(57)【要約】  本発明は下記式（１）（式中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１−Ｃ３０のアルキル基、フェニル基またはベンジル基を表し、Ｒ５〜Ｒ１７は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６のアルキル基、置換または無置換のアミノ基を表す。アニオン部Ｚ−はハロゲノアルキルスルホニルイミドアニオン、ハロゲノアルキルスルホニルメチドアニオン、またはハロゲノアルキルスルホネートアニオンを表し、それぞれのハロゲノアルキル基は、それぞれ独立に、３〜６個のハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ１０アルキル基である）で示される色材化合物、バインダー樹脂、溶剤、重合開始剤、及び硬化剤を含有するカラーフィルター用着色樹脂組成物、該着色樹脂組成物の硬化物層を有するカラーフィルターに関するもので、本発明の着色樹脂組成物は、鮮明なコントラスト特性を有し、耐熱性等に優れたカラーフィルター用の高品位な青色画素を提供することができる。 式（１）2012053201.tif 000021
2012053201.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で示される色材化合物、バインダー樹脂、溶剤、重合開始剤、及び硬化剤を含有するカラーフィルター用着色樹脂組成物 式（１）2012053201.tif 000018
（式中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１−Ｃ３０のアルキル基、フェニル基またはベンジル基を表し、Ｒ５〜Ｒ１７は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６のアルキル基、置換または無置換のアミノ基を表す。アニオン部Ｚ−はハロゲノアルキルスルホニルイミドアニオン、ハロゲノアルキルスルホニルメチドアニオン、またはハロゲノアルキルスルホネートアニオンを表し、それぞれのハロゲノアルキル基は、それぞれ独立に、３〜６個のハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ１０アルキル基である）。
【請求項２】
重合開始剤が光重合開始剤または熱重合開始剤である請求項１に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【請求項３】
Ｚ−がビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン、トリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンまたはトリフルオロメチルスルホネートアニオンである請求項２に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【請求項４】
Ｒ５〜Ｒ１７の少なくとも一つがハロゲン原子である請求項３に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【請求項５】
Ｒ５〜Ｒ１７の少なくとも一つはアルキルアミノ基である請求項３に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【請求項６】
更に金属フタロシアニン顔料または下記式（２）で示される色材化合物の何れか一方若しくは両者を含む請求項１乃至５、請求項１２及び１３のいずれか一項に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物 式（２）2012053201.tif 000019
（式中、Ｒ１ａ〜Ｒ６ａは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ１２のアルキル基、Ｃ１−Ｃ１２のアルコキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基を表す。Ｙ１〜Ｙ４はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１−Ｃ１２のアルキル基、アリール基を表す。Ｘ１〜Ｘ５はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１−Ｃ１２のアルキル基、Ｃ１−Ｃ１２のアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、フェノキシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、スルホ基、スルファモイル基を表す。アニオン部Ｚ−はハロゲノアルキルスルホニルイミドアニオン、ハロゲノアルキルスルホニルメチドアニオン、またはハロゲノアルキルスルホネートアニオンを表し、それぞれのハロゲノアルキル基は、独立に、３〜６個のハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ１０アルキル基である）。
【請求項７】
金属フタロシアニン顔料を含む請求項６に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【請求項８】
金属フタロシアニン顔料及び式（２）で示される色材化合物を含む請求項６に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１乃至５のいずれか一項に記載の着色樹脂組成物の硬化物層、または、請求項１乃至５のいずれか一項に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物に、更に金属フタロシアニン顔料または下記式（２）で示される色材化合物の何れか一方若しくは両者を含むカラーフィルター用着色樹脂組成物の硬化物層を有するカラーフィルター、 式（２）2012053201.tif 000020
（式中、Ｒ１ａ〜Ｒ６ａは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ１２のアルキル基、Ｃ１−Ｃ１２のアルコキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基を表す。Ｙ１〜Ｙ４はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１−Ｃ１２のアルキル基、アリール基を表す。Ｘ１〜Ｘ５はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１−Ｃ１２のアルキル基、Ｃ１−Ｃ１２のアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、フェノキシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、スルホ基、スルファモイル基を表し、アニオン部Ｚ−はハロゲノアルキルスルホニルイミドアニオン、ハロゲノアルキルスルホニルメチドアニオン、またはハロゲノアルキルスルホネートアニオンを表し、それぞれのハロゲノアルキル基は、独立に、３〜６個のハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ１０アルキル基である）。
【請求項１０】
請求項９に記載のカラーフィルターを装着してなる表示装置。
【請求項１１】
請求項９に記載のカラーフィルターを装着してなる固体撮像素子。
【請求項１２】
式（１）において、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立に水素原子またはＣ１−Ｃ４の低級アルキル基、Ｒ５〜Ｒ１２は、それぞれ独立に水素原子またはＣ１−Ｃ４の低級アルキル基、Ｒ１３〜Ｒ１７は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、または、ジＣ１−Ｃ３アルキルアミノ基で、ジＣ１−Ｃ３アルキルアミノ基のＣ１−Ｃ３アルキル基は無置換であっても、またはハロゲン原子またはシアノ基で置換されていてもよく、Ｚ−はビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン、トリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオン、またはトリフルオロメチルスルホネートアニオンである請求項２に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【請求項１３】
式（１）において、Ｒ５〜Ｒ１２の少なくとも１つはＣ１−Ｃ４の低級アルキル基で、他は水素原子、Ｒ１３〜Ｒ１７の少なくとも１つはハロゲン原子で、他は水素原子である請求項１２に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【請求項１４】
式（１）において、Ｚ−はトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンである請求項１乃至５、１２及び１３の何れか一項に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【請求項１５】
式（２）におけるＺ−がビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン、トリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオン、またはトリフルオロメチルスルホネートアニオンである請求項６に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【請求項１６】
式（２）におけるＲ１ａ〜Ｒ６ａは、それぞれ独立に水素原子、Ｙ１〜Ｙ４はそれぞれ独立に水素原子またはＣ１−Ｃ４のアルキル基、Ｘ１〜Ｘ５はそれぞれ独立に水素原子または、カルボキシ基である請求項１５に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【請求項１７】
式（１）及び式（２）におけるＺ−が両者とも、トリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンである請求項６に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、青色画素を形成する着色樹脂組成物、これを用いて形成されたカラーフィルター、並びに該カラーフィルターを用いて形成された液晶表示装置、撮像素子（ＣＣＤ、ＣＭＯＳ）、有機ＥＬディスプレイ等の電子表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】  ノートパソコンや液晶テレビ、携帯電話等に代表される液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）等の液晶表示素子やデジタルカメラやカラーコピー機等の入力デバイスとして使用される撮像素子（ＣＣＤ、ＣＭＯＳ）のカラー化にはカラーフィルターが必要である。これら液晶表示装置や固体撮像素子に用いられるカラーフィルターを製造する方法としては、染色法、電着法、印刷法、顔料分散法等があるが、近年、顔料分散法が主流となっている。パターニングの方法としてはフォトリソグラフィー法が代表的で、感光性樹脂組成物と顔料分散体との混合物を用いてカラーフィルターを形成している。最近では着色インキをインクジェットプリンターにより、マスクを介さずに直接基板上に塗布し、カラーフィルターを形成する方法も行われている。【０００３】  カラーフィルターに求められる特性である、色純度、彩度、明度およびコントラストの向上は特に重要である。明度が向上することによって、バックライトの光量を抑えることができ、消費電力を下げることも出来るため、環境的にも必要な技術である。カラーフィルターの色純度を向上するためには着色顔料の含有量を増加させたり、より良い分光波形の顔料を選択する必要がある。一方、明度を向上するには透過率を高くする必要があるため、逆に顔料濃度を減らす、または膜厚を薄くしなければならない。これらの相反する特性を両立するために顔料の微粒子化という方法が行われている。微粒子化も進めていくと耐性や分散安定性に限界があり、明度が向上しても耐性との両立が取れていないのが現状である。【０００４】  これらの問題を解決するため、別のアプローチとして染料を使用したカラーフィルターの検討が進められている。染料を用いれば、顔料では達成できない色純度と明度の両立や、粒子ではないことから光散乱を抑制出来るためコントラストも向上できるメリットがある。しかしながら、テレビ等の長期信頼性を必要とする表示体向けには耐光性や耐熱性が必要であるが、特に青色染料は顔料よりも耐性が著しく劣っているものが多い。例えば下記の特許文献１および２には、トリフェニルメタン系化合物を使用したカラーフィルターに関する報告がなされている。しかしそこに記載のトリフェニルメタン系化合物のアンモニウム塩は耐光性や耐熱性が著しく劣り、実用レベルではない。フタロシアニン系染料が耐性に優れているのは公知（特許文献３）だが、その色特性は青色ではなく、一般に赤味のあるシアン調であるため、鮮明な青色画素を形成できない。カラーフィルターにおいて鮮明な青色画素でなおかつ信頼性に優れた耐性の高い色材を含む着色樹脂組成物が必要とされているがほとんど実用化されていないのが現状である。従って、次世代として鮮明な青色でかつ耐性に優れた高品位なカラーフィルターが求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平８−９４８２６号公報
