(57)【要約】  本発明は、被処理物に対して効率的に末端封鎖剤を吸尽させることが可能なポリエステル系繊維構造物の末端封鎖加工剤およびそれを用いた耐加水分解性に優れるポリエステル系繊維構造物の製造方法を提供するものであり、カルボジイミド系末端封鎖剤およびアルキルフタルイミドと安息香酸エステルを必須成分として含むキャリヤを界面活性剤を用いて、水または溶剤中に乳化または分散させた末端封鎖加工剤にて末端封鎖処理をすることを特徴とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルボジイミド化合物とキャリヤ剤とを、水または溶剤に乳化または分散させてなる加工剤であって、該キャリヤ剤が、安息香酸化合物およびフタルイミド化合物を必須成分として含むことを特徴とするポリエステル系繊維構造物の加工剤。
【請求項２】
該カルボジイミド化合物が、一般式（Ｉ）で表される化合物であることを特徴とする請求項１記載のポリエステル系繊維構造物の加工剤。
一般式（Ｉ）
【化１】
2012081596.tif 000011
一般式（Ｉ）において、
Ｒ１は炭素原子数１から２０のアルキル基、炭素原子数５から１２のシクロアルキル基、炭素原子数６から２０のアリール基、アリル基および炭素原子数７から２０のアラルキル基から選ばれる１つを示す。
【請求項３】
該カルボジイミドがＮ，Ｎ´−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−シクロヘキシルカルボジイミドおよびＮ，Ｎ′−ジイソプロピルカルボジイミドから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１または２に記載のポリエステル系繊維構造物の加工剤。
【請求項４】
該キャリヤ剤が安息香酸ベンジルおよびＮ−ブチルフタルイミドを必須成分として含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のポリエステル系繊維構造物の加工剤。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の加工剤をポリエステル系繊維構造物の内部に吸尽させることを特徴とするポリエステル系繊維構造物の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかにに記載の加工剤を含有する処理液をポリエステル系繊維に付与した後、乾燥工程を有し、次いで熱処理工程を有することを特徴とするポリエステル系繊維構造物の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれかに記載の加工剤を含有する処理液にポリエステル系繊維を投入し、該処理液を循環させながら浴中加工することを特徴とするポリエステル系繊維構造物の製造方法。 
【請求項８】
請求項１〜４のいずれかに記載の加工剤を含有する処理液をポリエステル系繊維に付与した後、湿熱処理することを特徴とするポリエステル系繊維構造物の製造方法。
【請求項９】
該ポリエステル系繊維の単繊維断面において、外層から内層に向けて、該加工剤濃度が小さくなることを特徴とする請求項５〜８のいずれかに記載の方法で得られるポリエステル系繊維構造物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエステル系繊維構造物の加工剤およびそれを用いたポリエステル系繊維構造物の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年は環境意識が高まっており、プラスチック廃棄物を削減することや地球温暖化を抑制するために二酸化炭素排出量を低減することが企業の果たすべき社会的責任である。これらの課題を解決するためには、酵素や微生物による分解が期待される生分解性プラスチックの活用を促進することや、リサイクル、リユースを推進することが重要である。
天然資源から作られる生分解性プラスチックとしては特にポリ乳酸が注目されており、ポリ乳酸の原料である乳酸はとうもろこしなどの植物から得られるため、環境配慮型プラスチックといえる。しかしながら、ポリ乳酸は室温や高温の水中における加水分解性が非常に高く、さらには空気中の水分によっても分解されるという性質を持っており、使用環境や使用用途に制限があった。
加水分解反応は、末端カルボキシル基から放出されるプロトンが自己触媒として作用することでエステルの分解を促進するため、ポリ乳酸のみならずポリエステル系繊維共通の問題である。
汎用ポリエステルであるポリエチレンテレフタレートは、ポリ乳酸に比較して加水分解速度が遅いため、通常の衣料用途として用いた場合には十分な耐加水分解性を有しているものの、医療、介護、食品などの分野におけるユニフォームは60〜90℃の湯浴による洗濯や120℃〜130℃でのオートクレーブ処理が必須となるため、該処理による布帛の劣化が懸念される。そのため、医療分野におけるユニフォームでは使用年数が比較的短いことや、使い捨て品の比率が高いというのが現状である。
そこで、ポリエステル系繊維の耐加水分解性を向上させる技術を提供することにより、ポリ乳酸をはじめとした生分解性プラスチックの使用促進と、高温での洗濯やオートクレーブ処理が要求されるユニフォームの長寿命化を達成することが可能であり、環境問題を解決することができる。【０００３】
ポリエステルの加水分解を抑制する手段としては、末端封鎖剤を添加することより末端カルボキシル基濃度を低下させる方法が特開2001-261797や特開2002-30208で開示されている。しかしながら、これらの方法は紡糸前にポリマーチップに混練・添加するため、紡糸時の高温により、末端封鎖剤が蒸発や分解による発煙を起こし、悪臭や有毒なガスを発生するという問題がある。また、このために末端封鎖剤を過剰に添加しなければならないという問題もある。さらに紡糸性が悪化し生産性も低下する。特開2010-189813で開示されているように末端封鎖剤として無機物を用いることで、混練・紡糸時の有毒ガスの問題は解決できるものの、紡糸段階での末端封鎖処理であるために、糸種の変更が困難であったり、染色・後加工工程などのプロセスで加水分解が起こることが懸念される。【０００４】
別の解決する方法としては、末端封鎖剤を溶媒を用いて溶解あるいは乳化剤にてエマルジョン化したものを被処理物に直接接触させて、被処理物の表面に末端封鎖を付加する方法が特開2009-249450で開示されている。しかしながら、この方法は処理物表面近傍にのみ末端封鎖剤が存在するため、末端封鎖剤の付与量が十分なものではなく、長期間の湿熱に対する耐加水分解性は不十分なものである。【０００５】
長期間にわたる湿熱に対する耐加水分解性を向上させる方法としては、湿熱が直接接触する構造物の表面に高濃度で末端封鎖剤を付与し、かつ構造物の内部にも一定の濃度で末端封鎖剤を付与することが望ましい。構造物の表面近傍に高濃度で末端封鎖剤を付加し、かつ構造物内部にも末端封鎖剤を一定以上の濃度で付加する方法が特開2009-263840で開示されている。しかしながら、末端封鎖剤の被処理物への吸尽効率が低いため、使用濃度が高く、末端封鎖剤に係るコストが高くなるという問題がある。【０００６】
ポリエステル繊維を繊維機能付与剤を含む加工液で処理するに際し、該加工液中にキャリヤを共存させる方法が特開2001-98459で開示されているものの、機能加工剤としては撥水剤や吸水剤、難燃剤などが挙げられているのみであり、本発明に記載の末端封鎖剤に対してキャリヤがどのような効果をもたらすかについては記載されておらず、また具体的に検討されていない。また、フタルイミド化合物を用いて重合開始剤を浴中で吸尽させてグラフト処理をおこなう方法が特開2000-226765で開示されているが、本発明に記載の末端封鎖剤に対してフタルイミド化合物がどのような効果をもたらすかについては記載されておらず、また具体的に検討されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開2001-261797号公報
【特許文献２】特開2002-30208号公報
【特許文献３】特開2010-189813号公報
【特許文献４】特開2009-249450号公報
【特許文献５】特開2009-263840号公報
【特許文献６】特開2001-98459号公報
【特許文献７】特開2000-226765号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、かかる従来の背景に鑑み、被処理物に対して効率的にカルボジイミド化合物を吸尽させることが可能なポリエステル系繊維構造物の加工剤およびそれを用いた耐加水分解性に優れるポリエステル系繊維構造物の製造方法を提供せんとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、上記目的を達成するために下記の構成を有する。
