(57)【要約】  本発明の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子は、樹脂に、有機系紫外線吸収剤と、リン酸エステル型界面活性剤と、を含有し、この有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子の平均粒子径は０．０５μｍ以上かつ１μｍ以下であり、かつ有機系紫外線吸収剤の含有率は０．１質量％以上かつ８０質量％以下である。この有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子によれば、化粧料に用いた場合に、有機系紫外線吸収剤が樹脂中に分散されることで、紫外線防御効果が高く、皮膚への接触負担を軽減することができ、安全に使用することができる。また、有機系紫外線吸収剤を特定の溶媒に溶かす必要が無く、水系の化粧料へも適用することができ、化粧料としての処方の自由度を向上させることができる。
2012102293.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂に、有機系紫外線吸収剤と、リン酸エステル型界面活性剤と、を含有してなる有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子であって、
前記有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子の平均粒子径は０．０５μｍ以上かつ１μｍ以下であり、かつ前記有機系紫外線吸収剤の含有率は、０．１質量％以上かつ８０質量％以下であることを特徴とする有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子。
【請求項２】
樹脂に、有機系紫外線吸収剤と、リン酸エステル型界面活性剤と、を含有してなる有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子であって、
前記有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子の平均粒子径は０．０５μｍ以上かつ０．５μｍ以下であり、かつ前記有機系紫外線吸収剤の含有率は、０．１質量％以上かつ８０質量％以下であることを特徴とする有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子。
【請求項３】
前記有機系紫外線吸収剤は、ジベンゾイルメタン系化合物、ベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体、メトキシ桂皮酸誘導体、サリチル酸誘導体の群から選択される１種または２種以上であることを特徴とする請求項１または２記載の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子。
【請求項４】
樹脂モノマーに、有機系紫外線吸収剤と、リン酸エステル型界面活性剤とを、前記有機系紫外線吸収剤の含有率が０．１質量％以上かつ８０質量％以下かつ前記リン酸エステル型界面活性剤の含有率が１質量％以上かつ５０質量％以下となるように溶解させて樹脂モノマー溶解液とし、次いで、この樹脂モノマー溶解液を、懸濁保護剤、シリコーン系消泡剤及び架橋剤を含む純水中に懸濁または乳化させて懸濁液または乳化液とし、次いで、この懸濁液または乳化液に重合開始剤を添加して懸濁重合または乳化重合を行い、有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子を生成することを特徴とする有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子の製造方法。
【請求項５】
請求項１ないし３のいずれか１項記載の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子を分散媒中に分散してなる有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子分散液であって、
前記有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子の含有率は１質量％以上かつ８０質量％以下であることを特徴とする有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子分散液。
【請求項６】
請求項１ないし３のいずれか１項記載の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子を、アルコール類を含む分散媒中に分散してなる有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子水系分散体であって、
前記有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子の含有率は１質量％以上かつ８０質量％以下であり、かつ前記アルコール類の含有率は５質量％以上かつ２０質量％以下であることを特徴とする有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子水系分散体。
【請求項７】
請求項１ないし３のいずれか１項記載の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子を、界面活性剤を含む油性成分中に分散してなる有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子油系分散体であって、
前記有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子の含有率は１質量％以上かつ８０質量％以下であり、前記油性成分の含有率は１０質量％以上かつ９０質量％以下であり、かつ前記界面活性剤の含有率は１質量％以上かつ４０質量％以下であることを特徴とする有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子油系分散体。
【請求項８】
請求項１ないし３のいずれか１項記載の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子、請求項５記載の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子分散液、請求項６記載の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子水系分散体、請求項７記載の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子油系分散体、の群から選択される１種または２種以上を、前記有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子換算で１質量％以上かつ６０質量％以下含有してなることを特徴とする化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子とその製造方法及び有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子分散液及び水系分散体及び油系分散体並びに化粧料に関し、更に詳しくは、スキンケア化粧品、メイクアップ化粧品、ボディケア化粧品等の各種化粧品、特に、紫外線遮蔽機能が必要とされるスキンケア化粧品のホワイトニング、メイクアップ化粧品のベースメイク、ボディケア化粧品のサンスクリーンに用いて好適な有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子とその製造方法、及び、この有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子を含む分散液、水系分散体及び油系分散体、並びに化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、化粧品に用いられている紫外線遮蔽材料としては、無機系紫外線散乱剤と有機系紫外線吸収剤があり、用途に応じて使い分けられている。有機系紫外線吸収剤としては、ジベンゾイルメタン系化合物、ベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体、メトキシ桂皮酸誘導体、サリチル酸誘導体等が挙げられ、特に近紫外線を吸収するＵＶＡ吸収剤としては、ジベンゾイルメタン系化合物、特にアボベンゾン（４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン）が広く用いられている。有機系紫外線吸収剤は、無機系紫外線散乱剤と比較して、肌に塗布したときに白っぽくならず、透明性が高いという利点がある。【０００３】
有機系紫外線吸収剤は、紫外線のエネルギーを化学的に吸収して熱エネルギーに変換することにより、紫外線が皮膚細胞に浸透するのを防いでいる。そのために、敏感肌の人が有機系紫外線吸収剤を用いるとアレルギー症状を起こす等、皮膚への影響が懸念されるという問題点があった。
また、有機系紫外線吸収剤は、無機系紫外線散乱剤と比べて少量で紫外線遮蔽効果が高いことから、大人用サンスクリーンとして使用されている。しかしながら、有機系紫外線吸収剤が水に不溶であることから、その紫外線吸収効果を発揮させるためには特定の溶媒に溶かす必要があり、化粧品の処方の自由度を下げるという問題点があった。【０００４】
このような問題点を解決するために、有機系紫外線吸収剤を特定のマイクロカプセルに内包させることにより、皮膚と殆ど接触しないようにした化粧料が提案されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平０７−２６７８４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上述した従来の化粧料では、紫外線を吸収しないマイクロカプセルの中に紫外線吸収剤を内包させているために、マイクロカプセルが障害となって紫外線を十分に吸収させることができず、したがって、有機系紫外線吸収剤の配合量と比べて紫外線防御効果が低いという問題点があった。
そこで、紫外線遮蔽効果が十分な化粧料を作製しようとすると、相対的に有機系紫外線吸収剤の配合量を多くせざるを得ず、マイクロカプセル化が難しいという問題点があった。【０００７】
本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものであって、紫外線防御効果が高く、有機系紫外線吸収剤の肌への接触を軽減し、油中水型（Ｗ／Ｏ型）は勿論のこと、水中油型（Ｏ／Ｗ型）の化粧料への配合が可能な有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子とその製造方法、及び、この有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子を分散してなる分散液、水系分散体及び油系分散体、並びに化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、有機系紫外線吸収剤をリン酸エステル型界面活性剤を含む樹脂モノマー中に溶解し、ポリマー化して微小な樹脂粒子とすることで、有機系紫外線吸収剤を特定の溶剤に溶解させることなく、紫外線防御効果を向上させ、しかも水系の化粧品の処方にも適用させることができることを見出し、本発明を完成するに至った。【０００９】
すなわち、本発明の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子は、樹脂に、有機系紫外線吸収剤と、リン酸エステル型界面活性剤と、を含有してなる有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子であって、前記有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子の平均粒子径は０．０５μｍ以上かつ１μｍ以下であり、かつ前記有機系紫外線吸収剤の含有率は、０．１質量％以上かつ８０質量％以下であることを特徴とする。【００１０】