【特許文献２】特開２００２−１４２２２号公報
【特許文献３】特開昭６０―２４９１０２号公報
【特許文献４】特開昭６３−１７２７７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】  本発明は、鮮明なコントラスト等の色特性に優れ、かつ耐熱性等に優れたカラーフィルターの青色画素を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】  本発明者は前記課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、カラーフィルターの青色画素に、特定のトリフェニルメタン化合物の特定な塩を色材化合物として含む着色樹脂組成物を使用することによって上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。【０００８】  即ち、本発明は、下記（１）〜（１７）に記載の発明に関するものである。（１）下記式（１）で示される色材化合物、バインダー樹脂、溶剤、重合開始剤、及び硬化剤を含有するカラーフィルター用着色樹脂組成物 式（１）2012053201.tif 000003
（式中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１−Ｃ３０のアルキル基、フェニル基またはベンジル基を表し、Ｒ５〜Ｒ１７は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６のアルキル基、置換または無置換のアミノ基を表す。アニオン部Ｚ−はハロゲノアルキルスルホニルイミドアニオン、ハロゲノアルキルスルホニルメチドアニオン、またはハロゲノアルキルスルホネートアニオンを表し、それぞれのハロゲノアルキル基は、それぞれ独立に、３〜６個のハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ１０アルキル基である）。（２）  重合開始剤が光重合開始剤または熱重合開始剤である上記（１）に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。（３）Ｚ−がビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン、トリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンまたはトリフルオロメチルスルホネートアニオンである上記（１）または（２）に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。（４）Ｒ５〜Ｒ１７の少なくとも一つがハロゲン原子である上記（１）〜（３）の何れか一項に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。（５）Ｒ５〜Ｒ１７の少なくとも一つはアルキルアミノ基である上記（１）〜（３）の何れか一項に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。【０００９】（６）更に金属フタロシアニン顔料または下記式（２）で示される色材化合物の何れか一方若しくは両者を含む上記（１）〜（５）、下記（１２）及び（１３）のいずれか一項に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物 式（２）2012053201.tif 000004
（式中、Ｒ１ａ〜Ｒ６ａは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ１２のアルキル基、Ｃ１−Ｃ１２のアルコキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基を表す。Ｙ１〜Ｙ４はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１−Ｃ１２のアルキル基、アリール基を表す。Ｘ１〜Ｘ５はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１−Ｃ１２のアルキル基、Ｃ１−Ｃ１２のアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、フェノキシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、スルホ基、スルファモイル基を表す。アニオン部Ｚ−はハロゲノアルキルスルホニルイミドアニオン、ハロゲノアルキルスルホニルメチドアニオン、またはハロゲノアルキルスルホネートアニオンを表し、それぞれのハロゲノアルキル基は、独立に、３〜６個のハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ１０アルキル基である）。（７）金属フタロシアニン顔料を含む上記（６）に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。（８）金属フタロシアニン顔料及び式（２）で示される色材化合物の両者を含む上記（６）に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。【００１０】（９）上記（１）〜（５）のいずれか一項に記載の着色樹脂組成物の硬化物層または、上記（１）〜（５）のいずれか一項に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物に、更に金属フタロシアニン顔料または下記式（２）で示される色材化合物の何れか一方若しくは両者を含むカラーフィルター用着色樹脂組成物の硬化物層を有するカラーフィルター、 式（２）2012053201.tif 000005
（式中、Ｒ１ａ〜Ｒ６ａは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ１２のアルキル基、Ｃ１−Ｃ１２のアルコキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基を表す。Ｙ１〜Ｙ４はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１−Ｃ１２のアルキル基、アリール基を表す。Ｘ１〜Ｘ５はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１−Ｃ１２のアルキル基、Ｃ１−Ｃ１２のアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、フェノキシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、スルホ基、スルファモイル基を表し、アニオン部Ｚ−はハロゲノアルキルスルホニルイミドアニオン、ハロゲノアルキルスルホニルメチドアニオン、またはハロゲノアルキルスルホネートアニオンを表し、それぞれのハロゲノアルキル基は、独立に、３〜６個のハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ１０アルキル基である）。（１０）上記（９）に記載のカラーフィルターを装着してなる表示装置。【００１１】（１１）上記（９）に記載のカラーフィルターを装着してなる固体撮像素子。（１２）  式（１）において、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立に水素原子またはＣ１−Ｃ４の低級アルキル基、Ｒ５〜Ｒ１２は、それぞれ独立に水素原子またはＣ１−Ｃ４の低級アルキル基、Ｒ１３〜Ｒ１７は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、または、ジＣ１−Ｃ３アルキルアミノ基で、ジＣ１−Ｃ３アルキルアミノ基のＣ１−Ｃ３アルキル基は無置換であっても、またはハロゲン原子またはシアノ基で置換されていてもよく、Ｚ−はビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン、トリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオン、またはトリフルオロメチルスルホネートアニオンである上記（２）に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。（１３）  式（１）において、Ｒ５〜Ｒ１２の少なくとも１つはＣ１−Ｃ４の低級アルキル基で、他は水素原子、Ｒ１３〜Ｒ１７の少なくとも１つはハロゲン原子で、他は水素原子である上記（１２）に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。（１４）  式（１）において、Ｚ−はトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンである上記（１）〜（５）、（１２）及び（１３）の何れか一項に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。（１５）  式（２）におけるＺ−がビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン、トリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオン、またはトリフルオロメチルスルホネートアニオンである上記（６）〜（８）、（１２）及び（１３）の何れか一項に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。（１６）  式（２）におけるＲ１ａ〜Ｒ６ａは、それぞれ独立に水素原子、Ｙ１〜Ｙ４はそれぞれ独立に水素原子またはＣ１−Ｃ４のアルキル基、Ｘ１〜Ｘ５はそれぞれ独立に水素原子または、カルボキシ基である上記（１５）に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。（１７）  式（１）及び式（２）におけるＺ−が両者とも、トリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンである上記（６）〜（８）、（１２）及び（１３）の何れか一項に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【発明の効果】
【００１２】  本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物（本発明の着色樹脂組成物または本発明の樹脂組成物とも云う）は、鮮明なコントラスト特性を有し、耐熱性等に優れたカラーフィルター用の高品位な青色画素を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】  本発明の着色樹脂組成物は、バインダー樹脂、溶剤、重合開始剤（例えば光重合開始剤、または熱重合開始剤）、硬化剤、及び特定の色材化合物を含有し、必要に応じて、他の顔料もしくは染料等の色材化合物、界面活性剤、熱硬化剤、重合禁止剤、及び紫外線吸収剤等の各種添加物を含有させることが出来る。これらに限定されるものではなく、特定の色材化合物以外の成分としては特に制限無く使用できる。
