(57)【要約】  本発明は、化粧料等に好適な新規な（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体を提供することである。  本発明の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体は、（ａ）下記一般式（Ｉ）で表される化合物、（ｂ）下記一般式（II）で表される化合物、及び、式(III) で表される化合物から選ばれる少なくとも１種、（ｃ）下記一般式（IV）で表される化合物、及び（ｄ）下記一般式（Ｖ）で表される化合物のラジカル重合性モノマーを反応させて得られる共重合体であり、２５℃において９９．５％エタノール中に５０質量％以上溶解する。【化１】2012132444.tif 000031
2012132444.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）のラジカル重合性モノマーを反応させて得られる重合体であって、２５℃において９９．５％エタノール中に５０質量％以上溶解する（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体。
（ａ）下記一般式（Ｉ）
【化１】
2012132444.tif 000026
（式中、Ｍｅはメチル基、Ｒ１は水素原子又はメチル基、Ｒ２は１又は２個のエーテル結合を含んでいてもよい、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜１０の２価の飽和炭化水素基、Ｒ３は炭素数１〜１０の飽和炭化水素基、ｍは５〜１００の整数を表す。）で表される化合物
（ｂ）下記一般式（II）
【化２】
2012132444.tif 000027
（式中、Ｒ４は水素原子又はメチル基、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｘは−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｏ−ＣＨ２−又は−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−、Ｙは直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜４の２価の飽和炭化水素基、Ｚ−は対アニオンを表す。）で表される化合物、及び、式(III) 
【化３】
2012132444.tif 000028
（式中、Ｒ８、Ｒ９は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ１０、Ｒ１１は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル基、Ｚ−は対アニオンを表す。）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種
（ｃ）下記一般式（IV）
【化４】
2012132444.tif 000029
（式中、Ｒ１２は水素原子又はメチル基、Ｒ１３は水素原子、又は、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜３のアルキル基を表す。）で表される化合物
（ｄ）下記一般式（Ｖ）
【化５】
2012132444.tif 000030
（式中、Ｒ１４は水素原子又はメチル基、Ｒ１５は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を表す。）で表される化合物
【請求項２】
さらに、（ａ）〜（ｄ）以外の（メタ）アクリル誘導体に由来する繰り返し単位を有する請求項１に記載の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体。
【請求項３】
（ａ）〜（ｄ）のモノマーの仕込割合が、（ａ）＝２０〜５０質量％、（ｂ）＝０．５〜４質量％、（ｃ）及び（ｄ）＝４６〜７９．５質量％であり、（ｃ）／（ｄ）＝０．５〜１．５であることを特徴とする請求項１又は２に記載の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体。
【請求項４】
共重合体を２０質量％となるように９９．５％エタノールに溶解させたときのエタノール溶液の粘度値が、２５℃において５０〜２５０ｍＰａ・ｓ（ＣＳ）であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体を含有することを特徴とする化粧料。
【請求項６】
化粧料が毛髪化粧料であることを特徴とする請求項５に記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なカチオン性（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体及びそれを含有する化粧料に関し、詳しくは、特に、アウトバスタイプの毛髪化粧料等として適したカチオン性（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体に関する。
【背景技術】
【０００２】
（メタ）アクリル系重合体は透明で皮膜を形成し、加工性が良好なことから、塗料材料、接着材料、インキ材料、皮膚外用材料、化粧材料等として広く利用されている。しかしながらアクリル系樹脂は極性が高いために課題も多く、そのため種々の共重合体が開発されてきた。それらの中には、分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有するジメチルポリシロキサン化合物とアクリレート及び／又はメタクリレートを主体とするラジカル重合性モノマーとをラジカル共重合して得たアクリル−シリコーン系グラフト共重合体（例えば、特許文献３）やポリシロキサンブロックとカチオン性ブロックとを含む両親媒性ブロックコポリマー（例えば特許文献２）等がある。【０００３】
他方、化粧料には種々のものがあるが、主にアウトバスでの使用を意図した洗い流さない化粧料の形態を有する毛髪化粧料としては、具体的には、スタイリングスプレー、スタイリングムース、ヘアミスト、ヘアワックス、ヘアジェル、ヘアオイル、ヘアトリートメント等が挙げられる。
近年、アウトバス用毛髪化粧料は、とりわけ、フレーキングすることなく、再整髪が可能であり、ヘアスタイルが容易にアレンジできるスタイリング剤、ぱさつきのある毛髪へのコンディショニング剤、薄毛対応のスタイリング剤等の需要が高まっており、そのため、スタイリング剤としては、強く固めずに、毛髪同士を柔軟に接着させ、根元からのボリューム感、エアリー感を付与することや、健常毛のようなハリコシ感を付与のために、べたつきがなく弾力性のある樹脂の開発が要求されている。また、コンディショニング剤としては、毛髪表面の修復、感触改善のために、コンディショニング成分であるシリコーン類との親和性の高い樹脂の開発が要求されている。【０００４】
このようなニーズに対応するため種々の樹脂が開発されているが、その例として上記した特許文献に記載のシリコーン系共重合体等が挙げられる。
例えば、特許文献１には、一般式（１）：
Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ（ＳｉＲ２Ｏ）ｎＳｉＲ２Ｒ１（１）
［式中、Ｒは、互いに無関係に、一価の、線状のまたは環状の、Ｓｉ−Ｃ−結合された、場合によっては置換された炭化水素基または基１個あたり炭素原子１〜１８個を有するアルコキシ基、Ｒ１は、重合可能な基を意味し、ｎは、１０〜１０００を意味する］を有する１つ以上のシリコーンマクロモノマー０．１〜４０％、Ｂ）クロトン酸またはアクリル酸および場合によってはさらに他の親水性モノマーを含有する群から選択されたラジカル重合可能なカルボン酸０．５〜１０％、Ｃ）疎水性モノマーとしての酢酸ビニルおよび場合によってはさらに他の疎水性モノマー３０〜９９．４％から成るシリコーンコポリマーが記載されている。【０００５】
また、特許文献２には、
ａ）式（Ｉ）【０００６】
【化１】
2012132444.tif 000003
【０００７】
（式中、Ｒ1及びＲ2は独立して、アルキル基、アルコキシ基、フェニルアルキル基、アリール基、アリールオキシ基、アルキルアリール基、アルキルアミン基、アルキルヒドロキシ基、ポリオキシアルキレン基及びポリアルキレンポリアミン基を表し、ｎは２と１０，０００の間の数を表す。）で表される少なくとも一種のシロキサンブロックポリマー、及び
ｂ）式（ＩＩ）【０００８】
【化２】
2012132444.tif 000004
【０００９】
（式中、Ｒ3及びＲ4はお互いに独立して、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、Ｒ5及びＲ6は、独立して、水素原子、または１ないし１８の炭素原子数を有するアルキル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシアルキル基、カルボキシアミドアルキル基又はアルコキシアルキル基を表し、Ｙ-はアニオンを表す。）で表される少なくとも一種のカチオン性モノマーから形成されるカチオン性ブロックポリマーを含む両親媒性ブロックコポリマーが記載されている。
しかしながら、これらのシリコーン系共重合体は、上記ニーズを十分満足させるには至っていなかった。
その他、化粧料や毛髪洗浄剤等として使用され得る重合体で、本発明に係るカチオン性（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体と繰り返し単位が一部共通する共重合体が記載された文献としては、以下のものがあるが、同じ共重合体を記載した文献はない。【００１０】
（特許文献３）
一般式（１）【００１１】
【化３】
2012132444.tif 000005
【００１２】
で示される分子鎖の片末端にラジカル重合性を有するジメチルポリシロキサン化合物とアクリレート及び／又はメタクリレートを主体とするラジカル重合性モノマーとをラジカル共重合して得たアクリル−シリコーン系グラフト共重合体。【００１３】
（特許文献４）
（Ａ）一般式（Ｉ）【００１４】
【化４】
2012132444.tif 000006
【００１５】
又は、式（ＩＩ）【００１６】
【化５】
2012132444.tif 000007
【００１７】
で表されるカチオン性基を有するモノマー単位の少なくとも１種と、
（Ｂ）式（ＩＩＩ）【００１８】
【化６】
2012132444.tif 000008
【００１９】
又は式（ＩＶ）【００２０】
【化７】
2012132444.tif 000009
【００２１】
で表される非イオン性基を有するモノマー単位の少なくとも１種を必須構成成分とするマクロモノマーを重合して得られるカチオン系グラフト（共）重合体。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２２】
【特許文献１】特表２００９−５２９５６２号公報
【特許文献２】特表２０１０−５１８１９０号公報
【特許文献３】特許第２７０４７３０号公報
【特許文献４】特許第４２４６０２２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２３】
本発明の課題は、塗料、インキ、皮膚外用剤、化粧料等の材料に適した新規なアクリル系共重合体を開発することであり、その中でも、特に化粧料、とりわけアウトバス用毛髪化粧料として好適な樹脂を開発することである。たとえば、フレーキングすることなく、再整髪が可能であり、強く固めずに、ボリューム感、エアリー感といったヘアスタイルが容易にアレンジできるスタイリング剤、ぱさつきのある毛髪へのコンディショニング剤、薄毛対応のスタイリング剤等として好適な樹脂を開発することである。
【課題を解決するための手段】
【００２４】
本発明者らは、上記課題の解決に向けて鋭意研究の結果、シリコーン化合物との親和性向上のために、シリコーンマクロモノマーを使用し、毛髪吸着性の向上のために、４級アンモニウム塩を有するモノマーを使用し、溶解性、硬さの調整のために（メタ）アクリル系モノマーを使用することにより、特に、アウトバス用毛髪化粧料等に好適な樹脂が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。【００２５】
すなわち、本発明は
（１）下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）のラジカル重合性モノマーを反応させて得られる重合体であって、２５℃において９９．５％エタノール中に５０質量％以上溶解する（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体、
（ａ）下記一般式（Ｉ）【００２６】
【化８】
2012132444.tif 000010
【００２７】
（式中、Ｍｅはメチル基、Ｒ１は水素原子又はメチル基、Ｒ２は１又は２個のエーテル結合を含んでいてもよい、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜１０の２価の飽和炭化水素基、Ｒ３は炭素数１〜１０の飽和炭化水素基、ｍは５〜１００の整数を表す。）で表される化合物
（ｂ）下記一般式（II）【００２８】
【化９】
2012132444.tif 000011
【００２９】
（式中、Ｒ４は水素原子又はメチル基、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｘは−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｏ−ＣＨ２−又は−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−、Ｙは直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜４の２価の飽和炭化水素基、Ｚ−は対アニオンを表す。）で表される化合物、及び、式(III) 【００３０】
【化１０】
2012132444.tif 000012
【００３１】
（式中、Ｒ８、Ｒ９は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ１０、Ｒ１１は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル基、Ｚ−は対アニオンを表す。）で表されるカチオン性化合物から選ばれる少なくとも１種
（ｃ）下記一般式（IV）【００３２】
【化１１】
2012132444.tif 000013
【００３３】
（式中、Ｒ１２は水素原子又はメチル基、Ｒ１３は水素原子又は直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜３のアルキル基を表す。）で表される化合物
（ｄ）下記一般式（Ｖ）【００３４】
【化１２】
2012132444.tif 000014
【００３５】
（式中、Ｒ１４は水素原子又はメチル基、Ｒ１５は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を表す。）で表される化合物
（２）さらに、（ａ）〜（ｄ）以外の（メタ）アクリル誘導体に由来する繰り返し単位を有する上記（１）に記載の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体、
（３）（ａ）〜（ｄ）のモノマーの仕込割合が、（ａ）＝２０〜５０質量％、（ｂ）＝０．５〜４質量％、（ｃ）及び（ｄ）＝４６〜７９．５質量％であり、（ｃ）／（ｄ）＝０．５〜１．５であることを特徴とする上記（１）又は（２）に記載の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体、及び、
（４）共重合体を２０質量％となるように９９．５％エタノールに溶解させたときのエタノール溶液の粘度値が、２５℃において５０〜２５０ｍＰａ・ｓ（ＣＳ）であることを特徴とする上記（１）〜（３）のいずれかに記載の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体に関する。【００３６】
また、本発明は、
（５）上記（１）〜（４）のいずれかに記載の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体を含有することを特徴とする化粧料、及び、
（６）化粧料が毛髪化粧料であることを特徴とする上記（５）に記載の化粧料に関する。
【発明の効果】
【００３７】
本発明の新規な（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体は、エタノール可溶で、両親媒性であるため、化粧料、塗料、インキ、皮膚外用剤等の材料として有用である。
また、弾力性が高いことから、特にアウトバス用毛髪化粧料において、毛髪同士を柔軟に接着することで、強く固めずに、フレーキングすることなく、ボリューム感、エアリー感といったヘアスタイルを容易にアレンジすることができ、且つ、毛髪吸着性にも優れることから、少量の配合で、べたつかず、毛髪に滑らかさ、ハリコシ感を付与することが可能である。また、損傷した毛髪のキューティクルに樹脂が吸着し、毛髪表面の凹凸を少なくすることで、パサツキ感が低減され、健常毛のような滑らかさ、しなやかさ、ハリコシ感を実感することが可能である。
【発明を実施するための形態】
【００３８】
１  （メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体
本発明の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体は、少なくとも、下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）のラジカル重合性モノマーを反応させて得られる重合体であり、その他、（ａ）〜（ｄ）以外の共重合可能なモノマーを加えて反応させて得られる重合体を包含する。
本発明において（メタ）アクリルとは、アクリル及びメタアクリルを包含することを意味する。
本発明の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体は、２５℃において９９．５％エタノール中に５０質量％以上溶解するものである。
各モノマーの仕込割合は、本発明の効果を奏する限り制限はないが、（ａ）〜（ｄ）のモノマーの全体に対して、（ａ）＝２０〜５０質量％、（ｂ）＝０．５〜４質量％、（ｃ）及び（ｄ）＝４６〜７９．５質量％であり、（ｃ）／（ｄ）＝０．５〜１．５であることが好ましい。
（ａ）〜（ｄ）以外の共重合可能なモノマーを使用する場合は、（ａ）〜（ｄ）のモノマーの合計は、モノマー全体の６６．５質量％以上であることが好ましい。
なお、本発明において、モノマーの仕込割合とは共重合体中のそれらの組成割合と略同義である。
