(57)【要約】  陽極１０と、陰極２０と、これら各極間に介在する、常温で液体の発光層３０とを備え、発光層が、例えば、式（７）で示されるような、配位性非イオン性材料や、ＴｅＥＧＣｚ、ＴＥＧＣｚ、ＴＰＧＣｚ、ＥＯＥＣｚ、ＤＥＧＣｚ等のポリエーテル構造等の配位性置換基を含み、キャリア輸送能および発光能を有する材料を含む有機電界発光素子。これにより、液体の発光層を備え、駆動時および非駆動時ともに発光層が液状を維持し得るとともに、発光寿命特性の良好な有機ＥＬ素子を提供できる。2012099236.tif 000062
2012099236.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極と、陰極と、これら各極間に介在する、常温で液体の発光層とを備え、
前記発光層が、配位性非イオン性材料、またはキャリア輸送能および発光能を有し、かつ、配位性置換基を有する液状化合物を含むことを特徴とする有機電界発光素子。
【請求項２】
前記発光層が、キャリア輸送能および発光能を有する材料と、前記配位性非イオン性材料とから構成される請求項１記載の有機電界発光素子。
【請求項３】
前記発光層が、キャリア輸送材料と、発光材料と、前記配位性非イオン性材料とから構成される請求項１記載の有機電界発光素子。
【請求項４】
前記配位性非イオン性材料が、酸素、硫黄、セレン、テルル、窒素、リン、ヒ素およびアンチモンから選ばれる１種または２種以上の配位性元素を含む有機物である請求項１〜３のいずれか１項記載の有機電界発光素子。
【請求項５】
前記配位性非イオン性材料が、式（１）〜（４）で示される化合物のいずれかを含む請求項１〜４のいずれか１項記載の有機電界発光素子。
【化１】
2012099236.tif 000051
（式中、Ａは、それぞれ独立して２価の有機基を表し、Ｂは、それぞれ独立して１価の有機基を表し、Ｘ1は、それぞれ独立して酸素、硫黄、セレンまたはテルルを表し、Ｙ1は、それぞれ独立して窒素、リン、ヒ素またはアンチモンを表し、ｎは、それぞれ独立して０〜１００の整数を表し、ｌは、それぞれ独立して１〜１００の整数を表す。）
【請求項６】
前記配位性非イオン性材料が、式（５）で示される化合物を含む請求項５記載の有機電界発光素子。
【化２】
2012099236.tif 000052
（式中、Ａ、Ｂおよびｎは前記と同じ意味を表す。）
【請求項７】
前記配位性非イオン性材料が、式（６）で示される化合物を含む請求項６記載の有機電界発光素子。
【化３】
2012099236.tif 000053
（式中、Ｂおよびｎは前記と同じ意味を表す。）
【請求項８】
前記配位性非イオン性材料が、式（７）で示される化合物を含む請求項７記載の有機電界発光素子。
【化４】
2012099236.tif 000054
【請求項９】
前記配位性非イオン性材料が、前記発光層中に０．０１〜５０質量％含まれる請求項１〜８のいずれか１項記載の有機電界発光素子。
【請求項１０】
前記液状化合物が、式（８）で示される請求項１記載の有機電界発光素子。
【化５】
2012099236.tif 000055
（式中、Ｘ2はキャリア輸送および発光部であって、カルバゾール誘導体、チアントレン誘導体、フェノチアジン誘導体、アゼピン誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、アリールシクロアルカン誘導体、トリアリールアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、オキサゾール誘導体、トリフェニルメタン誘導体、ピラゾリン誘導体、フルオレノン誘導体、ポリアニリン誘導体、シラン誘導体、ピロール誘導体、ポルフィリン誘導体、キナクリドン誘導体、トリアリールホスフィンオキシド誘導体、炭素縮合環系色素、金属もしくは無金属のフタロシアニン誘導体、またはベンジジンを表し、
Ｙ2は、前記キャリア輸送および発光部に連結する少なくとも１つの配位性置換基を表す。）
【請求項１１】
前記Ｘ2が、カルバゾール誘導体または炭素縮合環系色素である請求項１０記載の有機電界発光素子。
【請求項１２】
前記配位性置換基が、エーテル構造を含む置換基である請求項１，１０または１１記載の有機電界発光素子。
【請求項１３】
前記配位性置換基が、ポリエーテル構造を含む置換基である請求項１，１０〜１２のいずれか１項記載の有機電界発光素子。
【請求項１４】
前記液状化合物が、式（９）または式（１３）で示される請求項１３記載の有機電界発光素子。
【化６】
2012099236.tif 000056
（式中、ＡおよびＺは、それぞれ独立して２価の有機基を表し、Ｂは、それぞれ独立して１価の有機基を表し、ｍは、それぞれ独立して１〜１００の整数を表す。）
【請求項１５】
前記液状化合物が、式（１０）で示される請求項１４記載の有機電界発光素子。
【化７】
2012099236.tif 000057
（式中、ｍは前記と同じ意味を表す。）
【請求項１６】
前記ｍが、２〜４の整数である請求項１５記載の有機電界発光素子。
【請求項１７】
前記液状化合物が、式（１１）で示される請求項１４記載の有機電界発光素子。
【化８】
2012099236.tif 000058
（式中、ｍは前記と同じ意味を表す。）
【請求項１８】
前記ｍが、１である請求項１７記載の有機電界発光素子。
【請求項１９】
前記液状化合物が、式（１２）で示される請求項１４記載の有機電界発光素子。
【化９】
2012099236.tif 000059
（式中、ｍは前記と同じ意味を表す。）
【請求項２０】
前記ｍが、３である請求項１９記載の有機電界発光素子。
【請求項２１】
前記液状化合物が、式（１４）で示される請求項１４記載の有機電界発光素子。
【化１０】
2012099236.tif 000060
（式中、Ｑはアルキレン基を表し、Ａ、Ｂおよびｍは前記と同じ意味を表す。）
【請求項２２】
前記ｍが、２〜４の整数である請求項２１記載の有機電界発光素子。
【請求項２３】
前記液状化合物が、式（１５）で示される請求項２１記載の有機電界発光素子。
【化１１】
2012099236.tif 000061
（式中、ｍは前記と同じ意味を表す。）
【請求項２４】
前記ｍが、３である請求項２３記載の有機電界発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機電界発光素子に関し、さらに詳述すると、常温で液体の発光層を備えた有機電界発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子（有機発光素子）（以下、有機ＥＬ素子という）は、陰極と陽極との間に、少なくとも１種の発光性有機化合物を含む薄膜の有機層（発光層）を挟んだ構成を有しており、この薄膜に電子および正孔（ホール）を注入・輸送して再結合させて励起子（エキシトン）を生成させ、このエキシトンが失活する際の光の放出（蛍光・燐光）を利用して発光させる素子である。
この有機ＥＬ素子は、発光性有機化合物を発光層に用いた発光素子であるため、軽量かつフレキシブル、そして安価で大面積のフルカラー表示が可能なディスプレイとして応用が期待されている。【０００３】
この有機ＥＬ素子で用いられる発光層では、正孔および電子両方のキャリア（電荷）の輸送、それらキャリアの再結合による励起子の形成、そして光放出の３つの過程によって駆動する。
そのため、発光層には、これら３つの機能を満たす材料が必要不可欠であり、通常、その材料としては、これら３つの機能を発揮するキャリア輸送性発光材料や、３つの機能を補うために複数種の有機物を混合させたキャリア輸送材料／発光材料が用いられている。【０００４】
上記キャリア輸送材料／発光材料を発光層に用いた場合、発光材料がキャリア輸送材料で希釈されることから、濃度消光が抑えられ、高い発光効率を有する有機ＥＬ素子が得られると期待されている。このため、発光材料とキャリア輸送材料との多種多様な組み合わせについて精力的に研究がなされている。
ところで、発光層用の発光材料には、単純に目的の蛍光波長および高い量子収率を持つものを用いればよいというわけではなく、特定の蛍光色素に適したキャリア輸送材料の選定を行う必要がある。この理由は、キャリア輸送材料中に輸送されたキャリアが再結合し、そこで生じる励起エネルギーがキャリア輸送材料中にドープされている蛍光色素の発光を誘起するためである。
そのため、発光材料／キャリア輸送材料の各成分のＨＯＭＯ／ＬＵＭＯのエネルギー準位の相互関係、あるいは、それらの効率的なエネルギー移動の組み合せの選定が必要不可欠となってくる。【０００５】
現在、有機ＥＬ素子における重要な問題の１つに、焼付けと呼ばれる劣化がある。この現象は、有機ＥＬ素子に長時間電圧を印加することで、不純物が有機ＥＬ素子を構成する材料を分解もしくは変性することに起因するものと考えられている。
この劣化を防ぐためには、電極表面の水分、酸素や、構成する有機薄膜に含まれる僅かな不純物等の除去が必要となる。
その具体的な手法としては、有機ＥＬ素子を構成する有機物の純度および安定性の向上や、外部からの酸素および水分の混入を防ぐために乾燥剤等を封止する方法が利用されている。【０００６】
しかしながら、実用的な面から、有機ＥＬ素子の寿命は少なくとも１００ｃｄ／ｍ2で１０万時間は必要とされており、その間の有機物の分解や、発生した不純物による素子の劣化は不可避といえる。
上述した既存の有機ＥＬ素子は、これら各有機層の焼付けが素子の劣化の原因になっており、有機ＥＬ素子を構成する複数の有機層のうち一層でも劣化すれば、素子全体の寿命に大きく影響する。
仮に、この劣化した有機層を、例えばカートリッジ等により、交換可能な構造とすれば、新たな有機層を供給し続けることができる結果、有機ＥＬ素子を半永久的に駆動できると考えられる。
しかし、上述した既存の有機ＥＬ素子のほとんどは、固体の有機薄膜が用いられており、劣化した有機層のみを交換することは非常に困難である。【０００７】
近年、上記問題点の解決につながるような技術が開発されつつあり、例えば、非特許文献１では、発光層を液状化した有機ＥＬ素子が報告されている。発光層を液状あるいは半固形状にすることにより、劣化した液状の発光層は固体薄膜層と比較して交換し易いといえ、少なくとも発光層については、交換可能な発光素子となり得ると考えられる。
しかし、非特許文献１に開示されている、発光層を液状化した有機ＥＬ素子は、既存の照明やディスプレイに置き換え可能なほどの高い特性を示す有機ＥＬ素子とは言い難く、その液体発光層やデバイス構造には最適化が必要であった。【０００８】
有機ＥＬ素子の特性向上の手段として、非特許文献２に開示されているように、高分子発光材料中に有機塩を添加してキャリアの注入効率を向上させることで、低駆動電圧および高輝度の発光素子が得られることが報告されている。
また非特許文献３に開示されているように、液状発光層に有機塩を添加することで、同様の特性向上が見られることが報告されており、液状発光層を用いた有機ＥＬ素子の発光特性は、従来の固体有機ＥＬ素子の発光特性に近づいてきているといえる。
しかし、上記非特許文献３に記載された、電解質を含む液状発光層を備えた有機ＥＬ素子の発光寿命は数十秒程度と、従来の固体有機ＥＬ素子と比べると極めて短く、永続的に発光を得るためには頻繁な発光層の交換が必要なものであり、また、上記非特許文献１に記載された、液状発光層を備えた有機ＥＬ素子の駆動電圧は極めて高く、必然的に消費電力が膨大となるため、いずれも実用化には至っていない。【０００９】
さらに、有機ＥＬ素子に類似の表示素子として、非特許文献４に開示されているような、電気化学発光素子（ＥＣＬ素子）の研究が行われている。この素子からの発光は、電気化学的に発生させた色素の酸化体および還元体を、素子の溶媒中で衝突させることによって生成する励起子から放出される。一般的なＥＣＬ素子は、溶媒中に色素と電解質を溶解させ、透明電極で挟んだ自己発光型表示素子である。このような電解質を含んだＥＣＬ素子は、高輝度であるものの、電解質と発光材料の副反応などによる劣化が進み易く、実用化に至る技術とはなっていない。【００１０】
そこで、非特許文献５に開示されているような、劣化を防ぐために電解質を用いない系でのＥＣＬ素子の作製が試されており、電解質による素子の劣化が起こらないため、高い安定性を持った素子とすることができている。しかし、電解質を用いない系では、素子のイオン伝導性が低いため、流すことができる電流量が小さく、必然的に高い輝度を得ることができなかった。【００１１】
近年、電解質を用いないＥＣＬ素子においても高い輝度を得ることができる技術として、特許文献１に開示されているように、発光助長性添加物を用いるという報告がなされている。この系では、発光助長性添加物が、電極で酸化された発光色素に配位することで安定化し、素子中での色素の酸化体および還元体の衝突の頻度を大きくすることで、高い輝度を得ている。
