(57)【要約】  高い清掃力が確保され刷掃実感にも優れ、かつ異物感等がなく使用感が良好で、成形性及び製剤外観にも優れた歯磨剤組成物を提供する。  （Ａ）炭酸カルシウムを４０〜６０質量％、（Ｂ）粒径が５３〜２５０μｍの範囲のシリカ顆粒を０．５〜７質量％含有し、かつ（Ｃ）２５℃における２質量％水溶液の粘度が２００〜６００ｍＰａ・ｓであるカルボキシメチルセルロースナトリウムと、（Ｄ）２５℃における２質量％水溶液の粘度が７００〜１，５００ｍＰａ・ｓのカルボキシメチルセルロースナトリウムとを含有してなり、（Ｄ）／（Ｃ）が質量比として１．０〜３であることを特徴とする歯磨剤組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）炭酸カルシウムを４０〜６０質量％、
（Ｂ）粒径が５３〜２５０μｍの範囲のシリカ顆粒を０．５〜７質量％
含有し、かつ
（Ｃ）２５℃における２質量％水溶液の粘度が２００〜６００ｍＰａ・ｓであるカルボキシメチルセルロースナトリウムと、
（Ｄ）２５℃における２質量％水溶液の粘度が７００〜１，５００ｍＰａ・ｓのカルボキシメチルセルロースナトリウムと
を含有してなり、（Ｄ）／（Ｃ）が質量比として１．０〜３であることを特徴とする歯磨剤組成物。
【請求項２】
（Ｃ）成分を０．２〜０．５質量％、（Ｄ）成分を０．３〜０．８質量％含有することを特徴とする請求項１記載の歯磨剤組成物。
【請求項３】
水溶性高分子物質としてジェランガム、寒天、κ−カラギーナン、ι−カラギーナン、ゼラチン、ペクチン及び架橋型ポリアクリル酸ナトリウムを含まないものである請求項１又は２記載の歯磨剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い清掃力が確保され刷掃実感にも優れ、かつ異物感等がなく使用感が良好で、成形性及び製剤外観にも優れた歯磨剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
美白機能を訴求する口腔用組成物において、汚れが落ちて歯が本来の白さを取り戻したという効果は視覚で認知されにくいため、汚れ落ち効果を持ちつつ、ブラッシング時に歯を磨いているという実感（刷掃実感）を付与することが汚れ落ちの効果実感につながると考えられる。【０００３】
汚れ落ち効果に関しては、口腔用組成物中の研磨剤による寄与率が高く、一般的にはリン酸カルシウム、炭酸カルシウム、研磨性シリカなどが用いられ、個々の研磨剤の清掃力に応じて配合量を設定することにより、歯面の清掃力を確保している。しかしながら、ブラッシング時に歯を磨いているという実感（刷掃実感）は十分に得られていない。また、研磨剤の配合量が多いほど刷掃実感は高まる傾向にあるが、十分な刷掃実感を得るために研磨剤を増やすと研磨性が上がって歯を傷つけてしまう可能性があった。【０００４】
そこで、炭酸カルシウムと沈降性シリカ、脂肪酸アミドプロピルベタインを併用することにより、適度な刷掃実感を発揮でき、満足な研磨力を有する技術が提案されているが、十分な刷掃実感が得られるとは言えなかった（特許文献１参照。）。また、刷掃実感を高める技術としては、無機又は有機の顆粒物を配合することによって歯面と歯ブラシの物理的作用力を高めることで刷掃実感を得る方法などが知られている。しかし、この技術では、必ずしも十分な刷掃実感が得られない場合があり、また、十分な刷掃実感を得るために顆粒の配合量を多くすると、ブラッシング時に粒のザラザラした違和感を与える場合があるなどの課題があった（特許文献２、３、４参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−１１１６４８号公報
【特許文献２】特開２００５−６８０７２号公報
【特許文献３】特開２００８−２６６２５１号公報
【特許文献４】特開２００４−１２３６８４号公報
