(57)【要約】熱可塑性エラストマー及び動的架橋樹脂の少なくとも１種からなる軟質樹脂と、熱可塑性樹脂からなる硬質樹脂とを含有する混合物からシールリングを製造することで、１本型として長期間使用した後も、油圧の発生しない無負荷の状態でハウジング内周面との密着性を維持し、油の漏れを効果的に防止し得るシールリングを提供する。シールリングを構成する混合物は、１５０℃の潤滑・作動油に１００時間浸漬した後の圧縮永久歪が９５％以下であるのが好ましい。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性エラストマー及び動的架橋樹脂の少なくとも１種からなる軟質樹脂、と熱可塑性樹脂からなる硬質樹脂を含有する混合物からなることを特徴とするシールリング。
【請求項２】
前記混合物を１５０℃の潤滑・作動油に１００時間浸漬した後の圧縮永久歪が、９５％以下であることを特徴とする請求項１に記載のシールリング。
【請求項３】
前記軟質樹脂が、ポリエステル樹脂相中にアクリルゴムが分散した動的架橋樹脂であることを特徴とする請求項１又は２に記載のシールリング。
【請求項４】
前記硬質樹脂が、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリフェニレンスルフィド、フッ化ビニリデン、ポリエステルからなる群より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のシールリング。
【請求項５】
前記混合物が、ガラス繊維、炭素繊維、カーボンナノチューブ、二硫化モリブデン、グラファイト、カーボン粉からなる群より選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のシールリング。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シールリングに関し、特に、プーリの直径を変えることにより変速を無段階に変化させる無段変速機（Continuously Variable Transmission、以下、「ＣＶＴ」という。）に用いられるシールリングに関する。
【背景技術】
【０００２】
油圧式ＣＶＴでは、油圧室の油圧により、プーリの溝幅を相関的に変化させ、プーリの直径を変えることにより変速を無段階に変化させている。通常、駆動用の軸に固定プーリが一体形成され、この軸に沿って往復動するハウジングに可動プーリが形成されている。可動プーリには油圧室が設けられ、油圧室の油圧を制御することにより、可動プーリが固定プーリに離接する。これにより、両プーリに形成される溝部の幅を増減して、プーリに巻き掛けられたベルトの回転半径を増減させ、動力を伝達して、変速比を変化させる。油圧室に油を満たし、油圧を生じさせるために、軸の外周面に形成される軸溝には、シールリングが装着される。【０００３】
前記ＣＶＴでは、エンジン停止時には、オイルポンプが停止するため、油圧が発生せず無負荷となる。従来のシールリングでは、油圧の発生している状態では、十分なシール性が得られるが、無負荷状態では、ハウジング内周面との密着性が失われ、油圧室の油が抜けてしまう。このような状態で、エンジンを再起動すると、油圧室に油が充填されるまでに時間を要する。また、油圧室に油が充填されていない状態で起動すると、ＣＶＴの回転部に焼き付きによる損傷が生じる恐れがある。そのため、油圧のない無負荷の状態においても油圧室からの油漏れを低減できるシールリングが求められている。【０００４】
ＣＶＴ用のシールリングとしては、図１に示すように、断面略矩形で外周側に配置されるエンドレスタイプの樹脂リング７と、内周側に配置され、樹脂リングに拡張力を与えるＯリング６から構成される組合せシールリングが用いられてきた。一般に、樹脂リング７材料としては、充填剤を添加したポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）樹脂等が用いられ、Ｏリング６材料としては、ゴム状弾性体が用いられている。
このような従来の組合せシールリングでは、Ｏリング６と樹脂リング７を潰し込んで、溝底８とハウジング４の内面４aとの間の隙間に装着するため、その後、Ｏリング６と樹脂リング７が装着された軸３をハウジング４に挿入する際の組み付け抵抗が大きく、圧入装置を導入してハウジング４を組み付ける必要があった。そのため、製造コストが増加し、シールリングの組み付け不具合も検知できないという問題があった。そこで、上記組合せシールリングの装着性やコスト面での問題点を解決するため、１本型シールリングでの対応が求められている。【０００５】
ＣＶＴ では、油圧室に最大約７ＭＰａの油圧が生じるため、高油圧下で、優れた耐摩耗性及びシール性を有するシールリングが要求される。また、高速運転時の発熱による温度上昇や寒冷地での使用を考慮すると、シールリングには、−４０℃〜１５０℃の温度領域での耐性が求められる。そこで、シールリング材料としては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、変性ポリテトラフルオロエチレン、エチレンテトラフルオロエチレン（ＥＴＦＥ）等のフッ素系樹脂にカーボン粉末やカーボンファイバー等の添加剤を充填した材料が用いられている。
例えば、特許文献１には、ＣＶＴに適用可能な樹脂組成物として、ＰＴＦＥ系樹脂に所定のＤＢＰ吸収量を有するカーボンブラックを配合した組成物が開示されている。特許文献１の組成のシールリングでは、吸油した際に膨張して、高温時のクリープ変形によるシールリングの径方向等の隙間を補填し、低温シール性が改善できるため、油圧装置の運転開始直後の低温時でも優れたシール性があることが記載されている。また、特許文献１のシールリングは、ＣＶＴ等の高面圧用であるため、耐摩耗性及び耐クリープ性等の向上を目的として、炭素繊維やグラファイトを配合できることも示されている。【０００６】
