(57)【要約】【課題】本発明は、透明性が改善された偏光板保護フィルムを提供することを目的とする。【解決手段】アセチル基置換度が２．８０〜２．９９のセルロースアセテートを主成分とする偏光板保護フィルムにおいて、該セルロースアセテートが下記条件を満足することを特徴とする偏光板保護フィルム。  （１）１５ｐｐｍ≦（Ｃａ成分＋Ｍｇ成分）≦５５ｐｐｍ  （２）０．５≦（Ｃａ成分＋Ｍｇ成分）／Ｎａ成分≦２．６【特許請求の範囲】
【請求項１】
アセチル基置換度が２．８０〜２．９９のセルロースアセテートを主成分とする偏光板保護フィルムにおいて、該セルロースアセテートが下記条件を満足することを特徴とする偏光板保護フィルム。
（１）１５ｐｐｍ≦（Ｃａ成分＋Ｍｇ成分）≦５５ｐｐｍ
（２）０．５≦（Ｃａ成分＋Ｍｇ成分）／Ｎａ成分≦２．６
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明性に優れた偏光板保護フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から透明性に優れ、さらに偏光子との密着性に優れていることから偏光板保護フィルムとしてセルローストリアセテートフィルムが使用されている。【０００３】
このセルローストリアセテートフィルムは原材料がセルロースという天然物であることから種々の不純物を含み、例えば金属の偏光板保護フィルムに及ぼす悪影響、及びその解決方法が提案されてきた。【０００４】
フィルムの透明性に関し、アルカリ金属、アルカリ土類金属等の金属が、その総量として５．５×１０−６当量以下であることが必要であると提案されている（特許文献１）。【０００５】
また、輝点異物の観点からはＣａ成分は６０ｐｐｍ以下、Ｍｇ成分は１５〜７０ｐｐｍ、それに加えＦｅ成分は１ｐｐｍ以下と規制することが提案されている（特許文献２）。【０００６】
さらには、表面にディスコティック液晶層を塗設するなど加工する場合には、Ｃａ成分含量が１２０ｐｐｍ以下であるセルロースアセテートを使用したフィルムを、基材とすることが提案されている（特許文献３）。【０００７】
このように、アルカリ金属、アルカリ土類金属の総量を制限することが必要であるとの認識にも関わらず、現在のセルローストリアセテートの製造工程では、これら金属の混入は避けられず、効果的な対応が求められていた。【０００８】
特に透明性に関しては、表示装置の大画面化にともない要望が大きかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平１０−３１６７０１号公報
【特許文献２】特開２０００−３１３７６号公報
【特許文献３】特開２００８−２０１９０２号公報
【発明の開示】
【００１０】
本発明は、上記の課題に鑑み、透明性が改善された偏光板保護フィルムを提供することを目的とする。
【００１１】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成することができる。
【００１２】
１．アセチル基置換度が２．８０〜２．９９のセルロースアセテートを主成分とする偏光板保護フィルムにおいて、該セルロースアセテートが下記条件を満足することを特徴とする偏光板保護フィルム。
【００１３】
（１）１５ｐｐｍ≦（Ｃａ成分＋Ｍｇ成分）≦５５ｐｐｍ
（２）０．５≦（Ｃａ成分＋Ｍｇ成分）／Ｎａ成分≦２．６
本発明によって、透明な偏光板保護フィルムを得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。本明細書において、「ｐｐｍ」は「質量ｐｐｍ」を意味する。
【００１５】
［本発明の偏光板保護フィルム］
本発明は、アセチル基置換度が２．８０〜２．９９のセルロースアセテートを主成分とする偏光板保護フィルムにおいて、該セルロースアセテートが下記条件を満足することを特徴とする偏光板保護フィルムであることを特徴とする。