【特許文献５】国際公開第２００６／００３９８９号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、高い清掃力が確保され刷掃実感にも優れ、かつ異物感等がなく使用感が良好で、成形性及び製剤外観にも優れた歯磨剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、研磨剤として炭酸カルシウムを含有する歯磨剤組成物に、特定のシリカ顆粒を適切に配合することによって、高い清掃力が確保され、かつ刷掃実感が向上すること、更に、粘度の異なる２種類のカルボキシメチルセルロースナトリウムを併用して配合することによって、優れた刷掃実感と共に、練の成形性及び肌（練表面のきれいさ）にも優れた歯磨剤組成物が得られることを知見した。【０００８】
本発明によれば、（Ａ）炭酸カルシウムを４０〜６０質量％、（Ｂ）粒径が５３〜２５０μｍの範囲のシリカ顆粒を０．５〜７質量％配合すると共に、（Ｃ）２５℃における２質量％水溶液の粘度が２００〜６００ｍＰａ・ｓであるカルボキシメチルセルロースナトリウムと、（Ｄ）２５℃における２％水溶液の粘度が７００〜１，５００ｍＰａ・ｓのカルボキシメチルセルロースナトリウムとを、（Ｄ）／（Ｃ）が質量比として１．０〜３となるように併用して配合することにより、高い着色汚れ除去効果を奏し優れた清掃力が確保され、異物感等を感じることなく刷掃実感が向上し、使用感が良好で、成形性及び製剤外観にも優れた歯磨剤組成物を提供できる。【０００９】
なお、出願人は、重質炭酸カルシウムと、平均粒子径５０〜１５０μｍ、９０％粒子径と平均粒子径との差が１００μｍ以下のシリカ顆粒等の水不溶性無機顆粒と、下記（ａ）及び（ｂ）群の水溶性高分子物質を質量比で（ｂ）群／（ａ）群＝０．２５〜３で含有する水溶性高分子物質とを配合することで、適度な研磨力を有する使用感の良好な歯磨剤組成物を特許文献５に提案した。
（ａ）群：アルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、キサンタンガム、λ−カラギーナン、直鎖型ポリアクリル酸ナトリウム
（ｂ）群：ジェランガム、寒天、κ−カラギーナン、ι−カラギーナン、ゼラチン、ペクチン、架橋型ポリアクリル酸ナトリウム
これに対して、本発明では、（Ａ）〜（Ｄ）成分を配合することで、上記（ｂ）群の水溶性高分子物質を含まなくても、高い清掃力が確保され、かつ優れた刷掃実感を有し、使用感、成形性等の一般特性も良好となる。とりわけ本発明によれば、清掃力を改善でき高いタバコヤニ除去効果を奏し、このような優れた清掃力を確保しつつ優れた刷掃実感を有し、これら特性を、良好な使用感と共に練り外観及び成型性を保持して発揮させることができるという、格別な作用効果を発揮する。【００１０】
美白用歯磨剤などでは汚れが落ちて歯が白くなったことは視覚で認知されにくいが、本発明組成物は、汚れ落ち効果を持ちつつ刷掃実感を付与することができ、汚れ落ちの効果実感につながると考えられる。更に、研磨剤の配合量を増やさなくても、高い清掃力が発揮され、刷掃実感を高めることもできるので、歯を傷つけることもない。【００１１】
従って、本発明は下記の歯磨剤組成物を提供する。
〔１〕
（Ａ）炭酸カルシウムを４０〜６０質量％、
（Ｂ）粒径が５３〜２５０μｍの範囲のシリカ顆粒を０．５〜７質量％
含有し、かつ
（Ｃ）２５℃における２質量％水溶液の粘度が２００〜６００ｍＰａ・ｓであるカルボキシメチルセルロースナトリウムと、
（Ｄ）２５℃における２質量％水溶液の粘度が７００〜１，５００ｍＰａ・ｓのカルボキシメチルセルロースナトリウムと
を含有してなり、（Ｄ）／（Ｃ）が質量比として１．０〜３であることを特徴とする歯磨剤組成物。
〔２〕
（Ｃ）成分を０．２〜０．５質量％、（Ｄ）成分を０．３〜０．８質量％含有することを特徴とする〔１〕記載の歯磨剤組成物。
〔３〕
