(57)【要約】第１流量調整機構（１８）及び第２流量調整機構（２８）は流量制御部（６２）によって第１供給流路（５６）及び第２供給流量（５７）において所定の流量でキャリアガスが流れるように制御される。この流量制御部（６２）は、第１供給流路（５６）からシリンジポンプ（４）内にキャリアガスが供給される状態であるスパージ状態のときの試料セル（４４）に導入されるキャリアガスの流量と、第１供給流路（５６）からシリンジポンプ（４）内にキャリアガスが供給されない状態である通常状態のときの試料セル（４４）に導入されるキャリアガスの流量とが等しくなるように第１流量調整機構（５６）及び第２流量調整機構（５７）を制御するセル流量制御手段（６６）を備えている。
2012093482.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
試料水を採取するためのシリンジポンプと、
前記シリンジポンプにより採取された試料水中の炭素成分を酸化分解して二酸化炭素に変換するための燃焼管及び前記燃焼管を加熱するための加熱炉を備えた酸化反応部と、
前記燃焼管の出口部に接続され前記燃焼管内で発生した二酸化炭素を含む試料ガスを流通させるための試料セル及び前記試料セルを流れる試料ガス中の二酸化炭素濃度を測定するための検出器を備えた測定部と、
キャリアガスを導入するためのキャリアガス導入流路、一端が前記キャリアガス導入流路の下流端に接続されているとともに他端が前記シリンジポンプと導通し得るように接続されている第１供給流路、前記第１供給流路とは別に前記キャリアガス導入流路の下流端に一端が接続されているとともに他端が前記燃焼管に接続されている第２供給流路、前記第１供給流路を流れるキャリアガスの流量を調整するための第１流量調整機構、及び前記第２供給流路を流れるキャリアガスの流量を前記第１流量調整機構とは独立して調整するための第２流量調整機構を備えたキャリアガス供給部と、
前記第１供給流路及び第２供給流量において所定の流量でキャリアガスが流れるように前記第１流量調整機構及び第２流量調整機構を制御する流量制御部であって、前記第１供給流路から前記シリンジポンプ内にキャリアガスが供給される状態であるスパージ状態のときの前記試料セルに導入されるキャリアガスの流量と、前記第１供給流路から前記シリンジポンプ内にキャリアガスが供給されない状態である通常状態のときの前記試料セルに導入されるキャリアガスの流量と、が等しくなるように前記第１流量調整機構及び第２流量調整機構を制御するセル流量制御手段を有する流量制御部と、を備えていることを特徴とする全有機体炭素測定装置。
【請求項２】
前記スパージ状態と通常状態との間の切替えは、前記第１供給流路の他端を、前記スパージ状態のときは前記シリンジポンプと導通させ、前記通常状態のときは前記燃焼管と前記試料セルとの間の流路に合流させるように構成された流路切替機構の切替えにより行なうものである請求項１に記載の全有機体炭素測定装置。
【請求項３】
前記第１流量調整機構及び前記第２流量調整機構はそれぞれの流路上に設けられたバルブの開度によってキャリアガス流量を調整するものであり、
前記流量制御部は、前記通常状態のときの各バルブの開度として予め設定された第１開度及び前記スパージ状態のときの各バルブの開度として予め設定された第２開度を保持しており、
前記セル流量制御手段は、前記第１流量調整機構及び前記第２流量調整機構の各バルブを、前記通常状態のときに前記第１開度にし、前記スパージ状態のときに前記第２開度にするように構成されている請求項１又は２に記載の全有機体炭素測定装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、採取した試料水中の炭素成分を酸化反応部において二酸化炭素に変換した後、その二酸化炭素を含むガスをキャリアガスによって試料セルへ搬送し、試料セルを流れる試料ガス中の二酸化炭素濃度を検出器によって検出する全有機体炭素測定装置（ＴＯＣ計）に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
図６に従来のＴＯＣ計の流路構成を示す。
