(57)【要約】  ジベンゾフラン、カルバゾールまたはジベンゾチオフェン骨格の芳香族環にヘテロ原子として窒素原子を有する部分構造を有する特定の構造を有する有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、及び陰極と陽極との間に、発光層を含む一層以上の有機薄膜層を有し、該発光層が燐光発光性材料を含有し、前記有機薄膜層の少なくとも一層が、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子により、低電圧で駆動しても、外部量子効率が高くかつ長寿命な有機ＥＬ素子及びそれを実現する有機ＥＬ素子用材料を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
【化１】
2012090967.tif 000072
（一般式（１）において、
Ｇ11〜Ｇ18の少なくとも１つは窒素原子を表し、それ以外のうち１つはＬ1と結合する炭素原子を表し、それ以外はＣ（Ｒ1）を表す。
Ｇ21〜Ｇ28のうち１つはＬ2と結合する炭素原子を表し、それ以外はＣ（Ｒ2）又は窒素原子を表す。
Ｇ31〜Ｇ38のうち１つはＬ2と結合する炭素原子を表し、それ以外はＣ（Ｒ3）又は窒素原子を表す。
Ｒ1〜Ｒ3は互いに独立して、水素原子、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルキル基、環形成炭素数３〜２０の置換もしくは無置換のシクロアルキル基、環形成炭素数３〜２０の置換もしくは無置換のシクロアルコキシ基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、環形成炭素数６〜１８の置換もしくは無置換のアリール基、環形成原子数５〜１８の置換もしくは無置換のヘテロアリール基、環形成炭素数６〜１８の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、炭素数０〜２０の置換もしくは無置換のアミノ基、炭素数０〜３０の置換もしくは無置換のシリル基、フルオロ基、又はシアノ基を表し、複数のＲ1〜Ｒ3は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｒ1〜Ｒ3の置換基は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基、環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、環形成炭素数３〜２０のシクロアルコキシ基、環形成炭素数６〜１８のアリール基、環形成原子数５〜１８のヘテロアリール基、環形成炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数０〜２０のアミノ基、炭素数０〜３０のシリル基、フルオロ基、又はシアノ基である。
Ｘ1は、酸素原子、硫黄原子又は−Ｎ（Ｒ4）−を表す。
Ｒ4は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、環形成炭素数６〜１８のアリール基、又は環形成原子数５〜１８のヘテロアリール基を表す。
Ｌ1は、単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、環形成炭素数６〜１８のアリーレン基、又は環形成原子数５〜１８のヘテロアリーレン基（但し、ジベンゾフラン又はジベンゾチオフェンの２価基は除く）を表す。
Ｌ2は、単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、環形成炭素数６〜１８のアリーレン基、環形成原子数５〜１８のヘテロアリーレン基、窒素原子を含む２価の連結基、酸素原子を含む２価の連結基、ケイ素原子を含む２価の連結基、リン原子を含む２価の連結基、又は硫黄原子を含む２価の連結基を表す。
Ｙは、酸素原子、硫黄原子又は−Ｎ（−Ｌ3−Ｒ5）−を表す。
Ｌ3は、単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、環形成炭素数６〜１８のアリーレン基、又は環形成原子数５〜１８のヘテロアリーレン基を表す。
Ｒ5は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、環形成炭素数６〜１８のアリール基、又は環形成原子数５〜１８のヘテロアリール基を表す。
但し、Ｘ1が酸素原子又は硫黄原子である場合、Ｇ11〜Ｇ18のいずれか１つのみが窒素原子を表す。また、Ｘ1が−Ｎ（Ｒ4）−である場合、Ｙは−Ｎ（−Ｌ3−Ｒ5）−を表し、かつ、Ｒ2及びＲ3は水素原子を表す。）
【請求項２】
前記一般式（１）において、Ｇ14が窒素原子である請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
【請求項３】
前記一般式（１）において、Ｘ1が酸素原子又は硫黄原子を表す請求項１又は２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
【請求項４】
前記一般式（１）において、Ｙが−Ｎ（−Ｌ3−Ｒ5）−を表し、Ｒ5が下記一般式（Ａ）で表されるヘテロアリール基を表す請求項１〜３のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
【化２】
2012090967.tif 000073
（一般式（Ａ）において、
Ｇ41〜Ｇ48のうち１つはＬ3と結合する炭素原子を表し、それ以外は窒素原子又はＣ（Ｒ6）を表す。
Ｒ6は、水素原子、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルキル基、環形成炭素数３〜２０の置換もしくは無置換のシクロアルキル基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、環形成炭素数３〜２０の置換もしくは無置換のシクロアルコキシ基、環形成炭素数６〜１８の置換もしくは無置換のアリール基、環形成原子数５〜１８の置換もしくは無置換のヘテロアリール基、環形成炭素数６〜１８の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、炭素数０〜２０の置換もしくは無置換のアミノ基、炭素数０〜３０の置換もしくは無置換のシリル基、フルオロ基、又はシアノ基を表し、複数のＲ6は、互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｒ6の置換基は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基、環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、環形成炭素数３〜２０のシクロアルコキシ基、環形成炭素数６〜１８のアリール基、環形成原子数５〜１８のヘテロアリール基、環形成炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数０〜２０のアミノ基、炭素数０〜２０のシリル基、フルオロ基、又はシアノ基である。
Ｘ2は、酸素原子、硫黄原子又は−Ｎ（Ｒ7）−を表す。
Ｒ7は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、環形成炭素数６〜１８のアリール基、又は環形成原子数５〜１８のヘテロアリール基を表す。）
【請求項５】
前記一般式（１）において、Ｙが酸素原子又は硫黄原子である請求項１〜４のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
【請求項６】
前記一般式（１）において、Ｇ16がＬ1と結合する炭素原子を表す請求項１〜５のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
【請求項７】
前記一般式（１）において、Ｌ1が単結合、環形成炭素数６〜１８のアリーレン基、又は環形成原子数５〜１８のヘテロアリーレン基（但し、ジベンゾフラン又はジベンゾチオフェンの２価基は除く）を表す請求項１〜６のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
【請求項８】
前記Ｌ1が環形成炭素数６〜１８のアリーレン基、又は環形成原子数５〜１８のヘテロアリーレン基（但し、ジベンゾフラン又はジベンゾチオフェンの２価基は除く）を表す請求項７に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
【請求項９】
前記Ｌ1がフェニレン基を表す請求項８に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
【請求項１０】
前記一般式（１）において、Ｌ2が炭素数１〜２０のアルキレン基、環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、酸素原子を含む２価の連結基、ケイ素原子を含む２価の連結基、リン原子を含む２価の連結基、又は硫黄原子を含む２価の連結基を表す請求項１〜９のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
【請求項１１】
前記一般式（１）において、Ｘ1が−Ｎ（Ｒ4）−を表す請求項１〜１０のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
【請求項１２】
前記一般式（１）において、Ｇ26及びＧ33がＬ2と結合する炭素原子を表す請求項１〜１１のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
【請求項１３】
前記一般式（１）において、Ｇ31〜Ｇ38及びＧ41〜Ｇ48のうち、少なくとも１つが窒素原子を表す請求項１〜１２のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
【請求項１４】
下記一般式（２）で表される請求項１〜１３のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
【化３】
2012090967.tif 000074
（一般式（２）において、
Ｇ11〜Ｇ14のうち１つは窒素原子を表し、それ以外はＣ（Ｒ1）を表す。
Ｇ21〜Ｇ24はＣ（Ｒ2）又は窒素原子を表す。
Ｇ35〜Ｇ38はＣ（Ｒ3）又は窒素原子を表す。
Ｒ1〜Ｒ3は互いに独立して、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、環形成炭素数６〜１８のアリール基、又は環形成原子数５〜１８のヘテロアリール基を表す。
Ｌ1は、単結合、環形成炭素数６〜１８のアリーレン基、又は環形成原子数５〜１８のヘテロアリーレン基（但し、ジベンゾフラン又はジベンゾチオフェンの２価基は除く）を表す。
Ｌ2は、単結合、環形成炭素数６〜１８のアリーレン基、環形成原子数５〜１８のヘテロアリーレン基、窒素原子を含む２価の連結基、酸素原子を含む２価の連結基、ケイ素原子を含む２価の連結基、リン原子を含む２価の連結基、又は硫黄原子を含む２価の連結基を表す。
Ｙは、酸素原子、硫黄原子又は−Ｎ（−Ｌ3−Ｒ5）−を表す。
Ｌ3は、単結合、環形成炭素数６〜１８のアリーレン基、又は環形成原子数５〜１８のヘテロアリーレン基を表す。
Ｒ5は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、環形成炭素数６〜１８のアリール基、又は環形成原子数５〜１８のヘテロアリール基を表す。）
【請求項１５】
陰極と陽極との間に、発光層を含む一層以上の有機薄膜層を有し、該発光層が燐光発光性材料を含有し、該有機薄膜層の少なくとも一層が、下記一般式（１）で表される有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化４】
2012090967.tif 000075
（一般式（１）において、
Ｇ11〜Ｇ18の少なくとも１つは窒素原子を表し、それ以外のうち１つはＬ1と結合する炭素原子を表し、それ以外はＣ（Ｒ1）を表す。
Ｇ21〜Ｇ28のうち１つはＬ2と結合する炭素原子を表し、それ以外はＣ（Ｒ2）又は窒素原子を表す。
Ｇ31〜Ｇ38のうち１つはＬ2と結合する炭素原子を表し、それ以外はＣ（Ｒ3）又は窒素原子を表す。
Ｒ1〜Ｒ3は互いに独立して、水素原子、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルキル基、環形成炭素数３〜２０の置換もしくは無置換のシクロアルキル基、環形成炭素数３〜２０の置換もしくは無置換のシクロアルコキシ基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、環形成炭素数６〜１８の置換もしくは無置換のアリール基、環形成原子数５〜１８の置換もしくは無置換のヘテロアリール基、環形成炭素数６〜１８の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、炭素数０〜２０の置換もしくは無置換のアミノ基、炭素数０〜３０の置換もしくは無置換のシリル基、フルオロ基、又はシアノ基を表し、複数のＲ1〜Ｒ3は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｒ1〜Ｒ3の置換基は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基、環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、環形成炭素数３〜２０のシクロアルコキシ基、環形成炭素数６〜１８のアリール基、環形成原子数５〜１８のヘテロアリール基、環形成炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数０〜２０のアミノ基、炭素数０〜３０のシリル基、フルオロ基、又はシアノ基である。
Ｘ1は、酸素原子、硫黄原子又は−Ｎ（Ｒ4）−を表す。
Ｒ4は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、環形成炭素数６〜１８のアリール基、又は環形成原子数５〜１８のヘテロアリール基を表す。
Ｌ1は、単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、環形成炭素数６〜１８のアリーレン基、又は環形成原子数５〜１８のヘテロアリーレン基（但し、ジベンゾフラン又はジベンゾチオフェンの２価基は除く）を表す。
Ｌ2は、単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、環形成炭素数６〜１８のアリーレン基、環形成原子数５〜１８のヘテロアリーレン基、窒素原子を含む２価の連結基、酸素原子を含む２価の連結基、ケイ素原子を含む２価の連結基、リン原子を含む２価の連結基、又は硫黄原子を含む２価の連結基を表す。
Ｙは、酸素原子、硫黄原子又は−Ｎ（−Ｌ3−Ｒ5）−を表す。
Ｌ3は、単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、環形成炭素数６〜１８のアリーレン基、又は環形成原子数５〜１８のヘテロアリーレン基を表す。
Ｒ5は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、環形成炭素数６〜１８のアリール基、又は環形成原子数５〜１８のヘテロアリール基を表す。
但し、Ｘ1が酸素原子又は硫黄原子である場合、Ｇ11〜Ｇ18のいずれか１つのみが窒素原子を表す。また、Ｘ1が−Ｎ（Ｒ4）−である場合、Ｙは−Ｎ（−Ｌ3−Ｒ5）−を表し、かつ、Ｒ2及びＲ3は水素原子を表す。）
【請求項１６】
前記一般式（１）において、Ｙが−Ｎ（−Ｌ3−Ｒ5）−を表し、Ｒ5が下記一般式（Ａ）で表されるヘテロアリール基を表す請求項１５に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化５】
2012090967.tif 000076
（一般式（Ａ）において、
Ｇ41〜Ｇ48のうち１つはＬ3と結合する炭素原子を表し、それ以外は窒素原子又はＣ（Ｒ6）を表す。
Ｒ6は、水素原子、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルキル基、環形成炭素数３〜２０の置換もしくは無置換のシクロアルキル基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、環形成炭素数３〜２０の置換もしくは無置換のシクロアルコキシ基、環形成炭素数６〜１８の置換もしくは無置換のアリール基、環形成原子数５〜１８の置換もしくは無置換のヘテロアリール基、環形成炭素数６〜１８の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、炭素数０〜２０の置換もしくは無置換のアミノ基、炭素数０〜３０の置換もしくは無置換のシリル基、フルオロ基、又はシアノ基を表し、複数のＲ6は、互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｒ6の置換基は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基、環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、環形成炭素数３〜２０のシクロアルコキシ基、環形成炭素数６〜１８のアリール基、環形成原子数５〜１８のヘテロアリール基、環形成炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数０〜２０のアミノ基、炭素数０〜３０のシリル基、フルオロ基、又はシアノ基である。
Ｘ2は、酸素原子、硫黄原子又は−Ｎ（Ｒ7）−を表す。
Ｒ7は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、環形成炭素数６〜１８のアリール基、又は環形成原子数５〜１８のヘテロアリール基を表す。）
【請求項１７】
前記陽極と前記発光層との間に正孔輸送帯域を有し、前記発光層または該正孔輸送帯域が上記一般式（１）で表される有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を含有する請求項１５又は１６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１８】
前記発光層と前記陰極との間に電子輸送帯域を有し、該電子輸送帯域が上記一般式（１）で表される有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を含有する請求項１５又は１６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１９】
