(57)【要約】  本発明の防振ゴム組成物は、天然ゴム、または天然ゴムとジエン系合成ゴムとのブレンドゴムを主成分とし、モノメタクリル酸亜鉛と、チアゾール系加硫促進剤と、チウラム系加硫促進剤と、硫黄系加硫剤と、カーボンブラックとを含有するものであって、上記モノメタクリル酸亜鉛とカーボンブラックとの分散度が、９０〜１００％の範囲に設定されている。このため、本発明の防振ゴム組成物は、安価で、防振特性に優れるといった天然ゴムの特性に加え、熱負荷によるばね特性および物性の低下を、双方ともに改善することができ、長期にわたり耐熱老化防止性に優れている。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（Ａ）を主成分とし、下記の（Ｂ）〜（Ｆ）成分を含有する防振ゴム組成物であって、（Ｂ）成分と（Ｆ）成分との分散度が、９０〜１００％の範囲であることを特徴とする防振ゴム組成物。
（Ａ）天然ゴム、または天然ゴムとジエン系合成ゴムとのブレンドゴム。
（Ｂ）モノメタクリル酸亜鉛。
（Ｃ）チアゾール系加硫促進剤。
（Ｄ）チウラム系加硫促進剤。
（Ｅ）硫黄系加硫剤。
（Ｆ）カーボンブラック。
【請求項２】
上記（Ｃ）成分がジベンゾチアジルジスルフィドであり、上記（Ｄ）成分がテトラメチルチウラムジスルフィドである請求項１記載の防振ゴム組成物。
【請求項３】
（Ａ）成分のゴム１００重量部に対して、（Ｂ）成分のモノメタクリル酸亜鉛の含有割合が０．５〜１０重量部の範囲に設定されている、請求項１または２記載の防振ゴム組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の防振ゴム組成物の製法であって、（Ｂ）成分のモノメタクリル酸亜鉛を、（Ａ）成分のゴムの一部ないし全部に加え、バッチ処理した後、上記処理により得られたポリマーバッチを、防振ゴム組成物における（Ｂ）成分以外の成分材料と混練することを特徴とする防振ゴム組成物の製法。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の防振ゴム組成物の加硫体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防振ゴム組成物およびその製法、並びにその加硫体に関するものであり、詳しくは、自動車等のエンジンの支持機能および振動伝達を抑制するためのエンジンマウント等に使用される防振ゴム組成物およびその製法、並びにその加硫体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、自動車には、振動や騒音の低減を目的として、各種の防振ゴムが用いられている。上記防振ゴムのポリマーには、従来から各種ゴムが使用されており、なかでも天然ゴム（ＮＲ）は、安価であり、防振特性にも優れているため、その使用頻度が高い。【０００３】
しかしながら、天然ゴムの加硫剤として使用される硫黄は、１００℃以上の高温雰囲気下で分解されやすい。そのため、例えばエンジンマウント用ゴムのように、熱負荷を受けやすい環境で使用される防振ゴムの材料に使用した場合、ばね特性の悪化や物性低下が懸念される。【０００４】
このような問題を解決するため、従来、天然ゴムをポリマーとする防振ゴム組成物において、硫黄とともに、チアゾール系加硫促進剤を配合し、熱負荷による物性低下を抑制する手法等が検討されている（例えば、特許文献１参照）。【０００５】
一方、天然ゴムをポリマーとする防振ゴム組成物において、補強材（カーボンブラック）の分散性を高めることにより、ばね特性を高め、かつ物性を安定化させるといった手法もある（例えば、特許文献２および３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−２９２６７１公報
【特許文献２】特開２００５−１７９４７９公報
【特許文献３】特許第２８５７１９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上記のように、チアゾール系加硫促進剤のみにより、天然ゴムの加硫系の改良を行っても、熱負荷によるばね特性の悪化がみられるため、この点において未だ改善の余地がある。【０００８】
