(57)【要約】  遮熱性及び可視光線透過率が高く、更に耐光性に優れているので高い可視光線透過率を長期間に渡り維持できる合わせガラス用中間膜を提供する。  本発明に係る合わせガラス用中間膜は、１層の構造又は２層以上の積層構造を有する。本発明に係る合わせガラス用中間膜は第１の層３１を備える。第１の層３１は、ポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤と、酸化タングステン粒子と、分岐構造を有する有機酸のマグネシウム塩と、該分岐構造を有する有機酸のマグネシウム塩以外であり、かつ炭素数が２〜８である有機酸の金属塩とを含む。
2012077794.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１層の構造又は２層以上の積層構造を有する合わせガラス用中間膜であって、
ポリビニルアセタール樹脂と、
可塑剤と、
酸化タングステン粒子と、
分岐構造を有する有機酸のマグネシウム塩と、
前記分岐構造を有する有機酸のマグネシウム塩以外であり、かつ炭素数が２〜８である有機酸の金属塩とを含む第１の層を備える、合わせガラス用中間膜。
【請求項２】
前記炭素数が２〜８である有機酸は、直鎖構造を有し、かつ炭素数が２〜８である有機酸である、請求項１に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項３】
前記炭素数が２〜８である有機酸は、直鎖構造を有し、かつ炭素数が２〜６である有機酸である、請求項２に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項４】
前記炭素数が２〜８である有機酸は、分岐構造を有し、かつ炭素数が２〜６である有機酸である、請求項１に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項５】
前記分岐構造を有する有機酸のマグネシウム塩は、分岐構造を有し、かつ炭素数が６〜１２である有機酸のマグネシウム塩である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項６】
前記分岐構造を有する有機酸のマグネシウム塩は、ビス（２−エチル酪酸）マグネシウムである、請求項５に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項７】
前記第１の層中のマグネシウム濃度が４００ｐｐｍ以下である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項８】
前記酸化タングステン粒子が、セシウムドープ酸化タングステン粒子である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項９】
前記第１の層は紫外線遮蔽剤をさらに含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１０】
前記紫外線遮蔽剤がベンゾトリアゾール化合物又はベンゾフェノン化合物である、請求項９に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１１】
第１の合わせガラス構成部材と、
第２の合わせガラス構成部材と、
前記第１，第２の合わせガラス構成部材の間に挟み込まれた中間膜とを備え、
前記中間膜が、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜である、合わせガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車及び建築物などの合わせガラスに用いられる合わせガラス用中間膜に関し、より詳細には、遮熱性が高い合わせガラスを得ることができる合わせガラス用中間膜、並びに該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片の飛散量が少なく、安全性に優れている。このため、上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に広く使用されている。上記合わせガラスは、一対のガラス板の間に合わせガラス用中間膜を挟み込むことにより、製造されている。このような車両及び建築物の開口部に用いられる合わせガラスには、高い遮熱性が求められる。【０００３】
可視光よりも長い波長７８０ｎｍ以上の赤外線は、紫外線と比較して、エネルギー量が小さい。しかしながら、赤外線は熱的作用が大きく、赤外線が物質に吸収されると熱として放出される。このため、赤外線は一般に熱線と呼ばれている。従って、合わせガラスの遮熱性を高めるためには、赤外線を十分に遮断する必要がある。【０００４】
上記赤外線（熱線）を効果的に遮断する中間膜として、下記の特許文献１には、錫ドープ酸化インジウム粒子（ＩＴＯ粒子）又はアンチモンドープ酸化錫粒子（ＡＴＯ粒子）を含む中間膜が開示されている。下記の特許文献２には、酸化タングステン粒子を含む中間膜が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】ＷＯ２００１／０２５１６２Ａ１
【特許文献２】ＷＯ２００５／０８７６８０Ａ１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ＩＴＯ粒子、ＡＴＯ粒子又は酸化タングステン粒子などの遮熱粒子を含む中間膜を用いた合わせガラスには、高い遮熱性と高い可視光線透過率（Ｖｉｓｉｂｌｅ  Ｔｒａｎｓｍｉｔｔａｎｃｅ）とを両立することが求められる。すなわち、合わせガラスでは、上記可視光線透過率を高く維持したままで、遮熱性を高くする必要がある。さらに、高い可視光線透過率が長期間に渡り維持されることが要求されている。【０００７】
しかし、特許文献１，２に記載のような従来の合わせガラスでは、高い遮熱性と高い可視光線透過率とを両立できないことがある。さらに、合わせガラスを使用している間に、可視光線透過率が低下することがある。特に、酸化タングステン粒子を含む中間膜を用いた合わせガラスが長期間使用されると、可視光線透過率が大きく低下しやすいという問題がある。【０００８】
また、合わせガラスが自動車等の車両のフロントガラスとして使用される場合、中間膜と合わせガラスを構成するガラス板との接着力を適切な範囲に調整可能にすることが、中間膜に求められている。【０００９】
本発明の目的は、遮熱性及び可視光線透過率が高く、更に耐光性に優れているので高い可視光線透過率を長期間に渡り維持できる合わせガラス用中間膜、並びに該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することである。【００１０】
更に、本発明の限定的な目的は、遮熱性及び可視光線透過率が高く、更に耐光性に優れているので高い可視光線透過率を長期間に渡り維持し、しかも接着力を容易に調整できる合わせガラス用中間膜、並びに該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の広い局面によれば、１層の構造又は２層以上の積層構造を有する合わせガラス用中間膜であって、ポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤と、酸化タングステン粒子と、分岐構造を有する有機酸のマグネシウム塩と、上記分岐構造を有する有機酸のマグネシウム塩以外であり、かつ炭素数が２〜８である有機酸の金属塩とを含む第１の層を備える、合わせガラス用中間膜が提供される。【００１２】
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、上記第１の層のみの単層の合わせガラス用中間膜であってもよく、該第１の層を含む多層の合わせガラス用中間膜であってもよい。【００１３】
本発明に係る合わせガラス用中間膜では、上記炭素数が２〜８である有機酸は、直鎖構造を有し、かつ炭素数が２〜８である有機酸であることが好ましい。また、該炭素数が２〜８である有機酸は、直鎖構造を有し、かつ炭素数が２〜６である有機酸であることが好ましい。【００１４】
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、上記炭素数が２〜８である有機酸は、分岐構造を有し、かつ炭素数が２〜６である有機酸である。【００１５】
本発明に係る合わせガラス用中間膜では、上記分岐構造を有する有機酸のマグネシウム塩は、分岐構造を有し、かつ炭素数が６〜１２である有機酸のマグネシウム塩であることが好ましい。上記分岐構造を有する有機酸のマグネシウム塩は、ビス（２−エチル酪酸）マグネシウムであることが好ましい。【００１６】
本発明に係る合わせガラス用中間膜では、上記第１の層中のマグネシウム濃度が４００ｐｐｍ以下であることが好ましい。【００１７】
本発明に係る合わせガラス用中間膜では、上記酸化タングステン粒子が、セシウムドープ酸化タングステン粒子であることが好ましい。【００１８】
本発明に係る合わせガラス用中間膜では、上記第１の層は紫外線遮蔽剤をさらに含むことが好ましい。該紫外線遮蔽剤がベンゾトリアゾール化合物又はベンゾフェノン化合物であることが好ましい。【００１９】
本発明に係る合わせガラスは、第１の合わせガラス構成部材と、第２の合わせガラス構成部材と、該第１，第２の合わせガラス構成部材の間に挟み込まれた中間膜とを備えており、該中間膜が、本発明に従って構成された合わせガラス用中間膜である。
【発明の効果】
【００２０】
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、１層の構造又は２層以上の積層構造を有する合わせガラス用中間膜であって、ポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤と、酸化タングステン粒子と、分岐構造を有する有機酸のマグネシウム塩と、該分岐構造を有する有機酸のマグネシウム塩以外であり、かつ炭素数が２〜８である有機酸の金属塩とを含む第１の層を備えているので、中間膜の耐光性が高くなり、高い可視光線透過率を長期間に渡り維持できる。【００２１】
従って、本発明に係る合わせガラス用中間膜の使用により、遮熱性及び可視光線透過率が高く、かつ高い可視光線透過率を長期間に渡り維持することが可能な合わせガラスを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】図１は、本発明の第１の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に示す部分切欠断面図である。