しかしながら、高い輝度を得ることはできるものの、駆動電圧という観点からは改善がなされておらず、実用化に至る技術とはなっていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特許第４１０４３１２号公報
【非特許文献】
【００１３】
【非特許文献１】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，９５，０５３３０４（２００９）
【非特許文献２】Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｍｅｔａｌｓ，１２３，２０７（２００１）
【非特許文献３】Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．，ＤＯＩ：１０．１００２／ａｄｍａ．２０１００３５０５
【非特許文献４】Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，１０８，２５０６（２００８）
【非特許文献５】Ｊ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１２９，１２８９（１９８２）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明者らは、非特許文献１および３に開示されているように、常温で液体、かつ、駆動時および非駆動時ともに液状を維持し得る発光層を見出し、この発光層を備えた有機電界発光素子（有機ＥＬ素子）を既に報告しているが、電解質添加の有機ＥＬ素子は、低駆動電圧であるものの、素子の寿命が極めて短く、また、電解質無添加の有機ＥＬ素子は、駆動電圧が極めて高いという問題があった。
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、液状の発光層を有し、低駆動電圧の有機ＥＬ素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者らは、液状発光層を備えた有機ＥＬ素子の駆動電圧の低下を図るべく鋭意検討を重ねた結果、配位性非イオン性材料、またはキャリア輸送能および発光能を有し、かつ、配位性置換基を有する液状化合物を液体発光層に添加することにより、有機塩を添加しなくとも、有機電界発光素子（有機ＥＬ素子）の駆動電圧を低下し得ることを見出し、本発明を完成した。【００１６】
すなわち、本発明は、
１．  陽極と、陰極と、これら各極間に介在する、常温で液体の発光層とを備え、前記発光層が、配位性非イオン性材料、またはキャリア輸送能および発光能を有し、かつ、配位性置換基を有する液状化合物を含むことを特徴とする有機電界発光素子、
２．  前記発光層が、キャリア輸送能および発光能を有する材料と、前記配位性非イオン性材料とから構成される１の有機電界発光素子、
３．  前記発光層が、キャリア輸送材料と、発光材料と、前記配位性非イオン性材料とから構成される１の有機電界発光素子、
４．  前記配位性非イオン性材料が、酸素、硫黄、セレン、テルル、窒素、リン、ヒ素およびアンチモンから選ばれる１種または２種以上の配位性元素を含む有機物である１〜３のいずれかの有機電界発光素子、
５．  前記配位性非イオン性材料が、式（１）〜（４）で示される化合物のいずれかを含む１〜４のいずれかの有機電界発光素子、
【化１】
2012099236.tif 000003
（式中、Ａは、それぞれ独立して２価の有機基を表し、Ｂは、それぞれ独立して１価の有機基を表し、Ｘ1は、それぞれ独立して酸素、硫黄、セレンまたはテルルを表し、Ｙ1は、それぞれ独立して窒素、リン、ヒ素またはアンチモンを表し、ｎは、それぞれ独立して０〜１００の整数を表し、ｌは、それぞれ独立して１〜１００の整数を表す。）
６．  前記配位性非イオン性材料が、式（５）で示される化合物を含む５の有機電界発光素子、
【化２】
2012099236.tif 000004
（式中、Ａ、Ｂおよびｎは前記と同じ意味を表す。）
７．  前記配位性非イオン性材料が、式（６）で示される化合物を含む６の有機電界発光素子、
【化３】
2012099236.tif 000005
（式中、Ｂおよびｎは前記と同じ意味を表す。）
８．  前記配位性非イオン性材料が、式（７）で示される化合物を含む７の有機電界発光素子、
【化４】
2012099236.tif 000006
９．  前記配位性非イオン性材料が、前記発光層中に０．０１〜５０質量％含まれる１〜８のいずれかの有機電界発光素子、
１０．  前記液状化合物が、式（８）で示される１の有機電界発光素子、
【化５】
2012099236.tif 000007
（式中、Ｘ2はキャリア輸送および発光部であって、カルバゾール誘導体、チアントレン誘導体、フェノチアジン誘導体、アゼピン誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、アリールシクロアルカン誘導体、トリアリールアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、オキサゾール誘導体、トリフェニルメタン誘導体、ピラゾリン誘導体、フルオレノン誘導体、ポリアニリン誘導体、シラン誘導体、ピロール誘導体、ポルフィリン誘導体、キナクリドン誘導体、トリアリールホスフィンオキシド誘導体、炭素縮合環系色素、金属もしくは無金属のフタロシアニン誘導体、またはベンジジンを表し、Ｙ2は、前記キャリア輸送および発光部に連結する少なくとも１つの配位性置換基を表す。）
１１．  前記Ｘ2が、カルバゾール誘導体または炭素縮合環系色素である１０の有機電界発光素子、
１２．  前記配位性置換基が、エーテル構造を含む置換基である１，１０または１１の有機電界発光素子、
１３．  前記配位性置換基が、ポリエーテル構造を含む置換基である１，１０〜１２のいずれかの有機電界発光素子、
１４．  前記液状化合物が、式（９）または式（１３）で示される１３の有機電界発光素子、
【化６】
2012099236.tif 000008
（式中、ＡおよびＺは、それぞれ独立して２価の有機基を表し、Ｂは、それぞれ独立して１価の有機基を表し、ｍは、それぞれ独立して１〜１００の整数を表す。）
１５．  前記液状化合物が、式（１０）で示される１４の有機電界発光素子、
【化７】
2012099236.tif 000009
（式中、ｍは前記と同じ意味を表す。）
１６．  前記ｍが、２〜４の整数である１５の有機電界発光素子、
１７．  前記液状化合物が、式（１１）で示される１４の有機電界発光素子、
【化８】
2012099236.tif 000010
（式中、ｍは前記と同じ意味を表す。）
１８．  前記ｍが、１である１７の有機電界発光素子、
１９．  前記液状化合物が、式（１２）で示される１４の有機電界発光素子、
【化９】
2012099236.tif 000011
（式中、ｍは前記と同じ意味を表す。）
２０．  前記ｍが、３である１９の有機電界発光素子、
２１．  前記液状化合物が、式（１４）で示される１４の有機電界発光素子、
【化１０】
2012099236.tif 000012
（式中、Ｑはアルキレン基を表し、Ａ、Ｂおよびｍは前記と同じ意味を表す。）
２２．  前記ｍが、２〜４の整数である２１の有機電界発光素子、
２３．  前記液状化合物が、式（１５）で示される２１の有機電界発光素子、
【化１１】
2012099236.tif 000013
（式中、ｍは前記と同じ意味を表す。）
２４．  前記ｍが、３である２３の有機電界発光素子
を提供する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、低電圧で作動する、液体発光層を有する有機電界発光素子を提供できる。
この有機電界発光素子は、駆動時および非駆動時ともに発光層が液状を維持し得る。このため、発光層が劣化した場合に、発光層のみを交換する構成（例えば、カートリッジ、循環による抜き出し・再注入）とすることも可能である。
また、発光層が液体であることから、塗布プロセスを用いて素子を製造することができるため、高面積の照明素子に応用可能である。
さらに、既存の固体の有機薄膜からなる有機ＥＬ素子よりも、フレキシビリティーの高い表示素子の作製も可能になる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の一実施形態に係る有機ＥＬ素子を示す概略断面図である。
【図２】合成例１で得られたＥＨＰｙの1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す図である。
【図３】実施例１〜３および比較例１で作製したＥＬ素子の電流密度−電圧特性を示す図である。
【図４】実施例１〜３および比較例１で作製したＥＬ素子の輝度−電圧特性を示す図である。
【図５】実施例４で作製したＥＬ素子の電流密度−電圧−輝度特性を示す図である。
【図６】実施例５で作製したＥＬ素子の電流密度−電圧−輝度特性を示す図である。
【図７】実施例６で作製したＥＬ素子の電流密度−電圧−輝度特性を示す図である。
【図８】実施例７で作製したＥＬ素子の電流密度−電圧−輝度特性を示す図である。
【図９】実施例８で作製したＥＬ素子の電流密度−電圧−輝度特性を示す図である。
【図１０】比較例２で作製したＥＬ素子の電流密度−電圧−輝度特性を示す図である。
【図１１】実施例９で作製したＥＬ素子の電流密度−電圧−輝度特性を示す図である。
【図１２】比較例３で作製したＥＬ素子の電流密度−電圧−輝度特性を示す図である。
【図１３】合成例２で得られたＴｅＥＧＣｚの1Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。
【図１４】合成例３で得られたＴＰＧＣｚの1Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。
【図１５】合成例４で得られたＥＯＥＣｚの1Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。
【図１６】合成例５で得られたＴＥＧＰｙの1Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。
【図１７】合成例６で得られたＴＥＧＰＴＡの1Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。
【図１８】合成例７で得られたＥＨＰＴＡの1Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。
【図１９】実施例１０で作製したＥＬ素子の電流密度−電圧−輝度特性を示す図である。
【図２０】比較例４で作製したＥＬ素子の電流密度−電圧−輝度特性を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明についてさらに詳しく説明する。
本発明に係る有機電界発光素子は、陽極と、陰極と、これら各極間に介在する、常温で液体の発光層とを備え、この発光層が、配位性非イオン性材料、またはキャリア輸送能および発光能を有し、かつ、配位性置換基を有する液状化合物を含むものである。
ここで、常温とは、ＪＩＳ  Ｚ  ８７０３で規定されている、２０℃±１５℃（５〜３５℃）の範囲を意味する。
【００２０】
液体の発光層としては、発光層全体として液体の性状を示すものであればよく、発光層の構成材料であるキャリア輸送材料および発光材料の少なくとも一方が液体であるとともに、発光層を構成する組成物全体として液状のものを用いることができる。
なお、物質によっては、キャリア輸送能および発光能の両機能を明確に分離できず、例えば、カルバゾール、トリアリールアミン、炭素縮合環系色素等の中には、両機能を併せ持つものも存在する。
本発明では、発光層全体として液体の性状を示す限りにおいて、このような両機能を併せ持つ物質を用いることができ、また、液状を示すものであれば、それ単独で用いることもできる。
【００２１】
本発明において、配位性非イオン性材料とともに用いられる液体のキャリア輸送材料としては、式〔１〕で示される化合物を好適に用いることができる。
【化１２】
2012099236.tif 000014
【００２２】
ここで、Ｚは、電荷輸送部であって、カルバゾール、トリアゾール、イミダゾール、オキサジアゾール、２，５−ジフェニル−１，３，４−オキサジアゾール、アリールシクロアルカン、トリアリールアミン、フェニレンジアミン、スチルベン、オキサゾール、トリフェニルメタン、ピラゾリン、アントラセン、フルオレノン、ポリアニリン、シラン、ピロール、フルオレン、ポルフィリン、キナクリドン、トリフェニルホスフィンオキシド、アントラセン誘導体，テトラセン誘導体，ピレン誘導体，ルブレン誘導体，デカシクレン誘導体，ペリレン誘導体等の炭素縮合環系色素、金属または無金属のフタロシアニン、金属または無金属のナフタロシアニン、ベンジジンを表す。