また、カーボンブラックの分散性を高めるだけでは、熱負荷によるばね特性の悪化を抑制することはできない。【０００９】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、天然ゴムをポリマーとし、熱負荷によるばね特性および物性の低下を、双方ともに改善することができる、防振ゴム組成物およびその製法、並びにその加硫体の提供をその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記の目的を達成するために、本発明は、下記の（Ａ）を主成分とし、下記の（Ｂ）〜（Ｆ）成分を含有する防振ゴム組成物であって、（Ｂ）成分と（Ｆ）成分との分散度が、９０〜１００％の範囲である防振ゴム組成物を第１の要旨とする。
（Ａ）天然ゴム、または天然ゴムとジエン系合成ゴムとのブレンドゴム。
（Ｂ）モノメタクリル酸亜鉛。
（Ｃ）チアゾール系加硫促進剤。
（Ｄ）チウラム系加硫促進剤。
（Ｅ）硫黄系加硫剤。
（Ｆ）カーボンブラック。【００１１】
また、本発明は、上記第１の要旨の防振ゴム組成物の製法であって、（Ｂ）成分のモノメタクリル酸亜鉛を、（Ａ）成分のゴムの一部ないし全部に加え、バッチ処理した後、この処理により得られたポリマーバッチを、防振ゴム組成物における（Ｂ）成分以外の成分材料と混練する防振ゴム組成物の製法を第２の要旨とする。【００１２】
また、本発明は、上記第１の要旨の防振ゴム組成物の加硫体を第３の要旨とする。【００１３】
すなわち、本発明者らは、天然ゴムをポリマーとする防振ゴム組成物において、前記課題を解決するため鋭意研究を重ねた。その研究の過程で、本発明者らは、硫黄系加硫を行う天然ゴムに対し、熱負荷によるばね特性および物性の低下を抑制するため、各種の加硫促進剤や加硫助剤等を添加し、その架橋系の改良を行った。その結果、上記防振ゴム組成物において、チアゾール系加硫促進剤とチウラム系加硫促進剤とを併用すると、熱負荷によるばね特性の悪化が効果的に抑えられることを突き止め、それとともに、加硫助剤としてモノメタクリル酸亜鉛を配合し、モノメタクリル酸亜鉛とカーボンブラックとの分散度が９０〜１００％となるよう上記ゴム組成物を調製すると、ばね特性に悪影響を及ぼすことなく、熱負荷による物性低下を顕著に改善することができるようになることを突き止めた。上記加硫促進剤と加硫助剤との組み合わせは、互いに悪影響を及ぼさないため、本発明の防振ゴム組成物は、上記のように、熱負荷によるばね特性および物性の低下を、双方ともに抑制することができ、結果、長期にわたり耐熱老化防止性に優れるようになる。ここで、モノメタクリル酸亜鉛とカーボンブラックとの分散度（Ｘ）は、下記の式（１）に示す通りである。
Ｘ(％)＝100−［(モノメタクリル酸亜鉛＋カーボンブラックの凝集数)／Ｌ値］…（1）【００１４】
なお、Ｌ値＝(ゴム組成物原料の比重×カーボンブラック質量)／(カーボンブラック比重×ゴム組成物原料の全質量)×１００である。また、モノメタクリル酸亜鉛はカーボンブラックと比較して配合量が少量であることから、上記のＬ値の計算では、モノメタクリル酸亜鉛のパラメーターは削除している。【００１５】
ところで、モノメタクリル酸亜鉛は、粉末材料であり分散性が悪いことから、ゴム組成物にそのまま配合しただけでは、上記のような分散度を示す本発明の防振ゴム組成物は得られなかった。そこで、本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、モノメタクリル酸亜鉛を、ポリマーゴムの一部ないし全部に加え、バッチ処理した後、この処理により得られたポリマーバッチを、モノメタクリル酸亜鉛以外の防振ゴム組成物の成分材料と混練するといった特定の製法により、前記のような特性を有する本発明の防振ゴム組成物を、効率よく生産することができることを突き止めた。
【発明の効果】
【００１６】
