(57)【要約】  下記式（１）又は（２）（式中Ｒｍは水素原子または炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ1は炭素数１〜３のアルキレン基、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜２０の脂肪族基、フェニル基、Ｘは窒素原子または硫黄原子を表す）で表されるトリアゾール誘導体（Ａ）、（メタ）アクリレート化合物（例えば（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）及びウレタン（メタ）アクリレート又はエポキシ（メタ）アクリレートの少なくとも何れか１つ（Ｃ））及び光重合開始剤（Ｄ）を含有する紫外線硬化型樹脂組成物に関するものであり、該樹脂組成物は、特に、銀又は銀合金からなる反射膜を有する光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物として適しており、該樹脂組成物はブリードアウトを起こすことが無く、硬化性に優れ、かつ、該樹脂組成物の硬化物層を有する光ディスクは、高い耐久性、耐熱性、耐光性を有する光ディスクである。式（１）及び式（２）2012081216.tif 0000202012081216.tif 000021
2012081216.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）又は（２）で表されるトリアゾール誘導体（Ａ）、（メタ）アクリレート化合物及び光重合開始剤（Ｄ）を含有する、銀又は銀合金からなる反射膜を有する光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物、
式（１）
2012081216.tif 000014
（式中、Ｒｍは水素原子または炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ1は炭素数１〜３のアルキレン基、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜２０の脂肪族基またはフェニル基、Ｘは窒素原子または硫黄原子を表す）
式（２）
2012081216.tif 000015
（式中、Ｒｍは水素原子または炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ1は炭素数１〜３のアルキレン基、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜２０の脂肪族基またはフェニル基、Ｘは窒素原子または硫黄原子を表す。）
【請求項２】
（メタ）アクリレート化合物が、（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）及び、（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｃ）であり、Ｒ２及びＲ３がそれぞれ独立に、炭素数１〜１０のアルキル基、フェニル基で置換された炭素数１〜１０のアルキル基またはフェニル基である請求項１に記載の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項３】
Ｘが窒素原子であり、Ｒ２及びＲ３が炭素数１〜３のアルキル基、フェニル基で置換された炭素数１〜３のアルキル基又は分岐鎖を有する炭素数６〜１０のアルキル基である請求項２に記載の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項４】
トリアゾール誘導体（Ａ）が、式（３）で表されるトリアゾール誘導体である請求項３に記載の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物、
式（３）
2012081216.tif 000016
（式中、Ｒ２１及びＲ３１は、それぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基、フェニル基で置換された炭素数１〜３のアルキル基、炭素数７〜９の分岐鎖を有するアルキル基又はフェニル基を表す。）
【請求項５】
トリアゾール誘導体（Ａ）が、１−（ジ−（２−エチルヘキシル）アミノメチル）トリアゾール、１−（ジ−（フェニルメチル）アミノメチル）トリアゾール又は１−（ジ−（エチル）アミノメチル）トリアゾールである請求項４に記載の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項６】
トリアゾール誘導体（Ａ）が、１−（ジ−（２−エチルヘキシル）アミノメチル）トリアゾールである請求項２に記載の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項７】
トリアゾール誘導体（Ａ）を、組成物の総量に対して０．００１〜５重量％含有する請求項２に記載の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項８】
（Ｃ）成分がエポキシ（メタ）アクリレート（Ｃ−１）又はウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ−２）の何れか一方又は両者である請求項２に記載の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項９】
（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）が、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、及びエチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項２に記載の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項１０】
トリアゾール誘導体（Ａ）が、下記式（３）で表されるトリアゾール誘導体であり、
式（３）
2012081216.tif 000017
（式中、Ｒ２１及びＲ３１は、それぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基、フェニル基で置換された炭素数１〜３のアルキル基、炭素数７〜９の分岐鎖を有するアルキル基またはフェニル基を表す）、
（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）が、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、及びエチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種であり、
（Ｃ）成分がエポキシ（メタ）アクリレート（Ｃ−１）またはウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ−２）の何れか一方又は両者である請求項２に記載の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項１１】
更に、リン酸（メタ）アクリレート（Ｅ）を含む請求項２に記載の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項１２】
光重合開始剤（Ｄ）として、少なくとも、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン又は［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−｛４−（１−メチルビニル）フェニル｝プロパノン］の２量体の、少なくとも、いずれか１種を含有する請求項２に記載の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項１３】
更に、リン酸（メタ）アクリレート（Ｅ）を含み、光重合開始剤（Ｄ）として、少なくとも、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン又は［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−｛４−（１−メチルビニル）フェニル｝プロパノン］の２量体の、少なくとも、いずれか１種を含有する請求項１０に記載の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項１４】
請求項２に記載の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物に活性エネルギー線を照射して得られる硬化物。
【請求項１５】
請求項２、請求項１０又は請求項１３に記載の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物層を、銀又は銀合金からなる反射膜上に有する光ディスク。
【請求項１６】
下記式（１）又は（２）で表されるトリアゾール誘導体（Ａ）、（メタ）アクリレート化合物及び光重合開始剤（Ｄ）を含有する紫外線硬化型樹脂組成物、
式（１）
2012081216.tif 000018
（式中、Ｒｍは水素原子または炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ1は炭素数１〜３のアルキレン基、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜２０の脂肪族基、フェニル基、Ｘは窒素原子または硫黄原子を表す）、
式（２）
2012081216.tif 000019
（式中、Ｒｍは水素原子または炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ1は炭素数１〜３のアルキレン基、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜２０の脂肪族基またはフェニル基、Ｘは窒素原子または硫黄原子を表す）。
【請求項１７】
式（１）又は式（２）のＲｍが水素原子、Ｘが窒素原子であり、Ｒ２及びＲ３がそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基、フェニル基で置換された炭素数１〜３のアルキル基、又は分岐鎖を有する炭素数６〜１０のアルキル基である請求項１６に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項１８】
組成物の総量（重量割合）に対して、式（１）又は（２）で表されるトリアゾール誘導体（Ａ）を０．００５〜５％、（メタ）アクリレート化合物を７５％〜９９％、光重合開始剤（Ｃ）を０．５〜２０％含有する請求項１６に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項１９】
（メタ）アクリレート化合物が （ｉ）（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）及び、（ｉｉ）エポキシ（メタ）アクリレート（Ｃ−１）又はウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ−２）の何れか一方又は両者（Ｃ）である請求項１６〜１８の何れか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項２０】
紫外線硬化型樹脂組成物が銀又は銀合金からなる反射膜を有する光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物である請求項１９に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項２１】
請求項１９に記載の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物。
【請求項２２】
