(57)【要約】  本発明にかかる発光体１００は、支持基板１０と、支持基板１０の上方に形成された有機ＥＬ素子２０と、有機ＥＬ素子２０の上方に形成された第１保護膜３０と、第１保護膜３０の上方に形成された第２保護膜４０と、第２保護膜４０の上方に、有機ＥＬ素子２０、第１保護膜３０、および第２保護膜４０を覆うように形成された第３保護膜５０と、を含み、第１保護膜３０および第２保護膜４０の少なくとも一方は、水分捕捉剤を含有する。
2012086334.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持基板と、
前記支持基板の上方に形成された有機ＥＬ素子と、
前記有機ＥＬ素子の上方に形成された第１保護膜と、
前記第１保護膜の上方に形成された第２保護膜と、
前記第２保護膜の上方に、前記有機ＥＬ素子、前記第１保護膜、および前記第２保護膜を覆うように形成された第３保護膜と、
を含み、
前記第１保護膜および前記第２保護膜の少なくとも一方は、水分捕捉剤を含有する、発光体。
【請求項２】
請求項１において、
前記水分捕捉剤は、下記一般式（１）で示される化合物である、発光体。
（Ｒ１）ｎＭ      ・・・（１）
（上記式（１）中、Ｒ１は、置換もしくは非置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、環式アルキル基、アリール基、カルボキシル基、（メタ）アクリロイル基およびＲ２Ｏ−で表される基から選択される１種である。複数存在するＲ１は同一または異なってもよい。Ｒ２は、置換もしくは非置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、環式アルキル基およびアリール基から選択される１種である。ｎは２〜４の整数であり、Ｍの原子価に等しい。Ｍは２〜４価の原子である。）
【請求項３】
請求項２において、
一般式（１）中、Ｍは、アルミニウム、ホウ素、マグネシウム、カルシウム、チタン、ジルコニウムおよび亜鉛から選択される少なくとも１種である、発光体。
【請求項４】
請求項１ないし請求項３のいずれか一項において、
前記第３保護膜は、窒化シリコンおよび酸化窒化シリコンの少なくとも一方を含有する、発光体。
【請求項５】
請求項１ないし請求項４のいずれか一項において、
前記第１保護膜、前記第２保護膜および前記第３保護膜の少なくとも一つは、多層構造を有する、発光体。
【請求項６】
請求項１ないし請求項５のいずれか一項において、
前記第１保護膜、前記第２保護膜および前記第３保護膜は、可視光を透過する、発光体。
【請求項７】
請求項１ないし請求項６のいずれか一項において、
前記第３保護膜は、スパッタ法またはＣＶＤ法によって形成された、発光体。
【請求項８】
請求項１ないし請求項７のいずれか一項において、
前記水分捕捉剤は、下記式（２）で示される化合物である、発光体。
【化１】
2012086334.tif 000012
（上記式（２）中、Ｒ３は、２価の有機基を表し、Ｒ４は、水素原子または１価の有機基を表す。複数存在するＲ３およびＲ４はそれぞれ同一または異なってもよい。ｎは２または３であり、Ｍの原子価に等しい。Ｍはアルミニウムおよびマグネシウムから選択される１種である。）
【請求項９】
請求項１ないし請求項８のいずれか一項において、
前記第１保護膜および前記第２保護膜の少なくとも一方は、エポキシ樹脂、オキセタン樹脂およびシロキサン樹脂から選ばれる少なくとも１種を含有する、発光体。
【請求項１０】
請求項１ないし請求項９のいずれか一項に記載の発光体を含む、表示デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発光体および該発光体を含む表示デバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
水分によって障害を受ける電子デバイス、例えばキャパシタや有機ＥＬ（Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｅｌｅｃｔｒｏ  Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）デバイス等は、水分を排除するために密閉した状態で使用する必要がある。しかしながら、このような密閉型の電子デバイスに使用される封止剤のみでは、水分の侵入を完全に阻止することはできない。このため、デバイス内に徐々に侵入する水分を除去する仕組みがなければ、電子デバイスの機能は時間の経過に伴い徐々に低下してしまう。【０００３】
このようなデバイスの代表的な例として、有機ＥＬデバイスがある。有機ＥＬデバイスは、表示デバイスの一種であり、発光体として、陽極と陰極の間に有機材料層（電荷輸送層および有機発光層）を挟んだ構造を有した有機ＥＬ素子を含んでいる。有機ＥＬ素子は、駆動期間の長期化に伴って、有機ＥＬデバイス内に進入した水分により輝度や発光効率等の発光特性が徐々に低下するという問題がある。【０００４】
このような密閉型の電子デバイスを外部から侵入する水分から保護する手段として、あらかじめデバイス内に有機金属化合物や金属アルコキシド等の水分捕捉剤を配置し、デバイス内部を低湿度環境に保つ技術が検討されている（例えば、特開２００５−２９８５９８号公報及び特表２００８−５１８３９９号公報参照）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、このような有機金属化合物や金属アルコキシド等を水分捕捉剤として使用する場合、水と反応することで分解生成物を生じる。分解生成物がデバイス内部に拡散すると、デバイスを構成する電荷輸送層や有機発光層等の有機材料に吸収されたり、デバイス内に存在する空隙の体積膨張を起こしたりするおそれがある。その結果、デバイスにピンホールが発生し、さらにはデバイスが変形して水分の侵入が促進されてデバイスの寿命が短くなる場合があった。【０００６】
本発明のいくつかの態様にかかる目的の一つは、水分による劣化を、長期間にわたって十分に低く抑え、長寿命で信頼性の高い発光体および当該発光体を含む表示デバイスを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様または適用例として実現することができる。【０００８】
［適用例１］
本発明にかかる発光体の一態様は、
支持基板と、前記支持基板の上方に形成された有機ＥＬ素子と、前記有機ＥＬ素子の上方に形成された第１保護膜と、前記第１保護膜の上方に形成された第２保護膜と、前記第２保護膜の上方に、前記有機ＥＬ素子、前記第１保護膜、および前記第２保護膜を覆うように形成された第３保護膜と、を含み、前記第１保護膜および前記第２保護膜の少なくとも一方は、水分捕捉剤を含有する。【０００９】
［適用例２］
適用例１において、前記水分捕捉剤は、下記一般式（１）で示される化合物であってもよい。
（Ｒ１）ｎＭ      ・・・（１）
（上記式（１）中、Ｒ１は、置換もしくは非置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、環式アルキル基、アリール基、カルボキシル基およびＲ２Ｏ−で表される基から選択される１種である。複数存在するＲ１は同一または異なってもよい。Ｒ２は、置換もしくは非置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、環式アルキル基およびアリール基から選択される１種である。ｎは２〜４の整数であり、Ｍの原子価に等しい。Ｍは２〜４価の原子である。）【００１０】
［適用例３］
適用例１または適用例２において、一般式（１）中、Ｍは、アルミニウム、ホウ素、マグネシウム、カルシウム、チタン、ジルコニウムおよび亜鉛から選択される少なくとも１種であってもよい。【００１１】
［適用例４］
適用例１ないし適用例３のいずれか一例において、前記第３保護膜は、窒化シリコンおよび酸化窒化シリコンの少なくとも一方を含有してもよい。【００１２】
［適用例５］
適用例１ないし適用例４のいずれか一例において、前記第１保護膜、前記第２保護膜および前記第３保護膜の少なくとも一つは、多層構造を有してもよい。【００１３】
［適用例６］
適用例１ないし適用例５のいずれか一例において、前記第１保護膜、前記第２保護膜および前記第３保護膜は、可視光を透過してもよい。【００１４】
［適用例７］
適用例１ないし適用例６のいずれか一例において、前記第３保護膜は、スパッタ法またはＣＶＤ法によって形成されてもよい。【００１５】
［適用例８］
適用例１ないし適用例７のいずれか一例において、前記水分捕捉剤は、下記式（２）で示される化合物であってもよい。【００１６】
【化１】
2012086334.tif 000003
（上記式（２）中、Ｒ３は、２価の有機基を表し、Ｒ４は、水素原子または１価の有機基を表す。複数存在するＲ３およびＲ４はそれぞれ同一または異なってもよい。ｎは２または３であり、Ｍの原子価に等しい。Ｍはアルミニウムおよびマグネシウムから選択される１種である。）【００１７】
［適用例９]
適用例１ないし適用例８のいずれか一例において、前記第１保護膜および前記第２保護膜の少なくとも一方は、エポキシ樹脂、オキセタン樹脂およびシロキサン樹脂から選ばれる少なくとも１種を含有してもよい。【００１８】
［適用例１０］
本発明にかかる表示デバイスの一態様は、適用例１ないし適用例９のいずれか一例に記載の発光体を含む。
【発明の効果】
【００１９】
本発明にかかる発光体は、第１保護膜および第２保護膜の少なくとも一方に含まれる水分捕捉剤によって水分を吸収または除去することができる。これにより、有機ＥＬ素子に水分が接触することを、長期間にわたって抑制することができる。また、水分捕捉剤が水分を捕捉して反応生成物が生成する場合であっても、第３保護膜によって、該反応生成物の拡散を抑制することができる。【００２０】
