(57)【要約】本発明の鉛蓄電池用負極は、アンチモンを含まない鉛合金からなる格子と、前記格子に充填された活物質ペーストとを備え、格子の一方の端には別の負極と電気的に接続するためのタブ部が設けられており、格子の表面の一部にはアンチモンを含む合金層が設けられており、格子の前記一方の端とは反対側の端の側では、前記合金層は前記活物質ペーストに覆われていて露出していない。
2012153464.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アンチモンを含まない鉛合金からなる格子と、前記格子に充填された活物質ペーストとを備えた鉛蓄電池用負極であって、
前記格子の一方の端には別の負極と電気的に接続するためのタブ部が設けられており、
前記格子の表面の一部にはアンチモンを含む合金層が設けられており、
前記格子の前記一方の端とは反対側の端の側では、前記合金層は前記活物質ペーストに覆われていて露出していない、鉛蓄電池用負極。
【請求項２】
前記合金層におけるアンチモン濃度を０．１質量％以上１０質量％以下としたことを特徴とする、請求項１記載の鉛蓄電池用負極。
【請求項３】
前記合金層におけるアンチモン濃度を１質量％以上５質量％以下としたことを特徴とする、請求項２記載の鉛蓄電池用負極。
【請求項４】
前記合金層の厚みを０．１μｍ以上５００μｍ以下としたことを特徴とする、請求項１記載の鉛蓄電池用負極。
【請求項５】
前記合金層の厚みを０．１μｍ以上１００μｍ以下としたことを特徴とする、請求項４記載の鉛蓄電池用負極。
【請求項６】
鉛合金からなる格子に活物質ペーストを充填してなる正極と、請求項１ないし５のいずれかに記載の鉛蓄電池用負極とを、セパレータを介して対峙させて極板群を構成し、電解液とともに電槽に収納した鉛蓄電池。
【請求項７】
前記正極の格子の表面にアンチモンを含む合金層を設けたことを特徴とする、請求項６記載の鉛蓄電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、負極の格子の表面の一部にアンチモンを含む合金層を有する鉛蓄電池に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、自動車の燃費向上を目的として、停車中に自動でエンジンを停止するアイドリングストップ技術が注目されている。アイドリングストップ車に搭載された鉛蓄電池は走行中のみしか充電されないため、ＤＯＤ（放電深度）が大きくなりやすい。ＤＯＤが大きい領域で鉛蓄電池を用いることには、２つの大きな懸念がある。【０００３】
第１の懸念は、正極活物質が正極から脱落することを促進してしまうことである。鉛蓄電池は充放電の際、正極活物質のＰｂＯ2と負極活物質のＰｂが電解液のＨ2ＳＯ4と酸化還元反応をすることで電子の授受を行う。例えば放電すると活物質は正極、負極ともにＰｂＳＯ4になるが、これらは充電することで再びＰｂＯ2（正極）とＰｂ（負極）とに戻る。そのため、正極および負極の活物質は充放電を繰り返すたびに結晶構造が変化し、特に正極活物質は充放電を繰り返すと活物質どうしの結合力が低下して柔らかくなる現象（軟化）が起きる。正極活物質の軟化が進行すると徐々に正極から正極活物質が脱落してしまうため、電池の容量が低下する。この現象はＤＯＤが大きいほど進行しやすい。しかしこの現象は漸次的に内部抵抗が上昇するため、使用者は内部抵抗の推移からこの現象による寿命の到達を推察することが可能である。【０００４】
第２の懸念は、負極耳部（集電のためのタブ状部分）の破断による突然死である。突然死とは、前触れがなんら無いままに充放電が突然できなくなってしまう現象である。負極における耳部（集電機構）から遠い部位は、大きなＰｂＳＯ4の結晶が生成することで不活性化する現象（サルフェーション）が進行しやすい。特にＤＯＤが大きい状態においてこの部位は顕著に不活性であり、この状態で充電を開始すると、分極の小さい負極耳部が活物質化することでやせ細る。これを繰り返すことで、負極耳部が突然破断し、電池としての機能を失う。この現象は突然に放電できなくなくなるので、使用者は内部抵抗の推移から寿命の到達を推察することが不可能である。【０００５】
