(57)【要約】  【課題】  刃物としてジルコニア以上の硬度と摺動性を得ることができ、食材を切断し易くなるとともに切れ味を低下しにくくすること。  【解決手段】  切刃部を有するジルコニアセラミック基材と、切刃部の表面に形成された窒化物層と、該窒化物層の表面に形成されたダイヤモンドライクカーボン層とを有するセラミック製包丁である。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
切刃部を有するジルコニアセラミック基材と、
前記切刃部の表面に形成された窒化物層と、
該窒化物層の表面に形成されたダイヤモンドライクカーボン層とを有するセラミック製刃物。
【請求項２】
前記ダイヤモンドライクカーボン層は水素を含むアモルファス炭素構造を有している請求項１に記載のセラミック製刃物。
【請求項３】
前記窒化物層を形成した前記切刃部の刃先が前記ダイヤモンドライクカーボン層から露出している請求項１または２に記載のセラミック製刃物。
【請求項４】
前記窒化物層は窒化ジルコニウムを含む請求項１〜３のいずれかに記載のセラミック製刃物。
【請求項５】
前記窒化物層の厚さは、前記ダイヤモンドライクカーボン層の厚さ以下である請求項１〜４のいずれかに記載のセラミック製刃物。
【請求項６】
前記窒化物層の厚さと前記ダイヤモンドライクカーボン層の厚さとの比は、１：１〜１：１０の割合である請求項１〜５のいずれかに記載のセラミック製刃物。
【請求項７】
前記窒化物層の厚さは０．１〜１μｍである請求項１〜６のいずれかに記載のセラミック製刃物。
【請求項８】
前記ダイヤモンドライクカーボン層の厚さは０．１〜１０μｍである請求項１〜７のいずれかに記載のセラミック製刃物。
【請求項９】
切刃部を有するジルコニアセラミック基材の前記切刃部の表面にスパッタリング法またはイオン注入法による処理で窒化物層を形成する第１工程と、
前記窒化物層の表面にダイヤモンドライクカーボン層を形成する第２工程とを有するセラミック製刃物の製造方法。
【請求項１０】
前記第１工程と第２工程との間において、前記切刃部の刃先に沿ってマスキング材を塗布する請求項９に記載のセラミック製刃物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はセラミック製刃物およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、包丁等の刃物用の材料としてセラミック、特に、より摺動性と靭性が優れているジルコニアセラミックが採用されている。これらのセラミック製刃物は、硬度と摺動性をさらに上げる目的で、ダイヤモンドライクカーボン（以下、ＤＬＣともいう）膜を表面に被膜する場合がある。【０００３】
しかし、セラミックスにＤＬＣ膜を直接被覆する場合は、セラミックスが導電体ではないために、ＤＬＣ膜との密着性が悪く、セラミックスからＤＬＣ膜が剥がれる傾向があった。そのため、セラミックスの表面上にＴｉ、Ｃｒなどの金属の下地層を設け、その上にＤＬＣ膜を形成することなどが知られている（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−２５３４７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献１のような金属の下地層をジルコニアセラミック製刃物に適用した場合においてもセラミックスとＤＬＣ膜との密着性は十分ではなく、切刃を研磨したときに切刃付近のＤＬＣ膜が剥がれて金属の下地層が露出してしまう場合があった。さらに、切刃付近から下地層の腐食が刃物全体に伝播し、ＤＬＣ膜が剥がれていく場合があった。【０００６】
本発明の目的は、硬度、摺動性および切れ味が優れたセラミック製刃物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明のセラミック製刃物は、切刃部を有するジルコニアセラミック基材と、前記切刃部の表面に形成された窒化物層と、該窒化物層の表面に形成されたダイヤモンドライクカーボン層とを有する。【０００８】
