(57)【要約】  本発明は、少なくとも２つの、芳香族ビニル化合物単位を主成分とする重合体ブロック［Ａ］と、少なくとも１つの、鎖状共役ジエン化合物単位を主成分とする重合体ブロック［Ｂ］とからなり、重合体ブロック［Ａ］及び［Ｂ］の重量分率をそれぞれｗＡ、ｗＢとしたときに、ｗＡ：ｗＢが２０：８０〜６０：４０であるブロック共重合体の、全不飽和結合の９０％以上を水素化して得られるブロック共重合体水素化物に、アルコキシシリル基が導入されてなる、アルコキシシリル基を有する変性ブロック共重合体水素化物；その製造方法；太陽電池素子封止材；シート；積層シート；多層シート；太陽電池素子の封止方法；である。本発明の変性ブロック共重合体水素化物は、低吸湿性、非加水分解性、耐候性、透明性及び柔軟性を有し、かつ、長期間高温高湿環境に暴露された後でもガラスとの強固な接着力を維持し、特別な遮水処理を施すことなく太陽電池素子を封止することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２つの、芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位を主成分とする重合体ブロック［Ａ］と、少なくとも１つの、鎖状共役ジエン化合物由来の繰り返し単位を主成分とする重合体ブロック［Ｂ］とからなるブロック共重合体であって、
ブロック共重合体全体に占める、重合体ブロック［Ａ］の重量分率をｗＡとし、ブロック共重合体全体に占める、重合体ブロック［Ｂ］の重量分率をｗＢとしたときの、ｗＡとｗＢとの比（ｗＡ：ｗＢ）が２０：８０〜６０：４０であるブロック共重合体の、全不飽和結合の９０％以上を水素化して得られるブロック共重合体水素化物に、アルコキシシリル基が導入されてなる、アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物。
【請求項２】
少なくとも２つの、芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位を主成分とする重合体ブロック［Ａ］と、少なくとも１つの、鎖状共役ジエン化合物由来の繰り返し単位を主成分とする重合体ブロック［Ｂ］とからなるブロック共重合体であって、
ブロック共重合体全体に占める、重合体ブロック［Ａ］の重量分率をｗＡとし、ブロック共重合体全体に占める、重合体ブロック［Ｂ］の重量分率をｗＢとしたときの、ｗＡとｗＢとの比（ｗＡ：ｗＢ）が４０：６０〜６０：４０であるブロック共重合体の、全不飽和結合の９０％以上を水素化して得られるブロック共重合体水素化物に、アルコキシシリル基が導入されてなる、アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物。
【請求項３】
少なくとも２つの、芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位を主成分とする重合体ブロック［Ａ］と、少なくとも１つの、鎖状共役ジエン化合物由来の繰り返し単位を主成分とする重合体ブロック［Ｂ］とからなるブロック共重合体であって、
ブロック共重合体全体に占める、重合体ブロック［Ａ］の重量分率をｗＡとし、ブロック共重合体全体に占める、重合体ブロック［Ｂ］の重量分率をｗＢとしたときの、ｗＡとｗＢとの比（ｗＡ：ｗＢ）が２０：８０〜６０：４０であるブロック共重合体の、全不飽和結合の９０％以上を水素化して得られるブロック共重合体水素化物に、
有機過酸化物存在下、エチレン性不飽和シラン化合物を反応させることを特徴とする、
請求項１に記載のアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物の製造方法。
【請求項４】
エチレン性不飽和シラン化合物が、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ジメトキシメチルビニルシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン及びｐ−スチリルトリエトキシシランからなる群から選択される少なくとも１種である請求項３に記載の製造方法。
【請求項５】
請求項１又は２に記載のアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物を含有する太陽電池素子封止材。
【請求項６】
ヒンダードアミン系光安定剤を、前記アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物１００重量部に対して０．１〜１０重量部含有する請求項５に記載の太陽電池素子封止材。
【請求項７】
紫外線吸収剤を、前記アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物１００重量部に対して０．０１〜０．１重量部含有する請求項５に記載の太陽電池素子封止材。
【請求項８】
リン系酸化防止剤を、前記アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物１００重量部に対して０．０１〜０．１重量部含有する請求項５に記載の太陽電池素子封止材。
【請求項９】
請求項５〜８のいずれかに記載の太陽電池素子封止材からなるシート。
【請求項１０】
（α）少なくとも２つの、芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位を主成分とする重合体ブロック［Ａ］と、少なくとも１つの、鎖状共役ジエン化合物由来の繰り返し単位を主成分とする重合体ブロック［Ｂ］とからなるブロック共重合体であって、
少なくとも２つの重合体ブロック［Ａ］と、少なくとも１つの重合体ブロック［Ｂ］とからなるブロック共重合体であって、ブロック共重合体全体に占める、重合体ブロック［Ａ］の重量分率をｗＡとし、ブロック共重合体全体に占める、重合体ブロック［Ｂ］の重量分率をｗＢとしたときの、ｗＡとｗＢとの比（ｗＡ：ｗＢ）が２０：８０〜６０：４０であるブロック共重合体の、全不飽和結合の９０％以上を水素化して得られるブロック共重合体水素化物、並びに、
（β）前記（α）の、アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物以外の重合体、光安定剤、紫外線吸収剤及び酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種
を含む樹脂組成物からなるシートの片面又は両面に、
請求項９に記載のシートを積層してなる積層シート。
【請求項１１】
少なくとも２つの、芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位を主成分とする重合体ブロック［Ａ］と、少なくとも１つの、鎖状共役ジエン化合物由来の繰り返し単位を主成分とする重合体ブロック［Ｂ］とからなるブロック共重合体であって、
ブロック共重合体全体に占める、重合体ブロック［Ａ］の重量分率をｗＡとし、ブロック共重合体全体に占める、重合体ブロック［Ｂ］の重量分率をｗＢとしたときの、ｗＡとｗＢとの比（ｗＡ：ｗＢ）が４０：６０〜６０：４０であるブロック共重合体の、全不飽和結合の９０％以上を水素化して得られるブロック共重合体水素化物に、アルコキシシリル基が導入されてなる、アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物（ｉ）を含有する層［Ｉ］と、
エチレン及び／又は炭素数３〜１０のα−オレフィンを重合して得られる（共）重合体にアルコキシシリル基が導入された、融点が９０〜１４０℃である（共）重合体（ｉｉ）を含有する層［ＩＩ］と
を有する多層シート。
【請求項１２】
層［Ｉ］が、前記アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物（ｉ）１００重量部に対して、ヒンダードアミン系光安定剤を０．１〜５重量部含有する層形成剤からなるものであるか、及び／又は、層［ＩＩ］が、前記（共）重合体（ｉｉ）１００重量部に対して、ヒンダードアミン系光安定剤を０．１〜５重量部含有する層形成剤からなるものである、請求項１１に記載の多層シート。
【請求項１３】
層［Ｉ］が、前記アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物（ｉ）１００重量部に対して、紫外線吸収剤を０．０１〜０．２重量部含有する層形成剤からなるものであるか、及び／又は、層［ＩＩ］が、前記（共）重合体（ｉｉ）１００重量部に対して、紫外線吸収剤を０．０１〜０．２重量部含有する層形成剤からなるものである、請求項１１に記載の多層シート。
【請求項１４】
層［Ｉ］−層［ＩＩ］、又は、層［Ｉ］−層［ＩＩ］−層［Ｉ］の層構成を有する請求項１１に記載の多層シート。
【請求項１５】
請求項１４に記載の多層シートの層［Ｉ］側を、結晶系太陽電池セルに接するように配置して使用することを特徴とする太陽電池素子の封止方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽電池モジュールにおける太陽電池素子を密封する封止用材料として好適な、アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物、その製造方法、太陽電池素子封止材、該封止材からなるシート、積層シート、多層シート、及び太陽電池素子の封止方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
太陽電池は、近年、クリーンエネルギーとして注目され、現在、種々の形態からなる太陽電池モジュ−ルが開発されている。なかでも、単結晶もしくは多結晶タイプの結晶性シリコン系素子を用いたもの（結晶系太陽電池素子を有するタイプ）、薄膜アモルファスシリコン系素子を用いたもの（アモルファス系太陽電池素子を有するタイプ）等が主流となっている。
従来の太陽電池モジュールとしては、図１に示すような、太陽光入射面側から、ガラス基板などからなる透明前面基板１、太陽電池素子２、太陽電池素子を密封する封止材３、太陽電池素子に繋がる配線４、及び、裏面保護シート５を有するものが知られている。また、太陽電池素子を密封する封止材３としては、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を有機過酸化物などの架橋剤を用いて架橋硬化させて得られるＥＶＡの硬化物からなる封止材が広く用いられている。【０００３】
しかしながら、従来の太陽電池には次のような問題があった。すなわち、太陽電池を高温高湿で風雨に曝される屋外の環境下で長期にわたって使用すると、太陽電池内部に湿気ないし水が浸入して、封止材の絶縁性が低下し、その耐久性が低下する場合があった。また、封止材として用いられるＥＶＡの硬化物は、透明性、耐光性には優れるが、酢酸ビニル由来の繰り返し単位を含むため、外部より浸入した湿気又は水により経時的に加水分解して酢酸が発生し、発生した酢酸が電池内部の配線や電極と接触して腐食を促進させることも懸念されている。【０００４】
そこで、太陽電池内部への水分の侵入による絶縁性の低下、配線や電極の腐食などの不具合を防止して、太陽電池の耐久性を向上させるために、裏面保護シートにバリヤー層としての無機酸化物の蒸着層を積層する方法（特許文献１等）や、裏面保護シートに透湿度の低い環状オレフィン系樹脂シートを使用する方法（特許文献２、３等）等の対策がとられている。
しかしながら、これらの方法でも、湿気ないし水の浸入を完全には防止できていないのが現状である。【０００５】
また、封止材の加水分解による酸発生の問題を解決するため、ＥＶＡの硬化物に、受酸剤を添加する方法や、ＥＶＡの硬化物に酸と反応性を有する置換基を導入する方法（例えば、特許文献４、５）も提案されている。
しかしながら、これらＥＶＡの硬化物から発生する酸を除外する方法では、酸発生による影響は低減されるが、ＥＶＡの硬化物自体の吸湿性及び透湿性が高いため、外部から浸入した水による電池内部の配線や電極の腐食を十分防止することができなかった。【０００６】
その他、ＥＶＡの硬化物の代わりに、加水分解により酸を発生させない封止用樹脂を用いる方法、例えば、エチレン・α−オレフィン共重合体及び架橋剤を用いる方法（特許文献６、７）や、プロピレン系重合体及び特定のプロピレン系共重合体を用いる方法（特許文献８）も提案されている。
これらの方法は、用いる樹脂は吸湿性及び透湿性が低いものであり、また、酸発生による影響も低減されると考えられる。しかしながら、用いる封止用樹脂の耐熱性と柔軟性とのバランスが悪く、非架橋では良好な耐熱性を発現しないため、太陽電池素子封止シートを製造するためには架橋工程が必要なものであった。【０００７】
更に、特許文献９には、少なくとも３つのブロックを有し、芳香族ビニルモノマー由来の繰り返し単位を主成分とするハードブロックと、共役ジエン由来の繰り返し単位を主成分とするソフトブロックを有するプレポリマーの、炭素−炭素二重結合を水素化して得られるブロックコポリマーが、高耐熱変形性、良好な機械的特性、高い透明性、特に低い吸水性に特徴があり、機械的に傷つきやすい系（例えば太陽電池の分野）の保護のためのカバーに使用することができることが記載されている。しかしながら、このブロックコポリマーを太陽電池素子の封止材に使用することは示唆されていない。【０００８】
本発明に関連して、特許文献１０には、炭素−炭素二重結合を水素化して得られるビニル脂環式炭化水素重合体が、電気・電子部品の封止材を含む各種の用途に活用できることが開示されている。
しかしながら、具体的に開示されている重合体は、共役ジエンブロックを有しないブロックポリマーであり、芳香族ビニルモノマーの割合が多い重合体である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０００−９１６１０号公報
【特許文献２】特開２０００−１０６４５０号公報
【特許文献３】特開２００１−４４４８１号公報
【特許文献４】特開２００５−２９５８８号公報
【特許文献５】特開２００８−２９１２２２号公報
【特許文献６】特開平６−２９９１２５号公報
【特許文献７】特開２０００−９１６１１号公報
【特許文献８】ＷＯ２００８／０１５９８４号（ＵＳ２０１０／０００６６００Ａ１）
【特許文献９】特表２００２−５３１５９８号公報（ＷＯ２０００／０３２６４６号パンフレット）
【特許文献１０】ＷＯ２００２／０１６４４７号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記した従来技術に鑑みてなされたものであり、低吸湿性、非加水分解性、耐候性、透明性、柔軟性を有し、かつ、長期間高温高湿環境に暴露された後でもガラスとの強固な接着力を維持し、特別な遮水処理を施すことなく太陽電池素子を封止することが可能な太陽電池素子封止材として有用なブロック共重合体水素化物、その製造方法、太陽電池素子封止材、該太陽電池素子封止材からなるシート、積層シート、多層シート、及び、太陽電池素子の封止方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、特許文献９に記載の、芳香族ビニルモノマーの使用割合が多いブロックコポリマーを太陽電池素子の封止材として用いることを試みたところ、このポリマーは、柔軟性及び封止性が低く、ポリマー層にクラックが生じ易く、封止材としては不適であることがわかった。
そこで、この不具合を解消すべく更に検討を進めた結果、特定の重合体ブロックを有するブロック共重合体の炭素−炭素不飽和結合を水素化して得られるブロック共重合体水素化物を、有機過酸化物の存在下、エチレン性不飽和シラン化合物により変性させて得られる変性重合体を得た。そして、この変性重合体を含有する樹脂組成物は、低吸湿性、非加水分解性、耐候性、透明性及び柔軟性を有し、かつ、長期間高温高湿環境に暴露された後でも、ガラスとの強固な接着力を維持し、特別な遮水処理を施すことなく太陽電池素子を封止することできることを見出した。【００１２】
本発明者らは、更に検討を重ねた結果、太陽電池素子を真空ラミネートにより封止する際、前記特定のブロック共重合体水素化物の変性重合体を封止材として使用した場合、従来のＥＶＡの硬化物を使用した太陽電池封止材に比較して、より高い温度で封止しなければ、太陽電池素子、特に結晶系太陽電池素子が割れ易いことがわかった。ＥＶＡの硬化物からなる封止材の場合、通常、封止温度は１５０℃以下であるが、前記特定のブロック共重合体水素化物の変性重合体を使用した場合は通常１６０℃以上を要する。【００１３】
そこで、この課題を解決すべく鋭意研究したところ、前記特定のブロック共重合体水素化物の変性重合体からなる層［Ｉ］と、特定の融点を有するオレフィン系（共）重合体にアルコキシシリル基が導入された変性重合体からなる層［ＩＩ］を積層した多層シートを使用すると、より低温で封止しても、太陽電池素子（特に、結晶系太陽電池素子）の割れを防止できることを見出し、これらの知見をまとめることで本発明を完成させるに至った。【００１４】
かくして本発明によれば、（１）〜（３）のアルコキシルシリル基を有するブロック共重合体水素化物、（４）のアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物の製造方法、（５）〜（８）の太陽電池素子封止材、（９）のシート、（１０）の積層シート、（１１）〜（１４）の多層シート、及び、（１５）太陽電池素子の封止方法が提供される。【００１５】
（１）少なくとも２つの、芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位を主成分とする重合体ブロック［Ａ］と、少なくとも１つの、鎖状共役ジエン化合物由来の繰り返し単位を主成分とする重合体ブロック［Ｂ］とからなるブロック共重合体であって、
ブロック共重合体全体に占める、重合体ブロック［Ａ］の重量分率をｗＡとし、ブロック共重合体全体に占める、重合体ブロック［Ｂ］の重量分率をｗＢとしたときの、ｗＡとｗＢとの比（ｗＡ：ｗＢ）が２０：８０〜６０：４０であるブロック共重合体の、
全不飽和結合の９０％以上を水素化して得られるブロック共重合体水素化物に、アルコキシシリル基が導入されてなる、アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物。【００１６】
（２）少なくとも２つの、芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位を主成分とする重合体ブロック［Ａ］と、少なくとも１つの、鎖状共役ジエン化合物由来の繰り返し単位を主成分とする重合体ブロック［Ｂ］とからなるブロック共重合体であって、
