(57)【要約】  本発明は、ポリエステルフィルムと、アルコール又はアセトンを含みかつ染料を含まない液体と、を接触させる工程を含む、ポリエステルフィルムの製造方法である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステルフィルムと、アルコール又はアセトンを含みかつ染料を含まない液体と、を接触させる工程を含む、ポリエステルフィルムの製造方法。
【請求項２】
前記液体は、アルコールを含みかつ染料を含まない８０℃以上の液体である請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
前記液体の温度が２２０℃以下である請求項２記載の製造方法。
【請求項４】
前記液体の温度が１２０〜２００℃である請求項２記載の製造方法。
【請求項５】
前記アルコールは、ポリオール、又は、エーテルアルコールである請求項２〜４のいずれか一項記載の製造方法。
【請求項６】
前記アルコールはグリコールである請求項２〜４のいずれか一項記載の製造方法。
【請求項７】
前記アルコールはエチレングリコールである請求項２〜４のいずれか一項記載の製造方法。
【請求項８】
前記ポリエステルフィルムは芳香族ポリエステルフィルムである請求項１〜７のいずれか一項記載の製造方法。
【請求項９】
前記ポリエステルフィルムはポリエチレンテレフタレートフィルムである請求項１〜７のいずれか一項記載の製造方法。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項記載の製造方法により製造された無染色ポリエステルフィルム。
【請求項１１】
１３０〜１５０℃で１時間熱処理されたときのヘイズ値の変化率が、熱処理前のヘイズ値に対して−３０％〜＋３０％である請求項１０記載の無染色ポリエステルフィルム。
【請求項１２】
１７０℃で１時間加熱されたときの熱収縮率が、−１．０％〜＋１．０％である請求項１０又は１１記載の無染色ポリエステルフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエステルフィルムの製造方法及びポリエステルフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートに代表されるポリエステル樹脂は、耐熱性や透明性を兼ね備えた安価な樹脂である。このようなポリエステルフィルムを延伸すると、より高い機械強度を発現させることができる。そのため、ポリエステルフィルムは、幅広く利用されている。【０００３】
ポリエステルフィルムを用いる場合、その表面に、易接着層、ガスバリア層、離型層、難燃層、光拡散層などの各種機能層を形成することが多い。これら機能層の形成方法としては、コーティング、蒸着、スパッタ、プラズマＣＶＤ、イオンプレーティング等の種々の手法が用いられるが、その大半の加工方法において、ポリエステルフィルムが高温に曝されることになる。【０００４】
しかしながら、従来のポリエステルフィルムは、高温に曝されるとポリエステルフィルム中に元来含まれていた、あるいはポリエステルフィルムの熱劣化により発生したオリゴマーが、フィルム表面に粒子として析出してしまう。その結果、この粒子が製造ラインを汚染してコンタミネーションを発生させたり、フィルムの透明性を低下（ヘイズの上昇）させたり、機能層形成時に欠陥を発生させたりするなどの問題があった。【０００５】
そこで、高温に曝された場合にポリエステルフィルムの表面にオリゴマーが析出しないようにすべく、高温に曝す前に予めポリエステルフィルム表面にオリゴマーの析出をブロックする酸化チタン層を形成する方法（特許文献１）、ポリエステル樹脂に予めシクロヘキサンジメタノール共重合ポリエステルを添加する方法（特許文献２）などが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭６３−２６７５４０号公報
【特許文献２】特開２００５−６０４４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１、２の技術で製造されたポリエステルフィルムであっても、高温に曝された場合に表面にオリゴマーが祈出する問題が十分には解決されていない。【０００８】