多ポートバルブ２の共通のポートにシリンジポンプ４が接続されているとともに、共通ポートに切り替えて接続される他のポートにはサンプル、希釈水、酸を採取するためのチューブや、燃焼管６、純水トラップ１０などがそれぞれ接続されている。シリンジポンプ４には、キャリアガス供給部１００からの流路が３方電磁弁３４を介して接続されている。【０００３】
シリンジポンプ４により採取された試料水はシリンジポンプ４内で炭酸ガスが脱気された後、燃焼管６上部の試料注入部６ａに注入される。燃焼管６の試料注入部６ａに注入された試料水はキャリアガス供給部１００から供給され、加湿されたキャリアガスによって燃焼管６内に導かれ、燃焼管６内の触媒の存在下で燃焼されることにより試料水中に含まれる炭素成分が二酸化炭素に変換される。【０００４】
燃焼管６で発生したガス（二酸化炭素と水蒸気）は冷却管８で冷却され、二酸化炭素は純水トラップ１０を経由して除湿用電子クーラ３６に導かれてさらに水分が除去され、ハロゲンスクラバ４０でハロゲン成分が除かれ、メンブレンフィルタ４２により濾過されて、試料セル４４に導入される。そして、光源４６からの赤外光が、試料セル４４中に照射され、二酸化炭素の濃度に比例した信号が検出器４８から得られる。試料セル４４から排出された二酸化炭素はＣＯ2アブソーバ５０に吸着される。【０００５】
キャリアガス供給部１００は、キャリアガス入口側から順に電磁弁１０２、調圧弁１０４、圧力センサ１０６、マスフローコントローラ１０８及び流量計１１０を備えており、測定開始前に測定者がキャリアガスを供給する流路の圧力及び流量を所定値に設定した後は一定に維持されるように構成されている。従来のＴＯＣ計のキャリアガス供給部は同様の構造をもつものが一般的であった（例えば、特許文献１参照。）。【０００６】
キャリアガス供給部１００の下流側の流路は燃焼管６の試料注入部６ａに繋がる流路と切替弁３４に繋がる流路とに分岐しており、両流路には常に一定の割合でキャリガスが流れる。例えばキャリアガス供給部１００の供給量が２３０ｍＬ／ｍｉｎに設定されていると、燃焼管６側には１５０ｍＬ／ｍｉｎ、切替弁３４側には８０ｍＬ／ｍｉｎのキャリガスが流れる。切替弁３４側に流れるキャリアガスは切替弁３４によってシリンジポンプ４内に導入されるか、又は燃焼管６を経て試料セル４４に導入されるキャリガスに合流するように構成されている。シリンジポンプ４に導入されたキャリアガスはシリンジポンプ４内に吸入された試料水のＩＣ（無機炭素）を除去するためのスパージガスとして利用される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００７−９３０２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
図６の例のように、従来では、シリンジポンプ４内でスパージを行なっているスパージ状態と行なっていない通常状態とで試料セル４４に導入されるキャリアガスの流量が異なってしまう。上記の例では、試料セル４４に導入されるキャリアガスの流量は通常状態で２３０ｍＬ／ｍｉｎ、スパージ状態で１５０ｍＬ／ｍｉｎである。【０００９】
試料セル４４に導入されるキャリガス流量が変化すると検出器４８で得られる検出信号のベースラインのレベルも変化し、スパージ状態から通常状態に切り替えると検出信号のベースラインが変動する。試料の測定は通常状態で行なわれるため、ベースラインの変動の影響がないように思われるが、実際にはスパージ状態から通常状態に切り替わっても検出信号のベースラインはすぐには通常の状態に戻らず、通常状態のレベルで安定するまでに時間がかかる。ベースラインが安定する前に測定を開始し、ベースラインが安定する前にピークが出てしまうと、ピークの立ち上がりが歪な形状になり、ピーク開始点の検出が困難になるなど、測定精度を悪化させる要因となることがある。そのため、測定精度の悪化を防ぐには測定の開始を遅らせてベースラインが安定するまで待機する必要があった。【００１０】