【００１４】  本発明の着色樹脂組成物を用いた画素製造方法としては、主にフォトリソグラフィー法とインクジェット法が挙げられる。前者には光重合開始剤を用いた現像性に優れた感光性樹脂組成物が用いられ、後者は必ずしも光重合開始剤を必要とせず熱硬化性樹脂組成物が用いられる。
【００１５】  本発明に使用される前記の特定の色材化合物は前記式（１）で表されるトリフェニルメタン化合物の特定の塩である。  上記式（１）のＲ１〜Ｒ４において、Ｃ１−Ｃ３０のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、１−メチルプロピル基（ｓ−ブチル基）、イソブチル基、ペンチル基、１−エチルプロピル基、１−メチルブチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、１−メチルペンチル基、１−エチルブチル基、シクロへキシル基、ヒドロキシプロピル基、２−スルホエチル基、カルボキシエチル基、シアノエチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、２−ヘプチル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、アラキル基、エイコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基、イソヘプチル基、イソオクチル基、イソノニル基、イソデシル基、イソンデシル基、イソドデシル基、イソトリデシル基、イソテトラデシル基、イソペンタデシル基、イソヘキサデシル基、イソヘプタデシル基、イソオクタデシル基、イソノナデシル基、イソアラキル基、イソエイコシル基、イソヘンイコシル基、イソドコシル基、イソトリコシル基、イソテトラコシル基、イソペンタコシル基、イソヘキサコシル基、イソヘプタコシル基、イソオクタコシル基、イソノナコシル基、イソトリアコンチル基、１−メチルヘキシル基、１−エチルヘプチル基、１−メチルヘプチル基、１−シクロヘキシルエチル基、１−ヘプチルオクチル基、２−メチルシクロへキシル基、３−メチルシクロへキシル基、４−メチルシクロへキシル基、２,６−ジメチルシクロへキシル基、２,４−ジメチルシクロへキシル基、３,５−ジメチルシクロへキシル基、２,５−ジメチルシクロへキシル基、２,３−ジメチルシクロへキシル基、３,３,５−トリメチルシクロへキシル基、４−ｔ−ブチルシクロへキシル基、２−エチルヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基等が挙げられる。
【００１６】  式（１）のＲ１〜Ｒ４が、フェニル基またはベンジル基であるとき、それらは置換基を有しても良い。  その置換基としては、例えば（ｉ）メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、（ｉｉ）ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基等の（Ｃ１−Ｃ５）アルキル基、（ｉｉｉ）フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、（ｉｖ）スルホン酸基、（ｖ）メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ヘキシルオキシ基等の（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ基、（ｖｉ）ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等のヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ５）アルキル基、（ｖｉｉ）メトキシエチル基、エトキシエチル基、エトキシプロピル基、ブトキシエチル基等の（Ｃ１−Ｃ５）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ５）アルキル基、（ｖｉｉｉ）２−ヒドロキシエトキシ基等のヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ５）アルコキシ基、（ｉｘ）２−メトキシエトキシ基、２−エトキシエトキシ基等のアルコキシ（Ｃ１−Ｃ５）アルコキシ基等、及び、（ｘ）２−スルホエチル基、カルボキシエチル基、シアノエチル基等のスルホ基、カルボキシ基またはシアノ基で置換された（Ｃ１−Ｃ３）アルキル基（好ましくはエチル基）が挙げられる。  式（１）のＲ１〜Ｒ４において、好ましい基としては、それぞれ独立に、水素原子またはＣ１−Ｃ６アルキル基を挙げることができ、より好ましい態様としては、Ｒ１及びＲ２の両者がＣ１−Ｃ６アルキル基であるか、何れか一方が水素原子で他方がＣ１−Ｃ６アルキル基であり、Ｒ３及びＲ４の両者が、Ｒ１及びＲ２の両者と同じ場合である。
【００１７】  式（１）のＲ５〜Ｒ１７において、Ｃ１−Ｃ６アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロへキシル基、ヒドロキシプロピル基、２−スルホエチル基、カルボキシエチル基、シアノエチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等が挙げられる。
【００１８】  式（１）のＲ５〜Ｒ１７において、置換または無置換のアミノ基としては、無置換アミノ基またはアルキルアミノ基を挙げることができる。これらの中でアルキルアミノ基が好ましく、モノアルキルアミノ基またはジアルキルアミノ基のいずれでもよい。アルキルアミノ基におけるアルキル基としては上記のＲ１〜Ｒ４におけるアルキルと同義であるが、非置換Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲノＣ１−Ｃ６アルキル基またはシアノＣ１−Ｃ６アルキル基が好ましい。該アルキルアミノ基としてはジメチルアミノ基、ジイソブチルアミノ基またはジシアノエチルアミノ基が好ましい。  式（１）のＲ５〜Ｒ１７においては、それぞれ独立に、水素原子；塩素原子；シアノ基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルアミノ基（好ましくはシアノ基で置換されていてもよいモノまたはジＣ１−Ｃ６低級アルキルアミノ基、更に好ましくはシアノ基で置換されていてもよいモノまたはジＣ１−Ｃ４低級アルキルアミノ基）；または無置換のＣ１−Ｃ６アルキル基（好ましくは無置換のＣ１−Ｃ４低級アルキル基、より好ましくはメチル基）が好ましい。  式（１）のＲ５〜Ｒ１７においては、少なくとも何れか一つが、ハロゲン原子（より好ましくはクロル原子）またはアルキルアミノ基である場合が好ましい。この場合、残りの基は、ハロゲン原子またはアルキルアミノ基以外の前記の何れの基でも良いが、それぞれ独立に、水素原子またはＣ１−Ｃ４低級アルキル基で、水素原子が７〜１１個の場合より好ましい。  式（１）のＲ５〜Ｒ１７の中で、Ｒ５〜Ｒ１２としては、それぞれ独立に、水素原子またはＣ１−Ｃ４低級アルキル基である場合が好ましく、Ｒ５〜Ｒ１２の中で、２または４個がＣ１−Ｃ４低級アルキル基であり、残りの基が水素原子であるときより好ましい。これらの場合、Ｒ１３〜Ｒ１７としては、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４低級アルキル基またはシアノ基で置換されていてもよいモノまたはジＣ１−Ｃ４低級アルキルアミノ基が好ましく、より好ましくは、Ｒ１３〜Ｒ１７の少なくとも１つはハロゲン原子（好ましくはクロル原子）であり、他は水素原子である場合である。
【００１９】  上記式（１）におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。  上記式（１）におけるアニオン部Ｚ−はハロゲノアルキルスルホニルイミドアニオン、ハロゲノアルキルスルホニルメチドアニオン、またはハロゲノアルキルスルホネートアニオンを表し、それぞれのハロゲノアルキル基は、独立に、３〜６個のハロゲン原子で置換されたＣ１−Ｃ１０アルキル基である。該基におけるハロゲン原子としては、フッ素原子が好ましい。  Ｚ−の好ましいものとしては、ビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン、トリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンまたはトリフルオロメチルスルホネートアニオンを挙げることができる。この中で、トリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンがより好ましい。  上記式（１）で表される好ましい化合物の一つとして、Ｒ５〜Ｒ１７の少なくとも一つ（好ましくはＲ１３〜Ｒ１７の少なくとも一つ）がハロゲン原子である化合物を挙げることが出来る。  また、上記式（１）で表される他の好ましい化合物の一つとして、Ｒ５〜Ｒ１７の少なくとも一つ（好ましくはＲ１３〜Ｒ１７の少なくとも一つ）がシアノ基で置換されていてもよいアルキルアミノ基（好ましくはシアノ基で置換されていてもよいモノまたはジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基）である化合物を挙げることが出来る。  上記の式（１）の好ましい化合物において、Ｚ−が、ビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン、トリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンまたはトリフルオロメチルスルホネートアニオンである時、より好ましい。
【００２０】  上記式（１）において、より好ましい化合物の一つとして、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立に水素原子またはＣ１−Ｃ４の低級アルキル基（好ましくは、Ｒ１〜Ｒ４の全部が水素原子、または、Ｒ１とＲ２及びＲ３とＲ４における何れか一方が水素原子で他方がＣ１−Ｃ４低級アルキル基）、Ｒ５〜Ｒ１２は、それぞれ独立に水素原子またはＣ１−Ｃ４低級アルキル基（好ましくは少なくとも１つ、より好ましくは２または４個がＣ１−Ｃ４低級アルキル基で他が水素原子）、Ｒ１３〜Ｒ１７は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子（好ましくはクロル原子）、または、ジＣ１−Ｃ４低級アルキルアミノ基で、該ジＣ１−Ｃ４低級アルキルアミノ基のＣ１−Ｃ４低級アルキル基は無置換であっても、ハロゲン原子またはシアノ基で置換されていてもよく、Ｚ−はビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン、トリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオン、またはトリフルオロメチルスルホネートアニオン（好ましくはトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオン）である化合物を挙げることができる。該化合物において、Ｒ５〜Ｒ１２の少なくとも１つ（好ましくは２または４個）はＣ１−Ｃ４の低級アルキル基で、他は水素原子、Ｒ１３〜Ｒ１７の少なくとも１つはハロゲン原子（好ましくは１または２個がハロゲン原子、より好ましくは該ハロゲン原子がクロル原子）で、他は水素原子である化合物は更に好ましい。