請求項１９に記載の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物層を有する銀又は銀合金からなる反射膜を有する光ディスク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トリアゾール誘導体を含む新規な紫外線硬化型樹脂組成物、その硬化物及び該硬化物からなる層を有する光ディスクに関する。該樹脂組成物は銀又は銀合金からなる反射膜を有する光ディスク用の接着剤層、又はカバー層を形成するために適し、該樹脂組成物の硬化物層を有する光ディスクは耐久性に優れる。
【背景技術】
【０００２】
近年、光ディスクの大容量化が進んできており、ＤＶＤ（Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｖｅｒｓａｔｉｌｅ  Ｄｉｓｃ）よりもさらに高密度・大容量化ディスクとして、青紫色光源を利用したブルーレイディスク（Ｂｌｕ−ｒａｙ  Ｄｉｓｃ：以下ＢＤ）が商品化されてきている。ＢＤでは開口数（ＮＡ）が０．８５程度のレンズを用いて、ブルーレイにより、微細なレーザスポットを形成し、情報の記録を行い、また、ブルーレイにより、再生を行う。ＢＤは片面単層記録で約２５Ｇバイト、片面２層記録で約５０ＧバイトとＤＶＤの約５倍の大容量メディアである。【０００３】
ＢＤは、特に透明または不透明のプラスチック製の基板上に記録層を形成し、ついで記録層上に約０．１ｍｍの光透過層を積層した構造で、光透過層を通して記録／再生するディスクである。該ＢＤにおいても、ＤＶＤと同様に、通常前記の記録層中に反射膜を含み、該反射膜に、比較的安価な銀または銀合金を使用するのが主流である。【０００４】
しかしながら、銀または銀合金は酸化されやすいため、高温高湿環境下で銀または銀合金反射膜が変質し、読み取りエラーが増加する問題がある。
この問題を解決する手段として、特許文献１にはアルキレンチオール化合物、特許文献２にはアルキルチオエーテル化合物を含有することを特徴とする紫外線硬化型ＣＤ−Ｒ用保護コート樹脂が提案されている。【０００５】
また一般に、ＣＤ−Ｒ用保護コート層は膜厚が１０μｍ程度と薄く、硬化後の応力の影響が少ないため、架橋密度が高く耐熱性の良い樹脂系であっても基板の反りを規格範囲内に収めることが容易である。一方、膜厚が比較的厚いＤＶＤ等の接着層、特に、それよりも更に膜厚が厚いブルーレイディスク等の光透過層は、耐熱性が良い架橋密度の高い樹脂を使用すると基板の反りが大きくなるため、樹脂の架橋密度を高めて樹脂自体の耐熱性を高めることが困難である。
そのため、従来技術のＣＤ−Ｒ用の保護コート樹脂用に使用することを前提としたアルキレンチオール化合物、アルキルチオエーテル化合物では、ＤＶＤ等の接着層、ブルーレイディスク等の光透過層の銀または銀合金反射膜の変質を防止する効果が十分に得られていない状況にある。
現在、様々な添加剤が市場に存在するが、上記現状に鑑み、特に銀合金反射膜の変質を防止する特性を有する添加剤が必要とされている。
しかし、一般に添加剤は、紫外線硬化型樹脂組成物と併用した場合に、該樹脂組成物の硬化性を悪くする又は該樹脂組成物との相溶性が悪くブリードアウトを起こす等の問題を起こす例が多い。そのため、該樹脂組成物に悪影響を与えることなく、目的の機能を果たす添加剤が求められている。そのような添加剤を含む該樹脂組成物として、特許文献４にはチオフェノール化合物を含む紫外線硬化型樹脂組成物が開示され、ＢＤ−ＲＯＭの光透過層に使用した例が記載され、一応優れた銀合金反射膜の変質防止効果を達成している。しかし、現在、より優れた効果を有する樹脂組成物の開発が要望されている。
また、本発明で使用するトリアゾール誘導体については、機能油、例えばバイオディーゼルオイルを、熱、光、酸素及び鉄又は銅などの金属等からの悪影響を減ずるための添加剤の一種としてベンゾトリアゾール系化合物を含めたトリアゾール系化合物を金属奪活剤として使用している例が見出される（特許文献３）。しかし該トリアゾール系化合物を光硬化性樹脂組成物に使用した例は見当たらない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第３８６１５８９号公報
【特許文献２】特許第４０１６６６９号公報
【特許文献３】特表２０１０−５１１０６７号公報
【特許文献４】ＷＯ２００９／１４４９２６パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献４に記載のチオフェノール化合物を含む紫外線硬化型樹脂組成物は、銀または銀合金からなる反射膜を有する光ディスクに使用されるとき、該光ディスクに優れた耐久性を付与することができるが、本発明はそれと同等以上の優れた効果を有する紫外線硬化型樹脂組成物、及び該樹脂組成物の硬化物層を有する光ディスクの開発を目的とする。
即ち、本発明は、銀または銀合金からなる反射膜自体を保護して、その変質を防止し、かつ、紫外線硬化型樹脂組成物との相溶性が良く、ブリードアウトすることもなく、該樹脂組成物の硬化性などの物性に悪影響を及ぼすことも無い優れた添加剤を見出すこと、及び、該添加剤を含み、硬化性に優れる紫外線硬化型樹脂組成物であって、かつ、銀または銀合金からなる反射膜を有する光ディスクの反射膜上に、該樹脂組成物の硬化物層を形成した時、硬化時におけるＢＤ等の光ディスクの反りへの影響の小さく、かつ、上記反射膜の保護機能に優れ、光ディスクに高い、耐湿熱性及び耐光性等の耐久性を付与できる紫外線硬化型樹脂組成物を提供すること、及び該樹脂組成物の硬化物層を有する光ディスクを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、式（１）又は（２）で示されるトリアゾール化合物は、本発明で使用する（メタ）アクリル化合物と相溶性がよく、硬化してもブリードアウトすることが無いこと、また、該トリアゾール化合物を含有する本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を、銀または銀合金からなる反射膜を有する光ディスクの反射膜上に塗布し、硬化させても、ＢＤの反りへの影響が小さく、得られる硬化膜を有する光ディスクは優れた耐湿熱性及び耐光性等の優れた耐久性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、下記の発明に関する。
１．  下記式（１）又は（２）で表されるトリアゾール誘導体（Ａ）、（メタ）アクリレート化合物及び光重合開始剤（Ｄ）を含有する、銀又は銀合金からなる反射膜を有する光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物、
式（１）
2012081216.tif 000003
（式中、Ｒｍは水素原子または炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ1は炭素数１〜３のアルキレン基、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜２０の脂肪族基、フェニル基、Ｘは窒素原子または硫黄原子を表す）、
式（２）
2012081216.tif 000004
（式中、Ｒｍは水素原子または炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ1は炭素数１〜３のアルキレン基、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜２０の脂肪族基またはフェニル基、Ｘは窒素原子または硫黄原子を表す）。【０００９】
２．  （メタ）アクリレート化合物が、（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）及び、（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｃ）であり、Ｒ２及びＲ３がそれぞれ独立に、炭素数１〜１０のアルキル基、フェニル基で置換された炭素数１〜１０のアルキル基又はフェニル基である上記１に記載の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
３．  Ｘが窒素原子であり、Ｒ２及びＲ３がそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基、フェニル基で置換された炭素数１〜３のアルキル基又は分岐鎖を有する炭素数６〜１０のアルキル基である上記２に記載の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
４．  トリアゾール誘導体（Ａ）が、式（３）で表されるトリアゾール誘導体である上記２または３に記載の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物、
式（３）
2012081216.tif 000005
（式中、Ｒ２１及びＲ３１は、それぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基、フェニル基で置換された炭素数１〜３のアルキル基、分岐鎖を有する炭素数７〜９のアルキル基又はフェニル基を表す。）
５．  トリアゾール誘導体（Ａ）が、１−（ジ−（２−エチルヘキシル）アミノメチル）トリアゾール、１−（ジ−（フェニルメチル）アミノメチル）トリアゾール又は１−（ジ−（エチル）アミノメチル）トリアゾールである上記２または３に記載の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。【００１０】
６．  トリアゾール誘導体（Ａ）が、１−（ジ−（２−エチルヘキシル）アミノメチル）トリアゾールである上記２または３に記載の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
７．  トリアゾール誘導体（Ａ）を、組成物の総量に対して０．００１〜５重量％含有する上記２〜６の何れか一項に記載の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
８．  （Ｃ）成分がエポキシ（メタ）アクリレート（Ｃ−１）又はウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ−２）の何れか一方又は両者である請求項２〜７の何れか一項に記載の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
９．  （メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）が、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、及びエチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種である上記２〜８の何れか一項に記載の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。【００１１】
１０．    トリアゾール誘導体（Ａ）が、下記式（３）で表されるトリアゾール誘導体であり、
式（３）
2012081216.tif 000006
（式中、Ｒ２１及びＲ３１は、それぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基、フェニル基で置換された炭素数１〜３のアルキル基、分岐鎖を有する炭素数７〜９のアルキル基又はフェニル基を表す）、
（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）が、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、及びエチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種である上記２〜９の何れか一項に記載の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
１１．  更に、リン酸（メタ）アクリレート（Ｅ）を含む上記２〜１０の何れか一項に記載の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
