤としてポリビニルアルコール（株式会社クラレ製ＰＶＡ−２２４Ｅ）４０ｇを溶解した水溶液２０００ｇを反応器に入れ、攪拌しながら６０℃で６時間重合を行った。重合後の水性乳化液から樹脂粒子を単離した。得られた樹脂粒子（コア粒子）を走査型電子顕微鏡で観察したところ、半球状（Ａ＝２．９２μｍ、Ｆ＝１．７１μｍ）の異形粒子であった。また、異形粒子の球換算体積平均粒子径は、２．６０μｍであった。【０１８２】
（樹脂粒子製造例２）
重合性ビニル系単量体として、メタクリル酸メチル７００ｇ及びエチレングリコールジメタクリレート３００ｇを用い、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノメタクリレートを使用しないこと以外は樹脂粒子製造例１と同様にして樹脂粒子を得た。得られた樹脂粒子を走査型電子顕微鏡で観察したところ、両面凸レンズ状（Ａ＝２．８８μｍ、Ｈ＝１．２７μｍ、Ｉ＝０．６４μｍ）の異形粒子であった。また、異形粒子の球換算体積平均粒子径は、２．６１μｍであった。【０１８３】
（樹脂粒子製造例３）
膨潤倍率を約４０倍とすること以外は樹脂粒子製造例１と同様にして樹脂粒子を得た。得られた樹脂粒子は、走査型電子顕微鏡で観察したところ、直径方向に連通する１つの切り欠き部を有する断面凹状（Ａ＝３．４５μｍ、Ｂ＝１．１５μｍ、Ｃ＝１．７４μｍ）の異形粒子であった。また、異形粒子の球換算体積平均粒子径は、３．１０μｍであった。【０１８４】
（樹脂粒子製造例４）
種粒子製造例２で作製した種粒子含有エマルジョンを使用すること以外は樹脂粒子製造例１と同様にして樹脂粒子を得た。得られた樹脂粒子は、走査型電子顕微鏡で観察したところ、キノコ状（Ａ＝３．２６μｍ、Ｄ１＝１．４３μｍ、Ｄ２＝１．８７μｍ、Ｅ＝１．８０μｍ）の異形粒子であった。また、異形粒子の球換算体積平均粒子径は、２．７１μｍであった。【０１８５】
（樹脂粒子製造例５）
重合性ビニル系単量体として、メタクリル酸メチル７００ｇ及びエチレングリコールジメタクリレート３００ｇを用い、種粒子製造例１で得た種粒子含有エマルジョンに代えて種粒子形成用エマルジョンの合成例３で得られたエマルジョン４１．６ｇを使用し、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノメタクリレートを使用しないこと以外は樹脂粒子製造例１と同様にして樹脂粒子を得た。得られた樹脂粒子を走査型電子顕微鏡で観察したところ、真球状粒子であった。樹脂粒子の平均粒子径は２．５１μｍであった。【０１８６】
（実施例１）
水３００ｇに過硫酸カリウム２０ｇ（ピロールに対して１．０モル当量）を溶解させた溶液に、樹脂粒子製造例１で得られた５０ｇの樹脂粒子（半球状の異形粒子）をイソプロパノール５０ｇに分散させた懸濁液を添加して攪拌した。この懸濁液を５℃まで冷却し、ピロール５ｇとイソプロパノール５０ｇとからなる溶液を更に加え、３時間攪拌して重合をさせた。その後、濾過により固形分を得た。固形分を取り出し、水、イソプロパノールで洗浄し、真空乾燥機により６０℃で１２時間乾燥を行って、樹脂粒子の表面がピロールの重合体で被覆された黒色の着色樹脂粒子を得た。【０１８７】
得られた着色樹脂粒子を透過型電子顕微鏡で観察したところ、ピロール（含窒素芳香族化合物）由来の重合体で樹脂粒子の表面全体が均一に被覆されていることが分かった。また、得られた着色樹脂粒子を走査型電子顕微鏡で観察したところ、半球状の異形粒子であることが分かった。実施例１に係る着色樹脂粒子の透過型電子顕微鏡による断面写真を図２に示す。実施例１に係る着色樹脂粒子の走査型電子顕微鏡による写真を図３に示す。【０１８８】
得られた着色樹脂粒子の粒子径の変動係数（ＣＶ値）は、１１．３％であった。【０１８９】
