(57)【要約】  本発明は、プリント配線板の強化材に適するガラス繊維織物とそのガラス繊維を提供するものである。本発明のガラス繊維は、構成成分の全重量を基準として、ＳｉＯ２を５６．０〜６２．５重量％、Ａｌ２Ｏ３を１５．５〜２４．５重量％、ＣａＯを０．１〜４．０重量％、ＭｇＯを６．０〜１４．０重量％、ＺｎＯを３．０〜９．０重量％、Ｂ２Ｏ３を０．５〜４．５重量％含有し、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＺｎＯ及びＢ２Ｏ３の合計含有量が９９．０重量％以上、ＺｎＯ及びＢ２Ｏ３の合計含有量が４．５〜１３．０重量％、ＣａＯに対するＭｇＯの重量比ＭｇＯ／ＣａＯが３．０以上であり、高弾性率と低線膨張係数を共に有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
構成成分の全重量を基準として、
ＳｉＯ２を５６．０〜６２．５重量％、Ａｌ２Ｏ３を１５．５〜２４．５重量％、ＣａＯを０．１〜４．０重量％、ＭｇＯを６．０〜１４．０重量％、ＺｎＯを３．０〜９．０重量％、Ｂ２Ｏ３を０．５〜４．５重量％含有し、
ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＺｎＯ及びＢ２Ｏ３の合計含有量が９９．０重量％以上、ＺｎＯ及びＢ２Ｏ３の合計含有量が４．５〜１３．０重量％、ＣａＯに対するＭｇＯの重量比ＭｇＯ／ＣａＯが３．０以上である、ガラス繊維。
【請求項２】
ＣａＯ及びＭｇＯの合計含有量が７．０〜１６．０重量％である、請求項１に記載のガラス繊維。
【請求項３】
ＳｉＯ２及びＡｌ２Ｏ３の合計含有量が７６．０〜８４．０重量％である、請求項１又は２に記載のガラス繊維。
【請求項４】
線膨張係数が２．５〜３．０ｐｐｍ／℃である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のガラス繊維。
【請求項５】
弾性率が９０ＧＰａ以上である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のガラス繊維。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載のガラス繊維を製織してなるガラス繊維織物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はガラス繊維に関し、特に高弾性率・低線膨張係数を有するガラス繊維であり、かつ溶融性・紡糸性を改善したガラス繊維に関する。
【背景技術】
【０００２】
プリント配線板の強化用に用いられるガラス繊維として、電気絶縁性に優れたＥガラスからなるガラス繊維が知られている（特許文献１）。一方、近年の電子機器の小型化及び軽量化に伴い、プリント配線板の薄物化及び高密度化が進行している。そのため、プリント配線板には優れたハンドリング性（高い剛性）と優れた寸法安定性が求められている。これらの要求を満たすために、プリント配線板の強化材であるガラス繊維には、高い弾性率及び低い線膨張係数を有するガラス繊維が求められている（特許文献２、特許文献３及び特許文献４）。また、このような特性を有するＳガラス繊維やＴガラス繊維が使用され始めている（特許文献５）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】米国特許第２３４４９６１号明細書
【特許文献２】特公昭４８−３０１２５号公報
【特許文献３】国際公開第２００２／０４２２３３号
【特許文献４】国際公開第２００７／０５５９６８号