本発明の他の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子は、樹脂に、有機系紫外線吸収剤と、リン酸エステル型界面活性剤と、を含有してなる有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子であって、前記有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子の平均粒子径は０．０５μｍ以上かつ０．５μｍ以下であり、かつ前記有機系紫外線吸収剤の含有率は、０．１質量％以上かつ８０質量％以下であることを特徴とする。【００１１】
これらの有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子では、前記有機系紫外線吸収剤は、ジベンゾイルメタン系化合物、ベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体、メトキシ桂皮酸誘導体、サリチル酸誘導体の群から選択される１種または２種以上であることが好ましい。【００１２】
本発明の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子の製造方法は、樹脂モノマーに、有機系紫外線吸収剤と、リン酸エステル型界面活性剤とを、前記有機系紫外線吸収剤の含有率が０．１質量％以上かつ８０質量％以下かつ前記リン酸エステル型界面活性剤の含有率が１質量％以上かつ５０質量％以下となるように溶解させて樹脂モノマー溶解液とし、次いで、この樹脂モノマー溶解液を、懸濁保護剤、シリコーン系消泡剤及び架橋剤を含む純水中に懸濁または乳化させて懸濁液または乳化液とし、次いで、この懸濁液または乳化液に重合開始剤を添加して懸濁重合または乳化重合を行い、有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子を生成することを特徴とする。【００１３】
本発明の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子分散液は、本発明の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子を分散媒中に分散してなる有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子分散液であって、前記有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子の含有率は１質量％以上かつ８０質量％以下であることを特徴とする。【００１４】
本発明の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子水系分散体は、本発明の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子を、アルコール類を含む分散媒中に分散してなる有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子水系分散体であって、前記有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子の含有率は１質量％以上かつ８０質量％以下であり、かつ前記アルコール類の含有率は５質量％以上かつ２０質量％以下であることを特徴とする。【００１５】
本発明の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子油系分散体は、本発明の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子を、界面活性剤を含む油性成分中に分散してなる有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子油系分散体であって、前記有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子の含有率は１質量％以上かつ８０質量％以下であり、前記油性成分の含有率は１０質量％以上かつ９０質量％以下であり、かつ前記界面活性剤の含有率は１質量％以上かつ４０質量％以下であることを特徴とする。【００１６】
本発明の化粧料は、本発明の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子、本発明の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子分散液、本発明の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子水系分散体、本発明の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子油系分散体、の群から選択される１種または２種以上を、前記有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子換算で１質量％以上かつ６０質量％以下含有してなることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子によれば、樹脂に、有機系紫外線吸収剤と、リン酸エステル型界面活性剤と、を含有させることにより、有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子の平均粒子径を０．０５μｍ以上かつ１μｍ以下、かつ有機系紫外線吸収剤の含有率を０．１質量％以上かつ８０質量％以下としたので、紫外線防御効果が高く、この有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子を化粧料に用いた場合に、有機系紫外線吸収剤が樹脂中に分散されることで、皮膚への接触負担を軽減することができ、したがって、安全に使用することができる。
また、有機系紫外線吸収剤を特定の溶媒に溶かす必要が無いので、水系の化粧料へも適用することができ、化粧料としての処方の自由度を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の実施例１〜６それぞれの樹脂モノマー溶解液の分光透過率を示す図である。
【図２】本発明の実施例２の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子の体積粒度分布及び累積体積粒度分布を示す図である。
【図３】本発明の実施例２の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）像である。
【図４】本発明の実施例２の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）像である。
【図５】本発明の実施例２、４〜６それぞれのモイスチャージェルの分光透過率を示す図である。
【図６】本発明の実施例４の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子分散液の体積粒度分布及び累積体積粒度分布を示す図である。
【図７】比較例１の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子分散液の体積粒度分布及び累積体積粒度分布を示す図である。
【図８】比較例２の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子分散液の体積粒度分布及び累積体積粒度分布を示す図である。
【図９】実施例７、８及び比較例３、４それぞれの簡易サンスクリーンの分光透過率を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子とその製造方法及び有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子分散液及び水系分散体及び油系分散体並びに化粧料を実施するための形態について説明する。
なお、以下の実施の形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
【００２０】
［有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子］
本実施形態の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子は、樹脂に、有機系紫外線吸収剤と、リン酸エステル型界面活性剤と、を含有してなる有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子（以下、単に「樹脂粒子」と称することもある）であって、前記有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子の平均粒子径は０．０５μｍ以上かつ１μｍ以下であり、かつ前記有機系紫外線吸収剤の含有率は、０．１質量％以上かつ８０質量％以下である。
【００２１】
ここで、有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子の平均粒子径とは、この有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子５質量％、ポリエーテル変性シリコーン１０質量％、デカメチルシクロペンタシロキサン  ＳＨ２４５（東レ・ダウコーニング（株）社製）８５質量％を、サンドミルで２５００回転にて３時間分散させた分散液を、動的光散乱式粒度分布測定装置  ＬＢ−５５０（堀場製作所製）を用いて分散粒径を測定した時の累積体積粒度分布が５０体積％（Ｄ５０）の粒子径を意味する。
なお、上記の測定方法により得られるＤ５０の分散粒径は、走査型電子顕微鏡で有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子を観察したときの樹脂粒子の一次粒子径とほぼ一致する。したがって、有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子の平均粒子径として、有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子の平均一次粒子径を測定してもよい。
【００２２】
樹脂としては、モノマーが有機系紫外線吸収剤を溶解させることができるものであり、かつモノマーの重合体の透明度が高く、化粧料の原料として使用可能な樹脂であれば特に限定されない。
このような樹脂モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル樹脂、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリルスチレン共重合体、アクリルアミド共重合体、アクリルエポキシ共重合体、アクリルウレタン共重合体、アクリルポリエステル共重合体、シリコンアクリル共重合体、酢酸ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等のモノマーを用いることができる。これらの中でも（メタ）アクリル樹脂のモノマーが透明性に優れている点で好ましい。
これらのモノマーは、これらのうち１種のみを単独で重合して用いてもよく、２種以上を組み合わせて重合して用いてもよい。
【００２３】
（メタ）アクリル樹脂のモノマーとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロロエチル、アクリル酸フェニル、α−クロロアクリル酸メチル、アクリル酸トリフルオロエチル、アクリル酸テトラフルオロプロピル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル等が挙げられる。
【００２４】
また、上記アクリルと組み合わせて重合させることができるモノマーとしては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、ブタジエン、イソプレン等が挙げられる。
【００２５】
これらの樹脂モノマーは、１種のみを単独で重合して用いてもよく、２種以上を組み合わせて重合して用いてもよい。例えば、（メタ）アクリル樹脂のモノマーとそれ以外のモノマーを組み合わせる場合には、透明性の観点から樹脂モノマー中の（メタ）アクリル樹脂のモノマーの含有率が１０質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上であることがより好ましい。
また、適宜オリゴマーを用いてもよい。
【００２６】