そこで、上述した突然死が起きてしまう第２の懸念を払拭し、使用者にとって寿命の到達を推測しやすいものにするため、特許文献１のような技術が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００９−２６６５１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献１によってアイドリングストップ車にある程度適した鉛蓄電池は作製できるものの、燃費向上の要望がさらに高まる中、オルタネータによる発電を自動車の減速時に集中させ、鉛蓄電池をさらにＤＯＤが大きい領域に晒すようになった場合、再び突然死が発生することがわかってきた。この突然死は上記の第２の懸念として記載したメカニズムで発生するのではなく、これまで知られていなかった機構による突然死であった。【０００８】
本発明はこの課題を解決するためのものであって、ＤＯＤが顕著に大きい領域に晒しても突然死しない、アイドリングストップ車に適した鉛蓄電池用負極及び鉛蓄電池を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前述した課題を解決するために、本願の鉛蓄電池用負極は、アンチモンを含まない鉛合金からなる格子と、前記格子に充填された活物質ペーストとを備えた鉛蓄電池用負極であって、前記格子の一方の端には別の負極と電気的に接続するためのタブ部が設けられており、前記格子の表面の一部にはアンチモンを含む合金層が設けられており、前記格子の前記一方の端とは反対側の端の側では、前記合金層は前記活物質ペーストに覆われていて露出していない構成を有している。【００１０】
また、合金層におけるアンチモン濃度を０．１質量％以上１０質量％以下とすることが好ましく、合金層におけるアンチモン濃度を１質量％以上５質量％以下とすることがより好ましい。【００１１】
また、合金層の厚みを０．１μｍ以上５００μｍ以下とすることが好ましく、合金層の厚みを０．１μｍ以上１００μｍ以下とすることがより好ましい。【００１２】
本願の鉛蓄電池は、鉛合金製の格子に活物質ペーストを充填してなる正極と、上述の鉛蓄電池用負極とを、セパレータを介して対峙させて極板群を構成し、電解液とともに電槽に収納している構成を有している。【００１３】
また、正極の格子の表面にアンチモンを含む合金層を設けてもよい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の鉛蓄電池を用いれば、充電の機会が制御されたアイドリングストップ車のようにＤＯＤが顕著に大きい領域に達する放電を頻繁に繰り返す場合でも、脱落した正極活物質の巻き上げと付着に起因する内部短絡を防いで長寿命化できるようになる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】実施形態の鉛蓄電池用負極に用いる格子の一例を示す概略図
【図２】実施形態の鉛蓄電池用負極を示す概略図
【図３】比較の形態の構成における課題を示す模式断面図
【図４】実施形態の構成による効果を示す模式断面図
【図５】実施形態の鉛蓄電池を示す概略図
【図６】実施形態の効果を示す実験結果を表す図
【図７】実施形態の好ましい態様が示す実験結果を表す図
【図８】実施形態の好ましい態様が示す実験結果を表す図
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本願の実施形態に関して述べる前に、本願発明に至った経緯について説明を行う。
【００１７】
ＤＯＤが比較的大きい領域（例えば３％以上）で鉛蓄電池を使用すると、早期に正極から軟化した活物質が脱落する。そして正極活物質の脱落物は電槽の底に堆積する。一方で負極の格子（鉛合金製）の表面に、特許文献１に開示されているようにアンチモンを含む合金層を設けた場合、正極活物質の脱落物は電解液中を舞って、その一部は極板群の上部に堆積してしまうことが判明した。極板群の上部に堆積した脱落物は、充電によってＰｂＯ2（正極）とＰｂ（負極）とに還元される。そうすると正極と負極が接続されて内部短絡が発生してしまう。この内部短絡により突然死が生じてしまうことを発明者らは初めて見出した。