このように、本発明の防振ゴム組成物は、天然ゴム、または天然ゴムとジエン系合成ゴムとのブレンドゴムを主成分とし、硫黄系加硫剤を含有する防振ゴム組成物であって、加硫促進剤として、チアゾール系加硫促進剤とチウラム系加硫促進剤とを併せて含有するとともに、加硫助剤として、モノメタクリル酸亜鉛を含有し、さらに補強材としてカーボンブラックを含有し、そのモノメタクリル酸亜鉛とカーボンブラックとの分散度が、特定の範囲に設定されている。そのため、本発明の防振ゴム組成物は、安価で、防振特性に優れるといった天然ゴムの特性に加え、熱負荷によるばね特性および物性の低下を、双方ともに改善することができ、長期にわたり耐熱老化防止性に優れた効果を奏する。そして、本発明の防振ゴム組成物は、自動車の車両等に用いられるエンジンマウント、スタビライザブッシュ、サスペンションブッシュ等の防振材料として、好適に用いられる。それ以外に、コンピューターのハードディスクの制振ダンパー、洗濯機等の一般家電製品の制振ダンパー、建築・住宅分野における建築用制震壁，制震（制振）ダンパー等の制震（制振）装置および免震装置の用途にも用いることができる。【００１７】
特に、上記チアゾール系加硫促進剤がジベンゾチアジルジスルフィドであり、上記チウラム系加硫促進剤がテトラメチルチウラムジスルフィドであると、より一層、熱負荷によるばね特性低下を抑制する効果に優れるようになる。【００１８】
また、上記モノメタクリル酸亜鉛の含有割合が特定の範囲内であると、より一層、熱負荷による物性低下を抑制する効果に優れるようになる。【００１９】
そして、モノメタクリル酸亜鉛を、ポリマーゴム（天然ゴム、または天然ゴムとジエン系合成ゴムとのブレンドゴム）のゴムの一部ないし全部に加え、バッチ処理した後、この処理により得られたポリマーバッチを、モノメタクリル酸亜鉛以外の防振ゴム組成物の成分材料と混練するといった特定の製法により、本発明の防振ゴム組成物を調製すると、目的とする防振ゴム組成物を効率よく生産することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
つぎに、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
【００２１】
本発明の防振ゴム組成物は、天然ゴム、または天然ゴムとジエン系合成ゴムとのブレンドゴム（Ａ成分）を主成分とし、モノメタクリル酸亜鉛（Ｂ成分）と、チアゾール系加硫促進剤（Ｃ成分）と、チウラム系加硫促進剤（Ｄ成分）と、硫黄系加硫剤（Ｅ成分）と、カーボンブラック（Ｆ成分）とを含有するものであって、モノメタクリル酸亜鉛とカーボンブラックとの分散度が９０〜１００％の範囲に設定されている。なお、本発明において、上記「主成分」とは、組成物の特性に大きな影響を与えるもののことであり、通常は、防振ゴム組成物全体の５５重量％以上を意味する。また、上記「分散度」とは、先に述べた式（１）に示すものであり、例えば、そのゴム組成物（加硫・未加硫を問わない）の切断面を、東測工業社製の分散度測定器（Ｅ−Ｄｉｓｐｅｒ  ＰＲＯ）で測定することにより、求めることができる。
【００２２】
上記のように、本発明の防振ゴム組成物において、モノメタクリル酸亜鉛とカーボンブラックとの分散度は、９０〜１００％の範囲に設定する必要があり、上記分散度は、好ましくは、９２〜１００％の範囲である。すなわち、防振ゴム組成物におけるモノメタクリル酸亜鉛の分散度が上記範囲よりも小さいと、物性低下が生じてしまうからである。
【００２３】
また、本発明の防振ゴム組成物において、Ｂ成分のモノメタクリル酸亜鉛の含有割合は、Ａ成分のゴム１００重量部（以下、「部」と略す）に対し、０．５〜１０部の範囲に設定することが好ましく、より好ましくは、１〜６部の範囲である。すなわち、モノメタクリル酸亜鉛の含有割合が上記範囲よりも少ないと、熱負荷による物性低下を抑制する効果に乏しく、逆に上記範囲よりも多いと、ゴム組成物の架橋状態が変化し、防振性や耐へたり性が悪化するおそれがあるからである。
【００２４】
Ａ成分のゴムとしては、先に述べたように、天然ゴム、または天然ゴムとジエン系合成ゴムとのブレンドゴムが用いられる。上記ジエン系合成ゴムとしては、例えば、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ），スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ），ブタジエンゴム（ＢＲ），イソプレンゴム（ＩＲ），クロロプレンゴム（ＣＲ）等があげられ、単独でもしくは二種以上併せて用いられる。そして、上記ジエン系合成ゴムは、天然ゴムとブレンドする際、Ａ成分全体の５０重量％以下の割合でブレンドすることが、モノメタクリル酸亜鉛（Ｂ成分）のゴム組成物中への分散性の観点から、好ましい。なお、必要に応じ、上記ジエン系合成ゴムのブレンド割合に従い、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）をブレンドすることも可能である。このように、天然ゴムに対し、上記の割合でジエン系合成ゴムやＥＰＤＭをブレンドしても、本発明の防振ゴム組成物は、防振性や耐へたり性に優れたものとなる。