（１）カルボジイミド化合物とキャリヤ剤とを、水または溶剤に乳化または分散させてなる加工剤であって、該キャリヤ剤が、安息香酸化合物およびフタルイミド化合物を必須成分として含むことを特徴とするポリエステル系繊維構造物の加工剤。
（２）該カルボジイミド化合物が、一般式（Ｉ）で表される化合物であることを特徴とする上記（１）記載のポリエステル系繊維構造物の加工剤。
一般式（Ｉ）【００１０】
【化１】
2012081596.tif 000002
【００１１】
一般式（Ｉ）において、
Ｒ１は炭素原子数１から２０のアルキル基、炭素原子数５から１２のシクロアルキル基、炭素原子数６から２０のアリール基、アリル基および炭素原子数７から２０のアラルキル基から選ばれる１つを示す。
（３）該カルボジイミドがＮ，Ｎ´−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−シクロヘキシルカルボジイミドおよびＮ，Ｎ′−ジイソプロピルカルボジイミドから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする上記（１）または（２）に記載のポリエステル系繊維構造物の加工剤。
（４）該キャリヤ剤が安息香酸ベンジルおよびＮ−ブチルフタルイミドを必須成分として含むことを特徴とする上記（１）〜（３）のいずれかに記載のポリエステル系繊維構造物の加工剤。
（５）上記（１）〜（４）のいずれかに記載の加工剤をポリエステル系繊維構造物の内部に吸尽させることを特徴とするポリエステル系繊維構造物の製造方法。
（６）上記（１）〜（４）のいずれかにに記載の加工剤を含有する処理液をポリエステル系繊維に付与した後、乾燥工程を有し、次いで熱処理工程を有することを特徴とするポリエステル系繊維構造物の製造方法。
（７）上記（１）〜（４）のいずれかに記載の加工剤を含有する処理液にポリエステル系繊維を投入し、該処理液を循環させながら浴中加工することを特徴とするポリエステル系繊維構造物の製造方法。 
（８）上記（１）〜（４）のいずれかに記載の加工剤を含有する処理液をポリエステル系繊維に付与した後、湿熱処理することを特徴とするポリエステル系繊維構造物の製造方法。
（９）該ポリエステル系繊維の単繊維断面において、外層から内層に向けて、該加工剤濃度が小さくなることを特徴とする上記（５）〜（８）のいずれかに記載の方法で得られるポリエステル系繊維構造物。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、ポリエステル系繊維を含む繊維構造物に対して効率的にカルボジイミド化合物を繊維構造物表面および繊維構造物内部に付与することができ、高い耐加水分解性を与えることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明によれば、末端封鎖剤の役割を果たすカルボジイミド化合物とともに、フタルイミド化合物と安息香酸化合物を必須成分として含むキャリヤ剤を、水または溶剤中に乳化または分散させた処理液にて処理をすることにより、効率的に繊維構造体内部に対してカルボジイミドが吸尽され、該繊維構造体を構成するポリマー中のカルボキシル末端基と反応し、末端カルボキシル基濃度が低下するために耐加水分解性が付与される。【００１４】
本発明におけるポリエステル系繊維とは、分子鎖中にエステル結合を有するものをいい、脂肪族ポリエステル、芳香族ポリエステルが好ましく用いられる。
脂肪族ポリエステルとしては、脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールを縮合して得られたものや、ポリ（D−乳酸）、ポリ（L−乳酸）、D−乳酸とL−乳酸との共重合体、D−乳酸とヒドロキシカルボン酸との共重合体、L−乳酸とヒドロキシカルボン酸との共重合体、DL−乳酸とヒドロキシカルボン酸との共重合体から選ばれる重合体、あるいはこれらのブレンド体などが挙げられる。中でも、汎用性の面からは、L−乳酸を主成分とするポリ乳酸やデュポン社から上市されている環境配慮型ポリエステルであるアペクサなどが好ましく使用される。ここで、L−乳酸を主成分とするとは、脂肪族ポリエステル中、50重量％以上がL−乳酸であることを意味する。また、この脂肪族ポリエステルは紡糸時に末端封鎖剤が添加されることにより、末端カルボキシル基の一部が封鎖されていてもよい。【００１５】
かかるポリ乳酸の製造方法としては、乳酸を原料としていったん環状二量体であるラクチドを生成せしめ、その後開環重合を行なう二段階のラクチド法と、乳酸を原料として溶媒中で直接脱水縮合を行なう一段階の直接重合法が知られている。本発明で用いられるポリ乳酸は、いずれの製法によって得られたものであってもよい。【００１６】
芳香族ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリトリメチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレートなどが用いられる。また、これらの芳香族ポリエステルは他の共重合成分を含んでいても良く、上記ポリステルに制限されるものではない。【００１７】
ポリエステルに対する共重合成分としては、耐アルカリ加水分解性向上を目的としたダイマージオール、発色性向上を目的としたグリコール成分、難燃性付与を目的とした多官能リン化合物、カチオン可染性付与を目的としたスルホイソフタル酸塩などが挙げられるが、共重合成分はこれらに制限されるものではない。【００１８】
上記ダイマージオールとして、具体的には、東亜合成（株）製ペスポールＨＰ−１０００（炭素数３６で脂環族タイプ／直鎖脂肪族タイプ＝７５／２５(mol%)の水素添加ダイマージオール）等が挙げられる。【００１９】
上記グリコール成分として、具体的には、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ等の化合物にエチレンオキサイドを付加したジオール化合物およびプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドの共重合物、ポリオキシアルキレングリコール等を挙げることができる。【００２０】
上記多官能リン化合物として、具体的には、フェニルホスホン酸ジメチル、フェニルホスホン酸ジフェニル等が好ましく使用される。ホスフィネート類としては、（２−カルボキシルエチル）メチルホスフィン酸、（２−メトキシカルボニルエチル）メチルホスフィン酸メチル、（２−カルボキシルエチル）フェニルホスフィン酸、（２−メトキシカルボニルエチル）フェニルホスフィン酸メチル、（４−メトキシカルボニルフェニル）フェニルホスフィン酸メチル、[２−（β−ヒドロキシエトキシカルボニル）エチル]メチルホスフィン酸のエチレングリコールエステル等のホスフェート類や、（１，２−ジカルボキシエチル）ジメチルホスフィンオキシド、（２，３−ジカルボキシプロピル）ジメチルホスフィンオキシド、（１，２−ジメトキシカルボニルエチル）ジメチルホスフィンオキシド、（２，３−ジメトキシカルボニルエチル）ジメチルホスフィンオキシド、[１，２ジ（β−ヒドロキシエトキシカルボニル）エチル]ジメチルホスフィンオキシド、[２，３ジ（β−ヒドロキシエトキシカルボニル）エチル]ジメチルホスフィンオキシド等のホスフィンオキシド類を挙げることができる。【００２１】
上記スルホイソフタル酸塩として、具体的には、スルホイソフタル酸のアルカリ金属塩、スルホイソフタル酸のホスホニウム塩およびこれから誘導されるエステル形成性誘導体を挙げることができる。具体的には、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−リチウムスルホイソフタル酸等のスルホイソフタル酸のアルカリ金属塩、５−（テトラアルキル）ホスホニウムスルホイソフタル酸およびこれから誘導されるエステル形成性誘導体等が挙げられる。【００２２】
本発明に用いるポリエステル系繊維は、通常のフラットヤーン以外に、仮撚り加工糸、強撚糸、タスラン加工糸、太細糸、混繊糸などのフィラメントヤーンであってもよく、ステープルファイバーやトウ、紡績糸、あるいは布帛など各種形態の繊維であってもよい。【００２３】
本発明に用いるポリエステル系繊維は、ポリアミドなど他のポリマーとアロイを形成していてもよい。
本発明に用いるポリエステル系繊維には、天然繊維、再生繊維、半合成繊維、合成繊維などを混用することができる。複合の形態としては、混紡、交織、交編等いかなる形態でも良い。繊維構造物の形態としては、フィラメント、紡績糸、そしてそれらより得られる織物、編物、不織布、製品などの繊維構造物が挙げられるが、これらに制限されるものではない。
