(57)【要約】  薄膜を形成した場合の水平配向性等に優れたリン光発光材料、そのようなリン光発光材料の効率的な製造方法、及びそのようなリン光発光材料を用いた発光素子を提供する。  下記一般式（１）で表わされるリン光発光材料、そのリン光発光材料の製造方法、及びリン光発光材料を用いた発光素子であって、リン光発光材料が、直鎖状の共役系構造と、２−フェニルピリジン配位子と、中心金属と、β−ジケトン型配位子と、を分子内に有することを特徴とする。【化１】2012121189.tif 000076（一般式（１）中、末端置換基Ｒ1及びＲ2は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基等であり、ａ〜ｌ及びｏ〜ｓは、水素原子等であり、中心金属Ｍは、白金等であり、繰り返し数ｍ及びｎは、０〜４の整数である。）
2012121189.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表わされるリン光発光材料であって、直鎖状の共役系構造と、２−フェニルピリジン配位子と、中心金属と、β−ジケトン型配位子と、を有することを特徴とするリン光発光材料。
【化１】
2012121189.tif 000063
（一般式（１）中、末端置換基Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立しており、水素原子、炭素数１〜２０の置換又は非置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、ハロゲン原子、置換又は非置換のボリル基、又は置換又は非置換のアミノ基であり、置換基ａ〜ｌ及びｏ〜ｓは、それぞれ独立しており、水素原子、炭素数１〜２０の置換又は非置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、又はハロゲン原子であり、中心金属Ｍは、白金（Ｐｔ）、イリジウム（Ｉｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、又は金（Ａｕ）であり、繰り返し数ｍ及びｎは、それぞれ独立しており、０〜４の整数であり、かつ、ｍ＋ｎは少なくとも１以上の整数である。）
【請求項２】
前記Ｒ1及びＲ2、あるいはいずれか一方が、ターシャリーブチル基であることを特徴とする請求項１に記載のリン光発光材料。
【請求項３】
ストークスシフトを１３０ｎｍ以上の値とすることを特徴とする請求項１又は２に記載のリン光発光材料。
【請求項４】
前記一般式（１）で表わされるリン光発光材料が、下記構造式（２）〜（１１）で表わされる化合物の少なくとも一つであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のリン光発光材料。
【化２】
2012121189.tif 000064
【化３】
2012121189.tif 000065
【化４】
2012121189.tif 000066
【化５】
2012121189.tif 000067
【化６】
2012121189.tif 000068
【化７】
2012121189.tif 000069
【化８】
2012121189.tif 000070
【化９】
2012121189.tif 000071
【化１０】
2012121189.tif 000072
【請求項５】
下記一般式（１）で表わされる、直鎖状の共役系構造と、２−フェニルピリジン配位子と、中心金属と、β−ジケトン型配位子と、を有するリン光発光材料の製造方法であって、下記一般式（１１）で表わされる二核錯体を準備する工程と、当該二核錯体をアセチルアセトナート化する工程と、を含むことを特徴とするリン光発光材料の製造方法。
【化１１】
2012121189.tif 000073
（一般式（１）中、末端置換基Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立しており、水素原子、炭素数１〜２０の置換又は非置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、ハロゲン原子、置換又は非置換のボリル基、又は置換又は非置換のアミノ基であり、置換基ａ〜ｌ及びｏ〜ｓは、それぞれ独立しており、水素原子、炭素数１〜２０の置換又は非置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、又はハロゲン原子であり、中心金属Ｍは、白金（Ｐｔ）、イリジウム（Ｉｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、又は金（Ａｕ）であり、繰り返し数ｍ及びｎは、それぞれ独立しており、０〜４の整数であり、かつ、ｍ＋ｎは少なくとも１以上の整数である。）
【化１２】
2012121189.tif 000074
（一般式（１１）中、複数の末端置換基Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立しており、水素原子、炭素数１〜２０の置換又は非置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、ハロゲン原子、置換又は非置換のボリル基、又は置換又は非置換のアミノ基であり、複数の置換基ａ〜ｌ及びｏ〜ｓは、それぞれ独立しており、水素原子、炭素数１〜２０の置換又は非置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、又はハロゲン原子であり、複数の中心金属Ｍはそれぞれ独立しており、白金（Ｐｔ）、イリジウム（Ｉｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、又は金（Ａｕ）であり、複数の繰り返し数ｍ及びｎは、それぞれ独立しており、０〜４の整数であり、かつ、ｍ＋ｎは少なくとも１以上の整数である。）
【請求項６】
前記一般式（１１）で表わされる二核錯体を、ピリジン構造を含む直鎖状のアリール化合物を合成した後、テトラクロロ白金酸カリウム及び酢酸の存在下に、加熱処理することによって得る工程を含むことを特徴とする請求項５に記載のリン光発光材料の製造方法。
【請求項７】
陽極及び陰極からなる一対の電極間に、発光層又は発光層を含む複数層の有機薄膜層を含んでなる発光素子であって、前記発光層が、主成分であるホスト材料と、ドーパント材料として、下記一般式（１）で表わされる、直鎖状の共役系構造、２−フェニルピリジン配位子、中心金属、及びβ−ジケトン型配位子を有するリン光発光材料と、を含有することを特徴とする発光素子。
【化１３】
2012121189.tif 000075
（一般式（１）中、末端置換基Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立しており、水素原子、炭素数１〜２０の置換又は非置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、ハロゲン原子、置換又は非置換のボリル基、又は置換又は非置換のアミノ基であり、置換基ａ〜ｌ及びｏ〜ｓは、それぞれ独立しており、水素原子、炭素数１〜２０の置換又は非置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、又はハロゲン原子であり、中心金属Ｍは、白金（Ｐｔ）、イリジウム（Ｉｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、又は金（Ａｕ）であり、繰り返し数ｍ及びｎは、それぞれ独立しており、０〜４の整数であり、かつ、ｍ＋ｎは少なくとも１以上の整数である。）
【請求項８】
前記リン光発光材料の配合量を、前記発光層の全体量に対して、０．１〜２０重量％の範囲内の値とすることを特徴とする請求項７に記載の発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リン光発光材料、リン光発光材料の製造方法、及びリン光発光素子に関する。特に、製膜した場合に、水平配向性等に優れたリン光発光材料、リン光発光材料の製造方法及びリン光発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）の発光効率を向上させる試みとして、蛍光のかわりに、リン光を用いることが提案されている。
すなわち、有機ＥＬ素子の発光層において、主成分のホスト材料に対して、所定量のリン光発光材料を含むとともに、リン光発光材料の励起三重項状態を主として利用すれば、高い発光効率が達成されると予想される。というのも、有機ＥＬ素子内で電子と正孔が再結合する際には、スピン多重度の異なる励起一重項状態と、励起三重項状態とが１：３の割合で生成されると考えられるためである。
したがって、励起一重項状態から基底状態に戻る際の発光である蛍光を利用する場合には、励起子（１００％）の２５％程度しか利用出来ないのに対し、励起三重項状態から基底状態に戻る際の発光であるリン光を利用する場合には、多くの励起子の利用が可能である。すなわち、項間交差を起こすことによって、励起一重項状態が、励起三重項状態に変化し、得られた励起子のほぼ１００％の利用が可能であることから、発光効率の向上が期待される。【０００３】
そこで、このように発光効率を向上させるべく、カルバゾール化合物を主成分とするとともに、リン光性のイリジウム錯体材料を所定量配合してなる発光層を備えた有機ＥＬ素子が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
より具体的には、陽極と、正孔輸送層と、リン光性のイリジウム錯体材料を含む発光層と、有機化合物からなる電子輸送層と、陰極と、が順次積層されてなる有機ＥＬ素子であって、発光層は、カルバゾール化合物を主成分として、イリジウム錯体材料を０．５〜８重量％の範囲で含有することを特徴とする有機ＥＬ素子である。
なお、代表的なリン光性のイリジウム錯体材料として、下式（Ａ）で表わされるトリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（以下、Ｉｒ（ＰＰＹ）3と称する場合がある。）が、開示されている。【０００４】
【化１】
2012121189.tif 000003
【０００５】
また、発光特性や素子の寿命を改善すべく、所定構造を有するリン光性の有機金属錯体及びそれを発光層に含有してなる発光素子が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
より具体的には、下記一般式（Ｂ）で表わされる長い炭素鎖の末端にあるβ−ジカルボニルと、２−フェニルピリジン２分子と、が白金原子等（Ｍ、Ｍ´）に配位しており、かつ、炭素鎖の他端にあるβ−ジカルボニルが同様の配位構造を採るリン光性の有機金属錯体であって、それを発光層に含有してなる発光素子（有機ＥＬ素子）が提案されている。【０００６】
【化２】
2012121189.tif 000004
【０００７】
（一般式（Ｂ）中、環Ｓ及び環Ｓ’はそれぞれ独立して置換基を有していてもよい含窒素芳香族複素環を表し；Ｑはそれぞれ独立して、環Ｓ又は環Ｓ’を構成する原子であって炭素原子又は窒素原子を表し；Ｒ21、Ｒ22、Ｒ21’及びＲ22’はそれぞれ独立して水素原子又はビニレン基の置換基等を表し；Ｒ9及びＲ9’はそれぞれ独立してアルキル基、アリール基等を表し；Ｒ10及びＲ10’はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基、アリール基等を表し；Ｍ及びＭ’はそれぞれ独立してイリジウム原子又は白金原子を示し；ｎ1〜ｎ3はそれぞれ独立して１又は２の整数を示し；Ｘは連結基を表す。）【０００８】
また、発光輝度が高く、堅牢で、且つ、溶解性の良好なリン光性色素及びそれを発光層に含有してなる有機電界発光素子が提案されている（例えば、特許文献３参照）。
より具体的には、下記一般式（Ｃ）で表わされるリン光性の有機金属錯体であって、それを発光層に含有してなる発光素子（有機ＥＬ素子）が提案されている。【０００９】
【化３】
2012121189.tif 000005
【００１０】
（一般式（Ｃ）中、Ｍは、二価または三価の金属原子、Ａ１は、芳香環または複素環であり、Ａ２は、複素環であり、Ｒ23およびＲ24は、同一または異なって、アルキル基またはアリール基であり、Ｒ23およびＲ24の少なくとも一方は、アリール基であり、ｍおよびｎは１または２であり、ｍとｎの合計は金属原子の価数（２または３）である。）
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００１−３１３１７８号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献２】特開２００７−２７７１７０号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献３】特開２００８−２２２６３５号公報（特許請求の範囲等）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
しかしながら、特許文献１に開示されたリン光性のイリジウム錯体材料も、特許文献２や特許文献３に開示されたリン光性の有機金属錯体も、それらを製膜する場合の水平配向性が不十分であって、遷移モーメントが揃っていないことから、偏光性に乏しく、未だ高輝度の有機ＥＬ素子が得られないという問題が見られた。
また、特許文献１に開示されたリン光性のイリジウム錯体材料も、特許文献２や特許文献３に開示されたリン光性の有機金属錯体も、有機ＥＬ素子の発光層に使用された場合、主成分であるホスト材料としてのカルバゾール化合物等に対して、配合可能な添加量範囲が狭いという問題も見られた。
よって、従来のリン光発光材料を用いた場合、有機ＥＬ素子における発光層を安定的に形成することが困難であるとともに、発光特性や素子の寿命がいまだ短いという問題が見られた。【００１３】
そこで、本発明者らは、以上のような事情に鑑み、リン光発光材料の分子内に、少なくとも直鎖状の共役系構造と、２−フェニルピリジン配位子（２−フェニルピリジン誘導体の配位子を含む。以下、同様である。）と、中心金属（配位金属と称する場合がある。以下、同様である。）と、β−ジケトン型配位子（アセチルアセトナート配位子やアセチルアセトナート誘導体の配位子を含む。以下、同様である。）を含有することにより、所定厚さのフィルムに製膜し、それに対して所定角度（９０°方向）から光を照射した場合に、基板に対して水平方向に、偏光性の高い、高輝度のリン光が得られるとともに、有機ＥＬ素子における発光層において、主成分のホスト材料に対して、幅広い配合量で添加できることを見出し、本発明を完成させたものである。
すなわち、本発明の目的は、製膜した場合に、水平配向性等に優れたリン光発光材料、そのようなリン光発光材料の効率的な製造方法、及びそのようなリン光発光材料を用いたリン光発光素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本願発明によれば、下記一般式（１）で表わされるリン光発光材料であって、直鎖状の共役系構造（一部に環構造を含む場合がある。以下、同様である。）と、２−フェニルピリジン配位子と、中心金属と、β−ジケトン型配位子と、を有することを特徴とするリン光発光材料が提供され、上述した問題点を解決することができる。【００１５】
【化４】
2012121189.tif 000006
【００１６】
（一般式（１）中、末端置換基Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立しており、水素原子、炭素数１〜２０の置換又は非置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、ハロゲン原子、置換又は非置換のボリル基、又は置換又は非置換のアミノ基（カルバゾール基を含む）であり、置換基ａ〜ｌ及びｏ〜ｓは、それぞれ独立しており、水素原子、炭素数１〜２０の置換又は非置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、又はハロゲン原子であり、中心金属Ｍは、白金（Ｐｔ）、イリジウム（Ｉｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、又は金（Ａｕ）であり、繰り返し数ｍ及びｎは、それぞれ独立しており、０〜４の整数であり、かつ、ｍ＋ｎは少なくとも１以上の整数である。）【００１７】
すなわち、このように構成することにより、リン光発光材料を用いて製膜した場合に、優れた水平配向性等を得ることができる。
したがって、このようなリン光発光材料を、有機ＥＬ素子における発光層のドーパント材料として用い、所定角度（法線方向、基板に９０°方向）から光を照射した場合、偏光性の高い、高輝度のリン光が得られるとともに、主成分のホスト材料に対して、幅広い配合量で添加することができる。
なお、リン光が発光されているか否かは、例えば、小型蛍光寿命測定装置であるＱｕａｎｔａｕｒｕｓ−Ｔａｕ（浜松ホトニクス（株）製）を用いたリン光発光材料における発光寿命によって、判断することができる。
すなわち、図１に示すように、リン光の発光スペクトルを測定し、所定の発光強度（Ｌｏｇ10（光子数））がμｓｅｃオーダ以上で持続する場合に、得られる発光がリン光であると判断することができる。【００１８】
また、本願発明のリン光発光材料を構成するにあたり、Ｒ1及びＲ2、あるいはいずれか一方が、ターシャリーブチル基であることが好ましい。
このように構成することにより、リン光発光材料の分子同士の会合を有効に防止することができ、有機ＥＬ素子における発光層のドーパント材料として利用した場合に、さらに高輝度の発光特性を得ることができる。【００１９】
また、本願発明のリン光発光材料を構成するにあたり、ストークスシフトを１００ｎｍ以上の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、励起させて発光させた場合に、さらに高輝度なリン光を効率的に得ることができる。【００２０】
また、本願発明のリン光発光材料を構成するにあたり、一般式（１）で表わされるリン光発光材料が、下記式（２）〜（１０）で表わされる化合物の少なくとも一つであることが好ましい。
このように構成することにより、さらに高輝度で、安定的なリン光が得られるとともに、良好な耐熱性や、ホスト材料に対する良好な分散性を得ることができる。【００２１】
【化５】
2012121189.tif 000007
【００２２】
【化６】
2012121189.tif 000008
【００２３】
【化７】
2012121189.tif 000009
【００２４】
【化８】
2012121189.tif 000010
【００２５】
【化９】
2012121189.tif 000011
【００２６】
【化１０】
2012121189.tif 000012
【００２７】
【化１１】
2012121189.tif 000013
【００２８】
【化１２】
2012121189.tif 000014
【００２９】
【化１３】
2012121189.tif 000015
【００３０】
また、本願発明の別の態様は、上述した一般式（１）で表わされる、直鎖状の共役系構造と、２−フェニルピリジン配位子と、中心金属と、β−ジケトン型配位子と、を有するリン光発光材料の製造方法であって、下記一般式（１１）で表わされる二核錯体を準備する工程と、当該二核錯体をアセチルアセトナート化する工程と、を含むことを特徴とするリン光発光材料の製造方法である。【００３１】
【化１４】
2012121189.tif 000016
【００３２】
（一般式（１１）中、複数の末端置換基Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立しており、水素原子、炭素数１〜２０の置換又は非置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、ハロゲン原子、置換又は非置換のボリル基、又は置換又は非置換のアミノ基であり、複数の置換基ａ〜ｌ及びｏ〜ｓは、それぞれ独立しており、水素原子、炭素数１〜２０の置換又は非置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、又はハロゲン原子であり、複数の中心金属Ｍはそれぞれ独立しており、白金（Ｐｔ）、イリジウム（Ｉｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、又は金（Ａｕ）であり、複数の繰り返し数ｍ及びｎは、それぞれ独立しており、０〜４の整数であり、かつ、ｍ＋ｎは少なくとも１以上の整数である。）【００３３】
このように実施することにより、製膜した場合に、優れた水平配向性等を示すリン光発光材料を効率的に製造することができる。
したがって、このようなリン光発光材料を、有機ＥＬ素子における発光層のドーパント材料として利用することにより、偏光性の高い光成分を多く含んだ、高輝度のリン光を比較的安価に得ることができる。【００３４】
また、本発明のリン光発光材料の製造方法を実施するに際して、一般式（１１）で表わされる二核錯体を、ピリジン構造を含む直鎖状のアリール化合物を合成した後、テトラクロロ白金酸カリウム及び酢酸の存在下に、加熱処理することによって得る工程を含むことが好ましい。
このように一般式（１１）で表わされる二核錯体を合成することにより、ひいては、製膜した場合に、水平配向性等に優れたリン光発光材料を効率的に製造することができる。【００３５】
また、本願発明のさらに別の態様は、陽極と陰極からなる一対の電極間に、発光層又は発光層を含む複数層の有機薄膜層を含んでなる発光素子であって、発光層が、主成分であるホスト材料と、ドーパント材料として、一般式（１）で表わされる、直鎖状の共役系構造、２−フェニルピリジン配位子、中心金属、及びβ−ジケトン型配位子を有するリン光発光材料と、を含有することを特徴とする発光素子である。
このように構成することにより、偏光性の高い発光成分を多く含んだ、高輝度のリン光を得ることができる。【００３６】
また、本願発明の発光素子を構成するにあたり、リン光発光材料の配合量を、発光層の全体量に対して、０．１〜２０重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、偏光性の高い光成分を多く含んだ、高輝度のリン光をさらに安定的に得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】図１は、リン光発光スペクトルにおける発光時間ｔ（μｓｅｃ）と、発光強度との関係を示す図である。
【図２】図２（ａ）は、本願発明のリン光発光材料をドーパント材料として、薄膜を形成した場合の水平配向性を説明するために供する図であり、図２（ｂ）は、従来のリン光発光材料をドーパント材料として、薄膜を形成した場合の非水平配向性を説明するために供する図である。
【図３】図３は、本願発明のリン光発光材料の偏光性（薄膜に対する入射角：９０°）を測定するための装置図である。
【図４】図４は、本願発明のリン光発光材料の非偏光性（薄膜に対する入射角：４５°）を測定するための装置図である。
【図５】図５は、基本的な有機ＥＬ素子の断面図である。
【図６】図６は、電子注入層を含む有機ＥＬ素子の変形例の断面図である。
【図７】図７は、正孔注入層を含む有機ＥＬ素子の変形例の断面図である。
【図８】図８は、他の有機ＥＬ素子の変形例の断面図である。
【図９】図９は、さらに他の有機ＥＬ素子の変形例の断面図である。
【図１０】図１０は、リン光発光材料（実施例１）のＮＭＲチャートである。
【図１１】図１１は、リン光発光材料（実施例１）のＦＴ−ＩＲチャートである。
【図１２】図１２は、図３に示す測定装置で得られるリン光発光材料（実施例１）のリン光発光スペクトルである。
【図１３】図１３は、図４に示す測定装置で得られるリン光発光材料（実施例１）のリン光発光スペクトルである。
【図１４】図１４は、リン光発光材料（実施例１）のリン光発光スペクトルである。
【図１５】図１５は、リン光発光材料（実施例２）のＮＭＲチャートである。
【図１６】図１６は、リン光発光材料（実施例２）のＦＴ−ＩＲチャートである。
【図１７】図１７は、図３に示す測定装置で得られるリン光発光材料（実施例２）のリン光発光スペクトルである。
【図１８】図１８は、図４に示す測定装置で得られるリン光発光材料（実施例２）のリン光発光スペクトルである。
【図１９】図１９は、リン光発光材料（実施例２）のリン光発光スペクトルである。
【図２０】図２０は、リン光発光材料（実施例２）を用いた有機ＥＬ素子における電圧と、電流密度との関係を説明するために供する図である。
【図２１】図２１は、リン光発光材料（実施例２）を用いた有機ＥＬ素子における電流密度と、外部量子効率との関係を説明するために供する図である。
【図２２】図２２は、リン光発光材料（実施例２）を用いた有機ＥＬ素子における発光スペクトルである。
【図２３】図２３は、リン光発光材料（実施例３）のＮＭＲチャートである。
【図２４】図２４は、リン光発光材料（実施例３）のＦＴ−ＩＲチャートである。
【図２５】図２５は、図３に示す測定装置で得られるリン光発光材料（実施例３）のリン光発光スペクトルである。
【図２６】図２６は、図４に示す測定装置で得られるリン光発光材料（実施例３）のリン光発光スペクトルである。
【図２７】図２７は、リン光発光材料（実施例３）のリン光発光スペクトルである。
【図２８】図２８は、リン光発光材料（実施例４）のＮＭＲチャートである。
【図２９】図２９は、リン光発光材料（実施例４）のＦＴ−ＩＲチャートである。
【図３０】図３０は、図３に示す測定装置で得られるリン光発光材料（実施例４）のリン光発光スペクトルである。
【図３１】図３１は、図４に示す測定装置で得られるリン光発光材料（実施例４）のリン光発光スペクトルである。
【図３２】図３２は、リン光発光材料（実施例４）のリン光発光スペクトルである。
【図３３】図３３は、リン光発光材料（実施例５）のＮＭＲチャートである。
【図３４】図３４は、リン光発光材料（実施例５）のＦＴ−ＩＲチャートである。
【図３５】図３５は、リン光発光材料（実施例６）のＮＭＲチャートである。
【図３６】図３６は、リン光発光材料（実施例６）のＦＴ−ＩＲチャートである。
【図３７】図３７は、リン光発光材料（実施例７）のＮＭＲチャートである。
【図３８】図３８は、リン光発光材料（実施例７）のＦＴ−ＩＲチャートである。
【図３９】図３９は、リン光発光材料（実施例８）のＮＭＲチャートである。
【図４０】図４０は、リン光発光材料（実施例８）のＦＴ−ＩＲチャートである。
【図４１】図４１は、リン光発光材料（実施例９）のＮＭＲチャートである。
【図４２】図４２は、リン光発光材料（実施例９）のＦＴ−ＩＲチャートである。
【図４３】図４３は、図３に示す測定装置で得られるリン光発光材料（比較例１）のリン光発光スペクトルである。
【図４４】図４４は、図４に示す測定装置で得られるリン光発光材料（比較例１）のリン光発光スペクトルである。
【図４５】図４５は、リン光発光材料（比較例１）のリン光発光スペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【００３８】
［第１の実施形態］
本発明の第１の実施形態は、一般式（１）で表わされるリン光発光材料であって、直鎖状の共役系構造と、２−フェニルピリジン配位子と、中心金属と、β−ジケトン型配位子と、を有することを特徴とするリン光発光材料である。
【００３９】
【化１５】
2012121189.tif 000017
【００４０】
（一般式（１）中、末端置換基Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立しており、水素原子、炭素数１〜２０の置換又は非置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、ハロゲン原子、置換又は非置換のボリル基、又は置換又は非置換のアミノ基であり、置換基ａ〜ｌ及びｏ〜ｓは、それぞれ独立しており、水素原子、炭素数１〜２０の置換又は非置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、又はハロゲン原子であり、中心金属Ｍは、白金（Ｐｔ）、イリジウム（Ｉｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、又は金（Ａｕ）であり、繰り返し数ｍ及びｎは、それぞれ独立しており、０〜４の整数であり、かつ、ｍ＋ｎは少なくとも１以上の整数である。）
【００４１】
以下、本発明の第１の実施形態であるリン光発光材料の態様を、適宜図面を参照しながら、具体的に説明する。
【００４２】
１．一般式（１）で表わされるリン光発光材料
（１）リン光発光材料の基本構造
第１の実施形態のリン光発光材料は、上記一般式（１）で表わされる化合物であって、基本構造として、直鎖状の共役系構造（一部に環構造を含む場合がある。）と、２−フェニルピリジン配位子と、中心金属と、β−ジケトン型配位子（アセチルアセトナート配位子）と、を有することを特徴としている。
すなわち、リン光発光材料が、分子内に、２−フェニルピリジン配位子を含んだ直鎖状の共役系構造を有することによって、図２（ａ）に示されるように、リン光発光材料を含む薄膜を形成した場合に、リン光発光材料の分子１２の水平配向性を著しく向上させることができる。
また、リン光発光材料の分子１２が、自身のみならず、発光層１３に含まれるホスト材料の分子１４の配列についてもある程度規定し、それらの水平配向性を併せて向上させていると推定される。
したがって、リン光発光材料の分子１２を励起して発光させた場合、リン光１６の進行方向が、所定方向（薄膜の法線方向）に揃っている、すなわち、リン光発光材料の分子１２における遷移モーメントが揃っていることから、高い発光輝度のリン光を安定的に得ることができる。
【００４３】
そして、図２（ａ）上、発光したリン光１６の進行方向が、一定方向を向いているのは、このことを意味している。
但し、リン光発光材料の分子１２の水平配向性に対応して、発光層１３に含まれるホスト材料の分子１４の配列がランダムのままで変化しない場合であっても、相当の発光輝度を有するリン光が安定的に得られることが別途確認されている。
なお、直鎖状の共役系構造は、２−フェニルピリジン骨格を含んだ状態で、複数のアリール環が直線状に一列に配列されていれば良い。
したがって、２−フェニルピリジン配位子が入った環構造を含むことを前提に、例えば、原材料の種類や合成反応等を調整し、ｍ＋ｎの値を適宜変更することによって、３〜１０個のアリール環からなる直線構造とすることが好ましく、４〜８個のアリール環からなる直線構造とすることがより好ましい。
【００４４】
一方、リン光発光材料が直鎖状の共役系構造を有しない場合、図２（ｂ）に示されるように、リン光発光材料を製膜した場合における、リン光発光材料の分子１２´がランダムに配置されることになる。
したがって、リン光発光材料を励起して発光させた場合であっても、リン光１６´の進行方向が、所定方向（薄膜の法線方向）に揃わず、すなわち、リン光１６´の遷移モーメントが揃っていないことから、発光輝度が相対的に低くなる。図２（ｂ）上、発光したリン光１６´が、各種方向を向いているのは、このことを意味している。
【００４５】
また、中心金属との種類との関係もあるが、上記一般式（１）で表わされるように、本発明のリン光発光材料は、分子内に２−フェニルピリジン配位子を有することによって、高輝度のリン光を安定的に発光することができる。
さらに、かかるリン光発光材料が、分子内に、相対的に剛直なβ−ジケトン型配位子（アセチルアセトナート配位子）を有することによって、金属錯体を安定化することができるとともに、製膜した場合における、水平配向性をさらに向上させることができる。
【００４６】
（２）末端置換基
