(57)【要約】  転がり抵抗が小さく、優れた反発弾性を有するゴム弾性体を得ることのできるゴム組成物およびその製造方法、並びに転がり抵抗が小さく、優れた反発弾性を有するタイヤを提供する。  本発明のゴム組成物は、シリカと結合し得る官能基を有する共役ジエン系重合体と、金属含有アシレート化合物と、シリカとを混練することによって得られる。本発明においては、前記シリカと結合し得る官能基を有する共役ジエン系重合体、前記金属含有アシレート化合物およびシリカと共に、前記共役ジエン系重合体以外のゴム成分として、シリカと結合し得る官能基を有さない重合体を混練することが好ましい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリカと結合し得る官能基を有する共役ジエン系重合体を含有するゴム成分と、金属含有アシレート化合物と、シリカとを混練することを特徴とするゴム組成物の製造方法。
【請求項２】
前記シリカと結合し得る官能基を有する共役ジエン系重合体、前記金属含有アシレート化合物および前記シリカと共に、前記共役ジエン系重合体以外のゴム成分として、シリカと結合し得る官能基を有さない重合体を混練することを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物の製造方法。
【請求項３】
前記シリカと結合し得る官能基を有さない重合体、用いられる前記シリカの一部若しくは全部、および前記金属含有アシレート化合物を混練し、その後、前記シリカと結合し得る官能基を有する共役ジエン系重合体を添加して混練することを特徴とする請求項２に記載のゴム組成物の製造方法。
【請求項４】
前記共役ジエン系重合体におけるシリカと結合し得る官能基が、ヒドロカルビルオキシシリル基、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、チオール基、エポキシ基、チオエポキシ基、オキセタン基、ヒドロカルビルチオ基、およびオニウム生成剤によってオニウムになり得る基からなる群から選ばれた少なくとも１種の基であることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載のゴム組成物の製造方法。
【請求項５】
前記金属含有アシレート化合物が、下記一般式（１）または下記一般式（２）で表される化合物であることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれかに記載のゴム組成物の製造方法。
一般式（１）：Ｍ1 −（ＯＣＯＲ1 ）n 
（一般式（１）において、Ｍ1 は２〜４価の金属元素、Ｒ1 は、炭素数が１〜２０の炭化水素基を示し、ｎは２〜４の整数である。）
一般式（２）：Ｏ＝Ｍ2 −（ＯＣＯＲ2 ）2 
（一般式（２）において、Ｍ2 は４価の金属元素、Ｒ2 は、炭素数が１〜２０の炭化水素基を示す。）
【請求項６】
シリカと結合し得る官能基を有する共役ジエン系重合体を含有するゴム成分と、金属含有アシレート化合物と、シリカとを混練することによって得られることを特徴とするゴム組成物。
【請求項７】
前記シリカと結合し得る官能基を有する共役ジエン系重合体、前記金属含有アシレート化合物および前記シリカと共に、前記共役ジエン系重合体以外のゴム成分として、シリカと結合し得る官能基を有さない重合体を混練することによって得られることを特徴とする請求項６に記載のゴム組成物。
【請求項８】
前記シリカと結合し得る官能基を有さない重合体、用いられる前記シリカの一部若しくは全部、および前記金属含有アシレート化合物を混練し、その後、前記シリカと結合し得る官能基を有する共役ジエン系重合体を添加して混練することによって得られることを特徴とする請求項７に記載のゴム組成物。
【請求項９】
前記共役ジエン系重合体におけるシリカと結合し得る官能基が、ヒドロカルビルオキシシリル基、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、チオール基、エポキシ基、チオエポキシ基、オキセタン基、ヒドロカルビルチオ基、およびオニウム生成剤によってオニウムになり得る基からなる群から選ばれた少なくとも１種の基であることを特徴とする請求項６乃至請求項８のいずれかに記載のゴム組成物。
【請求項１０】
前記金属含有アシレート化合物が、下記一般式（１）または下記一般式（２）で表される化合物であることを特徴とする請求項６乃至請求項９のいずれかに記載のゴム組成物。  一般式（１）：Ｍ1 −（ＯＣＯＲ1 ）n 
（一般式（１）において、Ｍ1 は２〜４価の金属元素、Ｒ1 は、炭素数が１〜２０の炭化水素基を示し、ｎは２〜４の整数である。）
一般式（２）：Ｏ＝Ｍ2 −（ＯＣＯＲ2 ）2 
（一般式（２）において、Ｍ2 は４価の金属元素、Ｒ2 は、炭素数が１〜２０の炭化水素基を示す。）
【請求項１１】
シリカと結合し得る官能基を有する共役ジエン系重合体を含有するゴム成分に、少なくともシリカおよび金属含有アシレート化合物が添加されてなることを特徴とするゴム組成物。
【請求項１２】
請求項６乃至請求項１１のいずれかに記載のゴム組成物から得られるトレッドを有することを特徴とするタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム組成物およびその製造方法並びにタイヤに関し、更に詳しくは、例えばタイヤのトレッド用として好適なゴム組成物およびその製造方法、並びにこのゴム組成物から得られるタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、自動車のタイヤのトレッドに用いられるゴム組成物としては、共役ジエン系ゴムよりなるゴム成分と共に、補強剤としてカーボンブラックが配合されてなるものが知られている。
また、近年においては、自動車に対する低燃費化の要請が高まってきていることから、このような要請に応じるべく、タイヤの転がり抵抗を低減させることを目的として、補強剤としてシリカが用いられてきている。
そして、補強剤としてシリカが配合されてなるゴム組成物においては、シリカ同士が凝集しやすく、組成物中において均一に分散させることが困難であることから、このような問題を解決すべく、種々の提案がなされている（例えば、特許文献１および特許文献２参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−９５７２４号公報
【特許文献２】国際公開第０２／００７７９号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
而して、本発明者らは補強剤としてシリカが配合されてなるゴム組成物について研究を重ねた結果、ゴム組成物中におけるシリカの分散性が過度に高くなると、当該ゴム組成物から得られるゴム弾性体に十分な反発弾性が得られなくなってしまう、という問題が生じることが明らかとなった。【０００５】
本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものであって、その目的は、転がり抵抗が小さく、しかも、優れた反発弾性を有するゴム弾性体を得ることのできるゴム組成物およびその製造方法を提供することにある。
また本発明の他の目的は、転がり抵抗が小さく、しかも、優れた反発弾性を有するタイヤを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明のゴム組成物の製造方法は、シリカと結合し得る官能基を有する共役ジエン系重合体を含有するゴム成分と、金属含有アシレート化合物と、シリカとを混練することを特徴とする。【０００７】
本発明のゴム組成物の製造方法においては、前記シリカと結合し得る官能基を有する共役ジエン系重合体、前記金属含有アシレート化合物およびシリカと共に、前記共役ジエン系重合体以外のゴム成分として、シリカと結合し得る官能基を有さない重合体を混練することが好ましい。
また、本発明のゴム組成物の製造方法においては、前記シリカと結合し得る官能基を有さない重合体、用いられる前記シリカの一部若しくは全部、および前記金属含有アシレート化合物を混練し、その後、前記シリカと結合し得る官能基を有する共役ジエン系重合体を添加して混練することが好ましい。【０００８】
また、本発明のゴム組成物の製造方法においては、前記共役ジエン系重合体におけるシリカと結合し得る官能基が、ヒドロカルビルオキシシリル基、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、チオール基、エポキシ基、チオエポキシ基、オキセタン基、ヒドロカルビルチオ基、およびオニウム生成剤によってオニウムになり得る基からなる群から選ばれた少なくとも１種の基であることが好ましい。【０００９】
また、本発明のゴム組成物の製造方法においては、前記金属含有アシレート化合物が、下記一般式（１）または下記一般式（２）で表される化合物であることが好ましい。【００１０】
