(57)【要約】  色再現範囲、特にマゼンタ〜ブルー〜シアンの色相範囲での色再現範囲が広く、吐出安定性も良好なインクジェット記録用の染料インクセットを提供する。該インクセットは、染料、水、水溶性有機溶剤を含有する、ａ）マゼンタインク組成物及びｂ）シアンインク組成物の２色のインク組成物を備え、かつ、上記ａ）マゼンタインク組成物が下記式（１）で表される化合物又はその塩を含有することを特徴とする。【化１】2012032986.tif 000016
2012032986.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
染料、水、水溶性有機溶剤を含有する、ａ）マゼンタインク組成物及びｂ）シアンインク組成物の２色のインク組成物を備え、かつ、前記ａ）マゼンタインク組成物が下記式（１）で表される化合物又はその塩を含有するインクジェット記録用インクセット。
【化１】
2012032986.tif 000014
【請求項２】
前記ｂ）シアンインク組成物が、着色剤として下記一般式（２）で表される化合物又はその塩を含有する請求項１に記載のインクジェット記録用インクセット。
【化２】
2012032986.tif 000015
（式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄは０又は１を示し、その和は１≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦４であり、その和の平均値は２〜４である。）
【請求項３】
前記ａ）マゼンタインク組成物の総質量中における着色剤の総含有量が０．５〜１０質量％であり、前記ｂ）シアンインク組成物の総質量中における着色剤の総含有量が０．５〜１０質量％である請求項１又は２に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項４】
前記ａ）マゼンタインク組成物の総質量中における着色剤の総含有量が２〜６質量％であり、前記ｂ）シアンインク組成物の総質量中における着色剤の総含有量が２〜６質量％である請求項１又は２に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセットを用い、該インクセットが備える各インク組成物のインク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法。
【請求項６】
前記被記録材が情報伝達用シートである請求項５に記載のインクジェット記録方法。
【請求項７】
請求項１乃至４のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセットにより着色された着色体。
【請求項８】
着色がインクジェットプリンタによりなされた請求項７に記載の着色体。
【請求項９】
請求項１乃至４のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセットが備える各インク組成物を含有する容器が装填されたインクジェットプリンタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用インクセット及びそれを用いたインクジェット記録方法に関し、さらに詳しくは発色性に優れるインクジェット記録用の染料インクセットに関し、特にマゼンタ〜ブルー〜シアンの色相範囲での色再現性に優れ、吐出安定性が良好なインクジェット記録用インクセット、及びそれを用いたインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
各種のカラー記録方法の中でも代表的方法の１つであるインクジェットプリンタによる記録方法は、インクの小滴を発生させ、これを種々の被記録材（紙、フィルム、布帛等）に付着させ記録を行うものである。この方法は、記録ヘッドと被記録材とが直接接触しないため、音の発生が少なく静かであり、また小型化、高速化が容易であるという特長を有するため、近年急速に普及しつつあり、今後とも大きな伸長が期待されている。
従来、万年筆、フェルトペン等用のインク及びインクジェットプリント用のインクとしては、水溶性染料を水性媒体中に溶解した水性インクが使用されている。これらの水性インクにおいては、ペン先やインク吐出ノズルでのインクの目詰まりを防止すべく、一般に水溶性有機溶剤が添加されている。そして、これらのインクにおいては、十分な濃度の記録画像を与えること、ペン先やノズルの目詰まりを生じないこと、被記録材上での乾燥性がよいこと、滲みが少ないこと、保存安定性に優れること等が要求される。また、使用される水溶性染料には、特に水への溶解度が高いこと、インクに添加される水溶性有機溶剤への溶解度が高いことが要求される。さらに、形成される画像には、耐水性、耐光性等の画像堅牢性、色再現性が求められている。【０００３】
このうち色再現性については、通常、インクジェットではブラック、イエロー、マゼンタ、及びシアンの４色の染料インクを備えたインクセットが用いられており、高画質、高堅牢性の記録物の提供が可能で、かつ、吐出安定性にも優れたインクセットの開発が要望されている。この要望に対し、これまで種々のインクジェット記録用インクセットが提案されてきたが、従来のインクセットでは、人間の目で認識することのできる幅広い色相範囲を完全には再現できず、色再現範囲が狭いという問題があった。
この問題の解決を図る目的としては、特許文献１〜８に記載のものが挙げられ、印刷用紙上での知覚色度指数ａ値及びｂ値が、それぞれ特定の範囲にあるイエロー、マゼンタ、及びシアンの染料インクの組み合わせであるインクジェット記録用インクセットが提案されている。しかし、特許文献１〜８に記載のインクは、マゼンタ〜ブルー〜シアンの色相範囲での色再現性は乏しいとされ、着色剤として直接染料、酸性染料、又は反応染料を含有し、かつ、この色相範囲において十分な広さの色再現範囲を有するインクセットは未だ提供されていない。【０００４】
一方、インクジェット記録用染料インクに適したマゼンタの着色剤としては、例えば特許文献１、５、１０に記載のＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ２２７、式（１）で表される化合物等が知られており、シアンの着色剤としては、例えば特許文献２〜９に記載のＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １９９、一般式（２）で表される化合物としてＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ８６（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝２）、８７（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝３）、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ２４９（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝４）等が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平５−２１４２５９号公報
【特許文献２】特開平１０−３２９４０３号公報
【特許文献３】特開平１１−１９９８１５号公報
【特許文献４】特開２０００−１０９７３７号公報
【特許文献５】特開２００１−１９２５９１号公報
【特許文献６】特開２００３−１２８９６５号公報
【特許文献７】特開２００３−１３８１６９号公報
