(57)【要約】皮膚が濡れた状態でも、また濡れていない状態でも、メイク汚れを素早く溶かし出し、水洗により油性感を残さずさっぱりと洗い流すことができ、使用性、安全性および経時安定性に優れる化粧料用油組成物を提供する。本発明の化粧料用油組成物は、グリセリン脂肪酸エステルを０．１〜４．３重量％、ポリグリセリン脂肪酸エステルを０．５〜２５．７重量％、ポリグリセリンモノアルキルエーテルを１〜３０重量％、シリコーン油、エステル油、液状油脂、炭化水素、及び脂肪酸から選ばれる少なくとも１種類の油性成分を４０〜９８．４重量％含有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）
Ｒ1ＣＯＯ−Ｃ3Ｈ6Ｏ2−Ｈ        （１）
（式中、Ｒ1はヒドロキシル基を有していてもよい炭素数８〜２２の直鎖状又は分岐鎖状脂肪族炭化水素基を示す）
で表されるグリセリン脂肪酸エステルを０．１〜４．３重量％、下記式（２）
Ｒ2ＣＯＯ−（Ｃ3Ｈ6Ｏ2）ｎ1−Ｈ        （２）
（式中、Ｒ2はヒドロキシル基を有していてもよい炭素数８〜２２の直鎖状又は分岐鎖状脂肪族炭化水素基を示す。ｎ1はグリセリンの平均重合度を示し、２〜１０である）
で表されるポリグリセリン脂肪酸エステルを０．５〜２５．７重量％、下記式（３）
Ｒ3Ｏ−（Ｃ3Ｈ6Ｏ2）ｎ2−Ｈ        （３）
（式中、Ｒ3はヒドロキシル基を有していてもよい炭素数８〜２２の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基を示す。ｎ2はグリセリンの平均重合度を示し、３〜２０である）
で表されるポリグリセリンモノアルキルエーテルを１〜３０重量％、シリコーン油、エステル油、液状油脂、炭化水素、及び脂肪酸から選ばれる少なくとも１種類の油性成分を４０〜９８．４重量％含有することを特徴とする化粧料用油組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の化粧料用油組成物を含有するクレンジング化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、転相する際に、ラメラ液晶相を経て微細な乳化粒子を形成することができる界面活性剤及び油性成分を含有し、特に油性化粧料のクレンジング剤として有用な化粧料用油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧品分野において、化粧落としのためのクレンジング化粧料には、多量の油剤を配合したクリーム状、乳液状、オイル状、油性ジェル状等のタイプから、油剤を全く配合しないか、又は微量配合したローション状、水性ジェル状等のタイプまで様々なものがある。【０００３】
多量の油剤を配合したタイプのクレンジング化粧料は、皮膚が乾いた状態で使用すると、皮膚表面の油性の汚れ成分と素早く馴染んで溶かし出すことができるため、優れた洗浄力を発揮することができるが、水洗しても油性成分が残ってベタベタし、再度洗顔料等で洗浄する必要がある。また、皮膚が濡れている状態で使用すると、皮膚表面の油性の汚れ成分と馴染みにくくなり洗浄力が著しく低下する。そのため、特に浴室での使用には不向きな点が問題であった。一方、油剤を全く配合しないか微量配合したタイプのクレンジング化粧料は、水洗後のベタベタ感（油性感）は少ないが洗浄力が弱い点が問題であった。【０００４】
これらの問題点を解決する為、界面活性剤としてポリオキシエチレン脂肪酸エステルを配合した水系ジェル状洗浄剤が報告されている（特許文献１、２参照）。しかし、未だ十分な洗浄力が得られないだけでなく、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルは刺激が強く、安全性の面で問題があった。また、分子内に脂肪酸を有するため保存安定性が悪い点も問題であった。【０００５】
安全性を解決する方法として、特許文献３には、界面活性剤としてラメラ液晶相を形成することができる特定のポリグリセリン脂肪酸エステルを配合したクレンジング化粧料が記載されている。しかしながら、前記特定のポリグリセリン脂肪酸エステルは、水を配合すると加水分解されやすいため、経時安定性が悪い点が問題であった。【０００６】
近年、オイル状のクレンジング化粧料の弱点である、皮膚が濡れた状態では洗浄力や使用感が悪いという問題を解決する方法として、油相と水相の両方が連続した状態である両連続マイクロエマルションを形成することができる特定のポリグリセリン脂肪酸エステルを界面活性剤として使用する方法が開発された（特許文献４、５）。しかしながら、前記特定のポリグリセリン脂肪酸エステルは疎水基を有さないポリグリセリン誘導体や意図しない多置換体を含有する複雑な混合物であるため界面活性能が低く、十分な洗浄力を発揮するためには多量に添加する必要があった。そのため皮膚に対する刺激が強くなり炎症を引き起こす原因となる恐れがあった。また、粘度が低く、手に取ったときに垂れ落ちる等の問題があり、ジェル状の粘性を持たせることも困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平４−５２１３号公報