また、リン光発光材料を構成するにあたり、末端置換基であるＲ1及びＲ2は、置換されるアリール環のパラ位のみならず、オルト位あるいはメタ位についていても良いが、水素原子、炭素数１〜２０の置換又は非置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、ハロゲン原子、置換又は非置換のボリル基、又は置換又は非置換のアミノ基である。
【００４７】
すなわち、例えば、Ｒ1やＲ2が、水素原子であれば、リン光発光材料の耐熱性や安定性を向上させることができる。
また、Ｒ1やＲ2が、所定のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒ−ブチル基（ターシャリーブチル基）、オクチル基等であれば、比較的リン光発光材料の合成が比較的容易になって、安定的に製造することができる。特に、ターシャリーブチル基であれば、合成が容易になるばかりか、嵩高い末端置換基であることから、リン光発光材料の分子同士の会合を有効に防止することができ、ひいては、有機ＥＬ素子において、より高輝度の発光特性を得ることができる。
また、Ｒ1やＲ2が、所定のアリール基、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基等であれば、共役系構造がより剛直になり、リン光発光材料の分子の水平配向性や安定性をさらに向上させることができる。
また、Ｒ1やＲ2が、ハロゲン原子やボリル基であれば、リン光発光材料における発光量子効率をさらに向上させることができる。特に、ボリル基のうち、ジメシチルボリル基、ジフェニルボリル基、あるいはジトリルボリル基であれば、高い発光量子効率が得られることが見出されている。
さらに、Ｒ1やＲ2が、所定のアミノ基であれば、リン光発光材料の耐熱性や保存安定性をさらに向上させることができる。特に、所定のアミノ基のうち、カルバゾール基であれば、優れた安定性が得られることが見出されている。
【００４８】
（３）他の置換基
また、リン光発光材料を構成するにあたり、アリール環の置換基であるａ〜ｌ及びｏ〜ｓを水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０の置換アルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０の置換アリール基、又はハロゲン原子とすることが好ましい。
この理由は、このような置換基を有することにより、所定のリン光が効率的に得られるためである。
【００４９】
そして、炭素数１〜２０のアルキル基としては、具体的に、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ターシャリーブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基等が挙げられる。
また、炭素数１〜２０の置換アルキル基としては、具体的に、ハロゲン原子で一部が置換されたメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ターシャリーブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基等が挙げられる。
また、炭素数６〜２０のアリール基としては、具体的に、フェニル基、ベンジル基、トリル基、ｏ−キシリル基、ナフチル基、ビフェニル基等が挙げられる。
また、炭素数６〜２０の置換アリール基としては、具体的に、ハロゲン原子で一部が置換されたフェニル基、ベンジル基、トリル基、ｏ−キシリル基、ナフチル基、ビフェニル基等が挙げられる。
又はハロゲン原子としては、具体的に、塩素、臭素、フッ素等が挙げられる。
但し、リン光発光材料の構造が簡易となって、さらに安定的かつ効率的に製造できることから、アリール環の置換基であるａ〜ｌ及びｏ〜ｓは、それぞれ水素原子、又はメチル基であることがより好ましい。
【００５０】
（４）中心金属
また、リン光発光材料を構成するにあたり、中心金属Ｍの種類を白金（Ｐｔ）、イリジウム（Ｉｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、又は金（Ａｕ）とすることを特徴とする。
この理由は、このような中心金属を有する構造とすることにより、所定のリン光が効率的に得られるためである。
但し、より高輝度で、さらに安定的にリン光を発光できることから、中心金属を白金（Ｐｔ）とすることがより好ましい。
【００５１】
（５）繰り返し数
また、直線状の共役系構造を考慮して定めることができるが、アリール環の繰り返し数ｍ及びｎを０〜４の整数とし、かつ、ｍ＋ｎは少なくとも１以上の整数であることを特徴とする。
この理由は、このような繰り返し数とすることにより、合成が容易であるばかりか、蒸着による製膜が容易になって、より高輝度で、安定的にリン光を発光できるためである。
したがって、繰り返し数を１〜３の整数とすることがより好ましく、２〜３の整数とすることがさらに好ましい。
【００５２】
２．具体例
一般式（１）で表わされるリン光発光材料の好適例としては、下式（２）〜（１０）及び（１２）〜（１４）に示すとおりである。そして、特に、発光素子を構成した場合に、内部量子効率が大きく、高輝度のリン光が安定的に得られ、さらには良好な耐熱性や、ホスト材料に対する良好な分散性も得られることから、下式（２）〜（１０）で表わされるリン光発光材料がより好ましい。
【００５３】
【化１６】
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【００５４】
【化１７】
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【００５５】
【化１８】
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【００５６】
【化１９】
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【００５７】
【化２０】
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【００５８】
【化２１】
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【００５９】
【化２２】
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【００６０】
【化２３】
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【００６１】
【化２４】
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【００６２】
【化２５】
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【００６３】
【化２６】
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【００６４】
【化２７】
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【００６５】
３．ストークスシフト
また、リン光発光材料を構成するにあたり、ストークスシフトを１００ｎｍ以上の値とすることが好ましい。
この理由は、ストークスシフトをこのような範囲に制限することにより、励起させて発光させた場合に、さらに高輝度なリン光が効率的に得られるためである。
但し、ストークスシフトの値が過度に大きくなると、使用可能なリン光発光材料の種類が過度に制限される場合がある。
したがって、ストークスシフトの値を１２０〜１８０ｎｍの範囲内の値とすることがより好ましく、１２５〜１５０ｎｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、かかるリン光発光材料のストークスシフトは、発光スペクトルの線や帯が、最も長波長側の吸収ピークよりも長波長側へずれる現象であって、励起光の波長と、リン光の波長との差として捉えることができる。
したがって、より具体的には、リン光発光材料を所定量含んでなる薄膜を形成し、その薄膜につき、最も長波長側の吸収ピークを紫外可視分光光度計であるＵＶ−２５５０（（株）島津製作所製）により測定するとともに、リン光発光の吸収ピークを分光蛍光光度計であるＦＰ−６５００−Ａ−ＳＴ（ＪＡＳＣＯ社製）を使用して測定し、その差分をとることによって、ストークスシフトを算出することができる。
【００６６】
４．重量平均分子量
また、リン光発光材料の重量平均分子量を４００〜１０００の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる重量平均分子量が４００未満の値となると、耐熱性や耐久性が著しく低下する場合があるためである。一方、かかる重量平均分子量が１０００を超えた値となると、ホスト材料に対して、均一に分散することが困難になる場合があるためである。
したがって、リン光発光材料の重量平均分子量を４１０〜８００の範囲内の値とすることがより好ましく、４２０〜６００の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、かかる重量平均分子量は、例えば、ポリスチレン粒子換算によるゲルパーミエーションクロマトグララフィー（ＧＰＣ）法により測定することができる。
【００６７】
５．光学特性
（１）偏光性
図３に示す測定装置５０を用いて、光学特性の一つとして、所定のリン光発光材料の偏光性を測定することができる。
すなわち、リン光発光材料を含む所定薄膜１３に対して、９０°方向、すなわち、法線方向からレーザー光２０を照射して、リン光発光材料を励起させる。図３中の所定薄膜１３の一部に、リン光発光材料が励起されて、発光状態にある領域１９を示している。
そして、所定薄膜１３の端部からリン光２０ａを取り出し、回転偏光板３２の角度（０°、３０°、６０°、９０°）を変えながら、そのリン光２０ａを通過させることにより、光の偏光方向が一致する光成分２０ｂを取り出すことができる。
したがって、図１２等に示すように、得られるリン光２０ｂは、回転偏光板３２の角度によって発光輝度が異なる光成分の混合物からなる、すなわち、偏光性であることが好ましいと言える。
何とならば、法線方向からレーザー光を照射して励起させた場合に、このような偏光性であることによって、所定の偏光版との組み合わせではあるものの、より高輝度なリン光のみを取り出し、それを使用することができるためである。
さらに言えば、回転偏光板３２の角度を適宜変えることによって、輝度が異なる複数のリン光を順次取り出すことができ、装飾用光源やデータ通信用光源として、使用することができる。
【００６８】
なお、図３に示す測定装置５０は、ガラス基板１０及び薄膜試料１３を含む測定試料１８を載置するための試料台３６と、Ｎ2レーザー光２０の所定成分のみを垂直方向から入射させるためのＮＤフィルタ２２及びレンズ２４と、光範囲を狭くするための偏光解消フィルタ付き絞り２６と、薄膜試料１３で発光したリン光２０ａ及び入射したレーザー光の漏れをカットするための光フィルタ２８と、集光させるためのレンズ３０と、回転偏光フィルタ３２と、リン光における偏光成分２０ｂを検知するためのファイバースコープ３４と、から構成されている。
そして、図３に示す測定装置５０によって得られるリン光発光スペクトルにおいて、回転偏光板３２の角度０°と、９０°との発光強度比（例えば、波長５５０ｎｍ）をアスペクト比と呼んで、かかるアスペクト比から、実施例１に示すように、リン光発光材料の偏光性を評価することができる。
より具体的には、図１２に示すように、回転偏光板の角度が０°の場合、Ｌ１の発光輝度が得られ、回転偏光板の角度が９０°の場合、Ｌ２の発光輝度が得られるとすると、アスペクト比は、Ｌ１／Ｌ２で表わされる。そして、この場合は、Ｌ１の値が、Ｌ２の値の約６倍、すなわち、アスペクト比が約６であることが理解される。
よって、かかるアスペクト比が大きいほど、リン光発光材料の偏光性が大きいと言えるが、かかるアスペクト比の値を制御することによって、リン光発光材料の偏光性を評価することができる。
【００６９】
（２）非偏光性
図４に示す測定装置５０´を用いて、リン光発光材料の非偏光性を測定することができる。すなわち、リン光発光材料を含む所定薄膜１３´に対して、４５°左斜め方向からレーザー光２０´を照射するとともに、４５°右斜め方向からリン光２０ａ´を取り出し、回転偏光板３２´の角度（０°、３０°、６０°、９０°）を変えながら、リン光２０ａ´を通過させることにより、非偏光成分２０ｂ´を取り出すことができる。
したがって、図１３等に示すように、回転偏光板３２´の角度によって、発光輝度が異ならない、すなわち、基板に対して非水平方向の角度、例えば、水平方向に対して４５°から発光を観察した場合には、非偏光性であっても良い。
何とならば、このように非法線方向からレーザー光を照射して励起させた場合には、非偏光性であったとしても、法線方向からレーザー光を照射して励起させた場合のみに偏光性であることによって、上述したように、より高輝度なリン光として、使用することができるためである。
【００７０】
なお、図４に示す測定装置５０´は、Ｎ2レーザー光の入射角が変更されているだけであって、図３に示す測定装置５０と、基本的に同一構成である。
したがって、図４に示す測定装置５０´は、ガラス基板１０´及び薄膜試料１３´を含む測定試料１８´を載置するための試料台３６´と、Ｎ2レーザー光２０´の所定成分のみを左斜め４５°方向から入射させるためのＮＤフィルタ２２´及びレンズ２４´と、光範囲を狭くするための偏光解消フィルタ付き絞り２６´と、薄膜試料１３´で発光したリン光２０ａ´及び入射したレーザー光の漏れをカットするための光フィルタ２８´と、集光させるためのレンズ３０´と、回転偏光板３２´と、リン光における偏光成分２０ｂ´を検知するためのファイバースコープ３４´と、から構成されている。
そして、図４に示す測定装置５０´によって得られるリン光発光スペクトルにおいて、回転偏光板３２´の角度０°と、９０°との発光強度比（例えば、波長５５０ｎｍ）をアスペクト比と呼んで、かかるアスペクト比から、実施例１に示すように、リン光発光材料の非偏光性についても評価することができる。
より具体的には、図１３に示すように、回転偏光板の角度が０°の場合、Ｌ１の発光輝度が得られ、回転偏光板の角度が９０°の場合、Ｌ２の発光輝度が得られるとすると、アスペクト比は、Ｌ１／Ｌ２で表わされるが、この場合は、Ｌ１及びＬ２の値がほとんど一緒であって、アスペクト比が１に近いことが理解される。
よって、かかるアスペクト比が１に近いほど、リン光発光材料が非偏光性であると言えるが、かかるアスペクト比から、リン光発光材料の非偏光性を評価することができる。
【００７１】
（３）水平配向性
上述したように、第１の実施形態のリン光発光材料は、法線方向からレーザー光を照射して励起させた場合には、高いアスペクト比を示し、偏光性であることが好ましく、非法線方向からレーザー光を照射して励起させた場合には、低いアスペクト比を示す非偏光性であっても良い。
そして、このような挙動を示す場合、リン光発光材料が、図２（ａ）に示すように、水平方向に配列している、すなわち、良好な水平配向性を示すということが言える。
それに対して、法線方向からレーザー光を照射して励起させた場合にも、アスペクト比が低い場合には、リン光発光材料が、図２（ｂ）に示すように、水平方向ではなく、ランダムに配列していると言える。
いずれにしても、法線方向からレーザー光を照射し、それから得られるリン光発光スペクトル等のアスペクト比（Ｌ１／Ｌ２）から、リン光発光材料の水平配向性を評価することができる。
【００７２】
６．内部量子効率
また、リン光発光材料を用いた発光素子を構成した場合における、リン光発光材料の発光量子効率、すなわち、内部量子効率（Φ）を３０％以上の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる内部量子効率が３０％未満の値になると、得られるリン光の発光輝度が低下したり、偏光成分の取り出しが困難となったりする場合があるためである。
但し、かかるリン光発光材料の内部量子効率が８０％を超えた値になると、使用可能なリン光発光材料の種類等が過度に制限される場合がある。
したがって、リン光発光材料における内部量子効率を４０〜７５％の範囲内の値とすることがより好ましく、５０〜７０％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、リン光発光材料における内部量子効率は、後述する実施例１に記載する方法で、測定することができる。
【００７３】
７．使用態様
また、リン光発光材料の使用態様としては特に制限されるものではないが、例えば、薄膜状フィルム、テープ状、四角柱状、円柱状、円錐状、球状、楕円体形状、異形状等である。
そして、薄膜状フィルム等を形成する方法についても特に制限されるものではないが、例えば、蒸着法、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を用いることができる。
このとき、薄膜状フィルムの厚さを、通常、１０〜１００００ｎｍの範囲内の値とすることが好ましく、５０〜５０００ｎｍの範囲内の値とすることがより好ましく、１００〜１０００ｎｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００７４】
さらに、リン光発光材料は、単独使用することもできるが、発光層等を形成するに際して、良好な製膜性や耐久性等を確保するために、各種有機材料（高分子材料）や無機材料と、混合使用することが好ましい。
すなわち、リン光発光材料を混合使用した場合、その配合量を、発光層等の全体量に対して、０．１〜２０重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、リン光発光材料の配合量が０．１重量％未満の値になると、得られるリン光の発光輝度が著しく低下する場合があるためであり、一方、リン光発光材料の配合量が２０重量％を超えると、均一に分散することが困難となったり、耐久性が低下したりする場合があるためである。
したがって、リン光発光材料の配合量を発光層等の全体量に対して、１〜１２重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、５〜８重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００７５】
［第２の実施形態］
本発明の第２の実施形態は、第１の実施形態のリン光発光材料の製造方法であって、下記一般式（１１）で表わされる二核錯体を準備する工程と、当該二核錯体をアセチルアセトナート化する工程と、を含むことを特徴とするリン光発光材料の製造方法である。
【００７６】
【化２８】
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【００７７】
（一般式（１１）中、複数の末端置換基Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立しており、水素原子、炭素数１〜２０の置換又は非置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、ハロゲン原子、置換又は非置換のボリル基、又は置換又は非置換のアミノ基であり、複数の置換基ａ〜ｌ及びｏ〜ｓは、それぞれ独立しており、水素原子、炭素数１〜２０の置換又は非置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、又はハロゲン原子であり、複数の中心金属Ｍはそれぞれ独立しており、白金（Ｐｔ）、イリジウム（Ｉｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、又は金（Ａｕ）であり、複数の繰り返し数ｍ及びｎは、それぞれ独立しており、０〜４の整数であり、かつ、ｍ＋ｎは少なくとも１以上の整数である。）
【００７８】
以下、本発明の第２の実施形態であるリン光発光材料の製造方法を、図面を適宜参照して、具体的に説明する。
【００７９】
１．製造スキーム
製造スキームとしては、上述した一般式（１１）で表わされる二核錯体を準備する工程と、当該二核錯体をアセチルアセトナート化し、上述した一般式（１）で表わされるリン光発光材料とする工程と、を含んでなるリン光発光材料の製造方法である。
すなわち、一般式（１１）で表わされる二核錯体を出発原料とした場合、上述した一般式（１）で表わされるリン光発光材料が、同時に二分子得られることから、短時間で、多量に製造できるという利点がある。
【００８０】
２．準備工程
準備工程は、アセチルアセトナート化工程に先立ち、一般式（１１）で表わされるピリジン構造を含む二核錯体を合成する工程である。
すなわち、有機亜鉛化合物と、有機ハロゲン化物とをパラジウム触媒等のもとに、縮合させるカップリング反応である根岸カップリング法や、パラジウム触媒と塩基の求核種の作用により、有機ホウ素化合物と、ハロゲン化アリールとをクロスカップリングさせて非対称ビアリールを得るための鈴木・宮浦カップリング法（ＳＭＣ法）を適宜組み合わせ、ピリジン環を有する化合物を用いてピリジン構造を含む直鎖状のアリール化合物を合成することができる。
次いで、合成したピリジン構造を含む直鎖状のアリール化合物をもとに、例えば、テトラクロロ白金酸カリウム及び酢酸等を用いるとともに、不活性ガス（アルゴンガスや窒素ガス等）中、反応温度５０〜１２０℃、反応時間１〜１００時間の条件で、加熱処理することによって、一般式（１１）で表わされる二核錯体を合成することができる。
【００８１】
３．二核錯体のアセチルアセトナート化工程
二核錯体のアセチルアセトナート化工程は、準備工程を経て得られた、一般式（１１）で表わされる二核錯体を、アセチルアセトン等を用いて、アセチルアセトナート化して、一般式（１）で表わされるリン光発光材料とする工程である。
【００８２】
（１）反応温度
まず、所定の二核錯体を出発原料として、それをアセチルアセトナート化する際の温度、すなわち、反応温度を５０〜１５０℃の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる反応温度が、５０℃未満の値になると、反応効率が著しく低下したり、副生成物が生じやすいためである。
一方、かかる反応温度が、１５０℃を超えた値になると、反応が過度に進んだり、使用可能な溶媒種が過度に制限されたりする場合がある。
したがって、かかる反応温度を６０〜１２０℃の範囲内の値とすることがより好ましく、７０〜１００℃の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００８３】
（２）反応時間
また、所定の二核錯体を出発原料として、それをアセチルアセトナート化する際の時間、すなわち、反応時間を１〜１００時間の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる反応時間が、１時間未満の値になると、反応効率が著しく低下したり、副生成物が生じやすいためである。
一方、かかる反応時間が、１００時間を超えた値になると、製造効率が著しく低下したり、副生成物が生じやすいためである。
したがって、かかる反応時間を６〜５０時間の範囲内の値とすることがより好ましく、８〜２０時間の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００８４】
（３）触媒
また、所定の二核錯体を出発原料として、それをアセチルアセトナート化する際に、触媒として、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、カリウムメトキシド、ナトリウムメトキシド等を用いることが好ましい。
この理由は、かかる触媒を用いることによって、所定の二核錯体を、比較的低温で、効率的にアセチルアセトナート化することができるためである。
【００８５】
［第３の実施形態］
本発明の第３の実施形態は、陽極及び陰極からなる一対の電極間に、発光層又は発光層を含む複数層の有機薄膜層を含んでなる発光素子であって、発光層が、主成分であるホスト材料と、ドーパント材料として、第１の実施形態のリン光発光材料と、を含有することを特徴とする発光素子である。
以下、本発明の第３の実施形態である発光素子（有機ＥＬ素子等）を中心に、図面を適宜参照して、具体的に説明する。
【００８６】
１．基本構成
本発明の発光素子、例えば、代表的である有機ＥＬ素子１１０は、図５に示すように、ガラスなどの透明基板１０１上に、透明導電材料からなる陽極１０２、所定の有機化合物からなる正孔輸送層１０３、所定の有機化合物からなる発光層１０４、所定の有機化合物からなる正孔ブロッキング層１０５、所定の有機化合物からなる電子輸送層１０６、及び金属材料からなる陰極１０７が積層されている。
すなわち、このような多層構造を基本構成として、有機ＥＬ素子１１０が構成され、電極からそれぞれ注入される電子及び正孔との再結合によって、高輝度のリン光を発光することができる。
【００８７】
また、別な有機ＥＬ素子１１１の構造としては、図６に示すように、電子輸送層１０６及び陰極１０７間に、電子注入層１０７ａを薄膜として、積層したものも含まれる。
さらに、他の有機ＥＬ素子１１２の構造として、図７に示すように、陽極１０２及び正孔輸送層１０３間に、正孔注入層１０３ａを薄膜として、積層したものも好ましい。
【００８８】
その上、発光層１０４が、正孔輸送性を有する発光材料からなるものであれば、上述した有機ＥＬ素子１１０〜１１２から、正孔輸送層１０３や正孔注入層１０３ａ等を省いた構造であってもよい。
例えば、図８に示す有機ＥＬ素子１１３は、下層から、基板１０１、陽極１０２、正孔注入層１０３ａ、発光層１０４、正孔ブロッキング層１０５、電子輸送層１０６、電子注入層１０７ａ、及び陰極１０７が順次に積層されてなる構造であって、正孔輸送層１０３を含まない構成である。
また、図９に示す有機ＥＬ素子１１４は、下層から、基板１０１、陽極１０２、発光層１０４、正孔ブロッキング層１０５、電子輸送層１０６、電子注入層１０７ａ、及び陰極１０７が順次に積層されてなる構造であって、正孔輸送層１０３及び正孔注入層１０３ａを含まない構成である。
【００８９】
２．発光層
また、発光層が、ホスト材料とともに、当該ホスト材料に対するドーパント材料として、第１の実施形態のリン光発光材料を含有することを特徴とする。
そして、発光層の主成分であるホスト材料として、ポリフェニレン化合物、ポリフルオレン化合物、ポリチオフェン化合物、ポリフェニレンビニレン化合物、ポリカルバゾル化合物、ポリピロール化合物、ポリアセチレン化合物、ポリアニリン化合物、ポリオキサジアゾール化合物等の一種単独又は二種以上の組み合わせが挙げられる。
【００９０】
特に、高い発光輝度が得られるとともに、有機溶剤に可溶であって、取り扱いが容易なことから、ポリカルバゾル化合物が好ましい。
より具体的には、下式（１５）で示される４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾル−ビフェニル（以下、ＣＢＰと称する場合がある。）、あるいは、下式（１６）で示される４，４’，４’’−トリス（Ｎ−ジカルバゾリル）トリフェニルアミンが挙げられる。
【００９１】
【化２９】
2012121189.tif 000031
【００９２】
【化３０】
2012121189.tif 000032
【００９３】
また、発光層に、電子輸送を補助する材料を加えることも好ましい。このような電子輸送補助材料として、例えば、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、多環系化合物、バソクプロイン等のヘテロ多環系化合物、オキサジアゾール誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、アントラキノンジメタン誘導体、アントロン誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレンテトラカルボン酸又はペリレンテトラカルボン酸等の芳香環テトラカルボン酸の酸無水物、フタロシアニン誘導体、８−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、有機シラン誘導体、イリジウム錯体等の一種単独又は二種以上の組み合わせが挙げられる。
【００９４】
３．陽極
また、陽極としては、仕事関数が比較的大きい、より具体的には、４ｅＶ以上である金属材料や金属酸化物材料が用いられる。
このような金属材料等としては、例えば、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ2）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）等の少なくとも一種が好ましい。
そして、陽極の厚さを、通常、３００〜３０００オングストロームの範囲内の値とすることが好ましい。
【００９５】
４．陰極
また、陰極には、仕事関数が比較的小さい材料、より具体的には、４ｅＶ未満の金属材料や金属酸化物材料が用いられる。
このような金属材料等としては、例えば、リチウム、バリウム、アルミニウム、マグネシウム、インジウム、銀又は各々の合金等が好ましい。
そして、陰極の厚さを、通常、１００〜５０００オングストロームの範囲内の値とすることが好ましい。
なお、上述した陽極あるいは陰極のいずれか一方が、透明又は半透明であれば、所定のリン光を外部に取り出すことができる。
【００９６】
５．電子輸送層
また、図５〜図９に示すように、少なくとも上述した発光層１０４と、陽極１０２と、陰極１０７と、後述する正孔のブロッキング層１０５とを含むとともに、所定位置に電子輸送層１０６を設けることが好ましい。
ここで、電子輸送層に配合する電子輸送材料としては、例えば、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、多環系化合物、バソクプロイン等のヘテロ多環系化合物、オキサジアゾール誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、アントラキノンジメタン誘導体、アントロン誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレンテトラカルボン酸又はペリレンテトラカルボン酸等の芳香環テトラカルボン酸の酸無水物、フタロシアニン誘導体、８−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、有機シラン誘導体、イリジウム錯体等の一種単独又は二種以上の組み合わせが挙げられる。
【００９７】
６．正孔ブロッキング層
また、図５〜図９に示すように、正孔ブロッキング層１０５を設けることが好ましい。
このように正孔ブロッキング層１０５を設けることによって、発光効率を高めることができるとともに、有機ＥＬ素子の寿命についても長くすることができるためである。
ここで、正孔ブロッキング層１０５は、前述の電子輸送材料を用いて設けることができ、２つ以上の種類の電子輸送材料を共蒸着などにより混合して積層された混合層とすることが好ましい。
そして、正孔のブロッキング層に含有する電子輸送材料は、そのイオン化ポテンシャルが発光層のイオン化ポテンシャルよりも大きくすることが好ましい。
【００９８】
７．その他
図示しないものの、有機ＥＬ素子の表示領域の周囲は、水分の影響を排除して、耐久性を高めるために、エポキシ樹脂やアクリル樹脂等を用いて、所定部材を用いて、封止してあることが好ましい。
そして、有機ＥＬ素子の表示領域と、所定部材との間隙には、窒素、アルゴン等の不活性気体や、フッ化炭化水素、シリコンオイルのような不活性液体が注入してあることが好ましい。
一方、水分の影響を排除すべく、間隙を真空としたり、かかる間隙に、吸湿性化合物を封入することも好ましい。