【特許文献８】特開２００３−２３８８７０号公報
【特許文献９】特開２０００−３０３００９号公報
【特許文献１０】特許第４４９７４４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、色再現範囲、特にマゼンタ〜ブルー〜シアンの色相範囲での色再現性に優れ、吐出安定性も良好なインクジェット記録用の染料インクセットを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の染料を着色剤として含有する、少なくともマゼンタ及びシアンの２色のインク組成物を備えるインクジェット記録用インクセットが、特にマゼンタ〜ブルー〜シアンの色相範囲での色再現性に優れると共に、吐出安定性にも優れることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち本発明は、以下の内容に関する。【０００８】
１）染料、水、水溶性有機溶剤を含有する、ａ）マゼンタインク組成物及びｂ）シアンインク組成物の２色のインク組成物を備え、かつ、上記ａ）マゼンタインク組成物が下記式（１）で表される化合物又はその塩を含有するインクジェット記録用インクセット。
【化１】
2012032986.tif 000003
２）上記ｂ）シアンインク組成物が、着色剤として下記一般式（２）で表される化合物又はその塩を含有する上記１）に記載のインクジェット記録用インクセット。
【化２】
2012032986.tif 000004
（式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄは０又は１を示し、その和は１≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦４であり、その和の平均値は２〜４である。）
３）上記ａ）マゼンタインク組成物の総質量中における着色剤の総含有量が０．５〜１０質量％であり、上記ｂ）シアンインク組成物の総質量中における着色剤の総含有量が０．５〜１０質量％である上記１）又は２）に記載のインクジェット記録用インクセット。
４）上記ａ）マゼンタインク組成物の総質量中における着色剤の総含有量が２〜６質量％であり、上記ｂ）シアンインク組成物の総質量中における着色剤の総含有量が２〜６質量％である上記１）又は２）に記載のインクジェット記録用インクセット。
５）上記１）乃至４）のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセットを用い、該インクセットが備える各インク組成物のインク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法。
６）上記被記録材が情報伝達用シートである上記５）に記載のインクジェット記録方法。
７）上記１）乃至４）のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセットにより着色された着色体。
８）着色がインクジェットプリンタによりなされた上記７）に記載の着色体。
９）上記１）乃至４）のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセットが備える各インク組成物を含有する容器が装填されたインクジェットプリンタ。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、特にマゼンタ〜ブルー〜シアンの色相範囲での色再現性に優れると共に、吐出安定性にも優れるインクジェット記録用インクセットを提供することができる。また、そのようなインクジェット記録用インクセットを用いたインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。なお、本発明において特に断りがない限り、スルホ基、カルボキシ基等の酸性官能基は遊離酸の形で表す。また、以下の本明細書においては特に断りがない限り、本発明のインクセットを構成する各インク組成物が含有する「色素又はその塩」については、その両者を含めて「色素」と簡略して記載する。
【００１１】
本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクセットは、少なくとも、特定の構造を有する化合物を含有するａ）マゼンタインク組成物及びｂ）シアンインク組成物の２色のインク組成物を備える。
これら２色のインク組成物を備えることにより、本発明のインクセットは、色再現性に優れ、特にマゼンタ〜ブルー〜シアンの色相範囲においては比類なき色再現性を可能としている。
【００１２】
本発明のインクセットが備えるａ）マゼンタインク組成物は、上記式（１）で表される化合物又はその塩を含有する。この化合物を含有することにより、発色性に優れ、かつインクの吐出安定性も非常に良好になる。また、特にマゼンタ〜ブルー〜シアンの色相範囲での色再現性を顕著に向上させることができる。なお、当該化合物は、特許文献１０の実施例１８に記載の方法で合成することができる。
【００１３】
上記ａ）マゼンタインク組成物の総質量中における上記式（１）で表される化合物の総含有量は、０．５〜１０質量％であることが好ましい。０．５質量％より少ないと十分な色再現性を実現できず、１０質量％より多いと、保存安定性や吐出安定性に問題が生じる場合がある。同様の観点から、より好ましくは２〜６質量％である。
【００１４】
また、本発明のインクセットに用いるａ）マゼンタインク組成物は、色調調整の目的で、本発明の効果を阻害しない範囲で他の着色剤を含んでもよい。
色調調整に使用される着色剤としては、例えばオレンジ系の染料では、反応染料の具体例として、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ  ５、９、１２、３５、４５、９９等が挙げられる。また、酸性染料の具体例として、Ｃ．Ｉ．  Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ３、７、８、１０、１９、２４、５１、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８等が挙げられる。また、直接染料の具体例として、Ｃ．Ｉ．  Ｄｉｒｅｃｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １７、２６、１０２等が挙げられる。
レッド系の染料では、反応染料の具体例として、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ３、３：１、４、１３、２４、２９、３１、３３、１２５、１５１、２０６、２１８、２２６、２４５等が挙げられる。また、酸性染料の具体例として、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １、６、８、９、１３、１８、２７、３５、３７、５２、５４、５７、７３、８２、８８、９７、９７：１、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５等が挙げられる。また、直接染料の具体例として、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ２、４、６、９、１７、２３、２６、２８、３１、３９、５４、５５、５７、６２、６３、６４、６５、６８、７２、７５、７６、７９、８０、８１、８３、８３：１、８４、８９、９２、９５、９９、１１１、１４１、１７３、１８０、１８４、２０７、２１１、２１２、２１４、２１８、２２１、２２３、２２４、２２５、２２６、２２７、２３２、２３３、２４０、２４１、２４２、２４３、２４７等が挙げられる。
