(57)【要約】本発明の式（１）で表される化合物は、有機ＥＬ素子の電子輸送材料として有用であり、この電子輸送材料を用いることによって有機ＥＬ素子の長寿命化等に寄与する。2012060374.tif 000136式（１）において、Ｐｙは独立して式（２）、（３）または（４）で表される基であり；2012060374.tif 000137ｍおよびｎは０または１であるが、ｍ＋ｎ＝１であり；そして、式（１）中のベンゼン環、ナフタレン環およびピリジン環の水素の少なくとも１つは炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置き換えられている。
2012060374.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される化合物。
【化１】
2012060374.tif 000113
式（１）において、
Ｐｙは独立して、式（２）、（３）または（４）で表される基であり；
【化２】
2012060374.tif 000114
ｍおよびｎは０または１であるが、ｍ＋ｎ＝１であり；そして、
式（１）中のベンゼン環、ナフタレン環およびピリジン環の水素の少なくとも１つは炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置き換えられている。
【請求項２】
下記式（１−１）または（１−２）で表される、請求項１に記載の化合物。
【化３】
2012060374.tif 000115
式（１−１）および（１−２）において、
Ｐｙは式（２）、（３）または（４）で表される基であり；
【化４】
2012060374.tif 000116
そして、式（１−１）および（１−２）中のベンゼン環、ナフタレン環およびピリジン環の水素の少なくとも１つは炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置き換えられている。
【請求項３】
下記式（１−３）、（１−４）、（１−５）、または（１−６）で表される、請求項１に記載の化合物。
【化５】
2012060374.tif 000117
式（１−３）〜（１−６）において、
Ｐｙは式（２）、（３）または（４）で表される基であり；
【化６】
2012060374.tif 000118
そして、式（１−３）〜（１−６）中のベンゼン環、ナフタレン環およびピリジン環の水素の少なくとも１つは炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置き換えられている。
【請求項４】
下記式（１−７）または（１−８）で表される、請求項１に記載の化合物。
【化７】
2012060374.tif 000119
式（１−７）および（１−８）において、
Ｐｙは式（２）、（３）または（４）で表される基であり；
【化８】
2012060374.tif 000120
Ｒは炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルであり；そして、
ｐは１〜５の整数である。
【請求項５】
下記式（１−９）または（１−１０）で表される、請求項１に記載の化合物。
【化９】
2012060374.tif 000121
式（１−９）および（１−１０）において、
Ｐｙは式（２）、（３）または（４）で表される基であり；
【化１０】
2012060374.tif 000122
Ｒは炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルであり；そして、
ｑは１〜５の整数である。
【請求項６】
下記式（１−１１）または（１−１２）で表される、請求項１に記載の化合物。
【化１１】
2012060374.tif 000123
式（１−１１）および（１−１２）において、
Ｐｙ１は式（２’）、（３’）または（４’）で表される基であり；
【化１２】
2012060374.tif 000124
式（２’）、（３’）および（４’）において、Ｒは炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルであり；そして、ｓは１〜４の整数である。
【請求項７】
下記式（１−１３）または（１−１４）で表される、請求項１に記載の化合物。
【化１３】
2012060374.tif 000125
式（１−１３）および（１−１４）において、
Ｐｙ１は式（２’）、（３’）または（４’）で表される基であり；
【化１４】
2012060374.tif 000126
式（２’）、（３’）または（４’）において、Ｒは炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルであり；そして、ｓは１〜４の整数である。
【請求項８】
下記式（１−１５）または（１−１６）で表される、請求項１に記載の化合物。
【化１５】
2012060374.tif 000127
式（１−１５）および（１−１６）において、
Ｐｙは式（２）、（３）または（４）で表される基であり；
【化１６】
2012060374.tif 000128
Ｒは炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルであり；そして、ｔは１〜４の整数である。
【請求項９】
下記式（１−７−２６）で表される、請求項１に記載の化合物。
【化１７】
2012060374.tif 000129
【請求項１０】
下記式（１−７−７４）で表される、請求項１に記載の化合物。
【化１８】
2012060374.tif 000130
【請求項１１】
下記式（１−７−９８）で表される、請求項１に記載の化合物。
【化１９】
2012060374.tif 000131
【請求項１２】
下記式（１−７−９６）で表される、請求項１に記載の化合物。
【化２０】
2012060374.tif 000132
【請求項１３】
下記式（１−１４−１４）で表される、請求項１に記載の化合物。
【化２１】
2012060374.tif 000133
【請求項１４】
下記式（１−１１−１）、（１−１１−２）、（１−１１−３）、（１−１１−４）、（１−１１−５）、（１−１１−６）、（１−１１−８）、（１−１１−１８）、（１−１１−３９）、（１−１４−２）、（１−１４−３）、（１−１４−１１）、（１−１４−１２）、（１−１４−１３）、（１−１４−１５）、（１−１４−１６）、（１−１４−１７）、（１−１４−１８）、および（１−１４−２０）のいずれか１つで表される、請求項１に記載の化合物。
【化２２】
2012060374.tif 000134
【化２３】
2012060374.tif 000135
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の化合物を含有する電子輸送材料。
【請求項１６】
陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置される発光層と、前記陰極と該発光層との間に配置され、請求項１５に記載の電子輸送材料を含有する電子輸送層および／または電子注入層とを有する有機電界発光素子。
【請求項１７】
前記電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、さらに、キノリノール系金属錯体、ビピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体およびボラン誘導体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、請求項１６に記載する有機電界発光素子。
【請求項１８】
電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つが、さらに、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、請求項１６または１７に記載の有機電界発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ピリジル基を有する新規な電子輸送材料、この電子輸送材料を用いた有機電界発光素子（以下、有機ＥＬ素子または単に素子と略記することがある。）等に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、次世代のフルカラーフラットパネルディスプレイとして有機ＥＬ素子が注目され、活発な研究がなされている。有機ＥＬ素子の実用化を促進するには、素子の駆動電圧の低減、長寿命化が不可欠な要素であり、これらを達成するために新しい電子輸送材料の開発がなされてきた。特に、青色素子の駆動電圧低下、長寿命化は必須である。特許文献１（特開２００３−１２３９８３号公報）には、フェナントロリン誘導体またはその類似体である２，２’−ビピリジル化合物を電子輸送材料に使用することで有機ＥＬ素子を低電圧で駆動させることができると記載されている。しかしながらこの文献の実施例に報告されている素子の特性（駆動電圧、発光効率など）は比較例を基準にした相対値のみであり、実用的な値と判断できる実測値は記載されていない。他に、２，２’−ビピリジル化合物を電子輸送材料に使用した例が、非特許文献１（Proceedings of the 10th International Workshop on Inorganic and Organic Electroluminescence）、特許文献２（特開２００２−１５８０９３号公報）および特許文献３（国際公開２００７／８６５５２パンフレット）に開示されている。非特許文献１に記載されている化合物はＴｇが低く、実用的ではなかった。特許文献２および３に記載の化合物は比較的低電圧で有機ＥＬ素子を駆動させることができるが、実用化に向けてはより長寿命化が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−１２３９８３号公報
【特許文献２】特開２００２−１５８０９３号公報
【特許文献３】国際公開２００７／８６５５２パンフレット
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】Proceedings of the 10th International Workshop on Inorganic and Organic Electroluminescence (2000)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、このような従来技術が有する課題に鑑みてなされたものである。本発明は、有機ＥＬ素子の長寿命化等に寄与する電子輸送材料を提供することを課題とする。さらに本発明は、この電子輸送材料を用いた有機ＥＬ素子を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは鋭意検討した結果、９−（２−ナフチル）−１０−フェニルアントラセンのナフチルまたはフェニルのどちらか一方に、ピリジル、ビピリジル、またはピリジルフェニルを有し、かつ、ベンゼン環、ナフタレン環およびピリジン環の水素の少なくとも１つが炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置き換えられた化合物を有機ＥＬ素子の電子輸送層に用いることにより、長寿命で駆動できる有機ＥＬ素子が得られることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成した。
上記の課題は以下に示す各項によって解決される。【０００７】
［１］  下記式（１）で表される化合物。
【化１】
2012060374.tif 000003
式（１）において、
Ｐｙは独立して、式（２）、（３）または（４）で表される基であり；
【化２】
2012060374.tif 000004
ｍおよびｎは０または１であるが、ｍ＋ｎ＝１であり；そして、
式（１）中のベンゼン環、ナフタレン環およびピリジン環の水素の少なくとも１つは炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置き換えられている。【０００８】
［２］  下記式（１−１）または（１−２）で表される、前記［１］項に記載の化合物。
【化３】
2012060374.tif 000005
式（１−１）および（１−２）において、
Ｐｙは式（２）、（３）または（４）で表される基であり；
【化４】
2012060374.tif 000006
そして、式（１−１）および（１−２）中のベンゼン環、ナフタレン環およびピリジン環の水素の少なくとも１つは炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置き換えられている。【０００９】
［３］  下記式（１−３）、（１−４）、（１−５）、または（１−６）で表される、前記［１］項に記載の化合物。
【化５】
2012060374.tif 000007
式（１−３）〜（１−６）において、
Ｐｙは式（２）、（３）または（４）で表される基であり；
【化６】
2012060374.tif 000008
そして、式（１−３）〜（１−６）中のベンゼン環、ナフタレン環およびピリジン環の水素の少なくとも１つは炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置き換えられている。【００１０】
［４］  下記式（１−７）または（１−８）で表される、前記［１］項に記載の化合物。
【化７】
2012060374.tif 000009
式（１−７）および（１−８）において、
Ｐｙは式（２）、（３）または（４）で表される基であり；
【化８】
2012060374.tif 000010
Ｒは炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルであり；そして、
ｐは１〜５の整数である。【００１１】
［５］  下記式（１−９）または（１−１０）で表される、前記［１］項に記載の化合物。
【化９】
2012060374.tif 000011
式（１−９）および（１−１０）において、
Ｐｙは式（２）、（３）または（４）で表される基であり；
【化１０】
2012060374.tif 000012
Ｒは炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルであり；そして、
ｑは１〜５の整数である。【００１２】
［６］  下記式（１−１１）または（１−１２）で表される、前記［１］項に記載の化合物。
【化１１】
2012060374.tif 000013
式（１−１１）および（１−１２）において、
Ｐｙ１は式（２’）、（３’）または（４’）で表される基であり；
【化１２】
2012060374.tif 000014
式（２’）、（３’）および（４’）において、Ｒは炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルであり；そして、ｓは１〜４の整数である。【００１３】
［７］  下記式（１−１３）または（１−１４）で表される、前記［１］項に記載の化合物。
【化１３】
2012060374.tif 000015
式（１−１３）および（１−１４）において、
Ｐｙ１は式（２’）、（３’）または（４’）で表される基であり；
【化１４】
2012060374.tif 000016
式（２’）、（３’）または（４’）において、Ｒは炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルであり；そして、ｓは１〜４の整数である。【００１４】
［８］  下記式（１−１５）または（１−１６）で表される、前記［１］項に記載の化合物。
【化１５】
2012060374.tif 000017
式（１−１５）および（１−１６）において、
Ｐｙは式（２）、（３）または（４）で表される基であり；
【化１６】
2012060374.tif 000018
Ｒは炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルであり；そして、ｔは１〜４の整数である。【００１５】
［９］  下記式（１−７−２６）で表される、前記［１］項に記載の化合物。
【化１７】
2012060374.tif 000019
［１０］  下記式（１−７−７４）で表される、前記［１］項に記載の化合物。
【化１８】
2012060374.tif 000020
［１１］  下記式（１−７−９８）で表される、前記［１］項に記載の化合物。
【化１９】
2012060374.tif 000021
［１２］  下記式（１−７−９６）で表される、前記［１］項に記載の化合物。
【化２０】
2012060374.tif 000022
［１３］  下記式（１−１４−１４）で表される、前記［１］項に記載の化合物。
【化２１】
2012060374.tif 000023
【００１６】
［１４］  下記式（１−１１−１）、（１−１１−２）、（１−１１−３）、（１−１１−４）、（１−１１−５）、（１−１１−６）、（１−１１−８）、（１−１１−１８）、（１−１１−３９）、（１−１４−２）、（１−１４−３）、（１−１４−１１）、（１−１４−１２）、（１−１４−１３）、（１−１４−１５）、（１−１４−１６）、（１−１４−１７）、（１−１４−１８）、および（１−１４−２０）のいずれか１つで表される、前記［１］項に記載の化合物。
【化２２】
2012060374.tif 000024
【化２３】
2012060374.tif 000025
【００１７】
［１５］  前記［１］〜［１４］のいずれか１項に記載の化合物を含有する電子輸送材料。【００１８】
［１６］  陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置される発光層と、前記陰極と該発光層との間に配置され、前記［１５］項に記載の電子輸送材料を含有する電子輸送層および／または電子注入層とを有する有機電界発光素子。
［１７］  前記電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、さらに、キノリノール系金属錯体、ビピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体およびボラン誘導体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、前記［１６］項に記載する有機電界発光素子。