ブロック共重合体全体に占める、重合体ブロック［Ａ］の重量分率をｗＡとし、ブロック共重合体全体に占める、重合体ブロック［Ｂ］の重量分率をｗＢとしたときの、ｗＡとｗＢとの比（ｗＡ：ｗＢ）が４０：６０〜６０：４０であるブロック共重合体の、全不飽和結合の９０％以上を水素化して得られるブロック共重合体水素化物に、アルコキシシリル基が導入されてなる、アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物。【００１７】
（３）少なくとも２つの、芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位を主成分とする重合体ブロック［Ａ］と、少なくとも１つの、鎖状共役ジエン化合物由来の繰り返し単位を主成分とする重合体ブロック［Ｂ］とからなるブロック共重合体であって、
ブロック共重合体全体に占める、重合体ブロック［Ａ］の重量分率をｗＡとし、ブロック共重合体全体に占める、重合体ブロック［Ｂ］の重量分率をｗＢとしたときの、ｗＡとｗＢとの比（ｗＡ：ｗＢ）が２０：８０〜６０：４０であるブロック共重合体の、全不飽和結合の９０％以上を水素化して得られるブロック共重合体水素化物に、
有機過酸化物存在下、エチレン性不飽和シラン化合物を反応させることを特徴とする、
（１）に記載のアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物の製造方法。【００１８】
（４）前記エチレン性不飽和シラン化合物が、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ジメトキシメチルビニルシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン及びｐ−スチリルトリエトキシシランからなる群から選択される少なくとも１種である（３）に記載の製造方法。
（５）前記（１）又は（２）に記載のアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物を含有する太陽電池素子封止材。
（６）ヒンダードアミン系光安定剤を、前記アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物１００重量部に対して０．１〜１０重量部含有する（５）に記載の太陽電池素子封止材。
（７）紫外線吸収剤を、前記アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物１００重量部に対して０．０１〜０．１重量部含有する（５）に記載の太陽電池素子封止材。
（８）リン系酸化防止剤を、前記アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物１００重量部に対して０．０１〜０．１重量部含有する（５）に記載の太陽電池素子封止材。
（９）（５）〜（８）のいずれかに記載の太陽電池素子封止材からなるシート。【００１９】
（１０）（α）少なくとも２つの、芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位を主成分とする重合体ブロック［Ａ］と、少なくとも１つの、鎖状共役ジエン化合物由来の繰り返し単位を主成分とする重合体ブロック［Ｂ］とからなるブロック共重合体であって、
少なくとも２つの重合体ブロック［Ａ］と、少なくとも１つの重合体ブロック［Ｂ］とからなるブロック共重合体であって、
ブロック共重合体全体に占める、重合体ブロック［Ａ］の重量分率をｗＡとし、ブロック共重合体全体に占める、重合体ブロック［Ｂ］の重量分率をｗＢとしたときの、ｗＡとｗＢとの比（ｗＡ：ｗＢ）が２０：８０〜６０：４０であるブロック共重合体の、全不飽和結合の９０％以上を水素化して得られるブロック共重合体水素化物、及び、（β）前記（α）の、アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物以外の重合体、光安定剤、紫外線吸収剤、及び酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む樹脂組成物からなるシートの片面又は両面に、（９）に記載のシートを積層してなる多層シート。【００２０】
（１１）前記（２）に記載のアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物（ｉ）を含有する層［Ｉ］と、エチレン及び／又は炭素数３〜１０のα−オレフィンを重合して得られる、融点が９０〜１４０℃である（共）重合体に、アルコキシシリル基が導入された（共）重合体（ｉｉ）を含有する層［ＩＩ］とを有する多層シート。
（１２）前記層［Ｉ］が、アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物（ｉ）１００重量部に対して、ヒンダードアミン系光安定剤を０．１〜５重量部含有するものであるか、及び／又は、前記層［ＩＩ］が、（共）重合体（ｉｉ）１００重量部に対して、ヒンダードアミン系光安定剤を０．１〜５重量部含有するものである、（１１）に記載の多層シート。【００２１】
（１３）前記層［Ｉ］が、アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物（ｉ）１００重量部に対して、紫外線吸収剤を０．０１〜０．２重量部含有するものであるか、及び／又は、前記層［ＩＩ］が、（共）重合体（ｉｉ）１００重量部に対して、紫外線吸収剤を０．０１〜０．２重量部含有するものである、（１１）に記載の多層シート。
（１４）層［Ｉ］／層［ＩＩ］、又は、層［Ｉ］／層［ＩＩ］／層［Ｉ］の層構成を有する（１１）に記載の多層シート。
（１５）（１４）に記載の多層シートの層［Ｉ］側を、結晶系太陽電池セルに接するように配置して使用することを特徴とする太陽電池素子の封止方法。
【発明の効果】
【００２２】
本発明のアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物は、ガラス転移温度が高く耐熱性に優れる重合体ブロック［Ａ］と、ガラス転移温度が低く柔軟性に優れる重合体ブロック［Ｂ］とを有するため、低吸湿性、低透湿性、透明性、耐候性及び柔軟性を有する。
本発明のアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物は、アルコキシシリル基を有するため、このものを含有する太陽電池封止材は、長期間高温高湿環境に暴露された後でも、ガラスとの強固な接着力を維持し、特別な遮水処理を施すことなく太陽電池素子を封止することができるものである。
本発明の製造方法によれば、効率よく簡便に、本発明のアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物を製造することができる。【００２３】
本発明の太陽電池素子封止材、該封止材からなるシート、積層シート、及び、多層シートは、低吸湿性、低透湿性、透明性、耐候性、柔軟性、耐熱性及び低温封止性を有し、かつ、長期間高温高湿環境に暴露された後でも、ガラスとの強固な接着力を維持し、特別な遮水処理を施すことなく太陽電池素子を封止することができるものである。
また、有機過酸化物等の架橋剤を用いて架橋硬化しなくても十分な耐熱性を有するため、太陽電池の製造工程で架橋工程を省略することができる。【００２４】
本発明の多層シートは、柔軟性が改善されたものであるため、真空ラミネート時において、太陽電池素子、特に結晶系太陽電池素子の割れを防止できる。
本発明の太陽電池素子の封止方法によれば、特別な遮水処理を施すことなく太陽電池素子を封止することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】図１は結晶シリコン系太陽電池モジュールの概要を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下、本発明を、１）アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物、２）アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物の製造方法、３）太陽電池素子封止材、４）シート及び積層シート、５）多層シート、及び、６）太陽電池素子の封止方法、に項分けして、詳細に説明する。
【００２７】
１）アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物
本発明の本発明のアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物は、少なくとも２つの、芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位を主成分とする重合体ブロック［Ａ］と、少なくとも１つの、鎖状共役ジエン化合物由来の繰り返し単位を主成分とする重合体ブロック［Ｂ］とからなるブロック共重合体の、炭素−炭素不飽和結合の９０％以上を水素化したブロック共重合体水素化物であって、アルコキシシリル基を有するものである。
【００２８】
（１）ブロック共重合体
本発明に用いるブロック共重合体は、少なくとも２つの重合体ブロック［Ａ］と、少なくとも１つの重合体ブロック［Ｂ］を有する。
【００２９】
重合体ブロック［Ａ］は、芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位を主成分とするものである。重合体ブロック［Ａ］中の芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位の含有量は、通常９０重量％以上、好ましくは９５重量％以上、より好ましくは９９重量％以上である。
【００３０】
重合体ブロック［Ａ］中の芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位以外の成分としては、後述する鎖状共役ジエン由来の繰り返し単位や、その他の不飽和化合物由来の繰り返し単位が挙げられる。その含有量は通常１０重量％以下、好ましくは５重量％以下、より好ましくは１重量％以下である。重合体ブロック［Ａ］中の芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位が少なすぎると、得られる重合体の耐熱性が低下するおそれがある。
【００３１】
芳香族ビニル化合物としては、具体的には、スチレン、α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２，４−ジイソプロピルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、５−ｔ−ブチル−２−メチルスチレン、４−クロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン、４−フルオロスチレン、４−メトキシスチレン、４−フェニルスチレン等が挙げられる。これらの中でも、吸湿性の面から、水酸基、アルコキシ基、ハロゲン原子等の極性基を含有しないものが好ましく、スチレンが特に好ましい。
【００３２】
その他の不飽和化合物としては、鎖状ビニル化合物や環状ビニル化合物、不飽和の環状酸無水物、不飽和イミド化合物等が挙げられる。これらの不飽和化合物は、アルキル基、ニトリル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、ハロゲン原子を置換基として有していてもよいが、ニトリル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、ハロゲン原子等の極性基を有しないものが吸湿性の面で好ましい。
【００３３】
鎖状ビニル化合物としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、１−エイコセン、４−メチル−１−ペンテン、４，６−ジメチル−１−ヘプテン等が挙げられ、環状ビニル化合物としては、ビニルシクロヘキサン等が挙げられる。これらの中でも、鎖状オレフィンが好ましく、エチレン、プロピレンがより好ましい。
【００３４】
前記ブロック共重合体中の重合体ブロック［Ａ］の個数は、通常２個以上５個以下、好ましくは２個以上４個以下、より好ましくは２個又は３個である。複数の重合体ブロック［Ａ］同士は、互いに同じであっても、相異なっていても良い。
【００３５】
重合体ブロック［Ｂ］は、鎖状共役ジエン化合物由来の繰り返し単位を主成分とするものである。
重合体ブロック［Ｂ］中の鎖状共役ジエン化合物由来の繰り返し単位の含有量は、通常９０重量％以上、好ましくは９５重量％以上、より好ましくは９９重量％以上である。鎖状共役ジエン化合物由来の繰り返し単位が上記範囲にあると、本発明の樹脂組成物の柔軟性、太陽電池素子封止性のバランスに優れる。
【００３６】
また、重合体ブロック［Ｂ］中の鎖状共役ジエン化合物由来の繰り返し単位以外の成分としては、前記芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位及び／又はその他の不飽和化合物由来の繰り返し単位が挙げられる。鎖状共役ジエン化合物由来の繰り返し単位以外の成分の含有量は、通常１０重量％以下、好ましくは５重量％以下、より好ましくは１重量％以下である。重合体ブロック［Ｂ］中の芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位の含有量が増加すると、本発明の樹脂組成物の柔軟性が低下し、太陽電池素子封止性が低下する恐れがある。
【００３７】
ブロック共重合体中に、重合体ブロック［Ｂ］が複数個ある場合には、複数の重合体ブロック［Ｂ］同士は、互いに同じであっても、相異なっていても良い。
【００３８】
鎖状共役ジエン化合物としては、具体的には、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン等が挙げられる。鎖状共役ジエン化合物としては、吸湿性の面から、水酸基、アルコキシ基、ハロゲン原子、カルボキシル基等の極性基を含有しないものが好ましく、１，３−ブタジエン、イソプレンが特に好ましい。
【００３９】
重合体ブロック［Ａ］、重合体ブロック［Ｂ］がそれぞれ複数存在する場合、重合体ブロック［Ａ］の中で重量平均分子量が最大と最少の重量平均分子量をそれぞれＭｗ（Ａ１）及びＭｗ（Ａ２）とし、重合体ブロック［Ｂ］の中で重量平均分子量が最大と最少の重量平均分子量をそれぞれＭｗ（Ｂ１）及びＭｗ（Ｂ２）とした時、Ｍｗ（Ａ１）とＭｗ（Ａ２）との比（Ｍｗ（Ａ１）／Ｍｗ（Ａ２））、及び、Ｍｗ（Ｂ１）とＭｗ（Ｂ２）との比（Ｍｗ（Ｂ１）／Ｍｗ（Ｂ２））は、それぞれ２．０以下、好ましくは１．５以下、より好ましくは１．２以下である。
【００４０】
前記ブロック共重合体のブロックの形態は、鎖状型ブロックでもラジアル型ブロックでも良いが、鎖状型ブロックであるものが、機械的強度に優れ好ましい。
最も好ましい形態は、重合体ブロック［Ｂ］の両端に重合体ブロック［Ａ］が結合したトリブロック共重合体（［Ａ］／［Ｂ］／［Ａ］）、及び、重合体ブロック［Ａ］の両端に重合体ブロック［Ｂ］が結合し、更に、該両重合体ブロック［Ｂ］の他端にそれぞれ重合体ブロック［Ａ］が結合したペンタブロック共重合体（［Ａ］／［Ｂ］／［Ａ］／［Ｂ］／［Ａ］）である。
【００４１】
前記ブロック共重合体全体に占める、重合体ブロック［Ａ］の重量分率をｗＡとし、ブロック共重合体全体に占める、重合体ブロック［Ｂ］の重量分率をｗＢとしたとき、ｗＡとｗＢとの比（ｗＡ：ｗＢ）は、２０：８０〜６０：４０、好ましくは２５：７５〜６０：４０、より好ましくは４０：６０〜６０：４０である。ｗＡが高過ぎる場合は、得られる太陽電池素子封止材の耐熱性は高くなるが、柔軟性が低く、封止性が劣り、ｗＡが低過ぎる場合は、耐熱性が劣る。
【００４２】
前記ブロック共重合体の分子量は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒としたゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）で、通常３０，０００〜２００，０００、好ましくは４０，０００〜１５０，０００、より好ましくは５０，０００〜１００，０００である。また、ブロック共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは３以下、より好ましくは２以下、特に好ましくは１．５以下である。
【００４３】
前記ブロック共重合体の製造方法としては、例えば、３つの重合体ブロックからなるブロック共重合体（［Ａ］／［Ｂ］／［Ａ］）を製造する場合、重合体ブロック［Ａ］を形成する芳香族ビニル化合物を含有するモノマー混合物（ａ１）を重合させる第１工程と、重合体ブロック［Ｂ］を形成する鎖状共役ジエン化合物を含有するモノマー混合物（ｂ１）を重合させる第２工程と、重合体ブロック［Ａ］を形成させる芳香族ビニル化合物を含有するモノマー混合物（ａ２）（モノマー混合物（ａ１）とモノマー混合物（ａ２）は同一でも相異なっていてもよい。）を重合させる第３工程とを有する方法；重合体ブロック［Ａ］を形成するモノマー混合物（ａ１）を重合させる第１工程と、重合体ブロック［Ｂ］を形成するモノマー混合物（ｂ１）を重合させる第２工程と、得られた重合体ブロック［Ｂ］の末端同士を、カップリング剤によりカップリングさせる方法；等が挙げられる。
【００４４】
上記モノマー混合物を用いてそれぞれの重合体ブロックを重合する方法としては、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合、配位アニオン重合、配位カチオン重合等のいずれの方法を用いてもよい。なかでも、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合等を、リビング重合により行う方法、特にリビングアニオン重合により行う方法が、重合操作及び後工程での水素化反応が容易になり、得られるブロック共重合体の透明性が向上することから好ましい。
【００４５】
重合は、重合開始剤の存在下に行う。重合開始剤としては、例えば、リビングアニオン重合の場合は、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、ヘキシルリチウム、フェニルリチウム等のモノ有機リチウム；ジリチオメタン、１，４−ジリチオブタン、１，４−ジリチオ−２−エチルシクロヘキサン等の多官能性有機リチウム化合物等が挙げられる。
反応温度は、通常０℃〜１００℃、好ましくは１０℃〜８０℃、特に好ましくは２０℃〜７０℃である。
【００４６】
重合反応形態は、溶液重合、スラリー重合等のいずれでも構わないが、溶液重合を用いると、反応熱の除去が容易である。この場合、各工程で得られる重合体が溶解する不活性溶媒を用いる。
【００４７】
