(57)【要約】輝度の上昇と、色温度、色調変化を抑制し、長寿命化を図った有機ＥＬ素子や、有機ＥＬ照明装置を提供する。透光性基板上に設けられる透光性電極層及びこれと対をなす電極層と、該１対の電極層間に、相対的に劣化を受けやすい有機エレクトロスミネッセンス材料を含有する易劣化性発光層及び相対的に劣化を受けにくい有機エレクトロルミネッセンス材料を含有する難劣化性発光層を含む発光層とを有する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、発光層において再結合せずに、易劣化性発光層側の電極層へ移動するキャリア量を、難劣化性発光層側の電極層へ移動するキャリア量より少量にするキャリア調整手段を備えたものである。
2012157575.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透光性基板上に設けられる透光性電極層及びこれと対をなす電極層と、該１対の電極層間に、相対的に劣化を受けやすい有機エレクトロスミネッセンス材料を含有する易劣化性発光層及び相対的に劣化を受けにくい有機エレクトロルミネッセンス材料を含有する難劣化性発光層を含む発光層とを有する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
発光層において再結合せずに、易劣化性発光層側の電極層へ移動するキャリア量を、難劣化性発光層側の電極層へ移動するキャリア量より少量にするキャリア調整手段を備えたことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２】
キャリア調整手段が、易劣化性発光層側に設けられる易劣化性発光層側ブロック層と、難劣化性発光層側に設けられる難劣化性発光層側ブロック層とを有し、易劣化性発光層側ブロック層のブロック性を、難劣化性発光層側に設けられる難劣化性発光層側ブロック層のブロック性より高く設定したものであることを特徴とする請求項１記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項３】
易劣化性発光層側ブロック層と難劣化性発光層側ブロック層との厚さを調整することを特徴とする請求項２記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項４】
キャリア調整手段が、易劣化性発光層側の電極層から供給されるキャリアを多数キャリアとするキャリア供給量調整手段であることを特徴とする請求項１から３のいずれか記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項５】
易劣化性発光層が陽極電極層側に設けられる場合、キャリア供給量調整手段が、陽極電極層と発光層間に設けられる正孔注入層及び／又は正孔輸送層の正孔輸送効率を上昇させる手段であることを特徴とする請求項４記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項６】
前記正孔輸送効率を上昇させる手段が、正孔注入層及び／又は正孔輸送層に酸化モリブデン及び酸化バナジウムから選ばれる１種以上をドーピングすることであることを特徴とする請求項５記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項７】
易劣化性発光層が陰極電極層側に設けられる場合、キャリア供給量調整手段が、陰極電極層と発光層間に設けられる電子注入層及び／又は電子輸送層の電子輸送効率を上昇させる手段であることを特徴とする請求項４記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項８】
前記電子輸送効率を上昇させる手段が、電子注入層及び／又は電子輸送層に有機金属錯体をドーピングすることであることを特徴とする請求項７記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項９】
請求項１から８のいずれか記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を用いたことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス照明装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬともいう。）を発光体に用いた有機ＥＬ素子や、有機ＥＬ照明装置に関し、より詳しくは、色ずれが抑制され、長寿命な有機ＥＬ素子や、有機ＥＬ照明装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬ素子は、透光性基板上に設けられる透光性電極層とこれと対をなす電極層間に、有機ＥＬ材料を含有する発光層を備えた構成を有し、正極電極層から発光層へ注入される正孔と陰極電極層から発光層へ注入される電子（これらをキャリアともいう。）の再結合により、励起状態にされた有機ＥＬが低エネルギー準位又は基底状態に戻る際に光を放出する素子である。このような有機ＥＬ素子を用いた有機ＥＬ照明装置は、有機ＥＬ素子の発光を透光性電極層、透光性基板を透過させその表面の発光面から外部へ放出させる面状光源であり、薄膜であって、低電圧で発光し、高速応答性に優れることから、利用価値が高い。【０００３】
この種の有機ＥＬ素子を有機ＥＬ照明装置に用いる場合、白色光を発光させるため、発光層に、複数の有機ＥＬを用い、例えば、青色を発光する有機ＥＬ及び青色の補色である黄色を発光する有機ＥＬを用いるものや、青色、緑色、赤色をそれぞれ発光する有機ＥＬを用い、これらを含有する複数層構造を有するものが用いられている。【０００４】