［１８］  電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つが、さらに、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、前記［１６］または［１７］項に記載の有機電界発光素子。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の化合物は薄膜状態で電圧を印加しても安定であり、また、電荷の輸送能力が高いという特徴を持つ。本発明の化合物は有機ＥＬ素子における電荷輸送材料として適している。本発明の化合物を有機ＥＬ素子の電子輸送層および／または電子注入層に用いることで、長い寿命を有する有機ＥＬ素子を得ることができる。本発明の有機ＥＬ素子を用いることにより、フルカラー表示等の高性能のディスプレイ装置を作成できる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。なお、本明細書においては、例えば「式（１−７−２６）で表される化合物」のことを「化合物（１−７−２６）」と称することがある。「式（１−７−７４）で表される化合物」のことを「化合物（１−７−７４）」と称することがある。その他の式記号、式番号についても同様に扱われる。
【００２１】
＜化合物の説明＞
本願の第１の発明は下記の式（１）で表される、ピリジル、ビピリジルまたはピリジルフェニルを有する化合物である。
【化２４】
2012060374.tif 000026
式（１）において、Ｐｙは独立して、式（２）、（３）または（４）で表される基であり、ｍおよびｎは０または１であるが、ｍ＋ｎ＝１である。そして、式（１）中のベンゼン環、ナフタレン環およびピリジン環の水素の少なくとも１つが炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置き換えられていることが、本化合物の特徴である。
【００２２】
式（２）で表されるピリジルは、具体的には２−ピリジル、３−ピリジルまたは４−ピリジルである。
【００２３】
式（３）で表されるビピリジルは、具体的には２，２’−ビピリジン−５−イル、２，２’−ビピリジン−６−イル、２，２’−ビピリジン−４−イル、２，３’−ビピリジン−５−イル、２，３’−ビピリジン−６−イル、２，３’−ビピリジン−４−イル、２，４’−ビピリジン−５−イル、２，４’−ビピリジン−６−イル、２，４’−ビピリジン−４−イル、３，２’−ビピリジン−６−イル、３，２’−ビピリジン−５−イル、３，３’−ビピリジン−６−イル、３，３’−ビピリジン−５−イル、３，４’−ビピリジン−６−イル、３，４’−ビピリジン−５−イル、４，２’−ビピリジン−３−イル、４，３’−ビピリジン−３−イル、または４，４’−ビピリジン−３−イルである。
【００２４】
式（４）で表されるピリジルフェニルは、具体的には４−（２−ピリジル）フェニル、４−（３−ピリジル）フェニル、４−（４−ピリジル）フェニル、３−（２−ピリジル）フェニル、３−（３−ピリジル）フェニル、３−（４−ピリジル）フェニル、２−（２−ピリジル）フェニル、２−（３−ピリジル）フェニル、または２−（４−ピリジル）フェニルである。
【００２５】
式（１）において、Ｐｙが連結するのはフェニルにおいても、２−ナフチルにおいても任意の位置でよいが、フェニルにおいては４位および３位が、２−ナフチルにおいては６位および７位が好ましい。特にフェニルの３位は共役系を拡げないという点と、ＬＵＭＯの準位を下げないという点において好ましい。また、２−ナフチルの６位は原料が入手しやすいという点で特に好ましい。
【００２６】
式（１）中のベンゼン環、ナフタレン環、およびピリジン環に置換する炭素数１〜６のアルキルの例はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、およびイソヘキシルである。この中で好ましいアルキルはメチル、エチル、イソプロピル、およびｔ−ブチルであり、メチルおよびｔ−ブチルがより好ましい。炭素数３〜６のシクロアルキルの例はシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルである。この中で好ましいシクロアルキルは原料の入手、合成の容易さを考慮するとシクロヘキシルである。
【００２７】
式（１）で表される化合物は、具体的には下記の式（１−１）または（１−２）で表される化合物である。
【化２５】
2012060374.tif 000027
式（１−１）および（１−２）におけるＰｙの定義は前記と同じである。
【００２８】
式（１）で表される化合物は、より具体的には下記の式（１−３）〜（１−６）のいずれかで表される化合物である。
【化２６】
2012060374.tif 000028
式（１−３）〜（１−６）におけるＰｙの定義は前記と同じである。
【００２９】
式（１）で表される化合物は、さらに具体的には下記の式（１−７）〜（１−１０）のいずれかで表される化合物である。
【化２７】
2012060374.tif 000029
【化２８】
2012060374.tif 000030
式（１−７）〜（１−１０）におけるＰｙおよびＲの定義は前記と同じである。式（１−７）および（１−８）におけるｐは１〜５の整数であり、１〜２の整数であることが好ましく、１であることがより好ましい。Ｒが置換するフェニルの位置に制約はないが、３位または４位であることが好ましい。式（１−９）および（１−１０）におけるｑは１〜５の整数であり、１〜２の整数であることが好ましく、１であることがより好ましい。Ｒが置換するナフチルの位置に制約はないが、６位または７位であることが好ましい。
【００３０】
また、式（１）で表される化合物は、さらに具体的には下記の式（１−１１）〜（１−１４）のいずれかで表される化合物である。
【化２９】
2012060374.tif 000031
【化３０】
2012060374.tif 000032
【化３１】
2012060374.tif 000033
式（１−１１）〜（１−１４）におけるＰｙ１の定義は前記と同じである。前記の式（２’）、（３’）または（４’）におけるＲの定義は前記と同じである。ｓは１〜４の整数であり、１または２であることが好ましく、１であることがより好ましい。Ｒが置換するピリジルの位置には特に制約はない。
【００３１】
また、式（１）で表される化合物は、さらに具体的には下記の式（１−１５）または（１−１６）で表される化合物である。
【化３２】
2012060374.tif 000034
式（１−１５）および（１−１６）におけるＰｙおよびＲの定義は前記と同じである。ｔは１〜４の整数であり、１または２であることが好ましく、１であることがより好ましい。Ｒが置換するフェニレンの位置に制約はないが、合成の容易さを考慮すると、１，４−フェニレンの場合はアントラセンに連結している炭素を基準にして３位が好ましい。１，３−フェニレンの場合は、アントラセンに連結している炭素を基準にして４位が好ましい。
【００３２】
上記のように式（１）で表される化合物は、具体的には式（１−７）〜（１−１６）で表される化合物に大別される。これらの中で好ましい構造は式（１−７）、式（１−９）〜（１−１１）および式（１−１３）〜（１−１６）であり、より好ましい構造は式（１−７）である。
【００３３】
＜化合物の具体例＞
本発明の化合物の具体例は以下に列記する式によって示されるが、本発明はこれらの具体的な構造の開示によって限定されることはない。
【００３４】
＜式（１−７）で表される化合物の具体例＞
式（１−７）で表される化合物の具体例は下記の式（１−７−１）〜（１−７−１４４）で示される。これらの中で好ましい化合物は式（１−７−１）〜（１−７−６）、式（１−７−１０）〜（１−７−１２）、式（１−７−１６）〜（１−７−３０）、式（１−７−３４）〜（１−７−３６）、式（１−７−４０）〜（１−７−４８）、式（１−７−７３）〜（１−７−７８）、式（１−７−８２）〜（１−７−８４）、式（１−７−８８）〜（１−７−１０２）、式（１−７−１０６）〜（１−７−１０８）および式（１−７−１１２）〜（１−７−１２０）である。
【００３５】
【化３３】
2012060374.tif 000035
【００３６】
【化３４】
2012060374.tif 000036
【００３７】
【化３５】
2012060374.tif 000037
【００３８】
【化３６】
2012060374.tif 000038
【００３９】
【化３７】
2012060374.tif 000039
【００４０】
【化３８】
2012060374.tif 000040
【００４１】
【化３９】
2012060374.tif 000041
【００４２】
【化４０】
2012060374.tif 000042
【００４３】
【化４１】
2012060374.tif 000043
【００４４】
【化４２】
2012060374.tif 000044
【００４５】
【化４３】
2012060374.tif 000045
【００４６】
【化４４】
2012060374.tif 000046
【００４７】
【化４５】
2012060374.tif 000047
【００４８】
【化４６】
2012060374.tif 000048
【００４９】
【化４７】
2012060374.tif 000049
【００５０】
【化４８】
2012060374.tif 000050
【００５１】
【化４９】
2012060374.tif 000051
【００５２】
【化５０】
2012060374.tif 000052
【００５３】
＜式（１−８）で表される化合物の具体例＞
式（１−８）で表される化合物の具体例は下記の式（１−８−１）〜（１−８−１０５）で示される。
【００５４】
【化５１】
2012060374.tif 000053
【００５５】
【化５２】
2012060374.tif 000054
【００５６】
【化５３】
2012060374.tif 000055
【００５７】
【化５４】
2012060374.tif 000056
【００５８】
【化５５】
2012060374.tif 000057
【００５９】
【化５６】
2012060374.tif 000058
【００６０】
【化５７】
2012060374.tif 000059
【００６１】
【化５８】
2012060374.tif 000060
【００６２】
【化５９】
2012060374.tif 000061
【００６３】
【化６０】
2012060374.tif 000062
【００６４】
＜式（１−９）で表される化合物の具体例＞
式（１−９）で表される化合物の具体例は下記の式（１−９−１）〜（１−９−４８）で示される。これらの中で好ましい化合物は式（１−９−１０）〜（１−９−１２）、（１−９−１６）〜（１−９−１８）、式（１−９−３４）〜（１−９−３６）および式（１−９−４０）〜（１−９−４２）である。
【００６５】
【化６１】
2012060374.tif 000063
【００６６】
【化６２】
2012060374.tif 000064
【００６７】
【化６３】
2012060374.tif 000065
【００６８】
【化６４】
2012060374.tif 000066
【００６９】
＜式（１−１０）で表される化合物の具体例＞
式（１−１０）で表される化合物の具体例は下記の式（１−１０−１）〜（１−１０−４８）で示される。これらの中で好ましい化合物は式（１−１０−１）〜（１−１０−６）、（１−１０−１０）〜（１−１０−１２）および（１−１０−１６）〜（１−１０−２１）である。
【００７０】
【化６５】
2012060374.tif 000067
【００７１】
【化６６】
2012060374.tif 000068
【００７２】
【化６７】
2012060374.tif 000069
【００７３】
【化６８】
2012060374.tif 000070
【００７４】
＜式（１−１１）で表される化合物の具体例＞
式（１−１１）で表される化合物の具体例は下記の式（１−１１−１）〜（１−１１−６０）で示される。これらの中で好ましい化合物は式（１−１１−３）〜（１−１１−１０）、（１−１１−２５）〜（１−１１−２８）および（１−１１−５１）〜（１−１１−６０）である。
【００７５】
【化６９】
2012060374.tif 000071
【００７６】
【化７０】
2012060374.tif 000072
【００７７】
【化７１】
2012060374.tif 000073
【００７８】
【化７２】
2012060374.tif 000074
【００７９】
【化７３】
2012060374.tif 000075
【００８０】
＜式（１−１２）で表される化合物の具体例＞
式（１−１２）で表される化合物の具体例は下記の式（１−１２−１）〜（１−１２−６０）で示される。
【００８１】
【化７４】
2012060374.tif 000076
【００８２】
【化７５】
2012060374.tif 000077
【００８３】
【化７６】
2012060374.tif 000078
【００８４】
【化７７】
2012060374.tif 000079
【００８５】
【化７８】
2012060374.tif 000080
【００８６】
＜式（１−１３）で表される化合物の具体例＞
式（１−１３）で表される化合物の具体例は下記の式（１−１３−１）〜（１−１３−６０）で示される。これらの中で好ましい化合物は式（１−１３−２１）〜（１−１３−２８）および式（１−１３−３１）〜（１−３１−４０）である。
【００８７】
【化７９】
2012060374.tif 000081
【００８８】
【化８０】
2012060374.tif 000082
【００８９】
【化８１】
2012060374.tif 000083
【００９０】
【化８２】
2012060374.tif 000084
【００９１】
【化８３】
2012060374.tif 000085
【００９２】
＜式（１−１４）で表される化合物の具体例＞
式（１−１４）で表される化合物の具体例は下記の式（１−１４−１）〜（１−１４−６０）で示される。これらの中で好ましい化合物は式（１−１４−１）〜（１−１４−１８）である。
【００９３】
【化８４】
2012060374.tif 000086
【００９４】
【化８５】
2012060374.tif 000087
【００９５】
【化８６】
2012060374.tif 000088
【００９６】
【化８７】
2012060374.tif 000089
【００９７】
【化８８】
2012060374.tif 000090
【００９８】
＜式（１−１５）で表される化合物の具体例＞
式（１−１５）で表される化合物の具体例は下記の式（１−１５−１）〜（１−１５−４８）で示される。これらの中で好ましい化合物は式（１−１５−１０）〜（１−１５−１２）、（１−１５−１６）〜（１−１５−１８）、式（１−１５−３４）〜（１−１５−３６）および（１−１５−４０）〜（１−１５−４２）である。
【００９９】
【化８９】
2012060374.tif 000091
【０１００】
【化９０】
2012060374.tif 000092
【０１０１】
【化９１】
2012060374.tif 000093
【０１０２】
【化９２】
2012060374.tif 000094
【０１０３】
＜式（１−１６）で表される化合物の具体例＞
式（１−１６）で表される化合物の具体例は下記の式（１−１６−１）〜（１−１６−２４）で示される。これらの中で好ましい化合物は式（１−１６−１）〜（１−１６−５）である。
【０１０４】
【化９３】
2012060374.tif 000095
【０１０５】
【化９４】
2012060374.tif 000096
【０１０６】
＜化合物の合成法＞
以下に本発明の化合物の合成法について説明する。本発明の化合物は、汎用される既知の合成法を適宜組み合わせて利用することにより合成することができる。
【０１０７】
＜式（１−７−１）〜式（１−７−１４４）で表される化合物の合成法＞
【化９５】
2012060374.tif 000097
先ず、反応１でフェニルがアルキル基（シクロアルキル基）で置換された９−フェニルアントラセンを合成する。アルキル置換されたブロモベンゼンをＴＨＦ中で金属マグネシウムと反応させグリニャール試薬とし、これに触媒の存在下９−ブロモアントラセンを反応させてフェニルがアルキル基（シクロアルキル基）で置換された９−フェニルアントラセンとする。ベンゼン環とアントラセン環をカップリングするには上記の方法に限らず、例えば亜鉛錯体を用いた根岸カップリング反応、ボロン酸またはボロン酸エステルを用いた鈴木カップリング反応などによっても可能であり、状況に応じてこれらの常法が適宜使用できる。
【０１０８】
【化９６】
2012060374.tif 000098
反応２ではＮ−ブロモスクシンイミドを用いてフェニルがアルキル基（シクロアルキル基）で置換された９−フェニルアントラセンの１０位を臭素化する。ここでもＮ−ブロモスクシンイミド以外の常用される臭素化剤を使用することができる。
【０１０９】
【化９７】
2012060374.tif 000099
反応３ではアントラセン環とナフタレン環をカップリングする。先ず２−ブロモ−６−メトキシナフタレンを常法に従ってグリニャール試薬とし、これに触媒の存在下反応２で合成した９−ブロモアントラセン誘導体を反応させて９−（６−メトキシナフタレン−２−イル）−１０−フェニルアントラセン誘導体を合成する。反応１と同様に、ベンゼン環とアントラセン環をカップリングするには上記の方法に限らず、例えば亜鉛錯体を用いた根岸カップリング反応、ボロン酸またはボロン酸エステルを用いた鈴木カップリング反応などによっても可能であり、状況に応じてこれらの常法が適宜使用できる。
【０１１０】
【化９８】
2012060374.tif 000100
反応４では９−（６−メトキシナフタレン−２−イル）−１０−フェニルアントラセン誘導体のメトキシ基を脱メチルしてナフトールにする。ここでも脱メチル化反応に常用される試薬が適宜使用できる。
【０１１１】
【化９９】
2012060374.tif 000101
反応５でナフトールの−ＯＨをトリフルオロメチルスルホネート（トリフラート）にする。反応式中の−ＯＴｆは−ＯＳＯ２ＣＦ３の略である。
【０１１２】
【化１００】
2012060374.tif 000102
反応６で根岸カップリング反応によってナフタレン環にピリジン環を結合させる。先ず４−ブロモピリジンをグリニャール試薬とする。ここでは原料に安定な４−ブロモピリジン塩酸塩を用いているためイソプロピルマグネシウムクロリドを２倍モル使用しているが、塩酸塩を用いる必要がない原料については等モルで差し支えない。グリニャール試薬に塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン錯体を加えてピリジンの塩化亜鉛錯体を合成し、これにパラジウム触媒の存在下反応５で得たトリフラートを反応させて目的物を合成する。
【０１１３】