本発明のセラミック製刃物の製造方法は、切刃部を有するジルコニアセラミック基材の前記切刃部の表面にスパッタリング法またはイオン注入法による処理で窒化物層を形成する第１工程と、前記窒化物層の表面にダイヤモンドライクカーボン層を形成する第２工程とを有する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、ジルコニアセラミック基材とＤＬＣ層との間に窒化物層を介するため、ジルコニアセラミック基材とＤＬＣ層との密着性を向上することができる。そして、刃物砥ぎで切刃部のＤＬＣが除去された場合であっても、切刃部以外の部分にＤＬＣ膜の剥がれが伝播していくことを低減できる。これにより、長期間使用しても優れた硬度および摺動性が維持され、刃こぼれ等を低減できるとともに、食材の切断し易さを維持できる。【００１０】
さらに、窒化物層表面に形成されたＤＬＣ層の内部応力の作用によって、曲げ強度が高いジルコニアセラミック製刃物が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】（ａ）は本発明の一実施形態に係るセラミック製刃物の一部を示す斜視図であり、（ｂ）は（ａ）のＡ−Ａ断面における模式図である。
【図２】本発明の一実施形態に係るセラミック製刃物に係る応力状態を示す断面模式図である。
【図３】本発明の一実施形態に係るセラミック製刃物に係る応力状態を示す断面模式図である。
【図４】本発明の一実施形態に係るセラミック製刃物に係る製造プロセスを示す模式図であり、（ａ）〜（ｅ）はセラミック製刃物の表面付近の層構成を示す断面図である。
【図５】本発明の他の実施形態に係るセラミック製刃物に係る製造プロセスを示す模式図であり、（ａ）〜（ｅ）はセラミック製刃物の表面付近の層構成を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
＜セラミック製刃物＞
以下、本発明のセラミック製刃物の一実施形態について図面を参照して詳細に説明する。
【００１３】
本実施形態のセラミック製刃物は、図１に示すように、切刃部１２を有するジルコニアセラミック基材１と、切刃部１２の表面に形成された窒化物層３（１ａ）と、窒化物層３（１ａ）の表面に形成されたＤＬＣ層２とを有している。ジルコニアセラミック基材１とＤＬＣ層２との間に窒化物層３を介しているため、ジルコニアセラミック基材１とＤＬＣ層２との密着性を向上することができる。
【００１４】
本実施形態においては、さらに図１（ａ）に示される切刃部１２の刃先１１を除く部分に、図１（ｂ）に示されるようにＤＬＣ層２が形成されている。すなわち、本実施形態においては、切刃部１２の刃先１１が露出している。
【００１５】
基材１としてジルコニアセラミックスを用いた刃物は、錆びないというだけではなく、他のセラミックスを用いた場合よりも靭性が高いので折れ難く、また摺動性が高い点で包丁の材料に適している。
【００１６】
ＤＬＣ層２は水素を含有するアモルファス構造である。これにより、ＤＬＣから炭素が遊離することを低減できるので、安定したＤＬＣ層２を得ることができる。
【００１７】
このようなＤＬＣ層２の形成は、例えば、固体核磁気共鳴法（ＮＭＲ）を用いて構造解析を行なうことで分析可能である。例えば、ＤＬＣの場合は、固体１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルにおいて、ＳＰ２炭素由来のピークが１３６ｐｐｍ付近に、ＳＰ３炭素由来のピークが５５ｐｐｍ付近に観測される。
【００１８】
なお、成膜電力の増大に伴ってＳＰ３炭素は２０〜４０％程度変化し、これに伴い、ピークがシフトする場合が認められ、ＳＰ２ピークのシフトが一部グラファイトに近い構造をとり、ＳＰ３ピークのシフトが６２ｐｐｍ付近に観測される四級炭素の増減を反映する場合がある。
【００１９】
ＤＬＣ層２は、刃先１１部分に形成されていてもよい。この場合には、例えばＤＬＣ層２の除去には、ダイヤモンド砥粒の研磨機が用いられる。