しかしながら、このような有機ＥＬ照明装置において、使用に伴い輝度低下や色温度の低下、即ち、色度座標が赤い方向へ移行する傾向がある。この色調の変化は使用者にとっては、色ずれとして認識され、照明光源として改善すべきものである。有機ＥＬ照明装置における色調変化は、使用する各有機ＥＬが受ける劣化の程度に起因すると考えられる。一般的に、青色を発光する有機ＥＬは、赤色や緑色を発光する有機ＥＬと比較して、劣化を受けやすく、駆動により輝度低下が生じやすい。【０００５】
青色発光層を有する有機ＥＬ素子として、青色発光層の陰極側に青色発光層から陰極側へ正孔の移動を規制する正孔ブロッキング層と、このブロッキング層の陰極側に、電子輸送材料と発光スペクトルのピーク波長が５５５ｎｍより大きい発光材料とからなる電子輸送層を有することにより、青の色度を向上させ、長寿命化を図った有機ＥＬ素子（特許文献１）が報告されている。【０００６】
本発明者らは、既に、青色発光材料を含有する発光層を有する有機ＥＬ素子において、電子注入層又は電子輸送層に特定のガリウム化合物を含有させ、イオン化ポテンシャルを青色発光層のそれより大きくし、高輝度化、発光の高効率化を図ったＥＬ素子（特許文献２）を開発している。【０００７】
その他、電極層、ホール注入層、ホール輸送層、発光層、電子注入層、電極層でエネルギー準位を調整し、キャリアの通り抜けを抑制し、キャリアの再結合量不足による発光の低下を抑制した透明有機ＥＬ装置（特許文献３）が報告されている。【０００８】
しかしながら、従来の有機ＥＬ素子においては、電極層から注入されたキャリアが発光層を通過して他方の電極層へ移動するのを抑制しブロック性を向上させて、発光層における正孔と電子との再結合効率の低下を抑制し、発光効率の上昇を図るものであり、駆動により受ける劣化の程度が異なる複数の有機ＥＬ材料を用いた有機ＥＬ素子において、その寿命が、劣化を受けやすい有機ＥＬ材料の寿命に拘束されてしまう。このため、複数の有機ＥＬ材料を用いた有機ＥＬ素子に対し、輝度の上昇を図ると共に、長寿命化の要請がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】国際公開２００５／１０１９１１公報
【特許文献２】特開２００１−８５１６６
【特許文献３】特開２００６−７３６３６
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の課題は、輝度の上昇と、長寿命化を図った有機ＥＬ素子や、輝度の上昇と、色温度、色調変化を抑制し、長寿命化を図った有機ＥＬ照明装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、有機ＥＬ素子について検討した結果、複数の有機ＥＬ材料を含有する有機ＥＬ素子の発光層において、再結合するキャリア量を増加させると共に、再結合せずに、相対的に劣化を受けやすい有機ＥＬ材料を含む層側の電極層へ移動するキャリアを、相対的に劣化を受けにくい有機ＥＬ材料を含む層側の電極層へ移動するキャリアより少量とすることにより、有機ＥＬ素子の輝度の上昇を図ると共に、長寿命化を図ることができることの知見を得、かかる知見に基き、本発明を完成させるに至った。【００１２】
即ち、本発明は、透光性基板上に設けられる透光性電極層及びこれと対をなす電極層と、該１対の電極層間に、相対的に劣化を受けやすい有機エレクトロスミネッセンス材料を含有する易劣化性発光層及び相対的に劣化を受けにくい有機エレクトロルミネッセンス材料を含有する難劣化性発光層を含む発光層とを有する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、発光層において再結合せずに、易劣化性発光層側の電極層へ移動するキャリア量を、難劣化性発光層側の電極層へ移動するキャリア量より少量にするキャリア調整手段を備えたことを特徴とする有機ＥＬ素子に関する。【００１３】
また、本発明は、上記有機ＥＬ素子を用いたことを特徴とする有機ＥＬ照明装置に関する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の有機ＥＬ素子によれば、複数の有機ＥＬ材料を含む発光層において、再結合するキャリア量を増加させて、輝度の上昇を図ると共に、再結合に関与せずに、相対的に劣化を受けやすい有機ＥＬ材料を含む層側の電極層へ移動する余剰キャリアを、相対的に劣化を受けにくい有機ＥＬ材料を含む層側の電極層へ移動する余剰キャリアより少量にすることにより、劣化を受けやすい有機ＥＬの劣化を抑制し、有機ＥＬ素子の長寿命化を図ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の有機ＥＬ素子の一例を示す構成図である。
【図２】本発明の有機ＥＬ素子の他の例を示す構成図である。
【図３】本発明の有機ＥＬ素子の他の例を示す構成図である。
【図４】実施例１の有機ＥＬ素子の発光輝度の変化を示す説明図である。
【図５】実施例１の有機ＥＬ素子の色温度の変化を示す説明図である。
【符号の説明】
【００１６】
１、１１、２１  透光性基板
２、１２、２２  陽極電極層（透光性電極層）
３、１３、２３  正孔注入層
４、１４、２４  正孔輸送層
５  電子ブロック層（難劣化性発光層側ブロック層）
６ａ  赤色発光層（難劣化性発光層）
６ｂ  緑色発光層（難劣化性発光層）
１６ａｂ  赤色緑色発光層（難劣化性発光層）
２６ａｂ  黄色発光層（難劣化性発光層）