【実施例】
【００９９】
以下、実施例を参照して、本発明をさらに詳細に説明する。【０１００】
［実施例１］
１．リン光発光材料の製造
（１）準備工程１
まず、反応式（１）に示すように、式（１７）で表わされる４−ｔｅｒｔ−ブチルブロモベンゼンから、式（２０）で表わされる２−(４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)−５−ブロモピリジンを合成した。
すなわち、撹拌装置付きの容器内に、原料化合物として、式（１７）で表わされる４−ｔｅｒｔ−ブチルブロモベンゼン(０．８３ｍｌ,１．０１ｇ,４．７６ｍｍｏｌ)を収容した後、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５ｍｌをさらに加え、窒素雰囲気下、容器内の温度を−８０℃に冷却した。
次いで、濃度１．６Ｍのｎ−ブチルリチウム／ｎ−ペンタン溶液を３．１ｍｌ（５．０ｍｍｏｌ）加え、容器内の温度を−７０℃に調整した後、撹拌装置を用いて、４０分間撹拌した。
次いで、撹拌装置付きの容器内に、予め作成した塩化亜鉛のＴＨＦ懸濁溶（塩化亜鉛：０．６４ｇ）７ｍｌを加えた後、加熱し、５０分かけて、室温（２０℃）まで昇温させて、式（１８）で表わされる４−ｔｅｒｔ−ブチル−塩化亜鉛ベンゼンを得た。
次いで、撹拌装置付きの容器内に、ジクロロビス(トリフェニルホスフィノ)パラジウム０．５８ｇを５ｍｌのＴＨＦに溶かした溶液と、濃度１．５Ｍの水素化ジイソブチルアルミニウム／トルエン溶液０．１２ｍｌと、を加えて、１５分間撹拌した。
次いで、撹拌装置付きの容器内に、式（１９）で表わされる２，５−ジブロモピリジン（１．１０ｇ,４．６３ｍｍｏｌ）をさらに加え、２０時間撹拌した。
その後、得られた溶液をエバポレーターで濃縮するとともに、酢酸エチルを１００ｍｌ加えた後、１００ｍｌの水で洗浄した。
次いで、洗浄物を１００ｍｌの飽和食塩水で２度洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで濃縮した。
最後に、カラムクロマトグラフィー(展開溶媒:ジクロロメタン:ｎ−ヘキサン＝１：２)によって精製を行い、白色結晶として、式（２０）で表わされる２−(４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)−５−ブロモピリジン（０．９５ｇ）を得た。【０１０１】
【化３１】
2012121189.tif 000033
【０１０２】
（２）準備工程２
一方、反応式（２）に示すように、式（２１）で表わされる４−（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブロモベンゼンから、式（２３）で表わされる２−｛４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)フェニル}−４,４,５,５−テトラメチル−１,３,２−ジオキサボロランを合成した。
すなわち、撹拌装置付きの容器内に、式（２１）で表わされる４−（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブロモベンゼン(２．０１ｇ,６．９２ｍｍｏｌ)を収容するとともに、窒素雰囲気下、ＴＨＦ３０ｍｌを加え、容器内の温度を−８０℃に冷却した。
次いで、１．６Ｍのｎ−ブチルリチウム／ｎ−ペンタン溶液を６．０ｍｌ（９．７ｍｍｏｌ）加え、容器内の温度を−７０℃に調整した後、撹拌装置を用いて、３０分間撹拌した。
次いで、撹拌装置付きの容器内に、式（２２）で表わされる２−イソプロポキシ−４,４,５,５−テトラメチル−１,３,２−ジオキサボロラン(２．０ｍｌ,１．８ｇ,９．７ｍｍｏｌ)を加え、室温まで昇温して、２０時間撹拌した。
次いで、得られた溶液と、１５０ｍｌの水と、を混合した後、１５０ｍｌの酢酸エチルで２回抽出し、得られた有機層を１５０ｍｌの飽和食塩水で洗浄した。
次いで、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、エバポレーターで濃縮した。
最後に、ジクロロメタン／ｎ−ヘキサンを用いて再結晶することによって、式（２３）で表わされる２−｛４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)フェニル}−４,４,５,５−テトラメチル−１,３,２−ジオキサボロラン(１．４７ｇ)を白色結晶として得た。【０１０３】
【化３２】
2012121189.tif 000034
【０１０４】
（３）準備工程３
反応式（３）に示すように、式（２０）で表わされる２−(４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)−５−ブロモピリジンから、式（２４）で表わされる２−(４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)−５−{４−(４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)フェニル}ピリジンを合成した。
すなわち、撹拌装置付きの容器内に、準備工程１で得られ、式（２０）で表わされる２−(４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)−５−ブロモピリジン(０．２９ｇ,１．０ｍｍｏｌ)を収容した後、窒素雰囲気下、テトラキス(トリフェニルフォスフィン)パラジウム(０)(０．２０ｇ,０．１８ｍｍｏｌ)と、脱気したＴＨＦ２０ｍｌと、を加えて、１５分間撹拌した。
次いで、撹拌装置付きの容器内に、準備工程２で得られ、式（２３）で表わされる２−｛４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)フェニル}−４,４,５,５−テトラメチル−１,３,２−ジオキサボロラン(０．３３７ｇ,１ｍｍｏｌ)を加えた後、脱気した炭酸ナトリウム水溶液（濃度２Ｍ）５ｍｌをさらに加えて、６０℃、３０時間の条件で、加熱撹拌した。
次いで、得られた溶液をろ過し、残留固体物をジクロロメタン／ｎ−ヘキサンを用いて再結晶することによって、白色結晶として、式（２４）で表わされる２−(４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)−５−{４−(４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)フェニル}ピリジン(０．２９ｇ,０．６９ｍｍｏｌ)を得た。【０１０５】
【化３３】
2012121189.tif 000035
【０１０６】
（４）準備工程４
反応式（４）に示すように、式（２４）で表わされる２−(４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)−５−{４−(４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)フェニル}ピリジンから、式（２５）で表わされる二核錯体、すなわち、ジ−μ−クロロビス[１−[{４−(４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)フェニル}−２−ピリジル−κＮ]−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−κＣ２]ジ白金(II)を合成した。
より具体的には、撹拌装置付きの容器内に、準備工程３で得られ、式（２４）で表わされる２−(４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)−５−{４−(４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)フェニル}ピリジン(０．１３ｇ,０．３１ｍｍｏｌ)を収容した後、アルゴン雰囲気下、酢酸６５ｍｌと、テトラクロロ白金酸カリウム(０．１３ｇ,０．３１ｍｍｏｌ)を２ｍｌの水に溶かした水溶液と、を加えて、１１０℃、２０時間の条件で、加熱撹拌を行った。
次いで、得られた溶液をろ過した後、水、メタノール、ジクロロメタンを用いて、残留固体物を洗浄することによって、淡緑色粉末として、式（２５）で表わされる二核錯体(０.１５ｇ)を得た。【０１０７】
【化３４】
2012121189.tif 000036
【０１０８】
（５）アセチルアセトナート化工程
次いで、反応式（５）に示すように、式（２５）で表わされる二核錯体から、式（２）で表わされる[アセチルアセトナート−κＯ2，κＯ4][１−[{４−(４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)フェニル}−２−ピリジル−κＮ]−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−κＣ２]白金(II)（ｂ２Ｐｔと略する場合がある。）を得た。
すなわち、撹拌装置付きの容器内に、式（２５）で表わされる二核錯体を収容した後、アルゴン中、炭酸カリウム(Ｋ2ＣＯ3,０.１６ｇ,１．２ｍｍｏｌ)を加えるとともに、アセチルアセトン(Ｈ（ａｃａｃ）、０．０３８ｇ,０．３８ｍｍｏｌ)を１０ｍｌのエチルセロソルブ（ＥｒＯＥｔＯＨ）に溶かした溶液を加えた。その後、１００℃、１６時間の条件で、加熱撹拌を行い、所定の反応溶液を得た。
最後に、得られた反応溶液をろ過し、残留固体物をＴＨＦ/ｎ−ヘキサンを用いて再結晶することにより、黄色粉末として、式（２）で表わされる[アセチルアセトナート−κＯ2，κＯ4][１−[{４−(４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)フェニル}−２−ピリジル−κＮ]−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−κＣ２]白金(II)(０.１１ｇ,０．１５ｍｍｏｌ)を得た。【０１０９】
【化３５】
2012121189.tif 000037
【０１１０】
２．リン光発光材料の薄膜形成
ガラス基板（ホウケイ酸ガラス製、大きさ０．５ｍｍ×２．５ｍｍ，厚さ０．７ｍｍ）の上に、共蒸着法によって、ホスト材料であるＣＢＰと、ドーパント材料として、得られたリン光発光材料（ｂ２Ｐｔ）を６重量％含んでなる厚さ１００ｎｍの薄膜を形成した。
なお、共蒸着条件としては、以下のとおりである。
製膜装置：超精密アラインメント機構付き蒸着装置Ｅ−１８０−Ｓ（（株）エイエルエステクノロジ−製）
製膜速度：１．６Å／ｓｅｃ．
製膜圧力：２．０×１０-4Ｐａ
製膜時間：９．３分【０１１１】
３．リン光発光材料の評価
（１）偏光性評価
図３に示す測定装置５０を用いて、リン光発光材料の薄膜の法線方向からレーザー光を照射して、リン光発光材料を励起させ、それから得られるリン光の偏光性（回転偏光板の角度０°と、９０°との発光強度比（波長：５５０ｎｍ）であるアスペクト比）を測定し、下記基準にて評価した結果を表１に示す。
なお、図３に示す測定装置５０を用いて得られたリン光発光スペクトルを、図１２として示す。
◎：アスペクト比が４．０以上である。
○：アスペクト比が３．０以上、４．０未満である。
△：アスペクト比が２．０以上、３．０未満である。
×：アスペクト比が２．０未満である。【０１１２】
（２）非偏光性評価
図４に示す測定装置５０´を用いて、斜め左４５°方向からレーザー光を照射して、リン光発光材料を励起させ、それから得られるリン光の非偏光性（回転偏光板の角度０°と、９０°との発光強度比（波長：５５０ｎｍ）であるアスペクト比）を測定し、下記基準にて評価した結果を表１に示す。
なお、図４に示す測定装置５０´を用いて得られたリン光発光スペクトルを、図１３として示す。
◎：アスペクト比が２．０未満である。
○：アスペクト比が２．０以上、３．０未満である。
△：アスペクト比が３．０以上、４．０未満である。
×：アスペクト比が４．０以上である。【０１１３】
（３）内部量子効率
石英基板（７×１５ｍｍ）上に、リン光発光材料を含む所定薄膜（厚さ：１００ｎｍ，リン光発光材料濃度：６重量％、ホスト材料：式（１５）で表わされる化合物／ＣＢＰ）を形成した後、絶対ＰＬ量子収率測定装置Ｃ９９２０（浜松ホトニクス（株）製）を用いて、所定波長（３３７ｎｍ）での内部量子効率（発光量子効率）を測定した。得られた結果を表１に示す。【０１１４】
（４）ＮＭＲ
リン光発光材料のＮＭＲ（核磁気共鳴）を、核磁気共鳴装置ＪＮＭ−ＥＰＣ４００（ＪＥＯＬ社製）を用いて、重クロロホルム溶媒に溶解させた状態で測定した。なお、得られたＮＭＲチャートを、図１０として示す。【０１１５】
（５）ＦＴ−ＩＲ
リン光発光材料のＦＴ−ＩＲチャートを、フーリエ変換赤外分光光度計ＦＴ／ＩＲー６１００（ＪＡＳＣＯ社製）を用いて、ＫＢｒ錠剤法により測定した。なお、得られたＦＴ−ＩＲチャートを、図１１として示す。【０１１６】
［実施例２］
実施例２では、リン光発光材料として、式（３）で表される[アセチルアセトナート−κＯ2，κＯ4][１−[{４−(４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)フェニル}−２−ピリジル−κＮ]−フェニル−κＣ２]白金(II)（ｅ１Ｐｔと略する場合がある。）を合成し、実施例１と同様に評価した。
したがって、得られたｅ１Ｐｔについて、図１５に、ＮＭＲチャートを示し、図１６にＦＴ−ＩＲチャートを示し、図１７に、図３に示す測定装置で得られるリン光発光スペクトルを示し、図１８に、図４に示す測定装置で得られるリン光発光スペクトルを示し、図１９に、励起光の波長を３３７ｎｍとして得られるリン光発光スペクトルをそれぞれ示す。
そして、さらに実施例２では、得られたリン光発光材料を発光層に含有した有機ＥＬ素子を構成し、かかる有機ＥＬ素子材料としての評価も行った。【０１１７】
１．リン光発光材料の合成
（１）準備工程１
すなわち、反応式（６）に示すように、式（２６）で表わされる５−ブロモ−２−フェニルピリジンから、式（２７）で表わされる２−フェニル−５−｛４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル｝ピリジンを合成した。
より具体的には、撹拌装置付きの容器内に、式（２６）で表わされる５−ブロモ−２−フェニルピリジン（０．５９ｇ,２．５ｍｍｏｌ）を収容した後、窒素雰囲気下、テトラキス(トリフェニルフォスフィン)パラジウム（０）（０．５９ｇ,０．５１ｍｍｏｌ）と、６０ｍｌの脱気したＴＨＦと、を加えて、１５分間撹拌した。
次いで、撹拌装置付きの容器内に、式（２３）で表わされる２−｛４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)フェニル}−４,４,５,５−テトラメチル−１,３,２−ジオキサボロラン(０．８４ｇ,２．５ｍｍｏｌ)を加えた後、脱気した、濃度２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液１５ｍｌをさらに加えて、６０℃、２０時間の条件で加熱撹拌した。
次いで、得られた反応溶液を放冷し、５０ｍｌの水を加えて、エバポレーターで有機溶媒を濃縮して生じた沈殿物をろ取した。
最後に、得られた残留固体物をジクロロメタン／ｎ−ヘキサンを用いて再結晶することにより、白色結晶として、式（２７）で表わされる２−フェニル−５−｛４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル｝ピリジン（０．７４ｇ,０．２０ｍｍｏｌ）を得た。【０１１８】
【化３６】
2012121189.tif 000038
【０１１９】
（２）準備工程２
次いで、反応式（７）に示すように、式（２７）で表わされる２−フェニル−５−｛４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル｝ピリジンから、式（２８）で表わされる二核錯体、すなわち、ジ−μ−クロロビス[１−{４−(４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)フェニル}−２−ピリジル−κＮ]フェニル−κＣ２]ジ白金(II)を合成した。
より具体的には、撹拌装置付きの容器内に、式（２７）で表わされる２−フェニル−５−｛４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル｝ピリジン（０．６０ｇ,１．７ｍｍｏｌ）を収容した後、アルゴン雰囲気下、２００ｍｌの酢酸と、テトラクロロ白金酸カリウム（０．６９ｇ,１．７ｍｍｏｌ）を２０ｍｌの水に溶かした水溶液と、を加え、１１０℃、１６時間の条件で、加熱撹拌を行った。
次いで、得られた反応溶液をろ過し、水、メタノール、ジクロロメタンで残留固体物を洗浄することによって、黄色粉末として、式（２８）で表わされる二核錯体（０．６４ｇ）を得た。【０１２０】
【化３７】
2012121189.tif 000039
【０１２１】
（３）アセチルアセトナート化工程
次いで、反応式（８）に示すように、式（２８）で表わされる二核錯体に対して、アセチルアセトナート化工程を実施し、式（３）で表される[アセチルアセトナート−κＯ2，κＯ4][１−[{４−(４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)フェニル}−２−ピリジル−κＮ]−フェニル−κＣ２]白金(II)を合成した。
より具体的には、撹拌装置付きの容器内に、式（２８）で表わされる二核錯体（０．６４ｇ）を収容した後、アルゴン雰囲気下、炭酸カリウム（０．７５ｇ,５．４ｍｍｏｌ）を加えた。
次いで、アセチルアセトン（０．２０ｇ,２．０ｍｍｏｌ）を４０ｍｌのエチルセロソルブに溶かしてなる溶液を加えた後、１００℃、１４時間の条件で、加熱撹拌を行った。
最後に、得られた反応溶液をろ過し、残留固体物をＴＨＦ／ｎ−ヘキサンを用いて再結晶することにより、黄色粉末として、式（３）で表される[アセチルアセトナート−κＯ2，κＯ4][１−[{４−(４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)フェニル}−２−ピリジル−κＮ]−フェニル−κＣ２]白金(II)（０．５４ｇ,０．８２ｍｍｏｌ）を得た。【０１２２】
【化３８】
2012121189.tif 000040
【０１２３】
２．有機ＥＬ素子の製造および評価
（１）有機ＥＬ素子の製造
陽極として、厚さ１０００Åのインジウムスズ酸化物膜が蒸着されたガラス基板（縦１２ｍｍ×横１２ｍｍ×厚さ１ｍｍ）を準備した。
その上に、正孔輸送層として、ジメチルナフチルジアミン蒸着層（ＮＰＤ、４０ｎｍ）と、電子ブロッキング層として、Ｎ，Ｎ−ジカルバゾリル−３，５−ベンゼン蒸着層（ｍＣＰ、１０ｎｍ）と、発光層として、上記式（３）で表されるｅ１Ｐｔを６重量％の濃度で含むｍＣＰ蒸着層（２０ｎｍ）と、正孔ブロッキング層として、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン蒸着層（ＢＣＰ、１０ｎｍ）と、電子輸送層としてトリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム蒸着層（Ａｌｑ3、４０ｎｍ）と、陰極として、ＭｇＡｇ（１００ｎｍ）蒸着層及びＡｇ（２０ｎｍ）蒸着層と、をそれぞれ積層するとともに、電源を接続して、有機ＥＬ素子とした。【０１２４】
（２）有機ＥＬ素子の評価
得られた有機ＥＬ素子に対し、印加する電圧（Ｖ）を変化させるとともに、デジタルボルトメータを用いて有機ＥＬ素子内部に流れる電流密度（ｍＡ／ｃｍ2）を測定した。
さらに、有機ＥＬ素子内部に流れる電流密度（ｍＡ／ｃｍ2）を変えた際のＥＬ発光スペクトルの光量等から算出した、有機ＥＬ素子から取り出したフォトン数／有機ＥＬ素子に注入したフォトン数×１００で定義される指標である外部量子効率（％）を算出した。
その結果、外部量子効率は１５．８％（発光層の光励起による内部量子効率：５０％、発光層からの光取り出し効率：３１．６％）であった。
なお、図２０に、有機ＥＬ素子における電圧（Ｖ）と、電流密度（ｍＡ／ｃｍ2）との関係を示し、図２１に、有機ＥＬ素子における電流密度（ｍＡ／ｃｍ2）と、外部量子効率（％）との関係を示し、図２２に、有機ＥＬ素子における発光スペクトル（電流値：１ｍＡ／ｃｍ2）をそれぞれ示す。【０１２５】
［実施例３］
実施例３では、リン光発光材料として、式（４）で表される[アセチルアセトナート−κＯ2，κＯ4][１−（２−ピリジル−κＮ）−４−{４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)フェニル}フェニル−κＣ２]白金(II)（ｆ１Ｐｔと略する場合がある。）を合成し、実施例１と同様に評価した。
なお、得られたｆ１Ｐｔについて、図２３に、ＮＭＲチャートを示し、図２４にＦＴ−ＩＲチャートを示し、図２５に、図３に示す測定装置で得られるリン光発光スペクトルを示し、図２６に、図４に示す測定装置で得られるリン光発光スペクトルを示し、図２７に、励起光の波長を３３７ｎｍとして得られるリン光発光スペクトルを示す。【０１２６】
（１）準備工程１
すなわち、反応式（９）に示すように、式（２９）で表される２−｛４−（４−ブロモフェニル）フェニル｝ピリジンから、式（３１）で表わされる２−[４−｛４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル]フェニル｝ピリジンを合成した。
より具体的には、撹拌装置付きの容器内に、式（２９）で表される２−｛４−（４−ブロモフェニル）フェニル｝ピリジン（０．３１ｇ,１．０ｍｍｏｌ）を収容した後、窒素雰囲気下、テトラキス(トリフェニルフォスフィン)パラジウム（０）(０．１９ｇ,０．１６ｍｍｏｌ)と、２０ｍｌの脱気したＴＨＦと、をさらに加え、１５分間撹拌した。
次いで、得られた溶液に、式（３０）で表される２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４,４,５,５−テトラメチル−１,３,２−ジオキサボロラン（０．２６ｇ,１．０ｍｍｏｌ）を加え、脱気した濃度２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液５ｍｌをさらに加えて、６０℃、２０時間の条件で、加熱撹拌した。
次いで、得られた反応溶液を放冷し、生じた沈殿物をろ取した。
次いで、得られた残留固体物を水と少量のＴＨＦで洗浄した後、さらにジクロロメタン／ｎ−ヘキサンを用いて再結晶することによって、白色結晶として、式（３１）で表わされる２−[４−｛４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル]フェニル｝ピリジン（０．１６ｇ,０．４３ｍｍｏｌ）を得た。【０１２７】
【化３９】
2012121189.tif 000041
【０１２８】
（２）準備工程２
次いで、反応式（１０）に示すように、式（３１）で表わされる２−[４−｛４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル]フェニル｝ピリジンから、式（３２）で表わされる二核錯体、すなわち、ジ−μ−クロロビス[１−（２−ピリジル−κＮ）−４−{４−(４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)フェニル}−κＣ２]ジ白金(II)を合成した。
より具体的には、撹拌装置付きの容器内に、式（３１）で表わされる２−[４−｛４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル]フェニル｝ピリジン(０．０８８ｇ,０．２４ｍｍｏｌ)を収容した後、アルゴン雰囲気下、酢酸５０ｍｌと、テトラクロロ白金酸カリウム（０．１０ｇ,０．２４ｍｍｏｌ）を３ｍｌの水に溶かした水溶液と、をさらに加えて、１１０℃、１６時間の条件で、加熱撹拌を行った。
次いで、得られた溶液をろ過した後、水、メタノール、ジクロロメタンで残留固体物をさらに洗浄することによって、黄色粉末として、式（３２）で表わされる二核錯体（０．１３ｇ）を得た。【０１２９】
【化４０】
2012121189.tif 000042
【０１３０】
（３）アセチルアセトナート化工程
次いで、反応式（１１）に示すように、式（３２）で表わされる二核錯体に、アセチルアセトナート化工程を実施し、式（４）で表わされる[アセチルアセトナート−κＯ2，κＯ4][１−（２−ピリジル−κＮ）−４−{４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)フェニル}フェニル−κＣ２]白金(II)を合成した。
より具体的には、撹拌装置付きの容器内に、式（３２）で表わされる二核錯体（０．１３ｇ）を収容した後、アルゴン雰囲気下、炭酸カリウム（０．１５ｇ,１．１ｍｍｏｌ）と、アセチルアセトン（０．０５５ｇ,０．５５ｍｍｏｌ）を１２ｍｌのエチルセロソルブに溶かした溶液と、を加え、１００℃、２２時間の条件で加熱撹拌を行った。
最後に、得られた反応溶液をろ過し、得られた残留固体物をＴＨＦ／ｎ-ヘキサンを用いて再結晶することにより、黄色粉末として、式（４）で表わされる[アセチルアセトナート−κＯ2，κＯ4][１−（２−ピリジル−κＮ）−４−{４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)フェニル}フェニル−κＣ２]白金(II)（０．０６７ｇ,０．１０ｍｍｏｌ）を得た。【０１３１】
【化４１】
2012121189.tif 000043
【０１３２】
［実施例４］
実施例４では、リン光発光材料として、式（５）で表される[アセチルアセトナート−κＯ2，κＯ4][１−{（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)−（２−ピリジル−κＮ）−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル−κＣ２]白金(II)（ｃ２Ｐｔと略する場合がある。）を合成し、実施例１と同様に評価した。
なお、得られたｃ２Ｐｔについて、図２８に、ＮＭＲチャートを示し、図２９にＦＴ−ＩＲチャートを示し、図３０に、図３に示す測定装置で得られるリン光発光スペクトルを示し、図３１に、図４に示す測定装置で得られるリン光発光スペクトルを示し、図３２に、励起光の波長を３３７ｎｍとして得られるリン光発光スペクトルを示す。【０１３３】
（１）準備工程１
すなわち、反応式（１２）に示すように、式（３３）で表わされる２，５−ジブロモピリジンから、式（３４）で表わされる２−｛４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル｝−５−ブロモピリジンを合成した。
より具体的には、撹拌装置付きの容器内に、式（３３）で表わされる２，５−ジブロモピリジン（０．９５ｇ,４．０ｍｍｏｌ）を収容した後、窒素雰囲気下、テトラキス(トリフェニルフォスフィン)パラジウム（０）（０．８０ｇ,０．６９ｍｍｏｌ）と、８０ｍｌの脱気したＴＨＦと、を加えて、１５分間撹拌した。
次いで、得られた溶液に、式（２３）で表わされる２−｛４−（４−ｔｅｒｔ−)フェニル}−４,４,５,５−テトラメチル−１,３,２−ジオキサボロラン（１．３ｇ,４．０ｍｍｏｌ）を加えた後、脱気した濃度２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液２０ｍｌをさらに加えて、６０℃、２４時間の条件で、加熱撹拌した。
次いで、得られた反応溶液を放冷した後、１０％アンモニア水６０ｍｌを加え、６０ｍｌの酢酸エチルによる２回抽出を行った。
次いで、得られた有機層を８０ｍｌの飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させて、エバポレーターでさらに濃縮した。
最後に、得られた濃縮物につき、カラムクロマトグラフィー(展開溶媒:ジクロロメタン:ｎ−ヘキサン:トリエチルアミン＝２０：２０：１)によって精製を行うことにより、白色結晶として、式（３４）で表わされる２−｛４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル｝−５−ブロモピリジン（０．５４ｇ,１．５ｍｍｏｌ）を得た。【０１３４】
【化４２】
2012121189.tif 000044
【０１３５】
（２）準備工程２
次いで、反応式（１３）に示すように、式（３４）で表わされる２−｛４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル｝−５−ブロモピリジンから、式（３５）で表わされる２−｛４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル｝−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ピリジンを合成した。
より具体的には、撹拌装置付きの容器内に、式（３４）で表わされる２−｛４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル｝−５−ブロモピリジン（０．５４ｇ,１．５ｍｍｏｌ）を収容した後、窒素雰囲気下、テトラキス(トリフェニルフォスフィン)パラジウム（０）（０．３５ｇ,０．３０ｍｍｏｌ）と、脱気したＴＨＦ３０ｍｌと、を加えて、１５分間撹拌した。
次いで、得られた溶液に、式（３０）で表わされる２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４,４,５,５−テトラメチル−１,３,２−ジオキサボロラン（０．３９ｇ,１．５ｍｍｏｌ）を加え、脱気した２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液７．５ｍｌをさらに加えて、６０℃、３日間の条件で、加熱撹拌した。
次いで、得られた反応溶液を放冷した後、水５０ｍｌを加えて、ジクロロメタン５０ｍｌで２回抽出を行い、さらに、１００ｍｌの飽和食塩水で有機層を洗浄し、それを硫酸マグネシウムで溶液を乾燥させて、エバポレーターで濃縮した。
最後に、得られた濃縮物につき、カラムクロマトグラフィー(展開溶媒:ジクロロメタン:ｎ−ヘキサン:トリエチルアミン＝２０：２０：１)によって精製を行うことにより、黄白色結晶として、式（３５）で表わされる２−｛４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル｝−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ピリジン（０．２２ｇ,０．５２ｍｍｏｌ）を得た。【０１３６】
【化４３】
2012121189.tif 000045
【０１３７】
（３）準備工程３
次いで、反応式（１４）に示すように、式（３５）で表わされる２−｛４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル｝−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ピリジンから、式（３６）で表わされる二核錯体、すなわち、ジ−μ−クロロビス[１−{(４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)−２−ピリジル−κＮ]−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル−κＣ２]ジ白金(II)を合成した。
より具体的には、撹拌装置付きの容器内に、式（３５）で表わされる２−｛４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル｝−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ピリジン（０．１８ｇ,０．４３ｍｍｏｌ）を収容した後、アルゴン雰囲気下、１００ｍｌの酢酸と、テトラクロロ白金酸カリウム（０．１８ｇ,０．４３ｍｍｏｌ）を５ｍｌの水に溶かした水溶液と、をさらに加えて、１１０℃、１８時間の条件で、加熱撹拌を行った。