前記発光層が上記一般式（１）で表される有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を含有する請求項１５又は１６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２０】
前記陰極と前記電子輸送帯域との界面領域に電子供与性ドーパントを有する請求項１８に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２１】
前記電子輸送帯域が電子注入層を有し、該電子注入層が含窒素複素環誘導体を含む請求項１８又は２０に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２２】
前記燐光発光性材料が、イリジウム（Ｉｒ），オスミウム（Ｏｓ）または白金（Ｐｔ）から選ばれる金属を含む化合物である請求項１５〜２１のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、エレクトロルミネッセンスをＥＬと略記することがある）は、電界を印加することより、陽極より注入された正孔と陰極より注入された電子の再結合エネルギーにより蛍光性物質あるいは燐光性物質が発光する原理を利用した自発光素子である。低電圧駆動の積層型有機ＥＬ素子が報告されて以来、有機材料を構成材料とする有機ＥＬ素子に関する研究が盛んに行われている。この積層型素子では、トリス（８−キノリノラト）アルミニウムを発光層に、トリフェニルジアミン誘導体を正孔輸送層に用いている。積層構造の利点としては、発光層への正孔の注入効率を高めること、陰極より注入された電子をブロックして再結合により生成する励起子の生成効率を高めること、発光層内で生成した励起子を閉じ込めること等が挙げられる。この例のように有機ＥＬ素子の素子構造としては、正孔輸送（注入）層、電子輸送発光層の２層型、又は正孔輸送（注入）層、発光層、電子輸送（注入）層の３層型等がよく知られている。こうした積層型構造素子では注入された正孔と電子の再結合効率を高めるため、素子構造や形成方法の工夫がなされている。【０００３】
有機ＥＬ素子の発光材料としてはトリス（８−キノリノラト）アルミニウム錯体等のキレート錯体、クマリン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ジスチリルアリーレン誘導体、オキサジアゾール誘導体等の発光材料が知られており、それらからは青色から赤色までの可視領域の発光が得られることが報告されており、カラー表示素子の実現が期待されている。
従来、有機ＥＬ素子の発光材料として一重項励起子により発光する蛍光発光材料が用いられているが、近年、蛍光発光材料に加えて３重項励起子により発光する燐光発光材料利用することも提案されている。有機ＥＬ素子内で電子と正孔が再結合する際にはスピン多重度の違いから一重項励起子と三重項励起子とが１：３の割合で生成すると考えられているので、燐光発光材料を用いた有機ＥＬ素子は、蛍光発光材料のみを使った有機ＥＬ素子に比べて３〜４倍の発光効率を達成し得る。【０００４】
しかしながら、青色燐光発光では、高効率かつ長寿命の達成が困難であり、燐光発光性ドーパントの周辺に存在するホスト材料、正孔輸送材料、電子輸送材料については、高い発光内部量子効率のために、高い三重項励起エネルギーを有し、ワイドギャップにより発光性ドーパントの励起子のエネルギー的閉じ込めが出来ること、高い電力変換効率のために、高いキャリア注入性・輸送性を有し、低電圧駆動が可能であること、長寿命化のために、高い化学的・熱的安定性を有することなどが望まれている。また、材料の構造最適化によって素子性能最適化を行う場合、構造修飾と性能（具体的には主にキャリアバランス）変調の対応の単純性が材料に備わっていると材料検討において格段に利便性が高い。【０００５】
特許文献１及び２にはカルバゾール環を有する化合物が開示されているが、環中に不飽和の窒素原子を含むものは記載されていない。
また、特許文献３〜５にはジベンゾフランやジベンゾチオフェンの環中に不飽和の窒素原子を含む環と、複数のカルバゾール環が９位の窒素原子と３位の炭素原子で連なって結合する構造が開示されており、該構造を用いることにより酸化還元電位を減少させ、且つ、電気化学的安定性を改善できるという旨が記載されている。しかしながら、ジベンゾフランやジベンゾチオフェンの環中に不飽和の窒素原子を含む環を用いた化合物については、化合物の物性やそれを用いた素子性能についての記載は無い。
特許文献６にはジベンゾフランやジベンゾチオフェンの環中に不飽和の窒素原子を含む環と、それらを結合させる中心の連結基とが、炭素原子同士で結合した化合物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００８−１３５４９８
【特許文献２】特開２００８−２９４１６１
【特許文献３】国際公開ＷＯ２００９／０８６０２８
【特許文献４】米国公開公報ＵＳ２００９／１５３０３４
【特許文献５】米国公開公報ＵＳ２００９／１３４７８４
【特許文献６】特開２００８−０７４９３９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記課題を解決するためになされたもので、低電圧で駆動しても、外部量子効率が高くかつ長寿命な有機ＥＬ素子及びそれを実現する有機ＥＬ素子用材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、下記一般式（１）で表される化合物が、有機ＥＬ素子材料として用いた場合に、低電圧で駆動しても高い効率で燐光発光を生じさせ、かつ素子の長寿命化を達成できることを見出し、本発明を解決するに至った。【０００９】
すなわち、本発明は、下記式（１）で表される有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を提供する。
【化１】
2012090967.tif 000002
【００１０】
（一般式（１）において、
Ｇ11〜Ｇ18の少なくとも１つは窒素原子を表し、それ以外のうち１つはＬ1と結合する炭素原子を表し、それ以外はＣ（Ｒ1）を表す。
Ｇ21〜Ｇ28のうち１つはＬ2と結合する炭素原子を表し、それ以外はＣ（Ｒ2）又は窒素原子を表す。
Ｇ31〜Ｇ38のうち１つはＬ2と結合する炭素原子を表し、それ以外はＣ（Ｒ3）又は窒素原子を表す。
Ｒ1〜Ｒ3は互いに独立して、水素原子、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルキル基、環形成炭素数３〜２０の置換もしくは無置換のシクロアルキル基、環形成炭素数３〜２０の置換もしくは無置換のシクロアルコキシ基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、環形成炭素数６〜１８の置換もしくは無置換のアリール基、環形成原子数５〜１８の置換もしくは無置換のヘテロアリール基、環形成炭素数６〜１８の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、炭素数０〜２０の置換もしくは無置換のアミノ基、炭素数０〜３０の置換もしくは無置換のシリル基、フルオロ基、又はシアノ基を表し、複数のＲ1〜Ｒ3は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｒ1〜Ｒ3の置換基は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基、環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、環形成炭素数３〜２０のシクロアルコキシ基、環形成炭素数６〜１８のアリール基、環形成原子数５〜１８のヘテロアリール基、環形成炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数０〜２０のアミノ基、炭素数０〜３０のシリル基、フルオロ基、又はシアノ基である。
Ｘ1は、酸素原子、硫黄原子又は−Ｎ（Ｒ4）−を表す。
Ｒ4は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、環形成炭素数６〜１８のアリール基、又は環形成原子数５〜１８のヘテロアリール基を表す。
Ｌ1は、単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、環形成炭素数６〜１８のアリーレン基、又は環形成原子数５〜１８のヘテロアリーレン基（但し、ジベンゾフラン又はジベンゾチオフェンの２価基は除く）を表す。
Ｌ2は、単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、環形成炭素数６〜１８のアリーレン基、環形成原子数５〜１８のヘテロアリーレン基、窒素原子を含む２価の連結基、酸素原子を含む２価の連結基、ケイ素原子を含む２価の連結基、リン原子を含む２価の連結基、又は硫黄原子を含む２価の連結基を表す。
Ｙは、酸素原子、硫黄原子又は−Ｎ（−Ｌ3−Ｒ5）−を表す。
Ｌ3は、単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、環形成炭素数６〜１８のアリーレン基、又は環形成原子数５〜１８のヘテロアリーレン基を表す。
Ｒ5は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、環形成炭素数６〜１８のアリール基、又は環形成原子数５〜１８のヘテロアリール基を表す。Ｒ5は、炭素数１〜６のアルキル基、環形成炭素数５〜６のシクロアルキル基、フェニル基、環形成原子数６〜１４のヘテロアリール基、であることがより好ましい。
但し、Ｘ1が酸素原子又は硫黄原子である場合、Ｇ11〜Ｇ18のいずれか１つのみが窒素原子を表す。また、Ｘ1が−Ｎ（Ｒ4）−である場合、Ｙは−Ｎ（−Ｌ3−Ｒ5）−を表し、かつ、Ｒ2及びＲ3は水素原子を表す。）【００１１】
さらに、本発明は、陰極と陽極との間に、発光層を含む一層以上の有機薄膜層を有し、該発光層が燐光発光性材料を含有し、該有機薄膜層の少なくとも一層が、上記一般式（１）で表される有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子をも提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、低電圧で駆動しても、外部量子効率が高くかつ長寿命な有機ＥＬ素子及びそれを実現する有機ＥＬ素子用材料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料は、下記式（１）で表される。
【化２】
2012090967.tif 000003
【００１４】
（一般式（１）において、
Ｇ11〜Ｇ18の少なくとも１つは窒素原子を表し、それ以外のうち１つはＬ1と結合する炭素原子を表し、それ以外はＣ（Ｒ1）を表す。
Ｇ21〜Ｇ28のうち１つはＬ2と結合する炭素原子を表し、それ以外はＣ（Ｒ2）又は窒素原子を表す。
Ｇ31〜Ｇ38のうち１つはＬ2と結合する炭素原子を表し、それ以外はＣ（Ｒ3）又は窒素原子を表す。
Ｒ1〜Ｒ3は互いに独立して、水素原子、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルキル基、環形成炭素数３〜２０の置換もしくは無置換のシクロアルキル基、環形成炭素数３〜２０の置換もしくは無置換のシクロアルコキシ基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、環形成炭素数６〜１８の置換もしくは無置換のアリール基、環形成原子数５〜１８の置換もしくは無置換のヘテロアリール基、環形成炭素数６〜１８の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、炭素数０〜２０の置換もしくは無置換のアミノ基、炭素数０〜３０の置換もしくは無置換のシリル基、フルオロ基、又はシアノ基を表し、複数のＲ1〜Ｒ3は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｒ1〜Ｒ3の置換基は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基、環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、環形成炭素数３〜２０のシクロアルコキシ基、環形成炭素数６〜１８のアリール基、環形成原子数５〜１８のヘテロアリール基、環形成炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数０〜２０のアミノ基、炭素数０〜３０のシリル基、フルオロ基、又はシアノ基である。
Ｘ1は、酸素原子、硫黄原子又は−Ｎ（Ｒ4）−を表す。
Ｒ4は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、環形成炭素数６〜１８のアリール基、又は環形成原子数５〜１８のヘテロアリール基を表す。
Ｌ1は、単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、環形成炭素数６〜１８のアリーレン基、又は環形成原子数５〜１８のヘテロアリーレン基（但し、ジベンゾフラン又はジベンゾチオフェンの２価基は除く）を表す。
Ｌ2は、単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、環形成炭素数６〜１８のアリーレン基、環形成原子数５〜１８のヘテロアリーレン基、窒素原子を含む２価の連結基、酸素原子を含む２価の連結基、ケイ素原子を含む２価の連結基、リン原子を含む２価の連結基、又は硫黄原子を含む２価の連結基を表す。
Ｙは、酸素原子、硫黄原子又は−Ｎ（−Ｌ3−Ｒ5）−を表す。
Ｌ3は、単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、環形成炭素数６〜１８のアリーレン基、又は環形成原子数５〜１８のヘテロアリーレン基を表す。
Ｒ5は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、環形成炭素数６〜１８のアリール基、又は環形成原子数５〜１８のヘテロアリール基を表す。
但し、Ｘ1が酸素原子又は硫黄原子である場合、Ｇ11〜Ｇ18のいずれか１つのみが窒素原子を表す。また、Ｘ1が−Ｎ（Ｒ4）−である場合、Ｙは−Ｎ（−Ｌ3−Ｒ5）−を表し、かつ、Ｒ2及びＲ3は水素原子を表す。）
【００１５】
特に式（１）のように、（アザ化された）カリバゾリル基のＮ位（９位）でアザ化されたカルバゾリル基、アザ化されたジベンゾフラニル基あるいはアザ化されたジベンゾチオフェニル基が直接又は結合基を介して結合することで、アザ化されたカルバゾール骨格、アザ化されたジベンゾフラン骨格あるいはアザ化されたジベンゾチオフェン骨格のＬＵＭＯ準位が深くなり、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を用いた有機ＥＬ素子の発光層などへの電子の注入が容易になる。これにより、キャリアバランス調整を容易とすることが可能となり、本発明の効果が良好に奏される。
【００１６】
前記一般式（１）において、Ｙが−Ｎ（−Ｌ3−Ｒ5）−を表し、Ｒ5が環形成原子数６〜１４のヘテロアリール基を表すことが好ましい。さらに、前記一般式（１）において、Ｙが−Ｎ（−Ｌ3−Ｒ5）−を表し、Ｒ5が下記一般式（Ａ）で表されるヘテロアリール基を表すことが特に好ましい。
【化３】
2012090967.tif 000004
【００１７】
（一般式（Ａ）において、
Ｇ41〜Ｇ48のうち１つはＬ3と結合する炭素原子を表し、それ以外は窒素原子又はＣ（Ｒ6）を表す。
Ｒ6は、水素原子、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルキル基、環形成炭素数３〜２０の置換もしくは無置換のシクロアルキル基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、環形成炭素数３〜２０の置換もしくは無置換のシクロアルコキシ基、環形成炭素数６〜１８の置換もしくは無置換のアリール基、環形成原子数５〜１８の置換もしくは無置換のヘテロアリール基、環形成炭素数６〜１８の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、炭素数０〜２０の置換もしくは無置換のアミノ基、炭素数０〜３０の置換もしくは無置換のシリル基、フルオロ基、又はシアノ基を表し、複数のＲ6は、互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｒ6の置換基は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基、環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、環形成炭素数３〜２０のシクロアルコキシ基、環形成炭素数６〜１８のアリール基、環形成原子数５〜１８のヘテロアリール基、環形成炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数０〜２０のアミノ基、炭素数０〜３０のシリル基、フルオロ基、又はシアノ基である。
Ｒ6のうち、０〜４個が水素原子以外の上記置換もしくは無置換の置換基を表すことが好ましく、０〜２個が水素原子以外の上記置換もしくは無置換の置換基を表すことが特に好ましい。また、Ｒ6のいずれか１つ以上が上記置換された置換基である場合、Ｒ6のうち１〜２個が置換された置換基を表すことが好ましい。
Ｒ6の置換基は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基、環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、環形成炭素数３〜２０のシクロアルコキシ基、環形成炭素数６〜１８のアリール基、環形成原子数５〜１８のヘテロアリール基、環形成炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数０〜３０のアミノ基、炭素数０〜３０のシリル基、フルオロ基、又はシアノ基である。
Ｘ2は、酸素原子、硫黄原子又は−Ｎ（Ｒ7）−を表す。
Ｒ7は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、環形成炭素数６〜１８のアリール基、又は環形成原子数５〜１８のヘテロアリール基を表す。）
【００１８】
一方、前記一般式（１）においてＹが酸素原子又は硫黄原子であると、−Ｎ（Ｒ4）−である場合に比べて、本発明の効果を損なうことなく分子量を小さくでき、素子作製時の蒸着に要する温度を低くすることができるため、材料の熱分解に対する負担を軽減することが出来る。
【００１９】
