(57)【要約】  製品強度、成形性、耐熱性に優れた難燃性スチレン系樹脂組成物を提供する。  （Ａ）ゴム変性ポリスチレン樹脂１００質量部に対し、（Ｂ）２，４，６−トリス（２，４，６−トリブロモフェノキシ）−１，３，５−トリアジンからなる臭素系難燃剤５．５〜１２質量部、（Ｃ）難燃化助剤０．５〜５質量部、更に（Ｄ）滑剤：（ａ）ポリオレフィン系ワックス、（ｂ）高級脂肪酸アミド、（ｃ）高級カルボン酸金属塩からなる群から選ばれる２種以上の滑剤０．５〜１．６質量部、を配合してなる難燃性スチレン系樹脂組成物を構成とする。ただし、（Ｄ）滑剤の各々の割合は（ａ）が０〜４０質量％、（ｂ）が０〜８０質量％、及び（ｃ）が０〜８０質量％であり、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計量は１００質量％である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ゴム変性スチレン系樹脂１００質量部に対し、（Ｂ）２，４，６−トリス（２，４，６−トリブロモフェノキシ）−１，３，５−トリアジンからなる臭素系難燃剤５．５〜１２質量部、（Ｃ）難燃化助剤０．５〜５質量部、並びに（Ｄ）（ａ）ポリオレフィン系ワックス、（ｂ）高級脂肪酸アミド、及び（ｃ）高級カルボン酸金属塩からなる群から選ばれる２種以上の滑剤０．５〜１．６質量部、を配合してなることを特徴とする難燃性スチレン系樹脂組成物。ただし、滑剤の各々の割合は（ａ）が０〜４０質量％、（ｂ）が０〜８０質量％、及び（ｃ）が０〜８０質量％であり、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計量は１００質量％である。
【請求項２】
（Ｄ）滑剤において、（ａ）が１０〜３０質量％であり、（ｂ）が２０〜６０質量％であり、及び（ｃ）が２０〜６０質量％であり、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計量は１００質量％である請求項１に記載の難燃性スチレン系樹脂組成物。
【請求項３】
ＵＬ９４燃焼試験でＶ−２以上の難燃性を有する請求項１又は２に記載の難燃性スチレン系樹脂組成物。
【請求項４】
（Ｄ）滑剤において、（ａ）ポリオレフィン系ワックスがポリエチレンワックスであり、（ｂ）高級脂肪酸アミドがエチレンビスステアリン酸アミドであり、及び（ｃ）高級カルボン酸金属塩がステアリン酸カルシウム及び／又はステアリン酸亜鉛である請求項１〜３のいずれか１項に記載の難燃性スチレン系樹脂組成物。
【請求項５】
（Ａ）ゴム変性スチレン系樹脂における、ゴム成分の含有量が３〜１５質量％である請求項１〜４のいずれかに記載の燃性スチレン系樹脂組成物。
【請求項６】
（Ａ）ゴム変性スチレン系樹脂におけるゴム成分が、シス−１、４結合を９０モル％以上含有するハイシスポリブタジエンゴムである請求項１〜５のいずれかに記載の難燃性スチレン系樹脂組成物。
【請求項７】
（Ｃ）難燃化助剤が、酸化アンチモンである請求項１〜６のいずれか１項に記載の難燃性スチレン系樹脂組成物。
【請求項８】
トナーカートリッジ容器用である請求項１〜７のいずれか１項に記載の難燃性スチレン系樹脂組成物。
【請求項９】
請求項８に記載のトナーカートリッジ容器用難燃性スチレン系樹脂組成物を射出成形して得られることを特徴とするトナーカートリッジ容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、製品強度、成形性、及び耐熱性に優れた難燃性スチレン系樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ゴム変性スチレン系樹脂は成形性、寸法安定性が優れており、比較的安価であることから広範囲の用途に使用されている。特に難燃性樹脂はワープロ、パーソナルコンピュータ、プリンター、複写機等のＯＡ機器、ＴＶ、ＶＴＲ、オーディオ等の家電製品等を初めとする多岐の分野で使用されている。