水溶性高分子物質としてジェランガム、寒天、κ−カラギーナン、ι−カラギーナン、ゼラチン、ペクチン及び架橋型ポリアクリル酸ナトリウムを含まないものである〔１〕又は〔２〕記載の歯磨剤組成物。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、高い清掃力が確保され刷掃実感にも優れ、かつ異物感等がなく使用感が良好で、成形性及び製剤外観にも優れた歯磨剤組成物を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明につき更に詳細に説明する。本発明の歯磨剤組成物は、（Ａ）炭酸カルシウム、（Ｂ）粒径が５３〜２５０μｍの範囲のシリカ顆粒、（Ｃ）２５℃における２質量％水溶液の粘度が２００〜６００ｍＰａ・ｓであるカルボキシメチルセルロースナトリウム、及び（Ｄ）２５℃における２％水溶液の粘度が７００〜１，５００ｍＰａ・ｓのカルボキシメチルセルロースナトリウムを含有する。
【００１４】
（Ａ）炭酸カルシウムは、研磨剤として配合され、清掃力及び刷掃実感の確保に有効である。
炭酸カルシウムとしては、平均粒径が３〜７μｍ、特に４〜６μｍのものが好適である。平均粒径が３μｍ未満であると、十分な清掃力が得られない場合がある。７μｍを超えると、研磨力が高くなりすぎる場合があるため十分な配合量を確保できず、良好な刷掃実感が得られない場合がある。
なお、上記平均粒子径は、マイクロトラック粒度分布測定装置（日機装社製  Ｍｏｄｅｌ１７９９５−１０、Ｔｙｐｅ  ＳＲＡ）による測定値で、検体の濁度（ｄＶ値）が０．５になるように調整して測定した値である（以下、同様。）。
【００１５】
このような炭酸カルシウムとしては、備北粉化工業（株）社製の商品名  ソフトン１５００等の市販品を使用できる。
【００１６】
炭酸カルシウムの配合量は、組成物中に４０〜６０％（質量％、以下同様。）である。配合量が４０％未満では十分な清掃力や刷掃実感が得られず、６０％を超えると使用時に違和感を感じる。
【００１７】
（Ｂ）成分は、粒径が５３〜２５０μｍの範囲のシリカ顆粒であり、かかるシリカ顆粒を配合することで、異物感及び違和感が生じることなく優れた刷掃実感を付与できる。粒径が５３μｍに満たないものでは十分な刷掃実感が得られず、２５０μｍを超えると異物感を感じる。
【００１８】
シリカ顆粒としては、湿式法のゲル法シリカ、沈降法シリカが好適に用いられ、一次粒子径は３〜１５ｎｍ程度、好ましくは４〜１０ｎｍが良好である。例えば、ゲル法で４〜１０ｎｍ程度に一次粒子径を成長させたシリカゲルの塊を洗浄、乾燥させた後に粉砕して平均粒径が５０〜４００μｍであるシリカ顆粒に分級する方法、シリカヒドロゾルを空気中に噴霧させゲル化させることで顆粒を調製する方法、また、沈降法で微細な状態で一次粒子を凝集させた後に、更に一次粒子を４〜１０ｎｍ程度に成長させ、最終的に平均粒径を５０〜４００μｍにすることで調製する方法などが知られており、これら方法でシリカ顆粒を製造できる。中でも、ゲル法で調製したシリカゲルの塊を粉砕する方法は製造上簡便であり、分級による平均粒径のコントロールが容易であることから、好適である。このような方法で調製された、適切な粒径を有するシリカ顆粒を使用することができる。このようなシリカ顆粒を後述する試験用ふるいを用いて５３〜２５０μｍに分級するなどして、粒径が５３〜２５０μｍの範囲のシリカ顆粒を使用することができる。
【００１９】
シリカ顆粒としては、具体的にはニップジェル（東ソー・シリカ（株）製）、Ｓｏｒｂｏｓｉｌ（ＰＱコーポレーション製）などの市販品を使用することができる。
【００２０】
なお、本発明では、（Ｂ）成分のシリカ顆粒に加えて、（Ｂ）成分以外のシリカ粒子が含まれていてもよいが、（Ｂ）成分の粒径５３〜２５０μｍのシリカ顆粒の含有割合が、シリカ粒子全体の９５％以上（９５〜１００％）、特に９８％以上（９８〜１００％）であることが望ましい。
【００２１】
（Ｂ）シリカ顆粒の配合量は、組成物中に０．５〜７％であり、好ましくは２〜５％である。０．５％に満たないと刷掃実感を満足に確保できず、７％を超えると使用時に違和感が感じられる。
【００２２】