天然繊維とは、綿、カポック、麻、亜麻、大麻、苧麻、羊毛、アルパカ、カシミヤ、モヘヤ、シルクなどが挙げられる。再生繊維とは、ビスコース、キュプラ、ポリノジック、ハイウエットモジュラスレーヨン、溶剤紡糸セルロース繊維などが挙げられる。半合成繊維とは、アセテート、ジアセテート、トリアセテートなどが挙げられる。合成繊維とは、ポリアミド、アクリル、ビニロン、ポリプロピレン、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、プロミックスなどが挙げられる。
本発明では、ポリエステル系繊維に他の繊維を任意の手法で混用して良いが、ポリエステル系繊維の混率が小さいと本発明の効果が小さくなるため、ポリエステル系繊維の混率は３０重量％以上が好ましく、５０重量％以上がさらに好ましい。
本発明においては、ポリエステル系繊維構造物を、カルボジイミド系末端封鎖剤およびフタルイミド化合物と安息香酸化合物を必須成分として含むキャリヤを、水または溶剤中に乳化または分散させた加工剤を含有した処理液にて処理をおこなう。この処理により、繊維構造物の内部に加工剤を吸尽させる。
加工剤を含有した処理液にてポリエステル系繊維を処理する方法として、まず、本発明の加工剤を含有する処理液にポリエステル系繊維を投入し、処理液を循環させながら浴中加工する方法が好ましく用いられる。
該処理液を循環させながら浴中加工を行う際、被処理物の形態としては、布帛、糸、製品、トウ、ワタ等を例示できるが、それらに限定されるものではない。浴中加工の処理装置としては、ウインス染色機、ジッガー染色機、パドル染色機、ドラム型染色機、液流染色機、気流染色機、ビーム染色機、チーズ染色機、オーバーマイヤー等の装置が利用できるが、これらに限定されるものではない。
該処理液に布帛を浸し、常圧または加圧の下、８０〜１３０℃で加熱処理することが好ましい。その加熱処理時間は１０〜１２０分間が好ましい。脂肪族ポリエステルの場合、９０〜１１０℃で２０〜６０分間処理することがより好ましい。芳香族ポリエステルの場合、１１０〜１３０℃で２０〜６０分間処理することがより好ましい。このときに末端封鎖剤が繊維に付着し、繊維内部に吸尽・拡散する。処理時間が短い場合には、末端封鎖剤の繊維内部への吸尽・拡散が十分ではなく、満足できる耐加水分解性を得ることができない場合がある。また、処理時間が長すぎる場合は、処理中にポリエステルの加水分解が進行してしまう。
かかる方法において液中処理した後、脱水、乾燥を行う。乾燥は、水分が乾燥する条件であればよく、１００〜１４０℃が好ましい。乾燥後におこなう熱処理は、８０〜２００℃の熱処理をすることが好ましい。その処理時間は１５秒〜８分間が好ましい。脂肪族ポリエステルの場合、９０〜１４０℃で３０秒〜５分間がより好ましい。芳香族ポリエステルの場合、１３０〜１９０℃で３０秒〜５分間がより好ましい。該処理液中に、分散染料に代表される疎水性染料を混合すると、末端封鎖処理とともに染色を行うことができ、液中処理後の脱水、乾燥、熱処理は通常の染色工程でおこなわれている乾燥、仕上げセットの条件を適用してもよい。
熱処理装置としては、テンター、ショートループ、シュリンクサーファー、スチーマー、シリンダー乾燥機等が利用できるが、該繊維に均一に熱を付与できる装置であればこれらに限定されるものではない。
また、加工剤を含有した処理液にてポリエステル系繊維を処理する方法として、加工剤を含有する処理液をマングル等の装置を用いてポリエステル系繊維に付与した後、乾燥、熱処理する方法が挙げられる。
ポリエステル系繊維に、本発明の加工剤を含有する処理液を付与する装置としては、通常のマングルが液付与装置として好適に用いられるが、繊維に均一に液を付与できる装置であれば良く、装置を限定するものではない。泡加工機や、プリント法、インクジェット、スプレー法、コーティング法等で付与しても良い。
乾燥、熱処理装置としては、テンター、ショートループ、シュリンクサーファー、スチーマー、シリンダー乾燥機等が利用できるが、該繊維に均一に熱を付与できる装置であればこれらに限定されるものではない。加工剤を含有する処理液に布帛を浸漬し、均一に絞った後、乾燥、熱処理するが、乾燥温度は、８０℃〜１５０℃が好ましい。その処理時間は１５秒〜５分が好ましい。脂肪族ポリエステルの場合、９０〜１１０℃で３０秒〜３分間がより好ましい。芳香族ポリエステルの場合、１００〜１４０℃で３０秒〜３分間がより好ましい。乾燥温度が高すぎる場合には、乾燥工程において末端封鎖剤が水と反応し、失活する場合がある。
乾燥後の熱処理は、８０〜２００℃が好ましい。その処理時間は１５秒〜８分間が好ましい。脂肪族ポリエステルの場合、９０〜１４０℃で３０秒〜５分間がより好ましい。芳香族ポリエステルの場合、１３０〜１９０℃で３０秒〜５分間がより好ましい。処理温度が高すぎる場合には、ポリエステルが溶融してしまう。また処理時間が長すぎる場合は、処理中にポリエステルの加水分解が進行してしまう。
また、加工剤を含有した処理液にてポリエステル系繊維を処理する方法として、本発明の加工剤を含有する処理液をポリエステル系繊維に付与した後、湿熱処理する方法も好ましく用いられる。湿熱処理の場合には、上記した２つの乾熱処理をする方法と比較して熱伝導がよく、効率的に末端封鎖剤とポリエステル系繊維とを反応させることができる。
上記と同様マングル等を用いて処理液を付与した後、湿熱処理を行う。湿熱処理装置としては、常圧スチーマーや高圧スチーマー等が利用できるが、該繊維に均一に熱を付与できる装置であればこれらに限定されるものではない。末端封鎖剤を含有する処理液に布帛を浸漬し、均一に絞った後、８０〜１３０℃の湿熱処理をすることが好ましい。その処理時間は１５秒〜８分間が好ましい。脂肪族ポリエステルの場合、９０〜１０５℃で３０秒〜５分間がより好ましい。芳香族ポリエステルの場合、１０５〜１３０℃で３０秒〜５分間がより好ましい。処理時間が長すぎる場合は、処理中にポリエステルの加水分解が進行してしまう。
末端封鎖剤を含有する処理液に分散染料に代表される疎水性染料を混合すると、末端封鎖処理とともに染色を行うことができる。末端封鎖処理を染色と同時に行うと染色濃度が高くなる。さらに湿熱処理工程を通る回数が減るため、ポリエステルの加水分解が抑制される。
疎水性染料としては、バット染料、インジゴ染料、ナフトール染料等も用いることができる。
本発明で末端封鎖剤として用いられるカルボジイミド化合物としては、少なくとも１つのカルボジイミド基を有している化合物であればよく、例えば、以下の一般式（Ｉ）で表される化合物が用いられる。【００２４】
【化２】
2012081596.tif 000003
【００２５】
一般式（Ｉ）において、Ｒ１は炭素原子数１から２０のアルキル基、炭素原子数５から１２のシクロアルキル基、炭素原子数６から２０のアリール基、アリル基および炭素原子数７から２０のアラルキル基から選ばれる１つを示す。【００２６】
具体的には、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｏ−トリルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジオクチルデシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジメチルフェニルカルボジイミド、Ｎ−トリル−Ｎ´−シクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジ−tert.−ブチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｐ−ニトロフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｐ−アミノフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｐ−ヒドロキシフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−シクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｐ−トリルカルボジイミド、ｐ−フェニレン−ビス−ジ−ｏ−トリルカルボジイミド、ｐ−フェニレン−ビス−ジシクロヘキシルカルボジイミド、ヘキサメチレン−ビス−ジシクロヘキシルカルボジイミド、エチレン−ビス−ジフェニルカルボジイミド，Ｎ，Ｎ′−ベンジルカルボジイミド、Ｎ−オクタデシル−Ｎ′−フェニルカルボジイミド、Ｎ−ベンジル−Ｎ′−フェニルカルボジイミド、Ｎ−オクタデシル−Ｎ′−トリルカルボジイミド、Ｎ−フェニル−Ｎ′−トリルカルボジイミド、Ｎ−ベンジル−Ｎ′−トリルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｏ−エチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｐ−エチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｏ−イソプロピルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｐ−イソプロピルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｏ−イソブチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｐ−イソブチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ−２，６−ジエチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ−２−エチル−６−イソプロピルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ−２−イソブチル−６−イソプロピルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ−２，４，６−トリメチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ−２，４，６−トリイソプロピルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ−２，４，６−トリイソブチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジイソプロピルカルボジイミドなどが挙げられる。【００２７】
さらには、これらのカルボジイミド化合物の中から１種または２種以上の化合物を任意に選択してポリエステルのカルボキシル末端を封鎖してもよい。【００２８】
また、工業的に入手可能なカルボジイミド化合物として、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド（ＴＩＣ）、Ｎ，Ｎ´−ジ−シクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）、Ｎ，Ｎ′−ジイソプロピルカルボジイミド（ＤＩＣ）も好適に使用できる。ラインケミージャパン株式会社より「スタバクゾール」の商品名で販売されている、「スタバクゾール」I、「スタバクゾール」I LF、「スタバクゾール」P、「スタバクゾール」P−100が好適に例示される。【００２９】
本発明で用いられるキャリヤ剤は、ポリエステル鎖を膨潤させ末端封鎖剤を効率的に繊維内部まで吸尽させる目的で添加される。従来から用いられてきたトリクロロベンゼンやメチルナフタレンなどは臭気も強く、キャリヤスポットを発生しやすいため、作業環境の悪化とともに最終製品の臭気や品質が懸念される。かかる問題を解決すべく鋭意検討をおこなった結果、フタルイミド化合物と安息香酸化合物を用いることで、効率的に末端封鎖剤をポリエステル繊維内部に吸尽させることができることを見いだしたものである。
本発明で用いられるフタルイミド化合物とは、フタルイミド基を有する化合物のことであり、フタルイミドのN基に脂肪族もしくは芳香族アルキル基などを有するＮ置換フタルイミドが好ましい。置換基の例としてはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ベンジル、ナフタルなどが挙げられるが、加工製品への残存量、臭気、安全性、取り扱い作業性などの点から、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチルなどの低分子量脂肪族アルキル基を有するＮ−フタルイミドがより好ましい。中でも、カルボジイミド化合物との相溶性に優れる点から、Ｎ−ブチルフタルイミドが好ましく用いられる。
本発明で用いられる安息香酸化合物とは、安息香酸誘導体をさすが、安息香酸と脂肪族もしくは芳香族アルコールによる安息香酸エステルが好ましい。安息香酸エステルの例としては、安息香酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸ベンジル、安息香酸フェニルなどが挙げられるが、カルボジイミド化合物との相溶性やポリエステル鎖の膨潤効果などの点から、安息香酸ベンジル、安息香酸フェニルなどがより好ましい。中でも、末端封鎖剤であるTICに近い分子量を有しており、安価に入手可能な安息香酸ベンジルが好ましく用いられる。
フタルイミド化合物と安息香酸化合物の混合比率は、フタルイミド化合物５０重量部に対して、安息香酸化合物１０重量部〜５０重量部が好ましく、安息香酸化合物１５重量部〜４０重量部がより好ましく、安息香酸化合物２０重量部〜３０
重量部がさらに好ましい。さらに、２種類以上のフタルイミド化合物および２種類以上の安息香酸化合物を用いてもよい。【００３０】
Ｎ−フタルイミドと安息香酸エステルの混合物としては、ハンツマン社からUNIVADINE  PB  が上市されており、好適に用いることができる。【００３１】
カルボジイミド化合物と上記混合キャリヤ剤の比率は、カルボジイミド化合物２５重量部に対して混合キャリヤ剤２０重量部〜３５重量部が好ましく、混合キャリヤ剤２５〜３０重量部がさらに好ましい。
本発明によるポリエステル系繊維構造物の加工剤は、上記カルボジイミド化合物と、安息香酸化合物、フタルイミド化合物を必須成分として含むキャリヤ剤を水または溶剤に乳化または分散させてなるものであり、乳化または分散剤としては、ノニオン系界面活性剤またはアニオン系界面活性剤から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤が用いられることが好ましい。
本発明において末端封鎖剤として用いられるカルボジイミド化合物は、例えば、その末端封鎖剤を上述したキャリヤ剤と界面活性剤及び、必要に応じて、有機溶剤と混合し、加熱して、均一な溶融物とした後、放冷して、常温で液状の自己乳化型の加工剤を得ることができる。ポリエステル系繊維構造物の末端封鎖加工を行うに際しては、上記自己乳化型の加工剤に水を加えて、攪拌すれば、分散媒が水である末端封鎖剤の乳化物を得ることができる。【００３２】
他方、有機溶剤を用いずに、例えば、その末端封鎖剤を上述した脂肪族炭化水素系相溶化剤と界面活性剤と混合し、加熱して、均一な溶融物とした後、均一な溶融物とし、これを温水中に攪拌しながら、徐々に加えて乳化させ、放冷すれば、上記と同様に分散媒が水である末端封鎖剤の乳化物を得ることができる。【００３３】
本発明において、末端封鎖剤であるカルボジイミド化合物の乳化物を得るときに、必要に応じて、得られる乳化物を均一に保持したり、また、そのカルボジイミド化合物の乳化性を向上させるために、カルボジイミド化合物の吸尽率に影響しない範囲で、上述したように、有機溶剤を用いることができる。この有機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、アルキルナフタレン等の芳香族炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、メチルアルコール、エチルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類、ジオキサン等のエーテル類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル等のアルキレングリコールアルキルエーテル類、ジメチルホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、メチレンクロライド、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類を挙げることができる。これらの有機溶剤は、単独で用いてもよく、また、必要に応じて、２種以上を組み合わせて用いてもよい。【００３４】
本発明においては、上述したように、カルボジイミド化合物からなる末端封鎖剤をキャリヤ剤とともに水中に乳化させる際に、ノニオン系界面活性剤またはアニオン系界面活性剤から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤が併用されることが好ましい。上記ノニオン系界面活性剤としては、例えば、高級アルコールアルキレンオキサイド付加物、アルキルフェノールアルキレンオキサイド付加物、スチレン化フェノールアルキレンオキサイド付加物、脂肪酸アルキレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪族エステルアルキレンオキサイド付加物、高級アルキルアミンアルキレンオキサイド付加物、脂肪酸アミドアルキレンオキサイド付加物等のポリオキシアルキレン型非イオン系界面活性剤や、アルキルグリコキシド、ショ糖脂肪酸エステル等の多価アルコール型非イオン系界面活性剤を挙げることができる。これらのノニオン系界面活性剤は、単独で用いてもよく、また、必要に応じて、２種以上を組み合わせて用いてもよい。【００３５】
