(57)【要約】  非ジエン系ゴムを含むゴム部材とジエン系ゴムを含むゴム部材との接着性が高いゴム積層体、並びに、該ゴム積層体を用いた、サイド補強ゴム層とインナーライナーとの接着性が高くランフラット耐久性に優れたランフラットタイヤ、及び、サイドゴムとの高い接着力を有しつつカラー層の耐汚染性に優れた空気入りタイヤを提供することを目的とする。  非ジエン系ゴムを含むゴム部材Ａと、ジエン系ゴムを含むゴム部材Ｂとを積層してなるゴム積層体であって、前記ゴム部材Ａ及び前記ゴム部材Ｂは、同種の加硫促進剤を含有することを解決手段する。
2012108196.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
非ジエン系ゴムを含むゴム部材Ａと、ジエン系ゴムを含むゴム部材Ｂとを積層してなるゴム積層体であって、
前記ゴム部材Ａ及び前記ゴム部材Ｂは、同種の加硫促進剤を含有することを特徴とするゴム積層体。
【請求項２】
前記非ジエン系ゴムは、ブチル系ゴム、アクリルニトリルゴム及びエチレン・プロピレン共重合体のうちの少なくとも一種であることを特徴とする請求項１に記載のゴム積層体。
【請求項３】
前記加硫促進剤がチアゾール系加硫促進剤であることを特徴とする請求項１に記載のゴム積層体。
【請求項４】
前記加硫促進剤がジベンゾチアジルジスルフィドであることを特徴とする請求項３に記載のゴム積層体。
【請求項５】
前記ゴム部材Ａは、ゴム成分100質量部に対して、前記加硫促進剤を0.1質量部以上含有することを特徴とする請求項１に記載のゴム積層体。
【請求項６】
前記ゴム部材Ａは、ゴム成分100質量部に対して、前記加硫促進剤を0.5〜3.0質量部含有することを特徴とする請求項５に記載のゴム積層体。
【請求項７】
前記ゴム部材Ｂは、ゴム成分100質量部に対して、前記加硫促進剤を0.1質量部以上含有することを特徴とする請求項１に記載のゴム積層体。
【請求項８】
前記ゴム部材Ａは、ゴム成分100質量部に対して、前記加硫促進剤を0.5〜3.0質量部含有することを特徴とする請求項７に記載のゴム積層体。
【請求項９】
一対のサイドウォール部と、両サイドウォール部に連なるトレッド部とを有し、一対のビード部間にトロイド状に延在してこれら各部を補強するカーカスと、該カーカスのタイヤ内面側に配置したインナーライナーと、前記サイドウォール部の前記カーカスの内側面と前記インナーライナーとの間に配置した一対の断面三日月状のサイド補強ゴム層とを具えたランフラットタイヤにおいて、
請求項１〜７のいずれか１項に記載のゴム積層体を用い、前記インナーライナーを前記ゴム部材Ａ、前記サイド補強ゴム層を前記ゴム部材Ｂとしてなり、
前記サイド補強ゴム層と前記インナーライナーとの間の剥離抗力が３．５Ｎ／ｍｍ以上であることを特徴とするランフラットタイヤ。
【請求項１０】
前記インナーライナーは、空気透過係数が6.0×10-10cm3・cm／cm2・sec・cmHg以下であることを特徴とする請求項８に記載のランフラットタイヤ。
【請求項１１】
タイヤ側部の幅方向外側に、バリア層を介してカラー層が形成された空気入りタイヤであって、
請求項１〜７のいずれか１項に記載のゴム積層体を用い、前記バリア層を前記ゴム部材Ａ、前記タイヤ側部のゴムを前記ゴム部材Ｂとしてなることを特徴とする空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非ジエン系ゴムを含むゴム部材とジエン系ゴムを含むゴム部材との接着性が高いゴム積層体、並びに、該ゴム積層体を用いた、サイド補強ゴム層とインナーライナーとの接着性が高くランフラット耐久性に優れたランフラットタイヤ、及び、サイドゴムとの高い接着力を有しつつカラー層の耐汚染性に優れた空気入りタイヤに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、パンク等によりタイヤの内圧が低下した状態でも、ある程度の距離を安全に走行することが可能なタイヤ、所謂ランフラットタイヤとして、タイヤのサイドウォール部のカーカスの内側面に断面三日月状のサイド補強ゴム層を配置して、サイドウォール部の剛性を向上させた、サイド補強タイプのランフラットタイヤが知られている。【０００３】
また、ランフラットタイヤの内面には、一般にインナーライナーが配設されているが、該インナーライナーに、空気透過性の低いゴム組成物を用いることで、タイヤとしての空気保持性を維持したまま、インナーライナーの厚さを薄くすることができる。そして、インナーライナーの厚さを薄くすることで、インナーライナー自体の発熱量が大幅に低減され、隣接するサイド補強ゴム層の発熱が抑制され、ランフラット耐久性を向上させることができる。【０００４】
ここで、インナーライナーの空気透過性を低くする方法として、インナーライナー用のゴム組成物にブチルゴムを使用したり、特定のアスペクト比の無機充填剤を配合することが有効であることが知られている（下記特許文献１を参照。）。【０００５】
また、サイドウォール部のサイドゴムのタイヤ幅方向外側に、装飾用としてカラー層を形成したタイヤは、近年高付加価値タイヤとして一般的に知られている。
ただし、このカラー層については、前記サイドゴム部分から、オイル分や老化防止剤等が移行することによって、茶色に変色するという問題がある。そのため、この変色を防止する目的で、種々の技術が開発されている。【０００６】
