(57)【要約】  二次加工性、特に低温ヒートシール性に優れた不織布及び該不織布を用いてなる繊維製品を提供する。より具体的には、１層以上からなる不織布であって、１層からなる不織布が、又は２層からなる不織布のうちの少なくとも１層が、又は３層以上からなる多層の不織布の最外層２層のうち少なくとも１層が、下記特性（ａ）を満たす低結晶性のオレフィン系重合体を１〜９９質量％含有する結晶性樹脂組成物を用いてなる不織布を提供する。  （ａ）融点（Ｔｍ）と融解吸熱量（ΔＨ）が、  ΔＨ≧６×（Ｔｍ−１４０℃）  の関係を満たす。【特許請求の範囲】
【請求項１】
１層以上からなる不織布であって、
１層からなる不織布が、
又は２層からなる不織布のうちの少なくとも１層が、
又は３層以上からなる多層の不織布の最外層２層のうち少なくとも１層が、
下記特性（ａ）を満たす低結晶性のオレフィン系重合体を１〜９９質量％含有する結晶性樹脂組成物を用いてなる不織布。
（ａ）融点（Ｔｍ）と融解吸熱量（ΔＨ）が下記の関係を満たす。
ΔＨ≧６×（Ｔｍ−１４０℃）
【請求項２】
１層以上からなる不織布であって、
１層からなる不織布を構成する繊維が、
又は２層からなる不織布において少なくとも１層を構成する繊維が、
又は３層以上からなる多層の不織布の最外層を構成する繊維が、
下記特性（ａ）を満たす低結晶性のオレフィン系重合体を１〜９９質量％含有する結晶性樹脂組成物を鞘成分とした芯鞘型複合繊維であり、且つ鞘成分の比率が、芯成分と鞘成分の合計量に対して１〜９９質量％の芯鞘型複合繊維である不織布。
（ａ）融点（Ｔｍ）と融解吸熱量（ΔＨ）が下記の関係を満たす。
ΔＨ≧６×（Ｔｍ−１４０℃）
【請求項３】
前記芯鞘型複合繊維の鞘成分の比率が、芯成分と鞘成分の合計量に対して１〜４９質量％である、請求項２に記載の不織布。
【請求項４】
前記３層以上からなる多層の不織布において、前記結晶性樹脂組成物を用いてなる最外層の全層に対する比率が、目付け基準で１〜９９％である、請求項１〜３のいずれかに記載の不織布。
【請求項５】
前記結晶性樹脂組成物を用いてなる最外層の全層に対する比率が、目付け基準で１〜６０％である、請求項４に記載の不織布。
【請求項６】
前記結晶性樹脂組成物において、特性（ａ）を満たす低結晶性のオレフィン系重合体の含有量が１〜４９質量％である、請求項１〜５のいずれかに記載の不織布。
【請求項７】
前記低結晶性のオレフィン系重合体がポリプロピレン系重合体である、請求項１〜６のいずれかに記載の不織布。
【請求項８】
前記低結晶性のオレフィン系重合体が、さらに以下の特性（ｄ）〜（ｉ）を満たす低結晶性ポリプロピレンである、請求項１〜７のいずれかに記載の不織布。
（ｄ）［ｍｍｍｍ］＝２０〜６０モル％
（ｅ）［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）≦０．１
（ｆ）［ｒｍｒｍ］＞２．５モル％
（ｇ）［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］2≦２．０
（ｈ）重量平均分子量（Ｍｗ）＝１０，０００〜２００，０００
（ｉ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＜４
（上記において、［ｍｍｍｍ］はメソペンタッド分率、［ｒｒｒｒ］はラセミペンタッド分率、［ｒｍｒｍ］はラセミメソラセミメソペンタッド分率、［ｍｍ］はメソトリアッド分率、［ｒｒ］はラセミトリアッド分率、［ｍｒ］はメソラセミトリアッド分率を表す。）
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載の不織布を用いてなる繊維製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低温ヒートシール性に優れた不織布及び該不織布を用いてなる繊維製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ポリプロピレン系の繊維及び不織布は、使い捨ておむつ、生理用品、その他の衛生製品、衣料素材、包帯、包装材等の各種用途に供せられている。このように当該繊維及び不織布は、直接身体と接触する用途で用いられることが多く、身体への良好な装着感や装着後の身体の動き易さなどの観点から、適度な伸縮性や弾性回復性が要求され、これまでに種々の技術開発が行われてきた。例えば特許文献１は、優れた弾性回復性を有すると共に、べたつきがなく、肌触りが良好な弾性不織布及び当該弾性不織布を用いた繊維製品を開示する。
このような技術開発の一方で、紙おむつなどの衛生製品は使い捨ての製品であるため、製造工程の簡略化などによる製品の低コスト化、特に不織布の二次加工性を改善することが望まれている。当該二次加工性の指標の一つとして、不織布同士又は不織布とフィルムのヒートシール性やラミネート性が挙げられ、さらに、低コストにて必要なヒートシール強度を得るためには、低温ヒートシール性が求められる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−６２６６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところが、従来用いられていた高結晶性のポリプロピレン不織布は、要求されるヒートシール強度を得るために必要なヒートシール温度が高いという問題があった。
そこで、本発明の課題は、二次加工性、特に低温ヒートシール性に優れた不織布及び該不織布を用いてなる繊維製品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等は、上記課題について鋭意検討を行った結果、一定範囲の融点（Ｔｍ）及び一定範囲の融解吸収熱（ΔＨ）を有し、該融点と融解吸収熱とが特定の関係を満たす低結晶性のオレフィン系重合体を一定量含有する結晶性樹脂組成物を用いることにより、低温ヒートシール性に優れた不織布及び該不織布を用いてなる繊維製品を提供し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。【０００６】
すなわち、本発明は下記［１］〜［９］に関する。
［１］１層以上からなる不織布であって、
１層からなる不織布が、
又は２層からなる不織布のうちの少なくとも１層が、
又は３層以上からなる多層の不織布の最外層２層のうち少なくとも１層が、
下記特性（ａ）を満たす低結晶性のオレフィン系重合体を１〜９９質量％含有する結晶性樹脂組成物を用いてなる不織布。
（ａ）融点（Ｔｍ）と融解吸熱量（ΔＨ）が下記の関係を満たす。
ΔＨ≧６×（Ｔｍ−１４０℃）
［２］１層以上からなる不織布であって、
１層からなる不織布を構成する繊維が、
又は２層からなる不織布において少なくとも１層を構成する繊維が、
又は３層以上からなる多層の不織布の最外層を構成する繊維が、
下記特性（ａ）を満たす低結晶性のオレフィン系重合体を１〜９９質量％含有する結晶性樹脂組成物を鞘成分とした芯鞘型複合繊維であり、且つ鞘成分の比率が、芯成分と鞘成分の合計量に対して１〜９９質量％の芯鞘型複合繊維である不織布。
（ａ）融点（Ｔｍ）と融解吸熱量（ΔＨ）が下記の関係を満たす。
ΔＨ≧６×（Ｔｍ−１４０℃）
［３］前記芯鞘型複合繊維の鞘成分の比率が、芯成分と鞘成分の合計量に対して１〜４９質量％である、上記［２］に記載の不織布。【０００７】
［４］前記３層以上からなる多層の不織布において、前記結晶性樹脂組成物を用いてなる最外層の全層に対する比率が、目付け基準で１〜９９％である、上記［１］〜［３］のいずれかに記載の不織布。