６ｃ、１６ｃ、２６ｃ  青色発光層（易劣化性発光層）
７、１７、２７  正孔ブロック層（易劣化性発光層側ブロック層）
８、２８  電子輸送層
１８  電子注入輸送層
９、２９  電子注入層
１０、２０、３０  陰極電極層（電極層）
１００、２００、３００  有機ＥＬ素子
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の有機ＥＬ素子は、透光性基板上に設けられる透光性電極層及びこれと対をなす電極層と、該１対の電極層間に、相対的に劣化を受けやすい有機エレクトロスミネッセンス材料を含有する易劣化性発光層及び相対的に劣化を受けにくい有機エレクトロルミネッセンス材料を含有する難劣化性発光層とを有する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、発光層において再結合せずに、易劣化性発光層側の電極層へ移動するキャリア量を、難劣化性発光層側の電極層へ移動するキャリア量より少量にするキャリア調整手段を有することを特徴とする。
【００１８】
上記有機ＥＬ素子に用いる透光性基板は、後述する透発光層から発光される光を入射し、入射面に対向する発光面から放出するものであり、発光層からの光の透過率が高いものが好ましい。透光性基板としては、例えば、石英ガラス、ソーダガラス、ホウケイ酸ガラス、鉛ガラス、その他、アルミノケイ酸ガラス、ホウ酸塩ガラス、リン酸塩ガラスのガラスや樹脂フィルム等を用いることができる。透光性基板は、例えば、０．１〜２ｍｍの厚さのものを用いることができる。
【００１９】
上記透光性基板上に設けられる透光性電極層は、発光層からの光の透過率が高い材料で形成することが好ましい。透光性電極層は正孔又は電子のいずれのキャリアを供給するものであってもよいが、例えば、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）等の正孔を供給する陽極として形成することができる。透光性電極層は、例えば、１００〜３００ｎｍ等の厚さに形成することができる。
【００２０】
透光性電極層には、透光性電極層の低抵抗化を図る補助電極層を設けてもよい。補助電極層は、透光性に限らず遮光性であってもよく、透光性電極層上の一部分に積層して設けることができる。補助電極層は、導電性を有する、クロム、アルミニウム、モリブデン、ニオブ、ネオジム等の金属や、これらの合金、アルミニウム・ネオジム、モリブデン・ニオブ、モリブデン・アルミニウム等を用いて形成することが好ましい。
【００２１】
上記透光性電極層と対をなす電極層は、後述する発光層に対し、透光性電極層の反対側に設けられ、透光性であっても、遮光性であってもよいが、有機ＥＬ素子を一面からの発光を用いる照明装置に使用する場合は、遮光性であることが、発光層からの光を透光性基板側へ反射し、発光面から放出される光量を増加させ、輝度の上昇を図ることができることから好ましい。透光性電極層が陽極として、上記材料で形成される場合、電子を供給する陰極として、例えば、アルミニウム、銀等の金属薄膜の遮光性の陰極とすることが、発光層の発光を透光性電極層側へ反射し、発光面からの放出光量の減少を抑制できることから、好ましい。
【００２２】
電極層の厚さは、配線抵抗による電圧降下を考慮すると厚い方が好ましく、例えば、５０〜３００ｎｍとすることができる。
【００２３】
発光層は、電子と正孔の再結合により励起子を形成し、励起状態となり、励起状態から低レベル準位、又は基底状態に戻る際に発光する有機ＥＬ材料を複数含有するものである。有機ＥＬ発光材料は、用いられる有機ＥＬ照明装置の目的とする発光色、所望の発光色度に応じて、有機ＥＬ材料を選択することができる。有機ＥＬ材料として、具体的には、例えば、トリス（８−キノリノール）アルミニウム錯体(Ａｌｑ３)、ビスジフェニルビニルビフェニル（ＢＤＰＶＢｉ）、１，３−ビス（ｐ−ｔ−ブチルフェニル−１，３，４−オキサジアゾールイル）フェニル（ＯＸＤ−７）、Ｎ，Ｎ'  −ビス（２，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペリレンテトラカルボン酸ジイミド（ＢＰＰＣ）、１，４ビス（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−４−（４−メチルスチリル）フェニルアミノ）ナフタレン等の低分子化合物、ポリフェニレンビニレン系ポリマー等の高分子化合物等の発光材料を用いて形成することができる。
【００２４】
また、有機ＥＬ材料は、ホストとドーパントの二成分系からなるものであってもよく、二成分系の発光材料においては、励起状態のホスト分子のエネルギーがドーパント分子へ移動してドーパント分子がエネルギーを放出して発光する。ホスト化合物として、上記発光材料や、電子輸送材料、正孔輸送材料を用いることができる。