次いで、得られた反応溶液をろ過し、水、メタノール、ジクロロメタンで残留固体物を洗浄することによって、暗緑色粉末として、式（３６）で表わされる二核錯体（０．１６ｇ）を得た。【０１３８】
【化４４】
2012121189.tif 000046
【０１３９】
（４）アセチルアセトナート化工程
次いで、反応式（１５）に示すように、式（３６）で表わされる二核錯体（０．１６ｇ）に、アルゴン雰囲気下、炭酸カリウム（０．１７ｇ,１．２ｍｍｏｌ）を加えるとともに、アセチルアセトン（０．０６０ｇ,０．６０ｍｍｏｌ）を１０ｍｌのエチルセロソルブに溶かした溶液を加え、１００℃、１８時間の条件で、加熱撹拌を行った。
最後に、得られた反応溶液をろ過した後、得られた残留固体物をＴＨＦ／ｎ−ヘキサンを用いて再結晶することにより、淡橙色の粉末として、式（５）で表される[アセチルアセトナート−κＯ2，κＯ4][１−{（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)−（２−ピリジル−κＮ）−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル−κＣ２]白金(II)（０．０８３ｇ,０．１２ｍｍｏｌ）を得た。【０１４０】
【化４５】
2012121189.tif 000047
【０１４１】
［実施例５］
実施例５では、リン光発光材料として、式（６）で表される［アセチルアセトナート−κＯ２，κＯ４］［１−[５−(１，１'−ビフェニル)−４−イルピリジル-κＮ]フェニル−κＣ２］白金（II）（化合物Ｂと略する場合がある。）を合成し、実施例１と同様に評価した。図３３に、得られたリン光発光材料のＮＭＲチャート、図３４に、得られたリン光発光材料のＦＴ−ＩＲチャートを示す。【０１４２】
（１）準備工程１
すなわち、反応式（１６）に示すように、撹拌機付きの容器内に、式（２６）で表わされる５−ブロモ−２−フェニルピリジン（１．１７ｇ，５．０ｍｍｏｌ)を収容した後、窒素雰囲気下、式（３７）で表わされる２−｛（１，１’−ビフェニル）−４−リル｝−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン(１．４０ｇ，５．０ｍｍｏｌ)と、テトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（０）（０．２５ｇ，０．２２ｍｍｏｌ)と、炭酸カリウム(３．１８ｇ，２３ｍｍｏｌ)と、７５ｍｌのＴＨＦと１５ｍｌの水を加えて、脱気した後、６０℃、１０時間加熱攪拌した。
次いで、得られた反応溶液から有機溶媒をエバポレートした後、生じた沈殿をろ取した。得られた残留固体物を水およびメタノールで洗浄した後、ジクロロメタン／ｎ−ヘキサンを用いて再結晶することにより、白色結晶として、式（３８）で表わされる５−（（１，１'−ビフェニル）−４−イル）−２−フェニルピリジン（１．３３ｇ，４．３１ｍｍｏｌ)を得た。【０１４３】
【化４６】
2012121189.tif 000048
【０１４４】
（２）アセチルアセトナート化工程
次いで、反応式（１７）に示すように、式（３８）で表わされる５−（（１，１'−ビフェニル）−４−イル）−２−フェニルピリジンから、式（６）で表わされる［アセチルアセトナート−κＯ２，κＯ４］［１−[５−(１，１'−ビフェニル)−４−イルピリジル-κＮ]フェニル−κＣ２］白金（II）を合成した。
すなわち、撹拌機付きの容器内に、式（３８）で表わされる５−（（１，１'−ビフェニル）−４−イル）−２−フェニルピリジン（０．６１ｇ，２．０ｍｍｏｌ）と、酢酸ナトリウム（０．１７ｇ，２．０ｍｍｏｌ）と、クロロ［アセチルアセトナート−κＯ２，κＯ４］［ジメチルスルホキシド−κＳ］白金（ＩＩ）（０．８１ｇ，２．０ｍｍｏｌ）と、を加え、さらに２００ｍｌの脱水メタノールおよび２０ｍｌの脱水ＴＨＦを加えた後、窒素気流下、６８℃、５日間加熱攪拌した。
次いで、得られた反応溶液をエバポレートし、残渣をカラムクロマト（展開溶媒：ジクロロメタン／ｎ−ヘキサン＝１／１（ｖ／ｖ））で分取し、それをジクロロメタン／ｎ−ヘキサンを用いて再結晶することにより、橙色結晶として、式（６）で表わされる［アセチルアセトナート−κＯ２，κＯ４］［１−[５−(１，１'−ビフェニル)−４−イルピリジル-κＮ]フェニル−κＣ２］白金（II）（０．２１ｇ，０．３５ｍｍｏｌ)を得た。【０１４５】
【化４７】
2012121189.tif 000049
【０１４６】
［実施例６］
実施例６では、リン光発光材料として、式（７）で表される［アセチルアセトナート−κＯ２，κＯ４］［１−［５−（４−（１，１’−ビフェニル））ピリジル−κＮ］−４−（Ｎ−カルバゾリル）フェニル−κＣ２］白金(ＩＩ)（化合物Ｈと称する場合がある。）を合成し、実施例１と同様に評価した。図３５に、得られたリン光発光材料のＮＭＲチャート、図３６に、得られたリン光発光材料のＦＴ−ＩＲチャートを示す。【０１４７】
（１）準備工程１
すなわち、反応式（１８）に示すように、撹拌機付きの容器内に、式（３９）で表わされる２，５−ジブロモピリジン（２．３７ｇ，１０ｍｍｏｌ）を収容した後、窒素雰囲気下、式（４０）で表わされる２−｛４-（Ｎ-カルバゾリルフェニル）｝−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（０．５５ｇ，２．０ｍｍｏｌ）と、テトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（０）（０．１０ｇ，０．０４ｍｍｏｌ）と、炭酸カリウム（１．２７ｇ，９．２ｍｍｏｌ）と、３０ｍｌのＴＨＦと、６ｍｌの水と、を加えて、脱気した後、６０℃、１０時間加熱攪拌した。
次いで、反応溶液から溶媒をエバポレートした後、生じた沈殿をろ取し、水およびメタノールで洗浄した。
次いで、得られた固体をカラムクロマト（展開溶媒：ジクロロメタン／ｎ−へキサン＝１／１（ｖ／ｖ））で分取し、それを、ジクロロメタン／ｎ−へキサンを用いて再結晶させることにより、白色結晶として、式（４１）で表わされる５−ブロモ−２−｛４−（Ｎ−カルバゾリルフェニル）｝ピリジン（１．５２ｇ，３．８ｍｍｏｌ）を得た。【０１４８】
【化４８】
2012121189.tif 000050
【０１４９】
（２）準備工程２
次いで、反応式（１９）に示すように、撹拌機付きの容器内に、式（４１）で表わされる５−ブロモ−２−｛４−（Ｎ−カルバゾリルフェニル）｝ピリジン（０．７８ｇ，２．０ｍｍｏｌ)を収容した後、窒素雰囲気下、式（３７）で表わされる２−｛（１，１’−ビフェニル−４−リル）｝−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（１．８５ｇ，５．０ｍｍｏｌ）と、テトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（０）（０．２５ｇ，０．２２ｍｍｏｌ）と、炭酸カリウム（３．１８ｇ，２３ｍｍｏｌ）と、７５ｍｌのＴＨＦと、１５ｍｌの水と、を加えて、脱気した後、さらに、６０℃、３日間の条件で加熱攪拌した。
次いで、得られた反応溶液から溶媒をエバポレートした後、生じた沈殿をろ取した。
次いで、得られた残留固体物をさらに水およびメタノールで洗浄した後、ジクロロメタン／メタノールを用いて再結晶させることにより、白色結晶として、式（４２）で表される５−｛４−（１，１'−ビフェニル）｝−２−｛４−（Ｎ−カルバゾリルフェニル）｝ピリジン（０．８８ｇ，１．９ｍｍｏｌ)を得た。【０１５０】
【化４９】
2012121189.tif 000051
【０１５１】
（３）準備工程３
次いで、反応式（２０）に示すように、撹拌機付きの容器内に、式（４２）で表わされる５−｛４−（１，１'−ビフェニル）｝−２−｛４−（Ｎ−カルバゾリルフェニル）｝ピリジン（０．３０ｇ，０．６４ｍｍｏｌ）を収容した後、アルゴン雰囲気下、１００ｍｌの酢酸と、テトラクロロ白金酸カリウム（０．２６ｇ，０.６４ｍｍｏｌ）を５ｍｌの水に溶かした水溶液と、をさらに加えて、１００℃、１１時間の条件で加熱攪拌を行った。
次いで、反応溶液をろ過した後、水およびメタノールで固体を洗浄し、黄土色粉末の二核錯体として、式（４３）で表わされるジ−μ-クロロビス［１−［５−（４−（１，１’−ビフェニル））ピリジル−κＮ］−４−（Ｎ−カルバゾリル）フェニル−κＣ２］ジ白金（ＩＩ)（０．４２ｇ，０．３０ｍｍｏｌ）を得た。【０１５２】
【化５０】
2012121189.tif 000052
【０１５３】
（４）準備工程４
次いで、反応式（２１）に示すように、撹拌機付きの容器内に、式（４３）で表わされるジ−μ-クロロビス［１−［５−（４−（１，１’−ビフェニル））ピリジル−κＮ］−４−（Ｎ−カルバゾリル）フェニル−κＣ２］ジ白金（ＩＩ)（０．３３ｇ，０．２４ｍｍｏｌ）を収容した後、窒素雰囲気下、１３ｍｌのジメチルスルホキシドを加え、１９０℃、３０分間の条件で加熱攪拌を行った。
次いで、反応溶液から溶媒をエバポレートした後、得られた残渣をカラムクロマト（展開溶媒：クロロホルム）で分取することにより、橙色固体として、式（４４）で表わされるクロロ［１−［５−（４−（１，１’−ビフェニル））ピリジル−κＮ］−４−（Ｎ−カルバゾリル）フェニル−κＣ２］［ジメチルスルホキシド−κＳ］白金（ＩＩ）（０．１４ｇ，０．１８ｍｍｏｌ）を得た。【０１５４】
【化５１】
2012121189.tif 000053
【０１５５】
（５）アセチルアセトナート化工程
次いで、反応式（２２）に示すように、撹拌機付きの容器内に、式（４４）で表わされるクロロ［［２−（５−（４−（Ｎ−カルバゾリルフェニル））ピリジル−κＮ）フェニル−κＣ］［ジメチルスルホキシド−κＳ］白金（ＩＩ）（０．１４ｇ，０．１８ｍｍｏｌ）を収容した後、窒素気流下、アセチルアセトナートナトリウム（０．０３ｇ，０．０３ｍｍｏｌ）と、４０ｍｌのアセトンと、をさらに加え、室温、２３時間攪拌した。
次いで、反応溶液から溶媒をエバポレートした後、濃縮した反応溶液に、ｎ−ヘキサンを加えて析出させた固体を、水、メタノールでさらに洗浄した。
次いで、得られた固体をカラムクロマト（展開溶媒：ジクロロメタン／ｎ−へキサン＝１／１（ｖ／ｖ））で分取し、さらに、ジクロロメタン／ｎ−ヘキサンを用いて再結晶させることにより、黄色粉末として、式（７）で表わされる［アセチルアセトナート−κＯ２，κＯ４］［１−［５−（４−（１，１’−ビフェニル））ピリジル−κＮ］−４−（Ｎ−カルバゾリル）フェニル−κＣ２］白金(ＩＩ)（０．０６０ｇ，０．０７８ｍｍｏｌ）を得た。【０１５６】
【化５２】
2012121189.tif 000054
【０１５７】
［実施例７］
実施例７では、リン光発光材料として、式（８）で表される［アセチルアセトナート−κＯ２，κＯ４］［１−［２−（５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル））ピリジル−κＮ］−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−κＣ２］白金（ＩＩ）（化合物Ｋと称する場合がある。）を合成し、実施例１と同様に評価した。図３７に、得られたリン光発光材料のＮＭＲチャート、図３８に、得られたリン光発光材料のＦＴ−ＩＲチャートを示す。【０１５８】
（１）準備工程１
すなわち、反応式（２３）に示すように、撹拌機付きの容器内に、式（２１）で表わされる５−ブロモ−２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ピリジン（０．８２ｇ，２．８ｍｍｏｌ）を収容した後、窒素雰囲気下、式（３１）で表わされる２−｛１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）｝−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（０．７４ｇ，２．９ｍｍｏｌ）と、テトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（０）（０．５７ｇ，０．４９ｍｍｏｌ）と、１５ｍｌの２Ｍ炭酸カリウム水溶液と、７５ｍｌのＴＨＦと、を加え、さらに脱気した後、６０℃、１８時間の条件で加熱攪拌した。
次いで、得られた反応溶液から溶媒をエバポレートした後、６０ｍｌの水を加え、さらにジクロロメタンで抽出した。
次いで、得られた有機層を、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させて、さらに溶媒をエバポレートした。
さらに、得られた残渣をカラムクロマト（展開溶媒：ジクロロメタン）で分取し、それを、ジクロロメタン／ｎ−ヘキサンを用いて再結晶することによって、白色粉末として、式（４６）で表わされる２，５−ビス（１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル））ピリジン（０．４２ｇ，１．２ｍｍｏｌ)を得た。【０１５９】
【化５３】
2012121189.tif 000055
【０１６０】
（２）準備工程２
次いで、反応式（２４）に示すように、撹拌機付きの容器内に、式（４６）で表わされる２，５−ビス（１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル））ピリジン（０．３４ｇ，１．０ｍｍｏｌ）を収容した後、アルゴン雰囲気下、１５０ｍｌの酢酸と、テトラクロロ白金酸カリウム（０．４２ｇ，１.０ｍｍｏｌ）を１０ｍｌの水に溶かしてなる水溶液と、を加えて、１１０℃、１７時間の条件で、加熱攪拌を行った。
次いで、得られた反応溶液から溶媒をエバポレートした後、得られた残渣をジクロロメタン／ｎ−ヘキサンを用いて再結晶することにより、黄土色粉末の二核錯体として、式（４７）で表わされるジ−μ-クロロビス［１−［２−（５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル））ピリジル−κＮ］−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−κＣ２］ジ白金（ＩＩ）（０．８０ｇ，０．７０ｍｍｏｌ）を得た。【０１６１】
【化５４】
2012121189.tif 000056
【０１６２】
（３）アセチルアセトナート化工程
次いで、反応式（２５）に示すように、撹拌機付きの容器内に、式（４７）で表わされるジ−μ-クロロビス［１−［２−（５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル））ピリジル−κＮ］−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−κＣ２］ジ白金（ＩＩ）（０．１９ｇ，０．１８ｍｏｌ）を収容した後、アルゴン雰囲気下、炭酸カリウム（０．２６ｇ，１．９ｍｍｏｌ)を加えた。
次いで、アセチルアセトン（０．１５ｇ，１．５ｍｍｏｌ）を６ｍｌのエチルセロソルブに溶かした溶液を加えた後、１００℃、１３時間の条件で加熱攪拌を行った。
次いで、得られた反応溶液から溶媒をエバポレートした後、得られた個体をメタノールを用いて洗浄することにより、黄土色粉末として、式（８）で表わされる［アセチルアセトナート−κＯ２，κＯ４］［１−［２−（５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル））ピリジル−κＮ］−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−κＣ２］白金（ＩＩ）（０．１３ｇ，０．２０ｍｍｏｌ）を得た。【０１６３】
【化５５】
2012121189.tif 000057
【０１６４】
［実施例８］
実施例８では、リン光発光材料として、式（９）で表される［アセチルアセトナート−κＯ２，κＯ４］［４−［５−（ジメシチルボリル）ピリジル−κＮ］−（１，１’−ビフェニル）−４−イル−κＣ３］白金（ＩＩ）（化合物Ｍと称する場合がある。）を合成し、実施例１と同様に評価した。図３９に、得られたリン光発光材料のＮＭＲチャート、図４０に、得られたリン光発光材料のＦＴ−ＩＲチャートを示す。【０１６５】
（１）準備工程１
すなわち、反応式（２６）に示すように、撹拌機付きの容器内に、式（４８）で表わされる２−（［１，１'−ビフェニル］−４−イル）−５−プロモピリジン（０．７８ｇ，２．５ｍｍｏｌ）を収容した後、窒素気流下、６０ｍｌの脱水ＴＨＦを加え、−７８℃に冷却した。
次いで、濃度１．６Ｍのｎ−ブチルリチウム／ｎ−へキサン溶液を１．７ｍｌ加え、４５分間攪拌したのち、ジメシチルフルオロボラン（０．７８ｇ，２．９ｍｍｏｌ）を９０ｍｌの脱水ＴＨＦに溶かした溶液を加え、１時間攪拌した。
次いで、得られた反応溶液を室温に戻し、一晩攪拌した後に、有機溶媒をエバポレ−トし、さらに、残渣にジクロロメタンと水を加え、抽出を行った。
次いで、得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、有機溶媒をエバポレートして得られた残渣を、カラムクロマト（展開溶媒：ジクロロメタン／ｎ−ヘキサン＝１／１（ｖ／ｖ））で分取することにより、黄白色固体として、式（４９）で表わされる２−（［１，１'−ビフェニル］−４−イル）−５−（ジメシチルボリル）ピリジン（０．７８ｇ，１．６ｍｍｏｌ）を得た。【０１６６】
【化５６】
2012121189.tif 000058
【０１６７】
（２）アセチルアセトナート化工程
次いで、反応式（２７）に示すように、撹拌機付きの容器内に、式（４９）で表わされる２−（［１，１'−ビフェニル］−４−イル）−５−（ジメシチルボリル）ピリジン（０．４８ｇ，１．０ｍｍｏｌ）を収容した後、酢酸ナトリウム（０．０８４ｇ，１．０ｍｍｏｌ）と、クロロ[アセチルアセトナート−κＯ２，κＯ４]［ジメチルスルホキシド−κＳ］白金（ＩＩ）（０．４１ｇ，１．０ｍｍｏｌ）と、を加え、さらに１００ｍｌの脱水メタノールを加えて、窒素気流下、６０℃、５日間の条件で加熱攪拌した。
得られた反応溶液から有機溶媒をエバポレートした後、得られた残渣をカラムクロマト（展開溶媒：ジクロロメタン／ｎ−ヘキサン＝１／１（ｖ／ｖ））で分取し、それをジクロロメタン／ｎ−ヘキサンを用いて再結晶することにより、橙色固体として、式（９）で表わされる［アセチルアセトナート−κＯ２，κＯ４］［４−［５−（ジメシチルボリル）ピリジル−κＮ］−（１，１’−ビフェニル）−４−イル−κＣ３］白金（ＩＩ）（０．０９２ｇ，０．１２ｍｍｏｌ）を得た。【０１６８】
【化５７】
2012121189.tif 000059
【０１６９】
［実施例９］
実施例９では、リン光発光材料として、式（１０）で表される［アセチルアセトナート−κＯ２，κＯ４］［４−［５−（ジメシチルボリル）ピリジル−κＮ］−４’−（ｔｅｒｔ−ブチル）−（１，１’−ビフェニル）−κＣ３］白金（ＩＩ）（化合物Ｏと称する場合がある。）を合成し、実施例１と同様に評価した。図４１に、得られたリン光発光材料のＮＭＲチャート、図４２に、得られたリン光発光材料のＦＴ−ＩＲチャートを示す。【０１７０】
（１）準備工程１
すなわち、反応式（２８）に示すように、撹拌機付きの容器内に、式（３４）で表わされる２−(４’−（ｔｅｒｔ−ブチル)−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−５−ブロモピリジン（０．９１ｇ，２．７ｍｍｏｌ）を収容した後、窒素気流下、５７ｍｌの脱水ＴＨＦを加え、−７８℃に冷却した。
次いで、濃度１．６Ｍのｎ-ブチルリチウム／ｎ−ヘキサン溶液を１．７ｍｌ加え、４５分間攪拌したのち、ジメシチルフルオロボラン（０．７７ｇ，２．９ｍｍｏｌ）を２００ｍｌの脱水ＴＨＦに溶かした溶液を加え、１時間攪拌した。
次いで、反応溶液を室温に戻し、一晩攪拌したのちに、有機溶媒をエバポレートし、残渣にジクロロメタンと水を加え、抽出を行った。
次いで、得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒をエバポレートした後、得られた残渣を、カラムクロマト（展開溶媒：ジクロロメタン／ｎ−ヘキサン＝１／１（ｖ／ｖ））を用いて分取することにより、黄白色固体として、式（５０）で表わされる２−(４’−（ｔｅｒｔ−ブチル)−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−５−（ジメシチルボリル）ピリジン（０．６６ｇ，１．２ｍｍｏｌ）を得た。【０１７１】
【化５８】
2012121189.tif 000060
【０１７２】
（２）アセチルアセトナート化工程
次いで、反応式（２９）に示すように、撹拌機付きの容器内に、式（５０）で表わされる２−(４’−（ｔｅｒｔ−ブチル)−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−５−（ジメシチルボリル）ピリジン（０．４３ｇ，０．８０ｍｍｏｌ）を収容した後、酢酸カリウム（０．０７８ｇ，０．８０ｍｍｏｌ）と、クロロ［アセチルアセトナート−κＯ２，κＯ４］［ジメチルスルホキシド−κＳ］白金（ＩＩ）（０．３３ｇ，０．８ｍｍｏｌ）と、を加え、さらに１００ｍｌの脱水メタノールを加えて、窒素気流下、６８℃、５日間の条件で加熱攪拌した。
次いで、得られた反応溶液から有機溶媒をエバポレートし、残渣をカラムクロマト（展開溶媒：ジクロロメタン／ｎ−ヘキサン＝１/２（ｖ/ｖ））で分取し、それをジクロロメタン／ｎ−ヘキサンを用いて再結晶することにより、橙色固体として、式（１０）で表わされる［アセチルアセトナート−κＯ２，κＯ４］［４−［５−（ジメシチルボリル）ピリジル−κＮ］−４’−（ｔｅｒｔ−ブチル）−（１，１’−ビフェニル）−κＣ３］白金（ＩＩ）（０．３０ｇ，０．３６ｍｍｏｌ）を得た。【０１７３】
【化５９】
2012121189.tif 000061
【０１７４】
［比較例１］
比較例１では、市販のリン光化合物である式（Ａ）で表わされるトリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（Ｉｒ（ＰＰＹ）3）に変えたほかは、実施例１と同様に偏光性等を評価した。
また、実施例２と同様に、有機ＥＬ素子を作成し、外部量子効率を測定したところ、約１２％であった。
なお、Ｉｒ（ＰＰＹ）3について、図４３に、図３に示す測定装置で得られるリン光発光スペクトルを示し、図４４に、図４に示す測定装置で得られるリン光発光スペクトルを示し、図４５に、励起光の波長を３３７ｎｍとして得られるリン光発光スペクトルを示す。
【０１７５】
【表１】
2012121189.tif 000062
＊リン光発光材料の欄の式番号／式記号及び略称は、詳細な説明中に記載した化合物の式番号等と対応している。
【産業上の利用可能性】
【０１７６】
以上、詳述したように、本発明によれば、製膜した場合に、水平配向性等に優れたリン光発光材料、そのようなリン光発光材料の効率的な製造方法、及びそのようなリン光発光材料を用いた発光素子（有機エレクトロルミネッセンス素子）が得られるようになった。
また、本発明によれば、リン光発光材料の末端に、各種置換基を導入することによって、リン光発光材料の偏光性、安定性、発光量子効率等を適宜調整できるようになった。
したがって、本発明のリン光発光材料等を、有機ＥＬ素子等の発光層に用いた場合、例えば、実施例２の有機ＥＬ素子が示すように、従来と比較して、極めて高い外部量子効率を高輝度で、高寿命の発光が得られることが期待される。【０１７７】
その他、本発明のリン光発光材料によれば、ホスト材料に対する分散性に優れており、発光層の全体量に対して、幅広い範囲、例えば、０．１〜２０重量％で配合することができるようになった。
したがって、比較的少量の配合の場合はもちろんのこと、比較的多量に配合した場合であっても、有機ＥＬ素子等の発光素子において、均一かつ高寿命のリン光を安定的に得られることが期待される。
【符号の説明】
【０１７８】
１０、１０´：基板（ガラス基板）
１２、１２´：リン光発光材料（リン光発光材料の分子）
１３、１３´：発光層
１４、１４´：ホスト材料（ホスト材料の分子）
１６、１６´：リン光
１８、１８´：測定試料
２０、２０ａ，２０ｂ：レーザー光（Ｎ2レーザー光）
２２、２２´：ＮＤフィルタ
２４、２４´、３０、３０´：レンズ
２６、２６´：絞り
２８、２８´：光フィルタ
３２、３２´：回転偏光フィルタ
３４、３４´：ファイバースコープ
３６、３６´：試料台
５０、５０´：測定装置
１１０、１１１、１１２、１１３、１１４、１１５：有機ＥＬ素子
１００：透明基板
１０２：陽極
１０３：正孔輸送層
１０３ａ：正孔注入層
１０４：発光層
１０５：正孔ブロッキング層
１０６：電子輸送層
１０７：陰極
１０７ａ：電子注入層
【図１】
2012121189.tif 000077
【図２】
2012121189.tif 000078
【図３】
2012121189.tif 000079
【図４】
2012121189.tif 000080
【図５】
2012121189.tif 000081
【図６】
2012121189.tif 000082
【図７】
2012121189.tif 000083
【図８】
2012121189.tif 000084
【図９】
2012121189.tif 000085
【図１０】
2012121189.tif 000086
【図１１】
2012121189.tif 000087
【図１２】
2012121189.tif 000088
【図１３】
2012121189.tif 000089
【図１４】
2012121189.tif 000090
【図１５】
2012121189.tif 000091
【図１６】
2012121189.tif 000092
【図１７】
2012121189.tif 000093
【図１８】
2012121189.tif 000094
【図１９】
2012121189.tif 000095
【図２０】
2012121189.tif 000096
【図２１】
2012121189.tif 000097
【図２２】
2012121189.tif 000098
【図２３】
2012121189.tif 000099
【図２４】
2012121189.tif 000100
【図２５】
2012121189.tif 000101
【図２６】
2012121189.tif 000102
【図２７】
2012121189.tif 000103
【図２８】
2012121189.tif 000104
【図２９】
2012121189.tif 000105
【図３０】
2012121189.tif 000106
【図３１】
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【図３２】
2012121189.tif 000108
【図３３】
2012121189.tif 000109
【図３４】
2012121189.tif 000110
【図３５】
2012121189.tif 000111
【図３６】
2012121189.tif 000112
【図３７】
2012121189.tif 000113
【図３８】
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【図３９】
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【図４０】
2012121189.tif 000116
【図４１】
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【図４２】
2012121189.tif 000118
【図４３】
2012121189.tif 000119
【図４４】
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【図４５】
2012121189.tif 000121
【手続補正書】
【提出日】平成24年9月3日(2012.9.3)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表わされるリン光発光材料であって、直鎖状の共役系構造と、２−フェニルピリジン配位子と、中心金属と、β−ジケトン型配位子と、を有することを特徴とするリン光発光材料。
【化１】
2012121189.tif 000122
（一般式（１）中、末端置換基Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立しており、水素原子、炭素数１〜２０の置換又は非置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、ハロゲン原子、置換又は非置換のボリル基、又は置換又は非置換のアミノ基であり、置換基ａ〜ｌ及びｏ〜ｓは、それぞれ独立しており、水素原子、炭素数１〜２０の置換又は非置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、又はハロゲン原子であり、中心金属Ｍは、白金（Ｐｔ）、イリジウム（Ｉｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、又は金（Ａｕ）であり、繰り返し数ｍ及びｎは、それぞれ独立しており、０〜４の整数であり、かつ、ｍ＋ｎは少なくとも２以上の整数である。）
【請求項２】
下記一般式（１ａ）で表わされるリン光発光材料であって、直鎖状の共役系構造と、２−フェニルピリジン配位子と、中心金属と、β−ジケトン型配位子と、を有することを特徴とするリン光発光材料。
【化２】
2012121189.tif 000123
（一般式（１ａ）中、末端置換基Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立しており、少なくとも一つは、炭素数１〜２０の置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、ハロゲン原子、置換又は非置換のボリル基、又は置換又は非置換のアミノ基であり、置換基ａ〜ｌ及びｏ〜ｓは、それぞれ独立しており、水素原子、炭素数１〜２０の置換又は非置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、又はハロゲン原子であり、中心金属Ｍは、白金（Ｐｔ）、イリジウム（Ｉｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、又は金（Ａｕ）であり、繰り返し数ｍ及びｎは、それぞれ独立しており、０または１であり、かつ、ｍ＋ｎは１である。）
【請求項３】
前記一般式（１）または前記一般式（１ａ）における前記Ｒ1及びＲ2、あるいはいずれか一方が、ターシャリーブチル基であることを特徴とする請求項１又は２に記載のリン光発光材料。
【請求項４】
ストークスシフトを１３０ｎｍ以上の値とすることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のリン光発光材料。
【請求項５】
前記一般式（１）で表わされるリン光発光材料が、下記構造式（２）〜（７）で表わされる化合物の少なくとも一つであることを特徴とする請求項１に記載のリン光発光材料。
【化３】
2012121189.tif 000124
【化４】
2012121189.tif 000125
【化５】
2012121189.tif 000126
【化６】
2012121189.tif 000127
【化７】
2012121189.tif 000128
【化８】
2012121189.tif 000129
【請求項６】
前記一般式（１ａ）で表わされるリン光発光材料が、下記構造式（８）〜（１０）で表わされる化合物の少なくとも一つであることを特徴とする請求項２に記載のリン光発光材料。
【化９】
