(57)【要約】  微細なモノアゾ顔料について、優れた結晶安定性と十分な分散安定性とを同時に達成することが可能となる。顔料組成物は、各々が下記一般式（１）によって表される少なくとも１種のモノアゾ顔料と、各々が下記一般式（２）乃至（５）の何れかによって表される少なくとも１種の化合物とからなる。【化１】2012133095.tif 000044
2012133095.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
各々が下記一般式（１）によって表される少なくとも１種のモノアゾ顔料と、各々が下記一般式（２）乃至（５）の何れかによって表される少なくとも１種の化合物とからなる顔料組成物。
一般式（１）：
【化１】
2012133095.tif 000039
（式中、Ｘ1乃至Ｘ5は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１乃至５のアルキル基、炭素数１乃至５のアルコキシル基、炭素数１乃至５のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基、ニトロ基、スルホ基、カルバモイル基、スルファモイル基、及びトリフルオロメチル基のいずれかを表す。Ｘ1乃至Ｘ5の隣り合った２つは、互いに結合して、それらが結合したベンゼン環の２つの炭素原子とともに複素環部位を形成していてもよく、この複素環部位の環原子に結合している水素原子は置換されていてもよい。
Ｘ6乃至Ｘ10は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１乃至５のアルキル基、炭素数１乃至５のアルコキシル基、アセチルアミノ基、カルボキシル基、及びスルホ基のいずれかを表す。Ｘ6乃至Ｘ10の隣り合った２つは、互いに結合して、それらが結合したベンゼン環の２つの炭素原子とともに複素環部位を形成していてもよく、この複素環部位の環原子に結合している水素原子は置換されていてもよい。）
一般式（２）：
【化２】
2012133095.tif 000040
（式中、Ａは−ＣＯ−及び−ＳＯ2−のいずれかを表す。Ｒ1は、水素原子、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルケニル基、及び置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアリール基のいずれかを表す。
Ｙ1は、−ＳＯ2ＮＨ−Ｒ2−ＮＲ3Ｒ4、−ＣＯＮＨ−Ｒ5−ＮＲ6Ｒ7、−ＳＯ2ＮＨ−Ｒ8−ＳＯ3Ｈ、−ＣＯＮＨ−Ｒ9−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ2ＮＨ−Ｒ10−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＨ−Ｒ11−ＣＯＯＨ、及び下記一般式（３）で表される基のいずれかを表す。ただし、Ｒ2、Ｒ5及びＲ8乃至Ｒ11は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルキレン基、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルケニレン基、及び置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアリーレン基のいずれかを表す。Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6及びＲ7は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルケニル基、及び置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアリール基のいずれかを表す。Ｒ3とＲ4とは又はＲ6とＲ7とは、互いに結合して、それらが結合した窒素原子とともに複素環部位を形成していてもよく、この複素環部位の環原子としての炭素原子の一部は、他の窒素原子、酸素原子又は硫黄原子で置換されていてもよく、この複素環部位の環原子に結合している水素原子は置換されていてもよい。）
一般式（３）：
【化３】
2012133095.tif 000041
（式中、Ｙ2及びＹ3は、それぞれ独立に、−ＯＨ、−ＮＨ−Ｒ12−ＮＲ13Ｒ14、−ＮＨ−Ｒ15−ＳＯ3Ｈ、及び−ＮＨ−Ｒ16−ＣＯＯＨのいずれかを表す。ただし、Ｒ12、Ｒ15及びＲ16は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルキレン基、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルケニレン基、及び置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアリーレン基のいずれかを表す。Ｒ13及びＲ14は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルケニル基、及び置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアリール基のいずれかを表す。また、Ｒ13とＲ14とは、互いに結合して、それらが結合した窒素原子とともに複素環部位を形成していてもよく、この複素環部位の環原子としての炭素原子の一部は、他の窒素原子、酸素原子又は硫黄原子で置換されていてもよく、この複素環部位の環原子に結合している水素原子は置換されていてもよい。）
一般式（４）：
【化４】
2012133095.tif 000042
（式中、Ｙ4は、単結合、−ＣＯＮＨ−Ｒ17−、及び−ＳＯ2ＮＨ−Ｒ18−のいずれかを表す。Ｒ17及びＲ18は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルキレン基、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルケニレン基、及び置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアリーレン基のいずれかを表す。
Ｙ5は、−ＳＯ3Ｈ及び−ＣＯＯＨのいずれかを表す。）
一般式（５）：
【化５】
2012133095.tif 000043
（式中、Ｒ19及びＲ20は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルケニル基、及び置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアリール基のいずれかを表す。
Ｙ6は、−ＳＯ2ＮＨ−Ｒ21−ＮＲ22Ｒ23、−ＣＯＮＨ−Ｒ24−ＮＲ25Ｒ26、−ＳＯ2ＮＨ−Ｒ27−ＳＯ3Ｈ、−ＣＯＮＨ−Ｒ28−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ2ＮＨＲ29−ＣＯＯＨ、及び−ＣＯＮＨ−Ｒ30−ＣＯＯＨのいずれかを表す。Ｒ21、Ｒ24及びＲ27乃至Ｒ30は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルキレン基、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルケニレン基、及び置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアリーレン基のいずれかを表す。Ｒ22、Ｒ23、Ｒ25及びＲ26は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルケニル基、及び置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアリール基のいずれかを表す。Ｒ22とＲ23とは又はＲ25とＲ26とは、互いに結合して、それらが結合した窒素原子とともに複素環部位を形成していてもよく、この複素環部位の環原子としての炭素原子の一部は、他の窒素原子、酸素原子又は硫黄原子で置換されていてもよく、この複素環部位の環原子に結合している水素原子は置換されていてもよい。）
【請求項２】
各々が前記一般式（２）乃至（５）の何れかによって表される前記少なくとも１種の化合物の含有量の合計が、各々が前記一般式（１）によって表される前記少なくとも１種のモノアゾ顔料の含有量と、各々が前記一般式（２）乃至（５）の何れかによって表される前記少なくとも１種の化合物の含有量との合計に占める割合は０．１乃至４０モル％である請求項１記載の顔料組成物。
【請求項３】
平均一次粒子径が２００ｎｍ以下である請求項１又は２記載の顔料組成物。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれか記載の顔料組成物及び液状媒体を含有した顔料分散体。
【請求項５】
請求項４に記載の顔料分散体を含有したインクジェットインキ。
【請求項６】
請求項１乃至３のいずれか記載の顔料組成物及び結着樹脂を含有した着色樹脂組成物。
【請求項７】
請求項６に記載の着色樹脂組成物を含有した電子写真用トナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、モノアゾ顔料組成物、並びに、これを含んだ顔料分散体及び着色樹脂組成物、例えば、インクジェットインキ及び電子写真用トナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、インクジェット印刷用又は電子写真用の黄色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、同１３、同１７及び同８３などのジスアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、同６５及び同７４などのモノアゾ顔料、並びに、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、同９５及び同１２８などの縮合アゾ顔料が主に使用されてきた。【０００３】
これらのうち、ジスアゾ顔料は、透明性及び着色力などに優れている反面で、耐光性が低いという問題を有している。【０００４】
また、縮合アゾ顔料は、耐熱性及び耐光性に優れるものの、高価である。さらに、縮合アゾ顔料は、着色力の点でジスアゾ顔料やモノアゾ顔料よりも劣っている。【０００５】
モノアゾ顔料は、ジスアゾ顔料に比べて、耐光性や安全性の点で優れている。また、モノアゾ顔料は、縮合アゾ顔料に比べて、着色力の点で優れており、縮合アゾ顔料よりも安価に製造することが可能である。特に、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４は、色相や鮮明性の点で優れており、それ故、近年、インクジェット印刷用又は電子写真用の黄色顔料として広く用いられている。【０００６】
しかしながら、モノアゾ顔料には、結晶安定性に劣るものが多い。具体的には、モノアゾ顔料は、使用条件によっては、熱や溶媒の影響で、一次粒子が成長するなどの不具合を生じる場合がある。この傾向は、微細なモノアゾ顔料において特に顕著である。そのため、例えば、モノアゾ顔料を液状媒体に分散させてなる分散体を長期に保存すると、粘度の増加や沈降物の発生などの不具合を生じる場合がある。これらの不具合は、最終的には、印刷物の着色力や鮮明性を低下させる原因となる。【０００７】
モノアゾ顔料の結晶安定性を改良するために、様々な検討が行われている。  
例えば、特開平１０−１５８５５５号及び特開平１０−１７１１６５号には、黄色モノアゾ顔料を含んだ画像記録用着色組成物が記載されている。この黄色モノアゾ顔料の合成においては、構造が異なる芳香族アミノ化合物をジアゾ化してなる複数のジアゾ成分と、カプラー成分、具体的には、フェニル基の水素原子が特定の官能基で置換されていてもよいアセトアセトアニリドとをカップリングさせる。これにより、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４と、これとは構造が異なる顔料とを同時に生成させる。この方法によれば、一次粒子径が小さく、耐熱性に優れた顔料が得られる。【０００８】
特開２００４−０８３７７９号には、黄色モノアゾ顔料を含んだ、電子写真又はインクジェット印刷用の組成物が記載されている。この組成物の製造方法では、ジアゾ成分とカプラー成分とをカップリングさせる際に、特定の構造を有している界面活性剤を反応液に添加して、一次粒子径が小さく、結晶化度が高いモノアゾ顔料を生成させる。そして、カップリング反応後の液に脂肪酸エステルを添加して、顔料を表面処理する。この方法によると、一次粒子径が小さく、結晶安定性に優れた顔料が得られる。
【発明の概要】
【０００９】
近年、インクジェット印刷及び電子写真などの用途においては、印刷物に要求される画質の水準が高まっている。それ故、そのような用途に使用するインキやトナーには、顔料が微細であることなどに加え、均一に分散していることが求められている。
【００１０】
しかしながら、一般に、顔料粒子が微細になる程、粒子同士の凝集が強くなる傾向にある。そのため、均一な分散状態を得ることが難しく、例え、均一な分散状態が得られたとしても、その状態を長期にわたって保持することは困難である。上記の文献に記載された方法でも、一次粒子径が小さく、結晶安定性に優れた顔料が得られるものの、そのような顔料を含んだインキやトナーは、顔料の分散安定性が不十分である。
【００１１】
このように、微細なモノアゾ顔料について、優れた結晶安定性と十分な分散安定性とを同時に達成することは困難であった。それ故、本発明の目的は、微細なモノアゾ顔料について、優れた結晶安定性と十分な分散安定性とを同時に達成とすることにある。
【００１２】
本発明の第１側面によると、各々が下記一般式（１）によって表される少なくとも１種のモノアゾ顔料と、各々が下記一般式（２）乃至（５）の何れかによって表される少なくとも１種の化合物とからなる顔料組成物が提供される。
【００１３】
一般式（１）：
【化１】
2012133095.tif 000003
【００１４】
（式中、Ｘ1乃至Ｘ5は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１乃至５のアルキル基、炭素数１乃至５のアルコキシル基、炭素数１乃至５のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基、ニトロ基、スルホ基、カルバモイル基、スルファモイル基、及びトリフルオロメチル基のいずれかを表す。Ｘ1乃至Ｘ5の隣り合った２つは、互いに結合して、それらが結合したベンゼン環の２つの炭素原子とともに複素環部位を形成していてもよく、この複素環部位の環原子に結合している水素原子は置換されていてもよい。
【００１５】
Ｘ6乃至Ｘ10は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１乃至５のアルキル基、炭素数１乃至５のアルコキシル基、アセチルアミノ基、カルボキシル基、及びスルホ基のいずれかを表す。Ｘ6乃至Ｘ10の隣り合った２つは、互いに結合して、それらが結合したベンゼン環の２つの炭素原子とともに複素環部位を形成していてもよく、この複素環部位の環原子に結合している水素原子は置換されていてもよい。）
一般式（２）：
【化２】
2012133095.tif 000004
【００１６】
（式中、Ａは−ＣＯ−及び−ＳＯ2−のいずれかを表す。Ｒ1は、水素原子、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルケニル基、及び置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアリール基のいずれかを表す。
【００１７】
Ｙ1は、−ＳＯ2ＮＨ−Ｒ2−ＮＲ3Ｒ4、−ＣＯＮＨ−Ｒ5−ＮＲ6Ｒ7、−ＳＯ2ＮＨ−Ｒ8−ＳＯ3Ｈ、−ＣＯＮＨ−Ｒ9−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ2ＮＨ−Ｒ10−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＨ−Ｒ11−ＣＯＯＨ、及び下記一般式（３）で表される基のいずれかを表す。ただし、Ｒ2、Ｒ5及びＲ8乃至Ｒ11は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルキレン基、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルケニレン基、及び置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアリーレン基のいずれかを表す。Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6及びＲ7は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルケニル基、及び置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアリール基のいずれかを表す。Ｒ3とＲ4とは又はＲ6とＲ7とは、互いに結合して、それらが結合した窒素原子とともに複素環部位を形成していてもよく、この複素環部位の環原子としての炭素原子の一部は、他の窒素原子、酸素原子又は硫黄原子で置換されていてもよく、この複素環部位の環原子に結合している水素原子は置換されていてもよい。）
一般式（３）：
【化３】
2012133095.tif 000005
【００１８】