（実施例２）
樹脂粒子製造例１の樹脂粒子に代えて、樹脂粒子製造例２の樹脂粒子（両面凸レンズ状の異形粒子）を５０ｇ用いたこと以外は、実施例１と同様にして、樹脂粒子の表面がピロールの重合体で被覆された黒色の着色樹脂粒子を得た。【０１９０】
得られた着色樹脂粒子を走査型電子顕微鏡で観察したところ、両面凸レンズ状の異形粒子であることが分かった。実施例２に係る着色樹脂粒子の走査型電子顕微鏡による写真を図４に示す。【０１９１】
また、得られた着色樹脂粒子を透過型電子顕微鏡で観察したところ、ピロール（含窒素芳香族化合物）由来の重合体で樹脂粒子の表面全体が均一に被覆されていることが分かった。実施例２に係る着色樹脂粒子の透過型電子顕微鏡による断面写真を図５に示す。【０１９２】
得られた着色樹脂粒子の粒子径の変動係数（ＣＶ値）は、１０．８％であった。【０１９３】
（実施例３）
樹脂粒子製造例１の樹脂粒子に代えて、樹脂粒子製造例３の樹脂粒子（直径方向に連通する１つの切り欠き部を有する断面凹状の異形粒子）を５０ｇ用いたこと以外は、実施例１と同様にして、樹脂粒子の表面がピロールの重合体で被覆された黒色の着色樹脂粒子を得た。【０１９４】
得られた着色樹脂粒子を走査型電子顕微鏡で観察したところ、直径方向に連通する１つの切り欠き部を有する断面凹状の異形粒子であることが分かった。実施例３に係る着色樹脂粒子の走査型電子顕微鏡による写真を図６に示す。【０１９５】
また、得られた着色樹脂粒子を透過型電子顕微鏡で観察したところ、ピロール（含窒素芳香族化合物）由来の重合体で樹脂粒子の表面全体が均一に被覆されていることが分かった。実施例３に係る着色樹脂粒子の透過型電子顕微鏡による断面写真を図７に示す。【０１９６】
得られた着色樹脂粒子の粒子径の変動係数（ＣＶ値）は、１１．６％であった。【０１９７】
（実施例４）
樹脂粒子製造例１の樹脂粒子に代えて、樹脂粒子製造例４の樹脂粒子（キノコ状の異形粒子）を５０ｇ用いたこと以外は、実施例１と同様にして、樹脂粒子の表面がピロールの重合体で被覆された黒色の着色樹脂粒子を得た。【０１９８】
得られた着色樹脂粒子を走査型電子顕微鏡で観察したところ、直径方向に連通する１つの切り欠き部を有するキノコ状の異形粒子であることが分かった。実施例４に係る着色樹脂粒子の走査型電子顕微鏡による写真を図８に示す。【０１９９】
また、得られた着色樹脂粒子を透過型電子顕微鏡で観察したところ、ピロール（含窒素芳香族化合物）由来の重合体で樹脂粒子の表面全体が均一に被覆されていることが分かった。実施例４に係る着色樹脂粒子の透過型電子顕微鏡による断面写真を図９に示す。【０２００】
得られた着色樹脂粒子の粒子径の変動係数（ＣＶ値）は、１０．９％であった。【０２０１】
（比較例１：真球状着色樹脂粒子の製造方法）
樹脂粒子製造例１の樹脂粒子に代えて、樹脂粒子製造例５の樹脂粒子（真球状粒子）を５０ｇ用いたこと以外は、実施例１と同様にして、樹脂粒子の表面がピロールの重合体で被覆された黒色の真球状着色樹脂粒子を得た。【０２０２】
得られた着色樹脂粒子の粒子径の変動係数（ＣＶ値）は、１０．８％であった。【０２０３】
実施例１〜４及び比較例１について、表１にまとめて示す。
【０２０４】
【表１】
2012132533.tif 000004
【０２０５】
（実施例５）
（ハードコート層塗布液の作製）