また、前記一般式（１）において、Ｘ1が−Ｎ（Ｒ4）−であると、Ｘ1が酸素原子や硫黄原子の場合よりもイオン化ポテンシャルが浅くなり、本発明の効果を損なうことなくホール注入性、ホール輸送性に優れるため好ましい。
【００２０】
Ｇ11〜Ｇ18のうち、１〜４個が窒素原子であることが好ましく、１個又は２個が窒素原子であることが特に好ましい。また、Ｇ14が窒素原子であることが好ましく、さらにＧ11〜Ｇ13がＣ（Ｒ1）であることがより好ましい。
Ｇ21〜Ｇ28のうち、０〜２個が窒素原子であることが好ましく、０個又は１個が窒素原子であることが特に好ましい。
Ｇ31〜Ｇ38のうち、０〜２個が窒素原子であることが好ましく、０個又は１個が窒素原子であることが特に好ましい。
Ｇ41〜Ｇ48のうち、少なくとも１個が窒素原子であることが好ましく、０〜４個が窒素原子であることがより好ましく、０〜２個が窒素原子であることが特に好ましい。
【００２１】
Ｒ1〜Ｒ7のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ネオペンチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、１−ペンチルヘキシル基、１−ブチルペンチル基、１−ヘプチルオクチル基、３−メチルペンチル基等が挙げられ、このうち炭素数１〜６のものが好ましい。
【００２２】
Ｒ1〜Ｒ7のシクロアルキル基の例としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、ノルボルニル基、アダマンチル基等が挙げられ、このうち環形成炭素数５又は６のものが好ましい。
Ｒ1〜Ｒ7のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基等が挙げられ、炭素数が３以上のものは直鎖状、環状又は分岐を有するものでもよく、このうち炭素数１〜６のものが好ましい。
【００２３】
Ｒ1〜Ｒ7のシクロアルコキシ基としては、シクロペントキシ基、シクロヘキシルオキシ基等が挙げられ、このうち環形成炭素数５又は６のものが好ましい。
Ｒ1〜Ｒ7のアリール基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、ｏ−ビフェニル基、ｍ−ビフェニル基、ｐ−ビフェニル基、ｏ−ターフェニル基、ｍ−ターフェニル基、ｐ−ターフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、トリフェニレン基などが挙げられる。中でもフェニル基が好ましい。
Ｒ1〜Ｒ7のアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、ビフェニルオキシ基等が挙げられ、フェノキシ基が好ましい。
【００２４】
Ｒ1〜Ｒ7のへテロアリール基としては、カルバゾリル基、カルボリニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ピローリル基、フリル基、チエニル基、シローリル基、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基、インドリル基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル基、イミダゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ピリミジル基、セレノフェニル基、オキサジアゾリル基、トリアゾーリル基、アザフェナントレン基、フェナントロリン基が挙げられ、このうち環形成原子数６〜１４のものが好ましい。
Ｒ1〜Ｒ7のアミノ基及びシリル基は既述のように置換基で置換されていてもよい。置換シリル基としては、トリメチルシリル基が好ましい。
【００２５】
Ｌ1〜Ｌ3のアルキレン基、環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、環形成炭素数６〜１８のアリーレン基、環形成原子数５〜１８のヘテロアリーレン基としては、Ｒ1〜Ｒ7の対応する基の１つの水素原子を結合手で置き換えたものが挙げられる。また、本発明においてはアリーレン基には９，９−フルオレニリデン基も含まれる。
アリーレン基としては後述する他、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ビフェニレン基が好適であり、アミノ基としては後述する他、ビフェニルアミノ基が好適である。
【００２６】
Ｌ2の、窒素原子を含む２価の連結基、酸素原子を含む２価の連結基、ケイ素原子を含む２価の連結基、リン原子を含む２価の連結基、硫黄原子を含む２価の連結基としては、下記のような基が挙げられる。
【化４】
2012090967.tif 000005
（上記各式中、Ｒx、Ｒy及びＲzはそれぞれ独立に、水素原子又は既述の置換基Ｒから選ばれる基である。また、Ｒx'は酸素である。）上記の中でも「−Ｓ−」基、ホスホキシド基、エーテル基が好ましい。
【００２７】
Ｌ1及びＬ3は、互いに独立して、単結合、環形成炭素数６〜１８のアリーレン基、環形成原子数５〜１８のヘテロアリーレン基であると好ましく、より好ましくは単結合、フェニレン基、又は環形成原子数６〜１４のヘテロアリーレン基である。Ｌ1が環形成炭素数６〜１８のアリーレン基、又は環形成原子数５〜１８のヘテロアリーレン基（但し、ジベンゾフラン又はジベンゾチオフェンの２価基は除く）であることにより、本発明の効果を損なうことなく、分子が取り得るコンフォメーション数が増すことでアモルファス性が高くなり、素子の欠陥や短寿命原因となりやすい結晶化を抑制し易いため好ましい。
Ｌ2は、単結合、窒素原子を含む２価の連結基、酸素原子を含む２価の連結基、ケイ素原子を含む２価の連結基、リン原子を含む２価の連結基、硫黄原子を含む２価の連結基、環形成炭素数６〜１８のアリーレン基、環形成原子数５〜１８のヘテロアリーレン基であると好ましく、より好ましくは単結合、窒素原子を含む２価の連結基、酸素原子を含む２価の連結基、ケイ素原子を含む２価の連結基、リン原子を含む２価の連結基、硫黄原子を含む２価の連結基、フェニレン基、又は環形成原子数６〜１４のヘテロアリーレン基である。Ｌ2が炭素数１〜２０のアルキレン基、環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、酸素原子を含む２価の連結基、ケイ素原子を含む２価の連結基、リン原子を含む２価の連結基、又は硫黄原子を含む２価の連結基であると、これら連結基が非共役性の構造であるために三重項エネルギーがワイドギャップとなり、発光ドーパントの三重項励起子に対する閉じ込め効果がより大きくなり高効率化に有利となる。このことはまた、より高エネルギーの発光波長（短波長）の発光ドーパントの選択を可能にするため好ましい。
【００２８】
本発明の有機ＥＬ素子用材料は、りん光発光性材料と共に用いるホスト材料、正孔輸送材料または電子輸送材料であることが好ましい。より好ましくはホスト材料または発光層に直接隣接する正孔輸送材料または発光層に直接隣接する電子輸送材料であることが好ましい。また、三重項のエネルギーレベルが２．５ｅＶ以上であることが好ましく、２．８ｅＶ以上であることがより好ましい。
【００２９】
本発明の有機ＥＬ素子用材料は、下記式（２）で表されるものであることが好ましい。
【化５】
2012090967.tif 000006
（一般式（２）において、
Ｇ11〜Ｇ14のうち１つは窒素原子を表し、それ以外はＣ（Ｒ1）を表す。
Ｇ21〜Ｇ24はＣ（Ｒ2）又は窒素原子を表す。
Ｇ35〜Ｇ38はＣ（Ｒ3）又は窒素原子を表す。
Ｒ1〜Ｒ3は互いに独立して、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、環形成炭素数６〜１８のアリール基、又は環形成原子数５〜１８のヘテロアリール基を表す。
Ｌ1は、単結合、環形成炭素数６〜１８のアリーレン基、又は環形成原子数５〜１８のヘテロアリーレン基（但し、ジベンゾフラン又はジベンゾチオフェンの２価基は除く）を表す。
Ｌ2は、単結合、環形成炭素数６〜１８のアリーレン基、環形成原子数５〜１８のヘテロアリーレン基、窒素原子を含む２価の連結基、酸素原子を含む２価の連結基、ケイ素原子を含む２価の連結基、リン原子を含む２価の連結基、又は硫黄原子を含む２価の連結基を表す。
Ｙは、酸素原子、硫黄原子又は−Ｎ（−Ｌ3−Ｒ5）−を表す。
Ｌ3は、単結合、環形成炭素数６〜１８のアリーレン基、又は環形成原子数５〜１８のヘテロアリーレン基を表す。
Ｒ5は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、環形成炭素数３〜２０のシクロアルキル基、環形成炭素数６〜１８のアリール基、又は環形成原子数５〜１８のヘテロアリール基を表す。）
【００３０】
また、本発明の有機ＥＬ素子用材料においては、以下の態様が好ましい。
（１）Ｇ16がＬ1と結合する炭素原子を表す。
（２）Ｌ1が単結合、環形成炭素数６〜１８のアリーレン基、又は環形成原子数５〜１８のヘテロアリーレン基（但し、ジベンゾフラン又はジベンゾチオフェンの２価基は除く）を表す。特に、Ｌ1がフェニレン基を表す。
（３）Ｌ2が単結合、酸素原子、環形成炭素数６〜１８のアリーレン基、又は環形成原子数５〜１８のヘテロアリーレン基を表す。
（４）Ｘ1が硫黄原子又は酸素原子を表す。特に、Ｘ1が酸素原子を表す。
（５）Ｇ26及びＧ33がＬ2と結合する炭素原子を表す。
（６）Ｇ31〜Ｇ38及びＧ41〜Ｇ48のうち、少なくとも１つが窒素原子を表す。
（７）Ｌ2が炭素数１〜２０のアルキレン基、環形成炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、酸素原子を含む２価の連結基、ケイ素原子を含む２価の連結基、リン原子を含む２価の連結基、又は硫黄原子を含む２価の連結基を表す。
【００３１】
本発明の一般式（１）で表される有機ＥＬ素子用材料の具体例を以下に示すが、本発明は、これら例示化合物に限定されるものではない。なお、下記具体例に示されている置換基は、本発明において好ましい置換基として挙げることができる。
【００３２】
【化６】
2012090967.tif 000007
【００３３】
【化７】
2012090967.tif 000008
【００３４】
【化８】
2012090967.tif 000009
【００３５】
【化９】
2012090967.tif 000010
【００３６】
【化１０】
2012090967.tif 000011
【００３７】
【化１１】
2012090967.tif 000012
【００３８】
【化１２】
2012090967.tif 000013
【００３９】
【化１３】
2012090967.tif 000014
【００４０】
【化１４】
2012090967.tif 000015
【００４１】
【化１５】
2012090967.tif 000016
【００４２】
【化１６】
2012090967.tif 000017
【００４３】
【化１７】
2012090967.tif 000018
【００４４】
【化１８】
2012090967.tif 000019
【００４５】
【化１９】
2012090967.tif 000020
【００４６】
【化２０】
2012090967.tif 000021
【００４７】
次に、本発明の有機ＥＬ素子について説明する。
本発明の有機ＥＬ素子は、陰極と陽極との間に、発光層を含む一層以上の有機薄膜層を有し、この発光層が燐光発光性材料を含有し、また、この有機薄膜層の少なくとも一層が、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を含有する。
多層型の有機ＥＬ素子の構造としては、例えば、陽極／正孔輸送帯域（正孔注入層および／又は正孔輸送層）／発光層／陰極、陽極／発光層／電子輸送帯域（障壁層、電子輸送層および／又は電子注入層）／陰極、陽極／正孔輸送帯域／発光層／電子輸送帯域／陰極
等の多層構成で積層したものが挙げられる。
また、有機ＥＬ素子の構造は、発光層を含む有機層ユニットを少なくとも２つ有するタンデム素子構成とすることができる。有機層ユニットの構造としては、正孔輸送帯域／発光層、発光層／電子輸送帯域、正孔輸送帯域／発光層／電子輸送帯域が挙げられる。
２つの発光層の間には中間層（中間導電層、電荷発生層、ＣＧＬとも呼ぶ）が介在し、ユニット毎に電子輸送帯域を設けることができる。タンデム素子構成では、少なくとも１つの発光層が燐光発光層である。タンデム素子構成の具体的な積層順の例としては、陽極／燐光発光層／中間層／燐光発光層／電子輸送帯域（好適には障壁層を含む）／陰極、陽極／燐光発光層／電子輸送帯域（好適には障壁層を含む）／中間層／燐光発光層／陰極、陽極／蛍光発光層／中間層／燐光発光層／電子輸送帯域（好適には障壁層を含む）／陰極、陽極／燐光発光層／電子輸送帯域（好適には障壁層を含む）／中間層／蛍光発光層／陰極、陽極／燐光発光層／電子輸送帯域（好適には障壁層を含む）／中間層／燐光発光層／電子輸送帯域（好適には障壁層を含む）／陰極等が挙げられる。
なお、本発明において「正孔注入・輸送層」は、正孔輸送層の態様に含まれる。また、上記発光層は、複数の発光層の積層体であってもよい。
【００４８】
本発明の有機ＥＬ素子は、上述のように、陽極と発光層との間に正孔輸送帯域を有し、発光層または正孔輸送帯域が本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を含有してもよく、また、発光層と前記陰極との間に電子輸送帯域を有し、電子輸送帯域が本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を含有してもよい。
本発明の有機ＥＬ素子は、前記一般式（１）で表される有機ＥＬ素子用材料を、前記発光層、正孔輸送帯域（正孔輸送層、正孔注入層）、電子輸送帯域（電子輸送層、電子注入層、障壁層）のいずれか一層以上に含むことが好ましく、特に少なくとも発光層又は電子輸送帯域に含むことがより好ましい。
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を含む有機薄膜層において、該材料を５０体積％（ｖ／ｖ）以上で含有することが好ましく、７０体積％（ｖ／ｖ）以上で含有することがより好ましく、９０体積％（ｖ／ｖ）以上で含有することがさらに好ましい。
【００４９】
上記電子輸送帯域は、発光層に隣接する部分に障壁層を有することが好ましい。障壁層は、後述するように、発光層で生成する三重項励起子が電子輸送帯域へ拡散することを防止し、三重項励起子を発光層内に閉じ込めることによって三重項励起子の発光ドーパント以外の電子輸送帯域の分子上でのエネルギー失活を抑制する機能を有する。
本発明の理解を容易にするために説明すると、本発明化合物を電子輸送帯域の障壁層として使用することにより、発光層に効率よく電子注入しつつ、三重項励起子が電子輸送帯域でエネルギー失活することを防ぐことが可能であると推測される。すなわち、本発明化合物を障壁層に用いることで、電子・正孔の再結合領域を制御することが容易になると推測される。また、本発明化合物は正孔注入・正孔輸送に対する高い電気化学的安定性も兼ね備えるため、本発明化合物を障壁層として使用すれば、同障壁層の電気化学的劣化を防ぐことができると推測され、耐久性に優れた有機エレクトロルミネッセンス素子を得ることができると考えられる。
本発明の化合物を障壁層として用いる場合、発光層中の燐光発光性ドーパントの三重項エネルギーをＥTd、障壁層として用いる化合物の三重項エネルギーをＥTTBとすると、ＥTd＜ＥTTBのエネルギー大小関係であれば、エネルギー関係上、燐光発光性ドーパントの三重項励起子が閉じ込められ（他分子へ移動できなくなり）、該ドーパント上で発光する以外のエネルギー失活経路が断たれ、高効率に発光することができると推測される。ただし、ＥTd＜ＥTTBの関係が成り立つ場合であってもこのエネルギー差ΔＥT＝ＥTTB−ＥTdが小さい場合には、実際の素子駆動環境である室温程度の環境下では、周辺の熱エネルギーにより吸熱的にこのエネルギー差ΔＥTを乗り越えて三重項励起子が他分子へ移動することが可能であると考えられる。特に燐光発光の場合は蛍光発光に比べて励起子寿命が長いため、相対的に吸熱的励起子移動過程の影響が現れやすくなるため、本発明の化合物を障壁層に用いることは燐光素子の高効率化のために効果的であると推測される。室温の熱エネルギーに対してこのエネルギー差ΔＥTは大きい程好ましく、０．１ｅＶ以上であるとさらに好ましく、０．２ｅＶ以上であると特に好ましい。
【００５０】
本発明における三重項エネルギーとは、試料をＥＰＡ溶媒（ジエチルエーテル：イソペンタン：エタノール＝５：５：２（容積比））に１０μｍｏｌ／Ｌで溶解させ、燐光測定用試料とする。この燐光測定用試料を石英セルに入れ、温度７７Ｋで励起光を照射し、放射される燐光の燐光スペクトルを測定する。これを基に換算式ＥT（ｅＶ）＝１２３９．８５／λedgeによって求めた値と定義する。「λedge」とは、縦軸にりん光強度、横軸に波長をとって、りん光スペクトルを表したときに、りん光スペクトルの短波長側の立ち上がりに対して接線を引き、その接線と横軸の交点の波長値（単位：ｎｍ）を意味する。
発光層のホスト材料としては、Ａb−Ａh≦０．１ｅＶとなるものが好ましい。ここで、Ａbは障壁層材料のアフィニティー準位を表し、Ａhは発光層ホスト材料のアフィニティ準位を表す。
本発明におけるアフィニティ準位Ａｆ（電子親和力）とは、材料の分子に電子を一つ与えた時に放出または吸収されるエネルギーをいい、放出の場合は正、吸収の場合は負と定義する。アフィニティ準位Ａｆは、イオン化ポテンシャルＩｐと光学エネルギーギャップＥｇ（Ｓ）とにより次のように規定する。
Ａｆ＝Ｉｐ−Ｅｇ（Ｓ）
ここで、イオン化ポテンシャルＩｐは、各材料の化合物から電子を取り去ってイオン化するために要するエネルギーを意味し、本発明では大気中光電子分光装置（ＡＣ−３、理研計器株式会社製）で測定した正の符号を持つ値である。光学エネルギーギャップＥｇ（Ｓ）は、伝導レベルと価電子レベルとの差をいい、本発明では各材料のジクロロメタン希薄溶液の紫外・可視光吸収スペクトルの長波長側接線とベースライン（吸収ゼロ）との交点の波長値をエネルギーに換算して求めた正の符号を持つ値である。
また、障壁層を構成する材料の電子移動度は、電界強度０．０４〜０．５ＭＶ／ｃｍの範囲において、１０-6ｃｍ2／Ｖｓ以上であることが望ましい。有機材料の電子移動度の測定方法としては、Ｔｉｍｅ  ｏｆ  Ｆｌｉｇｈｔ法等幾つかの方法が知られているが、ここではインピーダンス分光法で決定される電子移動度をいう。
電子注入層は、電界強度０．０４〜０．５ＭＶ／ｃｍの範囲において、１０-6ｃｍ2／Ｖｓ以上であることが望ましい。これにより陰極からの電子注入層への電子注入が促進され、ひいては隣接する障壁層、発光層への電子注入も促進し、より低電圧での駆動を可能にするためである。
【００５１】