【特許文献２】特開平８−１４３４２０号公報
【特許文献３】特開２００７−２３０２５号公報
【特許文献４】特開２００５−１６２６９１号公報
【特許文献５】特開２０１０−２８０６４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、本発明の目的は、皮膚が濡れた状態でも、また濡れていない状態でも、メイク汚れを素早く溶かし出し、水洗により油性感を残さずさっぱりと洗い流すことができ、使用性、安全性および経時安定性に優れる化粧料用油組成物、及び該化粧料用油組成物を含有するクレンジング化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、特定のグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、及びポリグリセリンモノアルキルエーテルを特定の割合で混合して得られる界面活性剤は、転相する際に、液晶内に多量の油相を保持することができ且つ水の可溶化力に優れるラメラ液晶相を経て、微細な乳化粒子を形成するため、皮膚表面が濡れた状態で使用した場合は、ラメラ液晶構造を形成してメイク汚れなどの油性の汚れ成分に素早く馴染み溶かし出すことができること、また、水で洗い流すことにより、前記油性の汚れ成分を取り込んだ微細な乳化粒子を形成して速やかに皮膚から洗浄、除去することができること、及び安全性に優れることを見いだした。本発明はこれらの知見に基づいて完成させたものである。【００１０】
すなわち、本発明は、下記式（１）
Ｒ1ＣＯＯ−Ｃ3Ｈ6Ｏ2−Ｈ        （１）
（式中、Ｒ1はヒドロキシル基を有していてもよい炭素数８〜２２の直鎖状又は分岐鎖状脂肪族炭化水素基を示す）
で表されるグリセリン脂肪酸エステルを０．１〜４．３重量％、下記式（２）
Ｒ2ＣＯＯ−（Ｃ3Ｈ6Ｏ2）ｎ1−Ｈ        （２）
（式中、Ｒ2はヒドロキシル基を有していてもよい炭素数８〜２２の直鎖状又は分岐鎖状脂肪族炭化水素基を示す。ｎ1はグリセリンの平均重合度を示し、２〜１０である）
で表されるポリグリセリン脂肪酸エステルを０．５〜２５．７重量％、下記式（３）
Ｒ3Ｏ−（Ｃ3Ｈ6Ｏ2）ｎ2−Ｈ        （３）
（式中、Ｒ3はヒドロキシル基を有していてもよい炭素数８〜２２の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基を示す。ｎ2はグリセリンの平均重合度を示し、３〜２０である）
で表されるポリグリセリンモノアルキルエーテルを１〜３０重量％、シリコーン油、エステル油、液状油脂、炭化水素、及び脂肪酸から選ばれる少なくとも１種類の油性成分を４０〜９８．４重量％含有することを特徴とする化粧料用油組成物を提供する。【００１１】
本発明は、また、前記化粧料用油組成物を含有するクレンジング化粧料を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明に係る化粧料用油組成物は転相する際に、ラメラ液晶相を経て微細な乳化粒子を形成するため、皮膚が濡れた状態で使用してもメイク汚れなどの油性の汚れ成分に対して速やかに馴染んで汚れを浮き上がらせて溶かし出すことができる。そして、水洗すると、中心部に前記油性の汚れ成分を包み込んだ微細な乳化粒子を形成するため、皮膚から容易に除去することができ、油性感を残さずさっぱりと洗い流すことができる。【００１３】
本発明に係るクレンジング化粧料は、上記化粧料用油組成物を含有するため、洗浄力及び使用感に優れ、且つ、浴室でも使用することができる。また、油性成分の含有量を調整することにより、クリーム状、乳液状、オイル状、油性ジェル状等所望のタイプのクレンジング化粧料を製造することができる。そのため、油性化粧料のクレンジング剤として特に有用である。【００１４】
本発明においてラメラ液晶相とは、分子内に親水基と疎水基とを有する両親媒性分子が自己組織性の挙動を示して形成した二分子膜と水とが交互に配列した構造を有し、結晶と液体の中間状態であり、固体の特徴である分子配列の規則性を残しながら液体の特性である流動性を保った状態のものである。ラメラ液晶相は光学異方性という特異な光学特性を示すため、偏光板や偏光顕微鏡による観察により確認することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
［グリセリン脂肪酸エステル］
本発明のグリセリン脂肪酸エステルは上記式（１）で表される。式（１）中、Ｒ1はヒドロキシル基を有していてもよい炭素数８〜２２の直鎖状又は分岐鎖状脂肪族炭化水素基を示す。
【００１６】