【図２】図２は、本発明の第２の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に示す部分切欠断面図である。
【図３】図３は、図１に示す合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を模式的に示す部分切欠断面図である。
【図４】図４は、図２に示す合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を模式的に示す部分切欠断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、図面を参照しつつ、本発明の具体的な実施形態及び実施例を説明することにより本発明を明らかにする。
【００２４】
図１に、本発明の第１の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に部分切欠断面図で示す。
【００２５】
図１に示す中間膜３１は、１層の構造を有する単層の中間膜である。中間膜３１は、第１の層である。中間膜３１は、合わせガラスを得るために用いられる。中間膜３１は、合わせガラス用中間膜である。中間膜３１は、ポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤と、酸化タングステン粒子と、分岐構造を有する有機酸のマグネシウム塩（以下、有機酸のマグネシウム塩Ｐと記載することがある）と、該分岐構造を有する有機酸のマグネシウム塩Ｐ以外であり、かつ炭素数が２〜８である有機酸の金属塩（以下、有機酸の金属塩Ｑと記載することがある）とを含む。有機酸の金属塩Ｑには、有機酸のマグネシウム塩Ｐは含まれない。有機酸の金属塩Ｑとして、有機酸のマグネシウム塩Ｐは除かれる。
【００２６】
図２に、本発明の第２の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に部分切欠断面図で示す。
【００２７】
図２に示す中間膜１は、２層以上の積層構造を有する多層の中間膜である。中間膜１は、合わせガラスを得るために用いられる。中間膜１は、合わせガラス用中間膜である。中間膜１は、第２の層２と、第２の層２の第１の表面２ａ側に配置された第１の層３と、第２の層２の第１の表面２ａとは反対の第２の表面２ｂ側に配置された第３の層４とを備える。第１の層３は、第２の層２の第１の表面２ａに積層されている。第３の層４は、第２の層２の第２の表面２ｂに積層されている。第２の層２は、中間層であり、遮音性を高める層などとして主に機能する。第１，第３の層３，４は、例えば、保護層及び接着層であり、本実施形態では表面層である。第２の層２は、第１，第３の層３，４の間に配置されている。第２の層２は、第１，第３の層３，４の間に挟み込まれている。従って、中間膜１は、第１の層３と第２の層２と第３の層４とがこの順で積層された多層構造を有する。
【００２８】
なお、第２の層２と第１の層３との間、及び、第２の層２と第３の層４との間にはそれぞれ、他の層が積層されていてもよい。第２の層２と第１の層３、及び、第２の層２と第３の層４とはそれぞれ、直接積層されていることが好ましい。他の層として、ポリビニルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂を含む層、及びポリエチレンテレフタレート等を含む層が挙げられる。
【００２９】
第１の層３は、ポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤と、酸化タングステン粒子と、分岐構造を有する有機酸のマグネシウム塩Ｐと、該分岐構造を有する有機酸のマグネシウム塩Ｐ以外であり、かつ炭素数が２〜８である有機酸の金属塩Ｑとを含む。第１の層３は保護層及び接着層であることが好ましく、より具体的には表面層であることが好ましい。
【００３０】
第２の層２は、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含むことが好ましい。例えば、第２の層２に含まれるポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する可塑剤の含有量を、第１の層３に含まれるポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する可塑剤の含有量よりも多くすることにより、遮音性を高めることができる。第３の層４は、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含むことが好ましく、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤と酸化タングステン粒子と有機酸のマグネシウム塩Ｐと有機酸の金属塩Ｑとを含むことがより好ましい。
【００３１】
第１，第３の層３，４はそれぞれ、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。第１の層３と第３の層４との組成は、同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００３２】
中間膜１では、第２の層２の第１の表面２ａに第１の層３が積層されており、第２の表面２ｂに第３の層４が積層されている。第２の層２の第１の表面２ａ側に第１の層３が配置されていることが好ましく、第２の層２の第１の表面２ａに第１の層３が積層されていることが好ましい。また、第１の層３の一方の表面に第２の層２が配置されていることが好ましく、第１の層３の一方の表面に第２の層２が積層されていることが好ましい。
【００３３】
第２の層２の第１の表面２ａ側のみに第１の層３が配置されており、かつ第２の層２の第２の表面２ｂ側に第３の層４が配置されていなくてもよい。但し、第２の層２の第１の表面２ａ側に第１の層３が配置されており、かつ第２の層２の第２の表面２ｂ側に第３の層４が配置されていることが好ましい。第２の層２の第２の表面２ｂに、第３の層４が積層されていることが好ましい。第２の層２の第２の表面２ｂに第３の層４が積層されていることにより、中間膜１を用いた合わせガラスの耐貫通性をより一層高めることができる。さらに、第２の層２の第２の表面２ｂに第３の層４が積層されていることにより、中間膜１の取り扱い性も高くなる。
【００３４】
合わせガラスの遮熱性及び可視光線透過率を充分に高めるために、第１，第２の実施形態の主な特徴の１つは、第１の層である単層の中間膜３１又は多層中間膜における第１の層３が、ポリビニルアセタール樹脂と、可塑剤と、酸化タングステン粒子と、分岐構造を有する有機酸のマグネシウム塩Ｐと、該分岐構造を有する有機酸のマグネシウム塩Ｐ以外であり、かつ炭素数が２〜８である有機酸の金属塩Ｑとの５つの成分を必須で含むことである。酸化タングステン粒子は、合わせガラスの遮熱性を効果的に高める。さらに、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤と酸化タングステン粒子とを含む第１の層である単層の中間膜３１及び第１の層３を備えた多層の中間膜１の使用により、遮熱性の指標である日射透過率が低い合わせガラスを得ることができ、更に可視光線透過率（Ｖｉｓｉｂｌｅ  Ｔｒａｎｓｍｉｔｔａｎｃｅ）が高い合わせガラスを得ることができる。例えば、合わせガラスの波長３００〜２５００ｎｍでの日射透過率（Ｔｓ２５００）を６５％以下にし、かつ可視光線透過率を６５％以上にすることができる。さらに、日射透過率（Ｔｓ２５００）を５５％以下にすることもでき、更に可視光線透過率を７０％以上にすることができる。
【００３５】
さらに、本発明者らが検討した結果、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤と酸化タングステン粒子とを含む第１の層を備えた中間膜を用いて、合わせガラスを作製しただけでは、合わせガラスが長期間使用されたときに、可視光線透過率が低下することがわかった。
【００３６】
そこで、本発明者らが更に検討した結果、高い可視光線透過率を長期間維持することができる中間膜及び合わせガラスの構成も見出した。
【００３７】
高い可視光線透過率を長期間維持するために、第１，第２の実施形態では、第１の層である単層の中間膜３１及び多層の中間膜１における第１の層３が、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤と酸化タングステン粒子とに加えて、分岐構造を有する有機酸のマグネシウム塩Ｐと、該分岐構造を有する有機酸のマグネシウム塩Ｐ以外であり、かつ炭素数が２〜８である有機酸の金属塩Ｑとを含む。このように、中間膜３１又は第１の層３がこれらの５つの成分を含むことにより、中間膜３１，１を用いた合わせガラスの耐光性が高くなり、高い可視光線透過率を長期間に渡り維持することが可能になる。特に、有機酸のマグネシウム塩Ｐと有機酸の金属塩Ｑとの双方を併用することは、中間膜３１，１及び該中間膜３１，１を用いた合わせガラスの耐光性の向上に大きく寄与し、合わせガラスの高い可視光線透過率を長期間に渡り維持することに大きく寄与する。
【００３８】
また、中間膜３１及び第１の層３が、有機酸のマグネシウム塩Ｐに加えて、有機酸の金属塩Ｑを含むことにより、中間膜３１，１及び該中間膜３１，１を用いた合わせガラスの高い可視光線透過率を長期間に渡り維持できるだけでなく、接着力を容易に調整できる中間膜を得ることができる。
【００３９】
接着力を容易に調整可能であるので、上記第１の層は、合わせガラス構成部材に積層される層であることが好ましく、第１，第２の合わせガラス構成部材に積層される層であることが好ましく、ガラス板に積層される層であることが好ましい。上記第１の層の少なくとも一方の表面は、合わせガラス構成部材に積層される表面であることが好ましく、ガラス板に積層される表面であることが好ましい。
【００４０】
以下、本発明に係る合わせガラス用中間膜を構成する第１，第２，第３の層の詳細、並びに該第１，第２，第３の層に含まれている各成分の詳細を説明する。
【００４１】
（ポリビニルアセタール樹脂）
上記第１の層に含まれているポリビニルアセタール樹脂は特に限定されない。上記第２，第３の層はそれぞれ、ポリビニルアセタール樹脂を含むことが好ましい。ポリビニルアセタール樹脂は１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。上記第１，第２，第３の層に用いるポリビニルアセタール樹脂は、同一であってもよく、異なっていてもよい。ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との併用により、合わせガラス構成部材又は他の層に対して、上記第１，第２，第３の層の接着力をより一層高くすることができる。