2012121189.tif 000130
【化１０】
2012121189.tif 000131
【化１１】
2012121189.tif 000132
【請求項７】
下記一般式（１）で表わされる、直鎖状の共役系構造と、２−フェニルピリジン配位子と、中心金属と、β−ジケトン型配位子と、を有するリン光発光材料の製造方法であって、下記一般式（１１）で表わされる二核錯体を準備する工程と、当該二核錯体をアセチルアセトナート化する工程と、を含むことを特徴とするリン光発光材料の製造方法。
【化１２】
2012121189.tif 000133
（一般式（１）中、末端置換基Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立しており、水素原子、炭素数１〜２０の置換又は非置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、ハロゲン原子、置換又は非置換のボリル基、又は置換又は非置換のアミノ基であり、置換基ａ〜ｌ及びｏ〜ｓは、それぞれ独立しており、水素原子、炭素数１〜２０の置換又は非置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、又はハロゲン原子であり、中心金属Ｍは、白金（Ｐｔ）、イリジウム（Ｉｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、又は金（Ａｕ）であり、繰り返し数ｍ及びｎは、それぞれ独立しており、０〜４の整数であり、かつ、ｍ＋ｎは少なくとも２以上の整数である。）
【化１３】
2012121189.tif 000134
（一般式（１１）中、複数の末端置換基Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立しており、水素原子、炭素数１〜２０の置換又は非置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、ハロゲン原子、置換又は非置換のボリル基、又は置換又は非置換のアミノ基であり、複数の置換基ａ〜ｌ及びｏ〜ｓは、それぞれ独立しており、水素原子、炭素数１〜２０の置換又は非置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、又はハロゲン原子であり、複数の中心金属Ｍはそれぞれ独立しており、白金（Ｐｔ）、イリジウム（Ｉｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、又は金（Ａｕ）であり、複数の繰り返し数ｍ及びｎは、それぞれ独立しており、０〜４の整数であり、かつ、ｍ＋ｎは少なくとも２以上の整数である。）
【請求項８】
下記一般式（１ａ）で表わされる、直鎖状の共役系構造と、２−フェニルピリジン配位子と、中心金属と、β−ジケトン型配位子と、を有するリン光発光材料の製造方法であって、下記一般式（１１ａ）で表わされる二核錯体を準備する工程と、当該二核錯体をアセチルアセトナート化する工程と、を含むことを特徴とするリン光発光材料の製造方法。
【化１４】
2012121189.tif 000135
（一般式（１ａ）中、末端置換基Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立しており、少なくとも一つは、炭素数１〜２０の置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、ハロゲン原子、置換又は非置換のボリル基、又は置換又は非置換のアミノ基であり、置換基ａ〜ｌ及びｏ〜ｓは、それぞれ独立しており、水素原子、炭素数１〜２０の置換又は非置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、又はハロゲン原子であり、中心金属Ｍは、白金（Ｐｔ）、イリジウム（Ｉｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、又は金（Ａｕ）であり、繰り返し数ｍ及びｎは、それぞれ独立しており、０または１であり、かつ、ｍ＋ｎは１である。）
【化１５】
2012121189.tif 000136
（一般式（１１ａ）中、末端置換基Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立しており、少なくとも一つは、炭素数１〜２０の置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、ハロゲン原子、置換又は非置換のボリル基、又は置換又は非置換のアミノ基であり、置換基ａ〜ｌ及びｏ〜ｓは、それぞれ独立しており、水素原子、炭素数１〜２０の置換又は非置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、又はハロゲン原子であり、中心金属Ｍは、白金（Ｐｔ）、イリジウム（Ｉｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、又は金（Ａｕ）であり、繰り返し数ｍ及びｎは、それぞれ独立しており、０または１であり、かつ、ｍ＋ｎは１である。）
【請求項９】
前記一般式（１１）または前記一般式（１１ａ）で表わされる二核錯体を、ピリジン構造を含む直鎖状のアリール化合物を合成した後、テトラクロロ白金酸カリウム及び酢酸の存在下に、加熱処理することによって得る工程を含むことを特徴とする請求項７または８に記載のリン光発光材料の製造方法。
【請求項１０】
陽極及び陰極からなる一対の電極間に、発光層又は発光層を含む複数層の有機薄膜層を含んでなる発光素子であって、前記発光層が、主成分であるホスト材料と、ドーパント材料として、下記一般式（１）で表わされる、直鎖状の共役系構造、２−フェニルピリジン配位子、中心金属、及びβ−ジケトン型配位子を有するリン光発光材料と、を含有することを特徴とする発光素子。
【化１６】
2012121189.tif 000137
（一般式（１）中、末端置換基Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立しており、水素原子、炭素数１〜２０の置換又は非置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、ハロゲン原子、置換又は非置換のボリル基、又は置換又は非置換のアミノ基であり、置換基ａ〜ｌ及びｏ〜ｓは、それぞれ独立しており、水素原子、炭素数１〜２０の置換又は非置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、又はハロゲン原子であり、中心金属Ｍは、白金（Ｐｔ）、イリジウム（Ｉｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、又は金（Ａｕ）であり、繰り返し数ｍ及びｎは、それぞれ独立しており、０〜４の整数であり、かつ、ｍ＋ｎは少なくとも２以上の整数である。）
【請求項１１】
陽極及び陰極からなる一対の電極間に、発光層又は発光層を含む複数層の有機薄膜層を含んでなる発光素子であって、前記発光層が、主成分であるホスト材料と、ドーパント材料として、下記一般式（１ａ）で表わされる、直鎖状の共役系構造、２−フェニルピリジン配位子、中心金属、及びβ−ジケトン型配位子を有するリン光発光材料と、を含有することを特徴とする発光素子。
【化１７】
2012121189.tif 000138
（一般式（１ａ）中、末端置換基Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立しており、少なくとも一つは、炭素数１〜２０の置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、ハロゲン原子、置換又は非置換のボリル基、又は置換又は非置換のアミノ基であり、置換基ａ〜ｌ及びｏ〜ｓは、それぞれ独立しており、水素原子、炭素数１〜２０の置換又は非置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、又はハロゲン原子であり、中心金属Ｍは、白金（Ｐｔ）、イリジウム（Ｉｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、又は金（Ａｕ）であり、繰り返し数ｍ及びｎは、それぞれ独立しており、０または１であり、かつ、ｍ＋ｎは１である。）
【請求項１２】
前記リン光発光材料の配合量を、前記発光層の全体量に対して、０．１〜２０重量％の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１０または１１に記載の発光素子。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リン光発光材料、リン光発光材料の製造方法、及びリン光発光素子に関する。特に、製膜した場合に、水平配向性等に優れたリン光発光材料、リン光発光材料の製造方法及びリン光発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）の発光効率を向上させる試みとして、蛍光のかわりに、リン光を用いることが提案されている。
すなわち、有機ＥＬ素子の発光層において、主成分のホスト材料に対して、所定量のリン光発光材料を含むとともに、リン光発光材料の励起三重項状態を主として利用すれば、高い発光効率が達成されると予想される。というのも、有機ＥＬ素子内で電子と正孔が再結合する際には、スピン多重度の異なる励起一重項状態と、励起三重項状態とが１：３の割合で生成されると考えられるためである。
したがって、励起一重項状態から基底状態に戻る際の発光である蛍光を利用する場合には、励起子（１００％）の２５％程度しか利用出来ないのに対し、励起三重項状態から基底状態に戻る際の発光であるリン光を利用する場合には、多くの励起子の利用が可能である。すなわち、項間交差を起こすことによって、励起一重項状態が、励起三重項状態に変化し、得られた励起子のほぼ１００％の利用が可能であることから、発光効率の向上が期待される。
【０００３】
そこで、このように発光効率を向上させるべく、カルバゾール化合物を主成分とするとともに、リン光性のイリジウム錯体材料を所定量配合してなる発光層を備えた有機ＥＬ素子が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
より具体的には、陽極と、正孔輸送層と、リン光性のイリジウム錯体材料を含む発光層と、有機化合物からなる電子輸送層と、陰極と、が順次積層されてなる有機ＥＬ素子であって、発光層は、カルバゾール化合物を主成分として、イリジウム錯体材料を０．５〜８重量％の範囲で含有することを特徴とする有機ＥＬ素子である。
なお、代表的なリン光性のイリジウム錯体材料として、下式（Ａ）で表わされるトリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（以下、Ｉｒ（ＰＰＹ）3と称する場合がある。）が、開示されている。
【０００４】
【化１】
2012121189.tif 000139
【０００５】
また、発光特性や素子の寿命を改善すべく、所定構造を有するリン光性の有機金属錯体及びそれを発光層に含有してなる発光素子が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
より具体的には、下記一般式（Ｂ）で表わされる長い炭素鎖の末端にあるβ−ジカルボニルと、２−フェニルピリジン２分子と、が白金原子等（Ｍ、Ｍ´）に配位しており、かつ、炭素鎖の他端にあるβ−ジカルボニルが同様の配位構造を採るリン光性の有機金属錯体であって、それを発光層に含有してなる発光素子（有機ＥＬ素子）が提案されている。
【０００６】
【化２】
2012121189.tif 000140
【０００７】
（一般式（Ｂ）中、環Ｓ及び環Ｓ’はそれぞれ独立して置換基を有していてもよい含窒素芳香族複素環を表し；Ｑはそれぞれ独立して、環Ｓ又は環Ｓ’を構成する原子であって炭素原子又は窒素原子を表し；Ｒ21、Ｒ22、Ｒ21’及びＲ22’はそれぞれ独立して水素原子又はビニレン基の置換基等を表し；Ｒ9及びＲ9’はそれぞれ独立してアルキル基、アリール基等を表し；Ｒ10及びＲ10’はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基、アリール基等を表し；Ｍ及びＭ’はそれぞれ独立してイリジウム原子又は白金原子を示し；ｎ1〜ｎ3はそれぞれ独立して１又は２の整数を示し；Ｘは連結基を表す。）
【０００８】
また、発光輝度が高く、堅牢で、且つ、溶解性の良好なリン光性色素及びそれを発光層に含有してなる有機電界発光素子が提案されている（例えば、特許文献３参照）。
より具体的には、下記一般式（Ｃ）で表わされるリン光性の有機金属錯体であって、それを発光層に含有してなる発光素子（有機ＥＬ素子）が提案されている。
【０００９】
【化３】
2012121189.tif 000141
【００１０】
（一般式（Ｃ）中、Ｍは、二価または三価の金属原子、Ａ１は、芳香環または複素環であり、Ａ２は、複素環であり、Ｒ23およびＲ24は、同一または異なって、アルキル基またはアリール基であり、Ｒ23およびＲ24の少なくとも一方は、アリール基であり、ｍおよびｎは１または２であり、ｍとｎの合計は金属原子の価数（２または３）である。）
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００１−３１３１７８号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献２】特開２００７−２７７１７０号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献３】特開２００８−２２２６３５号公報（特許請求の範囲等）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
しかしながら、特許文献１に開示されたリン光性のイリジウム錯体材料も、特許文献２や特許文献３に開示されたリン光性の有機金属錯体も、それらを製膜する場合の水平配向性が不十分であって、遷移モーメントが揃っていないことから、偏光性に乏しく、未だ高輝度の有機ＥＬ素子が得られないという問題が見られた。
また、特許文献１に開示されたリン光性のイリジウム錯体材料も、特許文献２や特許文献３に開示されたリン光性の有機金属錯体も、有機ＥＬ素子の発光層に使用された場合、主成分であるホスト材料としてのカルバゾール化合物等に対して、配合可能な添加量範囲が狭いという問題も見られた。
よって、従来のリン光発光材料を用いた場合、有機ＥＬ素子における発光層を安定的に形成することが困難であるとともに、発光特性や素子の寿命がいまだ短いという問題が見られた。
【００１３】
そこで、本発明者らは、以上のような事情に鑑み、リン光発光材料の分子内に、少なくとも直鎖状の共役系構造と、２−フェニルピリジン配位子（２−フェニルピリジン誘導体の配位子を含む。以下、同様である。）と、中心金属（配位金属と称する場合がある。以下、同様である。）と、β−ジケトン型配位子（アセチルアセトナート配位子やアセチルアセトナート誘導体の配位子を含む。以下、同様である。）を含有することにより、所定厚さのフィルムに製膜し、それに対して所定角度（９０°方向）から光を照射した場合に、基板に対して水平方向に、偏光性の高い、高輝度のリン光が得られるとともに、有機ＥＬ素子における発光層において、主成分のホスト材料に対して、幅広い配合量で添加できることを見出し、本発明を完成させたものである。
すなわち、本発明の目的は、製膜した場合に、水平配向性等に優れたリン光発光材料、そのようなリン光発光材料の効率的な製造方法、及びそのようなリン光発光材料を用いたリン光発光素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本願発明によれば、下記一般式（１）で表わされるリン光発光材料であって、直鎖状の共役系構造（一部に環構造を含む場合がある。以下、同様である。）と、２−フェニルピリジン配位子と、中心金属と、β−ジケトン型配位子と、を有することを特徴とするリン光発光材料が提供され、上述した問題点を解決することができる。
【００１５】
【化４】
2012121189.tif 000142
【００１６】
（一般式（１）中、末端置換基Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立しており、水素原子、炭素数１〜２０の置換又は非置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、ハロゲン原子、置換又は非置換のボリル基、又は置換又は非置換のアミノ基（カルバゾール基を含む）であり、置換基ａ〜ｌ及びｏ〜ｓは、それぞれ独立しており、水素原子、炭素数１〜２０の置換又は非置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、又はハロゲン原子であり、中心金属Ｍは、白金（Ｐｔ）、イリジウム（Ｉｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、又は金（Ａｕ）であり、繰り返し数ｍ及びｎは、それぞれ独立しており、０〜４の整数であり、かつ、ｍ＋ｎは少なくとも２以上の整数である。）
【００１７】
また、本願発明の別の態様は、下記一般式（１ａ）で表わされるリン光発光材料であって、直鎖状の共役系構造（一部に環構造を含む場合がある。以下、同様である。）と、２−フェニルピリジン配位子と、中心金属と、β−ジケトン型配位子と、を有することを特徴とするリン光発光材料が提供され、上述した問題点を解決することができる。
【００１８】
【化５】
2012121189.tif 000143
【００１９】
（一般式（１ａ）中、末端置換基Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立しており、少なくとも一つは、炭素数１〜２０の置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、ハロゲン原子、置換又は非置換のボリル基、又は置換又は非置換のアミノ基であり、置換基ａ〜ｌ及びｏ〜ｓは、それぞれ独立しており、水素原子、炭素数１〜２０の置換又は非置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、又はハロゲン原子であり、中心金属Ｍは、白金（Ｐｔ）、イリジウム（Ｉｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、又は金（Ａｕ）であり、繰り返し数ｍ及びｎは、それぞれ独立しており、０または１であり、かつ、ｍ＋ｎは１である。）
【００２０】
すなわち、このように構成することにより、リン光発光材料を用いて製膜した場合に、優れた水平配向性等を得ることができる。
したがって、このようなリン光発光材料を、有機ＥＬ素子における発光層のドーパント材料として用い、所定角度（法線方向、基板に９０°方向）から光を照射した場合、偏光性の高い、高輝度のリン光が得られるとともに、主成分のホスト材料に対して、幅広い配合量で添加することができる。
なお、リン光が発光されているか否かは、例えば、小型蛍光寿命測定装置であるＱｕａｎｔａｕｒｕｓ−Ｔａｕ（浜松ホトニクス（株）製）を用いたリン光発光材料における発光寿命によって、判断することができる。
すなわち、図１に示すように、リン光の発光スペクトルを測定し、所定の発光強度（Ｌｏｇ10（光子数））がμｓｅｃオーダ以上で持続する場合に、得られる発光がリン光であると判断することができる。
【００２１】
また、本願発明のリン光発光材料を構成するにあたり、一般式（１）または一般式(１ａ)におけるＲ1及びＲ2、あるいはいずれか一方が、ターシャリーブチル基であることが好ましい。
このように構成することにより、リン光発光材料の分子同士の会合を有効に防止することができ、有機ＥＬ素子における発光層のドーパント材料として利用した場合に、さらに高輝度の発光特性を得ることができる。
【００２２】
また、本願発明のリン光発光材料を構成するにあたり、ストークスシフトを１００ｎｍ以上の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、励起させて発光させた場合に、さらに高輝度なリン光を効率的に得ることができる。
【００２３】
また、本願発明のリン光発光材料を構成するにあたり、一般式（１）で表わされるリン光発光材料が、下記式（２）〜（７）で表わされる化合物の少なくとも一つであることが好ましい。
このように構成することにより、さらに高輝度で、安定的なリン光が得られるとともに、良好な耐熱性や、ホスト材料に対する良好な分散性を得ることができる。
【００２４】
【化６】
2012121189.tif 000144
【００２５】
【化７】
2012121189.tif 000145
【００２６】
【化８】
2012121189.tif 000146
【００２７】
【化９】
2012121189.tif 000147
【００２８】
【化１０】
2012121189.tif 000148
【００２９】
【化１１】
2012121189.tif 000149
【００３０】
また、本願発明のリン光発光材料を構成するにあたり、一般式（１ａ）で表わされるリン光発光材料が、下記式（８）〜（１０）で表わされる化合物の少なくとも一つであることが好ましい。
このように構成することにより、さらに高輝度で、安定的なリン光が得られるとともに、良好な耐熱性や、ホスト材料に対する良好な分散性を得ることができる。
【００３１】
【化１２】
2012121189.tif 000150
【００３２】
【化１３】
2012121189.tif 000151
【００３３】
【化１４】
2012121189.tif 000152
【００３４】
また、本願発明の別の態様は、上述した一般式（１）で表わされる、直鎖状の共役系構造と、２−フェニルピリジン配位子と、中心金属と、β−ジケトン型配位子と、を有するリン光発光材料の製造方法であって、下記一般式（１１）で表わされる二核錯体を準備する工程と、当該二核錯体をアセチルアセトナート化する工程と、を含むことを特徴とするリン光発光材料の製造方法である。
【００３５】
【化１５】
2012121189.tif 000153
【００３６】
（一般式（１１）中、複数の末端置換基Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立しており、水素原子、炭素数１〜２０の置換又は非置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、ハロゲン原子、置換又は非置換のボリル基、又は置換又は非置換のアミノ基であり、複数の置換基ａ〜ｌ及びｏ〜ｓは、それぞれ独立しており、水素原子、炭素数１〜２０の置換又は非置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、又はハロゲン原子であり、複数の中心金属Ｍはそれぞれ独立しており、白金（Ｐｔ）、イリジウム（Ｉｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、又は金（Ａｕ）であり、複数の繰り返し数ｍ及びｎは、それぞれ独立しており、０〜４の整数であり、かつ、ｍ＋ｎは少なくとも２以上の整数である。）
【００３７】
また、本願発明の別の態様は、上述した一般式（１ａ）で表わされる、直鎖状の共役系構造と、２−フェニルピリジン配位子と、中心金属と、β−ジケトン型配位子と、を有するリン光発光材料の製造方法であって、下記一般式（１１ａ）で表わされる二核錯体を準備する工程と、当該二核錯体をアセチルアセトナート化する工程と、を含むことを特徴とするリン光発光材料の製造方法である。
【００３８】
【化１６】
2012121189.tif 000154
【００３９】
（一般式（１１ａ）中、末端置換基Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立しており、少なくとも一つは、炭素数１〜２０の置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、ハロゲン原子、置換又は非置換のボリル基、又は置換又は非置換のアミノ基であり、置換基ａ〜ｌ及びｏ〜ｓは、それぞれ独立しており、水素原子、炭素数１〜２０の置換又は非置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、又はハロゲン原子であり、中心金属Ｍは、白金（Ｐｔ）、イリジウム（Ｉｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、又は金（Ａｕ）であり、繰り返し数ｍ及びｎは、それぞれ独立しており、０または１であり、かつ、ｍ＋ｎは１である。）
【００４０】
このように実施することにより、製膜した場合に、優れた水平配向性等を示すリン光発光材料を効率的に製造することができる。
したがって、このようなリン光発光材料を、有機ＥＬ素子における発光層のドーパント材料として利用することにより、偏光性の高い光成分を多く含んだ、高輝度のリン光を比較的安価に得ることができる。
【００４１】
また、本発明のリン光発光材料の製造方法を実施するに際して、一般式（１１）または一般式(１１ａ)で表わされる二核錯体を、ピリジン構造を含む直鎖状のアリール化合物を合成した後、テトラクロロ白金酸カリウム及び酢酸の存在下に、加熱処理することによって得る工程を含むことが好ましい。
このように一般式（１１）または一般式(１１ａ)で表わされる二核錯体を合成することにより、ひいては、製膜した場合に、水平配向性等に優れたリン光発光材料を効率的に製造することができる。
【００４２】
また、本願発明のさらに別の態様は、陽極と陰極からなる一対の電極間に、発光層又は発光層を含む複数層の有機薄膜層を含んでなる発光素子であって、発光層が、主成分であるホスト材料と、ドーパント材料として、一般式（１）で表わされる、直鎖状の共役系構造、２−フェニルピリジン配位子、中心金属、及びβ−ジケトン型配位子を有するリン光発光材料と、を含有することを特徴とする発光素子である。
このように構成することにより、偏光性の高い発光成分を多く含んだ、高輝度のリン光を得ることができる。
【００４３】
また、本願発明のさらに別の態様は、陽極と陰極からなる一対の電極間に、発光層又は発光層を含む複数層の有機薄膜層を含んでなる発光素子であって、発光層が、主成分であるホスト材料と、ドーパント材料として、一般式（１ａ）で表わされる、直鎖状の共役系構造、２−フェニルピリジン配位子、中心金属、及びβ−ジケトン型配位子を有するリン光発光材料と、を含有することを特徴とする発光素子である。
このように構成することにより、偏光性の高い発光成分を多く含んだ、高輝度のリン光を得ることができる。
【００４４】
また、本願発明の発光素子を構成するにあたり、リン光発光材料の配合量を、発光層の全体量に対して、０．１〜２０重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、偏光性の高い光成分を多く含んだ、高輝度のリン光をさらに安定的に得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００４５】
【図１】図１は、リン光発光スペクトルにおける発光時間ｔ（μｓｅｃ）と、発光強度との関係を示す図である。
【図２】図２（ａ）は、本願発明のリン光発光材料をドーパント材料として、薄膜を形成した場合の水平配向性を説明するために供する図であり、図２（ｂ）は、従来のリン光発光材料をドーパント材料として、薄膜を形成した場合の非水平配向性を説明するために供する図である。
【図３】図３は、本願発明のリン光発光材料の偏光性（薄膜に対する入射角：９０°）を測定するための装置図である。
【図４】図４は、本願発明のリン光発光材料の非偏光性（薄膜に対する入射角：４５°）を測定するための装置図である。
【図５】図５は、基本的な有機ＥＬ素子の断面図である。
【図６】図６は、電子注入層を含む有機ＥＬ素子の変形例の断面図である。
【図７】図７は、正孔注入層を含む有機ＥＬ素子の変形例の断面図である。
【図８】図８は、他の有機ＥＬ素子の変形例の断面図である。
【図９】図９は、さらに他の有機ＥＬ素子の変形例の断面図である。
【図１０】図１０は、リン光発光材料（実施例１）のＮＭＲチャートである。
【図１１】図１１は、リン光発光材料（実施例１）のＦＴ−ＩＲチャートである。
【図１２】図１２は、図３に示す測定装置で得られるリン光発光材料（実施例１）のリン光発光スペクトルである。
【図１３】図１３は、図４に示す測定装置で得られるリン光発光材料（実施例１）のリン光発光スペクトルである。
【図１４】図１４は、リン光発光材料（実施例１）のリン光発光スペクトルである。
【図１５】図１５は、リン光発光材料（実施例２）のＮＭＲチャートである。
【図１６】図１６は、リン光発光材料（実施例２）のＦＴ−ＩＲチャートである。
【図１７】図１７は、図３に示す測定装置で得られるリン光発光材料（実施例２）のリン光発光スペクトルである。
【図１８】図１８は、図４に示す測定装置で得られるリン光発光材料（実施例２）のリン光発光スペクトルである。
【図１９】図１９は、リン光発光材料（実施例２）のリン光発光スペクトルである。
【図２０】図２０は、リン光発光材料（実施例２）を用いた有機ＥＬ素子における電圧と、電流密度との関係を説明するために供する図である。
【図２１】図２１は、リン光発光材料（実施例２）を用いた有機ＥＬ素子における電流密度と、外部量子効率との関係を説明するために供する図である。
【図２２】図２２は、リン光発光材料（実施例２）を用いた有機ＥＬ素子における発光スペクトルである。
【図２３】図２３は、リン光発光材料（実施例３）のＮＭＲチャートである。
【図２４】図２４は、リン光発光材料（実施例３）のＦＴ−ＩＲチャートである。
【図２５】図２５は、図３に示す測定装置で得られるリン光発光材料（実施例３）のリン光発光スペクトルである。
【図２６】図２６は、図４に示す測定装置で得られるリン光発光材料（実施例３）のリン光発光スペクトルである。
【図２７】図２７は、リン光発光材料（実施例３）のリン光発光スペクトルである。
【図２８】図２８は、リン光発光材料（実施例４）のＮＭＲチャートである。
【図２９】図２９は、リン光発光材料（実施例４）のＦＴ−ＩＲチャートである。
【図３０】図３０は、図３に示す測定装置で得られるリン光発光材料（実施例４）のリン光発光スペクトルである。
【図３１】図３１は、図４に示す測定装置で得られるリン光発光材料（実施例４）のリン光発光スペクトルである。
【図３２】図３２は、リン光発光材料（実施例４）のリン光発光スペクトルである。
【図３３】図３３は、リン光発光材料（実施例５）のＮＭＲチャートである。
【図３４】図３４は、リン光発光材料（実施例５）のＦＴ−ＩＲチャートである。
【図３５】図３５は、リン光発光材料（実施例６）のＮＭＲチャートである。
【図３６】図３６は、リン光発光材料（実施例６）のＦＴ−ＩＲチャートである。
【図３７】図３７は、リン光発光材料（実施例７）のＮＭＲチャートである。
【図３８】図３８は、リン光発光材料（実施例７）のＦＴ−ＩＲチャートである。
【図３９】図３９は、リン光発光材料（実施例８）のＮＭＲチャートである。
【図４０】図４０は、リン光発光材料（実施例８）のＦＴ−ＩＲチャートである。
【図４１】図４１は、リン光発光材料（実施例９）のＮＭＲチャートである。
【図４２】図４２は、リン光発光材料（実施例９）のＦＴ−ＩＲチャートである。
【図４３】図４３は、図３に示す測定装置で得られるリン光発光材料（比較例１）のリン光発光スペクトルである。
【図４４】図４４は、図４に示す測定装置で得られるリン光発光材料（比較例１）のリン光発光スペクトルである。
