(57)【要約】  植物由来原料が多く用いられ、かつ、水性液体の吸収能に優れ、良好なゲル弾性率を有することにより加圧状態での吸収能にも優れる吸収性樹脂及び吸収性組成物。中和剤で中和されていてもよいカルボキシル基を有する多糖類酸化物（Ａ１）及び／若しくはその架橋物（Ａ２）と、少なくとも一つのカルボキシル基が中和剤で中和されていてもよいポリ（メタ）アクリル酸（Ｂ１）及び／若しくはその架橋物（Ｂ２）とが結合されてなる吸収性樹脂、又は前記（Ａ１）及び／若しくは（Ａ２）と（Ｂ１）及び／若しくは（Ｂ２）とが混合されてなる吸収性組成物であって、前記（Ａ１）の重量平均分子量が２，０００〜１０，０００，０００であり、前記（Ａ１）の酸価が６５〜８５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、前記（Ａ１）が中和剤で中和されたカルボキシル基を有する場合は中和前の酸価が６５〜８５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
中和剤で中和されていてもよいカルボキシル基を有する多糖類酸化物（Ａ１）及び／又はその架橋物（Ａ２）と、少なくとも一つのカルボキシル基が中和剤で中和されていてもよいポリ（メタ）アクリル酸（Ｂ１）及び／又はその架橋物（Ｂ２）とが結合されてなる水性液体吸収性樹脂であって、前記（Ａ１）の重量平均分子量が２，０００〜１０，０００，０００であり、前記（Ａ１）が中和剤で中和されたカルボキシル基を有しない場合は前記（Ａ１）の酸価が６５〜８５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、前記（Ａ１）が中和剤で中和されたカルボキシル基を有する場合は中和前の前記（Ａ１）の酸価が６５〜８５０ｍｇＫＯＨ／ｇである水性液体吸収性樹脂。
【請求項２】
前記（Ａ１）が、中和剤で中和されていてもよいカルボキシル基を有するデンプン酸化物又はセルロース酸化物である請求項１記載の水性液体吸収性樹脂。
【請求項３】
前記（Ａ１）及び／又は前記（Ａ２）と、前記（Ｂ１）及び／又は前記（Ｂ２）とが、炭素数２〜６の多価アルコール（ｋ１）、炭素数８〜２１の多価グリシジルエーテル（ｋ２）、炭素数２〜６の多価アミン（ｋ３）及び炭素数２〜８のアルカノールアミン（ｋ４）からなる群から選ばれる少なくとも１種の結合剤を用いて結合されてなる請求項１又は２記載の水性液体吸収性樹脂。
【請求項４】
前記（Ａ１）及び／又は前記（Ａ２）に前記（Ｂ１）及び／又は前記（Ｂ２）をグラフト重合することにより、前記（Ａ１）及び／又は前記（Ａ２）と前記（Ｂ１）及び／又は前記（Ｂ２）とが結合されてなる請求項１又は２記載の水性液体吸収性樹脂。
【請求項５】
前記（Ｂ１）及び前記（Ｂ２）が有するカルボキシル基の合計量に対する中和率が、８５％未満である請求項１〜４のいずれか記載の水性液体吸収性樹脂。
【請求項６】
前記（Ａ１）、前記（Ａ２）、前記（Ｂ１）及び前記（Ｂ２）が有するカルボキシル基の合計量に対する中和率が、６５〜７５％である請求項１〜５のいずれか記載の水性液体吸収性樹脂。
【請求項７】
前記中和剤が、アルカリ金属の水酸化物である請求項１〜６のいずれか記載の水性液体吸収性樹脂。
【請求項８】
結合された前記（Ａ１）及び（Ａ２）の合計量が、吸収性樹脂の重量を基準として３０〜９０重量％である請求項１〜７のいずれか記載の水性液体吸収性樹脂。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか記載の水性液体吸収性樹脂と疎水性物質（Ｅ）とを含有してなる吸収性樹脂粒子であって、前記（Ｅ）が炭素数８〜２６の１価の脂肪族炭化水素基を少なくとも１つ有し、かつカルボキシル基と水素結合を形成しうる官能基を少なくとも１つ有する化合物であり、前記（Ｅ）が水性液体吸収性樹脂の重量に基づき、吸収性樹脂粒子の内部に０．０１〜１０．０重量％存在し、吸収性樹脂粒子の表面に０．００１〜１．０重量％存在する吸収性樹脂粒子。
【請求項１０】
２５℃における、吸収性樹脂粒子１ｇが生理食塩水を吸収してその膨潤容積が５ｍｌに達するまでの時間（ｔ１）と、膨潤容積が４０ｍｌに達するまでの時間（ｔ２）の比率（ｔ２／ｔ１）が、５〜２０である請求項９記載の吸収性樹脂粒子。
【請求項１１】
前記カルボキシル基と水素結合を形成しうる官能基が、カルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、水酸基、オキシカルボニル基、リン酸エステル基、スルホン酸エステル基、アミド基、ウレタン基及びウレア基からなる群から選ばれる少なくとも１つの官能基である請求項９又は１０に記載の吸収性樹脂粒子。
【請求項１２】
請求項１〜８のいずれか記載の水性液体吸収性樹脂及び／又は請求項９〜１１のいずれか記載の吸収性樹脂粒子と、繊維、不織布及び織物からなる群から選択される少なくとも１種とを用いてなる吸収体。
【請求項１３】
請求項１２記載の吸収体を用いてなる吸収性物品。
【請求項１４】
中和剤で中和されていてもよいカルボキシル基を有する多糖類酸化物（Ａ１）及び／又はその架橋物（Ａ２）と、少なくとも一つのカルボキシル基が中和剤で中和されていてもよいポリ（メタ）アクリル酸（Ｂ１）及び／又はその架橋物（Ｂ２）とを含有してなる水性液体吸収性組成物であって、前記（Ａ１）の重量平均分子量が２，０００〜１０，０００，０００であり、前記（Ａ１）が中和剤で中和されたカルボキシル基を有しない場合は前記（Ａ１）の酸価が６５〜８５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、前記（Ａ１）が中和剤で中和されたカルボキシル基を有する場合は中和前の前記（Ａ１）の酸価が６５〜８５０ｍｇＫＯＨ／ｇである水性液体吸収性組成物。
【請求項１５】
更に、請求項１〜８のいずれか記載の水性液体吸収性樹脂を含有してなる請求項１４記載の水性液体吸収性組成物。
【請求項１６】
前記（Ａ１）が、中和剤で中和されていてもよいカルボキシル基を有するデンプン酸化物又はセルロース酸化物である請求項１４又は１５記載の水性液体吸収性組成物。
【請求項１７】
前記（Ｂ１）及び前記（Ｂ２）が有するカルボキシル基の合計量に対する中和率が、８５％未満である請求項１４〜１６のいずれか記載の水性液体吸収性組成物。
【請求項１８】
前記（Ａ１）、前記（Ａ２）、前記（Ｂ１）及び前記（Ｂ２）が有するカルボキシル基の合計量に対する中和率が、６５〜７５％である請求項１４〜１７のいずれか記載の水性液体吸収性組成物。
【請求項１９】
前記中和剤が、アルカリ金属の水酸化物である請求項１４〜１８のいずれか記載の水性液体吸収性組成物。
【請求項２０】
水性液体吸収性樹脂を含有しない場合は含有される前記（Ａ１）及び前記（Ａ２）の合計量が水性液体吸収性組成物の重量を基準として３０〜９０重量％であり、水性液体吸収性樹脂を含有する場合は含有される前記（Ａ１）及び前記（Ａ２）と水性液体吸収性樹脂中の結合された前記（Ａ１）及び前記（Ａ２）との合計量が水性液体吸収性組成物の重量を基準として３０〜９０重量％である請求項１４〜１９のいずれか記載の水性液体吸収性組成物。
【請求項２１】
請求項１４〜２０のいずれか記載の水性液体吸収性組成物と疎水性物質（Ｅ）とを含有してなる吸収性組成物粒子であって、前記（Ｅ）が炭素数が８〜２６の１価の脂肪族炭化水素基を少なくとも１つ有し、かつカルボキシル基と水素結合を形成しうる官能基を少なくとも１つ有する化合物であり、前記（Ｅ）が吸収性組成物粒子の重量に基づき、吸収性組成物粒子の内部に０．０１〜１０．０重量％存在し、吸収性組成物粒子の表面に０．００１〜１．０重量％存在する吸収性組成物粒子。
【請求項２２】
２５℃における、吸収性組成物粒子１ｇが生理食塩水を吸収してその膨潤容積が５ｍｌに達するまでの時間（ｔ１）と、膨潤容積が４０ｍｌに達するまでの時間（ｔ２）との比率（ｔ２／ｔ１）が５〜２０である請求項２１記載の吸収性組成物粒子。
【請求項２３】
前記カルボキシル基と水素結合を形成しうる官能基が、カルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、水酸基、オキシカルボニル基、リン酸エステル基、スルホン酸エステル基、アミド基、ウレタン基及びウレア基からなる群から選ばれる少なくとも１つの官能基である請求項２１又は２２に記載の吸収性組成物粒子。
【請求項２４】
請求項１４〜２０のいずれか記載の水性液体吸収性組成物及び／又は請求項２１〜２３のいずれか記載の吸収性組成物粒子と、繊維、不織布及び織物からなる群から選択される少なくとも１種とを用いてなる吸収体。
【請求項２５】
請求項２４記載の吸収体を用いてなる吸収性物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性液体吸収性樹脂、水性液体吸収性組成物並びにこれらを用いた水性液体吸収体、水性液体吸収性物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、水性液体に対して吸収能を有する粉粒状吸収剤としては、吸水性樹脂と呼ばれる親水性架橋ポリマーが知られている。これらの吸水性樹脂の例としては、架橋ポリアクリル酸塩、アクリル酸及びその塩とその他の単量体との共重合体架橋物、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体架橋物、ポリビニルアルコール−（メタ）アクリル酸共重合体、変性ポリエチレンオキシド並びに変性ポリビニルアルコール等の各種樹脂が知られており、主として紙おむつ及び生理用品等の衛生材料に使用されてきた。【０００３】
近年、植物由来原料を吸水性樹脂に用いる試みが行われており、デンプン−アクリル酸塩共重合体が知られている。非特許文献１に解説されているように、デンプンの含有量が少量の場合は吸水性が向上するが、多量に混合すると吸水性が低下する問題がある。これはデンプンがイオン性基を持たず、それ自身は吸水性を示さないためだと考えられる。特許文献１には、デンプンを僅かに酸化してカルボキシル基が０．０５〜０．５重量％存在するようにして、その後架橋させて得られる、吸水性の粉末として変性デンプン組成物が記載されている。この方法によって得られる粉末は、カルボキシル基量が少量であるため吸水能が悪く、またデンプンの弾性率が低いため加圧状態での吸水能が悪いという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】欧州特許出願公開第０４８９４２４号明細書
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】増田，Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｅｃｏｎｏｍｙ  ＆  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｒｅｖｉｅｗ；  Ｎｏｖｅｍｂｅｒ  １９８３，１９ｐ（Ｎｏ．１７３）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記問題点に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、植物由来原料が多く用いられ、かつ、水性液体の吸収能に優れ、良好なゲル弾性率を有することにより加圧状態での水性液体の吸収能にも優れる吸収性樹脂及び吸収性組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、中和剤で中和されていてもよいカルボキシル基を有する多糖類酸化物（Ａ１）及び／又はその架橋物（Ａ２）と、少なくとも一つのカルボキシル基が中和剤で中和されていてもよいポリ（メタ）アクリル酸（Ｂ１）及び／又はその架橋物（Ｂ２）とが結合されてなる水性液体吸収性樹脂であって、前記（Ａ１）の重量平均分子量が２，０００〜１０，０００，０００であり、前記（Ａ１）が中和剤で中和されたカルボキシル基を有しない場合は前記（Ａ１）の酸価が６５〜８５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、前記（Ａ１）が中和剤で中和されたカルボキシル基を有する場合は中和前の前記（Ａ１）の酸価が６５〜８５０ｍｇＫＯＨ／ｇである水性液体吸収性樹脂（以下単に吸収性樹脂ともいう。）（Ｃ）；
前記吸収性樹脂（Ｃ）と疎水性物質（Ｅ）とを含有してなる吸収性樹脂粒子であって、前記（Ｅ）が炭素数８〜２６の１価の脂肪族炭化水素基を少なくとも１つ有し、カルボキシル基と水素結合を形成しうる官能基を少なくとも１つ有する化合物であり、前記（Ｅ）が吸収性樹脂の重量に基づき、吸収性樹脂粒子の内部に０．０１〜１０．０重量％存在し、吸収性樹脂粒子の表面に０．００１〜１．０重量％存在する吸収性樹脂粒子（Ｐ−１）；
中和剤で中和されていてもよいカルボキシル基を有する多糖類酸化物（Ａ１）及び／又はその架橋物（Ａ２）と、少なくとも一つのカルボキシル基が中和剤で中和されていてもよいポリ（メタ）アクリル酸（Ｂ１）及び／又はその架橋物（Ｂ２）とを含有してなる水性液体吸収性組成物（以下単に吸収性組成物ともいう。）（Ｄ）であって、前記（Ａ１）の重量平均分子量が２，０００〜１０，０００，０００であり、前記（Ａ１）が中和剤で中和されたカルボキシル基を有しない場合は前記（Ａ１）の酸価が６５〜８５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、前記（Ａ１）が中和剤で中和されたカルボキシル基を有する場合は中和前の前記（Ａ１）の酸価が６５〜８５０ｍｇＫＯＨ／ｇである吸収性組成物（Ｄ）；
前記吸収性組成物（Ｄ）と疎水性物質（Ｅ）とを含有してなる吸収性組成物粒子であって、前記（Ｅ）が炭素数が８〜２６の１価の脂肪族炭化水素基を少なくとも１つ有し、カルボキシル基と水素結合を形成しうる官能基を少なくとも１つ有する化合物であり、前記（Ｅ）が吸収性組成物粒子の重量に基づき、吸収性組成物粒子の内部に０．０１〜１０．０重量％存在し、吸収性組成物粒子の表面に０．００１〜１．０重量％存在する吸収性組成物粒子（Ｐ−２）；
前記吸収性樹脂（Ｃ）、前記吸収性組成物（Ｄ）、前記吸収性樹脂粒子（Ｐ−１）又は前記吸収性組成物粒子（Ｐ−２）と、繊維、不織布及び織物からなる群から選択される少なくとも１種とを用いてなる吸収体；並びに前記吸収体を用いてなる吸収性物品である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の吸収性樹脂及び吸収性組成物は、植物由来原料が多く用いられ、かつ、水性液体の吸収能に優れ、良好なゲル弾性率を有することにより加圧状態での吸収能にも優れる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】図１は膨潤容積測定法による吸収量を測定するための装置全体を模式的に示した正面断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の吸収性樹脂（Ｃ）は、中和剤で中和されていてもよいカルボキシル基を有する多糖類酸化物（Ａ１）（以下単に多糖類酸化物（Ａ１）又は前記（Ａ１）ともいう。）及び／又はその架橋物（Ａ２）（以下単に架橋物（Ａ２）又は前記（Ａ２）ともいう。）と、少なくとも一つのカルボキシル基が中和剤で中和されていてもよいポリ（メタ）アクリル酸（Ｂ１）（以下単にポリ（メタ）アクリル酸（Ｂ１）又は前記（Ｂ１）ともいう。）及び／又はその架橋物（Ｂ２）（以下単に架橋物（Ｂ２）又は前記（Ｂ２）ともいう。）とが結合されてなる吸収性樹脂であって、前記（Ａ１）の重量平均分子量が２，０００〜１０，０００，０００であり、前記（Ａ１）が中和剤で中和されたカルボキシル基を有しない場合は前記（Ａ１）の酸価が６５〜８５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、前記（Ａ１）が中和剤で中和されたカルボキシル基を有する場合は中和前の前記（Ａ１）の酸価が６５〜８５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００１１】
