(57)【要約】本発明は、フォトクロミック色素および樹脂成分を含むフォトクロミック層と有機系ハードコート層とをこの順に有するフォトクロミックレンズであって、前記樹脂成分はアクリル系樹脂であり、かつ前記フォトクロミック層は１０００以上の分子量を有するピペリジン環含有化合物を更に含むフォトクロミックレンズに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
フォトクロミック色素および樹脂成分を含むフォトクロミック層と有機系ハードコート層とをこの順に有するフォトクロミックレンズであって、
前記樹脂成分はアクリル系樹脂であり、かつ前記フォトクロミック層は１０００以上の分子量を有するピペリジン環含有化合物を更に含むフォトクロミックレンズ。
【請求項２】
前記ピペリジン環含有化合物はヒンダードアミンである請求項１に記載のフォトクロミックレンズ。
【請求項３】
前記ピペリジン環含有化合物の分子量は４０００以下である請求項１または２に記載のフォトクロミックレンズ。
【請求項４】
前記有機系ハードコート層は、有機ケイ素化合物および金属酸化物粒子を含むものである請求項１〜３のいずれか１項に記載のフォトクロミックレンズ。
【発明の詳細な説明】
【関連出願の相互参照】
【０００１】
本出願は、２０１１年３月３０日出願の日本特願２０１１−０７６６１４号の優先権を主張し、その全記載は、ここに特に開示として援用される。
【技術分野】
【０００２】
本発明は、フォトクロミックレンズに関するものであり、詳しくは、優れた光学特性を有するフォトクロミックレンズに関するものである。
【背景技術】
【０００３】
近年、有機フォトクロミック染料を応用したフォトクロミックレンズが眼鏡用として市販されている（例えばＷＯ２００５／０１４７１７Ａ１または英語ファミリーメンバーＵＳ２００６／２６４５９３Ａ１および米国特許番号第７，７６３，６９３号、それらの全記載は、ここに特に開示として援用される、参照）。これらは明るい屋外で発色して高濃度のカラーレンズと同様な防眩効果を有し、室内に移ると高い透過率を回復するものである。【０００４】
フォトクロミックレンズには、所定の光が入射するとすばやく応答して高濃度で発色し、かつ上記光がない環境下に置かれると速やかに退色することが求められる。従来、このフォトクロミックレンズの発退色の反応速度および発色濃度は、分子構造に起因するフォトクロミック色素固有の特性に依存すると考えられていた。そのため、特定の分子構造を有するフォトクロミック色素を使用することにより、フォトクロミック膜の光に対する応答性（反応速度および発色濃度）を改善することが検討されてきた。
これに対し、近年、フォトクロミック膜に適度な柔軟性（流動性）を持たせることにより、膜中でフォトクロミック色素が動き易くなり、発退色の反応速度および発色濃度が大きく向上することが報告されている（ＷＯ２００８／００１５７８Ａ１または英語ファミリーメンバーＵＳ２００９／３１６２４６Ａ１および米国特許番号第７，９９９，９８９号、それらの全記載は、ここに特に開示として援用される、参照）。【０００５】
フォトクロミックレンズでは通常、レンズの耐久性を確保するためにフォトクロミック層上にハードコート層が設けられる。このようなハードコート層を設けることは、ＷＯ２００８／００１５７８Ａ１に記載されているようにフォトクロミック膜に適度な柔軟性を持たせた場合にはレンズの耐久性を高める上で特に有効である。上記用途に使用されるハードコート層としては、高硬度な被膜を容易に形成することができるため、有機系のハードコート液から形成されたハードコート層（有機系ハードコート層）が広く用いられている。
しかし本発明者の検討の結果、フォトクロミック層上に有機系ハードコート層を形成したフォトクロミックレンズにおいては、レンズに曇りが生じ光学特性が低下する場合があることが明らかとなった。【０００６】
発明の要約
本発明の一態様は、レンズの曇りが抑制された、優れた光学特性を有するフォトクロミックレンズを提供する。【０００７】
本発明者が、フォトクロミックレンズにおいて生じる曇りの原因について検討した結果、ハードコート層の表面に微細な凹凸が存在することにより乱反射が生じていることが、上記曇りの原因となっていることが判明した。この点について本発明者は、フォトクロミック層、ハードコート層はいずれも主成分が有機化合物であるため層間で混ざり合いが生じやすく、特にフォトクロミック層中のマトリックスへの溶解度の低い成分がフォトクロミック層からハードコート層へ溶出（移動）し、ハードコート層の形成を阻害するか、または最終的にハードコート層表面で析出物となることが原因と推察した。そこで本発明者は、フォトクロミック層から溶出しやすい成分について更に検討を重ねた結果、フォトクロミック層に添加剤として汎用されているヒンダードアミン等のピペリジン環含有化合物の中で低分子量のものが、アクリル系のフォトクロミック層からの浸出が著しいことを見出すに至った。これは、ピペリジン環はアクリル系樹脂との相溶性に乏しく、高分子量であればマトリックスに溶解しないとしても層内に留まることができるのに対し、低分子量で動きやすい成分は層内に留まることができずハードコート層へ溶出（移動）するためと考えられる。