本発明の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体は、共重合体を２０質量％となるように９９．５％エタノールに溶解させたときのエタノール溶液の、２５℃においてＢ型回転粘度計を用いて測定した粘度（単位ｍＰａ・ｓ＝ＣＳ）が、５０〜２５０、好ましくは、７０〜１５０である。
また、本発明の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体のＴｇは、好ましくは、−１０〜４０℃、さらに好ましくは０〜３０℃である。
ここで、Ｔｇは下記のＦｏｘの式で算出したＴｇの値を示す。
１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋・・・＋Ｗｎ／Ｔｇｎ
上記式において、Ｗ１からＷｎは、毛髪化粧料用基剤の合成に使用されるｎ種のモノマーの各質量分率を示し、Ｔｇ１からＴｇｎは、各モノマーのみが重合して得られるホモポリマーのガラス転移温度を示す。
さらに、本発明の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体等の種々の形態を包含する。
【００３９】
以下に、共重合体の原料であるモノマーについて説明する。
（ａ）一般式（Ｉ）で表されるラジカル重合性モノマー
【００４０】
【化１３】
2012132444.tif 000015
【００４１】
式中、Ｍｅはメチル基、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表す。
Ｒ２は直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜１０の２価の飽和炭化水素基を表し、１又は２個のエーテル結合を含んでいてもよい。具体的には、−ＣＨ２−，−（ＣＨ２）２，−（ＣＨ２）５−，−（ＣＨ２）１０−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−，−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−，−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２（ＣＨ３）ＣＨ２−，−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−などが例示される。
Ｒ３は炭素数１〜１０の飽和炭化水素基を表し、具体的には、  メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ノニル基、イソノニル基、ｎ−デシル基等の炭素数１〜１０のアルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基等の炭素数３〜１０のシクロアルキル基；シクロプロピルメチル基、２−シクロプロピルエチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチルメチル基、３−シクロペンチルプロピル基、シクロへキシルメチル基、２−シクロヘキシルエチル基、シクロヘプチルメチル基、シクロオクチルメチル基等の炭素数４〜１０のシクロアルキルアルキル基が挙げられる。
ｍは５〜１００の整数を表す。
【００４２】
この式（Ｉ）で表わされるモノマーは、たとえば、式（１−ａ）
【００４３】
【化１４】
2012132444.tif 000016
【００４４】
で表わされる（メタ）アクリレート置換クロロシラン化合物と式（１−ｂ）
【００４５】
【化１５】
2012132444.tif 000017
【００４６】
で表わされる片末端水酸基置換ポリシロキサンとを常法に従い、脱塩酸反応させることにより得ることができるが、合成方法は、これに限定されるものではない。
【００４７】
式（Ｉ）で表されるモノマーとしては、具体例には以下のものが挙げられる。なお以下の式中、Ｍｅはメチル基を、ｎ−Ｂｕはｎ−ブチル基を示す。
【００４８】
【化１６】
2012132444.tif 000018
【００４９】
（ｂ）式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）で表されるラジカル重合性モノマー
（ｂ）成分は、下記式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）で表されるカチオン性化合物から選ばれる少なくとも１種である。
【００５０】
【化１７】
2012132444.tif 000019
【００５１】
【化１８】
2012132444.tif 000020
【００５２】
式（ＩＩ）中、Ｒ４は水素原子又はメチル基を表す。
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基が例示される。
Ｘは−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｏ−ＣＨ２−又は−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−を表す。
Ｙは直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜４の２価の飽和炭化水素基を表し、−ＣＨ２−，−（ＣＨ２）２，−（ＣＨ２）３−，−（ＣＨ２）４−，−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−等が例示される。
Ｚ−は対アニオンであり、例えば、塩素イオン、臭素イオン、硫酸水素イオン、硝酸イオン、過塩素酸イオン、四フッ化ホウ素イオン、六フッ化リンイオン等が例示される。
【００５３】
式（ＩＩＩ）中、Ｒ８、Ｒ９は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、炭素数１〜４のアルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基が例示される。
Ｒ１０、Ｒ１１は同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル基を表し、炭素数１〜１８のアルキル基としては、  メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ノニル基、イソノニル基、ｎ−デシル基、ラウリル基、トリデシル基、ミリスチル基、ｎ−ペンタデシル基、パルミチル基、ヘプタデシル基、ステアリル基等が例示される。
【００５４】
（ｃ）式（IV）で表されるラジカル重合性モノマー
【００５５】
【化１９】
2012132444.tif 000021
【００５６】
式中、Ｒ１２は水素原子又はメチル基を表す。
Ｒ１３は水素原子、又は、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜３のアルキル基を表し、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基が例示される。
【００５７】
（ｄ）式（Ｖ）で表されるラジカル重合性モノマー
【００５８】
【化２０】
2012132444.tif 000022
【００５９】
式中、Ｒ１４は水素原子又はメチル基を表す。
Ｒ１５は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を表し、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基、４−ヒドロキシ−ｎ−ブチル基等が例示される。
【００６０】
（ｅ）その他の共重合可能なモノマー  
その他の共重合可能なモノマーとしては、以下の物が例示される。
（（メタ）アクリル系モノマー）
（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−へキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸シクロへキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸へプタデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸イソステアリル、（メタ）アクリル酸オレイル、（メタ）アクリル酸ベヘニル、直鎖状、分岐鎖状又は脂環式の炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル；アクリロニトリル；アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチルアクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド；２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等のスルホン酸基含有（メタ）アクリルアミド；アミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、メチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノアルキル（メタ）メタアクリルアミド；（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸グリシジル等の、環式化合物とメタ）アクリル酸のエステル類；（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル；ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコールと（メタ）アクリル酸とのモノエステル類；スルホン酸基含有（メタ）アクリルエステル；（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェート等のメタアクリロイルオキシアルキルリン酸モノエステル；（メタ）アクリル酸グリセリル、２−メタアクリロイルオキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、β−カルボキシエチルアクリレート、アクリロイルオキシエチルサクシネート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルテトラヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸；１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレン（ｎ＝２〜５０）グリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレン（ｎ＝２〜５０）グリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ���ンジ（メタ）アクリレート、メチレンビスアクリルアミド、ビスフェノールＦ ＥＯ変性（ｎ＝２〜５０）ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ ＥＯ変性（ｎ＝２〜５０）ジアクリレート、ビスフェノールＳ ＥＯ変性（ｎ＝２〜５０）ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリカプロラクトネートトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールヘキサントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラカプロラクトネート、テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールエタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールブタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールヘキサンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート等のエチレン性不飽和二重結合を２個以上有する（メタ）アクリレート等が例示される。
【００６１】
（（メタ）アクリル系以外のモノマー）
クロトン酸等の不飽和モノカルボン酸；スチレン等の芳香族ビニル化合物；イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、シトラコン酸等の不飽和ジカルボン酸；マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル等の不飽和ジカルボン酸のモノアルキルエステル；スルホン酸基含有単量体としては、例えばビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸等のアルケンスルホン酸；α−メチルスチレンスルホン酸等の芳香族ビニル基含有スルホン酸；（メタ）アリルアミン等の１〜３級アミノ基含有不飽和化合物；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン等のアミノ基含有芳香族ビニル系化合物；ジビニルベンゼン、ジイソプロペニルベンゼン、トリビニルベンゼン等のエチレン性不飽和二重結合を２個以上有する化合物；エチレン性不飽和二重結合を２個以上有するウレタンオリゴマー；エチレン性不飽和二重結合を２個以上有するシリコーン化合物；酢酸ビニル、ビニルピロリドン等が例示される。
【００６２】
２  製造方法
本発明において、上記（ａ）〜（ｄ）のラジカル重合性モノマー、及び、必要に応じて使用されるその他の共重合可能な（メタ）アクリル系モノマーの共重合は、特に制限はなく、公知の方法により共重合可能であるが、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル等の通常のラジカル重合開始剤の存在下に行うことができ、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法、バルク重合法のいずれの方法の適用も可能である。これらの中でも溶液重合法は、得られるグラフト共重合体の分子量を最適範囲に調整することが容易であることより好ましい方法である。用いられる溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸イソブチルなどのエステル類、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール類の１種又は２種以上の混合物が挙げられる。
重合反応は５０〜１８０℃、好ましくは６０〜１２０℃の温度範囲内において行なうことができ、この条件下に５〜１０時間程度で完結させることができる。
【００６３】
３  用途  
本発明の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体は、１種又は２種以上を組み合わせて、化粧料の他、皮膚外用剤、塗料、インク等の添加剤、生理用品の材料、紙用添加剤、糊剤、食品用添加剤等、様々な用途に使用することができるが、化粧料に使用することが好ましく、特にアウトバス用化粧料に配合することがより好ましい。化粧料として、例えば、毛髪化粧料、化粧水、乳液、クリーム、美容液、パック等のスキンケア化粧料、アイシャドウ、パウダーファンデーション、リキッドファンデーション、コンシーラー、白粉、マスカラ、口紅、アイブロウ、アイライナー、マニキュア等のメイクアップ化粧料、日焼け止め料等に使用できるが、好ましくはアウトバス用毛髪化粧料である。
本発明の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体の配合割合は、用途に応じて適宜配合可能であるが、化粧料中の配合割合は、通常は０．０１〜１０質量％、好ましくは、０．０２〜５質量％である。
【００６４】
本発明の（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体を含有する化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で、通常、化粧料や医薬部外品、外用医薬品等の製剤に使用される成分、すなわち水(精製水、温泉水、深層水等)、油剤、界面活性剤、金属セッケン、ゲル化剤、粉体、アルコール類、水溶性高分子、皮膜形成剤、樹脂、包接化合物、保湿剤、抗菌剤、香料、消臭剤、塩類、ｐＨ調整剤、清涼剤、植物抽出物、ビタミン類、アミノ酸類、ペプタイド類、その他ヘアケア用の美容成分等を配合できる。
【００６５】
油剤としては、揮発性油剤、高級アルコール、炭化水素油、エステル油、脂肪酸類、油脂、シリコーンなどの油性成分を使用できる。
例えば、軽質イソパラフィン、環状シリコーン、揮発性ジメチルポリシロキサン等の揮発性油剤；
ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、シトステロール、ラノステロール、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）等の高級アルコール類；
オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等の炭化水素類；
アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、リンゴ酸ジイソステアリル等のエステル油類；
ミツロウ、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、鯨ロウ等のロウ類；
牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、硬化油、タートル油、豚脂、馬脂、ミンク油、肝油、卵黄油等の動物油；
ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル等のラノリン誘導体；
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、アラキドン酸、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等の脂肪酸類；
低重合度ジメチルポリシロキサン、高重合度ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキルメチルポリシロキサン・メチルポリシロキサン共重合体、アルコキシ変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、架橋型オルガノポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、グリセリン変性ポリシロキサン、高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、シリコーン樹脂、シリコンゴム、シリコーンレジン等が挙げられる。
【００６６】
界面活性剤としては、カチオン性、ノニオン性、アニオン性のいずれでもよい。
