(57)【要約】  本発明は、（Ａ）下記式（１）で表される化合物（Ｒ１は炭素数４〜１０の直鎖アルキレン基、炭素数４〜１０のエーテル結合を有するアルキレン基、又は炭素数４〜１０の分岐鎖を有するアルキレン基を示し、Ｒ１１は水素原子又はメチル基を示す）５〜１５重量部、（Ｂ）下記式（２）で表される化合物（（式中、Ｒ２１は水素原子又はメチル基を示し、ｎは１〜１０の整数を示す）１０〜６０重量部、（Ｃ）ポリテトラメチレングリコールとポリイソシアネート及びヒドロキシＣ２〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートの反応物であるウレタン（メタ）アクリレートを３０〜６０重量部、及び（Ｄ）光重合開始剤２〜８重量部を含有するＢＤ用紫外線硬化型樹脂組成物に関する。本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、硬化時の反りが少なく、高温高湿環境下における耐久性に優れる光透過層を与える紫外線硬化型樹脂組成物であり、高温高湿環境下においても光反射率の低下が少ないＢＤを提供することができる。2012157200.tif 0000242012157200.tif 000025
2012157200.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に、光透過層として、下記の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物層を有するブルーレイディスク、
紫外線硬化型樹脂組成物：
紫外線硬化型樹脂組成物の総量１００重量部中に、下記の（Ａ）〜（Ｄ）成分を、
（Ａ）下記式（１）
2012157200.tif 000018
（式中、Ｒ１は炭素数４〜１０の直鎖アルキレン基、炭素数４〜１０のエーテル結合を有するアルキレン基、又は炭素数４〜１０の分岐鎖を有するアルキレン基を示し、Ｒ１１は水素原子又はメチル基を示す。）
で表される化合物５〜１５重量部、
（Ｂ）下記式（２）
2012157200.tif 000019
（式中、Ｒ２１は水素原子又はメチル基を示し、ｎは１〜１０の整数を示す。）
で表される化合物１０〜６０重量部、
（Ｃ）ポリテトラメチレングリコールとポリイソシアネート、及びヒドロキシＣ２〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートの反応物であるウレタン（メタ）アクリレートを３０〜６０重量部、及び、
（Ｄ）光重合開始剤２〜８重量部、
の割合で含有するブルーレイディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項２】
基板上に、少なくとも光反射層及び光透過層が形成され、該光透過層を通して３７０〜４３０ｎｍの範囲内に発振波長を有するブルーレイレーザーにより記録又は再生を行う請求項１に記載のブルーレイディスク。
【請求項３】
紫外線硬化型樹脂組成物の総量１００重量部中に、下記の（Ａ）〜（Ｄ）成分を、
（Ａ）下記式（１）
2012157200.tif 000020
（式中、Ｒ１は炭素数４〜１０の直鎖アルキレン基、炭素数４〜１０のエーテル結合を有するアルキレン基、又は炭素数４〜１０の分岐鎖を有するアルキレン基を示し、Ｒ１１は水素原子又はメチル基を示す。）
で表される化合物５〜１５重量部、
（Ｂ）下記式（２）
2012157200.tif 000021
（式中、Ｒ２１は水素原子又はメチル基を示し、ｎは１〜１０の整数を示す。）
で表される化合物１０〜６０重量部、
（Ｃ）ポリテトラメチレングリコールとポリイソシアネート、及びヒドロキシＣ２〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートの反応物であるウレタン（メタ）アクリレートを３０〜６０重量部、及び、
（Ｄ）光重合開始剤２〜８重量部、
の割合で含有するブルーレイディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項４】
上記式（１）で表される化合物（Ａ）がジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート及びヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートのいずれか一方又は両者である請求項３に記載のブルーレイディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項５】
ポリテトラメチレングリコールとポリイソシアネート、及びヒドロキシＣ２〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートの反応物であるウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）において、反応に用いるポリテトラメチレングリコールの数平均分子量が４００〜７５０である請求項３に記載のブルーレイディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項６】
紫外線硬化型樹脂組成物の総量１００重量部中に、（Ｅ）エチレンオキサイドの４〜１２モルで変性されたビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレートを１５〜５３重量部の割合で含有する請求項３に記載のブルーレイディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項７】
酸化防止剤として下記式（３）
2012157200.tif 000022
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ独立して存在し、Ｒ２は炭素数１〜３のアルキル基を、Ｒ３は炭素数１〜６のアルキレン基、Ｒ４は炭素数５〜２０のアルキル基を示す。）
で表される化合物を含有する請求項３〜請求項６のいずれか一項に記載のブルーレイディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項８】
シランカップリング剤として下記式（４）
2012157200.tif 000023
（式中、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立して存在し、Ｒ５は炭素数１〜３のアルキル基を、Ｒ６は炭素数１〜６のアルキレン基を示す。）で表される化合物を含有する請求項３〜請求項６のいずれか一項に記載のブルーレイディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項９】
（Ｆ）ヒンダードピペリジン骨格を有する化合物を含有する請求項３〜請求項６のいずれか一項に記載のブルーレイディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項１０】
ヒンダードピペリジン骨格を有する化合物（Ｆ）がヒンダードピペリジン骨格と共に（メタ）アクリロイル基を有する化合物である請求項９に記載のブルーレイディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項１１】
光重合開始剤（Ｄ）として少なくとも２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドを含有する請求項３〜請求項６のいずれか一項に記載のブルーレイディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項１２】
（Ｆ）ヒンダードピペリジン骨格を有する化合物、前記式（４）で表されるシランカップリング剤及び前記式（３）で表される酸化防止剤からなる群から選択される少なくとも一つを含む、請求項６に記載のブルーレイディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項１３】
（Ｅ）成分として、少なくともエチレンオキサイド９〜１１モル変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレートを含有し、その含有量が、（Ｃ）成分の含量１００重量部に対して、３５〜９０重量部である請求項６に記載のブルーレイディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項１４】
請求項３〜請求項１３のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物の、記録層を有するブルーレイディスクの光透過層形成のための使用。
【請求項１５】
請求項３〜請求項１３のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物に活性エネルギー線を照射して得られる硬化物。
【請求項１６】
ブルーレイディスク基板に、請求項３〜請求項１３のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物を塗布し、活性エネルギー線を照射することにより塗布膜を硬化させ、光透過層を形成する、記録層を有するブルーレイディスクの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも光反射層と光透過層とが形成され、前記光透過層を通して３７０ｎｍ〜４３０ｎｍの範囲内に発振波長を有するブルーレーザーにより記録又は再生を行うブルーレイディスクの光透過層に使用する紫外線硬化型樹脂組成物及び該紫外線硬化型樹脂組成物を光透過層として使用した光ディスクに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、情報技術及び情報網の発展により大容量の情報記録の伝達が頻繁に行われるようになっている。これに伴い、大容量となる映像、音楽、コンピューターデータ等を記録及び再生出来る高密度大容量の光ディスクが要求されている。高密度記録媒体として普及しているＤＶＤ（Digital Versatile  Disc）では、高密度化を達成するため、ＣＤ（Compact  Disc）に比べ短波長の６５０ｎｍのレーザーを用い、光学系も高開口数化している。しかし、ＨＤＴＶ（high definition television）に対応した高画質の映像等を記録または再生する為には更なる高密度化が必要であるため、ＤＶＤの次世代に位置する更なる高密度記録の方法及びその光ディスクの検討が行われており、ＤＶＤよりも更に短波長のブルーレーザーの光学系を用いる新しい光ディスク構造による高密度記録方式が提案されている。【０００３】
この新しい光ディスクはポリカーボネート等のプラスチックで形成される透明又は不透明の基板にピット又は情報記録層等の情報記録部位を形成し、次いで情報記録部位上に約１００μｍの光透過層を積層してなり、該光透過層を通して記録光又は再生光が、あるいはその両方が入射する構造の光ディスクである。この光ディスクの光透過層には、生産性の観点から、紫外線硬化型樹脂組成物を使用することがもっぱら研究されている。【０００４】
このような、ブルーレーザーにより記録又は再生を行う光ディスク（ブルーレイディスク、以下ＢＤともいう）においては、光透過層がＤＶＤに用いられる光透過層に比して厚膜であり、またＤＶＤ−９構造の中間層として用いられる場合と異なり、表層あるいは表層近傍に光透過層が設けられる。このため、従来ＤＶＤに好適に用いられている光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物をそのまま転用しても、歪み又は光反射層の腐食等による記録再生の信頼性低下がＤＶＤよりも顕著に生じる場合がある。更に、短波長の光を長期に渡って安定して透過する光透過性、及び、表層又は表層近傍に用いられるための高い硬度を有する必要があり、また生産性の問題から厚膜を好適に作成できる組成物であることも求められる。【０００５】
光ディスクの反りを小さくできる紫外線硬化型樹脂組成物として、例えば、水酸基含有（メタ）アクリレートにラクトン化合物を反応させて得られるモノマーと、ポリイソシアネート化合物とを反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレートを含有する紫外線硬化型樹脂組成物が開示されている（特許文献１参照）。当該紫外線硬化型樹脂組成物は、比較的柔軟性に優れたウレタン（メタ）アクリレートを使用することにより低硬化収縮率かつ低粘度の保護コート剤として有用な紫外線硬化型樹脂組成物である。しかし、当該組成物はＢＤ用の光透過層とするには粘度が低いため、厚膜の形成が困難であった。また、粘度を向上させるため、ウレタン（メタ）アクリレートの含有量を増加させて光ディスクの光透過層を形成した場合には、高温高湿環境下において金属膜の腐食等による劣化が生じる問題があった。【０００６】
また、記録媒体の金属膜の腐食が少ない樹脂膜が得られる組成物として、比重が１．１０以上の高比重液状オリゴマーを含有する樹脂組成物が開示されている（特許文献２参照）。当該組成物は、透湿性の低いエポキシアクリレート、特にビスフェノールＡ型のエポキシアクリレートなどの高比重液状オリゴマーを使用することにより金属薄膜の腐食を抑制し、記録媒体の変色を低減する効果を有するが、当該オリゴマーは剛直な骨格を有するものであるため、記録媒体の表層、特にＢＤ用の光透過層として使用する場合には、反りを生じ、記録媒体の信頼性低下を招く場合があった。【０００７】