（式中、Ｙ2及びＹ3は、それぞれ独立に、−ＯＨ、−ＮＨ−Ｒ12−ＮＲ13Ｒ14、−ＮＨ−Ｒ15−ＳＯ3Ｈ、及び−ＮＨ−Ｒ16−ＣＯＯＨのいずれかを表す。ただし、Ｒ12、Ｒ15及びＲ16は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルキレン基、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルケニレン基、及び置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアリーレン基のいずれかを表す。Ｒ13及びＲ14は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルケニル基、及び置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアリール基のいずれかを表す。また、Ｒ13とＲ14とは、互いに結合して、それらが結合した窒素原子とともに複素環部位を形成していてもよく、この複素環部位の環原子としての炭素原子の一部は、他の窒素原子、酸素原子又は硫黄原子で置換されていてもよく、この複素環部位の環原子に結合している水素原子は置換されていてもよい。）
一般式（４）：
【化４】
2012133095.tif 000006
【００１９】
（式中、Ｙ4は、単結合、−ＣＯＮＨ−Ｒ17−、及び−ＳＯ2ＮＨ−Ｒ18−のいずれかを表す。Ｒ17及びＲ18は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルキレン基、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルケニレン基、及び置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアリーレン基のいずれかを表す。
【００２０】
Ｙ5は、−ＳＯ3Ｈ及び−ＣＯＯＨのいずれかを表す。）
一般式（５）：
【化５】
2012133095.tif 000007
【００２１】
（式中、Ｒ19及びＲ20は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルケニル基、及び置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアリール基のいずれかを表す。
【００２２】
Ｙ6は、−ＳＯ2ＮＨ−Ｒ21−ＮＲ22Ｒ23、−ＣＯＮＨ−Ｒ24−ＮＲ25Ｒ26、−ＳＯ2ＮＨ−Ｒ27−ＳＯ3Ｈ、−ＣＯＮＨ−Ｒ28−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ2ＮＨＲ29−ＣＯＯＨ、及び−ＣＯＮＨ−Ｒ30−ＣＯＯＨのいずれかを表す。Ｒ21、Ｒ24及びＲ27乃至Ｒ30は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルキレン基、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルケニレン基、及び置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアリーレン基のいずれかを表す。Ｒ22、Ｒ23、Ｒ25及びＲ26は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルケニル基、及び置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアリール基のいずれかを表す。Ｒ22とＲ23とは又はＲ25とＲ26とは、互いに結合して、それらが結合した窒素原子とともに複素環部位を形成していてもよく、この複素環部位の環原子としての炭素原子の一部は、他の窒素原子、酸素原子又は硫黄原子で置換されていてもよく、この複素環部位の環原子に結合している水素原子は置換されていてもよい。）
本発明の第２側面によると、第１側面に係る顔料組成物及び液状媒体を含有した顔料分散体が提供される。
【００２３】
本発明の第３側面によると、第２側面に係る顔料分散体を含有したインクジェットインキが提供される。
【００２４】
本発明の第４側面によると第１側面に係る顔料組成物及び結着樹脂を含有した着色樹脂組成物が提供される。
【００２５】
本発明の第５側面によると、第４側面に係る着色樹脂組成物を含有した電子写真用トナーが提供される。
【００２６】
第１乃至第５側面において、各々が前記一般式（２）乃至（５）の何れかによって表される前記少なくとも１種の化合物の含有量の合計が、各々が前記一般式（１）によって表される前記少なくとも１種のモノアゾ顔料の含有量と、各々が前記一般式（２）乃至（５）の何れかによって表される前記少なくとも１種の化合物の含有量との合計に占める割合は０．１乃至４０モル％であることが好ましい。また、顔料組成物の平均一次粒子径は２００ｎｍ以下であることが好ましい。
【００２７】
上記の顔料組成物は、モノアゾ顔料の結晶安定性を高め、さらに分散安定性を高める効果がある特定の構造を有する化合物を含む。そのため、この顔料組成物は、この特定の構造を有する化合物を併用していないモノアゾ顔料と比較して、より優れた結晶安定性及び分散安定性を達成し得る。さらに、この特定の構造を有する化合物は、顔料組成物の調製方法によらず優れた効果を付与することができるため、優れた効果を有する顔料組成物を各種方法で製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
本発明の一態様に係る顔料組成物は、各々が上記一般式（１）で表される少なくとも１種のモノアゾ顔料（以下、本態様のモノアゾ顔料と称する場合がある）と、各々が上記一般式（２）乃至（５）の何れかによって表される少なくとも１種の化合物（以下、異種骨格化合物と称する場合がある）とからなる。
【００２９】
まず、上記一般式（１）で表されるモノアゾ顔料について説明する。  
一般式（１）のＸ1乃至Ｘ10におけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００３０】
一般式（１）のＸ1乃至Ｘ10における炭素数１乃至５のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ネオペンチル基等が挙げられる。ただし、これらの例に限定されるものではない。
【００３１】
一般式（１）のＸ1乃至Ｘ10における炭素数１乃至５のアルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基等が挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。
【００３２】
一般式（１）のＸ1乃至Ｘ10における炭素数１乃至５のアルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基等が挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。
【００３３】
Ｘ1乃至Ｘ10の隣り合った２つは、互いに結合して、それらが結合したベンゼン環の２つの炭素原子とともに複素環部位を形成していてもよい。
【００３４】
各複素環部位の環の数は、１〜２が好ましく、１がより好ましい。各環の環原子の数は、５〜７が好ましく、５または６が好ましい。
【００３５】
複素環部位が複数の環を含んでいる場合、それら環の１つが環原子の一部として炭素原子以外の原子を含んでいれば、残りの環は、環原子として炭素原子のみを含んでいてもよく、環原子として炭素原子と炭素原子以外の原子とを含んでいてもよい。炭素原子以外の原子は、例えば、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子である。環原子として炭素原子以外の原子を含んでいる環において、炭素原子以外の環原子の数は、例えば１乃至２である。複素環部位が複数の環を含んでいる場合、例えば、それら環のうち、上記ベンゼン環の２つの炭素原子を環原子として含んだ環は、残りの環原子の一部として炭素原子以外の原子を含んでいる。
【００３６】
複素環部位の環原子のうち、上記ベンゼン環の２つの炭素原子以外の、隣り合った２つの環原子は、単結合によって互いに結合していてもよく、二重結合によって互いに結合していてもよい。
【００３７】
複素環部位の環原子に結合している水素原子は、メチル基などのアルキル基で置換してもよい。１つの環原子に２つの水素原子が結合している場合、これら水素原子は、１つの酸素原子で置換してもよい。即ち、複素環部位は、カルボニル基を含んでいてもよい。
【００３８】
Ｘ1乃至Ｘ5のうち、Ｘ1及びＸ2が互いに結合していてもよく、Ｘ2及びＸ3が互いに結合していてもよく、Ｘ3及びＸ4が互いに結合していてもよく、Ｘ4及びＸ5が互いに結合していてもよい。Ｘ6乃至Ｘ10のうち、Ｘ6及びＸ7が互いに結合していてもよく、Ｘ7及びＸ8が互いに結合していてもよく、Ｘ8及びＸ9が互いに結合していてもよく、Ｘ9及びＸ10が互いに結合していてもよい。好ましくは、Ｘ2及びＸ3又はＸ3及びＸ4が互いに結合するか、Ｘ7及びＸ8又はＸ8及びＸ9が互いに結合する。
【００３９】
この複素環部位としては、例えば、インドール、ベンズイミダゾロン、ベンゾフリル、ベンゾチエニル、ピロール、イミダゾリジン、イミダゾリジノン、ベンズイミダゾリジン、ベンズイミダゾリジノン、ピペリジン、ピペラジン、ピペラジンジオン、キノキサリン、又はキノリンから２つ又は４つの水素原子を除いたものが挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。
【００４０】
以下に、一般式（１）で表される化合物のうち、複素環部位を有しているものの例を示す。
【化６】
2012133095.tif 000008
【化７】
2012133095.tif 000009
【００４１】
本態様のモノアゾ顔料は特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、同２、同３、同４、同５、同６、同９、同４９、同６１、同６２、同６５、同７３、同７４、同７５、同９７、同９８、同１０５、同１１１、同１１６、同１２０、同１３０、同１３３、同１５１、同１５４、同１６７、同１６８、同１６９、同１７５、同１８１、同１９４、同２０３、同２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、同３６、同６０、同６２、同６４などが挙げられる。これらのうち、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４が、色相、鮮明性及び透明性の点で特に好ましい。これらのモノアゾ顔料は、単独で使用してもよく、複数を組み合わせて使用してもよい。
【００４２】
本態様のモノアゾ顔料の形態は特に限定されない。市販の顔料をそのまま使用してもよく、合成して使用してもよい。また、必要に応じて、アシッドペースティング、ソルベントソルトミリング及びドライミリングなどの方法により所望の粒子径に微細化してから使用してもよい。
【００４３】
本態様のモノアゾ顔料は、公知の方法により合成することができる。代表的な合成法を以下に例示する。
【００４４】
第１の例は、芳香族アミンのジアゾ化物を、アセトアセトアニリド化合物を含んだスラリー中に添加する方法である。まず、アセトアセトアニリド化合物をアルカリ性水溶液に溶解させ、それを予め調製した酢酸水溶液に注入して懸濁液を調製する。その一方で、芳香族アミンを酸性水溶液中に添加して懸濁液を調製し、それを５℃以下に冷却した後、亜硝酸ナトリウムを加えてジアゾ化を行う。ジアゾ化終了後、反応混合物にスルファミン酸を加えて過剰な亜硝酸を除去し、ジアゾ化物の水溶液を調製する。以上で調製したジアゾ化物の水溶液を、アセトアセトアニリド化合物のスラリー中に添加することでカップリング反応を行い、必要に応じて、得られたスラリーを加熱攪拌した後に、濾過、水洗、乾燥、粉砕してモノアゾ顔料を得る。
【００４５】
第２の例は、アセトアセトアニリド化合物のアルカリ性水溶液を、芳香族アミンのジアゾ化物水溶液中に添加する方法である。まず、アセトアセトアニリド化合物をアルカリ性水溶液に溶解させる。その一方で、芳香族アミンを酸性水溶液中に添加して懸濁液を調製し、それを５℃以下に冷却した後、亜硝酸ナトリウムを加えてジアゾ化を行う。ジアゾ化終了後、反応混合物にスルファミン酸を加えて過剰な亜硝酸を除去し、さらに酢酸と水酸化ナトリウムとを含んだ水溶液を添加して、ジアゾ化物水溶液を調製する。以上で調製したアセトアセトアニリド化合物の水溶液を、ジアゾ化物水溶液に添加することでカップリング反応を行い、必要に応じて、得られたスラリーを加熱攪拌した後に、濾過、水洗、乾燥、粉砕してモノアゾ顔料を得る。
【００４６】
第３の例は、予め酢酸などの酸と水酸化ナトリウムなどの塩基とを添加して調製した水溶液中に、芳香族アミンのジアゾ化物とアセトアセトアニリド化合物のアルカリ性水溶液とを同時に添加する方法である。まず、アセトアセトアニリド化合物をアルカリ性水溶液に溶解させる。その一方で、芳香族アミンを酸性水溶液中に添加して懸濁液を調製し、それを５℃以下に冷却した後、亜硝酸ナトリウムを加えてジアゾ化を行う。ジアゾ化終了後、反応混合物にスルファミン酸を加えて過剰な亜硝酸を除去し、ジアゾ化物の水溶液を調製する。また、反応槽中に、酢酸などの酸と水酸化ナトリウムなどの塩基とを添加して、緩衝水溶液を調製する。上記で調製したジアゾ化物の水溶液とアセトアセトアニリド化合物の水溶液とを、緩衝水溶液中に添加することでカップリング反応を行い、必要に応じて、得られたスラリーを加熱攪拌した後に、濾過、水洗、乾燥、粉砕してモノアゾ顔料を得る。
【００４７】
本態様で使用する芳香族アミンとしては、例えば、２−アミノ安息香酸、３−アミノ安息香酸、４−アミノ安息香酸、２−（トリフルオロメチル）アニリン、３−（トリフルオロメチル）アニリン、４−（トリフルオロメチル）アニリン、ｏ−アニシジン、ｍ−アニシジン、ｐ−アニシジン、２−ニトロアニリン、３−ニトロアニリン、４−ニトロアニリン、２−メトキシ−４−ニトロアニリン、２−メトキシ−５−ニトロアニリン、４−メトキシ−２−ニトロアニリン、２−メチル−３−ニトロアニリン、２−メチル−４−ニトロアニリン、２−メチル−５−ニトロアニリン、２−メチル−６−ニトロアニリン、３−メチル−４−ニトロアニリン、４−メチル−２−ニトロアニリン、４−メチル−３−ニトロアニリン、５−メチル−２−ニトロアニリン、２−クロロ−４−ニトロアニリン、２−クロロ−５−ニトロアニリン、４−クロロ−２−ニトロアニリン、４−クロロ−３−ニトロアニリン、５−クロロ−２−ニトロアニリン、２−アミノ−５−ニトロベンゼンスルホン酸、４−アミノ−２−ニトロベンゼンスルホン酸、４−アミノ−３−ニトロベンゼンスルホン酸、２−クロロ−４−メチルアニリン、２−クロロ−５−メチルアニリン、２−クロロ−６−メチルアニリン、３−クロロ−２−メチルアニリン、３−クロロ−４−メチルアニリン、４−クロロ−２−メチルアニリン、４−クロロ−３−メチルアニリン、５−クロロ−２−メチルアニリン、３−アミノ−４−クロロベンズアミド、４−アミノ−３−クロロベンズアミド、４−アミノ−３−メトキシ−Ｎ−フェニルベンゼンスルホンアミド、４−アミノ−Ｎ−（４−カルバモイルフェニル）ベンズアミド、アミノテレフタル酸ジメチル、５−アミノイソフタル酸ジメチル、６−アミノ−７−クロロ−４−メチルキノリン−２（１Ｈ）−オン、５−アミノイソインドリン−１，３−ジオン等が挙げられる。これらは、単独で使用してもよく、複数を組み合わせて使用してもよい。
【００４８】
本態様で使用するアセトアセトアニリド化合物としては、例えば、アセトアセトアニリド、ｏ−アセトアセトアニシジド、ｐ−アセトアセトアニシジド、２’−クロロアセトアセトアニリド、４’−クロロアセトアセトアニリド、Ｎ−アセトアセチル−ｏ−トルイジン、Ｎ−アセトアセチル−ｐ−トルイジン、ｏ−アセトアセトアニシジド、ｐ−アセトアセトアニシジド、ｐ−アセトアセトフェネチジド、４’−アセチルアミノアセトアセトアニリド、２’，４’−ジメチルアセトアセトアニリド、４’−クロロ−２’−メチルアセトアセトアニリド、５’−クロロ−２’−メトキシアセトアセトアニリド、４’−クロロ−２’，５’−ジメトキシアセトアセトアニリド、５−アセトアセタミド−２−ベンズイミダゾリノン、Ｎ−（７−メトキシ−２，３−ジオキソ−１，２，３，４−テトラヒドロキノキサリン−６−イル）−３−オキソブタンアミド等が挙げられる。これらは、単独で使用してもよく、複数を組み合わせて使用してもよい。
【００４９】
顔料をアシッドペースティングにより微細化する場合、モノアゾ顔料を濃硫酸に溶解させ、それを大過剰の水と混合することにより微細な顔料粒子を析出させる。その後、濾過及び水洗を繰り返し、乾燥させることにより微細化された顔料粒子を得ることができる。
【００５０】
アシッドペースティングの方法は特に限定されないが、例えばモノアゾ顔料をその５乃至３０重量倍の硫酸に溶解させ、得られた硫酸溶液をその５乃至３０重量倍の水と混合する方法が挙げられる。その際、モノアゾ顔料を硫酸に溶解させる温度は、原料の分解やスルホン化などの反応を発生しない範囲であれば特に限定されないが、例えば３乃至４０℃の範囲で行うことができる。また、モノアゾ顔料の硫酸溶液と水とを混合する方法や温度などの条件も特に限定されないが、多くの場合、高温で析出させた場合よりも低温の場合に粒子が微細となる傾向があるため、０℃乃至６０℃の範囲で行うことが好ましい。その際に使用する水としては工業的に使用可能なものはいずれも使用することができるが、析出時の温度上昇を低減するためには、予め冷却した水を使用するのが好ましい。
【００５１】
硫酸溶液と水との混合方法は特に限定されず、モノアゾ顔料を完全に析出させることができればどのような方法で混合しても良い。例えば、硫酸溶液を予め調製した氷水に注入する方法や、アスピレーターなどの装置を使用して流水中に硫酸溶液を連続的に注入するなどの方法で析出させることができる。
【００５２】