また、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料は、ガラス転移点が１４０℃以上、より好ましくは１５０℃以上のものであると、熱的安定性に優れるため好ましい。ガラス転移点の上限としては、通常、２６０℃程度である。ここで、本発明における上記ガラス転移点とは、３ｍｇ程度の試料を用い、Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ社製ＤＳＣ８５００を用い、以下の（１）〜（６）までの２サイクルの昇降温プロセスを行い、（６）の昇温時のＤＳＣ曲線のベースラインが段状に変化している変曲点の立ち上がり温度として定義できる。
（１）３０℃で１分間保持する。
（２）３０℃から試料の熱分解温度未満の一定温度まで昇温速度１０℃／ｍｉｎで加熱する。
（３）三分間該一定温度にて３分間保持する。
（４）該一定温度から０℃まで２００℃／ｍｉｎで冷却する。
（５）０℃で１０分間保持する。
（６）０℃から２００℃まで昇温速度１０℃／ｍｉｎで加熱する。
【００５２】
上記発光層はホスト材料と、ドーパント（燐光発光性材料）から形成されることが好ましく、上記本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料をホスト材料として含有することが好ましい。
【００５３】
りん光発光性材料としては、りん光量子収率が高く、発光素子の外部量子効率をより向上させることができるという点で、イリジウム（Ｉｒ），オスミウム（Ｏｓ）および白金（Ｐｔ）から選ばれる金属を含有する化合物であると好ましく、イリジウム錯体、オスミウム錯体、白金錯体等の金属錯体であるとさらに好ましく、中でもイリジウム錯体及び白金錯体がより好ましい。前記金属錯体は、中心金属原子と配位子に含まれる炭素原子とがオルトメタル結合しているオルトメタル化金属錯体であることが好ましく、オルトメタル化イリジウム錯体がより好ましい。オルトメタル化金属錯体のさらに好ましい形態としては、以下に示すイリジウム錯体が挙げられる。
【００５４】
【化２１】
2012090967.tif 000022
【００５５】
【化２２】
2012090967.tif 000023
【００５６】
【化２３】
2012090967.tif 000024
【００５７】
【化２４】
2012090967.tif 000025
【００５８】
また、本発明の有機ＥＬ素子は、前記発光層が本発明の有機ＥＬ用素子用材料を含有するホスト材料とりん光発光性材料を含有し、りん光発光性材料として発光波長の極大値が５５０ｎｍ、好ましくは５００ｎｍ以下である青色系金属錯体を含有することが好ましい。
【００５９】
本発明の有機ＥＬ素子は、正孔輸送層（正孔注入層）を有し、該正孔輸送層（正孔注入層）が本発明の有機ＥＬ素子用材料を含有しても好ましい。
【００６０】
本発明の有機ＥＬ素子は、陰極と有機薄膜層との界面領域に電子供与性ドーパントを有するのが好ましく、陰極と電子輸送帯域との界面領域に電子供与性ドーパントを有することがより好ましい。電子供与性ドーパントとは、仕事関数３．８ｅＶ以下の金属を含有する化合物をいい、アルカリ金属、アルカリ金属錯体、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、アルカリ土類金属錯体、アルカリ土類金属化合物、希土類金属、希土類金属錯体、及び希土類金属化合物等から選ばれた少なくとも一種類が挙げられる。
【００６１】
アルカリ金属としては、Ｌｉ（仕事関数：２．９ｅＶ）、Ｎａ（仕事関数：２．３６ｅＶ）、Ｋ（仕事関数：２．２８ｅＶ）、Ｒｂ（仕事関数：２．１６ｅＶ）、Ｃｓ（仕事関数：１．９５ｅＶ）等が挙げられ、仕事関数が２．９ｅＶ以下のものが特に好ましい。これらのうち好ましくはＫ、Ｒｂ、Ｃｓ、さらに好ましくはＲｂ又はＣｓであり、最も好ましくはＣｓである。
アルカリ土類金属としては、Ｃａ（仕事関数：２．９ｅＶ）、Ｓｒ（仕事関数：２．０〜２．５ｅＶ）、Ｂａ（仕事関数：２．５２ｅＶ）等が挙げられ、仕事関数が２．９ｅＶ以下のものが特に好ましい。
希土類金属としては、Ｓｃ、Ｙ、Ｃｅ、Ｔｂ、Ｙｂ等が挙げられ、仕事関数が２．９ｅＶ以下のものが特に好ましい。
以上の金属のうち好ましい金属は、特に還元能力が高く、電子注入域への比較的少量の添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が可能である。
【００６２】
アルカリ金属化合物としては、Ｌｉ2Ｏ、Ｃｓ2Ｏ、Ｋ2Ｏ等のアルカリ酸化物、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＣｓＦ、ＫＦ等のアルカリハロゲン化物等が挙げられ、ＬｉＦ、Ｌｉ2Ｏ、ＮａＦが好ましい。
アルカリ土類金属化合物としては、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ及びこれらを混合したＢａxＳｒ1-xＯ（０＜ｘ＜１）、ＢａxＣａ1-xＯ（０＜ｘ＜１）等が挙げられ、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯが好ましい。
希土類金属化合物としては、ＹｂＦ3、ＳｃＦ3、ＳｃＯ3、Ｙ2Ｏ3、Ｃｅ2Ｏ3、ＧｄＦ3、ＴｂＦ3等が挙げられ、ＹｂＦ3、ＳｃＦ3、ＴｂＦ3が好ましい。
【００６３】
アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、希土類金属錯体としては、それぞれ金属イオンとしてアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、希土類金属イオンの少なくとも一つ含有するものであれば特に限定はない。また、配位子にはキノリノール、ベンゾキノリノール、アクリジノール、フェナントリジノール、ヒドロキシフェニルオキサゾール、ヒドロキシフェニルチアゾール、ヒドロキシジアリールオキサジアゾール、ヒドロキシジアリールチアジアゾール、ヒドロキシフェニルピリジン、ヒドロキシフェニルベンゾイミダゾール、ヒドロキシベンゾトリアゾール、ヒドロキシフルボラン、ビピリジル、フェナントロリン、フタロシアニン、ポルフィリン、シクロペンタジエン、βージケトン類、アゾメチン類、及びそれらの誘導体などが好ましいが、これらに限定されるものではない。
【００６４】
電子供与性ドーパントの添加形態としては、界面領域に層状又は島状に形成すると好ましい。形成方法としては、抵抗加熱蒸着法により電子供与性ドーパントを蒸着しながら、界面領域を形成する発光材料や電子注入材料である有機物を同時に蒸着させ、有機物中に電子供与性ドーパントを分散する方法が好ましい。分散濃度はモル比で有機物：電子供与性ドーパント＝１００：１〜１：１００、好ましくは５：１〜１：５である。電子供与性ドーパントを層状に形成する場合は、界面の有機層である発光材料や電子注入材料を層状に形成した後に、電子供与性ドーパントを単独で抵抗加熱蒸着法により蒸着し、好ましくは層の厚み０．１〜１５ｎｍで形成する。電子供与性ドーパントを島状に形成する場合は、界面の有機層である発光材料や電子注入材料を島状に形成した後に、電子供与性ドーパントを単独で抵抗加熱蒸着法により蒸着し、好ましくは島の厚み０．０５〜１ｎｍで形成する。
【００６５】
本発明の有機ＥＬ素子は、発光層と陰極との間に電子注入層を有し、該電子注入層が含窒素複素環誘導体を（より好ましくは５０質量％以上で）含有すると好ましい。電子注入層に用いる電子輸送材料としては、分子内にヘテロ原子を１個以上含有する芳香族ヘテロ環化合物が好ましく用いられ、特に含窒素複素環誘導体が好ましい。
【００６６】
この含窒素複素環誘導体としては、例えば、式（Ａ）で表される含窒素複素環金属キレート錯体が好ましい。
【００６７】
この含窒素複素環誘導体としては、例えば、式（Ａ）で表される含窒素複素環金属キレート錯体が好ましい。
【化２５】
2012090967.tif 000026
【００６８】
Ｒ102〜Ｒ107は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、炭素数１〜４０の炭化水素基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、または、複素環基であり、これらは置換されていてもよい。
ハロゲン原子の例としては、前記と同様のものが挙げられる。また、置換されていてもよいアミノ基の例としては、前記アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミノ基と同様のものが挙げられる。
炭素数１〜４０の炭化水素基としては、置換もしくは無置換のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、等が挙げられる。アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリール基、複素環基、アラルキル基、アリールオキシ基の例としては、前記と同様のものが挙げられ、アルコキシカルボニル基は−ＣＯＯＹ’と表され、Ｙ’の例としては前記アルキル基と同様のものが挙げられる。
【００６９】
Ｍは、アルミニウム（Ａｌ）、ガリウム（Ｇａ）又はインジウム（Ｉｎ）であり、Ｉｎであると好ましい。
式（Ａ）のＬは、下記式（Ａ’）又は（Ａ’’）で表される基である。
【化２６】
2012090967.tif 000027
【００７０】
（式中、Ｒ108〜Ｒ112は、それぞれ独立に、水素原子又は置換もしくは無置換の炭素数１〜４０の炭化水素基であり、互いに隣接する基が環状構造を形成していてもよい。また、Ｒ113〜Ｒ127は、それぞれ独立に、水素原子又は置換もしくは無置換の炭素数１〜４０の炭化水素基であり、互いに隣接する基が環状構造を形成していてもよい。）
【００７１】
式（Ａ’）及び式（Ａ’’）のＲ108〜Ｒ112及びＲ113〜Ｒ127が示す炭素数１〜４０の炭化水素基としては、Ｒ2〜Ｒ7の具体例と同様のものが挙げられる。
また、Ｒ8〜Ｒ12及びＲ13〜Ｒ27の互いに隣接する基が環状構造を形成した場合の２価の基としては、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ジフェニルメタン−２，２’−ジイル基、ジフェニルエタン−３，３’−ジイル基、ジフェニルプロパン−４，４’−ジイル基等が挙げられる。
【００７２】
式（Ａ）で表される含窒素複素環の金属キレート錯体の具体例を以下に示すが、これら例示化合物に限定されるものではない。
【００７３】
【化２７】
2012090967.tif 000028
【００７４】
含窒素複素環誘導体としては、以下の一般式を有する有機化合物からなる含窒素複素環誘導体であって、金属錯体でない含窒素化合物も挙げられる。例えば、（ａ）に示す骨格を含有する５員環もしくは６員環や、式（ｂ）に示す構造のものが挙げられる。
【化２８】
2012090967.tif 000029
【００７５】
（式（ｂ）中、Ｘは炭素原子もしくは窒素原子を表す。Ｚ1ならびにＺ2は、それぞれ独立に含窒素ヘテロ環を形成可能な原子群を表す。）
【００７６】
好ましくは、５員環もしくは６員環からなる含窒素芳香多環族を有する有機化合物。さらには、このような複数窒素原子を有する含窒素芳香多環族の場合は、上記（ａ）と（ｂ）を組み合わせた骨格を有する含窒素芳香多環有機化合物。
【００７７】
含窒素有機化合物の含窒素基は、例えば、以下の一般式で表される含窒素複素環基から選択される。
【化２９】
2012090967.tif 000030
【００７８】
（各式中、Ｒ28は、炭素数６〜４０のアリール基、炭素数３〜４０のヘテロアリール基、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基であり、ｎは０〜５の整数であり、ｎが２以上の整数であるとき、複数のＲ28は互いに同一又は異なっていてもよい。）
【００７９】
さらに、好ましい具体的な化合物として、下記式で表される含窒素複素環誘導体が挙げられる。
【化３０】
2012090967.tif 000031
【００８０】
（式中、ＨＡｒaは、置換基を有していても良い炭素数３〜４０の含窒素複素環であり、Ｌbは単結合、置換基を有していてもよい炭素数６〜４０のアリーレン基又は置換基を有していてもよい炭素数３〜４０のヘテロアリーレン基であり、Ａｒbは置換基を有していても良い炭素数６〜４０の２価の芳香族炭化水素基であり、Ａｒcは置換基を有していても良い炭素数６〜４０のアリール基又は置換基を有していてもよい炭素数３〜４０のヘテロアリール基である。）
【００８１】
ＨＡｒaは、例えば、下記の群から選択される。
【化３１】
2012090967.tif 000032
【００８２】
Ｌ6は、例えば、下記の群から選択される。
【化３２】
2012090967.tif 000033
【００８３】
Ａｒcは、例えば、下記の群から選択される。
【化３３】
2012090967.tif 000034
【００８４】
Ａｒbは、例えば、下記のアリールアントラニル基から選択される。
【化３４】
2012090967.tif 000035
【００８５】
（式中、Ｒ29〜Ｒ42は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜４０のアリールオキシ基、置換基を有していてもよい炭素数６〜４０のアリール基又は炭素数３〜４０のヘテロアリール基であり、Ａｒdは、置換基を有していてもよい炭素数６〜４０のアリール基又は炭素数３〜４０のヘテロアリール基である。）
また、上記式で表されるＡｒbにおいて、Ｒ29〜Ｒ36は、いずれも水素原子である含窒素複素環誘導体が好ましい。
【００８６】
また、電子輸送層は、下記一般式（２０１）〜（２０３）で表される含窒素複素環誘導体の少なくともいずれか１つを含有することが好ましい。
【化３５】
2012090967.tif 000036
【００８７】
式（２０１）〜（２０３）中、Ｒ56は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリール基、置換基を有していてもよいピリジル基、置換基を有していてもよいキノリル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基で、ｎは０〜４の整数であり、Ｒ57は、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリール基、置換基を有していてもよいピリジル基、置換基を有していてもよいキノリル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基であり、Ｒ58及びＲ59は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリール基、置換基を有していてもよいピリジル基、置換基を有していてもよいキノリル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基であり、Ｌ7は、単結合、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリーレン基、置換基を有していてもよいピリジニレン基、置換基を有していてもよいキノリニレン基又は置換基を有していてもよいフルオレニレン基であり、Ａｒeは、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリーレン基、置換基を有していてもよいピリジニレン基又は置換基を有していてもよいキノリニレン基であり、Ａｒfは、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリール基、置換基を有していてもよいピリジル基、置換基を有していてもよいキノリル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基である。
Ａｒgは、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリール基、置換基を有していてもよいピリジル基、置換基を有していてもよいキノリル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基、又は−Ａｒe−Ａｒfで表される基（Ａｒe及びＡｒfは、それぞれ前記と同じ）である。
【００８８】
なお、前記式（２０１）〜（２０３）において、Ｒ56は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリール基、置換基を有していてもよいピリジル基、置換基を有していてもよいキノリル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基である。
【００８９】
前記炭素数６〜６０のアリール基としては、炭素数６〜４０のアリール基が好ましく、炭素数６〜２０のアリール基がさらに好ましく、具体的には、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ナフタセニル基、クリセニル基、ピレニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、トリル基、ｔ−ブチルフェニル基、（２−フェニルプロピル）フェニル基、フルオランテニル基、フルオレニル基、スピロビフルオレンからなる１価の基、パーフルオロフェニル基、パーフルオロナフチル基、パーフルオロアントリル基、パーフルオロビフェニル基、９−フェニルアントラセンからなる１価の基、９−（１’−ナフチル）アントラセンからなる１価の基、９−（２’−ナフチル）アントラセンからなる１価の基、６−フェニルクリセンからなる１価の基、９−［４−（ジフェニルアミノ）フェニル］アントラセンからなる１価の基等が挙げられ、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、ターフェニル基、９−（１０−フェニル）アントリル基、９−［１０−（１’−ナフチル）］アントリル基、９−［１０−（２’−ナフチル）］アントリル基等が好ましい。
【００９０】
炭素数１〜２０のアルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の他、トリフルオロメチル基等のハロアルキル基が挙げられ、炭素数が３以上のものは直鎖状、環状又は分岐を有するものでもよい。
炭素数１〜２０のアルコキシ基としては、炭素数１〜６のアルコキシ基が好ましく、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基等が挙げられ、炭素数が３以上のものは直鎖状、環状又は分岐を有するものでもよい。
【００９１】