一般式（１）：Ｍ1 −（ＯＣＯＲ1 ）n 
（一般式（１）において、Ｍ1 は２〜４価の金属元素、Ｒ1 は、炭素数が１〜２０の炭化水素基を示し、ｎは２〜４の整数である。）
一般式（２）：Ｏ＝Ｍ2 −（ＯＣＯＲ2 ）2 
（一般式（２）において、Ｍ2 は４価の金属元素、Ｒ2 は、炭素数が１〜２０の炭化水素基を示す。）【００１１】
本発明のゴム組成物は、シリカと結合し得る官能基を有する共役ジエン系重合体を含有するゴム成分と、金属含有アシレート化合物と、シリカとを混練することによって得られることを特徴とする。【００１２】
本発明のゴム組成物においては、前記シリカと結合し得る官能基を有する共役ジエン系重合体、前記金属含有アシレート化合物およびシリカと共に、前記共役ジエン系重合体以外のゴム成分として、シリカと結合し得る官能基を有さない重合体を混練することによって得られるものであることが好ましい。
また、本発明のゴム組成物においては、前記シリカと結合し得る官能基を有さない重合体、用いられる前記シリカの一部若しくは全部、および前記金属含有アシレート化合物を混練し、その後、前記シリカと結合し得る官能基を有する共役ジエン系重合体を添加して混練することによって得られるものであることが好ましい。
また、本発明のゴム組成物においては、前記共役ジエン系重合体におけるシリカと結合し得る官能基が、ヒドロカルビルオキシシリル基、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、チオール基、エポキシ基、チオエポキシ基、オキセタン基、ヒドロカルビルチオ基、およびオニウム生成剤によってオニウムになり得る基からなる群から選ばれた少なくとも１種の基であることが好ましい。
また、本発明のゴム組成物においては、前記金属含有アシレート化合物が、上記一般式（１）または上記一般式（２）で表される化合物であることが好ましい。【００１３】
また、本発明のゴム組成物は、シリカと結合し得る官能基を有する共役ジエン系重合体を含有するゴム成分に、少なくともシリカおよび金属含有アシレート化合物が添加されてなることを特徴とする。【００１４】
本発明のタイヤは、上記のゴム組成物から得られるトレッドを有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のゴム組成物の製造方法によれば、シリカと結合し得る官能基を有する共役ジエン系重合体を含有するゴム成分と、金属含有アシレート化合物と、シリカとを混練するため、共役ジエン系重合体における官能基がシリカと結合することにより、シリカの分散性が向上すると共に、金属含有アシレート化合物によって、シリカ間において当該シリカにおけるシラノール基が縮合し、これにより、シリカの凝集体が形成される結果、シリカが過度に分散されることが抑制される。
本発明のゴム組成物によれば、ゴム成分としてシリカと結合し得る官能基を有する共役ジエン系重合体が含有されているため、当該官能基がシリカと結合することにより、シリカの分散性が向上し、しかも、金属含有アシレート化合物が含有されているため、シリカ間において当該シリカにおけるシラノール基が縮合し、これにより、シリカの凝集体が形成される結果、シリカが過度に分散されることが抑制されるので、転がり抵抗が小さく、しかも、優れた反発弾性を有するゴム弾性体を得ることができる。
従って、本発明のゴム組成物は、タイヤのトレッドを得るためのゴム組成物として好適である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
本発明のゴム組成物は、シリカと結合し得る官能基（以下、「特定の官能基」という。）を有する共役ジエン系重合体（以下、「特定の官能基含有共役ジエン系重合体」という。）よりなる（Ａ）成分を含むゴム成分に、少なくとも金属含有アシレート化合物よりなる（Ｂ）成分およびシリカよりなる（Ｃ）成分が添加されてなるものである。また、本発明のゴム組成物には、上記の（Ａ）成分〜（Ｃ）成分と共に、必要に応じて（Ａ）成分以外のゴム成分として特定の官能基を有さない重合体よりなる（Ｄ）成分が含有される。
【００１７】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分である特定の官能基含有共役ジエン系重合体は、本発明のゴム組成物におけるゴム成分を構成するものである。この特定の官能基含有共役ジエン系重合体は、分子量分布のコントロールが容易であるため、転がり抵抗を悪化させる要因となる低分子量成分を除去することができる。
【００１８】
このような特定の官能基含有共役ジエン系重合体において、ベースポリマーとなる共役ジエン系重合体としては、共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物との共重合体を用いることができる。
共役ジエン化合物としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−フェニル−１，３−ブタジエン、１，３−ヘキサジエンなどを、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができるが、これらの中では、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンが好ましい。
また、芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、１−ビニルナフタレン、３−ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、ジビニルベンゼン、４−シクロヘキシルスチレン、２，４，６−トリメチルスチレン、ｔｅｒｔ−ブトキシジメチルシリルスチレンおよびイソプロポキシジメチルシリルスチレンなどを、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができるが、これらの中では、スチレンが好ましい。
【００１９】
ベースポリマーとなる共役ジエン系重合体の好ましい具体例としては、ブタジエン重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ブタジエン−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、およびスチレン−ブタジエン−イソプレン共重合体などが挙げられる。      
【００２０】
特定の官能基含有共役ジエン系重合体において、特定の官能基としては、シリカにおけるシラノール基と結合（共有結合、水素結合、分子極性による相互作用を含む。）し得るものであれば特に限定されず、例えばヒドロカルビルオキシシリル基、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、チオール基、エポキシ基、チオエポキシ基、オキセタン基、ヒドロカルビルチオ基、およびオニウム生成剤によってオニウムになり得る基などを用いることができるが、得られるゴム組成物よりなるゴム弾性体の転がり抵抗が充分に低減されることから、ヒドロカルビルオキシシリル基、１級アミノ基、２級アミノ基、およびオニウム生成剤によってオニウムになり得る基からなる群から選ばれた少なくとも１種の基であることが好ましい。また、１級アミノ基、２級アミノ基などは、ヒドロカルビルオキシシリル基の置換基として含有されていてもよい。
【００２１】
また、オニウム生成剤によってオニウムになり得る基としては、ホスフィノ基等のリン含有基、チオール基等の硫黄含有基などが挙げられる。
【００２２】
また、オニウム生成剤としては、四塩化ケイ素、トリメチルシリルクロライド、ジメチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン、メチルジクロロシランなどのハロゲン化ケイ素化合物、四塩化スズ等のハロゲン化スズ化合物、ジエチルアルミニウムクロライド、エチルアルミニウムセスキクロライド、エチルアルミニウムジクロライド等のハロゲン化アルミニウム化合物、四塩化チタン、チタノセンジクロライド等のハロゲン化チタン化合物、四塩化ジルコニウム、ジルコノセンジクロライド等のハロゲン化ジルコニウム化合物、四塩化ゲルマニウム等のハロゲン化ゲルマニウム化合物、三塩化ガリウム等のハロゲン化ガリウム化合物、塩化亜鉛等のハロゲン化亜鉛化合物などのハロゲン化金属化合物、硫酸ジエチル、硫酸ジメチル、ラウレス硫酸マグネシウム、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリブチル、リン酸２−エチルヘキシル、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレシル、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、ニトロセルロース、ニトログリセリン、ニトログリコールなどのエステル化合物、弗酸、塩酸、臭酸、沃酸、硫酸、硝酸、炭酸、燐酸などの無機酸、フッ化カリウム、フッ化テトラメチルアンモニウム、フッ化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムなとの無機酸塩、カルボン酸、スルホン酸などの有機酸を用いることができる。
