(57)【要約】  幅広い粒子径の範囲に亘るアニオントラッシュを十分に除去することができる製紙用添加剤及び製紙方法を提供すること。  本発明に係る製紙方法は、アニオントラッシュの除去性を有する第１成分と、この第１成分に比べて、粒子径５μｍ以下のアニオントラッシュの優れた除去性を呈しかつ粒子径５μｍ以上２０μｍ以下のアニオントラッシュの劣った除去性を呈する第２成分とを、互いに混合した状態で、パルプ懸濁液に添加する工程を有する。第１成分はカチオン性ポリマーを含み、第２成分はアルミニウム化合物を含むことが好ましい。
2012127899.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アニオントラッシュの除去性を有する第１成分と、前記第１成分に比べて、粒子径５μｍ以下のアニオントラッシュの優れた除去性を呈しかつ粒子径５μｍ以上２０μｍ以下のアニオントラッシュの劣った除去性を呈する第２成分とを、互いに混合した状態で、パルプ懸濁液に添加する工程を有する製紙方法。
【請求項２】
前記第１成分はカチオン性ポリマーを含み、前記第２成分はアルミニウム化合物を含む請求項１記載の製紙方法。
【請求項３】
前記第１成分は、前記第２成分に対し０．１質量％以上１０００質量％以下の量で添加する請求項１又は２記載の製紙方法。
【請求項４】
アニオントラッシュの除去性を有する第１成分と、前記第１成分に比べて粒子径５μｍ以下のアニオントラッシュの除去性に優れかつ粒子径５μｍ以上２０μｍ以下のアニオントラッシュの除去性に劣る第２成分と、が混合して含まれる製紙用添加剤。
【請求項５】
前記第１成分はカチオン性ポリマーを含み、前記第２成分はアルミニウム化合物を含む請求項４記載の製紙用添加剤。
【請求項６】
前記第１成分は、前記第２成分に対し０．１質量％以上１０００質量％以下の量で含まれる請求項４又は５記載の製紙用添加剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、製紙技術に関し、より詳しくは製紙原料を処理する技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
紙を製造する製紙工程では、紙力増強剤、サイズ剤といった様々な薬品が使用されている。また、古紙や損紙の利用率や、填料としての炭酸カルシウムの配合率が向上している。さらに、白水の循環回収率も増え、製紙工程のクローズド化が進行しているため、製紙工程系内を循環する水中にアニオン性不純物（いわゆる「アニオントラッシュ」）が増えている。【０００３】
アニオントラッシュは、各種薬品の効果を阻害したり、抄紙循環水中に蓄積して凝結体を形成したりすることで、製品の品質低下や欠陥の原因となる。さらに、欠陥が原因で抄紙機内において断紙が発生し、操業率の低下を招く。このため、アニオントラッシュの処理は、高品質かつ効率的な紙の製造に欠かせない。従来、アニオントラッシュの処理は、カチオン性ポリマー、アルミニウム化合物等を添加することで行われている。【０００４】
ところで、処理剤は、それぞれ除去可能なアニオントラッシュの粒子径の傾向が異なる。例えば、アルミニウム化合物は、一般的に、小粒子径のアニオントラッシュに対し、高い除去性を示す。しかし、近年増加している中性抄紙マシン等では、系内に添加した後、荷電が消失するため、大量に添加する必要があるところ、クローズド化が進んだ抄紙系では、大量のアルミニウム化合物を添加することは、水中の塩濃度が上がってしまうため、制限される。一方、例えばカチオン性ポリマーは、アルミニウム化合物等に比べて、小粒子径のアニオントラッシュの除去力が低い。このため、単独の処理剤では、十分に除去できるアニオントラッシュの範囲が制限される問題がある。【０００５】
そこで、除去効率を向上するために、分子量の異なるポリマーの混合物や、カチオン性ポリマーとアルミニウム化合物を併用することが提案されている（特許文献１、２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平５−２６３３８７号公報