反応６では根岸カップリング反応以外にも、鈴木カップリング反応など常用されるカップリング反応を適宜用いることができる。鈴木カップリング反応を用いた場合は目的物に応じて最適なボロン酸またはボロン酸エステルを用意すればよく、例えば下記の反応７に示されるようなボロン酸エステルを用い目的物を得ることができる。
【化１０１】
2012060374.tif 000103
【０１１４】
カップリング反応で用いられるパラジウム触媒の具体例としては、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４、ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２、Ｐｄ（ＯＡｃ）２、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）クロロホルム錯体、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）、ビス（トリｔ−ブチルホスフィノ）パラジウム（０）、または（１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）があげられる。
【０１１５】
また、反応を促進させるため、場合によりこれらのパラジウム化合物にホスフィン化合物を加えてもよい。そのホスフィン化合物の具体例としては、トリ（ｔ−ブチル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）−２−（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、１−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノメチル）−２−（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、１−（メトキシメチル）−２−（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、１，１’−ビス（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、２，２’−ビス（ジｔ−ブチルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、２−メトキシ−２’−（ジｔ−ブチルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、または２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニルがあげられる。
【０１１６】
反応で用いられる塩基の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、ナトリウムエトキシド、ナトリウムｔ−ブトキシド、酢酸ナトリウム、リン酸三カリウム、またはフッ化カリウムがあげられる。
【０１１７】
また、反応で用いられる溶媒の具体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、１，２，４−トリメチルベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン、メタノール、エタノール、シクロペンチルメチルエーテルまたはイソプロピルアルコールがあげられる。これらの溶媒は適宜選択でき、単独で用いてもよく、混合溶媒として用いてもよい。
【０１１８】
＜式（１−８−１）〜式（１−８−１０５）で表される化合物の合成法＞
前記の反応３において、２−ブロモ−６−メトキシナフタレンの代わりに２−ブロモ−７−メトキシナフタレンを使用すれば、同様に合成することができる。
【０１１９】
＜式（１−９−１）〜式（１−９−４８）および式（１−１０−１）〜式（１−１０−４８）で表される化合物の合成法＞
前記の反応１〜３において用いた原料の代わりに、それらのベンゼン骨格とナフタレン骨格を置き換えた原料を用いることにより、前記と同様に合成することができる。すなわち、２−ブロモアントラセンのグリニャール試薬と９−ブロモアントラセンをカップリングし、反応２に準じてアントラセンの１０位を臭素化し、次いでこの臭化物をパラメトキシブロモベンゼンまたはメタメトキシブロモベンゼンのグリニャール試薬と反応させて９−（４−または３−メトキシフェニル）−１０−（２−ナフチル）アントラセンを得る。この化合物についてメトキシ基の脱メチル化反応以降の手順は前記に準じて行えばよい。さらに、具体的に例示した化合物以外についても、目的物に合わせて原料を適宜用いることにより、上記の合成法に準じて合成することができるのは言うまでもない。
【０１２０】
＜式（１−１１−１）〜式（１−１１−６０）、式（１−１２−１）〜式（１−１２−６０）、式（１−１３−１）〜式（１−１３−６０）および式（１−１４−１）〜式（１−１０−６０）で表される化合物の合成法＞
前記の反応６または７において用いた原料のピリジン誘導体代わりに、アルキル基またはシクロアルキル基で置換されたピリジン誘導体を原料に用いることにより、前記と同様に合成できる。
【０１２１】
アルキル基またはシクロアルキル基で置換されたピリジン誘導体は下記反応８〜９に示したように合成することができる。ここでは式（１−１１−１１）、式（１−１２−１１）、式（１−１３−１１）および式（１−１４−１１）で表される化合物におけるピリジン部位の合成法を例示したが、原料を適宜変更することで、種々のアルキル基またはシクロアルキル基で置換されたピリジン誘導体を合成することができる。
【０１２２】
【化１０２】
2012060374.tif 000104
【化１０３】
2012060374.tif 000105
【０１２３】
＜式（１−１５−１）〜式（１−１５−４８）および式（１−１６−１）〜式（１−１６−２４）で表される化合物の合成法＞
上述の「式（１−９−１）〜式（１−９−４８）および式（１−１０−１）〜式（１−１０−４８）で表される化合物の合成法」におけるフェニル基の導入工程時に、アルキル基またはシクロアルキル基で置換されたフェニル基を用いればよい。例えば下記の反応１０で表せるような合成法を用いることができる。
【化１０４】
2012060374.tif 000106
式中のＲの定義は前記と同じである。０は１〜４の整数である。Ｒは目的とする化合物に応じてベンゼン環の任意の位置に、所望の数だけ連結してよい。
【０１２４】
本発明の化合物を、有機ＥＬ素子における、電子注入層または電子輸送層に用いた場合、電界印加時において安定である。これらは、本発明の化合物が、電界発光型素子の電子注入材料、または電子輸送材料として優れていることを表す。ここで言う電子注入層とは陰極から有機層へ電子を受け取る層であり、電子輸送層とは注入された電子を発光層へ輸送するための層である。また、電子輸送層が電子注入層を兼ねることも可能である。それぞれの層に用いる材料を、電子注入材料および電子輸送材料という。
【０１２５】
＜有機ＥＬ素子の説明＞
本願の第２の発明は、電子注入層、または電子輸送層に、本発明の式（１）で表される化合物を含有する有機ＥＬ素子である。本発明の有機ＥＬ素子は、駆動電圧が低く、駆動時の耐久性が高い。
【０１２６】
本発明の有機ＥＬ素子の構造は各種の態様があるが、基本的には陽極と陰極との間に少なくとも正孔輸送層、発光層、電子輸送層を挟持した多層構造である。素子の具体的な構成の例は、（１）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極、（２）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極、（３）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極、等である。
【０１２７】
本発明の化合物は、高い電子注入性および電子輸送性を持っているので、単体又は他の材料と併用して電子注入層、または電子輸送層に使用できる。本発明の有機ＥＬ素子は、本発明の電子輸送材料に他の材料を用いた正孔注入層、正孔輸送層、発光層、などを組み合わせることで、青色、緑色、赤色や白色の発光を得ることもできる。
【０１２８】
本発明の有機ＥＬ素子に使用できる発光材料または発光性ドーパントは、高分子学会編、高分子機能材料シリーズ“光機能材料”、共同出版(１９９１)、Ｐ２３６に記載されているような昼光蛍光材料、蛍光増白剤、レーザー色素、有機シンチレータ、各種の蛍光分析試薬等の発光材料、城戸淳二監修、“有機ＥＬ材料とディスプレイ”シーエムシー社出版（２００１）Ｐ１５５〜１５６に記載されているようなドーパント材料、Ｐ１７０〜１７２に記載されているような３重項材料の発光材料等である。
【０１２９】
発光材料または発光性ドーパントとして使用できる化合物は、多環芳香族化合物、ヘテロ芳香族化合物、有機金属錯体、色素、高分子系発光材料、スチリル誘導体、芳香族アミン誘導体、クマリン誘導体、ボラン誘導体、オキサジン誘導体、スピロ環を有する化合物、オキサジアゾール誘導体、フルオレン誘導体等である。多環芳香族化合物の例は、アントラセン誘導体、フェナントレン誘導体、ナフタセン誘導体、ピレン誘導体、クリセン誘導体、ペリレン誘導体、コロネン誘導体、ルブレン誘導体等である。ヘテロ芳香族化合物の例は、ジアルキルアミノ基またはジアリールアミノ基を有するオキサジアゾール誘導体、ピラゾロキノリン誘導体、ピリジン誘導体、ピラン誘導体、フェナントロリン誘導体、シロール誘導体、トリフェニルアミノ基を有するチオフェン誘導体、キナクリドン誘導体等である。有機金属錯体の例は、亜鉛、アルミニウム、ベリリウム、ユーロピウム、テルビウム、ジスプロシウム、イリジウム、白金、オスミウム、金、等と、キノリノール誘導体、ベンゾキサゾ−ル誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ピロール誘導体、ピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体等との錯体である。色素の例は、キサンテン誘導体、ポリメチン誘導体、ポルフィリン誘導体、クマリン誘導体、ジシアノメチレンピラン誘導体、ジシアノメチレンチオピラン誘導体、オキソベンズアントラセン誘導体、カルボスチリル誘導体、ペリレン誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体等の色素が挙げられる。高分子系発光材料の例は、ポリパラフェニルビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリビニルカルバゾ−ル誘導体、ポリシラン誘導体、ポリフルオレン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体等である。スチリル誘導体の例は、アミン含有スチリル誘導体、スチリルアリーレン誘導体等である。
【０１３０】
本発明の有機ＥＬ素子に使用される他の電子輸送材料は、光導電材料において電子伝達化合物として使用できる化合物、有機ＥＬ素子の電子輸送層および電子注入層に使用できる化合物の中から任意に選択して用いることができる。
【０１３１】
このような電子輸送材料の具体例は、キノリノール系金属錯体、２，２’−ビピリジル誘導体、フェナントロリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ペリレン誘導体、オキサジアゾール誘導体、チオフェン誘導体、トリアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、オキシン誘導体の金属錯体、キノキサリン誘導体、キノキサリン誘導体のポリマー、ベンザゾール類化合物、ガリウム錯体、ピラゾール誘導体、パ−フルオロ化フェニレン誘導体、トリアジン誘導体、ピラジン誘導体、ベンゾキノリン誘導体、イミダゾピリジン誘導体、ボラン誘導体等である。
【０１３２】
本発明の有機ＥＬ素子に使用される正孔注入材料および正孔輸送材料については、光導電材料において、正孔の電荷輸送材料として従来から慣用されている化合物や、有機ＥＬ素子の正孔注入層および正孔輸送層に使用されている公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。それらの具体例は、カルバゾ−ル誘導体、トリアリールアミン誘導体、フタロシアニン誘導体等である。
【０１３３】
本発明の有機ＥＬ素子を構成する各層は、各層を構成すべき材料を蒸着法、スピンコート法またはキャスト法等の方法で薄膜とすることにより、形成することができる。このようにして形成された各層の膜厚については特に限定はなく、材料の性質に応じて適宜設定することができるが、通常２ｎｍ〜５０００ｎｍの範囲である。なお、発光材料を薄膜化する方法は、均質な膜が得やすく、かつピンホールが生成しにくい等の点から蒸着法を採用するのが好ましい。蒸着法を用いて薄膜化する場合、その蒸着条件は、本発明の発光材料の種類により異なる。蒸着条件は一般的に、ボート加熱温度５０〜４００℃、真空度１０−６〜１０−３Ｐａ、蒸着速度０．０１〜５０ｎｍ／秒、基板温度−１５０〜＋３００℃、膜厚５ｎｍ〜５μｍの範囲で適宜設定することが好ましい。
【０１３４】
本発明の有機ＥＬ素子は、前記のいずれの構造であっても、基板に支持されていることが好ましい。基板は機械的強度、熱安定性および透明性を有するものであればよく、ガラス、透明プラスチックフィルム等を用いることができる。陽極物質は４ｅＶより大きな仕事関数を有する金属、合金、電気伝導性化合物およびこれらの混合物を用いることができる。その具体例は、Ａｕ等の金属、ＣｕＩ、インジウムチンオキシド（以下、ＩＴＯと略記する）、ＳｎＯ２、ＺｎＯ等である。
【０１３５】
陰極物質は４ｅＶより小さな仕事関数の金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物を使用できる。その具体例は、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、リチウム、マグネシウム合金、アルミニウム合金等である。合金の具体例は、アルミニウム／弗化リチウム、アルミニウム／リチウム、マグネシウム／銀、マグネシウム／インジウム等である。有機ＥＬ素子の発光を効率よく取り出すために、電極の少なくとも一方は光透過率を１０％以上にすることが望ましい。電極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下にすることが好ましい。なお、膜厚は電極材料の性質にもよるが、通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは１０〜４００ｎｍの範囲に設定される。このような電極は、上述の電極物質を使用して、蒸着やスパッタリング等の方法で薄膜を形成させることにより作製することができる。
【０１３６】
次に、本発明の発光材料を用いて有機ＥＬ素子を作成する方法の一例として、前述の陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／本発明の電子輸送材料／陰極からなる有機ＥＬ素子の作成法について説明する。適当な基板上に、陽極材料の薄膜を蒸着法により形成させて陽極を作製した後、この陽極上に正孔注入層および正孔輸送層の薄膜を形成させる。この上に発光層の薄膜を形成させる。この発光層の上に本発明の電子輸送材料を真空蒸着し、薄膜を形成させ、電子輸送層とする。さらに陰極用物質からなる薄膜を蒸着法により形成させて陰極とすることにより、目的の有機ＥＬ素子が得られる。なお、上述の有機ＥＬ素子の作製においては、作製順序を逆にして、陰極、電子輸送層、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、陽極の順に作製することも可能である。
【０１３７】
このようにして得られた有機ＥＬ素子に直流電圧を印加する場合には、陽極を＋、陰極を−の極性として印加すればよく、電圧２〜４０Ｖ程度を印加すると、透明又は半透明の電極側（陽極又は陰極、および両方）より発光が観測できる。また、この有機ＥＬ素子は、交流電圧を印加した場合にも発光する。なお、印加する交流の波形は任意でよい。
【実施例】
【０１３８】
以下に、本発明を実施例に基づいて更に詳しく説明する。まず、実施例で用いた化合物の合成例について、以下に説明する。【０１３９】
［合成例１］化合物（１−７−７４）の合成
＜９−（４−ｔ−ブチルフェニル）アントラセンの合成＞
窒素雰囲気下、９−ブロモアントラセン３１ｇ、４−ｔ−ブチルフェニルボロン酸２５ｇ、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４１．３ｇ、リン酸カリウム５１ｇおよび１，２，４−トリメチルベンゼン１５０ｍｌの入ったフラスコを還流温度で２１時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、水およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去することで析出する固体を吸引濾過にて採取し、メタノール次いで酢酸エチルで洗浄し、９−（４−ｔ−ブチルフェニル）アントラセン２８ｇを得た。【０１４０】
＜９−ブロモ−１０−（４−ｔ−ブチルフェニル）アントラセンの合成＞
９−（４−ｔ−ブチルフェニル）アントラセン２７ｇ、ヨウ素０．１ｇおよびＴＨＦ３００ｍｌの入ったフラスコに、窒素雰囲気下、Ｎ−ブロモスクシンイミド１９ｇを加えた。室温で１８時間攪拌し、チオ硫酸ナトリウム水溶液を加え、反応を停止した。この溶液を分液ロートに移し、クロロホルムで抽出した。溶媒を減圧留去することで析出する固体を吸引濾過にて採取し、ついでクロロベンゼンから再結晶し、９−ブロモ−１０−（４−ｔ−ブチルフェニル）アントラセン２９ｇを得た。【０１４１】
＜３−（６−ブロモナフタレン−２−イル）ピリジンの合成＞
３−ブロモピリジン１０ｇおよびＴＨＦ６０ｍｌを入れたフラスコを氷浴で冷却し、窒素雰囲気下、２ＭイソプロピルマグネシウムクロリドＴＨＦ溶液３５ｍｌを攪拌しながら滴下した。滴下終了後一旦室温まで昇温した後、氷水で冷却して、塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン錯体１７ｇを攪拌しながら加えた。その後室温で１時間攪拌した後、６−ブロモナフタレン−２−イル  トリフロオロメタンスホネート１８ｇおよびＰｄＣｌ２（ｄｐｐｐ）１．６ｇを加え、還流温度で３時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、触媒の金属イオンを除去するため、目的の化合物に対しておよそ３倍モルに相当するエチレンジアミン四酢酸・四ナトリウム塩二水和物を適量の水に溶解した溶液（以後、ＥＤＴＡ・４Ｎａ水溶液と略記する。）およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン／酢酸エチル＝７／３（容積比））で精製し、３−（６−ブロモナフタレン−２−イル）ピリジン１２ｇを得た。【０１４２】