【００２３】
ベースポリマーである共役ジエン系重合体に特定の官能基を導入する方法としては、ベースポリマーである共役ジエン系重合体を得るための単量体、例えば共役ジエン化合物および芳香族ビニル化合物をリビングアニオン重合し、重合停止剤として特定の官能基を有する化合物（以下、「特定の官能基含有化合物」という。）を用いて重合を停止する方法、ベースポリマーである共役ジエン系重合体を得るための単量体、例えば共役ジエン化合物および芳香族ビニル化合物と、特定の官能基を有する共役ジエン化合物と共重合可能な単量体（以下、「特定の官能基含有単量体」という。）とを共重合させる方法などを挙げることができる。
また、特定の官能基として１級アミノ基または２級アミノ基を有する特定の官能基含有化合物または特定の官能基含有単量体を用いる場合には、１級アミノ基または２級アミノ基における水素原子か、離脱可能な保護基、例えば炭素数が１〜１０のトリヒドロカルビルシリル基によって置換されていてもよい。
【００２４】
特定の官能基含有化合物の具体例としては、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノエチルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノエチルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノエチルメチルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノエチルメチルジエトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリエチルシリル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリエチルシリル）アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリエチルシリル）アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリエチルシリル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリエチルシリル）アミノプロピルジメチルメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリエチルシリル）アミノプロピルジメチルエトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリエチルシリル）アミノエチルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリエチルシリル）アミノエチルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリエチルシリル）アミノエチルメチルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリエチルシリル）アミノエチルメチルジエトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリル）アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリル）アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリル）アミノプロピルジメチルメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（ｔ−ブチルジメチルシリル）アミノプロピルジメチルエトキシシラン、およびこれらのヒドロカルビルオキシシリル基を有するアルコキシシラン化合物のうちのアミノ部位が複数のトリアルキルシリル基で保護されている化合物において、複数のトリアルキルシリル基の一部がメチル基、エチル基、プロピル基あるいはブチル基で置換されてなるアルコキシシラン化合物；
【００２５】
ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］トリメチルシリルアミン、ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］トリメチルシリルアミン、３−ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、３−ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、３−ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、３−ジエチルアミノプロピルトリエトキシシラン、３−エチルメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、３−エチルメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、３−ジメチルアミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−ジエチルアミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−ジメチルアミノプロピルエチルジメトキシシラン、３−ジエチルアミノプロピルエチルジメトキシシラン、３−ジメチルアミノプロピルジメチルメトキシシラン、３−ジメチルアミノプロピルジエチルメトキシシラン、３−ジエチルアミノプロピルジメチルメトキシシラン、３−ジエチルアミノプロピルジエチルメトキシシラン、３−エチルメチルアミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−メチル−３−エチルアミノプロピルエチルジメトキシシラン、ビス−（３−ジメチルアミノプロピル）−ジメトキシシラン、ビス−（３−エチルメチルアミノプロピル）−ジエトキシシラン、ビス−［（３−ジメチルアミノ−３−メチル）プロピル］−ジメトキシシラン、ビス−［（３−エチルメチルアミノ−３−メチル）プロピル］−ジメトキシシラン、３−ジメチルアミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−ジエチルアミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−ジメチルアミノプロピルエチルジエトキシシラン、３−ジエチルアミノプロピルエチルジエトキシシラン、３−ジメチルアミノプロピルジメチルエトキシシラン、３−ジメチルアミノプロピルジエチルエトキシシラン、３−ジエチルアミノプロピルジメチルエトキシシラン、３−ジエチルアミノプロピルジエチルエトキシシラン、３−エチルメチルアミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−エチルメチルアミノプロピルエチルジエトキシシラン、［３−（ジエチルアミノ）プロピル］トリメトキシシラン、［３−（ジメチルアミノ）プロピル］トリエトキシシラン、３−ジ（メトキシメチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３−ジ（メトキシエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３−ジ（メトキシメチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、３−ジ（メトキシエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、３−ジ（エトキシエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３−ジ（エトキシメチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３−ジ（エトキシエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、３−ジ（エトキシメチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（トリエトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（１−メチルエチリデン）−３−（トリエトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−エチリデン−３−（トリエトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（１−メチルプロピリデン）−３−（トリエトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンジリデン）−３−（トリエトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（シクロヘキシリデン）−３−（トリエトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（シクロヘキシリデン）−３−（トリメトキシシリル）−２−プロパンアミン、Ｎ−（シクロヘキシリデン）−３−（メチルジエトキシシリル）−３−プロパンアミン、Ｎ−（シクロヘキシリデン）−３−（エチルジメトキシシリル）−４−プロパンアミン；