【００１６】
（１）１５ｐｐｍ≦（Ｃａ成分＋Ｍｇ成分）≦５５ｐｐｍ
（２）０．５≦（Ｃａ成分＋Ｍｇ成分）／Ｎａ成分≦２．６
なお、上記式中、「Ｃａ成分」、「Ｍｇ成分」、「Ｎａ成分」はそれぞれ、セルロースアセテートに含まれるＣａ、Ｍｇ、Ｎａの原子換算の質量を意味する。
【００１７】
これまではセルロースアセテート中のＣａ成分、Ｍｇ成分は、少ない方が良いとされてきたが、実際にはゼロをすることはできず、ある程度含まれているものを使いこなしてきた。
【００１８】
通常Ｃａ成分、Ｍｇ成分はセルロースアセテート中では２価の金属イオンとして存在し、この２価の金属イオンがセルロースアセテートの未置換水酸基を橋渡しし、延伸処理に抵抗しヘイズを上昇させたり、ドープ中で凝集物を発生させる等の作用をするとされている。
【００１９】
本発明においては、１価のＮａイオンが未置換水酸基に配位し、２価のＣａ成分及びＭｇ成分がするセルロースアセテートの未置換水酸基の橋渡しを阻害することで、延伸時のヘイズ上昇、ドープ中での凝集物の発生を抑え、その結果フィルムの透明性を確保するものと考えられる。
【００２０】
この作用は、セルロースアセテートの未置換水酸基が多いところでは、もともと水酸基同士の水素結合が強く明確ではないが、未置換水酸基の少ないアセチル基置換度２．８０〜２．９９では顕著に発揮される。
【００２１】
このように本発明は、Ｃａ成分及びＭｇ成分があっても、Ｎａ成分が併存すると、Ｃａ成分及びＭｇ成分の作用が抑制されることを見いだしたものである。
【００２２】
［アセチル基置換度２．８０〜２．９０のセルロースアセテート］
本発明の偏光板保護フィルムにおいて主成分とは、偏光板保護フィルム全体の５０質量％以上を占める成分であることをいう。
【００２３】
本発明では、アセチル基置換度２．８０〜２．９０のセルロースアセテートが主成分である。
【００２４】
「アセチル基置換度」とは、１グルコース単位あたりのアセチル基の平均数を示し、１グルコース単位の２位、３位および６位の水酸基の水素原子のいずれかがアセチル基に置換されている割合を示す。すなわち、２位、３位および６位の水酸基の水素原子がすべてアセチル基で置換されたとき置換度（最大の置換度）は３．０となる。
【００２５】
アシル置換度の測定方法は、ＡＳＴＭのＤ−８１７−９１に準じて実施することができアセチル基置換度は、２．８０〜２．９９である。
【００２６】
セルロースアセテートの数平均分子量（Ｍｎ）は、３００００〜３０００００の範囲が得られるフィルムの機械的強度が強く好ましい。更に５００００〜２０００００のものが好ましく用いられる。
【００２７】
セルロースアセテートの重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比Ｍｗ／Ｍｎの値は、２．０〜５．０であることが好ましい。
【００２８】
セルロースアセテートの数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定できる。
【００２９】
測定条件は以下の通りである。
【００３０】
溶媒：      メチレンクロライド
カラム：    Ｓｈｏｄｅｘ  Ｋ８０６、Ｋ８０５、Ｋ８０３Ｇ（昭和電工（株）製を３本接続して使用した）
カラム温度：２５℃
試料濃度：  ０．１質量％
検出器：    ＲＩ  Ｍｏｄｅｌ  ５０４（ＧＬサイエンス社製）
ポンプ：    Ｌ６０００（日立製作所（株）製）
流量：      １．０ｍｌ／ｍｉｎ
校正曲線：  標準ポリスチレンＳＴＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ  ポリスチレン（東ソー（株）製）Ｍｗ＝１００００００〜５００の１３サンプルによる校正曲線を使用した。１３サンプルは、ほぼ等間隔に用いる。
【００３１】