カチオン性界面活性剤としては、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化ジオレイルジメチルアンモニウム、メチル硫酸セチルベヘニルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム等の第４級アンモニウム塩、ステアロイルリジンブチルエステル・塩酸塩、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルＬ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩、ラウロイル−オルニチンプロピルエステル・酢酸塩等のモノ−Ｎ−長鎖アシル塩基性アミノ酸低級アルキルエステル塩、デシルグアニジン酢酸塩、２−グアニジノエチルラウリルアミド塩酸塩、２−グアニジノブチルステアロアミド・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩等のグアニジン誘導体等を例示することができるが、本発明においては特に塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム等の第４級アンモニウム塩が好ましい。本発明に用いるカチオン界面活性剤は、例えば、市販品として「ＧＥＮＡＭＩＮＥ ＳＴＡＣ」（クラリアント・ジャパン社製）、「ＧＥＮＡＭＩＮＥ ＫＤＭ−Ｐ」（クラリアント・ジャパン社製）等が挙げられる。
ノニオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、ラウリン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸モノイソプロパノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノイソプロパノールアミド、ポリオキシプロレンヤシ油脂肪酸モノイソパノールアミド、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等が挙げられる。
アニオン性界面活性剤としては、ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、ヤシ油脂肪酸カリウム等の高級脂肪酸塩；ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキル硫酸塩；テトラデセンスルホン酸ナトリウム、テトラデセンスルホン酸カリウム等のα−オレフィンスルホン酸塩；ドデカン−１，２−ジオール酢酸エーテルナトリウム等のヒドロキシエーテルカルボン酸塩；スルホコハク酸ナトリウムなどのスルホコハク酸等が挙げられる。
【００６７】
金属セッケンとしては、イソステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム、ラウリン酸亜鉛、ウンデシレン酸亜鉛等が挙げられる。
【００６８】
ゲル化剤としては、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等が挙げられる。
【００６９】
粉体としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状（球状、針状、板状、等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができ、例えば、無機粉体としては、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、合成雲母、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、モンモリロナイト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン等；有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、ラウロイルリジン等；有色顔料としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した複合粉体等；パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等；金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等；タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる粉体で、これらの粉体を複合化したり、油剤やシリコーン、又はフッ素化合物で表面処理を行った粉体でも良い。
【００７０】
アルコール類としては、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、グリセリン、ジグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコ−ル、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール等の多価アルコール等がある。
【００７１】
水溶性高分子としては、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムチン、デルマタン硫酸、ヘパリン及びケラタン硫酸から選ばれるムコ多糖類及びその塩、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム、ガラクトマンナン等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、デンプン、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、ベントナイト、ラポナイト、ヘクトライト等の無機系水溶性高分子等がある。また、この中には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤も含まれる。
【００７２】
抗菌剤としては、安息香酸、安息香酸ナトリウム、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸エステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、ビス（２−ピリジルチオ−１−オキシド）亜鉛、フェノキシエタノール、イソプロピルメチルフェノール等が挙げられる。
【００７３】
ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、モノエタノールアミン等、清涼剤としては、ｌ−メントール、カンフル等が挙げられる。
【００７４】
ビタミン類としては、ビタミンＡ及びその誘導体、ビタミンＢ及びその誘導体、ビタミンＣ及びその誘導体、ビタミンＥ及びその誘導体、リノレン酸及びその誘導体等のビタミンＦ類；フィトナジオン、メナキノン、メナジオン、メナジオール等のビタミンＫ類；エリオシトリン、ヘスペリジン等のビタミンＰ類；その他、ビオチン、カルチニン、フェルラ酸等が挙げられる。
【００７５】
アミノ酸類としては、例えばグリシン、アラニン、バリン、イソロイシン、セリン、スレオニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アスパラギン、グルタミン、リジン、ヒドロキシリジン、アルギニン、シスチン、システイン、アセチルシステイン、メチオニン、フェニルアラニン、チロシン、プロリン、ヒドロキシプロリン、オルチニン、シトルリン、テアニン、クレアチン、クレアチニン等が挙げられる。アミノ酸誘導体としては、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・２−オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル・２−オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（２−オクチルドデシル）、Ｎ−アシルグルタミン酸リジン縮合物等が挙げられる。
ペプタイド類としては、動物、魚、貝、植物由来のいずれでもよく具体的には、コラーゲン及びその誘導体又はそれらの加水分解物、エラスチン及びその誘導体又はそれらの加水分解物、ケラチン及びその誘導体又はそれらの分解物、コムギタンパク及びその誘導体又はそれらの加水分解物、ダイズタンパク及びその誘導体又はそれらの加水分解物等が挙げられる。
糖類としては、ソルビトール、エリスリトール、マルトース、マルチトール、キシリトール、キシロース、トレハロース、イノシトール、グルコース、マンニトール、ペンタエリスリトール、果糖、蔗糖およびそのエステル、デキストリン及びその誘導体、ハチミツ、黒砂糖抽出物等が挙げられる。
その他、セラミド及びその誘導体、１８−メチルエイコサン酸等の毛髪脂質成分、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、スフィンゴリン脂質及びこれらの類似物あるいはこれらのものを含有する組成物、すなわち大豆レシチン、卵黄レシチン、あるいはそれらの水素添加物、更には、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンの単独重合体または、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンと疎水性モノマーとの共重合体等のリン脂質及びその誘導体等、毛髪の保湿や補修等ヘアケアに有用な美容成分等が挙げられる。
これらは、一種又は二種以上を適宜選択又は組み合わせて配合することができる。
【００７６】
本発明の化粧料は、剤型としては、水性、可溶化型、Ｏ／Ｗ乳化型、Ｗ／Ｏ乳化型、油性、固形粉末型等いずれでもよく、また液状、乳液状、クリーム状、ジェル状、固形状等性状もいずれでも構わない。また、噴射剤を配合してエアゾールフォーム又はポンプフォーム容器を使用してフォーム状タイプとしての実施も可能であり、特に、スタイリングスプレー、スタイリングムース、ヘアミスト、ヘアワックス、ヘアクリーム、ヘアエッセンス等のアウトバス用毛髪化粧料として好適である。
【実施例】
【００７７】
以下に本発明の実施例について記載するが、本発明の技術的範囲はこれらに限定されるものではない。また、実施例において、％は質量％を示す。【００７８】
１  （メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体の製造
製造実施例１  
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）４０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）３１ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）２７ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）４ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８７ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。  
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝２：３１：２７：４０
（注１）ＩＰＡ  関東化学株式会社製
（注２）Ｖ−６０１  和光純薬工業株式会社製
（注３）Ｘ−２４−８２０１  信越化学工業社製  
（注４）ＥＡ  関東化学株式会社社製
（注５）ＨＥＭＡ  関東化学株式会社社製
（注６）ＭＡＰＴＡＣ  エボニック・デグサ・ジャパン株式会社製，５０％水溶液【００７９】
製造実施例２  
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（注１）５０ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２２−１７４ＤＸ）（注７）４０ｇ、エチルアクリレート（注４）３１ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（注５）２７ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（注６）４ｇ、イソプロパノール（注１）１７０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を９０ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。  
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２２−１７４ＤＸ＝２：３１：２７：４０
（注７）Ｘ−２２−１７４ＤＸ  信越化学工業社製【００８０】
製造実施例３  
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２２−１７４ＡＳＸ）（注８）４０ｇ、エチルアクリレート（注４）３１ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（注５）２７ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（注６）４ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８３ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２２−１７４ＡＳＸ＝２：３１：２７：４０
（注８）Ｘ−２２−１７４ＡＳＸ  信越化学工業社製【００８１】
製造実施例４  
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）４０．４ｇ、エチルアクリレート（注４）２７．３ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（注５）３１．３ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（注６）２ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８６ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝１：２７．３：３１．３：４０．４【００８２】
製造実施例５  
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（注１）５０ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）４０ｇ、エチルアクリレート（注４）２６ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（注５）３０ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（注６）８ｇ、イソプロパノール（注１）１２０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８３ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝４：２６：３０：４０【００８３】
製造実施例６  
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（注1）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注2）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）２０ｇ、エチルアクリレート（注４）４１．５ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（注５）３６．５ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（注６）４ｇ、イソプロパノール（注1）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注2）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８６ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝２：４１．５：３６．５：２０【００８４】
製造実施例７  
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（注１）５０ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）５０ｇ、エチルアクリレート（注４）２３ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（注５）２５ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（注６）４ｇ、イソプロパノール（注１）１００ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、ＩＰＡに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を９６ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝２：２３：２５：５０【００８５】
製造実施例８  
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）４０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）３１ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）２７ｇ、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド（ＤＡＤＭＡＣ）（注９）３．３４ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８７ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＤＡＤＭＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝２：３１：２７：４０
（注９）ＤＡＤＭＡＣ  東京化成工業株式会社製，６０％水溶液【００８６】
製造実施例９  
