(57)【要約】  本発明は、下記構成要素（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含むプリプレグであって、構成要素（Ａ）が、構成要素（Ｂ）および（Ｃ）を含む層の片面または両面に配置され、構成要素（Ａ）の９０面積％以上が、プリプレグの表面からプリプレグ平均厚みの２０％までの部位に存在している；（Ａ）１０℃におけるｔａｎδが０．１５以上で、３次元架橋構造を有するエポキシ粒子；（Ｂ）第１のエポキシ樹脂組成物；（Ｃ）強化繊維。  本発明により、剛性、強度および制振性に優れる繊維強化複合材料を得るために好適なプリプレグが提供される。
2012147401.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記構成要素（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含むプリプレグであって、
前記構成要素（Ａ）が、前記構成要素（Ｂ）および（Ｃ）を含む層の片面または両面に配置され、
前記構成要素（Ａ）の９０面積％以上が、前記プリプレグの表面からプリプレグ平均厚みの２０％までの部位に存在する、プリプレグ；
（Ａ）１０℃におけるｔａｎδが０．１５以上であって、かつ、３次元架橋構造を有するエポキシ粒子；
（Ｂ）第１のエポキシ樹脂組成物；
（Ｃ）強化繊維。
【請求項２】
前記構成要素（Ａ）が前記構成要素（Ｂ）に非相溶である、請求項１のプリプレグ。
【請求項３】
前記構成要素（Ａ）の平均粒径が５〜２０μｍである、請求項１または２のプリプレグ。
【請求項４】
前記構成要素（Ａ）がプリプレグ中に２〜２０質量％含まれている、請求項１〜３のいずれかのプリプレグ。
【請求項５】
前記構成要素（Ｂ）が、少なくともエポキシ当量が８００〜５５００のエポキシ樹脂を含むエポキシ樹脂組成物である、請求項１〜４のいずれかのプリプレグ。
【請求項６】
前記構成要素（Ｃ）が炭素繊維である、請求項１〜５のいずれかのプリプレグ。
【請求項７】
前記構成要素（Ｃ）が、引張弾性率が２３０〜５５０ＧＰａの炭素繊維である、請求項６のプリプレグ。
【請求項８】
下記構成要素（Ｄ）をさらに含み、
前記構成要素（Ｄ）が、前記構成要素（Ｂ）および（Ｃ）を含む層の片面または両面に配置され、
前記構成要素（Ａ）が前記構成要素（Ｄ）に含まれた状態で存在している、請求項１〜７のいずれかのプリプレグ；
（Ｄ）前記構成要素（Ａ）と相溶しない第２のエポキシ樹脂組成物。
【請求項９】
前記構成要素（Ｄ）が前記構成要素（Ｂ）と同一である、請求項８のプリプレグ。
【請求項１０】
下記構成要素（Ｐ）をさらに含み、
前記構成要素（Ｐ）が、前記構成要素（Ｂ）および（Ｃ）を含む層の片面または両面に配置され、
前記構成要素（Ｐ）の９０面積％以上が、前記プリプレグの表面からプリプレグ平均厚みの２０％までの部位に存在する、請求項１〜７のいずれかのプリプレグ；
（Ｐ）ヤング率が２ＧＰａ以上で、平均粒径が５〜１００μｍの粒子。
【請求項１１】
下記構成要素（Ｄ）をさらに含み、
前記構成要素（Ｄ）が、前記構成要素（Ｂ）および（Ｃ）を含む層の片面または両面に配置され
前記構成要素（Ａ）および（Ｐ）が前記構成要素（Ｄ）に含まれた状態で存在している、請求項１０のプリプレグ；
（Ｄ）前記構成要素（Ａ）と相溶しない第２のエポキシ樹脂組成物。
【請求項１２】
前記構成要素（Ｄ）が前記構成要素（Ｂ）と同一である、請求項１１のプリプレグ。
【請求項１３】
請求項１〜７のいずれかのプリプレグを製造する方法であって、
前記構成要素（Ｂ）を前記構成要素（Ｃ）に含浸させてプリプレグ前駆体を得る工程と、
前記プリプレグ前駆体に前記構成要素（Ａ）を貼付する工程と、を含むプリプレグの製造方法。
【請求項１４】
請求項１０のプリプレグを製造する方法であって、
前記構成要素（Ｂ）を前記構成要素（Ｃ）に含浸させてプリプレグ前駆体を得る工程と、  
前記プリプレグ前駆体に前記構成要素（Ａ）および（Ｐ）を貼付する工程と、を含むプリプレグの製造方法。
【請求項１５】
請求項８または９のプリプレグを製造する方法であって、下記（I）、（II）および（III）の工程を含むプリプレグの製造方法；
（I）前記構成要素（Ａ）を前記構成要素（Ｄ）に分散させ、この分散体をフィルムにする工程；
（II）前記構成要素（Ｂ）を前記構成要素（Ｃ）に含浸させ、プリプレグ前駆体を作製する工程；
（III）（I）で得られたフィルムを（II）で得られたプリプレグ前駆体に貼付する工程。
【請求項１６】
請求項１１または１２のプリプレグを製造する方法であって、下記（I’）、（II’）および（III’）の工程を含むプリプレグの製造方法；
（I’）前記構成要素（Ａ）および（Ｐ）を前記構成要素（Ｄ）に分散させ、この分散体をフィルムにする工程；
（II’）前記構成要素（Ｂ）を前記構成要素（Ｃ）に含浸させ、プリプレグ前駆体を作製する工程；
（III’）（I’）で得られたフィルムを（II’）で得られたプリプレグ前駆体に貼付する工程。
【請求項１７】
下記構成要素（Ｅ）、（Ｆ）および（Ｇ）を含む繊維強化複合材料であって、
前記構成要素（Ｆ）および（Ｇ）を含む強化繊維層を２層以上有しており、
前記繊維強化複合材料の断面を観察した際に、構成要素（Ｅ）の９０面積％以上が、強化繊維層と、その強化繊維層に隣接する他の強化繊維層との間の構成要素（Ｇ）を含まない層間領域に局在化している、繊維強化複合材料；
（Ｅ）１０℃におけるｔａｎδが０．１５以上であって、かつ、３次元架橋構造を有するエポキシ粒子；
（Ｆ）第３のエポキシ樹脂組成物の硬化物；
（Ｇ）強化繊維。
【請求項１８】
下記構成要素（Ｈ）をさらに含み、前記構成要素（Ｅ）が前記構成要素（Ｈ）に含まれた状態で存在している、請求項１７の繊維強化複合材料；
（Ｈ）第４のエポキシ樹脂組成物の硬化物。
【請求項１９】
前記繊維強化複合材料の損失係数が、前記構成要素（Ｅ）を含まない以外は前記繊維強化複合材料と同一の繊維強化複合材料の損失係数に対して、１３０％以上である、請求項１７または１８の繊維強化複合材料。
【請求項２０】
前記繊維強化複合材料の曲げ強度が、前記構成要素（Ｅ）を含まない以外は前記繊維強化複合材料と同一の繊維強化複合材料の曲げ強度に対して、９０％以上である、請求項１７〜１９のいずれかの繊維強化複合材料。
【請求項２１】
下記構成要素（Ｑ）をさらに含み、前記繊維強化複合材料の断面を観察した際に、前記構成要素（Ｑ）の９０面積％以上が前記層間領域に局在化している、請求項１７の繊維強化複合材料；
（Ｑ）ヤング率が２ＧＰａ以上で、平均粒径が５〜１００μｍの粒子
【請求項２２】
下記構成要素（Ｈ）をさらに含み、前記構成要素（Ｅ）および（Ｑ）が前記構成要素（Ｈ）に含まれた状態で存在している、請求項２１の繊維強化複合材料；
（Ｈ）第４のエポキシ樹脂組成物の硬化物。
【請求項２３】
前記繊維強化複合材料の損失係数が、前記構成要素（Ｅ）および（Ｑ）を含まない以外は前記繊維強化複合材料と同一の繊維強化複合材料の損失係数に対して、１３０％以上である、請求項２１または２２の繊維強化複合材料。
【請求項２４】
前記繊維強化複合材料の曲げ強度が、前記構成要素（Ｅ）および（Ｑ）を含まない以外は前記繊維強化複合材料と同一の繊維強化複合材料の曲げ強度に対して、９０％以上である、請求項２１〜２３のいずれかの繊維強化複合材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スポーツ用途および一般産業用途に適した、剛性、強度、制振性に優れる繊維強化複合材料に関する。また、本発明は、この繊維強化複合材料を得るのに好適なプリプレグとその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
炭素繊維やアラミド繊維などを強化繊維として用いた繊維強化複合材料は、その高い比強度、比弾性率を利用して、航空機や自動車などの構造材料や、テニスラケット、ゴルフシャフト、釣り竿、自転車などのスポーツ・一般産業用途などに広く利用されている。最近のゴルフクラブは、ヘッドのほとんどが金属製であり、しかもヘッドが大型化している。そのため、打球時の手に伝わる振動や硬質感が高まり、制振性や打球感の改良に対する要求が強まっている。【０００３】
特許文献１には、繊維強化樹脂製のシャフトの長手方向の少なくとも一部に、金属繊維の編組でできた振動減衰層を有するゴルフクラブシャフトが開示されている。また、特許文献２には、繊維強化樹脂層間または繊維強化樹脂層の最内層の内面に、ポリエステルフィルムを１層以上有するゴルフクラブシャフトが開示されている。【０００４】
テニスラケットについても、軽量化、反発力重視および操作性向上が求められ、エポキシ樹脂をマトリックスとした炭素繊維複合材料が積極的に用いられている。ラケットを用いてボールを打つ際の衝撃は、振動としてラケットを通して体に伝わる。この振動を繰り返し受けると、肘に疲労が蓄積し、肘に痛みが現れるいわゆるテニス肘の原因となることが知られている。そのため、このような振動は低減されることが好ましいとされている。【０００５】
特許文献３には、特定のエポキシ樹脂とエポキシ樹脂に非相溶なゴム粒子およびポリビニルホルマールを含むエポキシ樹脂組成物をマトリックス樹脂として使用した繊維強化複合材料製テニスラケットが開示されている。この技術では、エポキシ樹脂に非相溶なゴム粒子が、強化繊維束内部にまで入り込むと同時に、強化繊維によってある程度のゴム微粒子が濾過され、プリプレグの内部より表面により多くのゴム成分が存在する。このため、積層後はプリプレグの層間に多くのゴム成分を存在させることができる。この技術は、エポキシ樹脂に可溶なゴム微粒子を用いて均一にゴム成分が存在した場合に比べて、より制振性が高く、同時に打撃感に優れるラケットを提供することができる。しかし、強化繊維束内部にまでエポキシ樹脂に比べて弾性率の低いゴム粒子が入り込むことにより、強化繊維束中のマトリックス樹脂弾性率が低下し、ラケットの剛性や強度が低下する。【０００６】
一方、強化繊維束への粒子の入り込みを抑え、プリプレグ表面に粒子が多く存在することを特徴とするプリプレグが特許文献４および特許文献５に例示されている。この技術では、エポキシ樹脂と熱可塑性樹脂とでできたコアシェル型の粒子やナイロン１２粒子が適用されている。【０００７】
さらに、小さな魚信を高感度に伝えるために、制振性を高めた釣り竿が、特許文献６に例示されている。この文献では、繊維強化樹脂層間にエポキシエラストマーシートが配置されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００９−２６１４７３号公報
【特許文献２】特開２００８−２３７３７３号公報
【特許文献３】特開２００３−０１２８８９号公報
【特許文献４】特開２０１０−１１６４８４号公報
【特許文献５】特開昭６３−１７０４２８号公報
【特許文献６】特開平０４−２０７１３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、これら技術には様々な問題がある。特許文献１の技術では、制振性は向上するが、ゴルフシャフトに通常使用される炭素繊維より比重の大きい金属繊維を使用するため、シャフトの質量が大きくなる。【００１０】
特許文献２の技術では、制振性は向上するが、ゴルフシャフト用繊維強化樹脂のマトリックス樹脂として通常使用されるエポキシ樹脂に比べて、ポリエステルは弾性率が低いため、シャフトの曲げ強度やねじり強度が低くなる。【００１１】
特許文献３の技術では、前述のとおり強化繊維束内部にまでエポキシ樹脂に比べて弾性率の低いゴム粒子が入り込むことにより、強化繊維束中のマトリックス樹脂弾性率が低下し、ラケットの剛性や強度が低下する。【００１２】
特許文献４および５の技術では、繊維強化複合材料の耐衝撃性や疲労特性は向上するものの、室温付近での制振性が十分でない。【００１３】
特許文献６の技術では、エポキシエラストマーシートにより制振性が大きく向上するが、繊維強化複合材料の剛性と強度が大きく低下する。【００１４】
本発明は、これら従来技術の問題点を解決し、剛性、強度および制振性に優れる繊維強化複合材料を提供する。また、本発明は、この繊維強化複合材料を得るのに好適なプリプレグとその製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明のプリプレグは、下記構成要素（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含み、構成要素（Ａ）が、構成要素（Ｂ）および（Ｃ）を含む層の片面または両面に配置され、構成要素（Ａ）の９０面積％以上が、構成要素（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含むプリプレグの表面からプリプレグ平均厚みの２０％までの部位に存在している；
（Ａ）１０℃におけるｔａｎδが０．１５以上であって、かつ、３次元架橋構造を有するエポキシ粒子；
（Ｂ）第１のエポキシ樹脂組成物；
（Ｃ）強化繊維。【００１６】
本発明の繊維強化複合材料は、下記構成要素（Ｅ）、（Ｆ）および（Ｇ）を含み、構成要素（Ｆ）および（Ｇ）を含む強化繊維層を２層以上有しており、繊維強化複合材料の断面を観察した際に、構成要素（Ｅ）の９０面積％以上が、強化繊維層と、その強化繊維層に隣接する他の強化繊維層との間の構成要素（Ｇ）を含まない層間領域に局在化している；
（Ｅ）１０℃におけるｔａｎδが０．１５以上であって、かつ、３次元架橋構造を有するエポキシ粒子；
（Ｆ）第３のエポキシ樹脂組成物の硬化物；
（Ｇ）強化繊維。【００１７】
本発明のプリプレグの製造方法は、構成要素（Ｂ）を構成要素（Ｃ）に含浸させてプリプレグ前駆体を得る工程と、このプリプレグ前駆体に構成要素（Ａ）を貼付する工程を含む製造方法である。【００１８】
また、本発明のプリプレグの製造方法は、下記（I）〜（III）の工程を含む製造方法である；
（I）構成要素（Ａ）を構成要素（Ｄ）に分散させ、この分散体をフィルムにする工程；
（II）構成要素（Ｂ）を構成要素（Ｃ）に含浸させ、プリプレグ前駆体を作製する工程；
（III）（I）で得られたフィルムを（II）で得られたプリプレグ前駆体に貼付する工程。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、剛性、強度および制振性に優れる繊維強化複合材料を提供できる。また、本発明によれば、この繊維強化材料を得るのに好適なプリプレグとその製造方法を提供できる。すなわち、本発明の繊維強化複合材料およびプリプレグによれば、振動減衰性が高く、かつ３次元架橋構造を有するエポキシ粒子を、繊維強化複合材料の層間に局在化させることにより、繊維強化複合材料の剛性、強度を低下させることなく、制振性を向上させることができる。本発明は、ゴルフシャフトの打球感改善、テニスラケットの衝撃吸収性向上、釣り竿の魚信感度改善等の目的のために有効な技術である。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】図１は、構成要素（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）からなり、構成要素（Ａ）が、構成要素（Ｂ）および（Ｃ）からなる層の片面に配置されたプリプレグの断面図である。
【図２】図２は、構成要素（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）からなり、構成要素（Ａ）が、構成要素（Ｂ）および（Ｃ）からなる層の両面に配置されたプリプレグの断面図である。
【図３】図３は、構成要素（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｐ）からなり、構成要素（Ａ）および（Ｐ）が、構成要素（Ｂ）および（Ｃ）からなる層の片面に配置されたプリプレグの断面図である。
【図４】図４は、構成要素（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｐ）からなり、構成要素（Ａ）および（Ｐ）が、構成要素（Ｂ）および（Ｃ）からなる層の両面に配置されたプリプレグの断面図である。
【図５】図５は、構成要素（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）からなり、構成要素（Ａ）が構成要素（Ｄ）に含まれた状態で構成要素（Ｂ）および（Ｃ）からなる層の片面に配置されたプリプレグの断面図である。
【図６】図６は、構成要素（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）からなり、構成要素（Ａ）が構成要素（Ｄ）に含まれた状態で構成要素（Ｂ）および（Ｃ）からなる層の両面に配置されたプリプレグの断面図である。
【図７】図７は、構成要素（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｐ）からなり、構成要素（Ａ）および（Ｐ）が構成要素（Ｄ）に含まれた状態で構成要素（Ｂ）および（Ｃ）からなる層の片面に配置されたプリプレグの断面図である。
【図８】図８は、構成要素（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｐ）からなり、構成要素（Ａ）および（Ｐ）が構成要素（Ｄ）に含まれた状態で構成要素（Ｂ）および（Ｃ）からなる層の両面に配置されたプリプレグの断面図である。
【図９】図９は、構成要素（Ｅ）、（Ｆ）および（Ｇ）からなり、構成要素（Ｆ）および（Ｇ）からなる層の積層体の層間に、構成要素（Ｅ）が存在する繊維強化複合材料の断面図である。
【図１０】図１０は、構成要素（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）および（Ｑ）からなり、構成要素（Ｆ）および（Ｇ）からなる層の積層体の層間に、構成要素（Ｅ）および（Ｑ）が存在する繊維強化複合材料の断面図である。
【図１１】図１１は、構成要素（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）および（Ｈ）からなり、構成要素（Ｆ）および（Ｇ）からなる層の積層体の層間に、構成要素（Ｅ）および構成要素（Ｈ）が存在し、かつ構成要素（Ｅ）が構成要素（Ｈ）に含まれた状態で存在している繊維強化複合材料の断面図である。
【図１２】図１２は、構成要素（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）および（Ｑ）からなり、構成要素（Ｆ）および（Ｇ）からなる層の積層体の層間に、構成要素（Ｅ）、（Ｑ）および構成要素（Ｈ）が存在し、かつ構成要素（Ｅ）および（Ｑ）が構成要素（Ｈ）に含まれた状態で存在している繊維強化複合材料の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
[プリプレグ]
以下、本発明をさらに詳細に説明する。本発明のプリプレグは、次の構成要素（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含むプリプレグである。
（Ａ）１０℃におけるｔａｎδが０．１５以上であって、かつ、３次元架橋構造を有するエポキシ粒子
（Ｂ）第１のエポキシ樹脂組成物
（Ｃ）強化繊維。
【００２２】
図１〜８に本発明のプリプレグの好ましい態様の例の断面図を示す。図１〜８に示すように、構成要素（Ｂ）が構成要素（Ｃ）に含浸して層を形成し、構成要素（Ａ）が、構成要素（Ｂ）および（Ｃ）からなる層の片面または両面に配置されている。
【００２３】
[構成要素（Ａ）]