式（１）のＣ3Ｈ6Ｏ2は、下記式（４）及び（５）で示される両方の構造を有する。
−ＣＨ2−ＣＨＯＨ−ＣＨ2Ｏ−        （４）
−ＣＨ（ＣＨ2ＯＨ）ＣＨ2Ｏ−        （５）
【００１７】
Ｒ1はヒドロキシル基を有していてもよい炭素数８〜２２の直鎖状又は分岐鎖状脂肪族炭化水素基を示す。炭素数８〜２２の直鎖状脂肪族炭化水素基としては、例えば、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル（ラウリル）、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル（ミリスチル）、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−ステアリル、ｎ−ノナデシル、ｎ−エイコシル、ｎ−ヘンエイコシル、ｎ−ドコシル基等のＣ8-22直鎖アルキル基；前記Ｃ8-22直鎖アルキル基に１以上のヒドロキシル基を有するＣ8-22直鎖ヒドロキシアルキル基；ｎ−オクテニル、ｎ−ノネニル、ｎ−デセニル、ｎ−ウンデセニル、ｎ−ドデセニル、ｎ−トリデセニル、ｎ−テトラデセニル、ｎ−ペンタデセニル、ｎ−ヘキサデセニル、ｎ−ヘプタデセニル、ｎ−オレイル、ｎ−ノナデセニル、ｎ−エイコセニル、ｎ−ヘンエイコセニル、ｎ−ドコセニル基等のＣ8-22直鎖アルケニル基；前記Ｃ8-22直鎖アルケニル基に１以上のヒドロキシル基を有するＣ8-22直鎖ヒドロキシアルケニル基等を挙げることができる。
【００１８】
ヒドロキシル基を有していてもよい炭素数８〜２２の分岐鎖状脂肪族炭化水素基としては、例えば、イソオクチル、ｓ−オクチル、ｔ−オクチル、イソノニル、ｓ−ノニル、ｔ−ノニル、イソデシル、ｓ−デシル、ｔ−デシル、イソウンデシル、ｓ−ウンデシル、ｔ−ウンデシル、イソドデシル、ｓ−ドデシル、ｔ−ドデシル、イソトリデシル、ｓ−トリデシル、ｔ−トリデシル、イソテトラデシル、ｓ−テトラデシル、ｔ−テトラデシル、イソペンタデシル、ｓ−ペンタデシル、ｔ−ペンタデシル、２−ヘキシルデシル、イソヘキサデシル、ｓ−ヘキサデシル、ｔ−ヘキサデシル、イソヘプタデシル、ｓ−ヘプタデシル、ｔ−ヘプタデシル、イソステアリル、イソノナデシル、ｓ−ノナデシル、ｔ−ノナデシル、イソエイコシル、ｓ−エイコシル、ｔ−エイコシル、イソヘンエイコシル、ｓ−ヘンエイコシル、ｔ−ヘンエイコシル、イソドコシル、ｓ−ドコシル、ｔ−ドコシル等のＣ8-22分岐アルキル基；前記Ｃ8-22分岐アルキル基に１以上のヒドロキシル基を有するＣ8-22分岐ヒドロキシアルキル基；イソオクテニル、ｓ−オクテニル、ｔ−オクテニル、イソノネニル、ｓ−ノネニル、ｔ−ノネニル、イソデセニル、ｓ−デセニル、ｔ−デセニル、イソウンデセニル、ｓ−ウンデセニル、ｔ−ウンデセニル、イソドデセニル、ｓ−ドデセニル、ｔ−ドデセニル、イソトリデセニル、ｓ−トリデセニル、ｔ−トリデセニル、イソテトラデセニル、ｓ−テトラデセニル、ｔ−テトラデセニル、イソペンタデセニル、ｓ−ペンタデセニル、ｔ−ペンタデセニル、イソヘキサデセニル、ｓ−ヘキサデセニル、ｔ−ヘキサデセニル、イソヘプタデセニル、ｓ−ヘプタデセニル、ｔ−ヘプタデセニル、イソオレイル、イソノナデセニル、ｓ−ノナデセニル、ｔ−ノナデセニル、イソエイコセニル、ｓ−エイコセニル、ｔ−エイコセニル、イソヘンエイコセニル、ｓ−ヘンエイコセニル、ｔ−ヘンエイコセニル、イソドコセニル、ｓ−ドコセニル、ｔ−ドコセニル等のＣ8-22分岐アルケニル基；前記Ｃ8-22分岐アルケニル基に１以上のヒドロキシル基を有するＣ8-22分岐ヒドロキシアルケニル基等を挙げることができる。
【００１９】
本発明におけるＲ1としては、なかでも、安価であり、液晶形成促進能を有する点で、炭素数８〜２０の直鎖状又は分岐鎖状脂肪族炭化水素基が好ましく、特に、炭素数１６〜１８の直鎖状脂肪族炭化水素基（特に、直鎖状アルケニル基、及び直鎖状アルキル基）が好ましい。
【００２０】
本発明におけるグリセリン脂肪酸エステルの具体例としては、グリセリンモノオレート等を挙げることができる。本発明においては、例えば、商品名「リケマールＳ−１００」、「リケマールＯＬ−１００（Ｅ）」（以上、理研ビタミン（株）製）等の市販品を使用してもよい。
【００２１】
［ポリグリセリン脂肪酸エステル］
本発明のポリグリセリン脂肪酸エステルは、上記式（２）で表される。式（２）中、Ｒ2はヒドロキシル基を有していてもよい炭素数８〜２２の直鎖状又は分岐鎖状脂肪族炭化水素基を示す。ｎ1はグリセリンの平均重合度を示し、２〜１０である。
【００２２】
式（２）の括弧内のＣ3Ｈ6Ｏ2は、上記式（４）及び（５）で示される両方の構造を有する。
【００２３】
Ｒ2はヒドロキシル基を有していてもよい炭素数８〜２２の直鎖状又は分岐鎖状脂肪族炭化水素基を示し、上記Ｒ1と同様の例を挙げることができる。本発明のＲ2としては、なかでも、安価であり、液晶形成促進能を有する点で、炭素数８〜２０の直鎖状又は分岐鎖状脂肪族炭化水素基が好ましく、特に、炭素数１６〜１８の直鎖状脂肪族炭化水素基（特に、直鎖状アルケニル基、及び直鎖状アルキル基）が好ましい。
