(57)【要約】  低い日射透過率および高い可視光透過率を同時に満足しつつ透過光がグリーンの色調を有し、かつ着色成分の種類が少ない熱線吸収ガラス板を提供する。  本発明の熱線吸収ガラス板は、日射透過率、４ｍｍ厚さ換算値で４２％以下であり、可視光透過率（Ａ光源２度視野）が４ｍｍ厚さ換算値で７０％以上であり、透過光の主波長が、４９２〜５２０ｎｍであり、酸化物基準の質量百分率表示で、実質的に下記の組成のソーダライムシリカガラスからなる。ＳｉＯ２：６５〜７５％、Ａｌ２Ｏ３：３％を超え、６％以下、ＭｇＯ：０％以上２％未満、ＣａＯ：７〜１０％、Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄：０．４５〜０．６５％、ＴｉＯ２：０．２〜０．８％、ＣｏＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５およびＭｎＯからなる群から選ばれるいずれの１種も実質的に含まず、全鉄量をＦｅ２Ｏ３に換算した全鉄質量と２価のＦｅＯ質量の割合が４２％を超え、６０％以下である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の日射透過率が、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で４２％以下であり、
ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の可視光透過率（Ａ光源、２度視野）が、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で７０％以上であり、
ＪＩＳ  Ｚ  ８７０１（１９８２）規定の透過光の主波長が、４９２〜５２０ｎｍであり、
酸化物基準の質量百分率表示で、実質的に下記の組成のソーダライムシリカガラスからなる、熱線吸収ガラス板。
ＳｉＯ２                ：６５〜７５％、
Ａｌ２Ｏ３               ：３％を超え、６％以下、
ＭｇＯ                  ：０％以上、２％未満、
ＣａＯ                  ：７〜１０％、
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄：０．４５〜０．６５％、
ＴｉＯ２                ：０．２〜０．８％、
ＣｏＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５およびＭｎＯからなる群から選ばれるいずれの１種も実質的に含まず、
全鉄量をＦｅ２Ｏ３に換算した全鉄質量と２価のＦｅＯ質量の割合が４２％を超え、６０％以下である。
【請求項２】
ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の日射透過率が、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で４２％以下であり、
ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の可視光透過率（Ａ光源、２度視野）が、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で７０％以上であり、
ＪＩＳ  Ｚ  ８７０１（１９８２）規定の透過光の主波長が、４９２〜５２０ｎｍであり、
下記酸化物基準の質量百分率表示で、
ＳｉＯ２                ：６５〜７５％、
Ａｌ２Ｏ３               ：３％を超え、６％以下、
ＭｇＯ                  ：０％以上、２％未満、
ＣａＯ                  ：７〜１０％、
Ｎａ２Ｏ                ：５〜１８％
Ｋ２Ｏ                  ：０〜５％
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄：０．４５〜０．６５％、
ＴｉＯ２                ：０．２〜０．８％、
を含有し、ＣｏＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５およびＭｎＯからなる群から選ばれるいずれの１種も実質的に含まず、全鉄量をＦｅ２Ｏ３に換算した全鉄質量と２価のＦｅＯ質量の割合が４２％を超え、６０％以下であることを特徴とする熱線吸収ガラス板。
【請求項３】
ＣｅＯ２を、酸化物基準の質量百分率表示で０％を超え３％以下の範囲で含み、ＩＳＯ−９０５０規定の紫外線透過率が１２％以下である、請求項１、または２に記載の熱線吸収ガラス板。
【請求項４】
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄の含有量が、０．４７〜０．６０％である、請求項３に記載の熱線吸収ガラス板。
【請求項５】
β−ＯＨが０．２０〜０．３５ｍｍ-1である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の熱線吸収ガラス板。
【請求項６】
ガラス原料を溶融し、成形するソーダライムシリカガラスの製造において、
成形後の該ガラスが、酸化物基準の質量百分率表示で、
ＳｉＯ２                ：６５〜７５％、
Ａｌ２Ｏ３               ：３％を超え、６％以下、
ＭｇＯ                  ：０％以上、２％未満、
ＣａＯ                  ：７〜１０％、
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄：０．４５〜０．６５％、
ＴｉＯ２                ：０．２〜０．８％、
ＣｏＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５およびＭｎＯからなる群から選ばれるいずれの１種も実質的に含まず、