構成要素（Ａ）は、３次元架橋構造を有するエポキシ粒子であることが必要である。エポキシ粒子が３次元架橋構造を有することで、優れた剛性、強度および制振性を有する繊維強化複合材料を得ることができる。３次元架橋構造がない場合、エポキシ粒子が後述する構成要素（Ｂ）である第一のエポキシ樹脂組成物に溶解しやすくなる。その場合、得られる繊維強化複合材料は、剛性、強度およびガラス転移温度が低い上に、制振性の向上効果もあまり期待できない。同じ理由から、構成要素（Ａ）と構成要素（Ｂ）とが非相溶であることが好ましい。
【００２４】
本発明に適用されるエポキシ粒子は、少なくともエポキシ樹脂と硬化剤とからなり、これらを反応させることで得られる。使用するエポキシ樹脂は特に限定されるものではなく、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、および分子内に複数の２重結合を有する化合物を酸化して得られるエポキシ樹脂等の中から１種以上を選択して用いることができる。中でも、１０℃での高いｔａｎδ値を得るため、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリンおよびひまし油などのポリオールとエピクロルヒドリンの反応により得られるグリシジルエーテル型エポキシ樹脂が好適に用いられる。
【００２５】
ネオペンチルグリコール型エポキシ樹脂の市販品としては、“デナコール（登録商標）”ＥＸ−２１１（ナガセケムテックス（株）製）、ポリエチレングリコール型エポキシ樹脂の市販品としては、“デナコール（登録商標）”ＥＸ−８２１、“デナコール（登録商標）”ＥＸ−８３０、“デナコール（登録商標）”ＥＸ−８４１、“デナコール（登録商標）”ＥＸ−８６１、（以上、ナガセケムテックス（株）製）、ポリプロピレングリコール型エポキシ樹脂の市販品としては、“デナコール（登録商標）”ＥＸ−９４１、“デナコール（登録商標）”ＥＸ−９３１（以上、ナガセケムテックス（株）製）、ヘキサンジオール型エポキシ樹脂の市販品としては、“デナコール（登録商標）”ＥＸ−２１２（ナガセケムテックス（株）製）、トリメチロール型エポキシ樹脂の市販品としては、“デナコール（登録商標）”ＥＸ−３２１（ナガセケムテックス（株）製）等が挙げられる。
【００２６】
使用する硬化剤は特に限定されるものではなく、エポキシ樹脂の硬化剤として通常用いられるアミン系、酸無水物系、フェノール樹脂系、その他メルカプタン系などが用いられる。この中でも特に脂肪族アミン、芳香族アミン、ポリアミドアミンのようなアミン系化合物が好ましく用いられる。このような硬化剤の市販品を例示すると、ジシアンジアミド（ＤＩＣＹ（三菱化学（株）製））、脂肪族アミン型の（“ｊＥＲキュア（登録商標）”（三菱化学（株）製））、ポリオキシアルキレンアミン類の（“Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）”（ハンツマン（株）製））、ポリアミドアミン類の（“ラッカマイド”（登録商標）（ＤＩＣ（株）製））などが挙げられる。なかでも反応速度の点からポリアミドアミン、脂肪族アミンが好ましい。
【００２７】
また、エポキシ樹脂の硬化触媒を用いることもできる。このような硬化触媒としては、ウレア化合物、第三級アミン類とその塩類、イミダゾールとその塩類、ルイス酸類やブレンステッド酸類とその塩類などが挙げられる。中でも、保存安定性と触媒能力のバランスから、ウレア化合物が好適に用いられる。
【００２８】
ウレア化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ‐ジメチル‐Ｎ’‐（３，４‐ジクロロフェニル）ウレア、トルエンビス（ジメチルウレア）、４，４’‐メチレンビス（フェニルジメチルウレア）、３‐フェニル‐１，１‐ジメチルウレアなどを使用することができる。このようなウレア化合物の市販品としては、ＤＣＭＵ９９（保土ヶ谷化学（株）製）、Ｏｍｉｃｕｒｅ２４、Ｏｍｉｃｕｒｅ５２、Ｏｍｉｃｕｒｅ９４（以上、Ｅｍｅｒａｌｄ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，  ＬＬＣ製）などが挙げられる。
【００２９】
さらに、本発明の効果が失われない範囲において、エポキシ粒子はその構成成分として熱可塑性樹脂を添加することができる。このような熱可塑性樹脂としては、ポリビニルホルマールやポリビニルブチラールなどのポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルアルコール、フェノキシ樹脂を挙げることができる。また、アミド結合を有する熱可塑性樹脂としては、ポリアミド、ポリイミド、ポリビニルピロリドンを挙げることができる。さらに、スルホニル基を有する熱可塑性樹脂としては、ポリエーテルスルホンを挙げることができる。
【００３０】
熱可塑性樹脂の市販品を例示すると、ポリビニルアセタール樹脂として、デンカブチラールおよび“デンカホルマール（登録商標）”（電気化学工業（株）製）、“ビニレック（登録商標）”（チッソ（株）製）、フェノキシ樹脂として、“ＵＣＡＲ（登録商標）”ＰＫＨＰ（ユニオンカーバイド（株）製）、ポリアミド樹脂として“マクロメルト（登録商標）”（ヘンケル白水（株）製）、“アミラン（登録商標）”ＣＭ４０００（東レ（株）製）、ポリイミドとして“ウルテム（登録商標）”（ジェネラル・エレクトリック（株）製）、“Ｍａｔｒｉｍｉｄ（登録商標）”５２１８（チバ（株）製）、ポリエーテルスルホンとして“スミカエクセル（登録商標）”（住友化学（株）製）、“ＵＤＥＬ（登録商標）”（ソルベイアドバンストポリマーズ（株）製）、ポリビニルピロリドンとして、“ルビスコール（登録商標）”（ビーエーエスエフジャパン（株）製）を挙げることができる。
【００３１】
上記化合物から本発明のエポキシ粒子を得る方法について説明するが、これらの方法に限定されるものではない。なお、本発明における粒子は、球状に限らず不定形状のものも含まれる。第１の方法としては、エポキシ樹脂と硬化剤をあらかじめ反応させて硬化した後、ボールミルやジェットミル等を用いて機械的に粉砕し粒子を得る方法がある。第２の方法としては、上記の混合物を水主体あるいは非水溶性の液体中に懸濁させて粒子化する方法がある。粒子の均一性、真球性などから第２の方法が好ましく用いられる。第２の方法の具体例としては次のような方法が挙げられるが、これに限定されるものではない。
（１）上記混合物またはその溶液を霧状に飛散させ乾燥させる（スプレードライ法）、
（２）上記混合物またはその溶液を貧溶媒中に霧状に投入し、沈殿させる（スプレー再沈法）、
（３）上記混合物またはその溶液を、界面活性剤を用いて乳化する方法、
（４）保護コロイド性物質を含む水性液体で上記混合物またはその溶液を乳化する方法。
【００３２】
上記方法において、使用される界面活性剤としては、特に限定するものではないが、ポリオキシ・エチレン・フェノール置換エーテル系やポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロック・ポリエーテル系などエーテル型非イオン界面活性剤、ポリエチレングリコールの高級脂肪酸エステルや多価アルコールの脂肪酸エステルなどエステル型の非イオン界面活性剤およびアルコキシル化ロジン類などのノニオン系のものが代表的である。また、保護コロイド性物質としては、ポリビニルアルコール、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、アルギン酸ナトリウムなどがあり、一般的に使用される。
【００３３】
上記混合物または溶液を水性液体に乳化分散する方法としては、強く攪拌されている上記混合物またはその溶液中に水性媒体を徐々に加えるか、逆に強く攪拌されている水性媒体中に上記混合物またはその溶液を徐々に加える方法が一般的である。最後に粒子中のエポキシ樹脂と硬化剤を反応させるために常圧あるいは加圧下で加熱硬化処理を行い、続いて、濾過や遠心分離、洗浄などを行って粒子を得る。
【００３４】
構成要素（Ａ）と構成要素（Ｂ）とが非相溶であることは、構成要素（Ａ）および構成要素（Ｂ）からなる樹脂組成物の硬化物を動的粘弾性測定したときの貯蔵弾性率曲線から得られるガラス転移温度により確認することができる。すなわち、動的粘弾性測定を用いて、構成要素（Ａ）および構成要素（Ｂ）からなる樹脂組成物の硬化物、構成要素（Ａ）のみからなる板状成形物、および構成要素（Ｂ）のみを硬化して得られる樹脂硬化物のガラス転移温度をそれぞれ測定する。構成要素（Ａ）と構成要素（Ｂ）が非相溶である場合は、構成要素（Ａ）のみからなる板状成形物のガラス転移温度、および構成要素（Ｂ）のみを硬化して得られる樹脂硬化物のガラス転移温度と同じ温度に、構成要素（Ａ）および構成要素（Ｂ）からなる樹脂組成物の硬化物のガラス転移温度が見られる。ここで同じ温度とは、ガラス転移温度の違いが、それぞれ−３〜３℃の範囲内にあることを意味する。
【００３５】
構成要素（Ａ）および構成要素（Ｂ）からなる樹脂組成物の硬化物の作製は、次のようにして行う。構成要素（Ａ）と構成要素（Ｂ）を混練した後、得られた樹脂組成物を真空中で脱泡する。その後、樹脂組成物を２ｍｍ厚の“テフロン（登録商標）”製スペーサーにより厚み２ｍｍになるように設定したモールド中に注入し、完全に構成要素（Ｂ）が硬化する条件で硬化することでボイドのない板状硬化物が得られる。ここで完全に構成要素（Ｂ）が硬化する条件とは、硬化して得られた硬化物を室温〜３５０℃の範囲で示差走査熱量測定した際、残存発熱が認められないことである。
【００３６】
また、構成要素（Ａ）のガラス転移温度は、構成要素（Ａ）を構成するエポキシ樹脂、硬化剤および他の添加物との混合物を、真空中で脱泡した後、２ｍｍ厚の“テフロン（登録商標）”製スペーサーにより厚み２ｍｍになるように設定したモールド中で、完全に硬化する条件で硬化することでボイドのない板状成形物が得られる。
【００３７】
構成要素（Ｂ）のみからなる樹脂硬化物の作製は、次のようにして行う。構成要素（Ｂ）を真空中で脱泡した後、２ｍｍ厚の“テフロン（登録商標）”製スペーサーにより厚み２ｍｍになるように設定したモールド中に注入し、完全に構成要素（Ｂ）が硬化する条件で硬化することで、ボイドのない板状硬化物が得られる。
【００３８】
また、構成要素（Ａ）は１０℃におけるｔａｎδが０．１５以上である必要がある。好ましくは０．２以上である。ｔａｎδが０．１５より小さいと、制振性が十分でない。ここで、１０℃におけるｔａｎδは、前記方法で作製した構成要素（Ａ）のみからなる板状硬化物を動的粘弾性測定することにより、測定できる。
【００３９】
プリプレグに含まれる構成要素（Ａ）のうちの９０面積％以上が、プリプレグの表面からプリプレグ平均厚みの２０％までの部位に存在することが必要である。すなわち、構成要素（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含むプリプレグに含まれる構成要素（Ａ）の全体を１００面積％として、その９０面積％以上が、プリプレグの表面付近、すなわちプリプレグの表面からプリプレグ平均厚みの２０％までの間の部位に存在することが必要である。図１〜８のプリプレグの断面図に示されるように、プリプレグの片面または両面の表面に、プリプレグの内部よりも高濃度に構成要素（Ａ）が分布していることにより、剛性、強度および制振性に優れた繊維強化複合材料を得ることができる。プリプレグの表面からプリプレグ平均厚みの２０％までの部位に存在する構成要素（Ａ）の割合が９０面積％未満である場合は、強化繊維束内部にまでエポキシ粒子が入り込むことにより、得られる繊維強化複合材料の剛性や強度が低下する上に、制振性向上効果も小さくなる。
【００４０】
ここで、プリプレグ中の粒子の局在化の程度は、特開平１−１０４６２４号公報に開示されている方法で評価できる。まずプリプレグを２枚の平滑な支持板の間にはさんで密着させ、長時間かけて徐々に温度を上げて硬化させる。この時に重要なのはできる限り低温でゲル化させることである。ゲル化しないうちに温度を上げるとプリプレグ中の樹脂が流動し、粒子が移動するため、元のプリプレグ中における正確な粒子分布の評価ができない。ゲル化した後、さらに時間をかけて徐々に温度をかけてプリプレグを硬化させる。硬化したプリプレグの断面を２００倍以上に拡大して写真を撮る（図１〜８参照）。この断面写真を用い、まずプリプレグの平均厚みを求める。プリプレグ一層の平均厚み（１）は、写真上で任意に選んだ少なくとも５ヶ所でプリプレグの厚みを測り、その平均をとる。次に両方の支持板に接していたプリプレグの表面（２）からプリプレグの平均厚みの２０％の位置にプリプレグの表面（２）と平行に線（３）を引く。支持板に接していた表面（２）と２０％の平行線（３）との間に存在する対象粒子全ての断面積を、プリプレグの両面について合計し合計値１とする。なお、「対象粒子」とは、局在化の程度を求める対象としている粒子のことである。また、平行線（３）をまたいでいる対象粒子は、表面（２）と平行線（３）との間に存在しているものとして、合計値に含める。さらに、プリプレグ全厚みに渡って存在する対象粒子全ての断面積を合計して合計値２とする。合計値２に対する合計値１の比（合計値１／合計値２）をとることによりプリプレグ表面からプリプレグの厚さの２０％以内に存在する対象粒子の比率、すなわち表面局在化率が算出される。
【００４１】
粒子断面積の定量は、イメージアナライザーを用いて測定してもよいし、断面写真から所定の領域に存在する粒子部分をすべて切り取りその質量を量ることによって算出してもよい。粒子の断面積の合計を求める際、粒子の中には断面が中心を通らず、実際の粒径より小さい状態で観察される粒子も存在している可能性があるが、それらは考慮せず粒子の断面積を定量する。この断面積のばらつきによる、局在化率への影響を低減するため、この評価は得られた写真の幅全域に渡って行い、かつ、任意に選んだ５ヶ所以上の写真について同様の評価を行い、その平均をとる。また、対象粒子と、それ以外の粒子やマトリックス樹脂との見分けがつきにくい時は、対象粒子を選択的に染色するか、対象粒子以外の成分を選択的に染色して観察する。顕微鏡は光学顕微鏡でも走査型電子顕微鏡でもよく、粒子の大きさや染色方法によって使い分けるとよい。なお、本発明においては、面積比によってプリプレグ表面に局在化する粒子の比率を測定しているが、粒子の質量比はこの面積比と等しいので、実質的に質量比を測定していることに等しい。
【００４２】
構成要素（Ａ）の９０面積％以上を、プリプレグの表面からプリプレグ平均厚みの２０％までの部位に存在させるためには、構成要素（Ａ）の平均粒径が５μｍ以上であることが好ましい。ここで言う平均粒径とは、体積平均粒子径であり、ナノトラック粒度分布測定装置（日機装（株）製）、またはＪＩＳＫ５６００−９−３（２００６）に従い、ＬＭＳ−２４（（株）セイシン企業製）を用いて測定することができる。平均粒径を５μｍ以上とすることで、構成要素（Ｃ）の強化繊維束により構成要素（Ａ）が濾過され、表面に存在しやすくなる。また、構成要素（Ａ）の平均粒径は２０μｍ以下であることが好ましい。平均粒径が２０μｍを超えると、本発明のプリプレグを積層および硬化させて得られる繊維強化複合材料において、層間領域の厚みが大きくなるため、層間領域にボイドが発生しやすくなる。その場合、ボイド発生を抑えるためにエポキシ樹脂組成物を増やすと、強化繊維含有率の低い繊維強化複合材料となり、剛性および強度が低下する傾向がある。
【００４３】
なお、本発明において層間領域とは、プリプレグを積層および硬化させて得られる繊維強化複合材料において、強化繊維層と隣接する強化繊維層との間の強化繊維を含まない領域のことである。また、強化繊維層とは、構成要素（Ｂ）および（Ｃ）を含む樹脂組成物で形成されている層のことである。
【００４４】
構成要素（Ａ）は、プリプレグ中に２〜２０質量％含まれていることが好ましい。より好ましくは２〜１０質量％である。含有量が２質量％未満の場合は、得られる繊維強化複合材料の剛性および強度は優れているが、制振性が低くなる傾向がある。一方、含有量が２０質量％を超える場合は、得られる繊維強化複合材料の制振性には優れているが、剛性および強度が低くなりすぎる傾向がある。
【００４５】
さらに、構成要素（Ａ）は真球状であることが好ましい。真球状であることにより、構成要素（Ａ）の平均粒径と配合率より、本発明のプリプレグより得られる繊維強化複合材料の強化繊維層間の厚みが簡便に制御でき、繊維強化複合材料の剛性、強度および制振性を調整しやすくなる。
【００４６】
本発明の構成要素（Ａ）のガラス転移温度は、−１０℃より大きく１００℃より小さい範囲に存在しないことが好ましい。この温度範囲にガラス転移温度が存在すると、得られた繊維強化複合材料をゴルフシャフトや、テニスラケット、釣り竿、スキー板等に適用した際、使用環境により、それらの強度が変わる場合がある。
【００４７】
[構成要素（Ｂ）]
構成要素（Ｂ）の第１のエポキシ樹脂組成物は、エポキシ樹脂組成物であれば特に限定されるものではなく、エポキシ樹脂および硬化剤から構成され、必要に応じて硬化触媒等を含むこともできる。
【００４８】
構成要素（Ｂ）のエポキシ樹脂の例としては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、アミン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、レゾルシノール型エポキシ樹脂、フェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ビフェニル骨格を有するエポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、イソシアネート変性エポキシ樹脂などが挙げられる。これらの中から１種以上を選択して用いることができる。
【００４９】
ここで、ビスフェノール型エポキシ樹脂とは、ビスフェノール化合物の２つのフェノール性水酸基がグリシジル化されたものであり、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、もしくはこれらのハロゲン置換体、アルキル置換体、水添品等が挙げられる。また、単量体に限らず、複数の繰り返し単位を有する高分子量体も好適に使用することができる。
【００５０】
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の市販品としては、“ｊＥＲ（登録商標）”８２５、“ｊＥＲ（登録商標）”８２８、“ｊＥＲ（登録商標）”８３４、“ｊＥＲ（登録商標）”１００１、“ｊＥＲ（登録商標）”１００２、“ｊＥＲ（登録商標）”１００３、“ｊＥＲ（登録商標）”１００３Ｆ、“ｊＥＲ（登録商標）”１００４、“ｊＥＲ（登録商標）”１００４ＡＦ、“ｊＥＲ（登録商標）”１００５Ｆ、“ｊＥＲ（登録商標）”１００６ＦＳ、“ｊＥＲ（登録商標）”１００７、“ｊＥＲ（登録商標）”１００９、“ｊＥＲ（登録商標）”１０１０（以上、三菱化学（株）製）などが挙げられる。臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂としては、“ｊＥＲ（登録商標）”５０５、“ｊＥＲ（登録商標）”５０５０、“ｊＥＲ（登録商標）”５０５１、“ｊＥＲ（登録商標）”５０５４、“ｊＥＲ（登録商標）”５０５７（以上、三菱化学（株）製）などが挙げられる。水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の市販品としては、ＳＴ５０８０、ＳＴ４０００Ｄ、ＳＴ４１００Ｄ、ＳＴ５１００（以上、新日鐵化学（株）製）などが挙げられる。
【００５１】