【００２４】
ｎ1はグリセリンの平均重合度を示し、２〜１０であり、好ましくは２〜５、特に好ましくは２である。ｎ1が上記範囲を下回ると、油溶性が高くなりすぎ、水溶性が低下する傾向がある。一方、ｎ1が上記範囲を上回ると、水溶性が高くなりすぎ、油溶性が低下する傾向がある。
【００２５】
本発明におけるポリグリセリン脂肪酸エステルの具体例としては、ジグリセリンモノオレート等を挙げることができる。本発明においては、例えば、商品名「ポエムＤＬ−１００」、「リケマールＤＯ−１００」（以上、理研ビタミン（株）製）等の市販品を使用してもよい。
【００２６】
［ポリグリセリンモノアルキルエーテル］
本発明のポリグリセリンモノアルキルエーテルは、上記式（３）で表される。式（３）中、Ｒ3はヒドロキシル基を有していてもよい炭素数８〜２２の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基を示す。ｎ2はグリセリンの平均重合度を示し、３〜２０である。
【００２７】
式（３）の括弧内のＣ3Ｈ6Ｏ2は、上記式（４）及び（５）で示される両方の構造を有する。
【００２８】
Ｒ3はヒドロキシル基を有していてもよい炭素数８〜２２の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基を示し、上記Ｒ1において例示されている直鎖状又は分岐鎖状アルキル基と同様の例を挙げることができる。本発明のＲ3としては、なかでも、安価であり、液晶形成阻害能を有する点で、炭素数８〜２０の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基が好ましく、特に好ましくは炭素数１６〜１８の分岐鎖状アルキル基である。
【００２９】
ｎ2はグリセリンの平均重合度を示し、３〜２０であり、好ましくは４〜１５、特に好ましくは５〜１０である。ｎ2が上記範囲を下回ると、油溶性が高くなりすぎ、水溶性が低下する傾向がある。一方、ｎ2が上記範囲を上回ると、水溶性が高くなりすぎ、油溶性が低下する傾向がある。
【００３０】
本発明におけるポリグリセリンモノアルキルエーテルとしては、例えば、ペンタグリセリンモノイソステアリルエーテル、ヘキサグリセリンモノ２−ヘキシルデシルエーテル、ヘキサグリセリンモノイソステアリルエーテル、ヘプタグリセリンモノイソステアリルエーテル、デカグリセリンモノ２−ヘキシルデシルエーテル、デカグリセリンモノイソステアリルエーテル等を挙げることができる。これらは単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３１】
ポリグリセリンモノアルキルエーテルの製造方法としては、特に限定されることがなく、例えば、（１）塩基性触媒の存在下、脂肪族アルコールに、該脂肪族アルコール／グリシドール（モル比）が特定の値となるような割合でグリシドールを添加して反応させる方法、（２）ポリグリセリンにα−オレフィンエポキシドを反応させる方法、（３）酸触媒若しくはアルカリ触媒の存在下、アルキルグリシジルエーテルをポリグリセリンを使用して開環させる方法等を挙げることができる。本発明においては、なかでも、不純物の生成が少ない点で、上記（１）が好ましい。
【００３２】
［油性成分］
本発明の化粧料用油組成物は、シリコーン油、エステル油、液状油脂、炭化水素、及び脂肪酸から選ばれる少なくとも１種類の油性成分を含有する。
【００３３】
シリコーン油としては、例えば、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン等を挙げることができる。これらは単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３４】
エステル油としては、例えば、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジ−２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソステアリル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、セバシン酸ジイソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、パルミチン酸オクチル、乳酸ラウリル、乳酸オクチルドデシル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、ジオクタン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、カプリル酸セチル、トリカプリル酸グリセリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル等を挙げることができる。これらは単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３５】