【００２０】
なお、鉄の表面にＤＬＣを形成した場合は、ＤＬＣから炭素が遊離して鉄と結びついて、ＤＬＣが脆弱になってしまう場合があるため、鉄に対してＤＬＣを用いることは不向きである。
【００２１】
ＤＬＣ層２は透明であるが、窒化物層３（１ａ）は黒いので、刃先１１を研いだときの砥ぎ具合を、窒化物層３（１ａ）の黒色とジルコニアセラミック基材１の白色とのコントラストによって、目視で確認することができる。
【００２２】
本実施形態では、上述のように切刃部１２の刃先１１が露出している。すなわち、刃先１１以外の表面に窒化物層３（１ａ）およびＤＬＣ層２が形成されているが、刃先１１の表面に窒化物層３（１ａ）だけが形成されていてもよい。刃先１１にＤＬＣ層２が形成されないことで、刃先１１を硬度が低い砥石であっても研磨できるとともに、刃先１１の縁部を起点としてＤＬＣ層２が剥がれていかないようにすることができる。これにより、長期間使用してもジルコニアセラミックス以上の硬度と摺動性とを有するセラミック製刃物１０を得ることができ、刃こぼれ等を低減できるとともに、食材の切断し易さを維持できる。
【００２３】
ここで、刃先１１とは切刃部１２の稜辺のことであり、一般的に、刃先１１は切刃部１２の小刃の範囲内である。
【００２４】
なお、小刃とは切刃部１２において刃先角度が大きくなっている部分であり、砥石で研磨される範囲はこの大きく傾いた角度の小刃の範囲である。
【００２５】
このようなＤＬＣ層２の縁部は、切刃部１２の小刃の範囲内で次第に薄くなることが好ましい。これによりＤＬＣ層２の縁部が傾斜するので、縁部からの剥離をさらに低減でき、耐食性が向上する。
【００２６】
窒化物層３に用いる材料としては、窒化ジルコニウム（例えばＺｒＮ）、窒化珪素（例えばＳｉＮ）、窒化アルミニウム（例えばＡｌＮ）などが挙げられ、特に、これらの材料が化学量論比となっていることが耐食性の点で好ましい。
【００２７】
窒化物層３は、ＤＬＣ層２との密着性の点から、窒化ジルコニウムを含むのが好ましい。
【００２８】
ジルコニアセラミック基材１の上に、例えばＺｒＮを形成する場合は、ジルコニアセラミック基材１のＺｒ元素と窒化物層３（１ａ）のＺｒ元素との結合、またはジルコニアセラミック基材１のＯ元素と窒化物層３（１ａ）のＺｒ元素との結合、またはジルコニアセラミック基材１のＺｒ元素と窒化物層３（１ａ）のＮ元素との結合、またはジルコニアセラミック基材１のＯ元素と窒化物層３（１ａ）のＮ元素との結合によって、密着性を強固なものとすることができる。
【００２９】
あるいは、窒化物層３（１ａ）が、窒化珪素（例えばＳｉＮ）および窒化アルミニウム（例えばＡｌＮ）のように、Ｚｒ元素を含まない窒化物３（１ａ）の場合であっても、ジルコニアセラミック基材１のＺｒ元素と窒化物層３（１ａ）のＮ元素との結合、またはジルコニアセラミック基材１のＯ元素と窒化物層３（１ａ）のＳｉ、Ａｌ元素との結合、またはジルコニアセラミック基材１のＯ元素と窒化物層３（１ａ）のＮ元素との共有結合によって、密着性を強固なものとすることができる。
【００３０】
蒸着などによって窒化物層３（１ａ）上に形成されたＤＬＣ層２は、ＤＬＣ層２のＣ元素と窒化物層３（１ａ）のＮ元素との共有結合によって強固に結合するため、密着性が強固なものとなる。
【００３１】
また、刃先１１を砥ぐことによって刃先１１部分のＤＬＣ層２が除去されてしまった場合であっても、窒化物層１ａでジルコニアセラミック基材１が被覆されていることによって、ジルコニアセラミック特有の問題点である耐水熱劣化性を低減させることができる。
【００３２】
さらに、本実施形態によれば、窒化物層３の厚さは、ＤＬＣ層２の厚さ以下である。
【００３３】
窒化物層３（１ａ）とＤＬＣ層２との厚さの関係は、ＤＬＣ層２から炭素が遊離することを窒化物層３（１ａ）で低減できる厚さの関係とすることが好ましい。
【００３４】
窒化物層３（１ａ）がＤＬＣ層２の厚さ以上に厚くても、ＤＬＣ層２の炭素の遊離を低減する効果に変わりは無いが、この場合には下地として逆に弱くなってしまう場合がある。