トナーカートリッジ容器は、プリンター、ＦＡＸ、及び複写機の内部部品であり、経済性と軽量化のため安価な材料を用い、かつ薄肉で設計を行う傾向にある。この薄肉化に伴い、製品強度が重要視されるようになっている。このような容器に、特開平９−１０９２７８号に示される特定の臭素系難燃剤を用いることが提唱されている。しかし、かかる高融点難燃剤はポリスチレン樹脂の加工温度で溶融しないため、マトリクスであるポリスチレン樹脂相に対する異物として作用し、特に薄肉化した製品では製品強度の低下を示す。例えば、製品強度として組み立て落下後のビス緩みトルクが低下するなどの問題があった。こうした状況から製品強度の向上が必要とされている。特開平９−１０９２７８号では分散剤として、高級脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド、ポリエチレンワックス等の添加が記載されているが、難燃剤及び難燃助剤の樹脂中への分散が目的であり、製品強度の向上を目的としたものではない。トナーカートリッジ容器で要求される燃焼レベルはＶ−２である。Ｖ−２では肉厚が厚いほど消炎が困難となる。トナーカートリッジ容器の最肉薄部は２．０ｍｍ以下となっていることから、最大厚み２ｍｍでＶ−２を満たす必要がある。また、近年難燃剤としてトリス（トリブロモフェノキシ）トリアジンを用いることが提唱されているが、他種の難燃剤との併用及び難燃助剤添加によるものであり、滑剤は使用されていない。更にトナーカートリッジ容器の改良には触れられていない。（例えば、ＷＯ２００３／０３５７４８号公報参照）
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】日本特開平９−１０９２７８号公報
【特許文献２】ＷＯ２００３／０３５７４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、製品強度（組み立て落下後のビス緩みトルク）が向上し、成形性（流動性、離型性、耐擦り傷性）、及び耐熱性（荷重たわみ温度）のバランスに優れた難燃性スチレン系樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記課題について鋭意検討した結果、特定の難燃剤および特定の滑剤を一定範囲の質量比で組み合わせて使用することにより本発明を完成させた。
本発明は以下の構成を要旨とするものである。
１．（Ａ）ゴム変性スチレン系樹脂１００質量部に対し、（Ｂ）２，４，６−トリス（２，４，６−トリブロモフェノキシ）−１，３，５−トリアジンからなる臭素系難燃剤５．５〜１２質量部、（Ｃ）難燃化助剤０．５〜５質量部、並びに（Ｄ）（ａ）ポリオレフィン系ワックス、（ｂ）高級脂肪酸アミド、及び（ｃ）高級カルボン酸金属塩からなる群から選ばれる２種以上の滑剤０．５〜１．６質量部、を配合してなることを特徴とする難燃性スチレン系樹脂組成物。ただし、滑剤の各々の割合は（ａ）が０〜４０質量％、（ｂ）が０〜８０質量％、及び（ｃ）が０〜８０質量％であり、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計量は１００質量％である。
２．（Ｄ）滑剤において、（ａ）が１０〜３０質量％であり、（ｂ）が２０〜６０質量％であり、及び（ｃ）が２０〜６０質量％であり、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計量は１００質量％である前記１に記載の難燃性スチレン系樹脂組成物。。
３．ＵＬ９４燃焼試験でＶ−２以上の難燃性を有する前記１又は２に記載の難燃性スチレン系樹脂組成物。
４．（Ｄ）滑剤において、（ａ）ポリオレフィン系ワックスがポリエチレンワックスであり、（ｂ）高級脂肪酸アミドがエチレンビスステアリン酸アミドであり、かつ（ｃ）高級カルボン酸金属塩がステアリン酸カルシウム及び／又はステアリン酸亜鉛である前記１〜３のいずれかに記載の難燃性スチレン系樹脂組成物。