【００４２】
上記ポリビニルアセタール樹脂は、例えば、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより製造できる。上記ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより製造できる。上記ポリビニルアルコールのけん化度は、一般に７０〜９９．９モル％の範囲内である。
【００４３】
上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、好ましくは２００以上、より好ましくは５００以上、好ましくは３５００以下、より好ましくは３０００以下、更に好ましくは２５００以下である。上記平均重合度が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記平均重合度が上記上限以下であると、中間膜の成形が容易になる。
【００４４】
上記ポリビニルアセタール樹脂に含まれているアセタール基の炭素数は特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂を製造する際に用いるアルデヒドは特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数は３又は４であることが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数が３以上であると、中間膜のガラス転移温度が充分に低くなる。
【００４５】
上記アルデヒドは特に限定されない。上記アルデヒドとして、一般には、炭素数が１〜１０のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が１〜１０のアルデヒドとしては、例えば、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド及びベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド又はｎ−バレルアルデヒドが好ましく、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド又はイソブチルアルデヒドがより好ましく、ｎ−ブチルアルデヒドが更に好ましい。上記アルデヒドは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００４６】
上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率（水酸基量）は、好ましくは１５モル％以上、より好ましくは１８モル％以上、好ましくは４０モル％以下、より好ましくは３５モル％以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、中間膜の接着力がより一層高くなる。また、上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。
【００４７】
上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ  Ｋ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠して、測定することにより求めることができる。
【００４８】
上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度（アセチル基量）は、好ましくは０．１モル％以上、より好ましくは０．３モル％以上、更に好ましくは０．５モル％以上、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２５モル％以下、更に好ましくは２０モル％以下である。上記アセチル化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセチル化度が上記上限以下であると、中間膜及び合わせガラスの耐湿性が高くなる。
【００４９】
上記アセチル化度は、主鎖の全エチレン基量から、アセタール基が結合しているエチレン基量と、水酸基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記アセタール基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ  Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
【００５０】
上記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度（ポリビニルブチラール樹脂の場合にはブチラール化度）は、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは６３モル％以上、好ましくは８５モル％以下、より好ましくは７５モル％以下、更に好ましくは７０モル％以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間が短くなる。
【００５１】
上記アセタール化度は、アセタール基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。
【００５２】
上記アセタール化度は、ＪＩＳ  Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、アセチル化度と水酸基の含有率とを測定し、得られた測定結果からモル分率を算出し、次いで、１００モル％からアセチル化度と水酸基の含有率とを差し引くことにより算出され得る。
【００５３】
なお、上記水酸基の含有率（水酸基量）、アセタール化度（ブチラール化度）及びアセチル化度は、ＪＩＳ  Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出することが好ましい。ポリビニルアセタール樹脂がポリビニルブチラール樹脂である場合は、上記水酸基の含有率（水酸基量）、アセタール化度（ブチラール化度）及びアセチル化度は、ＪＩＳ  Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出することが好ましい。
【００５４】
本発明に係る合わせガラス用中間膜が２層以上の積層構造を有する多層の中間膜である場合、上記第１，第３の層に含まれるポリビニルアセタール樹脂（以下、ポリビニルアセタール樹脂Ａと記載することがある）と上記第２の層に含まれるポリビニルアセタール樹脂（以下、ポリビニルアセタール樹脂Ｂと記載することがある）とは同一であってもよく、異なっていてもよい。本発明に係る合わせガラス用中間膜の遮音性をより一層高めるために、上記ポリビニルアセタール樹脂Ａと上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂとは異なることが好ましい。
【００５５】
合わせガラスの耐貫通性をより一層高くすることができることから、上記ポリビニルアセタール樹脂Ａに関しては、アセチル化度が５モル％未満であることが好ましく、アセチル化度が５モル％未満であり、かつ、水酸基の含有率が２０モル％以上、４０モル％以下であることがより好ましく、アセチル化度が３モル％以下であり、かつ、水酸基の含有率が２０モル％以上、４０モル％以下であることが更に好ましく、アセチル化度が３モル％以下であり、かつ、水酸基の含有率が２５モル％以上、３５モル％以下であることが特に好ましい。
【００５６】
合わせガラスの遮音性をより一層高くすることができることから、上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂは、アセチル化度が５モル％以上であるポリビニルアセタール樹脂Ｂ１、アセタール化度が７０モル％以上であるポリビニルアセタール樹脂Ｂ２、又は、上記ポリビニルアルコールを炭素数６以上のアルデヒドによりアセタール化することにより得られたポリビニルアセタール樹脂Ｂ３であることが好ましい。
【００５７】
上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂ１はアセチル化度が５モル％以上であるため、該ポリビニルアセタール樹脂Ｂ１を含む層は、より多くの可塑剤を含有することができる。従って、中間膜のガラス転移温度が充分に低くなる。上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂ１のアセチル化度のより好ましい下限は７モル％、更に好ましい下限は１０モル％、特に好ましい下限は１２モル％、好ましい上限は３０モル％、より好ましい上限は２８モル％、更に好ましい上限は２６モル％、特に好ましい上限は２４モル％である。上記アセチル化度が上記下限以上及び上記上限以下であると、合わせガラスの遮音性をより一層高くすることができる。
【００５８】
上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂ２はアセタール化度が７０モル％以上であるため、該ポリビニルアセタール樹脂Ｂ２を含む層は、より多くの可塑剤を含有することができる。従って、中間膜のガラス転移温度が充分に低くなる。上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂ２のアセタール化度のより好ましい下限は７２モル％、更に好ましい下限は７４モル％、特に好ましい下限は７６モル％、好ましい上限は８８モル％、より好ましい上限は８６モル％、更に好ましい上限は８４モル％、特に好ましい上限は８２モル％である。上記アセタール化度が上記下限以上及び上記上限以下であると、合わせガラスの遮音性をより一層高くすることができる。
【００５９】
上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂ３は、上記ポリビニルアルコールを炭素数６以上のアルデヒドによりアセタール化することにより得られる。上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂ３を用いると、中間膜のガラス転移温度を容易に低くすることができる。上記炭素数６以上のアルデヒドとしては、例えば、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド及びｎ−デシルアルデヒド等が挙げられ、これらが好適に用いられる。
【００６０】
（可塑剤）
