(57)【要約】４０ＭＰａ超の高圧水素ガスでの耐水素環境、あるいは、液体水素での耐水素環境において使用しても、優れた耐水素環境脆性を有する、安価なステンレス鋼および安価かつ高強度のステンレス鋼であって、質量％で、Ｃ：０．１％以下、Ｓｉ：０．４〜１．５％、Ｍｎ：８〜１１％、Ｃｒ：１５〜１７％、Ｎｉ：５〜８％、Ｃｕ：１〜４％、およびＮ：０．０１〜０．１５％未満を含有し、残部はＦｅおよび不可避的不純物とし、δフェライトの体積率を１０％以下、かつ焼鈍前のδフェライトの長径を０．０４〜０．１ｍｍとする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
質量％で、Ｃ：０．１％以下、Ｓｉ：０．４〜１．５％、Ｍｎ：８〜１１％、Ｃｒ：１５〜１７％、Ｎｉ：５〜８％、Ｃｕ：１〜４％、およびＮ：０．０１〜０．１５％未満を含有し、残部はＦｅおよび不可避的不純物からなり、δフェライトの体積率が１０％以下、かつδフェライトの長径が０．１ｍｍ以下であることを特徴とするオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼。
【請求項２】
質量％で、Ｃ：０．１％以下、Ｓｉ：０．４〜１．５％、Ｍｎ：８〜１１％、Ｃｒ：１５〜１７％、Ｎｉ：６〜８％、Ｃｕ：１〜４％、およびＮ：０．１５〜０．３％を含有し、残部はＦｅおよび不可避的不純物からなり、δフェライトの体積率が５％以下、かつδフェライトの長径が０．０５ｍｍ未満であることを特徴とするオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼。
【請求項３】
前記鋼が、さらに、質量％で、Ｍｏ：０．３％以下、Ａｌ：０．２％以下、Ｂ：０．０１％以下、Ｃａ：０．０１％以下、Ｍｇ：０．０１％以下、およびＲＥＭ：０．１％以下のうちから選ばれる１種または２種以上の元素を含有していることを特徴とする請求項１に記載のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼。
【請求項４】
前記鋼が、さらに、質量％で、Ｍｏ：０．３％以下、Ａｌ：０．２％以下、Ｂ：０．０１％以下、Ｃａ：０．０１％以下、Ｍｇ：０．０１％以下、およびＲＥＭ：０．１％以下のうちから選ばれる１種または２種以上の元素を含有していることを特徴とする請求項２に記載のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼。
【請求項５】
δフェライトの体積率が５％以下、かつδフェライトの長径が０．０５ｍｍ未満であることを特徴とする請求項１または３に記載のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼。
【請求項６】
請求項５に記載のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼の製造方法であって、質量％で、Ｃ：０．１％以下、Ｓｉ：０．４〜１．５％、Ｍｎ：８〜１１％、Ｃｒ：１５〜１７％、Ｎｉ：５〜８％、Ｃｕ：１〜４％、およびＮ：０．０１〜０．１５％未満を含有し、残部はＦｅおよび不可避的不純物からなる鋼を、１２００〜１３００℃で１時間以上加熱した後、熱間加工を行い、次いで９００〜１３００℃で焼鈍してδフェライトを微細化することを特徴とするオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼の製造方法。
【請求項７】
請求項５に記載のオーステナイト系高ステンレス鋼の製造方法であって、質量％で、Ｃ：０．１％以下、Ｓｉ：０．４〜１．５％、Ｍｎ：８〜１１％、Ｃｒ：１５〜１７％、Ｎｉ：５〜８％、Ｃｕ：１〜４％、およびＮ：０．０１〜０．１５％未満を含有し、残部はＦｅおよび不可避的不純物からなる鋼を、１２００〜１３００℃で１時間以上加熱した後、熱間加工を行い、焼鈍することなく冷間加工した後、９００〜１２００℃で焼鈍してδフェライトを微細化することを特徴とするオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼の製造方法。
【請求項８】
前記鋼が、さらに、質量％で、Ｍｏ：０．３％以下、Ａｌ：０．２％以下、Ｂ：０．０１％以下、Ｃａ：０．０１％以下、Ｍｇ：０．０１％以下、およびＲＥＭ：０．１％以下のうちから選ばれる１種または２種以上の元素を含有していることを特徴とする請求項６または７に記載のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼の製造方法。
【請求項９】
圧力が０．１〜１２０ＭＰａの高圧水素ガスを貯蔵する高圧水素用ガスタンクであって、該高圧水素用ガスタンクの容器本体およびライナーの少なくとも一方が、請求項１〜５のいずれか１項に記載のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼からなることを特徴とする高圧水素用ガスタンク。
【請求項１０】
液体水素を貯蔵する液体水素用タンクであって、該液体水素用タンクの容器本体およびライナーの少なくとも一方が、請求項１〜５のいずれか１項に記載のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼からなることを特徴とする液体水素用タンク。
【請求項１１】
圧力が０．１〜１２０ＭＰａの高圧水素ガスを輸送する配管であって、該配管が、請求項１〜５のいずれか１項に記載のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼からなることを特徴とする高圧水素用配管。
【請求項１２】
圧力が０．１〜１２０ＭＰａの高圧水素ガスを輸送する配管に連結されるバルブであって、該バルブが、請求項１〜５のいずれか１項に記載のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼からなることを特徴とする高圧水素用バルブ。
【請求項１３】
液体水素を輸送する配管であって、該配管が、請求項１〜５のいずれか１項に記載のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼からなることを特徴とする液体水素用配管。
【請求項１４】
液体水素を輸送する配管に連結されるバルブであって、該バルブが、請求項１〜５のいずれか１項に記載のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼からなることを特徴とする液体水素用バルブ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高圧水素ガスまたは液体水素環境下において良好な機械的性質（強度、延性）を有するオ−ステナイト系高Ｍｎステンレス鋼に関する。【０００２】
また、本発明は、容器本体およびライナーが、耐水素環境脆性に優れたオ−ステナイト系高Ｍｎステンレス鋼からなる、高圧水素ガス用ガスタンクまたは液体水素用タンクに関する。【０００３】
さらに、本発明は、耐水素環境脆性に優れたオ−ステナイト系高Ｍｎステンレス鋼からなる、高圧水素ガスまたは液体水素を輸送する配管に関する。【０００４】
そして、本発明は、耐水素環境脆性に優れたオ−ステナイト系高Ｍｎステンレス鋼からなる、高圧水素ガスまたは液体水素を輸送する配管に連結されるバルブに関する。
【背景技術】
【０００５】
近年、地球温暖化の観点から、温室効果ガス（ＣＯ２、ＮＯｘ、ＳＯｘ）の排出を抑制するために、水素をエネルギ−として利用する技術開発が進んでいる。従来、水素を高圧水素ガスとして貯蔵する際には、厚肉のＣｒ−Ｍｏ鋼製のボンベに圧力４０ＭＰａ程度までの水素ガスを充填していた。【０００６】
しかし、このようなＣｒ−Ｍｏ鋼製のボンベは、高圧水素の充填と放出を繰り返すことによって、内圧の変動と水素の浸入により疲労強度が低下するため、肉厚を３０ｍｍ程度にする必要があり、重量がかさむ。そのため、設備機器の重量増加や大型化が深刻な問題となる。【０００７】