その他、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカダミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、菜種油、卵黄油、ごま油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、米ぬか油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等の常温（２５℃）で液状を呈する液状油脂（トリアシルグリセロール）；流動パラフィン、スクワレン、スクワラン、プリスタン等の炭化水素；オレイン酸、トール油脂肪酸、イソステアリン酸等の脂肪酸等を挙げることができる。これらは単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３６】
［化粧料用油組成物］
本発明の化粧料用油組成物は、上記式（１）で表されるグリセリン脂肪酸エステルを０．１〜４．３重量％、上記式（２）で表されるポリグリセリン脂肪酸エステルを０．５〜２５．７重量％、上記式（３）で表されるポリグリセリンモノアルキルエーテルを１〜３０重量％、シリコーン油、エステル油、液状油脂、炭化水素、及び脂肪酸から選ばれる少なくとも１種類の油性成分を４０〜９８．４重量％含有することを特徴とする。
【００３７】
上記式（１）で表されるグリセリン脂肪酸エステル、及び上記式（２）で表されるポリグリセリン脂肪酸エステルは、液晶形成を促進する作用を有し、上記式（３）で表されるポリグリセリンモノアルキルエーテルは、液晶形成を阻害する作用を有する。そして、本発明の化粧料用油組成物は、上記式（１）で表されるグリセリン脂肪酸エステル、上記式（２）で表されるポリグリセリン脂肪酸エステル、及び上記式（３）で表されるポリグリセリンモノアルキルエーテルを上記割合で含有するため、水と混合すると、安定したラメラ液晶相を経て、微細な乳化粒子を形成することができる。
【００３８】
上記式（１）で表されるグリセリン脂肪酸エステル、及び上記式（２）で表されるポリグリセリン脂肪酸エステルの配合量が上記範囲を上回ると、ゲルが硬くなりすぎて、使用性が低下する傾向がある。一方、上記式（１）で表されるグリセリン脂肪酸エステル、及び上記式（２）で表されるポリグリセリン脂肪酸エステルの配合量が上記範囲を下回ると、ラメラ液晶相の形成が困難となり、化粧料用油組成物の洗浄力及び水に対する可溶化力が低下する傾向がある。
【００３９】
本発明の化粧料用油組成物中における上記式（１）で表されるグリセリン脂肪酸エステルと上記式（２）で表されるポリグリセリン脂肪酸エステルは、ＨＬＢ値が６〜９程度になるような割合で配合することが、自己組織化能を向上することができ、ラメラ液晶相の形成性を向上することができる点で好ましい。上記式（１）で表されるグリセリン脂肪酸エステルと上記式（２）で表されるポリグリセリン脂肪酸エステルの配合比［前者：後者（重量比）］としては、例えば１．０：１．０〜１．０：６．０程度（なかでも１．０：１．０〜１．０：５．０、好ましくは１．０：１．０〜１．０：４．５、特に好ましくは１．０：１．１〜１．０：４．５）に調整することが、コスト及びラメラ液晶相の形成性に優れる点で好ましい。上記式（１）で表されるグリセリン脂肪酸エステルと上記式（２）で表されるポリグリセリン脂肪酸エステルの配合比が上記範囲を外れると、ラメラ液晶相の形成が困難となり、化粧料用油組成物の洗浄力及び水に対する可溶化力が低下する傾向がある。
【００４０】
化粧料用油組成物中における上記式（３）で表されるポリグリセリンモノアルキルエーテルの配合量は、１〜３０重量％であり、なかでも１〜２０重量％、特に１〜１５重量％が、コスト及びラメラ液晶相の形成性に優れる点で好ましい。上記式（３）で表されるポリグリセリンモノアルキルエーテルの配合量が上記範囲を上回ると、ゲルが硬くなりすぎて、使用性が低下する傾向がある。一方、上記式（３）で表されるポリグリセリンモノアルキルエーテルの配合量が上記範囲を下回ると、ラメラ液晶相の形成が困難となり、化粧料用油組成物の洗浄力及び水に対する可溶化力が低下する傾向がある。
【００４１】
また、化粧料用油組成物中における上記式（１）で表されるグリセリン脂肪酸エステルと上記式（３）で表されるポリグリセリンモノアルキルエーテルの配合比［前者：後者（重量比）］としては、例えば１．０：０．３〜１．０：１３５．０程度（なかでも１．０：０．５〜１．０：３２．０、好ましくは１．０：０．８〜１．０：１６．０、特に好ましくは１．０：１．２〜１．０：１５．０、最も好ましくは１．０：３．０〜１．０：１５．０）に調整することが、コスト及びラメラ液晶相の形成性に優れる点で好ましい。
