(57)【要約】  本発明は溶媒への溶解性に優れ、高い吸光係数を有するアゾ系化合物を含むインクを提供することを目的とする。本発明は測定周波数１ｋＨｚにおける２２℃での比誘電率が３以下であり、かつ２５℃における水に対する溶解度が２０ｍｇ／Ｌ以下である溶媒と、アゾ系化合物とを含むインクであって、前記アゾ系化合物が、下記一般式（Ｉ）で表されるインクに関する。  【化１】2012161098.tif 000087
2012161098.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
測定周波数１ｋＨｚにおける２２℃での比誘電率が３以下であり、かつ２５℃における水に対する溶解度が２０ｍｇ／Ｌ以下である溶媒と、アゾ系化合物とを含むインクであって、前記アゾ系化合物が、下記一般式（Ｉ）で表されるインク。
【化１】
2012161098.tif 000079
［一般式（Ｉ）において、
Ｒ１、Ｒ２、Ｄ１、Ａ１及びＡ２はそれぞれ独立に、任意の置換基を表し、
ｍは１〜４の整数を表し、ｍが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ１は同一であっても異なっていてもよく、
Ｘは窒素原子、又は置換基を有していても良いメチン基を表す。］
【請求項２】
前記溶媒が、炭化水素系溶媒、シリコーンオイル及びフルオロカーボン系溶媒からなる群より選ばれた少なくとも１つを含む、請求項１に記載のインク。
【請求項３】
前記アゾ系化合物のｎ−デカン溶液の吸収極大波長におけるモル吸光係数ε（Ｌ・ｍｏｌ−１・ｃｍ−１）と、５℃における前記アゾ系化合物のｎ−デカンに対する飽和濃度Ｃ（ｍｏｌ・Ｌ−１）との積εＣが、１０００ｃｍ−１以上である、請求項１又は２に記載のインク。
【請求項４】
さらにヘテロ環化合物、シアノビニル化合物及びアントラキノン化合物からなる群より選ばれた少なくとも１つを含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載のインク。
【請求項５】
前記ヘテロ環化合物が下記一般式（ＩＩＩ）〜（Ｖ）からなる群より選ばれた少なくとも１つである、請求項４に記載のインク。
【化２】
2012161098.tif 000080
［一般式（ＩＩＩ）中、
Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｄ３及びＤ４は、それぞれ独立に、任意の置換基を表し、
ｅは１〜５の整数を表し、ｅが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ３は同一であっても異なっていてもよく、
ｇは１〜４の整数を表し、ｇが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ４は同一であっても異なっていてもよい。］
【化３】
2012161098.tif 000081
［一般式（ＩＶ）中、
Ｒ２０１、Ｒ２０２、Ｒ２０３、Ｒ２０４、Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７及びＲ２０８は、それぞれ独立に、任意の置換基を表し、
Ｚは窒素原子又は置換基を有していても良いメチン基を表す。］
【化４】
2012161098.tif 000082
［一般式（Ｖ）中、
Ｒ３０１、Ｒ３０２、Ｄ５及びＤ６はそれぞれ独立に、任意の置換基を表し、
ｌは１〜４の整数を表し、ｌが２以上の場合は、１分子中に２以上存在するＤ５は同一でも異なっていても良く、
ｊは１〜４の整数を表し、ｊが２以上の場合は、１分子中に２以上存在するＤ６は同一でも異なっていても良い。］
【請求項６】
前記シアノビニル化合物が下記一般式（ＶＩ）で表される、請求項４又は５に記載のインク。
【化５】
2012161098.tif 000083
［一般式（ＶＩ）において、
Ｒ４０１、Ｒ４０２、Ｒ４０３、Ｒ４０４及びＤ７は、それぞれ独立に、任意の置換基を表し、
ｒは１〜４の整数を表し、ｒが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ７は同一であっても異なっていてもよい。］
【請求項７】
前記アントラキノン化合物が下記一般式（ＶＩＩ）で表される、請求項４〜６のいずれか１項に記載のインク。
【化６】
2012161098.tif 000084
［一般式（ＶＩＩ）中、
Ｄ８は任意の置換基を表し、ｔは１〜８の整数を表し、ｔが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ８は同一であっても異なっていてもよい。］
【請求項８】
ディスプレイ用又は光シャッター用である請求項１〜７のいずれか１項に記載のインク。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクを含む表示部位を有し、前記表示部位への電圧印加の制御により画像が表示されるディスプレイ。
【請求項１０】
前記表示部位が、さらに電気泳動粒子又は水性媒体を含む請求項９に記載のディスプレイ。
【請求項１１】
前記電圧印加による着色状態の変化により画像が表示される請求項９又は１０に記載のディスプレイ。
【請求項１２】
エレクトロウェッティング方式又は電気泳動方式により画像が表示される請求項９〜１１のいずれか１項に記載のディスプレイ。
【請求項１３】
請求項９〜１２のいずれか１項に記載のディスプレイを有する電子ペーパー。
【請求項１４】
下記一般式（ＶＩＩＩ）で表されるアゾ系化合物。
【化７】
2012161098.tif 000085
［一般式（ＶＩＩＩ）中、
Ｒ６０１およびＲ６０２はそれぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が７〜２０の分岐アルキル基を表し、
Ｄ９は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、−ＮＨＣＯＲ６０３基又は−ＮＨＳＯ２Ｒ６０８基を表し、
Ｒ６０３及びＲ６０８は、それぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を表し、
ａは１〜４の整数を表し、ａが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ９は同一であっても異なっていてもよく、
Ａ３はハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基、置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基又は−ＣＯＯＲ６０４基を表し、
Ｒ６０４は置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を表し、
Ａ４はハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していても良い炭素数２〜２０のアルキルカルボニル基、置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のアルコキシカルボニル基、ホルミル基、Ｒ６０５ＯＯＣ（ＮＣ）Ｃ＝ＣＨ−基、又はＮＣ（ＮＣ）Ｃ＝ＣＨ−基を表し、
Ｒ６０５は置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を表し、
Ｘ２は窒素原子、又は置換基としてハロゲン原子、シアノ基若しくは−ＣＯＯＲ６０７基を有していても良いメチン基を表し、
Ｒ６０７は、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を表す。］
【請求項１５】
下記一般式（ＩＸ）で表されるアゾ系化合物。
【化８】
2012161098.tif 000086
［一般式（ＩＸ）中、
Ｒ７０１およびＲ７０２はそれぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が５〜２０の分岐アルキル基を表し
Ｄ１１は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、−ＮＨＣＯＲ７０３基又は−ＮＨＳＯ２Ｒ７０８基を表し
Ｒ７０３及びＲ７０８は、それぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を表し、
ｄは１〜４の整数を表し、ｄが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ１１は同一であっても異なっていてもよく、
Ａ５は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基、置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基又は−ＣＯＯＲ７０４基を表し、
Ｒ７０４は置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を表し、
Ｄ１０は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、−ＣＯＯＲ７０６基、−ＣＯＲ７０９基又は−ＯＣＯＲ７１０基を表し、
ｂは１〜５の整数を表し、ｂが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ１０は同一であっても異なっていてもよく、
Ｒ７０６、Ｒ７０９及びＲ７１０は、それぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を表し、
Ｘ３は窒素原子、又は置換基として、ハロゲン原子、シアノ基若しくは−ＣＯＯＲ７０７基を有していても良いメチン基を表し、
Ｒ７０７は、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を表す。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アゾ系化合物及び該化合物を含むインクに関し、さらに詳しくは、特定の化学構造を有するアゾ系化合物と、該化合物を含みディスプレイ材料又は光シャッター用として有用なインクとに関する。
【背景技術】
【０００２】
エレクトロウェッティングディスプレイは、基板上に水性媒体と油性着色インクの２相で満たされた複数のピクセルを配し、ピクセルごとに電圧印加のｏｎ−ｏｆｆによって水性媒体／基板界面の親和性を制御し、油性着色インクを基板上に展開／凝集させることによって行う画像表示形式である（非特許文献１）。エレクトロウェッティングディスプレイに用いられる色素には、低極性溶媒への高い溶解性等が求められる（特許文献１、特許文献２）。【０００３】
特許文献３〜６には、堅牢性に優れたジスアゾ系化合物を用いたポリエステル繊維染料色素が示されている。また、特許文献７には、容易に昇華又は熱拡散の少なくとも一方をする感熱転写シート用に用いるシアン色素及び該色素を用いたインキ組成物が示されており、インキ調製のための媒体が挙げられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】日本国特表２００７−５３１９１７号公報
【特許文献２】国際公開第２０１０／０３１８６０号
【特許文献３】日本国特開昭５７−１０９８６０号公報
【特許文献４】日本国特開昭５７−１１１３５６号公報
【特許文献５】日本国特開昭５７−１２５２６２号公報
【特許文献６】日本国特開昭５７−１２５２６３号公報
【特許文献７】日本国特開平３−２５６７９３号公報
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】“Ｎａｔｕｒｅ”、（英国）、２００３年、Ｖｏｌ．４２５、ｐ．３８３−３８５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記特許文献２には低極性溶媒への高い溶解性及び高い吸光係数を有する色素について具体的に示されていない。
また、上記特許文献３〜６には染料色素についての記載があり、上記特許文献７には色素及びインキ調整の媒体の記載があるが、これらの文献には色素の溶媒に対する溶解性、特に低極性溶媒への溶解性については記載も示唆もされていない。
本発明は、低極性の溶媒への溶解性に優れ、高い吸光係数を有する化合物および該化合物を含むインクの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ある種の化学構造を有するアゾ系化合物が、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いモル吸光係数を有することを見出した。本発明はこれらの知見に基づいて成し遂げられたものである。
すなわち、本発明の要旨は、以下の（１）〜（１５）のとおりである。
（１）測定周波数１ｋＨｚにおける２２℃での比誘電率が３以下であり、かつ２５℃における水に対する溶解度が２０ｍｇ／Ｌ以下である溶媒と、アゾ系化合物とを含むインクであって、前記アゾ系化合物が、下記一般式（Ｉ）で表されるインク。【０００８】
【化１】
2012161098.tif 000003
【０００９】
［一般式（Ｉ）において、
Ｒ１、Ｒ２、Ｄ１、Ａ１及びＡ２はそれぞれ独立に、任意の置換基を表し、
ｍは１〜４の整数を表し、ｍが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ１は同一であっても異なっていてもよく、
Ｘは窒素原子、又は置換基を有していても良いメチン基を表す。］
（２）前記溶媒が、炭化水素系溶媒、シリコーンオイル及びフルオロカーボン系溶媒からなる群より選ばれた少なくとも１つを含む、前記（１）に記載のインク。
（３）前記アゾ系化合物のｎ−デカン溶液の吸収極大波長におけるモル吸光係数ε（Ｌ・ｍｏｌ−１・ｃｍ−１）と、５℃における前記アゾ系化合物のｎ−デカンに対する飽和濃度Ｃ（ｍｏｌ・Ｌ−１）との積εＣが、１０００ｃｍ−１以上である、前記（１）又は（２）に記載のインク。
（４）さらにヘテロ環化合物、シアノビニル化合物及びアントラキノン化合物からなる群より選ばれた少なくとも１つを含む、前記（１）〜（３）のいずれか１に記載のインク。
（５）前記ヘテロ環化合物が下記一般式（ＩＩＩ）〜（Ｖ）からなる群より選ばれた少なくとも１つである、前記（４）に記載のインク。【００１０】
【化２】
2012161098.tif 000004
【００１１】
［一般式（ＩＩＩ）中、
Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｄ３及びＤ４は、それぞれ独立に、任意の置換基を表し、
ｅは１〜５の整数を表し、ｅが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ３は同一であっても異なっていてもよく、
ｇは１〜４の整数を表し、ｇが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ４は同一であっても異なっていてもよい。］【００１２】
【化３】
2012161098.tif 000005
【００１３】
［一般式（ＩＶ）中、
Ｒ２０１、Ｒ２０２、Ｒ２０３、Ｒ２０４、Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７及びＲ２０８は、それぞれ独立に、任意の置換基を表し、
Ｚは窒素原子又は置換基を有していても良いメチン基を表す。］【００１４】
【化４】
2012161098.tif 000006
【００１５】
［一般式（Ｖ）中、
Ｒ３０１、Ｒ３０２、Ｄ５及びＤ６はそれぞれ独立に、任意の置換基を表し、
ｌは１〜４の整数を表し、ｌが２以上の場合は、１分子中に２以上存在するＤ５は同一でも異なっていても良く、
ｊは１〜４の整数を表し、ｊが２以上の場合は、１分子中に２以上存在するＤ６は同一でも異なっていても良い。］
（６）前記シアノビニル化合物が下記一般式（ＶＩ）で表される、前記（４）又は（５）に記載のインク。【００１６】
【化５】
2012161098.tif 000007
【００１７】
［一般式（ＶＩ）において、
Ｒ４０１、Ｒ４０２、Ｒ４０３、Ｒ４０４及びＤ７は、それぞれ独立に、任意の置換基を表し、
ｒは１〜４の整数を表し、ｒが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ７は同一であっても異なっていてもよい。］
（７）前記アントラキノン化合物が下記一般式（ＶＩＩ）で表される、前記（４）〜（６）のいずれか１に記載のインク。【００１８】
【化６】
2012161098.tif 000008
【００１９】
［一般式（ＶＩＩ）中、
Ｄ８は任意の置換基を表し、ｔは１〜８の整数を表し、ｔが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ８は同一であっても異なっていてもよい。］
（８）ディスプレイ用又は光シャッター用である前記（１）〜（７）のいずれか１に記載のインク。
（９）前記（１）〜（７）のいずれか１に記載のインクを含む表示部位を有し、前記表示部位への電圧印加の制御により画像が表示されるディスプレイ。
（１０）前記表示部位が、さらに電気泳動粒子又は水性媒体を含む前記（９）に記載のディスプレイ。
（１１）前記電圧印加による着色状態の変化により画像が表示される前記（９）又は（１０）に記載のディスプレイ。
（１２）エレクトロウェッティング方式又は電気泳動方式により画像が表示される前記（９）〜（１１）のいずれか１に記載のディスプレイ。
（１３）前記（９）〜（１２）のいずれか１に記載のディスプレイを有する電子ペーパー。
（１４）下記一般式（ＶＩＩＩ）で表されるアゾ系化合物。【００２０】
【化７】
2012161098.tif 000009
【００２１】
［一般式（ＶＩＩＩ）中、
Ｒ６０１およびＲ６０２はそれぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が７〜２０の分岐アルキル基を表し、
Ｄ９は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、−ＮＨＣＯＲ６０３基又は−ＮＨＳＯ２Ｒ６０８基を表し、
Ｒ６０３及びＲ６０８は、それぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を表し、
ａは１〜４の整数を表し、ａが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ９は同一であっても異なっていてもよく、
Ａ３はハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基、置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基又は−ＣＯＯＲ６０４基を表し、
Ｒ６０４は置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を表し、
Ａ４はハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していても良い炭素数２〜２０のアルキルカルボニル基、置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のアルコキシカルボニル基、ホルミル基、Ｒ６０５ＯＯＣ（ＮＣ）Ｃ＝ＣＨ−基、又はＮＣ（ＮＣ）Ｃ＝ＣＨ−基を表し、
Ｒ６０５は置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を表し、
Ｘ２は窒素原子、又は置換基としてハロゲン原子、シアノ基若しくは−ＣＯＯＲ６０７基を有していても良いメチン基を表し、
Ｒ６０７は、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を表す。］
（１５）下記一般式（ＩＸ）で表されるアゾ系化合物。【００２２】
【化８】
2012161098.tif 000010
【００２３】
［一般式（ＩＸ）中、
Ｒ７０１およびＲ７０２はそれぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が５〜２０の分岐アルキル基を表し
Ｄ１１は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、−ＮＨＣＯＲ７０３基又は−ＮＨＳＯ２Ｒ７０８基を表し
Ｒ７０３及びＲ７０８は、それぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を表し、
ｄは１〜４の整数を表し、ｄが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ１１は同一であっても異なっていてもよく、
Ａ５は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基、置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基又は−ＣＯＯＲ７０４基を表し、
Ｒ７０４は置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を表し、
Ｄ１０は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、−ＣＯＯＲ７０６基、−ＣＯＲ７０９基又は−ＯＣＯＲ７１０基を表し、
ｂは１〜５の整数を表し、ｂが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ１０は同一であっても異なっていてもよく、
Ｒ７０６、Ｒ７０９及びＲ７１０は、それぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を表し、
Ｘ３は窒素原子、又は置換基として、ハロゲン原子、シアノ基若しくは−ＣＯＯＲ７０７基を有していても良いメチン基を表し、