用いる溶媒としては、反応に不活性なものであれば特に限定されない。例えば、ｎ−ブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、イソオクタン等の脂肪族炭化水素類；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、メチルシクロヘキサン、デカリン、ビシクロ［４．３．０］ノナン、トリシクロ［４．３．０．１２，５］デカン等の脂環式炭化水素類；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類；等が挙げられる。なかでも脂環式炭化水素類は、後述する水素化反応にも不活性な溶媒としてそのまま使用でき、ブロック共重合体の溶解性も良好であるため好ましい。これらの溶媒は、それぞれ単独で用いてもよいし、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
溶媒の使用量は、全使用モノマー１００重量部に対して、通常２００〜２０００重量部である。
【００４８】
それぞれのモノマー混合物が２種以上の成分からなる場合、或る１成分の連鎖だけが長くなるのを防止するために、ランダマイザー等を使用することができる。特に重合反応をアニオン重合により行う場合には、ルイス塩基化合物等をランダマイザーとして使用するのが好ましい。
【００４９】
使用可能なルイス塩基化合物としては、例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジフェニルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールメチルフェニルエーテル等のエーテル化合物；テトラメチルエチレンジアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ピリジン等の第３級アミン化合物；カリウム−ｔ−アミルオキシド、カリウム−ｔ−ブチルオキシド等のアルカリ金属アルコキシド化合物；トリフェニルホスフィン等のホスフィン化合物；等が挙げられる。これらのルイス塩基化合物は、それぞれ単独で用いてもよいし、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５０】
（２）ブロック共重合体水素化物
本発明に用いるブロック共重合体水素化物は、前記ブロック共重合体の主鎖及び側鎖の炭素−炭素不飽和結合、並びに芳香環の炭素−炭素不飽和結合を水素化したものである。その水素化率は通常９０％以上、好ましくは９７％以上、より好ましくは９９％以上である。水素化率が高いほど、得られる太陽電池素子封止材の透明性、耐候性、耐熱性が良好となる。ブロック共重合体水素化物の水素化率は、１Ｈ−ＮＭＲによる測定において求めることができる。
【００５１】
特に、主鎖及び側鎖の炭素−炭素不飽和結合の水素化率は、好ましくは９５％以上、より好ましくは９９％以上である。主鎖及び側鎖の炭素−炭素不飽和結合の水素化率を高めることにより、耐光性、耐酸化性が高くなるという効果が得られる。
また、芳香環の炭素−炭素不飽和結合の水素化率は、好ましくは９０％以上、より好ましくは９３％以上、特に好ましくは９５％以上である。芳香環の炭素−炭素不飽和結合の水素化率を高めることにより、重合体ブロック［Ａ］のガラス転移温度が高くなり、架橋せずとも太陽電池素子封止材として十分な耐熱性が発現する。
【００５２】
不飽和結合の水素化方法や反応形態等は特に限定されず、公知の方法にしたがって行えばよいが、水素化率を高くでき、重合体鎖切断反応の少ない水素化方法が好ましい。
そのような水素化方法としては、有機溶媒中、ニッケル、コバルト、鉄、チタン、ロジウム、パラジウム、白金、ルテニウム、レニウム等から選ばれる少なくとも１種の金属を含む触媒を用いる方法が挙げられる。
【００５３】
水素化触媒は、不均一系触媒、均一系触媒のいずれも使用可能である。
不均一系触媒は、金属又は金属化合物のままで、又は適当な担体に担持して用いることができる。担体としては、例えば、活性炭、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、チタニア、マグネシア、ジルコニア、ケイソウ土、炭化珪素、フッ化カルシウム等が挙げられる。
触媒の担持量は、触媒と担体との合計量に対して、通常０．１〜６０重量％、好ましくは１〜５０重量％の範囲である。担持型触媒としては、例えば、比表面積が１００〜５００ｍ２／ｇ、平均細孔径１００〜１０００Å、好ましくは２００〜５００Åを有するものが好ましい。上記の比表面積の値は窒素吸着量を測定し、ＢＥＴ式を用いて算出した値であり、平均細孔径の値は水銀圧入法により測定した値である。
【００５４】
均一系触媒としては、例えば、ニッケル、コバルト、チタン又は鉄化合物と有機金属化合物（例えば、有機アルミニウム化合物、有機リチウム化合物）とを組み合わせた触媒；有機金属錯体触媒；等を用いることができる。
【００５５】
ニッケル、コバルト、チタン又は鉄化合物としては、例えば、各種金属のアセチルアセトナト化合物、カルボン酸塩、シクロペンタジエニル化合物等が用いられる。
有機アルミニウム化合物としては、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等のアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムクロリド、エチルアルミニウムジクロリド等のハロゲン化アルミニウム；ジイソブチルアルミニウムハイドライド等の水素化アルキルアルミニウム；等が挙げられる。
【００５６】
有機金属錯体触媒としては、例えば、ジヒドリド−テトラキス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム、ジヒドリド−テトラキス（トリフェニルホスフィン）鉄、ビス（シクロオクタジエン）ニッケル、ビス（シクロペンタジエニル）ニッケル等が挙げられる。
【００５７】
これらの水素化触媒は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用してもよい。水素化触媒の使用量は、重合体１００重量部に対して、通常０．０１〜１００重量部、好ましくは０．０５〜５０重量部、より好ましくは０．１〜３０重量部である。
【００５８】
水素化反応温度は、通常１０℃〜２５０℃、好ましくは５０℃〜２００℃、より好ましくは８０℃〜１８０℃である。反応温度がこのような範囲であると、水素化率が高くなり、分子切断も減少する。
また水素圧力は、通常０．１ＭＰａ〜３０ＭＰａ、好ましくは１ＭＰａ〜２０ＭＰａ、より好ましくは２ＭＰａ〜１０ＭＰａである。水素圧力がこのような範囲であると、水素化率が高くなり、分子鎖切断も減少し、操作性にも優れる。
【００５９】
反応終了後は、水素化触媒及び／又は重合触媒を、反応溶液からろ過、遠心分離等の方法により除去して、ブロック共重合体水素化物を回収する。反応溶液からブロック共重合体水素化物を回収する方法としては、例えば、ブロック共重合体水素化物が溶解した溶液から、スチームストリッピングにより溶媒を除去するスチーム凝固法、減圧加熱下で溶媒を除去する直接脱溶媒法、ブロック共重合体水素化物の貧溶媒中に溶液を注いで析出、凝固させる凝固法等の公知の方法を挙げることができる。
【００６０】
回収されたブロック共重合体水素化物の形態は限定されるものではないが、通常、その後のシリル化変性反応（アルコキシシリル基を導入する反応）に供し易いようにペレット形状とする。直接脱溶媒法を用いる場合は、例えば、溶融状態のブロック共重合体水素化物をダイからストランド状に押し出し、冷却後、ペレタイザーでカッティングしてペレット状にして各種の成形に供することができる。凝固法を用いる場合は、例えば、得られた凝固物を乾燥した後、押出機により溶融状態で押し出し、上記と同様にペレット状にしてシリル化変性反応に供することができる。
【００６１】
得られるブロック共重合体水素化物の分子量は、ＴＨＦを溶媒としたＧＰＣにより測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）で、通常３０，０００〜２００，０００、好ましくは４０，０００〜１５０，０００、より好ましくは５０，０００〜１００，０００である。Ｍｗがこの範囲であると、機械強度や耐熱性が向上する。
また、ブロック共重合体水素化物の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは３以下、より好ましくは２以下、特に好ましくは１．５以下である。Ｍｗ及びＭｗ／Ｍｎが上記範囲であると、形成される太陽電池素子封止材の機械強度や耐熱性が向上する。
【００６２】
（３）アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物
本発明のアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物は、前記ブロック共重合体水素化物にアルコキシシリル基が導入されたものである。アルコキシシリル基は、上記ブロック共重合体水素化物に直接結合していても、アルキレン基等の２価の有機基を介して結合していても良い。
【００６３】
アルコキシシリル基の導入量は、通常、ブロック共重合体水素化物の重量に対し、０．１〜１０ｇ／１００ｇ、好ましくは０．２〜５ｇ／１００ｇ、より好ましくは０．３〜３ｇ／１００ｇである。アルコキシシリル基の導入量が多すぎると、微量の水分等で分解されたアルコキシシリル基同士の架橋度が高くなり、ガラスとの接着性が低下し易くなるという問題を生じる。
アルコキシシリル基の導入量は、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（導入量が少ない場合は積算回数を増やす）を測定し、得られた測定データから算出することができる。
【００６４】
アルコキシシリル基の導入方法としては、特に限定されないが、後述するように、前記ブロック共重合体水素化物とエチレン性不飽和シラン化合物とを有機過酸化物の存在下で反応させる方法が好ましい。
【００６５】
２）アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物の製造方法
本発明のアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物の製造方法は、前記ブロック共重合体水素化物に、有機過酸化物存在下、エチレン性不飽和シラン化合物を反応させることを特徴とする。
【００６６】
用いるエチレン性不飽和シラン化合物としては、有機過酸化物存在下、前記ブロック共重合体水素化物とグラフト重合し、ブロック共重合体水素化物にアルコキシシリル基を導入できるものであれば、特に限定されない。例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ジメトキシメチルビニルシラン、ジエトキシメチルビニルシラン等のビニル基を有するアルコキシシラン；アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン等のアリル基を有するアルコキシシラン；ｐ−スチリルトリメトキシシラン、ｐ−スチリルトリエトキシシラン等のｐ−スチリル基を有するアルコキシシラン；３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン等の３−メタクリロキシプロピル基を有するアルコキシシラン；３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン等の３−アクリロキシプロピル基を有するアルコキシシラン；２−ノルボルネン−５−イルトリメトキシシラン等の２−ノルボルネン−５−イル基を有するアルコキシシラン；等が挙げられる。
これらの中でも、本発明の効果がより得られやすいことから、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ジメトキシメチルビニルシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシランが好ましい。
これらのエチレン性不飽和シラン化合物は、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００６７】
エチレン性不飽和シラン化合物の使用量は、ブロック共重合体水素化物１００重量部に対して、通常０．１〜１０重量部、好ましくは０．２〜５重量部、より好ましくは０．３〜３重量部である。
【００６８】
用いる有機過酸化物としては、ラジカル反応開始剤として機能するものであれば特に限定されず、例えば、ジベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，２−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ヘキシルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシヘキサン）、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン−３、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ラウロイルパーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド等が挙げられる。これらは、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用してもよい。
本発明においては、これらの中でも、１分間半減期温度が１７０〜１９０℃のものが好ましい。具体的には、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ヘキシルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシヘキサン）、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド等が好適に用いられる。
有機過酸化物の使用量は、ブロック共重合体水素化物１００重量部に対して、通常０．０１〜５重量部、好ましくは０．２〜３重量部、より好ましくは０．３〜２重量部である。
【００６９】
前記ブロック共重合体水素化物とエチレン性不飽和シラン化合物とを有機過酸化物の存在下で反応させる際には、加熱混練機や反応器を用いることができる。例えば、ブロック共重合体水素化物とエチレン性不飽和シラン化合物と有機過酸化物との混合物を、二軸混練機にてブロック共重合体の溶融温度以上で加熱溶融させて、所望の時間混練することにより、目的物を得ることができる。
混練温度は、通常１８０〜２４０℃、好ましくは１９０〜２３０℃、より好ましくは２００〜２２０℃である。
加熱混練時間は、通常０．１〜１５分、好ましくは０．２〜１０分、より好ましくは０．３〜５分程度である。二軸混練機、短軸押出し機等の連続混練設備を使用する場合は、滞留時間が上記範囲になるようにして、連続的に混練、押出しをすればよい。
【００７０】
以上のようにして得られるアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物の分子量は、導入されるアルコキシシリル基の量が少ないため、原料のブロック共重合体水素化物の分子量と実質的には変わらない。ただし、有機過酸化物の存在下での変性反応により得られるものであるため、重合体の架橋反応、切断反応が併発し、分子量分布は大きくなる。ＴＨＦを溶媒としたＧＰＣにより測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常、３０，０００〜２００，０００、好ましくは、４０，０００〜１５０，０００、より好ましくは、５０，０００〜１２０，０００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常３．５以下、好ましくは２．５以下、特に好ましくは２．０以下である。Ｍｗ及びＭｗ／Ｍｎがこの範囲であると、得られる太陽電池素子封止材の良好な機械強度や引張り伸びが維持される。
【００７１】
得られるアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物は、ガラス、金属等との接着性が優れるため、太陽電池素子封止材に使用した場合、表面のガラス基板、銅配線等との接着性が高くなる。それゆえ、太陽電池の信頼性評価で通常行われる８５℃、８５％ＲＨの高温高湿環境に１０００時間暴露された後も、十分な接着力を維持することができる。
【００７２】
３）太陽電池素子封止材
本発明の太陽電池素子封止材は、本発明のアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物（以下、このものを「アルコキシシリル化重合体」ということがある。）を含有することを特徴とする。
本発明の太陽電池素子封止材は、本発明のアルコキシシリル化重合体を、太陽電池素子封止材全体に対して、通常６０重量％以上、好ましくは７５重量％以上、より好ましくは９０重量％以上含有する。太陽電池素子封止材中のアルコキシシリル化重合体以外の残部には、太陽電池素子封止材の性能を向上させるための配合剤を含有させるのが好ましい。
配合剤としては、前記アルコキシシリル化重合体以外の重合体、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、無機フィラー等が挙げられる。
これらの配合剤は、１種単独で用いても、あるいは２種以上を併用してもよい。
【００７３】
［アルコキシシリル化重合体以外の重合体］
アルコキシシリル化重合体以外の重合体（以下、「他の重合体」ということがある。）は、太陽電池素子封止材の樹脂特性を向上させるために添加される。用いる他の重合体としては、前記アルコキシシリル化重合体の前駆体であるブロック共重合体水素化物；エチレン・プロピレン共重合体、プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体等のオレフィン系重合体；ポリイソブチレン、イソブチレン・イソプレン共重合体水素化物等のイソブチレン系重合体；アクリロニトリル・ブタジエンランダム共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体、イソプレン・スチレンブロック共重合体等のジエン系重合体；ポリブチルアクリレート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート等のアクリル系重合体；ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、エピクロルヒドリンゴム等のエポキシ系重合体；１，３−ペンタジエン系石油樹脂、シクロペンタジエン系石油樹脂、芳香族系石油樹脂等の石油樹脂及びその水素化物；等が挙げられる。
【００７４】
［光安定剤］
