(57)【要約】【課題】  分散性に優れた、動的光散乱法に従い測定された粒子径が５〜１００ｎｍのルチル型酸化チタンゾルを効率的に製造する方法を提供すること。【解決手段】  下記の（ａ）工程及び（ｂ）工程を含む動的光散乱法に従い測定された粒子径が５〜１００ｎｍのルチル型酸化チタンゾルの製造方法：（ａ）工程：シュウ酸スズ水溶液、チタンアルコキシド、シュウ酸、第４級アンモニウム水酸化物及び水を混合し、その際、チタン原子１モルに対して、それぞれ、スズ原子が０．１〜０．８モルの割合、該シュウ酸が０．０１〜５モルの割合、及び該第４級アンモニウム水酸化物が０．１〜３．５モルの割合となるように調整して、ＴｉＯ2換算濃度０．１〜１５質量％のチタン含有水溶液を調製する工程、（ｂ）工程：前記（ａ）工程で得られたチタン含有水溶液を１００〜２００℃で水熱処理する工程。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（ａ）工程及び（ｂ）工程を含む動的光散乱法に従い測定された粒子径が５〜１００ｎｍのルチル型酸化チタンゾルの製造方法：
（ａ）工程：シュウ酸スズ水溶液、チタンアルコキシド、シュウ酸、第４級アンモニウム水酸化物及び水を混合し、その際、チタン原子１モルに対して、それぞれ、スズ原子が０．１〜０．８モルの割合、該シュウ酸が０．０１〜５モルの割合、及び該第４級アンモニウム水酸化物が０．１〜３．５モルの割合となるように調整して、ＴｉＯ2換算濃度０．１〜１５質量％のチタン含有水溶液を調製する工程、
（ｂ）工程：前記（ａ）工程で得られたチタン含有水溶液を１００〜２００℃で水熱処理する工程。
【請求項２】
前記チタンアルコキシドが一般式（Ｉ）
Ｔｉ（ＯＲ1）4      （Ｉ）
［式（Ｉ）中の各Ｒ1は同一若しくは異なる、炭素原子数１〜３のアルキル基である。］で表されるテトラアルコキシチタンである、請求項１に記載のルチル型酸化チタンゾルの製造方法。
【請求項３】
前記第４級アンモニウム水酸化物が一般式（ＩＩ）
〔ＮＲ2Ｒ3Ｒ4Ｒ5〕ＯＨ      （ＩＩ）
［式（ＩＩ）中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、各々独立して、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のヒドロキシアルキル基又は炭素原子数７〜１５のアリールオキシアルキル基若しくはベンジル基を表す。］で表される第４級アンモニウム水酸化物である、請求項１に記載のルチル型酸化チタンゾルの製造方法。
【請求項４】
前記第４級アンモニウム水酸化物が水酸化テトラメチルアンモニウム又は水酸化テトラエチルアンモニウムである、請求項３に記載のルチル型酸化チタンゾルの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ルチル型酸化チタンゾルの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
酸化チタンの結晶構造には、正方晶系高温型のルチル型、正方晶系低温型のアナターゼ型及び斜方晶系ブルッカイト型の３種類があり、中でもルチル型酸化チタンは屈折率が高いことから、屈折率調整剤として使用されている。
光学材料として用いるためには、屈折率が高いことだけでなく、塗膜にした際の透明性も必要である。しかし、一般的にルチル型酸化チタンは、無定型の酸化チタンやアナターゼ型酸化チタンを高温焼成する固相法で製造されるため、粒子径が大きくなり、透明性が損なわれてしまうという問題があった。
高温焼成が必要な固相法に比べて、湿式法は低温合成することができるため微粒子を得やすい方法である。湿式法でルチル型酸化チタンゾルを製造する方法として、チタン塩とルチル型構造を有するスズ化合物との共存下にて反応させる方法が挙げられる。
チタン塩とスズ化合物を用いる方法としては、過酸化水素の存在下にてチタンの強酸塩と金属スズを反応させ、５０〜１００℃で酸化チタン−酸化スズ複合コロイドの凝集体を生成させる方法が開示されている（特許文献１参照）。また、Ｓｎ／Ｔｉモル比が０．００１〜２のスズ化合物共存下、チタン化合物溶液をｐＨ−１〜３の範囲で室温から１００℃の温度で反応させるルチル型酸化チタン微粒子の製造方法が開示されている（特許文献２参照）。また、チタン原子を含有したゲルを過酸化水素で溶解したものを反応させる方法としては、水和酸化チタンゲルを過酸化水素で溶解したものとスズ酸カリウムの陽イオン交換したものを混合し、加熱処理する方法（特許文献３参照）、チタン化合物とスズ化合物とアンモニアを反応させてゲルを生成させたのち、過酸化水素で溶解し水熱処理する方法（特許文献４参照）などが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１０−２４５２２４号公報
【特許文献２】特開２００５−１３２７０６号公報
【特許文献３】特開平２−２５５５３２号公報
【特許文献４】特開２００９−２２７５１９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１に記載の方法では、一次粒子径が２〜２０ｎｍの酸化チタン−酸化スズ複合コロイド粒子の凝集体スラリーが生成するため、分散状態の良好なゾルを得るためには含まれる電解質を除去する必要がある。特許文献２に記載の方法では、沈殿物が生成するため、固液分離装置を必要とする。特許文献３に記載の方法では、比表面積の高い水和酸化チタンのゲル又はゾルを安定的に調製することが困難であるため、得られる酸化チタンの結晶性が変動する問題があり、また、水和酸化チタンのゲル又はゾルにアルカリ等の不純物が残存するため、得られるルチル型酸化チタンは実質的にアルカリを含有しないものが得られない欠点がある。特許文献４に記載の方法では、チタン水酸化物とスズ水酸化物との混合ゲルの洗浄を必須とするが、不純物イオンの除去は困難であり、洗浄に長時間を要し、また固液分離装置を必要とするため工業的には好ましくない。【０００５】