［５］前記結晶性樹脂組成物を用いてなる最外層の全層に対する比率が、目付け基準で１〜６０％である、上記［４］に記載の不織布。
［６］前記結晶性樹脂組成物において、特性（ａ）を満たす低結晶性のオレフィン系重合体の含有量が１〜４９質量％である、上記［１］〜［５］のいずれかに記載の不織布。
［７］前記低結晶性のオレフィン系重合体がポリプロピレン系重合体である、上記［１］〜［６］のいずれかに記載の不織布。
［８］前記低結晶性のオレフィン系重合体が、さらに以下の特性（ｄ）〜（ｉ）を満たす低結晶性ポリプロピレンである、上記［１］〜［７］のいずれかに記載の不織布。
（ｄ）［ｍｍｍｍ］＝２０〜６０モル％
（ｅ）［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）≦０．１
（ｆ）［ｒｍｒｍ］＞２．５モル％
（ｇ）［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］2≦２．０
（ｈ）重量平均分子量（Ｍｗ）＝１０，０００〜２００，０００
（ｉ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＜４
（上記において、［ｍｍｍｍ］はメソペンタッド分率、［ｒｒｒｒ］はラセミペンタッド分率、［ｒｍｒｍ］はラセミメソラセミメソペンタッド分率、［ｍｍ］はメソトリアッド分率、［ｒｒ］はラセミトリアッド分率、［ｍｒ］はメソラセミトリアッド分率を表す。）
［９］上記［１］〜［８］のいずれかに記載の不織布を用いてなる繊維製品。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の不織布は、特に低温ヒートシール性（例えば１６０〜１８０℃におけるヒートシール強度）に優れているため、二次加工性に優れ、各種繊維製品を安価で安定的に提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の不織布は、低結晶性のオレフィン系重合体を一定量含有する結晶性樹脂組成物を用いて製造される。なお、本発明において、低結晶性のオレフィン系重合体は、立体規則性が適度に乱れた結晶性のオレフィン系重合体であって、具体的には以下の特性（ａ）を満たすオレフィン系重合体を指す。一方、該特性（ａ）を満たさないオレフィン系重合体を、高結晶性のオレフィン系重合体（オレフィン系重合体がポリプロピレンの場合には、高結晶性のポリプロピレン）ということがある。
（ａ）融点（Ｔｍ）と融解吸熱量（ΔＨ）が下記の関係を満たす。
ΔＨ≧６×（Ｔｍ−１４０℃）
該特性（ａ）は、融点のわりに融解吸熱量が高いことを示すものであり、後述する低結晶性のオレフィン系重合体の製造方法によって得られたものは該特性（ａ）を満たすが、複数の異なる活性点を有する従来型のチーグラー・ナッタ系触媒を用いて製造したオレフィン系重合体は、通常、該特性（ａ）を満たさない。
本発明で用いる結晶性樹脂組成物は、前述の通り、低結晶性のオレフィン系重合体を含有する組成物である。
該低結晶性のオレフィン系重合体は、さらに、下記特性（ｂ）又は（ｃ）を満たすものであることが好ましく、下記特性（ｂ）及び（ｃ）を満たすものであることがより好ましい。
（ｂ）融点（Ｔｍ）が０℃以上、１２０℃未満である。
（ｃ）融解吸熱量（ΔＨ）が１〜１００Ｊ／ｇである。
【００１０】
（低結晶性のオレフィン系重合体）
本発明で使用する低結晶性のオレフィン系重合体は、エチレン及び炭素数３〜２８のα−オレフィンから選ばれる１種以上のモノマーを重合してなるオレフィン系重合体が好ましく、炭素数３〜２８のα−オレフィンから選ばれる１種以上のモノマーを重合してなるオレフィン系重合体が特に好ましい。
炭素数３〜２８のα−オレフィンとしては、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン及び１−イコセン等が挙げられる。これらの中でも、好ましくは炭素数３〜１６のα−オレフィン、より好ましくは炭素数３〜１０のα−オレフィン、さらに好ましくは炭素数３〜６のα−オレフィン、特に好ましくはプロピレンである。これらのうちの１種を単独で重合したオレフィン系重合体を使用してもよいし、２種以上を組み合わせて共重合して得られるオレフィン系共重合体を使用してもよい。なお、本発明において、単に「オレフィン系重合体」という場合には、オレフィン系共重合体も含まれる。
以上より、低結晶性のオレフィン系重合体としては、特に低結晶性のポリプロピレンが好ましい。該ポリプロピレンは、上記特性（ａ）を満たしている限り、プロピレン以外の上記α−オレフィンとの共重合体であってもよい。この場合、プロピレン以外の上記α−オレフィンの使用比率は、プロピレン及びそれ以外のα−オレフィンの全量に対して好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下である。
また、上記特性（ａ）を満たす低結晶性のオレフィン系重合体は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１１】
本発明で使用する低結晶性のオレフィン系重合体は、上記特性（ａ）で示されるオレフィン系重合体であり、好ましくは前記特性（ｂ）を満たす、つまり、好ましくは融点（Ｔｍ）が０℃以上１２０℃未満であり、低融点のオレフィン系重合体である。該融点が０℃以上であれば、ベタつき成分又は液状成分となり難い。１２０℃未満であれば、不織布同士の融着温度の低下が阻害されることがなく、低温ヒートシール性の改善効果が得られ易い。この観点から、該融点は、好ましくは２０℃以上１２０℃未満、より好ましくは２０〜１００℃、より好ましくは４０〜１００℃、さらに好ましくは５０〜９０℃、特に好ましくは６０〜８０℃である。
なお、示差走査型熱量計（パーキン・エルマー社製、ＤＳＣ−７）を用い、試料１０ｍｇを窒素雰囲気下２３０℃で３分間保持した後、１０℃／分で０℃まで降温し、さらに０℃で３分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最大ピークのピークトップが融点であり、この場合の融解熱量がΔＨとして定義される。
【００１２】
本発明で使用する低結晶性のオレフィン系重合体は、好ましくは前記特性（ｃ）を満たす、つまり、好ましくは融解吸熱量（ΔＨ）が１〜１００Ｊ／ｇである。融解吸熱量が１Ｊ／ｇ以上であれば、室温において完全非晶状態、溶融状態とはならず、１００Ｊ／ｇ以下であれば、不織布の結晶化度が低く、低温ヒートシール性の改善効果を得易い。この観点から、該融解吸熱量は、好ましくは２〜９０Ｊ／ｇ、より好ましくは２〜６０Ｊ／ｇ、より好ましくは５〜５０Ｊ／ｇ、さらに好ましくは１０〜５０Ｊ／ｇ、特に好ましくは１５〜４０Ｊ／ｇである。
【００１３】
本発明で使用する低結晶性のオレフィン系重合体は、上記特性（ａ）で示されるように、融点（Ｔｍ）と融解吸熱量（ΔＨ）が下記の関係を満たす必要がある。
ΔＨ≧６×（Ｔｍ−１４０℃）
好ましくは、ΔＨ≧３×（Ｔｍ−１２０℃）であり、
より好ましくはΔＨ≧２×（Ｔｍ−１００℃）である。
さらに、本発明で使用する低結晶性のオレフィン系重合体は、結晶化温度（Ｔｃ）が１０〜６０℃であることが好ましく、より好ましくは２０〜５０℃、さらに好ましくは３０〜４０℃である。また、メルトフローレート（ＭＦＲ）が２０〜４００ｇ／１０分であることが好ましく、より好ましくは２０〜２００ｇ／１０分、さらに好ましくは２０〜１００ｇ／１０分、特に好ましくは４０〜８０ｇ／１０分である。該結晶化温度及びＭＦＲは、実施例に記載の方法によって測定した値である。