一方、プリズム作用又はレンズ作用を有する光学物品として使用される活性エネルギー硬化性組成物として、分子中に（メタ）アクリロイル基を３個有するウレタン（メタ）アクリレートと、分子中に（メタ）アクリロイル基を３個有する（メタ）アクリレートとを含有する組成物が開示されている（特許文献３参照）。当該組成物は、樹脂フィルムと積層した際にカール性、形状保持特性、透明性、表面硬度等に優れる硬化被膜を与える組成物であるが、分子中に（メタ）アクリロイル基を３個有するウレタン（メタ）アクリレートと、分子中に（メタ）アクリロイル基を３個有する（メタ）アクリレートとからなる組成物を光ディスクの光透過層として適用すると光反射層として使用される金属反射層に対する接着性が低い問題があった。また、（メタ）アクリロイル基を３個有する（メタ）アクリレートのうち、ＥＯ又はＰＯ変性されたものは金属反射層に対する接着性は有するものの、親水性の構造を多数有することにより高温高湿環境下での耐久性に問題があった。【０００８】
これまで、光ディスクの要求特性を満たすように、耐久性又は接着力といった特定の物性に着目して調整された紫外線硬化型樹脂組成物が様々提案されてきた（特許文献４〜１０）。しかしながら、紫外線硬化型樹脂組成物においては、硬度を要求すると硬化時の反りが大きくなる傾向にあるというように、特定の物性を改善すると他の物性が悪くなるといった関係が見られるため、市場で求められる要求特性をいずれも満たす樹脂の開発が強く望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平１１−１２４９５号公報
【特許文献２】特開平１１−３０２３０９号公報
【特許文献３】特開２００２−６９１３９号公報
【特許文献４】特開２００５−２４３１０９号公報
【特許文献５】特開２００６−２４９２２８号公報
【特許文献６】特開２００９−３２３０２号公報
【特許文献７】特開２００９−３２３０３号公報
【特許文献８】国際公開第２００８／０９９６６６号パンフレット
【特許文献９】特開２０００−３４５０７３号公報
【特許文献１０】国際公開第２００９／１４４９２６号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明が解決しようとする課題は、硬化時の反りが少なく、高温高湿環境下における耐久性に優れる紫外線硬化型樹脂組成物、および高温高湿環境下においても光反射率の低下が少ない光ディスクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明においては、二官能（メタ）アクリレートとして下記（１）式
2012157200.tif 000003
（式中、Ｒ１は炭素数４〜１０の直鎖アルキレン基、炭素数４〜１０のエーテル結合を有するアルキレン基、又は炭素数４〜１０の分岐鎖を有するアルキレン基を示し、Ｒ１１は水素原子又はメチル基を示す。）
で表される化合物、単官能（メタ）アクリレートとして下記式（２）
2012157200.tif 000004
（式中、Ｒ２１は水素原子又はメチル基を示し、ｎは１〜１０の整数を示す。）
で表される化合物及びウレタン（メタ）アクリレートとしてポリテトラメチレングリコールとポリイソシアネート、及び、ヒドロキシＣ２〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートの反応物であるウレタン（メタ）アクリレートとを特定の比率で含有する組成物の硬化被膜を光透過層として適用することにより、高温高湿環境下での光透過層の変色（黄変等）、反射率の低下、金属薄膜の腐食又は酸化による白化を抑制でき、かつ特性の悪化の原因となる反りの発生を少なくできることを見出し、本発明に至った。
そして、このような耐久性に優れた硬化被膜を光透過層として有する本発明の光ディスクは、高温高湿環境下においても、変色及び反りによる光反射率の低下が生じにくく、信号特性の劣化が少ないため、短波長ブルーレーザーによる情報の記録・再生が良好であるため、有用である。【００１２】
本発明は、基板上に、少なくとも光反射層と、光透過層とが積層され、前記光透過層側からブルーレーザーを入射して情報の再生を行うＢＤの光透過層に使用する紫外線硬化型樹脂組成物に関するものである。【００１３】
即ち、本発明は、下記のＢＤ用紫外線硬化型樹脂組成物、その硬化物、及び、その硬化物を有するＢＤに関する。
１．  基板上に、光透過層として、下記の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物層を有するブルーレイディスク、
紫外線硬化型樹脂組成物：
紫外線硬化型樹脂組成物の総量１００重量部中に、下記の（Ａ）〜（Ｄ）成分を、
（Ａ）下記式（１）
2012157200.tif 000005
（式中、Ｒ１は炭素数４〜１０の直鎖アルキレン基、炭素数４〜１０のエーテル結合を有するアルキレン基、又は炭素数４〜１０の分岐鎖を有するアルキレン基を示し、Ｒ１１は水素原子又はメチル基を示す。）
で表される化合物５〜１５重量部、
（Ｂ）下記式（２）
2012157200.tif 000006
（式中、Ｒ２１は水素原子又はメチル基を示し、ｎは１〜１０の整数を示す。）
で表される化合物１０〜６０重量部、
（Ｃ）ポリテトラメチレングリコールとポリイソシアネート、及びヒドロキシＣ２〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートの反応物であるウレタン（メタ）アクリレートを３０〜６０重量部、及び、
（Ｄ）光重合開始剤２〜８重量部、
の割合で含有するブルーレイディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
２．  基板上に、少なくとも光反射層及び光透過層が形成され、該光透過層を通して３７０〜４３０ｎｍの範囲内に発振波長を有するブルーレイレーザーにより記録又は再生を行う上記１に記載のブルーレイディスク。
３．  紫外線硬化型樹脂組成物の総量１００重量部中に、下記の（Ａ）〜（Ｄ）成分を、
（Ａ）下記式（１）
2012157200.tif 000007
（式中、Ｒ１は炭素数４〜１０の直鎖アルキレン基、炭素数４〜１０のエーテル結合を有するアルキレン基、又は炭素数４〜１０の分岐鎖を有するアルキレン基を示し、Ｒ１１は水素原子又はメチル基を示す。）
で表される化合物５〜１５重量部、
（Ｂ）下記式（２）
2012157200.tif 000008
（式中、Ｒ２１は水素原子又はメチル基を示し、ｎは１〜１０の整数を示す。）
で表される化合物１０〜６０重量部、
（Ｃ）ポリテトラメチレングリコールとポリイソシアネート、及びヒドロキシＣ２〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートの反応物であるウレタン（メタ）アクリレートを３０〜６０重量部、及び、
（Ｄ）光重合開始剤２〜８重量部、
の割合で含有するブルーレイディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
４．上記式（１）で表される化合物（Ａ）がジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート及びヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートのいずれか一方又は両者である上記３に記載のブルーレイディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
５．  ポリテトラメチレングリコールとポリイソシアネート、及びヒドロキシＣ２〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートの反応物であるウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）において、反応に用いるポリテトラメチレングリコールの数平均分子量が４００〜７５０である上記３または４に記載のブルーレイディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
６．  紫外線硬化型樹脂組成物の総量１００重量部中に、（Ｅ）エチレンオキサイドの４〜１２モルで変性されたビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレートを１５〜５３重量部の割合で含有する上記３〜上記５のいずれか一項に記載のブルーレイディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
７．  酸化防止剤として下記式（３）
2012157200.tif 000009
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ独立して存在し、Ｒ２は炭素数１〜３のアルキル基を、Ｒ３は炭素数１〜６のアルキレン基、Ｒ４は炭素数５〜２０のアルキル基を示す。）
で表される化合物を含有する上記３〜上記６のいずれか一項に記載のブルーレイディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
８．  シランカップリング剤として下記式（４）
2012157200.tif 000010
（式中、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立して存在し、Ｒ５は炭素数１〜３のアルキル基を、Ｒ６は炭素数１〜６のアルキレン基を示す。）で表される化合物を含有する上記３〜上記７のいずれか一項に記載のブルーレイディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
９．  （Ｆ）ヒンダードピペリジン骨格を有する化合物を含有する上記３〜上記８のいずれか一項に記載のＢＤ用紫外線硬化型樹脂組成物。
１０．  ヒンダードピペリジン骨格を有する化合物（Ｆ）がヒンダードピペリジン骨格と共に（メタ）アクリロイル基を有する化合物である上記９に記載のＢＤ用紫外線硬化型樹脂組成物。
１１．  光重合開始剤（Ｄ）として少なくとも２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドを含有する上記３〜上記６のいずれか一項に記載のブルーレイディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
１２．  （Ｆ）ヒンダードピペリジン骨格を有する化合物、前記式（４）で表されるシランカップリング剤及び前記式（３）で表される酸化防止剤からなる群から選択される少なくとも一つを含む、上記６に記載のブルーレイディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
１３．  （Ｅ）成分として、少なくともエチレンオキサイド９〜１１モル変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレートを含有し、その含有量が、（Ｃ）成分の含量１００重量部に対して、３５〜９０重量部である上記６〜上記１２に記載のブルーレイディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
１４．  上記３〜上記１３のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物の、記録層を有するブルーレイディスクの光透過層形成のための使用。
１５．  上記３〜上記１３のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物に活性エネルギー線を照射して得られる硬化物。
１６．  ＢＤ基板に、上記３〜上記１３のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物を塗布し、活性エネルギー線を照射することにより塗布膜を硬化させ、光透過層を形成する、記録層を有するＢＤの製造方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のＢＤ用紫外線硬化型樹脂組成物は、硬化性、耐久性、及び、反射層又は界面層との密着性に優れた硬化被膜を形成することができる。また、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、硬化時及び低温条件又は高温条件での長期保存後の収縮率も少ないため、該樹脂組成物の硬化被膜を有するＢＤにおける反りの発生を少なくすることができる。そして、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化被膜を光透過層として有するＢＤは、高温高湿環境下での長時間の使用後においても、光透過層の変色（黄変等）、反射率の低下及び金属薄膜の腐食又は酸化による白化を抑制できるため、短波長ブルーレーザーにより良好に情報を記録・再生することができる。更に本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化被膜を光透過層として有するＢＤは復元性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、（Ａ）下記式（１）
2012157200.tif 000011
（式中、Ｒ１は炭素数４〜１０の直鎖アルキレン基、炭素数４〜１０のエーテル結合を有するアルキレン基、又は炭素数４〜１０の分岐鎖を有するアルキレン基を示し、Ｒ１１は水素原子又はメチル基を示す。）
で表される化合物５〜１５重量部、（Ｂ）下記式（２）
2012157200.tif 000012
（式中、Ｒ２１は水素原子又はメチル基を示し、ｎは１〜１０の整数を示す。）
で表される化合物１０〜６０重量部、（Ｃ）ポリテトラメチレングリコールとポリイソシアネート、及びヒドロキシＣ２〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートの反応物であるウレタン（メタ）アクリレートを３０〜６０重量部、及び（Ｄ）光重合開始剤２〜８重量部を含有する。
なお本明細書において、「（メタ）アクリレート」は「メタクリレート又はアクリレート」を意味する。「（メタ）アクリル酸」等も同様である。
【００１６】
本発明においては、２官能（メタ）アクリレートとして下記式（１）
2012157200.tif 000013
