(57)【要約】【課題】基材に対する接着性に優れ、得られた積層体の経時的な反りが少なく、さらに加熱試験後のたわみが少ない活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を提供することを目的とする。【解決手段】（Ａ）ウレタン（メタ）アクリレート、（Ｂ）下記式（１）で表される化合物及び下記式（２）で表される化合物を含み、これらの合計量１００重量部（以下、部）に対して、それぞれ５〜９５部と９５〜５部とからなる（メタ）アクリルアミド化合物、並びに、（Ｃ）前記（Ａ）及び（Ｂ）成分以外のエチレン性不飽和基を有する化合物を含む組成物であって、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量に対して、（Ａ）〜（Ｃ）成分を下記割合で含み、  （Ａ）成分：５〜５０重量％（以下、％）  （Ｂ）成分：３０〜９３％  （Ｃ）成分：２〜６５％かつ（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計中にメタクリロイル基を有する化合物を２〜３０％の割合で含む活性エネルギー線硬化型接着剤組成物。【化１】2012141275.tif 000009【選択図】なし
2012141275.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分：ウレタン（メタ）アクリレート、
（Ｂ）成分：下記式（１）で表される化合物〔以下、「（メタ）アクリルアミド（１）」という〕及び下記式（２）で表される化合物〔以下、「（メタ）アクリルアミド（２）」という〕を含み、（メタ）アクリルアミド（１）及び（２）の合計量１００重量部に対して、（メタ）アクリルアミド（１）の５〜９５重量部と（メタ）アクリルアミド（１）の９５〜５重量部とからなる（メタ）アクリルアミド化合物、並びに、
（Ｃ）成分：前記（Ａ）及び（Ｂ）成分以外のエチレン性不飽和基を有する化合物
を含む組成物であって、
（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量に対して、（Ａ）〜（Ｃ）成分を下記割合で含み、
（Ａ）成分：５〜５０重量％
（Ｂ）成分：３０〜９３重量％
（Ｃ）成分：２〜６５重量％
かつ（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計中にメタクリロイル基を有する化合物を２〜３０重量％の割合で含む活性エネルギー線硬化型接着剤組成物。
【化１】
2012141275.tif 000007
〔式（１）において、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ2及びＲ3は、水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、１分子中のＲ2及びＲ3は、同一の基であっても、異なる基であっても良い。〕
【化２】
2012141275.tif 000008
〔式（２）において、Ｒ4は水素原子又はメチル基を表す。〕
【請求項２】
前記（Ａ）成分が非芳香族系のウレタン（メタ）アクリレートである請求項１記載の活性エネルギー線硬化型接着剤組成物。
【請求項３】
前記（Ａ）成分がポリカーボネート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートである請求項１又は請求項２に記載の活性エネルギー線硬化型接着剤組成物。
【請求項４】
前記（Ａ）成分が重量平均分子量５００〜５万のウレタン（メタ）アクリレートである請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型接着剤組成物。
【請求項５】
前記式（１）で表される化合物が、Ｒ2及びＲ3が水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基とする化合物である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型接着剤組成物。
【請求項６】
さらに、（Ｄ）光重合開始剤を含む請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型接着剤組成物。
【請求項７】
組成物１００重量部に対して前記（Ｄ）成分を０．１〜１０重量部の割合で含む請求項６記載の活性エネルギー線硬化型接着剤組成物。
【請求項８】
組成物の硬化物が、ガラス転移温度６０〜１８０℃を有するものである請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型接着剤組成物。
【請求項９】
プラスチック基材用である、請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型接着剤組成物。
【請求項１０】
光学材料用である、請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型接着剤組成物。
【請求項１１】
光学フィルムラミネート用である、請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型接着剤組成物。
【請求項１２】
請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の組成物を第１の基材に塗工する工程
前記組成物に第２の基材を貼り合わせる工程
記第１の基材又は第２の基材の側から活性エネルギー線を照射する工程
を含む積層体の製造方法。
【請求項１３】
第１の基材、又は第２の基材の少なくとも一方がプラスチック基材である請求項１２記載の積層体の製造方法。
【請求項１４】
第１の基材、又は第２の基材の少なくとも一方が光学部材である請求項１２記載の積層体の製造方法。
【請求項１５】
第１の基材、又は第２の基材の少なくとも一方が光学フィルムである請求項１２記載の積層体の製造方法。
【請求項１６】
第１の基材、請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の組成物の硬化物及び第２の基材から構成される積層体。
【請求項１７】
第１の基材、又は第２の基材の少なくとも一方がプラスチック基材である請求項１６記載の積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子線又は紫外線等の活性エネルギー線の照射により、種々の基材を接着することが可能な活性エネルギー線硬化型接着剤組成物に関するものである。