本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、高温に曝されても表面にオリゴマーが析出しにくいポリエステルフィルムの製造方法及びこの製造方法により製造されたポリエステルフィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明に係るポリエステルフィルムの製造方法は、ポリエステルフィルムと、アルコール又はアセトンを含みかつ染料を含まない液体と、を接触させる工程を含む。【００１０】
本発明によれば、高温に曝されてもオリゴマーが表面に析出しにくいポリエステルフィルムが得られる。【００１１】
ここで、上記液体は、アルコールを含みかつ染料を含まない８０℃以上の液体であることが好ましい。【００１２】
ここで、上記アルコールの温度が２２０℃以下であることが好ましく、１２０〜２００℃であることがより好ましい。【００１３】
また、上記アルコールは、ポリオール、又は、エーテルアルコールであることが好ましい。特に、上記アルコールはグリコールであることが好ましく、エチレングリコールであることがさらに好ましい。【００１４】
また、上記ポリエステルフィルムは芳香族ポリエステルフィルムであることが好ましくポリエチレンテレフタレートフィルムであることが特に好ましい。【００１５】
本発明に係るポリエステルフィルムは上述の製造方法により製造された無染色ポリエステルフィルムである。【００１６】
上記の製造方法により製造された無染色ポリエステルフィルムは、１３０〜１５０℃で１時間熱処理されたときのヘイズ値の変化率が、熱処理前のヘイズ値に対して−３０％〜＋３０％であることが好ましい。【００１７】
また、上記の製造方法により製造された無染色ポリエステルフィルムは、１７０℃で１時間加熱されたときの熱収縮率が、−１．０％〜＋１．０％であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、高温に曝されても表面にオリゴマーが析出しにくいポリエステルフィルムの製造方法及びこの製造方法により製造されたポリエステルフィルムが提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明に係るポリエステルフィルムの製造方法は、ポリエステルフィルムと、アルコール又はアセトンを含みかつ染料を含まない液体と、を接触させる工程を含む。
【００２０】
ポリエステルは、特に限定されないが、ポリエチレンテレフタレート、ポリ（エチレンテレフタレート・イソフタレート）、ポリ（エチレンテレフタレート・ブチレンテレフタレート）、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリオキシエトキシベンゾエート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、またはそれらの変性ポリエステル、または、これらの共重合体等の芳香族ポリエステルが好ましい。なお、ポリ乳酸、ポリカプロラクトン、ポリグリコール酸等の脂肪族ポリエステルや、芳香族脂肪族コポリエステルでも実施は可能である。
【００２１】
ポリエステルフィルムは、透明であることが好ましいが不透明であってもよい。樹脂は染色されていてもよいが、無色であることが好ましい。
【００２２】
ポリエステルフィルムには、各種の添加剤が含有されていても良い。添加剤として例えば、帯電防止剤、ＵＶ吸収剤、安定剤等が挙げられる。
【００２３】
ポリエステルフィルムは、未延伸であっても延伸後のものでもかまわない。
【００２４】
ポリエステルフィルムの厚みも特に限定されないが、好ましくは、５〜２００μｍであり、２０〜２００μｍであってもよく、５０〜２００μｍであってもよい。ポリエステルフィルムは、少なくとも一方の主表面が他層に被覆されることなく露出している必要がある。ポリエステルフィルムの両方の主表面（表裏面）が、他層に被覆されることなく露出していることが好ましい。
【００２５】
液体は、アルコール又はアセトンを含みかつ染料を含まない。
