(57)【要約】化学組成として、ＺｒＯ２が８５〜９５質量％、ＳｉＯ２が２．５質量％以上、Ｎａ２Ｏが０．０４質量％以下、Ｂ２Ｏ３が０．０４質量％以下、Ｐ２Ｏ５が０．０４質量％以下、の範囲で含有され、かつ、ＳｒＯを必須成分とし、Ｋ２ＯおよびＣｓ２Ｏの少なくとも一方を含有し、さらに、ＳｒＯ、Ｋ２ＯおよびＣｓ２Ｏが、次に示す式（１）および式（２）０．２０≦｛０．６３８×ＣＫ２Ｏ＋０．２１３×ＣＣｓ２Ｏ＋０．５８０×ＣＳｒＯ｝／ＣＳｉＯ２≦０．４０・・・（１）０．１０≦０．５８０×ＣＳｒＯ／ＣＳｉＯ２・・・（２）（式中、ＣＫ２Ｏは電鋳耐火物中のＫ２Ｏの含有量〔質量％〕、ＣＣｓ２Ｏは電鋳耐火物中のＣｓ２Ｏの含有量〔質量％〕、ＣＳｒＯは電鋳耐火物中のＳｒＯの含有量〔質量％〕、ＣＳｉＯ２は電鋳耐火物中のＳｉＯ２の含有量〔質量％〕をそれぞれ示す）の関係を同時に満たす範囲で含有することを特徴とする高ジルコニア質電鋳耐火物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学組成として、ＺｒＯ2 が８５〜９５質量％、ＳｉＯ2 が２．５質量％以上、Ｎａ2 Ｏが０．０４質量％以下、Ｂ2 Ｏ3 が０．０４質量％以下、Ｐ2 Ｏ5 が０．０４質量％以下、およびＳｒＯを必須成分として含有し、さらに、Ｋ2 ＯおよびＣｓ2 Ｏの少なくとも一方を含有し、かつ、ＳｒＯ、Ｋ2 ＯおよびＣｓ2 Ｏが、次に示す式（１）および式（２）の関係を同時に満たすことを特徴とする高ジルコニア質電鋳耐火物。
【数１】
2012046786.tif 000008
【数２】
2012046786.tif 000009
（式中、ＣＫ2 Ｏは電鋳耐火物中のＫ2 Ｏの含有量〔質量％〕、ＣＣｓ2 Ｏは電鋳耐火物中のＣｓ2 Ｏの含有量〔質量％〕、ＣＳｒＯは電鋳耐火物中のＳｒＯの含有量〔質量％〕、ＣＳｉＯ2 は電鋳耐火物中のＳｉＯ2 の含有量〔質量％〕をそれぞれ示す。）
【請求項２】
さらに、Ａｌ2 Ｏ3が０．４〜２質量％含有される請求項１に記載の高ジルコニア質電鋳耐火物。
【請求項３】
前記式（１）の下限値が０．２５であり、上限値が０．３５である請求項１又は２に記載の高ジルコニア質電鋳耐火物。
【請求項４】
前記式（２）の下限値が０．１２であり、上限値が０．２５である請求項１又は２に記載の高ジルコニア質電鋳耐火物。
【請求項５】
ＳｉＯ２に対するＫ２Ｏのモル比と、ＳｉＯ２に対するＣｓ２Ｏのモル比との合計が、０．０７以上である請求項１〜４のいずれかに記載の高ジルコニア質電鋳耐火物。
【請求項６】
Ｆｅ２Ｏ３とＴｉＯ２との合計含有量が０．３質量％以下である請求項１〜５のいずれかに記載の高ジルコニア質電鋳耐火物。
【請求項７】
Ｙ２Ｏ３とＣａＯとの合計含有量が０．３質量％以下である請求項１〜６のいずれかに記載の高ジルコニア質電鋳耐火物。
【請求項８】
ＣｕＯの含有量が０．０２質量％以下である請求項１〜７のいずれかに記載の高ジルコニア質電鋳耐火物。
【請求項９】
ガラス溶融炉用である請求項１〜８のいずれかに記載の高ジルコニア質電鋳耐火物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は高ジルコニア質電鋳耐火物に係り、特に、ガラス溶融炉に適用した際にも、優れた耐久性および再使用性を有し、かつ生産性にも優れた高ジルコニア質電鋳耐火物に関する。
【背景技術】
【０００２】
化学成分としてＺｒＯ2 を８０質量％以上含む高ジルコニア質電鋳耐火物は、従来からガラス溶融炉用耐火物として使用されている。高ジルコニア質電鋳耐火物は溶融ガラスに対する高い耐食性と低汚染性ゆえに、フラットパネルディスプレー用基板ガラスなどの高い品質が要求されるガラス溶融炉の溶融ガラス接触部分に多用されている。【０００３】
高ジルコニア質電鋳耐火物の微細組織は、わずかな気孔、多量のジルコニア（ＺｒＯ2 ）結晶粒、およびその粒間を充填する少量のマトリックスガラスから構成されている。このマトリックスガラスはＳｉＯ2 を主成分として、その他の酸化物、例えば、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｎａ2 Ｏ、Ｂ2 Ｏ3 、Ｐ2 Ｏ5 などの酸化物から構成される。【０００４】
高ジルコニア質電鋳耐火物は、その製造時の冷却過程、ならびにガラス溶融炉での熱上げ時および稼働休止する際の熱下げ時、稼働中の運転操作や当該耐火物自身の侵食により、温度変化に曝される。これらの温度変化により、熱応力、および１０００℃付近の温度域において大きな体積変化を伴うジルコニア結晶の可逆的な変態で生じる変態応力、が当該耐火物の内部に発生する。適切な熱機械特性と量を兼ね備えたマトリックスガラスが当該耐火物に含まれていれば、前述の応力に対して当該耐火物は柔軟となり応力が緩和されて、亀裂は発生しない。【０００５】
一方で、マトリックスガラスの熱機械特性が不適切である場合やマトリックスガラスの量が不足した場合、高ジルコニア質電鋳耐火物の製造時やガラス溶融炉に適用する際の熱上げ時に亀裂が生じる。当該耐火物を溶融ガラス接触部分へ適用する場合、亀裂があるとその部分は溶融ガラスにより激しい侵食を受けるため、当該耐火物の耐久性は大きく低下する。【０００６】
高ジルコニア質電鋳耐火物は、その内部にジルコン結晶（ＺｒＯ2 ・ＳｉＯ2 ）を生成する場合がある。当該耐火物内部でのジルコン結晶はＺｒＯ2 とマトリックスガラス中のＳｉＯ2 とが反応して生成するため、ジルコン結晶の生成は耐火物中のマトリックスガラスの減少をもたらす。ジルコン結晶が生成し、熱応力、および変態応力を緩和するマトリックスガラスの量が減少した当該耐火物は脆化し、わずかな温度変動によっても亀裂が生じやすくなる。【０００７】