【００２５】
そして、上記Ａ成分およびＢ成分とともに用いられる加硫促進剤として、本発明では、チアゾール系加硫促進剤（Ｃ成分）と、チウラム系加硫促進剤（Ｄ成分）とが併用される。
【００２６】
上記チアゾール系加硫促進剤（Ｃ成分）としては、例えば、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）、２−メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、２−メルカプトベンゾチアゾールナトリウム塩（ＮａＭＢＴ）、２−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛塩（ＺｎＭＢＴ）等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。
【００２７】
また、上記チウラム系加硫促進剤（Ｄ成分）としては、例えば、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ）、テトラエチルチウラムジスルフィド（ＴＥＴＤ）、テトラブチルチウラムジスルフィド（ＴＢＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。
【００２８】
これら加硫促進剤のなかでも、特に、上記チアゾール系加硫促進剤（Ｃ成分）がジベンゾチアジルジスルフィド、上記チウラム系加硫促進剤（Ｄ成分）がテトラメチルチウラムジスルフィドの組み合わせとすることが、熱負荷によるばね特性低下を抑制する効果に、より優れるようになるため、好ましい。
【００２９】
そして、本発明の防振ゴム組成物において、上記チアゾール系加硫促進剤（Ｃ成分）の配合量は、Ａ成分のゴム１００部に対して、０．１〜７部の範囲が好ましく、特に好ましくは０．３〜５部の範囲である。また、上記チウラム系加硫促進剤（Ｄ成分）の配合量は、Ａ成分のゴム１００部に対して、０．１〜７部の範囲が好ましく、特に好ましくは０．３〜５部の範囲である。すなわち、この範囲内でチアゾール系加硫促進剤およびチウラム系加硫促進剤を配合することが、熱負荷によるばね特性低下を抑制する効果に、より優れるようになるため、好ましい。
【００３０】
上記Ａ〜Ｄ成分とともに用いられる硫黄系加硫剤（Ｅ成分）としては、例えば、硫黄、塩化硫黄等の硫黄（粉末硫黄，沈降硫黄，不溶性硫黄）や、２−メルカプトイミダゾリン、ジペンタメチレンチウラムペンタサルファイド等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。
【００３１】
上記硫黄系加硫剤（Ｅ成分）の配合量は、Ａ成分のゴム１００部に対して、０．２〜７部の範囲が好ましく、特に好ましくは０．３〜５部の範囲である。すなわち、上記加硫剤の配合量が少なすぎると、充分な架橋構造が得られず、動倍率、耐へたり性が悪化する傾向がみられ、逆に上記加硫剤の配合量が多すぎると、耐熱性が低下する傾向がみられるからである。
【００３２】
つぎに、上記Ａ〜Ｅ成分とともに用いられるカーボンブラック（Ｆ成分）としては、例えば、ＳＡＦ級，ＩＳＡＦ級，ＨＡＦ級，ＭＡＦ級，ＦＥＦ級，ＧＰＦ級，ＳＲＦ級，ＦＴ級，ＭＴ級等の種々のグレードのカーボンブラックが用いられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００３３】
ここで、上記カーボンブラック（Ｆ成分）の配合量は、Ａ成分のゴム１００部に対して、１０〜１４０部の範囲が好ましく、特に好ましくは２０〜７０部の範囲である。すなわち、上記カーボンブラックの配合量が少なすぎると、一定水準の補強性を満足できなくなるからであり、逆に上記カーボンブラックの配合量が多すぎると、動倍率が高くなったり、粘度が上昇して加工性が悪化するといった問題が生じるからである。