本発明においては、（Ｂ）成分として、特に、ＪＩＳ  Ｚ８８０１−１に記載の試験用ふるいにおいて、目開き２５０μｍを通過し目開き５３μｍを通過しないシリカ顆粒（粒径５３〜２５０μｍのシリカ顆粒）が、組成物中に０．５〜７％、特に２〜５％含有することが、十分な刷掃実感を確保し、本発明の目的を達成するのにより好適である。上記シリカ顆粒の含有量が０．５％未満では、十分な刷掃実感が得られない場合があり、７％を超えると違和感を感じる場合がある。
【００２３】
本発明では、カルボキシメチルセルロースナトリウムとして、（Ｃ）２５℃における２％水溶液の粘度が２００〜６００ｍＰａ・ｓであるカルボキシメチルセルロースナトリウムと、（Ｄ）２５℃における２％水溶液の粘度が７００〜１，５００ｍＰａ・ｓのカルボキシメチルセルロースナトリウムとを組み合わせて配合する。このような粘度の異なる２種のカルボキシメチルセルロースナトリウムを併用することで、高い清掃力で刷掃実感に優れると共に、練の成形性及び肌（練表面のきれいさ）にも優れる製剤を得ることができる。
なお、上記粘度はＢＨ型粘度計（ローター；Ｎｏ．２、回転数；２０ｒｐｍ、測定時間；３分後）により測定した値である。
【００２４】
（Ｃ）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウムの粘度は、２５℃における２％水溶液の粘度が２００〜６００ｍＰａ・ｓであり、好ましくは３００〜６００ｍＰａ・ｓである。粘度が２００ｍＰａ・ｓに満たないと、成形性が保たれず、（Ｄ）成分と併用しても本発明の目的を達成できない。
【００２５】
（Ｄ）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウムの粘度は、２５℃における２％水溶液の粘度が７００〜１，５００ｍＰａ・ｓであり、好ましくは７００〜１，１００ｍＰａ・ｓである。粘度が１，５００ｍＰａ・ｓを超えると、練肌が悪くなり、肌あれを生じ、（Ｃ）成分と併用しても本発明の目的を達成できない。
【００２６】
カルボキシメチルセルロースナトリウムの配合量は、（Ｃ）及び（Ｄ）成分の総量で組成物中に０．５〜１．３％、特に０．８〜１．３％が好ましい。０．５％に満たないと歯磨剤組成物がペースト状にならない可能性があり、１．３％を超えると固くなりすぎる場合がある。
【００２７】
また、上記総配合量の範囲で、（Ｃ）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウムの配合量は、組成物中に０．２〜０．５％、特に０．３〜０．５％が好ましい。（Ｄ）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウムの配合量は、組成物中に０．３〜０．８％、特に０．５〜０．８％が好ましい。
【００２８】
（Ｃ）成分と（Ｄ）成分との配合割合は、（Ｄ）成分／（Ｃ）成分が質量比として１．０〜３であり、好ましくは１．２〜２．０である。配合割合が１．０に満たないと形成性が悪くなり、３を超えると練肌が悪くなり、肌あれを生じる可能性がある。
【００２９】
なお、本発明組成物は、ジェランガム、寒天、κ−カラギーナン、ι−カラギーナン、ゼラチン、ペクチン、架橋型ポリアクリル酸ナトリウムから選ばれる水溶性高分子物質は含まない。
【００３０】
本発明の歯磨剤組成物は、その形状は限定されないが、特に練歯磨剤等として好適に調製される。この場合、上記した構成成分に加えて、任意成分として、通常歯磨剤組成物に配合されるその他の公知成分、例えば（Ａ）成分以外の研磨剤、粘稠剤、粘結剤、界面活性剤、保湿剤、更には必要に応じて甘味料、着色料、防腐剤、保存安定化剤、ｐＨ調整剤、有効成分等の適宜の成分を、本発明の効果を損なわない範囲で配合し得、これら成分と水とを混合して通常の方法で製造できる。
【００３１】