全鉄量をＦｅ２Ｏ３に換算した全鉄質量と２価のＦｅＯ質量の割合が４２％を超え、６０％以下であり、
成形後の該ガラスが、
ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の日射透過率が、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で４２％以下であり、
ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の可視光透過率（Ａ光源２度視野）が、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で７０％以上であり、
ＪＩＳ  Ｚ  ８７０１（１９８２）規定の透過光の主波長が、４９２〜５２０ｎｍである熱線吸収ガラス板を得る、
熱線吸収ガラス板の製造方法。
【請求項７】
ガラス原料を溶融し、成形するソーダライムシリカガラスの製造において、
成形後の該ガラスが、酸化物基準の質量百分率表示で、
ＳｉＯ２                ：６５〜７５％、
Ａｌ２Ｏ３               ：３％を超え、６％以下、
ＭｇＯ                  ：０％以上、２％未満、
ＣａＯ                  ：７〜１０％、
Ｎａ２Ｏ                ：５〜１８％
Ｋ２Ｏ                  ：０〜５％
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄：０．４５〜０．６５％、
ＴｉＯ２                ：０．２〜０．８％、
を含有し、ＣｏＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５およびＭｎＯからなる群から選ばれるいずれの１種も実質的に含まず、全鉄量をＦｅ２Ｏ３に換算した全鉄質量と２価のＦｅＯ質量の割合が４２％を超え、６０％以下であり、
成形後の該ガラスが、
ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の日射透過率が、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で４２％以下であり、
ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の可視光透過率（Ａ光源２度視野）が、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で７０％以上であり、
ＪＩＳ  Ｚ  ８７０１（１９８２）規定の透過光の主波長が、４９２〜５２０ｎｍである熱線吸収ガラス板を得る、
熱線吸収ガラス板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱線吸収ガラス板およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車用の熱線吸収ガラス板としては、着色成分を含むことによってグリーンまたはブルーの色調を有するソーダライムシリカガラスからなるものが知られている。
熱線吸収ガラス板には、日射透過率が低いこと、たとえば、ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の日射透過率（以下、Ｔｅとも記す。）の４ｍｍ厚さ換算値が４２％以下であることが求められる。また、可視光透過率が高いこと、たとえば、ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の可視光透過率（Ａ光源、２度視野）（以下、Ｔｖとも記す。）の４ｍｍ厚さ換算値が７０％以上であることが求められる。
また、熱線吸収ガラス板は、搭乗者がガラス板を通して景色を見た場合にその透過光の色調がより自然な色調であるグリーンの色調を有するガラス板が好まれる傾向にある。
また、熱線吸収ガラス板には、ガラスの製造に用いる溶融窯における素地替え（即ち、品種替え）の際の不純物の混入を抑える点およびコストの点から、着色成分の種類を極力減らすことや、着色成分の原料の単価が安いことが望まれている。【０００３】
熱線吸収ガラス板としては、たとえば、下記の（１）、（２）が提案されている。
（１）Ｒｅｄｏｘが０．３８〜０．６０であり、
酸化物基準の質量百分率表示で、ＳＯ３：０．００５〜０．１８％を含み、
多硫化物を実質的に含まないソーダライムシリカガラスからなり、
着色成分として、質量百分率表示または質量百万分率表示で、Ｉ）〜Ｖ）のいずれかを含む熱線吸収ガラス板（特許文献１参照）。
Ｉ）Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄：０．６〜４％、
ＦｅＯ                  ：０．２３〜２．４％、
ＣｏＯ                  ：４０〜５００ｐｐｍ、
Ｓｅ                    ：５〜７０ｐｐｍ、
Ｃｒ２Ｏ３              ：１５〜８００ｐｐｍ、
ＴｉＯ２                ：０．０２〜１％。
II）Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄：０．４〜１％、
ＣｏＯ                  ：４〜４０ｐｐｍ、
Ｃｒ２Ｏ３              ：０〜１００ｐｐｍ。
III)Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄：０．９〜２％、
ＦｅＯ                  ：０．３４〜１．２％、
ＣｏＯ                  ：９０〜２５０ｐｐｍ、
Ｓｅ                    ：０〜１２ｐｐｍ、