さらに、第２保護膜に水分捕捉剤として有機金属化合物を含有させた場合であって、第１保護膜に他の水分捕捉剤を含有させるか、第１保護膜を無機化合物で構成した場合には、第２保護膜において発生する反応生成物が、第１保護膜によって捕集または遮断されて、有機ＥＬ素子にこれらの物質が接触することを抑制することができる。【００２１】
したがって本発明にかかる発光体は、長寿命で信頼性が高く、長期間安定して高品質の発光を行うことができる。そして、このような発光体を含む本発明にかかる表示デバイスは、有機ＥＬ素子に水分が接触することを、長期間にわたって抑制することができるため、長期間安定して高品質の発光または表示を行うことができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】図１は、実施形態にかかる発光体の要部の断面の模式図である。
【図２】図２は、変形例にかかる発光体の要部の断面の模式図である。
【図３】図３は、変形例にかかる発光体の要部の断面の模式図である。
【図４】図４は、実施例にかかるＴＭＤＥ−３の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図５】図５は、実施例にかかるＤＥＧＶ−３の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図６】図６は、実施例にかかるＭＤＧＡの１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下に本発明の実施形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の一例を説明するものである。また、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。なお、以下の実施形態で説明される構成の全てが、本発明の必須の構成であるとは限らない。
【００２４】
１．発光体
本実施形態の発光体１００は、支持基板１０と、有機ＥＬ素子２０と、第１保護膜３０と、第２保護膜４０と、第３保護膜５０と、を含む。図１は、実施形態にかかる発光体１００の断面の模式図である。
【００２５】
１．１．支持基板
支持基板１０は、発光体１００の基体となる基板である。支持基板１０は、平板状、フィルム状、シート状等の形状を有する。支持基板１０としては、例えば、ガラス基板、樹脂のシートやフィルム、半導体基板、配線基板などを挙げることができる。また、支持基板１０は、複数の基板の積層体であってもよい。
【００２６】
支持基板１０には、有機ＥＬ素子２０を駆動するためのトランジスタ（例えばＴｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ：ＴＦＴ）や、制御用のＩＣ、および配線層などが形成されていてもよい。支持基板１０にＴＦＴ等が設けられる場合は、ＴＦＴ等は、発光体１００の発光の妨げにならない位置に設けられることが好ましい。
【００２７】
支持基板１０は、透明であっても不透明であってもよい。支持基板１０が透明である場合は、発光体１００の支持基板１０側から光を放射することができる。また、支持基板１０は、有機ＥＬ素子２０の発光を反射する反射層を含んでもよい。反射層としては、例えば、アルミニウム等の金属の蒸着膜等を挙げることができる。支持基板１０に反射層が形成されると、支持基板１０側に有機ＥＬ素子２０からの光が放射される場合に、これを反射することができ、発光体１００の支持基板１０と反対側からの光の取り出し効率を高めることができる。支持基板１０の厚みは、特に限定されないが、例えば１０μｍ以上２ｍｍ以下とすることができる。
【００２８】
支持基板１０の材質としては、特に限定されず、金属、ガラス、シリコン等の無機物や、（メタ）アクリル樹脂、ポリイミド樹脂、脂環式オレフィン樹脂、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどの高分子材料などとすることができる。
【００２９】
また、支持基板１０は、複数の互いに異なる材質の基板が積層されたものであってもよい。支持基板１０は、水の分子を透過しにくい材質を含んで形成されることがさらに好ましい。支持基板１０の厚みに依存するが、厚みが大きければ、一般的に、水分や酸素等の気体の分子を透過しにくいため、材質の選択の範囲が広くなるが、支持基板１０の厚みが小さい場合には、例えば、水分や酸素等の気体分子を透過しにくい材質として、金属蒸着膜やエチレンビニルアルコール共重合体膜などを含んで構成されることが好ましい。
【００３０】
１．２．有機ＥＬ素子
有機ＥＬ素子２０は、支持基板１０の上方に設けられる。支持基板１０と有機ＥＬ素子２０との間には、他の部材が配置されてもよい。本明細書では、「上方」という文言を、例えば、「特定の部材（以下「Ａ」という）の「上方」に他の特定の部材（以下「Ｂ」という）を形成する」などと用いている。本明細書にかかる記載では、Ａ上に直接Ｂを形成するような場合と、Ａ上に他のものを介してＢを形成するような場合とが含まれるものとして、「上方」という文言を用いている。
【００３１】
有機ＥＬ素子２０は、第１電極２２、有機発光材料層２４、第２電極２６が順に積層された構造を有することができる。有機ＥＬ素子２０の支持基板１０における配置は、特に限定されず、例えば、支持基板１０に形成された凹部（図示せず）内に配置されてもよい。図１に例示する発光体１００においては、有機ＥＬ素子２０は、支持基板１０の平坦な表面に第１電極２２が接するように配置されているがこれに限定されない。
【００３２】
第１電極２２は、有機ＥＬ素子２０の一方の電極である。第１電極２２は、他の発光体に備えられる有機ＥＬ素子との共通電極としてもよい。また、第１電極２２は、有機ＥＬ素子２０の個別電極として機能してもよい。第１電極２２を個別電極とする場合には、第１電極２２は、例えば、支持基板１０に形成された配線やＴＦＴに電気的に接続されることができる。第１電極２２の機能の一つとしては、第２電極２６と対になって、有機発光材料層２４に対して電界（電流）を印加することが挙げられる。第１電極２２の厚みとしては、例えば、１００ｎｍ以上５００μｍ以下とすることができる。
【００３３】
第１電極２２の材質は、導電性の物質であれば特に限定されない。第１電極２２の材質としては、例えば、白金、金、銀、銅、アルミニウム、ニッケル、イリジウムなどの金属、それらの複数種の合金、インジウムおよび／またはスズの酸化物（ＩＴＯ等）などの金属酸化物、ヨウ化銅などのハロゲン化金属、導電性の炭素、あるいは、ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリピロール、ポリアニリン等の導電性高分子などを挙げることができる。また、第１電極２２は、必要に応じ、複数の異なる材質の層の積層体であってもよい。第１電極２２に、ＩＴＯのような導電性および透明性を有する材質を用い、かつ、支持基板１０を透明な材質で構成した場合には、支持基板１０側から有機ＥＬ素子２０の発光を取り出すことができる。
【００３４】
有機発光材料層２４は、第１電極２２および第２電極２６によって挟持される。有機発光材料層２４は、第１電極２２および第２電極２６によって電気的エネルギーが印加されることにより発光することができる。有機発光材料層２４は、電子と正孔の再結合によって蛍光および／または燐光を発する物質で形成されることができる。有機発光材料層２４の材質としては、公知のものを用いることができる。また、有機発光材料層２４は、（ダブル）ヘテロ構造等となっていてもよく、例えば、正孔輸送層、発光材料層、および電子輸送層の積層体とすることができる。このような構成を採る場合においても、各層は、それぞれ、公知の材料によって形成されることができる。
【００３５】
第２電極２６は、有機ＥＬ素子２０の他方の電極である。第２電極２６は、他の発光体に備えられる有機ＥＬ素子の共通電極としてもよい。また、第２電極２６は、有機ＥＬ素子２０の個別電極として機能してもよい。第２電極２６を個別電極とする場合には、第２電極２６は、例えば、支持基板１０に形成された配線やＴＦＴに電気的に接続されることができる。第２電極２６の機能の一つとしては、第１電極２２と対になって、有機発光材料層２４に対して電界（電流）を印加することが挙げられる。第２電極２６の厚みとしては、例えば、１００ｎｍ以上５００μｍ以下とすることができる。
【００３６】
第２電極２６は、導電性を有し、かつ、透明または半透明の材料で形成されることが好ましい。第２電極２６の材質としては、例えば、ＩＴＯ等の透明導電性材料、スズ、マグネシウム、インジウム、カルシウム、アルミニウム、銀等の金属、またはそれらの酸化物などを挙げることができる。第２電極２６の材質として、これらのうちの、透明性の小さい材質を用いる場合は、導電性を損なわない範囲において、第２電極２６を薄膜化することにより、透明または半透明なものとすることができる。また、第２電極２６は、透明性または半透明性を損なわない範囲で、さらに、例えば、アルミニウム、銀、銅、ニッケル、クロム、金、白金等の金属の薄膜であってもよい。
【００３７】
なお、図１に例示したように、本明細書では、第１電極２２、有機発光材料層２４および第２電極２６が積層した構造を採っている部位を有機ＥＬ素子２０と称する（図３参照）。第１電極２２および第２電極２６が、有機発光材料層２４を挟持する領域（有機ＥＬ素子２０）が存在する限り有機ＥＬ素子２０は発光することができるため、第１電極２２、第２電極２６および有機発光材料層２４は、それぞれ独立に、有機ＥＬ素子２０を構成する領域以外の領域に及んで形成されてもよい。
【００３８】
１．３．第１保護膜の構成