研磨剤としては、（Ａ）成分の炭酸カルシウムに加えて、その他の研磨剤を配合できる。具体的には、本発明の効果を妨げない範囲で、例えば第２リン酸カルシウム２水和物、第２リン酸カルシウム無水和物、ピロリン酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、二酸化チタン、ポリメチルメタアクリレート、不溶性メタリン酸カルシウム、炭酸マグネシウム、第３リン酸マグネシウム、ゼオライト、ケイ酸ジルコニウム、ハイドロキシアパタイト、フルオロアパタイト、カルシウム欠損アパタイト、第３リン酸カルシウム、第４リン酸カルシウム、第８リン酸カルシウムなどを配合してもよい。これら研磨剤の配合量は、（Ａ）成分の炭酸カルシウムを含めて組成物全体の４０〜６０％の範囲とすることができる。
【００３２】
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等が挙げられる。例えば、アニオン性界面活性剤としてはラウリル硫酸塩、ミリスチル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、Ｎ−ラウロイルタウリン塩、ラウロイルサルコシン塩、α−オレフィンスルホン酸塩などが挙げられ、塩としては溶解性等からナトリウム塩が好適である。両性界面活性剤として、例えばＮ−アシルグルタメート、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン等が挙げられ、脂肪酸の鎖長が炭素数１２〜１４のものが溶解性の点で好ましい。ノニオン性界面活性剤として、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキルグリコシド、ショ糖脂肪酸エステル、アルキロールアマイド、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、脂肪酸ポリグリセリル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等が挙げられる。
なお、これら界面活性剤の配合量は通常、組成物全体の０．５〜５％であり、好ましくは０．８〜３％である。
【００３３】
粘稠剤としては、例えばソルビット、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、キシリトール、マルチトール、エリスリトールなどの多価アルコールや糖アルコール等を配合してもよい。粘稠剤の配合量は通常１０〜３０％、好ましくは２０〜３０％である。
【００３４】
粘結剤としては、例えばヒドロキシメチルプロピルセルロースなどの非アニオン性粘結剤を本発明の効果を妨げない範囲で配合してもよいが、その配合量は０．５％以下が好ましい。
【００３５】
有効成分としては、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化第１錫、フッ化ストロンチウム、モノフルオロリン酸ナトリウム等のフッ化物、クロルヘキシジン、トリクロサン、イソプロピルメチルフェノール、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、クロルヘキシジン塩類、ソルビン酸塩、ヒノキチオール、アズレンスルホン酸塩等の抗菌性物質、デキストラナーゼ、ムタナーゼ、プロテアーゼ、リゾチーム等の分解酵素、トラネキサム酸、イプシロンアミノカプロン酸、アラントイン、グリチルリチン酸、グリチルレチン酸等の抗炎症物質、塩化ナトリウム、硝酸カリウム、乳酸アルミニウム、塩化亜鉛、クエン酸亜鉛、塩化ストロンチウムなどの無機塩類、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、ゼオライト、銅クロロフィリンナトリウム、クロロフィル、グリセロホスフェートなどのキレート性化合物、アスコルビン酸、酢酸トコフェロール、ピリドキシン等の各種ビタミン類、トウキ軟エキス、オウバクエキス、カミツレ、チョウジ、ローズマリー、オウゴン、ベニバナ等の天然抽出物などが挙げられる。これら有効成分の配合量は、本発明の効果を妨げない範囲で有効量とすることができる。
【００３６】