そこで、本発明は、シリンジポンプ内でスパージ状態と通常状態との間で切り替えたときの検出信号のベースラインが安定するまでの時間を短縮することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明にかかるＴＯＣ計は、試料水を採取するためのシリンジポンプと、シリンジポンプにより採取された試料水中の炭素成分を酸化分解して二酸化炭素に変換するための燃焼管及び前記燃焼管を加熱するための加熱炉を備えた酸化反応部と、燃焼管の出口部に接続され燃焼管内で発生した二酸化炭素を含む試料ガスを流通させるための試料セル及び試料セルを流れる試料ガス中の二酸化炭素濃度を測定するための検出器を備えた測定部と、キャリアガスを導入するためのキャリアガス導入流路、一端がキャリアガス導入流路の下流端に接続されているとともに他端がシリンジポンプと導通し得るように接続されている第１供給流路、第１供給流路とは別にキャリアガス導入流路の下流端に一端が接続されているとともに他端が燃焼管に接続されている第２供給流路、第１供給流路を流れるキャリアガスの流量を調整するための第１流量調整機構、及び第２供給流路を流れるキャリアガスの流量を第１流量調整機構とは独立して調整するための第２流量調整機構を備えたキャリアガス供給部と、を備えている。第１流量調整機構及び第２流量調整機構は流量制御部によって第１供給流路及び第２供給流量において所定の流量でキャリアガスが流れるように制御される。この流量制御部は、第１供給流路からシリンジポンプ内にキャリアガスが供給される状態であるスパージ状態のときの試料セルに導入されるキャリアガスの流量と、第１供給流路からシリンジポンプ内にキャリアガスが供給されない状態である通常状態のときの試料セルに導入されるキャリアガスの流量とが等しくなるように第１流量調整機構及び第２流量調整機構を制御するセル流量制御手段を備えている。【００１２】
本発明のＴＯＣ計では、スパージ状態と通常状態との間の切替えは、第１供給流路の他端を、スパージ状態のときはシリンジポンプと導通させ、通常状態のときは燃焼管と試料セルとの間の流路に合流させるように構成された流路切替機構の切替えにより行なうものであってもよい。この場合、試料セルに導入されるキャリアガスの流量は、通常状態のときは、第１供給流路と第２供給流路の両流路を流れるキャリアガスの合計の流量と同じであり、スパージ状態のときは、第２供給流路を流れる流量と同じである。【００１３】
さらに、本発明のＴＯＣ計では、第１流量調整機構及び第２流量調整機構はそれぞれの流路上に設けられたバルブの開度によってキャリアガス流量を調整するものであり、流量制御部は、通常状態のときの各バルブの開度として予め設定された第１開度及びスパージ状態のときの各バルブの開度として予め設定された第２開度を保持しており、セル流量制御手段は、第１流量調整機構及び第２流量調整機構の各バルブを、通常状態のときに第１開度にし、スパージ状態のときに第２開度にするように構成されているものであってもよい。このように、通常状態及びスパージ状態のときの第１流量調整機構及び第２流量調整機構の各バルブの開度を予め設定しておいて、状態に応じて各バルブをその開度になるように制御するようにすれば、第１供給流路や第２供給流路、試料セルを流れるキャリアガス流量を測定しながらその流量が所定の流量になるようにフィードバック制御を行なうよりも、装置の構成が簡単になる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のＴＯＣ計では、第１供給流路の流量を調整する第１流量調整機構と第２供給流路の流量を調整する第２流量調整機構とが互いに独立して流量調整を行なうことができるように構成されており、これらの調整機構を制御する流量制御部は、通常状態のときとスパージ状態のときのいずれのときも等しい流量のキャリアガスが試料セルに導入されるように第１及び第２流量調整機構を制御するセル流量制御手段を備えているので、スパージ状態から通常状態に切り替わったときの検出信号のベースラインの変動が抑制され、検出信号のベースラインを早期に安定させることができる。これにより、ベースラインの変動によってピーク形状に生じる歪みが抑制され、測定精度の悪化を防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】ＴＯＣ計の一実施例を示す流路構成図である。
【図２】同実施例のキャリアガス供給部の制御系統を示すブロック図である。
【図３】同実施例の動作の一例を示すフローチャートである。
【図４Ａ】従来のＴＯＣ計で得られる検出信号の一例を示す図である。