【００２６】
アルコールとは、鎖式または脂環式の炭化水素の水素原子を水酸基（−ＯＨ）で置換した化合物である。炭化水素中の炭素は、硫黄、酸素、窒素等のヘテロ原子で置換されていてもよい。炭化水素は、置換基を有してもよい。アルコールの中でも、ポリオール、又は、エーテルアルコールが好ましい。液体は、種々のアルコールの混合物であってもよい。
【００２７】
ポリオールとは、水酸基を二つ以上有するアルコールである。例えば、グリコール、すなわち、二価アルコールや、グリセリンのような三価アルコールが挙げられる。
【００２８】
グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、チオジグリコールが挙げられる。
【００２９】
また、エーテルアルコールとは、分子内にエーテル結合を有するアルコールである。例えば、上述のグリコールの一つの水酸基のＨをアルキル基で置換したモノアルキルグリコール（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル）、上述のグリコールの一つの水酸基のＨをフェニル基で置換したモノフェニルグリコール（例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル）が挙げられる。なお、ジエチレングリコールはエーテルアルコールにも属する。
【００３０】
特に、アルコールはグリコールであることが好ましく、エチレングリコールであることが好ましい。
【００３１】
液体中のアルコール濃度は特に限定されないが、７０ｗｔ％以上が好ましく、８０ｗｔ％以上がより好ましく、９０ｗｔ％以上がさらに好ましく、より好ましくは９５ｗｔ％以上である。
【００３２】
液体は、アセトンであってもよい。アセトンには、アセトンと相溶性を有する他の溶媒等が溶解していてもよい。
【００３３】
本実施形態にかかる液体は染料を含まない。ここで、染料とは、ポリエステルフィルム内に入り込んで着色させることのできる色素である。例えば、アゾ染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、硫化染料、トリフェニルメタン染料、ピラゾロン染料、スチルベン染料、ジフェニルメタン染料、キサンテン染料、アリザリン染料、アクリジン染料、キノンイミン染料(アジン染料、オキサジン染料、チアジン染料)、チアゾール染料、メチン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、シアニン色素等が挙げられる。
【００３４】
液体の温度は、液体の沸点以下であれば特に限定されないが、液体がアルコールを含む場合、８０℃以上であることが好ましい。また、液体の温度はポリエステルフィルムの融点よりも低いことが好ましく、ポリエステルフィルムのガラス転移温度よりも高いことが好ましい。具体的には、上限は、２２０℃以下が好ましく、２００℃以下がより好ましく、１８０℃以下がさらに好ましい。また、下限は、１００℃以上が好ましく、１２０℃以上がより好ましく、１４０℃以上がさらに好ましい。具体的には、１２０〜２００℃が好ましく、１４０〜１８０℃がより好ましい。接触時の圧力は特に限定されないが、好ましくは大気圧である。いずれにしろ、液体は、ポリエステルフィルムと接触する際の温度及び圧力条件下で液体状態である必要がある。
【００３５】
接触方法は特に限定されないが、例えば、上記好適な温度に維持された液体を容器内に貯留し、この液体に対してポリエステルフィルムを所定時間浸漬させればよく、これにより、ポリエステルフィルムの表面を好適に処理できる。また、接触方法として、液体を染みこませた布や紙等を用いてポリエステルフィルムの表面を拭いてもよい。処理時間は特に限定されないが、例えば、２〜６０秒が好ましく、３〜３０秒がより好ましい。
【００３６】
処理後、ポリエステルフィルム上の液体は乾燥等により除去しておくことが好ましい。
【００３７】