【００１４】
本発明で使用する低結晶性のオレフィン系重合体は、特に、下記特性（ｄ）〜（ｉ）を満たす低結晶性のオレフィン系重合体であることが好ましく、下記特性（ｄ）〜（ｉ）を満たす低結晶性のポリプロピレンであることがより好ましい。
（ｄ）［ｍｍｍｍ］＝２０〜６０モル％
（ｅ）［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）≦０．１
（ｆ）［ｒｍｒｍ］＞２．５モル％
（ｇ）［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］2≦２．０
（ｈ）重量平均分子量（Ｍｗ）＝１０，０００〜２００，０００
（ｉ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＜４
上記において、［ｍｍｍｍ］はメソペンタッド分率、［ｒｒｒｒ］はラセミペンタッド分率、［ｒｍｒｍ］はラセミメソラセミメソペンタッド分率、［ｍｍ］はメソトリアッド分率、［ｒｒ］はラセミトリアッド分率、［ｍｒ］はメソラセミトリアッド分率を表し、いずれも実施例に記載の方法により求めた値である。
以下に、上記特性（ｄ）〜（ｉ）について順に説明する。
【００１５】
（ｄ）［ｍｍｍｍ］＝２０〜６０モル％
本発明で好ましく使用される低結晶性のポリプロピレンは、［ｍｍｍｍ］（メソペンタッド分率）が好ましくは２０〜６０モル％である。［ｍｍｍｍ］が２０モル％以上であれば、溶融後の固化が遅くならず、繊維がベタつくのを抑制できるため、巻取りロールに付着して連続成形が困難になるようなことがない。また、［ｍｍｍｍ］が６０モル％以下であれば、低温ヒートシール性に優れ、また、結晶化度が高過ぎることがなく、弾性回復性が良好となる。このような観点から、［ｍｍｍｍ］は、好ましくは３０〜５０モル％、より好ましくは４０〜５０モル％である。
【００１６】
（ｅ）［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）≦０．１
本発明で好ましく使用される低結晶性のポリプロピレンは、［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）が好ましくは０．１以下である。［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）は、低結晶性ポリプロピレンの規則性分布の均一さを示す指標である。この値が大きくなると既存触媒系を用いて製造される従来のポリプロピレンのように高立体規則性ポリプロピレンとアタクチックポリプロピレンの混合物となり、べたつきの原因となる。このような観点から、［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）は、好ましくは０．００１〜０．０５、より好ましくは０．００１〜０．０４、さらに好ましくは０．０１〜０．０４である。
【００１７】
（ｆ）［ｒｍｒｍ］＞２．５モル％
本発明で好ましく使用される低結晶性のポリプロピレンは、［ｒｍｒｍ］が好ましくは２．５モル％を超えるものである。［ｒｍｒｍ］が２．５モル％を超えていれば、低結晶性ポリプロピレンのランダム性を保持できるため、アイソタクチックポリプロピレンブロック鎖による結晶化によって結晶化度が高くなって弾性回復性が低下するということがない。このような観点から、［ｒｍｒｍ］は、好ましくは２．６モル％以上、より好ましくは２．７モル％以上である。その上限は、通常、好ましくは１０モル％程度であり、より好ましくは７モル％、さらに好ましくは５モル％、特に好ましくは４モル％である。
【００１８】
（ｇ）［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］2≦２．０
本発明で好ましく使用される低結晶性のポリプロピレンは、［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］2が、好ましくは２．０以下である。［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］2は、重合体のランダム性の指標を示す。この値が２．０以下であれば、紡糸により得られた繊維において十分な弾性回復性が得られ、且つべたつきも抑制される。このような観点から、［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］2は、好ましくは０．２５を超え１．８以下、より好ましくは０．５〜１．８、さらに好ましくは１〜１．８、特に好ましくは１．２〜１．６である。
【００１９】
（ｈ）重量平均分子量（Ｍｗ）＝１０，０００〜２００，０００
本発明で好ましく使用される低結晶性のポリプロピレンは、重量平均分子量が好ましくは１０，０００〜２００，０００である。重量平均分子量が１０，０００以上であれば、低結晶性ポリプロピレンの粘度が低過ぎずに適度となるため、紡糸の際の糸切れが抑制される。また、重量平均分子量が２００，０００以下であれば、低結晶性ポリプロピレンの粘度が高すぎず、紡糸性が向上する。このような観点から、重量平均分子量は、好ましくは３０，０００〜２００，０００、より好ましくは４０，０００〜１５０，０００、さらに好ましくは８０，０００〜１５０，０００、特に好ましくは１００，０００〜１４０，０００である。
【００２０】
（ｉ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＜４
本発明で好ましく使用される低結晶性のポリプロピレンは、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が好ましくは４未満である。分子量分布が４未満であれば、紡糸により得られた繊維におけるべたつきの発生が抑制される。この分子量分布は、好ましくは３以下、より好ましくは２．５以下であり、さらに好ましくは１．５〜２．５である。
【００２１】
〔低結晶性のオレフィン系重合体の製造方法〕
本発明で用いられる低結晶性のオレフィン系重合体の製造方法としては、（Ａ）２個の架橋基を介して架橋構造を形成している遷移金属化合物と（Ｂ）助触媒を組み合わせて得られるメタロセン触媒を用いてプロピレン等の前記α−オレフィンを重合又は共重合する方法が好ましい。当該方法によれば、前記特性（ａ）を満たす低結晶性のオレフィン系重合体を容易に製造することができる。
具体的には、下記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物（Ａ）、及び該（Ａ）成分の遷移金属化合物又はその派生物と反応してイオン性の錯体を形成しうる化合物（Ｂ−１）及びアルミノキサン（Ｂ−２）から選ばれる助触媒成分（Ｂ）を含有する重合用触媒の存在下、プロピレン等の前記α−オレフィンを重合又は共重合させる方法が挙げられる。
【００２２】
【化１】
2012105566.tif 000002