他方、上記アニオン系界面活性剤としては、例えば、脂肪酸石鹸等のカルボン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルキルポリアルキレングリコールエーテル硫酸エステル塩、スチレン化フェノールアルキレンオキサイド付加物の硫酸エステル塩、アルキルフェノールアルキレンオキサイド付加物の硫酸エステル塩、硫酸化油、硫酸化脂肪酸エステル、硫酸化脂肪酸、硫酸化オレフィン等の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸等のホルマリン縮合物、α−オレフィンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、スルホ琥珀酸ジエステル塩等のスルホン酸塩、高級アルコールリン酸エステル塩等を挙げることができる。これらのアニオン系界面活性剤は、単独で用いてもよく、また、必要に応じて、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、必要に応じて、ノニオン系界面活性剤とアニオン系界面活性剤を組み合わせても良い。
上記界面活性剤の添加量は、カルボジイミド化合物２５重量部に対し、好ましくは０．１〜３．５重量部、より好ましくは０．１〜３．０重量部、更に好ましくは、０．１〜２．５重量部である。界面活性剤が０．１重量部より少ないとカルボジイミド化合物が十分に乳化分散されず、３．５重量部より多いとカルボジイミド化合物の吸尽率が低下する恐れがある。【００３６】
本発明において、乳化物を得るために乳化分散に使用する設備としては、プロペラ型攪拌機、ピストン型高圧乳化機、ホモミキサー、超音波式乳化分散機、加圧ノズル式乳化機、高速回転高せん断型攪拌分散機などが使用でき、これら２種以上の設備を組み合せて使用することもできる。【００３７】
本発明で用いる末端封鎖剤の量は対象となるポリエステル系繊維の末端カルボキシル基の量にあわせて決定すればよい。【００３８】
本発明により得られたポリエステル系繊維構造物は、耐加水分解性に優れ、ドレスシャツ、ラウス、パンツ、スカート、ポロシャツ、Ｔシャツ、トレーニングウェア、コート、セーター、パジャマ、スクールユニフォーム、作業着、白衣、クリーンルームウェア、浴衣、肌着、裏地、芯地等として好ましく用いられる。特に、ポリエチレンテレフタレートを末端封鎖処理したものについては、120℃〜130℃でのオートクレーブ処理を必須とする医療、介護、食品などのユニフォーム用途に好ましく用いられる。
【実施例】
【００３９】
以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。なお、実施例中の物性は以下のようにして測定をおこなった。
（各種物性の測定）
（１）ポリ乳酸の末端カルボキシル基濃度（当量／１０３ｋｇ）：精秤した試料をｏ−クレゾール（水分５％）調整液に溶解し、この溶液にジクロロメタンを適量添加の後、０．０２規定の水酸化カリウムメタノール溶液にて滴定することにより測定した。
（２）ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートの末端カルボキシル基濃度（当量／１０３ｋｇ）：精秤した試料をベンジルアルコールに溶解後、クロロホルムを加えた後、０．１規定の水酸化カリウムベンジルアルコール溶液で滴定することにより測定した。
（３）ポリ乳酸の分子量：試料をクロロホルムに浸漬させ、ＰＬＡ部のみを溶解させたクロロホルム溶液を測定溶液とする。これをゲルパーミテーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定し、ポリスチレン換算で重量平均分子量を求めた。
（４）強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）：島津オートグラフＡＧ−１Ｓを用い、試料長２０ｃｍ、引張り速度２０ｃｍ／分の条件で測定した。
（５）加水分解試験：以下の３種類の方法で加水分解試験をおこなった。【００４０】
（i）（株）東洋製作所製恒温恒湿試験機ＴＨＮ０６４ＰＢを用い、７０℃、９０％ＲＨの恒温恒湿機中に試料をセットし、７日間加水分解処理をおこなった。【００４１】
（ii）ＵＲ・ＭＩＮＩ−ＣＯＬＯＲ（赤外線ミニカラー(テクサム技研製)）を用い、浴比１：５０、１３０℃、４８ｈｒの条件で加水分解処理をおこなった。【００４２】
（iii）ＵＲ・ＭＩＮＩ−ＣＯＬＯＲ（赤外線ミニカラー(テクサム技研製)）を用い、浴比１：５０、１３０℃、１６ｈｒの条件で加水分解処理をおこなった。
（６）強度保持率（％）：末端封鎖処理後の試料の強度をＡ、上記（i）、（ii）または（iii）の条件で加水分解処理した試料の強度をＢとしたとき、以下の式から強度保持率を算出した。
強度保持率（％）＝｛（加水分解処理後の強度Ａ）／（末端封鎖処理後の強度Ｂ）｝×１００ 
本実施例で用いた布帛について以下に説明する。
（ポリ乳酸布帛の作製）
融点１６６℃のL−ポリ乳酸チップを１０５℃に設定した真空乾燥機で１２時間乾燥した。乾燥したチップを溶融紡糸機に投入し、溶融温度２１０℃にて溶融紡糸し紡糸温度２２０℃、紡糸速度４５００ｍ／分で品種１００ｄｔｅｘ−２６フィラメントの未延伸糸を得た。この未延伸糸を予熱温度１００℃、熱セット温度１３０℃にて延伸倍率１．２倍で延伸し、８４ｄｔｅｘ−２６フィラメントの延伸糸を得た。得られた延伸糸でタフタを製織し、８０℃で精練した後、１３０℃で１分間乾熱セットを行い、ポリ乳酸織物を得た。
（ポリエチレンテレフタレート布帛の作製）
公知の方法で８４ｄｔｅｘ−２６フィラメントのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の延伸糸を得た。得られたフィラメントでタフタを製織し、８０℃、２０分で精練した後、１７０℃で１分間乾熱セットを行い、ＰＥＴ織物を得た。
（ポリ乳酸／ポリトリメチレンテレフタレート芯鞘糸の布帛の作製）
重量平均分子量１６．５万、融点１７０℃、残留ラクチド量０．０８５重量％のポリＬ乳酸（光学純度９７％Ｌ乳酸）（ＰＬＡ）を芯部Ａとし、平均２次粒子径が０．４μｍの酸化チタンを０．３重量％含有したポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）（融点２２８℃）を鞘部として、それぞれ別々に溶融し、紡糸温度２５０℃で芯鞘複合比（重量％）７０：３０、紡糸速度３０００ｍ／分で１１０デシテックス、３６フィラメントの芯鞘複合構造の未延伸糸を得た。
さらに該未延伸糸を延伸速度８００ｍ／分、延伸倍率１．３倍、延伸温度９０℃、熱セット温度１３０℃で延伸し、８４デシテックス、４８フィラメントの延伸糸を得た。
得られた延伸糸を用い、タフタを製織し、８０℃、２０分で精練した後、１３０℃で２分間乾熱セットを行い、ＰＬＡ／ＰＴＴ織物を得た。
（ポリブチレンテレフタレート布帛の作製）
公知の方法で８４ｄｔｅｘ−２４フィラメントのポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）の延伸糸を得た。得られたフィラメントでタフタを製織し、８０℃、２０分で精練した後、１７０℃で１分間乾熱セットを行い、ＰＢＴ織物を得た。
（“アペクサ”／綿布帛の作製）
デュポン社から上市されている環境配慮型ポリエステルである“アペクサ”と綿を公知の方法で４５／５５の割合で混紡をし、４５番手（１３１．２ｄｔｅｘ）の紡績糸（Ａ／Ｃ）を得た。得られた紡績糸でタフタを製織し、１００℃、３０分で糊抜きをした後、９０℃、３０分で漂白・精錬をおこない、１９０℃で１分間乾熱セットをおこなうことでＡ／Ｃ織物を得た。
（ポリエチレンテレフタレート／綿布帛の作製）
ポリエチレンテレフタレート(ＰＥＴ)と綿を公知の方法で４０／６０の割合で混紡をし、４２番手（１４０．６ｄｔｅｘ）の紡績糸Ａを得た。また、ＰＥＴと綿を６５／３５の割合で混紡をし、４５番手（１３１．２ｄｔｅｘ）の紡績糸Ｂを得た。得られた紡績糸Ａおよび紡績糸Ｂを経糸とし、公知の方法で得た８４ｄｔｅｘ−２６フィラメントのＰＥＴ糸を引きそろえたものを緯糸としてツイルを得た。得られたツイルを１００℃、３０分で糊抜きをした後、９０℃、３０分で漂白・精錬をおこない、１９０℃で１分間乾熱セットをおこなうことでポリエチレンテレフタレート／綿（ＰＥＴ／Ｃ）織物を得た。ＰＥＴ／Ｃ織物の混率は、６３／３７であった。