既存のＪＩＳ規格のＳＵＳ３１６系オ−ステナイトステンレス鋼（以下、「ＳＵＳ３１６鋼」という。）は、高圧水素ガス環境下での耐水素ガス脆性が他の構造用鋼、例えば上記のＣｒ−Ｍｏ鋼を含む炭素鋼やＪＩＳ規格のＳＵＳ３０４系オ−ステナイトステンレス鋼（以下、「ＳＵＳ３０４鋼」という。）と比べて良好であることから、配管用材料あるいは燃料電池自動車の高圧水素燃料タンクライナ−にも使用されている。【０００８】
ＳＵＳ３１６鋼は、高価なＮｉを１０％以上、Ｍｏを２％以上含有するステンレス鋼である。そのためＳＵＳ３１６鋼は、汎用性と経済性（コスト）に大きな課題がある。【０００９】
また、大量の水素ガスを貯蔵・輸送するためには、水素ガスの圧力を４０ＭＰａ超とする高圧化と、液体水素の活用が挙げられる。高圧化については、例えば、ＳＵＳ３１６鋼製配管を４０ＭＰａ超の高圧水素ガス環境下で使用するには、現在、肉厚３ｍｍであった配管を６ｍｍ厚以上としなければ強度的に耐えられないという事も指摘されている。【００１０】
液体水素の極低温用には、従来、オーステナイト系のＳＵＳ３０４鋼もしくはＳＵＳ３１６鋼が使用されている。液体水素容器についても、液体水素が蒸気となる上層部は低温水素ガス脆性を考慮する必要があるために、耐水素ガス脆性に優れたＳＵＳ３１６鋼を使用することが望ましい。【００１１】
また、近年、燃料電池自動車の導入に先駆けて水素ステーションの公的な試作・実証試験が進行している。大量の水素を液体水素として貯蔵し、液体水素を昇圧して７０ＭＰａ超の高圧水素ガスとして供給できる水素ステーションも実証段階にある。このような水素ステーションの実用・普及へ移行していく中で、高圧水素ガスと液体水素の両水素環境において使用できる、Ｎｉ、Ｍｏを低減した安価な金属材料、安価かつ強度の高い金属材料に対するニーズがより一層強くなっている。【００１２】
従来、材料強度を高めた高圧水素ガス用ステンレス鋼として、高窒素含有オーステナイト系ステンレス鋼が知られている。【００１３】
例えば、特許文献１には、Ｎ：０．１〜０．５％、Ｃｒ：２２〜３０％、Ｎｉ：１７〜３０％、Ｍｎ：３〜３０％、Ｖ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆのいずれかを含み、５Ｃｒ＋３．４Ｍｎ≦５００Ｎを満たす高圧水素ガス用ステンレス鋼、および、その鋼からなる容器および機器が開示されている。【００１４】
さらに、特許文献２には、Ｎ：０．１〜０．５％、Ｃｒ：１５〜２２％、Ｎｉ：５〜２０％、Ｍｎ：７〜３０％、Ｖ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆのいずれかを含み、２．５Ｃｒ＋３．４Ｍｎ≦３００Ｎを満たす高圧水素ガス用ステンレス鋼、および、その鋼からなる容器および機器が開示されている。【００１５】
これら特許文献１および特許文献２に開示されるステンレス鋼は、ＳＵＳ３１６鋼と比較して高Ｃｒ−高Ｎｉを指向している。比較的合金元素の含有量が少ない特許文献２に開示されるステンレス鋼においても、実質的にＣｒ量は１７％超、Ｎ量は０．２５％超でＮｉ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｎｂ等を含有する高合金鋼である。【００１６】
特許文献３には、耐水素環境脆性および耐応力腐食割れ性に優れ、大幅な厚肉大径化に頼ることなく、７０ＭＰａ以上の高圧水素ガスに適用可能な圧力容器および配管用パイプが開示されている。これらの圧力容器および配管パイプに用いられる鋼は、Ｃｒ：１５〜２０％、Ｎｉ：８〜１７％、Ｓｉ：１．３〜３．５％、Ｍｎ：３．５％以下、Ｎ：０．２％以下の成分組成からなる。【００１７】
特許文献４には、４０ＭＰａ程度の高圧水素輸送に好適なオーステナイト系ステンレス鋼溶接管として、Ｃｒ：１４〜２８％、Ｎｉ：６〜２０％、Ｓｉ：４％以下、Ｍｎ：３％以下、Ｎ：０．２５％以下のステンレス鋼が開示されている。【００１８】
特許文献３および特許文献４に開示されたステンレス鋼は、Ｓｉ添加、低Ｍｎを特徴とし、Ｎｉ量は実質的に９〜１５％でＳＵＳ３１６鋼と同程度以上含まれている。【００１９】
本発明者らは、特許文献５において、高い加工率で冷間加工や深絞り加工などのプレス成形ができる加工性を有し、加工後にも歪誘起マルテンサイトを生成せず非磁性が維持されるオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼を提案している。このステンレス鋼は、Ｎｉ：６％以下、Ｍｏ：０．３％以上の微量添加であり、ＳＵＳ３１６鋼と比較して著しく経済性に優れている。【００２０】
さらに、本発明者らは、特許文献６において、低温水素ガス環境への適用を意図した安価あるいは安価かつ高強度の両者を兼備した高圧水素ガス用オーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼を提案している。このオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼は徹底した低合金化を追求した結果、Ｃｒ：１５％未満、Ｎｉ：６％以下、Ｎ：０．０１〜０．４％、０．３５％の微量Ｍｏ添加を推奨し、オーステナイト安定度の指標Ｍｄ３０を−１２０〜２０の範囲としている。【００２１】
しかし、このオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼は、高圧水素ガスに加えて、液体水素環境までの適応を考慮したものではなく、液体水素の極低温下における材料特性については不明である。【００２２】
従って、上述したように、４０ＭＰａ超の高圧水素ガスと液体水素の両水素環境において使用できる、安価なステンレス鋼、あるいは、安価かつ強度の高いステンレス鋼は未だ出現していないのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２３】
【特許文献１】国際公開第ＷＯ２００４−０８３４７６号公報
【特許文献２】国際公開第ＷＯ２００４−０８３４７７号公報
【特許文献３】特開２００９−２９９１７４号公報
【特許文献４】特開２０１０−１２１１９０号公報
【特許文献５】特開２００５−１５４８９０号公報
【特許文献６】国際公開第ＷＯ２００７−０５２７７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２４】
上記の実情に鑑み、本発明は、４０ＭＰａ超の高圧水素ガスと液体水素の両水素環境において使用できる、安価なステンレス鋼、あるいは、安価かつ高強度のステンレス鋼を提供することを目的とする。【００２５】
即ち、本発明者らがこれまで検討したオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼において、合金成分と鋼組織が特定条件を満足するように材料設計することにより、高圧水素ガスと液体水素の両水素環境へ適応される安価なステンレス鋼、あるいは、安価かつ高強度のステンレス鋼を提供することを目的とする。【００２６】
なお、本発明の目標とする特性は、高圧水素ガス中での耐水素ガス脆性がＳＵＳ３１６鋼と同等以上、液体水素中での強度・延性バランスがＳＵＳ３１６鋼と同等以上、より好ましくはＳＵＳ３０４鋼と同等以上とする。
【課題を解決するための手段】
【００２７】
本発明者らは、前記した課題を解決するために、これまで検討したオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼において、高圧水素ガスと液体水素の両環境下において良好な機械的性質（強度と延性の両立）を実現するために、主要元素であるＣｒ、Ｍｎ、Ｎｉと微量元素であるＭｏ等で構成される合金成分組成と鋼組織の関係について鋭意研究を行い、下記の新しい知見を得て本発明を完成するに至った。【００２８】
（ａ）高圧水素ガス環境での耐水素ガス脆性に加えて、液体水素中（温度が２０Ｋ）でＳＵＳ３０４鋼またはＳＵＳ３１６鋼と同等以上の強度・延性バランスを確保するには、オーステナイト相から加工誘起変態したマルテンサイト相の延性を改善する必要がある。そのためには、Ｃｒを１５％以上添加する必要がある。また、Ｎｉの添加量は、鋼中のＮ量により異なるものとすることが有効である。製鋼段階において鋼中にＮを意図的に添加しない場合、即ち、鋼中のＮ量が０．０１〜０．１５％未満の場合には、Ｎｉを５％以上添加する必要がある。一方、製鋼段階において鋼中にＮを意図的に添加する場合、即ち、鋼中のＮ量が０．１５％以上の場合には、Ｎｉを６％以上添加する必要がある。【００２９】