上記第１の層がポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含むことにより、中間膜又は第１の層の接着力が高くなる。中間膜又は第２，第３の層の接着力をより一層高める観点からは、上記第２，第３の層はそれぞれ、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含むことが好ましい。上記可塑剤は特に限定されない。上記可塑剤として、従来公知の可塑剤を用いることができる。上記可塑剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。上記第１，第２，第３の層に用いる可塑剤は、同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００６１】
上記可塑剤としては、例えば、一塩基性有機酸エステル及び多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、並びに有機リン酸可塑剤及び有機亜リン酸可塑剤などのリン酸可塑剤等が挙げられる。なかでも、有機エステル可塑剤が好ましい。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。
【００６２】
上記一塩基性有機酸エステルとしては、特に限定されず、例えば、グリコールと一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル、並びにトリエチレングリコール又はトリプロピレングリコールと一塩基性有機酸とのエステル等が挙げられる。上記グリコールとしては、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール及びトリプロピレングリコール等が挙げられる。上記一塩基性有機酸としては、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２−エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ−オクチル酸、２−エチルヘキシル酸、ｎ−ノニル酸及びデシル酸等が挙げられる。
【００６３】
上記多塩基性有機酸エステルとしては、特に限定されず、例えば、多塩基性有機酸と、炭素数４〜８の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。上記多塩基性有機酸としては、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸等が挙げられる。
【００６４】
上記有機エステル可塑剤としては、特に限定されず、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−ｎ−オクタノエート、トリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，３−プロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，４−ブチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリレート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ヘプチルとアジピン酸ノニルとの混合物、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、及びリン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物等が挙げられる。これら以外の有機エステル可塑剤を用いてもよい。
【００６５】
上記有機リン酸可塑剤としては、特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート及びトリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。
【００６６】
上記可塑剤は、下記式（１）で表されるジエステル可塑剤であることが好ましい。
【００６７】
【化１】
2012077794.tif 000003
【００６８】
上記式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ、炭素数５〜１０の有機基を表し、Ｒ３は、エチレン基、イソプロピレン基又はｎ−プロピレン基を表し、ｐは３〜１０の整数を表す。上記式（１）中のＲ１及びＲ２はそれぞれ、炭素数６〜１０の有機基であることが好ましい。
【００６９】
上記可塑剤は、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）及びトリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）の内の少なくとも一種を含むことが好ましく、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエートを含むことがより好ましい。
【００７０】
上記第１の層において、上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して、上記可塑剤の含有量は、好ましくは２５重量部以上、より好ましくは３０重量部以上、好ましくは６０重量部以下、より好ましくは５０重量部以下である。また、第２，第３の層がそれぞれポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む場合に、第２，第３の層における可塑剤の含有量は上記下限以上及び上記上限以下であることが好ましい。上記可塑剤の含有量が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記可塑剤の含有量が上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層高くなる。
【００７１】
本発明に係る合わせガラス用中間膜が２層以上の積層構造を有する多層の中間膜である場合には、遮音性をより一層高めるために、第２の層における可塑剤の含有量は第１，第３の層における可塑剤の含有量よりも多いことが好ましい。特に、第２の層に含まれるポリビニルアセタール樹脂が上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂである場合、第２の層に含まれるポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する可塑剤の含有量Ｘ（重量部）は、第１，第３の層に含まれるポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する可塑剤の含有量Ｙ（重量部）よりも多いことが好ましい。遮音性をより一層高めるために、上記含有量Ｘは上記含有量Ｙよりも、５重量部以上多いことが好ましく、１０重量部以上多いことがより好ましく、１５重量部以上多いことが更に好ましく、２０重量部以上多いことが特に好ましい。
【００７２】
上記含有量Ｘの好ましい下限は５０重量部、より好ましい下限は５５重量部、更に好ましい下限は６０重量部、特に好ましい下限は６５重量部、好ましい上限は８０重量部、より好ましい上限は７８重量部、更に好ましい上限は７６重量部、特に好ましい上限は７４重量部である。上記含有量Ｘが上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。上記含有量Ｘが上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層高くなる。
【００７３】
上記含有量Ｙの好ましい下限は２０重量部、より好ましい下限は２５重量部、更に好ましい下限は３０重量部、特に好ましい下限は３５重量部、好ましい上限は５５重量部、より好ましい上限は５０重量部、更に好ましい上限は４５重量部、特に好ましい上限は４０重量部である。上記含有量Ｙが上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記含有量Ｙが上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層高くなる。
【００７４】
（酸化タングステン粒子）
上記第１の層に含まれている酸化タングステン粒子は、遮熱粒子である。上記第２の層及び上記第３の層はそれぞれ、酸化タングステン粒子を含んでいてもよい。上記第２の層及び上記第３の層が上記酸化タングステン粒子を含む場合は、上記第２の層及び上記第３の層は、分岐構造を有する有機酸のマグネシウム塩Ｐと、該分岐構造を有する有機酸のマグネシウム塩Ｐ以外であり、かつ炭素数が２〜８である有機酸の金属塩Ｑとを含むことが好ましい。
【００７５】
上記酸化タングステン粒子は、下記式（Ｘ１）又は下記式（Ｘ２）で一般に表される。本発明に係る合わせガラス用中間膜では、下記式（Ｘ１）又は下記式（Ｘ２）で表される酸化タングステン粒子が好適に用いられる。
【００７６】
ＷｙＯｚ    ・・・式（Ｘ１）
【００７７】
上記式（Ｘ１）において、Ｗはタングステン、Ｏは酸素を表し、ｙ及びｚは２．０＜ｚ／ｙ＜３．０を満たす。
【００７８】
ＭｘＷｙＯｚ    ・・・式（Ｘ２）
【００７９】
上記式（Ｘ２）において、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ及びＲｅからなる群から選択される少なくとも１種の元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素を表し、ｘ、ｙ及びｚは、０．００１≦ｘ／ｙ≦１、及び２．０＜ｚ／ｙ≦３．０を満たす。
【００８０】
中間膜及び合わせガラスの遮熱性をより一層高くする観点からは、酸化タングステン粒子は、金属ドープ酸化タングステン粒子であることが好ましい。上記「酸化タングステン粒子」には、金属ドープ酸化タングステン粒子が含まれる。上記金属ドープ酸化タングステン粒子としては、具体的には、ナトリウムドープ酸化タングステン粒子、セシウムドープ酸化タングステン粒子、タリウムドープ酸化タングステン粒子及びルビジウムドープ酸化タングステン粒子等が挙げられる。
【００８１】
中間膜及び合わせガラスの遮熱性をより一層高くする観点からは、セシウムドープ酸化タングステン粒子が特に好ましい。中間膜及び合わせガラスの遮熱性を更に一層高くする観点からは、該セシウムドープ酸化タングステン粒子は、式：Ｃｓ０．３３ＷＯ３で表される酸化タングステン粒子であることが好ましい。
【００８２】