以上の方法で得られたスラリーを濾過及び洗浄して酸性成分を除去し、その後、乾燥及び粉砕することで、本態様の顔料組成物を得ることができる。スラリーを濾過する際、硫酸溶液と水とを混合したスラリーをそのまま濾過してもよいが、スラリーの濾過性が悪い場合は濾過前に加熱攪拌してもよい。また、スラリーを塩基で中和した後に濾過してもよい。
【００５３】
顔料をソルベントソルトミリングにより微細化する場合、モノアゾ顔料、水溶性無機塩及び水溶性溶剤の少なくとも三成分からなる混合物を粘土状にし、ニーダー等を使用して強力に混練する。混練後の混合物を水中に投入し、攪拌機で攪拌してスラリー状とする。これを濾過することにより、水溶性無機塩及び水溶性溶剤を除去する。以上のスラリー化と濾過及び水洗とを繰り返し、微細化された有機顔料を得ることができる。
【００５４】
水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化カリウム等を使用することができる。これらの無機塩は、質量比で、有機顔料の１倍以上、好ましくは２０倍以下の量で用いる。無機塩の質量が有機顔料の質量の１倍未満である場合、顔料を十分に微細化することが困難である。一方、無機塩の質量が有機顔料の質量の２０倍よりも大きい場合、混練後に水溶性の無機塩及び水溶性溶剤を除去するために多大な労力を要すると同時に、一回に処理できる顔料の量が少なくなるため、生産性の点で好ましくない。
【００５５】
上記の顔料の微細化方法では混練に伴って発熱することが多いため、安全性の点から、沸点が１２０乃至２５０℃程度の水溶性有機溶剤を使用することが好ましい。その例としては、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液体ポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、低分子量ポリプロピレングリコール等が挙げられる。
【００５６】
顔料をドライミリングにより微細化する場合、モノアゾ顔料を粉砕機で乾式粉砕することにより微細化する。この方法において、粉砕は粉砕メディア同士の衝突や摩擦を通じて進行する。ドライミリングを行うために使用する装置は特に限定されないが、その例としてはビーズ等の粉砕メディアを内蔵した乾式粉砕装置であるボールミル、アトライター、振動ミルなどが挙げられる。これらの装置を使用した乾式粉砕は、必要に応じて、粉砕容器の内部を減圧したり、窒素ガスなどの不活性ガスを充填したりして行ってもよい。また、ドライミリングした後に、上記のソルベントソルトミリングや溶剤中での攪拌処理などを行ってもよい。
【００５７】
上記の顔料の微細化方法において、モノアゾ顔料は、単独で使用してもよく、複数を組み合わせて使用してもよい。また、モノアゾ顔料は、乾燥及び粉砕して粉状とした後に使用してもよく、乾燥前の含水ケーキの形態で使用してもよい。
【００５８】
次に、異種骨格化合物（各々が上記一般式（２）乃至（５）の何れかによって表される少なくとも１種の化合物）について説明する。
【００５９】
異種骨格化合物は、モノアゾ顔料の結晶安定性を高め、さらに分散安定性を高める働きをする。
【００６０】
一般式（２）のＲ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6及びＲ7について、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ネオペンチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基等が挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。
【００６１】
一般式（２）のＲ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6及びＲ7について、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルケニル基としては、ビニル基、１−プロペニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、イソプロペニル基、イソブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、１−オクテニル基、１−オクタデセニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、１，３−ブタジエニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロペンタジエニル基、トリフルオロエテニル基、１−クロロエテニル基、２，２−ジブロモエテニル基、４−ヒドロキシ−１−ブテニル基等が挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。
【００６２】
一般式（２）のＲ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6及びＲ7について、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、インデニル基、トリル基、キシリル基、ｐ−シクロヘキシルフェニル基、ｐ−クメニル基、ｍ−カルボキシフェニル基等が挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。
【００６３】
一般式（２）において、Ｒ3とＲ4とは又はＲ6とＲ7とは、互いに結合して、それらが結合した窒素原子とともに複素環部位を形成していてもよい。この複素環部位の環原子としての炭素原子の一部は、他の窒素原子、酸素原子又は硫黄原子で置換されていてもよく、この複素環部位の環原子に結合している水素原子は置換されていてもよい。この複素環部位としては、例えば、インドール、ベンズイミダゾロン、ピロールから１つの水素原子を除いたものが挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。
【００６４】
一般式（２）のＲ2、Ｒ5及びＲ8乃至Ｒ11について、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、プロピレン基、エチルメチレン基、クロロメチレン基、ジメチルメチレン基、ビス(トリフルオロメチル)メチレン基等が挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。
【００６５】
一般式（２）のＲ2、Ｒ5及びＲ8乃至Ｒ11について、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルケニレン基としては、ビニレン基、１−メチルビニレン基、プロペニレン基、１−ブテニレン基、２−ブテニレン基、１−ペンテニレン基、２−ペンテニレン基等が挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。
【００６６】
一般式（２）のＲ2、Ｒ5及びＲ8乃至Ｒ11について、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアリーレン基としては、ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、４−メチル−１，２−フェニレン基、４−クロロ−１，２−フェニレン基、４−ヒドロキシ−１，２−フェニレン基、２−メチル−１，４−フェニレン基、ｐ，ｐ’−ビフェニリレン基等が挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。
【００６７】
一般式（３）のＲ12、Ｒ15及びＲ16について、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、プロピレン基、エチルメチレン基、クロロメチレン基、ジメチルメチレン基、ビス(トリフルオロメチル)メチレン基等が挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。
【００６８】
一般式（３）のＲ12、Ｒ15及びＲ16について、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルケニレン基としては、ビニレン基、１−メチルビニレン基、プロペニレン基、１−ブテニレン基、２−ブテニレン基、１−ペンテニレン基、２−ペンテニレン基等が挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。
【００６９】
一般式（３）のＲ12、Ｒ15及びＲ16について、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアリーレン基としては、ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、４−メチル−１，２−フェニレン基、４−クロロ−１，２−フェニレン基、４−ヒドロキシ−１，２−フェニレン基、２−メチル−１，４−フェニレン基、ｐ，ｐ’−ビフェニリレン基等が挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。
【００７０】
一般式（３）のＲ13及びＲ14について、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ネオペンチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基等が挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。
【００７１】
一般式（３）のＲ13及びＲ14について、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルケニル基としては、ビニル基、１−プロペニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、イソプロペニル基、イソブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、１−オクテニル基、１−オクタデセニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、１，３−ブタジエニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロペンタジエニル基、トリフルオロエテニル基、１−クロロエテニル基、２，２−ジブロモエテニル基、４−ヒドロキシ−１−ブテニル基等が挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。
【００７２】
一般式（３）のＲ13及びＲ14について、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、インデニル基、トリル基、キシリル基、ｐ−シクロヘキシルフェニル基、ｐ−クメニル基、ｍ−カルボキシフェニル基等が挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。
【００７３】
一般式（３）において、Ｒ13とＲ14とは、互いに結合して、それらが結合した窒素原子とともに複素環部位を形成していてもよい。この複素環部位の環原子としての炭素原子の一部は、他の窒素原子、酸素原子又は硫黄原子で置換されていてもよく、この複素環部位の環原子に結合している水素原子は置換されていてもよい。この複素環部位としては、例えば、インドール、ベンズイミダゾロン、ピロールから１つの水素原子を除いたものが挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。
【００７４】
一般式（４）のＲ17及びＲ18について、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、プロピレン基、エチルメチレン基、クロロメチレン基、ジメチルメチレン基、ビス(トリフルオロメチル)メチレン基等が挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。
【００７５】
一般式（４）のＲ17及びＲ18について、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルケニレン基としては、ビニレン基、１−メチルビニレン基、プロペニレン基、１−ブテニレン基、２−ブテニレン基、１−ペンテニレン基、２−ペンテニレン基等が挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。
【００７６】
一般式（４）のＲ17及びＲ18について、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアリーレン基としては、ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、４−メチル−１，２−フェニレン基、４−クロロ−１，２−フェニレン基、４−ヒドロキシ−１，２−フェニレン基、２−メチル−１，４−フェニレン基、ｐ，ｐ’−ビフェニリレン基等が挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。
【００７７】
一般式（５）において、Ｒ19及びＲ20は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルケニル基、及び置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアリール基のいずれかを表す。
【００７８】
一般式（５）において、Ｙ6は、−ＳＯ2ＮＨ−Ｒ21−ＮＲ22Ｒ23、−ＣＯＮＨ−Ｒ24−ＮＲ25Ｒ26、−ＳＯ2ＮＨ−Ｒ27−ＳＯ3Ｈ、−ＣＯＮＨ−Ｒ28−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ2ＮＨＲ29−ＣＯＯＨ、及び−ＣＯＮＨ−Ｒ30−ＣＯＯＨのいずれかを表す。Ｒ21、Ｒ24及びＲ27乃至Ｒ30は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルキレン基、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルケニレン基、及び置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアリーレン基のいずれかを表す。Ｒ22、Ｒ23、Ｒ25及びＲ26は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアルケニル基、及び置換基を有していてもよい、炭素数が２０以下のアリール基のいずれかを表す。Ｒ22とＲ23とは又はＲ25とＲ26とは、互いに結合して、それらが結合した窒素原子とともに複素環部位を形成していてもよく、この複素環部位の環原子としての炭素原子の一部は、他の窒素原子、酸素原子又は硫黄原子で置換されていてもよく、この複素環部位の環原子に結合している水素原子は置換されていてもよい。
【００７９】
本態様で使用する異種骨格化合物としては、以下に示す化合物が挙げられる。ただし、本発明はこれらの例に限定されるものではない。これらの異種骨格化合物は、単独で使用してもよく、複数を組み合わせて使用してもよい。
【化８】
2012133095.tif 000010
【化９】
2012133095.tif 000011
【化１０】
2012133095.tif 000012
【化１１】
2012133095.tif 000013
【化１２】
2012133095.tif 000014
【００８０】
本態様の顔料組成物の製造において、モノアゾ顔料と異種骨格化合物とは任意の方法で混合することができる。混合方法としては、例えば予め合成したモノアゾ顔料と異種骨格化合物とを粉状のまま混合する方法、それらの水スラリーを混合する方法、予め合成したモノアゾ顔料の水スラリーに異種骨格化合物を粉末又は溶液の形態で添加する方法、異種骨格化合物の存在下でモノアゾ顔料を合成する方法、モノアゾ顔料と異種骨格化合物とからなる顔料組成物をソルベントソルトミリング法によって混練する方法などが挙げられる。これらいずれの方法によっても分散性及び結晶安定性の良好な顔料組成物を得ることができる。
【００８１】
本態様の顔料組成物において、異種骨格化合物の含有量が、モノアゾ顔料と異種骨格化合物との合計量に占める割合は０．１乃至４０モル％の範囲内にあることが好ましい。この割合は、より好ましくは０．３乃至３０モル％であり、さらに好ましくは０．５乃至２０モル％である。この割合が０．１モル％未満である場合、得られる顔料組成物の分散安定性及び結晶安定性が不十分になる可能性がある。一方、この割合が４０モル％を超える場合、添加量の増加に伴った顕著な分散安定化効果や結晶安定化効果が得られず、加えて、モノアゾ顔料の含有量が低下するために着色力が低下する可能性がある。
【００８２】
本態様の顔料組成物を製造する方法としては、上記で例示した方法のうち、異種骨格化合物の存在下でモノアゾ顔料を合成する方法、液相中でモノアゾ顔料を合成することによって得られたスラリーに異種骨格化合物を添加する方法、又はモノアゾ顔料と異種骨格化合物とからなる顔料組成物をソルベントソルトミリング法によって混練する方法が好ましい。これらの方法のうち、異種骨格化合物の存在下でモノアゾ顔料を合成する方法、及び、液相中でモノアゾ顔料を合成することによって得られたスラリーに異種骨格化合物を添加する方法が特に好ましい。これらの方法で顔料組成物を製造した場合、異種骨格化合物が均一に分布した顔料組成物を得ることができる。そのため、どのような用途に使用した場合であっても、優れた分散性及び結晶安定性を達成できるのに加え、高い着色力や透明性も達成できる。
【００８３】
異種骨格化合物の存在下でモノアゾ顔料を合成する場合、例えば、異種骨格化合物を、ベース成分、カプラー成分、及びｐＨ３乃至６の緩衝水溶液の一つ以上に添加すること以外は、上記に例示したモノアゾ顔料を合成する方法と同様にして顔料組成物を製造することができる。