（ｂ）高圧水素ガス中および液体水素中の引張試験で、材料破断は、鋼中に少量残存したδフェライト周辺で、不可避的に混入したオーステナイト生成元素（Ｎｉ）が希薄な領域（負偏析領域）を起点として生じることを見出した。このような鋼組織の詳細な解析結果に基づいて、オーステナイト生成元素の負偏析領域を低減することにより、良好な耐水素ガス脆性と液体水素中での強度と延性の両立とを兼備することができる。【００３０】
（ｃ）上述したオーステナイト生成元素の負偏析領域は、Ｘ線マイクロアナライザーによる鋼組織を元素分析することにより確認することができる。しかしながら、このような分析は時間と労力を費やすため、ミクロ組織観察から比較的容易に確認できる簡便な評価手法として、鋼中に残存したδフェライトの体積率およびそのサイズとＸ線マイクロアナライザーによる鋼組織の元素分析結果との相関を検討した。【００３１】
（ｄ）前記した簡便な評価手法とＸ線マイクロアナライザーによる分析との相関関係から、本発明が目標とする耐水素ガス脆性と液体水素中での強度と延性の両立とを兼備するために、鋼組織中のδフェライト体積率とδフェライトの長径とを所定値以下にすることがよいことを知見した。そして、鋼組織は鋼中のＮ量で異なることを併せて知見した。【００３２】
（ｅ）規定のδフェライトの体積率とサイズを制御するには、Ｃｒ量を１７％以下、Ｍｎ量を１１％以下とすることが有効である。さらに、フェライト生成元素で微量添加元素であるＭｏの添加量を０．３％以下に低減することが好ましい。Ｍｎは、常温から極低温にかけて、オーステナイト安定化元素として耐水素ガス脆性および液体水素中での強度と延性の両立を改善することに寄与するものの、鋼の凝固と熱間加工温度域では、δフェライトの生成を促進する。【００３３】
（ｆ）δフェライトのサイズを低減するには、前記（ａ）および（ｅ）で述べた成分組成の限定に加えて、１２００℃以上での高温加熱後に熱間加工および焼鈍を繰り返す、あるいは、熱間加工後は焼鈍せず、そのまま冷間加工を施した後に焼鈍して、δフェライトを微細化することが有効である。製鋼段階において鋼中に意図的にＮを添加しない場合、即ち、鋼中のＮ量が０．０１〜０．１５％未満の場合には、δフェライトのサイズを、その長径で０．０５ｍｍ未満に低減するのに、１２００℃以上に高温加熱して熱間加工および焼鈍を繰り返す、あるいは、熱間加工後は焼鈍せず、そのまま冷間加工を施した後、焼鈍することが特に有効である。一方、製鋼段階において鋼中に意図的にＮを添加する場合、即ち、鋼中のＮ量が０．１５〜０．３％の場合には、δフェライトのサイズを、その長径で０．０５ｍｍ未満に低減するのに、前記（ａ）で述べたＣｒ、Ｎｉ等の成分を調整するだけでよく、１２００℃以上に高温加熱して熱間加工および焼鈍を繰り返す、あるいは、熱間加工後は焼鈍せず、そのまま冷間加工した後、焼鈍する、という工程を施さなくてよい。【００３４】
本発明は、上記（ａ）〜（ｆ）の知見に基づきなされたもので、本発明の要旨は、以下の通りである。【００３５】
（１）質量％で、Ｃ：０．１％以下、Ｓｉ：０．４〜１．５％、Ｍｎ：８〜１１％、Ｃｒ：１５〜１７％、Ｎｉ：５〜８％、Ｃｕ：１〜４％、およびＮ：０．０１〜０．１５％未満を含有し、残部はＦｅおよび不可避的不純物からなり、δフェライトの体積率が１０％以下、かつδフェライトの長径が０．１ｍｍ以下であることを特徴とするオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼。【００３６】
（２）質量％で、Ｃ：０．１％以下、Ｓｉ：０．４〜１．５％、Ｍｎ：８〜１１％、Ｃｒ：１５〜１７％、Ｎｉ：６〜８％、Ｃｕ：１〜４％、およびＮ：０．１５〜０．３％を含有し、残部はＦｅおよび不可避的不純物からなり、δフェライトの体積率が５％以下、かつδフェライトの長径が０．０５ｍｍ未満であることを特徴とするオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼。【００３７】
（３）前記鋼が、さらに、質量％で、Ｍｏ：０．３％以下、Ａｌ：０．２％以下、Ｂ：０．０１％以下、Ｃａ：０．０１％以下、Ｍｇ：０．０１％以下、およびＲＥＭ：０．１％以下のうちから選ばれる１種または２種以上の元素を含有していることを特徴とする上記（１）に記載のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼。【００３８】
（４）前記鋼が、さらに、質量％で、Ｍｏ：０．３％以下、Ａｌ：０．２％以下、Ｂ：０．０１％以下、Ｃａ：０．０１％以下、Ｍｇ：０．０１％以下、およびＲＥＭ：０．１％以下のうちから選ばれる１種または２種以上の元素を含有していることを特徴とする上記（２）に記載のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼。【００３９】
（５）δフェライトの体積率が５％以下、かつδフェライトの長径が０．０５ｍｍ未満であることを特徴とする上記（１）または（３）に記載のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼。【００４０】
（６）上記（５）に記載のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼の製造方法であって、質量％で、Ｃ：０．１％以下、Ｓｉ：０．４〜１．５％、Ｍｎ：８〜１１％、Ｃｒ：１５〜１７％、Ｎｉ：５〜８％、Ｃｕ：１〜４％、およびＮ：０．０１〜０．１５％未満を含有し、残部はＦｅおよび不可避的不純物からなる鋼を、１２００〜１３００℃で１時間以上加熱した後、熱間加工を行い、次いで９００〜１３００℃で焼鈍してδフェライトを微細化することを特徴とするオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼の製造方法。【００４１】
（７）上記（５）に記載のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼の製造方法であって、質量％で、Ｃ：０．１％以下、Ｓｉ：０．４〜１．５％、Ｍｎ：８〜１１％、Ｃｒ：１５〜１７％、Ｎｉ：５〜８％、Ｃｕ：１〜４％、およびＮ：０．０１〜０．１５％未満を含有し、残部はＦｅおよび不可避的不純物からなる鋼を、１２００〜１３００℃で１時間以上加熱した後、熱間加工を行い、焼鈍することなく冷間加工した後、９００〜１２００℃で焼鈍してδフェライトを微細化することを特徴とするオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼の製造方法。【００４２】
（８）前記鋼が、さらに、質量％で、Ｍｏ：０．３％以下、Ａｌ：０．２％以下、Ｂ：０．０１％以下、Ｃａ：０．０１％以下、Ｍｇ：０．０１％以下、およびＲＥＭ：０．１％以下のうちから選ばれる１種または２種以上の元素を含有していることを特徴とする上記（６）または（７）に記載のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼の製造方法。【００４３】
（９）圧力が０．１〜１２０ＭＰａの高圧水素ガスを貯蔵する高圧水素用ガスタンクであって、該高圧水素用ガスタンクの容器本体およびライナーの少なくとも一方が、上記（１）〜（５）のいずれかに記載のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼からなることを特徴とする高圧水素用ガスタンク。【００４４】
（１０）液体水素を貯蔵する液体水素用タンクであって、該液体水素用タンクの容器本体およびライナーの少なくとも一方が、上記（１）〜（５）のいずれかに記載のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼からなることを特徴とする液体水素用タンク。【００４５】