特許文献１のシールリングを採用することにより、低温下での油漏れ量を低減することは可能と考えられる。しかしながら、上記の構成は、ＰＴＦＥ系樹脂を主成分とするため、高温の潤滑・作動油中で加圧されることによりシールリングが塑性変形する。そのため、運転後にエンジンを停止し、無負荷状態とするとハウジング内周面との密着状態（密着性）を維持することが困難となり、油圧室からの油漏れを防止することは難しい。【０００７】
【特許文献１】特開2006-283898号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、１本型として長期間使用した後も、油圧の発生しない無負荷の状態でハウジング内周面との密着性を維持し、油の漏れを効果的に防止し得るシールリングを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的に鑑み鋭意研究の結果、本発明者らは、熱可塑性エラストマー及び動的架橋樹脂の少なくとも１種からなる軟質樹脂、と熱可塑性樹脂からなる硬質樹脂を含有する混合物からなる組成物は、高温の潤滑・作動油中に浸漬した後の圧縮永久歪が少なく、これらの組成物から構成されるシールリングは、１本型リングとして長期間使用した後も、油圧の発生しない無負荷の状態で、ハウジング内周面との密着性を維持し、油の漏れを効果的に防止できることを見出し、本発明を完成した。すなわち、本発明のシールリングは、熱可塑性エラストマー及び動的架橋樹脂の少なくとも１種からなる軟質樹脂、と熱可塑性樹脂からなる硬質樹脂を含有する混合物からなることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のシールリングは、高温の潤滑・作動油中に浸漬後の圧縮永久歪が少ない材料、すなわち圧縮荷重が解除された後に元の状態にもどりやすい材料から構成されるため、１本型リングとして長期間使用した後も、ハウジングの内周面との密着性が維持される。このため、長期にわたり油圧のない無負荷の状態においても、油圧室からの油の漏れを効果的に防止できる。また、本発明のシールリングは、柔軟性のある材料で構成されるため、リング溝への装着が容易であり、１本型として使用できることから装着に要する時間を大幅に短縮することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】従来のシールリングが装着された状態を示す断面図である。
【図２】実施例１８の試料のＴＥＭ観察写真である（４００００倍）。
【図３】実施例１９の試料のＴＥＭ観察写真である（４００００倍）。
【図４】実施例２０の試料のＴＥＭ観察写真である（４００００倍）。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に本発明のシールリングについて詳細に説明する。
本発明のシールリングは、熱可塑性エラストマー及び動的架橋樹脂の少なくとも１種からなる軟質樹脂、と熱可塑性樹脂からなる硬質樹脂を含有する混合物からなる。このような材料から構成される本発明のシールリングでは、高温の潤滑・作動油中に浸漬後の圧縮永久歪が少ないため、エンジンを停止した無負荷の状態においても優れたシール性を発揮できる。ここで、本発明のシールリングを構成する混合物の圧縮永久歪、すなわち、後述する方法で測定する１５０℃の潤滑・作動油に１００時間浸漬した後の圧縮永久歪は、９５％以下が好ましく、８５％以下がより好ましく、８０％以下がさらに好ましい。上記圧縮永久歪をこの範囲に規定することにより、長時間のエンジン運転後もハウジングの内周面との密着性が維持され、無負荷の状態におけるシール性がさらに向上する。  
また、本発明のシールリングを構成する混合物の硬度、すなわち後述する方法で測定するショア硬度Ａは、６０〜９８とするのが好ましく、７０〜９５がより好ましい。ショア硬度をこの範囲に規定することにより、使用時の油圧による変形が生じにくく、長時間の運転後も高いシール性が維持できるとともに、軸溝への装着も容易なため、シールリングの装着性がさらに向上する。  
【００１３】
本発明に用いる軟質樹脂としては、熱可塑性エラストマーや動的架橋樹脂が挙げられる。これらの軟質樹脂の表面硬度は、ショア硬度Ａで、６０〜９０が好ましい。
熱可塑性エラストマーとしては、ポリエステル系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマー、フッ素系エラストマー、シリコーン系エラストマー、ブタジエン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリスチレン系エラストマー、ウレタン系エラストマー等が挙げられる。これらの熱可塑性エラストマーは、１種を用いることもできるが、２種以上を混合して用いることもできる。上記熱可塑性エラストマーの中でも射出成形性及び耐熱性に優れることから、ポリエステル系エラストマー及びポリアミド系エラストマーが好ましい。
ポリエステル系エラストマーの市販品としては、東レ・デュポン株式会社製「ハイトレル」、東洋紡績株式会社製「ペルプレン」、及び三菱化学株式会社製「プリマロイ」等が挙げられ、ポリアミド系エラストマーの市販品としては、ＡＲＫＥＭＡ社製「ペバックス」、宇部興産株式会社製「ＵＢＥＳＴＡＸＰＡ」等が挙げられる。
【００１４】
動的架橋樹脂は、熱可塑性樹脂相中に架橋ゴム相が分散した構造を有する。動的架橋樹脂に用いられる熱可塑性樹脂は、特に限定されず、ポリエステル、ポリアミド（ＰＡ）等が挙げられる。一方、ゴムは、特に限定されず、例えば天然ゴム、シス−１，４−ポリイソプレン、ハイシスポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレン−プロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム、アクリルゴム等が挙げられる。