本発明の組成物は、光学部品として使用されるプラスチックフィルム又はプラスチックシート（以下、「フィルム又はシート」をまとめて「フィルム」という）等の薄層被着体のラミネート接着に好適に使用され、さらに液晶表示素子、ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）表示素子、プロジェクション表示素子、プラズマ表示素子等に使用される各種光学フィルム又はシートの製造に好適に使用されるものであり、これら技術分野で賞用され得るものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、プラスチックフィルム等の薄層被着体同士、又はプラスチックフィルム等の薄層被着体とこれと他の素材からなる薄層被着体とを貼り合わせるラミネート法においては、エチレン−酢酸ビニル共重合体やポリウレタン系重合体を含む溶剤型接着剤組成物を第１の薄層被着体に塗布して乾燥させた後、これに第２の薄層被着体をニップ・ローラー等にて圧着するドライラミネート法が主に行われている。
この方法で使用される接着剤組成物は、一般に組成物の塗布量を均一にするため溶剤を多く含むものであるが、このため乾燥時に多量の溶剤蒸気が揮散してしまい、毒性、作業安全性及び環境汚染性が問題となっている。
これらの問題を解決する接着剤組成物として、無溶剤系の接着剤組成物が検討されている。【０００３】
無溶剤系接着剤組成物としては、２液型接着剤組成物及び紫外線又は電子線等の活性エネルギー線により硬化する接着剤組成物が広く用いられている。
２液型接着剤組成物としては、主に末端に水酸基を有するポリマーを主剤とし、末端にイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物を硬化剤とする、いわゆるポリウレタン系接着剤組成物が用いられている。しかしながら該組成物は、硬化に時間がかかりすぎるという欠点を有する。
これに対して、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、硬化速度が速いことから生産性に優れ、最近注目されている。【０００４】
一方、液晶表示装置をはじめとする薄型表示装置は、デジタル時計や各種電化製品における簡単な表示装置はもとより、テレビ、携帯型パソコン、携帯電話及びワープロ等の表示素子として幅広く用いられてきている。近年、当該液晶表示素子に使用される各種光学フィルムの貼り合わせにも、活性エネルギー線硬化型接着剤が使用されてきている。
当該光学フィルムで使用される接着剤組成物には、高温及び高湿条件下における厳しい条件で、その接着力を維持できる性能が要求されている。【０００５】
本願出願人は、高温及び高湿度下における接着性に優れる活性エネルギー線硬化型接着剤組成物として、これまでに、ウレタン（メタ）アクリレートとガラス転移温度が４０℃以上の重合体を含む組成物（特許文献１）や、ウレタン（メタ）アクリレートと環状イミド基を有する（メタ）アクリレートを含む組成物（特許文献２）を提案している。
又、本願出願人は、接着剤として、特定構造のウレタン（メタ）アクリレートと環状構造を有する特定の単官能（メタ）アクリレートからなる組成物であって、その中に特定割合でメタクリレートを含む活性エネルギー線硬化型接着剤組成物（特許文献３）を提案している。
又、前記した接着剤組成物以外にも、ウレタン（メタ）アクリレートと（メタ）アクリルアミド系化合物を併用した活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が知られている（特許文献４〜同６）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−０７２８３３号公報
【特許文献２】特開２００１−０６４５９４号公報
【特許文献３】国際公開第２００６／１１８０７８号パンフレット
【特許文献４】特開平９−１５７３１７号公報
【特許文献５】特開平７−３１００６７号公報
【特許文献６】特開２００７−１７７１６９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、従来の活性エネルギー線接着剤組成物をプラスチックフィルムの接着に使用した場合、硬化収縮により得られた積層体に反り（カール）を生じる場合があった。
加えて、近年では、表示装置の薄型化、小型化により各種駆動装置や光源などから発生する熱が拡散されずにフィルム積層体の一部分に集中することがあり、また、カーナビなど日光が当るような屋外で製品を使用する場合、製品全体ではなく一部分のみが過度に温度が高くなることがある。従来から提案されている接着剤組成物を使用したフィルム積層体の場合、フィルム積層体の一部分に熱が集中するとたわみが発生し、その結果得られる画像の視認性の低下や歪み等が問題になってきている。【０００８】
また、本発明者らが検討した結果、特許文献４〜６に記載された組成物においては、得られた積層体に反りやたわみが少ない場合は、接着強度が不十分なものとなったり、得られた積層体に反りがなく、接着力に優れる場合は、たわみが多くなってしまったりし、得られた積層体に反りやたわみが少ないうえ、接着力にも優れるものはなかった。【０００９】
そこで本発明者らは、接着力に優れ、得られた積層体に反りが少なく、部分的に加熱される状況下においてもフィルム積層体のたわみが少ない活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を見出すため鋭意検討を行ったのである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、種々の研究の結果、ウレタン（メタ）アクリレートと（メタ）アクリルアミド化合物からなる組成物であって、その中に特定割合でメタクリロイル基を有する化合物を含む活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が接着力に優れ、高温下の使用においてもフィルムのたわみを抑え、それが実用的なレベルにあることを見出し、以下に示す本発明を完成した。
本発明は、（Ａ）成分：ウレタン（メタ）アクリレート〔以下、「（Ａ）成分」という。〕、
（Ｂ）成分：後記式（１）で表される化合物〔以下、「（メタ）アクリルアミド（１）」という〕及び後記式（２）で表される化合物〔以下、「（メタ）アクリルアミド（２）」という〕を含み、（メタ）アクリルアミド（１）及び（２）の合計量１００重量部に対して、（メタ）アクリルアミド（１）の９５〜５重量部と（メタ）アクリルアミド（１）５〜９５重量部とからなる（メタ）アクリルアミド化合物〔以下、「（Ｂ）成分」という。〕、並びに、
（Ｃ）成分：前記（Ａ）及び（Ｂ）成分以外のエチレン性不飽和基を有する化合物〔以下、「（Ｃ）成分」という。〕
を含む組成物であって、
（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量に対して、（Ａ）〜（Ｃ）成分を下記割合で含み、
（Ａ）成分：５〜５０重量％
（Ｂ）成分：３０〜９３重量％
（Ｃ）成分：２〜６５重量％
かつ（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計中にメタクリロイル基を有する化合物を２〜３０重量％の割合で含む活性エネルギー線硬化型接着剤組成物〔以下、単に「本発明の接着剤組成物」又は「本発明の組成物」ともいう〕に関する。【００１１】