（カチオン可染ポリエステル布帛の作製）
特開２００７−１６９８５６に開示されている方法で、８４ｄｔｅｘ−２６フィラメントのスルホン化芳香族ジカルボン酸変性ポリエチレンテレフタレートからなるカチオン可染ポリエステル繊維を用い、目付１５０ｇ／ｍ２、２４ゲージの丸編みを編成した。得られたニットを８０℃、２０分で精錬をおこない、１７０℃で１分間乾熱セットをおこなうことでカチオン可染ポリエステル（ＣＤＰ）ニットを得た。
本実施例で使用した末端封鎖加工剤の作製方法について、以下に説明する。
（末端封鎖加工剤１の調製）
ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド（スタバクゾールI LF；ラインケミージャパン株式会社）２０．０重量部、安息香酸ベンジル５．０重量部（ナカライテスク株式会社）、Ｎ−ブチルフタルイミド（ナカライテスク株式会社）１０．０重量部、硫酸化ひまし油（ロート油；ミヨシ油脂株式会社）２．０重量部を混合し６０℃まで加熱して均一に溶解し、７０℃の水５０．０重量部にプロペラ型攪拌機で攪拌下、徐々に加え乳化分散し放冷して、末端封鎖加工剤１を得た。
（末端封鎖加工剤２の調製）
末端封鎖加工剤１のＮ−ブチルフタルイミドをＮ−ブチルフタルイミド（ナカライテスク株式会社）に変更した以外は、同様にして、末端封鎖加工剤２を得た。
（末端封鎖加工剤３の調製）
末端封鎖加工剤１のＮ−ブチルフタルイミドをＮ−プロピルフタルイミド（ナカライテスク株式会社）に変更した以外は、同様にして、末端封鎖加工剤３を得た。
（末端封鎖加工剤４の調製）
末端封鎖加工剤１のＮ−ブチルフタルイミドをＮ−ベンジルフタルイミド（ナカライテスク株式会社）に変更した以外は、同様にして、末端封鎖加工剤４を得た。
（末端封鎖加工剤５の調製）
末端封鎖加工剤１の安息香酸ベンジルを安息香酸フェニル（ナカライテスク株式会社）に変更した以外は、同様にして、末端封鎖加工剤５を得た。
（末端封鎖加工剤６の調製）
末端封鎖加工剤２の安息香酸ベンジルを安息香酸フェニルに変更した以外は、同様にして、末端封鎖加工剤６を得た。
（末端封鎖加工剤７の調製）
末端封鎖加工剤３の安息香酸ベンジルを安息香酸フェニルに変更した以外は、同様にして、末端封鎖加工剤７を得た。
（末端封鎖加工剤８の調製）
末端封鎖加工剤４の安息香酸ベンジルを安息香酸フェニルに変更した以外は、同様にして、末端封鎖加工剤８を得た。
（末端封鎖加工剤９の調製）
末端封鎖加工剤１の安息香酸ベンジルを安息香酸ブチル（ナカライテスク株式会社）に変更した以外は、同様にして、末端封鎖加工剤９を得た。
（末端封鎖加工剤１０の調製）
末端封鎖加工剤２の安息香酸ベンジルを安息香酸ブチルに変更した以外は、同様にして、末端封鎖加工剤１０を得た。
（末端封鎖加工剤１１の調製）
末端封鎖加工剤３の安息香酸ベンジルを安息香酸ブチルに変更した以外は、同様にして、末端封鎖加工剤１１を得た。
（末端封鎖加工剤１２の調製）
末端封鎖加工剤４の安息香酸ベンジルを安息香酸ブチルに変更した以外は、同様にして、末端封鎖加工剤１２を得た。
（末端封鎖加工剤１３の調製）
末端封鎖加工剤１のビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミドをジイソプロピルカルボジイミド（東京化成工業株式会社）に変更した以外は、同様にして、末端封鎖加工剤１３を得た。
（末端封鎖加工剤１４の調製）
末端封鎖加工剤１のビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミドをジシクロヘキシルカルボジイミド（東京化成工業株式会社）に変更した以外は、同様にして、末端封鎖加工剤１４を得た。
（末端封鎖加工剤１５の調製）
ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド２０．０重量部、トリクロロベンゼン１５．０重量部（ナカライテスク株式会社）、硫酸化ひまし油２．０重量部、水２０．０重量部を用いて末端封鎖加工剤１と同様の手順で末端封鎖１５を得た。
（末端封鎖加工剤１６の調製）
末端封鎖加工剤１５のトリクロロベンゼンをメチルナフタレンに変更した以外は、同様にして、末端封鎖加工剤１６を得た。
（末端封鎖加工剤１７の調製）
末端封鎖加工剤１５のトリクロロベンゼンを安息香酸ベンジルに変更した以外は、同様にして、末端封鎖加工剤１７を得た。
（末端封鎖加工剤１８の調製）
末端封鎖加工剤１５のトリクロロベンゼンを安息香酸フェニルに変更した以外は、同様にして、末端封鎖加工剤１８を得た。
（末端封鎖加工剤１９の調製）
末端封鎖加工剤１５のトリクロロベンゼンを安息香酸ブチルに変更した以外は、同様にして、末端封鎖加工剤１９を得た。
（末端封鎖加工剤２０の調製）
末端封鎖加工剤１５のトリクロロベンゼンをＮ−ブチルフタルイミドに変更した以外は、同様にして、末端封鎖加工剤２０を得た。
（末端封鎖加工剤２１の調製）
末端封鎖加工剤１５のトリクロロベンゼンをＮ−エチルフタルイミドに変更した以外は、同様にして、末端封鎖加工剤２１を得た。
（末端封鎖加工剤２２の調製）
末端封鎖加工剤１５のトリクロロベンゼンをＮ−プロピルフタルイミドに変更した以外は、同様にして、末端封鎖加工剤２２を得た。
（末端封鎖加工剤２３の調製）
末端封鎖加工剤１５のトリクロロベンゼンをＮ−ベンジルフタルイミドに変更した以外は、同様にして、末端封鎖加工剤２３を得た。
（末端封鎖加工剤２４の調製）
末端封鎖加工剤１の安息香酸ベンジルの添加量を１．０重量部、Ｎ−ブチルフタルイミドの添加量を１４重量部に変更した以外は、同様にして、末端封鎖加工剤２４を得た。
（末端封鎖加工剤２５の調製）
末端封鎖加工剤１の安息香酸ベンジルの添加量を９．０重量部、Ｎ−ブチルフタルイミドの添加量を６．０重量部に変更した以外は、同様にして、末端封鎖加工剤２５を得た。
（末端封鎖加工剤２６の調製）
末端封鎖加工剤５の安息香酸フェニルの添加量を１．０重量部、Ｎ−ブチルフタルイミドの添加量を１４重量部に変更した以外は、同様にして、末端封鎖加工剤２６を得た。
（末端封鎖加工剤２７の調製）
末端封鎖加工剤５の安息香酸フェニルの添加量を９．０重量部、Ｎ−ブチルフタルイミドの添加量を６．０重量部に変更した以外は、同様にして、末端封鎖加工剤２７を得た。
（末端封鎖加工剤２８の調製）
末端封鎖加工剤４の安息香酸ベンジルの添加量を１．０重量部、Ｎ−ベンジルフタルイミドの添加量を１４重量部に変更した以外は、同様にして、末端封鎖加工剤２８を得た。
（末端封鎖加工剤２９の調製）
末端封鎖加工剤４の安息香酸ベンジルの添加量を９．０重量部、Ｎ−ベンジルフタルイミドの添加量を６．０重量部に変更した以外は、同様にして、末端封鎖加工剤２９を得た。
（末端封鎖加工剤３０の調製）
末端封鎖加工剤８の安息香酸フェニルの添加量を１．０重量部、Ｎ−ベンジルフタルイミドの添加量を１４重量部に変更した以外は、同様にして、末端封鎖加工剤３０を得た。
（末端封鎖加工剤３１の調製）
末端封鎖加工剤８の安息香酸フェニルの添加量を９．０重量部、Ｎ−ベンジルフタルイミドの添加量を６．０重量部に変更した以外は、同様にして、末端封鎖加工剤３１を得た。
（末端封鎖加工剤３２の調製）
末端封鎖加工剤１の安息香酸ベンジルの添加量を１１重量部、Ｎ−ブチルフタルイミドの添加量を２２重量部に変更した以外は、同様にして、末端封鎖加工剤３２を得た。
（末端封鎖加工剤３３の調製）
末端封鎖加工剤１の安息香酸ベンジルの添加量を３．０重量部、Ｎ−ブチルフタルイミドの添加量を６．０重量部に変更した以外は、同様にして、末端封鎖加工剤３３を得た。
（末端封鎖加工剤３４の調製）
末端封鎖加工剤５の安息香酸フェニルの添加量を１１重量部、Ｎ−ブチルフタルイミドの添加量を２２重量部に変更した以外は、同様にして、末端封鎖加工剤３４を得た。
（末端封鎖加工剤３５の調製）
末端封鎖加工剤５の安息香酸フェニルの添加量を３．０重量部、Ｎ−ブチルフタルイミドの添加量を６．０重量部に変更した以外は、同様にして、末端封鎖加工剤３５を得た。
（末端封鎖加工剤３６の調製）
末端封鎖加工剤４の安息香酸ベンジルの添加量を１１重量部、Ｎ−ベンジルフタルイミドの添加量を２２重量部に変更した以外は、同様にして、末端封鎖加工剤３６を得た。
（末端封鎖加工剤３７の調製）
末端封鎖加工剤４の安息香酸ベンジルの添加量を３．０重量部、Ｎ−ベンジルフタルイミドの添加量を６．０重量部に変更した以外は、同様にして、末端封鎖加工剤３７を得た。
（末端封鎖加工剤３８の調製）
末端封鎖加工剤８の安息香酸フェニルの添加量を１１重量部、Ｎ−ベンジルフタルイミドの添加量を２２重量部に変更した以外は、同様にして、末端封鎖加工剤３８を得た。
（末端封鎖加工剤３９の調製）
末端封鎖加工剤８の安息香酸フェニルの添加量を３．０重量部、Ｎ−ベンジルフタルイミドの添加量を６．０重量部に変更した以外は、同様にして、末端封鎖加工剤３８を得た。