【００４２】
さらに、化粧料用油組成物中における上記式（２）で表されるポリグリセリン脂肪酸エステルと上記式（３）で表されるポリグリセリンモノアルキルエーテルの配合比［前者：後者（重量比）］としては、例えば１．０：０．３〜１．０：２２．０程度（なかでも１．０：０．５〜１．０：４．６、好ましくは１．０：０．８〜１．０：４．０、特に好ましくは１．０：１．２〜１．０：３．０）に調整することが、コスト及びラメラ液晶相の形成性に優れる点で好ましい。
【００４３】
上記式（１）で表されるグリセリン脂肪酸エステルと上記式（２）で表されるポリグリセリン脂肪酸エステルと上記式（３）で表されるポリグリセリンモノアルキルエーテルの配合比率が上記範囲を外れると、ラメラ液晶相の形成が困難となり化粧料用油組成物の洗浄力及び水に対する可溶化力が低下する傾向がある。
【００４４】
油性成分の配合量は、化粧料用油組成物全量の４０〜９８．４重量％であり、好ましくは４０〜７５重量％程度、特に好ましくは４０〜６０重量％、最も好ましくは４０〜５０重量％である。油性成分の配合量が上記範囲を下回ると、相対的に界面活性剤の配合量が増加するため、皮膚等に対する刺激性が強まる傾向があり、一方、油性成分の配合量が上記範囲を上回ると、相対的に界面活性剤の配合量が低下するため可溶化力が低下し、水洗しても皮膚表面から油性成分を除去することが困難となる。
【００４５】
本発明に係る化粧料用油組成物は、油汚れ等の洗浄剤、油性化粧料等のクレンジング化粧料、日焼けオイル、ベビーオイル、ヘアーオイル、泡状マッサージオイル等として使用することができ、特に、油性化粧料等のクレンジング化粧料として好適に使用することができる。
【００４６】
［クレンジング化粧料］
本発明に係るクレンジング化粧料は上記化粧料用油組成物を含有することを特徴とする。該クレンジング化粧料中の上記化粧料用油組成物の含有量は、水性成分を含有する液体媒体の配合量により適宜調整することができ、例えば、油性成分が多い系（以後、「Ｗ／Ｏ系」と称する場合がある）であってもよく、水性成分が多い系（以後、「Ｏ／Ｗ系」と称する場合がある）であってもよい。本発明における液体媒体としては、水を用いることが好ましい。
【００４７】
また、クレンジング化粧料としては、ローション状、溶液状、乳液状、クリーム状、ジェル状、オイル状等のいずれのタイプのものにも特に限定されないが、使用性に優れる点からクリーム状、ジェル状タイプが好ましい。これらは、油性成分と水性成分の配合割合により調整することができる。
【００４８】
Ｗ／Ｏ系クレンジング化粧料における上記化粧料用油組成物の含有量としては、例えば７０重量％以上、好ましくは７０〜９５重量％程度、特に好ましくは８０〜９５重量％程度である。クレンジング化粧料中の上記化粧料用油組成物の含有量が上記範囲を外れると、洗浄力が低下する傾向がある。
【００４９】
本発明におけるＷ／Ｏ系クレンジング化粧料としては、下記の配合割合とすることが好ましい。
水：３〜５０重量％
油性成分：３５〜６７重量％
グリセリン脂肪酸エステル：１〜５重量％
ポリグリセリン脂肪酸エステル：２〜８重量％
ポリグリセリンモノアルキルエーテル：１０〜１８重量％
【００５０】
Ｏ／Ｗ系クレンジング化粧料における上記化粧料用油組成物の含有量としては、例えば７０重量％未満、好ましくは３０〜６５重量％程度、特に好ましくは３５〜６０重量％程度である。クレンジング化粧料中の上記化粧料用油組成物の含有量が上記範囲を外れると、洗浄力が低下する傾向がある。
【００５１】
本発明におけるＯ／Ｗ系クレンジング化粧料としては、下記の配合割合とすることが好ましい。
水：５１〜７０重量％
油性成分：１０〜４２重量％
グリセリン脂肪酸エステル：０．１〜３．５重量％
ポリグリセリン脂肪酸エステル：０．９〜３．５重量％
ポリグリセリンモノアルキルエーテル：５〜１３重量％
【００５２】
また、クレンジング化粧料には、多価アルコールを添加してもよい。多価アルコールを添加することで、ＨＬＢ値を最適化することができる。また、保湿効果を付与することもできる。多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、ジグリセリン、マルチトール、１，３−ブチレングリコール、イソプレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、ソルビトール、ソルビタン、トレハロース、プロピレングリコール等を挙げることができる。これらは単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５３】
本発明においては、なかでも、グリセリン、マルチトール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトールから選択される少なくとも１種を含有することが好ましい。クレンジング化粧料中の多価アルコールの含有量としては、例えば５〜７０重量％、好ましくは１０〜５０重量％である。