さらに、耐火物単体ではジルコン結晶を生成し難い高ジルコニア質電鋳耐火物においても、溶融ガラスとの反応によりジルコン結晶を生成する場合がある。これは当該耐火物中のジルコン結晶の生成を抑制する化学成分が溶融ガラス中へ溶出する、当該耐火物中へジルコン結晶の生成を促進する化学成分が溶融ガラスから侵入する、の一方または双方が起こるためである。溶融ガラスとの反応によりジルコン結晶を生成する傾向は、液晶基板ガラスなどの低アルカリガラスまたは無アルカリガラスと当該耐火物が接触した場合に顕著である。【０００８】
したがって、耐火物単体で熱履歴によりジルコン結晶を生成しやすい高ジルコニア質電鋳耐火物、および耐火物単体ではジルコン結晶を生成し難くとも、溶融ガラスとの反応によりジルコン結晶を生成しやすい高ジルコニア質電鋳耐火物を、ガラス溶融炉の耐火物として用いた場合、製造時に亀裂がなく、かつ熱上げ時に亀裂が発生しなくても、稼働中に当該耐火物内部にジルコン結晶が生成して、稼働中の温度変動により亀裂が生じやすくなり、当該耐火物の耐久性が大きく低下する。【０００９】
一般に耐火物の耐久性はガラス溶融炉の寿命を決定する要因であるため、耐火物への亀裂発生はガラス製造原価を上昇させる１つの原因となる。【００１０】
また、ガラス溶融炉が稼働中の状態において、ジルコン結晶を生成していない高ジルコニア質電鋳耐火物は、亀裂が生じないか、生じたとしてもジルコン結晶を生成するものよりも亀裂が僅少で済み、生産調整などによりガラス溶融炉の稼働を休止させる際の熱下げ時に新たな亀裂の発生や既存亀裂の伝播が少ないため、比較的再使用しやすい。【００１１】
一方で、ジルコン結晶を生成した高ジルコニア質電鋳耐火物は、この熱下げ時における新たな亀裂の発生と既存亀裂の伝播が顕著であり、さらに再熱上げ時にも同様に亀裂の発生と伝播が生じるため再使用は困難である。仮に再使用しても、高い耐久性は得られずにガラス溶融炉は短命に終わる。すなわち、単体または溶融ガラスとの反応によりジルコン結晶を生成しやすい高ジルコニア質電鋳耐火物は、ガラス溶融炉稼働中の状態において寿命を残していても、稼働休止後の再使用には不適である。【００１２】
高ジルコニア質電鋳耐火物の、製造時、熱上げ時および稼働中の亀裂発生の抑制手段は従来から検討されている。【００１３】
特許文献１では、耐火物の化学組成を、ＺｒＯ2 が８５〜９７質量％、ＳｉＯ2 が２〜１０質量％、Ａｌ2 Ｏ3 が最大で３質量％、Ｐ2 Ｏ5 が０．１〜３質量％、希土類酸化物を実質的に含有しない、とすることにより製造時に生ずる亀裂が抑制された高ジルコニア質電鋳耐火物が得られている。しかし、該高ジルコニア質電鋳耐火物中にはジルコン結晶の生成を促進するＰ2 Ｏ5 が含有されており、耐火物単体でもジルコン結晶を生成しやすいという欠点がある。【００１４】
特許文献２では、耐火物の化学組成を、ＺｒＯ2 が９０〜９８質量％、Ａｌ2 Ｏ3 が１質量％以下であり、Ｌｉ2 Ｏ、Ｎａ2 Ｏ、ＣｕＯ、ＣａＯ、およびＭｇＯを含有せず、Ｂ2 Ｏ3 が０．５〜１．５質量％含有するか、または、Ｂ2 Ｏ3 が０．５〜１．５質量％であるとともにＫ2 Ｏ、ＳｒＯ、ＢａＯ、Ｒｂ2 Ｏ、およびＣｓ2 Ｏから選ばれた１種が１．５質量％以下、若しくは２種以上の合計が１．５質量％以下、とすることにより製造時の亀裂を抑制し、かつ陽イオン半径が大きな元素の成分を用いて電気抵抗を高める、という特徴を高ジルコニア質電鋳耐火物に与えている。しかし、該高ジルコニア質電鋳耐火物はジルコン結晶の生成を促進するＢ2 Ｏ3の含有量が高く、耐火物単体でもジルコン結晶を生成しやすいという欠点がある。【００１５】
特許文献３では、耐火物の化学組成を、ＺｒＯ2 が９０〜９５質量％ 、ＳｉＯ2 が３．５〜７質量％、Ａｌ2 Ｏ3 が１〜３質量％、Ｐ2 Ｏ5 、Ｂ2 Ｏ3 および、ＣｕＯのいずれも実質的に含有しない、とすることが提案されている。これにより、耐熱サイクル抵抗性に優れた高ジルコニア質電鋳耐火物が得られると記載している。優れた耐熱サイクル抵抗性が得られた理由としては、マトリックスガラスの粘度が適切であり、かつジルコン結晶が生成し難くなっているため、と発明者により考えられている。しかし、この発明に基づく高ジルコニア質電鋳耐火物といえども、ガラスとの接触条件においては、ジルコン結晶生成の抑制効果が不十分であり、また比較的大型の耐火物を製造する際には亀裂が生じやすいという難点がある。【００１６】
特許文献４では、耐火物の化学組成を、ＺｒＯ2 を９０〜９５質量％、ＳｉＯ2 を３．５〜７質量％、Ａｌ2 Ｏ3 を１．２〜３質量％と、Ｎａ2 Ｏおよび／またはＫ2 Ｏを０．１〜０．３５質量％、Ｐ2 Ｏ5 、Ｂ2 Ｏ3 およびＣｕＯのいずれも実質的に含まない、とすることにより耐熱サイクル抵抗性の向上とジルコン結晶生成の抑制を実現している。しかし、この発明に基づく高ジルコニア質電鋳耐火物といえども、ジルコン結晶生成の抑制に有効なＮａ2 ＯとＫ2 Ｏの含有量が不十分であり、溶融ガラスとの接触条件においてはジルコン結晶生成の抑制効果が不十分であった。【００１７】