ＴｉＯ２                ：０〜０．９％。
IV）Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄：０．７〜２．２％、
ＦｅＯ                  ：０．２６６〜１．３２％、
Ｓｅ                    ：３〜１００ｐｐｍ、
ＣｏＯ                  ：０〜１００ｐｐｍ。
Ｖ）Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄：０．９〜２％、
ＦｅＯ                  ：０．３４〜１．２％、
ＣｏＯ                  ：４０〜１５０ｐｐｍ、
Ｃｒ２Ｏ３              ：２５０〜８００ｐｐｍ、
ＴｉＯ２                ：０．１〜１％。【０００４】
（２）着色成分として、酸化物基準の質量百分率表示または質量百万分率表示で、
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄：０．４５〜０．６５％、
ＦｅＯに換算した２価の鉄：０．２３〜０．２８％
ＣｏＯ                  ：０〜３ｐｐｍを含み、
ＦｅＯ／全Ｆｅ２Ｏ３の質量比が０．３５〜０．５５であるソーダライムシリカガラスからなる熱線吸収ガラス板（特許文献２参照）。【０００５】
前記（１）の熱線吸収ガラス板の中には、Ｔｅ≦４２％（４ｍｍ厚さ換算）およびＴｖ≧７０％（４ｍｍ厚さ換算）を満足するものがあるものの、それはブルーの色調を有するものである。また、Ｃｒ２Ｏ３、ＣｏＯ等の着色成分の種類が多く、素地替えの際の不純物の混入やコストの問題がある。
前記（２）の熱線吸収ガラス板の中には、Ｔｅ≦４２％（４ｍｍ厚さ換算）およびＴｖ≧７０％（４ｍｍ厚さ換算）を満足するものがあるものの、それはブルーの色調を有するものである。また、ＣｏＯを含む場合、ＣｏＯは少量でもブルーの色調を発色するため、素地替えの際の不純物の混入が問題である。【０００６】
以上のように、特許文献１、２に記載の熱線吸収ガラス板は、Ｔｅ≦４２％（４ｍｍ厚さ換算）およびＴｖ≧７０％（４ｍｍ厚さ換算）を満足しつつ透過光がグリーンの色調を有し、かつ着色成分の種類が少ないものには必ずしもならなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許第６６７３７３０号明細書
【特許文献２】国際公開第２００７／１２５７１３号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、低い日射透過率および高い可視光透過率を同時に満足しつつ透過光がグリーンの色調を有し、かつ着色成分の種類が少ない熱線吸収ガラス板、およびその製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の熱線吸収ガラス板は、ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の日射透過率（Ｔｅ）が、４ｍｍ厚さ換算値で４２％以下であり、ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の可視光透過率（Ｔｖ）（Ａ光源、２度視野の測定条件下における値）が、４ｍｍ厚さ換算値で７０％以上であり、ＪＩＳ  Ｚ  ８７０１（１９８２）規定の透過光の主波長が、４９２〜５２０ｎｍであり、酸化物基準の質量百分率表示で、実質的に下記の組成のソーダライムシリカガラスからなることを特徴とする。
ＳｉＯ２                ：６５〜７５％、
Ａｌ２Ｏ３               ：３％を超え、６％以下、
ＭｇＯ                  ：０％以上、２％未満、
ＣａＯ                  ：７〜１０％、
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄：０．４５〜０．６５％、
ＴｉＯ２                ：０．２〜０．８％、
ＣｏＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５およびＭｎＯからなる群から選ばれるいずれの１種も実質的に含まず、
全鉄量をＦｅ２Ｏ３に換算した全鉄質量と２価のＦｅＯ質量の割合が４２％を超え、６０％以下である。
また、本発明の熱線吸収ガラス板は、ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の日射透過率が、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で４２％以下であり、
ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の可視光透過率（Ａ光源、２度視野の測定条件下における値）が、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で７０％以上であり、
ＪＩＳ  Ｚ  ８７０１（１９８２）規定の透過光の主波長が、４９２〜５２０ｎｍであり、
下記酸化物基準の質量百分率表示で、
ＳｉＯ２                ：６５〜７５％、
Ａｌ２Ｏ３               ：３％を超え、６％以下、
ＭｇＯ                  ：０％以上、２％未満、
ＣａＯ                  ：７〜１０％、
Ｎａ２Ｏ                ：５〜１８％
Ｋ２Ｏ                  ：０〜５％
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄：０．４５〜０．６５％、
ＴｉＯ２                ：０．２〜０．８％、
