(57)【要約】  本発明は、水と接触して使用される各種の水回り部材用の硬化性シリコーンゴム組成物、並びに、前記組成物の硬化物である耐水性硬化シリコーンゴム及びその利用に関する。本発明は、水と接触して使用されるシリコーンゴム部材に良好な耐水性を付与して、例えば、白化等の外観不良、又は、高温の蒸気に対する強度不足の発生を防止乃至低減する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム及びマグネシウム炭酸塩からなる群から選択される少なくとも１種のマグネシウム化合物を含む、水回り部材用硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項２】
前記マグネシウム化合物の配合量が、組成物の全重量を基準にして、０．０１重量％以上である、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記マグネシウム化合物の平均粒子径が１０μｍ以下である、請求項１又は２記載の組成物。
【請求項４】
前記マグネシウム化合物が表面処理されている、請求項１乃至３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
シリカ微粒子を更に含む、請求項１乃至４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
前記シリカ微粒子の配合量が、組成物の全重量を基準にして、２重量％以上である、請求項５記載の組成物。
【請求項７】
前記シリカ微粒子のＢＥＴ比表面積が３０〜４００ｍ２／ｇである、請求項５又は６記載の組成物。
【請求項８】
前記シリカ微粒子が乾式法シリカ、湿式法シリカ又はそれらの混合物である、請求項５乃至７のいずれかに記載の組成物。
【請求項９】
ヒドロシリル化反応硬化型又は過酸化物硬化型である、請求項１乃至８のいずれかに記載の組成物。
【請求項１０】
前記水回り部材が弁、ホース、チューブ、パッキン、シール又はジョイントである、請求項１乃至９のいずれかに記載の組成物。
【請求項１１】
請求項１乃至１０のいずれかに記載の硬化性シリコーンゴム組成物を硬化して得られる、水と接触して使用される耐水性硬化シリコーンゴム。
【請求項１２】
前記水の温度が２５℃〜１００℃である、請求項１１記載の耐水性硬化シリコーンゴム。
【請求項１３】
前記水が塩化物イオンを含む、請求項１１又は１２記載の耐水性硬化シリコーンゴム。
【請求項１４】
前記塩化物イオン濃度が１ｐｐｍ以上である、請求項１３記載の耐水性硬化シリコーンゴム。
【請求項１５】
前記水が水道水である、請求項１１乃至１４のいずれかに記載の耐水性硬化シリコーンゴム。
【請求項１６】
請求項１１乃至１５のいずれかに記載の耐水性硬化シリコーンゴムを含む水回り部材。
【請求項１７】
酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム及びマグネシウム炭酸塩からなる群から選択される少なくとも１種のマグネシウム化合物を含む硬化性シリコーンゴム組成物を硬化させる、耐水性硬化シリコーンゴムの製造方法。
【請求項１８】
酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム及びマグネシウム炭酸塩からなる群から選択される少なくとも１種のマグネシウム化合物を硬化シリコーンゴム中に存在させる、硬化シリコーンゴムの耐水性改善方法。
【請求項１９】
硬化シリコーンゴムの耐水性を改善するための、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム及びマグネシウム炭酸塩からなる群から選択される少なくとも１種のマグネシウム化合物の使用。
【請求項２０】
酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム及びマグネシウム炭酸塩からなる群から選択される少なくとも１種のマグネシウム化合物からなる、硬化シリコーンゴム耐水性改善剤。
【請求項２１】
硬化シリコーンゴムの耐水性を改善するのに使用するための、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム及びマグネシウム炭酸塩からなる群から選択される少なくとも１種のマグネシウム化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水と接触して使用される、各種の水回り部材用の硬化性シリコーンゴム組成物、並びに、当該組成物の硬化物である、耐水性硬化シリコーンゴム及びその利用に関する。【０００２】
本願は、２０１１年１月２０日に日本国に出願された特願２０１１−００９６７３号に基づいて優先権を主張し、その内容をここに援用する。
【背景技術】
【０００３】
食品及び飲料に対する低汚染性及び耐熱性の面から、シリコーンゴム製品が食品分野で広く使用されている。また、近年普及している夜間電力による給湯機用途等で、温水又は熱水にシリコーンゴム部材が接触する用途が増加している。【０００４】
水道水等の食品及び飲料に使用される水には、主に、殺菌のために塩化物イオン（塩素イオン）が含まれている。この塩化物イオンは主に次亜塩素酸ナトリウムとして水に添加されたものであり、その水に長時間接触するシリコーンゴム部材の水密性の低下を招く。【０００５】
特開平６−２０００８０号公報では、シリコーンゴム部材にハイドロタルサイトを配合することにより、シリコーンゴム部材の水密性を向上させることが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平６−２０００８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ところが、水道水等の塩化物イオンを含む水に接触して使用されるホース、パッキン等のシリコーンゴム製部材は、長期間の使用により、白化等の外観不良、又は、高温の蒸気に対する強度不足をきたす場合があることが見出された。このような不都合は、温水、特に４０℃以上の温水で顕著であり、例えば、ポット、給湯機等におけるシリコーンゴム製の弁、ホース、パッキン、ジョイント、或いは、飲料及び食品等の移送用チューブにおいて、白化等の外観不良が発生しうる。このような外観不良はシリコーンゴム部材にハイドロタルサイトを配合しても防止することはできない。【０００８】
上記外観不良及び強度不足は、水中の塩化物イオンによりシロキサン結合が切断されて起こるものと推測される。しかし、水の無塩素化は、一部天然水を除いて困難であることから、シリコーンゴム製品の改良が求められる。【０００９】
