(57)【要約】  本発明の課題は、半透膜塗工液を塗工する際に半透膜塗工層の欠点を生じさせない低密度欠点の無い均一な半透膜支持体を提供することである。本発明に係る半透膜支持体用湿式不織布は、主体繊維として合成繊維を含有し、熱圧加工処理されてなり、面風速５．３ｃｍ／秒時の圧力損失が５０Ｐａ以上３０００Ｐａ以下で、シート密度が０．５ｇ／ｃｍ３以上にされてなり、かつ、条件１又は条件２の評価基準を満たすことを特徴とする。（条件１）半透膜支持体用湿式不織布（ロール品。長さ方向に１８００ｍｍで裁断したもの）の片面に印刷インクを全面ベタ印刷して斑点が観察されないこと。（条件２）２１０ｍｍ×２９７ｍｍの大きさに裁断した半透膜支持体用湿式不織布の片面に印刷インクを全面ベタ印刷したものをサンプルとし、抽出したサンプルのうち９５％以上のサンプルにおいて斑点が観察されないこと。
2012090874.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
主体繊維として合成繊維を含有し、熱圧加工処理された半透膜支持体用湿式不織布であって、面風速５．３ｃｍ／秒時の圧力損失が５０Ｐａ以上３０００Ｐａ以下で、シート密度が０．５ｇ／ｃｍ３以上にされてなり、かつ、条件１又は条件２の評価基準を満たすことを特徴とする半透膜支持体用湿式不織布。
（条件１）半透膜支持体用湿式不織布（ロール品。長さ方向に１８００ｍｍで裁断したもの）の片面に印刷インクを全面ベタ印刷して斑点が観察されないこと。
（条件２）２１０ｍｍ×２９７ｍｍの大きさに裁断した半透膜支持体用湿式不織布の片面に印刷インクを全面ベタ印刷したものをサンプルとし、抽出したサンプルのうち９５％以上のサンプルにおいて斑点が観察されないこと。
【請求項２】
バインダー繊維を更に含有することを特徴とする請求項１に記載の半透膜支持体用湿式不織布。
【請求項３】
熱圧加工処理が２回以上されていることを特徴とする請求項１又は２記載の半透膜支持体用湿式不織布。
【請求項４】
１回目の熱圧加工温度よりも２回目以降の熱圧加工温度が１０℃以上高いことを特徴とする請求項３記載の半透膜支持体用湿式不織布。
【請求項５】
主体繊維として合成繊維を含む繊維スラリーを湿式抄紙法によって抄紙し、乾燥した後、乾燥したシートを熱カレンダー装置で２回以上熱圧加工処理し、かつ、該熱圧加工処理のうち少なくとも１回は金属ロール／金属ロールのハードニップ熱カレンダー装置で処理して、半透膜支持体用湿式不織布を得ることを特徴とする半透膜支持体用湿式不織布の製造方法。
【請求項６】
１回目の熱圧加工温度よりも２回目以降の熱圧加工温度を１０℃以上高くすることを特徴とする請求項５記載の半透膜支持体用湿式不織布の製造方法。
【請求項７】
金属ロール／金属ロールのハードニップ熱カレンダー装置にて、前記熱圧加工処理を２回以上行うことを特徴とする請求項５又は６記載の半透膜支持体用湿式不織布の製造方法。
【請求項８】
主体繊維として合成繊維を含有し、熱圧加工処理された半透膜支持体用湿式不織布の低密度欠点の確認方法であって、
条件１又は条件２の評価基準を満たすときは、低密度欠点が無いと判定し、条件１又は条件２の評価基準を満たさないときは、低密度欠点が有りと判定することを特徴とする半透膜支持体用湿式不織布の低密度欠点の確認方法。
（条件１）半透膜支持体用湿式不織布（ロール品。長さ方向に１８００ｍｍで裁断したもの）の片面に印刷インクを全面ベタ印刷して斑点が観察されないこと。
（条件２）２１０ｍｍ×２９７ｍｍの大きさに裁断した半透膜支持体用湿式不織布の片面に印刷インクを全面ベタ印刷したものをサンプルとし、抽出したサンプルのうち９５％以上のサンプルにおいて斑点が観察されないこと。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、湿式不織布に関し、詳しくは、限外濾過膜、精密濾過膜、逆浸透（ＲＯ）膜などの分離機能を有する半透膜の製造において、製膜のため支持体となり、半透膜を補強し、製膜の際に半透膜塗工液の裏抜けが生じず、塗工欠陥の無い半透膜を得ることを目的とした半透膜支持体用湿式不織布とその製造方法に関する。さらに、半透膜支持体用湿式不織布の品質確認手法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、飲料／工業用水中の不純物の除去、海水の淡水化、食品中の雑菌の除去、排水処理、又は生化学分野などで、半透膜が応用される用途は増加を続けている。また、この分野の研究は国内外において日進月歩である。【０００３】
半透膜の材質としては、再生セルロース、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリスルフォン、ポリアミドなど様々な高分子が用途に合わせて選択される。しかし、その膜自体は強度が弱く、単独では限外濾過や逆浸透などに使用される際の１〜１０ＭＰａ以上という高圧には耐えられない。そこで、強度が強く通液性の高い不織布などの支持体の表面上に膜を生成する必要がある。【０００４】
必要とされる通液性、引張強度、湿潤強度及び耐久性を得るために、支持体にはポリエステルやポリオレフィンなどの合成繊維を湿式又は乾式でシート状に成形し、熱圧加工処理して繊維同士を溶融接着させた合成繊維不織布が一般的に用いられる。その際に問題となることは、これら不織布の不均一性がその上に設ける半透膜の不均一性を招き、その結果として十分な性能が得られないこと、又は十分な性能を得るために必要な膜厚が厚くなり、濾過効率の低下を招くことである。したがって、支持体として用いられる不織布は、可能な限り均一でピンホール欠点などがないことが要求される。【０００５】
半透膜の支持体としての不織布については、従来その製法が公知となっている。例えば太さの異なるポリエステル繊維を用いてＺ方向に粗密のある構造を作らしめ、低い通液抵抗を保ちつつ半透膜塗工液の裏抜け防止を図る方法が提案されている（例えば、特許文献１を参照。）。【０００６】
また、特定の熱収縮応力と複屈折を持つポリエステル繊維を用いることによって、引張応力が掛かった際の寸法安定性を向上させ、裏抜けがなく、表面平滑性、膜の付着性に優れた不織布を提供する方法が提案されている（例えば、特許文献２を参照。）。【０００７】
また、半透膜塗工時に支持体が幅方向に湾曲することが、半透膜層の不均一性の原因になるとして、繊維の配向性をコントロールすることによって均一な半透膜層を形成するという提案がなされている（例えば、特許文献３を参照。）。【０００８】
本発明者らは、シートのＸＹ方向での質量の不均一さを極少にすることによって、支持体上に半透膜を形成させる際に塗工液の裏抜けが生じず、必要最小限の厚さで欠陥の無い半透膜を得ることができる優れた半透膜支持体の提案を行っている（例えば、特許文献４を参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開昭６０−２３８１０３号公報