第１保護膜３０は、有機ＥＬ素子２０の上方に設けられる。有機ＥＬ素子２０と第１保護膜３０との間には、発光体１００の発光を損なわない限り、他の部材が配置されてもよい。第１保護膜３０は、有機ＥＬ素子２０を覆うように形成されることができる。第１保護膜３０の平面的な形状は、特に限定されない。また、第１保護膜３０は、必要に応じて、一般的な方法により、パターニングされることができる。第１保護膜３０の厚みは、１００ｎｍ以上１００μｍ以下とすることができる。第１保護膜３０の厚みが前記範囲内であると、水分等を効果的に吸収、除去および／または遮断することができる。また、第１保護膜３０の厚みが前記範囲内であると、クラックを生じる可能性を抑制でき、クラックを介して水分等が透過することを効果的に抑制することができる。第１保護膜３０の機能の一つとしては、水分を吸収および／または遮断することが挙げられる。また、第１保護膜３０の機能の一つとしては、第１保護膜３０よりも上方に存在する有機化合物が、有機ＥＬ素子２０に到達しないようにすることが挙げられる。このような第１保護膜３０の機能により、発光体１００の外部の水分や、発光体１００内で生じる有機化合物を、有機ＥＬ素子２０に到達しにくくすることができる。第１保護膜３０の材質については後述する。
【００３９】
１．４．第２保護膜の構成
第２保護膜４０は、第１保護膜３０の上方に設けられる。第１保護膜３０と第２保護膜４０との間には、発光体１００の発光を損なわない限り、他の部材が配置されてもよい。第２保護膜４０は、有機ＥＬ素子２０を、第１保護膜３０を介して覆うように形成されることができる。第２保護膜４０は、第１保護膜３０の全体を覆う必要はないが、少なくとも有機ＥＬ素子２０が、第１保護膜３０、第２保護膜４０の順で覆われるように形成される。第２保護膜４０の厚みは、１００ｎｍ以上１００μｍ以下とすることができる。第２保護膜４０の厚みが前記範囲内であると、水分等を効果的に吸収、除去および／または遮断することができる。第２保護膜４０の平面的な形状は、特に限定されない。また、第２保護膜４０は、必要に応じて、一般的な方法により、パターニングされることができる。第２保護膜４０の機能の一つとしては、水分を吸収することが挙げられる。このような第２保護膜４０の機能により、発光体１００の外部の水分を、有機ＥＬ素子２０に到達しにくくすることができる。第２保護膜４０の材質については後述する。
【００４０】
１．５．第３保護膜
第３保護膜５０は、第２保護膜４０の上方に設けられる。第２保護膜４０と第３保護膜５０との間には、発光体１００の発光を損なわない限り、他の部材が配置されてもよい。第３保護膜５０は、有機ＥＬ素子２０を、第１保護膜３０および第２保護膜４０を介して覆うように形成されることができる。第３保護膜５０は、第１保護膜３０および第２保護膜４０の全体を覆う必要はないが、少なくとも有機ＥＬ素子２０が、第１保護膜３０、第２保護膜４０、第３保護膜５０の順で覆われるように形成される。第３保護膜５０の厚みは、１００ｎｍ以上１００μｍ以下とすることができる。第３保護膜５０の厚みが前記範囲内であると、水分等を効果的に遮断することができる。また、第３保護膜５０の厚みが前記範囲内であると、クラックを生じる可能性を抑制でき、クラックを介して水分等が透過することを抑制することができる。第３保護膜５０の平面的な形状は、特に限定されない。第３保護膜５０の機能の一つとしては、発光体１００の外部に存在する水分が、第３保護膜５０によって覆われる内側の部材に到達しないように遮断することが挙げられる。このような第３保護膜５０の機能により、発光体１００の外部の水分が、有機ＥＬ素子２０に到達しにくくすることができる。これにより、第３保護膜５０は、第１保護膜３０および第２保護膜４０の少なくとも一方に含有される水分捕捉剤の消費あるいは失活を遅延させることができる。
【００４１】
また、第３保護膜５０の機能の一つとしては、第３保護膜５０よりも下方（第３保護膜５０に対して有機ＥＬ素子２０側）に存在する有機化合物が、発光体１００以外の他の部材に向かって拡散しにくくすることが挙げられる。このような第３保護膜５０の機能により、例えば、発光体１００内に、有機化合物が生じた場合または有機化合物が存在する場合に、表示デバイスの他の部材にこれらの有機化合物が到達しにくくすることができる。
【００４２】
第３保護膜５０は、例えば、酸化シリコン、窒化シリコン、酸化窒化シリコン、酸化アルミニウム、ポリシラザン、アルミニウム若しくは窒化アルミニウムの膜、または、それらの積層体で形成される。第３保護膜５０をこのような無機化合物の材質で構成することにより、第３保護膜５０は、水分および／または有機化合物を遮断する作用（ガスバリア性）を有することができる。そのため、第２保護膜４０に外部の水分が内部に進入しにくくするとともに、内部の有機化合物等が外部に拡散しにくくすることができる。さらに、第３保護膜５０は、第２保護膜４０が水分子と化学反応することによって反応生成物を発生する物質を含有する場合に、その反応生成物が、第３保護膜５０よりも外側に拡散しにくくする作用を有し、これにより反応生成物を発光体１００以外の他の部材に到達しにくくしている。また、第３保護膜５０の材質として、上記材料のうち、ポリシラザンを採用すると、厚膜化の点で有利である。
【００４３】
第３保護膜５０は、例えば、スパッタ法、ＣＶＤ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｖａｐｏｕｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法、スピンコート法、ディップコート法、ロールコート法、スプレーコート法、インクジェット法などにより形成することができる。また、第３保護膜５０は、必要に応じて、一般的な方法により、パターニングされることができる。第３保護膜５０をスパッタ法またはＣＶＤ法などのいわゆるドライプロセスによって形成すると、高ガスバリア性という点で有利である。また、第３保護膜５０をポリシラザン、酸化シリコンなどの材質とする場合には、スピンコート法、ディップコート法等の塗布法を用いることができ、例えば、プロセスを簡易化することができる。
【００４４】
なお、この例では、第１保護膜３０、第２保護膜４０および第３保護膜５０の積層体によって、有機ＥＬ素子２０が覆われることにより、有機ＥＬ素子２０の全体としては、支持基板１０および該積層体によって囲まれる態様を示した。しかし、支持基板１０が水分や酸素を透過する可能性がある場合などには、さらに、支持基板１０と有機ＥＬ素子２０との間に第１保護膜３０、第２保護膜４０および第３保護膜５０の少なくとも一層を形成してもよい（図示せず）。このようにすれば、有機ＥＬ素子２０の全体が保護膜で覆われるため、有機ＥＬ素子２０がさらに水分と接触しにくくすることができる。
【００４５】
本実施形態の発光体１００では、上記のように有機ＥＬ素子２０が、第１保護膜３０、第２保護膜４０および第３保護膜５０の少なくとも３層の保護膜によって覆われている。また、これらの保護膜は、有機ＥＬ素子２０に近い側から、第１保護膜３０、第２保護膜４０および第３保護膜５０の順に配置されている。
【００４６】
本実施形態の発光体１００は、上記の構成により、第３保護膜５０によって、発光体１００の外部に存在する水分が第３保護膜５０の内側（有機ＥＬ素子２０側）に侵入しにくくなっている。また、発光体１００の外部に存在する水分は、第３保護膜５０、第２保護膜４０、および第１保護膜３０をこの順で透過しなければ、有機ＥＬ素子２０に到達できないようになっている。そして、第１保護膜３０および第２保護膜４０の少なくとも一方には、水分捕捉剤が含有されるため（後述）、例えば、第３保護膜５０にピンホール等の欠陥が存在する場合など、第３保護膜５０の内側（有機ＥＬ素子２０側）に水分が侵入した場合においても、第２保護膜４０および第１保護膜３０の少なくとも一方に配合される水分捕捉剤によって水分が捕集または除去される。これにより、有機ＥＬ素子２０に対する外部の水分の影響を極めて低く抑えることができる。
【００４７】
１．６．発光体の構造の変形例
図２および図３は、それぞれ、変形例にかかる発光体１１０および発光体１２０の断面の模式図である。変形例にかかる発光体１１０および発光体１２０は、いずれも上記実施形態の発光体１００と同様に、支持基板１０と、有機ＥＬ素子２０と、第１保護膜３０と、第２保護膜４０と、第３保護膜５０と、を含む。よって、発光体１００と同様の構成については、同じ符号を付して説明を省略する。発光体１１０は、発光体１００と、第１保護膜３０および第２保護膜４０がパターニングされている点で相違する他は、各構成ともに発光体１００と同様である。また、発光体１２０は、有機ＥＬ素子２０の構成である第１電極２２、有機発光材料層２４および第２電極２６が、それぞれ、有機発光材料層２４を挟持する領域（有機ＥＬ素子２０）以外の領域に及んで形成されている点、および密閉空間６０が形成されている点、において相違する他は、各構成ともに発光体１００と同様である。そして、発光体１１０および発光体１２０のいずれにおいても、有機ＥＬ素子２０（発光体１２０においては、第１電極２２、有機発光材料層２４および第２電極２６が積層している領域）が、第１保護膜３０、第２保護膜４０および第３保護膜５０の少なくとも３層の保護膜によって覆われ、有機ＥＬ素子２０に近い側から、第１保護膜３０、第２保護膜４０および第３保護膜５０の順に配置されている。これにより、発光体の外部に存在する水分は、第３保護膜５０、第２保護膜４０、および第１保護膜３０をこの順で透過しなければ、有機ＥＬ素子２０に到達できないようになっている。本実施形態の発光体は、第１保護膜３０、第２保護膜４０および第３保護膜５０が、このような態様で配置されるかぎり効果を奏することができる。もちろん、本発明の第１保護膜３０、第２保護膜４０および第３保護膜５０の配置および形状は、ここで述べる変形例には何ら限定されない。
【００４８】