【図４Ｂ】（Ｂ）は同実施例のＴＯＣ計で得られる検出信号の一例を示す図である。
【図５】ＴＯＣ計の他の実施例を示す流路構成図である。
【図６】従来のＴＯＣ計の一例を示す流路構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下に本発明の一実施例について図１を用いて説明する。
この実施例のＴＯＣ計は、シリンジポンプ４により採取し、シリンジポンプ４内でスパージすることによって無機炭素（ＩＣ）を除去した後、ＩＣ除去後の試料を燃焼管６の試料注入部６ａに注入し、キャリアガス供給部１２からのキャリアガスによって燃焼管６の内部に導入して燃焼管６内に収納されている触媒の存在下で燃焼させて炭素成分を二酸化炭素に変換する。変換した二酸化炭素を含む試料ガスをさらにキャリアガスによって試料セル４４へ導く。試料セル４４内に導入した試料ガスに対して光源４６から赤外線を照射し、そのときに検出器４８で得られる検出信号に基づいて二酸化炭素濃度を算出し、その二酸化炭素濃度から試料中に含まれていた有機体炭素濃度（ＴＯＣ）を求める。
【００１７】
シリンジポンプ４は多ポートバルブ２の共通ポートに接続されている。多ポートバルブ２の他のポートに、ドレイン流路のほか、サンプル（試料水）を採取するための流路、オートサンプラ（ＡＳＩ）からの流路、希釈水、酸及び燃焼管へ試料水を注入するための流路５２などが接続されている。
【００１８】
シリンジポンプ４は、バレル下部にキャリアガスを導入するためのスパージガス入口を備えている。シリンジポンプ４のスパージガス入口には、３方電磁弁３４を介してキャリアガス供給部１２からの第１供給流路５６が接続されており、キャリアガス供給部１２からのキャリアガスをスパージガスとして利用してシリンジポンプ４内で試料水中の炭酸ガス（無機体炭素）の脱気を行なうことができる。３方電磁弁３４はキャリアガス供給部１２からの第１供給流路５６の接続先をシリンジポンプ４に通じる流路とバイパス流路５８との間で切り替えることができる。バイパス流路５８は試料セル４４へと通じる流路５４に接続された流路５９に接続されている。
【００１９】
多ポートバルブ２の１つのポートは流路５２を介して燃焼管６の上部に設けられた試料注入部６ａに接続されている。燃焼管６は、内部に試料中の炭素成分の全てを二酸化炭素に変換するための金属酸化物や貴金属からなる酸化触媒を備えている。燃焼管６の周囲に電気炉７が設けられており、燃焼管６内を高温（例えば、６８０℃）にすることができる。燃焼管６の試料注入部６ａにはキャリアガス供給部１２からの他方の第２供給流路５７が逆止弁２６を介して接続されている。
【００２０】
燃焼管６の下部に設けられた試料出口部は冷却管８及び流路５３を介して純水トラップ１０の上部に接続されており、純水トラップ１０の出口は流路５４により、非分散形赤外分析方式（ＮＤＩＲ）の試料セル４４に接続されている。試料セル４４の両端には、光源４６及び検出器４８が対向配置されている。流路５４は、試料の除湿を行なうための除湿器３６、ハロゲン成分を除去するためのハロゲンスクラバ４０及び異物を除去するためのメンブレンフィルタ４２を上流側から順に備えている。除湿器３６には水分を除去するためのドレインポット３８が接続されている。流路５４の純水トラップ１０と除湿器３６の間にバイパス流路５９が接続されている。
【００２１】
キャリアガス供給部１２のキャリアガス導入流路５５は第１供給流路５６と第２供給流路５７に分岐しており、キャリアガス入口から導入されたキャリアガスの一部を第１供給流路５６側へ供給し、残りのキャリアガスを第２供給流路５７側へ供給するように構成されている。キャリアガス導入流路５５上には上流側から調圧弁１４と圧力センサ１６が設けられている。
【００２２】
キャリアガス導入流路５５から分岐した第１供給流路５６は、上流側から、開度の調整により流量を制御できる第１流量調整機構としての流量制御バルブ２８、圧力センサ３０及び流路抵抗３２を備え、下流端が３方電磁弁３４の１つのポートに接続されている。３方電磁弁３４の他のポートにはシリンジポンプ４に通じる流路とバイパス流路５８が接続されており、３方電磁弁３４の切替えによって第１供給流路５６をこれらのいずれかの流路に接続することができる。