【特許文献５】特開２００９−０６７８５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、ガラス繊維を製造する場合、紡糸する溶融ガラスの１０００ポイズ温度及び液相温度が重要である。ここで、１０００ポイズ温度とは、ガラスの溶融粘度が１０００ポイズとなる温度をいい、液相温度とは、溶融ガラスの温度を低下させたときに結晶が析出し始める温度をいう。一般的に、ガラス繊維は、ガラスの溶融粘度を１０００ポイズ付近にした場合に効率的に紡糸可能であることから、紡糸は、１０００ポイズ温度と液相温度との間の温度範囲（作業温度範囲）で通常行われる。【０００５】
しかしながら、Ｔガラスを用いてガラス繊維を製造する場合、Ｔガラスは高弾性かつ低線膨張という特性を備えるものの、その１０００ポイズ温度が高いため、溶融炉や紡糸設備への熱負荷が非常に大きいという問題があった。また、安定した紡糸工程の指標となる作業温度範囲が非常に狭く、溶融ガラスの温度がわずかに低下しただけでも容易に結晶化（失透）してしまうという問題もあった。このため、安定して紡糸を行うためには、Ｔガラスの紡糸条件を精度よく制御する必要があった。【０００６】
本発明は、高弾性率と低線膨張係数を共に有し、かつ紡糸特性に優れるガラス繊維を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明のガラス繊維は、構成成分の全重量を基準として、ＳｉＯ２を５６．０〜６２．５重量％、Ａｌ２Ｏ３を１５．５〜２４．５重量％、ＣａＯを０．１〜４．０重量％、ＭｇＯを６．０〜１４．０重量％、ＺｎＯを３．０〜９．０重量％、Ｂ２Ｏ３を０．５〜４．５重量％含有し、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＺｎＯ及びＢ２Ｏ３の合計含有量が９９．０重量％以上、ＺｎＯ及びＢ２Ｏ３の合計含有量が４．５〜１３．０重量％、ＣａＯに対するＭｇＯの重量比ＭｇＯ／ＣａＯが３．０以上である組成を有することを特徴とする。このような組成を有するガラス繊維は、高弾性率と低線膨張係数の特性を共に備えることができる。さらに、１０００ポイズ温度及び液相温度を低くすることができ、かつ両者の温度差である作業温度範囲を十分広く確保することができる。そのため、本発明のガラス繊維は紡糸特性にも優れる。【０００８】
本発明において、ＣａＯ及びＭｇＯの合計含有量が７．０〜１６．０重量％であることが好ましい。当該合計含有量がこの範囲内であると、１０００ポイズ温度及び液相温度をより一層低くすることができるため、紡糸がより容易になると共に、線膨張係数を十分に低くすることができる。【０００９】
また、本発明において、ＳｉＯ２及びＡｌ２Ｏ３の合計含有量が７６．０〜８４．０重量％であることが好ましい。当該合計含有量がこの範囲内であると、熱膨張率を十分に低くすることができると共に、１０００ポイズ温度及び液相温度をより一層低くすることができるため、紡糸がより容易になる。【００１０】
なお、本発明のガラス繊維において、線膨張係数が２．５〜３．０ｐｐｍ／℃であることが好ましい。このように低い線膨張係数を有するガラス繊維を強化材として用いたプリント配線板は、優れた寸法安定性を発揮することができる。【００１１】
また、本発明のガラス繊維において、弾性率が９０ＧＰａ以上であることが好ましい。このように高い弾性率を有するガラス繊維を強化材として用いたプリント配線板は、優れたハンドリング性を発揮することができる。【００１２】
さらに本発明は、上記ガラス繊維を製織してなるガラス繊維織物を提供する。本発明のガラス繊維織物は、プリント配線板用の強化材として有用であり、本発明のガラス繊維織物を強化材とするプリント配線板は、高い剛性と優れた寸法安定性を有することができる。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、高弾性率と低線膨張係数を共に有し、かつ紡糸特性に優れるガラス繊維を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