本発明における多糖類酸化物（Ａ１）としては、デンプン、セルロース、グリコーゲン、キチン、キトサン、アガロース、カラギーナン、ヘパリン、ヒアルロン酸、ペクチン及びキシログルカン等の酸化物並びに中和剤で中和されていてもよいカルボキシル基を有するこれらの酸化物が挙げられる。カルボキシル基を複数有する場合は、それらのうちの少なくとも一部が中和されていてもよい。これらの内、反応性の観点から好ましいのは、デンプン酸化物、セルロース酸化物及び中和剤で中和されていてもよいカルボキシル基を有するこれらの酸化物が好ましい。多糖類酸化物（Ａ１）は１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００１２】
デンプン酸化物に使用されるデンプンとしては、トウモロコシデンプン、バレイショデンプン、タピオカデンプン、小麦デンプン、サツマイモデンプン及び米デンプン等が挙げられる。これらを原料にして変性された水溶性デンプンや酸化デンプン、カルボキシル化デンプン、リン酸化デンプン、カチオン化デンプン、アルデヒド化デンプン、アセチル化デンプン、アルキルエーテル化デンプン、ヒドロキシエーテル化デンプン、アリルエーテル化デンプン、ビニルエーテル化デンプン等も使用できる。水溶性デンプンの例としては、酸加水分解された水解デンプンが挙げられる。酸化デンプンとしては、次亜塩素酸塩等で処理された一般市販の酸化デンプンが挙げられる。一般市販の酸化デンプンは、デンプンの構成単位であるグルコピラノースの一部の水酸基がカルボキシル化あるいはアルデヒド化したデンプンである。
【００１３】
セルロース酸化物に使用されるセルロースとしては、木綿、木材由来のパルプ、バクテリアセルロース、リグノセルロース、再生セルロース（例えば、セロファン及び再生繊維等）及び微結晶セルロース等が挙げられる。
【００１４】
多糖類酸化物（Ａ１）を得る方法としては、一般公知の方法を用いることができる。例えば、パラジウム等の貴金属をベースとする触媒と酸素含有ガスを用いて酸化する特開昭６２−２４７８３７号公報に記載の方法や、マンガン酸化物又はその塩を用いて酸化する特開平１０−１９５１０１号公報に記載の方法を用いることができる。
【００１５】
多糖類酸化物（Ａ１）の酸価は、６５〜８５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、吸収能の観点から、好ましくは３００〜８５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。６５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、吸収性樹脂としたときのイオン基密度が低くなるため、吸収能が悪くなる。また、酸価が８５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合、酸化が進み、低分子量物が多数発生することによりゲル弾性率が低下してしまう。酸価は以下の方法で測定することができる
【００１６】
＜酸価の測定方法＞
３００ｍｌのビーカーに未中和の多糖類酸化物１．００ｇを正確に測りとり、純水を加えて１００ｇとした後、９５℃で１５分攪拌して溶解し、測定溶液とする。この測定溶液を、まず、１／５０ＮのＫＯＨ水溶液でｐＨ１０まで滴定を行い、その後１／２０ＮのＨＣｌ水溶液でｐＨ２．７まで滴定する。またブランクとして純水１００ｇを同様の方法で滴定する。多糖類酸化物１．００ｇを溶解した測定溶液においてｐＨ１０からｐＨ２．７までの滴定に必要な１／２０ＮのＨＣｌ水溶液量から、ブランクにおけるｐＨ１０からｐＨ２．７までの滴定に必要な１／２０ＮのＨＣｌ水溶液量を差し引いた値から酸価を算出する。
なお、酸価を測定しようとする多糖類酸化物（Ａ１）の一部又は全部のカルボキシル基が中和剤で中和されて塩の形になっている場合には、多糖類酸化物（Ａ１）の１重量％水溶液を調製し、陽イオン交換樹脂（ＤＯＷＥＸ５０Ｗ−Ｘ８）を混合して１５分撹拌し、陽イオン交換を行うことにより未中和型の多糖類酸化物に変換した後、上記と同様に酸価を測定する。
【００１７】
多糖類酸化物（Ａ１）の重量平均分子量（以下、Ｍｗと略記）は、２，０００〜１０，０００，０００であり、樹脂強度及び吸収能の観点から、好ましくは５，０００〜５，０００，０００、更に好ましくは１０，０００〜１，０００，０００である。２，０００未満であると、吸収液への溶出が多くなることから吸収能が悪くなり、１０，０００，０００を超えると吸収能が悪くなる。
【００１８】
前記（Ａ１）のＭｗは、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、以下の条件で測定することができる。
溶媒：酢酸ナトリウムを０．５重量％含むメタノール３０ｖｏｌ％水溶液
サンプル濃度：２．５ｍｇ／ｍｌ
使用カラム：東ソー（株）製  ＧｕａｒｄｃｏｌｕｍｎＰＷＸＬ＋ＴＳＫｇｅｌＧ６０００ＰＷＸＬ＋ＴＳＫｇｅｌＧ３０００ＰＷＸＬ
カラム温度：４０℃
【００１９】
多糖類酸化物（Ａ１）が有するカルボキシル基を中和するための中和剤としては、例えばアンモニア、炭素数１〜２０のアミン化合物又はアルカリ金属水酸化物（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化リチウム等）が挙げられる。
【００２０】
炭素数１〜２０のアミン化合物としては、モノメチルアミン、モノエチルアミン、モノブチルアミン及びモノエタノールアミン等の１級アミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン及びメチルプロパノールアミン等の２級アミン並びにトリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルエチルアミン、ジメチルモノエタノールアミン及びトリエタノールアミン等の３級アミンが挙げられる。
【００２１】
これらの中和剤の内、中和後の着色抑制の観点から好ましいのは、アルカリ金属水酸化物である。中和剤は１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００２２】
多糖類酸化物（Ａ１）の架橋物（Ａ２）を得る方法としては、（Ａ１）を架橋する方法、酸化に使用する原料多糖類として架橋された多糖類を用いる方法及びこれらを併用する方法が挙げられる。
【００２３】
前記（Ａ１）を架橋する方法としては、以下の（ｋ１）〜（ｋ６）を用いて架橋する方法が挙げられる。
（１）炭素数２〜６の多価（好ましくは２〜４価）アルコール（ｋ１）（エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール及びソルビトール等）；
（２）炭素数８〜２１の多価（好ましくは２〜４価）グリシジルエーテル（ｋ２）［エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコール（重合度２〜４）ジグリシジルエーテル、グリセリンポリグリシジルエーテル、ジグリセリンポリグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール（重合度２〜３）ジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル及び１，６ヘキサンジオールジグリシジルエーテル等］；
（３）炭素数２〜６の多価（好ましくは２〜４価）アミン（ｋ３）（エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン及びポリエチレンイミン等）；
（４）炭素数２〜８のアルカノールアミン（ｋ４）（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノプロパノールアミン及びジブタノールアミン等）；
（５）炭素数６〜１２の多価（好ましくは２〜４価）アジリジン化合物（ｋ５）［２，２−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、４，４’−ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン、１，６−ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）ヘキサン等］
（６）炭素数３〜４のアルキレンカーボネート（ｋ６）（１，３−ジオキソラン−２−オン、４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−オン及び１，３−ジオキサン−２−オン等）。
【００２４】
これらの内、架橋密度の観点から、（ｋ１）、（ｋ２）、（ｋ３）及び（ｋ４）が好ましく、更に好ましいのは（ｋ２）及び（ｋ３）、特に好ましいのは（ｋ２）である。（ｋ１）〜（ｋ６）は１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００２５】
多糖類の架橋は公知の任意の方法で行うことができ、架橋剤を用いて架橋させてもよいし、放射線（γ線、χ線、又は電子ビーム等の放射線）及び／又は熱で架橋させてもよい。
【００２６】
多糖類の架橋に用いられる架橋剤としては、メチロール基を有する尿素系化合物又はメラミン系化合物（ジメチロール尿素、トリメチロールメラミン、ジメチロールエチレン尿素及びジメチロールジヒドロキシエチレン尿素等）、ポリカルボン酸（クエン酸、トリカルバリル酸及び１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸等）及び前記（ｋ１）〜（ｋ５）等が挙げられる。これらは１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００２７】
前記（Ａ１）の架橋反応の条件は使用する架橋剤により異なるが、多糖類及び前記（Ａ１）が有する官能基と架橋剤が有する官能基の反応に通常用いられる条件（例えば、５０〜１００℃、１０分〜２時間）が適用できる。
【００２８】
本発明におけるポリ（メタ）アクリル酸（Ｂ１）の製造方法は特に限定されず、中和剤で中和されていてもよい（メタ）アクリル酸モノマーをラジカル重合触媒を用いて水溶液重合、懸濁重合又は逆相懸濁重合する方法等が挙げられる。また、放射線、電子線、紫外線等を照射して重合を開始させる方法をとることもできる。これらの内、有機溶媒等を使用する必要がなく、生産コスト面で有利なことから水溶液重合法が好ましい。特に、保水量が大きく、かつ、水可溶性成分の量の少ない吸収性樹脂が得られ、重合時の温度コントロールが不要である点から、水溶液断熱重合法が好ましい。
【００２９】
本発明において、重合条件は特に限定されず、例えば、重合開始温度は使用する触媒の種類によって変えることができるが、通常、０〜１００℃で、好ましくは５〜８０℃である。
【００３０】
ラジカル重合触媒を用いて重合する際に用いられる重合触媒としては、従来公知の触媒が使用可能であり、例えば、アゾ化合物（アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシアノ吉草酸、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライド等）、無機過酸化物（過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等）、有機過酸化物（過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、コハク酸パーオキサイド、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート等）、セリウム化合物（硝酸セリウム（ＩＶ）アンモニウム、ヘキサニトラトセリウム（ＩＶ）酸アンモニウム等）及びレドックス触媒（アルカリ金属の亜硫酸塩又は重亜硫酸塩、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸アンモニウム、アスコルビン酸等の還元剤とアルカリ金属の過硫酸塩、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、有機過酸化物等の酸化剤との組み合わせよりなるもの）等が挙げられる。これらの触媒は１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００３１】
ラジカル重合触媒の使用量は、通常、ラジカル重合性モノマーの重量に基づいて、０．０００５〜５重量％、好ましくは０．００１〜２重量％である。
【００３２】
中和剤による中和の方法としては、（メタ）アクリル酸モノマーを中和して使用する方法、（メタ）アクリル酸モノマーを重合後、中和する方法及びこれらを併用する方法が挙げられる。
【００３３】
前記（Ｂ１）が有するカルボキシル基を中和するための中和剤としては、前述の多糖類酸化物（Ａ１）が有するカルボキシル基を中和するための中和剤と同様のものが挙げられ、好ましいものも同様である。
【００３４】
架橋物（Ｂ２）を得る方法としては、前記（ｋ１）〜（ｋ５）を用いて架橋する方法及びラジカル重合性２重結合を有する化合物（ｋ７）により架橋する方法等が挙げられる。（ｋ１）〜（ｋ５）及び（ｋ７）は、それぞれ１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００３５】
ラジカル重合性２重結合を有する化合物（ｋ７）としては、２個以上のラジカル重合性２重結合を有する化合物（ｋ７１）、カルボキシル基又はその中和塩と反応しうる官能基を１個有し、かつ、少なくとも１個のラジカル重合性２重結合を有する化合物（ｋ７２）が挙げられる。
【００３６】
２個以上のラジカル重合性２重結合を有する化合物（ｋ７１）としては、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド等のビス（メタ）アクリルアミド類；（ポリ）アルキレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート又はポリ（メタ）アリルエーテル；ジビニルベンゼン等のジビニル化合物；テトラアリロキシエタン、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル等のアリロキシアルカン類等が挙げられる。
【００３７】
カルボキシル基又はその中和塩と反応しうる官能基を１個有し、かつ、少なくとも１個のラジカル重合性２重結合を有する化合物（ｋ７２）としては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等のヒドロキシル基を有するラジカル重合性モノマー、グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基を有するラジカル重合性モノマー等が挙げられる。
【００３８】