発光体１２０は、カバー基板８０が支持基板１０の上方に、支持基板１０と平行に配置されている。カバー基板８０は、平板状、フィルム状、シート状等の形状を有する。カバー基板８０には、有機ＥＬ素子２０を駆動するためのトランジスタ（例えばＴＦＴ）や、制御用のＩＣ、および配線層などが設けられてもよい。カバー基板８０には、例えば、密閉空間６０を形成するための凹部や、有機ＥＬ素子２０から放射される光を拡散させたり集光させたりするための凹凸が形成されていてもよい。カバー基板８０は、複数の基板の積層体であってもよい。カバー基板８０を設ける場合は、をカバー基板８０の厚みは、特に限定されないが、例えば、１μｍ以上２ｍｍ以下とすることができる。
【００４９】
カバー基板８０は透明な材料で形成されることが好ましい。すなわち、カバー基板８０は、少なくとも有機ＥＬ素子２０から発生される光（電磁波）の波長における吸収の少ない材質で形成されることが好ましい。カバー基板８０の透明度は、たとえば、有機ＥＬ素子２０から発生される光が透過する割合として表す場合、９０％以上９９．９９９％以下とすることができる。これにより、有機ＥＬ素子２０が発する光をカバー基板８０の上方側から取り出すことができる。
【００５０】
上記の透明度を有する場合のカバー基板８０の材質としては、ガラス等の無機物や、（メタ）アクリル樹脂、脂環式オレフィン樹脂、ポリカーボネートなどの高分子材料などを例示することができる。カバー基板８０は、水分や酸素等の気体の分子を透過しにくい材質を含んで形成されることがより好ましい。
【００５１】
支持基板１０およびカバー基板８０の間には、密閉空間６０が形成される。密閉空間６０は、例えば、支持基板１０およびカバー基板８０に設けられた凹部を利用して形成されてもよい。また、密閉空間６０は、図３に例示するように、リブ７０（ピラー）を支持基板１０およびカバー基板８０の間に配置することによって形成されてもよい。密閉空間６０の壁面は、上述した支持基板１０、各保護膜、カバー基板８０、リブ７０などによって形成されることができる。密閉空間６０内には、窒素や不活性ガスを充填してもよい。また、密閉空間６０内の圧力は、大気圧より高くても低くてもよい。
【００５２】
１．７．第１保護膜および第２保護膜の材質
第１保護膜３０および第２保護膜４０の少なくとも一方には、水分捕捉剤が含有される。第１保護膜３０および第２保護膜４０は、両者に水分捕捉剤が含有されてもよいし、いずれか一方に水分捕捉剤が含有されてもよい。第１保護膜３０および第２保護膜４０の両者に水分捕捉剤を含有させる場合には、それぞれ異なる種の水分捕捉剤が含有されてもよい。さらに、第１保護膜３０には、水分捕捉剤が含有されなくてもよく、その場合には第２保護膜４０に水分捕捉剤が含有される。
【００５３】
１．７．１．水分捕捉剤
水分捕捉剤としては、水分子を物理的に吸着する性質を有する物質であってもよいし、水分子と化学反応することによって水分子を除去する性質を有する物質であってもよい。水分捕捉剤の具体例としては、水分子を物理的に吸着する性質を有する物質として、シリカゲル、コロイダルシリカ、ゼオライト、モレキュラーシーブ、活性炭、塩化カルシウム、層状珪酸塩、酸化リン、硫酸マグネシウムなどが挙げられ、水分子と化学反応することによって水分子を除去する性質を有する物質として、生石灰、酸化セリウム、有機金属化合物、等が挙げられる。
【００５４】
本実施形態の発光体においては、水分捕捉剤として、上記例示した物質を一種または複数種を選択して含有させることができるが、少なくとも有機金属化合物を含有させると、当該化合物の水との反応性の高さによって、保護膜が水分を捕捉する能力が高まる点で好ましい。有機金属化合物としては、ＩＵＰＡＣ周期表における第２族元素、第３族元素、第４族元素、第１２族元素、第１３族元素、第１４族元素のアルキル化合物、アルケニル化合物、アルキニル化合物、環式アルキル化合物、アリール化合物、カルボキシル化合物およびアルコキシ化合物などが挙げられる。
【００５５】
このような有機金属化合物の具体例としては、下記一般式（１）で表される化合物が挙げられる。
（Ｒ１）ｎＭ    …（１）
【００５６】
上記一般式（１）中、Ｒ１は、置換もしくは非置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、環式アルキル基、アリール基、カルボキシル基およびＲ２Ｏ−で表される基から選択される１種であって、複数存在するＲ１は同一または異なってもよい。Ｒ１は、Ｒ２Ｏ−で表される基であることが好ましく、Ｒ２は、置換もしくは非置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、環式アルキル基またはアリール基から選択される１種である。前記Ｒ１、Ｒ２は、直鎖状でも環状でもよいし、分岐鎖を有してもよい。また、前記Ｒ１またはＲ２がアルケニル基もしくはアルキニル基である場合において、それぞれ二重結合、三重結合の位置および数は特に制限されない。なお、Ｒ１は、配合される保護膜の特性を考慮して前述した基の中から適宜選択することができる。
【００５７】
上記一般式（１）中、ｎは２〜４の整数である。そのため、上記一般式（１）中、Ｒ１は複数存在することになる。複数存在するＲ１は同一または異なっていてもよい。
【００５８】
上記アルキル基としては、例えば、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、テトラメチルヘキサデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。
【００５９】
上記アルケニル基としては、オクテニル基、ドデセニル基、オクタデセニル基、アリル基等が挙げられる。
【００６０】
上記アルキニル基としては、エチニル基、プロピニル基、フェニルエチニル基等が挙げられる。
【００６１】
上記環式アルキル基としては、シクロヘキシル基等が挙げられる。
【００６２】
上記アリール基としては、フェニル基、ベンジル基等が挙げられる。
【００６３】
上記一般式（１）中、Ｍは２〜４価の原子であることが好ましい。このような原子としては、ＩＵＰＡＣ周期表における第２族元素、第３族元素、第４族元素、第１２族元素、第１３族元素、第１４族元素があり、具体的にはアルミニウム、ホウ素、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、チタン、ジルコニウム、ケイ素等が挙げられる。これらの中でも、吸湿性に優れており、かつ、水分を捕捉することにより分解した後、着色がなく透明性を保持できる観点から、アルミニウム、ホウ素、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、チタンおよびジルコニウムが好ましく、アルミニウムが特に好ましい。
【００６４】
上記一般式（１）で表される化合物は、該化合物中に存在するＲ１−Ｍ結合が水分と反応することにより、水分を捕捉することができる。そのため、第１保護膜３０および／または第２保護膜４０を、より吸湿性に優れた保護膜とすることができる。換言すると、第１保護膜３０および／または第２保護膜４０には、実質的にＲ１−Ｍ結合が存在するような材質で構成することが好ましい。
【００６５】
上記一般式（１）で表される化合物の具体例としては、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリシクロプロピルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ‐ｔ−ブチルアルミニウム、トリ−２−メチルブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、トリシクロヘキシルアルミニウム、トリ（２−エチルヘキシル）アルミニウム、トリ−ｎ−オクチルアルミニウム、トリ−ｎ−デシルアルミニウム、トリ−ｎ−ドデシルアルミニウム、トリヘキサデシルアルミニウム、トリステトラメチルヘキサデシルアルミニウム、トリ（３−シクロドデシルプロピル）アルミニウム、トリス（３，７，１１，１５−テトラメチルヘキサデシル）アルミニウム（以下、トリ（１−フィチル）アルミニウムと称する）、トリフェニルアルミニウム、トリベンジルアルミニウム、ジメチルフェニルアルミニウム、ジブチルフェニルアルミニウム、ジイソブチルフェニルアルミニウム、メチルジフェニルアルミニウム、エトキシジエチルアルミニウム、エトキシジ−ｎ−オクチルアルミニウム、トリエチルボラン、トリブチルボラン、トリ−ｎ−オクチルボラン、トリ−ｎ−ドデシルボラン、およびトリフェニルボラン、トリヘキシロキシアルミニウム、トリオクチロキシアルミニウム、トリデシロキシアルミニウム、トリドデシロキシアルミニウム、トリオクタデシロキシアルミニウム、トリデシロキシボラン、トリドデシロキシボラン、およびトリオクタデシロキシボラン等を挙げることができる。
【００６６】
Ｒ１の炭素数は、好ましくは６〜３０であり、より好ましくは１０〜２０であり、特に好ましくは１２〜２０である。上記一般式（１）で示される化合物が加水分解することにより、Ｒ１に由来するアルカンやアルコール等の加水分解成分（Ｒ１Ｈ）が発生する。しかしながら、Ｒ１の炭素数が前記範囲内であると、これらの加水分解成分の沸点が高くなり、アウトガスの成分となりにくく、また後述するバインダーとの組合せによっては、バインダーと均一な混合物を形成しやすいため好ましい。また、Ｒ１の炭素数が前記範囲内であると、発生する加水分解成分（Ｒ１Ｈ）が保護膜の可塑剤として作用しないため、熱流動性を増大させない点で好ましい。なお、加水分解成分の沸点は、１気圧において２００℃以上であることが好ましく、２５０℃以上であることがより好ましい。２００℃以上であれば、該加水分解成分の拡散を抑制することができる。
【００６７】