動的架橋樹脂は公知の方法で製造することができる。例えば、予め未架橋のゴム成分中に架橋剤を混合し、熱可塑性樹脂成分と未架橋のゴム成分を２軸押出機を用いて、溶融混練することにより、ゴム成分の分散と架橋を同時に行うことができる。このような動的架橋樹脂は市販品として入手することもできる。例えば、ポリエステル樹脂中にアクリルゴムが分散した動的架橋樹脂の市販品としては、デュポン社製「ＥＴＰＶ」、日油株式会社製「ノフアロイ」(ＴＺ６６０−７６１２−ＢＫ、ＴＺ６６０−６６０２−ＢＫ等)等が挙げられる。また、ポリアミド樹脂中にアクリルゴムが分散した動的架橋樹脂の市販品としては、日本ゼオン株式会社製「ゼオサーム」等が挙げられる。
シールリングを構成する樹脂組成物全体の質量に対して、軟質樹脂の含有量は、６０質量％〜９５質量％とするのが好ましく、８０質量％〜９５質量％とするのがより好ましい。軟質樹脂の含有量を前記範囲に規定することにより、樹脂組成物の圧縮永久歪がより少なくなり、無負荷の状態においてより優れたシール特性が得られる。
【００１５】
本発明に用いる硬質樹脂としては、熱可塑性樹脂が好ましい。これらの硬質樹脂の表面硬度は、ショア硬度Ｄで、７０以上が好ましく、９０以上がより好ましい。  熱可塑性樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエステル、ポリプロピレン（ＰＰ）、シンジオタクティックポリスチレン樹脂、ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリスルフォン（ＰＳＵ）、ポリエーテルスルフォン、ポリケトン（ＰＫ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルケトンケトン（ＰＥＫＫ）、ポリアリレート（ＰＡＲ）、ポリエーテルニトリル（ＰＥＮ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、フッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）等が挙げられる。これらの樹脂は、共重合体、変性体であってもよく、２種類以上を混合してもよい。射出成型性、耐熱性等を考慮すると、上記熱可塑性樹脂の中でもＰＢＴ、ポリエステル、ＰＡ、ＰＰＳ、ＰＶＤＦが好ましい。
シールリングを構成する樹脂組成物全体の質量に対して、硬質樹脂の添加量は、５質量％〜４０質量％とするのが好ましく、５質量〜２０質量％とするのがより好ましい。この範囲で硬質樹脂を添加することにより、シールリングの機械的強度及び耐クリープ特性が向上し、長時間の運転後も無負荷状態で、優れたシール特性が得られ、ＰＶ値が高い領域での使用も可能となる。
【００１６】
本発明のシールリングには、無機充填材を添加することもできる。無機充填材としては、ガラス繊維、炭素繊維、カーボンナノチューブ、アルミナ繊維、チタン酸カリウム繊維、ボロン繊維、炭化珪素繊維等の繊維状無機充填材が挙げられる。繊維状無機充填材の添加により、シールリングの機械的強度及び耐クリープ特性が向上し、優れたシール特性が得られ、ＰＶ値が高い領域での使用も可能となる。前記繊維状無機充填材の中でもガラス繊維、炭素繊維、カーボンナノチューブが好ましい。カーボンナノチューブは、繊維状無機充填材として補強機能を発揮するのみならず、後述する無機充填材と同様、摺動特性を向上させるための充填材としても有効である。
【００１７】
本発明においては、摺動特性等を向上させる目的で、その他の無機充填材を添加することもできる。その他の無機充填材としては、炭酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト、タルク、シリカ、雲母、マイカ、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、珪酸カルシウム、二硫化モリブデン、ガラスビーズ、グラファイト、フラーレン、カーボン（アモルファス）粉、無煙炭粉末、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、チタン酸カリウム、窒化ホウ素等が挙げられる。
無機充填材の添加量（合計）は、シールリングを構成する樹脂組成物全体の質量に対して、５質量％〜１０質量％とするのが好ましい。また、無機充填材として、カーボンナノチューブを添加する場合、その添加量は、シールリングを構成する樹脂組成物全体の質量対して、１質量％〜５質量％とするのが好ましい。この範囲で、無機充填材を添加することにより、優れた機械的強度及び摺動特性が得られ、長期にわたりより優れたシール特性を維持できる。
【００１８】
前記材料の混合方法は、特に限定されず、公知の方法が用いられる。例えば、単軸押出機、２軸押出機、ロール、ニーダー、バンバリーミキサー等による加熱溶融混練等が挙げられる。また、市販の高せん断成形加工機を用いることもできる。
本発明では、無負荷状態における油漏れを確実に防止するため、合口を有しないエンドレスタイプのシールリングを採用するのが好ましい。本発明のシールリングの材料は柔軟性があるため、エンドレスタイプとしても装着性に優れ、１本型とすることによりさらに装着が容易となる。しかしながら、用途等によっては合口を設けることもできる。この場合の合口形状は特に限定されず、直角（ストレート）合口、斜め（アングル）合口、段付き（ステップ）合口の他、ダブルアングル合口、ダブルカット合口、トリプルステップ合口等公知の合口を採用することができる。
【実施例】
【００１９】
本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
（実施例１〜１７）
表１に示す配合割合で２軸押出機に材料を投入し、２７０〜３５０℃、１００〜３００ｒｐｍの範囲で、組成により適宜設定した条件で混練して、本発明のシールリング用樹脂組成物を得た。それぞれの材料は以下の市販品を用いた。得られた樹脂組成物を射出成型し、各種測定試料を作製し、以下の方法に従い、表面硬度、圧縮永久歪、及び静的漏れ量を測定した結果を表１に示す。【００２０】