１２．  光重合開始剤（Ｄ）として、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン又は［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−｛４−（１−メチルビニル）フェニル｝プロパノン］の２量体の、少なくとも、いずれか１種を含有する上記２〜１０の何れか一項に記載の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
１３．  更に、リン酸（メタ）アクリレート（Ｅ）を含み、光重合開始剤（Ｄ）として、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン又は［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−｛４−（１−メチルビニル）フェニル｝プロパノン］の２量体の、少なくとも、いずれか１種を含有する上記２〜１０の何れか一項に記載の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
１４．  上記２〜１３に記載の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物に活性エネルギー線を照射して得られる硬化物。【００１２】
１５．  上記２〜１３の何れか一項に記載の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物層を、銀又は銀合金からなる反射膜上に有する光ディスク。
１６．  下記式（１）又は（２）で表されるトリアゾール誘導体（Ａ）、（メタ）アクリレート化合物及び光重合開始剤（Ｄ）を含有する紫外線硬化型樹脂組成物、
式（１）
2012081216.tif 000007
（式中、Ｒｍは水素原子または炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ1は炭素数１〜３のアルキレン基、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜２０の脂肪族基またはフェニル基、Ｘは窒素原子または硫黄原子を表す）、
式（２）
2012081216.tif 000008
（式中、Ｒｍは水素原子または炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ1は炭素数１〜３のアルキレン基、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜２０の脂肪族基またはフェニル基、Ｘは窒素原子または硫黄原子を表す）。
１７．  式（１）又は式（２）のＲｍが水素原子、Ｘが窒素原子であり、Ｒ２及びＲ３がそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基、フェニル基で置換された炭素数１〜３のアルキル基、又は分岐鎖を有する炭素数６〜１０のアルキル基である上記１６に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。【００１３】
１８．  組成物の総量（重量割合）に対して、式（１）又は（２）で表されるトリアゾール誘導体（Ａ）を０．００５〜５％、（メタ）アクリレート化合物を７５％〜９９％、光重合開始剤（Ｃ）を０．５〜２０％含有する上記１６または１７に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
１９．  （メタ）アクリレート化合物が （ｉ）（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）及び、（ｉｉ）エポキシ（メタ）アクリレート（Ｃ−１）又はウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ−２）の何れか一方又は両者（Ｃ）である上記１６〜１８の何れか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
２０．   紫外線硬化型樹脂組成物が銀又は銀合金からなる反射膜を有する光ディスク用である上記１６〜１９の何れか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
２１．  上記１６〜１９の何れか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物。
２２．  上記１６〜１９の何れか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物層を有する銀又は銀合金からなる反射膜を有する光ディスク。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、前記トリアゾール誘導体（Ａ）がブリードアウトすることもなく、硬化性に優れると共に、更に、反射膜に銀または銀合金を使用した光ディスクの反射膜上に硬化膜を形成した場合、光ディスクの反りへの影響が少なく、高い耐光性及び耐湿熱性等を有し、耐久性に優れた光ディスクを得ることが出来る。また、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、樹脂の架橋密度を高める等の耐湿熱性を向上させるための手段を取らなくても、高い耐光性及び耐湿熱性のある保護コート使用時と同等の高い耐久性を得ることができ、高温高湿下においても信頼性の高い光ディスクを提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物（本発明の樹脂組成物とも云う）は、種々の用途に使用可能であり、銀または銀合金の表面保護コート用に適している。特に、上記のような優れた効果を有することから、本発明の樹脂組成物は銀または銀合金からなる反射膜を有する光ディスク用、特に、該反射膜上に直接形成する光ディスク、特にブルーレイディスクのカバー層（光透過層）用に適している。
該樹脂組成物は式（１）又は（２）で表されるトリアゾール誘導体（Ａ）（（Ａ）成分とも云う）、(メタ）アクリレート化合物｛好ましくは後記する（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）（（Ｂ）成分とも云う）及び(メタ）アクリレートオリゴマー（Ｃ）（好ましくはエポキシ（メタ）アクリレート又はウレタン（メタ）アクリレートの何れか一方又は両者（Ｃ））（（Ｃ）成分とも云う））及び光重合開始剤（Ｄ）（（Ｄ）成分とも云う）を含有する。
【００１６】
本発明の樹脂組成物に含有されるトリアゾール誘導体（Ａ）は、下記一般式（１）または（２）で表される。
式（１）
2012081216.tif 000009
式中、Ｒｍは水素原子または炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ1は炭素数１〜３のアルキレン基、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜２０の脂肪族基、フェニル基、Ｘは窒素原子または硫黄原子を表す。
式（２）
2012081216.tif 000010
式中、Ｒｍは水素原子または炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ1は炭素数１〜３のアルキレン基、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜２０の脂肪族基、フェニル基、Ｘは窒素原子または硫黄原子を表す。
【００１７】
本発明で使用するトリアゾール誘導体（Ａ）において、各記号における好ましい基は下記の通りである。
Ｒ２及びＲ３における置換基を有してもよい炭素数１〜２０の脂肪族基としては、置換基を有してもよい飽和又は不飽和脂肪族基を挙げることができる。該脂肪族基は直鎖であっても、分岐していても、更に、Ｃ５〜Ｃ６脂肪族環基若しくはＣ５〜Ｃ６脂肪族環を含む脂肪族基であってもよい。また、該脂肪族基上の置換基としては、（ｉ）フェニル基、（ｉｉ）モルホリノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基又はパーヒドロアゼピノ基等の窒素原子又は/及び酸素原子等の異項原子を１〜２個含む５〜６員の複素環基、（ｉｉｉ）ヒドロキシ基、（ｉｖ）メトキシ基又はブトキシ基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシ基、（ｖ）ブチルチオ基等のＣ１〜Ｃ６アルキルチオ基等を挙げることができる。該脂肪族基の好ましい例としては、炭素数１〜１０のアルキル基（より好ましくは、炭素数１〜３のアルキル基）、フェニル基で置換された炭素数１〜３のアルキル基又は分岐鎖を有する炭素数６〜１０のアルキル基を挙げることができる。
Ｒｍとしては水素原子が好ましく、Ｒ1としては炭素数１〜３のアルキレン基が好ましく、メチレン基がより好ましい。
また、Ｒ２及びＲ３としてはそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基、フェニル基で置換された炭素数１〜３のアルキル基又は分岐鎖を有する炭素数６〜１０のアルキル基が好ましく、より好ましくはＲ２及びＲ３の両者が、炭素数１〜３のアルキル基、フェニル基で置換された炭素数１〜３のアルキル基又は分岐鎖を有する炭素数６〜１０のアルキル基である場合であり、最も好ましくは両者が分岐鎖を有する炭素数６〜１０のアルキル基である場合である。分岐鎖を有する炭素数６〜１０のアルキル基の中では、分岐鎖を有する炭素数７〜９のアルキル基が好ましい。
Ｘとしては窒素原子が好ましい。
【００１８】
該トリアゾール誘導体（Ａ）の好ましい化合物の一例として下記式（３）で表される化合物を挙げることができる。
式（３）
2012081216.tif 000011
式中、Ｒ２１及びＲ３１はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基、フェニル基で置換された炭素数１〜３のアルキル基、分岐鎖を有する炭素数７〜９のアルキル基又はフェニル基を表す。好ましくは、Ｒ２１及びＲ３１はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基、フェニル基で置換された炭素数１〜３のアルキル基又は分岐鎖を有する炭素数７〜９のアルキル基である。
さらに好ましくは、下記構造式（４）で表される化合物を挙げることができる。
式（４）
2012081216.tif 000012
式中、Ｒ２２及びＲ３２はそれぞれ独立に、分岐鎖を有する炭素数７〜９のアルキル基を表す。
【００１９】
具体的に、前記式（１）または（２）で表されるトリアゾール誘導体（Ａ）としては下記の化合物を挙げることができる。