本実施形態によれば、ポリエステルフィルムの表面をアルコール又はアセトン含有液体と接触させることにより、このポリエステルフィルムが後工程で、高温、例えば、１００〜１５０℃等に１〜３時間曝されても、オリゴマーが表面に析出しにくくなる。したがって、後工程の製造設備がオリゴマー粒子で汚染されたり、フィルムの透明性が低下（ヘイズの上昇）したり、後でポリエステルフィルム上に形成する種々の機能層に欠陥を生じさせにくくなる。
特に、ディスプレイ用や、タッチパネル用等の光学的用途に使用されるフィルムは、優れた透明性が要求されるので、本発明の効果は高い。
【００３８】
また、本実施形態の製造方法により製造されたポリエステルフィルムは、１７０℃で１時間加熱した後の熱収縮率が、−１．０％〜＋１．０％であることが好ましく、この場合、高温に晒される用途に適している。
【００３９】
本実施形態のポリエステルフィルムの一方面又は両面には、必要に応じて種々の機能層を形成することができる。例えば、接着層、ガスバリア層、離型層、難燃層、光拡散層等である。これら機能層の形成方法としては、コーティング、蒸着、スパッタ、プラズマＣＶＤ、イオンプレーティング等の種々の手法が用いられる。その際、ポリエステルフィルムが高温に曝されることが多いが、本実施形態に係る製造方法で製造されたポリエステルフィルムは、上述のように高温に曝されてもオリゴマーが表面に析出しにくい。
【００４０】
このようなポリエステルフィルムは、写真フィルムの基材、太陽電池のバックシート、離型シート、電気絶縁性シート、電子材料基板、ラミネートフィルムの基材、包装用フィルム、磁気テープの基材、各種ディスプレイやタッチパネル等の光学フィルムなどの種々の分野で使用可能である。なお、このポリエステルフィルムは、機能層を積層せずに単層で用いてもよいことはいうまでもない。
【実施例】
【００４１】
＜熱処理後のヘイズ値の変化率の評価＞
（比較例１）
原料フィルムとして、ＰＥＴフィルム（帝人デュポンフィルム製；テトロンＨＳ７４）を用意した。厚みは７５μｍ、サイズは１０ｃｍ×１５ｃｍであった。【００４２】
（実施例１）
比較例１で用意した原料フィルムを、大気圧下で１６０℃のエチレングリコールに５秒浸し、その後乾燥させた。【００４３】
（実施例２）
比較例１で用意した原料フィルムを、大気圧下で１６０℃のエチレングリコールに１１秒浸し、その後乾燥させた。【００４４】
（実施例３）
比較例１で用意した原料フィルムを、大気圧下で１６０℃のエチレングリコールに１６秒浸し、その後乾燥させた。【００４５】
（実施例４）
比較例１で用意した原料フィルムを、大気圧下で１６０℃のエチレングリコールに３０秒浸し、その後乾燥させた。【００４６】
（評価）
比較例１、及び、実施例１〜４のフィルムをそれぞれ、後述する熱処理前に、フィルムのヘイズ値を測定した。ヘイズ値は、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠してスガ試験機ＨＺ−２により測定した。続いて、それぞれのフィルムについて、大気中においてフィルムを１１０℃で６０分間維持しその後室温に冷却したもの、及び、大気中においてフィルムを１５０℃で６０分間維持しその後室温に冷却したものを用意した。それぞれ冷却後にヘイズ値を測定した。また、それぞれのヘイズ値について、比較例１のフィルムのうち熱処理しなかったサンプルのヘイズ値を基準としたヘイズ値の変化率を算出した。結果を表１に示す。【００４７】
【表１】
2012036216.tif 000002
【００４８】
（比較例２）
原料フィルムとして、ＰＥＴフィルム（帝人デュポンフィルム製；テトロンＨＳ７４）を用意した。厚みは７５μｍ、サイズは１０ｃｍ×１５ｃｍであった。【００４９】
（実施例５）
比較例２で用意した原料フィルムを、大気圧下で１３０℃のエチレングリコールに５秒浸し、その後乾燥させた。【００５０】
（実施例６）
比較例２で用意した原料フィルムを、大気圧下で１３０℃のエチレングリコールに１５秒浸し、その後乾燥させた。【００５１】
（実施例７）
比較例２で用意した原料フィルムを、大気圧下で１５０℃のエチレングリコールに５秒浸し、その後乾燥させた。【００５２】
（実施例８）
比較例２で用意した原料フィルムを、大気圧下で１５０℃のエチレングリコールに１５秒浸し、その後乾燥させた。【００５３】