上記酸化タングステン粒子の平均粒子径は、好ましくは０．０１μｍ以上、より好ましくは０．０２μｍ以上、好ましくは０．１μｍ以下、より好ましくは０．０５μｍ以下である。平均粒子径が上記下限以上であると、熱線の遮蔽性が充分に高くなる。平均粒子径が上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層高くなる。
【００８３】
上記「平均粒子径」は、体積平均粒子径を示す。平均粒子径は、粒度分布測定装置（日機装社製「ＵＰＡ−ＥＸ１５０」）等を用いて測定できる。
【００８４】
上記酸化タングステン粒子の含有量は特に限定されない。上記第１の層１００重量％中、酸化タングステン粒子の含有量は、好ましくは０．００１重量％以上、より好ましくは０．０１重量％以上、更に好ましくは０．０５重量％以上、好ましくは３重量％以下、より好ましくは１重量％以下、更に好ましくは０．５重量％以下である。酸化タングステン粒子の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、遮熱性を充分に高めることができ、かつ可視光線透過率を充分に高くすることができる。例えば、合わせガラスの可視光線透過率を７０％以上にすることができる。また、第２，第３の層がそれぞれ酸化タングステン粒子を含む場合に、第２，第３の層における酸化タングステン粒子の含有量の好ましい下限及び上限は、第１の層における酸化タングステン粒子の含有量の好ましい上記下限及び上記上限と同様である。
【００８５】
（分岐構造を有する有機酸のマグネシウム塩Ｐ）
上記第１の層は、分岐構造を有する有機酸のマグネシウム塩Ｐを含む。上記分岐構造を有する有機酸は特に限定されないが、分岐構造を有するカルボン酸であることが好ましい。上記分岐構造を有する有機酸又は分岐構造を有するカルボン酸の炭素数の好ましい下限は５、好ましい上限は１２、より好ましい上限は１０、更に好ましい上限は８である。上記炭素数が上記下限以上であると、中間膜及び合わせガラスの耐光性がより一層高くなる。また、上記炭素数が上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層高くなる。分岐構造を有する有機酸のマグネシウム塩Ｐは、分岐構造を有し、かつ炭素数が６〜１２である有機酸のマグネシウム塩であることが好ましい。
【００８６】
上記分岐構造を有する有機酸又は分岐構造を有するカルボン酸は特に限定されないが、例えば、２−メチル酪酸、２−エチル酪酸、２−エチルペンタン酸及び２−エチルヘキサン酸等が挙げられ、これらのマグネシウム塩が好適に用いられる。従って、上記分岐構造を有する有機酸のマグネシウム塩は、ビス（２−メチル酪酸）マグネシウム、ビス（２−エチル酪酸）マグネシウム、ビス（２−メチルペンタン酸）マグネシウム、ビス（２−エチルペンタン酸）マグネシウム又はビス（２−エチルヘキサン酸）マグネシウムであることが好ましい。なかでも、高い可視光線透過率を長期間に渡り維持できることから、ビス（２−エチル酪酸）マグネシウム、ビス（２−メチルペンタン酸）マグネシウム、又はビス（２−エチルヘキサン酸）マグネシウムがより好ましく、ビス（２−エチル酪酸）マグネシウム又はビス（２−メチルペンタン酸）マグネシウムが更に好ましく、ビス（２−エチル酪酸）マグネシウムが特に好ましい。なお、有機酸のマグネシウム塩Ｐは、上記第１の層中にて、マグネシウムイオンに解離していてもよい。
【００８７】
上記第１の層が、上記酸化タングステン粒子と有機酸のマグネシウム塩Ｐとを含むことにより、上記酸化タングステン粒子の耐光性を向上させることができる。すなわち、遮熱性及び可視光線透過率が高く、更に耐光性に優れているので高い可視光線透過率を長期間に渡り維持できる合わせガラス用中間膜を得ることができる。
【００８８】
上記第１の層において、上記有機酸のマグネシウム塩Ｐの含有量は、マグネシウム及びマグネシウムイオンの含有量（マグネシウム濃度、有機酸のマグネシウム塩Ｐに由来するマグネシウム濃度）として、好ましくは５ｐｐｍ以上、より好ましくは１０ｐｐｍ以上、更に好ましくは２０ｐｐｍ以上、好ましくは３００ｐｐｍ以下、より好ましくは２５０ｐｐｍ以下、更に好ましくは２００ｐｐｍ以下である。また、第２，第３の層が有機酸のマグネシウム塩Ｐを含む場合に、第２，第３の層における有機酸のマグネシウム塩Ｐの含有量の好ましい下限及び上限は、第１の層における有機酸のマグネシウム塩Ｐの含有量の好ましい下限及び上限と同様である。有機酸のマグネシウム塩Ｐの含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、高い可視光線透過率をより一層長期間に渡り維持できる合わせガラス用中間膜を得ることができる。
【００８９】
（有機酸のマグネシウム塩Ｐ以外であり、かつ炭素数が２〜８である有機酸の金属塩Ｑ）
上記第１の層は、分岐構造を有する有機酸のマグネシウム塩Ｐに加えて、該分岐構造を有する有機酸のマグネシウム塩Ｐ以外であり、かつ炭素数が２〜８である有機酸の金属塩Ｑを含む。有機酸の金属塩Ｑは特に限定されないが、カルボン酸の金属塩であることが好ましく、カルボン酸のマグネシウム塩又はカルボン酸のカリウム塩であることが好ましい。上記カルボン酸のマグネシウム塩として、例えば、ビス（酢酸）マグネシウム、ビス（プロピオン酸）マグネシウム、ビス（酪酸）マグネシウム、ビス（ペンタン酸）マグネシウム、ビス（ヘキサン酸）マグネシウム、ビス（ヘプタン酸）マグネシウム、ビス（オクタン酸）マグネシウム、ビス（４−メチル吉草酸）マグネシウム、ビス（３−メチルカプロン酸）マグネシウム、ビス（５−メチルカプロン酸）マグネシウム及びビス（カプロン酸）マグネシウム等が挙げられ、これらが好適に用いられる。上記カルボン酸のカリウム塩として、例えば、酢酸カリウム、プロピオン酸カリウム、酪酸カリウム、ペンタン酸カリウム、ヘキサン酸カリウム、ヘプタン酸カリウム及びオクタン酸カリウム等が挙げられ、これらが好適に用いられる。
【００９０】
上記有機酸の金属塩Ｑを用いることにより、遮熱性及び可視光線透過率が高く、更に耐光性に優れているので高い可視光線透過率を長期間に渡り維持できる合わせガラス用中間膜を得ることができる。更に、遮熱性及び可視光線透過率を高くしかつ高い可視光線透過率を長期間に渡り維持できるだけでなく、接着力を容易に調整できる合わせガラス用中間膜を得ることができる。
【００９１】
有機酸の金属塩Ｑにおける炭素数が２〜８である有機酸は、直鎖構造を有することが好ましい。上記炭素数が２〜８である有機酸が直鎖構造を有することにより、耐光性に優れるだけでなく、接着力をより一層容易に調整できる中間膜を得ることができる。
【００９２】
上記炭素数が２〜８である有機酸の炭素数は特に限定されない。中間膜の接着力をより一層容易に調整できることから、有機酸の金属塩Ｑにおける上記炭素数が２〜８である有機酸は、有機酸のマグネシウム塩Ｐにおける上記分岐構造を有する有機酸の炭素数よりも少ないことが好ましく、炭素数が２〜６である有機酸であることがより好ましく、炭素数２〜５である有機酸であることが更に好ましい。上記炭素数が２〜６である有機酸又は上記炭素数が２〜５である有機酸が直鎖構造を有する場合は、中間膜の接着力を更に一層容易に調整することができる。上記炭素数が２〜６である有機酸又は上記炭素数が２〜５である有機酸が分岐構造を有する場合は、中間膜の耐光性を更により一層高くすることができる。
【００９３】
有機酸の金属塩Ｑにおける炭素数が２〜８である有機酸は、分岐構造を有し、かつ炭素数が２〜６である有機酸であってもよい。
【００９４】
上記第１の層において、上記有機酸の金属塩Ｑの含有量は、金属又は金属イオンの含有量（金属濃度、有機酸の金属塩Ｑに由来する金属濃度）（金属塩Ｑがマグネシウム塩である場合には、マグネシウム及びマグネシウムイオンの含有量（マグネシウム濃度、有機酸の金属塩Ｑに由来するマグネシウム濃度））として、好ましくは５ｐｐｍ以上、より好ましくは１０ｐｐｍ以上、更に好ましくは２０ｐｐｍ以上、好ましくは３００ｐｐｍ以下、より好ましくは２５０ｐｐｍ以下、更に好ましくは２００ｐｐｍ以下である。また、第２，第３の層がそれぞれ有機酸の金属塩Ｑを含む場合に、第２，第３の層における有機酸の金属塩Ｑの含有量の好ましい下限及び上限は、第１の層における有機酸の金属塩Ｑの含有量の好ましい下限及び上限と同様である。有機酸の金属塩Ｑの含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、高い可視光線透過率をより一層長期間に渡り維持できる合わせガラス用中間膜を得ることができる。
【００９５】
また、上記第１の層中の金属及び金属イオンの含有量の合計は、好ましくは４００ｐｐｍ以下、より好ましくは３００ｐｐｍ以下、更に好ましくは２５０ｐｐｍ以下である。特に、中間膜の接着力をより一層容易に調整できることから、上記第１の層中のマグネシウム及びマグネシウムイオンの含有量（マグネシウム濃度、全マグネシウム濃度）は好ましくは４００ｐｐｍ以下、より好ましくは３００ｐｐｍ以下、更に好ましくは２５０ｐｐｍ以下である。
【００９６】
（紫外線遮蔽剤）
本発明に係る合わせガラス用中間膜では、上記第１の層が紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。また、第１の層と第２の層とを少なくとも備える多層の合わせガラス用中間膜である場合にも、上記第１の層が紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。上記第３の層は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。紫外線遮蔽剤の使用により、中間膜及び合わせガラスが長期間使用されても、可視光線透過率が低下し難くなる。該紫外線遮蔽剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００９７】
上記紫外線遮蔽剤には、紫外線吸収剤が含まれる。紫外線遮蔽剤は、紫外線吸収剤であることが好ましい。
【００９８】
従来広く知られている一般的な紫外線遮蔽剤としては、例えば、金属系紫外線遮蔽剤、金属酸化物系紫外線遮蔽剤、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、トリアジン化合物及びベンゾエート化合物等が挙げられる。
【００９９】
上記金属系紫外線吸収剤としては、例えば、白金粒子、白金粒子の表面をシリカで被覆した粒子、パラジウム粒子及びパラジウム粒子の表面をシリカで被覆した粒子等が挙げられる。紫外線遮蔽剤は、遮熱粒子ではないことが好ましい。紫外線遮蔽剤は、好ましくはベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、トリアジン化合物又はベンゾエート化合物であり、より好ましくはベンゾトリアゾール化合物又はベンゾフェノン化合物であり、更に好ましくはベンゾトリアゾール化合物である。