【特許文献２】特開平１０−２２５６３０号公報
【特許文献３】特開２００２−９５９３７号公報
【特許文献４】特開２００８−２３８１４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかし、特許文献１〜４に開示された方法を行ったとしても改善できない半透膜支持体の欠点があることが分かってきた。この欠点は、半透膜支持体である湿式不織布シート上に局所スポット的に存在するものである。この部分に半透膜塗工液が塗工されると液の浸透性が部分的に変わって浸透しにくくなることによって、この部分の半透膜の厚みが極端に薄くなったり半透膜表面がしわ状になったりするなどの塗工欠点の問題が発生する。【００１１】
この問題について本発明者らが鋭意検討した結果、この欠点は湿式不織布を構成する合成繊維が疎な状態でシート密度が低くなっていることが分かった。また、この密度の低い箇所（以降、「低密度欠点」と記載する。）に半透膜塗工液が塗工されると、液の浸透性が他の箇所と異なるので塗工欠点が生ずると分かった。【００１２】
低密度欠点が発生する原因は、様々ある。多くの場合、半透膜支持体用湿式不織布の製造工程、特に、湿式不織布の熱圧加工処理を行う熱カレンダーやこれに準ずる熱圧装置によって低密度欠点が生ずることが分かった。一例として、熱カレンダーロール、特に金属ロールの傷、凹み、付着した異物などの欠陥が熱圧加工処理時の圧着阻害や温度ムラを引き起こして合成繊維の熱溶融を阻害する。これら欠陥は、目視で発見できるものもあるが、製造中のため見過ごして発見できないものもある。また、この低密度欠点は、製造した湿式不織布を目視で観察しても他の正常部分と見分けがつきがたく容易に発見できない。そのため、湿式不織布に実際に半透膜液を塗工してみなければ発見できないので、品質管理上大きな手間であった。実際、半透膜支持体用湿式不織布を製造するメーカーでは、半透膜液の塗工まで行っていない場合が多い。そのため、低密度欠点の発生を発見できずに不良品を大量に発生させることはメーカーにとっては大きな損失であった。【００１３】
特に、湿式不織布を半透膜支持体にする場合、低密度欠点の発生が著しい。この理由は、湿式不織布が比較的繊維長の短い合成繊維カットファイバーを用いるため繊維が平面方向だけでなくシート厚さ方向に配列しやすく、熱圧加工処理する前の湿式不織布が低密度の嵩高になりやすいためと、熱圧加工処理時に前述の熱溶融を阻害する要因があるとこの低密度部分が残存しやすいためである。一方、乾式不織布を半透膜支持体にする場合、メルトブロー、スパンボンドなどの製法であれば合成繊維は連続長繊維であり、繊維は比較的平面方向に配列しやすく嵩高になりにくい。このため、低密度欠点が生じにくい。【００１４】
湿式不織布を製造する段階で半透膜塗工層の欠点の原因となる低密度欠点を発見し、対策することと、低密度欠点を発生させない製造方法が求められている。そして、低密度欠点の無い半透膜支持体用湿式不織布が求められている。【００１５】
そこで、本発明の課題は、半透膜塗工液を塗工する際に半透膜塗工層の欠点を生じさせない低密度欠点の無い均一な半透膜支持体を提供することである。また、低密度欠陥の発見方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明に係る半透膜支持体用湿式不織布は、主体繊維として合成繊維を含有し、熱圧加工処理された半透膜支持体用湿式不織布であって、面風速５．３ｃｍ／秒時の圧力損失が５０Ｐａ以上３０００Ｐａ以下で、シート密度が０．５ｇ／ｃｍ３以上にされてなり、かつ、条件１又は条件２の評価基準を満たすことを特徴とする。
（条件１）半透膜支持体用湿式不織布（ロール品。長さ方向に１８００ｍｍで裁断したもの）の片面に印刷インクを全面ベタ印刷して斑点が観察されないこと。
（条件２）２１０ｍｍ×２９７ｍｍの大きさに裁断した半透膜支持体用湿式不織布の片面に印刷インクを全面ベタ印刷したものをサンプルとし、抽出したサンプルのうち９５％以上のサンプルにおいて斑点が観察されないこと。【００１７】
本発明に係る半透膜支持体用湿式不織布では、バインダー繊維を更に含有することが好ましい。抄紙後の乾燥工程における加熱で表面が溶融接着し、操業を可能とする引張強度をシートに付与する効果をもつ。【００１８】
本発明に係る半透膜支持体用湿式不織布では、熱圧加工処理が２回以上されていることが好ましい。低密度欠点部分の合成繊維を再溶融させ均一化することができる。【００１９】
本発明に係る半透膜支持体用湿式不織布では、１回目の熱圧加工温度よりも２回目以降の熱圧加工温度が１０℃以上高いことが好ましい。低密度欠点の再溶融化が進み、低密度欠陥の発生が抑制されている。【００２０】
本発明に係る半透膜支持体用湿式不織布の製造方法は、主体繊維として合成繊維を含む繊維スラリーを湿式抄紙法によって抄紙し、乾燥した後、乾燥したシートを熱カレンダー装置で２回以上熱圧加工処理し、かつ、該熱圧加工処理のうち少なくとも１回は金属ロール／金属ロールのハードニップ熱カレンダー装置で処理して、半透膜支持体用湿式不織布を得ることを特徴とする。【００２１】
本発明に係る半透膜支持体用湿式不織布の製造方法では、１回目の熱圧加工温度よりも２回目以降の熱圧加工温度を１０℃以上高くすることが好ましい。低密度欠点の再溶融化を進めることができ、その結果、低密度欠陥の発生が抑制される。【００２２】
本発明に係る半透膜支持体用湿式不織布の製造方法では、金属ロール／金属ロールのハードニップ熱カレンダー装置にて、前記熱圧加工処理を２回以上行うことが好ましい。低密度欠陥の発生をより抑制することができる。【００２３】
本発明に係る半透膜支持体用湿式不織布の低密度欠点の確認方法は、主体繊維として合成繊維を含有し、熱圧加工処理された半透膜支持体用湿式不織布の低密度欠点の確認方法であって、条件１又は条件２の評価基準を満たすときは、低密度欠点が無いと判定し、条件１又は条件２の評価基準を満たさないときは、低密度欠点が有りと判定することを特徴とする。
（条件１）半透膜支持体用湿式不織布（ロール品。長さ方向に１８００ｍｍで裁断したもの）の片面に印刷インクを全面ベタ印刷して斑点が観察されないこと。
（条件２）２１０ｍｍ×２９７ｍｍの大きさに裁断した半透膜支持体用湿式不織布の片面に印刷インクを全面ベタ印刷したものをサンプルとし、抽出したサンプルのうち９５％以上のサンプルにおいて斑点が観察されないこと。
【発明の効果】
【００２４】
本発明の半透膜支持体用湿式不織布を使用することによって、塗工処理を行っても低密度欠点が原因による塗工欠点の無い半透膜ができる。また、低密度欠点の発生有無を容易に確認することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】半透膜塗工された半透膜支持体の塗工欠点の電子顕微鏡写真（３５倍）である。
【図２】半透膜支持体の低密度欠点の電子顕微鏡写真（３５倍）である。