架橋剤として（ｋ１）〜（ｋ５）を用いる場合の前記（Ｂ１）の架橋反応の条件は使用する架橋剤により異なるが、（Ｂ１）のカルボキシル基と架橋剤が有する官能基の反応に通常用いられる条件（例えば、５０〜１００℃、１０分〜２時間）が適用できる。また、架橋剤として（ｋ７）を用いる場合は、例えば（メタ）アクリル酸モノマーと（ｋ７）を混合して通常の条件（例えば、０〜１００℃、１〜１０時間）で重合し、（ｋ７２）を用いた場合には更に（Ｂ１）のカルボキシル基と（ｋ７２）が有する官能基の反応に通常用いられる条件（例えば、５０〜１００℃、１０分〜２時間）で反応させることにより（Ｂ１）の架橋物（Ｂ２）が得られる。
【００３９】
本発明の吸収性樹脂（Ｃ）は、多糖類酸化物（Ａ１）及び／又はその架橋物（Ａ２）と、ポリ（メタ）アクリル酸（Ｂ１）及び／又はその架橋物（Ｂ２）とが結合されてなる。
【００４０】
前記（Ａ１）及び／又は（Ａ２）と、前記（Ｂ１）及び／又は（Ｂ２）とを結合する方法としては、結合剤を用いて結合する方法、並びに（Ａ１）及び／又は（Ａ２）に（Ｂ１）及び／又は（Ｂ２）をグラフト重合する方法等が挙げられる。
【００４１】
結合剤としては、前記炭素数２〜６の多価アルコール（ｋ１）、前記炭素数８〜２１の多価グリシジルエーテル（ｋ２）、前記炭素数２〜６の多価アミン（ｋ３）、前記炭素数２〜８のアルカノールアミン（ｋ４）及び前記炭素数６〜１２の多価アジリジン化合物（ｋ５）等が挙げられる。（ｋ１）〜（ｋ５）１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００４２】
これらの内、結合密度の観点から、（ｋ１）、（ｋ２）及び（ｋ３）が好ましく、更に好ましいのは（ｋ２）及び（ｋ３）、特に好ましいのは（ｋ２）である。
【００４３】
結合剤の使用量は、結合数及び保水量の観点から、吸収性樹脂（Ｃ）の重量を基準として、０．０１〜１０重量％が好ましく、更に好ましくは０．０２〜５重量％である。
【００４４】
結合剤を混合した後、過熱することにより、結合反応を完結させる。加熱は、混合装置中で行ってもよく、加熱乾燥機中で行ってもよい。加熱温度は、熱分解の抑制及び保水量の観点から、３０〜２５０℃が好ましく、更に好ましくは５０〜１８０℃である。加熱時間は、加熱温度に応じて変化させることができるが、結合反応の反応率及び保水量の観点から、５〜１８０分が好ましく、更に好ましくは１５〜９０分である。
【００４５】
結合剤を混合した後、結合反応促進のため、公知のアルカリ剤を添加することができる。なお、このアルカリとの混合は、通常の吸水性樹脂の製造工程におけるアルカリとの中和とは区別されるが、この中和工程と同様にして行うことができる。したがって、中和を行う場合、中和とアルカリ添加とを同時行ってもよい。
【００４６】
アルカリ剤は、公知（特許第３２０５１６８号公報等）のものが使用できる。これらの内、吸水性能の観点から、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムが好ましく、水酸化ナトリウムが更に好ましい。アルカリ剤は１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００４７】
前記（Ａ１）及び／又は（Ａ２）に前記（Ｂ１）及び／又は（Ｂ２）をグラフト重合する方法は特に限定されず、例えば前述の、（Ｂ１）及び／又は（Ｂ２）の反応を、ラジカル重合触媒として無機過酸化物、有機過酸化物、セリウム化合物又はレドックス触媒を用いて、（Ａ１）及び／又は（Ａ２）の存在下で行う方法が挙げられる。
【００４８】
吸収性樹脂（Ｃ）における前記（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）及（Ｂ２）が有するカルボキシル基の中和剤による中和は、結合前に行っても結合させて（Ｃ）を得た後に行ってもよい。
【００４９】
吸収性樹脂（Ｃ）における前記（Ｂ１）及（Ｂ２）が有するカルボキシル基の合計量に対する中和率は、肌への刺激性等の観点から８５％未満であることが好ましく、更に好ましくは６５〜７５％である。
【００５０】
吸収性樹脂（Ｃ）における前記（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）及（Ｂ２）が有するカルボキシル基の合計量に対する中和率は、肌への刺激性等の観点から６５〜７５％であることが好ましい。
【００５１】
吸収性樹脂（Ｃ）における結合された前記（Ａ１）及び（Ａ２）の合計量は、吸収能とゲル弾性率の両立の観点から吸収性樹脂の重量を基準として３０〜９０重量％であることが好ましく、更に好ましくは３５〜５０％である。
【００５２】
本発明の吸収性組成物（Ｄ）は、前記多糖類酸化物（Ａ１）及び／又はその架橋物（Ａ２）と、前記ポリ（メタ）アクリル酸（Ｂ１）及び／又はその架橋物（Ｂ２）とを必須成分として含有してなる。
【００５３】
前記（Ｄ）は前記（Ａ１）及び／又は（Ａ２）と、前記（Ｂ１）及び／又は（Ｂ２）とを混合することにより得ることができる。混合方法は特に限定されず、例えば（Ａ１）の水溶液及び／又は（Ａ２）の含水ゲルと（Ｂ１）の水溶液及び／又は（Ｂ２）の含水ゲルとをニーダー、万能混合機、一軸又は双軸の混練押出し機、ミンチ機及びミートチョッパー等による混合する方法が挙げられる。これらの内、万能混合機、一軸又は双軸の混練押出し機及びミンチ機が好ましく、更に好ましいのは一軸又は双軸の混練押出し機及びミンチ機である。
【００５４】
また、後述の、前記（Ａ１）及び／又は（Ａ２）からなる粒子と、前記（Ｂ１）及び／又は（Ｂ２）からなる樹脂粒子とをドライブレンドすることによっても前記（Ｄ）を得ることができる。
【００５５】
吸収性組成物（Ｄ）は、更に前記吸収性樹脂（Ｃ）を含有することができる。（Ｃ）を含有することにより吸収能とゲル弾性率がより両立しやすくなる。
【００５６】
吸収性組成物（Ｄ）における前記（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）及（Ｂ２）が有するカルボキシル基の中和剤による中和は、混合前に行っても、混合して（Ｄ）を得た後に行ってもよい。
【００５７】
吸収性組成物（Ｄ）における前記（Ｂ１）及び（Ｂ２）が有するカルボキシル基の合計量に対する中和率は、肌への刺激性等の観点から８５％未満であることが好ましく、更に好ましくは６５〜７５％である。
【００５８】
吸収性組成物（Ｄ）における前記（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）及び（Ｂ２）が有するカルボキシル基の合計量に対する中和率は、肌への刺激性等の観点から６５〜７５％であることが好ましい。
【００５９】
吸収性組成物（Ｄ）における含有される前記（Ａ１）及び（Ａ２）と（Ｄ）に含有される吸収性樹脂（Ｃ）中の結合された（Ａ１）及び（Ａ２）の合計量は、吸収能とゲル弾性率の両立の観点から吸収性組成物の重量を基準として３０〜９０重量％であることが好ましく、更に好ましくは３５〜５０％である。
【００６０】
本発明の吸収性樹脂（Ｃ）及び吸収性組成物（Ｄ）には、特開２００３−２２５５６５号公報及び特開２００６−１３１７６７号公報等に記載されている従来公知の添加剤（防腐剤、防かび剤、抗菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、芳香剤、消臭剤、無機質粉末及び有機質繊維状物等）を添加することができる。添加剤は１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００６１】
吸収性樹脂（Ｃ）及び吸収性組成物（Ｄ）の製造に用いた水は、例えば回転式乾燥機、パドルドライヤー、ナウター型乾燥機及びロータリーキルン等で加熱乾燥することにより除去され、固体としての（Ｃ）及び（Ｄ）が得られる。
【００６２】
本発明の吸収性樹脂（Ｃ）及び吸収性組成物（Ｄ）の形状は、その用途により任意に設定することができるが、特に紙おむつ及び生理用品等の衛生材料として使用する場合、粒子状であることが好ましい。（Ｃ）及び（Ｄ）を粒子状にする方法は特に限定されず、例えば公知の方法で粉砕・粒度調整等する方法等が挙げられる。
【００６３】
粉砕方法については、特に限定はなく、通常の粉砕装置（例えば、ハンマー式粉砕機、衝撃式粉砕機、ロール式粉砕機及びシェット気流式粉砕機）等が使用できる。粉砕された粒子は、必要によりふるい分け等により粒度調整できる。
【００６４】
必要によりふるい分けした場合の吸収性樹脂（Ｃ）の粒子及び吸収性組成物（Ｄ）の粒子の重量平均粒子径は、吸収能の観点から１００〜８００μｍが好ましく、更に好ましくは２００〜７００μｍ、特に好ましくは２５０〜６００μｍ、とりわけ好ましくは３００〜５００μｍ、最も好ましくは３５０〜４５０μｍである。
【００６５】
重量平均粒子径は、ロータップ試験篩振とう機及び標準ふるい（ＪＩＳ  Ｚ８８０１−１：２００６）を用いて、ペリーズ・ケミカル・エンジニアーズ・ハンドブック第６版（マックグローヒル・ブック・カンバニー、１９８４、２１頁）に記載の方法で測定される。すなわち、ＪＩＳ標準ふるいを、上から１０００μｍ、８５０μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、４２５μｍ、３５５μｍ、２５０μｍ、１５０μｍ、１２５μｍ、７５μｍ及び４５μｍの順に重ね合わせ、最下部に受け皿を装着する。最上段のふるいに測定粒子の約５０ｇを入れ、ロータップ試験篩振とう機で５分間振とうさせる。各ふるい及び受け皿上の測定粒子の重量を秤量し、その合計を１００重量％として各ふるい上の粒子の重量分率を求め、この値を対数確率紙［横軸がふるいの目開き（粒子径）、縦軸が重量分率］にプロットした後、各点を結ぶ線を引き、重量分率が５０重量％に対応する粒子径を求め、これを重量平均粒子径とする。
【００６６】
微粒子の含有量は少ない方が吸収能が良好となるため、全粒子に占める１０６μｍ以下（好ましくは１５０μｍ以下）の微粒子の含有量は３重量％以下が好ましく、更に好ましくは１重量％以下である。微粒子の含有量は、上記の重量平均粒径を求める際に作成するふるいの目開きに対して重量分率をプロットしたグラフを用いて求めることができる。
【００６７】
前記粉砕方法で得られた吸収性樹脂（Ｃ）の粒子及び吸収性組成物（Ｄ）の粒子の形状については特に限定はなく、不定形破砕状、リン片状、パール状及び米粒状等が挙げられる。これらの内、紙おむつ用途等での繊維状物とのからみが良く、繊維状物からの脱落の心配がないという観点から、不定形破砕状が好ましい。
【００６８】
本発明の吸収性樹脂（Ｃ）の粒子及び吸収性組成物（Ｄ）の粒子の保水量（ｇ／ｇ）は、吸収性物品の耐カブレ性の観点から、２８〜４５が好ましく、更に好ましくは３２〜４０、特に好ましくは３４〜３８である。なお、保水量は以下の方法により測定される。
【００６９】
＜保水量の測定法＞
目開き６３μｍ（ＪＩＳ  Ｚ８８０１−１：２００６）のナイロン網で作製したティーバッグ（縦２０ｃｍ、横１０ｃｍ）に測定試料１．００ｇを入れ、生理食塩水（食塩濃度０．９重量％）１，０００ｍｌ中に無撹拌下、１時間浸漬した後引き上げ、１５分間吊るして水切りする。その後、ティーバッグごと、遠心分離器にいれ、１５０Ｇで９０秒間遠心脱水して余剰の生理食塩水を取り除き、ティーバッグを含めた重量（ｈ１）を測定する。測定試料を用いない以外は上記と同様にして、遠心脱水後のティーバッグの重量（ｈ２）を測定し、次式から保水量を求める。なお、使用した生理食塩水及び測定雰囲気の温度は２５℃±２℃とする。
保水量（ｇ／ｇ）＝（ｈ１）−（ｈ２）
【００７０】
本発明の吸収性樹脂（Ｃ）の粒子及び吸収性組成物（Ｄ）の粒子１重量部が人工尿３０重量部を吸収して得られる３０倍膨潤ゲルのゲル弾性率（Ｎ／ｍ２）は、２，０００〜３，０００が好ましく、更に好ましくは２，０２５〜２９５０、特に好ましくは２，０５０〜２，９００、最も好ましくは２，０７５〜２，８５０である。この範囲であると、吸収性物品に適用したとき更に優れた耐モレ性を発揮する。なお、ゲル弾性率（Ｎ／ｍ２）は、下記測定方法で求められる値である。
【００７１】
＜ゲル弾性率の測定法＞
人工尿［尿素２００重量部、塩化ナトリウム８０重量部、硫酸マグネシウム（７水塩）８重量部、塩化カルシウム（２水塩）３重量部、硫酸第２鉄（７水塩）２重量部、イオン交換水９７０４重量部の混合物］６０．０ｇを１００ｍｌビーカー（内径５ｃｍ）に量り取り、ＪＩＳ  Ｋ  ７２２４−１９９６に記載された操作と同様にして、測定試料２．０ｇを精秤して上記ビーカーに投入し、３０倍膨潤ゲルを作製する。この３０倍膨潤ゲルの入ったビーカーを４０±２℃の雰囲気下で３時間、更に２５±２℃の雰囲気下で０．５時間静置した後、３０倍膨潤ゲルのゲル弾性率をカードメーター（例えば、株式会社アイテックテクノエンジニアリング製カードメーター・マックスＭＥ−５００）を用いて測定する。なお、カードメーターによる測定条件は以下の通りである。
・感圧軸：８ｍｍ
・スプリング：１００ｇ用
・荷重：１００ｇ
・上昇速度：１インチ／７秒
・試験性質：破断
・測定時間：６秒
・測定雰囲気温度：２５±２℃
【００７２】
吸収性樹脂（Ｃ）の粒子及び吸収性組成物（Ｄ）の粒子の表面を架橋剤を用いて架橋処理することにより、ゲル弾性率が更に向上する。
【００７３】
表面架橋処理に用いる架橋剤（以下、表面架橋剤ともいう。）としては、前記炭素数２〜６の多価アルコール（ｋ１）、前記炭素数８〜２１の多価グリシジルエーテル（ｋ２）、前記炭素数２〜６の多価アミン（ｋ３）、前記炭素数２〜８のアルカノールアミン（ｋ４）及び前記炭素数６〜１２の多価アジリジン化合物（ｋ５）、特開昭５９−１８９１０３に記載の多価有機イソシアネート化合物、特開昭６１−２１１３０５号公報及び特開昭６１−２５２２１２号公報等に記載のシランカップリング剤並びに特開昭５１−１３６５８８号公報及び特開昭６１−２５７２３５号公報等に記載の多価金属等が挙げられる。なお、前記（Ａ２）、（Ｂ２）を得るための架橋剤を、以下、内部架橋剤ともいう。
【００７４】
これらの内、吸水性能の観点等から、前記（ｋ２）、（ｋ３）及びシランカップリング剤が好ましく、更に好ましいのは（ｋ２）及びシランカップリング剤、特に好ましいのは（ｋ２）である。
【００７５】
表面架橋処理をする場合の架橋剤の使用量は、吸水性能及び生分解性等の観点から、表面架橋前の吸収性樹脂（Ｃ）又は吸収性組成物（Ｄ）の重量に基づいて、０．００１〜３重量％が好ましく、更に好ましくは０．００５〜２重量％、特に好ましくは０．０１〜１重量％である。
【００７６】
表面架橋処理は、前記表面架橋剤と水と溶媒との混合溶液を従来公知の方法で、吸収性樹脂（Ｃ）又は吸収性組成物（Ｄ）の粒子の表面に噴霧し、加熱して反応させることにより行うことができる。反応温度は、通常、１００〜２３０℃、好ましくは１２０〜１６０℃である。反応時間は反応温度により変えることができるが、通常、３〜６０分、好ましくは１０〜４０分である。このように表面架橋して得られる粒子状の吸収性樹脂及び／又は吸収性組成物を更に異種の架橋剤で表面架橋することもできる。
【００７７】
吸収性樹脂（Ｃ）の粒子及び吸収性組成物（Ｄ）の粒子に疎水性物質（Ｅ）を含有させることで、特開２０１１−２５２０８８で示されているように、吸収速度パターンの制御（初期遅く、中期普通、後期早い）が可能となり、耐モレ性が向上することから、カブレ等の問題がない吸収性物品（紙おむつ、生理用品等の衛生材料等）に適した吸収性樹脂粒子（Ｐ−１）及び吸収性組成物粒子（Ｐ−２）を得ることができる。
【００７８】
疎水性物質（Ｅ）は、炭素数が８〜２６の１価の脂肪族炭化水素基を少なくとも１つ有し、カルボキシル基と水素結合を形成しうる官能基を少なくとも１つ有する化合物であり、吸収性樹脂粒子（Ｐ−１）及び吸収性組成物粒子（Ｐ−２）の内部に特定量存在し、（Ｐ−１）及び（Ｐ−２）の表面に特定量存在する。この点は後述する。