【００２６】
Ｎ，Ｎ' ，Ｎ' −トリス（トリメチルシリル）−Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ' ，Ｎ' −トリス（トリメチルシリル）−Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ，Ｎ' ，Ｎ' −トリス（トリメチルシリル）−Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ' ，Ｎ' −トリス（トリメチルシリル）−Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、およびこれらのヒドロカルビルオキシシリル基を有するアルコキシシラン化合物のうちのアミノ部位が複数のトリアルキルシリル基で保護されている化合物において、複数のトリアルキルシリル基の一部がメチル基、エチル基、プロピル基あるいはブチル基で置換されてなるアルコキシシラン化合物；
【００２７】
Ｎ−〔３−（トリメトキシシリル）−プロピル〕−Ｎ，Ｎ' −ジエチル−Ｎ' −トリメチルシリル−エタン−１，２−ジアミン、Ｎ−〔３−（トリエトキシシリル）−プロピル〕−Ｎ，Ｎ' −ジエチル−Ｎ' −トリメチルシリル−エタン−１，２−ジアミン、Ｎ−［３−（メチルジメトキシシリル）−プロピル］−Ｎ，Ｎ' −ジエチル−Ｎ' −トリメチルシリル−エタン−１，２−ジアミン、Ｎ−［３−（メチルジメトキシシリル）−プロピル］−Ｎ，Ｎ' −ジエチル−Ｎ' −トリメチルシリル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−〔３−（トリエトキシシリル）−プロピル〕−Ｎ，Ｎ' −ジエチル−Ｎ' −トリメチルシリル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−〔３−（ジエトキシメチルシリル）−プロピル〕−Ｎ−エチル−Ｎ' −（２−エトキシエチル）−Ｎ' −トリメチルシリル−エタン−１，２−ジアミン、Ｎ−〔３−（トリプロポキシシリル）−プロピル〕−Ｎ−プロピル−Ｎ' −（２−エトキシエチル）−Ｎ' −トリエチルシリル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−〔２−（ジエトキシメチルシリル）−１−メチルエチル〕−Ｎ−エチル−Ｎ' −（２−ジエチルアミノ−エチル）Ｎ' −トリエチルシリル−エタン−１，２−ジアミン、Ｎ−〔３−（トリエトキシシリル）−プロピル〕−Ｎ−エチル−Ｎ' −（２−ジエチルアミノエチル）−Ｎ' −トリエチルシリル−エタン−１，２−ジアミン、Ｎ−［２−（トリメトキシシリル）−エチル］−Ｎ，Ｎ' ，Ｎ' −トリメチルエタン−１，２−ジアミン、Ｎ−［２−（ジメトキシメチルシリル）−エチル］−Ｎ−エチル−Ｎ' ，Ｎ' −ジメチルエタン−１，２−ジアミン、Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）−プロピル］−Ｎ，Ｎ' ，Ｎ' −トリメチルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−［３−（ジメトキシメチルシリル）−プロピル］−Ｎ−エチル−Ｎ' ，Ｎ' −ジメチルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−［３−（トリエトキシシリル）−プロピル］−Ｎ，Ｎ' ，Ｎ' −トリエチル−２−メチルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−［３−（ジメトキシメチルシリル）−プロピル］−２，Ｎ，Ｎ' ，Ｎ' −テトラメチルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）−Ｎ' −［２−（トリメトキシシリル）−エチル］−Ｎ，Ｎ' −ジメチルエタン−１，２−ジアミン、Ｎ−［２−（ジエトキシプロピルシリル）−エチル］−Ｎ' −（３−エトキシプロピル）−Ｎ，Ｎ' −ジメチルエタン−１，２−ジアミン、Ｎ−［２−（トリメトキシシリル）−エチル］−Ｎ' −メトキシメチル−Ｎ，Ｎ' −ジメチルエタン−１，２−ジアミン、Ｎ−［２−（トリメトキシシリル）−エチル］−Ｎ，Ｎ' −ジメチル−Ｎ' −（２−トリメチルシリルエチル）−エタン−１，２−ジアミン、Ｎ−［２−（トリエトキシシリル）−エチル］−Ｎ，Ｎ' −ジエチル−Ｎ' −（２−ジブチルメトキシシリルエチル）−エタン−１，２−ジアミン、
【００２８】
１−（３−トリエトキシシリルプロピル）−２，２，５，５−テトラメチル−１−アザ−２，５−ジシラシクロペンタン、１−（３−トリメトキシシリルプロピル）−２，２，５，５−テトラメチル−１−アザ−２，５−ジシラシクロペンタン、１−（３−メチルジエトキシシリルプロピル）−２，２，５，５−テトラメチル−１−アザ−２，５−ジシラシクロペンタン、１−（３−メチルジメトキシシリルプロピル）−２，２，５，５−テトラメチル−１−アザ−２，５−ジシラシクロペンタン、１−トリメチルシリル−２，２−ジメトキシ−１−アザ−２−シラシクロペンタン、３−〔３−（トリメチルシリルエチルアミノ）−１−ピロリジニル〕−プロピル−メチルジエトキシシラン、３−〔３−（トリメチルシリルプロピルアミノ）−１−ピロリジニル〕−プロピル−トリエトキシシラン、３−（４−トリメチルシリル−１−ピペラジノ）プロピルメチルジメトキシシラン、３−（４−トリメチルシリル−１−ピペラジノ）プロピルトリエトキシシラン、３−（４−トリメチルシリル−１−ピペラジノ）プロピルトリブトキシシラン、４−（４−トリメチルシリル−１−ピペラジニル）ブチルトリエトキシシラン、１−［３−（トリエトキシシリル）−プロピル］−４−メチルピペラジン、１−［３−（ジエトキシエチルシリル）−プロピル］−４−メチルピペラジン、２−（トリエトキシシリル）−１，４−ジエチルピペラジン、２−（ジメトキシメチルシリル）−１，４−ジメチルピペラジン、２−（３−トリエトキシシリル−プロピル）−１，４−ジエチルピペラジン、２−（３−ジメトキシメチルシリル−プロピル）−１，４−ジメチルピペラジン、３−ピペリジノプロピルトリメトキシシラン、３−ピペリジノプロピルトリエトキシシラン、３−ピペリジノプロピルメチルジメトキシシラン、３−ピペリジノプロピルエチルジメトキシシラン、３−ピペリジノプロピルメチルジエトキシシラン、３−ピペリジノプロピルエチルジエトキシシラン、３−（３−トリメチルシリル−１−イミダゾリジニル）プロピルエチルジエトキシシラン、３−（３−トリメチルシリル−１−イミダゾリジニル）プロピルトリエトキシシラン、１−［３−（トリメトキシシリル）−プロピル］−３−メチルイミダゾリジン、１−［３−（ジエトキシエチルシリル）−プロピル］−３−エチルイミダゾリジン、１−（２−エトキシエチル）−３−［３−（トリメトキシシリル）−プロピル］−イミダゾリジン、２−（トリメトキシシリル）−１，３−ジメチルイミダゾリジン、２−（３−トリメトキシシリル−プロピル）−１，３−ジメチルイミダゾリジン、２−（ジエトキシエチルシリル）−１，３−ジエチルイミダゾリジン、２−［３−（２−ジメチルアミノエチル）−２−（エチルジメトキシシリル）−イミダゾリジン−１−イル］−エチル−ジメチルアミン、２−（３−ジエトキシエチルシリル−プロピル）−１，３−ジエチルイミダゾリジン、２−［３−（２−ジメチルアミノエチル）−２−（３−エチルジメトキシシリル−プロピル）−イミダゾリジン−１−イル］−エチル−ジメチルアミン、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）−４，５−ジヒドロイミダゾール、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−４，５−ジヒドロイミダゾール、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）−４，５−イミダゾール、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−４，５−イミダゾール、      