【０１００】
上記金属酸化物系紫外線吸収剤としては、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン及び酸化セリウム等が挙げられる。さらに、上記金属酸化物系紫外線吸収剤は、表面が被覆されていてもよい。上記金属酸化物系紫外線吸収剤の表面の被覆材料としては、絶縁性金属酸化物、加水分解性有機ケイ素化合物及びシリコーン化合物等が挙げられる。
【０１０１】
上記絶縁性金属酸化物としては、シリカ、アルミナ及びジルコニア等が挙げられる。上記絶縁性金属酸化物は、例えば５．０ｅＶ以上のバンドギャップエネルギーを有する。
【０１０２】
上記ベンゾトリアゾール化合物としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「ＴｉｎｕｖｉｎＰ」）、２−（２’−ヒドロキシ−３’、５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２０」）、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６」）、及び２−（２’−ヒドロキシ−３’、５’−ジ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２８」）等のベンゾトリアゾール化合物が挙げられる。紫外線を吸収する性能に優れることから、上記紫外線遮蔽剤はハロゲン原子を含むベンゾトリアゾール化合物であることが好ましく、塩素原子を含むベンゾトリアゾール化合物であることがより好ましい。
【０１０３】
上記ベンゾフェノン化合物としては、例えば、オクタベンゾン（ＢＡＳＦ社製「Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ８１」）等が挙げられる。
【０１０４】
上記ベンゾエート化合物としては、例えば、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート（ＢＡＳＦ社製、「ｔｉｎｕｖｉｎ１２０」）等が挙げられる。
【０１０５】
中間膜及び合わせガラスの経時後の可視光線透過率の低下をより一層抑制する観点からは、紫外線遮蔽剤は、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６」）、又は２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２８」）であることが好ましく、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールであることがより好ましい。
【０１０６】
上記紫外線遮蔽剤の含有量は特に限定されない。経時後の可視光線透過率の低下をより一層抑制する観点からは、第１の層が紫外線遮蔽剤を含む場合に、該第１の層１００重量％中、紫外線遮蔽剤の含有量は、好ましくは０．１重量％以上、より好ましくは０．２重量％以上、さらに好ましくは０．３重量％以上、特に好ましくは０．５重量％以上、好ましくは２．５重量％以下、より好ましくは２重量％以下、さらに好ましくは１重量％以下、特に好ましくは０．８重量％以下である。経時後の可視光線透過率の低下をより一層抑制する観点からは、第２の層が紫外線遮蔽剤を含んでいたり、又は第３の層が紫外線遮蔽剤を含んでいたりする場合に、該第２の層又は第３の層１００重量％中、紫外線遮蔽剤の含有量は、好ましくは０．１重量％以上、より好ましくは０．２重量％以上、さらに好ましくは０．３重量％以上、特に好ましくは０．５重量％以上、好ましくは２．５重量％以下、より好ましくは２重量％以下、さらに好ましくは１重量％以下、特に好ましくは０．８重量％以下である。特に、第１の層１００重量％中の紫外線遮蔽剤の含有量が０．２重量％以上であるか、又は第２，第３の層１００重量％中の紫外線遮蔽剤の含有量が０．２重量％以上であることにより、中間膜及び合わせガラスの経時後の可視光線透過率の低下を顕著に抑制できる。
【０１０７】
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、中間膜全体で、上記酸化タングステン粒子と上記紫外線遮蔽剤とを重量（重量％）比（酸化タングステン粒子：紫外線遮蔽剤）で、４：１〜１：２００で含むことが好ましく、２：１〜１：１００で含むことがより好ましい。本発明に係る合わせガラス用中間膜が上記第１の層のみの単層の合わせガラス用中間膜である場合には特に、第１の層が、上記酸化タングステン粒子と上記紫外線遮蔽剤とを重量（重量％）比（酸化タングステン粒子：紫外線遮蔽剤）で、４：１〜１：２００で含むことが好ましく、２：１〜１：１００で含むことがより好ましい。本発明に係る合わせガラス用中間膜が多層の中間膜である場合にも、第１の層が上記酸化タングステン粒子と上記紫外線遮蔽剤とを上記重量（重量％）比で含むことが好ましい。上記酸化タングステン粒子と上記紫外線遮蔽剤との重量（重量％）比が上記範囲内であると、中間膜及び合わせガラスの遮熱性及び可視光線透過率、並びに中間膜及び合わせガラスの経時後の可視光線透過率をより一層高めることができる。
【０１０８】
（酸化防止剤）
本発明に係る合わせガラス用中間膜は酸化防止剤を含むことが好ましい。上記第１の層は酸化防止剤を含むことが好ましく、上記第２，第３の層は酸化防止剤を含むことが好ましい。該酸化防止剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【０１０９】
上記酸化防止剤としては、フェール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤等が挙げられる。上記フェノール系酸化防止剤はフェノール骨格を有する酸化防止剤である。上記硫黄系酸化防止剤は硫黄原子を含有する酸化防止剤である。上記リン系酸化防止剤はリン原子を含有する酸化防止剤である。
【０１１０】
上記酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤であることが好ましい。該フェノール系酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス−（２−メチル−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，３，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェノール）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、及びビス（３，３’−ｔ−ブチルフェノール）ブチリックアッシドグリコールエステル及びペンタエリトリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート等が挙げられる。これらの酸化防止剤の内の１種又は２種以上が好適に用いられる。
【０１１１】
中間膜及び合わせガラスの高い可視光線透過率をより一層効果的に長期間に渡り維持する観点からは、上記酸化防止剤は、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）又はペンタエリトリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナートであることが好ましい。
【０１１２】
上記酸化防止剤の市販品としては、例えば住友化学工業社製の商品名「スミライザーＢＨＴ」、チバガイギー社製の商品名「イルガノックス１０１０」等が挙げられる。
【０１１３】
（他の成分）
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、必要に応じて、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、顔料、染料、接着力調整剤、耐湿剤、蛍光増白剤及び赤外線吸収剤等の添加剤を含んでいてもよい。これらの添加剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【０１１４】
（合わせガラス用中間膜）
本発明に係る合わせガラス用中間膜の厚みは特に限定されない。実用面の観点、並びに遮熱性を充分に高める観点からは、中間膜の厚みは、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．２５ｍｍ以上、好ましくは３ｍｍ以下、より好ましくは１．５ｍｍ以下である。中間膜の厚みが上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性が高くなる。
【０１１５】
本発明に係る合わせガラス用中間膜の製造方法は特に限定されない。該中間膜の製造方法として、従来公知の方法を用いることができる。例えば、上述した各成分を混練し、中間膜を成形する製造方法等が挙げられる。連続的な生産に適しているため、押出成形する製造方法が好ましい。また、上記中間膜を得る際に、酸化タングステン粒子を可塑剤に分散させた分散液を用意し、該分散液を他の成分（好ましくは熱可塑性樹脂）と混練し、中間膜を成形することが好ましい。さらに、上記中間膜を得る際に、酸化タングステン粒子を分散剤に分散させた分散液を用意し、該分散液を他の成分（好ましくは熱可塑性樹脂）と混練し、中間膜を成形することが好ましい。このような分散液を用いることで、中間膜中での酸化タングステン粒子の分散性が良好になり、酸化タングステン粒子の添加効果が中間膜中でより一層均一に発現する。
【０１１６】
上記混練の方法は特に限定されない。この方法として、例えば、押出機、プラストグラフ、ニーダー、バンバリーミキサー又はカレンダーロール等を用いる方法が挙げられる。なかでも、連続的な生産に適しているため、押出機を用いる方法が好適であり、二軸押出機を用いる方法がより好適である。なお、本発明に係る合わせガラス用中間膜を得る際に、第１の層と第２，第３の層とを別々に作製した後、第１の層と第２，第３の層とを積層して多層中間膜を得てもよく、第１の層と第２，第３の層とを共押出により積層して中間膜を得てもよい。
【０１１７】
（合わせガラス）
図３に、本発明の第１の実施形態に係る合わせガラス用中間膜３１を用いた合わせガラスを断面図で示す。
【０１１８】