【図３】ＲＩ−３型テスターを使って半透膜支持体に全面ベタ印刷して低密度欠点による斑点が生じたことを示す写真であり、（ａ）は写真（一部手書きの円形マーク付き）、（ｂ）は（ａ）の写真で観察される斑点を円枠で囲んで明瞭化した写真である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以降、本発明について実施形態を示して詳細に説明するが、本発明はこれらの記載に限定して解釈されない。本発明の効果を奏する限り、実施形態は種々の変形をしてもよい。
【００２７】
本実施形態に係る半透膜支持体用湿式不織布は、主体繊維として合成繊維を含有し、熱圧加工処理された半透膜支持体用湿式不織布であって、面風速５．３ｃｍ／秒時の圧力損失が５０Ｐａ以上３０００Ｐａ以下で、シート密度が０．５ｇ／ｃｍ３以上にされてなり、かつ、条件１又は条件２の評価基準を満たす。
（条件１）半透膜支持体用湿式不織布（ロール品。長さ方向に１８００ｍｍで裁断したもの）の片面に印刷インクを全面ベタ印刷して斑点が観察されないこと。
（条件２）２１０ｍｍ×２９７ｍｍの大きさに裁断した半透膜支持体用湿式不織布の片面に印刷インクを全面ベタ印刷したものをサンプルとし、抽出したサンプルのうち９５％以上のサンプルにおいて斑点が観察されないこと。
【００２８】
合成繊維としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化エチレン、ポリアラミド、ポリイミド、ポリアクリロニトリル、ナイロンなどの合成樹脂から紡糸された繊維を例示することができる。また、レーヨンなどの再生セルロース、酢酸セルロース、ニトロセルロースなどのセルロース誘導体、又はポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル、アラミドなどの合成樹脂パルプ、若しくは近年生化学用途として活発に研究されているポリ乳酸、ポリ酪酸、ポリ琥珀酸などの天然物を原料ソースとした繊維も、合成繊維の範疇に含まれる。前記の合成繊維の中でも、ポリエステル繊維は、耐熱性、耐薬品性、価格の安さ、繊維径や性状の種類の豊富さなどから、好適に用いられる。本発明では、合成繊維のうち、低温での溶融接着を目的としない通常の融点、例えば１４０〜３００℃の融点をもつ合成繊維を、主体繊維と呼ぶ。主体繊維の形状によって、繊維径が細いものを用いれば、完成したシートの孔径がより小さくなり、繊維径が太いものを用いれば、シートの強度が増す。繊維が短いものを用いれば、湿式抄紙工程での水中での分散性が向上し、繊維が長いものを用いれば、シートの強度が増す。本実施形態においては、合成繊維の太さ０．０５〜５．０デシテックス、長さ１〜８ｍｍの範囲のものが好適に用いられる。また、繊維の断面の形状は、必要時応じて適宜選択することが可能で、本実施形態においては限定されない。
【００２９】
本実施形態では、主体繊維となる合成繊維のほか、シート化工程、巻取り工程の間に十分なシート強度を得るために、バインダー繊維を混合していることが望ましい。バインダー繊維とは、一般的には繊維全体又は繊維表面（鞘部分）が主体繊維よりも２０℃程度又は２０℃以上融点が低い合成繊維を指し、抄紙後の乾燥工程における加熱で表面が溶融接着し、操業を可能とする引張強度をシートに付与する効果をもつ。ただし、繊維自体の引張強度は主体繊維より劣るため、操業のしやすさと完成製品の物理的強度のバランスが取れる配合率にする必要がある。本実施形態においては、主体繊維：バインダー繊維＝９０：１０〜５０：５０の範囲が好ましい。バインダー繊維を混合せずに、主体繊維となる合成繊維だけを含有したシートを熱圧加工処理することで、主体繊維同士を溶融接着させることが可能であるが、主体繊維は、低温での溶融接着を目的としないため、熱圧加工処理時の加熱温度を主体繊維の融点付近まで高める必要がある。そこで、物理的強度（以下、単に「強度」と記載することもある。）を得るために主体繊維を配合し、かつ、繊維同士を低温で溶融接着させやすいようにバインダー繊維を配合する。
【００３０】
配合する繊維のうち、主体繊維の配合率（このときバインダー繊維を配合しない。）又は主体繊維とバインダー繊維との合計配合率は、５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上として、不織布の主たる構成繊維とする。このとき必要に応じて主体繊維又は主体繊維とバインダー繊維の他に、パルプ状原料、例えば抄紙用木材パルプ、コットンリンターなどのセルロース系パルプ、又はガラス繊維、シリカ繊維、アルミナ繊維などの無機繊維、若しくは炭酸カルシウム、タルク、カオリンなどの無機充填材などを配合することも可能である。
【００３１】
バインダー繊維は、その構成樹脂全ての融点が低いものや、内側と外側の二重構造いわゆる芯鞘構造と呼ばれる構造をもち、表面だけが融着するタイプなどがあり、いずれも本実施形態において使用可能である。好適には融点２００〜２３０℃程度のポリエステル未延伸繊維が用いられる。また、太さ、長さ、断面の形状などは、主体繊維と同様に目的に応じて選択が可能である。バインダー繊維は主体繊維と同じか又はこれに近い樹脂組成であることが好ましいが、要求特性に応じ異種の樹脂組成でも可能である。また、湿熱条件で溶解する特性をもつビニロンバインダー繊維も好適に用いられる。さらに、水素結合によって自己接着性を有する抄紙用木材パルプをバインダーとして用いることもできる。
【００３２】
湿式不織布への半透膜塗工液の塗工適性を良好にするためには、基材となる湿式不織布のシート密度を高めることと、透気性を低減することが必要である。熱圧加工処理された後のシート密度は０．５ｇ／ｃｍ３以上が好ましく、更に好ましくは０．６ｇ／ｃｍ３以上であり、最も好ましくは０．７ｇ／ｃｍ３以上である。０．５ｇ／ｃｍ３未満であると、半透膜塗工液が湿式不織布のシートに浸透しすぎてしまい半透膜塗工層の表面が不均一になってしまう。半透膜支持体用湿式不織布はシート強度を向上させるため、後述する熱圧装置で、非常に高いシート密度まで増大させるので、他の嵩高な湿式不織布に比べて低密度欠点が発生しやすい傾向にある。
【００３３】
熱圧加工処理された後の湿式不織布の透気性は、該湿式不織布の面風速５．３ｃｍ／秒時の圧力損失として５０Ｐａ以上３０００Ｐａ以下が好ましく、更に好ましくは８０Ｐａ以上１５００Ｐａ以下である。ここで、圧力損失とは湿式不織布の透気性を示す一つの指標であり、圧力損失が高いほど透気性が低くなっていることを示す。５０Ｐａ未満であると、前述と同様に、半透膜塗工液が湿式不織布のシートに浸透しすぎてしまい半透膜塗工層の表面が不均一になってしまう。また、圧力損失が３０００Ｐａより大きくなると、逆に半透膜塗工液が湿式不織布のシート内部に浸透しづらくなるため半透膜塗工層の湿式不織布の表面への食い付きが悪くなり、湿式不織布から半透膜塗工層が剥がれやすくなることがある。
【００３４】