（式中、Ｒ１は炭素数４〜１０の直鎖アルキレン基、又は、炭素数４〜１０のエーテル結合を有するアルキレン基、又は炭素数４〜１０の分岐鎖を有するアルキレン基を示し、Ｒ１１は水素原子又はメチル基を示す。）
で表される化合物（Ａ）（以下、「（Ａ）成分」とも言う。）を使用する。ここで「炭素数４〜１０のエーテル結合を有するアルキレン基」とは、複数のアルキレンが少なくとも一つのエーテル結合（−Ｏ−）により結合されてなる基であって、複数のアルキレンの炭素数の合計が４〜１０である基を意味する。
上記式（１）で表される化合物（Ａ）において、Ｒ１が炭素数４〜６の直鎖アルキレン基、炭素数４〜６のエーテル結合を有するアルキレン基、又は炭素数４〜１０の分岐鎖を有するアルキレン基である化合物が好適に使用できる。
上記式（１）で表される化合物（Ａ）の具体例としては、例えばジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート及びヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。該化合物（Ａ）として、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート及びヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートの何れか一方又は両者を使用することがより好ましい。
これらの化合物は市場より入手することが可能であり、具体的にはＰｈｏｔｏｍｅｒ４２２６（ジプロピレングリコールジアクリレート、コグニス株式会社製）、ＴＰＧＤＡ（トリプロピレングリコールジアクリレート、例えばダイセル・サイテック株式会社製）、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ４０１７（１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、コグニス株式会社製）等が挙げられる。
上記式（１）で表される化合物（Ａ）として、復元性を向上させる観点からは、上記式（１）におけるＲ１が炭素数４〜１０の直鎖アルキレン基である化合物が好ましく、ヘキサンジオールジアクリレートが特に好ましい。
上記式（１）で表される化合物（Ａ）として、密着性を向上させ、硬化時の反りを減少させる観点からは、上記式（１）におけるＲ１が炭素数４〜１０のエーテル結合を有するアルキレン基、又は炭素数４〜１０の分岐鎖を有するアルキレン基である化合物が好ましく、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート又はトリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートがより好ましく、ジプロピレングリコールジアクリレートが特に好ましい。
【００１７】
本発明では上記式（１）で表される化合物（Ａ）を特定の比率で含有させることにより、架橋密度を向上させることができ、ＢＤの保護に適した硬さの硬化皮膜を形成することができる。
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物における式（１）で表される化合物（Ａ）の含有量は、目的とする密着性、復元性及び硬度を兼ね備える硬化物を得る観点から、紫外線硬化型樹脂組成物の総量１００重量部に対して通常５〜１５重量部であり、好ましくは５〜１２重量部、より好ましくは５〜７重量部である。（Ａ）成分が該樹脂組成物の総量１００重量部に対して５重量部未満である場合には、硬化性、硬度に劣るため目的とする性能を有する硬化被膜を得ることが困難となる。（Ａ）成分が該樹脂組成物の総量１００重量部に対して１５重量部を超える場合、反りが発生し易く、密着性が低下するため、ＢＤに適用できない。
【００１８】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物において、（Ａ）成分と併用するのに適した２官能（メタ）アクリレートとして、エチレンオキサイドで４〜１２モル変性されたビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート（Ｅ）（以下、「（Ｅ）成分」とも言う。）を挙げることができる。該ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート（Ｅ）としては、公知のものであれば特に限定することなく使用することができ、好ましくはエチレンオキサイドで６〜１１モル変性されたビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレートが挙げられ、さらに好ましくはエチレンオキサイドで９〜１１モル変性されたビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
エチレンオキサイドで４〜１２モル変性されたビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート（Ｅ）としては、例えば、エチレンオキサイド４モル変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート（例えば、第一工業製薬株式会社製ＢＰＥ−４Ａ等）、エチレンオキサイド１０モル変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート（例えば、第一工業製薬株式会社製ＢＰＥ−１０等）を使用することができる。
【００１９】
上記エチレンオキサイドで４〜１２モル変性されたビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート（Ｅ）（ＢＰＥ４〜１２（Ｅ）または単に（Ｅ）成分ともいう）を用いる場合、該ジ（メタ）アクリレート（Ｅ）を本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の総量１００重量部に対して１５〜５３重量部含有させることによって架橋密度と柔軟性の両方を向上させることができる。耐久性を向上させる観点から該ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート（Ｅ）の含有量は１５〜５０重量部であることが好ましく、１５〜４０重量部がより好ましい。
該（Ｅ）成分は、単独で用いても、また、２〜３種を併用しても良い。場合により、２種併用が好ましい場合もある。併用の場合には、エチレンオキサイド４〜８モル変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレートとエチレンオキサイド９〜１２モル変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレートの併用が好ましい。好ましい態様の一つは、該（Ｅ）成分を一種または二種併用する態様で、例えば、エチレンオキサイド４〜８モル変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレートを、エチレンオキサイド９〜１１モル変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート１００重量部に対して、０〜１００重量部の割合で用いる態様である。この場合、前記樹脂組成物の総量１００重量部に対して、エチレンオキサイド９〜１１モル変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレートを１５〜３０重量部の割合で含有することが特に好ましい。
該ジ（メタ）アクリレート（Ｅ）の含有量が多すぎると、高温高湿環境下においてディスク金属膜の腐食が発生し易い。また、該ジ（メタ）アクリレート（Ｅ）の含有量が樹脂組成物の総量１００重量部に対して１５重量部以上である場合、十分な柔軟性を付与することができるため好ましい。
該（Ｅ）成分は、前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）の含量を１００重量部とした時、それに対して、４０〜１２０重量部程度の割合が好ましい。該（Ｅ）成分のうち、エチレンオキサイド９〜１１モル変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレートが、該（Ｃ）成分の含量１００重量部に対して、好ましくは３５〜９０重量部、より好ましくは４０〜８０重量部の割合である。
【００２０】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物においては、単官能（メタ）アクリレートとして下記式（２）
2012157200.tif 000014
（式中、Ｒ２１は水素原子又はメチル基を示し、ｎは１〜１０の整数を示す。）
で表される化合物（Ｂ）（以下、「（Ｂ）成分」とも言う。）を使用する。上記式（２）において、ｎは１〜３のものが好ましい。使用する上記式（２）で表される化合物（Ｂ）としては、具体的にはエチレンオキサイド変性フェノール（メタ）アクリレートが挙げられ、より好ましくはエチレンオキサイド１〜３モル変性フェノール（メタ）アクリレートであり、更に好ましくはエチレンオキサイド１又は２モル変性フェノール（メタ）アクリレートである。このようなエチレンオキサイド変性フェノール（メタ）アクリレート（Ｂ）は市場より入手することが可能であり、製品としては具体的にはＰｈｏｔｏｍｅｒ４０３５（フェノキシエチルアクリレート、ｎ＝１、コグニス株式会社製）、ＥＢＥＣＲＹＬ１１０（エチレンオキサイド２モル変性フェノールアクリレート、ｎ＝２、ダイセル・サイテック株式会社製）等が挙げられる。
ここで、復元性を向上させる観点からは上記式（２）においてｎが２であるエチレンオキサイド２モル変性フェノール（メタ）アクリレートが好ましい。
また、フェノキシエチルアクリレート（ｎ＝１）も、安価で、程よい特性を得るためには好ましい。
該（Ｂ）成分の含量は、通常（Ａ）成分の含量より多い方が好ましく、例えば（Ａ）成分の含量を１００重量部とした時、それに対して、（Ｂ）成分の含量が１００重量部より多く、例えば１０２〜６００重量部程度、より好ましくは１０５〜５００重量部程度である。
また、該（Ｂ）成分の含量が、前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）の含量を１００重量部とした時、それに対して、２０〜１００重量部程度の割合が好ましく、３０〜９０重量部程度の割合がより好ましく、３０〜８０重量部程度の割合が更に好ましい。
【００２１】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物における上記式（２）で表される化合物（Ｂ）の含有量は、密着性と柔軟性、復元性を向上させる観点から、紫外線硬化型樹脂組成物の総量１００重量部に対して通常１０〜６０重量部であり、好ましくは１５〜５０重量部であり、場合により１０〜４０重量部が好ましく、特に好ましくは２０〜４０重量部である。該化合物（Ｂ）の含有量が少なすぎると、目的とする密着性、柔軟性、復元性を奏することができず、また、多すぎると、十分な硬度が得られないといった問題が生じる。
【００２２】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物においては、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）として、ポリテトラメチレングリコールとポリイソシアネート、及びヒドロキシＣ２〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートの反応物であるウレタン（メタ）アクリレート（以下、「（Ｃ）成分」とも言う。）を用いる。該ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）を好適の量で使用すると、ＢＤの機械的特性（反り、ゆがみ等）を向上させる機能がある。
本発明に使用するウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）は、ポリテトラメチレングリコール（ａ）、ポリイソシアネート（ｂ）及びヒドロキシＣ２〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート（ｃ）を反応させることによって得ることができる。
【００２３】
ポリテトラメチレングリコール（ａ）としては、柔軟性と硬度のバランスが優れたウレタン（メタ）アクリレートを得るために、数平均分子量が４００〜２０００であることが好ましく、更には粘度、コスト、密着性の向上等の観点から数平均分子量が５００〜１０００のものを使用することが好ましく、特に数平均分子量が５００〜７５０のものが好ましい。場合により、数平均分子量が４００〜７５０であるポリテトラメチレングリコール（ａ）を使用することが好ましい。
使用するポリテトラメチレングリコール（ａ）の数平均分子量が多すぎると、樹脂組成物の硬化物の硬度が劣るため好ましくない。また、該数平均分子量が少なすぎる場合には、優れた柔軟性を付与することができず、さらに、ＢＤの機械的特性（反り、ゆがみ等）を向上させることが困難となるため好ましくない。
【００２４】
ポリイソシアネート（ｂ）としては、イソシアネート基を２個以上有する化合物であれば限定されず、例えばイソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート又はジシクロペンタニルイソシアネート等が挙げられる。
この場合において、ポリイソシアネート（ｂ）としてイソホロンジイソシアネート又はトリレンジイソシアネートを使用することが好ましい。
【００２５】
ヒドロキシＣ２〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート（ｃ）としては、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの使用が好ましい。
【００２６】
該ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）としては、ポリテトラメチレングリコール（ａ）とポリイソシアネート（ｂ）を、ポリテトラメチレングリコール（ａ）の水酸基当量に対してポリイソシアネート（ｂ）のイソシアネート基当量が過剰となる量で反応させて、両端がイソシアネート基であるウレタンオリゴマーを合成し、得られたウレタンオリゴマーとヒドロキシＣ２〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート（ｃ）とを反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレートが好ましい。
ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）の合成反応は、例えば、以下のようにして行う。即ち、ポリテトラメチレングリコール（ａ）とポリイソシアネート（ｂ）を、そのイソシアネート基が水酸基１当量あたり好ましくは１．１〜２．０当量になるように混合し、好ましくは７０〜９０℃の反応温度で反応させ、ウレタンオリゴマーを合成する。次いで、得られたウレタンオリゴマーとヒドロキシＣ２〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート（ｃ）とを、ヒドロキシ（メタ）アクリレート（ｃ）の水酸基がウレタンオリゴマーのイソシアネート基１当量あたり好ましくは１〜１．５当量となるように混合し、７０〜９０℃で反応させることにより、目的とするウレタン（メタ）アクリレートを得ることができる。
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物に用いるウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）の分子量としては、数平均分子量で４００〜１００００程度が好ましい。
【００２７】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物におけるウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）の含有量は、密着性と柔軟性、復元性を向上させる観点から、紫外線硬化型樹脂組成物の総量に対して通常３０〜６０重量部であり、好ましくは３０〜５０重量部である。含量が少なすぎる場合には、目的とする密着性、柔軟性、復元性を奏することができず、多すぎる場合、十分な硬度が得られないといった問題が生じるため、本発明の目的とする効果を奏することができなくなり、好ましくない。
【００２８】
本発明においては、上記ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）以外のウレタン（メタ）アクリレートを併用することができる。
好適に併用することができるウレタン（メタ）アクリレートは、多価アルコール（ｄ）、ポリイソシアネート（ｂ）及びヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物（ｅ）を反応させることによって得ることができる。
ここで、ポリイソシアネート（ｂ）は上記のものを使用することができる。
【００２９】
使用することができる多価アルコール（ｄ）としては、例えば、下記の多価アルコールを挙げることができる。
（ｉ）ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリシクロデカンジメチロール、ビス−〔ヒドロキシメチル〕−シクロヘキサン等の脂肪族アルコール、
（ｉｉ）上記（ｉ）記載の脂肪族多価アルコールの一種と多塩基酸との反応によって得られるポリエステルポリオール。
なお上記の多塩基酸としては、例えば、コハク酸、フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、テトラヒドロ無水フタル酸等を挙げることができる。
（ｉｉｉ）多価アルコールとε−カプロラクトンとの反応によって得られるカプロラクトンアルコール。
（ｉｖ）ポリカーボネートポリオール。例えば１，６−ヘキサンジオールとジフェニルカーボネートとの反応によって得られるポリカーボネートジオール等。
（ｖ）ポリエーテルポリオール。例えばポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコール等のポリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ等。
これらの（ｉｉ）〜（ｖ）における多価アルコールの数平均分子量は２００〜８０００程度が好ましく、より好ましくは２００〜３０００程度である。
【００３０】
使用することができるヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物（ｅ）としては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジメチロールシクロヘキシルモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシカプロラクトン（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの使用が好ましい。
【００３１】
上記ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）以外のウレタン（メタ）アクリレートは、上記ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）で記載したのと同様の方法で合成することができる。
上記ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）以外のウレタン（メタ）アクリレートを併用する場合、両者を合わせた全ウレタン（メタ）アクリレート成分において、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）の含有量は８０重量％以上が好ましく、９０重量％以上がより好ましい。
尚、通常、上記ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）以外のウレタン（メタ）アクリレートを併用する必要はなく、前記のウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）を単独で使用する態様が、好ましい。
【００３２】
上記の（Ａ）〜（Ｃ）の総量は、本発明の樹脂組成物の総量１００重量部中に、通常、４５〜９８重量部、好ましくは、５０〜８０重量部、更に好ましくは、５５〜７５重量部である。残部は（Ｄ）成分、及び任意成分であり、より好ましくは、任意成分の一つとして前記の（Ｅ）成分を含む態様である。
【００３３】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物においては、光重合開始剤（Ｄ）（以下、「（Ｄ）成分」とも言う。）を使用する。本発明に使用できる光重合開始剤（Ｄ）としては、公知の光重合開始剤であれば何れも使用でき、例えば、ベンゾインイソブチルエーテル、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、ベンジル、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン及び２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン及び２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド等の分子開裂型の光重合開始剤、及び、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルスルフィド等の水素引き抜き型の光重合開始剤等を挙げることができる。好ましい光重合開始剤としては１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン及び２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド等の分子開裂型の光重合開始剤が挙げられる。これらは、１種または２種以上を併用して用いてもよい。
特に内部硬化性を向上させる観点から、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドを併用する態様は好ましい態様の一つである。例えば、上記分子開裂型の光重合開始剤、好ましくは１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンと２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドの併用はより好ましい態様の一つである。
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドを光重合開始剤（Ｄ）として使用するときは、その含有量が、該（Ｄ）成分の総量に対して３〜５０重量％であることが好ましい。
光重合開始剤（Ｄ）の紫外線硬化型樹脂組成物中の含有量は、紫外線硬化型樹脂組成物の総量１００重量部に対して通常１〜１０重量部であり、好ましくは２〜８重量部であり、より好ましくは３〜８重量部である。
【００３４】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、（Ａ）〜（Ｄ）成分を前記の割合で含み、残部として（Ａ）〜（Ｄ）以外の成分を含むこともできる。
好ましい本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、（Ａ）〜（Ｄ）以外に、（Ｅ）成分を前記の割合で含有する。本発明の紫外線硬化型樹脂組成物における（Ａ）〜（Ｅ）成分以外の成分の含有量（複数の成分を含む場合はその総量）は、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の総量１００重量部に対して、通常０〜３５重量部程度であり、好ましくは０〜１０重量部程度である。
【００３５】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物においては、必要により、エポキシ（メタ）アクリレート（Ｇ）（以下、「（Ｇ）成分」とも言う。）を使用することができる。エポキシ（メタ）アクリレート（Ｇ）は、硬化性の向上、硬化物の硬度及び硬化速度を向上させる機能がある。
また、エポキシ（メタ）アクリレート（Ｇ）としては、グリシジルエーテル型エポキシ化合物と、（メタ）アクリル酸を反応させることにより得られたものであればいずれも使用できる。好ましいエポキシ（メタ）アクリレートを得るためのグリシジルエーテル型エポキシ化合物としては、ビスフェノールＡ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＦ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、へキサンジオールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等を挙げることができる。
【００３６】
エポキシ（メタ）アクリレート（Ｇ）は、これらグリシジルエーテル型エポキシ化合物と（メタ）アクリル酸とを、下記のような条件で反応させることにより得られる。
【００３７】
グリシジルエーテル型エポキシ化合物のエポキシ基１当量に対して、（メタ）アクリル酸を０．９〜１．５モル、より好ましくは０．９５〜１．１モルの比率で反応させる。反応温度は８０〜１２０℃が好ましく、反応時間は１０〜３５時間程度である。反応を促進させるために、例えばトリフェニルフォスフィン、ＴＡＰ、トリエタノールアミン又はテトラエチルアンモニウムクロライド等の触媒を使用するのが好ましい。また、反応中の重合を防止するために、重合禁止剤として、例えば、パラメトキシフェノール又はメチルハイドロキノン等を使用することもできる。
【００３８】
本発明において好適に使用することができるエポキシ（メタ）アクリレート（Ｇ）としては、ビスフェノールＡ型のエポキシ化合物と（メタ）アクリル酸との反応により得られた、ビスフェノールＡ型エポキシ（メタ）アクリレートが挙げられる。本発明において、エポキシ（メタ）アクリレート（Ｇ）の分子量としては５００〜１００００が好ましい。
【００３９】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物においては、場合によっては、エポキシ（メタ）アクリレート（Ｇ）を含むことができる。例えば、柔軟性、密着性を確保する観点から、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の総量１００重量部に対して通常０〜２０重量部程度、より好ましくは０〜１０重量部程度含有する態様も、場合によっては好ましい。通常は、エポキシ（メタ）アクリレート（Ｇ）を含有しない態様が好ましい。
【００４０】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物においては、前記（Ａ）成分、前記（Ｂ）成分、前記（Ｃ）成分、前記（Ｃ）成分以外のウレタン（メタ）アクリレート、前記（Ｅ）成分及び上記（Ｇ）成分以外の（メタ）アクリレートモノマー（Ｈ）（以下、「（Ｈ）成分」とも言う。）を、必要により使用することができる。なお該（メタ）アクリレートモノマー（Ｈ）には、後記の光安定剤及びその他の添加剤に含まれるものを含まない。
使用できる該（メタ）アクリレートモノマー（Ｈ）は、前記した成分に含まれない（メタ）アクリロイル基を１つ以上有する化合物であれば、特に限定されない。
