(57)【要約】【課題】  本発明の目的は、抗菌性・抗ウイルス性を備えた機能性素材をナノファイバーの表面に均一に発現させることにより、十分な抗菌性を備えたサージカルマスクを提供すること等を目的とする。【解決手段】  ＰＶＡ、ポリ乳酸、フィブロイン、キトサン、キチン、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン９Ｔ、ナイロン６１０、ポリアミド、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリエステル、ツェイン、コラーゲン、メチルメトキシ化ナイロンからなる群から選択される少なくとも一つのベースポリマーと、カテキンポリフェノール類、柿渋ポリフェノール類、ブドウ種子ポリフェノール類、大豆ポリフェノール類、レモン果皮ポリフェノール類、コーヒーポリフェノール類、フェニルカルボン酸、エラグ酸、クマリンからなる群から選択される少なくとも一つの機能性物質とを含み、１ｎｍ〜２０００ｎｍの径を備えたナノファイバーを備えたことを特徴とする機能性素材含有マスクによって達成される。【選択図】          図１
2012091087.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＰＶＡ、ポリ乳酸、フィブロイン、キトサン、キチン、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン９Ｔ、ナイロン６１０、ポリアミド、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリエステル、ツェイン、コラーゲン、メトキシメチル化ナイロンからなる群から選択される少なくとも一つのベースポリマーと、カテキンポリフェノール類、柿渋ポリフェノール類、ブドウ種子ポリフェノール類、大豆ポリフェノール類、レモン果皮ポリフェノール類、コーヒーポリフェノール類、フェニルカルボン酸、エラグ酸、クマリンからなる群から選択される少なくとも一つの機能性物質とを含み、１ｎｍ〜２０００ｎｍの径を備えたナノファイバーを備えたことを特徴とする機能性素材含有マスク。
【請求項２】
請求項１に記載のナノファイバーに加えて、ＰＶＡ、ポリ乳酸、フィブロイン、キトサン、キチン、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン９Ｔ、ナイロン６１０、ポリアミド、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ツェイン、コラーゲン、ポリウレタンからなる群から選択される少なくとも一つの補強用ポリマーを含み、１ｎｍ〜２０００ｎｍの径を備えた補強用ナノファイバーとを備えたことを特徴とする機能性素材含有マスク。
【請求項３】
前記ベースポリマー中には、前記機能性物質が均一に分散又は溶解していることを特徴とする請求項１または２に記載の機能性素材含有マスク。
【請求項４】
前記ベースポリマーと前記機能性物質とのみからなることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一つに記載の機能性素材含有マスク。
【請求項５】
前記ナノファイバーの単位面積あたりの質量が、０.００５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一つに記載の機能性素材含有マスク。
【請求項６】
通気性が、１ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃ〜１０００ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃであることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一つに記載の機能性素材含有マスク。
【請求項７】
当該樹脂組成マスクを構成する樹脂がマイナス又はプラスの静電気を帯び、周囲のプラス又はマイナスに静電帯電する物質を引き寄せることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一つに記載の機能性素材含有マスク。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一つに記載の機能性素材含有マスクであって、当該樹脂組成マスクが不織布から構成されており、サージカル用途であることを特徴とするサージカルマスク。
【請求項９】
０．１μｍ以上の微粒子捕捉力が９９％以上であることを特徴とする請求項８に記載のサージカルマスク。
【請求項１０】
３μｍ以上の微粒子捕捉力が９９％以上であることを特徴とする請求項８に記載のサージカルマスク。
【請求項１１】
ＰＶＡ、ポリ乳酸、フィブロイン、キトサン、キチン、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン９Ｔ、ナイロン６１０、ポリアミド、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル、ツェイン、コラーゲン、ポリ塩化ビニル、メトキシメチル化ナイロン、ポリウレタンからなる群から選択される少なくとも一つのベースポリマーを水、アセトン、メタノール、エタノール、プロパノール、トルエン、ベンゼン、シクロヘキサン、シクロヘキサンノン、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、１，４−ジオキサン、四塩化炭素、塩化メチレン、ピリジン、Ｎ−メチル−２-ピロリドン、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、プロピレンカーボネート、アセトニトリル、乳酸、酢酸、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジクロロメタン、トリクロロメタン、ヘキサフルオロイソプロパノール、ギ酸、クロロホルム、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドからなる溶媒群から選択される少なくとも一つの溶媒に溶解させて高分子含有溶液を調製し、カテキンポリフェノール類、柿渋ポリフェノール類、ブドウ種子ポリフェノール類、大豆ポリフェノール類、レモン果皮ポリフェノール類、コーヒーポリフェノール類、フェニルカルボン酸、エラグ酸、クマリンからなる群から選択される少なくとも一つの機能性物質を前記溶媒群から選択される少なくとも一つの溶媒に溶解させて機能性物質含有溶液を調製し、前記高分子含有溶液と前記機能性物質含有溶液とを混合して混合溶液を調製し、この混合溶液を電界紡糸法によって紡糸したファイバーから製造することを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一つに記載のマスクの製造方法。
【請求項１２】
前記高分子含有溶液と前記機能性物質含有溶液とを調製する溶媒が、いずれも、ぎ酸、ヘキサフルオロイソプロパノール、水、ジメチルホルムアミド、エタノール及びジクロロメタンからなる群から選択されるいずれか一つであることを特徴とする請求項１１に記載のマスクの製造方法。
【請求項１３】
前記機能性物質含有溶液は、塩化ナトリウムを含有することを特徴とする請求項１１または１２に記載のマスクの製造方法。
【請求項１４】
前記混合溶液が均一透明であることを特徴とする請求項１１〜１３のいずれか一つに記載のマスクの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、医療用に使用される機能性素材含有マスクに関する。
【背景技術】
【０００２】
ナノメートルサイズのポリマー繊維を電解紡糸法によって製造する技術が知られている（特許文献１）。原材料となる高分子溶液を貯留した容器の先端に設けられたノズルから、高電圧をかけたターゲット電極に向かって高分子溶液を放出させることにより、高分子溶液がノズルからターゲット電極に移動する間に、電気力線に沿って繊維状のファイバーとなり、ターゲット電極上にポリマー繊維が作製されるという技術である。この方法によって、１０ｎｍ−数百ｎｍオーダーのファイバーおよびそのファイバーを集積したシートないしマット（ナノファイバー集合体）が作製できる。【０００３】
電界紡糸法で作製されたポリマー質のナノファイバーは表面が平滑であり、表面状態の装飾や機能付加は必ずしも容易ではない。このため、高分子とは異なる他の物質をポリマー中に混入させようとすると、他の物質はナノファイバーのポリマー中に埋め込まれてしまい、本来の機能を発揮できなくなることがある。
一方、電界紡糸法を用いて製造されたファイバーから、花粉防止用マスク（特許文献２）、水溶性シート（特許文献３）、機能性素材を含有するナノファイバー（特許文献４）などを提供する技術開発が行われている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】米国特許第６６５６３９４号
【特許文献２】特開２０１０−２７４１０２号公報
【特許文献３】再表２００９／０３１６２０号公報
【特許文献４】特開２００８−３８２７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、従来の技術（例えば、特許文献４）では、機能性素材はナノファイバー中に十分に均一に分散または溶解されているとは言えず、不均一に含有されていたため、機能性素材の効果を十分に発揮させることはできなかった。
本発明は上記した事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、例えば、抗菌性・抗ウイルス性を備えた機能性素材をナノファイバーの表面に均一に発現させることにより、十分な抗菌性を備えた機能性素材マスクを提供すること等を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
こうして、上記課題を解決するための発明は、次の通りである。
［１］  ＰＶＡ、ポリ乳酸、フィブロイン、キトサン、キチン、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン９Ｔ、ナイロン６１０、ポリアミド、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ツェイン、コラーゲン、メトキシメチル化ナイロン、ポリウレタンからなる群から選択される少なくとも一つのベースポリマーと、カテキンポリフェノール類、柿渋ポリフェノール類、ブドウ種子ポリフェノール類、大豆ポリフェノール類、レモン果皮ポリフェノール類、コーヒーポリフェノール類、フェニルカルボン酸、エラグ酸、クマリンからなる群から選択される少なくとも一つの機能性物質とを含み、１ｎｍ〜２０００ｎｍの径を備えたナノファイバーを備えたことを特徴とする機能性素材含有マスク。