また、上記有機金属化合物が第１保護膜３０または第２保護膜４０に配合された場合には、水分子を捕捉した際に、当該有機金属化合物の有機基に由来する反応生成物を生じる。そのため、生じる反応生成物が、他の部材へ拡散しにくいという点で、上記一般式（１）の化合物において、複数存在するＲ１の少なくとも１個は１以上の不飽和結合を有する基であることがより好ましい。
【００６８】
さらに、一般式（１）で表される化合物において、複数存在するＲ１は、全てが不飽和結合を有することがさらに好ましい。Ｒ１の全てが不飽和結合を有すると、後述するバインダーの種類を適宜に選択した場合に、保護膜中に残留するＲ１の量を低減することができる。その場合には、Ｒ１に由来するアルカンやアルコール等の加水分解成分（Ｒ１Ｈ）の発生を抑制することができる。
【００６９】
Ｒ１中に不飽和結合を有する場合、当該不飽和結合は、炭素−炭素不飽和結合であることが好ましい。炭素−炭素不飽和結合であると、例えば、Ｓｉ−Ｈ結合と反応して安定なＳｉ−Ｃ結合を生成することができる。このような場合は、一般式（１）で表される化合物が水分と反応して加水分解した場合であっても、Ｓｉ−Ｃ結合は安定であるので、Ｒ１に由来するアルカンやアルコール等の加水分解成分（Ｒ１Ｈ）の発生を抑制できる。
【００７０】
さらに、前記炭素−炭素不飽和結合は、エチレン性の不飽和結合であることがより好ましい。エチレン性の不飽和結合は、Ｓｉ−Ｈ結合との反応性に富んでいるため、一般式（１）で表される化合物と、後述するバインダーとの組合せによっては反応が容易に進行することがある。このようにすれば、バインダーと反応せずに残留するＲ１に由来する化合物の量を低減でき、ひいてはＲ１に由来するアルカンやアルコール等の加水分解成分（Ｒ１Ｈ）の発生を抑制できる場合がある。
【００７１】
このような点から、上記一般式（１）で示される化合物は、例えば、下記一般式（２）で示される化合物であることがより好ましい。
【００７２】
【化２】
2012086334.tif 000004
【００７３】
上記一般式（２）中、Ｒ３は、２価の有機基である。２価の有機基としては、置換もしくは非置換の、アルキレン基、オキシアルキレン基であることが好ましい。Ｒ４は、水素原子または１価の有機基である。１価の有機基としては、置換もしくは非置換の、アルケニル基、アルキニル基、環式アルキル基、アリール基およびカルボキシル基から選択される１種であることが好ましい。Ｒ３およびＲ４は、発現させたい吸湿特性によって適宜選択することができる。また、エーテル構造がＲ３やＲ４で示される基中に存在すると、後述するバインダーのうちある種のものとの相溶性が向上する場合があり、そのように選択すると、保護膜に要求される特性に応じて、上記一般式（２）の化合物とバインダーとの配合量の比を自由にコントロールできる。
【００７４】
上記一般式（２）で示される化合物の具体例としては、例えば、トリ（２，２−ビス（アリロキシメチル）−１−ブトキシ）アルミニウム、トリ（２−（２−ビニロキシエトキシ）エトキシ）アルミニウム、トリ（２−ドデセノキシ）アルミニウム、ジ［１，３−ビス（メタクリロイルオキシ）−２−プロポキシ］マグネシウム、ジ（２，２−ビス（アリロキシメチル）−１−ブトキシ）マグネシウム、ジ（２−（２−ビニロキシエトキシ）エトキシ）マグネシウム、ジ（メタクリロイルオキシ−２−エトキシ）マグネシウム等が挙げられる。
【００７５】
上記トリ（２，２−ビス（アリロキシメチル）−１−ブトキシ）アルミニウム、トリ（２−（２−ビニロキシエトキシ）エトキシ）アルミニウムおよびジ［１，３−ビス（メタクリロイルオキシ）−２−プロポキシ］マグネシウムは、非常に優れた水分捕捉作用を有する新規な化合物であり、それぞれ下記式（３）および下記式（４）で示される構造を有する。特に下記式（３）で示されるトリ（２，２−ビス（アリロキシメチル）−１−ブトキシ）アルミニウムおよび下記式（５）で示されるジ［１，３−ビス（メタクリロイルオキシ）−２−プロポキシ］マグネシウムは、水分と反応することにより生成されるアルコールの沸点が１気圧下で２５０℃以上であり、使用環境下において揮発しにくいアルコールを生成するという特徴を有している。さらに、下記式（３）、下記式（４）および下記式（５）で示される化合物は、いずれも後述するバインダーのうち、シロキサン系化合物との相溶性にも優れており、透明な保護膜を形成することができる。
【００７６】
【化３】
2012086334.tif 000005
【００７７】
【化４】
2012086334.tif 000006
【００７８】
【化５】
2012086334.tif 000007
【００７９】
ここで、上記式（３）で示される化合物の製造方法について説明する。上記式（３）で示される化合物は、トリメチロールプロパンジアリルエーテル２．８〜３．５当量に、トリイソブチルアルミニウムを撹拌しながら少量ずつ添加し、０〜１５０℃の適度な温度で１時間から４時間反応させることにより容易に製造することができる。その後、常法に従って後処理することによって、上記式（３）で示される化合物が得られる。なお、上記式（３）で示される化合物の製造過程において、生成物中に不可避的に混入する反応液由来の成分や副生成物が混入する場合があるが、上記式（３）で示される化合物を主成分とする生成物であれば、保護膜の形成に適用することができる。
【００８０】
さらに、上記式（４）で示される化合物の製造方法について説明する。上記式（４）で示される化合物は、トリイソプロポキシアルミニウムを乾燥トルエン中に溶解させて、そこに２−（２−ビニロキシエトキシ）エタノールを３〜４当量加え、９０℃で所定時間反応させることにより容易に製造することができる。その後、常法に従って後処理することによって、上記式（４）で示される化合物が得られる。なお、上記式（４）で示される化合物の製造過程において、生成物中に不可避的に混入する反応液由来の成分や副生成物が混入する場合があるが、上記式（４）で示される化合物を主成分とする生成物であれば、保護膜の形成に適用することができる。
【００８１】
また、上記式（５）で示される化合物の製造方法について説明する。上記式（５）で示される化合物は、ジ（ｔ−ブトキシ）マグネシウムを乾燥トルエン中に溶解させて、そこに１，３−ビス（メタクリロイルオキシ）−２−プロパノールを２〜４当量加え、５０℃で所定時間反応させることにより容易に製造することができる。その後、常法に従って後処理することによって、上記式（５）で示される化合物が得られる。なお、上記式（５）で示される化合物の製造過程において、生成物中に不可避的に混入する反応液由来の成分や副生成物が混入する場合があるが、上記式（５）で示される化合物を主成分とする生成物であれば、本実施形態にそのまま適用することができる。
【００８２】
本実施形態にかかる保護膜中における水分捕捉剤の含有量は、保護膜の全質量を１００質量％とした場合、好ましくは１０質量％以上９０質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以上７０質量％以下である。水分捕捉剤の含有量が前記範囲にあると、水分を捕捉する作用を保護膜において効果的に発現させることができるため好ましい。
【００８３】
第１保護膜３０または第２保護膜４０に、水分捕捉剤として有機金属化合物を用いる場合の含有量は、各保護膜の全質量を１００質量％とした場合、好ましくは１０質量％以上９０質量％以下であり、より好ましくは５０質量％以上８０質量％以下である。有機金属化合物の含有量が前記範囲内であると、水分を捕捉する作用を保護膜において効果的に発現させることができるため好ましい。さらに、有機金属化合物の含有量が前記範囲内であると、塗布法によって保護膜を形成する際の粘度が良好となり、保護膜を形成する際の成膜等の作業性（塗布性等）が良好となる。
【００８４】
１．７．２．バインダー
各保護膜に水分捕捉剤を含有させる際に、水分捕捉剤単独で膜を形成することが困難な物質を選択する場合には、適宜バインダーを使用することができる。これにより、各保護膜を層状あるいは薄膜状に形成することができる。このようなバインダーとしては、高分子化合物を挙げることができる。この場合の高分子化合物としては、特に限定されず、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂など、広範な材料を選択することができる。高分子化合物の具体例としては、（メタ）アクリル酸、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、メタクリル酸エチル（ＥＭＡ）、メタクリル酸プロピル（ＰＭＡ）、メタクリル酸ブチル（ＢＭＡ）、メタクリル酸エチルヘキシル（ＥＨＭＡ）、メタクリル酸トリメトキシシリルプロピル（ＴＭＳＰＭＡ）、メタクリル酸ターシャリーブチル（ｔ−ＢＭＡ）、メタクリル酸水添ブタジエン（例えば株式会社クラレ製、商品名「Ｌ１２５３」）、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ベンジル等のアクリル基を有する重合性化合物の重合体、トリエチレングリコールジビニルエーテル等のビニルエーテル基を有する重合性化合物の重合体、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド等のビニル基を有する重合性化合物の重合体、オキセタニル基やオキシラニル基等の環状エーテル基を有する重合性化合物の重合体、エポキシ樹脂、オキセタン樹脂およびシロキサン樹脂から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。これらの重合体は、１種単独あるいは２種以上組み合わせて使用してもよい。
【００８５】