前記ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂の市販品としては、“ｊＥＲ（登録商標）”８０６、“ｊＥＲ（登録商標）”８０７、“ｊＥＲ（登録商標）”４００２Ｐ、“ｊＥＲ（登録商標）”４００４Ｐ、“ｊＥＲ（登録商標）”４００７Ｐ、“ｊＥＲ（登録商標）”４００９Ｐ、“ｊＥＲ（登録商標）”４０１０Ｐ（以上、三菱化学（株）製）、“エポトート（登録商標）”ＹＤＦ２００１、“エポトート（登録商標）”ＹＤＦ２００４（以上、新日鐵化学（株）製）などが挙げられる。テトラメチルビスフェノールＦ型エポキシ樹脂としては、ＹＳＬＶ−８０ＸＹ（新日鐵化学（株）製）などが挙げられる。
【００５２】
前記ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂としては、“エピクロン（登録商標）”ＥＸＡ−１５４（ＤＩＣ（株）製）などが挙げられる。
【００５３】
中でも、弾性率、靭性および耐熱性のバランスがよいことから、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂またはビスフェノールＦ型エポキシ樹脂が好ましい。
【００５４】
アミン型エポキシ樹脂としては、例えば、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、トリグリシジルアミノフェル、トリグリシジルアミノクレゾール、テトラグリシジルキシリレンジアミンや、これらのハロゲン、アルキノール置換体、水添品などが挙げられる。
【００５５】
前記テトラグリシジルジアミノジフェニルメタンとしては、“スミエポキシ（登録商標）”ＥＬＭ４３４（住友化学（株）製）、ＹＨ４３４Ｌ（新日鐵化学（株）製）、“ｊＥＲ（登録商標）”６０４（三菱化学（株）製）、“アラルダイド（登録商標）”ＭＹ７２０、ＭＹ７２１（以上、ハンツマン・アドバンズド・マテリアルズ（株）製）などが挙げられる。トリグリシジルアミノフェノールまたはトリグリシジルアミノクレゾールとしては、“スミエポキシ（登録商標）”ＥＬＭ１００（住友化学（株）製）、“アラルダイド（登録商標）”ＭＹ０５００、ＭＹ０５１０、ＭＹ０６００（以上、ハンツマン・アドバンズド・マテリアルズ（株）製）、“ｊＥＲ（登録商標）”６３０（三菱化学（株）製）などが挙げられる。テトラグリシジルキシリレンジアミンおよびその水素添加品として、ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ、ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ（以上、三菱ガス化学（株）製）などが挙げられる。
【００５６】
フェノールノボラック型エポキシ樹脂の市販品としては“ｊＥＲ（登録商標）”１５２、“ｊＥＲ（登録商標）”１５４（以上、三菱化学（株）製）、“エピクロン（登録商標）”Ｎ−７４０、Ｎ−７７０、Ｎ−７７５（以上、ＤＩＣ（株）製）などが挙げられる。
【００５７】
クレゾールノボラック型エポキシ樹脂の市販品としては、“エピクロン（登録商標）”Ｎ−６６０、Ｎ−６６５、Ｎ−６７０、Ｎ−６７３、Ｎ−６９５（以上、ＤＩＣ（株）製）、ＥＯＣＮ−１０２０、ＥＯＣＮ−１０２Ｓ、ＥＯＣＮ−１０４Ｓ（以上、日本化薬（株）製）などが挙げられる。
【００５８】
レゾルシノール型エポキシ樹脂の具体例としては、“デナコール（登録商標）”ＥＸ−２０１(ナガセケムテックス（株）製)などが挙げられる。
【００５９】
ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂の市販品としては“エピクロン（登録商標）”ＨＰ７２００、ＨＰ７２００Ｌ、ＨＰ７２００Ｈ、ＨＰ７２００ＨＨ（以上、ＤＩＣ（株）製）、“Ｔａｃｔｉｘ（登録商標）”５５８（ハンツマン・アドバンスト・マテリアル（株）製）、ＸＤ−１０００−１Ｌ、ＸＤ−１０００−２Ｌ（以上、日本化薬（株）製）などが挙げられる。
【００６０】
ビフェニル骨格を有するエポキシ樹脂の市販品としては、“ｊＥＲ（登録商標）”ＹＸ４０００Ｈ、ＹＸ４０００、ＹＬ６６１６（以上、三菱化学（株）製）、ＮＣ−３０００（日本化薬（株）製）などが挙げられる。
【００６１】
ウレタンおよびイソシアネート変性エポキシ樹脂の市販品としては、オキサゾリドン環を有するＡＥＲ４１５２（旭化成エポキシ（株）製）やＡＣＲ１３４８（（株）ＡＤＥＫＡ製）などが挙げられる。
【００６２】
また、エポキシ当量が８００〜５５００のエポキシ樹脂がエポキシ粒子との接着性を高め、優れた制振性を与えるため、好ましく用いられる。より好ましくは、エポキシ当量が８００〜２５００のエポキシ樹脂である。エポキシ当量が８００よりも小さいと接着性向上効果が十分ではない場合がある。エポキシ当量が、５５００よりも大きいと得られるエポキシ樹脂組成物の粘度が高くなり、プリプレグ作製が困難になる場合がある。さらに、エポキシ当量８００〜５５００のビスフェノール型エポキシ樹脂が、制振性と靱性のバランスからより好ましく、さらに好ましくはエポキシ当量８００〜５５００のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、およびビスフェノールＦ型エポキシ樹脂である。
【００６３】
構成要素（Ｂ）の硬化剤としては、特に限定されるものではないが、保存安定性がよいことから、ジシアンジアミドまたはその誘導体、ジアミノシフェニルスルホンが好ましく用いられる。その他にも芳香族アミン、脂環式アミンなどのアミン類、酸無水物類、ポリアミノアミド類、有機酸ヒドラジド類、イソシアネート類を用いてもよい。
【００６４】
ジシアンジアミドの市販品としては、ＤＩＣＹ−７、ＤＩＣＹ−１５（以上、三菱化学（株）製）などが挙げられる。
【００６５】
また、硬化剤の総量は、全エポキシ樹脂成分のエポキシ基１当量に対し、活性水素基が０．６〜１．２当量の範囲となる量を含むことが好ましい。より好ましくは０．７〜１．０当量の範囲となる量を含むことである。ここで、活性水素基とは、硬化剤成分のエポキシ基と反応しうる官能基を意味する。活性水素基が０．６当量に満たない場合は、硬化物の反応率、耐熱性および弾性率が低下し、また、繊維強化複合材料のガラス転移温度や強度が低下する場合がある。また、活性水素基が１．２当量を超える場合は、硬化物の反応率、ガラス転移温度および弾性率は十分であるが、塑性変形能力が低下するため、繊維強化複合材料の耐衝撃性が低下する場合がある。
【００６６】
構成要素（Ｂ）の硬化触媒を用いることもできる。硬化触媒としては、ウレア化合物、第三級アミン類とその塩類、イミダゾールとその塩類、ルイス酸類やブレンステッド酸類とその塩類などが挙げられる。中でも、保存安定性と触媒能力のバランスから、ウレア化合物が好適に用いられる。
【００６７】
ウレア化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（３，４−ジクロロフェニル）ウレア、トルエンビス（ジメチルウレア）、４，４’−メチレンビス（フェニルジメチルウレア）、３−フェニル−１，１−ジメチルウレアなどを使用することができる。ウレア化合物の市販品としては、ＤＣＭＵ９９（保土ヶ谷化学（株）製）、Ｏｍｉｃｕｒｅ２４、Ｏｍｉｃｕｒｅ５２、Ｏｍｉｃｕｒｅ９４（以上、Ｅｍｅｒａｌｄ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，  ＬＬＣ製）などが挙げられる。
【００６８】
ウレア化合物の配合量は、全エポキシ樹脂成分１００質量部に対して１〜４質量部が好ましい。より好ましくは１．５〜３質量部である。ウレア化合物の配合量が１質量部に満たない場合は、反応が十分に進行せず、硬化物の弾性率と耐熱性が低下することがある。また、ウレア化合物の配合量が４質量部を超える場合は、エポキシ樹脂の自己重合反応が、エポキシ樹脂と硬化剤との反応を阻害するため、硬化物の靭性が低下することや、弾性率が低下することがある。
【００６９】
構成要素（Ｂ）を、硬化させたときの硬化物のガラス転移温度が１００℃以上であることが好ましい。硬化物のガラス転移温度が１００℃に満たない場合は、繊維強化複合材料の成形時に反りや歪みが発生する場合があり、また高温環境下で使用の際、変形を起こす場合がある。構成要素（Ｂ）の硬化は、例えば１３０℃で９０分間加熱することにより行うことができる。
【００７０】
さらに構成要素（Ｂ）には、本発明の効果が失われない範囲において、構成要素（Ａ）以外の熱可塑性樹脂および無機粒子、無機フィラー等を添加することができる。このような熱可塑性樹脂としては、エポキシ樹脂に可溶性の熱可塑性樹脂や、ゴム粒子および熱可塑性樹脂粒子等の有機粒子等を配合することができる。エポキシ樹脂に可溶性の熱可塑性樹脂としては、樹脂と強化繊維との接着性改善効果が期待できる水素結合性の官能基を有する熱可塑性樹脂が好ましく用いられる。エポキシ樹脂に可溶で、水素結合性官能基を有する熱可塑性樹脂としては、アルコール性水酸基を有する熱可塑性樹脂、アミド結合を有する熱可塑性樹脂およびスルホニル基を有する熱可塑性樹脂などを挙げることができる。
【００７１】
アルコール性水酸基を有する熱可塑性樹脂としては、ポリビニルホルマールやポリビニルブチラールなどのポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルアルコール、フェノキシ樹脂を挙げることができる。アミド結合を有する熱可塑性樹脂としては、ポリアミド、ポリイミド、ポリビニルピロリドンを挙げることができる。スルホニル基を有する熱可塑性樹脂としては、ポリスルホンを挙げることができる。ポリアミド、ポリイミドおよびポリスルホンは、主鎖にエーテル結合、カルボニル基などの官能基を有してもよい。ポリアミドは、アミド基の窒素原子に置換基を有してもよい。
【００７２】
エポキシ樹脂に可溶で、水素結合性官能基を有する熱可塑性樹脂の市販品を例示すると、ポリビニルアセタール樹脂として、デンカブチラールおよび“デンカホルマール（登録商標）”（電気化学工業（株）製）、“ビニレック（登録商標）”（チッソ（株）製）、フェノキシ樹脂として、“ＵＣＡＲ（登録商標）”ＰＫＨＰ（ユニオンカーバイド（株）製）、ポリアミド樹脂として“マクロメルト（登録商標）”（ヘンケル白水（株）製）、“アミラン（登録商標）”ＣＭ４０００（東レ（株）製）、ポリイミドとして“ウルテム（登録商標）”（ジェネラル・エレクトリック（株）製）、“Ｍａｔｒｉｍｉｄ（登録商標）”５２１８（チバ（株）製）、ポリスルホンとして“スミカエクセル（登録商標）”（住友化学（株）製）、“ＵＤＥＬ（登録商標）”（ソルベイアドバンストポリマーズ（株）製）、ポリビニルピロリドンとして、“ルビスコール（登録商標）”（ビーエーエスエフジャパン（株）製）を挙げることができる。
【００７３】
また、アクリル系樹脂は、エポキシ樹脂との相溶性が高く、粘弾性制御のために好適に用いられる。アクリル樹脂の市販品を例示すると、“ダイヤナール（登録商標）”ＢＲシリーズ（三菱レイヨン（株）製）、“マツモトマイクロスフェアー（登録商標）”Ｍ，Ｍ１００，Ｍ５００（松本油脂製薬（株）製）、“Ｎａｎｏｓｔｒｅｎｇｔｈ（登録商標）”Ｅ４０Ｆ、Ｍ２２Ｎ、Ｍ５２Ｎ（アルケマ（株）製）などを挙げることができる。
【００７４】
ゴム粒子を配合することもできる。ゴム粒子としては、架橋ゴム粒子、および架橋ゴム粒子の表面に異種ポリマーをグラフト重合したコアシェルゴム粒子が、取り扱い性等の観点から好ましく用いられる。
【００７５】
架橋ゴム粒子の市販品としては、カルボキシル変性のブタジエン−アクリロニトリル共重合体の架橋物からなるＦＸ５０１Ｐ（日本合成ゴム工業（株）製）、アクリルゴム微粒子からなるＣＸ−ＭＮシリーズ（日本触媒（株）製）、ＹＲ−５００シリーズ（新日鐵化学（株）製）等を使用することができる。
【００７６】
コアシェルゴム粒子の市販品としては、例えば、ブタジエン・メタクリル酸アルキル・スチレン共重合物からなる“パラロイド（登録商標）”ＥＸＬ−２６５５（呉羽化学工業（株）製）、アクリル酸エステル・メタクリル酸エステル共重合体からなる“スタフィロイド（登録商標）”ＡＣ−３３５５、ＴＲ−２１２２（以上、武田薬品工業（株）製）、アクリル酸ブチル・メタクリル酸メチル共重合物からなる“ＰＡＲＡＬＯＩＤ（登録商標）”ＥＸＬ−２６１１、ＥＸＬ−３３８７（Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ社製）、“カネエース（登録商標）”ＭＸシリーズ（カネカ（株）製）等を使用することができる。
【００７７】
熱可塑性樹脂粒子としては、ポリアミド粒子やポリイミド粒子が好ましく用いられ、ポリアミド粒子の市販品として、ＳＰ−５００（東レ（株）製）、“オルガソール（登録商標）”（アルケマ（株）製）等を使用することができる。
【００７８】
無機粒子、無機フィラーとしては、カーボンブラック、クレイ、カーボンナノチューブ、フラーレン、グラフェン、中空カーボンファイバー、金属微粒子を使用することができる。
【００７９】
[構成要素（Ｃ）]
構成要素（Ｃ）として、強化繊維が用いられる。強化繊維は特に限定されるものではなく、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、ボロン繊維、アルミナ繊維、炭化ケイ素繊維等が用いられる。これらの繊維を２種以上混合して用いても構わない。この中で、軽量かつ高剛性な繊維強化複合材料が得られる炭素繊維を用いることが好ましい。
【００８０】
炭素繊維の中でも引張弾性率が２３０〜４５０ＧＰａである炭素繊維であると、より軽量かつ高剛性な繊維強化複合材料が得られるだけでなく、制振性に優れるため好ましい。引張弾性率が２３０ＧＰａ未満の場合、得られる繊維強化複合材料の剛性や制振性が低くなりがちである。また、引張弾性率が４５０ＧＰａを超えると、炭素繊維とエポキシ樹脂の接着特性が低下しがちで、炭素繊維とエポキシ樹脂の摩擦熱によるエネルギー変換により、得られる繊維強化複合材料の制振性が向上することがあるが、一方で、強度が低下することがある。得られる繊維強化複合材料の力学特性と制振性のバランスから、引張弾性率が２３０〜３００ＧＰａの炭素繊維がより好ましく用いられる。
【００８１】
強化繊維の形態は特に限定されない。たとえば、一方向に引き揃えた長繊維、トウ、織物、マット、ニット、組み紐、１０ｍｍ未満の長さにチョップした短繊維などが用いられる。ここでいう、長繊維とは実質的に１０ｍｍ以上連続な単繊維もしくは繊維束のことをさす。また、短繊維とは、１０ｍｍ未満の長さに切断された繊維束である。また、特に、比強度および比弾性率が高いことを要求される用途には、強化繊維束が単一方向に引き揃えられた配列が最も適している。取り扱いの容易な点から、クロス（織物）状の配列も本発明には適している。
【００８２】
［構成要素（Ｐ）］
本発明のプリプレグは、ヤング率が２ＧＰａ以上で、平均粒径が５〜１００μｍの粒子である構成要素（Ｐ）を含むことが好ましい。ヤング率が２ＧＰａ以上であることで、構成要素（Ａ）を配合することによる層間領域の剛性低下を抑えることができ、繊維強化複合材料の弾性率や強度の低下を抑制することができる。より好ましくはヤング率が３ＧＰａ以上である。ヤング率が２ＧＰａ未満の場合、繊維強化複合材料中のマトリックス樹脂のヤング率より低くなり、層間領域の剛性が低下してしまう可能性がある。
【００８３】
プリプレグに含まれる構成要素（Ｐ）のうちの９０面積％以上が、プリプレグの表面からプリプレグ平均厚みの２０％までの部位に存在することが好ましい。すなわち、構成要素（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｐ）を含むプリプレグに含まれる構成要素（Ｐ）の全体を１００面積％として、その９０面積％以上が、プリプレグの表面付近、すなわちプリプレグの表面からプリプレグ平均厚みの２０％までの間の部位に存在することが好ましい。図３、４、７、８のプリプレグの断面図に示されるように、プリプレグの片面または両面の表面に、プリプレグの内部よりも高濃度に構成要素（Ｐ）が分布していることにより、層間領域の剛性低下抑制に効果的に機能する。プリプレグの表面からプリプレグ平均厚みの２０％までの部位に存在する構成要素（Ｐ）の割合が９０面積％未満である場合は、強化繊維束内部にまで構成要素（Ｐ）の粒子が入り込むことにより、得られる繊維強化複合材料の剛性や強度が低下する傾向がある。
【００８４】
ここで、プリプレグ中の構成要素（Ｐ）の粒子の局在化の程度は、特開平１−１０４６２４号公報に開示されている方法で前記構成要素（Ａ）と同様の手法で評価できる。構成要素（Ｐ）の９０面積％以上を、プリプレグの表面からプリプレグ平均厚みの２０％までの部位に存在させるためには、構成要素（Ｐ）の平均粒径が５μｍ以上であることが好ましい。ここで言う平均粒径とは、体積平均粒子径であり、ナノトラック粒度分布測定装置（日機装（株）製）、またはＪＩＳＫ５６００−９−３（２００６）に従い、ＬＭＳ−２４（（株）セイシン企業製）を用いて測定することができる。平均粒径を５μｍ以上とすることで、構成要素（Ｃ）の強化繊維束により構成要素（Ｐ）が濾過され、表面に存在しやすくなる。また、構成要素（Ｐ）の平均粒径は１００μｍ以下であることが好ましい。平均粒径が１００μｍを超えると、本発明のプリプレグを積層および硬化させて得られる繊維強化複合材料において、層間領域の厚みが大きくなるため、層間領域にボイドが発生しやすくなる。その場合、ボイド発生を抑えるためにエポキシ樹脂組成物を増やすと、強化繊維含有率の低い繊維強化複合材料となり、剛性および強度が低下する傾向がある。
【００８５】
このような構成要素（Ｐ）の例としては、カーボン粒子、シリカ粒子、金属粒子、熱可塑性樹脂粒子、無機材料または無機材料の核が導電性物質で被覆されてなる粒子が挙げられる。
【００８６】
カーボン粒子としては、例えば、“ベルパール（登録商標）”Ｃ−６００、Ｃ−８００、Ｃ−２０００（エア・ウォーター（株）製）、“ＮＩＣＡＢＥＡＤＳ（登録商標）”ＩＣＢ、ＰＣ、ＭＣ（日本カーボン（株）製）、グラッシーカーボン（東海カーボン（株）製）、高純度人造黒鉛ＳＧシリーズ、ＳＧＢシリーズ、ＳＮシリーズ（ＳＥＣカーボン（株）製）、真球状カーボン（群栄化学工業（株）製）などが挙げられる。
【００８７】
金属粒子を用いる場合、何れの金属の粒子を用いてもよいが、高い安定性を示すことから、白金、金、銀、銅、錫、ニッケル、またはチタンが好ましく用いられる。なお、これら金属は単独で用いられてもよいし、これら金属を主成分とする合金として用いられてもよい。金属粒子の例としては、例えば、“ブライト（登録商標）”ＧＮＭ−Ｎｉ（日本化学工業（株）製）などが挙げられる。
【００８８】
無機材料の核または有機材料の核に被覆して導電性の粒子とする際に用いられる導電性の物質は、電気的に良好な導体である物質が含有されていればよい。例えば、白金、金、銀、銅、ニッケル、チタン、コバルト、パラジウム、錫、亜鉛、鉄、クロム、アルミニウム等の金属、ポリアセチレン、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリイソチアナフテン、ポリエチレンジオキシチオフェン等の導電性ポリマー、チェネルブラック、サーマルブラック、ファーネスブラック、ケッチェンブラックなどのカーボンブラック、カーボンナノチューブ、フラーレン、グラフェン、中空カーボンファイバー等の炭素を使用することができる。
【００８９】
特に、有機材料として熱可塑性樹脂を用い、熱可塑性樹脂の核が前記導電性の物質で被覆されてなる粒子を採用すれば、得られる繊維強化複合材料において優れた耐衝撃性を実現できるため好ましい。
【００９０】
このような粒子の例としては、ジビニルベンゼンポリマー粒子に金属被覆を施した粒子“ミクロパール（登録商標）”ＡＵ２１５、ＡＵ２２５、ＣＵ２１５、ＮＩ２１５（積水化学（株）製）等が挙げられる。
【００９１】