有機系紫外線吸収剤としては、上記の樹脂モノマーに溶解させることができるものであれば特に限定されず、例えば、ジベンゾイルメタン系化合物、ベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体、メトキシ桂皮酸誘導体、サリチル酸誘導体等が挙げられる。これらの有機系紫外線吸収剤は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２７】
この有機系紫外線吸収剤の樹脂粒子中における含有率は、０．１質量％以上かつ８０質量％以下が好ましく、より好ましくは０．５質量％以上かつ５０質量％以下、さらに好ましくは１質量％以上かつ３０質量％以下である。
ここで、有機系紫外線吸収剤の樹脂粒子中における含有率が０．１質量％未満では、有機系紫外線吸収剤の量が少なすぎて、有機系紫外線吸収剤が有する紫外線遮蔽機能を十分に発現することができなくなり、その結果、紫外線遮蔽機能を十分に発現させようとすると、大量の樹脂粒子が必要となり、化粧料を作製する際の材料設計が極めて難しくなるので好ましくない。一方、含有率が８０質量％を超えると、有機系紫外線吸収剤の量が樹脂に対して相対的に高くなり、その結果、樹脂中における有機系紫外線吸収剤の分散性が低下し、組成の均一性が損なわれるので、好ましくない。
【００２８】
この樹脂粒子の平均粒子径は、０．０５μｍ以上かつ１μｍ以下であり、好ましくは０．１μｍ以上かつ０．７μｍ以下、より好ましくは０．２μｍ以上かつ０．５μｍ以下、さらに好ましくは０．２μｍ以上かつ０．４μｍ以下である。
ここで、樹脂粒子の平均粒子径が０．０５μｍ未満では、樹脂粒子同士が凝集し易くなり、したがって、この樹脂粒子を分散媒中に分散させた場合に分散性が低下し、紫外線遮蔽機能を十分に発現することができなくなるので好ましくない。一方、平均粒子径が１μｍを超えると、紫外線防御効果が低下し、さらに、化粧料として用いた場合に、肌における伸びや滑りが低下し、その結果、ざらつき感等が生じて肌触り等が悪化する等、使用感が悪くなるので好ましくない。
【００２９】
リン酸エステル型界面活性剤としては、公知のリン酸エステル及びその塩であれば得に限定されず、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸やポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸及びその塩を用いることができる。
リン酸エステル型界面活性剤を含有させることにより、後述する懸濁液または乳化液のエマルジョン被膜強度を高めて、樹脂の粒子径をより小さくかつ精度良く制御することができる。
【００３０】
［有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子の製造方法］
本実施形態の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子の製造方法は、樹脂モノマーに、有機系紫外線吸収剤と、リン酸エステル型界面活性剤とを、前記有機系紫外線吸収剤の含有率が０．１質量％以上かつ８０質量％以下かつ前記リン酸エステル型界面活性剤の含有率が１質量％以上かつ５０質量％以下となるように溶解させて樹脂モノマー溶解液とし、次いで、この樹脂モノマー溶解液を、懸濁保護剤、シリコーン系消泡剤及び架橋剤を含む純水中に懸濁または乳化させて懸濁液または乳化液とし、次いで、この懸濁液または乳化液に重合開始剤を添加して懸濁重合または乳化重合を行い、有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子を生成する方法である。
【００３１】
ここで、この有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子の製造方法について詳細に説明する。
まず、有機系紫外線吸収剤を、リン酸エステル型界面活性剤を含む樹脂モノマー中に溶解させ、樹脂モノマー溶解液とする。
リン酸エステル型界面活性剤の含有率は、上記の樹脂モノマー溶解液に対して１質量％以上かつ５０質量％以下である。その理由は、含有率が１質量％未満では、後述する懸濁液または乳化液のエマルジョン被膜強度が高くならず、その結果、懸濁重合または乳化重合の重合効率が低下する場合があるからである。一方、５０質量％を超えると、これ以上含有率を上げても、さらに重合効率を改善することができず、リン酸エステル型界面活性剤が無駄になるからである。
なお、有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子の特性を失わない範囲において、一般的に使用される分散剤を添加してもよい。
このような分散剤としては、樹脂モノマーとの親和性に富み、かつ疎水性の高いものがよい。
【００３２】
このような分散剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロースナトリウム等のカルボン酸またはその塩、アルカンスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸またはその塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等の硫酸エステルまたはその塩、ラウリルリン酸ナトリウム等のフォスフォン酸またはその塩が挙げられる。
【００３３】
特に、本実施形態の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子を化粧料に用いる場合には、これらの分散剤は、同時に化粧料の原料として認められるものでなくてはならない。
【００３４】
有機系紫外線吸収剤を樹脂モノマー中に溶解させる方法としては、有機系紫外線吸収剤が樹脂モノマー中に溶解すればよく、特に限定されず、樹脂モノマーと有機系紫外線吸収剤の相溶性を勘案して、適宜混合方法を選択すればよい。
混合の程度としては、目視で固形分の沈殿が確認できなくなるまで混合すればよい。この混合工程に用いられる混合装置としては、例えば、マグネチックスターラーや撹拌機等が挙げられる。
以上により、有機系紫外線吸収剤を含有する樹脂モノマー溶解液を得ることができる。
【００３５】
次いで、この樹脂モノマー溶解液を、懸濁保護剤、シリコーン系消泡剤及び架橋剤を含む純水中に懸濁または乳化させ、分散粒子径が０．０５μｍ以上かつ１μｍ以下の懸濁液または乳化液とする。
懸濁保護剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等の非イオン性界面活性剤、あるいはアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルフェニル硫酸エステル塩等の陰イオン性界面活性剤等が挙げられ、これらの中でも、陰イオン性界面活性剤が好ましく、この陰イオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましい。
懸濁保護剤の添加量は、上記の樹脂モノマー溶解液に対して０．１質量％以上かつ１０質量％以下が好ましく、より好ましくは０．１質量％以上かつ２質量％以下である。
【００３６】
シリコーン系消泡剤としては、オイル型、オイルコンパウンド型、溶液型、粉末型、固形型、エマルジョン型、自己乳化型等が挙げられ、これらの中でも、オイルコンパウンド型が好ましい。
このシリコーン系消泡剤の添加量は、上記の樹脂モノマー溶解液に対して０．０１質量％以上かつ５質量％以下が好ましく、より好ましくは０．１質量％以上かつ１質量％以下である。
シリコーン系消泡剤は、上記の樹脂モノマー溶解液に対して０．０１質量％以上かつ５質量％以下添加することにより、混合機、撹拌機、ホモミキサー、ホモジナイザー等の攪拌速度を大幅に上げることができ、その結果、樹脂粒子を５０ｎｍ程度まで小さくすることができる。
したがって、この樹脂粒子を化粧料等に適用した場合、より透明性にすぐれ、ざらつき感等がない使用感に優れた化粧料を提供することが可能である。
また、混合機、撹拌機、ホモミキサー、ホモジナイザー等の攪拌速度を大幅に上げることができ、その結果、有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子の製造効率及び収率を向上させることができるので、製造コストを大幅に削減することができる。
【００３７】
架橋剤としては、２個以上の不飽和二重結合を有する単量体であればよく、特に限定されるものではないが、多官能ビニル単量体や多官能（メタ）アクリル酸エステル誘導体等の中から適宜選択して用いることができる。
より具体的には、ジビニルベンゼン、ジビニルビフェニル、ジビニルナフタレン、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の（ポリ）アルキレングリコール系ジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３８】
また、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（ メタ）アクリレート、１，１０− デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ブチルエチルプロパンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，７−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート等のアルカンジオール系ジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３９】
また、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エトキシ化シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタンジ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタントリ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルプロパントリアクリレート、ジアリルフタレートおよびその異性体、トリアリルイソシアヌレートおよびその誘導体等が挙げられる。
これらの中でも特に（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレートが好ましい。
架橋剤の添加量は、上記の樹脂モノマー溶解液に対して０．１質量％以上かつ１０質量％以下が好ましく、より好ましくは１質量％以上かつ１０質量％以下である。
【００４０】
次いで、上記の懸濁液または乳化液に重合開始剤を添加し、懸濁重合または乳化重合を行う。
重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、過酸化水素、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物、アゾビスジイソブチロニトリル、２，２−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジハイドロクロライド等のアゾ系開始剤等が挙げられるが、これらの中でも、過硫酸塩が好ましい。
重合開始剤の添加量は、上記の懸濁液または乳化液に対して０．０１質量％以上かつ１質量％以下が好ましく、より好ましくは０．０５質量％以上かつ０．５質量％以下である。
【００４１】
重合方法としては、上記の懸濁液または乳化液を窒素雰囲気下、かつ重合開始剤の存在下にて、攪拌しながら昇温して重合させる方法が好ましい。
この重合を開始する温度としては、５０℃以上かつ８０℃以下が好ましい。また、この温度における保持時間としては、１〜５時間程度が好ましく、未反応の残留モノマーが最小となる時間および重合状態、製造コストとの兼ね合いで適当な時間を選べばよい。
その後、氷冷または自然冷却し、重合反応を停止させる。
【００４２】
この懸濁重合または乳化重合においては、これら懸濁保護剤、シリコーン系消泡剤及び重合開始剤の含有率を上記の範囲に限定することにより、得られた有機系紫外線吸収剤含有粒子の平均粒子径を０．０５μｍ以上かつ１μｍ以下に制御することができる。
【００４３】
次いで、得られた重合物から、残留しているモノマー、重合開始剤、界面活性剤を除去するために、アルコール類にて十分に洗浄したのち、純水にて洗浄する。
アルコール類は、純水に可溶なもので容易に洗い流せるものであればよく、例えば、エタノール、２−プロパノール等があげられ、特に２−プロパノールが好ましい。