【００７９】
炭素数８〜２６の１価の脂肪族炭化水素基としては、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イコシル基、ドコシル基、テトラコシル基及びヘキサコシル基等が挙げられる。
【００８０】
カルボキシル基と水素結合を形成しうる官能基としては、カルボキシル基（この塩を含む）、リン酸基（この塩を含む）、スルホ基（この塩を含む）、１級アミノ基（この塩を含む）、２級アミノ基（この塩を含む）、３級アミノ基（この塩を含む）、水酸基、オキシカルボニル基、リン酸エステル基、スルホン酸エステル基、アミド基、ウレタン基及びウレア基等が挙げられる。
【００８１】
疎水性物質（Ｅ）が有する炭素数８〜２６の１価の脂肪族炭化水素基の数は、吸収性物品の対カブレ性の観点から、１〜５が好ましく、更に好ましくは１〜４、特に好ましくは１〜３である。（Ｅ）が有するカルボキシル基と水素結合を形成しうる官能基の数は、吸収性物品の対モレ性の観点から、１〜５が好ましく、更に好ましくは１〜４、特に好ましくは１〜３である。
【００８２】
カルボキシル基を有する疎水性物質（Ｅ１）としては、ノナン酸、ドデカン酸、オクタデカン酸及びヘプタコサン酸等が挙げられる。この塩としては、ナトリウム、カリウム、亜鉛、カルシウム、マグネシウム及びアルミニウム（以下、Ｎａ、Ｋ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌと略す）等との塩が挙げられる。
【００８３】
リン酸基を有する疎水性物質（Ｅ２）としては、オクチルリン酸、オクタデシルリン酸及びヘキサコシルリン酸等が挙げられる。この塩としては、Ｎａ、Ｋ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｍｇ及びＡｌ等との塩が挙げられる。
【００８４】
スルホン酸基を有する疎水性物質（Ｅ３）としては、オクチルスルホン酸、オクタデシルスルホン酸及びヘキサコシルスルホン酸等が挙げられる。この塩としては、Ｎａ、Ｋ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｍｇ及びＡｌ等との塩が挙げられる。
【００８５】
１級アミノ基を有する疎水性物質（Ｅ４）としては、オクチルアミン、オクタデシルアミン及びヘキサコシルアミン等が挙げられる。この塩としては塩酸、カルボン酸、硫酸及び硝酸等との塩が挙げられる。
【００８６】
２級アミノ基を有する疎水性物質（Ｅ５）としては、メチルオクチルアミン、メチルヘキサコシルアミン、オクチルヘキサコシルアミン、ジヘキサコシルアミン及びメチルオクタデシルアミン等が挙げられる。この塩としては塩酸、カルボン酸、硫酸及び硝酸等との塩が挙げられる。
【００８７】
３級アミノ基を有する疎水性物質（Ｅ６）としては、ジメチルオクチルアミン、ジメチルヘキサコシルアミン、メチルオクチルヘキサコシルアミン及びメチルジヘキサコシルアミン等が挙げられる。この塩としては塩酸、カルボン酸、硫酸及び硝酸等との塩が挙げられる。
【００８８】
水酸基を有する疎水性物質（Ｅ７）としては、オクチルアルコール、オクタデシルアルコール及びヘキサコシルアルコール等が挙げられる。
【００８９】
オキシカルボニル基を有する疎水性物質（Ｅ８）としては、炭素数８〜２６の長鎖脂肪酸と水酸基を少なくとも１つ有する炭素数１〜２６のアルコールとのエステル化物及び炭素数８〜２６の長鎖脂肪族アルコールとカルボキシル基を少なくとも１つ有する炭素数１〜７の炭化水素基を有するカルボン酸とのエステル化物等が挙げられる。
【００９０】
炭素数８〜２６の長鎖脂肪酸と水酸基を少なくとも１つ有する炭素数１〜２６のアルコールとのエステル化物としては、ノナン酸メチル、ヘプタコサン酸メチル、ノナン酸ヘキサコシル、ヘプタコサン酸ヘキサコシル、オクタデカン酸オクチル、グリセリンノナン酸モノエステル、グリセリンオクタデカン酸モノエステル、グリセリンヘプタコサン酸モノエステル、ペンタエリスリットノナン酸モノエステル、ペンタエリスリットオクタデカン酸モノエステル、ペンタエリスリットヘプタコサン酸モノエステル、ソルビットノナン酸モノエステル、ソルビットオクタデカン酸モノエステル、ソルビットヘプタコサン酸モノエステル、ショ糖ノナン酸モノエステル、ショ糖ノナン酸ジエステル、ショ糖ノナン酸トリエステル、ショ糖オクタデカン酸モノエステル、ショ糖オクタデカン酸ジエステル、ショ糖オクタデカン酸トリエステル、ショ糖ヘプタコサン酸モノエステル、ショ糖ヘプタコサン酸ジエステル、ショ糖ヘプタコサン酸トリエステル及び牛脂等が挙げられる。
【００９１】
炭素数８〜２６の長鎖脂肪族アルコールとカルボキシル基を少なくとも１つ有する炭素数１〜８のカルボン酸とのエステル化物としては、ノナン酸オクチル、酢酸オクチル、オクチル酸オクチル、酢酸ヘキサコシル及びオクチル酸ヘキサコシル等が挙げられる。
【００９２】
リン酸エステル基を有する疎水性物質（Ｅ９）としては、炭素数８〜２６の長鎖脂肪族アルコールとリン酸との脱水縮合物及びこの塩が挙げられる。例えば、オクチルリン酸エステル、オクタデシルリン酸エステル及びヘキサコシルリン酸エステル等が挙げられ、この塩としてＮａ及びＫ等との塩が挙げられる。リン酸エステルには、モノエステル以外にジエステル及びトリエステルも含まれる。
【００９３】
硫酸エステル基を有する疎水性物質（Ｅ１０）としては、炭素数８〜２６の長鎖脂肪族アルコールと硫酸との脱水縮合物及びこの塩が挙げられる。例えば、オクチル硫酸エステル、オクタデシル硫酸エステル及びヘキサコシル硫酸エステル等が挙げられ、この塩としてＮａ及びＫ等との塩が挙げられる。硫酸エステルには、モノエステル以外にジエステルも含まれる。
【００９４】
アミド基を有する疎水性物質（Ｅ１１）としては、炭素数８〜２６の長鎖脂肪族１級アミンと炭素数１〜２６の炭化水素基を有するカルボン酸とのアミド化物、アンモニア又は炭素数１〜７の１級アミンと炭素数８〜２６の長鎖脂肪酸とのアミド化物、炭素数８〜２６の脂肪族鎖を少なくとも１つ有する長鎖脂肪族２級アミンと炭素数１〜２６のカルボン酸とのアミド化物及び炭素数１〜７の脂肪族炭化水素基を２個有する２級アミンと炭素数８〜２６の長鎖脂肪酸とのアミド化物が挙げられる。
【００９５】
炭素数８〜２６の長鎖脂肪族１級アミンと炭素数１〜２６の炭化水素基を有するカルボン酸とのアミド化物としては、１級アミンとカルボン酸とが１：１で反応した物と１：２で反応したものが挙げられる。１：１で反応したものとしては、酢酸Ｎ−オクチルアミド、酢酸Ｎ−ヘキサコシルアミド、ヘプタコサン酸Ｎ−オクチルアミド及びヘプタコサン酸Ｎ−ヘキサコシルアミド等が挙げられる。１：２で反応したものとしては、二酢酸Ｎ−オクチルアミド、二酢酸Ｎ−ヘキサコシルアミド、ジヘプタコサン酸Ｎ−オクチルアミド及びジヘプタコサン酸Ｎ−ヘキサコシルアミド等が挙げられる。なお、１級アミンとカルボン酸とが１：２で反応したものの場合、使用するカルボン酸は、同一でも異なっていてもよい。
【００９６】
アンモニア又は炭素数１〜７の１級アミンと炭素数８〜２６の長鎖脂肪酸とのアミド化物としては、アンモニア又は１級アミンとカルボン酸とが１：１で反応したものと１：２で反応したものに分けられる。１：１で反応したものとしては、ノナン酸アミド、ノナン酸メチルアミド、ノナン酸Ｎ−ヘプチルアミド、ヘプタコサン酸アミド、ヘプタコサン酸Ｎ−メチルアミド、ヘプタコサン酸Ｎ−ヘプチルアミド及びヘプタコサン酸Ｎ−ヘキサコシルアミド等が挙げられる。１：２で反応したものとしては、ジノナン酸アミド、ジノナン酸Ｎ−メチルアミド、ジノナン酸Ｎ−ヘプチルアミド、ジヘプタコサン酸アミド、ジヘプタコサン酸Ｎ−メチルアミド、ジヘプタコサン酸Ｎ−ヘプチルアミド及びジヘプタコサン酸Ｎ−ヘキサコシルアミド等が挙げられる。なお、アンモニア又は１級アミンとカルボン酸とが１：２で反応したものの場合、使用するカルボン酸は、同一でも異なっていてもよい。
【００９７】
炭素数８〜２６の脂肪族鎖を少なくとも１つ有する長鎖脂肪族２級アミンと炭素数１〜２６のカルボン酸とのアミド化物としては、酢酸Ｎ−メチルオクチルアミド、酢酸Ｎ−メチルヘキサコシルアミド、酢酸Ｎ−オクチルヘキサコシルアミド、酢酸Ｎ−ジヘキサコシルアミド、ヘプタコサン酸Ｎ−メチルオクチルアミド、ヘプタコサン酸Ｎ−メチルヘキサコシルアミド、ヘプタコサン酸Ｎ−オクチルヘキサコシルアミド及びヘプタコサン酸Ｎ−ジヘキサコシルアミド等が挙げられる。
【００９８】
炭素数１〜７の脂肪族炭化水素基を２個有する２級アミンと炭素数８〜２６の長鎖脂肪酸とのアミド化物としては、ノナン酸Ｎ−ジメチルアミド、ノナン酸Ｎ−メチルヘプチルアミド、ノナン酸Ｎ−ジヘプチルアミド、ヘプタコサン酸Ｎ−ジメチルアミド、ヘプタコサン酸Ｎ−メチルヘプチルアミド及びヘプタコサン酸Ｎ−ジヘプチルアミド等が挙げられる。
【００９９】
ウレタン基を持つ疎水性物質（Ｅ１２）としては、炭素数８〜２６の長鎖脂肪族アルコールとイソシアネート基を少なくとも１つ有する化合物との反応物が挙げられる。長鎖脂肪族アルコールとしては、オクチルアルコール、オクタデシルアルコール及びヘキサコシルアルコール等が挙げられ、イソシアネート基を少なくとも１つ有する化合物としては、メチルイソシアネート、ドデシルイソシアネート、ヘキサコシルイソシアネート、メチレンジイソシアネート及びヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
【０１００】
ウレア基を持つ疎水性物質（Ｅ１３）としては、炭素数８〜２６の炭化水素基を有する１級又は２級アミンとイソシアネート基を少なくとも１つ有する化合物との反応物が挙げられる。１級アミンとしては、オクチルアミン、オクタデシルアミン及びヘキサコシルアミン等が挙げられる。２級アミンとしては、メチルオクチルアミン、メチルヘキサコシルアミン、オクチルヘキサコシルアミン及びジヘキサコシルアミン等が挙げられる。イソシアネート基を少なくとも１つ有する化合物としては、メチルイソシアネート、ドデシルイソシアネート、ヘキサコシルイソシアネート、メチレンジイソシアネート及びヘキサメチレンジイソシアート等が挙げられる。
【０１０１】
これらの疎水性物質（Ｅ）のなかで、吸収性物品の耐モレ性の観点から、カルボキシル基と水素結合を形成しうる官能基として、カルボキシル基（この塩を含む）、リン酸基（この塩を含む）、スルホ基（この塩を含む）、１級アミノ基（この塩を含む）、２級アミノ基（この塩を含む）、３級アミノ基（この塩を含む）、水酸基、オキシカルボニル基、リン酸エステル基、スルホン酸エステル基及びアミド基からなる群から選ばれる少なくとも１種を有する化合物が好ましく、更に好ましくは、カルボキシル基（この塩を含む）、１級アミノ基（この塩を含む）、２級アミノ基（この塩を含む）、３級アミノ基（この塩を含む）、ヒドロキシル基、オキシカルボニル基及びアミド基からなる群から選ばれる少なくとも１種を有する化合物である。疎水性物質（Ｅ）は１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０１０２】
前述の通り、疎水性物質（Ｅ）は吸収性樹脂粒子（Ｐ−１）及び吸収性組成物粒子（Ｐ−２）の内部に下記特定量存在し、（Ｐ−１）及び（Ｐ−２）の表面に下記特定量存在する。
【０１０３】
前記（Ｐ−１）及び（Ｐ−２）の内部の疎水性物質（Ｅ）の含有量は、吸収性物品に用いた際の耐カブレ性及び耐モレ性の観点から、それぞれ（Ｐ−１）又は（Ｐ−２）の重量に基づいて、好ましくは０．０１〜１０．０重量％であり、更に好ましくは０．０１〜５．０重量％、特に好ましくは０．０５〜２．０重量％、最も好ましくは０．１〜１．０重量％である。
【０１０４】
前記（Ｐ−１）及び（Ｐ−２）の表面に存在する疎水性物質（Ｅ）の含有量は、吸収性物品に用いた際の耐カブレ性及び耐モレ性の観点から、（Ｐ−１）又は（Ｐ−２）の重量に基づいて、０．００１〜１．０重量％であり、好ましくは０．００５〜０．５重量％、更に好ましくは０．０１〜０．３重量％、特に好ましくは０．０１〜０．１重量％である。
【０１０５】
表面に存在する疎水性物質（Ｅ）の含有量は下記の方法で測定される。また、内部に存在する疎水性物質（Ｅ）の含有量は、製造に用いた疎水性物質（Ｅ）の量から表面に存在する疎水性物質（Ｅ）の量を減じた量から算出される。
【０１０６】
＜疎水性物質（Ｅ）の含有量の測定法＞
ガラス製のビーカーに吸収性樹脂粒子（Ｐ−１）又は吸収性組成物粒子（Ｐ−２）１重量部と有機溶媒（有機溶媒１００重量部に、少なくとも０．０１重量部の疎水性物質を２５℃〜１１０℃で溶かすことができる有機溶媒。なお、この溶かすことができる温度を溶解温度とする。）１０００重量部を加え、溶解温度で２４時間放置し、疎水性物質の抽出液を得る。この抽出液を濾紙を用いて濾過し、事前に秤量したガラス製のビーカーに採取した後、溶媒を蒸発させた後、秤量する。濾過液蒸発後の重量から事前に秤量したビーカーの重量をひいた数値を１００倍する。濾紙上に残った抽出後のサンプルを用いて、同様の操作を２回くり返し、３回の抽出で得られた蒸発乾固物の合計量を表面に存在する疎水性物質の含有量（重量％）とする。
【０１０７】
本発明の吸収性樹脂粒子１ｇ当たりの生理食塩水に対する膨潤容積測定法において、膨潤容積が５ｍｌに達するまでの時間（ｔ１）と、膨潤容積が４０ｍｌに達するまで時間（ｔ２）の比（ｔ２／ｔ１）が５〜２０であることが好ましく、更に好ましくは５〜１５であり、最も好ましくは５〜１０である。また、ｔ１は２０秒〜６０秒であることが好ましく、更に好ましくは２０秒〜５０秒であり、最も好ましくは３０秒〜４０秒である。この範囲であると吸収性物品の耐カブレ性が更に良好になる。
【０１０８】
膨潤容積は以下の方法で測定される。
＜測定装置＞
膨潤容積測定法は、２５±２℃、湿度５０±１０％の室内で、典型的には図１に示す装置を用いて行う測定法である。なお、使用する生理食塩水の温度は２５℃±２℃である。図１に示した装置はアクリル製の底付円筒１とアクリル製の円盤２からなる。なお、以下の説明における装置に関する数値は例示であり、これらの数値に限定されない。また、測定方法に関する数値も例示である。
【０１０９】
底付円筒１は、内径８１ｍｍ、長さ３５ｍｍの円筒の一方の開口部に底があり、残りの一方は開口している底付円筒である。アクリル製の円盤２は、外径８０．５ｍｍ、厚さ１２ｍｍの円盤である。円盤２は、直径７０．５ｍｍ、深さ４ｍｍの円形状のくぼみが円盤の中心と円の中心が一致する位置にある。そして円盤２には、円形状のくぼみ部分に、取手として、長さ１３ｍｍ、外径１５ｍｍの円柱が、円盤２の中心と円柱の底面の中心が一致する位置にある。更に、円盤２は、直径２ｍｍの穴６４個が放射状にあいたものである。円盤２の穴について説明する。穴は、円盤の八等分線上に円盤の中心から１０ｍｍの位置から３０ｍｍの位置の間に直径２ｍｍの穴が５個ずつ５ｍｍの等間隔に存在する（計４０個）。それに加え、上記の等分線から２２．５°傾いた八等分線上に円盤の中心から２０ｍｍの位置から３０ｍｍの位置の間に直径２ｍｍの穴が３個ずつ５ｍｍの等間隔に存在する（計２４個）。そして、円盤２の重量は、６０ｇ±５ｇである。
【０１１０】
＜膨潤容積の測定手順＞