求められる湿式不織布の強度、半透膜塗工液の塗工性及び半透膜塗工層の付着性を考慮して、熱圧加工処理された後の半透膜支持体用湿式不織布の面風速５．３ｃｍ／秒時の圧力損失を５０Ｐａ以上３０００Ｐａ以下とし、シート密度を０．５ｇ／ｃｍ３以上とする。また、湿式不織布の坪量は、３０〜２００ｇ／ｍ２が好ましく、５０〜１５０ｇ／ｍ２がより好ましい。湿式不織布の坪量が２００ｇ／ｍ２よりも大きいと、製造された半透膜をモジュールにする際、厚すぎてモジュール当たりの面積が小さくなり濾過性能が低下し、３０ｇ／ｍ２未満であると、厚みが薄すぎて製膜工程において半透膜塗工液の裏抜けが生ずるというおそれがある。また、湿式不織布の厚さは、３０〜４００μｍが好ましく、５５〜３００μｍがより好ましい。湿式不織布の厚さが４００μｍを超えると、製造された半透膜をモジュールにする際、厚すぎてモジュール当たりの面積が小さくなり濾過性能が低下し、３０μｍ未満であると、厚みが薄すぎて製膜工程において半透膜塗工液の裏抜けが生ずるというおそれがある。
【００３５】
半透膜用湿式不織布の製造方法としては、濾材の製造工程では、繊維を水中に分散したのち、抄紙ワイヤ上に繊維を積層し、ワイヤ下方から脱水してシートを形成する、いわゆる湿式抄紙法が用いられる。このとき用いる抄紙機の種類は、本実施形態では限定されず、例えば枚葉式抄紙装置、又は連続抄紙機であれば長網式抄紙機、短網式抄紙機、円網式抄紙機、傾斜ワイヤ式抄紙機、ギャップフォーマー、デルタフォーマーなどを用いることができる。このとき、欠点の少ない半透膜支持体用湿式不織布を得るためには、できるだけ均一に、地合良くシート化することが望ましい。
【００３６】
抄紙されたシートは多量の水分を含有しているので、乾燥ゾーンで乾燥される。このときの乾燥方法は、特に限定されないが、熱風乾燥、赤外線乾燥、ドラム乾燥、ヤンキードライヤーによる乾燥などが好適に用いられる。乾燥温度としては、１００〜１６０℃が望ましく、１０５〜１４０℃がより望ましい。
【００３７】
シート化工程及び乾燥工程を経た後の湿式不織布は、そのままでは半透膜支持体としての強度が不足している。そこで、半透膜支持体として十分な強度を得るために、主体繊維の融点付近の温度で熱圧加工処理することによって、主体繊維を溶融接着して強度を高めることが行われる。この処理は各種の熱圧加工装置が用いられるが、一般的には熱カレンダー装置が有効である。例えば、１６０℃以上の温度で処理可能な金属ロールニップカレンダーを用いる方法や、高い耐熱性をもつ樹脂ロールであれば金属ロール／樹脂ロールのソフトニップカレンダーを用いることも可能である。この際の温度条件、加圧条件、シートテンションは完成支持体の性能に影響を与えるが、本発明の要件を損なわない限りはいかなる条件も採用可能である。熱圧加工処理の温度条件は、一般的には１６０℃〜２６０℃の範囲が好ましく、１８０℃〜２４０℃の範囲がより好ましいが、使用する合成繊維の種類によっては、より低い温度やより高い温度が望ましい場合もある。例えば、主体繊維にバインダー繊維を配合する場合には、バインダー繊維の融点付近の温度で熱圧加工処理することによって、繊維同士を溶融接着して強度を高めることが行われる。線圧は、５０〜２５０ｋＮ／ｍ範囲が好ましく、１００〜２００ｋＮ／ｍの範囲がより好ましいが、その限りではない。また、ウェブ全体で均一な性能を発現させるためには、できるだけ均一な温度プロファイル、線圧プロファイルで処理することが望ましい。熱カレンダー装置のロール径は、熱圧加工処理される基材、ニップ圧、速度などのパラメーターによって、適宜選定される。バインダー繊維を配合せず、主体繊維だけの場合、主体繊維の融点付近の温度で熱圧加工処理される。
【００３８】
前述に記載のとおり、これら熱圧加工装置は半透膜支持体を製造するうえでは大変有効性が高いが、熱圧面の傷、凹み、異物の付着などが存在すると、熱圧加工処理時の温度ムラを引き起こしてシートを構成する合成繊維の熱溶融を阻害するため、低密度欠点を誘発する原因となりえる。この低密度欠点は、製造された湿式不織布を目視検査してもわからず、繊維の粗密を顕微鏡で観察して認識できるものである。しかし、大面積の湿式不織布を全て顕微鏡観察することは不可能であり、次工程の半透膜液の塗工処理を行うことではじめて塗工欠点を目視で認識できる。
【００３９】
この問題について本発明者らが鋭意検討した結果、熱圧加工処理した湿式不織布に印刷インクを全面ベタ印刷すると印刷インクが付着しづらい「斑点」が生じることがあり、この斑点が低密度欠点と同一箇所であることをつきとめた。印刷方法としては、インクジェット印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷、凸版印刷などの印刷方法を適宜用いることができ、使用される印刷インクも適宜選択される。このうち、インクジェット印刷は印刷機が比較的安価で入手しやすく、小型プリンターだけでなく広幅の大型プリンターもあるので、比較的大きな面積を連続でベタ印刷することが可能である。なお、湿式不織布を構成する主体繊維が白色であれば、湿式不織布自体の色が白色となり、この場合、斑点は、下地（湿式不織布）の色が見えて「白斑点」として観察される。
【００４０】
斑点が低密度欠点と一致する理由としては、低密度欠点が他の正常部分に比べて繊維構成が低密度で細孔径が大きいため、他の正常部分に比べて毛細管現象が働きにくく、湿式不織布に印刷されたインクが不織布表面において吸収しづらくなるためと推測される。
【００４１】
斑点があるかどうか検査することによって、湿式不織布の製造工程などの諸原因をつきとめて低密度欠点を改善することができる。例えば、熱圧加工処理用の熱カレンダーの傷、凹み、異物の付着などは、熱カレンダーが回転体であるため熱ロール円周の長さで周期的に斑点が発生する。すなわち、斑点発生の周期を調べれば、熱カレンダーが原因とわかり、発生箇所が断定できる。次いで発生箇所が断定できれば適宜対策を取ることができ、これによって塗工欠点を生じさせる低密度欠点が無い半透膜支持体を得ることができる。
【００４２】
一方、熱圧加工処理方法を変更することによって、低密度欠点を改善することが可能であることがわかった。すなわち、熱圧加工処理を２回以上行うことによって、低密度欠点部分の合成繊維を再溶融させ均一化することである。例えば、熱ロール表面に傷のある熱カレンダーで処理すれば、１回目処理で低密度欠点が発生する。しかし、同じ熱カレンダーを使って２回目の処理をすれば、ロール傷が低密度欠点部分に再び接圧する確率は極めて低くロールの正常面が接圧するため、低密度欠点部分の合成繊維を再溶融することができる。この際、熱カレンダーのロール傷部分がシートに接しても、この箇所はすでに合成繊維が溶融化しているので低密度欠点が発生することはない。
【００４３】
熱圧加工処理の複数回処理は１回目処理と２回目処理以降とで同じ熱圧装置を繰り返し使用してもよく、また複数台の熱圧装置を配して連続的に処理する方法や、熱カレンダーロールを高さ方向に多段に配したカレンダー装置も可能である。１回目処理と２回目処理以降の処理温度は、低密度欠点の再溶融化を進めるため、２回目以降が１回目と同じ温度かそれ以上の温度とすることが好ましい。