【００２９】
３−（３−トリメチルシリル−１−ヘキサヒドロピリミジニル）プロピルメチルジメトキシシラン、３−（３−トリメチルシリル−１−ヘキサヒドロピリミジニル）プロピルトリエトキシシラン、１−［３−（トリエトキシシリル）−プロピル］−３−メチルヘキサヒドロピリミジン、１−［３−（ジメトキシメチルシリル）−プロピル］−３−メチルヘキサヒドロピリミジン、３−［３−（トリブトキシシリル）−プロピル］−１−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロピリミジン、３−［３−（ジメトキシメチルシリル）−プロピル］−１−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロピリミジン、２−｛３−［３−（トリメトキシシリル）−プロピル］−テトラヒドロピリミジン−１−イル｝−エチルジメチルアミン、５−（トリエトキシシリル）−１，３−ジプロピルヘキサヒドロピリミジン、５−（ジエトキシエチルシリル）−１，３−ジエチルヘキサヒドロピリミジン、５−（トリメトキシシリル）−１，３−ビス−（２−メトキシエチル）−ヘキサヒドロピリミジン、５−（エチルジメトキシシラニル）−１，３−ビス−トリメチルシラニルヘキサヒドロピリミジン、５−（３−トリエトキシシリル−プロピル）−１，３−ジプロピルヘキサヒドロピリミジン、５−（３−ジエトキシエチルシリル−プロピル）−１，３−ジエチルヘキサヒドロピリミジン、５−（３−トリメトキシシリル−プロピル）−１，３−ビス−（２−メトキシエチル）−ヘキサヒドロピリミジン、５−（３−エチルジメトキシシリル−プロピル）−１，３−ビス−（２−トリメチルシリルエチル）−ヘキサヒドロピリミジン、
【００３０】
３−モルホリノプロピルトリメトキシシラン、３−モルホリノプロピルトリエトキシシラン、３−モルホリノプロピルメチルジメトキシシラン、３−モルホリノプロピルエチルジメトキシシラン、３−モルホリノプロピルメチルジエトキシシラン、３−モルホリノプロピルエチルジエトキシシラン、３−ヘキサメチレンイミノプロピルトリメトキシシラン、３−ヘキサメチレンイミノプロピルトリエトキシシラン、３−ヘキサメチレンイミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−ヘキサメチレンイミノプロピルエチルジメトキシシラン、３−ヘキサメチレンイミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−ヘキサメチレンイミノプロピルエチルジエトキシシラン、３−ジ（ｔ−ブチルジメチルシリル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３−ジ（ｔ−ブチルジメチルシリル）アミノプロピルトリエトキシシラン、３−ジ（ｔ−ブチルジメチルシリル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−ジ（ｔ−ブチルジメチルシリル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−ジ（ｔ−ブチルジメチルシリル）アミノプロピルジメチルメトキシシラン、３−ジ（ｔ−ブチルジメチルシリル）アミノプロピルジメチルエトキシシラン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（トリメトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（シクロヘキシリデン）−３−（トリメトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（シクロヘキシリデン）−３−（メチルジエトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（シクロヘキシリデン）−３−（エチルジメトキシシリル）−１−プロパンアミン、 [（３−メチル−３−エチルアミノ）プロピル］トリメトキシシラン、［（３−メチル−３−エチルアミノ）プロピル］トリエトキシシラン、Ｐ，Ｐ−ビス（トリメチルシリル）ホスフィノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｐ，Ｐ−ビス（トリメチルシリル）ホスフィノプロピルトリメトキシシラン、Ｐ，Ｐ−ビス（トリメチルシリル）ホスフィノプロピルトリエトキシシラン、Ｐ，Ｐ−ビス（トリメチルシリル）ホスフィノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｐ，Ｐ−ビス（トリメチルシリル）ホスフィノエチルトリメトキシシラン、Ｐ，Ｐ−ビス（トリメチルシリル）ホスフィノエチルトリエトキシシラン、Ｐ，Ｐ−ビス（トリメチルシリル）ホスフィノエチルメチルジメトキシシラン、Ｐ，Ｐ−ビス（トリメチルシリル）ホスフィノエチルメチルジエトキシシラン、
【００３１】
３−ジメチルフォスフィノプロピルトリメトキシシラン、３−ジエチルフォスフィノプロピルトリメトキシシラン、３−ジメチルフォスフィノプロピルトリエトキシシラン、３−ジエチルフォスフィノプロピルトリエトキシシラン、３−エチルメチルフォスフィノプロピルトリメトキシシラン、３−エチルメチルフォスフィノプロピルトリエトキシシラン、３−ジメチルフォスフィノプロピルメチルジメトキシシラン、３−ジエチルフォスフィノプロピルメチルジメトキシシラン、３−ジメチルフォスフィノプロピルエチルジメトキシシラン、３−ジエチルフォスフィノプロピルエチルジメトキシシラン、３−ジメチルフォスフィノプロピルジメチルメトキシシラン、３−ジメチルフォスフィノプロピルジエチルメトキシシラン、３−ジエチルフォスフィノプロピルジメチルメトキシシラン、３−ジエチルフォスフィノプロピルジエチルメトキシシラン、３−エチルメチルフォスフィノプロピルメチルジメトキシシラン、３−エチルメチルフォスフィノプロピルエチルジメトキシシラン、３−ジメチルフォスフィノプロピルメチルジエトキシシラン、３−ジエチルフォスフィノプロピルメチルジエトキシシラン、３−ジメチルフォスフィノプロピルエチルジエトキシシラン、３−ジエチルフォスフィノプロピルエチルジエトキシシラン、３−ジメチルフォスフィノプロピルジメチルエトキシシラン、３−ジメチルフォスフィノプロピルジエチルエトキシシラン、３−ジエチルフォスフィノプロピルジメチルエトキシシラン、３−ジエチルフォスフィノプロピルジエチルエトキシシラン、３−エチルメチルフォスフィノプロピルメチルジエトキシシラン、３−エチルメチルフォスフィノプロピルエチルジエトキシシラン、３−ジフェニルフォスフィノプロピルトリメトキシシラン、３−ジフェニルフォスフィノプロピルトリエトキシシラン、３−ジフェニルフォスフィノプロピルメリルジメトキシシラン、３−ジフェニルフォスフィノプロピルメリルジエトキシシラン、Ｓ−トリメチルシリルメルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、Ｓ−トリメチルシリルメルカプトプロピルトリメトキシシラン、Ｓ−トリメチルシリルメルカプトプロピルトリエトキシシラン、Ｓ−トリメチルシリルメルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、Ｓ−トリメチルシリルメルカプトエチルトリメトキシシラン、Ｓ−トリメチルシリルメルカプトエチルトリエトキシシラン、Ｓ−トリメチルシリルメルカプトエチルメチルジメトキシシラン、Ｓ−トリメチルシリルメルカプトエチルメチルジエトキシシランなどが挙げられる。
【００３２】