１−（又は４）−（ジメチルアミノメチル）トリアゾール、１−（又は４）−（ジエチルアミノメチル）トリアゾール、１−（又は４）−（ジ−イソプロピルアミノメチル）トリアゾール、１−（又は４）−（ジ−ｎ−ブチルアミノメチル）トリアゾール、１−（又は４）−（ジ−ｎ−ヘキシルアミノメチル）トリアゾール、１−（又は４）−（ジ−イソオクチルアミノメチル）トリアゾール、１−（又は４）−（ジ−（２−エチルヘキシル）アミノメチル）トリアゾール、１−（又は４）−（ジ−ｎ−オクチルアミノメチル）トリアゾール、１−（又は４）−（ジ−ｎ−デシルアミノメチル）トリアゾール、１−（又は４）−（ジ−ｎ−ドデシルアミノメチル）トリアゾール、１−（又は４）−（ジ−ｎ−オクタデシルアミノメチル）トリアゾール、１−（又は４）−（ジ−ｎ−エイコシルアミノメチル）トリアゾール、１−（又は４）−［ジ−（プロペ−２’−エニル）アミノメチル］トリアゾール、１−（又は４）−［ジ−（ブテ−２’−エニル）アミノメチル］トリアゾール、１−（又は４）−［ジ−（エイコセ−２’−エニル）アミノメチル］トリアゾール、１−（又は４）−（ジ−シクロヘキシルアミノメチル）トリアゾール、１−（又は４）−（ジ−（フェニルメチル）アミノメチル）トリアゾール、１−（又は４）−（ジ−フェニルアミノメチル）トリアゾール、１−（又は４）−（４’−モルホリノメチル）トリアゾール、１−（又は４）−（１’−ピロリジノメチル）トリアゾール、１−（又は４）−（１’−ピペリジノメチル）トリアゾール、１−（又は４）−（１’−パーヒドロアゼピノメチル）トリアゾール、１−（又は４）−［（２’，２”−ジヒドロキシエチル）アミノメチル］トリアゾール、１−（又は４）−（ジブトキシプロピル−アミノメチル）トリアゾール、１−（又は４）−（ジブチルチオプロピル−アミノメチル）トリアゾール、１−（又は４）−（ジ−ブチルアミノプロピル−アミノメチル）トリアゾール、Ｎ，Ｎ−ビス−（１−又は４−トリアゾリルメチル）ラウリルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（１−又は４−トリアゾリルメチル）オレイルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（１−又は４−トリアゾリルメチル）エタノールアミン及びＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（１−又は４−トリアゾリルメチル）エチレンジアミン、１−（又は４）−（ジ−（２−プロペニル）アミノメチル）トリアゾール、１−（又は４）−（メチルオクタデシルアミノメチル）トリアゾール、１−（又は４）−（ジオクチルアミノメチル）トリアゾール、１−（又は４）−（ジ−（２，４，４−トリメチルペンチル）アミノメチル）トリアゾール、１−（又は４）−（ジ−（２−メトキシエチル）アミノメチル）トリアゾール等が挙げられる。好ましい化合物としては、１−（ジ−（２−エチルヘキシル）アミノメチル）トリアゾール、１−（ジ−（フェニルメチル）アミノメチル）トリアゾール又は１−（ジ−（エチル）アミノメチル）トリアゾールを挙げることができる。これらは単独もしくは２種以上を混合して使用しても良い。
【００２０】
優れた耐久性、耐光性、硬化性、相溶性を得る観点からは、式（３）で表される化合物が好ましい。具体的には１−（ジ−（２−エチルヘキシル）アミノメチル）トリアゾール、１−（ジ−（フェニルメチル）アミノメチル）トリアゾール、１−（ジ−（エチル）アミノメチル）トリアゾール等を使用することができる。より好ましい化合物としては、式（４）で表される化合物を挙げることができる。式（４）で表される化合物としては１−（ジ−（２−エチルヘキシル）アミノメチル）トリアゾールを挙げることができる。
【００２１】
前記トリアゾール誘導体（Ａ）は市販のものを特に限定することなく使用することができるが、具体的にはチバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製  ＩＲＧＡＭＥＴＲＴＭ  ３０等が挙げられる。
【００２２】
（Ａ）成分の含有量は、本発明の樹脂組成物の総量に対して、通常０．００１〜５重量％、好ましくは０．００５〜３重量％、より好ましくは０．０１〜２重量％であり、さらに好ましくは０．０２〜１重量％である。また、場合により０．０３〜０．５重量％が好ましい。また、場合により０．１〜２重量％であってもよい。少なすぎると効果がなく、多すぎても、添加量に見合う耐久性や耐光性の向上が見られず、経済的に不利になる。
【００２３】
本発明で使用する（メタ）アクリレート化合物としては、以下に記載する（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）、エポキシ（メタ）アクリレート又はウレタン（メタ）アクリレートの少なくとも何れか１つ（Ｃ）及び、任意の添加剤の１つであるリン酸（メタ）アクリレート（Ｅ）等の（メタ）アクリレート化合物を挙げることができる。
本発明において、（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）は、エポキシ（メタ）アクリレート又は/及びウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ）及び、その他の任意の添加剤に含まれる（メタ）アクリレート（例えばリン酸（メタ）アクリレート（Ｅ）及びヒンダードアミンに含まれる（メタ）アクリレート）を除く、（メタ）アクリレートモノマーを意味する。
また、本発明において「（メタ）アクリレート」の表現はメタクリレート又は/及びアクリレートを意味する。また、「（メタ）」を付けた同様な表現も同様な意味である。
本発明の樹脂組成物中における（メタ）アクリレート化合物の含量は、樹脂組成物の総量から、前記トリアゾール誘導体（Ａ）、光重合開始剤（Ｃ）及び後記の任意の添加剤を除いた残部であればよく、通常、樹脂組成物の総量に対して、７０重量％以上であり、例えば、７０〜９９重量％程度、好ましくは７５〜９９重量％、より好ましくは８０〜９８重量％程度、更に好ましくは８５〜９６重量％程度、場合により、９０〜９６重量％であってもよい。
本発明における（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）としては、単官能（メタ）アクリレート、２官能（メタ）アクリレート又は/及び３官能以上の（メタ）アクリレートを使用することができる。本発明の好ましい態様の１つは、（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）として、単官能〜３官能（メタ）アクリレートを使用する態様であり、より好ましくは単官能又は/及び２官能（メタ）アクリレートを使用する態様を挙げることできる。
【００２４】
ここで、使用できる単官能（メタ）アクリレートとしては特に限定されない。例えば、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、モルホリン（メタ）アクリレート、フェニルグリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、トリシクロデカン（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエンオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート（例えば、日立化成工業株式会社製ＦＡＮＣＲＹＬＲＴＭ  ＦＡ−５１１Ａ）、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート（例えば、日立化成工業株式会社製ＦＡＮＣＲＹＬＲＴＭ  ＦＡ−５１２Ａ）、ジシクロペンテニルオキシメタクリレート（例えば、日立化成工業株式会社製ＦＡＮＣＲＹＬＲＴＭ  ＦＡ−５１２Ｍ）、ジシクロペンタニルアクリレート（例えば、日立化成工業株式会社製ＦＡＮＣＲＹＬＲＴＭ  ＦＡ−５１３Ａ）、ジシクロペンタニルメタクリレート（例えば、日立化成工業株式会社製ＦＡＮＣＲＹＬＲＴＭ  ＦＡ−５１３Ｍ）、１−アダマンチルアクリレート（例えば、出光興産株式会社製ＡｄａｍａｎｔａｔｅＲＴＭ  ＡＡ）、２−メチル−２−アダマンチルアクリレート（例えば、出光興産株式会社製ＡｄａｍａｎｔａｔｅＲＴＭ  ＭＡ）、２−エチル−２−アダマンチルアクリレート（例えば、出光興産株式会社製ＡｄａｍａｎｔａｔｅＲＴＭ  ＥＡ）、１−アダマンチルメタクリレート（例えば、出光興産株式会社製ＡｄａｍａｎｔａｔｅＲＴＭ  ＡＭ）等が挙げられる。なお、上付「ＲＴＭ」は登録商標を示す。
上記の単官能（メタ）アクリレートの中で、耐光性を向上させる観点から、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート（ジシクロペンタジエンオキシエチルアクリレート）を好適に使用することができ、それ以外の好ましい単官能（メタ）アクリレートとして、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート及び２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートを挙げることができる。ここに挙げた耐光性を向上させる観点から好ましい化合物及びそれ以外の好ましい単官能（メタ）アクリレートを、以下Ｂａ群（メタ）アクリレートともいう。
上記の中で、特にフェノキシエチル（メタ）アクリレート又は/及び、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレートが好適に使用することができる。
【００２５】
（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）として使用することができる２官能（メタ）アクリレートとしては、公知のものを特に限定することなく使用することができる。
具体的には、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１，３−ジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート（例えば、日本化薬株式会社製、ＫＡＹＡＲＡＤＲＴＭ  Ｒ−６８４、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート等）、ジオキサングリコールジ（メタ）アクリレート（例えば、日本化薬株式会社製、ＫＡＹＡＲＡＤＲＴＭ  Ｒ−６０４、ジオキサングリコールジアクリレート）、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２６】
これらの中で好ましいものとしては、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート（プロピレングリコールの繰り返し数は２〜１０程度、好ましくは２〜５程度、更に好ましくは２又は３である）、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート（好ましいエチレンオキサイド付加数は２〜１５モルである）又は/及び１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。ここに挙げた好ましい２官能（メタ）アクリレートを、Ｂｂ群（メタ）アクリレートという。
Ｂｂ群（メタ）アクリレートの中で、より好ましい化合物としては、ポリプロピレングリコールジアクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジアクリレートまたは／及び１，６−ヘキサンジオールジアクリレートを挙げることができる。
１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートまたは／及びポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート（好ましいプロピレングリコールの繰り返し数は２〜５）の使用が、場合により、より好ましい。
【００２７】
（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）として使用することができる３官能以上の（メタ）アクリレートとしては、公知のものを特に限定することなく使用することができる。
具体的には、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリプロポキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシポリプロポキシトリ（メタ）アクリレート、トリス［（メタ）アクロイルオキシエチル］イソシアヌレ−ト、カプロラクトン変性トリス［（メタ）アクリロイルオキシエチル］イソシアヌレ−ト、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリエトキシテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリプロポキシテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の多官能モノマー類を挙げることができる。
【００２８】
本発明の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物においては、これら（Ｂ）成分は、１種または２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。