【００４４】
２回目処理以降の処理温度を１回目処理の処理温度よりも高くする場合には、１回目の熱圧加工温度より２回目以降の熱圧加工温度が１０℃以上高くすることが好ましく、１３℃以上高くすることがより好ましく、１５℃以上高くすることがさらに好ましい。ただし、温度差の上限は、７０℃までとすることが好ましい。
【００４５】
前述の熱圧装置複数台を配置して連続的に処理する方法において、金属ロール／金属ロールのハードニップカレンダーを少なくとも１台配することが好ましく、更に好ましくは２台以上である。金属ロール／樹脂ロールのソフトニップカレンダーだけでは繊維の再溶融化効果が弱くて低密度欠点が解消されない。少なくとも１回ハードニップカレンダーの熱圧加工処理を行うと、ハードニップ効果によってある程度の繊維溶融化が進んでいるので、ソフトニップカレンダーとの組合せでも低密度欠点を十分解消できる。
【００４６】
また、熱カレンダーロールを高さ方向に多段に配した熱カレンダー装置が３段の場合で、２段目のロールが金属ロールでロール表面に欠陥があるときは、欠陥部分がシートの同じ箇所に熱圧加工処理の最後まで接触したままになるため低密度欠点が解消できず、好ましくない。この場合４段以上の多段とすれば、低密度欠点を解消できる。
【００４７】
なお、本発明における「斑点が無い」とは、次に示す条件１又は条件２の評価基準を満たすことをいう。
（条件１）半透膜支持体用湿式不織布（ロール品。長さ方向に１８００ｍｍで裁断したもの）の片面に印刷インクを全面ベタ印刷して斑点が観察されないこと。
（条件２）２１０ｍｍ×２９７ｍｍの大きさに裁断した半透膜支持体用湿式不織布の片面に印刷インクを全面ベタ印刷したものをサンプルとし、抽出したサンプルのうち９５％以上のサンプルにおいて斑点が観察されないこと。
条件１の場合は、ロール品の場合を想定しており、熱圧装置の熱ロールの周長が１８００ｍｍ以下であれば、その中に熱ロールの１周期が含まれることとなり、その範囲において、斑点が１点も無いことを確認する。この場合、任意の大きさ（例えば、３００ｍｍ×３００ｍｍ、２１０ｍｍ×２９７ｍｍなど）に裁断・分割してから片面に印刷インクを全面ベタ印刷して観察を行ってもよい。
条件２の場合は、ロール品の一部裁断品、幅広ロール品（そのまま全面印刷することができない程度の幅を有しているロール品）又はＡ４判などの大きさに裁断されたサンプル品を想定しており、２１０ｍｍ×２９７ｍｍの大きさに裁断したサンプルについて全面ベタ印刷評価を行った結果抽出したサンプルのうち９５％以上のサンプルにおいて斑点が観察されない場合である。９５％以上において斑点が観察されない場合には、製造時の熱ロールの１周期において斑点の発生が観察されないことと実質同じと考えられる。
【００４８】
半透膜を塗布する面は、支持体のいずれの面としてもよいが、全面ベタ印刷したほうの面に半透膜を塗布することが好ましい。印刷インクを半透膜の塗工液に見立てており、インクの浸透性に差が出た場合、すなわち、斑点が見つかった場合に、半透膜の塗工液の浸透性の差も出やすいと予測できる。なお、片面に全面ベタ印刷をして斑点が見つかったシートの裏面に全面ベタ印刷した場合、同様に斑点が見つかることがほとんどである。
【実施例】
【００４９】
次に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。【００５０】
（実施例１）
＜繊維原料スラリーの調製＞
太さ１．４５デシテックス、カット長さ５ｍｍの市販のポリエステル主体繊維（商品名：ＥＰ１３３、クラレ社製）２４ｋｇと、太さ１．２デシテックス、カット長さ５ｍｍの市販のポリエステルバインダー繊維（商品名：ＴＲ０７Ｎ、帝人ファイバー社製）６ｋｇを、水２９７０ｋｇに投入し、分散機で５分間分散し、繊維分濃度１質量％の繊維原料スラリーを得た。
＜繊維スラリーの調製＞
繊維原料スラリー１に、水を加えて全体を稀釈し、繊維分濃度０．０３質量％の繊維スラリーを得た。
＜シートの作製＞
この繊維スラリーを、短網式抄紙機のヘッドボックスに投入し繊維スラリーを抄紙したのち、表面温度１２０℃のシリンダドライヤでシートが完全に乾くまで乾燥し、湿式不織布シートを幅９００ｍｍに巻き取り、不織布ロールＡとした。目視では、低密度欠点は確認されなかった。
＜熱圧加工処理＞
金属ロール／金属ロールのハードニップで金属ロールの面長１１７０ｍｍ、ロール径４５０ｍｍ（周長１４１３ｍｍ）の熱カレンダー装置を用い、前述の不織布ロールＡをロール表面温度１８０℃、ロール間クリアランス８０μｍ、線圧９０ｋＮ／ｍ、処理速度５ｍ／分の条件で熱圧加工処理し、坪量７６ｇ／ｍ２、厚さ９５μｍ、シート密度０．８０ｇ／ｃｍ３、圧力損失３７０Ｐａの半透膜支持体用湿式不織布Ａを得た。また、湿式不織布の製造後に抄紙機、熱カレンダー装置を点検したが、低密度欠点を引き起こすような欠陥は発見されなかった。
＜ベタ印刷評価１＞
前述の半透膜支持体用湿式不織布Ａのうち幅９００ｍｍ、長さ１８００ｍｍについて採取し、これを幅３００ｍｍ長さ３００ｍｍの大きさに１８分割し、これら各シートについてＲＩ−３型テスター（明製作所社製）を用い市販のオフセット用印刷インキＮＯＵＶＥＬ  ＭＡＸＩ  ＡＦ  紅（大日精化工業社製）０．６ｍｌを使って、ＪＩＳ  Ｋ  ５７０１−１：２０００「平版インキ−第１部：試験方法」記載の簡易展色法に準じた方法でベタ印刷を行った。なお、この際のゴムローラーの印圧は、８ｍｍとした。この結果、１８枚全てで斑点は見られなかった。
＜ベタ印刷評価２＞
前述の半透膜支持体用湿式不織布Ａのうち幅９００ｍｍ、長さ１８００ｍｍについて採取し、これをこのまま広幅インクジェットプロッターＭａｓｔｅｒＪｅｔ  ＪＣ２００８（ＧＲＡＰＨＴＥＣ社製）を用い純正のインクジェット染料インクＧＡ（シアン、マゼンタ、イエロー、黒；ＥＮＣＡＤ社製）を使って全面ベタ印刷した。印刷条件はＭｉｃｒｏｓｏｆｔ（登録商標）  Ｗｏｒｄで設定し、色は水色とした。この結果、斑点は見られなかった。
＜塗工評価＞
前述の半透膜支持体用湿式不織布Ａのうち幅９００ｍｍ、長さ１８００ｍｍについて採取し、これを幅３００ｍｍ長さ３００ｍｍの大きさに１８分割し、これらについて、ポリスルフォン樹脂のＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）２０質量％溶液をメイヤーバー＃１２を用いて半透膜支持体上に塗工したのち、水に浸漬して塗工層を固化して半透膜を形成した。半透膜の表面観察（目視観察）、及び半透膜の厚さに関する透過光観察（目視観察）した結果、１８枚全てで塗工欠点は見られなかった。
＜まとめ＞
得られた半透膜支持体用湿式不織布は、条件１又は条件２を満たし、実用上問題なしと判断され、また、半透膜支持体用湿式不織布に低密度欠点がないことが確認できた。【００５１】
（実施例２）
＜熱圧加工処理＞