特許文献５では、耐火物の化学組成を、ＺｒＯ2 を８９〜９６質量％、ＳｉＯ2 を３．５〜７質量％、Ａｌ2 Ｏ3 を０．２〜１．５質量％と、Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏを０．０５〜１．０質量％、Ｂ2 Ｏ3 を１．２質量％未満、Ｐ2 Ｏ5 を０．５質量％未満、Ｂ2 Ｏ3 ＋Ｐ2 Ｏ5 を０．０１質量％を超え１．７質量％未満、ＣｕＯを０．３質量％未満、Ｆe2 Ｏ3 ＋ＴｉＯ2 を０．３質量％以下、ＢａＯを０．０１〜０．５質量％、ＳｎＯ2 を０．３質量％以下、とすることが提案されている。この特許文献４によれば、Ｎａ2 Ｏ、Ｋ2 Ｏ、およびＢａＯを添加することが、Ｐ2 Ｏ5 やＢ2 Ｏ3 が持っているジルコン結晶の生成を促進するという好ましくない特性を消失させる、としている。しかし、この発明に基づく高ジルコニア質電鋳耐火物といえども、溶融ガラスとの接触条件においては、ジルコン結晶生成の抑制効果が不十分であった。【００１８】
特許文献６では、耐火物の化学組成を、ＺｒＯ2 を８７〜９４質量％、ＳｉＯ2 を３．０〜８．０質量％、Ａｌ2 Ｏ3 を１．２〜３．０質量％、Ｎａ2 Ｏを０．３５質量％を超え１．０質量％、Ｂ2 Ｏ3 を０．０２質量％を超えて０．０５質量％未満、Ｐ2 Ｏ5 、およびＣｕＯは実質的に含まず、かつＡｌ2 Ｏ3 とＮａ2 Ｏの質量比を２．５から５．０、とすることにより耐火物単体でのジルコン結晶の生成を抑制する、という効果を得ている。しかし、この発明に基づく高ジルコニア質電鋳耐火物といえども、拡散速度が速いＮａ2 ＯをＡｌ2 Ｏ3 に対して最適化しているゆえに、Ｎａ2 Ｏを低含有量でしか含んでいない溶融ガラスとの接触条件においては、Ｎａ2 Ｏの優先的な溶出が生じてしまう。すなわち、当該高ジルコニア質電鋳耐火物は、上記のような溶出によりＮａ2 ＯとＡｌ2 Ｏ3 との質量比は早々に未使用状態の初期値からずれ、ジルコン結晶生成の抑制効果が早期に消失してしまうという欠点があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１９】
【特許文献１】日本特開昭５６−１２９６７５号公報
【特許文献２】日本特開昭６３−２８５１７３号公報
【特許文献３】日本特開平３−２１８９８０号公報
【特許文献４】日本特開平６−７２７６６号公報
【特許文献５】日本特開平９−２８７０号公報
【特許文献６】日本特開２００７−１７６７３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２０】
本発明は上記した問題を解決すべく、耐火物製造時、熱上げ時、使用中の温度変化や稼働休止時の熱下げにおいても亀裂を発生し難く、高い耐久性を有する高ジルコニア質電鋳耐火物の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００２１】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、耐火物単体でも溶融ガラスとの接触条件下でもジルコン結晶を生成し難く、温度サイクル条件下でも残存体積膨張が小さい高ジルコニア質電鋳耐火物が得られることを見出した。【００２２】
すなわち、本発明の高ジルコニア質電鋳耐火物は、化学組成として、ＺｒＯ2 が８５〜９５質量％、ＳｉＯ2 が２．５質量％以上、Ｎａ2 Ｏが０．０４質量％以下、Ｂ2 Ｏ3 が０．０４質量％以下、Ｐ2 Ｏ5 が０．０４質量％以下、およびＳｒＯを必須成分として含有し、さらに、Ｋ2 ＯおよびＣｓ2 Ｏの少なくとも一方を含有し、かつ、ＳｒＯ、Ｋ2 ＯおよびＣｓ2 Ｏが、次に示す式（１）および式（２）の関係を同時に満たすことを特徴とする。
【数１】
2012046786.tif 000002
【数２】
2012046786.tif 000003
（式中、ＣＫ2 Ｏは電鋳耐火物中のＫ2 Ｏの含有量〔質量％〕、ＣＣｓ2 Ｏは電鋳耐火物中のＣｓ2 Ｏの含有量〔質量％〕、ＣＳｒＯは電鋳耐火物中のＳｒＯの含有量〔質量％〕、ＣＳｉＯ2 は電鋳耐火物中のＳｉＯ2 の含有量〔質量％〕をそれぞれ示す。）
【発明の効果】
【００２３】
本発明の高ジルコニア質電鋳耐火物は、耐火物製造時の亀裂の問題がなく、生産性に優れ、かつ耐火物単体でも溶融ガラス接触下でもジルコン結晶を生成し難く、耐火物製造時、熱上げ時、使用時、および熱下げ時に亀裂が生じ難く、耐久性と再使用性に富んでいる。【００２４】
また、本発明の高ジルコニア質電鋳耐火物は、溶融ガラス接触下でも亀裂が生じ難く、耐久性に富むため、ガラス溶融炉の溶融ガラスとの接触部分に適用しても長い炉寿命が得られ、耐火物の侵食量を少なくして溶融ガラスの汚染を少なくできる。さらには、生産調整などによるガラス溶融炉の稼働停止時による熱下げ時、再熱上げ時にも亀裂を生じ難いため、侵食が少なく寿命を迎えていない耐火物の再使用が可能である。また、本発明の高ジルコニア質電鋳耐火物は、製造時の歩留まりを左右する亀裂の問題がないため、耐火物の生産性に優れるものであり、結果として製品を比較的安価に製造できる。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
本発明の高ジルコニア質電鋳耐火物（以下、単に、電鋳耐火物または耐火物ということもある。）は、上記した化学成分から構成されるものである。これらの各化学成分が当該耐火物中で果たす役割について以下に説明する。なお、以下の説明中、Ｎａ2 Ｏ、Ｂ2 Ｏ3 およびＰ2 Ｏ5 の３成分については、前記３成分以外の他の成分の合計を１００質量％とした場合の外掛表示とする。一方、Ｎａ2 Ｏ、Ｂ2 Ｏ3 およびＰ2 Ｏ5 の３成分以外の成分は、内掛表示とする。