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）４０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）３０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）２７ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）６ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８９ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
また、ＥＡ、ＨＥＭＡから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１℃である。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝３：３０：２７：４０【００８７】
製造実施例１０  
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）３０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）３５ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）３２ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）６ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８８ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
また、ＥＡ、ＨＥＭＡから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１℃である。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝３：３５：３２：３０【００８８】
製造実施例１１  
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）３０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）３６ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）３２ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）４ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８８ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
また、ＥＡ、ＨＥＭＡから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１℃である。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝２：３６：３２：３０【００８９】
製造実施例１２  
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）３０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）３７ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）３２ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）２ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を９０ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
また、ＥＡ、ＨＥＭＡから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、１０℃である。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝１：３７：３２：３０【００９０】
製造実施例１３  
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２２−１７４ＤＸ）（注７）３０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）３６ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）３２ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）４ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８６ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
また、ＥＡ、ＨＥＭＡから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１℃である。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２２−１７４ＤＸ＝２：３６：３２：３０【００９１】
製造実施例１４  
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）４０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）１６ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）４２ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）２ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を９１ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
また、ＥＡ、ＨＥＭＡから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、３０℃である。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝１：１６．２：４２．４：４０．４【００９２】
製造実施例１５  
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）４０ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）２７ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）３１ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）２ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８８ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
また、ＥＡ、ＨＥＭＡから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、１５℃である。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝１：２７．３：３１．３：４０．４【００９３】
製造実施例１６  
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（ＩＰＡ）（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）２０．２ｇ、エチルアクリレート（ＥＡ）（注４）６５．７ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（注５）１３．１ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）（注６）２ｇ、イソプロパノール（注１）５０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８７ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した（この生成物は、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサン、アミド結合、エステル結合、アルキル基、水酸基を有するポリマーであることが確認された）。
また、ＥＡ、ＨＥＭＡから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、−１０℃である。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝１：６５．７：１３．１：２０．２【００９４】
製造比較例１  （ＭＡＰＴＡＣ  ０％の例）
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（注１）５０ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）４０ｇ、エチルアクリレート（注４）３３ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（注５）２７ｇ、イソプロパノール（注１）１００ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８９ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＥＡ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝３３：２７：４０【００９５】
製造比較例２  （Ｘ−２４−８２０１  ０％の例）
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（注１）１００ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）４ｇ、エチルアクリレート（注４）５１ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（注５）４７ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（注６）４ｇ、イソプロパノール（注１）４０ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、ＩＰＡに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液をヘキサンに注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を８９ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて、得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：ＨＥＭＡ＝２：５１：４７【００９６】
製造比較例３  （ＥＡ  ０％の例）
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（注１）５０ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）５０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（注５）２５ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（注６）４ｇ、イソプロパノール（注１）１００ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液をヘキサンに注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を９５ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＨＥＭＡ：Ｘ−２４−８２０１＝２：５８：４０【００９７】
製造比較例４  （ＨＥＭＡ  ０％の例）
３つ口フラスコ内、窒素雰囲気下で、イソプロパノール（注１）５０ｇを攪拌下、７０〜８０℃にて、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）４ｇ、片末端メタクリレート置換ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２４−８２０１）（注３）４０ｇ、エチルアクリレート（注４）５８ｇ、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロライド（注６）４ｇ、イソプロパノール（注１）１００ｇを３〜４時間かけて添加した。次いで、イソプロパノールに溶解したジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（注２）１ｇを添加し、７０〜８０℃の温度範囲内で５時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を精製水に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈殿析出させた後、沈殿物を濾別し、８０℃にて減圧乾燥させて透明ゴム状物を９３ｇ得た。
赤外吸収スペクトルにて得られたゴム状物が目的とする（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体であることを確認した。
モノマーの仕込割合は以下のとおりである。
ＭＡＰＴＡＣ：ＥＡ：Ｘ−２４−８２０１＝２：５８：４０【００９８】
２  （メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体の評価
（１）塗布膜特性
上記製造実施例２、製造実施例９〜１６及び製造比較例１において得られた各共重合体及び従来樹脂を溶解した２０％エタノール溶液をドクターブレード（４００μｍ）にてガラス板に塗布し、乾燥後、テクスチャーアナライザーＴＡＸＴ  ｐｌｕｓ（英弘精機社製）にて、以下の条件下で塗布膜の特性（硬さ、弾力性、タック性）を評価した。結果を表１に示す。
タック性測定条件：２５ｍｍφシリンダー、Trigger Force ４０ｇ、針入速度０．５ｍｍ／sec、深度５．０ｍｍ、Contact Time １０sec
弾力性測定条件：２ｍｍφニードル、Trigger Force １０ｇ、strain ５０％、針入速度０．０１ｍｍ／sec
硬さ測定条件：２ｍｍφニードル、Trigger Force １０ｇ、strain  ５０％、針入速度０．５ｍｍ／sec
なお、各樹脂のＴｇは下記のＦｏｘの式で算出したＴｇの値を示す。
１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋・・・＋Ｗｎ／Ｔｇｎ
Ｗ１からＷｎは、毛髪化粧料用基剤の合成に使用されるｎ種のモノマーの各重量分率を示し、Ｔｇ１からＴｇｎは、各モノマーのみが重合して得られるホモポリマーのガラス転移温度を示す。ただし、本発明の実施例においては、ＥＡ及びＨＥＭＡのみから理論的に計算されるガラス転移温度（Ｔｇ）を示す。【００９９】
【表１】
2012132444.tif 000023
注１０：アンフォマーＫＳ（アクゾノーベル社製）  【０１００】
（２）溶解性の評価
上記製造実施例１〜８及び製造比較例１〜４において得られた各共重合体及び市販のスタイリング樹脂（ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体；製造比較例５）を５０％溶液となるように９９．５％エタノールに加熱（７０℃）溶解後、２５℃にて目視にて濁度を評価した。結果を表２に示す。
評価基準：◎  透明又は半透明溶解
×  不溶（下層部に析出物）【０１０１】
（３）弾力性の評価
上記製造実施例１〜８及び製造比較例１〜４において得られた各共重合体及び市販のスタイリング樹脂（ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体；製造比較例５）を溶解した２０％エタノール溶液をドクターブレード（４００μｍ）にてガラス板に塗布し、乾燥後、テクスチャーアナライザーTAXT  plus（英弘精機社製）にて弾力性を評価した。弾力性は、一定の加重を２回掛け、最高値に達するまでのそれぞれの時間をＬ１、Ｌ２とした場合のＬ２／Ｌ１で示した。結果を表２に示す。
評価基準  ：  
◎  弾力性値が３０以上である。
○  弾力性値が２０以上、３０未満である。
△  弾力性値が１０以上、２０未満である。
×  弾力性値が１０未満である。
弾力性値は、官能評価の「ハリコシ感」に相関があり、上記評価基準で良好な範囲は、毛髪のハリコシ感においても良好であった。【０１０２】
（４）ヘアミストとしての評価
１）毛髪吸着性の評価
上記製造実施例１〜８及び製造比較例１〜４において得られた各共重合体及び市販のスタイリング樹脂（ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体；製造比較例５）を、表３に示す他の成分と共に、以下の製造法により、各共重合体を０．５質量％含有するヘアミストを調製した。
市販の黒髪毛束（約１．０ｇ）を、上記のとおり調製したヘアミストに１分間浸漬後、室温にて１日乾燥させ、乾燥後の毛束質量を測定した。結果を表２に示す。
評価基準  ：
◎  毛髪１ｇに対する付着量が、２５．０ｍｇ以上である。
○  毛髪１ｇに対する付着量が、１５．０ｍｇ以上、２５．０ｍｇ未満である。
△  毛髪１ｇに対する付着量が、５．０ｍｇ以上、１５．０ｍｇ未満である。      
×  毛髪１ｇに対する付着量が、５．０ｍｇ未満である。
【０１０３】
【表２】
2012132444.tif 000024
【０１０４】
２）安定性、滑らかさ、さらさら感、弾力感（ハリコシ感）及び、べたつきのなさの評価
上記（４）において調製したヘアミストにつき、以下に示す評価基準で評価を行った。結果を表３に示す。【０１０５】
【表３】
2012132444.tif 000025
注１１：GENAMIN  STAC（クラリアント・ジャパン社製）
注１２：アンフォマーＫＳ（アクゾノーベル社製）【０１０６】
製造方法
Ａ：成分１〜７を混合溶解する。
Ｂ：成分８に成分９〜２１を混合溶解する。
Ｃ：ＡにＢを加え、混合する。
Ｄ：Ｃに成分２２を加える。【０１０７】
評価基準
安定性：◎透明又は半透明溶解
○白濁
×不溶（下層部に析出物）
「滑らかさ」、「さらさら感」、「弾力感（ハリコシ感）」、および「べたつきのなさ」：
化粧品評価専門パネル２０名に実施例１〜８及び比較例１〜５のヘアミストを使用してもらい、「滑らかさ」、「さらさら感」、「弾力感（ハリコシ感）」、および「べたつきのなさ」について各自が以下の評価基準に従って７段階評価し、サンプル毎に評点を付した。次いで、全パネルの評点の平均点から、以下の判定基準に従って各製品を判定した。