【００２３】
キャリアガス導入流路５５から分岐した他方の第２供給流路５７は、上流側から、開度の調整により流量を制御できる第２流量調整機構としての流量制御バルブ１８、圧力センサ２０、流路抵抗２２及び加湿器２４を備え、下流端が逆止弁２６を介して燃焼管６の試料注入部６ａに接続されている。
【００２４】
このＴＯＣ計では、試料の測定は、３方電磁弁３４によって第１供給流路５６をバイパス流路５８に接続した状態で行なう。以下において、この状態を「通常状態」とする。この通常状態では、第１供給流路５６、バイパス流路５８、流路５９及び流路５４を経たキャリアガスと、第２供給流路５７、燃焼管６、流路５３及び流路５４を経たキャリアガスが、試料セル４４に導入される。すなわち、通常状態では、キャリアガス供給部１２から第１供給流路５６側へ流れたキャリアガスと第２供給流路５７側へ流れたキャリアガスの合計の流量のキャリアガスが試料セル４４に導入される。したがって、試料セル４４に導入されるキャリアガスの流量はキャリアガス導入流路５５を流れるキャリアガスの流量と等しくなる。
【００２５】
他方で、シリンジポンプ４内に吸引した試料水のスパージによるＩＣ除去は、３方電磁弁３４によって第１供給流路５６をシリンジポンプ４と導通させた状態で行なう。この状態を「スパージ状態」とする。このスパージ状態では、第２供給流路５７、燃焼管６、流路５３及び流路５４を経たキャリアガスのみが、試料セル４４に導入される。
【００２６】
このＴＯＣ計では、試料セル４４に導入されるキャリアガスの流量を常時一定にするようにキャリアガス供給部１２が制御される。試料セル４４に導入されるキャリアガス流量を２３０ｍＬ／ｍｉｎとしてその流量制御の一例を説明する。通常状態では、キャリアガス供給部１２から第１供給流路５６側にキャリアガスが８０ｍＬ／ｍｉｎで流れ、第２供給流路５７側にキャリアガスが１５０ｍＬ／ｍｉｎで流れるように流量制御バルブ１８及び２８の開度が調整される。
【００２７】
上記通常状態からスパージ状態に切り替えられると、第１供給流路５６を流れるキャリアガスはスパージガスとして８０ｍＬ／ｍｉｎでシリンジポンプ４内に導入される。スパージ状態のときは、多ポートバルブ２がシリンジポンプ４の先端をドレインに接続した状態にされており、シリンジポンプ４から出たキャリアガスはドレインへ排出される。通常状態からスパージ状態に切り替わったと同時に、第２供給流路５７側にキャリアガスが２３０ｍＬ／ｍｉｎで流れるように流量制御バルブ１８の開度も変更される。上記のように、スパージ状態では、第２供給流路５７側へ流れるキャリアガスのみが試料セル４４に導入されるため、試料セル４４に導入されるキャリアガス流量が２３０ｍＬ／ｍｉｎで維持される。なお、調圧弁１４は、圧力センサ１６の測定値に基づいてキャリアガス導入流路５５内の圧力が常に一定になるように制御される。
【００２８】
図２にこのＴＯＣ計の制御系統の一例を示す。
このＴＯＣ計の各要素は、例えばパーソナルコンピュータ（ＰＣ）によって実現される演算処理装置６０にシステムコントローラ６２を介して接続されている。システムコントローラ６２は演算処理装置６０からの指令に応じて、多ポートバルブ２、シリンジポンプ４、３方電磁弁３４及びキャリアガス供給部１２などの各要素の動作の制御を行なうものである。また、検出器４８もシステムコントローラ６２を介して演算処理装置６０と接続されており、検出器４８で得られた検出信号がシステムコントローラ６２を介して演算処理装置６０に送信され、演算処理装置６０において検出信号のピーク面積の演算やピーク面積値からＴＯＣ値への換算などが行なわれる。
【００２９】
システムコントローラ６２はバルブ開度保持部６４及びセル流量制御手段６６を備え、流量制御部を実現している。バルブ開度保持部６４は、通常状態のときの流量制御バルブ１８及び２８の開度（第１開度）、スパージ状態のときの流量制御バルブ１８及び２８の開度（第２開度）を保持しておくものである。流量制御バルブ１８及び２８の第１開度は、通常状態のときの試料セル４４に導入されるキャリアガスの流量を所定の流量にするために設定されたものである。流量制御バルブ２８の第２開度は、スパージ状態のときのシリンジポンプ４へのスパージガス供給量を所定の流量にするために設定されたものであり、流量制御バルブ１８の第２開度は、スパージ状態のときの試料セル４４に導入されるキャリアガスの流量を通常状態のときと同じ流量にするために設定されたものである。