Ｒ56の示す各基の置換基としては、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数６〜４０のアリールオキシ基、置換基を有していてもよい炭素数６〜４０のアリール基又は置換基を有していてもよい炭素数３〜４０のヘテロアリール基等が挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。
炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜４０のアリール基としては、前記と同様のものが挙げられる。
【００９２】
炭素数６〜４０のアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、ビフェニルオキシ基等が挙げられる。
炭素数３〜４０のヘテロアリール基としては、例えば、ピローリル基、フリル基、チエニル基、シローリル基、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフリル基、イミダゾリル基、ピリミジル基、カルバゾリル基、セレノフェニル基、オキサジアゾリル基、トリアゾーリル基等が挙げられる。
ｎは０〜４の整数であり、０〜２であると好ましい。
【００９３】
前記式（２０１）において、Ｒ57は、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリール基、置換基を有していてもよいピリジル基、置換基を有していてもよいキノリル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基である。
これら各基の具体例、好ましい炭素数及び置換基としては、前記Ｒについて説明したものと同様である。
【００９４】
前記式（２０２）及び（２０３）において、Ｒ58及びＲ59は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリール基、置換基を有していてもよいピリジル基、置換基を有していてもよいキノリル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基である。
これら各基の具体例、好ましい炭素数及び置換基としては、前記Ｒ56について説明したものと同様である。
【００９５】
前記式（２０１）〜（２０３）において、Ｌ7は、単結合、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリーレン基、置換基を有していてもよいピリジニレン基、置換基を有していてもよいキノリニレン基又は置換基を有していてもよいフルオレニレン基である。
炭素数６〜６０のアリーレン基としては、炭素数６〜４０のアリーレン基が好ましく、炭素数６〜２０のアリーレン基がさらに好ましく、具体的には、前記Ｒについて説明したアリール基から水素原子１個を除去して形成される２価の基が挙げられる。Ｌ7の示す各基の置換基としては、前記Ｒ56について説明したものと同様である。
【００９６】
また、Ｌ7は、
【化３６】
2012090967.tif 000037
【００９７】
からなる群から選択される基であると好ましい。
前記式（２０１）において、Ａｒeは、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリーレン基、置換基を有していてもよいピリジニレン基又は置換基を有していてもよいキノリニレン基である。Ａｒe及びＡｒgの示す各基の置換基としては、それぞれ前記Ｒについて説明したものと同様である。
また、Ａｒeは、下記式（１０１）〜（１１０）で表される縮合環基から選択されるいずれかの基であると好ましい。
【化３７】
2012090967.tif 000038
【００９８】
前記式（１０１）〜（１１０）中、それぞれの縮合環は、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数６〜４０のアリールオキシ基、置換基を有していてもよい炭素数６〜４０のアリール基又は置換基を有していてもよい炭素数３〜４０のヘテロアリール基からなる結合基が結合していてもよく、該結合基が複数ある場合は、該結合基は互いに同一でも異なっていてもよい。これら各基の具体例としては、前記と同様のものが挙げられる。
前記式（１１０）において、Ｌ’は、単結合、又は
【００９９】
【化３８】
2012090967.tif 000039
【０１００】
からなる群から選択される基である。
Ａｒeの示す前記式（１０３）が、下記式（１１１）〜（１２５）で表される縮合環基であると好ましい。
【化３９】
2012090967.tif 000040
【０１０１】
前記式（１１１）〜（１２５）中、それぞれの縮合環は、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数６〜４０のアリールオキシ基、置換基を有していてもよい炭素数６〜４０のアリール基又は置換基を有していてもよい炭素数３〜４０のヘテロアリール基からなる結合基が結合していてもよく、該結合基が複数ある場合は、該結合基は互いに同一でも異なっていてもよい。これら各基の具体例としては、前記と同様のものが挙げられる。
【０１０２】
前記式（２０１）において、Ａｒfは、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリール基、置換基を有していてもよいピリジル基、置換基を有していてもよいキノリル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基である。
これら各基の具体例、好ましい炭素数及び置換基としては、前記Ｒ56について説明したものと同様である。
【０１０３】
前記式（２０２）及び（２０３）において、Ａｒgは、置換基を有していてもよい炭素数６〜６０のアリール基、置換基を有していてもよいピリジル基、置換基を有していてもよいキノリル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基、又は−Ａｒe−Ａｒfで表される基（Ａｒe及びＡｒfは、それぞれ前記と同じ）である。
これら各基の具体例、好ましい炭素数及び置換基としては、前記Ｒ56について説明したものと同様である。
また、Ａｒgは、下記式（１２６）〜（１３５）で表される縮合環基から選択されるいずれかの基であると好ましい。
【０１０４】
【化４０】
2012090967.tif 000041
【０１０５】
前記式（１２６）〜（１３５）中、それぞれの縮合環は、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数６〜４０のアリールオキシ基、置換基を有していてもよい炭素数６〜４０のアリール基又は置換基を有していてもよい炭素数３〜４０のヘテロアリール基からなる結合基が結合していてもよく、該結合基が複数ある場合は、該結合基は互いに同一でも異なっていてもよい。これら各基の具体例としては、前記と同様のものが挙げられる。
前記式（１３５）において、Ｌ’は、前記と同じである。
前記式（１２６）〜（１３５）において、Ｒ’は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜４０のアリール基又は置換基を有していてもよい炭素数３〜４０のヘテロアリール基である。これら各基の具体例としては、前記と同様のものが挙げられる。
Ａｒgの示す一般式（１２８）が、下記式（１３６）〜（１５８）で表される縮合環基であると好ましい。
【０１０６】
【化４１】
2012090967.tif 000042
【０１０７】
前記式（１３６）〜（１５８）中、それぞれの縮合環は、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数６〜４０のアリールオキシ基、置換基を有していてもよい炭素数６〜４０のアリール基又は置換基を有していてもよい炭素数３〜４０のヘテロアリール基からなる結合基が結合していてもよく、該結合基が複数ある場合は、該結合基は互いに同一でも異なっていてもよい。これら各基の具体例としては、前記と同様のものが挙げられる。Ｒ’は、前記と同じである。
また、Ａｒf及びＡｒgは、それぞれ独立に、
【０１０８】
【化４２】
2012090967.tif 000043
【０１０９】
からなる群から選択される基であると好ましい。
前記式（２０１）〜（２０３）で示される含窒素複素環誘導体の具体例を下記に示すが、本発明はこれらの例示化合物に限定されるものではない。
なお、下記表において、ＨＡｒは、前記式（２０１）〜（２０３）における、
【化４３】
2012090967.tif 000044
を示す。
【０１１０】
【化４４】
2012090967.tif 000045
【０１１１】
また、含窒素複素環誘導体としては、含窒素５員環誘導体も好ましく挙げられる。該含窒素５員環としては、例えばイミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、オキサトリアゾール環、チアトリアゾール環等が挙げられ、含窒素５員環誘導体としては、ベンゾイミダゾール環、ベンゾトリアゾール環、ピリジノイミダゾール環、ピリミジノイミダゾール環、ピリダジノイミダゾール環であり、特に好ましくは、下記一般式（Ｂ）で表されるものである。
【化４５】
2012090967.tif 000046
【０１１２】
一般式（Ｂ）中、ＬBは二価以上の連結基を表し、例えば、炭素原子、ケイ素原子、窒素原子、ホウ素原子、酸素原子、硫黄原子、金属原子（例えば、バリウム原子、ベリリウム原子）、芳香族炭化水素環、芳香族複素環等が挙げられ、これらのうち炭素原子、窒素原子、ケイ素原子、ホウ素原子、酸素原子、硫黄原子、芳香族炭化水素環、芳香族複素環基が好ましく、炭素原子、ケイ素原子、芳香族炭化水素環、芳香族複素環基がさらに好ましい。
ＬBの芳香族炭化水素環及び芳香族複素環基は置換基を有していてもよく、かかる置換基としては、好ましくはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、ハロゲン原子、シアノ基、芳香族複素環基であり、より好ましくはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、芳香族複素環基であり、さらに好ましくはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、芳香族複素環基であり、特に好ましくはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、芳香族複素環基である。
【０１１３】
ＬBの具体例としては、以下に示すものが挙げられる。
【化４６】
2012090967.tif 000047
【０１１４】
一般式（Ｂ）におけるＸB2は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−Ｎ（ＲB2）−を表す。ＲB2は、水素原子、脂肪族炭化水素基、アリール基又は複素環基を表す。
ＲB2の脂肪族炭化水素基は、直鎖状又は分岐状アルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ヘキサデシル基等が挙げられる。）、シクロアルキル基（好ましくは環形成炭素数３〜１０であり、例えば、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８のアルケニル基であり、例えば、ビニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ペンテニル基等が挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８のアルキニル基であり、例えばプロパルギル基、３−ペンチニル基等が挙げられる。）であり、アルキル基が好ましい。
【０１１５】
ＲB2のアリール基は単環又は縮合環であり、好ましくは環形成炭素数６〜３０、より好ましくは環形成炭素数６〜２０、さらに好ましくは環形成炭素数６〜１２のアリール基であり、例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２−メトキシフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等が挙げられ、フェニル基、２−メチルフェニル基が好ましい。
【０１１６】
ＲB2の複素環基は、単環又は縮合環であり、好ましくは環形成炭素数１〜２０、より好ましくは環形成炭素数１〜１２、さらに好ましくは環形成炭素数２〜１０の複素環基であり、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレン原子の少なくとも一つのヘテロ原子を含む芳香族複素環基である。この複素環基の例としては、例えばピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルフォリン、チオフェン、セレノフェン、フラン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジン、トリアゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、プリン、チアゾリン、チアゾール、チアジアゾール、オキサゾリン、オキサゾール、オキサジアゾール、キノリン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、テトラゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラザインデン、カルバゾール、アゼピン等から誘導される基が挙げられ、好ましくはフラン、チオフェン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリンであり、より好ましくはフラン、チオフェン、ピリジン及びキノリンから誘導される基であり、さらに好ましくはキノリニル基である。
【０１１７】
ＲB2で表される脂肪族炭化水素基、アリール基及び複素環基は置換基を有していてもよく、かかる置換基としては、好ましくはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、ハロゲン原子、シアノ基、芳香族複素環基であり、より好ましくはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、芳香族複素環基であり、さらに好ましくはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、芳香族複素環基であり、特に好ましくはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、芳香族複素環基である。
ＲB2としては、好ましくは脂肪族炭化水素基、アリール基又は複素環基であり、より好ましくは脂肪族炭化水素基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、さらに好ましくは炭素数６〜１２のもの）又はアリール基であり、さらに好ましくは脂肪族炭化水素基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、さらに好ましくは炭素数２〜１０のもの）である。
ＸB2としては、好ましくは−Ｏ−又はＮ（ＲB2）−であり、より好ましくは−Ｎ（ＲB2）−である。
【０１１８】
ＺB2は、芳香族環を形成するために必要な原子群を表す。ＺB2で形成される芳香族環は芳香族炭化水素環、芳香族複素環のいずれでもよく、具体例としては、例えば、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、ピロール環、フラン環、チオフェン環、セレノフェン環、テルロフェン環、イミダゾール環、チアゾール環、セレナゾール環、テルラゾール環、チアジアゾール環、オキサジアゾール環、ピラゾール環などが挙げられ、好ましくはベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環であり、より好ましくはベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環であり、さらに好ましくはベンゼン環、ピリジン環であり、特に好ましくはピリジン環である。
【０１１９】
ＺB2で形成される芳香族環は、さらに他の環と縮合環を形成してもよく、置換基を有していてもよい。置換基としては前記ＬBで表される基の置換基として挙げたものと同様であり、好ましくはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、ハロゲン原子、シアノ基、複素環基であり、より好ましくはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、複素環基であり、さらに好ましくはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、芳香族複素環基であり、特に好ましくはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、芳香族複素環基である。
ｎB2は、１〜４の整数であり、２〜３であると好ましい。
【０１２０】
前記一般式（Ｂ）で表される含窒素５員環誘導体のうち、さらに好ましくは下記一般式（Ｂ’）で表されるものが好ましい。
【化４７】
2012090967.tif 000048
【０１２１】
一般式（Ｂ’）中、ＲB71、ＲB72及びＲB73は、それぞれ一般式（Ｂ）におけるＲB2と同様であり、また好ましい範囲も同様である。
ＺB71、ＺB72及びＺB73は、それぞれ一般式（Ｂ）におけるＺB2と同様であり、また好ましい範囲も同様である。
ＬB71、ＬB72及びＬB73は、それぞれ連結基を表し、一般式（Ｂ）におけるＬBの例を二価としたものが挙げられ、好ましくは、単結合、二価の芳香族炭化水素環基、二価の芳香族複素環基、及びこれらの組み合わせからなる連結基であり、より好ましくは単結合である。ＬB71、ＬB72及びＬB73は置換基を有していてもよく、置換基としては前記一般式（Ｂ）におけるＬBで表される基の置換基として挙げたものと同様であり、また好ましい置換基も同様である。
ＹBは、窒素原子、１，３，５−ベンゼントリイル基又は２，４，６−トリアジントリイル基を表す。１，３，５−ベンゼントリイル基は２，４，６−位に置換基を有していてもよく、置換基としては、例えばアルキル基、芳香族炭化水素環基、ハロゲン原子などが挙げられる。
【０１２２】
一般式（Ｂ）又は一般式（Ｂ’）で表される含窒素５員環誘導体の具体例を以下に示すが、これら例示化合物に限定されるものではない。
【化４８】
2012090967.tif 000049
【０１２３】