例えば、（メタ）アクリロイル基を１つ有する化合物として、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート及びトリデシル（メタ）アクリレート等のＣ５〜Ｃ２０（好ましくはＣ７〜Ｃ１８）アルキル（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート、フェニルグリシジル（メタ）アクリレート及びポリプロピレンオキサイド変性ノニルフェニル（メタ）アクリレート等の、前記式（２）で表される化合物に含まれない、ベンゼン環を有する（メタ）アクリレート化合物；テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート及びモルホリン（メタ）アクリレート等のヘテロ環を有する（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の水酸基を有するＣ２〜Ｃ８アルキル（メタ）アクリレート；エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート及びポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート；トリシクロデカン（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエンオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート（例えば、日立化成工業株式会社製ＦＡＮＣＲＹＬ  ＦＡ−５１１Ａ）、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート（例えば、日立化成工業株式会社製ＦＡＮＣＲＹＬ  ＦＡ−５１２Ａ）、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート（例えば、日立化成工業株式会社製ＦＡＮＣＲＹＬ  ＦＡ−５１２Ｍ）、ジシクロペンタニルアクリレート（例えば、日立化成工業株式会社製ＦＡＮＣＲＹＬ  ＦＡ−５１３Ａ）、ジシクロペンタニルメタクリレート（例えば、日立化成工業株式会社製ＦＡＮＣＲＹＬ  ＦＡ−５１３Ｍ）、１−アダマンチルアクリレート（例えば、出光興産株式会社製Ａｄａｍａｎｔａｔｅ  ＡＡ）、２−メチル−２−アダマンチルアクリレート（例えば、出光興産株式会社製Ａｄａｍａｎｔａｔｅ  ＭＡ）、２−エチル−２−アダマンチルアクリレート（例えば、出光興産株式会社製Ａｄａｍａｎｔａｔｅ  ＥＡ）及び１−アダマンチルメタクリレート（例えば、出光興産株式会社製Ａｄａｍａｎｔａｔｅ  ＡＭ）等のＣ７〜Ｃ１０脂肪族環を有する（メタ）アクリレート化合物；エチレンオキサイド変性フェノキシ化リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ブトキシ化リン酸（メタ）アクリレート及びエチレンオキサイド変性オクチルオキシ化リン酸（メタ）アクリレート等のリン酸（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
該（メタ）アクリロイル基を１つ有する（メタ）アクリレートモノマー（Ｈ）は、場合により、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物からなる光透過層を有するＢＤの機械的特性（反り、ゆがみ等の抑制）を向上させる機能を有する場合がある。
【００４１】
該（メタ）アクリレートモノマー（Ｈ）について（メタ）アクリロイル基を２個有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１，３−ジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート（例えば、日本化薬株式会社製ＫＡＹＡＲＡＤ  Ｒ−６８４（トリシクロデカンジメチロールジアクリレート）等）及びジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート等のＣ５〜Ｃ１０脂肪族環を有するジ（メタ）アクリレート化合物；ジオキサングリコールジ（メタ）アクリレート（例えば、日本化薬株式会社製ＫＡＹＡＲＡＤ  Ｒ−６０４（ジオキサングリコールジアクリレート）等）等のヘテロ環を有するジ（メタ）アクリレート化合物；前記式（１）で表される化合物に含まれないアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートまたはそのアルキレンオキサイド変性物、例えば、（ａ）Ｃ２またはＣ３グリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド３〜１０モル変性１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド３〜１０モル変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）ジアクリレート等のアルキレンジ（メタ）アクリレート及びそのアルキレンオキサイド変性物；ヒドロキシシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート；繰り返し数が６以上のポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート及び繰り返し数が４以上のポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のＣ１０より大きいポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；前記エチレンオキサイドで４〜１２モル変性されたビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート（Ｅ）以外の、アルキレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート；及びエチレンオキサイド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
この場合において、前記式（１）で表される化合物以外のアルキレンジ（メタ）アクリレートまたはそのアルキレンオキサイド変性物の使用は、温度変化による反りの変化量を抑える観点、耐久性の観点及び、硬度を向上させる観点から好ましい場合がある。
【００４２】
該（メタ）アクリレートモノマー（Ｈ）について（メタ）アクリロイル基を３個有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート及びトリメチロールオクタントリ（メタ）アクリレート等のトリメチロールＣ２〜Ｃ１０アルカントリ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリプロポキシトリ（メタ）アクリレート及びトリメチロールプロパンポリエトキシポリプロポキシトリ（メタ）アクリレート等のトリメチロールＣ２〜Ｃ１０アルカンポリアルコキシトリ（メタ）アクリレート；及び、トリス［（メタ）アクロイルオキシエチル］イソシアヌレ−ト、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート及びプロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等のアルキレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００４３】
該（メタ）アクリレートモノマー（Ｈ）について（メタ）アクリロイル基を４個有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、ペンタエリスリトールポリエトキシテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリプロポキシテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート及びジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００４４】
該（メタ）アクリレートモノマー（Ｈ）について（メタ）アクリロイル基を５個有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００４５】
該（メタ）アクリレートモノマー（Ｈ）について（メタ）アクリロイル基を６個有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。なお、本発明において用いうる（メタ）アクリレートモノマー（Ｈ）は、（メタ）アクリロイル基を７個以上有する多官能のものであってもよい。
【００４６】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物においては、これら（Ｈ）成分は、１種または２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。（Ｈ）成分の紫外線硬化型樹脂組成物中の含有量は紫外線硬化型樹脂組成物の総量１００重量部に対して通常０〜５３重量部程度、場合により、例えば２０〜８０重量部、好ましくは３０〜７０重量部程度である。
【００４７】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物中に含まれる（メタ）アクリレート化合物としては、アクリレート化合物又はメタクリレート化合物のいずれも使用し得る。通常アクリレート化合物が好ましく、該樹脂組成物中に含まれるメタクリレート化合物の総量は、該樹脂組成物の総量１００重量部に対して１０重量部未満であることが好ましい。なお、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物中に含まれる（メタ）アクリレート化合物とは、前記（Ａ）成分、前記（Ｂ）成分、前記（Ｃ）成分、前記（Ｃ）成分以外のウレタン（メタ）アクリレート、前記（Ｅ）成分、前記（Ｇ）成分及び上記（Ｈ）成分として該樹脂組成物中に含まれる（メタ）アクリレート化合物である。
【００４８】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物には、その他の添加剤として、必要に応じて、増感剤、シランカップリング剤、界面活性剤、レベリング剤、熱重合禁止剤、ヒンダードフェノール及びホスファイト等の酸化防止剤、及び、ヒンダードアミン等の光安定剤を使用することができる。
上記添加剤を使用する場合の含有量は、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の総量１００重量部に対して、０．０５〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部である。
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物における増感剤として、例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン及び４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等が使用できる。更に、前記の光重合性化合物と付加反応を起こさないアミン類を増感剤として併用することもできる。
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物には、ディスク作製時のハンドリング性の観点から、光安定剤を使用することが好ましく、該光安定剤としては、ヒンダードアミン化合物、特にヒンダードピペリジン骨格を有する化合物（Ｆ）（以下、「（Ｆ）成分」とも言う。）が有用である。
【００４９】
ヒンダードピペリジン骨格を有する化合物（Ｆ）は、公知のものであれば、特に限定することなく使用することができる。
具体的には、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノン、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノ−ル、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノ−ル、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノ−ル、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル（メタ）アクリレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルメタクリレ−ト、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケイト、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケイト、ポリ｛［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］｝、コハク酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの重縮合物、２−（３，５−ジ−ｔ−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレ−ト、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノ−ル及び１−トリデカノ−ルの混合エステル化物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノ−ル及び１−トリデカノ−ルとの混合エステル化物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノ−ル及び３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンとの混合エステル化物、及び、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノ−ル及び３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンとの混合エステル化物からなる群から選択される少なくとも１種のヒンダ−ドアミン化合物を使用することができる。中でも、優れた耐久性を付与する観点から、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルアルコール、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアルコール、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル（メタ）アクリレート（株式会社アデカ製、ＬＡ−８２）を好適に使用することができる。