【００３５】
さらに、本実施形態によれば、窒化物層３の厚さとＤＬＣ層２の厚さとの比は、１：１〜１：１０の割合である。この範囲の比であれば、ジルコニアセラミック基材１と窒化物層３（１ａ）とＤＬＣ層２との密着性を維持し、硬度および摺動性を確保することができる。
【００３６】
さらに、本実施形態によれば、窒化物層の厚さは０．１〜１μｍである。この範囲の厚さであれば、ＤＬＣ層２の密着性を向上し、硬度および摺動性を確保するとともに、刃物１０の耐水熱劣化性を低減させることができる。
【００３７】
さらに、本実施形態によれば、ＤＬＣ層２の厚さは０．１〜１０μｍである。この範囲の厚さであれば、ＤＬＣ層２は応力層として働き、これによって曲げ強度を向上させることができる。
【００３８】
すなわち、図２に示すようにＤＬＣ層２は矢印Ａ方向に応力を有し、このＤＬＣ層２の片面に対して、図３に示すように矢印Ｂ方向（鉛直方向）から外力が加わると、外力が加わった周辺の領域ａには矢印Ｃ方向に応力が発生する。この矢印Ｃ方向の応力を、ＤＬＣ層２が有する矢印Ａ方向の応力にて相殺することができるので、ジルコニアセラミック製刃物１０が破壊に至ることを抑制することができる。
【００３９】
一方、前記外力が加わったＤＬＣ層２の片面とは反対側である他の面であって、領域ａと対向する領域ｂには、矢印Ｄ方向に応力が発生する。
【００４０】
また、領域ｂには、ＤＬＣ層２が有する矢印Ａ方向の応力も加わるが、ジルコニア結晶粒子が正方晶から単斜晶へ相変態することによって領域ｂの体積が増加するので（いわゆる応力誘起変態）、ジルコニアセラミック製刃物１０が破壊に至ることを抑制することができる。
【００４１】
また、窒化物層３（１ａ）の表面性状については、算術平均表面粗さが大きい方がＤＬＣ層２との密着性がよいが、窒化物層３（１ａ）の表面性状の凹凸がＤＬＣ層２の摺動性を悪化させない程度の高低差であることが好ましい。
【００４２】
また、窒化物層３（１ａ）の窒素の濃度勾配は、ＤＬＣ層２側の窒素濃度が高ければ、窒化物層３（１ａ）とＤＬＣ層２との密着性が良い。
【００４３】
以上のような本発明におけるジルコニアセラミック製刃物１０としては、例えばナイフ、包丁、ハサミおよびピーラー等が挙げられる。
【００４４】
＜セラミック製刃物の製造方法＞
次に、本実施形態に係るセラミック製刃物の製造方法について説明する。
【００４５】
（原料）
本実施形態に係るジルコニアセラミック製刃物の基材の原料は、ジルコニアを主成分とし、イットリア、シリカ、酸化ナトリウムおよびアルミナを特定の割合で含有する。
【００４６】
例えば、ジルコニアは、具体的には９０質量％以上、好ましくは９５質量％以上含まれ、焼結助材としてイットリアを１．５〜３．５モル％、シリカを０．０３〜０．３質量％、酸化ナトリムを０．００１〜０．０１質量％、アルミナを０．００５〜２質量％の割合で含有する。
【００４７】
これにより、焼結性が向上し、結晶構造を均一化しやすくなり、また、ジルコニア焼結体の破壊靭性が低下するのを抑制することができる。
【００４８】
このようなジルコニア原料は、ジルコニア、イットリア、シリカ、酸化ナトリウムおよびアルミナを粉砕および混合して乾燥したものであり、例えば、平均粒径０．４〜１μｍ、最大粒径１〜３μｍとしたものである。
【００４９】
平均粒径および最大粒径を前記範囲内にしておけば、乾燥後のジルコニア原料の成形体の密度が低下するのを抑制することができるので、緻密な焼結体を得易くなる。
【００５０】
ここで、平均粒径および最大粒径は、水に少量のジルコニア原料を添加し、適当な分散剤を添加して超音波洗浄機で十分に分散させた後、レーザー回折式の粒度分析装置で測定して得られる値である。
【００５１】
比表面積は、例えば、４〜１６ｍ２／ｇであれば、焼結性および焼結密度が低下するのを抑制することができ、また、成形体密度が低下するのを抑制することができる。
【００５２】
ここで、比表面積は、ＢＥＴ一点法で測定して得られる値である。