を含有し、ＣｏＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５およびＭｎＯからなる群から選ばれるいずれの１種も実質的に含まず、全鉄量をＦｅ２Ｏ３に換算した全鉄質量と２価のＦｅＯ質量の割合が４２％を超え、６０％以下であることを特徴とする。【００１０】
本発明の熱線吸収ガラス板は、ＣｅＯ２を、酸化物基準の質量百分率表示で０％を超え３％以下の範囲で含み、ＩＳＯ−９０５０規定の紫外線透過率（Ｔｕｖ）が１２％以下であることが好ましい。このようにＣｅＯ２を含む場合、Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄の含有量は、０．４７〜０．６０％であることが好ましい。
本発明の熱線吸収ガラス板は、β−ＯＨが０．２０〜０．３５ｍｍ-1であることが好ましい。【００１１】
本発明の熱線吸収ガラス板の製造方法は、ガラス原料を溶融し、成形するソーダライムシリカガラスの製造において、成形後の該ガラスの組成成分が、酸化物基準の質量百分率表示で、
ＳｉＯ２                ：６５〜７５％、
Ａｌ２Ｏ３               ：３％を超え、６％以下、
ＭｇＯ                  ：０％以上２％未満、
ＣａＯ                  ：７〜１０％、
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄：０．４５〜０．６５％、
ＴｉＯ２                ：０．２〜０．８％、
ＣｏＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５およびＭｎＯからなる群から選ばれるいずれの１種も実質的に含まず、
全鉄量をＦｅ２Ｏ３に換算した全鉄質量と２価のＦｅＯ質量の割合が４２％を超え、６０％以下であり、
成形後の該ガラスが、
ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の日射透過率が、４ｍｍ厚さ換算値で４２％以下であり、
ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の可視光透過率（Ａ光源、２度視野の測定条件下における値）が、４ｍｍ厚さ換算値で７０％以上であり、
ＪＩＳ  Ｚ  ８７０１（１９８２）規定の透過光の主波長（Ｄｗ）が、４９２〜５２０ｎｍである熱線吸収ガラス板を得ることを特徴とする。
また、本発明の熱線吸収ガラス板の製造方法は、ガラス原料を溶融し、成形するソーダライムシリカガラスの製造において、
成形後の該ガラスが、酸化物基準の質量百分率表示で、
ＳｉＯ２                ：６５〜７５％、
Ａｌ２Ｏ３               ：３％を超え、６％以下、
ＭｇＯ                  ：０％以上、２％未満、
ＣａＯ                  ：７〜１０％、
Ｎａ２Ｏ                ：５〜１８％
Ｋ２Ｏ                  ：０〜５％
ＴｉＯ２                ：０．２〜０．８％、
を含有し、ＣｏＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５およびＭｎＯからなる群から選ばれるいずれの１種も実質的に含まず、全鉄量をＦｅ２Ｏ３に換算した全鉄質量と２価のＦｅＯ質量の割合が４２％を超え、６０％以下であり、
成形後の該ガラスが、
ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の日射透過率が、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で４２％以下であり、
ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）規定の可視光透過率（Ａ光源、２度視野の測定条件下における値）が、ガラス板の４ｍｍ厚さ換算値で７０％以上であり、
ＪＩＳ  Ｚ  ８７０１（１９８２）規定の透過光の主波長が、４９２〜５２０ｎｍである熱線吸収ガラス板を得ることを特徴とする。
上記した数値範囲を示す「〜」とは、その前後に記載された数値を下限値及び上限値として含む意味で使用され、特段の定めがない限り、以下本明細書において「〜」は、同様の意味をもって使用される。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の熱線吸収ガラス板は、低い日射透過率および高い可視光透過率を同時に満足しつつ透過光がグリーンの色調を有し、かつ含まれる着色成分の種類が少ない。特に、本発明によれば、日射透過率が４２％以下、可視光透過率が７０％以上であり、かつ主波長が４９２〜５２０ｎｍの透過光がグリーンの色調の熱線吸収ガラスを得ることができる。
また、Ｃｅを添加した組成では、低い日射透過率および高い可視光透過率を同時に満足しつつ透過光がグリーンの色調を有する、紫外線透過率が低い熱線吸収ガラス板を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】ＭｇＯ含有量０質量％のガラス板の例とＭｇＯ含有量３．７質量％のガラス板の例の分光透過率曲線である。
【図２】ＭｇＯ含有量と１１００ｎｍ付近の極小点の波長との関係を示すグラフである。
【図３】ＭｇＯ含有量０〜５％のガラス板について、ＴｖとＴｅとの関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の熱線吸収ガラス板は、ＭｇＯに換算したマグネシウムの含有量、Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄の含有量、ＴｉＯ２の含有量、および全鉄量をＦｅ２Ｏ３に換算した全鉄質量と２価のＦｅＯ質量の割合を調整することによって、Ｔｅ≦４２％（４ｍｍ厚さ換算）およびＴｖ≧７０％（４ｍｍ厚さ換算）を満足しつつ透過光がグリーンの色調を達成したことに特徴がある。