【特許文献１】特開２００７−４６１８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、分子量の異なるポリマーの混合物により、従来よりも幅広い粒子径の範囲に亘り、アニオントラッシュの除去が可能になるものの、アルミニウム化合物に比べると、小粒子径のアニオントラッシュの除去効果が低い。また、アルミニウム化合物とカチオン性ポリマーの併用は、最初にアルミニウム化合物を添加して小粒子径のアニオントラッシュを凝結して、比較的粒子径の大きい一次凝結フロックを形成した後、カチオン性ポリマーを添加することで、一次凝結フロック及び大粒子径のアニオントラッシュを巻き込んで不溶性懸濁物（ＳＳ）へ定着させるものである。幅広い粒子径の範囲に亘るアニオントラッシュ除去率が高くなることが期待されたものの、期待通りの効果を実際に得ることは困難である。【０００８】
本発明は、以上の実情に鑑みてなされたものであり、幅広い粒子径の範囲に亘るアニオントラッシュを十分に除去することができる製紙用添加剤及び製紙方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、従来法の欠点が、大部分のカチオン性ポリマーが、添加後速やかに大粒子径のアニオントラッシュの凝結に回り、一次凝結フロックの不溶性懸濁物への定着に寄与できないことが原因であると推測し、本発明を完成するに至った。具体的に、本発明は以下のものを提供する。【００１０】
（１）  アニオントラッシュの除去性を有する第１成分と、前記第１成分に比べて、粒子径５μｍ以下のアニオントラッシュの優れた除去性を呈しかつ粒子径５μｍ以上２０μｍ以下のアニオントラッシュの劣った除去性を呈する第２成分とを、互いに混合した状態で、パルプ懸濁液に添加する工程を有する製紙方法。【００１１】
（２）  前記第１成分はカチオン性ポリマーを含み、前記第２成分はアルミニウム化合物を含む（１）記載の製紙方法。【００１２】
（３）  前記第１成分は、前記第２成分に対し０．１質量％以上１０００質量％以下の量で添加する（１）又は（２）記載の製紙方法。【００１３】
（４）  アニオントラッシュの除去性を有する第１成分と、前記第１成分に比べて粒子径５μｍ以下のアニオントラッシュの除去性に優れかつ粒子径５μｍ以上２０μｍ以下のアニオントラッシュの除去性に劣る第２成分と、が混合して含まれる製紙用添加剤。【００１４】
（５）  前記第１成分はカチオン性ポリマーを含み、前記第２成分はアルミニウム化合物を含む（４）記載の製紙用添加剤。【００１５】
（６）  前記第１成分は、前記第２成分に対し０．１質量％以上１０００質量％以下の量で含まれる（４）又は（５）記載の製紙用添加剤。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、第１成分と、第１成分に比べて、粒子径５μｍ以下のアニオントラッシュの優れた除去性を呈しかつ粒子径２０μｍ以下のアニオントラッシュの劣った除去性を呈する第２成分とを混合状態で添加することで、大部分の第１成分が大粒子径のアニオントラッシュの凝結及び定着に回ってしまう前に、第２成分により小粒子径のアニオントラッシュの凝結フロックが形成される。これにより、第１成分が、大粒子径のアニオントラッシュのみならず、凝結フロックも不溶性懸濁物へと定着させるため、幅広い粒子径の範囲に亘るアニオントラッシュを十分に除去することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の一実施形態に係る製紙方法におけるアニオントラッシュの除去機構を示す図である。
【図２】比較例に係る製紙方法におけるアニオントラッシュの除去機構を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の実施形態に係る製紙用添加剤及び製紙方法を説明するが、これに本発明が限定されるものではない。
【００１９】
図１は、本発明の一実施形態に係る製紙方法におけるアニオントラッシュの除去機構を示す図である。本発明に係る製紙方法は、アニオントラッシュの除去性を有する第１成分及び第２成分を互いに混合した状態で、パルプ懸濁液に添加する工程を有し、第２成分は、第１成分に比べて、粒子径５μｍ以下のアニオントラッシュの優れた除去性を呈し、かつ粒子径５μｍ以上２０μｍ以下のアニオントラッシュの劣った除去性を呈する。第２成分は、主に小粒子径のアニオントラッシュの電荷を中和し、一次凝結フロックを形成する。一方、第１成分は、主に大粒子径のアニオントラッシュの電荷を中和し、不溶性懸濁物へと定着させる。この定着が進むにつれ、水中の第１成分量が減り、一次凝結フロックの定着を行う余力が低減してしまう。しかし、本発明では、第１成分を第２成分と混合した状態で添加するため、第１成分の周囲に大粒子径のアニオントラッシュと同様に一次凝結フロックが存在する。これにより、図１に示されるように、大粒子径のアニオントラッシュのみならず、一次凝結フロックも不溶性懸濁物へと定着させることができると考えられる。