（Ａ）成分としては、非芳香族系のウレタン（メタ）アクリレートが好ましい。又、（Ａ）成分としては、ポリカーボネート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートが好ましい。又、（Ａ）成分としては、重量平均分子量５００〜５万の化合物が好ましい。【００１２】
（Ｂ）成分としては、（メタ）アクリルアミド（１）が後記式（１）において、Ｒ2及びＲ3が水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基である化合物が好ましい。【００１３】
本発明の組成物として、さらに、（Ｄ）光重合開始剤を含むものが好ましく、組成物１００重量部に対して前記（Ｄ）成分を０．１〜１０重量部の割合で含むものが好ましい。
本発明の組成物としては、硬化物のガラス転移温度が６０〜１８０℃であるものが好ましい。【００１４】
又、本発明の組成物は、薄層積層体の製造に好ましく使用でき、基材、本発明の組成物の硬化物及び他の基材から構成される積層体が好ましく、当該基材としては、少なくとも一方の基材がプラスチック基材であるものが好ましい。【００１５】
本発明の組成物は、プラスチック基材の接着剤組成物として好ましく使用でき、又、光学材料用の接着剤組成物として好ましく使用でき、又、光学フィルムラミネート用接着剤組成物として好ましく使用できる。【００１６】
又、本発明は、前記いずれかの組成物を第１の基材に塗工する工程、
前記組成物に第２の基材を貼り合わせる工程、
記第１の基材又は第２の基材の側から活性エネルギー線を照射する工程
を含む積層体の製造方法である。
第１の基材、又は第２の基材としては、少なくとも一方がプラスチック基材であることが好ましく、光学部材であることが好ましく、光学フィルムであることが好ましい。【００１７】
さらに又、本発明は、第１の基材、前記した組成物の硬化物及び第２の基材から構成される積層体にも関する。第１の基材、又は第２の基材としては、少なくとも一方がプラスチック基材であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の組成物によれば、基材に対する接着性に優れ、特にプラスチック基材に対する接着性に優れ、得られた積層体の経時的な反りが少なく、さらに加熱試験後のたわみが少ない活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を提供することができる。
よって、本発明の組成物は、これら特性を生かして、各種光学部材として用いられるプラスチックフィルム等の薄層被着体の接着に有効であり、特に液晶表示装置等に用いる、光学フィルムの製造に好適に使用できる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明を詳細に説明する。
尚、本明細書においては、アクリレート及び／又はメタクリレートを（メタ）アクリレートと、アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を（メタ）アクリロイル基と、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を（メタ）アクリル酸と表す。
【００２０】
本発明の活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、前記（Ａ）、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を必須成分として含むものである。
以下、それぞれの成分について説明する。
尚、（Ａ）〜（Ｃ）成分としては、後記するそれぞれの化合物を単独で使用することも、又は２種以上を併用して使用することもできる。
【００２１】
１．（Ａ）成分
（Ａ）成分は、ウレタン（メタ）アクリレートである。
（Ａ）成分としては、種々のウレタン（メタ）アクリレートを使用することができ、具体的には、ポリエステル骨格、ポリエーテル骨格又はポリカーボネート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートを挙げることができる。
これらの中でも得られる硬化物の高温及び高湿条件下における接着力に優れるものとなる点で、ポリリエステル骨格又はポリカーボネート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートが好ましく、より好ましくはポリカーボネート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートである。
（Ａ）成分としては、オリゴマー及びポリマーのいずれも使用可能であり、重量平均分子量５００〜５万のものが好ましく、より好ましくは３，０００〜５万のものであり、特に好ましくは１万〜４万のものである。
尚、本発明において、重量平均分子量とは、ゲル・パーミエーションクロマトグラフィーにより測定した分子量をポリスチレン換算した値である。
【００２２】
（Ａ）成分としては、より具体的には、ポリオール、有機ポリイソシアネート及びヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートの反応物等が挙げられ、ポリオールと有機ポリイソシアネート反応物に、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートを反応させた化合物が好ましい。
又、（Ａ）成分としては、２個の（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレート〔以下、２官能ウレタン（メタ）アクリレートともいう〕であることが好ましく、ポリエステル、ポリエーテル又はポリカーボネート骨格を有するジオールと有機ジイソシアネートとの反応物に、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートを反応させた２官能ウレタン（メタ）アクリレートであることがより好ましい。
【００２３】
ポリオールとしては、ポリエステル骨格を有するジオール、ポリエーテル骨格を有するジオール及びポリカーボネート骨格を有するジオールが好ましい。
ポリエステル骨格を有するポリオールとしては、低分子量ジオール又はポリカプロラクトンジオール等のジオール成分と、二塩基酸又はその無水物等の酸成分とのエステル化反応物等が挙げられる。
低分子量ジオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール及び１，６−ヘキサンジオール等が挙げられる。
二塩基酸又はその無水物としては、アジピン酸、コハク酸、フタル酸、テトラヒドルフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸及びテレフタル酸等、並びにこれらの無水物等が挙げられる。
ポリエーテルポリオールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエトラメチレングリコール等が挙げられる。
ポリカーボネートポリオールとしては、前記低分子量ジオール又は／及びビスフェノールＡ等のビスフェノールと、エチレンカーボネート及び炭酸ジブチルエステル等の炭酸ジアルキルエステルの反応物等が挙げられる。