上記一般式（Ｉ）中、Ｍは周期律表第３〜１０族又はランタノイド系列の金属元素を示し、Ｅ1及びＥ2はそれぞれ置換シクロペンタジエニル基、インデニル基、置換インデニル基、ヘテロシクロペンタジエニル基、置換ヘテロシクロペンタジエニル基、アミド基、ホスフィド基、炭化水素基及び珪素含有基の中から選ばれた配位子であって、Ａ1及びＡ2を介して架橋構造を形成しており、またそれらはたがいに同一でも異なっていてもよい。Ｘはσ結合性の配位子を示し、Ｘが複数ある場合、複数のＸは同じでも異なっていてもよく、他のＸ、Ｅ1、Ｅ2又はＹと架橋していてもよい。Ｙはルイス塩基を示し、Ｙが複数ある場合、複数のＹは同じでも異なっていてもよく、他のＹ、Ｅ1、Ｅ2又はＸと架橋していてもよく、Ａ1及びＡ2は二つの配位子を結合する二価の架橋基であって、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基、珪素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−Ｓｅ−、−ＮＲ1−、−ＰＲ1−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ1−、−ＢＲ1−又は−ＡｌＲ1−を示し、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基又は炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよい。ｑは１〜５の整数で〔（Ｍの原子価）−２〕を示し、ｒは０〜３の整数を示す。
【００２３】
一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物の具体例としては、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−ｎ−ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（４−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（５，６−ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（４，７−ジ−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−メチル−４−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（５，６−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）−ビス（３−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）−ビス（３−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）−ビス（３−ｎ−ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−イソプロピリデン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド等、及びこれらの化合物におけるジルコニウムをチタン又はハフニウムに置換したものが挙げられる。
【００２４】
次に、（Ｂ）成分のうちの（Ｂ−１）成分としては、ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、テトラフェニル硼酸トリエチルアンモニウム、テトラフェニル硼酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウム、テトラフェニル硼酸トリメチルアンモニウム、テトラフェニル硼酸テトラエチルアンモニウム、テトラフェニル硼酸メチル（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウム、テトラフェニル硼酸ベンジル（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウム等が挙げられる。
【００２５】
（Ｂ−１）成分は１種を単独で用いてもよく、また２種以上を組み合わせて用いてもよい。一方、（Ｂ−２）成分のアルミノキサンとしては、メチルアルミノキサン、エチルアルミノキサン、イソブチルアルミノキサン等が挙げられる。これらのアルミノキサンは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、前記（Ｂ−１）成分１種以上と（Ｂ−２）成分１種以上とを併用してもよい。
【００２６】
上記重合用触媒としては、上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分に加えて（Ｃ）成分として有機アルミニウム化合物を用いることができる。ここで、（Ｃ）成分の有機アルミニウム化合物としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、メチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、ジメチルアルミニウムフルオリド、ジイソブチルアルミニウムヒドリド、ジエチルアルミニウムヒドリド、エチルアルミニウムセスキクロリド等が挙げられる。これらの有機アルミニウム化合物は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組合せて用いてもよい。ここで、プロピレンの重合に際しては、触媒成分の少なくとも１種を適当な担体に担持して用いることができる。
【００２７】
重合方法は特に制限されず、スラリー重合法、気相重合法、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法などのいずれの方法を用いてもよいが、塊状重合法、溶液重合法が特に好ましい。重合温度は通常−１００〜２５０℃、反応原料に対する触媒の使用割合は、「原料モノマー／上記（Ａ）成分」（モル比）が好ましくは１〜１０8、より好ましくは１０〜１０5、さらに好ましくは１０2〜１０5である。さらに、重合時間は、通常、好ましくは５分〜１０時間、反応圧力は、通常、好ましくは常圧〜２０ＭＰａ（ゲージ圧）である。
【００２８】
（結晶性樹脂組成物）
本発明で使用する前記結晶性樹脂組成物は、低結晶性のオレフィン系重合体を１〜９９質量％含有する。該オレフィン系重合体の含有量が１質量％未満であると、不織布の低温ヒートシール性の改善効果に乏しく、９９質量％を超えると、不織布のべたつきによる成形性及び手触り感が低下し、不織布強度の低下にもつながる。この観点から、該オレフィン系重合体の含有量は、好ましくは１〜４９質量％、より好ましくは１〜４０質量％、より好ましくは３〜４０質量％である。なお、単一繊維を用いた場合と芯鞘型複合繊維を用いた場合とでは好ましい範囲が異なることがあり、それぞれの場合の好ましい範囲については後述する。
【００２９】
前記結晶性樹脂組成物には、前記低結晶性のオレフィン系重合体以外の成分として、他の熱可塑性樹脂や添加剤を含有してもよい。
他の熱可塑性樹脂としては、例えば、前記高結晶性のオレフィン系重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、水素添加スチレン系エラストマー、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの熱可塑性樹脂の中でも、相容性、手触り感、柔軟性等の観点から、前記高結晶性のオレフィン系重合体が好ましい。該高結晶性のオレフィン系重合体の融点（Ｔｍ）は、好ましくは１２０〜２００℃、より好ましくは１３０〜１８０℃、さらに好ましくは１５０〜１７５℃であり、融解吸熱量（ΔＨ）は、好ましくは５０〜２００Ｊ／ｇ、より好ましくは５５〜１９０Ｊ／ｇ、より好ましくは６０〜１５０Ｊ／ｇ、より好ましくは７０〜１３０Ｊ／ｇ、さらに好ましくは７０〜１１０Ｊ／ｇ、特に好ましくは８０〜１１０Ｊ／ｇである。なお、該高結晶性のオレフィン系重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、好ましくは１〜１００ｇ／１０分、より好ましくは１０〜８０ｇ／１０分、さらに好ましくは１５〜８０ｇ／１０分、特に好ましくは１５〜５０ｇ／１０分である。このような高結晶性のオレフィン系重合体は、例えば特開２００６−１０３１４７号公報等に記載の方法により容易に製造することができる。