Ａ．軟質樹脂
Ａ−１．ポリエステル系エラストマー：ハイトレル（東レ・デュポン株式会社製）
Ａ−２．ポリアミド系エラストマー：ペバックス（ＡＲＫＥＭＡ社製）
Ａ−３．ポリエステル樹脂／アクリルゴム系動的架橋樹脂：ノフアロイＴＺ６６０−７６１２−ＢＫ，硬度 ショアＡ７５（日油株式会社製）
Ａ−４．ポリエステル樹脂／アクリルゴム系動的架橋樹脂：ＥＴＰＶ ９０Ａ０１ ＮＣ０１０，硬度 ショアＡ８７（デュポン社製）
Ａ−５．ポリエステル樹脂／アクリルゴム系動的架橋樹脂：ＥＴＰＶ６０Ａ０１Ｌ ＮＣ０１０，硬度 ショアＡ６４（デュポン社製）
Ｂ．硬質樹脂
Ｂ−１．ポリブチレンテレフタレート：トレコン１４０１-Ｘ０６（東レ株式会社製）
Ｂ−２．ポリフェニレンスルフィド：トレリナＡ９００（東レ株式会社製）
Ｂ−３．フッ化ビニリデン樹脂：クレハＫＦポリマーＴ＃８５０（株式会社クレハ製）
Ｂ−４．液晶ポリエステル樹脂：シベラス（東レ株式会社製）
Ｃ．無機充填材
Ｃ−１． ガラス繊維：ＭＦ０６ＪＢ１−２０（旭ファイバーガラス製）
Ｃ−２．炭素繊維：Ｓ−２３２（大阪ガスケミカル株式会社製）
Ｃ−３．二硫化モリブデン：Ｚパウダー（大東潤滑株式会社製）
Ｃ−４．グラファイト：ＧＡ−５０（新日本テクノカーボン株式会社製）
Ｃ−５．多層カーボンナノチューブ：Ｆｌｏ Ｔｕｂｅ ９０００（ＣＮａｎｏ社製）【００２１】
（比較例１）
ＰＴＦＥ樹脂（三井デュポンフロロケミカル株式会社製テフロン７Ｊ）７０質量％、カーボンブラック（三菱化学株式会社製＃３６００Ｂ）５質量％、及びグラファイト（日本黒鉛株式会社製ＡＣＰ）２５質量％を混合した後、加圧成形して試料を作製した。得られた試料を用いて、実施例１と同様に圧縮永久歪及び静的漏れ量を測定した。圧縮永久歪は１００であり、静的漏れ量は、１時間後に１００ｃｃを超えたため、その時点で測定を中止した。【００２２】
（比較例２）
ポリエステル樹脂／アクリルゴム系動的架橋樹脂（デュポン社製ＥＴＰＶ ９０Ａ０１ ＮＣ０１０）９５質量％及び多層カーボンナノチューブ（ＣＮａｎｏ社製ＦｌｏＴｕｂｅ ９０００）５質量％を実施例１と同様に混練して、シールリング用組成物を得た。得られた樹脂組成物を射出成型した測定試料を用いて、実施例１と同様に表面硬度、圧縮永久歪及び静的漏れ量を測定した。結果を表１に示す。【００２３】
（比較例３）
無機充填材を添加せずＰＴＦＥ樹脂（三井デュポンフロロケミカル株式会社製テフロン７Ｊ）を加圧成形して試料を作製した。得られた試料を用いて、実施例１と同様に圧縮永久歪及び静的漏れ量を測定した。本比較例も比較例１と同様、圧縮永久歪は１００であり、静的漏れ量は、１時間経過前に１００ｃｃを超えたため、その時点で測定を中止した。【００２４】
（比較例４）
ポリエステル樹脂／アクリルゴム系動的架橋樹脂（デュポン社製ＥＴＰＶ ９０Ａ０１ ＮＣ０１０）を射出成型した測定試料を用いて、実施例１と同様に表面硬度、圧縮永久歪及び静的漏れ量を測定した。結果を表１に示す。【００２５】
（表面硬度の測定）   
ＪＩＳ  Ｋ７２１５に基づき、ショア硬度を測定した。
（圧縮永久歪Ｃｓの測定）
圧縮永久歪Ｃｓの測定は、ＪＩＳ  Ｋ６２６２を参考にして、以下のとおり行った。射出成型により得られた５ｍｍ×１５ｍｍ、厚さ２ｍｍの試験片を圧縮装置に装着し、圧縮量２５％に圧縮した後、予め、１５０℃に調節した潤滑・作動油(Automatic Transmission Fluid：ＡＴＦ)中に１００時間浸漬した。加熱処理終了後、ＡＴＦ中から取り出し、圧縮装置から取り外した試験片表面のＡＴＦを拭き取って、室温にて３０分間静置した後の試験片中央部の厚さ（ｔ２）を測定した。この時のｔ２より、式１により圧縮永久歪Ｃｓを算出した。
Ｃｓ  =（ｔ０  −ｔ２）／（ｔ０  −ｔ１）×１００    ・・・・・・（式１）
ｔ０：試験片の元の厚さ（ｍｍ）
ｔ１ ：スペーサーの厚さ（ｍｍ） 
ｔ２ ：試験後３０分後の厚さ（ｍｍ）【００２６】
（静止状態におけるオイル漏れ量の測定）
実施例１〜１７及び比較例１〜４のシールリング用樹脂組成物を用いて、合口を有しないシールリングを作製した。実施例１〜１７及び比較例２、４は、射出成型、比較例１及び３は、加圧成型により成形した。得られたシールリングを、軸の外周面に設けた軸溝に装着し、静的漏れ性能試験装置に設置した。ここで、油圧室に１６５ｃｃのＡＴＦを充填し、室温下（油温：２５℃）、静止状態で、シールリングから漏れたＡＴＦを排油溝から回収し、７日間の累積油漏れ量を測定した。測定結果を初期の静的油漏れ量として表１に示す。なお、シールリングのサイズは、軸溝に装着した状態で圧縮量が２５％となるように設定した。
また、それぞれのシールリングを軸の外周面に設けた軸溝に装着し、油圧４．０ＭＰａ、油温１５０℃において、ハウジングを１０ｍｍ/ｓのストロークで、累積１Ｋｍ往復動した後、再度上記の方法で油漏れ量を測定した。測定結果を運転後の静的油漏れ量として表１に示す。【００２７】
軟質樹脂としてポリエステル系エラストマー、硬質樹脂としてＰＰＳ、無機充填材としてガラス繊維及びグラファイトを用いた実施例１では、圧縮永久歪が９８％で、初期の静的油漏れ量が４．３ｃｃとなり、比較例１より、圧縮永久歪が２％下がることにより、静的油漏れ量が大幅に低減することが確認された。また、軟質樹脂として、ポリアミド系エラストマーを用いた実施例２でも実施例１と同様の効果が得られることがわかった。一方、軟質樹脂として、動的架橋樹脂を用いた実施例３、４及び５では、圧縮永久歪がそれぞれ９４％、９２％、及び９６％で、実施例１より少なく、静的油漏れ量もさらに低減することが確認された。