【００３４】
本発明の防振ゴム組成物には、上記Ａ〜Ｆ成分を必須成分とするものであるが、これらの各成分に加えて、プロセスオイル、老化防止剤、加工助剤、白色充填剤、反応性モノマー、発泡剤等を必要に応じて適宜配合しても差し支えない。なお、本発明においては、先に述べたように、加硫助剤として、モノメタクリル酸亜鉛（Ｂ成分）を必須成分としているが、それと併用して、例えば、Ｂ成分以外のモノメタクリル酸金属塩（アルミニウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等）、ジメタクリル酸金属塩（亜鉛塩、アルミニウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等）、亜鉛華（ＺｎＯ）、ステアリン酸、酸化マグネシウム等の加硫助剤を配合することも可能である。
【００３５】
上記老化防止剤としては、例えば、カルバメート系老化防止剤、フェニレンジアミン系老化防止剤、フェノール系老化防止剤、ジフェニルアミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤、イミダゾール系老化防止剤、ワックス類等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。
【００３６】
そして、上記老化防止剤の配合量は、Ａ成分のゴム１００部に対して、１〜１０部の範囲が好ましく、特に好ましくは２〜５部の範囲である。
【００３７】
上記プロセスオイルとしては、例えば、ナフテン系オイル、パラフィン系オイル、アロマ系オイル等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。
【００３８】
そして、上記プロセスオイルの配合量は、Ａ成分のゴム１００部に対して、１〜５０部の範囲が好ましく、特に好ましくは３〜３０部の範囲である。
【００３９】
ここで、本発明の防振ゴム組成物は、例えば、次のようにして調製することができる。すなわち、まず、モノメタクリル酸亜鉛（Ｂ成分）を、Ａ成分のゴムの一部ないし全部に加え、加圧式ニーダー等によりバッチ処理する。つぎに、この処理により得られたポリマーバッチを、モノメタクリル酸亜鉛以外の防振ゴム組成物の成分材料（Ｃ〜Ｆ成分、残りのゴム（Ａ成分のゴムの一部しかバッチ処理しなかった場合）、その他、必要に応じて適宜配合する他の材料）とともに、ニーダー，バンバリーミキサー，オープンロール，２軸スクリュー式攪拌機等の混練機を用いて混練する。なお、上記混練に際し、加硫剤および加硫促進剤（Ｃ〜Ｅ成分）は、最後に配合し混合することが、加工性の観点から好ましい。このような製法により、ゴム混練時に、粉末材料であるモノメタクリル酸亜鉛を飛散させることなく、良好に分散させることができる。そして、上記製法により、モノメタクリル酸亜鉛の分散度が特定の範囲に設定された本発明の防振ゴム組成物を、効率よく生産することが可能となる。
【００４０】
このようにして調製された本発明の防振ゴム組成物は、加熱することにより加硫体となり、防振用途に用いられる。この加硫体は、天然ゴムの特性を保持したまま、今まで実現できなかった、熱負荷によるばね特性および物性の低下を、双方ともに抑制することができ、結果、１００℃以上の高温雰囲気下であっても、長期にわたり、ばね特性および物性を損なうことなく、耐熱老化防止性に優れるようになる。
【００４１】
本発明の防振ゴム組成物は、自動車の車両等に用いられるエンジンマウント、スタビライザブッシュ、サスペンションブッシュ等の防振材料として好ましく用いられるが、それ以外にも、コンピューターのハードディスクの制振ダンパー、洗濯機等の一般家電製品の制振ダンパー、建築・住宅分野における建築用制震壁，制震（制振）ダンパー等の制震（制振）装置および免震装置の用途にも用いることができる。
【実施例】
【００４２】
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。ただし、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。【００４３】