＜化合物（１−７−７４）の合成＞
３−（６−ブロモナフタレン−２−イル）ピリジン６．２ｇ、ビスピナコレートジボロン５．９ｇ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）０．４ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン０．５ｇ、酢酸カリウム３．９ｇおよびジメトキシエタン５０ｍｌを入れたフラスコを窒素雰囲気下、還流温度で４時間撹拌した。この溶液に９−ブロモ−１０−（４−ｔ−ブチル）フェニル）アントラセン８．６ｇ、リン酸カリウム９．３ｇおよび１，２，４−トリメチルベンゼン５０ｍｌを加え、ジメトキシエタンをディーンスターク管を用い、常温で加熱留去した。ｔ−ブチルアルコール５ｍｌ、水５ｍｌ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）０．４ｇおよびトリシクロヘキシルホスフィン０．５ｇを加え、還流温度で更に５時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、水洗して塩を溶解させた後、吸引濾過にて固体を採取した。得られた固体をメタノール、次いで酢酸エチルで洗浄した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン／酢酸エチル＝９／１（容積比））で精製して、化合物（１−７−７４）：３−（６−（１０−（４−ｔ−ブチル）フェニル）アントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）ピリジン１．０ｇを得た。ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝９．０７（ｍ，１Ｈ），  ８．６８（ｄｄ，１Ｈ），  ８．２３（ｍ，１Ｈ），  ８．１５（ｄ，１Ｈ），  ８．０８（ｍ，１Ｈ），  ８．０３（ｍ，２Ｈ），  ７．８３（ｄｄ，１Ｈ），  ７．７８（ｄ，２Ｈ），  ７．７２（ｄ，２Ｈ），  ７．６８（ｄｄ，１Ｈ），  ７．６３（ｄ，２Ｈ），  ７．４２−７．４８（ｍ，３Ｈ），  ７．３０−７．３８（ｍ，４Ｈ），  １．４９（ｓ，９Ｈ）．【０１４３】
［合成例２］化合物（１−７−２６）の合成
＜９−（３−トリル）アントラセンの合成＞
窒素雰囲気下、９−ブロモアントラセン３６ｇ、３−メチルフェニルボロン酸２１ｇ、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４１．４ｇ、リン酸カリウム５９ｇおよび１，２，４−トリメチルベンゼン１５０ｍｌの入ったフラスコを還流温度で２．５時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、水およびトルエンを加え分液した。得られたトルエン溶液をシリカゲルショートカラムにて精製した後、溶媒を減圧留去した。得られたオイルにヘプタンを加え、析出する固体を吸引濾過にて採取し、９−（３−トリル）アントラセン３１ｇを得た。【０１４４】
＜９−ブロモ−１０−（３−トリル）アントラセンの合成＞
９−（３−トリル）アントラセン３０ｇおよびＴＨＦ２００ｍｌの入ったフラスコに、窒素雰囲気下氷浴で冷却し、Ｎ−ブロモスクシンイミド２０ｇおよびヨウ素０．１ｇを加えた。室温で１５時間攪拌し、チオ硫酸ナトリウム水溶液を加え、反応を停止した。この溶液を分液ロートに移し、トルエンで抽出した後、シリカゲルショートカラムを行なった。溶媒を減圧留去した、得られた溶液にヘプタンを加えて析出した固体を吸引濾過にて採取し、９−ブロモ−１０−（３−トリル）アントラセン３０ｇを得た。【０１４５】
＜４，４，５，５−テトラメチル−２−（１０−（３−トリル）アントラセン−９−イル）−１，３，２−ジオキサボロランの合成＞
９−ブロモ−１０−（３−トリル）アントラセン３０ｇ、ビスピナコレートジボロン２６ｇ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）１．５ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン１．４ｇ、酢酸カリウム１５ｇ、炭酸カリウム１２ｇおよびシクロペンチルメチルエーテル１００ｍｌを入れたフラスコを窒素雰囲気下、還流温度で１６時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、水およびトルエンを加え分液し、得られたトルエン溶液をシリカゲルショートカラムで精製した。溶媒を減圧留去し、得られたオイルにヘプタンを加えて析出した固体を吸引濾過にて採取し、４，４，５，５−テトラメチル−２−（１０−（３−トリル）アントラセン−９−イル）−１，３，２−ジオキサボロラン２４ｇを得た。【０１４６】
＜化合物（１−７−２６）の合成＞
４，４，５，５−テトラメチル−２−（１０−（３−トリル）アントラセン−９−イル）−１，３，２−ジオキサボロラン１２ｇ、３−（６−ブロモナフタレン−２−イル）ピリジン１０ｇ、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４１．０ｇ、リン酸カリウム１３ｇ、１，２，４−トリメチルベンゼン５０ｍｌ、ｔ−ブチルアルコール１０ｍｌおよび水１０ｍｌの入ったフラスコを還流温度で１時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、水およびトルエンを加え分液し、溶媒を減圧留去した。得られた粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン／酢酸エチル＝２０／１（容積比））にて精製した後、トルエン／ヘプタン混合溶液から再結晶し、化合物（１−７−２６）：３−（６−（１０−（３−トリル）アントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）ピリジン７．１ｇを得た。ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝９．０６（ｍ，１Ｈ），  ８．６７（ｄｄ，１Ｈ），  ８．２２（ｍ，１Ｈ），  ８．１４（ｄ，１Ｈ），  ８．０６（ｍ，１Ｈ），  ８．０２（ｍ，２Ｈ），  ７．８１（ｍ，１Ｈ），  ７．７５（ｄ，２Ｈ），  ７．７２（ｄ，２Ｈ），  ７．６６（ｄｄ，１Ｈ），  ７．５０（ｔ，１Ｈ），  ７．４５（ｍ，１Ｈ），  ７．２７−７．３９（ｍ，７Ｈ）,  ２．５０（ｓ，３Ｈ）．【０１４７】
［合成例３］化合物（１−７−９８）の合成
＜９−（３−ｔ−ブチルフェニル）アントラセンの合成＞
窒素雰囲気下、９−ブロモアントラセン２３ｇ、２−（３−ｔ−ブチルフェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン２５ｇ、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４３．１ｇ、リン酸カリウム３７ｇ、１，２，４−トリメチルベンゼン２５０ｍｌ、ｔ−ブチルアルコール５０ｍｌおよび水３０ｍｌの入ったフラスコを還流温度で２１時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、水およびトルエンを加え分液した。得られたトルエン溶液をシリカゲルショートカラムで精製し、溶媒を減圧留去、メタノールを加えることにより析出する固体を吸引濾過にて採取し、９−（３−ｔ−ブチルフェニル）アントラセン２４ｇを得た。【０１４８】
＜９−ブロモ−１０−（３−ｔ−ブチルフェニル）アントラセンの合成＞
９−（３−ｔ−ブチルフェニル）アントラセン２３ｇ、ヨウ素０．１ｇおよびＴＨＦ１００ｍｌの入ったフラスコに、窒素雰囲気下、Ｎ−ブロモスクシンイミド１３ｇを加えた。室温で１時間攪拌し、チオ硫酸ナトリウム水溶液を加え、反応を停止した。この溶液を分液ロートに移し、トルエンで抽出した。得られたトルエン溶液をシリカゲルショートカラムで精製し、溶媒を減圧留去した後、トルエン／メタノール再沈殿を行い、９−ブロモ−１０−（３−ｔ−ブチルフェニル）アントラセン２３ｇを得た。【０１４９】
＜化合物（１−７−９８）の合成＞
３−（６−ブロモナフタレン−２−イル）ピリジン６．２ｇ、ビスピナコレートジボロン５．９ｇ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）０．４ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン０．５ｇ、酢酸カリウム３．９ｇおよびジメトキシエタン５０ｍｌを入れたフラスコを窒素雰囲気下、還流温度で４時間撹拌した。この溶液に９−ブロモ−１０−（３−ｔ−ブチルフェニル）アントラセン８．６ｇ、リン酸カリウム９．３ｇおよび１，２，４−トリメチルベンゼン５０ｍｌを加え、ジメトキシエタンをディーンスターク管を用い、常温で加熱留去した。ｔ−ブチルアルコール５ｍｌ、水５ｍｌ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）０．４ｇおよびトリシクロヘキシルホスフィン０．５ｇを加え、還流温度で更に２時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、水洗して塩を溶解させた後、吸引濾過にて固体を採取した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン／酢酸エチル＝９／１（容積比））で精製した後、トルエンから再結晶し、化合物（１−７−９８）：３−（６−（１０−（３−ｔ−ブチルフェニル）アントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）ピリジン１．５ｇを得た。ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝９．０７（ｍ，１Ｈ），  ８．６８（ｄｄ，１Ｈ），  ８．２３（ｓ，１Ｈ），  ８．１６（ｄ，１Ｈ），  ８．０８（ｍ，１Ｈ），  ８．０３（ｍ，２Ｈ），  ７．８３（ｍ，１Ｈ），  ７．７５（ｄ，２Ｈ），  ７．７２（ｄ，２Ｈ），  ７．６８（ｍ，１Ｈ），  ７．５２−７．６１（ｍ，３Ｈ），  ７．４６（ｍ，１Ｈ），  ７．３０−７．３８（ｍ，５Ｈ），  １．４１（ｓ，９Ｈ）．【０１５０】
［合成例４］化合物（１−７−９６）の合成
＜２−（１０−（４−ｔ−ブチルフェニル）アントラセン−９−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランの合成＞
９−ブロモ−１０−（４−ｔ−ブチルフェニル）アントラセン７．８ｇ、ビスピナコラートジボロン６．１ｇ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）０．３ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン０．３ｇ、酢酸カリウム３．９ｇ、炭酸カリウム２．８ｇ、およびシクロペンチルメチルエーテル４０ｍｌを入れたフラスコを窒素雰囲気下、還流温度で６時間半撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、水およびトルエンを加え分液し、溶媒を減圧留去した。得られたオイルにヘプタンを加えて析出した固体を吸引濾過にて採取し、２−（１０−（４−ｔ−ブチルフェニル）アントラセン−９−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン６．９ｇを得た。【０１５１】
＜４−（３−（６−ブロモナフタレン−２−イル）フェニル）ピリジンの合成＞
窒素雰囲気下、４−（３−ブロモフェニル）ピリジン９．８ｇおよびＴＨＦ２０ｍｌの入ったフラスコをドライアイス／メタノール浴にて−７０℃以下に冷却し、２．６Ｍノルマルブチルリチウム１７ｍｌをゆっくり滴下した。滴下終了後、同温度にて０．５時間撹拌し、塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン錯体１２ｇを加えた。その後、室温で０．５時間撹拌した後、６−ブロモナフタレン−２−イル  トリフロオロメタンスホネート１５ｇ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）および１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン０．５ｇを加え、還流温度で１時間撹拌した。反応終了後、ＥＤＴＡ・４Ｎａ水溶液、酢酸エチルを加え分液し、溶媒を減圧留去した後、活性アルミナカラムクロマトグラフィー（トルエン／酢酸エチル＝９／１（容積比））で精製した。ついでメタノールで洗浄し、酢酸エチル／メタノール混合溶媒から再結晶し、４−（３−（６−ブロモナフタレン−２−イル）フェニル）ピリジン５．３ｇを得た。【０１５２】
＜化合物（１−７−９６）の合成＞
２−（１０−（４−ｔ−ブチルフェニル）アントラセン−９−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン６．１ｇ、４−（３−（６−ブロモナフタレン−２−イル）フェニル）ピリジン５．０ｇ、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．５ｇ、リン酸カリウム３．０ｇ、１，２，４−トリメチルベンゼン２５ｍｌ、ｔ−ブチルアルコール５ｍｌおよび水５ｍｌの入ったフラスコを還流温度で６時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、ＥＤＴＡ・Ｎａ水およびトルエンを加え分液し、溶媒を減圧留去した。得られた粗体を活性アルミナカラムクロマトグラフィー（トルエン／酢酸エチル＝９／１（容積比））にて精製した。溶媒を減圧留去して得られた固体を酢酸エチルで洗浄した後、トルエンから再結晶し、化合物（１−７−９６）：４（３−（６−（１０−（４−ｔ−ブチルフェニル）アントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）フェニル）ピリジン３．３ｇを得た。ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：８．７３（ｄｄ，２Ｈ），８．２７（ｍ，１Ｈ），８．１５（ｄ，１Ｈ），８．０３（ｍ，３Ｈ），７．９９（ｍ，２Ｈ），７．７８（ｄ，２Ｈ），７．７３（ｄ，２Ｈ），７．６１〜７．７０ （ｍ，７Ｈ），７．４４（ｍ，２Ｈ），７．３０〜７．３８（ｍ，４Ｈ）、１．４９（ｓ,９Ｈ）.【０１５３】
［合成例５］化合物（１−１４−１４）の合成
＜９−（３−エトキシフェニル）−１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセンの合成＞
フラスコに１−ブロモ−３−エトキシベンゼン７２．４ｇ、（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）ボロン酸１０４．５ｇ、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４１０．４ｇ、リン酸カリウム１２７．４ｇ、１，２，４−トリメチルベンゼン６００ｍｌ、２−プロパノール１２０ｍｌ、および水１２０ｍｌを入れて、窒素雰囲気下、還流温度で６時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、液中の固体を吸引濾過にて採取し、メタノールで洗浄して、９−（３−エトキシフェニル）−１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン８２ｇを得た。【０１５４】
＜３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェノールの合成＞
フラスコに９−（３−エトキシフェニル）−１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン８２ｇおよびピリジン塩酸塩４４６．０ｇを入れて、窒素雰囲気下、還流温度で８時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、水を加えて析出した固体を吸引濾過にて採取し、メタノール、次いでトルエンで洗浄して、３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェノール７６．０ｇを得た。【０１５５】
＜３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニルトリフルオロメタンスルホネートの合成＞
３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェノール（７６．０ｇ）およびピリジン（１Ｌ）の入ったフラスコを氷浴で冷却し、ここに窒素雰囲気下、トリフルオロメタンスルホン酸無水物６５．０ｇを滴下した。滴下終了後、さらに室温で１５時間撹拌し、水を加えて析出した固体を吸引濾過にて採取した。この固体をメタノールで洗浄して、３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニルトリフルオロメタンスルホネート９０．３ｇを得た。【０１５６】
＜４，４，５，５−テトラメチル−２−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１，３，２−ジオキサボロランの合成＞
フラスコに３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニルトリフルオロメタンスルホネート９０．３ｇ、ビスピナコラートジボロン５２．１ｇ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）７．４ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン７．２ｇ、酢酸カリウム３３．６ｇ、炭酸カリウム２３．６ｇ、およびアニソール５００ｍｌを入れて、還流温度で５時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、セライトを敷いた桐山ロートで吸引濾過して不溶物を除去し、濾液をＥＤＴＡ・４Ｎａ水で洗浄した。濾液の溶媒を減圧留去して得た固体をヘプタンで洗浄し、４，４，５，５−テトラメチル−２−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１，３，２−ジオキサボロラン（５２．０ｇ）を得た。【０１５７】