評価基準
（評  価）  ：  （  内  容  ）
６     ：   非常に良い
５     ：   良い
４     ：   やや良い
３     ：   普通
２     ：   やや悪い
１     ：   悪い
０     ：   非常に悪い【０１０８】
判定基準；
（  評点の平均点  ）          ：    （判定）
５．０以上                ：  ◎（非常に良好）
３．５以上５．０未満      ：  ○（良好）
１．５以上３．５未満      ：  △（やや不良）
１．５未満                ：  ×（不良）【０１０９】
３  化粧料としての処方例
[実施例１]化粧水
以下に示す組成の化粧水を下記の方法により製造した。
（成分）                                                    （％）
１．（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体（製造実施例１）
０．０２
２．アスコルビン酸２−グルコシド                            ２．０
３．クエン酸                                                ０．０１
４．リン酸一水素ナトリウム                                  ０．１
５．精製水                                                  残量
６．エタノール                                              ８．０
７．ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル（３０ＥＯ，６ＰＯ）                                       ０．３
８．フェノキシエタノール                                    ０．１
９．香料                                                    適量
（製法）
（１）成分１〜６を均一に攪拌する。
（２）（１）に成分７〜９を添加、均一に攪拌し、可溶化して化粧水を得た。
実施例１の化粧水は滑らかな使用感、付着性に優れた化粧水であった。【０１１０】
[実施例２]二層ローション
以下に示す組成の二層ローションを下記の方法により製造した。
（成分）                                                    （％）
１．ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸                ０．０１
２．精製水                                                  ２．５
３．酸化亜鉛                                                ０．５
４．塩化アルミニウム                                        ０．１
５．精製水                                                  残量
６．エタノール                                            ２０．０
７．イソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油          ０．１
８．（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体（製造実施例２）
０．０２
９．メチルパラベン                                          ０．１
１０．香料                                                  適量
（製法）
（１）成分１〜３を混合する。
（２）（１）に成分４〜１０を添加、均一に攪拌し、二層ローションを得た。
実施例２の二層ローションは粉体分散性に優れ、滑らかな使用感、付着性に優れた二層ローションであった。【０１１１】
[実施例３]  乳液
以下に示す組成の乳液を下記の方法により製造した。
（成分）                                                      （％）
１．ステアリン酸                                             ０．５
２．モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）
１．０
３．テトラオレイン酸ポリオキシプロピレンソルビトール（４０ＥＯ）
１．０
４．ベヘニルアルコール                                       １．５
５．流動パラフィン                                           ５．０
６．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                       ５．０
７．メチルポリシロキサン                                     １．０
８．（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体（製造実施例３）
０．０２
９．キサンタンガム                                           ０．１
１０．１，３−ブチレングリコール                             ８．０
１１．エタノール                                             ５．０
１２．メチルパラベン                                         ０．１
１３．水酸化ナトリウム                                       ０．０７
１４．香料                                                    適量
１５．精製水                                                  残量
（製法）
（１）成分１〜７を８０℃にて均一に混合する。
（２）成分８〜１５を８０℃にて均一に混合する。
（３）（１）に（２）を添加し、乳化する。
（４）（３）を攪拌しながら冷却し、乳液を得た。
実施例３の乳液は、乳化安定性に優れ、滑らかな使用感、付着性に優れた乳液であった。【０１１２】
[実施例４]クリーム
以下に示す組成のクリームを下記の方法により製造した。
（成分）                                                      （％）
１．ステアリン酸                                             １．５
２．ペンタオレイン酸デカグリセリル                           ２．５
３．ベヘニルアルコール                                       １．５
４．ワセリン                                                 ３．０
５．重質流動イソパラフィン                                   １．０
６．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                       ３．０
７．メチルポリシロキサン                                     １．０
８．精製水                                                    残量
９．グリセリン                                               ７．０
１０．トリエタノールアミン                                   ０．３
１１．エタノール                                             ５．０
１２．（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体（製造実施例４）
０．０５
１３．キサンタンガム                                         ０．２
１４．メチルパラベン                                         ０．１
１５．香料                                                    適量
（製法）
（１）成分１〜７を８０℃にて均一に混合する。
（２）成分８〜１５を８０℃にて均一に混合する。
（３）（２）に（１）を添加し、乳化する。
（４）（３）を攪拌しながら冷却し、クリームを得た。
実施例４のクリームは乳化安定性に優れ、滑らかな使用感、付着性に優れたクリームであった。【０１１３】
[実施例５]美容液
以下に示す組成の美容液を下記の方法により製造した。
（成分）                                                      （％）
１．キサンタンガム                                           ０．３
２．１，３−ブチレングリコール                               ７．０
３．グリセリン                                             １０．０
４．（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体（製造実施例５）
０．０２
５．精製水                                                    残量
６．エタノール                                               ６．０
７．ノバラエキス                                             ０．１
８．メチルパラベン                                           ０．１
９．香料                                                      適量
（製法）
（１）成分１〜９を常温にて混合溶解し、攪拌しながら美容液を得た。
実施例５の美容液は乳化安定性に優れ、滑らかな使用感、付着性に優れた美容液であった。【０１１４】
[実施例６]パック
以下に示す組成のパックを下記の方法により製造した。
（成分）                                                    （％）
１．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                       ０．２
２．流動パラフィン                                           ７．０
３．ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル（２０ＥＯ，４ＰＯ）
１．０
４．１，３−ブチレングリコール                               ０．１
５．グリセリン                                             １０．０  
６．（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体（製造実施例６）
０．０２
７．ヒドロキシエチルセルロース                               ０．７
８．精製水                                                    残量
９．エタノール                                               ６．０
１０．メチルパラベン                                         ０．１
１１．香料                                                    適量
（製法）
（１）成分１〜３を８０℃にて均一に混合する。
（２）成分４〜１１を８０℃にて均一に混合する。
（３）（２）に（１）を添加し、乳化する。
（４）（３）を攪拌しながら冷却し、パックを得た。
実施例６のパックは乳化安定性に優れ、滑らかな使用感、付着性に優れたパックであった。【０１１５】
[実施例７]洗顔料
以下に示す組成の洗顔料を下記の方法により製造した。
（成分）                                                    （％）
１．ミリスチン酸                                             ５．０
２．パルミチン酸                                           ２０．０
３．ステアリン酸                                             ５．０
４．ポリエチレングリコール６０００                           ３．０
５．グリセリン                                             １５．０
６．１，３−ブチレングリコール                               ５．０
７．ジステアリン酸エチレングリコール                         １．５
８．（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体（製造実施例６）
０．０２
９．エタノール                                               ０．５
１０．水酸化カリウム                                         ６．０
１１．精製水                                                  残量
１２．メチルパラベン                                         ０．１
１３．香料                                                    適量
（製法）
（１）成分１〜７を８０℃にて均一に混合する。
（２）成分８〜１３を８０℃にて均一に混合する。
（３）（１）に（２）を添加後、攪拌しながら冷却し、洗顔料を得た。
実施例７の洗顔料は、泡持ち、水洗性に優れた洗顔料であった。【０１１６】
[実施例８]クレンジングジェル
以下に示す組成のクレンジングジェルを下記の方法により製造した。
（成分）                                                  （％）
１．（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体（製造実施例７）
０．０５
２．ヒドロキシプロピルメチルセルロース                   ５．０
３．精製水                                                残量
４．トリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（２０ＥＯ）
８．０
５．ポリオキシエチレンラウリルエーテル（５ＥＯ）         ５．０
６．１，３−ブチレングリコール                         １０．０
７．エタノール                                           ５．０
８．メチルパラベン                                       ０．１
９．香料                                                  適量
（製法）
（１）成分１〜９を常温にて均一に混合し、クレンジングジェルを得た。
実施例８のクレンジングジェルは滑らかな使用感、水洗性に優れたクレンジングジェルであった。【０１１７】
[実施例９]クレンジングクリーム
以下に示す組成のクレンジングクリームを下記の方法により製造した。
（成分）                                                   （％）
１．ステアリン酸                                          ３．０
２．セタノール                                            ２．０
３．テトラオレイン酸ポリオキシプロピレンソルビトール（４０ＥＯ）
１．０
４．モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）
１．０
５．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                  ２０．０
６．流動パラフィン                                      ２０．０
７．デカメチルシクロペンタシロキサン                      ５．０
８．（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体（製造実施例１）
０．１
９．キサンタンガム                                        ０．２
１０．１，３−ブチレングリコール                          ７．０
１１．エタノール                                          ５．０
１２．水酸化ナトリウム                                    ０．５
１３．精製水                                               残量
１４．メチルパラベン                                      ０．１
１５．香料                                                 適量
（製法）
（１）成分１〜７を８０℃にて均一に混合する。