例えば、Ａｌｑ３等のキノリノール金属錯体に４−ジシアノメチレン−２−メチル−６−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−４Ｈ−ピラン（ＤＣＭ）、４−（ジシアノメチレン）−2−t−ブチル−6−（1，1，7，7−テトラメチルユロリジル−9−エニル）−４H−ピラン（ＤＣＪＴＢ）等のピラン系誘導体、２，３−キナクリドン等のキナクリドン誘導体や、３−（２'  −ベンゾチアゾール）−７−ジエチルアミノクマリン等のクマリン誘導体をドープしたもの、後述する電子輸送材料のビス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリン）−４−フェニルフェノール−アルミニウム錯体に、ペリレン等の縮合多環芳香族をドープしたもの、あるいは後述する正孔輸送材料の４，４'  −ビス（ｍ−トリルフェニルアミノ）ビフェニル（ＴＰＤ）にルブレン等をドープしたもの、４，４´−ビスカルバゾリルビフェニル  (ＣＢＰ)、４，４´−ビス（９−カルバゾリル）−２，２´−ジメチルビフェニル（ＣＤＢＰ）等のカルバゾール系化合物に、トリス−（２フェリニルピリジン）イリジウム（Ｉｒ(ｐｐｙ)３）（緑色）、ビス(４,６-ジ-フルオロフェニル)-ピリジネート−N,C２)  イリジウム（ピコリネート）（ＦＩｒ（ｐｉｃ））（青色）、ビス（２−２’−ベンゾチエニル）−ピリジネート−N,  C3イリジウム（アセチルアセトネート）（Ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ））（赤色）、トリス−（ピコリネート）イリジウム（Ｉｒ（ｐｉｃ）３）（赤色）、ビス（２−フェニルベンゾチオゾラト−N,C２）イリジウム（アセチルアセトネート）（Ｂｔ２Ｉｒ（ａｃａｃ））（黄色）等のイリジウム錯体や白金錯体をドープしたもの等を用いることができる。
【００２５】
これらの有機ＥＬ材料を組み合わせて、白色発光を得るためには、赤色、緑色、青色を発光する有機ＥＬ材料の組合せ、或いは、青色と黄色等の補色を発光する有機ＥＬ材料の組合せとすることができる。具体的には、緑色発光には、Ａｌｑ３、ドーパントにキナクドリンや、クマリン等、青色発光には、４,４’−ビス（２,２−ジフェニルエテニル）−１,１’−ビフェニル（ＤＰＶＢｉ）、ドーパントに４，４‘−ビス［２−｛４−（Ｎ，Ｎ−ジ（４−メチルフェニル）アミノ）フェニル｝ビニル］ビフェニル（ＤＰＡＶＢｉ）、ペリレンやジスチリルアリーレン誘導体等、緑〜青緑色発光には、ＯＸＤ−７等、赤〜オレンジ色発光には、ドーパントにＤＣＭ、ＤＣＪＴＢ等、黄色発光には、ドーパントにルブレン等を用いることができる。
【００２６】
このような有機ＥＬ材料は、駆動中に受ける劣化は材料毎に異なり、相対的に劣化を受けやすいものと、相対的に劣化を受けにくいものが用いられる。例えば、青色を発光するためには、赤色や緑色の発光に比べて、より広いバンドギャップが必要であり、広いバンドギャップを有し、安定して発光する有機ＥＬ材料を得るのは困難であり、青色発光有機ＥＬ材料は相対的に劣化を受けやすい傾向にある。また、正孔又は電子は、有機ＥＬ材料の酸化還元反応を反復して層中を移動するが、酸化還元反応において、不純物等の存在により、有機ＥＬ材料が副反応により発光に寄与しない別の物質に変化することにより、発光層中の有機ＥＬ材料の含有量が徐々に減少する。青色発光有機ＥＬ材料は発光に寄与しない別物質への変化率が高い傾向にある。
【００２７】
複数の有機ＥＬ材料を組み合わせて使用する発光層においては、各種の有機ＥＬ材料が受ける劣化を一律にすることは困難であり、各有機ＥＬ材料毎の層とすると相対的に劣化を受けやすい有機ＥＬ材料を含む易劣化性発光層と、相対的に劣化を受けにくい有機ＥＬ材料を含む難劣化性発光層とを有する層構造になる。これらの易劣化性発光層、難劣化性発光層は、それぞれ、有機ＥＬ材料毎に設けた複数層からなるものであってもよく、また、それぞれ、発光色が異なる複数の有機ＥＬ材料を含有する一層で構成されていてもよい。例えば、青色発光有機ＥＬ材料を含有する易劣化性発光層と、赤色発光有機ＥＬ材料と緑色発光有機ＥＬ材料を含有する難劣化性発光層とを挙げることができる。
【００２８】
上記有機ＥＬ素子は、発光層に、陽極からの正孔の注入を促進するため、陽極電極層と発光層間に、陽極電極層側から順次、正孔注入層、正孔輸送層を有していてもよく、陰極からの電子の注入を促進するため、陰極電極層と発光層間に、陰極電極層側から順次、電子注入層、電子輸送層を有していてもよい。これらの層は必要に応じて設けることができ、適宜必要な層を選択することができる。
【００２９】
正孔注入層は、陽極電極層から発光層への正孔の注入障壁を下げると共に、陽極電極層と正孔輸送層とのエネルギーレベルの相違を緩和し、陽極から注入される正孔の正孔輸送層への注入を容易にするために設けられる。正孔注入層は、例えば、銅フタロシアニンやアリールアミン誘導体等の低分子材料、ポリチオフェン系材料ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）−ポリ（４−スチレンサルフォネート（ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ）に代表される高分子系正孔注入材料を用いて形成することができる。
【００３０】
正孔輸送層は、例えば、ビス（ジ（ｐ−トリル）アミノフェニル）−１，１−シクロヘキサン、ＴＰＤ、Ｎ,Ｎ’−ジフェニル−Ｎ−Ｎ−ビス（１−ナフチル）−１,１’−ビフェニル）−４,４’−ジアミン（α−ＮＰＤ）等のトリフェニルジアミン類や、芳香族アミン誘導体等の正孔輸送材料を用いて形成することができる。
【００３１】
電子輸送層は、例えば、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（Ｂｕ−ＰＢＤ）、ＯＸＤ−７等のオキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、キノリノール系の金属錯体等の有機物質を用いて形成することができる。
【００３２】