（１１）圧力が０．１〜１２０ＭＰａの高圧水素ガスを輸送する配管であって、該配管が、上記（１）〜（５）のいずれかに記載のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼からなることを特徴とする高圧水素用配管。【００４６】
（１２）圧力が０．１〜１２０ＭＰａの高圧水素ガスを輸送する配管に連結されるバルブであって、該バルブが、上記（１）〜（５）のいずれかに記載のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼からなることを特徴とする高圧水素用バルブ。【００４７】
（１３）液体水素を輸送する配管であって、該配管が、上記（１）〜（５）のいずれかに記載のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼からなることを特徴とする液体水素用配管。【００４８】
（１４）液体水素を輸送する配管に連結されるバルブであって、該バルブが、上記（１）〜（５）のいずれかに記載のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼からなることを特徴とする液体水素用バルブ。
【発明の効果】
【００４９】
本発明によれば、合金コストや製造コストの上昇を招くことなく経済性に優れ、ＳＵＳ３１６系オーステナイトステンレス鋼と同等以上の耐水素ガス脆性と液体水素中での強度と延性を両立する機械的性質とを有する、安価なステンレス鋼、あるいは、安価かつ高強度のステンレス鋼を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００５０】
以下、本発明について詳しく説明する。なお、各元素の含有量の「％」表示は「質量％」を意味する。また、高圧水素ガス中と液体水素中の両環境下での材料特性を、耐水素環境脆性と称する。
【００５１】
（Ａ）成分組成の限定理由を以下に説明する。
【００５２】
Ｃは、本発明のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼において、オーステナイト相の安定化やδフェライトの生成抑制に有効な元素である。また、Ｃは固溶強化により材料強度を上昇させる。従って、オーステナイト相の安定度を高めて耐水素環境脆性を向上させるために、０．０１％以上添加することが好ましい。一方、Ｃの過度の添加は、その効果が飽和するとともに、加工誘起マルテンサイト相の強度を上昇させて液体水素環境下の延性を著しく阻害するため、上限を０．１％とする必要がある。好ましくは０．０４〜０．０８％の範囲である。
【００５３】
Ｓｉは、本発明のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼において、常温から極低温環境でオーステナイト安定度を高めて耐水素環境脆性を向上させる有効な元素である。加えて、本発明の目的である材料強度を上昇させる上でも効果的な固溶強化元素である。これら効果を発現させるために下限は０．４％とする。Ｓｉの過度の添加は、δフェライトの生成を助長して本発明の目的である耐水素環境脆性改善を阻害するとともに、シグマ相などの金属間化合物の生成を助長して熱間加工性や靭性の低下も懸念される。そのため、上限を１．５％とする。好ましくは、０．５〜１．０％の範囲である。
【００５４】
Ｍｎは、Ｎｉ量を低減して、常温から極低温環境でオーステナイト安定度を高めて耐水素環境脆性を向上させる有効な元素である。本発明の目的である経済性向上を達成するには、高価な元素であるＮｉの添加量を汎用のＳＵＳ３０４鋼よりも少ない８％以下とする必要がある。Ｎｉの添加量の減少分を補い、上記の効果を得るためには、Ｍｎの下限は８％とする必要がある。一方、Ｍｎの過度の添加は、δフェライトの生成を促進して本発明の目的である耐水素環境脆性改善を阻害するため、上限を１１％とする。好ましくは、９〜１０％の範囲である。
【００５５】
Ｃｒは、ステンレス鋼に要求される耐食性を得るために必須の合金元素である。加えて、液体水素中でＳＵＳ３０４鋼等の既存ステンレス鋼と同等以上の強度・延性バランスを確保するには、上記（ａ）で述べたようにＣｒを１５％以上添加する。一方、Ｃｒの過度な添加は、δフェライトの生成を促進して本発明の目標とする耐水素環境脆性改善を阻害するため、上限を１７％とする。好ましくは、１５％超〜１６％の範囲である。
【００５６】
Ｎｉは、既存のＳＵＳ３１６鋼でも周知のように、本発明の目標とする耐水素環境脆性を改善させる極めて有効な元素である。上記（ａ）で述べたように、液体水素中での強度と延性の両立を目標水準に向上させるためには、鋼中のＮ量によってＮｉの添加量の下限が異なる。鋼中のＮ量が０．０１〜０．１５％未満の場合は、Ｎｉの下限を５％とする必要がある。一方、鋼中のＮ量が０．１５〜０．３％の場合は、Ｎｉの下限を６％とする必要がある。また、本発明の目的である経済性向上を達成するには、Ｎｉの添加量を、汎用のＳＵＳ３０４鋼よりも少ない８％以下とする。本発明が目標とする耐水素環境脆性改善と材料コスト低減の観点から、Ｎｉの上限は７％とすることが好ましい。
【００５７】
Ｃｕは、ＭｎやＮｉと同様にオーステナイト安定化元素であり、本発明が目標とする耐水素環境脆性の改善に有効な元素である。Ｃｕは鋼中に固溶してＭｎとの相乗効果によって常温から極低温でのオーステイト安定度を高め、水素ガス脆性の影響を受けにくい変形組織となる。この効果を得るために、Ｃｕの下限は１％とする。しかし、Ｃｕの過度の添加は、鋼中にＣｕが析出することにより上記の効果が飽和すること、あるいは、製鋼時のＣｕ汚染や熱間加工性を低下させるおそれもある。そのためＣｕの上限は４％とする。好ましくは、上記効果と製造性を両立させる観点から、２〜３％の範囲である。
【００５８】
Ｎは、本発明のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼において、オーステナイト相の安定化やδフェライトの生成抑制に有効な元素である。これらの効果を得るために、Ｎの下限は０．０１％とする。Ｎを０．０１％未満とするには製鋼コストの負担に加え、鋼のオーステナイト安定度を低下させる。また、Ｎは固溶強化により材料強度を上昇させるうえで有効な元素である。即ち、Ｎの添加は冷間加工を施さなくても構造材としての強度を付与できるため、基材の薄肉化および軽量化に有効な手段である。
【００５９】
本発明では、材料強度を高めるために、Ｎによる固溶強化を利用するが、製鋼段階において鋼に意図的にＮを添加せず、鋼中に存在するＮで固溶強化する場合と、製鋼段階で鋼に意図的にＮを添加して固溶強化する場合とに分けて説明する。
【００６０】
製鋼段階で鋼に意図的にＮを添加しない場合、鋼中のＮ量は０．０１〜０．１５％未満となる。一方、製鋼段階で鋼に意図的にＮを添加する場合、鋼中のＮ量は０．１５〜０．３％となる。０．３％を超えるＮの添加は、工業的な通常の溶製プロセスにおいて困難であり、製鋼コストの大幅な上昇に加え、耐水素環境脆性改善を阻害する。上記効果と製造性を両立させる観点から、意図的にＮを添加する場合のＮ量の上限は、０．２５％とすることが好ましい。
【００６１】
Ｍｏは、耐食性の向上に極めて有効な元素であるが、本発明のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼において、オーステナイト相の安定化やδフェライトの生成を促進する。本発明の目的である耐水素環境脆性を改善するために、δフェライトの体積率を低減させることが有効であり、Ｍｏの含有量を低減することによるδフェライト体積率低減効果は大きい。従って、Ｍｏの上限は０．３％とすることが好ましい。一方、Ｍｏは溶解原料であるスクラップから不可避的に混入する元素である。Ｍｏの過度の低減は、溶解原料の制約を招くことにより、製造コストの上昇に繋がる。従って、上記効果と製造性を両立させる観点から、Ｍｏの下限は０．０５％とすることが好ましい。より好ましいＭｏの範囲は０．１〜０．２％である。