（末端封鎖加工剤４０の調製）
ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド（スタバクゾールI LF；ラインケミージャパン株式会社）２０．０重量部、安息香酸ベンジル、Ｎ−ブチルフタルイミド、硫酸化ひまし油を主成分とするポリエステル用キャリヤ剤（ハンツマン社  ＵＮＩＶＡＤＩＮＥ ＰＢ）２０．０重量部を混合し６０℃まで加熱して均一に溶解し、７０℃の水４０．０重量部にプロペラ型攪拌機で攪拌下、徐々に加え乳化分散し放冷して、末端封鎖加工剤４０を得た。【００４３】
上記方法で得られた末端封鎖加工剤を用いた加工の例を以下に示す。
（実施例１）ＰＥＴ織物を、高圧染色試験機を用い、末端封鎖加工剤１を末端封鎖剤の固形分として２％ｏｗｆ使用し、浴比１：２０とした処理液中に浸し、ＵＲ・ＭＩＮＩ−ＣＯＬＯＲ（赤外線ミニカラー(テクサム技研製)）を用い、１３０℃、３０分の条件で処理液を循環させながら加工を行った。さらに、ノニオン系界面活性剤グランアップＵＳ−２０（三洋化成工業株式会社）０．５ｇ／Ｌ、濃度３０％の水酸化ナトリウム水溶液１．０ｇ／Ｌ、ハイドロサルファイト２．０ｇ／Ｌ、浴比１：２０にて、８０℃、２０分の条件で還元洗浄をおこなった。遠心脱水後、１３０℃に設定したピンテンター中にて乾燥をおこなった。さらに、１７０℃に設定したピンテンター中にて有巾で１分間乾熱セットをおこなった。セット後、ＵＲ・ＭＩＮＩ−ＣＯＬＯＲを用い、浴比１：５０、１３０℃、４８ｈｒの条件で加水分解処理をおこなった。
（実施例２）実施例１において、末端封鎖加工剤１を末端封鎖加工剤２に変更し、同様の処理をおこなった。
（実施例３）実施例１において、末端封鎖加工剤１を末端封鎖加工剤３に変更し、同様の処理をおこなった。
（実施例４）実施例１において、末端封鎖加工剤１を末端封鎖加工剤４に変更し、同様の処理をおこなった。
（実施例５）実施例１において、末端封鎖加工剤１を末端封鎖加工剤５に変更し、同様の処理をおこなった。
（実施例６）実施例１において、末端封鎖加工剤１を末端封鎖加工剤６に変更し、同様の処理をおこなった。
（実施例７）実施例１において、末端封鎖加工剤１を末端封鎖加工剤７に変更し、同様の処理をおこなった。
（実施例８）実施例１において、末端封鎖加工剤１を末端封鎖加工剤８に変更し、同様の処理をおこなった。
（実施例９）実施例１において、末端封鎖加工剤１を末端封鎖加工剤９に変更し、同様の処理をおこなった。
（実施例１０）実施例１において、末端封鎖加工剤１を末端封鎖加工剤１０に変更し、同様の処理をおこなった。
（実施例１１）実施例１において、末端封鎖加工剤１を末端封鎖加工剤１１に変更し、同様の処理をおこなった。
（実施例１２）実施例１において、末端封鎖加工剤１を末端封鎖加工剤１２に変更し、同様の処理をおこなった。
（実施例１３）実施例１において、末端封鎖加工剤１を末端封鎖加工剤１３に変更し、同様の処理をおこなった。
（実施例１４）実施例１において、末端封鎖加工剤１を末端封鎖加工剤１４に変更し、同様の処理をおこなった。
（比較例１）実施例１において、末端封鎖加工剤１を末端封鎖加工剤１５に変更し、同様の処理をおこなった。
（比較例２）実施例１において、末端封鎖加工剤１を末端封鎖加工剤１６に変更し、同様の処理をおこなった。
（比較例３）実施例１において、末端封鎖加工剤１を末端封鎖加工剤１７に変更し、同様の処理をおこなった。
（比較例４）実施例１において、末端封鎖加工剤１を末端封鎖加工剤１８に変更し、同様の処理をおこなった。
（比較例５）実施例１において、末端封鎖加工剤１を末端封鎖加工剤１９に変更し、同様の処理をおこなった。
（比較例６）実施例１において、末端封鎖加工剤１を末端封鎖加工剤２０に変更し、同様の処理をおこなった。
（比較例７）実施例１において、末端封鎖加工剤１を末端封鎖加工剤２１に変更し、同様の処理をおこなった。
（比較例８）実施例１において、末端封鎖加工剤１を末端封鎖加工剤２２に変更し、同様の処理をおこなった。
（比較例９）実施例１において、末端封鎖加工剤１を末端封鎖加工剤２３に変更し、同様の処理をおこなった。
（比較例１０）実施例１において、末端封鎖加工剤１を末端封鎖加工剤２４に変更し、同様の処理をおこなった。
（比較例１１）実施例１において、末端封鎖加工剤１を末端封鎖加工剤２５に変更し、同様の処理をおこなった。
（比較例１２）実施例１において、末端封鎖加工剤１を末端封鎖加工剤２６に変更し、同様の処理をおこなった。
（比較例１３）実施例１において、末端封鎖加工剤１を末端封鎖加工剤２７に変更し、同様の処理をおこなった。
（比較例１４）実施例１において、末端封鎖加工剤１を末端封鎖加工剤２８に変更し、同様の処理をおこなった。
（比較例１５）実施例１において、末端封鎖加工剤１を末端封鎖加工剤２９に変更し、同様の処理をおこなった。
（比較例１６）実施例１において、末端封鎖加工剤１を末端封鎖加工剤３０に変更し、同様の処理をおこなった。
（比較例１７）実施例１において、末端封鎖加工剤１を末端封鎖加工剤３１に変更し、同様の処理をおこなった。
（比較例１８）実施例１において、末端封鎖加工剤１を末端封鎖加工剤３２に変更し、同様の処理をおこなった。
（比較例１９）実施例１において、末端封鎖加工剤１を末端封鎖加工剤３３に変更し、同様の処理をおこなった。
（比較例２０）実施例１において、末端封鎖加工剤１を末端封鎖加工剤３４に変更し、同様の処理をおこなった。
（比較例２１）実施例１において、末端封鎖加工剤１を末端封鎖加工剤３５に変更し、同様の処理をおこなった。
（比較例２２）実施例１において、末端封鎖加工剤１を末端封鎖加工剤３６に変更し、同様の処理をおこなった。
（比較例２３）実施例１において、末端封鎖加工剤１を末端封鎖加工剤３７に変更し、同様の処理をおこなった。
（比較例２４）実施例１において、末端封鎖加工剤１を末端封鎖加工剤３８に変更し、同様の処理をおこなった。
（比較例２５）実施例１において、末端封鎖加工剤１を末端封鎖加工剤３９に変更し、同様の処理をおこなった。
（参考例１）実施例１において、末端封鎖加工剤を添加せずに同様の処理をおこなった。
参考例１に示すように、末端封鎖処理をおこなわない場合には、加水分解試験後の布帛の強度は強度測定が不可能なほど強力低下していたのに対して、実施例１〜１４に示すとおり、Ｎ−フタルイミドと安息香酸エステルを必須成分として含む末端封鎖加工剤で処理をおこなうと、良好な湿熱耐久性を付与できることがわかる（表１）。
一方、比較例１〜９に示すとおり、トリクロロベンゼンやメチルナフタレン、Ｎ−フタルイミドや安息香酸エステルをそれぞれ単独で用いた場合には、ある程度の湿熱耐久性を付与することができるものの、Ｎ−フタルイミドと安息香酸エステルを併用した場合の湿熱耐久性には及ばす、Ｎ−フタルイミドと安息香酸エステルを併用することで優れた効果を発現することが示された（表２）。
さらに、比較例１０〜２５に示すとおり、末端封鎖剤とＮ−フタルイミドおよび安息香酸エステルの含有比率が一定の範囲内において特に優れた効果を発現することが示された（表３）。
（実施例１５）ＰＬＡ織物を、高圧染色試験機を用い、末端封鎖加工剤１を末端封鎖剤の固形分として２％ｏｗｆ使用し、浴比１：２０とした処理液中に浸し、ＵＲ・ＭＩＮＩ−ＣＯＬＯＲ（赤外線ミニカラー(テクサム技研製)）を用い、１１０℃、３０分の条件で処理液を循環させながら加工を行った。さらに、ノニオン系界面活性剤グランアップＵＳ−２０（三洋化成工業株式会社）０．５ｇ／Ｌ、ソーダ灰１．５ｇ／Ｌ、ハイドロサルファイト２．０ｇ／Ｌ、浴比１：２０にて、６０℃、２０分の条件で還元洗浄をおこなった。遠心脱水後、１１０℃に設定したピンテンター中にて乾燥をおこなった。さらに、１３０℃に設定したピンテンター中にて有巾で１分間乾熱セットをおこなった。セット後、（株）東洋製作所製恒温恒湿試験機ＴＨＮ０６４ＰＢを用い、７０℃、９０％ＲＨの恒温恒湿機中に試料をセットし、７日間加水分解処理をおこなった。
（実施例１６）実施例１５において、処理布帛をＰＬＡ織物からＰＬＡ／ＰＴＴ織物に変更し、かつ末端封鎖処理の温度を１１０℃、３０分から１３０℃、３０分に変更し、同様の処理をおこなった。
（実施例１７）実施例１において、処理布帛をＰＥＴ織物からＰＢＴ織物に変更し、同様の処理をおこなった。
（実施例１８）実施例１において、処理布帛をＰＥＴ織物からＰＥＴ／Ｃ織物に変更し、同様の処理をおこなった。加水分解処理をおこなったあと、織物から緯糸を引き出し、緯糸の引っ張り強度を測定し、強度保持率を算出した。
（実施例１９）実施例１において、処理布帛をＰＥＴ織物からＣＤＰニットに変更し、実施例１と同様の条件で末端封鎖処理およびセットをおこなった。セット後、ＵＲ・ＭＩＮＩ−ＣＯＬＯＲを用い、浴比１：５０、１３０℃、１６ｈｒの条件で加水分解処理をおこなった。