【００１５】
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄の含有量は、酸化物基準の質量百分率表示で０．４５〜０．６５％である。Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄の含有量が０．４５％以上であれば、Ｔｅを低く抑えることができる。Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄の含有量の増加に伴いＴｅが低くなるがＴｖも低下する。Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄の含有量を０．６５％以下にすれば、Ｔｖの低下を防ぎ７０％（４ｍｍ厚さ換算）以上にできる。ＣｅＯ２の含有の有無でＦｅ２Ｏ３に換算した全鉄の含有量の好ましい範囲は変化する。ＣｅＯ２の含有量が３質量％以下のガラスでは、Ｆｅ２Ｏ３酸化物基準の質量百分率表示で０．４７〜０．６０％が好ましく、０．４９〜０．５８％がより好ましく、０．５１〜０．５６％がさらに好ましい。また、ＣｅＯ２を含有していないガラスでは、０．５５〜０．６４％が好ましく、０．６０〜０．６３％がより好ましい。
【００１６】
本明細書においては、全鉄の含有量を標準分析法にしたがってＦｅ２Ｏ３の量として表しているが、ガラス中に存在する鉄がすべて３価の鉄として存在しているわけではない。
通常、ガラス中には２価の鉄が存在している。２価の鉄は波長１１００ｎｍ付近に吸収のピークを有し、３価の鉄は波長４００ｎｍ付近に吸収のピークを有する。そのため、赤外線吸収能について着目した場合、３価の鉄（Ｆｅ３＋）よりも２価の鉄（Ｆｅ２＋）が多い方が好ましい。したがって、Ｔｅを低く抑える点では、全鉄量をＦｅ２Ｏ３に換算した全鉄質量と２価のＦｅＯ質量の割合（以下、この割合をＲｅｄｏｘとも記す。すなわち、Ｒｅｄｏｘ（％）は、Ｆｅ２＋／（Ｆｅ２＋＋Ｆｅ３＋）で表わされる。）を高めることが好ましい。
【００１７】
本発明の熱線吸収ガラス板におけるＲｅｄｏｘは、４２％を超え、６０％以下である。Ｒｅｄｏｘが４２％を超えれば、Ｔｅを低く抑えることができる。Ｒｅｄｏｘが６０％以下であれば、ガラス原料の溶融工程が複雑にならず、Ｆｅ２Ｏ３、ＴｉＯ２の添加量に伴い目的とするグリーンの色調の熱線吸収ガラス板が得られる。Ｒｅｄｏｘは、４３〜５５％が好ましく、４４〜５０％がより好ましい。
【００１８】
本発明の熱線吸収ガラス板は、酸化物基準の質量百分率表示で、実質的に下記の組成のソーダライムシリカガラスからなる。
ＳｉＯ２                ：６５〜７５％、
Ａｌ２Ｏ３               ：３％を超え、６％以下、
ＭｇＯ                  ：０％以上２％未満、
ＣａＯ                  ：７〜１０％、
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄：０．４５〜０．６５％、
ＴｉＯ２                ：０．２〜０．８％。
また、本発明の熱線吸収ガラス板は、酸化物基準の質量百分率表示で、実質的に下記の組成のソーダライムシリカガラスからなる。
ＳｉＯ２                ：６５〜７５％、
Ａｌ２Ｏ３               ：３％を超え、６％以下、
ＭｇＯ                  ：０％以上、２％未満、
ＣａＯ                  ：７〜１０％、
Ｎａ２Ｏ                ：５〜１８％
Ｋ２Ｏ                  ：０〜５％
Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄：０．４５〜０．６５％、
ＴｉＯ２                ：０．２〜０．８％。
【００１９】
ＳｉＯ２の含有量が６５％以上であれば、耐候性が良好となる。ＳｉＯ２の含有量が７５％以下であれば、失透しにくくなる。ＳｉＯ２の含有量は、酸化物基準の質量百分率表示で６７〜７３％が好ましく、６８〜７１％がより好ましい。
【００２０】
Ａｌ２Ｏ３は、耐候性を向上させる成分である。
Ａｌ２Ｏ３の含有量が３％を超えれば、耐候性が良好となる。Ａｌ２Ｏ３の含有量が６％以下であれば、溶融性が良好となる。Ａｌ２Ｏ３の含有量は、酸化物基準の質量百分率表示で３．１〜５％が好ましく、３．２〜４％がより好ましい。
【００２１】
ＭｇＯはガラス原料の溶融を促進し、耐候性を向上させる成分である。
ＭｇＯの含有量が２％未満であれば、失透しにくくなる。また、ＭｇＯの含有量が２％未満の熱線吸収ガラス板は、ＭｇＯの含有量が２％以上の熱線吸収ガラス板と同一のＴｖで比較した場合、Ｔｅが低い。したがって、ＭｇＯの含有量が２％未満であれば、可視光透過性を損なわずに熱線吸収性を容易に向上させることができる。
ＭｇＯの含有量は、酸化物基準の質量百分率表示で０〜１．０％が好ましく、０〜０．５％がより好ましい。
【００２２】
ＣａＯはガラス原料の溶融を促進し、耐候性を向上させる成分である。
ＣａＯの含有量が７％以上であれば、溶融性、耐候性が良好となる。ＣａＯの含有量が１０％以下であれば、失透しにくくなる。ＣａＯの含有量は、酸化物基準の質量百分率表示で７．５〜９．５％が好ましく、８〜９％がより好ましい。
【００２３】
ＴｉＯ２の含有量は、酸化物基準の質量百分率表示で０．２〜０．８％である。ＴｉＯ２の含有量が０．２％以上であれば、Ｆｅ２Ｏ３の添加量と前述のＲｅｄｏｘの調整により目的とするグリーンの色調の熱線吸収ガラス板が得られる。ＴｉＯ２の含有量が０．８％以下であれば、Ｔｖを高くできる。ＴｉＯ２の含有量は、酸化物基準の質量百分率表示で０．２５〜０．５％が好ましく、０．２８〜０．３５％がより好ましい。
【００２４】