【００１８】
発明者らは、種々検討の結果、アンチモンを含む合金層と格子との界面で局部電池が構成されることにより対流を伴ってガスが発生するため、正極活物質の脱落物が極板群の上部に堆積しやすくなることを見出した。この知見に基づき、負極の長寿命化に欠かせないアンチモンを含む合金層が、特許文献１のように最下部において合金層と負極格子そのものとの界面が電解液に対して露出しないようにすることとした。具体的には、負極格子の下部において合金層と負極格子そのものとの境界部分を負極活物質で覆って露出しないようにしたり、合金層を最下部には設けないようにした。これによって、正極活物質の脱落物に最も近い負極の最下部において合金層と格子との界面が露出しなくなり、そのためガスが発生しなくなって、正極活物質の脱落物を極板群の上部まで巻き上げる機会が激減した。その結果、上述した予期せぬ突然死の発生を抑制することができるようになった。
【００１９】
以下、本発明の実施の形態を、図を用いて説明する。
【００２０】
図１は実施形態の鉛蓄電池用負極に用いる格子の一例を示す概略図であり、図２は実施形態の鉛蓄電池用負極を示す概略図である。図１に示す格子はレシプロ方式のエキスパンド格子（鉛合金製）であって、鉛の他にカルシウムや錫などを含ませることができる。なお、格子を構成している鉛合金にはアンチモンは含まれていない。ここでアンチモンが含まれていないのは、格子の骨格部分であり、後述するように格子の表面の一部にはアンチモンを含む合金層が形成されている。
【００２１】
そして耳部（タブ部）２を有する上枠部１の下に、略菱目状の網目部３が連接されている。なおロータリー方式のエキスパンド格子の場合、網目部３のさらに下に下枠部が連接されることになる。この格子（特に網目部３）に活物質ペースト５を充填することで、鉛蓄電池用負極が構成される。複数の負極同士は、耳部２の部分で互いに電気的に接続される。
【００２２】
本実施形態の鉛蓄電池用負極は、最下部を除いた格子２０の表面に、アンチモンを含む合金層４を設けており、最下部では合金層４は露出していない。
【００２３】
図３は、比較の形態に係る鉛蓄電池内部の模式的な構成を示した図である。見やすくするために電解液は省略して図示していない。比較の形態では図３の左側に位置する負極９ｂにおいて負極格子２０の最下部にまでアンチモンを含む合金層４が設けられており、最下部においてアンチモンを含まない負極格子２０とアンチモンを含む合金層４との両方が露出しており、両者の境界も電解液中に露出している。そして図３の右側には正極９ａが位置している。正極９ａは正極格子３０に正極活物質６を充填して作成されている。正極９ａと負極９ｂとの間にはセパレータ９ｃが置かれている。
【００２４】
ＤＯＤが顕著に大きい領域（例えば３％以上）で鉛蓄電池を使用すると、比較的早期に正極９ａから軟化した正極活物質６が脱落し、堆積する。一方で比較の形態に示すように、負極格子２０の最下部にまで表面にアンチモンを含む合金層４を設けた場合、図３に示すように、堆積した正極活物質６の脱落物６ａに最も近い負極９ｂの最下部において合金層４と負極格子２０との界面が存在する（図中Ａ）。この界面の部分が局部電池となる。この局部電池により発生したガスが、実線矢印で示す対流を引き起こす。この対流によって正極活物質６の脱落物６ａは正極９ａ及び負極９ｂの上部にまで運ばれて正極９ａ及び負極９ｂの上に堆積してしまう。脱落物６ａが正極９ａ及び負極９ｂに堆積すると、正極９ａと負極９ｂとの極間距離は局所的に小さくなる。正極９ａ及び負極９ｂの上部に堆積した正極活物質６の脱落物６ａは、充電によってＰｂＯ2（正極）とＰｂ（負極）とに還元される。そうすると局所的に極間距離が小さくなった箇所では、内部短絡が発生してしまう。
【００２５】
本実施形態では、比較の形態のように合金層４を負極格子２０の最下部にまで設けず、図４のように最下部を除いて設けることで、正極活物質６の脱落物６ａに最も近い負極の最下部において合金層４と負極格子２０との界面を負極活物質５で覆って露出しないようにしている（図中Ｂ）。これにより負極９ｂの最下部でガスが発生しなくなり、正極活物質６の脱落物６ａが対流によって正極９ａ及び負極９ｂの上部まで運ばれる機会が激減し、内部短絡による突然死を抑制できるようになる。