熱可塑性樹脂粒子としては、例えば、ポリアミド粒子、ポリアミドイミド粒子、ポリエーテルスルホン粒子、ポリエーテルイミド粒子、ポリアセチレン粒子、ポリアニリン粒子、ポリピロール粒子、ポリチオフェン粒子、ポリイソチアナフテン粒子、ポリエチレンジオキシチオフェン粒子等が挙げられる。
【００９２】
構成要素［Ｐ］の粒子の形状は、球状、非球状、多孔質、針状、ウイスカー状またはフレーク状のいずれでもよいが、球状が好ましい。球状であると、熱硬化性樹脂の流動特性を低下させないため炭素繊維への含浸性が優れる。また、球状であると、炭素繊維強化複合材料への落錘衝撃（または局所的な衝撃）時に、局所的な衝撃により生じる層間剥離がより低減され、繊維強化複合材料の耐衝撃性が高まる。層間剥離部分は、衝撃後の炭素繊維強化複合材料に応力がかかった場合において、応力集中による破壊の起点となるからである。
【００９３】
[構成要素（Ｄ）]
本発明のプリプレグは、図５および６に示すように、構成要素（Ｄ）をさらに含み、この構成要素（Ｄ）が、構成要素（Ｂ）および（Ｃ）からなる層の片面または両面に配置されており、かつ、構成要素（Ａ）が構成要素（Ｄ）に含まれた状態で存在していることが好ましい。さらに、本発明のプリプレグが構成要素（Ｐ）も含む場合には、図７および８に示すように、構成要素（Ａ）および（Ｐ）が構成要素（Ｄ）に含まれた状態で存在していることが好ましい。構成要素（Ｄ）は、構成要素（Ａ）と相溶しない第２のエポキシ樹脂組成物である。構成要素（Ａ）および構成要素（Ｐ）を構成要素（Ｄ）に含まれた状態にしておくことにより、プリプレグを積層および硬化して繊維強化複合材料を得る際に発生するボイドを抑制することができる。構成要素（Ｄ）は、エポキシ樹脂組成物であれば特に限定されるものではなく、エポキシ樹脂および硬化剤から構成され、必要に応じて硬化触媒等を含むこともできる。構成要素（Ｄ）のエポキシ樹脂、硬化剤、硬化触媒等は、構成要素（Ｂ）で例示されたものを用いることができる。また、構成要素（Ｄ）（第２のエポキシ樹脂組成物）は、構成要素（Ｂ）（第１のエポキシ樹脂組成物）と異なっていてもよいが、同一であることがより好ましい。ここで同一であるとは、構成要素（Ｂ）を構成するエポキシ樹脂、硬化剤および硬化触媒の種類が同じであり、それぞれの成分の含有量の差が５質量％以内であることを意味する。
【００９４】
構成要素（Ｄ）を硬化させたときの硬化物のガラス転移温度も１００℃以上であることが好ましい。１００℃に満たない場合は、繊維強化複合材料の成形時に反りや歪みが発生する場合があり、また高温環境下で使用の際、変形を起こす場合がある。構成要素（Ｄ）の硬化は、例えば１３０℃で９０分間加熱することにより行うことができる。
【００９５】
[プリプレグの製造方法]
本発明のプリプレグの製造方法は、特に限定されるものではないが、下記の（１）または（２）のいずれかの方法で好適に製造することができる。
（１）構成要素（Ｂ）を構成要素（Ｃ）に含浸させてプリプレグ前駆体を得る工程と、このプリプレグ前駆体に構成要素（Ａ）を貼付する工程を含むプリプレグの製造方法。
（２）下記（I）、（II）および（III）の工程を含むプリプレグの製造方法。
（I）構成要素（Ａ）を構成要素（Ｄ）に分散させ、この分散体をフィルムにする工程
（II）構成要素（Ｂ）を構成要素（Ｃ）に含浸させ、プリプレグ前駆体を作製する工程
（III）（I）で得られたフィルムを（II）で得られたプリプレグ前駆体に貼付する工程。
【００９６】
また、プリプレグが構成要素（Ｐ）も含む場合には、下記の（３）または（４）のいずれかの方法で好適に製造することができる。
（３）構成要素（Ｂ）を構成要素（Ｃ）に含浸させてプリプレグ前駆体を得る工程と、このプリプレグ前駆体に構成要素（Ａ）および（Ｐ）を貼付する工程を含むプリプレグの製造方法。
（４）下記（I’）、（II’）および（III’）の工程を含むプリプレグの製造方法。
（I’）構成要素（Ａ）および（Ｐ）を構成要素（Ｄ）に分散させ、この分散体をフィルムにする工程
（II’）構成要素（Ｂ）を構成要素（Ｃ）に含浸させ、プリプレグ前駆体を作製する工程
（III’）（I’）で得られたフィルムを（II’）で得られたプリプレグ前駆体に貼付する工程。
【００９７】
構成要素（Ｂ）を構成要素（Ｃ）に含浸させる方法としては、エポキシ樹脂組成物をメチルエチルケトン、メタノール等の溶媒に溶解して低粘度化し、含浸させるウェット法と、加熱により低粘度化し、含浸させるホットメルト法（ドライ法）等を挙げることができる。
【００９８】
ウェット法は、強化繊維をエポキシ樹脂組成物の溶液に浸漬した後、引き上げ、オーブン等を用いて溶媒を蒸発させる方法である。ホットメルト法は、加熱により低粘度化したエポキシ樹脂組成物を直接、強化繊維からなる繊維基材に含浸させる方法、または一旦エポキシ樹脂組成物を離型紙等の上にコーティングしたフィルムを作製しておき、次いで前記強化繊維からなる繊維基材の両側または片側に前記フィルムを重ね、加熱加圧することにより前記強化繊維からなる繊維基材に樹脂を含浸させる方法である。ホットメルト法によれば、プリプレグ中に残留する溶媒が実質上皆無となるため好ましい。
【００９９】
構成要素（Ｂ）を構成要素（Ｃ）に含浸させて得られるプリプレグ前駆体は、単位面積あたりの強化繊維量が５０〜３００ｇ／ｍ２であることが好ましい。強化繊維量の上限は２００ｇ／ｍ２以下がより好ましい。強化繊維量が５０ｇ／ｍ２未満では、繊維強化複合材料成形の際に所定の厚みを得るために積層枚数を多くする必要があり、作業が繁雑となることがある。一方で、強化繊維量が３００ｇ／ｍ２を超えると、プリプレグのドレープ性が悪くなる傾向にある。  
【０１００】
また、プリプレグ前駆体中の強化繊維の含有率は、好ましくは６０〜９０質量％である。より好ましくは６５〜８５質量％であり、さらに好ましくは７０〜８０質量％である。強化繊維の含有率が６０質量％未満では、樹脂の量が多すぎて、比強度と比弾性率に優れる繊維強化複合材料の利点が得られなかったり、繊維強化複合材料の作製の際、硬化時の発熱量が高くなりすぎたりすることがある。また、強化繊維の含有率が９０質量％を超えると、樹脂の含浸不良が生じ、得られる繊維強化複合材料はボイドの多いものとなる恐れがある。
【０１０１】
プリプレグ前駆体に構成要素（Ａ）、構成要素（Ｐ）を貼付する方法としては、構成要素（Ａ）、構成要素（Ｐ）をプリプレグ前駆体上に散布装置により散布する方法、プリプレグ前駆体上に構成要素（Ａ）、構成要素（Ｐ）を散布した後、所定の間隔を有する隙間にこのプリプレグ前駆体を通過させる方法、離型紙または離型フィルム上に散布装置により構成要素（Ａ）、構成要素（Ｐ）を散布した後、この離型紙または離型フィルムをプリプレグ前駆体と圧着させることにより一体化させる方法、構成要素（Ａ）、構成要素（Ｐ）を構成要素（Ａ）および構成要素（Ｐ）が溶解しない液体中にあらかじめ分散しておき、この分散液をプリプレグ前駆体に付着させた後、液体を乾燥除去する方法、および、静電気を利用して構成要素（Ａ）、構成要素（Ｐ）をプリプレグ前駆体に付着させる方法などが挙げられる。
【０１０２】
構成要素（Ａ）、構成要素（Ｐ）を構成要素（Ｄ）に分散させる方法としては、ニーダー、３本ロール、ビーズミル、プラネタリーミキサーおよび２軸押出機などを用いて構成要素（Ａ）、構成要素（Ｐ）と構成要素（Ｄ）を混練する方法などが好ましく用いられる。
【０１０３】
構成要素（Ａ）、構成要素（Ｐ）を構成要素（Ｄ）に分散させた樹脂組成物をフィルムに加工する方法としては、樹脂組成物を離型紙等の上にコーティングしてフィルム状にする方法が挙げられる。
【０１０４】
[繊維強化複合材料]
本発明の繊維強化複合材料は、下記構成要素（Ｅ）、（Ｆ）および（Ｇ）を含み、構成要素（Ｆ）および（Ｇ）を含む強化繊維層を２層以上有しており、繊維強化複合材料の断面を観察した際に、構成要素（Ｅ）の９０面積％以上が、強化繊維層と、その強化繊維層に隣接する他の強化繊維層との間の層間領域に局在化している。
（Ｅ）１０℃におけるｔａｎδが０．１５以上であって、かつ、３次元架橋構造を有するエポキシ粒子
（Ｆ）第３のエポキシ樹脂組成物の硬化物
（Ｇ）強化繊維
このような繊維強化複合材料の好ましい態様の例の断面図を図９〜１２に示す。
【０１０５】
[構成要素（Ｅ）]
本発明で用いる構成要素（Ｅ）は、３次元架橋構造を有するエポキシ粒子であることが必要である。エポキシ粒子が３次元架橋構造を有することで、第３のエポキシ樹脂組成物に非相溶となり、優れた剛性、強度および制振性を有する繊維強化複合材料を与えることができる。エポキシ粒子が３次元架橋構造を有さない場合、硬化前の第３のエポキシ樹脂組成物に溶解しやすくなる。エポキシ粒子が第３のエポキシ樹脂組成物に溶解すると、繊維強化複合材料は、剛性、強度およびガラス転移温度が低くなる上に、制振性の効果が十分ではない。
【０１０６】
構成要素（Ｅ）が第３のエポキシ樹脂組成物に非相溶であることは、構成要素（Ｅ）および第３のエポキシ樹脂組成物からなる樹脂組成物の硬化物を動的粘弾性測定したときの貯蔵弾性率曲線から得られるガラス転移温度により確認することができる。すなわち、動的粘弾性測定を用いて、構成要素（Ｅ）および第３のエポキシ樹脂組成物からなる樹脂組成物の硬化物、構成要素（Ｅ）のみからなる板状成形物、および第３のエポキシ樹脂組成物のみを硬化して得られる樹脂硬化物のガラス転移温度をそれぞれ測定する。構成要素（Ｅ）と第３のエポキシ樹脂組成物が非相溶である場合は、構成要素（Ｅ）のみからなる板状成形物のガラス転移温度、および第３のエポキシ樹脂組成物のみを硬化して得られる樹脂硬化物のガラス転移温度と同じ温度に、構成要素（Ｅ）および第３のエポキシ樹脂組成物からなる樹脂組成物の硬化物のガラス転移温度が見られる。ここで同じ温度とは、ガラス転移温度の違いが、それぞれ−３〜３℃の範囲内にあることを意味する。
【０１０７】
構成要素（Ｅ）および第３のエポキシ樹脂組成物からなる樹脂組成物の硬化物、構成要素（Ｅ）からなる板状成型物、および第３のエポキシ樹脂組成物のみを硬化して得られる樹脂硬化物の作製は、それぞれ前述の構成要素（Ａ）と構成要素（Ｂ）からなる樹脂組成物の硬化物、前記構成要素（Ａ）のみからなる板状成型物、および構成要素（Ｂ）のみを硬化して得られる硬化物を得る方法と同様の方法で得られる。また、ガラス転移温度は、前記方法で作製した板状硬化物および板状成型物を前記方法で動的粘弾性測定することにより、求めることができる。
【０１０８】
また、構成要素（Ｅ）の１０℃におけるｔａｎδが０．１５以上である必要がある。好ましくは０．２以上である。ｔａｎδが０．１５より小さいと、制振性が十分でない。ここで、１０℃におけるｔａｎδは、前記方法で作製した板状硬化物を前記方法で動的粘弾性測定することにより、求めることができる。
【０１０９】
構成要素（Ｅ）は、繊維強化複合材料中に２〜２０質量％含まれていることが好ましい。より好ましくは２〜１０質量％である。含有量が２質量％未満の場合は、得られる繊維強化複合材料の剛性および強度は優れているが、制振性が低くなる傾向がある。一方、含有量が２０質量％を超える場合は、得られる繊維強化複合材料の制振性は優れているが、剛性および強度が低くなりすぎる傾向がある。
【０１１０】
構成要素（Ｅ）としては、前記構成要素（Ａ）で例示されたものを用いることができる。
【０１１１】
本発明の繊維強化複合材料において、断面を観察した際に、繊維強化材料中の構成要素（Ｅ）のうちの９０面積％以上が、層間領域に局在化していることが必要である。すなわち、繊維強化複合材料に含まれる構成要素（Ｅ）の全体を１００面積％として、その９０面積％以上が、層間領域に存在していることが必要である。ここで、層間領域とは、繊維強化複合材料において、強化繊維層と、その強化繊維層に隣接する他の強化繊維層との間の強化繊維を含まない領域のことである。また、強化繊維層とは、構成要素（Ｆ）および（Ｇ）を含む樹脂組成物で形成されている層のことである。層間領域に存在する構成要素（Ｅ）の比率が９０面積％に満たない場合は、エポキシ粒子が強化繊維束内部にまで入り込むことにより、強化繊維束中のマトリックス樹脂弾性率が低下し、剛性や強度が低下する上に、制振性向上効果も小さくなる。
【０１１２】
ここで、繊維強化複合材料中の粒子の局在化の程度は、次の方法で評価できる。すなわち、繊維強化複合材料の断面を２００倍以上に拡大して写真（図９〜１２参照）を撮る。この断面写真を用い、まず構成要素（Ｆ）および（Ｇ）からなる層と構成要素（Ｇ）が存在しない層の平均境界線（４）を引く。ここで、平均境界線（４）の引き方は以下の通りである。まず、写真上で構成要素（Ｆ）および（Ｇ）からなる層と構成要素（Ｇ）が存在しない層との境界線の一つの上で、５ヶ所以上の点を選ぶ。５ヶ所の点の選択方法は、繊維強化複合材料が、積層板の場合は、任意の５ヶ所以上を選択すればよいが、繊維強化複合材料が円筒形、または複雑な形状の場合は、その形状が反映できる程度に点の間隔を細かくなるように選択することが好ましい。例えば、円筒形の場合は、任意の点から６０°間隔で合計６点またはそれよりも狭い間隔で選択することが好ましい。次に、繊維強化複合材料のいずれか一方の表面を基準線として、そこから前記選択した５ヶ所以上の点までの距離を測定して平均を取る。前記基準線から、計算により得られた平均距離だけ離れた位置に、前記基準線と平行に線を引く。その線を平均境界線と呼ぶ。
【０１１３】
次に、構成要素（Ｆ）および（Ｇ）からなる層の平均中心厚み線（５）をひく。ここで、平均中心厚み線とは、一つの構成要素（Ｆ）および（Ｇ）からなる層について、その両面の平均境界線（４）を前記のようにして引き、その２本の平均境界線のちょうど中心となる線のことである。２本の平均境界線から、ちょうど等距離になるように、平均境界線と平行になるように線を引き、平均中心厚み線とする。
【０１１４】
２本の平均境界線ではさまれた、構成要素（Ｇ）が存在しない領域が層間領域である。層間領域に存在する対象粒子全ての断面積の合計を求め合計値３とする。なお、「対象粒子」とは、局在化の程度を求める対象としている粒子のことである。次に、このように測定した構成要素（Ｇ）が存在しない層に対して隣接する構成要素（Ｆ）および（Ｇ）からなる層の平均中心厚み線（５）から、前記構成要素（Ｇ）が存在しない層をはさんで反対側に隣接する構成要素（Ｆ）および（Ｇ）からなる層の平均中心厚み線（５）までの領域を粒子の断面積の測定における全領域と定義する。この全領域に存在する対象粒子全ての断面積の合計を求め合計値４とする。
【０１１５】
合計値４に対する合計値３の比（合計値３／合計値４）をとることにより層間領域に存在する対象粒子の比率、すなわち層間局在化率が算出される。粒子断面積の定量はイメージアナライザーによってもよいし、断面写真から所定の領域に存在する粒子部分をすべて切り取りその質量を量ることによってもよい。粒子の断面積の合計を求める際、粒子の中には断面が中心を通らず、実際の粒径より小さい状態で観察される粒子も存在している可能性があるが、それらは考慮せず粒子の断面積を定量する。この断面積のばらつきによる、局在化率への影響を低減するため、この評価は得られた写真の幅全域に渡って行い、かつ、任意に選んだ５ヶ所以上の写真について同様の評価を行い、その平均をとる。対象粒子と、それ以外の粒子やマトリックス樹脂との見分けがつきにくい時は、対象粒子を選択的に染色するか、対象粒子以外の成分を選択的に染色して観察する。顕微鏡は光学顕微鏡でも走査型電子顕微鏡でもよく、粒子の大きさや染色方法によって使い分けるとよい。なお、本発明においては、面積比によって層間領域に存在する粒子の比率を測定しているが、粒子の質量比はこの面積比と等しいので、実質的に質量比を測定していることに等しい。
【０１１６】
[構成要素（Ｆ）]
構成要素（Ｆ）は第３のエポキシ樹脂組成物を硬化させたものである。第３のエポキシ樹脂組成物は、エポキシ樹脂および硬化剤から構成され、必要に応じて硬化触媒等を含むこともできる。エポキシ樹脂、硬化剤、硬化触媒等は、前記構成要素（Ｂ）で例示されたものを用いることができる。
【０１１７】
[構成要素（Ｇ）]
構成要素（Ｇ）には、強化繊維が用いられる。強化繊維としては、前記構成要素（Ｃ）で例示されたものを用いることができる。
【０１１８】
[構成要素（Ｑ）]
本発明の繊維強化複合材料は、ヤング率が２ＧＰａ以上で、平均粒径が５〜１００μｍの粒子である構成要素（Ｑ）を含むことが好ましい。ヤング率が２ＧＰａ以上であることで、構成要素（Ｅ）を配合することによる層間領域の剛性低下を抑えることができ、繊維強化複合材料の弾性率や強度の低下を抑制することができる。より好ましくはヤング率が３ＧＰａ以上である。ヤング率が２ＧＰａ未満の場合、繊維強化複合材料中のマトリックス樹脂のヤング率より低くなり、層間領域の剛性が低下してしまう可能性がある。
【０１１９】
本発明の繊維強化複合材料において、断面を観察した際に、繊維強化複合材料に含まれる構成要素（Ｑ）のうちの９０面積％以上が、層間領域に局在化していることが好ましい。すなわち、繊維強化複合材料に含まれる構成要素（Ｑ）の全体を１００面積％として、その９０面積％以上が、層間領域に存在していることが好ましい。層間領域に存在する構成要素（Ｑ）の比率が９０面積％に満たない場合は、構成要素（Ｑ）が強化繊維束内部にまで入り込むことにより、得られる繊維強化複合材料の剛性や強度が低下する傾向がある。
【０１２０】
ここで、繊維強化複合材料中の粒子の局在化の程度は、前期構成要素（Ｅ）と同様の方法で測定できる。構成要素（Ｑ）の９０面積％以上を、層間領域に存在させるためには、構成要素（Ｑ）の平均粒径が５μｍ以上であることが好ましい。ここで言う平均粒径とは、体積平均粒子径であり、ナノトラック粒度分布測定装置（日機装（株）製）、またはＪＩＳＫ５６００−９−３（２００６）に従い、ＬＭＳ−２４（（株）セイシン企業製）を用いて測定することができる。平均粒径を５μｍ以上とすることで、構成要素（Ｇ）の繊維束中に入り込みにくくなり、層間領域に存在しやすくなる。また、構成要素（Ｑ）の平均粒径は、１００μｍ以下であることが好ましい。平均粒径が１００μｍを超えると、本発明の繊維強化複合材料において、層間領域の厚みが大きくなるため、層間領域にボイドが発生しやすくなる。その場合、ボイド発生を抑えるためにエポキシ樹脂組成物を増やすと、強化繊維含有率の低い繊維強化複合材料となり、剛性および強度が低下する傾向がある。構成要素（Ｑ）としては、前記構成要素（Ｐ）で例示されたものを用いることができる。
【０１２１】
[構成要素（Ｈ）]
本発明の繊維強化複合材料は、図１１に示すように構成要素（Ｈ）をさらに含み、構成要素（Ｅ）が構成要素（Ｈ）に含まれた状態で存在していることが好ましい。さらに、本発明の繊維強化複合材料が構成要素（Ｑ）も含む場合には、図１２に示すように、構成要素（Ｅ）および（Ｑ）が構成要素（Ｈ）に含まれた状態で存在していることが好ましい。構成要素（Ｈ）は、構成要素（Ｅ）が非相溶である第４のエポキシ樹脂組成物の硬化物である。構成要素（Ｅ）および構成要素（Ｑ）を構成要素（Ｈ）に含まれた状態にしておくことにより、積層および硬化して繊維強化複合材料を得る際に発生するボイドを抑制することができる。
【０１２２】
第４のエポキシ樹脂組成物は、エポキシ樹脂および硬化剤から構成され、必要に応じて硬化触媒等を含むこともできる。構成要素（Ｈ）のエポキシ樹脂、硬化剤、硬化触媒等は、構成要素（Ｂ）で例示されたものを用いることができる。
【０１２３】
[繊維強化複合材料の製造方法]
本発明の繊維強化複合材料の製造方法は、特に限定されるものではないが、プリプレグ積層成形法、レジントランスファーモールディング法、レジンフィルムインフュージョン法、ハンドレイアップ法、シートモールディングコンパウンド法、フィラメントワインディング法、プルトルージョン法、などにより製造することができる。なかでも上記本発明のプリプレグを用いたプリプレグ積層成形法が、繊維強化複合材料の剛性、強度に優れているため好ましい。