そこで、本発明は、実質的にナトリウム、カリウム等のアルカリ金属及び塩素等の不純物を含まず、固液分離工程を必要とせず、分散性に優れた、動的光散乱法に従い測定された粒子径が５〜１００ｎｍのルチル型酸化チタンゾルを効率的に製造する方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、スズ塩を含んだチタン含有水溶液をシュウ酸及び第４級アンモニウム水酸化物の存在下で水熱処理することにより、沈殿や凝集体を生じることなく分散状態が良好なルチル型酸化チタンゾルを製造できることを見出した。即ち、本発明は、
第１観点として、下記の（ａ）工程及び（ｂ）工程を含む動的光散乱法に従い測定された粒子径が５〜１００ｎｍのルチル型酸化チタンゾルの製造方法：
（ａ）工程：シュウ酸スズ水溶液、チタンアルコキシド、シュウ酸、第４級アンモニウム水酸化物及び水を混合し、その際、チタン原子１モルに対して、それぞれ、スズ原子が０．１〜０．８モルの割合、該シュウ酸が０．０１〜５モルの割合、及び該第４級アンモニウム水酸化物が０．１〜３．５モルの割合となるように調整して、ＴｉＯ2換算濃度０．１〜１５質量％のチタン含有水溶液を調製する工程、
（ｂ）工程：前記（ａ）工程で得られたチタン含有水溶液を１００〜２００℃で水熱処理する工程、
第２観点として、前記チタンアルコキシドが一般式（Ｉ）
Ｔｉ（ＯＲ1）4      （Ｉ）
［式（Ｉ）中の各Ｒ1は同一若しくは異なる、炭素原子数１〜３のアルキル基である。］で表されるテトラアルコキシチタンである、第１観点に記載のルチル型酸化チタンゾルの製造方法、
第３観点として、前記第４級アンモニウム水酸化物が一般式（ＩＩ）
〔ＮＲ2Ｒ3Ｒ4Ｒ5〕ＯＨ      （ＩＩ）
［式（ＩＩ）中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、各々独立して、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のヒドロキシアルキル基又は炭素原子数７〜１５のアリールオキシアルキル基若しくはベンジル基を表す。］で表される第４級アンモニウム水酸化物である、第１観点に記載のルチル型酸化チタンゾルの製造方法、
第４観点として、前記第４級アンモニウム水酸化物が水酸化テトラメチルアンモニウム又は水酸化テトラエチルアンモニウムである、第３観点に記載のルチル型酸化チタンゾルの製造方法、
である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のルチル型酸化チタンゾルの製造方法により得られるルチル型酸化チタンゾルは、実質的にナトリウム、カリウム等のアルカリ金属及び塩素等の不純物を含まず、且つ高い透明性を有している。また、その乾燥被膜は約１．９以上の高い屈折率を示し、耐水性、耐湿性、耐光性、耐候性、耐熱性、及び耐摩耗性等も良好である。
また、本発明のルチル型酸化チタンゾルの製造方法により得られるルチル型酸化チタンゾルは、各種バインダーを混合してコーティング組成物とすることができ、該組成物を基材に塗布することにより、基材の透明性を損なわない高い透明性、及び高い屈折率を有するコーティング膜を形成することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明では、先ず（ａ）工程においてシュウ酸スズ水溶液、チタンアルコキシド、シュウ酸、第４級アンモニウム水酸化物及び水を混合し、チタン含有水溶液を調製する。シュウ酸スズ水溶液、チタンアルコキシド、シュウ酸、第４級アンモニウム水酸化物及び水を混合する順序は特に制約されない。
【０００９】
混合されるシュウ酸スズ水溶液、チタンアルコキシド、シュウ酸及び第４級アンモニウム水酸化物は、チタン原子１モルに対して、それぞれ、スズ原子が０．１〜０．８モルの割合、シュウ酸が０．０１〜５モルの割合、及び第４級アンモニウム水酸化物が０．１〜３．５モルの割合となるように調整する。
【００１０】
スズ原子は、チタン原子１モルに対して０．１〜０．８モルの割合となるように調整する。スズ原子の割合が、チタン原子１モルに対して０．１未満の場合、ルチル型酸化チタンの結晶性が不十分になり、また、アナターゼ型酸化チタンが生成する場合がある。また、スズ原子の割合が、チタン原子１モルに対して０．８を超える場合、得られるルチル型酸化チタンゾル中の酸化スズの含有量が多くなることから、酸化チタンの屈折率が低下するため好ましくない。
【００１１】
シュウ酸は、チタン原子１モルに対して０．０１〜５モルの割合となるように調整する。シュウ酸の割合が、チタン原子１モルに対して０．０１モル未満の場合、（ｂ）工程の水熱処理後に、アナターゼ型酸化チタンが一部生成し、目的とする単相のルチル型酸化チタンゾルが得られない。また、シュウ酸の割合が、チタン原子１モルに対して５モルを超える場合、チタン含有水溶液のｐＨが３未満となり、（ｂ）工程の水熱処理後に動的光散乱法に従い測定された粒子径が１００ｎｍを超えるルチル型酸化チタンコロイド粒子の懸濁液が得られ、目的とするルチル型酸化チタンゾルが得られない。
【００１２】