一方、動的架橋樹脂及び無機充填材のみから構成された比較例２では、圧縮永久歪が７７％、初期の静的油漏れ量が０ｃｃで、いずれも実施例１〜５より低かった。しかし、比較例２では、運転後の静的油漏れ量が１００ｃｃと大幅に増加した。これに対し、実施例１〜５では、運転後も１０ｃｃ未満で静的油漏れ量に大きな変化は認められず、運転後も無負荷状態でのシール特性が維持されることが確認された。これは、本発明のシールリング用樹脂組成物は圧縮永久歪が少なく、かつ硬質樹脂の添加により、耐クリープ特性や耐摩耗性等優れた機械的強度を有することに起因すると考えられる。
同種の動的架橋樹脂及び無機充填材を用いて、硬質樹脂の種類を変えた実施例４及び６〜８では、いずれにおいても無負荷状態において優れたシール特性が得られることが確認された。特に、硬質樹脂として、ＰＰＳ及びＰＶＤＦを用いた実施例４及び７ではより優れたシール特性が得られることがわかった。
実施例７及び実施例９より、繊維状無機充填材をガラス繊維から炭素繊維に変えても同等の優れたシール特性が得られることがわかった。また、実施例７及び実施例１０より、無機充填材をグラファイトから二硫化モリブデンに変えても同等の優れたシール特性が得られることがわかった。
実施例１１〜１４では、同種の動的架橋樹脂、硬質樹脂、及びカーボンナノファイバーを用いて、その組成比を変えることにより、圧縮永久歪の値の異なる試料を作製した。実施例１１〜１４の結果より、圧縮永久歪が少ないほど運転後も無負荷状態で優れたシール特性が維持されることがわかった。特に、圧縮永久歪が、９５％以下で優れたシール特性が認められ、８５％以下、さらには、８０％以下でより優れたシール特性が得られた。これは、圧縮永久歪のより少ない材料を用いれば、運転中にシールリング外周面が摩耗しても、ハウジング内周面との密着性が維持されるためと考えられる。
実施例３、７及び１３の組成から無機充填材を除いた実施例１５、１６及び１７では、実施例３、７及び１３より、圧縮永久歪が低下する傾向が認められた。これは、無機充填材を含有しない実施例１５〜１７の組成では、圧縮応力が特定の部分に集中しにくく、材料全体に均一に分散するため、圧縮荷重を解除するともとの状態に戻りやすいためと考えられる。このため、無機充填材を添加しない組成では、無負荷状態におけるシール特性がさらに向上し、加圧時のつぶし込み量が大きい条件で使用しても、無負荷状態では優れたシール特性を発揮する。また、このような樹脂材料は、機械的負荷が少なくシール性が重視される用途にも好適である。
一方、無機充填材は樹脂材料の機械的強度及び耐摩耗性等の摺動特性を向上させるために有効である。このため、本発明のシールリングに無機充填材を添加すると、無負荷状態で優れた漏れ防止効果を示すだけでなく、高油圧下でも優れた摺動特性を発揮する。【００２８】
【表１】
2012096387.tif 000003
【００２９】
（実施例１８）
軟質樹脂としてポリエステル樹脂／アクリルゴム系動的架橋樹脂、硬質樹脂としてフッ化ビニリデン樹脂を用い、リードとニーディングディスクを組み合わせたφ９２ｍｍのスクリューが設置された２軸押出機で混合した。ここで、ポリエステル樹脂／アクリルゴム系動的架橋樹脂及びフッ化ビニリデン樹脂を、それぞれサイドフィーダーにて供給し、温度２４０℃、スクリュー回転数１５０ｒｐｍのせん断条件で混合してペレットを得た。なお、ポリエステル樹脂／アクリルゴム系動的架橋樹脂とフッ化ビニリデン樹脂は、上述の市販品を用い、質量比（ポリエステル樹脂／アクリルゴム系動的架橋樹脂：フッ化ビニリデン樹脂）は９０：１０とした。得られたペレットを実施例１と同様に射出成型し、各種測定試料を作製し、表面硬度、圧縮永久歪、及び静的漏れ量を測定した。なお、ここで、静的漏れ量測定用試料のシールリングのサイズは、軸溝に装着した状態で圧縮量が３０％となるように設定した。結果を表２に示す。
また、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて得られた試料の組織観察を行った。測定試料は、ＲｕＯ４染色超薄切片法で調整した。図２にＴＥＭ観察写真を示す（倍率：４００００倍）。【００３０】
（実施例１９、２０）  
スクリュー回転数をそれぞれ２５０ｒｐｍ（実施例１９）及び３５０ｒｐｍ（実施例２０）とした他は実施例１８と同様に測定試料を調整し、評価を行った。それぞれの試料の表面硬度、圧縮永久歪、及び静的漏れ量を測定した結果を表２に示す。また、図３及び図４にそれぞれ実施例１９及び２０の試料のＴＥＭ観察写真を示す（倍率：４００００倍）。【００３１】
圧縮永久歪は、実施例１８では７９であったが、実施例１９では７３に低減し、さらに実施例２０では６０と大幅に低減し、スクリュー回転速度と圧縮永久歪に密接な相関関係があることがわかった。図２、３及び４に、それぞれ実施例１８、１９及び２０の試料のＴＥＭ観察写真を示す。図２に示すように実施例１８では、内部に結晶ラメラ構造が観察され、動的架橋樹脂中のポリブチレンテレフタレート成分と推測されるＢ相１３が観察された。そして、そのＢ相内部及びＢ相に隣接した箇所にＢ相の分離相と推測されるポリブチレンテレフタレートの変性成分相であるＡ相１１が認められた。また、白色部分は、試料を超薄切片に加工する際に、非結晶性で軟質のＡ相１１が脱落したＡ相脱落痕１２と考えられる。Ｂ相１３内部にはフッ化ビニリデン樹脂相と考えられる半結晶構造のＣ相１４が観察された。また、Ｂ相１３の周囲は、動的架橋樹脂中のアクリルゴム成分からなると考えられるマトリックス相１５が認められた。図２において、Ｂ相１３とマトリックス相１５との境界及び、Ｂ相１３とＣ相１４との境界は明確に確認でき、それぞれの相が相溶していないことがわかった。
実施例１９でも、  実施例１８と同様、動的架橋樹脂中のポリブチレンテレフタレート成分相であるＢ相１３、ポリブチレンテレフタレートの変性成分相であるＡ相１１、フッ化ビニリデン樹脂相であるＣ相１４、及びアクリルゴム相であるマトリックス相１５が存在することが確認された。ここで、実施例１８に比べ、Ｃ相１４とマトリックス相１５との境界が不明確になっており、スクリュー速度の上昇により、両相の相溶化が始まったことがわかった。