これらの中でも、優れた正孔輸送性能を有するという点から、カルバゾールが好ましい。
【００２３】
一方、Ｗは、上記電荷輸送部Ｚに連結する少なくとも１つの置換基であって、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合またはアミド結合を含んでいてもよい炭素数１〜３０のアルキル基を表す。なお、これらエーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合、アミド結合は、ＺとＷとの連結部に存在していてもよい（この点は、後述するＺ′でも同様である）。
この場合、アルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよいが、直鎖状のアルキル基を用いた場合、アルキル鎖同士のパッキング等の分子間相互作用により、結晶性の向上や粘度の増加が考えられるため、分岐状のアルキル基がより好ましい。
このような炭素数１〜３０のアルキル基の具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｃ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｃ−ブチル、ｎ−ペンチル、１−メチル−ｎ−ブチル、２−メチル−ｎ−ブチル、３−メチル−ｎ−ブチル、１，１−ジメチル−ｎ−プロピル、ｃ−ペンチル、２−メチル−ｃ−ブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチル−ｎ−ペンチル、２−メチル−ｎ−ペンチル、１，１−ジメチル−ｎ−ブチル、１−エチル−ｎ−ブチル、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピル、ｃ−ヘキシル、１−メチル−ｃ−ペンチル、１−エチル−ｃ−ブチル、１，２−ジメチル−ｃ−ブチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシル、ｎ−エイコシル基等が挙げられる。
【００２４】
エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合またはアミド結合を含んでいる炭素数１〜３０のアルキル基とは、上述したようなアルキル基の任意の位置にこれらの結合を有するものが挙げられ、具体的に下記のような置換基が挙げられる。
【００２５】
エーテル結合を含んでいる上記アルキル基の具体例としては、ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）2ＣＨ3、ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）2、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）3ＣＨ3、ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）2、ＣＨ2ＯＣ（ＣＨ3）3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）4ＣＨ3、ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）（ＣＨ2）2ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ3、ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）（ＣＨ2）3ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）5ＣＨ3、ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）（ＣＨ2）2ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）3ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ3、ＣＨ2ＯＣ（ＣＨ3）2（ＣＨ2）2ＣＨ3、ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3）（ＣＨ2）2ＣＨ3、ＣＨ2ＯＣ（ＣＨ3）2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）6ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）7ＣＨ3、ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3）（ＣＨ2）3ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）8ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）9ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）10ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）11ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）12ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）13ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）14ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）15ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）16ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）17ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）18ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）19ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）2、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）3ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）2、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（ＣＨ3）3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）4ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）（ＣＨ2）2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）（ＣＨ2）3ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）5ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）（ＣＨ2）2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）3ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（ＣＨ3）2（ＣＨ2）2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3）（ＣＨ2）2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（ＣＨ3）2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）6ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）7ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3）（ＣＨ2）3ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）8ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）9ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）10ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）11ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）12ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）13ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）14ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）15ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）16ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）17ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）18ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）19ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）2、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）3ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）2、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（ＣＨ3）3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）4ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）（ＣＨ2）2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）（ＣＨ2）3ＣＨ3、
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）5ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）（ＣＨ2）2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）3ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（ＣＨ3）2（ＣＨ2）2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3）（ＣＨ2）2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（ＣＨ3）2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）6ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）7ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3）（ＣＨ2）3ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）8ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）9ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）10ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）11ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）12ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）13ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）14ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）15ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）16ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）17ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）18ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）19ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3基等や、下記式で示される基などが挙げられる。