本発明は、水と接触して使用されるシリコーンゴム部材に、良好な耐水性を付与して、白化等の外観不良、又は、高温の蒸気に対する強度不足の発生を防止乃至低減することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の目的は、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム及びマグネシウム炭酸塩からなる群から選択される少なくとも１種のマグネシウム化合物を含むことを特徴とする、水回り部材用硬化性シリコーンゴム組成物によって達成される。【００１１】
前記マグネシウム化合物の配合量は、組成物の全重量（質量）を基準にして、０．０１重量（質量）％以上であることが好ましい。【００１２】
前記マグネシウム化合物の平均粒子径は１０μｍ以下であることが好ましい。【００１３】
前記マグネシウム化合物は表面処理されていてもよい。【００１４】
前記硬化性シリコーンゴム組成物はシリカ微粒子を更に含むことが好ましい。【００１５】
前記シリカ微粒子の配合量は、組成物の全重量（質量）を基準にして、２重量（質量）％以上であることが好ましい。【００１６】
前記シリカ微粒子のＢＥＴ比表面積は３０〜４００ｍ２／ｇであることができる。【００１７】
前記シリカ微粒子は乾式法シリカ、湿式法シリカ又はそれらの混合物であることができる。【００１８】
前記硬化性シリコーンゴム組成物はヒドロシリル化反応硬化型又は過酸化物硬化型のいずれであってもよい。【００１９】
本発明において「水回り部材」とは、水と接触して使用される部材を意味しており、洗浄装置、配管、プール及び水道設備等に用いてもよく、温水、熱水若しくは水蒸気等を使用する飲料・食品用途を対象としてもよく、又は医療用用途を対象としてもよい。「水回り部材」は、例えば、弁、ホース、チューブ、パッキン、シール又はジョイントであることができる。【００２０】
本発明は、上記硬化性シリコーンゴム組成物を硬化して得られる、水と接触して使用される耐水性硬化シリコーンゴムにも関する。【００２１】
前記水の温度は２５℃〜１００℃であってよい。【００２２】
前記水は塩化物イオンを含んでもよい。【００２３】
前記塩化物イオン濃度は１ｐｐｍ以上であることができる。【００２４】
前記水は水道水でもよい。【００２５】
前記耐水性硬化シリコーンゴムは水回り部材に使用することができる。【００２６】
前記耐水性硬化シリコーンゴムは、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム及びマグネシウム炭酸塩からなる群から選択される少なくとも１種のマグネシウム化合物を含む硬化性シリコーンゴム組成物を硬化させることにより製造することができる。【００２７】
本発明は、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム及びマグネシウム炭酸塩からなる群から選択される少なくとも１種のマグネシウム化合物を硬化シリコーンゴム中に存在させることを特徴とする、硬化シリコーンゴムの耐水性改善方法にも関する。【００２８】
本発明は、硬化シリコーンゴムの耐水性を改善するための、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム及びマグネシウム炭酸塩からなる群から選択される少なくとも１種のマグネシウム化合物の使用にも関する。【００２９】
本発明は、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム及びマグネシウム炭酸塩からなる群から選択される少なくとも１種のマグネシウム化合物からなる、硬化シリコーンゴム耐水性改善剤にも関する。【００３０】
本発明は、硬化シリコーンゴムの耐水性を改善するのに使用するための、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム及びマグネシウム炭酸塩からなる群から選択される少なくとも１種のマグネシウム化合物にも関する。
【発明の効果】
【００３１】
本発明の硬化性シリコーンゴム組成物は、当該組成物を硬化して得られる硬化シリコーンゴムの耐水性を高めることができる。例えば、本発明の硬化シリコーンゴム又はそれからなる水回り部材は、塩化物イオンを含む水と長期間接触しても、白化等の外観不良、又は、高温の蒸気に対する強度不足の発生を防止乃至低減することができる。したがって、本発明の水回り部材は、例えば、水道水と長期間接触しても、外観が許容範囲を超えて悪化することがなく、また、高温蒸気存在下での強度が許容範囲を超えて低下することがない。【００３２】
本発明では、特に、温水、熱水又は水蒸気に対する硬化シリコーンゴムの耐水性が向上するので、本発明の硬化シリコーンゴム又はそれからなる水回り部材は、例えば、温水、熱水又は水蒸気を使用する飲料及び食品分野において好適に使用することができる。【００３３】
本発明の耐水性改善方法、耐水性改善方法の使用（方法）、耐水性改善剤も、同様に、シリコーンゴムの硬化物である硬化シリコーンゴムの耐水性を改善することができる。したがって、本発明によって、前記硬化シリコーンゴムからなる水回り部材の耐水性を高めることができる。これにより、本発明の水回り部材は、たとえ高温下で水道水と接触する条件下であっても、長期間に亘って良好に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
水道水、特に４０℃以上の水道水に長期間接した硬化シリコーンゴムは、水道水との接触面近くのゴム内部に水泡状の空洞が生じ、白斑となったり、表面全体が白濁したり、ひどい場合は水道水との接触面が剥離する。しかしながら、本発明者らの鋭意検討の結果、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム及びマグネシウム炭酸塩からなる群から選択される少なくとも１種のマグネシウム化合物を硬化シリコーンゴムに配合すると、水道水、特に４０℃以上の水道水に長期間接触しても、外観不良が防止乃至低減されることが判明した。
【００３５】
したがって、本発明では、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム及びマグネシウム炭酸塩からなる群から選択される少なくとも１種のマグネシウム化合物を硬化シリコーンゴムの耐水性改善のために使用する。以下、詳細に説明する。
【００３６】
本発明の水回り部材用硬化性シリコーンゴム組成物は、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、水酸化マグネシウム（Ｍｇ（ＯＨ）２）及びマグネシウム炭酸塩からなる群から選択される少なくとも１種のマグネシウム化合物を含む。マグネシウム炭酸塩としては、炭酸マグネシウム（ＭｇＣＯ３）、塩基性炭酸マグネシウム（ｍＭｇＣＯ３・Ｍｇ（ＯＨ）２・ｎＨ２Ｏ、例えば、３ＭｇＣＯ３・Ｍｇ（ＯＨ）２・３Ｈ２Ｏ）等が挙げられる。これらのマグネシウム化合物は水和物であっても無水和物であってもよい。また、２種類以上のマグネシウム化合物を併用してもよい。このようなマグネシウム化合物はＦＤＡでも使用が認められているため、本発明の水回り部材用硬化性シリコーンゴム組成物は飲料・食品用途に好適である。