一方、実施例２０では、Ａ相１１及びＣ相１４は認められるが、Ｂ相は認められなかった。  ここで、Ａ相１１及びＣ相１４の周囲のマトリックス相１５は、動的架橋樹脂とフッ化ビニリデン樹脂が相溶した相と推測される。  このように、実施例２０においては、高せん断により、アクリルゴム成分と樹脂成分が均一に微細分散しため、圧縮永久歪が大幅に低減したと考えられる。これは、ゴム及び樹脂それぞれの成分を微細分散することにより、それぞれの粒の比表面積が増加し、単位面積にかかる荷重が小さくなり、圧縮応力が均一分散するため、圧縮荷重を解除することにより、もとの状態に戻りやすくなったことが原因と推測される。さらにスクリュー速度を上昇することにより、ゴム成分の架橋が進行し、高密度化されたことにより、反発弾性力が強くなったことも圧縮永久歪低下の一因と考えられる。
実施例１８〜２０では、圧縮量３０％としても無負荷状態で優れた漏れ防止効果を示し、特に、実施例２０では、運転後にも静的漏れは認められなかった。本発明のシールリングを構成する混合物の圧縮永久歪、すなわち、前述した方法で測定する１５０℃の潤滑・作動油に１００時間浸漬した後の圧縮永久歪は、８０％以下が好ましく、７５％以下がより好ましく、６０％以下がさらに好ましい。
【００３２】
【表２】
2012096387.tif 000004
【符号の説明】
【００３３】
３      軸
４      ハウジング
６      Ｏリング
１１    動的架橋樹脂中のポリエステル樹脂（ポリブチレンテレフタレート）が変性した成分（Ａ相）
１２    Ａ相の脱落痕
１３    動的架橋樹脂中のポリエステル樹脂（ポリブチレンテレフタレート）の未変性成分（結晶性成分：Ｂ相）
１４    フッ化ビニリデン樹脂（Ｃ相）
１５    マトリックス相
【図１】
2012096387.tif 000005
【図２】
2012096387.tif 000006
【図３】
2012096387.tif 000007
【図４】
2012096387.tif 000008
【手続補正書】
【提出日】平成25年9月11日(2013.9.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性エラストマー及び動的架橋樹脂の少なくとも１種からなる軟質樹脂と、熱可塑性樹脂からなる硬質樹脂と、カーボンナノチューブとを含有する混合物からなることを特徴とするシールリング。
【請求項２】
前記混合物を１５０℃の潤滑・作動油に１００時間浸漬した後の圧縮永久歪が、９５％以下であることを特徴とする請求項１に記載のシールリング。
【請求項３】
前記軟質樹脂が、ポリエステル樹脂相中にアクリルゴムが分散した動的架橋樹脂であることを特徴とする請求項１又は２に記載のシールリング。
【請求項４】
前記硬質樹脂が、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリフェニレンスルフィド、フッ化ビニリデン、ポリエステルからなる群より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のシールリング。
【請求項５】
前記混合物が、ガラス繊維、炭素繊維、二硫化モリブデン、グラファイ卜、カーボン粉からなる群より選ばれる少なくとも１種をさらに含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のシールリング。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
上記目的に鑑み鋭意研究の結果、本発明者らは、熱可塑性エラストマー及び動的架橋樹脂の少なくとも１種からなる軟質樹脂と、熱可塑性樹脂からなる硬質樹脂を含有する混合物からなる組成物は、高温の潤滑・作動油中に浸漬した後の圧縮永久歪が少なく、これらの組成物から構成されるシールリングは、１本型リングとして長期間使用した後も、油圧の発生しない無負荷の状態で、ハウジング内周面との密着性を維持し、油の漏れを効果的に防止できることを見出し、本発明を完成した。すなわち、本発明のシールリングは、熱可塑性エラストマー及び動的架橋樹脂の少なくとも１種からなる軟質樹脂と、熱可塑性樹脂からなる硬質樹脂と、カーボンナノチューブとを含有する混合物からなることを特徴とする。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
［図１］従来のシールリングが装着された状態を示す断面図である。
［図２］参考例１８の試料のＴＥＭ観察写真である（４００００倍）。
［図３］参考例１９の試料のＴＥＭ観察写真である（４００００倍）。
［図４］参考例２０の試料のＴＥＭ観察写真である（４００００倍）。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
以下に本発明のシールリングについて詳細に説明する。本発明のシールリングは、熱可塑性エラストマー及び動的架橋樹脂の少なくとも１種からなる軟質樹脂と、熱可塑性樹脂からなる硬質樹脂と、カーボンナノチューブとを含有する混合物からなる。このような材料から構成される本発明のシールリングでは、高温の潤滑・作動油中に浸漬後の圧縮永久歪が少ないため、エンジンを停止した無負荷の状態においても優れたシール性を発揮できる。ここで、本発明のシールリングを構成する混合物の圧縮永久歪、すなわち、後述する方法で測定する１５０℃の潤滑・作動油に１００時間浸漬した後の圧縮永久歪は、９５％以下が好ましく、８５％以下がより好ましく、８０％以下がさらに好ましい。上記圧縮永久歪をこの範囲に規定することにより、長時間のエンジン運転後もハウジングの内周面との密着性が維持され、無負荷の状態におけるシール性がさらに向上する。