セルロースアセテートの原料のセルロースとしては、特に限定はないが、綿花リンター、木材パルプ（針葉樹由来、広葉樹由来）、ケナフ等を挙げることが出来る。またそれらから得られたセルロースエステルはそれぞれ任意の割合で混合使用することが出来る。
【００３２】
本発明のセルロースアセテートは、公知の方法により製造することができる。具体的には特開平１０−４５８０４、特開２００９−１６１７０１号などに記載の方法を参考にして合成することができる。
【００３３】
市販品としては、ダイセル社ＬＴ−３５、ＬＴ−５５、ＬＴ−１０５等が挙げられる。
【００３４】
［Ｃａ成分及びＭｇ成分］
本発明のセルロースアセテートに含有されるＣａ成分及びＭｇ成分は、セルロースアセテートの全質量に対して、１５ｐｐｍ以上５５ｐｐｍ以下であり、好ましくは２５ｐｐｍ以上４０ｐｐｍ以下である。セルロースアセテートの製造工程において、Ｃａ塩、Ｍｇ塩を用いる、あるいはそれらの量を調整したり、一度に全量添加するのではなく部分添加を行う（熟成工程での部分中和を繰り返す（連続的、または間欠的に塩基を添加して中和を行う））、回収再生品の使用量を調整する、または各イオン量を調整した純水を選択し、洗浄を繰り返すことにより、セルロースアセテートに含まれる上記金属の含有量を調整し、Ｃａ成分及びＭｇ成分をこの範囲とすることができる。また、セルロースアセテートに含有されるＣａ成分及びＭｇ成分は、偏光板保護フィルムの全質量に対して、好ましくは１０ｐｐｍ以上５０ｐｐｍ以下であり、より好ましくは２０ｐｐｍ以上３５ｐｐｍ以下である。
【００３５】
また、セルロースアセテートに含有されるＣａ成分は、セルロースアセテートの全質量に対して、好ましくは５ｐｐｍ以上５０ｐｐｍ以下であり、より好ましくは１０ｐｐｍ以上４０ｐｐｍ以下である。
【００３６】
セルロースアセテートに含有されるＭｇ成分は、セルロースアセテートの全質量に対して、好ましくは１０ｐｐｍ以下であり、より好ましくは５ｐｐｍ以下である。
【００３７】
セルロースアセテート中の含有金属量が上記範囲よりも大きいと、フィルムの透明性が悪くなり、セルロースアセテート中の含有金属量が上記範囲よりも小さいと、フィルムの耐湿熱性が劣る傾向があるため、上記範囲が好ましい。
【００３８】
本発明のＣａ成分及びＭｇ成分ならびにＮａ成分は、以下の原子吸光法により測定することができる。
（１）洗浄した５０ｍｌ容量の磁性るつぼを２Ｎ硝酸水溶液中に１晩浸漬する。
（２）２Ｎ硝酸に漬けておいた磁性るつぼを純水で洗浄した後、超純水ですすぎ、乾燥器中で乾燥させる。
（３）セルロースアセテート試料２ｇを磁性るつぼに精秤する。
（４）電熱器上で磁性るつぼ中の試料を炭化させる。
（５）磁性るつぼを電気炉に入れ、５００℃で約１時間、６００℃で約１．５時間、灰化する。
（６）完全に白く灰化したら、電気炉を止め、そのまま炉中で放冷する。
（７）０．５Ｎ塩酸水溶液を磁性るつぼに１０ｍｌ入れ、サンドバス上で加熱溶解する。
（８）溶液を放冷後、５０ｍｌのメスフラスコに洗浄済みのロートを用いて移し、磁性るつぼを超純水で洗いこみメスアップする（塩酸濃度：０．１Ｎとなる）。
（９）標準液として、１０００ｐｐｍ濃度の標準液を０．１Ｎ塩酸水溶液で希釈し、０．１ｐｐｍ、０．７５ｐｐｍ、１．５ｐｐｍの濃度で調製する。
（１０）フレーム原子吸光にて測定する。
【００３９】
検量線は次の方法で作成した。検量線用の標準液は市販の原子吸光用標準液（和光純薬（株）製）を０．１Ｎの塩酸水溶液にて、０．１、０．７５、１．５ｐｐｍ濃度に、希釈調製し使用した。原子吸光装置は、島津製作所（株）製、商品名「ＡＡ−６８０」を使用した。
【００４０】
［Ｎａ成分］
本発明のセルロースアセテートにおいては、Ｎａ成分を０．５≦（Ｃａ成分＋Ｍｇ成分）／Ｎａ成分≦２．６とすることで、イオン当量的な作用を発揮することができる。Ｎａ成分は、前述の原子吸光法により測定することができる。
【００４１】