［ガラス繊維］
本発明の実施形態に係るガラス繊維は、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＺｎＯ及びＢ２Ｏ３をガラスの構成成分として含有するガラス組成物から紡糸されるものであり、各成分の含有量及び比率は以下のとおりであることを特徴としている。なお、含有量はガラス繊維の構成成分の全重量を基準としたものである。
（１）ＳｉＯ２：５６．０〜６２．５重量％
（２）Ａｌ２Ｏ３：１５．５〜２４．５重量％
（３）ＣａＯ：０．１〜４．０重量％
（４）ＭｇＯ：６．０〜１４．０重量％
（５）ＺｎＯ：３．０〜９．０重量％
（６）Ｂ２Ｏ３：０．５〜４．５重量％
（７）ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＺｎＯ及びＢ２Ｏ３の合計含有量が９９．０重量％以上、
（８）ＺｎＯ及びＢ２Ｏ３の合計含有量が４．５〜１３．０重量％
（９）ＣａＯに対するＭｇＯの重量比ＭｇＯ／ＣａＯが３．０以上
【００１５】
このような組成を有する本実施形態のガラス繊維は、Ｔガラスからなるガラス繊維に比べて、１０００ポイズ温度及び液相温度が十分に低く、かつ紡糸時における作業温度範囲が十分に広いため紡糸特性に優れる。しかも、本実施形態のガラス繊維は、Ｔガラスからなるガラス繊維と同などな高弾性率及び低熱膨張率の両特性を共に備えることができる。具体的には、１０００ポイズ温度を１４００℃以下、好ましくは１３８５℃以下にすることができるとともに、作業温度範囲を３０℃以上、好ましくは５０℃以上に確保することができる。そして、２．５〜３．０ｐｐｍ／℃程度の低い線膨張係数と、９０ＧＰａ程度以上、好ましくは９２ＧＰａ以上の高い弾性率を有するガラス繊維を効率よく得ることができる。
【００１６】
なお、線膨張係数とは、ガラスバルクを昇温速度１０℃／分、下限温度５０℃、上限温度２００℃とし、その他はＪＩＳ規格Ｒ３１０２−１９９５「ガラスの平均線膨張係数の試験方法」に準じて算出した平均線膨張係数を示す。平均線膨張係数を算出するための伸びの差（伸び量）の測定には、例えば熱機械分析（ＴＭＡ）装置であるエスアイアイ  ナノテクノロジー社製、ＴＭＡ／ＳＳ６１００（製品名）を用いることができる。
【００１７】
また、弾性率とは、２５℃におけるガラスバルクの縦弾性係数（ヤング率）を示す。弾性率は、例えば超音波音速測定装置であるジーネス社製、ＵＭＳ−Ｄ（製品名）を用いて超音波法にて測定することができる。
【００１８】
次に、ガラス繊維を構成するガラスの各構成成分について説明する。構成成分とは、ガラス繊維を構成する酸化物などの成分をいう。
【００１９】
ＳｉＯ２の含有量は、構成成分の全重量を基準として５６．０〜６２．５重量％である。ＳｉＯ２の含有量が、５６．０重量％未満であると、線膨張係数が高くなる場合がある。一方、ＳｉＯ２の含有量が、６２．５％重量を超えると、１０００ポイズ温度及び液相温度が上昇する場合があるため、ガラス繊維を製造するときの溶融炉や紡糸設備への熱負荷が増大する可能性がある。特に、１０００ポイズ温度を１４００℃以下にするためには、ＳｉＯ２の含有量は、構成成分の全重量を基準として、５７．０〜６２．０重量％であることが好ましく、５７．５〜６１．５重量％であることがより好ましい。
【００２０】
Ａｌ２Ｏ３の含有量は、構成成分の全重量を基準として１５．５〜２４．５重量％である。Ａｌ２Ｏ３の含有量が、１５．５重量％未満であると、線膨張係数が高くなる場合がある。一方、Ａｌ２Ｏ３の含有量が、２４．５重量％を超えると、液相温度が上昇し、作業温度範囲が狭くなる場合がある。これらの効果をより十分に得るためには、Ａｌ２Ｏ３の含有量は、構成成分の全重量を基準として、１６．０〜２４．０重量％であることが好ましく、１６．５〜２３．５重量％であることがより好ましい。