【０１２４】
プリプレグ積層成形法とは、プリプレグを賦形および／または積層後、賦形物および／または積層物に圧力を付与しながら樹脂を加熱硬化させる方法である。ここで熱および圧力を付与する方法には、プレス成形法、オートクレーブ成形法、バッギング成形法、ラッピングテープ法、内圧成形法等を適宜使用することができる。
【０１２５】
オートクレーブ成形法は、所定の形状のツール板にプリプレグを積層して、バッギングフィルムで覆い、積層物内を脱気しながら加圧加熱硬化させる方法である。オートクレーブ成形法は、繊維配向が精密に制御でき、またボイドの発生が少ないため、力学特性に優れ、また高品位な成形体が得られる。
【０１２６】
ラッピングテープ法は、マンドレル等の芯金にプリプレグを捲回して、繊維強化複合材料製の管状体を成形する方法である。ラッピングテープ法は、ゴルフシャフト、釣り竿等の棒状体を作製する際に好適な方法である。より具体的には、マンドレルにプリプレグを捲回し、プリプレグの固定および圧力付与のため、プリプレグの外側に熱可塑性フィルムからなるラッピングテープを捲回し、オーブン中で樹脂を加熱硬化させた後、芯金を抜き取って管状体を得る方法である。
【０１２７】
また、内圧成型法は、熱可塑性樹脂製のチューブ等の内圧付与体にプリプレグを捲回したプリフォームを金型中にセットし、次いで内圧付与体に高圧の気体を導入して圧力を付与すると同時に金型を加熱し、成形する方法である。本方法は、ゴルフシャフト、バッド、テニスやバドミントン等のラケットの如き複雑な形状物を成形する際に好ましく用いられる。
【０１２８】
繊維強化複合材料をオートクレーブで成形する場合の硬化温度および時間としては、選択した硬化剤や硬化触媒の種類と量により最適な温度および時間が異なる。硬化後の耐熱性の観点から１２０〜２２０℃の温度で、０．５〜８時間かけて硬化させることが好ましい。昇温速度は、０．１〜１０℃／分昇温が好ましく用いられる。昇温速度が０．１℃／分未満では、目標とする硬化温度までの到達時間が非常に長くなり作業性が低下することがある。また、昇温速度が１０℃／分を超えると、強化繊維各所での温度差が生じてしまうため、均一な硬化物が得られなくなることがある。
【０１２９】
繊維強化複合材料を成形する際は、加圧または減圧することで、表面の品位向上や、内部ボイドの抑制などの効果が得られやすい。
【０１３０】
本発明の繊維強化複合材料は、その損失係数が、構成要素（Ｅ）および（Ｑ）を含まない以外はその繊維強化複合材料と同一の繊維強化複合材料の損失係数に対して、１３０％以上であることが好ましい。１３０％未満の場合、ゴルフシャフト、釣り竿、テニスラケット等を成形した時に、打球感の改善効果や肘の疲労の軽減効果が低くなりがちである。ここで、「構成要素（Ｅ）および（Ｑ）を含まない以外は前記繊維強化複合材料と同一の繊維強化複合材料」とは、構成要素（Ｅ）および（Ｑ）を抜いた以外は、測定対象の繊維強化複合材料と同一の組成割合および全く同一の製造条件で繊維強化複合材料を作製し、それを物性測定の対照サンプルとして用いることを意味する。ここで、同一の組成割合とは、それぞれの成分の含有量の差が５質量％以内であることを意味する。
【０１３１】
また、本発明の繊維強化複合材料は、その曲げ強度が、構成要素（Ｅ）および（Ｑ）を含まない以外はその繊維強化複合材料と同一の繊維強化複合材料の曲げ強度に対して、９０％以上であることが好ましい。ここで、曲げ強度とは、繊維含有率６０体積％に換算した値のことを指す。曲げ強度が９０％に満たない場合は、ゴルフシャフト、釣り竿、テニスラケット等を成形した時の強度が十分ではなく、また十分な強度を得ようとすると、重量が増加することになりえる。
【０１３２】
さらに、本発明の繊維強化複合材料の０度曲げ弾性率が、構成要素（Ｅ）を含まない以外は前記繊維強化複合材料と同一の繊維強化複合材料の０度曲げ弾性率に対して、９０％以上であることが好ましい。０度曲げ弾性率が９０％未満の場合、ゴルフシャフト、釣り竿、テニスラケット等を成形した時の剛性が十分ではなく、また十分な剛性を得ようとすると、重量が増加する場合がある。
【０１３３】
さらに、本発明の繊維強化複合材料は、１０〜９０℃の間にガラス転移温度がないことが好ましい。この温度範囲にガラス転移温度があると、繊維強化複合材料の塗装工程や研磨工程で変形するおそれがある。
【０１３４】
本発明のプリプレグを硬化してなる繊維強化複合材料および本発明の繊維強化複合材料は、スポーツ用途、一般産業用途および航空宇宙用途に好適に用いられる。より具体的には、スポーツ用途では、ゴルフクラブのシャフト、ゴルフクラブのヘッド、釣り竿、テニスやバドミントンのラケット、ホッケー等のスティック、自転車用部品、自転車のフレーム、自転車のホイール、自転車のリム、テントの支柱、スキー板、スノーボード、およびスキーポールなどに用いられる。また、一般産業用途では、自動車、船舶および鉄道車両等の移動体の構造材、ドライブシャフト、板バネ、風車ブレード、圧力容器、フライホイール、製紙用ローラ、屋根材、ケーブル、パイプおよび補修補強材料等に用いられる。
【実施例】
【０１３５】
以下、実施例を挙げて本発明の効果をさらに具体的に説明する。なお、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。【０１３６】
本実施例および比較例に用いた構成要素（Ａ）または（Ｅ）は、以下の通りである
（Ａ−１）：３次元架橋型エポキシ粒子（平均粒径：１５μｍ、１０℃におけるｔａｎδ：１．０８、ガラス転移温度：−１０℃）
（Ａ−２）：３次元架橋型エポキシ粒子（平均粒径：７μｍ、１０℃におけるｔａｎδ：１．０８、ガラス転移温度：―１０℃）
（Ａ−３）：３次元架橋型エポキシ粒子（平均粒径：１３μｍ、１０℃におけるｔａｎδ：０．２２、ガラス転移温度：―２℃）
（Ａ−４）：非架橋型エポキシ粒子（平均粒径：１７μｍ、１０℃におけるｔａｎδ：０．１８、ガラス転移温度：−６７℃）
（Ａ−５）：３次元架橋型エポキシ粒子（平均粒径：１５μｍ、１０℃におけるｔａｎδ：０．０５、ガラス転移温度：１１８℃）
（Ａ−６）：ポリプロピレン粒子（“プライムポリプロ（登録商標）”Ｊ１０５Ｇ（（株）プライムポリマー製）を冷凍粉砕した、平均粒径：３μｍ、１０℃におけるｔａｎδ：０．０７、ガラス転移温度：−３℃、不定形）
（Ａ−７）：ポリプロピレン粒子（“プライムポリプロ（登録商標）”Ｊ１０５Ｇ（（株）プライムポリマー製）を冷凍粉砕した、平均粒径：４０μｍ、１０℃におけるｔａｎδ：０．０７、ガラス転移温度：−３℃、不定形）
（Ａ−８）：ナイロン１２粒子（ＳＰ−５００（東レ（株）製））、平均粒径：５μｍ、１０℃におけるｔａｎδ：０．０３、ガラス転移温度：４０℃）
（Ａ−９）：エポキシフィルム（ｔａｎδ：１．０８、ガラス転移温度：−１０℃、フィルム厚み：３０μｍ）３０μｍのスペーサーを設置したステンレス板に（Ａ−１）を構成するエポキシ樹脂、硬化剤の混合物を配置し、１５０℃、圧力５０ｋｇ/ｃｍ２で３０分間かけてプレス成形した。【０１３７】
同様に、構成要素（Ｂ）、（Ｄ）、第３のエポキシ樹脂、第４のエポキシ樹脂は、以下の通りである
＜エポキシ樹脂＞
（Ｂ−１）：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（“ｊＥＲ（登録商標）”１００１、三菱化学（株）製、エポキシ当量：４７５）
（Ｂ−２）：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（“ｊＥＲ（登録商標）”８２８、三菱化学（株）製、エポキシ当量：１８９）
（Ｂ−３）：ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（“エポトート（登録商標）”ＹＤＦ２００１、新日鐵化学（株）製、エポキシ当量４７５）
（Ｂ−４）：ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（“ｊＥＲ（登録商標）”８０７、三菱化学（株）製、エポキシ当量１７０）
（Ｂ−５）：フェノールノボラック型エポキシ樹脂（“ｊＥＲ（登録商標）”１５４、三菱化学（株）製、エポキシ当量：１７８）
（Ｂ−６）：ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂（“エピクロン（登録商標）”ＨＰ７２００Ｈ、ＤＩＣ（株）製、エポキシ当量：２８３）
（Ｂ−７）：多官能アミン型エポキシ樹脂（“スミエポキシ（登録商標）”ＥＬＭ４３４、住友化学（株）製、エポキシ当量：１２０）
（Ｂ−８）：ビフェニル骨格を有するエポキシ樹脂（“ｊＥＲ（登録商標）”ＹＸ４０００、三菱化学（株）製、エポキシ当量：１８６）
（Ｂ−９）：イソシアネート変性エポキシ樹脂（ＡＥＲ４１５２、旭化成エポキシ（株）製、エポキシ当量：３４０）
（Ｂ−１０）：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（“ｊＥＲ（登録商標）”１００４ＦＳ、三菱化学（株）製、エポキシ当量：８１０）
（Ｂ−１１）：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（“ｊＥＲ（登録商標）”１００７、三菱化学（株）製、エポキシ当量：１９３０）
（Ｂ−１２）：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（“ｊＥＲ（登録商標）”１０１０、三菱化学（株）製、エポキシ当量：４０００）
（Ｂ−１３）：ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（“ｊＥＲ（登録商標）”４００４Ｐ、三菱化学（株）製、エポキシ当量：８００）
（Ｂ−１４）：ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（“ｊＥＲ（登録商標）”４００７、三菱化学（株）製、エポキシ当量：２２７０）
（Ｂ−１５）：ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（“ｊＥＲ（登録商標）”４０１０、三菱化学（株）製、エポキシ当量：４４００）。【０１３８】
＜硬化剤＞
（Ｂ−１６）：ジシアンジアミド（ＤＩＣＹ７、三菱化学（株）製、活性水素当量：１２）
（Ｂ−１７）：４，４’−ジアミノジフェニルスルホン（“セイカキュア（登録商標）”Ｓ、和歌山精化工業（株）製、活性水素当量：６２）
（Ｂ−１８）：メチルヘキサヒドロ無水フタル酸／ヘキサヒドロ無水フタル酸＝７０／３０（質量比）の混合物（“リカシッド（登録商標）”ＭＨ７００、新日本理化（株）製、活性水素当量：１６３）。【０１３９】
＜硬化触媒＞
（Ｂ−１９）：ウレア化合物（ＤＣＭＵ９９、保土ヶ谷化学工業（株）製）
（Ｂ−２０）：トリフェニルホスフィン（ＴＰＰ、北興化学工業（株）製）。【０１４０】
同様に、構成要素（Ｃ）および（Ｇ）は、以下の通りである
＜強化繊維＞
（Ｃ−１）：炭素繊維（“トレカ（登録商標）”Ｔ７００Ｓ、東レ（株）製、引張弾性率：２３０ＧＰａ、引張強度：４９００ＭＰａ）
（Ｃ−２）：炭素繊維織物（“トレカクロス（登録商標）”ＢＴ７０−３０、東レ（株）製、炭素繊維：“トレカ（登録商標）”Ｔ７００、織り組織：平織、目付：３００ｇ／ｍ２）
（Ｃ−３）：炭素繊維（“トレカ（登録商標）”Ｔ８００Ｓ、東レ（株）製、引張弾性率：２９４ＧＰａ、引張強度：５８８０ＭＰａ）
（Ｃ−４）：炭素繊維（“トレカ（登録商標）”Ｍ４０Ｊ、東レ（株）製、引張弾性率：３７７ＧＰａ、引張強度：４４００ＭＰａ）
（Ｃ−５）：炭素繊維（“トレカ（登録商標）”Ｍ４６Ｊ、東レ（株）製、引張弾性率：４３６ＧＰａ、引張強度：４２００ＭＰａ）
（Ｃ−６）：炭素繊維（“トレカ（登録商標）”Ｍ５０Ｊ、東レ（株）製、引張弾性率：４７５ＧＰａ、引張強度：４１２０ＭＰａ）。【０１４１】
本実施例および比較例に用いた構成要素（Ｐ）または（Ｑ）は、以下の通りである
（Ｐ−１）：カーボン粒子“ＮＩＣＡＢＥＡＤＳ（登録商標）”ＩＣＢ−２０２０（日本カーボン（株）製）ヤング率３５ＧＰａ  平均粒径２０μｍ
（Ｐ−２）：金属被覆ポリマー粒子“ミクロパール（登録商標）”ＣＵ２１５（積水化学（株）製）ヤング率４．８ＧＰａ、平均粒径１５μｍ。    【０１４２】
同様に、上記以外の原料は、以下の通りである
・ポリビニルホルマール（“ビニレック（登録商標）”Ｅ、チッソ（株）製）
・Ｓ−Ｂ−Ｍ共重合体（“Ｎａｎｏｓｔｒｅｎｇｔｈ（登録商標）”  Ｅ４０Ｆ、アルケマ（株）製、Ｓがスチレン、Ｂが１，４−ブタジエン、Ｍがメタクリル酸メチル）
・ポリエーテルスルホン（“スミカエクセル（登録商標）”ＰＥＳ５００３Ｐ、住友化学（株）製）。【０１４３】
（１）構成要素（Ａ）エポキシ粒子の作製方法
表１に記載のエポキシ樹脂、硬化剤、硬化触媒を用い、エポキシ樹脂、硬化剤、硬化触媒を塩化メチレンとメタノールの混合溶媒中に添加、溶解して粘稠なポリマー溶液を得た。この溶液を室温で攪拌しながら、５％濃度のポリビニルアルコール水溶液を１５分間で連続的に添加し、初期の油中水滴型乳化液から最終的に水中油滴型乳化液を得た。次に、この乳化液を攪拌しながら６０℃に昇温し、塩化メチレンおよびメタノールを揮発除去した。さらに、この乳化液をオートクレーブ中８５℃で２．５時間、続いて１５０℃で２時間加熱処理しエポキシ樹脂を硬化させた。室温まで冷却して濾過し、粒子を得た（（Ａ−１）〜（Ａ−５））。【０１４４】
（２）冷凍粉砕による粒子作製方法
粉砕機（ＰＵＬＶＥＲＩＺＥＲ、ホソカワミクロン（株）製）を用いて、ドライアイスで樹脂ペレットをガラス転移温度以下まで冷却しながら冷凍粉砕した。【０１４５】
（３）体積平均粒径の測定方法
体積平均粒径は、ＪＩＳ Ｋ５６００−９−３（２００６）に従い、ＬＭＳ−２４（（株）セイシン企業製）を用いて、レーザー回析・散乱法で測定した。【０１４６】
（４）粒子のヤング率の測定方法
微小圧縮試験機ＭＣＴＭ−５００（（株）島津製作所製）を用いて、圧縮速度２．６ｍＮ／ｓｅｃの条件で粒子を圧縮した。このときの１０％変位時の荷重値（Ｎ）及び圧縮変位（ｍｍ）を測定し、得られた値からヤング率を下記式により算出した。
Ｅ＝（３／√２）×Ｆ×Ｌ-3/2×Ｄ-1/2
Ｅ：ヤング率
Ｆ：１０％変位時圧縮荷重（Ｎ）
Ｌ：１０％変位時圧縮変位（ｍｍ）
Ｄ：粒子径（ｍｍ）。【０１４７】
（５）構成要素（Ａ）の板状成形物の作製方法
構成要素（Ａ）を構成するエポキシ樹脂、硬化剤および他の添加物との混合物を、真空中で脱泡する。この脱泡した混合物を、２ｍｍ厚の“テフロン（登録商標）”製スペーサーにより厚み２ｍｍになるように設定したモールド中に注入する。そして、完全に硬化する条件で混合物を硬化することでボイドのない板状成形物が得られる。【０１４８】
（６）構成要素（Ｂ）の硬化物の作製方法
構成要素（Ｂ）を真空中で脱泡した後、２ｍｍ厚の“テフロン（登録商標）”製スペーサーにより厚み２ｍｍになるように設定したモールド中に注入する。そして、各参考例に記載の条件で、完全に構成要素（Ｂ）を硬化させた。【０１４９】
（７）構成要素（Ａ）（構成要素（Ａ）および（Ｐ））と構成要素（Ｂ）からなる樹脂組成物の硬化物の作製方法
構成要素（Ａ）（構成要素（Ａ）および（Ｐ））と構成要素（Ｂ）を混練した後、得られた樹脂組成物を真空中で脱泡する。この脱泡した樹脂組成物を、２ｍｍ厚の“テフロン（登録商標）”製スペーサーにより厚み２ｍｍになるように設定したモールド中注入した。そして、（５）と同じ条件で完全に構成要素（Ｂ）を硬化させた。【０１５０】
（８）樹脂硬化物、または板状成形物のガラス転移温度および１０℃におけるｔａｎδの測定方法
樹脂硬化物、または板状成形物をダイヤモンドカッターで幅１３ｍｍ、長さ３５ｍｍに切り出しサンプルとした。このサンプルを動的粘弾性測定装置（ＤＭＡＱ８００：ティー・エイ・インスツルメンツ社製）を用い、−７０℃〜２５０℃まで昇温速度５℃／分で昇温し、周波数１．０Ｈｚの曲げモードで貯蔵弾性率とｔａｎδの測定を行った。このときの貯蔵弾性率のオンセット温度をガラス転移温度とした。【０１５１】
（９）樹脂硬化物の硬化状態の確認方法
樹脂硬化物の任意の場所から、約１０ｍｇのサンプルを切り出した。このサンプルを、示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ２９１０：ティー・エイ・インスツルメンツ社製）を用い、昇温速度１０℃／分で室温から３５０℃まで昇温した。このとき、発熱ピークが認められない場合を完全硬化していると判断した。【０１５２】
（１０）プリプレグ中の粒子の分布状態を測定する方法
プリプレグを２枚の平滑な“テフロン（登録商標）”製樹脂板の間に挟んで密着させた。この状態で、２℃／ｈの昇温速度で、各実施例および比較例に記載の最高温度まで昇温することにより、プリプレグをゲル化および硬化させた。得られたプリプレグの硬化物を、“テフロン（登録商標）”製樹脂板との密着面と垂直な方向から鋭利なカッターで切断した。なお、切断面が平滑でない場合は、切断面を研磨した。切断面を光学顕微鏡で２００倍以上に拡大し、かつ、硬化物の上下面が視野内に納まるようにして、写真を撮影した。次に、撮影した写真から、任意の５ヶ所の厚みを測定し、それらの平均値をプリプレグ平均厚みとした。
この硬化物の両面について、硬化物の表面から、厚さが２０％深さの位置に、硬化物の表面と平行な線を２本引いた。次に、硬化物の表面と上記厚さが２０％深さの位置を示す線との間に存在する対象粒子全ての合計面積１と、測定範囲の硬化物の厚みに渡って存在する対象粒子全ての合計面積２を求めた。なお、「対象粒子」とは、局在化の程度を求める対象としている粒子のことである。そして、合計面積２に対する合計面積１の比率（合計値１／合計値２：表面局在化率）を計算した。これら粒子の合計面積は、断面写真から粒子部分を刳り抜き、その質量から換算して求めた。この測定は、プリプレグの硬化物から５ヶ所を任意に選択して行い、平均値を算出した。マトリックス樹脂中に分散する対象粒子の写真撮影後の判別が困難な場合は、対象粒子を染色するか、対象粒子以外の成分を染色する手段を用いて判別した。【０１５３】
（１１）繊維強化複合材料中の粒子の分布状態を測定する方法
繊維強化複合材料を、表面と垂直の方向からダイヤモンドカッターを用い切断した。なお、硬化物の切断面が平滑でない場合は、切断面を研磨した。
この断面を光学顕微鏡で２００倍以上に拡大し、かつ、繊維強化複合材料の少なくともいずれか一方の表面が視野内に収まるように、写真を撮影した。この断面写真を用い、本文中に記載した繊維強化複合材料中の粒子の分布状態を測定する手法に従い、１枚の写真から５ヶ所を任意に選択し、平均境界線および平均中心厚み線を引いた。本文中に記載した繊維強化複合材料中の粒子の分布状態を測定する手法に従い、断面写真から粒子部分を刳り抜き、その質量から、全領域に存在する対象粒子全ての断面積の合計値４に対する、層間領域に存在する対象粒子全ての断面積の合計値３の比（合計値３／合計値４：層間局在化率）を求めた。分散する対象粒子の写真撮影後の判別が困難な場合は、対象粒子を染色するか、対象粒子以外の成分を染色する手段を用いて判別した。【０１５４】
（１２）繊維強化複合材料の損失係数の測定方法
繊維強化複合材料から、ダイヤモンドカッターを用いて、幅１０ｍｍ、長さ２００ｍｍのサンプルを切り出した。このとき、一方向材の場合は、長手方向が繊維と平行になるように切りだし、織物材の場合は、長手方向にどちらか一方の繊維が平行になるように切り出した。このサンプルの長さ方向の端から３５ｍｍまでをクランプで把持し、１９５ｍｍの位置を３ｃｍ下方にたわませ、この撓みを解放したときの振動を、５０ｍｍの位置に貼付したひずみゲージで測定し、得られた波形から損失係数を求めた。【０１５５】