【００３０】
セル流量制御手段６６は、試料セル４４に導入されるキャリアガス流量を常時一定に維持するようにキャリアガス供給部１２を制御するためのものである。セル流量制御手段６６は、測定開始時など通常状態にするときは流量制御バルブ１８及び２８の開度を第１開度に制御し、シリンジポンプ４内でスパージを行なうスパージ状態のときは流量制御バルブ１８及び２８の開度を第２開度に制御する。
【００３１】
なお、流量制御バルブ２８の開度は一定で維持されるようになっていてもよい。その場合、シリンジポンプ４内でスパージを行なう際のスパージガスの供給量を調整することはできないが、通常状態とスパージ状態との間の流量制御を流量制御バルブ１８の開度の調整のみによって行なうことができ、キャリアガス供給部１２の制御系統を簡単にすることができる。
【００３２】
図１及び図３を用いてこの実施例のＴＯＣ計の動作について説明する。
この装置の初期状態（＝通常状態）として、３方電磁弁３４は第１供給流路５６をバイパス流路５８と接続した状態にされており、キャリアガス供給部１２はキャリアガス入口から２３０ｍＬ／ｍｉｎのキャリアガスを導入している。流量制御バルブ１８及び２８の開度はそれぞれ第１開度にされており、第１供給流路５６側に８０ｍＬ／ｍｉｎ、第２供給流路５７側に１５０ｍＬ／ｍｉｎでキャリアガスが流れている。試料セル４４にはその合計の流量２３０ｍＬ／ｍｉｎでキャリアガスが導入されている。
【００３３】
まず、シリンジポンプ４内に所定量の試料水が採取される（ステップＳ１）。シリンジポンプ４内の試料水に酸が添加された後、シリンジポンプ４内において試料水中のＩＣを除去するためのスパージを開始する（ステップＳ２）。スパージを開始する際は３方電磁弁３４によって第１供給流路５６をシリンジポンプ４内と導通させてスパージ状態とし、同時に流量制御バルブ１８及び２８の開度をそれぞれ第２開度にする。流量制御バルブ１８の開度を第２開度にすることにより、第２供給流路５７を流れるキャリアガスの流量が２３０ｍＬ／ｍｉｎに増大し、試料セル４４に導入されるキャリアガスの流量は２３０ｍＬ／ｍｉｎで維持される。流量制御バルブ２８の第１開度と第２開度が同じであるときは、シリンジポンプ４内に８０ｍＬ／ｍｉｎの流量でスパージガスが供給される。なお、流量制御バルブ２８の第２開度を第１開度よりも大きく設定しておくことで、スパージガス流量を増大させてスパージの効率を上昇させ、スパージ時間の短縮化を図ることも可能である。
【００３４】
スパージを終了する際は、３方電磁弁３４によって第１供給流路５６をバイパス流路５８と接続して通常状態とし、同時に流量制御バルブ１８及び２８の開度をそれぞれ第１開度に戻す（ステップＳ３）。流路構成が通常状態に戻り、流量制御バルブ１８及び２８の開度もそれぞれ第１開度に戻されたことで、試料セル４４に導入されるキャリアガスの流量も２３０ｍＬ／ｍｉｎで維持される。
【００３５】
この状態で、測定を開始する（ステップＳ４）。シリンジポンプ４内の試料水を燃焼管６の試料注入部６ａに導入する。試料注入部６ａに導入された試料水は第２供給流路５７からのキャリアガスによって燃焼管６の内部に導かれて触媒の存在下で燃焼されることにより炭素成分が全て二酸化炭素に変換される。燃焼管６において変換された二酸化炭素を含む試料ガスはキャリアガスとともに冷却管８、流路５３及び純水トラップ１０を経て流路５４へ導かれる。
【００３６】
ここで、キャリアガス供給部１２からの第１供給流路５６は、シリンジポンプ４内での脱気が終了した後にバイパス流路５８に接続され、燃焼管６から試料ガスを搬送してきたキャリアガスに流路５９からのキャリアガスが合流して流路５４を流れる。
【００３７】
流路５４に導かれた試料ガスは除湿器３６、ハロゲンスクラバ４０及びメンブレンフィルタ４２を経て試料セル４４に導入される。そして、光源４６からの赤外光が試料セル４４中に照射され、二酸化炭素の濃度に応じた信号が検出器４８から得られる。試料セル４４から排出された二酸化炭素はＣＯ2アブソーバ５０に吸着される。演算処理装置６０は検出器４８で得られる信号に基づいてＴＯＣを算出し、測定を終了する（ステップＳ７）。