【００２６】
ここで合金層４におけるアンチモン濃度を０．１質量％以上１０質量％以下、より好ましくは１質量％以上５質量％以下とすることで、本実施形態の効果は顕著になる。充電受入性を向上して負極の長寿命化を顕著にするには合金層４のアンチモン濃度を０．１質量％以上にすればよいが、合金層４のアンチモン濃度が１０質量％以上になると充電電流が顕著に増加することでガス発生量も多くなり、底部に堆積した正極活物質の脱落物６ａを巻き上げやすくなって本実施形態の効果が薄れる。
【００２７】
また合金層４の厚みを０．１μｍ以上５００μｍ以下、より好ましくは０．１μｍ以上１００μｍ以下とすることで、本実施形態の効果はさらに顕著になる。充電受入性を向上して負極の長寿命化を顕著にするには合金層４の厚みを０．１μｍ以上にすればよいが、合金層４の厚みが５００μｍ以上になると充電電流が顕著に増加することでガス発生量も多くなり、底部に堆積した正極活物質の脱落物６ａを巻き上げやすくなって本実施形態の効果が薄れる。
【００２８】
なお合金層４には、アンチモンや鉛の他に、スズや銀などを含ませても良い。
【００２９】
また本実施形態の特徴である「負極格子２０の最下部では、アンチモンを含む合金層４は負極活物質ペースト５に覆われて露出していない」とは、図４に示す態様（下枠部のみに合金層４を設けず、活物質ペースト５は下枠部にまで設ける）に限らない。具体的には、下枠部の上部に合金層４が設けられた態様でも良く、網目部３の下部に合金層４が設けられていない態様でも良い。すなわち図３に示す対流が起こらないように、格子２０の最下部において合金層４が露出しておらず、結果として隣接している格子２０と合金層４とが両方一緒に露出することがないようにすることが、本実施形態の要点である。
【００３０】
図５は本実施形態の鉛蓄電池の一例を示す概略図である。電槽７は、その内部を複数のセル室８に区切るための隔壁７ａと、短側面７ｂと、長側面７ｃと、底面（図示せず）で構成された一体の樹脂成型品である。このセル室８のそれぞれに、セパレータ９ｃを介して正極９ａと本実施形態の負極９ｂとを対峙させた極板群９と電解液（図示せず）を収納する。そしてそれぞれの極板群９における同じ極性の極板（正極９ａおよび負極９ｂ）の耳部（負極の場合は２）を１つの接続部品１０に接続し、さらに隔壁７ａに設けた貫通孔を介して、隣り合った極板群９の異なる極性の接続部品１０どうしを接触させ、この接触させた部位を所定の条件で抵抗溶接する。一方で一端のセル室８の正極９ａの耳部は正極性の極柱（図示せず）に接続し、他端のセル室８の負極９ｂの耳部２は負極性の極柱（図示せず）に接続する。そして電槽７の開口部を蓋１１で封止しつつ、蓋１１と一体化したブッシング（図示せず）にそれぞれの極柱を接続して端子１２とすることで、本実施形態の鉛蓄電池が構成される。
【００３１】
ここで、正極９ａにおいて格子と正極活物質６との界面の導電性を向上させることを目的として格子３０の表面にアンチモンを含む合金層を設けた正極を用いれば、本実施形態の鉛蓄電池はさらに高性能化される。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例により、本実施形態の効果を説明する。【００３３】
酸化鉛粉を硫酸と精製水とで混練して正極活物質ペーストを作製し、鉛−錫−アンチモンからなる合金層を表面に設けた圧延シート（組成は鉛−カルシウム合金）をレシプロ方式でエキスパンド展開して得た正極格子３０にこの活物質ペーストを充填し、正極９ａを作製した。【００３４】
一方、酸化鉛粉に対して有機添加剤や硫酸バリウム、カーボンなどを常法により添加したものを硫酸と精製水とで混練して負極活物質ペーストを作製し、鉛−錫−アンチモンからなる合金層４を種々の条件（詳細は後述）で表面に設けた圧延シート（組成は鉛−錫−カルシウム合金）をレシプロ方式でエキスパンド展開して得た負極格子２０にこの活物質ペーストを充填し、負極９ｂ（長さ１１５ｍｍ）を作製した。圧延シートにはアンチモンが含まれていない。【００３５】