（１３）繊維強化複合材料の曲げ弾性率、および曲げ強度の測定方法
繊維強化複合材料の曲げ強度の指標として、一方向材の場合は、繊維強化複合材料の０°および９０°曲げ強度を測定し、織物の場合は、どちらか一方の繊維方向に平行になる方向の曲げ強度を測定した。一方向材の９０°曲げ強度および織物材の曲げ強度は、以下の方法で測定した。繊維強化複合材料を、厚み２ｍｍ、幅１５ｍｍ、長さ６０ｍｍとなるように切り出した。インストロン万能試験機（インストロン社製）を用い、クロスヘッド速度１．０ｍｍ／分、スパン４０ｍｍ、圧子径１０ｍｍ、支点径４ｍｍで測定を行ない、曲げ強度を計算した。また、一方向材の０°曲げ弾性率および曲げ弾性率、ならびに、織物の曲げ弾性率は、次の方法で測定した。繊維強化複合材料を、厚み２ｍｍ、幅１５ｍｍ、長さ１００ｍｍとなるように切り出した。インストロン万能試験機（インストロン社製）を用い、クロスヘッド速度５．０ｍｍ／分、支点スパン８１ｍｍ、圧子スパン２７ｍｍ、支点径４ｍｍ、圧子径１０ｍｍで４点曲げ測定を行ない、曲げ強度と５Ｎ〜５０Ｎのデータから曲げ弾性率を計算した。なお、試験片からＪＩＳ７０７５（１９９１）に記載の燃焼法に基づいて、実Ｖｆを求めた後、得られた曲げ強度をＶｆ６０％に換算した。【０１５６】
（１４）繊維強化複合材料のガラス転移温度の測定方法
繊維強化複合材料を用いて、上記（８）と同様の方法で測定した。【０１５７】
（参考例１〜９、２０〜２７）
表２，３，５〜７に記載の参考例１〜９、２０〜２７に示すエポキシ樹脂を、加熱溶融混練したのち、６０℃まで冷却し、硬化剤および硬化触媒を加えることにより、エポキシ樹脂組成物を調製した。この樹脂組成物を真空中で脱泡した後、２ｍｍ厚のテフロン（登録商標）製スペーサーにより厚み２ｍｍになるように設定したモールドに注入した。そして、各参考例に記載の条件で硬化させ、厚さ２ｍｍの樹脂硬化物を得た。この樹脂硬化物のガラス転移温度を各表に示す。参考例１〜９、および２１〜２７は、ガラス転移温度が１００℃以上であり、良好であった。参考例２０は１００℃未満であった。また、ＤＳＣによる測定の結果、いずれの参考例の硬化物も発熱ピークは認められず、完全硬化していた。【０１５８】
（参考例１０）
表１０の参考例１０に示すエポキシ樹脂を溶融混練したのち、８０℃まで冷却し、硬化剤を加えることにより、エポキシ樹脂組成物を調製した。この樹脂組成物から、硬化条件を１８０℃×２時間にした以外は参考例１と同様の方法で樹脂硬化物を得た。硬化物のガラス転移温度、発熱ピークとも良好であった。【０１５９】
（参考例１１）
表１０の参考例１１に示す硬化剤に硬化触媒を加え、５０℃で溶解させた後、室温まで冷却し、エポキシ樹脂を加えることにより、エポキシ樹脂組成物を調製した。この樹脂組成物から、参考例１に記載の方法で樹脂硬化物を得た。硬化物のガラス転移温度、発熱ピークとも良好であった。【０１６０】
（参考例１２、１３、１６、１７）
表３〜５の参考例１２、１３、１６、１７に示すエポキシ樹脂を溶融混練したのち、ポリビニルホルマールまたはＳ−Ｂ−Ｍ共重合体を加え、１７０℃で１時間かけて溶解させた。次に、６０℃まで冷却し、硬化剤および硬化触媒を加えることにより、エポキシ樹脂組成物を調製した。この樹脂組成物から、参考例１に記載の方法で樹脂硬化物を得た硬化物のガラス転移温度、発熱ピークとも良好であった。【０１６１】
（参考例１４、１５）
表４の参考例１４、１５に示すエポキシ樹脂を溶融混練したのち、ポリエーテルスルホンを加え、１７０℃で１時間かけて溶解させた。次に、８０℃まで冷却し、硬化剤を加えることにより、エポキシ樹脂組成物を調製した。硬化物のガラス転移温度、発熱ピークとも良好であった。【０１６２】
（参考例１８，１９）
表５の参考例１８，１９に示すエポキシ樹脂を溶融混練したのち、カーボン粒子または金属被覆ポリマー粒子を加え、混練、分散させた。次に、８０℃まで冷却し、硬化剤を加えることにより、エポキシ樹脂組成物を調製した。硬化物のガラス転移温度、発熱ピークとも良好であった。【０１６３】
（参考例２８〜４３、５４〜６１）
表８，９，１１に記載の参考例２８〜４３、および５４〜６１に示すエポキシ樹脂を、加熱溶融混練したのち、６０℃まで冷却し、構成要素（Ａ）または（Ｅ）を加えて混練した後、同じ温度で硬化剤および硬化触媒を加えることにより、エポキシ樹脂組成物を調製した。このエポキシ樹脂組成物から参考例１と同様の方法で樹脂硬化物を得た。参考例３１は、エポキシ樹脂組成物に（Ａ−４）が溶解したため、（Ａ−４）のガラス転移温度が消失した。参考例２８〜３０、３２〜４３、５４〜６１では、構成要素（Ａ）または（Ｅ）のエポキシ樹脂組成物への溶解は認められなかった。【０１６４】
（参考例４４）
表１０の参考例４４に示すエポキシ樹脂を溶融混練したのち、８０℃まで冷却し、構成要素（Ａ）または（Ｅ）を加え混練した後、硬化剤を加えることにより、エポキシ樹脂組成物を調製した。この樹脂組成物から、参考例１０と同様の方法で樹脂硬化物を得た。この樹脂組成物から参考例１０に記載の方法で樹脂硬化物を得た。この樹脂硬化物のガラス転移温度、発熱ピークとも良好であった。【０１６５】
（参考例４５）
表１０の参考例４５に示す硬化剤に硬化触媒を加え、５０℃で溶解させた後、室温まで冷却した。一方で、エポキシ樹脂に室温で構成要素（Ａ）または（Ｅ）を混練した。これらを室温で混練してエポキシ樹脂組成物を調製した。この樹脂組成物から、参考例１に記載の方法で樹脂硬化物を得た。樹脂硬化物のガラス転移温度、発熱ピークとも良好であった。【０１６６】
（参考例４６、４７、５０、５１）
表１０の参考例４６、４７、５０、５１に示すエポキシ樹脂を溶融混練したのち、ポリビニルホルマールまたはＳ−Ｂ−Ｍ共重合体を加え、１７０℃で１時間かけて溶解させた。次に、６０℃まで冷却し、構成要素（Ａ）または（Ｅ）を加え混練した後、硬化剤および硬化触媒を加えることにより、エポキシ樹脂組成物を調製した。この樹脂組成物から、参考例１に記載の方法で樹脂硬化物を得た。この樹脂硬化物のガラス転移温度、発熱ピークとも良好であった。【０１６７】
（参考例４８、４９）
表１０の参考例４８、４９に示すエポキシ樹脂を溶融混練したのち、ポリエーテルスルホンを加え、１７０℃で１時間かけて溶解させた。次に、８０℃まで冷却し、構成要素（Ａ）または（Ｅ）を加え混練した後、硬化剤を加えることにより、エポキシ樹脂組成物を調製した。この樹脂組成物から、参考例１０と同様の方法で樹脂硬化物を得た。硬化物のガラス転移温度、発熱ピークとも良好であった。【０１６８】
（参考例５２，５３）
表１０，１１の参考例５２、５３に示すエポキシ樹脂を溶融混練したのち、ポリエーテルスルホンを加え、１７０℃で１時間かけて溶解させた。次に、８０℃まで冷却し、構成要素（Ａ）または（Ｅ）およびカーボン粒子または金属被覆ポリマー粒子を加え、混練した後、硬化剤を加えることにより、エポキシ樹脂組成物を調製した。この樹脂組成物から、参考例１０と同様の方法で樹脂硬化物を得た。硬化物のガラス転移温度、発熱ピークとも良好であった。【０１６９】
（比較例１）
参考例１で得られた構成要素（Ｂ）をリバースロールコーターを使用して離型紙上に塗布し、樹脂フィルムを作製した。次に、この樹脂フィルム２枚を、シート状に一方向に整列させた（Ｃ−１）の両面から重ね、加熱プレスロールで加圧して参考例１の樹脂組成物を含浸させ、単位面積当たりの繊維質量１２５ｇ／ｍ２、繊維質量含有率６８％の一方向プリプレグ前駆体を作製した。次に、この一方向プリプレグ前駆体２０層を、繊維方向を一方向に揃えて積層した後、オートクレープ内で、参考例１に記載の温度および時間、圧力０．３ＭＰａで加熱加圧して硬化し、繊維強化複合材料を作製した。損失係数、９０°曲げ強度、０°曲げ弾性率および強度、Ｔｇを測定した。損失係数が低く、好ましくなかった。【０１７０】
（実施例１）
比較例１で得られた一方向プリプレグ前駆体の片面に、構成要素（Ａ）として前記（Ａ−１）を均一に散布し、離型紙に挟んで加熱プレスロールを通すことにより、一方向プリプレグを得た。表面局在化率は９８％で良好であった。次に、この一方向プリプレグを、繊維方向を一方向に揃え、構成要素（Ａ）を散布した面が上になるように１９層積層した後、さらに比較例１で得られた一方向プリプレグ前駆体を１層積層し、比較例１と同様の方法で繊維強化複合材料を作製した。層間局在化率は９６％で良好であった。また、損失係数、９０°曲げ強度、０°曲げ弾性率および強度は、比較例１に比べて、それぞれ１８８％、９８％、１０１％、１００％と良好であった。Ｔｇも良好であった。【０１７１】
（比較例２）
構成要素（Ｂ）を参考例２にかえた以外は、比較例１と同様に、一方向プリプレグ前駆体と繊維強化複合材料を得た。損失係数が低く、好ましくなかった。【０１７２】
（実施例２）
比較例２で得られた一方向プリプレグ前駆体の片面に、構成要素（Ａ）として前記（Ａ−２）を均一に散布した以外は、実施例１と同様の方法で一方向プリプレグを得た。表面局在化率は、実施例１に比べて構成要素（Ａ）の粒径が小さくなったため、実施例１に比べて若干低下したが良好であった。次に、実施例１と同様の方法で、繊維強化複合材料を作製した。層間局在化率は、実施例１に比べて若干低下したが、良好であった。また、損失係数、９０°曲げ強度、０°曲げ弾性率および強度は、構成要素（Ａ）の層間局在化率が低下したため、実施例１に比べて若干劣るが、比較例２と比べて、それぞれ１７６％、９２％、９８％、９９％で良好であった。Ｔｇも良好であった。【０１７３】
（実施例３）
構成要素（Ａ）として前記（Ａ−３）を用いた以外は、実施例１と同様の方法で一方向プリプレグを得た。表面局在化率は９９％で良好であった。次に、実施例１と同様の方法で、繊維強化複合材料を作製した。層間局在化率は９６％で良好であった。また、構成要素（Ａ−３）の１０℃でのｔａｎδが（Ａ−１）に比べて低いため、損失係数は実施例１に比べて若干劣るが、比較例１と比べて、それぞれ１４５％、９８％、１００％、１００％で良好であり、Ｔｇも実施例１に比べて、低下したが良好であった。【０１７４】
（実施例４）
構成要素（Ａ）を（Ａ−１）、配合量を７質量％にかえた以外は、実施例２と同様の方法で一方向プリプレグを得た。表面局在化率は９９％で良好であった。次に、実施例１と同様の方法で、繊維強化複合材料を作製した。層間局在化率は９５％で良好であった。また、損失係数、９０°曲げ強度、０°曲げ弾性率および強度は、比較例１と比べて、それぞれ２１０％、９３％、９９％、１００％であった。Ｔｇも良好であった。実施例１と比較すると、損失係数が大きく向上した。【０１７５】
（実施例５）
構成要素（Ａ）の配合量を１５質量％にかえた以外は、実施例１と同様の方法で一方向プリプレグを得た。表面局在化率は９９％で良好であった。次に、実施例１と同様の方法で、繊維強化複合材料を作製した。層間局在化率は９６％で良好であった。また、損失係数、９０°曲げ強度、０°曲げ弾性率および強度は、比較例１と比べて、それぞれ２５０％、９１％、９６％、９８％で良好であった。また、Ｔｇも良好であった。実施例１と比較すると、損失係数が大きく向上したが、曲げ強度および０°曲げ弾性率が低下した。【０１７６】
（比較例３）
構成要素（Ｂ）を参考例３の樹脂組成物にかえた以外は、比較例１と同様に、一方向プリプレグ前駆体と繊維強化複合材料を得た。損失係数が低く、好ましくなかった。【０１７７】
（実施例６）
構成要素（Ｂ）を参考例３にかえた以外は、実施例１と同様の方法で一方向プリプレグを得た。表面局在化率は９９％で良好であった。次に、実施例１と同様の方法で、繊維強化複合材料を作製した。層間局在化率は９７％で良好であった。また、損失係数、９０°曲げ強度、０°曲げ弾性率および強度は、比較例３と比べて、それぞれ１８０％、９８％、９６％、１００％で良好であり、硬化剤を１．０当量にすることにより、実施例１に比べて、曲げ強度が若干向上した。また、Ｔｇも良好であった。【０１７８】
（比較例４）
構成要素（Ｂ）を参考例４の樹脂組成物にかえた以外は、比較例１と同様に、一方向プリプレグ前駆体と繊維強化複合材料を得た。損失係数が低く、好ましくなかった。【０１７９】
（実施例７）
構成要素（Ｂ）を参考例４の樹脂組成物にかえた以外は、実施例１と同様の方法で一方向プリプレグを得た。表面局在化率は９９％で良好であった。次に、実施例１と同様の方法で、繊維強化複合材料を作製した。層間局在化率は９７％で良好であった。また、損失係数、９０°曲げ強度、０°曲げ弾性率および強度は、比較例４と比べて、それぞれ１７４％、９８％、１００％、１００％で良好であり、硬化剤を０．８当量にすることにより、実施例１に比べて、曲げ強度が若干向上した。また、Ｔｇも良好であった。【０１８０】
（実施例８）
構成要素（Ｂ）を参考例２の樹脂組成物にかえた以外は、実施例１と同様の方法で一方向プリプレグを得た。表面局在化率は９９％で良好であった。次に、実施例１と同様の方法で、繊維強化複合材料を作製した。層間局在化率は９７％で良好であった。また、損失係数、９０°曲げ強度、０°曲げ弾性率および強度は、比較例２と比べて、それぞれ１８０％、９８％、９７％、１０１％で良好であり、構成要素（Ｂ）中の硬化触媒を２質量％にすることにより、実施例１に比べて、曲げ強度が若干向上した。Ｔｇも良好であった。【０１８１】
（比較例５）
構成要素（Ｂ）を参考例５の樹脂組成物にかえた以外は、比較例１と同様に、一方向プリプレグ前駆体と繊維強化複合材料を得た。損失係数が低く、好ましくなかった。【０１８２】
（実施例９）
構成要素（Ｂ）を参考例５の樹脂組成物にかえた以外は、実施例１と同様の方法で一方向プリプレグを得た。表面局在化率は９８％で良好であった。次に、実施例１と同様の方法で、繊維強化複合材料を作製した。層間局在化率は９７％で良好であった。また、損失係数、９０°曲げ強度、０°曲げ弾性率および強度は、比較例５と比べて、それぞれ１８４％、９９％、１００％、１００％であった。Ｔｇも良好であった。実施例１に比べて、構成要素（Ｂ）のエポキシ樹脂の一部にフェノールノボラック型エポキシ樹脂を用いることにより、曲げ強度とＴｇが向上した。【０１８３】
（比較例６）
構成要素（Ｂ）を参考例２０の樹脂組成物にかえた以外は、比較例１と同様に、一方向プリプレグ前駆体と繊維強化複合材料を得た。損失係数とＴｇが低く、好ましくなかった。【０１８４】
（実施例１０）
構成要素（Ｂ）を参考例２０の樹脂組成物にかえた以外は、実施例１と同様の方法で一方向プリプレグを得た。表面局在化率は９８％で良好であった。次に、実施例１と同様の方法で、繊維強化複合材料を作製した。層間局在化率は９５％で良好であった。また、損失係数、９０°曲げ強度、０°曲げ弾性率および強度は、比較例６と比べて、それぞれ１９６％、９８％、１００％、９９％で、良好であった。しかし、構成要素（Ｂ）のエポキシ樹脂にビスフェノールＦ型エポキシ樹脂を用いることにより、実施例１に比べて、Ｔｇが低下した。【０１８５】
（比較例７）
構成要素（Ｂ）を参考例６の樹脂組成物にかえた以外は、比較例１と同様に、一方向プリプレグ前駆体と繊維強化複合材料を得た。損失係数が低く、好ましくなかった。【０１８６】
（実施例１１）
構成要素（Ｂ）を参考例６の樹脂組成物にかえた以外は、実施例１と同様の方法で一方向プリプレグを得た。表面局在化率は９８％で良好であった。次に、実施例１と同様の方法で、繊維強化複合材料を作製した。層間局在化率は９６％で良好であった。また、損失係数、９０°曲げ強度、０°曲げ弾性率および強度は、比較例７と比べて、それぞれ１７２％、９９％、１０４％、９９％で、良好であった。構成要素（Ｂ）のエポキシ樹脂にジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂を用いることにより、実施例１に比べて、Ｔｇが大きく向上した。【０１８７】
（比較例８）
構成要素（Ｂ）を参考例７の樹脂組成物にかえた以外は、比較例１と同様に、一方向プリプレグ前駆体と繊維強化複合材料を得た。損失係数が低く、好ましくなかった。【０１８８】
（実施例１２）
構成要素（Ｂ）を参考例７の樹脂組成物にかえた以外は、実施例１と同様の方法で一方向プリプレグを得た。表面局在化率は９９％で良好であった。次に、実施例１と同様の方法で、繊維強化複合材料を作製した。層間局在化率は９７％で良好であった。また、損失係数、９０°曲げ強度、０°曲げ弾性率および強度は、比較例８と比べて、それぞれ１７６％、９８％、９９％、１０１％で、良好であった。構成要素（Ｂ）のエポキシ樹脂に多官能アミン型エポキシ樹脂を用いることにより、実施例１に比べて、曲げ強度とＴｇが大きく向上した。【０１８９】
（比較例９）
構成要素（Ｂ）を参考例８の樹脂組成物にかえた以外は、比較例１と同様に、一方向プリプレグ前駆体と繊維強化複合材料を得た。損失係数が低く、好ましくなかった。【０１９０】
（実施例１３）
構成要素（Ｂ）を参考例８の樹脂組成物にかえた以外は、実施例１と同様の方法で一方向プリプレグを得た。表面局在化率は９９％で良好であった。次に、実施例１と同様の方法で、繊維強化複合材料を作製した。層間局在化率は９５％で良好であった。また、損失係数、９０°曲げ強度、０°曲げ弾性率および強度は、比較例９と比べて、それぞれ１７４％、９８％、１０５％、９９％で、良好であった。構成要素（Ｂ）のエポキシ樹脂にビフェニル骨格を有するエポキシ樹脂を用いることにより、実施例１に比べて、曲げ強度とＴｇが大きく向上した。【０１９１】
（比較例１０）
構成要素（Ｂ）を参考例９の樹脂組成物にかえた以外は、比較例１と同様に、一方向プリプレグ前駆体と繊維強化複合材料を得た。損失係数が低く、好ましくなかった。【０１９２】
（実施例１４）
構成要素（Ｂ）を参考例９の樹脂組成物にかえた以外は、実施例１と同様の方法で一方向プリプレグを得た。表面局在化率は９９％で良好であった。次に、実施例１と同様の方法で、繊維強化複合材料を作製した。層間局在化率は９６％で良好であった。また、損失係数、９０°曲げ強度、０°曲げ弾性率および強度は、比較例１０と比べて、それぞれ１８２％、９７％、９９％、１０１％で、良好であった。構成要素（Ｂ）のエポキシ樹脂にイソシアネート変性エポキシ樹脂を用いることにより、実施例１に比べて、曲げ強度が若干低下したが、Ｔｇが向上した。【０１９３】
（比較例１１）
構成要素（Ｂ）を参考例１０の樹脂組成物にかえた以外は、比較例１と同様に、一方向プリプレグ前駆体と繊維強化複合材料を得た。損失係数が低く、好ましくなかった。【０１９４】
（実施例１５）
構成要素（Ｂ）を参考例１０の樹脂組成物にかえた以外は、実施例１と同様の方法で一方向プリプレグを得た。表面局在化率は９８％で良好であった。次に、実施例１と同様の方法で、繊維強化複合材料を作製した。層間局在化率は９５％で良好であった。また、損失係数、９０°曲げ強度、０°曲げ弾性率および強度は、比較例１１と比べて、それぞれ１８０％、９８％、９８％、１０１％で、良好であった。構成要素（Ｂ）の硬化剤に４，４’−ジアミノジフェニルスルホンを用いることにより、実施例１３に比べて、Ｔｇが向上した。【０１９５】
（比較例１２）
構成要素（Ｂ）を参考例１２の樹脂組成物にかえた以外は、比較例１と同様に、一方向プリプレグ前駆体と繊維強化複合材料を得た。損失係数が低く、好ましくなかった。【０１９６】
（実施例１６）
構成要素（Ｂ）を参考例１２の樹脂組成物にかえた以外は、実施例１と同様の方法で一方向プリプレグを得た。表面局在化率は９９％で良好であった。次に、実施例１と同様の方法で、繊維強化複合材料を作製した。層間局在化率は９５％で良好であった。また、損失係数、９０°曲げ強度、０°曲げ弾性率および強度は、比較例１２と比べて、それぞれ１７６％、９９％、１００％、１００％で良好であった。Ｔｇも良好であった。【０１９７】
（比較例１３）
構成要素（Ｂ）を参考例１３の樹脂組成物にかえた以外は、比較例１と同様に、一方向プリプレグ前駆体と繊維強化複合材料を得た。損失係数が低く、好ましくなかった。【０１９８】