【００２４】
有機ポリイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、１，６−ヘキサンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、１，６−ヘキサンジイソシアネート３量体、水素化トリレンジイソシアネート、水素化４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水素化キシイレンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート２量体、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート相互付加物、４，４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トリメチロールプロパントリス（トリレンジイソシアネート）付加物及びイソホロンジイソシアネート等が挙げられる。
又、有機ポリイソシアネートは、有機ジイソシアネートであることが好ましい。
【００２５】
ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート及びヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールトリ、ジ又はモノ（メタ）アクリレート、及びトリメチロールプロパンジ又はモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基含有ポリオールポリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートとしては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００２６】
（Ａ）成分の製造方法としては、常法に従えば良く、
１）ウレタン化触媒の存在下、ポリオールと有機ポリイソシアネートとを加熱攪拌し付加反応させてイソシアネートを有するプレポリマーを製造し、これにヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを添加し、加熱撹拌し付加反応させる製造方法、及び
２）ウレタン化触媒の存在下、ポリオール、有機ポリイソシアネート及びヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを加熱撹拌する製造方法等を挙げることができる。
（Ａ）成分としては、上記１）の製造方法で得られたものが好ましい。
ウレタン化触媒としては、ジブチルスズジラウレート等のスズ系触媒、トリス（アセチルアセトナート）鉄等の鉄系触媒、ビス（アセチルアセトナート）亜鉛等の亜鉛系触媒を挙げることができる。
【００２７】
（Ａ）成分としては、高湿度下の接着強度が特に優れ、硬化後の接着剤の経時的な着色が少ないという点で、非芳香族系のウレタン（メタ）アクリレートが好ましい。
非芳香族系のウレタン（メタ）アクリレートは、具体的には、非芳香族系のポリオール及び非芳香族系のポリイソシアネートから製造されたウレタン（メタ）アクリレートが挙げられる。
非芳香族系のポリオールとしては、非芳香族系のポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオールが挙げられ、好ましくは非芳香族系のポリカーボネートポリオールである。
【００２８】
２．（Ｂ）成分
（Ｂ）成分は、（メタ）アクリルアミド（１）及び（メタ）アクリルアミド（２）を含み、（メタ）アクリルアミド（１）及び（２）の合計量１００重量部に対し、（メタ）アクリルアミド（１）の５〜９５重量部と（メタ）アクリルアミド（２）の９５〜５重量部とからなる（メタ）アクリルアミド化合物である。
本発明では、（Ｂ）成分を含むことにより、基材への密着性向上させ、かつ組成物硬化物のガラス転移温度を高くすることができるため、得られる積層体の加熱試験後のたわみを防止することができる。
【００２９】
（メタ）アクリルアミド（１）は、下記式（１）で表される化合物である。
【００３０】
【化１】
2012141275.tif 000003
【００３１】
〔式（１）において、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ2及びＲ3は、水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、１分子中のＲ2及びＲ3は、同一の基であっても、異なる基であっても良い。〕
【００３２】
炭素数１〜２０の炭化水素基としては、アルキル基が好ましく、直鎖状でも分岐を有していても良い。アルキル基としては、水酸基、芳香族基及びジアミノアルキル基をさらに有するアルキル基であっても良い。
アルキル基の具体例としては、メチル基、プロピル基、ブチル基、ブチル基及びヘキシル基等が挙げられる。
水酸基を有するアルキル基としては、ヒドロキシメチル基及びヒドロキシエチル基等を挙げることができる。
芳香族基を有するアルキル基としては、ベンジル基等を挙げることができる。
水酸基を有するアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基及びヒドロキシプロピル基等を挙げることができる。
ジアルキルアミノアルキル基としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル基及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル等を挙げることができる。
これらの中でもアルキル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基がより好ましい。
【００３３】
（メタ）アクリルアミド（１）の具体例としては、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ベンジル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジベンジル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド誘導体が挙げられる。
これらの中でも、基材への浸蝕性が高いＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミドが好ましい。
【００３４】
（Ｂ）成分は、（メタ）アクリルアミド（１）に加え下記式（２）で表される（メタ）アクリルアミド（２）と併用して使用することにより、基材への浸蝕性を阻害せず、加熱状況下における得られた積層体のたわみを低減できる。
【００３５】
【化２】
2012141275.tif 000004
【００３６】
〔式（２）において、Ｒ4は水素原子又はメチル基を表す。〕
【００３７】
（メタ）アクリルアミド（２）の具体例としては、アクリロイルモルホリン、メタアクリロリルモルホリンが挙げられる。