Ｒ７０７は、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を表す。］
【発明の効果】
【００２４】
本発明に係るアゾ系化合物は、油溶性溶媒への高い溶解性をもつため、インクとして幅広く用いることができる。さらに本発明に係るアゾ系化合物を含むインクは、特に低極性の溶媒への高い溶解性と高いモル吸光係数を併せもつため、特にディスプレイ及び光シャッター用に用いられるインクとして有用である。
さらにディスプレイとしては、インクを含む表示部位を有し、表示部位の電圧印加を制御することで画像を表示するディスプレイ、電圧印加によって着色状態を変化させることにより画像を表示するディスプレイ、表示部位に電気泳動粒子又は水性媒体を用いて表示をさせるディスプレイに特に有用である。【００２５】
ここで、電気泳動粒子とは電荷を帯びた粒子であり、色を有していてもよく、表示部位に複数種類の電気泳動粒子を含んでいてもよい。また、水性媒体は色を有していてもよい流体であり、表示部位に複数種類の水性媒体を有していてもよい。
また、本発明のアゾ系化合物及びインクは、エレクトロウェッティング方式のディスプレイまたは電気泳動方式のディスプレイに用いられるインクとして特に有用である。
また、本発明のインクは、本発明のアゾ系化合物と他の化合物とを組み合わせることにより、色相に優れた良好な黒色などの各色インクを提供することも可能であり、光シャッターとして機能する部材としても有用である。【００２６】
本発明に係るインクはディスプレイを有する表示装置であれば、どのような装置にも用いることが可能であるが、電子ペーパー用に用いることが特に有用である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下に本発明を実施するための代表的な態様を具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の態様に限定されるものではなく、種々変形して実施することができる。
ここで、“重量％”と“質量％”とは同義である。
本発明に係るインクは、周波数１ｋＨｚで測定した２２℃での比誘電率が３以下であり、かつ２５℃における水に対する溶解度が２０ｍｇ／Ｌ以下である溶媒と、アゾ系化合物とを含むインクであって、該アゾ系化合物が、下記一般式（Ｉ）で表されることを特徴とするインクである。
【００２８】
【化９】
2012161098.tif 000011
【００２９】
［一般式（Ｉ）において、
Ｒ１、Ｒ２、Ｄ１、Ａ１及びＡ２はそれぞれ独立に、任意の置換基を示し、
ｍは１〜４の整数を示し、ｍが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ１は同一であっても異なっていてもよく、
Ｘは窒素原子、あるいは置換基を有していても良いメチン基を示す。］
【００３０】
（溶媒）
本発明のディスプレイや光シャッターは低極性の溶媒をインクの溶媒として用いる。本発明のインクは、例えば水層、油層などの層を有し、層の分裂（ｂｒｅａｋ  ｕｐ）又は層の移動（ｍｏｖｅ  ａｓｉｄｅ）に基づいた表示装置に用いることができる。表示を鮮明にするためには、インクが含まれる油層が水層と混合せず、安定的に分裂又は移動することが必要であり、溶媒は、水との相溶性が低く、低極性であること等が求められる。本発明は特定の溶媒とアゾ系化合物とをインクに含むことによって、油層が安定的に分裂又は移動することが可能となる。
【００３１】
また、溶媒中で電荷を帯びた粒子（電気泳動粒子）が電界によって移動する電気泳動を利用した表示装置において、溶液の誘電率が大きいと表示装置の駆動の妨げとなる場合がある。本発明の特定の溶媒とアゾ系化合物とを用いることによって、粒子の移動を妨げることなく溶液の着色が可能になる。
【００３２】
本発明で用いる溶媒は、周波数１ｋＨｚ測定した２２℃での比誘電率が３以下である。好ましくは２．５以下、より好ましくは２．２以下である。比誘電率の下限は特に制限されないが、通常１．５以上、好ましくは１．８以上が適当である。
溶媒の比誘電率の測定方法は実施例に示す。また、複数の溶媒を混合してインクの溶媒として用いる場合、上記比誘電率は、混合した溶媒の比誘電率を指す。
インクが含まれる層の比誘電率が適当な範囲にあることで、表示装置が支障なく駆動できる場合がある。例えば、インクが含まれない他の層が、水、塩類溶液など電気導電性又は有極性などの液体の場合、インクが含まれる層に用いられる溶媒の比誘電率が適当な範囲にあることで、層が混合しない場合がある。
【００３３】
本発明で用いる溶媒は、２５℃における水に対する溶解度が２０ｍｇ／Ｌ以下である。好ましくは１０ｍｇ／Ｌ以下、より好ましくは５ｍｇ／Ｌ以下である。また、下限はなく、低いほど好ましいが、０．００１ｍｇ／Ｌ以上であることが好ましい。溶媒の水に対する溶解度の測定方法は実施例に示す。また、複数の溶媒を混合してインクの溶媒として用いる場合、上記水への溶解度は、混合した溶媒の溶解度を指す。
水に対する溶解度が低いことで、例えば油層が水層と混合せず表示装置が支障なく駆動できる場合がある。
【００３４】
本発明の溶媒の沸点は特に限定されないが、１２０℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがさらに好ましく、１７０℃以上であることが特に好ましい。また、３００℃以下であることが好ましい。沸点が高すぎないことで、溶媒の融点および粘度が高くなり過ぎず、表示装置に支障をきたさず駆動できる場合があり、また、沸点が低すぎないことで、揮発し難くなり、安定性及び安全性が得られる場合がある。
【００３５】
本発明で用いる溶媒の粘度は、特に限定されないが、溶媒温度が２５℃のときの粘度が０．１ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。また、１００００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、１０００ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以下であることが特に好ましい。溶媒の粘度が大きすぎないことで、化合物等が溶解し易く、表示装置が良好に駆動する場合がある。
【００３６】
上述した溶媒は、単独又は混合して用いることができる。
具体例としては、炭化水素系溶媒、フルオロカーボン系溶媒、シリコーンオイルなどが挙げられる。
【００３７】
炭化水素系溶媒としては、直鎖状又は分岐状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、石油ナフサなどが挙げられる。
脂肪族炭化水素系溶媒、及び脂環式炭化水素系溶媒としては、例えばｎ−デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、テトラデカン、ヘキサデカン、イソアルカン類等の脂肪族炭化水素系溶媒が挙げられ、市販品としては、アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ（登録商標、エクソン・モービル株式会社製）、ＩＰソルベント（登録商標、出光石油化学株式会社製）、ソルトール（フィリップス石油株式会社製）などが挙げられる。
芳香族炭化水素系溶媒としては、アルキルナフタレン、テトラリン等が挙げられる。
石油ナフサ系溶媒としては、シェルＳ．Ｂ．Ｒ．、シェルゾール７０、シェルゾール７１（シェル石油化学株式会社製）、ペガゾール（エクソン・モービル社製）、ハイソゾール（日本石油株式会社製）などが挙げられる。
【００３８】
フルオロカーボン系溶媒は、主にフッ素置換された炭化水素であり、例えば、Ｃ７Ｆ１６、Ｃ８Ｆ１８などのＣｎＦ２ｎ＋２で表されるパーフルオロアルカン類が挙げられ、市販品としては、フロリナートＰＦ５０８０、フロリナートＰＦ５０７０（住友３Ｍ社製）等が挙げられる。
フッ素系不活性液体としては、フロリナートＦＣシリーズ（住友３Ｍ社製）等、フルオロカーボン類としては、クライトックスＧＰＬシリーズ（登録商標、デュポンジャパンリミテッド社製）、フロン類としては、ＨＣＦＣ−１４１ｂ（ダイキン工業株式会社製）、Ｆ（ＣＦ２）４ＣＨ２ＣＨ２Ｉ、Ｆ（ＣＦ２）６Ｉ等のヨウ素化フルオロカーボン類としては、Ｉ−１４２０、Ｉ−１６００（ダイキンファインケミカル研究所製）等が挙げられる。
【００３９】
シリコーンオイルとしては、例えば、低粘度の合成ジメチルポリシロキサンが挙げられ、市販品としては、ＫＦ９６Ｌ（信越シリコーン製）、ＳＨ２００（東レ・ダウコーニング・シリコーン製）等が挙げられる。
【００４０】
好ましくは溶媒が、炭化水素系溶媒、フルオロカーボン系溶媒、シリコーンオイルからなる群より選ばれた少なくとも１つを含む。これら溶媒の含有量は通常、溶媒の５０質量％以上であり、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは９０質量％以上である。
【００４１】
溶媒を混合して使用する場合は、本発明のように溶媒間の相互作用が小さい場合、混合溶媒の比誘電率は、混合溶媒を構成する各溶媒の比誘電率に各々の体積分率を乗じて総計した値で近似することができる。また、同様に溶媒間の相互作用が小さい場合、混合溶媒の水に対する溶解度は、混合溶媒を構成する各溶媒の水に対する溶解度に各々のモル分率を乗じて総計した値で近似することができる。
【００４２】
本発明のインクは、特定の溶媒とアゾ系化合物とを含むものであり、アゾ系化合物および必要に応じて用いるその他の化合物や添加剤等を、溶媒に溶解することにより得られる。
ここで、溶解とは、アゾ系化合物が溶媒に完全に溶解している必要はなく、アゾ系化合物が０．１ミクロン程度のフィルターを通過し、かつ吸光係数が測定可能な程度の状態であればよく、化合物の微粒子が分散している状態であってもよい。
【００４３】
（アゾ系化合物）
本発明のアゾ系化合物としては、上述した一般式（Ｉ）で表される化学構造を有するものである。
前記一般式（Ｉ）において用いられるＲ１、Ｒ２、Ａ１、Ａ２、Ｄ１、ｍ及びＸについて、具体例を以下に説明する。
【００４４】
Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、任意の置換基を示す。任意の置換基としては特に限定はされないが、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基であることが溶媒への溶解性の点から好ましい。
Ｒ１及びＲ２の置換基を有していても良いアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等の直鎖のアルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソオクチル基、イソノニル基等の分岐アルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロプロピルメチル基、シクロヘキシルメチル基、４−ブチルメチルシクロヘキシル基等の環状アルキル基等が挙げられる。
【００４５】
Ｒ１及びＲ２は、炭素数が２以上であることが好ましく、炭素数５以上であることがさらに好ましく７以上であることが特に好ましい。また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
また、Ｒ１とＲ２の少なくとも一方が、分岐アルキル基であることが好ましく、さらに、少なくとも一方が、炭素数５〜２０の分岐アルキル基、さらに炭素数７〜２０の分岐アルキル基であることが好ましい。また、Ｒ１およびＲ２は、その両方が分岐アルキル基であることが、溶解性の点からさらに好ましい。
【００４６】
Ｒ１及びＲ２のアルキル基が有していても良い置換基は特に限定されないが、具体例としては、溶媒への溶解性から低極性の置換基が好ましく、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等の炭素数が１〜２０のアルコキシ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基等の炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基；シアノ基等が挙げられる。
【００４７】
Ｄ１は任意の置換基を示す。任意の置換基としては特に限定はされず、アゾ系化合物のカップラー部に用いられる公知の置換基であれば特に限定されない。
Ｄ１としては、特に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、−ＮＨＣＯＲ３基または−ＮＨＳＯ２Ｒ８基であることが、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いモル吸光係数を有するため好ましい。
また、ｍは１〜４の整数を示し、ｍが２以上の場合は、１分子中に２以上存在するＤ１は同一であっても異なっていてもよい。
【００４８】
Ｄ１の置換基を有していても良いアルキル基は、前記一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基と同義であり、有していてもよい置換基も同義である。
Ｄ１のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【００４９】
Ｄ１の置換基を有していても良いアルコキシ基は、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、ドデカンオキシ基、トキシメチル基、メトキシエチル基、メトキシブチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、エトキシブチル基、アリルオキシ基、２，２，２−トリフルオロメトキシ基、トリフルオロエトキシ基等の直鎖のアルコキシ基；イソプロポキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、イソオクチルオキシ基等の分岐鎖アルコキシ基；シクロプロポキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロプロピルメチルオキシ基、フェノキシ基、４−ブチフェノキシ基、４−ブチルシクロヘキシルオキシ基、３−｛２−（２−エチルヘキシルオキシ）エトキシ｝フェノキシ基、ベンジルオキシ基、１−ナフチルオキシ等の環状構造を有するアルコキシ基等が挙げられる。
【００５０】
Ｄ１のアルコキシ基としては、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
また、Ｄ１のアルコキシ基が有していても良い置換基は、特に限定されないが、具体例としては、ハロゲン原子、炭素数が１〜２０のアルキル基、ホルミル基、アセチル基、ベンゾイル基、カルバゾイル基、フェニルカルボニル基等の炭素数１〜２０のカルボニル基等が挙げられる。
【００５１】
Ｒ３及びＲ８は、それぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示す。
Ｒ３及びＲ８のアルキル基は、前記一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。Ｒ３及びＲ８のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
Ｒ３及びＲ８のアルコキシ基は、前記一般式（Ｉ）のＤ１で例示したアルコキシ基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。Ｒ３及びＲ８のアルコキシ基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【００５２】
Ｒ３及びＲ８のアリール基としては、単環か、又はこの単環が２〜４個縮合してなる縮合環から、水素原子を１個除いて得られる基であり、具体例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環などの基が挙げられる。
【００５３】
Ｒ３及びＲ８のヘテロアリール基は、単環か、又はこの単環が２〜４個縮合してなる縮合環から、水素原子を１個除いて得られる基であり、具体例としては、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環などの基が挙げられる。
【００５４】
Ｒ３のアリール基及びヘテロアリール基が有していても良い置換基としては、特に限定されないが、具体例としてはハロゲン原子、炭素数が１〜２０のアルキル基、炭素数が１〜２０のアルコキシ基、炭素数が１〜２０のアルコキシカルボニル基等が挙げられる。
【００５５】
Ａ１は任意の置換基を示す。任意の置換基としては特に限定はされないが、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基、置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基又は−ＣＯＯＲ４基であることが、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いモル吸光係数を有するため好ましい。
【００５６】
Ａ１のアルキル基は、前記一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基と同義であり、有していてもよい置換基も同義である。Ａ１のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
Ａ１のアルコキシ基は、前記一般式（Ｉ）のＤ１で例示したアルコキシ基と同義であり、有していてもよい置換基も同義である。Ａ１のアルコキシ基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【００５７】
Ａ１のアリール基は、具体的には前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したアリール基と同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したアリール基と同義である。Ａ１のアリール基としては、溶媒への高溶解性の理由から、置換基を有しても良いフェニル基又はナフチル基が好ましい。フェニル基又はナフチル基の有しても良い置換基としては、溶媒への高溶解性の理由から、ハロゲン原子、炭素数が１〜１０のアルキル基、炭素数が１〜１０のアルコキシ基が好ましい。
Ａ１のヘテロアリール基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したヘテロアリール基と同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したヘテロアリール基と同義である。Ａ１のヘテロアリール基としては、溶媒への高溶解性の理由から、置換基を有しても良いチエニル基が好ましい。チエニル基の有しても良い置換基としては、溶媒への高溶解性の理由から、ハロゲン原子、炭素数が１〜１０のアルキル基、炭素数が１〜１０のアルコキシ基が好ましい。
【００５８】
Ｒ４は置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示す。
Ｒ４のアルキル基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基と同義であり、有していてもよい置換基も同義である。Ｒ４のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
Ｒ４のアリール基は、具体的には前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したアリール基と同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したアリール基と同義である。Ｒ４のヘテロアリール基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したヘテロアリール基と同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したヘテロアリール基と同義である。
【００５９】
Ａ２は任意の置換基を示す。任意の置換基としては特に限定はされないが、置換基を有していても良い炭素数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していても良い炭素数２〜２０のアルキルカルボニル基、置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のアルコキシカルボニル基、ホルミル基、Ｒ５ＯＯＣ（ＮＣ）Ｃ＝ＣＨ−基、ＮＣ（ＮＣ）Ｃ＝ＣＨ−基又は下記一般式（ＩＩ）で表される置換基が挙げられる。
【００６０】
【化１０】
2012161098.tif 000012
【００６１】
［一般式（ＩＩ）中、
Ｄ２は、任意の置換基を示し、ｎは１〜５の整数を示し、ｎが２以上の場合は、１分子中に２以上存在するＤ２は同一であっても異なっていてもよい。］
【００６２】
Ａ２のアルキル基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基と同義であり、有していてもよい置換基も同義である。Ａ２のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【００６３】
Ａ２のアルケニル基は、炭素―炭素不飽和結合の位置は特に限定されず、複数の不飽和結合を有していても良い。また直鎖でも分岐でもよく、任意の置換基を有していても良い。アルケニル基としては、ビニル基、プロペニル基、ヘキセニル基等が挙げられ、この中でも、炭素数が３以上であることが好ましい。また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【００６４】