【００５０】
上記ヒンダードアミン化合物、好ましくはヒンダードピペリジン骨格を有する化合物（Ｆ）において、ヒンダードとは、分子が立体障害を有することを示し、窒素原子又はその隣接する炭素原子等に分岐鎖を有する嵩高い炭化水素基が結合していることを意味する。好ましく使用されるヒンダードアミン化合物としては、窒素原子にｔ−ブチル基等の分岐鎖を有する炭化水素基が結合した化合物、例えば、少なくとも２，２，６，６の位置にＣ１〜Ｃ３アルキル置換を有するピペリジン骨格を有する化合物が挙げられ、好ましくは１，２，２，６，６の位置にＣ１〜Ｃ３アルキル置換を有するピペリジン骨格を有する化合物が挙げられる。
また、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を硬化物とした時に、ヒンダードピペリジン骨格を有する化合物自体が架橋されることから、不純物として析出されることが少なく、且つ、紫外線硬化型樹脂組成物の硬化性を損ねることもないため、（メタ）アクリロイル基を有するヒンダードピペリジン骨格を有する化合物を特に好適に使用することができる。例えば、少なくとも２，２，６，６の位置にＣ１〜Ｃ３アルキル置換を有するピペリジル（メタ）アクリレートが好ましく、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル（メタ）アクリレートがより好ましい。
光安定剤、好ましくはヒンダードピペリジン骨格を有する化合物（Ｆ）の紫外線硬化型樹脂組成物中の含有量は、紫外線硬化型樹脂組成物の総量１００重量部に対して通常０．０１〜１０重量部であり、好ましくは０．０３〜８重量部であり、特に好ましくは０．０３〜５重量部である。
【００５１】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物に使用できるシランカップリング剤としては、公知のシランカップリング剤であれば特に限定することなく使用することができる。場合により、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化層の耐久性を向上させることがあることから、下記式（４）で示される化合物を使用することが好ましい。
式（４）
2012157200.tif 000015
（式中、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立して存在し、Ｒ５は炭素数１〜３のアルキル基を、Ｒ６は炭素数１〜６のアルキレン基を示す。）
ここで、上記式（４）で示される化合物としては、式（４）においてＲ５がいずれもメチル基であり、Ｒ６が炭素数２〜４のアルキレン基である化合物が好ましい。具体的には、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のシラン化合物が挙げられる。
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物におけるシランカップリング剤の含有量は、紫外線硬化型樹脂組成物の総量１００重量部に対して通常０．０１〜１０重量部であり、好ましくは０．０５〜３重量部である。
【００５２】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化層に優れた耐久性を付与することができることから、酸化防止剤として下記式（３）で示される化合物を好適に使用することができる。
式（３）
2012157200.tif 000016
（式中、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立して存在し、Ｒ２は炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ３は炭素数１〜６のアルキレン基を示し、Ｒ４は炭素数５〜２０のアルキル基を示す。）
上記式（３）において、Ｒ２がメチル基であり、Ｒ３が炭素数２〜５のアルキレン基であり、且つ、Ｒ４が直鎖の炭素数１０〜１５の直鎖アルキル基である化合物が好ましい。
上記式（３）で示される化合物としては、具体的には、ビス［２−メチル−４−［３−（ドデシルチオ）プロピオニルオキシ］−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］スルフィド、ビス［２−メチル−４−［３−（テトラデシルチオ）プロピオニルオキシ］−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］スルフィド、及び、ビス｛２−メチル−４−［３−Ｎ−アルキル（Ｃ１２又はＣ１４）チオプロビオニルオキシ］−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル｝スルフィド等が挙げられる。例えば、市場からＡＯ−２３（株式会社ＡＤＥＫＡ製、ビス｛２−メチル−４−［３−Ｎ−アルキル（Ｃ１２又はＣ１４）チオプロビオニルオキシ］−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル｝スルフィド）を入手することが可能である。
【００５３】
酸化防止剤の紫外線硬化型樹脂組成物中の含有量は、紫外線硬化型樹脂組成物の総量１００重量部に対して通常０〜１０重量部である。一般に含む方が耐久性の面では好ましく、その含量は、０．０１〜１０重量部であり、好ましくは０．０３〜８重量部であり、特に好ましくは０．０３〜５重量部である。
【００５４】
本発明のＢＤ用紫外線硬化型樹脂組成物における好ましい態様のいくつかを以下に記載する。特に記載のない限り、各成分の含有量における「部」は、紫外線硬化型樹脂組成物の総量１００重量部とした時に、その中に含まれる含有量（重量部）を示す。
（Ｉ）
前記（Ａ）成分を５〜１５部、前記（Ｂ）成分を１０〜６０部（好ましくは１０〜５０部）、前記（Ｃ）成分を３０〜６０部及び前記（Ｄ）成分を２〜８部含有し、残部が（Ａ）〜（Ｄ）以外の成分であるブルーレイディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
（ＩＩ）
更に、（Ｅ）成分として、エチレンオキサイドで４〜１２モル変性されたビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレートを１５〜５０部、より好ましくは１５〜４０部含有する上記（Ｉ）に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
（ＩＩＩ）
該（Ｃ）成分が、ポリテトラメチレングリコール（ａ）及びポリイソシアネート（ｂ）から合成されたウレタンオリゴマーと、ヒドロキシＣ２〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート（ｃ）との反応により得られるウレタン（メタ）アクリレートである上記（Ｉ）又は（ＩＩ）に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
（ＩＶ）
該ポリテトラメチレングリコール（ａ）の数平均分子量が４００〜７５０である上記（ＩＩＩ）に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
（Ｖ）
該ポリイソシアネート（ｂ）が、イソホロンジイソシアネート及びトリレンジイソシアネートのいずれか一方又は両者である上記（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【００５５】
（ＶＩ）
該ヒドロキシＣ２〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート（ｃ）が、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートである上記（ＩＩＩ）〜（Ｖ）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
（ＶＩＩ）
該（Ａ）成分が、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート及びヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートの何れか一方又は両者である上記（Ｉ）〜（ＶＩ）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
（ＶＩＩＩ）
該（Ｂ）成分が、エチレンオキサイド１又は２モル変性フェノール（メタ）アクリレートである上記（Ｉ）〜（ＶＩＩ）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
（ＩＸ）
該（Ｄ）成分として２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドを少なくとも含有する上記（Ｉ）〜（ＶＩＩＩ）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
（Ｘ）
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドの含有量が、該（Ｄ）成分の総量に対して３〜５０重量％である上記（ＩＸ）に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【００５６】
（ＸＩ）
更に前記（Ｆ）成分を０．０１〜１０部、好ましくは０．０３〜５部含有する上記（Ｉ）〜（Ｘ）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
（ＸＩＩ）
該（Ｆ）成分が（メタ）アクリロイル基を有するヒンダードピペリジン骨格を有する化合物である、上記（ＸＩ）に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
（ＸＩＩＩ）
更に酸化防止剤として、前記式（３）で示される化合物を０．０１〜１０部、好ましくは０．０３〜５部含有する上記（Ｉ）〜（ＸＩＩ）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
（ＸＩＶ）
更にシランカップリング剤として、前記式（４）で示される化合物を０．０１〜１０部、好ましくは０．０５〜３部含有する上記（Ｉ）〜（ＸＩＩＩ）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【００５７】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物において、硬化物の密着性（特に光反射層、界面層との密着性）、復元性、硬度及び耐久性がどれも良好で、紫外線硬化型樹脂組成物の硬化性、温度変化による反りの変化量および硬化時の反りの変化量が少ない紫外線硬化型樹脂組成物を得るための、より好ましい態様を下記に記載する。
（ｉ）紫外線硬化型樹脂組成物の総量１００重量部に対して、該（Ａ）成分としてジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート及びヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートの一方又は両者を５〜１５重量部、該（Ｂ）成分としてエチレンオキサイド１モル変性フェノール（メタ）アクリレート及びエチレンオキサイド２モル変性フェノール（メタ）アクリレートの一方又は両者を１２〜５０重量部、該（Ｃ）成分としてポリテトラメチレングリコール（特に好ましくは数平均分子量４００〜７５０のもの）とポリイソシアネート、及び２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの反応物であるウレタン（メタ）アクリレートを３０〜５０重量部、及び（Ｄ）光重合開始剤２〜８重量部を含有する上記（Ｉ）〜（ＸＶ）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
（ｉｉ）該（Ｂ）成分としてフェノキシエチル（メタ）アクリレートを２０〜４０重量部含有する上記（Ｉ）〜（ＸＩＶ）及び上記（ｉ）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
（ｉｉｉ）さらに、（Ｅ）成分としてエチレンオキサイドで９〜１１モル変性されたビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレートを１５〜３０重量部含有する上記（Ｉ）〜（ＩＶ）、上記（ｉ）及び上記（ｉｉ）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
（ｉｖ）紫外線硬化型樹脂組成物に含まれるウレタン（メタ）アクリレート成分の総量に対して、数平均分子量４００〜７００のポリテトラメチレングリコールとポリイソシアネート、及び２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの反応物であるウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）の含有量が９０重量％以上（特に好ましくは１００重量％）である上記（Ｉ）〜（ＸＩＶ）、上記（ｉ）及び上記（ｉｉｉ）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【００５８】