［２］  ［１］に記載のナノファイバーに加えて、ＰＶＡ、ポリ乳酸、フィブロイン、キトサン、キチン、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン９Ｔ、ナイロン６１０、ポリアミド、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル、ツェイン、コラーゲン、ポリウレタンからなる群から選択される少なくとも一つの補強用ポリマーを含み、１ｎｍ〜２０００ｎｍの径を備えた補強用ナノファイバーとを備えたことを特徴とする機能性素材含有マスク。
［３］  前記ベースポリマー中には、前記機能性物質が均一に分散又は溶解していることを特徴とする［１］または［２］に記載の機能性素材含有マスク。
［４］  前記ベースポリマーと前記機能性物質とのみからなることを特徴とする［１］〜［３］のいずれか一つに記載の機能性素材含有マスク。
［５］  前記ナノファイバーの単位面積あたりの質量が、０.００５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２であることを特徴とする［１］〜［４］のいずれか一つに記載の機能性素材含有マスク。
［６］  通気性が、１ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃ〜１０００ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃであることを特徴とする［１］〜［５］のいずれか一つに記載の機能性素材含有マスク。
［７］  当該樹脂組成マスクを構成する樹脂がマイナス又はプラスの静電気を帯び、周囲のプラス又はマイナスに静電帯電する物質を引き寄せることを特徴とする［１］〜［６］のいずれか一つに記載の機能性素材含有マスク。
［８］  ［１］〜［７］のいずれか一つに記載の機能性素材含有マスクであって、当該樹脂組成マスクが不織布から構成されており、サージカル用途であることを特徴とするサージカルマスク。
［９］  ０．１μｍ以上の微粒子捕捉力が９９％以上であることを特徴とする［８］に記載のサージカルマスク。
［１０］  ３μｍ以上の微粒子捕捉力が９９％以上であることを特徴とする［８］に記載のサージカルマスク。【０００７】
［１１］  ＰＶＡ、ポリ乳酸、フィブロイン、キトサン、キチン、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン９Ｔ、ナイロン６１０、ポリアミド、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル、ツェイン、コラーゲン、ポリ塩化ビニル、メトキシメチル化ナイロン、ポリウレタンからなる群から選択される少なくとも一つのベースポリマーを水、アセトン、メタノール、エタノール、プロパノール、トルエン、ベンゼン、シクロヘキサン、シクロヘキサンノン、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、１，４−ジオキサン、四塩化炭素、塩化メチレン、ピリジン、Ｎ−メチル−２-ピロリドン、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、プロピレンカーボネート、アセトニトリル、乳酸、酢酸、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジクロロメタン、トリクロロメタン、ヘキサフルオロイソプロパノール、ギ酸、クロロホルム、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドからなる溶媒群から選択される少なくとも一つの溶媒に溶解させて高分子含有溶液を調製し、カテキンポリフェノール類、柿渋ポリフェノール類、ブドウ種子ポリフェノール類、大豆ポリフェノール類、レモン果皮ポリフェノール類、コーヒーポリフェノール類、フェニルカルボン酸、エラグ酸、クマリンからなる群から選択される少なくとも一つの機能性物質を前記溶媒群から選択される少なくとも一つの溶媒に溶解させて機能性物質含有溶液を調製し、前記高分子含有溶液と前記機能性物質含有溶液とを混合して混合溶液を調製し、この混合溶液を電界紡糸法によって紡糸したファイバーから製造することを特徴とする［１］〜［１０］のいずれか一つに記載のマスクの製造方法。
［１２］  前記高分子含有溶液と前記機能性物質含有溶液とを調製する溶媒が、いずれも、ぎ酸、ヘキサフルオロイソプロパノール、水、ジメチルホルムアミド、エタノール及びジクロロメタンからなる群から選択されるいずれか一つであることを特徴とする［１１］に記載のマスクの製造方法。
［１３］  前記機能性物質含有溶液は、塩化ナトリウムを含有することを特徴とする［１１］または［１２］に記載のマスクの製造方法。
［１４］  前記混合溶液が均一透明であることを特徴とする［１１］〜［１３］のいずれか一つに記載のマスクの製造方法。
上記マスクを製造するに際しては、前記ナノファイバー不織布を紡糸する際、コレクターとして1nm〜10cmまでの径を持つ不織布を使用し、不織布上へ紡糸する方法、もしくは、ナノファイバー不織布を単独で紡糸した後、加熱圧着もしくは溶剤などの接着成分にて1nm〜10cmまでの径を持つ不織布へ接着する方法を採用できる。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、ナノファイバーの表面に均一に機能性物質を含有する不織布を提供できる。このナノファイバー不織布は、ナノファイバーの機能と機能性物質であるカテキン類の機能とを併せ持っているので、抗酸化作用、抗菌作用、抗ウイルス作用、消臭作用、有害物質吸着作用、防カビ作用などを有している。このため、機能性素材含有マスク、特にサージカルマスクについて、好適に使用できる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】実施例１のナノファイバーの電子顕微鏡写真図である（倍率：×１０００）。
【図２】実施例１のナノファイバーの電子顕微鏡写真図である（倍率：×４０００）。
【図３】実施例２のナノファイバーの電子顕微鏡写真図である（倍率：×１０００）。
【図４】実施例２のナノファイバーの電子顕微鏡写真図である（倍率：×４０００）。
【図５】実施例３のナノファイバーの電子顕微鏡写真図である（倍率：×５００）。
【図６】実施例３のナノファイバーの電子顕微鏡写真図である（倍率：×３０００）。
【図７】実施例４のナノファイバーの電子顕微鏡写真図である（倍率：×１００００）。
【図８】実施例５のナノファイバーの電子顕微鏡写真図である（倍率：×５００）。
【図９】実施例５のナノファイバーの電子顕微鏡写真図である（倍率：×２００００）。
【図１０】実施例６のナノファイバーの電子顕微鏡写真図である（倍率：×５００）。
【図１１】実施例６のナノファイバーの電子顕微鏡写真図である（倍率：×２００００）。
【図１２】実施例７のナノファイバーの電子顕微鏡写真図である（倍率：×１００００）。
【図１３】実施例８のナノファイバーの電子顕微鏡写真図である（倍率：×５００）。
【図１４】実施例８のナノファイバーの電子顕微鏡写真図である（倍率：×２００００）。
【図１５】実施例９のナノファイバーの電子顕微鏡写真図である（倍率：×５００）。
【図１６】実施例９のナノファイバーの電子顕微鏡写真図である（倍率：×２００００）。
【図１７】実施例１０のナノファイバーの電子顕微鏡写真図である（倍率：×５０００）。
【図１８】実施例１０のナノファイバーの電子顕微鏡写真図である（倍率：×２００００）。
【図１９】実施例１１のナノファイバーの電子顕微鏡写真図である（倍率：５００）。
【図２０】実施例１１のナノファイバーの電子顕微鏡写真図である（倍率：×２００００）。
【図２１】実施例１２のナノファイバーの電子顕微鏡写真図である（倍率：×５００）。
【図２２】実施例１２のナノファイバーの電子顕微鏡写真図である（倍率：×２００００）。
【図２３】実施例１３のナノファイバーの電子顕微鏡写真図である（倍率：×４０００）。
【図２４】実施例１４のナノファイバーの電子顕微鏡写真図である（倍率：×５０００）。
【図２５】実施例１５のナノファイバーの電子顕微鏡写真図である（倍率：×５０００）。
【図２６】実施例１６のナノファイバーの電子顕微鏡写真図である（倍率：×５０００）。
【図２７】実施例１７のナノファイバーの電子顕微鏡写真図である（倍率：５０００）。
【図２８】実施例１８のナノファイバーの電子顕微鏡写真図である（倍率：×２００００）。
【図２９】実施例１９のナノファイバーの電子顕微鏡写真図である（倍率：×１０００）。
【図３０】実施例２０のナノファイバーの電子顕微鏡写真図である（倍率：×１０００）。
【図３１】実施例２０のナノファイバーの電子顕微鏡写真図である（倍率：×５０００）。
【図３２】実施例２１のナノファイバーの電子顕微鏡写真図である（倍率：×５０００）。
【図３３】実施例２１のナノファイバーの電子顕微鏡写真図である（倍率：×２００００）。
【図３４】実施例２２のナノファイバーの電子顕微鏡写真図である（倍率：×５０００）。
【図３５】実施例２２のナノファイバーの電子顕微鏡写真図である（倍率：×２００００）。
【図３６】実施例２３のナノファイバーの電子顕微鏡写真図である（倍率：×５０００）。
【図３７】実施例２３のナノファイバーの電子顕微鏡写真図である（倍率：×２００００）。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
次に、本発明の実施形態について、詳細に説明する。本発明の技術的範囲は、下記の実施形態によって限定されるものではなく、発明の要旨を変更することなく、様々に改変して実施することができる。また、本発明の技術的範囲は、均等の範囲にまで及ぶものである。
本発明に用いられるＰＶＡとは、示性式（−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−）ｎによって表される合成樹脂の一種であり、水酸基が多く含まれるために親水性が非常に強く、温水に可溶である。
ポリ乳酸とは、乳酸（ＣＨ３ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯＨ）を単位とし、複数の乳酸が連なって高分子量となった生分解性プラスチックの一種である。ポリ乳酸を製造する材料としての乳酸は、植物（例えば、トウモロコシ、キャツサバ、サトウキビ、ビート、サツマイモなど）から生産できる。ポリ乳酸を製造するには、一般的に乳酸を環化しラクチドとし、これを開環重合してポリ乳酸とするが、本発明においては、ポリ乳酸の製造方法は、特に限定されない。
【００１１】
ポリ乳酸を構成する単体としての乳酸には、Ｌ型とＤ型という二種類の光学異性体が知られている。本発明は、Ｌ型及びＤ型のいずれの乳酸を単位として製造されたポリ乳酸にも（或いは、Ｌ型とＤ型とを任意の比で含むポリ乳酸に対しても）用いることができる。
フィブロインとは、カイコの絹糸の主成分である繊維状の蛋白質の一種を意味する。