（評価）
比較例２、及び、実施例５〜８のフィルムをそれぞれ、後述する熱処理前に、フィルムのヘイズ値を測定した。ヘイズ値は、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠してスガ試験機ＨＺ−２により測定した。続いて、それぞれのフィルムについて、大気中においてフィルムを１３０℃で６０分間維持しその後室温に冷却したもの、及び、大気中においてフィルムを１５０℃で６０分間維持しその後室温に冷却したものを用意した。それぞれ冷却後にヘイズ値を測定した。また、それぞれのヘイズ値について、比較例２のフィルムのうち熱処理しなかったサンプルのヘイズ値を基準としたヘイズ値の変化率を算出した。結果を表２に示す。【００５４】
【表２】
2012036216.tif 000003
【００５５】
（比較例３）
原料フィルムとして、ＰＥＴフィルム（帝人デュポンフィルム製；テトロンＧ２）を用意した。厚みは２５μｍ、サイズは１０ｃｍ×１５ｃｍであった。【００５６】
（実施例９）
比較例３で用意した原料フィルムを、大気圧下で１３０℃のエチレングリコールに５秒浸し、その後乾燥させた。【００５７】
（実施例１０）
比較例３で用意した原料フィルムを、大気圧下で１３０℃のエチレングリコールに１５秒浸し、その後乾燥させた。【００５８】
（実施例１１）
比較例３で用意した原料フィルムを、大気圧下で１５０℃のエチレングリコールに５秒浸し、その後乾燥させた。【００５９】
（実施例１２）
比較例３で用意した原料フィルムを、大気圧下で１５０℃のエチレングリコールに１５秒浸し、その後乾燥させた。【００６０】
（評価）
比較例３、及び、実施例９〜１２のフィルムをそれぞれ、後述する熱処理前に、フィルムのヘイズ値を測定した。ヘイズ値は、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠してスガ試験機ＨＺ−２により測定した。続いて、それぞれのフィルムについて、大気中においてフィルムを１３０℃で６０分間維持しその後室温に冷却したもの、及び、大気中においてフィルムを１５０℃で６０分間維持しその後室温に冷却したものを用意した。それぞれ冷却後にヘイズ値を測定した。また、それぞれのヘイズ値について、比較例３のフィルムのうち熱処理しなかったサンプルのヘイズ値を基準としたヘイズ値の変化率を算出した。結果を表３に示す。
【表３】
2012036216.tif 000004
【００６１】
（比較例４）
原料フィルムとして、ＰＥＴフィルム（東レ製；ルミナーＳ１０）を用意した。厚みは７５μｍ、サイズは１０ｃｍ×１５ｃｍであった。【００６２】
（実施例１３）
比較例４で用意した原料フィルムを、大気圧下で１５０℃のエチレングリコールに１１秒浸し、その後乾燥させた。【００６３】
（実施例１４）
比較例４で用意した原料フィルムの全面を、アセトンを染みこませた紙ウエスで拭き、その後乾燥させた。【００６４】
（参考例１）
比較例４で用意した原料フィルムを使用し、後述する熱処理に供した。【００６５】
（参考例２）
比較例４で用意した原料フィルムを、大気圧下で１５０℃のエチレングリコールに１１秒浸し、その後乾燥させた。【００６６】
（参考例３）
実施例１４でアセトン拭きした原料フィルムを使用し、後述する熱処理に供した。【００６７】
（評価）
比較例４、実施例１３〜１４、及び、参考例１〜３のフィルムをそれぞれ、後述する熱処理前に、フィルムのヘイズ値を測定した。ヘイズ値は、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠してスガ試験機ＨＺ−２により測定した。続いて、比較例４、及び、実施例１３〜１４のそれぞれのフィルムについては、大気中においてフィルムを１５０℃で６０分間維持しその後室温に冷却したもの、大気中においてフィルムを１５０℃で１２０分間維持しその後室温に冷却したもの、及び、大気中においてフィルムを１５０℃で１８０分間維持しその後室温に冷却したものを用意した。それぞれ冷却後にヘイズ値を測定した。他方、参考例１〜３のそれぞれのフィルムについては、大気中においてフィルムを１１０℃で６０分間維持しその後室温に冷却したもの、大気中においてフィルムを１１０℃で１２０分間維持しその後室温に冷却したもの、及び、大気中においてフィルムを１１０℃で１８０分間維持しその後室温に冷却したものを用意した。それぞれ冷却後にヘイズ値を測定した。それぞれのヘイズ値について、比較例４のフィルムのうち熱処理しなかったサンプルのヘイズ値を基準としたヘイズ値の変化率を算出した。結果を表４に示す。【００６８】