５．（Ａ）ゴム変性スチレン系樹脂における、ゴム成分の含有量が３〜１５質量％である前記１〜４のいずれかに記載の燃性スチレン系樹脂組成物。
６．（Ａ）ゴム変性スチレン系樹脂におけるゴム成分が、シス−１、４結合を９０モル％以上含有するハイシスポリブタジエンゴムである前記１〜５のいずれかに記載の難燃性スチレン系樹脂組成物。
７．（Ｃ）難燃化助剤が、酸化アンチモンである前記１〜６のいずれかに記載の難燃性スチレン系樹脂組成物。
８．トナーカートリッジ容器用である前記１〜７のいずれかに記載の難燃性スチレン系樹脂組成物。
９．前記８に記載の難燃性スチレン系樹脂組成物を射出成形して得られることを特徴とするトナーカートリッジ容器。
【発明の効果】
【０００６】
本発明に関わる、難燃性スチレン系樹脂組成物は製品強度（組み立て落下後のビス緩みトルク）に優れており、また成形性（流動性、離型性、耐擦り傷性）、耐熱性（荷重たわみ温度）のバランスに優れている樹脂組成物であり、この利点を生かしてプリンター、ＦＡＸ、複写機の内部部品として使用されるトナーカートリッジ容器の薄肉化の進展に寄与すると共に、その産業上の利用価値は極めて大である。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明で用いる（Ａ）ゴム変性スチレン系樹脂（ＨＩＰＳ：ハイインパクトポリスチレン）は、スチレン系単量体にゴム成分を溶解し、熱重合または過酸化物等の重合開始剤を用いて重合させた樹脂であり、例えば、特開平８−２７２３４号公報などに記載されている。製造プロセスとしては、バッチ重合でも連続重合でもよい。スチレン系単量体としてはｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン等が挙げられるが、スチレンが最も好適である。これらの単量体を用いて単独重合体としてもよいし、２種以上を併用して使用することも出来る。またこれらの単量体と共重合可能なメタクリル酸、メタクリル酸メチル等を用いて共重合体としてもよい。
ゴム成分としては、ブタジエン、イソプレン等の単独重合体や、ブタジエンと共重合可能なスチレンやメタクリル酸メチル等との共重合体が用いられ、共重合体の分子構造はランダム構造でもブロック構造でもよく、分岐構造を有してもよい。ゴム成分としては、シス−１、４結合を９０モル％以上の比率で含有するハイシスポリブタジエンゴムが特に好ましい。
また、ゴム変性スチレン系樹脂における、ゴム成分の含有有量は、３〜１５質量％の範囲が好ましく、３〜８質量％の範囲がより好ましい。
また、本発明で（Ａ）ゴム変性スチレン系樹脂は、樹脂組成物としてのゴム成分量や衝撃強度、流動性を調節する目的で、ゴム成分を含まないポリスチレン（ＧＰＰＳ）と併用してもよい。
【０００８】
本発明で用いる（Ｂ）臭素系難燃剤は２，４，６−トリス（２，４，６−トリブロモフェノキシ）−１，３，５−トリアジンで表わされる臭素系難燃剤であり、例えば商品名ピロガードＳＲ２４５（第一工業製薬社製）として知られているものである。
【０００９】
（Ｂ）臭素系難燃剤は、（Ａ）ゴム変性スチレン系樹脂１００質量部に対し５．５〜１２質量部が必須であり、好ましくは５．５〜１０質量部である。難燃剤が５．５質量部より少ないと難燃性に劣りＵＬ９４燃焼試験でのＶ−２レベルが確保できない。トナーカートリッジ容器で要求される燃焼レベルはＶ−２である。Ｖ−２では肉厚が厚いほど消炎が困難となる。トナーカートリッジ容器の最肉薄部は２．０ｍｍ以下となっていることから、最大厚み２ｍｍでＶ−２を満たす必要がある。また１２質量部より多いと、ＵＬ９４燃焼試験でのＶ−２レベルは満足するが、製品強度（組み立て落下後のビス緩みトルク）や耐熱性（荷重たわみ温度）が低下する。また他の難燃剤を使用した場合、製品強度（組み立て落下後のビス緩みトルク）が低下する。
【００１０】