【００２６】
【化１３】
2012099236.tif 000015
【００２７】
【化１４】
2012099236.tif 000016
【００２８】
チオエーテル結合を含んでいる上記アルキル基の具体例としては、上記エーテル結合を含んでいるアルキル基の酸素原子（Ｏ）を、硫黄原子（Ｓ）に代えた基等が挙げられる。
エステル結合を含んでいる上記アルキル基の具体例としては、上記エーテル結合を含んでいるアルキル基の酸素原子（Ｏ）を、Ｃ（Ｏ）ＯまたはＯＣ（Ｏ）に代えた基等が挙げられる。
炭酸エステル結合を含んでいる上記アルキル基の具体例としては、上記エーテル結合を含んでいるアルキル基の酸素原子（Ｏ）を、ＯＣ（Ｏ）Ｏに代えた基等が挙げられる。
アミド結合を含んでいる炭素数１〜３０のアルキル基の具体例としては、上記エーテル結合を含んでいるアルキル基の酸素原子（Ｏ）を、Ｃ（Ｏ）ＮＨまたはＮＨＣ（Ｏ）に代えた基等が挙げられる。
【００２９】
これらの中でも、液体になり易いという点から、炭素数６〜３０の置換基が好ましく、具体的には、ｃ−ヘキシル、１−メチル−ｃ−ペンチル、１−エチル−ｃ−ブチル、１，２−ジメチル−ｃ−ブチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシル、ｎ−エイコシル基、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）5ＣＨ3、ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）（ＣＨ2）3ＣＨ3、ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）（ＣＨ2）2ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）3ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ3、ＣＨ2ＯＣ（ＣＨ3）2（ＣＨ2）2ＣＨ3、ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3）（ＣＨ2）2ＣＨ3、ＣＨ2ＯＣ（ＣＨ3）2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）6ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）7ＣＨ3、ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3）（ＣＨ2）3ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）8ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）9ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）10ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）11ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）12ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）13ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）14ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）15ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）16ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）17ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）18ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）19ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）5ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）（ＣＨ2）3ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）（ＣＨ2）2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）3ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（ＣＨ3）2（ＣＨ2）2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3）（ＣＨ2）2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（ＣＨ3）2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）6ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）7ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3）（ＣＨ2）3ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）8ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）9ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）10ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）11ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）12ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）13ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）14ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）15ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）16ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）17ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）18ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）19ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）5ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）（ＣＨ2）3ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）（ＣＨ2）2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）3ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（ＣＨ3）2（ＣＨ2）2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3）（ＣＨ2）2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（ＣＨ3）2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）6ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）7ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3）（ＣＨ2）3ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）8ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）9ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）10ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）11ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）12ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）13ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）14ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）15ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）16ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）17ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）18ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）19ＣＨ3、
ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3基等、並びにこれらの基の酸素原子（Ｏ）を、硫黄原子（Ｓ）に代えた基、Ｃ（Ｏ）ＯまたはＯＣ（Ｏ）に代えた基、ＯＣ（Ｏ）Ｏに代えた基、およびＣ（Ｏ）ＮＨまたはＮＨＣ（Ｏ）に代えた基等が好適である。
【００３０】
より好ましくは、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3基等である。
【００３１】
好適なキャリア輸送材料としては、例えば下記のカルバゾール（Ｘ１）、Ｎ，Ｎ−二置換またはＮ，Ｎ，Ｎ−三置換のアリールアミン（Ｘ２）等が挙げられる。
【００３２】
【化１５】
2012099236.tif 000017
【００３３】
上記式中、Ｗ1〜Ｗ6は、それぞれ独立して、水素原子、またはエーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合もしくはアミド結合等を含んでもよい炭素数１〜３０のアルキル基を表し（ただし、Ｗ1〜Ｗ3の少なくとも１つ、およびＷ4〜Ｗ6の少なくとも１つは上記アルキル基である）、Ｃ1およびＣ2は、単結合、または置換もしくは非置換の芳香族環を表す。
ここで、‘アルキル基’という用語は、メチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシルのような線状、分岐型、環状アルキルを含み、これは上記一般式〔１〕の融点を降下させる官能基（Ｗ）に相当し、その具体例および好適例は上述のとおりである。