【００２１】  更に好ましい化合物としては、Ｒ１〜Ｒ４の全部が水素原子、または、Ｒ１とＲ２及びＲ３とＲ４における何れか一方が水素原子で他方がＣ１−Ｃ４の低級アルキル基(好ましくはエチル基）であり、Ｒ５〜Ｒ１２は、Ｒ５及びＲ１０の２個またはＲ５、Ｒ８、Ｒ１０及びＲ１１の４個がＣ１−Ｃ４の低級アルキル基(好ましくはメチル基）で他が水素原子であり、Ｒ１３〜Ｒ１７の１または２個がハロゲン原子、より好ましくはクロル原子で、他は水素原子、Ｚ−はビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン、トリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオン、またはトリフルオロメチルスルホネートアニオン、好ましくはトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンである化合物である。  最も好ましい化合物としては、Ｒ１〜Ｒ４の全部が水素原子、またはＲ１とＲ２及びＲ３とＲ４における何れか一方が水素原子で他方がエチル基であり、Ｒ５〜Ｒ１２は、Ｒ５及びＲ１０の２個またはＲ５、Ｒ８、Ｒ１０及びＲ１１の４個がメチル基で他が水素原子であり、Ｒ１３〜Ｒ１７の１または２個がクロル原子で、他は水素原子、Ｚ−はトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンである化合物である。  上記においてＲ１３〜Ｒ１７の１または２個がハロゲン原子（好ましくはクロル原子）である場合、好ましくは、Ｒ１３またはＲ１７の何れか一方がハロゲン原子（好ましくはクロル原子）であるか、または、Ｒ１３及びＲ１４若しくはＲ１３及びＲ１７の両者がハロゲン原子（好ましくはクロル原子）である。  最も好ましい化合物は、後記表１における化合物１６である。
【００２２】  式（１）で表される色材化合物の具体例を表１に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。  表１2012053201.tif 000006
表１中、置換基Ｒの項における番号はＲ１〜Ｒ１７をそれぞれ対応する番号で示し、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、ｎ−Ｂｕはノルマルブチル基、ｉ−Ｂｕはイソブチル基、ＥｔＣＮはシアノエチル基、ＥｔＣｌはクロロエチル基、Ｂｚはベンジル基、Ｐｈはフェニル基をそれぞれ表し、Ｒ１５のアルキルアミノ基のアミノ基上の置換基も同義である。また、Ｚ−がαの場合はトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオン、βの場合はビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン、γの場合はトリフルオロメチルスルホネートアニオンをそれぞれ表す。
【００２３】  本発明においては、式（１）の色材化合物と共に、後記する金属フタロシアニン顔料を、式（１）で表される色材化合物と共に併用する態様は耐熱性の点で好ましい場合があり、好ましい態様の１つである。 金属フタロシアニン顔料としては特に限定は無いがピグメントブルー１５：６やピグメントバイオレット２３等の銅フタロシアニン顔料が色相や耐性等が良好であることから好ましい。     また、本発明においては、式（１）の色材化合物と共に、または、式（１）の色材化合物及び上記金属フタロシアニン化合物と共に、前記式（２）で表される色材化合物を併用する態様も好ましい態様の１つである。  前記式（２）で表される色材化合物において、Ｒ１ａ〜Ｒ６ａは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ１２のアルキル基、Ｃ１−Ｃ１２のアルコキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基を表し、Ｒ１ａ〜Ｒ６ａの全てが水素原子の場合が好ましい。Ｙ１〜Ｙ４はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１−Ｃ１２のアルキル基、アリール基を表し、Ｙ１及びＹ２またはＹ３及びＹ４の何れか一方若しくは両者がＣ１−Ｃ１２のアルキル基（好ましくはＣ１−Ｃ４アルキル基）が好ましい。Ｘ１〜Ｘ５はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１−Ｃ１２のアルキル基、Ｃ１−Ｃ１２のアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、フェノキシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、カルボキサミド基、スルホ基、またはスルファモイル基を表し、Ｘ１〜Ｘ５のそれぞれは同じであっても異なっていてもよい。アニオン部Ｚ−はハロゲノアルキルスルホニルイミドアニオン、ハロゲノアルキルスルホニルメチドアニオン、またはハロゲノアルキルスルホネートアニオンを表し、それぞれのハロゲノアルキル基は、それぞれ独立に、３〜６個のハロゲン原子（好ましくはフッ素原子）で置換されたＣ１−Ｃ１０アルキル基であり、３〜６個のハロゲン原子（好ましくはクロル原子）置換Ｃ１−Ｃ１０アルキルスルホニルメチドアニオンが好ましい。
【００２４】  式（２）のハロゲン原子としては、好ましいものを含め、前記式（１）において述べたと同じものを挙げることができる。  式（２）のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等のＣ１−Ｃ１２のアルキル基等が挙げられる。これらのアルキル基は置換基を有しても良く、その置換基としては、例えば、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基、２−スルホエチル基、カルボキシエチル基、シアノエチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、カルバモイル基、カルボキシ基等が挙げられる。
【００２５】  式（２）のアルコキシ基としては、前記のアルキル基に同じくＣ１−Ｃ１２のアルキル基を有したアルコキシ基が挙げられ、アルコキシカルボニル基の場合も同じくＣ１−Ｃ１２のアルキル基を有したアルコキシカルボニル基が挙げられる。
【００２６】  式（２）のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、ベンゾピレニル基等の芳香族炭化水素残基；ピリジル基、ピラジル基、ピリミジル基、キノリル基、イソキノリル基、ピロリル基、インドレニル基、イミダゾリル基、カルバゾリル基、チエニル基、フリル基等の芳香族複素環残基、等が挙げられる。これらのアリール基は置換基を有して良く、その置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、スルホ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、シアノ基等が挙げられる。
【００２７】  式（２）で表される色材化合物が有するアニオン部Ｚ−は、式（１）において述べたと同じであり、その具体例としては、ビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン、トリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオン、トリフルオロメチルスルホネートアニオン、ノナフルオロブチルスルホネートアニオンが挙げられ、特にトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンが好ましい。  好ましい式（２）で表される色材化合物としては、Ｒ１ａ〜Ｒ６ａの全てが水素原子であり、Ｙ１及びＹ２またはＹ３及びＹ４の何れか一方若しくは両者がＣ１−Ｃ１２のアルキル基（好ましくはＣ１−Ｃ４アルキル基）であり、Ｘ１〜Ｘ５の何れか１つがカルボキシ基、アルコキシカルボニル基（好ましくはＣ１−Ｃ４アルコキシカルボニル基）またはカルボキサミド基（好ましくはベンジルアミノカルボニル基またはヒドロキシ置換を有してもよいＣ１−Ｃ４低級アルキルアミノカルボニル基）であり、他が水素原子、Ｚ−がトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンである化合物を挙げることができる。  より好ましい式（２）で表される色材化合物としては、Ｒ１ａ〜Ｒ６ａの全てが水素原子であり、Ｙ１〜Ｙ４の全てがＣ１−Ｃ４アルキル基（好ましくはエチル基）であり、Ｘ１がカルボキシ基、Ｘ２〜Ｘ５が水素原子、Ｚ−がトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオンである化合物を挙げることができる。
【００２８】  式（２）で表される色材化合物の具体例を以下の表２−１及び表２−２に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２９】  表２−１2012053201.tif 000007
【００３０】  表２−２2012053201.tif 000008
【００３１】  本発明の着色樹脂組成物に用いられる式（１）または（２）で表される色材化合物は、例えば、株式会社技報堂発行の細田豊著「理論製造染料化学」（３７３〜３７５頁）に記載された既知の合成法で得られるが、アニオン部Ｚ−が塩素アニオンである市販品を購入し、対応する塩または酸を加え塩交換することにより合成することも可能である。
【００３２】  本発明における色材化合物を塩交換により合成する場合は、例えば、アニオン部Ｚ−が塩素アニオンである色材化合物を反応溶媒（例えば、水、またはメタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下ＤＭＦと略記）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（以下ＮＭＰと略記）等の水溶性極性溶媒が挙げられ、これらの溶媒は単独、または混合してもよい。）に溶解し、対応する塩または酸を０．５〜３当量程度加え、所定温度（例えば０〜１００℃）で攪拌し、析出した結晶をろ取する事により容易に得られる。
【００３３】  本発明の着色樹脂組成物の全固形分（溶媒を除く、色材化合物、バインダー樹脂、硬化剤等から成る固形分の総量を指す。以降も同義で用いられる。）１００質量部中に含まれる前記式（１）で表される色材化合物の含有量は、好ましくは０．１〜６０質量部、好ましくは２〜３０質量部、より好ましくは３〜３０質量部である。また、場合により、式（１）の色材化合物を、本発明の着色樹脂組成物の全固形分中に、２〜１０質量％、より好ましくは３〜１０質量％程度含有する本発明の着色樹脂組成物は更に好ましい。  前記式（１）で表される色材化合物の含有量が多すぎる場合、析出や凝集の問題が発生したり、硬化不十分のために基板との密着性の低下を引き起こす。含有量が少な過ぎる場合は、色特性としては十分な色純度を得られない傾向がある。
【００３４】  前記式（１）で表される色材化合物の着色樹脂組成物への溶解性が低い場合には、後述する任意成分である顔料と同様に、分散剤や分散助剤等を用いて分散させてもよい。前記式（１）で表される色材化合物は２種以上を混合しても単独で使用してもよい。  また、他の染料や顔料を混合してもよい。なお、本発明は青色画素に関するものなので、公知の青色染料やバイオレット染料、または青色顔料やバイオレット顔料等と併用する態様も望ましく、  特に、前記した金属フタロシアニン顔料（好ましくは銅フタロシアニン顔料）または/及び前記式（２）で表される色材化合物を併用した本発明の着色樹脂組成物は、好ましい態様の１つである。前記した金属フタロシアニン顔料（好ましくは銅フタロシアニン顔料）の含量または前記式（２）で表される色材化合物の含量は、それぞれ、本発明の着色樹脂組成物の全固形分中に、０〜３０質量％程度である。前記式（１）で表される色材化合物との合計では、通常２〜６０質量％程度であり、より好ましくは１０〜３０質量％程度である。  金属フタロシアニン顔料（好ましくは銅フタロシアニン顔料）を併用する場合、その含量は、本発明の着色樹脂組成物の全固形分中に、通常５〜３０質量％程度であり、好ましくは７〜２０質量％である。また、式（２）の色材化合物を併用する場合、その含量は、本発明の着色樹脂組成物の全固形分中に、通常０．５〜１０質量％程度であり、好ましくは１〜７質量％である。
【００３５】  本発明で用いられるバインダー樹脂としては、下記の性質を有する樹脂が好ましい。即ち、（ｉ）顔料または水不溶性染料の分散時の分散安定性のため、分散剤または分散助剤として機能すること、（ｉｉ）フォトリソグラフィー法に用いられる場合は、カラーフィルター製造時の現像処理工程において用いられるアルカリ性現像液に可溶であること、（ｉｉｉ）さらには良好な微細パターンを形成するために、本発明の着色樹脂組成物に含まれる重合開始剤（例えば光重合開始剤または及び熱重合開始剤）及び硬化剤（例えば重合性モノマー、より具体的には光重合性モノマー、または熱重合性モノマー等）と共に優れた硬化特性を有していること、である。  該バインダー樹脂を配合して得られる本発明の着色樹脂組成物は、そこに含まれる重合開始剤（例えば光重合開始剤または熱重合性開始剤）、重合性モノマー（光重合性モノマーまたは/及び熱重合性モノマー）、式（１）で表される色材化合物、顔料分散液等の構成材料との相溶性が良く、保存中または使用中等に析出や凝集等を起こさないよう安定でなければならない。  本発明の着色樹脂組成物がインクジェット法に用いられる場合は、特にアルカリ可溶性は必要ではないため、他の色材化合物や添加剤との相溶性の良い樹脂を選択すればよい。