本発明の熱線吸収ガラス板においては、ガラス原料の溶融を促進するために、ＳｒＯを含んでもよい。ＳｒＯの含有量は、酸化物基準の質量百分率表示で０〜５％が好ましく、０〜３％がより好ましい。ＳｒＯの含有量が５％以下であれば、ガラス原料の溶融を充分に促進することができる。
【００２５】
また、本発明の熱線吸収ガラス板においては、ガラス原料の溶融を促進するために、ＢａＯを含んでもよい。ＢａＯの含有量は、酸化物基準の質量百分率表示で０〜５％が好ましく、０〜３％がより好ましい。ＢａＯの含有量が５％以下であれば、ガラス原料の溶融を充分に促進することができる。
【００２６】
また、本発明の熱線吸収ガラス板においては、ガラス原料の溶融を促進するために、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏを含んでもよい。Ｎａ２ＯとＫ２Ｏの合計の含有量は、酸化物基準の質量百分率表示で１０〜１８％が好ましく、１２〜１７％がより好ましく、１３〜１６％がさらに好ましい。Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏの含有量が１０％以上であれば、溶融性が良好となる。Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏの含有量が１８％以下であれば、耐候性が良好となる。
Ｎａ２Ｏの含有量としては、５〜１８％が好ましく、１０〜１６％がより好ましく、さらには１２〜１５％が好ましい。またＫ２Ｏの含有量としては、０〜５％が好ましく、０〜２％がより好ましく、さらには０．５〜１．５％が好ましい。
【００２７】
本発明の熱線吸収ガラス板においては、ＳｎＯ２を還元剤や清澄剤として用いてもよい。ＳｎＯ２の含有量は、酸化物基準の質量百分率表示で０〜０．５％が好ましく、０〜０．３％がより好ましく、０〜０．１％がさらに好ましい。ＳｎＯ２の含有量が０．５％以下であれば、ＳｎＯ２の揮散が少なく、コストを低く抑えることができる。
熱線吸収ガラス板においては、ＳＯ３を清澄剤として用いてもよい。ＳＯ３の含有量は、酸化物基準の質量百分率表示で０〜１％が好ましく、０．０２〜０．５％がより好ましく、０．０５〜０．２％がさらに好ましい。ＳＯ３の含有量が１％以下であれば、ＳＯ２のガス成分が気泡としてガラス中に残りにくい。
【００２８】
また、本発明の熱線吸収ガラス板において、紫外線吸収性が求められる場合には、ＣｅＯ２を、酸化物基準の質量百分率表示で０％を超え３％以下の範囲で含むことが好ましく、１．０〜２．０％の範囲で含むことがより好ましい。ＣｅＯ２の含有量が３．０質量％未満であれば、Ｔｖを下げずに紫外線吸収性が得られ、かつグリーンの色調が得られやすい。
【００２９】
本発明の熱線吸収ガラス板は、代表的な着色成分であるＣｏＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５およびＭｎＯからなる群から選ばれるいずれの１種も実質的に含まない。ＣｏＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５およびＭｎＯからなる群から選ばれるいずれの１種も実質的に含まないとは、ＣｏＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５およびＭｎＯのいずれかの１種も全く含まない、または、ＣｏＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５およびＭｎＯを製造上不可避的に混入した不純物として含んでいてもよいことを意味する。ＣｏＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５およびＭｎＯいずれかの１種も実質的に含まなければ、素地替えの際の不純物の混入が抑えられ、また、熱線吸収ガラス板のコストも抑えられる。
ここで、素地替えの際の不純物の混入とは、次のことを意味する。
ガラスは製造中に別のガラス品種へ切換え（即ち、素地替え）を行うことがある。素地替えの際の不純物の混入とは、別のガラス品種への切換えの際に、切換え前のガラスの組成が切換え後のガラス中に混入することを意味する。ＣｏＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、ＭｎＯ等の不純物の混入が起きると、切換え後ガラスの色調は大きく影響を受ける。
【００３０】
本発明の熱線吸収ガラス板の比重は、２．４９〜２．５５が好ましく、２．５０〜２．５３がより好ましい。本発明の熱線吸収ガラス板の比重を、通常のソーダライムシリカガラスと同等にすることによって、製造時の組成変更（即ち、素地替え）の効率を向上できる。
本発明の熱線吸収ガラス板の比重は、ガラスの組成を調整することによって調整できる。上記比重にするためには、ＳｉＯ２／（ＭｇＯ＋ＣａＯ）の質量比を、６．０〜９．０にすることが好ましく、６．７〜８．７にすることがより好ましい。また、ＳｒＯ及び／またはＢａＯを含有する場合にも、同様にＳｉＯ２／（ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）の質量比を、６．０〜９．０にすることが好ましく、６．７〜８．７にすることがより好ましい。
【００３１】
本発明の熱線吸収ガラス板のＴｅは、４２％以下であり、４０％以下が好ましい。本発明において、熱線吸収ガラス板のＴｅとは、熱線吸収ガラス板の板厚を４ｍｍの厚さに換算としたときのＴｅの値を意味するものであり、本明細書において、単に「４ｍｍ厚さ換算（値）」とも表記している。Ｔｅは、ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９８）（以下、単にＪＩＳ  Ｒ  ３１０６と記す。）にしたがい分光光度計により透過率を測定し算出された日射透過率である。