【００２１】
ＣａＯの含有量は、構成成分の全重量を基準として０．１〜４．０重量％である。ＣａＯの含有量が、０．１重量％未満であると、液相温度を低下させる効果が小さく、作業温度範囲を広げることが困難である。一方、ＣａＯの含有量が、４．０重量％を超えると、線膨張係数が高くなる場合がある。また、ＣａＯの含有量が、構成成分の全重量を基準として、０．１〜４．０重量％であると、プリント配線板の強化材として本実施形態のガラス繊維を用いた場合に、プリント配線板の誘電率及び誘電正接を低くすることができ、プリント配線板自体の誘電特性を好適に保つことができる。これらの効果をより十分に得るためには、ＣａＯの含有量は、構成成分の全重量を基準として、０．３〜３．０重量％であることが好ましく、０．５〜２．５重量％であることがより好ましい。
【００２２】
ＭｇＯの含有量は、構成成分の全重量を基準として６．０〜１４．０重量％である。ＭｇＯの含有量が、６．０重量％未満であると、ガラス繊維の弾性率が低くなる場合がある。一方、ＭｇＯの含有量が、１４．０重量％を超えると、線膨張係数が高くなると共に、液相温度が上昇する場合がある。また、ＭｇＯの含有量が、構成成分の全重量を基準として、６．０〜１４．０重量％であると、プリント配線板の基材として本実施形態のガラス繊維を用いた場合に、プリント配線板の誘電特性を好適に保つことができる。これらの効果をより十分に得るためには、ＭｇＯの含有量は、構成成分の全重量を基準として、７．０〜１３．０重量％であることが好ましく、８．０〜１２．０重量％であることがより好ましい。
【００２３】
ＺｎＯの含有量は、構成成分の全重量を基準として３．０〜９．０重量％である。ＺｎＯの含有量が、３．０重量％未満であると、線膨張係数が高くなる場合がある。一方、ＺｎＯの含有量が、９．０重量％を超えると、液相温度が上昇し、作業温度範囲が狭くなる場合がある。これらの効果をより十分に得るためには、ＺｎＯの含有量は、構成成分の全重量を基準として、４．０〜８．０重量％であることが好ましく、４．５〜７．５重量％であることがより好ましい。
【００２４】
Ｂ２Ｏ３の含有量は、構成成分の全重量を基準として０．５〜４．５重量％である。Ｂ２Ｏ３の含有量が、０．５重量％未満であると線膨張係数が高くなる場合があると共に、１０００ポイズ温度及び液相温度が高くなる場合がある。一方、Ｂ２Ｏ３の含有量が、４．５重量％を超えると、ガラス繊維の弾性率が低くなる場合がある。また、Ｂ２Ｏ３の含有量が、構成成分の全重量を基準として、０．５〜４．５重量％であると、プリント配線板の基材として本実施形態のガラス繊維を用いた場合に、誘電特性を好適に保つことができる。これらの効果をより十分に得るためには、Ｂ２Ｏ３の含有量は、構成成分の全重量を基準として、１．０〜４．０重量％であることが好ましく、１．５〜３．５重量％であることがより好ましい。
【００２５】
本実施形態においてＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＺｎＯ及びＢ２Ｏ３の合計含有量は、構成成分の全重量を基準として、９９．０重量％以上であり、好ましくは９９．５重量％以上、更に好ましくは９９．７重量％以上である。本実施形態のガラス繊維は、紡糸特性、線膨張率や弾性率などの機械的特性、及び電気的特性など、プリント配線板用のガラス繊維としての特性に大きな影響を与えるのでなければ、上記以外の成分として、例えば、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＢａＯ、ＳｒＯ、Ｆｅ２Ｏ３、Ｃｒ２Ｏ３、Ｆ２、Ｐ２Ｏ５などを含有することができる。しかし、構成成分中にＴｉＯ２、ＺｒＯ２が０．２重量％以上含有されると、結晶（失透）物が出やすくなり、液相温度が変動して、安定的な繊維化が困難になる傾向がある。そのため、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２の合計の含有量は、構成成分の全重量を基準として０．２重量％未満、好ましくは０．１重量％未満、更に好ましくは０．０３重量％未満である。