【図４５】図４５は、リン光発光材料（比較例１）のリン光発光スペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【００４６】
［第１の実施形態］
本発明の第１の実施形態は、一般式（１）または一般式(１ａ)で表わされるリン光発光材料であって、直鎖状の共役系構造と、２−フェニルピリジン配位子と、中心金属と、β−ジケトン型配位子と、を有することを特徴とするリン光発光材料である。
【００４７】
【化１７】
2012121189.tif 000155
【００４８】
（一般式（１）中、末端置換基Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立しており、水素原子、炭素数１〜２０の置換又は非置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、ハロゲン原子、置換又は非置換のボリル基、又は置換又は非置換のアミノ基であり、置換基ａ〜ｌ及びｏ〜ｓは、それぞれ独立しており、水素原子、炭素数１〜２０の置換又は非置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、又はハロゲン原子であり、中心金属Ｍは、白金（Ｐｔ）、イリジウム（Ｉｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、又は金（Ａｕ）であり、繰り返し数ｍ及びｎは、それぞれ独立しており、０〜４の整数であり、かつ、ｍ＋ｎは少なくとも２以上の整数である。）
【００４９】
【化１８】
2012121189.tif 000156
【００５０】
（一般式（１ａ）中、末端置換基Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立しており、少なくとも一つは、炭素数１〜２０の置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、ハロゲン原子、置換又は非置換のボリル基、又は置換又は非置換のアミノ基であり、置換基ａ〜ｌ及びｏ〜ｓは、それぞれ独立しており、水素原子、炭素数１〜２０の置換又は非置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、又はハロゲン原子であり、中心金属Ｍは、白金（Ｐｔ）、イリジウム（Ｉｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、又は金（Ａｕ）であり、繰り返し数ｍ及びｎは、それぞれ独立しており、０または１であり、かつ、ｍ＋ｎは１である。）
【００５１】
以下、本発明の第１の実施形態であるリン光発光材料の態様を、適宜図面を参照しながら、具体的に説明する。
【００５２】
１．一般式（１）で表わされるリン光発光材料
（１）リン光発光材料の基本構造
第１の実施形態のリン光発光材料は、上記一般式（１）または一般式(１ａ)で表わされる化合物であって、基本構造として、直鎖状の共役系構造（一部に環構造を含む場合がある。）と、２−フェニルピリジン配位子と、中心金属と、β−ジケトン型配位子（アセチルアセトナート配位子）と、を有することを特徴としている。
すなわち、リン光発光材料が、分子内に、２−フェニルピリジン配位子を含んだ直鎖状の共役系構造を有することによって、図２（ａ）に示されるように、リン光発光材料を含む薄膜を形成した場合に、リン光発光材料の分子１２の水平配向性を著しく向上させることができる。
また、リン光発光材料の分子１２が、自身のみならず、発光層１３に含まれるホスト材料の分子１４の配列についてもある程度規定し、それらの水平配向性を併せて向上させていると推定される。
したがって、リン光発光材料の分子１２を励起して発光させた場合、リン光１６の進行方向が、所定方向（薄膜の法線方向）に揃っている、すなわち、リン光発光材料の分子１２における遷移モーメントが揃っていることから、高い発光輝度のリン光を安定的に得ることができる。
【００５３】
そして、図２（ａ）上、発光したリン光１６の進行方向が、一定方向を向いているのは、このことを意味している。
但し、リン光発光材料の分子１２の水平配向性に対応して、発光層１３に含まれるホスト材料の分子１４の配列がランダムのままで変化しない場合であっても、相当の発光輝度を有するリン光が安定的に得られることが別途確認されている。
なお、直鎖状の共役系構造は、２−フェニルピリジン骨格を含んだ状態で、複数のアリール環が直線状に一列に配列されていれば良い。
したがって、２−フェニルピリジン配位子が入った環構造を含むことを前提に、例えば、原材料の種類や合成反応等を調整し、ｍ＋ｎの値を適宜変更することによって、３〜１０個のアリール環からなる直線構造とすることが好ましく、４〜８個のアリール環からなる直線構造とすることがより好ましい。
【００５４】
一方、リン光発光材料が直鎖状の共役系構造を有しない場合、図２（ｂ）に示されるように、リン光発光材料を製膜した場合における、リン光発光材料の分子１２´がランダムに配置されることになる。
したがって、リン光発光材料を励起して発光させた場合であっても、リン光１６´の進行方向が、所定方向（薄膜の法線方向）に揃わず、すなわち、リン光１６´の遷移モーメントが揃っていないことから、発光輝度が相対的に低くなる。図２（ｂ）上、発光したリン光１６´が、各種方向を向いているのは、このことを意味している。
【００５５】
また、中心金属との種類との関係もあるが、上記一般式（１）または一般式(１ａ)で表わされるように、本発明のリン光発光材料は、分子内に２−フェニルピリジン配位子を有することによって、高輝度のリン光を安定的に発光することができる。
さらに、かかるリン光発光材料が、分子内に、相対的に剛直なβ−ジケトン型配位子（アセチルアセトナート配位子）を有することによって、金属錯体を安定化することができるとともに、製膜した場合における、水平配向性をさらに向上させることができる。
【００５６】
（２）末端置換基
また、リン光発光材料を構成するにあたり、末端置換基であるＲ1及びＲ2は、置換されるアリール環のパラ位のみならず、オルト位あるいはメタ位についていても良いが、水素原子、炭素数１〜２０の置換又は非置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、ハロゲン原子、置換又は非置換のボリル基、又は置換又は非置換のアミノ基である。
【００５７】
すなわち、例えば、Ｒ1やＲ2が、水素原子であれば、リン光発光材料の耐熱性や安定性を向上させることができる。
また、Ｒ1やＲ2が、所定のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒ−ブチル基（ターシャリーブチル基）、オクチル基等であれば、比較的リン光発光材料の合成が比較的容易になって、安定的に製造することができる。特に、ターシャリーブチル基であれば、合成が容易になるばかりか、嵩高い末端置換基であることから、リン光発光材料の分子同士の会合を有効に防止することができ、ひいては、有機ＥＬ素子において、より高輝度の発光特性を得ることができる。
また、Ｒ1やＲ2が、所定のアリール基、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基等であれば、共役系構造がより剛直になり、リン光発光材料の分子の水平配向性や安定性をさらに向上させることができる。
また、Ｒ1やＲ2が、ハロゲン原子やボリル基であれば、リン光発光材料における発光量子効率をさらに向上させることができる。特に、ボリル基のうち、ジメシチルボリル基、ジフェニルボリル基、あるいはジトリルボリル基であれば、高い発光量子効率が得られることが見出されている。
さらに、Ｒ1やＲ2が、所定のアミノ基であれば、リン光発光材料の耐熱性や保存安定性をさらに向上させることができる。特に、所定のアミノ基のうち、カルバゾール基であれば、優れた安定性が得られることが見出されている。
【００５８】
（３）他の置換基
また、リン光発光材料を構成するにあたり、アリール環の置換基であるａ〜ｌ及びｏ〜ｓを水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０の置換アルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０の置換アリール基、又はハロゲン原子とすることが好ましい。
この理由は、このような置換基を有することにより、所定のリン光が効率的に得られるためである。
【００５９】
そして、炭素数１〜２０のアルキル基としては、具体的に、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ターシャリーブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基等が挙げられる。
また、炭素数１〜２０の置換アルキル基としては、具体的に、ハロゲン原子で一部が置換されたメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ターシャリーブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基等が挙げられる。
また、炭素数６〜２０のアリール基としては、具体的に、フェニル基、ベンジル基、トリル基、ｏ−キシリル基、ナフチル基、ビフェニル基等が挙げられる。
また、炭素数６〜２０の置換アリール基としては、具体的に、ハロゲン原子で一部が置換されたフェニル基、ベンジル基、トリル基、ｏ−キシリル基、ナフチル基、ビフェニル基等が挙げられる。
又はハロゲン原子としては、具体的に、塩素、臭素、フッ素等が挙げられる。
但し、リン光発光材料の構造が簡易となって、さらに安定的かつ効率的に製造できることから、アリール環の置換基であるａ〜ｌ及びｏ〜ｓは、それぞれ水素原子、又はメチル基であることがより好ましい。
【００６０】
（４）中心金属
また、リン光発光材料を構成するにあたり、中心金属Ｍの種類を白金（Ｐｔ）、イリジウム（Ｉｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、又は金（Ａｕ）とすることを特徴とする。
この理由は、このような中心金属を有する構造とすることにより、所定のリン光が効率的に得られるためである。
但し、より高輝度で、さらに安定的にリン光を発光できることから、中心金属を白金（Ｐｔ）とすることがより好ましい。
【００６１】
（５）繰り返し数
また、一般式（１）において、直線状の共役系構造を考慮して定めることができるが、アリール環の繰り返し数ｍ及びｎを０〜４の整数とし、かつ、ｍ＋ｎは少なくとも２以上の整数であることを特徴とする。
この理由は、このような繰り返し数とすることにより、合成が容易であるばかりか、蒸着による製膜が容易になって、より高輝度で、安定的にリン光を発光できるためである。
したがって、繰り返し数を、２〜３の整数とすることがさらに好ましい。
【００６２】
２．具体例
一般式（１）または一般式(１ａ)で表わされるリン光発光材料の好適例としては、下式（２）〜（１０）及び（１２）〜（１４）に示すとおりである。そして、特に、発光素子を構成した場合に、内部量子効率が大きく、高輝度のリン光が安定的に得られ、さらには良好な耐熱性や、ホスト材料に対する良好な分散性も得られることから、下式（２）〜（１０）で表わされるリン光発光材料がより好ましい。
【００６３】
【化１９】
2012121189.tif 000157
【００６４】
【化２０】
2012121189.tif 000158
【００６５】
【化２１】
2012121189.tif 000159
【００６６】
【化２２】
2012121189.tif 000160
【００６７】
【化２３】
2012121189.tif 000161
【００６８】
【化２４】
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【００６９】
【化２５】
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【００７０】
【化２６】
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【００７１】
【化２７】
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【００７２】
【化２８】
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【００７３】
【化２９】
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【００７４】
【化３０】
2012121189.tif 000168
【００７５】
３．ストークスシフト
また、リン光発光材料を構成するにあたり、ストークスシフトを１００ｎｍ以上の値とすることが好ましい。
この理由は、ストークスシフトをこのような範囲に制限することにより、励起させて発光させた場合に、さらに高輝度なリン光が効率的に得られるためである。
但し、ストークスシフトの値が過度に大きくなると、使用可能なリン光発光材料の種類が過度に制限される場合がある。
したがって、ストークスシフトの値を１２０〜１８０ｎｍの範囲内の値とすることがより好ましく、１２５〜１５０ｎｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、かかるリン光発光材料のストークスシフトは、発光スペクトルの線や帯が、最も長波長側の吸収ピークよりも長波長側へずれる現象であって、励起光の波長と、リン光の波長との差として捉えることができる。
したがって、より具体的には、リン光発光材料を所定量含んでなる薄膜を形成し、その薄膜につき、最も長波長側の吸収ピークを紫外可視分光光度計であるＵＶ−２５５０（（株）島津製作所製）により測定するとともに、リン光発光の吸収ピークを分光蛍光光度計であるＦＰ−６５００−Ａ−ＳＴ（ＪＡＳＣＯ社製）を使用して測定し、その差分をとることによって、ストークスシフトを算出することができる。
【００７６】
４．重量平均分子量
また、リン光発光材料の重量平均分子量を４００〜１０００の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる重量平均分子量が４００未満の値となると、耐熱性や耐久性が著しく低下する場合があるためである。一方、かかる重量平均分子量が１０００を超えた値となると、ホスト材料に対して、均一に分散することが困難になる場合があるためである。
したがって、リン光発光材料の重量平均分子量を４１０〜８００の範囲内の値とすることがより好ましく、４２０〜６００の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、かかる重量平均分子量は、例えば、ポリスチレン粒子換算によるゲルパーミエーションクロマトグララフィー（ＧＰＣ）法により測定することができる。
【００７７】
５．光学特性
（１）偏光性
図３に示す測定装置５０を用いて、光学特性の一つとして、所定のリン光発光材料の偏光性を測定することができる。
すなわち、リン光発光材料を含む所定薄膜１３に対して、９０°方向、すなわち、法線方向からレーザー光２０を照射して、リン光発光材料を励起させる。図３中の所定薄膜１３の一部に、リン光発光材料が励起されて、発光状態にある領域１９を示している。
そして、所定薄膜１３の端部からリン光２０ａを取り出し、回転偏光板３２の角度（０°、３０°、６０°、９０°）を変えながら、そのリン光２０ａを通過させることにより、光の偏光方向が一致する光成分２０ｂを取り出すことができる。
したがって、図１２等に示すように、得られるリン光２０ｂは、回転偏光板３２の角度によって発光輝度が異なる光成分の混合物からなる、すなわち、偏光性であることが好ましいと言える。
何とならば、法線方向からレーザー光を照射して励起させた場合に、このような偏光性であることによって、所定の偏光版との組み合わせではあるものの、より高輝度なリン光のみを取り出し、それを使用することができるためである。
さらに言えば、回転偏光板３２の角度を適宜変えることによって、輝度が異なる複数のリン光を順次取り出すことができ、装飾用光源やデータ通信用光源として、使用することができる。
【００７８】
なお、図３に示す測定装置５０は、ガラス基板１０及び薄膜試料１３を含む測定試料１８を載置するための試料台３６と、Ｎ2レーザー光２０の所定成分のみを垂直方向から入射させるためのＮＤフィルタ２２及びレンズ２４と、光範囲を狭くするための偏光解消フィルタ付き絞り２６と、薄膜試料１３で発光したリン光２０ａ及び入射したレーザー光の漏れをカットするための光フィルタ２８と、集光させるためのレンズ３０と、回転偏光フィルタ３２と、リン光における偏光成分２０ｂを検知するためのファイバースコープ３４と、から構成されている。
そして、図３に示す測定装置５０によって得られるリン光発光スペクトルにおいて、回転偏光板３２の角度０°と、９０°との発光強度比（例えば、波長５５０ｎｍ）をアスペクト比と呼んで、かかるアスペクト比から、実施例１に示すように、リン光発光材料の偏光性を評価することができる。
より具体的には、図１２に示すように、回転偏光板の角度が０°の場合、Ｌ１の発光輝度が得られ、回転偏光板の角度が９０°の場合、Ｌ２の発光輝度が得られるとすると、アスペクト比は、Ｌ１／Ｌ２で表わされる。そして、この場合は、Ｌ１の値が、Ｌ２の値の約６倍、すなわち、アスペクト比が約６であることが理解される。
よって、かかるアスペクト比が大きいほど、リン光発光材料の偏光性が大きいと言えるが、かかるアスペクト比の値を制御することによって、リン光発光材料の偏光性を評価することができる。
【００７９】
（２）非偏光性
図４に示す測定装置５０´を用いて、リン光発光材料の非偏光性を測定することができる。すなわち、リン光発光材料を含む所定薄膜１３´に対して、４５°左斜め方向からレーザー光２０´を照射するとともに、４５°右斜め方向からリン光２０ａ´を取り出し、回転偏光板３２´の角度（０°、３０°、６０°、９０°）を変えながら、リン光２０ａ´を通過させることにより、非偏光成分２０ｂ´を取り出すことができる。
したがって、図１３等に示すように、回転偏光板３２´の角度によって、発光輝度が異ならない、すなわち、基板に対して非水平方向の角度、例えば、水平方向に対して４５°から発光を観察した場合には、非偏光性であっても良い。
何とならば、このように非法線方向からレーザー光を照射して励起させた場合には、非偏光性であったとしても、法線方向からレーザー光を照射して励起させた場合のみに偏光性であることによって、上述したように、より高輝度なリン光として、使用することができるためである。
【００８０】
なお、図４に示す測定装置５０´は、Ｎ2レーザー光の入射角が変更されているだけであって、図３に示す測定装置５０と、基本的に同一構成である。
したがって、図４に示す測定装置５０´は、ガラス基板１０´及び薄膜試料１３´を含む測定試料１８´を載置するための試料台３６´と、Ｎ2レーザー光２０´の所定成分のみを左斜め４５°方向から入射させるためのＮＤフィルタ２２´及びレンズ２４´と、光範囲を狭くするための偏光解消フィルタ付き絞り２６´と、薄膜試料１３´で発光したリン光２０ａ´及び入射したレーザー光の漏れをカットするための光フィルタ２８´と、集光させるためのレンズ３０´と、回転偏光板３２´と、リン光における偏光成分２０ｂ´を検知するためのファイバースコープ３４´と、から構成されている。
そして、図４に示す測定装置５０´によって得られるリン光発光スペクトルにおいて、回転偏光板３２´の角度０°と、９０°との発光強度比（例えば、波長５５０ｎｍ）をアスペクト比と呼んで、かかるアスペクト比から、実施例１に示すように、リン光発光材料の非偏光性についても評価することができる。
より具体的には、図１３に示すように、回転偏光板の角度が０°の場合、Ｌ１の発光輝度が得られ、回転偏光板の角度が９０°の場合、Ｌ２の発光輝度が得られるとすると、アスペクト比は、Ｌ１／Ｌ２で表わされるが、この場合は、Ｌ１及びＬ２の値がほとんど一緒であって、アスペクト比が１に近いことが理解される。
よって、かかるアスペクト比が１に近いほど、リン光発光材料が非偏光性であると言えるが、かかるアスペクト比から、リン光発光材料の非偏光性を評価することができる。
【００８１】
（３）水平配向性
上述したように、第１の実施形態のリン光発光材料は、法線方向からレーザー光を照射して励起させた場合には、高いアスペクト比を示し、偏光性であることが好ましく、非法線方向からレーザー光を照射して励起させた場合には、低いアスペクト比を示す非偏光性であっても良い。
そして、このような挙動を示す場合、リン光発光材料が、図２（ａ）に示すように、水平方向に配列している、すなわち、良好な水平配向性を示すということが言える。
それに対して、法線方向からレーザー光を照射して励起させた場合にも、アスペクト比が低い場合には、リン光発光材料が、図２（ｂ）に示すように、水平方向ではなく、ランダムに配列していると言える。
いずれにしても、法線方向からレーザー光を照射し、それから得られるリン光発光スペクトル等のアスペクト比（Ｌ１／Ｌ２）から、リン光発光材料の水平配向性を評価することができる。
【００８２】
６．内部量子効率
また、リン光発光材料を用いた発光素子を構成した場合における、リン光発光材料の発光量子効率、すなわち、内部量子効率（Φ）を３０％以上の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる内部量子効率が３０％未満の値になると、得られるリン光の発光輝度が低下したり、偏光成分の取り出しが困難となったりする場合があるためである。
但し、かかるリン光発光材料の内部量子効率が８０％を超えた値になると、使用可能なリン光発光材料の種類等が過度に制限される場合がある。
したがって、リン光発光材料における内部量子効率を４０〜７５％の範囲内の値とすることがより好ましく、５０〜７０％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、リン光発光材料における内部量子効率は、後述する実施例１に記載する方法で、測定することができる。
【００８３】
７．使用態様
また、リン光発光材料の使用態様としては特に制限されるものではないが、例えば、薄膜状フィルム、テープ状、四角柱状、円柱状、円錐状、球状、楕円体形状、異形状等である。
そして、薄膜状フィルム等を形成する方法についても特に制限されるものではないが、例えば、蒸着法、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を用いることができる。
このとき、薄膜状フィルムの厚さを、通常、１０〜１００００ｎｍの範囲内の値とすることが好ましく、５０〜５０００ｎｍの範囲内の値とすることがより好ましく、１００〜１０００ｎｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００８４】
さらに、リン光発光材料は、単独使用することもできるが、発光層等を形成するに際して、良好な製膜性や耐久性等を確保するために、各種有機材料（高分子材料）や無機材料と、混合使用することが好ましい。
すなわち、リン光発光材料を混合使用した場合、その配合量を、発光層等の全体量に対して、０．１〜２０重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、リン光発光材料の配合量が０．１重量％未満の値になると、得られるリン光の発光輝度が著しく低下する場合があるためであり、一方、リン光発光材料の配合量が２０重量％を超えると、均一に分散することが困難となったり、耐久性が低下したりする場合があるためである。
したがって、リン光発光材料の配合量を発光層等の全体量に対して、１〜１２重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、５〜８重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００８５】
［第２の実施形態］
本発明の第２の実施形態は、第１の実施形態のリン光発光材料の製造方法であって、下記一般式（１１）または下記一般式(１１ａ)で表わされる二核錯体を準備する工程と、当該二核錯体をアセチルアセトナート化する工程と、を含むことを特徴とするリン光発光材料の製造方法である。
【００８６】
【化３１】
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【００８７】
（一般式（１１）中、複数の末端置換基Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立しており、水素原子、炭素数１〜２０の置換又は非置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、ハロゲン原子、置換又は非置換のボリル基、又は置換又は非置換のアミノ基であり、複数の置換基ａ〜ｌ及びｏ〜ｓは、それぞれ独立しており、水素原子、炭素数１〜２０の置換又は非置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、又はハロゲン原子であり、複数の中心金属Ｍはそれぞれ独立しており、白金（Ｐｔ）、イリジウム（Ｉｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、又は金（Ａｕ）であり、複数の繰り返し数ｍ及びｎは、それぞれ独立しており、０〜４の整数であり、かつ、ｍ＋ｎは少なくとも２以上の整数である。）
【００８８】
【化３２】
2012121189.tif 000170
【００８９】
（一般式（１１ａ）中、末端置換基Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立しており、少なくとも一つは、炭素数１〜２０の置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、ハロゲン原子、置換又は非置換のボリル基、又は置換又は非置換のアミノ基であり、置換基ａ〜ｌ及びｏ〜ｓは、それぞれ独立しており、水素原子、炭素数１〜２０の置換又は非置換アルキル基、炭素数６〜２０の置換又は非置換アリール基、又はハロゲン原子であり、中心金属Ｍは、白金（Ｐｔ）、イリジウム（Ｉｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、又は金（Ａｕ）であり、繰り返し数ｍ及びｎは、それぞれ独立しており、０または１であり、かつ、ｍ＋ｎは１である。）
【００９０】
以下、本発明の第２の実施形態であるリン光発光材料の製造方法を、図面を適宜参照して、具体的に説明する。
【００９１】
１．製造スキーム
製造スキームとしては、上述した一般式（１１）または一般式(１１ａ)で表わされる二核錯体を準備する工程と、当該二核錯体をアセチルアセトナート化し、上述した一般式（１）または一般式(１ａ)で表わされるリン光発光材料とする工程と、を含んでなるリン光発光材料の製造方法である。
すなわち、一般式（１１）または一般式(１１ａ)で表わされる二核錯体を出発原料とした場合、上述した一般式（１）または一般式(１ａ)で表わされるリン光発光材料が、同時に二分子得られることから、短時間で、多量に製造できるという利点がある。
【００９２】
２．準備工程
準備工程は、アセチルアセトナート化工程に先立ち、一般式（１１）または一般式(１１ａ)で表わされるピリジン構造を含む二核錯体を合成する工程である。
すなわち、有機亜鉛化合物と、有機ハロゲン化物とをパラジウム触媒等のもとに、縮合させるカップリング反応である根岸カップリング法や、パラジウム触媒と塩基の求核種の作用により、有機ホウ素化合物と、ハロゲン化アリールとをクロスカップリングさせて非対称ビアリールを得るための鈴木・宮浦カップリング法（ＳＭＣ法）を適宜組み合わせ、ピリジン環を有する化合物を用いてピリジン構造を含む直鎖状のアリール化合物を合成することができる。
次いで、合成したピリジン構造を含む直鎖状のアリール化合物をもとに、例えば、テトラクロロ白金酸カリウム及び酢酸等を用いるとともに、不活性ガス（アルゴンガスや窒素ガス等）中、反応温度５０〜１２０℃、反応時間１〜１００時間の条件で、加熱処理することによって、一般式（１１）または一般式(１１ａ)で表わされる二核錯体を合成することができる。
【００９３】
３．二核錯体のアセチルアセトナート化工程
二核錯体のアセチルアセトナート化工程は、準備工程を経て得られた、一般式（１１）または一般式(１１ａ)で表わされる二核錯体を、アセチルアセトン等を用いて、アセチルアセトナート化して、一般式（１）または一般式(１ａ)で表わされるリン光発光材料とする工程である。
【００９４】
（１）反応温度
まず、所定の二核錯体を出発原料として、それをアセチルアセトナート化する際の温度、すなわち、反応温度を５０〜１５０℃の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる反応温度が、５０℃未満の値になると、反応効率が著しく低下したり、副生成物が生じやすいためである。
一方、かかる反応温度が、１５０℃を超えた値になると、反応が過度に進んだり、使用可能な溶媒種が過度に制限されたりする場合がある。
したがって、かかる反応温度を６０〜１２０℃の範囲内の値とすることがより好ましく、７０〜１００℃の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００９５】
（２）反応時間
また、所定の二核錯体を出発原料として、それをアセチルアセトナート化する際の時間、すなわち、反応時間を１〜１００時間の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる反応時間が、１時間未満の値になると、反応効率が著しく低下したり、副生成物が生じやすいためである。
一方、かかる反応時間が、１００時間を超えた値になると、製造効率が著しく低下したり、副生成物が生じやすいためである。
したがって、かかる反応時間を６〜５０時間の範囲内の値とすることがより好ましく、８〜２０時間の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００９６】
（３）触媒
また、所定の二核錯体を出発原料として、それをアセチルアセトナート化する際に、触媒として、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、カリウムメトキシド、ナトリウムメトキシド等を用いることが好ましい。
この理由は、かかる触媒を用いることによって、所定の二核錯体を、比較的低温で、効率的にアセチルアセトナート化することができるためである。
【００９７】
［第３の実施形態］
本発明の第３の実施形態は、陽極及び陰極からなる一対の電極間に、発光層又は発光層を含む複数層の有機薄膜層を含んでなる発光素子であって、発光層が、主成分であるホスト材料と、ドーパント材料として、第１の実施形態のリン光発光材料と、を含有することを特徴とする発光素子である。
以下、本発明の第３の実施形態である発光素子（有機ＥＬ素子等）を中心に、図面を適宜参照して、具体的に説明する。
【００９８】
１．基本構成
本発明の発光素子、例えば、代表的である有機ＥＬ素子１１０は、図５に示すように、ガラスなどの透明基板１０１上に、透明導電材料からなる陽極１０２、所定の有機化合物からなる正孔輸送層１０３、所定の有機化合物からなる発光層１０４、所定の有機化合物からなる正孔ブロッキング層１０５、所定の有機化合物からなる電子輸送層１０６、及び金属材料からなる陰極１０７が積層されている。
すなわち、このような多層構造を基本構成として、有機ＥＬ素子１１０が構成され、電極からそれぞれ注入される電子及び正孔との再結合によって、高輝度のリン光を発光することができる。
【００９９】