（２）成分８〜１５を８０℃にて均一に混合する。
（３）（２）に（１）を添加し、乳化する。
（４）（３）を攪拌しながら冷却し、クレンジングクリームを得た。
実施例９のクレンジングクリームは乳化安定性に優れ、水洗性に優れたクレンジングクリームであった。【０１１８】
[実施例１０]ムース状整髪料
以下に示す組成のムース状整髪料を下記の方法により製造した。
（成分）                                                    （％）
１．エタノール                                             ５．０
２．塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                   ０．５
３．精製水                                                   残量
４．（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体（製造実施例２） 
０．０５
５．プロピレングリコール                                   ０．５
６．メチルパラベン                                         ０．１
７．香料                                                     適量
（製法）
（１）成分１〜７を常温にて混合する。
（２）（１）をエアゾール缶に１００部充填後、液化石油ガスを１０部噴入し、ムース状整髪料を得た。
実施例１０のムース状整髪料は整髪性に優れ、滑らかな使用感に優れたムース状整髪料であった。【０１１９】
[実施例１１]スプレー状整髪料
以下に示す組成のスプレー状整髪料を下記の方法により製造した。
（成分）                                                     （％）
１．エタノール                                                 残量
２．（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体（製造実施例３）
１．５
３．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                       ０．１５
４．フェノキシエタノール                                     ０．２
５．香料                                                       適量
（製法）
（１）成分１〜５を常温にて均一に混合する。
（２）（１）を６０部エアゾール缶に充填後、液化石油ガスを１５部、ジメチルエーテルを２５部噴入し、整髪料（スプレー）を得た。
実施例１１のスプレー状整髪料は整髪性に優れ、滑らかな使用感であり、水洗性に優れたスプレー状整髪料であった。【０１２０】
[実施例１２]ヘアワックス
以下に示す組成のヘアワックスを下記の方法により製造した。
（成分）                                                    （％）
１．精製水                                                   残量
２．水酸化ナトリウム                                        ０．１５
３．プロピレングリコール                                  １０．０
４．モノステアリン酸ポリエチレングリコール                  ３．０
５．ステアリン酸                                            １．０
６．ワセリン                                              １０．０
７．パラフィンワックス                                      ３．０
８．セトステアリルアルコール                                ３．０
９．ベヘニルアルコール                                      ３．０
１０．メチルポリシロキサン                                  ２．０
１１．エタノール                                            ５．０
１２．精製水                                              １５．０
１３．（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体（製造実施例４）
１．０
１４．キサンタンガム                                        ０．５
１５．メチルパラベン                                        ０．１
１６．香料                                                    適量
（製法）
（１）成分１〜３を８０℃にて均一に混合する。
（２）成分４〜１０を８０℃にて均一に混合する。
（３）（１）に（２）を添加し、乳化する。
（４）（３）に成分１１〜１６を添加後、攪拌しながら冷却し、ヘアワックスを得た。
実施例１２のヘアワックスは整髪性に優れ、滑らかな使用感であり、水洗性に優れたヘアワックスであった。【０１２１】
[実施例１３]油性アイライナー
以下に示す組成の油性アイライナーを下記の方法により製造した。
（成分）                                                    （％）
１．セレシンワックス                                       １１．０
２．ポリイソブチレン                                       １６．０
３．ポリエチレンワックス                                     ８．０
４．軽質流動イソパラフィン                                   残量
５．シリコーン処理黒酸化鉄                                 １５．０
６．シリコーン処理タルク                                     ５．０
７．（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体（製造実施例５）
０．１
８．メチルパラベン                                           ０．１
９．香料                                                      適量
（製法）
（１）成分１〜４を１００℃に加温し、均一混合する。
（２）成分５〜９を８０℃に加温し、均一混合する。
（３）（１）に（２）を添加し、均一に混合する。
（４）（３）をローラーにて処理し、アイライナー（油性系）を得た。
実施例１３のアイライナーは滑らかな使用感、付着性に優れたアイライナーであった。【０１２２】
[実施例１４]水性アイライナー
以下に示す組成の水性アイライナーを下記の方法により製造した。
（成分）                                                    （％）
１．１，３−ブチレングリコール                            １５．０
２．ポリオキシアルキルエーテルリン酸                        ０．２
３．ポリオキシエチレンセチルエーテル                        ０．２
４．黒酸化鉄                                              １５．０
５．無水ケイ酸                                              ３．０
６．アクリル酸アルキル共重合体エマルション（注１３）      １５．０
７．（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体（製造実施例６）
０．１
８．エタノール                                              ２．０
９．精製水                                                  残量
１０．メチルパラベン                                        ０．１
１１．香料                                                  適量
（注１３）ヨドゾール３２Ａ７０７（４５％固形分）（日本ＮＳＣ社製）
（製法）
（１）成分１〜５をローラーにて均一に分散する。
（２）成分６〜１１を均一に混合する。
（３）（２）に（１）を添加、均一に混合し、水性アイライナーを得た。
実施例１４の水性アイライナーは、滑らかな使用感、付着性に優れた水性アイライナーであった。【０１２３】
[実施例１５]アイブロウ
以下に示す組成のアイブロウを下記の方法により製造した。
（成分）                                                    （％）
１．アクリル酸アルキル共重合体エマルション（注１３）      ３０．０
２．（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体（製造実施例７）
０．５
３．Ｌ−アルギニン                                          １．０
４．精製水                                                   残量
５．エタノール                                            １５．０
６．モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）  ０．５
７．１，３−ブチレングリコール                              ２．０
８．黒酸化鉄                                                ０．０５
９．黄酸化鉄                                                ０．０５
１０．ベンガラ                                              ０．２５
１１．メチルパラベン                                        ０．１
１２．香料                                                    適量
（注１３）ヨドゾール３２Ａ７０７（４５％固形分）（日本ＮＳＣ社製）
（製法）
（１）成分１〜５を均一に混合する。
（２）成分６〜１０をローラーにて処理する。
（３）（１）に（２）、成分１１、１２を添加後、均一に混合し、アイブロウを得た。
実施例１５のアイブロウは滑らかな使用感、付着性に優れたアイブロウであった。【０１２４】
[実施例１６] Ｏ／Ｗ型マスカラ
以下に示す組成のＯ／Ｗ型マスカラを下記の方法により製造した。
（成分）                                                    （％）
１．ステアリン酸                                            ２．０
２．ミツロウ                                              １０．０
３．セトステアリルアルコール                                １．０
４．モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）  １．５
５．セスキオレイン酸ソルビタン                              ０．５
６．トリ−２エチルヘキサン酸グリセリル                      ５．０
７．黒酸化鉄                                                ５．０
８．無水ケイ酸                                              ３．０
９．精製水                                                  残量
１０．１，３−ブチレングリコール                          １０．０
１１．トリエタノールアミン                                  １．５
１２．アクリル酸アルキル共重合体エマルション（注１３）    ３０．０
１３．（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体（製造実施例１）
０．５
１４．エタノール                                            １．０
１５．メチルパラベン                                        ０．１
１６．香料                                                   適量
（注１３）ヨドゾール３２Ａ７０７（４５％固形分）（日本ＮＳＣ社製）
（製法）
（１）成分１〜３を８０℃にて均一に混合する。
（２）成分４〜８をローラーにて処理する。
（３）（１）に（２）を添加し、均一に混合する。
（４）成分９〜１６を８０℃にて均一に混合する。
（５）（４）に（３）を添加し、乳化する。
（６）（５）を冷却し、マスカラ（Ｏ／Ｗ）を得た。
実施例１６のＯ／Ｗ型マスカラは粉体分散性、乳化安定性に優れ、滑らかな使用感、付着性に優れたＯ／Ｗ型マスカラであった。【０１２５】
[実施例１７] 非水系マスカラ
以下に示す組成の非水系マスカラを下記の方法により製造した。
（成分）                                                    （％）
１．ロジン酸ペンタエリトリット                            １０．０
２．キャンデリラ樹脂                                        ３．０
３．ミツロウ                                                ２．０
４．セレシンワックス                                        ２．０
５．パルミチン酸デキストリン                                ２．０
６．トリメチルシロキシケイ酸                                ３．０
７．（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体（製造実施例２）
０．０５
８．ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト            ５．０
９．プロピオンカーボネート                                  １．０
１０．軽質流動イソパラフィン                                残量
１１．黒酸化鉄                                              ５．０
１２．シリカ                                                ３．０
１３．タルク                                                ５．０
（製法）
（１）成分１〜５を１１０℃に加温する。
（２）（１）に成分６〜１０を添加混合する。
（３）（２）に成分１１〜１３を添加混合する。
（４）（３）をローラーにて処理し、マスカラ（非水系）を得た。
実施例１７の非水系マスカラは、滑らかな使用感、付着性に優れた非水系マスカラであった。【０１２６】
[実施例１８] スティック状口紅
以下に示す組成のスティック状口紅を下記の方法により製造した。
（成分）                                                      （％）
１．ポリエチレンワックス                                     ７．０
２．マイクロクリスタリンワックス                             ３．０
３．セレシンワックス                                         ２．０
４．トリ−２エチルヘキサン酸グリセリル                     ２０．０
５．テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット           １０．０
６．ジメチルポリシロキサン                                   ３．０
７．２−エチルヘキサン酸セチル                                残量
８．（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体（製造実施例３）
０．０２
９．赤２０２号                                               ０．５
１０．黄色４号                                               ２．０
１１．酸化チタン                                             ０．５
１２．黒酸化鉄                                               ０．１
１３．フェノキシエタノール                                   ０．２
１４．香料                                                    適量
（製法）
（１）成分１〜７を１００℃にて均一に溶解混合する。
（２）（１）に成分８〜１４を添加し、均一に混合する。
（３）（２）を容器に流し込み、冷却してスティック状口紅を得た。
実施例１８のスティック状口紅は、滑らかな使用感、付着性に優れた口紅であった。【０１２７】
[実施例１９] Ｏ／Ｗ型ファンデーション
以下に示す組成のＯ／Ｗ型ファンデーションを下記の方法により製造した。