【００８４】
液相中でモノアゾ顔料を合成してなるスラリーに異種骨格化合物を添加する場合、上記に例示したモノアゾ顔料を合成する方法を用いてモノアゾ顔料を含むスラリーを調製し、濾過の前に異種骨格化合物を添加することで、顔料組成物を製造することができる。
【００８５】
本態様で得られる顔料組成物は、上記いずれか一つの方法で製造してもよく、複数の方法を組み合わせて製造してもよい。さらに、上記のいずれかの方法で調製した顔料組成物は、必要に応じてさらにアシッドペースティング、ソルベントソルトミリング、ドライミリングなどの方法により所望の粒子径に微細化してから使用してもよい。その際の方法は、上記モノアゾ顔料の場合と同様に行うことができる。
【００８６】
また、本態様の顔料組成物は、上記いずれの方法においても、必要に応じて、樹脂や界面活性剤等を添加して製造することができる。これらの添加剤は、顔料組成物を調製するいずれの段階で使用してもよい。例えば、これら添加剤は、顔料組成物を合成する段階で、芳香族アミン又はアセトアセトアミド化合物とともに使用してもよく、アシッドペースティング、ソルベントソルトミリング、ドライミリングなどを行う際に使用してもよい。
【００８７】
その際に使用する樹脂の種類は特に限定されないが、例えば、ロジン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、フッ素系樹脂、ビニルナフタレン−アクリル酸系樹脂、スチレン−マレイン酸系樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、単独で使用してもよく、複数を組み合わせて使用してもよい。また、これらは、顔料組成物に対して、例えば０．１乃至３０重量％、好ましくは１乃至１５重量％の範囲で使用することができる。
【００８８】
顔料組成物を使用する際に使用する界面活性剤の種類は特に限定されないが、例えば、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルジアリールエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩、グリセロールボレイト脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセロール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、フッ素系非イオン性界面活性剤、シリコン系非イオン性界面活性剤、アルキルアミン塩、四級アミン塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイミダゾリウム塩等が挙げられる。これらの界面活性剤は、単独で使用してもよく、複数を組み合わせて使用してもよい。また、これらは、顔料組成物に対して、例えば０．１乃至３０重量％、好ましくは１乃至１５％の範囲で使用することができる。
【００８９】
上述したいずれかの方法で調製した本態様の顔料組成物は、平均一次粒子径が２００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１５０ｎｍ以下、さらに好ましくは１００ｎｍ以下である。平均一次粒子径が２００ｎｍを超える場合、何れかの用途に使用した際に着色力が劣る場合があり、さらに分散体やインキの保存中に沈降物を生じる場合があるため、好ましくない。
【００９０】
本態様において、顔料組成物の平均一次粒子径は、走査型電子顕微鏡又は透過型電子顕微鏡を使用して測定することができる。本明細書での平均一次粒子径は、走査型電子顕微鏡又は透過型電子顕微鏡で顔料粒子の写真を撮影し、凝集体を構成する各一次粒子について、それぞれの径を測定する。その際、各粒子について、最大径をその粒子の一次粒子径とする。この測定を同一の視野内に含まれる１００個の粒子について行い、得られた値の平均値を平均一次粒子径とする。
【００９１】
本態様の顔料組成物において、顔料組成物をイオン交換水で煮沸抽出した水溶液の比電導度は、２００μＳ／ｃｍ未満であることが好ましく、より好ましくは１５０μＳ／ｃｍ未満、さらに好ましくは１００μＳ／ｃｍ未満である。比電導度は、顔料組成物に含まれるイオン性不純物含有量の指標として測定する。一般的に、顔料組成物に含まれるイオン性不純物は、分散安定性に影響することが知られており、できる限り少ないことが好ましい。
【００９２】
顔料組成物に含まれるイオン性不純物を低減するための方法は、顔料組成物をイオン交換水で煮沸抽出した水溶液の比電導度が上記の範囲となるものであれば特に限定されないが、例えば、顔料組成物の調製後に濾過と洗浄を繰り返す方法が挙げられる。その際に使用する水の種類は特に限定されないが、蒸留水やイオン交換水など、イオン性不純物を含有しないものであることが好ましい。
【００９３】
また、本態様の顔料組成物において、カルシウム、マグネシウム、及び鉄の含有量の合計は３００ｐｐｍ未満であることが好ましく、より好ましくは２００ｐｐｍ未満、さらに好ましくは１５０ｐｐｍ未満である。また、上記の各金属元素の含有量はそれぞれ１５０ｐｐｍ未満であることが好ましく、より好ましくは１００ｐｐｍ未満、さらに好ましくは８０ｐｐｍ未満である。カルシウム、マグネシウム、及び鉄の含有量の合計が３００ｐｐｍ以上、又はそれぞれの金属元素の含有量が１５０ｐｐｍ以上である場合、顔料組成物をインクジェットインキに使用した際、プリンターのインキ流路やヘッドのノズル部において不溶物を発生し、ノズル詰まりの原因となる場合があるため、好ましくない。
【００９４】
カルシウム、マグネシウム、及び鉄の含有量を測定するための方法としては様々なものが知られているが、例えば、顔料組成物に硝酸を加えてマイクロウェーブで分解処理した溶液を適当な濃度に希釈し、誘導結合プラズマ発光分析（ＩＣＰ）を用いて測定する方法が挙げられる。
【００９５】
顔料組成物に含まれるカルシウム、マグネシウム、及び鉄の含有量を低減するための方法は特に限定されないが、例えば顔料組成物を調製後に酸性の水溶液中でスラリー化し、濾過及び洗浄を繰り返す方法が挙げられる。その際に使用する酸の種類は特に限定されないが、例えば、硫酸、塩酸、酢酸等を挙げることができる。また、洗浄に使用する水の種類は特に限定されないが、蒸留水やイオン交換水など、イオン性不純物を含有しないものであることが好ましい。
【００９６】
本態様の顔料分散体は、本態様の顔料組成物及び液状媒体を含有するものであり、本態様の顔料組成物を水性媒体に分散した水性顔料分散体、及び、本態様の顔料組成物を有機溶媒に分散した油性顔料分散体のいずれをも包含するものである。
【００９７】
水性顔料分散体は、本態様の顔料組成物、水性媒体、樹脂、界面活性剤等の混合物を分散機で分散処理に供して調製することができる。また、必要に応じて、上記の原料のほかに添加剤を添加して分散処理を行ってもよい。水性顔料分散体を調製する際の、各原料の添加順序や添加方法については特に限定されない。
【００９８】
水性顔料分散体において、顔料組成物の含有量は特に限定されないが、５乃至５０重量％の範囲であることが好ましく、特に好ましくは１０乃至４０重量％である。
【００９９】
水性顔料分散体の製造に使用する水性媒体の種類や含有量は特に限定されないが、金属イオン等を除去したイオン交換水又は蒸留水を使用することが好ましい。水性媒体の含有量は水性顔料分散体の３０乃至９５重量％であることが好ましい。
【０１００】
また、水性媒体としては、必要に応じて水と水溶性溶媒を混合して使用することができる。水溶性溶媒は特に限定されないが、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ケトンアルコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、置換ピロリドン、２，４，６−ヘキサントリオール、テトラフリルアルコール、４−メトキシ−４−メチルペンタノン等が挙げられる。これらは、単独で使用してもよく、複数を組み合わせて使用してもよい。これらの水溶性溶媒を使用する場合、水溶性溶媒の含有量は、水性顔料分散体の１乃至５０重量％であることが好ましい。
【０１０１】
水性顔料分散体の製造に使用する樹脂としては、水性媒体中で顔料組成物を分散させうるものであれば特に限定されないが、例えば顔料組成物を製造する際に使用可能な樹脂として例示したものを使用することができる。それらの樹脂は、単独で使用してもよく、複数を組み合わせて使用してもよい。また、それらの使用量は特に限定されないが、水性顔料分散体の０．５乃至３０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは１乃至２０重量％である。
【０１０２】
また、水性顔料分散体の製造に使用するための界面活性剤としては、水性媒体中で顔料組成物を分散させうるものであれば特に限定されないが、例えば顔料組成物を製造する際に使用可能な界面活性剤として例示したものを使用することができる。それらの界面活性剤は、単独で使用してもよく、複数を組み合わせて使用してもよい。また、それらの使用量は特に限定されないが、水性顔料分散体の０．５乃至３０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは１乃至２０重量％である。
【０１０３】
さらに、水性顔料分散体を製造する際、必要に応じて、防黴剤、ｐＨ調整剤、消泡剤等の添加物を使用することができる。
【０１０４】
防黴剤は、水性顔料分散体中での黴の発生を防止するために使用する。防黴剤の種類は特に限定されないが、例えばデヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソジウムピリジンチオン−１−オキサイド、ジンクピリジンチオン−１−オキサイド、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、１−ベンズイソチアゾリン−３−オンのアミン塩等が挙げられる。これらは、水性顔料分散体の０．０５乃至２重量％の範囲で使用するのが好ましい。
【０１０５】
ｐＨ調整剤は、水性顔料分散体のｐＨを所望の値に調整するために使用する。ｐＨ調整剤の種類は特に限定されないが、例えばアミン、無機アルカリ、アンモニア、緩衝液等が挙げられる。
【０１０６】
消泡剤は、水性顔料分散体の製造において泡の発生を防止するために使用する。消泡剤の種類は特に限定されず、市販のものをいずれも使用することができる。例えば、サーフィノール１０４Ａ、サーフィノール１０４Ｅ、サーフィノール１０４Ｈ、サーフィノール１０４ＢＣ、サーフィノール１０４ＤＰＭ、サーフィノール１０４ＰＡ、サーフィノール１０４ＰＧ−５０、サーフィノール４２０、サーフィノール４４０、サーフィノール４６５、サーフィノール４８５、サーフィノールＰＳＡ−３３６（いずれもエアープロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）等が挙げられる。
【０１０７】
油性顔料分散体は、本態様の顔料組成物、有機溶媒、分散剤等の混合物を分散機で分散処理に供して調製することができる。また、必要に応じて、上記の原料のほかに添加剤を添加して分散処理を行ってもよい。油性顔料分散体を調製する際の、各原料の添加順序や添加方法については特に限定されない。
【０１０８】
油性顔料分散体において、顔料組成物の含有量は特に限定されないが、５乃至５０重量％の範囲であることが好ましく、特に好ましくは１０乃至４０重量％である。
【０１０９】
油性顔料分散体の製造に使用する有機溶媒の種類や含有量は特に限定されないが、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチル−ｎ−ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル−ｎ−アミルケトン、メチルイソアミルケトン、ジエチルケトン、エチル−ｎ−プロピルケトン、エチルイソプロピルケトン、エチル−ｎ−ブチルケトン、エチルイソブチルケトン、ジ−ｎ−プロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ヘキシル、酢酸オクチル、乳酸メチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル等のエステル類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールジプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ｎ−ヘキサン、イソヘキサン、ｎ−ノナン、イソノナン、ドデカン、イソドデカン等の飽和炭水素類、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン等の不飽和炭化水素類、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロデカン、デカリン等の環状飽和炭化水素類、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、１，３，５，７−シクロオクタテトラエン、シクロドデセン等の環状不飽和炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類等が挙げられる。有機溶媒の含有量は、油性顔料分散体の３０乃至９５重量％であることが好ましい。これらは、単独で使用してもよく、複数を組み合わせて使用してもよい。
【０１１０】
油性顔料分散体の製造に使用する分散剤は特に限定されないが、例えば、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリアリルアミンと遊離のカルボン酸を有するポリエステルとの縮合物又は造塩物、ポリエーテルエステル型陰イオン性界面活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物の塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート等が挙げられる。これらは単独で使用してもよく、複数を組み合わせて使用してもよい。これらの使用量は特に限定されないが、油性顔料分散体の０．５乃至３０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは１乃至２０重量％である。
【０１１１】
本態様の顔料分散体を製造するために使用する分散機は特に限定されないが、例えば、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、アトライター、マイクロフルイタイザー、ハイスピードミキサー、ホモミキサー、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシェーカー、ロールミル、石臼式ミル、超音波分散機等が挙げられ、分散体を製造するために通常に使用されるあらゆる分散機や混合機を使用することができる。
【０１１２】
また、分散機で分散を行う前に、ニーダー及び３本ロールミル等の練肉混合機を使用した前分散、又は２本ロールミル等による固形分散等の処理を行ってもよい。また、分散機で分散を行った後、３０乃至８０℃の加温状態にて数時間乃至１週間程度保存して後処理する工程や、超音波分散機や衝突型ビーズレス分散機を用いて後処理する工程は、顔料分散体に分散安定性を付与するために効果的である。さらに、分散機で分散を行った後に、遠心分離機による処理を施しても良い。この処理は、顔料分散体中に含まれる粗大粒子を除去するために効果的である。
【０１１３】
本態様のインクジェットインキは、本態様の顔料分散体を含有するものであり、上記水性顔料分散体を使用した水性インクジェットインキ及び上記油性顔料分散体を使用した油性インクジェットインキのいずれをも包含するものである。
【０１１４】
本態様の水性インクジェットインキは、上記水性顔料分散体に、水性媒体、樹脂、界面活性剤、その他の添加剤等を加えて均一に混合することにより製造できる。
【０１１５】
本態様の水性インクジェットインキにおいて、顔料組成物の含有量は特に限定されないが、水性インクジェットインキの１乃至１０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは２乃至７重量％である。
【０１１６】
水性インクジェットインキの製造に使用する水性媒体の種類や含有量は特に限定されないが、金属イオン等を除去したイオン交換水ないし蒸留水を使用することが好ましい。水性媒体の含有量は水性インクジェットインキの６０乃至９９重量％であることが好ましい。
【０１１７】
また、水性媒体としては、プリンターヘッドのノズル部分におけるインキの乾燥及び固化を防止し、安定な吐出を行うために、必要に応じて水溶性溶媒を使用することができる。水溶性溶媒の種類は特に限定されないが、例えば、水性顔料分散体の製造で使用することのできる水溶性溶媒として例示したものが挙げられる。これらは、単独で使用してもよく、複数を組み合わせて使用してもよい。これらの水溶性溶媒を使用する場合、水溶性溶媒の含有量は、水性インクジェットインキの１乃至５０重量％の範囲であることが好ましい。
【０１１８】