また、保護膜に水分捕捉剤としてＲ１が不飽和結合を有する一般式（１）で表される化合物を使用する場合のバインダー樹脂としては、相溶性に優れ、透明度の高い保護膜を形成することができる点および一般式（１）で表される化合物が吸湿することによって発生する加水分解生成物と反応して、当該加水分解生成物が拡散しにくい点で、下記一般式（６）で表される構造を有する化合物であることがより好ましい。
【００８６】
【化６】
2012086334.tif 000008
【００８７】
上記一般式（６）で表される構造を有する化合物は、上記一般式（６）で示される構造を有するポリマーであってもよいし、モノマーであってもよい。
【００８８】
特に、水分捕捉剤が、上述のＲ１が不飽和結合を有する一般式（１）で表される化合物である場合には、一般式（６）で表される構造を有する化合物中に存在するＳｉ−Ｈ結合が開裂して一般式（１）で表される化合物中に存在する不飽和結合に付加反応（いわゆるヒドロシリル化反応）することができる場合がある。この付加反応によって、一般式（１）で表される化合物が一般式（６）で表される構造を有する化合物に固定化された化合物を形成することができる。このような機作により、一般式（１）で表される化合物が吸湿することによって発生する加水分解生成物が他の部材等へ拡散することを抑制できる。
【００８９】
なお、上記一般式（６）で表される構造を有する化合物がモノマーである場合、上記一般式（６）で表される構造を有する化合物自体が重合反応すると共に、前述した一般式（１）で表される化合物と一般式（６）で表される構造を有する化合物とが共重合反応して、一般式（１）で表される化合物が一般式（６）で表される構造を有する化合物に固定化された化合物を形成することができる場合がある。あるいは、一般式（６）で表される構造を有する化合物が２官能以上のモノマーである場合には、一般式（６）で表される構造を有する化合物自体が重合反応を起こさなくても架橋がかかり、一般式（１）で表される化合物と一般式（６）で表される構造を有する化合物とが相互に結合した化合物を形成することができる場合がある。このような化合物を形成することで、一般式（１）で表される化合物が吸湿することにより発生する加水分解生成物が他の部材等へ拡散することを抑制できる。
【００９０】
なお、一般式（６）で表される構造を有する化合物は、下記一般式（７）で示される構造を有する化合物であることがより好ましい。
【００９１】
【化７】
2012086334.tif 000009
【００９２】
上記一般式（６）および上記一般式（７）中、Ｒ５は、水素原子、ハロゲン原子および有機基から選択される１種である。なお、Ｒ５は、目的とする硬化物の特性を考慮して前述した基の中から適宜選択することができる。Ｒ５が前述した基であると、一般式（１）で表される化合物との相溶性を向上させることができる場合がある。前記有機基としては、例えば、置換もしくは非置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、環式アルキル基またはアリール基が挙げられ、基中にハロゲン原子、エーテル基を含んでいてもよい。これらの有機基は、直鎖状でも環状でもよいし、分岐鎖を有してもよい。また、アルケニル基、アルキニル基において、それぞれ二重結合、三重結合の位置および数は特に限定されない。なお、前記有機基としては、炭素数１〜３０の有機基であることが好ましい。Ｒ５が炭素数１〜３０の有機基であると、一般式（１）で表される化合物との相溶性がさらに向上し、貯蔵安定性がさらに良好な組成物を作製できる場合がある。
【００９３】
上記アルキル基としては、例えば、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、テトラメチルヘキサデシル基、オクタデシル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等が挙げられる。
【００９４】
上記アルケニル基としては、ビニル基、オクテニル基、ドデセニル基、オクタデセニル基、アリル基等が挙げられる。
【００９５】
上記アルキニル基としては、エチニル基、プロピニル基、フェニルエチニル基等が挙げられる。
【００９６】
上記環式アルキル基としては、シクロヘキシル基等が挙げられる。
【００９７】
上記アリール基としては、フェニル基、ベンジル基等が挙げられる。
【００９８】
さらに、第１保護膜３０および／または第２保護膜４０に用いられるバインダーとしては、上記一般式（６）で示される繰り返し単位を有するポリマーであることが好ましく、上記一般式（７）で示される繰り返し単位を有するポリシロキサンであることがより好ましい。ポリシロキサンの具体例としては、ポリジハイドロジェンシロキサン、ポリ（メチルハイドロジェンシロキサン）、ポリ（エチルハイドロジェンシロキサン）、ポリ（フェニルハイドロジェンシロキサン）、ポリフェニル（ジメチルハイドロジェンシロキシ）シロキサン、ポリ［（メチルハイドロジェンシロキサン）（ジメチルシロキサン）］コポリマー、ポリ［（メチルハイドロジェンシロキサン）（エチルメチルシロキサン）］コポリマー、ポリ［（メチルハイドロジェンシロキサン）（ジエチルシロキサン）］コポリマー、ポリ［（メチルハイドロジェンシロキサン）（ヘキシルメチルシロキサン）］コポリマー、ポリ［（メチルハイドロジェンシロキサン）（オクチルメチルシロキサン）］コポリマー、ポリ［（メチルハイドロジェンシロキサン）（オクタデシルメチルシロキサン）］コポリマー、ポリ［（メチルハイドロジェンシロキサン）（フェニルメチルシロキサン）］コポリマー、ポリ［（メチルハイドロジェンシロキサン）（ジエトキシシロキサン）］コポリマー、ポリ［（メチルハイドロジェンシロキサン）（ジメトキシシロキサン）］コポリマー、ポリ［（メチルハイドロジェンシロキサン）（３，３，３−トリフルオロプロピルメチルシロキサン）］コポリマー、ポリ［（ジハイドロジェンシロキサン）（２−フルオロエトキシメチルシロキサン）］コポリマー、ポリ［（ジハイドロジェンシロキサン）（（２−メトキシエトキシ）メチルシロキサン）］コポリマー、ポリ［（ジハイドロジェンシロキサン）（フェノキシメチルシロキサン）］コポリマー、ポリ［（ジハイドロジェンシロキサン）（ナフチルメチルシロキサン）］コポリマー、ポリ［（ジハイドロジェンシロキサン）（４−クロロフェニルメチルシロキサン）］コポリマー、ポリ［（ジハイドロジェンシロキサン）（（４−メトキシフェニル）シメチルシロキサン）］コポリマー等が挙げられる。
【００９９】
一般式（６）で示される構造を有する化合物がポリマーである場合の重量平均分子量は、好ましくは３００〜１００，０００であり、より好ましくは１，０００〜５０，０００である。なお、本明細書において「重量平均分子量」とは、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）によるポリスチレン換算の重量平均分子量のことである。一般式（６）で示される構造を有する化合物の重量平均分子量が前記範囲内であると、一般式（１）で示される化合物が吸湿することにより発生する加水分解生成物の低分子量化を防止することができる。これにより、加水分解生成物の揮発を抑制することができるため好ましい。また、一般式（６）で示される構造を有する化合物の重量平均分子量が前記範囲内であると、一般式（６）で示される構造を有する化合物を添加することで組成物に適度な粘性を付与することができる。これにより、本実施形態にかかる保護膜の成膜等の作業性を向上させることができる。
【０１００】
一般式（６）で示される構造を有する化合物がポリマーでない場合、一般式（６）で示される構造を有する化合物としては、例えば、ジフェニルｔ−ブチルハイドロシラン、トリベンジルシラン等が挙げられる。
【０１０１】
各保護膜中にバインダーを含有させる場合の含有量としては、保護膜の全質量を１００質量％とした場合、好ましくは１０質量％以上９０質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以上５０質量％以下である。
【０１０２】
１．７．３．その他の成分
第１保護膜３０および／または第２保護膜４０に、一般式（１）で示される化合物、および一般式（６）で示される構造を有する化合物を含有させた場合には、その他の成分として、触媒を含有してもよい。
【０１０３】
触媒は、例えば、ヒドロシリル化反応を促進させるために含有されることができる。触媒としては、白金錯体またはロジウム錯体が好ましい。白金錯体としては、例えば、カルボニルシクロビニルメチルシロキサン白金錯体、白金−オクタナル／オクタノール錯体、シクロビニルメチルシロキサン白金錯体、カルボニルジビニルメチル白金錯体、ジビニルテトラメチルジシロキサン白金錯体等が挙げられる。ロジウム錯体としては、例えば、トリス（ジブチルスルフィド）ロジウムトリクロライド等が挙げられる。触媒を含有させる場合の含有量は、保護膜の全質量を１００質量％とした場合、好ましくは０．０００１質量％以上１質量％以下であり、より好ましくは０．００１質量％以上０．１質量％以下である。
【０１０４】
また、第１保護膜３０および／または第２保護膜４０には、安定化剤をさらに添加してもよい。安定化剤としては、例えば、硫黄化合物、リン化合物、アルキン化合物、マレイン酸誘導体、含窒素化合物等が挙げられる。具体的には、ベンゾチアゾール、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、１−エチニル−１−シクロヘキサノール、ジエチルマレート、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリドン、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム（いずれも東京化成工業株式会社より入手可能）等が挙げられる。これらの安定化剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上混合して用いてもよい。これらの安定化剤を使用することにより、例えば、上述の一般式（５）で示される構造を有する化合物を含有させた場合に、保護膜を作製する作業性を向上させることができる。安定化剤の含有量は、保護膜の全質量を１００質量部とした場合、好ましくは０．０１質量部以上５質量部以下、より好ましくは０．０５質量部以上２質量部以下、特に好ましくは０．０５質量部以上１質量部以下である。