樹脂バインダーとしての、アクリルモノマー（商品名「ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標）ＤＰＨＡ」、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、日本化薬株式会社製）２００重量部と、光重合開始剤（イルガキュア（登録商標）１８４（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）２５重量部と、溶剤としてのプロピレングリコールモノメチルエーテル１１０重量部と、溶剤としての酢酸エチル１１０重量部と、実施例２で得られた両面凸レンズ状の着色樹脂粒子（球換算体積平均粒子径２．６１μｍ）２０重量部とを攪拌し混合することによって、塗料としてのハードコート層塗布液を作製した。【０２０６】
（防眩性ハードコートフィルムの作製）
透明基材フィルムとしての厚さ１８８μｍのＰＥＴフィルム上に、マイクログラビアコーターを用いて上記ハードコート層塗布液を塗布して塗布層（ハードコート層塗布液の層）を形成した後、上記塗布層を９０℃で乾燥した。その後、紫外線ランプを用いて、照射部の照度が０．１Ｗ／ｃｍ2、照射量が０．１Ｊ／ｃｍ2となりように紫外線を上記塗布層に照射して上記塗布層を硬化させた。これにより、上記ＰＥＴフィルム上に厚さ５μｍの防眩性ハードコート層が形成され、光学フィルム（塗工物品の１種）の１種である防眩フィルムとしての、上記ＰＥＴフィルム及び防眩性ハードコート層からなる防眩性ハードコートフィルムが作製された。【０２０７】
（実施例６）
実施例２で得られた両面凸レンズ状の着色樹脂粒子の使用量を２０重量部から１６重量部に変更した以外は実施例５と同様にして、ハードコートフィルムを作製した。【０２０８】
（実施例７）
実施例２で得られた両面凸レンズ状の着色樹脂粒子の使用量を２０重量部から１２重量部に変更した以外は実施例５と同様にして、ハードコートフィルムを作製した。【０２０９】
（比較例２）
実施例２で得られた両面凸レンズ状の着色樹脂粒子に代えて樹脂粒子製造例２で得られた両面凸レンズ状の樹脂粒子を用いる以外は実施例６と同様にして、ハードコートフィルムを作製した。【０２１０】
（比較例３）
実施例２で得られた両面凸レンズ状の着色樹脂粒子に代えて比較例１で得られた真球状着色樹脂粒子を用いる以外は実施例７と同様にして、ハードコートフィルムを作製した。【０２１１】
（ヘイズ及び全光線透過率の測定）
実施例５〜７及び比較例２・３で得られたハードコートフィルムのそれぞれのヘイズ（ヘーズ）及び全光線透過率を、ヘイズメーターＮＤＨ−２０００を使用して測定した。ヘイズの測定はＪＩＳ  Ｋ  ７１３６に、全光線透過率の測定はＪＩＳ  Ｋ  ７３６１−１に、それぞれ従って実施した。測定結果を表２に示す。【０２１２】
（ギラツキの評価）
実施例５〜７及び比較例２・３で得られたハードコートフィルムのそれぞれを、画像表示中のタブレット端末表面に、塗工面（防眩性ハードコート層が形成されている側の面）がタブレット端末表面に当接するように置いた。そのときの画像のギラツキについて目視で評価を行い、ギラツキが全くない場合を「○」とし、ギラツキがわずかにみられる場合を「△」とし、ギラツキが多く存在する場合を「×」とした。評価結果を表２に示す。【０２１３】
【表２】
2012132533.tif 000005
【０２１４】
実施例５〜７と比較例２・３との比較から、本発明の異形形状の着色樹脂粒子を用いて得られる防眩フィルムは、真球状の透明樹脂粒子及び真球状の着色樹脂粒子を用いて得られる防眩フィルムと比較して、表示装置による表示の明るさを大きく低下させることなく、かつ、表示面への外光の写り込みの防止効果を大きく低下させることなく、表示のギラツキを抑制できることが分かった。また、本発明の防眩フィルムは、表示のギラツキを抑制できることから、防眩フィルムによる表示のコントラストの低下も抑制できると考えられる。【０２１５】
（実施例８）
下記の配合により、化粧品の調製に通常使用される調製プロセスに従って、マスカラを作成した。【０２１６】