洗浄方法は、残留モノマー等を除去できれば特に限定されないが、加圧ろ過や、吸引ろ過、フィルタープレス、遠心分離、限外ろ過、デカンテーション等により洗浄する。洗浄は２−プロパノールを用いて洗浄した場合は、２−プロパノール濃度計で１％以下、導電率計で２０μＳ／ｃｍ以下になる程度まで行う。
【００４４】
洗浄終了後、得られた重合物を８０℃以上かつ１００℃以下にて乾燥してアルコールや純水を除去し、次いで、得られた重合物を解砕する。乾燥方法としては、アルコールや純水を除去することのできる方法であればよく、特に限定されないが、大気圧中の乾燥、真空乾燥等が挙げられる。
解砕方法としては、得られた重合物を０．０５μｍ以上かつ１μｍ以下の粒子に解砕することができる方法であれば特に限定されないが、ピンミル、ハンマーミル、ジェットミル、インペラーミル等が挙げられる。
【００４５】
以上により、有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子を生成することができる。
この有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子は、解砕工程を経ることにより、乾燥により凝集した各粒子を解砕し、化粧料に使用した場合の使用感を向上させることができる。
【００４６】
［有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子分散液］
本実施形態の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子分散液は、上記の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子を分散媒中に分散してなる分散液であり、この有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子の含有率は１質量％以上かつ８０質量％以下、より好ましくは２０質量％以上かつ７０質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以上かつ６０質量％以下である。
【００４７】
このような分散媒としては、上記の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子を分散させることができる溶媒であればよく、水の他、例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノール、オクタノール等のアルコール類、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン等のエステル類、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（エチルセロソルブ）、エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセチルアセトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素、ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン類、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状ポリシロキサン類、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン類が好適に用いられ、これらの溶媒のうち１種のみ、または２種以上を混合して用いることができる。
【００４８】
ここで、有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子の含有率が１質量％未満では、有機系紫外線吸収剤の量が少なすぎてしまい、この分散液が紫外線遮蔽機能を十分に発現することができなくなり、その結果、化粧料を作製する際の材料設計が極めて難しくなるので好ましくない。一方、含有率が８０質量％を超えると、分散液中における有機系紫外線吸収剤の量が相対的に高くなり、その結果、分散液中における有機系紫外線吸収剤の分散性が低下し、組成の均一性が損なわれるので、好ましくない。
【００４９】
この分散液は、上記の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子を分散媒と混合し、必要に応じて分散剤や水溶性バインダーを混合し、次いで、この混合物にサンドミル、ジルコニアビーズを用いたビーズミル、ボールミル、ホモジナイザー等の分散機や混合機を用いて分散処理を施し、この有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子を分散媒中に分散させることにより、得ることができる。
また、分散処理に要する時間は、有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子が分散媒中に分散するのに十分な時間であればよく、特に制限はされない。
【００５０】
［有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子水系分散体］
本実施形態の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子水系分散体は、上記の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子を１質量％以上かつ８０質量％以下、より好ましくは２０質量％以上かつ７０質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以上かつ６０質量％以下含有するとともに、アルコール類を５質量％以上かつ２０質量％以下含有してなる水系分散体である。
【００５１】
この水系分散体では、さらに、水溶性高分子を０．００１質量％以上かつ１０質量％以下、より好ましくは０．００５質量％以上かつ５質量％以下、さらに好ましくは０．０１質量％以上かつ３質量％以下含有してなることとしてもよい。この場合、有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子、アルコール類及び水溶性高分子各々の成分の含有率の合計が１００質量％を超えないように、各成分の含有率を調整する必要がある。
【００５２】
アルコール類としては、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール等の炭素数１〜６の１価アルコールまたは多価アルコールが挙げられ、中でも１価アルコール、特にエタノールが好ましい。
【００５３】
この水系分散体が水溶性高分子を含まない場合、アルコール類の含有率は、５質量％以上かつ２０質量％以下が好ましく、より好ましくは１０質量％以上かつ２０質量％以下である。
特に、アルコール類の含有率を１０質量％以上かつ２０質量％以下とした場合には、有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子の分散性及び水系分散体の経時安定性を向上させることができるので好ましい。
【００５４】
また、この水系分散体が水溶性高分子を含む場合、この水溶性高分子としては、化粧品用途として使用できるものであれば特に限定されないが、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、カゼイン、カラギーナン、ガラクタン、カルボキシビニルポリマー、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシメチルデンプン、寒天、キサンタンガム、クインスシード、グアーガム、コラーゲン、ゼラチン、セルロース、デキストラン、デキストリン、トラガカントガム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒアルロン酸ナトリウムペクチン、プルラン、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられる。これらの水溶性高分子は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
水溶性高分子は、分散剤及び粘度調整剤としての役割を有し、添加することによって有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子の分散性及び水系分散体の経時安定性も向上する。
【００５５】
この水系分散体が水溶性高分子を含む場合のアルコール類の含有率は、５質量％以上かつ２０質量％以下が好ましく、より好ましくは１５質量％以上かつ２０質量％以下である。
ここで、水系分散体が水溶性高分子を含む場合のアルコール類の含有率を５質量％以上かつ２０質量％以下とした理由は、含有率が５質量％未満では、アルコール類の含有量が少なすぎてしまうために、水溶性高分子がアルコール類に均一に浸潤できずに水分にて不均一に膨潤することとなり、その結果、有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子の分散性が低下して取扱いが困難となり、さらには水系分散体の経時安定性が低下するので、好ましくない。また、含有率が２０質量％を超えると、水系分散体全体の粘性が高くなり、有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子の分散安定性が低下するとともに、水系分散体の経時安定性も低下するので、好ましくない。
すなわち、上記範囲で調整することにより、肌に塗り広げて塗布した場合に透明性を十分に確保することができる有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子水系分散体が得られる。
【００５６】
この有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子水系分散体は、例えば、アルコール類を含む溶媒またはアルコール類と水溶性高分子とを含む混合物に、上記の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子を混合し、次いで、水を混合して分散させることにより、得ることができる。水の量は適宜調整すればよいが、１５質量％以上かつ９４質量％以下の範囲が好ましい。
【００５７】
混合する方法は特に限定されず、例えば、サンドミル、ジルコニアビーズを用いたビーズミル、ボールミル、ホモジナイザー等の分散機や混合機を用いて、この有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子を適宜分散させることにより、得ることができる。
【００５８】
［有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子油系分散体］
本実施形態の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子油系分散体は、上記の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子を、界面活性剤を含む油性成分中に分散してなる有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子油系分散体であって、前記有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子の含有率は１質量％以上かつ８０質量％以下であり、前記油性成分の含有率は１０質量％以上かつ９０質量％以下であり、かつ前記界面活性剤の含有率は１質量％以上かつ４０質量％以下である。
【００５９】
この有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子の含有率は、２０質量％以上かつ７０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上かつ６０質量％以下であることがさらに好ましい。
上記範囲で調整することにより、肌に塗り広げて塗布した場合に透明性を十分に確保することができる有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子油系分散体が得られる。
【００６０】