第４級アンモニウム水酸化物は、チタン原子１モルに対して０．１〜３．５モルの割合となるように調整する。第４級アンモニウム水酸化物の割合が、チタン原子１モルに対して０．１モル未満の場合、（ｂ）工程の水熱処理後に、動的光散乱法に従い測定された粒子径が１００ｎｍを超えるルチル型酸化チタンコロイド粒子の懸濁液が得られ、目的とするルチル型酸化チタンゾルが得られない。また、第４級アンモニウム水酸化物の割合が、チタン原子１モルに対して３．５モルを超える場合、（ｂ）工程の水熱処理後にルチル型酸化チタンの他にブルッカイト型酸化チタンが生成し、単相のルチル型酸化チタンゾルが得られない。
【００１３】
前記チタン含有水溶液は、ＴｉＯ2換算濃度が０．５〜１５質量％となるように、用いる水の量を適宜調整して調製すればよい。ここで、ＴｉＯ2換算とは、便宜的に加水分解重縮合物中のＴｉ量をその酸化物であるＴｉＯ2の形で表したものであり、チタンアルコキシドのモル数のＴｉＯ2が加水分解系縮合物中に含まれていることを示す。
【００１４】
前記シュウ酸スズ水溶液、チタンアルコキシド、シュウ酸、第４級アンモニウム水酸化物及び水との混合は攪拌下で行うことが好ましい。また、得られるチタン含有水溶液を（ｂ）工程の水熱処理を行う前に６０〜１００℃で加熱しても良い。
【００１５】
（ａ）工程により調製されるチタン含有水溶液のｐＨは、３．０〜１４．０である。
【００１６】
本発明に用いられるシュウ酸スズ水溶液は、水性媒体中で金属スズ、シュウ酸及び過酸化水素を反応させて得ることができる。シュウ酸スズ水溶液の製造は、シュウ酸の水溶液中に過酸化水素と金属スズをＨ2Ｏ2／Ｓｎモル比が２〜３に保たれるように交互に少量ずつ断続的に添加するか、又は連続的に添加することが好ましい。初めに全量の過酸化水素をシュウ酸水溶液中に加え、これに金属スズを加えると過酸化水素の大部分が反応の初期に分解してしまい過酸化水素の量が不足し好ましくない。Ｈ2Ｏ2／Ｓｎモル比が３を越えても反応は可能であるが、過酸化水素量の残量が多くなるため好ましくない。Ｈ2Ｏ2／Ｓｎモル比が２未満では酸化が不充分となり、所望のシュウ酸スズ水溶液が得られない。反応は加熱下で行われても良く、３０〜７０℃の範囲が好ましい。反応液中のＳｎ濃度は０．０１〜８質量％に保持することが好ましく、最終的に得られるシュウ酸スズ水溶液としては、Ｓｎ濃度として１〜５質量％であることが好ましい。得られるシュウ酸スズ水溶液は、過酸化水素が残存する場合があるため、白金が担持された酸化触媒を充填したカラムに通して過酸化水素を除去することが好ましい。
【００１７】
本発明に用いられるチタンアルコキシドは、アルコキシル基の炭素原子数が１〜３のテトラアルコキシチタンが用いられる。このテトラアルコキシチタンは、一般式（Ｉ）
Ｔｉ（ＯＲ1）4      （Ｉ）
［式（Ｉ）中の各Ｒ1は同一若しくは異なる、炭素原子数１〜３のアルキル基である。］で表すことができる。
【００１８】
前記テトラアルコキシチタンは、４つのアルコキシル基が互いに同一でも異なっていてもよいが、入手の容易さなどの観点から、同一のものが好ましく用いられる。前記テトラアルコキシチタンの具体例としては、テトラメトキシチタン、テトラエトキシチタン、テトラ−ｎ−プロポキシチタン、テトライソプロポキシチタン等が挙げられる。これらは１種を単独で用いても、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１９】
本発明に用いられる第４級アンモニウム水酸化物は、一般式（ＩＩ）
〔ＮＲ2Ｒ3Ｒ4Ｒ5〕ＯＨ      （ＩＩ）
［式（ＩＩ）中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、各々独立して、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のヒドロキシアルキル基又は炭素原子数７〜１５のアリールオキシアルキル基若しくはベンジル基を表す。］で表すことができる。
【００２０】
前記第４級アンモニウム水酸化物の具体例としては、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラプロピルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム、水酸化オクチルトリメチルアンモニウム、水酸化トリブチルメチルアンモニウム、水酸化トリオクチルメチルアンモニウム、水酸化ベンジルトリメチルアンモニウム、水酸化ベンジルトリエチルアンモニウム、水酸化ベンジルトリプロピルアンモニウム、水酸化ベンジルトリブチルアンモニウム、水酸化モノメチルトリエタノールアンモニウム、水酸化ジメチルジエタノールアンモニウム等を挙げることができる。中でも水酸化テトラメチルアンモニウム及び水酸化テトラエチルアンモニウムが好ましく用いられる。
【００２１】
（ａ）工程では、添加されたチタンアルコキシドは分解されてアルコールが発生する。副生物のアルコールは除去してもしなくても良い。アルコールを除去する場合は、前記チタン含有水溶液をアルコールの沸点以上に加熱するか、又はエバポレーター等を用いた減圧下で蒸留除去しても良い。
【００２２】
前記（ａ）工程で得られたチタン含有水溶液は、（ｂ）工程において耐圧容器に充填されて水熱処理される。水熱処理温度は１００〜２００℃であり、好ましくは１２０〜１８０℃である。水熱処理時間は０．５〜１０時間であり、好ましくは１〜６時間である。水熱処理温度が１００℃未満では酸化チタン粒子の結晶化が不十分になり、ルチル型酸化チタンコロイド粒子が得られない。また、水熱処理温度が２００℃を超えると生成する酸化チタン粒子が凝集するため、ホモジナイザー等による分散処理を行わなければゾルが得られず、好ましくない。
【００２３】