また、セルロースアセテートに含有されるＮａ成分は、セルロースアセテートの全質量に対して、好ましくは５ｐｐｍ以上６０ｐｐｍ以下であり、より好ましくは１５ｐｐｍ以上５５ｐｐｍ以下である。
【００４２】
セルロースアセテート中の含有Ｎａ量が上記範囲よりも大きいと、フィルムの透明性が悪くなり、セルロースアセテート中の含有Ｎａ量が上記範囲よりも小さいと、フィルムの耐湿熱性が劣る傾向があるため、上記範囲が好ましい。
【００４３】
上記Ｃａ成分、Ｍｇ成分、Ｎａ成分の調整は、塩を取り除いたセルロースアセテートに有機脂肪酸Ｃａ塩、有機脂肪酸Ｍｇ塩、有機脂肪酸Ｎａ塩などの有機脂肪酸塩、無機Ｃａ塩、無機Ｍｇ塩、無機Ｎａ塩などの無機塩を含有させることによってすることができる。
【００４４】
有機脂肪酸塩としては、酢酸塩、クエン酸塩、マレイン酸塩等を使用することができる。無機塩を使用する例としては、硫酸塩、食塩等を添加する方法がある。
【００４５】
また、直接塩を添加するのではなく、セルロースアセテート製造工程における洗浄水に、各イオン（Ｃａ、Ｍｇ、Ｎａ）を調整した水を使用し洗浄する方法が挙げられる。一般に水は、地下水、水道水を使用することから地域によってイオン含有量が異なるため、地域ごとにイオン量を計測し使用することが好ましい。
【００４６】
［偏光板保護フィルム］
本発明の偏光板保護フィルムは、アセチル基置換度が２．８０〜２．９０のセルロースアセテートを７０質量％以上含むことが好ましく、その他の置換度の異なるセルロースエステルを含有してもよい。
【００４７】
また物性改良剤として種々の添加剤を含有させることができる。
【００４８】
［添加剤］
本発明の偏光板保護フィルムには、ピラノース構造又はフラノース構造の少なくとも一種を１個以上１２個以下有しその構造のＯＨ基のすべてもしくは一部をエステル化した糖エステル化合物を含有させることが好ましい。
【００４９】
エステル化の割合としては、ピラノース構造又はフラノース構造内に存在するＯＨ基の４０〜７０％以上であることが好ましい。
【００５０】
前記糖エステル化合物の合成原料の糖の例としては、例えば以下のようなものを挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５１】
グルコース、ガラクトース、マンノース、フルクトース、キシロース、あるいはアラビノース、ラクトース、スクロース、ニストース、１Ｆ−フラクトシルニストース、スタキオース、マルチトール、ラクチトール、ラクチュロース、セロビオース、マルトース、セロトリオース、マルトトリオース、ラフィノースあるいはケストース挙げられる。
【００５２】
この他、ゲンチオビオース、ゲンチオトリオース、ゲンチオテトラオース、キシロトリオース、ガラクトシルスクロースなども挙げられる。
【００５３】
これらの化合物の中で、特にピラノース構造とフラノース構造を両方有する化合物が好ましい。
【００５４】
例としてはスクロース、ケストース、ニストース、１Ｆ−フラクトシルニストース、スタキオースなどが好ましく、更に好ましくは、スクロースである。
【００５５】
前記ピラノース構造又はフラノース構造中のＯＨ基のすべてもしくは一部をエステル化するのに用いられるモノカルボン酸としては、特に制限はなく、公知の脂肪族モノカルボン酸、脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸等を用いることができる。用いられるカルボン酸は一種類でもよいし、二種以上の混合であってもよい。
【００５６】
具体的には、スクロースペンタベンゾエート、スクロースオクタベンゾエート等が挙げられる。
【００５７】
本発明の偏光板保護フィルムには、一般式（１）で表されるエステル化合物を可塑剤として含有することが好ましい。
【００５８】
【化１】
2012077397.tif 000002
【００５９】