これらのうちでは、Ｎ，Ｎ−ビス（トリエチルシリル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルトリエトキシシラン、１−（３−トリエトキシシリルプロピル）−２，２，５，５−テトラメチル−１−アザ−２，５−ジシラシクロペンタン、Ｎ，Ｎ' ，Ｎ' −トリス（トリメチルシリル）−Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、１−トリメチルシリル−２，２−ジメトキシ−１−アザ−２−シラシクロペンタン、Ｎ−〔３−（トリメトキシシリル）−プロピル〕−Ｎ，Ｎ' −ジエチル−Ｎ' −トリメチルシリル−エタン−１，２−ジアミン、Ｎ−〔３−（トリエトキシシリル）−プロピル〕−Ｎ，Ｎ' −ジエチル−Ｎ' −トリメチルシリル−エタン−１，２−ジアミン、３−（４−トリメチルシリル−１−ピペラジノ）プロピルトリエトキシシラン、Ｎ−［２−（トリメトキシシリル）−エチル］−Ｎ，Ｎ' ，Ｎ' −トリメチルエタン−１，２−ジアミン、１−［３−（トリエトキシシリル）−プロピル］−４−メチルピペラジン、２−（トリメトキシシリル）−１，３−ジメチルイミダゾリジン、２−（３−トリメトキシシリル−プロピル）−１，３−ジメチルイミダゾリジン、３−ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、３−ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、３−ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、３−ジエチルアミノプロピルトリエトキシシラン、ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］トリメチルシリルアミン、ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］トリメチルシリルアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（トリエトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（１−メチルプロピリデン）−３−（トリエトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）−４，５−ジヒドロイミダゾール、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−４，５−ジヒドロイミダゾール、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）−４，５−イミダゾール、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−４，５−イミダゾール、ビス−（３−ジメチルアミノプロピル）−ジメトキシシラン、［３−（ジエチルアミノ）プロピル］トリメトキシシラン、［３−（ジメチルアミノ）プロピル］トリエトキシシラン、３−ジフェニルフォスフィノプロピルトリメトキシシラン、３−ジフェニルフォスフィノプロピルトリエトキシシラン、Ｓ−トリメチルシリルメルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、Ｓ−トリメチルシリルメルカプトプロピルトリメトキシシラン、Ｓ−トリメチルシリルメルカプトプロピルトリエトキシシラン、Ｓ−トリメチルシリルメルカプトプロピルメチルジエトキシシランが好ましい。
【００３３】
また、特定の官能基含有単量体の具体例としては、例えば、１−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）−１−フェニルエチレン、１−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニル）−１−フェニルエチレン、１−（４−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノフェニル）−１−フェニルエチレン、１−（４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノフェニル）−１−フェニルエチレン、１−（４−Ｎ，Ｎ−ジメトキシアミノフェニル）−１−フェニルエチレン、１−（４−Ｎ，Ｎ−ジエトキシアミノフェニル）−１−フェニルエチレン、１−（４−Ｎ，Ｎ−ジプロポキシアミノフェニル）−１−フェニルエチレン、１−（４−Ｎ，Ｎ−ジブトキシアミノフェニル）−１−フェニルエチレンなどが挙げられる。これらの中では、省燃費性が著しく改善されるという観点から、１−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）−１−フェニルエチレンが好ましい。
【００３４】
このような特定の官能基含有共役ジエン系重合体においては、共役ジエン化合物に由来の構造単位中の１，２−ビニル結合の含有量が３０〜７０ｍｏｌ％であることが好ましい。１，２−ビニル結合の含有量が過小である場合には、ゴム組成物から得られるゴム弾性体におけるウェットグリップ性能と転がり抵抗とのバランスが悪化するおそれがある。一方、１，２−ビニル結合の含有量が過大である場合には、ゴム組成物から得られるゴム弾性体が耐摩耗性が著しく小さいものとなるおそれがある。
ここに、共役ジエン化合物に由来の構造単位中の１，２−ビニル結合の含有量は、５００ＭＨｚ、 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルから算出することができる。
【００３５】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分である金属含有アシレート化合物は、後述するシリカにおけるシラノール基を縮合させる作用を有するものである。このような金属含有アシレート化合物としては、特に限定されないが、下記一般式（１）または下記一般式（２）で表される化合物であることが好ましい。
【００３６】
一般式（１）：Ｍ1 −（ＯＣＯＲ1 ）n 
（一般式（１）において、Ｍ1 は２〜４価の金属元素、Ｒ1 は、炭素数が１〜２０の炭化水素基を示し、ｎは２〜４の整数である。）
【００３７】
一般式（２）：Ｏ＝Ｍ2 −（ＯＣＯＲ2 ）2                                       （一般式（２）において、Ｍ2 は４価の金属元素、Ｒ2 は、炭素数が１〜２０の炭化水素基を示す。）
【００３８】
一般式（１）および一般式（２）において、Ｍ1 およびＭ2 で示される金属元素は、周期律表の４族、８族、１２族、１３族、１４族および１５族に含まれる金属元素であることが好ましく、このような金属元素の好適な具体例としては、チタン、 鉄、ジルコニウム、 アルミニウム、 ビスマス、スズなどが挙げられる。
【００３９】
一般式（１）で表される金属含有アシレート化合物の具体例としては、テトラキス（２−エチルヘキサノエート）チタニウム、 テトラキス（ラウレート）チタニウム、テトラキス（ナフテート）チタニウム、 テトラキス（ステアレート）チタニウム、 テトラキス（オレエート）チタニウム、 テトラキス（リノレート）チタニウム等のＭ1 が４価のチタンであるアシレート化合物、
トリス（２−エチルヘキサノエート）鉄、トリス（ラウレート）鉄、トリス（ナフテート）鉄、トリス（ステアレート）鉄、トリス（オレエート）鉄、トリス（リノレート）鉄等のＭ1 が３価の鉄であるアシレート化合物、
テトラキス（２−エチルヘキサノエート）ジルコニウム、テトラキス（ラウレート）ジルコニウム、テトラキス（ナフテート）ジルコニウム、テトラキス（ステアレート）ジルコニウム、 テトラキス（オレエート）ジルコニウム、テトラキス（リノレート）ジルコニウム等のＭ1 が４価のジルコニウムであるアシレート化合物、
トリス（２−エチルヘキサノエート）アルミニウム、トリス（ラウレート）アルミニウム、トリス（ナフテート）アルミニウム、トリス（ステアレート）アルミニウム、トリス（オレエート）アルミニウム、トリス（リノレート）アルミニウム等のＭ1 が３価のアルミニウムであるアシレート化合物、
トリス（２−エチルヘキサノエート）ビスマス、トリス（ラウレート）ビスマス、トリス（ナフテート）ビスマス、トリス（ステアレート）ビスマス、トリス（オレエート）ビスマス、トリス（リノレート）ビスマス等のＭ1 が３価のビスマスであるアシレート化合物、
ビス（ｎ−オクタノエート）スズ、 ビス（２−エチルヘキサノエート）スズ、 ジラウレートスズ、 ジナフトエネートスズ、 ジステアレートスズ、 ジオレエートスズ等のＭ1 が２価のスズであるアシレート化合物などが挙げられる。
これらの中では、 トリス（２−エチルヘキサノエート）鉄、 トリス（２−エチルヘキサノエート）ビスマス、トリス（２−エチルヘキサノエート）アルミニウム、トリス（ステアレート）アルミニウム、ビス（２−エチルヘキサノエート）スズが好ましい。
【００４０】
一般式（２）で表される金属含有アシレート化合物の具体例としては、ビス（２−エチルヘキサノエート）チタニウムオキサイド、ビス（ラウレート）チタニウムオキサイド、ビス（ナフテート）チタニウムオキサイド、 ビス（ステアレート）チタニウムオキサイド、ビス（オレエート）チタニウムオキサイド、ビス（リノレート）チタニウムオキサイド等のＭ2 が４価のチタンであるアシレート化合物、
ビス（２−エチルヘキサノエート）ジルコニウムオキサイド、 ビス（ラウレート）ジルコニウムオキサイド、 ビス（ナフテート）ジルコニウムオキサイド、ビス（ステアレート）ジルコニウムオキサイド、ビス（オレエート）ジルコニウムオキサイド、ビス（リノレート）ジルコニウムオキサイド等のＭ2 が４価のジルコニウムであるアシレート化合物などが挙げられる。