（Ｂ）成分の好ましい化合物としては、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、及びエチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレートからなる群（Ｂｃ群（メタ）アクリレートともいう）から選ばれる少なくとも１種の化合物を挙げることができる。この中のフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートにおけるポリエチレングリコールの繰り返し数は２〜１０程度が好ましく、より好ましくは２〜５程度であり、更に好ましくは２〜３である。
（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）の含有量は紫外線硬化型樹脂組成物の総量に対して通常３０〜９８重量％、好ましくは４０〜８０重量％、特に好ましくは４０〜６０重量％である。
好ましい一つの態様は、単官能（メタ）アクリレートと多官能（メタ）アクリレートの併用であり、より好ましくは単官能（メタ）アクリレートと２〜３官能（メタ）アクリレートの併用であり、更に好ましくは単官能（メタ）アクリレートと２官能（メタ）アクリレートの併用である。単官能（メタ）アクリレートと２官能（メタ）アクリレートの併用の場合、単官能（メタ）アクリレートとして前記Ｂａ群（メタ）アクリレートの中から少なくとも１つ、２官能（メタ）アクリレートとして前記Ｂｂ群（メタ）アクリレートの中から少なくとも１つ（好ましくは２〜４個）を併用する態様はより好ましい。また、場合により多官能（メタ）アクリレートだけでもよい。
単官能（メタ）アクリレートと多官能（メタ）アクリレートの併用の場合における、両者の比率は、単官能１重量部に対して、多官能（メタ）アクリレートを１〜１０重量部、好ましくは１．５〜５重量部、より好ましくは２〜５重量部程度である。
【００２９】
好ましい、単官能（メタ）アクリレートと２官能（メタ）アクリレートの併用の一例を示すと、下記の態様を挙げることができる。
（ｉ）単官能（メタ）アクリレートとして、前記で例示した単官能（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１つと２官能（メタ）アクリレートとして、前記の例示化合物からなる群から選ばれる少なくとも１つを併用する態様。
（ｉｉ）単官能（メタ）アクリレートとして、好ましいとして例示した単官能（メタ）アクリレート、具体的には、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート及びジシクロペンテニルオキシエチルアクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１つを使用する上記（ｉ）の態様。
（ｉｉｉ）単官能（メタ）アクリレートとして、フェノキシエチル（メタ）アクリレート又は/及びジシクロペンテニルオキシエチルアクリレートを使用する上記（ｉ）又は（ｉｉ）の態様。
【００３０】
（ｉｖ）単官能（メタ）アクリレートとして、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレートを使用する上記（ｉ）〜（ｉｉｉ）の何れか一項に記載の態様。
（ｖ）２官能（メタ）アクリレートとして、好ましい２官能（メタ）アクリレートとして例示した化合物、より具体的には、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート（プロピレングリコールの繰り返し数は２〜１０程度、好ましくは２〜５程度）、エチレンオキサイド２〜１５モル変性ビスフェノールＡ型ジ(メタ）アクリレート及び１，６−ヘキサンジオールジ(メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１つを使用する上記（ｉ）〜（ｉｖ）の何れか一項に記載の態様。
（ｖｉ）２官能（メタ）アクリレートとして、少なくとも２つ以上のジ（メタ）アクリレートを使用する上記（ｉ）〜（ｉｖ）の何れか一項に記載の態様。
（ｖｉｉ）ジ（メタ）アクリレートが（ａ）ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート（プロピレングリコールの繰り返し数は２〜１０程度）又はエチレンオキサイド２〜１５モル変性ビスフェノールＡ型ジ(メタ）アクリレート何れか一方若しくは両者と（ｂ）１，６−ヘキサンジオールジ(メタ）アクリレートとの併用である上記（ｖｉ）に記載の態様。
（ｖｉｉｉ）ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートが、ジ又はトリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートである上記（ｉ）〜（ｖｉｉ）の何れか一項に記載の態様。
（ｉｘ）エチレンオキサイド２〜１５モル変性ビスフェノールＡ型ジ(メタ）アクリレートがエチレンオキサイド４〜１０モル変性ビスフェノールＡ型ジ(メタ）アクリレートである上記（ｖ）〜（ｖｉｉｉ）の何れか一項に記載の態様。
（ｘ）単官能１重量部に対して、２官能（メタ）アクリレートを１〜１０重量部、好ましくは１．５〜５重量部、より好ましくは２〜５重量部含有する上記（ｉ）〜（ｉｘ）の何れか一項に記載の態様。
【００３１】
本発明の組成物に含有される（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｃ）としては、ウレタン（メタ）アクリレート又は/及びエポキシ（メタ）アクリレートが好ましく、（メタ）アクリロイル基を１個以上、好ましくは１〜２個有する、エポキシ(メタ）アクリレート（Ｃ−１）又はウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ−２）を使用することができる。場合により両者の併用はより好ましい。該エポキシ(メタ）アクリレート（Ｃ−１）又は該ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ−２）としては、エポキシジ(メタ）アクリレートまたはウレタンジ（メタ）アクリレートが好ましい。
（Ｃ）成分の好ましい分子量としては４００〜１００００であり、より好ましくは６００〜１００００である。
【００３２】
本発明において用いるエポキシ（メタ）アクリレート（Ｃ−１）は、硬化性の向上や硬化物の硬度や硬化速度を向上させる機能がある。
また、本発明において、エポキシ（メタ）アクリレートとしては、グリシジルエーテル基を有するエポキシ化合物（以下においてグリシジルエーテル型エポキシともいう）と、（メタ）アクリル酸を反応させることにより得られたものであればいずれも使用できる。
本発明で好ましく使用されるエポキシ（メタ）アクリレートを得るためのグリシジルエーテル型エポキシ化合物としては、（ｉ）ビスフェノール化合物のグリシジルエーテル、例えば、ビスフェノールＡ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＦ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル等、及び（ｉｉ）Ｃ２〜Ｃ８脂肪族グリコールのグリシジルエーテル、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、へキサンジオールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等を挙げることができる。これらのグリシジルエーテルは、グリシジルエーテルの合成の段階で、生成したグリシジルエーテルとグリコールが反応して、２〜２０分子程度、好ましくは２〜１０程度の繰り返し単位を有するオリゴマーを生成している。
【００３３】
上記の化合物の中で、好ましい化合物としては、ビスフェノール化合物（ビスフェノールＡ又はＦ、水素添加ビスフェノールＡ又はＦ、又はそれらのアルキレンオキサイド付加体）のグリシジルエーテルを挙げることができる。また、上記のアルキレンオキサイド付加体におけるアルキレンオキサイドとしては、例えばＣ２〜Ｃ４アルキレンオキサイド、より好ましくはＣ２又はＣ３アルキレンオキサイドを挙げることができる。
該ビスフェノール化合物のグリシジルエーテルの中では、ビスフェノールＡ化合物のグリシジルエーテル（以下ビスフェノールＡ型エポキシ化合物又はビスフェノールＡ化合物グリシジルエーテルとも云う）が好ましい。上記のビスフェノールＡ化合物としては、例えばビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、又はビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加体及び水素添加ビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加体等を挙げることができる。アルキレンオキサイド付加体におけるアルキレンとしては、通常Ｃ２〜Ｃ４アルキレンが好ましく、より好ましくはＣ２又はＣ３アルキレンである。付加モル数は１〜２０程度であり、好ましくは１〜１５程度、より好ましくは２〜１０程度である。
ビスフェノールＡ化合物グリシジルエーテルの中で、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルがより好ましい。
【００３４】
本発明において、好ましいエポキシ（メタ）アクリレートとしては、上記した好ましいグリシジルエーテルに、（メタ）アクリル酸を付加して得られたエポキシ（メタ）アクリレートを挙げることができる。具体的には、ビスフェノール化合物（より好ましくはビスフェノールＡ化合物）のグリシジルエーテルに（メタ）アクリル酸を付加して得られたエポキシ（メタ）アクリレート、即ち、ビスフェノール化合物エポキシ（メタ）アクリレート、より好ましくはビスフェノールＡ化合物エポキシ（メタ）アクリレート（以下においてビスフェノールＡ型エポキシ（メタ）アクリレートともいう）である。より具体的には、ビスフェノール化合物ジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、より好ましくはビスフェノールＡ化合物ジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、更に好ましくは、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレートである。
前記したように、原料に使用するグリシジルエーテルはオリゴマーであることから、得られるエポキシ（メタ）アクリレートもオリゴマーである。
本発明において、エポキシ（メタ）アクリレート（Ｃ−１）の分子量としては５００〜１００００が好ましい。
好ましいエポキシ（メタ）アクリレート（Ｃ−１）としては、上記したように、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物と（メタ）アクリル酸の反応で得られた、ビスフェノールＡ型エポキシ（メタ）アクリレートであり、より好ましくは、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレートである。
エポキシ（メタ）アクリレートを得るための、これらグリシジルエーテル型エポキシ化合物と（メタ）アクリル酸の反応は、通常、下記するような条件で行うことが出来る。
【００３５】