（式中、Ｂはヒドロキシ基またはカルボン酸残基、Ｇは炭素数２〜１２のアルキレングリコール残基または炭素数６〜１２のアリールグリコール残基または炭素数が４〜１２のオキシアルキレングリコール残基、Ａは炭素数４〜１２のアルキレンジカルボン酸残基または炭素数６〜１２のアリールジカルボン酸残基を表す。ｎは１以上の整数を表す。）
一般式（１）において、炭素数２〜１２のアルキレングリコール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−プロパンジオール、２−メチル１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール（３，３−ジメチロールペンタン）、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３プロパンジオール（３，３−ジメチロールヘプタン）、３−メチル−１，５−ペンタンジオール１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル１，３−ペンタンジオール、２−エチル１，３−ヘキサンジオール、２−メチル１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−オクタデカンジオール等があり、これらのグリコールは、１種または２種以上の混合物として使用される。
【００６０】
一般式（１）で表される化合物は、偏光板保護フィルムの１〜３０質量％の範囲で適宜使用することができる。
【００６１】
〈その他の添加剤〉
（その他の可塑剤）
本発明のセルロースアセテートフィルムは、本発明の効果を得る上で必要に応じて一般式（１）で表される化合物以外の可塑剤を含有することができる。
【００６２】
可塑剤は特に限定されないが、好ましくは、多価カルボン酸エステル系可塑剤、グリコレート系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、脂肪酸エステル系可塑剤および多価アルコールエステル系可塑剤、エステル系可塑剤、アクリル系可塑剤等から選択される。
【００６３】
そのうち、可塑剤を２種以上用いる場合は、少なくとも１種は多価アルコールエステル系可塑剤であることが好ましい。
【００６４】
多価アルコールエステル系可塑剤は２価以上の脂肪族多価アルコールとモノカルボン酸のエステルよりなる可塑剤であり、分子内に芳香環またはシクロアルキル環を有することが好ましい。好ましくは２〜２０価の脂肪族多価アルコールエステルである。
【００６５】
本発明の偏光板保護フィルムにおいて可塑剤は、偏光板保護フィルムの１〜４０質量％の範囲で適宜使用することができる。
【００６６】
（紫外線吸収剤）
本発明の偏光板保護フィルムは、紫外線吸収剤を含有することもできる。紫外線吸収剤は４００ｎｍ以下の紫外線を吸収することで、耐久性を向上させることを目的としており、特に波長３７０ｎｍでの透過率が１０％以下であることが好ましく、より好ましくは５％以下、更に好ましくは２％以下である。
【００６７】
紫外線吸収剤の使用量は、紫外線吸収剤の種類、使用条件等により一様ではないが、偏光板保護フィルムの乾燥膜厚が３０〜２００μｍの場合は、偏光板保護フィルムに対して０．５〜１０質量％が好ましく、０．６〜４質量％が更に好ましい。
【００６８】
（酸化防止剤）
酸化防止剤は劣化防止剤ともいわれる。高湿高温の状態に液晶画像表示装置などがおかれた場合には、セルロースアセテートフィルムの劣化が起こる場合がある。
【００６９】
酸化防止剤は、例えば、セルロースアセテートフィルム中の残留溶媒量のハロゲンやリン酸系可塑剤のリン酸等によりセルロースアセテートフィルムが分解するのを遅らせたり、防いだりする役割を有するので、前記セルロースアセテートフィルム中に含有させるのが好ましい。
【００７０】
これらの化合物の添加量は、セルロース誘導体に対して質量割合で１ｐｐｍ〜１．０％が好ましく、１０〜１０００ｐｐｍが更に好ましい。