粉末Ｘ線回折分析に用いるＩＣＤＤカード（Ｉｎｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｅｎｔｒｅ  ｆｏｒ  Ｄｉｆｆｒａｃｔｒｉｏｎ  Ｄａｔａ）において、酸化スズの＜１１０＞面の面間隔ｄ（Å）値は３．３５であり、ルチル型酸化チタンの＜１１０＞面のｄは３．２５である。本発明により得られるルチル型酸化チタンゾルは、粉末Ｘ線回折分析による回折パターン及び＜１１０＞結晶面のｄが３．２５＜ｄ＜３．３５の範囲であり、単相のルチル型結晶である。
【００２４】
本発明により得られるルチル型酸化チタンゾルは、透過型電子顕微鏡では、投影像として一次粒子径が５〜５０ｎｍの楕円球状のコロイド粒子として観察できる。また得られたルチル型酸化チタンゾルは、動的光散乱法粒子径測定装置により測定される粒子径が５〜１００ｎｍである。さらに、上記ルチル型酸化チタンゾルは、透明性が高く、１週間室温で静置しても沈降物が観察されない。また上記ルチル型酸化チタンゾルのｐＨは３．０〜１４．０の範囲である。
【００２５】
本発明により得られるルチル型酸化チタンゾルは、限外濾過法を用いて洗浄及び／又は濃縮を行うことができる。
【００２６】
本発明により得られるルチル型酸化チタンゾルは、必要に応じて酸及び／又は塩基性化合物を添加することによりゾルとして安定化させることができる。
用いられる酸としては塩酸、硝酸などの無機酸、シュウ酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸、グリコール酸、ヒドロアクリル酸、α−オキシ酪酸、グリセリン酸、タルトロン酸等を用いることができる。
用いられる塩基性化合物としては、アンモニア、アルカリ金属水酸化物、エチルアミン、ジエチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ジイソブチルアミン、トリエチルアミン、ベンジルアミン等のアルキルアミン、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、グアニジン水酸化物、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、テトラエチルアンモニウムハイドロオキサイド等の第４級アンモニウム水酸化物、又は炭酸アンモニウム、炭酸グアニジン等の炭酸塩が挙げられる。
【００２７】
本発明により得られるルチル型酸化チタンゾルは、各種バインダーと混合してコーティング組成物とすることができる。
更に上記コーティング組成物を基材に塗布して高屈折率被膜を有する部材を得ることができる。基材は、プラスチック、ゴム、ガラス、金属、セラミックス及び紙など種々のものが使用できる。
上記被膜の屈折率はルチル型酸化チタンゾルとバインダーとの混合比率、及びバインダーの種類により異なるが、ほぼ１．５５〜２．２の範囲である。
本発明により得られるルチル型酸化チタンゾルとバインダーとを含むコーティング組成物を塗布して得られた高屈折率を有する被膜は、さらに反射防止膜を設けることで反射防止機能を付与することができる。
【実施例】
【００２８】
以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、測定及び観察に用いた装置は、下記の通りである。
[動的光散乱法による粒子径測定]
Ｎ４ＰＬＵＳ（ＢＥＣＫＭＡＮ  ＣＯＬＵＴＥＲ社製）
[透過型電子顕微鏡観察]
ＪＥＭ−１０１０（日本電子(株)製）【００２９】
（製造例１）
２Ｌの容器に純水８４９ｇを入れ、シュウ酸二水和物［宇部興産（株）製］８２ｇを溶解した。次いで、金属スズ粉末［山石金属（株）製］２２ｇと３５％過酸化水素水溶液［関東化学（株）製］４７ｇを各々１０分割して交互に投入し、５０〜５５℃で２時間保持した。次いで、白金触媒を充填したカラムに通液して、余剰の過酸化水素を除去し、ＳｎＯ2換算濃度が２．８質量％のシュウ酸スズ水溶液１０００ｇを調製した。得られたシュウ酸スズ水溶液はＣＨＮ元素分析の結果、シュウ酸濃度は４．７質量％であり、原子吸光分析の結果、ナトリウム濃度は定量限界以下（１０ｐｐｂ未満）であった。【００３０】
（実施例１）
２００ｍＬのビーカーに純水２７．０ｇを入れ、製造例１にて調製したシュウ酸スズ水溶液２６．９ｇ（ＳｎＯ2換算で０．７５ｇ、シュウ酸換算で１．２６ｇ含有）、チタンテトライソプロポキシド１４．２ｇ［ＴｉＯ2換算で４．０ｇ含有、関東化学（株）製］、２５質量％水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液［多摩化学工業（株）製］３１．９ｇを攪拌下に添加した。得られたチタン含有水溶液は、スズ原子／チタン原子のモル比０．１、シュウ酸／チタン原子のモル比０．２８、水酸化テトラメチルアンモニウム／チタン原子のモル比２．０であった。前記チタン含有水溶液１００ｇを８０℃で２時間加熱した。加熱後のチタン含有水溶液のｐＨは１４．０、電導度は６４．２ｍＳ／ｃｍ、ＴｉＯ2換算濃度は４．０質量％であった。１００ｍＬのテフロン（登録商標）製オートクレーブ容器に前記加熱後のチタン含有水溶液６０ｇを投入し、１４０℃で５時間水熱処理を行った。水熱処理後、室温に冷却した。水熱処理後の溶液は淡い乳白色の酸化チタン水性ゾルであった。得られたゾルは、ｐＨ１４．０、電導度７６．３ｍＳ／ｃｍ、ＴｉＯ2換算濃度４．０質量％、水酸化テトラメチルアンモニウム濃度９．１質量％、シュウ酸濃度１．３質量％、動的光散乱法に従い測定された粒子径３７ｎｍであり、透過型電子顕微鏡観察では２０〜３０ｎｍの円形状粒子が観察された。得られたゾルを１１０℃で乾燥させて得た粉末のＸ線回折分析を行った。ｄ値は３．２６であり、ルチル型結晶の単相であることが確認された。【００３１】
（実施例２）