まず、実施例および比較例に先立ち、下記に示す材料を準備した。【００４４】
〔天然ゴム〕
天然ゴム【００４５】
〔ブタジエンゴム〕
ニポール１２２０、日本ゼオン社製【００４６】
〔酸化亜鉛〕
酸化亜鉛２種、堺化学工業社製【００４７】
〔ステアリン酸〕
ルーナックＳ３０、花王社製【００４８】
〔老化防止剤（ｉ）〕
オゾノン６Ｃ、精工化学社製【００４９】
〔老化防止剤（ii）〕
ノンフレックスＲＤ、精工化学社製【００５０】
〔ワックス〕
サンノック、大内新興化学社製【００５１】
〔カーボンブラック〕
旭♯５０Ｕ（平均粒子径：７０ｎｍ、ＣＴＡＢ比表面積：２７ｍ2 ／ｇ）、旭カーボン社製【００５２】
〔オイル〕
ダイアナプロセス３００、出光興産社製【００５３】
〔加硫促進剤(i)〕
ジベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）（ノクセラーＤＭ−Ｐ、大内新興化学社製、チアゾール系加硫促進剤）【００５４】
〔加硫促進剤(ii)〕
Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）（ノクセラーＣＺ、大内新興化学社製、スルフェンアミド系加硫促進剤）【００５５】
〔加硫促進剤(iii)〕
テトラメチルチウラムジスルフィド(ＴＭＴＤ)（サンセラーＴＴ、三新化学工業社製、チウラム系加硫促進剤）【００５６】
〔加硫促進剤(iv)〕
テトラエチルチウラムジスルフィド（ＴＥＴＤ）（サンセラーＴＥＴ、三新化学工業社製、チウラム系加硫促進剤）【００５７】
〔加硫促進剤(v)〕
テトラブチルチウラムジスルフィド（ＴＢＴＤ）（サンセラーＴＢＴ、三新化学工業社製、チウラム系加硫促進剤）【００５８】
〔加硫剤〕
硫黄、軽井沢精錬所社製【００５９】
〔加硫助剤〕
モノメタクリル酸亜鉛（ＰＲＯ１１５４２、サートマー社製）【００６０】
〔実施例１〕
天然ゴム７０部と、ブタジエンゴム３０部と、酸化亜鉛５部と、ステアリン酸２部と、老化防止剤(i)１．５部と、老化防止剤(ii)１部と、ワックス２部と、カーボンブラック３０部と、オイル３部と、加硫促進剤(i)３部と、加硫促進剤(iii)０．４部と、加硫剤０．４部と、加硫助剤３．０部とを準備した。つぎに、上記天然ゴム１部に、上記加硫助剤３．０部（加硫助剤重量比  ２５％）を加え、加圧式ニーダーによりバッチ処理した。この処理により得られたポリマーバッチを、残りの天然ゴム（６９部）と、ブタジエンゴムと、酸化亜鉛と、ステアリン酸と、老化防止剤(i)と、老化防止剤(ii)と、ワックスと、カーボンブラックと、オイルとともに、バンバリーミキサーを用いて、１４０℃で５分間混練を行った。続いて、この混練物に、加硫剤と、加硫促進剤(i)と、加硫促進剤(iii)とを配合し、オープンロールを用いて、６０℃で５分間混練することにより、防振ゴム組成物を調製した。【００６１】
〔実施例２〜６〕
後記の表１および表２に示すように、各成分の配合量等を変更する以外は、実施例１に準じて、防振ゴム組成物を調製した。【００６２】
〔比較例１〕
天然ゴム７０部と、ブタジエンゴム３０部と、酸化亜鉛５部と、ステアリン酸２部と、老化防止剤(i)１．５部と、老化防止剤(ii)１部と、ワックス２部と、カーボンブラック３０部と、オイル３部とを同時に配合し、これらを、バンバリーミキサーを用いて、１４０℃で５分間混練を行った。つぎに、この混練物に、加硫剤０．４部と、加硫促進剤(i)３部と、加硫促進剤(iii)０．４部とを配合し、オープンロールを用いて、６０℃で５分間混練することにより、防振ゴム組成物を調製した。【００６３】
〔比較例２〕
天然ゴム１００部と、酸化亜鉛５部と、ステアリン酸１部と、老化防止剤(i)１部と、ワックス２部と、カーボンブラック３０部と、オイル３部と、加硫助剤３.０部とを同時に配合し、これらを、バンバリーミキサーを用いて、１４０℃で５分間混練を行った。つぎに、この混練物に、加硫剤１部と、加硫促進剤(ii)２部と、加硫促進剤(iii)１部とを配合し、オープンロールを用いて、６０℃で５分間混練することにより、防振ゴム組成物を調製した。【００６４】
〔比較例３〜５〕
後記の表２に示すように、各成分の配合量等を変更する以外は、比較例２に準じて、防振ゴム組成物を調製した。【００６５】