バイオレット系の染料では、反応染料の具体例として、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、２４等が挙げられる。また、酸性染料の具体例として、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  １７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６等が挙げられる。また、直接染料の具体例として、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ７、９、４７、４８、５１、６６、９０、９３、９４、９５、９８、１００、１０１等が挙げられる。また、更に他の染料を含んでも良い。
上記式（１）で表される化合物又はその塩と、他の着色剤である上記オレンジ系染料、レッド系染料、又はバイオレット系染料との配合比率は、質量基準で、通常５０／５０〜１００／０、好ましくは７５／２５〜１００／０、より好ましくは９０／１０〜１００／０である。
【００１５】
本発明のインクセットが備えるｂ）シアンインク組成物に含有される着色剤としては、特に限定されず、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ８６、８７，１９９、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ２４９等を使用することができるが、上記一般式（２）で表される化合物を用いる場合が特に好ましく、本発明の効果をより顕著に奏するインクセットとなる。特に色再現性において、マゼンタ〜ブルー〜シアンの色範囲での再現性を向上させることができる。
【００１６】
なお、上記一般式（２）のａ、ｂ、ｃ、ｄに関する記載におけるその和の平均値とは、当該化合物全体中における、一分子あたりのスルホ基の数の平均値を意味する。
【００１７】
上記ｂ）シアンインク組成物の総質量中における着色剤の総含有量は、０．５〜１０質量％であることが好ましい。０．５質量％より少ないと十分な色再現性を実現できず、１０質量％より多いと、保存安定性や吐出安定性に問題が生じる場合がある。同様の観点から、より好ましくは２〜６質量％である。
【００１８】
また、本発明のインクセットに用いるｂ）シアンインク組成物は、色調調整の目的で、本発明の効果を阻害しない範囲で他の着色剤を含んでもよい。
例えばバイオレット系の染料では、反応染料の具体例として、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、２４等が挙げられる。また、酸性染料の具体例として、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  １７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６等が挙げられる。また、直接染料の具体例として、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ７、９、４７、４８、５１、６６、９０、９３、９４、９５、９８、１００、１０１等が挙げられる。
ブルー系の染料では、反応染料の具体例として、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ２、５、１０、１３、１４、１５、１５：１、４９、６３、７１、７２、７５、１６２、１７６等が挙げられる。また、酸性染料の具体例として、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  １、７、９、１５、２３、２５、４０、６１：１、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６４、２７７：１、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０等が挙げられる。また、直接染料の具体例として、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １、１５、２２、２５、４１、７６、７７、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１５８、１６３、１６８、１９９、２００、２０１、２０２、２２６等が挙げられる。
グリーン系の染料では、反応染料の具体例として、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｇｒｅｅｎ  ５、８、１９等が挙げられる。また、酸性染料の具体例として、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  ９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８１、８４、１０４、１０８、１０９等が挙げられる。また、さらに他の染料を含んでもよい。
上記一般式（２）で表される化合物等の主となる着色剤と、他の着色剤である上記バイオレット系染料、ブルー系染料、又はグリーン系染料との配合比率は、質量基準で、通常５０／５０〜１００／０、好ましくは７５／２５〜１００／０、より好ましくは９０／１０〜１００／０である。
【００１９】
本発明のインクジェット記録用インクセットとして好ましい態様としては、ａ）マゼンタインク組成物が上記式（１）で表される化合物を０．５〜１０質量％、ｂ）シアンインク組成物が上記一般式（２）で表される化合物を０．５〜１０質量％、それぞれ含有する場合である。また、より好ましくは、ａ）マゼンタインク組成物が上記式（１）で表される化合物を２〜６質量％、ｂ）シアンインク組成物が上記一般式（２）で表される化合物を２〜６質量％、それぞれ含有する場合である。
【００２０】
本発明のインクセットは、これら２色のインク組成物の他に、イエロー及びブラックを加えた４色のインク組成物を備えるインクセットとすることにより、フルカラーの印刷を実現できる。イエロー及びブラックインク組成物に含有する着色剤は公知のものでよく、特に制限されないが、顔料よりも染料であることが好ましく、直接染料であることがさらに好ましい。
【００２１】
本発明のインクセットを、上記４色のインク組成物を備えるインクセットとして用いる場合に使用できるイエローインク組成物に含有される着色剤としては、反応染料の具体例として、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２、３、１８、８１、８４、８５、９５、９９、１０２等が挙げられる。また、酸性染料の具体例として、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、３、１１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４０、４０：１、４２、４４、４９、５９、５９：１、６１、６５、７２、７３、７９、９９、１０４、１１０、１５９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０４、２０７、２１５、２１９、２１９：１、２２０、２３０、２３２、２３５、２４１、２４２、２４６等が挙げられる。また、直接染料の具体例として、Ｃ．Ｉ．  Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８、１１、１２、２１、２８、３３、３９、４４、４９、５０、８５、８６、８７、８８、８９、９８、１００、１１０、１４４、１４６等が挙げられる。この中でも、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３２が好ましい。また、イエローインク組成物の総質量中における該着色剤の含有量は、通常０．５〜１０質量％、好ましくは２〜６質量％である。