また、本発明のシールリングを構成する混合物の硬度、すなわち後述する方法で測定するショア硬度Ａは、６０〜９８とするのが好ましく、７０〜９５がより好ましい。ショア硬度をこの範囲に規定することにより、使用時の油圧による変形が生じにくく、長時間の運転後も高いシール性が維持できるとともに、軸溝への装着も容易なため、シールリングの装着性がさらに向上する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
本発明のシールリングには、カーボンナノチューブに加えて他の無機充填材を添加することもできる。無機充填材としては、ガラス繊維、炭素繊維、アルミナ繊維、チタン酸カリウム繊維、ボロン繊維、炭化珪素繊維等の繊維状無機充填材が挙げられる。繊維状無機充填材の添加により、シールリングの機械的強度及び耐クリープ特性が向上し、優れたシール特性が得られ、ＰＶ値が高い領域での使用も可能となる。前記繊維状無機充填材の中でもガラス繊維、炭素繊維、カーボンナノチューブが好ましい。カーボンナノチューブは、繊維状無機充填材として補強機能を発揮するのみならず、後述する無機充填材と同様、摺動特性を向上させるための充填材としても有効である。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
（参考例１〜１０及び１５〜１７と実施例１１〜１４）
表１に示す配合割合で２軸押出機に材料を投入し、２７０〜３５０℃、１００〜３００ｒｐｍの範囲で、組成により適宜設定した条件で混練して、本発明のシールリング用樹脂組成物を得た。それぞれの材料は以下の市販品を用いた。得られた樹脂組成物を射出成型し、各種測定試料を作製し、以下の方法に従い、表面硬度、圧縮永久歪、及び静的漏れ量を測定した結果を表１に示す。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
（静止状態におけるオイル漏れ量の測定）
実施例１１〜１４と、参考例１〜１０及び１５〜１７と、比較例１〜４とのシールリング用樹脂組成物を用いて、合口を有しないシールリングを作製した。実施例１１〜１４と、参考例１〜１０及び１５〜１７と、比較例２及び４とは、射出成型、比較例１及び３は、加圧成型により成形した。得られたシールリングを、軸の外周面に設けた軸溝に装着し、静的漏れ性能試験装置に設置した。ここで、油圧室に１６５ｃｃのＡＴＦを充填し、室温下（油温：２５℃）、静止状態で、シールリングから漏れたＡＴＦを排油溝から回収し、７日間の累積油漏れ量を測定した。測定結果を初期の静的油漏れ量として表１に示す。なお、シールリングのサイズは、軸溝に装着した状態で圧縮量が２５％となるように設定した。
また、それぞれのシールリングを軸の外周面に設けた軸溝に装着し、油圧４．０ＭＰａ、油温１５０℃において、ハウジングを１０ｍｍ／ｓのストロークで、累積１Ｋｍ往復動した後、再度上記の方法で油漏れ量を測定した。測定結果を運転後の静的油漏れ量として表１に示す。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
軟質樹脂としてポリエステル系エラストマー、硬質樹脂としてＰＰＳ、無機充填材としてガラス繊維及びグラファイ卜を用いた参考例１では、圧縮永久歪が９８％で、初期の静的油漏れ量が４．３ｃｃとなり、比較例１より、圧縮永久歪が２％下がることにより、静的油漏れ量が大幅に低減することが確認された。また、軟質樹脂として、ポリアミド系エラストマーを用いた参考例２でも参考例１と同様の効果が得られることがわかった。一方、軟質樹脂として、動的架橋樹脂を用いた参考例３、４及び５では、圧縮永久歪がそれぞれ９４％、９２％、及び９６％で、参考例１より少なく、静的油漏れ量もさらに低減することが確認された。
一方、動的架橋樹脂及び無機充填材のみから構成された比較例２では、圧縮永久歪が７７％、初期の静的油漏れ量が０ｃｃで、いずれも参考例１〜５より低かった。しかし、比較例２では、運転後の静的油漏れ量が１００ｃｃと大幅に増加した。これに対し、参考例１〜５では、運転後も１０ｃｃ未満で静的油漏れ量に大きな変化は認められず、運転後も無負荷状態でのシール特性が維持されることが確認された。これは、本発明のシールリング用樹脂組成物は圧縮永久歪が少なく、かつ硬質樹脂の添加により、耐クリープ特性や耐摩耗性等優れた機械的強度を有することに起因すると考えられる。
同種の動的架橋樹脂及び無機充填材を用いて、硬質樹脂の種類を変えた参考例４及び６〜８では、いずれにおいても無負荷状態において優れたシール特性が得られることが確認された。特に、硬質樹脂として、ＰＰＳ及びＰＶＤＦを用いた参考例４及び７ではより優れたシール特性が得られることがわかった。
参考例７及び参考例９より、繊維状無機充填材をガラス繊維から炭素繊維に変えても同等の優れたシール特性が得られることがわかった。また、参考例７及び参考例１０より、無機充填材をグラファイ卜から二硫化モリブデンに変えても同等の優れたシール特性が得られることがわかった。
実施例１１〜１４では、同種の動的架橋樹脂、硬質樹脂、及びカーボンナノファイバーを用いて、その組成比を変えることにより、圧縮永久歪の値の異なる試料を作製した。実施例１１〜１４の結果より、圧縮永久歪が少ないほど運転後も無負荷状態で優れたシール特性が維持されることがわかった。特に、圧縮永久歪が、９５％以下で優れたシール特性が認められ、８５％以下、さらには、８０％以下でより優れたシール特性が得られた。これは、圧縮永久歪のより少ない材料を用いれば、運転中にシールリング外周面が摩耗しても、ハウジング内周面との密着性が維持されるためと考えられる。
参考例３、７及び実施例１３の組成から無機充填材を除いた参考例１５、１６及び１７では、参考例３、７及び実施例１３より、圧縮永久歪が低下する傾向が認められた。これは、無機充填材を含有しない参考例１５〜１７の組成では、圧縮応力が特定の部分に集中しにくく、材料全体に均一に分散するため、圧縮荷重を解除するともとの状態に戻りやすいためと考えられる。このため、無機充填材を添加しない組成では、無負荷状態におけるシール特性がさらに向上し、加圧時のつぶし込み量が大きい条件で使用しても、無負荷状態では優れたシール特性を発揮する。また、このような樹脂材料は、機械的負荷が少なくシール性が重視される用途にも好適である。