垂直に立てた底板付円筒１内に１５０〜８５０μｍの粒子径にふるい分けした測定試料２．５０ｇ（含水率は８．０％以下）を秤量し、底板付円筒１の底部にほぼ均一な厚みになるように投入し、円盤２を円柱の取手が上になるように載せ、厚み計（例えばＭｉｔｕｔｏｙｏ社製デジマチックインジケータ  ＩＤ−Ｆ１５０）を用いて円筒の底面から円盤の取手の上面までの距離を測定する。このとき、デジマチックインジケータの測定棒の重み（１４０ｇ±１０ｇ）と取手付円盤２の重みにより測定試料にかかる圧力は３．９±０．３ｇ／ｃｍ２となる。次に、デジマッチクインジケーターの厚みの表示を０にする。引き続いて生理食塩水１２０ｍｌを２秒以内に底付円筒１内に投入する。この投入開始の時間を０とし、投入開始から時間経過により円盤２が上昇した距離Ｈ（ｃｍ）を連続データとして記録する。測定試料１ｇ当たりの膨潤容積（ｍｌ）を以下の式により計算することで、時間に対する膨潤容積変化のデータを得る。このデータから、膨潤容積が５ｍｌに達するまでの時間（ｔ１）と膨潤容積が４０ｍｌに達するまでの時間（ｔ２）を求める。測定は５回行い、その平均値を測定値とする。
【０１１１】
【数１】
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【０１１２】
吸収性樹脂（Ｃ）の粒子及び吸収性組成物（Ｄ）の粒子に疎水性物質（Ｅ）を含有させて吸収性樹脂粒子（Ｐ−１）及び吸収性組成物粒子（Ｐ−２）を製造する方法としては、例えば（１）疎水性物質（Ｅ）と前記（Ｃ）又は（Ｄ）の含水ゲルとを、好ましくは２０〜１００℃、更に好ましくは４０〜９０℃、特に好ましくは５０〜８０℃で混合・混練後粒子化する方法、（２）疎水性物質（Ｅ）と前記（Ａ１）及び／又は（Ａ２）との存在下で（Ｂ１）及び／又は（Ｂ２）を製造後粒子化する方法が挙げられる。
【０１１３】
吸収性樹脂（Ｃ）及び吸収性組成物（Ｄ）の製造工程における、前記（Ａ１）及び／又は（Ａ２）と（Ｂ１）及び／又は（Ｂ２）との結合時期、又は混合時期について、一般的な（Ｂ１）及び／又は（Ｂ２）に関する以下の工程［１］〜［４］に基づいて、説明する。
［１］（メタ）アクリル酸モノマー及び／又はそれが中和剤で中和された塩をラジカル重合によって（Ｂ１）及び／又は（Ｂ２）を製造する工程、
［２］前記（Ｂ１）及び／又は（Ｂ２）を中和する工程、
［３］前記（Ｂ１）及び／又は（Ｂ２）を乾燥させる工程、
［４］前記（Ｂ１）及び／又は（Ｂ２）を表面架橋する工程。
【０１１４】
工程［１］において前記（Ａ１）及び／又は（Ａ２）の存在下で（Ｂ１）及び／又は（Ｂ２）を製造することにより、（Ａ１）及び／又は（Ａ２）に（Ｂ１）及び／又は（Ｂ２）がグラフトした吸収性樹脂（Ｃ）が得られる。
【０１１５】
工程［１］と工程［２］の間、又は工程［２］と工程［３］の間に、前記（Ａ１）及び／又は（Ａ２）と（Ｂ１）及び／又は（Ｂ２）とを結合剤により結合する工程を設けることにより、吸収性樹脂（Ｃ）が得られる。
【０１１６】
工程［３］において、前記（Ａ１）及び／又は（Ａ２）と結合剤を共存させ、乾燥過程において（Ａ１）及び／又は（Ａ２）と（Ｂ１）及び／又は（Ｂ２）との結合反応を行うことで吸収性樹脂（Ｃ）が得られる。
【０１１７】
吸収性組成物（Ｄ）における前記（Ａ１）及び／又は（Ａ２）と（Ｂ１）及び／又は（Ｂ２）と必要により使用する吸収性樹脂（Ｃ）との混合は、工程［１］終了後であれば任意の時期に実施することができる。ただし、工程［３］終了以降では（Ｂ１）及び／又は（Ｂ２）が固体であるため、粉体ブレンドの形で吸収性組成物（Ｄ）が得られる。また、工程［３］終了以降に用いられる（Ａ１）及び／又は（Ａ２）は表面架橋処理されていてもよい。更に、（Ａ１）及び／又は（Ａ２）と（Ｂ１）及び／又は（Ｂ２）との混合物を工程［４］で表面架橋することにより、表面にのみ吸収性樹脂（Ｃ）を有する吸収性組成物（Ｄ）を得ることができる。
【０１１８】
本発明の吸収性樹脂、吸収性樹脂粒子、吸収性組成物、吸収性組成物粒子は、単独に又は組み合わせて、繊維、不織布及び織物からなる群から選択される少なくとも１種と共に用いて吸収体とすることができる。
【０１１９】
繊維、不織布又は織物としては各種フラッフパルプや綿状パルプ等、従来から吸収性物品に使用されている繊維状物［原料（針葉樹及び広葉樹等）、製造方法｛ケミカルパルプ、セミケミカルパルプ及びケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）等｝、漂白方法等については特に限定されない。］等が挙げられる。また、前記の繊維状物の他に、水に膨潤しない合成繊維も単独あるいは上記のフラッフパルプや綿状パルプ等と併用して使用できる。合成繊維としては、ポリオレフィン系繊維（ポリエチレン系繊維及びポリプロピレン系繊維等）、ポリエステル系繊維（ポリエチレンテレフタレート繊維等）、ポリオレフィン・ポリエステル複合繊維、ポリアミド系繊維及びポリアクリロニトリル系繊維等が挙げられる。吸収体の構造及び製造方法等は、公知のもの（特開２００３−２２５５６５号公報等）と同様である。
【０１２０】
また、この吸収体は吸収性物品［紙おむつ、生理用ナプキン、紙タオル、パッド（失禁者用パッド及び手術用アンダーパッド等）及びペットシート等］に好適に使用される。吸収性物品の製造方法等は、公知のもの（特開２００３−２２５５６５号公報等）と同様である。
【０１２１】
本発明の吸収性樹脂、吸収性樹脂粒子、吸収性組成物、吸収性組成物粒子を、繊維、不織布及び織物からなる群から選択される少なくとも１種と共に吸収体とする場合、これらと繊維等の重量比率（吸収性樹脂粒子等の重量／繊維等の重量）は４０／６０〜７０／３０が好ましく、更に好ましくは５０／５０〜６０／４０である。
【実施例】
【０１２２】
以下、実施例及び比較例により本発明を更に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、部は重量部を示す。【０１２３】
＜製造例１＞：架橋ポリアクリル酸の含水ゲルの製造
アクリル酸（三菱化学株式会社製、純度１００％）１５５部（２．１５モル部）、内部架橋剤としてのペンタエリスリトールトリアリルエーテル（ダイソー株式会社製）０．６２２５部（０．００２４モル部）及び脱イオン水３４０．２７部を攪拌・混合しながら３℃に保った。この混合物中に窒素を流入して溶存酸素濃度を１ｐｐｍ以下とした後、１％過酸化水素水溶液０．６２部、２％アスコルビン酸水溶液１．１６２５部及び２％の２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド］水溶液２．３２５部及び、界面活性剤（Ａ−１）（ヘキサデカン酸エチレンオキサイド２モル付加物）１．９部を添加・混合して重合を開始させた。混合物の温度が９０℃に達した後、９０±２℃で約５時間重合することにより架橋ポリアクリル酸の含水ゲル（Ｂ２−１）５０２．２７重量部を得た。【０１２４】
＜製造例２＞：直鎖ポリアクリル酸の水溶液の製造
内部架橋剤としてのペンタエリスリトールトリアリルエーテルを添加しないこと以外は製造例１と同様にして直鎖ポリアクリル酸の水溶液（Ｂ１−１）５０１．６５重量部を得た。【０１２５】
＜製造例３＞：多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）の製造
デンプン（ＭＳ−３８００、日本食品化工株式会社製）５部とイオン交換水１００部を加えて撹拌した。３２．６部の過マンガン酸カリウムをイオン交換水５００部に溶解し、６時間にわたって添加した。この間、２規定の水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液を添加し、ｐＨを１２に維持した。過マンガン酸カリウムの添加終了後、更に２時間撹拌を続けた後、未反応の過マンガン酸カリウムを亜硫酸ソーダで還元し、副生成物である二酸化マンガンをろ別した。このろ液をイオン交換水で５日間拡散透析を行って精製した後、濃縮し、３０重量％の多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）を得た。得られた多糖類酸化物のＭｗは６，０００、酸価は７００ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【０１２６】
＜製造例４＞：多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−２）の製造
デンプンをコーンスターチ（和光純薬株式会社製）に、過マンガン酸カリウムの仕込量を２８部とし、添加時間を２時間とした以外は製造例３と同様にして３０重量％の多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−２）を得た。得られた多糖類酸化物のＭｗは９００，０００、酸価は５３６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【０１２７】
＜製造例５＞：多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−３）の製造
過マンガン酸カリウムの仕込量を４０部とし、添加時間を８時間とした以外は製造例４と同様にして３０重量％の多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−３）を得た。得られた多糖類酸化物のＭｗは４５０，０００、酸価は８００ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【０１２８】
＜製造例６＞：多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−４）の製造
デンプンをキプロガム（Ｍ−８００Ａ、日澱化学株式会社製）とした以外は製造例３と同様にして３０重量％の多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−４）を得た。得られた多糖類酸化物のＭｗは８５，０００、酸価は７５０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【０１２９】
＜製造例７＞：多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−５）の製造
１２重量％水酸化ナトリウム水溶液３１．９部を撹拌しながら、これにセルロース（ＫＣフロック  Ｗ−４００Ｇ、日本製紙ケミカル株式会社製）５部を添加し、２５℃で９０分間均一混合してセルロースをマーセル化した。４０．０部の過マンガン酸カリウムをイオン交換水６１３部に溶解し、１０時間かけて添加した。この間、２ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を添加し、ｐＨを１２に維持した。その後は製造例３と同様にして、３０重量％の多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−５）を得た。得られた多糖類酸化物のＭｗは３２０，０００、酸価は、６１０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【０１３０】
＜製造例８＞：多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−６）の製造
デンプン５部をカルボキシメチルセルロース（アルドリッチ社製、置換度０．７）６．３部とした以外は製造例３と同様にして３０重量％の多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−６）を得た。得られた多糖類酸化物のＭｗは３００，０００、酸価は５２５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【０１３１】
＜製造例９＞：多糖類酸化物の架橋物の含水ゲル（Ａ２−１）の製造
製造例３において製造した３０重量％の多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）１００部に対して、４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液２１．６部、エチレングリコールジグリシジルエーテルの２重量％水／メタノール混合溶液（水／メタノールの重量比＝７０／３０）０．５部を添加して９０℃で３０分間撹拌し、多糖類酸化物の架橋物の含水ゲル（Ａ２−１）１２０．１部を得た。【０１３２】
＜製造例１０＞：多糖類酸化物架橋物の含水ゲル（Ａ２−２）の製造
多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）を製造例４において製造した多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−２）とし、４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液の仕込量を１６．６部とした以外は、製造例９と同様にして、多糖類酸化物架橋物の含水ゲル（Ａ２−２）１１６．５部を得た。【０１３３】
＜製造例１１＞：多糖類酸化物の架橋物の含水ゲル（Ａ２−３）の製造
多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）を製造例５において製造した多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−３）とし、４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液の仕込量を２４．７部とした以外は、製造例９と同様にして、多糖類酸化物の架橋物の含水ゲル（Ａ２−３）１２３．６部を得た。【０１３４】
＜製造例１２＞：多糖類酸化物の架橋物の含水ゲル（Ａ２−４）の製造
多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）を製造例６において製造した多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−４）とし、４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液の仕込量を２３．２部とした以外は、製造例９と同様にして、多糖類酸化物架橋物の含水ゲル（Ａ２−４）１２２．３部を得た。【０１３５】
＜製造例１３＞：多糖類酸化物架橋物の含水ゲル（Ａ２−５）の製造
多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）を製造例７において製造した多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−５）とし、４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液の仕込量を１８．９部とした以外は、製造例９と同様にして、多糖類酸化物の架橋物の含水ゲル（Ａ２−５）１１８．１部を得た。【０１３６】
＜製造例１４＞：多糖類酸化物の架橋物の含水ゲル（Ａ２−６）の製造
多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）を製造例８において製造した多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−６）とし、４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液の仕込量を１６．２部とした以外は、製造例９と同様にして、多糖類酸化物の架橋物の含水ゲル（Ａ２−６）１１６．０部を得た。【０１３７】
＜実施例１＞：グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ１）の製造