油性成分としては、化粧品用途として使用できるものであれば特に限定されず、例えば、炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類、油性ゲル化剤類等が挙げられる。これらは、動物油、植物油、合成油等のいずれの起源由来であってもよく、固形油、半固形油、液体油、揮発性油等のいずれの性状であってもよい。
【００６１】
炭化水素類としては、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、ポリエチレンワックス、エチレン・プロピレンコポリマー、パラフィンワックス、モンタンワックス、フィッシャートロプシュワックス、ポリイソブチレン、ポリブテン、セレシンワックス、オゾケライトワックス等が挙げられる。
【００６２】
油脂類としては、モクロウ、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等が挙げられる。
ロウ類としては、ミツロウ、ゲイロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス等が挙げられる。
【００６３】
エステル油類としては、ホホバ油、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリベヘン酸グリセリル、２−エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ロジン酸ペンタエリトリットエステル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、コレステロール脂肪酸エステル、フィトステロール脂肪酸エステル、トリグリセライド、リンゴ酸ジイソステアリル等が挙げられる。
【００６４】
脂肪酸類としては、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸等が挙げられる。
高級アルコール類としては、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等が挙げられる。
【００６５】
シリコーン油類としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の鎖状シリコーンや、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等の環状シリコーンや、架橋型ポリエーテル変性メチルポリシロキサン、メタクリル変性オルガノポリシロキサン、ステアリル変性オルガノポリシロキサン、オレイル変性オルガノポリシロキサン、ベヘニル変性オルガノポリシロキサン、アルコキシ変性オルガノポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、脂肪酸変性ポリシロキサン、高級アルコール変性ポリシロキサン等の変性シリコーン、高重合度メチルフェニルポリシロキサン、高重合度ジメチルポリシロキサン、架橋型オルガノポリシロキサン等が挙げられる。
【００６６】
これらのシリコーン油類は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
上記シリコーン油類の中でも、分子量が２００００以下の低分子量の鎖状シリコーンや揮発性シリコーン油は、表面張力が低いことから、肌に塗布した時になめらかにのび広がるので好ましい。また、これらのシリコーン油類はさらっとした感触を有するので、べたつき感や油っぽさが軽減され、さっぱりとした使用感の化粧料を得ることができるので好ましい。
【００６７】
フッ素系油類としては、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等が挙げられる。
ラノリン誘導体類としては、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等が挙げられる。
油性ゲル化剤類としては、蔗糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル、イソステアリン酸アルミニウム、１、２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
【００６８】
上記油性成分は１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
上記油性成分の中でも、シリコーン油は、べたつき感や油っぽさを軽減し、さっぱりとした使用感が得られるので好ましい。
【００６９】
界面活性剤としては、化粧品用途として使用できるものであれば特に限定されないが、例えば、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
非イオン性界面活性剤としては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、プロピレングリコール脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビトールの脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラノリンのアルキレングリコール付加物、ポリオキシアルキレンアルキル共変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。
【００７０】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸、ラウリン酸のような脂肪酸の無機及び有機塩、アルキルベンゼン硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、α−スルホン化脂肪酸塩、アシルメチルタウリン塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アルキルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルキル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルアミノ酸塩、ο−アルキル置換リンゴ酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等が挙げられる。
【００７１】
カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアルカノールアミン脂肪酸誘導体、アルキル四級アンモニウム塩、環式四級アンモニウム塩等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えば、カルボン酸型、硫酸エステル型、スルホン酸型、リン酸エステル型等が挙げられる。
【００７２】
これらの界面活性剤は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。これら界面活性剤の中でも、非イオン性界面活性剤が好ましく、特にポリエーテル変性シリコーンは、分散性がよく、肌への付着性に優れた化粧料を得ることができるので好ましい。
【００７３】
この油系分散体中の界面活性剤の含有率は、有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子に対して１質量％以上かつ４０質量％以下が好ましく、より好ましくは１０質量％以上かつ３０質量％以下である。
ここで、油系分散体中の界面活性剤の含有率を１質量％以上かつ４０質量％以下とした理由は、含有率が１質量％未満では、界面活性剤の含有量が少なすぎてしまうために、有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子表面に均一に浸潤できず、その結果、有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子の分散性が低下して取扱いが困難となり、さらには油系分散体の経時安定性が低下するので好ましくない。また、含有率が４０質量％を超えると、油系分散体全体の粘性が高くなり、有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子の分散安定性が低下するとともに、油系分散体の経時安定性も低下し、べたつき感や油っぽさが増すので、好ましくない。
【００７４】
この有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子油系分散体は、油性成分を含む溶媒と界面活性剤とを含む混合物（分散媒）に、上記の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子を混合することにより得ることができる。
【００７５】
混合方法は特に限定されず、例えば、サンドミル、ジルコニアビーズを用いたビーズミル、ボールミル、ホモジナイザー等の分散機や混合機を用いて分散処理を施し、この有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子を分散媒中に分散させることにより、得ることができる。
また、分散処理に要する時間は、有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子が分散媒中に分散するのに十分な時間であればよく、特に制限はされない。
【００７６】
［化粧料］
本実施形態の化粧料は、上述した有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子、有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子分散液、有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子水系分散体、有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子油系分散体、の群から選択される１種または２種以上を、有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子換算で１質量％以上かつ６０質量％以下含有してなる化粧料であり、この有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子を上記の範囲内で含有することにより、透明感があり、しかも、ざらつき感等が無く、使用感に優れたものとなる。
【００７７】
この化粧料は、上述した有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子、有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子分散液、有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子水系分散体、有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子油系分散体、の群から選択される１種または２種以上を、乳液、クリーム、ファンデーション、口紅、頬紅、アイシャドー等に従来通りに配合することにより得ることができる。
【００７８】
さらに、本実施形態の化粧料を化粧品の成分として用いることにより、透明感及び使用感に優れたスキンケア化粧品、メイクアップ化粧品、ボディケア化粧品等の各種化粧品を提供することができる。特に、紫外線遮蔽機能が必要とされるスキンケア化粧品のホワイトニング、メイクアップ化粧品のベースメイク、ボディケア化粧品のサンスクリーン等に用いた場合、紫外線遮蔽機能、透明感及び使用感に優れた化粧品を提供することができる。
【００７９】
以上説明したように、本実施形態の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子によれば、有機系紫外線吸収剤を樹脂モノマーに溶解させることで樹脂中に均一に分散させているので、紫外線吸収剤が肌に与える負担を軽減させることができる。
また、本実施形態の紫外線吸収剤含有樹脂粒子は、有機系紫外線吸収剤を特定の溶媒に溶解させる必要がないので、油中水型（Ｗ／Ｏ型）は勿論のこと、従来では処方が困難であった水中油型（Ｏ／Ｗ型）、化粧水や日焼け止めジェル等の水系化粧料に配合することができる。したがって、化粧料の処方の自由度をあげることができる。
さらに、リン酸エステル型界面活性剤を含有したので、樹脂粒子を１μｍ以下の微小な粒子とすることができ、紫外線遮蔽効果を向上させることができる。
【００８０】
また、本実施形態の化粧料によれば、紫外線遮蔽機能、透明感、使用感、安全性に優れた化粧料を得ることができる。