これらの中では、ビス（２−エチルヘキサノエート）ジルコニウムオキサイド、ビス（オレエート）ジルコニウムオキサイドが好ましい。
【００４１】
一般式（１）で表される化合物および一般式（２）で表される化合物以外の金属含有アシレート化合物の具体例としては、ジブチルスズジアセテート、 ジブチルスズビス（ｎ−オクタノエート）、ジブチルスズビス（２−エチルヘキサノエート）、ジブチルスズジラウレート、 ジブチルスズマレート、ジブチルスズビス（ベンジルマレート）、ジブチルスズビス（２−エチルヘキシルマレート）、ジ−ｎ−オクチルスズジアセテート、 ジ−ｎ−オクチルスズビス（ｎ−オクタノエート）、ジ−ｎ−オクチルスズビス（２−エチルヘキサノエート）、ジ−ｎ−オクチルスズジラウレート、 ジ−ｎ−オクチルスズマレート、 ジ−ｎ−オクチルスズビス（ベンジルマレート）、ジ−ｎ−オクチルスズビス（２−エチルヘキシルマレート）などが挙げられる。これらの中では、ジ−ｎ−オクチルスズビス（２−エチルヘキシルマレート）が好ましい。
【００４２】
このような（Ｂ）成分の含有量は、シリカよりなる（Ｃ）成分１００質量部に対して０．５〜５質量部であることが好ましい。（Ｂ）成分の含有量が過小である場合には、反発弾性の向上幅が小さくなってしまう。一方、（Ｂ）成分の含有量が過大である場合には、熱安定性が悪化するおそれがある。
【００４３】
＜（Ｃ）成分＞
本発明のゴム組成物中には、通常、充填剤として粒子状のシリカよりなる（Ｃ）成分が含有される。このシリカは、一般的に充填剤として用いられるものであればよいが、一次粒子径が５０ｎｍ以下である合成ケイ酸であることが好ましい。
【００４４】
このような（Ｃ）成分の含有量は、（Ａ）成分および後述する（Ｄ）成分の合計１００質量部に対して２０〜１００質量部であることが好ましい。（Ｃ）成分の含有量が過小でも過大であっても硬度および転がり抵抗のバランスが悪化してしまう。
【００４５】
＜（Ｄ）成分＞
本発明のゴム組成物において、（Ｄ）成分である特定の官能基を有さない重合体（以下、「特定の官能基非含有重合体」という。）は、（Ａ）成分である特定の官能基含有共役ジエン系重合体と共にゴム成分を構成するものである。
このような特定の官能基非含有重合体としては、天然ゴム、ブタジエンゴム、合成イソプレンゴム、および、スチレン−ブタジエンゴムなどを用いることができる。
【００４６】
このような（Ｄ）成分の含有量は、（Ａ）成分および（Ｄ）成分の合計１００質量部に対して４０質量部以下であることが好ましく、より好ましくは１０〜３５質量部である。（Ｄ）成分の含有量が過大である場合には、転がり抵抗が悪化してしまうおそれがある。      
【００４７】
＜その他の成分＞
本発明のゴム組成物においては、上記の（Ａ）成分〜（Ｄ）成分以外に、必要に応じてその他の成分が含有されていてもよい。このようなその他の成分としては、カーボンブラックなどの補強剤、オイルなどの軟化剤、シランカップリング剤、ワックス、老化防止剤、ステアリン酸、酸化亜鉛、硫黄などの加硫剤または架橋剤、加硫促進剤などが挙げられる。
【００４８】
＜ゴム組成物＞
本発明のゴム組成物は、上記の各成分を、例えばプラストミル、バンバリーミキサー、ロール、インターナルミキサーなどの混練機を用いて混練することによって調製することができるが、（Ｄ）成分である特定の官能基非含有重合体、（Ｃ）成分であるシリカの一部若しくは全部、および（Ｂ）成分である金属含有アシレート化合物を混練し（以下、この工程を「第１混練工程」という。）、その後、得られた混練物に、（Ａ）成分である特定の官能基含有共役ジエン系重合体、或いは（Ａ）成分である特定の官能基含有共役ジエン系重合体および（Ｃ）成分であるシリカの残部を添加して混練する（以下、この工程を「第２混練工程」という。）ことが好ましい。
このような方法によれば、得られるタイヤの反発弾性と転がり抵抗のバランスが向上する。
【００４９】
本発明のゴム組成物によれば、ゴム成分として特定の官能基含有共役ジエン系重合体が含有されているため、当該特定の官能基含有共役ジエン系重合体における特定の官能基がシリカにおけるシラノール基と結合することにより、シリカの分散性が向上し、しかも、金属含有アシレート化合物が含有されているため、シリカ間において当該シリカにおけるシラノール基が縮合し、これにより、シリカの凝集体が形成される結果、シリカが過度に分散されることが抑制されるので、転がり抵抗が小さく、しかも、優れた反発弾性を有するゴム弾性体を得ることができる。
従って、本発明のゴム組成物は、タイヤのトレッドを得るためのゴム組成物として好適である。
【００５０】
＜タイヤ＞
本発明のタイヤは、上記のゴム組成物から得られるトレッドを有するものである。このタイヤは、上記のゴム組成物を用いて通常の方法によって製造される。
すなわち、例えば本発明のゴム組成物（未架橋ゴム組成物）を、形成すべきタイヤの形状（具体的には、トレッドの形状）に応じて押し出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法にて成形することにより、タイヤ用未架橋成形体を製造する。このタイヤ用未架橋成形体を例えば加硫機中で加熱加圧することによって、トレッドを製造し、このトレッドと他の部品を組み立てることにより、目的とするタイヤを製造することができる。
本発明のタイヤは、上記のゴム組成物から得られるトレッドを有するため、転がり抵抗が小さく、しかも、優れた反発弾性を有するものである。
【実施例】
【００５１】
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
以下の実施例および比較例において、各種物性値の測定法は以下の通りである。【００５２】
（１）特定の官能基含有共役ジエン系重合体における芳香族ビニル化合物（スチレン）に由来の構造単位の含有割合（以下、「結合スチレン含量」ともいう。）：
重クロロホルムを溶媒として用い、５００ＭＨｚ、 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルから算出した。【００５３】
（２）特定の官能基含有共役ジエン系重合体における共役ジエン化合物に由来の構造単位中の１，２−ビニル結合の含有量（以下、「ビニル結合含量」ともいう。）：
５００ＭＨｚ、 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルから算出した。【００５４】
（３）ガラス転移温度（Ｔｇ）：
ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８に準拠して示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって測定した。【００５５】
（４）特定の官能基含有共役ジエン系重合体に係るベースポリマーの分子量：
下記の条件にて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」（東ソー株式会社製）によって測定を行い、得られたＧＰＣ曲線の最大ピーク頂点に相当する保持時間から、ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。      【００５６】
（ＧＰＣ条件）
・カラム；商品名「ＧＭＨＨＸＬ」（東ソー社製）２本
・カラム温度；４０℃
・移動相；テトラヒドロフラン
・流速；１．０ｍｌ／分
・サンプル濃度；１０ｍｇ／２０ｍｌ【００５７】
（５）ムーニー粘度：
ＪＩＳ  Ｋ６３００に準拠し、Ｌローターを用い、予熱１分間、ローター作動時間４分間、温度１００℃の条件で測定した。【００５８】
［特定の官能基含有共役ジエン系重合体の合成］
合成例１：
先ず、窒素置換された内容積５リットルのオートクレーブ反応器に、溶媒としてシクロヘキサン２７５０ｇ、ビニル結合含有を調整するための調整剤としてテトラヒドロフラン５０ｇ、単量体としてスチレン１２５ｇおよび１，３−ブタジエン３７５ｇを仕込み、反応器内の温度を１０℃に調整した後、重合開始剤としてｎ−ブチルリチウム５．８０ｍｍｏｌを含むシクロヘキサン溶液を添加することによって重合を開始した。重合は断熱条件で実施し、最高温度は８５℃に達した。
重合転化率が９９％に達したことを確認した後、重合転化率が９９％に達した時点から更に５分間重合させた後、得られた反応溶液、すなわち共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とからなる共重合体を含有するポリマー溶液から、分子量測定用（ベースポリマーの分子量測定用）として１０ｇを採取した。