一方、無機充填材は樹脂材料の機械的強度及び耐摩耗性等の摺動特性を向上させるために有効である。このため、本発明のシールリングに無機充填材を添加すると、無負荷状態で優れた漏れ防止効果を示すだけでなく、高油圧下でも優れた摺動特性を発揮する。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
【表１】
2012096387.tif 000009
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
（参考例１８）
軟質樹脂としてポリエステル樹脂/アクリルゴム系動的架橋樹脂、硬質樹脂としてフッ化ビニリデン樹脂を用い、リードとニーディングディスクを組み合わせたφ９２ｍｍのスクリューが設置された２軸押出機で混合した。ここで、ポリエステル樹脂／アクリルゴム系動的架橋樹脂及びフッ化ビニリデン樹脂を、それぞれサイドフィーダーにて供給し、温度２４０℃、スクリュー回転数１５０ｒｐｍのせん断条件で混合してペレッ卜を得た。なお、ポリエステル樹脂／アクリルゴム系動的架橋樹脂とフッ化ビニリデン樹脂は、上述の市販品を用い、質量比（ポリエステル樹脂／アクリルゴム系動的架橋樹脂：フッ化ビニリデン樹脂)は９０：１０とした。得られたペレッ卜を参考例１と同様に射出成型し、各種測定試料を作製し、表面硬度、圧縮永久歪、及び静的漏れ量を測定した。なお、ここで、静的漏れ量測定用試料のシールリングのサイズは、軸溝に装着した状態で圧縮量が３０％となるように設定した。結果を表２に示す。
また、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて得られた試料の組織観察を行った。測定試料は、ＲｕＯ４染色超薄切片法で調整した。図２にＴＥＭ観察写真を示す（倍率：４００００倍）。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
（参考例１９、２０）
スクリュー回転数をそれぞれ２５０ｒｐｍ（参考例１９）及び３５０ｒｐｍ（参考例２０）とした他は参考例１８と同様に測定試料を調整し、評価を行った。それぞれの試料の表面硬度、圧縮永久歪、及び静的漏れ量を測定した結果を表２に示す。また、図３及び図４にそれぞれ参考例１９及び２０の試料のＴＥＭ観察写真を示す（倍率：４００００倍）。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
圧縮永久歪は、参考例１８では７９であったが、参考例１９では７３に低減し、さらに参考例２０では６０と大幅に低減し、スクリュー回転速度と圧縮永久歪に密接な相関関係があることがわかった。図２、３及び４に、それぞれ参考例１８、１９及び２０の試料のＴＥＭ観察写真を示す。図２に示すように参考例１８では、内部に結晶ラメラ構造が観察され、動的架橋樹脂中のポリブチレンテレフタレート成分と推測されるＢ相１３が観察された。そして、そのＢ相内部及びＢ相に隣接した箇所にＢ相の分離相と推測されるポリブチレンテレフタレートの変性成分相であるＡ相１１が認められた。また、白色部分は、試料を超薄切片に加工する際に、非結晶性で軟質のＡ相１１が脱落したＡ相脱落痕１２と考えられる。Ｂ相１３内部にはフッ化ビニリデン樹脂相と考えられる半結晶構造のＣ相１４が観察された。また、Ｂ相１３の周囲は、動的架橋樹脂中のアクリルゴム成分からなると考えられるマトリックス相１５が認められた。図２において、Ｂ相１３とマトリックス相１５との境界及び、Ｂ相１３とＣ相１４との境界は明確に確認でき、それぞれの相が相溶していないことがわかった。
参考例１９でも、参考例１８と同様、動的架橋樹脂中のポリブチレンテレフタレート成分相であるＢ相１３、ポリブチレンテレフタレートの変性成分相であるＡ相１１、フッ化ビニリデン樹脂相であるＣ相１４、及びアクリルゴム相であるマトリックス相１５が存在することが確認された。ここで、参考例１８に比べ、Ｃ相１４とマトリックス相１５との境界が不明確になっており、スクリュー速度の上昇により、両相の相溶化が始まったことがわかった。
一方、参考例２０では、Ａ相１１及びＣ相１４は認められるが、Ｂ相は認められなかった。ここで、Ａ相１１及びＣ相１４の周囲のマトリックス相１５は、動的架橋樹脂とフッ化ビニリデン樹脂が相溶した相と推測される。このように、参考例２０においては、高せん断により、アクリルゴム成分と樹脂成分が均一に微細分散しため、圧縮永久歪が大幅に低減したと考えられる。これは、ゴム及び樹脂それぞれの成分を微細分散することにより、それぞれの粒の比表面積が増加し、単位面積にかかる荷重が小さくなり、圧縮応力が均一分散するため、圧縮荷重を解除することにより、もとの状態に戻りやすくなったことが原因と推測される。さらにスクリュー速度を上昇することにより、ゴム成分の架橋が進行し、高密度化されたことにより、反発弾性力が強くなったことも圧縮永久歪低下の一因と考えられる。
参考例１８〜２０では、圧縮量３０％としても無負荷状態で優れた漏れ防止効果を示し、特に、参考例２０では、運転後にも静的漏れは認められなかった。本発明のシールリングを構成する混合物の圧縮永久歪、すなわち、前述した方法で測定する１５０℃の潤滑・作動油に１００時間浸漬した後の圧縮永久歪は、８０％以下が好ましく、７５％以下がより好ましく、６０％以下がさらに好ましい。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
【表２】
2012096387.tif 000010
【国際調査報告】
2012096387.tif 000011
2012096387.tif 000012
2012096387.tif 000013
2012096387.tif 000014