【００６２】
Ａｌ、Ｂ、Ｃａ、Ｍｇ、およびＲＥＭは、脱酸作用、熱間加工性および耐食性の向上に対して有効な元素であるため、必要に応じて、これらのうちから選んだ１種また２種以上を添加することができる。しかし、これらの元素の過剰な添加は、製造コストの著しい上昇を招く。従って、これらの元素を添加する場合、Ａｌ：０．２％以下、Ｂ、Ｃａ、およびＭｇをそれぞれ０．０１％以下、ＲＥＭ：０．１％以下とすることが好ましい。なお、添加する場合の下限は、Ａｌ：０．０１％、Ｂ、Ｃａ、およびＭｇをそれぞれ０．０００２％、ＲＥＭ：０．０１％とすることが好ましい。
【００６３】
（Ｂ）鋼組織の限定理由を、以下に説明する。
【００６４】
本発明のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼は、上記（Ａ）で限定した成分組成を有し、高圧水素中と液体水素中での耐水素環境脆性を両立するために、脆化の起点となるオーステナイト生成元素の負偏析領域を低減した鋼組織とする。
【００６５】
δフェライトの体積率は、上記（ｄ）で述べたように、鋼中のＮ量によって異なる。鋼中のＮ量が０．０１〜０．１５％未満の場合には、δフェライトの体積率は１０％以下である。ただし、１２００℃以上に高温加熱して熱間加工および焼鈍を繰り返す、あるいは、熱間加工後は焼鈍せず、そのまま冷間加工した後、焼鈍することにより、δフェライトの体積率を５％以下にすることができる。δフェライトの体積率は小さいほどよく、下限は特に制限されるものではない。ただし、δフェライトの体積率を極端に低くするには、焼鈍工程の時間を長くする必要があり、生産性を低下させることから１．０％を下限とする。一方、鋼中のＮ量が０．１５〜０．３％の場合には、δフェライトの体積率は５％以下であるが、鋼中のＮ量が０．０１〜０．１５％のときに施す、１２００℃以上に高温加熱して熱間加工および焼鈍を繰り返す、あるいは、熱間加工後は焼鈍せず、そのまま冷間加工した後、焼鈍する工程は不要である。ただし、δフェライトの体積率を極端に低くするには、焼鈍工程の時間を長くする必要があり、生産性を低下させることから０．１％を下限とする。δフェライトの体積率は、例えば、市販のフィッシャー製フェライトメーターで簡便に測定することができる。また、光学顕微鏡観察の画像解析でも求めることができる。
【００６６】
δフェライトの長径は、上記（ｄ）で述べたように、鋼中のＮ量によって異なる。鋼中のＮ量が０．０１〜０．１５％未満の場合には、δフェライトの長径は、０．１ｍｍ以下である。ただし、１２００℃以上に高温加熱して熱間加工および焼鈍を繰り返す、あるいは、熱間加工後は焼鈍せず、そのまま冷間加工した後、焼鈍することにより、δフェライトの長径を０．０５ｍｍ未満にすることができる。δフェライトの長径は、小さいほどよく、δフェライトの長径の下限は、特に制限されるものではない。しかしながら、鋼中のＮ量が０．０１〜０．１５％未満の場合で、１２００℃以上に高温加熱して熱間加工および焼鈍を繰り返すこと、あるいは、熱間加工後は焼鈍せず、そのまま冷間加工した後、焼鈍することのいずれも行わない場合には、δフェライトの長径は０．０５ｍｍが下限となる。
【００６７】
一方、鋼中のＮ量が０．１５〜０．３％の場合には、δフェライトの長径は、０．０５ｍｍ未満であるが、鋼中のＮ量が０．０１〜０．１５％のときに施す、１２００℃以上に高温加熱して熱間加工および焼鈍を繰り返す、あるいは、熱間加工後は焼鈍せず、そのまま冷間加工した後、焼鈍する工程は不要である。なお、鋼中のＮ量が０．１５〜０．３％の場合も、δフェライトの長径は、小さいほどよく、特に制限されるものではない。
【００６８】
δフェライトの長径は以下の手順で測定することが出来る。先ず、上述したフェライトメーターによる測定から、δフェライト体積率の最も高い領域を特定し、その領域から試料を切り出す。切り出した試料は、樹脂に埋め込んで研磨・エッチングを施し、光学顕微鏡観察に供する。
【００６９】
観察視野において、δフェライトの長径は最も大きいものを計測する。高圧水素ガス中および液体水素中での脆化は、上記（ｂ）で述べたように、材料の最も脆弱な領域を起点として発生する。材料の最も脆弱な領域は、上記（ｄ）で述べたように、δフェライトの長径が大きい部位である。従って、δフェライトの長径は、観察・測定した値の中で最も大きな値とする。なお、この観察方法で確認できる最小のδフェライトの長径は、０．００５ｍｍである。
【００７０】
鋼中のＮ量が０．０１〜０．１５％未満の場合、以下に述べる熱間加工後焼鈍、または、熱間加工後そのまま冷間加工した後焼鈍することで、δフェライトの長径を０．０５ｍｍ未満にする、即ち、δフェライトを微細化することにより、特性が向上する。熱間加工に先立って、溶解・凝固過程で生成したδフェライトを微細化させるには１２００〜１３００℃の高温で加熱することが好ましい。加熱温度が１３００℃超の場合、逆にδフェライトの生成を助長する場合がある。加熱時間は、δフェライトの微細化のため１時間以上とする。加熱時間の上限は特に制限されるものではないが、バッチ炉を使用した際の工業的な生産性を考慮して２４時間以下とすることが好ましい。
【００７１】
熱間加工は、板、棒、管の形状を製造するために行うもので、加工方法および加工度は、特に制限されるものではない。熱間加工材は、残留したδフェライトの微細化と機械的性質を調整するために９００〜１３００℃で焼鈍を行う。焼鈍温度が９００℃未満であると、熱延材の再結晶が不十分となり好ましくない。一方、１３００℃を超えると、結晶粒粗大化により加工特性および極低温での破壊靭性低下を招くため好ましくない。
【００７２】
また、板、棒、管の冷間加工材を製造する場合には、熱間加工後、溶体化処理（溶体化焼鈍）を省略して、所定の製品形状に冷間加工を施した後、９００〜１２００℃で焼鈍することが本発明のδフェライト（オーステナイト負偏析領域）のサイズ（長径）を低減して耐水素環境脆性を改善する観点から好ましい。焼鈍温度が９００℃未満であると、本発明のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼において再結晶が不十分となり好ましくない。一方、１２００℃を超えると、結晶粒粗大化により加工特性および極低温での破壊靭性低下を招くため好ましくない。
【００７３】
鋼中のＮ量が０．１５〜０．３％の場合、上記のような、熱間加工後焼鈍、または、熱間加工後そのまま冷間加工した後、焼鈍することなしに、長径が０．０５ｍｍ未満のδフェライト、即ち、微細化されたδフェライトを得ることができ、特性を向上させることができる。なお、冷間加工の前に焼鈍（溶体化焼鈍）を行うと、δフェライトが成長し、δフェライトの長径を０．０５ｍｍ未満にすることができず好ましくない。
【００７４】
上述した成分組成と鋼組織を満足したオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼は、高圧水素ガスおよび液体水素を貯蔵するタンクの容器本体、またはライナーの構造材として使用することができる。また、高圧水素ガスおよび液体水素用配管、あるいは、高圧水素ガスおよび液体水素用バルブの材料として使用することができる。
【００７５】
１２０ＭＰａを超える圧力容器、配管、バルブ計器類にも、本発明のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼を使用することは可能であるが、構造設計上、１２０ＭＰａを超える圧力仕様は殆ど必要とされていないため、圧力の上限は１２０ＭＰａとすることが好ましい。また、使用温度の上限は、屋外使用環境において水素ガス充填の温度上昇により想定される８０℃とする。一方、下限は、液体水素用の場合には２０Ｋの極低温、高圧水素ガス用の場合には、燃料電池自動車の作動温度−４０℃を想定したが、これらに限られるものではない。
【実施例】
【００７６】
次に、本発明を実施例でさらに説明するが、実施例での条件は、本発明の実施可能性および効果を確認するために採用した一条件例であり、本発明は、この一条件例に限定されるものではない。本発明は、本発明の要旨を逸脱せず、本発明の目的を達成する限りにおいて、種々の条件を採用し得るものである。【００７７】