パラフィンワックス                                        ２ｇ
カルナバワックス                                          ４ｇ
蜜蝋                                                      ８ｇ
ポリビニルラウレート                                      ０．８ｇ
（Ｃｈｉｍｅｘ社製の「Ｍｅｘｏｍｅｒ  ＰＰ」）
酢酸ビニル／ステアリン酸アリルコポリマー（６５／３５）    ２ｇ
コメデンプン                                              １ｇ
有機ヘクトライト（エレメンティススペシャリティーズ社製）  ４ｇ
（商品名「ベントーン（登録商標）（ＢＥＮＴＯＮＥ（登録商標））」）
プロピレンカーボネート                                    ２ｇ
実施例２で得られた両面凸レンズ状の着色樹脂粒子            ４ｇ
保存剤                                                    適量
イソドデカン                                    適量で１００ｇ
前記マスカラの塗布具としては、まつ毛用化粧料に通常用いられる、繊維を針金でねじったブラシで、塗布部全長２５ｍｍ、最大径５．０ｍｍ、先端径３．５ｍｍ、根元径４．０ｍｍ、形状がＲ５５（曲率半径５５ｍｍ）の弓型のものを用いた。【０２１７】
（比較例４）
実施例２で得られた両面凸レンズ状の着色樹脂粒子に代えて比較例１で得られた真球状着色樹脂粒子を用いる以外は実施例８と同様にして、マスカラを作成した。【０２１８】
（１）カールアップ力
次に、試験者（選定したパネラー）１０人が、実施例８及び比較例４のマスカラを前記塗布具を用いて自分のまつ毛に塗布し、塗布直後のまつ毛の状態を目視評価し、カールアップ力に優れると評価した試験者の人数により各マスカラのカールアップ力を評価した。カールアップ力に優れると評価した試験者の人数が８〜１０人の場合を「○」とし、カールアップ力に優れると評価した試験者の人数が５〜７人の場合を「△」とし、カールアップ力に優れると評価した試験者の人数が０〜４人の場合を「×」とする。得られた結果を表３に示す。【０２１９】
（２）化粧持ち
また、試験者１０人が、実施例８及び比較例４のマスカラを前記塗布具を用いて自分のまつ毛に塗布し、８時間経過時点のまつ毛の状態を目視評価し、にじまなさに優れると評価した試験者の人数により各マスカラの化粧持ちを評価した。にじまなさに優れると評価した試験者の人数が８〜１０人の場合を「○」とし、にじまなさに優れると評価した試験者の人数が５〜７人の場合を「△」とし、にじまなさに優れると評価した試験者の人数が０〜４人の場合を「×」とする。得られた結果を表３に示す。【０２２０】
【表３】
2012132533.tif 000006
【０２２１】
実施例８及び比較例４の結果から、本発明の着色樹脂粒子を用いた外用剤は、真球状着色樹脂粒子を用いた外用剤よりも、まつ毛への付着性に優れ、まつ毛から剥がれにくいことが分かった。【０２２２】
（実施例９）
（コンパウンドの製造）
基材樹脂としての、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとカーボネート前駆体との反応によって得られた芳香族ポリカーボネート樹脂（出光興産株式会社製、製品名「タフロン（登録商標）Ａ２５００」）１００重量部と、重合体粒子（光拡散剤）としての実施例２で得られた両面凸レンズ状の着色樹脂粒子５重量部とを、ヘンシェルミキサーで１５分間混合した。得られた混合物を単軸押し出し機（株式会社星プラスチック製、製品名「Ｒ５０」）を用いて、温度２５０〜２８０℃、吐出量１０〜２５ｋｇ／ｈｒの条件で押し出し、押し出した混合物を水冷して、樹脂組成物としてのコンパウンドを得た。コンパウンドをペレタイザーにてカットして、ペレット状の光拡散性樹脂組成物を得た。【０２２３】
