(57)【要約】本発明は、界面活性剤とアルカリ剤とを含有する洗剤粒子が、水不溶性無機化合物と有機キレート剤とバインダーで被覆されていることを特徴とする粒状洗剤組成物及びその製造方法に関する。前記有機キレート剤はメチルグリシン二酢酸、及びその塩から選択される少なくとも１種の有機キレート剤であることが好ましく、前記水不溶性無機化合物はゼオライトであることが好ましい。本発明によれば、界面活性剤が低濃度であっても、発塵しにくく、かつ、流動性に優れる粒状洗剤組成物及びその製造方法を提供することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
界面活性剤とアルカリ剤とを含有する洗剤粒子が、水不溶性無機化合物と有機キレート剤とバインダーで被覆されていることを特徴とする粒状洗剤組成物。
【請求項２】
前記有機キレート剤がメチルグリシン二酢酸、及びその塩から選択される少なくとも１種の有機キレート剤である請求項１記載の粒状洗剤組成物。
【請求項３】
前記水不溶性無機化合物がゼオライトである請求項１又は請求項２記載の粒状洗剤組成物。
【請求項４】
前記界面活性剤が、アニオン界面活性剤、及びノニオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも一種の界面活性剤である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の粒状洗剤組成物。
【請求項５】
前記アルカリ剤が、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、及び炭酸水素ナトリウムからなる群から選択される少なくとも一種のアルカリ剤である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の粒状洗剤組成物。
【請求項６】
前記バインダーが、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の粒状洗剤組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の粒状洗剤組成物の製造方法であって、
界面活性剤とアルカリ剤とを含有する洗剤粒子を、水不溶性無機化合物と有機キレート剤とバインダーで被覆することを特徴とする粒状洗剤組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粒状洗剤組成物及びその製造方法に関する。
本願は、２０１０年１０月１日に、日本に出願された特願２０１０−２２４１２５号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。【０００２】
粒状洗剤組成物は、輸送などの際に洗剤組成物粒子同士の接触によって微粉末が生じて発塵しやすい。この発塵は特に消費者の使用性の観点から問題となるため、粒状洗剤組成物においては、微粉末の発生量を低減すること（発塵抑制）が要求されている。
また、粒状洗剤組成物には、使用時の取扱い性などの観点から、塊状になりにくく、流動性が高いことも要求されている。
これらの発塵抑制と流動性を満足するため、アニオン界面活性剤を２０〜５０重量％含有する粒状洗剤の表面を、ノニオン界面活性剤で被覆してなる粒状洗剤組成物が提案されている（特許文献１参照）。【０００３】
また、粒状洗剤組成物の流動性を高めるため、以下に示す（１）、（２）の技術が提案されている。
（１）混合機に、特定の無機塩の一部または全部であって、特定のキレート剤の投入量の０．５〜２０倍に相当する量の前記無機塩を予め投入し、次いで、前記キレート剤と、前記無機塩の残部がある場合にその残部とを投入し、前記無機塩と前記キレート剤とを混合しながらまたは混合した後に、ノニオン界面活性剤を投入して混合する粉末洗剤組成物の製造方法（特許文献２参照）。
（２）界面活性剤を含有する粒子（Ｉ）と、（ａ）特定のキレート剤並びに（ｂ）カルボン酸もしくはポリカルボン酸又はこれらの塩及びアルキル硫酸もしくはポリオキシアルキレンアルキル硫酸又はこれらの塩から選ばれる一種以上を含有する部分中和有機キレート剤粒子（ＩＩ）とを含有する洗剤組成物（特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平９−３０２３８３号公報
【特許文献２】特開２００８−１７４７２４号公報
【特許文献３】特開２００２−２０７９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、近年、洗濯事情の変化や環境負荷に対する意識の高まりから、界面活性剤濃度の低い洗剤組成物が主流になってきており、洗剤組成物中の無機ビルダー又はアルカリ剤の配合比率が高くなってきている。これに伴い、粒状洗剤組成物は、従来よりも微粉末の発生量が増える傾向にあり、発塵しやすくなってきている。
特許文献１に記載された技術は、界面活性剤濃度が高い従来の粒状洗剤組成物についてのものである。界面活性剤濃度の低い洗剤組成物を製造する際、特許文献１の技術（ノニオン界面活性剤で被覆するのみ）では発塵を抑制しきれない。これに対して、ノニオン界面活性剤の使用量を増やす方法が考えられるものの、その場合、洗剤組成物粒子同士がくっつき合ってダマが発生しやすい問題がある。
特許文献２に記載された技術は、洗剤原料を順次混ぜ合わせているのみであるため、界面活性剤濃度の低い洗剤組成物を製造する場合、発塵抑制が不充分であり、流動性についても満足できるものではない。
特許文献３に記載された技術は、粒子（Ｉ）と粒子（ＩＩ）とを単に混ぜているため、界面活性剤濃度が低くなるのに伴って発塵しやすい。【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、界面活性剤が低濃度であっても、発塵しにくく、かつ、流動性に優れる粒状洗剤組成物及びその製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは鋭意検討した結果、上記課題を解決するために以下の手段を提供する。
すなわち、本発明の粒状洗剤組成物は、界面活性剤とアルカリ剤とを含有する洗剤粒子が、水不溶性無機化合物と有機キレート剤とバインダーで被覆されていることを特徴とする。
本発明の粒状洗剤組成物においては、前記有機キレート剤がメチルグリシン二酢酸、及びその塩から選択される少なくとも１種の有機キレート剤であることが好ましい。
また、本発明の粒状洗剤組成物においては、前記水不溶性無機化合物がゼオライトであることが好ましい。【０００８】
また、本発明の粒状洗剤組成物においては、前記界面活性剤が、アニオン界面活性剤、及びノニオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも一種の界面活性剤であることが好ましい。【０００９】
本発明の粒状洗剤組成物においては、前記アルカリ剤が、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、及び炭酸水素ナトリウムからなる群から選択される少なくとも一種のアルカリ剤であることが好ましい。【００１０】
本発明の粒状洗剤組成物においては、前記バインダーが、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルであることが好ましい。【００１１】
また、本発明の粒状洗剤組成物の製造方法は、前記本発明の粒状洗剤組成物の製造方法であって、界面活性剤とアルカリ剤とを含有する洗剤粒子を、水不溶性無機化合物と有機キレート剤とバインダーで被覆することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、界面活性剤が低濃度であっても、発塵しにくく、かつ、流動性に優れる粒状洗剤組成物及びその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
（粒状洗剤組成物）
本発明の粒状洗剤組成物は、界面活性剤とアルカリ剤とを含有する洗剤粒子が、水不溶性無機化合物と有機キレート剤とバインダー（以下これらの３成分をまとめて「被覆用成分」という。）で被覆されているものである。
ここでいう「被覆」とは、洗剤粒子の表面全体が被覆用成分で覆われた状態（被覆率１００％）のみならず、洗剤粒子の表面積の５０％以上が覆われた状態を含むものである。
前記被覆率は、粒状洗剤組成物の粒子を電子顕微鏡等で観察した際、前記洗剤粒子の表面積に対する前記被覆用成分が付着している面積の割合をいう。
本発明の粒状洗剤組成物は、たとえば、前記洗剤粒子を、水不溶性無機化合物と有機キレート剤とバインダーとの３成分混合物で被覆し、３成分が洗剤粒子表面に混在したものでもよく、水不溶性無機化合物と有機キレート剤とバインダーをそれぞれ単独で任意に順次被覆し、被覆用成分が洗剤粒子表面に積層したものでもよく、水不溶性無機化合物と有機キレート剤とバインダーの内の任意の２成分混合物と残りの１成分とに分けて被覆し、２成分混合物と残りの１成分とが洗剤粒子表面に積層したものでもよい。なかでも、３成分が洗剤粒子表面に混在したもの、２成分混合物と残りの１成分（前記残りの１成分は、好ましくは有機キレート剤）とが洗剤粒子表面に積層したものが好ましい。
【００１４】
粒状洗剤組成物の平均粒子径は２００〜１５００μｍが好ましく、３００〜１０００μｍがより好ましい。平均粒子径が下限値以上であると、微粉末の発生が抑制され、一方、上限値以下であると、水への溶解性が向上する。
【００１５】
本発明において、「平均粒子径」は、目開き１６８０μｍ、１４１０μｍ、１１９０μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５０μｍ、２５０μｍ、１４９μｍの９段の篩と受け皿を用いて分級操作を行うことにより求まる値である。
前記分級操作は、前記９段の篩を、受け皿に、目開きの小さな篩から目開きの大きな篩の順に積み重ね、最上部の目開き１６８０μｍの篩の上から、１００ｇ／回の測定サンプルを入れ、蓋をしてロータップ型篩振盪機（飯田製作所社製、タッピング：１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、１０分間振動させた後、それぞれの篩及び受け皿上に残留したサンプルを篩目ごとに回収して、サンプルの質量を測定する。