電子注入層及び電子輸送層を構成する化合物としては、電子欠乏性含窒素５員環又は電子欠乏性含窒素６員環骨格と、置換又は無置換のインドール骨格、置換又は無置換のカルバゾール骨格、置換又は無置換のアザカルバゾール骨格を組み合わせた構造を有する化合物等も挙げられる。また、好適な電子欠乏性含窒素５員環又は電子欠乏性含窒素６員環骨格としては、例えばピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、トリアゾール、オキサジアゾール、ピラゾール、イミダゾール、キノキサリン、ピロール骨格及び、それらがお互いに縮合したベンズイミダゾール、イミダゾピリジン等の分子骨格が挙げられる。これらの組み合わせの中でも、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン骨格と、カルバゾール、インドール、アザカルバゾール、キノキサリン骨格が好ましく挙げられる。前述の骨格は置換されていてもよいし、無置換でもよい。
【０１２４】
【化４９】
2012090967.tif 000050
電子輸送性化合物の具体例を以下に示すが、特にこれらに限定されない。
【化５０】
2012090967.tif 000051
【０１２５】
電子注入層及び電子輸送層は、前記材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。これらの層の材料は、π電子欠乏性含窒素ヘテロ環基を有していることが好ましい。
【０１２６】
正孔注入層又は正孔輸送層（正孔注入輸送層も含む）には芳香族アミン化合物、例えば、一般式（Ｉ）で表わされる芳香族アミン誘導体が好適に用いられる。
【化５１】
2012090967.tif 000052
【０１２７】
一般式（Ｉ）において、Ａｒ1〜Ａｒ4は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基または置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の複素環基を表す。
【０１２８】
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４’−メチルビフェニルイル基、４”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基、フルオランテニル基、フルオレニル基などが挙げられる。
【０１２９】
置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の複素環基としては、例えば、１−ピロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、１−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、２−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基、１−フェナンスリジニル基、２−フェナンスリジニル基、３−フェナンスリジニル基、４−フェナンスリジニル基、６−フェナンスリジニル基、７−フェナンスリジニル基、８−フェナンスリジニル基、９−フェナンスリジニル基、１０−フェナンスリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，７−フェナンスロリン−２−イル基、１，７−フェナンスロリン−３−イル基、１，７−フェナンスロリン−４−イル基、１，７−フェナンスロリン−５−イル基、１，７−フェナンスロリン−６−イル基、１，７−フェナンスロリン−８−イル基、１，７−フェナンスロリン−９−イル基、１，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１，８−フェナンスロリン−２−イル基、１，８−フェナンスロリン−３−イル基、１，８−フェナンスロリン−４−イル基、１，８−フェナンスロリン−５−イル基、１，８−フェナンスロリン−６−イル基、１，８−フェナンスロリン−７−イル基、１，８−フェナンスロリン−９−イル基、１，８−フェナンスロリン−１０−イル基、１，９−フェナンスロリン−２−イル基、１，９−フェナンスロリン−３−イル基、１，９−フェナンスロリン−４−イル基、１，９−フェナンスロリン−５−イル基、１，９−フェナンスロリン−６−イル基、１，９−フェナンスロリン−７−イル基、１，９−フェナンスロリン−８−イル基、１，９−フェナンスロリン−１０−イル基、１，１０−フェナンスロリン−２−イル基、１，１０−フェナンスロリン−３−イル基、１，１０−フェナンスロリン−４−イル基、１，１０−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−１−イル基、２，９−フェナンスロリン−３−イル基、２，９−フェナンスロリン−４−イル基、２，９−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−６−イル基、２，９−フェナンスロリン−７−イル基、２，９−フェナンスロリン−８−イル基、２，９−フェナンスロリン−１０−イル基、２，８−フェナンスロリン−１−イル基、２，８−フェナンスロリン−３−イル基、２，８−フェナンスロリン−４−イル基、２，８−フェナンスロリン−５−イル基、２，８−フェナンスロリン−６−イル基、２，８−フェナンスロリン−７−イル基、２，８−フェナンスロリン−９−イル基、２，８−フェナンスロリン−１０−イル基、２，７−フェナンスロリン−１−イル基、２，７−フェナンスロリン−３−イル基、２，７−フェナンスロリン−４−イル基、２，７−フェナンスロリン−５−イル基、２，７−フェナンスロリン−６−イル基、２，７−フェナンスロリン−８−イル基、２，７−フェナンスロリン−９−イル基、２，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、１−フェノチアジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、４−フェノチアジニル基、１０−フェノチアジニル基、１−フェノキサジニル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、４−フェノキサジニル基、１０−フェノキサジニル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−フラザニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−メチルピロール−１−イル基、２−メチルピロール−３−イル基、２−メチルピロール−４−イル基、２−メチルピロール−５−イル基、３−メチルピロール−１−イル基、３−メチルピロール−２−イル基、３−メチルピロール−４−イル基、３−メチルピロール−５−イル基、２−ｔ−ブチルピロール−４−イル基、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イル基、２−メチル−１−インドリル基、４−メチル−１−インドリル基、２−メチル−３−インドリル基、４−メチル−３−インドリル基、２−ｔ−ブチル１−インドリル基、４−ｔ−ブチル１−インドリル基、２−ｔ−ブチル３−インドリル基、４−ｔ−ブチル３−インドリル基等が挙げられる。好ましくはフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントラニル基、フェナンスリル基、ピレニル基、クリセニル基、フルオランテニル基、フルオレニル基などが挙げられる。
【０１３０】
Ｌは連結基である。具体的には置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリーレン基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０のヘテロアリーレン基、または、２個以上のアリーレン基もしくはヘテロアリーレン基を単結合、エーテル結合、チオエーテル結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、炭素数２〜２０のアルケニレン基、アミノ基で結合して得られる２価の基である。環形成炭素数６〜５０のアリーレン基としては、例えば、１，４−フェニレン基、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、９，１０−アントラニレン基、９，１０−フェナントレニレン基、３，６−フェナントレニレン基、１，６−ピレニレン基、２，７−ピレニレン基、６，１２−クリセニレン基、４，４’−ビフェニレン基、３，３’−ビフェニレン基、２，２’−ビフェニレン基、２，７−フルオレニレン基等が挙げられる。環形成原子数５〜５０のアリーレン基としては、例えば、２，５−チオフェニレン基、２，５−シローリレン基、２，５−オキサジアゾーリレン基等が挙げられる。好ましくは１，４−フェニレン基、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、９，１０−アントラニレン基、６，１２−クリセニレン基、４，４’−ビフェニレン基、３，３’−ビフェニレン基、２，２’−ビフェニレン基、２，７−フルオレニレン基である。
【０１３１】
Ｌが２個以上のアリーレン基またはヘテロアリーレン基からなる連結基である場合、隣り合うアリーレン基またはヘテロアリーレン基は２価の基を介して互いに結合して新たな環を形成してもよい。環を形成する２価基の例としては、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ジフェニルメタン−２，２’−ジイル基、ジフェニルエタン−３，３’−ジイル基、ジフェニルプロパン−４，４’−ジイル基等が挙げられる。
【０１３２】
Ａｒ1〜Ａｒ4およびＬの置換基としては、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０のヘテロアリールオキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０のヘテロアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基または置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の複素環基で置換されたアミノ基、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基等である。
【０１３３】
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基の例としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４’−メチルビフェニルイル基、４”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基、フルオランテニル基、フルオレニル基等が挙げられる。
【０１３４】
置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の複素環基の例としては、１−ピロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、１−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、２−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基、１−フェナンスリジニル基、２−フェナンスリジニル基、３−フェナンスリジニル基、４−フェナンスリジニル基、６−フェナンスリジニル基、７−フェナンスリジニル基、８−フェナンスリジニル基、９−フェナンスリジニル基、１０−フェナンスリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，７−フェナンスロリン−２−イル基、１，７−フェナンスロリン−３−イル基、１，７−フェナンスロリン−４−イル基、１，７−フェナンスロリン−５−イル基、１，７−フェナンスロリン−６−イル基、１，７−フェナンスロリン−８−イル基、１，７−フェナンスロリン−９−イル基、１，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１，８−フェナンスロリン−２−イル基、１，８−フェナンスロリン−３−イル基、１，８−フェナンスロリン−４−イル基、１，８−フェナンスロリン−５−イル基、１，８−フェナンスロリン−６−イル基、１，８−フェナンスロリン−７−イル基、１，８−フェナンスロリン−９−イル基、１，８−フェナンスロリン−１０−イル基、１，９−フェナンスロリン−２−イル基、１，９−フェナンスロリン−３−イル基、１，９−フェナンスロリン−４−イル基、１，９−フェナンスロリン−５−イル基、１，９−フェナンスロリン−６−イル基、１，９−フェナンスロリン−７−イル基、１，９−フェナンスロリン−８−イル基、１，９−フェナンスロリン−１０−イル基、１，１０−フェナンスロリン−２−イル基、１，１０−フェナンスロリン−３−イル基、１，１０−フェナンスロリン−４−イル基、１，１０−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−１−イル基、２，９−フェナンスロリン−３−イル基、２，９−フェナンスロリン−４−イル基、２，９−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−６−イル基、２，９−フェナンスロリン−７−イル基、２，９−フェナンスロリン−８−イル基、２，９−フェナンスロリン−１０−イル基、２，８−フェナンスロリン−１−イル基、２，８−フェナンスロリン−３−イル基、２，８−フェナンスロリン−４−イル基、２，８−フェナンスロリン−５−イル基、２，８−フェナンスロリン−６−イル基、２，８−フェナンスロリン−７−イル基、２，８−フェナンスロリン−９−イル基、２，８−フェナンスロリン−１０−イル基、２，７−フェナンスロリン−１−イル基、２，７−フェナンスロリン−３−イル基、２，７−フェナンスロリン−４−イル基、２，７−フェナンスロリン−５−イル基、２，７−フェナンスロリン−６−イル基、２，７−フェナンスロリン−８−イル基、２，７−フェナンスロリン−９−イル基、２，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、１−フェノチアジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、４−フェノチアジニル基、１０−フェノチアジニル基、１−フェノキサジニル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、４−フェノキサジニル基、１０−フェノキサジニル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−フラザニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−メチルピロール−１−イル基、２−メチルピロール−３−イル基、２−メチルピロール−４−イル基、２−メチルピロール−５−イル基、３−メチルピロール−１−イル基、３−メチルピロール−２−イル基、３−メチルピロール−４−イル基、３−メチルピロール−５−イル基、２−ｔ−ブチルピロール−４−イル基、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イル基、２−メチル−１−インドリル基、４−メチル−１−インドリル基、２−メチル−３−インドリル基、４−メチル−３−インドリル基、２−ｔ−ブチル１−インドリル基、４−ｔ−ブチル１−インドリル基、２−ｔ−ブチル３−インドリル基、４−ｔ−ブチル３−インドリル基等が挙げられる。
【０１３５】
置換又は無置換の炭素数１〜５０のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジクロロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジクロロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリクロロプロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、２，３−ジブロモ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル基、１，２−ジヨードエチル基、１，３−ジヨードイソプロピル基、２，３−ジヨード−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヨードプロピル基、アミノメチル基、１−アミノエチル基、２−アミノエチル基、２−アミノイソブチル基、１，２−ジアミノエチル基、１，３−ジアミノイソプロピル基、２，３−ジアミノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリアミノプロピル基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノイソブチル基、１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシアノイソプロピル基、２，３−ジシアノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、２−ニトロイソブチル基、１，２−ジニトロエチル基、１，３−ジニトロイソプロピル基、２，３−ジニトロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリニトロプロピル基等が挙げられる。
【０１３６】
置換もしくは無置換の炭素数３〜５０のシクロアルキル基の例としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、１−ノルボルニル基、２−ノルボルニル基等が挙げられる。
【０１３７】