【００３７】
酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム及びマグネシウム炭酸塩からなる群から選択される少なくとも１種のマグネシウム化合物は、本発明の硬化性シリコーンゴム組成物の硬化物である硬化シリコーンゴムの耐水性を向上させる作用を有する。したがって、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム及びマグネシウム炭酸塩からなる群から選択される少なくとも１種のマグネシウム化合物は、硬化シリコーンゴム耐水性改善剤として機能する。
【００３８】
前記マグネシウム化合物の配合量の下限は、本発明の効果を発揮できる範囲内であれば特に限定されるものではないが、硬化性シリコーンゴム組成物の全重量（質量）を基準にして、０．０１重量（質量）％以上であることが好ましく、０．０３重量（質量）％以上がより好ましく、０．０５重量（質量）％以上が更により好ましく、０．１重量（質量）％以上が特に好ましい。また、前記マグネシウム化合物の配合量の上限も、本発明の効果を発揮できる範囲内であれば特に限定されるものではないが、硬化性シリコーンゴム組成物の全重量（質量）を基準にして５重量（質量）％以下であることが好ましく、３重量（質量）％以下がより好ましく、１重量（質量）％以下が更により好ましく、０．５重量（質量）％以下が特に好ましい。
【００３９】
前記マグネシウム化合物の形状は特に限定されず、例えば、バルク状又は粒子状が挙げられるが、粒子状のものが好ましい。ここでの粒子状とは、真球状のみならず、略球状をも含んでよい。粒子状のマグネシウム化合物の平均粒子径は１０μｍ以下であることが好ましく、８μｍ以下であることがより好ましく、６μｍ以下であることが更により好ましく、１μｍ以下であることが特に好ましい。粒子状のマグネシウム化合物の平均粒子径の下限は特に限定されるものではないが、１ｎｍ以上であることが好ましく、１０ｎｍ以上であることがより好ましく、１００ｎｍ以上であることが更により好ましく、５００ｎｍ以上であることが特に好ましい。
【００４０】
前記マグネシウム化合物は表面処理されていてもよい。表面処理の態様としては、例えば、アルミニウム化合物、亜鉛化合物、ケイ素化合物、高級脂肪酸等の表面処理剤による表面処理が挙げられるが、ケイ素化合物による表面処理が好ましく、シリコーン、シラン又は１種若しくは２種以上のシランの部分加水分解縮合物による表面処理がより好ましく、シランによる表面処理が特に好ましい。前記シランとしては、例えば、下記一般式（１）：
Ｒ１(４−ａ)Ｓi(ＯＲ２)ａ  （１）
（式中、
Ｒ１は、一価炭化水素基又は反応性官能基を表し、
Ｒ２は、それぞれ独立して、一価炭化水素基を表し、
ａは１〜３の整数であり、好ましくは３である）で表されるものが好ましい。
【００４１】
一価炭化水素基としては、炭素原子数１〜３０の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の一価炭化水素基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等の炭素原子数１〜３０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素原子数３〜３０のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基、ブテニル基等の炭素数２〜３０のアルケニル基；フェニル基、トリル基等の炭素原子数６〜３０のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等の炭素原子数７〜３０のアラルキル基；及び、これらの基の炭素原子に結合した水素原子が少なくとも部分的にフッ素等のハロゲン原子、又は、水酸基、エポキシ基、グリシジル基、アシル基、カルボキシル基、エステル基、アミノ基、アミド基、（メタ）アクリル基、水酸基、メルカプト基、イソシアナート基等を含む有機基で置換された基（但し、総炭素原子数は１〜３０）が挙げられる。直鎖状の炭素原子数１〜６のアルキル基又はフェニル基が好ましく、メチル基、エチル基、又はフェニル基が更に好ましい。
【００４２】
本発明において、反応性官能基とは、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基、並びに、水酸基、エポキシ基、グリシジル基、アシル基、カルボキシル基、エステル基、アミノ基、アミド基、（メタ）アクリル基、水酸基、メルカプト基、イソシアナート基等の反応性を有する官能基又は前記官能基を有する一価有機基を意味する。前記一価有機基に存在する官能基は１つであっても、複数であってもよい。好ましい反応性官能基は、上記の官能基を少なくとも１つ有する、一価飽和若しくは芳香族炭化水素基である。反応性官能基としては、具体的には、３−ヒドロキシプロピル基、３−（２−ヒドロキシエトキシ）プロピル基、３−メルカプトプロピル基、２，３−エポキシプロピル基、３，４−エポキシブチル基、４，５−エポキシペンチル基、２−グリシドキシエチル基、３−グリシドキシプロピル基、４−グリシドキシブチル基、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基、３−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピル基、アミノプロピル基、Ｎ−メチルアミノプロピル基、Ｎ−ブチルアミノプロピル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロピル基、３−（２−アミノエトキシ）プロピル基、３−（２−アミノエチルアミノ）プロピル基、３−メタクリロキシプロピル基、４−メタクリロキシブチル基、３−アクリロキシプロピル基、４−アクリロキシシブチル基、３−カルボキシプロピル基、１０−カルボキシデシル基、３−イソシアネートプロピル基等を挙げることができる。
【００４３】
Ｒ２としての一価炭化水素基の定義又は例示は上記のとおりであるが、一価炭化水素基上の水素原子は、炭素数１〜１２のアルコキシ基で置換されていてもよい。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等が挙げられる。
【００４４】