本発明では（Ｂ）臭素系難燃剤と共に（Ｃ）難燃化助剤を用いる。難燃化助剤とは難燃剤の難燃効果を更に高める働きをするものであり、例えば酸化アンチモンとして三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ソーダ等；ホウ素系化合物としてホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、無水ホウ酸亜鉛、無水ホウ酸等；スズ系化合物として酸化第二スズ、スズ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛等；モリブデン系化合物として酸化モリブデン、モリブデン酸アンモニウム等；ジルコニウム系化合物として酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム等；また亜鉛系化合物として硫化亜鉛等が挙げられる。なかでも三酸化アンチモンを使用することが特に好ましい。
【００１１】
（Ｃ）難燃化助剤は、（Ａ）ゴム変性スチレン系樹脂１００質量部に対し、０．５〜５質量部用いるのが必須であり、好ましくは０．５〜３質量部である。難燃化助剤が０．５質量部より少ないと燃焼時間が長くなり難燃性が確保できない。また、５質量部より多いと製品強度が低下する。
【００１２】
本発明で用いる（Ｄ）滑剤は、（ａ）ポリオレフィン系ワックス、（ｂ）高級脂肪酸アミド、及び（ｃ）高級カルボン酸金属塩からなる群から選ばれる２種以上の滑剤を適宜組み合わせ、（Ａ）ゴム変性スチレン系樹脂１００質量部に対し、０．５〜１．６質量部用いる。ただし、滑剤の各々の割合は（ａ）が０〜４０質量％、（ｂ）が０〜８０質量％、及び（ｃ）が０〜８０質量％である。ただし（ａ），（ｂ）及び（ｃ）の合計量は１００質量％である。
（ａ）ポリオレフィン系ワックスとは、オレフィンを基本構造単位とする重量平均分子量が５００〜１０，０００である低分子量ポリオレフィンであり、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、エチレン・酢酸ビニル共重合体ワックス、ポリオレフィンアイオノマー系ワックス等が挙げられる。好ましくはポリエチレンワックスであり、例えば商品名ＬＩＣＯＷＡＸ・ＰＥ８３０（クラリアントジャパン社製）として知られている。（ｂ）高級脂肪酸アミドとは、高級脂肪酸のモノアミド、ビスアミド等であり、例えば、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド等が挙げられる。好ましくはエチレンビスステアリン酸アミドであり、例えば商品名カオウワックスEBP（花王社製）として知られている。（ｃ）高級カルボン酸金属塩とは、高級カルボン酸の金属塩であり、例えば、ステアリン酸金属塩、ラウリン酸金属塩、リシノール酸金属塩などが挙げられる。好ましくはステアリン酸の金属（Ｃａ・Ｚｎ・Ｍｇ・Ｂａ等）塩であり、（ｃ）高級カルボン酸金属塩がステアリン酸カルシウム及び／又はステアリン酸亜鉛であるのが特に好ましい。ステアリン酸カルシウムとしては、例えば、商品名カルシウムステアレートG（日本油脂社製）が知られている。ステアリン酸亜鉛としては、例えば、商品名ジンクステアレートGＰ（日本油脂社製）が知られている。
【００１３】
（ａ）ポリオレフィン系ワックスの量が４０質量％を超えると製品強度が低下する。好ましくは３０質量％以下である。耐擦り傷性を考慮すると、ポリオレフィン系ワックスが１０質量％以上含まれていることが好ましい。（ｂ）高級脂肪酸アミドの量が８０質量％を超えると耐熱性が低下する。好ましくは６０質量％以下である。流動性を考慮すると高級脂肪酸アミドが２０質量％以上含まれていることが好ましい。また、（ｃ）高級カルボン酸金属塩が８０質量％を超えると流動性が不足する。好ましくは６０質量％以下である。離型性を考慮すると高級カルボン酸金属塩が２０質量％以上含まれていることが好ましい。
【００１４】