アクリル酸（三菱化学株式会社製、純度１００％）９３部（１．２９モル部）、内部架橋剤としてのペンタエリスリトールトリアリルエーテル（ダイソー株式会社製）０．３７３５部（０．００１４モル部）、エチレングリコールジグリシジルエーテルの２重量％水／メタノール混合溶液（水／メタノールの重量比＝７０／３０）２．４７５部及び製造例３で製造した多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）２０６．７部を予め溶解させた脱イオン水３４０．２７部を攪拌・混合しながら３℃に保った。この混合物中に窒素を流入して溶存酸素濃度を１ｐｐｍ以下とした後、１％過酸化水素水溶液０．３７２部、２％アスコルビン酸水溶液０．６９８部及び２％の２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド］水溶液１．３９５部を添加・混合して重合を開始させた。混合物の温度が９０℃に達した後、９０±２℃で約５時間重合することによりグラフト重合物の含水ゲル（Ｇ１）５０１．０１部を得た。【０１３８】
＜実施例２＞：グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ２）の製造
多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）を多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−２）とした以外は、実施例１と同様にして、グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ２）を得た。【０１３９】
＜実施例３＞：グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ３）の製造
アクリル酸の仕込量を１０８．５部とし、多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）２０６．７部を多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−３）１５５．５部とした以外は実施例１と同様にして、グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ３）を得た。【０１４０】
＜実施例４＞：グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ４）の製造
多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）を多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−３）とした以外は、実施例１と同様にして、グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ４）を得た。【０１４１】
＜実施例５＞：グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ５）の製造
アクリル酸の仕込量を３１部とし、多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）２０６．７部を多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−３）４１３．３部とした以外は実施例１と同様にして、グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ５）を得た。【０１４２】
＜実施例６＞：グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ６）の製造
多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）を多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−４）とした以外は、実施例１と同様にして、グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ６）を得た。【０１４３】
＜実施例７＞：グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ７）の製造
多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）を多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−５）とした以外は、実施例１と同様にして、グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ７）を得た。【０１４４】
＜実施例８＞：グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ８）の製造
アクリル酸の仕込量を１０８．５部とし、多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）２０６．７部を多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−６）１５５．５部とした以外は実施例１と同様にして、グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ８）を得た。【０１４５】
＜実施例９＞：グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ９）の製造
多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）を多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−６）とした以外は、実施例１と同様にして、グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ９）を得た。【０１４６】
＜実施例１０＞：グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ１０）の製造
アクリル酸の仕込量を３１部とし、多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）２０６．７部を多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−６）４１３．３部とした以外は実施例１と同様にして、グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ１０）を得た。【０１４７】
＜実施例１１＞：グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ１１）の製造
内部架橋剤であるペンタエリスリトールトリアリルエーテル（ダイソー株式会社製）を添加しないこと以外は実施例１と同様にして、グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ１１）を得た。【０１４８】
＜実施例１２＞：グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ１２）の製造
多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）を多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−２）とした以外は、実施例１１と同様にして、グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ１２）を得た。【０１４９】
＜実施例１３＞：グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ１３）の製造
アクリル酸の仕込量を１０８．５部とし、多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）２０６．７部を多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−３）１５５．５部とした以外は実施例１１と同様にして、グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ９）を得た。【０１５０】
＜実施例１４＞：グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ１４）の製造
多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）を多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−３）とした以外は、実施例１１と同様にして、グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ１４）を得た。【０１５１】
＜実施例１５＞：グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ１５）の製造
アクリル酸の仕込量を３１部とし、多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）２０６．７部を多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−３）４１３．３部とした以外は実施例１１と同様にして、グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ１５）を得た。【０１５２】
＜実施例１６＞：グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ１６）の製造
多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）を多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−４）とした以外は、実施例１１と同様にして、グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ１６）を得た。【０１５３】
＜実施例１７＞：グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ１７）の製造
多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）を多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−５）とした以外は、実施例１１と同様にして、グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ１７）を得た。【０１５４】
＜実施例１８＞：グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ１８）の製造
アクリル酸の仕込量を１０８．５部とし、多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）２０６．７部を多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−６）１５５．５部とした以外は実施例１１と同様にして、グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ１８）を得た。【０１５５】
＜実施例１９＞：グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ１９）の製造
多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）を多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−６）とした以外は、実施例１１と同様にして、グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ１９）を得た。【０１５６】
＜実施例２０＞：グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ２０）の製造
アクリル酸の仕込量を３１部とし、多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）２０６．７部を多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−６）４１３．３部とした以外は実施例１１と同様にして、グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ２０）を得た。【０１５７】
＜実施例２１＞：グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ２１）の製造
アクリル酸（三菱化学株式会社製、純度１００％）９３部（１．２９モル部）、内部架橋剤としてのペンタエリスリトールトリアリルエーテル（ダイソー株式会社製）０．３７３５部（０．００１４モル部）及び製造例３で製造した多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）２０６．７部を予め溶解させた脱イオン水３４０．２７部を攪拌・混合しながら３℃に保った。この混合物中に窒素を流入して溶存酸素濃度を１ｐｐｍ以下とした後、１％過酸化水素水溶液０．３７２部、２％アスコルビン酸水溶液０．６９８部及び２％の２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド］水溶液１．３９５部を添加・混合して重合を開始させた。混合物の温度が９０℃に達した後、９０±２℃で約５時間重合することによりグラフト重合物の含水ゲル（Ｇ２１）５０１．０１部を得た。【０１５８】
＜実施例２２＞：グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ２２）の製造
多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）を多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−２）とした以外は、実施例２１と同様にして、グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ２２）を得た。【０１５９】
＜実施例２３＞：グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ２３）の製造
アクリル酸の仕込量を１０８．５部とし、多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）２０６．７部を多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−３）１５５．５部とした以外は実施例２１と同様にして、グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ２３）を得た。【０１６０】
＜実施例２４＞：グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ２４）の製造
多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）を多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−３）とした以外は、実施例２１と同様にして、グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ２４）を得た。【０１６１】