光安定剤は、太陽電池素子封止材耐候性の向上を目的として添加される。用いる光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤が好ましい。例えば、構造中に３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル基、２，２，６，６−テトラメチルピペリジル基、あるいは、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル基等を有している化合物が挙げられる。
【００７５】
具体的には、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノール、及び３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンからなる混合エステル化物、１，６−ヘキサンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）とモルフォリン−２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとの重縮合物、１−［２−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］−４−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸−ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸−ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、４−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−１−［２−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−〔Ｎ−（１−ベンジル−２−フェニルエチル）−Ｎ−ホルミルアミノ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−［Ｎ−〔２−（１−ピロリジル）エチル）−Ｎ−ホルミルアミノ〕］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−［Ｎ−〔２−（４−モルホリニル）エチル〕−Ｎ−ホルミルアミノ］−２，２，６，６−テトラメチル−Ｎ−メチルピペリジン、４−［Ｎ−〔２−（４−モルホリニル）エチル〕−Ｎ−ホルミルアミノ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−［Ｎ−〔２−（ジイソプロピルアミノ）エチル〕−Ｎ−ホルミルアミノ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−〔Ｎ−（２，４，６−トリメチルベンジル）−Ｎ−ホルミルアミノ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ、４−［Ｎ−〔３−（２−エチルヘキソキシ）プロピル〕−Ｎ−ホルミルアミノ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−〔Ｎ−（３，４−メチレンジオキシ）ベンジル〕−Ｎ−ホルミルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−〔Ｎ−（ビシクロ［２．２．１］ヘプチル）−Ｎ−ホルミルアミノ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−１，２，２−トリメチルプロピル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−１、３−ジメチルブチル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−〔Ｎ−（１−ベンジルエチル）−Ｎ−ホルミルアミノ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−〔Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）−Ｎ−ホルミルアミノ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−〔Ｎ−（２−エチルヘキシル）−Ｎ−ホルミルアミノ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−〔Ｎ−（３−メチルブチル）−Ｎ−ホルミルアミノ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−〔Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）−Ｎ−ホルミルアミノ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−〔Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）−Ｎ−ホルミルアミノ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−ｔ−ブチル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−イソプロピルベンジル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−エトキシエチル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−エトキシプロピル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−オクタデシル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−オクチル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチル−Ｎ−メチルピペリジン、４−（Ｎ−オクチル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−クロロベンジル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−〔Ｎ−（２−ジエチルアミノエチル）−Ｎ−ホルミルアミノ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−シクロドデシル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチル−Ｎ−メチルカルボニルピペリジン、４−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチル−Ｎ−メチルピリジン、４−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピリジン、４−（Ｎ−シクロペンチル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチル−Ｎ−メチルピペリジン、４−（Ｎ−シクロペンチル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−〔Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ−ホルミルアミノ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−デシル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチル−Ｎ−メチルピペリジン、４−（Ｎ−デシル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−ドデシル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−ピリジニルメチル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−フェニルエチル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチル−Ｎ−メチルピリジン、４−（Ｎ−フェニルエチル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピリジン、４−（Ｎ−ブチル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチル−Ｎ−メチルピペリジン、４−（Ｎ−ブチル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチル−Ｎ−メチルピペリジン、４−（Ｎ−フルオロベンジル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−ヘキシル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチル−Ｎ−メチルピペリジン、４−（Ｎ−ヘキシル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−ペンチル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチル−Ｎ−メチルピペリジン、４−（Ｎ−ペンチル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−メチルシクロヘキシル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピリジン、４−（Ｎ−メチルベンジル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（Ｎ−メトキシベンジル−Ｎ−ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチル−Ｎ−メチルピペリジン、４−（ホルミルアミノ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−〔Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ−ホルミルアミノ〕−２，２，６，６−テトラメチル−Ｎ−メチルピリジン、４−〔Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ−ホルミルアミノ〕−２，２，６，６−テトラメチルピリジン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−テトラキス−［４，６−ビス〔ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ〕−トリアジン−２−イル］−４，７−ジアザデカン−１，１０−アミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−Ｎ−メチルピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ジホルミル−１，４−キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−Ｎ−メチルピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ジホルミル−トリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−Ｎ−メチルピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ジホルミル−ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−Ｎ−メチルピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ジホルミル−エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ジホルミル−１，４−キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ジホルミルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ジホルミル−トリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ジホルミルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンアクリル酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンアラキン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンアンゲリカ酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンウンデシル酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンウンデシレン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンガドレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンカプリル酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンカプリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンカプロン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンクロトン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンシトロネル酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンゾマーリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレントリデシル酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンノナデシル酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンパルチミン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンブレンツテレビン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンプロピオン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンヘプタン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンベヘン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンペラルゴン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンペンタデシル酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンマルガリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’
−ビスヘキサメチレンミリスチン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンラウリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレンリンデル酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレン吉草酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレン酢酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレン抹香酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスヘキサメチレン酪酸アミド、コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールとの重合物、ジブチルアミンと１，３，５−トリアジンとＮ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンとの重縮合物、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ポリ〔（６−モルフォリノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル）〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕−ヘキサメチレン〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕、ポリ［〔（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル〕〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレン〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕］、ポリ［〔６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル〕〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレン〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕］、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−１，６−ヘキサンジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとの重合体、Ｎ−ブチル−１−ブタンアミン、及びＮ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミンの反応生成物等が挙げられる。
【００７６】