＜化合物（１−１４−１４）の合成＞
フラスコに４，４，５，５−テトラメチル−２−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１，３，２−ジオキサボロラン８．６ｇ、特開２００９−１２４１１４に記載されている方法で合成した５’−ブロモ−３−メチル−２，２’−ビピリジン５．１ｇ、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．６ｇ、リン酸カリウム７．２ｇ、１，２，４−トリメチルベンゼン２５ｍｌ、ｔ−ブチルアルコール５ｍｌ、および水１ｍｌを入れて、還流温度で２．５時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、水を加えた後、液中の固体を吸引濾過にて採取し、メタノールで洗浄した。この固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン／酢酸エチル＝９／１（容積比））にて精製し、ついで活性炭カラムクロマトグラフィーにて更に精製した。溶液を濃縮し、クロロベンゼンから再結晶して、化合物（１−１４−１４）：３−メチル−５’−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２,２’−ビピリジン２．３ｇを得た。ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝９．０５（ｍ，１Ｈ），  ８．５５（ｄ，１Ｈ），  ８．１１（ｄｄ，１Ｈ），  ８．０９（ｄ，１Ｈ），  ８．０２（ｍ，１Ｈ），  ８．００（ｓ，１Ｈ），  ７．７３−７．９５（ｍ，９Ｈ），  ７．６０（ｍ，５Ｈ），  ７．３０−７．４０（ｍ，４Ｈ），  ７．２３（ｍ，１Ｈ），  ２．５６（ｓ，３Ｈ）．【０１５８】
［合成例６］化合物（１−１１−１）の合成
＜２−メチル−４−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）ピリジンの合成＞
４，４，５，５−テトラメチル−２−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）−１，３，２−ジオキサボロラン（２．０ｇ）、４−ブロモ−２−メチルピリジン（０．８ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３ｇ）、リン酸カリウム（１．７ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（２０ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（５ｍｌ）および水（１ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下還流温度で７時間半撹拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去し、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝９５／５）で精製した。ついで得られた溶出液を活性炭ショートカラムに通し、着色成分を除去した。得られた濾液を減圧留去している途中で析出した結晶を採取し、（１−１１−１）で表される化合物２−メチル−４−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）ピリジン（０．７ｇ）を得た。
ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．６６（ｄ，１Ｈ），  ８．３０（ｓ，１Ｈ），  ８．１７（ｄ，１Ｈ），  ８．０３（ｍ，２Ｈ），  ７．８７（ｄ，１Ｈ），  ７．７２−７．７８（ｍ，４Ｈ），  ７．７０（ｄ，１Ｈ），  ７．６５（ｍ，２Ｈ），  ７．５８（ｍ，２Ｈ），  ７．５６（ｍ，３Ｈ），  ７．３１−７．３９（ｍ，４Ｈ），  ２．７３（ｓ，３Ｈ）．【０１５９】
［合成例７］化合物（１−１１−２）の合成
＜３−メチル−４−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）ピリジンの合成＞
４，４，５，５−テトラメチル−２−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）−１，３，２−ジオキサボロラン（２．０ｇ）、４−ブロモ−３−メチルピリジン塩酸塩（１．０ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３ｇ）、リン酸カリウム（１．７ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（２０ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（５ｍｌ）および水（１ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下還流温度で２４時間半撹拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去し、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝９５／５）で精製した。ついで得られた溶出液を活性炭ショートカラムに通し、着色成分を除去した。得られた濾液を減圧留去している途中で析出した結晶を採取し、更にトルエンから再結晶し、（１−１１−２）で表される化合物３−メチル−４−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）ピリジン（０．５ｇ）を得た。
ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．６２（ｓ，１Ｈ），  ８．５８（ｄ，１Ｈ），  ８．１３（ｄ，１Ｈ），  ８．０６（ｓ，１Ｈ），  ８．０２（ｄ，１Ｈ），  ７．９９（ｓ，１Ｈ），  ７．７５（ｄ，４Ｈ），  ７．７０（ｄｄ，１Ｈ），  ７．６５（ｔ，２Ｈ），  ７．５９（ｔ，２Ｈ），  ７．５３（ｍ，２Ｈ），  ７．３３−７．３９（ｍ，５Ｈ），  ２．４４（ｓ，３Ｈ）．【０１６０】
［合成例８］化合物（１−１１−３）の合成
＜２−メチル−５−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）ピリジンの合成＞
４，４，５，５−テトラメチル−２−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）−１，３，２−ジオキサボロラン（２．０ｇ）、５−ブロモ−２−メチルピリジン（０．８ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１５ｇ）、リン酸カリウム（１．７ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（２０ｍｌ）、ｔ−ブタノール（５ｍｌ）および水（１ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下還流温度で５時間撹拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去し、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝９５／５）で精製した。溶媒を減圧留去して得られた固体をトルエンから再結晶し、（１−１１−３）で表される化合物２−メチル−５−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）ピリジン（１．２ｇ）を得た。
ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．９５（ｍ，１Ｈ），  ８．２０（ｓ，１Ｈ），  ８．１４（ｄ，１Ｈ），  ８．０１（ｍ，２Ｈ），  ７．９６（ｄｄ，１Ｈ），  ７．８１（ｄｄ，１Ｈ），  ７．７４（ｍ，４Ｈ），  ７．６７（ｄｄ，１Ｈ），  ７．６３（ｔ，２Ｈ），  ７．５７（ｔ，１Ｈ），  ７．５２（ｍ，２Ｈ），  ７．３０−７．３７（ｍ，５Ｈ），  ２．６７（ｓ，３Ｈ）．【０１６１】
［合成例９］化合物（１−１１−４）の合成
＜３−メチル−５−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）ピリジンの合成＞
４，４，５，５−テトラメチル−２−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）−１，３，２−ジオキサボロラン（２．０ｇ）、３−ブロモ−５−メチルピリジン（０．８ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３ｇ）、リン酸カリウム（１．７ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（２０ｍｌ）、ｔ−ブタノール（５ｍｌ）および水（１ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下還流温度で７時間半撹拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去し、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝９５／５）で精製した。ついで得られた溶出液を活性炭ショートカラムに通し、着色成分を除去した。溶媒を減圧留去し、ヘプタンを加え再沈殿させ、（１−１１−４）で表される化合物３−メチル−５−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）ピリジン（１．３ｇ）を得た。
ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．８７（ｍ，１Ｈ），  ８．５１（ｍ，１Ｈ），  ８．２２（ｓ，１Ｈ），  ８．１５（ｄ，１Ｈ），  ８．０３（ｍ，２Ｈ），  ７．８９（ｍ，１Ｈ），  ７．８３（ｄｄ，１Ｈ），  ７．７３（ｍ，４Ｈ），  ７．６７（ｄｄ，１Ｈ），  ７．６３（ｍ，２Ｈ），  ７．５７（ｔ，１Ｈ），  ７．５２（ｍ，２Ｈ），  ７．３０−７．３７（ｍ，４Ｈ），  ２．４９（ｓ，３Ｈ）．【０１６２】
［合成例１０］化合物（１−１１−５）の合成
＜４−メチル−３−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）ピリジンの合成＞
４，４，５，５−テトラメチル−２−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）−１，３，２−ジオキサボロラン（２．０ｇ）、３−ブロモ−４−メチルピリジン塩酸塩（１．０ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３ｇ）、リン酸カリウム（１．７ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（２０ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（５ｍｌ）および水（１ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下還流温度で７時間撹拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去し、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝９５／５）で精製した。ついで得られた溶出液を活性炭ショートカラムに通し、着色成分を除去した。溶媒を減圧留去し、得られた固体をトルエンから再結晶し、（１−１１−５）で表される化合物４−メチル−３−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）ピリジン（０．６ｇ）を得た。
ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．６４（ｓ，１Ｈ），  ８．５５（ｄ，１Ｈ），  ８．１４（ｄ，１Ｈ），  ８．０６（ｓ，１Ｈ），  ８．０２（ｄ，１Ｈ），  ７．９９（ｓ，１Ｈ），  ７．７６（ｍ，４Ｈ），  ７．７０（ｄｄ，１Ｈ），  ７．６３（ｍ，２Ｈ），  ７．５９（ｔ，２Ｈ），  ７．５３（ｍ，２Ｈ），  ７．３２−７．３９（ｍ，４Ｈ），  ７．３０（ｄ，１Ｈ），  ２．４５（ｓ，３Ｈ）．【０１６３】
［合成例１１］化合物（１−１１−６）の合成
＜２−メチル−３−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）ピリジンの合成＞
４，４，５，５−テトラメチル−２−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）−１，３，２−ジオキサボロラン（２．０ｇ）、３−ブロモ−２−メチルピリジン（０．８ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１５ｇ）、リン酸カリウム（１．７ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（２０ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（５ｍｌ）および水（１ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下還流温度で４時間撹拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去し、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝９５／５）で精製した。ついで得られた溶出液を活性炭ショートカラムに通し、着色成分を除去した。溶媒を減圧留去し、ヘプタンを加え再沈殿させ、（１−１１−６）で表される化合物２−メチル−３−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）ピリジン（１．１ｇ）を得た。
ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．６０（ｍ，１Ｈ），  ８．１１（ｄ，１Ｈ），  ８．０５（ｓ，１Ｈ），  ８．００（ｄ，１Ｈ），  ７．９６（ｓ，１Ｈ），  ７．７４（ｍ，４Ｈ），  ７．６９（ｍ，２Ｈ），  ７．６３（ｍ，２Ｈ），  ７．５７（ｍ，２Ｈ），  ７．５２（ｍ，２Ｈ），  ７．３０−７．３７（ｍ，４Ｈ），  ７．２８（ｍ，１Ｈ），  ２．６６（ｓ，３Ｈ）．【０１６４】
［合成例１２］化合物（１−１１−８）の合成
＜５−メチル−２−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）ピリジンの合成＞
４，４，５，５−テトラメチル−２−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）−１，３，２−ジオキサボロラン（２．５ｇ）、３−ブロモ−２−メチルピリジン（１．０ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１５ｇ）、リン酸カリウム（２．１ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（２０ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（５ｍｌ）および水（１ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下還流温度で１８時間撹拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、析出した固体を吸引濾過にて採取した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン）で精製した。ついで得られた溶出液を活性炭ショートカラムに通し、着色成分を除去した。溶媒を減圧留去し、酢酸エチルを加え再沈殿させ、（１−１１−８）で表される化合物５−メチル−２−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）ピリジン（１．５ｇ）を得た。
ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．６３（ｍ，２Ｈ），  ８．２３（ｄｄ，１Ｈ），  ８．１６（ｄ，１Ｈ），  ８．００（ｍ，２Ｈ），  ７．８６（ｄ，１Ｈ），  ７．７３（ｍ，４Ｈ），  ７．６０−７．６７（ｍ，４Ｈ），  ７．５６（ｔ，１Ｈ），  ７．５１（ｍ，２Ｈ），  ７．３０−７．３６（ｍ，４Ｈ），  ２．４４（ｓ，３Ｈ）．【０１６５】
［合成例１３］化合物（１−１１−３９）の合成
＜５−ブロモ−２’−メチル−３，４’−ビピリジンの合成＞
４−ブロモ−２−メチルピリジン（１３．８ｇ）およびトルエン（１５０ｍｌ）の入ったフラスコをアセトン/ドライアイス浴で冷却した。この溶液に１．６Ｍのノルマルブチルリチウムヘキサン溶液（５５ｍｌ）を滴下した。滴下終了後、アセトン／ドライアイス浴で冷却しながら１時間撹拌し、塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン(２９．３ｇ)およびＴＨＦ（４５ｍｌ）を加え、アセトン／ドライアイス浴を外し昇温した。室温まで昇温した後、トルエン（２０ｍｌ）、３，５−ジブロモピリジン（１９．０ｇ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（２．８ｇ）を加え、還流温度で２時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、触媒の金属イオンを除去するため、目的の化合物に対しておよそ３倍モルに相当するエチレンジアミン四酢酸・四ナトリウム塩二水和物を適量の水に溶解した溶液（以後、ＥＤＴＡ・４Ｎａ水溶液と略記する。）およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル）で精製した。この際、「有機化学実験のてびき（１）−物質取扱法と分離精製法−」株式会社化学同人出版、９４頁に記載の方法を参考にして、展開液中の酢酸エチルの比率を徐々に増加させて目的物を溶出させた。ついで溶媒を減圧留去し、得られた固体をヘプタンから再結晶し、５−ブロモ−２’−メチル−３，４’−ビピリジン（５．３ｇ）を得た。【０１６６】