一般式（１）で表されるシラン化合物として、例えば、γ−メタクリロキシ基含有オルガノアルコキシシラン、エポキシ基含有オルガノアルコキシシラン、アルケニル基含有オルガノアルコキシシラン、アルケニル基含有アセトキシシラン等も挙げることができる。このうち、γ−メタクリロキシ基含有オルガノアルコキシシランとしては、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシランが例示され、エポキシ基含有オルガノシランとしては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３,４−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリメトキシシランが例示され、アルケニル基含有オルガノアルコキシシランとしては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン，アリルトリエトキシシラン、アリルトリ（エトキシメトキシ）シラン、ブテニルトリメトキシシラン、ヘキセニルトリメトキシシラン、ヘキセニルトリエトキシシランが例示される。これらのオルガノアルコキシシランの１種又は２種以上の部分加水分解縮合物を使用してもよい。
【００４５】
表面処理剤の使用量は、マグネシウム化合物１００重量（質量）部に対して、０．００５〜１０重量（質量）部の範囲内が好ましく、０．０１〜１０重量（質量）部の範囲内がより好ましく、０．１〜５重量（質量）部の範囲内が更により好ましい。
【００４６】
マグネシウム化合物の表面を表面処理剤で処理する方法としては、例えば、マグネシウム化合物と表面処理剤を混合して、十分な時間、両者を接触させる方法が挙げられる。なお、マグネシウム化合物を表面処理剤により処理する際、その処理を促進するために、加熱したり、或いは、触媒量の、酢酸、リン酸等の酸性物質、又は、触媒量の、トリアルキルアミン、第４級アンモニウム塩類、アンモニアガス、炭酸アンモニウム等の塩基性物質を併用したりしてもよい。
【００４７】
本発明の水回り部材用硬化性シリコーンゴム組成物は、シリカ微粒子を更に含むことができる。これにより、前記組成物の硬化物の物理的強度を向上させることができる。特に、得られる硬化物の物理的強度を十分に向上させるためには、ＢＥＴ比表面積が３０〜４００ｍ２／ｇのシリカ微粉末を使用することが好ましく、５０〜４００ｍ２／ｇのシリカ微粉末の使用がより好ましく、１００〜４００ｍ２／ｇのシリカ微粉末の使用が更により好ましい。シリカ微粒子としては、例えば、乾式法シリカ、湿式法シリカ又はそれらの混合物を使用することができる。なお、シリカ微粉末の表面は、オルガノアルコキシシラン、オルガノハロシラン、オルガノシラザン等のケイ素化合物；オクタメチルテトラシロキサン、デカメチルペンタシロキサン等の環状ジオルガノシロキサンオリゴマーで表面処理されていてもよい。
【００４８】
本発明の硬化性シリコーンゴム組成物においてシリカ微粉末の配合量の下限は任意であるが、得られる硬化物の物理的強度を十分に向上させるためには、硬化性シリコーンゴム組成物の全重量（質量）を基準にして、１重量（質量）％以上が好ましく、２重量（質量）％以上がより好ましく、５重量（質量）％以上が更により好ましい。シリカ微粉末の配合量の上限も特に限定されるものではないが、硬化性シリコーンゴム組成物の全重量（質量）を基準にして、８０重量（質量）％以下であることが好ましく、５０重量（質量）％以下がより好ましく、３０重量（質量）％以下が更により好ましい。
【００４９】
本発明の硬化性シリコーンゴム組成物はヒドロシリル化反応硬化型又は過酸化物硬化型であることができる。
【００５０】
ヒドロシリル化反応硬化型の場合、本発明の硬化性シリコーンゴム組成物は、ミラブルタイプヒドロシリル化反応硬化型シリコーンゴム組成物、又は、液状ヒドロシリル化反応硬化型シリコーンゴム組成物であってよく、一般的には
（Ａ）１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ｃ）ヒドロシリル化反応触媒
を含む。
【００５１】
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンはシリコーンゴム組成物の主成分であり、１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合アルケニル基を有する。アルケニル基として、ビニル基、アリル基、プロペニル基等が例示され、アルケニル基以外の有機基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等で例示されるアルキル基；フェニル基、トリル基等で例示されるアリール基；ベンジル基、β−フェニルエチル基等のアラルキル基；３，３，３−トリフロロプロピル基、３−クロロプロピル基等で例示されるハロゲン置換アルキル基等が挙げられる。（Ａ）成分の分子構造は、直鎖状、分岐を含む直鎖状、環状、網目状のいずれであってもよく、２種以上のオルガノハイドロジェンポリシロキサンを併用してもよい。（Ａ）成分の分子量は特に限定はなく、粘度の低い液状のものから粘度の高い生ゴム状のものまで使用できる。しかしながら、硬化してゴム状弾性体になるためには２５℃での粘度が１００ｍPa・ｓ以上であることが好ましい。
【００５２】
（Ｂ）オルガノハイドロジェンポリシロキサンはシリコーンゴム組成物の架橋剤であり、（Ｃ）ヒドロシリル化反応触媒存在下、（Ｂ）成分中のケイ素原子結合水素原子が、（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基と付加反応することで架橋し硬化するものである。（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有する。ケイ素原子結合水素原子以外の有機基としてはメチル基、エチル基、プロピル基等で例示されるアルキル基；フェニル基、トリル基等で例示されるアリール基；３，３，３−トリフロロルロピル基、３−クロロプロピル基等で例示される置換アルキル基等が挙げられる。（Ｂ）成分の分子構造としては直鎖状、分岐を含む直鎖状、環状、網目状のいずれでもよく、２種以上のオルガノハイドロジェンポリシロキサンを併用してもよい。
【００５３】
（Ｂ）成分の分子量は特に限定はないが、２５℃における粘度が３〜１０，０００センチポイズの範囲であることが好ましい。また、（Ｂ）成分のシリコーンゴム組成物中の配合量は、組成物中のケイ素原子結合水素原子のモル数とケイ素原子結合アルケニル基のモル数の比が（０．５：１）〜（２０：１）となるような量であり、好ましくは（１：１）〜（３：１）が好ましい。これは組成物中のケイ素原子結合アルケニル基のモル数１に対して組成物中のケイ素原子結合水素原子のモル数が、０．５より小さいとシリコーンゴム組成物が充分に硬化することができず、２０より大きいと硬化物が発泡することがあるからである。
【００５４】