上述した正極９ａおよび負極９ｂを熟成乾燥させた後、正極９ａをポリエチレンからなる袋状のセパレータ９ｃで包み、負極９ｂと交互に重ね、それぞれの耳部を接続部品１０と溶接することで極板群９を作製した。そして６つのセル室８からなる電槽７のそれぞれのセル室８に極板群９を挿入し、隔壁７ａに設けられた孔を介して接続部品１０を溶接し、極板群９が直列に接続されるようにした。【００３６】
さらに電槽７に蓋１１を溶着して取り付け、ブッシングと極柱とを溶接して端子１２を構成した。最後にセル室８の全てに希硫酸からなる電解液を入れ、電槽化成を行うことで電解液の比重が１．２８０ｇ／ｃｍ3（２０℃換算値）になるように調整して、１２Ｖ４８Ａｈの鉛蓄電池を作製した。【００３７】
検討は３段階に分けて行った。第１に、本実施形態の適合範囲を検討するため、合金層４のアンチモン濃度を２質量％、厚みを１０μｍ一定とし、合金層４を格子２０のどの部位の表面に設けるかを検討した。条件を（表１）に示す。なおここで格子の「上部」「下部」「中間部」とは、図１にあるように、格子を上下方向に５等分した各部位を示している。すなわち「上部」とは最も上の１／５、「下部」とは最も下の１／５から後述する「最下部」を差し引いた領域、「中間部」とは中間の３／５を指す。そして「最下部」とは、格子の最下端から５ｍｍ上までの領域を指す。【００３８】
【表１】
2012153464.tif 000003
【００３９】
第２に、本実施形態の最適範囲を検討するため、格子２０の表面に合金層４を設ける箇所を「最下部を除く任意の箇所」、合金層４の厚みを１０μｍ一定とし、合金層４のアンチモン濃度を変化させた。条件を（表２）に示す。【００４０】
【表２】
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【００４１】
第３に、本実施形態の最適範囲を検討するため、格子の表面に合金層４を設ける箇所を「最下部を除く任意の箇所」、合金層４のアンチモン濃度を２質量％一定とし、合金層４の厚みを変化させた。条件を（表３）に示す。【００４２】
【表３】
2012153464.tif 000005
【００４３】
（表１）〜（表３）に示したそれぞれの電池について、充電の機会を制御したアイドリングストップ仕様の寿命試験を行った。具体的には下記のように、電池工業会規格（ＳＢＡ  Ｓ  ０１０１）を基に改良したパターンを用いた。具体的には、気槽温度を２５℃±２℃（鉛蓄電池近傍の風速は２．０ｍ／秒以下）として、下記の「Ａ→Ｂ」を１回行った後「Ｃ→Ｄ」を４回行うパターンを１サイクルとし、５０サイクル毎にＥを１回実施した。ここでαとは、１サイクル中のＡ及びＣにおける放電の総量（総放電電気量）と鉛蓄電池の定格容量とから算出したＤＯＤの実測値（％）である。【００４４】
Ａ．放電、４８Ａで（２４×α）秒
Ｂ．放電、３００Ａで１秒
Ｃ．放電、４８Ａで（３×α）秒
Ｄ．充電（１４．５Ｖ定電圧）、制限電流７２Ａで（６×α）秒
Ｅ．充電（１４．５Ｖ定電圧）、制限電流７２Ａで５Ａに減衰するまで
なお３６００サイクル毎に４０〜４８時間の放置を設けた。そしてＢにおける放電電圧が７．２Ｖ未満になった時点のサイクル数を寿命の尺度とした。サンプルＮｏ．１〜５の電池を用いて種々のＤＯＤにおける寿命を検討したものを図６、サンプルＮｏ．６〜１４および１５〜２３の電池を用いてＤＯＤ＝３％における寿命を検討したものを図７および８に、それぞれ示す。【００４５】
図６からわかるように、格子の最下部を除く表面にアンチモンを含む合金層４を設けたＮｏ．１〜４の鉛蓄電池は、格子の最下部の表面にも合金層４を設けたＮｏ．５〜６の鉛蓄電池と比べて、充電の機会が制御されてＤＯＤが３％と大きくなった場合にも、優れた寿命特性を示すことがわかる。またＤＯＤ＝３％一定として、合金層４の構成を比較した結果、アンチモン濃度を０．１質量％以上１０質量％以下（より好ましくは１質量％以上５質量％以下）、もしくは厚みを０．１μｍ以上５００μｍ以下（より好ましくは０．１μｍ以上１００μｍ以下）とした場合に、本発明の効果がより顕著になってさらに長寿命化することがわかる。【００４６】