【００３０】
前記高結晶性のオレフィン系重合体としては、エチレン及び炭素数３〜２８のα−オレフィンから選ばれる１種以上のモノマーを重合してなるオレフィン系重合体が好ましく、中でも炭素数３〜２８のα−オレフィンから選ばれる１種以上のモノマーを重合してなるオレフィン系重合体が好ましい。該α−オレフィンとしては、前記したものと同じものを例示できる。該高結晶性のオレフィン系重合体としては、特に、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体が好ましく、プロピレン単独重合体（ポリプロピレン）がより好ましい。
添加剤としては、従来公知の添加剤を配合することができ、例えば、発泡剤、結晶核剤、耐侯安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、離型剤、難燃剤、合成油，ワックス、電気的性質改良剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、粘度調整剤、着色防止剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、可塑剤、軟化剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、塩素捕捉剤、酸化防止剤、粘着防止剤などが挙げられる。
【００３１】
本発明で使用する結晶性樹脂組成物は、ヒートシール温度が熱可塑性樹脂や添加剤の融点より低い場合でも、低結晶性ポリオレフィンの融点より高い温度であれば、低結晶性ポリオレフィンの成分が融解し、ヒートシール性（熱融着性）を発現することが可能となる。
このような原理で、高結晶性ポリオレフィン単一成分であるよりも、低結晶性ポリオレフィンとから成る組成物であった方が、低温でのヒートシールが可能となり、特に低結晶性ポリオレフィン含量が多くなるほど、そのヒートシール強度も高くなります。
【００３２】
［不織布］
本発明の不織布は、（１）１層以上からなる不織布であって、少なくとも１層が、前記特性（ａ）を満たす低結晶性のオレフィン系重合体を１〜９９質量％含有する結晶性樹脂組成物を用いてなる不織布であり、以下の実施形態１〜３のいずれかをとる。
（実施形態１）１層からなる不織布が、前記特性（ａ）を満たす低結晶性のオレフィン系重合体を１〜９９質量％含有する結晶性樹脂組成物を用いてなる不織布。
（実施形態２）２層からなる不織布であって、該不織布のうちの少なくとも１層が、前記特性（ａ）を満たす低結晶性のオレフィン系重合体を１〜９９質量％含有する結晶性樹脂組成物を用いてなる不織布。
（実施形態３）３層以上からなる多層の不織布であって、該不織布の最外層２層のうち少なくとも１層が、前記特性（ａ）を満たす低結晶性のオレフィン系重合体を１〜９９質量％含有する結晶性樹脂組成物を用いてなる不織布。
【００３３】
実施形態２の２層からなる不織布の場合、２層とも前記結晶性樹脂組成物を用いてなることが好ましい。
また、実施形態３の３層以上からなる多層の不織布の場合、最外層２層のうちの両方が前記結晶性樹脂組成物を用いてなることが好ましい。ここで、例えば（ＡＡ）/（ＢＢ）/（ＣＣ）の３層からなる多層不織布で説明すると、最外層とは、（ＡＡ）層と（ＣＣ）層を意味する。本発明においては、最外層である（ＡＡ）層と（ＣＣ）層のうち、少なくとも１層が、前記結晶性樹脂組成物を用いてなる層であればよく、また、両層が前記結晶性樹脂組成物を用いてなる層であってもよい。
【００３４】
前記（１）の不織布においては、前記結晶性樹脂組成物における前記低結晶性のオレフィン系重合体の含有量は、低温ヒートシール性の観点から、好ましくは１〜４９質量％、より好ましくは３〜４９質量％、さらに好ましくは３〜３０質量％であり、特に低温ヒートシール性の改善効果が顕著であるという観点から、好ましくは７〜９９質量％、より好ましくは７〜４９質量％、さらに好ましくは７〜３０質量％である。
また、実施形態３の３層以上からなる多層の不織布の場合、低温ヒートシール性の観点から、前記結晶性樹脂組成物を用いてなる最外層の全層に対する比率が、目付け基準で１〜９９％であることが好ましく、より好ましくは１〜６０％、より好ましくは５〜６０％、より好ましくは１０〜６０％、さらに好ましくは２０〜６０％、特に好ましくは４０〜６０％である。なお、目付とは、単位面積当たりの重さのことを言う。
ここで、最外層の全層に対する比率が大きい場合は、更に低温ヒートシール性が良好となり好ましく、また、該比率が小さい場合は、良好な低温ヒートシール性を示しつつ、不織布の強度を高められる効果があり好ましい。
【００３５】
なお、実施形態２の２層からなる不織布において前記結晶性樹脂組成物を用いていない層が存在する場合にはその層、及び実施形態３の３層以上からなる多層の不織布において前記結晶性樹脂組成物を用いていない層の成分としては特に制限はなく、不織布に用いられる通常の熱可塑性樹脂を用いることができる。それらの中でも、前記高結晶性のオレフィン系重合体が好ましく、前記高結晶性のポリプロピレンがより好ましい。該層の成分としても、前記結晶性樹脂組成物の場合と同様の熱可塑性樹脂や添加剤を含有していてもよい。
【００３６】
（芯鞘型複合繊維を用いてなる不織布）
また、本発明の別の不織布は、（２）１層以上からなる不織布であって、少なくとも１層からなる不織布を構成する繊維が、前記特性（ａ）を満たす低結晶性のオレフィン系重合体を１〜９９質量％含有する結晶性樹脂組成物を鞘成分とした芯鞘型複合繊維であり、且つ鞘成分の比率が、芯成分と鞘成分の合計量に対して１〜９９質量％の芯鞘型複合繊維である不織布であり、以下の実施形態４〜６のいずれかをとる。
（実施形態４）１層からなる不織布を構成する繊維が、前記特性（ａ）を満たす低結晶性のオレフィン系重合体を１〜９９質量％含有する結晶性樹脂組成物を鞘成分とした芯鞘型複合繊維であり、且つ鞘成分の比率が、芯成分と鞘成分の合計量に対して１〜９９質量％の芯鞘型複合繊維である不織布。
（実施形態５）２層からなる不織布において少なくとも１層を構成する繊維が、前記特性（ａ）を満たす低結晶性のオレフィン系重合体を１〜９９質量％含有する結晶性樹脂組成物を鞘成分とした芯鞘型複合繊維であり、且つ鞘成分の比率が、芯成分と鞘成分の合計量に対して１〜９９質量％の芯鞘型複合繊維である不織布。
（実施形態６）３層以上からなる多層の不織布の最外層を構成する繊維が、前記特性（ａ）を満たす低結晶性のオレフィン系重合体を１〜９９質量％含有する結晶性樹脂組成物を鞘成分とした芯鞘型複合繊維であり、且つ鞘成分の比率が、芯成分と鞘成分の合計量に対して１〜９９質量％の芯鞘型複合繊維である不織布。
前記結晶性樹脂組成物には、前記低結晶性のオレフィン系重合体以外の成分として、前記の通り、他の熱可塑性樹脂や添加剤を含有してもよい。
なお、このような不織布中の芯鞘型複合繊維の含有量は、好ましくは１〜１００質量％、より好ましくは１０〜１００質量％、より好ましくは３０〜１００質量％、より好ましくは５０〜１００質量％、より好ましくは７０〜１００質量％、さらに好ましくは８０〜１００質量％、特に好ましくは９０〜１００質量％、最も好ましくは実質的に１００質量％である。