２Ｌの容器に純水１９７ｇを入れ、製造例１にて調製したシュウ酸スズ水溶液２６９ｇ（ＳｎＯ2換算して７．５ｇ、シュウ酸換算して１２．６ｇ含有）、チタンテトライソプロポキシド１４２ｇ（ＴｉＯ2換算して４０ｇ含有）、シュウ酸二水和物７３ｇ（シュウ酸換算して５２ｇ）、２５質量％水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液３１９ｇを攪拌下に添加した。得られたチタン含有水溶液は、スズ原子／チタン原子のモル比０．１、シュウ酸／チタン原子のモル比１．４、水酸化テトラメチルアンモニウム／チタン原子のモル比１．７５であった。前記チタン含有水溶液１０００ｇを８０℃で２時間加熱し、さらに５８０Ｔｏｒｒの減圧下で２時間保持した後、ＴｉＯ2換算濃度が４．０質量％になるように純水を用いて調製した。得られたチタン含有水溶液は、ｐＨが５．１、電導度が３０．９ｍＳ／ｃｍであった。３Ｌのガラスライニングされたオートクレーブ容器に前記濃度調整後のチタン含有水溶液１０００ｇを投入し、１４０℃で５時間水熱処理を行った。水熱処理後、室温に冷却した。水熱処理後の溶液は淡い乳白色の酸化チタン水性ゾルであった。得られたゾルは、ｐＨ３．９、電導度３２．６ｍＳ／ｃｍ、ＴｉＯ2換算濃度４．０質量％、水酸化テトラメチルアンモニウム濃度８．０質量％、シュウ酸濃度６．５質量％、動的光散乱法に従い測定された粒子径１６ｎｍであり、透過型電子顕微鏡観察では短軸５ｎｍと長軸１５ｎｍの楕円粒子が観察された。得られたゾルを１１０℃で乾燥させて得た粉末のＸ線回折分析を行った。ｄ値は３．２６であり、ルチル型結晶の単相であることが確認された。前記ルチル型酸化チタン水性ゾル１０００ｇをロータリーエバポレーターを用いて濃縮し、ＴｉＯ2換算濃度が２０．５質量％の安定なルチル型酸化チタン水性ゾルを得た。動的光散乱法に従い測定された粒子径は１６ｎｍであった。【００３２】
（実施例３）
２００ｍＬのビーカーに純水４４．９ｇを入れ、製造例１にて調製したシュウ酸スズ水溶液２６．９ｇ（ＳｎＯ2換算して０．７５ｇ、シュウ酸換算して１．２６ｇ含有）、チタンテトライソプロポキシド１４．２ｇ（ＴｉＯ2換算して４．０ｇ含有）、シュウ酸二水和物２．２ｇ（シュウ酸換算して１．６ｇ）、２５質量％水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液１１．８ｇを攪拌下に添加した。得られたチタン含有水溶液は、スズ原子／チタン原子のモル比０．１、シュウ酸／チタン原子のモル比０．６３、水酸化テトラメチルアンモニウム／チタン原子のモル比０．６５であった。前記チタン含有水溶液１００ｇを８０℃で２時間加熱した。加熱後のチタン含有水溶液のｐＨは３．６、電導度は１５．８ｍＳ／ｃｍ、ＴｉＯ2換算濃度は４．０質量％であった。１００ｍＬのテフロン（登録商標）製オートクレーブ容器に加熱後のチタン含有水溶液６０ｇを投入し、１４０℃で５時間水熱処理を行った。水熱処理後、室温に冷却した。水熱処理後の溶液は淡い乳白色の酸化チタン水性ゾルであった。得られたゾルは、ｐＨ３．４、電導度１８．０ｍＳ／ｃｍ、ＴｉＯ2換算濃度４．０質量％、水酸化テトラメチルアンモニウム濃度３．０質量％、シュウ酸濃度２．９質量％、動的光散乱法に従い測定された粒子径２２ｎｍであり、透過型電子顕微鏡観察では短軸５ｎｍと長軸１５ｎｍの楕円粒子が観察された。得られたゾルを１１０℃で乾燥させて得た粉末のＸ線回折分析を行った。ｄ値は３．２９であり、ルチル型結晶の単相であることが確認された。【００３３】
（実施例４）
２００ｍＬのビーカーに純水３．５ｇを入れ、製造例１にて調製したシュウ酸スズ水溶液２６．９ｇ（ＳｎＯ2換算して０．７５ｇ、シュウ酸換算して１．２６ｇ含有）、チタンテトライソプロポキシド１４．２ｇ（ＴｉＯ2換算して４．０ｇ含有）、シュウ酸二水和物９．８ｇ（シュウ酸換算して７．０ｇ）、２５質量％水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液４５．６ｇを攪拌下に添加した。得られたチタン含有水溶液は、スズ原子／チタン原子のモル比０．１、シュウ酸／チタン原子のモル比１．８、水酸化テトラメチルアンモニウム／チタン原子のモル比２．５であった。前記チタン含有水溶液１００ｇを９０℃で２時間加熱した。加熱後のチタン含有水溶液のｐＨは４．９、電導度は３７．４ｍＳ／ｃｍ、ＴｉＯ2換算濃度は４．０質量％であった。１００ｍＬのテフロン（登録商標）製オートクレーブ容器に前記加熱後のチタン含有水溶液６０ｇを投入し、１４０℃で５時間水熱処理を行った。水熱処理後、室温に冷却した。水熱処理後の溶液は淡い乳白色の酸化チタン水性ゾルであった。得られたゾルは、ｐＨ４．２、電導度４１．０ｍＳ／ｃｍ、ＴｉＯ2換算濃度４．０質量％、水酸化テトラメチルアンモニウム濃度１１．４質量％、シュウ酸濃度８．３質量％、動的光散乱法に従い測定された粒子径１７ｎｍであり、透過型電子顕微鏡観察では短軸５ｎｍと長軸２０ｎｍの楕円粒子が観察された。得られたゾルを１１０℃で乾燥させて得た粉末のＸ線回折分析を行い、ルチル型結晶の単相であることが確認された。【００３４】
（実施例５）