（成分）                                                      （％）
１．モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）     ０．５
２．セスキオレイン酸ソルビタン                                 ０．５
３．１，３−ブチレングリコール                               １０．０
４．シリコーン処理酸化チタン                                 １０．０
５．シリコーン処理ベンガラ                                     ０．４
６．シリコーン処理黄酸化鉄                                     ２．０
７．シリコーン処理黒酸化鉄                                     ０．１
８．シリコーン処理タルク                                       ５．０
９．キサンタンガム                                             ０．３
１０．（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体（製造実施例４）
０．１
１１．トリエタノールアミン                                     １．０
１２．精製水                                                    残量
１３．エタノール                                               ２．０
１４．ステアリン酸                                             １．５
１５．ベヘニルアルコール                                       ０．５
１６．流動パラフィン                                           ２．０
１７．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                       ２．０
１８．パラメトキシケイ皮酸２−エチルへキシル                   ２．０
１９．ワセリン                                                 ０．５
２０．メチルパラベン                                           ０．１
２１．香料                                                      適量
（製法）
（１）成分１〜８をローラーにて均一に分散する。
（２）成分９〜１３を均一に混合する。
（３）（２）に（１）を添加し、均一に混合する。
（４）成分１４〜２０を８０℃にて混合溶解する。
（５）（３）に（４）を８０℃にて添加し、乳化する。
（６）（５）を冷却し、成分２１を添加し、Ｏ／Ｗ型ファンデーションを得た。
実施例１９のＯ／Ｗ型ファンデーションは粉体分散性、乳化安定性に優れ、滑らかな使用感、付着性に優れたＯ／Ｗ型ファンデーションであった。【０１２８】
[実施例２０] Ｗ／Ｏ型ファンデーション
以下に示す組成のＷ／Ｏ型ファンデーションを下記の方法により製造した。
（成分）                                                    （％）
１．ポリオキシエチレンメチルシロキサン・ポリオキプロピレンオレイルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体（注１４）
２．０
２．ＰＥＧ−３ジメチコン（注１５）                         １．０
３．ジメチルポリシロキサン                               ２０．０
４．シリコーン処理赤酸化鉄                                 １．０
５．シリコーン処理黄酸化鉄                                 １．５
６．シリコーン処理黒酸化鉄                                 ０．５
７．シリコーン処理酸化チタン                             １０．０
８．シリコーン処理タルク                                   ５．０
９．トリ２−エチルへキサン酸グリセリル                   １０．０
１０. セスキオレイン酸ソルビタン                           ０．５
１１．精製水                                                残量
１２．（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体（製造実施例５）
０．１
１３．１，３−ブチレングリコール                         １０．０
１４．エタノール                                           ５．０
１５．メチルパラベン                                       ０．１
１６．香料                                                  適量
（注１４）ＫＦ−６０２６（信越化学工業社製）
（注１５）ＫＦ−６０１５（信越化学工業社製）
（製法）
（１）成分１〜３を均一に混合する。
（２）成分４〜１０をローラーにて均一に分散する。
（３）（１）に（２）を添加し、均一混合する。
（４）（３）に成分１１〜１６を添加、乳化し、Ｗ／Ｏ型ファンデーションを得た。
実施例２０のＷ／Ｏ型ファンデーションは粉体分散性、乳化安定性に優れ、滑らかな使用感、付着性に優れたＷ／Ｏ型ファンデーションであった。【０１２９】
[実施例２１] Ｏ／Ｗ型アイカラー
以下に示す組成のＯ／Ｗ型アイカラーを下記の方法により製造した。
（成分）                                                  （％）
１．キサンタンガム                                        ０．３
２．（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体（製造実施例６）
０．０５
３．１，３−ブチレングリコール                          １０．０
４．エタノール                                            ５．０
５．水酸化ナトリウム                                      ０．０６
６．精製水                                                 残量
７．ステアリン酸                                          ０．５
８．流動パラフィン                                        ２．０
９．ジメチルポリシロキサン                                ２．０
１０．モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）
０．２
１１．セスキオレイン酸ソルビタン                          ０．１
１２．１，３−ブチレングリコール                        １０．０
１３．青４０４号                                          ０．５
１４．黄酸化鉄                                            ０．２
１５．雲母チタン                                        １５．０
１６．合成金雲母                                          ５．０
１７．メチルパラベン                                      ０．２
１８．香料                                                  適量
（製法）
（１）成分１〜６を８０℃にて均一に混合する。
（２）成分７〜９を８０℃にて均一に混合する。
（３）（１）に（２）を添加し、乳化する。
（４）成分１０〜１７をローラーにて均一に分散する。
（５）（３）に（４）、成分１８を添加し、Ｏ／Ｗ型アイカラーを得た。
実施例２１のＯ／Ｗ型アイカラーは粉体分散性、乳化安定性に優れ、滑らかな使用感、付着性に優れたＯ／Ｗ型アイカラーであった。【０１３０】
[実施例２２]油性固型ファンデーション
以下に示す組成の油性固型ファンデーションを下記の方法により製造した。
（成分）                                                  （％）
１．タルク                                              １５．０
２．マイカ                                              １０．０
３．シリコーン処理酸化チタン                            １５．０
４．シリコーン処理ベンガラ                                １．０
５．シリコーン処理黄酸化鉄                                ３．０
６．シリコーン処理黒酸化鉄                                ０．２
７．ポリエチレンワックス                                  ７．０
８．マイクロクリスタリンワックス                          ６．０
９．トリ２−エチルへキサン酸グリセリル                     残量
１０. ジメチルポリシロキサン                             １０．０
１１．流動パラフィン                                     ２０．０
１２．ポリオキシエチレンメチルシロキサン・ポリオキプロピレンオレイルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体（注１４）
２．０
１３．（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体（製造実施例７）
０．０５
１４．メチルパラベン                                       ０．１
１５．香料                                                  適量
（注１４）ＫＦ−６０２６（信越化学工業社製）
（製法）
（１）成分７〜１４を９０℃にて加熱溶解する。
（２）（１）に成分１〜６を添加し、ローラーにて均一に分散する。
（３）（２）に成分１５を添加し、８０℃にて溶解後、金皿に充填し、油性固型ファンデーションを得た。
実施例２２の油性固型ファンデーションは粉体分散性に優れ、滑らかな使用感、付着性
に優れた油性固型ファンデーションであった。【０１３１】
[実施例２３]スティック状コンシーラー
以下に示す組成のスティック状コンシーラーを下記の方法により製造した。
（成分）                                                    （％）
１．セレシンワックス                                       ８．０
２．ポリエチレンワックス                                   ２．０
３．ジメチルポリシロキサン                                 ５．０
４．２-エチルヘキサン酸グリセリル                          ５．０
５．ジオクタン酸ネオペンチルグリコール                      残量
６．シリコーン処理酸化チタン                               ５．０
７．シリコーン処理赤酸化鉄                                 １．０
８．シリコーン処理黄酸化鉄                                 １．５
９．シリコーン処理黒酸化鉄                                 ０．５
１０．ラウリン酸亜鉛                                       ５．０
１１．（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体（製造実施例１）
０．１
１２．フェノキシエタノール                                 ０．２
１３．香料                                                  適量
（製法）
（１）成分１〜５を９０℃にて加熱溶解する。
（２）（１）に成分６〜１２を添加し、ローラーにて均一に分散する。
（３）（２）に成分１３を添加し、８０℃にて溶解後、容器に充填し、スティック状コンシーラーを得た。
実施例２３のスティック状コンシーラーは粉体分散性に優れ、滑らかな使用感、付着性に優れたスティック状コンシーラーであった。【０１３２】
[実施例２４]ボディソープ
以下に示す組成のボディソープを下記の方法により製造した。
（成分）                                                    （％）
１．ラウリン酸                                             ５．０
２．ミリスチン酸                                         １０．０
３．パルミチン酸                                           ３．５
４．精製水                                                  残量
５．水酸化カリウム                                         ５．０
６．ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン                     ３．０
７．ヤシ油脂肪酸時エタノールアミド                         ３．０
８．ジステアリン酸エチレングリコール                       １．０
９．（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体（製造実施例２）
０．０２
１０．エタノール                                           ０．５
１１．メチルパラベン                                       ０．１
１２．香料                                                   適量
（製法）
（１）成分１〜３を８０℃にて均一に溶解する。
（２）成分４〜８を８０℃にて均一に溶解する。
（３）（１）に（２）を添加し、攪拌混合する。
（４）（３）に成分９〜１２を添加し、冷却脱泡後、ボディソープを得た。
実施例２４のボディソープは、滑らかな使用感、水洗性に優れたボディソープであった。【０１３３】
[実施例２５]ボディミルク
以下に示す組成のボディミルクを下記の方法により製造した。
（成分）                                                    （％）
１．ステアリン酸                                            １．０
２．モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）  ０．５
３．セスキオレイン酸ソルビタン                              ０．５
４．ベヘニルアルコール                                      ０．５
５．２-エチルヘキサン酸グリセリル                           ５．０
６．流動パラフィン                                          ２．０
７．ジメチルポリシロキサン                                  ２．０
８．エタノール                                            １０．０
９．ジプロピレングリコール                                １０．０
１０．精製水                                                 残量
１１．水酸化ナトリウム                                      ０．１５
１２．グリセリン                                            ５．０
１３．１，３−ブチレングリコール                            ５．０
１４．エタノール                                            ５．０
１５．キサンタンガム                                        ０．２
１６．（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体（製造実施例３）
０．０２
１７．メチルパラベン                                        ０．１
１８．香料                                                   適量
（製法）
（１）成分１〜７を８０℃にて均一に溶解する。
（２）成分８〜１８を８０℃にて均一に溶解する。
（３）（２）に（１）を添加し、乳化する。
（４）（３）を攪拌冷却し、ボディミルクを得た。
実施例２５のボディミルクは乳化安定性に優れ、滑らかな使用感に優れたボディミルクであった。【０１３４】
[実施例２６]シャンプー
以下に示す組成のシャンプーを下記の方法により製造した。
（成分）                                                    （％）