グリシジルエーテル型エポキシ化合物のエポキシ基１当量に対して、（メタ）アクリル酸を０．９〜１．５モル、より好ましくは０．９５〜１．１モルの比率で反応させる。反応温度は８０〜１２０℃が好ましく、反応時間は１０〜３５時間程度である。また反応を促進させるために、触媒を使用することができる。触媒としては、塩基性触媒又は、酸性触媒が用いられる。塩基性触媒としては、例えば、ピリジン、ピロール、トリエチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、アンモニアなどのアミン類、トリブチルフォスフィン、トリフェニルフォスフィンなどのフォスフィン類などが挙げられる。酸性触媒としては、例えば、ナフテン酸銅、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、トリブトキシアルミニウム、トリチタニウムテトラブトキシド、ジルコニウムテトラブトキシドなどの金属アルコキシド類、塩化アルミニウムなどのルイス酸類、２−エチルヘキサンスズ、オクチルスズトリラウレート、ジブチルスズジラウレート、オクチルスズジアセテートなどのスズ化合物が挙げられる。これらの中で好ましくは、酸性触媒であり、より好ましくはスズ化合物である。添加量は、グリシジルエーテル型エポキシ化物に対して５０〜１０００ｐｐｍである。又、反応中、重合を防止するために重合禁止剤（例えば、パラメトキシフェノール、メチルハイドロキノン等）を使用することもできる。
【００３６】
本発明において（Ｃ−２）成分として用いられるウレタン（メタ）アクリレートは本発明の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物を用いた光ディスクの機械的特性（反り、ゆがみ等）を向上させる機能がある。ウレタン（メタ）アクリレートは、多価アルコール、有機ポリイソシアネート及びヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物を反応させることによって得られる。
【００３７】
上記多価アルコールとしては例えば、（ｉ）水酸基を２〜４個有する炭素数２〜１２の鎖状又は環状の脂肪族多価アルコール、例えば、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１、５−ペンタンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１、６−ヘキサンジオール等の直鎖または分岐鎖を有するアルキレングリコール、トリメチロールプロパン又はペンタエリスリトール等の水酸基を３〜４個有するポリオール、トリシクロデカンジメチロール、ビス−〔ヒドロキシメチル〕−シクロヘキサン等の環状構造を有するポリオール等、（ｉｉ）上記（ｉ）の多価アルコール（脂肪族アルコール）と多塩基酸（例えば、コハク酸、フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、テトラヒドロ無水フタル酸等）との反応によって得られるポリエステルポリオール、（ｉｉｉ）上記（ｉ）の多価アルコール（脂肪族アルコール）とε−カプロラクトンとの反応によって得られるカプロラクトンアルコール、（ｉｖ）ポリカーボネートポリオール（例えば１，６−ヘキサンジオールとジフェニルカーボネートとの反応によって得られるポリカーボネートジオール等）又は（ｖ）ポリエーテルポリオール（例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ等）等が挙げられる。これらは、単独もしくは２種以上を混合して使用しても良い。生産性、コスト、汎用性の面からポリエーテルポリオールを使用することが好ましい。
ここで、他の（メタ）アクリレートとの相溶性を向上させる観点、耐久性の観点からはポリエーテルポリオールを使用することが好ましい。
上記ポリエーテルポリオール（好ましくはポリエーテルジオール）としては、例えばポリＣ２−Ｃ４アルキレングリコール、又はエチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ等が好ましく、ポリＣ２−Ｃ４アルキレングリコールがより好ましい。ポリＣ２−Ｃ４アルキレングリコールとしては分子量が１００〜１００００程度、好ましくは３００〜５０００程度、より好ましくは３００〜２０００程度、最も好ましくは３００〜１５００程度のものを挙げることができる。
【００３８】
ウレタン（メタ）アクリレート合成に使用される有機ポリイソシアネートとしては、特に限定することなく使用することができる。
ヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物を反応させた際における柔軟性（撹拌できる粘度）を確保する観点から、ジイソシアネートを使用することが好ましい。該ジイソシアネートとしては、例えばイソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート又はジシクロペンタニルイソシアネート等が挙げられる。これらは、単独もしくは２種以上を混合して使用しても良い。これらの中ではイソホロンジイソシアネートがより好ましい。
【００３９】
ウレタン（メタ）アクリレート合成に使用されるヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物としては、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジメチロールシクロヘキシルモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシカプロラクトン（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等が挙げられる。ヒドロキシＣ２−Ｃ１０脂肪族炭化水素（メタ）アクリレートがより好ましく、ヒドロキシＣ２−Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートが更に好ましい。
【００４０】
前記のウレタン（メタ）アクリレート合成反応は、例えば、以下のようにして行うことができる。即ち、多価アルコールの水酸基１当量あたり有機ポリイソシアネートをそのイソシアネート基が好ましくは１．１〜２．０当量になるように混合し、常温〜１００℃、好ましくは５０℃〜９０℃で反応させ、ウレタンオリゴマーを合成する。次いでウレタンオリゴマーのイソシアネート基１当量あたり、ヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物を、その水酸基が好ましくは１〜１．５当量となるように混合し、常温〜１００℃、好ましくは５０℃〜９０℃で反応させて目的とするウレタン（メタ）アクリレートを得ることができる。ゲル化防止のための重合禁止剤、また反応を促進するための触媒を使用することができる。  好ましいウレタン（メタ）アクリレートとしては、多価アルコールとしてポリエーテルポリオール、好ましくはポリエーテルジオールを用いるポリエーテルウレタン（メタ）アクリレートが好ましい。より好ましいウレタン（メタ）アクリレートとしては、上記の好ましい原料化合物をそれぞれ用いて得られるウレタン（メタ）アクリレートである。
ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ−２）の分子量としては４００〜１００００が好ましく、６００〜１００００がより好ましい。
【００４１】
本発明の光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物において、（Ｃ）成分は、１種または２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。柔軟性と硬化性のバランスをとる観点からは、エポキシ（メタ）アクリレートとウレタン（メタ）アクリレートの併用が好ましい。一方、硬化時の反りを抑え、温度変化における反りの影響を抑える観点からはウレタン（メタ）アクリレートを単独で使用することが好ましい。
ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ−２）とエポキシ（メタ）アクリレート（Ｃ−１）を併用する場合の両者の比率は、特に限定されない。通常、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ−２）を１重量部に対して、エポキシ（メタ）アクリレート（Ｃ−１）を０．１〜２０重量部、好ましくは１〜１５重量部、より好ましくは２〜１０重量部の割合である。
【００４２】
（Ｃ）成分の含有量は紫外線硬化型樹脂組成物の総量に対して、通常２〜５０重量％であり、好ましくは２０〜５０重量％である。
本発明の樹脂組成物においては、これら（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分は、１種または２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。
本発明の樹脂組成物においては、その他の添加剤の１つとして、必要によりリン酸（メタ）アクリレート（Ｅ）を加えることができる。リン酸（メタ）アクリレートは、アルミニウム、銀または銀合金と接着剤硬化物との接着性を向上させるが、金属膜を腐食させる恐れがありその使用量は制限される。
本発明の樹脂組成物に含有し得るリン酸（メタ）アクリレートとしては、リン酸エステル骨格を有する（メタ）アクリレートであれば、モノエステル、ジエステルあるいはトリエステル等特に限定されず、例えば、エチレンオキシド変性フェノキシ化リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ブトキシ化リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性オクチルオキシ化リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸トリ（メタ）アクリレート等が挙げられ、日本化薬株式会社製ＰＭ−２（エチレンオキシド変性リン酸ジメタクリレート）等として入手可能である。本発明においては、エチレンオキシド変性リン酸ジメタクリレートが好ましく用いられる。リン酸（メタ）アクリレートは１種または２種以上を任意の割合で混合使用することができる。リン酸（メタ）アクリレートを本発明の樹脂組成物中に含有させる場合、その含有量は樹脂組成物の総量に対して通常０．００５〜５重量％、好ましくは０．０５〜３重量％である。
【００４３】
本発明の樹脂組成物に含有される光重合開始剤（Ｄ）としては、特に限定はされないが、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュアーＲＴＭ１８４；チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）、２−ヒドロキシ−２−メチル−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノールオリゴマー（ＫＩＰ−１５０；ＯＮＥ-Ｒｉｆｉｎｅｄ；日本シイベルヘグナー株式会社製）、１−[４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（イルガキュアーＲＴＭ２９５９；チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル]−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン（イルガキュアーＲＴＭ１２７；チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（イルガキュアーＲＴＭ６５１；チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（ダロキュアＲＴＭ１１７３；チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン（イルガキュアーＲＴＭ９０７；チバスペシャリティーケミカルズ製）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン、［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−｛４−（１−メチルビニル）フェニル｝プロパノン］の２量体（エサキュアＲＴＭＯＮＥ；日本シイベルヘグナー株式会社製）、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等を挙げることができる。