【００３６】  バインダー樹脂としては公知の樹脂を使用することができる。好ましくは後記する１個以上のカルボキシ基／または水酸基を有するエチレン性不飽和モノマー（以下においてカルボキシ基含有不飽和モノマーまたは水酸基含有不飽和モノマーともいう）の単独重合体あるいは該エチレン性不飽和モノマーと共重合可能な、芳香族炭化水素基や脂肪族炭化水素基を有する他のエチレン性不飽和モノマー等（以下他の不飽和モノマーともいう）との共重合体であり、通常共重合体が好ましい。  また、これらの重合体の側鎖もしくは末端等にエポキシ基を有したもの、さらにアクリレートを付加させたエポキシアクリレート樹脂等も使用できる。  バインダー樹脂の製造に使用される上記のモノマー等は単独でも２種以上組み合わせて用いて、バインダー樹脂としても良い。
【００３７】  本発明で使用できる前記カルボキシ基含有不飽和モノマーとしては、（ｉ）例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、α−クロルアクリル酸、けい皮酸等の不飽和モノカルボン酸類；（ｉｉ）マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸等の不飽和ジカルボン酸（無水物）類；（ｉｉｉ）３価以上の不飽和多価カルボン酸（無水物）類、（ｉｖ）２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチル２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−アクリロイロキシエチル２−ヒドロキシエチルフタル酸等を挙げることができる。これらのカルボキシ基を有するエチレン性不飽和モノマーは、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。これらの中で、（メタ）アクリル酸がより好ましい。
【００３８】  本発明で使用できる前記水酸基含有不飽和モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシ−３−メチル−ペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール−モノ（メタ）アクリレート等のＣ１−Ｃ８グリコール（モノ）（メタ）アクリレート；グリセリンモノメタクリレート等のＣ３−Ｃ６トリオール（モノまたはジ）（メタ）アクリレート；２−（２−ヒドロキシエチルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノメタクリレート等の水酸基末端ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート（好ましくはポリＣ１−Ｃ４アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート）等の水酸基含有（メタ）アクリレート；を挙げることができる。これらの水酸基を有するエチレン性不飽和モノマーは、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。該水酸基を有するエチレン性不飽和モノマーとしては、通常上記の水酸基含有（メタ）アクリレートが好ましく、ヒドロキシＣ１-Ｃ６（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００３９】  また、前記他の不飽和モノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−ビニルトルエン、ｍ−ビニルトルエン、ｐ−ビニルトルエン、ｏ−クロルスチレン、ｍ−クロルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ｐ−メトキシスチレン等の芳香族ビニル化合物；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールグリシジルエーテル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノール（メタ）アクリレートヒドロキシエチル化物、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の不飽和カルボン酸エステル（好ましくはフェニル基含有Ｃ１−Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート、より好ましくはフェニル又はフェノキシ置換Ｃ１−Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート）；シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニルメチル（メタ）アクリレート、フェニルノルボルニル（メタ）アクリレート、シアノノルボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、メンチル（メタ）アクリレート、フェンチル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジメチルアダマンチル（メタ）アクリレート、トリシクロ〔5.2.1.02,6〕デカ−８−イル＝（メタ）アクリレート、トリシクロ〔5.2.1.02,6〕デカ−４−メチル＝（メタ）アクリレート、シクロデシル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート等の脂環骨格含有化合物（好ましくはＣ５−Ｃ１０脂肪族環含有（メタ）アクリレート、より好ましくはＣ５−Ｃ１０脂肪族環（メタ）アクリレート）；
【００４０】  メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコールモノアクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコールモノアクリレート、アリロキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のアルキル末端ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート（好ましくはＣ１−Ｃ１０アルキル末端ポリＣ２−Ｃ４アルキレングリコール（メタ）アクリレート）；２−アミノエチルアクリレート、２−アミノエチルメタクリレート、２−アミノプロピルアクリレート、２−アミノプロピルメタクリレート、３−アミノプロピルアクリレート、３−アミノプロピルメタクリレート等の不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル（好ましくはアミノＣ１−Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート）；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、３，４−エポキシブチル(メタ)アクリレート、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル等の不飽和カルボン酸グリシジルエステル類（好ましくはエポキシ基含有（メタ）アクリレート、エポキシ含有Ｃ１−Ｃ６脂肪族（メタ）アクリレート）；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アリルグリシジルエーテル、メタクリルグリシジルエーテル等の不飽和エーテル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデン等のシアン化ビニル化合物；アクリルアミド、メタクリルアミド、α−クロロアクリルアミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルフタルイミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メタクリルアミド、マレイミド等の不飽和アミドあるいは不飽和イミド；１，３−ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の脂肪族共役ジエン化合物；ポリスチレン、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリｎ−ブチルアクリレート、ポリｎ−ブチルメタクリレート、ポリシリコーン等の重合体分子鎖の末端にモノアクリロイル基あるいはモノメタクリロイル基を有するマクロモノマー等を挙げることができる。これらの他の不飽和モノマーは、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。  これらの中で、他の不飽和モノマーとして、好ましいものは、フェニル基含有Ｃ１−Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート、Ｃ５−Ｃ１０脂肪族環含有（メタ）アクリレート、Ｃ１−Ｃ１０アルキル末端ポリＣ２−Ｃ４アルキレングリコール（メタ）アクリレート、アミノＣ１−Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート及びエポキシ基含有（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレートである。より好ましくは、フェニル基で置換されていてもよいＣ１-Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートまたはＣ５−Ｃ１０脂肪族環含有（メタ）アクリレート等であり、より好ましくはフェ���ル基で置換されていてもよいＣ１-Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートである。最も好ましくはベンジルアクリレートである。
【００４１】  また、共重合体の側鎖に更に不飽和二重結合を導入した重合体も有用である。  例えば、無水マレイン酸と共重合可能なスチレン、ビニルフェノール、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリルアミド等との共重合物の無水マレイン酸部に、ヒドロキシエチルアクリレート等のアルコール性のヒドロキシル基を有するアクリレートやグリシジルメタクリレート等のエポキシ基を有するアクリレートを反応させハーフエステル化した化合物、およびアクリル酸、アクリル酸エステルとヒドロキシエチルアクリレート等のアルコール性のヒドロキシル基を有するアクリレートとの共重合体の水酸基にアクリル酸を反応せしめた化合物等が挙げられる。また、ウレタン樹脂やポリアミド、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、市販のＡＣＡ−２００Ｍ（ダイセル株式会社製）、ＯＲＧＡ−３０６０（大阪有機化学株式会社製)、ＡＸ３−ＢＮＸ０２（日本触媒株式会社製）、ＵＸＥ−３０２４（日本化薬株式会社製）、ＵＸＥ−３０００（日本化薬株式会社製)、ＺＧＡ−２８７Ｈ（日本化薬株式会社製）、ＴＣＲ−１３３８Ｈ（日本化薬株式会社製）、ＺＸＲ−１７２２Ｈ（日本化薬株式会社製）、ＺＦＲ−１４０１Ｈ（日本化薬株式会社製）、ＺＣＲ−１６４２（日本化薬株式会社製）も使用することができる。