（成形体の製造）
得られたペレット状の光拡散性樹脂組成物を１２０℃で５時間かけて予備乾燥し、水分を十分に除去した。その後、射出成形機（川口鉄工株式会社製、製品名「Ｋ−８０」）を用いて、シリンダー温度２５５〜２８０℃の条件で光拡散性樹脂組成物を射出成形することにより、光拡散部材としての、厚さ２ｍｍ、幅５０ｍｍ、長さ１００ｍｍの光拡散板（成形体の１種）を製造した。【０２２４】
（比較例５）
（コンパウンドの製造）
基材樹脂としての、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとカーボネート前駆体との反応によって得られた芳香族ポリカーボネート樹脂（出光興産株式会社製、製品名「タフロン（登録商標）Ａ２５００」）１００重量部、重合体粒子（光拡散剤）としての比較例１で得られた真球状着色樹脂粒子５重量部とを、ヘンシェルミキサーで１５分間混合した。得られた混合物を単軸押し出し機（株式会社星プラスチック製、製品名「Ｒ５０」）を用いて、温度２５０〜２８０℃、吐出量１０〜２５ｋｇ／ｈｒの条件で押し出し、押し出した混合物を水冷して、樹脂組成物としてのコンパウンドを得た。コンパウンドをペレタイザーにてカットして、ペレット状の光拡散性樹脂組成物を得た。【０２２５】
（成形体の製造）
得られたペレット状の光拡散性樹脂組成物を１２０℃で５時間かけて予備乾燥し、水分を十分に除去した。その後、射出成形機（川口鉄工株式会社製、製品名「Ｋ−８０」）を用いて、シリンダー温度２５５〜２８０℃の条件で光拡散性樹脂組成物を射出成形することにより、光拡散部材としての、厚さ２ｍｍ、幅５０ｍｍ、長さ１００ｍｍの光拡散板（成形体の１種）を製造した。【０２２６】
実施例９及び比較例５で得られた光拡散板について、導電性を評価するため、ＪＩＳ Ｋ６９１１に従い、高抵抗率計（機器名「ハイレスタＵＰ」、株式会社三菱化学アナリテック製）を用いて、印加電圧５００Ｖ、１分の条件で表面固有抵抗値（単位：Ω）を測定した。実施例９及び比較例５で得られた光拡散板について、ＪＩＳ  Ｋ７１３６に従って全光線透過率を測定した。表面固有抵抗値及び全光線透過率の測定結果を表４に示す。【０２２７】
【表４】
2012132533.tif 000007
【０２２８】
実施例９及び比較例５の結果の比較から、本発明の異形形状の着色樹脂粒子を用いた成形体は、真球状着色樹脂粒子を用いた成形体よりも全光線透過率が高く、表面固有抵抗値が低いことが分かった。
【図１Ａ】
2012132533.tif 000008
【図１Ｂ】
2012132533.tif 000009
【図１Ｃ】
2012132533.tif 000010
【図１Ｄ】
2012132533.tif 000011
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
2012132533.tif 000015
【図６】
2012132533.tif 000016
【図７】
2012132533.tif 000017
【図８】
2012132533.tif 000018
【図９】
2012132533.tif 000019
【国際調査報告】
2012132533.tif 000020
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