【０１０５】
１．８．第１保護膜および第２保護膜の材質の組合せ
本実施形態の発光体では、第１保護膜３０は、第２保護膜４０よりも有機ＥＬ素子２０に対して近接する位置に設けられている。そのため、第１保護膜３０に水分捕捉剤を含有させる場合には、反応生成物を生じないという点で、上記例示した水分捕捉剤のうち水分子を物理的に吸着する性質を有する物質を配合するか、有機金属化合物のうち反応生成物を生じにくい種の水分捕捉剤を配合することがより好ましい。
【０１０６】
水分子を物理的に吸着する性質を有する物質（水分捕捉剤）は、水分を吸着・捕集する他に、有機化合物も吸着・捕集する性質を有している。そのため、第１保護膜３０にこのような物質を配合すると、第２保護膜４０の水分捕捉剤が水分子と反応して反応生成物を生じた場合であっても、第１保護膜３０に配合された水分捕捉剤によって吸着・捕集され、有機ＥＬ素子２０に到達しにくくすることができる。
【０１０７】
なお、第１保護膜３０は、水分捕捉剤を含有しなくてもよく、その場合には、第１保護膜３０は、例えば、酸化シリコン、窒化シリコン、酸化窒化シリコン、酸化アルミニウム、アルミニウム若しくは窒化アルミニウムの膜、または、それらの積層体であることが好ましい。第１保護膜３０が、このような材質で構成されると、第２保護膜４０の水分捕捉剤が水分子と反応して反応生成物を生じた場合であっても、その反応生成物が、第１保護膜３０のバリア性によって、有機ＥＬ素子２０に到達しにくくすることができる。
【０１０８】
このように本実施形態の発光体においては、第１保護膜３０および第２保護膜４０のそれぞれの材質およびその組合せにおいて、より優れた効果を奏する態様がある。
【０１０９】
例えば、水分捕捉剤として、上述の有機金属化合物を使用する場合において、第２保護膜４０にこれを配合し、第１保護膜３０を無機化合物で形成するか、水および／または有機化合物を、物理的に吸着して捕集する種の水分捕捉剤を含有させて形成すると、第２保護膜４０において水分を捕捉したときに発生する有機化合物（反応生成物）を第１保護膜３０の内側（有機ＥＬ素子２０側）に侵入しにくくすることができる。また、この場合、第２保護膜４０において水分を捕捉したときに発生する有機化合物（反応生成物）が、第３保護膜５０のバリア性によって、発光体１００の外側に、拡散することが抑制される。
【０１１０】
また、第１保護膜３０に、水分捕捉剤として有機金属化合物を配合する場合には、上述の式（３）、式（４）または式（５）で示される化合物と、上述の一般式（６）で示される構造を有する化合物とを含む構成とすることが好ましい。このようにすれば、有機ＥＬ素子２０に接する第１保護膜３０に、水分捕捉剤として有機金属化合物が配置されても、その反応生成物が生じにくいため、有機ＥＬ素子２０への反応生成物の影響を小さく抑えることができる。
【０１１１】
１．９．作用効果
以上のように、本実施形態の発光体によれば、第１保護膜３０および第２保護膜４０の少なくとも一方に含まれる水分捕捉剤によって水分を吸収または除去することができる。これにより、有機ＥＬ素子２０に水分が接触することを、長期間にわたって抑制することができる。また、水分捕捉剤が水分を捕捉して反応生成物が生成した場合や、水分捕捉剤と共に溶媒が残存する場合であっても、第３保護膜５０によって、該反応生成物の拡散を抑制することができる。
【０１１２】
さらに、第２保護膜４０に水分捕捉剤として有機金属化合物を含有させた場合であって、第１保護膜３０に他の水分捕捉剤を含有させるか、第１保護膜３０を無機化合物で構成した場合には、第２保護膜４０において反応生成物が発生する場合には、第１保護膜３０によって捕集または遮断されて、有機ＥＬ素子２０にこれらの物質が接触することを抑制することができる。
【０１１３】
さらに、吸湿したときに反応生成物の発生が抑制される種の水分捕捉剤を選択すれば、当該水分捕捉剤を第１保護膜３０および第２保護膜４０のいずれに配合した場合であっても、有機ＥＬ素子２０や他の部材への反応生成物の影響を小さく抑えることができる。
【０１１４】
したがって本実施形態にかかる発光体は、長寿命で信頼性が高く、長期間安定して高品質の発光を行うことができる。
【０１１５】
２．表示デバイス
本実施形態にかかる表示デバイスは、上記発光体を備えている。表示デバイスとしては、例えば発光体を二次元的に配列したディスプレイが挙げられる。本実施形態の発光体は、有機ＥＬ素子２０を有しているため、該発光体が二次元的に配列されたディスプレイは、いわゆる有機ＥＬディスプレイとなる。このようなディスプレイでは、二次元的に配置された有機ＥＬ素子２０が画素を構成することができる。各画素の有機ＥＬ素子２０は、例えば、表示用ＩＣによってそれぞれ駆動され、各種の情報の表示を行うことができる。
【０１１６】
本実施形態にかかる表示デバイスは、上記の発光体を備えているため、長寿命で信頼性が高く、長期間安定して高品質の発光または表示を行うことができる。
【０１１７】
なお、本実施形態では、有機ＥＬ素子２０が水分から保護される発光体を例示した。しかし、有機ＥＬ素子以外にも、有機ＴＦＴ、有機太陽電池、有機ＣＭＯＳセンサー等を、第１保護膜３０、第２保護膜４０および第３保護膜５０によって覆うようにすれば、これらの素子を水分から保護することのできるデバイスが実現可能であることは容易に理解されよう。
【０１１８】
３．実施例および比較例
以下、本発明に関して実施例および比較例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら制限されるものではない。
【０１１９】
３．１．有機ＥＬ素子の作成
ＩＴＯ膜（２０ｎｍ）を備えたガラス基板上に、有機発光層として高分子正孔輸送層であるポリチオフェン誘導体（５０ｎｍ）とポリフルオレン（８０ｎｍ）は、この順に成膜した。ポリチオフェン誘導体は水とアルコール分散インク、ポリフルオレンはトルエン等の芳香族溶剤に溶かしたインクをそれぞれスピンコート法によって成膜した。次に陰極として、蒸着法を用いてＢａ（８１０ｎｍ）とＡｌ（１００ｎｍ）を積層成膜した。
【０１２０】
３．２．第１保護膜および第２保護膜の作製
３．２．１．水分捕捉剤
３．２．１．１．トリ（２，２−ビス（アリロキシメチル）−１−ブトキシ）アルミニウムの合成（ＴＭＤＥ−３の合成）
５００ｍＬの三口フラスコに、トリメチロールプロパンジアリルエーテル（ダイソー株式会社製、商品名「ネオアリルＴ−２０」）１６２．０ｇ［７５６ｍｍｏｌ］を仕込み、撹拌しながら少量ずつトリイソブチルアルミニウム５０．０ｇ［２５２．７ｍｍｏｌ］をグローボックス中で滴下した。１時間そのまま撹拌した後、１２０℃で９０分間撹拌した。温度を１２０℃に保ちつつ、真空ポンプによって減圧しながら未反応の原料を留去し、室温まで冷却してトリ（２，２−ビス（アリロキシメチル）−１−ブトキシ）アルミニウム（以下、「ＴＭＤＥ−３」という）１６４．０ｇを無色透明油状物として得た。収率は、定量的であった。
【０１２１】
図４は、得られたＴＭＤＥ−３の１Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。１Ｈ−ＮＭＲ測定においては、内部標準物質としてトルエン−ｄ８（ピークδ２．１付近）を用いた。図４により、得られた化合物は、上記式（３）で示される化学構造を有することが示された。
【０１２２】
３．２．１．２．トリ（２−（２−ビニロキシエトキシ）エトキシ）アルミニウムの合成（ＤＥＧＶ−３の合成）
２００ｍＬの三口フラスコに、トリイソプロポキシアルミニウム１５．０ｇ［７３．４ｍｍｏｌ］および乾燥トルエン４５ｍＬを仕込み、乾燥窒素雰囲気下で攪拌しながらトリイソプロポキシアルミニウムを溶解した。そこへ、２−（２−ビニロキシエトキシ）エタノール３３．０ｍＬ［２５７ｍｍｏｌ］加え、９０℃で１０分間保った後、温度をそのまま１３．３ｋＰａにて反応で出てくる２−プロパノールを留去し、１３３Ｐａにて未反応の２−（２−ビニロキシエトキシ）エタノールを留去した。このようにして、トリ（２−（２−ビニロキシエトキシ）エトキシ）アルミニウム（以下、「ＤＥＧＶ−３」という）３２ｇを無色透明油状物として得た。収率は、定量的であった。
【０１２３】
図５は、得られたＤＥＧＶ−３の１Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。１Ｈ−ＮＭＲ測定においては、内部標準物質としてトルエン−ｄ８（ピークδ２．１付近）を用いた。図５により、得られた化合物は、上記式（４）で示される化学構造を有することが示された。
【０１２４】
３．２．１．３．ジ［１，３−ビス（メタクリロイルオキシ）−２−プロポキシ］マグネシウム（ＭＤＧＡ）の合成（ＭＤＧＡの合成）
５０ｍＬの三口フラスコに、ジ（ｔ−ブトキシ）マグネシウム（アルドリッチ製）２．００ｇ［１１．７ｍｍｏｌ］、１，３−ビス（メタクリロイルオキシ）−２−プロパノール（略号ＧＤＭＡ、新中村化学工業株式会社製）５．６８ｇ〔２３．４ｍｍｏｌ〕、脱水トルエン（和光純薬製）６．００ｇを仕込み、乾燥窒素下５０℃で３０分間攪拌した。温度を５０℃に保ちつつ、真空ポンプによって減圧しながら副生するｔ−ブタノールおよびトルエンを留去し、室温まで冷却してジ〔１，３−ビス（メタクリロイルオキシ）−２−プロポキシ〕マグネシウム（以下、ＭＤＧＡという）５．６ｇを粘調な淡黄色油状物として得た。収率は、定量的であった。