【００７１】
〈微粒子〉
本発明の偏光板保護フィルムには、取扱性を向上させる為、例えば二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、リン酸カルシウム等の無機微粒子や架橋高分子などのマット剤を含有させることが好ましい。中でも二酸化ケイ素がフィルムのヘイズを小さくできるので好ましい。
【００７２】
微粒子の１次平均粒子径としては、２０ｎｍ以下が好ましく、更に好ましくは、５〜１６ｎｍであり、特に好ましくは、５〜１２ｎｍである。添加量は、適宜さだめることができる。
【００７３】
［偏光板］
もう一方の面には公知の偏光板保護フィルムを用いることができる。例えば、市販のセルロースエステルフィルム（例えば、コニカミノルタタック  ＫＣ８ＵＸ、ＫＣ４ＵＸ、ＫＣ５ＵＸ、ＫＣ８ＵＹ、ＫＣ４ＵＹ、ＫＣ１２ＵＲ、ＫＣ８ＵＣＲ−３、ＫＣ８ＵＣＲ−４、ＫＣ８ＵＣＲ−５、ＫＣ８ＵＥ、ＫＣ４ＵＥ、ＫＣ４ＦＲ−３、ＫＣ４ＦＲ−４、ＫＣ４ＨＲ−１、ＫＣ８ＵＹ−ＨＡ、ＫＣ８ＵＸ−ＲＨＡ、以上コニカミノルタオプト（株）製）等が好ましく用いられる。
【００７４】
［液晶表示装置］
本発明の散乱板を貼合した偏光板を液晶表示装置に組み込むことによって、種々の視認性に優れた液晶表示装置を作製することができるが、特に大型の液晶表示装置やデジタルサイネージ等の屋外用途の液晶表示装置に好ましく用いられる。本発明の偏光板は、前記粘着層等を介して液晶セルに貼合する。
【００７５】
本発明の偏光板は反射型、透過型、半透過型ＬＣＤまたはＴＮ型、ＳＴＮ型、ＯＣＢ型、ＨＡＮ型、ＶＡ型（ＰＶＡ型、ＭＶＡ型）、ＩＰＳ型（ＦＦＳ方式も含む）等の各種駆動方式のＬＣＤで好ましく用いられる。特にＶＡ型の画面が３０型以上、特に３０型〜５４型の大画面の表示装置では、画面周辺部での白抜け等もなく、その効果が長期間維持される。
【実施例】
【００７６】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。【００７７】
（ポリエステルＡの作製）
窒素雰囲気下、テレフタル酸ジメチル４．８５ｇ、１，２−プロピレングリコール４．４ｇ、ｐ−トルイル酸６．８ｇ、テトライソプロピルチタネート１０ｍｇを混合し、１４０℃で２時間攪拌を行った後、更に２１０℃で１６時間攪拌を行った。次に、１７０℃まで降温し、未反応物の１，２−プロピレングリコールを減圧留去することにより、ポリエステルＡを得た。【００７８】
酸価        ：０．１
数平均分子量：４９０
分散度      ：１．４
分子量３００〜１８００の成分含有率：９０％
ヒドロキシル（水酸基）価：０．１
ヒドロキシル基（水酸基）含有量：０．０４％
ポリエステルＡはジカルボン酸に対してモノカルボン酸が２倍モル使用されているので末端がトルイル酸エステルになっている。【００７９】
（微粒子分散液１）
微粒子（アエロジル  Ｒ８１２    日本アエロジル（株）製）１１質量部
エタノール                                              ８９質量部
以上をディゾルバーで５０分間攪拌混合した後、マントンゴーリンで分散を行った。【００８０】
（微粒子添加液１）
メチレンクロライドを入れた溶解タンクに十分攪拌しながら、微粒子分散液１をゆっくりと添加した。更に、二次粒子の粒径が所定の大きさとなるようにアトライターにて分散を行った。これを日本精線（株）製のファインメットＮＦで濾過し、微粒子添加液１を調製した。【００８１】
メチレンクロライド                                      ９９質量部
微粒子分散液１                                            ５質量部