【００３８】
（Ｂ）成分における（メタ）アクリルアミド（１）及び（２）の割合は、（メタ）アクリルアミド（１）及び（２）の合計量１００重量部に対し、（メタ）アクリルアミド（１）５〜９５重量％で（メタ）アクリルアミド（２）９５〜５重量％からなり、好ましくは（メタ）アクリルアミド（１）１０〜９０重量％で（メタ）アクリルアミド（２）９０〜１０重量％である。（メタ）アクリルアミド（１）の割合が５重量％に満たないか、又は（メタ）アクリルアミド（２）の割合が９５重量％を超えると、接着強度が低下してしまう。一方、（メタ）アクリルアミド（１）の割合が９５重量％を超えるか、又は（メタ）アクリルアミド（２）の割合が５重量％に満たないと、加熱状況下で得られた積層体のたわみが大きくなってしまう。
【００３９】
３．（Ｃ）成分
（Ｃ）成分は、前記（Ａ）及び（Ｂ）成分以外のエチレン性不飽和基を有する化合物である。
（Ｃ）成分としては、（Ａ）及び（Ｂ）成分以外の化合物であれば種々の化合物が使用できる。（Ｃ）成分としては、モノマー、オリゴマー及びポリマーがある。
【００４０】
３−１．モノマー
モノマーとしては、（メタ）アクリロイル基を１個有する化合物が挙げられる。
当該化合物としては、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート及び２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル(メタ)アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート等の芳香族基含有（メタ）アクリレート；イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート及びジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等の脂環式基含有（メタ）アクリレート等；並びにヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート及びヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
又、（メタ）アクリレート以外にも、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルカプロラクタム等のＮ−ビニル化合物等が挙げられる。
（メタ）アクリロイル基を２個以上有する化合物としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、及びプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート及びトリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート及びネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等のグリコールジ（メタ）アクリレート；ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート又はそのハロゲン核置換体及びビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート又はそのハロゲン核置換体等のビスフェノール型ジ（メタ）アクリレート；ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のポリオールポリ（メタ）アクリレート；前記ポリオールのアルキレンオキサイド付加物のポリ（メタ）アクリレート；イソシアヌル酸アルキレンオキサイドのジ又はトリ（メタ）アクリレート等；これら以外にも、文献「最新ＵＶ硬化技術」［（株）印刷情報協会、１９９１年発行］の５３〜５６頁に記載されているような化合物等が挙げられる。
【００４１】
３−２．オリゴマー
オリゴマーとしてはポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート及びポリエーテル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４２】
３−２−１．ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー
ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、ポリエステルポリオールと（メタ）アクリル酸との脱水縮合物等が挙げられる。
ここで、ポリエステルポリオールとしては、ポリオールとのカルボン酸又はその無水物との反応物等が挙げられる。
ポリオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ポリブチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール及びジペンタエリスリトール等の低分子量ポリオール、並びにこれらのアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。
カルボン酸又はその無水物としては、オルソフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸及びトリメリット酸等の二塩基酸又はその無水物等が挙げられる。
これら以外のポリエステルポリ（メタ）アクリレートとしては、前記文献「ＵＶ・ＥＢ硬化材料」の７４〜７６頁に記載されているような化合物等が挙げられる。
【００４３】
３−２−２．エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー
エポキシ（メタ）アクリレートは、エポキシ樹脂に（メタ）アクリル酸を付加反応させた化合物であり、前記文献「ＵＶ・ＥＢ硬化材料」の７４〜７５頁に記載されているような化合物等が挙げられる。
エポキシ樹脂としては、芳香族エポキシ樹脂及び脂肪族エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００４４】
芳香族エポキシ樹脂としては、具体的には、レゾルシノールジグリシジルエーテル；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールフルオレン又はそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル；フェノールノボラック型エポキシ樹脂及びクレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂；グリシジルフタルイミド；ｏ−フタル酸ジグリシジルエステル等が挙げられる。
これら以外にも、文献「エポキシ樹脂−最近の進歩−」（昭晃堂、１９９０年発行）２章や、文献「高分子加工」別冊９・第２２巻増刊号エポキシ樹脂〔高分子刊行会、昭和４８年発行〕の４〜６頁、９〜１６頁に記載されている様な化合物を挙げることができる。