【００５３】
以上のようなジルコニア原料は、ジルコニア、イットリア、シリカ、酸化ナトリウムおよびアルミナを粉砕および混合する工程と、その後で乾燥を行なう工程とを経て得ることができる。
【００５４】
基材原料として用いるジルコニアは、その製造方法において特に限定はなく、例えば共沈法、加水分解法、水熱法等の公知の方法を採用して得ることができる。
【００５５】
また、イットリア、シリカ、酸化ナトリウムおよびアルミナは、酸化物のまま粉砕および混合してもよいし、例えばイットリア安定化ジルコニア（ＹＳＺ：Yttria Stabilized Zirconia）のようにジルコニアに成分として含まれていてもよく、これを粉砕してから混合してもよい。
【００５６】
粉砕および混合は、例えばビーズミル、ボールミル、振動ミル等を用いて行なうことができ、粉砕および混合時間は、１〜１０時間程度が適当である。
【００５７】
また、溶媒を用いて湿式粉砕してもよく、溶媒としては、例えば水および有機溶媒等が挙げられ、有機溶媒としては、例えばエタノール、アセトンおよびイソプロピルアルコール等が挙げられ、湿式粉砕後のスラリーの固形分濃度が４０〜６０質量％となる割合で添加するのが好ましい。
【００５８】
また、成形方法に応じて湿式粉砕後のスラリーにポリビニルアルコールまたはメチルセルロース等のバインダーを添加することもできる。
【００５９】
粘度が高くて粉砕性が低下する場合には、分散剤を添加してもよく、この分散剤としては、例えばポリエチレングリコール、ポリアクリル酸アンモニウム、ポリカルボン酸アンモニウムおよびヘキサメタリン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００６０】
乾燥方法は特に限定されるものではなく、当業者が通常用いる乾燥方法が採用可能である。
【００６１】
例えば、乾燥機による窒素雰囲気中での乾燥の他、スプレードライ法（噴霧乾燥法）等が挙げられ、効率よく原料が得られる点でスプレードライ法が好ましい。
【００６２】
スプレードライ法を採用する場合には、スプレードライヤーの熱風温度は１５０〜２５０℃が好ましく、乾燥後の乾燥粉末は８０〜２００メッシュ程度のふるいを通して整粒するのが好ましい。
【００６３】
一方、乾燥機等を用いる場合には、乾燥温度は１００〜２００℃程度が適当であり、乾燥後の原料はピンミル等を用いて解砕するのが好ましい。
【００６４】
なお、乾燥後のジルコニア原料において、通常、ジルコニアおよびイットリアは固溶状態にあり、シリカ、酸化ナトリウムおよびアルミナは混合状態にある。
【００６５】
（成形および焼結工程）
ジルコニア焼結体は、ジルコニア原料から成形体を作製する工程と、成形体を焼結する工程とを経て得ることができる。
【００６６】
ジルコニア原料からの成形体の作製は、例えば鋳込み成形、射出成形、押出し成形、加圧成形および金型成形等の公知の成形方法が採用可能である。
【００６７】
特に、加圧成形を採用する場合には、均質かつ高密度な成形体が得られる上でＣＩＰ成形が好ましく、成形圧力としては５０〜２００ＭＰａ程度が適当である。
【００６８】
なお、ＣＩＰ成形を行なう前に、一軸加圧成形機等を用いて仮成形してもよい。金型成形を採用する場合の成形圧力としては５０〜１００ＭＰａ程度が適当である。
【００６９】
成形体の焼成は１３００〜１６００℃、好ましくは１３５０〜１４５０℃で、１〜３時間程度行なうのが好ましい。
【００７０】
このようにして焼成すると、結晶粒界が大きくなるのを抑制することができ、水熱劣化環境下における強度低下を抑制することができる。
【００７１】
また、バインダーを添加したジルコニア原料を使用する場合には、３５０〜６００℃で脱脂を行なうのが好ましい。
【００７２】
この範囲で脱脂すると、バインダーが残留したり、急激に脱脂が進んだりすることによるクラックが成形体に発生することを抑制することができる。
【００７３】
また、焼成雰囲気としては大気中の他、焼結体の気孔を減らすために真空等で行なってもよい。