受け皿と各篩との質量頻度を積算していくと、積算の質量頻度が、５０％以上となる最初の篩の目開きをａμｍとし、ａμｍよりも一段大きい篩の目開きをｂμｍとし、受け皿からａμｍの篩までの質量頻度の積算をｃ％、またａμｍの篩上の質量頻度をｄ％として、下記数式より平均粒子径（質量５０％径）を求めることができる。
【００１６】
【数１】
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【００１７】
粒状洗剤組成物の嵩密度は、洗剤粒子の嵩密度を勘案して決定することができ、例えば５００〜１２００ｇ／Ｌが好ましく、より好ましくは６００〜１１００ｇ／Ｌである。嵩密度が下限値以上であれば、粒状洗剤組成物の保管時に必要なスペース（保管場所）をより少なくでき、有利となる。一方、上限値以下であれば、粒状洗剤組成物の水への溶解性が良好となる。
本発明において、嵩密度は、ＪＩＳ  Ｋ３３６２−１９９８に準じた方法により測定される値を示す（以下同じ）。
【００１８】
＜洗剤粒子＞
洗剤粒子は、界面活性剤とアルカリ剤とを含有する。
洗剤粒子の平均粒子径は２００〜１０００μｍが好ましく、３００〜５００μｍがより好ましい。平均粒子径が下限値以上であれば、微粉末の発生が抑制され、一方、上限値以下であれば、水への溶解性が向上する。
ここでの平均粒子径は、上述した分級操作を行うことにより求まる値である。
【００１９】
洗剤粒子の嵩密度は５００〜１２００ｇ／Ｌが好ましく、８００〜１０００ｇ／Ｌがより好ましい。洗剤粒子の嵩密度が下限値以上であれば、粒状洗剤組成物の保管時に必要なスペース（保管場所）をより少なくでき、有利となる。一方、上限値以下であれば、粒状洗剤組成物の水への溶解性が良好となる。
【００２０】
≪界面活性剤≫
界面活性剤は、従来、衣料用等の洗浄剤組成物に使用されているものであれば、特に限定されず、各種のものを使用することができる。
界面活性剤としては、たとえば、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。
【００２１】
・アニオン界面活性剤
アニオン界面活性剤は、たとえば以下に示すものが挙げられる。
炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）。
炭素数１０〜２０のアルキル硫酸塩又はアルケニル硫酸塩（ＡＳ）。
炭素数８〜１８のアルキル基を有する直鎖状又は分岐鎖状のアルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ、ＡＢＳ）。
炭素数１０〜２０のアルカンスルホン酸塩（ＳＡＳ）。
炭素数１０〜２０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基を有し、平均付加モル数が１０モル以下のエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド又はこれらの混合物を付加した、アルキルエーテル硫酸塩又はアルケニルエーテル硫酸塩（ＡＥＳ）。
炭素数１０〜２０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基を有し、平均付加モル数が１０モル以下のエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド又はこれらの混合物を付加した、アルキルエーテルカルボン酸塩又はアルケニルエーテルカルボン酸塩。
炭素数１０〜２０のアルキルグリセリルエーテルスルホン酸等のアルキル多価アルコールエーテル硫酸塩。
炭素数１０〜２０の高級脂肪酸塩（石鹸）。
α−スルホ脂肪酸塩又はそのエステル塩。好ましくは、炭素数８〜２０（より好ましくは１２〜１８）の飽和若しくは不飽和のα−スルホ脂肪酸塩又はそのエステル塩（より好ましくは、メチルエステル塩（ＭＥＳ）、エチルエステル塩若しくはプロピルエステル塩）。
【００２２】
・ノニオン界面活性剤
ノニオン界面活性剤は、たとえば以下に示すものが挙げられる。
炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪族アルコールに、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを平均３〜３０モル、好ましくは平均５〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル、又はポリオキシアルキレンアルケニルエーテル（アルコールアルコキシレート）。この中では、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルケニルエーテルが好適である。
ここで使用される脂肪族アルコールとしては、第１級アルコール、第２級アルコールが挙げられる。脂肪族アルコールのアルキル基は、分岐鎖を有していてもよい。脂肪族アルコールとしては、第１級アルコールが好ましい。
【００２３】
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルフェニルエーテル。
【００２４】
長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間に、アルキレンオキサイドが付加した、たとえば下記一般式（ＶＩ）で表される脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート。
Ｒ１ＣＯ−［ＯＲ２］ｎ’−ＯＲ３    ・・・（ＶＩ）
［式（ＶＩ）中、Ｒ１ＣＯは、炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪酸残基を示し；ＯＲ２は、炭素数２〜４、好ましくは２〜３のアルキレンオキサイド（たとえば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等）の付加単位を示し；ｎ’はアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示し、好ましくは３〜３０、より好ましくは５〜２０の数である。Ｒ３は炭素数１〜３の置換基を有していてもよい低級（炭素数１〜４の）アルキル基を示す。］
【００２５】
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、グリセリン脂肪酸エステル。
【００２６】
上記のなかでも、ノニオン界面活性剤としては、融点が５℃〜５０℃であることが好ましく、より好ましくは１０℃〜４０℃であり、かつ、ＨＬＢが７〜１６であることが好ましく、より好ましくは８〜１４である。
ここでの融点は、ＪＩＳ  Ｋ００６４−１９９２「化学製品の融点及び溶融範囲測定方法」に記載されている融点測定法によって測定された値である。
ＨＬＢは、Ｇｒｉｆｆｉｎの方法により求められた値である（吉田、進藤、大垣、山中共編、「新版界面活性剤ハンドブック」、工業図書株式会社、１９９１年、第２３４頁参照）。
かかるノニオン界面活性剤の具体例としては、融点が５０℃以下であり、かつ、ＨＬＢが７〜１６である、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルケニルエーテル、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキサイドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシレート、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシプロポキシレート等が挙げられる。
【００２７】
・カチオン界面活性剤
カチオン界面活性剤は、たとえば、長鎖（好ましくは炭素数８以上）炭化水素基を１〜３個有するモノ、ジ、又はトリアルキルカチオンを用いることができる。特に、分子中に１〜２個のエステル基と、１〜２個の長鎖炭化水素基とを含むカチオン界面活性剤が好ましい。
カチオン界面活性剤の具体例としては、炭素数８〜２２の長鎖アルキル基若しくはアルケニル基を１つ含むモノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、炭素数８〜２２の長鎖アルキル基若しくはアルケニル基を２つ含むジ長鎖アルキルジメチルアンモニウムクロライド、炭素数８〜２２の長鎖アルキル基若しくはアルケニル基を３つ含むトリ長鎖アルキルメチルアンモニウムクロライド、炭素数８〜２２の長鎖アルキル基若しくはアルケニル基を１つ含むＮ−アシルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアンモニウムクロライド、炭素数８〜２２の長鎖アルキル基若しくはアルケニル基を２つ含むＮ，Ｎ−ジアシルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド等を用いることができる。
【００２８】
・両性界面活性剤
両性界面活性剤は、長鎖（好ましくは炭素数８以上）炭化水素基を１個又は２個有するスルホベタイン、カルボキシベタインを用いることができる。
前記長鎖炭化水素基は、エステル基、アミド基又はエーテル基を含んでいてもよい。また、長鎖炭化水素基は、１鎖型であってもよく、２鎖型であってもよい。また、長鎖炭化水素基における飽和型／不飽和型の割合、炭素鎖長の分布、不飽和基のシス体／トランス体の比率などは、特に限定されるものではない。また、長鎖炭化水素基は、前述のカチオン界面活性剤の製造原料である脂肪酸あるいは脂肪酸メチルエステルから誘導されるものであってもよい。
両性界面活性剤の具体例としては、Ｎ，Ｎ−ジアシルオキシエチル−Ｎ−メチルアンモニオエチルサルフェート、Ｎ，Ｎ−ジアシルオキシエチル−Ｎ−メチルアンモニオエチルカルボキシレートなどのベタイン類；Ｎ−アシルオキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニオベタイン類、Ｎ−アシルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニオベタイン類、Ｎ−アシルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ’−β−ヒドロキシプロピルアンモニオベタイン等が挙げられる。