【００２０】
一方、第１成分と第２成分とを混合しない状態で添加する場合、本発明に比べて第１成分が第２成分と離隔しているため、第１成分の周囲には一次凝結フロックよりも大粒子径のアニオントラッシュが優勢であり、結果的に、図２に示されるように、第１成分は一次凝結フロックを取り込まず、大粒子径のアニオントラッシュを優先して凝結して定着させてしまう。このため、小粒子径のアニオントラッシュの除去が十分になされないものと考えられる。
【００２１】
本発明において、除去性の優劣は、第１成分及び第２成分の各々の通常使用量における除去性を対比して決定されるものである。具体的には、パルプ懸濁液を、通常使用量の第１成分及び第２成分の各々で処理して得られる水を、孔径２０μｍ、５μｍのろ紙でろ過し、各ろ液の濁度を携帯用濁度計「２１００Ｐ」（ＨＡＣＨ社製）で測定し、その測定値の大小に基づき決定する。通常使用量は、特に限定されず、技術常識に基づいて適宜設定されるが、一般的には、第１成分の量が第２成分の量に対し０．１質量％以上１０００質量％以下である。
【００２２】
第１成分及び第２成分は、上記関係を満たす限りにおいて特に限定されないが、第１成分はカチオン性ポリマーを含み、第２成分はアルミニウム化合物を含むことが好ましい。
【００２３】
カチオン性ポリマーは、特に限定されず、エピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、ジアリルジメチルアンモニウムハライド、ジメチルアミノエチルアクリレート・メチルハライドをモノマーとする化合物、これらとアクリルアミドとの共重合物等であってよい。
【００２４】
また、カチオン性ポリマー等の第１成分は、適切な除去効果が得られる点で、２５℃の１Ｎ食塩水中において０．１ｄｌ／ｇ以上５ｄｌ／ｇ以下の固有粘度を有することが好ましく、より好ましくは０．５ｄｌ／ｇ以上３．５ｄｌ／ｇ以下である。
【００２５】
また、カチオン性ポリマー等の第１成分は、適切な除去効果が得られる点で、２ｍｅｑ／ｇ以上１５ｍｅｑ／ｇ以下のコロイド当量を有することが好ましく、より好ましくは、２．５ｍｅｑ／ｇ以上１０．５ｍｅｑ／ｇ以下である。
【００２６】
アルミニウム化合物は、特に限定されず、ポリ塩化アルミニウム、アルミナゾル、ポリ硫酸アルミニウム、ポリ硫酸ケイ酸アルミニウム化合物化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム等であってよい。
【００２７】
第２成分に対する第１成分の割合が過小であると、第２成分との混合による除去効果の向上が十分に得られにくく、過大であると、小粒子径のアニオントラッシュの凝結自体が十分になされにくい。そこで、第１成分は、第２成分に対し０．１質量％以上１０００質量％以下の量で添加することが好ましく、より好ましくは１質量％以上４００質量％以下、最も好ましくは５質量％以上４００質量％以下である。
【００２８】
添加する箇所は、製紙系の任意の１以上の箇所であってよく、例えばブロークパルプ、脱墨パルプ等の原料を貯蔵する原料タンク、ミキシングチェストであってよい。また、第１成分及び第２成分を混合するタイミングは、パルプ懸濁液に添加される前の任意の時点であってよく、後述の製紙用添加剤のように予め混合されたものを添加してもよいし、第１成分及び第２成分を別々に保管しておき、添加前（例えば、添加するための配管の途中で合流する等）に混合してもよい。第１成分及び第２成分は、完全に均質に混合されることが好ましいが、これに限られず、不完全に均質に混合されてもよい。また、必要に応じ、第１成分及び第２成分に加えて、他の任意成分を添加してもよい。ただし、別々の第１成分及び第２成分を同じタイミングで同じ場所に添加する態様は、混合された状態で添加されていないため、本発明に包含されない。
【００２９】