本態様の水性インクジェットインキを調製する際、顔料組成物の被印刷物への定着性を付与するために樹脂を使用することができる。樹脂の種類は特に限定されないが、例えば、水性顔料分散体を製造する際に使用可能な樹脂として例示したもの、又はそれらの水中油滴型エマルションが挙げられる。これらのうち、水中油滴型エマルションは、これらを使用した場合に、低粘度の水性インクジェットインキ及び耐水性に優れた記録物が得られるため、好ましい。これらの樹脂は、単独で使用してもよく、複数を組み合わせて使用してもよい。これらの樹脂の含有量は、水性インクジェットインキの０．５乃至１０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは、１乃至５重量％である。含有量が０．５％よりも少ない場合、顔料組成物を定着する効果が不十分となり、１５％よりも多い場合、インキの粘度が上昇する、又は吐出安定性が低下する等の不具合を生じる場合があり好ましくない。これらの樹脂は、必要に応じて、アンモニア、アミン、無機アルカリ等のｐＨ調整剤により酸性官能基を中和して使用することができる。
【０１１９】
本態様の水性インクジェットインキを調製する際、インキ中における顔料組成物の分散安定性を付与するため、必要に応じて、界面活性剤を使用することができる。界面活性剤の種類は特に限定されないが、例えば、水性顔料分散体を製造する際に使用可能な界面活性剤として例示したものが挙げられる。これらの界面活性剤は、単独で使用してもよく、複数を組み合わせて使用してもよい。これらの界面活性剤の含有量は、水性インクジェットインキの０．５乃至１０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは１乃至５重量％である。
【０１２０】
本態様の水性インクジェットインキを製造する際、その他の添加剤としては乾燥促進剤、浸透剤、防黴剤、キレート剤、ｐＨ調整剤等を使用することができる。
【０１２１】
乾燥促進剤は、水性インクジェットインキを印字した際の乾燥を速めるために使用することができる。乾燥促進剤の種類は特に限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類が挙げられる。これらは、単独で使用してもよく、複数を混合して使用してもよい。また、これらの含有量は、水性インクジェットインキの１乃至５０重量％であることが好ましい。
【０１２２】
また、被印刷体が紙などの浸透性の基材である場合、基材へのインキの浸透を促進し、見掛けの乾燥を速くするために、浸透剤を使用することができる。浸透剤の例としては、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、アルキレングリコール及びアルキレンジオール等の水溶性溶媒、また、ポリエチレングリコールラウリルエーテル、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム及びジ−（２−エチルヘキシル）−スルホコハク酸ナトリウム等の界面活性剤等が挙げられる。これらの使用量は、水性インクジェットインキの５重量％以下で十分な効果があり、これよりも多いとインキの粘度が上昇する、あるいはインキが滲みや紙抜けを起こすことがあるため、好ましくない。
【０１２３】
防黴剤は、水性インクジェットインキ中における黴の発生を防止するために使用することができる。防黴剤の種類は特に限定されないが、例えば、水性顔料分散体を製造する際に使用可能な防黴剤として例示したものを使用することができる。これらは、水性インクジェットインキの０．０５乃至１．０重量％の範囲で使用するのが好ましい。
【０１２４】
キレート剤は、水性インクジェットインキ中に含まれる金属イオンを捕捉し、プリンターヘッドのノズル部やインキ中における不溶性物の析出を防止するために使用することができる。キレート剤の種類は特に限定されないが、例えばエチレンジアミンテトラアセティックアシド、エチレンジアミンテトラアセティックアシドのナトリウム塩，エチレンジアミンテトラアセティックアシドのジアンモニウム塩、エチレンジアミンテトラアセティックアシドのテトラアンモニウム塩等が挙げられる。これらは、水性インクジェットインクの０．００５乃至０．５重量％の範囲で使用するのが好ましい。
【０１２５】
また、水性インクジェットインキのｐＨを所望の値に調整するため、ｐＨ調整剤を使用することができる。ｐＨ調整剤の種類は特に限定されないが、例えば、水性顔料分散体の製造で使用することのできるｐＨ調整剤が挙げられる。
【０１２６】
本態様の油性インクジェットインキは、上記油性顔料分散体に、有機溶媒、樹脂、分散剤、その他の添加剤等を加えて均一に混合することにより製造できる。
【０１２７】
本態様の油性インクジェットインキにおいて、顔料組成物の含有量は特に限定されないが、油性インクジェットインキの１乃至１０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは２乃至７重量％である。
【０１２８】
油性インクジェットインキの製造に使用する有機溶媒の種類は特に限定されないが、例えば、油性顔料分散体を製造する際に使用可能な有機溶媒として例示したものを使用することができる。有機溶媒の含有量は特に限定されないが、油性インクジェットインキの８０乃至９７重量％であることが好ましい。これらの有機溶媒は、一種類のものを単独で使用してもよく、複数のものを組み合わせて使用してもよい。
【０１２９】
本態様の油性インキジェットインキを製造する際、顔料組成物の被印刷物への定着性を付与するために、樹脂を使用することができる。樹脂の種類は特に限定されないが、例えば、石油樹脂、カゼイン、セラック、ロジン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、セルロース系樹脂、天然ゴム、合成ゴム、環化ゴム、塩化ゴム、酸化ゴム、塩酸ゴム、フェノール樹脂、テルペンフェノール系樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリアリルアミン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニリデン樹脂、アクリル系樹脂、メタクリル樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、乾性油、合成乾性油、マレイン酸樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ブチラール樹脂、クマロンインデン系樹脂、キシレン樹脂、フマル酸樹脂、ポリオレフィン、塩化ポリプロピレン、ワックス−ラテックス系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、スチレン−マレイン酸系樹脂等が挙げられる。これらは、単独で使用してもよく、複数を組み合わせて使用してもよい。これらの使用量は特に限定されないが、油性インクジェットインキの１乃至１５重量％であることが好ましく、さらに好ましくは３乃至８重量％である。
【０１３０】
本態様の油性インクジェットインキを調製する際、インキ中における顔料組成物の分散安定性を付与するため、必要に応じて分散剤を使用することができる。分散剤の種類は特に限定されないが、例えば、油性顔料分散体を製造する際に使用可能な分散剤として例示したものを使用することができる。これらは、単独で使用してもよく、複数を組み合わせて使用してもよい。これらの使用量は特に限定されないが、油性インクジェットインキの０．１乃至１５重量％であることが好ましく、さらに好ましくは０．５乃至１０重量％である。
【０１３１】
本態様の油性インクジェットインキには更なる添加物が含まれていてもよい。添加剤としては、例えば、湿潤剤、脱ガス剤／脱泡剤、保存剤及び酸化防止剤等が挙げられる。
【０１３２】
上記の原料を混合してインクジェットインキを調製する際、原料を混合する方法は特に限定されず、通常の羽を用いた攪拌機のほか、高速の分散機、乳化機等を使用して行うことができる。その際、原料の添加順序や混合方法等は特に限定されない。
【０１３３】
また、各原料を混合し、調製したインクジェットインキを濾過機で濾過することにより、インキ中に含まれる粗大粒子を除去することができる。その際に使用するフィルターの孔径は１μｍ以下であることが好ましく、さらに好ましくは、０．６５μｍ以下である。
【０１３４】
本態様の着色樹脂組成物は、本態様の顔料組成物、結着樹脂、並びに、必要に応じて、後述の荷電制御剤及び離型剤等を含有するものであり、例えば電子写真用トナーとして用いることができる。本態様の着色樹脂組成物は、本態様の顔料組成物及び結着樹脂を混合機により充分混合した後、熱混練機を用いて溶融混練し、冷却固化させて調製することができる。
【０１３５】
電子写真用トナー（以下、電子写真用トナーを単にトナーと称する場合がある。）は、粉砕法及び重合法等、従来から公知の製造方法を用いて製造することができる。粉砕法による製造例としては、上記着色樹脂組成物を粉砕機で粗粉砕し、必要に応じて、後述の外添剤と混合した後、微粉砕、分級することで製造することができる。
【０１３６】
一方、重合法による製造例としては、本態様の顔料組成物、重合開始剤、及び必要に応じて添加剤を、モノマー中に溶解又は分散させ油相を調製する。この油相と分散剤等を含有する水相とを混合し、油滴を生成させ、ラジカル重合反応を進行させる、次いで洗浄、乾燥し、外添剤と混合することでトナーを製造することができる。本態様のトナーを重合法で製造する場合、懸濁重合法、乳化重合法、溶解懸濁法、エステル伸長重合法等、従来から公知の方法を用いて製造することができる。また、これらの重合法でトナーを製造する際に、上記着色樹脂組成物を原料として使用し、加工することも可能である。
【０１３７】
本態様の着色樹脂組成物及びトナーを製造するために使用する結着樹脂は特に限定されないが、例えば、スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタレン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂などがあげられる。中でもポリエステル樹脂、スチレン系共重合体が好ましく用いられる。本態様の顔料組成物は、上記結着樹脂の中でもポリエステル樹脂に対する適性が特に優れ、顔料組成物が結着樹脂中に均一且つ微細に分散され、好適である。
【０１３８】
ポリエステル樹脂を構成するアルコール成分としては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブテンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、下記一般式（９）で示されるビスフェノール誘導体等のジオール類、グリセロール、ジグリセロール、ソルビット、ソルビタン、ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール等の多価アルコール類が挙げられ、これらは単独で或いは２種以上の組み合わせで使用される。
【０１３９】
一般式（６）：
【化１３】
2012133095.tif 000015
【０１４０】
（式中、ＲAはエチレン又はプロピレン基であり、ｘ、ｙはそれぞれ１以上の整数であり、ｘ＋ｙは２乃至１０である。）
ポリエステル樹脂を構成する酸成分としては、二価のカルボン酸として、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸等の芳香族ジカルボン酸類又はその無水物；コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の脂肪族ジカルボン酸類又はその無水物；また更に炭素数１６乃至１８のアルキル基で置換されたコハク酸もしくはその無水物；フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸等の脂肪族不飽和ジカルボン酸又はその無水物等が挙げられる。架橋成分として有効な三価以上のカルボン酸としては、トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレントリカルボン酸、ブタントリカルボン酸、ヘキサントリカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、オクタンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸やその無水物等が挙げられる。これらは、単独で使用してもよく、複数を組み合わせて使用してもよい。
【０１４１】
ポリエステル樹脂としては、上記アルコール成分及び酸成分から合成されたホモポリエステル或いはコポリエステルを単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【０１４２】
また、ポリエステル樹脂は、耐オフセット性及び低温定着性の点から、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定される分子量において、重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００以上のものが好ましく、１０，０００乃至１，０００，０００のものがより好ましい。より好ましくは、重量平均分子量（Ｍｗ）が２０，０００乃至１００，０００の範囲である。ポリエステル樹脂の重量平均分子量が小さくなると、トナーの耐オフセット性が低下する傾向にあり、また、重量平均分子量が大きくなると定着性が低下する傾向を示すため、好ましくない。
【０１４３】
また、ポリエステル樹脂の酸価は１０乃至６０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、更に好ましくは１５乃至５５ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の場合、離型剤が遊離する場合があり好ましくない。これに対し、酸価が６０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合、樹脂の親水性が大きくなることにより高湿環境において画像濃度が低下するため、好ましくない。
【０１４４】
ポリエステル樹脂の水酸基価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、更に好ましくは１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。水酸基価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合には、親水性が大きくなり高湿環境において画像濃度が低下するため、好ましくない。
【０１４５】
また、トナーの凝集防止の点からは、ポリエステル樹脂の示差走査熱量計（装置：ＤＳＣ−６、島津製作所製）によって測定されるガラス転移温度（Ｔｇ）は５０乃至７０℃であることが好ましく、更に好ましくは５０乃至６５℃である。
【０１４６】
本態様のトナーには、必要に応じて荷電制御剤を添加することができる。荷電制御剤の使用により帯電量の安定したトナーを得ることができる。本態様のトナーにおいては、荷電制御剤として従来知られた正又は負の荷電制御剤のいずれも使用可能である。
【０１４７】
本態様のトナーが正帯電性トナーである場合に使用する正の荷電制御剤の例としてはニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、有機錫オキサイド、四級アンモニウム塩化合物、四級アンモニウム塩を官能基としてスチレン・アクリル樹脂に共重合したスチレン・アクリル系ポリマー等が挙げられるが、中でも四級アンモニウム塩化合物が好ましい。
【０１４８】
本態様において使用できる四級アンモニウム塩化合物としては、四級アンモニウム塩と有機スルホン酸あるいはモリブデン酸とからなる造塩化合物が挙げられる。有機スルホン酸としてはナフタレンスルホン酸を用いることが好ましい。
【０１４９】
一方、負帯電性トナーである場合に使用する負の荷電制御剤の例としてはモノアゾ染料の金属錯体、スルホン酸を官能基としてスチレン・アクリル樹脂に共重合したスチレン・アクリル系ポリマー、芳香族ヒドロキシカルボン酸の金属塩化合物、芳香族ヒドロキシカルボン酸の金属錯体、フェノール系縮合物、ホスホニウム系化合物等が挙げられる。芳香族ヒドロキシカルボン酸としては、サリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、３−フェニルサリチル酸が好ましい。また、金属塩化合物に用いられる金属としては、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、クロム、アルミニウム等が挙げられる。
【０１５０】
また、本態様のトナーにおいては、離型剤を用いることができる。離型剤の例としては、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス、フィーシャートロプシュワックス等の炭化水素系ワックス類、合成エステルワックス類、カルナバワックス、ライスワックス等の天然エステル系ワックス類等が挙げられる。
【０１５１】
本態様のトナーにおいては、必要に応じて滑剤、流動化剤、研磨剤、導電性付与剤、画像剥離防止剤等の外添剤を使用することができる。これら外添剤は、従来トナーの製造にあたり使用されている公知の外添剤のいずれのものでも使用することができる。これら外添剤の例として以下のものが挙げられる。滑剤としては、ポリフッ化ビニリデン、ステアリン酸亜鉛等が、流動化剤としては、乾式法あるいは湿式法で製造したシリカ、酸化アルミニウム、酸化チタン、珪素アルミニウム共酸化物、珪素チタン共酸化物及びこれらを疎水性化処理したもの等が挙げられる。また研磨剤としては窒化珪素、酸化セリウム、炭化ケイ素、チタン酸ストロンチウム、タングステンカーバイド、炭酸カルシウム及びこれらを疎水化処理したもの等が、導電性付与剤としては酸化錫等が挙げられる。
【０１５２】
本態様のトナーにおいて使用する流動化剤としては、上記で例示したもののうち、疎水化処理されたシリカ、珪素アルミニウム共酸化物、珪素チタン共酸化物微粉体を使用することが好ましい。これら微粉体の疎水化処理方法としては、シリコンオイルやテトラメチルジシラザン、ジメチルジクロロシラン、ジメチルジメトキシシラン等のシランカップリング剤による処理等が挙げられる。