さらに、本実施形態の化粧料を化粧品の成分として用いることにより、紫外線遮蔽機能、透明感及、使用感及び安全性に優れたスキンケア化粧品、メイクアップ化粧品、ボディケア化粧品等の各種化粧品を提供することができる。特に、紫外線遮蔽機能が必要とされるスキンケア化粧品のホワイトニング、メイクアップ化粧品のベースメイク、ボディケア化粧品のサンスクリーン等に用いた場合、紫外線遮蔽機能、透明感、使用感及び安全性に優れた化粧品を提供することができる。
【００８１】
なお、本実施形態の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子とそれを含む分散液、水系分散体及び油系分散体は、紫外線遮蔽機能を必要とする耐候性塗料等にも転用することができる。
また、化粧品以外の分野で用いる場合には、化粧品で重要視されているざらつき感や使用感等がさほど問題とされない場合も多く、分散剤や樹脂の選択の幅が広がり、塗料等の設計配合の自由度を高めることができる。
【実施例】
【００８２】
以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。【００８３】
Ａ．樹脂モノマー溶解液〜モイスチャージェルの作製及び評価
［実施例１］
「樹脂モノマー溶解液の作製及び評価」
メタクリル酸メチル１０８質量部に、ジベンゾイルメタン系化合物（アボベンゾン、パルソール（登録商標）１７８９）６質量部（５．０質量％）、リン酸エステル型界面活性剤６質量部（５．０質量％）を加え、完全に溶解させて、ジベンゾイルメタン系化合物（アボベンゾン、パルソール（登録商標）１７８９）を５質量％含有する実施例１の樹脂モノマー溶解液を作製した。
得られた樹脂モノマー溶解液を２ｍｇ／ｃｍ２の量にて石英板に塗布し、この樹脂モノマー溶解液の分光透過率をＳＰＦアナライザー  ＵＶ−１０００Ｓ（米国Labsphere社製）を用いて測定した。この分光透過率を図１に示す。【００８４】
「エマルジョンの作製」
上記の樹脂モノマー溶解液１０５質量部に、純水２２９．５質量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５質量部、エチレングリコールジメタクリレート１４．０質量部、シリコーン系消泡剤１．０質量部を混合し、ホモジナイザーを用いて攪拌し、エマルジョンを作製した。【００８５】
「樹脂粒子の作製及び評価」
上記のエマルジョン３２０．０質量部と、純水７９．８５６質量部と、過硫酸カリウム０．１４４質量部とを混合し、攪拌機および温度計を備えた反応装置に移して窒素置換を１時間行った。
次いで、窒素置換後の反応溶液を加熱して６５℃に昇温させ、この６５℃にて３時間保持し、重合反応を行った。その後、氷冷して重合反応を停止させ、得られた重合物を２−プロパノール及び純水で洗浄した後、９０℃にて乾燥させ、アボベンゾンを５質量％含むポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）からなる有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子を作製した。【００８６】
［実施例２］
「樹脂モノマー溶解液の作製及び評価」
メタクリル酸メチル１０２質量部に、ジベンゾイルメタン系化合物（アボベンゾン、パルソール（登録商標）１７８９）１２質量部（１０．０質量％）、リン酸エステル型界面活性剤６質量部（５．０質量％）を加え、完全に溶解させて、ジベンゾイルメタン系化合物（アボベンゾン、パルソール（登録商標）１７８９）を１０質量％含有する実施例２の樹脂モノマー溶解液を作製した。
得られた樹脂モノマー溶解液の分光透過率を実施例１と同様にして測定した。この分光透過率を図１に示す。【００８７】
「エマルジョンの作製」
上記の樹脂モノマー溶解液１０５質量部に、純水２２９．５質量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５質量部、エチレングリコールジメタクリレート１４．０質量部、シリコーン系消泡剤１．０質量部を混合し、ホモジナイザーを用いて攪拌し、エマルジョンを作製した。【００８８】
「樹脂粒子の作製及び評価」
上記のエマルジョン３２０．０質量部と、純水７９．８５６質量部と、過硫酸カリウム０．１４４質量部とを混合し、攪拌機および温度計を備えた反応装置に移して窒素置換を１時間行った。
次いで、窒素置換後の反応溶液を加熱して６５℃に昇温させ、この６５℃にて３時間保持し、重合反応を行った。その後、氷冷して重合反応を停止させ、得られた重合物を２−プロパノール及び純水で洗浄した後、９０℃にて乾燥させ、ジベンゾイルメタン系化合物（アボベンゾン、パルソール（登録商標）１７８９）を１０質量％含むポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）からなる有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子を作製した。【００８９】
次いで、この有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子の分散粒子径を動的光散乱式粒度分布測定装置  ＬＢ−５５０（堀場製作所製）を用いて測定した。ここでは、有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子５質量部を、ポリエーテル変性シリコーン（分散剤）１０質量部とデカメチルシクロペンタシロキサン（環状シリコーン）８５質量部を混合させた溶液に投入し、分散機を用いて分散させ、樹脂粒子を５質量％含む有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子分散液の分散粒子径を測定し、その体積粒度分布及び累積体積粒度分布を算出した。【００９０】
その結果、累積体積粒度分布が１０体積％（Ｄ１０）の粒子径は１８５．１ｎｍ、５０体積％（Ｄ５０）の粒子径は２４９．９ｎｍ、９０体積％（Ｄ９０）の粒子径は３２６．５ｎｍであった。
この有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子分散液の体積粒度分布及び累積体積粒度分布を図２に示す。また、上記の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）像を図３に、この有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）像を図４に、それぞれ示す。【００９１】
「有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子水系分散体の作製」
上記の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子（アボベンゾン１０質量％＋ＰＭＭＡ）２０質量部（４０質量％）、エタノール７．５質量部（１５質量％）、純水２２．５質量部（４５質量％）を混合し、樹脂粒子を４０質量％含む有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子水系分散体を作製した。【００９２】
「有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子を用いたモイスチャージェルの作製」
カルボキシメチルセルロースナトリウム１．５質量部（３質量％）、エタノール８．１３質量部（１６．２５質量％）、グリセリン２．５質量部（５質量％）を混合した。次いで、上記の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子水系分散体１２．５質量部（２５．０質量％）、純水２５．３８質量部（５０．７５質量％）を混合し、７０℃にて１０分間、加熱の条件下で攪拌を行い、有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子（アボベンゾン１０質量％＋ＰＭＭＡ）を１０質量％含有したモイスチャージェルを得た。【００９３】
このモイスチャージェルの分光透過率及びＳＰＦ値を実施例１と同様にして測定した。この分光透過率を図５に示す。
また、このモイスチャージェルの粘度をＢ型粘度計（東機産業株式会社製）により測定したところ、３，５００ｍＰａ・ｓであった。【００９４】
［実施例３］
「樹脂モノマー溶解液の作製及び評価」
メタクリル酸メチル９０質量部に、ジベンゾイルメタン系化合物（アボベンゾン、パルソール（登録商標）１７８９）２４質量部（２０．０質量％）、リン酸エステル型界面活性剤６質量部（５．０質量％）を加え、完全に溶解させて、ジベンゾイルメタン系化合物（アボベンゾン、パルソール（登録商標）１７８９）を２０質量％含有する実施例３の樹脂モノマー溶解液を作製した。
得られた樹脂モノマー溶解液の分光透過率を実施例１と同様にして測定した。この分光透過率を図１に示す。【００９５】
実施例１の樹脂モノマー溶解液の替わりに上記の樹脂モノマー溶解液を用いた他は、実施例１と同様にして、アボベンゾンを２０質量％含むポリメチルメタクリレートからなる有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子を作製した。【００９６】
［実施例４］
「樹脂モノマー溶解液の作製及び評価」
メタクリル酸メチル７８質量部に、ジベンゾイルメタン系化合物（アボベンゾン、パルソール（登録商標）１７８９）３６質量部（３０．０質量％）、リン酸エステル型界面活性剤６質量部（５．０質量％）を加え、完全に溶解させて、ジベンゾイルメタン系化合物（アボベンゾン、パルソール（登録商標）１７８９）を３０質量％含有する実施例４の樹脂モノマー溶解液を作製した。
得られた樹脂モノマー溶解液の分光透過率を実施例１と同様にして測定した。この分光透過率を図１に示す。【００９７】
「エマルジョンの作製」
上記のジベンゾイルメタン系化合物（アボベンゾン、パルソール（登録商標）１７８９）を３０質量％含有する樹脂モノマー溶解液を用いた他は、実施例２と同様にして、エマルジョンを作製した。【００９８】
「樹脂粒子の作製及び評価」
上記のエマルジョン３２０．０質量部と、純水７９．８５６質量部と、過硫酸カリウム０．１４４質量部とを混合し、攪拌機および温度計を備えた反応装置に移して窒素置換を１時間行った。
次いで、窒素置換後の反応溶液を加熱して６５℃に昇温させ、この６５℃にて３時間保持し、重合反応を行った。その後、氷冷して重合反応を停止させ、得られた重合物を２−プロパノール及び純水で洗浄した後、９０℃にて乾燥させ、ジベンゾイルメタン系化合物（アボベンゾン、パルソール（登録商標）１７８９）を３０質量％含むポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）からなる有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子を作製した。【００９９】
得られた有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子の分散粒子径を実施例２と同様にして測定した。ここでは、この有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子を用いて樹脂粒子を５質量％含む有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子分散液を作製し、この分散液の分散粒子径を測定し、その体積粒度分布及び累積体積粒度分布を算出した。
その結果、累積体積粒度分布が１０体積％（Ｄ１０）の粒子径は１７６．８ｎｍ、５０体積％（Ｄ５０）の粒子径は２４９．０ｎｍ、９０体積％（Ｄ９０）の粒子径は３２９．３ｎｍであった。
この有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子分散液の体積粒度分布及び累積体積粒度分布を図６に示す。【０１００】
「有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子水系分散体の作製」
実施例２の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子（アボベンゾン１０質量％＋ＰＭＭＡ）の替わりに、上記の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子（アボベンゾン３０質量％＋ＰＭＭＡ）を用いた他は、実施例２と同様にして、樹脂粒子を４０質量％含む実施例４の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子水系分散体を作製した。【０１０１】