表１と表２の成分組成を有するステンレス鋼を溶製し、加熱温度１１５０〜１３００℃の熱間圧延により板厚５．０ｍｍの熱延板を作製した。次いで、熱延板は１０８０℃で焼鈍した熱延板焼鈍材として供試材としたもの、熱延板焼鈍を省略して板厚２．０ｍｍの冷間圧延材とし、さらに、冷間圧延板を１０００℃で焼鈍した後、酸洗して２．０ｍｍ厚の冷延焼鈍板として供試材としたもの、を作製した。なお、表１はＮ量が０．０１〜０．１５％未満の低Ｎ供試材、表２はＮ量が０．１５〜０．３％の高Ｎ供試材の成分組成を示す。【００７８】
【表１】
2012043877.tif 000002
【００７９】
【表２】
2012043877.tif 000003
【００８０】
このようにして得られた、５．０ｍｍ厚の熱延焼鈍板とした供試材、または、２．０ｍｍ厚の冷延焼鈍板とした供試材から、全長１２０ｍｍで平行部の長さ３５ｍｍ（評点間距離２５ｍｍ）、幅６．２５ｍｍの引張試験片を採取して、１）大気中引張試験、２）高圧水素ガス中引張試験、３）液体水素中引張試験に供した。【００８１】
大気中引張試験は、試験温度：常温、試験環境：大気、歪速度：８×１０−４／秒で実施した。【００８２】
高圧水素ガス中引張試験は、試験温度：常温、試験環境：４５ＭＰａ水素中、９０ＭＰａ水素中、１２０ＭＰａ水素中、歪速度：８×１０−５／秒で実施した。そして、高圧水素ガス中での耐水素環境脆性は、（高圧水素ガス中での伸び）／（大気中での伸び）の値により評価した。なお、４５ＭＰａ水素中、９０ＭＰａ水素中、１２０ＭＰａ水素中それぞれの（高圧水素ガス中での伸び）／（大気中での伸び）は、ＥＬ：４５ＭＰａ、ＥＬ：９０ＭＰａ、ＥＬ：１２０ＭＰａと表すものとする。【００８３】
液体水素中の引張試験は、０．２％耐力まで１．７×１０−４／秒、それ以降６．８×１０−４／秒で実施した。液体水素中での耐水素環境脆性は、引張強さと伸びの積：ＴＳ×ＥＬで表わされる数値（強度・延性バランス）で評価した。【００８４】
評価の基準としては、次の従来例１〜３を基に判定した。ＪＩＳ規格のＳＵＳ３１６Ｌ鋼（以下、「ＳＵＳ３１６Ｌ鋼」という。）を加熱した後、熱間加工して熱延板とし、その熱延板を焼鈍した５ｍｍ厚の熱延焼鈍板を従来例１とした。また、ＳＵＳ３１６Ｌ鋼を加熱した後、熱間加工して熱延板とし、その熱延板を焼鈍した後、さらに冷間加工し、焼鈍した２ｍｍ厚さの冷延焼鈍板を従来例２とした。そして、ＪＩＳ規格のＳＵＳ３０４Ｌ鋼（以下、「ＳＵＳ３０４Ｌ鋼」という。）を加熱した後、熱間加工して熱延板とし、その熱延板を焼鈍した５ｍｍ厚の熱延焼鈍板を従来例３とした。【００８５】
高圧水素ガス中の耐水素ガス脆性については、各供試材のＥＬ：４５ＭＰａ、ＥＬ：９０ＭＰａ、ＥＬ：１２０ＭＰａが、従来例１と同じか大きい場合、高圧水素ガス中の耐水素ガス脆性が「優れる」とした。また、各供試材のＥＬ：４５ＭＰａ、ＥＬ：９０ＭＰａ、ＥＬ：１２０ＭＰａが、従来例２よりも同じか大きい場合、高圧水素ガス中の耐水素ガス脆性が「非常に優れる」とした。【００８６】
液体水素中の耐水素環境脆性については、各供試材のＴＳ×ＥＬが、従来例１または従来例２と同じか大きい場合、液体水素中の耐水素環境脆性は「優れる」とした。また、各供試材のＴＳ×ＥＬが従来例３と同じか大きい場合、液体水素中の耐水素環境脆性は「非常に優れる」とした。【００８７】
供試材のδフェライト体積率は、フィッシャー製フェライトメーターで求めた。δフェライトの長径は、鋼板断面埋め込み試料を作製して、鏡面研磨後エッチング処理を施し、上述した手順で光学顕微鏡観察を行って測定した。【００８８】
低Ｎ供試材の耐水素環境脆性の評価結果を表３−１および表３−２に示す。表３−１および表３−２には、熱間加工するときの加熱温度、熱延板焼鈍の有無、冷間圧延（冷間圧延後の焼鈍を含む）の有無を併記した。【００８９】
【表３−１】
2012043877.tif 000004
【００９０】
【表３−２】
2012043877.tif 000005
【００９１】
発明例である試験Ｎｏ．１〜８、２０〜２３は、本発明のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼の成分組成を満足し、その結果、所望の鋼組織が得られ、試験Ｎｏ．１〜８、２０〜２３のＥＬ：４５ＭＰａ、ＥＬ：９０ＭＰａ、ＥＬ：１２０ＭＰａは、従来例１のＥＬ：４５ＭＰａ、ＥＬ：９０ＭＰａ、ＥＬ：１２０ＭＰａよりも大きく、試験Ｎｏ．１〜８、２０〜２３は、目標とするＳＵＳ３１６Ｌと同等以上の優れた耐水素ガス脆性を有することが確認できた。【００９２】
また、試験片Ｎｏ．１〜８、２０〜２３のＴＳ×ＥＬは、従来例１または従来例２のＴＳ×ＥＬよりも大きく、とＳＵＳ３１６Ｌと同等以上の優れた液体水素中の耐水素環境脆性を有することが確認できた。【００９３】
さらに、試験Ｎｏ．１、３、５、６、８、２０、２１、２２、および２３は、熱間加工後焼鈍、あるいは、熱間加工後そのまま冷間加工した後に焼鈍していることから、試験Ｎｏ．１、３、５、６、８、２０、２１、２２、および２３のＥＬ：４５ＭＰａ、ＥＬ：９０ＭＰａ、ＥＬ：１２０ＭＰａは、従来例２のＥＬ：４５ＭＰａ、ＥＬ：９０ＭＰａ、ＥＬ：１２０ＭＰａよりも大きく、試験Ｎｏ．１、３、５、６、８、２０、２１、２２、および２３は、非常に優れた耐水素ガス脆性を有することが確認できた。【００９４】
また、試験Ｎｏ．１、３、５、６、８、２０、２１、２２、および２３のＴＳ×ＥＬは、従来例３のＴＳ×ＥＬより大きく、試験Ｎｏ．１、３、５、６、８、２０、２１、２２、および２３は、非常に優れた液体水素中の耐水素環境脆性を有することが確認できた。【００９５】
これに対し、試験Ｎｏ．９〜１９は、本発明のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼の成分組成から外れるものであり、本発明で規定する熱間加工後焼鈍、あるいは、熱間加工後そのまま冷間加工した後、焼鈍しても、所望の鋼組織を得ることができず、その結果、高圧水素ガス中の耐水素環境脆性、および、液体水素中の耐水素環境脆性のいずれか一方または両方に劣ることが確認できた。【００９６】
高Ｎ供試材の耐水素環境脆性を表４−１および表４−２に示す。表４−１および表４−２には、熱間加工するときの加熱温度、熱延板焼鈍の有無、冷間圧延（冷間圧延後の焼鈍を含む）の有無を併記した。【００９７】
【表４−１】
2012043877.tif 000006
【００９８】
【表４−２】
2012043877.tif 000007
【００９９】
試験Ｎｏ．５１〜５７、７３〜７８は、本発明のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼の成分組成を満足している。即ち、試験Ｎｏ．５１〜５７、７３〜７８は、鋼中のＮ量が０．１５〜０．３％とし、それに併せ、Ｎｉ量を６〜８％としたことで、熱間加工後焼鈍、あるいは、熱間加工後そのまま冷間加工した後、焼鈍することなしに、目標とするＳＵＳ３１６Ｌと同等以上の非常に優れた高圧水素ガス中の耐水素脆性と、ＳＵＳ３０４Ｌと同等以上の非常に優れた液体水素中の耐水素環境脆性を有するものである。【０１００】
これに対し、試験Ｎｏ．５８〜６１は、鋼中のＮ量が０．３％を超える、鋼Ｎｏ．Ｈ６〜Ｈ７の鋳片を熱間圧延したもので、高圧水素ガス中および液体水素中での耐水素環境脆性が大幅に低下していることを確認できた。試験Ｎｏ．６２、６３は、Ｎｉ量が６％未満の鋼Ｎｏ．Ｈ８の鋳片を熱間圧延したもので、高圧水素ガス中の耐水素環境脆性に優れるものの、所望の液体水素中の耐水素環境脆性が得られなかったものである。試験Ｎｏ．６４〜７２は、Ｎｉ以外の元素の成分組成が本発明の範囲を外れる鋼の鋳片を熱間圧延したもので、高圧水素ガス中の耐水素環境脆性に優れるものの、所望の液体水素中の耐水素環境脆性が得られなかったものである。【０１０１】
なお、上述したところは、本発明の実施形態を例示したものにすぎず、本発明は、特許請求の範囲において種々変更することができる。
【産業上の利用可能性】
【０１０２】