【００４５】
脂肪族エポキシ樹脂としては、具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール及び１，６−ヘキサンジオール等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル；ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールのジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル；ネオペンチルグリコール、ジブロモネオペンチルグリコール及びそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル；トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン及びそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はトリグリシジルエーテル、並びにペンタエリスリトール及びそのアルキレンオキサイド付加体のジ、トリ又はテトラグリジジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル；水素添加ビスフェノールＡ及びそのアルキレンオキシド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル；テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエーテル；ハイドロキノンジグリシジルエーテル等が挙げられる。
これら以外にも、前記文献「高分子加工」別冊エポキシ樹脂の３〜６頁に記載されている化合物を挙げることができる。これら芳香族エポキシ樹脂及び脂肪族エポキシ樹脂以外にも、トリアジン核を骨格に持つエポキシ化合物、例えばＴＥＰＩＣ（日産化学（株））、デナコールＥＸ−３１０（ナガセ化成（株））等が挙げられ、又、前記文献「高分子加工」別冊エポキシ樹脂の２８９〜２９６頁に記載されているような化合物等が挙げられる。
上記において、アルキレンオキサイド付加物のアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が好ましい。
【００４６】
３−２−３．ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマー
ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、ポリアルキレングリコール（メタ）ジアクリレートがあり、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート及びポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４７】
３−３．ポリマー
ポリマーとしては、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリル系ポリマー、官能基を有する（メタ）アクリル系ポリマーに、側鎖に（メタ）アクリロイル基を導入したものであり、前記文献「ＵＶ・ＥＢ硬化材料」の７８〜７９頁に記載されているような化合物等が挙げられる。
【００４８】
（Ｃ）成分の化合物としては、後記する組成物の硬化物のガラス転移温度が好ましい範囲となる様に選定することが好ましい。
（Ｃ）成分としては、前記した化合物の中でも密着性が良好である点で、（メタ）アクリロイル基を１個有するモノマーが好ましい。
さらに、（Ｃ）成分としては、ホモポリマーのガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」という）が０〜２００℃を有するものが好ましく、より好ましくは６０〜１８０℃を有する化合物である。当該化合物の例としては、ジシクロペンタニルアクリレート（ホモポリマーのＴg：１２０℃。以下、括弧書きは同様の意味。）、ジシクロペンタニルメタクリレート（１７５℃）、イソボルニルアクリレート（９４℃）及びイソボルニルメタクリレート（１８０℃）等が挙げられる。
尚、本発明において、Ｔｇとは、１Ｈｚにおいて測定した硬化物の粘弾性スペクトルの損失正接（ｔａｎδ）の主ピークが最大となる温度を意味する。
【００４９】
４．配合割合
本発明において、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の割合としては、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量に対して、（Ａ）成分５〜５０重量％、（Ｂ）成分３０〜９３重量％及び（Ｃ）成分２〜６５重量％であり、好ましくは、（Ａ）成分１５〜４０重量％、（Ｂ）成分３０〜８５重量％及び（Ｃ）成分２〜５５重量％である。
（Ａ）成分の割合が５重量％より少ない場合は、接着力が低下してしまい、他方５０重量％より多い場合は、加熱状況下で得られた積層体のたわみが大きくなる。（Ｂ）成分が３０重量％より少ない場合や（Ｂ）成分が９３重量％を超える場合は、いずれの場合も接着力が低下してしまう。（Ｃ）成分が６５重量％よりも多い場合は、接着力が低下してしまう。（Ｃ）成分を２重量％以上とすることで、接着力を優れるものとすることができる。
【００５０】
又、本発明の組成物は、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計中にメタクリロイル基を有する化合物を、２〜３０重量％を含む必要があり、好ましくは５〜３０重量％であり、より好ましくは５〜２５重量％である。２重量％よりも少ない場合は、貼り合せ時に反りがでることがあり、３０重量％より多い場合は硬化性が遅くなり、生産性が低下することがある。
当該メタクリロイル基を有する化合物は、前記した（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の中から適宜選択すれば良い。メタクリロイル基を有する化合物としては、（Ｃ）成分からメタクリロイル基を有する化合物を選択することが、簡便であり好ましい。
【００５１】
５．その他の成分
本発明の組成物を紫外線により硬化させる場合には、必要に応じて光重合開始剤〔以下、（Ｄ）成分ともいう〕を配合することもできる。