これらの中でも、耐候性に優れる点で、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−Ｎ−メチルピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ジホルミル−アルキレンジアミン類、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ジホルミルアルキレンジアミン類、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスアルキレン脂肪酸アミド類、ポリ［〔６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル〕〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレン〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕］が好ましく、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ジホルミルアルキレンジアミン類、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−１，６−ヘキサンジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとの重合体、Ｎ−ブチル−１−ブタンアミン、及びＮ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミンの反応生成物が特に好ましい。
【００７７】
ヒンダードアミン系光安定剤の使用量は、アルコキシシリル化重合体１００重量部に対して、通常０．１〜１０重量部、好ましくは０．２〜５重量部、より好ましくは０．４〜２．５重量部である。ヒンダードアミン系光安定剤の量がこれより少ない場合は、太陽電池素子封止材の耐候性が不十分な場合があり、これより多い場合は、太陽電池素子封止材をシート状に成形する溶融成形加工時に、押出し機のＴダイや冷却ロールの汚れが酷かったりして加工性に劣る場合がある。
【００７８】
［紫外線吸収剤］
紫外線吸収剤は、太陽電池素子封止材の光安定性をより向上させるために添加される。用いる紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤等が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７９】
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸３水和物、２−ヒドロキシ−４−オクチロキシベンゾフェノン、４−ドデカロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンジルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン等が挙げられる。
サリチル酸系紫外線吸収剤としては、フェニルサルチレート、４−ｔ−ブチルフェニル−２−ヒドロキシベンゾエート、フェニル−２−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等が挙げられる。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタリミジルメチル）フェノール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−［（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］］等が挙げられる。
【００８０】
紫外線吸収剤の使用量は、アルコキシシリル化重合体１００重量部に対して、通常０．０１〜１重量部、好ましくは０．０２〜０．５重量部、より好ましくは０．０４〜０．３重量部である。紫外線吸収剤は、ヒンダードアミン系光安定剤と併用することにより、更に耐光性を改善することができるが、上記範囲を超えて過剰に添加しても、更なる改善は認められない。
【００８１】
［酸化防止剤］
酸化防止剤は、太陽電池素子封止材の熱安定性を向上させるために添加される。用いる酸化防止剤としては、リン系酸化防止剤、フェノ−ル系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤等が挙げられ、着色がより少ないリン系酸化防止剤が好ましい。
【００８２】
リン系酸化防止剤としては、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、１０−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド等のモノホスファイト系化合物；４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシルホスファイト）、４，４’−イソプロピリデン−ビス（フェニル−ジ−アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）ホスファイト）等のジホスファイト系化合物；６−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ〕−２，４，８，１０−テトラキス−ｔ−ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１．３．２〕ジオキサフォスフェピン、６−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロポキシ〕−２，４，８，１０−テトラキス−ｔ−ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１．３．２〕ジオキサフォスフェピン等が挙げられる。
【００８３】
フェノ−ル系酸化防止剤としては、ペンタエリスリチル・テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン等が挙げられる。
【００８４】
硫黄系酸化防止剤としては、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル３，３’−チオジプロピピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ラウリルステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウリル−チオ−プロピオネート、３，９−ビス（２−ドデシルチオエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン等が挙げられる。
【００８５】
酸化防止剤の使用量は、アルコキシシリル化重合体１００重量部に対して、通常０．０１〜１重量部、好ましくは０．０５〜０．５重量部、より好ましくは０．１〜０．３重量部である。酸化防止剤は、ヒンダードアミン系光安定剤と併用することにより、更に耐光性を改善することができるが、上記範囲を超えて過剰に添加しても、更なる改善は認められない。
【００８６】
前記アルコキシシリル化重合体に、上記配合剤を均一に分散する方法としては、例えば、（ｉ）配合剤を適当な溶剤に溶解して変性重合体の前駆体であるブロック共重合体水素化物の溶液に添加した後、溶媒を除去して、配合剤を含むブロック共重合体水素化物を回収し、これとエチレン性不飽和シラン化合物とを有機過酸化物の存在下で反応させる方法、（ｉｉ）二軸混錬機、ロール、ブラベンダー、押出機等で変性重合体を溶融状態にして配合剤を混練する方法、（ｉｉｉ）ブロック共重合体水素化物とエチレン性不飽和シラン化合物とを有機過酸化物の存在下で反応させる際に同時に上記配合剤も混練する方法、（ｉｖ）ブロック共重合体水素化物に上記配合剤を均一に分散してペレット状にしたものと、変成重合体をペレット状にしたものを混合し、溶融混練して均一に分散する方法、等が挙げられる。
【００８７】
本発明の太陽電池素子封止材は、低吸湿性、非加水分解性、耐候性、透明性、柔軟性及び長期間高温高湿環境に暴露された後でもガラスとの強固な接着力を維持し、接着性に優れる為、電気電子素子等の封止に好適であり、太陽電池素子封止に好適に用いられる。
本発明の太陽電池素子封止材は、ガラスを透明前面基板とする太陽電池に特に好ましく使用される。
【００８８】
４）シート及び積層シート
〈シート〉
本発明のシートは、本発明の太陽電池素子封止材からなることを特徴とする。
本発明のシートは、太陽電池モジュールの製造に好適に用いられる。
本発明のシートを製造する方法としては、特に制限はなく、本発明の太陽電池素子封止材をシート状に成形すればよい。成形方法としては、キャスト成形法、押出しシート成形法、インフレーション成形法等の溶融押出し成形法；圧縮成形法、カレンダー成形法等の公知の成形方法が挙げられる。本発明の太陽電池素子封止材は、熱架橋性を付与するための有機過酸化物の配合を必要としないため、溶融成形温度の選択領域も広い。
【００８９】
シートの成形条件は、成形方法により適宜選択される。例えば溶融押出し成形法による場合は、樹脂温度は、通常１８０〜２４０℃、好ましくは１９０〜２３０℃、より好ましくは２００〜２２０℃である。樹脂温度が低過ぎる場合は、流動性が悪化し、成形シートにゆず肌やダイライン等の不良を生じ易く、シートの押出し速度が上げられず工業的に好ましくない。
樹脂温度が高過ぎる場合は、変性重合体のガラスへの接着性が不良となったり、シートの貯蔵安定性が低下して、シートを常温常湿環境で長期間貯蔵した後のガラスに対する接着性が低下する等の不具合を生じ易く、好ましくない。
【００９０】
シートの厚さは、特に制限されないが、通常０．２〜０．６ｍｍである。太陽電池素子として結晶系シリコンウェハーを使用する場合は、シリコンウェハーの厚さが０．１５〜０．２ｍｍであるため、太陽電池素子封止材のシートの厚みは、好ましくは０．３〜０．５ｍｍである。シート厚みが０．２ｍｍよりも小さいと、太陽電池モジュール製造の際の加熱ラミネート工程においてガラス、太陽電池素子の破損が起き易くなり、０．６ｍｍよりも大きいと、シートの光線透過率が低下したり、太陽電池素子封止材の使用量が多くなり経済性が低下するため好ましくない。
【００９１】
〈積層シート〉
本発明の積層シートは、（α）少なくとも２つの、前記重合体ブロック［Ａ］と、少なくとも１つの、前記重合体ブロック［Ｂ］とからなるブロック共重合体であって、ｗＡとｗＢとの比（ｗＡ：ｗＢ）が２０：８０〜６０：４０であるブロック共重合体の、全不飽和結合の９０％以上が水素化されているブロック共重合体水素化物、及び、（β）前記（α）のブロック共重合体水素化物に、アルコキシシリル基が導入されてなるアルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物以外の重合体（以下、「他の重合体」ということがある。）、光安定剤、紫外線吸収剤、及び酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む組成物からなるシート（以下、「配合剤含有シート」ということがある。）の片面又は両面に、前記本発明のシートを積層してなることを特徴とする。
【００９２】
配合剤含有シートに用いる、他の重合体、光安定剤、紫外線吸収剤、及び酸化防止剤（以下、これらをまとめて「配合剤（２）」という。）としては、前記太陽電池素子封止材の配合剤として例示したのと同様のものが挙げられる。
【００９３】
前記配合剤含有シートは、前記本発明のシートの製造方法において、太陽電池素子封止材の代わりに、前記（α）ブロック共重合体水素化物と（β）配合剤（２）とからなる組成物を用い、当該製造方法と同様にして製造することができる。
【００９４】
配合剤含有シートの片面又は両面に、本発明のシートを積層して、積層シートを成形する方法としては、２種３層共押出し成形法；配合剤含有シートの片面もしくは両面に、本発明のシートを、熱圧着や接着剤で積層する方法；配合剤含有シートの片面もしくは両面に、本発明の太陽電池素子封止材を溶媒に溶解した溶液を塗布した後、溶媒を揮発させて積層する方法；等が挙げられる。
【００９５】
積層シートの厚みは、通常は０．００１ｍｍ以上、好ましくは０．００５ｍｍ以上、より好ましくは０．０１ｍｍ以上である。積層シートの厚みが０．００１ｍｍよりも小さいと、長期間高温高湿環境に暴露されると、ガラス基板との接着性が低下し易くなるため好ましくない。
【００９６】
前記シート又は積層シート（以下、「シート等」ということがある。）の形状は、平面状やエンボス加工を施した形状等とすることができる。シート等同士のブロッキングを防止するために、該シート等の片面に離型フィルムを重ねて保管することもできる。エンボス加工したシート等は、太陽電池モジュール製造工程でのラミネート時のガラス、太陽電池素子に対するクッション性も有し、これらの破損が防止される点で好ましい。
【００９７】
本発明のシート等は、太陽電池素子の片面及び／又は両面に積層し、更に必要に応じて、積層された当該シート等の、太陽電池素子側とは反対側の面に表面保護層を積層することにより、太陽電池に利用することができる。
【００９８】
太陽電池モジュールを製造する方法としては特に制限は無いが、例えば、ガラスからなる透明前面基板、本発明のシート等、太陽電池素子、及び、太陽電池素子に繋がる配線、本発明のシート等、裏面保護シートを順に積層し、次いで真空吸引等により加熱ラミネートさせる方法が一般的である。
【００９９】
本発明のシート等は透湿度が小さく、吸湿性も低いため、遮水層としての裏面保護シートは必須としない。機械的衝撃を緩和する目的で裏面保護シートを適用すれば良く、安価で機械的強度に優れたポリエチレンテレフテレート樹脂シート、ポリカーボネート樹脂シート等が使用できる。
本発明のシート等を使用した太陽電池モジュールの耐久性を更に高めるために、裏面保護シートは、遮光性及び／又は光反射性を有していても良い。この場合、裏面保護シートは、紫外線吸収剤や酸化チタン等の遮光性顔料を含有したもの等が適用できる。
【０１００】
５）多層シート
本発明の多層シートは、前記ブロック共重合体水素化物であって、該ブロック共重合体水素化物のｗＡとｗＢとの比（ｗＡ：ｗＢ）が４０：６０〜６０：４０であるブロック共重合体水素化物に、アルコキシシリル基が導入されてなる、アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物（ｉ）〔以下、「アルコキシシリル化重合体（ｉ）」ということがある。〕を含有する層［Ｉ］と、エチレン及び／又は炭素数３〜１０のα−オレフィンを重合して得られる、融点が９０〜１４０℃である（共）重合体に、アルコキシシリル基が導入された（共）重合体（ｉｉ）（以下、「アルコキシシリル化ポリオレフィン（ｉｉ）」ということがある。）を含有する層［ＩＩ］とを有することを特徴とする。
【０１０１】
層［Ｉ］のアルコキシシリル化重合体（ｉ）は、ｗＡとｗＢとの比（ｗＡ：ｗＢ）が４０：６０〜６０：４０であるブロック共重合体を用い、上述した本発明の製造方法により製造することができる。
【０１０２】
層［ＩＩ］のアルコキシシリル化ポリオレフィン（ｉｉ）は、エチレン及び／又は炭素数３〜１０のα−オレフィンを重合して得られる、融点が９０〜１４０℃であるポリオレフィン（以下、「特定ポリオレフィン」ということがある。）にアルコキシシリル基が導入されたものである。
【０１０３】
炭素数３〜１０のα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン、ビニルシクロヘキサン等が挙げられる。
【０１０４】
特定ポリオレフィンの合成法は特に限定されるものではなく、一般的な方法が採用される。エチレン及び炭素数３〜１０のα−オレフィンからなる群より選択される１種類以上のオレフィンを用いて製造された、市販のポリオレフィンの中から、融点が９０〜１４０℃のものを選んで使用することもできる。
【０１０５】
用いる特定ポリオレフィンの、より好ましい融点は１００〜１３０℃である。融点が９０℃未満では太陽電池に要求される耐熱性が劣り、１４０℃を超える場合は本発明の目的である結晶系太陽電池セルの封止温度を期待するエチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）同等の１５０℃以下にできない。
【０１０６】
アルコキシシリル基は、特定ポリオレフィンに直接結合していても、アルキレン基などの２価の有機基を介して結合していても良い。アルコキシシリル基の導入方法としては、通常、特定ポリオレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物とを過酸化物の存在下で反応させる方法が採用される。
【０１０７】
エチレン性不飽和シラン化合物としては、前記ブロック共重合体水素化物にアルコキシシリル基を導入する際に用いるものとして例示したのと同様のものが挙げられる。なかでも、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ジメトキシメチルビニルシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシランが好適に用いられる。
これらのエチレン性不飽和シラン化合物は、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１０８】
特定ポリオレフィンへのアルコキシシリル基の導入量は、特定ポリオレフィンの重量に対し、通常０．０５〜５ｇ／１００ｇ、好ましくは０．１〜３ｇ／１００ｇ、より好ましくは０．２〜２ｇ／１００ｇである。アルコキシシリル基の導入量が多すぎると、微量の水分等で分解されたアルコキシシリル基同士の架橋度が高くなり、本発明の目的である太陽電池素子を封止する際の結晶系太陽電池セルの割れを防止する効果が低下する傾向にある。アルコキシシリル基の導入はＩＲスペクトルで確認することができ、導入量はＳｉの元素分析値から概算される。
【０１０９】
過酸化物としては、前記のブロック共重合体水素化物にアルコキシシリル基を導入する場合と同様の化合物を使用することができる。なかでも、１分間半減期温度が１７０〜１９０℃のものが好ましく使用され、例えば、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ヘキシルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシドなどが好適に用いられる。
【０１１０】
これらの過酸化物は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。過酸化物の使用量は、特定ポリオレフィン１００重量部に対して、通常０．０５〜２重量部、好ましくは０．１〜１重量部、より好ましくは０．２〜０．５重量部である。
【０１１１】