置換又は無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基は、−ＯＹで表される基である。Ｙの例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジクロロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジクロロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリクロロプロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、２，３−ジブロモ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル基、１，２−ジヨードエチル基、１，３−ジヨードイソプロピル基、２，３−ジヨード−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヨードプロピル基、アミノメチル基、１−アミノエチル基、２−アミノエチル基、２−アミノイソブチル基、１，２−ジアミノエチル基、１，３−ジアミノイソプロピル基、２，３−ジアミノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリアミノプロピル基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノイソブチル基、１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシアノイソプロピル基、２，３−ジシアノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、２−ニトロイソブチル基、１，２−ジニトロエチル基、１，３−ジニトロイソプロピル基、２，３−ジニトロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリニトロプロピル基等が挙げられる。
【０１３８】
置換又は無置換の炭素数７〜５０のアラルキル基の例としては、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルイソプロピル基、２−フェニルイソプロピル基、フェニル−ｔ−ブチル基、α−ナフチルメチル基、１−α−ナフチルエチル基、２−α−ナフチルエチル基、１−α−ナフチルイソプロピル基、２−α−ナフチルイソプロピル基、β−ナフチルメチル基、１−β−ナフチルエチル基、２−β−ナフチルエチル基、１−β−ナフチルイソプロピル基、２−β−ナフチルイソプロピル基、１−ピロリルメチル基、２−（１−ピロリル）エチル基、ｐ−メチルベンジル基、ｍ−メチルベンジル基、ｏ−メチルベンジル基、ｐ−クロロベンジル基、ｍ−クロロベンジル基、ｏ−クロロベンジル基、ｐ−ブロモベンジル基、ｍ−ブロモベンジル基、ｏ−ブロモベンジル基、ｐ−ヨードベンジル基、ｍ−ヨードベンジル基、ｏ−ヨードベンジル基、ｐ−ヒドロキシベンジル基、ｍ−ヒドロキシベンジル基、ｏ−ヒドロキシベンジル基、ｐ−アミノベンジル基、ｍ−アミノベンジル基、ｏ−アミノベンジル基、ｐ−ニトロベンジル基、ｍ−ニトロベンジル基、ｏ−ニトロベンジル基、ｐ−シアノベンジル基、ｍ−シアノベンジル基、ｏ−シアノベンジル基、１−ヒドロキシ−２−フェニルイソプロピル基、１−クロロ−２−フェニルイソプロピル基等が挙げられる。
【０１３９】
置換又は無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールオキシ基は、−ＯＹ’と表され、Ｙ’の例としてはフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４’−メチルビフェニルイル基、４”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基等が挙げられる。
【０１４０】
置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０のヘテロアリールオキシ基は、−ＯＺ’と表され、Ｚ’の例としては２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、１−フェナンスリジニル基、２−フェナンスリジニル基、３−フェナンスリジニル基、４−フェナンスリジニル基、６−フェナンスリジニル基、７−フェナンスリジニル基、８−フェナンスリジニル基、９−フェナンスリジニル基、１０−フェナンスリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，７−フェナンスロリン−２−イル基、１，７−フェナンスロリン−３−イル基、１，７−フェナンスロリン−４−イル基、１，７−フェナンスロリン−５−イル基、１，７−フェナンスロリン−６−イル基、１，７−フェナンスロリン−８−イル基、１，７−フェナンスロリン−９−イル基、１，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１，８−フェナンスロリン−２−イル基、１，８−フェナンスロリン−３−イル基、１，８−フェナンスロリン−４−イル基、１，８−フェナンスロリン−５−イル基、１，８−フェナンスロリン−６−イル基、１，８−フェナンスロリン−７−イル基、１，８−フェナンスロリン−９−イル基、１，８−フェナンスロリン−１０−イル基、１，９−フェナンスロリン−２−イル基、１，９−フェナンスロリン−３−イル基、１，９−フェナンスロリン−４−イル基、１，９−フェナンスロリン−５−イル基、１，９−フェナンスロリン−６−イル基、１，９−フェナンスロリン−７−イル基、１，９−フェナンスロリン−８−イル基、１，９−フェナンスロリン−１０−イル基、１，１０−フェナンスロリン−２−イル基、１，１０−フェナンスロリン−３−イル基、１，１０−フェナンスロリン−４−イル基、１，１０−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−１−イル基、２，９−フェナンスロリン−３−イル基、２，９−フェナンスロリン−４−イル基、２，９−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−６−イル基、２，９−フェナンスロリン−７−イル基、２，９−フェナンスロリン−８−イル基、２，９−フェナンスロリン−１０−イル基、２，８−フェナンスロリン−１−イル基、２，８−フェナンスロリン−３−イル基、２，８−フェナンスロリン−４−イル基、２，８−フェナンスロリン−５−イル基、２，８−フェナンスロリン−６−イル基、２，８−フェナンスロリン−７−イル基、２，８−フェナンスロリン−９−イル基、２，８−フェナンスロリン−１０−イル基、２，７−フェナンスロリン−１−イル基、２，７−フェナンスロリン−３−イル基、２，７−フェナンスロリン−４−イル基、２，７−フェナンスロリン−５−イル基、２，７−フェナンスロリン−６−イル基、２，７−フェナンスロリン−８−イル基、２，７−フェナンスロリン−９−イル基、２，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、１−フェノチアジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、４−フェノチアジニル基、１−フェノキサジニル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、４−フェノキサジニル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−フラザニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−メチルピロール−１−イル基、２−メチルピロール−３−イル基、２−メチルピロール−４−イル基、２−メチルピロール−５−イル基、３−メチルピロール−１−イル基、３−メチルピロール−２−イル基、３−メチルピロール−４−イル基、３−メチルピロール−５−イル基、２−ｔ−ブチルピロール−４−イル基、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イル基、２−メチル−１−インドリル基、４−メチル−１−インドリル基、２−メチル−３−インドリル基、４−メチル−３−インドリル基、２−ｔ−ブチル１−インドリル基、４−ｔ−ブチル１−インドリル基、２−ｔ−ブチル３−インドリル基、４−ｔ−ブチル３−インドリル基等が挙げられる。
【０１４１】
置換又は無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールチオ基は、−ＳＹ”と表され、Ｙ”の例としてはフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４’−メチルビフェニルイル基、４”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基等が挙げられる。
【０１４２】
置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０のヘテロアリールチオ基は、−ＳＺ”と表され、Ｚ”の例としては２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、１−フェナンスリジニル基、２−フェナンスリジニル基、３−フェナンスリジニル基、４−フェナンスリジニル基、６−フェナンスリジニル基、７−フェナンスリジニル基、８−フェナンスリジニル基、９−フェナンスリジニル基、１０−フェナンスリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，７−フェナンスロリン−２−イル基、１，７−フェナンスロリン−３−イル基、１，７−フェナンスロリン−４−イル基、１，７−フェナンスロリン−５−イル基、１，７−フェナンスロリン−６−イル基、１，７−フェナンスロリン−８−イル基、１，７−フェナンスロリン−９−イル基、１，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１，８−フェナンスロリン−２−イル基、１，８−フェナンスロリン−３−イル基、１，８−フェナンスロリン−４−イル基、１，８−フェナンスロリン−５−イル基、１，８−フェナンスロリン−６−イル基、１，８−フェナンスロリン−７−イル基、１，８−フェナンスロリン−９−イル基、１，８−フェナンスロリン−１０−イル基、１，９−フェナンスロリン−２−イル基、１，９−フェナンスロリン−３−イル基、１，９−フェナンスロリン−４−イル基、１，９−フェナンスロリン−５−イル基、１，９−フェナンスロリン−６−イル基、１，９−フェナンスロリン−７−イル基、１，９−フェナンスロリン−８−イル基、１，９−フェナンスロリン−１０−イル基、１，１０−フェナンスロリン−２−イル基、１，１０−フェナンスロリン−３−イル基、１，１０−フェナンスロリン−４−イル基、１，１０−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−１−イル基、２，９−フェナンスロリン−３−イル基、２，９−フェナンスロリン−４−イル基、２，９−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−６−イル基、２，９−フェナンスロリン−７−イル基、２，９−フェナンスロリン−８−イル基、２，９−フェナンスロリン−１０−イル基、２，８−フェナンスロリン−１−イル基、２，８−フェナンスロリン−３−イル基、２，８−フェナンスロリン−４−イル基、２，８−フェナンスロリン−５−イル基、２，８−フェナンスロリン−６−イル基、２，８−フェナンスロリン−７−イル基、２，８−フェナンスロリン−９−イル基、２，８−フェナンスロリン−１０−イル基、２，７−フェナンスロリン−１−イル基、２，７−フェナンスロリン−３−イル基、２，７−フェナンスロリン−４−イル基、２，７−フェナンスロリン−５−イル基、２，７−フェナンスロリン−６−イル基、２，７−フェナンスロリン−８−イル基、２，７−フェナンスロリン−９−イル基、２，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、１−フェノチアジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、４−フェノチアジニル基、１−フェノキサジニル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、４−フェノキサジニル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−フラザニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−メチルピロール−１−イル基、２−メチルピロール−３−イル基、２−メチルピロール−４−イル基、２−メチルピロール−５−イル基、３−メチルピロール−１−イル基、３−メチルピロール−２−イル基、３−メチルピロール−４−イル基、３−メチルピロール−５−イル基、２−ｔ−ブチルピロール−４−イル基、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イル基、２−メチル−１−インドリル基、４−メチル−１−インドリル基、２−メチル−３−インドリル基、４−メチル−３−インドリル基、２−ｔ−ブチル１−インドリル基、４−ｔ−ブチル１−インドリル基、２−ｔ−ブチル３−インドリル基、４−ｔ−ブチル３−インドリル基等が挙げられる。
【０１４３】
置換又は無置換の炭素数２〜５０のアルコキシカルボニル基は−ＣＯＯＺと表され、Ｚの例としてはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジクロロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジクロロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリクロロプロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、２，３−ジブロモ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル基、１，２−ジヨードエチル基、１，３−ジヨードイソプロピル基、２，３−ジヨード−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヨードプロピル基、アミノメチル基、１−アミノエチル基、２−アミノエチル基、２−アミノイソブチル基、１，２−ジアミノエチル基、１，３−ジアミノイソプロピル基、２，３−ジアミノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリアミノプロピル基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノイソブチル基、１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシアノイソプロピル基、２，３−ジシアノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、２−ニトロイソブチル基、１，２−ジニトロエチル基、１，３−ジニトロイソプロピル基、２，３−ジニトロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリニトロプロピル基等が挙げられる。
【０１４４】
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基または置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の複素環基で置換されたアミノ基は−ＮＰＱと表わされ、Ｐ、Ｑの例としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４’−メチルビフェニルイル基、４”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、１−フェナンスリジニル基、２−フェナンスリジニル基、３−フェナンスリジニル基、４−フェナンスリジニル基、６−フェナンスリジニル基、７−フェナンスリジニル基、８−フェナンスリジニル基、９−フェナンスリジニル基、１０−フェナンスリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，７−フェナンスロリン−２−イル基、１，７−フェナンスロリン−３−イル基、１，７−フェナンスロリン−４−イル基、１，７−フェナンスロリン−５−イル基、１，７−フェナンスロリン−６−イル基、１，７−フェナンスロリン−８−イル基、１，７−フェナンスロリン−９−イル基、１，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１，８−フェナンスロリン−２−イル基、１，８−フェナンスロリン−３−イル基、１，８−フェナンスロリン−４−イル基、１，８−フェナンスロリン−５−イル基、１，８−フェナンスロリン−６−イル基、１，８−フェナンスロリン−７−イル基、１，８−フェナンスロリン−９−イル基、１，８−フェナンスロリン−１０−イル基、１，９−フェナンスロリン−２−イル基、１，９−フェナンスロリン−３−イル基、１，９−フェナンスロリン−４−イル基、１，９−フェナンスロリン−５−イル基、１，９−フェナンスロリン−６−イル基、１，９−フェナンスロリン−７−イル基、１，９−フェナンスロリン−８−イル基、１，９−フェナンスロリン−１０−イル基、１，１０−フェナンスロリン−２−イル基、１，１０−フェナンスロリン−３−イル基、１，１０−フェナンスロリン−４−イル基、１，１０−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−１−イル基、２，９−フェナンスロリン−３−イル基、２，９−フェナンスロリン−４−イル基、２，９−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−６−イル基、２，９−フェナンスロリン−７−イル基、２，９−フェナンスロリン−８−イル基、２，９−フェナンスロリン−１０−イル基、２，８−フェナンスロリン−１−イル基、２，８−フェナンスロリン−３−イル基、２，８−フェナンスロリン−４−イル基、２，８−フェナンスロリン−５−イル基、２，８−フェナンスロリン−６−イル基、２，８−フェナンスロリン−７−イル基、２，８−フェナンスロリン−９−イル基、２，８−フェナンスロリン−１０−イル基、２，７−フェナンスロリン−１−イル基、２，７−フェナンスロリン−３−イル基、２，７−フェナンスロリン−４−イル基、２，７−フェナンスロリン−５−イル基、２，７−フェナンスロリン−６−イル基、２，７−フェナンスロリン−８−イル基、２，７−フェナンスロリン−９−イル基、２，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、１−フェノチアジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、４−フェノチアジニル基、１−フェノキサジニル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、４−フェノキサジニル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−フラザニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−メチルピロール−１−イル基、２−メチルピロール−３−イル基、２−メチルピロール−４−イル基、２−メチルピロール−５−イル基、３−メチルピロール−１−イル基、３−メチルピロール−２−イル基、３−メチルピロール−４−イル基、３−メチルピロール−５−イル基、２−ｔ−ブチルピロール−４−イル基、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イル基、２−メチル−１−インドリル基、４−メチル−１−インドリル基、２−メチル−３−インドリル基、４−メチル−３−インドリル基、２−ｔ−ブチル１−インドリル基、４−ｔ−ブチル１−インドリル基、２−ｔ−ブチル３−インドリル基、４−ｔ−ブチル３−インドリル基等が挙げられる。