（Ｃ）ヒドロシリル化反応触媒はヒドロシリル化反応硬化型シリコーンゴム組成物を硬化させるための触媒である。（Ｃ）成分のヒドロシリル化反応触媒は従来公知のものを使用することができ、例えば、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、塩化白金酸とオレフィン類、ビニルシロキサン又はアセチレン化合物との錯化合物、白金黒、白金を固体表面に担持させたもの等の白金系触媒；テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム等のパラジウム系触媒；クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム等のロジウム系触媒が例示される。中でも白金系触媒であることが好ましい。（Ｃ）成分の配合量は（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００万重量（質量）部に対して触媒金属元素換算で０．１〜５００重量（質量）部が好ましく、１〜５０重量（質量）部がより好ましい。これは０．１重量（質量）部未満では硬化が充分に進行せず、５００重量（質量）部を超えると不経済となる恐れがあるためである。
【００５５】
ヒドロシリル化反応硬化型の本発明の硬化性シリコーンゴムにおいては、既述したシリカ微粉末を含むことが特に好ましい。
【００５６】
前記ヒドロシリル化反応硬化型シリコーンゴム組成物は、その硬化速度又は作業可使時間を調整するために、硬化遅延剤を含んでもよい。硬化遅延剤としては、例えば、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、フェニルブチノール、１−エチニル−１−シクロヘキサノール等の炭素−炭素三重結合を有するアルコール誘導体；３−メチル−３−ペンテン−１−イン、３，５−ジメチル−３−ヘキセン−１−イン等のエンイン化合物；テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラヘキセニルシクロテトラシロキサン等のアルケニル基含有低分子量シロキサン；メチル−トリス（３−メチル−１−ブチン−３−オキシ）シラン、ビニル−トリス（３−メチル−１−ブチン−３−オキシ）シラン等のアルキン含有シランが例示される。
【００５７】
硬化遅延剤の配合量は、ヒドロシリル化反応硬化型シリコーンゴム組成物の使用方法、成形方法等に応じて適宜選択されてよい。一般的な配合量は、ヒドロシリル化反応硬化型シリコーンゴム組成物の全重量（質量）を基準にして、０．００１％〜５重量（質量）％の範囲である。
【００５８】
過酸化物硬化型の場合、本発明の硬化性シリコーンゴム組成物は、ミラブルタイプ過酸化物硬化型シリコーンゴム組成物であることが好ましく、一般的には
（Ｄ）オルガノポリシロキサン生ゴム
（Ｅ）有機過酸化物
を含む。
【００５９】
（Ｄ）成分はこの組成物の主剤となるものであり、オルガノポリシロキサン生ゴムと呼称されているものが使用可能である。このようなオルガノポリシロキサン生ゴムは、２５℃における粘度が１００万ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、５００万ｍＰａ・ｓ以上であることがより好ましい。また、このような（D）成分は、その性状が生ゴム状であり、そのウイリアムス可塑度が５０以上であることが好ましく、１００以上であることがさらに好ましい。また、その重合度は、通常、１，０００〜２０，０００であり、重量平均分子量は２０×１０４以上である。
【００６０】
オルガノポリシロキサン生ゴムとしては、次に示す平均単位式（２）：
Ｒ３ＳｉＯ（４−ｂ／２）  （２）
（式中、
Ｒ３は一価炭化水素基を表し
ｂは１．８〜２．３の数である）
で表されるオルガノポリシロキサンが例示される。一価炭化水素基の定義及び例示は既述したとおりであるが、過酸化物硬化型の本発明の硬化性シリコーンゴムにおいて、（Ｄ）成分は一分子中に少なくとも２つのアルケニル基を有するアルケニル基含有オルガノポリシロキサン生ゴムであることが好ましい。例えば、硬化剤として、２，５−ジメチル−２，５-ジ-t-ブチルパーオキシヘキサンなどのアルキル系有機過酸化物を使用しても、良好な硬化特性や物理特性が得られる。
【００６１】
（Ｄ）成分の分子構造は直鎖状、分枝を含む直鎖状のいずれであってもよい。本成分は単一重合体でも共重合体でもよく、あるいはこれらの重合体の混合物でもよい。本成分を構成するシロキサン単位の具体例としては、ジメチルシロキサン単位、メチルビニルシロキサン単位、メチルフェニルシロキサン単位、メチル（３，３，３―トリフロロプロピル）シロキサン単位が挙げられる。分子鎖末端に存在する基としては、トリメチルシロキシ基，ジメチルビニルシロキシ基，メチルビニルヒドロキシシロキシ基、ジメチルヒドロキシシロキシ基が例示される。このようなオルガノポリシロキサン生ゴムとしては、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン生ゴム、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム、両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン生ゴム、両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム、両末端ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム，両末端メチルビニルヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体生ゴム、両末端メチルビニルヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・（３，３，３−トリフルオロプロピル）メチルシロキサン共重合体生ゴムが例示される。
【００６２】
（Ｅ）成分は硬化剤であり、シリコーンゴム組成物の硬化剤として知られる公知の有機過酸化物が使用可能である。このような有機過酸化物としては、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、クミル-t-ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５-ジ-t-ブチルパーオキシヘキサン、ジ-t-ブチルパーオキサイド、ビス（パラメチルベンゾイル）パーオキサイド等が例示される。有機過酸化物の配合量は、（Ｄ）成分１００重量（質量）部に対して０．０５〜１５重量（質量）部の範囲内が好ましく、０．１〜５重量（質量）部の範囲内がより好ましい。
【００６３】
過酸化物硬化型の本発明の硬化性シリコーンゴムにおいては、既述したシリカ微粉末を含むことが特に好ましい。
【００６４】