（実施例１７）
構成要素（Ｂ）を参考例１３の樹脂組成物にかえた以外は、実施例１と同様の方法で一方向プリプレグを得た。表面局在化率は９９％で良好であった。次に、実施例１と同様の方法で、繊維強化複合材料を作製した。層間局在化率は９６％で良好であった。また、損失係数、９０°曲げ強度、０°曲げ弾性率および強度は、比較例１３と比べて、それぞれ１７６％、９９％、１０３％、９９％で良好であった。Ｔｇも良好であった。【０１９９】
（比較例１４）
構成要素（Ｂ）を参考例１４の樹脂組成物にかえた以外は、比較例１１と同様に、一方向プリプレグ前駆体と繊維強化複合材料を得た。損失係数が低く、好ましくなかった。【０２００】
（実施例１８）
構成要素（Ｂ）を参考例１４の樹脂組成物にかえた以外は、実施例１と同様の方法で一方向プリプレグを得た。表面局在化率は９９％で良好であった。次に、実施例１と同様の方法で、繊維強化複合材料を作製した。層間局在化率は９６％で良好であった。また、損失係数、９０°曲げ強度、０°曲げ弾性率および強度は、比較例１４と比べて、それぞれ１８４％、９９％、１０３％、９８％で良好であった。Ｔｇも良好であった。【０２０１】
（比較例１５）
構成要素（Ｂ）を参考例１５の樹脂組成物にかえた以外は、比較例１１と同様に、一方向プリプレグ前駆体と繊維強化複合材料を得た。損失係数が低く、好ましくなかった。【０２０２】
（実施例１９）
構成要素（Ｂ）を参考例１５の樹脂組成物にかえた以外は、実施例１と同様の方法で一方向プリプレグを得た。表面局在化率は９９％で良好であった。次に、実施例１と同様の方法で、繊維強化複合材料を作製した。層間局在化率は９６％で良好であった。また、損失係数、９０°曲げ強度、０°曲げ弾性率および強度は、比較例１４と比べて、それぞれ１８０％、９９％、１０３％、９８％で良好であった。Ｔｇも良好であった。【０２０３】
（比較例１６）
構成要素（Ｂ）を参考例１６の樹脂組成物にかえた以外は、比較例１と同様に、一方向プリプレグ前駆体と繊維強化複合材料を得た。損失係数が低く、好ましくなかった。【０２０４】
（実施例２０）
構成要素（Ｂ）を参考例１６の樹脂組成物にかえた以外は、実施例１と同様の方法で一方向プリプレグを得た。表面局在化率は９８％で良好であった。次に、実施例１と同様の方法で、繊維強化複合材料を作製した。層間局在化率は９７％で良好であった。また、損失係数、９０°曲げ強度、０°曲げ弾性率および強度は、比較例１６と比べて、それぞれ１７４％、９８％、９６％、１００％で良好であった。Ｔｇも良好であった。【０２０５】
（比較例１８）
構成要素（Ｂ）を参考例１８の樹脂組成物にかえた以外は、比較例１１と同様に、一方向プリプレグ前駆体と繊維強化複合材料を得た。損失係数が低く、好ましくなかった。【０２０６】
（実施例２１）
構成要素（Ｂ）を参考例１８の樹脂組成物にかえた以外は、実施例１と同様の方法で一方向プリプレグを得た。表面局在化率は９９％で良好であった。次に、実施例１と同様の方法で、繊維強化複合材料を作製した。層間局在化率は９６％で良好であった。また、損失係数、９０°曲げ強度、０°曲げ弾性率および強度は、比較例１８と比べて、それぞれ１８３％、９９％、１００％、１０１％で良好であった。Ｔｇも良好であった。構成要素（Ｂ）のエポキシ樹脂に、カーボン粒子を配合することにより、実施例１８に比べて、弾性率、強度が向上した。【０２０７】
（比較例１９）
構成要素（Ｂ）を参考例１９の樹脂組成物にかえた以外は、比較例１１と同様に、一方向プリプレグ前駆体と繊維強化複合材料を得た。損失係数が低く、好ましくなかった。【０２０８】
（実施例２２）
構成要素（Ｂ）を参考例１９の樹脂組成物にかえた以外は、実施例１と同様の方法で一方向プリプレグを得た。表面局在化率は９９％で良好であった。次に、実施例１と同様の方法で、繊維強化複合材料を作製した。層間局在化率は９６％で良好であった。また、損失係数、９０°曲げ強度、０°曲げ弾性率および強度は、比較例１９と比べて、それぞれ１７６％、９８％、１００％、１０１％で良好であった。Ｔｇも良好であった。構成要素（Ｂ）のエポキシ樹脂に、金属被覆ポリマー粒子を配合することにより、実施例１９に比べて、弾性率、強度が向上した。【０２０９】
（比較例１７）
構成要素（Ｂ）を参考例１７の樹脂組成物にかえた以外は、比較例１と同様に、一方向プリプレグ前駆体と繊維強化複合材料を得た。損失係数が低く、好ましくなかった。【０２１０】
（実施例２３）
参考例１７の樹脂組成物と前記（Ａ−１）を、参考例５１と同様の方法で混練し、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物および参考例１のエポキシ樹脂組成物を、それぞれリバースコーターを使用して離型紙上に塗布し、それぞれの樹脂フィルムを作製した。次に、参考例１から得られた樹脂フィルムを用いて、比較例１と同様の方法で単位面積当たりの繊維質量１２５ｇ／ｍ２、繊維質量含有率７６％の１方向プリプレグ前駆体を得た。この一方向プリプレグ前駆体の片面に、参考例１７の樹脂組成物と前記（Ａ−１）から得られた樹脂フィルムを、加熱プレスロールで加圧して貼付し、一方向プリプレグを得た。表面局在化率は、９９％で良好であった。この一方向プリプレグを用いて、実施例１に記載の方法で繊維強化複合材料を得た。層間局在化率は９６％で良好であった。また、損失係数、９０°曲げ強度、０°曲げ弾性率および強度は、比較例１と比べて、それぞれ１７６％、９８％および、比較例１７と比べて、それぞれ１７６％、９８％、９８％、１００％で良好であった。Ｔｇも良好であった。【０２１１】
（実施例２４）
参考例１７のエポキシ樹脂組成物と前記（Ａ−１）を、参考例５１と同様の方法で混練し、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物および参考例１７のエポキシ樹脂組成物を、それぞれリバースコーターを使用して離型紙上に塗布し、それぞれの樹脂フィルムを作製した。次に、参考例１７の樹脂組成物から得られた樹脂フィルムを用いて、比較例１と同様の方法で単位面積当たりの繊維質量１２５ｇ／ｍ２、繊維質量含有率７６％の一方向プリプレグ前駆体を得た。この一方向プリプレグ前駆体の片面に、参考例１７の樹脂組成物と前記（Ａ−１）から得られた樹脂フィルムを、加熱プレスロールで加圧して貼付し、一方向プリプレグを得た。表面局在化率は、９８％で良好であった。この一方向プリプレグを用いて、実施例１に記載の方法で繊維強化複合材料を得た。層間局在化率は９５％で良好であった。また、損失係数、９０°曲げ強度、０°曲げ弾性率および強度は、比較例１７と比べて、それぞれ１７８％、９８％、１０２％、９９％で良好であった。Ｔｇも良好であった。【０２１２】
（実施例２５）
参考例１８のエポキシ樹脂組成物と前記（Ａ−１）を、参考例５２と同様の方法で混練し、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物および参考例１４のエポキシ樹脂組成物を、それぞれリバースコーターを使用して離型紙上に塗布し、それぞれの樹脂フィルムを作製した。次に、参考例１４の樹脂組成物から得られた樹脂フィルムを用いて、比較例１と同様の方法で単位面積当たりの繊維質量１２５ｇ／ｍ２、繊維質量含有率７６％の一方向プリプレグ前駆体を得た。この一方向プリプレグ前駆体の片面に、参考例１８の樹脂組成物と前記（Ａ−１）から得られた樹脂フィルムを、加熱プレスロールで加圧して貼付し、一方向プリプレグを得た。表面局在化率は、９９％で良好であった。この一方向プリプレグを用いて、実施例１に記載の方法で繊維強化複合材料を得た。層間局在化率は９７％で良好であった。また、損失係数、９０°曲げ強度、０°曲げ弾性率および強度は、比較例１８と比べて、それぞれ１８５％、９９％、１０１％、１０１％で良好であった。Ｔｇも良好であった。【０２１３】
（実施例２６）
比較例１で得られた一方向プリプレグ前駆体の両面に、構成要素（Ａ）として前記（Ａ−１）を均一に散布し、離型紙に挟んで加熱プレスロールを通すことにより、一方向プリプレグを得た。表面局在化率は９９％で良好であった。この一方向プリプレグを１８層積層した後、さらにこれの両面に比較例１で得られた一方向プリプレグ前駆体を１層ずつ積層した以外は、比較例１と同様の方法で繊維強化複合材料を作製した。層間局在化率は９６％で良好であった。また、損失係数、９０°曲げ強度、０°曲げ弾性率および強度は、比較例１に比べて、それぞれ１７０％、９９％、１００％、１０１％と良好であった。Ｔｇも良好であった。【０２１４】
（比較例２０）
構成要素（Ｂ）を参考例２１の樹脂組成物にかえた以外は、比較例１と同様に、一方向プリプレグ前駆体と繊維強化複合材料を得た。損失係数が低く、好ましくなかった。【０２１５】
（実施例２７）
構成要素（Ｂ）を参考例２１の樹脂組成物にかえた以外は、実施例１と同様の方法で一方向プリプレグを得た。表面局在化率は９９％で良好であった。次に、実施例１と同様の方法で、繊維強化複合材料を作製した。層間局在化率は９６％で良好であった。また、損失係数、９０°曲げ強度、０°曲げ弾性率および強度は、比較例２０と比べて、それぞれ１８８％、９８％、１０３％、１００％で良好であった。Ｔｇも良好であった。構成要素（Ｂ）のエポキシ樹脂に、エポキシ当量が８１０であるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を配合することにより、実施例１に比べて、損失係数が向上した。【０２１６】
（比較例２１）
構成要素（Ｂ）を参考例２２の樹脂組成物にかえた以外は、比較例１と同様に、一方向プリプレグ前駆体と繊維強化複合材料を得た。損失係数が低く、好ましくなかった。【０２１７】
（実施例２８）
構成要素（Ｂ）を参考例２２の樹脂組成物にかえた以外は、実施例１と同様の方法で一方向プリプレグを得た。表面局在化率は９８％で良好であった。次に、実施例１と同様の方法で、繊維強化複合材料を作製した。層間局在化率は９７％で良好であった。また、損失係数、９０°曲げ強度、０°曲げ弾性率および強度は、比較例２１と比べて、それぞれ１８８％、９８％、９３％、１０１％で良好であった。Ｔｇも良好であった。構成要素（Ｂ）のエポキシ樹脂に、エポキシ当量が１９３０であるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を配合することにより、実施例１に比べて、損失係数が向上した。【０２１８】
（比較例２２）
構成要素（Ｂ）を参考例２３の樹脂組成物にかえた以外は、比較例１と同様に、一方向プリプレグ前駆体と繊維強化複合材料を得た。損失係数が低く、好ましくなかった。【０２１９】
（実施例２９）
構成要素（Ｂ）を参考例２３の樹脂組成物にかえた以外は、実施例１と同様の方法で一方向プリプレグを得た。表面局在化率は９８％で良好であった。次に、実施例１と同様の方法で、繊維強化複合材料を作製した。層間局在化率は９５％で良好であった。また、損失係数、９０°曲げ強度、０°曲げ弾性率および強度は、比較例２２と比べて、それぞれ１９２％、９９％、１００％、１００％で良好であった。Ｔｇも良好であった。構成要素（Ｂ）のエポキシ樹脂に、エポキシ当量が４０００であるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を配合することにより、実施例１に比べて、損失係数が向上した。【０２２０】
（比較例２３）
構成要素（Ｂ）を参考例２４の樹脂組成物にかえた以外は、比較例１と同様に、一方向プリプレグ前駆体と繊維強化複合材料を得た。損失係数が低く、好ましくなかった。【０２２１】
（実施例３０）
構成要素（Ｂ）を参考例２４の樹脂組成物にかえた以外は、実施例１と同様の方法で一方向プリプレグを得た。表面局在化率は９７％で良好であった。次に、実施例１と同様の方法で、繊維強化複合材料を作製した。層間局在化率は９８％で良好であった。また、損失係数、９０°曲げ強度、０°曲げ弾性率および強度は、比較例２３と比べて、それぞれ１９０％、９８％、１０３％、１００％で良好であった。Ｔｇも良好であった。構成要素（Ｂ）のエポキシ樹脂に、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂を配合することにより、実施例１に比べて、強度が向上した。【０２２２】
（比較例２４）
構成要素（Ｂ）を参考例２５の樹脂組成物にかえた以外は、比較例１と同様に、一方向プリプレグ前駆体と繊維強化複合材料を得た。損失係数が低く、好ましくなかった。【０２２３】
（実施例３１）
構成要素（Ｂ）を参考例２５の樹脂組成物にかえた以外は、実施例１と同様の方法で一方向プリプレグを得た。表面局在化率は９９％で良好であった。次に、実施例１と同様の方法で、繊維強化複合材料を作製した。層間局在化率は９７％で良好であった。また、損失係数、９０°曲げ強度、０°曲げ弾性率および強度は、比較例２４と比べて、それぞれ１８６％、９８％、９６％、９９％で良好であった。Ｔｇも良好であった。構成要素（Ｂ）のエポキシ樹脂に、エポキシ当量が８００のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂を配合することにより、実施例３０に比べて、損失係数が向上した。【０２２４】
（比較例２５）
構成要素（Ｂ）を参考例２６の樹脂組成物にかえた以外は、比較例１と同様に、一方向プリプレグ前駆体と繊維強化複合材料を得た。損失係数が低く、好ましくなかった。【０２２５】
（実施例３２）
構成要素（Ｂ）を参考例２６の樹脂組成物にかえた以外は、実施例１と同様の方法で一方向プリプレグを得た。表面局在化率は９９％で良好であった。次に、実施例１と同様の方法で、繊維強化複合材料を作製した。層間局在化率は９７％で良好であった。また、損失係数、９０°曲げ強度、０°曲げ弾性率および強度は、比較例２５と比べて、それぞれ１９２％、９８％、９６％、１００％で良好であった。Ｔｇも良好であった。構成要素（Ｂ）のエポキシ樹脂に、エポキシ当量が２２７０のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂を配合することにより、実施例３０に比べて、損失係数が向上した。【０２２６】
（比較例２６）
構成要素（Ｂ）を参考例２７の樹脂組成物にかえた以外は、比較例１と同様に、一方向プリプレグ前駆体と繊維強化複合材料を得た。損失係数が低く、好ましくなかった。【０２２７】
（実施例３３）
構成要素（Ｂ）を参考例２７の樹脂組成物にかえた以外は、実施例１と同様の方法で一方向プリプレグを得た。表面局在化率は９８％で良好であった。次に、実施例１と同様の方法で、繊維強化複合材料を作製した。層間局在化率は９７％で良好であった。また、損失係数、９０°曲げ強度、０°曲げ弾性率および強度は、比較例２６と比べて、それぞれ１９０％、１００％、９７％、１００％で良好であった。Ｔｇも良好であった。構成要素（Ｂ）のエポキシ樹脂に、エポキシ当量が４４００のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂を配合することにより、実施例３０に比べて、損失係数が向上した。【０２２８】
（比較例２７）
比較例1で得られた一方向プリプレグ前駆体の片面に、構成要素（Ａ）として前記（Ａ−９）を貼付し、離型紙に挟んで、加熱プレスロールを通すことにより、一方向プリプレグを得た。表面局在化率は１００％で良好であった。この一方向プリプレグを用いて、実施例１に記載の方法で繊維強化複合材料を得た。層間局在化率は１００％で良好であった。また、損失係数も比較例１と比べて、５８０％と良好であったが、曲げ強度が８２％と低く、さらに構成要素（Ａ）の一部が構成要素（Ｂ）に溶解したため、高温側のＴｇが低下した。【０２２９】
（比較例２８）
構成要素（Ａ）を前記（Ａ−４）にかえた以外は、実施例１と同様に、一方向プリプレグ前駆体と繊維強化複合材料を得た。（Ａ−４）が参考例１に溶解したため、表面局在化率は測定できなかった。この一方向プリプレグを用いて、実施例１に記載の方法で繊維強化複合材料を得た。層間局在化率は測定できなかった。損失係数と曲げ強度は、比較例１と比べて、それぞれ１１２％、８５％と好ましくなかった。また、Ｔｇも好ましくなかった。【０２３０】
（比較例２９）
構成要素（Ａ）を前記（Ａ−５）にかえた以外は、実施例１と同様に、一方向プリプレグ前駆体と繊維強化複合材料を得た。表面局在化率は９７％で良好であった。この一方向プリプレグを用いて、実施例１に記載の方法で繊維強化複合材料を得た。層間局在化率は９５％で良好であった。また、比較例１と比べて、曲げ強度は９９％と良好であったが、損失係数が１１０％と低かった。Ｔｇは良好であった。【０２３１】
（比較例３０）
構成要素（Ａ）を前記（Ａ−６）にかえた以外は、実施例１と同様に、一方向プリプレグ前駆体と繊維強化複合材料を得た。表面局在化率は８８％と不十分であった。この一方向プリプレグを用いて、実施例１に記載の方法で繊維強化複合材料を得た。層間局在化率は８３％と不十分であった。また、実施例１と比べて、損失係数や曲げ強度も不十分であった。【０２３２】
（比較例３１）
構成要素（Ａ）を前記（Ａ−７）にかえた以外は、実施例１と同様に、一方向プリプレグ前駆体と繊維強化複合材料を得た。表面局在化率は１００％と良好であった。この一方向プリプレグを用いて、実施例１に記載の方法で繊維強化複合材料を得た。層間局在化率は９９％であり、損失係数は比較例１と比べて、１４２％と良好であった。しかし、曲げ強度は、比較例１と比べて、８８％と好ましくなかった。【０２３３】
（比較例３２）
構成要素（Ａ）を前記（Ａ−８）にかえた以外は、実施例１と同様に、一方向プリプレグ前駆体と繊維強化複合材料を得た。表面局在化率は９３％と良好であった。この一方向プリプレグを用いて、実施例１に記載の方法で繊維強化複合材料を得た。層間局在化率は９１％で良好であった。また、比較例１と比べて、曲げ強度は１００％と良好であったが、損失係数が１０４％と低かった。Ｔｇは良好であった。【０２３４】
（比較例３３）
構成要素（Ｃ）を前記（Ｃ−３）にかえた以外は、比較例１と同様に、一方向プリプレグ前駆体と繊維強化複合材料を得た。損失係数が低く、好ましくなかった。【０２３５】
（実施例３４）
構成要素（Ｃ）を前記（Ｃ−３）にかえた以外は、実施例１と同様の方法で一方向プリプレグを得た。表面局在化率は９８％で良好であった。次に、実施例１と同様の方法で、繊維強化複合材料を作製した。層間局在化率は９８％で良好であった。また、損失係数、９０°曲げ強度、０°曲げ弾性率および強度は、比較例３３と比べて、それぞれ１４２％、９８％、９９％、１００％で良好であった。Ｔｇも良好であった。構成要素（Ｃ）に（Ｃ−３）を用いることで、実施例１と同様に損失係数、弾性率と強度のバランスが良好であった。【０２３６】
（比較例３４）
構成要素（Ｃ）を前記（Ｃ−４）にかえた以外は、比較例１と同様に、一方向プリプレグ前駆体と繊維強化複合材料を得た。損失係数が低く、好ましくなかった。【０２３７】
（実施例３５）
構成要素（Ｃ）を前記（Ｃ−４）にかえた以外は、実施例１と同様の方法で一方向プリプレグを得た。表面局在化率は９７％で良好であった。次に、実施例１と同様の方法で、繊維強化複合材料を作製した。層間局在化率は９８％で良好であった。また、損失係数、９０°曲げ強度、０°曲げ弾性率および強度は、比較例３４と比べて、それぞれ１３２％、９８％、１０１％、１０１％で良好であった。Ｔｇも良好であった。【０２３８】
（比較例３５）
構成要素（Ｃ）を前記（Ｃ−５）にかえた以外は、比較例１と同様に、一方向プリプレグ前駆体と繊維強化複合材料を得た。損失係数が低く、好ましくなかった。【０２３９】
（実施例３６）