【００２２】
本発明のインクセットを、上記４色のインク組成物を備えるインクセットとして用いる場合に使用できるブラックインク組成物に含有される着色剤としては、反応染料の具体例として、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  １、８、２３、３９等が挙げられる。また、酸性染料の具体例として、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  １、２、３、２４、２４：１、２６、３１、５０、５２、５２：１、５８、６０、６３、１０７、１０９、１１２、１１９、１３２、１４０、１５５、１７２、１８７、１８８、１９４、２０７、２２２等、Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｂｌａｃｋ  １、２等が挙げられる。また、直接染料の具体例として、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １７、１９、２２、３１、３２、５１、６２、７１、７４、１１２、１１３、１５４、１６８、１９５等が挙げられる。この中でも、Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｂｌａｃｋ  ２、Ｃ．Ｉ．  Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １９、１６８が好ましい。また、ブラックインク組成物の総質量中における該着色剤の含有量は、通常０．５〜１０質量％、好ましくは２〜６質量％である。
【００２３】
上記ブラックインク組成物においてはブルー系染料を主体とし、オレンジ系及びレッド系染料を配合した混合染料も着色剤として用いることができる。また、ブラックインク組成物には色調調整の目的で、さらに他の染料を含んでもよい。
【００２４】
上記ブラックインク組成物に配合される着色剤としては、オレンジ系の染料では、反応染料の具体例として、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ  ５、９、１２、３５、４５、９９等が挙げられる。また、酸性染料の具体例として、Ｃ．Ｉ．  Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ３、７、８、１０、１９、２４、５１、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８等が挙げられる。また、直接染料の具体例として、Ｃ．Ｉ．  Ｄｉｒｅｃｔ  Ｏｒａｎｇｅ１７、２６、１０２等が挙げられる。
ブラウン系の染料では、反応染料の具体例として、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｒｏｗｎ  ２、８、９、１７、３３等が挙げられる。また、酸性染料の具体例として、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｒｏｗｎ  ２、４、１３、１４、１９、２８、４４、１２３、２２４、２２６、２２７、２４８、２８２、２８３、２８９、２９４、２９７、２９８、３０１、３５５、３５７、４１３等が挙げられる。
レッド系の染料では、反応染料の具体例として、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ３、３：１、４、１３、２４、２９、３１、３３、１２５、１５１、２０６、２１８、２２６、２４５等が挙げられる。また、酸性染料の具体例として、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １、６、８、９、１３、１８、２７、３５、３７、５２、５４、５７、７３、８２、８８、９７、９７：１、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５等が挙げられる。また、直接染料の具体例として、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ２、４、６、９、１７、２３、２６、２８、３１、３９、５４、５５、５７、６２、６３、６４、６５、６８、７２、７５、７６、７９、８０、８１、８３、８３：１、８４、８９、９２、９５、９９、１１１、１４１、１７３、１８０、１８４、２０７、２１１、２１２、２１４、２１８、２２１、２２３、２２４、２２５、２２６、２２７、２３２、２３３、２４０、２４１、２４２、２４３、２４７等が挙げられる。
バイオレット系の染料では、反応染料の具体例として、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、２４等が挙げられる。また、酸性染料の具体例として、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  １７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６等が挙げられる。また、直接染料の具体例として、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ７、９、４７、４８、５１、６６、９０、９３、９４、９５、９８、１００、１０１等が挙げられる。
ブルー系の染料では、反応染料の具体例として、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ２、５、１０、１３、１４、１５、１５：１、４９、６３、７１、７２、７５、１６２、１７６等が挙げられる。また、酸性染料の具体例として、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  １、７、９、１５、２３、２５、４０、６１：１、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６４、２７７：１、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０等が挙げられる。また、直接染料の具体例として、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １、１５、２２、２５、４１、７６、７７、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１５８、１６３、１６８、１９９、２００、２０１、２０２、２２６等が挙げられる。
グリーン系の染料では、反応染料の具体例として、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｇｒｅｅｎ  ５、８、１９等が挙げられる。また、酸性染料の具体例として、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  ９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８１、８４、１０４、１０８、１０９等が挙げられる。
特にオレンジ系、レッド系、ブルー系の染料の配合が好ましい。また、ブラックインク組成物の総質量中における着色剤の総含有量は、これらの配合可能な着色剤も含めて上記の範囲でよい。
【００２５】