上記カラー層の変色を抑制する方法としては、カラー層にブチルゴム（ＩＩＲ）を用いることが一般的である。ただし、ブチルゴムは、分子中に二重結合を殆ど持たず、カラー層と隣接するサイドゴムとの共架橋性に乏しいことから、ブチルゴムにエチレンプロピレン−ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）や、天然ゴム等をブレンドしたブレンドゴムを用いることで、耐久性を高めている。【０００７】
また、上記カラー層の変色を抑制する他の方法として、サイドゴムとカラー層との間に所定のバリア層を設けることで、オイル分や老化防止剤の拡散を抑制し、カラー層の変色を抑制する技術が挙げられる。【０００８】
例えば、特許文献２には、カラー層及びバリア層の組成について適正化を図ることで、比較的小さな厚みで、耐久性、及び、カラー層の変色抑制効果（耐汚染性）を有するカラー層を備えた空気入りタイヤが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００４−２７６６９９号公報
【特許文献２】特開２００６−１６８６１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、特許文献１の技術において、インナーライナーとサイド補強ゴム層とは、加硫特性の違いが大きいことから、加硫接着性を確保することが難しく、ランフラット走行時にインナーライナーとサイド補強ゴム層との界面で剥離が生じるため、ランフラット耐久性を更に向上させる技術が求められている。【００１１】
また、特許文献２の技術では、隣接ゴムとの共架橋性による耐久性向上を目的とし、バリア層にジエン系ポリマーが配合されているため、カラー層の耐汚染性が十分ではなく、隣接ゴムとの密着性についても十分でなかった。そのため、サイドゴムとの接着力を確保しつつ、上記カラー層の変色を有効に抑制できる技術の開発が望まれている。【００１２】
そこで、本発明の目的は、上記従来技術の問題を解決し、非ジエン系ゴムを含むゴム部材とジエン系ゴムを含むゴム部材との接着性が高いゴム積層体、並びに、該ゴム積層体を用いた、サイド補強ゴム層とインナーライナーとの接着性が高くランフラット耐久性に優れたランフラットタイヤ、及び、サイドゴムとの高い接着力を有しつつカラー層の耐汚染性に優れた空気入りタイヤを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、非ジエン系ゴムを含むゴム部材Ａと、ジエン系ゴムを含むゴム部材Ｂとを積層してなるゴム積層体について、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、両ゴム部材中に含まれる加硫促進剤を同種のものとすることで、ゴム部材同士の高い密着性を実現できることを見出し、本発明を完成させるに至った。【００１４】
また、上記ゴム積層体を、ランフラットタイヤに適用することで、サイド補強ゴム層とインナーライナーとの接着性を向上でき、タイヤ側部にカラー層を有する空気入りタイヤに適用することで、サイドゴムとの高い接着力を有しつつカラー層の耐汚染性を向上できることも見出した。【００１５】
即ち、非ジエン系ゴムを含むゴム部材Ａと、ジエン系ゴムを含むゴム部材Ｂとを積層してなるゴム積層体であって、
前記ゴム部材Ａ及び前記ゴム部材Ｂは、同種の加硫促進剤を含有することを特徴とする。【００１６】
本発明のゴム積層体の好適例においては、前記非ジエン系ゴムは、ブチル系ゴム、アクリルニトリルゴム及びエチレン・プロピレン共重合体のうちの少なくとも一種である。【００１７】
本発明のゴム積層体の前記加硫促進剤は、チアゾール系加硫促進剤であることが好ましく、ジベンゾチアジルジスルフィドであることが特に好ましい。【００１８】
本発明のゴム積層体においては、前記ゴム部材Ａは、ゴム成分100質量部に対して、前記加硫促進剤を0.1質量部以上含有することが好ましく、0.5〜3.0質量部含有することがより好ましい。【００１９】
本発明のゴム積層体においては、前記ゴム部材Ｂは、ゴム成分100質量部に対して、前記加硫促進剤を0.1質量部以上含有することが好ましく、0.5〜3.0質量部含有することがより好ましい。【００２０】
本発明のランフラットタイヤは、一対のサイドウォール部と、両サイドウォール部に連なるトレッド部とを有し、一対のビード部間にトロイド状に延在してこれら各部を補強するカーカスと、該カーカスのタイヤ内面側に配置したインナーライナーと、前記サイドウォール部の前記カーカスの内側面と前記インナーライナーとの間に配置した一対の断面三日月状のサイド補強ゴム層とを具えたランフラットタイヤであって、
上述したゴム積層体を用い、前記インナーライナーを前記ゴム部材Ａ、前記サイド補強ゴム層を前記ゴム部材Ｂとしてなり、
前記サイド補強ゴム層と前記インナーライナーとの間の剥離抗力が３．５Ｎ／ｍｍ以上であることを特徴とする。【００２１】
本発明のランフラットタイヤにおいて、前記インナーライナーは、空気透過係数が６．０×１０-10ｃｍ3・ｃｍ／ｃｍ2・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ以下であることが好ましい。【００２２】
本発明の空気入りタイヤは、タイヤ側部の幅方向外側に、バリア層を介してカラー層が形成された空気入りタイヤであって、