【００４２】  本発明の着色樹脂組成物に含有されるバインダー樹脂としては、（メタ）アクリル酸（好ましくはメタクリル酸）と、それと共重合可能なモノマーとの共重合体である（メタ）アクリル酸共重合樹脂が好ましく、より好ましくは（メタ）アクリル酸（好ましくはメタクリル酸）と（メタ）アクリレート化合物（水酸基含有（メタ）アクリレートを含む）との共重合体（（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリレート共重合体とも云う）である。バインダー樹脂としての共重合体は酸価が１０〜３００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であるか、又は／及び、水酸基価が１０〜２００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である共重合体がこのましい。より好ましくは酸価が５０〜２５０、更に好ましくは１００〜２００程度の共重合体である。  分子量は、バインダー樹脂としての役割を果たすことが出来れば良く、重量平均分子量（Ｍｗ）（ポリスチレン換算）は通常２０００〜４０００００程度であり、３０００〜１０００００程度が好ましく、５０００〜７００００程度がより好ましく、８０００〜４００００程度が更に好ましい。  （メタ）アクリル酸−（メタ）アクリレート共重合体における両モノマーの割合は特に限定されないが、現像性などを考えると、質量割合で、（メタ）アクリル酸：共重合可能なモノマー（好ましくは（メタ）アクリレート化合物）が１：０．５〜１：１０、好ましくは１：１〜１：５程度である。  また、上記（メタ）アクリレート化合物としては、前記した水酸基含有（メタ）アクリレート及び前記したそれ以外の（メタ）アクリレートを挙げることができる。（メタ）アクリレート化合物としては、Ｃ５−Ｃ１０脂肪族環含有（メタ）アクリレート又は上記フェニル基で置換されていてもよいＣ1-Ｃ4アルキル（メタ）アクリレートがより好ましく、ベンジル（メタ）アクリレートが更に好ましい。  より好ましい（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリレート共重合体としては、（メタ）アクリル酸とフェニル基で置換されていてもよいＣ1-Ｃ4アルキル（メタ）アクリレート（好ましくはベンジル（メタ）アクリレート）との共重合体、又は（メタ）アクリル酸とＣ５−Ｃ１０脂肪族環含有（メタ）アクリレートとの共重合体であり、両者のみからなる共重合体であっても、また、支障の無い範囲（例えば０〜２０モル％、好ましくは０〜１０モル％、より好ましくは０〜５モル％の範囲）で他の共重合成分を含んでいてもよい。  なお、本発明において「（メタ）アクリル酸」等の表現は、アクリル酸またはメタクリル酸、またはその両者の意味で使用される。例えば（メタ）アクリレートは、アクリレートまたは/及びメタクリレートの意味で使用される。
【００４３】  一般に顔料を分散する際には分散剤、分散助剤を使用する。従って、本発明の樹脂組成物が、顔料を含む場合、本発明の樹脂組成物は好ましくは分散剤、または、分散剤と分散助剤を含有する。  該分散剤としては、顔料に対して良好な吸着性を有する色素系分散剤、樹脂系分散剤や界面活性剤等があり、本発明において、顔料を併用する場合はそれらを使用するのが好ましい。例えば、顔料を色素系分散剤を用いて分散する技術としては、前記の特許文献４にあるような顔料のスルホン化物あるいはその金属塩を顔料と混和する方法や置換アミノメチル誘導体を顔料と混和する方法等が公知の技術として知られている。樹脂系分散剤としては無極性のノニオン系のものもあるが、良好な顔料吸着性を付与する酸価、アミン価等を有する高分子樹脂が一般的であり、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカルボン酸、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。その具体例としては、例えば、ＥＤ２１１（楠本化成株式会社製）、アジスパーＲＴＭＰＢ８２１（味の素ファインテクノ株式会社製）、ソルスパースＲＴＭ７１０００（アビシア株式会社製）等が挙げられる。  本発明の樹脂組成物中における該分散剤の含量は、全固形分に対して、０〜３０質量％程度、好ましくは０〜２０質量％程度である。
【００４４】  本発明で用いられるバインダー樹脂（共重合体）は、市販品を用いることも、また、合成することもできる。    該バインダー樹脂を製造する場合は、重合開始剤を使用する。ここで共重合体を合成するときに使用される重合開始剤の具体例としては、例えば、α，α’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、ｔ−ブチルパーオクトエート、ジｔ−ブチルパーオキシド、過酸化ベンゾイル、メチルエチルケトンパーオキシド等を挙げることができる。重合開始剤の使用割合は、共重合体の合成に使用する全ての単量体の合計１００質量部に対して、０．０１〜２５質量部である。また、共重合体を合成する場合は、下記で説明する有機溶剤を使用するのが好ましい。該有機溶剤は使用する単官能のモノマーや重合開始剤等に対して十分な溶解力を有するものが好ましい。共重合体を合成するときの反応温度は５０〜１２０℃であることが好ましく、特に好ましくは８０〜１００℃である。また、反応時間は１〜６０時間であることが好ましく、より好ましくは３〜２０時間である。  バインダー樹脂としての共重合体は酸価が１０〜３００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であるか、又は／及び、水酸基価が１０〜２００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である共重合体が好ましい。酸価もしくは水酸基価が１０以下の場合は現像性が低下する。  該共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は２０００〜４０００００が好ましく、３０００〜１０００００がより好ましい。この重量平均分子量が２０００以下、あるいは４０００００以上では、感度および現像性等が低下する。
【００４５】  本発明において、前記バインダー樹脂は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。  本発明におけるバインダー樹脂の含有量は、着色樹脂組成物の全固形分１００質量部中に、通常、０．５〜９９質量部、好ましくは５〜５０質量部である。この場合、バインダー樹脂の含有量が０．５質量部未満では、アルカリ現像性が低下したり、画素が形成される部分以外の領域での地汚れや膜残り等の問題が発生する可能性がある。
【００４６】  本発明で使用する硬化剤としては、ラジカル重合の場合は光または熱重合モノマー、イオン硬化の場合はエポキシ樹脂、その他にメラミン硬化剤等が挙げられる。これらの具体例は、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、ビスフェノール−Ａ型エポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノール−Ｆ型エポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノール−フルオレン型エポキシジ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、９,９−ビス〔４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル〕フルオレン、カヤラッドＲＰ−１０４０（日本化薬株式会社製）、カヤラッドＤＰＣＡ−３０（日本化薬株式会社製）、ＵＡ−３３Ｈ（新中村化学工業株式会社製）、ＵＡ−５３Ｈ（新中村化学工業株式会社製）、Ｍ−８０６０（東亞合成株式会社製）；チオール系重合モノマーとして、ＴＥＭＰＩＣ（堺化学工業株式会社製）、ＴＭＭＰ（堺化学株式会社製）、ＰＥＭＰ（堺化学工業株式会社製）、ＤＰＭＰ（堺化学工業株式会社製）；エポキシ樹脂としては、日本化薬株式会社製品のＮＣ−６０００、ＮＣ−３０００、ＥＯＣＮ−１０２０、ＸＤ−１０００、ＥＰＰＮ−５０１Ｈ、ＢＲＥＮ−Ｓ、ＮＣ−７３００Ｌ、ダイセル化学株式会社製品のセロキサイト２０２１Ｐ、ＥＨＰＥ３１５０、サイクロマーＭ１００、エポリードＰＢ３６００、ジャパンエポキシレジン株式会社製品のエピコート８２８、エピコートＹＸ８０００、エピコートＹＸ４０００、サイラエースＳ５１０（チッソ株式会社製）、ＴＥＰＩＣ（日産化学工業株式会社製）等；メラミン硬化剤としてはメチロール化メラミンやＭｗ−３０（株式会社三和ケミカル製）等が挙げられる。これらは、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。硬化剤として好ましい重合性モノマーとしては、多官能（メタ）アクリレート化合物が好ましく、３〜６官能（メタ）アクリレート化合物がより好ましい。該３〜６官能（メタ）アクリレート化合物としては、ペンタエリスリトールトリ又はテトラ（メタ）アクリレート又はジペンタエリスリトール（トリ〜ヘキサメタ）アクリレートを挙げることができる。  これらの含有量は、着色樹脂組成物の全固形分１００質量部中に、１〜８０質量部、好ましくは１０〜６���質量部、より好ましくは２０〜６０質量部、また、場合により５〜３０質量部であってもよい。
【００４７】  本発明の着色樹脂組成物に併用できる色素は、カラーフィルターに適合する分光特性を有するものが好ましく、染料、有機顔料及び無機顔料の中から適宜選択することが出来、必要に応じて単独又は２種以上組み合わせて使用することもできる。これらの含有量は、着色樹脂組成物の全固形分１００質量部中に、０〜６０質量部、好ましくは０〜３０質量部、また、場合により、好ましくは５〜３０質量部である。これらの各種顔料および染料について以下に具体的に記載する。
【００４８】  本発明に併用できる有機顔料としてはカラーフィルターに適合する分光特性を有するものであれば、特に制限はないが、例えば、アントラキノン系、フタロシアニン系、トリフェニルメタン系、ベンゾイミダゾロン系、キナクリドン系、アゾキレート系、アゾ系、イソインドリン系、イソインドリノン系、ピランスロン系、インダスロン系、アンスラピリミジン系、ジブロモアンザンスロン系、フラバンスロン系、ペリレン系、ペリノン系、キノフタロン系、チオインジゴ系、ジオキサジン系、キナクリドン系、キサンテン系等の顔料；酸性染料、塩基性染料、直接染料等をそれぞれの沈澱剤で不溶化したレーキ顔料、染付けレーキ顔料等が挙げられる。より具体的にはカラーインデックスで、例えば、ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９；ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０；ピグメントバイオレット３、４、２７，３９等が挙げられる。特にピグメントブルー１５：６やピグメントバイオレット２３等の金属フタロシアニン顔料が色相や耐性等が良好により好ましい。
【００４９】  本発明に併用できる無機顔料としては特に制限はないが、例えば、複合金属酸化物顔料、カーボンブラック、黒色低次酸化チタン、酸化チタン、硫酸バリウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、ベンガラ、群青、紺青、酸化クロム、アンチモン白、鉄黒、鉛丹、硫化亜鉛、カドミウムエロー、カドミウムレッド、亜鉛、マンガン紫、コバルト紫、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム等の金属酸化物、金属硫化物、硫酸塩、金属水酸化物、金属炭酸塩等が挙げられる。
【００５０】  本発明に併用できる染料は特に制限はなく、酸性染料、塩基性染料、直接染料、硫化染料、建染染料、ナフトール染料、反応染料、分散染料等が挙げられる。中でも有機溶剤に可溶なものであれば良いが、有機溶剤に不溶な染料でも分散体とする事で適宜使用することができる。
【００５１】  前記において有機溶剤に不溶な染料は、よく知られた変性方法により変性されていてもよい。例えば酸性染料や塩基性染料の場合は、有機アミン化合物（例えばｎ−プロピルアミン、エチルヘキシルプロピオン酸アミン等）を反応させアミン塩染料に変性するか、またはそのスルホン酸基に同有機アミン化合物を反応させてスルホンアミド基を有する染料等に変性することが知られている。それらアミン変性した染料も本発明の着色樹脂組成物に使用可能である。その具体的な染料としては、カラーインデックスで、例えば、ソルベントブルー２、３、４、５、６、２３、３５、３６、３７、３８、４３、４８、５８、５９、６７、７０、７８、９８、１０２、１０４；ベーシックブルー７；アシッドブルー８０、８３、９０；バイオレット染料としてソルベントバイオレット８、９；バイオレット４、５、１４；ベーシックバイオレット１０等が挙げられる。