【表４】
2012036216.tif 000005
【００６９】
比較例１〜４では、熱処理した後のヘイズ値の変化率が−３０％〜＋３０％の範囲内に収まらず、かつ、フィルムの表面にオリゴマーと思われる粉が析出しているのが確認された。一方、実施例１〜１４では、熱処理した後のヘイズ値の変化率が−３０％〜＋３０％の範囲内に収まり、かつ、フィルムの表面に粉は確認できなかった。なお、参考例１〜３では、熱処理した後のヘイズ値の変化率が−３０％〜＋３０％の範囲内に収まり、フィルムの表面に粉は確認できなかった。【００７０】
＜熱収縮率の評価＞
（比較例５）
原料フィルムとして、ＰＥＴフィルム（帝人デュポンフィルム製；テトロンＧ２）を用意した。厚みは２５μｍ、サイズは１０ｃｍ×１５ｃｍであった。このフィルムに対し、流れ方向（ＭＤ方向）及び垂直方向（ＴＤ方向）にそれぞれ、直径６ｍｍの孔を中心間距離８０ｍｍで二つずつあけた。【００７１】
（実施例１５）
比較例５で用意した孔あき原料フィルムを、大気圧下で１３０℃のエチレングリコールに５秒浸し、その後乾燥させた。【００７２】
（実施例１６）
比較例５で用意した孔あき原料フィルムを、大気圧下で１３０℃のエチレングリコールに１５秒浸し、その後乾燥させた。【００７３】
（実施例１７）
比較例５で用意した孔あき原料フィルムを、大気圧下で１５０℃のエチレングリコールに５秒浸し、その後乾燥させた。【００７４】
（実施例１８）
比較例５で用意した孔あき原料フィルムを、大気圧下で１５０℃のエチレングリコールに１５秒浸し、その後乾燥させた。【００７５】
（評価）
比較例５、及び、実施例１５〜１８のそれぞれのフィルムについて、大気中においてフィルムを１３０℃で３０分間維持しその後室温に冷却したもの、大気中においてフィルムを１５０℃で３０分間維持しその後室温に冷却したもの、大気中においてフィルムを１７０℃で３０分間維持しその後室温に冷却したもの、及び、大気中においてフィルムを１９０℃で３０分間維持しその後室温に冷却したものを用意した。それぞれ冷却後に上記２つの孔の間隔を流れ方向（ＭＤ方向）及び垂直方向（ＴＤ方向）ともに測定し、加熱前の状態を基準とした孔間長さの変化率（熱収縮率）を算出した。結果を表５に示す。【００７６】
【表５】
2012036216.tif 000006
（比較例６）
原料フィルムとして、ＰＥＴフィルム（帝人デュポンフィルム製；テトロンＧ２）を用意した。厚みは２５μｍ、サイズは１０ｃｍ×１５ｃｍであった。このフィルムに対し、流れ方向（ＭＤ方向）及び垂直方向（ＴＤ方向）にそれぞれ、直径６ｍｍの孔を中心間距離８０ｍｍで二つずつあけた。【００７７】
（実施例１９）
比較例６で用意した孔あき原料フィルムを、大気圧下で１３０℃のエチレングリコールに５秒浸し、その後乾燥させた。【００７８】
（実施例２０）
比較例６で用意した孔あき原料フィルムを、大気圧下で１３０℃のエチレングリコールに１５秒浸し、その後乾燥させた。【００７９】
（実施例２１）
比較例６で用意した孔あき原料フィルムを、大気圧下で１５０℃のエチレングリコールに５秒浸し、その後乾燥させた。【００８０】
（実施例２２）
比較例６で用意した孔あき原料フィルムを、大気圧下で１５０℃のエチレングリコールに１５秒浸し、その後乾燥させた。【００８１】
（評価）
比較例６、及び、実施例１９〜２２のそれぞれのフィルムについて、大気中においてフィルムを１３０℃で１時間維持しその後室温に冷却したもの、大気中においてフィルムを１５０℃で１時間維持しその後室温に冷却したもの、大気中においてフィルムを１７０℃で１時間維持しその後室温に冷却したもの、及び、大気中においてフィルムを１９０℃で１時間維持しその後室温に冷却したものを用意した。それぞれ冷却後に上記２つの孔の間隔を流れ方向（ＭＤ方向）及び垂直方向（ＴＤ方向）ともに測定し、加熱前の状態を基準とした孔間長さの変化率（熱収縮率）を算出した。結果を表６に示す。【００８２】