【００２６】
さらに、本実施形態のガラス繊維には、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＺｎＯ及びＢ２Ｏ３を主なガラスの構成成分として含有するが、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏなどのアルカリ金属酸化物は実質的に含有しないことが好ましい。アルカリ金属酸化物を含有することにより、本実施形態のガラス繊維をプリント配線板の基材として用いた場合に、比誘電率、誘電正接などが大きくなり、電気特性が悪化する場合がある。なお、本実施形態において、実質的に含有しないとは、その構成成分に意図して含有させることを除くことを意味するものであるが、本実施形態のガラス繊維としての特性が損なわれない限り、不可避的に混入するなどして、０．２重量％未満、好ましくは０．１重量％未満、更に好ましくは０．０３重量％未満、含有することは本実施形態のガラス繊維に含まれることを意味する。
【００２７】
ＺｎＯ及びＢ２Ｏ３の合計含有量は、構成成分の全重量を基準として、４．５〜１３．０重量％である。ＺｎＯ及びＢ２Ｏ３の合計含有量が、４．５重量％未満であると、線膨張係数が高くなる場合がある。一方、ＺｎＯ及びＢ２Ｏ３の合計含有量が、１３．０重量％を超えると、液相温度が高くなり、作業温度範囲が狭くなる場合がある。これらの効果をより十分に得るためには、ＺｎＯ及びＢ２Ｏ３の合計含有量は、構成成分の全重量を基準として、５．０〜１２．０重量％であることが好ましい。
【００２８】
また、ＭｇＯに対するＣａＯの重量比ＭｇＯ／ＣａＯが３．０以上であると、高い弾性率を有するガラス繊維が得られるようになる。これらの効果をより十分に得るためには、ＭｇＯに対するＣａＯの重量比ＭｇＯ／ＣａＯが、３．５以上であることが好ましく、４．０以上であることがより好ましい。
【００２９】
ＣａＯ及びＭｇＯの合計含有量は、構成成分の全重量を基準として７．０〜１６．０重量％であることが好ましい。ＣａＯ及びＭｇＯの合計含有量が、７．０重量％未満であると、１０００ポイズ温度及び液相温度が高くなる場合がある。一方、ＣａＯ及びＭｇＯの合計含有量が、１６．０重量％を超えると、ガラス繊維の線膨張係数が高くなる場合がある。これらの効果をより十分に得るためには、ＣａＯ及びＭｇＯの合計含有量は、構成成分の全重量を基準として、８．０〜１３．０重量％であることがより好ましい。
【００３０】
ＳｉＯ２及びＡｌ２Ｏ３の合計含有量は、構成成分の全重量を基準として、７６．０〜８４．０重量％であることが好ましい。ＳｉＯ２及びＡｌ２Ｏ３の合計含有量が、７６．０重量％未満であると、線膨張係数が高くなる。一方、ＳｉＯ２及びＡｌ２Ｏ３の合計含有量が、８４．０重量％を超えると、１０００ポイズ温度及び液相温度が上昇し、ガラス繊維を製造するときの溶融炉や紡糸設備への熱負荷が増大する傾向にある。これらの効果をより十分に得るためには、ＳｉＯ２及びＡｌ２Ｏ３の合計含有量は、構成成分の全重量を基準として、７８．０〜８２．０重量％であることがより好ましい。
【００３１】
このとき、Ａｌ２Ｏ３に対するＳｉＯ２の重量比ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３が、２．５〜３．５であることが好ましい。これにより弾性率をさらに高くすることができる。
【００３２】