請求項１〜７のいずれか１項に記載のゴム積層体を用い、前記バリア層を前記ゴム部材Ａ、前記タイヤ側部のゴムを前記ゴム部材Ｂとしてなることを特徴とする。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、非ジエン系ゴムを含むゴム部材とジエン系ゴムを含むゴム部材との接着性が高いゴム積層体、並びに、該ゴム積層体を用いた、サイド補強ゴム層とインナーライナーとの接着性が高くランフラット耐久性に優れたランフラットタイヤ、及び、サイドゴムとの高い接着力を有しつつカラー層の耐汚染性に優れた空気入りタイヤを提供することができる。
なお、ジエン系ゴムを含むゴム部材に加硫促進剤を配合しない方が、非ジエン系ゴムを含むゴム部材とジエン系ゴムを含むゴム部材との加硫特性の差異が小さくなり、接着性能が向上することが予測されるが、驚くべきことに、ジエン系ゴムを含むゴム部材を構成するゴム組成物にも加硫促進剤を配合した方が、非ジエン系ゴムを含むゴム部材とジエン系ゴムを含むゴム部材との接着性能が向上する。これは、同一種類の加硫促進剤を配合した場合、ゴム部材間の接着性能が部材の加硫特性に依存しなくなるためであると考えられる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明のランフラットタイヤの一実施態様を示す断面図である。
【図２】本発明の空気入りタイヤの一実施態様を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
＜ゴム積層体＞
本発明によるゴム積層体は、非ジエン系ゴムを含むゴム部材Ａと、ジエン系ゴムを含むゴム部材Ｂとを積層してなるゴム積層体であって、前記ゴム部材Ａ及び前記ゴム部材Ｂは、同種の加硫促進剤を含有することを特徴とする。
【００２６】
本発明のゴム積層体を構成するゴム部材Ａは、非ジエン系ゴムを含む。
ここで、非ジエン系ゴムとは、ゴム成分の主鎖に二重結合をほとんど含まない（具体的には、2.5mol%以下）ものをいう。例えば、ブチル系ゴム（ブチルゴム（ＩＩＲ）や、ハロゲン化ブチルゴム等）、エチレン・プロピレンゴム（ＥＰＭ、ＥＰＤＭ）、ウレタンゴム（Ｕ）、シリコーンゴム（Ｑ）、クロロスルフォン化ゴム（ＣＳＭ）、アクリルゴム（ＡＣＭ）、フッ素ゴム（ＦＫＭ）、クロロスルホン化ポリエチレン等が挙げられる。
【００２７】
その中でも、前記非ジエン系ゴムは、ブチルゴム、臭素化ブチルゴム、塩素化ブチルゴム、アクリルニトリルゴム及びエチレン・プロピレン共重合体のうちの少なくとも一種であることが好ましい。ゴム部材Ａの空気不透過性を向上できると共に、老化防止剤等に対するバリア性を確保し、耐汚染性を向上させることができるからである。
【００２８】
本発明のゴム積層体を構成するゴム部材Ｂは、ジエン系ゴムを含む。
ここで、ジエン系ゴムとは、ゴム成分中の主鎖に二重結合を含むものをいい、例えば、天然ゴム（ＮＲ）の他、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）及びポリクロロプレンゴム（ＣＲ）等の合成ゴムが挙げられる。これらゴム成分については、一種単独で用いても、二種以上のブレンドとして用いてもよい。
【００２９】
前記ゴム部材Ａと前記ゴム部材Ｂとに配合する加硫促進剤としては、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＤＭ）、メルカプトベンゾチアゾールのシクロヘキシルアミン塩（ＣＭＢＴ）、メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、メルカプトベンゾチアゾールの亜鉛塩（ＺｎＭＢＴ）、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルチオカルバモイルチオ）ベンゾチアゾール、２−（４’−モルホリノジチオ）ベンゾチアゾール（ＭＤＰ）等のチアゾール系加硫促進剤、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラエチルチウラムジスルフィド（ＴＥＴＤ）、テトラブチルチウラムジスルフィド（ＴＢＴＤ）、テトラキス（２-エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ）、テトラメチルチウラムモノスルフィド（ＴＭＴＭ）、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド（ＤＰＴＴ）等のチウラム系加硫促進剤が挙げられ、これらの中でも、チアゾール系加硫促進剤が好ましく、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＤＭ）が特に好ましい。前記ゴム部材Ａと前記ゴム部材Ｂとが共にチアゾール系加硫促進剤を含む場合、ゴム部材同士の接着性が更に向上し、この効果は、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＤＭ）を使用した場合、特に顕著になる。なお、上記加硫促進剤は、一種単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。
【００３０】
また、前記ゴム部材Ａにおける前記加硫促進剤の含有量としては、前記ゴム成分100質量部に対して、0.1質量部以上であることが好ましく、0.5〜3.0質量部であることがより好ましい。接着性を有効に発揮できるためであり、0.1質量部未満の場合、配合量が少なすぎるため十分に接着性を発揮できないためである。
【００３１】