本発明によれば、高圧水素ガス中の耐水素ガス脆性がＳＵＳ３１６Ｌ鋼と同等以上、液体水素中の強度・延性バランスがＳＵＳ３１６Ｌ鋼と同等以上、より好ましくはＳＵＳ３０４Ｌ鋼と同等以上の耐水素環境脆性を兼備している、オーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼を得ることができる。本発明は、工業上、顕著な効果を奏するものである。【０１０３】
また、本発明によれば、４０ＭＰａを超える高圧水素ガスおよび液体水素を貯蔵するタンクの容器本体またはライナー、ならびに、配管やバルブ計器類等を、ＳＵＳ３１６Ｌ鋼やＳＵＳ３０４鋼と比較して、コストアップを伴うことなく、同等以上の耐水素環境脆性を有するものとすることができる。本発明は、工業上の利用価値が高いものである。
【手続補正書】
【提出日】平成24年4月11日(2012.4.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
質量％で、Ｃ：０．１％以下、Ｓｉ：０．４〜１．５％、Ｍｎ：８〜１１％、Ｃｒ：１５〜１７％、Ｎｉ：５〜８％、Ｃｕ：１〜４％、Ｍｏ：０．０５〜０．３％、およびＮ：０．０１〜０．１５％未満を含有し、残部はＦｅおよび不可避的不純物からなり、δフェライトの体積率が５％以下、かつδフェライトの長径が０．０５ｍｍ未満であることを特徴とするオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼。
【請求項２】
質量％で、Ｃ：０．１％以下、Ｓｉ：０．４〜１．５％、Ｍｎ：８〜１１％、Ｃｒ：１５〜１７％、Ｎｉ：６〜８％、Ｃｕ：１〜４％、Ｍｏ：０．０５〜０．３％、およびＮ：０．１５〜０．３％を含有し、残部はＦｅおよび不可避的不純物からなり、δフェライトの体積率が５％以下、かつδフェライトの長径が０．０５ｍｍ未満であることを特徴とするオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼。
【請求項３】
前記鋼が、さらに、質量％で、Ａｌ：０．２％以下、Ｂ：０．０１％以下、Ｃａ：０．０１％以下、Ｍｇ：０．０１％以下、およびＲＥＭ：０．１％以下のうちから選ばれる１種または２種以上の元素を含有していることを特徴とする請求項１に記載のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼。
【請求項４】
前記鋼が、さらに、質量％で、Ａｌ：０．２％以下、Ｂ：０．０１％以下、Ｃａ：０．０１％以下、Ｍｇ：０．０４５％以下、およびＲＥＭ：０．１％以下のうちから選ばれる１種または２種以上の元素を含有していることを特徴とする請求項２に記載のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼。
【請求項５】
（削除）
【請求項６】
請求項１に記載のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼の製造方法であって、質量％で、Ｃ：０．１％以下、Ｓｉ：０．４〜１．５％、Ｍｎ：８〜１１％、Ｃｒ：１５〜１７％、Ｎｉ：５〜８％、Ｃｕ：１〜４％、Ｍｏ：０．０５〜０．３％、およびＮ：０．０１〜０．１５％未満を含有し、残部はＦｅおよび不可避的不純物からなる鋼を、１２００〜１３００℃で１時間以上加熱した後、熱間加工を行い、次いで９００〜１３００℃で焼鈍してδフェライトを微細化することを特徴とするオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼の製造方法。
【請求項７】
請求項１に記載のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼の製造方法であって、質量％で、Ｃ：０．１％以下、Ｓｉ：０．４〜１．５％、Ｍｎ：８〜１１％、Ｃｒ：１５〜１７％、Ｎｉ：５〜８％、Ｃｕ：１〜４％、Ｍｏ：０．０５〜０．３％、およびＮ：０．０１〜０．１５％未満を含有し、残部はＦｅおよび不可避的不純物からなる鋼を、１２００〜１３００℃で１時間以上加熱した後、熱間加工を行い、焼鈍することなく冷間加工した後、９００〜１２００℃で焼鈍してδフェライトを微細化することを特徴とするオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼の製造方法。
【請求項８】
前記鋼が、さらに、質量％で、Ａｌ：０．２％以下、Ｂ：０．０１％以下、Ｃａ：０．０１％以下、Ｍｇ：０．０１％以下、およびＲＥＭ：０．１％以下のうちから選ばれる１種または２種以上の元素を含有していることを特徴とする請求項６または７に記載のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼の製造方法。
【請求項９】
圧力が０．１〜１２０ＭＰａの高圧水素ガスを貯蔵する高圧水素用ガスタンクであって、該高圧水素用ガスタンクの容器本体およびライナーの少なくとも一方が、請求項１〜４のいずれか１項に記載のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼からなることを特徴とする高圧水素用ガスタンク。
【請求項１０】
液体水素を貯蔵する液体水素用タンクであって、該液体水素用タンクの容器本体およびライナーの少なくとも一方が、請求項１〜４のいずれか１項に記載のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼からなることを特徴とする液体水素用タンク。
【請求項１１】
圧力が０．１〜１２０ＭＰａの高圧水素ガスを輸送する配管であって、該配管が、請求項１〜４のいずれか１項に記載のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼からなることを特徴とする高圧水素用配管。
【請求項１２】
圧力が０．１〜１２０ＭＰａの高圧水素ガスを輸送する配管に連結されるバルブであって、該バルブが、請求項１〜４のいずれか１項に記載のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼からなることを特徴とする高圧水素用バルブ。
【請求項１３】
液体水素を輸送する配管であって、該配管が、請求項１〜４のいずれか１項に記載のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼からなることを特徴とする液体水素用配管。
【請求項１４】
液体水素を輸送する配管に連結されるバルブであって、該バルブが、請求項１〜４のいずれか１項に記載のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼からなることを特徴とする液体水素用バルブ。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
ｅ）で述べた成分組成の限定に加えて、１２００℃以上での高温加熱後に熱間加工および焼鈍を繰り返す、あるいは、熱間加工後は焼鈍せず、そのまま冷間加工を施した後に焼鈍して、δフェライトを微細化することが有効である。製鋼段階において鋼中に意図的にＮを添加しない場合、即ち、鋼中のＮ量が０．０１〜０．１５％未満の場合には、δフェライトのサイズを、その長径で０．０５ｍｍ未満に低減するのに、１２００℃以上に高温加熱して熱間加工および焼鈍を繰り返す、あるいは、熱間加工後は焼鈍せず、そのまま冷間加工を施した後、焼鈍することが特に有効である。一方、製鋼段階において鋼中に意図的にＮを添加する場合、即ち、鋼中のＮ量が０．１５〜０．３％の場合には、δフェライトのサイズを、その長径で０．０５ｍｍ未満に低減するのに、前記（ａ）で述べたＣｒ、Ｎｉ等の成分を調整するだけでよく、１２００℃以上に高温加熱して熱間加工および焼鈍を繰り返す、あるいは、熱間加工後は焼鈍せず、そのまま冷間加工した後、焼鈍する、という工程を施さなくてよい。
００３４
本発明は、上記（ａ）〜（ｆ）の知見に基づきなされたもので、本発明の要旨は、以下の通りである。
００３５