キトサンとは、主としてβ−１，４−ポリグルコサミンのことを意味しており、キチンの脱アセチル化物である。β−１，４−ポリグルコサミン構造が主であるが、キチンを濃アルカリと溶融して製造することから、若干の構造変化物があり得る。
【００１２】
キチンとは、ポリ−β１−４−Ｎアセチルグルコサミンからなる直鎖型の含窒素多糖高分子を意味する。節足動物や甲殻類の外骨格の主成分として知られている。
ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン９Ｔ、ナイロン６１０は、ポリアミド合成繊維の種類を意味する。
ポリアミドとは、多数のモノマーがアミド結合によって結合して構成されるポリマーを意味する。
ポリスチレンとは、多数のスチレンが結合したポリマーを意味する。
ポリアクリロニトリルとは、アクリロニトリルを重合させて得られた有機高分子の一種を意味する。
ポリエチレンテレフタラートとは、エチレングリコールとテレフタル酸の脱水縮合によって形成されるポリエステルの一種を意味する。
ポリ塩化ビニルとは、塩化ビニルの単独重合あるいは酢酸ビニルなどとの共重合により得られる高分子化合物の一種である。
ポリ塩化ビニリデンとは、塩素を含むビニリデン基を重合させた合成樹脂を意味する。
ポリエステルとは、多価カルボン酸とポリアルコールとの重縮合体を意味する。
【００１３】
ツェインとは、トウモロコシ種子の主要なタンパク質であり、プロラミンに属する。プロラミンとは、単純タンパク質に属し、６０％〜９０％エタノールに可溶で、９０％以上のエタノール、水、中性塩溶液に不溶のタンパク質の総称であり、他にコムギのグリアジン、オオムギのホルデインなどがある。ツェインは、多様な分子種から構成されており、主要な成分として分子量２２０００と分子量１９０００のものがある。
コラーゲンとは、動物の結合組織を構成する主要タンパク質成分を意味している。哺乳類では体の総タンパク質の３０％近くを占めている。コラーゲンはＩ型、II型など１０種類以上のタンパク質スーパーファミリーから成り、グリシン、プロリンの含量が高い。本発明においては、いずれの種類のコラーゲン、或いは混合物を問わずに使用できる。
【００１４】
カテキンポリフェノール類とは、茶などの植物に多く含まれる水溶性の多価フェノールである。カテキンには、非重合型カテキンと重合型カテキンという分類方法がある。また、非重合型カテキンは、カテキンガレートとエピカテキンガレートとガロカテキンガレートとエピガロカテキンガレートとを含むガレート体と、カテキンとエピカテキンとガロカテキンとエピガロカテキンとを含む非ガレート体とを含む。更に、カテキンは、エピカテキンとエピガロカテキンとエピカテキンガレートとエピガロカテキンガレートとを含むエピ体と、カテキンとガロカテキンとカテキンガレートとガロカテキンガレートとを含む非エピ体という分類方法がある。
カテキンオリゴマーとは、３個〜１０個の複数のカテキンが結合したものを意味する。カテキンは、上記のように複数の種類を含んでいるが、本発明においては、これらのいずれの分子（同種または異種を含む）が結合したカテキンオリゴマーでも用いることができる。
【００１５】
柿渋ポリフェノール類とは、渋柿の果実から得られた汁液から得られるポリフェノール類を意味する。柿渋ポリフェノール類には、タンニン、カテキン、フラボノイドなどが含有されている。
ブドウ種子ポリフェノール類とは、ぶどう種子から得られた汁液から得られるポリフェノール類を意味する。ぶどう種子ポリフェノール類には、アントシアニンなどが含有されている。
大豆ポリフェノール類とは、大豆から得られた汁液から得られるポリフェノールを意味する。大豆ポリフェノール類には、イソフラボン、アントシアニンなどが含有されている。
レモン果皮ポリフェノール類とは、レモンの果皮から得られた汁液から得られるポリフェノールを意味する。レモン果皮ポリフェノール類には、ヘスペリジンなどが含有されている。
【００１６】
コーヒーポリフェノール類とは、コーヒー豆の汁液から得られるポリフェノールを意味する。コーヒーポリフェノール類にはクロロゲン酸などの苦味成分が含有されている。
なお、本明細書において、「上記カテキンポリフェノール類、柿渋ポリフェノール類、ブドウ種子ポリフェノール類、大豆ポリフェノール類、レモン果皮ポリフェノール類、コーヒーポリフェノール類、フェニルカルボン酸、エラグ酸、クマリン」をまとめて、「ポリフェノール化合物」と記載する。なお、ポリフェノール化合物は、本願発明の機能性物質に含まれる。
本発明のナノファイバーとは、単糸直径が約１ｎｍ〜約２０００ｎｍの繊維を意味しており、電界紡糸法で製造する場合には、ナノファイバーが集合したものが不織布となる。不織布として得られたナノファイバーは、マスク、特にサージカルマスクとして有用に用いられる。
マスクの通気性については、あまりに小さいと呼吸が苦しくなるので好ましくない。また、マスクの通気性については、大きい方が好ましいが、技術的に困難性が大きくなる。このため、通気性の数値としては、特に限定されないが、上限値としては、１０００ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃ以下であり、好ましくは５００ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃ以下、更に好ましくは３００ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃ以下が好ましく、下限値としては、１ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃ以上であり、好ましくは１００ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃ以上、更に好ましくは１５０ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃ以上である。
不織布を製造するには、ベースポリマーを適当な溶媒（水などの無機溶媒、酸アミド系溶媒（プロトン性極性溶媒、非プロトン性極性溶媒を含む）、有機酸溶媒（特に、カルボン酸またはスルホン酸を含有する溶媒を含む））に溶解させる。これとは別に、ポリフェノール化合物を有機酸溶媒（特に、カルボン酸またはスルホン酸を含有する溶媒を含む）に溶解させる。
生分解性ポリエステル含有溶液（または、高分子含有溶液）を調製するには、ベースポリマー１質量部〜５０質量部（好ましくは、３質量部〜２０質量部、更に好ましくは３質量部〜１０質量部）を溶媒５０質量部〜９９質量部（好ましくは、８０質量部〜９７質量部、更に好ましくは９０質量部〜９９質量部）に溶解させる。また、機能性物質含有溶液を調製するには、機能性物質０.００１質量部〜７０質量部（好ましくは、０.１質量部〜６０質量部、更に好ましくは１質量部〜５０質量部）を溶媒３０質量部〜９９.９９９質量部（好ましくは、４０質量部〜９９.９９９質量部、更に好ましくは５０質量部〜９９.９９９質量部）に溶解させる。また、生分解性ポリエステル含有溶液（または、高分子含有溶液）と機能性物質含有溶液は、５０質量部〜９９.９９９質量部：０.０００１質量部〜５０質量部（好ましくは、６０質量部〜９９.９９９質量部：０.０００１質量部〜４０質量部、更に好ましくは、７５質量部〜９９質量部：１質量部〜２５質量部）を混合する。このようにして製造されるナノファイバーは、高分子と機能性物質との比率が、５０質量部〜９９.９９９９質量部：５０質量部〜０.０００１質量部（好ましくは６０質量部〜９９.９９９９質量部：４０質量部〜０.０００１質量部）となる。
次いで、両溶液を混合して、混合溶液を調製する。本発明では、混合溶液は、透明となっているので、ポリフェノール化合物も（懸濁ではなく）溶解した状態となっている。このため、電界紡糸法を実施したときにも、ポリフェノール化合物が、ナノファイバー中に均一に配分されることとなる。
機能性物質含有溶液には、塩化ナトリウム（NaCl）を含有させることができる。このようにすると、繊維径が極小サイズで安定的に作製できるため好ましい。また、塩化ナトリウムの濃度としては、0.001質量％〜1質量％が好ましく、0.01質量％〜0.1質量％が更に好ましい。
【００１７】
上記混合溶液を用いて、電界紡糸法を実施する。電界紡糸法は、紡糸基材の濃度、溶媒の種類、針の径、射出距離、回転数、電圧、射出速度などの要因によって、影響を受け得る。実際にナノファイバー不織布を製造するには、上記要因を適当に組み合わせて実施することができる。
０．１μｍ以上の微粒子捕捉力を評価する試験としては、ＰＦＥ試験（微粒子捕集効率（Particulate Filtration Efficiency））により評価できる。
また、３μｍ以上の微粒子捕捉力を評価する試験としては、ＢＦＥ試験（バクテリア濾過効率（Bacterial Filtration Efficiency））により評価できる。
【実施例】
【００１８】
次に、本発明を実施例および試験例により詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例および試験例によって限定されるものではない。
＜実施例１＞  ポリ乳酸＋カテキンポリフェノール+ＮａＣｌ
ベースポリマーとして、ポリ乳酸（三井化学(株)製）を用い、機能性物質として、カテキンポリフェノール（太陽化学(株)製、サンフェノンＢＧ−３。以下、「カテキン（サンフェノンＢＧ−３）」と記す）を用いて、不織布を作製した。
ポリ乳酸１０ｇとジクロロメタン９０ｇとを混合し、常温（約２５℃）にてポリ乳酸樹脂を溶解し、生分解性ポリエステル含有溶液（高分子含有溶液）を調製した。また、カテキン（サンフェノンＢＧ−３）にエタノールを加えて溶解し、２０ｗｔ％のポリフェノール化合物含有溶液（機能性物質含有溶液）を調製し、更に０．０１ｗｔ％のＮａＣＬを溶解させた。上記２種類の溶液を生分解性ポリエステル含有溶液７.５ｇとポリフェノール化合物含有溶液２.５ｇとを混合し、無色透明な混合溶液を得た。この混合溶液（ポリ乳酸及びカテキンポリフェノール含有透明溶液）をシリンジに入れた。シリンジ針として、２５Ｇのもの（外径０.５ｍｍ、内径０.３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業(株)製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで電界紡糸を行い、ナノファイバー不織布を得た。
得られた不織布の電子顕微鏡写真を図１及び図２に示した。不織布の平均繊維径は５００ｎｍであった。また、繊維径２μｍ以上の繊維は観察されなかった。目付は、０.５ｇ／ｍ２であった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、０.００５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２の範囲で用途別に自由に設計できた。【００１９】
＜実施例２＞  ポリ乳酸＋カテキンポリフェノール