（ｖ）前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）の総量の含量が、本発明の樹脂組成物の総量１００重量部中に、通常、４５〜９８重量部、好ましくは、５０〜８０重量部、更に好ましくは、５５〜７５重量部の割合であり、残部は（Ｄ）成分、及び任意成分である上記（Ｉ）〜（ＸＩＶ）及び上記（ｉ）〜（ｉｖ）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
（ｖｉ）（Ｂ）成分の含量が、（Ａ）成分の含量を１００重量部とした時、それに対し、１００重量部より多く、６００重量部以下であり、前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）に対する含量が、（Ｃ）の含量を１００重量部とした時、３０〜９０重量部程度の割合である上記（Ｉ）〜（ＸＩＶ）及び上記（ｉ）〜（ｖ）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
（ｖｉｉ）（Ｅ）成分として、エチレンオキサイドで９〜１１モル変性されたビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレートを含み、その含量が、前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）の含量１００重量部に対して、３５〜９０重量部の割合である上記（Ｉ）〜（ＸＩＶ）及び上記（ｉ）〜（ｖｉ）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
（ｖｉｉｉ）紫外線硬化型樹脂組成物に含まれるメタクリレート化合物の総量が、紫外線硬化型樹脂組成物の総量１００重量部に対して１０重量部未満である上記（Ｉ）〜（ＸＩＶ）及び上記（ｉ）〜（ｖｉｉ）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【００５９】
本発明のブルーレイディスク用紫外線硬化型樹脂組成物は、前記した各成分を常温〜８０℃で混合溶解して得ることができる。必要により夾雑物をろ過等の操作により取り除いてもよい。
塗布性を考え、本発明のブルーレイディスク用紫外線硬化型樹脂組成物の粘度は、２５℃において、３００〜２０００（ｍＰａ・ｓ）であることが好ましく、５００〜１２００（ｍＰａ・ｓ）であることがより好ましい。粘度を当該範囲とすることで厚膜形成が容易になり、タクトタイム（生産数量当たりの稼働時間）を短縮することができる。
本発明のＢＤ用紫外線硬化型樹脂組成物には、上記成分の他に溶媒を用いてもよい。その場合の溶媒の含有量は、紫外線硬化型樹脂組成物の総量１００重量部に対して１０重量部未満であることが好ましく、５重量部未満であることがより好ましく、溶媒を用いない場合が特に好ましい。
【００６０】
本発明のＢＤ用紫外線硬化型樹脂組成物においては、紫外線照射後に形成される硬化層の２５℃における弾性率が１０〜３０００ＭＰａであることが好ましく、５０〜２０００ＭＰａであることがより好ましく、１００〜１０００ＭＰａであることが特に好ましい。
さらに、形成した硬化層において温度変化により生じる反りが少ない方が、温度変化により生じる信号特性のエラーを有効に防ぐことができる。このことから、紫外線硬化型樹脂組成物をＢＤの光透過層に使用する場合、２５℃で保存した時に対する５℃〜５５℃で保存した時の反りの変化量が０．８度未満であることが好ましく、０．６度未満であることが特に好ましい。なお、反りの値は、ディスクの最外周に近い、ディスクの中心から５６ｍｍの部位の反りの値（角度）である。
【００６１】
［ＢＤ］
本発明のＢＤは、基板上に、少なくとも光反射層と光透過層とが形成され、前記光透過層を通してブルーレーザー光により記録又は再生を行うＢＤであって、前記光透過層が、本発明の光透過層用紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物からなるものである。該ＢＤにおける光透過層は該ＢＤの片側の最外層であっても、また、その上にハードコート層を有し、該ハードコートが最外層であっても良い。もう一方の最外層は通常基板である。本発明のＢＤは、光透過層として、本発明の光透過層用紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物層を使用することにより、高温高湿下でも接着力の低下が生じにくく、優れた耐久性を得ることができるため、良好に情報の記録・再生を行うことができる。
【００６２】
本発明のＢＤにおける光透過層は、レーザー光の発振波長が３７０〜４３０ｎｍであるブルーレーザーを効率良く透過することが好ましく、１００μｍの厚さにおいて４０５ｎｍの光の透過率が８５％以上であることが好ましく、９０％以上であることが特に好ましい。
【００６３】
光透過層の好ましい厚みは５０〜１５０μｍの範囲であり、７５〜１５０μｍがより好ましい。光透過層の厚みは、単層の場合、約１００μｍに設定される。光透過層の厚みは光透過率及び信号の読み取り及び記録に大きく影響を及ぼすため、十分な管理が必要である。光透過層は、当該厚さの硬化層が単層で形成されていても、複数の光透過層が積層されていてもよい。複数層の場合には各光透過層の厚さの和が上記厚さの範囲であることが好ましい。本発明の光透過層は通常単層が好ましい。
【００６４】
本発明のＢＤは通常光反射層を有する。該光反射層としては、レーザー光を反射し、記録・再生が可能なＢＤを形成できるものであればよく、例えば、金、銀、銅、アルミニウムなどの金属又はそのいずれかを含む合金、シリコンなどの無機化合物を使用できる。中でも、４００ｎｍ近傍の光の反射率が高いことから銀又は銀を主成分とする合金を使用することが好ましい。本発明のＢＤの光反射層の厚さは、１０〜６０ｎｍ程度とすることが好ましい。
通常、光反射層は基板に前記金属又はその合金を蒸着又はスパッタさせることにより形成される。
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を使用することにより、当該光反射層の耐光性、耐熱性等の耐久性、密着性を向上させることが可能となる。特に銀又は銀を主成分とする合金からなる反射膜に本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を好適に使用することができる。
【００６５】
本発明のＢＤの基板としては、ディスク形状の円形樹脂基板を使用でき、当該樹脂としてはポリカーボネートを好ましく使用できる。ＢＤが再生専用の場合には、記録情報を担うピットが基板上の片面の表面、即ち、光反射層が積層される面の表面に形成され、その上に反射膜が形成され、記録層を形成する。
【００６６】
本発明のＢＤが書込可能なＢＤである場合には、光反射層と光透過層との間に記録層が設けられる。記録層としては、情報の記録・再生が可能であればよく、相変化型記録層、光磁気記録層、あるいは有機色素型記録層のいずれであってもよい。
書込可能なＢＤは、基板の記録情報面に記録層が設けられている。記録層は、光記録媒体用の記録層として従来公知の材料を適宜利用可能である。例えば、色素、アモルファス半導体、部分窒化膜、部分酸化膜（無機膜）などが挙げられる。
本発明のＢＤは上記記録層を複数有していてもよい。その場合、各々の層が同じ材料で形成されていてもよいし、別の材料を任意に組み合わせて形成してもよい。別の材料を用いて複数の記録層を形成することにより、各層毎に透過率などの光学的性質を変えることができる。
記録層の具体的な種類としては、無機型記録層と有機色素型記録層が挙げられる。無機型記録層に使用される材料としては、アモルファス半導体材料、部分窒化物及び部分酸化物が挙げられる。
【００６７】
無機型記録層に使用されるアモルファス半導体材料の具体例としては、ＳｂＴｅ系、ＧｅＴｅ系、ＧｅＳｂＴｅ系、ＩｎＳｂＴｅ系、ＡｇＳｂＴｅ系、ＡｇＩｎＳｂＴｅ系、ＧｅＳｂ系、ＧｅＳｂＳｎ系、ＩｎＧｅＳｂＴｅ系及びＩｎＧｅＳｂＳｎＴｅ系等の材料が挙げられる。アモルファス半導体材料の中では、結晶化速度を高めるために、Ｓｂを主成分とする組成物を用いることが好ましい。なお、これらのアモルファス半導体材料は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
【００６８】
無機型記録層として使用される部分窒化膜及び部分酸化膜の具体例としては、ＢｉＧｅＮ又はＳｎＮｂＮなどからなる部分窒化膜、及び、ＴｅＯｘ、ＢｉＦＯｘ及びＴｉＳｉｘＯｙなどからなる部分酸化膜が挙げられる。
【００６９】
記録層として、有機色素型記録層を用いることができる。有機色素型記録層の材料は、記録再生に使用するレーザー光の波長に感光性がある必要がある。さらに、有機色素型記録層の材料はレーザー光の照射により物理変化あるいは化学反応することにより屈折率が変化する必要がある。有機色素型記録層の材料としては、例えば、シアニン色素、オキソノール色素、アゾ色素、フタロシアニン色素及びポリフィリン系色素が挙げられる。これらの有機材料を、例えば、セロソルブアセテート、テトラフルオロプロパノール等の溶剤と混合した溶液を用い、スピンコート法などにより該溶液を塗工して有機色素型記録層を形成する。有機色素型記録層の膜厚は１５ｎｍ以上、２５ｎｍ以下が好ましい。
【００７０】
本発明のＢＤにおいて、記録層上に界面層を形成することができる。界面層は、記録層に発生する熱を緩衝する機能、ディスクの反射率を調整する機能を有する。また、界面層は、光透過層の成膜時における記録層に含まれる記録材料の光透過層への拡散、又は、光透過層用樹脂組成物に含まれる溶剤等の記録層への浸透などの、混和現象を防止する機能がある。
この界面層を構成する材料は、通常二酸化ケイ素と硫化亜鉛の混合物が用いられる。その他に、酸化ケイ素、特に二酸化ケイ素、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化イットリウム、酸化インジウム、酸化インジウムスズ、酸化ガリウム及び酸化アルミニウム等の酸化物；硫化亜鉛及び硫化イットリウムなどの硫化物；窒化ケイ素などの窒化物；炭化ケイ素；上記酸化物とイオウとの混合物；マグネシウム及びカルシウム等のフッ化物等が挙げられる。この界面層はスパッタリング等の方法で形成される。
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物からなる硬化被膜は、界面層を形成する材料、具体的には、二酸化ケイ素と硫化亜鉛の混合物、酸化インジウム又は酸化インジウムスズ等に対する密着性に優れることから好適に使用できる。
【００７１】
本発明のＢＤは、記録層（情報記録部位）が二つ以上形成されていても良い。例えば、再生専用ＢＤの場合には、ピットを有する基板上に、第一の光反射層及び第一の光透過層を積層し、当該第一の光透過層上又は必要に応じて他の層を積層した場合は当該他の層上に、第二の光反射層及び第二の光透過層を形成してもよい。この場合、第一の光透過層又はこれに積層する他の層上にピットが形成される。また、記録・再生可能なＢＤの場合は、基板上に、第一の光反射層、第一の記録層及び第一の光透過層を積層し、当該第一の光透過層上に更に、第二の光反射層、第二の記録層及び第二の光透過層を形成して二層の記録層を有する構成とすることができる。あるいは、同様に層を積層して三層以上の記録層を有する構成としてもよい。複数層を積層する場合には、各層の層厚さの和が上記の厚さになるように適宜調整すればよい。また、光反射層と記録層との間、及び／又は、記録層と光透過層との間に界面層を介在させることができる。
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を光透過層に用いた場合には、光透過層が接する界面層或いは記録層等の腐食及び劣化を抑えることができるため、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は好適に記録層を有するＢＤにも使用することができる。
【００７２】
本発明のＢＤにおいては、光透過層が最表面の層であってもよいが、更にその表層に表面コート層（ハードコート層）を設けてもよい。ハードコート層を形成する材料としては、高硬度且つ耐摩耗性に優れる硬化物層を形成できるものであれば特に限定されず、通常、紫外線硬化型樹脂組成物が使用される。
【００７３】
本発明のＢＤには、再生専用のディスクと、記録・再生可能なディスクがある。
再生専用のディスクは、下記の方法により製造することができる。１枚の円形樹脂基板を射出成形する際に情報記録層であるピットを設け、次いで該情報記録層上に光反射層を形成する。光反射層上に、必要により他の層を積層した後、本発明の光透過層用紫外線硬化型樹脂組成物を、例えば、２Ｐ法、ロールコート法、スクリーン印刷又はスピンコート法等の方法により塗布する。ＢＤの片側もしくは両面から活性エネルギー線として紫外線〜近紫外光（波長２００〜４００ｎｍ付近）を照射して該樹脂組成物を硬化させ、光透過層を形成することにより、本発明の再生専用ＢＤが得られる。
記録・再生可能なディスクは、下記の方法により製造することができる。１枚の円形樹脂基板上に、蒸着又はスパッタ等により光反射層を形成し、その上に記録層を設ける。該記録層上に、必要に応じて界面層を積層し、更に、該記録層上又は界面層上に、本発明の光透過層用紫外線硬化型樹脂組成物を上記方法等により塗布する。上記と同様にＢＤに活性エネルギー線を照射して該樹脂組成物を硬化させ、光透過層を形成することにより、本発明の記録・再生可能なディスクが得られる。
【００７４】