特定ポリオレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物とを過酸化物の存在下で反応させる方法は、前述のブロック共重合体水素化物にアルコキシシリル基を導入する場合と同様の加熱混練機や反応器を用いて行うことができる。例えば、ポリオレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物と過酸化物との混合物を、二軸混練機にてポリオレフィンの溶融温度以上で加熱溶融させて、所望の時間混練する方法が挙げられる。
加熱溶融温度は、通常１４０〜２２０℃、好ましくは１５０〜２１０℃、より好ましくは１６０〜２００℃である。
加熱混練時間は、通常０．１〜１０分、好ましくは０．２〜５分、より好ましくは０．３〜２分程度である。
二軸混練機、短軸押出し機などの連続混練設備を使用する場合は、滞留時間が上記範囲になるようにして、連続的に混練、押出しをすればよい。
【０１１２】
前記層［Ｉ］は、前記アルコキシシリル化重合体（ｉ）を、層［Ｉ］の重量に対して、通常８０重量％以上、好ましくは９０重量％以上、より好ましくは９５重量％以上含有する。層［ＩＩ］は、前記アルコキシシリル化ポリオレフィン（ｉｉ）を、層［ＩＩ］の重量に対して、通常８０重量％以上、好ましくは９０重量％以上、より好ましくは９５重量％以上含有する。
【０１１３】
層［Ｉ］中のアルコキシシリル化重合体（ｉ）、又は層［ＩＩ］中のアルコキシシリル化ポリオレフィン（ｉｉ）（以下、「アルコキシリル化体等」ということがある。）以外の残部には、太陽電池素子封止材の性能を向上させるための配合剤を含有させることができる。配合剤としては、樹脂特性を向上させるためのその他の重合体、耐候性や耐熱性などを向上させるための光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、無機フィラーなどが挙げられ、光安定剤、紫外線吸収剤を用いるのが好ましい。配合剤は、単独で用いても、あるいは２種以上を併用してもよい。
【０１１４】
これらの中でも、層［Ｉ］、層［ＩＩ］としては、層［Ｉ］が、アルコキシシリル化重合体（ｉ）１００重量部に対して、ヒンダードアミン系光安定剤を０．１〜５重量部含有するものであり、及び／もしくは、層［ＩＩ］が、アルコキシシリル化ポリオレフィン（ｉｉ）１００重量部に対して、ヒンダードアミン系光安定剤を０．１〜５重量部含有するものであるもの；又は、層［Ｉ］が、アルコキシシリル化重合体（ｉ）１００重量部に対して、紫外線吸収剤を０．０１〜０．２重量部含有するものであり、及び／もしくは、層［ＩＩ］が、アルコキシシリル化ポリオレフィン（ｉｉ）１００重量部に対して、紫外線吸収剤を０．０１〜０．２重量部含有するものであるもの；が好ましい。
【０１１５】
また、ヒンダードアミン系光安定剤に、更に酸化防止剤を用いることにより、耐光性を更に向上させることができる。酸化防止剤の使用量は、アルコキシシリル化重合体（ｉ）、アルコキシシリル化ポリオレフィン（ｉｉ）それぞれ１００重量部に対して、通常０．０１〜１重量部、好ましくは０．０５〜０．５重量部、より好ましくは０．１〜０．３重量部である。
ヒンダードアミン系光安定剤配合剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤としては、前記太陽電池素子封止材の項で例示したのと同様のものが挙げられる。
【０１１６】
アルコキシシリル化体等に配合剤を均一に分散する方法としては、特に制約はないが、例えば、配合剤を適当な溶剤に溶解し、このものを、アルコキシシリル化重合体（ｉ）の前駆体であるブロック共重合体水素化物、又は、アルコキシシリル化ポリオレフィン（ｉｉ）の前駆体である特定ポリオレフィンの溶液に添加した後、溶媒を除去し、配合剤を含むブロック共重合体水素化物又は特定ポリオレフィンを回収し、このものとエチレン性不飽和シラン化合物とを過酸化物の存在下で反応させる方法；二軸混錬機、ロール、ブラベンダー、押出機などで、前記ブロック共重合体水素化物又は特定ポリオレフィンを溶融状態にして配合剤を混練し、その後、過酸化物の存在下でエチレン性不飽和シラン化合物を反応させる方法；前記ブロック共重合体水素化物又は特定ポリオレフィンと、エチレン性不飽和シラン化合物とを過酸化物の存在下で反応させる際に、同時に配合剤を混練する方法；前記ブロック共重合体水素化物又は特定ポリオレフィンに配合剤を均一に分散してペレット状にしたものと、アルコキシシリル化重合体又はアルコキシシリル化ポリオレフィンをペレット状にしたものとを混合し、溶融混練して均一に分散する方法；などが挙げられる。
【０１１７】
本発明の多層シートは、太陽電池モジュールの製造に好適に用いられる。
多層シートの厚みは、特に制限されないが、０．２〜０．８ｍｍの範囲にあることが好ましい。太陽電池素子として結晶系シリコンウェハーを使用する場合は、好ましくは０．３〜０．７ｍｍ、より好ましくは０．４〜０．６ｍｍである。このような厚みが好ましい理由は前述した通りである。
【０１１８】
本発明の多層シートを構成する各層の厚さは、特に限定は無いが、最外層に層［Ｉ］を用いるのが好ましく、最外層である層［Ｉ］の厚みは、通常０．０７〜０．３ｍｍ、好ましくは０．０９〜０．２５ｍｍ、より好ましくは０．１〜０．２ｍｍである。
最外層である層［Ｉ］の厚みが０．０７ｍｍよりも小さいと、ヒートサイクル試験での結晶系太陽電池セルのクラックを防止する効果が低下するため好ましくなく、０．３ｍｍを超えると、真空ラミネート時の結晶系太陽電池セルの割れを防止する効果が十分でないため好ましくない。
【０１１９】
層［ＩＩ］の厚みは、通常０．０５〜０．３ｍｍ、好ましくは０．０８〜０．２５ｍｍ、より好ましくは０．１１〜０．２ｍｍである。
層［ＩＩ］の厚みが０．０５ｍｍよりも小さいと、真空ラミネート時の結晶系太陽電池セルの割れを防止する効果が十分でないため好ましくなく、０．３ｍｍを超えると多層シートの光線透過率が低下し易くなり好ましくない。
【０１２０】
多層シートの構成としては、例えば、層［Ｉ］／層［ＩＩ］の２層構成、層［Ｉ］／層［ＩＩ］／層［Ｉ］の３層構成、層［Ｉ］／層［ＩＩ］／層［Ｉ］／層［ＩＩ］の４層構成、層［Ｉ］／層［ＩＩ］／層［Ｉ］／層［ＩＩ］／層［Ｉ］の５層構成、これらの層の間に更に他の樹脂からなる層が積層された構成等が挙げられる。なかでも、工業生産の観点から、層［Ｉ］／層［ＩＩ］からなる２層構成、層［Ｉ］／層［ＩＩ］／層［Ｉ］からなる３層構成が好ましい。
【０１２１】
本発明の多層シートを成形する方法としては、特に制限は無いが、層［Ｉ］形成用組成物（アルコキシシリル化重合体（ｉ）、又はこのものに配合剤が分散されてなる組成物）、層［ＩＩ］形成用組成物（アルコキシシリル化ポリオレフィン（ｉｉ）、又はこのものに配合剤が分散されてなる組成物）を用いて、公知の多層共押出し成形法により形成する方法；層［Ｉ］形成用組成物を用いて溶融押出し法などで形成された層［Ｉ］と、層［ＩＩ］形成用組成物を用いて同じく溶融押出法などで形成された層［ＩＩ］を２層以上に積層して熱圧着する方法；前記のようにして得られる層［ＩＩ］の片面もしくは両面に、層［Ｉ］形成用組成物を溶媒に溶解した溶液を塗布した後、溶媒を揮発させて積層する方法；などが挙げられる。
【０１２２】
本発明の多層シートは、熱架橋性を付与するための有機過酸化物の配合を必要としないため、溶融成形温度の選択領域も広い。多層シートの成形条件は、成形方法により適宜選択されるが、例えば溶融押出し成形法による場合は、樹脂温度は、通常１５０〜２１０℃、好ましくは１６０〜２００℃、より好ましくは１７０〜１９０℃の範囲である。
樹脂温度が低過ぎる場合は、流動性が悪化し、成形される多層シートの表面平滑性が低下し、また、シートの押出し速度が上げられず、工業生産性に劣る傾向がある。
樹脂温度が高過ぎる場合は、アルコキシシリル化重合体（ｉ）及び／又はアルコキシシリル化ポリオレフィンのガラスへの接着性が不良となったり、ゲル状物が発生して良好な多層シートが得られなかったり、多層シートの貯蔵安定性が低下して、多層シートを常温常湿環境で長期間貯蔵した後のガラスに対する接着性が低下する場合がある。
【０１２３】
本発明の多層シートの形状は、平面状やエンボス加工を施した形状などとすることができる。多層シート同士のブロッキングを防止するために、該多層シートの片面に離型フィルムを重ねて保管することもできる。エンボス加工した多層シートは、太陽電池モジュール製造工程でのラミネート時のガラス、太陽電池素子に対するクッション性も有し、これらの破損が防止される点で好ましい。
【０１２４】
本発明の多層シートは、太陽電池素子の片面又は両面に積層し、更に必要に応じて、多層シートの、太陽電池素子側とは反対側の面に表面保護層を積層することにより、太陽電池に利用できる。
【０１２５】
太陽電池モジュールを製造する方法としては、特に制限は無いが、例えば、ガラスからなる透明前面基板、本発明の多層シート、太陽電池素子及び太陽電池素子に繋がるタブ線、本発明の多層シート、裏面保護シートを順に積層し、次いで真空吸引等により加熱ラミネートさせる方法が一般的である。
【０１２６】
本発明の多層シートは、少なくとも１つの最外層が層［Ｉ］であるのが好ましく、ガラスを透明前面基板とする太陽電池素子（好ましくは結晶系太陽電池素子）を有する太陽電池の封止材として好適である。本発明の多層シートは透湿度が小さく、吸湿性も低いため、遮水層としての裏面保護シートは必須とはせず、機械的衝撃を緩和する目的で裏面保護シートを適用すれば良く、安価で機械的強度に優れたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂シート、ポリカーボネート樹脂シートなどが使用できる。
【０１２７】
本発明の多層シートを使用した太陽電池モジュールの耐久性を更に高めるために、裏面保護シートは、遮光性及び／又は光反射性を有していても良い。この場合、裏面保護シートは紫外線吸収剤や酸化チタンなどの遮光性顔料を含有したものなどが適用できる。
【０１２８】
本発明の多層シートは太陽電池素子の封止材として有用であるが、その他の用途としてガラス板の張り合わせ、ガラス板と金属板の張り合わせ、金属板の張り合わせ、電子部品の封止などにも使用できる。
【０１２９】
６）太陽電池素子の封止方法
本発明の太陽電池素子の封止方法は、本発明の多層シートの層［Ｉ］側を、太陽電池素子に接するように配置して使用することを特徴とする。層［Ｉ］を太陽電池素子に接するように配置することにより、真空ラミネート時の太陽電池素子（特に、結晶系太陽電池素子）の割れを防止することができる。また、太陽電池モジュールの一般的な環境試験の一つである−４０℃及び＋９０℃で行うヒートサイクル試験を実施した後にも太陽電池素子（特に、結晶系太陽電池素子）にクラックを生じ難くなる。
更に、太陽電池モジュールの透明前面基板がガラスの場合は、ガラスに対しても層［Ｉ］が接するように配置して使用することが好ましい。本発明の多層シートは、低吸湿性、低透湿性、透明性、耐候性、柔軟性、耐熱性、低温封止性を有し、かつ、長期間高温高湿環境に暴露された後でも、ガラスとの強固な接着力を維持し、特別な遮水処理を施すことなく太陽電池素子を封止することができる。
また、有機過酸化物等の架橋剤を用いて架橋硬化しなくても十分な耐熱性を有するため、太陽電池の製造工程で架橋工程を省略することができる。
【実施例】
【０１３０】
以下、本発明について、実施例及び比較例を挙げて、より具体的に説明する。本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。以下の実施例及び比較例において、部及び％は、特に断りがない限り、重量基準である。
以下に各種物性の測定法を示す。【０１３１】
（１）重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
ブロック共重合体及びブロック共重合体水素化物の分子量は、ＴＨＦを溶離液とするＧＰＣによる標準ポリスチレン換算値として３８℃において測定した。測定装置としては、東ソー社製ＨＬＣ８０２０ＧＰＣを用いた。【０１３２】
（２）水素化率
ブロック共重合体水素化物の主鎖、側鎖及び芳香環の水素化率は、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定して算出した。【０１３３】
（３）光線透過率
太陽電池素子封止材の押出し成形シート、アルコキシシリル化重合体（ｉ）及び／又はアルコキシシリル化ポリオレフィン（ｉｉ）の押出し成形シート又は押出し成形シートを積層した多層シートを、それぞれ、真空ラミネータ（ＰＶＬ０２０２Ｓ、日清紡メカトロニクス社製）を使用して、１５０℃で１０分間加熱加圧処理した後、ＡＳＴＭ  Ｄ−１００３に従い測定した。【０１３４】
（４）透湿度
太陽電池素子封止材の押出し成形シート、アルコキシシリル化重合体（ｉ）及び／又はアルコキシシリル化ポリオレフィン（ｉｉ）の押出し成形シート又は押出し成形シートを積層した多層シートを、それぞれ、真空ラミネータで１５０℃、１０分間加熱加圧成形して厚さ３００〜３５０μｍの試験片を作成し、ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８の方法に準じて、４０℃、９０％ＲＨの環境条件で測定した。シート材料の特性を明確にするために、実測値から、シート厚み３００μｍの値に換算して比較した。【０１３５】
（５）引張り弾性率、引張り強度及び引張り伸び
太陽電池素子封止材の押出し成形シート、アルコキシシリル化重合体（ｉ）及び／又はアルコキシシリル化ポリオレフィン（ｉｉ）の押出し成形シート又は押出し成形シートを積層した多層シートを、それぞれ、真空ラミネータで１５０℃、１０分間加熱加圧処理した後、テンシロン万能試験機（ＲＴＣ−１１２５Ａ、ＯＲＩＥＮＴＩＣ社製）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２７／５／２００の方法で測定した。試験片はタイプ５、２３℃の条件下、チャック間距離１０ｃｍで破断するまで引張り試験を行った。引張り弾性率はＪＩＳ  Ｋ  ７１６１に準ずる方法で、破断時の強度を引張り強度とし、破断時の伸びを引張り伸びとした。【０１３６】
（６）体積抵抗率
・太陽電池素子封止材の押出し成形シートを、真空ラミネータで３枚積層して成形して厚さ０．９〜１．１ｍｍの試験片にして、ＪＩＳ  Ｋ  ６９１１に従って、２３℃で測定した。
・アルコキシシリル化重合体（ｉ）及び／又はアルコキシシリル化ポリオレフィン（ｉｉ）の押出し成形シート又は押出し成形シートを積層した多層シートについては、１．１〜１．３ｍｍの試験片にして測定した。【０１３７】
（７）ガラス基板との接着性評価（剥離強度）
太陽電池素子封止材の押出しシート、アルコキシシリル化重合体（ｉ）及び／又はアルコキシシリル化ポリオレフィン（ｉｉ）の押出し成形シート又は押出し成形シートを積層した多層シートにつき、それぞれ、シート端部に非接着部位を設けて厚さ２ｍｍ、幅２５ｍｍ、長さ６５ｍｍのソーダライムガラス基板と重ね合わせ、真空ラミネータにて５０℃、１０分間加熱加圧処理した後、更に１８０℃で１０分間加熱加圧接着することにより、剥離試験用試験片を作成した。シート面を１０ｍｍ幅に切り目を入れ、シートの非接着部位から、剥離速度５０ｍｍ／分で、ＪＩＳ  Ｋ  ６８５４−１に準じて９０度剥離試験を行い、剥離強度を測定した。剥離強度は、真空ラミネート後の初期の値及び８５℃、８５％ＲＨの高温高湿環境に１０００時間暴露した後の値を測定した。剥離強度が大きいほど、ガラスとの接着性が良い。【０１３８】
（８）耐候性
・ガラス基板との接着性評価用に作成した、ガラスと太陽電池素子封止材の押出しシートの張り合わせ試験片を使用して、ガラス面を光源側にし、裏面に白色ＰＥＴフィルム（製品名「ルミラー（登録商標）  Ｅ２０」、厚さ１２５μｍ、東レ社製）を重ねて、サンシャインウェザーメーター（ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣ・Ｂ、スガ試験機社製）を用いて、サンシャインカーボンアーク灯、ブラックパネル温度６３℃、相対湿度５０％の条件にて、３００時間露光した後取り出し、ガラスと太陽電池素子封止材の押出しシートを張り合わせた試験片の光線透過率を測定した。
・厚さ２ｍｍ、幅２５ｍｍ、長さ６５ｍｍのソーダライムガラス基板２枚の間に、アルコキシシリル化重合体（ｉ）及び／又はアルコキシシリル化ポリオレフィン（ｉｉ）の押出し成形シート又は押出し成形シートを積層した多層シートを挟んで、真空ラミネータにて１５０℃で１０分間加熱加圧接着することにより張り合わせた試験片を使用して、前記と同様にして試験片の波長５００ｎｍにおける光線透過率を測定した。【０１３９】
（９）封止銅板の耐腐食性
太陽電池素子封止材の押出しシート、アルコキシシリル化重合体（ｉ）及び／又はアルコキシシリル化ポリオレフィン（ｉｉ）の押出し成形シートの、それぞれ２枚の間に、酢酸水溶液にて表面をエッチングし、水洗することで酸化物を除去した厚さ０．３ｍｍの銅板をはさみ、真空ラミネータにて１５０℃で１０分間加熱加圧することにより、銅板を封止した耐腐食性評価用試験片を作成した。この試験片を、８５℃、８５％ＲＨの環境に１週間暴露し、試験片の外観、臭気及び銅箔の変色を観察した。【０１４０】
（１０）太陽電池モジュールの耐久性評価（実施例１〜５）
透明基板（ソーダライムガラス）の上に、太陽電池素子封止材からなるシートを載せ、その上に多結晶シリコン太陽電池セルを載せた。太陽電池セルには銅箔からなる配線を接続した。この太陽電池セルの上に更に太陽電池素子封止材からなるシート、裏面保護シート（ＰＥＴ）の順で載せ積層体を得た。次に上記積層体を真空ラミネータにて加熱加圧して封止し、太陽電池モジュールを作製した。
前記陽電池モジュールを、−４０℃で３０分、９０℃で３０分を１サイクルとして２００サイクル実施した後に、目視観察で太陽電池モジュールの変形の有無、及び、Ｃモード超音波走査型顕微鏡（ＳＯＮＩＸ社製）にて太陽電池セル５個を観察し、クラックの発生の有無を確認した。変形及びクラックが観察されないものを〇とした。【０１４１】
（１１）太陽電池モジュール成形時のセルの割れ性評価及び太陽電池モジュールの耐久性評価（実施例６〜１１）
透明基板（ソーダライムガラス、２００×２００ｍｍ×厚さ３ｍｍ）の上に、アルコキシシリル化重合体（ｉ）及び／又はアルコキシシリル化ポリオレフィン（ｉｉ）からなるシートを載せ、その上に厚さ２００μｍの銅線を半田処理したタブ線を表裏に接続した多結晶シリコン太陽電池セル（アドバンテック社製、１５５×１５５ｍｍ×厚さ２００μｍ）を載せた。この太陽電池セルの上に、更にアルコキシシリル化重合体（ｉ）及び／又はアルコキシシリル化ポリオレフィン（ｉｉ）からなるシート、次に、裏面保護シートの代わりにＰＥＴ製離形フィルムの順で載せ積層体を得た。次いで上記積層体を真空ラミネータにて、１４５〜１６０℃の所定温度で、５分間真空脱気した後、１０分間真空加圧して封止し、太陽電池モジュールを作製した。