その後、ポリマー溶液に、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン（以下、「特定の官能基含有化合物（１）」という。）４．９６ｍｍｏｌを含むシクロヘキサン溶液を加えて１５分間反応を行った。その後、得られたポリマー溶液に２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール２ｇを添加し、更に水酸化ナトリウムでｐＨを９に調整した熱水を用いてスチームストリッピングを行うことによって脱溶媒処理した後、１１０℃に調温された熱ロールによって乾燥処理することにより、特定の官能基含有共役ジエン系重合体（以下、「重合体（Ａ１）」という。）を得た。
得られた重合体（Ａ１）の結合スチレン含量、ビニル結合含量、ガラス転移温度、ムーニー粘度、およびベースポリマーの重量平均分子量を下記表１に示す。【００５９】
合成例２：
特定の官能基含有化合物（１）の代わりに３−（４−トリメチルシリル−１−ピペラジノ）プロピルトリエトキシシラン（以下、「特定の官能基含有化合物（２）」という。）４．９６ｍｍｏｌを用いたこと以外は、合成例１と同様にして特定の官能基含有共役ジエン系重合体（以下、「重合体（Ａ２）」という。）を得た。
得られた重合体（Ａ２）の結合スチレン含量、ビニル結合含量、ガラス転移温度、ムーニー粘度、およびベースポリマーの重量平均分子量を下記表１に示す。【００６０】
合成例３：
特定の官能基含有化合物（１）の代わりに［３−（ジメチルアミノ）プロピル］トリエトキシシラン（以下、「特定の官能基含有化合物（３）」という。）４．９６ｍｍｏｌを用いたこと以外は、合成例１と同様にして特定の官能基含有共役ジエン系重合体（以下、「重合体（Ａ３）」という。）を得た。
得られた重合体（Ａ３）の結合スチレン含量、ビニル結合含量、ガラス転移温度、ムーニー粘度、およびベースポリマーの重量平均分子量を下記表１に示す。【００６１】
合成例４（比較用）：
特定の官能基含有化合物（１）の代わりにメタノール４．９６ｍｍｏｌを用いたこと以外は、合成例１と同様にして共役ジエン系重合体（以下、「重合体（Ａ４）」という。）を得た。
得られた重合体（Ａ４）の結合スチレン含量、ビニル結合含量、ガラス転移温度、ムーニー粘度、およびベースポリマーの重量平均分子量を下記表１に示す。【００６２】
【表１】
2012108488.tif 000002
【００６３】
〔実施例１〕
温度制御装置を付属したプラストミル（内容量２５０ｃｃ）を用い、以下のようにして本発明のゴム組成物を製造した。
（Ｂ）成分としてトリス（２−エチルヘキサノエート）鉄１質量部、（Ｃ）成分としてシリカ（東ソー・シリカ社製，品名「ニプシルＡＱ」，一次平均粒子径１５ｎｍ）８４質量部、（Ｄ）成分としてブタジエンゴム（ＪＳＲ社製，品名「ＢＲ０１」）３０質量部、伸展油（三共油化工業社製，品名「ＳＮＨ４６」）４５質量部、カーボンブラック６．７質量部、シランカップリング剤（デグサ社製，品名「Ｓｉ６９」）１０質量部、ステアリン酸２．４質量部、老化防止剤（大内新興化学工業社製，品名「ノクラック８１０ＮＡ」）１．２質量部、および酸化亜鉛（亜鉛華）３．６質量部を、回転数６０ｒｐｍ、充填率７２％の混練条件によって５分間混練し（第１混練工程）、その後、得られた混練物に、（Ａ）成分として重合体（Ａ１）７０質量部を添加し、回転数６０ｒｐｍ、温度１２０℃の混練条件によって５分間混練した（第２混練工程）。
次いで、得られた混練物を室温まで冷却した後、当該混練物に、加硫促進剤「ノクセラ−ＣＺ」（大内新興化学工業社製）２．２質量部、加硫促進剤「ノクセラ−Ｄ」（大内新興化学工業社製）１．８質量部、イオウ１．８質量部を添加し、回転数６０ｒｐｍ、温度８０℃の混練条件によって１分間混練することにより、ゴム組成物を製造した。得られたゴム組成物を「ゴム組成物（１）」とする。また、ゴム組成物（１）のムーニー粘度を下記表２に示す。【００６４】
〔実施例２〕
（Ａ）成分として重合体（Ａ１）の代わりに重合体（Ａ２）７０質量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてゴム組成物を製造した。得られたゴム組成物を「ゴム組成物（２）」とする。また、ゴム組成物（２）のムーニー粘度を下記表２に示す。【００６５】
〔実施例３〕
（Ａ）成分として重合体（Ａ１）の代わりに重合体（Ａ３）７０質量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてゴム組成物を製造した。得られたゴム組成物を「ゴム組成物（３）」とする。また、ゴム組成物（３）のムーニー粘度を下記表２に示す。【００６６】
〔実施例４〕
（Ｂ）成分としてトリス（２−エチルヘキサノエート）鉄の代わりにトリス（２−エチルヘキサノエート）ビスマス１質量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてゴム組成物を製造した。得られたゴム組成物を「ゴム組成物（４）」とする。また、ゴム組成物（４）のムーニー粘度を下記表２に示す。【００６７】
〔実施例５〕
（Ｂ）成分としてトリス（２−エチルヘキサノエート）鉄の代わりにビス（２−エチルヘキサノエート）ジルコニウムオキサイド１質量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてゴム組成物を製造した。得られたゴム組成物を「ゴム組成物（５）」とする。また、ゴム組成物（５）のムーニー粘度を下記表２に示す。【００６８】
〔比較例１〕
トリス（２−エチルヘキサノエート）鉄の代わりにテトラエトキシジルコニウム１質量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてゴム組成物を製造した。得られたゴム組成物を「ゴム組成物（６）」とする。また、ゴム組成物（６）のムーニー粘度を下記表２に示す。【００６９】
〔比較例２〕
トリス（２−エチルヘキサノエート）鉄の代わりにトリ−ｎ−プロポキシアルミニウム１質量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてゴム組成物を製造した。得られたゴム組成物を「ゴム組成物（７）」とする。また、ゴム組成物（７）のムーニー粘度を下記表２に示す。【００７０】
〔比較例３〕
トリス（２−エチルヘキサノエート）鉄の代わりにテトラキス（２−エチルヘキソキシ）チタニウム１質量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてゴム組成物を製造した。得られたゴム組成物を「ゴム組成物（８）」とする。また、ゴム組成物（８）のムーニー粘度を下記表２に示す。【００７１】
〔比較例４〕
重合体（Ａ１）の代わりに重合体（Ａ４）７０質量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてゴム組成物を製造した。得られたゴム組成物を「ゴム組成物（９）」とする。また、ゴム組成物（９）のムーニー粘度を下記表２に示す。【００７２】
〔比較例５〕
トリス（２−エチルヘキサノエート）鉄を用いなかったこと以外は、実施例１と同様にしてゴム組成物を製造した。得られたゴム組成物を「ゴム組成物（１０）」とする。また、ゴム組成物（１０）のムーニー粘度を下記表２に示す。【００７３】
〈ゴム組成物の評価〉
ゴム組成物（１）〜ゴム組成物（１０）の各々を成型した後、加硫プレス機を用いて１６０℃の条件で加硫処理することにより、ゴム弾性体を調製し、これらのゴム弾性体について、下記の特性評価を行った。結果を下記表２に示す。【００７４】
（１）反発弾性：
トリプソ式反発弾性試験（東洋精機製作所製）を用い、５０℃の条件で測定し、比較例５に係るゴム弾性体の値を１００としたときの指数を求めた。この指数の値が大きいほど反発弾性が大きく良好であることが示される。
（２）ウェットスキッド抵抗性（０℃ｔａｎδ）：
動的スペクトロメーター（米国レオメトリックス社製）を用い、引張動歪０．１４％、角速度１００ラジアン毎秒、温度０℃の条件で測定し、比較例５に係るゴム弾性体の値を１００としたときの指数を求めた。この指数の値が大きいほどウェットスキッド抵抗性が大きく良好であることが示される。
（３）低ヒステリシスロス特性（７０℃ｔａｎδ）：
動的スペクトロメーター（米国レオメトリックス社製）を使用し、引張動歪０．７％、角速度１００ラジアン毎秒、温度７０℃の条件で測定し、比較例５に係るゴム弾性体の値を１００としたときの指数を求めた。この指数の値が大きいほど低ヒステリシスロス特性が大きく良好であることが示される。【００７５】
【表２】
2012108488.tif 000003
【００７６】
表２の結果から明らかなように、実施例１〜５に係るゴム組成物によれば、転がり抵抗が小さく、しかも、優れた反発弾性を有するゴム弾性体が得られることが確認された。
【国際調査報告】
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