上記両性界面活性剤には、その窒素原子が４級化されてない化合物、原料であるアルカノールアミン、その中和物、又はその４級化物などのアミノベタインが含まれていてもよい。
【００２９】
界面活性剤における塩の形態は、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属の塩；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属の塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩；アンモニウム塩が挙げられ、これらが混在していてもよい。なかでも、アルカリ金属の塩が好ましい。
【００３０】
界面活性剤は、１種を単独で、又は２種以上を併用することができる。
上記のなかでも、界面活性剤は、洗浄性能が向上することから、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤が好ましく、アニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤とを併用することがより好ましい。
洗剤粒子中の界面活性剤の含有量は、３０質量％未満であることが好ましく、５〜２８質量％であることがより好ましく、１０〜２５質量％であることが特に好ましい。
洗剤粒子中の界面活性剤の含有量が３０質量％未満であれば、粒状洗剤組成物全体に対する界面活性剤濃度が低くなり、本発明の技術的意義が高くなる。一方、界面活性剤の含有量が下限値以上であると、良好な洗浄効果が得られやすくなる。
【００３１】
≪アルカリ剤≫
アルカリ剤は、従来、衣料用等の洗浄剤組成物に使用されているものであれば、特に限定されず、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸塩；重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム等の重炭酸塩；炭酸カリウムナトリウム等の複塩；珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等の珪酸塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンなどが挙げられる。
アルカリ剤は、１種を単独で、又は２種以上を併用することができる。
上記のなかでも、アルカリ剤としては、炭酸塩を用いることが好ましい。
洗剤粒子中のアルカリ剤の含有量は、１５〜６０質量％であることが好ましく、２５〜５０質量％であることがより好ましい。
アルカリ剤の含有量が下限値以上であると、洗浄効果が向上する。一方、上限値以下であると、粒状洗剤組成物の水に対する溶解性が向上する。
【００３２】
≪その他成分≫
洗剤粒子は、前記の界面活性剤、アルカリ剤以外のその他成分を必要に応じて含有してもよい。
その他成分としては、衣料用等の洗浄剤組成物に通常使用されているものが挙げられ、有機ビルダー、無機ビルダーなどが挙げられる。
【００３３】
・有機ビルダー
有機ビルダーは、従来、衣料用等の洗浄剤組成物に使用されているものであれば、特に限定されず、たとえば、ニトリロトリ酢酸塩、エチレンジアミンテトラ酢酸塩、β−アラニンジ酢酸塩、アスパラギン酸ジ酢酸塩、メチルグリシンジ酢酸塩、イミノジコハク酸塩等のアミノカルボン酸塩；セリンジ酢酸塩、ヒドロキシイミノジコハク酸塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩、ジヒドロキシエチルグリシン塩等のヒドロキシアミノカルボン酸塩；ヒドロキシ酢酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩等のヒドロキシカルボン酸塩；ピロメリット酸塩、ベンゾポリカルボン酸塩、シクロペンタンテトラカルボン酸塩等のシクロカルボン酸塩；カルボキシメチルタルトロネート、カルボキシメチルオキシサクシネート、オキシジサクシネート、酒石酸モノ又はジサクシネート等のエーテルカルボン酸塩；ポリアクリル酸塩、アクリル酸−アリルアルコール共重合体の塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体の塩、ポリグリオキシル酸等のポリアセタールカルボン酸の塩；ヒドロキシアクリル酸重合体、多糖類−アクリル酸共重合体等のアクリル酸重合体又は共重合体の塩；マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、テトラメチレン１，２−ジカルボン酸、コハク酸、アスパラギン酸等の重合体又は共重合体の塩；デンプン、セルロース、アミロース、ペクチン等の多糖類酸化物、カルボキシメチルセルロース等の多糖類誘導体等が挙げられる。
有機ビルダーは、１種を単独で、又は２種以上を併用することができる。
洗剤粒子中の有機ビルダーの含有量は、０．１〜１０質量％であることが好ましく、１〜５質量％であることがより好ましい。
有機ビルダーの含有量が下限値以上であると、洗浄効果が向上する。一方、上限値以下であると、洗剤粒子の固結防止が容易となる。
【００３４】
・無機ビルダー
無機ビルダーは、従来、衣料用等の洗浄剤組成物に使用されているものであれば、特に限定されず、結晶性アルミノ珪酸塩（Ａ型ゼオライト、Ｐ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト等）、非晶質アルミノ珪酸塩；オルソリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、メタリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、フィチン酸塩等のリン酸塩；結晶性珪酸塩、炭酸塩と非晶質アルカリ金属珪酸塩との複合体などが挙げられる。
無機ビルダーは、１種を単独で、又は２種以上を併用することができる。
上記のなかでも、無機ビルダーとしては、結晶性アルミノ珪酸塩を用いることが好ましい。
洗剤粒子中の無機ビルダーの含有量は、１０〜４５質量％であることが好ましく、１０〜３０質量％であることがより好ましい。
無機ビルダーの含有量が下限値以上であると、洗浄効果が向上する。また、洗剤原料を混合する際の流動性が良くなる。一方、上限値以下であると、洗剤粒子の固結防止が容易となり、粒状洗剤組成物の嵩密度を高く制御できる。
【００３５】
・硫酸亜鉛
本発明の粒状洗剤組成物においては、過炭酸塩等（例えば過炭酸ナトリウム等）の漂白剤、前記漂白剤及びドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸塩等の有機過酸前駆体を使用した場合の除菌性能の点から、前記洗剤粒子が硫酸亜鉛を含有することが好ましい。そのなかでも、粒状洗剤組成物を水に溶解した際に洗剤粒子のゲル化・凝集が起きにくいことから、硫酸亜鉛水和物が特に好ましい。
硫酸亜鉛水和物における水分子の数は、粒状洗剤組成物を水に溶解した際に洗剤粒子のゲル化・凝集がより起きにくくなり、また、入手が容易でもあることから、１〜７が好ましく、原料として取扱いやすいことから、１が特に好ましい。
硫酸亜鉛は、１種を単独で、又は２種以上を併用することができる。
洗剤粒子中の硫酸亜鉛の含有量は、０．０１〜３質量％であることが好ましく、０．０２〜０．８質量％であることがより好ましく、０．２〜０．６質量％であることがさらに好ましい。
硫酸亜鉛の含有量が下限値以上であることにより、粒状洗剤組成物を水に溶解した際、洗剤粒子のゲル化・凝集がより起きにくくなり、粒状洗剤組成物の水に対する溶解性が向上する。一方、上限値以下であれば、配合効果が充分に得られる。
【００３６】
洗剤粒子は、上述した成分以外にも、その他成分として、還元剤、粒子強度保持剤（硫酸ナトリウム等の硫酸塩、珪酸塩など）、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酵素剤、漂白剤、漂白活性化剤（有機過酸前駆体など）、漂白活性化触媒、柔軟化剤、再汚染（沈着）防止剤、泡コントロール剤、香料、表面改質剤、吸油剤、粉砕助剤などを含有してもよい。
【００３７】
粒状洗剤組成物中の洗剤粒子の含有量は、８０質量％〜９９質量％が好ましく、８５質量％〜９８質量％がより好ましく、９０〜９８質量％が特に好ましい。上記範囲内であれば、被覆用成分とのバランスがとれ、充分な洗浄力が発揮できる。
【００３８】
＜被覆用成分＞
本発明の粒状洗剤組成物において、前記の洗剤粒子は、水不溶性無機化合物と有機キレート剤とバインダー（被覆用成分）で被覆されている。
【００３９】
≪水不溶性無機化合物≫
本発明において、「水溶性」と「水不溶性」との分類は、化学便覧基礎編ＩＩ（改訂２版、７７７〜７９１頁、丸善、１９７５年）において溶解度積で表されるものを水不溶性とする。また、簡易判別法として、熱水（８５℃以上）１００ｍＬに無機化合物５ｇを添加した際、その一部又は全部が残渣として残るものを水不溶性無機化合物とする。
【００４０】
水不溶性無機化合物としては、炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、アルミノ珪酸塩などが挙げられる。
アルミノ珪酸塩としては、結晶性、無定形（非晶質）のいずれのものも用いることができ、カチオン交換能の点から結晶性アルミノ珪酸塩が好ましい。
結晶性アルミノ珪酸塩としては、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、Ｐ型の各ゼオライト等が好適に配合できる。結晶性アルミノ珪酸塩の平均一次粒子径は０．１〜１０μｍが好ましい。