＜２’−メチル−５−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）３，４’−ビピリジンの合成＞
４，４，５，５−テトラメチル−２−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）−１，３，２−ジオキサボロラン（２．５ｇ）、５−ブロモ−２’−メチル−３，４’−ビピリジン（１．１ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１５ｇ）、リン酸カリウム（１．７ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（２０ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（５ｍｌ）および水（１ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下還流温度で３時間撹拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去し、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝１／１）で精製した。溶媒を減圧留去し、得られた固体をトルエンから再結晶し、（１−１１−３９）で表される化合物２’−メチル−５−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）３，４’−ビピリジン（０．３ｇ）を得た。
ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝９．１１（ｍ，１Ｈ），  ８．９２（ｍ，１Ｈ），  ８．６５（ｄ，１Ｈ），  ８．２８（ｍ，２Ｈ），  ８．１７（ｄ，１Ｈ），  ８．０５（ｍ，２Ｈ），  ７．８７（ｄ，１Ｈ），  ７．６８−７．７５（ｍ，５Ｈ），  ７．６１（ｍ，２Ｈ），  ７．５６（ｔ，１Ｈ），  ７．５１（ｍ，３Ｈ），  ７．４５（ｍ，１Ｈ），  ７．３０−７．３７（ｍ，４Ｈ），  ２．７０（ｓ，３Ｈ）．【０１６７】
［合成例１４］化合物（１−１４−２）の合成
＜３−メチル−４−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）ピリジンの合成＞
４，４，５，５−テトラメチル−２−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１，３，２−ジオキサボロラン（２．５ｇ）、４−ブロモ−３−メチルピリジン塩酸塩（１．３ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３５ｇ）、リン酸カリウム（３．２ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン２０ｍｌ、ｔ−ブチルアルコール５ｍｌ、および水１ｍｌを入れて、還流温度で１１時間半攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、トルエンおよび水を加え、分液した。溶媒を減圧留去し、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝９５／５）にて精製した。ついで得られた溶出液を活性炭ショートカラムに通し、着色成分を除去した。溶媒を減圧留去し、ヘプタンを加え再沈殿させ、（１−１４−２）で表される化合物３−メチル−４−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）ピリジン（１．４ｇ）を得た。
ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．５３（ｓ，１Ｈ），  ８．５０（ｄ，１Ｈ），  ８．０８（ｄｄ，１Ｈ），  ８．０２（ｍ，１Ｈ），  ７．９７（ｄ，１Ｈ），  ７．９２（ｍ，１Ｈ），  ７．７０−７．７８（ｍ，５Ｈ），  ７．４８−７．６３（ｍ，６Ｈ），  ７．３５−７．３９（ｍ，２Ｈ），  ７．２９−７．３４（ｍ，３Ｈ），  ２．４１（ｓ，３Ｈ）．【０１６８】
［合成例１５］化合物（１−１４−３）の合成
＜２−メチル−５−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）ピリジンの合成＞
４，４，５，５−テトラメチル−２−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１，３，２−ジオキサボロラン（２．５ｇ）、５−ブロモ−２−メチルピリジン（１．０ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３５ｇ）、リン酸カリウム（３．２ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン２０ｍｌ、ｔ−ブチルアルコール５ｍｌ、および水１ｍｌを入れて、還流温度で８時間半攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、析出した固体を吸引濾過にて採取した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝９５／５）にて精製した。ついで得られた溶出液を活性炭ショートカラムに通し、着色成分を除去した。溶媒を減圧留去し、得られた固体を酢酸エチルで洗浄し、（１−１４−３）で表される化合物２−メチル−５−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）ピリジン（１．５ｇ）を得た。
ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．４５（ｍ，１Ｈ），  ８．０８（ｄ，１Ｈ），  ８．０３（ｍ，１Ｈ），  ７．９９（ｓ，１Ｈ），  ７．９３（ｍ，１Ｈ），  ７．８７（ｄｄ，１Ｈ），  ７．７０−７．８１（ｍ，７Ｈ），  ７．５７−７．６３（ｍ，３Ｈ），  ７．５４（ｍ，１Ｈ），  ７．３０−７．４０（ｍ，４Ｈ），  ７．２３（ｄ，１Ｈ）,  ２．６１（ｓ，３Ｈ）．【０１６９】
［合成例１６］化合物（１−１４−１１）の合成
＜５−ブロモ−６’−メチル−２，２’−ビピリジンの合成＞
２−ブロモ−６−メチルピリジン（５．２ｇ）およびシクロペンチルメチルエーテル（３０ｍｌ）の入ったフラスコをメタノール/ドライアイス浴で冷却した。この溶液に１．６Ｍのノルマルブチルリチウムヘキサン溶液（２２ｍｌ）を滴下した。滴下終了後、メタノール／ドライアイス浴で冷却しながら２時間撹拌し、塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン(８．３ｇ)を加え、メタノール／ドライアイス浴を外し昇温した。室温まで昇温した後、２，５−ジブロモピリジン（７．１ｇ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（１．０ｇ）を加え、還流温度で３時間半撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、ＥＤＴＡ・４Ｎａ水溶液およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル）で精製した。この際、展開液中の酢酸エチルの比率を徐々に増加させて目的物を溶出させた。ついで溶媒を減圧留去し、得られた固体をヘプタンから再結晶し、５−ブロモ−６’−メチル−２，２’−ビピリジン（１．４ｇ）を得た。【０１７０】
＜６’−メチル−５−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２，２’−ビピリジンの合成＞
４，４，５，５−テトラメチル−２−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１，３，２−ジオキサボロラン（２．０ｇ）、５−ブロモ−６’−メチル−２，２’−ビピリジン（１．０ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１５ｇ）、リン酸カリウム（１．７ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン２０ｍｌ、ｔ−ブチルアルコール５ｍｌ、および水１ｍｌを入れて、還流温度で７時間半攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、析出した固体を吸引濾過にて採取した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝９５／５）にて精製し、得られた溶出液をそのまま活性炭を敷いた桐山ロートを用い吸引濾過し、着色成分を除去した。溶媒を減圧留去し、酢酸エチルを加え再沈殿させ、（１−１４−１１）で表される化合物６’−メチル−５−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２，２’−ビピリジン（１．２ｇ）を得た。
ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝９．０３（ｍ，１Ｈ），  ８．４９（ｄｄ，１Ｈ），  ８．２２（ｄ，１Ｈ），  ８．０９（ｍ，２Ｈ），  ８．０３（ｍ，１Ｈ），  ８．００（ｓ，１Ｈ），  ７．９３（ｍ，１Ｈ），  ７．８７（ｄ，１Ｈ），  ７．６８−７．８３（ｍ，７Ｈ），  ７．５５−７．６４（ｍ，４Ｈ），  ７．３０−７．４０（ｍ，４Ｈ），  ７．１７（ｄ，１Ｈ），  ２．６５（ｓ，３Ｈ）．【０１７１】
［合成例１７］化合物（１−１４−１２）の合成
＜５−ブロモ−５’−メチル−２，２’−ビピリジンの合成＞
２−ブロモ−５−メチルピリジン（１．７ｇ）およびＴＨＦ（５ｍｌ）の入ったフラスコを氷浴で冷却し、この溶液に２ＭのイソプロピルマグネシウムクロリドＴＨＦ溶液（５．５ｍｌ）を滴下した。滴下終了後、氷浴を外し室温で３時間半撹拌した後、再び氷浴で冷却し、塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン(２．８ｇ)を加えた。氷浴を外し室温まで昇温した後、２，５−ジブロモピリジン（２．４ｇ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（０．３５ｇ）を加え、還流温度で１時間半撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、ＥＤＴＡ・４Ｎａ水溶液およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝９／１）で精製した。溶媒を減圧留去し、ヘプタンを加え再沈殿させ、５−ブロモ−５’−メチル−２，２’−ビピリジン（１．５ｇ）を得た。【０１７２】
＜５−メチル−５’−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２，２’−ビピリジンの合成＞
４，４，５，５−テトラメチル−２−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１，３，２−ジオキサボロラン（２．０ｇ）、５−ブロモ−５’−メチル−２，２’−ビピリジン（１．２ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１５ｇ）、リン酸カリウム（１．７ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン２０ｍｌ、ｔ−ブチルアルコール５ｍｌ、および水１ｍｌを入れて、還流温度で６時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、トルエンおよび水を加え分液した。溶媒を減圧留去し、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝９５／５）にて精製し、得られた溶出液を活性炭ショートカラムに通し、着色成分を除去した。溶媒を減圧留去し、酢酸エチルを加え再沈殿させ、得られた固体を更にトルエンから再結晶し、（１−１４−１２）で表される化合物５−メチル−５’−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２，２’−ビピリジン（１．２ｇ）を得た。
ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝９．０３（ｍ，１Ｈ），  ８．５２（ｓ，１Ｈ），  ８．４４（ｄｄ，１Ｈ），  ８．３３（ｄ，１Ｈ），  ８．０９（ｍ，１Ｈ），  ８．０３（ｍ，１Ｈ），  ８．００（ｓ，２Ｈ），  ７．９３（ｍ，１Ｈ），  ７．８７（ｍ，１Ｈ），  ７．７３−７．８３（ｍ，６Ｈ），  ７．５６−７．６６（ｍ，５Ｈ），  ７．３１−７．３９（ｍ，４Ｈ），  ２．４１（ｓ，３Ｈ）．【０１７３】
［合成例１８］化合物（１−１４−１３）の合成
＜５’−ブロモ−４−メチル−２，２’−ビピリジンの合成＞
２−ブロモ−４−メチルピリジン（６．９ｇ）およびＴＨＦ（２０ｍｌ）の入ったフラスコを氷浴で冷却し、この溶液に２ＭのイソプロピルマグネシウムクロリドＴＨＦ溶液（２４ｍｌ）を滴下した。滴下終了後、氷浴を外し室温で１時間撹拌した後、再び氷浴で冷却し、塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン(１２．１ｇ)を加えた。氷浴を外し室温まで昇温した後、２，５−ジブロモピリジン（９．５ｇ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（１．４ｇ）を加え、還流温度で２時間半撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、ＥＤＴＡ・４Ｎａ水溶液およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝９／１）で精製した。溶媒を減圧留去し、得られた固体をヘプタンから再結晶し、５’−ブロモ−４−メチル−２，２’−ビピリジン（５．５ｇ）を得た。【０１７４】
＜４−メチル−５’−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２，２’−ビピリジンの合成＞
４，４，５，５−テトラメチル−２−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１，３，２−ジオキサボロラン（２．０ｇ）、’−ブロモ−４−メチル−２，２’−ビピリジン（１．２ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１５ｇ）、リン酸カリウム（１．７ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン２０ｍｌ、ｔ−ブチルアルコール５ｍｌ、および水１ｍｌを入れて、還流温度で１６時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、トルエンおよび水を加え分液した。溶媒を減圧留去し、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝９５／５）にて精製し、得られた溶出液を活性炭ショートカラムに通し、着色成分を除去した。溶媒を減圧留去し、ヘプタンで洗浄することで、（１−１４−１３）で表される化合物４−メチル−５’−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２，２’−ビピリジン（１．４ｇ）を得た。
ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝９．０４（ｍ，１Ｈ），  ８．５５（ｄ，１Ｈ），  ８．４７（ｄｄ，１Ｈ），  ８．２８（ｓ，１Ｈ），  ８．１１（ｄｄ，１Ｈ），  ８．０９（ｄ，１Ｈ），  ８．０３（ｍ，１Ｈ），  ８．００（ｓ，１Ｈ），  ７．９３（ｍ，１Ｈ），  ７．８８（ｄ，１Ｈ），  ７．７３−７．８３（ｍ，６Ｈ），  ７．５７−７．６３（ｍ，４Ｈ），  ７．３０−７．４０（ｍ，４Ｈ），  ７．１４（ｄ，１Ｈ）,  ２．４５（ｓ，３Ｈ）．【０１７５】
［合成例１９］化合物（１−１４−１５）の合成
＜５−ブロモ−６’−メチル−２，３’−ビピリジンの合成＞
５−ブロモ−２−メチルピリジン（３．４ｇ）およびＴＨＦ（１０ｍｌ）の入ったフラスコを氷浴で冷却し、この溶液に２ＭのイソプロピルマグネシウムクロリドＴＨＦ溶液（１１ｍｌ）を滴下した。滴下終了後、氷浴を外し室温で３時間撹拌した後、再び氷浴で冷却し、塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン(５．５ｇ)を加えた。氷浴を外し室温まで昇温した後、２，５−ジブロモピリジン（４．７ｇ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（０．７ｇ）を加え、還流温度で５時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、ＥＤＴＡ・４Ｎａ水溶液と略記する。）およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝７／３）で精製し、５−ブロモ−６’−メチル−２，３’−ビピリジン（１．５ｇ）を得た。【０１７６】
＜６’−メチル−５−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２，３’−ビピリジンの合成＞
４，４，５，５−テトラメチル−２−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１，３，２−ジオキサボロラン（２．０ｇ）、５−ブロモ−６’−メチル−２，３’−ビピリジン（１．２ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１５ｇ）、リン酸カリウム（１．７ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン２５ｍｌ、ｔ−ブチルアルコール５ｍｌ、および水１ｍｌを入れて、還流温度で５時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、析出した固体を吸引濾過にて採取し、メタノールついで酢酸エチルで洗浄した。ついで、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝４／１）にて精製し、得られた溶出液を活性炭ショートカラムに通し、着色成分を除去した。溶媒を減圧留去し、得られた固体を更にクロロベンゼンから再結晶し、（１−１４−１５）で表される化合物６’−メチル−５−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２，３’−ビピリジン（１．３ｇ）を得た。
ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝９．１３（ｍ，１Ｈ），  ９．０７（ｍ，１Ｈ），  ８．２８（ｄｄ，１Ｈ），  ８．０１−８．１１（ｍ，３Ｈ），  ８．００（ｓ，１Ｈ），  ７．９３（ｍ，１Ｈ），  ７．８６（ｍ，１Ｈ），  ７．７３−７．８３（ｍ，７Ｈ），  ７．５７−７．６４（ｍ，４Ｈ），  ７．３１−７．３９（ｍ，４Ｈ），  ７．２８（ｄ，１Ｈ），  ２．６３（ｓ，３Ｈ）．【０１７７】
［合成例２０］化合物（１−１４−１６）の合成
＜５−ブロモ−５’−メチル−２，３’−ビピリジンの合成＞
３−ブロモ−５−メチルピリジン（３．４ｇ）およびＴＨＦ（１０ｍｌ）の入ったフラスコを氷浴で冷却し、この溶液に２ＭのイソプロピルマグネシウムクロリドＴＨＦ溶液（１１ｍｌ）を滴下した。滴下終了後、氷浴を外し室温で１時間半撹拌した後、再び氷浴で冷却し、塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン(５．５ｇ)を加えた。氷浴を外し室温まで昇温した後、２，５−ジブロモピリジン（４．７ｇ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（０．７ｇ）を加え、還流温度で５時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、ＥＤＴＡ・４Ｎａ水溶液およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝７／３）で精製し、５−ブロモ−５’−メチル−２，３’−ビピリジン（１．４ｇ）を得た。【０１７８】
＜５’−メチル−５−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２，３’−ビピリジンの合成＞
４，４，５，５−テトラメチル−２−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１，３，２−ジオキサボロラン（２．０ｇ）、５−ブロモ−６’−メチル−２，３’−ビピリジン（１．２ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１５ｇ）、リン酸カリウム（１．７ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン２５ｍｌ、ｔ−ブチルアルコール５ｍｌ、および水１ｍｌを入れて、還流温度で５時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、析出した固体を吸引濾過にて採取し、メタノールついで酢酸エチルで洗浄した。ついで、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝４／１）にて精製し、そこで得られた溶出液を活性炭ショートカラムに通し、着色成分を除去した。溶媒を減圧留去し、得られた固体を更にクロロベンゼンから再結晶し、（１−１４−１６）で表される化合物５’−メチル−５−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２，３’−ビピリジン（１．３ｇ）を得た。
ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝９．０８（ｍ，１Ｈ），  ９．０４（ｓ，１Ｈ），  ８．５０（ｓ，１Ｈ），  ８．２１（ｓ，１Ｈ），  ８．０９（ｍ，２Ｈ），  ８．０４（ｍ，１Ｈ），  ８．００（ｓ，１Ｈ），  ７．９３（ｍ，１Ｈ），  ７．７３−７．８８（ｍ，８Ｈ），  ７．６２（ｍ，４Ｈ），  ７．３１−７．４０（ｍ，４Ｈ）,  ２．４５（ｓ，３Ｈ）．【０１７９】
［合成例２１］化合物（１−１４−１７）の合成
＜５−ブロモ−４’−メチル−２，３’−ビピリジンの合成＞
３−ブロモ−４−メチルピリジン（５．２ｇ）およびＴＨＦ（１０ｍｌ）の入ったフラスコを氷浴で冷却し、この溶液に２ＭのイソプロピルマグネシウムクロリドＴＨＦ溶液（１７ｍｌ）を滴下した。滴下終了後、氷浴を外し室温で９時間撹拌した後、再び氷浴で冷却し、塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン(８．３ｇ)を加えた。氷浴を外し室温まで昇温した後、２，５−ジブロモピリジン（７．１ｇ）、Ｐｄ−１３７（ジョンソン・マッセイ社）（０．４ｇ）およびＮＭＰ（２５ｍｌ）を加え、還流温度で６時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、ＥＤＴＡ・４Ｎａ水溶液およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝７／３）で精製した。溶媒を減圧留去し、得られた固体をヘプタンで洗浄し、５−ブロモ−４’−メチル−２，３’−ビピリジン（２．４ｇ）を得た。【０１８０】
＜４’−メチル−５−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２，３’−ビピリジンの合成＞
４，４，５，５−テトラメチル−２−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１，３，２−ジオキサボロラン（２．０ｇ）、５−ブロモ−６’−メチル−２，３’−ビピリジン（１．２ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１５ｇ）、リン酸カリウム（１．７ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン２５ｍｌ、ｔ−ブチルアルコール５ｍｌ、および水１ｍｌを入れて、還流温度で５時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、トルエンおよび水を加え分液した。溶媒を減圧留去し、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝７／３）にて精製し、そこで得られた溶出液を活性炭ショートカラムに通し、着色成分を除去した。溶媒を減圧留去し、得られた固体を更にトルエンから再結晶し、（１−１４−１７）で表される化合物４’−メチル−５−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２，３’−ビピリジン（０．７ｇ）を得た。
ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝９．０９（ｓ，１Ｈ），  ８．６７（ｓ，１Ｈ），  ８．５１（ｄ，１Ｈ），  ８．０９（ｍ，２Ｈ），  ８．０３（ｍ，１Ｈ），  ８．００（ｍ，１Ｈ），  ７．９３（ｍ，１Ｈ），  ７．８８（ｄ，１Ｈ），  ７．７３−７．８４（ｍ，６Ｈ），  ７．６１（ｍ，４Ｈ），  ７．５２（ｄ，１Ｈ），  ７．３１−７．４０（ｍ，４Ｈ）,  ７．２３（ｄ，１Ｈ）,  ２．４６（ｓ，３Ｈ）．【０１８１】
［合成例２２］化合物（１−１４−１８）の合成
＜５−ブロモ−２’−メチル−２，３’−ビピリジンの合成＞
３−ブロモ−２−メチルピリジン（５．２ｇ）およびＴＨＦ（１０ｍｌ）の入ったフラスコを氷浴で冷却し、この溶液に２ＭのイソプロピルマグネシウムクロリドＴＨＦ溶液（１７ｍｌ）を滴下した。滴下終了後、氷浴を外し室温で２時間撹拌した後、再び氷浴で冷却し、塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン(８．３ｇ)を加えた。氷浴を外し室温まで昇温した後、２，５−ジブロモピリジン（７．１ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．０ｇ）およびキシレン（１０ｍｌ）を加え、還流温度で７時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、ＥＤＴＡ・４Ｎａ水溶液およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝４／１）で精製し、５−ブロモ−２’−メチル−２，３’−ビピリジン（１．３ｇ）を得た。【０１８２】
＜２’−メチル−５−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２，３’−ビピリジンの合成＞
４，４，５，５−テトラメチル−２−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１，３，２−ジオキサボロラン（２．０ｇ）、５−ブロモ−６’−メチル−２，３’−ビピリジン（１．２ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１５ｇ）、リン酸カリウム（１．７ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン２５ｍｌ、ｔ−ブチルアルコール５ｍｌ、および水１ｍｌを入れて、還流温度で１２時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、トルエンおよび水を加え分液した。溶媒を減圧留去し、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝４／１）にて精製し、そこで得られた溶出液を活性炭ショートカラムに通し、着色成分を除去した。溶媒を減圧留去し、析出した固体を吸引濾過にて採取し、（１−１４−１８）で表される化合物２’−メチル−５−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２，３’−ビピリジン（０．８ｇ）を得た。
ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝９．０８（ｍ，１Ｈ），  ８．５７（ｍ，１Ｈ），  ７．９９−８．１０（ｍ，４Ｈ），  ７．９２（ｍ，１Ｈ），  ７．８８（ｄ，１Ｈ），  ７．７３−７．８３（ｍ，７Ｈ），  ７．６１（ｍ，４Ｈ），  ７．５１（ｄｄ，１Ｈ），  ７．３０−７．４０（ｍ，４Ｈ）,  ７．２５（ｍ,１Ｈ）,  ２．６６（ｓ,３Ｈ）．【０１８３】
［合成例２３］化合物（１−１４−２０）の合成
＜５−ブロモ−３’−メチル−２，４’−ビピリジンの合成＞
４−ブロモ−３−メチルピリジン（５．０ｇ）およびＴＨＦ（３０ｍｌ）の入ったフラスコをドライアイス／メタノール浴で冷却し、この溶液に２ＭのイソプロピルマグネシウムクロリドＴＨＦ溶液（１６ｍｌ）を滴下した。滴下終了後、冷却用バスを外し室温で２時間半撹拌した後、氷浴で冷却し、塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン(８．０ｇ)を加えた。氷浴を外し室温まで昇温した後、２，５−ジブロモピリジン（７．６ｇ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（１．０ｇ）を加え、還流温度で２時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、ＥＤＴＡ・４Ｎａ水溶液および酢酸エチルを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝５／１）で精製し、５−ブロモ−３’−メチル−２，４’−ビピリジン（５．６ｇ）を得た。【０１８４】
＜３’−メチル−５−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２，４’−ビピリジンの合成＞
４，４，５，５−テトラメチル−２−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１，３，２−ジオキサボロラン（２．０ｇ）、５−ブロモ−３’−メチル−２，４’−ビピリジン（１．２ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１５ｇ）、リン酸カリウム（１．７ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン１ｍｌ、ｔ−ブチルアルコール１ｍｌ、および水１ｍｌを入れて、還流温度で４時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、水を加え、吸引濾過にて析出物を採取した。得られた固体を水およびメタノールで洗浄した後、ＮＨ修飾シリカゲル（ＤＭ１０２０：富士シリシア製）カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン）にて精製し、（１−１４−２０）で表される化合物３’−メチル−５−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２，４’−ビピリジン（１．７ｇ）を得た。
ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝９．０９（ｍ，１Ｈ），  ８．５６（ｓ，１Ｈ），  ８．５５（ｄ，１Ｈ），  ８．１０（ｍ，２Ｈ），  ８．０３（ｍ，１Ｈ），  ８．００（ｄ，１Ｈ），  ７．９３（ｄ，１Ｈ），  ７．８８（ｄ，１Ｈ），  ７．７３−７．８３（ｍ，６Ｈ），  ７．６１（ｍ，４Ｈ），  ７．５３（ｄ，１Ｈ），  ７．３１−７．４１（ｍ，５Ｈ），  ２．４４（ｓ，３Ｈ）．【０１８５】
［合成例２４］化合物（１−１１−１８）の合成
＜２’−メチル−５−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）２，３’−ビピリジンの合成＞
４，４，５，５−テトラメチル−２−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）−１，３，２−ジオキサボロラン（２．０ｇ）、５−ブロモ−２’−メチル−２，３’−ビピリジン（１．２ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１５ｇ）、リン酸カリウム（１．７ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（２０ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（５ｍｌ）および水（１ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下還流温度で８時間撹拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却した後、析出した固体を吸引濾過にて採取し、メタノールついで酢酸エチルで洗浄した。ついでシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝７／３）にて精製し、そこで得られた溶出液を活性炭ショートカラムに通し、着色成分を除去した。溶媒を減圧留去し、析出した固体を吸引濾過にて採取し、（１−１１−１８）で表される化合物２’−メチル−５−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）２，３’−ビピリジン（１．１ｇ）を得た。
ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝９．１７（ｍ，１Ｈ），  ８．６０（ｄｄ，１Ｈ），  ８．２３０（ｓ，１Ｈ），  ８．１９（ｍ，２Ｈ），  ８．０６（ｍ，２Ｈ），７．８７（ｄｄ，１Ｈ），  ７．８５（ｄｄ，１Ｈ），  ７．７３（ｍ，４Ｈ），  ７．６９（ｄｄ，１Ｈ），  ７．５５−７．６５（ｍ，４Ｈ），  ７．５１（ｍ，２Ｈ），  ７．２６−７．３７（ｍ，５Ｈ）,  ２．７３（ｓ，３Ｈ）．
【０１８６】
原料の化合物を適宜変更することにより、上述した合成例に準じた方法で、本発明の他の誘導体化合物を合成することができる。【０１８７】
以下、本発明をさらに詳細に説明するために、本発明の化合物を用いた有機ＥＬ素子の実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。【０１８８】
実施例１から４および比較例１から２に係る素子を作製し、それぞれ、定電流駆動試験における駆動開始電圧（Ｖ）、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間（ｈｒ）の測定を行った。以下、実施例および比較例について詳細に説明する。【０１８９】
作製した実施例１から４および比較例１から２に係る素子における、各層の材料構成を下記表１に示す。
【表１】
2012060374.tif 000107
【０１９０】
表１において、「ＨＩ」はＮ４，Ｎ４’−ジフェニル−Ｎ４，Ｎ４’−ビス（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン、「ＮＰＤ」はＮ４，Ｎ４’−ジ（ナフタレン−１−イル）−Ｎ４，Ｎ４’−ジフェニル−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン、化合物（Ａ）は９−フェニル−１０−（４−フェニルナフタレン−１−イル）アントラセン、化合物（Ｂ）はＮ５，Ｎ５，Ｎ９，Ｎ９−７，７−ヘキサフェニル−７Ｈ−ベンゾ〔ｃ〕フルオレン−５，９−ジアミン、化合物（Ｃ）は９,１０−ジ（［２,２’−ビピリジン］−５−イル）アントラセン、化合物（Ｄ）は９,１０−ビス（４−（ピリジン−３−イル）ナフタレン−１−イル）アントラセンである。電子輸送層と陰極の中間に形成する層に用いた「Ｌｉｑ」と共に以下に化学構造を示す。【０１９１】
【化１０５】
2012060374.tif 000108
【実施例１】
【０１９２】
＜化合物（１−７−７４）を電子輸送層に用いた素子＞
スパッタリングにより１８０ｎｍの厚さに製膜したＩＴＯを１５０ｎｍまで研磨した、２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス製）を透明支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置（昭和真空（株）製）の基板ホルダーに固定し、ＨＩを入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＮＰＤを入れたモリブデン製蒸着用ボート、化合物（Ａ）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、化合物（Ｂ）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、化合物（１−７−７４）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、Ｌｉｑを入れたモリブデン製蒸着用ボート、マグネシウムを入れたモリブデンボートおよび銀を入れたタングステン製蒸着用ボートを装着した。【０１９３】