実施例１で使用した熱カレンダーの金属ロール２本のうち上部ロール１本を、ロール表面に直径約１ｍｍ深さ約０．６ｍｍの凹み傷１箇所がある金属ロールに交換して、実施例１の不織布ロールＡを実施例１と同条件で熱圧加工処理を行い、坪量７６ｇ／ｍ２、厚さ９４μｍ、シート密度０．８１ｇ／ｃｍ３、圧力損失３９０Ｐａの半透膜支持体用湿式不織布Ｂを得た。目視では、低密度欠点は確認されなかった。
＜ベタ印刷評価１＞
前述の半透膜支持体用湿式不織布Ｂのうち幅９００ｍｍ、長さ１８００ｍｍについて採取し、これを幅３００ｍｍ長さ３００ｍｍの大きさに１８分割し、これらについて実施例１の同じＲＩテスターと印刷インキでベタ印刷を行った。この結果、１８枚中斑点が２点発見された。ここで１枚中に斑点が１点あるものが２枚発見された。斑点は２点とも分割前のシート幅方向で同じ位置であり、分割前でのシート長さ方向における２点の間隔は１４１０ｍｍでカレンダーロールの周径とほぼ一致した。
＜ベタ印刷評価２＞
前述の半透膜支持体用湿式不織布Ｂのうち幅９００ｍｍ、長さ１８００ｍｍについて採取し、これをこのまま実施例１と同じインクジェットプリンターでベタ印刷した。この結果、斑点がシート内で２点発見された。斑点は２点ともシート幅方向で同じ位置であり、シート長さ方向の間隔は１４１０ｍｍでカレンダーロールの周径とほぼ一致した。また、カレンダーロールの幅方向の凹み傷位置とシート幅方向の斑点位置は一致した。
＜塗工評価＞
前述の半透膜支持体用湿式不織布Ｂのうち幅９００ｍｍ、長さ１８００ｍｍについて採取し、これを幅３００ｍｍ長さ３００ｍｍの大きさに１８分割し、これらについて、実施例１と同様の方法で半透膜を形成した。半透膜の表面観察、及び半透膜の厚さに関する透過光観察した結果、１８枚中２枚にシート幅方向の同じ位置に塗工層の薄い塗工欠点が発見された。カレンダーロールの幅方向の凹み傷位置と分割前のシート幅方向での塗工欠陥位置は一致し、シート長さ方向の間隔は１４１５ｍｍでカレンダーロールの周径とほぼ一致した。また、半透膜を剥がして正常部と塗工欠点部を電子顕微鏡で観察した結果、塗工欠点部は正常部より合成繊維の溶解が悪いことが観察され、この部分が低密度欠点であることが確認された。
＜まとめ＞
得られた半透膜支持体用湿式不織布は、条件１又は条件２を満たさなかったので実用上問題有りと判断されたが、半透膜支持体用湿式不織布に低密度欠点があることは確認できた。【００５２】
（実施例３）
＜熱圧加工処理＞
実施例２の金属ロールに傷のある熱カレンダー装置を用い、実施例１の不織布Ａロールを実施例１と同条件で熱圧加工処理を行い、坪量７５ｇ／ｍ２、厚さ９４μｍ、シート密度０．８０ｇ／ｃｍ３、圧力損失３７０Ｐａの巻取りロールを得た。次にこの巻取りロールを、同じ熱カレンダー装置を用いて実施例１と同条件で再度熱圧加工処理を行い、坪量７７ｇ／ｍ２、厚さ９４μｍ、シート密度０．８２ｇ／ｃｍ３、圧力損失４００Ｐａの半透膜支持体用湿式不織布Ｃを得た。目視では、低密度欠点は確認されなかった。
＜ベタ印刷評価１＞
前述の半透膜支持体用湿式不織布Ｃのうち幅９００ｍｍ、長さ１８００ｍｍについて採取し、これを幅３００ｍｍ長さ３００ｍｍの大きさに１８分割し、これらについてＲＩテスターで印刷インキを使ってベタ印刷を行った。この結果、１８枚全てに斑点は見られなかった。
＜ベタ印刷評価２＞
前述の半透膜支持体用湿式不織布Ｃのうち幅９００ｍｍ、長さ１８００ｍｍについて採取し、これをこのままインクジェットプリンターでベタ印刷した。この結果、斑点は見られなかった。
＜塗工評価＞
前述の半透膜支持体用湿式不織布Ｃのうち幅９００ｍｍ、長さ１８００ｍｍについて採取し、これを幅３００ｍｍ長さ３００ｍｍの大きさに１８分割し、これらについて、実施例１と同条件で半透膜を形成した。半透膜の表面観察、及び半透膜の厚さに関する透過光観察した結果、塗工欠点は見られなかった。
＜まとめ＞
得られた半透膜支持体用湿式不織布は、条件１又は条件２を満たし、実用上問題なしと判断され、また、半透膜支持体用湿式不織布に低密度欠点がないことが確認できた。【００５３】
（実施例４）
＜繊維原料スラリーの調製＞
太さ１．４５デシテックス、カット長さ５ｍｍの市販のポリエステル主体繊維（商品名：ＥＰ１３３、クラレ社製）２９ｋｇを、水２９７０ｋｇに投入し、分散機で５分間分散し、繊維分濃度１質量％の繊維原料スラリーを得た。
＜繊維スラリーの調製＞
繊維原料スラリー１に、水を加えて全体を稀釈し、繊維分濃度０．０３質量％の繊維スラリーを得た。
＜シートの作製＞
この繊維スラリーを、短網式抄紙機のヘッドボックスに投入し繊維スラリーを抄紙したのち、表面温度１２０℃のシリンダドライヤでシートが完全に乾くまで乾燥し、湿式不織布シートを幅９００ｍｍに巻き取り、不織布ロールＤとした。目視では、低密度欠点は確認されなかった。
＜熱圧加工処理＞
金属ロール／金属ロールのハードニップで金属ロールの面長１１７０ｍｍ、ロール径４５０ｍｍ（周長１４１３ｍｍ）の熱カレンダー装置を用い、前述の不織布ロールＤをロール表面温度２５０℃、ロール間クリアランス６０μｍ、線圧９０ｋＮ／ｍ、処理速度５ｍ／分の条件で熱圧加工処理し、坪量７２ｇ／ｍ２、厚さ１００μｍ、シート密度０．７２ｇ／ｃｍ３、圧力損失１２０Ｐａの半透膜支持体用湿式不織布Ｄを得た。また、湿式不織布の製造後に抄紙機、熱カレンダー装置を点検したが、低密度欠点を引き起こすような欠陥は発見されなかった。
＜ベタ印刷評価１＞
前述の半透膜支持体用湿式不織布Ｄのうち幅９００ｍｍ、長さ１８００ｍｍについて採取し、これを幅３００ｍｍ長さ３００ｍｍの大きさに１８分割し、これら各シートについてＲＩ−３型テスター（明製作所社製）を用い市販のオフセット用印刷インキＮＯＵＶＥＬ  ＭＡＸＩ  ＡＦ  紅（大日精化工業社製）０．６ｍｌを使って、ＪＩＳ  Ｋ  ５７０１−１：２０００記載の簡易展色法に準じた方法でベタ印刷を行った。なお、この際のゴムローラーの印圧は８ｍｍとした。この結果、１８枚全てで斑点は見られなかった。
＜ベタ印刷評価２＞
前述の半透膜支持体用湿式不織布Ｄのうち幅９００ｍｍ、長さ１８００ｍｍについて採取し、これをこのまま広幅インクジェットプロッターＭａｓｔｅｒＪｅｔ  ＪＣ２００８（ＧＲＡＰＨＴＥＣ社製）を用い純正のインクジェット染料インクＧＡ（シアン、マゼンタ、イエロー、黒；ＥＮＣＡＤ社製）を使って全面ベタ印刷した。印刷条件はＭｉｃｒｏｓｏｆｔ（登録商標）  Ｗｏｒｄで設定し、色は水色とした。この結果、斑点は見られなかった。
＜塗工評価＞
前述の半透膜支持体用湿式不織布Ｄのうち幅９００ｍｍ、長さ１８００ｍｍについて採取し、これを幅３００ｍｍ長さ３００ｍｍの大きさに１８分割し、これらについて、ポリスルフォン樹脂のＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）２０質量％溶液をメイヤーバー＃１２を用いて半透膜支持体上に塗工したのち、水に浸漬して塗工層を固化して半透膜を形成した。半透膜の表面観察、及び半透膜の厚さに関する透過光観察した結果、１８枚全てで塗工欠点は見られなかった。