【００７４】
（表面加工工程）
本実施形態では、切刃部を有するジルコニアセラミック基材の切刃部の表面にスパッタリング法またはイオン注入法による処理で窒化物層を形成する第１工程と、窒化物層の表面にＤＬＣ層を形成する第２工程とを有する。
【００７５】
本発明の製造方法の実施形態としては、前記焼結体を切削、研磨し、刃付けして刃物の刃体としたジルコニアセラミック基材１に、以下の処理を行なう。
【００７６】
すなわち、切刃部１２を有するジルコニアセラミック基材１の切刃部１２の表面にスパッタリング法またはイオン注入法による処理で窒化物層３（１ａ）を形成する第１工程と、窒化物層３（１ａ）の表面にＤＬＣ層２を形成する第２工程とを有する。
【００７７】
以下、図４および図５を用いて、ジルコニアセラミック基材１にＤＬＣ層２を形成するまでの製造プロセスの説明をする。
【００７８】
まず、図４（ａ）および図５（ａ）における刃体であるジルコニアセラミック基材１の表面を図４（ｂ）および図５（ｂ）のように、フッ化処理して異物を除去する。
【００７９】
これにより、均一に窒化物層３（１ａ）を得ることができる。
【００８０】
次に、図４（ｃ）のように、ジルコニアセラミック基材１の表面に窒素化物３を蒸着法またはスパッタリング法で形成するか、あるいは、図５（ｃ）のように、ジルコニアセラミック基材１の表面に窒素雰囲気中でのボンバードや窒素のイオン注入法などで窒化物層３（１ａ）を形成する（図４（ｄ）および図５（ｄ）参照）。図５（ｃ）および（ｄ）に示す処理により、ジルコニアセラミック基材１と窒化物層１ａとの密着性は強固なものとなる。
【００８１】
なお、ボンバードや窒素のイオン注入法における成膜条件としては、高周波２０ｋＨｚ、１００〜２００Ｖで１０〜３０分間、窒素ガス雰囲気中で圧力２〜２０Ｐａにて形成する。
【００８２】
そして、反応性のＣＶＤ法などによって、図４（ｅ）および図５（ｅ）のようなＤＬＣ層２を形成することができる。
【００８３】
ＣＶＤ法における成膜条件としては、プラズマＣＶＤ法で処理温度２０〜２００℃、成膜電力ＲＦ１〜５ｋＷで１０〜４０分間、メタン６０〜８０％および水素２０〜４０％のガス雰囲気中で圧力２〜２０Ｐａにて形成する。
【００８４】
さらに、本実施形態では、第１工程と第２工程との間において、切刃部１２の刃先１１に沿ってマスキング材（図示せず）を塗布する。
【００８５】
マスキング方法については、例えばノボラック樹脂を２０質量％でエタノールに溶解したものをシート上に所定厚で塗布して、刃先１１をシート表面に当接させる。
【００８６】
これにより、窒化物層３（１ａ）が刃先１１の表面でＤＬＣ層２から露出するようにすることで、刃先１１の表面が黒くなる。
【００８７】
よって、別途切刃部１２を研磨する際に、研磨されている領域（白色）と研磨されていない領域（黒色）との境を区別して視認することができる。
【００８８】
なお、別途切刃部１２を研磨することを考慮しない場合は、予め第１工程の前に切刃部１２の刃先に沿ってマスキング材を塗布しておいても構わない。
【００８９】
以下、実施例を挙げて本発明およびその実施形態についてさらに詳細に説明するが、本発明およびその実施形態は以下の実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００９０】
（試料作製）
実施例において、基材１として、イットリアを２モル％、シリカを０．２質量％、酸化ナトリムを０．００５質量％、アルミナを１質量％、残部をジルコニアとしたジルコニアセラミック製刃物を用意した。【００９１】
これは加圧成形で成形したものであり、成形圧力は１００ＭＰａとし、焼成は１４５０℃にて、２時間行なったものである（試料番号３−２２）。【００９２】
次に、実施例において窒化物層３（１ａ）は、表１に示す膜厚によって、スパッタリング法で形成したもの（試料番号３−５）と、イオン注入法で形成したもの（試料番号６−２２）とに分けた。【００９３】
そして、ＤＬＣ層２は、表１に示す膜厚によって、反応性ＣＶＤ法によって形成した（試料番号３−２２）。【００９４】