また、別な有機ＥＬ素子１１１の構造としては、図６に示すように、電子輸送層１０６及び陰極１０７間に、電子注入層１０７ａを薄膜として、積層したものも含まれる。
さらに、他の有機ＥＬ素子１１２の構造として、図７に示すように、陽極１０２及び正孔輸送層１０３間に、正孔注入層１０３ａを薄膜として、積層したものも好ましい。
【０１００】
その上、発光層１０４が、正孔輸送性を有する発光材料からなるものであれば、上述した有機ＥＬ素子１１０〜１１２から、正孔輸送層１０３や正孔注入層１０３ａ等を省いた構造であってもよい。
例えば、図８に示す有機ＥＬ素子１１３は、下層から、基板１０１、陽極１０２、正孔注入層１０３ａ、発光層１０４、正孔ブロッキング層１０５、電子輸送層１０６、電子注入層１０７ａ、及び陰極１０７が順次に積層されてなる構造であって、正孔輸送層１０３を含まない構成である。
また、図９に示す有機ＥＬ素子１１４は、下層から、基板１０１、陽極１０２、発光層１０４、正孔ブロッキング層１０５、電子輸送層１０６、電子注入層１０７ａ、及び陰極１０７が順次に積層されてなる構造であって、正孔輸送層１０３及び正孔注入層１０３ａを含まない構成である。
【０１０１】
２．発光層
また、発光層が、ホスト材料とともに、当該ホスト材料に対するドーパント材料として、第１の実施形態のリン光発光材料を含有することを特徴とする。
そして、発光層の主成分であるホスト材料として、ポリフェニレン化合物、ポリフルオレン化合物、ポリチオフェン化合物、ポリフェニレンビニレン化合物、ポリカルバゾル化合物、ポリピロール化合物、ポリアセチレン化合物、ポリアニリン化合物、ポリオキサジアゾール化合物等の一種単独又は二種以上の組み合わせが挙げられる。
【０１０２】
特に、高い発光輝度が得られるとともに、有機溶剤に可溶であって、取り扱いが容易なことから、ポリカルバゾル化合物が好ましい。
より具体的には、下式（１５）で示される４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾル−ビフェニル（以下、ＣＢＰと称する場合がある。）、あるいは、下式（１６）で示される４，４’，４’’−トリス（Ｎ−ジカルバゾリル）トリフェニルアミンが挙げられる。
【０１０３】
【化３３】
2012121189.tif 000171
【０１０４】
【化３４】
2012121189.tif 000172
【０１０５】
また、発光層に、電子輸送を補助する材料を加えることも好ましい。このような電子輸送補助材料として、例えば、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、多環系化合物、バソクプロイン等のヘテロ多環系化合物、オキサジアゾール誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、アントラキノンジメタン誘導体、アントロン誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレンテトラカルボン酸又はペリレンテトラカルボン酸等の芳香環テトラカルボン酸の酸無水物、フタロシアニン誘導体、８−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、有機シラン誘導体、イリジウム錯体等の一種単独又は二種以上の組み合わせが挙げられる。
【０１０６】
３．陽極
また、陽極としては、仕事関数が比較的大きい、より具体的には、４ｅＶ以上である金属材料や金属酸化物材料が用いられる。
このような金属材料等としては、例えば、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ2）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）等の少なくとも一種が好ましい。
そして、陽極の厚さを、通常、３００〜３０００オングストロームの範囲内の値とすることが好ましい。
【０１０７】
４．陰極
また、陰極には、仕事関数が比較的小さい材料、より具体的には、４ｅＶ未満の金属材料や金属酸化物材料が用いられる。
このような金属材料等としては、例えば、リチウム、バリウム、アルミニウム、マグネシウム、インジウム、銀又は各々の合金等が好ましい。
そして、陰極の厚さを、通常、１００〜５０００オングストロームの範囲内の値とすることが好ましい。
なお、上述した陽極あるいは陰極のいずれか一方が、透明又は半透明であれば、所定のリン光を外部に取り出すことができる。
【０１０８】
５．電子輸送層
また、図５〜図９に示すように、少なくとも上述した発光層１０４と、陽極１０２と、陰極１０７と、後述する正孔のブロッキング層１０５とを含むとともに、所定位置に電子輸送層１０６を設けることが好ましい。
ここで、電子輸送層に配合する電子輸送材料としては、例えば、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、多環系化合物、バソクプロイン等のヘテロ多環系化合物、オキサジアゾール誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、アントラキノンジメタン誘導体、アントロン誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレンテトラカルボン酸又はペリレンテトラカルボン酸等の芳香環テトラカルボン酸の酸無水物、フタロシアニン誘導体、８−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、有機シラン誘導体、イリジウム錯体等の一種単独又は二種以上の組み合わせが挙げられる。
【０１０９】
６．正孔ブロッキング層
また、図５〜図９に示すように、正孔ブロッキング層１０５を設けることが好ましい。
このように正孔ブロッキング層１０５を設けることによって、発光効率を高めることができるとともに、有機ＥＬ素子の寿命についても長くすることができるためである。
ここで、正孔ブロッキング層１０５は、前述の電子輸送材料を用いて設けることができ、２つ以上の種類の電子輸送材料を共蒸着などにより混合して積層された混合層とすることが好ましい。
そして、正孔のブロッキング層に含有する電子輸送材料は、そのイオン化ポテンシャルが発光層のイオン化ポテンシャルよりも大きくすることが好ましい。
【０１１０】
７．その他
図示しないものの、有機ＥＬ素子の表示領域の周囲は、水分の影響を排除して、耐久性を高めるために、エポキシ樹脂やアクリル樹脂等を用いて、所定部材を用いて、封止してあることが好ましい。
そして、有機ＥＬ素子の表示領域と、所定部材との間隙には、窒素、アルゴン等の不活性気体や、フッ化炭化水素、シリコンオイルのような不活性液体が注入してあることが好ましい。
一方、水分の影響を排除すべく、間隙を真空としたり、かかる間隙に、吸湿性化合物を封入することも好ましい。
【実施例】
【０１１１】
以下、実施例を参照して、本発明をさらに詳細に説明する。
【０１１２】
［実施例１］
１．リン光発光材料の製造
（１）準備工程１
まず、反応式（１）に示すように、式（１７）で表わされる４−ｔｅｒｔ−ブチルブロモベンゼンから、式（２０）で表わされる２−(４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)−５−ブロモピリジンを合成した。
すなわち、撹拌装置付きの容器内に、原料化合物として、式（１７）で表わされる４−ｔｅｒｔ−ブチルブロモベンゼン(０．８３ｍｌ,１．０１ｇ,４．７６ｍｍｏｌ)を収容した後、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５ｍｌをさらに加え、窒素雰囲気下、容器内の温度を−８０℃に冷却した。
次いで、濃度１．６Ｍのｎ−ブチルリチウム／ｎ−ペンタン溶液を３．１ｍｌ（５．０ｍｍｏｌ）加え、容器内の温度を−７０℃に調整した後、撹拌装置を用いて、４０分間撹拌した。
次いで、撹拌装置付きの容器内に、予め作成した塩化亜鉛のＴＨＦ懸濁溶（塩化亜鉛：０．６４ｇ）７ｍｌを加えた後、加熱し、５０分かけて、室温（２０℃）まで昇温させて、式（１８）で表わされる４−ｔｅｒｔ−ブチル−塩化亜鉛ベンゼンを得た。
次いで、撹拌装置付きの容器内に、ジクロロビス(トリフェニルホスフィノ)パラジウム０．５８ｇを５ｍｌのＴＨＦに溶かした溶液と、濃度１．５Ｍの水素化ジイソブチルアルミニウム／トルエン溶液０．１２ｍｌと、を加えて、１５分間撹拌した。
次いで、撹拌装置付きの容器内に、式（１９）で表わされる２，５−ジブロモピリジン（１．１０ｇ,４．６３ｍｍｏｌ）をさらに加え、２０時間撹拌した。
その後、得られた溶液をエバポレーターで濃縮するとともに、酢酸エチルを１００ｍｌ加えた後、１００ｍｌの水で洗浄した。
次いで、洗浄物を１００ｍｌの飽和食塩水で２度洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで濃縮した。
最後に、カラムクロマトグラフィー(展開溶媒:ジクロロメタン:ｎ−ヘキサン＝１：２)によって精製を行い、白色結晶として、式（２０）で表わされる２−(４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)−５−ブロモピリジン（０．９５ｇ）を得た。
【０１１３】
【化３５】
2012121189.tif 000173
【０１１４】
（２）準備工程２
一方、反応式（２）に示すように、式（２１）で表わされる４−（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブロモベンゼンから、式（２３）で表わされる２−｛４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)フェニル}−４,４,５,５−テトラメチル−１,３,２−ジオキサボロランを合成した。
すなわち、撹拌装置付きの容器内に、式（２１）で表わされる４−（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブロモベンゼン(２．０１ｇ,６．９２ｍｍｏｌ)を収容するとともに、窒素雰囲気下、ＴＨＦ３０ｍｌを加え、容器内の温度を−８０℃に冷却した。
次いで、１．６Ｍのｎ−ブチルリチウム／ｎ−ペンタン溶液を６．０ｍｌ（９．７ｍｍｏｌ）加え、容器内の温度を−７０℃に調整した後、撹拌装置を用いて、３０分間撹拌した。
次いで、撹拌装置付きの容器内に、式（２２）で表わされる２−イソプロポキシ−４,４,５,５−テトラメチル−１,３,２−ジオキサボロラン(２．０ｍｌ,１．８ｇ,９．７ｍｍｏｌ)を加え、室温まで昇温して、２０時間撹拌した。
次いで、得られた溶液と、１５０ｍｌの水と、を混合した後、１５０ｍｌの酢酸エチルで２回抽出し、得られた有機層を１５０ｍｌの飽和食塩水で洗浄した。
次いで、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、エバポレーターで濃縮した。
最後に、ジクロロメタン／ｎ−ヘキサンを用いて再結晶することによって、式（２３）で表わされる２−｛４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)フェニル}−４,４,５,５−テトラメチル−１,３,２−ジオキサボロラン(１．４７ｇ)を白色結晶として得た。
【０１１５】
【化３６】
2012121189.tif 000174
【０１１６】
（３）準備工程３
反応式（３）に示すように、式（２０）で表わされる２−(４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)−５−ブロモピリジンから、式（２４）で表わされる２−(４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)−５−{４−(４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)フェニル}ピリジンを合成した。
すなわち、撹拌装置付きの容器内に、準備工程１で得られ、式（２０）で表わされる２−(４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)−５−ブロモピリジン(０．２９ｇ,１．０ｍｍｏｌ)を収容した後、窒素雰囲気下、テトラキス(トリフェニルフォスフィン)パラジウム(０)(０．２０ｇ,０．１８ｍｍｏｌ)と、脱気したＴＨＦ２０ｍｌと、を加えて、１５分間撹拌した。
次いで、撹拌装置付きの容器内に、準備工程２で得られ、式（２３）で表わされる２−｛４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)フェニル}−４,４,５,５−テトラメチル−１,３,２−ジオキサボロラン(０．３３７ｇ,１ｍｍｏｌ)を加えた後、脱気した炭酸ナトリウム水溶液（濃度２Ｍ）５ｍｌをさらに加えて、６０℃、３０時間の条件で、加熱撹拌した。
次いで、得られた溶液をろ過し、残留固体物をジクロロメタン／ｎ−ヘキサンを用いて再結晶することによって、白色結晶として、式（２４）で表わされる２−(４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)−５−{４−(４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)フェニル}ピリジン(０．２９ｇ,０．６９ｍｍｏｌ)を得た。
【０１１７】
【化３７】
2012121189.tif 000175
【０１１８】
（４）準備工程４
反応式（４）に示すように、式（２４）で表わされる２−(４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)−５−{４−(４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)フェニル}ピリジンから、式（２５）で表わされる二核錯体、すなわち、ジ−μ−クロロビス[１−[{４−(４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)フェニル}−２−ピリジル−κＮ]−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−κＣ２]ジ白金(II)を合成した。
より具体的には、撹拌装置付きの容器内に、準備工程３で得られ、式（２４）で表わされる２−(４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)−５−{４−(４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)フェニル}ピリジン(０．１３ｇ,０．３１ｍｍｏｌ)を収容した後、アルゴン雰囲気下、酢酸６５ｍｌと、テトラクロロ白金酸カリウム(０．１３ｇ,０．３１ｍｍｏｌ)を２ｍｌの水に溶かした水溶液と、を加えて、１１０℃、２０時間の条件で、加熱撹拌を行った。
次いで、得られた溶液をろ過した後、水、メタノール、ジクロロメタンを用いて、残留固体物を洗浄することによって、淡緑色粉末として、式（２５）で表わされる二核錯体(０.１５ｇ)を得た。
【０１１９】
【化３８】
2012121189.tif 000176
【０１２０】
（５）アセチルアセトナート化工程
次いで、反応式（５）に示すように、式（２５）で表わされる二核錯体から、式（２）で表わされる[アセチルアセトナート−κＯ2，κＯ4][１−[{４−(４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)フェニル}−２−ピリジル−κＮ]−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−κＣ２]白金(II)（ｂ２Ｐｔと略する場合がある。）を得た。
すなわち、撹拌装置付きの容器内に、式（２５）で表わされる二核錯体を収容した後、アルゴン中、炭酸カリウム(Ｋ2ＣＯ3,０.１６ｇ,１．２ｍｍｏｌ)を加えるとともに、アセチルアセトン(Ｈ（ａｃａｃ）、０．０３８ｇ,０．３８ｍｍｏｌ)を１０ｍｌのエチルセロソルブ（ＥｒＯＥｔＯＨ）に溶かした溶液を加えた。その後、１００℃、１６時間の条件で、加熱撹拌を行い、所定の反応溶液を得た。
最後に、得られた反応溶液をろ過し、残留固体物をＴＨＦ/ｎ−ヘキサンを用いて再結晶することにより、黄色粉末として、式（２）で表わされる[アセチルアセトナート−κＯ2，κＯ4][１−[{４−(４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)フェニル}−２−ピリジル−κＮ]−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−κＣ２]白金(II)(０.１１ｇ,０．１５ｍｍｏｌ)を得た。
【０１２１】
【化３９】
2012121189.tif 000177
【０１２２】
２．リン光発光材料の薄膜形成
ガラス基板（ホウケイ酸ガラス製、大きさ０．５ｍｍ×２．５ｍｍ，厚さ０．７ｍｍ）の上に、共蒸着法によって、ホスト材料であるＣＢＰと、ドーパント材料として、得られたリン光発光材料（ｂ２Ｐｔ）を６重量％含んでなる厚さ１００ｎｍの薄膜を形成した。
なお、共蒸着条件としては、以下のとおりである。
製膜装置：超精密アラインメント機構付き蒸着装置Ｅ−１８０−Ｓ（（株）エイエルエステクノロジ−製）
製膜速度：１．６Å／ｓｅｃ．
製膜圧力：２．０×１０-4Ｐａ
製膜時間：９．３分
【０１２３】
３．リン光発光材料の評価
（１）偏光性評価
図３に示す測定装置５０を用いて、リン光発光材料の薄膜の法線方向からレーザー光を照射して、リン光発光材料を励起させ、それから得られるリン光の偏光性（回転偏光板の角度０°と、９０°との発光強度比（波長：５５０ｎｍ）であるアスペクト比）を測定し、下記基準にて評価した結果を表１に示す。
なお、図３に示す測定装置５０を用いて得られたリン光発光スペクトルを、図１２として示す。
◎：アスペクト比が４．０以上である。
○：アスペクト比が３．０以上、４．０未満である。
△：アスペクト比が２．０以上、３．０未満である。
×：アスペクト比が２．０未満である。
【０１２４】
（２）非偏光性評価
図４に示す測定装置５０´を用いて、斜め左４５°方向からレーザー光を照射して、リン光発光材料を励起させ、それから得られるリン光の非偏光性（回転偏光板の角度０°と、９０°との発光強度比（波長：５５０ｎｍ）であるアスペクト比）を測定し、下記基準にて評価した結果を表１に示す。
なお、図４に示す測定装置５０´を用いて得られたリン光発光スペクトルを、図１３として示す。
◎：アスペクト比が２．０未満である。
○：アスペクト比が２．０以上、３．０未満である。
△：アスペクト比が３．０以上、４．０未満である。
×：アスペクト比が４．０以上である。
【０１２５】
（３）内部量子効率
石英基板（７×１５ｍｍ）上に、リン光発光材料を含む所定薄膜（厚さ：１００ｎｍ，リン光発光材料濃度：６重量％、ホスト材料：式（１５）で表わされる化合物／ＣＢＰ）を形成した後、絶対ＰＬ量子収率測定装置Ｃ９９２０（浜松ホトニクス（株）製）を用いて、所定波長（３３７ｎｍ）での内部量子効率（発光量子効率）を測定した。得られた結果を表１に示す。
【０１２６】
（４）ＮＭＲ
リン光発光材料のＮＭＲ（核磁気共鳴）を、核磁気共鳴装置ＪＮＭ−ＥＰＣ４００（ＪＥＯＬ社製）を用いて、重クロロホルム溶媒に溶解させた状態で測定した。なお、得られたＮＭＲチャートを、図１０として示す。
【０１２７】
（５）ＦＴ−ＩＲ
リン光発光材料のＦＴ−ＩＲチャートを、フーリエ変換赤外分光光度計ＦＴ／ＩＲー６１００（ＪＡＳＣＯ社製）を用いて、ＫＢｒ錠剤法により測定した。なお、得られたＦＴ−ＩＲチャートを、図１１として示す。
【０１２８】
［実施例２］
実施例２では、リン光発光材料として、式（３）で表される[アセチルアセトナート−κＯ2，κＯ4][１−[{４−(４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)フェニル}−２−ピリジル−κＮ]−フェニル−κＣ２]白金(II)（ｅ１Ｐｔと略する場合がある。）を合成し、実施例１と同様に評価した。
したがって、得られたｅ１Ｐｔについて、図１５に、ＮＭＲチャートを示し、図１６にＦＴ−ＩＲチャートを示し、図１７に、図３に示す測定装置で得られるリン光発光スペクトルを示し、図１８に、図４に示す測定装置で得られるリン光発光スペクトルを示し、図１９に、励起光の波長を３３７ｎｍとして得られるリン光発光スペクトルをそれぞれ示す。
そして、さらに実施例２では、得られたリン光発光材料を発光層に含有した有機ＥＬ素子を構成し、かかる有機ＥＬ素子材料としての評価も行った。
【０１２９】
１．リン光発光材料の合成
（１）準備工程１
すなわち、反応式（６）に示すように、式（２６）で表わされる５−ブロモ−２−フェニルピリジンから、式（２７）で表わされる２−フェニル−５−｛４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル｝ピリジンを合成した。
より具体的には、撹拌装置付きの容器内に、式（２６）で表わされる５−ブロモ−２−フェニルピリジン（０．５９ｇ,２．５ｍｍｏｌ）を収容した後、窒素雰囲気下、テトラキス(トリフェニルフォスフィン)パラジウム（０）（０．５９ｇ,０．５１ｍｍｏｌ）と、６０ｍｌの脱気したＴＨＦと、を加えて、１５分間撹拌した。
次いで、撹拌装置付きの容器内に、式（２３）で表わされる２−｛４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)フェニル}−４,４,５,５−テトラメチル−１,３,２−ジオキサボロラン(０．８４ｇ,２．５ｍｍｏｌ)を加えた後、脱気した、濃度２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液１５ｍｌをさらに加えて、６０℃、２０時間の条件で加熱撹拌した。
次いで、得られた反応溶液を放冷し、５０ｍｌの水を加えて、エバポレーターで有機溶媒を濃縮して生じた沈殿物をろ取した。
最後に、得られた残留固体物をジクロロメタン／ｎ−ヘキサンを用いて再結晶することにより、白色結晶として、式（２７）で表わされる２−フェニル−５−｛４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル｝ピリジン（０．７４ｇ,０．２０ｍｍｏｌ）を得た。
【０１３０】
【化４０】
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【０１３１】
（２）準備工程２
次いで、反応式（７）に示すように、式（２７）で表わされる２−フェニル−５−｛４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル｝ピリジンから、式（２８）で表わされる二核錯体、すなわち、ジ−μ−クロロビス[１−{４−(４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)フェニル}−２−ピリジル−κＮ]フェニル−κＣ２]ジ白金(II)を合成した。
より具体的には、撹拌装置付きの容器内に、式（２７）で表わされる２−フェニル−５−｛４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル｝ピリジン（０．６０ｇ,１．７ｍｍｏｌ）を収容した後、アルゴン雰囲気下、２００ｍｌの酢酸と、テトラクロロ白金酸カリウム（０．６９ｇ,１．７ｍｍｏｌ）を２０ｍｌの水に溶かした水溶液と、を加え、１１０℃、１６時間の条件で、加熱撹拌を行った。
次いで、得られた反応溶液をろ過し、水、メタノール、ジクロロメタンで残留固体物を洗浄することによって、黄色粉末として、式（２８）で表わされる二核錯体（０．６４ｇ）を得た。
【０１３２】
【化４１】
2012121189.tif 000179
【０１３３】
（３）アセチルアセトナート化工程
次いで、反応式（８）に示すように、式（２８）で表わされる二核錯体に対して、アセチルアセトナート化工程を実施し、式（３）で表される[アセチルアセトナート−κＯ2，κＯ4][１−[{４−(４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)フェニル}−２−ピリジル−κＮ]−フェニル−κＣ２]白金(II)を合成した。
より具体的には、撹拌装置付きの容器内に、式（２８）で表わされる二核錯体（０．６４ｇ）を収容した後、アルゴン雰囲気下、炭酸カリウム（０．７５ｇ,５．４ｍｍｏｌ）を加えた。
次いで、アセチルアセトン（０．２０ｇ,２．０ｍｍｏｌ）を４０ｍｌのエチルセロソルブに溶かしてなる溶液を加えた後、１００℃、１４時間の条件で、加熱撹拌を行った。
最後に、得られた反応溶液をろ過し、残留固体物をＴＨＦ／ｎ−ヘキサンを用いて再結晶することにより、黄色粉末として、式（３）で表される[アセチルアセトナート−κＯ2，κＯ4][１−[{４−(４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)フェニル}−２−ピリジル−κＮ]−フェニル−κＣ２]白金(II)（０．５４ｇ,０．８２ｍｍｏｌ）を得た。
【０１３４】
【化４２】
2012121189.tif 000180
【０１３５】
２．有機ＥＬ素子の製造および評価
（１）有機ＥＬ素子の製造
陽極として、厚さ１０００Åのインジウムスズ酸化物膜が蒸着されたガラス基板（縦１２ｍｍ×横１２ｍｍ×厚さ１ｍｍ）を準備した。
その上に、正孔輸送層として、ジメチルナフチルジアミン蒸着層（ＮＰＤ、４０ｎｍ）と、電子ブロッキング層として、Ｎ，Ｎ−ジカルバゾリル−３，５−ベンゼン蒸着層（ｍＣＰ、１０ｎｍ）と、発光層として、上記式（３）で表されるｅ１Ｐｔを６重量％の濃度で含むｍＣＰ蒸着層（２０ｎｍ）と、正孔ブロッキング層として、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン蒸着層（ＢＣＰ、１０ｎｍ）と、電子輸送層としてトリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム蒸着層（Ａｌｑ3、４０ｎｍ）と、陰極として、ＭｇＡｇ（１００ｎｍ）蒸着層及びＡｇ（２０ｎｍ）蒸着層と、をそれぞれ積層するとともに、電源を接続して、有機ＥＬ素子とした。
【０１３６】
（２）有機ＥＬ素子の評価
得られた有機ＥＬ素子に対し、印加する電圧（Ｖ）を変化させるとともに、デジタルボルトメータを用いて有機ＥＬ素子内部に流れる電流密度（ｍＡ／ｃｍ2）を測定した。
さらに、有機ＥＬ素子内部に流れる電流密度（ｍＡ／ｃｍ2）を変えた際のＥＬ発光スペクトルの光量等から算出した、有機ＥＬ素子から取り出したフォトン数／有機ＥＬ素子に注入したフォトン数×１００で定義される指標である外部量子効率（％）を算出した。
その結果、外部量子効率は１５．８％（発光層の光励起による内部量子効率：５０％、発光層からの光取り出し効率：３１．６％）であった。
なお、図２０に、有機ＥＬ素子における電圧（Ｖ）と、電流密度（ｍＡ／ｃｍ2）との関係を示し、図２１に、有機ＥＬ素子における電流密度（ｍＡ／ｃｍ2）と、外部量子効率（％）との関係を示し、図２２に、有機ＥＬ素子における発光スペクトル（電流値：１ｍＡ／ｃｍ2）をそれぞれ示す。
【０１３７】
［実施例３］
実施例３では、リン光発光材料として、式（４）で表される[アセチルアセトナート−κＯ2，κＯ4][１−（２−ピリジル−κＮ）−４−{４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)フェニル}フェニル−κＣ２]白金(II)（ｆ１Ｐｔと略する場合がある。）を合成し、実施例１と同様に評価した。
なお、得られたｆ１Ｐｔについて、図２３に、ＮＭＲチャートを示し、図２４にＦＴ−ＩＲチャートを示し、図２５に、図３に示す測定装置で得られるリン光発光スペクトルを示し、図２６に、図４に示す測定装置で得られるリン光発光スペクトルを示し、図２７に、励起光の波長を３３７ｎｍとして得られるリン光発光スペクトルを示す。
【０１３８】
（１）準備工程１
すなわち、反応式（９）に示すように、式（２９）で表される２−｛４−（４−ブロモフェニル）フェニル｝ピリジンから、式（３１）で表わされる２−[４−｛４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル]フェニル｝ピリジンを合成した。
より具体的には、撹拌装置付きの容器内に、式（２９）で表される２−｛４−（４−ブロモフェニル）フェニル｝ピリジン（０．３１ｇ,１．０ｍｍｏｌ）を収容した後、窒素雰囲気下、テトラキス(トリフェニルフォスフィン)パラジウム（０）(０．１９ｇ,０．１６ｍｍｏｌ)と、２０ｍｌの脱気したＴＨＦと、をさらに加え、１５分間撹拌した。
次いで、得られた溶液に、式（３０）で表される２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４,４,５,５−テトラメチル−１,３,２−ジオキサボロラン（０．２６ｇ,１．０ｍｍｏｌ）を加え、脱気した濃度２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液５ｍｌをさらに加えて、６０℃、２０時間の条件で、加熱撹拌した。
次いで、得られた反応溶液を放冷し、生じた沈殿物をろ取した。
次いで、得られた残留固体物を水と少量のＴＨＦで洗浄した後、さらにジクロロメタン／ｎ−ヘキサンを用いて再結晶することによって、白色結晶として、式（３１）で表わされる２−[４−｛４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル]フェニル｝ピリジン（０．１６ｇ,０．４３ｍｍｏｌ）を得た。
【０１３９】
【化４３】
2012121189.tif 000181
【０１４０】
（２）準備工程２
次いで、反応式（１０）に示すように、式（３１）で表わされる２−[４−｛４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル]フェニル｝ピリジンから、式（３２）で表わされる二核錯体、すなわち、ジ−μ−クロロビス[１−（２−ピリジル−κＮ）−４−{４−(４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)フェニル}−κＣ２]ジ白金(II)を合成した。
より具体的には、撹拌装置付きの容器内に、式（３１）で表わされる２−[４−｛４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル]フェニル｝ピリジン(０．０８８ｇ,０．２４ｍｍｏｌ)を収容した後、アルゴン雰囲気下、酢酸５０ｍｌと、テトラクロロ白金酸カリウム（０．１０ｇ,０．２４ｍｍｏｌ）を３ｍｌの水に溶かした水溶液と、をさらに加えて、１１０℃、１６時間の条件で、加熱撹拌を行った。
次いで、得られた溶液をろ過した後、水、メタノール、ジクロロメタンで残留固体物をさらに洗浄することによって、黄色粉末として、式（３２）で表わされる二核錯体（０．１３ｇ）を得た。
【０１４１】
【化４４】
2012121189.tif 000182
【０１４２】
（３）アセチルアセトナート化工程
次いで、反応式（１１）に示すように、式（３２）で表わされる二核錯体に、アセチルアセトナート化工程を実施し、式（４）で表わされる[アセチルアセトナート−κＯ2，κＯ4][１−（２−ピリジル−κＮ）−４−{４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)フェニル}フェニル−κＣ２]白金(II)を合成した。
より具体的には、撹拌装置付きの容器内に、式（３２）で表わされる二核錯体（０．１３ｇ）を収容した後、アルゴン雰囲気下、炭酸カリウム（０．１５ｇ,１．１ｍｍｏｌ）と、アセチルアセトン（０．０５５ｇ,０．５５ｍｍｏｌ）を１２ｍｌのエチルセロソルブに溶かした溶液と、を加え、１００℃、２２時間の条件で加熱撹拌を行った。