結晶性アルミノ珪酸塩の市販品としては、東営市海星化工有限公司（ＨＡＩＸＩＮＧ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ  ＣＯ．，ＬＴＤ．ＯＦ  ＤＯＮＧＹＩＮＧ  ＣＩＴＹ）製のＺＥＯＬＩＴＥ  ４Ａ（商品名）；福建日盛化工有限公司（ＦＵＪＩＡＮ  ＲＩＳＨＥＮＧ  Ｃ．Ｌ．，ＬＴＤ．）製の４Ａ  ＺＥＯＬＩＴＥ（商品名）；山西楡次昶力高科有限公司（Ｓｈａｎｘｉ  Ｙｕｃｈｉ  Ｃｈａｎｇｌｉ  Ｈｉｇｈ−Ｔｅｃｈ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）製の４Ａ−Ｚｅｏｌｉｔｅ（商品名）；中国アルミニウム業股▲分▼有限公司（ＡＬＵＭＩＮＵＭ  ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ  ＯＦ  ＣＨＩＮＡ．，ＬＴＤ．）製の４Ａ  ＺＥＯＬＩＴＥ（商品名）；氾盈化学（Ｈｕｉｙｉｎｇ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｃｏ．，ＬＴＤ．）製の４Ａ  Ｚｅｏｌｉｔｅ；タイシリケートケミカル（Ｔｈａｉ  Ｓｉｌｉｃａｔｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）製のＺｅｏｌｉｔｅ  ４ＡＴｙｐｅ（商品名）；コスモ社（ＣＯＳＭＯ  ＦＩＮＥ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ  ＣＯ．，ＬＴＤ．）製のＣＯＬＩＴＥ−Ｐ（商品名）；ＰＱケミカル（ＰＱ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｌｉｍｉｔｅｄ）製のＶＡＬＦＯＲ  １００  Ｚｅｏｌｉｔｅ  ＮａＡ；水澤化学工業株式会社製のシルトンＢ（商品名）等が好適なものとして挙げられる。
【００４１】
水不溶性無機化合物は、１種を単独で、又は２種以上を併用することができる。
上記のなかでも、水不溶性無機化合物としては、粒状洗剤組成物の流動性が良好なことから、アルミノ珪酸塩が好ましく、ゼオライトが特に好ましい。
粒状洗剤組成物中、被覆用成分としての水不溶性無機化合物の含有量は、０．１〜５質量％が好ましく、０．３〜４質量％がより好ましく、１〜３質量％が特に好ましい。
水不溶性無機化合物の含有量が下限値以上であれば、粒状洗剤組成物の流動性が向上し、一方、上限値以下であれば、他の被覆用成分とのバランスがとれ、発塵抑制と流動性向上の効果が共に得られやすくなる。
【００４２】
≪有機キレート剤≫
有機キレート剤としては、特に限定されず、アミノカルボン酸又はその塩、ヒドロキシアミノカルボン酸又はその塩、ポリカルボン酸系高分子化合物などが挙げられる。
【００４３】
・アミノカルボン酸もしくはヒドロキシアミノカルボン酸又はそれらの塩
アミノカルボン酸もしくはヒドロキシアミノカルボン酸又はそれらの塩の具体例としては、エチレンジアミンテトラ酢酸又はその塩、β−アラニン二酢酸又はその塩、下記の一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表される化合物などが挙げられる。
【００４４】
【化１】
2012043699.tif 000003
［式（Ｉ）中、Ｘは水素原子、アルカリ金属原子又はアルカリ土類金属原子を表す。ｐは１又は２の整数を表す。式（ＩＩ）中、Ｘ１〜Ｘ４は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子又はカチオン性アンモニウム基を表す。Ｒは水素原子又は水酸基を表し、Ｑは水素原子又はアルキル基を表し、ｎ１は０又は１の整数を表す。式（ＩＩＩ）中、Ｙはアルキル基、水酸基又は水素原子を表す。Ｘ５〜Ｘ７は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子又はカチオン性アンモニウム基を表す。ｎ２は０〜５の整数を表す。］
【００４５】
・・前記一般式（Ｉ）で表される化合物
前記式（Ｉ）中、Ｘにおけるアルカリ金属原子としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。
Ｘにおけるアルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシウム等が挙げられる。たとえばカルシウム（Ｃａ）の場合、式（Ｉ）中の「−（ＣＯＯＸ）ｐ」は「−（ＣＯＯＣａ１／２）ｐ」と表される。
なかでも、Ｘは、水素原子であることが好ましい。
【００４６】
前記式（Ｉ）中、ｐは、１又は２の整数を表し、１であることが好ましい。
ｐが２の場合、複数のＸは、互いに、同一であっても異なっていてもよい。
ｐが１のとき、「−ＣＯＯＸ」基のピリジン環への結合位置は、窒素原子に対してα位であることが好ましい。ｐが２のときも、少なくとも１つの「−ＣＯＯＸ」基は、α位に結合していることが好ましい。残りの「−ＣＯＯＸ」基は、β位又はγ位のいずれに結合していてもよい。
【００４７】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物のなかで好適なものとしては、発塵抑制の効果が高いことから、下記化学式（１）で表される化合物（２−ピリジンカルボン酸）若しくはその塩、又は下記化学式（２）で表される化合物（２，６−ピリジンジカルボン酸（ジピコリン酸））若しくはその塩が挙げられる。
【００４８】
【化２】
2012043699.tif 000004
【００４９】
・・前記一般式（ＩＩ）で表される化合物
前記式（ＩＩ）中、Ｘ１〜Ｘ４におけるアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子としては、前記式（Ｉ）中のＸにおけるアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子とそれぞれ同じものが挙げられる。
なお、Ｘ１〜Ｘ４のいずれかがアルカリ土類金属原子である場合、たとえばＸ１がカルシウム（Ｃａ）の場合、式（ＩＩ）中の「−ＣＯＯＸ１」は「−ＣＯＯＣａ１／２」と表される。
カチオン性アンモニウム基としては、たとえば、「（Ｒ１１）（Ｒ１２）（Ｒ１３）（Ｒ１４）Ｎ＋」（ただし、Ｒ１１〜Ｒ１４は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、又はフェニル基である。）等が挙げられる。
上記のなかでも、Ｘ１〜Ｘ４は、いずれもアルカリ金属原子であることが好ましく、ナトリウム又はカリウムであることがより好ましい。
Ｘ１〜Ｘ４は、互いに、同一であっても異なっていてもよい。
【００５０】
前記式（ＩＩ）中、Ｒは、水素原子又は水酸基を表し、水酸基であることが好ましい。
Ｑにおけるアルキル基としては、炭素数１〜４であることが好ましく、炭素数１〜３であることがより好ましい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基等が挙げられる。
ｎ１は、０又は１の整数を表し、１であることが好ましい。
【００５１】
前記一般式（ＩＩ）で表される化合物のなかで好適なものとしては、発塵抑制の効果が高いことから、下記化学式（３）で表される化合物（２，２’−イミノジコハク酸）若しくはその塩、又は下記化学式（４）で表される化合物（３−ヒドロキシ−２，２’−イミノジコハク酸）若しくはその塩が挙げられる。
【００５２】
【化３】
2012043699.tif 000005
【００５３】
・・前記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物
前記式（ＩＩＩ）中、Ｙにおけるアルキル基としては、炭素数１〜４であることが好ましく、炭素数１〜３であることがより好ましい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基等が挙げられる。
【００５４】
前記式（ＩＩＩ）中、Ｘ５〜Ｘ７におけるアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子およびカチオン性アンモニウム基としては、前記式（ＩＩ）中のＸ１〜Ｘ４におけるアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子およびカチオン性アンモニウム基といずれも同じものが挙げられる。
なお、Ｘ５〜Ｘ７のいずれかがアルカリ土類金属原子である場合、たとえばＸ５がカルシウム（Ｃａ）の場合、式（ＩＩＩ）中の「−ＣＯＯＸ５」は「−ＣＯＯＣａ１／２」と表される。
上記のなかでも、Ｘ５〜Ｘ７は、いずれもアルカリ金属原子であることが好ましく、ナトリウム又はカリウムであることがより好ましい。
Ｘ５〜Ｘ７は、互いに、同一であっても異なっていてもよい。
【００５５】
ｎ２は、０〜５の整数を表し、０〜２であることが好ましい。
【００５６】
前記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物のなかで好適なものとしては、発塵抑制の効果が高いことから、下記化学式（５）で表される化合物（ニトリロトリ酢酸）、下記化学式（６）で表される化合物（メチルグリシン二酢酸）、下記化学式（７）で表される化合物（セリン二酢酸）又はそれらの塩が挙げられる。なかでも、メチルグリシン二酢酸又はその塩（ＭＧＤＡ）がより好ましい。
【００５７】
【化４】
2012043699.tif 000006
【００５８】
前記一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表される化合物を洗剤粒子に被覆すると、前記化合物は、末端基の「−ＣＯＯＸ」の一部又は全部が「−ＣＯＯ−」となり、洗剤粒子表層に吸着する、と考えられる。
【００５９】
・ポリカルボン酸系高分子化合物
ここで「ポリカルボン酸系高分子化合物」とは、カルボキシ基を含む構成単位（繰返し単位）を有する重合物を意味し、好ましくは重量平均分子量が１０００以上の重合物をいう。
前記ポリカルボン酸系高分子化合物の重量平均分子量は、１０００以上であることが好ましく、１５００〜２０００００の範囲がより好ましく、２０００〜６００００の範囲がさらに好ましい。ポリカルボン酸系高分子化合物の重量平均分子量が１０００以上、特に１５００以上であると、洗剤粒子表層に充分に吸着できて特に発塵抑制の効果が向上し、２０００００以下であると、洗剤粒子表層への吸着性が向上する。
なお、本明細書において、「重量平均分子量」とは、標準物質をポリエチレングリコール（ＰＥＧ）としてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で分析を行った値を示す。
【００６０】
ポリカルボン酸系高分子化合物のなかで好適なものとしては、炭化水素基を有する主鎖に、カルボキシ基又はカルボキシ基を含有する側鎖を導入したものが挙げられる。
たとえば、下記の一般式（ＩＶ）で表される構成単位を有するものが好ましく挙げられる。