（Ｄ）成分としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル及びベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインとそのアルキルエーテル；アセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン、１−ヒドロキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン及び２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン等のアセトフェノン；２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ターシャリーブチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン及び２−アミルアントラキノン等のアントラキノン；２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン及び２，４−ジイソピルチオキサントン等のチオキサントン；アセトフェノンジメチルケタール及びベンジルジメチルケタール等のケタール；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド等のモノアシルホスフィンオキシドあるいはビスアシルホスフィンオキシド；ベンゾフェノン等のベンゾフェノン類；並びにキサントン類等が挙げられる。これらの光重合開始剤は単独で使用することも、安息香酸系、アミン系等の光重合開始促進剤と組み合わせて使用することもできる。
（Ｄ）成分の好ましい配合割合は、組成物１００重量部に対して０．１重量部以上１０重量部以下で、より好ましくは０．５重量部以上５重量部以下である。
これらの中でも、硬化物の経時的な着色が少ないため、α−ヒドロキシアセトフェノン類及びホスフィンオキシド類が好ましい。
【００５２】
又、本発明の組成物には、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００重量部当たり、５重量部までの量で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ＨＡＬＳ（ヒンダードアミン系光安定剤）等の耐久性向上剤を、又、塗工膜厚を均一にするためのレベリング剤、泡かみを抑制するための消泡剤を添加することができる。
【００５３】
６．製造及び使用方法
本発明の組成物の製造方法は特に限定されず、通常行われている方法により、本発明の必須成分を、又は必須成分及び必要に応じてその他の成分を攪拌又は混合することにより得られる。
この場合、必要に応じて加温又は加熱することもできる。
本発明の組成物は、有機溶剤を含まない無溶剤型の組成物として好ましく使用することができる。これにより、有機溶剤の乾燥時に多量の溶剤蒸気が揮散してしまい、毒性、作業安全性及び環境汚染性が問題を回避することができ、さらに乾燥で使用する熱エネルギーが不要なため、目的の製品を低コストで製造することが可能となる。
【００５４】
本発明の組成物としては、硬化物のＴｇが６０〜１８０℃を有するものが好ましい。Ｔｇが６０℃以上であると、耐熱試験時の接着強度に優れ、Ｔｇが１８０℃以下であると、初期の剥離強度が十分得られる。
【００５５】
本発明の組成物は、種々の基材の接着に使用することができる。
基材としては、プラスチック、金属及び紙等が挙げられ、プラスチックの接着に好適に使用することができる。
【００５６】
本発明の組成物の使用方法としては、常法に従えば良く、基材に塗布した後、活性エネルギー線を照射する方法等が挙げられる。
活性エネルギー線としては、可視光線、紫外線、Ｘ線及び電子線等が挙げられるが、安価な装置を使用することができるため、紫外線が好ましい。
紫外線により硬化させる場合の光源としては、様々のものを使用することができ、例えば加圧或いは高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、無電極放電ランプ、カーボンアーク灯及びＬＥＤ等が挙げられる。
電子線により硬化させる場合には、使用できる電子線（ＥＢ）照射装置としては種々の装置が使用でき、例えばコックロフトワルトシン型、バンデグラフ型及び共振変圧器型の装置等が挙げられ、電子線としては５０〜１，０００ｅＶのエネルギーを持つものが好ましく、より好ましくは１００〜３００ｅＶである。
【００５７】
本発明の組成物は、積層体の製造に好ましく使用でき、ラミネートの製造において通常行われている方法に従えばよい。例えば、組成物を第１の基材に塗工し、これに第２の基材を貼り合わせた後、いずれかの基材の表面から活性エネルギー線を照射する方法等が挙げられる。
この様にして製造された積層体は、基材、本発明の組成物の硬化物及び他の基材から構成されるものである。この場合、基材としては、少なくとも一方がプラスチック基材であるものが好ましい。
【００５８】
本発明の組成物は、光学材料用接着剤組成物として好ましく使用でき、又、光学フィルムラミネート用接着剤組成物として好ましく使用できる。
この場合においては、前記の基材として、光学部材として用いられる薄層被着体を使用し、前記と同様の方法に従い積層体を製造することができる。
【００５９】
ここで、光学部材として用いられる薄層被着体は、おもにプラスチックフィルムが使用され、活性エネルギー線を透過できるものである必要があり、膜厚としては使用する薄層被着体及び用途に応じて選択すればよいが、好ましくは厚さが１ｍｍ以下である。
プラスチックフィルムにおける、プラスチックとしては、例えばポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン、セルロース系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体及び塩素化ポリプロピレン等が挙げられる。使用用途に応じて、表面に金属蒸着等の処理がなされているものも使用できる。
薄層被着体に対する塗工方法としては、従来知られている方法に従えばよく、ナチュラルコーター、ナイフベルトコーター、フローティングナイフ、ナイフオーバーロール、ナイフオンブランケット、スプレー、ディップ、キスロール、スクイーズロール、リバースロール、エアブレード、カーテンフローコーター及びグラビアコーター等の方法が挙げられる。
又、本発明の組成物の塗布厚さは、使用する薄層被着体及び用途に応じて選択すればよいが、好ましくは０．１〜１，０００μｍであり、より好ましくは１〜５０μｍである。
【００６０】
本発明の接着剤組成物から得られたラミネートフィルム又はシートは、高温条件下における接着力に優れているため、液晶表示装置等に用いる偏光フィルム、位相差フィルム、プリズムシート、輝度向上フィルム、導光板、拡散板等の光学フィルム又はシートに好適に使用できる。
【実施例】
【００６１】
以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明をより具体的に説明する。尚、以下の各例における「部」は重量部を意味する。【００６２】
○実施例１〜同６及び比較例１〜同５
下記表１及び表２に示す（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分を、６０℃で１時間加熱攪拌して溶解させ、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を製造した。
得られた組成物を、下記の試験方法に従い評価した。【００６３】
【表１】
2012141275.tif 000005
【００６４】
【表２】
2012141275.tif 000006
【００６５】