＜実施例２５＞：グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ２５）の製造
アクリル酸の仕込量を３１部とし、多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）２０６．７部を多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−３）４１３．３部とした以外は実施例２１と同様にして、グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ２５）を得た。【０１６２】
＜実施例２６＞：グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ２６）の製造
多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）を多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−４）とした以外は、実施例２１と同様にして、グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ２６）を得た。【０１６３】
＜実施例２７＞：グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ２７）の製造
多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）を多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−５）とした以外は、実施例２１と同様にして、グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ２７）を得た。【０１６４】
＜実施例２８＞：グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ２８）の製造
アクリル酸の仕込量を１０８．５部とし、多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）２０６．７部を多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−６）１５５．５部とした以外は実施例２１と同様にして、グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ２８）を得た。【０１６５】
＜実施例２９＞：グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ２９）の製造
多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）を多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−６）とした以外は、実施例２１と同様にして、グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ２９）を得た。【０１６６】
＜実施例３０＞：グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ３０）の製造
アクリル酸の仕込量を３１部とし、多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）２０６．７部を多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−６）４１３．３部とした以外は実施例２１と同様にして、グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ３０）を得た。【０１６７】
＜実施例３１＞：グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ３１）の製造
ペンタエリスリトールトリアリルエーテル（ダイソー株式会社製）を添加しないこと以外は実施例２１と同様にして、グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ３１）を得た。【０１６８】
＜実施例３２＞：グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ３２）の製造
多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）を多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−２）とした以外は、実施例３１と同様にして、グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ３２）を得た。【０１６９】
＜実施例３３＞：グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ３３）の製造
アクリル酸の仕込量を１０８．５部とし、多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）２０６．７部を多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−３）１５５．５部とした以外は実施例３１と同様にして、グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ３３）を得た。【０１７０】
＜実施例３４＞：グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ３４）の製造
多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）を多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−３）とした以外は、実施例３１と同様にして、グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ３４）を得た。【０１７１】
＜実施例３５＞：グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ３５）の製造
アクリル酸の仕込量を３１部とし、多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）２０６．７部を多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−３）４１３．３部とした以外は実施例３１と同様にして、グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ３５）を得た。【０１７２】
＜実施例３６＞：グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ３６）の製造
多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）を多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−４）とした以外は、実施例３１と同様にして、グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ３６）を得た。【０１７３】
＜実施例３７＞：グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ３７）の製造
多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）を多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−５）とした以外は、実施例３１と同様にして、グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ３７）を得た。【０１７４】
＜実施例３８＞：グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ３８）の製造
アクリル酸の仕込量を１０８．５部とし、多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）２０６．７部を多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−６）１５５．５部とした以外は実施例３１と同様にして、グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ３８）を得た。【０１７５】
＜実施例３９＞：グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ３９）の製造
多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）を多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−６）とした以外は、実施例３１と同様にして、グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ３９）を得た。【０１７６】
＜実施例４０＞：グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ４０）の製造
アクリル酸の仕込量を３１部とし、多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）２０６．７部を多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−６）４１３．３部とした以外は実施例３１と同様にして、グラフト重合物の含水ゲル（Ｇ４０）を得た。【０１７７】
＜実施例４１〜６０＞
表１の仕込み処方に従って、ポリアクリル酸の架橋物（Ｂ２）の含水ゲルと、多糖類酸化物の水溶液（Ａ１）又は多糖類酸化物の架橋物（Ａ２）の含水ゲルとをミンチ機（ＲＯＹＡＬ社製１２ＶＲ−４００Ｋ）で細断しながら４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液を添加して混合し細断ゲルを得た。細断ゲルを通気型バンド乾燥機（１５０℃、風速２ｍ／秒）で乾燥し、乾燥体を得た。乾燥体をジューサーミキサー（Ｏｓｔｅｒ社製ＯＳＴＥＲＩＺＥＲ  ＢＬＥＮＤＥＲ）にて粉砕した後、目開き１５０及び７１０μｍのふるいを用いて１５０〜７１０μｍの粒度に調整することにより、乾燥体粒子を得た。この乾燥体粒子１００部を高速攪拌（ホソカワミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら表面架橋剤の溶液をスプレー噴霧しながら加えて混合し、１５０℃で３０分間静置して表面架橋することにより、実施例４１〜６０の吸収性組成物を得た。得られた吸収性組成物の保水量とゲル弾性率の測定結果を表１に示す。なお、表１中、表面架橋剤の溶液は、エチレングリコールジグリシジルエーテルの２重量％水／メタノール（重量比＝７０／３０）混合溶液である。【０１７８】
【表１】
2012128264.tif 000003
【０１７９】
＜実施例６１〜８０＞
表２の仕込み処方に従って、ポリアクリル酸の架橋物（Ｂ２）の含水ゲルと、多糖類酸化物（Ａ１）の水溶液又は多糖類酸化物の架橋物（Ａ２）の含水ゲルと、結合剤の溶液とを８０℃の温度でミンチ機（ＲＯＹＡＬ社製１２ＶＲ−４００Ｋ）で細断しながら４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液を添加して混合し細断ゲルを得た。その後は実施例４１と同様にして、実施例６１〜８０の吸収性組成物を得た。得られた吸収性組成物の保水量とゲル弾性率の測定結果を表２に示す。なお、表２中、表面架橋剤の溶液は、エチレングリコールジグリシジルエーテルの２重量％水／メタノール（重量比＝７０／３０）混合溶液である。結合剤の溶液は、エチレングリコールジグリシジルエーテルの２重量％水／メタノール（重量比＝７０／３０）混合溶液である。【０１８０】
【表２】
2012128264.tif 000004
【０１８１】
＜実施例８１〜１００＞
表３の仕込み処方に従って、ポリアクリル酸（Ｂ１）の水溶液と、多糖類酸化物（Ａ１）の水溶液又は多糖類酸化物の架橋物（Ａ２）の含水ゲルとをミンチ機（ＲＯＹＡＬ社製１２ＶＲ−４００Ｋ）で細断しながら４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液を添加して混合し細断ゲルを得た。その後は、実施例４１と同様にして、実施例８１〜１００の吸収性組成物を得た。得られた吸収性組成物の保水量とゲル弾性率の測定結果を表３に示す。なお、表３中、表面架橋剤の溶液は、エチレングリコールジグリシジルエーテルの２重量％水／メタノール（重量比＝７０／３０）混合溶液である。【０１８２】
【表３】
2012128264.tif 000005
【０１８３】
＜実施例１０１〜１２０＞
表４の仕込み処方に従って、ポリアクリル酸（Ｂ１）の水溶液と、多糖類酸化物（Ａ１）の水溶液又は多糖類酸化物の架橋物（Ａ２）の含水ゲルと、結合剤の溶液とを８０℃の温度でミンチ機（ＲＯＹＡＬ社製１２ＶＲ−４００Ｋ）で細断しながら４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液２３．１部を添加して混合し細断ゲルを得た。その後は実施例４１と同様にして、実施例１０１〜１２０の吸収性組成物を得た。得られた吸収性組成物の保水量とゲル弾性率の測定結果を表４に示す。なお、表４中、表面架橋剤の溶液は、エチレングリコールジグリシジルエーテルの２重量％水／メタノール（重量比＝７０／３０）混合溶液である。結合剤の溶液は、エチレングリコールジグリシジルエーテルの２重量％水／メタノール（重量比＝７０／３０）混合溶液である。【０１８４】
【表４】
2012128264.tif 000006
【０１８５】
＜実施例１２１〜１６０＞
グラフト重合物（Ｇ）の含水ゲルをミンチ機（ＲＯＹＡＬ社製１２ＶＲ−４００Ｋ）で細断しながら４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液を添加して混合し細断ゲルを得た。その後は実施例４１と同様にして、実施例１２１〜１６０の吸収性組成物を得た。得られた吸収性組成物の保水量とゲル弾性率の測定結果を表５−１〜表５−２に示す。なお、表５−１〜表５−２中、表面架橋剤の溶液は、エチレングリコールジグリシジルエーテルの２重量％水／メタノール（重量比＝７０／３０）混合溶液である。【０１８６】
【表５】
2012128264.tif 000007
【０１８７】
【表６】
2012128264.tif 000008
【０１８８】
＜比較例１＞
多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）を市販のデンプン（日本コーンスターチ社製ＳＫ−１００）の３０重量％水溶液とし、４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液を１６．８部とした以外は実施例４１と同様にして比較用の吸収性組成物を得た。【０１８９】
＜比較例２＞