得られた太陽電池モジュールから離形フィルムを除去し、目視観察で太陽電池セルの割れの評価を行った。太陽電池セル５個を観察し、いずれのセルにもクラックが観察されない場合を〇とし、クラックが観察された場合はクラックが発生した枚数を数えた。
現行のＥＶＡ系の標準的真空ラミネート温度は１５０℃であり、１５０℃での割れの発生があってはならない。【０１４２】
前記の太陽電池モジュール成形時のセルの割れ性評価の項で作成した太陽電池モジュールで、セルにクラックの無いものを選別し、−４０℃で３０分、９０℃で３０分を１サイクルとして２００サイクルのヒートサイクル処理を実施した後に、目視観察及びＣモード超音波走査型顕微鏡（ＳＯＮＩＸ社製）にて太陽電池セル５個を観察し、クラックの発生の有無を確認した。いずれのセルにも変形及びクラックが観察されない場合を〇とした。【０１４３】
［参考例１］
（ブロック共重合体水素化物樹脂組成物［Ａ２］の合成）
充分に窒素置換された、攪拌装置を備えた反応器に、脱水シクロヘキサン５５０部、脱水スチレン２５．０部、ｎ−ジブチルエーテル０．４７５部を入れ、６０℃で攪拌しながらｎ−ブチルリチウム（１５％シクロヘキサン溶液）０．６８部を加えて重合を開始した。攪拌しながら６０℃で６０分反応させた。ガスクロマトグラフィーにより測定したこの時点で重合転化率は９９．５％であった。
次に、脱水イソプレン５０．０部を加えそのまま３０分攪拌を続けた。この時点で重合転化率は９９％であった。
その後、更に、脱水スチレンを２５．０部加え、６０分攪拌した。この時点での重合転化率はほぼ１００％であった。ここでイソプロピルアルコール０．５部を加えて反応を停止した。
得られたブロック共重合体（ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は６１，７００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０５であった。【０１４４】
次に、上記重合体溶液を、攪拌装置を備えた耐圧反応器に移送し、水素化触媒としてシリカ−アルミナ担持型ニッケル触媒（製品名「Ｔ−８４００ＲＬ」、ズードケミー触媒社製）３．０部及び脱水シクロヘキサン１００部を添加して混合した。反応器内部を水素ガスで置換し、更に溶液を攪拌しながら水素を供給し、温度１７０℃、圧力４．５ＭＰａにて６時間水素化反応を行った。
水素化反応後のブロック共重合体水素化物（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は６５，３００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０６であった。【０１４５】
水素化反応終了後、反応溶液をろ過して水素化触媒を除去した後、リン系酸化防止剤である６−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ〕−２，４，８，１０−テトラキス−ｔ−ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１．３．２〕ジオキサフォスフェピン（製品名「スミライザー（登録商標）ＧＰ」、住友化学社製）０．１部を溶解したキシレン溶液１．０部を添加して溶解させた。
次いで、上記溶液を、金属ファイバー製フィルター（孔径０．４μｍ、ニチダイ社製）にてろ過して微小な固形分を除去した後、円筒型濃縮乾燥器（製品名「コントロ」、日立製作所社製）を用いて、温度２６０℃、圧力０．００１ＭＰａ以下で、溶液から、溶媒であるシクロヘキサン、キシレン及びその他の揮発成分を除去し、濃縮乾燥器に直結したダイから溶融状態でストランド状に押出し、冷却後、ペレタイザーでカットしてブロック共重合体水素化物［Ａ１］のペレット９０部を得た。得られたブロック共重合体水素化物［Ａ１］の重量平均分子量（Ｍｗ）は６４，６００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．１１であった。水素化率はほぼ１００％であった。【０１４６】
次に、上記ブロック共重合体水素化物［Ａ１］のペレット１００部に対して、ヒンダードアミン系光安定剤であるＮ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−１，６−ヘキサンジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとの重合体、Ｎ−ブチル−１−ブタンアミン及びＮ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミンの反応生成物（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）  ２０２０、チバ・ジャパン社製）１．０部、及びベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤である２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）  ３２９、チバ・ジャパン社製）０．０５部を添加した。この混合物を、二軸押出機（ＴＥＭ３５Ｂ、東芝機械社製）を用いて、樹脂温度２５０℃で混練し、ストランド状に押出し、水冷した後、ペレタイザーによりカッティングし、ブロック共重合体水素化物樹脂組成物［Ａ２］のペレット９８部を得た。【０１４７】
［参考例２］
（ブロック共重合体水素化物樹脂組成物［Ｂ２］の合成）
重合段階でモノマーとして、スチレン１５．０部、ｎ−ブチルリチウム（１５％シクロヘキサン溶液）０．５０部、イソプレン７０．０部、及び、スチレン１５．０部をこの順に反応系に添加して重合する以外は参考例１と同様にして、ブロック共重合体水素化物［Ｂ１］のペレット９２部を得た。得られたブロック共重合体水素化物［Ｂ１］の重量平均分子量（Ｍｗ）は８６，２００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．１５であった。水素化率はほぼ１００％であった。
参考例１と同様にしてブロック共重合体水素化物［Ｂ１］のペレット１００部に参考例１と同じヒンダードアミン系光安定剤１．０部及びベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤０．０５部を添加し、混練してブロック共重合体水素化物樹脂組成物［Ｂ２］のペレット９８部を得た。【０１４８】
［参考例３］
（ブロック共重合体水素化物樹脂組成物［Ｃ２］の合成）
重合段階でモノマーとして、スチレン２０．０部、ｎ−ブチルリチウム（１５％シクロヘキサン溶液）０．５５部、イソプレン６０．０部、及び、スチレン２０．０部をこの順に反応系に添加して重合する以外は参考例１と同様にして、ブロック共重合体水素化物［Ｃ１］のペレット９０部を得た。得られたブロック共重合体水素化物［Ｃ１］の重量平均分子量（Ｍｗ）は７９，５００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．１５であった。水素化率はほぼ１００％であった。
参考例１と同様にしてブロック共重合体水素化物［Ｃ１］のペレット１００部に、参考例１と同じヒンダードアミン系光安定剤１．０部及びベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤０．０５部を添加し、混練してブロック共重合体水素化物樹脂組成物［Ｃ２］のペレット９８部を得た。【０１４９】
［参考例４］
（ブロック共重合体水素化物樹脂組成物［Ｄ２］の合成）
重合段階でモノマーとして、スチレン２５．０部、イソプレンに変えて液化ブタジエン５０．０部、及び、スチレン２５．０部をこの順に反応系に添加して重合する以外は参考例１と同様にして、ブロック共重合体水素化物［Ｄ１］のペレット８８部を得た。得られたブロック共重合体水素化物［Ｄ１］の重量平均分子量（Ｍｗ）は６４，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．１１であった。水素化率はほぼ１００％であった。
参考例１と同様にしてブロック共重合体水素化物［Ｄ１］のペレット１００部に、参考例１と同じヒンダードアミン系光安定剤１．０部及びベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤０．０５部を添加し、混練してブロック共重合体水素化物樹脂組成物［Ｄ２］のペレット９７部を得た。【０１５０】
［参考例５］
（ブロック共重合体水素化物樹脂組成物［Ｅ２］の合成）
重合段階でモノマーとして、スチレン５．０部、イソプレン９０．０部、及び、スチレン５．０部をこの順に反応系に添加して重合する以外は参考例１と同様にして、ブロック共重合体水素化物［Ｅ１］のペレット７８部を得た。得られたブロック共重合体水素化物［Ｅ１］の重量平均分子量（Ｍｗ）は６０，３００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．１０であった。水素化率はほぼ１００％であった。
参考例１と同様にしてブロック共重合体水素化物［Ｅ１］のペレット１００部に、参考例１と同じヒンダードアミン系光安定剤１．０部及びベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤０．０５部を添加し、混練してブロック共重合体水素化物樹脂組成物［Ｅ２］のペレット９５部を得た。【０１５１】
［参考例６］
（ブロック共重合体水素化物樹脂組成物［Ｆ２］の合成）
重合段階でモノマーとして、スチレン３７．５部、イソプレン２５．０部、及び、スチレン３７．５部をこの順に反応系に添加して重合する以外は参考例１と同様にして、ブロック共重合体水素化物［Ｆ１］のペレット９６部を得た。得られたブロック共重合体水素化物［Ｆ１］の重量平均分子量（Ｍｗ）は６６，３００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．１０であった。水素化率はほぼ１００％であった。
参考例１と同様にしてブロック共重合体水素化物［Ｆ１］のペレット１００部に、参考例１と同じヒンダードアミン系光安定剤１．０部及びベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤０．０５部を添加し、混練してブロック共重合体水素化物樹脂組成物［Ｆ２］のペレット９５部を得た。【０１５２】
［実施例１］
（太陽電池素子封止材［Ａ３］及びシート［ＳＡ３］）
参考例１で得た樹脂組成物［Ａ２］のペレット１００部に対して、ビニルトリメトキシシラン２．０部及びジ−ｔ−ブチルパーオキサイド０．２部を添加した。この混合物を、二軸押出機（製品名「ＴＥＭ３７Ｂ」、東芝機械社製）を用いて、樹脂温度  ２１０℃、滞留時間８０〜９０秒で混練し、ストランド状に押出し、空冷した後、ペレタイザーによりカッティングし、アルコキシシリル化重合体を含有する太陽電池素子封止材［Ａ３］のペレット９７部を得た。【０１５３】
得られた太陽電池素子封止材［Ａ３］のペレット１０部をシクロヘキサン１００部に溶解した後、脱水したメタノール４００部中に注いで、アルコキシシリル化重合体を凝固させ、濾別した後、２５℃で真空乾燥して、アルコキシシリル化重合体９．５部を単離した。
得られたアルコキシシリル化重合体のＦＴ−ＩＲスペクトルを測定したところ、１０９０ｃｍ−１にＳｉ−ＯＣＨ３基及び８２５、７３９ｃｍ−１にＳｉ−ＣＨ２基に由来する新たな吸収帯が、ビニルトリメトキシシランのそれらの１０７５、８０８、７６６ｃｍ−１と異なる位置に観察された。
また、このものを元素分析した結果、Ｓｉが０．３％検出された。
このことから、太陽電池素子封止材［Ａ３］は、アルコキシシリル基が導入されたアルコキシシリル化重合体を含有することが確認された。【０１５４】
（押出しフィルム化）
得られた太陽電池素子封止材［Ａ３］のペレットを、空気を流通させた熱風乾燥器を用いて５０℃で４時間加熱して、溶存空気を除去した後、２５ｍｍφのスクリューを備えた樹脂溶融押出し機２基を有するＴダイ式２種３層フィルム溶融押出し成形機（Ｔダイ幅３００ｍｍ）を使用し、２基の押出し機から同じ太陽電池素子封止材［Ａ３］を、溶融樹脂温度２１０℃、Ｔダイ温度２１０℃、ロール温度５０℃の成形条件にて、厚さ３５０μｍ、幅２８０ｍｍのシート［ＳＡ３］を押出し成形した。得られた押出シート［ＳＡ３］はロールに巻き取り回収した。【０１５５】
（真空プレス成形）
得られた押出シート［ＳＡ３］を、２００ｍｍ×２００ｍｍサイズに切り出し、３枚重ねて、真空ラミネータを使用して温度１８０℃で、５分間真空脱気し、更に１０分間真空プレスして、厚さ０．９〜１．１ｍｍの試験片を成形した。
ガラス基板との接着性評価用試験片及び太陽電池モジュールの耐久性評価用試験片の作製は、真空ラミネータを使用して温度１８０℃で、５分間真空脱気し、更に１０分間真空プレスして成形した。【０１５６】
（太陽電池素子封止材の評価）
得られた押出シート［ＳＡ３］と真空プレス成形試験片を用いて、光線透過率、透湿度、引張り強度、引張り伸び、体積抵抗率、ガラス基板との初期接着性及び高温高湿環境に暴露後の接着性、封止銅板の耐腐食性及び耐候性の評価、太陽電池モジュールの耐久性評価を実施した。結果を表１に記載した。【０１５７】
［実施例２］
（太陽電池素子封止材［Ａ３］の多層シート［ＭＳＡ３］）
実施例１で得られた太陽電池素子封止材［Ａ３］のペレット及び参考例１で得られた樹脂組成物［Ａ２］のペレットを、実施例１と同様にして溶存空気を除去した。実施例１で使用した２種３層フィルム溶融押出し成形機を使用し、２基の押出し機から別々に、太陽電池素子封止材［Ａ３］を外層に、樹脂組成物［Ａ２］を内層にして、溶融樹脂温度２１０℃、Ｔダイ温度２１０℃、ロール温度５０℃の成形条件にて、厚さ４００μｍ、幅２８０ｍｍのシート［ＭＳＡ３］を押出し成形した。得られたシート［ＭＳＡ３］はロールに巻き取り回収した。
得られた２種３層押出しシート［ＭＳＡ３］を使用して、実施例１と同様にして、押出しシート［ＭＳＡ３］及び真空プレス試験片を作成して、光線透過率、透湿度、引張り強度、引張り伸び、ガラス基板との初期接着性及び高温高湿環境に暴露後の接着性、封止銅板の耐腐食性及び耐候性の評価、太陽電池モジュールの耐久性評価を実施した。結果を表１に記載した。【０１５８】
［実施例３］
（太陽電池素子封止材［Ｂ３］及びシート［ＳＢ３］）
参考例２で得られた樹脂組成物［Ｂ２］のペレット１００部に対して、実施例１と同様にビニルトリメトキシシラン２．０部及びジ−ｔ−ブチルパーオキサイド０．２部を添加した。この混合物を、実施例１と同様に混練して太陽電池素子封止材［Ｂ３］のペレット９６部を得た。
得られたペレットのＦＴ−ＩＲスペクトルを測定したところ、実施例１と同様に、１０９０ｃｍ−１にＳｉ−ＯＣＨ３基及び８２５ｃｍ−１、７３９ｃｍ−１にＳｉ−ＣＨ２基に由来する新たな吸収帯が観察され、樹脂組成物［Ｂ３］はシラン変成された変成重合体を含有することが確認された。
また、太陽電池素子封止材［Ｂ３］を使用して、実施例１と同様にして、押出しシート［ＳＢ３］及び真空プレス試験片を作製して、光線透過率、透湿度、引張り強度、引張り伸び、体積抵抗率、ガラス基板との初期接着性及び高温高湿環境に暴露後の接着性、封止銅板の耐腐食性及び耐候性の評価、太陽電池モジュールの耐久性評価を実施した。結果を表１に記載した。【０１５９】
［実施例４］
（太陽電池素子封止材［Ｃ３］及びシート［ＳＣ３］）
参考例３で得た樹脂組成物［Ｃ２］のペレット１００部に対して、実施例１と同様にビニルトリメトキシシラン２．０部及びジ−ｔ−ブチルパーオキサイド０．２部を添加した。この混合物を、実施例１と同様に混練して太陽電池素子封止材［Ｃ３］のペレット９７部を得た。
得られたペレットのＦＴ−ＩＲスペクトルを測定したところ、実施例１と同様に、１０９０ｃｍ−１にＳｉ−ＯＣＨ３基及び８２５ｃｍ−１、７３９ｃｍ−１にＳｉ−ＣＨ２基に由来する新たな吸収帯が観察され、太陽電池素子封止材［Ｃ３］はシラン変成された変成重合体を含有することが確認された。
また、太陽電池素子封止材［Ｃ３］を使用して、実施例１と同様にして、押出しシート［ＳＣ３］及び真空プレス試験片を作製して、光線透過率、透湿度、引張り強度、引張り伸び、体積抵抗率、ガラス基板との初期接着性及び高温高湿環境に暴露後の接着性、封止銅板の耐腐食性及び耐候性の評価、太陽電池モジュールの耐久性評価を実施した。結果を表１に記載した。【０１６０】
［実施例５］
（太陽電池素子封止材［Ｄ３］及びシート［ＳＤ３］）
参考例４で得られた樹脂組成物［Ｄ２］のペレット１００部に対して、実施例１と同様にビニルトリメトキシシラン２．０部及びジ−ｔ−ブチルパーオキサイド０．２部を添加した。この混合物を、実施例１と同様に混練して太陽電池素子封止材［Ｄ３］のペレット９６部を得た。
得られたペレットのＦＴ−ＩＲスペクトルを測定したところ、実施例１と同様に、１０９０ｃｍ−１にＳｉ−ＯＣＨ３基及び８２５ｃｍ−１、７３９ｃｍ−１にＳｉ−ＣＨ２基に由来する新たな吸収帯が観察され、太陽電池素子封止材［Ｄ３］はシラン変成された変成重合体を含有することが確認された。
また、太陽電池素子封止材［Ｄ３］を使用して、実施例１と同様にして、押出しシート［ＳＤ３］及び真空プレス試験片を作製して、光線透過率、透湿度、引張り強度、引張り伸び、体積抵抗率、ガラス基板との初期接着性及び高温高湿環境に暴露後の接着性、封止銅板の耐腐食性及び耐候性の評価、太陽電池モジュールの耐久性評価を実施した。結果を表１に記載した。【０１６１】
［比較例１］
エチレン・酢酸ビニル共重合体（製品名「エバフレックス（登録商標）  ＥＶ２５０」、酢酸ビニル含有量：２８重量％、三井デュポンポリケミカル社製）１００部に対して、参考例１と同じＮ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−１，６−ヘキサンジアミン、２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとの重合体とＮ−ブチル−１−ブタンアミン、及び、Ｎ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミンの反応生成物１．０部、並びに、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール０．０５部を添加し、更に、有機過酸化物の２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（製品名「パーヘキサ（登録商標）  ２５Ｂ」、日油社製）０．１部、架橋助剤としてトリアリルイソシアヌレート（製品名「Ｍ−６０」、日本化成社製）０．５部及びシランカップリング剤の３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１．０部（ＫＢＭ−５０３、信越化学工業社製）を添加し、二軸混練機を用いて、樹脂温度１００℃で混練し、ストランド状に押出し、空冷した後、ペレタイザーによりカッティングし、太陽電池素子封止材［ＥＶＡ２］のペレット９４部を得た。【０１６２】