甘味剤としては、サッカリンナトリウム、アスパラテーム、ステビオサイド、ステビアエキス、パラメトキシシンナミックアルデヒド、ネオヘスペリジルジヒドロカルコン、ぺリラルチン等、防腐剤としては、ブチルパラベン、エチルパラベン等のパラベン（パラオキシ安息香酸エステル）、安息香酸ナトリウム等が挙げられる。
【００３７】
着色料としては、赤色２号、赤色３号、赤色２２５号、赤色２２６号、黄色４号、黄色５号、黄色２０５号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色２０４号、緑色３号、雲母チタン、酸化チタン等を挙げることができる。
防腐剤としては、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム等が挙げられる。
【００３８】
ｐＨ調整剤としては、例えばクエン酸、リンゴ酸、乳酸、酒石酸、酢酸、リン酸、ピロリン酸、グリセロリン酸やこれらの各種塩、水酸化ナトリウムなどを挙げることができる。なお、本発明の歯磨剤組成物は、ｐＨ６〜１０、特に７〜９に調整されることが好ましい。
【００３９】
香料は、ペパーミント油、スペアミント油、アニス油、ユーカリ油、ウィンターグリーン油、カシア油、クローブ油、タイム油、セージ油、レモン油、オレンジ油、ハッカ油、カルダモン油、コリアンダー油、マンダリン油、ライム油、ラベンダー油、ローズマリー油、ローレル油、カモミル油、キャラウェイ油、マジョラム油、ベイ油、レモングラス油、オリガナム油、パインニードル油、ネロリ油、ローズ油、ジャスミン油、イリスコンクリート、アブソリュートペパーミント、アブソリュートローズ、オレンジフラワー等の天然香料、及び、これらの天然香料の加工処理（前溜部カット、後溜部カット、分留、液液抽出、エッセンス化、粉末香料化等）した香料、及び、メントール、カルボン、アネトール、シネオール、サリチル酸メチル、シンナミックアルデヒド、オイゲノール、３−１−メントキシプロパン−１，２−ジオール、チモール、リナロール、リナリールアセテート、リモネン、メントン、メンチルアセテート、Ｎ−置換−パラメンタン−３−カルボキサミド、ピネン、オクチルアセデヒド、シトラール、プレゴン、カルビートアセテート、アニスアルデヒド、エチルアセテート、エチルブチレート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、メチルアンスラニレート、エチルメチルフェニルグリシデート、バニリン、ウンデカラクトン、ヘキサナール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブタノール、イソアミルアルコール、ヘキセノール、ジメチルサルファイド、シクロテン、フルフラール、トリメチルピラジン、エチルラクテート、メチルラクテート、エチルチオアセテート等の単品香料、更に、ストロベリーフレーバー、アップルフレーバー、バナナフレーバー、パイナップルフレーバー、グレープフレーバー、マンゴーフレーバー、バターフレーバー、ミルクフレーバー、フルーツミックスフレーバー、トロピカルフルーツフレーバー等の調合香料等、歯磨剤組成物に用いられる公知の香料素材を使用することができ、実施例の香料に限定されない。
また、配合量も特に限定されないが、上記の香料素材は、製剤組成中に０．０００００１〜１％使用するのが好ましい。また、上記香料素材を使用した賦香用香料としては、歯磨剤組成物中に０．１〜２．０％使用するのが好ましい。
【００４０】
歯磨剤組成物の収容容器の材質は特に制限されず、通常、歯磨剤組成物に使用される容器を使用できる。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等のプラスチック容器等が使用できる。
【実施例】
【００４１】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において％は特に断らない限り質量％を示す。なお、各成分において、粒径、粘度等はいずれも上記と同様の測定法による値である。【００４２】