本発明のインクセットを、上記４色のインク組成物を備えるインクセットとして用いる場合に使用できるブラックインク組成物に含有される着色剤としては、黒色の顔料を用いることもできる。黒色の顔料としては、ファーネンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料が好ましい。カーボンブラックの具体例としては、例えば、Ｒａｖｅｎ７６０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ７８０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ７９０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１０６０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１０８０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１１９０ＵＬＴＲＡ  ＩＩ、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ２０００、Ｒａｖｅｎ２５００ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ５０００ＵＬＴＲＡ  ＩＩ、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ７０００（コロンビア・カーボン社製）；Ｍｏｎａｒｃｈ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００、Ｒｅｇａｌ１３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ１４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ１６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ（キャボット社製）；Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、  Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、  Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｖ、  Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６（デグサ社製）；ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、ＭＡ６００、ＭＣＦ−８８、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００（三菱化学社製）；等が挙げられる。
【００２６】
上記の顔料は、通常、分散剤によって水性溶媒中に分散されたものが好ましい。この際に使用される分散剤としては、水溶性樹脂が用いられ、平均分子量１０００〜３００００の範囲のものが好ましく、５０００〜２００００の範囲のものがより好ましい。また、その酸価は５０〜５００の範囲のものが好ましく、８０〜３００の範囲のものがより好ましい。このような分散剤の具体例としては、例えば、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマール酸、フマール酸誘導体、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、アクリルアミド及びその誘導体等から選ばれた少なくとも２つ以上の単量体からなるブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体、又はこれらの塩等が挙げられる。
これらの顔料分散剤として用いられる樹脂は、インクの全重量に対して０．１〜５質量量％の範囲で含有させることが好ましく、０．１〜２．５質量％の範囲で含有させることがより好ましい。
【００２７】
顔料を分散させる方法としては、サンドミル（ビーズミル）、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、超音波分散機、マイクロフルイダイザー等を用いる方法が挙げられ、これらの中でもサンドミル（ビーズミル）が好ましい。また、サンドミル（ビーズミル）を用いた顔料分散液の調製は、径の小さいビーズ（０．０１ｍｍ〜１ｍｍ径）を使用し、ビーズの充填率を大きくした条件で行うことが好ましい。このような条件で分散を行うことにより、染料の粒子サイズを小さくすることができ、分散性の良好な分散液を得ることができる。また、該分散液の調製後に、濾過、遠心分離等により、粒子サイズの大きい顔料等の成分を除去することも好ましく行われる。また、該分散液の調製時の泡立ち等を抑える目的で、上記のシリコーン系、アセチレングリコール系等の消泡剤を極微量添加してもよい。
【００２８】
黒色の顔料としては、顔料表面に親水性官能基を導入した自己分散顔料を用いてもよい。自己分散顔料の具体例としては、例えば、ＢＯＮＪＥＴ  ＣＷ−１（オリエント化学社製）；Ａｑｕａｊｅｔ−Ｂｌａｃｋ  ００１、Ａｑｕａｊｅｔ−Ｂｌａｃｋ  １６２（東海カーボン社製）；Ｃａｂｏ−ｊｅｔ２００、Ｃａｂｏ−ｊｅｔ３００（キャボット社製）；等が挙げられる。
【００２９】
本発明のインクセットには、上記の４色のインクセット、すなわちマゼンタ、シアン、イエロー、及びブラックの各インク組成物を備えるインクセットに、必要に応じてライトマゼンタ、ライトシアン、ライトイエロー、ライトブラック等の、一般に「特色」とも呼称されるインク組成物を加えた５〜８色のインクセットとし、より色相に富んだ印刷を実現することもできる。
【００３０】
上記特色のライトマゼンタ、ライトシアン、ライトイエロー、ライトブラックのインク組成物としては、上記の４色のインク組成物、すなわちマゼンタ、シアン、イエロー、及びブラックの各インク組成物中に含まれる染料濃度をそれぞれ低減して調製したインク組成物を使用するのがよい。上記特色のインク組成物の染料濃度は、上記の４色のインク組成物の染料濃度に対して、質量基準で通常１／２以下、好ましくは１／４以下、より好ましくは１／６以下、下限はおおよそ１／２０、好ましくは１／１０である。
また、ライトマゼンタインク、ライトシアンインク、ライトイエローインク、ライトブラックインク組成物に含有される着色剤は、上記の４色のインクセット、すなわちマゼンタ、シアン、イエロー、及びブラックの各インク組成物と同じものがよい。
【００３１】
上記の染料は、粉末状；塊状；ウェットケーキ；等の染料等を使用することもできる。市販のこれら反応染料には、工業染色用粉末、捺染用液状品、インクジェット捺染用等の各種の品質があり、製造方法、純度等がそれぞれ異なり、中には塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム等の無機塩を相当量（製品の総質量中において、おおよそ１０〜４０質量％）含有するものもある。本発明のインクセットを構成する各インク組成物は、保存安定性及びインクジェットプリンタからの吐出精度への悪影響を少なくするため、できるだけ不純物の少ない材料を使用して調製するのが好ましい。また、特に精製操作を行わない水等は、カルシウムイオン、マグネシウムイオン等の金属イオンを含むため、このような水等をインク組成物の調製に使用した場合にも、微量ながら該イオン等が混入する。上記の無機塩及び金属イオンを含めて、本明細書においては便宜上、「無機不純物」と以下記載する。これらの無機不純物は、染料のインク組成物に対する溶解度及び貯蔵安定性を著しく悪くするだけでなく、インクジェットプリンタヘッドの腐食・磨耗の原因ともなる。これらの無機不純物を除去するために限外濾過法、逆浸透法、イオン交換法等の公知の方法を利用し、インク組成物中に含有する無機不純物をできるだけ除去することが好ましい。インク組成物の総質量中に含有する無機不純物の含有量は、通常１質量％以下、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下であり、０質量％でもよい。