【００３７】
芯鞘型複合繊維の鞘成分の比率は、ヒートシール強度及び低温ヒートシール性の観点から、芯成分と鞘成分の合計量に対して１〜９９質量％である必要がある。該鞘成分の比率が１質量％未満であると、鞘部位の厚みが薄くなり過ぎ、不織布の低温ヒートシール性の改善効果が得られず、９９質量％を超えると、不織布強度が低下する。この観点から、芯鞘型複合繊維の鞘成分の比率は、芯成分と鞘成分の合計量に対して、好ましくは１〜４９質量％、より好ましくは５〜４９質量％、より好ましくは１５〜４９質量％、さらに好ましくは２５〜４９質量％、特に好ましくは３０〜４９質量％である。
なお、実施形態５の２層からなる不織布の場合、２層両方を構成する繊維が前記結晶性樹脂組成物を鞘成分とした芯鞘型複合繊維であることが好ましく、また、実施形態６の３層以上からなる多層の不織布の場合、最外層２層のうちの両方を構成する繊維が前記結晶性樹脂組成物を鞘成分とした芯鞘型複合繊維であることが好ましい。
前記（２）の不織布においては、前記結晶性樹脂組成物における前記低結晶性のオレフィン系重合体の含有量は、低温ヒートシール性の観点から、好ましくは１〜４９質量％、より好ましくは３〜４９質量％、より好ましくは３〜４０質量％であり、さらに好ましくは１０〜４０質量％、特に好ましくは１５〜３５質量％である。
また、実施形態６の３層以上からなる多層の不織布の場合、低温ヒートシール性の観点から、前記結晶性樹脂組成物を用いてなる最外層の全層に対する比率が、目付け基準で１〜９９％であることが好ましく、より好ましくは１〜６０％、より好ましくは５〜６０％、より好ましくは１０〜６０％、さらに好ましくは２０〜６０％、特に好ましくは４０〜６０％である。
【００３８】
芯鞘型複合繊維において、鞘成分については前述のとおりに説明される。芯成分については、特に制限されるものではなく、不織布に用いられる通常の熱可塑性樹脂又は該樹脂を含有する組成物を用いることができるが、該熱可塑性樹脂の中でも、前記高結晶性のオレフィン系重合体が好ましく、前記高結晶性のポリプロピレンがより好ましい。芯成分においても、鞘成分の結晶性樹脂組成物の場合と同様の他の熱可塑性樹脂や添加剤を含有していてもよい。また、芯成分としては、使用する鞘成分と異なっていれば、鞘成分として規定される前記結晶性樹脂組成物を用いてもよい。
さらに、２層からなる不織布において前記芯鞘型複合繊維以外から構成される層が存在する場合にはその層、及び３層以上からなる多層の不織布において前記芯鞘型複合繊維以外から構成される層の成分としては特に制限はなく、不織布に用いられる通常の熱可塑性樹脂を用いることができるが、それらの中でも、前記高結晶性のオレフィン系重合体が好ましく、前記高結晶性のポリプロピレンがより好ましい。該層の成分としても、前記結晶性樹脂組成物の場合と同様の他の熱可塑性樹脂や添加剤を含有していてもよい。なお、前記芯鞘型複合繊維以外から構成される層の繊維は、前記規定範囲外の芯鞘型複合繊維であってもよいが、特に必要性がなければ単一繊維であることが好ましい。
また、芯鞘型複合繊維において、芯成分を構成する熱可塑性樹脂と、鞘成分を構成する成分（つまり、前述の結晶性樹脂組成物に含まれる低結晶性のオレフィン系重合体、前記低結晶性のオレフィン系重合体以外の成分としての他の熱可塑性樹脂や添加剤のうちの少なくとも１種）との融点差が２０℃未満であることが、不織布強度及び紡糸性の観点から好ましい。該融点差は、１８℃以下であることがより好ましく、１５℃以下であることがさらに好ましく、同一の融点を有する材料を含むことが特に好ましい。
【００３９】
〔不織布の製造方法〕
本発明の不織布の製造方法に特に制限はなく、公知の乾式法、湿式法、スパンボンド法（メルトブロー法を含む）等を利用することができ、これらの中でも、スパンボンド法が好ましい。以下、スパンボンド法によって製造された不織布を、スパンボンド不織布と称する。
通常、スパンボンド法においては溶融混練した結晶性樹脂組成物を紡糸し、延伸、開繊することによって連続長繊維を形成し、引き続き連続した工程で連続長繊維を移動捕集面上に堆積させ、絡合することによって不織布を製造する。当該方法は、不織布を連続的に製造することができ、また、該不織布を構成する繊維が延伸された連続の長繊維であるため、強度が大きい。
該スパンボンド法としては、従来公知の方法を採用することができる。例えば、数千の孔を有する大ノズルや、或いは例えば４０程度の孔を有する小ノズル群などから、溶融ポリマーの押出しにより繊維を製造することができる。ここで、単孔当たりの繊維の吐出量は、０．１〜１ｇ／分であることが好ましく、０．３〜０．７ｇ／分であることがより好ましい。ノズルを出た後、溶融繊維はクロスフロー冷気システムにより冷却され、次にノズルから引き離され、高速空気により延伸される。通常、２種類の空気減衰方法があり、その両方ともベンチュリー効果を用いる。第１の方法は、吸引スロットを用いてフィラメントを延伸し（スロット延伸）、ノズルの幅又は機械の幅で行う方法である。また、第２の方法は、ノズル又は吸引銃を通してフィラメントを延伸する。この方法で形成されるフィラメントはスクリーン（ワイヤー）上又は細孔形成ベルト上で収集されウェブを形成する。次に、ウェブは圧縮ロールを通過し、続いて加熱カレンダーロール間を通り、１つのロール上の盛り上がり部分がウェブの１０％〜４０％の面積を含む部分で結合して、不織布を形成する方法である。
ボンディング形式としては、エンボス、ホットエヤー、カレンダーなどの熱接着、接着剤接着、ニードルパンチ、ウォーターパンチなどの機械的交絡などが採用できる。
【００４０】
なお、多層不織布の製造方法にも特に制限はなく、公知の方法により製造できる。例えば、最初に前記低結晶性のオレフィン系重合体を含有する結晶性樹脂組成物を用いてなる不織布を製造し、この上にスパンボンド法やメルトブロー法等によって不織布を形成し、必要に応じてさらにその上に不織布を重ね合わせて、加熱加圧によって融着させる方法が挙げられる。多層不織布にする際の積層手段としては、熱接着、接着剤接着などの各種積層手段があるが、簡便、安価な熱接着積層手段、特に熱エンボスロール法も採用できる。該熱エンボスロール法は、エンボスロールとフラットロールによる公知の積層装置を用いて積層することができる。エンボスロールとしては、各種形状のエンボスパターンを採用でき、各溶着部が連続した格子状、独立した格子状、任意分布などがある。
【００４１】
本発明において、不織布の柔軟性は、エンボス加工をする際の温度調節や紡糸速度の調節によって制御することができる。
エンボス加工をする際の温度調節により柔軟性の高いスパンボンド不織布を得る場合、当該温度は９０〜１３０℃の範囲が好ましい。エンボス温度が９０℃以上であることで、繊維同士が十分に融着し不織布の強度が上がる。また、エンボス温度が１３０℃以下であることで、低結晶性のオレフィン系重合体が完全溶融してフィルム状になるおそれがなく、不織布が高い柔軟性を有する。
【００４２】