Ａ２のアルキルカルボニル基に含まれるアルキル基は、前記一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基と同義のものが挙げられ、該アルキル基の炭素数は、炭素数が１８以下であることが好ましく、１６以下であることがさらに好ましい。
Ａ２のアルコキシカルボニル基に含まれるアルコキシ基は、前記一般式（Ｉ）のＤ１で例示したアルコキシ基と同義のものが挙げられ、該アルコキシ基の炭素数は、１８以下であることが好ましく、１６以下であることがさらに好ましい。
Ａ２の炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【００６５】
Ａ２のアルキルカルボニル基が有していても良い置換基は、特に限定されないが、具体例としては、炭素数１〜２０のアルコキシ基等が挙げられ、Ａ２のアルコキシカルボニル基が有していても良い置換基は、特に限定されないが、具体例としては、炭素数１〜２０のアルキル基等が挙げられ、Ａ２のアルケニル基が有していても良い置換基としては、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基等が挙げられる。
【００６６】
Ｒ５は置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示す。
Ｒ５のアルキル基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基と同義であり、有していてもよい置換基も同義である。Ｒ５のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
Ｒ５のアリール基は、具体的には前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したアリール基と同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したアリール基と同義である。
Ｒ５のヘテロアリール基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したヘテロアリール基と同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したヘテロアリール基と同義である。
【００６７】
Ｄ２は、任意の置換基を示し、特に限定されないが、具体的には、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、−ＣＯＯＲ６基、−ＣＯＲ９基又は−ＯＣＯＲ１０基であることが、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いモル吸光係数を有するため好ましい。
また、ｎは１〜５の整数を示し、ｎが２以上の場合は、１分子中に２以上存在するＤ２は同一であっても異なっていてもよい。
【００６８】
Ｄ２のアルキル基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基と同義であり、有していてもよい置換基も同義である。Ｄ２のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【００６９】
Ｄ２のアルコキシ基は、前記一般式（Ｉ）のＤ１で例示したアルコキシ基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。Ｄ２のアルコキシ基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【００７０】
Ｒ６、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示す。
Ｒ６、Ｒ９及びＲ１０のアルキル基は、前記一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。Ｒ６、Ｒ９及びＲ１０のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
Ｒ６、Ｒ９及びＲ１０のアリール基としては、前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基もそれぞれ同義である。Ｒ６、Ｒ９及びＲ１０のヘテロアリール基としては、前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したヘテロアリール基と同義であり、有していても良い置換基も同義である。
各基の炭素数が適当な範囲にあることで、分子量が大きくなりすぎず、グラム吸光係数が悪化しない場合がある。
【００７１】
Ｘは窒素原子、あるいは置換基を有していても良いメチン基を示す。メチン基が有していても良い置換基としては、特に限定されないが、ハロゲン原子、シアノ基、又は−ＣＯＯＲ７基であることが、溶媒への高溶解性及び高モル吸光係数を得るため好ましい。
Ｒ７は、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示す。
【００７２】
Ｒ７のアルキル基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基と同義であり、有していてもよい置換基も同義である。Ｒ７のアルキル基は、炭素数が１以上であることが好ましく、また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
Ｒ７のアリール基は、具体的には前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したアリール基と同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したアリール基と同義である。Ｒ７のヘテロアリール基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したヘテロアリール基と同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したヘテロアリール基と同義である。
【００７３】
前記一般式（Ｉ）で表わされるアゾ系化合物として、以下一般式（Ｘ）及び（ＸＩ）で表される化合物が挙げられる。
【００７４】
【化１１】
2012161098.tif 000013
【００７５】
［一般式（Ｘ）において、
Ｒ８０１およびＲ８０２はそれぞれ独立に置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
Ｄ１３は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基又は−ＣＯＯＲ８０３基を示し、
ｅ’は１〜５の整数を示し、ｅ’が２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ１３は同一であっても異なっていてもよく、
Ｒ８０３は置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基を示し、
Ｄ１２は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルコキシ基又は置換基を有していても良い−ＮＨＣＯＲ８０４基を示し、
ｅは１〜４の整数を示し、ｅが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ１２は同一であっても異なっていてもよく、
Ｒ８０４は置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基又は置換基を有していてもよい炭素数が６〜２０のアリール基を示し、
Ｘ４は窒素原子、又は置換基としてハロゲン原子、シアノ基若しくは−ＣＯＯＲ８０５基を有していても良いメチン基を示し、
Ｒ８０５は置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基を示し、
Ａ６は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよい炭素数が１〜１０のアルコキシ基又は−ＣＯＯＲ８０６基を示し、
Ｒ８０６は置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基を示す。］
【００７６】
［一般式（ＸＩ）において、
Ｒ８１０およびＲ８１１はそれぞれ独立に置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
Ｄ１４は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルコキシ基又は−ＮＨＣＯＲ８１３基を示し、
Ｒ８１３は置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基又は置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基を示し、
ｆは１〜４の整数を示し、ｆが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ１４は同一であっても異なっていてもよく、
Ａ７は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルコキシ基又は−ＣＯＯＲ８１４基を示し、
Ｒ８１４は置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基を示し、
Ａ８は置換基を有していても良い炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換基を有していても良い炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していても良い炭素数１〜２０のアルキルカルボニル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシカルボニル基、ホルミル基、Ｒ８１５ＯＯＣ（ＮＣ）Ｃ＝ＣＨ−基、ＮＣ（ＮＣ）Ｃ＝ＣＨ−基又は下記一般式（ＸＩＩ）で示される基を示し、
【００７７】
【化１２】
2012161098.tif 000014
【００７８】
Ｒ８１５は置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示し、
Ｄ１５は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基又は−ＣＯＯＲ８１６基を示し、
ｆ’は１〜５の整数を示し、ｆ’が２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ１５は同一であっても異なっていてもよく、
Ｒ８１６は、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基を示し、
Ｘ５は窒素原子、又は置換基として、ハロゲン原子、シアノ基若しくは−ＣＯＯＲ８１７を有していても良いメチン基を示し、
Ｒ８１７は、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基を示す。］
【００７９】
一般式（Ｘ）で表される化合物において、Ｒ８０１及びＲ８０２は、置換基を有しても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示す。Ｒ８０１及びＲ８０２は、炭素数が４以上であることが好ましく、５以上のアルキル基であることがさらに好ましい。また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。
アルキル基の炭素数が多すぎると、分子量が大きくなりすぎるためグラム吸光係数が悪化する場合がある。また、Ｒ８０１及びＲ８０２の少なくとも一方が、分岐アルキル基であることが好ましく、さらに、少なくとも一方が炭素数が５〜２０の分岐アルキル基であることが好ましい。また、Ｒ８０１およびＲ８０２は、その両方が分岐アルキル基であることがさらに好ましい。
【００８０】
Ｄ１３は、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有しても良い炭素数が１〜１０のアルキル基、置換基を有しても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基又は−ＣＯＯＲ８０３基を示す。また、ｅ’は１〜５の整数を示し、ｅ’が２以上の場合は、１分子中に２以上存在するＤ１３は同一であっても異なっていてもよい。
Ｄ１３がアルキル基の場合、炭素数が２以上であることが好ましく、また、８以下が好ましく、６以下であることがさらに好ましい。
Ｄ１３がアルコキシ基の場合、炭素数が４以上であることが好ましく、５以上であることがさらに好ましい。また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。
Ｄ１３が−ＣＯＯＲ８０３基の場合、Ｒ８０３は置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基を示す。Ｒ８０３のアルキル基は、炭素数が２以上であることが好ましく、また、８以下が好ましく、６以下であることがさらに好ましい。
炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【００８１】
Ｄ１２は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有しても良い炭素数が１〜１０のアルキル基、置換基を有しても良い炭素数が１〜１０のアルコキシ基又は−ＮＨＣＯＲ８０４基を示す。
また、ｅは１〜４の整数を示し、ｅが２以上の場合は、１分子中に２以上存在するＤ１２は同一であっても異なっていてもよい。
アルキル基及びアルコキシ基は、炭素数が１以上であることが好ましく、また、８以下が好ましく、６以下であることがさらに好ましい。
【００８２】
Ｒ８０４は置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基を示す。Ｒ８０４のアルキル基、アルコキシ基は、炭素数が１以上であることが好ましく、また８以下が好ましく、６以下であることがさらに好ましい。
また、Ｒ８０４のアリール基は炭素数が６以上であることが好ましく、１０以上であることがさらに好ましい。また、炭素数が１６以下であることが好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【００８３】
Ｘ４は窒素原子、又は置換基としてハロゲン原子、シアノ基、若しくは−ＣＯＯＲ８０５を有していても良いメチン基を示す。
メチン基が−ＣＯＯＲ８０５を有する場合、Ｒ８０５は置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基を示す。Ｒ８０５のアルキル基は、炭素数が１以上であることが好ましく、また、８以下が好ましく、６以下であることがさらに好ましい。
炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【００８４】
Ａ６は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有しても良い炭素数が１〜１０のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有しても良い炭素数が１〜１０のアルコキシ基又は−ＣＯＯＲ８０６基を示す。
炭素数が１〜１０のアルキル基及びアルコキシ基のなかでも、炭素数が１以上であることが好ましく、また、８以下が好ましく、６以下であることがさらに好ましい。
Ｒ８０６は水素原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基を示す。Ｒ８０６のアルキル基は、炭素数が１以上であることが好ましく、また、８以下が好ましく、６以下であることがさらに好ましい。
炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【００８５】
なお、上記一般式（Ｘ）中のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等の直鎖のアルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソオクチル基、イソノニル基等の分岐アルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロプロピルメチル基等の環状アルキル基等が挙げられる。
【００８６】
また、上記一般式（Ｘ）中のアルキル基は、任意の置換基を有しても良い。任意の置換基としては、溶媒への溶解性から低極性の置換基が好ましく、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等の炭素数が１〜１０のアルコキシ基等が挙げられる。
【００８７】
前記一般式（ＸＩ）中のＲ８１０及びＲ８１１は、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示す。Ｒ８１０及びＲ８１１の置換基を有していても良いアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等の直鎖のアルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソオクチル基、イソノニル基等の分岐アルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロプロピルメチル基、シクロヘキシルメチル基、４−ブチルメチルシクロヘキシル基等の環状アルキル基等が挙げられる。
【００８８】
Ｒ８１０及びＲ８１１は、炭素数が４以上であることが好ましく、炭素数５以上であることがさらに好ましい。また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
また、Ｒ８１０及びＲ８１１の少なくとも一方が、分岐アルキル基であることが好ましく、さらに、少なくとも一方が、炭素数５〜２０の分岐アルキル基であることが好ましい。また、Ｒ８１０及びＲ８１１は、その両方が分岐アルキル基であることが、溶解性の点からさらに好ましい。
【００８９】
Ｒ８１０及びＲ８１１のアルキル基が有していても良い置換基の具体例としては、溶媒への溶解性から低極性の置換基が好ましく、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等の炭素数が１〜２０のアルコキシ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基等の炭素数３〜２０のアルコキシカルボニル基；シアノ基等が挙げられる。
【００９０】
Ｄ１４は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルコキシ基又は−ＮＨＣＯＲ８１３基を示す。
また、ｆは１〜４の整数を示し、ｆが２以上の場合は、１分子中に２以上存在するＤ１４は同一であっても異なっていてもよい。
Ｄ１４の置換基を有していても良いアルキル基は、Ｒ８１０で例示した炭素数が１〜２０のアルキル基のうち、炭素数が１〜１０のアルキル基と同義である。
Ｄ１４の置換基を有していても良いアルコキシ基は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基等の直鎖のアルコキシ基；イソプロポキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、イソオクチルオキシ基等の分岐鎖アルコキシ基；シクロプロポキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロプロピルメチルオキシ基等のシクロアルカン構造を有するアルコキシ基等が挙げられる。
【００９１】
Ｄ１４のアルキル基及びアルコキシ基は、炭素数が８以下であることが好ましく、６以下であることが、グラム吸光係数の点で有利となりさらに好ましい。
また、Ｄ１４が有していても良い置換基は、溶媒への溶解性から低極性の置換基が好ましい。
Ｄ１４のアルキル基が有していても良い置換基の具体例としては、例えば、ハロゲン原子、炭素数が１〜１０のアルコキシ基、炭素数３〜１０のアルコキシカルボニル基等が挙げられる。
Ｄ１４のアルコキシ基が有していても良い置換基の具体例としては、例えば、ハロゲン原子、炭素数が１〜１０のアルキル基、ホルミル基、アセチル基、ベンゾイル基、カルバゾイル基、フェニルカルボニル基等の炭素数１〜１０のカルボニル基等が挙げられる。
【００９２】
Ｒ８１３は置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基を示す。
Ｒ８１３のアルキル基は、Ｄ１４で例示したアルキル基と同義である。Ｒ８１３のアルキル基は、炭素数が９以下であることが好ましく、８以下であることがさらに好ましい。Ｒ８１３のアルコキシ基は、後述するＡ８で例示したアルコキシ基と同義である。
【００９３】
Ｒ８１３のアリール基としては、５又は６員環の単環か、あるいはこれが２〜４個縮合してなる縮合環から、水素原子を１個除いて得られる基であり、具体例としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、ナフチル基、チエニル基、ピリジル基等の芳香族炭化水素環基又は芳香族複素環基が挙げられ、炭素数が１０以上であることが好ましく、また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。
【００９４】
また、Ｒ８１３のアルキル基及びアルコキシ基が有していても良い置換基としては、Ｄ１４で例示したアルキル基及びアルコキシ基が有していても良い置換基と同義である。