透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を５×１０−４Ｐａまで減圧し、まず、ＨＩが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚４０ｎｍになるように蒸着して正孔注入層を形成し、ついで、ＮＰＤが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚３０ｎｍになるように蒸着して正孔輸送層を形成した。次に、化合物（Ａ）が入った蒸着用ボートと化合物（Ｂ）の入った蒸着用ボートを同時に加熱して膜厚３５ｎｍになるように蒸着して発光層を形成した。化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の重量比がおよそ９５対５になるように蒸着速度を調節した。次に、化合物（１−７−７４）の入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１５ｎｍになるように蒸着して電子輸送層を形成した。各層の蒸着速度は０．０１〜１ｎｍ／秒であった。【０１９４】
その後、Ｌｉｑが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．０１〜０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着した。次いで、マグネシウムの入ったボートと銀の入ったボートを同時に加熱して膜厚１００ｎｍになるように蒸着して陰極を形成した。この時、マグネシウムと銀の原子数比が１０対１となるように蒸着速度を調節し、蒸着速度が０．１〜１０ｎｍ／秒になるように陰極を形成し有機電界発光素子を得た。【０１９５】
ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、直流電圧を印加すると、波長約４６０ｎｍの青色発光が得られた。また、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施したところ、駆動試験開始電圧は７．３３Ｖで、初期値の９０％（１８００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持する時間は４５時間であった。
【実施例２】
【０１９６】
＜化合物（１−７−２６）を電子輸送層に用いた素子＞
化合物（１−７−７４）を化合物（１−７−２６）に替えた以外は実施例２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は６．３６Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は１５１時間だった。
【実施例３】
【０１９７】
＜化合物（１−７−９８）を電子輸送層に用いた素子＞
化合物（１−７−７４）を化合物（１−７−９８）に替えた以外は実施例２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は７．３４Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は２６５時間だった。
【実施例４】
【０１９８】
＜化合物（１−７−９６）を電子輸送層に用いた素子＞
化合物（１−７−７４）を化合物（１−７−９６）に替えた以外は実施例２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は５．３３Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は１０３時間だった。【０１９９】
［比較例１］
化合物（１−７−９６）を化合物（Ｃ）に替えた以外は実施例１に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。その結果、駆動試験開始電圧は５．０６Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は６時間であった。【０２００】
［比較例２］
化合物（１−７−９６）を化合物（Ｄ）に替えた以外は実施例１に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。その結果、駆動試験開始電圧は５．０５Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は１０時間であった。【０２０１】
以上の結果を表２にまとめた。
【表２】
2012060374.tif 000109
【０２０２】
実施例５から２０および比較例３から５に係る素子を作製し、それぞれ、定電流駆動試験における駆動開始電圧（Ｖ）、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間（ｈｒ）の測定を行った。以下、実施例および比較例について詳細に説明する。【０２０３】
作製した実施例５から２０および比較例３から５に係る素子における、各層の材料構成を下記表３に示す。
【表３】
2012060374.tif 000110
【０２０４】
表３において、ＨＴはＮ−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−９，９−ジメチル−Ｎ−（４−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）フェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミン、化合物（Ｅ）は９−（４−（ナフタレン−１−イル）フェニル）−１０−フェニルアントラセン、化合物（Ｆ）は４，４’−（（７，７−ジフェニル−７Ｈ−ベンゾ〔ｃ〕フルオレン−５，９−ジイル）ビス（（フェニル）アミノ））ジベンゾニトリル、化合物（Ｇ）は４’−（４−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２，２’：６’，２”−テルピリジン、化合物（Ｈ）は３−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）ピリジン、化合物（Ｉ）は６−（４−（１０−（ナフタレン−１−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２，４’−ビピリジンである。【０２０５】
【化１０６】
2012060374.tif 000111
【実施例５】
【０２０６】
＜化合物（１−１１−１）を電子輸送層に用いた素子＞
スパッタリングにより１８０ｎｍの厚さに製膜したＩＴＯを１５０ｎｍまで研磨した、２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス製）を透明支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置（昭和真空（株）製）の基板ホルダーに固定し、ＨＩを入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＨＴを入れたモリブデン製蒸着用ボート、化合物（Ｅ）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、化合物（Ｆ）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、化合物（１−１１−１）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、Ｌｉｑを入れたモリブデン製蒸着用ボート、マグネシウムを入れたモリブデンボートおよび銀を入れたタングステン製蒸着用ボートを装着した。【０２０７】
透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を５×１０−４Ｐａまで減圧し、まず、ＨＩが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚４０ｎｍになるように蒸着して正孔注入層を形成し、ついで、ＨＴが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚３０ｎｍになるように蒸着して正孔輸送層を形成した。次に、化合物（Ｅ）が入った蒸着用ボートと化合物（Ｆ）の入った蒸着用ボートを同時に加熱して膜厚３５ｎｍになるように蒸着して発光層を形成した。化合物（Ｅ）と化合物（Ｆ）の重量比がおよそ９５対５になるように蒸着速度を調節した。次に、化合物（１−１１−１）の入った蒸着用ボートとＬｉｑの入った蒸着用ボートを同時に加熱して膜厚２５ｎｍになるように蒸着して電子輸送層を形成した。化合物（１−１１−１）とＬｉｑの重量比がおよそ１：１になるように蒸着速度を調節した。各層の蒸着速度は０．０１〜１ｎｍ／秒であった。【０２０８】
その後、Ｌｉｑが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．０１〜０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着した。次いで、マグネシウムの入ったボートと銀の入ったボートを同時に加熱して膜厚１００ｎｍになるように蒸着して陰極を形成した。この時、マグネシウムと銀の原子数比が１０対１となるように蒸着速度を調節し、蒸着速度が０．１〜１０ｎｍ／秒になるように陰極を形成し有機電界発光素子を得た。【０２０９】
ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、直流電圧を印加すると、波長約４５０ｎｍの青色発光が得られた。また、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施したところ、駆動試験開始電圧は４．００Ｖで、初期値の９０％（１８００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持する時間は８７時間であった。
【実施例６】
【０２１０】
＜化合物（１−１１−２）を電子輸送層に用いた素子＞
化合物（１−１１−１）を化合物（１−１１−２）に替えた以外は実施例５に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は４．１２Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は８５時間だった。
【実施例７】
【０２１１】
＜化合物（１−１１−３）を電子輸送層に用いた素子＞
化合物（１−１１−１）を化合物（１−１１−３）に替えた以外は実施例５に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は３．７８Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は９７時間だった。
【実施例８】
【０２１２】
＜化合物（１−１１−４）を電子輸送層に用いた素子＞
化合物（１−１１−１）を化合物（１−１１−４）に替えた以外は実施例５に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は３．９５Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は８３時間だった。
【実施例９】
【０２１３】
＜化合物（１−１１−５）を電子輸送層に用いた素子＞
化合物（１−１１−１）を化合物（１−１１−５）に替えた以外は実施例５に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は３．８８Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は９３時間だった。
【実施例１０】
【０２１４】
＜化合物（１−１１−３９）を電子輸送層に用いた素子＞
化合物（１−１１−１）を化合物（１−１１−３９）に替えた以外は実施例５に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は４．１６Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は７４時間だった。
【実施例１１】
【０２１５】
＜化合物（１−１４−２）を電子輸送層に用いた素子＞
化合物（１−１１−１）を化合物（１−１４−２）に替えた以外は実施例５に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は３．６１Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は７６時間だった。
【実施例１２】
【０２１６】
＜化合物（１−１４−３）を電子輸送層に用いた素子＞
化合物（１−１１−１）を化合物（１−１４−３）に替えた以外は実施例５に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は３．８５Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は１４１時間だった。
【実施例１３】
【０２１７】
＜化合物（１−１４−１１）を電子輸送層に用いた素子＞
化合物（１−１１−１）を化合物（１−１４−１１）に替えた以外は実施例５に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は４．１６Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は１６２時間だった。
【実施例１４】
【０２１８】
＜化合物（１−１４−１２）を電子輸送層に用いた素子＞
化合物（１−１１−１）を化合物（１−１４−１２）に替えた以外は実施例５に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は３．８７Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は７５時間だった。
【実施例１５】
【０２１９】
＜化合物（１−１４−１４）を電子輸送層に用いた素子＞
化合物（１−１１−１）を化合物（１−１４−１４）に替えた以外は実施例５に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は３．８２Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は２２７時間だった。
【実施例１６】
【０２２０】
＜化合物（１−１４−１５）を電子輸送層に用いた素子＞
化合物（１−１１−１）を化合物（１−１４−１５）に替えた以外は実施例５に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は３．９８Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は１０１時間だった。
【実施例１７】
【０２２１】
＜化合物（１−１４−１６）を電子輸送層に用いた素子＞
化合物（１−１１−１）を化合物（１−１４−１６）に替えた以外は実施例５に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は４．２５Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は７０時間だった。
【実施例１８】
【０２２２】
＜化合物（１−１４−１８）を電子輸送層に用いた素子＞
化合物（１−１１−１）を化合物（１−１４−１８）に替えた以外は実施例５に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は３．７５Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は１２５時間だった。
【実施例１９】
【０２２３】
＜化合物（１−１４−２０）を電子輸送層に用いた素子＞
化合物（１−１１−１）を化合物（１−１４−２０）に替えた以外は実施例５に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は４．１９Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は６３時間だった。
【実施例２０】
【０２２４】
＜化合物（１−１１−１８）を電子輸送層に用いた素子＞
化合物（１−１１−１）を化合物（１−１１−１８）に替えた以外は実施例５に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は４．２９Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は６０時間だった。【０２２５】
［比較例３］
化合物（１−１１−１）を化合物（Ｇ）に替えた以外は実施例５に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。その結果、駆動試験開始電圧は５．３６Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は２時間であった。【０２２６】
［比較例４］
化合物（１−１１−１）を化合物（Ｈ）に替えた以外は実施例５に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。その結果、駆動試験開始電圧は４．１２Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は２６時間であった。【０２２７】
［比較例５］
化合物（１−１１−１）を化合物（Ｉ）に替えた以外は実施例５に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。その結果、駆動試験開始電圧は４．１５Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は３０時間であった。【０２２８】
以上の結果を表４にまとめた。
【表４】
2012060374.tif 000112
【産業上の利用可能性】
【０２２９】
本発明の好ましい態様によれば、特に発光素子の寿命を向上させ、駆動電圧とのバランスも優れた有機電界発光素子、それを備えた表示装置およびそれを備えた照明装置などを提供することができる。
【国際調査報告】
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