【００３２】
上記式（１）及び上記一般式（２）で表される化合物の塩は、無機又は有機の陽イオンの塩である。そのうち無機塩の具体例としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩が挙げられ、好ましい無機塩は、リチウム、ナトリウム、カリウムの塩、及びアンモニウム塩である。また、有機の陽イオンの塩としては、例えば下記一般式（３）で表される４級アンモニウムイオンの塩が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、遊離酸、その互変異性体、及びそれらの各種の塩が混合物であってもよい。例えば、ナトリウム塩とアンモニウム塩との混合物、遊離酸とナトリウム塩との混合物、リチウム塩、ナトリウム塩、及びアンモニウム塩の混合物など、いずれの組み合わせを用いてもよい。塩の種類によって溶解性等の物性値が異なる場合もあり、必要に応じて適宜塩の種類を選択したり、複数の塩等を含む場合にはその比率を変化させることにより目的に適う物性を有する混合物を得ることもできる。
【００３３】
【化３】
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【００３４】
一般式（３）において、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、及びヒドロキシアルコキシアルキル基よりなる群から選択される基を表す。
一般式（３）におけるＺ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４のアルキル基の具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル等が挙げられ、ヒドロキシアルキル基の具体例としては、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル等のヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキル基が挙げられ、ヒドロキシアルコキシアルキル基の例としては、ヒドロキシエトキシメチル、２−ヒドロキシエトキシエチル、３−ヒドロキシエトキシプロピル、２−ヒドロキシエトキシプロピル、４−ヒドロキシエトキシブチル、３−ヒドロキシエトキシブチル、２−ヒドロキシエトキシブチル等のヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルキル基が挙げられる。これらのうち、ヒドロキシエトキシＣ１−Ｃ４アルキルが好ましい。特に好ましいものとしては、水素原子；メチル；ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル等のヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキル基；ヒドロキシエトキシメチル、２−ヒドロキシエトキシエチル、３−ヒドロキシエトキシプロピル、２−ヒドロキシエトキシプロピル、４−ヒドロキシエトキシブチル、３−ヒドロキシエトキシブチル、２−ヒドロキシエトキシブチル等のヒドロキシエトキシＣ１−Ｃ４アルキル基が挙げられる。
【００３５】
上記一般式（３）で表される化合物として好ましいＺ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４の組み合わせの具体例を下記表１に示す。
【００３６】
【表１】
2012032986.tif 000006
【００３７】
上記式（１）及び上記一般式（２）で表される化合物を所望の塩とするには、反応後、所望の無機塩又は有機の陽イオンの塩を反応液に添加することにより塩析するか、あるいは塩酸等の鉱酸の添加により遊離酸の形で単離し、これを水、酸性の水、水性有機媒体等を必要に応じ用いて洗浄することにより無機塩を除去後、水性の媒体中で所望の無機又は有機の塩基により中和することで対応する塩の溶液とすることができる。ここで酸性の水とは、例えば硫酸、塩酸等の鉱酸や酢酸等の有機酸を水に溶解し、酸性にしたものをいう。また、水性有機媒体とは、水を含有する水と混和可能な有機物質、及び水と混和可能ないわゆる有機溶剤等をいい、具体例としては後述する水溶性有機溶剤等が挙げられるが、通常溶剤として分類されない有機物質であっても水と混和可能なものであれば必要に応じて使用することが可能である。この通常溶剤として分類されない有機物質の例としては、尿素や糖類等を挙げることができる。
無機塩の例としては、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム等のアルカリ金属塩、塩化アンモニウム、臭化アンモニウム等のアンモニウム塩が挙げられる。有機の陽イオンの塩の例としては、有機アミンのハロゲン塩等が挙げられる。無機の塩基の例としては、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、水酸化アンモニウム、あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩等が挙げられる。有機の塩基の例としては、有機アミン、例えばジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の上記一般式（３）で表される４級アンモニウム類の塩等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３８】
本発明のインクセットを構成するインク組成物について説明する。本発明のインクセットを構成する各インク組成物は、セルロースからなる材料を染色することが可能である。また、その他のカルボンアミド結合を有する材料にも染色が可能で、皮革、織物、紙の染色に幅広く用いることができる。
【００３９】
本発明のインクセットを構成する各インク組成物は、２５℃における粘度がＥ型粘度計にて測定したときには通常３〜２０ｍＰａ・ｓの範囲であるのが好ましい。同様に、プレート法にて測定したときには通常２０〜４０ｍＮ／ｍの範囲が好ましい。各インク組成物の粘度は上記の範囲で、使用するプリンタの吐出量、応答速度、インク液滴の飛行特性、インクジェットヘッドの特性等を考慮し、適切な物性値に調整するのがよい。
【００４０】
本発明のインクセットを構成する各インク組成物は、水溶性有機溶剤を含有する。水溶性有機溶剤は、粘度調整剤や乾燥防止剤としての機能を有する。また、本発明のインクセットを構成するインク組成物が反応染料を含有する場合、水溶性有機溶剤としては、インク組成物中において該染料と反応しないものが好ましい。また、インクジェットプリンタにおけるノズルでの目詰まりの防止等を目的とし、水溶性有機溶剤としては湿潤効果の高いものが好ましい。なお、反応染料を含有しないインク組成物の場合には、必ずしも反応染料と反応することのない水溶性有機溶剤である必要はない。