Ｒ８１３のアリール基が有していても良い置換基としては、ハロゲン原子、炭素数が１〜２０のアルキル基、炭素数が１〜１０のアルコキシ基、炭素数が１〜１０のアルコキシカルボニル基等が挙げられる。
Ｒ８１３の炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【００９５】
Ａ７は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルコキシ基又は−ＣＯＯＲ８１４基を示す。
【００９６】
Ａ７のアルキル基、アルコキシ基は、Ｄ１４で例示したアルキル基、アルコキシ基と同義である。炭素数が１〜１０のアルキル基及びアルコキシ基のなかでも、炭素数が８以下であることが好ましく、６以下であることがさらに好ましい。
Ａ７のアリール基は、Ｒ８１３で例示したアリール基と同義であり、その中でも置換基を有していてもよいフェニル基であることが好ましい。
【００９７】
Ｒ８１４は置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基を示す。Ｒ８１４のアルキル基は、Ｄ１４で例示したアルキル基と同義であり、その中でも炭素数が８以下であることが好ましく、６以下であることがさらに好ましい。Ａ７及びＲ８１４の炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【００９８】
また、Ａ７のアルキル基及びＲ８１４のアルキル基が有していても良い置換基としては、Ｄ１４で例示したアルキル基が有していても良い置換基と同義であり、Ａ７のアルコキシ基が有していても良い置換基としては、Ｄ１４で例示したアルコキシ基が有していても良い置換基と同義であり、Ａ７のアリール基が有していても良い置換基としては、Ｒ８１３で例示したアリール基が有していても良い置換基と同義である。
【００９９】
Ａ８は置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数が２〜２０のアルケニル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキルカルボニル基、置換基を有していても良い炭素が１〜２０のアルコキシカルボニル基、ホルミル基、Ｒ８１５ＯＯＣ（ＮＣ）Ｃ＝ＣＨ−基、ＮＣ（ＮＣ）Ｃ＝ＣＨ−基、又は下記一般式（ＸＩＩ）で示される基を示す。
【０１００】
【化１３】
2012161098.tif 000015
【０１０１】
Ａ８のアルキル基は、Ｒ８１０で例示したアルキル基と同義のものが挙げられ、炭素数が３以上であることが好ましい。また、炭素数が１８以下であることが好ましく、１６以下であることがさらに好ましい。
Ａ８のアルケニル基は、炭素―炭素不飽和結合の位置は特に限定されず、複数の不飽和結合を有していても良い。また直鎖でも分岐でもよく、任意の置換基を有していても良い。アルケニル基としては、ビニル基、プロペニル基、ヘキセニル基等が挙げられ、この中でも、炭素数が３以上であることが好ましい。また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。
【０１０２】
Ａ８のアルコキシ基は、Ｄ１４で例示したアルコキシ基と同義のものに加え、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、ドデカンオキシ基、トキシメチル基、メトキシエチル基、メトキシブチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、エトキシブチル基等の炭素数１〜２０の直鎖状、分岐鎖状、環状のアルコキシ等が挙げられ、この中でも炭素数が３以上であることが好ましい。また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。
【０１０３】
Ａ８のアルキルカルボニル基に含まれるアルキル基は、Ｒ８１０で例示したアルキル基と同義のものが挙げられ、炭素数が１以上であることが好ましい。また、炭素数が１８以下であることが好ましく、１６以下であることがさらに好ましい。
Ａ８のアルコキシカルボニル基に含まれるアルコキシ基は、Ａ８で例示したアルコキシ基と同義のものが挙げられ、炭素数が１以上であることが好ましい。また、炭素数が１８以下であることが好ましく、１６以下であることがさらに好ましい。
Ａ８の炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０１０４】
Ｒ８１５は置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示す。Ｒ８１５のアルキル基は、Ｒ８１０で例示したアルキル基と同義のものが挙げられ、Ｒ８１５の炭素数は、２以上が好ましく、４以上がさらに好ましい。また、１８以下が好ましく、１６以下であることがさらに好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０１０５】
また、Ａ８及びＲ８１５のアルキル基が有していても良い置換基としては、Ｒ８１０で例示したアルキル基が有していても良い置換基と同義であり、Ａ８のアルコキシ基が有していても良い置換基の具体例としては、例えば、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数が１〜２０のアルキル基、ホルミル基、アセチル基、ベンゾイル基、カルバゾイル基、フェニルカルボニル基等の炭素数１〜２０のカルボニル基等が挙げられる。
Ａ８のアルキルカルボニル基が有していても良い置換基の具体例としては、炭素数１〜２０のアルコキシ基等が挙げられ、Ａ８のアルコキシカルボニル基が有していても良い置換基の具体例としては、炭素数１〜２０のアルキル基等が挙げられ、Ａ８のアルケニル基が有していても良い置換基としては、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基等が挙げられる。
【０１０６】
Ｄ１５は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基又は−ＣＯＯＲ８１６基を示す。
また、ｆ’は１〜５の整数を示し、ｆ’が２以上の場合は、１分子中に２以上存在するＤ１５は同一であっても異なっていてもよい。
Ｄ１５のアルキル基は、Ｒ８１０で例示したアルキル基と同義のものが挙げられ、この中でも、炭素数が３以上であることが好ましい。また、炭素数が１８以下であることが好ましく、１６以下であることがさらに好ましい。
【０１０７】
Ｄ１５のアルコキシ基は、Ａ８で例示したアルコキシ基と同義のものが挙げられ、このなかでも、炭素数が４以上であることが好ましく、５以上であることがさらに好ましい。また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。
Ｒ８１６は置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基であり、具体的にはＤ１４で例示したアルキル基と同義のものが挙げられ、この中でも炭素数が２以上であることが好ましく、また、８以下が好ましく、６以下であることがさらに好ましい。
各基の炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０１０８】
また、Ｄ１５のアルキル基が有していても良い置換基としては、Ｒ８１０で例示したアルキル基が有していても良い置換基と同義であり、Ｄ１５のアルコキシ基が有していても良い置換基としては、Ａ８で例示したアルコキシ基が有していても良い置換基と同義である。Ｒ８１６のアルキル基が有していても良い置換基としては、Ｄ１４で例示したアルキル基が有していても良い置換基と同義である。
【０１０９】
Ｘ５は窒素原子、又は置換基としてハロゲン原子、シアノ基、若しくは−ＣＯＯＲ８１７を有していても良いメチン基を示す。
Ｒ８１７の置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基及びアルキル基が有していても良い置換基は、Ｄ１４で例示したアルキル基及びアルキル基が有していても良い置換基と同義のものが挙げられ、この中でも、炭素数が８以下であることが好ましく、６以下であることがさらに好ましい。各基の炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０１１０】
前記一般式（Ｉ）で表わされるアゾ系化合物の具体例を以下に例示する。本発明はその要旨をこえない限りこれらに限定されるものではない。
【０１１１】
【化１４】
2012161098.tif 000016
【０１１２】
【化１５】
2012161098.tif 000017
【０１１３】
【化１６】
2012161098.tif 000018
【０１１４】
【化１７】
2012161098.tif 000019
【０１１５】
【化１８】
2012161098.tif 000020
【０１１６】
本発明のアゾ系化合物として、下記一般式（ＶＩＩＩ）及び（ＩＸ）で表される化合物を用いることが、溶媒への溶解性を向上させることができるためより好ましい。
【０１１７】
【化１９】
2012161098.tif 000021
【０１１８】
［一般式（ＶＩＩＩ）中、
Ｒ６０１およびＲ６０２はそれぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が７〜２０の分岐アルキル基を示し、
Ｄ９は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、−ＮＨＣＯＲ６０３基又は−ＮＨＳＯ２Ｒ６０８基を示し、
Ｒ６０３及びＲ６０８は、それぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示し、
ａは１〜４の整数を示し、ａが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ９は同一であっても異なっていてもよく、
Ａ３はハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基、置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基又は−ＣＯＯＲ６０４基を示し、
Ｒ６０４は置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示し、
Ａ４はハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していても良い炭素数２〜２０のアルキルカルボニル基、置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のアルコキシカルボニル基、ホルミル基、Ｒ６０５ＯＯＣ（ＮＣ）Ｃ＝ＣＨ−基、又はＮＣ（ＮＣ）Ｃ＝ＣＨ−基を示し、
Ｒ６０５は置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示し、
Ｘ２は窒素原子、又は置換基としてハロゲン原子、シアノ基若しくは−ＣＯＯＲ６０７基を有していても良いメチン基を示し、
Ｒ６０７は、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示す。］
【０１１９】
【化２０】
2012161098.tif 000022
【０１２０】
［一般式（ＩＸ）中、
Ｒ７０１およびＲ７０２はそれぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が５〜２０の分岐アルキル基を示し、
Ｄ１１は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、−ＮＨＣＯＲ７０３基又は−ＮＨＳＯ２Ｒ７０８基を示し、
Ｒ７０３及びＲ７０８は、それぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示し、
ｄは１〜４の整数を示し、ｄが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ１１は同一であっても異なっていてもよく、
Ａ５は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基、置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基又は−ＣＯＯＲ７０４基を示し、
Ｒ７０４は置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示し、
Ｄ１０は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、−ＣＯＯＲ７０６基、−ＣＯＲ７０９基又は−ＯＣＯＲ７１０基を示し、
ｂは１〜５の整数を示し、ｂが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ１０は同一であっても異なっていてもよく、
Ｒ７０６、Ｒ７０９及びＲ７１０は、それぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示し、
Ｘ３は窒素原子、又は置換基として、ハロゲン原子、シアノ基若しくは−ＣＯＯＲ７０７基を有していても良いメチン基を示し、
Ｒ７０７は、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示す。］
【０１２１】
一般式（ＶＩＩＩ）及び（ＩＸ）で表される化合物において、Ｒ６０１およびＲ６０２はそれぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が７〜２０の分岐アルキル基を示し、Ｒ７０１およびＲ７０２はそれぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が５〜２０の分岐アルキル基を示す。
Ｒ６０１およびＲ６０２のアルキル基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基のうち、炭素数が７以上の分岐アルキル基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。また、Ｒ７０１およびＲ７０２のアルキル基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基のうち、炭素数が５以上の分岐アルキル基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。
【０１２２】
Ｒ６０１およびＲ６０２のアルキル基は、炭素数が７以上であることが好ましく、８以上であることが好ましく、また、炭素数が１８以下であることが好ましく、１６以下であることがさらに好ましい。
Ｒ７０１およびＲ７０２のアルキル基は、炭素数が５以上であることが好ましく、６以上であることが好ましく、８以上であることが更に好ましい。また、炭素数が１８以下であることが好ましく、１６以下であることがさらに好ましい。
Ｒ６０１、Ｒ６０２、Ｒ７０１およびＲ７０２の炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０１２３】
Ｄ９は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、−ＮＨＣＯＲ６０３基又は−ＮＨＳＯ２Ｒ６０８基を示し、
Ｄ１１は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、−ＮＨＣＯＲ７０３基又は−ＮＨＳＯ２Ｒ７０８基を示す。
【０１２４】
Ｄ９及びＤ１１のアルキル基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。Ｄ９及びＤ１１のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
Ｄ９及びＤ１１のアルコキシ基は、前記一般式（Ｉ）のＤ１で例示したアルコキシ基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。Ｄ９及びＤ１１のアルコキシ基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０１２５】
Ｒ６０３及びＲ６０８は、それぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示し、Ｒ７０３及びＲ７０８は、それぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示す。
【０１２６】
Ｒ６０３及びＲ６０８のアルキル基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。Ｒ６０３及びＲ６０８のアルキル基は、炭素数が１以上であることが好ましく、また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
Ｒ６０３及びＲ６０８のアリール基は、具体的には前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したアリール基とそれぞれ同義である。Ｒ６０３及びＲ６０８のヘテロアリール基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義である。
【０１２７】
ａは１〜４の整数を示し、ａが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ９は同一であっても異なっていてもよく、また、ｄは１〜４の整数を示し、ｄが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ１１は同一であっても異なっていてもよい。
【０１２８】
Ａ３はハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基、置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基又は−ＣＯＯＲ６０４基を示し、Ａ５は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基、置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基又は−ＣＯＯＲ７０４基を示す。
【０１２９】
Ａ３及びＡ５のアルキル基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。Ａ３及びＡ５のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０１３０】
Ａ３及びＡ５のアルコキシ基は、前記一般式（Ｉ）のＤ１で例示したアルコキシ基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。Ａ３及びＡ５のアルコキシ基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０１３１】
Ａ３及びＡ５のアリール基は、具体的には前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したアリール基とそれぞれ同義である。
Ａ３及びＡ５のアリール基としては、溶媒への高溶解性の理由から、置換基を有しても良いフェニル基又はナフチル基が好ましい。フェニル基又はナフチル基の有しても良い置換基としては、溶媒への高溶解性の理由から、ハロゲン原子、炭素数が１〜１０のアルキル基、炭素数が１〜１０のアルコキシ基が好ましい。
【０１３２】
Ａ３及びＡ５のヘテロアリール基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義である。Ａ３及びＡ５のヘテロアリール基としては、溶媒への高溶解性の理由から、置換基を有しても良いチエニル基が好ましい。チエニル基の有しても良い置換基としては、溶媒への高溶解性の理由から、ハロゲン原子、炭素数が１〜１０のアルキル基、炭素数が１〜１０のアルコキシ基が好ましい。
【０１３３】
Ｒ６０４は置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示し、Ｒ７０４は置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示す。
【０１３４】
Ｒ６０４及びＲ７０４のアルキル基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。Ｒ６０４及びＲ７０４のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
Ｒ６０４及びＲ７０４のアリール基は、具体的には前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したアリール基とそれぞれ同義である。
Ｒ６０４及びＲ７０４のヘテロアリール基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義である。
【０１３５】
Ｘ２は窒素原子、又は置換基としてハロゲン原子、シアノ基若しくは−ＣＯＯＲ６０７基を有していても良いメチン基を示し、Ｘ３は窒素原子、又は置換基として、ハロゲン原子、シアノ基若しくは−ＣＯＯＲ７０７基を有していても良いメチン基を示す。
また、Ｒ６０７は、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示し、Ｒ７０７は、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示す。
【０１３６】
Ｘ２及びＸ３のアルキル基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。Ｘ２及びＸ３のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