【０１２５】
図６は、得られたＭＤＧＡの１Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。１Ｈ−ＮＭＲ測定においては、内部標準物質としてトルエン−ｄ８（ピークδ２．１付近）を用いた。図６により、得られた化合物は、上記式（５）で示される化学構造を有することが示された。
【０１２６】
３．２．２．重合体
３．２．２．１．ポリ（ヒドロメチルシロキサン−ｃｏ−ベンジルメチルシロキサン）（以下、「ＳＴ−ＰＭＨＳ」ともいう）の合成
１Ｌ三口フラスコに温度計、滴下ロート、三方コックを配置し、フラスコ内を乾燥窒素でフローしながら、メチルハイドロジェンシリコーンオイル（信越化学工業株式会社製、商品名「ＫＦ−９９」）６００ｇ（１０．０ｍｍｏｌに相当）を入れた。一方、滴下ロートには２〜２．３ｗｔ％白金−シクロビニルメチルシロキサン錯体（８０８μＬ、４．０２ｍｍｏｌ）を溶解したスチレン（三菱化学株式会社製）２０８ｇ（２．００ｍｍｏｌに相当）を入れ、反応液温度が８０℃を超えないように少量ずつ滴下した。滴下終了後、３０分間攪拌した。この反応液を５ｍｍＨｇまで減圧し、バス温度１００℃（溶液液温度７０〜８０℃）で１時間処理した。２５％スチレンが付加したＳＴ２５−ＰＭＨＳ（８０８ｇ、１００％）を無色透明液体として得た。
【０１２７】
３．２．２．２．ペルヒドロポリシラザンの合成（以下、「ＰＨＰＳ」ともいう）の合成）
内容積１リットルの四つ口フラスコにガス吹き込み菅、メカニカルスターラー、デュワーコンデンサーを装着した。反応器内部を脱酸素した乾燥窒素で置換した後、四つ口フラスコに脱気した乾燥ピリジンを５００ｍｌ入れ氷冷した。次にジクロロシラン５２ｇを加えると、白色固体状の生成物が得られた。反応混合物を氷冷し攪拌しながら水酸化ナトリウム菅および活性炭菅を通して精製アンモニア５１ｇを吹き込んだ後、乾燥窒素を液相に吹き込んで未反応のアンモニアを除去した。反応終了後、反応混合物を遠心分離し、乾燥ピリジンを用いて洗浄した後、さらに乾燥窒素雰囲気でろ過してろ液８５０ｍｌを得た。ろ液から溶媒を減圧除去すると樹脂状固体ペルヒドロポリシラザンを１７ｇ得た。得られたポリシラザンにモレキュラーシーブスで脱水したキシレン６０ｇを添加し無職透明液体を得た。
【０１２８】
３．２．２．３．その他の重合体
以下の重合体は、市販されているものを用いた。
・トリメチロールプロパントリメタクリレート（新中村化学工業株式会社製、商品名「ＴＭＰＴ」）
・ポリエチレングリコール＃４００ジメタクリレート（新中村化学工業株式会社製、商品名「９Ｇ」）
・ポリプロピレングリコール＃４００ジメタクリレート（新中村化学工業株式会社製、商品名「９ＰＧ」）
・３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート（ダイセル化学工業株式会社製、商品名「セロキサイド２０２１」）
・ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（ジャパンエポキシレジン社製、商品名「エピコート８２８」）
【０１２９】
３．２．３．硬化触媒
硬化触媒は、以下の市販されているものを使用した。
・ジエチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（和光純薬工業株式会社製、商品名「Ｖ−６０１」）
・２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−プロペニル）２−メチルプロピオンアミド］（和光純薬工業株式会社製、商品名「ＶＦ−０９６」）
・２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）（和光純薬工業株式会社製、商品名「ＶＡｍ−１１０」）
・２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製、商品名「ルシリンＬＲ８９５３Ｘ」）
・ジフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホン酸（東京化成工業株式会社製、以下「ＢＰＩＮ」という）
【０１３０】
３．２．４．添加剤
添加剤は、以下の市販されているものを使用した。
・ヒドロキノンモノメチルエーテル（東京化成工業株式会社製、以下「ＨＱＭＥ」という）
・４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール（東京化成工業株式会社製、以下「ＴＢＣ」という）
・３，５−ジブチルヒドロキシトルエン（東京化成工業株式会社製、以下「ＢＨＴ」という）
【０１３１】
第１保護膜および第２保護膜を形成させるための組成物を表１に示す内容で調製した。表１の組成物は、露点−６０℃以下、酸素５ｐｐｍ以下のグローブボックス中に所定量の成分を混合し、十分に攪拌して均一な溶液として得た。ついで得られた組成物を有機ＥＬ素子が成膜されたガラス基板上に塗布した後、所定の処理により硬化膜を形成させ第１保護膜を形成させた。
【０１３２】
硬化膜を得る処理方法は、熱硬化またはＵＶ硬化とし、熱硬化の場合は、８０℃の温度で１０分から１時間加熱することにより熱硬化させ、その条件を表２に記載した。ＵＶ硬化の場合、メタルハライドランプで３Ｊ／ｃｍ２の照射量の光照射することにより光硬化させることで硬化膜を形成させ、表２には３Ｊ／ｃｍ２と記載した。第１保護膜を形成させた後、表２に記載した表１の組成物を第１保護膜上に塗布した後、熱処理またはＵＶ処理により硬化させ第２保護膜を形成させた。なお熱処理およびＵＶ処理の条件は、上記第１保護膜の形成条件と同様とした。
【０１３３】
【表１】
2012086334.tif 000010
【０１３４】
【表２】
2012086334.tif 000011
【０１３５】
３．３．第３保護膜の作成
ＳｉＮ膜は、一般的なＩＣＰ−ＣＶＤ法によるＣＶＤ装置を用いて、下記条件にて窒化シリコン膜を形成した。
【０１３６】
有機ＥＬ素子および第１保護膜、および第２保護膜を形成させたガラス基板を真空チャンバーの所定位置にセットして、真空チャンバーを閉めた。次に真空チャンバー内を排気して、真空度が５Ｘ１０−４Ｐａとなるまで待った。その後シランガス、アンモニアガス、および、ヘリウムガスを導入した。なお、シランガスの流量は、５０ｓｃｃｍ、アンモニアガスの流量は１５０ｓｃｃｍ、ヘリウムガスの流量は３００ｓｃｃｍとした。ついで、誘導コイルに２ｋｗの高周波電力を供給して、基板の表面にはＩＣＰ−ＣＶＤ法によって窒化シリコン膜の形成を開始した。なお、有機ＥＬ素子の温度劣化を防ぐために、基板ホルダに配置された温度調節器によって、基板の温度が８０℃を超えないように温度調節を行った。予め実験で調べておいた成膜レートに応じて、膜厚が２００ｎｍとなった時点で窒化シリコン膜の形成を終了して、真空チャンバーから基板を取り出した。本操作により第３保護膜が形成されるが、各例における第３保護膜の形成の有無を表２に記載した。
【０１３７】
３．４．発光評価
有機ＥＬ上に第１保護膜、第２保護膜、第３保護膜が形成された基板に６Ｖの電圧を印加し輝度を測定した。発光が得られた基板を６０℃／９０％Ｒ．Ｈ．下に１０００ｈ放置したときの発光面積の減少率が５％未満を良好と判断して「○」、５％以上を不良と判断して「×」とした。評価結果を表２に併記した。
【０１３８】
３．５．評価結果
表２の結果から、実施例１〜３４に示されるとおり、６０℃／９０％Ｒ．Ｈ．下、１０００ｈ放置後の発光面積の減少率は、５％以下で良好であった。特に実施例１８〜３４に示されるとおり、水分捕捉剤を含有する組成物を第２保護膜として成膜した場合は、発光面積の減少率が非常に小さくさらに良好な結果を示した。一方、比較例１〜４に示されるとおり、第３保護膜を形成しない、または水分捕捉剤を含有しない組成物にて第２保護膜を成膜した場合は、６０℃／９０％Ｒ．Ｈ．下、１０００ｈ放置後の発光面積の減少率は大きくなり不良となった。
【０１３９】
以上の結果より、水分捕捉剤を含有する組成物から得られる少なくとも１層と無機膜から得られる複合膜において、水分捕捉剤を含有する塗膜上に無機膜を形成した場合は、良好な環境耐性を有することが判明した。
【０１４０】
本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、さらに種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法および結果が同一の構成、あるいは目的および効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成または同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。
【産業上の利用可能性】
【０１４１】
本発明の発光体は、長期間安定して動作させることができる。本発明の表示デバイスは、長寿命で信頼性が高く、長期間安定して高品質の発光または表示を行うことができる。
【符号の説明】
【０１４２】
１０…支持基板、２０…有機ＥＬ素子、２２…第１電極、２４…有機発光材料層、２６…第２電極、３０…第１保護膜、４０…第２保護膜、５０…第３保護膜、６０…空洞、７０…リブ、８０…カバー基板、１００，１１０，１２０…発光体
【図１】
2012086334.tif 000013
【図２】
2012086334.tif 000014
【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
2012086334.tif 000018
【国際調査報告】
2012086334.tif 000019
2012086334.tif 000020
2012086334.tif 000021
2012086334.tif 000022