上記のような水溶性有機溶剤としては、多価アルコール類、ピロリドン類等を挙げることができる。多価アルコール類としては、例えばアルコール性水酸基を２〜３個有するＣ２−Ｃ６多価アルコール、繰り返し単位が４以上で、分子量２０，０００程度以下のポリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール、好ましくは液状のポリアルキレングリコール等が挙げられる。これらの中ではＣ２−Ｃ３アルキレングリコール及びピロリドン類が好ましく、前者がより好ましい。
水溶性有機溶剤の具体例としては、グリセリン、１，３−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール等のアルコール性水酸基を２〜３個有するＣ２−Ｃ６多価アルコール；ジグリセリン、ポリグリセリン等のポリグリセリルエーテル；ポリオキシエチレンポリグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンポリグリセリルエーテル等のポリオキシＣ２−Ｃ３アルキレンポリグリセリルエーテル；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等の、モノ、ジ、又はトリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のピロリドン類；等が挙げられる。これらの中では、グリセリン、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、イソプロピルアルコール、及び２−ピロリドンが好ましい。
水溶性有機溶剤は、単独又は併用して使用される。
【００４１】
本発明のインクセットを構成する各インク組成物は、上記の水溶性有機溶剤以外に、例えば界面活性剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤等のインク調製剤をさらに含有してもよい。
インク組成物の表面張力は、各種の界面活性剤、すなわちアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤等で調整するのが好ましい。
【００４２】
アニオン界面活性剤としては、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。
カチオン界面活性剤としては、２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレンアルコール系；等が挙げられる。他の具体例としては、例えば、日信化学社製  商品名サーフィノール１０４、１０５ＰＧ５０、８２、４２０、４４０、４６５、４８５、オルフィンＳＴＧ；等が挙げられる。好ましくはサーフィノール系、より好ましくはサーフィノール１０４ＰＧ５０、サーフィノール４４０である。
【００４３】
本発明のインクセットを構成する各インク組成物は、ｐＨ調整剤として、さらにトリエタノールアミンを含有することが好ましい。各インク組成物の総質量中におけるトリエタノールアミンの含有量は、通常０．０１〜２質量％、好ましくは０．０５〜１．０質量％である。
【００４４】
また、本発明のインクセットを構成する各インク組成物には、必要に応じて、防腐防黴剤；トリエタノールアミン以外のｐＨ調整剤；等のインク調製剤を添加することもできる。これらのインク調製剤は合計で、インク組成物の総質量に対して、通常０〜１０質量％程度であり、好ましくは０．０５〜５質量％程度である。
防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソジウムピリジンチオン−１−オキサイド、ジンクピリジンチオン−１−オキサイド、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、１−ベンズイソチアゾリン−３−オンのアミン塩等が挙げられる。また、他の具体例としては、アベシア社製プロクセルＧＸＬ等、好ましくはプロクセルＧＸＬが挙げられる。
ｐＨ調整剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の水酸化アルカリ類、ジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン等の３級アミン類、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン等が挙げられる。
本発明のインクセットを構成する各インク組成物は、上記各成分を適宜、撹拌等のそれ自体公知の方法で水に混合することによって調製することができる。
【００４５】
本発明のインクセットを構成する各インク組成物は、その総質量中において、色素として少なくとも一種類以上の染料、水、及び水溶性有機溶剤を含有する。各インク組成物は、これらに加えて、さらにｐＨ調整剤を含有するのが好ましい。
以下に各インク組成物の総質量中における各成分の含有量を記載するが、これらはいずれも質量基準である。
色素として含有する染料は、通常０．５〜１０％、好ましくは２〜６％である。
水溶性有機溶剤の含有比率は、同様に通常１〜５０％、好ましくは５〜４０％である。これ以外の残部は水である。
また、ｐＨ調整剤、好ましくはトリエタノールアミンをさらに含有する場合、その含有比率は上記のとおりでよい。
上記の各インク組成物に含有してもよい他のインク調製剤としては、好ましくはノニオン性界面活性剤、及び防腐防黴剤が挙げられる。これらを含有する場合、その含有比率は合計でインク組成物の総質量に対して、０〜１０％、好ましくは０．０５〜５％である。
【００４６】
本発明のインクセットを構成する各インク組成物は、必要に応じて上記成分をそれぞれ混合し、染料等の固形分が溶解するまで撹拌することにより得られる。インクジェット捺染に用いる場合には、各インク組成物をメンブランフィルタ等で濾過することにより、夾雑物を除いたものを使用するのが好ましい。メンブランフィルタの孔径は通常１〜０．１ミクロン、好ましくは、０．５〜０．１ミクロンである。
なお、各インク組成物が含有する水溶性有機溶剤及びインク調製剤の種類は、それぞれ独立に上記の中から選択してもよいが、同一のものを使用するのが好ましい。また、各インク組成物中における着色剤、水溶性有機溶剤、及びインク調製剤等の含有量については、各色で同一である必要はなく、含有する着色剤の性質等に応じて、該組成物の粘度等を考慮しながら適宜調整するのが好ましい。
【００４７】
本発明の着色体とは、本発明のインクセットにより着色された物質のことである。着色体の材質には特に制限はなく、例えば紙、フィルム等の情報伝達用シート、繊維や布（セルロース、ナイロン、羊毛等）、皮革、カラーフィルター用基材など、着色されるものであれば何でもよく、これらに限定されるものではない。着色方法としてはインクジェットプリンタを用いたインクジェット記録方法が用いられる。
【実施例】
【００４８】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。実施例において特に断りがない限り、「部」は質量部を、「％」は質量％をそれぞれ意味する。【００４９】
実施例１
冷却管の付いた四つ口フラスコに、スルホラン４０部を加え、１６０℃まで１時間で昇温し、そこに４−スルホフタル酸４０部、塩化アンモニウム４．５部、尿素５５部、モリブデン酸アンモニウム０．５部、塩化第二銅６部を加え、同温度で８時間撹拌した。反応液を４０℃まで冷却した後、目的物をヌッチェで濾過し、４００部のメタノールで洗浄した。続いて、得られたウェットケーキに３００部の水を加え、４８％苛性水溶液でｐＨ１０に調整し、８０℃で１時間撹拌した。そして撹拌しながら３５％の塩酸水溶液を加えてｐＨ３にし、そこに食塩８０部を徐々に添加した。析出した結晶を濾取し、２０％食塩水１５０部で洗浄してウェットケーキ９０部を得た。続いて、メタノール２１０部を加えて１時間撹拌し、析出した結晶を濾別し、７０％メタノール水溶液３００部で洗浄後、乾燥して、上記一般式（２）で表される化合物を得た（スルホ基導入数比、１：２：３：４＝５．８：１．０：３．１：１７．０、平均スルホ基導入数＝３．２（ＬＣ−ＭＳより）、λｍａｘ：６３０ｎｍ（水溶液中））。【００５０】