多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）を市販のコーンスターチ（和光純薬株式会社製）の３０重量％水溶液とし、４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液を１６．８部とした以外は実施例４１と同様にして比較用の吸収性組成物を得た。【０１９０】
＜比較例３＞
多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）を市販のキプロガム（Ｍ−８００Ａ、日澱化学株式会社製）の３０重量％水溶液とし、４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液を１６．８部とした以外は実施例４１と同様にして比較用の吸収性組成物を得た。【０１９１】
＜比較例４＞
多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）を市販のカルボキシメチルセルロース（アルドリッチ社製、置換度０．７）の３０重量％水溶液とし、４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液を２０．５部とした以外は実施例６１と同様にして比較用の吸収性組成物を得た。【０１９２】
＜比較例５＞
架橋ポリアクリル酸の含水ゲル（Ｂ２−１）６０部及び多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）４０部を市販のカルボキシメチルセルロース（アルドリッチ社製、置換度０．７）の３０重量％水溶液１００部とし、４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液を１２．２部とした以外は実施例６１と同様にして比較用の吸収性組成物を得た。【０１９３】
＜比較例６＞
架橋ポリアクリル酸の含水ゲル（Ｂ２−１）６０部及び多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）４０部を市販のキプロガム（Ｍ−８００Ａ、日澱化学株式会社製）の３０重量％水溶液１００部とし、４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液を２．２部とした以外は実施例４１と同様にして比較用の吸収性組成物を得た。
比較例１〜６で得られた比較用の吸収性組成物の保水量とゲル弾性率の測定結果を表６に示す。【０１９４】
【表７】
2012128264.tif 000009
【０１９５】
表１〜６から、比較例１〜６の吸収性組成物に比べて、実施例１〜１６０の吸収性組成物の保水量が優れていることが分かる。また、実施例１〜１６０の吸収性組成物は、比較例５〜６のカルボキシル基を有する多糖類のみからなる吸収性組成物に対して、高いゲル弾性率を有していることが分かる。【０１９６】
＜実施例１６１＞
製造例１で得られた架橋ポリアクリル酸の含水ゲル（Ｂ２−１）６０部、製造例３で得られた多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）４０部をミンチ機（ＲＯＹＡＬ社製１２ＶＲ−４００Ｋ）で細断しながら４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液２４．３部を添加して混合し、引き続き疎水性物質としてのオクタデカン酸０．１９部を添加して混合し細断ゲルを得た。細断ゲルを通気型バンド乾燥機（１５０℃、風速２ｍ／秒）で乾燥し、乾燥体を得た。乾燥体をジューサーミキサー（Ｏｓｔｅｒ社製ＯＳＴＥＲＩＺＥＲ  ＢＬＥＮＤＥＲ）にて粉砕した後、目開き１５０及び７１０μｍのふるいを用いて１５０〜７１０μｍの粒度に調整することにより、乾燥体粒子を得た。この乾燥体粒子１００部を高速攪拌（ホソカワミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながらエチレングリコールジグリシジルエーテルの２重量％水／メタノール混合溶液（水／メタノールの重量比＝７０／３０）の５部をスプレー噴霧しながら加えて混合し、１５０℃で３０分間静置して表面架橋することにより、吸収性組成物粒子を得た。また、疎水性物質（オクタデカン酸）は吸収性組成物粒子の内部に０．５２０％存在し、表面に０．０１５％存在した。【０１９７】
＜実施例１６２＞
オクタデカン酸０．１９部をショ糖ノナン酸モノエステル０．３８部とした以外は実施例１６１と同様にして、吸収性組成物粒子を得た。疎水性物質（ショ糖ノナン酸モノエステル）は吸収性組成物粒子の内部に１．０３％存在し、表面に０．０６１％存在した。【０１９８】
＜実施例１６３＞
オクタデカン酸０．１９部をソルビットノナン酸モノエステル０．３８部とした以外は実施例１６１と同様にして、本発明の吸収性組成物粒子を得た。疎水性物質（ソルビットノナン酸モノエステル）は吸収性組成物粒子の内部に１．０５％存在し、表面に０．０３５％存在した。【０１９９】
＜比較例７＞
多糖類酸化物の水溶液（Ａ１−１）及びオクタデカン酸を使用せず、架橋ポリアクリル酸の含水ゲル（Ｂ２−１）の使用部数を１００部に、４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液の使用部数を２４．０部に代えた以外は実施例１６１と同様にして、比較用の吸収性組成物粒子を得た。【０２００】
実施例１６１〜１６３及び比較例７で得た吸収性組成物粒子について、保水量、膨潤体積測定法による吸収速度及びゲル弾性率を測定した結果を表７に示す。【０２０１】
【表８】
2012128264.tif 000010
【０２０２】
表７から、実施例１６１〜１６３の吸収性組成物粒子は、比較例７の吸収性組成物粒子に比べ、中後期の吸収速度が早く、より吸収性物品に適した吸収速度パターンを有する吸収性組成物粒子であることが分かる。【０２０３】
＜実施例１６４〜１６６及び比較例８＞
吸収速度パターンが適切な吸収性組成物粒子を吸収性物品に適用したときの吸収特性を示すため、実施例１６１〜１６３及び比較例７で得た吸収性組成物粒子を用いて、以下のようにして２種類の吸収性物品（紙おむつ）を調製し、ＳＤＭＥ法による表面ドライネス値を測定した。結果を表８に示す。【０２０４】
＜吸収性物品（紙おむつ）の調製１＞
フラッフパルプ１００部と評価試料（吸収性組成物粒子）１００部とを気流型混合装置（株式会社オーテック社製パッドフォーマー）で混合して、混合物を得た後、この混合物を坪量約５００ｇ／ｍ２となるように均一にアクリル板（厚み４ｍｍ）上に積層し、５ｋｇ／ｃｍ２の圧力で３０秒間プレスし、吸収体（１）を得た。この吸収体（１）を１０ｃｍ×４０ｃｍの長方形に裁断し、各々の上下に吸収体と同じ大きさの吸水紙（坪量１５．５ｇ／ｍ２、アドバンテック社製、フィルターペーパー２番）を配置し、更にポリエチレンシート（タマポリ社製ポリエチレンフィルムＵＢ−１）を裏面に、不織布（坪量２０ｇ／ｍ２、旭化成社製エルタスガード）を表面に配置することにより紙おむつ（１）を調製した。吸収性組成物粒子と繊維の重量比率（吸収性組成物粒子の重量／繊維の重量）は５０／５０であった。【０２０５】
＜吸収性物品（紙おむつ）の調製２＞
「フラッフパルプ１００部と評価試料（吸収性組成物粒子）１００部」を「フラッフパルプ８０部と評価試料（吸収性組成物粒子）１２０部」に変更したこと以外、吸収性物品（紙おむつ）の調製１と同様にして、紙おむつ（２）を調整した。吸収性組成物粒子と繊維の重量比率（吸収性組成物粒子の重量／繊維の重量）は６０／４０であった。【０２０６】
＜ＳＤＭＥ法による表面ドライネス値の測定方法＞
ＳＤＭＥ（Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｄｒｙｎｅｓｓ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ  Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ）試験器（ＷＫ  ｓｙｓｔｅｍ社製）の検出器を十分に湿らした紙おむつ［人工尿（塩化カリウム０．０３重量％、硫酸マグネシウム０．０８重量％、塩化ナトリウム０．８重量％及び脱イオン水９９．０９重量％）の中に紙おむつを浸し、６０分放置して調製した。］の上に置き、０％ドライネス値を設定し、次に、ＳＤＭＥ試験器の検出器を乾いた紙おむつ（紙おむつを８０℃、２時間加熱乾燥して調製した。）の上に置き１００％ドライネスを設定し、ＳＤＭＥ試験器の校正を行った。次に、測定する紙おむつの中央に金属リング（内径７０ｍｍ、長さ５０ｍｍ）をセットし、人工尿８０ｍｌを注入し、人工尿を吸収し終えたら（人工尿による光沢が確認できなくなるまで）、直ちに金属リングを取り去り、紙おむつの中央及びその左右（紙おむつ４０ｃｍの端から１０ｃｍの等間隔に３箇所）にＳＤＭＥ検出器を３つ載せて、表面ドライネス値の測定を開始し、測定開始から５分後の値をそれぞれ表面ドライネス値（中央）、表面ドライネス値（左）、表面ドライネス値（右）とした。
なお、人工尿、測定雰囲気及び放置雰囲気は、２５±５℃、６５±１０％ＲＨで行った。【０２０７】
【表９】
2012128264.tif 000011
【０２０８】
表８から、実施例１６１〜１６３の吸収性組成物粒子を使用した紙おむつは、比較例７の吸収性組成物粒子を使用した紙おむつに比べ、表面ドライネス値（中央）、（左）、（右）がより偏りがなく優れていた。すなわち、本発明の吸収性組成物粒子は、吸収性物品に適用したとき、より適切な吸収速度パターンであるため、優れた吸収特性を示した。したがって、本発明の吸収性組成物粒子を適用した吸収性物品を使用しても、カブレ等の心配がないことが容易に予測される。
【産業上の利用可能性】
【０２０９】
本発明の吸収性樹脂、吸収性樹脂粒子、吸収性組成物、吸収性組成物粒子は、高い植物由来原料比率を有し、かつ、水性液体の吸収能に優れ、良好なゲル弾性率を有することにより加圧状態での吸収能にも優れるため、衛生材料（子供及び大人用の紙おむつ、生理用ナプキン、衛生綿、包帯、失禁用パッド、紙タオルなど）、食品用材料（鮮度保持剤、ドリップ吸収剤など）、園芸用材料（保水剤、土壌改良剤など）、建築材料（結露防止剤など）等の種々の産業用途に有用である。
【符号の説明】
【０２１０】
１：底付円筒
２：円盤
３：吸収性組成物粒子
４：デジマチックインジケーターの厚み測定用の表示部
５：デジマチックインジケーターの棒
６：デジマチックインジケーターの台
【図１】
2012128264.tif 000012
【手続補正書】
【提出日】平成24年10月12日(2012.10.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１】
中和剤で中和されていてもよいカルボキシル基を有する多糖類酸化物（Ａ１）及び／又はその架橋物（Ａ２）と、少なくとも一つのカルボキシル基が中和剤で中和されていてもよいポリ（メタ）アクリル酸（Ｂ１）及び／又はその架橋物（Ｂ２）とが結合されてなる水性液体吸収性樹脂であって、前記（Ａ１）の重量平均分子量が６，０００〜１０，０００，０００であり、前記（Ａ１）が中和剤で中和されたカルボキシル基を有しない場合は前記（Ａ１）の酸価が５２５〜８００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、前記（Ａ１）が中和剤で中和されたカルボキシル基を有する場合は中和前の前記（Ａ１）の酸価が５２５〜８００ｍｇＫＯＨ／ｇである水性液体吸収性樹脂。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１４】
中和剤で中和されていてもよいカルボキシル基を有する多糖類酸化物（Ａ１）及び／又はその架橋物（Ａ２）と、少なくとも一つのカルボキシル基が中和剤で中和されていてもよいポリ（メタ）アクリル酸（Ｂ１）及び／又はその架橋物（Ｂ２）とを含有してなる水性液体吸収性組成物であって、前記（Ａ１）の重量平均分子量が６，０００〜１０，０００，０００であり、前記（Ａ１）が中和剤で中和されたカルボキシル基を有しない場合は前記（Ａ１）の酸価が５２５〜８００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、前記（Ａ１）が中和剤で中和されたカルボキシル基を有する場合は中和前の前記（Ａ１）の酸価が５２５〜８００ｍｇＫＯＨ／ｇである水性液体吸収性組成物。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、中和剤で中和されていてもよいカルボキシル基を有する多糖類酸化物（Ａ１）及び／又はその架橋物（Ａ２）と、少なくとも一つのカルボキシル基が中和剤で中和されていてもよいポリ（メタ）アクリル酸（Ｂ１）及び／又はその架橋物（Ｂ２）とが結合されてなる水性液体吸収性樹脂であって、前記（Ａ１）の重量平均分子量が６，０００〜１０，０００，０００であり、前記（Ａ１）が中和剤で中和されたカルボキシル基を有しない場合は前記（Ａ１）の酸価が５２５〜８００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、前記（Ａ１）が中和剤で中和されたカルボキシル基を有する場合は中和前の前記（Ａ１）の酸価が５２５〜８００ｍｇＫＯＨ／ｇである水性液体吸収性樹脂（以下単に吸収性樹脂ともいう。）（Ｃ）；
前記吸収性樹脂（Ｃ）と疎水性物質（Ｅ）とを含有してなる吸収性樹脂粒子であって、前記（Ｅ）が炭素数８〜２６の１価の脂肪族炭化水素基を少なくとも１つ有し、カルボキシル基と水素結合を形成しうる官能基を少なくとも１つ有する化合物であり、前記（Ｅ）が吸収性樹脂の重量に基づき、吸収性樹脂粒子の内部に０．０１〜１０．０重量％存在し、吸収性樹脂粒子の表面に０．００１〜１．０重量％存在する吸収性樹脂粒子（Ｐ−１）；
中和剤で中和されていてもよいカルボキシル基を有する多糖類酸化物（Ａ１）及び／又はその架橋物（Ａ２）と、少なくとも一つのカルボキシル基が中和剤で中和されていてもよいポリ（メタ）アクリル酸（Ｂ１）及び／又はその架橋物（Ｂ２）とを含有してなる水性液体吸収性組成物（以下単に吸収性組成物ともいう。）（Ｄ）であって、前記（Ａ１）の重量平均分子量が６，０００〜１０，０００，０００であり、前記（Ａ１）が中和剤で中和されたカルボキシル基を有しない場合は前記（Ａ１）の酸価が５２５〜８００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、前記（Ａ１）が中和剤で中和されたカルボキシル基を有する場合は中和前の前記（Ａ１）の酸価が５２５〜８００ｍｇＫＯＨ／ｇである吸収性組成物（Ｄ）；
前記吸収性組成物（Ｄ）と疎水性物質（Ｅ）とを含有してなる吸収性組成物粒子であって、前記（Ｅ）が炭素数が８〜２６の１価の脂肪族炭化水素基を少なくとも１つ有し、カルボキシル基と水素結合を形成しうる官能基を少なくとも１つ有する化合物であり、前記（Ｅ）が吸収性組成物粒子の重量に基づき、吸収性組成物粒子の内部に０．０１〜１０．０重量％存在し、吸収性組成物粒子の表面に０．００１〜１．０重量％存在する吸収性組成物粒子（Ｐ−２）；
前記吸収性樹脂（Ｃ）、前記吸収性組成物（Ｄ）、前記吸収性樹脂粒子（Ｐ−１）又は前記吸収性組成物粒子（Ｐ−２）と、繊維、不織布及び織物からなる群から選択される少なくとも１種とを用いてなる吸収体；並びに前記吸収体を用いてなる吸収性物品である。
【国際調査報告】
2012128264.tif 000013
2012128264.tif 000014
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