〔実施例、比較例〕
表１〜３に示す組成の歯磨剤組成物を常法により調製し、下記方法で評価した。結果を表１〜３に示す。【００４３】
＜清掃力評価の評価方法＞
・ヤニ付着ハイドロキシアパタイトペレットの作製方法
ハイドロキシアパタイトペレット表面（ペンタックス社製、直径７ｍｍ×厚さ３．５ｍｍ）を＃１００の研磨紙にて研磨後、中性洗剤水溶液中、超音波洗浄機で洗浄した。３０％リン酸水溶液にて表面をエッチング（１０分間）、水洗し、自然乾燥後、ヤニ付着前のペレットのＬａｂ値（Ｌ０）を測定した。ガラステーブル上に金属トレーを敷き、ハイドロキシアパタイトペレットを並べ、デシケーター蓋をした。デシケーター蓋上部のゴム栓にガラス管を２本差し込み、一方にタバコを差し込んだ。もう一方のガラス管をアスピレーターにつなぎ、水を流し、コックを開いて吸引を始めた後、タバコに火をつけ、デシケーター内にタバコの煙を充満させた。タバコが燃え尽きる寸前にコックを閉じて吸引を止め、そのまま３分間放置して、煙をハイドロキシアパタイトペレット上に自然沈下させ、付着させた。この操作を１０回繰り返し、１０本分のタバコを付着させた。１５０℃で４時間焼結し、ヤニ付着ハイドロキシアパタイトペレットを作製した。作製したペレットの表面の色を測定し、その値をＬ１とした。【００４４】
・ヤニ除去効果の評価法
歯磨剤組成物を３倍量のイオン交換水で希釈し、歯磨分散液を作製した。上記方法で作製したヤニ付着ハイドロキシアパタイトペレットを歯磨分散液に浸漬し、平切りの歯ブラシ（商品名  ＰＣクリニカ、ライオン（株）製）をセットした自動研磨試験機（加重２５０ｇ）にて２００回ブラッシングし、ブラッシング後のペレットのＬａｂ値（Ｌ２）を測定した。以下の式より、ヤニ除去率を算出し、このヤニ除去率から以下の基準に従い評価した。
ヤニ除去率（％）＝〔（Ｌ１−Ｌ２）／（Ｌ１−Ｌ０）〕×１００
清掃力（ヤニ除去効果）の評価基準
◎：ヤニ除去率５０％以上
○：ヤニ除去率４０％以上５０％未満
△：ヤニ除去率３０％以上４０％未満
×：ヤニ除去率３０％未満【００４５】
＜刷掃実感の評価方法＞
被験者１０名を用いて、歯磨剤組成物約１ｇをブラシヘッド幅１０ｍｍ、長さ２０ｍｍの歯ブラシ上にのせ、ブラッシングした時の刷掃実感について４段階で回答を得た。この回答のうち、「刷掃感を非常に感じる」を４点、「刷掃感を感じる」を３点、「刷掃感をあまり感じない」を２点、「刷掃感を感じない」を１点として、１０名の平均点から以下の基準で刷掃実感を評価した。
◎：平均点３．５点以上４．０点以下
○：平均点３．０点以上３．５点未満
△：平均点２．０点以上３．０点未満
×：平均点１．０点以上２．０点未満【００４６】
＜異物感の評価方法＞
被験者１０名を用いて、歯磨剤組成物約１ｇをブラシヘッド幅１０ｍｍ、長さ２０ｍｍの歯ブラシ上にのせ、ブラッシングした時の顆粒のツブツブとした異物感について４段階で回答を得た。この回答のうち、「異物感を感じない」を４点、「異物感をほとんど感じない」を３点、「異物感をやや感じる」を２点、「異物感を感じる」を１点として、１０名の平均点から以下の基準でツブツブとした異物感を評価した。
◎：平均点３．５点以上４．０点以下
○：平均点３．０点以上３．５点未満
△：平均点２．０点以上３．０点未満
×：平均点１．０点以上２．０点未満【００４７】
＜違和感の評価方法＞
被験者１０名を用いて、歯磨剤組成物約１ｇをブラシヘッド幅１０ｍｍ、長さ２０ｍｍの歯ブラシ上にのせ、ブラッシングした時のザラザラした違和感について４段階で回答を得た。この回答のうち、「違和感を感じない」を４点、「違和感をほとんど感じない」を３点、「違和感をやや感じる」を２点、「違和感を感じる」を１点として、１０名の平均点から以下の基準でザラザラした違和感を評価した。
◎：平均点３．５点以上４．０点以下
○：平均点３．０点以上３．５点未満
△：平均点２．０点以上３．０点未満
×：平均点１．０点以上２．０点未満【００４８】
＜練肌の評価方法＞