芳香族環としては、ベンゼン環、ナフタレン環等が挙げられる。
【００３４】
本発明では、分子量の増加による粘度の増加を防ぐべく、Ｗ1、Ｗ2、Ｗ4およびＷ5が水素原子、Ｗ3およびＷ6がアルキルのものがより好ましく、さらには、Ｃ1，Ｃ2がベンゼン環または単結合のものが好ましい。
これらの点から、下記化合物（Ｘ３）が好ましく、化合物〔３〕がより好ましく、化合物〔４〕または化合物〔５〕がより一層好ましいが、これらに限定されるものではない。
【００３５】
【化１６】
2012099236.tif 000018
（式中、Ｗ1〜Ｗ3は上記と同じ意味を表す。）
【００３６】
【化１７】
2012099236.tif 000019
（式中、Ｗ3は上記と同じ意味を表す。）
【００３７】
【化１８】
2012099236.tif 000020
【００３８】
また、下記で示される化合物も好適に用いることができる。
【化１９】
2012099236.tif 000021
（式中Ｗ4〜Ｗ11は、それぞれ独立して、水素原子、またはエーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合もしくはアミド結合等を含んでもよい炭素数１〜３０のアルキル基を表す（ただし、Ｗ4〜Ｗ6の少なくとも１つ、Ｗ7およびＷ8の少なくとも１つ、Ｗ9〜Ｗ11の少なくとも１つは上記アルキル基である。）。）
【００３９】
【化２０】
2012099236.tif 000022
（式中、Ｒ1〜Ｒ4は互いに独立して、炭素数１〜３０のアルキル基を示す。）
【００４０】
【化２１】
2012099236.tif 000023
【００４１】
なお、後述する発光材料として液体材料を用いる場合、発光層を構成する材料全体として液体となる限りにおいて、キャリア輸送材料として常温で固体のものを用いることもできる。
このような、キャリア輸送材料としては、従来公知の材料から適宜選択すればよく、例えば、（トリフェニルアミン）ダイマー誘導体（ＴＰＤ）、（α−ナフチルジフェニルアミン）ダイマー（α−ＮＰＤ）、［（トリフェニルアミン）ダイマー］スピロダイマー（Ｓｐｉｒｏ−ＴＡＤ）等のトリアリールアミン類、４，４’，４”−トリス［３−メチルフェニル（フェニル）アミノ］トリフェニルアミン（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）、４，４’，４”−トリス［１−ナフチル（フェニル）アミノ］トリフェニルアミン（１−ＴＮＡＴＡ）等のスターバーストアミン類；５，５”−ビス−｛４−［ビス（４−メチルフェニル）アミノ］フェニル｝−２，２’：５’，２”ターチオフェン（ＢＭＡ−３Ｔ）等のオリゴチオフェン類、ポリビニルカルバゾール類などの正孔輸送材料；Ａｌｑ3、ＢＡｌｑ、ＤＰＶＢｉ、（２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール）（ＰＢＤ）、トリアゾール誘導体（ＴＡＺ）、バソクプロイン（ＢＣＰ）、シロール誘導体などの電子輸送材料が挙げられる。
【００４２】
本発明の発光層を構成するもう一方の材料である発光材料としては、公知のものから適宜選択すればよく、例えば、アントラセン誘導体、テトラセン誘導体、ピレン誘導体、ルブレン誘導体、デカシクレン誘導体等の炭素縮合環系色素；ペリレンジイミド等のペリレン誘導体；ローダミンＢ等のキサンテン系色素；シアニン系色素；クマリン６やＣ５４５Ｔ等のクマリン系色素；Ｑｄ４やＤＥＱ等のキナクリドン系色素；スクアリウム系色素；スチリル系色素；ピラゾロン誘導体；ＮｉｌｅＲｅｄ等のフェノキサゾン系色素；カルバゾール；トリアリールアミン；トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（III）（Ｉｒ（ｐｐｙ）3）、トリス［２−｛３−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル｝ピリジン］イリジウム（III）（Ｉｒ（ｅｈｐｐｙ）3）等のイリジウム錯体；アルミキノリノール錯体、ベンゾキノリノールベリリウム錯体、ベンゾオキサゾリル亜鉛錯体、ベンゾチアゾール亜鉛錯体、アゾメチル亜鉛錯体、ポルフィリン亜鉛錯体、ユーロピウム錯体等の、Ａｌ、Ｚｎ、ＢｅまたはＴｂ、Ｅｕ、Ｄｙ等の希土類金属からなる中心金属、およびオキサジアゾール、チアジアゾール、フェニルピリジン、フェニルベンゾイミダゾール、キノリン構造等の配位子から構成される金属錯体などを用いることができる。
【００４３】
また、本発明においては、発光材料として、式〔２〕で示される液状の化合物を用いることもできる。
【００４４】
【化２２】
2012099236.tif 000024
【００４５】
ここで、Ｚ′は、色素部であって、炭素縮合環系色素、ペリレン誘導体、キサンテン系色素、シアニン系色素、クマリン系色素、キナクリドン系色素、スクアリウム系色素、スチリル系色素、ピラゾロン誘導体、フェノキサゾン系色素、カルバゾール、トリアリールアミン、イリジウム錯体、Ａｌ、Ｚｎ、Ｂｅまたは希土類金属からなる中心金属および配位子から構成される金属錯体を表し、Ｗ′は、上記色素部Ｚ′に連結する少なくとも１つの置換基であって、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合またはアミド結合を含んでいてもよい炭素数１〜３０のアルキル基を表す。
上記色素部およびアルキル基の具体例としては、上記と同様のものが挙げられる。
【００４６】
好適なＺ′としては、炭素縮環系色素、特に、ルブレン誘導体、ピレン誘導体が挙げられ、好適なＷ′としては、炭素数１〜３０のアルキル基、特に、炭素数６〜３０のアルキル基が挙げられる。
具体的な発光材料としては、例えば、発光特性に優れる炭素縮合環系色素である、下記ピレン誘導体（Ｚ１）が挙げられる。
【００４７】
【化２３】
2012099236.tif 000025
【００４８】
上記式中、Ｗ1〜Ｗ4は、それぞれ独立して、水素原子、またはエーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合もしくはアミド結合等を含んでもよい炭素数１〜３０のアルキル基を表し（ただし、Ｗ1〜Ｗ4の少なくとも１つは上記アルキル基である）、Ａ1〜Ａ4は、単結合、または置換もしくは非置換の芳香族環を表す。ここで、アルキル基の具体例としては、上記Ｗと同様のものが挙げられ、芳香族環の具体例としては、上記と同様のものが挙げられる。
【００４９】
この場合も、分子量の増加に伴う粘度上昇を防止すべく、Ａ1〜Ａ4が単結合のもの、すなわち、Ｗ1〜Ｗ4が、炭素縮合環に直接結合した化合物（Ｚ２）が好ましく、さらには、Ｗ1〜Ｗ4の少なくとも１つが水素原子のもの、特に、３つが水素原子のものがより好ましい。
これらの点から、下記化合物（Ｚ３）が好ましいが、これに限定されるものではない。
【００５０】
【化２４】
2012099236.tif 000026
【００５１】
【化２５】
2012099236.tif 000027
【００５２】
上記（Ｚ１）〜（Ｚ３）で示される化合物を液体発光材料としてホストゲストシステムではない発光層を備える有機ＥＬ素子とすることもできる。
【００５３】
なお、キャリア輸送材料が液体の場合、発光層を構成する材料全体として液体となる限りにおいて、発光材料として常温で固体のものを用いることもできる。
このような、発光材料としては、従来公知の材料から適宜選択すればよく、例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム（ＩＩＩ）（Ａｌｑ3）、ビス（８−キノリノラート）亜鉛（ＩＩ）（Ｚｎｑ2）、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（ｐ−フェニルフェノラート）アルミニウム（ＩＩＩ）（ＢＡｌｑ）、４，４’−ビス（２，２−ジフェニルビニル）ビフェニル（ＤＰＶＢｉ）等が挙げられる。
【００５４】
上述したキャリア輸送材料および発光材料の配合比率は、組成物全体が液体となる範囲であれば特に限定されるものではなく、質量比で、キャリア輸送材料：発光材料＝９９．９９：０．０１〜５０：５０程度とすることができるが、９９：１が好ましい。
【００５５】
本発明の有機電界発光素子において、上記液体発光材料とともに用いられる配位性非イオン性材料としては、配位性の元素を有する非イオン性の有機化合物であれば特に限定されるものではなく、上述した液状の発光材料およびキャリア輸送材料の少なくとも一方に溶解または分散するものを適宜選択して用いればよい。
なお、配位性の元素とは、共有結合に関与していない電子対（孤立電子対）を有し、この電子対によってルイス酸性物質等に配位可能な元素をいう。
【００５６】
本発明において、好適な配位性非イオン性材料としては、酸素、硫黄、セレン、テルル、窒素、リン、ヒ素およびアンチモンから選ばれる１種または２種以上の配位性元素を含む有機物を含むものが好ましく、具体的には、式（１）〜（４）で示される化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５７】
【化２６】
2012099236.tif 000028
【００５８】
上記式中、Ａは２価の有機基を表し、具体的には、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合もしくはアミド結合等を含んでいてもよい炭素数１〜３０のアルキレン基、非置換もしくは置換基を含んでいてもよい２価の芳香環、または非置換もしくは置換基を含んでいてもよい２価の複素環などが挙げられる。なお、置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
非置換もしくは置換基を含んでいてもよい２価の芳香環としては、１，２−フェニレン、１，３−フェニレン、１，４−フェニレン、１，６−ナフチレン、１，７−ナフチレン、２，６−ナフチレン、２，７−ナフチレン基等が挙げられる。
同じく２価の複素環としては、イミダゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、インドール環、キノリン環、フラン環、チオフェン環等が挙げられる。
【００５９】
また、炭素数１〜３０のアルキレン基としては、直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基等の−（ＣＨ2）k−（ｋ＝１〜３０）基や、プロピレン基等が挙げられる。
エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合またはアミド結合を含んでいる炭素数１〜３０のアルキレン基とは、上述したようなアルキレン基の任意の位置にこれらの結合を有するものが挙げられ、具体的に下記のような置換基が挙げられる。
【００６０】
エーテル結合を含んでいる上記アルキレン基の具体例としては、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2−基等が挙げられる。
【００６１】
チオエーテル結合を含んでいる上記アルキレン基の具体例としては、上記エーテル結合を含んでいるアルキレン基の酸素原子（Ｏ）を、硫黄原子（Ｓ）に代えた基等が挙げられる。
エステル結合を含んでいる上記アルキレン基の具体例としては、上記エーテル結合を含んでいるアルキレン基の酸素原子（Ｏ）を、Ｃ（Ｏ）ＯまたはＯＣ（Ｏ）に代えた基等が挙げられる。
炭酸エステル結合を含んでいる上記アルキレン基の具体例としては、上記エーテル結合を含んでいるアルキレン基の酸素原子（Ｏ）を、ＯＣ（Ｏ）Ｏに代えた基等が挙げられる。
アミド結合を含んでいる炭素数１〜３０のアルキレン基の具体例としては、上記エーテル結合を含んでいるアルキレン基の酸素原子（Ｏ）を、Ｃ（Ｏ）ＮＨまたはＮＨＣ（Ｏ）に代えた基等が挙げられる。
【００６２】
これらの中でも、Ａとしては、−（ＣＨ2）k−（ｋ＝１〜３０）基が好ましく、−（ＣＨ2）k−（ｋ＝１〜１０）基がより好ましく、−（ＣＨ2）k−（ｋ＝１〜５）基がより一層好ましい。
【００６３】
Ｂは、１価の有機基を表し、具体的には、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合もしくはアミド結合を含んでいてもよい炭素数１〜３０のアルキル基、非置換もしくは置換基を含んでいてもよい芳香環、または非置換もしくは置換基を含んでいてもよい複素環などが挙げられる。
上記炭素数１〜３０のアルキル基、芳香環としては、上記と同様のものが挙げられる。