本発明の不織布を用いた繊維製品としては、例えば、使い捨ておむつ用部材、おむつカバー用伸縮性部材、生理用品用伸縮性部材、衛生製品用伸縮性部材、伸縮性テープ、絆創膏、衣料用伸縮性部材、衣料用絶縁材、衣料用保温材、防護服、帽子、マスク、手袋、サポーター、伸縮性包帯、湿布剤の基布、スベリ止め基布、振動吸収材、指サック、クリーンルーム用エアフィルター、エレクトレット加工を施したエレクトレットフィルター、セパレーター、断熱材、コーヒーバッグ、食品包装材料、自動車用天井表皮材、防音材、クッション材、スピーカー防塵材、エアクリーナー材、インシュレーター表皮、バッキング材、接着不織布シート、ドアトリム等の各種自動車用部材、複写機のクリーニング材等の各種クリーニング材、カーペットの表材や裏材、農業捲布、木材ドレーン、スポーツシューズ表皮等の靴用部材、かばん用部材、工業用シール材、ワイピング材及びシーツなどを挙げることができる。特に、本発明の不織布は、紙おむつ等の衛生製品に好ましく用いられる。
【実施例】
【００４３】
以下に実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。【００４４】
以下の製造例１で得られた低結晶性のポリプロピレンの各物性の測定は、以下のとおりに行った。
〔融点測定〕
示差走査型熱量計（パーキン・エルマー社製、ＤＳＣ−７）を用い、試料１０ｍｇを窒素雰囲気下−１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップから融点（Ｔｍ）を求めた。
〔結晶化温度測定〕
示差走査型熱量計（パーキン・エルマー社製、ＤＳＣ−７）を用い、試料１０ｍｇを窒素雰囲気下、２２０℃で５分間保持した後、２０℃／分で−３０℃まで降温させることにより得られた発熱カーブのピークのピークトップから結晶化温度（Ｔｃ）を求めた。【００４５】
〔立体規則性の評価：ＮＭＲ測定〕
以下に示す装置及び条件で、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定を行った。なお、ピークの帰属は、エイ・ザンベリ（Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉ）等により「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）」で提案された方法に従った。
装置：日本電子（株）製、ＪＮＭ−ＥＸ４００型13Ｃ−ＮＭＲ装置
方法：プロトン完全デカップリング法
濃度：２２０ｍｇ／ｍｌ
溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼンと重ベンゼンの９０：１０（容量比）混合溶媒
温度：１３０℃
パルス幅：４５°
パルス繰り返し時間：４秒
積算：１０，０００回
＜計算式＞
Ｍ＝ｍ／Ｓ×１００
Ｒ＝γ／Ｓ×１００
Ｓ＝Ｐββ＋Ｐαβ＋Ｐαγ
Ｓ：全プロピレン単位の側鎖メチル炭素原子のシグナル強度
Ｐββ：１９．８〜２２．５ｐｐｍ
Ｐαβ：１８．０〜１７．５ｐｐｍ
Ｐαγ：１７．５〜１７．１ｐｐｍ
γ：ラセミペンタッド連鎖：２０．７〜２０．３ｐｐｍ
ｍ：メソペンタッド連鎖：２１．７〜２２．５ｐｐｍ
メソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］、ラセミペンタッド分率［ｒｒｒｒ］及びラセミメソラセミメソペンダッド分率［ｒｍｒｍ］は、エイ・ザンベリ（Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉ）等により「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）」で提案された方法に準拠して求めたものであり、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル基のシグナルにより測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのメソ分率、ラセミ分率、及びラセミメソラセミメソ分率である。メソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］が大きくなると、立体規則性が高くなる。また、トリアッド分率［ｍｍ］、［ｒｒ］及び［ｍｒ］も上記方法により算出した。【００４６】
〔重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）測定〕
ゲルパーミエイションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）法により、重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。測定には、下記の装置及び条件を使用し、ポリスチレン換算の重量平均分子量を得た。
＜ＧＰＣ測定装置＞
カラム        ：ＴＯＳＯ  ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）ＨＴ
検出器        ：液体クロマトグラム用ＲＩ検出器  ＷＡＴＥＲＳ  １５０Ｃ
＜測定条件＞
溶媒          ：１，２，４−トリクロロベンゼン
測定温度      ：１４５℃
流速          ：１．０ｍｌ／分
試料濃度      ：２．２ｍｇ／ｍｌ
注入量        ：１６０μｌ
検量線        ：Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ
解析プログラム：ＨＴ−ＧＰＣ（Ｖｅｒ．１．０）【００４７】
〔メルトフローレート（ＭＦＲ）測定〕
ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠し、温度２３０℃、加重２１．１８Ｎの条件でＭＦＲを測定した。【００４８】
製造例１（低結晶性ポリプロピレンの製造）
攪拌機付きの内容積２０Ｌのステンレス製反応器に、ｎ−ヘプタンを２０Ｌ／ｈ、トリイソブチルアルミニウムを１５ｍｍｏｌ／ｈ、さらにジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートと（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロライドとトリイソブチルアルミニウムとプロピレンとを質量比１：２：２０で事前に接触させて得られた触媒成分を、ジルコニウム換算で６μｍｏｌ／ｈで連続供給した。
重合温度を６７℃に設定し、反応器の気相部の水素濃度が０．８モル％、反応器内の全圧が０．７ＭＰａ（ゲージ圧）に保たれるように、プロピレンと水素を連続供給し、重合反応を行った。
得られた重合溶液に、安定剤として「イルガノックス１０１０」（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）をその含有割合が５００質量ｐｐｍになるように添加し、次いで溶媒であるｎ−ヘプタンを除去することにより、表１に記載の物性を有する低結晶性のポリプロピレンを得た。【００４９】
【表１】
2012105566.tif 000003
【００５０】
以下の実施例１、２及び比較例１で得られたスパンボンド不織布について、各温度におけるヒートシール強度を以下のとおりにして測定した。
〔ヒートシール強度測定〕
得られた不織布から、長さ２００ｍｍ×幅４０ｍｍの試験片を、機械方向（ＭＤ）に対しサンプリングした。ヒートシールテスター（東洋精機工業（株）製、熱傾斜試験機）を用いて、圧力０．２ＭＰａで２秒間、１６５℃、１７０℃又は１７５℃で２枚の不織布をヒートシールした。ヒートブロックは５連となっており、１ブロックの熱接着面積が２５０ｍｍ2（２５ｍｍ×１０ｍｍ）である。