本発明の熱線吸収ガラス板のＴｖは、７０％以上であり、７１．５％以上が好ましい。本発明において、熱線吸収ガラス板のＴｖとは、熱線吸収ガラス板の板厚を４ｍｍの厚さに換算としたときのＴｖの値を意味するものであり、本明細書において、単に「４ｍｍ厚さ換算（値）」とも表記している。Ｔｖは、ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６にしたがい分光光度計により透過率を測定し算出された可視光透過率である。係数は標準のＡ光源、２度視野の値を用いる。
本発明の熱線吸収ガラス板のＴｕｖ（４ｍｍ厚さ換算）は、１２％以下であることが好ましく、１０％以下がより好ましい。本発明において、熱線吸収ガラス板のＴｕｖとは、熱線吸収ガラス板の板厚を４ｍｍの厚さに換算としたときのＴｕｖの値を意味するものであり、本明細書において、単に「４ｍｍ厚さ換算（値）」とも表記している。Ｔｕｖは、ＩＳＯ−９０５０にしたがい分光光度計により透過率を測定し算出された紫外線透過率である。
【００３２】
本発明の熱線吸収ガラス板の透過光の主波長（Ｄｗ）は、４９２〜５２０ｎｍであり、４９２〜５００ｎｍが好ましい。主波長が該範囲であれば、目的とするグリーンの色調の熱線吸収ガラス板が得られる。主波長は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７０１（１９８２）にしたがい分光光度計により透過率を測定し算出されたものである。係数は標準の光Ｃ、２度視野の値を用いる。
【００３３】
本発明の熱線吸収ガラス板は、車両用、建築用のいずれにも用いることができ、特に自動車用のフロントガラス、サイドガラスやリアガラスとして好適である。自動車用の窓ガラスとして用いる場合は、必要に応じて、複数のガラス板を中間膜で挟んだ合せガラス、平面状のガラスを曲面に加工したガラス、強化処理をしたガラスとして用いる。また、建築用の複層ガラスとして用いる場合、２枚の本発明の熱線吸収ガラス板からなる複層ガラス、または本発明の熱線吸収ガラス板と他のガラス板との複層ガラスとして用いる。
【００３４】
本発明の熱線吸収ガラス板は、たとえば、下記の工程（ｉ）〜（ｖ）を順に経て製造される。
（ｉ）目標とするガラス組成になるように、珪砂、その他のガラス母組成原料、鉄源、チタン源等の着色成分原料、還元剤、清澄剤等を混合し、ガラス原料を調製する。
（ii）ガラス原料を連続的に溶融窯に供給し、重油等により約１４００℃〜１５５０℃（例えば、約１５００℃）に加熱し溶融させて溶融ガラスとする。
（iii）溶融ガラスを清澄した後、フロート法等のガラス板成形法により所定の厚さのガラス板に成形する。
（iv）ガラス板を徐冷した後、所定の大きさに切断し、本発明の熱線吸収ガラス板とする。
（ｖ）必要に応じて、切断したガラス板を強化処理してもよく、合せガラスに加工してもよく、複層ガラスに加工してもよい。
【００３５】
ガラス母組成原料としては、珪砂、ソーダ灰、石灰石、長石等、通常のソーダライムシリカガラスの原料として用いられているものが挙げられる。
鉄源としては、鉄粉、酸化鉄粉、ベンガラ等が挙げられる。
チタン源としては、酸化チタン等が挙げられる。
セリウム源としては、酸化セリウム等が挙げられる。
還元剤としては、炭素、コークス等が挙げられる。還元剤は、溶融ガラス中の鉄の酸化を抑制し、目標のＲｅｄｏｘとなるように調整するためのものである。
この他に、還元剤や清澄剤としてＳｎＯ２を用いてもよく、清澄剤としてＳＯ３を用いてもよい。
【００３６】
本発明の熱線吸収ガラス板の中の水分含有量を示す指標としてのβ−ＯＨは、０．２０〜０．３５ｍｍ−１が好ましく、０．２３〜０．３０ｍｍ−１がより好ましく、０．２５〜０．２８ｍｍ−１がさらに好ましい。ここで、β−ＯＨは、以下の式により求められた値である。
β−ＯＨ（ｍｍ−１）＝−ｌｏｇ１０（Ｔ３５００ｃｍ−１／Ｔ４０００ｃｍ−１）／ｔ
上記式において、Ｔ３５００ｃｍ−１は、波数（ｗａｖｅ  ｎｕｍｂｅｒ）３５００ｃｍ−１の透過率（％）であり、Ｔ４０００ｃｍ−１は、波数４０００ｃｍ−１の透過率（％）であり、ｔは、ガラス板の厚さ（ｍｍ）である。
本発明の熱線吸収ガラス板のβ−ＯＨを通常のソーダライムシリカガラスのβ−ＯＨよりも高くすることによって、清澄性を向上させることができ、かつ曲げ工程での温度を下げることができる。
【００３７】
以上説明した本発明の熱線吸収ガラス板にあっては、酸化物基準の質量百分率表示で、ＭｇＯが０％以上２％未満、Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄が０．４５〜０．６５％、ＴｉＯ２が０．２〜０．８％であり、ＣｏＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、およびＭｎＯからなる群から選ばれるいずれの１種も実質的に含まず、Ｒｅｄｏｘが４２％を超え、６０％以下であるソーダライムシリカガラスからなるため、Ｔｅ≦４２％（４ｍｍ厚さ換算）およびＴｖ≧７０％（４ｍｍ厚さ換算）を満足しつつ透過光がグリーンの色調を有し、かつ着色成分の種類が少ない。
特に、本発明の熱線吸収ガラスは、ＭｇＯの含有量が２％以上の熱線吸収ガラス板と比べて、可視光透過性を低下させずに熱線吸収性を向上させることが容易である。
また、本発明の熱線吸収ガラスの製造から、他の組成のガラスへの製造の切り替えの際の素地替えも容易に行なえ、素地替えしたガラスに対して色調の影響を抑えることができる。
【実施例】
【００３８】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定されない。
例１〜１８、２１〜２８は実施例であり、例１９、２０は比較例である。【００３９】
（Ｒｅｄｏｘ）
得られたガラス板について、分光光度計により測定したガラスのスペクトル曲線から下式を用いてＲｅｄｏｘを算出した。
Ｒｅｄｏｘ（％）＝−ｌｏｇｅ（Ｔ１０００ｎｍ／９１．４）／（Ｆｅ２Ｏ３量×ｔ×２０．７９）×１００