【００５４】
さらに、本発明に係るクレンジング化粧料には、本発明の目的を達成できる範囲内で、必要に応じて、他の成分を適宜配合することができる。他の成分としては、例えば、上記以外の非イオン界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、低級アルコール類、粉体、酸化防止剤、酸化防止助剤、紫外線吸収剤、保湿剤、消炎剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、動物・植物・魚貝類・微生物由来の抽出物、香料等を挙げることができる。
【００５５】
上記以外の非イオン界面活性剤としては特に限定されることがなく、例えば、上記以外のグリセリン脂肪酸エステル、上記以外のポリグリセリン脂肪酸エステル、上記以外のポリグリセリンモノアルキルエーテル、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、糖脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシアルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコールと１価又は多価アルコールとのエステル、ポリオキシアルキレン糖エーテル、脂肪酸アミドとポリオキシアルキレングリコールとの縮合物、脂肪酸アミンとポリオキシアルキレングリコールとの縮合物、アルキル又はアルケニルポリグリコシド等を挙げることができる。
【００５６】
アニオン性界面活性剤としては、特に限定されることがなく、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸エステル塩類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、α−オレフィンスルホン酸塩類、グルタミン酸をはじめとするアミノ酸系界面活性剤、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキルリン酸塩等を挙げることができる。
【００５７】
両性界面活性剤としては、特に限定されることがなく、例えば、カルボキシベタイン型、イミダゾリミウム型、スルホベタイン型、アラニン型両性界面活性剤等を挙げることができる。
【００５８】
低級アルコールとしては、特に限定されることがなく、例えば、エタノール、プロピルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール等を挙げることができる。
【００５９】
粉末成分としては、特に限定されることがなく、例えば、無機粉末または有機粉末等を挙げることができる。無機粉末としては、例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、バーミキュライト、炭酸マグネシウム、珪酸ジルコニウム、珪酸アルミニウム、珪酸バリウム、珪酸カルシウム、珪酸亜鉛、珪酸マグネシウム、珪酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、燐酸カルシウム、フッ素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、活性炭、薬用炭、金属石鹸（ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム等）、窒化ホウ素等を挙げることができる。有機粉末としては、例えば、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、セルロース粉末等を挙げることができる。
【００６０】
酸化防止剤としては、特に限定されることがなく、例えば、ビタミンＥ、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等を挙げることができる。
【００６１】
酸化防止助剤としては、特に限定されることがなく、例えば、アスコルビン酸、フィチン酸、ケファリン、マレイン酸等を挙げることができる。
【００６２】
紫外線吸収剤としては、特に限定されることがなく、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体；パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチル等のパラアミノ安息香酸又はその誘導体；パラメトキシ桂皮酸エチル、パラメトキシ桂皮酸イソプロピル、パラメトキシ桂皮酸オクチル等のメトキシ桂皮酸誘導体；サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル等のサリチル酸誘導体；ウロカニン酸、ウロカニン酸誘導体、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２−（ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、アントラニル酸メチル等を挙げることができる。