１．ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム                  １０．０
２．テトラデセンスルホン酸ナトリウム                        ５．０
３．ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン                      ５．０
４．ヤシ油脂肪酸時エタノールアミド                          ４．０
５．塩化ナトリウム                                          ０．５
６．精製水                                                   残量
７．カチオン化セルロース                                    ０．１
８．（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体（製造実施例４）
０．０５
９．エタノール                                              １．０
１０．メチルパラベン                                        ０．１
１１．香料                                                   適量
（製法）
（１）成分１〜１１を常温にて均一混合し、シャンプーを得た。
実施例２６のシャンプーは、滑らかな使用感、しっとり感に優れたシャンプーであった。【０１３５】
[実施例２７]コンディショナー
以下に示す組成のコンディショナーを下記の方法により製造した。
（成分）                                                  （％）
１．ベヘニルアルコール                                     ２．０
２．セトステアリルアルコール                               １．０
３．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                     ３．０
４．塩化アルキルトリメチルアンモニウム                     １．０
５．プロピレングリコール                                   ４．０
６．エタノール                                             ３．０
７．精製水                                                  残量
８．ヒドロキシエチルセルロース                             ０．１
９．（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体（製造実施例５）
０．１
１０．メチルパラベン                                       ０．１
１１．香料                                                  適量
（製法）
（１）成分１〜５を８０℃にて均一に混合する。
（２）成分６〜１１を８０℃にて均一に混合する。
（３）（１）に（２）を添加し、乳化する。
（４）（３）を攪拌しながら冷却し、コンディショナーを得た。
実施例２７のコンディショナーは、滑らかな使用感、しっとり感に優れたコンディショナーであった。【０１３６】
[実施例２８]ヘアパック
以下に示す組成のヘアパックを下記の方法により製造した。
（成分）                                                  （％）
１．ベヘニルアルコール                                    ２．０
２．セトステアリルアルコール                              ６．０
３．流動パラフィン                                        ３．０
４．塩化アルキルトリメチルアンモニウム                    １．５
５．プロピレングリコール                                  ４．０
６．ジメチルポリシロキサン（２０ｃｓ）                    １．０
７．精製水                                                 残量
８．エタノール                                            ３．０
９．（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体（製造実施例６）
０．１
１０．メチルパラベン                                      ０．１
１１．香料                                                 適量
（製法）
（１）成分１〜６を８０℃にて均一に混合する。
（２）成分７〜１１を８０℃に均一に混合する。
（３）（１）に（２）を添加し、乳化する。
（４）（３）を攪拌しながら冷却し、ヘアパックを得た。
実施例２８のヘアパックは滑らかな使用感、しっとり感に優れたヘアパックであった。【０１３７】
[実施例２９] Ｗ／Ｏ型日焼け止め料
以下に示す組成の日焼け止め料を下記の方法により製造した。
（成分）                                                  （％）
１．酸化亜鉛                                             １５．０
２．シリコーン処理微粒子酸化チタン                         ５．０
３．セスキイソステアリン酸ソルビタン                       １．０
４．トリ−２エチルヘキサン酸グリセリル                   １０．０
５．パルミチン酸２−エチルヘキシル                         ５．０
６．デカメチルシクロペンタシロキサン                     １０．０
７．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル               １０．０
８．メチルポリシロキサン・セチルメチルポリシロキサン・ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体（注１６）
２．０
９．精製水                                                  残量
１０．塩化ナトリウム                                       ０．２
１１．エタノール                                           ５．０
１２．（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体（製造実施例７）
０．１ 
１３．メチルパラベン                                       ０．１
１４．香料                                                  適量
（注１６）ＡＢＩＬ  ＥＭ９０（EVONIC GOLDSCHMIDT GMBH社製）
（製法）
（１）成分１〜４をローラーにて均一に分散する。
（２）（１）に成分５〜８を添加し、均一に混合する。
（３）（２）に成分９〜１４を添加、乳化し、Ｗ／Ｏ型日焼け止め料を得た。
実施例２９のＷ／Ｏ型日焼け止め料は粉体分散性、乳化安定性に優れ、滑らかな使用感、付着性に優れた日焼け止め料であった。【０１３８】
[実施例３０]化粧下地
以下に示す組成の化粧下地を下記の方法により製造した。
（成分）                                                  （％）
１．セトステアリルアルコール                              ２．０
２．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                ５．０
３．ジメチルポリシロキサン                                ５．０
４．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                    ５．０
５．精製水                                                 残量
６．Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム        ０．５
７．キサンタンガム                                        ０．２
８．（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体（製造実施例１）
０．０２
９．エタノール                                          １０．０
１０．１，３−ブチレングリコール                        １０．０
１１．メチルパラベン                                      ０．１
１２．香料                                                  適量
（製法）
（１）成分１〜４を８０℃にて均一に溶解する。
（２）成分５〜１１を８０℃にて均一に溶解する。
（３）（２）に（１）を添加し、乳化する。
（４）（３）に成分１２を添加、冷却し、化粧下地を得た。
実施例３０の下地は乳化安定性に優れ、滑らかな使用感、付着性に優れた下地であった。【０１３９】
[実施例３１] 白粉
以下に示す組成の白粉を下記の方法により製造した。
（成分）                                                （％）
１．雲母                                               ２０．０
２．タルク                                              残量
３．雲母チタン                                         １０．０
４．赤２２６号                                           ０．５
５．流動パラフィン                                       ０．５
６．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                   １．０
７．メチルパラベン                                       ０．１
８．香料                                                 適量
９．エタノール                                           １．０
１０．（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体（製造実施例２）
０．０２
（製法）
（１）成分１〜４、成分７〜１０を均一に混合する。
（２）（１）に成分５、６を添加し、均一に混合する。
（３）（２）をパルベライザーで粉砕し、白粉を得た。
実施例３１の白粉は粉体分散性に優れ、滑らかな使用感、付着性に優れた白粉であった。【０１４０】
[実施例３２]固形粉末型ファンデーション
以下に示す組成の固形粉末型ファンデーションを下記の方法により製造した。
（成分）                                                  （％）
１．シリコーン処理酸化チタン                             １５．０
２．タルク                                                 残量
３．シリコーン処理ベンガラ                                 １．０
４．シリコーン処理黄酸化鉄                                 ３．０
５．シリコーン処理黒酸化鉄                                 ０．５
６．マイカ                                               ２０．０
７．ナイロン末                                             ２．０
８．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                     ３．０
９．流動パラフィン                                         ３．０
１０．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル               ３．０
１１．メチルパラベン                                       ０．１
１２．香料                                                  適量
１３．エタノール                                           １．０
１４．（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体（製造実施例３）
０．０２
（製法）
（１）成分１〜７、成分１１〜１４を均一に混合する。
（２）（１）に成分８〜１０を添加し、均一に混合する。
（３）（２）をパルベライザーで粉砕する。
（４）（３）を金皿に充填し、固形粉末型ファンデーションを得た。
実施例３２の固形粉末型ファンデーションは粉体分散性に優れ、滑らかな使用感、付着性に優れたファンデーションであった。【０１４１】
[実施例３３]固形粉末型チーク
以下に示す組成の固形粉末型チークを下記の方法により製造した。
（成分）                                                    （％）
１．雲母                                                   ３０．０
２．タルク                                                  残量
３．合成マイカ                                             １０．０
４．赤２２６号                                               ０．５
５．流動パラフィン                                           ４．０
６．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                       ４．０
７．メチルパラベン                                           ０．１
８．香料                                                     適量
９．エタノール                                               １．０
１０．（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体（製造実施例４）
０．０２
（製法）
（１）成分１〜４、成分７〜１０を均一に混合する。
（２）（１）に成分５、６を添加し、均一に混合する。
（３）（２）をパルベライザーで粉砕する。
（４）（３）を金皿に充填し、固形粉末型チークを得た。
実施例３３の固形粉末型チークは粉体分散性に優れ、滑らかな使用感、付着性に優れたチークであった。【０１４２】
[実施例３４]固形粉末型アイシャドウ
以下に示す組成の固形粉末型アイシャドウを下記の方法により製造した。
（成分）                                                    （％）
１．雲母チタン                                             ３０．０
２．タルク                                                   残量
３．群青                                                     ２．０
４．黄色４０１号                                             ０．５
５．ナイロン末                                               ２．０
６．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                       ４．０
７．流動パラフィン                                           ４．０
８．ワセリン                                                 １．０
９．メチルパラベン                                           ０．１
１０．香料                                                    適量
１１．エタノール                                             １．０
１２．（メタ）アクリルシリコーン系グラフト共重合体（製造実施例５）
０．０５
（製法）
（１）成分１〜５、成分９〜１２を均一に混合する。
（２）（１）に成分６〜８を添加し、均一に混合する。
（３）（２）をパルベライザーで粉砕する。
（４）（３）を金皿に充填し、固形粉末型ファンデーションを得た。
実施例３４の固形粉末型アイシャドウは粉体分散性に優れ、滑らかな使用感、付着性に優れたアイシャドウであった。
【国際調査報告】
2012132444.tif 000032
2012132444.tif 000033
2012132444.tif 000034
2012132444.tif 000035