下記組成の主ドープ液を調製した。まず加圧溶解タンクにメチレンクロライドとエタノールを添加した。溶剤の入った加圧溶解タンクにセルロースエステルを攪拌しながら投入した。これを加熱し、攪拌しながら、完全に溶解し、これを安積濾紙（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４４を使用して濾過し、主ドープ液を調製した。【００８２】
（セルローストリアセテートの製造）
セルロース原料として木材パルプ品を用い、純水として中国産の硬水を使用した以外は特開２００８−２０１９２号の段落「００６２」〜「００７８」等を参考にして、セルローストリアセテート（アセチル基置換度２．８４、Ｃａ成分２４．１ｐｐｍ、Ｍｇ成分２．８ｐｐｍ、Ｎａ成分３２．０ｐｐｍ）を得た。【００８３】
（主ドープ液の組成）
メチレンクロライド                                    ３４０質量部
エタノール                                              ６４質量部
セルローストリアセテート（アセチル基置換度２．８４  Ｃａ成分２４．１ｐｐｍ、Ｍｇ成分２．８ｐｐｍ、Ｎａ成分３２．０ｐｐｍ）１００質量部
スクロースベンゾエート（平均置換度５．５）            ７．０質量部
ポリエステルＡ                                        ２．５質量部
ＴＩＮＵＶＩＮ９２８（ＢＡＳＦジャパン（株）製）      １．５質量部
微粒子添加液１                                            １質量部
以上を密閉容器に投入し、攪拌しながら溶解してドープ液を調製した。【００８４】
次いで、無端ベルト流延装置を用い、ドープ液を温度３３℃、１５００ｍｍ幅でステンレスベルト支持体上に流延した。ステンレスベルトの温度は３０℃に制御した。【００８５】
ステンレスベルト支持体上で、流延（キャスト）したフィルム中の残留溶媒量が７５％になるまで溶媒を蒸発させ、次いで剥離張力１１０Ｎ／ｍで、ステンレスベルト支持体上から剥離した。【００８６】
剥離したフィルムを、１６０℃の熱をかけながらテンターを用いて幅方向に２０％延伸した。延伸開始時の残留溶媒は１５％であった。【００８７】
次いで、乾燥ゾーンを多数のロールで搬送させながら乾燥を終了させ、テンタークリップで挟んだ端部をレーザーカッターでスリットし、その後巻き取り試料１を得た。乾燥温度は１３０℃で、搬送張力は１００Ｎ／ｍとした。【００８８】
ついで、セルローストリアセテートのアセチル基置換度及びセルローストリアセテート中のＣａ成分、Ｍｇ成分、Ｎａ成分を調整することによって偏光板保護フィルム中のそれぞれの量を表１記載のようにした試料を作製した。【００８９】
具体的には、製造工程において用いる純水を日本産の軟水に変える、または純水、Ｃａ塩、Ｍｇ塩、Ｎａ塩の使用量を調整する、洗浄回数を変える等の製造条件を調整することにより、含有金属量を調整した。【００９０】
これらの試料について透明性を、ヘイズをもって評価した。【００９１】
（ヘイズ）
作製した各々の試料について２３℃５５％ＲＨの雰囲気下に２４時間保存し、その後同雰囲気下、フィルム試料５枚をＪＩＳ  Ｋ−６７１４に従って、ヘイズメーター（１００１ＤＰ型、日本電色工業（株）製）を使用して測定した。【００９２】
【表１】
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【００９３】
【表２】
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【００９４】
表１、２の結果から、１５ｐｐｍ≦（Ｃａ成分＋Ｍｇ成分）≦５５ｐｐｍの範囲であれば、０．５≦（Ｃａ成分＋Ｍｇ成分）／Ｎａ成分≦２．６なるＮａを存在させることで、透明性が改良できることがわかる。
【国際調査報告】
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