２００ｍＬのビーカーに純水３０．６ｇを入れ、製造例１にて調製したシュウ酸スズ水溶液３７．７ｇ（ＳｎＯ2換算して１．１ｇ、シュウ酸換算して１．８ｇ含有）、チタンテトライソプロポキシド２．８ｇ（ＴｉＯ2換算して０．７９ｇ含有）、シュウ酸二水和物０．６４ｇ（シュウ酸換算して０．４５ｇ）、２５質量％水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液７．３ｇを攪拌下に添加した。得られたチタン含有水溶液は、スズ原子／チタン原子のモル比０．７、シュウ酸／チタン原子のモル比２．５、水酸化テトラメチルアンモニウム／チタン原子のモル比１．７５であった。前記チタン含有水溶液７９．０ｇを８０℃で２時間加熱した。加熱後のチタン含有水溶液のｐＨは３．２、電導度は１８．３ｍＳ／ｃｍ、ＴｉＯ2換算濃度は１．０質量％であった。１００ｍＬのテフロン（登録商標）製オートクレーブ容器に前記加熱後のチタン含有水溶液６０ｇを投入し、１４０℃で５時間水熱処理を行った。水熱処理後、室温に冷却した。水熱処理後の溶液は淡い乳白色の酸化チタン水性ゾルであった。得られたゾルは、ｐＨ３．２、電導度１４．５ｍＳ／ｃｍ、ＴｉＯ2換算濃度１．０質量％、水酸化テトラメチルアンモニウム濃度２．３質量％、シュウ酸濃度２．３質量％、動的光散乱法に従い測定された粒子径１４ｎｍであり、透過型電子顕微鏡観察では一次粒子径５ｎｍ程度の粒子が集合した１５〜３０ｎｍの凝集粒子が観察された。得られたゾルを１１０℃で乾燥させて得た粉末のＸ線回折分析を行った。ｄ値は３．３４であり、ルチル型結晶の単相であることが確認された。【００３５】
（実施例６）
２００ｍＬのビーカーに純水１９．７ｇを入れ、製造例１にて調製したシュウ酸スズ水溶液２６．９ｇ（ＳｎＯ2換算して０．７５ｇ、シュウ酸換算して１．２６ｇ含有）、チタンテトライソプロポキシド１４．２ｇ（ＴｉＯ2換算して４．０ｇ含有）、シュウ酸二水和物７．３ｇ（シュウ酸換算して５．２ｇ）、２５質量％水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液３１．９ｇを攪拌下に添加した。得られたチタン含有水溶液は、スズ原子／チタン原子のモル比０．１、シュウ酸／チタン原子のモル比１．４、水酸化テトラメチルアンモニウム／チタン原子のモル比１．７５であった。前記チタン含有水溶液１００ｇを８０℃で２時間加熱し、さらに５８０Ｔｏｒｒの減圧下で２時間保持した後、ＴｉＯ2換算濃度が４．０質量％になるように純水を用いて調製した。得られたチタン含有水溶液のｐＨは５．１、電導度は３０．９ｍＳ／ｃｍ、ＴｉＯ2換算濃度は４．０質量％であった。１００ｍＬのテフロン（登録商標）製オートクレーブ容器に前記濃度調整後のチタン含有水溶液６０ｇを投入し、１００℃で５時間水熱処理を行った。水熱処理後、室温に冷却した。水熱処理後の溶液は淡い乳白色の酸化チタン水性ゾルであった。得られたゾルは、ｐＨ４．４、電導度３２．１ｍＳ／ｃｍ、ＴｉＯ2換算濃度４．０質量％、水酸化テトラメチルアンモニウム濃度８．０質量％、シュウ酸濃度６．５質量％、動的光散乱法に従い測定された粒子径１９ｎｍであり、透過型電子顕微鏡観察では約１０ｎｍの楕円粒子が観察された。得られたゾルを１１０℃で乾燥させて得た粉末のＸ線回折分析を行い、ルチル型結晶の単相であることが確認された。【００３６】
（実施例７）
２００ｍＬのビーカーに純水１９．７ｇを入れ、製造例１にて調製したシュウ酸スズ水溶液２６．９ｇ（ＳｎＯ2換算して０．７５ｇ、シュウ酸換算して１．２６ｇ含有）、チタンテトライソプロポキシド１４．２ｇ（ＴｉＯ2換算して４．０ｇ含有）、シュウ酸二水和物７．３ｇ（シュウ酸換算して５．２ｇ）、２５質量％水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液３１．９ｇを攪拌下に添加した。得られたチタン含有水溶液は、スズ原子／チタン原子のモル比０．１、シュウ酸／チタン原子のモル比１．４、水酸化テトラメチルアンモニウム／チタン原子のモル比１．７５であった。前記チタン含有水溶液１００ｇを、８０℃で２時間加熱し、さらに５８０Ｔｏｒｒの減圧下で２時間保持した後、ＴｉＯ2換算濃度が４．０質量％になるように純水を用いて調製した。得られたチタン含有水溶液のｐＨは５．１、電導度は３０．９ｍＳ／ｃｍ、ＴｉＯ2換算濃度は４．０質量％であった。２００ｍＬのＳＵＳ製オートクレーブ容器に前記濃度調整後のチタン含有水溶液１００ｇを投入し、１８０℃で５時間水熱処理を行った。水熱処理後、室温に冷却した。水熱処理後の溶液は淡い乳白色の酸化チタン水性ゾルであった。得られたゾルは、ｐＨ６．９、電導度４１．６ｍＳ／ｃｍ、ＴｉＯ2換算濃度４．０質量％、水酸化テトラメチルアンモニウム濃度８．０質量％、シュウ酸濃度６．５質量％、動的光散乱法に従い測定された粒子径８１ｎｍであり、透過型電子顕微鏡観察では約２０ｎｍの楕円粒子が観察された。得られたゾルを１１０℃で乾燥させて得た粉末のＸ線回折分析を行い、ルチル型結晶の単相であることが確認された。【００３７】
（製造例２）
１００ｍＬのビーカーに純水２０ｇを入れ、スズ酸ナトリウム［ＳｎＯ2として５１．７質量％含有、昭和化工（株）製］１．４６ｇを溶解した。次いで、水素型陽イオン交換樹脂［アンバーライト（登録商標）ＩＲ−１２０Ｂ］を充填したカラムに通液して、ナトリウムを除去し、ＳｎＯ2換算濃度が１．６重量％のスズ酸水溶液を４５．２ｇ調製した。原子吸光分析の結果、上記のスズ酸水溶液中のナトリウム濃度は６ｐｐｍであった。【００３８】
（比較例１）
２００ｍＬのビーカーに純水２２．１ｇを入れ、製造例２にて調製したスズ酸水溶液４５．２ｇ（ＳｎＯ2換算して０．７２ｇ含有）、チタンテトライソプロポキシド１４．２ｇ（ＴｉＯ2換算して４．０ｇ含有）、シュウ酸二水和物７．９ｇ（シュウ酸換算して５．６ｇ）、２５質量％水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液３０．６ｇを攪拌下に添加した。得られたチタン含有水溶液は、スズ原子／チタン原子のモル比０．１、シュウ酸／チタン原子のモル比１．３、水酸化テトラメチルアンモニウム／チタン原子のモル比１．７５であった。前記チタン含有水溶液９５．９ｇを８０℃で２時間加熱した。加熱後のチタン含有水溶液のｐＨは５．９、電導度は３１．５ｍＳ／ｃｍ，ＴｉＯ2換算濃度は４．０質量％であった。１００ｍＬのテフロン（登録商標）製オートクレーブ容器に前記加熱後のチタン含有水溶液６０ｇを投入し、１４０℃で５時間水熱処理を行った。水熱処理後、室温に冷却した。水熱処理後の溶液は淡い乳白色の酸化チタン水性ゾルであった。得られたゾルは、ｐＨ３．９、電導度３６．０ｍＳ／ｃｍ、ＴｉＯ2換算濃度４．０質量％、水酸化テトラメチルアンモニウム濃度８．０質量％、シュウ酸濃度５．８質量％、動的光散乱法に従い測定された粒子径１７ｎｍであり、透過型電子顕微鏡観察では５ｎｍ程度の円形状粒子と短軸５ｎｍと長軸２５ｎｍの楕円粒子が観察された。得られたゾルを１１０℃で乾燥させて得た粉末のＸ線回折分析を行い、アナターゼ型結晶とルチル型結晶の混合物であることが確認された。【００３９】