電子注入層は、陰極に用いられるアルミニウム等金属材料の仕事関数と、電子輸送層の電子親和力（ＬＵＭＯ準位）のエネルギー差が大きいことに起因して電子の注入が困難になるのを緩和するために設けられ、リチウムやセシウム等のアルカリ金属、若しくは、カルシウム等のアルカリ土類金属のフッ化物や酸化物、又は、マグネシウム銀やリチウムアルミニウム合金等から選択される仕事関数の小さい物質で形成することが好ましい。
【００３３】
これらの各層の厚さは、各層を５〜５００ｎｍ、合計１００〜１０００ｎｍとすることができる。
【００３４】
このような有機ＥＬ素子において、発光層において再結合せずに、易劣化性発光層側の電極層へ移動するキャリア量を、難劣化性発光層側の電極層へ移動するキャリア量より少量にするキャリア調整手段が備えられる。陰極電極層から供給されるキャリアである電子は、酸化還元反応を反復して移動して発光層へ達し、発光層において逆極性のキャリアの正孔と1対１で再結合してフォトンを生成するが、再結合に与らない電子は、発光層から酸化還元反応を反復して陽極電極層へ移動する。また、陽極電極層から供給される正孔は、酸化還元反応を反復して移動し発光層へ達し、発光層において逆極性のキャリアの電子と再結合してフォトンを生成するが、再結合に与らない正孔は、発光層から酸化還元反応を反復して陰極電極層へ移動する。ここで、キャリア調整手段は、発光層において再結合に与らない余剰キャリアとして、易劣化性発光層側の電極層へ移動するキャリア量が、難劣化性発光層側の電極層へ移動するキャリア量より少量になるように調整する。これにより、易劣化性発光層に含有される易劣化性有機ＥＬ材料は、難劣化性発光層に含有される難劣化性有機ＥＬ材料より、キャリアの移動に伴う酸化還元反応により受ける劣化が低減される。易劣化性発光層の劣化の低減により、色ずれのない発光が維持され、有機ＥＬ素子の長寿命化を図ることができる。
【００３５】
キャリア調整手段の一つとして、一方の電極層から供給されたキャリアが発光層を移動して他方の電極層へ移動するのを抑制するブロック層を挙げることができる。ブロック層は、発光層から電極層へのキャリアの移動を抑制することにより、逆極性のキャリアとの再結合の確率を上昇させることができる。
【００３６】
ブロック層として、発光層を挟持するように、易劣化性発光層側に設けられる易劣化性発光層側ブロック層と、難劣化性発光層側に設けられる難劣化性発光層側ブロック層とを有し、易劣化性発光層側ブロック層のブロック性を、難劣化性発光層側ブロック層のブロック性より高く設定したものを挙げることができる。
【００３７】
易劣化性発光層側ブロック層は、難劣化性発光層側の電極層から供給され発光層に注入されるキャリアが、逆極性のキャリアと再結合せず、易劣化性発光層中を移動し、易劣化性発光層側の電極層へ移動するのを抑制する。また、難劣化性発光層側ブロック層は、易劣化性発光層側の電極層から供給され発光層に注入されるキャリアが、逆極性のキャリアと再結合せず、難劣化性発光層中を移動し、難劣化性発光層側の電極層へ移動するのを抑制する。このため、発光層において、易劣化性発光層側の電極層からのキャリアと、これと逆特性の難劣化性発光層側の電極層からのキャリアとが再結合する割合を上昇させることができ、輝度の上昇を図ることができる。
【００３８】
そして、易劣化性発光層側ブロック層のブロック性を難劣化性発光層側のブロック性より高くすることにより、易劣化性発光層を移動して易劣化性発光層側電極層へ移動するキャリア量が、難劣化性発光層を移動して難劣化性発光層側電極層へ移動するキャリア量より少量になり、易劣化性発光層においてキャリアの移動により受ける劣化を難劣化性発光層が受ける劣化より低減することができる。
【００３９】
このような易劣化性発光層側ブロック層は、易劣化性有機ＥＬ材料に用いたホスト化合物で形成することができ、難劣化性発光層側ブロック層は、難劣化性有機ＥＬ材料に用いたホスト化合物で形成することができる。ブロック層のブロック性の調整は、易劣化性発光層側ブロック層の厚さを、難劣化性発光側ブロック層の厚さより厚くすることにより行うことができる。具体的には、易劣化性発光層側ブロック層の厚さを、５ｎｍ〜２０ｎｍとし、難劣化性発光側ブロック層の厚さを、トンネル効果も考慮し、２ｎｍ〜１０ｎｍとすることができる。
【００４０】
このようなブロック層は、陽極電極側に設けられる電子ブロック層としては、ＬＵＭＯレベルが高く（電子親和力の小さい）、ＨＯＭＯ準位が正孔輸送層のＨＯＭＯに近い材料で形成されることが好ましく、陰極電極側に設けられる正孔ブロック層としては、ＨＯＭＯレベルが低く（イオン化ポテンシャルの大きい）、ＬＵＭＯ準位が電子輸送層のＬＵＭＯに近い材料で形成されることが好ましい。電子ブロック層の形成に用いる材料として、例えば、４，４’，４“−トリス〔３−メチルフェニル（フェニル）アミノ〕トリフェニルアミン（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）、４，４’，４“−トリス〔１−ナフチル（フェニル）アミノ〕トリフェニルアミン（１−ＴＮＡＴＡ）、４，４’，４“−トリス〔２−ナフチル（フェニル）アミノ〕トリフェニルアミン（２−ＴＮＡＴＡ）、４，４’，４“−トリス〔９，９−ジメチルフルオレン−２−イル（フェニル）アミノ〕トリフェニルアミン（ＴＦＡＴＡ）等のスターバーストアミン系材料、ＴＰＤ等を挙げることができる。また、正孔ブロック層の形成に用いる材料として、例えば、２，９‐ジメチル‐４，７‐ジフェニル‐１，１０‐フェナントロリン（ＢＣＰ）、１，３，５―トリ（４−フルオロビフェニルー４‘−イル）ベンゼン（Ｆ−ＴＢＢ）やトリアリールボラン誘導体等、ＢＡｌｑ等を挙げることができる。
【００４１】