図３に示す合わせガラス１６は、中間膜３１と、第１，第２の合わせガラス構成部材２１，２２とを備える。中間膜３１は、第１，第２の合わせガラス構成部材２１，２２の間に挟み込まれている。中間膜３１の第１の表面３１ａに、第１の合わせガラス構成部材２１が積層されている。中間膜３１の第１の表面３１ａとは反対の第２の表面３１ｂに、第２の合わせガラス構成部材２２が積層されている。
【０１１９】
図４に、本発明の第２の実施形態に係る合わせガラス用中間膜１を用いた合わせガラスを断面図で示す。
【０１２０】
図４に示す合わせガラス１１は、中間膜１と、第１，第２の合わせガラス構成部材２１，２２とを備える。中間膜１は、第１，第２の合わせガラス構成部材２１，２２の間に挟み込まれている。中間膜１の第１の表面１ａに、第１の合わせガラス構成部材２１が積層されている。中間膜１の第１の表面１ａとは反対の第２の表面１ｂに、第２の合わせガラス構成部材２２が積層されている。第１の層３の外側の表面３ａに第１の合わせガラス構成部材２１が積層されている。第３の層４の外側の表面４ａに第２の合わせガラス構成部材２２が積層されている。
【０１２１】
このように、本発明に係る合わせガラスは、第１の合わせガラス構成部材と、第２の合わせガラス構成部材と、上記第１，第２の合わせガラス構成部材の間に挟み込まれた中間膜とを備えており、該中間膜として、本発明の合わせガラス用中間膜が用いられている。
【０１２２】
上記第１，第２の合わせガラス構成部材としては、ガラス板及びＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム等が挙げられる。上記合わせガラスには、２枚のガラス板の間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスだけでなく、ガラス板とＰＥＴフィルム等との間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスも含まれる。合わせガラスは、ガラス板を備えた積層体であり、少なくとも１枚のガラス板が用いられていることが好ましい。
【０１２３】
上記ガラス板としては、無機ガラス及び有機ガラスが挙げられる。上記無機ガラスとしては、フロート板ガラス、熱線吸収板ガラス、熱線反射板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、線入り板ガラス、クリアガラス及びグリーンガラス等が挙げられる。上記有機ガラスは、無機ガラスに代用される合成樹脂ガラスである。上記有機ガラスとしては、ポリカーボネート板及びポリ（メタ）アクリル樹脂板等が挙げられる。上記ポリ（メタ）アクリル樹脂板としては、ポリメチル（メタ）アクリレート板等が挙げられる。
【０１２４】
上記合わせガラス構成部材の厚みは、特に限定されないが、好ましくは１ｍｍ以上、好ましくは５ｍｍ以下、より好ましくは３ｍｍ以下である。また、合わせガラス構成部材がガラス板である場合に、該ガラス板の厚みは、好ましくは１ｍｍ以上、好ましくは５ｍｍ以下、より好ましくは３ｍｍ以下である。合わせガラス構成部材がＰＥＴフィルムである場合に、該ＰＥＴフィルムの厚みは、好ましくは０．０３ｍｍ以上、好ましくは０．５ｍｍ以下である。
【０１２５】
上記合わせガラスの製造方法は特に限定されない。例えば、第１，第２の合わせガラス構成部材の間に、中間膜を挟んで、押圧ロールに通したり、又はゴムバックに入れて減圧吸引したりして、第１，第２の合わせガラス構成部材と中間膜との間に残留する空気を脱気する。その後、約７０〜１１０℃で予備接着して積層体を得る。次に、積層体をオートクレーブに入れたり、又はプレスしたりして、約１２０〜１５０℃及び１〜１．５ＭＰａの圧力で圧着する。このようにして、合わせガラスを得ることができる。上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に使用できる。上記中間膜は、建築用又は車両用の中間膜であることが好ましく、車両用の中間膜であることがより好ましい。上記合わせガラスは、建築用又は車両用の合わせガラスであることが好ましく、車両用の合わせガラスであることがより好ましい。上記中間膜及び上記合わせガラスは、これらの用途以外にも使用できる。上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車のフロントガラス、サイドガラス、リアガラス又はルーフガラス等に使用できる。遮熱性が高くかつ可視光線透過率が高いので、上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車に好適に用いられる。
【０１２６】
透明性により一層優れた合わせガラスを得る観点からは、合わせガラスの上記可視光線透過率は、好ましくは６５％以上、より好ましくは７０％以上である。合わせガラスの可視光線透過率は、ＪＩＳ  Ｒ３２１１（１９９８）に準拠して測定できる。本発明の合わせガラス用中間膜を、ＪＩＳ  Ｒ３２０８に準拠した、厚さ２ｍｍの２枚のグリーンガラスの間に挟み込むことにより得られた合わせガラスの可視光線透過率は６５％以上であることが好ましく、７０％以上であることがより好ましい。また、本発明の合わせガラス用中間膜を、ＪＩＳ  Ｒ３２０２に準拠した、厚さ２．５ｍｍの２枚のクリアガラスの間に挟み込むことにより得られた合わせガラスの可視光線透過率は６５％以上であることが好ましく、７０％以上であることがより好ましい。
【０１２７】
合わせガラスの日射透過率（Ｔｓ２５００）は、好ましくは６５％以下、より好ましくは６０％以下、更に好ましくは５５％以下である。合わせガラスの日射透過率は、ＪＩＳ  Ｒ３１０６（１９９８）に準拠して測定できる。本発明の合わせガラス用中間膜を、ＪＩＳ  Ｒ３２０８に準拠した、厚さ２ｍｍの２枚のグリーンガラスの間に挟み込むことにより得られた合わせガラスの日射透過率は６５％以下であることが好ましく、６０％以下であることがより好ましく、５５％以下であることがさらに好ましい。また、本発明の合わせガラス用中間膜を、ＪＩＳ  Ｒ３２０２に準拠に準拠した、厚さ２．５ｍｍの２枚のクリアガラスの間に挟み込むことにより得られた合わせガラスの日射透過率は６５％以下であることが好ましく、６０％以下であることがより好ましく、５５％以下であることがさらに好ましい。
【０１２８】
合わせガラスのヘーズ値は、好ましくは２％以下、より好ましくは１％以下、更に好ましくは０．５％以下、特に好ましくは０．４％以下である。合わせガラスのヘーズ値は、ＪＩＳ  Ｋ６７１４に準拠して測定できる。
【０１２９】
以下、実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明する。本発明は以下の実施例のみに限定されない。
【０１３０】
実施例及び比較例では、以下の材料を用いた。
【０１３１】
ポリビニルアセタール樹脂：
積水化学工業社製「ＰＶＢ」（ｎ−ブチルアルデヒドによりアセタール化されているポリビニルブチラール樹脂、平均重合度１７００、水酸基の含有率３０．５モル％、アセチル化度１モル％、ブチラール化度６８．５モル％）
ポリビニルブチラール樹脂（平均重合度が１７００であるポリビニルアルコールを、ｎ−ブチルアルデヒドでアセタール化することにより得られるポリビニルブチラール樹脂、アセチル化度１モル％、水酸基の含有率３１モル％、ブチラール化度６８モル％）
ポリビニルブチラール樹脂（平均重合度が２３００であるポリビニルアルコールを、ｎ−ブチルアルデヒドでアセタール化することにより得られるポリビニルブチラール樹脂、アセチル化度１２モル％、水酸基の含有率２４モル％、ブチラール化度６４モル％）
ポリビニルブチラール樹脂（平均重合度が２４００であるポリビニルアルコールを、ｎ−ブチルアルデヒドでアセタール化することにより得られるポリビニルブチラール樹脂、アセチル化度１モル％、水酸基の含有率２０モル％、ブチラール化度７９モル％）
【０１３２】
可塑剤：
３ＧＯ（トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート）
【０１３３】
分岐構造を有する有機酸のマグネシウム塩Ｐ：
ビス（２−エチル酪酸）マグネシウム
ビス（２−メチル吉草酸）マグネシウム
【０１３４】
分岐構造を有する有機酸のマグネシウム塩Ｐ以外であり、かつ炭素数が２〜８である有機酸の金属塩Ｑ：
ビス（酢酸）マグネシウム
ビス（ヘキサン酸）マグネシウム
ビス（４−メチル吉草酸）マグネシウム
ビス（３−メチルカプロン酸）マグネシウム
ビス（５−メチルカプロン酸）マグネシウム
ビス（カプロン酸）マグネシウム
酢酸カリウム
【０１３５】
酸化タングステン粒子（遮熱粒子）：
セシウムドープ酸化タングステン粒子（Ｃｓ０．３３ＷＯ３）
【０１３６】
紫外線遮蔽剤：
紫外線吸収剤（２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６」）
【０１３７】
酸化防止剤：
酸化防止剤（共同薬品社製「Ｈ−ＢＨＴ」）
【０１３８】
（実施例１）
（１）中間膜の作製
ビス（２−エチル酪酸）マグネシウムを得られる中間膜中でマグネシウム及びマグネシウムイオンの含有量（有機酸のマグネシウム塩Ｐに由来するマグネシウム濃度）として２５ｐｐｍとなる量及びビス（酢酸）マグネシウムを得られる中間膜中でマグネシウム及びマグネシウムイオンの含有量（有機酸の金属塩Ｑに由来するマグネシウム濃度）として２５ｐｐｍとなる量とを含むエタノール溶液０．２重量部を用意した。トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０重量部と、酸化タングステン粒子を得られる中間膜１００重量％中で０．０７重量％となる量と、得られたエタノール溶液０．２重量部とを、水平型のマイクロビーズミルにて混合し、分散液を得た。
【０１３９】
ポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ）１００重量部に対し、得られた分散液と、酸化防止剤（共同薬品社製「Ｈ−ＢＨＴ」）を得られる中間膜１００重量％中で１重量％となる量と、紫外線遮蔽剤（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６」）を得られる中間膜１００重量％中で１重量％となる量とを添加し、ミキシングロールで充分に混練し、組成物を得た。
【０１４０】
得られた組成物を押出機により押出して、厚み７６０μｍの単層の中間膜を得た。
【０１４１】
（２）合わせガラスＡの作製
得られた中間膜を、縦３０ｃｍ×横３０ｃｍの大きさに切断した。次に、ＪＩＳ  Ｒ３２０８に準拠した２枚のグリーンガラス（縦３０ｃｍ×横３０ｃｍ×厚み２ｍｍ）を用意した。この２枚のグリーンガラスの間に、得られた中間膜を挟み込み、真空ラミネーターにて９０℃で３０分間保持し、真空プレスし、積層体を得た。積層体において、ガラス板からはみ出た中間膜部分を切り落とし、合わせガラスＡを得た。