Ｘ２及びＸ３のアリール基は、具体的には前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したアリール基とそれぞれ同義である。
Ｘ２及びＸ３のヘテロアリール基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義である。
【０１３７】
Ａ４はハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していても良い炭素数２〜２０のアルキルカルボニル基、置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のアルコキシカルボニル基、ホルミル基、Ｒ６０５ＯＯＣ（ＮＣ）Ｃ＝ＣＨ−基、又はＮＣ（ＮＣ）Ｃ＝ＣＨ−基を示し、Ｒ６０５は置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示す。
Ａ４及びＲ６０５のアルキル基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基とそれぞれ同義であり、有していてもよいそれぞれ置換基も同義である。
Ａ４及びＲ６０５のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０１３８】
Ａ４のアルケニル基は、前記一般式（Ｉ）のＡ２で例示したアルケニル基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。この中でも、炭素数が３以上であることが好ましい。また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
Ａ４のアルキルカルボニル基は、前記一般式（Ｉ）のＡ２で例示したアルキルカルボニル基と同義のものが挙げられ、有していてもよい置換基も同義である。Ａ４のアルキルカルボニル基のアルキル基の炭素数が１以上であることが好ましく、炭素数が１８以下であることが好ましく、１６以下であることがさらに好ましい。
Ａ４のアルコキシカルボニル基、前記一般式（Ｉ）のＡ２で例示したアルコキシカルボニル基と同義のものが挙げられ、有していてもよい置換基も同義である。Ａ４のアルコキシカルボニル基のアルコキシ基の炭素数が１以上であることが好ましく、炭素数が１８以下であることが好ましく、１６以下であることがさらに好ましい。
Ａ４の炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０１３９】
Ｒ６０５のアリール基は、具体的には前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したアリール基と同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したアリール基と同義である。
Ｒ６０５のヘテロアリール基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したヘテロアリール基と同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したヘテロアリール基と同義である。
【０１４０】
Ｄ１０は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、−ＣＯＯＲ７０６基、−ＣＯＲ７０９基又は−ＯＣＯＲ７１０基を示す。
また、Ｒ７０６、Ｒ７０９及びＲ７１０は、それぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示す。
【０１４１】
Ｄ１０、Ｒ７０６、Ｒ７０９及びＲ７１０のアルキル基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基とそれぞれ同義であり、有していてもよいそれぞれ置換基も同義である。Ｄ１０、Ｒ７０６、Ｒ７０９及びＲ７１０のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０１４２】
Ｄ１０のアルコキシ基は、前記一般式（Ｉ）のＤ１で例示したアルコキシ基と同義であり、有していてもよい置換基も同義である。Ｄ１０のアルコキシ基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０１４３】
Ｒ７０６、Ｒ７０９及びＲ７１０のアリール基は、具体的には前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したアリール基とそれぞれ同義である。
Ｒ７０６、Ｒ７０９及びＲ７１０のヘテロアリール基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義である。
【０１４４】
本発明のアゾ系化合物は、置換基を有する場合は置換基を含めて、その分子量が３０００以下であることが好ましく、１５００以下であることがさらに好ましい。また４００以上であることが好ましく、５００以上であることがさらに好ましい。分子量が適当な範囲にあることで、良好なグラム吸光係数を得ることができる場合がある。
上記一般式（Ｉ）、（ＶＩＩＩ）〜（ＸＩ）で表される化合物は、例えば、特開平３−２５６７９３号公報に記載の方法に準じて合成することができる。
【０１４５】
本発明のアゾ系化合物は、溶媒への溶解性、特に測定周波数１ｋＨｚにおける２２℃での比誘電率が３以下かつ２５℃における水に対する溶解度が２０ｍｇ／Ｌ以下である溶媒への溶解性に優れることを特徴とする。本発明のアゾ系化合物は、５℃におけるｎ−デカンに対する溶解度が、通常１×１０−２ｍｏｌ・Ｌ−１以上、好ましくは３×１０−２ｍｏｌ・Ｌ−１以上、さらに好ましくは５×１０−２ｍｏｌ・Ｌ−１以上である。溶解度は高ければ高いほど好ましいが、通常２ｍｏｌ・Ｌ−１以下程度である。溶解度が特定値以上であることで、ディスプレイなどの表示装置の表示が可能となる場合がある。
【０１４６】
なお、本発明のアゾ系化合物は、エレクトロウェッティングディスプレイに用いる場合、その原理から言って水不溶性であることが望ましい。ここで「水不溶性」とは、２５℃、１気圧の条件下における水に対する溶解度が、０．１質量％以下、好ましくは０．０１質量％以下であることを言う。
【０１４７】
また、モル吸光係数は１００００（Ｌ・ｍｏｌ−１・ｃｍ−１）以上であることが好ましく、４００００（Ｌ・ｍｏｌ−１・ｃｍ−１）以上であることが表示装置の性能を満たすためにさらに好ましい。
さらに、本発明のアゾ系化合物のｎ−デカン溶液の吸収極大波長におけるモル吸光係数ε（Ｌ・ｍｏｌ−１・ｃｍ−１）と、５℃における前記アゾ系化合物のｎ−デカンに対する飽和濃度Ｃ（ｍｏｌ・Ｌ−１）との積εＣの値が、好ましくは１０００ｃｍ−１以上、より好ましくは２０００ｃｍ−１以上である。εＣ値が高いほど着色性が高いため好ましく、上限は特にないが、通常１０００００ｃｍ−１以下である。
【０１４８】
本発明のインク中におけるアゾ系化合物の濃度については、その目的に応じて任意の濃度で調製される。例えば、エレクトロウェッティングディスプレイ用の色素として用いる場合、通常１質量％以上の濃度で、必要とされるεＣ値に応じて溶媒に希釈して用いられるが、好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上である。また、通常８０質量％以下程度が好ましい。
【０１４９】
本発明のインクは上記アゾ系化合物を単独で含んでいてもよく、２種以上を任意の組合せ及び比率で含んでいてもよい。
本発明のアゾ系化合物は、溶媒への溶解性に優れ、高い吸光係数を有することから、光シャッター用材料、ディスプレイ材料、特にエレクトロウェッティングディスプレイ材料、電気泳動法ディスプレイ材料として有用である。
【０１５０】
本発明のインク温度が２５℃の時のインク粘度の下限は、特に限定されないが、通常０．１ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。また、上限は１００００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、１０００ｍＰａ・ｓ以下がさらに好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以下であることが特に好ましい。インクの粘度が適当な範囲にあることで、表示装置の駆動が良好になる場合がある。
【０１５１】
本発明における溶媒と、該溶媒と色素などを含むインクの比誘電率や粘度は、溶媒とインクの値の差が小さい方が、表示装置などで用いる際の駆動特性への影響が小さくなり好ましい。
従って、本発明に係るインクは、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、各用途に適した任意の添加剤を含んでいてもよいが、溶媒の特性を変化させないようにすることが好ましい。
【０１５２】
（他の化合物）
本発明のインクは、上記アゾ系化合物単体で用いてもよく、所望の色調とするために他の化合物を含んでいてもよい。例えば、本発明のアゾ系化合物に、黄色、赤色、青色、紫色、橙色等の複数の色の化合物を混合して黒色等の各色にしてもよい。
本発明のインクが含んでいてもよい他の化合物としては、使用する媒体に対して溶解性・分散性を有する化合物の中から、本発明の効果を損なわない範囲で任意に選択することが可能である。
【０１５３】
本発明のインクをエレクトロウェッティングディスプレイ用に用いる場合、他の化合物としては、任意の化合物を選択して用いることができる。例えば、ニトロソ化合物、ニトロ化合物、モノアゾ化合物、ジスアゾ化合物、トリアゾ化合物、ポリアゾ化合物、スチルベン化合物、カロテノイド化合物、ジアリールメタン化合物、トリアリールメタン化合物、キサンテン化合物、アクリジン化合物、キノリン化合物、メチン化合物、チアゾール化合物、イソチアゾール化合物、インダミン化合物、インドフェノール化合物、アジン化合物、オキサジン化合物、チアジン化合物、ヘテロ環化合物、硫化染料、ラクトン化合物、ヒドロキシケトン化合物、アミノケトン化合物、アントラキノン化合物、インジゴ化合物、フタロシアニン化合物、ピラゾール系化合物、シアノビニル化合物、天然染料、酸化染料、無機顔料、金属錯体類、カーボンブラック等が挙げられる。
【０１５４】
具体的には、例えば、Ｏｉｌ  Ｂｌｕｅ  Ｎ（アルキルアミン置換アントラキノン）、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ、Ｓｕｄａｎ  Ｂｌｕｅ、Ｓｕｄａｎ  Ｒｅｄ、Ｓｕｄａｎ  Ｙｅｌｌｏｗ、Ｓｕｄａｎ  Ｂｌａｃｋ、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ、国際公開第２００９／０６３８８０号に記載の化合物、国際公開第２０１０／０３１８６０号に記載の化合物等が挙げられる。これらの化合物は、それ自体既知のものであり、市販品として入手できる。
【０１５５】
本発明に係るインクは、この中でも、ヘテロ環化合物、シアノビニル化合物及びアントラキノン化合物からなる群より選ばれた少なくともひとつを含むことが好ましく、これらを任意に組み合わせることにより、好ましい黒色等の各色のインクを実現することができる。
ヘテロ環化合物の具体例としては特に限定はないが、後述する一般式（ＩＩＩ）〜（Ｖ）からなる群より選ばれた少なくとも１つの化合物であることが好ましい。
ヘテロ環化合物として、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物が挙げられる。
【０１５６】
【化２１】
2012161098.tif 000023
【０１５７】
［一般式（ＩＩＩ）中、
Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｄ３及びＤ４は、それぞれ独立に、任意の置換基を示し、
ｅは１〜５の整数を示し、ｅが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ３は同一であっても異なっていてもよく、
ｇは１〜４の整数を示し、ｇが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ４は同一であっても異なっていてもよい。］
【０１５８】
一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１０１及びＲ１０２はそれぞれ独立に、任意の置換基を示す。
Ｒ１０１は本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基、置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基、−ＣＯＯＲ１０３基、−ＮＲ１０７Ｒ１０８基又は−ＣＯＲ１１２基であることが、溶媒への高溶解性及び高吸光係数のために好ましい。
また、Ｒ１０２は本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基であることが、溶媒への高溶解性及び高吸光係数のために好ましい。
【０１５９】
Ｒ１０３及びＲ１１２は、それぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示し、Ｒ１０７及びＲ１０８は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示す。
【０１６０】
Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０７、Ｒ１０８及びＲ１１２のアルキル基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０７、Ｒ１０８及びＲ１１２のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０１６１】
Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０７、Ｒ１０８及びＲ１１２のアリール基は、具体的には前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したアリール基とそれぞれ同義である。
Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０７、Ｒ１０８及びＲ１１２のヘテロアリール基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したヘテロアリール基と同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したヘテロアリール基と同義である。
【０１６２】
Ｄ３は任意の置換基を示す。Ｄ３は本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、シアノ基、ヒドロキシ基、−ＣＯＯＲ１０４基、−ＮＨＣＯＲ１０９基、−ＮＨＳＯ２Ｒ１１０基、−ＣＯＲ１１３基又は−ＯＣＯＲ１１５基であることが、溶媒への高溶解性及び高吸光係数のために好ましい。
また、ｅは１〜５の整数を示し、ｅが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ３は同一であっても異なっていてもよい。
【０１６３】
Ｒ１０４、Ｒ１０９、Ｒ１１０、Ｒ１１３及びＲ１１５は、それぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示す。
【０１６４】
Ｄ３、Ｒ１０４、Ｒ１０９、Ｒ１１０、Ｒ１１３及びＲ１１５のアルキル基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。Ｄ３、Ｒ１０４、Ｒ１０９、Ｒ１１０、Ｒ１１３及びＲ１１５のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０１６５】
Ｄ３のアルコキシ基は、前記一般式（Ｉ）のＤ１で例示したアルコキシ基と同義であり、有していてもよい置換基も同義である。Ｄ３のアルコキシ基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０１６６】
Ｒ１０４、Ｒ１０９、Ｒ１１０、Ｒ１１３及びＲ１１５のアリール基は、具体的には前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したアリール基とそれぞれ同義である。
Ｒ１０４、Ｒ１０９、Ｒ１１０、Ｒ１１３及びＲ１１５のヘテロアリール基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したヘテロアリール基と同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したヘテロアリール基と同義である。
【０１６７】
Ｄ４は任意の置換基を示す。Ｄ４は本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、シアノ基、−ＣＯＯＲ１０５基、−ＮＨＣＯＲ１０６基、−ＮＨＳＯ２Ｒ１１１基又は−ＣＯＲ１１４基であることが、溶媒への高溶解性及び高吸光係数のために好ましい。
ｇは１〜４の整数を示し、ｇが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ４は同一であっても異なっていてもよい。
【０１６８】
Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１１１及びＲ１１４は、それぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示す。
【０１６９】
Ｄ４、Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１１１及びＲ１１４のアルキル基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。Ｄ４、Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１１１及びＲ１１４のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０１７０】
Ｄ４のアルコキシ基は、前記一般式（Ｉ）のＤ１で例示したアルコキシ基と同義であり、有していてもよい置換基も同義である。Ｄ４のアルコキシ基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０１７１】
Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１１１及びＲ１１４のアリール基は、具体的には前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したアリール基とそれぞれ同義である。
Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１１１及びＲ１１４のヘテロアリール基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したヘテロアリール基と同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したヘテロアリール基と同義である。
【０１７２】
以下に、前記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はその趣旨を超えない限り、これらに限定されるものではない。
【０１７３】
【化２２】
2012161098.tif 000024
【０１７４】
【化２３】
2012161098.tif 000025
【０１７５】
【化２４】
2012161098.tif 000026
【０１７６】
上記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物は、例えば、国際公開第２００９／０６３８８０号に記載の方法に準じて合成することができる。
【０１７７】
ヘテロ環化合物として、下記一般式（ＩＶ）で表される化合物が挙げられる。
【０１７８】
【化２５】
2012161098.tif 000027
【０１７９】
［一般式（ＩＶ）中、
Ｒ２０１、Ｒ２０２、Ｒ２０３、Ｒ２０４、Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７及びＲ２０８は、それぞれ独立に、任意の置換基を示し、
Ｚは窒素原子又は置換基を有していても良いメチン基を示す。］
【０１８０】
Ｒ２０１は任意の置換基を示す。Ｒ２０１は本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、水素原子又は置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基であることが高吸光係数のため好ましい。
Ｒ２０１の置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基は、前記一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基と同義であり、有していても良い置換基も同義である。また、Ｒ２０１は、Ｚと結合して環状構造を形成しても良い。
【０１８１】
Ｒ２０１は、グラム吸光係数の観点からは分子量の小さい置換基であることが好ましい。具体的には、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
また、Ｒ２０１は、製造上の観点からは無置換のアルキル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等の無置換の炭素数が１〜４のアルキル基であることが特に好ましい。