ベースポリマーとして、ポリ乳酸（三井化学(株)製）を用い、機能性物質として、カテキンポリフェノール（太陽化学(株)製、サンフェノンＥＧＣｇ。以下、「カテキン（サンフェノンＥＧＣｇ）」と記す）を用いて、不織布を作製した。
ポリ乳酸１０ｇとジクロロメタン９０ｇとを混合し、常温（約２５℃）にてポリ乳酸樹脂を溶解し、生分解性ポリエステル含有溶液（高分子含有溶液）を調製した。また、カテキン（サンフェノンＥＧＣｇ）にジメチルホルムアミドを加えて溶解し、２０ｗｔ％のポリフェノール化合物含有溶液（機能性物質含有溶液）を調製した。上記２種類の溶液の内、生分解性ポリエステル含有溶液７.５ｇとポリフェノール化合物含有溶液２.５ｇを混合し、透明な混合溶液を得た。この混合溶液（ポリ乳酸及びカテキンＥＧＣｇ含有透明溶液）をシリンジに入れた。シリンジ針として、２５Ｇのもの（外径０.５ｍｍ、内径０.３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業(株)製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで電界紡糸を行い、ナノファイバー不織布を得た。
得られた不織布の電子顕微鏡写真を図３及び図４に示した。不織布の平均繊維径は５００ｎｍであった。また、繊維径２μｍ以上の繊維は観察されなかった。目付は、０.５ｇ／ｍ２であった。なお、目付けについては、実施例１と同様の範囲で適当に条件を変更することにより、用途別に自由に設計できた。【００２０】
＜実施例３＞  ポリ乳酸＋柿渋ポリフェノール
ベースポリマーとして、ポリ乳酸（三井化学(株)製）を用い、機能性物質として、柿渋ポリフェノール（無臭柿渋：(株)大杉型紙工業製）を用いて、不織布を作製した。
ポリ乳酸１０ｇとジクロロメタン９０ｇとを混合し、常温（約２５℃）にてポリ乳酸樹脂を溶解し、生分解性ポリエステル含有溶液（高分子含有溶液）を調製した。また、柿渋ポリフェノールにジメチルホルムアミドを加えて溶解し、２０ｗｔ％のポリフェノール化合物含有溶液（機能性物質含有溶液）を調製した。上記２種類の溶液の内、生分解性ポリエステル含有溶液を７.５ｇとポリフェノール化合物含有溶液２.５ｇを混合し、透明な混合溶液を得た。この混合溶液（ポリ乳酸及び柿渋ポリフェノール含有透明溶液）をシリンジに入れた。シリンジ針として２５Ｇのもの（外径０.５ｍｍ、内径０.３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業(株)製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで電界紡糸を行い、ナノファイバー不織布を得た。
得られた不織布の電子顕微鏡写真を図５及び図６に示した。不織布の平均繊維径は２μｍであった。目付は、０.５ｇ／ｍ２であった。なお、目付けについては、実施例１と同様の範囲で適当に条件を変更することにより、用途別に自由に設計できた。【００２１】
＜実施例４＞  ポリビニルアルコール＋カテキンポリフェノール
ベースポリマーとして、ポリビニルアルコール（和光純薬工業(株)製。以下、「ＰＶＡ」と記す）を用い、機能性物質として、カテキンポリフェノール（太陽化学(株)製、サンフェノンＢＧ−３。（以下、「カテキン（サンフェノンＢＧ−３）」と記す）を用いて、不織布を作製した。
ＰＶＡ１０ｇとイオン交換水９０ｇとを混合し、加温（40〜60℃）にてＰＶＡを溶解し、生分解性ポリエステル含有溶液（高分子含有溶液）を調製した。また、カテキン（サンフェノンＢＧ−３）にエタノールを加えて混合し、２０ｗｔ％のポリフェノール化合物含有溶液（機能性物質含有溶液）を調製した。上記２種類の溶液のうち、ポリビニルアルコール含有溶液を７.５ｇとポリフェノール化合物含有溶液２.５ｇとを混合し、赤褐色の透明な混合溶液を得た。この混合溶液（ＰＶＡ及びカテキン（サンフェノンＢＧ−３）含有透明溶液）をシリンジに入れた。シリンジ針として２５Ｇのもの（外径０.５ｍｍ、内径０.３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業(株)製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで電解紡糸を行い、ナノファイバー不織布を得た。
得られた不織布の電子顕微鏡写真を図７に示した。不織布の平均繊維径は２５０〜５００ｎｍであった。また、繊維径１μｍ以上の繊維は観察されなかった。目付は、０.０１ｇ／ｍ２であった。なお、目付けについては、実施例１と同様の範囲で適当に条件を変更することにより、用途別に自由に設計できた。【００２２】
＜実施例５＞  ポリ塩化ビニル＋カテキンポリフェノール
ベースポリマーとして、ポリ塩化ビニル（和光純薬工業製）を用い、機能性物質として、カテキンポリフェノール（太陽化学(株)製、サンフェノンＢＧ−３。以下、「カテキン（サンフェノンＢＧ−３）」と記す）を用いて、不織布を作製した。
ポリ塩化ビニル１０ｇとジメチルホルムアミド溶液９０ｇとを混合し、常温（約２５℃）にてポリ塩化ビニルを溶解し、ポリ塩化ビニル含有溶液（高分子含有溶液）を調製した。また、カテキン（サンフェノンＢＧ−３）にエタノールを加えて溶解し、２０ｗｔ％のポリフェノール化合物含有溶液（機能性物質含有溶液）を調製した。上記２種類のうち、ポリ塩化ビニル含有溶液７.５ｇとポリフェノール化合物含有溶液２.５ｇとを混合し、茶色の透明な混合溶液を得た。次にこの混合溶液（ポリ塩化ビニル及びカテキンポリフェノール含有透明溶液）をシリンジに入れた。シリンジ針として、２５Ｇのもの（外径０.５ｍｍ、内径０.３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業(株)製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで電界紡糸を行い、ナノファイバー不織布を得た。
得られた不織布の電子顕微鏡写真を図８及び図９に示した。不織布の平均繊維径は１５０ｎｍであった。また、繊維径１μｍ以上の繊維は観察されなかった。目付は、０.１ｇ／ｍ２であった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、０.００５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２の範囲で用途別に自由に設計できた。【００２３】
＜実施例６＞  ポリエチレンテレフタレート＋カテキンポリフェノール
ベースポリマーとして、ポリエチレンテレフタレートを用い、機能性物質として、カテキンポリフェノール（太陽化学(株)製、サンフェノンＢＧ−３。以下、「カテキン（サンフェノンＢＧ−３）」と記す）を用いて、不織布を作製した。
ポリエチレンテレフタレート１０ｇと１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）溶液９０ｇとを混合し、常温（約２５℃）にてポリエチレンテレフタレートを溶解し、ポリエチレンテレフタレート含有溶液（高分子含有溶液）を調製した。また、カテキン（サンフェノンＢＧ−３）にエタノールを加えて溶解し、２０ｗｔ％のポリフェノール化合物含有溶液（機能性物質含有溶液）を調製した。上記２種類の溶液のうち、ポリエチレンテレフタレート含有溶液を７.５ｇとポリフェノール化合物含有溶液２.５ｇを混合し、茶色の透明な混合溶液を得た。次にこの混合溶液（ポリエチレンテレフタレート含有溶液及びカテキンポリフェノール含有透明溶液）をシリンジに入れた。シリンジ針として、２５Ｇのもの（外径０.５ｍｍ、内径０.３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業(株)製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで電界紡糸を行い、ナノファイバー不織布を得た。
得られた不織布の電子顕微鏡写真を図１０及び図１１に示した。不織布の平均繊維径は５００ｎｍであった。また、繊維径１μｍ以上の繊維は観察されなかった。目付は、０.７ｇ／ｍ２であった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、０.００５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２の範囲で用途別に自由に設計できた。【００２４】
＜実施例７＞  ポリウレタン＋カテキンポリフェノール
ベースポリマーとして、ポリウレタンを用い、機能性物質として、カテキンポリフェノール（太陽化学(株)製、サンフェノンＢＧ−３。以下、「カテキン（サンフェノンＢＧ−３）」と記す）を用いて、不織布を作製した。
ポリウレタン１０ｇとジメチルホルムアミド溶液９０ｇとを混合し、常温（約２５℃）にてポリウレタンを溶解し、ポリウレタン含有溶液（高分子含有溶液）を調製した。また、カテキン（サンフェノンＢＧ−３）にエタノールを加えて溶解し、２０ｗｔ％のポリフェノール化合物含有溶液（機能性物質含有溶液）を調製した。上記２種類の溶液のうち、ポリウレタン含有溶液を７.５ｇとポリフェノール化合物含有溶液２.５ｇとを混合し、茶色の透明な混合溶液を得た。次にこの混合溶液（ポリウレタン及びカテキンポリフェノール含有透明溶液）をシリンジに入れた。シリンジ針として、２５Ｇのもの（外径０.５ｍｍ、内径０.３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業(株)製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで電界紡糸を行い、ナノファイバー不織布を得た。
得られた不織布の電子顕微鏡写真を図１２に示した。不織布の平均繊維径は５００ｎｍであった。また、繊維径１μｍ以上の繊維は観察されなかった。目付は、０．5ｇ／ｍ２であった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、０.００５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２の範囲で用途別に自由に設計できた。【００２５】
＜実施例８＞  可溶性ナイロン（メトキシメチル化ナイロン）＋カテキンポリフェノール
ベースポリマーとして、可溶性ナイロン（メトキシメチル化ナイロン）を用い、機能性物質として、カテキンポリフェノール（太陽化学(株)製、サンフェノンＢＧ−３。以下、「カテキン（サンフェノンＢＧ−３）」と記す）を用いて、不織布を作製した。