ここで、Ｔ１０００ｎｍは、波長１０００ｎｍのガラス板の透過率（％）であり、ｔは、ガラス板の厚さ（ｃｍ）であり、Ｆｅ２Ｏ３量は、Ｆｅ２Ｏ３に換算した全鉄の含有量（％＝質量百分率）である。【００４０】
（Ｔｅ）
得られたガラス板について、ＪＩＳ  Ｒ３１０６規定の日射透過率（Ｔｅ）を４ｍｍ厚さ換算値で求めた。【００４１】
（Ｔｖ）
得られたガラス板について、ＪＩＳ  Ｒ３１０６規定の可視光透過率（Ｔｖ）（Ａ光源、２度視野の測定条件下における値）を４ｍｍ厚さ換算値で求めた。【００４２】
（Ｔｕｖ）
得られたガラス板について、ＩＳＯ−９０５０規定の紫外線透過率（Ｔｕｖ）を４ｍｍ厚さ換算値で求めた。【００４３】
（Ｄｗ）
得られたガラス板について、ＪＩＳ  Ｚ８７０１（１９８２）規定の透過光の主波長（Ｄｗ）を求めた。【００４４】
（β−ＯＨの測定）
得られたガラス板について、ＦＴ−ＩＲにより測定したガラスの赤外線吸収スペクトル曲線から下式に基づき、β−ＯＨを算出した。
β−ＯＨ（ｍｍ−１）＝−ｌｏｇ１０（Ｔ３５００ｃｍ−１／Ｔ４０００ｃｍ−１）／ｔ
ここで、Ｔ３５００ｃｍ−１は、波数（ｗａｖｅ  ｎｕｍｂｅｒ）３５００ｃｍ−１の透過率（％）であり、Ｔ４０００ｃｍ−１は、波数４０００ｃｍ−１の透過率（％）であり、ｔは、ガラス板の厚さ（ｍｍ）である。【００４５】
〔例１〜２８〕
表１〜５に示すガラス組成となるように各原料を混合し、ガラス原料を調製した。ガラス原料をるつぼに入れ、電気炉中で１５００℃に加熱し、溶融ガラスとした。溶融ガラスをカーボン板上に流し出し、冷却した。得られた板状ガラスの両面を研磨し、厚さ４ｍｍのガラス板を得た。ガラス板について、分光光度計（Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ社製、Ｌａｍｂｄａ９５０）を用いて１ｎｍごとに透過率を測定し、Ｔｅ、Ｔｖ、Ｔｕｖ、Ｄｗを求めた。また、前記ガラスを研磨し、厚さ２ｍｍとし、このガラス板について、ＦＴ−ＩＲ（サーモニコレー社製、Ｔｈｅｒｍｏ Ｎｉｃｏｌｅｔ Ａｖａｔａｒ３７０）を用いて１ｃｍ−１ごとに透過率を測定し、上記式に基づき、β−ＯＨを得た。結果を表１〜５に示す。【００４６】
【表１】
2012102176.tif 000002
【００４７】
【表２】
2012102176.tif 000003
【００４８】
【表３】
2012102176.tif 000004
【００４９】
【表４】
2012102176.tif 000005
【００５０】
【表５】
2012102176.tif 000006
【００５１】
例１〜１８、２１〜２８の本発明の熱線吸収ガラス板は、Ｔｅ≦４２％（４ｍｍ厚さ換算）およびＴｖ≧７０％（４ｍｍ厚さ換算）を満足しつつ透過光がグリーンの色調を有していた。特に、ＣｅＯ２を含む例１〜１５、２１〜２７では、Ｔｕｖが低かった。
例１９のガラス板は、Ｒｅｄｏｘが４２％未満であるため、Ｔｅ（４ｍｍ厚さ換算）が４２％を超えた。
例２０のガラス板は、ＴｉＯ２を含まないため、透過光はブルーの色調（Ｄｗが４８９）を有していた。【００５２】
〔ＭｇＯ含有量を０％以上、２％未満にすることにより生じる効果〕
以下に、ＭｇＯ含有量を０％以上、２％未満にすることによる効果について具体的に説明する。
本発明者らが、ＭｇＯ含有量の異なるガラス板、即ち、ＭｇＯ含有量が０％と３．７％の２種のガラスについて分光透過率曲線を測定したところ、図１に示すように、ガラス板におけるＭｇＯの含有量を減らすと、分光透過率曲線において波長１１００ｎｍ付近に現れる極小点が長波長側にずれる傾向を有することが判明した。さらに、そのずれの大きさは、図２に示すように、ＭｇＯが少ない程、大きくなることが判明した。
上記のように、波長１１００ｎｍ付近の極小点が長波長側にずれると、可視光（波長：約４００〜８００ｎｍ）の透過率が高くなった。しかし、以下のように、ＴｖとＴｅとの関係は、ＭｇＯ含有量に対して単純な傾向を示さなかった。
本発明者らが、ＭｇＯ含有量が０％以上、５％未満の熱線吸収ガラス板について、ＴｖとＴｅとの関係を図３にプロットしたところ、ＭｇＯ含有量が０％以上、２％未満のものと、２％以上、５％未満のものとでは、両者共に一次関数で近似できるものの、その一次関数が異なることが判明した。すなわち、ＭｇＯ含有量が０％以上、２％未満の場合の近似関数（Ｔｅ＝１．６５Ｔｖ−８０．０）は、２％以上５％未満の近似関数（Ｔｅ＝１．１４Ｔｖ−４１．６）よりも右側に位置していた。そのため、同一のＴｖで比較すると、ＭｇＯ含有量が０％以上、２％未満のものは、２％以上、５％未満のものよりもＴｅが低くなっており、熱線吸収性に優れていた。また、ＭｇＯ含有量が２％以上、３％未満のもの、３％以上、４％未満のもの、４％以上、５％未満のものとの間に差は見られないため、ＭｇＯの含有量が少なくなる程、熱線吸収性が向上する単純な傾向は有していなかった。
上記のことから、ＭｇＯ含有量を０％以上、２％未満にすることによって、可視光透過性を損なわずに熱線吸収性を容易に向上させることができることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明の熱線吸収ガラス板は、低い日射透過率および高い可視光透過率を同時に満足しつつ透過光がグリーンの色調を有し、かつ含まれる着色成分の種類が少ないという特徴を有しているので、車両用、建築用のガラス板として有用であり、特に自動車用のガラス板として好適である。
なお、２０１１年１月２５日に出願された日本特許出願２０１１−０１２８４７号の明細書、特許請求の範囲、図面及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の開示として取り入れるものである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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