構成要素（Ｃ）を前記（Ｃ−５）にかえた以外は、実施例１と同様の方法で一方向プリプレグを得た。表面局在化率は９８％で良好であった。次に、実施例１と同様の方法で、繊維強化複合材料を作製した。層間局在化率は９６％で良好であった。また、損失係数、９０°曲げ強度、０°曲げ弾性率および強度は、比較例３５と比べて、それぞれ１３８％、９７％、１００％、１０１％で良好であった。Ｔｇも良好であった。【０２４０】
（比較例３６）
構成要素（Ｃ）を前記（Ｃ−６）にかえた以外は、比較例１と同様に、一方向プリプレグ前駆体と繊維強化複合材料を得た。損失係数が低く、好ましくなかった。【０２４１】
（実施例３７）
構成要素（Ｃ）を前記（Ｃ−６）にかえた以外は、実施例１と同様の方法で一方向プリプレグを得た。表面局在化率は９７％で良好であった。次に、実施例１と同様の方法で、繊維強化複合材料を作製した。層間局在化率は９７％で良好であった。また、損失係数、９０°曲げ強度、０°曲げ弾性率および強度は、比較例３６と比べて、それぞれ１３６％、９５％、１００％、１０１％で良好であった。Ｔｇも良好であった。【０２４２】
（比較例３７）
長さ３００ｍｍ×幅３００ｍｍ×厚み２ｍｍの板状キャビティーを持つ金型のキャビティー内に、前記（Ｃ−２）を６枚積層し、プレス装置で型締めを行った。次に、１００℃（成形温度）に保持した金型内を、真空ポンプにより、大気圧−０．１ＭＰａに減圧し、あらかじめ５０℃に加温しておいた参考例１１のエポキシ樹脂を、硬化剤および硬化触媒の混合液と樹脂注入機を用いて混合し、０．２ＭＰａの圧力で注入した。エポキシ樹脂組成物の注入開始後、３０分（硬化時間）で金型を開き、得られた維強強化複合材料前駆体を脱型した。得られた維強強化複合材料前駆体を、１３０℃に予熱したオーブンで１時間、後硬化を行い、維強強化複合材料を得た。繊維強化複合材料の損失係数は不十分であった。【０２４３】
（実施例３８）
長さ３００ｍｍ×幅３００ｍｍ×厚み２ｍｍの板状キャビティーを持つ金型のキャビティー内に、前記（Ａ−１）を層間に均一に散布しつつ、前記（Ｃ−２）を６枚積層し、プレス装置で型締めを行った。次に、１００℃（成形温度）に保持した金型内を、真空ポンプにより、大気圧−０．１ＭＰａに減圧し、あらかじめ５０℃に加温しておいた参考例１１のエポキシ樹脂を、硬化剤および硬化触媒の混合液と樹脂注入機を用いて混合し、０．２ＭＰａの圧力で注入した。エポキシ樹脂組成物の注入開始後、３０分（硬化時間）で金型を開き、得られた維強強化複合材料前駆体を脱型した。得られた維強強化複合材料前駆体を、１３０℃に予熱したオーブンで１時間、後硬化を行い、維強強化複合材料を得た。繊維強化複合材料の層間局在化率は９５％で良好であった。また、損失係数、曲げ強度は、比較例３７と比べて、それぞれ１７８％、９８％で良好であった。さらに、Ｔｇも良好であった。【０２４４】
【表１】
2012147401.tif 000003
【０２４５】
【表２】
2012147401.tif 000004
【０２４６】
【表３】
2012147401.tif 000005
【０２４７】
【表４】
2012147401.tif 000006
【０２４８】
【表５】
2012147401.tif 000007
【０２４９】
【表６】
2012147401.tif 000008
【０２５０】
【表７】
2012147401.tif 000009
【０２５１】
【表８】
2012147401.tif 000010
【０２５２】
【表９】
2012147401.tif 000011
【０２５３】
【表１０】
2012147401.tif 000012
【０２５４】
【表１１】
2012147401.tif 000013
【０２５５】
【表１２】
2012147401.tif 000014
【０２５６】
【表１３】
2012147401.tif 000015
【０２５７】
【表１４】
2012147401.tif 000016
【０２５８】
【表１５】
2012147401.tif 000017
【０２５９】
【表１６】
2012147401.tif 000018
【０２６０】
【表１７】
2012147401.tif 000019
【０２６１】
【表１８】
2012147401.tif 000020
【０２６２】
【表１９】
2012147401.tif 000021
【０２６３】
【表２０】
2012147401.tif 000022
【０２６４】
【表２１】
2012147401.tif 000023
【０２６５】
【表２２】
2012147401.tif 000024
【０２６６】
【表２３】
2012147401.tif 000025
【０２６７】
【表２４】
2012147401.tif 000026
【０２６８】
【表２５】
2012147401.tif 000027
【０２６９】
【表２６】
2012147401.tif 000028
【符号の説明】
【０２７０】
１  プリプレグ平均厚み
２  支持板に接していた面
３  プリプレグ厚みの２０％の平行線  
４  平均境界線
５  平均中心厚み線
Ａ  構成要素（Ａ）
Ｂ  構成要素（Ｂ）
Ｃ  構成要素（Ｃ）
Ｄ  構成要素（Ｄ）
Ｅ  構成要素（Ｅ）
Ｆ  構成要素（Ｆ）
Ｇ  構成要素（Ｇ）
Ｈ  構成要素（Ｈ）
Ｐ  構成要素（Ｐ）
Ｑ  構成要素（Ｑ）
【図１】
2012147401.tif 000029
【図２】
2012147401.tif 000030
【図３】
2012147401.tif 000031
【図４】
2012147401.tif 000032
【図５】
2012147401.tif 000033
【図６】
2012147401.tif 000034
【図７】
2012147401.tif 000035
【図８】
2012147401.tif 000036
【図９】
2012147401.tif 000037
【図１０】
2012147401.tif 000038
【図１１】
2012147401.tif 000039
【図１２】
2012147401.tif 000040
【手続補正書】
【提出日】平成25年5月14日(2013.5.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記構成要素（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｐ）を含むプリプレグであって、
前記構成要素（Ａ）および（Ｐ）が、前記構成要素（Ｂ）および（Ｃ）を含む層の片面または両面に配置され、
前記構成要素（Ａ）および（Ｐ）の９０面積％以上が、前記プリプレグの表面からプリプレグ平均厚みの２０％までの部位に存在する、プリプレグ；
（Ａ）１０℃におけるｔａｎδが０．１５以上であって、かつ、３次元架橋構造を有するエポキシ粒子；
（Ｂ）第１のエポキシ樹脂組成物；
（Ｃ）強化繊維；
（Ｐ）ヤング率が２ＧＰａ以上で、平均粒径が５〜１００μｍの粒子。
【請求項２】
前記構成要素（Ａ）が前記構成要素（Ｂ）に非相溶である、請求項１のプリプレグ。
【請求項３】
前記構成要素（Ａ）の平均粒径が５〜２０μｍである、請求項１または２のプリプレグ。
【請求項４】
前記構成要素（Ａ）がプリプレグ中に２〜２０質量％含まれている、請求項１〜３のいずれかのプリプレグ。
【請求項５】
前記構成要素（Ｂ）が、少なくともエポキシ当量が８００〜５５００のエポキシ樹脂を含むエポキシ樹脂組成物である、請求項１〜４のいずれかのプリプレグ。
【請求項６】
前記構成要素（Ｃ）が炭素繊維である、請求項１〜５のいずれかのプリプレグ。
【請求項７】
前記構成要素（Ｃ）が、引張弾性率が２３０〜５５０ＧＰａの炭素繊維である、請求項６のプリプレグ。
【請求項８】
下記構成要素（Ｄ）をさらに含み、
前記構成要素（Ｄ）が、前記構成要素（Ｂ）および（Ｃ）を含む層の片面または両面に配置され、
前記構成要素（Ａ）および（Ｐ）が前記構成要素（Ｄ）に含まれた状態で存在している、請求項１〜７のいずれかのプリプレグ；
（Ｄ）前記構成要素（Ａ）と相溶しない第２のエポキシ樹脂組成物。
【請求項９】
前記構成要素（Ｄ）が前記構成要素（Ｂ）と同一である、請求項８のプリプレグ。
【請求項１０】
請求項１〜９いずれかのプリプレグを製造する方法であって、
前記構成要素（Ｂ）を前記構成要素（Ｃ）に含浸させてプリプレグ前駆体を得る工程と、
前記プリプレグ前駆体に前記構成要素（Ａ）および（Ｐ）を貼付する工程と、を含むプリプレグの製造方法。
【請求項１１】
請求項８〜１０のいずれかのプリプレグを製造する方法であって、下記（I’）、（II’）および（III’）の工程を含むプリプレグの製造方法；
（I’）前記構成要素（Ａ）および（Ｐ）を前記構成要素（Ｄ）に分散させ、この分散体をフィルムにする工程；
（II’）前記構成要素（Ｂ）を前記構成要素（Ｃ）に含浸させ、プリプレグ前駆体を作製する工程；
（III’）（I’）で得られたフィルムを（II’）で得られたプリプレグ前駆体に貼付する工程。
【請求項１２】
下記構成要素（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）および（Ｑ）を含む繊維強化複合材料であって、
前記構成要素（Ｆ）および（Ｇ）を含む強化繊維層を２層以上有しており、
前記繊維強化複合材料の断面を観察した際に、構成要素（Ｅ）および（Ｑ）の９０面積％以上が、強化繊維層と、その強化繊維層に隣接する他の強化繊維層との間の構成要素（Ｇ）を含まない層間領域に局在化している、繊維強化複合材料；
（Ｅ）１０℃におけるｔａｎδが０．１５以上であって、かつ、３次元架橋構造を有するエポキシ粒子；
（Ｆ）第３のエポキシ樹脂組成物の硬化物；
（Ｇ）強化繊維；
（Ｑ）ヤング率が２ＧＰａ以上で、平均粒径が５〜１００μｍの粒子。
【請求項１３】
下記構成要素（Ｈ）をさらに含み、前記構成要素（Ｅ）が前記構成要素（Ｈ）に含まれた状態で存在している、請求項１２の繊維強化複合材料；
（Ｈ）第４のエポキシ樹脂組成物の硬化物。
【請求項１４】
前記繊維強化複合材料の損失係数が、前記構成要素（Ｅ）および（Ｑ）を含まない以外は前記繊維強化複合材料と同一の繊維強化複合材料の損失係数に対して、１３０％以上である、請求項１２または１３の繊維強化複合材料。
【請求項１５】
前記繊維強化複合材料の曲げ強度が、前記構成要素（Ｅ）および（Ｑ）を含まない以外は前記繊維強化複合材料と同一の繊維強化複合材料の曲げ強度に対して、９０％以上である、請求項１２〜１４のいずれかの繊維強化複合材料。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
本発明のプリプレグは、下記構成要素（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｐ）を含み、構成要素（Ａ）および（Ｐ）が、構成要素（Ｂ）および（Ｃ）を含む層の片面または両面に配置され、構成要素（Ａ）および（Ｐ）の９０面積％以上が、構成要素（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｐ）を含むプリプレグの表面からプリプレグ平均厚みの２０％までの部位に存在している；
（Ａ）１０℃におけるｔａｎδが０．１５以上であって、かつ、３次元架橋構造を有するエポキシ粒子；
（Ｂ）第１のエポキシ樹脂組成物；
（Ｃ）強化繊維；
（Ｐ）ヤング率が２ＧＰａ以上で、平均粒径が５〜１００μｍの粒子。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
本発明の繊維強化複合材料は、下記構成要素（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）および（Ｑ）を含み、構成要素（Ｆ）および（Ｇ）を含む強化繊維層を２層以上有しており、繊維強化複合材料の断面を観察した際に、構成要素（Ｅ）および（Ｑ）の９０面積％以上が、強化繊維層と、その強化繊維層に隣接する他の強化繊維層との間の構成要素（Ｇ）を含まない層間領域に局在化している；
（Ｅ）１０℃におけるｔａｎδが０．１５以上であって、かつ、３次元架橋構造を有するエポキシ粒子；
（Ｆ）第３のエポキシ樹脂組成物の硬化物；
（Ｇ）強化繊維；
（Ｑ）ヤング率が２ＧＰａ以上で、平均粒径が５〜１００μｍの粒子。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
本発明のプリプレグの製造方法は、構成要素（Ｂ）を構成要素（Ｃ）に含浸させてプリプレグ前駆体を得る工程と、このプリプレグ前駆体に構成要素（Ａ）および（Ｐ）を貼付する工程を含む製造方法である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
また、本発明のプリプレグの製造方法は、下記（I’）、（II’）および（III’）の工程を含む製造方法である；
（I’）構成要素（Ａ）および（Ｐ）を構成要素（Ｄ）に分散させ、この分散体をフィルムにする工程；
（II’）構成要素（Ｂ）を構成要素（Ｃ）に含浸させ、プリプレグ前駆体を作製する工程；
（III’）（I’）で得られたフィルムを（II’）で得られたプリプレグ前駆体に貼付する工程。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８２】
本発明のプリプレグは、ヤング率が２ＧＰａ以上で、平均粒径が５〜１００μｍの粒子である構成要素（Ｐ）を含んでいる。ヤング率が２ＧＰａ以上であることで、構成要素（Ａ）を配合することによる層間領域の剛性低下を抑えることができ、繊維強化複合材料の弾性率や強度の低下を抑制することができる。より好ましくはヤング率が３ＧＰａ以上である。ヤング率が２ＧＰａ未満の場合、繊維強化複合材料中のマトリックス樹脂のヤング率より低くなり、層間領域の剛性が低下してしまう可能性がある。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８３】
プリプレグに含まれる構成要素（Ｐ）のうちの９０面積％以上が、プリプレグの表面からプリプレグ平均厚みの２０％までの部位に存在することを必須とする。すなわち、構成要素（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｐ）を含むプリプレグに含まれる構成要素（Ｐ）の全体を１００面積％として、その９０面積％以上が、プリプレグの表面付近、すなわちプリプレグの表面からプリプレグ平均厚みの２０％までの間の部位に存在する。図３、４、７、８のプリプレグの断面図に示されるように、プリプレグの片面または両面の表面に、プリプレグの内部よりも高濃度に構成要素（Ｐ）が分布していることにより、層間領域の剛性低下抑制に効果的に機能する。プリプレグの表面からプリプレグ平均厚みの２０％までの部位に存在する構成要素（Ｐ）の割合が９０面積％未満である場合は、強化繊維束内部にまで構成要素（Ｐ）の粒子が入り込むことにより、得られる繊維強化複合材料の剛性や強度が低下する傾向がある。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９２】
構成要素（Ｐ）の粒子の形状は、球状、非球状、多孔質、針状、ウイスカー状またはフレーク状のいずれでもよいが、球状が好ましい。球状であると、熱硬化性樹脂の流動特性を低下させないため炭素繊維への含浸性が優れる。また、球状であると、炭素繊維強化複合材料への落錘衝撃（または局所的な衝撃）時に、局所的な衝撃により生じる層間剥離がより低減され、繊維強化複合材料の耐衝撃性が高まる。層間剥離部分は、衝撃後の炭素繊維強化複合材料に応力がかかった場合において、応力集中による破壊の起点となるからである。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９６】
なお、本発明のプリプレグは構成要素（Ｐ）を含むことから、下記の（３）または（４）のいずれかの方法で好適に製造することができる。
（３）構成要素（Ｂ）を構成要素（Ｃ）に含浸させてプリプレグ前駆体を得る工程と、このプリプレグ前駆体に構成要素（Ａ）および（Ｐ）を貼付する工程を含むプリプレグの製造方法。
（４）下記（I’）、（II’）および（III’）の工程を含むプリプレグの製造方法。
（I’）構成要素（Ａ）および（Ｐ）を構成要素（Ｄ）に分散させ、この分散体をフィルムにする工程
（II’）構成要素（Ｂ）を構成要素（Ｃ）に含浸させ、プリプレグ前駆体を作製する工程
（III’）（I’）で得られたフィルムを（II’）で得られたプリプレグ前駆体に貼付する工程。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１８】
本発明の繊維強化複合材料は、ヤング率が２ＧＰａ以上で、平均粒径が５〜１００μｍの粒子である構成要素（Ｑ）を含んでいる。ヤング率が２ＧＰａ以上であることで、構成要素（Ｅ）を配合することによる層間領域の剛性低下を抑えることができ、繊維強化複合材料の弾性率や強度の低下を抑制することができる。より好ましくはヤング率が３ＧＰａ以上である。ヤング率が２ＧＰａ未満の場合、繊維強化複合材料中のマトリックス樹脂のヤング率より低くなり、層間領域の剛性が低下してしまう可能性がある。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１９】
本発明の繊維強化複合材料において、断面を観察した際に、繊維強化複合材料に含まれる構成要素（Ｑ）のうちの９０面積％以上が、層間領域に局在化していることを必須とする。すなわち、繊維強化複合材料に含まれる構成要素（Ｑ）の全体を１００面積％として、その９０面積％以上が、層間領域に存在している。層間領域に存在する構成要素（Ｑ）の比率が９０面積％に満たない場合は、構成要素（Ｑ）が強化繊維束内部にまで入り込むことにより、得られる繊維強化複合材料の剛性や強度が低下する傾向がある。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３５】
以下、実施例を挙げて本発明の効果をさらに具体的に説明する。なお、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。なお、実施例２１，２２、２５が本発明の実施例であり、その他の実施例は参考実施例である。
【手続補正書】
【提出日】平成25年7月1日(2013.7.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１０】
請求項１〜７いずれかのプリプレグを製造する方法であって、
前記構成要素（Ｂ）を前記構成要素（Ｃ）に含浸させてプリプレグ前駆体を得る工程と、
前記プリプレグ前駆体に前記構成要素（Ａ）および（Ｐ）を貼付する工程と、を含むプリプレグの製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１１】
請求項８または９のプリプレグを製造する方法であって、下記（I’）、（II’）および（III’）の工程を含むプリプレグの製造方法；
（I’）前記構成要素（Ａ）および（Ｐ）を前記構成要素（Ｄ）に分散させ、この分散体をフィルムにする工程；
（II’）前記構成要素（Ｂ）を前記構成要素（Ｃ）に含浸させ、プリプレグ前駆体を作製する工程；
（III’）（I’）で得られたフィルムを（II’）で得られたプリプレグ前駆体に貼付する工程。
【手続補正３】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１３】
下記構成要素（Ｈ）をさらに含み、前記構成要素（Ｅ）および（Ｑ）が前記構成要素（Ｈ）に含まれた状態で存在している、請求項１２の繊維強化複合材料；
（Ｈ）第４のエポキシ樹脂組成物の硬化物。
【国際調査報告】
2012147401.tif 000041
2012147401.tif 000042
2012147401.tif 000043
2012147401.tif 000044