可溶性ナイロン１０ｇと１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロパノール（HFIP）溶液９０ｇとを混合し、常温（約２５℃）にて可溶性ナイロンを溶解し、可溶性ナイロン含有溶液を調製した。また、カテキン（サンフェノンＢＧ−３）にエタノールを加えて溶解し、２０ｗｔ％のポリフェノール化合物含有溶液を調製した。上記２種類の溶液のうち、可溶性ナイロン含有溶液を７.５ｇ、カテキン（サンフェノンＢＧ−３）含有溶液２.５ｇとを混合し、茶色の透明な混合溶液を得た。次にこの混合溶液をシリンジに入れた。シリンジ針として、２５Ｇのもの（外径０.５ｍｍ、内径０.３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業(株)製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで、コレクターとして市販不織布を用いて電界紡糸を行い、ナノファイバー不織布を得た。
得られたナノファイバー不織布の電子顕微鏡写真を図１３及び図１４に示した。図は、径の大きい市販の不織布にナノファイバー不織布を紡糸したものであり、ナノファイバー不織布の平均繊維径は１５０ｎｍであった。また、繊維径１μｍ以上の繊維は観察されなかった。目付は、０．３ｇ／ｍ２であった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、０.００５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２の範囲で用途別に自由に設計できた。【００２６】
＜実施例９＞  ポリ乳酸＋フェニルカルボン酸
ベースポリマーとして、ポリ乳酸（三井化学(株)製）を用い、機能性物質として、フェニルカルボン酸（没食子酸）を用いて、不織布を作製した。
ポリ乳酸１０ｇとジクロロメタン９０ｇとを混合し、常温（約２５℃）にてポリ乳酸樹脂を溶解し、生分解性ポリエステル含有溶液（高分子含有溶液）を調製した。また、フェニルカルボン酸（没食子酸）にジメチルホルムアミドを加えて溶解し、２０ｗｔ％のポリフェノール化合物含有溶液（機能性物質含有溶液）を調製した。上記２種類のうち、生分解性ポリエステル含有溶液を７.５ｇとポリフェノール化合物含有溶液２.５ｇとを混合し、無色透明な混合溶液を得た。この混合溶液（ポリ乳酸及びフェニルカルボン酸含有透明溶液）をシリンジに入れた。シリンジ針として、２５Ｇのもの（外径０.５ｍｍ、内径０.３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業(株)製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで電界紡糸を行い、ナノファイバー不織布を得た。
得られた不織布の電子顕微鏡写真を図１５及び図１６に示した。不織布の平均繊維径は１０００ｎｍであった。また、繊維径２μｍ以上の繊維は観察されなかった。目付は、０.５ｇ／ｍ２であった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、０.００５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２の範囲で用途別に自由に設計できた。【００２７】
＜実施例１０＞  ポリ乳酸＋エラグ酸
ベースポリマーとして、ポリ乳酸（三井化学(株)製）を用い、機能性物質として、エラグ酸を用いて、不織布を作製した。
ポリ乳酸１０ｇとジクロロメタン９０ｇとを混合し、常温（約２５℃）にてポリ乳酸樹脂を溶解し、生分解性ポリエステル含有溶液（高分子含有溶液）を調製した。また、エラグ酸にジメチルホルムアミドを加えて溶解し、２０ｗｔ％のポリフェノール化合物含有溶液（機能性物質含有溶液）を調製した。上記２種類の溶液のち、生分解性ポリエステル含有溶液を７.５ｇとポリフェノール化合物含有溶液２.５ｇとを混合し、無色透明な混合溶液を得た。この混合溶液（ポリ乳酸及びエラグ酸含有透明溶液）をシリンジに入れた。シリンジ針として、２５Ｇのもの（外径０.５ｍｍ、内径０.３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業(株)製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで電界紡糸を行い、ナノファイバー不織布を得た。
得られた不織布の電子顕微鏡写真を図１７及び図１８に示した。不織布の平均繊維径は１５００ｎｍであった。また、繊維径２μｍ以上の繊維は観察されなかった。目付は、０.５ｇ／ｍ２であった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、０.００５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２の範囲で用途別に自由に設計できた。【００２８】
＜実施例１１＞  ポリ乳酸＋クマリン
ベースポリマーとして、ポリ乳酸（三井化学(株)製）を用い、機能性物質として、クマリンを用いて、不織布を作製した。
ポリ乳酸１０ｇとジクロロメタン９０ｇとを混合し、常温（約２５℃）にてポリ乳酸樹脂を溶解し、生分解性ポリエステル含有溶液（高分子含有溶液）を調製した。また、クマリンにジメチルホルムアミドを加えて溶解し、２０ｗｔ％のポリフェノール化合物含有溶液（機能性物質含有溶液）を調製した。上記２種類の溶液のうち、生分解性ポリエステル含有溶液７.５ｇとポリフェノール化合物含有溶液２.５ｇとを混合し、無色透明な混合溶液を得た。この混合溶液（ポリ乳酸及びクマリン含有透明溶液）をシリンジに入れた。シリンジ針として、２５Ｇのもの（外径０.５ｍｍ、内径０.３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業(株)製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで電界紡糸を行い、ナノファイバー不織布を得た。
得られた不織布の電子顕微鏡写真を図１９及び図２０に示した。不織布の平均繊維径は1５００ｎｍであった。また、繊維径２μｍ以上の繊維は観察されなかった。目付は、０.５ｇ／ｍ２であった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、０.００５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２の範囲で用途別に自由に設計できた。【００２９】
＜実施例１２＞  ポリ乳酸＋コーヒーポリフェノール（クロロゲン酸）
ベースポリマーとして、ポリ乳酸（三井化学(株)製）を用い、機能性物質として、コーヒーポリフェノール（クロロゲン酸）を用いて、不織布を作製した。
ポリ乳酸１０ｇとジクロロメタン９０ｇとを混合し、常温（約２５℃）にてポリ乳酸樹脂を溶解し、生分解性ポリエステル含有溶液（高分子含有溶液）を調製した。また、コーヒーポリフェノール（クロロゲン酸）にジメチルホルムアミドを加えて溶解し、２０ｗｔ％のポリフェノール化合物含有溶液（機能性物質含有溶液）を調製した。上記２種類の溶液のうち、生分解性ポリエステル含有溶液７.５ｇとポリフェノール化合物含有溶液２.５ｇとを混合し、無色透明な混合溶液を得た。この混合溶液（ポリ乳酸及びコーヒーポリフェノール（クロロゲン酸）含有透明溶液）をシリンジに入れた。シリンジ針として、２５Ｇのもの（外径０.５ｍｍ、内径０.３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業(株)製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで電界紡糸を行い、ナノファイバー不織布を得た。
得られた不織布の電子顕微鏡写真を図２１及び図２２に示した。不織布の平均繊維径は５００ｎｍであった。また、繊維径２μｍ以上の繊維は観察されなかった。目付は、０.５ｇ／ｍ２であった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、０.００５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２の範囲で用途別に自由に設計できた。【００３０】
＜実施例１３＞  ポリビニルアルコール＋クマリン
ベースポリマーとして、ポリビニルアルコール（和光純薬工業製）を用い、機能性物質として、クマリン（和光純薬工業製）を用いて、不織布を作製した。
ポリビニルアルコールと５０ｗｔ％エタノール／水溶液とを混合し、加温（40〜60℃）にてポリビニルアルコールを溶解し、ポリビニルアルコール含有溶液を調製した。また、クマリンにエタノールを加えて溶解し、２０ｗｔ％のポリフェノール化合物含有溶液を調製した。上記２種類の溶液をポリビニルアルコール含有溶液７.５ｇとポリフェノール化合物含有溶液２.５ｇとを混合し、透明な混合溶液を得た。次にこの混合溶液をシリンジに入れた。シリンジ針として、２５Ｇのもの（外径０.５ｍｍ、内径０.３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業(株)製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで電界紡糸を行い、ナノファイバー不織布を得た。
得られた不織布の電子顕微鏡写真を図２３に示した。不織布の平均繊維径は１５０ｎｍであった。また、繊維径１μｍ以上の繊維は観察されなかった。目付は、０．１ｇ／ｍ２であった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、０.００５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２の範囲で用途別に自由に設計できた。【００３１】
＜実施例１４＞  可溶性ナイロン（メトキシメチル化ナイロン）＋茶葉粉砕物
ベースポリマーとして、可溶性ナイロン（メトキシメチル化ナイロン）を用い、機能性物質として、市販茶葉を粉砕したもの（以下茶葉粉砕物と記載）を用いて、不織布を作製した。
可溶性ナイロン１〜２０ｇと１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロパノール（HFIP）溶液とを混合して１００ｇとし、常温（約２５℃）にて可溶性ナイロンを溶解し、可溶性ナイロン含有溶液を調製した。更に茶葉粉砕物を上記調整溶液に対して１０ｇを混合し、粉砕茶葉混合溶液を調製した。次にこの混合溶液をシリンジに入れた。シリンジ針として、１８Ｇのもの（外径１．３ｍｍ、内径１．１ｍｍ：星盛堂医療機器工業(株)製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで電界紡糸を行い、ナノファイバー不織布を得た。
得られた不織布の電子顕微鏡写真を図２４に示した。不織布の平均繊維径は２５０ｎｍであった。また、繊維径１μｍ以上の繊維は観察されなかった。目付は、０．１ｇ／ｍ２であった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、０．００５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２の範囲で用途別に自由に設計できた。【００３２】
＜実施例１５＞  可溶性ナイロン（メトキシメチル化ナイロン）＋抽出後茶葉粉砕物