さらに、前記ゴム部材Ｂにおける前記加硫促進剤の含有量としては、前記ゴム成分100質量部に対して、0.1質量部以上であることが好ましく、0.5〜3.0質量部であることがより好ましい。接着性を有効に発揮できるためであり、0.1質量部未満の場合、配合量が少なすぎるため十分に接着性を発揮できないためである。
【００３２】
＜ランフラットタイヤ＞
次に、本発明のランフラットタイヤを、図を参照しながら詳細に説明する。図１は、本発明のランフラットタイヤの一実施態様を示す断面図である。
本発明のランフラットタイヤは、図１に示すように、左右一対のビード部１及び一対のサイドウォール部２と、両サイドウォール部２に連なるトレッド部３とを有し、前記一対のビード部１間にトロイド状に延在して、これら各部１，２，３を補強するラジアルカーカス４と、該カーカス４のタイヤ半径方向外側に配置された少なくとも２枚のベルト層からなるベルト５と、上記カーカス４のタイヤ内面側に配置したインナーライナー６と、前記サイドウォール部２の前記カーカス４の最内側面と前記インナーライナー６との間に配置した一対の断面三日月状のサイド補強ゴム層７と、前記ビード部１内に夫々埋設したリング状のビードコア８のタイヤ半径方向外側に配置したビードフィラー９とを具える。
【００３３】
図示例のランフラットタイヤにおいて、ラジアルカーカス４は、折り返しカーカスプライ４ａ及びダウンカーカスプライ４ｂとからなり、折り返しカーカスプライ４ａの両端部は、ビードコア８の周りに折り返され、折り返し端部を形成している。なお、ラジアルカーカス４の構造及びプライ数は、これに限られるものではない。また、図示例のランフラットタイヤのベルト５は、複数のベルト層からなるが、ベルト５を構成するベルト層の枚数及びベルト５の構造に特に制限はない。
【００３４】
そして、本発明のランフラットタイヤにおいては、前記インナーライナー６及び前記サイド補強ゴム層７として、本発明のゴム積層体を用いる。具体的には、前記インナーライナー６を前記ゴム部材Ａ、前記サイド補強ゴム層７を前記ゴム部材Ｂとする。
前記サイド補強ゴム層７に用いるゴム組成物と前記インナーライナー６に用いるゴム組成物とに同一種類の加硫促進剤を配合し、該サイド補強ゴム層７と該インナーライナー６との間の剥離抗力を３．５Ｎ／ｍｍ以上とすることにより、サイド補強ゴム層７とインナーライナー６との接着性を改良して、ランフラット耐久性を向上させることができる。
なお、サイド補強ゴム層７に用いるゴム組成物とインナーライナー６に用いるゴム組成物とが同一種類の加硫促進剤を含まない場合は、加硫特性の違いが大きいことから、加硫接着性を確保することが難しく、ランフラット走行時にインナーライナー６とサイド補強ゴム層７との界面で剥離が生じる恐れがある。また、サイド補強ゴム層７とインナーライナー６との間の剥離抗力が３．５Ｎ／ｍｍ未満の場合も、ランフラット走行時にインナーライナー６とサイド補強ゴム層７との界面で剥離が生じる恐れがある。
【００３５】
前記インナーライナー６は、６０℃での空気透過係数が６．０×１０-10ｃｍ3・ｃｍ／ｃｍ2・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ以下であることが好ましく、この場合、空気不透過性が従来のインナーライナーに比べ維持されている。ここで、インナーライナー６の６０℃での空気透過係数が６．０×１０-10ｃｍ3・ｃｍ／ｃｍ2・ｓｅｃ・ｃｍＨｇを超えると、インナーライナー６の空気不透過性が従来に比べ低下して、タイヤの空気保持性が悪化し、また、タイヤの各部材の経年による物性変化が大きくなったり、ベルトの耐久性が低下したりする。なお、タイヤの空気保持性を更に向上させ、タイヤ部材の経時劣化を確実に抑制する観点から、インナーライナー用ゴム組成物の６０℃での空気透過係数は５．０×１０-10ｃｍ3・ｃｍ／ｃｍ2・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ以下が好ましい。
【００３６】
また、前記サイド補強ゴム層７に用いるゴム組成物中の加硫促進剤のゴム成分１００質量部に対する配合量（ＡR）と前記インナーライナー６に用いるゴム組成物中の加硫促進剤のゴム成分１００質量部に対する配合量（ＡI）との質量比（ＡR／ＡI）は、０．１以上であることが好ましく、０．２〜１．５の範囲において特に有効で、更には０．４〜１．１が好ましい。該質量比（ＡR／ＡI）を０．１以上とすることで、サイド補強ゴム層７とインナーライナー６との接着性が更に向上し、タイヤのランフラット耐久性を大幅に向上させることが可能となる。
【００３７】
前記サイド補強ゴム層７に用いるゴム組成物は、ゴム成分１００質量部に対して前記加硫促進剤を０．１質量部以上含有することが好ましく、０．２〜１．５質量部の範囲において特に有効で、更には０．４〜１．１質量部含有することが更に好ましい。サイド補強ゴム層７用ゴム組成物中の加硫促進剤の配合量をゴム成分１００質量部に対して０．１質量部以上とすることで、サイド補強ゴム層７とインナーライナー６との接着性が更に向上し、タイヤのランフラット耐久性を大幅に向上させることが可能となる。
【００３８】
一方、前記インナーライナー６に用いるゴム組成物は、ゴム成分１００質量部に対して前記加硫促進剤を０．１質量部以上含有することが好ましく、０．２〜２．０質量部含有することが更に好ましい。インナーライナー６用ゴム組成物中の加硫促進剤の配合量をゴム成分１００質量部に対して０．１質量部以上、より好ましくは０．２質量部以上、より一層好ましくは０．５質量部以上とすることで、サイド補強ゴム層７とインナーライナー６との接着性が更に向上し、タイヤのランフラット耐久性を大幅に向上させることが可能となる。