（押出しフィルム化）
得られた太陽電池素子封止材［ＥＶＡ２］のペレットを、実施例１で使用した押出し成形機を使用し、２基の押出し機から同じ樹脂組成物［ＥＶＡ２］を、溶融樹脂温度１００℃、Ｔダイ温度１００℃、ロール温度２５℃の成形条件にて、厚さ３５０μｍ、幅２８０ｍｍのシート［ＳＥＶＡ２］を押出し成形した。得られたシート［ＳＥＶＡ２］はロールに巻き取り回収した。【０１６３】
（真空プレス成形）
得られたシート［ＳＥＶＡ２］を、２００ｍｍ×２００ｍｍサイズに切り出し、１枚及び３枚重ねて、真空ラミネータを使用して温度１５０℃で、５分間真空脱気し、更に２０分間真空プレスして、厚さ３００〜３５０μｍ及び厚さ０．９〜１．１ｍｍの試験片［ＳＥＶＡ３］を成形した。
シート［ＳＥＶＡ２］を使用したガラス基板との接着性評価用試験片及び太陽電池モジュールの耐久性評価用試験片の作製は、真空ラミネータを使用して温度１５０℃で、１０分間真空脱気し、更に２０分間真空プレスして成形した。【０１６４】
（太陽電池素子封止材の評価）
得られた成形試験片を用いて、光線透過率、透湿度、引張り強度、引張り伸び、体積抵抗率、ガラス基板との初期接着性及び高温高湿環境に暴露後の接着性、封止銅板の耐腐食性及び耐候性の評価、太陽電池モジュールの耐久性評価を実施した。結果を表１に記載した。【０１６５】
［比較例２］
（太陽電池素子封止材［Ｅ３］及びシート［ＳＥ３］）
参考例５で得た樹脂組成物［Ｅ２］のペレット１００部に対して、実施例１と同様にビニルトリメトキシシラン２．０部及びジ−ｔ−ブチルパーオキサイド０．２部を添加した。この混合物を、実施例１と同様に混練して太陽電池素子封止材［Ｅ３］のペレット９６部を得た。
得られたペレットのＦＴ−ＩＲスペクトルを測定したところ、実施例１と同様に、１０９０ｃｍ−１にＳｉ−ＯＣＨ３基及び８２５ｃｍ−１、７３９ｃｍ−１にＳｉ−ＣＨ２基に由来する新たな吸収帯が観察され、樹脂組成物［Ｅ３］はシラン変成された変成重合体を含有することが確認された。また、太陽電池素子封止材［Ｅ３］を使用して、実施例１と同様にして、押出しシート［ＳＥ３］及び真空プレス試験片を作製して、光線透過率、透湿度、引張り強度、引張り伸び、体積抵抗率、ガラス基板との初期接着性及び高温高湿環境に暴露後の接着性、封止銅板の耐腐食性及び耐候性の評価、太陽電池モジュールの耐久性評価を実施した。結果を表１に記載した。【０１６６】
［比較例３］
（太陽電池素子封止材［Ｆ３］及びシート［ＳＦ３］）
参考例６で得られた樹脂組成物［Ｆ２］のペレット１００部に対して、実施例１と同様にビニルトリメトキシシラン２．０部及びジ−ｔ−ブチルパーオキサイド０．２部を添加した。この混合物を、実施例１と同様に混練して太陽電池素子封止材［Ｆ３］のペレット９５部を得た。
得られたペレットのＦＴ−ＩＲスペクトルを測定したところ、実施例１と同様に、１０９０ｃｍ−１にＳｉ−ＯＣＨ３基及び８２５ｃｍ−１、７３９ｃｍ−１にＳｉ−ＣＨ２基に由来する新たな吸収帯が観察され、太陽電池素子封止材［Ｆ３］はシラン変成された変成重合体を含有することが確認された。
また、太陽電池素子封止材［Ｆ３］を使用して、実施例１と同様にして、押出しシート［ＳＦ３］及び真空プレス試験片を作製して、光線透過率、透湿度、引張り強度、引張り伸び、体積抵抗率、ガラス基板との初期接着性及び高温高湿環境に暴露後の接着性、封止銅板の耐腐食性及び耐候性の評価、太陽電池モジュールの耐久性評価を実施した。結果を表１に記載した。【０１６７】
［比較例４］
（ブロック共重合体水素化物樹脂組成物［Ａ２］及びシート［ＳＡ２］）
参考例１で得られた樹脂組成物［Ａ２］のペレットを太陽電池素子封止材［Ａ２］のペレットとして使用して、実施例１と同様にして、押出しシート［ＳＡ２］及び真空プレス試験片を作成して、光線透過率、透湿度、引張り強度、引張り伸び、体積抵抗率、ガラス基板との初期接着性及び高温高湿環境に暴露後の接着性、封止銅板の耐腐食性及び耐候性の評価、太陽電池モジュールの耐久性評価を実施した。結果を表１に記載した。【０１６８】
【表１】
2012043708.tif 000002
【０１６９】
表１の結果から以下のことがわかる。
本発明の太陽電池素子封止材を用いた場合には、光線透過率、透湿度、機械的強度、柔軟性、電気絶縁性、高温高湿環境下でのガラスとの接着性、耐候性に優れ、得られる太陽電池モジュールは耐久性に優れる（実施例１〜５）。
ＥＶＡからなる封止材を用いると、透湿度が高いこと、加水分解により酢酸が発生することにより、高温高湿環境で長期間保持された場合に内部配線に腐食を生じる懸念がある（比較例１）。
芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位を主成分とする重合体ブロック［Ａ］の含有量が少ないと、耐熱性が低く、太陽電池モジュールの耐久性が低い（比較例２）。
芳香族ビニル化合物由来の繰り返し単位を主成分とする重合体ブロック［Ａ］の含有量が多いと、樹脂組成物とガラスとの接着性が低く、太陽電池モジュールの耐久性が低い（比較例３）。
シラン変成していないブロック共重合体水素化物を使用した場合には、高温高湿環境に暴露された後は、ガラスとの接着性が低下する（比較例４）。【０１７０】
［合成例１］
（ブロック共重合体水素化物樹脂組成物（ａ）の合成）
参考例１で得られたブロック共重合体水素化物［Ａ１］のペレット１００部に対して、参考例１と同じヒンダードアミン系耐光安定剤０．１部、及びベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤０．１部を添加した。この混合物を、二軸押出機（製品名「ＴＥＭ３５Ｂ」、東芝機械社製）を用いて、樹脂温度２５０℃で混練し、ストランド状に押出し、水冷した後、ペレタイザーによりカッティングし、ブロック共重合体水素化物樹脂組成物（ａ）（以下、「樹脂組成物（ａ）」という。）のペレット９８部を得た。【０１７１】
［合成例２］
（ブロック共重合体水素化物樹脂組成物（ｂ）の合成）
参考例３で得られたブロック共重合体水素化物［Ｃ１］のペレット１００部に対して、参考例３と同じヒンダードアミン系耐光安定剤０．１部、及びベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤０．１部を添加し、混練してブロック共重合体水素化物樹脂組成物（ｂ）（以下、「樹脂組成物（ｂ）」という。）のペレット９６部を得た。【０１７２】
［実施例６］
（アルコキシシリル化重合体（ｉ−ａ）及びシート［Ｉ−ａ］）
合成例１で得た樹脂組成物（ａ）のペレット１００部に対して、ビニルトリメトキシシラン２．０部及びジ−ｔ−ブチルパーオキサイド０．２部を添加した。この混合物を、二軸押出機（製品名「ＴＥＭ３７Ｂ」、東芝機械社製）を用いて、樹脂温度２１０℃、滞留時間８０〜９０秒で混練し、ストランド状に押出し、空冷した後、ペレタイザーによりカッティングし、アルコキシシリル化重合体（ｉ−ａ）のペレット９７部を得た。【０１７３】
得られたアルコキシシリル化重合体（ｉ−ａ）のペレット１０部をシクロヘキサン１００部に溶解した後、脱水したアセトン４００部中に注いで変成重合体を凝固させ、濾別した後、２５℃で真空乾燥して、アルコキシシリル化重合体９．５部を単離した。
得られたアルコキシシリル化重合体のＦＴ−ＩＲスペクトルを測定したところ、１０９０ｃｍ−１にＳｉ−ＯＣＨ３基及び８２５、７３９ｃｍ−１にＳｉ−ＣＨ２基に由来する新たな吸収帯が、ビニルトリメトキシシランのそれらの１０７５、８０８、７６６ｃｍ−１と異なる位置に観察された。また、元素分析では、Ｓｉが０．３％検出された。これらのことから、アルコキシシリル化重合体（ｉ−ａ）はメトキシシリル基を含有することが確認された。【０１７４】
（押出しフィルム化）
得られた変性重合体（ｉ−ａ）のペレットを、空気を流通させた熱風乾燥器を用いて５０℃で４時間加熱して、溶存空気を除去した後、２５ｍｍφのスクリューを備えた樹脂溶融押出し機を有するＴダイ式フィルム溶融押出し成形機（Ｔダイ幅３００ｍｍ）を使用し、溶融樹脂温度２００℃、Ｔダイ温度２００℃、ロール温度５０℃の成形条件にて、厚さ４００μｍ、１７０μｍ及び１４０μｍで幅が各々２８０ｍｍのシート（Ｉ−ａ４００、Ｉ−ａ１７０及びＩ−ａ１４０）を押出し成形した。得られた押出シートはロールに巻き取り回収した。【０１７５】
［実施例７］
（アルコキシシリル化重合体（ｉ−ｂ）及びシート［Ｉ−ｂ］）
合成例２で得た樹脂組成物（ｂ）のペレット１００部に対して、実施例６と同様に、ビニルトリメトキシシラン２．０部及びジ−ｔ−ブチルパーオキサイド０．２部を添加して変性重合体（ｉ−ｂ）のペレット９７部を得た。【０１７６】
得られたアルコキシシリル化重合体（ｉ−ｂ）のペレットのＦＴ−ＩＲスペクトルを測定したところ、実施例６と同様に、１０９０ｃｍ−１にＳｉ−ＯＣＨ３基及び８２５、７３９ｃｍ−１にＳｉ−ＣＨ２基に由来する新たな吸収帯が観察され、また、元素分析では、Ｓｉが０．３％検出された。このことから、アルコキシシリル化重合体（ｉ−ｂ）はメトキシシリル基を含有することが確認された。【０１７７】
（押出しフィルム化）
得られたアルコキシシリル化重合体（ｉ−ｂ）のペレットを、参考例７と同様にして、厚さ４００μｍ、１７０μｍ及び１４０μｍで幅が各々２８０ｍｍのシート（Ｉ−ｂ４００、Ｉ−ｂ１７０及びＩ−ｂ１４０）を押出し成形した。得られた押出シートはロールに巻き取り回収した。【０１７８】
［参考例７］
（アルコキシシリル化ポリオレフィン（ｉｉ−ａ）及びシート［ＩＩ−ａ］）
市販のエチレン・オクテン共重合体（製品名「アフィニティー（登録商標）  ＰＬ１８８０」、融点１００℃、ダウ・ケミカル日本社製）のペレット１００部に対してビニルトリメトキシシラン１．５部及び２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン０．１５部を添加した。この混合物を、参考例７と同様にして、樹脂温度１８０℃、滞留時間９０〜１２０秒で混練し、アルコキシシリル化ポリオレフィン（ｉｉ−ａ）のペレット９０部を得た。【０１７９】
得られたアルコキシシリル化ポリオレフィン（ｉｉ−ａ）のペレットを１４０℃でプレス成形して厚さ３０〜１００μｍのフィルム状にした。
得られたフィルムのＦＴ−ＩＲスペクトルを測定したところ、１０９０ｃｍ−１にＳｉ−ＯＣＨ３基及び８２５、７３９ｃｍ−１にＳｉ−ＣＨ２基に由来する新たな吸収帯が、ビニルトリメトキシシランのそれらの１０７５、８０８、７６６ｃｍ−１と異なる位置に観察された。また、元素分析では、Ｓｉが０．３％検出された。これらのことから、アルコキシシリル化ポリオレフィン（ｉｉ−ａ）はメトキシシリル基を含有することが確認された。【０１８０】
（押出しフィルム化）
得られたアルコキシシリル化ポリオレフィン（ｉｉ−ａ）のペレットを、参考例７と同様にして、溶融樹脂温度１９０℃、Ｔダイ温度１９０℃、ロール温度５０℃の成形条件にて、厚さ１２０μｍ及び６０μｍで幅が各々２８０ｍｍのシート（ＩＩ−ａ１２０、ＩＩ−ａ６０）を押出し成形した。得られた押出シートはロールに巻き取り回収した。【０１８１】
［参考例８］
（アルコキシシリル化ポリオレフィン（ｉｉ−ｂ）及びシート［ＩＩ−ｂ］）
市販のＬＬＤＰＥ（製品名「ユメリット（登録商標）  ２０Ｂ」、融点１１９℃、宇部丸善ポリエチレン社製）のペレット１００部に対してビニルトリメトキシシラン２．０部及び２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン０．２部を添加した。
この混合物を、実施例６と同様にして、樹脂温度２００℃、滞留時間８０〜９０秒で混練し、アルコキシシリル化ポリオレフィン（ｉｉ−ｂ）のペレット９５部を得た。【０１８２】
得られたアルコキシシリル化ポリオレフィン（ｉｉ−ｂ）のペレットを１６０℃でプレス成形して厚さ３０〜１００μｍのフィルム状にした。
得られたフィルムのＦＴ−ＩＲスペクトルを測定したところ、１０９０ｃｍ−１にＳｉ−ＯＣＨ３基及び８２５、７３９ｃｍ−１にＳｉ−ＣＨ２基に由来する新たな吸収帯が、ビニルトリメトキシシランのそれらの１０７５、８０８、７６６ｃｍ−１と異なる位置に観察された。また、元素分析では、Ｓｉが０．３％検出された。これらのことから、アルコキシシリル化ポリオレフィン（ｉｉ−ｂ）はメトキシシリル基を含有することが確認された。【０１８３】
（押出しフィルム化）
得られたアルコキシシリル化ポリオレフィン（ｉｉ−ｂ）のペレットを、参考例７と同様にして、溶融樹脂温度２１０℃、Ｔダイ温度２１０℃、ロール温度７０℃の成形条件にて、厚さ６０μｍで幅が２８０ｍｍのシート（ＩＩ−ｂ６０）を押出し成形した。得られた押出シートはロールに巻き取り回収した。【０１８４】
［実施例８］
（多層シート［Ｉ−ａ］／［ＩＩ−ａ］／［Ｉ−ａ］及び太陽電池素子封止材としての評価）
実施例６で得た押出シートＩ−ａ１７０及び参考例９で得られた押出しシートＩＩ−ａ６０を、それぞれ２２０ｍｍ×２２０ｍｍサイズに切り出した。切り出したシートをＩ−ａ１７０／ＩＩ−ａ６０／Ｉ−ａ１７０の順で重ね、真空ラミネータを使用して、温度１１０℃で１分間真空脱気した後、更に１分間真空プレスして、厚さ０．４ｍｍの２種３層多層シート［Ｉ−ａ１７０］／［ＩＩ−ａ６０］／［Ｉ−ａ１７０］を成形した。
この多層シートを使用して、試験用シートを作成し、（３）光線透過率、（４）透湿度、（５）引張り弾性率・引張り強度・引張り伸び、（６）体積低効率、（７）ガラス基板との接着性評価（剥離強度）、（８）耐候性、（９）封止銅板の耐腐食性、（１１）太陽電池モジュール成形時のセルの割れ性及び太陽電池モジュールの耐久性の評価を行った。結果を、表２、表３に示す。【０１８５】
［実施例９］
（多層シート［Ｉ−ａ］／［ＩＩ−ａ］／［Ｉ−ａ］及び太陽電池素子封止材としての評価）
実施例６で得られた押出シートＩ−ａ１４０及び参考例９で得られた押出しシートＩＩ−ａ１２０を、それぞれ２２０ｍｍ×２２０ｍｍサイズに切り出した。切り出したシートをＩ−ａ１４０／ＩＩ−ａ１２０／Ｉ−ａ１４０の順で重ね、真空ラミネータを使用して、温度１１０℃で１分間真空脱気した後、更に１分間真空プレスして、厚さ０．４ｍｍの２種３層多層シート［Ｉ−ａ１４０］／［ＩＩ−ａ１２０］／［Ｉ−ａ１４０］を成形した。
この多層シートを使用して、試験用シートを作製し、実施例６と同様に、各種評価を行った。結果を表２、表３に示す。【０１８６】
［実施例１０］
（多層シート［Ｉ−ｂ］／［ＩＩ−ａ］／［Ｉ−ｂ］及び太陽電池素子封止材としての評価）
実施例７で得た押出シートＩ−ｂ１７０及び参考例９で得られた押出しシートＩＩ−ａ６０を、それぞれ２２０ｍｍ×２２０ｍｍサイズに切り出した。切り出したシートをＩ−ｂ１７０／ＩＩ−ａ６０／Ｉ−ｂ１７０の順で重ね、真空ラミネータを使用して、温度１１０℃で１分間真空脱気した後、更に１分間真空プレスして、厚さ０．４ｍｍの２種３層多層シート［Ｉ−ｂ１７０］／［ＩＩ−ａ６０］／［Ｉ−ｂ１７０］を成形した。
この多層シートを使用して、試験用シートを作製し、実施例６と同様に、各種評価を行った。結果を表２に示す。【０１８７】
［実施例１１］
（多層シート［Ｉ−ｂ］／［ＩＩ−ａ］／［Ｉ−ｂ］及び太陽電池素子封止材としての評価）
実施例７で得た押出シートＩ−ｂ１４０及び参考例９で得られた押出しシートＩＩ−ａ１２０を、それぞれ２２０ｍｍ×２２０ｍｍサイズに切り出した。切り出したシートをＩ−ｂ１４０／ＩＩ−ａ１２０／Ｉ−ｂ１４０の順で重ね、真空ラミネータを使用して、温度１１０℃で１分間真空脱気した後、更に１分間真空プレスして、厚さ０．４ｍｍの２種３層多層シート［Ｉ−ｂ１４０］／［ＩＩ−ａ１２０］／［Ｉ−ｂ１４０］を成形した。
この多層シートを使用して、試験用シートを作製し、実施例６と同様に、各種評価を行った。結果を表２、表３に示す。【０１８８】
［実施例１２］
（多層シート［Ｉ−ａ］／［ＩＩ−ｂ］／［Ｉ−ａ］及び太陽電池素子封止材としての評価）
実施例６で得た押出シートＩ−ａ１７０及び参考例１０で得られた押出しシートＩＩ−ｂ６０を、それぞれ２２０ｍｍ×２２０ｍｍサイズに切り出した。切り出したシートをＩ−ａ１７０／ＩＩ−ｂ６０／Ｉ−ａ１７０順で重ね、真空ラミネータを使用して、温度１３０℃で１分間真空脱気した後、更に１分間真空プレスして、厚さ０．４ｍｍの２種３層多層シート［Ｉ−ａ１７０］／［ＩＩ−ｂ６０］／［Ｉ−ａ１７０］を成形した。
この多層シートを使用して、試験用シートを作製し、実施例６と同様、各種評価を行った。結果を表２、表３に示す。【０１８９】
［実施例１３］
（多層シート［Ｉ−ｂ］／［ＩＩ−ｂ］／［Ｉ−ｂ］及び太陽電池素子封止材としての評価）
実施例７で得た押出シートＩ−ｂ１７０及び参考例１０で得られた押出しシートＩＩ−ｂ６０を、それぞれ２２０ｍｍ×２２０ｍｍサイズに切り出した。切り出したシートをＩ−ｂ１７０／ＩＩ−ｂ６０／Ｉ−ｂ１７０順で重ね、真空ラミネータを使用して、温度１３０℃で１分間真空脱気した後、更に１分間真空プレスして、厚さ０．４ｍｍの２種３層多層シート［Ｉ−ｂ１７０］／［ＩＩ−ｂ６０］／［Ｉ−ｂ１７０］を成形した。
この多層シートを使用して、試験用シートを作製し、実施例８と同様、各種評価を行った。結果を表２、表３に示す。【０１９０】
【表２】
2012043708.tif 000003
【０１９１】
【表３】
2012043708.tif 000004
【０１９２】
表２、表３の結果から以下のことがわかる。
すなわち、シラン変性したブロック共重合体水素化物（アルコキシシリル化重合体）とシラン変性したポリオレフィン（アルコキシシリル化ポリオレフィン）を多層シートにした場合（実施例８〜１３）は、低吸湿性、非加水分解性、耐候性、透明性を有し、かつ、長期間高温高湿環境に暴露された後でもガラスとの強固な接着力を維持し、特別な遮水処理を施すことなく太陽電池素子を封止することができる。また、１４５℃〜１６０℃で多結晶シリコン太陽電池セルを封止しても、セル割れが発生し難く、より低温で封止が可能である。
【産業上の利用可能性】
【０１９３】
本発明の太陽電池素子封止材、シート、多層シートは、太陽電池素子の封止に有用である。
【符号の説明】
【０１９４】
１・・・透明前面基板
２・・・太陽電池素子
３・・・封止材
４・・・タブ線
５・・・裏面保護シート
【図１】
2012043708.tif 000005
【国際調査報告】
2012043708.tif 000006
2012043708.tif 000007
2012043708.tif 000008
2012043708.tif 000009
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