以上の知見に基づき本発明者は、アクリル系のフォトクロミック層に対して添加剤として使用するピペリジン環含有化合物の分子量を１０００以上に規定することで上記目的を達成できることを見出すに至り、本発明を完成させた。【０００８】
本発明の一態様は、
フォトクロミック色素および樹脂成分を含むフォトクロミック層と有機系ハードコート層とをこの順に有するフォトクロミックレンズであって、
前記樹脂成分はアクリル系樹脂であり、かつ前記フォトクロミック層は１０００以上の分子量を有するピペリジン環含有化合物を更に含むフォトクロミックレンズ
に関する。【０００９】
前記ピペリジン環含有化合物はヒンダードアミンであることができる。【００１０】
前記ピペリジン環含有化合物の分子量は４０００以下であることができる。【００１１】
前記有機系ハードコート層は、有機ケイ素化合物および金属酸化物粒子を含むものであることができる。【００１２】
本発明によれば、優れた光学特性を有するフォトクロミックレンズを提供することができる。【００１３】
態様の詳細な説明
本発明は、フォトクロミック色素および樹脂成分を含むフォトクロミック層と有機系ハードコート層とを有するフォトクロミックレンズに関する。本発明のフォトクロミックレンズは、フォトクロミック層に含まれる樹脂成分（マトリックス）がアクリル系樹脂であり、かつ前記フォトクロミック層は１０００以上の分子量を有するピペリジン環含有化合物を更に含む。上記の通り分子量が１０００に満たない低分子量のピペリジン環含有化合物は、アクリル系のフォトクロミック層から浸出し上層の有機系ハードコート層へ溶出（移動）しやすい。このような溶出が生じると曇りが発生し、得られるフォトクロミックレンズの光学特性が低下してしまう。これに対し本発明では、アクリル系のフォトクロミック層に対して分子量が１０００以上の高分子量のピペリジン環含有化合物を使用する。これにより、上記曇りの発生を抑制することができ、またピペリジン環含有化合物をフォトクロミック層内に留めることも可能となるため、その添加効果を良好に発現させることもできる。
以下、本発明のフォトクロミックレンズについて、更に詳細に説明する。【００１４】
レンズ基材
フォトクロミックレンズの製造方法としては、レンズ基材上にフォトクロミック色素を含む樹脂コーティングを設ける方法（コーティング法）、レンズ基材にフォトクロミック色素を含浸させる方法（含浸法）または練りこむ方法（練りこみ法）等が用いられる。本発明のフォトクロミックレンズは、フォトクロミック層の樹脂成分が、アクリル系モノマーの重合反応により形成される樹脂（アクリル系樹脂）である。上記含浸法または練りこみ法により形成されるフォトクロミックレンズでは、フォトクロミック色素を含有するレンズ基材そのものがフォトクロミック層となる。したがってこの場合、レンズ基材はアクリル系樹脂から構成される。一方、コーティング法ではレンズ基材は特に限定されるものではなく、プラスチック、無機ガラス等の通常のレンズ基材を用いることができる。なお、含浸法または練りこみ法では、良好なフォトクロミック特性を発揮し得るためにアクリル系樹脂の中から適切な基材材料を選択すべきであるが、コーティング法はそのような基材に対する制約がないため好ましい。上記プラスチックとしては、例えばメチルメタクリレート単独重合体、メチルメタクリレートと１種以上の他のモノマーとの共重合体、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート単独重合体、ジエチレングリコールビスアリルカーボネートと１種以上の他のモノマーとの共重合体、イオウ含有共重合体、ハロゲン共重合体、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、不飽和ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリウレタン、ポリチオウレタン、エピチオ基を有する化合物を材料とする重合体、スルフィド結合を有するモノマーの単独重合体、スルフィドと一種以上の他のモノマーとの共重合体、ポリスルフィドと一種以上の他のモノマーとの共重合体、ポリジスルフィドと一種以上の他のモノマーとの共重合体等などが挙げられる。基材の厚さは、特に限定されるものではないが、通常１〜３０ｍｍ程度である。また、その上にフォトクロミック層が形成される基材の表面形状は特に限定されず、平面、凸面、凹面等の任意の形状であることができる。【００１５】