【００３９】
前記インナーライナー６に用いるゴム組成物は、無機充填剤を含むことが好ましい。ここで、無機充填剤の配合量は、前記ゴム成分１００質量部に対して１５質量部以上が好ましい。ゴム成分に偏平な無機充填剤を配合したゴム組成物は、該偏平無機充填剤が空気の透過を阻害するため、空気不透過性が高い。前記偏平無機充填剤の配合量が、ゴム成分１００質量部に対して１５質量部未満では、前記インナーライナーの空気不透過性を向上させる効果が小さい。前記インナーライナーの空気不透過性を確実に向上させる観点から、前記偏平無機充填剤の配合量は、ゴム成分１００質量部に対して２０質量部以上であるのが更に好ましく、上限は特に限定されるものではないが、１００質量部以下が好ましい。
【００４０】
前記偏平無機充填剤は、層状又は板状の鉱物であって、偏平である限り特に制限はなく、天然品であっても、合成品であってもよい。該鉱物としては、カオリンクレー，マイカ，長石，シリカ及びアルミナの含水複合体、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、バイデライト、スティブンサイト、ノントロナイト、バーミキュライト、ハロイサイト等が挙げられる。これらの中でも、カオリンクレー及びマイカが好ましく、特にカオリンクレーが好ましい。これら鉱物は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよく、市販品を好適に使用することができる。
【００４１】
前記サイド補強ゴム層７用ゴム組成物及びインナーライナー６用ゴム組成物には、上述のゴム成分、加硫促進剤及び偏平無機充填剤の他、カーボンブラック等の充填剤、加硫剤、老化防止剤、スコーチ防止剤、軟化剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、シランカップリング剤等のゴム業界で通常使用される配合剤を、本発明の目的を害しない範囲内で適宜選択し配合することができる。これら配合剤は、市販品を好適に使用することができる。なお、前記ゴム組成物は、ゴム成分と、必要に応じて適宜選択した各種配合剤とを混練り、熱入れ、押出等することにより製造することができる。
【００４２】
＜空気入りタイヤ＞
次に、本発明の空気入りタイヤの構成と限定理由を、図面を用いて説明する。図２は、本発明の空気入りタイヤの一実施形態について、トレッドの一部について幅方向断面で見た状態を模式的に示した図である。
本発明による空気入りタイヤは、図２に示すように、タイヤ側部（図２では、サイドウォール部２００）におけるサイドゴム１０のタイヤ幅方向外側に、バリア層２０を介してカラー層３０が形成された空気入りタイヤ１００であり、本発明のゴム積層体を用い、前記バリア層２０を前記ゴム部材Ａ、前記タイヤ側部のゴムを前記ゴム部材Ｂとしてなることを特徴とする。
ここで、前記タイヤ側部とは、タイヤの幅方向断面で見たときに側方に位置する部分（トレッド端からビード部までの部分）のことをいう。
【００４３】
（カラー層）
本発明の空気入りタイヤに形成されるカラー層は、図２に示すように、タイヤ側部のサイドゴム１０に形成されるゴム層３０のことであり、タイヤの意匠性を向上するための層である。
【００４４】
前記カラー層を構成するゴム組成物としては、特に限定はされないが、耐汚染性を確保する点から、ブチル系ゴム（ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム等）、エチレン・プロピレンゴム（ＥＰＭ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロスルホン化ポリエチレンゴム（ＣＳＭ）及びウレタンゴム（Ｕ）のうちの少なくとも１種を含むゴム成分を配合することが好ましい。また、前記カラー層を構成する成分としては、一般的に塗料として用いられているエポキシ系やエステル系、アクリル系の水性または油性の成分が好ましい。
【００４５】
また、前記ゴム成分については、その他の一般的なタイヤ用ゴム成分を適宜含むことができる。例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）等の少なくとも１種を含むことができる。
【００４６】
なお、前記カラー層として、例えば白ゴム層を形成する場合には、白色充填剤を配合する。その配合量については、ゴム成分100質量部に対して40〜120質量部の範囲内とされることが好ましい。特に60質量部以上とされることが好ましく、100質量部以下とされることが好ましい。
【００４７】
前記白色充填剤としては、例えば酸化チタン、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、クレー、タルク等が挙げられる。例えば酸化チタンを用いた場合は、白色充填剤としての寄与の他、ゴム組成物の紫外線による劣化を防止し、耐変色性および耐久性を向上させる効果を有する。
【００４８】
その他の色のカラー層を形成する場合には、上記の白色充填剤に代えるか、又は上記の白色充填剤とともに、青色、赤色、黄色、緑色等の着色顔料を、例えばゴム成分100質量部に対して、0.5〜30質量部程度配合することができる。
【００４９】