（比較例２）
２００ｍＬのビーカーに純水１９．７ｇを入れ、１０質量％スズ（ＩＶ）イソプロポキシドのイソプロパノール溶液（Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒ社製）１７．７ｇ（ＳｎＯ2換算して０．７５ｇ含有）、チタンテトライソプロポキシド１４．２ｇ（ＴｉＯ2換算して４．０ｇ含有）、シュウ酸二水和物９．５ｇ（シュウ酸換算して６．７ｇ）、２５質量％水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液３６．４ｇを攪拌下に添加した。得られたチタン含有水溶液は、スズ原子／チタン原子のモル比０．１、シュウ酸／チタン原子のモル比１．５、水酸化テトラメチルアンモニウム／チタン原子のモル比２．０であった。前記チタン含有水溶液１００ｇを９０℃で２時間加熱した。加熱後のチタン含有水溶液のｐＨは４．７、電導度は２８．６ｍＳ／ｃｍ、ＴｉＯ2換算濃度は４．０質量％であった。１００ｍＬのテフロン（登録商標）製オートクレーブ容器に前記加熱後のチタン含有水溶液６０ｇを投入し、１４０℃で５時間水熱処理を行った。水熱処理後、室温に冷却した。水熱処理後の溶液は淡い乳白色の酸化チタン水性ゾルであった。得られたゾルは、ｐＨ３．９、電導度３１．４ｍＳ／ｃｍ、ＴｉＯ2換算濃度４．０質量％、水酸化テトラメチルアンモニウム濃度９．１質量％、シュウ酸濃度６．７質量％、動的光散乱法に従い測定された粒子径１６ｎｍであり、透過型電子顕微鏡観察では５ｎｍの丸みをおびた粒子と、短軸５ｎｍと長軸２０ｎｍの楕円粒子が観察された。得られたゾルを１１０℃で乾燥させて得た粉末のＸ線回折分析を行い、アナターゼ型結晶とルチル型結晶の混合物であることが確認された。【００４０】
（比較例３）
２００ｍＬのビーカーに純水７４．７ｇを入れ、製造例１にて調製したシュウ酸スズ水溶液１３．５ｇ（ＳｎＯ2換算して０．３８ｇ、シュウ酸換算して０．６３ｇ含有）、チタンテトライソプロポキシド７．１ｇ（ＴｉＯ2換算して２．０ｇ含有）、シュウ酸二水和物４．２ｇ（シュウ酸換算して３．０ｇ）、２５質量％水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液６３．８ｇを攪拌下に添加した。得られたチタン含有水溶液は、スズ原子／チタン原子のモル比０．１、シュウ酸／チタン原子のモル比１．６、水酸化テトラメチルアンモニウム／シュウ酸のモル比７．０であった。前記チタン含有水溶液１００ｇを８０℃で２時間加熱し、さらに５８０Ｔｏｒｒの減圧下で２時間保持した後、ＴｉＯ2換算濃度が４．０質量％になるように純水を用いて調製した。調整後のチタン含有水溶液のｐＨは１４．６、電導度は６２．１ｍＳ／ｃｍ、ＴｉＯ2換算濃度は２．０質量％であった。１００ｍＬのテフロン（登録商標）製オートクレーブ容器に前記濃度調整後のチタン含有水溶液６０ｇを投入し、１４０℃で５時間水熱処理を行った。室温に冷却後、取り出された処理後の溶液は淡い乳白色の酸化チタン水性ゾルであった。得られたゾルは、ｐＨ１４．０、電導度５０．０ｍＳ／ｃｍ、ＴｉＯ2換算濃度２．０質量％、水酸化テトラメチルアンモニウム濃度１５．９質量％、シュウ酸濃度３．６質量％、動的光散乱法に従い測定された粒子径１１５ｎｍであり、透過型電子顕微鏡観察では２０ｎｍ程度の球状粒子と短軸７０ｎｍと長軸３５０ｎｍの楕円粒子が観察された。得られたゾルを１１０℃で乾燥させて得た粉末のＸ線回折分析を行ったところ、ルチル型結晶とブルッカイト型結晶の混合物であることが確認された。【００４１】
（比較例４）
２００ｍＬのビーカーに純水１９．７ｇを入れ、製造例１にて調製したシュウ酸スズ水溶液２６．９ｇ（ＳｎＯ2換算して０．７５ｇ、シュウ酸換算して１．２６ｇ含有）、チタンテトライソプロポキシド１４．２ｇ（ＴｉＯ2換算して４．０ｇ含有）、シュウ酸二水和物７．３ｇ（シュウ酸換算して５．２ｇ）、２５質量％水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液３１．９ｇを攪拌下に添加した。得られたチタン含有水溶液は、スズ原子／チタン原子のモル比０．１、シュウ酸／チタン原子のモル比１．４、水酸化テトラメチルアンモニウム／チタン原子のモル比１．７５であった。前記チタン含有水溶液１００ｇを８０℃で２時間加熱し、さらに５８０Ｔｏｒｒの減圧下で２時間保持した後、ＴｉＯ2換算濃度が４．０質量％になるように純水を用いて調製した。調整後のチタン含有水溶液のｐＨは５．１、電導度は３０．９ｍＳ／ｃｍ、ＴｉＯ2換算濃度は４．０質量％であった。２００ｍＬのＳＵＳ製オートクレーブ容器に前記濃度調整後のチタン含有水溶液１００ｇを投入し、２２０℃で５時間水熱処理を行った。水熱処理後、室温に冷却した。水熱処理後の溶液は乳白色の懸濁液であった。得られた懸濁液は、ｐＨ８．２、電導度４２．０ｍＳ／ｃｍ、ＴｉＯ2換算濃度４．０質量％、水酸化テトラメチルアンモニウム濃度８．０質量％、シュウ酸濃度６．５質量％、動的光散乱法に従い測定された粒子径９５０ｎｍであり、透過型電子顕微鏡観察では一次粒子径が約５ｎｍのコロイド粒子が凝集して５００ｎｍ以上となった凝集体が観察された。得られた懸濁液を１１０℃で乾燥させて得た粉末のＸ線回折分析を行い、ルチル型結晶であることが確認された。【００４２】