本発明の難燃性スチレン系樹脂組成物には、本発明の要旨を超えない範囲で各種添加物、例えば染顔料、着色防止剤、老化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、充填剤、相溶化剤等の公知の添加剤、酸化チタンやカーボンブラックなどの着色剤、タルクや炭酸カルシウム、ガラス繊維などの無機充填剤、エラストマー成分（ＳＢＳや水添ＳＢＳ）などの改質剤を添加できる。これらの添加方法は特に限定される訳では無く、公知の方法、例えば、使用する（Ａ）ゴム変性スチレン系樹脂の重合開始前、重合途中の反応液に対して、または重合終了後、及び（Ｂ）臭素系難燃剤と（Ｃ）難燃化助剤を配合する際、更には、押出機や成形機においても添加することができる。
【００１５】
本発明に係わる難燃性スチレン系樹脂組成物を得る方法は、特に限定される訳では無く公知の混合技術を適用することが出来る。例えば、ミキサー型混合機、Ｖ型他ブレンダー、及びタンブラー型混合機等の混合装置であらかじめ混合しておいた混合物を、バンバリー型ミキサー、ニーダー、ロール、単軸押出機、特殊単軸押出機、及び二軸押出機等で溶融混練することが挙げられる。更に、押出機等の溶融混練装置の途中から難燃剤等の添加剤を別途に添加する方法を利用することも出来る。各原材料の添加方法としては、（Ａ）ゴム変性スチレン系樹脂と（Ｂ）臭素系難燃剤と必要により（Ｃ）難燃化助剤を直接上記のような混練機に投入して樹脂組成物を得てもよいし、本発明の趣旨を超えない範囲で予め樹脂等と（Ｂ）臭素系難燃剤と（Ｃ）難燃化助剤等を混練してペレット状にしたマスターバッチを作製し、このマスターバッチと（Ａ）ゴム変性スチレン系樹脂を混練機に投入する方法でもよい。また重合時に添加する方法としては、（Ａ）ゴム変性スチレン系樹脂の重合開始前の溶液、重合途中の反応液、または重合終了後の溶融樹脂のいずれかの段階で（Ｂ）臭素系難燃剤と必要により（Ｃ）難燃化助剤を添加して樹脂組成物を得る方法がある。
【００１６】
本発明の難燃性スチレン系樹脂組成物から成形品を得る成形法には特に制限は無いが、トナーカートリッジ容器には射出成形が好適である。
【００１７】
本発明での製品強度（組み立て落下後のビス緩みトルク）の評価は代替物性としてボス破壊トルクを用いる。ボス形状の試験片を成形し、ビスが空転するまで締め付け、その時のトルクをトルクドライバーで測定する。
【００１８】
本発明での流動性の指標にはメルトフローレートを用い、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に基づき測定を行う。耐熱性の指標には荷重たわみ温度を用い、ＪＩＳ  Ｋ  ７１９１−２（Ａ法、フラットワイズ）に基づき測定を行う。離型性の評価は、離型抵抗金型（成形品寸法、縦／横／深さ：１３０×６０×４５mm）を射出成形機で連続成形して評価する。耐擦り傷性は離型抵抗金型の型開きの際に成形品のコーナー部位に発生する傷を目視にて観察する。燃焼性の指標にはＵＬ９４燃焼試験を用い、ＵＬ９４安全規格：機器の部品用プラスチック材料の燃焼試験に記載されている試験方法に基づき測定を行う。
【実施例】
【００１９】
以下実施例により詳細を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。【００２０】
（Ａ）ゴム変性スチレン系樹脂には、東洋スチレン社製ＨＩＰＳ樹脂Ｈ８７０（使用ゴム種：シス１、４結合を９０モル％以上の比率で含有するハイシスポリブタジエンゴム）と東洋スチレン社製ＧＰＰＳ樹脂Ｇ２１０Ｃとをゴム成分量が４質量％となるように均一に混合したものを使用した。【００２１】
（Ｂ）臭素系難燃剤：商品名ピロガードＳＲ２４５[第一工業製薬社製、２，４，６−トリス（２，４，６−トリブロモフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、臭素含有量６８質量％]、および商品名ＳＡＹＴＥＸ８０１０（アルベマール日本社製、エチレンビスペンタブロモベンゼン、臭素含有量８２質量％）を用いた。【００２２】
（Ｃ）難燃化助剤：商品名ＡＴ−３ＣＮ（鈴裕化学社製、三酸化アンチモン）を用いた。【００２３】