前述のようにして、ヒートシールした不織布サンプルについて、引張試験機（ＩＮＴＥＳＣＯ製、オートグラフ２０１型）を用いて、２枚の不織布の未接着部をそれぞれチャックで掴み、引張速度２００ｍｍ／分で伸張し、不織布同士が剥離したときの荷重を測定し、ヒートシール強度を決定した。なお、不織布同士が剥離する前に、不織布が破断したときは、「材破」と記載した。【００５１】
実施例１（多層スパンボンド不織布の製造）
製造例１で得られた低結晶性のポリプロピレン１０質量％、高結晶性ポリプロピレン（ＰＰ、日本ポリプロ（株）製、ＮＯＶＡＴＥＣ  ＳＡ０３；ＭＦＲ＝３０ｇ／１０分、融点＝約１６４℃、融解吸熱量＝９４Ｊ／ｇ）９０質量％の配合比で混合した結晶性樹脂組成物を用い、スパンボンド装置を用いて以下のとおりにして不織布を製造した。
単軸押出機を用いて樹脂温度２３０℃で原料を溶融押出し、ノズル径０．３ｍｍの芯鞘複合ノズル（孔数８４１ホール）より、単孔当たり０．５ｇ／分の速度で溶融樹脂を吐出させて紡糸した。紡糸により得られた繊維を空気で冷却しながら、エジェクター圧力２．０ｋｇ／ｃｍ2で吸引して、４９ｍ／ｍｉｎのライン速度で移動しているネット面に繊維を積層して不織布（Ｓ）［第１層］を得た。
この不織布（Ｓ）の上に、上記スパンボンド法を用いて、高結晶性のポリプロピレンの繊維を直接堆積させてスパンボンド不織布（Ｃ）［第２層］を形成した後、さらにその上に、別途前記同様にして製造した不織布（Ｓ）［第３層］を重ね合わせて、１３５℃の熱ロールで加熱加圧により融着させて、スパンボンド不織布（Ｓ）／スパンボンド不織布（Ｃ）／スパンボンド不織布（Ｓ）の構造を有する多層不織布を得た。各層の目付（ｇｓｍ：ｇ／ｍ2）及び得られた不織布の所定温度におけるヒートシール強度を表２に示す。【００５２】
実施例２（多層スパンボンド不織布の製造）
実施例１において、スパンボンド不織布（Ｓ）の製造において、低結晶性ポリプロピレン５質量％、高結晶性ポリプロピレン（ＰＰ、日本ポリプロ（株）製、ＮＯＶＡＴＥＣ  ＳＡ０３）を９５質量％の配合比で混合した結晶性樹脂組成物を用いたこと以外は同様の方法により不織布を製造した。各層の目付（ｇｓｍ：ｇ／ｍ2）及び得られた不織布の所定温度におけるヒートシール強度を表２に示す。【００５３】
比較例１（多層スパンボンド不織布の製造）
実施例１において、スパンボンド不織布（Ｓ）の製造において、高結晶性ポリプロピレン（ＰＰ、日本ポリプロ（株）製、ＮＯＶＡＴＥＣ  ＳＡ０３）のみからなる結晶性樹脂組成物を用いたこと以外は同様の方法により不織布を製造した。各層の目付（ｇｓｍ：ｇ／ｍ2）及び得られた不織布の所定温度におけるヒートシール強度を表２に示す。【００５４】
【表２】
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【００５５】
表２より、実施例１で製造した多層不織布は、比較例１で製造した多層不織布に比べて特に１７０〜１７５℃でのヒートシール強度が顕著に高くなっており、且つ、１７０℃にて３０ｇｆ以上（より高いものでは７０ｇｆ以上）、１７５℃にて２７０ｇｆ以上のヒートシール強度を得ており、低温ヒートシール性に優れていることがわかる。また、実施例２で製造した多層不織布も、比較例１で製造した多層不織布に比べて低温ヒートシール性に優れている。なお、第１層及び第３層において、低結晶性のポリプロピレンの含有量が１０質量％である実施例１では、５質量％である実施例２によりも顕著に低温ヒートシール性が向上したことがわかる。【００５６】
以下の実施例３〜５及び比較例２で得られたスパンボンド不織布について、前述同様にして所定温度におけるヒートシール強度の測定を行った。【００５７】
実施例３（芯鞘型複合繊維を用いてなるスパンボンド不織布の製造）
鞘成分としては、製造例１で得られた低結晶性ポリプロピレン２５質量％、高結晶性ポリプロピレン（ＰＰ、日本ポリプロ（株）製、ＮＯＶＡＴＥＣ  ＳＡ０３）７５質量％の配合比で混合した結晶性樹脂組成物を用い、芯成分としては、高結晶性ポリプロピレン（ＰＰ、日本ポリプロ株式会社製、ＮＯＶＡＴＥＣ  ＳＡ０３）のみを用い、スパンボンド装置を用いて以下のとおりにして不織布を製造した。
鞘成分樹脂と芯成分樹脂を別々の単軸押出機を用いて樹脂温度２３０℃で原料を溶融押出し、ノズル径０．６ｍｍの芯鞘複合ノズル（孔数７９７ホール）より、単孔当たり０．５ｇ／分の速度で、溶融樹脂を鞘成分の比率［鞘成分／（鞘成分＋芯成分）］が４０質量％となるように吐出させて紡糸した。
紡糸により得られた繊維を空気で冷却しながら、エジェクター圧力２．０ｋｇ／ｃｍ2で吸引して、４５ｍ／ｍｉｎのライン速度で移動しているネット面に繊維を積層した。ネット面に積層された繊維束を１１５℃に加熱したエンボスロールで線圧４０ｋｇ／ｃｍでエンボス加工し、引取りロールに巻き取った。
得られた不織布の所定温度におけるヒートシール強度を表３に示す。【００５８】
実施例４（芯鞘型複合繊維を用いてなるスパンボンド不織布の製造）
実施例３において、鞘成分の比率［鞘成分／（鞘成分＋芯成分）］が２０質量％となるように吐出させて紡糸した以外は同様の方法により不織布を製造した。
得られた不織布の所定温度におけるヒートシール強度を表３に示す。【００５９】
実施例５（芯鞘型複合繊維を用いてなるスパンボンド不織布の製造）
実施例３において、鞘成分の比率［鞘成分／（鞘成分＋芯成分）］が１０質量％となるように吐出させて紡糸した以外は同様の方法により不織布を製造した。
得られた不織布の所定温度におけるヒートシール強度を表３に示す。【００６０】
比較例２
実施例３において、鞘成分に、高結晶性ポリプロピレン（ＰＰ、日本ポリプロ（株）製、ＮＯＶＡＴＥＣ  ＳＡ０３；ＭＦＲ＝３０ｇ／１０分、融点＝約１６４℃、融解吸熱量＝９４Ｊ／ｇ）を用いた以外は同様の方法により不織布を製造した。
得られた不織布の所定温度におけるヒートシール強度を表３に示す。【００６１】
【表３】
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【００６２】
表３より、実施例３〜５で製造した不織布は、比較例２で製造した不織布に比べて１６５〜１７５℃でのヒートシール強度が顕著に高くなっており、且つ、１６５℃にて４０ｇｆ以上のヒートシール強度、１７０℃にて２００ｇｆ以上（より高いものでは４００ｇｆ以上）、１７５℃では材破する程度のヒートシール強度を得ており、低温ヒートシール性に優れていることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本発明の不織布は、各種繊維製品、例えば、使い捨ておむつ用部材、おむつカバー用伸縮性部材、生理用品用伸縮性部材、衛生製品用伸縮性部材、伸縮性テープ、絆創膏、衣料用伸縮性部材、衣料用絶縁材、衣料用保温材、防護服、帽子、マスク、手袋、サポーター、伸縮性包帯、湿布剤の基布、スベリ止め基布、振動吸収材、指サック、クリーンルーム用エアフィルター、エレクトレット加工を施したエレクトレットフィルター、セパレーター、断熱材、コーヒーバッグ、食品包装材料、自動車用天井表皮材、防音材、クッション材、スピーカー防塵材、エアクリーナー材、インシュレーター表皮、バッキング材、接着不織布シート、ドアトリム等の各種自動車用部材、複写機のクリーニング材等の各種クリーニング材、カーペットの表材や裏材、農業捲布、木材ドレーン、スポーツシューズ表皮等の靴用部材、かばん用部材、工業用シール材、ワイピング材及びシーツなどに有用である。特に、本発明の不織布は、紙おむつ等の衛生製品に好ましく用いられる。
【国際調査報告】
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