【００５２】  フォトグラフィー法に用いられる本発明の着色樹脂に添加される光重合開始剤としては、露光光源として一般的に用いられる超高圧水銀灯から射出される紫外線に充分感度を有するものが好ましく、ラジカル重合性の光ラジカル開始剤、イオン硬化性樹脂に使用される、光酸発生剤もしくは光塩基発生剤等が挙げられる。光重合では、より少ない露光エネルギーで硬化をさせるような増感剤と呼ばれる重合促進剤の成分を組み合わせて使用することができる。使用できる光重合開始剤は特に制限は無いが、具体例としては、ベンジル、ベンゾインエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸のエステル化物、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド、ベンジルジメチルケタール、２−ブトキシエチル−４−メチルアミノベンゾエート、クロロチオキサントン、メチルチオキサントン、エチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、ジメチルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、ジイソプロピルチオキサントン、ジメチルアミノメチルベンゾエート、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、メチルベンゾイルフォーメート、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−１，３，５−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリブロモメチル）−６−（４’−メトキシフェニル）−１，３，５−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（トリブロモメチル）−１，３，５−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（１，３−ベンゾジオキソラン−５−イル）−１，３，５−ｓ−トリアジン、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１，２−ジオン−２−オキシム−Ｏ−ベンゾアート、１−（４−メチルスルファニルフェニル）ブタン−１，２−ジオン−２−オキシム−Ｏ−アセタート、１−（４−メチルスルファニルフェニル）ブタン−１−オンオキシム−Ｏ−アセタート、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、Ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、Ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、２，２’−ビス（Ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、ジアゾナフトキノン系開始剤等が挙げられる。
【００５３】  また市販のカヤキュアーＲＴＭＤＭＢＩ、カヤキュアーＲＴＭＢＤＭＫ、カヤキュアーＲＴＭＢＰ−１００、カヤキュアーＲＴＭＢＭＢＩ、カヤキュアーＲＴＭＤＥＴＸ−Ｓ、カヤキュアーＲＴＭＥＰＡ（いずれも日本化薬株式会社製）、ダロキュアＲＴＭ１１７３、ダロキュアＲＴＭ１１１６（いずれもメルクジャパン株式会社製）、イルガキュアＲＴＭ９０７、イルガキュアＲＴＭ３６９（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製）、イルガキュアＲＴＭ３７９ＥＧ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製）、イルガキュアＲＴＭＯＸＥ−０１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製）、イルガキュアＲＴＭＯＸＥ−０２（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製）、イルガキュアＲＴＭＰＡＧ１０３（イルガキュアは何れもチバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製）、ＴＭＥ−トリアジン（三和ケミカル株式会社製）、ビイミダゾール（黒金化成株式会社製）、ＳＴＲ−１１０、ＳＴＲ−１（いずれもレスペケミカル株式会社製）等が挙げられる。
【００５４】  インクジェット法等で用いられる熱硬化性樹脂組成物の場合は、一般に熱重合開始剤が用いられるが、必要により光重合開始剤を併用しても良い。熱重合開始剤としてはアゾ系化合物や有機過酸化物系のものがあるが、例えば２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル)、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、過酸化ジ−ｔ−ブチル、ジベンゾイルパーオキシド、クミルパーオキシネオデカノエート等が挙げられる。
【００５５】  これらの重合開始剤は、必要に応じて単独または２種以上組み合わせて使用することができる。これらの含有量は、着色樹脂性組成物の全固形分を１００質量部としたとき、その中に、０．５〜５０質量部、好ましくは１〜２５質量部、より好ましくは１〜１０質量部である。
【００５６】  本発明に用いる有機溶剤は、着色樹脂組成物の構成成分であるバインダー樹脂、光重合性モノマー、光重合開始剤等に対して十分な溶解力を有し、バインダー樹脂の合成に用いる単官能のモノマーや重合開始剤等に対しても十分な溶解力を有するものが使用できる。また、顔料分散体を作成する際にも分散安定性を保つことができるものが使用できる。
【００５７】  本発明に用いる有機溶剤は、使用可能であれば、特に制限はないが、具体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等のベンゼン類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類；メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート等のセロソルブ酢酸エステル類；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート等のプロピレングリコールモノアルキルエーテル酢酸エステル類；メトキシプロピオン酸メチル、メトキシプロピオン酸エチル、エトキシプロピオン酸メチル、エトキシプロピオン酸エチル等のプロピオン酸エステル類；乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等の乳酸エステル類；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等のジエチレングリコール類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類が挙げられる。  好ましい溶媒としては、通常、ケトン溶媒と酢酸エステルとの併用、より好ましくはケトン溶媒とプロピレングリコールモノアルキルエーテル酢酸エステルとの併用を挙げることができる。
【００５８】  これらは単独もしくは２種以上組み合わせて使用してもよい。また、有機溶剤の使用量は、着色樹脂組成物の全固形分１００質量部に対して、４０〜１００００質量部が好ましく、１００〜１０００質量部がより好ましい。  本発明の着色樹脂組成物の好ましい組成割合の一例を示すと下記の通りである。なお、含量割合は、溶媒を除いて、本発明の着色樹脂組成物の固形分の総量（全固形分）中に含まれる質量割合（％）である。  固形分の含量割合は、前記式（１）で表される色材化合物３〜３０％、バインダー樹脂５〜５０％、硬化剤１〜８０％、式（１）の色材化合物以外の色素０〜６０％及び重合開始剤１〜２５％である。より好ましくは前記式（１）で表される色材化合物２〜１０％、バインダー樹脂１０〜５０％、硬化剤２０〜５０％、式（１）の色材化合物以外の色素０〜６０％及び重合開始剤１〜１０％である。  好ましい着色樹脂組成物における溶媒含量は、固形分の総量に対して、１００〜１０００質量％程度（１〜１０質量倍程度）である。  また、本発明の着色樹脂組成物の粘度は、塗布等の利便性の面から、２５℃の粘度で、８〜２０ｍＰ・s程度、より好ましくは１０〜１５ｍＰ・s程度である。
【００５９】  本発明の着色樹脂組成物は、前記の、バインダー樹脂、硬化剤、光重合開始剤、特定の色材化合物、有機溶剤等を、ディゾルバーやホモミキサー等により混合撹拌して製造される。又、必要に応じて他の顔料や染料を加えることもできる。加えられるものが、顔料や溶解性の低い染料である場合は、予めそれらに適当な分散剤を配合して、ペイントシェーカー等の分散機により顔料または該染料分散体とした後、着色樹脂組成物に加えて混合するのが好ましい。
【００６０】  本発明の着色樹脂組成物は、必要に応じて、さらに各種添加剤、例えば、充填剤、界面活性剤、熱重合防止剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤等を添加することができる。又、本発明の着色樹脂組成物は、その調製後に異物等を取り除くためフィルター等で精密濾過することも出来る。
【００６１】  次に本発明の着色樹脂組成物からその硬化物層を有するカラーフィルターの作成方法について説明する。  先ず、本発明の着色樹脂組成物をガラス基板、シリコン基板等の基板上に、スピンコート法、ロールコート法、スリットアンドスピン法、ダイコート法、バーコート法等の方法で、膜厚が０．１〜２０μｍ、好ましくは０．５〜５μｍになるように塗布する。次いで、必要に応じて、減圧チャンバー内等で、乾燥する。例えば、温度２３〜１５０℃下で、１〜６０分間、より好ましくは温度６０〜１２０℃下で、１〜１０分間で減圧乾燥を行う。さらにホットプレートもしくはクリーンオーブン等でプリベーク処理を行い製膜する。次に一般的なフォトリソグラフィー法により所定のマスクパターンを通して放射線（例えば電子線、紫外線。好ましくは紫外線）を照射し、界面活性剤水溶液、アルカリ水溶液、または界面活性剤とアルカリ剤の混合水溶液で現像する。現像方式としては、ディップ法、スプレー法、シャワー法、パドル法、超音波現像法等あるが、これらのいずれかを組み合わせても良い。現像により未照射部を取り除き、水でリンスした後、ポストベーク処理を行う。該ポストベーク処理は例えば、温度１３０〜３００℃下で１〜１２０分間、より好ましくは温度１５０〜２５０℃下で１〜３０分間の条件で行う。該ポストベーク処理により、本発明の着色硬化膜からなる画素を有するカラーフィルターを得た。
【００６２】  上記において界面活性剤としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等が使用出来る。又、アルカリ剤としては、炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウム等の炭酸アルカリ、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム等の水酸化アルカリ、ジエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド等が使用される。本発明においては、アルカリ剤と界面活性剤の両方を含む水溶液の使用が好ましい。現像は、通常１０〜５０℃、好ましくは２０〜４０℃の処理温度下で、通常３０〜６００秒、好ましくは３０〜１２０秒の処理時間で行われる。
【００６３】  本発明の着色樹脂組成物の硬化物層を有するカラーフィルターは液晶表示装置、有機ＥＬディスプレイ、あるいはデジタルカメラ等に使用される固体撮像素子、等に好適なカラーフィルターとして有用である。そのカラーフィルターは前記のようにして調製された本発明の着色樹脂組成物の硬化物からなるパターン化された青色画素を有する。
【００６４】  本発明の表示装置のうち、液晶表示装置は、例えばバックライト、偏光フィルム、表示電極、液晶、配向膜、共通電極、本発明のカラーフィルター、偏光フィルム等がこの順に積層した構造で作製される。また、有機ＥＬディスプレイは多層の有機発光素子の上もしくは下のどちらか一方に本発明のカラーフィルターを形成して作製される。また、固体撮像素子は、例えば、転送電極、フォトダイオードを設けたシリコンウエーハーの上に、本発明のカラーフィルター層を設け、ついでマイクロレンズを積層することにより作製される。