本発明の硬化性シリコーンゴム組成物は、本発明の効果を損なわない限り、その他の各種の添加剤、例えば、ヒュームド酸化チタン等のシリカ微粉末以外の補強充填剤；粉砕石英、結晶性シリカ、珪藻土、アスベスト、アルミノ珪酸、酸化鉄、酸化亜鉛、炭酸カルシウム等の非補強充填剤、これらの充填剤をオルガノシラン、オルガノポリシロキサン等の有機ケイ素化合物で表面処理したもの、を添加配合してもよい。また、アセチレンブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラックを配合してもよい。また必要に応じて顔料、耐熱剤、難燃剤、内部離型剤、可塑剤、無官能のシリコーンオイル等の添加剤を配合してもよい。
【００６５】
本発明の硬化性シリコーンゴム組成物は、上記各成分あるいはこれらに必要に応じて各種添加剤を配合した組成物をロスミキサー、２本ロール、ニーダーミキサー等の公知の混練手段により、均一に混合することによって容易に製造することができる。
【００６６】
なお、飲料、食品用途としては、硬化反応残渣の無い点からヒドロシリル化反応硬化型のシリコーンゴムが好ましく、飲料移送用チューブ等においては押出し成形が可能なことからヒドロシリル化反応硬化型ミラブルシリコーンゴムであることが好ましい。
【００６７】
本発明の硬化性シリコーンゴム組成物は、高温、例えば１００〜２５０℃の温度範囲で、加熱することによって硬化して硬化シリコーンゴムとなる。加熱は１段階で行ってもよく、２段階以上に亘って行ってもよい。本発明の硬化シリコーンゴムは耐水性に優れており、水と接触する状態でも長期に亘って使用することができる。したがって、本発明は、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム及びマグネシウム炭酸塩からなる群から選択される少なくとも１種のマグネシウム化合物を含む硬化性シリコーンゴム組成物を硬化させることを特徴とする、耐水性硬化シリコーンゴムの製造方法；酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム及びマグネシウム炭酸塩からなる群から選択される少なくとも１種のマグネシウム化合物を硬化シリコーンゴム中に存在させることを特徴とする、硬化シリコーンゴムの耐水性改善方法；又は、硬化シリコーンゴムの耐水性を改善するための、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム及びマグネシウム炭酸塩からなる群から選択される少なくとも１種のマグネシウム化合物の使用；硬化シリコーンゴムの耐水性を改善するのに使用するための、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム及びマグネシウム炭酸塩からなる群から選択される少なくとも１種のマグネシウム化合物としての側面を有する。
【００６８】
本発明の耐水性硬化シリコーンゴムは水回り部材に好適に使用することができる。前記水回り部材の種類は、水と接触して使用される限り特に限定されるものではないが、洗浄装置、配管、プール及び水道設備等に用いてもよく、温水、熱水若しくは水蒸気等を使用する飲料・食品用途を対象としてもよく、又は医療用用途を対象としてもよい。「水回り部材」としては、例えば、弁、ホース、チューブ、パッキン、シール、ジョイント等が挙げられる。このような水回り部材を製造する方法としては、従来公知の方法を用いることができる。具体的には、射出成形、押出成形、圧縮成形等が例示される。
【００６９】
成形時の取り扱い作業性や、水周り部材としての強度の点から、上記硬化シリコーンゴムは、JISK6251に規定された引張強度が２ＭＰａ以上であり、伸びが５０％以上であることが好ましい。
【００７０】
本発明の耐水性硬化シリコーンゴムに接触する水の種類及び温度は特に限定されるものではなく、任意のタイプの水であってよいが、当該硬化シリコーンゴムは特に塩化物イオンを含む水（水道水、プール貯留水等）、及び、２５℃から１００℃の水、特に４０℃以上の温水又は８０℃以上の熱水に対して優れた耐水性を発揮することができる。なお、人体への影響上、水道水中の塩化物イオン濃度は１０ｐｐｍ以下であることが好ましく、５ｐｐｍ以下であることが好ましく、１ｐｐｍ以下であることがより好ましいが、本発明の耐水性硬化シリコーンゴムに接触する水中の塩化物イオンの濃度は特に限定されるものではなく、１ｐｐｍ以上であってもよく、５ｐｐｍ以上であってよく、１０ｐｐｍ以上であってもよい。
【実施例】
【００７１】
以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。なお、以下において、「部」は重量（質量）部を表す。【００７２】
表１〜表４に示す組成を有する実施例１〜１９及び比較例１〜１１のシリコーンゴム硬化物の試験片を調製した。表１〜４表中の各用語の意味は以下のとおりである。【００７３】
［シリコーンゴムベースコンパウンドＡ］
ジメチルシロキサン単位９９．８モル％とメチルビニルシロキサン単位０．１３モル％からなり、両末端がジメチルビニルシロキサン基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム（重合度６，０００）  １００重量部、ＢＥＴ法における比表面積が３００ｍｍ2/gの乾式法シリカ微粉末  ４２重量部、可塑剤として粘度３０ｍＰa・ｓの両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサンオリゴマー  １４重量部をニーダーミキサーに投入して均一に混練した。次いで１７５℃で６０分間混練してシリコーンゴムベースコンパウンドＡを調製した。【００７４】
［シリコーンゴムベースコンパウンドＢ］
ジメチルシロキサン単位９９．８モル％とメチルビニルシロキサン単位０．１３モル％からなり、両末端がジメチルビニルシロキサン基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム（重合度６，０００）  １００重量部、比表面積３００ｍ２／ｇの乾式法シリカ(アエロジル３００)をジメチルジクロロシランで疎水化した表面疎水化処理シリカ（平均粒径０．０１μｍの煙霧質シリカ）  ４２重量部、可塑剤として粘度３０ｍＰa・ｓの両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサンオリゴマー  ７．５重量部をニーダーミキサーに投入して均一に混練した。次いで１７５℃で６０分間混練してシリコーンゴムベースコンパウンドＢを調製した。【００７５】
［シリコーンゴムベースコンパウンドＣ］