本実施形態のガラス繊維には、ガラス繊維のモノフィラメント、及びこのガラス繊維モノフィラメントを複数本束ねたガラス繊維束の態様が挙げられる。ガラス繊維のモノフィラメントの繊維径は、例えば３〜３０μｍである。また、ガラス繊維束は、当該モノフィラメントを例えば５０〜８０００本集束されてなるものであり、ｔｅｘ番手が３ｔｅｘ〜２００ｔｅｘのガラス繊維束である。
【００３３】
なお、本実施形態のガラス繊維束は、例えば、紙またはプラスチック製の芯材の周囲に１０〜２００ｋｍ程度巻き付けた巻糸体として提供されるが、例えば、一旦ガラス繊維束としたものを１インチ程度（２５ｍｍ程度）に切断した、ガラス繊維チョップドストランドなどとして提供されてもよい。
【００３４】
さらに、本実施形態のガラス繊維のモノフィラメントの断面形状は、通常の円形ばかりでなく、楕円、長円、マユ型の扁平断面や、星型、四角形、三角形などの異形断面であってもよい。
【００３５】
また、本発明の実施形態に係るガラス繊維織物は、上記実施形態のガラス繊維束を経糸及び緯糸として製織して得られる。本実施形態のガラス繊維織物は、特にプリント配線板用の強化材として適しているが、経糸及び緯糸の打ち込み本数が３０〜８０（本／２５ｍｍ）であり、質量が１０〜２５０（ｇ／ｍ２）である織り組織のガラス繊維織物であると、同様の織り組織で製織したＥガラス組成のガラス繊維織物に比べ、優れたハンドリング性（高い剛性）と優れた寸法安定性を備えたプリント配線板を得ることができる。この特性は、ガラス繊維織物の質量が５０（ｇ／ｍ２）であると顕著に発現する。
【００３６】
［ガラス繊維の製造方法］
ガラス繊維の製造方法としては、再溶融法、直接溶融法などの公知の方法が採用可能である。これらの公知の方法においては、通常、溶融させたガラス組成物を数百〜数千個の白金ノズルから引き出し、高速回転するドラムで巻き取ることによってガラス組成物を繊維化し、ガラス繊維を得る。
【００３７】
［ガラス繊維織物の製造方法］
ガラス織物の製造方法としては、エアージェット織機やレピア織機などの公知の織機を用いる方法が採用可能である。使用するガラス繊維は、上記で巻き取ったガラス繊維に、撚りをかけて巻き返しを行ったものを用いることができる。
【００３８】
このようにして製造される本実施形態のガラス繊維及びガラス繊維織物は、各種の用途に用いることができる。用途の例としては、産業用資材料や自動車部品材料などに用いられるガラス繊維強化熱硬化性プラスチック（ＧＦＲＰ）又はガラス繊維強化熱可塑性プラスチック（ＧＦＲＴＰ）用途や、電子材料に用いられるプリント配線板の強化材用途が挙げられる。本実施形態のガラス繊維は、極めて優れた高弾性率と低線膨張係数を有することから、これらの用途の中でも、ガラス繊維織物として、プリント配線板用の補強材用途に特に好適に用いられる。
【実施例】
【００３９】
以下、本発明の好適な実施例についてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。【００４０】
［ガラスカレットの製造及びその評価］
ガラス原料を溶融して実施例１〜６及び比較例１〜６のガラスカレットを作製した。得られたガラスカレットは、それぞれ表１に示すガラス組成を有していた。なお、表１の「ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＺｎＯ、Ｂ２Ｏ３の合計」とは、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＺｎＯ及びＢ２Ｏ３の合計含有量を示す。【００４１】
【表１】
2012104999.tif 000002
【００４２】
次に、各ガラスカレットについて、１０００ポイズ温度、液相温度及び作業温度範囲をそれぞれ求めるとともに、弾性率、線膨張係数及び誘電特性を以下のとおり評価した。評価結果を表２及び表３に示す。【００４３】