【実施例】
【００６５】  以下実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものでは無い。尚、実施例中、「％」は特定しない限り「質量％」を意味する。【００６６】合成例１ 下記式（１００）のＢａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３（東京化成工業株式会社製、分解温度：２０５℃）５ｇを水５００ｇに溶解し、攪拌しながら、ＤＭＦ１０ｇにトリストリフルオロメタンスルホニウムメチドのセシウム塩１ｇを溶解させた溶液を加えた。３時間攪拌した後、析出した結晶をろ取、水洗、乾燥し、結晶性の化合物２（本発明のトリアリールメタン化合物）１．２ｇを得た。分解温度：２４０℃   極大吸収波長５９８ｎｍ（シクロヘキサノン）式（１００）2012053201.tif 000009
【００６７】合成例２ 反応式2012053201.tif 000010
２，６−ジクロロベンズアルデヒド（４．２ｇ、０．０２ｍｏｌ）、２，６−ジメチルアニリン（６．４ｇ、０．０４ｍｏｌ）、尿素（０．３ｇ、０．００５ｍｏｌ）を６０％リン酸水溶液３４ｍｌに入れ、この混合溶液を、１０５℃で２．５時間反応させ、中間生成物を得る。これに水１４ｍｌ、クロラニル（５．９ｇ、０．０２ｍｏｌ）を加え、さらに１００℃で６時間反応させた。常法の活性炭ろ過、シリカゲルろ過を行って精製し、化合物１０１（３．５ｇ、３６％）を得た。【００６８】合成例３ 化合物１０１（２．０ｇ、０．００５ｍｏｌ）を水１５０ｍｌとメタノール４０ｍｌの混合溶液に溶解し、攪拌しながら、ＤＭＦ１ｍｌにトリストリフルオロメタンスルホニウムメチドのセシウム塩２．４ｇを溶解させた溶液を加えた。３時間、４０℃で加熱撹拌した後、析出した結晶をろ取、水洗、乾燥し、結晶性の化合物１５（本発明のトリアリールメタン化合物、吸収極大値：６１９ｎｍ）２．０ｇを得た。【００６９】合成例４ 反応式2012053201.tif 000011
２−クロロベンズアルデヒド（５.０ｇ、０．０４ｍｏｌ）、Ｎ−エチル−２−メチルアニリン（１０．１ｇ、０．０７ｍｏｌ）、尿素（０．４ｇ、０．０１ｍｏｌ）を６０％リン酸水溶液５０ｍｌに入れ、この混合溶液を１０５℃で３時間反応させ、中間生成物を合成した。これに水１６ｍｌ、クロラニル（８．７ｇ、０．０４ｍｏｌ）を加え、さらに１００℃で８時間反応させた。常法の活性炭ろ過、シリカゲルろ過を行って精製し、化合物１０２（７．４ｇ、５２％）を得た。【００７０】合成例５ 化合物１０２（３．０ｇ、０．００８ｍｏｌ）を水１５０ｍｌとメタノール４０ｍｌの混合溶液に溶解し、攪拌しながら、ＤＭＦ１ｍｌにトリストリフルオロメタンスルホニウムメチドのセシウム塩２．４ｇを溶解させた溶液を加えた。４０℃で３時間加熱撹拌した後、析出した結晶をろ取、水洗、乾燥し、結晶性の化合物１６（本発明のトリアリールメタン化合物、吸収極大値：６２４ｎｍ）２．０ｇを得た。【００７１】合成例６ 反応式2012053201.tif 000012
氷冷中のＤＭＦ２０４．３ｇに、オキシ塩化リン（５５．４ｇ、０．３６ｍｏｌ）をゆっくり滴下し、そのまま３０分撹拌し、Ｎ,Ｎ-ジシアノエチルアニリン（６０．０ｇ、０．３０ｍｏｌ）を徐々に加えた。その後、９０℃に加熱し、４時間撹拌した。反応終了後、反応液を氷水に注いで中和し、内容物を酢酸エチルで抽出した。その後溶媒を減圧留去することで化合物１０３を６３．５ｇ、収率９３％で得た。【００７２】合成例７ 反応式2012053201.tif 000013
Ｎ,Ｎ-ジブチルアニリン（２４．６４ｇ、０．１２ｍｏｌ）、尿素（１．０８ｇ、０．０６ｍｏｌ）、化合物１０３（１３．６４ｇ、０．０６ｍｏｌ）、濃硫酸（３．６ｇ、０．０６ｍｏｌ）をイソプロパノール６０ｍｌに溶解し、１０時間加熱還流を行った。反応終了後、溶媒を減圧留去することで化合物１０４を得た。【００７３】合成例８2012053201.tif 000014
熱水６００ｍｌ及びメタノール１００ｍｌ、濃塩酸（５ｍｌ、０．１６ｍｏｌ）から成る溶媒に上記の合成例７で得た化合物１０４を加えて８０℃でしばらく撹拌した後、炭酸ナトリウムを加えてｐＨを２．０に保ちながら、塩化第二鉄の３４％水溶液１５０ｍｌをゆっくりと滴下した。滴下終了後、同温度で２時間撹拌した後、室温に戻し、析出した固体を濾取することで化合物１０５を粗収量４４．３ｇ得た。【００７４】合成例９ 合成例８で得られた化合物１０５（３．０３ｇ、０．００４６ｍｏｌ）を水５０ｍｌとメタノール４０ｍｌの混合溶液に溶解し、攪拌しながら、ＤＭＦ２ｍｌにトリストリフルオロメタンスルホニウムメチドのセシウム塩３．０１ｇを溶解させた溶液を加えた。３時間攪拌した後、析出した結晶をろ取、水洗、乾燥し、結晶性の化合物１８（吸収極大値：５８５ｎｍ）を４．３６ｇ得た。分解温度：２４７℃【００７５】合成例１０ １００ｍｌビーカーに、下記式（１０６）のローダミンＢ（東京化成工業株式会社製）１ｇ、水２０ｇを仕込み、常温で３０分間攪拌した。これにＤＭＦ１ｇにトリストリフルオロメタンスルホニウムメチド（ＴＦＳＭ）のセシウム塩１ｇを溶解させた溶液を滴下し、３時間攪拌した。析出した染料をろ取、水洗、乾燥し、ローダミンＢのＴＦＳＭ塩（化合物２−３）０．７ｇを得た。極大吸収波長：５６０ｎｍ（シクロヘキサノン） 式（１０６）2012053201.tif 000015
【００７６】合成例１１    （バインダー樹脂（共重合体）の合成） ５００ｍｌの四つ口フラスコにメチルエチルケトン１６０ｇ、メタクリル酸１０ｇ、ベンジルメタクリレート３３ｇ、α，α’−アゾビス（イソブチロニトリル）１ｇを仕込み、攪拌しながら３０分間窒素ガスをフラスコ内に流入した。その後、８０℃まで昇温し、８０〜８５℃で４時間攪拌した。反応終了後、室温まで冷却し、無色透明で均一な共重合体溶液を得た。これをイソプロピルアルコールと水の１：１混合溶液中で沈殿させ、濾過し、固形分を取り出し、乾燥させ、共重合体（Ａ）を得た。得られた共重合体（Ａ）のポリスチレン換算重量平均分子量は１８０００であり、酸価は１５２であった。【００７７】実施例１ バインダー樹脂として共重合体（Ａ）５．４ｇ、光重合性モノマーとしてカヤラッドＲＴＭＤＰＨＡ（商品名、 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、 日本化薬株式会社製）６ｇ、光重合開始剤としてイルガキュアＲＴＭ９０７（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製）１．５ｇおよびカヤキュアーＲＴＭＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬株式会社製）０．６ｇ、合成例１の化合物２を０．６ｇ、溶剤としてシクロヘキサノン２０ｇおよびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８．６ｇを混合し、本発明の着色樹脂組成物を得た。【００７８】実施例２から６については以下の通りとした。実施例２ 合成例１の化合物２を合成例３の化合物１５に変更する以外は実施例１と同様にして本発明の着色樹脂組成物を得た。実施例３ 合成例１の化合物２を合成例５の化合物１６に変更する以外は実施例１と同様にして本発明の着色樹脂組成物を得た。実施例４  合成例１の化合物２を合成例９の化合物１８に変更する以外は実施例１と同様にして本発明の着色樹脂組成物を得た。【００７９】実施例５  （ｉ）Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６／アジスパーＲＴＭＰＢ８２１／ソルスパースＲＴＭ５０００／ＰＧＭＥＡ＝１５．０／６．０／１．０／７８．０（質量比）の組成比で混合した後、０．３ｍｍジルコニアビーズ４００ｇを添加し、ペイントシェーカーで６０分間処理を行い、ろ過することにより、顔料分散液１を得た。  なお、上記においてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６は銅フタロシアニン顔料、アジスパーＰＢ８２１（商品名、味の素ファインテクノ株式会社製）及びソルスパース5000（商品名、日本ルーブリゾール株式会社製）は分散剤、ＰＧＭＥＡ はプロピレングリコールモノメチルエーテルである。また、上付ＲＴＭは登録商標を示す。  （ｉｉ）実施例３の着色樹脂組成物に、更に、上記で得た顔料分散液１を１９ｇ加えて、本発明の着色樹脂組成物を得た。実施例６  実施例５の（ｉｉ）で得られた着色樹脂組成物に、更に、合成例１０の化合物２−３（式（２）の色材化合物）を０．６ｇ加え、本発明の着色樹脂組成物を得た。【００８０】比較例１ 実施例１の化合物２（０．６ｇ）の代わりに、上記実施例５の（ｉ）で得られた顔料分散液１を１９ｇ用いる以外は実施例１と同様にして、化合物２（０．６ｇ）の代わりに、顔料分散液１を１９ｇ含む比較用の着色樹脂組成物を得た。【００８１】比較例２  合成例１の化合物２を従来よりある鮮明なバイオレット染料であるＢａｓ���ｃ  Ｖｉｏｌｅｔ３に変更する以外は実施例１と同様にして比較用の着色樹脂組成物を得た。【００８２】実施例７ 上記で得られた着色樹脂組成物（実施例１〜６、比較例１及び２）のそれぞれをそれぞれのガラス基板上に塗布し、それぞれの着色樹脂組成物の塗布膜を有するガラス基板を得た。そのそれぞれのガラス基板を、８０℃×１００秒の条件でプレベークした後、マスクを介して露光し、露光部を硬化させた。次いで、界面活性剤を含有するアルカリ水溶液で露光部を現像し、水でリンス後、２００℃にて加熱し、マスクと同じパターンの硬化物層を有する本発明のカラーフィルター得た。得られたカラーフィルターのパターンは、ラインアンドスペースにて５μｍ角の解像性を持ち、残渣、画素の剥がれ等は確認されなかった。【００８３】評価試験 耐熱性及びコントラストの評価用カラーフィルター（硬化物層を有する評価用基板）は、前記と同様にガラス基板に各組成物を塗布し、全面露光を行い、ポストベーク２００℃で５分間処理を行い、作成した。いずれも鮮明な色特性を有するカラーフィルターが得られた。 評価は以下の通り行った。耐熱性： 上記で得られた評価用基板を、２００℃で４０分間処理し、処理前後の該評価用基板の分光透過率を、分光光度計「島津製作所ＵＶ−３１５０」により測定した。測定された分光透過率から算出されるＸＹＺ表色系における色度から、熱処理前後の色差（ΔＥａｂ）を算出して評価した。  コントラスト： コントラスト計（壷坂電機株式会社製ＣＴ−１）の２枚の偏光板の間に、上記評価用基板を置いて、２枚の偏光板の平行時の輝度値（ｃｄ／ｃｍ２）と直交時の輝度値（ｃｄ／ｃｍ２）の比（平行時の輝度値／直交時の輝度値）から、コントラストを算出した。  耐熱性の評価結果を表３、コントラストの評価結果を表４に示した。【００８４】表３    耐熱性の評価結果2012053201.tif 000016
【００８５】表４    コントラストの評価結果2012053201.tif 000017
【００８６】 表３の評価結果から、本発明の実施例１〜６は従来の染料である比較例２と比べ、いずれも良好な結果を示しており、本発明の色材化合物の耐性が大きく向上していることが分かる。実施例５及び６は本発明の染料に顔料を混合しているが、特に不溶分等が析出することもなく状態も良好であり、このことは本発明の染料系色材化合物の幅広い適用性を示唆していると言える。また、表４のコントラストの評価結果から、比較例１の顔料に比べて、実施例２、３、５、６はいずれも良好な結果を示している。特に実施例２及び３は染料のみの結果であり、顔料では困難なコントラストの顕著な改善を示している。従って、本発明の着色樹脂組成物は次世代のカラーフィルター用としての適性を有していることを確認できた。
【産業上の利用可能性】
【００８７】 以上より、特定の染料系色材化合物を用いた本発明の着色樹脂組成物は、鮮明で、優れたカラーフィルター特性（耐性やコントラスト等）を有しており、高品位で信頼性の高いカラーフィルター画素を得ることが出来る。また、用途に応じて顔料とも良好に混ぜ合わせて使用することができ、幅広い適用性を示しているので、産業上価値の高いことが分かった。 
【国際調査報告】
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