また、キャリア調整手段として、易劣化性発光層側の電極層から供給されるキャリアを多数キャリアとするキャリア供給量調整手段を挙げることができる。キャリア供給量調整手段として、陽極の電極層と発光層間に設けられる正孔注入層や正孔輸送層、陰極の電極層と発光層間に設けられる電子注入層や電子輸送層のキャリアの輸送効率を調整する手段を挙げることができる。
【００４２】
このようなキャリア供給量調整手段としては、易劣化性発光層が陽極電極層側に設けられる場合、発光層において正孔と再結合されず、余剰キャリアとして陽極電極層へ移動する電子が、陰極電極層へ移動する正孔より少量となるように、正孔注入層や正孔輸送層の正孔の輸送効率を上昇させる手段を用いる。正孔の輸送効率を上昇させる手段としては、正孔注入層や正孔輸送層に、酸化モリブデン、酸化バナジウム、及びＦ４-ＴＣＮＱから選ばれる１種又は２種以上をドーピングする手段を挙げることができ、これらの酸化物のドーピング量を増加させるに伴い、正孔の輸送効率を上昇させることができる。また、正孔の輸送効率を上昇させる手段として、正孔注入層や、正孔輸送層の膜厚を、電子注入層や電子輸送層に対し、相対的に薄くすることが挙げられる。
【００４３】
また、キャリアの輸送効率を調整する手段として、易劣化性発光層が陰極電極層側に設けられる場合、発光層において電子と再結合されず、余剰キャリアとして陰極電極層へ移動する正孔を、陽極電極層へ移動する電子より少量とするため、電子注入層や電子輸送層の電子の輸送効率を上昇させる手段を用いる。電子の輸送効率を上昇させる手段としては、電子注入層や電子輸送層に、リチウム等のアルカリ金属を含む有機金属錯体、例えば、８−ヒドロキシキノリンリチウム（Ｌｉｑ）をドーピングする手段を挙げることができ、これらの有機金属錯体のドーピング量を増加させるに伴い、電子輸送効率を上昇させることができる。このとき、例えばＬｉｑより移動度の大きな電子輸送層を用いた場合は、逆にＬｉｑのドーピング量を増加させることにより電子輸送効率を下げることもできる。また、電子の輸送効率を上昇させる手段として、電子注入層や、電子輸送層の膜厚を、正孔注入層や正孔輸送層に対し、相対的に薄くすることが挙げられる。
【００４４】
更に、キャリアの輸送効率を調整する手段として、各層のＨＯＭＯ（Highest  Occupied  Molecular  Orbital：最高占有分子軌道）準位と、ＬＵＭＯ（Lowest  Unoccupied  Molecular  Orbital：最低非占有分子軌道）準位を調整する手段を挙げることができる。これによりキャリアの注入効率を調整することができる。ＨＯＭＯ準位は、分子において、電子が存在している軌道のうち、最もエネルギーが高い軌道であり、ＬＵＭＯ準位は、分子において、電子が存在しない空の軌道のうち、最もエネルギーが低い軌道である。陽極電極層から陰極電極層間において、積層される各層のＨＯＭＯ準位を順次上昇させることにより、正孔の輸送効率を上昇させることができる。また、陰極電極層から陽極電極層間において、積層される各層のＬＵＭＯ準位を順次上昇させることにより、電子の輸送効率を上昇させることができる。このため、易劣化性発光層が陰極電極層側に設けられる場合、正孔輸送効率より電子輸送効率が高くなるように、各層のＨＯＭＯ準位、ＬＵＭＯ準位を調整し、易劣化性発光層が陽極電極層側に設けられる場合、電子輸送効率より正孔輸送効率が高くなるように、各層のＨＯＭＯ準位、ＬＵＭＯ準位を調整することができる。
【００４５】
上記キャリア調整手段として、ブロック層や、キャリアの輸送効率の調整、ＨＯＭＯ準位とＬＵＭＯ準位の調整等を組み合わせて用いることができる。
【００４６】
キャリア調整手段による発光層におけるキャリアの移動度は、飛行時間法や、空間電化制限電流測定法により測定することができる。また、発光層中のキャリア量は、静電容量顕微鏡法、ラマン分光法等により測定することができる。
【００４７】
以下、有機ＥＬ素子の製造方法を説明する。透光性電極層はシャドーマスクを介してスパッタ法、蒸着法、ＣＶＤ法等により、透光性基板の所定の領域に積層したり、スパッタ法、蒸着法、ＣＶＤ法等により一様に成膜した透光性電極膜をフォトリソグラフィー法によりパターニングして形成することができる。透光性電極層の一端に配線部材との接続部を形成するため、一端を延長して設けることが好ましい。
【００４８】
電子注入層、電子輸送層、発光層、正孔輸送層、正孔注入層や、ブロック層（以下、これらを纏めて有機層ともいう。）は上記材料を用いて、抵抗加熱による真空蒸着法、ＭＢＥ法、レーザーアブレーション法等でシャドーマスクを介して所望の形状に成膜することができる。また、これらの層の形成に高分子材料を用いる場合、液状にしてインクジェット法を用いて所望の形状に形成することもでき、また、感光性塗布液にしてスピンコートやスリットコートし、フォトリソグラフィー法により所望の形状に形成することもできる。
【００４９】
有機層上に透明電極層と対をなす他方の電極層は、上記材料を用いて、真空蒸着法やスパッタ法等により形成することができる。また、電極層の一端に配線部材との接続部を形成するため、一端を延長して設けることが好ましい。
【００５０】
上記透光性電極層及び電極層の一端を延設して形成した接続部に配線部材の一端を接続する。配線部材は、接続部の抵抗の上昇を抑制するために、電極の一端の幅の全体に亘る幅を有するものを用いることができる。配線部材として、銅ポリイミド等の可撓性を有するフィルムを適用することもできる。更に、配線部材の他端を、点灯回路、点灯回路の制御回路等を設けた基板の接続端子に接続し、透光性電極層及び電極層に外部電源の供給を可能とする。