（１）質量％で、Ｃ：０．１％以下、Ｓｉ：０．４〜１．５％、Ｍｎ：８〜１１％、Ｃｒ：１５〜１７％、Ｎｉ：５〜８％、Ｃｕ：１〜４％、Ｍｏ：０．０５〜０．３％、およびＮ：０．０１〜０．１５％未満を含有し、残部はＦｅおよび不可避的不純物からなり、δフェライトの体積率が５％以下、かつδフェライトの長径が０．０５ｍｍ未満であることを特徴とするオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼。
００３６
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
（２）質量％で、Ｃ：０．１％以下、Ｓｉ：０．４〜１．５％、Ｍｎ：８〜１１％、Ｃｒ：１５〜１７％、Ｎｉ：６〜８％、Ｃｕ：１〜４％、Ｍｏ：０．０５〜０．３％、およびＮ：０．１５〜０．３％を含有し、残部はＦｅおよび不可避的不純物からなり、δフェライトの体積率が５％以下、かつδフェライトの長径が０．０５ｍｍ未満であることを特徴とするオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼。
００３７
（３）前記鋼が、さらに、質量％で、Ａｌ：０．２％以下、Ｂ：０．０１％以下、Ｃａ：０．０１％以下、Ｍｇ：０．０１％以下、およびＲＥＭ：０．１％以下のうちから選ばれる１種または２種以上の元素を含有していることを特徴とする上記（１）に記載のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼。
００３８
（４）前記鋼が、さらに、質量％で、Ａｌ：０．２％以下、Ｂ：０．０１％以下、Ｃａ：０．０１％以下、Ｍｇ：０．０４５％以下、およびＲＥＭ：０．１％以下のうちから選ばれる１種または２種以上の元素を含有していることを特徴とする上記（２）に記載のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼。
００３９
００４０
（６）上記（１）に記載のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼の製造方法であって、質量％で、Ｃ：０．１％以下、Ｓｉ：０．４〜１．５％、Ｍｎ：８〜１１％、Ｃｒ：１５〜１７％、Ｎｉ：５〜８％、Ｃｕ：１〜４％、Ｍｏ：０．０５〜０．３％、およびＮ：０．０１〜０．１５％未満を含有
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
し、残部はＦｅおよび不可避的不純物からなる鋼を、１２００〜１３００℃で１時間以上加熱した後、熱間加工を行い、次いで９００〜１３００℃で焼鈍してδフェライトを微細化することを特徴とするオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼の製造方法。
００４１
（７）上記（１）に記載のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼の製造方法であって、質量％で、Ｃ：０．１％以下、Ｓｉ：０．４〜１．５％、Ｍｎ：８〜１１％、Ｃｒ：１５〜１７％、Ｎｉ：５〜８％、Ｃｕ：１〜４％、Ｍｏ：０．０５〜０．３％、およびＮ：０．０１〜０．１５％未満を含有し、残部はＦｅおよび不可避的不純物からなる鋼を、１２００〜１３００℃で１時間以上加熱した後、熱間加工を行い、焼鈍することなく冷間加工した後、９００〜１２００℃で焼鈍してδフェライトを微細化することを特徴とするオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼の製造方法。
００４２
（８）前記鋼が、さらに、質量％で、Ａｌ：０．２％以下、Ｂ：０．０１％以下、Ｃａ：０．０１％以下、Ｍｇ：０．０１％以下、およびＲＥＭ：０．１％以下のうちから選ばれる１種または２種以上の元素を含有していることを特徴とする上記（６）または（７）に記載のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼の製造方法。
００４３
（９）圧力が０．１〜１２０ＭＰａの高圧水素ガスを貯蔵する高圧水素用ガスタンクであって、該高圧水素用ガスタンクの容器本体およびライナーの少なくとも一方が、上記（１）〜（４）のいずれかに記載のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼からなることを特徴とする高圧水素用ガスタンク。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
００４４
（１０）液体水素を貯蔵する液体水素用タンクであって、該液体水素用タンクの容器本体およびライナーの少なくとも一方が、上記（１）〜（４）のいずれかに記載のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼からなることを特徴とする液体水素用タンク。
００４５
（１１）圧力が０．１〜１２０ＭＰａの高圧水素ガスを輸送する配管であって、該配管が、上記（１）〜（４）のいずれかに記載のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼からなることを特徴とする高圧水素用配管。
００４６
（１２）圧力が０．１〜１２０ＭＰａの高圧水素ガスを輸送する配管に連結されるバルブであって、該バルブが、上記（１）〜（４）のいずれかに記載のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼からなることを特徴とする高圧水素用バルブ。
００４７
（１３）液体水素を輸送する配管であって、該配管が、上記（１）〜（４）のいずれかに記載のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼からなることを特徴とする液体水素用配管。
００４８
（１４）液体水素を輸送する配管に連結されるバルブであって、該バルブが、上記（１）〜（４）のいずれかに記載のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼からなることを特徴とする液体水素用バルブ。
発明の効果
００４９
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
。
００６２
Ａｌ、Ｂ、Ｃａ、Ｍｇ、およびＲＥＭは、脱酸作用、熱間加工性および耐食性の向上に対して有効な元素であるため、必要に応じて、これらのうちから選んだ１種また２種以上を添加することができる。しかし、これらの元素の過剰な添加は、製造コストの著しい上昇を招く。従って、これらの元素を添加する場合、Ａｌ：０．２％以下、Ｂ、Ｃａ、およびＭｇをそれぞれ０．０１％以下、ＲＥＭ：０．１％以下とすることが好ましい。なお、Ｎ：０．１５〜０．３％の場合には、Ｍｇ：０．０４５％以下とすることができる。また、添加する場合の下限は、Ａｌ：０．０１％、Ｂ、Ｃａ、およびＭｇをそれぞれ０．０００２％、ＲＥＭ：０．０１％とすることが好ましい。
００６３
（Ｂ）鋼組織の限定理由を、以下に説明する。
００６４
本発明のオーステナイト系高Ｍｎステンレス鋼は、上記（Ａ）で限定した成分組成を有し、高圧水素中と液体水素中での耐水素環境脆性を両立するために、脆化の起点となるオーステナイト生成元素の負偏析領域を低減した鋼組織とする。
００６５
δフェライトの体積率は、上記（ｄ）で述べたように、鋼中のＮ量によって異なる。鋼中のＮ量が０．０１〜０．１５％未満の場合には、δフェライトの体積率は１０％以下である。ただし、１２００℃以上に高温加熱して熱間加工および焼鈍を繰り返す、あるいは、熱間加工後は焼鈍せず、そのまま冷間加工した後、焼鈍することにより、δフェライトの体積率を５％以下にすることができる。δフェライトの体積率は小さいほどよく、下限は特に制限されるものではない。ただし、δフェライトの体積率を極端に低くするには、
【国際調査報告】
2012043877.tif 000008
2012043877.tif 000009
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