本明細書において、内掛とは、電鋳耐火物（外掛表示成分を除く）の全体を１００質量％としたとき、１００質量％の中でのそれぞれの成分割合をいう。例えば、ＺｒＯ２を内掛で９０質量％含むとは、電鋳耐火物（外掛表示成分を除く）の全体を１００質量％とし、１００質量％中、ＺｒＯ２を９０質量％含むことを示す。
一方、外掛とは、電鋳耐火物（外掛表示成分を除く）の全体を１００質量％としたとき、該１００質量％に含まれていない成分の電鋳耐火物（外掛表示成分を除く）全体の１００質量％を基準にした割合をいう。例えば、Ｎａ2 Ｏを外掛で０．０１質量％含むとは、耐火物（外掛表示成分を除く）全体を１００質量％とし、それ以外にＮａ2 Ｏを付加的に０．０１質量％含むことをいう。
【００２６】
高ジルコニア質電鋳耐火物の製造に用いられるジルコニア原料およびジルコン原料は不可避的に１〜３質量％のＨｆＯ2 を含んでおり、ＨｆＯ2 は製造時に蒸発などの損失はほとんどなく耐火物中に残存するため、本発明も含めた通常の高ジルコニア質電鋳耐火物、は１〜３質量％のＨｆＯ2 を含んでいる。ＨｆＯ2 は高ジルコニア質電鋳耐火物において、一般的にはＺｒＯ2 と同じ役割を果たすため、ＺｒＯ2 ＋ＨｆＯ2 の値をもって、単にＺｒＯ2 と表記するのが通例であり、本発明においてもＺｒＯ2 ＋ＨｆＯ2 の値をもってＺｒＯ2 と表記する。
【００２７】
本発明の電鋳耐火物は、多量のジルコニア結晶と少量のマトリックスガラス、およびわずかの気孔により構成される高ジルコニア質電鋳耐火物である。Ｚｒ2 Ｏは、溶融ガラスの侵食に対する抵抗力が強く、耐火物の主要成分として含有される。そして、ＺｒＯ2 のほとんどは溶融ガラスに対して優れた耐食性を有するジルコニア結晶として存在し、ごくわずかだけがマトリックスガラス中に存在する。
【００２８】
すなわち、ＺｒＯ2 の含有量は本発明の耐火物中のジルコニア結晶含有率を支配し、ひいては耐食性を左右する。溶融ガラスに対して高い耐食性を得るためにＺｒＯ2 は８５質量％以上である必要があり、好ましくは８８質量％以上である。一方、ＺｒＯ2 が９５質量％より多くなると、応力緩和の働きをするマトリックスガラスの量が相対的に少なくなり、製造時や熱上げ時、使用時、熱下げ時の温度変化で亀裂が生じやすくなる。従って、本発明の耐火物におけるＺｒＯ2 の含有量は８５〜９５質量％である。
【００２９】
ＳｉＯ2 はマトリックスガラスを形成する主成分である。応力緩和の働きをするマトリックスガラスの量を確保するためには２．５質量％以上のＳｉＯ2 が必要である。一方で、多量のＳｉＯ2 を耐火物に含ませると、必然としてＺｒＯ2 を多く含ませることができなくなり、耐火物の溶融ガラスに対する耐食性を損なう。従って、本発明の耐火物におけるＳｉＯ2 の含有量は２．５〜７．５質量％が好ましく、より好ましくは３．０〜７．０質量％である。
【００３０】
また、本発明の特徴は、ジルコン結晶生成の抑制に特に有効な成分としてＫ2 Ｏ、Ｃｓ2 ＯおよびＳｒＯを含有することであり、しかもこの抑制効果がこれら成分のＳｉＯ2 に対するモル比に依存する点にある。すなわち、Ｋ2 Ｏ、Ｃｓ2 ＯおよびＳｒＯを合わせた含有量がＳｉＯ2 の含有量に対して、高いモル比で含まれている場合、耐火物単体でも溶融ガラスとの接触条件でも、ジルコン結晶が生成し難くなるのである。
【００３１】
さらに、低アルカリガラスおよび無アルカリガラスでは、ガラスの溶解を容易にするアルカリ酸化物が含まれない分、ＳｒＯを比較的高い量で含有するガラスが多く存在する。それらのＳｒＯ含有溶融ガラスと本発明の耐火物が接触する場合、該溶融ガラスと耐火物の間に生ずる濃度勾配が小さいゆえにＳｒＯの溶出が遅く、溶出しても該溶融ガラス中と耐火物中でのＳｒＯ濃度が均衡した時点で溶出は止まるため、ジルコン結晶生成の抑制効果は特に長期間にわたり持続する。
【００３２】
すなわち、本発明の高ジルコニア質電鋳耐火物は、陽イオン半径が大であり溶融ガラスへの溶出が遅いＫ2 Ｏ、およびＣｓ2 Ｏのジルコン結晶生成の抑制作用と、陽イオン半径が比較的大であり、ＳｒＯ含有溶融ガラスに対しては、特に溶出が遅いＳｒＯのジルコン結晶生成の抑制作用を複合的に組み合わせたものであり、Ｋ2 Ｏ、Ｃｓ2 Ｏのいずれか一方もしくは双方を含有し、かつＳｒＯを必須成分として含有することを特徴とする。
【００３３】
Ｋ2 Ｏはマトリックスガラスの粘度を低下させる成分であると同時にジルコン結晶の生成を抑制する成分である。Ｋ2 Ｏはマトリックスガラスの粘度を低下させる役割があり、Ｋ2 Ｏを耐火物に含ませることで、製造時や熱上げ時、使用時、熱下げ時の温度変化による耐火物の亀裂を抑制する作用効果が得られる。また、Ｋの陽イオン半径は大きいために溶融ガラスと接触しても溶出が遅く、長期にわたりジルコン結晶生成の抑制効果を与える。例えば、耐火物がＣｓ2 Ｏを含有せずに、ＳｉＯ2 に対するＳｒＯのモル比（これは、耐火物中のＳｒＯの含有量〔質量％〕をＣＳｒＯ、ＳｉＯ2 の含有量〔質量％〕をＣＳｉＯ2 で表した場合、０．５８０×ＣＳｒＯ／ＣＳｉＯ2で求まる。）が０．１０のとき、ＳｉＯ2 に対するＫ2 Ｏのモル比（これは、耐火物中のＫ2 Ｏの含有量〔質量％〕をＣＫ2 Ｏ、ＳｉＯ2 の含有量〔質量％〕をＣＳｉＯ2 で表した場合、０．６３８×ＣＫ2 Ｏ／ＣＳｉＯ2で求まる。）が、０．０６以上であると、優れたジルコン結晶生成の抑制効果が得られて好ましく、０．０８以上であるとより好ましい。