また、前記カラー層を構成するゴム組成物は、架橋剤、加硫促進剤などをさらに配合することができる。架橋剤としては、有機過酸化物、硫黄系加硫剤が好ましく用いられ、ゴム成分100質量部に対してたとえば0.3〜3.0質量部の範囲内で配合され得る。
【００５０】
有機過酸化物としては、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン等を使用することができる。また、硫黄系加硫剤としては、例えば、硫黄、モルホリンジスルフィド等を使用することができる。
【００５１】
加硫促進剤としては、例えば、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド−アミン系、アルデヒド−アンモニア系、イミダゾリン系、若しくは、キサンテート系加硫促進剤のうち少なくとも一つを含有するものを使用することが可能である。
【００５２】
また、加工性を向上させるため、軟化剤を前記ゴム組成物に配合することもできる。ここで軟化剤としては、プロセスオイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリンなどの石油系軟化剤、ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油などの脂肪油系軟化剤、蜜ロウ、カルナバロウ、ラノリンなどのワックス類の他、トール油、サブ、リノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ラウリン酸等が挙げられる。
【００５３】
さらに、可塑剤、例えばＤＭＰ（フタル酸ジメチル）、ＤＥＰ（フタル酸ジエチル）、ＤＢＰ（フタル酸ジブチル）、ＤＨＰ（フタル酸ジヘプチル）、ＤＯＰ（フタル酸ジオクチル）、ＤＩＮＰ（フタル酸ジイソノニル）、ＤＩＤＰ（フタル酸ジイソデシル）、ＢＢＰ（フタル酸ブチルベンジル）、ＤＬＰ（フタル酸ジラウリル）、ＤＣＨＰ（フタル酸ジシクロヘキシル）等を使用しても良い。
【００５４】
また、前記ゴム組成物に、スコーチを防止または遅延させるためスコーチ防止剤、例えば無水フタル酸、サリチル酸、安息香酸などの有機酸、Ｎ−ニトロソジフェニルアミンなどのニトロソ化合物、Ｎ−シクロヘキシルチオフタルイミドなどを配合することができる。
【００５５】
なお、老化防止剤については、前記カラー層を構成するゴム組成物中に含まないことが好ましい。カラー層の変色の原因となるためである。
【００５６】
さらに、前記カラー層を構成するゴム組成物には、シランカップリング剤を配合することが好ましい。シランカップリング剤は、シリカ等の白色系補強剤とゴム成分との結合を強固にし、ゴム組成物中における該白色系補強剤の分散性を向上させる効果を有する。シランカップリング剤としては、たとえばチオール系、アミン系、ハロゲン系の官能基を有するもの等を単独または２種以上の組合せで好ましく使用することができる。
【００５７】
また、前記カラー層のタイヤ幅方向の厚さについては、特に限定はされないが、0.5〜3.0mmの範囲であることが好ましい。0.5mm未満の場合、意匠性を十分に確保できないおそれがあり、一方、3.0mmを超えると製造コストが大きくなるためである。
【００５８】
（バリア層）
本発明の空気入りタイヤに形成されるバリア層は、図２に示すように、タイヤ側部のサイドゴム１０とカラー層３０との間に形成され、前記サイドゴム１０とカラー層３０との密着性を確保し、前記カラー層３０へ老化防止剤等が浸入することを抑制するための層２０である。そして、前記バリア層２０は、前記ゴム部材Ａからなることを要する。
【００５９】
なお、前記バリア層については、着色の有無については特に限定されない。例えば、白いバリア層を形成する場合には、白色充填剤を配合し、その他の色のバリア層については、必要に応じた色の着色顔料を配合する。また、サイドゴムと同様に、カーボンブラックを配合してもかまわない。充填材の配合量についても、特に限定はされない。
【００６０】
また、前記バリア層を構成するゴム組成物は、前記加硫促進剤に加えて、架橋剤をさらに配合する。架橋剤としては、有機過酸化物、硫黄系加硫剤が好ましく用いられ、ゴム成分100質量部に対してたとえば0.3〜3.0質量部の範囲内で配合され得る。有機過酸化物としては、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン等を使用することができる。また、硫黄系加硫剤としては、例えば、硫黄、モルホリンジスルフィド等を使用することができる。
【００６１】
さらに、加工性を向上させるため、軟化剤を前記ゴム組成物に配合することもできる。ここで軟化剤については、上記のカラー層を構成するゴム組成物と同じものを用いることができる。さらに、可塑剤や、スコーチ防止剤、シランカップリング剤についても、上記のカラー層を構成するゴム組成物と同様である。
【００６２】
なお、老化防止剤については、前記バリア層を構成するゴム組成物中には含まない。カラー層の変色の原因となるためである。
【００６３】
また、前記バリア層のタイヤ幅方向の厚さについては、特に限定はされないが、0.5〜3.0mmの範囲であることが好ましい。0.5mm未満の場合、耐汚染性を確保できないおそれがあり、一方、3.0mmを超えると製造コストが大きくなるためである。
【００６４】
（タイヤ側部のゴム）