【０１８２】
Ｒ２０２は任意の置換基を示す。Ｒ２０２は本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、シアノ基又は−ＣＯＯＲ２０９基であることが溶媒への高溶解性及び高吸光係数のために好ましい。
Ｒ２０９は置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示す。
【０１８３】
Ｒ２０９のアルキル基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基と同義であり、有していてもよい置換基も同義である。Ｒ２０９のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０１８４】
Ｒ２０９のアリール基は、具体的には前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したアリール基と同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したアリール基と同義である。
Ｒ２０９のヘテロアリール基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したヘテロアリール基と同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したヘテロアリール基と同義である。
【０１８５】
Ｒ２０３およびＲ２０４は、それぞれ独立に、任意の置換基を示す。Ｒ２０３およびＲ２０４は本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、それぞれ独立に置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基であることが溶媒への高溶解性及び高吸光係数のために好ましい。
Ｒ２０３およびＲ２０４は、互いに結合して環状構造を形成しても良い。また、Ｒ２０３またはＲ２０４は、それぞれＲ２０６、Ｒ２０７と結合して環構造を形成しても良い。
【０１８６】
Ｒ２０３およびＲ２０４のアルキル基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。Ｒ２０３およびＲ２０４のアルキル基は、炭素数が２以上であることが好ましく、４以上であることが更に好ましい。また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０１８７】
Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７及びＲ２０８はそれぞれ独立に、任意の置換基を示す。Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７及びＲ２０８は本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、−ＮＨＣＯＲ２１０基又は−ＮＨＳＯ２Ｒ２１２基であることが、溶媒への高溶解性及び高吸光係数のために好ましい。
【０１８８】
Ｒ２１０及びＲ２１２は、それぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示す。
【０１８９】
Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７、Ｒ２０８、Ｒ２１０及びＲ２１２のアルキル基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７、Ｒ２０８、Ｒ２１０及びＲ２１２のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０１９０】
Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７及びＲ２０８のアルコキシ基は、前記一般式（Ｉ）のＤ１で例示したアルコキシ基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７及びＲ２０８のアルコキシ基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
さらに、Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７及びＲ２０８は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の炭素数が１〜４のアルキル基、−ＮＨＣＯＲ２１０基又は−ＮＨＳＯ２Ｒ２１２基が好ましく、メチル基、−ＮＨＣＯＲ２１０基又は−ＮＨＳＯ２Ｒ２１２基が、溶媒への高溶解度及びグラム吸光係数の点から特に好ましい。
【０１９１】
Ｒ２１０及びＲ２１２のアリール基は、具体的には前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したアリール基とそれぞれ同義である。
Ｒ２１０及びＲ２１２のヘテロアリール基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義である。
【０１９２】
Ｚは、窒素原子又は置換基を有していても良いメチン基を示す。Ｚがメチン基の場合、Ｚは無置換でも置換基を有していても良いが、Ｚが有していても良い置換基としては、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基、−ＣＯＯＲ２１１基等が挙げられる。
Ｒ２１１は置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示す。Ｒ２１１のアルキル基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基と同義であり、有していてもよい置換基も同義である。Ｒ２１１のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。
炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
Ｚとしては、窒素原子、メチン基、炭素数が１〜４のアルキル基で置換されたメチン基、又は炭素数が２〜５のアルコキシカルボニル基で置換されたメチン基が好ましい。
【０１９３】
上記一般式（ＩＶ）で表される化合物の中で、特に好ましい化合物としては、下記表１〜３で示される化合物が挙げられる。
【０１９４】
【表１】
2012161098.tif 000028
【０１９５】
【表２】
2012161098.tif 000029
【０１９６】
【表３】
2012161098.tif 000030
【０１９７】
上記一般式（ＩＶ）で表される化合物は、例えば、特表平８−５０５８２０号公報に記載の方法に準じて合成することができる。
【０１９８】
ヘテロ環化合物として、以下一般式（Ｖ）で表される化合物が挙げられる。
【０１９９】
【化２６】
2012161098.tif 000031
【０２００】
［一般式（Ｖ）中、
Ｒ３０１、Ｒ３０２、Ｄ５及びＤ６はそれぞれ独立に、任意の置換基を示し、
ｌは１〜４の整数を示し、ｌが２以上の場合は、１分子中に２以上存在するＤ５は同一でも異なっていても良く、
ｊは１〜４の整数を示し、ｊが２以上の場合は、１分子中に２以上存在するＤ６は同一でも異なっていても良い。］
【０２０１】
Ｒ３０１及びＲ３０２はそれぞれ独立に、任意の置換基を示す。Ｒ３０１及びＲ３０２は本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、それぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基であることが、高吸光係数及び溶媒への高溶解度のために好ましい。
【０２０２】
Ｒ３０１及びＲ３０２のアルキル基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。Ｒ３０１及びＲ３０２のアルキル基は、炭素数が２以上であることが好ましく、４以上であることが更に好ましい。また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０２０３】
Ｒ３０１及びＲ３０２のアリール基は、具体的には前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したアリール基とそれぞれ同義である。
Ｒ３０１及びＲ３０２のヘテロアリール基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義である。
【０２０４】
Ｄ５は任意の置換基を示す。Ｄ５は本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数が１〜２０のアルコキシ基、−ＳＣＮ基、−ＣＯＯＲ３０３基、−ＣＯＲ３０６基又は−ＯＣＯＲ３０７基であることが、高吸光係数及び溶媒への高溶解度のために好ましい。
ｌは１〜４の整数を示し、ｌが２以上の場合は、１分子中に２以上存在するＤ５は同一でも異なっていても良い。
また、Ｒ３０３、Ｒ３０６及びＲ３０７は、それぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示す。
【０２０５】
Ｄ５、Ｒ３０３、Ｒ３０６及びＲ３０７のアルキル基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。Ｄ５、Ｒ３０３、Ｒ３０６及びＲ３０７のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
Ｄ５のアルコキシ基は、前記一般式（Ｉ）のＤ１で例示したアルコキシ基と同義であり、有していてもよい置換基も同義である。Ｄ５及びＲ３０６のアルコキシ基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０２０６】
Ｒ３０３、Ｒ３０６及びＲ３０７のアリール基は、具体的には前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したアリール基とそれぞれ同義である。
Ｒ３０３、Ｒ３０６及びＲ３０７のヘテロアリール基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義である。
【０２０７】
Ｄ６は任意の置換基を示す。Ｄ６は本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、水素原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、−ＮＨＣＯＲ３０４基又は−ＮＨＳＯ２Ｒ３０５基であることが、高吸光係数及び溶媒への高溶解度のために好ましい。
ｊは１〜４の整数を示し、ｊが２以上の場合は、１分子中に２以上存在するＤ６は同一でも異なっていても良い。
また、Ｒ３０４及びＲ３０５は、それぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示す。
【０２０８】
Ｄ６、Ｒ３０４及びＲ３０５のアルキル基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。Ｄ６、Ｒ３０４及びＲ３０５のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０２０９】
Ｄ６のアルコキシ基は、前記一般式（Ｉ）のＤ１で例示したアルコキシ基と同義であり、有していてもよい置換基も同義である。Ｄ６のアルコキシ基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０２１０】
Ｒ３０４及びＲ３０５のアリール基は、具体的には前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したアリール基とそれぞれ同義である。
Ｒ３０４及びＲ３０５のヘテロアリール基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義である。
【０２１１】
上記一般式（Ｖ）で表される化合物の具体例を以下に例示するが、その要旨を超えない限りこれらに限定されるものではない。
【０２１２】
【化２７】
2012161098.tif 000032
【０２１３】
【化２８】
2012161098.tif 000033
【０２１４】
上記一般式（Ｖ）で表されるヘテロ環化合物は、例えば特開平１０−２０４３０７号公報及び特開２０００−２８０６３５号公報に記載の方法に準じて合成することができる。
【０２１５】
以上に説明した一般式（ＩＩＩ）〜（Ｖ）等で表されるヘテロ環化合物は、グラム吸光係数の点から、置換基を有する場合は置換基も含めて、その分子量が、通常２０００以下、好ましくは１０００以下であり、また、通常３００以上、好ましくは４００以上である。
【０２１６】
前記シアノビニル化合物の具体例としては特に限定はないが、下記一般式（ＶＩ）で表される化合物が好ましい。
【０２１７】
【化２９】
2012161098.tif 000034
【０２１８】
［一般式（ＶＩ）において、
Ｒ４０１、Ｒ４０２、Ｒ４０３、Ｒ４０４及びＤ７は、それぞれ独立に、任意の置換基を示し、
ｒは１〜４の整数を示し、ｒが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ７は同一であっても異なっていてもよい。］
【０２１９】
Ｒ４０１及びＲ４０２はそれぞれ独立に、任意の置換基を示す。Ｒ４０１及びＲ４０２は本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、それぞれ独立に、置換基を有していていも良い炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基であることが高吸光係数及び溶媒への高溶解度のために好ましい。
【０２２０】
Ｒ４０１及びＲ４０２のアルキル基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基もそれぞれ同義である。Ｒ４０１及びＲ４０２のアルキル基は炭素数が２以上であることが好ましく、炭素数４以上であることがさらに好ましい。また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０２２１】
Ｒ４０１及びＲ４０２のアリール基は、具体的には前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したアリール基と同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したアリール基と同義である。
Ｒ４０１及びＲ４０２のヘテロアリール基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したヘテロアリール基と同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したヘテロアリール基と同義である。
【０２２２】
Ｒ４０３及びＲ４０４は、それぞれ独立に、任意の置換基を示す。Ｒ４０３及びＲ４０４は、本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、Ｒ４０３は、水素原子又はシアノ基であることが好ましく、Ｒ４０４は、シアノ基又は−ＣＯＲ４０５基であることが、高吸光係数及び高溶解度のため好ましい。
また、Ｒ４０５は置換基を有していても良い炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数が１〜２０のアルコキシ基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示す。
【０２２３】
Ｒ４０５のアルキル基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基と同義であり、有していてもよい置換基も同義である。Ｒ４０５のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
Ｒ４０５のアルコキシ基は、前記一般式（Ｉ）のＤ１で例示したアルコキシ基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。Ｒ４０５のアルコキシ基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０２２４】
Ｒ４０５のアリール基は、具体的には前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したアリール基と同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したアリール基と同義である。
Ｒ４０５のヘテロアリール基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したヘテロアリール基と同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したヘテロアリール基と同義である。
【０２２５】
Ｄ７は、任意の置換基を示す。Ｄ７は、本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、−ＮＨＣＯＲ４０６基又は−ＮＨＳＯ２Ｒ４０７基であることが高吸光係数及び溶媒への高溶解度のため好ましい。
ｒは１〜４の整数を示し、ｒが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ７は同一であっても異なっていてもよい。
また、Ｒ４０６及びＲ４０７は、それぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示す。
【０２２６】
Ｄ７、Ｒ４０６及びＲ４０７のアルキル基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基もそれぞれ同義である。Ｄ７、Ｒ４０６及びＲ４０７のアルキル基は炭素数が２以上であることが好ましく、炭素数４以上であることがさらに好ましい。また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
Ｄ７のアルコキシ基は、前記一般式（Ｉ）のＤ１で例示したアルコキシ基と同義であり、有していてもよい置換基も同義である。Ｄ７のアルコキシ基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０２２７】
Ｒ４０６及びＲ４０７のアリール基は、具体的には前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したアリール基とそれぞれ同義である。
Ｒ４０６及びＲ４０７のヘテロアリール基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義である。
【０２２８】
前記一般式（ＶＩ）で表わされるシアノビニル化合物の具体例を以下に例示するが、その要旨を超えない限りこれらに限定されるものではない。
【０２２９】
【化３０】
2012161098.tif 000035
【０２３０】
【化３１】
2012161098.tif 000036
【０２３１】
上記一般式（ＶＩ）で表される化合物は、例えば、特開平１１−１００５２３号公報又は特開２０００−２４７９４２号公報に記載の方法に準じて合成することができる。
【０２３２】
アントラキノン化合物の具体例としては特に限定はないが、下記一般式（ＶＩＩ）で表される化合物が好ましい。
【０２３３】
【化３２】
2012161098.tif 000037
【０２３４】
［一般式（ＶＩＩ）中、
Ｄ８は任意の置換基を示し、ｔは１〜８の整数を示し、ｔが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ８は同一であっても異なっていてもよい。］
【０２３５】
Ｄ８は任意の置換基を示す。Ｄ８は、本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、ニトロ基、−ＣＯＯＲ５０１基、−ＮＨＲ５０２基、−ＮＨＣＯＲ５０３基又は−ＳＲ５０４基であることが高吸光係数及び溶媒への高溶解度のため好ましい。
ｔは１〜８の整数を示し、ｔが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ８は同一であっても異なっていてもよい。
また、Ｒ５０１、Ｒ５０２、Ｒ５０３及びＲ５０４は、それぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示す。
【０２３６】
Ｄ８、Ｒ５０１、Ｒ５０２、Ｒ５０３及びＲ５０４のアルキル基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ１で例示したアルキル基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。Ｄ８、Ｒ５０１、Ｒ５０２、Ｒ５０３及びＲ５０４のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０２３７】
Ｒ５０１、Ｒ５０２、Ｒ５０３及びＲ５０４のアリール基は、具体的には前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したアリール基とそれぞれ同義である。Ｒ５０２及びＲ５０４のアリール基としては、溶媒への高溶解性の理由から、置換基を有しても良いフェニル基又はナフチル基が好ましい。
フェニル基又はナフチル基の有しても良い置換基としては、溶媒への高溶解性の理由から、ハロゲン原子、炭素数が１〜１０のアルキル基、炭素数が１〜１０のアルコキシ基が好ましい。