表１及び表２において、（Ａ）〜（Ｄ）成分中の各数字は部数を意味し、各略号は、以下の意味を示す。
１）ＵＮ９２００Ａ：非芳香族系のポリカーボネート骨格を有するポリカーボネート系ウレタンアクリレート、重量平均分子量約２万〔根上工業（株）製アートレジンＵＮ９２００Ａ〕
２）ＯＴ−１００１：非芳香族系のポリエステル骨格を有するポリエステル系ウレタンアクリレート、重量平均分子量約４万〔東亞合成（株）製アロニックスＯＴ−１００１〕
３）ＫＹ−３０３：ポリエーテル系ウレタンアクリレート、重量平均分子量約１万５千〔根上工業（株）製ＫＹ−３０３〕
４）ＤＭＡＡ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド〔（株）興人製ＤＭＡＡ〕
５）ＤＥＡＡ：Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド〔（株）興人製ＤＥＡＡ〕
６）ＡＣＭＯ：アクリロイルモルホリン〔（株）興人製ＡＣＭＯ〕
７）ＩＢＸ：イソボルニルメタクリレート〔共栄社化学（株）製ライトアクリレートＩＢ−Ｘ〕
８）ＢｚＭＡ：ベンジルメタクリレート
９）ＩＢＸＡ：イソボルニルアクリレート〔共栄社化学（株）製ライトアクリレートＩＢ−ＸＡ〕
１０）Ｍ−１１１：ノニルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート〔東亞合成（株）製アロニックスＭ−１１１〕
１１）ＦＡ−５１３Ｍ：ジシクロペンタニルメタクリレ−ト〔日立化成工業（株）製ファンクリルＦＡ−５１３Ｍ〕
１２）ＦＡ−５１３ＡＳ：ジシクロペンタニルアクリレ−ト〔日立化成工業（株）製ファンクリルＦＡ−５１３ＡＳ〕
１３）Ｉｒｇ１８４：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン〔ＢＡＳＦ社製イルガキュア１８４〕
１４）ＴＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド〔ＢＡＳＦ社製ルシリンＴＰＯ〕
１５）ＭＡの割合：（Ａ）〜（Ｃ）成分合計量に対するメタクリロイル基を有する化合物の割合（単位：重量％）
１６）Ｍ−１２０：２−エチルヘキシルエチレンオキサイド変性アクリレート〔東亞合成（株）製アロニックスＭ−１２０〕
１７）ＯＰＰＡ：オルトフェニルフェノールアクリレート〔東亞合成（株）製アロニックスＴＯ−２３４４〕【００６６】
○試験方法
１）Ｔｇ
得られた組成物をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに厚み１ｍｍのゴム型枠に注入し、この上にＰＥＴフィルムでラミネートした後、１２０Ｗ／ｃｍ、集光型のメタルハライドランプの下から３０ｃｍ位置で、コンベアスピード１０ｍ／ｍｉｎの条件で、ランプの下を１０回繰り返し通過させて硬化物を得た。
得られた硬化物を、動的粘弾性測定装置〔エスアイアイ・ナノテクノロジー（株）製ＥＸＳＴＡＲ  ＤＭＳ６１００〕により粘弾性スペクトルを測定し、１Ｈｚにおいて測定した硬化物の粘弾性スペクトルの損失正接（ｔａｎδ）の主ピークが最大となる温度からＴｇを測定した。【００６７】
２）試験体の製造
厚さ５０μｍのポリカーボネート（以下ＰＣと略す）フィルム（ユーピロンＦＥ−２０００：三菱エンジニアリングプラスチック（株）製）上に、得られた組成物をバーコーターにより１０μｍの厚みに塗布した。
これに厚さ５０μｍのＰＣフィルムをニップロールにより貼りあわせた後、これを１２０Ｗ／ｃｍ、集光型のメタルハライドランプの下から３０ｃｍ位置で、コンベアスピード１０ｍ／ｍｉｎの条件で、ランプの下を３回繰り返し通過させ、フィルム同士を接着させ、ラミネートフィルムを製造した。
得られた試験体を恒温恒湿（２３℃５０％ＲＨ）室で一昼夜放置した後、剥離強度及び貼り合せ時の反りを評価した。【００６８】
３）剥離強度
試験体を、恒温恒湿下、下記の条件で剥離強度を引張試験機により測定した。
・試験片：２５ｍｍ×１００ｍｍ
・剥離角度：１８０度
・剥離速度：２００ｍｍ／ｍｉｎ
尚、接着強度が十分強く、剥離強度測定時に基材が破れる場合は、母材破壊と記した。
又、剥離強度の測定単位：グラム重／インチ（ｇｆ／ｉｎｃｈ）は、１（ｇｆ／ｉｎｃｈ）＝３．８６×１０-3（Ｎ／ｃｍ）である。【００６９】
４）貼り合せ時の反り
試験体を１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさに切り出し、恒温恒湿下に一昼夜放置した後、四隅の反りの高さを測定した。表における数値は四隅の高さの平均値を示す。数値が高いほど反りが大きいことを示す。測定結果をもとに、以下の４つの水準で判定した。
Ａ：０．５ｍｍ未満（反りがなく良好）、Ｂ：０．５ｍｍ以上１．０ｍｍ未満（わずかに反りがある）、Ｃ：１．０ｍｍ以上１．５ｍｍ未満（反りがある）、Ｄ：反りが大きい（１．５ｍｍ以上）【００７０】
５）加熱試験
試験体を１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさに切り出し、ホットプレート上に試験体の一部分（５×１０ｃｍ）を接触させた状態で８０℃１０分間又は１２０℃１０分間加熱した。このときの試験体のたわみを（浮き上がった最大の高さ−最小の高さ）で評価した。数値が高いほどたわみが大きいことを示す。測定結果をもとに、以下の４つの水準で判定した。
Ａ：０．５ｍｍ未満（たわみがなく良好）、Ｂ：０．５ｍｍ以上１．０ｍｍ未満（わずかにたわみがある）、Ｃ：１．０ｍｍ以上１．５ｍｍ未満（たわみがある）、Ｄ：たわみが大きい（１．５ｍｍ以上）【００７１】
実施例１〜同６の組成物は、いずれも剥離強度に優れ、貼り合せ時の反りがなく、加熱試験後のたわみがないものであった。
一方、（Ｂ）成分を含まない比較例１の組成物は、剥離強度に優れ、貼り合せ時の反りがないものの、加熱試験後に大きなたわみが発生してしまった。又、本発明の（Ｂ）成分の必須成分であるアクリルアミド（１）を含まない比較例２の組成物は、貼り合せ時の反や加熱試験後のたわみがなかったものの、剥離強度が大きく低下してしまった。又、（Ａ）〜（Ｃ）成分を含むものの、メタクリロイル基を有する化合物を全く含まない比較例３の組成物は、剥離強度に優れ、加熱試験後のたわみがなかったものの、貼り合せ時に大きな反りが発生してしまった。（Ｂ）成分中にアクリルアミド（２）を含まない比較例４及び同５の組成物は、剥離強度に優れ、貼り合せ時の反りがないものの、より過酷な１２０℃の加熱試験後に得られた積層体に大きなたわみが発生してしまった。
【産業上の利用可能性】
【００７２】
本発明の接着剤組成物によれば、高温下においても優れた接着力を維持することができ、経時的な着色も少なく、各種光学部材として用いられるプラスチックフィルム等の薄層被着体同士のラミネート接着に有効であり、特に液晶表示装置等に用いる、光学フィルムの製造に好適に使用できる。
【国際調査報告】
2012141275.tif 000010
2012141275.tif 000011
2012141275.tif 000012
2012141275.tif 000013