ベースポリマーとして、可溶性ナイロン（メトキシメチル化ナイロン）を用い、機能性物質として、抽出後茶葉粉砕物（８０℃で３回熱水抽出した茶葉を乾燥させ粉砕したもの）を用いて、不織布を作製した。
可溶性ナイロン１〜２０ｇと１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロパノール（HFIP）溶液とを混合して１００ｇとし、常温（約２５℃）にて可溶性ナイロンを溶解し、可溶性ナイロン含有溶液を調製した。更に、抽出後茶葉粉砕物（８０℃で３回熱水抽出した茶葉を乾燥させ粉砕したもの）を上記調整溶液に対して０．０１〜１０ｇを混合し、抽出後茶葉粉砕物との混合溶液を調製した。次にこの混合溶液をシリンジに入れた。シリンジ針として、１８Ｇのもの（外径１．３ｍｍ、内径１．１ｍｍ：星盛堂医療機器工業(株)製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで電界紡糸を行い、ナノファイバー不織布を得た。
得られた不織布の電子顕微鏡写真を図２５に示した。不織布の平均繊維径は４５０ｎｍであった。また、繊維径１μｍ以上の繊維は観察されなかった。目付は、０．２ｇ／ｍ２であった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、０.００５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２の範囲で用途別に自由に設計できた。【００３３】
＜実施例１６＞  ポリビニルアルコール＋茶葉粉砕物
ベースポリマーとして、ポリビニルアルコール（和光純薬工業製）を用い、機能性物質として、市販茶葉を粉砕したもの（以下茶葉粉砕物と記載）を用いて、不織布を作製した。
ポリビニルアルコールと５０ｗｔ％エタノール／水溶液とを混合し、加温（約４０〜６０℃）にてポリビニルアルコールを溶解し、ポリビニルアルコール含有溶液を調製した。更に茶葉粉砕物を上記調整溶液に対して１０ｇを混合し、茶葉粉砕物混合溶液を調製した。次にこの混合溶液をシリンジに入れた。シリンジ針として、１８Ｇのもの（外径１．３ｍｍ、内径１．１ｍｍ：星盛堂医療機器工業(株)製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで電界紡糸を行い、ナノファイバー不織布を得た。
得られた不織布の電子顕微鏡写真を図２６に示した。不織布の平均繊維径は１５０ｎｍであった。また、繊維径１μｍ以上の繊維は観察されなかった。目付は、０．３ｇ／ｍ２であった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、０.００５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２の範囲で用途別に自由に設計できた。【００３４】
＜実施例１７＞  ポリビニルアルコール＋抽出後茶葉粉砕物
ベースポリマーとして、ポリビニルアルコール（和光純薬工業製）を用い、機能性物質として抽出後茶葉粉砕物（８０℃で３回熱水抽出した茶葉を乾燥させ粉砕したもの）を用いて、不織布を作製した。
ポリビニルアルコールと５０ｗｔ％エタノール／水溶液とを混合し、加温（約４０〜６０℃）にてポリビニルアルコールを溶解し、ポリビニルアルコール含有溶液を調製した。更に、抽出後茶葉粉砕物（８０℃で３回熱水抽出した茶葉を乾燥させ粉砕したもの）を上記調整溶液に対して０．０１〜１０ｇを混合し、抽出後茶葉粉砕物との混合溶液を調製した。次にこの混合溶液をシリンジに入れた。シリンジ針として、１８Ｇのもの（外径１．３ｍｍ、内径１．１ｍｍ：星盛堂医療機器工業(株)製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで電界紡糸を行い、ナノファイバー不織布を得た。
得られた不織布の電子顕微鏡写真を図２７に示した。不織布の平均繊維径は4５０ｎｍであった。また、繊維径１μｍ以上の繊維は観察されなかった。目付は、０．３ｇ／ｍ２であった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、０.００５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２の範囲で用途別に自由に設計できた。【００３５】
＜実施例１８＞  ＰＧＡ（ポリグルタミン酸）＋カテキンポリフェノール
ベースポリマーとして、ＰＧＡ（ポリグルタミン酸）を用い、機能性物質としてカテキンポリフェノール（太陽化学(株)製、サンフェノンＢＧ−３。以下、「カテキン（サンフェノンＢＧ−３）」と記す）を用いて、不織布を作製した。
ＰＧＡ（ポリグルタミン酸）と２０〜８０ｗｔ％エタノール／水溶液とを混合し、加温（４０〜６０℃）にてＰＧＡを溶解し、ＰＧＡ含有溶液を調製した。また、カテキン（サンフェノンＢＧ−３）にエタノールを加えて溶解し、２０ｗｔ％のポリフェノール化合物含有溶液を調製した。上記２種類の溶液をＰＧＡ（ポリグルタミン酸含有溶液７.５ｇとポリフェノール化合物含有溶液２.５ｇとを混合し、次にこの混合溶液をシリンジに入れた。シリンジ針として、２５Ｇのもの（外径０.５ｍｍ、内径０.３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業(株)製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで電界紡糸を行い、ナノファイバー不織布を得た。
得られた不織布の電子顕微鏡写真を図２８に示した。不織布の平均繊維径は１０００ｎｍであった。また、繊維径１μｍ以上の繊維は観察されなかった。目付は、０．２ｇ／ｍ２であった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、０.００５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２の範囲で用途別に自由に設計できた。【００３６】
＜実施例１９＞  ツエイン＋カテキンポリフェノール
ベースポリマーとして、ツエインを用い、機能性物質としてカテキンポリフェノール（太陽化学(株)製、サンフェノンＢＧ−３。以下、「カテキン（サンフェノンＢＧ−３）」と記す）を用いて、不織布を作製した。
ツエインと２０〜８０ｗｔ％エタノール／水溶液とを混合し、加温（４０〜６０℃）にてツエインを溶解し、ツエイン含有溶液を調製した。また、カテキン（サンフェノンＢＧ−３）にエタノールを加えて溶解し、２０ｗｔ％のポリフェノール化合物含有溶液を調製した。上記２種類の溶液をツエイン含有溶液７.５ｇとポリフェノール含有溶液２.５ｇとを混合し、次にこの混合溶液をシリンジに入れた。シリンジ針として、２５Ｇのもの（外径０.５ｍｍ、内径０.３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業(株)製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで電界紡糸を行い、ナノファイバー不織布を得た。
得られた不織布の電子顕微鏡写真を図２９に示した。径の大きい市販の不織布にナノファイバー不織布が載っており、ナノファイバー不織布の平均繊維径は５００ｎｍであった。また、繊維径１μｍ以上の繊維は観察されなかった。目付は、０．１５ｇ／ｍ２であった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、０.００５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２の範囲で用途別に自由に設計できた。【００３７】
＜実施例２０＞  フィブロイン＋カテキンポリフェノール
ベースポリマーとして、フィブロインを用い、機能性物質として、カテキンポリフェノール（太陽化学(株)製、サンフェノンＢＧ−３。以下、「カテキン（サンフェノンＢＧ−３）」と記す）を用いて、不織布を作製した。
フィブロイン１０ｇと１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロパノール（HFIP）溶液９０ｇとを混合し、常温（約２５℃）にてフィブロインを溶解し、フィブロイン含有溶液（高分子含有溶液）を調製した。また、カテキン（サンフェノンＢＧ−３）にエタノールを加えて溶解し、２０ｗｔ％のポリフェノール化合物含有溶液（機能性物質含有溶液）を調製した。上記２種類の溶液のうち、フィブロイン含有溶液を７.５ｇとポリフェノール化合物含有溶液２.５ｇとを混合し、茶色の透明な混合溶液を得た。次にこの混合溶液（フィブロイン及びカテキンポリフェノール含有透明溶液）をシリンジに入れた。シリンジ針として、２５Ｇのもの（外径０.５ｍｍ、内径０.３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業(株)製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで電界紡糸を行い、ナノファイバー不織布を得た。
得られた不織布の電子顕微鏡写真を図３０、３１に示した。不織布の平均繊維径は５００ｎｍであった。また、繊維径１μｍ以上の繊維は観察されなかった。目付は、０．5ｇ／ｍ２であった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、０.００５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２の範囲で用途別に自由に設計できた。【００３８】
＜実施例２１＞  ナイロン６,６＋カテキンポリフェノール
ベースポリマーとして、ナイロン６,６を用い、機能性物質として、カテキンポリフェノール（太陽化学(株)製、サンフェノンＢＧ−３。以下、「カテキン（サンフェノンＢＧ−３）」と記す）を用いて、不織布を作製した。
ナイロン６,６１０ｇとぎ酸溶液９０ｇとを混合し、常温（約２５℃）にてナイロン６,６を溶解し、ナイロン６,６含有溶液（高分子含有溶液）を調製した。また、カテキン（サンフェノンＢＧ−３）にエタノールを加えて溶解し、２０ｗｔ％のポリフェノール化合物含有溶液（機能性物質含有溶液）を調製した。上記２種類の溶液のうち、ナイロン６,６含有溶液を７.５ｇとポリフェノール化合物含有溶液２.５ｇとを混合し、茶色の透明な混合溶液を得た。次にこの混合溶液（ナイロン６,６及びカテキンポリフェノール含有透明溶液）をシリンジに入れた。シリンジ針として、２５Ｇのもの（外径０.５ｍｍ、内径０.３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業(株)製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで電界紡糸を行い、ナノファイバー不織布を得た。