本発明は、アニオントラッシュの除去性を有する第１成分と、前記第１成分に比べて粒子径５μｍ以下のアニオントラッシュの除去性に優れかつ粒子径５μｍ以上２０μｍ以下のアニオントラッシュの除去性に劣る第２成分と、が混合して含まれる製紙用添加剤も包含する。第１成分はカチオン性ポリマーを含み、前記第２成分はアルミニウム化合物を含むことが好ましい。また、第１成分は、第２成分に対し０．１質量％以上１０００質量％以下の量で含まれることが好ましい。
【実施例】
【００３０】
塗工紙のコートブローク原料のスラリー１８０ｍＬに、後述の条件で添加剤を添加した後、ハンドミキサーで８００ｒｐｍ、２０秒間に亘り撹拌した。その後、４５０ｍＬの水で希釈し、スパチュラで２０回撹拌した。撹拌後の液に対し、孔径２０μｍ、５μｍのろ紙を順次用いて吸引ろ過し、各ろ液の濁度及びカチオン要求量を測定した。濁度は携帯用濁度計「２１００Ｐ」（ＨＡＣＨ社製）を用い、カチオン要求量は、パーティクル・チャージ・ディテクター（ＰＣＤ）（スペクトリス社製）を用いて、常法に従って測定した。【００３１】
添加剤としては、実施例では、アルミニウム化合物及びカチオン性ポリマーを事前に混合したものを用いた。比較例２〜１４では、アルミニウム化合物、カチオン性ポリマーの一方のみ、又は双方を別々に同時に添加した。用いたアルミニウム化合物及びカチオン性ポリマーの種類及び物性を表１及び２に示す。また、アルミニウム化合物及びカチオン性ポリマーの添加量、並びに各ろ液の濁度、カチオン要求量を表３〜５に示す。【００３２】
【表１】
2012127899.tif 000003
【００３３】
【表２】
2012127899.tif 000004
表２における略称は、次の通りである。
Poly-DADMAC  ：  ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド
DIMAPA        ：  ジメチルアミノプロピルアクリレート
DAM          ：  ジメチルアミノエチルメタクリレート・メチルクロライド
DAM/AAm      ：  ジメチルアミノエチルメタクリレート・メチルクロライドとアクリルアミドとの共重合物
DAA/AAm      ：  ジメチルアミノエチルアクリレートとアクリルアミドとの共重合物【００３４】
【表３】
2012127899.tif 000005
【００３５】
表３に示されるように、アルミニウム化合物及びカチオン性ポリマーは、アニオントラッシュの除去性を有し、アルミニウム化合物（第２成分）は、カチオン性ポリマー（第１成分）に比べて、粒子径５μｍ以下のアニオントラッシュの優れた除去性を呈しかつ粒子径５μｍ以上２０μｍ以下のアニオントラッシュの劣った除去性を呈する。そして、実施例１では、比較例１〜４に比べ、粒子径５μｍ以上２０μｍ以下のアニオントラッシュ及び粒子径５μｍ以下のアニオントラッシュの双方の除去率が高かった。これにより、上記第１成分及び第２成分を互いに混合した状態で添加することで、初めて所望の効果が奏されることが分かった。【００３６】
【表４】
2012127899.tif 000006
【００３７】
表３及び４に示されるように、実施例の方法によれば、粒子径５μｍ以上２０μｍ以下のアニオントラッシュ及び粒子径５μｍ以下のアニオントラッシュの双方の除去率の向上は、アルミニウム化合物の種類にかかわらず達成されることが分かった。【００３８】
【表５】
2012127899.tif 000007
【００３９】
表５に示されるように、実施例の方法によれば、粒子径５μｍ以上２０μｍ以下のアニオントラッシュ及び粒子径５μｍ以下のアニオントラッシュの双方の除去率の向上は、カチオン性ポリマーの種類にかかわらず達成されることが分かった。【００４０】
【表６】
2012127899.tif 000008
【００４１】
表６に示されるように、第１成分が第２成分に対し１０００質量％以下の量で含まれる実施例では、第１成分のみ又は第２成分のみが含まれる比較例に比べ、優れたアニオントラッシュの除去率を示した。また、第１成分が第２成分に対し５〜４００質量％の量で含まれる実施例１１〜１４において、特に優れたアニオントラッシュの除去率を示した。
【図１】
2012127899.tif 000009
【図２】
2012127899.tif 000010
【国際調査報告】
2012127899.tif 000011
2012127899.tif 000012