【０１４５】
一般式（Ｉ）の化合物の具体例を以下に記すが、これらに限定されるものではない。
【化５２】
2012090967.tif 000053
【０１４６】
また、下記一般式（ＩＩ）の芳香族アミンも正孔注入層または正孔輸送層の形成に好適に用いられる。
【化５３】
2012090967.tif 000054
【０１４７】
一般式（ＩＩ）において、Ａｒ1〜Ａｒ3の定義は前記一般式（Ｉ）のＡｒ1〜Ａｒ4の定義と同様である。以下に一般式（ＩＩ）の化合物の具体例を記すがこれらに限定されるものではない。
【化５４】
2012090967.tif 000055
【０１４８】
本発明において、有機ＥＬ素子の陽極は、正孔を正孔輸送層又は発光層に注入する役割を担うものであり、４．５ｅＶ以上の仕事関数を有することが効果的である。本発明に用いられる陽極材料の具体例としては、酸化インジウム錫合金（ＩＴＯ）、酸化錫（ＮＥＳＡ）、金、銀、白金、銅等が適用できる。また陰極としては、電子注入層又は発光層に電子を注入する目的で、仕事関数の小さい材料が好ましい。陰極材料は特に限定されないが、具体的にはインジウム、アルミニウム、マグネシウム、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、アルミニウム−リチウム合金、アルミニウム−スカンジウム−リチウム合金、マグネシウム−銀合金等が使用できる。
【０１４９】
本発明の有機ＥＬ素子の各層の形成方法は特に限定されない。従来公知の真空蒸着法、スピンコーティング法等による形成方法を用いることができる。本発明の有機ＥＬ素子に用いる、前記式（１）で表される化合物を含有する有機薄膜層は、真空蒸着法、分子線蒸着法（ＭＢＥ法）あるいは溶媒に解かした溶液のディッピング法、スピンコーティング法、キャスティング法、バーコート法、ロールコート法等の塗布法による公知の方法で形成することができる。
本発明の有機ＥＬ素子の各有機層の膜厚は特に制限されないが、一般に膜厚が薄すぎるとピンホール等の欠陥が生じやすく、逆に厚すぎると高い印加電圧が必要となり効率が悪くなるため、通常は数ｎｍから１μｍの範囲が好ましい。
【実施例】
【０１５０】
次に、合成例および実施例を用いて本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明は以下の合成例、実施例に限定されない。【０１５１】
有機ＥＬ素子の評価方法は下記の通りである。
（１）外部量子効率（％）
２３℃、乾燥窒素ガス雰囲気下で、輝度１０００ｃｄ／ｍ2時の外部量子効率を輝度計（ミノルタ社製分光輝度放射計ＣＳ−１０００）を用いて測定した。
（２）半減寿命（時間）
初期輝度１０００ｃｄ／ｍ2で連続通電試験（直流）をおこない、初期輝度が半減するまでの時間を測定した。
（３）電圧（Ｖ）
２３℃、乾燥窒素ガス雰囲気下で、ＫＥＩＴＨＬＹ  ２３６  ＳＯＵＲＣＥ  ＭＥＡＳＵＲＥ  ＵＮＩＴを用いて、電気配線された素子に電圧を印加して発光させ、素子以外の配線抵抗にかかる電圧を差し引いて素子印加電圧を測定した。電圧の印加・測定と同時に輝度計（ミノルタ社製分光輝度放射計ＣＳ−１０００）を用いて輝度測定も行い、これらの測定結果から素子輝度が１００ｃｄ／ｍ2時の電圧を読み取った。
（４）三重項エネルギー
試料をＥＰＡ溶媒（ジエチルエーテル：イソペンタン：エタノール＝５：５：２（容積比））に１０μｍｏｌ／Ｌで溶解させ、燐光測定用試料とする。この燐光測定用試料を石英セルに入れ、温度７７Ｋで励起光を照射し、放射される燐光の燐光スペクトルを測定する。これを基に換算式ＥT（ｅＶ）＝１２３９．８５／λedgeによって求めた値と定義する。「λedge」とは、縦軸にりん光強度、横軸に波長をとって、りん光スペクトルを表したときに、りん光スペクトルの短波長側の立ち上がりに対して接線を引き、その接線と横軸の交点の波長値（単位：ｎｍ）を意味する。
（５）ガラス転移点
３ｍｇ程度の試料を用い、Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ社製ＤＳＣ８５００を用い、以下の（１）〜（６）までの２サイクルの昇降温プロセスを行い、（６）の昇温時のＤＳＣ曲線のベースラインが段状に変化している変曲点の立ち上がり温度を持って定義した。
（１）３０℃で１分間保持する。
（２）３０℃から試料の熱分解温度未満の一定温度まで昇温速度１０℃／ｍｉｎで加熱する。
（３）三分間該一定温度にて３分間保持する。
（４）該一定温度から０℃まで２００℃／ｍｉｎで冷却する。
（５）０℃で１０分間保持する。
（６）０℃から２００℃まで昇温速度１０℃／ｍｉｎで加熱する。【０１５２】
合成例１（化合物（１）の合成）
（１）化合物（１−ａ）の合成
【化５５】
2012090967.tif 000056
【０１５３】
三口フラスコに２−ブロモ‐３‐ヒドロキシピリジン１００．１ｇ（５７５ｍｍｏｌ）、２−フルオロフェニルボロン酸８８．５ｇ（６３２．５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム８８．５ｇ（２３００ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１１５０ｍｌ、Ｐｄ（ＰＰｈ3）4１３．３ｇ（１１．５ｍｍｏｌ）を入れ、窒素雰囲気下にて９０℃で１２時間加熱撹拌した後、１６０℃で８時間過熱撹拌した。
反応終了後、室温まで冷却した後、試料溶液にトルエン１Ｌ、水１Ｌを加え、分液ロートに移して良く振り、トルエン相を回収し、水相からトルエンで数回抽出した。このトルエン溶液をさらに水で数回洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、シリカゲルショートカラムを通し、濃縮した。得られた試料をヘキサン２００ｍｌから再結晶して薄く黄色を帯びた固体を得た。
同定は1Ｈ−ＮＭＲによって行った。収量は５４．４ｇ、収率は５６％であった。【０１５４】
（２）化合物（１−ｂ）の合成
【化５６】
2012090967.tif 000057
【０１５５】
三口フラスコに化合物１−ａ  ５２．６ｇ（３１０ｍｍｏｌ）、ニトロベンゼン１５５ｍｌ、臭素１９．１ｍｌ（３７２ｍｍｏｌ）を入れ、大気雰囲気下１４０℃で１２時間加熱撹拌した。
反応終了後、室温まで冷却した後、試料溶液を氷水浴で冷やしながらチオ硫酸ナトリウム水溶液を加えて残存臭素を失活し、さらに水酸化ナトリウム水溶液を加えて水相がｐＨ１０になるよう調整した。溶液を分液ロートに移し、トルエンにて数回抽出した。これを無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過、濃縮した。これをシリカゲルクロマトグラフィー（ＣＨ2Ｃｌ2：ＡｃＯＥｔ＝８：２）にて精製し、得られた試料をヘキサンで分散洗浄、ろ取、真空乾燥（４０℃、６時間）して薄く黄色を帯びた固体を得た。
同定は1Ｈ−ＮＭＲによって行った。収量は３２．１ｇ、収率は４２％であった。【０１５６】
（３）化合物（１）の合成
【化５７】
2012090967.tif 000058
【０１５７】
三口フラスコに化合物１−ｃ  ６．６５ｇ（２０ｍｍｏｌ）、化合物１−ｂ  １０．９２ｇ（４４ｍｍｏｌ）、Ｋ3ＰＯ4  １６．９８ｇ（８０ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ  ３．８１ｇ（２０ｍｍｏｌ）、ｔｒａｎｓ−１，２−ジアミノシクロヘキサン  ７．２ｍｌ（６０ｍｍｏｌ）、１，４−ジオキサン８０ｍｌを入れ、窒素雰囲気下にて２４時間還流させた。
反応終了後、試料溶液にメタノール８０ｍｌと水８０ｍｌを加え、超音波洗浄を１０分間行った後、析出試料をろ取し、メタノールと水で洗浄した。試料を乾燥させた後、ｏ−キシレン１ｌに加熱して溶解させ、室温まで冷却した後、すぐにシリカゲルショートカラムを通して原点不純物を除去し、溶液を濃縮した。これをｏ−キシレン：酢酸エチル＝１：１混合溶媒から３回再結晶して白色の固体を得た。
同定は1Ｈ−ＮＭＲとＦＤ／ＭＳによる分子量測定によって行った。収量は４．５ｇ、収率は３４％であった。また、三重項エネルギー及びガラス転移点を測定し、結果を表２に示す。【０１５８】
合成例２（化合物（２）の合成）【０１５９】
（１）化合物（２−ａ）の合成
【化５８】
2012090967.tif 000059
【０１６０】
三口フラスコに４，４’−ジアミノジフェニルエーテル  ４８．１ｇ（２４０ｍｍｏｌ）、２−ブロモヨードベンゼン  １４９．４ｇ（５２８ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ＢｕＯＮａ  ９２．３ｇ（９６０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ2（ｄｂａ）3  ２．２ｇ（２．４ｍｍｏｌ），  １，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン  ２．６６ｇ（４．８ｍｍｏｌ）、トルエン  ９６０ｍｌを入れて、窒素雰囲気下、８時間還流させた。
反応終了後、水５００ｍｌを加えた後、分液ロートに移し、酢酸エチルにて数回抽出した。これを無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過、濃縮した。これをシリカゲルクロマトグラフィー（トルエン：ヘキサン＝３：７）で精製し、無色の粘体を得た。
同定は1Ｈ−ＮＭＲとＦＤ／ＭＳによる分子量測定によって行った。収量は１０９．６８ｇ、収率は９０％であった。【０１６１】
（２）化合物（２−ｂ）の合成
【化５９】
2012090967.tif 000060
【０１６２】
三口フラスコに化合物２−ａ  ２８．０１ｇ（５４．９ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム  ２．４７ｇ（１０．９８ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム  ３０．３５ｇ（ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド  ２７４ｍｌ、トリシクロヘキシルホスフィン（トルエン溶液（２０ｗｔ％））３０．８ｍｌ（２１．９６ｍｍｏｌ）を入れ、窒素雰囲気下で１５０℃、８時間加熱撹拌した。
反応終了後、試料溶液をセライトを通して無機塩をろ別し、ろ液を水１ｌに注ぎ込み、析出した試料をろ取した。試料をメタノール：酢酸エチル＝２００ｍｌ：２００ｍｌの混合溶媒で分散洗浄し、ろ取、真空乾燥（６０℃、４時間）を行い白色の固体を得た。
同定は1Ｈ−ＮＭＲとＦＤ／ＭＳによる分子量測定によって行った。収量は１３．６３ｇ、収率は７１％であった。【０１６３】
（３）化合物（２）の合成
【化６０】
2012090967.tif 000061
【０１６４】
原料として化合物１−ｃに代えて化合物２−ｂを用いた以外は合成例１−（３）化合物（１）の合成と同様にして合成した。また、三重項エネルギーを測定し、結果を表２に示す。【０１６５】
合成例３（化合物（３）の合成）【０１６６】
（１）化合物（３−ａ）の合成
【化６１】
2012090967.tif 000062
【０１６７】
三口フラスコに３−ブロモカルバゾール  １２．３１ｇ（５０ｍｍｏｌ）、２−ジベンゾフランボロン酸  １１．６６ｇ（５５ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム  ２Ｍ水溶液  ５０ｍｌ  、１，２−ジメトキシエタン５０ｍｌ、Ｐｄ（ＰＰｈ3）4  １．１６ｇ（１．０ｍｍｏｌ）を入れ、窒素雰囲気下にて１２時間還流させた。
反応終了後、試料溶液を分液ロートに移し、ジクロロメタンにて数回抽出した。これを無水硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過、濃縮した。これを酢酸エチル：メタノール＝１：２混合溶媒で分散洗浄して白色の固体を得た。
収量は１６．２７ｇ、収率は６５％であった。【０１６８】
（２）化合物（３）の合成
【化６２】
2012090967.tif 000063
【０１６９】
原料として化合物１−ｃに代えて化合物３−ａを用いた以外は合成例１−（３）化合物（１）の合成と同様にして合成した。また、三重項エネルギーを測定し、結果を表２に示す。【０１７０】
合成例４（化合物（４）の合成）
（１）化合物（４−ａ）の合成
【化６３】
2012090967.tif 000064
【０１７１】
三口フラスコに化合物１−ｂ  １２．４０ｇ（５０ｍｍｏｌ）、３−ブロモフェニルボロン酸  １２．０４ｇ（６０ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム  ２Ｍ水溶液  ５０ｍｌ  、１，２−ジメトキシエタン５０ｍｌ、Ｐｄ（ＰＰｈ3）4  １．１６ｇ（１．０ｍｍｏｌ）を入れ、窒素雰囲気下にて１２時間還流させた。
反応終了後、試料溶液を分液ロートに移し、ジクロロメタンにて数回抽出した。これを無水硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過、濃縮した。これをシリカゲルクロマトグラフィー（ジクロロメタン：酢酸エチル＝９：１）で精製し、無色の粘体を得た。
収量は５．０２ｇ、収率は３１％であった。【０１７２】
（２）化合物（４）の合成
【化６４】
2012090967.tif 000065
【０１７３】
原料として化合物１−ｃに代えて化合物３−ａ、化合物１−ｂに代えて化合物４−ａを用いた以外は合成例１−（３）化合物（１）の合成と同様にして合成した。また、三重項エネルギーを測定し、結果を表２に示す。【０１７４】
合成例５〜１０
合成例１〜４と同様にして、パラジウム触媒や銅触媒等を用いたカップリング反応や閉環反応、その他当業者に公知の有機合成反応により、後述の化合物（５）〜（１０）を合成した。【０１７５】
実施例１
膜厚１３０ｎｍのＩＴＯ電極ライン付きガラス基板（ジオマティック社製）を、イソプロピルアルコール中で５分間、超音波洗浄した後、ＵＶオゾン洗浄を３０分間行なった。
洗浄後のＩＴＯ電極ライン付きガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まずＩＴＯ電極ラインが形成されている側の面上に、ＩＴＯ電極ラインを覆うようにして化合物（ＨＩ１）を厚さ２０ｎｍで、次いで化合物（ＨＴ１）を厚さ６０ｎｍで抵抗加熱蒸着し、順次薄膜を成膜した。成膜レートは１Å／ｓとした。これらの薄膜は、それぞれ正孔注入層及び正孔輸送層として機能する。
次に、正孔注入・輸送層上に、化合物（Ｈ１）と化合物（ＢＤ１）を同時に抵抗加熱蒸着して膜厚５０ｎｍの薄膜を成膜した。このとき、化合物（ＢＤ１）を、化合物（Ｈ１）と化合物（ＢＤ１）の総質量に対し質量比で２０％になるように蒸着した。成膜レートはそれぞれ１．２Å／ｓ、０．３Å／ｓとした。この薄膜は、燐光発光層として機能する。尚、化合物（ＢＤ１）の三重項エネルギーを表２に示す。
次に、この燐光発光層上に、化合物（１）を抵抗加熱蒸着して膜厚１０ｎｍの薄膜を成膜した。成膜レートは１．２Å／ｓとした。この薄膜は障壁層として機能する。
次に、この障壁層上に、化合物（ＥＴ１）を抵抗加熱蒸着して膜厚１０ｎｍの薄膜を成膜した。成膜レートは１Å／ｓとした。この膜は電子注入層として機能する。
次に、この電子注入層上に膜厚１．０ｎｍのＬｉＦを成膜レート０．１Å／ｓで蒸着した。
次に、このＬｉＦ膜上に金属アルミニウムを成膜レート８．０Å／ｓにて蒸着し、膜厚８０ｎｍの金属陰極を形成して有機ＥＬ素子を得た。【０１７６】
実施例２〜４及び比較例１
実施例１において、化合物（１）を用いる代わりに表１に記載の化合物を用いて障壁層を形成した以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。【０１７７】
【化６５】
2012090967.tif 000066
【０１７８】
【表１】
2012090967.tif 000067
【０１７９】
【表２】
2012090967.tif 000068
【０１８０】
表１より、本発明の化合物（１）〜（４）は、長寿命であり、かつ、比較例の化合物よりも低電圧且つ高効率で駆動する有機ＥＬ素子を提供できることがわかる。
また、本発明の有機ＥＬ素子は、障壁層を構成する化合物（１）〜（４）の三重項エネルギーと、燐光性ドーパントである化合物（ＢＤ１）の三重項エネルギーとが、０．２ｅＶ＜ΔＥT＝ＥTTB−ＥTdの関係を満たし、効率の高いものである。【０１８１】
実施例５〜１０及び比較例２〜３
実施例１において、化合物（１）を用いる代わりに表３に記載の化合物を用いて障壁層を形成した以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。【０１８２】
【化６６】
2012090967.tif 000069
【０１８３】
【表３】
2012090967.tif 000070
【０１８４】
【表４】
2012090967.tif 000071
【０１８５】
表２及び４より、一般式（１）においてＧ１１〜Ｇ１４のなかでＧ１４が窒素原子である場合が最も三重項エネルギーが高く、高効率化に有利であることが分かる。
表１及び２より、一般式（１）においてＧ１１〜Ｇ１４のなかでＧ１４が窒素原子である場合が最も低電圧且つ長寿命であることが分かる。
表２より、Ｌ2が酸素原子を含む２価の連結基である化合物（２）が、これが単結合である化合物（１）と比較して、より高い三重項エネルギーを有することがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１８６】
以上詳細に説明したように、本発明の有機ＥＬ素子用材料を利用すると、発光効率が高く、かつ寿命の長い有機ＥＬ素子が得られる。このため、本発明の有機ＥＬ素子は、各種電子機器のディスプレイ、光源等として極めて有用である。
【国際調査報告】
2012090967.tif 000077
2012090967.tif 000078
2012090967.tif 000079
2012090967.tif 000080
2012090967.tif 000081
2012090967.tif 000082