前記タイヤ側部に位置するゴムは、図２に示すように、空気入りタイヤ１００のサイドウォール部２００などのタイヤ側部を構成するためのゴム部材であり、例えばサイドゴム１０が挙げられる。本発明の空気入りタイヤ１では、そのタイヤ幅方向外側に、前記バリア層２０を介して前記カラー層３０が形成されている。前記タイヤ側部のゴム（図２ではサイドゴム１０）は、前記ゴム部材Ｂからなることを要する。
【実施例】
【００６５】
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。【００６６】
＜実施例１〜１０、比較例１〜６＞
表１に示す配合処方のサイド補強ゴム層用ゴム組成物を調製した。また、表２に示す配合処方のインナーライナー用ゴム組成物を調製し、下記の方法で空気透過係数を測定した。結果を表２に示す。【００６７】
（１）空気透過係数
各ゴム組成物を１６０℃で３０分間加硫して得たサンプルについて、空気透過試験機Ｍ−Ｃ１［東洋精機（株）製］を用いて、６０℃での空気透過係数を測定した。【００６８】
【表１】
2012108196.tif 000003
【００６９】
＊１  ポリブタジエンゴム、ＪＳＲ製「ＢＲ０１」
＊２  旭カーボン製「Ｎ５５０」
＊３  Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、大内新興化学工業製「ノクラック６Ｃ」
＊４  新日本石油化学製「日石ネオレジン」
＊５  ジベンゾチアジルジスルフィド、大内新興化学工業製「ノクセラーＤＭ−Ｐ」
＊６  Ｎ-シクロヘキシル-２-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、大内新興化学工業製「ノクセラー ＣＺ−Ｇ」【００７０】
【表２】
2012108196.tif 000004
【００７１】
＊７  ＪＳＲ製「ブロモブチル」
＊２  旭カーボン製「Ｎ５５０」
＊８  Ｊ．Ｍ．Ｈｕｂｅｒ製「ＰＯＬＹＦＩＬ ＤＬ」
＊９  出光興産製「２号スピンドルオイル」
＊１０  新日本石油化学製「日石ネオレジン」
＊５  ジベンゾチアジルジスルフィド、大内新興化学工業製「ノクセラーＤＭ−Ｐ」
＊１１  Ｎ-ｔｅｒｔ-ブチル-２-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、大内新興化学工業製「ノクセラーＮＳ-Ｐ」【００７２】
また、表１のゴム組成物及び表２のゴム組成物を表３及び表４に示す組み合わせでサイド補強ゴム層及びインナーライナーに夫々適用し、図１に示す構造を有し且つサイズ２１５／４５ＺＲ１７のラジアルタイヤを常法に従って製造し、下記に示す方法で剥離抗力及びランフラット耐久性を測定した。結果を表３及び表４に示す。【００７３】
（２）剥離抗力
サイド補強ゴム層とインナーライナーとをはりあわせて加硫し、幅２０ｍｍの短冊状のサンプルを作製した。該サンプルのサイド補強ゴム層とインナーライナーとの界面で剥離試験を実施し、その時発生する力を測定した。また、比較を容易にするため、実施例１の剥離抗力の値を１００として、指数表示した。指数値が大きい程、剥離抗力が大きいことを示す。【００７４】
（３）ランフラット耐久性
各試作タイヤを常圧でリム組みし、空気を内圧２３０ｋＰａで封入してから３８℃の室温中に２４時間放置後、バルブのコアを抜き内圧を大気圧として、荷重４．１７ｋＮ、速度８９ｋｍ／ｈ、室温３８℃の条件でドラム走行テストを行った。この際の故障発生までの走行距離を測定し、比較例１を１００として指数表示し、ランフラット耐久性の指標とした。指数値が大きい程、ランフラット耐久性が良好であることを示す。【００７５】
【表３】
2012108196.tif 000005
【００７６】
【表４】
2012108196.tif 000006
【００７７】
表３及び表４から、サイド補強タイプのランフラットタイヤのサイド補強ゴム層に用いるゴム組成物とインナーライナーに用いるゴム組成物とに同一の加硫促進剤を配合し、更に、サイド補強ゴム層とインナーライナーとの剥離抗力を特定の値以上にすることにより、サイド補強ゴム層とインナーライナーとの接着性が向上して、ランフラット耐久性が大幅に向上することが分かる。【００７８】
＜実施例１１〜１７、比較例７〜１１＞
混練機を用い、表５に示す配合成分のうち硫黄、加硫促進剤を除いた成分を約130℃で3.0分間混練した。その後、硫黄、加硫促進剤を加え、２軸オープンロールでさらに約100℃で2.0分間練り込んだ後、所定の厚みのバリア層及びゴム層からなるシートとして取り出した。該シートから各実施例及び比較例の試料片を作製した。【００７９】
（評価）
（１）耐汚染性
汚染成分を一定量含んだ汚染ゴムと、白ゴムとの間に、各実施例及び比較例で作製した試料片を設けた積層体を加硫し、100℃恒温槽に48時間入れた前後での白ゴム表面の色差を分光測色計CM-700d（コニカミノルタ(株)製）を用いて測定することで、耐汚染性の評価を行った。評価結果を表５に示す。
なお、耐汚染性の評価については、比較例７の耐汚染性を100としたときの相対値として示し、数値が大きいほど耐汚染性が高く、良好な結果となる。【００８０】
（２）接着性
各実施例及び比較例で作製した試料片について、JIS K 6256に基づいて評価サンプル作製し、評価を行うことで、隣接ゴムとの接着性について評価を行った。評価結果を表５に示す。
なお、隣接ゴムとの接着性の評価については、実施例１６の耐汚染性を100としたときの相対値として示し、数値が大きいほど耐汚染性が高く、良好な結果となる。【００８１】