【０１４２】
（３）合わせガラスＢの作製（パンメル値測定用）
合わせガラスＡと大きさのみが異なる合わせガラスＢを作製した。すなわち、得られた中間膜を、縦１００ｃｍ×横１００ｃｍの大きさに切断した。次に、ＪＩＳ  Ｒ３２０８に準拠した２枚のグリーンガラス（縦１００ｃｍ×横１００ｃｍ×厚み２ｍｍ）を用意した。この２枚のグリーンガラスの間に、得られた中間膜を挟み込み、真空ラミネーターにて９０℃で３０分間保持し、真空プレスし、積層体を得た。積層体において、ガラス板からはみ出た中間膜部分を切り落とし、合わせガラスＢを得た。
【０１４３】
（実施例２）
酸化タングステン粒子の含有量が、得られる中間膜１００重量％中で下記の表２に示す含有量となるように変更したこと以外は実施例１と同様にして、中間膜及び合わせガラスＡ，Ｂを得た。
【０１４４】
（実施例３）
実施例３では、実施例２で得られた中間膜を用いた。２枚のグリーンガラスをＪＩＳ  Ｒ３２０２に準拠した２枚のクリアガラス（縦３０ｃｍ×横３０ｃｍ×厚み２．５ｍｍ）に変更したこと以外は実施例２と同様にして、合わせガラスＡを得た。また、２枚のグリーンガラスをＪＩＳ  Ｒ３２０２に準拠した２枚のクリアガラス（縦１００ｃｍ×横１００ｃｍ×厚み２．５ｍｍ）に変更したこと以外は実施例２と同様にして、合わせガラスＢを得た。
【０１４５】
（比較例１）
有機酸のマグネシウム塩Ｐ及び有機酸の金属塩Ｑを用いなかったこと以外は実施例３と同様にして、中間膜及び合わせガラスＡ，Ｂを得た。
【０１４６】
（実施例４〜１１）
ポリビニルブチラール樹脂の種類を変更したこと、酸化タングステン粒子の含有量が、得られる中間膜１００重量％中で下記の表２に示す含有量となるように変更したこと、並びに分岐構造を有する有機酸のマグネシウム塩Ｐと、該分岐構造を有する有機酸のマグネシウム塩以外であり、かつ炭素数が２〜８である有機酸の金属塩Ｑとの種類及び含有量を下記の表２に示すように設定したこと以外は実施例１と同様にして、中間膜及び合わせガラスＡ，Ｂを得た。なお、ポリビニルブチラール樹脂として、平均重合度が１７００であるポリビニルアルコールを、ｎ−ブチルアルデヒドでアセタール化することにより得られるポリビニルブチラール樹脂（アセチル化度１モル％、水酸基の含有率３１モル％、ブチラール化度６８モル％）を用いた。
【０１４７】
（比較例２）
酸化タングステン粒子の含有量を、得られる中間膜１００重量％中で下記の表２に示す含有量となるように変更したこと、並びに分岐構造を有する有機酸のマグネシウム塩Ｐを使用せず、該分岐構造を有する有機酸のマグネシウム塩以外であり、かつ炭素数が２〜８である有機酸の金属塩Ｑの種類及び含有量を下記の表２に示すように設定したこと以外は実施例１と同様にして、中間膜及び合わせガラスＡ，Ｂを得た。
【０１４８】
（実施例１２）
（１）第１，第３の層形成用組成物
ビス（２−エチル酪酸）マグネシウムを得られる中間膜中でマグネシウム及びマグネシウムイオンの含有量（有機酸のマグネシウム塩Ｐに由来するマグネシウム濃度）として３５ｐｐｍとなる量及びビス（酢酸）マグネシウムを得られる中間膜中でマグネシウム及びマグネシウムイオンの含有量（有機酸の金属塩Ｑに由来するマグネシウム濃度）として３５ｐｐｍとなる量とを含むエタノール溶液０．２重量部を用意した。トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０重量部と、酸化タングステン粒子を得られる第１，第３の層１００重量％中で０．０８５重量％となる量と、得られたエタノール溶液０．２重量部とを、水平型のマイクロビーズミルにて混合し、分散液を得た。
【０１４９】
ポリビニルブチラール樹脂（平均重合度が１７００であるポリビニルアルコールを、ｎ−ブチルアルデヒドでアセタール化することにより得られるポリビニルブチラール樹脂（アセチル化度１モル％、水酸基の含有率３１モル％、ブチラール化度６８モル％））１００重量部に対し、得られた分散液と、酸化防止剤（共同薬品社製「Ｈ−ＢＨＴ」）を得られる第１，第３の層１００重量％中で１重量％となる量と、紫外線遮蔽剤（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６」）を得られる第１，第３の層１００重量％中で１重量％となる量とを添加し、ミキシングロールで充分に混練し、第１，第３の層形成用組成物を得た。
【０１５０】
（２）第２の層形成用組成物
ビス（２−エチル酪酸）マグネシウムを得られる中間膜中でマグネシウム及びマグネシウムイオンの含有量（有機酸のマグネシウム塩Ｐに由来するマグネシウム濃度）として３５ｐｐｍとなる量及びビス（酢酸）マグネシウムを得られる中間膜中でマグネシウム及びマグネシウムイオンの含有量（有機酸の金属塩Ｑに由来するマグネシウム濃度）として３５ｐｐｍとなる量とを含むエタノール溶液０．２重量部を用意した。トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０重量部と、酸化タングステン粒子を得られる第２の層１００重量％中で０．０８５重量％となる量と、得られたエタノール溶液０．２重量部とを、水平型のマイクロビーズミルにて混合し、分散液を得た。
【０１５１】
ポリビニルブチラール樹脂（平均重合度が２３００であるポリビニルアルコールを、ｎ−ブチルアルデヒドでアセタール化することにより得られるポリビニルブチラール樹脂（アセチル化度１２モル％、水酸基の含有率２４モル％、ブチラール化度６４モル％））１００重量部に対し、得られた分散液と、酸化防止剤（共同薬品社製「Ｈ−ＢＨＴ」）を得られる第２の層１００重量％中で１重量％となる量と、紫外線遮蔽剤（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６」）を得られる第２の層１００重量％中で１重量％となる量とを添加し、ミキシングロールで充分に混練し、第２の層形成用組成物を得た。
【０１５２】
得られた第１，第２及び第３の層形成用組成物を共押出機により押出して、厚み８００μｍの多層中間膜（第１の層の厚み３５０μｍ／第２の層の厚み１００μｍ／第３の層の厚み３５０μｍ）を得た。更に、実施例１と同様にして、合わせガラスＡ，Ｂを得た。
【０１５３】
（実施例１３）
第２の層形成用組成物の作製において、ポリビニルブチラール樹脂として、平均重合度が２４００であるポリビニルアルコールを、ｎ−ブチルアルデヒドでアセタール化することにより得られるポリビニルブチラール樹脂（アセチル化度１モル％、水酸基の含有率２０モル％、ブチラール化度７９モル％）を用いたこと以外は実施例１２と同様にして、中間膜及び合わせガラスＡ，Ｂを得た。
【０１５４】
（評価）
（１）可視光線透過率（Ａ光Ｙ値、初期Ａ−Ｙ（３８０〜７８０ｎｍ））の測定
分光光度計（日立ハイテク社製「Ｕ−４１００」）を用いて、ＪＩＳ  Ｒ３２１１（１９９８）に準拠して、得られた合わせガラスＡの波長３８０〜７８０ｎｍにおける上記可視光線透過率を測定した。
【０１５５】
（２）日射透過率（初期Ｔｓ２５００（３００〜２５００ｎｍ））の測定
分光光度計（日立ハイテク社製「Ｕ−４１００」）を用いて、ＪＩＳ  Ｒ３１０６（１９９８）に準拠して、得られた合わせガラスＡの波長３００〜２５００ｎｍでの日射透過率Ｔｓ（Ｔｓ２５００）を求めた。
【０１５６】
（３）耐光性
紫外線照射装置（スガ試験機社製「ＨＬＧ−２Ｓ」）を用いて、ＪＩＳ  Ｒ３２０５に準拠して、紫外線（石英ガラス水銀灯（７５０Ｗ））を、合わせガラスＡに２５０時間及び５００時間照射した。２５０時間照射後及び５００時間照射後の合わせガラスのＡ−Ｙを上記の方法により測定した。
【０１５７】
得られた測定値から、ΔＡ−Ｙ（（紫外線の照射後のＡ−Ｙ）−（初期のＡ−Ｙ））を求めた。同様にして、２５０時間照射後及び５００時間照射後の合わせガラスの日射透過率Ｔｓ（Ｔｓ２５００）を上記の方法により測定した。得られた測定値から、ΔＴｓ２５００（（紫外線の照射後のＴｓ２５００）−（初期のＴｓ２５００））を求めた。
【０１５８】
（４）接着力（パンメル）
得られた合わせガラスＢ（縦１００ｃｍ×横１００ｃｍ）を、−１８℃±０．６℃で１６時間保管した。保管後の合わせガラスＢの中央部（縦１５ｃｍ×横１５ｃｍの範囲）を、頭部が０．４５ｋｇのハンマーで打って、粉砕されたガラスの粒径が６ｍｍ以下になるまで粉砕した。合わせガラスＢの中央部（縦１５ｃｍ×横１５ｃｍの範囲）を粉砕した後、中間膜の露出度（面積％）を測定し、下記表１によりパンメル値を求めた。
【０１５９】
【表１】
2012077794.tif 000004
【０１６０】
結果を下記の表２に示す。なお、下記の表２において、酸化タングステン粒子の含有量は、第１の層である単層の中間膜１００重量％中の含有量を示す。有機酸のマグネシウム塩Ｐに由来するマグネシウム濃度及び有機酸の金属塩Ｑに由来するマグネシウム濃度は、それぞれ第１の層である単層の中間膜中での濃度を示す。
【０１６１】
【表２】
2012077794.tif 000005
【０１６２】
なお、上記表２において、「○」と「×」とで示した評価結果に関しては、Ａ−Ｙについては７０％以上を「○」、７０％未満を「×」とし、Ｔｓ２５００については７０％以下を「○」、７０％を超える場合を「×」とし、パンメル値についは２〜７の範囲内を「○」、２〜７の範囲外を「×」とし、ΔＡ−Ｙ（２５０時間）については−２％以上を「○」、−２％未満を「×」とし、ΔＴｓ２５００（２５０時間）については０％以下を「○」、０％を超える場合を「×」とし、ΔＡ−Ｙ（５００時間）については−２％以上を「○」、−２％未満を「×」とし、ΔＴｓ２５００（５００時間）については０％以下を「○」、０％を超える場合を「×」と判定した。
【符号の説明】
【０１６３】
１…中間膜
１ａ…第１の表面
１ｂ…第２の表面
２…第２の層
２ａ…第１の表面
２ｂ…第２の表面
３…第１の層
３ａ…外側の表面
４…第３の層
４ａ…外側の表面
１１…合わせガラス
１６…合わせガラス
２１…第１の合わせガラス構成部材
２２…第２の合わせガラス構成部材
３１…中間膜
３１ａ…第１の表面
３１ｂ…第２の表面
【図１】
2012077794.tif 000006
【図２】
2012077794.tif 000007
【図３】
2012077794.tif 000008
【図４】
2012077794.tif 000009
【国際調査報告】
2012077794.tif 000010
2012077794.tif 000011
2012077794.tif 000012
2012077794.tif 000013