このようにして得られた実施例および比較例の防振ゴム組成物を用い、下記の基準に従って、各特性の評価を行った。その結果を、後記の表１および表２に併せて示した。【００６６】
〔モノメタクリル酸亜鉛とカーボンブラックの分散度〕
各防振ゴム組成物の切断面を、東測工業社製の分散度測定器（Ｅ−Ｄｉｓｐｅｒ  ＰＲＯ）で測定することにより、モノメタクリル酸亜鉛とカーボンブラックとの分散度（％）を求めた。【００６７】
〔初期物性〕
各防振ゴム組成物を、１６０℃×２０分の条件でプレス成形（加硫）して、厚み２ｍｍのゴムシートを作製した。そして、このゴムシートから、ＪＩＳ５号ダンベルを打ち抜き、このダンベルを用い、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１に準拠して、その破断強度（ＴＢ）、破断伸び（ＥＢ）を測定した。【００６８】
〔熱老化後の破断伸びの変化率〕
上記作製したゴムシートを、１００℃雰囲気下で所定時間（７０時間および５００時間）熱老化させた後、上記と同様にして破断伸び（ＥＢ）を測定し、初期（熱老化させる前）のゴムシートの破断伸びに対する、熱老化後の破断伸びの減少度合（熱老化後の破断伸びの変化率）（％）を算出した。【００６９】
〔熱老化後の静的剪断弾性率の変化率〕
上記作製したゴムシートの静的剪断弾性率を、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５４に準拠して、測定した。ここで、熱老化後ばね特性変化＝硬さ変化と仮定し、硬さ変化は静的剪断弾性率の変化率を指標とした。なお、この測定は、初期（熱老化させる前）のゴムシート、１００℃雰囲気下で所定時間（７０時間および５００時間）熱老化させた後のゴムシートに対して行った。そして、初期のゴムシートの静的剪断弾性率に対する、熱老化後の静的剪断弾性率の増加度合（熱老化後の静的剪断弾性率の変化率）（％）を算出した。【００７０】
【表１】
2012120638.tif 000002
【００７１】
【表２】
2012120638.tif 000003
【００７２】
上記結果から、実施例のゴム組成物は、防振ゴム組成物としての初期物性（ＴＢ、ＥＢ）に優れ、熱老化後の破断伸びの変化率、および熱老化後の静的剪断弾性率の変化率が、ともに小さい。そのため、実施例のゴム組成物は、熱老化後でも、ばね特性の悪化と物性低下とを、双方ともに抑制されたゴム組成物であることがわかる。【００７３】
これに対し、比較例１のゴム組成物は、熱老化後における静的剪断弾性率の変化が、実施例のゴム組成物と同等性能に保持されているが、実施例のゴム組成物よりも、熱老化後（５００時間後）における破断伸び変化率の悪化を抑制することができなかった。比較例２のゴム組成物は、実施例のゴム組成物に比べ、熱老化後における静的剪断弾性率の変化を抑制することができなかった。比較例３、４、５のゴム組成物は、実施例のゴム組成物に比べ、初期物性（ＴＢ、ＥＢ）に劣る結果となった。【００７４】
なお、例えば実施例１では、ゴム組成物のポリマーとして、天然ゴムにブタジエンゴムを所定量ブレンドしているが、他のジエン系合成ゴム（ＮＢＲ，ＳＢＲ，ＩＲ，ＣＲ）をブレンドした場合も、上記実施例と同様、優れた結果が得られることが、実験により確認されている。【００７５】
また、上記実施例においては、本発明における具体的な形態について示したが、上記実施例は単なる例示にすぎず、限定的に解釈されるものではない。さらに、請求の範囲の均等範囲に属する変更は、全て本発明の範囲内である。
【産業上の利用可能性】
【００７６】
本発明の防振ゴム組成物は、熱老化後のばね特性の変化低減と、物性低下抑制とを併せ持つ防振材料として期待できる。そのため、自動車の車両等に用いられるエンジンマウント、スタビライザブッシュ、サスペンションブッシュ等の防振材料として好ましく用いられるが、それ以外にも、コンピューターのハードディスクの制振ダンパー、洗濯機等の一般家電製品の制振ダンパー、建築・住宅分野における建築用制震壁，制震（制振）ダンパー等の制震（制振）装置および免震装置の用途にも用いることができる。
【国際調査報告】
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