なお本実施例では、「最下部」を格子の最下端から５ｍｍ上まで（全長１１５ｍｍにおける最も下の１／２３）の領域とした一例を示したが、格子の最下端において合金層４との界面が存在しない形態であれば、本実施例における「最下部」と定義できることは言うまでもない。例えば、サンプルＮｏ．１および２が十分な特性を示すことから、格子を上下方向に５等分した場合に格子の最下端から１／５までであれば、最下部の領域として好適であることがわかる。【００４７】
（その他の実施形態）
上述の実施形態は本願発明の例示であって、本願発明はこれらの例に限定されず、これらの例に周知技術や慣用技術、公知技術を組み合わせたり、一部置き換えたりしてもよい。また当業者であれば容易に思いつく改変発明も本願発明に含まれる。【００４８】
負極格子の網目形状は菱形に限定されず、矩形や円形であってもよい。負極格子、正極格子、負極活物質、正極活物質の材料や組成などは公知の材料や組成であればどのようなものであってもよい。負極や正極の大きさも実施例の大きさに限定されない。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明の鉛蓄電池は、充電の機会を制御しつつアイドリングストップを行うような深い放電を頻繁に繰り返す環境において、内部短絡を抑制して良好な寿命特性を得ることが可能であり、工業上、極めて有用である。
【符号の説明】
【００５０】
１    上枠部
２    耳部（タブ部）
３    網目部
４    合金層
５    負極活物質ペースト
６    正極活物質
６ａ  正極活物質の脱落物
７    電槽
７ａ  隔壁
７ｂ  短側面
７ｃ  長側面
８    セル室
９    極板群
９ａ  正極
９ｂ  負極
９ｃ  セパレータ
１０    接続部品
１１    蓋
１２    端子
２０    負極格子
３０    正極格子
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
2012153464.tif 000012
【図８】
2012153464.tif 000013
【手続補正書】
【提出日】平成24年7月26日(2012.7.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アンチモンを含まない鉛合金からなる格子と、前記格子に充填された活物質ペーストとを備えた鉛蓄電池用負極であって、
前記格子の一方の端には、枠部と、別の負極と電気的に接続するためのタブ部とが設けられており、
前記格子の表面の一部にはアンチモンを含む合金層が設けられており、
前記合金層は、前記枠部と前記タブ部とを除いた前記格子の表面の１／２以上に設けられており、
前記格子の前記一方の端とは反対側の端の側では、前記合金層は前記活物質ペーストに覆われていて露出していない、鉛蓄電池用負極。
【請求項２】
前記合金層におけるアンチモン濃度を０．１質量％以上１０質量％以下としたことを特徴とする、請求項１記載の鉛蓄電池用負極。
【請求項３】
前記合金層におけるアンチモン濃度を１質量％以上５質量％以下としたことを特徴とする、請求項２記載の鉛蓄電池用負極。
【請求項４】
前記合金層の厚みを０．１μｍ以上５００μｍ以下としたことを特徴とする、請求項１記載の鉛蓄電池用負極。
【請求項５】
前記合金層の厚みを０．１μｍ以上１００μｍ以下としたことを特徴とする、請求項４記載の鉛蓄電池用負極。
【請求項６】
鉛合金からなる格子に活物質ペーストを充填してなる正極と、請求項１ないし５のいずれかに記載の鉛蓄電池用負極とを、セパレータを介して対峙させて極板群を構成し、電解液とともに電槽に収納した鉛蓄電池。
【請求項７】
前記正極の格子の表面にアンチモンを含む合金層を設けたことを特徴とする、請求項６記載の鉛蓄電池。
【国際調査報告】
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2012153464.tif 000015
2012153464.tif 000016
2012153464.tif 000017