【００３４】
Ｋ2 Ｏが不足すると、製造時や使用による加熱でムライトなどアルミノシリケート系の結晶を生成してしまい、マトリックスガラスの量の低下をもたらして、製造時や熱上げ時、使用時、熱下げ時の温度変化で亀裂が生じやすくなる。一方で、特に高い含有量でＫ2 Ｏが耐火物に含まれると、製造時あるいは使用による加熱でリューサイトなどカリウム含有のアルミノシリケート系の結晶を生成してしまい、マトリックスガラス量の低下をもたらして、製造時や熱上げ時、使用時、熱下げ時の温度変化で亀裂を生じやすくなる。
【００３５】
Ｃｓ2 Ｏもジルコン結晶の生成を抑制する成分であり、低含有量においてもその効果は発現する。また、Ｃｓの陽イオン半径は非常に大きいために、溶融ガラスと接触しても耐火物からの溶出が極めて遅く、特に長期にわたりジルコン結晶生成の抑制効果を与える。例えば、耐火物がＫ2 Ｏを含有せずにＳｉＯ2 に対するＳｒＯのモル比（これは、耐火物中のＳｒＯの含有量〔質量％〕をＣＳｒＯ、ＳｉＯ2 の含有量〔質量％〕をＣＳｉＯ2  で表した場合、０．５８０×ＣＳｒＯ／ＣＳｉＯ2で求まる。）が０．１０のとき、ＳｉＯ2 に対するＣｓ2 Ｏのモル比（これは、電鋳耐火物中のＣｓ2 Ｏの含有量〔質量％〕をＣＣｓ2 Ｏ、ＳｉＯ2 の含有量〔質量％〕をＣＳｉＯ2  で表した場合、０．２１３×ＣＣｓ2 Ｏ／ＣＳｉＯ2で求まる。）が、０．０３以上であると、優れたジルコン結晶生成の抑制効果が得られて好ましく、０．０４以上であるとより好ましい。
【００３６】
ＳｉＯ2 に対するＫ2 Ｏのモル比と、ＳｉＯ2 に対するＣｓ2 Ｏのモル比の合計は０．０７以上であることが好ましく、より好ましくは０．０９以上である。
【００３７】
ＳｒＯも、Ｋ2 ＯおよびＣｓ2 Ｏと同様に、ジルコン結晶の生成を抑制する成分であり、かつマトリックスガラスの粘度を低下させる成分である。また、ＳｒＯは低アルカリガラスや無アルカリガラス、ブラウン管用管球ガラスなどに含まれる成分であり、これらのＳｒＯを含有する溶融ガラスと耐火物が接した際に、ＳｒＯを含有していると濃度勾配が大とならずに耐火物からのＳｒＯの溶出は遅い。そのため、ＳｒＯ含有のガラスの溶融に本発明の耐火物を適用すると、ＳｒＯのジルコン結晶生成の抑制効果は非常に長期間に渡り継続する。一方で、過剰なＳｒＯを耐火物へ含ませるとストロンチウムシリケートなどのストロンチウム含有の結晶を生成してしまい、マトリックスガラスの量の低下をもたらして、製造時や熱上げ時、使用時、熱下げ時の温度変化で亀裂を生じやすくなる。
【００３８】
Ｋ2 Ｏ、Ｃｓ2 ＯおよびＳｒＯを、ＳｉＯ2 に対するモル比として高い濃度で耐火物中に含有させると、高いジルコン結晶生成の抑制効果が得られる一方、これらの成分は過剰に存在すると、マトリックスガラスが過度に軟化して製造時に亀裂が生じやすくなったり、前述のようにマトリックスガラスの結晶化を引き起こしたり、製造時や熱上げ時、使用時、熱下げ時の温度変化で亀裂を生じやすくなってしまう。これらの不都合なく高いジルコン結晶生成の抑制効果が得られる含有量の範囲は、下記式１を満たす範囲である。
【００３９】
さらに、ＳｒＯ含有の溶融ガラスとの接触条件においては、ＳｒＯのＳｉＯ2 に対するモル比の高い組成が、長期にわたるジルコン結晶生成の抑制には好ましい。具体的には下記式（１）を満たし、かつ、下記式（２）を満たす組成が好ましい。なお、式（１）および式（２）は、各成分の耐火物中の含有量（質量％）をＳｉＯ２に対するモル比へと換算するものである。
【００４０】
【数３】
2012046786.tif 000004
【数４】
2012046786.tif 000005
（式中、ＣＫ2 Ｏは電鋳耐火物中のＫ2 Ｏの含有量〔質量％〕、ＣＣｓ2 Ｏは電鋳耐火物中のＣｓ2 Ｏの含有量〔質量％〕、ＣＳｒＯは電鋳耐火物中のＳｒＯの含有量〔質量％〕、ＣＳｉＯ2 は電鋳耐火物中のＳｉＯ2 の含有量〔質量％〕をそれぞれ示す。）
【００４１】
なお、上記式（１）および式（２）においては、上記式を満たすように各成分の含有量を決定すればよい。その中でも、式（１）の上限値は０．３５であり、下限値は０．２５が好ましい。また、式（２）の下限値は０．１２が好ましい。
上記式（１）の値が０．３５を超えると、製造時や熱上げ時において、マトリックスガラス成分からジルコニア結晶以外の結晶が生成してしまうことがあり、製造時や熱上げ時に亀裂を生じやすくする恐れがあるため０．３５以下とすることが好ましい。また、長期にわたる溶融ガラスとの接触条件においても、ジルコン結晶生成の抑制効果を得るためには、式（１）の値は０．２５以上とすることが好ましい。
また、上記式（２）の値は、長期にわたる溶融ガラスとの接触条件においても、ジルコン結晶生成の抑制効果を得る目的のために０．１２以上であることが好ましい。しかし、式（２）の値が０．２５を超えると、耐火物の気孔率が上昇してしまう場合があり、耐火物の耐食性を低下させる要因となるため、上記式（２）の値は０．２５を上限とすることが好ましい。
【００４２】