歯磨剤組成物をラミネートチューブに５０ｇ充填し、わら半紙の上に１５ｃｍ押し出し、目視にて歯磨剤表面のつやの有無、しわが認められるかについて４段階で評価した。このうち、「歯磨剤表面につやがあり、しわが認められない。」を４点、「歯磨剤表面にややつやがあり、しわが認められない。」を３点、「歯磨剤表面にややつやがなく、しわが認められる。」を２点、「歯磨剤表面につやがなく、しわが認められる。」を１点として５回評価した平均を下記の基準から４段階で判断した。
◎：３．５点以上４．０点以下
○：３．０点以上３．５点未満
△：２．０点以上３．０点未満
×：２．０点未満【００４９】
＜成形性の評価方法＞
歯磨剤組成物をラミネートチューブに５０ｇ充填し、ラミネートチューブから押し出して歯ブラシ上に１．５ｇ載せたときの歯ブラシ上での形状変化について４段階で評価し、「型くずれが観察されない。」を４点、「型くずれが若干観察されるが使用上問題ない。」を３点、「徐々に型くずれする。」を２点、「すぐに型くずれする。」を１点として、５回評価した平均を下記の基準からの４段階で判断した。
◎：３．５点以上４．０点以下
○：３．０点以上３．５点未満
△：２．０点以上３．０点未満
×：２．０点未満【００５０】
【表１】
2012090571.tif 000002
【００５１】
【表２】
2012090571.tif 000003
【００５２】
【表３】
2012090571.tif 000004
【００５３】
使用原料の詳細は下記のとおりである。
（Ａ）炭酸カルシウム：備北粉化工業（株）製、商品名  ソフトン１５００、平均粒径４．５μｍ
（Ｂ）シリカ顆粒
シリカ顆粒Ｂ１：東ソー・シリカ（株）製、商品名  ニップジェル
ＡＹグレードをふるいにより分級し、粒径５３〜２５０μｍの範囲のものを集めた。平均粒径は８０μｍ。
シリカ顆粒Ｂ２：東ソー・シリカ（株）製、商品名  ニップジェル
ＡＹグレード（上記シリカ顆粒Ｂ１とはロット違い品）をふるいにより分級し、粒径５３〜２５０μｍの範囲のものを集めた。平均粒径は１００μｍ。
シリカ顆粒Ｂ３（比較品）：東ソー・シリカ（株）製、商品名  ニップジェル
ＡＹグレードをふるいにより分級し、粒径２５１〜７１０μｍの範囲のものを集めた。平均粒径は４５０μｍ。
シリカ顆粒Ｂ４（比較品）：東ソー・シリカ（株）製、ニップジェル
ＡＹグレードをふるいにより分級し、粒径５３μｍ未満のものを集めた。平均粒径は３０μｍ。
（Ｃ）カルボキシメチルセルロースナトリウム
カルボキシメチルセルロースナトリウムＣ１：２５℃、２％水溶液粘度  ４５１ｍＰａ・ｓ、商品名  ＣＭＣダイセル、ダイセル化学工業（株）製
カルボキシメチルセルロースナトリウムＣ２：２５℃、２％水溶液粘度  ５１０ｍＰａ・ｓ、商品名  ＣＭＣダイセル、ダイセル化学工業（株）製
カルボキシメチルセルロースナトリウムＣ３：２５℃、２％水溶液粘度  ５００ｍＰａ・ｓ、商品名  ＣＭＣダイセル、ダイセル化学工業（株）製
カルボキシメチルセルロースナトリウムＣ４（比較品）：２５℃、２％水溶液粘度  １２１ｍＰａ・ｓ、商品名  ＣＭＣダイセル、ダイセル化学工業（株）製
（Ｄ）カルボキシメチルセルロースナトリウム
カルボキシメチルセルロースナトリウムＤ１：２５℃、２％水溶液粘度  ９５０ｍＰａ・ｓ、商品名  ＣＭＣダイセル、ダイセル化学工業（株）製
カルボキシメチルセルロースナトリウムＤ２：２５℃、２％水溶液粘度  １，０２０ｍＰａ・ｓ、商品名  ＣＭＣダイセル、ダイセル化学工業（株）製
カルボキシメチルセルロースナトリウムＤ３：２５℃、２％水溶液粘度  ８５３ｍＰａ・ｓ、ＣＭＣダイセル  ダイセル化学工業（株）製
カルボキシメチルセルロースナトリウムＤ４（比較品）：２５℃、２％水溶液粘度  １，９７５ｍＰａ・ｓ、商品名  ＣＭＣダイセル、ダイセル化学工業（株）製
【国際調査報告】
2012090571.tif 000005
2012090571.tif 000006
2012090571.tif 000007
2012090571.tif 000008