【００６１】
【化５】
2012043699.tif 000007
［式（ＩＶ）中、Ｚは水素原子、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、又は下記一般式（Ｖ）で表される基を表す。複数のＺは同一であってもよく、異なっていてもよい。ただし、複数のＺのうち、少なくとも一つは下記一般式（Ｖ）で表される基であって、ＷがＣＯＯＭ’である。］
【００６２】
【化６】
2012043699.tif 000008
［式（Ｖ）中、Ｗはアミノ基又はＣＯＯＭ’（Ｍ’は水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アルカノールアミン、又はＮＨ４である）を表す。ｑは０〜２の整数を表す。］
【００６３】
前記式（ＩＶ）中、Ｚにおけるアルキル基としては、炭素数１〜４であることが好ましく、炭素数１〜３であることがより好ましい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基等が挙げられる。
前記式（Ｖ）中、Ｗにおけるアミノ基としては、−ＮＲ１Ｒ２（ただし、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基である）等が好ましく挙げられる。
Ｍ’におけるアルカリ金属原子としては、ナトリウム、カリウムが好ましい。アルカリ土類金属原子としては、カルシウム、マグネシウムが好ましい。アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンが好ましい。
なかでも、Ｍ’としては、アルカリ金属原子が好ましく、ナトリウムが特に好ましい。
また、Ｍ’が２つ以上ある場合、複数のＭ’は、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。
ｑは、０〜２の整数を表し、０が好ましい。
【００６４】
ポリカルボン酸系高分子化合物は、同一の構成単位の繰り返しからなる重合体であってもよく、複数種の構成単位の繰り返しからなる共重合体であってもよい。複数種の構成単位の繰り返しからなる共重合体である場合、その共重合体は、ランダム共重合体であってもよく、ブロック共重合体であってもよい。
ポリカルボン酸系高分子化合物の具体例としては、たとえばポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸、ポリヒドロキシアクリル酸、ポリフマル酸、ポリアセタールカルボン酸、アクリル酸とマレイン酸との共重合体（アクリル酸−マレイン酸共重合体）、アクリル酸とアクリル酸アミドとの共重合体（アクリル酸−アクリル酸アミド共重合体）、又はこれらの塩が挙げられる。
上記の中でも、ポリカルボン酸系高分子化合物としては、発塵抑制の効果が高いことから、アクリル酸モノマーに由来する構成単位を有するものが好ましく、アクリル酸ホモポリマー、アクリル酸コポリマー、又はこれらの塩がより好ましく、アクリル酸−マレイン酸共重合体又はその塩が特に好ましい。
【００６５】
有機キレート剤は、１種を単独で、又は２種以上を併用することができる。
上記のなかでも、有機キレート剤としては、発塵抑制の効果が特に高いことから、アミノカルボン酸もしくはヒドロキシアミノカルボン酸又はそれらの塩が好ましく、前記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物がより好ましく、メチルグリシン二酢酸又はその塩（ＭＧＤＡ）が特に好ましい。
粒状洗剤組成物中、被覆用成分としての有機キレート剤の含有量は、０．１〜５質量％が好ましく、０．２〜３質量％がより好ましく、０．３〜１質量％が特に好ましい。
有機キレート剤の含有量が下限値以上であれば、粒状洗剤組成物の発塵抑制の効果が向上し、一方、上限値以下であれば、他の被覆用成分とのバランスがとれ、発塵抑制と流動性向上の効果が共に得られやすくなる。
【００６６】
≪バインダー≫
バインダーとしては、融点１０℃以上のアルキレンオキサイド付加重合物が好適なものとして挙げられ、融点１０〜４０℃のアルキレンオキサイド付加重合物がより好ましく挙げられる。バインダーの融点が下限値以上であると、原液又は溶液としても容易に用いることができ、洗剤粒子に噴霧等の方法で被覆しやすい。
バインダーとして具体的には、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレンポリエチレングリコール（ＰＰＥＧ）等のグリコール；ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等のノニオン界面活性剤；飽和脂肪酸又はその塩、高級アルコールなどが挙げられる。
【００６７】
ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレンポリエチレングリコール（ＰＰＥＧ）としては、平均分子量１００〜１０００００のものが好ましく、平均分子量５００〜１００００のものがより好ましく、平均分子量６００〜６０００のものがさらに好ましい。
ここでいうＰＥＧ又はＰＰＥＧの平均分子量は、化粧品原料基準（第２版注解）に記載された平均分子量を示す。
【００６８】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、アルキル基の炭素数１２〜２０が好ましく、炭素数１２〜１６がより好ましい。
付加されているアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド（ＥＯ）、プロピレンオキサイド（ＰＯ）、ブチレンオキサイド（ＢＯ）が好ましい。
付加されているアルキレンオキサイドの付加モル数としては３〜３０が好ましく、５〜２０がより好ましい。
【００６９】
飽和脂肪酸又はその塩としては、炭素数８〜２４が好ましく、炭素数１２〜２０がより好ましく、炭素数１４〜２０がさらに好ましく、炭素数１４〜１８が特に好ましい。炭素数８以上であると、製造性が良好であり、一方、炭素数２４以下であると、粒状洗剤組成物中の水への溶解性が向上する。
飽和脂肪酸として具体的には、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸が挙げられ、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸が好ましい。
塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩；モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩；アンモニウム塩などが挙げられ、アルカリ土類金属塩が好ましく、カルシウム塩が特に好ましい。
【００７０】
高級アルコールとしては、炭素数８〜２４の高級アルコールが好ましく、炭素数１２〜２０の高級アルコールがより好ましく、炭素数１４〜２０の高級アルコールがさらに好ましく、炭素数１４〜１８の高級アルコールが特に好ましい。炭素数８以上であると、製造性が良好であり、一方、炭素数２４以下であると、粒状洗剤組成物中の水への溶解性が向上する。
高級アルコールのなかでも、１級の高級アルコールが好ましい。具体的には、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、ステアリルアルコールが好ましく、ミリスチルアルコール、ステアリルアルコールがより好ましい。
【００７１】
バインダーは、１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
上記のなかでも、バインダーとしては、粒状洗剤組成物の発塵抑制の効果に優れることから、ノニオン界面活性剤が好ましく、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが特に好ましい。
粒状洗剤組成物中、被覆用成分としてのバインダーの含有量は、０．１〜３質量％が好ましく、０．２〜２質量％がより好ましく、０．３〜１質量％が特に好ましい。
バインダーの含有量が下限値以上であれば、粒状洗剤組成物の発塵抑制の効果が向上し、一方、上限値以下であれば、他の被覆用成分とのバランスがとれ、発塵抑制と流動性向上の効果が共に得られやすくなる。
【００７２】
粒状洗剤組成物中、被覆用成分としての水不溶性無機化合物と有機キレート剤との混合比率は、質量比で、水不溶性無機化合物／有機キレート剤＝０．４〜２０であることが好ましく、３〜１０であることがより好ましい。この質量比の上限値以下であると、発塵抑制の効果が得られやすくなる。一方、この質量比の下限値以上であると、流動性が向上する。
粒状洗剤組成物中、被覆用成分としての水不溶性無機化合物とバインダーとの混合比率は、質量比で、水不溶性無機化合物／バインダー＝１〜１０であることが好ましく、４〜７であることがより好ましい。この質量比の上限値以下であると、発塵抑制の効果が得られやすくなる。一方、この質量比の下限値以上であると、洗剤組成物粒子同士がくっつき合って生じるダマが発生しにくくなる。
粒状洗剤組成物中、被覆用成分としての有機キレート剤とバインダーとの混合比率は、質量比で、有機キレート剤／バインダー＝０．２〜１０であることが好ましく、０．５〜２であることがより好ましい。この質量比の上限値以下であると、長期保存に伴う洗剤組成物の固化が抑制される。一方、この質量比の下限値以上であると、混合装置に原料混合物が付着しにくくなる。
【００７３】
前記の洗剤粒子は、水不溶性無機化合物と有機キレート剤とバインダーに加えて、その他の被覆用成分でさらに被覆されていてもよい。
その他の被覆用成分としては、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸二価金属塩などを用いてもよい。
【００７４】
（粒状洗剤組成物の製造方法）
上述した本発明の粒状洗剤組成物を製造する方法としては、具体的には、界面活性剤とアルカリ剤とを含有する洗剤粒子を調製する工程（以下「洗剤粒子調製工程」という。）と、前記洗剤粒子を、水不溶性無機化合物と有機キレート剤とバインダーで被覆する工程（以下「被覆工程」という。）とを含む方法が挙げられる。
【００７５】
［洗剤粒子調製工程］
洗剤粒子調製工程では、従来公知の捏和粉砕法（捏和・押出し・粉砕）、撹拌造粒法、転動造粒法などを用いて造粒を行うことにより洗剤粒子が調製される。