Ｎａ2 Ｏは、耐火物単体においてジルコン結晶生成の抑制効果を有する成分であるが、そのマトリックスガラスに対する粘度の低下効果は特に著しく、溶融ガラスとの接触条件において、ジルコン結晶生成の抑制に有効な成分であるＡｌ2 Ｏ3 、Ｋ2 Ｏ、Ｃｓ2 ＯおよびＳｒＯの溶融ガラスへの溶出を速め、かつＢ2 Ｏ3 などジルコン結晶生成を促進する成分の溶融ガラスからの侵入を速める。さらに、Ｎａ陽イオンはその半径が小であるため、低アルカリガラス、無アルカリガラスなどとの接触で容易に溶融ガラス中へ溶出するため、これらの溶融ガラスに接触する場合、ジルコン結晶生成の抑制効果は比較的短期間しか継続しない。なおかつ、Ｎａ2 Ｏによるマトリックスガラスの粘度の低下効果は特に著しいため、Ａｌ2 Ｏ3 やＫ2 Ｏを比較的高い濃度で含有する本発明の耐火物へＮａ2 Ｏを含ませると、マトリックスガラスの粘度を過剰に低下させて、耐火物製造時の保形性が低下し、鋳塊に変形や引き裂き状の亀裂を生じるために耐火物の生産性は著しく低下する。すなわち、Ｎａ2 Ｏは実質的に含有させないことが好ましい。ここで、Ｎａ2 Ｏを実質的に含まないとは、その含有量が０．０４質量％以下を示す。さらに、不純物として混入してしまうＮａ2 Ｏの含有量は０．０２質量％以下であることがより好ましい。
【００４３】
Ｂ2 Ｏ3 はジルコン結晶生成を促進する成分である。Ｂ2 Ｏ3 が多量に含まれると耐火物は熱履歴のみでジルコン結晶を生成し、少量であっても溶融ガラスとの接触条件でのジルコン結晶生成を促進する場合がある。そのため、ジルコン結晶生成の抑制という点でＢ2 Ｏ3 は低含有量が好ましい。
【００４４】
一方で、Ｂ2 Ｏ3 は、低含有量でも耐火物製造時の亀裂発生を抑制する効果があり、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｋ2 ＯおよびＣｓ2 Ｏがジルコン結晶生成の抑制に大きく貢献している本発明においては、Ｂ2 Ｏ3の含有量は０．０４質量％までが許容され、好ましくは０．０３質量％以下である。
【００４５】
Ｐ2 Ｏ5 は、ジルコン結晶生成を顕しく促進する成分である。Ｐ2 Ｏ5 が多量に含まれると、耐火物は熱履歴のみでジルコン結晶を生成し、少量であっても溶融ガラスとの接触条件でのジルコン結晶生成を促進する場合がある。そのため、ジルコン結晶生成の抑制という点でＰ2 Ｏ5 はできるだけ低含有量が好ましい。
【００４６】
一方で、Ｐ2 Ｏ5 は、低含有量でも耐火物製造時の亀裂発生を抑制する効果があり、さらに、ジルコニア原料やジルコン原料の種類によっては不可避的に混入してくる成分でもある。Ｐ2 Ｏ5 の含有が一切許容できない場合は、高価な精製原料や産地が限定された比較的高価なジルコン原料、ジルコニア原料を使用せねばならなくなる。しかし、Ａｌ2 Ｏ3 やＫ2 Ｏ、Ｃｓ2 ＯおよびＳｒＯがジルコン結晶生成の抑制に大きく貢献している本発明においては、Ｐ2 Ｏ5 の含有量は０．０４質量％までが許容され、好ましくは０．０３質量％以下である。そのため、ジルコン原料、ジルコニア原料の選択幅は狭まらず、比較的安価な原料コストを達成できる。
【００４７】
上記の成分に加えて、Ａｌ2 Ｏ3 を加えることもできる。Ａｌ2 Ｏ3 はマトリックスガラスの粘度を低下させる成分であると同時にジルコン結晶の生成をある程度抑制する成分である。ジルコン結晶生成が顕著となる低アルカリガラス、あるいは無アルカリガラスとの接触条件下においても、これらのガラスの多くはＡｌ2 Ｏ3 が比較的高含有量であるため、耐火物と溶融ガラスの間に生じる濃度勾配差は小さく、耐火物からのＡｌ2 Ｏ3 の溶出は遅いために、長期間にわたりそのジルコン結晶生成の抑制効果を享受できる。
【００４８】
Ａｌ2 Ｏ3 が０．４質量％未満であると、マトリックスガラスの粘度が高くなりすぎてマトリックスガラスの応力緩和能力が低下することで製造時や熱上げ時、使用時、熱下げ時の温度変化で亀裂が生じやすくなる。一方で、高含有量にＡｌ2 Ｏ3 を含ませると、必要以上にマトリックスガラスの粘度が低下し、ジルコン結晶生成の抑制に有効であるＫ2 Ｏ、Ｃｓ2 ＯおよびＳｒＯの溶融ガラスへの流出を速めてしまうという不都合が生じる。さらに、Ａｌ2 Ｏ3 が２質量％を超えると、製造時や使用中の時点でムライトなどアルミノシリケート系の結晶を生成してしまい、マトリックスガラスの量の低下をもたらして、製造時や熱上げ時、使用時、熱下げ時の温度変化で亀裂が生じやすくなる。また、０．４〜２質量％のＡｌ2 Ｏ3 が含まれると、耐火物単体ではジルコン結晶を生成し難くなる。従って、本発明の耐火物におけるＡｌ2 Ｏ3の含有量は０．４〜２質量％であり、好ましくは０．５〜１．８質量％である。
【００４９】
原料（ジルコン原料、ジルコニア原料など）中に不純物として含まれるＦｅ2 Ｏ3 とＴｉＯ2 は、溶融ガラスへの着色と発泡を生じさせる成分であり、高含有量となるのは好ましくない。これらＦｅ2 Ｏ3 とＴｉＯ2 とを合わせた含有量は０．３質量％以下において着色の問題はなく、好ましくは０．２質量％を超えない量である。
同様に、原料中には不純物としてＹ２Ｏ３とＣａＯが含まれるが、これらは熱サイクル試験での残存体積膨張率を増加させる傾向があり、これらＹ２Ｏ３とＣａＯとを合わせた含有量は０．３質量％以下において問題はなく、好ましくは０．２質量％を超えない量である。
【００５０】
ＣｕＯは少量でも溶融ガラスを着色する成分であるため、着色が実質的に生じなくなる含有量の水準までしか許容できない。本発明の耐火物においては、ＣｕＯの含有量は０．０２質量％以下が好ましく、より好ましくは０．０１質量％以下にせしめるのが好適である。
【実施例】
【００５１】
以下に、本発明の高ジルコニア質電鋳耐火物を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定されるものではない。【００５２】