【００３８】
次に測定すべき試料水がある場合（ステップＳ５）には、上記測定の最中に次の試料水をシリンジポンプ４内に吸引しておく。次の試料水を吸引するタイミングは、例えば試料水をシリンジポンプ４から燃焼管６に導入し、シリンジポンプ４内を洗浄した直後である。そして、前の試料の測定が終了した後で、次の試料に対してスパージ以降の動作を行なう。次に測定すべき試料水がない場合は、ＴＯＣ測定の終了（ステップＳ７）に伴なって動作を終了する。
【００３９】
図４Ａに従来のＴＯＣ計で得られる検出信号の波形の一例を、図４Ｂに上記実施例のＴＯＣ計で得られる検出信号の波形の一例をそれぞれ概略的に示す。
図４Ａに示されているように、従来では、シリンジポンプ４内でのスパージの際に試料セル４４に導入されるキャリアガスの流量が低下するため、検出信号のベースラインが上昇する。そして、その後、測定を開始すると、検出信号のベースラインが通常の状態に戻りきる前にピークが出てしまうことがあり、その場合はピークの開始点が歪な形状になってピーク開始点の検出が困難になり、ピーク面積値の算出に影響を与える。これに対し、上記実施例のように試料セル４４に導入されるキャリアガスの流量を常に一定に維持するようにすれば、図４Ｂに示されているように、検出信号のベースラインの変動が抑制され、ピーク形状の変形が防止され、ＴＯＣ測定の精度を高めることができる。
【００４０】
上記実施例では、通常状態において、第１供給流路５６を流れるキャリアガス、第２供給流路５７を流れるキャリアガスのいずれも試料セル４４に導入されるように構成されているが、第１供給流路５６をシリンジポンプ４へスパージガスを供給するための専用の流路として構成することも可能である。そのように構成したＴＯＣ計の一実施例を図５に示す。
【００４１】
図５の実施例では、第１供給流路５６が常時シリンジポンプ４と導通している。そのため、シリンジポンプ４内にキャリアガスを供給してスパージを行なうスパージ状態のときのみ流量制御バルブ２８を一定の開度まで開き、スパージを行なわない通常状態のときは流量制御バルブ２８を閉じておく。試料セル４４に導入されるキャリアガスは第２供給流路５７を経たキャリアガスのみであるので、流量制御バルブ１８を一定の開度で維持しておくだけで、試料セル４４に導入されるキャリアガスの流量を一定で維持することができる。
【符号の説明】
【００４２】
２      多ポートバルブ
４      サンプリングシリンジ
６      燃焼管
６ａ    試料注入部
７      電気炉
８      冷却管
１０      純水トラップ
１２      キャリアガス供給部
１４      調圧弁
１６，２０，３０    圧力センサ
１８，２８    流量制御バルブ
２２，３２    流路抵抗
３４      電磁弁
３６      除湿器
３８      ドレインポット
４０      ハロゲンスクラバ
４２      メンブレンフィルタ
４４      セル
４６      光源
４８      検出器
５０      ＣＯ2アブソーバ
５６      第１供給流路
５７      第２供給流路
６０      演算処理部
６２      システムコントローラ
６４      バルブ開度保持部
６６      セル流量制御手段
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４Ａ】
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【図４Ｂ】
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【図５】
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【図６】
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【国際調査報告】
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