＜まとめ＞
得られた半透膜支持体用湿式不織布は、条件１又は条件２を満たし、実用上問題なしと判断され、また、半透膜支持体用湿式不織布に低密度欠点がないことが確認できた。【００５４】
（実施例５）
＜熱圧加工処理＞
実施例２の金属ロールに傷のある熱カレンダー装置を用い、実施例１の不織布Ａロールを実施例１と同条件で熱圧加工処理を行い、坪量７４ｇ／ｍ２、厚さ９３μｍ、シート密度０．８０ｇ／ｃｍ３、圧力損失３５０Ｐａの巻取りロールを得た。次にこの巻取りロールを、金属ロール／コットンロールのソフトニップで金属ロールの面長１１７０ｍｍ、ロール径４５０ｍｍ（周長１４１３ｍｍ）、コットンロールの面長１１７０ｍｍ、ロール径４００ｍｍ（周長１２５６ｍｍ）の熱カレンダー装置を用い、１回目の熱圧温度より１０℃高いロール表面温度１９０℃、ロール間クリアランス０μｍ、線圧１５０ｋＮ／ｍ、処理速度５ｍ／分の条件で熱圧加工処理を行い、坪量７６ｇ／ｍ２、厚さ９２μｍ、シート密度０．８３ｇ／ｃｍ３、圧力損失４１０Ｐａの半透膜支持体用湿式不織布Ｅを得た。目視では、低密度欠点は確認されなかった。
＜ベタ印刷評価１＞
前述の半透膜支持体用湿式不織布Ｅのうち幅９００ｍｍ、長さ１８００ｍｍについて採取し、これを幅３００ｍｍ長さ３００ｍｍの大きさに１８分割し、これらについてＲＩテスターで印刷インキを使ってベタ印刷を行った。この結果、１８枚中１枚に白斑点の痕跡が見られた。１枚中に斑点が１点発見された。
＜ベタ印刷評価２＞
前述の半透膜支持体用湿式不織布Ｅのうち幅９００ｍｍ、長さ１８００ｍｍについて採取し、これをこのままインクジェットプリンターでベタ印刷した。この結果、斑点は見られなかった。
＜塗工評価＞
前述の半透膜支持体用湿式不織布Ｅのうち幅９００ｍｍ、長さ１８００ｍｍについて採取し、これを幅３００ｍｍ長さ３００ｍｍの大きさに１８分割し、これらについて、実施例１と同条件で半透膜を形成した。半透膜の表面観察、及び半透膜の厚さに関する透過光観察した結果、塗工欠点は見られなかった。
＜まとめ＞
得られた半透膜支持体用湿式不織布は、条件２は満たさないものの条件１は満たしたので実用上問題なしと判断され、また、半透膜支持体用湿式不織布に低密度欠点がないことが確認できた。【００５５】
（実施例６）
＜熱圧加工処理＞
実施例２の金属ロールに傷のある熱カレンダー装置を用い、実施例１の不織布Ａロールを実施例１と同条件で熱圧加工処理を行い、坪量７５ｇ／ｍ２、厚さ９５μｍ、シート密度０．７９ｇ／ｃｍ３、圧力損失３５０Ｐａの巻取りロールを得た。次にこの巻取りロールを、実施例５と同じ金属ロール／コットンロールのソフトニップ熱カレンダー装置を用い、１回目の熱圧温度より１５℃高いロール表面温度１９５℃、ロール間クリアランス０μｍ、線圧１５０ｋＮ／ｍ、処理速度５ｍ／分の条件で熱圧加工処理を行い、坪量７６ｇ／ｍ２、厚さ９１μｍ、シート密度０．８４ｇ／ｃｍ３、圧力損失４５０Ｐａの半透膜支持体用湿式不織布Ｆを得た。目視では、低密度欠点は確認されなかった。
＜ベタ印刷評価１＞
前述の半透膜支持体用湿式不織布Ｆのうち幅９００ｍｍ、長さ１８００ｍｍについて採取し、これを幅３００ｍｍ長さ３００ｍｍの大きさに１８分割し、これらについてＲＩテスターで印刷インキを使ってベタ印刷を行った。この結果、１８枚全てに斑点は見られなかった。
＜ベタ印刷評価２＞
前述の半透膜支持体用湿式不織布Ｆのうち幅９００ｍｍ、長さ１８００ｍｍについて採取し、これをこのままインクジェットプリンターでベタ印刷した。この結果、斑点は見られなかった。
＜塗工評価＞
前述の半透膜支持体用湿式不織布Ｆのうち幅９００ｍｍ、長さ１８００ｍｍについて採取し、これを幅３００ｍｍ長さ３００ｍｍの大きさに１８分割し、これらについて、実施例１と同条件で半透膜を形成した。半透膜の表面観察、及び半透膜の厚さに関する透過光観察した結果、塗工欠点は見られなかった。
＜まとめ＞
得られた半透膜支持体用湿式不織布は、条件１又は条件２を満たし、実用上問題なしと判断され、また、半透膜支持体用湿式不織布に低密度欠点がないことが確認できた。【００５６】
（実施例７）
＜熱圧加工処理＞
実施例２の金属ロールに傷のある熱カレンダー装置を用い、実施例１の不織布Ａロールを実施例１と同条件で熱圧加工処理を行い、坪量７５ｇ／ｍ２、厚さ９４μｍ、シート密度０．８０ｇ／ｃｍ３、圧力損失３９０Ｐａの巻取りロールを得た。次にこの巻取りロールを、実施例５と同じ金属ロール／コットンロールのソフトニップ熱カレンダー装置を用い、１回目の熱圧温度より２０℃高いロール表面温度２００℃、ロール間クリアランス０μｍ、線圧１５０ｋＮ／ｍ、処理速度５ｍ／分の条件で熱圧加工処理を行い、坪量７８ｇ／ｍ２、厚さ９４μｍ、シート密度０．８３ｇ／ｃｍ３、圧力損失４７０Ｐａの半透膜支持体用湿式不織布Ｇを得た。目視では、低密度欠点は確認されなかった。
＜ベタ印刷評価１＞
前述の半透膜支持体用湿式不織布Ｇのうち幅９００ｍｍ、長さ１８００ｍｍについて採取し、これを幅３００ｍｍ長さ３００ｍｍの大きさに１８分割し、これらについてＲＩテスターで印刷インキを使ってベタ印刷を行った。この結果、１８枚全てに斑点は見られなかった。
＜ベタ印刷評価２＞
前述の半透膜支持体用湿式不織布Ｇのうち幅９００ｍｍ、長さ１８００ｍｍについて採取し、これをこのままインクジェットプリンターでベタ印刷した。この結果、斑点は見られなかった。
＜塗工評価＞
前述の半透膜支持体用湿式不織布Ｇのうち幅９００ｍｍ、長さ１８００ｍｍについて採取し、これを幅３００ｍｍ長さ３００ｍｍの大きさに１８分割し、これらについて、実施例１と同条件で半透膜を形成した。半透膜の表面観察、及び半透膜の厚さに関する透過光観察した結果、塗工欠点は見られなかった。
＜まとめ＞
得られた半透膜支持体用湿式不織布は、条件１又は条件２を満たし、実用上問題なしと判断され、また、半透膜支持体用湿式不織布に低密度欠点がないことが確認できた。【００５７】
（実施例８）
＜熱圧加工処理＞
実施例２の金属ロールに傷のある熱カレンダー装置を用い、実施例１の不織布Ａロールを実施例１と同条件で熱圧加工処理を行い、坪量７４ｇ／ｍ２、厚さ９４μｍ、シート密度０．７９ｇ／ｃｍ３、圧力損失３５０Ｐａの巻取りロールを得た。次にこの巻取りロールを、実施例５と同じ金属ロール／コットンロールのソフトニップ熱カレンダー装置を用い、１回目の熱圧温度と同じロール表面温度１８０℃、ロール間クリアランス０μｍ、線圧１５０ｋＮ／ｍ、処理速度５ｍ／分の条件で熱圧加工処理を行い、坪量７５ｇ／ｍ２、厚さ９３μｍ、シート密度０．８１ｇ／ｃｍ３、圧力損失４１０Ｐａの半透膜支持体用湿式不織布Ｈを得た。目視では、低密度欠点は確認されなかった。
＜ベタ印刷評価１＞