光透過層用紫外線硬化型樹脂組成物を硬化させる場合の紫外線の光源としては、紫外線〜近紫外光（波長２００〜４００ｎｍ付近）を照射することができるランプであれば特に限定されない。例えば（パルス）キセノンランプ、無電極ランプ、メタルハライドランプ、低圧、高圧水銀灯若しくは超高圧水銀灯などを用いることができる。紫外線の照射は、連続光照射方式で行うこともできるし、閃光照射方式で行うこともできる。
【００７５】
紫外線を照射する場合、その積算光量が０．０５〜１Ｊ／ｃｍ２となるようにコントロールするのが好ましい。積算光量は０．０５〜０．８Ｊ／ｃｍ２であることがより好ましく、０．０５〜０．６Ｊ／ｃｍ２であることが特に好ましい。
本発明のＢＤに使用する光透過層用紫外線硬化型樹脂組成物は、硬化性に優れるため、積算光量が少量であっても、十分に硬化し、ＢＤ端面及び表面にタック（べとつき）が発生せず、更にＢＤの反りや歪みが発生しない。
【００７６】
［実施態様］
以下、本発明のＢＤの具体例として、単層型ＢＤ及び多層型ＢＤ（例えば、二層型ＢＤ）の具体的構成の一例を以下に示す。
【００７７】
本発明のＢＤのうち、単層型ＢＤの好ましい実施態様としては、例えば、基板上に、光反射層と、光透過層とを積層し、光透過層側からブルーレーザーを入射して情報の記録又は再生を行う構成や、更に光透過層上にハードコート層を設けた構成がある。光透過層は、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物からなる層であり、その厚さは例えば１００±１０μｍの範囲である。ハードコート層は、高硬度で、耐摩耗性に優れる層であることが好ましい。ハードコート層の厚さは、１〜１０μｍであることが好ましく、３〜５μｍであることがより好ましい。基板の厚さは１．１ｍｍ程度である。光反射層は銀又は銀を主成分とする合金等の薄膜であるのが好ましい。
また、記録層を有する単層型ＢＤの好ましい実施態様としては、例えば、基板上に、光反射層、必要に応じて設ける第１界面層、記録層（無機型記録層、有機色素型記録層いずれでも可）、第２界面層、光透過層が当該順で積層され、光透過層側からブルーレーザーを入射して情報の記録又は再生を行う構成、及び、更に光透過層上にハードコート層を設けた構成がある。
【００７８】
多層型ＢＤの好ましい実施態様としては、例えば、基板上に、第１光反射層と、第１光透過層とが積層され、さらにその上に、第２光反射層と、第２光透過層とが積層され、第２光透過層側からブルーレーザーを入射して情報の記録又は再生を行う二層型ＢＤの構成がある。第１光透過層及び第２光透過層は紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物からなる層であり、少なくともいずれかの層が本発明の紫外線硬化型樹脂組成物からなる層である。層の厚さとしては、第１光透過層の厚さと第２光透過層の厚さの和が１００±１０μｍの範囲であるのが好ましい。基板の厚さは１．１ｍｍ程度である。光反射層は銀又は銀を主成分とする合金等の薄膜である。
また、記録層を有する多層型ＢＤの好ましい実施態様としては、例えば、基板上に、第１光反射層、第１界面層、第１記録層（無機型記録層、有機色素型記録層いずれでも可）、第２界面層、第１光透過層が当該順で積層され、さらにその上に、第２光反射層、第３界面層、第２記録層（無機、有機色素いずれでも可）、第４界面層、第２光透過層とが積層され、第２光透過層側からブルーレーザーを入射して情報の記録又は再生を行う二層型ＢＤの構成がある。
【００７９】
当該構成の二層型ＢＤにおいては、記録トラック（グルーブ）が、第１光透過層の表面にも形成されるため、当該第１光透過層は、接着性に優れる紫外線硬化型樹脂組成物の硬化膜からなる層の上に、記録トラックを好適に形成できる紫外線硬化型樹脂組成物の硬化膜からなる層を積層した複層で形成されていてもよい。また当該構成においても最表層にハードコート層が設けられていてもよい。
【実施例】
【００８０】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら制限されるものではない。【００８１】
実施例１〜７及び比較例１〜３として、下記表１に示した組成からなる紫外線硬化型樹脂組成物を調製した。【００８２】
得られた紫外線硬化型樹脂組成物を用いて、下記の方法により無機記録層を有するブルーレイディスクを作製し、特性評価を行った。【００８３】
（ブルーレイディスクの作製）
１．トラックピッチ０．３２μｍの案内溝を有する直径１２ｃｍ、厚み１．１ｍｍのポリカーボネート基板に、銀合金を１００ｎｍの膜厚になるようスパッタし、反射層を形成した。その後、ＴｉＳｉＯをスパッタし無機記録層を反射層上に形成した。さらに、ＺｎＳ−ＳｉＯ２（モル比８０：２０）を約１５ｎｍの厚みになるようスパッタすることにより、界面層を形成し、ブルーレイディスク基板を作製した。
２．得られたブルーレイディスク基板を界面層が上になるようスピンテーブルに乗せた。内径１１．５ｍｍまで覆う様に円状のキャップ処理を行い、ついで本発明又は比較用の紫外線硬化型樹脂組成物３．０ｇを、中心部のキャップ上に供給した。
３．９００ｒｐｍの速度範囲で４秒から７秒間スピンコートし、塗布膜厚が９５μｍとなるよう塗布した。スピンコート終了間際にキセノンフラッシュランプを２ショット照射し、表面の流動性が無くなる程度に硬化させた。
４．高圧水銀ランプを使用し、積算光量が４００ｍＪ／ｃｍ２になるように紫外線を上側から３秒間照射して、紫外線硬化型樹脂組成物の塗布膜を完全に硬化させた。
５．硬化した紫外線硬化型樹脂組成物が上になるようにディスク基板をスピンテーブルに乗せた。内径１１．５ｍｍまで覆う様に円状のキャップ処理を行い、ついでハードコート層用の紫外線硬化型樹脂組成物（ＨＯＤ３９５０Ｂ、日本化薬株式会社製）３．０ｇを、中心部のキャップ上に供給した。
６．６０００ｒｐｍの速度範囲で４秒から７秒間スピンコートして塗布した。スピンコート終了間際にキセノンフラッシュランプを２ショット照射し、表面の流動性が無くなる程度に硬化させ、本発明又は比較用のブルーレイディスクを作製した。【００８４】
得られたブルーレイディスクを用いて物性評価を行ったところ下記表１の結果が得られた。【００８５】
【表１】
2012157200.tif 000017
【００８６】
なお、表１中に略称で示した各成分は下記の通りである。
ＵＡ−１：ポリテトラメチレングリコール（数平均分子量６５０）、トリレンジイソシアネートとヒドロキシエチルアクリレートを、モル比１：２：２で反応させて得たウレタンアクリレート
ＵＡ−２：ポリテトラメチレングリコール（数平均分子量６５０）、イソホロンジイソシアネートとヒドロキシエチルアクリレートを、モル比１：２：２で反応させて得たウレタンアクリレート
ＵＡ−３：ポリプロピレングリコール（数平均分子量１０００）、トリレンジイソシアネート及びヒドロキシエチルアクリレートを、モル比１：２：２で反応させて得たウレタンアクリレート
Ｐｈｏｔｏｍｅｒ４２２６：ジプロピレングリコールジアクリレート、コグニス株式会社製
Ｐｈｏｔｏｍｅｒ４０１７：１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、コグニス株式会社製
ＴＰＧＤＡ：トリプロピレングリコールジアクリレート、ダイセルサイテック株式会社製
ＢＰＥ４Ａ：エチレンオキサイド４モル変性ビスフェノールＡ型ジアクリレート、第一工業製薬株式会社製
ＢＰＥ−１０：エチレンオキサイド１０モル変性ビスフェノールＡ型ジアクリレート、第一工業製薬株式会社製
Ｐｈｏｔｏｍｅｒ４０３５：フェノキシエチルアクリレート、コグニス株式会社製
ＥＢＥＣＲＹＬ１１０：エチレンオキサイド２モル変性フェノールアクリレート、ダイセルサイテック株式会社製
ＦＡ−５１２Ａ：ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、日立化成工業株式会社製
イルガキュア１８４：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ＢＡＳＦ社製
スピードキュアＴＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ＤＫＳＨジャパン株式会社製
ＬＡ−８２：１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタアクリレート、株式会社ＡＤＥＫＡ製
Ｚ−６０６２：３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、東レダウコーニング株式会社製
ＡＯ−２３：ビス｛２−メチル−４−［３−Ｎ−アルキル（Ｃ１２又はＣ１４）チオプロビオニルオキシ］−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル｝スルフィド、株式会社ＡＤＥＫＡ製【００８７】
（密着性試験）
密着性試験は、テンシロン試験機（ＲＴＭ−２５０、東洋ボールドウィン社製）を用いてピール強度を測定することにより行った。測定方法としては、得られた各実施例又は各比較例の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化膜を有するＢＤを用いて、ＢＤの硬化被膜側の表面に幅１０ｍｍの切り込みを入れ、カッターナイフを用いて幅１０ｍｍの硬化被膜の端部を界面層から剥がし、次いでテンシロン試験機で硬化被膜を９０度方向に引き剥がして、ピール強度を測定した（２５℃、４５％ＲＨ）。
密着性の評価：
◎・・・測定値が０．４ｇ／１０ｍｍ以上
○・・・測定値が０．２ｇ／１０ｍｍ以上０．４ｇ／１０ｍｍ未満
×・・・測定値が０．２ｇ／１０ｍｍ未満【００８８】
（復元性試験）
復元性試験はフィッシャー硬度計（ＨＰ１００−ＸＹｐ、フィッシャーインストルメンツ社製）を用いて行った。測定方法としては１０００ｍＮの加重を６０秒かけ、その後加重を取り除いて（０ｍＮ）から６０秒経過した後に形成された硬化膜の窪みを測定した（２５℃、４５％ＲＨ）。
復元性の評価：
◎・・・最終測定値４ｍｍ未満
○・・・最終測定値４ｍｍ以上５ｍｍ未満
△・・・最終測定値５ｍｍ以上６ｍｍ未満
×・・・最終測定値６ｍｍ以上【００８９】
（初期反り試験）
初期反りは実施例または比較例の紫外線硬化型樹脂組成物を塗布する前の基板の反りと、該樹脂組成物を塗布して硬化した後の基板の反りの差を測定して評価した。ＢＤの基板の反りは、ＢＤの機械特性測定装置（Ｄｒ．Ｓｃｈｅｎｋ社製、製品名：プロメテウスＭＴ−１４６）を用いて、ディスクの最外周に近い、ディスクの中心から５６ｍｍの部位の角度を測定した。
初期反り変化量＝硬化後の反りの値−紫外線硬化型樹脂組成物を塗布前の基板の反りの値
◎・・・±０．４度未満
○・・・±０．４度以上０．６度未満
×・・・±０．６以上【００９０】
（温度反り試験）
温度反りは実施例または比較例の紫外線硬化型樹脂組成物を塗布して硬化したＢＤの基板の反りと、当該基板を低温（５℃）あるいは高温（５０℃）で２４時間放置した後の基板の反りとの差を測定して評価した。ＢＤの基板の反りの測定は上記と同じ方法で行った。
温度反り変化量＝低温又は高温で２４時間放置した後の反りの値−硬化後の基板の反りの値
◎・・・±０．６度未満
○・・・±０．６度以上０．８度未満
×・・・±０．８以上【００９１】
（ブルーレイディスクの耐久性試験後の記録信号特性及び目視判定）
各実施例又は各比較例のＢＤを、ブルーレイディスクデータ信号測定装置パルステック社製ＯＤＵ−１０００を用いて、線速度４．９２ｍ／ｓ、再生パワー０．３０ｍＷ、記録パワー６．０ｍＷ、Ｔ連続記録（１Ｔ長＝０．０８μｍ）で記録した後、８０℃及び８５％ＲＨの環境下で２５０時間放置した。
耐久性試験後のブルーレイディスクについて、上記信号測定装置を用いて記録信号特性（ジッタ値、Ｒ８Ｈ及びＲＳＥＲ）を測定し、下記の基準で評価した。また、耐久性試験後のブルーレイディスクの表面を観察し、目視判定（外観評価）を行い、下記の基準で評価した。ジッタ値、Ｒ８Ｈ及びＲＳＥＲはＢＤの電気信号のひとつである。【００９２】
（ａ）ジッタ値
ジッタ値は、その数値が高いほど、ブルーレイディスクの信号データが劣化していることを示し、１０％以上となるとデータの読み書きが困難となる。
ジッタ値の評価：
○・・・ジッタ値１０．０％未満。
×・・・ジッタ値１０．０％以上。
（ｂ）Ｒ８Ｈ
Ｒ８Ｈ（反射率）は、その数値が低くくなるほど、ＢＤのデータが劣化していることを示す。
Ｒ８Ｈの評価：
○・・・１０以上。
×・・・１０未満。
（ｃ）ＲＳＥＲ
ＲＳＥＲは、その値が高いほどＢＤのデータが劣化していることを示す。
ＲＳＥＲの評価：
○・・・２×１０−３未満。
×・・・２×１０−３以上。
（ｄ）目視判定
ブルーレイディスクの硬化膜を目視で観察し、白濁又は鮫肌状の硬化ムラの有無を判定した。
目視判定の評価：
○・・・硬化膜に白濁又は鮫肌状の硬化ムラなし
×・・・硬化膜に白濁又は鮫肌状の硬化ムラあり【００９３】
（総合評価）
総合評価においては、密着性（９０°ピール試験）、復元性、初期反り、温度反り（５℃及び５０℃）、耐久性試験後の記録信号特性（ジッタ値、Ｒ８Ｈ、ＲＳＥＲ）、及び、目視判定のそれぞれの評価について、全ての評価が◎又は○であるときは総合評価を○とし、何れか一つでも△又は×の評価があるときは総合評価を×とした。【００９４】
表１の結果より、実施例１〜７の本発明の樹脂組成物の硬化物を光透過層として有するＢＤは、耐久性試験後においても良好な記録信号特性が得られた。また実施例１〜７の本発明の樹脂組成物は硬化性にすぐれ、その硬化物は密着性及び復元性に優れた硬化物であり、該硬化物を光透過層として使用することにより、硬化時及び温度変化により生じる反りの変化量が極めて少ないＢＤが得られることが確認された。
また、実施例４〜７のＢＤにおいては、耐久性試験において、８０℃、８５％ＲＨ環境下、５００時間放置した場合においても、ジッタ値が１０．０％未満であり、優れた耐久性を有していた。
【国際調査報告】
2012157200.tif 000026
2012157200.tif 000027
2012157200.tif 000028
2012157200.tif 000029