複素環としては、イミダゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、インドール環、キノリン環、フラン環、チオフェン環等が挙げられる。
これらの中でも、Ｂとしては、非置換または置換基を含んでいてもよい芳香環が好ましく、とくにベンゼン環が好適である。
【００６４】
Ｘ1は、酸素、硫黄、セレンまたはテルルを表し、Ｙ1は、窒素、リン、ヒ素またはアンチモンを表す。
これらの中でも、Ｘ1としては、酸素、硫黄が好ましく、酸素がより好ましい。
また、Ｙ1としては、窒素、リンが好ましい。
ｎは０〜１００の整数を表すが、１〜１０が好ましく、１〜５がより好ましい。
ｌは１〜１００の整数を表すが、１〜１０が好ましく、１〜５がより好ましい。
【００６５】
以上の点から、より好適な配位性非イオン性材料としては、式（５）および（６）で示されるものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００６６】
【化２７】
2012099236.tif 000029
（式中、Ａ、Ｂおよびｎは、上記と同じ意味を表す。）
【００６７】
上記式（１）および（５）で示される化合物の具体例としては、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジフェニルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、ポリプロピレングリコールジメチルエーテル等のプロピレングリコール誘導体；トリグリセリド等のグリセロール誘導体；ビスフェノールＡジメチルエーテル等のビスフェノールＡ誘導体；１，２−ジメトキシベンゼン、１，２−ジフェノキシベンゼン、１，３−ジメトキシベンゼン、１，３−ジフェノキシベンゼン、１，４−ジメトキシベンゼン、１，４−ジフェノキシベンゼン、ジフェノキシメタンなどが挙げられる。
【００６８】
上記式（３）で示される化合物の具体例としては、テトラメチルエチレンジアミン、ヘキサメチルジエチレントリアミン、オクタメチルトリエチレンテトラミン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタンなどが挙げられる。
上記式（６）で示される化合物の具体例としては、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、１，２−ジフェノキシエタン（式（７）の化合物）、１，２−ジベンジロキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ポリエチレングリコールジメチルエーテルなどが挙げられる。
【００６９】
上記式（２）で示される化合物の具体例としては、１２−クラウン−４、１５−クラウン−５、１８−クラウン−６、ジベンゾ−１８−クラウン−６等のクラウンエーテル；テトラチオ１２−クラウン−４等のチオクラウンエーテルなどが挙げられる。
上記式（４）で示される化合物の具体例としては、１，４，７，１０−テトラメチル−１，４，７，１０−テトラアザシクロドデカン、１，４，７，１０，１２−ペンタメチル−１，４，７，１０，１２−ペンタアザシクロペンタデカン等のアザクラウンエーテルなどが挙げられる。
【００７０】
本発明において、発光層中における配位性非イオン性材料の配合量は、特に限定されるものではないが、駆動電圧低下効果と発光輝度とのバランスを考慮すると、０．０１〜５０質量％が好ましく、０．１〜５０質量％がより好ましく、１〜４０質量％がより一層好ましい。
【００７１】
一方、キャリア輸送能および発光能を有し、かつ、配位性置換基を有する液状化合物としては特に限定されるものではなく、例えば、式（８）で示される化合物を好適に用いることができる。
【００７２】
【化２８】
2012099236.tif 000030
【００７３】
ここで、Ｘ2は、キャリア輸送および発光部であって、カルバゾール誘導体、チアントレン誘導体、フェノチアジン誘導体、アゼピン誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、アリールシクロアルカン誘導体、トリアリールアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、オキサゾール誘導体、トリフェニルメタン誘導体、ピラゾリン誘導体、フルオレノン誘導体、ポリアニリン誘導体、シラン誘導体、ピロール誘導体、ポルフィリン誘導体、キナクリドン誘導体、トリアリールホスフィンオキシド誘導体、アントラセン誘導体，テトラセン誘導体，ピレン誘導体，ルブレン誘導体，デカシクレン誘導体，ペリレン誘導体等の炭素縮合環系色素、金属または無金属のフタロシアニン、ベンジジンを表す。
これらの中でも、優れたキャリア輸送能を有することから、カルバゾール誘導体が好ましい。
【００７４】
また、Ｙ2は、上記キャリア輸送および発光部Ｘ2に連結する少なくとも１つの配位性置換基である。
ここで、配位性置換基としては、配位性の元素を含有する置換基であれば特に限定されるものではないが、非イオン性の置換基であることが好ましい。
この場合、好適な配位性元素としては、酸素、硫黄、セレン、テルル、窒素、リン、ヒ素およびアンチモンから選ばれる１種または２種以上が好ましく、これらの元素を含む配位性置換基を好適に用いることができる。
中でも、酸素、硫黄、窒素およびリンから選ばれる１種または２種以上の配位性元素を含む配位性置換基が好ましく、酸素を含む配位性置換基が最適であり、特に、エーテル構造を含む配位性置換基が好ましく、さらには、ポリエーテル構造を含む配位性置換基がより好ましい。
【００７５】
（ポリ）エーテル構造を含む配位性置換基としては、例えば、−（ＡＯ）m−（式中、Ａは、２価の有機基を表し、ｍは１〜１００の整数を表す。）で表される構造を含む基が挙げられる。
ここで、２価の有機基としては、上記配位性非イオン性材料で例示した基と同様のものが挙げられる。
【００７６】
本発明で用いられる液状化合物としては、カルバゾール誘導体が好適であり、特に、式（９）で示される、窒素原子上に配位性置換基を有するカルバゾール誘導体が好適である。
【００７７】
【化２９】
2012099236.tif 000031
（式中、Ｂは１価の有機基を表し、Ａおよびｍは上記と同じ意味を表す。）
【００７８】
上記式（９）において、ｍは、１〜１０が好ましく、１〜５がより好ましい。
また、１価の有機基としては、上記配位性非イオン性材料で例示した基と同様のものが挙げられるが、炭素数１〜３０のアルキル基が好ましい。
【００７９】
より好ましい液状化合物の具体例としては、式（１０）〜（１２）で示されるものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
なお、式（１０）においては、ｍは２〜４の化合物が好ましく、式（１１）においては、ｍは１の化合物が好ましく、式（１２）においては、ｍは３の化合物が好ましい。
【００８０】
【化３０】
2012099236.tif 000032
（式中、ｍは上記と同じ意味を表す。）
【００８１】
また、本発明では、液状化合物として炭素縮合環系色素も好適に用いることができる。
炭素縮合環系色素の具体例としては、アントラセン系色素、ジフェニルアントラセン系色素、テトラセン系色素、ルブレン系色素、ペンタセン系色素、ピレン系色素、ペリレン系色素、コロネン系色素、トリフェニレン系色素、クリセン系色素などが挙げられるが、特に、式（１３）で示される、配位性置換基を有するピレン系色素が好適である。
【００８２】
【化３１】
2012099236.tif 000033
（式中、Ｚは２価の有機基を表し、Ａ、Ｂおよびｍは上記と同様の意味を表す。）
【００８３】
２価の有機基Ｚとしては、上記と同様のものが挙げられるが、特に−Ｑ−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（式中、Ｑはアルキレン基を示す。）で示される２価の有機基が好適であり、したがって、式（１４）で示されるピレン系色素が好適である。
【００８４】
【化３２】
2012099236.tif 000034
（式中、Ａ、Ｂおよびｍは上記と同じ意味を表す。）
【００８５】
ここで、アルキレン基Ｑとしては、炭素数１〜３０のアルキレン基、好ましくは炭素数１〜１０のアルキレン基、より好ましくは炭素数１〜５のアルキレン基が挙げられ、これらアルキレン基の具体例としては、上記と同様のものが挙げられる。
より好ましい液状化合物の具体例としては、式（１５）で示されるものが挙げられるが、これに限定されるものではない。
なお、式（１５）においては、ｍは３の化合物が好ましい。
【００８６】
【化３３】
2012099236.tif 000035
（式中、ｍは上記と同じ意味を表す。）
【００８７】
本発明の有機電界発光素子では、上述の液体発光層に特徴があるため、その他の素子の構成部材には特に制限はなく、従来公知のものを適宜採用することができる。
例えば、陽極材料としては、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）に代表される透明電極や、高電荷輸送性を有するポリチオフェン誘導体、ポリアニリン誘導体などを用いることができる。
陰極材料としては、アルミニウム、マグネシウム−銀合金、アルミニウム−リチウム合金、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、セシウム添加ＩＴＯなどを用いることができる。
【００８８】
また、本発明の有機電界発光素子は、陽極、陰極および発光層の他に、有機電界発光素子に一般的に用いられる各種機能層を備えていてもよい。
このような機能層としては、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層、電子注入層、キャリアブロック層などが挙げられる。
【００８９】
正孔輸送層は、陽極と発光層との間に設けられ、陽極から注入された正孔を発光層へ輸送する機能を有する層であり、その材料としては、上記キャリア輸送材料で例示した正孔輸送材料と同様のものが挙げられる。
また、正孔注入層は、正孔輸送層と陽極との間に設けられ、陽極からの正孔注入効率を高める機能を有する層である。
正孔注入層を形成する材料としては、銅フタロシアニン、４，４’，４”−トリス［３−メチルフェニル（フェニル）アミノ］トリフェニルアミン（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）等が挙げられる。
【００９０】
電子輸送層は、陰極と発光層との間に設けられ、陰極から注入された電子を発光層へ輸送する機能を有する層であり、その材料としては、上記キャリア輸送材料で例示した電子輸送材料と同様のものが挙げられる。
電子注入層は、電子輸送層と陰極との間に設けられ、陰極からの電子注入効率を高める機能を有する層である。
このような電子注入層を形成する材料としては、酸化リチウム（Ｌｉ2Ｏ）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）、フッ化リチウム（ＬｉＦ）、フッ化マグネシウム（ＭｇＦ2）、フッ化ストロンチウム（ＳｒＦ2）、Ｌｉ（ａｃａｃ）、酢酸リチウム、安息香酸リチウム等が挙げられる。
【００９１】
キャリアブロック層は、発光領域をコントロールするための層であり、上述した任意の層間に形成し得る層である。
このようなキャリアブロック層を形成する材料としては、ＰＢＤ、ＴＡＺ、ＢＣＰ等が挙げられる。
【００９２】
次に、本発明の電界発光素子の実施の一形態を、図面を参照しつつ説明する。
図１には、本発明の一実施形態に係る電界発光素子である、有機ＥＬ素子１が示されている。
この有機ＥＬ素子１は、陽極１０と、陰極２０と、これら各極１０，２０間に介在する、常温で液体の発光層３０（以下、液体発光層３０という）とを備えている。
【００９３】
本実施形態において、陽極１０は、ガラス板１１と、この上に成膜されたＩＴＯ１２とから構成されている。
一方、陰極２０は、ガラス板１３と、この上に成膜されたＩＴＯ１４とから構成されている。
液体発光層３０は、キャリア輸送能および発光能を有する液体材料並びに配位性非イオン性材料を含んで構成されている。
【００９４】
以上のように構成される有機ＥＬ素子の作製方法としては特に制限はないが、例えば、下記のような手法を用いることができる。
まず、上記キャリア輸送能および発光能を有する液体材料中に、配位性非イオン性材料を加えて溶解させて液体発光体を作製する。
続いて、陰極２０上に、上記液体発光体を滴下し、その上に陽極１０を適切な圧力で押しつけて、液体発光層３０を有する有機ＥＬ素子１を得る。