【表６】
2012036216.tif 000007
【００８３】
比較例５及び６では、例えばフィルムを１７０℃で加熱した場合、熱処理後の熱収縮率が、−１．０％〜＋１．０％の範囲内に収まらなかった。また、比較例５及び６では、フィルムの表面にオリゴマーと思われる粉が析出しているのが確認された。一方、実施例１５〜２２では、例えばフィルムを１７０℃で加熱した場合、熱処理後の熱収縮率が、−１．０％〜＋１．０％の範囲内に収まった。また、実施例１５〜２２では、フィルムの表面に粉は確認できなかった。
【手続補正書】
【提出日】平成24年1月17日(2012.1.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステルフィルムと、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール及びチオジグリコールからなる群より選ばれる少なくとも１種のグリコールを含みかつ染料を含まない液体と、を２〜１５秒間接触させる工程を含み、
前記液体の温度が８０〜１５０℃である、ポリエステルフィルムの製造方法。
【請求項２】
前記グリコールはエチレングリコールである請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
ポリエステルフィルムと、アセトンを含みかつ染料を含まない液体と、を接触させる工程を含む、ポリエステルフィルムの製造方法。
【請求項４】
前記ポリエステルフィルムは芳香族ポリエステルフィルムである請求項１〜３のいずれか一項記載の製造方法。
【請求項５】
前記ポリエステルフィルムはポリエチレンテレフタレートフィルムである請求項１〜３のいずれか一項記載の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項記載の製造方法により製造された無染色ポリエステルフィルム。
【請求項７】
１３０〜１５０℃で１時間熱処理されたときのヘイズ値の変化率が、熱処理前のヘイズ値に対して−３０％〜＋３０％である請求項６記載の無染色ポリエステルフィルム。
【請求項８】
１７０℃で１時間加熱されたときの熱収縮率が、−１．０％〜＋１．０％である請求項６又は７記載の無染色ポリエステルフィルム。
【手続補正書】
【提出日】平成24年4月26日(2012.4.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステルフィルムと、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール及びチオジグリコールからなる群より選ばれる少なくとも１種のグリコールを含みかつ染料を含まない液体と、を２〜１５秒間接触させる工程を含み、
前記液体の温度が８０〜１５０℃である、ポリエステルフィルムの製造方法。
【請求項２】
前記グリコールはエチレングリコールである請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
前記ポリエステルフィルムは芳香族ポリエステルフィルムである請求項１又は２記載の製造方法。
【請求項４】
前記ポリエステルフィルムはポリエチレンテレフタレートフィルムである請求項１又は２記載の製造方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項記載の製造方法により製造された無染色ポリエステルフィルム。
【請求項６】
１３０〜１５０℃で１時間熱処理されたときのヘイズ値の変化率が、熱処理前のヘイズ値に対して−３０％〜＋３０％である請求項５記載の無染色ポリエステルフィルム。
【請求項７】
１７０℃で１時間加熱されたときの熱収縮率が、−１．０％〜＋１．０％である請求項５又は６記載の無染色ポリエステルフィルム。
【国際調査報告】
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