実施例２
冷却管の付いた四つ口フラスコに、スルホラン４０部を加え、１６０℃まで１時間で昇温し、そこに４−スルホフタル酸３５部、無水フタル酸５部、尿素５５部、モリブデン酸アンモニウム０．５部、塩化第二銅６部を加え、同温度で８時間撹拌した。反応液を４０℃まで冷却した後、目的物をヌッチェで濾過し、４００部のメタノールで洗浄した。続いて、得られたウェットケーキに３００部の水を加え、４８％苛性水溶液でｐＨ１０に調整し、８０℃で１時間撹拌した。そして撹拌しながら３５％の塩酸水溶液を加えてｐＨ３にし、そこに食塩８０部を徐々に添加した。析出した結晶を濾取し、２０％食塩水１５０部で洗浄してウェットケーキ９０部を得た。続いて、メタノール２１０部を加えて１時間撹拌し、析出した結晶を濾別し、７０％メタノール水溶液３００部で洗浄後、乾燥して、上記一般式（２）で表される化合物を得た（スルホ基導入数比、１：２：３：４＝１．０：３．５：８．４：７．５、平均スルホ基導入数＝３．１（ＬＣ−ＭＳより）、λｍａｘ：６２９ｎｍ（水溶液中））。【００５１】
実施例３
冷却管の付いた四つ口フラスコに、スルホラン４０部を加え、１６０℃まで１時間で昇温し、そこに４−スルホフタル酸２５部、無水フタル酸１５部、尿素５５部、モリブデン酸アンモニウム０．５部、塩化第二銅６部を加え、同温度で８時間撹拌した。反応液を４０℃まで冷却した後、目的物をヌッチェで濾過し、４００部のメタノールで洗浄した。続いて、得られたウェットケーキに３００部の水を加え、４８％苛性水溶液でｐＨ１０に調整し、８０℃で１時間撹拌した。そして撹拌しながら３５％の塩酸水溶液を加えてｐＨ３にし、そこに食塩８０部を徐々に添加した。析出した結晶を濾取し、２０％食塩水１５０部で洗浄してウェットケーキ９０部を得た。続いて、メタノール２１０部を加えて１時間撹拌し、析出した結晶を濾別し、７０％メタノール水溶液３００部で洗浄後、乾燥して、上記一般式（２）で表される化合物を得た（スルホ基導入数比、１：２：３：４＝１．４：１．６：１．６：１．０、平均スルホ基導入数＝２．４、（ＬＣ−ＭＳより）、λｍａｘ：６２３ｎｍ（水溶液中））。【００５２】
下記表２に示した組成比で染料を混合し、固形分が溶解するまでおおよそ１時間撹拌することによりインク組成物を得た後、０．４５μｍのメンブランフィルタ（商品名、セルロースアセテート系濾紙、アドバンテック社製）で濾過することにより試験用のインク組成物を調製した。また、それらのインク組成物を用い、実施例４〜７に記載の組み合わせのインクセットを作成した。【００５３】
【表２】
2012032986.tif 000007
【００５４】
実施例４
マゼンタ：上記式（１）で表される化合物（Ｘ＝４．０部）
シアン  ：上記一般式（２）で表される化合物＝実施例１（Ｘ＝３．０部）【００５５】
実施例５
マゼンタ：上記式（１）で表される化合物（Ｘ＝４．０部）
シアン  ：上記一般式（２）で表される化合物＝実施例２（Ｘ＝３．０部）【００５６】
実施例６
マゼンタ：上記式（１）で表される化合物（Ｘ＝４．０部）
シアン  ：上記一般式（２）で表される化合物＝実施例３（Ｘ＝３．０部）【００５７】
実施例７
マゼンタ：上記一般式（１）で表される化合物（Ｘ＝４．０部）
シアン  ：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １９９（Ｘ＝３．０部）【００５８】
比較例として、実施例と同様に比較例用の染料を表２に示した組成比で混合し、同様の方法で比較例のインクセットを得た。【００５９】
比較例１
マゼンタ：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ２２７（Ｘ＝４．０部）
シアン  ：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １９９（Ｘ＝３．０部）【００６０】
比較例２
マゼンタ：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ２２７（Ｘ＝４．０部）
シアン  ：上記一般式（２）で表される化合物＝実施例１（Ｘ＝３．０部）【００６１】
インクジェットプリント
上記で得られたインクセットを使用し、Ｃａｎｏｎ社製インクジェットプリンタ、商品名  ＰＩＸＵＳ  ｉＰ４１００により、上質普通紙（Ｚｉｅｇｌｅｒ社製、商品名  Ｚｉｅｇｌｅｒ  Ｚ−ｐｌｏｔ  ６５０）にインクジェットプリントを行った。
印刷の際は、反射濃度が数段階の階調で得られるように画像パターンを作り、印字物を得た。【００６２】
各印字物の色相評価
上記のようにして得た各実施例及び比較例の色相について評価を行った。色相は、ＧＲＥＴＡＧ−ＭＡＣＢＥＴＨ社製の測色機、商品名ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅを用いて、印刷物の最も彩度の高い階調部分を測色することによりａ＊、ｂ＊を測定した。またその値より彩度Ｃ＊を下記式より求めた。彩度はより数値の大きいものが高鮮明で良い。
Ｃ＊＝［（ａ＊）２＋（ｂ＊）２］１／２【００６３】
実施例４のインクセットによって再現されるマゼンタ〜ブルー〜シアンの側色結果を表３に示す。【００６４】
【表３】
2012032986.tif 000008
【００６５】
実施例５のインクセットによって再現されるマゼンタ〜ブルー〜シアンの側色結果を表４に示す。【００６６】
【表４】
2012032986.tif 000009
【００６７】
実施例６のインクセットによって再現されるマゼンタ〜ブルー〜シアンの側色結果を表５に示す。【００６８】
【表５】
2012032986.tif 000010
【００６９】
実施例７のインクセットによって再現されるマゼンタ〜ブルー〜シアンの側色結果を表６に示す。【００７０】
【表６】
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【００７１】
比較例１のインクセットによって再現されるマゼンタ〜ブルー〜シアンの側色結果を表７に示す。【００７２】
【表７】
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【００７３】
比較例２のインクセットによって再現されるマゼンタ〜ブルー〜シアンの側色結果を表８に示す。【００７４】
【表８】
2012032986.tif 000013
【００７５】
表３〜８の結果から明らかなように、本発明のインクジェット記録用インクセットである実施例３〜７は、比較例１、２と比べてマゼンタ、ブルーの色相において高い彩度を示した。また、実施例４〜６は比較例１、２と比べてマゼンタ、ブルー、シアンの全ての色相において高い彩度を示した。以上の結果から、本発明の実施例のインクセットは各比較例に比べて、マゼンタ〜ブルー〜シアンの色相範囲で高い彩度を示し、色再現範囲が広く、高画質の画像であった。
【産業上の利用可能性】
【００７６】
本発明のインクジェット記録用インクセットは、特にマゼンタ〜ブルー〜シアンの色相における色再現性に優れた印字物の提供が可能である。
【国際調査報告】
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