【０１５３】
本態様のトナーは一成分系現像剤として使用してもよく、キャリアと混合して二成分系現像剤として使用してもよい。二成分系現像剤に用いるキャリアとしては、従来公知のいずれのものを使用してもよい。その例としては、鉄粉、フェライト粉、ニッケル粉のような磁性粉体等、あるいはこれらの表面を樹脂等で処理したもの等が挙げられる。キャリア表面を被覆する樹脂としては、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸エステル共重合体、フッ素含有樹脂、シリコーン含有樹脂、ポリアミド樹脂、アイオノマー樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂等、あるいはこれらの混合物が挙げられる。これらのなかでは、スペントトナーの形成が少ないためシリコーン含有樹脂が特に好ましい。これらキャリアの重量平均粒径は３０乃至１００μｍの範囲であることが好ましい。
【０１５４】
本態様の着色樹脂組成物を製造する際に、原料を混合するために使用するための混合機としては、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等従来公知のいずれの混合機を用いてもよい。また、これらを溶融混練するために使用する混練機としては、加熱ニーダー、バンバリーミキサー等のバッチ式混練機を使用してもよく、１軸あるいは２軸のエクストルーダー等の連続式混練機を使用してもよい。
【０１５５】
着色樹脂組成物を製造する際に原料を溶融混練する温度は１００乃至２００℃が好ましく、より好ましくは１２０乃至１８０℃である。１００℃未満の場合顔料及び／又は顔料組成物の分散が不十分であり、２００℃を超える場合、結着樹脂が熱劣化するため好ましくない。
【０１５６】
荷電制御剤は、上記溶融混練の工程で原料と混合して使用してもよく、着色樹脂組成物を調製した後に混合、又は混合後、再度溶融混練して使用してもよい。このうち溶融混練の工程で使用した場合、荷電制御剤を着色樹脂組成物中に均一に分散することができるため、より好ましい。
【０１５７】
また、離型剤も同様に、上記溶融混練の工程で原料と混合して使用してもよく、着色樹脂組成物を調製した後に混合、又は混合後、再度溶融混練して使用してもよい。このうち溶融混練の工程で使用した場合、耐久性の高いトナーを得ることができるため、より好ましい。
【０１５８】
以下、実施例によって本発明の詳細を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、実施例７９乃至９０及び比較例１５乃至１８中で用いられる結着樹脂は次のものである。
【０１５９】
＜結着樹脂＞
熱可塑性ポリエステル樹脂
テレフタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸、プロピレンオキシド付加ビスフェノールＡ、エチレングリコールから構成されるポリエステル樹脂。
【０１６０】
酸価：１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価：４３ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ：５８℃
分子量  Ｍｗ：２８２００、Ｍｎ：２５００
＜モノアゾ顔料及び顔料組成物の調製＞
製造例１＜モノアゾ顔料Ａ−０１（C.I.Pigment Yellow 74）の調製＞
ジアゾ成分として２−メトキシ−４−ニトロアニリン６７．３ｇを水５００ｇに添加、攪拌して懸濁液を調製し、さらに氷を加えて温度を５℃以下に調整した。その中に３５％塩酸を１０５ｇ添加し、５℃以下を維持したまま１時間攪拌した。その後、亜硝酸ナトリウム２８．０ｇを水７２．０ｇに溶解させた水溶液を添加し、１時間攪拌することによりジアゾ化を行った。反応混合物にスルファミン酸０．５ｇを加えて亜硝酸を消失させ、ジアゾニウム水溶液を調製した。
【０１６１】
一方、カプラー成分としてｏ−アセトアセトアニシジド８４．５ｇ及び２５％水酸化ナトリウム水溶液１６４ｇを水１４０ｇ中に添加し、攪拌して完全に溶解させた。それを、８０％酢酸８２．０ｇと水４２０ｇを混合した水溶液に注入し、カプラースラリーを調製した。
【０１６２】
上記で調製したカプラースラリーを４０℃に加熱し、その中にジアゾニウム水溶液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、そのままの温度で１時間攪拌し、反応を完結させた。反応終了後、スラリーを９０℃に加熱し、１時間攪拌した。その後に直径２８５ｍｍのブフナー漏斗で濾過し、イオン交換水２５リットルを振りかけて洗浄し、乾燥、粉砕してモノアゾ顔料Ａ−０１（C.I.Pigment Yellow 74）１４７ｇを得た。
【０１６３】
製造例２＜モノアゾ顔料Ａ−０２（C.I.Pigment Yellow 3）の調製＞
製造例１において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン６７．３ｇを４−クロロ−２−ニトロアニリン６９．０ｇに、カプラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド８４．５ｇをｏ−クロロアセトアセトアニリド８６．３ｇにそれぞれ変更し、それ以外は製造例１と同様にして、モノアゾ顔料Ａ−０２（C.I.Pigment Yellow ）１５０ｇを得た。
【０１６４】
製造例３＜モノアゾ顔料Ａ−０３（C.I.Pigment Yellow 49）の調製＞
製造例１において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン６７．３ｇを４−クロロ−２−メチルアニリン５６．６ｇに、カプラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド８４．５ｇを４’−クロロ−２’，５’−ジメトキアセトアセトアニリド１１０．９ｇにそれぞれ変更し、それ以外は製造例１と同様にして、モノアゾ顔料Ａ−０３（C.I.Pigment Yellow 49）１６１ｇを得た。
【０１６５】
製造例４＜モノアゾ顔料Ａ−０４（C.I.Pigment Yellow 111）の調製＞
製造例１において、カプラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド８４．５ｇを５’−クロロ−２’−メトキシアセトアセトアニリド９８．６ｇに変更し、それ以外は製造例１と同様にして、モノアゾ顔料Ａ−０４（C.I.Pigment Yellow 111）  １６０ｇを得た。
【０１６６】
製造例５＜モノアゾ顔料Ａ−０５（C.I.Pigment Yellow 120）の調製＞
製造例１において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン６７．３ｇを５−アミノイソフタル酸ジメチル８３．７ｇに、カプラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド８４．５ｇを５−アセトアセタミド−２−ベンズイミダゾリノン９５．１ｇにそれぞれ変更し、それ以外は製造例１と同様にして、モノアゾ顔料Ａ−０５（C.I.Pigment Yellow 120）１７２ｇを得た。
【０１６７】
製造例６＜異種骨格化合物Ｄ−０２の調製＞
ｐ−アミノアセトアニライドと塩化シアヌルを等モルで反応させ、次いで、等モルのＮ，Ｎ−ジブチルアミノプロピルアミンを反応後、加水分解し、下記式で表わされる化合物Ｄ−０１を得た。
【０１６８】
化合物Ｄ−０１：
【化１４】
2012133095.tif 000016
【０１６９】
次に、アントラキノン−２−カルボン酸を常法に従って、塩化チオニルで塩素化して得たアントラキノン−２−カルボクロリド２７．０ｇ、製造例６で得られた化合物Ｄ−０１  ３８．０ｇ、メタノール３００ｇを混合し、３時間加熱還流する。
【０１７０】
反応終了後、水１５００ｇと水酸化ナトリウム８ｇを加え、濾過、水洗、乾燥し、下記式で表わされる化合物Ｄ−０２  ５８．０ｇを得た。
【０１７１】
化合物Ｄ−０２：
【化１５】
2012133095.tif 000017
【０１７２】
実施例１＜顔料組成物Ｐ−０１の調製＞
ジアゾ成分として、２−メトキシ−４−ニトロアニリン６３．９ｇを水５００ｇに添加、攪拌して懸濁液を調製し、さらに氷を加えて温度を５℃以下に調整した。その中に３５％塩酸を１０５ｇ添加し、５℃以下を維持したまま１時間攪拌した。その後、亜硝酸ナトリウム２８．０ｇを水７２．０ｇに加えて調製した水溶液を添加し、１時間攪拌することによりジアゾ化を行った。反応混合物にスルファミン酸を加えて過剰の亜硝酸を消失させ、ジアゾニウム水溶液を調製した。
【０１７３】
一方、カプラー成分としてｏ−アセトアセトアニシジド８０．４ｇ及び２５％水酸化ナトリウム水溶液１６４ｇを水１４０ｇ中に添加し、攪拌して完全に溶解させた。また８０％酢酸８２．０ｇと水４２０ｇを混合した水溶液を調製し、この水溶液に上記式で表される化合物Ｄ−０２  １２．４ｇを添加し、化合物Ｄ−０２を含有する懸濁液を得た。その中に、上記で調製したカプラー溶液を注入し、化合物Ｄ−０２を含有するカプラースラリーを調製した。
【０１７４】
化合物Ｄ−０２を含有するカプラースラリーを４０℃に加熱し、その中に上記で調整したジアゾニウム水溶液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、そのままの温度で１時間攪拌し、反応を完結させた。反応終了後、スラリーを９０℃に加熱し、１時間攪拌した。
【０１７５】
その後に直径２８５ｍｍのブフナー漏斗で濾過し、イオン交換水２５リットルを振りかけて洗浄した。次いで乾燥、粉砕して顔料組成物Ｐ−０１を１４７ｇ得た。顔料組成物Ｐ−０１に含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ−０１（C.I.Pigment Yellow 74）及び化合物Ｄ−０２であり、化合物Ｄ−０２の含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１７６】
実施例２＜顔料組成物Ｐ−０２の調製＞
実施例１において、２−メトキシ−４−ニトロアニリン６３．９ｇを２−ニトロ４−クロロアニリン６５．６ｇに、ｏ−アセトアセトアニシジド８０．４ｇをアセトアセトアニリド６８．８ｇに、化合物Ｄ−０２  １２．４ｇを、下記式で表される化合物Ｄ−０３  ６．４ｇに変更し、それ以外は実施例１と同様にして、顔料組成物Ｐ−０２  １３６ｇを得た。顔料組成物Ｐ−０２に含まれる成分はC.I.Pigment Yellow 6及び化合物Ｄ−０３であり、化合物Ｄ−０３の含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１７７】
化合物Ｄ−０３：
【化１６】
2012133095.tif 000018
【０１７８】
実施例３＜顔料組成物Ｐ−０３の調製＞
実施例１において２−メトキシ−４−ニトロアニリン６３．９ｇを６−アミノ−７−クロロ−４−メチルキノリン−２（１Ｈ）−オン  ７９．３ｇに、化合物Ｄ−０２  １２．４ｇを、下記式で表される化合物Ｄ−０４  ７．３ｇにそれぞれ変更し、それ以外は実施例１と同様にして、顔料組成物Ｐ−０３  １６６ｇを得た。顔料組成物Ｐ−０３に含まれる成分はC.I.Pigment Yellow 105及び化合物Ｄ−０４であり、化合物Ｄ−０４の含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１７９】
化合物Ｄ−０４：
【化１７】
2012133095.tif 000019
【０１８０】
実施例４＜顔料組成物Ｐ−０４の調製＞
ジアゾ成分として、２−メトキシ−４−ニトロアニリン６３．９ｇを水５００ｇに添加、攪拌して懸濁液を調製し、さらに氷を加えて温度を５℃以下に調整した。その中に３５％塩酸を１０５ｇ添加し、５℃以下を維持したまま１時間攪拌した。その後、亜硝酸ナトリウム２８．０ｇを水７２．０ｇに加えて調製した水溶液を添加し、１時間攪拌することによりジアゾ化を行った。反応混合物にスルファミン酸を加えて過剰な亜硝酸を消失させ、ジアゾニウム水溶液を調製した。このジアゾニウム水溶液に下記式で表される化合物Ｄ−０５  ５．０ｇを添加、均一に撹拌して懸濁液とし、化合物Ｄ−０５を含むジアゾニウム水溶液を得た。
【０１８１】
化合物Ｄ−０５：
【化１８】
2012133095.tif 000020
【０１８２】
一方、カプラー成分としてｏ−アセトアセトアニシジド８０．４ｇ及び２５％水酸化ナトリウム水溶液１６４ｇを水１４０ｇ中に添加し、攪拌して完全に溶解させた。それを、８０％酢酸８２．０ｇと水４２０ｇを混合した水溶液に注入し、カプラースラリーを調製した。
【０１８３】
上記で調製したカプラースラリーを４０℃に加熱し、その中に、化合物Ｄ−０５を含むジアゾニウム水溶液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、そのままの温度で１時間攪拌し、反応を完結させた。反応終了後、スラリーを９０℃に加熱し、１時間攪拌した。その後に直径２８５ｍｍのブフナー漏斗で濾過し、イオン交換水２５リットルを振りかけて洗浄した。次いで乾燥、粉砕して顔料組成物Ｐ−０４  １４４ｇを得た。顔料組成物Ｐ−０４に含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ（C.I.Pigment Yellow 74）及び化合物Ｄ−０５であり、化合物Ｄ−０５の含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１８４】
実施例５＜顔料組成物Ｐ−０５の調製＞
実施例４において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン６３．９ｇを２−ニトロ−４−クロロアニリン６５．６ｇに、化合物Ｄ−０５  ５．０ｇを、下記式で表される化合物Ｄ−０６  ６．４ｇにそれぞれ変更し、それ以外は実施例４と同様にして、顔料組成物Ｐ−０５  １４７ｇを得た。顔料組成物Ｐ−０５に含まれる成分はC.I.Pigment Yellow 73及び化合物Ｄ−０６であり、化合物Ｄ−０６の含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０１８５】
化合物Ｄ−０６：
【化１９】
2012133095.tif 000021
【０１８６】
実施例６＜顔料組成物Ｐ−０６の調製＞
ジアゾ成分として、２−メトキシ−４−ニトロアニリン６７．２ｇを水５００ｇに添加、攪拌して懸濁液を調製し、さらに氷を加えて温度を５℃以下に調整した。その中に３５％塩酸を１０５ｇ添加し、５℃以下を維持したまま１時間攪拌した。その後、亜硝酸ナトリウム２８．０ｇを水７２．０ｇに加えて調製した水溶液を添加し、１時間攪拌することによりジアゾ化を行った。反応混合物にスルファミン酸を適量加えて過剰な亜硝酸を消失させ、ジアゾニウム水溶液を調製した。
【０１８７】
一方、カプラー成分としてｏ−アセトアセトアニシジド８４．５ｇ及び２５％水酸化ナトリウム水溶液１６４ｇを水１４０ｇ中に添加し、攪拌して完全に溶解させた。また８０％酢酸８２．０ｇと水４２０ｇを混合した水溶液を調製した。次いでこの水溶液に塩基性水溶液を注入し、カプラースラリーを調製した。このカプラースラリーに下記式で表される化合物Ｄ−０７  ０．０９７ｇを添加し、化合物Ｄ−０７を含有するカプラースラリーを調製した。
【０１８８】
化合物Ｄ−０７：
【化２０】
2012133095.tif 000022
【０１８９】
化合物Ｄ−０７を含有するカプラースラリーを４０℃に加熱し、その中に上記で調整したジアゾニウム水溶液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、そのままの温度で１時間攪拌し、反応を完結させた。反応終了後、スラリーを９０℃に加熱し、１時間攪拌した。
【０１９０】
その後に直径２８５ｍｍのブフナー漏斗で濾過し、イオン交換水２５リットルを振りかけて洗浄した。次いで乾燥、粉砕して顔料組成物Ｐ−０６  １５２ｇを得た。顔料組成物Ｐ−０６に含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ−０１（C.I.Pigment Yellow 74）及び化合物Ｄ−０７であり、化合物Ｄ−０７の含有量は、０．０５ｍｏｌ％であった。
【０１９１】
実施例７＜顔料組成物Ｐ−０７の調製＞
実施例６において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン６７．２ｇを６６．９ｇに、カプラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド８４．５ｇを８４．１ｇに、さらに化合物Ｄ−０７  ０．０９７ｇを０．９７ｇにそれぞれ変更し、それ以外は実施例６と同様にして、顔料組成物Ｐ−０７  １４７ｇを得た。顔料組成物Ｐ−０７に含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ−０１（C.I.Pigment Yellow 74）及び化合物Ｄ−０７であり、化合物Ｄ−０７の含有量は、０．５ｍｏｌ％であった。
【０１９２】
実施例８＜顔料組成物Ｐ−０８の調製＞
実施例６において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン６７．２ｇを６５．３ｇに、カプラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド８４．５ｇを８２．１ｇに、さらに化合物Ｄ−０７  ０．０９７ｇを５．８ｇにそれぞれ変更し、それ以外は実施例６と同様にして、顔料組成物Ｐ−０８  １４８ｇを得た。顔料組成物Ｐ−０８に含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ−０１（C.I.Pigment Yellow 74）及び化合物Ｄ−０７であり、化合物Ｄ−０７の含有量は、３．０ｍｏｌ％であった。