（１）１０００ポイズ温度：白金ルツボ中で各ガラスカレットを溶融した後、回転式Ｂ型粘度計を用いて、溶融温度を変化させながら連続的に溶融ガラスの粘度を測定し、粘度が１０００ポイズのときに対応する温度を１０００ポイズ温度とした。測定には、高温回転粘度計（芝浦システム社製）を用い、ＪＩＳ  Ｚ８８０３−１９９１に準じて行った。【００４４】
（２）液相温度：各ガラスカレットを粉砕し、白金ボート中に入れて、１０００℃から１５００℃の温度勾配を設けた管状電気炉で８時間以上加熱した。電気炉から取り出した試料を偏光顕微鏡で観察し、結晶が析出し始めた温度を液相温度とした。【００４５】
（３）作業温度範囲：上記の方法で測定した１０００ポイズ温度と液相温度の差を作業温度範囲として算出した。【００４６】
（４）弾性率：各ガラスカレットを溶融し、それぞれのガラスバルク（サイズ：縦２．０ｃｍ、横２．０ｃｍ、高さ０．５ｃｍ）を作製した後、超音波法により、２５℃における、ガラスバルク中に伝わる超音波（縦波音速、横波音速）を測定した。次いで、ガラスの比重、縦波音速、横波音速の値からガラスバルクの弾性率（ヤング率）を算出した。測定には、超音波音速測定装置（ジーネス社製）を用いた。【００４７】
（５）線膨張係数：各ガラスカレットを溶融し、それぞれのガラスバルク（サイズ：縦０．４ｃｍ、横０．４ｃｍ、高さ２．０ｃｍ）を作製した。その後、ガラスバルクを昇温速度１０℃／分で加熱して５０〜２００℃の範囲で伸び量を測定し、その他はＪＩＳ  Ｒ３１０２−１９９５に準じて、平均線膨張係数を算出した。なお、熱機械分析装置（エスアイアイ  ナノテクノロジー社製）を用い測定した。【００４８】
（６）誘電特性：実施例１、２及び４、並びに比較例１〜３について、誘電特性を評価した。各ガラスカレットを溶融し、それぞれの各ガラス組成物からなるガラス板（サイズ：縦６．０ｃｍ、横６．０ｃｍ、高さ０．２ｃｍ）を作製した。次いで、各ガラス板表面に導電性ペイントを塗布して各測定サンプルをそれぞれ作製した。ＬＣＲメーター（ヒューレット・パッカード会社製）を用い、周波数１ＭＨｚでの室温（２５℃）における各測定サンプルの比誘電率及び誘電正接を測定した。【００４９】
【表２】
2012104999.tif 000003
【００５０】
【表３】
2012104999.tif 000004
【００５１】
［ガラス繊維及びガラス繊維織物の製造並びにその評価］
実施例１〜６及び比較例１〜５のガラスカレットを溶融紡糸し、それぞれの繊維径７μｍのガラス繊維を作製した。それぞれのガラス繊維のガラス組成は、原料であるガラスカレットのガラス組成と同一であった。なお、比較例６のガラスカレットを溶融紡糸したが、切断が多発し、ガラス繊維を得ることは困難であった。【００５２】
表２及び３に示すとおり、実施例１〜６のガラスカレットは、１４００℃以下の１０００ポイズ温度、１３４０℃以下の液相温度、及び３５℃以上の広い作業温度範囲を有しているため、紡糸特性に優れていた。さらに、実施例１〜６のガラスカレットは、９０ＧＰａ以上の弾性率及び３．０ｐｐｍ／℃以下の低熱膨張係数を両立すると共に、優れた誘電特性を備えていた。このようなガラスカレットと同一のガラス組成を有する本実施例のガラス繊維は、比較例に比べて紡糸特性とその他の各種特性とのバランスに優れたガラス繊維であった。【００５３】
また、得られたガラス繊維を２００本束ねてガラス繊維束とし、このガラス繊維束を、打ち込み本数が経糸／緯糸＝６０／５８（本／２５ｍｍ）で、エアージェット織機を用いて平織り組織に製織して、ガラス繊維織物を得た。製織工程は全て問題なく行なうことができた。
【国際調査報告】
2012104999.tif 000005
2012104999.tif 000006