電融鋳造法で高ジルコニア質電鋳耐火物を得るために、ジルコニア原料である脱珪ジルコンにアルミナ、ジルコンサンド、シリカ、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸ストロンチウム、Ｂ2 Ｏ3 、Ｐ2 Ｏ5 などの原料を調合して混合原料とし、この混合原料を２本の黒鉛電極を備えた出力５００ｋＶＡの単相アーク電気炉に装入して、通電加熱により完全に溶融した。【００５３】
この溶湯を徐冷材であるバイヤーアルミナの粉末中に予め埋めておいた内容積１６０ｍｍ×２００ｍｍ×３５０ｍｍの黒鉛鋳型中に流し込んで鋳造し、室温付近の温度になるまで放冷した。冷却後、鋳塊と黒鉛鋳型を徐冷材中から抜き出し、さらに黒鉛鋳型と鋳塊を分離して目的の高ジルコニア質電鋳耐火物を製造した。【００５４】
原料組成を調整し、表１および表２に示した化学組成を有する高ジルコニア質電鋳耐火物を得た。ここで、表１には実施例（例１〜例８）を、表２には比較例（例９〜例１５）を示した。なお、耐火物中の化学組成について、ＺｒＯ2 、ＳｉＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 、およびＳｒＯは波長分散型蛍光Ｘ線分析装置（リガク社製、装置名：ＺＳＸ  ＰｒｉｍｕｓII）により決定した定量分析値であり、その他の成分は高周波誘導結合プラズマ発光分光分析装置（セイコーインスツル社製、装置名：ＳＰＳ  １１００）により決定した定量分析値である。しかし、各成分の定量はこの分析方法に限定されるものではなく、他の定量分析方法によっても実施できる。【００５５】
【表１】
2012046786.tif 000006
【００５６】
【表２】
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【００５７】
〔製造時の亀裂〕
鋳塊の外観上の亀裂の有無について次のように評価した。
まず、目視にて亀裂の有無を調べ、亀裂が生じた耐火物については鋳塊表面全面に各面深さ１０ｍｍの研削を行い、研削後の鋳塊における亀裂長さが１０ｍｍ以下となった場合には製造時の亀裂を「小」、亀裂長さが１０ｍｍを超え５０ｍｍ以下となった場合には製造時の亀裂を「中」、亀裂長さが５０ｍｍを超える場合は製造時の亀裂を「大」と分類した。製造時の亀裂がない場合、耐火物の製造に問題は生じない。また、製造時の亀裂が中以下であれば必要な耐火物寸法と同じかわずかに大きい鋳塊を製造し、表面に軽度の研削を行うだけで良いので耐火物の製造は容易である。一方で、製造時の亀裂が大であると、必要な耐火物寸法に対して非常に大きな鋳塊を製作した上で、重度の研削や切断が必要となるため、その耐火物製造は非常に原価が高くなり現実的でない。【００５８】
〔熱サイクル試験での残存体積膨張率〕
製造した電鋳耐火物から４０ｍｍ×４０ｍｍ×４０ｍｍの試料を切り出し、８００℃と１２５０℃の間を４０回往復させる加熱・冷却の繰り返しを電気炉中で実施した。この際、室温から８００℃の間の加熱は毎時１６０℃にて行い、ここから、８００℃到達後直ちに１２５０℃の加熱を毎時４５０℃にて行い、１２５０℃到達後直ちに８００℃までの冷却を毎時４５０℃にて行って１回の熱サイクルとした、８００℃と１２５０℃の熱サイクルを４０回繰り返した。最終の熱サイクル後は毎時１６０℃にて８００℃から室温まで冷却した。この試験前および試験後で試料の寸法を測定し、その寸法変化から残存体積膨張率を求めた。【００５９】
この熱サイクル試験において高ジルコニア質電鋳耐火物は、一般に残存体積膨張を示し、場合によっては亀裂を生じる。この残存体積膨張は比較的低温域での熱サイクルに対する耐火物単体での試験により得られるものであるため、ガラス溶融炉へ耐火物を適用した際に溶融ガラスから離れて比較的低温である炉外面付近の割れ耐性を示している。この試験による残存体積膨張率が３体積％未満であると好ましく、２体積％未満であるとさらに好ましい。【００６０】
〔熱サイクル試験でのジルコン結晶の生成率〕
さらに、この熱サイクル試験でジルコン結晶が生成する耐火物もある。上記熱サイクル試験を経た電鋳耐火物について、ジルコン結晶の生成率を粉末エックス線回折装置（リガク社製、装置名：ＲＩＮＴ−ＴＴＲ  III）により求めた。すなわち、熱サイクル試験後の試料を粉砕した粉末でエックス線回折測定をし、その回折パターンからジルコン結晶、ジルコニア結晶のピーク面積比を求めて、ジルコン結晶量／（ジルコン結晶量＋ジルコニア結晶量）の比によりジルコン結晶の質量％を決定した。【００６１】
〔浸漬試験でのジルコン結晶の生成率〕
溶融ガラスとの接触条件下におけるジルコン結晶生成率は次の浸漬試験により求めた。すなわち、得られた電鋳耐火物から１５ｍｍ×２５ｍｍ×３０ｍｍの試料を切り出して、これを２００ｃｃ白金るつぼ中に２５０ｇの無アルカリガラスカレットとともに挿入し、所定の温度と所定の時間、電気炉（モトヤマ社製、装置名：ＮＨ−２０２５Ｄ−ＳＰ）中で加熱した。冷却後、試料を取り出し、試料を粉砕した。粉砕した試料粉末でエックス線回折測定をし、その回折パターンからジルコン結晶、ジルコニア結晶のピーク面積比を求めて、ジルコン結晶量／（ジルコン結晶量＋ジルコニア結晶量）の比によりジルコン結晶の質量％を決定した。【００６２】
この試験に用いたガラスは、化学組成が酸化物換算表示で、ＳｉＯ2 が６０質量％、Ｂ2 Ｏ3 が８質量％、Ａｌ2 Ｏ3 が１７質量％、ＭｇＯが３質量％、ＣａＯが４質量％、およびＳｒＯが８質量％、である無アルカリガラスである。【００６３】