得られた不織布の電子顕微鏡写真を図３２、３３に示した。不織布の平均繊維径は１５０ｎｍであった。また、繊維径１μｍ以上の繊維は観察されなかった。目付は、０．１ｇ／ｍ２であった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、０.００５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２の範囲で用途別に自由に設計できた。【００３９】
＜実施例２２＞  ３層補強ナノファイバー（不織布＋ポリウレタンナノファイバー＋可溶性ナイロンナノファイバー＋カテキン）
コレクターとして市販不織布１０〜５０μm、補強用ナノファイバーとしてポリウレタンを用いて、ベースポリマーとして、メトキシメチル化ナイロンを用い、機能性物質として、カテキンポリフェノール（太陽化学(株)製、サンフェノンＢＧ−３。以下、「カテキン（サンフェノンＢＧ−３）」と記す）を用いて、不織布を作製した。
ポリウレタン１０ｇとジメチルホルムアミド溶液９０ｇとを混合し、常温（約２５℃）にてポリウレタンを溶解し、ポリウレタン含有溶液（高分子含有溶液）を調製した。次にこの溶液をシリンジに入れた。シリンジ針として、２.５ｇのもの（外径０.５ｍｍ、内径０.３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業(株)製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで電界紡糸を行い、コレクター上（市販不織布）にナノファイバー不織布を得た。
次に、メトキシメチル化ナイロン１０ｇと１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロパノール（HFIP）溶液９０ｇとを混合し、常温（約２５℃）にてメトキシメチル化ナイロンを溶解し、メトキシメチル化ナイロン含有溶液（高分子含有溶液）を調製した。また、カテキン（サンフェノンＢＧ−３）にエタノールを加えて溶解し、２０ｗｔ％のポリフェノール化合物含有溶液（機能性物質含有溶液）を調製した。上記２種類の溶液のうち、メトキシメチル化ナイロン含有溶液を７.５ｇとポリフェノール化合物含有溶液２.５ｇとを混合し、茶色の透明な混合溶液を得た。次にこの混合溶液（メトキシメチル化ナイロン及びカテキンポリフェノール含有透明溶液）をシリンジに入れた。シリンジ針として、２.５ｇのもの（外径０.５ｍｍ、内径０.３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業(株)製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、コレクターとして上記にて作製した市販不織布＋ポリウレタンナノファイバーを用い、その上にシリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで電界紡糸を行い、３層補強のナノファイバー不織布を得た。
得られた不織布の電子顕微鏡写真を図３４、３５に示した。得られたカテキン含有ナノファイバー不織布の平均繊維径は、ポリウレタンナノファイバーが５００ｎｍ、カテキン＋可溶性ナイロンナノファイバーは１５０ｎｍであった。また、繊維径１μｍ以上の繊維は観察されなかった。目付は、０．１ｇ／ｍ２であった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、０.００５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２の範囲で用途別に自由に設計できた。【００４０】
＜実施例２３＞  ３層補強ナノファイバー（不織布＋ポリウレタンナノファイバー＋ポリビニルアルコールナノファイバー＋カテキン）
コレクターとして市販不織布１０〜５０μm、補強用ナノファイバーとしてポリウレタンを用いて、ベースポリマーとして、メトキシメチル化ナイロンを用い、機能性物質として、カテキンポリフェノール（太陽化学(株)製、サンフェノンＢＧ−３。以下、「カテキン（サンフェノンＢＧ−３）」と記す）を用いて、不織布を作製した。
ポリウレタン１０ｇとジメチルホルムアミド溶液９０ｇとを混合し、常温（約２５℃）にてポリウレタンを溶解し、ポリウレタン含有溶液（高分子含有溶液）を調製した。次にこの溶液をシリンジに入れた。シリンジ針として、２.５ｇのもの（外径０.５ｍｍ、内径０.３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業(株)製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、シリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで電界紡糸を行い、コレクター上（市販不織布）にナノファイバー不織布を得た。
次に、ポリビニルアルコール１０ｇと、水９０ｇとを混合し、常温（約２５℃）にてメトキシメチル化ナイロンを溶解し、メトキシメチル化ナイロン含有溶液（高分子含有溶液）を調製した。また、カテキン（サンフェノンＢＧ−３）にエタノールを加えて溶解し、２０ｗｔ％のポリフェノール化合物含有溶液（機能性物質含有溶液）を調製した。上記２種類の溶液のうち、ポリビニルアルコール含有溶液を７.５ｇとポリフェノール化合物含有溶液２.５ｇとを混合し、茶色の透明な混合溶液を得た。次にこの混合溶液（ポリビニルアルコール及びカテキンポリフェノール含有透明溶液）をシリンジに入れた。シリンジ針として、２.５ｇのもの（外径０.５ｍｍ、内径０.３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業(株)製）を使用した。大気圧下、室温（約２５℃）の条件にて、加電圧２０〜５０ＫＶを加え、コレクターとして上記にて作製した市販不織布＋ポリウレタンナノファイバーを用い、その上にシリンジ針の先端内口径から繊維状物質捕集電極までの距離１０〜２００ｃｍで電界紡糸を行い、３層補強のナノファイバー不織布を得た。
得られた不織布の電子顕微鏡写真を図３６、３７に示した。得られたカテキン含有ナノファイバー不織布の平均繊維径はポリウレタンナノファイバーが５００〜１０００ｎｍ、カテキン＋ポリビニルアルコールナノファイバーが２５０ｎｍであった。また、繊維径１μｍ以上の繊維は観察されなかった。目付は、０．１ｇ／ｍ２であった。なお、目付については、適当に条件を変更することにより、０.００５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２の範囲で用途別に自由に設計できた。【００４１】
＜比較例１＞
比較例１として、特許文献４に記載されている実施例１のナノファイバーを下記の通りに製造した。
９０ｍｇのポリ乳酸（重量平均分子量（Ｍｗ）＝１２３,０００、数平均分子量（Ｍｎ）＝６１，０００、商品名レイシア（商標登録）Ｈ−９００（三井化学(株)製）と、８１９ｍｇの１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）をサンプル瓶に加え、マグネチックスターラーを用いて、常温（２０℃−２５℃）にて、１晩（約１０時間以上）撹拌しながら、ポリ乳酸を完全に溶解させた。
別のサンプル瓶に、４.５ｍｇのエピガロカテキンガレート（ＥＧＣｇ：太陽化学(株)製サンフェノンＥＧＣｇ）と、８６.５ｍｇのジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を加え、マグネチックスターラーを用いて常温にて、１時間−２時間撹拌しながら、ＥＧＣｇを完全に溶解させた。
ポリ乳酸溶液９０９ｍｇと、ＥＧＣｇ溶液９１ｍｇとを、更に別のサンプル瓶に混合し、ボルテックスミキサーを使って、混ざり合うまで振動撹拌した。撹拌後に、溶液は白濁した。【００４２】
ポリ乳酸とＥＧＣｇの混合溶液をシリンジへ注入後、シリンジ内の気泡を追い出した。このシリンジを電界紡糸装置のシリンジポンプにセットした。シリンジ針として２５Ｇのもの（外径０.５ｍｍ、内径０.３２ｍｍ：星盛堂医療機器工業(株)製）を使用し、射出距離１０ｃｍ、回転数１００ｒｐｍ、電圧１０ｋｖ、射出速度３ｍＬ／ｈｒとして、電界紡糸を実施した。
電界紡糸法により、外径が約１００ｎｍ〜５００ｎｍのナノファイバー不織布が製造された。但し、ナノファイバーのところどころには、ＥＧＣｇの不溶物が、ほぼ球状として散見された。これは、一旦溶解したＥＧＣｇ溶液が、ポリ乳酸溶液と混合されたことによって、シリンジ中の混合溶液にて、不溶状態に戻ったためであると考えられた。【００４３】
＜試験例１＞  電界紡糸用溶液の吸光度測定
実施例１、実施例２及び比較例１にて使用した電界紡糸用溶液の吸光度を６６０ｎｍにて測定した。結果を表１に示した。【００４４】
【表１】
2012091087.tif 000003
【００４５】
実施例１及び実施例２の溶液の吸光度は、コントロールの吸光度とほぼ同等であったことから、これらの溶液中では、機能性物質は溶解されていると考えられた。一方、比較例１の液体は、見た目にも白濁しており、その吸光度は３以上と極めて高いことから、機能性物質が溶解していないことが分かった。【００４６】
＜試験例２＞  ナノファイバー径の比較
実施例１、実施例２及び比較例１にて製造されたナノファイバーの径を測定した。その結果、実施例１及び実施例２のナノファイバーの平均径は５００ｎｍ、比較例１のナノファイバーの平均径は２０μｍであった。このように、本実施例では、より細い径のナノファイバーが提供できることがわかった。【００４７】
＜試験例３＞  ナノファイバーからのポリフェノール溶出試験
実施例１、実施例２及び比較例１にて製造されたナノファイバーを用い、ポリフェノールの溶出が認められるか否かを評価した。
試験方法：  各電解紡糸組成物０.２９２ｇを測り取り、イオン交換水５０ｍｌを入れたビーカーに入れ、マグネチックスターラーを用いて回転数８ｒｐｍにて２４時間攪拌した。その後、この溶液中の総ポリフェノール含量を酒石酸鉄法にて測定した。
酒石酸鉄法は、標準液として没食子酸エチルを用い、没食子酸の換算量として求めた（参考文献：「緑茶ポリフェノール」飲食料品用機能性素材有効利用技術シリーズＮｏ．１０）。試料５ｍＬを酒石酸鉄標準溶液５ｍＬで発色させ、リン酸緩衝液で２５ｍＬに定溶し、５４０ｎｍで吸光度を測定し、没食子酸エチルによる検量線から総ポリフェノール量を求めた。
酒石酸鉄標準液の調製：硫酸第一鉄・７水和物１００ｍｇ、酒石酸ナトリウム・カリウム（ロッシェル塩）５００ｍｇを蒸留水で１００ｍＬとした。
リン酸緩衝液の調製：１／１５Ｍリン酸水素二ナトリウム溶液と１／１５Ｍリン酸二水素ナトリウム溶液を混合しｐＨ７.５に調整した。
結果を表２に示した。【００４８】
【表２】
2012091087.tif 000004
【００４９】
比較例１では、９２.８６ｐｐｍの溶出が認められた。一方、実施例１及び実施例２では、その１／４程度の溶出量であったことから、実施例のナノファイバーでは、よりポリフェノールが溶出し難い形態でナノファイバー中に含有されていることが分かった。【００５０】
＜試験例４＞  抗菌試験