Ｒ５０１、Ｒ５０２、Ｒ５０３及びＲ５０４のヘテロアリール基は、具体的には、前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（Ｉ）のＲ３で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義である。
【０２３８】
前記一般式（ＶＩＩ）で表わされるアントラキノン化合物の具体例を以下に例示するが、その要旨を超えない限りこれらに限定されるものではない。
【０２３９】
【化３３】
2012161098.tif 000038
【０２４０】
【化３４】
2012161098.tif 000039
【０２４１】
【化３５】
2012161098.tif 000040
【０２４２】
【化３６】
2012161098.tif 000041
【０２４３】
上記一般式（ＶＩＩ）で表されるアントラキノン化合物は、例えば、米国特許５５５８８０８号公報、特表平１１−５０６１５１号公報に記載の方法に準じて合成することができる。
上記一般式（ＶＩＩ）で表されるアントラキノン化合物は、グラム吸光係数の点から、置換基を有する場合は置換基も含めて、その分子量が、通常２０００以下、好ましくは１０００以下であり、また、通常３００以上、好ましくは４００以上である。
【０２４４】
前記一般式（Ｉ）〜（ＶＩＩ）で表される化合物を含むインク中における化合物の濃度については、その目的に応じて任意の濃度で調製される。エレクトロウェッティングディスプレイ用の化合物として用いる場合、通常０．２質量％以上の濃度で、必要とされるεＣ値に応じて溶媒に希釈して用いられるが、好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上である。また、通常８０質量％以下程度が好ましい。
【０２４５】
本発明のインクを黒として用いる場合、上記一般式（Ｉ）に加え、（ＩＩＩ）〜（ＶＩＩ）で表される化合物のうち少なくとも１つを含むことが好ましい。これらの化合物を含むことにより、可視光領域内の広い波長範囲において高い光吸収を実現することができる。また、これらの化合物を混合して用いた場合でも、溶媒に対する溶解性が低下することなく高い溶解性を示す点で優れている。
さらに、本発明のインクは、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、また各用途に適した任意の添加剤を含んでいてもよい。
【０２４６】
インクの色相は、ＣＩＥ表色系色度Ｌ＊ａ＊ｂ＊において定量的に評価することができる。Ｌ＊は明度を表し、Ｌ＊＝０は黒、Ｌ＊＝１００は白の拡散色を表す。ａ＊ｂ＊は色相を示しており、ａ＊ｂ＊より、Ｃ＊＝√（ａ＊２＋ｂ＊２）で求められるＣ＊によって彩度が表され、Ｃ＊の値は０に近いほど無彩色であることを示す。
なお、黒色インクの色相の評価する場合、分光光度計による測定では、非常に黒度の高いインクの場合、適切な透過光強度を得るためにセルの測定光路長を減じる必要がある。この場合、測定光路長が小さくなると透過光が増大するため、測定される明度Ｌ＊の値は見かけ上大きくなる。したがって、測定光路長の異なるセルで測定されたＬ＊を比較する場合、測定光路長の小さいセルで測定されたインクは見かけのＬ＊よりも実際の黒度が高い場合があることに留意する必要がある。
【０２４７】
本発明のインクを黒色として用いる場合、Ｌ＊かつＣ＊の値が０に近いため、好ましい色相を示す。測定光路長０．００４ｍｍのセルを用いて測定した場合、Ｃ＊が２０以下であることが好ましく、１０以下であることが更に好ましい。また下限は無く、０に近いほど好ましい。また、同様に測定光路長０．００４ｍｍのセルを用いて測定した場合、Ｌ＊の値は、２０以下が好ましく、１５以下が好ましい。また下限は無く、０に近いほど好ましい。
【０２４８】
（用途）
本発明のインクはディスプレイ用インクに好適に用いられる。ディスプレイとしては、インクを含む表示部位を有し、表示部位の電圧印加を制御することで画像を表示するディスプレイ、電圧印加によって着色状態を変化させることにより画像を表示するディスプレイ、表示部位にさらに電気泳動粒子又は水性媒体を用いて表示をさせるディスプレイに特に有用である。
電圧印加によって着色状態を変化させることにより画像を表示するディスプレイとは、例えば、有色又は無色のインク又は溶媒が電圧印加によって展開又は凝集等の移動をすることで、色が変化し画像を表示させるものなどが挙げられるが、これに限ったものではない。
【０２４９】
ここで、電気泳動粒子とは電荷を帯びた粒子であり、色を有していてもよく、表示部位に複数種類の電気泳動粒子を含んでいてもよい。また、水性媒体は色を有していてもよい流体であり、表示部位に複数種類の水性媒体を有していてもよい。水性媒体とは、水、非帯電性（ｎｏｎ−ｃｈａｒｇｅｄ）の液体、水と親和性のある液体、水と表面張力が類似している液体が挙げられ、例えば、アルコール類、アルカリ金属ハロゲン化物等の無機塩を含む液体等が挙げられる。
【０２５０】
また、本発明のアゾ系化合物及びインクは、エレクトロウェッティング方式のディスプレイ又は電気泳動方式のディスプレイに用いられるインクとして特に有用である。
また、本発明のアゾ系化合物と他の化合物と組み合わせることにより、黒色等の色相に優れた良好なインクを提供することも可能であり、例えば黒色のインクは光シャッターとして機能する部材としても有用である。
【０２５１】
本発明のインクは、ディスプレイを有する表示装置であれば、どのような装置にも用いることが可能であるが、電子ペーパー用に用いることが特に有用である。
ディスプレイの方式としては、エレクトロウェッティング法、電気泳動法などが例示される。ディスプレイの用途としては、コンピューター用、電子ペーパー用、電子インク用など様々なものが挙げられ、既存の液晶表示ディスプレイの用途のほとんどを代替することができる可能性がある。本発明のインクは、中でも、エレクトロウェッティングディスプレイ用のインクとして特に好ましい。
【実施例】
【０２５２】
以下に実施例、比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。【０２５３】
＜中間体Ｍ−１の合成＞
４−ｎ−ブチルアニリン８．０２ｇ（５４ｍｍｏｌ）と７％塩酸水溶液８０ｍｌを攪拌、氷冷した後に亜硝酸ナトリウム３．７６ｇ（５５ｍｍｏｌ）を水２５ｍｌに溶かした水溶液を滴下、攪拌してジアゾ液にした。別容器に２−アミノ−３−シアノチオフェン６．６８ｇ（５４ｍｍｏｌ）、メタノール１００ｍｌを入れ、氷浴中ジアゾ溶液を滴下してカップリングさせた。生成した沈殿を濾別、乾燥しＭ−１（１４ｇ、収率９２％）を得た。【０２５４】
【化３７】
2012161098.tif 000042
【０２５５】
＜中間体Ｍ−２の合成＞
４−ｎ−アミルアニリン１０．０ｇ（６１ｍｍｏｌ）と７％塩酸水溶液１００ｍｌを攪拌、氷冷した後に亜硝酸ナトリウム４．２３ｇ（６１ｍｍｏｌ）を水４０ｍｌに溶かした水溶液を滴下、攪拌してジアゾ液にした。別容器に２−アミノ−３−シアノチオフェン７．６０ｇ（６１ｍｍｏｌ）、メタノール１２０ｍｌを入れ、氷浴中ジアゾ溶液を滴下してカップリングさせた。生成した沈殿を濾別、乾燥しＭ−２（１８．３ｇ、収率１００％）を得た。【０２５６】
【化３８】
2012161098.tif 000043
【０２５７】
＜中間体Ｍ−３の合成＞
４−アミノ安息香酸イソブチル５．００ｇ（２６ｍｍｏｌ）と７％塩酸水溶液５０ｍｌを攪拌、氷冷した後に亜硝酸ナトリウム１．７８ｇ（２６ｍｍｏｌ）を水２０ｍｌに溶かした水溶液を滴下、攪拌してジアゾ液にした。別容器に２−アミノ−３−シアノチオフェン３．２１ｇ（２６ｍｍｏｌ）、メタノール６０ｍｌを入れ、氷浴中ジアゾ溶液を滴下してカップリングさせた。生成した沈殿を濾別、乾燥しＭ−３（８．５０ｇ、収率１００％）を得た。【０２５８】
【化３９】
2012161098.tif 000044
【０２５９】
＜中間体Ｍ−４の合成＞
４−アミノ安息香酸（２−エチル）ヘキシル６．２２ｇ（２５ｍｍｏｌ）と７％塩酸水溶液３９ｍｌを攪拌、氷冷した後に亜硝酸ナトリウム１．７４ｇ（２５ｍｍｏｌ）を水１２ｍｌに溶かした水溶液を滴下、攪拌してジアゾ液にした。別容器に２−アミノ−３−シアノチオフェン２．８６ｇ（２３ｍｍｏｌ）、メタノール５０ｍｌを入れ、氷浴中ジアゾ溶液を滴下してカップリングさせた。生成した沈殿を濾別、乾燥しＭ−４（６．０４ｇ、収率６３％）を得た。【０２６０】
【化４０】
2012161098.tif 000045
【０２６１】
＜中間体Ｍ−５の合成＞
４−ブトキシアニリン（５．０ｇ、３０ｍｍｏｌ）を７％塩酸（５０ｍｌ）に溶解し、氷浴で冷却し、亜硝酸ナトリウム（２．２ｇ、３２ｍｍｏｌ）の水溶液（１０ｍｌ）を、内部温度を０〜２℃に保ちつつ滴下し、同温度で６０分間攪拌してジアゾ液を得た。別容器に、２−アミノ−４−メチルチアゾール（３．５ｇ、３０ｍｌ）、メタノール（６０ｍｌ）、尿素（０．１８ｇ）を取り、氷浴で冷却して内部温度を５℃以下に保ちつつ、ジアゾ液を滴下した。酢酸ナトリウムで中和し、水を加え、不溶物を濾取し、メタノール／水＝９／１（容積比）の混合溶媒およびメタノールで順次洗浄して、中間体Ｍ−５（７．６９ｇ）を得た。【０２６２】
【化４１】
2012161098.tif 000046
【０２６３】
＜中間体Ｃ−１の合成＞
ｍ−アミノアセトアニリド（１３．０ｇ、８７ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（６０ｍｌ）、１−ブロモ−２−エチルヘキサン（５０．４ｇ、２６１ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（４９．５ｇ、３５８ｍｍｏｌ）の混合物を１４０℃で１４時間攪拌した。放冷後、濾過し、濾液に水を加えトルエンで抽出した。【０２６４】
得られた有機層を濃縮した後シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、Ｃ−１（１７．４ｇ、収率５４％）を得た。【０２６５】
【化４２】
2012161098.tif 000047
【０２６６】
＜中間体Ｃ−２の合成＞
３−エチルアニリン（１０．０ｇ、８３ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５０ｍｌ）、１−ブロモ−２−エチルヘキサン（４７．８ｇ、２４８ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（４５．６ｇ、３３０ｍｍｏｌ）の混合物を１１０℃で２４時間攪拌した。放冷後、濾過し、濾液に水を加えトルエンで抽出した。得られた有機層を濃縮した後シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、Ｃ−２（６．３ｇ、収率２２％）を得た。【０２６７】
【化４３】
2012161098.tif 000048
【０２６８】
＜中間体Ｃ−３の合成＞
３−イソプロピルアニリン（１０．０ｇ、７４ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５０ｍｌ）、１−ブロモ−２−エチルヘキサン（４２．８ｇ、２２０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（４０．９ｇ、３００ｍｍｏｌ）の混合物を１４０℃で２０時間攪拌した。放冷後、濾過し、濾液に水を加えトルエンで抽出した。得られた有機層を濃縮した後シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、Ｃ−３（８．５６ｇ、収率３２％）を得た。【０２６９】
【化４４】
2012161098.tif 000049
【０２７０】
＜中間体Ｃ−４の合成＞
３’−アミノ−４’−メトキシアセトアニリド（２５．０ｇ、１３９ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１２５ｍｌ）、１−ブロモ−２−エチルヘキサン（８０．４ｇ、４１６ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（７６．７ｇ、５５４ｍｍｏｌ）の混合物を１４０℃で１４時間攪拌した。放冷後、濾過し、濾液に水を加えトルエンで抽出した。得られた有機層を濃縮した後シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、Ｃ−４（９．８２ｇ、収率１８％）を得た。【０２７１】
【化４５】
2012161098.tif 000050
【０２７２】
＜中間体Ｃ−５の合成＞
ｍ−トルイジン（５１．１ｇ、４７７ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−２−エチルヘキサン（３５７．３ｇ、１．８６ｍｏｌ）、炭酸カリウム（２２１．５ｇ、１．６ｍｏｌ）の混合物を１４０℃で１７時間攪拌した。放冷後、濾過し、得られた有機層を濃縮した後シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、Ｃ−５（５２ｇ、収率３３％）を得た。【０２７３】
【化４６】
2012161098.tif 000051
【０２７４】
＜中間体Ｃ−６の合成＞
２−メトキシ−５−メチルアニリン（２５．３ｇ、１８４ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１００ｍｌ）、１−ブロモ−２−エチルヘキサン（１４５．２ｇ、７５２ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（９０．１ｇ、６５２ｍｍｏｌ）の混合物を１３０℃で６時間攪拌した。放冷後、濾過し、濾液に水を加えトルエンで抽出した。得られた有機層を濃縮した後シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、Ｃ−６（１１．７６ｇ、収率１８％）を得た。【０２７５】
【化４７】
2012161098.tif 000052
【０２７６】
＜中間体Ｃ−７の合成＞
１，３−フェニレンジアミン（１０ｇ、９３ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（１２５ｍｌ）、トリエチルアミン（３０ｍｌ、２３１ｍｍｏｌ）の混合物に氷冷下、２−エチルヘキサノイルクロリド（１９ｍｌ、１１１ｍｍｏｌ）を滴下した。反応液をろ過し、得られたろ液を濃縮後シリカゲルカラムクロマトグラフィで精製した。得られたモノアミド体１０．０ｇ、ジメチルホルムアミド５０ｍｌ、１−ブロモ−２−エチルヘキサン（２１ｍｌ、１２０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（２２ｇ、１６０ｍｍｏｌ）の混合物を１４０℃で２４時間攪拌した。放冷後、濾過し、濾液に水を加えトルエンで抽出した。得られた有機層を濃縮した後シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、Ｃ−７（５．２ｇ、収率２７％）を得た。【０２７７】
【化４８】
2012161098.tif 000053
【０２７８】
＜中間体Ｃ−８の合成＞
中間体Ｃ−３（５．０ｇ、１２．４ｍｍｏｌ）、メタノール１０ｍｌ、脱塩水３０ｍｌ、３５％塩酸３ｍｌの混合物を、６０℃で３時間攪拌した。３５％塩酸３ｍｌを追加したのち、さらに６０℃で３時間攪拌した。３５％塩酸１ｍｌを追加し、さらに６０℃で１．５時間攪拌した。別容器に酢酸ナトリウム１４ｇ、脱塩水２００ｍｌを入れ、反応液を氷冷しながら滴下した。酢酸ナトリウム５０ｇを追加してｐＨを６．１に調整した。ヘキサンと酢酸エチルの混合物で抽出し、有機層を脱塩水で洗浄した。有機層を分離し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮して、油状物４．６ｇ（収率定量的）を得た。
得られた油状物４．５ｇ（１２ｍｍｏｌ）に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（４５ｍｌ）、トリエチルアミン（３．９ｍｌ、３１ｍｍｏｌ）、プロピオン酸（１．１ｍｌ、１５ｍｍｏｌ）、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（２．４ｇ，１２ｍｍｏｌ）を加え、室温で１６時間攪拌後、プロピオン酸（１．１ｍｌ、１５ｍｍｏｌ）、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（２．４ｇ，１２ｍｍｏｌ）を加えて２３時間攪拌後、プロピオン酸（２０ｍｌ）、さらに１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（１０ｇ）を加え、４５時間攪拌した。反応液にヘキサンおよび水を加え、有機層を分離し、水で洗浄し、減圧濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、中間体Ｃ−８（１．１ｇ）を得た。【０２７９】
【化４９】
2012161098.tif 000054
【０２８０】
＜中間体Ｃ−９の合成＞
３−クロロアニリンと、１−ブロモ−２−エチルヘキサンから、中間体Ｃ−５の合成と同様にして中間体Ｃ−９を合成した。【０２８１】
【化５０】
2012161098.tif 000055
【０２８２】
＜中間体Ｃ−１０の合成＞
Ｎ−（３−アミノフェニル）プロパンアミド（１０．０ｇ、６１ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５０ｍｌ）、１−ブロモ−２−エチルヘキサン（３５．３ｇ、１８３ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（３３．７ｇ、２４４ｍｍｏｌ）の混合物を１１０℃で２４時間攪拌した。放冷後、濾過し、濾液に水を加えトルエンで抽出した。得られた有機層を濃縮した後シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、Ｃ−１０（７．６ｇ、収率３２％）を合成した。【０２８３】
【化５１】
2012161098.tif 000056
【０２８４】
［実施例１］
＜化合物１の合成＞
氷酢酸１１．４ｍｌ、８５％リン酸１１．４ｍｌを氷冷しながらＭ−１（１．３ｇ、４．５ｍｍｏｌ）を系内に入れ、４４％ニトロシル硫酸１．６ｇを滴下、攪拌してジアゾ液にした。別容器にＣ−１（１．７ｇ、４．４ｍｍｏｌ）とＴＨＦ２８ｍｌ、水５０ｍｌを入れて氷浴した。その中にジアゾ溶液を滴下してカップリングさせた。生成した沈殿をろ別後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、化合物１（０．５３５ｇ、収率１８％）を得た。【０２８５】
［実施例２］
＜化合物２の合成＞
中間体Ｍ−３と中間体Ｃ−２から、化合物１の合成と同様の操作で化合物２を合成した。【０２８６】
［実施例３］
＜化合物３の合成＞
中間体Ｍ−１と中間体Ｃ−３から、化合物１の合成と同様の操作で化合物３を合成した。【０２８７】
［実施例４］
＜化合物４の合成＞
中間体Ｍ−３と中間体Ｃ−４から、化合物１の合成と同様の操作で化合物４を合成した。【０２８８】
［実施例５］
＜化合物５の合成＞
中間体Ｍ−２と中間体Ｃ−３から、化合物１の合成と同様の操作で化合物５を合成した。【０２８９】
［実施例６］
＜化合物６の合成＞
中間体Ｍ−４と中間体Ｃ−５から、化合物１の合成と同様の操作で化合物６を合成した。
［実施例７］
＜化合物７の合成＞
中間体Ｍ−１と中間体Ｃ−６から、化合物１の合成と同様の操作で化合物７を合成した。【０２９０】
［実施例８］
＜化合物８の合成＞
中間体Ｍ−４と中間体Ｃ−１から、化合物１の合成と同様の操作で化合物８を合成した。【０２９１】
［実施例９］
＜化合物９の合成＞【０２９２】
【化５２】
2012161098.tif 000057
【０２９３】
２−アミノ−４−クロロ‐５−ホルミルチアゾール（２．１ｇ、１２．９ｍｍｏｌ）氷酢酸１２．６ｍｌ、プロピオン酸２．９ｍｌを氷冷しながら、硫酸１１．３ｍｌ、脱塩水１．３ｍｌ、４４ｗｔ％ニトロシル硫酸（４．１ｇ、１４．２ｍｍｏｌ）を滴下、攪拌してジアゾ液にした。別容器にＣ−３（５．２ｇ、１２．９ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ２０ｍｌ、酢酸ナトリウム２２．０ｇ、スルファミン酸０．２５ｇ、水６０ｍｌを入れて氷浴した。その中にジアゾ溶液を滴下してカップリングさせた。生成した沈殿をろ別後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、化合物９（１．９２ｇ、収率２６％）を得た。【０２９４】
［実施例１０］
＜化合物１０の合成＞【０２９５】
【化５３】
2012161098.tif 000058
【０２９６】
０．８０ｇ（１．４ｍｍｏｌ）の化合物９を、２−エチルヘキシルアルコール８．０ｍｌに溶解させた。シアノ酢酸２−エチルエステル３００ｍｇの混合物を室温にて攪拌しながら、原料に対して０．３等量のピペリジンを２−エチルヘキシルアルコールに溶解させて加えた。反応液を水中に滴下し、ろ過、水洗したのちシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した（０．３２ｇ、収率３２％）。【０２９７】
［実施例１１］
＜化合物１１の合成＞
２−アミノ−３−シアノ−４−クロロ‐５−ホルミルチオフェン（０．５ｇ、２．１ｍｍｏｌ）、氷酢酸３ｍｌ、プロピオン酸０．７ｍｌを氷冷しながら、硫酸２．７ｍｌ、脱塩水０．３ｍ、４４ｗｔ％ニトロシル硫酸（０．７ｇ、２．３ｍｍｏｌ）を滴下、攪拌してジアゾ液にした。別容器にＣ−７（０．９５ｇ、２．０ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ５ｍｌ、酢酸ナトリウム５．７ｇ、スルファミン酸０．０６ｇ、水２０ｍｌを入れて氷浴した。その中にジアゾ溶液を滴下してカップリングさせた。生成した沈殿をろ別後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し青色化合物を得た。