なお、浸漬試験による試験条件は下記の通りとした。
浸漬試験１としては１２５０℃にて２０日間の試験を行った。このとき、室温から１２５０℃までの加熱は毎時３００℃とし、１２５０℃到達後２０日間の温度保持をした後、７００℃まで毎時５００℃で冷却、さらに７００℃から室温まで毎時６０℃の冷却をした。この試験において、ジルコン結晶の生成率が４質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましい。【００６４】
浸漬試験２としては１４５０℃にて４日間の試験を行った。このとき、室温から１４５０℃までの加熱は毎時３００℃とし、１４５０℃到達後４日間の温度保持をした後、７００℃まで毎時５００℃で冷却、さらに７００℃から室温まで毎時６０℃の冷却をした。この試験において、ジルコン結晶の生成率が４質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましい。【００６５】
上記した試験結果については、表１および表２に併せて示した。
表１から明らかなように、本発明による電鋳耐火物は製造時の亀裂がないか、亀裂があっても中以下であった。従って、本発明の電鋳耐火物は高い生産性で容易に製造できる。【００６６】
実施例である例１〜８の電鋳耐火物は、どれも熱サイクル試験での残存体積膨張率は２体積％以下であった。さらに表１中には記載していないが、この試験ではどの実施例においても試料に亀裂は生じなかった。本発明の電鋳耐火物は耐火物単体での温度変化に対する割れ耐性が高い。【００６７】
例１〜８の耐火物は、熱サイクル試験後の試料からはジルコン結晶が検出されなかった。この測定法によれば、ジルコン結晶量／（ジルコン結晶量＋ジルコニア結晶量）、の値が０．５質量％以上であれば、ジルコン結晶が検出できるので、例１〜８の電鋳耐火物は、熱サイクル試験においてジルコン結晶を生成する反応が実質的に皆無だといえる。すなわち、本発明の電鋳耐火物は耐火物単体でのジルコン結晶の生成が抑制されている。【００６８】
例１〜８の電鋳耐火物の浸漬試験１でのジルコン結晶の生成率は０．５質量％未満であった。さらに、例１〜８の電鋳耐火物の浸漬試験２でのジルコン結晶の生成率もまた０．５質量％未満であった。【００６９】
浸漬試験１および浸漬試験２の双方において、例１〜８の電鋳耐火物はジルコン結晶生成率が０．５質量％未満であり、本発明の電鋳耐火物はガラス接触条件下においても非常にジルコン結晶を生成し難いといえる。【００７０】
すなわち、本発明の電鋳耐火物は、製造時の亀裂も問題なく、耐火物単体での熱サイクルによる残存体積膨張率も低く、ジルコン結晶も生成し難く、さらには溶融ガラスとの接触条件においても、ジルコン結晶の生成が抑制されており、生産性、使用時の温度変化、さらには再使用性にも優れた耐久性の高い耐火物である。【００７１】
とりわけ、例１の電鋳耐火物は、製造時の亀裂がなく、熱サイクル試験による残存体積膨張率も小さく、ガラス浸漬試験においてもジルコン結晶の生成率が小さいため、生産性、使用時の温度変化、さらには再使用性に特に優れた耐火物である。【００７２】
表２には、本発明に該当しない高ジルコニア質電鋳耐火物での比較例（例９〜例１５）を示した。【００７３】
例９ではＳｉＯ2 の不足により、すなわちマトリックスガラスの量の不足により、例１０では式１および式２の値が小さく、マトリックスガラスの粘度が高すぎる故に製造時の亀裂が大であり、これらの耐火物を製造するのは非常に困難である。【００７４】
例９、例１２、例１４、および例１５では、それぞれＳｉＯ2 の不足すなわちマトリックスガラス量の不足、式２を満たさずＳｒＯの不足、Ｂ2 Ｏ3 の過剰、およびＰ2 Ｏ5 の過剰、により熱サイクル試験での残存体積膨張率が高くなっており、耐火物単体での温度変化に対する割れ耐性が乏しいことがわかる。【００７５】
例９〜１５では、組成の不適切、具体的には式１および式２の一方または両方を満足しないか、Ｎａ2 Ｏの過剰、Ｂ2 Ｏ3 の過剰、およびＰ2 Ｏ5 の過剰、により浸漬試験で高いジルコン結晶の生成率となった。これらの耐火物は溶融ガラスとの接触条件においては、ジルコン結晶生成の抑制が不十分である。【００７６】
以上の結果より、本発明の高ジルコニア質電鋳耐火物は、生産性に優れ、熱上げ時に亀裂が発生し難く、耐火物単体で熱履歴を受けてもジルコン結晶を生成し難く、かつ溶融ガラスと接触してもジルコン結晶の生成をし難い。そのため、使用中の温度変化や稼働休止時の熱下げにおいても亀裂を発生し難く、高い耐久性を有し、再使用性にも優れた高ジルコニア質電鋳耐火物であって、特に、低アルカリガラスおよび無アルカリガラスの溶融炉に好適である。
【産業上の利用可能性】
【００７７】
本発明の高ジルコニア質電鋳耐火物は、高い耐久性および良好な再使用性を有し、ガラス溶融炉の寿命を延長し、ガラス欠陥を低減させ、ガラス溶融炉の稼働停止と再稼働が容易となるため、特にガラス溶融炉の耐火物として好適である。
なお、２０１０年１０月６日に出願された日本特許出願２０１０−２２７０１６号の明細書、特許請求の範囲、及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
【国際調査報告】
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