「有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子を用いたモイスチャージェルの作製」
実施例２の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子（アボベンゾン１０質量％＋ＰＭＭＡ）水系分散体の替わりに、上記の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子（アボベンゾン３０質量％＋ＰＭＭＡ）水分散体を用いた他は、実施例２と同様にして、実施例４の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子アボベンゾン３０質量％＋ＰＭＭＡ）を１０質量％含有したモイスチャージェルを得た。【０１０２】
このモイスチャージェルの分光透過率及びＳＰＦ値を実施例１と同様にして測定した。この分光透過率を図５に示す。
また、このモイスチャージェルの粘度をＢ型粘度計（東機産業株式会社製）により測定したところ、３，５００ｍＰａ・ｓであった。【０１０３】
［実施例５］
「樹脂モノマー溶解液の作製及び評価」
メタクリル酸メチル１０８質量部に、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル（パルソール（登録商標）ＭＣＸ）６質量部（５．０質量％）、リン酸エステル型界面活性剤６質量部（５．０質量％）を加えた以外は、実施例１と同様にして、実施例５の樹脂モノマー溶解液を作製した。
得られた樹脂モノマー溶解液の分光透過率を実施例１と同様にして測定した。この分光透過率を図１に示す。【０１０４】
「エマルジョンの作製」
上記のメトキシケイ皮酸エチルヘキシル（パルソール（登録商標）ＭＣＸ）を５質量％含有する樹脂モノマー溶解液を用いた他は、実施例２と同様にして、エマルジョンを作製した。【０１０５】
「樹脂粒子の作製及び評価」
上記のエマルジョンを用いた他は、実施例２と同様にして、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル（パルソール（登録商標）ＭＣＸ）を５質量％含むポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）からなる実施例５の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子を作製した。【０１０６】
「有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子水系分散体の作製」
実施例２の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子（アボベンゾン１０質量％＋ＰＭＭＡ）の替わりに上記の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子（ＭＣＸ５質量％＋ＰＭＭＡ）を用いた他は、実施例２と同様にして、樹脂粒子を４０質量％含む実施例５の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子水系分散体を作製した。【０１０７】
実施例２の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子（アボベンゾン１０質量％＋ＰＭＭＡ）水系分散体の替わりに上記の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子（ＭＣＸ５質量％＋ＰＭＭＡ）水系分散体を用いた他は、実施例２と同様にして、実施例５の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子（ＭＣＸ５質量％＋ＰＭＭＡ）を１０質量％含有した実施例５のモイスチャージェルを得た。【０１０８】
このモイスチャージェルの分光透過率及びＳＰＦ値を実施例１と同様にして測定した。この分光透過率を図５に示す。
また、このモイスチャージェルの粘度をＢ型粘度計（東機産業株式会社製）により測定したところ、３，６００ｍＰａ・ｓであった。【０１０９】
［実施例６］
「樹脂モノマー溶解液の作製及び評価」
メタクリル酸メチル１０２質量部に、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル（パルソール（登録商標）ＭＣＸ）１２質量部（１０．０質量％）、リン酸エステル型界面活性剤６質量部（５．０質量％）を加えた他は、実施例１と同様にして、実施例６の樹脂モノマー溶解液を作製した。
得られた樹脂モノマー溶解液の分光透過率を実施例１と同様にして測定した。この分光透過率を図１に示す。【０１１０】
「エマルジョンの作製」
上記のメトキシケイ皮酸エチルヘキシル（パルソール（登録商標）ＭＣＸ）を１０質量％含有する樹脂モノマー溶解液を用いた他は、実施例２と同様にして、エマルジョンを作製した。【０１１１】
「有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子の作製及び評価」
上記のエマルジョンを用いた他は、実施例２と同様にして、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル（パルソール（登録商標）ＭＣＸ）を１０質量％含むポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）からなる実施例６の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子を作製した。【０１１２】
「有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子水系分散体の作製」
実施例２の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子（アボベンゾン１０質量％＋ＰＭＭＡ）の替わりに、上記の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子（ＭＣＸ１０質量％＋ＰＭＭＡ）を用いた他は実施例２と同様にして、樹脂粒子を４０質量％含む実施例６の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子水系分散体を作製した。【０１１３】
「有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子を用いたモイスチャージェルの作製」
実施例２の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子（アボベンゾン１０質量％＋ＰＭＭＡ）水系分散体の替わりに、上記の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子（ＭＣＸ１０質量％＋ＰＭＭＡ）水系分散体を用いた他は、実施例２と同様にして、実施例６の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子（ＭＣＸ１０質量％＋ＰＭＭＡ）を１０質量％含有した実施例６のモイスチャージェルを得た。【０１１４】
このモイスチャージェルの分光透過率及びＳＰＦ値を実施例１と同様にして測定した。この分光透過率を図５に示す。
また、このモイスチャージェルの粘度をＢ型粘度計（東機産業株式会社製）により測定したところ、３，６００ｍＰａ・ｓであった。【０１１５】
［比較例１］
「樹脂モノマー溶解液の作製」
メタクリル酸メチル１０８質量部にジベンゾイルメタン系化合物（アボベンゾン、パルソール（登録商標）１７８９）１２質量部（１０．０質量％）を加え、完全に溶解させて、ジベンゾイルメタン系化合物（アボベンゾン、パルソール（登録商標）１７８９）を１０質量％含有し、リン酸エステル型界面活性剤を含有しない樹脂モノマー溶解液を作製した。【０１１６】
「エマルジョンの作製」
ジベンゾイルメタン系化合物（アボベンゾン、パルソール（登録商標）１７８９）を１０質量％含有する樹脂モノマー溶解液の替わりに、ジベンゾイルメタン系化合物（アボベンゾン、パルソール（登録商標）１７８９）を１０質量％含有し、リン酸エステル型界面活性剤を含有しない樹脂モノマー溶解液を用いた他は、実施例２と同様にして、エマルジョンを作製した。【０１１７】
「樹脂粒子の作製及び評価」
上記のエマルジョン３２０．０質量部と、純水７９．８５６質量部と、過硫酸カリウム０．１４４質量部とを混合し、攪拌機および温度計を備えた反応装置に移して窒素置換を１時間行った。
次いで、窒素置換後の反応溶液を加熱して６５℃に昇温させ、この６５℃にて３時間保持し、重合反応を行った。その後、氷冷して重合反応を停止させ、得られた重合物を２−プロパノール及び純水で洗浄した後、９０℃にて乾燥させ、ジベンゾイルメタン系化合物（アボベンゾン、パルソール（登録商標）１７８９）を１０質量％含有し、リン酸エステル型界面活性剤を含有しないポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）からなる有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子（ジベンゾイルメタン１０質量％＋ＰＭＭＡ）を作製した。【０１１８】
得られた有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子の分散粒子径を実施例２と同様にして測定した。
その結果、累積体積粒度分布が１０体積％（Ｄ１０）の粒子径は５６１．５ｎｍ、５０体積％（Ｄ５０）の粒子径は７５７．３ｎｍ、９０体積％（Ｄ９０）の粒子径は９７２．１ｎｍであった。
この有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子分散液の体積粒度分布及び累積体積粒度分布を図７に示す。【０１１９】
［比較例２］
「樹脂モノマー溶解液の作製」
メタクリル酸メチル８４質量部にジベンゾイルメタン系化合物（アボベンゾン、パルソール（登録商標）１７８９）３６質量部（３０．０質量％）を加え、完全に溶解させて、ジベンゾイルメタン系化合物（アボベンゾン、パルソール（登録商標）１７８９）を３０質量％含有し、リン酸エステル型界面活性剤を含有しない樹脂モノマー溶解液を作製した。【０１２０】
「エマルジョンの作製」
ジベンゾイルメタン系化合物（アボベンゾン、パルソール（登録商標）１７８９）を１０質量％含有する樹脂モノマー溶解液の替わりに、ジベンゾイルメタン系化合物（アボベンゾン、パルソール（登録商標）１７８９）を３０質量％含有し、リン酸エステル型界面活性剤を含有しない樹脂モノマー溶解液を用いた他は、実施例２と同様にして、エマルジョンを作製した。【０１２１】
「樹脂粒子の作製及び評価」
上記のエマルジョン３２０．０質量部と、純水７９．８５６質量部と、過硫酸カリウム０．１４４質量部とを混合し、攪拌機および温度計を備えた反応装置に移して窒素置換を１時間行った。
次いで、窒素置換後の反応溶液を加熱して６５℃に昇温させ、この６５℃にて３時間保持し、重合反応を行った。その後、氷冷して重合反応を停止させ、得られた重合物を２−プロパノール及び純水で洗浄した後、９０℃にて乾燥させ、ジベンゾイルメタン系化合物（アボベンゾン、パルソール（登録商標）１７８９）を３０質量％含有し、リン酸エステル型界面活性剤を含有しないポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）からなる有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子（ジベンゾイルメタン３０質量％＋ＰＭＭＡ）を作製した。【０１２２】
得られた有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子の分散粒子径を実施例２と同様にして測定した。
その結果、累積体積粒度分布が１０体積％（Ｄ１０）の粒子径は４９６．９ｎｍ、５０体積％（Ｄ５０）の粒子径は７０９．２ｎｍ、９０体積％（Ｄ９０）の粒子径は９６３．９ｎｍであった。
この有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子分散液の体積粒度分布及び累積体積粒度分布を図８に示す。【０１２３】