【０１９３】
実施例９＜顔料組成物Ｐ−０９の調製＞
実施例６において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン６７．２ｇを５７．２ｇに、カプラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド８４．５ｇを７２．１ｇに、さらに化合物Ｄ−０７  ０．０９７ｇを２９．０ｇにそれぞれ変更し、それ以外は実施例６と同様にして、顔料組成物Ｐ−０９  １５２ｇを得た。顔料組成物Ｐ−０９に含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ−０１（C.I.Pigment Yellow 74）及び化合物Ｄ−０７であり、化合物Ｄ−０７の含有量は、１５．０ｍｏｌ％であった。
【０１９４】
実施例１０＜顔料組成物Ｐ−１０の調製＞
実施例６において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン６７．２ｇを４７．１ｇに、カプラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド８４．５ｇを５９．７ｇに、さらに化合物Ｄ−０７  ０．０９７ｇを５８．０ｇにそれぞれ変更し、それ以外は実施例６と同様にして、顔料組成物Ｐ−１０  １５３ｇを得た。顔料組成物Ｐ−１０に含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ−０１（C.I.Pigment Yellow 74）及び化合物Ｄ−０７であり、化合物Ｄ−０７の含有量は、３０．０ｍｏｌ％であった。
【０１９５】
実施例１１＜顔料組成物Ｐ−１１の調製＞
実施例６において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン６７．２ｇを３３．６ｇに、カプラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド８４．５ｇを４３．１ｇに、さらに化合物Ｄ−０７  ０．０９７ｇを９６．７ｇにそれぞれ変更し、それ以外は実施例６と同様にして、顔料組成物Ｐ−１１  １５７ｇを得た。顔料組成物Ｐ−１１に含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ−０１（C.I.Pigment Yellow 74）及び化合物Ｄ−０７であり、化合物Ｄ−０７の含有量は、５０．０ｍｏｌ％であった。
【０１９６】
実施例１２＜顔料組成物Ｐ−１２の調製＞
ジアゾ成分として、２−メトキシ−４−ニトロアニリン６７．２ｇを水５００ｇに添加、攪拌して懸濁液を調製し、さらに氷を加えて温度を５℃以下に調整した。その中に３５％塩酸を１０５ｇ添加し、５℃以下を維持したまま１時間攪拌した。その後、亜硝酸ナトリウム２８．０ｇを水７２．０ｇに加えて調製した水溶液を添加し、１時間攪拌することによりジアゾ化を行った。反応混合物にスルファミン酸を適量加えて過剰な亜硝酸を消失させ、ジアゾニウム水溶液を調製した。
【０１９７】
一方、カプラー成分としてｏ−アセトアセトアニシジド８４．５ｇ及び２５％水酸化ナトリウム水溶液１６４ｇを水１４０ｇ中に添加し、攪拌して完全に溶解させた。この塩基性水溶液に下記式で表される化合物Ｄ−０８  ０．０５ｇを添加し、化合物Ｄ−０８を含む懸濁液を調製した。また８０％酢酸８２．０ｇと水４２０ｇを混合した水溶液を調製した。この水溶液の中に、上記で調製した化合物Ｄ−０８を含む懸濁液を注入し化合物Ｄ−０８を含有するカプラースラリーを調製した。
【０１９８】
化合物Ｄ−０８：
【化２１】
2012133095.tif 000023
【０１９９】
化合物Ｄ−０８を含有するカプラースラリーを４０℃に加熱し、その中に上記で調整したジアゾニウム水溶液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、そのままの温度で１時間攪拌し、反応を完結させた。反応終了後、スラリーを９０℃に加熱し、１時間攪拌した。
【０２００】
その後に直径２８５ｍｍのブフナー漏斗で濾過し、イオン交換水２５リットルを振りかけて洗浄した。次いで乾燥、粉砕して顔料組成物Ｐ−１２  １５１ｇを得た。顔料組成物Ｐ−１２に含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ−０１（C.I.Pigment Yellow 74）及び化合物Ｄ−０８であり、化合物Ｄ−０８の含有量は、０．０５ｍｏｌ％であった。
【０２０１】
実施例１３＜顔料組成物Ｐ−１３の調製＞
実施例１２において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン６７．２ｇを６６．９ｇに、カプラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド８４．５ｇを８４．１ｇに、さらに化合物Ｄ−０８  ０．０５ｇを０．５０ｇにそれぞれ変更し、それ以外は実施例１２と同様にして、顔料組成物Ｐ−１３  １４７ｇを得た。顔料組成物Ｐ−１３に含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ−０１（C.I.Pigment Yellow 74）及び化合物Ｄ−０８であり、化合物Ｄ−０８の含有量は、０．５ｍｏｌ％であった。
【０２０２】
実施例１４＜顔料組成物Ｐ−１４の調製＞
実施例１２において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン６７．２ｇを６５．３ｇに、カプラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド８４．５ｇを８２．１ｇに、さらに化合物Ｄ−０８  ０．０５ｇを３．０ｇにそれぞれ変更し、それ以外は実施例１２と同様にして、顔料組成物Ｐ−１４  １４５ｇを得た。顔料組成物Ｐ−１４に含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ−０１（C.I.Pigment Yellow 74）及び化合物Ｄ−０８であり、化合物Ｄ−０８の含有量は、３．０ｍｏｌ％であった。
【０２０３】
実施例１５＜顔料組成物Ｐ−１５の調製＞
実施例１２において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン６７．２ｇを５７．２ｇに、カプラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド８４．５ｇを７２．１ｇに、さらに化合物Ｄ−０８  ０．０５ｇを１５．０ｇにそれぞれ変更し、それ以外は実施例１２と同様にして、顔料組成物Ｐ−１５  １３９ｇを得た。顔料組成物Ｐ−１５に含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ−０１（C.I.Pigment Yellow 74）及び化合物Ｄ−０８であり、化合物Ｄ−０８の含有量は、１５．０ｍｏｌ％であった。
【０２０４】
実施例１６＜顔料組成物Ｐ−１６の調製＞
実施例１２において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン６７．２ｇを４７．１ｇに、カプラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド８４．５ｇを５９．７ｇに、さらに化合物Ｄ−０８  ０．０５ｇを２９．９ｇにそれぞれ変更し、それ以外は実施例１２と同様にして、顔料組成物Ｐ−１６  １２７ｇを得た。顔料組成物Ｐ−１６に含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ−０１（C.I.Pigment Yellow 74）及び化合物Ｄ−０８であり、化合物Ｄ−０８の含有量は、３０．０ｍｏｌ％であった。
【０２０５】
実施例１７＜顔料組成物Ｐ−１７の調製＞
実施例１２において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン６７．２ｇを３３．６ｇに、カプラー成分として使用したｏ−アセトアセトアニシジド８４．５ｇを４３．１ｇに、さらに化合物Ｄ−０８  ０．０５ｇを４９．９ｇにそれぞれ変更し、それ以外は実施例１２と同様にして、顔料組成物Ｐ−１７  １１４ｇを得た。顔料組成物Ｐ−１７に含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ−０１（C.I.Pigment Yellow 74）及び化合物Ｄ−０８であり、化合物Ｄ−０８の含有量は、５０．０ｍｏｌ％であった。
【０２０６】
実施例１８＜顔料組成物Ｐ−１８の調製＞
ジアゾ成分として、２−（トリフルオロメチル）アニリン６３．２ｇを水５００ｇに添加、攪拌して懸濁液を調製し、さらに氷を加えて温度を５℃以下に調整した。その中に３５％塩酸を１０５ｇ添加し、５℃以下を維持したまま１時間攪拌した。その後、亜硝酸ナトリウム２８．０ｇを水７２．０ｇに加えて調製した水溶液を添加し、１時間攪拌することによりジアゾ化を行った。反応混合物にスルファミン酸を適量加えて過剰な亜硝酸を消失させた。次いでこの水溶液中に、下記式で表される化合物Ｄ−０９  ４．０ｇを添加して撹拌し、混合した。さらに水を添加して液量を１０００ｇに調製し、化合物Ｄ−０９を含有するジアゾニウム水溶液を調製した。
【０２０７】
化合物Ｄ−０９：
【化２２】
2012133095.tif 000024
【０２０８】
一方、カプラー成分として５−アセトアセタミド−２−ベンズイミダゾリノン９３．３ｇ、及び２５％水酸化ナトリウム水溶液１６４ｇを水１４０ｇ中に添加、攪拌して完全に溶解し、さらに水を添加して液量を４００ｇに調整し、カプラー水溶液を調製した。
【０２０９】
水３６５ｇと８０％酢酸６４．０ｇ、２５％水酸化ナトリウム水溶液７１．２ｇを均一に混合して反応槽水溶液を調製した。それを４０℃に加熱し、その温度を維持したまま化合物Ｄ−０９を含有するジアゾニウム水溶液、及びカプラー水溶液を同時に、それぞれ１時間かけて、反応槽のｐＨを６．０以下に保ちながら滴下した。滴下終了後、４０℃で１時間攪拌し、反応を完結させた。反応終了後、スラリーを９０℃に加熱し、１時間攪拌した。その後に直径２８５ｍｍのブフナー漏斗で濾過し、イオン交換水２５リットルを振りかけて洗浄した。次いで乾燥、粉砕して顔料組成物Ｐ−１８  １５５ｇを得た。顔料組成物Ｐ−１８に含まれる成分はC.I.Pigment Yellow 154及び化合物Ｄ−０９であり、化合物Ｄ−０９の含有量は、２．０ｍｏｌ％であった。
【０２１０】
実施例１９＜顔料組成物Ｐ−１９の調製＞
ジアゾ成分として、２−メトキシ−４−ニトロアニリン６６．６ｇを水５００ｇに添加、攪拌して懸濁液を調製し、さらに氷を加えて温度を５℃以下に調整した。その中に３５％塩酸を１０５ｇ添加し、５℃以下を維持したまま１時間攪拌した。その後、亜硝酸ナトリウム２８．０ｇを水７２．０ｇに加えて調製した水溶液を添加し、１時間攪拌することによりジアゾ化を行った。反応混合物にスルファミン酸を適量加えて過剰な亜硝酸を消失させた。さらに水を添加して液量を１０００ｇに調製した。
【０２１１】
一方、カプラー成分としてｏ−アセトアセトアニシジド８３．７ｇ、及び２５％水酸化ナトリウム水溶液１６４ｇを水１４０ｇ中に添加、攪拌して完全に溶解させた。次いでこのカプラー水溶液に、下記式で表される化合物Ｄ−１０  ２．１ｇを添加して撹拌した。さらに水を添加して液量を４００ｇに調整し、化合物Ｄ−１０を含有するカプラー液を調製した。
【０２１２】
化合物Ｄ−１０：
【化２３】
2012133095.tif 000025
【０２１３】
水３６５ｇと８０％酢酸６４．０ｇ、２５％水酸化ナトリウム水溶液７１．２ｇを均一に混合して反応槽水溶液を調製した。それを４０℃に加熱し、その温度を維持したままジアゾニウム水溶液、及び化合物Ｄ−１０を含有するカプラー液を同時に、それぞれ１時間かけて、反応槽のｐＨを６．０以下に保ちながら滴下した。滴下終了後、４０℃で１時間攪拌し、反応を完結させた。反応終了後、スラリーを９０℃に加熱し、１時間攪拌した。その後に直径２８５ｍｍのブフナー漏斗で濾過し、イオン交換水２５リットルを振りかけて洗浄した。次いで乾燥、粉砕して顔料組成物Ｐ−１９  １４７ｇを得た。顔料組成物Ｐ−１９に含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ−０１（C.I.Pigment Yellow 74）及び化合物Ｄ−１０であり、化合物Ｄ−１０の含有量は、１．０ｍｏｌ％であった。
【０２１４】
実施例２０＜顔料組成物Ｐ−２０の調製＞
ジアゾ成分として、２−メトキシ−４−ニトロアニリン６３．９ｇを水５００ｇに添加、攪拌して懸濁液を調製し、さらに氷を加えて温度を５℃以下に調整した。その中に３５％塩酸を１０５ｇ添加し、５℃以下を維持したまま１時間攪拌した。その後、亜硝酸ナトリウム２８．０ｇを水７２．０ｇに加えて調製した水溶液を添加し、１時間攪拌することによりジアゾ化を行った。反応混合物にスルファミン酸を適量加えて亜硝酸を消失させ、さらに水を添加して液量を１０００ｇに調製し、ジアゾニウム水溶液を調製した。
【０２１５】
一方、カプラー成分としてｏ−アセトアセトアニシジド８０．４ｇ及び２５％水酸化ナトリウム水溶液１６４ｇを水１４０ｇ中に添加、攪拌して完全に溶解し、さらに水を添加して液量を４００ｇに調整し、カプラー水溶液を調製した。
【０２１６】
水３６５ｇと８０％酢酸６４．０ｇ、２５％水酸化ナトリウム水溶液７１．２ｇを均一に混合して反応槽水溶液を調製した。その中に下記式で表される化合物Ｄ−１１  ９．１ｇを添加して均一に攪拌し、懸濁液とした。この懸濁液を４０℃に加熱し、その温度を維持したままジアゾニウム水溶液及びカプラー水溶液を同時に、それぞれ１時間かけて、反応槽のｐＨを６．０以下に保ちながら滴下した。滴下終了後、４０℃で１時間攪拌し、反応を完結させた。反応終了後、スラリーを９０℃に加熱し、１時間攪拌した。その後に直径２８５ｍｍのブフナー漏斗で濾過し、イオン交換水２５リットルを振りかけて洗浄した。次いで乾燥、粉砕して顔料組成物Ｐ−２０  １４８ｇを得た。顔料組成物Ｐ−２０に含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ−０１（C.I.Pigment Yellow 74）及び化合物Ｄ−１１であり、化合物Ｄ−１１の含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０２１７】
化合物Ｄ−１１：
【化２４】
2012133095.tif 000026
【０２１８】
実施例２１＜顔料組成物Ｐ−２１の調整＞
ジアゾ成分として２−メトキシ−４−ニトロアニリン６３．９ｇを水５００ｇに添加、攪拌して懸濁液を調製し、さらに氷を加えて温度を５℃以下に調整した。その中に３５％塩酸を１０５ｇ添加し、５℃以下を維持したまま１時間攪拌した。その後、亜硝酸ナトリウム２８．０ｇを水７２．０ｇに溶解させた水溶液を添加し、１時間攪拌することによりジアゾ化を行った。反応混合物にスルファミン酸を適量加えて過剰な亜硝酸を消失させ、ジアゾニウム水溶液を調製した。
【０２１９】
一方、カプラー成分としてｏ−アセトアセトアニシジド８０．４ｇ及び２５％水酸化ナトリウム水溶液１６４ｇを水１４０ｇ中に添加し、攪拌して完全に溶解させた。それを、８０％酢酸８２．０ｇと水４２０ｇを混合した水溶液に注入し、カプラースラリーを調製した。
【０２２０】
上記で調製したカプラースラリーを４０℃に加熱し、その中にジアゾニウム水溶液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、４０℃で１時間攪拌し、反応を完結させた。反応終了後のスラリーに下記式で表される化合物Ｄ−１２  ８．１ｇを添加し、次いでスラリーを９０℃に加熱し、１時間攪拌した。その後に直径２８５ｍｍのブフナー漏斗で濾過し、イオン交換水２５リットルを振りかけて洗浄した。次いで乾燥、粉砕して顔料組成物Ｐ−２１  １４７ｇを得た。顔料組成物Ｐ−２１に含まれる成分はモノアゾ顔料Ａ−０１（C.I.Pigment Yellow 74）及び化合物Ｄ−１２であり、化合物Ｄ−１２の含有量は５．０ｍｏｌ％であった。
【０２２１】
化合物Ｄ−１２：
【化２５】
2012133095.tif 000027
【０２２２】
実施例２２＜顔料組成物Ｐ−２２の調製＞
実施例２１において、ジアゾ成分として使用した２−メトキシ−４−ニトロアニリン６３．９ｇを２−ニトロ−４−メチルアニリン５７．８ｇに、また化合物Ｄ−１２  ８．１ｇを下記式で表される化合物Ｄ−１３  ７．９ｇにそれぞれ変更し、それ以外は実施例２１と同様にして、顔料組成物Ｐ−２２  １４１ｇを得た。顔料組成物Ｐ−２２に含まれる成分はC.I.Pigment Yellow 203及び化合物Ｄ−１３であり、化合物Ｄ−１３の含有量は、５．０ｍｏｌ％であった。
【０２２３】
化合物Ｄ−１３：
【化２６】
2012133095.tif 000028
【０２２４】
実施例２３＜顔料組成物Ｐ−２３の調製＞
製造例４で調製したモノアゾ顔料Ａ−０４（C.I.Pigment Yellow 111）２７３．９ｇ、下記式で表される化合物Ｄ−１４  ２７．５ｇ、塩化ナトリウム１５００ｇ、及びジエチレングリコール２５０ｇの混合物を、ステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）を使用し、６０℃で６時間混練して、粘土状の混練物を得た。この混練物を１５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とした。スラリーを３等分に分割し、それぞれを直径２８５ｍｍのブフナー漏斗で濾過し、５０℃の温水をそれぞれ１５リットル振りかけて洗浄し、乾燥、粉砕して顔料組成物Ｐ−２３  ２７４ｇを得た。顔料組成物Ｐ−２３の化合物Ｄ−１４含有量は、７．０ｍｏｌ％であった。