得られた青色化合物（０．３０ｇ、０．５ｍｍｏｌ）、ｎ−ＢｕＯＨ３．０ｍｌ、マロノニトリル３３ｍｇの混合物を室温にて攪拌しながら、原料に対して０．３等量のピペリジンをｎ−ＢｕＯＨに溶解させて加えた。反応液を水中に滴下し、ろ過、水洗したのちシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、化合物１１を得た（０．１５ｇ、収率４６％）。【０２９８】
［実施例１２］
＜化合物１２の合成＞
２−アミノ−３，５−ビス（エトキシカルボニル）−４−メチルチオフェン（２．０ｇ、７．８ｍｍｏｌ）、氷酢酸（１４ｍｌ）、プロピオン酸（２．８ｍｌ）、硫酸（１０．８ｍｌ）、脱塩水（１．２ｍｌ）の混合物を氷浴で冷却し、系内２℃で４４ｗｔ％ニトロシル硫酸（２．５ｇ、８．６ｍｍｏｌ）を滴下した後、系内０±５℃を保ち１時間攪拌してジアゾ液を得た。別容器にＣ−３（２．９ｇ、７．４ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（４０ｍｌ）、スルファミン酸（０．２４ｇ）、酢酸ナトリウム（５．７ｇ）を取り、氷冷下でジアゾ液を系内０±５℃を保ちながら滴下した。途中氷を追加した。反応液をろ別し、ろ物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、化合物１２（１．４５ｇ、収率２８％）を得た。【０２９９】
［実施例１３］
＜化合物１３の合成＞
中間体Ｍ−１と中間体Ｃ−８から、化合物１の合成と同様の操作で化合物１３を合成した。【０３００】
［実施例１４］
＜化合物１４の合成＞
中間体Ｍ−５と中間体Ｃ−９から、化合物１の合成と同様の操作で化合物１４を合成した。【０３０１】
［実施例１５］
＜化合物１５の合成＞
中間体Ｍ−１と中間体Ｃ−５から、化合物１の合成と同様の操作で化合物１５を合成した。【０３０２】
［比較例１］
＜比較例化合物１の合成＞
国際公開第２０１０／０３１８６０号の実施例に準じて比較例化合物１を合成した。
［比較例２］
＜比較例化合物２の合成＞
特開平０１−１３６７８７号公報の化合物Ｍ−２を比較例化合物２として合成した。【０３０３】
実施例１〜１５、比較例１、２の化合物を以下に示す。【０３０４】
【化５４】
2012161098.tif 000059
【０３０５】
【化５５】
2012161098.tif 000060
【０３０６】
化合物１〜１５、比較例化合物１及び２について、溶媒としてｎ−デカン（比誘電率２．０、水に対する溶解度１ｍｇ／Ｌ以下）、アイソパーＭ（エクソン・モービル株式会社製、炭素数１３〜１７の分鎖飽和炭化水素を約７５％含有、比誘電率２．１、水に対する溶解度１ｍｇ／Ｌ以下）、アイソパーＬ（エクソン・モービル株式会社製、炭素数１１〜１２の分鎖飽和炭化水素が主であり、炭素数１３〜１７の分鎖飽和炭化水素を約２０％含有、比誘電率１．９、水に対する溶解度１ｍｇ／Ｌ以下）、ｎ−デカン／アイソパーＬ混合溶媒（混合比（質量比）１／１、比誘電率１．９、水に対する溶解度１ｍｇ／Ｌ以下）または、アイソパーＬ／デカリン混合溶媒（混合比（質量比）９／１、比誘電率１．９、水に対する溶解度１ｍｇ／Ｌ以下）を用いインクを調製した。
各溶媒での溶液の色、吸収極大波長（λｍａｘ）、５℃における溶解度Ｃ、モル吸光係数ε及びεＣを表４〜８にまとめた。【０３０７】
＜溶媒の比誘電率測定法＞
アジレント・テクノロジー株式会社製のプレシジョンＬＣＲメータ  ４２８４Ａを用いてインピーダンスメーター法により測定した。溶媒及びインクのそれぞれを電極間隔３０μｍに対向、平行平板のＩＴＯ電極付きガラス基板で挟持した後、２２℃において、周波数１ｋＨｚ，テスト信号電圧０．１Ｖ印加時の等価並列容量を測定し、下式による計算で比誘電率を決定し、評価した。
比誘電率＝等価並列容量×電極間隔／電極面積／真空の誘電率（ε０）【０３０８】
＜溶媒の水に対する溶解度の測定法＞
純水３０ｇと溶媒８ｇを１１０ｍｌのバイアル瓶に入れ、２５℃の恒温槽内で２００回／分で４時間振盪した。振盪後の液を遠心分離し（６０００×ｇ、５分間）、水層をサンプリングして、溶解している溶媒の濃度をガスクロマトグラフィーで定量した。なお、アイソパーは単一化合物ではなく混合物であるため、定量はＴＯＣ（全有機炭素）で行い、平均分子量をＭｗとして、次の式によって溶解度に換算した。
溶解度［ｍｇ／Ｌ］＝ＴＯＣ［ｍｇ／Ｌ］×（１４Ｍｗ／｛１２（Ｍｗ−２）｝）
２種類以上の溶媒を混合した混合溶媒の場合は、水に対する溶解度を混合溶媒を構成する各溶媒の水に対する溶解度に各々のモル分率を乗じて総計することによって求めた。
なお、使用されている溶媒種が不明な場合は、質量分析法等によって溶媒種を同定することによって、上記の方法で水に対する溶解度を測定することができる。【０３０９】
＜吸収極大波長λｍａｘ、モル吸光係数εの測定方法＞
化合物１〜１５、比較例化合物１及び２それぞれ１ｍｇを、各溶媒１００ｍｌに溶解し、測定光路長１０ｍｍの石英セルを使用して、日立分光光度計Ｕ−４１００にて吸収スペクトルの測定を行った。得られたスペクトルから吸収極大波長λｍａｘ（ｎｍ）とモル吸光係数ε（Ｌ・ｍｏｌ−１・ｃｍ−１）を求めた。【０３１０】
＜溶解度ＣおよびεＣの測定方法＞
各化合物の各溶媒に対する溶解度Ｃを次の通り測定した。
各溶媒に化合物をそれぞれ溶解残存分が生じるまで添加し、３０℃で３０分間超音波処理をした。５℃で２４時間放置後、超小型遠心機を用い、０．１ミクロンのフィルターで遠心濾過した（遠心力５２００×ｇ）。得られた飽和溶液を適当な濃度に希釈して、測定光路長１０ｍｍの石英セルを使用して、日立分光光度計Ｕ−４１００にて吸収スペクトルの測定を行い、吸収極大波長λｍａｘ（ｎｍ）における吸光度とあらかじめ測定したモル吸光係数ε（Ｌｍｏｌ−１・ｃｍ−１）との関係から各化合物の濃度を求め、溶解度Ｃ（ｍｏｌ・Ｌ−１）を計算した。またモル吸光係数ε（Ｌ・ｍｏｌ−１・ｃｍ−１）と溶解度Ｃ（ｍｏｌ・Ｌ−１）の積εＣの値を求めた。【０３１１】
【表４】
2012161098.tif 000061
【０３１２】
【表５】
2012161098.tif 000062
【０３１３】
【表６】
2012161098.tif 000063
【０３１４】
【表７】
2012161098.tif 000064
【０３１５】
【表８】
2012161098.tif 000065
【０３１６】
［実施例１６］
＜黒色インク１の調製＞
化合物３ならびに下記に記載した、黄色化合物Ａ、赤色化合物Ａからなる組成物１を、ｎ−デカン（比誘電率２．０、水に対する溶解度１ｍｇ／Ｌ以下、東京化成工業社製）に溶解させて黒色インク１を調製した。黒色インク１の配合は、表９の通りとした。【０３１７】
［実施例１７］
＜黒色インク２の調製＞
化合物３ならびに下記に記載した、黄色化合物Ａ、赤色化合物Ａからなる組成物２を、ｎ−デカン（比誘電率２．０、水に対する溶解度１ｍｇ／Ｌ以下、東京化成工業社製）に溶解させて黒色インク２を調製した。黒色インク２の配合は、表９の通りとした。【０３１８】
［実施例１８］
＜黒色インク３の調製＞
化合物３ならびに下記に記載した、黄色化合物Ａ、赤色化合物Ａ、青色化合物Ａからなる色素組成物３を、ｎ−デカン（比誘電率２．０、水に対する溶解度１ｍｇ／Ｌ以下、東京化成工業社製）に溶解させて黒色インク３を調製した。黒色インク３の配合は、表９の通りとした。【０３１９】
［実施例１９］
＜黒色インク４の調製＞
化合物３ならびに下記に記載した、黄色化合物Ａ、赤色化合物Ａ、青色化合物Ａからなる組成物４を、ｎ−デカン（比誘電率２．０、水に対する溶解度１ｍｇ／Ｌ以下、東京化成工業社製）に溶解させて黒色インク４を調製した。黒色インク４の配合は、表９の通りとした。【０３２０】
［実施例２０］
＜黒色インク５の調製＞
化合物３ならびに下記に記載した、黄色化合物Ａ、赤色化合物Ａ、赤色化合物Ｂ、青色化合物Ａ、青色化合物Ｂからなる組成物５を、ｎ−デカン（比誘電率２．０、水に対する溶解度１ｍｇ／Ｌ以下、東京化成工業社製）に溶解させて黒色インク５を調製した。黒色インク５の配合は、表９の通りとした。【０３２１】
［実施例２１］
＜黒色インク６の調製＞
化合物３ならびに下記に記載した、黄色化合物Ａ、赤色化合物Ｃ、青色化合物Ａからなる組成物６を、ｎ−デカン（比誘電率２．０、水に対する溶解度１ｍｇ／Ｌ以下、東京化成工業社製）に溶解させて黒色インク６を調製した。黒色インク６の配合は、表９の通りとした。【０３２２】
［実施例２２］
＜黒色インク７の調製＞
化合物３ならびに下記に記載した、黄色化合物Ａ、赤色化合物Ｃ、赤色化合物Ｄ、青色化合物Ａからなる組成物７を、ｎ−デカン（比誘電率２．０、水に対する溶解度１ｍｇ／Ｌ以下、東京化成工業社製）に溶解させて黒色インク７を調製した。黒色インク７の配合は、表９の通りとした。【０３２３】
［実施例２３］
＜黒色インク８の調製＞
化合物３ならびに下記に記載した、黄色化合物Ａ、赤色化合物Ｃ、青色化合物Ａからなる組成物８を、アイソパーＭ（比誘電率２．１、水に対する溶解度１ｍｇ／Ｌ以下、エクソン・モービル社製）に溶解させて黒色インク８を調製した。黒色インク８の配合は、表９の通りとした。【０３２４】
［実施例２４］
＜黒色インク９の調製＞
化合物３ならびに下記に記載した、黄色化合物Ａ、赤色化合物Ｃ、赤色化合物Ｄ、青色色素Ａからなる組成物９を、アイソパーＭ（比誘電率２．１、水に対する溶解度１ｍｇ／Ｌ以下、エクソン・モービル社製）に溶解させて黒色インク９を調製した。黒色インク９の配合は、表９の通りとした。【０３２５】
［実施例２５］
＜黒色インク１０の調製＞
化合物３、化合物１２、下記に記載した、黄色化合物Ａ、赤色化合物Ｃ及び赤色化合物Ｄからなる組成物１０を、ｎ−デカン（比誘電率２．０、水に対する溶解度１ｍｇ／Ｌ以下）に溶解させて黒色インク１０を調製した。黒色インク１０の配合は、表９の通りとした。【０３２６】
［実施例２６］
＜黒色インク１１の調製＞
化合物３、化合物１２、下記に記載した、黄色化合物Ａ、赤色化合物Ｃ及び赤色化合物Ｄからなる組成物１１を、ｎ−デカン（比誘電率２．０、水に対する溶解度１ｍｇ／Ｌ以下）に溶解させて黒色インク１１を調製した。黒色インク１１の配合は、表９の通りとした。【０３２７】
［実施例２７］
＜黒色インク１２の調製＞
化合物３、下記に記載した黄色化合物Ａ、赤色化合物Ｅからなる組成物１２を、ｎ−デカン（比誘電率２．０、水に対する溶解度１ｍｇ／Ｌ以下）に溶解させて黒色インク１２を調製した。黒色インク１２の配合は、表９の通りとした。【０３２８】
［実施例２８］
＜黒色インク１３の調製＞
化合物３ならびに、下記に記載した黄色化合物Ａ、赤色化合物Ｃ、赤色化合物Ｄ及び青色化合物Ａからなる組成物１３を、ｎ−デカン（比誘電率２．０、水に対する溶解度１ｍｇ／Ｌ以下）に溶解させて黒色インク１３を調製した。黒色インク１３の配合は、表９の通りとした。【０３２９】
［実施例２９］
＜黒色インク１４の調製＞
化合物３、下記に記載した黄色化合物Ａ、赤色化合物Ｂ、赤色化合物Ｃ、青色化合物Ａ及び青色化合物Ｂからなる組成物１４を、ｎ−デカン（比誘電率２．０、水に対する溶解度１ｍｇ／Ｌ以下）に溶解させて黒色インク１４を調製した。黒色インク１４の配合は、表９の通りとした。【０３３０】
［実施例３０］
＜黒色インク１５の調製＞
化合物３、下記に記載した黄色化合物Ａ、赤色化合物Ｂ、赤色化合物Ｃ及び青色化合物Ｂからなる組成物１５を、ｎ−デカン（比誘電率２．０、水に対する溶解度１ｍｇ／Ｌ以下）に溶解させて黒色インク１５を調製した。黒色インク１５の配合は、表９の通りとした。【０３３１】
［実施例３１］
＜黒色インク１６の調製＞
化合物３、下記に記載した黄色化合物Ａ、赤色化合物Ｃ、赤色化合物Ｄ及び青色化合物Ａからなる組成物１６を、ｎ−デカン（比誘電率２．０、水に対する溶解度１ｍｇ／Ｌ以下）に溶解させて黒色インク１６を調製した。黒色インク１６の配合は、表９の通りとした。【０３３２】
［実施例３２］
＜黒色インク１７の調製＞
化合物３、下記に記載した黄色化合物Ａ、赤色化合物Ｃ、赤色化合物Ｄ及び青色化合物Ａからなる組成物１７を、ｎ−デカン（比誘電率２．０、水に対する溶解度１ｍｇ／Ｌ以下）に溶解させて黒色インク１７を調製した。黒色インク１７の配合は、表９の通りとした。【０３３３】
［実施例３３］
＜黒色インク１８の調製＞
化合物３、下記に記載した黄色化合物Ａ及び赤色化合物Ｅからなる組成物１８を、アイソパーＬ（比誘電率１．９、水に対する溶解度１ｍｇ／Ｌ以下）に溶解させて黒色インク１８を調製した。黒色インク１８の配合は、表９の通りとした。【０３３４】
［実施例３４］
＜黒色インク１９の調製＞
化合物３、下記に記載した黄色化合物Ａ及び赤色化合物Ｅからなる組成物１９を、ｎ−デカン／アイソパーＬ混合溶媒（混合比（質量比）１／１、比誘電率１．９、水に対する溶解度１ｍｇ／Ｌ以下）に溶解させて黒色インク１９を調製した。黒色インク１９の配合は、表９の通りとした。【０３３５】
［実施例３５］
＜黒色インク２０の調製＞
化合物４、下記に記載した黄色化合物Ａ、赤色化合物Ｅからなる組成物２０を、ｎ−デカン（比誘電率２．０、水に対する溶解度１ｍｇ／Ｌ以下）に溶解させて黒色インク２０を調製した。黒色インク２０の配合は、表９の通りとした。【０３３６】
［実施例３６］
＜黒色インク２１の調製＞
化合物３、下記に記載した黄色化合物Ａ及び赤色化合物Ｅからなる組成物２１を、アイソパーＬ／デカリン混合溶媒（混合比（質量比）９／１、比誘電率１．９、水に対する溶解度１ｍｇ／Ｌ以下）に溶解させて黒色インク２１を調製した。黒色インク２１の配合は、表９の通りとした。【０３３７】
［実施例３７］
＜黒色インク２２の調製＞
化合物３、下記に記載した黄色化合物Ａ及び赤色化合物Ｅからなる組成物２２を、ｎ−デカン（比誘電率２．０、水に対する溶解度１ｍｇ／Ｌ以下）に溶解させて黒色インク２２を調製した。黒色インク２２の配合は、表９の通りとした。【０３３８】
［実施例３８］
＜黒色インク２３の調製＞
化合物３、化合物４、下記に記載した黄色化合物Ａおよび赤色化合物Ｅからなる組成物２３を、ｎ−デカン（比誘電率２．０、水に対する溶解度１ｍｇ／Ｌ以下）に溶解させて黒色インク２３を調製した。黒色インク２３の配合は、表９の通りとした。【０３３９】
［実施例３９］
＜黒色インク２４の調製＞
化合物３、化合物４、下記に記載した黄色化合物Ａ及び赤色化合物Ｅからなる組成物２４を、カーボンブラック（ファーネスブラック、三菱化学株式会社製）１０質量％を分散させたアイソパーＬ（比誘電率１．９、水に対する溶解度１ｍｇ／Ｌ以下）に溶解させて黒色インク２４を調製した。黒色インク２４の配合は、表９の通りとした。【０３４０】
［実施例４０］
＜黒色インク２５の調製＞
化合物４、下記に記載した黄色化合物Ａ及び赤色化合物Ｅからなる組成物２５を、ｎ−デカン（比誘電率２．０、水に対する溶解度１ｍｇ／Ｌ以下）に溶解させて黒色インク２５を調製した。黒色インク２５の配合は、表９の通りとした。【０３４１】
［実施例４１］
＜黒色インク２６の調製＞
化合物４、下記に記載した黄色化合物Ａ及び赤色化合物Ｅからなる組成物２６を、ｎ−デカン（比誘電率２．０、水に対する溶解度１ｍｇ／Ｌ以下）に溶解させて黒色インク２６を調製した。黒色インク２６の配合は、表９の通りとした。【０３４２】
［実施例４２］
＜黒色インク２７の調製＞
化合物４、下記に記載した黄色化合物Ａおよび赤色化合物Ｅからなる組成物２７を、ｎ−デカン（比誘電率２．０、水に対する溶解度１ｍｇ／Ｌ以下）に溶解させて黒色インク２７を調製した。黒色インク２７の配合は、表９の通りとした。【０３４３】
［実施例４３］
＜黒色インク２８の調製＞
化合物３、下記に記載した黄色化合物Ａ及び赤色化合物Ｅからなる組成物２８を、カーボンブラック（ファーネスブラック、三菱化学株式会社製）１０質量％を分散させたアイソパーＬ（比誘電率１．９、水に対する溶解度１ｍｇ／Ｌ以下）に溶解させて黒色インク２８を調製した。黒色インク２８の配合は、表９の通りとした。【０３４４】
［実施例４４］
＜黒色インク２９の調製＞
化合物３、化合物４、下記に記載した黄色化合物Ａ及び赤色化合物Ｅからなる組成物２９を、ｎ−デカン（比誘電率２．０、水に対する溶解度１ｍｇ／Ｌ以下）に溶解させて黒色インク２９を調製した。黒色インク２９の配合は、表９の通りとした。【０３４５】
＊黄色化合物Ａ（国際公開第２００９／０６３８８０号に記載の化合物）【０３４６】
【化５６】
2012161098.tif 000066
【０３４７】
＊赤色化合物Ａ
Ｈ−１（０．５０g、３．３ｍｍｏｌ）、氷酢酸（３ｍｌ）、プロピオン酸（０．７ｍｌ）、硫酸（２．７ｍｌ）、脱塩水（０．３ｍｌ）の混合物を氷浴で冷却し、系内１℃で４４ｗｔ％ニトロシル硫酸（１．０ｇ、３．６ｍｍｏｌ）を滴下した後、系内０±５℃を保ち１時間攪拌してジアゾ液を得た。別容器にＣ−１（０．８１ｇ、３．１ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（４０ｍｌ）、スルファミン酸（０．０６ｇ、０．６ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム（５．７ｇ）を取り、氷冷下でジアゾ液を系内０±５℃を保ちながら滴下した。途中氷とテトラヒドロフラン（４０ｍｌ）を追加した。滴下終了後、酢酸ナトリウム水溶液を添加してｐＨ４に調整した。トルエンで抽出後、減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、生じた固体をメタノール/水（１／１（容積比））で洗浄して、赤色化合物Ａ（０．４５ｇ、収率３２％）を合成した。【０３４８】
【化５７】
2012161098.tif 000067
【０３４９】
【化５８】
2012161098.tif 000068
【０３５０】
＊赤色化合物Ｂ
Ｈ−１の代わりにＨ−２を、Ｃ−１の代わりにＣ−５を用いた以外は赤色化合物Ａと同様の操作で赤色化合物Ｂを合成した。【０３５１】
【化５９】
2012161098.tif 000069
【０３５２】
【化６０】
2012161098.tif 000070
【０３５３】
＊赤色化合物Ｃ
Ｃ−１の代わりにＣ−１０を用いた以外は赤色化合物Ａと同様の操作で赤色化合物Ｃを合成した。【０３５４】
【化６１】
2012161098.tif 000071
【０３５５】
＊赤色化合物Ｄ
Ｃ−１の代わりにＣ−２を用いた以外は赤色化合物Ａと同様の操作で赤色化合物Ｄを合成した。【０３５６】
【化６２】
2012161098.tif 000072
【０３５７】
＊赤色化合物Ｅ
Ｈ−１の代わりにＨ−２を用いた以外は赤色化合物Ａと同様の操作で赤色化合物Ｅを合成した。【０３５８】
【化６３】
2012161098.tif 000073
【０３５９】
＊青色化合物Ａ（特開平１１−１２４５１０号公報に記載の化合物）【０３６０】
【化６４】
2012161098.tif 000074
【０３６１】
＊青色化合物Ｂ（特開２０００−３１３１７４号公報に記載の化合物）【０３６２】
【化６５】
2012161098.tif 000075
【０３６３】
［比較例３］
ｎ−デカン（比誘電率２．０、水に対する溶解度１ｍｇ／Ｌ以下）に市販の油溶性黒色染料であるＳｕｄａｎ  Ｂｌａｃｋ  Ｂ（東京化成工業社製）を溶解残存分が生じるまで添加し、３０℃で３０分間超音波処理をした。５℃で２４時間放置後、超小型遠心機を用い、０．１ミクロンのフィルターで遠心濾過した（遠心力５２００×ｇ）。得られたｎ−デカン飽和溶液を適当な濃度に希釈し、あらかじめ測定した吸光係数との関係から化合物の溶解度を計算したところ、０．１３質量％となった。
Ｓｕｄａｎ  Ｂｌａｃｋ  Ｂのデカン飽和溶液を調製し、比較例３インクとした。【０３６４】
【化６６】
2012161098.tif 000076
【０３６５】
【表９】
2012161098.tif 000077
【０３６６】
＜色相評価＞
黒色インク１〜２０および比較例３インクは測定光路長０．０１ｍｍのセル、黒インク２１および２５〜２８は測定光路長０．００４ｍｍのセル、黒インク２２〜２４および２９は測定光路長０．００２ｍｍのセルを用いてスペクトルを測定し、日立分光光度計Ｕ−４１００付属の色彩計算プログラムを用いてＤ６５光源、視野角２度の条件で測色を行うことにより、色相を定量的に評価した。【０３６７】
黒色インク１〜２９および比較例３インクの色相評価結果を表１０に示す。【０３６８】
【表１０】
2012161098.tif 000078
【０３６９】
表１０より、黒色インク１〜２９は、比較例３インクと比較してＬ＊の値が０に近く、かつＣ＊が１０以下であり、黒色の色相に優れた良好な黒色インクであることがわかる。【０３７０】
本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。
本出願は２０１１年５月２０日出願の日本特許出願（特願２０１１−１１３７５９）、２０１１年１０月３日出願の日本特許出願（特願２０１１−２１９４１４）、２０１２年１月１３日出願の日本特許出願（特願２０１２−００５１１９）、及び２０１２年４月５日出願の日本特許出願（特願２０１２−０８６６０５）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
【産業上の利用可能性】
【０３７１】
本発明のインクおよびアゾ系化合物は、ディスプレイ及び光シャッター用に好適に用いることができ、特に例えば、電子ペーパーなどのエレクトロウェッティングディスプレイ、電気泳動法式ディスプレイとして特に好適に用いることができる。
【国際調査報告】
2012161098.tif 000088
2012161098.tif 000089
2012161098.tif 000090
2012161098.tif 000091
2012161098.tif 000092
2012161098.tif 000093