【００５１】
本発明の有機ＥＬ素子の一例を、具体的に説明する。
【００５２】
図１に示す有機ＥＬ素子１００は、透光性基板１上に、順次、透光性電極層である陽極電極層２、正孔注入層３、正孔輸送層４、難劣化性発光層側ブロック層である電子ブロック層５、難劣化性発光層である赤色発光層６ａと緑色発光層６ｂ、易劣化性発光層である青色発光層６ｃ、易劣化性発光層側ブロック層である正孔ブロック層７、電子輸送層８、電子注入層９、陰極電極層１０を有する。
【００５３】
有機ＥＬ素子１００は、無アルカリガラスの透光性基板に、ＩＴＯの透光性電極材料をシャドーマスクを用いてスパッタにより一面に成膜し、パターニングにより陽極電極と共に、電極の端子部を同時に形成する。正孔注入層材料、正孔輸送層材料、電子ブロック層材料、赤色発光層材料、緑色発光層材料、青色発光層材料、正孔ブロック層材料、電子輸送層材料、電子注入層材料、陰極電極層材料を真空蒸着により成膜する。発光層材料は、ホスト材料に各色のドーパントをドーピングして得られる。電子ブロック層材料は、赤色発光層材料間でＨＯＭＯ順位、ＬＵＭＯ順位を最適化する材料を用いてもよいが、赤色発光層材料のホスト化合物のみを用いることができる。正孔ブロック層材料は、青色発光層材料間でＨＯＭＯ順位、ＬＵＭＯ順位を最適化する材料を用いてもよいが、青色発光層材料のホスト化合物のみを用いることができる。正孔ブロック層の厚さを、電子ブロック層の厚さより厚くして、正孔ブロック層のブロック性を、電子ブロック層のブロック性より高くする。真空蒸着による成膜後、パターニングすることを反復してもよいが、真空蒸着により積層膜を形成後、一体的にパターニングしてもよい。
【００５４】
このような有機ＥＬ素子においては、正孔ブロック層のブロック性を電子ブロック層のブロック性より高くすることにより、発光層において電子と再結合する正孔の割合を高くし、輝度を向上させることができる。また、再結合に与らない電子を正孔より過剰にし、陰極電極層へ移動する正孔を減少させる。青色発光層を移動する正孔量を、緑色発光層や赤色発光層を移動する電子量より低減させ、青色発光層の劣化を抑制することができる。
【００５５】
図２に示す有機ＥＬ素子２００は、透光性基板１１上に、順次、透光性電極層である陽極電極層１２、正孔注入層１３、正孔輸送層１４、難劣化性発光層である赤色緑色発光層１６ａｂ、易劣化性発光層である青色発光層１６ｃ、易劣化性発光層側ブロック層である正孔ブロック層１７、電子注入輸送層１８、陰極電極層２０を有する。
【００５６】
有機ＥＬ素子２００の電子注入輸送層１８は、電子輸送材料に、８−ヒドロキシキノリンリチウム（Ｌｉｑ）等のアルカリ金属の有機金属錯体を共蒸着して形成する。ＬｉＦやＬｉＯ等アルカリ金属フッ化物・酸化物、アルカリ土類金属フッ化物・酸化物等の無機化合物を用いず、８−ヒドロキシキノリンリチウム等のアルカリ金属の有機金属錯体をドーピングすることにより、電子の輸送効率を高くし、発光層において電子を過剰にする。過剰電子量は、アルカリ金属の有機金属錯体のドーピング量を増減して、調整することができる。
【００５７】
透光性基板、透光性の陽極電極層、正孔注入層、正孔輸送層、正孔ブロック層、陰極電極層、青色発光層については、図１に示す有機ＥＬ素子と同様に調製することができ、赤色緑色発光層は、図１に示す赤色発光層６ａと緑色発光層６ｂに用いる赤色発光材料及び緑色発光材料と同様の材料を用いて調製することができる。
【００５８】
このようにして得られる有機ＥＬ素子においては、発光層において、再結合に与らない電子が正孔より過剰にし、陰極電極層へ移動する正孔を減少させることができる。青色発光層を移動する正孔量を、赤色緑色発光層を移動する電子量より低減させ、青色発光層の劣化を抑制することができる。
【００５９】
図３に示す有機ＥＬ素子３００は、透光性基板２１上に、順次、透光性電極層である陽極電極層２２、正孔注入層２３、正孔輸送層２４、難劣化性発光層である黄色発光層２６ａｂと、易劣化性発光層である青色発光層２６ｃ、正孔ブロック層２７、電子輸送層２８、電子注入層２９、陰極電極層３０を有する。
【００６０】
電子輸送層、電子注入層の膜厚を薄く、正孔輸送層、正孔注入層の膜厚を厚くする。具体的には、例えば、正孔注入層を３０ｎｍ、正孔輸送層を２５ｎｍ、電子輸送層を３０ｎｍ、電子注入層を１ｎｍとすることができる。
【００６１】
黄色発光層は、黄色発光材料を用いて形成し、その他の各層は実施例１と同様の材料を用いて同様の方法により調製することができる。
【００６２】
このようにして得られる有機ＥＬ素子においては、発光層において、再結合に与らない電子を正孔より過剰にし、陰極電極層へ移動する正孔を減少させる。青色発光層を移動する正孔量を、黄色発光層を移動する電子量より低減させ、青色発光層の劣化を抑制することができる。
【００６３】
本発明の有機ＥＬ照明装置は、上記有機ＥＬ素子を備えたものであればよい。本発明の有機ＥＬ照明装置は、液晶ディスプレイ等のバックライト等に適用することができる。
【実施例】
【００６４】
以下、本発明の有機ＥＬ素子を具体的に説明する。
［実施例１］
図１に示す構造を有する有機ＥＬ素子を作製した。各層は以下の材料を用いて、以下に示す厚さに形成した。尚、図１中、赤色発光層６ａと緑色発光層６ｂは、図２中の１６ａｂで示す赤色緑色発光層に該当する一層構造とした。
陽極電極層：ＩＴＯ  ３００ｎｍ
正孔注入層：銅フタロシアニン  ２５ｎｍ
正孔輸送層：α−ＮＰＤ  ２０ｎｍ
電子ブロック層：ｍ−ＭＴＤＡＴＡ  ５ｎｍ