ＪＩＳ  Ｌ１９０２に基づき、定量試験（菌液吸収法）を行った。方法は、試料０.４ｇをバイアル瓶に入れ、試験菌液０.２ｍｌを接種し、３７±１℃で１８±１時間培養した。非イオン界面活性剤０.２％を含む生理食塩水２０ｍｌを加え、試料から菌を洗い出し、洗い出し液中の菌数をコロニー法又はＡＴＰ法により測定した。
静菌活性値＝log（標準布培養後生菌数）−（log 加工試料培養後生菌数）
抗菌効果：抗菌防臭加工  静菌活性値  ≧  ２．０
その結果、実施例１のナノファイバー不織布では、静菌活性値が５.７よりも大きく、強い抗菌活性が認められた。【００５１】
＜試験例５＞  消臭試験
（１）消臭試験
実施例１にて製造されたナノファイバーを用い、ナノファイバー不織布を作成した。このナノファイバー不織布を用いて、消臭試験を行った。まず、におい袋に２.７Ｌの１００ｐｐｍ各種臭気成分雰囲気を準備し、そこに４×４ｃｍのナノファイバー不織布を入れ、０、１、２、３、２４時間後の臭気成分濃度を測定した。測定には、各種臭気成分専用検知管（(株)ガステック製）を用いた。結果を表３に示した。濃度（ｐｐｍ／ｇ）は、消臭量を示している。【００５２】
【表３】
2012091087.tif 000005
【００５３】
（２）加温脱離試験
アセトアルデヒドやホルムアルデヒドは、加温時に吸着物から脱離しやすいため、加温脱離試験を行った。
上記（１）消臭試験で使用したアセトアルデヒド、ホルムアルデヒド２４時間吸着後のナノファイバー不織布を３Ｌの空気が入った臭い袋に入れ、恒温機８０℃雰囲気中にて加温試験を行い、０、１、２、３時間後のガス濃度をガス検知管によって測定した。
結果を表４に示した。濃度（ｐｐｍ／ｇ）は、脱離量を示している。【００５４】
【表４】
2012091087.tif 000006
【００５５】
＜試験例６＞  ３μｍ以上の粒子捕集試験:バクテリア濾過効率（Bacterial Filtration Efficiency：ＢＦＥ）試験
上記実施例によって製造されたナノファイバー不織布を用いて機能性素材含有マスク（サージカルマスク）を作成し、このマスクを用いて、ＢＦＥ試験を行った。
試験方法詳細は、ASTM-F2101-07に規定されている手順に従い行った。具体的に記載すると、次の通りである。
Staphylococcus aureus  ATCC6538（黄色ブドウ球菌）を使用し、アンダーセンサンプラーでバクテリアを捕集したとき、その総コロニー数が2200±500個になるようにバクテリア混濁液を作った。シャーレに寒天培地27ｍｌを流し込み、固化した。
寒天培地の入ったシャーレをアンダーサンプルラーの１〜６段に各々セットした。次に試料（15ｃｍ×15ｃｍ）をアンダーセンサンブラーとエアロゾルチャンバーの間に挟みセットした。バクテリア懸濁液供給装置からネブライザーに供給されたバクテリア混濁液を、コンプレッサーを用いて約３μmのサイズにエアロゾル化し、エアロゾルチャンバーとアンダーサンプラー内の空気流量を２８．３Ｌ／minの割合で吸引する。これを一定時間行った後、アンダーサンプラーから取り出したシャーレを３７±２℃で４８時間培養した。培養後、１〜６段のシャーレのコロニー数を求めた。BFE（％）は次の式で計算した。
【式１】
【００５６】
2012091087.tif 000007
ここで、A：コントロールの総コロニー数、B：試料をセットしたときの総コロニー数を意味する。
上記試験の結果、いずれのマスクについても３μｍ以上の微粒子捕捉力が９９％以上の濾過効率を示した。
＜試験例７＞  ０．１μｍ以上の粒子捕集試験:微粒子捕捉効率試験（Particulate Filtration Efficiency）
上記実施例によって製造されたナノファイバー不織布を用いて機能性素材含有マスク（サージカルマスク）を作成し、このマスクを用いて、ＰＦＥ試験を行った。
試験方法詳細は、ＡＳＴＭ  Ｆ２２９９に規定されている手順に従い行った。（ただし、粒子の中和を行わない）具体的に記載すると、次の通りである。
ＨＥＰＡフィルターによりクリーンな環境に維持された試験チャンバー中に、試験粒子（０．１μｍのポリスチレンラテックス粒子（ＪＳＲ製））を連続安定供給し、一定流量で吸引しながら試験片であるフィルター材料前後（上流側、下流側）の粒子数をパーティクルカウンター二台で計測し、捕集効率（％）を算出する。
捕集効率は、次式にて算出した。
ＰＦＥ（％）＝（１−下流側粒子数／上流側粒子数）×１００
上記試験の結果、いずれのマスクについても０．１μｍ以上の微粒子捕捉力が９９％以上の濾過効率を示した。
【００５７】
＜試験例９＞ 防カビ試験
上記実施例によって製造されたナノファイバー不織布を用いて機能性素材含有マスク（サージカルマスク）を作成し、このマスクを用いて、防カビ試験を行った。
試験方法詳細は、ＪＩＳ  Ｚ  ２９１１に規定されている手順に従い行った。具体的に記載すると、次の通りである。
試験カビとして、Aspergillus niger ATCC6275、Penicillium citrinum ATCC 9849、Chaetomium globosum ATCC6205、Myrothecium verrucaria ATCC 9095、の各々を用いて乾燥滅菌したシャーレ中の試験片（５×５ｃｍ）上に、試験カビ混合胞子を付着乾燥させた磁器素焼板を置き、ガラス板を載せ、蓋をし、２８±２℃で４週間培養し、菌糸の発育状況を評価した。
上記試験の結果、いずれのマスクについても菌糸の発育が認められなかった。
【００５８】
＜試験例１０＞通気性試験
実施例１〜実施例２３で得られた試験片を一般織物試験方法のA法（フラジール形法：JIS-L-1096により規定される）により測定した。測定の際には、空気が吸入される側にナノファイバーが付着していない面を接触させた。
試験方法詳細は、ＪＩＳ  Ｌ  １０９６に規定されている手順に従い行った。具体的に記載すると、次の通りである。
試験には、フラジール型試験機を用い、試料の異なる５箇所から２００ｍｍ×２００ｍｍの試料をそれぞれ採取し準備する。試験片をフラジール試験機の円筒のクランプ（空気吸い込み口）に取り付ける。傾斜形気圧計が１２５Ｐａの圧力になるように吸い込みファンを調整し、調整したときの垂直形気圧計の示す圧力（ｃｍ）を読む。調整した時の垂直形気圧計の示す圧力と、使用した空気孔（エアオリフィス）の種類から、試験機に付属している換算表により試験片の通過する空気量（cm3/cm2・sec）を求め、下記の通気度（cc/cm2・sec）へ換算する。
上記試験の結果、いずれのマスクについても通気度１００（cc/cm2・sec）以上の高い通気性を示した。
【００５９】
＜試験例１１＞  マスクの装着試験
（１）試験用マスクの作製
既存のマスクをベースに、そのフィルター部に実施例２、４、５、６、７、８、１４、１６、１８、１９に示した「不織布＋ナノファイバー」のいずれか１枚搭載したマスクを作製し、それぞれのマスクの装着性について評価試験をおこなった。なお上記マスクには、一般的な市販品マスクのフィルター部不織布（以下フィルター部）を切り取り、外側不織布１枚のみ残し、切り取ったフィルターの変わりに本開発品を入れ、周りを加熱することで最初の状態同様に圧着した。
（２）マスクの装着試験
装着試験の方法は、まず被験者１４名（男性６名：２０代２人、４０代２人、５０代２人、女性８名：２０代２人、３０代２人、４０代２人、５０代２人）に上記で作製した試験用マスクを、現品と試験品のマスクか分からないよう番号をランダムにつけ、渡した。被験者は受け取ったマスクを１番から順番に装着して１時間経過ごとに次のマスクへ交換して行った。全部で１0枚あるので、１日に５枚ずつ２日間に渡って試験を行った。また、マスクを取り外してから次のマスクを装着する前に一度呼吸を整え、呼吸を正常に戻す行為をいれた。このような方法で試験用マスク１〜１０を装着し終わった後、全員の評価結果の平均値を算出した。結果を表５に示した。また同時に、口臭の消臭・緩和具合についても別途５段階評価にて評価実施を行った。結果を表６に示した。
【００６０】
【表５】
2012091087.tif 000008
【００６１】
【表６】
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これらの表に示されるように、本実施形態のマスクによれば、抗酸化作用、抗菌作用、抗ウイルス作用、消臭作用などを備える共に、装着性の良好なマスクを提供できた。
このように本実施例によれば、ナノファイバーの表面に均一に機能性物質を含有する不織布を製造できた。このナノファイバー不織布は、ナノファイバーの機能と機能性物質であるカテキン類の機能とを併せ持っているので、抗酸化作用、抗菌作用、抗ウイルス作用、消臭作用、有害物質吸着作用、防カビ作用などを備えている。このため、機能性素材含有マスク、特にサージカルマスクについて、好適に使用できる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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【図２４】
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【図２５】
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【図２６】
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【図２７】
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【図２８】
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【図２９】
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【図３０】
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【図３１】
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【図３２】
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【図３３】
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【図３４】
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【図３５】
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【図３６】
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【図３７】
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【国際調査報告】
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