Ｂ．有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子を用いた簡易サンスクリーンの作製及び評価
［実施例７］
「有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子の油系分散体の作製」
実施例２にて得られた有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子（アボベンゾン１０質量％＋ＰＭＭＡ）を３６質量部、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）ＳＨ２４５（東レ・ダウコーニング（株）社製）を７５質量部、ポリエーテル変性シリコーンＳＨ３７７５Ｍ（東レ・ダウコーニング（株）社製）９質量部を混合して、サンドミルを用いて２５００回転にて３時間分散させ、有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子（アボベンゾン１０質量％＋ＰＭＭＡ）を３０質量％含む実施例７の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子（アボベンゾン１０質量％＋ＰＭＭＡ）含有油系分散体を作製した。【０１２４】
「有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子を用いた簡易サンスクリーンの作製及び評価」
予め純水を８．２質量部、１、３−ブタンジオールを５．０質量部混合した水溶液に、上記の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子（アボベンゾン１０質量％＋ＰＭＭＡ）含有油系分散体を６６．８質量部、成膜剤として直鎖型ポリエーテル変性シリコーン  ＫＦ６０２８（信越化学工業社製）を９．６質量部、乳化剤として分岐型ポリエーテル変性シリコーン  ＫＦ６０１７（信越化学工業社製）を１０．４質量部、乳鉢にてよく混合し、有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子（アボベンゾン１０質量％＋ＰＭＭＡ）を２０質量％含有する実施例７の簡易サンスクリーンを作製した。【０１２５】
得られた簡易サンスクリーンの分光透過率を、実施例１と同様にして測定した。この簡易サンスクリーンの分光透過率を図９に示す。
また、この簡易サンスクリーンのＳＰＦ値は、７０．１３であった。【０１２６】
［実施例８］
「有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子の油系分散体の作製」
有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子（アボベンゾン１０質量％＋ＰＭＭＡ）の替わりに、実施例４にて得られた有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子（アボベンゾン３０質量％＋ＰＭＭＡ）を用いた他は、実施例７と同様にして、有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子（アボベンゾン３０質量％＋ＰＭＭＡ）を３０質量％含む実施例８の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子（アボベンゾン３０質量％＋ＰＭＭＡ）含有油系分散体を作製した。【０１２７】
「有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子を用いた簡易サンスクリーンの作製及び評価」
有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子（アボベンゾン１０質量％＋ＰＭＭＡ）含有油系分散体の替わりに、上記の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子（アボベンゾン３０質量％＋ＰＭＭＡ）含有油系分散体を用いた他は、実施例７と同様にして、有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子（アボベンゾン３０質量％＋ＰＭＭＡ）を２０質量％含有する実施例８の簡易サンスクリーンを作製した。【０１２８】
得られた簡易サンスクリーンの分光透過率を、実施例１と同様にして測定した。この簡易サンスクリーンの分光透過率を図９に示す。
また、この簡易サンスクリーンのＳＰＦ値は、２８８．５７であった。【０１２９】
［比較例３］
「有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子の油系分散体の作製」
有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子（アボベンゾン１０質量％＋ＰＭＭＡ）の替わりに、比較例１のリン酸エステル型界面活性剤を含有しない有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子（アボベンゾン１０質量％＋ＰＭＭＡ）を用いた他は、実施例７と同様にして、リン酸エステル型界面活性剤を含有しない有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子（アボベンゾン１０質量％＋ＰＭＭＡ）を３０質量％含む比較例３のリン酸エステル型界面活性剤を含有しない有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子（アボベンゾン１０質量％＋ＰＭＭＡ）含有油系分散体を作製した。【０１３０】
「有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子を用いた簡易サンスクリーンの作製及び評価」
有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子（アボベンゾン１０質量％＋ＰＭＭＡ）含有油系分散体の替わりに、上記のリン酸エステル型界面活性剤を含有しないポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）からなる有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子（アボベンゾン１０質量％＋ＰＭＭＡ）含有油系分散体を用いた他は、実施例７と同様にして、リン酸エステル型界面活性剤を含有しないポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）からなる有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子（アボベンゾン１０質量％＋ＰＭＭＡ）を２０質量％含有する比較例３の簡易サンスクリーンを作製した。【０１３１】
得られた簡易サンスクリーンの分光透過率を、実施例１と同様にして測定した。この簡易サンスクリーンの分光透過率を図９に示す。
また、この簡易サンスクリーンのＳＰＦ値は、８．３７であった。【０１３２】
［比較例４］
「有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子の油系分散体の作製」
有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子（アボベンゾン１０質量％＋ＰＭＭＡ）の替わりに、比較例２のリン酸エステル型界面活性剤を含有しない有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子（アボベンゾン３０質量％＋ＰＭＭＡ）を用いた他は、実施例７と同様にして、リン酸エステル型界面活性剤を含有しない有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子（アボベンゾン３０質量％＋ＰＭＭＡ）を３０質量％含む比較例４のリン酸エステル型界面活性剤を含有しない有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子（アボベンゾン３０質量％＋ＰＭＭＡ）含有油系分散体を作製した。【０１３３】
「有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子を用いた簡易サンスクリーンの作製及び評価」
有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子（アボベンゾン１０質量％＋ＰＭＭＡ）含有油系分散体の替わりに、上記のリン酸エステル型界面活性剤を含有しないポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）からなる有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子（アボベンゾン３０質量％＋ＰＭＭＡ）含有油系分散体を用いた他は、実施例７と同様にして、リン酸エステル型界面活性剤を含有しないポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）からなる有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子（アボベンゾン３０質量％＋ＰＭＭＡ）を２０質量％含有する比較例４の簡易サンスクリーンを作製した。【０１３４】
得られた簡易サンスクリーンの分光透過率を、実施例１と同様にして測定した。この簡易サンスクリーンの分光透過率を図９に示す。
また、この簡易サンスクリーンのＳＰＦ値は、２２．３３であった。
実施例７、８及び比較例３、４それぞれのＳＰＦ値及び臨界波長を表１に示す。【０１３５】
【表１】
2012102293.tif 000003
【０１３６】
実施例２、４の樹脂粒子分散液の体積粒度分布及び累積体積粒度分布と、比較例１、２の樹脂粒子分散液の体積粒度分布及び累積体積粒度分布を比較すると、リン酸エステル型界面活性剤を加えることにより、粒子径を小さくできることが確認された。【０１３７】
樹脂粒子を等量で配合しているにもかかわらず、実施例７、８は３９０ｎｍ付近から紫外線を遮蔽できているのに対して、比較例は３８０ｎｍ付近からしか紫外線を遮蔽できていなかった。これは、実施例７、８はリン酸エステル型界面活性剤を混合させて樹脂粒子径を小さくしているので、塗布膜にしたときに粒子間の隙間が少ない。そのため２９０ｎｍから臨界波長付近までの透過率をほぼ１％以下に抑えられており、紫外線遮蔽効果が高い。それに対して、リン酸エステル型界面活性剤を混合させなかった比較例３、４は粒子径が比較的大きいため、塗布膜にした場合に、粒子間の隙間が多くなり、紫外線遮蔽効果が低いと考えられる。
その結果、実施例７、８はＳＰＦ値が高く、比較例３、４ではＳＰＦ値が低い結果となったと考えられる。このことから、リン酸エステル型界面活性剤を加えることにより、紫外線遮蔽効果を高めることができることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【０１３８】
本発明の有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子は、樹脂に、有機系紫外線吸収剤と、リン酸エステル型界面活性剤と、を含有してなる有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子であり、この有機系紫外線吸収剤含有樹脂粒子の平均粒子径を０．０５μｍ以上かつ１μｍ以下とし、かつ有機系紫外線吸収剤の含有率を０．１質量％以上かつ８０質量％以下とすることにより、紫外線防御効果が高く、皮膚への接触負担を軽減することができ、安全に使用することができるものであるから、油中水型（Ｗ/Ｏ型）はもちろんのこと水中油型（Ｏ/Ｗ）の化粧品に対しても適用することができ、化粧料としての処方の自由度を向上させることができ、その工業的価値は大きい。
【図１】
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【図２】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
2012102293.tif 000013
2012102293.tif 000014
2012102293.tif 000015
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