なかでも、洗剤原料に加わるせん断力が大きく、洗剤原料が均一に混合されやすいことから、捏和粉砕法（捏和・押出し・粉砕）、撹拌造粒法が好ましく、捏和粉砕法がより好ましい。
具体的には、たとえば以下のようにして洗剤粒子を調製できる。
【００７６】
まず、界面活性剤とアルカリ剤とを混合して、洗剤原料の混合物を調製する。
洗剤原料の混合方法は、従来公知の方法が用いられ、たとえば、界面活性剤、アルカリ剤及びその他成分を水と共に均一に混合して洗剤スラリーを調製し、前記洗剤スラリーを噴霧乾燥する方法；界面活性剤、アルカリ剤及びその他成分を単純に混合するだけの方法が挙げられる。
界面活性剤とアルカリ剤の使用量は、所定の配合量の一部又は全部であり、所定の配合量の一部を配合する際の使用量は、全工程を通じて適宜、決定すればよい。
【００７７】
次いで、前記で得られた混合物に対して造粒を行う。
造粒法として捏和粉砕法（捏和・押出し・粉砕）を用いた場合、以下のようにして造粒を行う。
たとえば、連続式又はバッチ式のニーダー等の混練・捏和機を用いて、前記で得られた混合物に、所定の成分を配合して捏和混練を行う。
かかる所定の成分としては、ノニオン界面活性剤（ポリオキシエチレンアルキルエーテルなど）、アニオン界面活性剤（ＭＥＳなど）等の界面活性剤の一部、少量の水又はそれらの混合物などが挙げられる。
この界面活性剤は、捏和混練をより良好に行うことができることから、水分を０．１〜３０質量％含んでいるものを配合することが好ましく、１〜２０質量％含んでいるものを配合することがより好ましく、５〜１５質量％含んでいるものを配合することがさらに好ましい。
少量の水は、捏和混練をより良好に行うことができることから、前記で得られる混合物１００質量部に対して０．０１〜１０質量部の水を配合することが好ましく、０．１〜５質量部の水を配合することがより好ましく、０．５〜２質量部の水を配合することがさらに好ましい。
捏和混練の処理を行う際、その処理温度は３０〜８０℃に制御することが好ましく、４０〜７０℃に制御することがより好ましく、処理時間は２０〜９０秒間とすることが好ましく、３０〜６０秒間とすることがより好ましい。
次いで、前記捏和混練により得られた混練物を、押出し機を用いて小孔から押し出すことによりペレット状物を得る。
その後、得られたペレット状物を、フィッツミル、スピードミルなどのハンマー、カッターミルタイプの粉砕機を用いて粉砕して整粒を行うことにより洗剤粒子が製造される。
粉砕の際、ペレット状物の粉砕した粒子同士の付着が抑制されることから、粉砕助剤を用いることが好ましい。粉砕助剤としては、たとえばゼオライト、炭酸ナトリウム、シリカ誘導体、粘土鉱物が挙げられる。
【００７８】
また、造粒法として撹拌造粒法を用いた場合、前記で得られた混合物と、所定の成分とを、従来公知の回分式又は連続式の撹拌造粒機に導入して撹拌を行うことにより洗剤粒子が製造される。
撹拌造粒法における好適な造粒条件としては、下記式
フルード数（Ｆｒ）＝Ｖ／（ｒ×ｇ）０．５
で定義されるフルード数（Ｆｒ）を１〜４に制御することが好ましく、１．２〜３に制御することがより好ましい。
フルード数が下限値以上であると、圧密化が促進される。一方、フルード数が上限値以下であると、粒度分布が広くなりすぎず、好ましい。
上記式中、Ｖは撹拌羽根の先端の周速〔ｍ／ｓ〕、ｒは撹拌羽根の回転半径〔ｍ〕、ｇは重力加速度〔ｍ／ｓ２〕をそれぞれ示す。
【００７９】
［被覆工程］
被覆工程では、前記洗剤粒子調製工程で得られた洗剤粒子を、水不溶性無機化合物と有機キレート剤とバインダー（被覆用成分）で被覆することにより粒状洗剤組成物が製造される。
洗剤粒子を被覆用成分で被覆する方法としては、従来公知の方法を用いることができ、たとえば容器回転式円筒型混合機内で、洗剤粒子と被覆用成分とを転がしながら混合する方法、又は、洗剤粒子と被覆用成分とを転がしながら被覆用成分の一部（好ましくはバインダー）を噴霧しながら混合する方法などが挙げられる。
【００８０】
容器回転式円筒型混合機内の温度は１０〜５０℃とするのが好ましく、１５〜４０℃とするのがより好ましい。
容器回転式円筒型混合機内の相対湿度は５０〜１００％とするのが好ましく、７０〜９０％とするのがより好ましい。
容器回転式円筒型混合機の回転数は１０〜５０ｒｐｍとするのが好ましく、１５〜３０ｒｐｍとするのがより好ましい。
容器回転式円筒型混合機への充填率は１０〜５０容積％とするのが好ましく、２０〜４０容積％とするのがより好ましい。ここでいう「充填率」とは、回転容器の全容積に対する、洗剤原料（洗剤粒子、被覆用成分及びその他成分）が占める容積の割合をいう。
容器回転式円筒型混合機の回転時間（被覆処理時間）は０．５〜３分間とするのが好ましく、１〜２分間とするのがより好ましい。
被覆用成分の一部を噴霧する場合、その被覆用成分の液滴径は２０〜２００μｍとするのが好ましく、４０〜１５０μｍとするのがより好ましい。
容器回転式円筒型混合機における好適な混合条件としては、下記式
フルード数（Ｆｒ’）＝ＶＣ２／（Ｒ×ｇ）
で定義されるフルード数（Ｆｒ’）を０．０１〜０．８に制御することが好ましく、０．０５〜０．６に制御することがより好ましい。
フルード数が前記の好適な範囲であると、粒子が良好に混合されて被覆成分が充分に洗剤粒子に被覆されるため、好ましい。
上記式中、ＶＣは容器回転式円筒型混合機における最外周の周速〔ｍ／ｓ〕、Ｒは容器回転式円筒型混合機における最外周の回転中心からの半径〔ｍ〕、ｇは重力加速度〔ｍ／ｓ２〕をそれぞれ示す。
【００８１】
被覆用成分について、発塵抑制の効果がより高まり、噴霧するのにも好適なことから、バインダーは液体状（原液、溶液）のものを用いることが好ましい。
また、配合の際に取扱いが容易であることから、水不溶性無機化合物と有機キレート剤は、それぞれ粉末状のものをそのまま用いることが好ましく、発塵抑制の効果がより高まることから、以下に示す平均粒子径を有するものを用いることが特に好ましい。
水不溶性無機化合物の平均粒子径は１〜５０μｍであることが好ましく、２〜３０μｍであることがより好ましい。水不溶性無機化合物の平均粒子径が下限値以上であると、水不溶性無機化合物自体の微粉末が生じにくくなり、一方、上限値以下であると、洗剤粒子への被覆性が良好となって、粒状洗剤組成物の発塵抑制の効果がより高まる。
水不溶性無機化合物の平均粒子径は、上述した分級操作を行うことにより求まる値である。
有機キレート剤の平均粒子径は５０〜１５００μｍであることが好ましく、６０〜１４００μｍであることがより好ましい。有機キレート剤の平均粒子径が下限値以上であると、有機キレート剤自体の微粉末が生じにくくなり、一方、上限値以下であると、洗剤粒子への被覆性が良好となって、粒状洗剤組成物の発塵抑制の効果がより高まる。
有機キレート剤の平均粒子径は、粒度分布測定装置（ＬＤＳＡ−３４００Ａ（１７ｃｈ）、東日コンピューターアプリケーションズ株式会社製）を用いて、レーザー光散乱法により、体積基準のメジアン径として測定される値である。
【００８２】
洗剤粒子を被覆する際、被覆用成分の配合方法は、特に限定されず、たとえば、水不溶性無機化合物と有機キレート剤とバインダーとの３成分混合物として配合してもよく、水不溶性無機化合物と有機キレート剤とバインダーをそれぞれ単独で任意に順次配合してもよく、水不溶性無機化合物と有機キレート剤とバインダーを２成分混合物と残りの１成分とに分けて配合してもよい。
なかでも発塵抑制の効果がより高まることから、前記の３成分混合物として配合する方法、２成分混合物と残りの１成分とに分けて配合する方法が好ましく、そのなかでも発塵抑制の効果がさらに高まることから、３成分混合物として配合する方法がより好ましい。
【００８３】
３成分混合物として配合する方法として具体的には、水不溶性無機化合物（粉末状）と有機キレート剤（粉末状）とバインダー（粉末状）とを予め混合した混合物と、洗剤粒子とを混合する方法；洗剤粒子に、水不溶性無機化合物（粉末状）と有機キレート剤（粉末状）とを予め混合した混合物を加え、かつ、バインダー（液体状）を噴霧しながら混合する方法などが挙げられる。
【００８４】
２成分混合物と残りの１成分とに分けて配合する方法として具体的には、洗剤粒子に、水不溶性無機化合物（粉末状）とバインダー（粉末状）とを予め混合した混合物を加えて混合した後、別個に有機キレート剤（粉末状）を加えて混合する方法；洗剤粒子に、水不溶性無機化合物（粉末状）を加え、かつ、バインダー（液体状）を噴霧しながら混合した後、別個に有機キレート剤（粉末状）を加えて混合する方法などが挙げられる。
【００８５】
本発明の粒状洗剤組成物は、界面活性剤が低濃度であっても、発塵しにくく、かつ、流動性に優れたものである。かかる効果が得られる理由としては定かではないが、界面活性剤濃度が低く、アルカリ剤等の配合比率の高い洗剤粒子を、製造の際に吸湿した有機キレート剤が水不溶性無機化合物及びバインダーと相乗的に作用し合ってコーティングしているため、と考えられる。
本発明の粒状洗剤組成物及びその製造方法は、界面活性剤濃度が低く、アルカリ剤等の配合比率の高い洗剤組成物を得るのに好適な技術である。
【実施例】
【００８６】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、「％」は特に断りがない限り「質量％」を示す。【００８７】
＜平均粒子径の測定方法＞。
・ＭＧＤＡの平均粒子径
本実施例において、ＭＧＤＡの平均粒子径は、粒度分布測定装置（ＬＤＳＡ−３４００Ａ（１７ｃｈ）、東日コンピューターアプリケーションズ株式会社製）を用いて、レーザー光散乱法により、体積基準のメジアン径として測定した。【００８８】
・ＭＧＤＡ以外の平均粒子径
ＭＧＤＡ以外の平均粒子径は、上述した分級操作を行い、上記数式より平均粒子径（質量５０％）を求めた。【００８９】
＜嵩密度の測定方法＞
本実施例において、嵩密度は、ＪＩＳ  Ｋ３３６２−１９９８に準じた方法により測定した。【００９０】
＜水分含有量の測定方法＞
本実施例において、水分含有量は、赤外線水分計（株式会社ケツト科学研究所製）を用いて、試料５ｇ、試料表面温度１３０℃、測定時間２０分間の条件で測定した。【００９１】
各例の製造方法により製造した粒状洗剤組成物の組成を表１、２に示した。
本実施例において使用した原料は下記の通りである。【００９２】