（Ｄ）成分の中では、優れた耐光性、耐久性を付与する観点から２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノンの２〜１０量体、好ましくは２〜５量体が好ましく、具体的には、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］と云われている化合物又は/及び［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−｛４−（１−メチルビニル）フェニル｝プロパノン］の２量体の使用が好ましい。
【００４４】
本発明の樹脂組成物においては、これら（Ｄ）成分は、１種または２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。（Ｄ）成分の樹脂組成物中の含有量は通常０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％である。
【００４５】
更に、その他の添加剤の１つとして、必要に応じて、光重合開始助剤となりうるアミン類等を上記の光重合開始剤と併用することもできる。使用しうるアミン類等としては、安息香酸２−ジメチルアミノエチルエステル、ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルまたはｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル等が挙げられる。該アミン類等の、本発明の樹脂組成物中の含有量は樹脂組成物の総量に対して通常０〜５重量％であり、該光重合開始助剤を使用する場合は、０．００５〜５重量％、好ましくは０．０１〜３重量％である。
【００４６】
本発明の樹脂組成物には、更に、その他の添加剤として、必要に応じて酸化防止剤、有機溶剤、シランカップリング剤、重合禁止剤、レベリング剤、帯電防止剤、表面潤滑剤、蛍光増白剤、光安定剤（例えば、ヒンダードアミン化合物等）、充填剤等の添加剤を加えてもよい。
ヒンダードアミン化合物の具体例として例えば、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルアルコール、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアルコール、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル（メタ）アクリレート（LA-82）、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル（メタ）アクリレート、またチバスペシャルティーケミカルズ社製、CHIMASSORB 119FL、CHIMASSORB 2020FDL、CHIMASSORB 944FDL、TINUVIN 622LD、TINUVIN 123、TINUVIN 123S、TINUVIN 144、TINUVIN 765、TINUVIN 477、TINUVIN 770DF、TINUVIN 111FDL、TINUVIN 783FDL、TINUVIN 791FB、TINUVIN XT850FF、TINUVIN XT855FF、などが挙げられる。
上記添加剤の、本発明の樹脂組成物中の含有量は樹脂組成物の総量に対して通常０〜５重量％、含有する場合、０．００５〜５重量％、好ましくは０．０１〜３重量％である。
本発明の樹脂組成物において、（Ａ）〜（Ｄ）成分以外のその他の添加剤の合計含有量は、樹脂組成物の総量に対して、０〜２０重量％、好ましくは０〜１０重量％、更に好ましくは０〜５重量％である。
【００４７】
本発明の樹脂組成物の好ましい態様を挙げると下記の通りである。なお、％及び部は特に断らない限り、何れも重量％又は重量部である。
（ｉ）（Ａ）成分のトリアゾール誘導体として、式（１）のＲｍが水素原子、Ｒ1は炭素数１〜３のアルキレン基（好ましくはメチレン）、Ｘが窒素原子、Ｒ２及びＲ３がそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基、フェニル基で置換された炭素数１〜３のアルキル基又は分岐鎖を有する炭素数６〜１０のアルキル基であるトリアゾール化合物、（メタ）アクリレート化合物として、（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）及び、ウレタン（メタ）アクリレート又はエポキシ（メタ）アクリレートの少なくとも何れか１つ（Ｃ）、及び光重合開始剤（Ｄ）を含有する紫外線硬化型樹脂組成物。
（ｉｉ）組成物の総量に対して、（Ａ）成分のトリアゾール誘導体の含量が０．００５〜５％、（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）の含量が３０〜９８重量％、（Ｃ）成分（ウレタン（メタ）アクリレート又はエポキシ（メタ）アクリレートの少なくとも何れか１つ）含量が２〜５０％、光重合開始剤（Ｄ）の含量が０．５〜２０％である上記（ｉ）に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
（ｉｉｉ）（メタ）アクリレート化合物（（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分）の総量が７５〜９９％である上記（ｉｉ）に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
（ｉｖ）（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）が、前記Ｂａ群及びＢｂ群からなる群から選択される少なくとも１種である上記（ｉ）〜（ｉｉｉ）の何れか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
（ｖ）（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）が単官能（メタ）アクリレートと２官能（メタ）アクリレートとの併用である上記（ｉ）〜（ｉｖ）の何れか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【００４８】
（ｖｉ）（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）が、前記Ｂｃ群からなる群から選択される少なくとも１種である上記（ｉ）〜（ｖ）の何れか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
（ｖｉｉ）（Ｃ）成分がウレタン（メタ）アクリレート及びエポキシ（メタ）アクリレートの両者である上記（ｉ）〜（ｖｉ）の何れか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
（ｖｉｉｉ）ウレタン（メタ）アクリレートがポリエーテルウレタンアクリレートである上記（ｉ）〜（ｖｉｉ）の何れか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
（ｉｘ）エポキシ（メタ）アクリレートがビスフェノール化合物（より好ましくはビスフェノールＡ化合物）のグリシジルエーテルに（メタ）アクリル酸を付加して得られたエポキシ（メタ）アクリレートである上記（ｉ）〜（ｖｉｉｉ）の何れか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
（ｘ）ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ−２）とエポキシ（メタ）アクリレート（Ｃ−１）の両者の比率がウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ−２）１部に対して、エポキシ（メタ）アクリレート（Ｃ−１）が０．１〜２０部、好ましくは１〜１５部の割合である上記（ｖｉｉ）に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【００４９】
本発明の光ディスク用接着用樹脂組成物は、前記した各成分を常温〜８０℃で混合溶解して得ることができ、必要により夾雑物をろ過等の操作により取り除いてもよい。本発明の接着用樹脂組成物は、塗布性を考え、２５℃の粘度が１００〜５０００ｍＰａ・ｓの範囲となるように、成分の配合比を適宜調節することが好ましい。ここで、光ディスク用保護コート剤として用いる場合は２５℃の粘度が５００〜２０００ｍＰａ・ｓの範囲が好ましい。
【００５０】
本発明の樹脂組成物は、光ディスク用保護コート剤として適している。特にブルーレイディスク等のレーザー入射側の光透過層用コート剤、又はＤＶＤ等の貼り合わせ型光ディスク用接着剤として好適に使用できる。
具体的には塗布した樹脂の膜厚が１〜１５０μｍ（ブルーレイディスク等のレーザー入射側の光透過層用コート剤として使用する場合は好ましくは９０〜１１０μｍ）となるように任意の方法、例えば、スピンコート法、２Ｐ法、ロールコート法、スクリーン印刷法等で組成物を光ディスク基板の反射膜上に塗工する。  貼り合わせ型であれば、２枚の光ディスク基板の貼りあわせ側の少なくとも何れか一方、好ましくは反射膜上に塗工し、２枚の光ディスク基板を塗工面で貼り合わさるように、重ね合わせた後、片側もしくは両面から紫外〜近紫外（波長２００〜４００ｎｍ付近）の光線を照射して接着層を硬化させ接着する。この場合、２枚の光ディスク基板の少なくとも何れか一方の貼り合わせ側には反射膜があるので、通常、反射膜上に本発明の樹脂組成物を塗工して貼りあわせる。その結果、出来た光ディスクは、両側が光ディスク基板で保護され、その間に反射膜と本発明の樹脂組成物の硬化物層を有し、該硬化物層で２枚の基板が貼り合わされた構造となる。
また、本発明の樹脂組成物の硬化物層がブルーレイディスクの光透過層であれば、該組成物を基板の記録面上に形成された反射膜上に塗布後、片側もしくは両面から紫外〜近紫外（波長２００〜４００ｎｍ付近）の光線を照射して硬化させる。この場合は、得られたブルーレイディスクは、該ディスクの一面が基板で、反対の面が光透過層で、両者の間に挟まれて、記録面上に形成された反射膜がある構造となる。これらの場合何れも、本発明の樹脂組成物の硬化物層は反射膜上に直接接して存在する。また、本発明の樹脂組成物は、ＢＤ−ＲまたはＢＤ−ＲＥ等にも適用が可能である。また、上記の光透過層の上に、必要に応じて、ハードコート層などを設けてもよい。
上記の光ディスクの製造において、本発明の樹脂組成物の硬化物層を形成するために照射する紫外線の照射量は約５０〜１５００ｍＪ／ｃｍ2が好ましく、特に好ましくは、１００〜１０００ｍＪ／ｃｍ2程度である。紫外〜近紫外の光線照射による硬化には、紫外〜近紫外の光線を照射するランプであれば光源を問わない。例えば、低圧、高圧若しくは超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、（パルス）キセノンランプ、または無電極ランプ等が挙げられる。
【００５１】
光ディスク基板としては、公知のもの、即ち、半透明反射膜をシリコン、シリコン化合物、銀又は銀合金を用いて形成した基板等が使用できる。特に本発明の樹脂組成物は、全反射膜または半透明反射膜が銀または銀合金で形成された、光ディスクに好適である。
本発明が耐久性、耐光性において特に効果を発揮する光ディスクは、銀又は銀合金で形成した半透明反射膜を有する基板を用いた光ディスクである。当該半透明反射膜はポリカーボネート等の基板の記録層側の面に、例えば、銀又はその合金をスパッタリング、蒸着等の方法で薄膜形成することにより得ることが出来る。
そして、当該作成基板の銀又は銀合金の反射膜に直接または記録層等の別の層を介在させた層上に本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物からなる層を形成することで、上記効果を有効に得ることができる。特に、銀又は銀合金の反射膜に直接本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物からなる層を形成することで特に上記効果を有効に発揮することができる。
【００５２】