【表５】
2012108196.tif 000007
【００８２】
＊１  ＪＳＲ製  ブロモブチル２２５５
＊２  旭カーボン製  ＃５５−ＮＰ
＊３  ミヨシ油脂製  ＭＸＳＴ
＊４  三新化学工業株式会社  サンセラーDM-TG、三新化学工業株式会社  サンセラーM
＊５  三新化学工業株式会社  サンセラーCM-G、大内新興化学工業  ノクセラーNS-P、大内新興化学工業  ノクセラーDZ
＊６  大内新興化学工業  ノクセラーTOT-N、Industry and commercial Model Zone Puyang City / 中国  Willing TBzTD
＊７  住友化学株式会社  ソクシノールD-G【００８３】
表５の結果から、実施例１１〜１７については、いずれもカラー層の耐汚染性が高く、サイドゴムとの接着性についても良好であることがわかった。また、タイヤ製造時のゴム焼けについても発生しないことがわかった。一方、各比較例については、接着性が十分でなかった。
【産業上の利用可能性】
【００８４】
本発明によれば、非ジエン系ゴムを含むゴム部材とジエン系ゴムを含むゴム部材との接着性が高いゴム積層体、並びに、該ゴム積層体を用いた、サイド補強ゴム層とインナーライナーとの接着性が高くランフラット耐久性に優れたランフラットタイヤ、及び、サイドゴムとの高い接着力を有しつつカラー層の耐汚染性に優れた空気入りタイヤできる。その結果、より長期間においてランフラットタイヤ及び空気入りタイヤを使用することが可能となり、産業上有用な効果を奏する。
【符号の説明】
【００８５】
１  ビード部
２  サイドウォール部
３  トレッド部
４  ラジアルカーカス
４ａ  折り返しカーカスプライ
４ｂ  ダウンカーカスプライ
５  ベルト
６  インナーライナー
７  サイド補強ゴム層
８  ビードコア
９  ビードフィラー
１０    サイドゴム
２０    バリア層
３０    カラー層
１００  空気入りタイヤ
２００  サイドウォール部
【図１】
2012108196.tif 000008
【図２】
2012108196.tif 000009
【手続補正書】
【提出日】平成25年12月24日(2013.12.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
非ジエン系ゴムを含むゴム部材Ａと、ジエン系ゴムを含むゴム部材Ｂとを積層してなるゴム積層体であって、
前記ゴム部材Ａ及び前記ゴム部材Ｂは、同種の加硫促進剤を含有することを特徴とするゴム積層体。
【請求項２】
前記非ジエン系ゴムは、ブチル系ゴム、アクリルニトリルゴム及びエチレン・プロピレン共重合体のうちの少なくとも一種であることを特徴とする請求項１に記載のゴム積層体。
【請求項３】
前記加硫促進剤がチアゾール系加硫促進剤であることを特徴とする請求項１に記載のゴム積層体。
【請求項４】
前記加硫促進剤がジベンゾチアジルジスルフィドであることを特徴とする請求項３に記載のゴム積層体。
【請求項５】
前記ゴム部材Ａは、ゴム成分100質量部に対して、前記加硫促進剤を0.1質量部以上含有することを特徴とする請求項１に記載のゴム積層体。
【請求項６】
前記ゴム部材Ａは、ゴム成分100質量部に対して、前記加硫促進剤を0.5〜3.0質量部含有することを特徴とする請求項５に記載のゴム積層体。
【請求項７】
前記ゴム部材Ｂは、ゴム成分100質量部に対して、前記加硫促進剤を0.1質量部以上含有することを特徴とする請求項１に記載のゴム積層体。
【請求項８】
前記ゴム部材Ａは、ゴム成分100質量部に対して、前記加硫促進剤を0.5〜3.0質量部含有することを特徴とする請求項７に記載のゴム積層体。
【請求項９】
一対のサイドウォール部と、両サイドウォール部に連なるトレッド部とを有し、一対のビード部間にトロイド状に延在してこれら各部を補強するカーカスと、該カーカスのタイヤ内面側に配置したインナーライナーと、前記サイドウォール部の前記カーカスの内側面と前記インナーライナーとの間に配置した一対の断面三日月状のサイド補強ゴム層とを具えたランフラットタイヤにおいて、
請求項１〜８のいずれか１項に記載のゴム積層体を用い、前記インナーライナーを前記ゴム部材Ａ、前記サイド補強ゴム層を前記ゴム部材Ｂとしてなり、
前記サイド補強ゴム層と前記インナーライナーとの間の剥離抗力が３．５Ｎ／ｍｍ以上であることを特徴とするランフラットタイヤ。
【請求項１０】
前記インナーライナーは、空気透過係数が6.0×10-10cm3・cm／cm2・sec・cmHg以下であることを特徴とする請求項９に記載のランフラットタイヤ。
【請求項１１】
タイヤ側部の幅方向外側に、バリア層を介してカラー層が形成された空気入りタイヤであって、
請求項１〜８のいずれか１項に記載のゴム積層体を用い、前記バリア層を前記ゴム部材Ａ、前記タイヤ側部のゴムを前記ゴム部材Ｂとしてなることを特徴とする空気入りタイヤ。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
本発明の空気入りタイヤは、タイヤ側部の幅方向外側に、バリア層を介してカラー層が形成された空気入りタイヤであって、
上記記載のゴム積層体を用い、前記バリア層を前記ゴム部材Ａ、前記タイヤ側部のゴムを前記ゴム部材Ｂとしてなることを特徴とする。
【国際調査報告】
2012108196.tif 000010
2012108196.tif 000011