＜洗剤粒子＞
・界面活性剤
ＭＥＳペースト：α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩含有ペースト［ペースト組成：α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩（ＭＥＳ−Ｎａ）６３質量％、ノニオン界面活性剤（後述のポリオキシエチレンアルキルエーテル）１６質量％、ジ塩及びメチル硫酸塩等の不純物８質量％、水分含有量１３質量％］、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の脂肪酸鎖長は炭素数１６と１８、炭素数１６のものと炭素数１８のものとの混合割合Ｃ１６／Ｃ１８＝８／２（質量比）。
ＬＡＳ−Ｎａ：直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸［ライオン（株）製、ライポンＬＨ−２００（ＬＡＳ−Ｈ  純分９６質量％）］を、洗剤粒子（Ａ）については、後述の［洗剤粒子（Ａ）の調製例−捏和粉砕］における水性スラリー調製時に４８質量％水酸化ナトリウム水溶液で中和した化合物；洗剤粒子（Ｂ）については、後述の［洗剤粒子（Ｂ）の調製例−撹拌造粒］における噴霧乾燥粒子との撹拌時に前記噴霧乾燥粒子中の炭酸ナトリウムと粉体中和した化合物。
ＬＡＳ−Ｈ：直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸［ライオン（株）製、ライポンＬＨ−２００（純分９６質量％）］。
ポリオキシエチレンアルキルエーテル：ＥＣＯＲＯＬ２６（商品名、ＥＣＯＧＲＥＥＮ社製；炭素数１２〜１６のアルキル基を有するアルコール）の酸化エチレン平均１５モル付加体（融点４０℃）。純分９０質量％、水分含有量１０質量％。
石鹸：炭素数（Ｃ）１２〜１８の脂肪酸ナトリウム［ライオン（株）製、純分６７質量％、タイター４０〜４５℃；脂肪酸組成  Ｃ１２  ０．７質量％、Ｃ１４  １１．４質量％、Ｃ１６  ２９．２質量％、Ｃ１８Ｆ０（ステアリン酸）０．７質量％、Ｃ１８Ｆ１（オレイン酸）５６．８質量％、Ｃ１８Ｆ２（リノール酸）１．２質量％；分子量２８９］。
・ＭＥＳ−Ｎａ粉体（α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩粉体）：脂肪酸鎖長炭素数；Ｃ１６／Ｃ１８＝８／２（質量比）、有効成分＝７５質量％、ゼオライト１２質量％、水分５．５％、平均粒子径５００μｍ、[ライオンエコケミカルズ製、商品名：ＭＩＺＵＬＡＮ]
・ＡＯＳ−Ｋ：炭素数１４〜１８のアルキル基をもつα−オレフィンスルホン酸カリウム、純分５３％、ライオン株式会社製
・珪酸ナトリウム：珪酸ソーダ２号（純分４０％、ＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏ比（モル比）＝２．５）。富士化学株式会社製。
・ＬＡＳ−Ｋ：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸、ライポンＬＨ−２００（ＡＶ値（ＬＡＳ−Ｈを１ｇ中和するに要する水酸化カリウムのｍｇ数）＝１８０．０）を噴霧乾燥粒子調製用スラリー中で４８質量％水酸化カリウム溶液で中和したもの、ライオン株式会社製（表中の配合量は、ＬＡＳ−Ｋとしての質量％を示す）【００９３】
・アルカリ剤
炭酸カリウム：炭酸カリウム（粉末）（旭硝子（株）製）平均粒子径４９０μｍ、嵩密度１．３０ｇ／ｃｍ３）。
炭酸ナトリウム：粒灰（旭硝子（株）製）平均粒子径３２０μｍ、嵩密度１．０７ｇ／ｃｍ３）。
炭酸水素ナトリウム：ペンライス社製、平均粒子径３００μｍ。
・無機ビルダー
ゼオライト：Ａ型ゼオライト、タイシリケート社製、商品名「ゼオライトＮａ−４Ａ」、純分８０質量％、平均粒子径３μｍ。【００９４】
・その他成分
ＭＡ剤：アクリル酸−マレイン酸共重合体の塩、株式会社日本触媒製、商品名「アクアリックＴＬ−４００」、純分４０質量％。
硫酸亜鉛：硫酸塩の一水和物、信陽株式会社製、商品名「乾燥硫酸亜鉛（Ｋ）」。
芒硝：硫酸ナトリウム、四国化成株式会社製、商品名「中性無水芒硝Ａ０」。
過炭酸ナトリウム造粒物：Ｚｈｅｊｉａｎｇ  ＪＩＮＫＥ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製、商品名「ＳＰＣＣ」、有効酸素量１３．８質量％、平均粒子径８７０μｍ。【００９５】
＜被覆用成分＞
・水不溶性無機化合物
ゼオライト：Ａ型ゼオライト、タイシリケート社製、商品名「ゼオライトＮａ−４Ａ」、純分８０質量％、平均粒子径３μｍ。【００９６】
・バインダー
ポリオキシエチレンアルキルエーテル：ＥＣＯＲＯＬ２６（商品名、ＥＣＯＧＲＥＥＮ社製；炭素数１２〜１６のアルキル基を有するアルコール）の酸化エチレン平均１５モル付加体（融点４０℃）。純分９０質量％、水分含有量１０質量％。【００９７】
・有機キレート剤
ＭＧＤＡ（平均粒子径８０μｍ）：メチルグリシン二酢酸３ナトリウム、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｔｒｉｌｏｎ  Ｍ  Ｐｏｗｄｅｒ」、配位座４。
ＭＧＤＡ（平均粒子径１３００μｍ）：メチルグリシン二酢酸３ナトリウム、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｔｒｉｌｏｎ  Ｍ  Ｃｏｍｐａｃｔａｔｅ」。【００９８】
＜粒状洗剤組成物の製造例＞
表１、２に示す組成の配合成分、含有量（質量％）に従い、下記の製造方法により粒状洗剤組成物をそれぞれ製造した。
表中、配合成分の含有量は純分換算量を示す。
表中、「洗剤粒子」は、以下に示す洗剤粒子（Ａ）、洗剤粒子（Ｂ）、洗剤粒子（Ｃ）、洗剤粒子（Ｄ）または洗剤粒子（Ｅ）をそれぞれ意味する。ここでの「質量％」は、洗剤粒子（Ａ）、洗剤粒子（Ｂ）、洗剤粒子（Ｃ）、洗剤粒子（Ｄ）または洗剤粒子（Ｅ）中の含有量を示す。【００９９】
洗剤粒子（Ａ）： 
ＭＥＳ−Ｎａ  １１．０質量％、ＬＡＳ−Ｎａ  ２．０質量％、石鹸  ６．０質量％、ポリオキシエチレンアルキルエーテル  ４．０質量％、ゼオライト  １５．０質量％、ＭＡ剤  ２．０質量％、炭酸カリウム  ５．５質量％、炭酸ナトリウム  ３０．６質量％、硫酸亜鉛  ０．５質量％、芒硝  １５．０質量％、不純物（ＭＥＳペースト由来）１．４質量％、水  ７．０質量％【０１００】
洗剤粒子（Ｂ）： 
ＬＡＳ−Ｎａ  １３．０質量％、石鹸  ５．０質量％、ポリオキシエチレンアルキルエーテル  ５．０質量％、ゼオライト  １５．０質量％、ＭＡ剤  ２．０質量％、炭酸カリウム  ５．５質量％、炭酸ナトリウム  ３２．０質量％、硫酸亜鉛  ０．５質量％、芒硝
１５．０質量％、水  ７．０質量％【０１０１】
洗剤粒子（Ｃ）：
ＭＥＳ−Ｎａ  １０．０質量％、ＬＡＳ−Ｎａ  １．８質量％、石鹸  ５．５質量％、ポリオキシエチレンアルキルエーテル  ４．０質量％、ゼオライト  １５．０質量％、ＭＡ剤  ２．０質量％、炭酸カリウム  ５．０質量％、炭酸ナトリウム  ２８．４質量％、硫酸亜鉛  ０．５質量％、芒硝  １４．５質量％、過炭酸ナトリウム  ５．０質量％、不純物（ＭＥＳペースト由来）  １．３質量％、水  ７．０質量％  【０１０２】
洗剤粒子（Ｄ）：
ＭＥＳ−Ｎａ  ８．０質量％、ＬＡＳ−Ｎａ  １．５質量％、石鹸  ５．０質量％、ポリオキシエチレンアルキルエーテル  ３．０質量％、ゼオライト  １２．０質量％、ＭＡ剤  ２．０質量％、炭酸カリウム  ４．０質量％、炭酸ナトリウム  ２２．０質量％、硫酸亜鉛  ０．５質量％、芒硝  １０．０質量％、過炭酸ナトリウム  ５．０質量％、炭酸水素ナトリウム  ２０．０質量％、不純物（ＭＥＳペースト由来）  １．０質量％、水  ６．０質量％  【０１０３】
洗剤粒子（Ｅ）：
ＭＥＳ−Ｎａ粉体（商品名：ＭＩＺＵＬＡＮ、ライオンエコケミカルズ製）  ５．０質量％、ＬＡＳ−Ｋ  ８．０質量％、ＡＯＳ−Ｋ  ６．４質量％、石鹸  ４．２質量％、ポリオキシエチレンアルキルエーテル  ３．５質量％、ゼオライト  １２．０質量％、珪酸ナトリウム  ３．４質量％、炭酸ナトリウム  １２．５質量％、硫酸亜鉛  ０．５質量％、芒硝  １４．５質量％、過炭酸ナトリウム  １０．０質量％、炭酸水素ナトリウム  １５．０質量％、水  ５．０質量％  【０１０４】
［洗剤粒子（Ａ）の調製例−捏和粉砕］
前記の洗剤粒子（Ａ）に示す組成の内、ポリオキシエチレンアルキルエーテルと、ＭＥＳペーストと、ゼオライトの一部（粉砕助剤用）、硫酸亜鉛とを除く全配合成分を、調製温度８０℃で１７分間撹拌することにより、固形分６２質量％の水性スラリーを得た。
次いで、前記水性スラリーを噴霧乾燥し、水分含有量が５質量％の噴霧乾燥粒子を調製した。
この噴霧乾燥粒子７５．４質量部と共に、ポリオキシエチレンアルキルエーテル１．３質量部（水分含有量１０質量％）と、ＭＥＳペースト１７．５質量部（水分含有量１３質量％）と、硫酸亜鉛０．５質量部と、少量（０．８質量部）の水道水（東京都江戸川区）とを、連続ニーダー（栗本鉄工所製、ＫＲＣ−Ｓ４型）に投入し、温度５５〜６５℃で４０秒間、連続的に混練した。
次いで、前記混練により得られた混練物を、ペレッター（不二パウダル製、ダイス孔径１０ｍｍφ）に連続的に供給して押し出すことにより、ペレット状の固形洗剤を成形した。
その後、フィッツミル（ホソカワミクロン（株）製、ＤＫＡＳＯ−６型）を３段直列に配置し、そこへ、得られた固形洗剤と前記ゼオライトの一部（４．５質量部、粉砕助剤用）とを１５℃の冷風と共に導入し、平均粒子径が３００〜５００μｍとなるように破砕造粒した。
このようにして得られた洗剤粒子（Ａ）は、嵩密度が８００〜１０００ｇ／Ｌの範囲のものであった。【０１０５】
［洗剤粒子（Ｂ）の調製例−撹拌造粒］
前記の洗剤粒子（Ｂ）に示す組成の内、ポリオキシエチレンアルキルエーテルと、ＬＡＳ−Ｈとを除く全配合成分を、調製温度８０℃で１７分間撹拌することにより、固形分６２質量％の水性スラリーを得た。
次いで、前記水性スラリーを噴霧乾燥し、水分含有量が５質量％の噴霧乾燥粒子を調製した。