また、液体発光層３０が、キャリア輸送能および発光能を有し、かつ、配位性置換基を有する液状化合物を含んで構成される場合、陰極２０上に、当該液状化合物からなる液体発光体を滴下し、その上に陽極１０を適切な圧力で押しつけて、液体発光層３０を有する有機ＥＬ素子１を作製すればよい。
【００９５】
なお、各層を構成する材料は、上記実施形態で用いた材料に限定されるものではなく、各層の機能を発揮する限りにおいて、先に例示した各種材料から適宜選択して用いることができる。
また、各層の成膜方法も上記実施形態の手法に限定されるものではなく、用いる材料に応じて、蒸着法、スプレー法、インクジェット法、スパッタリング法等の公知の手法を適宜採用することができる。
さらに、必要に応じて、ホールブロック層や正孔注入層等を形成してもよい。
【実施例】
【００９６】
以下、合成例、実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
なお、実施例で用いた測定装置は以下のとおりである。
（１）電流−電圧−輝度特性
フォトディテクター付き半導体パラメーターアナライザー（アジレント社製、Ｂ１５００Ａ）と光パワー−メーター（ニューポート、１９３０Ｃ）によって計測した。
（２）1Ｈ−ＮＭＲ
装置：ＡＶＡＮＣＥ  ５００、Ｂｒｕｋｅｒ社製
装置：ＪＮＭ−ＬＡ４００、日本電子データム（株）製【００９７】
［合成例１］ＥＨＰｙの合成
【化３４】
2012099236.tif 000036
【００９８】
４−（１−ピレニル）酪酸（５．８ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−２−エチルヘキサン（７．７ｇ，４０．０ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（８．３ｇ，６０．０ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（７．１ｍＬ）に加え、９０℃で４時間撹拌した。溶媒を減圧留去した後、クロロホルム（５０ｍＬ）を加えて水洗（５０ｍＬ×３）した。硫酸マグネシウムを加えて乾燥し、カラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／クロロホルム＝８／２（ｖ／ｖ））にて精製し、無色透明の液体としてＥＨＰｙ（７．４１ｇ）を得た。同定は1Ｈ−ＮＭＲスペクトルにて行った。ＮＭＲスペクトルを図２に示す。【００９９】
［実施例１］
合成例１で得られた液状化合物ＥＨＰｙ９６質量部に、下記構造で示される１，２−ジフェノキシエタン（以下ＤＰＥ、東京化成工業（株）製）４質量部を加え、完全に溶解させて液体発光体を調製した。【０１００】
【化３５】
2012099236.tif 000037
【０１０１】
ＥＬ素子の作製は以下にようにして行った。
界面活性剤、純水、イソプロパノールの順で超音波洗浄し、ＵＶ／オゾン処理（フィルジェン社製、ＵＶ２５３Ｓ）を１２分間施したＩＴＯ１２付きガラス基板１１（陽極１０）およびＩＴＯ１４付きガラス基板１３（陰極２０）を用意した。
グローブボックス中で、先に調製した液体発光体を陰極２０上（ＩＴＯ１４上）に少量滴下し、陽極１０で挟み込んで得られた積層体の外側からクリップ（図示省略）で挟んで固定し、図１に示されるような、ガラス基板／ＩＴＯ（陽極）／液体発光体層／ＩＴＯ（陰極）／ガラス基板からなるＥＬ素子１を作製した。素子面積は２ｍｍ×２ｍｍである。【０１０２】
作製したＥＬ素子の電流密度−電圧−輝度特性を測定した。結果を図３および図４に示す。このデバイスの液体発光層の膜厚を誘電率測定の結果から算出したところ、０．９２±０．０５μｍであった。
図３および図４に示されるように、発光は１３．０Ｖから観測され、４４．２Ｖ印加時に０．２４６ｍＡ／ｃｍ2の電流密度と０．１６２ｃｄ／ｍ2の最大輝度が得られた。【０１０３】
［実施例２］
液状化合物ＥＨＰｙ９０質量部、ＤＰＥを１０質量部とした以外は、実施例１と同様にＥＬ素子を作製して評価を行った。評価結果を図３および図４に併せて示す。このデバイスの液体発光層の膜厚を誘電率測定の結果から算出したところ、０．８０±０．０４μｍであった。
図３および４に示されるように、発光は１０．４Ｖから観測され、３３．８Ｖ印加時に０．３９１ｍＡ／ｃｍ2の電流密度と１．７１ｃｄ／ｍ2の最大輝度が得られた。【０１０４】
［実施例３］
液状化合物ＥＨＰｙ７０質量部、ＤＰＥを３０質量部とした以外は、実施例１と同様にＥＬ素子を作製して評価を行った。評価結果を図３および図４に併せて示す。このデバイスの液体発光層の膜厚を誘電率測定の結果から算出したところ、１．０２±０．０５μｍであった。
図３および図４に示されるように、発光は８．０Ｖから観測され、２８．６Ｖ印加時に１．６０ｍＡ／ｃｍ2の電流密度と６．１２ｃｄ／ｍ2の最大輝度が得られた。【０１０５】
［比較例１］
液状発光層を、液状化合物ＥＨＰｙのみとした以外は、実施例１と同様にＥＬ素子を作製して評価を行った。評価結果を図３および図４に併せて示す。このデバイスの液体発光層の膜厚を誘電率測定の結果から算出したところ、８５０±１８μｍであった。
図３および図４に示されるように、発光は６０．６Ｖから観測され、１００Ｖ印加時に０．０６６５ｍＡ／ｃｍ2の電流密度と０．５７６ｃｄ／ｍ2の最大輝度が得られた。
これらの結果より明らかなように、発光層に配位性非イオン性化合物であるＤＰＥを添加することにより、駆動電圧の大幅な低下が達成されることがわかる。【０１０６】
次に、以下に示すキャリア輸送能および発光能を有し、かつ、配位性置換基を有する液状化合物を用い、液体発光層を有する有機ＥＬ素子を作製した。
なお、ＴＥＧＣｚおよびＤＥＧＣｚは、Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｍｅｔａｌｓ，８９（３），１７１（１９９７）に記載の方法を参考に合成した。【０１０７】
【化３６】
2012099236.tif 000038
【０１０８】
［合成例２］ＴｅＥＧＣｚの合成
【化３７】
2012099236.tif 000039
【０１０９】
窒素気流下、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル（５．００ｇ、２４．０ｍｍｏｌ）および水酸化ナトリウム（２．０７ｇ、５１．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（１３ｍＬ）および水（１３ｍＬ）に加え、０℃で冷却しながら、パラトルエンスルホン酸クロリド（５．２６ｇ、２７．６ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液（１３ｍＬ）を１０分かけて滴下した。０℃で３時間撹拌後、水（１５０ｍＬ）および酢酸エチル（５０ｍＬ）を追加し、分液した。水相を酢酸エチル（５０ｍＬ×２）で抽出後、合わせた有機相を飽和食塩水（７５ｍＬ）で洗浄した。硫酸マグネシウムで脱水後、溶媒を留去することで、無色液状の化合物１（８．３３ｇ、収率９６％）を得た。【０１１０】
【化３８】
2012099236.tif 000040
【０１１１】
窒素気流下、カルバゾール（２．０１ｇ、１２．０ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（１５ｍＬ）に溶解させ、濃度１．６Ｍのｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液（８．０ｍＬ、１２．６ｍｍｏｌ）を室温で５分かけて滴下した。得られた反応溶液を、２時間還流した。室温に冷却後、化合物１（４．７４ｇ、１３．１ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液（１０ｍＬ）を５分かけて滴下した。得られた反応溶液を、４時間還流した。室温に冷却後、水（１００ｍＬ）および酢酸エチル（１００ｍＬ）を追加し、分液した。水相を酢酸エチル（５０ｍＬ×２）で抽出後、合わせた有機相を飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄した。硫酸マグネシウムで脱水後、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝７５／２５〜２５／７５（ｖ／ｖ））にて精製し、無色透明の液体としてＴｅＥＧＣｚ（３．９６ｇ、収率９２％）を得た。同定は1Ｈ−ＮＭＲスペクトルにて行った。ＮＭＲスペクトルを図１３に示す。【０１１２】
［合成例３］ＴＰＧＣｚの合成
【化３９】
2012099236.tif 000041
【０１１３】
窒素気流下、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（９．６３ｇ、４６．７ｍｍｏｌ）および水酸化ナトリウム（３．９２ｇ、９８．０ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（２５ｍＬ）および水（２５ｍＬ）に加え、０℃で冷却しながら、パラトルエンスルホン酸クロリド（１０．１ｇ、５３．０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液（２５ｍＬ）を１０分かけて滴下した。０℃で３時間撹拌後、水（３００ｍＬ）および酢酸エチル（１００ｍＬ）を追加し、分液した。水相を酢酸エチル（１００ｍＬ×２）で抽出後、合わせた有機相を飽和食塩水（１５０ｍＬ）で洗浄した。硫酸マグネシウムで脱水後、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝６５／３５（ｖ／ｖ））にて精製し、無色透明の液体として化合物２（６．７６ｇ、収率４０％）を得た。【０１１４】
【化４０】
2012099236.tif 000042
【０１１５】
窒素気流下、カルバゾール（２．０１ｇ、１２．０ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（１５ｍＬ）に溶解させ、濃度１．６Ｍのｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液（８．０ｍＬ、１２．６ｍｍｏｌ）を室温で５分かけて滴下した。得られた反応溶液を、２時間還流した。室温に冷却後、化合物２（４．７５ｇ、１３．２ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液（１０ｍＬ）を５分かけて滴下した。得られた反応溶液を、３時間還流した。室温に冷却後、水（１００ｍＬ）および酢酸エチル（１００ｍＬ）を追加し、分液した。水相を酢酸エチル（５０ｍＬ×２）で抽出後、合わせた有機相を飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄した。硫酸マグネシウムで脱水後、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝８０／２０（ｖ／ｖ））にて精製し、無色透明の液体としてＴＰＧＣｚ（３．８８ｇ、収率９１％）を得た。同定は1Ｈ−ＮＭＲスペクトルにて行った。ＮＭＲスペクトルを図１４に示す。【０１１６】
［合成例４］ＥＯＥＣｚの合成
【化４１】
2012099236.tif 000043
【０１１７】
窒素気流下、２−エトキシエタノール（５．２１ｇ、５７．８ｍｍｏｌ）および水酸化ナトリウム（４．７７ｇ、１１９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（３０ｍＬ）および水（３０ｍＬ）に加え、０℃で冷却しながら、パラトルエンスルホン酸クロリド（１２．６ｇ、６６．０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液（３０ｍＬ）を２５分かけて滴下した。０℃で３時間撹拌後、水（３００ｍＬ）および酢酸エチル（１００ｍＬ）を追加し、分液した。水相を酢酸エチル（１００ｍＬ×２）で抽出後、合わせた有機相を飽和食塩水（１５０ｍＬ）で洗浄した。硫酸マグネシウムで脱水後、溶媒を留去することで、無色液状の化合物３（１２．７ｇ、収率９０％）を得た。【０１１８】
【化４２】
2012099236.tif 000044
【０１１９】