最後に、得られた反応溶液をろ過し、得られた残留固体物をＴＨＦ／ｎ-ヘキサンを用いて再結晶することにより、黄色粉末として、式（４）で表わされる[アセチルアセトナート−κＯ2，κＯ4][１−（２−ピリジル−κＮ）−４−{４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)フェニル}フェニル−κＣ２]白金(II)（０．０６７ｇ,０．１０ｍｍｏｌ）を得た。
【０１４３】
【化４５】
2012121189.tif 000183
【０１４４】
［実施例４］
実施例４では、リン光発光材料として、式（５）で表される[アセチルアセトナート−κＯ2，κＯ4][１−{（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)−（２−ピリジル−κＮ）−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル−κＣ２]白金(II)（ｃ２Ｐｔと略する場合がある。）を合成し、実施例１と同様に評価した。
なお、得られたｃ２Ｐｔについて、図２８に、ＮＭＲチャートを示し、図２９にＦＴ−ＩＲチャートを示し、図３０に、図３に示す測定装置で得られるリン光発光スペクトルを示し、図３１に、図４に示す測定装置で得られるリン光発光スペクトルを示し、図３２に、励起光の波長を３３７ｎｍとして得られるリン光発光スペクトルを示す。
【０１４５】
（１）準備工程１
すなわち、反応式（１２）に示すように、式（３３）で表わされる２，５−ジブロモピリジンから、式（３４）で表わされる２−｛４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル｝−５−ブロモピリジンを合成した。
より具体的には、撹拌装置付きの容器内に、式（３３）で表わされる２，５−ジブロモピリジン（０．９５ｇ,４．０ｍｍｏｌ）を収容した後、窒素雰囲気下、テトラキス(トリフェニルフォスフィン)パラジウム（０）（０．８０ｇ,０．６９ｍｍｏｌ）と、８０ｍｌの脱気したＴＨＦと、を加えて、１５分間撹拌した。
次いで、得られた溶液に、式（２３）で表わされる２−｛４−（４−ｔｅｒｔ−)フェニル}−４,４,５,５−テトラメチル−１,３,２−ジオキサボロラン（１．３ｇ,４．０ｍｍｏｌ）を加えた後、脱気した濃度２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液２０ｍｌをさらに加えて、６０℃、２４時間の条件で、加熱撹拌した。
次いで、得られた反応溶液を放冷した後、１０％アンモニア水６０ｍｌを加え、６０ｍｌの酢酸エチルによる２回抽出を行った。
次いで、得られた有機層を８０ｍｌの飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させて、エバポレーターでさらに濃縮した。
最後に、得られた濃縮物につき、カラムクロマトグラフィー(展開溶媒:ジクロロメタン:ｎ−ヘキサン:トリエチルアミン＝２０：２０：１)によって精製を行うことにより、白色結晶として、式（３４）で表わされる２−｛４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル｝−５−ブロモピリジン（０．５４ｇ,１．５ｍｍｏｌ）を得た。
【０１４６】
【化４６】
2012121189.tif 000184
【０１４７】
（２）準備工程２
次いで、反応式（１３）に示すように、式（３４）で表わされる２−｛４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル｝−５−ブロモピリジンから、式（３５）で表わされる２−｛４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル｝−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ピリジンを合成した。
より具体的には、撹拌装置付きの容器内に、式（３４）で表わされる２−｛４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル｝−５−ブロモピリジン（０．５４ｇ,１．５ｍｍｏｌ）を収容した後、窒素雰囲気下、テトラキス(トリフェニルフォスフィン)パラジウム（０）（０．３５ｇ,０．３０ｍｍｏｌ）と、脱気したＴＨＦ３０ｍｌと、を加えて、１５分間撹拌した。
次いで、得られた溶液に、式（３０）で表わされる２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４,４,５,５−テトラメチル−１,３,２−ジオキサボロラン（０．３９ｇ,１．５ｍｍｏｌ）を加え、脱気した２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液７．５ｍｌをさらに加えて、６０℃、３日間の条件で、加熱撹拌した。
次いで、得られた反応溶液を放冷した後、水５０ｍｌを加えて、ジクロロメタン５０ｍｌで２回抽出を行い、さらに、１００ｍｌの飽和食塩水で有機層を洗浄し、それを硫酸マグネシウムで溶液を乾燥させて、エバポレーターで濃縮した。
最後に、得られた濃縮物につき、カラムクロマトグラフィー(展開溶媒:ジクロロメタン:ｎ−ヘキサン:トリエチルアミン＝２０：２０：１)によって精製を行うことにより、黄白色結晶として、式（３５）で表わされる２−｛４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル｝−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ピリジン（０．２２ｇ,０．５２ｍｍｏｌ）を得た。
【０１４８】
【化４７】
2012121189.tif 000185
【０１４９】
（３）準備工程３
次いで、反応式（１４）に示すように、式（３５）で表わされる２−｛４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル｝−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ピリジンから、式（３６）で表わされる二核錯体、すなわち、ジ−μ−クロロビス[１−{(４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)−２−ピリジル−κＮ]−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル−κＣ２]ジ白金(II)を合成した。
より具体的には、撹拌装置付きの容器内に、式（３５）で表わされる２−｛４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル｝−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ピリジン（０．１８ｇ,０．４３ｍｍｏｌ）を収容した後、アルゴン雰囲気下、１００ｍｌの酢酸と、テトラクロロ白金酸カリウム（０．１８ｇ,０．４３ｍｍｏｌ）を５ｍｌの水に溶かした水溶液と、をさらに加えて、１１０℃、１８時間の条件で、加熱撹拌を行った。
次いで、得られた反応溶液をろ過し、水、メタノール、ジクロロメタンで残留固体物を洗浄することによって、暗緑色粉末として、式（３６）で表わされる二核錯体（０．１６ｇ）を得た。
【０１５０】
【化４８】
2012121189.tif 000186
【０１５１】
（４）アセチルアセトナート化工程
次いで、反応式（１５）に示すように、式（３６）で表わされる二核錯体（０．１６ｇ）に、アルゴン雰囲気下、炭酸カリウム（０．１７ｇ,１．２ｍｍｏｌ）を加えるとともに、アセチルアセトン（０．０６０ｇ,０．６０ｍｍｏｌ）を１０ｍｌのエチルセロソルブに溶かした溶液を加え、１００℃、１８時間の条件で、加熱撹拌を行った。
最後に、得られた反応溶液をろ過した後、得られた残留固体物をＴＨＦ／ｎ−ヘキサンを用いて再結晶することにより、淡橙色の粉末として、式（５）で表される[アセチルアセトナート−κＯ2，κＯ4][１−{（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)−（２−ピリジル−κＮ）−４−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル−κＣ２]白金(II)（０．０８３ｇ,０．１２ｍｍｏｌ）を得た。
【０１５２】
【化４９】
2012121189.tif 000187
【０１５３】
［実施例５］
実施例５では、リン光発光材料として、式（６）で表される［アセチルアセトナート−κＯ２，κＯ４］［１−[５−(１，１'−ビフェニル)−４−イルピリジル-κＮ]フェニル−κＣ２］白金（II）（化合物Ｂと略する場合がある。）を合成し、実施例１と同様に評価した。図３３に、得られたリン光発光材料のＮＭＲチャート、図３４に、得られたリン光発光材料のＦＴ−ＩＲチャートを示す。
【０１５４】
（１）準備工程１
すなわち、反応式（１６）に示すように、撹拌機付きの容器内に、式（２６）で表わされる５−ブロモ−２−フェニルピリジン（１．１７ｇ，５．０ｍｍｏｌ)を収容した後、窒素雰囲気下、式（３７）で表わされる２−｛（１，１’−ビフェニル）−４−リル｝−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン(１．４０ｇ，５．０ｍｍｏｌ)と、テトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（０）（０．２５ｇ，０．２２ｍｍｏｌ)と、炭酸カリウム(３．１８ｇ，２３ｍｍｏｌ)と、７５ｍｌのＴＨＦと１５ｍｌの水を加えて、脱気した後、６０℃、１０時間加熱攪拌した。
次いで、得られた反応溶液から有機溶媒をエバポレートした後、生じた沈殿をろ取した。得られた残留固体物を水およびメタノールで洗浄した後、ジクロロメタン／ｎ−ヘキサンを用いて再結晶することにより、白色結晶として、式（３８）で表わされる５−（（１，１'−ビフェニル）−４−イル）−２−フェニルピリジン（１．３３ｇ，４．３１ｍｍｏｌ)を得た。
【０１５５】
【化５０】
2012121189.tif 000188
【０１５６】
（２）アセチルアセトナート化工程
次いで、反応式（１７）に示すように、式（３８）で表わされる５−（（１，１'−ビフェニル）−４−イル）−２−フェニルピリジンから、式（６）で表わされる［アセチルアセトナート−κＯ２，κＯ４］［１−[５−(１，１'−ビフェニル)−４−イルピリジル-κＮ]フェニル−κＣ２］白金（II）を合成した。
すなわち、撹拌機付きの容器内に、式（３８）で表わされる５−（（１，１'−ビフェニル）−４−イル）−２−フェニルピリジン（０．６１ｇ，２．０ｍｍｏｌ）と、酢酸ナトリウム（０．１７ｇ，２．０ｍｍｏｌ）と、クロロ［アセチルアセトナート−κＯ２，κＯ４］［ジメチルスルホキシド−κＳ］白金（ＩＩ）（０．８１ｇ，２．０ｍｍｏｌ）と、を加え、さらに２００ｍｌの脱水メタノールおよび２０ｍｌの脱水ＴＨＦを加えた後、窒素気流下、６８℃、５日間加熱攪拌した。
次いで、得られた反応溶液をエバポレートし、残渣をカラムクロマト（展開溶媒：ジクロロメタン／ｎ−ヘキサン＝１／１（ｖ／ｖ））で分取し、それをジクロロメタン／ｎ−ヘキサンを用いて再結晶することにより、橙色結晶として、式（６）で表わされる［アセチルアセトナート−κＯ２，κＯ４］［１−[５−(１，１'−ビフェニル)−４−イルピリジル-κＮ]フェニル−κＣ２］白金（II）（０．２１ｇ，０．３５ｍｍｏｌ)を得た。
【０１５７】
【化５１】
2012121189.tif 000189
【０１５８】
［実施例６］
実施例６では、リン光発光材料として、式（７）で表される［アセチルアセトナート−κＯ２，κＯ４］［１−［５−（４−（１，１’−ビフェニル））ピリジル−κＮ］−４−（Ｎ−カルバゾリル）フェニル−κＣ２］白金(ＩＩ)（化合物Ｈと称する場合がある。）を合成し、実施例１と同様に評価した。図３５に、得られたリン光発光材料のＮＭＲチャート、図３６に、得られたリン光発光材料のＦＴ−ＩＲチャートを示す。
【０１５９】
（１）準備工程１
すなわち、反応式（１８）に示すように、撹拌機付きの容器内に、式（３９）で表わされる２，５−ジブロモピリジン（２．３７ｇ，１０ｍｍｏｌ）を収容した後、窒素雰囲気下、式（４０）で表わされる２−｛４-（Ｎ-カルバゾリルフェニル）｝−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（０．５５ｇ，２．０ｍｍｏｌ）と、テトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（０）（０．１０ｇ，０．０４ｍｍｏｌ）と、炭酸カリウム（１．２７ｇ，９．２ｍｍｏｌ）と、３０ｍｌのＴＨＦと、６ｍｌの水と、を加えて、脱気した後、６０℃、１０時間加熱攪拌した。
次いで、反応溶液から溶媒をエバポレートした後、生じた沈殿をろ取し、水およびメタノールで洗浄した。
次いで、得られた固体をカラムクロマト（展開溶媒：ジクロロメタン／ｎ−へキサン＝１／１（ｖ／ｖ））で分取し、それを、ジクロロメタン／ｎ−へキサンを用いて再結晶させることにより、白色結晶として、式（４１）で表わされる５−ブロモ−２−｛４−（Ｎ−カルバゾリルフェニル）｝ピリジン（１．５２ｇ，３．８ｍｍｏｌ）を得た。
【０１６０】
【化５２】
2012121189.tif 000190
【０１６１】
（２）準備工程２
次いで、反応式（１９）に示すように、撹拌機付きの容器内に、式（４１）で表わされる５−ブロモ−２−｛４−（Ｎ−カルバゾリルフェニル）｝ピリジン（０．７８ｇ，２．０ｍｍｏｌ)を収容した後、窒素雰囲気下、式（３７）で表わされる２−｛（１，１’−ビフェニル−４−リル）｝−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（１．８５ｇ，５．０ｍｍｏｌ）と、テトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（０）（０．２５ｇ，０．２２ｍｍｏｌ）と、炭酸カリウム（３．１８ｇ，２３ｍｍｏｌ）と、７５ｍｌのＴＨＦと、１５ｍｌの水と、を加えて、脱気した後、さらに、６０℃、３日間の条件で加熱攪拌した。
次いで、得られた反応溶液から溶媒をエバポレートした後、生じた沈殿をろ取した。
次いで、得られた残留固体物をさらに水およびメタノールで洗浄した後、ジクロロメタン／メタノールを用いて再結晶させることにより、白色結晶として、式（４２）で表される５−｛４−（１，１'−ビフェニル）｝−２−｛４−（Ｎ−カルバゾリルフェニル）｝ピリジン（０．８８ｇ，１．９ｍｍｏｌ)を得た。
【０１６２】
【化５３】
2012121189.tif 000191
【０１６３】
（３）準備工程３
次いで、反応式（２０）に示すように、撹拌機付きの容器内に、式（４２）で表わされる５−｛４−（１，１'−ビフェニル）｝−２−｛４−（Ｎ−カルバゾリルフェニル）｝ピリジン（０．３０ｇ，０．６４ｍｍｏｌ）を収容した後、アルゴン雰囲気下、１００ｍｌの酢酸と、テトラクロロ白金酸カリウム（０．２６ｇ，０.６４ｍｍｏｌ）を５ｍｌの水に溶かした水溶液と、をさらに加えて、１００℃、１１時間の条件で加熱攪拌を行った。
次いで、反応溶液をろ過した後、水およびメタノールで固体を洗浄し、黄土色粉末の二核錯体として、式（４３）で表わされるジ−μ-クロロビス［１−［５−（４−（１，１’−ビフェニル））ピリジル−κＮ］−４−（Ｎ−カルバゾリル）フェニル−κＣ２］ジ白金（ＩＩ)（０．４２ｇ，０．３０ｍｍｏｌ）を得た。
【０１６４】
【化５４】
2012121189.tif 000192
【０１６５】
（４）準備工程４
次いで、反応式（２１）に示すように、撹拌機付きの容器内に、式（４３）で表わされるジ−μ-クロロビス［１−［５−（４−（１，１’−ビフェニル））ピリジル−κＮ］−４−（Ｎ−カルバゾリル）フェニル−κＣ２］ジ白金（ＩＩ)（０．３３ｇ，０．２４ｍｍｏｌ）を収容した後、窒素雰囲気下、１３ｍｌのジメチルスルホキシドを加え、１９０℃、３０分間の条件で加熱攪拌を行った。
次いで、反応溶液から溶媒をエバポレートした後、得られた残渣をカラムクロマト（展開溶媒：クロロホルム）で分取することにより、橙色固体として、式（４４）で表わされるクロロ［１−［５−（４−（１，１’−ビフェニル））ピリジル−κＮ］−４−（Ｎ−カルバゾリル）フェニル−κＣ２］［ジメチルスルホキシド−κＳ］白金（ＩＩ）（０．１４ｇ，０．１８ｍｍｏｌ）を得た。
【０１６６】
【化５５】
2012121189.tif 000193
【０１６７】
（５）アセチルアセトナート化工程
次いで、反応式（２２）に示すように、撹拌機付きの容器内に、式（４４）で表わされるクロロ［［２−（５−（４−（Ｎ−カルバゾリルフェニル））ピリジル−κＮ）フェニル−κＣ］［ジメチルスルホキシド−κＳ］白金（ＩＩ）（０．１４ｇ，０．１８ｍｍｏｌ）を収容した後、窒素気流下、アセチルアセトナートナトリウム（０．０３ｇ，０．０３ｍｍｏｌ）と、４０ｍｌのアセトンと、をさらに加え、室温、２３時間攪拌した。
次いで、反応溶液から溶媒をエバポレートした後、濃縮した反応溶液に、ｎ−ヘキサンを加えて析出させた固体を、水、メタノールでさらに洗浄した。
次いで、得られた固体をカラムクロマト（展開溶媒：ジクロロメタン／ｎ−へキサン＝１／１（ｖ／ｖ））で分取し、さらに、ジクロロメタン／ｎ−ヘキサンを用いて再結晶させることにより、黄色粉末として、式（７）で表わされる［アセチルアセトナート−κＯ２，κＯ４］［１−［５−（４−（１，１’−ビフェニル））ピリジル−κＮ］−４−（Ｎ−カルバゾリル）フェニル−κＣ２］白金(ＩＩ)（０．０６０ｇ，０．０７８ｍｍｏｌ）を得た。
【０１６８】
【化５６】
2012121189.tif 000194
【０１６９】
［実施例７］
実施例７では、リン光発光材料として、式（８）で表される［アセチルアセトナート−κＯ２，κＯ４］［１−［２−（５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル））ピリジル−κＮ］−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−κＣ２］白金（ＩＩ）（化合物Ｋと称する場合がある。）を合成し、実施例１と同様に評価した。図３７に、得られたリン光発光材料のＮＭＲチャート、図３８に、得られたリン光発光材料のＦＴ−ＩＲチャートを示す。
【０１７０】
（１）準備工程１
すなわち、反応式（２３）に示すように、撹拌機付きの容器内に、式（２１）で表わされる５−ブロモ−２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ピリジン（０．８２ｇ，２．８ｍｍｏｌ）を収容した後、窒素雰囲気下、式（３１）で表わされる２−｛１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）｝−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（０．７４ｇ，２．９ｍｍｏｌ）と、テトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（０）（０．５７ｇ，０．４９ｍｍｏｌ）と、１５ｍｌの２Ｍ炭酸カリウム水溶液と、７５ｍｌのＴＨＦと、を加え、さらに脱気した後、６０℃、１８時間の条件で加熱攪拌した。
次いで、得られた反応溶液から溶媒をエバポレートした後、６０ｍｌの水を加え、さらにジクロロメタンで抽出した。
次いで、得られた有機層を、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させて、さらに溶媒をエバポレートした。
さらに、得られた残渣をカラムクロマト（展開溶媒：ジクロロメタン）で分取し、それを、ジクロロメタン／ｎ−ヘキサンを用いて再結晶することによって、白色粉末として、式（４６）で表わされる２，５−ビス（１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル））ピリジン（０．４２ｇ，１．２ｍｍｏｌ)を得た。
【０１７１】
【化５７】
2012121189.tif 000195
【０１７２】
（２）準備工程２
次いで、反応式（２４）に示すように、撹拌機付きの容器内に、式（４６）で表わされる２，５−ビス（１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル））ピリジン（０．３４ｇ，１．０ｍｍｏｌ）を収容した後、アルゴン雰囲気下、１５０ｍｌの酢酸と、テトラクロロ白金酸カリウム（０．４２ｇ，１.０ｍｍｏｌ）を１０ｍｌの水に溶かしてなる水溶液と、を加えて、１１０℃、１７時間の条件で、加熱攪拌を行った。
次いで、得られた反応溶液から溶媒をエバポレートした後、得られた残渣をジクロロメタン／ｎ−ヘキサンを用いて再結晶することにより、黄土色粉末の二核錯体として、式（４７）で表わされるジ−μ-クロロビス［１−［２−（５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル））ピリジル−κＮ］−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−κＣ２］ジ白金（ＩＩ）（０．８０ｇ，０．７０ｍｍｏｌ）を得た。
【０１７３】
【化５８】
2012121189.tif 000196
【０１７４】
（３）アセチルアセトナート化工程
次いで、反応式（２５）に示すように、撹拌機付きの容器内に、式（４７）で表わされるジ−μ-クロロビス［１−［２−（５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル））ピリジル−κＮ］−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−κＣ２］ジ白金（ＩＩ）（０．１９ｇ，０．１８ｍｏｌ）を収容した後、アルゴン雰囲気下、炭酸カリウム（０．２６ｇ，１．９ｍｍｏｌ)を加えた。
次いで、アセチルアセトン（０．１５ｇ，１．５ｍｍｏｌ）を６ｍｌのエチルセロソルブに溶かした溶液を加えた後、１００℃、１３時間の条件で加熱攪拌を行った。
次いで、得られた反応溶液から溶媒をエバポレートした後、得られた個体をメタノールを用いて洗浄することにより、黄土色粉末として、式（８）で表わされる［アセチルアセトナート−κＯ２，κＯ４］［１−［２−（５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル））ピリジル−κＮ］−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−κＣ２］白金（ＩＩ）（０．１３ｇ，０．２０ｍｍｏｌ）を得た。
【０１７５】
【化５９】
2012121189.tif 000197
【０１７６】
［実施例８］
実施例８では、リン光発光材料として、式（９）で表される［アセチルアセトナート−κＯ２，κＯ４］［４−［５−（ジメシチルボリル）ピリジル−κＮ］−（１，１’−ビフェニル）−４−イル−κＣ３］白金（ＩＩ）（化合物Ｍと称する場合がある。）を合成し、実施例１と同様に評価した。図３９に、得られたリン光発光材料のＮＭＲチャート、図４０に、得られたリン光発光材料のＦＴ−ＩＲチャートを示す。
【０１７７】
（１）準備工程１
すなわち、反応式（２６）に示すように、撹拌機付きの容器内に、式（４８）で表わされる２−（［１，１'−ビフェニル］−４−イル）−５−プロモピリジン（０．７８ｇ，２．５ｍｍｏｌ）を収容した後、窒素気流下、６０ｍｌの脱水ＴＨＦを加え、−７８℃に冷却した。
次いで、濃度１．６Ｍのｎ−ブチルリチウム／ｎ−へキサン溶液を１．７ｍｌ加え、４５分間攪拌したのち、ジメシチルフルオロボラン（０．７８ｇ，２．９ｍｍｏｌ）を９０ｍｌの脱水ＴＨＦに溶かした溶液を加え、１時間攪拌した。
次いで、得られた反応溶液を室温に戻し、一晩攪拌した後に、有機溶媒をエバポレ−トし、さらに、残渣にジクロロメタンと水を加え、抽出を行った。
次いで、得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、有機溶媒をエバポレートして得られた残渣を、カラムクロマト（展開溶媒：ジクロロメタン／ｎ−ヘキサン＝１／１（ｖ／ｖ））で分取することにより、黄白色固体として、式（４９）で表わされる２−（［１，１'−ビフェニル］−４−イル）−５−（ジメシチルボリル）ピリジン（０．７８ｇ，１．６ｍｍｏｌ）を得た。
【０１７８】
【化６０】
2012121189.tif 000198
【０１７９】
（２）アセチルアセトナート化工程
次いで、反応式（２７）に示すように、撹拌機付きの容器内に、式（４９）で表わされる２−（［１，１'−ビフェニル］−４−イル）−５−（ジメシチルボリル）ピリジン（０．４８ｇ，１．０ｍｍｏｌ）を収容した後、酢酸ナトリウム（０．０８４ｇ，１．０ｍｍｏｌ）と、クロロ[アセチルアセトナート−κＯ２，κＯ４]［ジメチルスルホキシド−κＳ］白金（ＩＩ）（０．４１ｇ，１．０ｍｍｏｌ）と、を加え、さらに１００ｍｌの脱水メタノールを加えて、窒素気流下、６０℃、５日間の条件で加熱攪拌した。
得られた反応溶液から有機溶媒をエバポレートした後、得られた残渣をカラムクロマト（展開溶媒：ジクロロメタン／ｎ−ヘキサン＝１／１（ｖ／ｖ））で分取し、それをジクロロメタン／ｎ−ヘキサンを用いて再結晶することにより、橙色固体として、式（９）で表わされる［アセチルアセトナート−κＯ２，κＯ４］［４−［５−（ジメシチルボリル）ピリジル−κＮ］−（１，１’−ビフェニル）−４−イル−κＣ３］白金（ＩＩ）（０．０９２ｇ，０．１２ｍｍｏｌ）を得た。
【０１８０】
【化６１】
2012121189.tif 000199
【０１８１】
［実施例９］
実施例９では、リン光発光材料として、式（１０）で表される［アセチルアセトナート−κＯ２，κＯ４］［４−［５−（ジメシチルボリル）ピリジル−κＮ］−４’−（ｔｅｒｔ−ブチル）−（１，１’−ビフェニル）−κＣ３］白金（ＩＩ）（化合物Ｏと称する場合がある。）を合成し、実施例１と同様に評価した。図４１に、得られたリン光発光材料のＮＭＲチャート、図４２に、得られたリン光発光材料のＦＴ−ＩＲチャートを示す。
【０１８２】
（１）準備工程１
すなわち、反応式（２８）に示すように、撹拌機付きの容器内に、式（３４）で表わされる２−(４’−（ｔｅｒｔ−ブチル)−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−５−ブロモピリジン（０．９１ｇ，２．７ｍｍｏｌ）を収容した後、窒素気流下、５７ｍｌの脱水ＴＨＦを加え、−７８℃に冷却した。
次いで、濃度１．６Ｍのｎ-ブチルリチウム／ｎ−ヘキサン溶液を１．７ｍｌ加え、４５分間攪拌したのち、ジメシチルフルオロボラン（０．７７ｇ，２．９ｍｍｏｌ）を２００ｍｌの脱水ＴＨＦに溶かした溶液を加え、１時間攪拌した。
次いで、反応溶液を室温に戻し、一晩攪拌したのちに、有機溶媒をエバポレートし、残渣にジクロロメタンと水を加え、抽出を行った。
次いで、得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒をエバポレートした後、得られた残渣を、カラムクロマト（展開溶媒：ジクロロメタン／ｎ−ヘキサン＝１／１（ｖ／ｖ））を用いて分取することにより、黄白色固体として、式（５０）で表わされる２−(４’−（ｔｅｒｔ−ブチル)−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−５−（ジメシチルボリル）ピリジン（０．６６ｇ，１．２ｍｍｏｌ）を得た。
【０１８３】
【化６２】
2012121189.tif 000200
【０１８４】
（２）アセチルアセトナート化工程
次いで、反応式（２９）に示すように、撹拌機付きの容器内に、式（５０）で表わされる２−(４’−（ｔｅｒｔ−ブチル)−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−５−（ジメシチルボリル）ピリジン（０．４３ｇ，０．８０ｍｍｏｌ）を収容した後、酢酸カリウム（０．０７８ｇ，０．８０ｍｍｏｌ）と、クロロ［アセチルアセトナート−κＯ２，κＯ４］［ジメチルスルホキシド−κＳ］白金（ＩＩ）（０．３３ｇ，０．８ｍｍｏｌ）と、を加え、さらに１００ｍｌの脱水メタノールを加えて、窒素気流下、６８℃、５日間の条件で加熱攪拌した。
次いで、得られた反応溶液から有機溶媒をエバポレートし、残渣をカラムクロマト（展開溶媒：ジクロロメタン／ｎ−ヘキサン＝１/２（ｖ/ｖ））で分取し、それをジクロロメタン／ｎ−ヘキサンを用いて再結晶することにより、橙色固体として、式（１０）で表わされる［アセチルアセトナート−κＯ２，κＯ４］［４−［５−（ジメシチルボリル）ピリジル−κＮ］−４’−（ｔｅｒｔ−ブチル）−（１，１’−ビフェニル）−κＣ３］白金（ＩＩ）（０．３０ｇ，０．３６ｍｍｏｌ）を得た。
【０１８５】
【化６３】
2012121189.tif 000201
【０１８６】
［比較例１］
比較例１では、市販のリン光化合物である式（Ａ）で表わされるトリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（Ｉｒ（ＰＰＹ）3）に変えたほかは、実施例１と同様に偏光性等を評価した。
また、実施例２と同様に、有機ＥＬ素子を作成し、外部量子効率を測定したところ、約１２％であった。
なお、Ｉｒ（ＰＰＹ）3について、図４３に、図３に示す測定装置で得られるリン光発光スペクトルを示し、図４４に、図４に示す測定装置で得られるリン光発光スペクトルを示し、図４５に、励起光の波長を３３７ｎｍとして得られるリン光発光スペクトルを示す。
【０１８７】
【表１】
2012121189.tif 000202
＊リン光発光材料の欄の式番号／式記号及び略称は、詳細な説明中に記載した化合物の式番号等と対応している。
【産業上の利用可能性】
【０１８８】
以上、詳述したように、本発明によれば、製膜した場合に、水平配向性等に優れたリン光発光材料、そのようなリン光発光材料の効率的な製造方法、及びそのようなリン光発光材料を用いた発光素子（有機エレクトロルミネッセンス素子）が得られるようになった。
また、本発明によれば、リン光発光材料の末端に、各種置換基を導入することによって、リン光発光材料の偏光性、安定性、発光量子効率等を適宜調整できるようになった。
したがって、本発明のリン光発光材料等を、有機ＥＬ素子等の発光層に用いた場合、例えば、実施例２の有機ＥＬ素子が示すように、従来と比較して、極めて高い外部量子効率を高輝度で、高寿命の発光が得られることが期待される。
【０１８９】
その他、本発明のリン光発光材料によれば、ホスト材料に対する分散性に優れており、発光層の全体量に対して、幅広い範囲、例えば、０．１〜２０重量％で配合することができるようになった。
したがって、比較的少量の配合の場合はもちろんのこと、比較的多量に配合した場合であっても、有機ＥＬ素子等の発光素子において、均一かつ高寿命のリン光を安定的に得られることが期待される。
【符号の説明】
【０１９０】
１０、１０´：基板（ガラス基板）
１２、１２´：リン光発光材料（リン光発光材料の分子）
１３、１３´：発光層
１４、１４´：ホスト材料（ホスト材料の分子）
１６、１６´：リン光
１８、１８´：測定試料
２０、２０ａ，２０ｂ：レーザー光（Ｎ2レーザー光）
２２、２２´：ＮＤフィルタ
２４、２４´、３０、３０´：レンズ
２６、２６´：絞り
２８、２８´：光フィルタ
３２、３２´：回転偏光フィルタ
３４、３４´：ファイバースコープ
３６、３６´：試料台
５０、５０´：測定装置
１１０、１１１、１１２、１１３、１１４、１１５：有機ＥＬ素子
１００：透明基板
１０２：陽極
１０３：正孔輸送層
１０３ａ：正孔注入層
１０４：発光層
１０５：正孔ブロッキング層
１０６：電子輸送層
１０７：陰極
１０７ａ：電子注入層
【国際調査報告】
2012121189.tif 000203
2012121189.tif 000204