（実施例２０）Ａ／Ｃ織物を、高圧染色試験機を用い、末端封鎖加工剤１を末端封鎖剤の固形分として２％ｏｗｆ使用し、浴比１：２０とした処理液中に浸し、ＵＲ・ＭＩＮＩ−ＣＯＬＯＲ（赤外線ミニカラー(テクサム技研製)）を用い、１００℃、３０分の条件で処理液を循環させながら加工を行った。さらに、ノニオン系界面活性剤グランアップＵＳ−２０（三洋化成工業株式会社）０．５ｇ／Ｌ、ソーダ灰１．５ｇ／Ｌ、ハイドロサルファイト２．０ｇ／Ｌ、浴比１：２０にて、６０℃、２０分の条件で還元洗浄をおこなった。遠心脱水後、１１０℃に設定したピンテンター中にて乾燥をおこなった。乾燥後、（株）東洋製作所製恒温恒湿試験機ＴＨＮ０６４ＰＢを用い、７０℃、９０％ＲＨの恒温恒湿機中に試料をセットし、７日間加水分解処理をおこなった。
（比較例２６）実施例１５において、末端封鎖加工剤１を末端封鎖加工剤１６に変更し、同様の処理をおこなった。
（比較例２７）実施例１６において、末端封鎖加工剤１を末端封鎖加工剤１６に変更し、同様の処理をおこなった。
（比較例２８）実施例１７において、末端封鎖加工剤１を末端封鎖加工剤１６に変更し、同様の処理をおこなった。
（比較例２９）実施例２０において、末端封鎖加工剤１を末端封鎖加工剤１６に変更し、同様の処理をおこなった。
（参考例２）実施例１５において、末端封鎖加工剤を添加せずに同様の処理をおこなった。
（参考例３）実施例１６において、末端封鎖加工剤を添加せずに同様の処理をおこなった。
（参考例４）実施例１７において、末端封鎖加工剤を添加せずに同様の処理をおこなった。
（参考例５）実施例１８において、末端封鎖加工剤を添加せずに同様の処理をおこなった。
（参考例６）実施例１９において、末端封鎖加工剤を添加せずに同様の処理をおこなった。
（参考例７）実施例２０において、末端封鎖加工剤を添加せずに同様の処理をおこなった。【００４４】
参考例２〜７に示すとおり、末端封鎖処理をおこなわない場合は、加水分解試験で布帛の強度は大幅に低下しているものの、実施例１５〜２０に示すとおり、末端封鎖処理をおこなうことで良好な湿熱耐久性を付与できることが示された（表４）。【００４５】
一方、比較例２６〜２９に示すとおり、キャリヤ剤としてメチルナフタレンを用いた場合も湿熱耐久性が向上しているものの、安息香酸ベンジルとＮ−ブチルフタルイミドの相乗効果には及ばないことがわかる（表４）。【００４６】
以上の結果から、本発明がＰＥＴ以外のポリエステルに対しても有効であることが示された。
（実施例２１）ＰＥＴ布帛を以下の処理液中に浸漬させ、マングルで余分な処理液を絞った後（ピックアップ率：８２％）、１３０℃に設定したテンターにて２分間乾燥させ、さらに１７０℃に設定したテンターにて３分間熱処理をした。熱処理後のＰＥＴ布帛を、ノニオン系界面活性剤グランアップＵＳ−２０（三洋化成工業株式会社）０．５ｇ／Ｌを添加した６０℃の湯にて１０分間洗浄をおこなった。洗浄後のＰＥＴ布帛を１３０℃に設定したテンターにて２分間乾燥させた。乾燥後、実施例１と同様の方法で加水分解試験をおこなった。
（処理液）末端封鎖剤              ：２５    ｇ／Ｌ
安息香酸ベンジル        ：５．２  ｇ／Ｌ
Ｎ−ブチルフタルイミド  ：１０．５ｇ／Ｌ
硫酸化ひまし油          ：２．５  ｇ／Ｌ
（実施例２２）実施例２１において、ＰＥＴ布帛をＰＬＡ布帛に変更し、乾燥温度を１３０℃から１１０℃に、乾熱処理温度を１７０℃から１３０℃にそれぞれ変更した。なお、加水分解試験は、実施例１５と同様の方法でおこなった。
（実施例２３）実施例２２において、ＰＬＡ布帛をＰＬＡ／ＰＴＴ布帛に変更し、同様の処理をおこなった。
（実施例２４）実施例２１において、ＰＥＴ布帛をＰＢＴ布帛に変更し、同様の処理をおこなった。
（実施例２５）実施例２１において、ＰＥＴ布帛をＰＥＴ／Ｃ布帛に変更し、同様の処理をおこなった。
（実施例２６）実施例２２において、ＰＬＡ布帛をＡ／Ｃ布帛に変更し、同様の処理をおこなった。
（実施例２７）実施例２１において、熱処理方法を乾熱処理から１０２℃の飽和蒸気によるスチーミング処理に変更し、同様の処理をおこなった。
（実施例２８）実施例２２において、熱処理方法を乾熱処理から１０２℃の飽和蒸気によるスチーミング処理に変更し、同様の処理をおこなった。
（実施例２９）実施例２３において、熱処理方法を乾熱処理から１０２℃の飽和蒸気によるスチーミング処理に変更し、同様の処理をおこなった。
（実施例３０）実施例２４において、熱処理方法を乾熱処理から１０２℃の飽和蒸気によるスチーミング処理に変更し、同様の処理をおこなった。
（実施例３１）実施例２５において、熱処理方法を乾熱処理から１０２℃の飽和蒸気によるスチーミング処理に変更し、同様の処理をおこなった。
（実施例３２）実施例２６において、熱処理方法を乾熱処理から１０２℃の飽和蒸気によるスチーミング処理に変更し、同様の処理をおこなった。【００４７】
実施例２１〜２６に示すとおり、乾熱処理によっても良好な湿熱耐久性が付与できることが示された。また、実施例２７〜３２に示すとおり、湿熱処理によっても良好な湿熱耐久性が付与できることが示された（表５）。
（実施例３３）実施例１において、末端封鎖加工剤１に加えてＤｉａｎｉｘ  ＴｕｘｅｄｏＢｌａｃｋ  Ｆｃｏｎｃ．  ｌｉｑ  ８．０％ｏｗｆを添加し、同様の処理をおこなった。
（実施例３４）実施例１５において、末端封鎖加工剤１に加えてＤＥＮＡＰＬＡ  Ｂｌａｃｋ  ＧＳ  ４．５％ｏｗｆを添加し、同様の処理をおこなった。
（実施例３５）実施例１６において、末端封鎖加工剤１に加えてＤＥＮＡＰＬＡ  Ｂｌａｃｋ  ＧＳ  ４．５％ｏｗｆを添加し、同様の処理をおこなった。
（実施例３６）実施例１７において、末端封鎖加工剤１に加えてＤｉａｎｉｘ  ＴｕｘｅｄｏＢｌａｃｋ  Ｆｃｏｎｃ．  ｌｉｑ  ８．０％ｏｗｆを添加し、同様の処理をおこなった。
（実施例３７）ＰＥＴ織物を、液流染色機を用いて、末端封鎖加工剤１を末端封鎖剤の固形分として２％ｏｗｆ使用し、さらにＤｉａｎｉｘ  ＴｕｘｅｄｏＢｌａｃｋ  Ｆｃｏｎｃ．  ｌｉｑ  ８．０％ｏｗｆを浴比１：２５とした処理液中に投入し、１３０℃、３０分の条件で処理液を循環させながら加工を行った。生地の投入長は３０ｍ、生地速度は４２ｍ／分で加工をおこなった。さらに、ノニオン系界面活性剤グランアップＵＳ−２０（三洋化成工業株式会社）０．５ｇ／Ｌ、濃度３０％の水酸化ナトリウム水溶液１．０ｇ／Ｌ、ハイドロサルファイト２．０ｇ／Ｌ、浴比１：２０にて、８０℃、２０分の条件で還元洗浄をおこなった。遠心脱水後、１３０℃に設定したピンテンター中にて乾燥をおこなった。さらに、１７０℃に設定したピンテンター中にて有巾で１分間乾熱セットをおこなった。セット後、ＵＲ・ＭＩＮＩ−ＣＯＬＯＲを用い、浴比１：５０、１３０℃、４８ｈｒの条件で加水分解処理をおこなった。【００４８】
実施例３３〜３６に示すとおり、浴中に染料を投入し、染色と末端封鎖を同浴で処理しても良好な湿熱耐久性を付与できることが示された（表６）。【００４９】
また、実施例３７に示すとおり、液流染色機にて長尺加工をおこなったところ、良好な湿熱耐久性を有していることが確認され、リスティングやエンディングなどの問題は確認されなかった（表６）。
（実施例３８）実施例３３において、末端封鎖加工剤１を末端封鎖加工剤４０に変更し、同様の処理をおこなった。
（実施例３９）実施例３４において、末端封鎖加工剤１を末端封鎖加工剤４０に変更し、同様の処理をおこなった。
（実施例４０）実施例３５において、末端封鎖加工剤１を末端封鎖加工剤４０に変更し、同様の処理をおこなった。
（実施例４１）実施例３６において、末端封鎖加工剤１を末端封鎖加工剤４０に変更し、同様の処理をおこなった。
（実施例４２）実施例３７において、末端封鎖加工剤１を末端封鎖加工剤４０に変更し、同様の処理をおこなった。【００５０】
実施例３８〜４２に示すとおり、末端封鎖加工剤４０で加工することで良好な湿熱耐久性を有していることが確認された（表７）。【００５１】
【表１】
2012081596.tif 000004
【００５２】
【表２】
2012081596.tif 000005
【００５３】
【表３】
2012081596.tif 000006
【００５４】
【表４】
2012081596.tif 000007
【００５５】
【表５】
2012081596.tif 000008
【００５６】
【表６】
2012081596.tif 000009
【００５７】
【表７】
2012081596.tif 000010
【国際調査報告】
2012081596.tif 000012
2012081596.tif 000013
2012081596.tif 000014
2012081596.tif 000015