ジメチルシロキサン単位９９．８モル％とメチルビニルシロキサン単位０．１３モル％からなり、両末端がジメチルビニルシロキサン基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム（重合度６，０００）  １００重量部、湿式法シリカシリカ(ニプシールＬＰ)  ４２重量部、可塑剤として粘度３０ｍＰa・ｓの両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサンオリゴマー  ４．０重量部をニーダーミキサーに投入して均一に混練した。次いで１７５℃で６０分間混練してシリコーンゴムベースコンパウンドＣを調製した。【００７６】
［硬化性液状シリコーンゴム組成物］
粘度４０，０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン  １００重量部、BET比表面積２２５ｍ２／ｇの乾式法シリカ  ４７重量部、ヘキサメチルジシラザン  ８重量部、水  ３重量部、粘度２０ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体（ビニル基含有量約１０．９質量％）  ０．６重量部をロスミキサーに投入し、室温で均一になるまで混合した後、減圧下２００℃で２時間加熱処理して流動性のあるシリカマスターバッチを調製した。
得られたシリカマスターバッチ１００重量部に、粘度３５０ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体（ビニル基含有量約１．１７質量％）  ８重量部、動粘度４４mm２／ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量約0.7質量％）  ３重量部、エチニルシクロヘキサノール  ０．０７重量部、メチルビニルシクロシロキサン（主に四量体）  ０．０８重量部を加えて室温で均一に混合し、硬化試験片作製直前に白金の１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体を白金金属として組成物中８ｐｐｍとなる量を配合し、均一に混合して硬化性液状シリコーンゴム組成物を調製した。【００７７】
［酸化マグネシウムのマスターバッチＡ、Ｂ、Ｃ］
酸化マグネシウムＡ（協和化学工業社製、平均粒径０．７μｍ）、酸化マグネシウムＢ(協和化学工業社製、平均粒径５．６μｍ)、又は、酸化マグネシウムＣ（協和化学工業社製、平均７．８μｍ）をそれぞれ２０重量部と、ジメチルシロキサン単位９９．８モル％とメチルビニルシロキサン単位０．１３モル％からなり、両末端がジメチルビニルシロキサン基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム（重合度６,０００）８０重量部を２ロールで混連して調製した。【００７８】
［表面処理酸化マグネシウムのマスターバッチ］
酸化マグネシウムＡ（協和化学工業社製、平均粒径０．７μｍ）を乳鉢に２０ｇとり、ビニルトリメトキシシラン０．６ｇ（３％）を添加して乳棒で5分間磨り潰して酸化マグシウムの表面処理品を得た。得られた表面処理酸化マグネシウム２０重量部と、ジメチルシロキサン単位９９．８モル％とメチルビニルシロキサン単位０．１３モル％からなり、両末端がジメチルビニルシロキサン基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム（重合度６,０００）８０重量部を２ロールで混連して調製した。【００７９】
［水酸化マグネシウムのマスターバッチ］
水酸化マグネシウム（神島化学工業株式会社製マグシーズＸ−６：平均粒子径：１．０μｍ）２０重量部と、ジメチルシロキサン単位９９．８モル％とメチルビニルシロキサン単位０．１３モル％からなり、両末端がジメチルビニルシロキサン基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム（重合度６,０００）８０重量部を２ロールで混連して調製した。【００８０】
［マグネシウム炭酸塩のマスターバッチ］
マグネシウム炭酸塩（神島化学工業株式会社製金星：平均粒子径：５．５μｍ）２０重量部と、ジメチルシロキサン単位９９．８モル％とメチルビニルシロキサン単位０．１３モル％からなり、両末端がジメチルビニルシロキサン基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム（重合度６,０００）８０重量部を２ロールで混連して調製した。【００８１】
［ハイドロタルサイトのマスターバッチ］
ハイドロタルサイト（協和化学工業社製ＤＨＴ−４Ａ）２０重量部と、ジメチルシロキサン単位９９．８モル％とメチルビニルシロキサン単位０．１３モル％からなり、両末端がジメチルビニルシロキサン基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム（重合度６,０００）８０重量部を２ロールで混連して調製した。【００８２】
［水酸化カルシウムのマスターバッチ］
水酸化カルシウム（宇部マテリアルズ社製ＣＨ−２Ｎ）２０重量部と、ジメチルシロキサン単位９９．８モル％とメチルビニルシロキサン単位０．１３モル％からなり、両末端がジメチルビニルシロキサン基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム（重合度６,０００）８０重量部を２ロールで混連して調製した。【００８３】
［シリコーン生ゴム］
ジメチルシロキサン単位９９．８モル％とメチルビニルシロキサン単位０．１３モル％からなり、両末端がジメチルビニルシロキサン基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム（重合度６,０００）【００８４】
［過酸化物１］
アルキル系過酸化物：２，５−ジメチル−２，５−ジ（t-ブチルパーオキシ）ヘキサン【００８５】
［過酸化物２］
アシル系過酸化物：ビス（パラメチルベンゾイル）パーオキサイド【００８６】
［架橋剤］
動粘度１５ｍｍ2/ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量約０．８質量％）【００８７】
［白金系触媒］
白金の１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体【００８８】
［硬化遅延剤］
１−エチニル−１−シクロヘキサノール【００８９】
（過酸化物１を使用した場合の試験片の作製方法）
表１又は表３に記載の各成分を２本ロール上で均一に混合し、１７０℃で１０分のプレス加硫後、２００℃で４時間のオーブン加硫を行って厚さ２ｍｍの試験片を得た。【００９０】
（過酸化物２を使用した試験片の作製方法）
表３に記載の各成分を２本ロール上で均一に混合し、１２０℃で１０分のプレス加硫後、２００℃で４時間のオーブン加硫を行って厚さ２ｍｍの試験片を得た。【００９１】
（ヒドロシリル化触媒を使用した試験片の作製方法）