窒素気流下、カルバゾール（２．００ｇ、１２．０ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（１５ｍＬ）に溶解させ、濃度１．６Ｍのｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液（８．０ｍＬ、１２．６ｍｍｏｌ）を室温で５分かけて滴下した。得られた反応溶液を、２時間還流した。室温に冷却後、化合物３（３．２１ｇ、１３．２ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液（１０ｍＬ）を１０分かけて滴下した。得られた反応溶液を、４時間還流した。室温に冷却後、水（１００ｍＬ）および酢酸エチル（１００ｍＬ）を追加し、分液した。水相を酢酸エチル（５０ｍＬ×２）で抽出後、合わせた有機相を飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄した。硫酸マグネシウムで脱水後、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝９１／９（ｖ／ｖ））にて精製し、無色透明の液体としてＥＯＥＣｚ（２．６４ｇ、収率９２％）を得た。同定は1Ｈ−ＮＭＲスペクトルにて行った。ＮＭＲスペクトルを図１５に示す。【０１２０】
［合成例５］ＴＥＧＰｙの合成
【化４３】
2012099236.tif 000045
【０１２１】
４−（１−ピレニル）酪酸（３．５ｇ，１１．８ｍｍｏｌ）、［２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エトキシ］ｐ−トルエンスルホネート（ＴＥＧ−Ｔｓ、４．６ｇ，１４．７ｍｍｏｌ、アルドリッチ製）および水素化ナトリウム（５０％油性，０．７０ｇ、１４．６ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（４０ｍＬ）に加え、８０℃で６時間撹拌した。溶媒を減圧留去した後、クロロホルム（１００ｍＬ）を加え、不溶物を濾別した。溶媒を減圧留去した後、カラムクロマトグラフィー（クロロホルム／酢酸エチル＝１００／０〜９５／５（ｖ／ｖ））にて精製し、黄色の液体としてＴＥＧＰｙ（４．２ｇ，８３％）を得た。同定は1Ｈ−ＮＭＲスペクトルにて行った。ＮＭＲスペクトルを図１６に示す。【０１２２】
［合成例６］ＴＥＧＰＴＡの合成
【化４４】
2012099236.tif 000046
【０１２３】
フェノチアジン（東京化成工業（株）製、以下、ＰＴＡ）（１０．０ｇ、５０．２ｍｍｏｌ）、水素化ナトリウム（和光純薬工業（株）製、６０％油性，２．４１ｇ、６０．２ｍｍｏｌ）およびＴＥＧＴｓ（１９．２ｇ、６０．２ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（純正化学（株）製、１００ｍＬ）に加え、還流下にて１７時間撹拌した。室温まで冷却後、酢酸エチル（純正化学（株）製、１００ｍＬ）と水（１００ｍＬ）を加え、分液した。水相を酢酸エチル（５０ｍＬ、２回）で抽出後、合わせた有機相を飽和食塩水（２００ｍＬ）で洗浄した。硫酸マグネシウム（純正化学（株）製）で脱水後、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ2，ヘキサン／酢酸エチル＝７５／２５〜５０／５０（ｖ／ｖ））にて精製を行った後、濃縮することで、目的化合物を無色透明な液体として得た（１７．１ｇ、９９％）。1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3）の測定結果を図１７に示す。
なお、ＴＥＧＴｓは、Ｄａｌｔｏｎ  Ｔｒａｎｓ．，９０４３（２００９）に記載の方法を参考に合成した。【０１２４】
［合成例７］ＥＨＰＴＡの合成
【化４５】
2012099236.tif 000047
【０１２５】
ＰＴＡ（５．００ｇ、２５．１ｍｍｏｌ）、水素化ナトリウム（和光純薬工業（株）製、６０％油性，１．２０ｇ、３０．１ｍｍｏｌ）およびＥＨＴｓ（５．８１ｇ、３０．１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（純正化学（株）製、５０ｍＬ）に加え、還流下にて８時間撹拌した。室温まで冷却後、酢酸エチル（純正化学（株）製、５０ｍＬ）と水（５０ｍＬ）を加え、分液した。水相を酢酸エチル（５０ｍＬ、２回）で抽出後、合わせた有機相を飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄した。硫酸マグネシウム（純正化学（株）製）で脱水後、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ2，ヘキサン／酢酸エチル＝１００／０〜９８／２（ｖ／ｖ））にて精製を行った後、濃縮することで、目的化合物を無色透明な液体として得た（７．５１ｇ、９６％）。1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3）の測定結果を図１８に示す。
なお、ＥＨＴｓは、Ｄａｌｔｏｎ  Ｔｒａｎｓ．，３９５５（２００９）に記載の方法を参考に合成した。【０１２６】
［実施例４］
ＥＬ素子の作製は以下にようにして行った。
界面活性剤、純水、イソプロパノールの順で超音波洗浄し、ＵＶ／オゾン処理（フィルゲン社製、ＵＶ２５３Ｓ）を１２分間施したＩＴＯ１２付きガラス基板１１（陽極１０）およびＩＴＯ１４付きガラス基板１３（陰極２０）を用意した。
グローブボックス中で、液状化合物ＴｅＥＧＣｚを陰極２０上（ＩＴＯ１４上）に少量滴下し、陽極１０で挟み込んで得られた積層体の外側からクリップ（図示省略）で挟んで固定し、図１に示されるような、ガラス基板／ＩＴＯ（陽極）／液体発光体層／ＩＴＯ（陰極）／ガラス基板からなるＥＬ素子１を作製した。素子面積は２ｍｍ×２ｍｍである。【０１２７】
作製したＥＬ素子の電流密度−電圧−輝度特性を測定した。結果を図５に示す。このデバイスの液体発光層の膜厚を誘電率測定の結果から算出したところ、０．５５±０．０３μｍであった。
図５に示されるように、発光は１３．５Ｖから観測され、２３．５Ｖ印加時に１７．６ｍＡ／ｃｍ2の電流密度と０.００１１ｃｄ／ｍ2の最大輝度が得られた。【０１２８】
［実施例５］
液状化合物をＴＥＧＣｚとした以外は実施例４と同様にＥＬ素子を作製して評価を行った。評価結果を図６に示す。このデバイスの液体発光層の膜厚を誘電率測定の結果から算出したところ、０．７２±０．０４μｍであった。
図６に示されるように、発光は１４．０Ｖから観測され、３０．５Ｖ印加時に３．２９ｍＡ／ｃｍ2の電流密度と０．０１８ｃｄ／ｍ2の最大輝度が得られた。【０１２９】
［実施例６］
液状化合物をＤＥＧＣｚとした以外は実施例４と同様にＥＬ素子を作製して評価を行った。評価結果を図７に示す。このデバイスの液体発光層の膜厚を誘電率測定の結果から算出したところ、０．６８±０．０３μｍであった。
図７に示されるように、発光は１１．５Ｖから観測され、２９．０Ｖ印加時に１．１１ｍＡ／ｃｍ2の電流密度と０．００１３ｃｄ／ｍ2の最大輝度が得られた。【０１３０】
［実施例７］
液状化合物をＴＰＧＣｚとした以外は実施例４と同様にＥＬ素子を作製して評価を行った。評価結果を図８に示す。このデバイスの液体発光層の膜厚を誘電率測定の結果から算出したところ、０．５９±０．０３μｍであった。
図８に示されるように、発光は１３．０Ｖから観測され、３１．０Ｖ印加時に１．５９ｍＡ／ｃｍ2の電流密度と０．００１０ｃｄ／ｍ2の最大輝度が得られた。【０１３１】
［実施例８］
液状化合物をＥＯＥＣｚとした以外は実施例４と同様にＥＬ素子を作製して評価を行った。評価結果を図９に示す。このデバイスの液体発光層の膜厚を誘電率測定の結果から算出したところ、０．６７±０．０３μｍであった。
図９に示されるように、発光は１３．０Ｖから観測され、２５．０Ｖ印加時に２．２５ｍＡ／ｃｍ2の電流密度と０．０００７９ｃｄ／ｍ2の最大輝度が得られた。【０１３２】
［比較例２］
液状化合物をＥＨＣｚとした以外は実施例４と同様にＥＬ素子を作製して評価を行った。評価結果を図１０に示す。このデバイスの液体発光層の膜厚を誘電率測定の結果から算出したところ、０．６５±０．０３μｍであった。
図１０に示されるように、発光は５５．５Ｖから観測され、１００Ｖ印加時に０．１４４ｍＡ／ｃｍ2の電流密度と０．０００９１ｃｄ／ｍ2の最大輝度が得られた。【０１３３】
実施例４〜８および比較例２で作製したＥＬ素子の評価結果を表１にまとめて示す。これらの結果から明らかなように、発光層に、キャリア輸送能および発光能を有し、かつ配位性置換基を有する液体のカルバゾール材料が含まれれば、駆動電圧の低下が達成されることがわかる。【０１３４】
［実施例９］
液状化合物をＴＥＧＰｙとした以外は実施例４と同様にＥＬ素子を作製して評価を行った。評価結果を図１１に示す。このデバイスの液体発光層の膜厚を誘電率測定の結果から算出したところ、１．０８±０．０５μｍであった。
図１１に示されるように、発光は５．０Ｖから観測され、３８．０Ｖ印加時に２．７２ｍＡ／ｃｍ2の電流密度と５．１０ｃｄ／ｍ2の最大輝度が得られた。【０１３５】
［比較例３］
液状化合物をＥＨＰｙとした以外は実施例４と同様にＥＬ素子を作製して評価を行った。評価結果を図１２に示す。このデバイスの液体発光層の膜厚を誘電率測定の結果から算出したところ、０．８５±０．０４μｍであった。
図１２に示されるように、発光は６３．５Ｖから観測され、１００Ｖ印加時に０．０６６５ｍＡ／ｃｍ2の電流密度と０．５７６ｃｄ／ｍ2の最大輝度が得られた。【０１３６】
実施例９および比較例３で作製したＥＬ素子の評価結果を表１にまとめて示す。これらの結果から明らかなように、発光層に、キャリア輸送能および発光能を有し、かつ配位性置換基を有するピレン材料が含まれれば、駆動電圧の低下が達成されることがわかる。【０１３７】
【表１】
2012099236.tif 000048
【０１３８】
［実施例１０］
液状化合物としてＴＥＧＰＴＡ９９．７５質量部および下記構造で示されるテトラブチルアンモニウムテトラフルオロボラート（東京化成工業（株）製、以下、Ｂｕ4ＮＢＦ4）０．２５質量部からなる液体発光材料を用いた以外は、実施例１と同様にＥＬ素子を作製して評価を行った。評価結果を図１９に示す。このデバイスの液体発光層の膜厚を誘電率測定の結果から算出したところ１．３±０．１μｍであった。
図１９に示されるように、発光は１９．８Ｖから観測され、２７．７Ｖ印加時に０．４０ｍＡ／ｃｍ2の電流密度と０．０２４ｃｄ／ｍ2の最大輝度が得られた。
【化４６】
2012099236.tif 000049
【０１３９】
［比較例４］
液状化合物としてＥＨＰＴＡ９９．７５質量部およびＢｕ4ＮＢＦ4０．２５質量部からなる液体発光材料を用いた以外は、実施例１と同様にＥＬ素子を作製して評価を行った。結果を図２０に示す。このデバイスの液体発光層の膜厚を誘電率測定の結果から算出したところ１．４±０．１μｍであった。
図２０に示されるように、発光は３４．３Ｖから観測され、４０．０Ｖ印加時に０．１２ｍＡ／ｃｍ2の電流密度と０．００１ｃｄ／ｍ2の最大輝度が得られた。【０１４０】
実施例１０および比較例４で作製したＥＬ素子の評価結果を表２にまとめて示す。これらの結果より明らかなように、発光層に、キャリア輸送能および発光能を有し、かつ配位性置換基を有する液体のフェノチアジン材料が含まれれば、駆動電圧の低下が達成されることがわかる。【０１４１】
【表２】
2012099236.tif 000050
【符号の説明】
【０１４２】
１  有機ＥＬ素子（電界発光素子）
１０  陽極
２０  陰極
３０  液体発光層
【図１】
2012099236.tif 000063
【図２】
2012099236.tif 000064
【図３】
2012099236.tif 000065
【図４】
2012099236.tif 000066
【図５】
2012099236.tif 000067
【図６】
2012099236.tif 000068
【図７】
2012099236.tif 000069
【図８】
2012099236.tif 000070
【図９】
2012099236.tif 000071
【図１０】
2012099236.tif 000072
【図１１】
2012099236.tif 000073
【図１２】
2012099236.tif 000074
【図１３】
2012099236.tif 000075
【図１４】
2012099236.tif 000076
【図１５】
2012099236.tif 000077
【図１６】
2012099236.tif 000078
【図１７】
2012099236.tif 000079
【図１８】
2012099236.tif 000080
【図１９】
2012099236.tif 000081
【図２０】
2012099236.tif 000082
【国際調査報告】
2012099236.tif 000083
2012099236.tif 000084
2012099236.tif 000085
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