本発明には、本発明の樹脂組成物を用い、紫外線を照射して２枚の光ディスク基板を接着して得られる、厚さ１．１ｍｍの光ディスク基板上に、組成物の塗布による硬化膜または透明フィルムの貼り合わせにより光透過層を形成した光ディスクも含まれる。特に、光ディスク基板が、その少なくとも一方が銀または銀合金の全反射膜または半透明反射膜を有する光ディスク基板である貼り合わせ光ディスク、銀または銀合金の全反射膜または半透明反射膜を有するブルーレイディスクに、本発明の樹脂組成物を適用して得られる光ディスクは好ましい。
該光ディスクはＤＶＤ−ＲＯＭ（ＤＶＤ−５、ＤＶＤ−１０、ＤＶＤ−９、ＤＶＤ−１４、ＤＶＤ−１８）、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ＋ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＡＭ、ＤＶＤ−Ｒ片面２層方式、ＤＶＤ＋Ｒ片面２層方式、ＤＶＤ−ＲＷ片面２層方式、ＤＶＤ＋Ｒ片面２層方式、ＨＤ  ＤＶＤ−ＲＯＭ、ＨＤ  ＤＶＤ−Ｒ、ＢＤ−ＲＯＭ、ＢＤ−Ｒ、ＢＤ−ＲＥ等に使用される。
特にＢＤ−ＲＯＭ等のブルーレイディスクの銀または銀合金の全反射膜上に本発明の樹脂組成物の硬化膜が存在するブルーレイディスクは、好ましい。
【実施例】
【００５３】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら制限されるものではない。【００５４】
実施例Ａ１、Ａ２及びＡ３及び比較例Ｂ１
（ｉ）紫外線硬化型樹脂組成物の調製
後記表１に示した組成からなる本発明の実施例Ａ１、Ａ２及びＡ３の紫外線硬化型樹脂組成物及び比較用の比較例Ｂ１の紫外線硬化型樹脂組成物を、各成分を均一になるように混合撹拌して調製した。
なお、比較例Ｂ１は、実施例Ａ１の紫外線硬化型樹脂組成物において、添加剤１を０．１重量％を含有させる代わりに、特許文献４に記載の３−エチル−４−ヒドロキシチオフェノール（ＥＨＴＰ）(添加剤３）を０．５重量部を含有させたものである。
（ｉｉ）ブルーレイディスクの作成
１．銀反射膜基板は、ＢＤ−ＲＯＭ用のピットが形成されている１．１ｍｍ厚ＰＣ基板に株式会社神戸製鋼所製銀合金ＧＢ−１００を使用し、平均３０ｎｍの膜厚になるようスパッタし、銀反射膜付きディスク基板を４枚作製した。
２．上記１で得られた基板の銀反射膜面が上になるようスピンテーブルに乗せ、内径１１．５ｍｍまで覆う様に円状のキャップ処理を行い、ついで上記（ｉ）で得られた本発明または比較用の紫外線硬化型樹脂組成物のそれぞれを、それぞれの基板の中心部のキャップ上に、２．５ｇ供給した。
３．本発明または比較用の紫外線硬化型樹脂組成物のそれぞれの粘度に合わせ、１０００ｒｐｍから１５００ｒｐｍの速度範囲で４秒から７秒間スピンコートし、各塗布膜厚が９５μｍから１０５μｍとなるよう塗布した。スピンコート終了間際にキセノンフラッシュランプを２ショット照射し、表面の流動性が無くなる程度に硬化させた。
４．キセノンフラッシュランプを使用し、上記３で得られた塗膜を有するそれぞれの基板の上側から塗膜に８０Ｊで８ショット紫外線を照射して、塗膜を完全硬化させ、光透過層を有する本発明及び比較用のブルーレイディスク（ＢＤ−ＲＯＭ）を得た。
本発明の実施例Ａ１、Ａ２及びＡ３のブルーレイディスク及び比較例Ｂ１のブルーレイディスク共に、添加した式（１）のトリアゾール誘導体又はＥＨＴＰのブリードアウトは全く認められず、硬化性は何れも良好であった。
なお、本願発明のディスクは樹脂表面にハードコート処理を行うことが可能であるが、以下の評価においては光透過層自体の耐久性評価を実施するため、ハードコート処理を実施せずに評価を行った。【００５５】
評価試験
上記で得られたＢＤ−ＲＯＭを用いて、後記の（ｉ）耐光性試験及び（ｉｉ）耐久性試験を行った。
上記の試験前後の状態を、反射率（Ｒ−８Ｈ）、ｊｉｔｔｅｒ値、光ディスクの電気信号（ＲＳＥＲ）、目視評価（反射膜外観評価）及び総合評価で評価した。
Ｒ−８Ｈ、ｊｉｔｔｅｒ、ＲＳＥＲは光ディスクの電気信号のひとつである。  Ｒ−８Ｈの値が低くなるほど光ディスクのデータが劣化していることを示す。また、ｊｉｔｔｅｒの値の上昇が大きいほど光ディスクのデータが劣化していることを示す。ＲＳＥＲの値は高いほど光ディスクのデータが劣化していることを示す。
なお、反射率（Ｒ−８Ｈ）、ｊｉｔｔｅｒ値、ＲＳＥＲに付いては、ブルーレイディスクデータ信号測定装置パルステック工業株式会社製ＯＤＵ−１０００を用いて測定した。  
（ａ）ｊｉｔｔｅｒの評価
ｊｉｔｔｅｒについては、試験前のｊｉｔｔｅｒ値と比較し、試験後にｊｉｔｔｅｒ値がどの程度上昇したかにより評価した。
（ｂ）Ｒ−８Ｈの評価
Ｒ−８Ｈに付いては、試験前のＲ−８Ｈ値と比較し、試験後のＲ−８Ｈ値がどの程度減少したかにより評価した。
（ｃ）ＲＳＥＲの評価
ＲＳＥＲの評価に付いては、試験後のＲＳＥＲ値で評価した。
（ｄ）目視評価（反射膜外観評価）
試験後光ディスクの反射膜の状態を目視により観察した。その観察の結果を下記の基準で評価した。
○・・・試験前後において反射膜の状態に変化が見られない。
×・・・試験前と比較し、試験後の反射膜に変色が見られる。【００５６】
（ｅ）総合評価
総合評価においては、ｊｉｔｔｅｒの評価、Ｒ−８Ｈの評価、ＲＳＥＲの評価のそれぞれの評価を、下記の○×の基準で行い、更に、上記の目視評価の評価を合わせ、全てが○評価の時○、何れか一つでも×評価があるときは×とした。
○×の基準
ｊｉｔｔｅｒの評価
○・・・ｊｉｔｔｅｒ値  上昇が４．０未満。
×・・・ｊｉｔｔｅｒ値  上昇が４．０以上。
Ｒ−８Ｈの評価
○・・・Ｒ−８Ｈ値  減少が７．０未満。
×・・・Ｒ−８Ｈ値  減少が７．０以上。
ＲＳＥＲの評価
○・・・ＲＳＥＲ値  ２．０Ｅ−０４（２．０×１０−４を表す）未満
×・・・ＲＳＥＲ値  ２．０Ｅ−０４（２．０×１０−４を表す）以上。
なお、ＲＳＥＲ値の２．０Ｅ−０４は上記の通り、２．０×１０−４を表し、表１におけるＲＳＥＲ値の他の値も、同様である。【００５７】
（ｉ）耐光性試験（蛍光灯試験）
本発明の光ディスク及び比較例の光ディスクのそれぞれを、色温度６７００Ｋの蛍光灯から約１０ｃｍの間隔をあけて、ディスクの光透過層（樹脂硬化物層）面が蛍光灯に当たるように設置し、２００時間放置した。
試験後のＲ−８Ｈ評価、ｊｉｔｔｅｒ評価、ＲＳＥＲ評価、目視評価及び総合評価は、前記した基準で行った。
（ｉｉ）耐久性試験（耐湿熱試験）
耐久性試験については８０℃、８５％ＲＨ環境下、２５０時間放置した。
試験後のＲ−８Ｈ評価、ｊｉｔｔｅｒ評価、ＲＳＥＲ評価、目視評価及び総合評価の基準は、前記した基準で行った。【００５８】
【表１】
2012081216.tif 000013
【００５９】
なお、表１中に略称で示した各成分は下記の通りである。
ＥＰＡ：エポキシアクリレート（ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジアクリレート）、
ＵＡ−１：ウレタンアクリレート（ポリテトラメチレングリコール（分子量８５０）、イソホロンジイソシアネート、２−ヒドロヒキシエチルアクリレートの３成分のモル比１：２：２の反応物）。
ＢＰＥ４Ａ：エチレンオキサイド４モル変性ビスフェノールＡ型ジアクリレート、第一工業製薬株式会社製
ＢＰＥ−１０：エチレンオキサイド１０モル変性ビスフェノールＡ型ジアクリレート、第一工業製薬株式会社製
ＤＰＧＤＡ：ジプロピレングリコールジアクリレート
ＴＰＧＤＡ：トリプロピレングリコールジアクリレート
ＨＤＤＡ：１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（日本化薬株式会社製）
ＦＡ−５１２Ａ：ジシクロペンタジエンオキシエチルアクリレート（日立化成株式会社製）
ＰＭ−２：エチレンオキシド変性リン酸ジメタクリレート（日本化薬株式会社製）
イルガキュアーＲＴＭ１８４Ｄ：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製）
エサキュアＲＴＭＯＮＥ-Ｒｉｆｉｎｅｄ：２−ヒドロキシ−２−メチル−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノールオリゴマー（日本シイベルヘグナー株式会社社製）
ＬＡ−８２：１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタアクリレート（ヒンダートアミン）（旭電化株式会社製）
ＫＢＭ−８０３：３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製）
ＥＨＴＰ：３−エチル−４−ヒドロキシチオフェノール（銀反射膜変色防止剤）
添加剤１：１−（ジ−（２−エチルヘキシル）アミノメチル）トリアゾール（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製）ＩＲＧＡＭＥＴＲＴＭ  ３０
添加剤２:１−（ジ−（フェニルメチル）アミノメチル）トリアゾール
添加剤３:１−（ジ−（エチル）アミノメチル）トリアゾール【００６０】
表１の結果より、本発明で使用するトリアゾール誘導体（Ａ）を含有する実施例Ａ１〜Ａ３の本発明の光ディスク用樹脂組成物は、ブルーレイディスクの耐光性及び耐久性試験においても良好な電気特性が得られた。式（１）又は（２）で示される化合物を含有しない比較例Ｂ１は耐光性または耐久性試験の電気特性において不良であった。【００６１】
比較例Ｂ２及び比較例Ｂ３
実施例Ａ１の添加剤１を、金属の酸化防止剤または防錆剤として樹脂組成物に使用されている２−ベンゾチアゾイルジスルフィド（添加剤４）及び２−（４−モルフォリニル−ジチオ）ベンゾチアゾール（添加剤５）のそれぞれに置き換える以外は、実施例Ａ１と同様にして、紫外線樹脂組成物の調製及びＢＤ−ＲＯＭの作成を行った。
２−ベンゾチアゾイルジスルフィド（添加剤４）を０．１重量％配合した紫外線樹脂組成物及びそれを用いて得られたＢＤ−ＲＯＭを比較例Ｂ２とし、２−（４−モルフォリニル−ジチオ）ベンゾチアゾール（添加剤５）を０．１重量％配合した紫外線樹脂組成物及びそれを用いて得られたＢＤ−ＲＯＭを比較例Ｂ３とする。
得られた比較例Ｂ２及び比較例Ｂ３のＢＤ−ＲＯＭでは、前記の実施例Ａ１と同様に硬化を行ったが、硬化部分と未硬化部分が存在しており、べとつきもあり、ＢＤ−ＲＯＭとして使用出来ないものであった。そのため、その他の評価は省略した。【００６２】
評価のまとめ
前記の特定のトリアゾール誘導体を含む本発明の樹脂組成物の硬化物層を有する光ディスク（本発明の実施例Ａ１〜Ａ３）は、従来公知の銀又は銀合金反射膜保護剤ＥＨＴＰを含む樹脂組成物の硬化物層を有する光ディスク（比較例Ｂ１）と比較すると、蛍光灯試験（耐光試験）後の銀反射膜の目視判定においては両者とも差は認められないにもかかわらず、本発明の光ディスクは蛍光灯試験後の反射率（Ｒ８Ｈ）及びＲＳＥＲの値において顕著に優れ、耐久性試験後のＲＳＥＲの値においても優れていることが判る。即ち、蛍光灯試験後の本発明の光ディスクでは、反射率（Ｒ８Ｈ）の減少値が２〜５と少なく、ＲＳＥＲの値も、９．４×１０−５から１．５×１０−４非常に低くなっているのに対して、比較例では、反射率（Ｒ８Ｈ）の減少が１５と大きく、ＲＳＥＲの値も６×１０−３と大きい。従って、本発明の光ディスクは、耐光性において、比較例Ｂ１の光ディスクに比して顕著に優れ、湿熱耐久生においても優れている。
また、従来、金属の酸化防止剤または防錆等として使用されている添加剤４または５を含む比較例Ｂ２またはＢ３では、塗膜(カバー層）の硬化性に問題があったが、本発明ではその点でも問題のないものであった。
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本発明の光ディスク及びそれに用いる本発明の樹脂組成物は、上記の通り優れた効果を有するものであり、銀又は銀合金の反射膜を有する光ディスクの、反射膜上に直接使用する樹脂硬化物層、特にブルーレイディスクの光透過層用に適しており、産業上非常に有用である。
【国際調査報告】
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