なお、試料番号６と９および試料番号１６と２１は、便宜的に同一条件で作製したものである。【００９５】
比較例（試料番号１、２、２３−２５）において、基材１が窒化珪素セラミックスのもの（試料番号１）と、基材１がジルコニアセラミックスのもの（試料番号２、２３−２５）に分けた。【００９６】
次に、表１に示す膜厚によって、スパッタリング法でチタン層を形成したもの（試料番号２）と、イオン注入法で窒化物層３（１ａ）を形成したもの（試料番号２４）と、下地層１ａ（３）なしのもの（試料番号１、２３、２５）とに分けた。【００９７】
そして、表１に示す材質および膜厚によって、反応性ＣＶＤ法によってＤＬＣ層２を形成したもの（試料番号１、２、２３）と、形成しないもの（試料番号２４、２５）とに分けた。【００９８】
なお、試料番号２５は、窒化物層３（１ａ）およびＤＬＣ層２を形成していないジルコニアセラミック製包丁である。【００９９】
（試料評価）
硬度や摺動性およびＤＬＣ層２の密着性は、水熱劣化試験後（１００℃、２時間後）のジルコニアセラミック製包丁について、本田式切れ味試験機（包丁先端で１００Ｎを荷重）を用い、１度に切れる紙の枚数を１００回測定して平均値を算出することで評価した。【０１００】
強度は、水熱劣化試験後（１００℃：２時間後）のジルコニアセラミック製包丁について、ＪＩＳ１６０１に準拠した３点曲げ強さ（抗折強度）で評価した。【０１０１】
以下、結果を表１に示す。【０１０２】
【表１】
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【０１０３】
実施例である試料番号３−２２については、切れ味および抗折強度ともに所望の結果を得ることができ、とりわけ、試料番号５、６、８、９、１３、１７および２０で優れた結果を示した。【０１０４】
ここで、窒化物層３（１ａ）が薄くなりすぎると、ＤＬＣ層２との密着性が悪くなる傾向が見られたが、使用可能な範囲であった（試料番号７）。【０１０５】
窒化物層３（１ａ）が厚くなりすぎると、窒化物層３（１ａ）自体の内部応力でジルコニアセラミック基材１およびＤＬＣ層２との密着性が悪くなる傾向が見られたが、使用可能な範囲であった（試料番号１０）。【０１０６】
また、ＤＬＣ層２が薄くなりすぎると、刃先１１のＤＬＣ層２が剥がれ易い傾向が見られたが、使用可能な範囲であった（試料番号１１）。【０１０７】
ＤＬＣ層２が厚くなりすぎると、刃先１１を砥ぐのが困難になる傾向が見られたが、使用可能な範囲であった（試料番号１４）。【０１０８】
一方、比較例である試料番号１は、切れ味は満足するものの曲げ強度に劣り、包丁として使用に耐えるものではなかった。【０１０９】
これは、もともと窒化珪素の硬度が高すぎ、靭性についてはジルコニアに劣るためである。【０１１０】
また、比較例である試料番号２、２３は、ＤＬＣ層２の剥がれにより、切れ味および曲げ強度ともに従来のジルコニアセラミック製包丁（試料番号２５）並みであった。【０１１１】
これは、磨耗した切刃部１２から水分が浸入することによって、ＤＬＣ層２の剥がれが発生し易くなっていたことによる。【０１１２】
また、比較例である試料番号２４は、そもそもＤＬＣ層２がないため、切れ味および曲げ強度ともに従来のジルコニアセラミック製包丁（試料番号２５）並みであった。【０１１３】
なお、試料番号６と２４とを比較すると、窒化物層３（１ａ）の表面に形成されたＤＬＣ層２の内部応力の作用によって、ジルコニアセラミック製刃物の曲げ強度が向上していることが分かる。
【符号の説明】
【０１１４】
１：ジルコニアセラミック基材
１ａ：窒化物層
２：ＤＬＣ（ダイヤモンドライクカーボン）層
３：窒化物層
１０：刃物
１１：刃先
１２：切刃部
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【国際調査報告】
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