【００６３】
保湿剤としては、例えば、乳酸ナトリウム、ピロリドンカルボン酸、ピロリドンカルボン酸誘導体等を挙げることができる。
【００６４】
消炎剤としては、特に限定されることがなく、例えば、グリチルリチン酸、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸、グリチルレチン酸誘導体、アラントイン、酢酸ヒドロコーチゾン、アズレン等を挙げることができる。
【００６５】
防腐剤としては、特に限定されることがなく、例えば、メチルパラベン、プロピルパラベン、フェノキシエタノール等を挙げることができる。
【００６６】
ｐＨ調整剤としては、特に限定されることがなく、例えば、クエン酸、塩酸、硫酸、リン酸、水酸化ナトリウム、アンモニア等を挙げることができる。
【００６７】
動物・植物・魚貝類・微生物由来の抽出物としては、特に限定されることがなく、例えば、茶エキス、アロエエキス、イチョウエキス、センブリエキス、ヨモギエキス、ニンニクエキス、オウゴンエキス、ローズマリーエキス、ヘチマエキス、胎盤抽出物、乳酸菌培養抽出物、海藻エキス等の抽出物等を挙げることができる。
【００６８】
香料としては、通常化粧料に使用するものであれば、特に限定されない。
【００６９】
本発明に係るクレンジング化粧料は、上記化粧料用油組成物を含有するため、皮膚が濡れた状態でも、また濡れていない状態でも、皮膚表面のメイク汚れに対し容易になじみ、水洗により油性感を残さずさっぱりと洗い流すことができ、浴室においても好適に使用することができる。その上、使用性、安全性及び経時安定性にも優れる。
【実施例】
【００７０】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。【００７１】
実施例１〜６、比較例１〜６
下記表１に示す配合組成（単位は重量部）により、クレンジング化粧料を常法に従って調製し、洗浄力、可溶化力、ラメラ液晶相形成性について下記基準に基づき評価をした。【００７２】
（評価法及び評価基準）
（１）洗浄力（濡れていない状態）
口紅（商品名「ソフィーナ  AUBE couture  デザイニングステイルージュ  RD532」、花王（株）製）を前腕に塗布し、実施例及び比較例で得られたクレンジング化粧料約０．５ｇを手に取り２０回マッサージングして水洗し、口紅汚れの落ち具合を目視にて観察し、下記基準により評価した。
＜評価基準＞
◎：完全に落ちた
○：ほぼ落ちた
△：少し残っている
×：ほとんど落ちない【００７３】
（２）洗浄力（濡れた状態）
口紅（商品名「ソフィーナ  AUBE couture  デザイニングステイルージュ  RD532」、花王（株）製）を前腕に塗布後、腕を水で濡らし、実施例及び比較例で得られたクレンジング化粧料約０．５ｇを手に取り２０回マッサージングして水洗し、口紅汚れの落ち具合を目視にて観察し、上記評価基準により評価した。【００７４】
（３）可溶化力
実施例及び比較例で得られたクレンジング化粧料０．５ｇに水０．５ｇを加えよく混合した後、当該混合物が透明であるか否かを目視にて観察し、下記基準により評価した。
＜評価基準＞
○：透明
×：不透明【００７５】
（４）ラメラ液晶相形成性
実施例及び比較例で得られたクレンジング化粧料０．５ｇに水０．５ｇを加えよく混合した後、当該混合物がラメラ液晶相を形成しているか否かを偏光板にて観察し、下記基準により評価した。
＜評価基準＞
○：偏光有り
×：偏光なし【００７６】
【表１】
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【００７７】
上記表１より明らかなように、本発明に係る化粧料用油組成物を含有するクレンジング化粧料はラメラ液晶相を形成し、皮膚が濡れた状態でも、また、濡れていない状態でも、メイク汚れに対して速やかに馴染み、優れたクレンジング力を発揮することができる。その上、水に対して優れた可溶性を有するので、水洗することにより速やかに、且つ油性感を残すことなく洗い流すことができ、使用感に優れる。
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明に係る化粧料用油組成物は、洗浄力及び使用感に優れ、且つ、浴室でも使用することができる。また、油性成分の含有量を調整することにより、クリーム状、乳液状、オイル状、油性ジェル状等所望のタイプのクレンジング化粧料を製造することができる。そのため、油性化粧料のクレンジング剤として特に有用である。
【国際調査報告】
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