（比較例５）
２００ｍＬのビーカーに純水３２．２ｇを入れ、製造例１にて調製したシュウ酸スズ水溶液１３．５ｇ（ＳｎＯ2換算して０．３８ｇ、シュウ酸換算して０．６３ｇ含有）、チタンテトライソプロポキシド１４．２ｇ（ＴｉＯ2換算して４．０ｇ含有）、シュウ酸二水和物７．８ｇ（シュウ酸換算して５．５ｇ）、２５質量％水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液３１．９ｇを攪拌下に添加した。得られたチタン含有水溶液は、スズ原子／チタン原子のモル比０．０５、シュウ酸／チタン原子のモル比１．４、水酸化テトラメチルアンモニウム／チタン原子のモル比１．７５であった。前記チタン含有水溶液１００ｇを８０℃で２時間加熱した。加熱後のチタン含有水溶液のｐＨは４．７、電導度は２９．４ｍＳ／ｃｍ、ＴｉＯ2換算濃度は４．０質量％であった。２００ｍＬのＳＵＳ製オートクレーブ容器に前記加熱後のチタン含有水溶液１００ｇを投入し、１８０℃で５時間水熱処理を行った。水熱処理後、室温に冷却した。水熱処理後の溶液は淡い乳白色の酸化チタン水性ゾルであった。得られたゾルは、ｐＨ３．９、電導度３２．０ｍＳ／ｃｍ、ＴｉＯ2換算濃度４．０質量％、水酸化テトラメチルアンモニウム濃度８．０質量％、シュウ酸濃度６．５質量％、動的光散乱法に従い測定された粒子径２２ｎｍであり、透過型電子顕微鏡観察では短軸５ｎｍと長軸２０ｎｍの楕円粒子が観察された。得られたゾルを１１０℃で乾燥させて得た粉末のＸ線回折分析を行ったところ、ルチル型結晶とアナターゼ型結晶の混合物であることが分かった。【００４３】
（比較例６）
２００ｍＬのビーカーに純水３９．６ｇを入れ、製造例１にて調製したシュウ酸スズ水溶液１３．５ｇ（ＳｎＯ2換算して０．３８ｇ、シュウ酸換算して０．６３ｇ含有）、チタンテトライソプロポキシド７．２ｇ（ＴｉＯ2換算して２．０ｇ含有）、シュウ酸二水和物２１．５ｇ（シュウ酸換算して１５．３ｇ）、２５質量％水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液１８．２ｇを攪拌下に添加した。得られたチタン含有水溶液は、スズ原子／チタン原子のモル比０．１、シュウ酸／チタン原子のモル比７．１、水酸化テトラメチルアンモニウム／チタン原子のモル比２．０であった。前記チタン含有水溶液１００ｇを８０℃で２時間加熱し、さらに５８０Ｔｏｒｒの減圧下で２時間保持した後、ＴｉＯ2換算濃度が４．０質量％になるように純水を用いて調製した。得られたチタン含有水溶液のｐＨは２．１、電導度は９３．５ｍＳ／ｃｍ、ＴｉＯ2換算濃度は２．０質量％であった。１００ｍＬのテフロン（登録商標）製オートクレーブ容器に前記濃度調整後のチタン含有水溶液６０ｇを投入し、１４０℃で５時間水熱処理を行った。水熱処理後、室温に冷却した。水熱処理後の溶液は乳白色の懸濁液であった。得られた懸濁液は、ｐＨ２．１、電導度２７．０ｍＳ／ｃｍ、ＴｉＯ2換算濃度２．０質量％、水酸化テトラメチルアンモニウム濃度２．３質量％、シュウ酸濃度１５．９質量％、動的光散乱法に従い測定された粒子径２４３ｎｍであり、透過型電子顕微鏡観察では一次粒子径が約４ｎｍのコロイド粒子が凝集して３００ｎｍ以上となった凝集体が観察された。得られた懸濁液を１１０℃で乾燥させて得た粉末のＸ線回折分析を行い、ルチル型結晶であることが確認された。【００４４】
（比較例７）
２００ｍＬのビーカーに純水３６．２ｇを入れ、１０質量％スズ（ＩＶ）イソプロポキシドイソプロパノール溶液（Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒ社製）１７．７ｇ（ＳｎＯ2換算して０．７５ｇ含有）、チタンテトライソプロポキシド１４．２ｇ（ＴｉＯ2換算して４．０ｇ含有）、２５質量％水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液３１．９ｇを攪拌下に添加した。得られたチタン含有水溶液は、スズ原子／チタン原子のモル比０．１、水酸化テトラメチルアンモニウム／チタン原子のモル比１．７５であった。前記チタン含有水溶液１００ｇを９０℃で２時間加熱した。加熱後のチタン含有水溶液のｐＨは１４、電導度は６４．９ｍＳ／ｃｍ、ＴｉＯ2換算濃度は４．０質量％であった。１００ｍＬのテフロン（登録商標）製オートクレーブ容器に前記加熱後のチタン含有水溶液６０ｇを投入し、１４０℃で５時間水熱処理を行った。水熱処理後、室温に冷却した。水熱処理後の溶液は淡い乳白色の酸化チタン水性ゾルであった。得られたゾルは、ｐＨ１４、電導度６７．４ｍＳ／ｃｍ、ＴｉＯ2換算濃度４．０質量％、水酸化テトラメチルアンモニウム濃度９．１質量％、動的光散乱法に従い測定された粒子径１２５ｎｍであり、透過型電子顕微鏡観察では２〜３ｎｍの球状粒子が観察された。得られたゾルを１１０℃で乾燥させて得た粉末のＸ線回折分析を行い、アナターゼ型結晶とルチル型結晶の混合物であることが確認された。【００４５】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明により得られるルチル型酸化チタンゾルは、触媒、光触媒、光学材料、抗菌、防汚などの用途に有用であり、特に色素増感型太陽電池の透明電極用酸化チタンとして有用である。
【国際調査報告】
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