（Ｄ）滑剤：（ａ）商品名ＬＩＣＯＷＡＸ・ＰＥ８３０（クラリアントジャパン社製、ポリエチレンワックス）、（ｂ）商品名カオウワックスＥＢＰ（花王社製、エチレンビスステアリン酸アミド）、（ｃ）商品名カルシウムステアレートＧ（日本油脂社製、ステアリン酸カルシウム）、ジンクステアレートGP（日油社製、ステアリン酸亜鉛）を用いた。【００２４】
（樹脂組成物の調製）
（Ａ）ゴム変性スチレン系樹脂１００質量部に対して、（Ｂ）臭素系難燃剤、（Ｃ）難燃化助剤および（Ｄ）滑剤を表１〜７に記載の質量部を秤量し、ヘンシェルミキサー（三井三池化工社製、ＦＭ２０Ｂ）で混合し、得られた混合物をスクリューフィーダー付き二軸押出機（日本製鋼所社製、ＴＥＭ２６ＳＳ）にて２４０℃で混練して樹脂組成物のペレットを製造した。
押出し条件
シリンダー設定温度：１８０℃(搬送部位)〜２４０℃(混練り〜計量部位)
スクリュー回転数：３００ｒｐｍ
押出速度：３０ｋｇ／ｈ
樹脂温度：２５０〜２６０℃（加工温度）【００２５】
ボス破壊トルクの試験片は、得られたペレットを温度７０℃×３時間で加熱乾燥後、射出成形機（日本製鋼所社製、Ｊ１００Ｅ−Ｐ）にて内径２．５ｍｍ、外径７．０ｍｍ、深さ１０ｍｍのボス試験片を成形した。この際、シリンダー温度２０５℃、金型温度４５℃とした。該ボス試験片を直径２．９ｍｍ、長さ７．５ｍｍの形状のビスで空転するまで締め付け、その時のトルクをトルクドライバー２０ＤＰＳＫ（中村製作所社製）で測定した。強度が１０ｋｇｆ未満だとトナーカートリッジ容器の製品強度（組み立て落下後のビス緩みトルク）が不足するため、１０ｋｇｆ以上を満たす組成物を合格とした。【００２６】
メルトフローレートは得られたペレットをＪＩＳ Ｋ ７２１０に基づき測定を行った。（試験温度２００℃、試験荷重４９．０３Ｎ）流動性が６ｇ／１０ｍｉｎ未満だとトナーカートリッジ容器の成形が困難となるため、６ｇ／１０ｍｉｎ以上を満たす組成物を合格とした。【００２７】
樹脂組成物の荷重たわみ温度の測定は、得られたペレットを温度７０℃×３時間で加熱乾燥後、射出成形機（日本製鋼所社製、Ｊ１００Ｅ−Ｐ）にて、ＪＩＳ  Ｋ  ７１３９に記載のＡ型試験片（ダンベル）を成形した。この際、シリンダー温度２０５℃、金型温度４５℃とした。該ダンベル片の中央部より切り出した試験片を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ７１９１−２（Ａ法、フラットワイズ）に基づいて測定を行った。耐熱性が７２℃未満だとプリンター、ＦＡＸ、複写機内部で使用するにあたり、トナーカートリッジ容器の耐熱性が不足するため、７２℃以上を満たす組成物を合格とした。【００２８】
離型性は、得られたペレットを温度７０℃×３時間で加熱乾燥後、離型抵抗金型（成形品寸法、縦／横／深さ：１３０×６０×４５mm）を射出成形機（日本製鋼所社製、Ｊ１００Ｅ−Ｐ）に取り付け、シリンダー温度２２０℃、金型温度３０℃で連続成形（３０ショット）し、評価した。評価結果は下記の様に表記した。◎もしくは○の組成物を合格とした。
◎：成形品の突き出し位置に白化発生なし。○：成形品の突き出し位置に僅かに白化が認められる。×：成形品の突き出し位置に明らかな白化が認められる。【００２９】
耐擦り傷性は上記離型性評価時の型開きの際に成形品のコーナー部位に発生する傷を目視にて観察した。評価結果は下記の様に表記した。◎もしくは○の組成物を合格とした。
◎：傷発生なし。○：傷はないが僅かに粉吹きが認められる。×：明らかな傷が認められる。【００３０】
（燃焼性）
燃焼性の評価用試験片は、射出成形機（日本製鋼所社製、Ｊ１００Ｅ−Ｐ）にて、１２７×１２.７×２．０ｍｍの燃焼用試験片を成形した。この際、シリンダー温度１９０℃、金型温度３０℃とした。米国アンダーライターズ・ラボラトリーズ社のサブジェクト９４号の垂直燃焼試験方法（ＵＬ９４）に基づき、燃焼試験を行った。この試験法でＶ−２以上、即ち、Ｖ−２、Ｖ−１，Ｖ−０，５ＶＢ，又は５ＶＡの優れた難燃度を有するものを合格とした。【００３１】
（Ａ）ゴム変性スチレン系樹脂、（Ｂ）臭素系難燃剤、（Ｃ）難燃化助剤、（Ｄ）滑剤の各配合量と共に評価結果を表１〜７に示す。【００３２】