表１〜３に記載の各成分を２本ロール上で均一に混合し、１２０℃で１０分のプレス加硫後、２００℃で４時間のオーブン加硫を行って厚さ２ｍｍの試験片を得た。なお、表４の液状シリコーンゴム組成物の硬化条件も同様である。【００９２】
実施例１〜１９及び比較例１〜１１の各試験片について、以下に示すテストを適宜選択して実施した。【００９３】
［耐塩素水溶液浸漬テスト（５０℃）］
試験片（約１０ｃｍ角で厚さ２ｍｍ）を、塩素濃度を５０ｐｐｍに調整した次亜塩素酸ナトリウム水溶液[バイヤラクス(カズサ社製)０．８３重量部＋イオン交換水９９９．２重量部]中に５０℃で３０日間浸漬した。【００９４】
［耐塩素水溶液浸漬テスト（８５℃）］（劣化加速試験）
試験片（約１０ｃｍ角で厚さ２ｍm）を、塩素濃度を５０ｐｐｍに調整した次亜塩素酸ナトリウム水溶液[バイヤラクス(カズサ社製)０．８３重量部＋イオン交換水９９９．２重量物]に８５℃で浸漬した。１週間毎に次亜塩素酸ナトリウム水溶液を交換し、２週間後に白化等の外観異常が認められた場合は試料を取り出し、外観異常が認められなかった場合は、４２日又は４５日後まで浸漬時間を延長した。【００９５】
（外観評価）
次亜塩素酸ナトリウム水溶液中から取り出した直後の試験片の外観を肉眼で観察した。
試験片全体が白く濁っている場合を××（白濁）とした。
直径１ｍｍ以上の水泡が確認された場合を×とした。
直径１ｍｍ未満の微小な水泡が確認された場合は、このような微小な水泡は試験片の乾燥後には消失し、白点等の外観異常は肉眼で確認されず、強度の劣化も認められなかったので○とした。
なお、全ての外観異常は試験片の表面付近のゴム内部の白化であり、表面そのものは浸漬前と変化していなかった。
一方、外観に変化がない場合は◎とした。【００９６】
（重量変化率）
上記の次亜塩素酸ナトリウム水溶液中から取り出した試料を３日間室温で放置後、８５℃で６０分間乾燥して重量を測定し、浸漬前の重量と比較した。以下の式により、重量変化率を決定した。
重量変化率（％）＝（（浸漬後の重量）−（浸漬前の重量））／（浸漬前の重量）
【００９７】
（白色度及び色差）
試験片下に黒い紙を敷いて色差計[ミノルタカメラ社製色彩色差計ＣＲ−２００]でＬ値（白色度（処理前））を測定した。
次に、上記の次亜塩素酸ナトリウム水溶液中から取り出した試料を８５℃で６０分間乾燥した試料を下に黒い紙を敷いて色差計[ミノルタカメラ社製色彩色差計ＣＲ−２００]でＬ値（白色度（処理後））を測定した。以下の式により、色差を決定した。
ΔＬ（色差）＝Ｌ値（処理後）−Ｌ値（処理前）
ΔＬが正の場合は試験片の白化（白点、白斑状の白化も含む）が進行していることを示している。使用した黒い紙のみのL値は２８．０であった。【００９８】
［耐スチームテスト］
試験片（厚さ２ｍ、ＪＩＳ３号ダンベル形状）をオートクレーブに入れ、スチーム圧力を調整して１６０℃に維持し、２００時間保持した。試験片をオートクレーブから取り出し、室温での引張強度を測定し、処理前の引張強度を１００％とした時の処理後の引張強度を残存％で表した。【００９９】
［初期物理特性］
ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準じてシリコーンゴム硬化物の試験片の硬さ（ＪＩＳタイプＡデュロメーター使用）、引張強度、及び、伸びを測定した。【０１００】
【表１】
2012098990.tif 000002
【０１０１】
【表２】
2012098990.tif 000003
【０１０２】
【表３】
2012098990.tif 000004
【０１０３】
【表４】
2012098990.tif 000005
【０１０４】
表１は、酸化マグネシウムの配合の効果を示す。特に、酸化マグネシウムを配合した実施例１と酸化マグネシウムを配合しない比較例１では、５０℃という比較的低温の耐塩素水溶液浸漬テストにおいてでさえ、耐塩素水性に大きな差が生じることが分かる。また、酸化マグネシウムに代えてハイドロタルサイトを配合した比較例３では耐塩素水性が十分でないことがわかる。そして、酸化マグネシウムに代えて水酸化カルシウムを配合した比較例２では耐スチーム性が劣化することがわかる。【０１０５】
表２は、ヒドロシリル化反応硬化型シリコーンゴム組成物を用いた場合の評価結果を示す。実施例１〜１１と比較例５〜８の対比から、８５℃の加速劣化試験においても酸化マグネシウムの配合効果が認められた。酸化マグネシウムの配合量が少ない場合（実施例９）、酸化マグネシウムの粒子径が大きい場合（実施例１０）は試験結果が若干悪化したが実用性には問題がなかった。また、シリカを配合しない場合（実施例１１）は劣化が若干大きくなることがわかる。実施例９〜１１は、硬化物の透明性が十分であること、物理特性に影響を与えるほどの大きさの水泡が認められないことから合格とした。【０１０６】
表３は、シリコーンゴムの硬化方法の違い、及び、マグネシウム化合物の違いの影響を示す。水酸化マグネシウム、マグネシウム炭酸塩にも、酸化マグネシウムと同様な効果が認められた。なお、マグネシウム炭酸塩の効果は他のマグネシウム化合物と比較して劣ることがわかる。また、酸化マグネシウム表面をシランカップリング剤で処理しても効果が変わらないことが確認された。したがって、必要に応じてマグネシウム化合物の表面処理をおこなってもよいことがわかる。【０１０７】
表４は、硬化性液状シリコーンゴム組成物を用いた場合の評価結果を示す。実施例１９と比較例１１の対比から、酸化マグネシウムの配合効果が認められた。なお、液状シリコーンゴムにおいては、ミラブル系シリコーンゴム組成物と比較して良好な耐塩素水性を示した。
【産業上の利用可能性】
【０１０８】
本発明の硬化シリコーンゴムは、水と接触して使用される水回り部材に使用することができる。前記水回り部材としては、例えば、弁、ホース、チューブ、パッキン、シール又はジョイントが挙げられる。また、本発明の硬化性シリコーンゴム組成物は、そのような硬化シリコーンゴムの製造に好適である。【０１０９】
本発明は、水道水等の塩化物イオンを含む水と長期間に亘って接触するシリコーン製部材に好適に使用することができるので、飲料及び食品の分野において特に好適に実施することができる。【０１１０】
特に、本発明は、温水、熱水又は水蒸気と接触するシリコーン製の水回り部材に好適に使用することができるので、例えば、台所・浴室等で使用される調理器具・風呂器具、洗浄装置、配管、プール及び水道設備等にも好適である。【０１１１】
また、本発明のシリコーンゴムは、胃酸や酸性洗浄液に接触して使用される医療用部材に使用することができる。例えば、胃用カテーテル、バルーンやカテーテルバルーン、人工透析装置、血液透析装置、インプラント部材にも好適である。
【国際調査報告】
2012098990.tif 000006
2012098990.tif 000007
2012098990.tif 000008
2012098990.tif 000009