赤色緑色発光層：ＣＢＰ＋Ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）／ＣＢＰ＋Ｉｒ(ｐｐｙ)３  ２０ｎｍ
青色発光層：ＣＢＰ＋ＦＩｒ（ｐｉｃ）１０ｎｍ
正孔ブロック層：ＢＣＰ  １０ｎｍ
電子輸送層：Ａｌｑ３  ４０ｎｍ
電子注入層：ＬｉＦ  １．５ｎｍ
陰極電極層：Ａｌ  １００ｎｍ
得られた有機ＥＬ素子について、輝度の低下と色温度変化の経時変化を評価した。初期輝度１０００ｃｄ／ｍ２から駆動し、初期輝度比７０％に至る時間（ＬＴ７０）を測定した。得られた有機ＥＬ素子のＬＴ７０は、１００００時間であった。【００６５】
電子ブロック層及び正孔ブロック層を設けないこと以外は実施例１と同様に作製した有機ＥＬ素子（比較例１）について、同様に輝度の低下を測定した。比較例１では、ＬＴ７０は６０００時間であった。結果を、図４に示す。【００６６】
また、実施例１の有機ＥＬ素子の色温度は、１００００時間経過後も変化しなかったのに対し、比較例１では、初期３２００Ｋであった色温度は、６０００時間駆動後は、２７００Ｋであった。結果を、図５に示す。【００６７】
［実施例２］
透光性基板上に以下の材料を用いて、以下に示す厚さの層を順次形成し、図２に示す有機ＥＬ素子を作製した。
陽極電極層：ＩＴＯ  ３００ｎｍ
正孔注入層：ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ  ３０ｎｍ
正孔輸送層：α−ＮＰＤ  ２０ｎｍ
赤色緑色発光層：ＣＢＰ＋Ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）／ＣＢＰ＋Ｉｒ(ｐｐｙ)３  ２５ｎｍ
青色発光層：ＣＢＰ＋ＦＩｒ（ｐｉｃ）１０ｎｍ
正孔ブロック層：ＢＣＰ  １０ｎｍ
電子注入輸送層：Ａｌｑ３＋Ｌｉｑ  ４０ｎｍ
陰極電極層  Ａｌ  １００ｎｍ
得られた有機ＥＬ素子について、輝度の低下と色温度変化の経時変化を実施例１と同様に評価したところ、正孔ブロック層を設けず、電子注入輸送層に替えて実施例１と同様の電子輸送層と電子注入層を設けたこと以外は実施例２と同様に作製した有機ＥＬ素子（比較例２）に対し、ＬＴ７０は１．７倍長く、色温度変化比は１／１０以下であった。【００６８】
［実施例３］
図３に示す構造を有する有機ＥＬ素子を作製した。各層は以下の材料を用いて、以下に示す厚さに形成した。
陽極電極層：ＩＴＯ  ３００ｎｍ
正孔注入層：ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ  ３０ｎｍ
電子ブロック性正孔輸送層：ＴＰＤ  ２５ｎｍ
黄色発光層：α−ＮＰＤ＋ルブレン  ２０ｎｍ
青色発光層：ＤＰＶＢｉ＋ＤＰＡＶＢｉ  １５ｎｍ
正孔ブロック層：ＢＣＰ  １０ｎｍ
電子輸送層：Ａｌｑ３  ３０ｎｍ
電子注入層：ＬｉＦ  １ｎｍ
陰極電極層：Ａｌ  １００ｎｍ
得られた有機ＥＬ素子について、輝度の低下と色温度変化の経時変化を実施例１と同様に評価したところ、正孔ブロック層および正孔輸送層の材料をα−ＮＰＤに替え、電子注入輸送層と電子注入層の厚さを実施例１と同様に作製して電子注入輸送特性を調整しなかったこと以外は実施例３と同様に作製した有機ＥＬ素子（比較例３）に対し、ＬＴ７０は１．５倍長く、色温度比は１／１０以下であった。また、上記実施例に対し、黄色発光層のホストをＴＰＤとしても同様の効果が得られる。このとき、蒸着材料を減らすことができるため、プロセスの簡略化とタクトタイムの短縮が図れた。【００６９】
［実施例４］
透光性基板上に以下の材料を用いて、以下に示す厚さの層を順次形成し、有機ＥＬ素子を作製した。
陽極電極層：ＩＴＯ  ３００ｎｍ
正孔注入層：ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ  ２０ｎｍ
正孔輸送層：α−ＮＰＤ  ２０ｎｍ
電子ブロック層：ｍ-ＭＴＤＡＴＡ  ５ｎｍ
青色発光層：ＤＰＶＢｉ＋ＤＰＡＶＢｉ  １０ｎｍ
赤色緑色発光層：Ａｌｑ３＋ＤＣＪＴＢ／Ａｌｑ３＋クマリン誘導体  ２５ｍ
電子注入輸送層：Ａｌｑ３＋Ｌｉｑ  ４０ｎｍ
陰極電極層  Ａｌ  １００ｎｍ
得られた有機ＥＬ素子について、輝度の低下と色温度変化の経時変化を実施例１と同様に評価したところ、電子ブロック層を設けず、電子注入輸送層に替えて実施例１と同様の電子輸送層と電子注入層を設けたこと以外は実施例４と同様に作製した有機ＥＬ素子（比較例４）に対し、ＬＴ７０は１．７倍長く、色温度変化比は１／１０以下であった。【００７０】
本願は、２０１１年５月１３日出願の特願２０１１−１０８５８６に記載した総ての事項を、その内容として含むものである。
【産業上の利用可能性】
【００７１】
本発明は、面状光源としての照明装置や、表示装置等の面状光源に利用することができる。具体的には、携帯電話、ノートパソコン等のモバイル機器の光源等に好適に利用することができる。
【図１】
2012157575.tif 000003
【図２】
2012157575.tif 000004
【図３】
2012157575.tif 000005
【図４】
2012157575.tif 000006
【図５】
2012157575.tif 000007
【国際調査報告】
2012157575.tif 000008
2012157575.tif 000009
2012157575.tif 000010
2012157575.tif 000011
2012157575.tif 000012
2012157575.tif 000013
2012157575.tif 000014
2012157575.tif 000015