【表１】
2012086810.tif 000002
【００３３】
【表２】
2012086810.tif 000003
【００３４】
【表３】
2012086810.tif 000004
【００３５】
【表４】
2012086810.tif 000005
【００３６】
【表５】
2012086810.tif 000006
【００３７】
【表６】
2012086810.tif 000007
【００３８】
【表７】
2012086810.tif 000008
【００３９】
（各実施例・比較例について）
表１〜４から明らかなように、実施例１〜２２は、本発明の難燃性スチレン系樹脂組成物であり、本発明の目的とする製品強度（ボス破壊トルク）、成形性（流動性、離型性、耐擦り傷性）、耐熱性（荷重たわみ温度）に優れていることがわかる。【００４０】
表１、２の実施例１〜８は（Ｄ）滑剤の各々の割合を固定し、（Ｂ）臭素系難燃剤、（Ｃ）難燃化助剤を本発明の規定範囲で変えたものである。特に、実施例１、５〜８は製品強度と耐熱性に優れており、更にはメルトフローレートも高くバランスの良いトナーカートリッジ容器用難燃性スチレン系樹脂組成物で有ることが明らかである。【００４１】
表２〜４の実施例９〜２０は（Ｂ）臭素系難燃剤、（Ｃ）難燃化助剤の比率を固定し、（Ｄ）滑剤の各々の割合を本発明の規定範囲で変えたものである。特に、実施例１５〜１９は製品強度、成形性、耐熱性の面において優れており、高いバランスを有する難燃性スチレン系樹脂組成物で有ることが明らかである。【００４２】
これらの実施例に対し、表５の比較例１は、（Ｂ）臭素系難燃剤、（Ｃ）難燃化助剤の添加量が本発明の規定下限を下回っているもので、製品強度は発現するが燃焼性が不合格である。比較例２は、（Ｂ）臭素系難燃剤の添加量が本発明の規定下限を下回り、（Ｃ）難燃化助剤の添加量が本発明の規定上限を超えるもので、製品強度、燃焼性共に不合格である。比較例３は（Ｂ）臭素系難燃剤の添加量が本発明の規定上限を超え（Ｃ）難燃化助剤の添加量が本発明の規定下限を下回る、比較例４は（Ｂ）臭素系難燃剤、（Ｃ）難燃化助剤の添加量が本発明の規定上限を超えるもので、共に製品強度が悪化する。比較例５は（Ｂ）臭素系難燃剤、（Ｃ）難燃化助剤の添加量が比較例４と同じで（Ｄ）滑剤中に（ａ）ポリオレフィン系ワックスを含まないものであるが、製品強度が不合格である。【００４３】
表５、６の比較例６、７は（Ｄ）滑剤の添加量が本発明の規定下限を下回っているもので、離型性及び耐擦り傷性が不合格である。比較例８は（Ｄ）滑剤の添加量が本発明の規定上限を超えるもので、製品強度が悪化する。【００４４】
表６、７の比較例９〜１７は（Ｄ）滑剤の各々の割合が本発明の規定範囲を外れるものである。比較例９〜１１は（ａ）ポリオレフィン系ワックスの量が本発明の規定上限を超えるもので、製品強度が低下する。比較例１２〜１４は（ｂ）高級脂肪酸アミドの量が本発明の規定上限を超えるもので耐熱性が低下する。及び比較例１５〜１７は（ｃ）高級カルボン酸金属塩が本発明の規定上限を超えるもので流動性が不足する。【００４５】
表７の比較例１８は本発明と異なった（B）臭素系難燃剤を用いたものである。比較例１８と実施例２２は組成物中の臭素量が同一（５質量％）となるように、難燃剤量を調整したものであるが、比較例１８は実施例２２と比べて製品強度が悪化する。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明の難燃性スチレン系樹脂組成物は、プリンター、ＦＡＸ、複写機の内部部品として使用されるトナーカートリッジ容器の製造に有用である。
なお、２０１０年１２月２４日に出願された日本特許出願２０１０−２８８８５３号の明細書、特許請求の範囲、及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
【国際調査報告】
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