前述の半透膜支持体用湿式不織布Ｈのうち幅９００ｍｍ、長さ１８００ｍｍについて採取し、これを幅３００ｍｍ長さ３００ｍｍの大きさに１８分割し、これらについて実施例１の同じＲＩテスターと印刷インキでベタ印刷を行った。この結果、１８枚中斑点が２点発見された。ここで１枚中に斑点が１点あるものが２枚発見された。斑点は２点とも分割前のシート幅方向で同じ位置であり、分割前でのシート長さ方向における２点の間隔は１４１２ｍｍでカレンダーロールの周径とほぼ一致した。
＜ベタ印刷評価２＞
前述の半透膜支持体用湿式不織布Ｈのうち幅９００ｍｍ、長さ１８００ｍｍについて採取し、これをこのまま実施例１と同じインクジェットプリンターでベタ印刷した。この結果、斑点がシート内で２点発見された。斑点は２点ともシート幅方向で同じ位置であり、シート長さ方向の間隔は１４１２ｍｍでカレンダーロールの周径とほぼ一致した。また、カレンダーロールの幅方向の凹み傷位置とシート幅方向の斑点位置は一致した。
＜塗工評価＞
前述の半透膜支持体用湿式不織布Ｈのうち幅９００ｍｍ、長さ１８００ｍｍについて採取し、これを幅３００ｍｍ長さ３００ｍｍの大きさに１８分割し、これらについて、実施例１と同様の方法で半透膜を形成した。半透膜の表面観察、及び半透膜の厚さに関する透過光観察した結果、１８枚中２枚にシート幅方向の同じ位置に塗工層の薄い塗工欠点が発見された。カレンダーロールの幅方向の凹み傷位置と分割前のシート幅方向での塗工欠陥位置は一致し、シート長さ方向の間隔は１４１１ｍｍでカレンダーロールの周径とほぼ一致した。また、半透膜を剥がして正常部と塗工欠点部を電子顕微鏡で観察した結果、塗工欠点部は正常部より合成繊維の溶解が悪いことが観察され、この部分が低密度欠点であることが確認された。
＜まとめ＞
得られた半透膜支持体用湿式不織布は、条件１又は条件２を満たさなかったので実用上問題有りと判断されたが、半透膜支持体用湿式不織布に低密度欠点があることは確認できた。【００５８】
（実施例９）
＜熱圧加工処理＞
実施例５で使用した金属ロール／コットンロールのソフトニップ熱カレンダーの金属ロールを、ロール表面に直径約１ｍｍ深さ約０．６ｍｍの凹み傷１箇所がある金属ロールに交換して、前述の不織布ロールＡをロール表面温度１８０℃、ロール間クリアランス０μｍ、線圧１５０ｋＮ／ｍ、処理速度５ｍ／分の条件で熱圧加工処理を行い、坪量７５ｇ／ｍ２、厚さ９８μｍ、シート密度０．７７ｇ／ｃｍ３、圧力損失３１０Ｐａの巻取りロールを得た。次にこの熱カレンダーの金属ロールを、ロール表面に傷の無い金属ロールに再度交換して、前述の巻取りロールを、１回目の熱圧温度より２０℃高いロール表面温度２００℃、ロール間クリアランス０μｍ、線圧１５０ｋＮ／ｍ、処理速度５ｍ／分の条件で、１回目に金属ロールが接したシートの反対面について熱圧加工処理を行い、坪量７８ｇ／ｍ２、厚さ９５μｍ、シート密度０．８２ｇ／ｃｍ３、圧力損失４２０Ｐａの半透膜支持体用湿式不織布Ｉを得た。目視では、低密度欠点は確認されなかった。
＜ベタ印刷評価１＞
前述の半透膜支持体用湿式不織布Ｉのうち幅９００ｍｍ、長さ１８００ｍｍについて採取し、これを幅３００ｍｍ長さ３００ｍｍの大きさに１８分割し、これらについて実施例１の同じＲＩテスターと印刷インキでベタ印刷を行った。この結果、１８枚中斑点が２点発見された。ここで１枚中に斑点が１点あるものが２枚発見された。斑点は２点とも分割前のシート幅方向で同じ位置であり、分割前でのシート長さ方向における２点の間隔は１４１３ｍｍでカレンダーロールの周径とほぼ一致した。
＜ベタ印刷評価２＞
前述の半透膜支持体用湿式不織布Ｉのうち幅９００ｍｍ、長さ１８００ｍｍについて採取し、これをこのまま実施例１と同じインクジェットプリンターでベタ印刷した。この結果、斑点がシート内で２点発見された。斑点は２点ともシート幅方向で同じ位置であり、シート長さ方向の間隔は１４１３ｍｍでカレンダーロールの周径とほぼ一致した。また、カレンダーロールの幅方向の凹み傷位置とシート幅方向の斑点位置は一致した。
＜塗工評価＞
前述の半透膜支持体用湿式不織布Ｉのうち幅９００ｍｍ、長さ１８００ｍｍについて採取し、これを幅３００ｍｍ長さ３００ｍｍの大きさに１８分割し、これらについて、実施例１と同様の方法で半透膜を形成した。半透膜の表面観察、及び半透膜の厚さに関する透過光観察した結果、１８枚中２枚にシート幅方向の同じ位置に塗工層の薄い塗工欠点が発見された。カレンダーロールの幅方向の凹み傷位置と分割前のシート幅方向での塗工欠陥位置は一致し、シート長さ方向の間隔は１４１２ｍｍでカレンダーロールの周径とほぼ一致した。また、半透膜を剥がして正常部と塗工欠点部を電子顕微鏡で観察した結果、塗工欠点部は正常部より合成繊維の溶解が悪いことが観察され、この部分が低密度欠点であることが確認された。
＜まとめ＞
得られた半透膜支持体用湿式不織布は、条件１又は条件２を満たさなかったので実用上問題有りと判断されたが、半透膜支持体用湿式不織布に低密度欠点があることは確認できた。【００５９】
（実施例１０）
＜熱圧加工処理＞
実施例２の金属ロールに傷のある熱カレンダー装置を用い、実施例１の不織布Ａロールを実施例１と同条件で熱圧加工処理を行い、坪量７６ｇ／ｍ２、厚さ９５μｍ、シート密度０．８０ｇ／ｃｍ３、圧力損失３６０Ｐａの巻取りロールを得た。次にこの巻取りロールを、同じ熱カレンダー装置を用いて１回目の熱圧温度より１０℃高いロール表面温度１９０℃、ロール間クリアランス８０μｍ、線圧９０ｋＮ／ｍ、処理速度５ｍ／分の条件で再度熱圧加工処理を行い、坪量７９ｇ／ｍ２、厚さ９５μｍ、シート密度０．８３ｇ／ｃｍ３、圧力損失４５０Ｐａの半透膜支持体用湿式不織布Ｊを得た。目視では、低密度欠点は確認されなかった。
＜ベタ印刷評価１＞
前述の半透膜支持体用湿式不織布Ｊのうち幅９００ｍｍ、長さ１８００ｍｍについて採取し、これを幅３００ｍｍ長さ３００ｍｍの大きさに１８分割し、これらについてＲＩテスターで印刷インキを使ってベタ印刷を行った。この結果、１８枚全てに斑点は見られなかった。
＜ベタ印刷評価２＞
前述の半透膜支持体用湿式不織布Ｊのうち幅９００ｍｍ、長さ１８００ｍｍについて採取し、これをこのままインクジェットプリンターでベタ印刷した。この結果、斑点は見られなかった。
＜塗工評価＞
前述の半透膜支持体用湿式不織布Ｊのうち幅９００ｍｍ、長さ１８００ｍｍについて採取し、これを幅３００ｍｍ長さ３００ｍｍの大きさに１８分割し、これらについて、実施例１と同条件で半透膜を形成した。半透膜の表面観察、及び半透膜の厚さに関する透過光観察した結果、塗工欠点は見られなかった。
＜まとめ＞
得られた半透膜支持体用湿式不織布は、条件１又は条件２を満たし、実用上問題なしと判断され、また、半透膜支持体用湿式不織布に低密度欠点がないことが確認できた。【００６０】
実施例の圧力損失の試験は、次のように行った。
＜圧力損失＞
自製の装置を用いて、有効面積１００ｃｍ２の濾材に面風速５．３ｃｍ／秒で通風したときの圧力損失を微差圧計で測定した。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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