【０２２５】
化合物Ｄ−１４：
【化２７】
2012133095.tif 000029
【０２２６】
実施例２４＜顔料組成物Ｐ−２４の調製＞
実施例２３において、モノアゾ顔料Ａ−０４（C.I.Pigment Yellow 111）２７３．９ｇをモノアゾ顔料Ａ−０５（C.I.Pigment Yellow 120）２９５．２ｇに、化合物Ｄ−１４  ２７．５ｇを下記式で表される化合物Ｄ−１５  ２０．６ｇに変更し、それ以外は実施例２３と同様にして顔料組成物Ｐ−２４  ２６２ｇを得た。顔料組成物Ｐ−２４の化合物Ｄ−１５含有量は、７．０ｍｏｌ％であった。
【０２２７】
化合物Ｄ−１５：
【化２８】
2012133095.tif 000030
【０２２８】
実施例２５＜顔料組成物Ｐ−２５の調製＞
製造例１で調製したモノアゾ顔料Ａ−０１（C.I.Pigment Yellow 74）６１．８ｇと下記式で表される化合物Ｄ−１６の粉末２７．７ｇを均一に混合し、顔料組成物Ｐ−２５  ８１ｇを得た。顔料組成物Ｐ−２５の化合物Ｄ−１６含有量は、２０．０ｍｏｌ％であった。
【０２２９】
化合物Ｄ−１６：
【化２９】
2012133095.tif 000031
【０２３０】
実施例２６＜顔料組成物Ｐ−２６の調製＞
実施例２５において、モノアゾ顔料Ａ−０１  ６１．８ｇをモノアゾ顔料Ａ−０２（C.I.Pigment Yellow 3）６３．２ｇに変更し、化合物Ｄ−１６  １５．８ｇを下記式で表わされる化合物Ｄ−１７  １１．５ｇに変更し、それ以外は実施例２５と同様にして、顔料組成物Ｐ−２６  ６７ｇを得た。顔料組成物Ｐ−２６の化合物Ｄ−１７含有量は、２０．０ｍｏｌ％であった。
【０２３１】
化合物Ｄ−１７：
【化３０】
2012133095.tif 000032
【０２３２】
＜モノアゾ顔料及び顔料組成物の評価＞
製造例１乃至５で調製したモノアゾ顔料及び実施例１乃至２６で調製した顔料組成物について、平均一次粒子径を測定し、結果を表１にまとめた。平均一次粒子径について以下の方法で測定を行った。
【０２３３】
（平均一次粒子径）
平均一次粒子径は、走査型電子顕微鏡によって撮影した顔料粒子径の写真から測定した。金属製の試料台に導電性両面テープを張り、顔料又は顔料組成物を付着させ、スパッタリングを用いて試料表面に白金を蒸着させたものを試料として、走査型電子顕微鏡（日本電子データム株式会社製、ＪＳＭ−６７００Ｆ型走査型電子顕微鏡)で粒子を撮影し、同一の視野中に撮影された顔料の一次粒子１００個につき、最大となる径を各々測定した。それらを平均した値を算出し、その値を平均一次粒子径とした。
【表１】
2012133095.tif 000033
【０２３４】
＜顔料分散体の調製＞
（水性顔料分散体の調製）
実施例２７乃至４０及び比較例１乃至３
顔料組成物又はモノアゾ顔料１０００ｇ、ジョンクリルＨＰＤ−９６Ｊ（ＢＡＳＦ社製、スチレン−アクリル樹脂、有効成分  ３４．０％）７３５ｇ、サーフィノール１０４Ｅ（エアープロダクツ・アンド・ケミカルズ社製、消泡剤、有効成分  ５０％）５０ｇ、レバナックスＢＸ−１５０（昌栄化学株式会社製、防腐剤）５０ｇ、プロピレングリコール２５０ｇ、イオン交換水４１５ｇを混合し、均一になるまでハイスピードミキサーで攪拌した。それを横型湿式分散機（ＤＹＮＯ−ＭＩＬＬ  ＴＹＰＥ  ＫＤＬ−ＰＩＬＯＴ）で２時間分散し、その後イオン交換水２５００ｇを添加してさらに１時間分散し、水性顔料分散体ＷＤ−０１乃至ＷＤ−１７をそれぞれ得た。各水性顔料分散体に使用した顔料組成物又はモノアゾ顔料を表２にまとめた。
【０２３５】
比較例４（水性顔料分散体ＷＤ−１８の調製）
顔料組成物又はモノアゾ顔料をＨａｎｓａ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５ＧＸ（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４）に変更し、それ以外は実施例２７乃至４０及び比較例１乃至３と同様にして水性顔料分散体ＷＤ−１８を得た。
【０２３６】
（油性顔料分散体の調製）
実施例４１乃至５２並びに比較例５及び６
顔料組成物又はモノアゾ顔料１０００ｇ、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１３０（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製、顔料分散剤）３２５ｇ、ジョンクリル５８６（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、スチレン−アクリル樹脂）２５０ｇ、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート９２５ｇを混合し、均一になるまでハイスピードミキサーで攪拌した。それを横型湿式分散機（ＤＹＮＯ−ＭＩＬＬ  ＴＹＰＥ  ＫＤＬ−ＰＩＬＯＴ）で２時間分散し、その後エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート２５００ｇを添加してさらに１時間分散し、油性顔料分散体ＳＤ−０１乃至ＳＤ−１４を得た。各油性顔料分散体に使用した顔料組成物又はモノアゾ顔料を表３にまとめた。
【０２３７】
比較例７（油性顔料分散体ＳＤ−１５の調製）
顔料組成物又はモノアゾ顔料をＨａｎｓａ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５ＧＸ（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４）に変更し、それ以外は実施例４１乃至５２比較例５及び６と同様にして油性顔料分散体ＳＤ−１５を得た。
【０２３８】
＜顔料分散体の評価＞
顔料分散体について、以下の方法で分散粒径、粘度、結晶安定性及び分散安定性を評価した。結果を表２及び表３にまとめた。各評価項目については、以下の方法で測定を行った。
【０２３９】
（分散粒径）
マイクロトラックＵＰＡ−１５０（日機装株式会社製）で測定したＤ５０値を分散粒径とした。
【０２４０】
（粘度）
粘度はＢ型粘度計ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ（東機産業株式会社製）で測定し、６０ｒｐｍの値により評価した。
【０２４１】
（結晶安定性）
結晶安定性の指標として、顔料分散体中における顔料又は顔料組成物粒子の写真を透過型電子顕微鏡により撮影した。
【０２４２】
支持膜を張ったメッシュ上に顔料分散体を滴下、乾燥したものを試料として、透過型電子顕微鏡（株式会社日立ハイテクノロジーズ製、Ｈ−７６５０型透過型電子顕微鏡）で粒子を撮影し、同一の視野中に撮影された顔料又は顔料組成物の一次粒子１００個につき、最大となる径を各々測定した。それらを平均した値を算出し、その値を平均一次粒子径とした。
【０２４３】
顔料分散体をねじ口瓶中に密閉し、７０℃で２週間保存した後に同様の測定を行った。保存前後の平均一次粒子径の変化により、結晶安定性を評価した。保存の前後で平均一次粒子径の変化率が０乃至１５％のものを「○」、１５％を超え３０％以下のものを「△」、３０％を超えるものを「×」と判定した。
【０２４４】
（分散安定性）
顔料分散体をねじ口瓶中に密閉し、７０℃で２週間保存した後に分散粒径及び粘度を測定した。保存前後における分散粒径及び粘度の変化と、保存後の沈降物の有無により、分散安定性を評価した。
【表２】
2012133095.tif 000034
【０２４５】
表２に示したように、本発明の実施例で得られた顔料組成物を用いて調製した水性顔料分散体は、その他のものよりも低粘度で、良好な分散性を示した。これらの水性顔料分散体は結晶安定性と分散安定性の両方において優れていることがわかった。
【表３】
2012133095.tif 000035
【０２４６】
表３に示したように、本発明の実施例で得られた顔料組成物を用いて調製した油性顔料分散体は、その他のものよりも低粘度で、良好な分散性を示した。これらの油性顔料分散体は結晶安定性と分散安定性の両方において優れていることがわかった。
【０２４７】
＜インクジェットインキの調製＞
（水性インクジェットインキの調製）
実施例５３乃至６６及び比較例８乃至１１
実施例２７乃至４０及び比較例１乃至４で調製した水性顔料分散体１５．０ｇ、アクリル樹脂エマルションＷ−２１５（日本ポリマー工業株式会社製、固形分３０％）１．５ｇ、エチレングリコール１５．０ｇ、イオン交換水６８．５ｇを混合し、１時間攪拌した後、孔径１．０μｍのＰＴＦＥ製メンブランフィルターで濾過して水性インクジェットインキＷＩ−０１乃至ＷＩ−１８を得た。
【０２４８】
（油性インクジェットインキの調製）
実施例６７乃至７８及び比較例１２乃至１４
実施例４１乃至５２及び比較例５乃至７で調製した油性顔料分散体２５．０ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１０．０ｇ、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート５５．０ｇ、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１０．０ｇを混合し、１時間攪拌した後、孔径１．０μｍのＰＴＦＥ製メンブランフィルターで濾過して油性インクジェットインキＳＩ−０１乃至ＳＩ−１５を得た。
【０２４９】
＜インクジェットインキの評価＞
（水性インクジェットインキの評価）
水性インクジェットインキの、プリンターによる吐出性と、得られた印字物の着色力を評価した。結果を表４にまとめた。吐出性及び着色力については、以下の方法で評価を行った。
【０２５０】
吐出性の評価においては、水性インクジェットインキをインクジェットプリンターＨＧ−５１３０（セイコーエプソン株式会社製）のカートリッジに充填し、写真用紙・光沢ゴールド（キヤノン株式会社製）に印字した。印字物におけるドット抜け（印字されなかった部分）の有無を目視で観察し、吐出性の指標とした。ドット抜けを発生したプリンターヘッドのノズルが、全ノズルの１％未満であった場合を「○」、１％以上５％未満の場合を「△」、５％を上回った場合を「×」と判定した。
【０２５１】
着色力の評価においては、各印字物について、ドット抜けを発生していない部分の反射濃度を、反射濃度計Ｄ１９Ｃ（Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｈｂｅｔｈ社製）で測定した。比較例１０で調製した水性インクジェットインキＷＩ−１８を基準とし、反射濃度の比が９５％より大きく、１０５％未満であったものを「△」、反射濃度の比が１０５％以上のものを「○」、反射濃度の比が９５％未満のものを「×」と判定した。
【０２５２】
（油性インクジェットインキの評価）
油性インクジェットインキのプリンターによる吐出性と、得られた印字物の着色力を評価した。結果を表５にまとめた。吐出性及び着色力については、以下の方法で評価を行った。
【０２５３】
吐出性の評価においては、油性インクジェットインキをインクジェットプリンターＩＰ−６５００（株式会社セイコーアイ・インフォテック製）のカートリッジに充填し、光沢塩ビシートＭＤ５（メタマーク社製）に印字した。印字物におけるドット抜け（印字されなかった部分）の有無を目視で観察し、吐出性の指標とした。ドット抜けを発生したプリンターヘッドのノズルが、全ノズルの１％未満であった場合を「○」、１％以上５％未満の場合を「△」、５％を上回った場合を「×」と判定した。
【０２５４】
着色力の評価においては、各印字物について、ドット抜けを発生していない部分の反射濃度を反射濃度計Ｄ１９Ｃ（Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｈｂｅｔｈ社製）で測定した。比較例１４で調製した油性インクジェットインキＳＩ−１５を基準とし、反射濃度の比が９０％より大きく、１０５％未満であったものを△、反射濃度の比が１０５％以上のものを「○」、反射濃度の比が９０％未満のものを「×」と判定した。
【表４】
2012133095.tif 000036
【０２５５】
表４の結果に示したように、本発明の実施例で得られた顔料組成物を用いて調製した水性性インクジェットインキは、その他のものと比較して吐出性、着色力が良好であった。
【表５】
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【０２５６】
表５の結果に示したように、本発明の実施例で得られた顔料組成物を用いて調製した油性インクジェットインキは、その他のものと比較して吐出性、着色力が良好であった。
【０２５７】
＜着色樹脂組成物の調製＞
実施例７９乃至９０及び比較例１５乃至１７
顔料組成物又はモノアゾ顔料２５００ｇ、熱可塑性ポリエステル樹脂２５００ｇを加圧ニーダー中で設定温度１２０℃、１５分の条件で混合、混練を行い取り出した。更にロール温度９５℃の３本ロールにて混練を行い、冷却後１０ｍｍ以下に粗粉砕し、着色樹脂組成物Ｍ−０１乃至Ｍ−１５を得た。
【０２５８】
＜トナーの調製＞
熱可塑性ポリエステル樹脂４３７５ｇ、着色樹脂組成物５００ｇ、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のカルシウム塩化合物（荷電制御剤）５０ｇ、エチレンホモポリマー（離型剤、分子量８５０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０８、融点１０７℃）７５ｇを２０Ｌの容積を有するヘンシェルミキサーで混合（３０００ｒｐｍ、３分）し、二軸混練押出機を用い吐出温度１２０℃にて溶融混練を行った。その後、混練物を冷却固化した後ハンマーミルで粗粉砕し、次いでＩ式ジェットミル（ＩＤＳ−２型）で微粉砕後、分級してトナー母粒子を得た。次いで、上記で得られたトナー母粒子２５００ｇと疎水性酸化チタン（チタン工業社製ＳＴＴ−３０Ａ）１２．５ｇを１０Ｌのヘンシェルミキサーで混合し、負帯電トナーを得た。
【０２５９】
比較例１８
顔料組成物又はモノアゾ顔料をＨａｎｓａ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５ＧＸ（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４）に変更し、それ以外は実施例７９乃至９０及び比較例１５乃至１７と同様にして着色樹脂組成物Ｍ−１６及びトナーを得た。
【０２６０】
＜着色樹脂組成物及びトナーの評価＞
着色樹脂組成物及びトナーの分散性ついて、以下の方法で評価した。さらにトナーについては画像濃度、耐久性及び透明性について、以下の方法で評価した。結果を表６にまとめた。
【０２６１】
（分散性）
得られた着色樹脂組成物及びトナーをミクロトームにて厚さ０．９μｍにスライス形成し、透過型電子顕微鏡により顔料の分散状態を観察した。顔料が着色樹脂組成物中に均一に分配されているものを「○」、顔料凝集物が存在し、均一に分配されていないものを「△」、顔料凝集物が多数あり均一に分配されていないものを「×」とした。
【０２６２】
（画像濃度及び耐久性）
トナー及びキャリアとして平均粒径が６０μｍのシリコーンレジンでコーティングされたフェライトキャリア（ＤＦＣ−３５０Ｃ同和鉄粉社製）を用いて、トナー濃度６％に設定してカラー現像剤を調製した。
【０２６３】
キヤノン社製フルカラー複写機  ＣＬＣ−７３０を使用し、コピー用紙として富士ゼロックス社製カラーアプリケーション用紙  Ｎｃｏｌｏｒ１２７（Ａ４サイズ、１２７．９ｇ／ｍ2）に、各トナーを使用した単色画像を出力した。初期及び１０，０００枚出力後の画像濃度を測定し、トナーの耐久性を評価した。画像濃度は反射濃度計Ｄ１９Ｃ（Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｈｂｅｔｈ社製）で印字物の反射濃度を測定した。
【０２６４】
（透明性）
上記で得られた現像剤を用いてＯＨＰフィルム上にベタ画像を形成した後、このベタ画像が形成されたＯＨＰフィルムを、再度、複写機の定着部に通して、画像の表面をフラットにした試料を作製し、透過性を目視判断で確認した。目視判断結果を「１」、「２」及び「３」の３段階で評価し、数字が大きいものほど良好な透明性とした。
【表６】
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【０２６５】
表６の結果に示したように、本発明の実施例で得られた顔料組成物を用いて調製した着色樹脂組成物は、その他のものと比較して良好な分散性を示した。また、本発明の実施例で得られたトナーはその他のものと比較して良好な分散性を示し、画像濃度及び透明性も良好であった。さらに、耐久性においても本態様のトナーはその他のものと比較して良好であったことから、結晶安定性と分散安定性を両立したトナーが得られた。
【０２６６】
本発明の実施例によって得られたモノアゾ顔料を含む顔料組成物により、これまでのモノアゾ顔料の課題であった結晶安定性が改善され、さらに分散安定性有する微細な顔料組成物の提供が可能となった。
【０２６７】
更なる利益及び変形は、当業者には容易である。それ故、本発明は、そのより広い側面において、ここに記載された特定の記載や代表的な態様に限定されるべきではない。従って、添付の請求の範囲及びその等価物によって規定される本発明の包括的概念の真意又は範囲から逸脱しない範囲内で、様々な変形が可能である。
【国際調査報告】
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