この噴霧乾燥粒子７８．４質量部と共に、ポリオキシエチレンアルキルエーテル５．５質量部（水分含有量１０質量％）と、ＬＡＳ−Ｈ１２．２質量部と、硫酸亜鉛０．５質量部と、少量（３．４質量部）の水道水（東京都江戸川区）とを、ショベル−壁面間クリアランスが５ｍｍのレディゲミキサー（（株）マツボー製、Ｍ２０型）に投入し（充填率３０容量％）、主軸２００ｒｐｍ、チョッパー２０００ｒｐｍ、ジャケット通水２０℃の撹拌を開始した。その際、フルード数（Ｆｒ）を１．２に制御して撹拌造粒を行った。
撹拌開始後５分経った時点で撹拌を止め、得られた粉体を、篩等を用いて分級し、粒子径が３００〜５００μｍのものを造粒物とした。なお、塊状物が生成した場合には、解砕後に分級して用いた。
このようにして得られた洗剤粒子（Ｂ）は、嵩密度が８００〜８５０ｇ／Ｌの範囲のものであった。【０１０６】
［洗剤粒子（Ｃ）の製造例−捏和粉砕］
過炭酸ナトリウムを除く成分を洗剤粒子（Ａ）と同様にして調整後、得られた粒子と過炭酸ナトリウムを水平円筒型転動混合機（円筒直径５８５ｍｍ、円筒長さ４９０ｍｍ、容積１３１．７Ｌのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス２０ｍｍ、高さ４５ｍｍの邪魔板を２枚有するもの）の中に入れ、前記水平円筒型転動混合機の充填率３０容積％、回転数２２ｒｐｍ、温度２５℃、相対湿度８０％の条件で１分混合し洗剤粒子（Ｃ）を得た。
こうして得られた、洗剤粒子（Ｃ）は、嵩密度が８００〜１０００ｇ／Ｌの範囲のものであった。【０１０７】
［洗剤粒子（Ｄ）の製造例−捏和粉砕］
過炭酸ナトリウムと炭酸水素ナトリウムを除く成分を洗剤粒子（Ａ）と同様にして調整後、得られた粒子と過炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムを水平円筒型転動混合機（円筒直径５８５ｍｍ、円筒長さ４９０ｍｍ、容積１３１．７Ｌのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス２０ｍｍ、高さ４５ｍｍの邪魔板を２枚有するもの）の中に入れ、前記水平円筒型転動混合機の充填率３０容積％、回転数２２ｒｐｍ、温度２５℃、相対湿度８０％の条件で１分混合し洗剤粒子（Ｄ）を得た。
こうして得られた、洗剤粒子（Ｄ）は、嵩密度が８００〜１０００ｇ／Ｌの範囲のものであった。【０１０８】
［洗剤粒子（Ｅ）の製造例−捏和粉砕］
ＭＥＳ−Ｎａ粉体と過炭酸ナトリウムと炭酸水素ナトリウムを除く成分を洗剤粒子（Ａ）と同様にして調整後、得られた粒子とＭＥＳ−Ｎａ粉体、過炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムを水平円筒型転動混合機（円筒直径５８５ｍｍ、円筒長さ４９０ｍｍ、容積１３１．７Ｌのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス２０ｍｍ、高さ４５ｍｍの邪魔板を２枚有するもの）の中に入れ、前記水平円筒型転動混合機の充填率３０容積％、回転数２２ｒｐｍ、温度２５℃、相対湿度８０％の条件で１分混合し洗剤粒子（Ｅ）を得た。
こうして得られた、洗剤粒子（Ｅ）は、嵩密度が８００〜１０００ｇ／Ｌの範囲のものであった。【０１０９】
（実施例１）
洗剤粒子（Ａ）を、水平円筒型転動混合機（円筒直径５８５ｍｍ、円筒長さ４９０ｍｍ、容積１３１．７Ｌのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス２０ｍｍ、高さ４５ｍｍの邪魔板を２枚有するもの）の中に入れた。
次いで、表１に示す組成に従って、ゼオライト（粉末状）とＭＧＤＡ（粉末状）とを加え、前記水平円筒型転動混合機の充填率３０容積％、回転数２２ｒｐｍ、温度２５℃、相対湿度８０％の条件で混合を開始し、加圧ノズルを用いてポリオキシエチレンアルキルエーテル（溶液）を液滴径が４０〜１５０μｍとなるように噴霧しながら加え、１分間混合して粒状洗剤組成物を得た。その際、フルード数（Ｆｒ’）を０．２に制御した。
前記の洗剤粒子に、ゼオライト（粉末状）とＭＧＤＡ（粉末状）とを加えて混合したものに、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（溶液）を噴霧しながら混合する配合方法を「洗剤粒子の被覆方法１」とする。【０１１０】
（実施例２、３）
表１に示す組成に従って配合量を変更した他は、実施例１と同様にして粒状洗剤組成物を得た。【０１１１】
（実施例４、７〜９）
洗剤粒子（Ａ）を洗剤粒子（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、又は（Ｅ）に変更した他は、実施例１と同様にして粒状洗剤組成物を得た。【０１１２】
（実施例５）
洗剤粒子（Ａ）を、水平円筒型転動混合機（円筒直径５８５ｍｍ、円筒長さ４９０ｍｍ、容積１３１．７Ｌのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス２０ｍｍ、高さ４５ｍｍの邪魔板を２枚有するもの）の中に入れた。
次いで、表１に示す組成に従って、ゼオライト（粉末状）を加え、前記水平円筒型転動混合機の充填率３０容積％、回転数２２ｒｐｍ、温度２５℃、相対湿度８０％の条件で混合を開始し、加圧ノズルを用いてポリオキシエチレンアルキルエーテル（溶液）を液滴径が４０〜１５０μｍとなるように噴霧しながら加え、１分間混合した。その際、フルード数（Ｆｒ’）を０．２に制御した。
その後、ＭＧＤＡ（粉末状）を別個に加え、充填率３０容積％、回転数２２ｒｐｍ、温度２５℃、相対湿度８０％の条件で１分間混合して粒状洗剤組成物を得た。
前記の洗剤粒子に、ゼオライト（粉末状）を加え、かつ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（溶液）を噴霧しながら混合した後、別個にＭＧＤＡ（粉末状）を加えて混合する配合方法を「洗剤粒子の被覆方法２」とする。【０１１３】
（実施例６）
ＭＧＤＡ（平均粒子径８０μｍ）をＭＧＤＡ（平均粒子径１３００μｍ）に変更した他は、実施例１と同様にして粒状洗剤組成物を得た。【０１１４】
（比較例１〜３、５）
表２に示す組成に従って配合成分と配合量を変更した他は、実施例１と同様にして粒状洗剤組成物を得た。【０１１５】
（比較例４）
粒状洗剤組成物として、洗剤粒子（Ｂ）をそのまま用いた。【０１１６】
（比較例６）
上述した洗剤粒子（Ａ）の調製例において、噴霧乾燥粒子、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ＭＥＳペースト、硫酸亜鉛及び水道水を、連続ニーダー（栗本鉄工所製、ＫＲＣ−Ｓ４型）に投入する際、被覆用成分（実施例１と同じ配合割合の３成分）も同時に添加した以外は同様にして洗剤粒子（以下「洗剤粒子（Ａ’）」という）を調製し、粒状洗剤組成物として、洗剤粒子（Ａ’）をそのまま用いた。【０１１７】
（比較例７）
粒状洗剤組成物として、洗剤粒子（Ｃ）をそのまま用いた。【０１１８】
（比較例８）
粒状洗剤組成物として、洗剤粒子（Ｄ）をそのまま用いた。【０１１９】
（比較例９）
粒状洗剤組成物として、洗剤粒子（Ｅ）をそのまま用いた。【０１２０】
＜粒状洗剤組成物の評価＞
各例の粒状洗剤組成物について、以下に示す評価方法により「発塵性」と「流動性」の評価をそれぞれ行った。その結果を表１、２に併記した。【０１２１】
［発塵性の評価］
高さ４０ｃｍ×幅３０ｃｍ×奥行き３０ｃｍの容器の上部に、前記容器内で発生する粒状洗剤組成物の微粉末（粉塵）の発生量を測定可能なＬＤ−３型デジタル粉塵計（商品名、柴田科学機器工業（株）製）を設置した。
そして、前記容器内の雰囲気を温度２５℃、相対湿度６０％に保ち、容器上部に設けられた試料投入口から容器内へ粒状洗剤組成物５０ｇを落下させ、これと同時に、前記デジタル粉塵計のスイッチを入れ、５分間静置後の粉塵カウント数を読み取った。
発塵性の評価は、粉塵カウント数を指標として、下記の評価基準に基づいて行った。特に家庭での使用感を考慮し、Ａ、Ｂ、Ｃであれば好ましく、Ａ、Ｂであれば特に好ましい、と設定した。
評価基準
Ａ：粉塵カウント数が５００以下であった。
Ｂ：粉塵カウント数が５００超、８００以下であった。
Ｃ：粉塵カウント数が８００超、１５００以下であった。
Ｄ：粉塵カウント数が１５００超であった。【０１２２】
［流動性の評価］
流動性の評価は、下記方法により安息角（°）を測定することにより行った。
角度の目盛りが記入された横蓋付のアクリル製測定器（高さ１０ｃｍ×奥行１０ｃｍ×幅３ｃｍ）を平らな場所に置き、前記測定器の横蓋（高さ１０ｃｍ×幅３ｃｍ側の一側面）を閉じた状態で、前記測定器の上面からの高さが１〜２ｃｍの位置より、各例の粒状洗剤組成物を前記測定器内へそれぞれ流し入れた。
粒状洗剤組成物が、前記測定器の上面からの高さが０〜１ｃｍ程度超えて山盛り状態になった時点で横蓋を静かに開け、粒状洗剤組成物を重力により自然に排出させた。
排出終了後、前記測定器内に残った粒状洗剤組成物の表面（傾斜面）と、水平面とのなす角度（傾斜角）を前記目盛りから読み取った。このようにして測定される安息角は、前記操作を３回行い、その平均値を用いた。そして、流動性の評価を、下記の評価基準に基づいて行った。特に製造性の点から、Ａ、Ｂであれば好ましい、と設定した。
なお、前記アクリル製測定器は、横蓋が高さと幅のなす側面の一方に設けられ、角度の目盛りが高さと奥行きのなす側面に記入されているものを使用した。
評価基準
Ａ：安息角が６０°以下であった。
Ｂ：安息角が６０°超、７０°以下であった。
Ｃ：安息角が７０°超、８０°以下であった。
Ｄ：安息角が８０°超であった。【０１２３】
【表１】
2012043699.tif 000009
【０１２４】
【表２】
2012043699.tif 000010
【０１２５】
表１、２に示す結果から、実施例１〜９の粒状洗剤組成物はいずれも、界面活性剤が低濃度であっても、発塵しにくく、かつ、流動性に優れることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０１２６】
本発明によれば、界面活性剤が低濃度であっても、発塵しにくく、かつ、流動性に優れる粒状洗剤組成物及びその製造方法を提供することができる。
【国際調査報告】
2012043699.tif 000011
2012043699.tif 000012
2012043699.tif 000013
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