コーティング法では、フォトクロミック層は通常、レンズ基材上に直接または他の層を介して間接的に設けられる。フォトクロミック層と基材との間に形成され得る層の一例としては、ハードコート層やプライマー層を挙げることができる。ここで形成されるハードコート層は無機蒸着膜であってもよく、後述する有機系ハードコート層であってもよい。または、基材上に耐摩耗性を付与するために、特表２００１−５２０６９９号公報、その全記載は、ここに特に開示として援用される、に記載されている組成物から形成されたハードコート層を設けることも可能である。また、基材とフォトクロミック層との間に形成されるプライマー層としては、接着層として機能し得る、ポリウレタン等の公知の樹脂を用いることができる。後述する水系樹脂層は、好ましいプライマー層の一例である。
ここで形成されるハードコート層、プライマー層の厚さはいずれも、例えば０．５〜１０μｍ程度である。なお、レンズ基材としてはハードコート付きで市販されているものもあり、本発明のフォトクロミックレンズは、そのようなレンズ基材上にフォトクロミック層を有するものであることもできる。【００１６】
フォトクロミック層
本発明のフォトクロミックレンズは、フォトクロミック層の樹脂成分が、アクリル系硬化性成分の硬化（重合）反応により形成される樹脂（アクリル系樹脂）である。前述のように、上記含浸法または練りこみ法により形成されるフォトクロミックレンズでは、フォトクロミック色素を含有するレンズ基材そのものがフォトクロミック層となる。一方、コーティング法では、フォトクロミック色素と硬化性成分を含むフォトクロミック液を基材上に直接または間接に塗布した後に硬化処理を施すことによって、硬化体（樹脂成分）中にフォトクロミック色素を含むフォトクロミック層を形成することができる。より詳しくは、上記フォトクロミック液は、アクリル系硬化性成分、フォトクロミック色素、重合開始剤、および各種添加剤から形成することができる。
更に本発明のフォトクロミックレンズは、添加剤として１０００以上の分子量を有するピペリジン環含有化合物を含む。分子量が１０００に満たないピペリジン環含有化合物は、アクリル系樹脂への溶解性に乏しく層内に留まることができない結果、フォトクロミック層から浸出し、上層の有機系ハードコート層に溶出（移動）し曇り発生の原因となる。これに対し分子量が１０００以上のピペリジン環含有化合物は、アクリル系樹脂に十分溶解できないとしても高分子量であるため移動しにくい。したがって、分子量が１０００以上のピペリジン環含有化合物を使用することで、フォトクロミック層からピペリジン環含有化合物が層間移動し上層の有機系ハードコート層において曇り発生を引き起こすことを防ぐことができる。上記分子量が高いほど、ピペリジン環含有化合物が層間移動しにくく好ましいが、フォトクロミック層形成用塗布液の粘度が高まり塗布適性は低下する傾向がある。塗布適性の観点からは、フォトクロミック層に添加するピペリジン環含有化合物の分子量は、４０００以下であることが好ましい。なおピペリジン環含有化合物が重合体の場合、上記分子量とは質量平均分子量をいうか、または分子量分布が上記範囲内にあることをいうものとする。また、以下に記載の平均分子量も質量平均分子量を示すものとする。【００１７】
上記ピペリジン環含有化合物としては、１種のみ用いてもよく、２種以上を組み合わせてもよい。上記分子量を有するピペリジン環含有化合物としては、長期にわたり劣化することなく良好な光学特性を維持するフォトクロミックレンズを得るためには、ヒンダードアミンを使用することが好ましい。これは以下の理由による。
高分子素材については、酸素存在下において、以下のメカニズムにより紫外線、熱等のエネルギーがきっかけとなり酸化劣化するという問題があることが知られている。まず高分子化合物がＵＶ照射などの高エネルギーに曝露されると、高分子中にラジカルが発生する。するとそれが起点となって、新たなラジカルや過酸化物が発生する。一般に過酸化物は不安定なため、熱や光で容易に分解し、さらに新たなラジカルを作り出す。このように、一度酸化が始まると、次々と連鎖的に酸化が起きるため高分子素材が劣化し機能低下がもたらされる。 このようなメカニズムによって生じる酸化を防止するためには、（１）発生したラジカルを無効化する方法、（２）発生した過酸化物を無害な物質に分解し、新たなラジカルが発生しないようにする方法、が考えられる。そこで、高分子素材用の酸化防止剤としては、上記方法（１）により酸化を防止するためにラジカル補足能を有するもの（ラジカル補足剤）を用いることが考えられ、上記方法（２）により酸化を防止するために過酸化物分解能を有するもの（過酸化物分解剤）を用いることが考えられる。フォトクロミック化合物は太陽光からの紫外線を吸収し、分子構造が変化することで着色し、熱や可視光線を吸収することで元の状態に戻る。この変化の経路において酸素存在下では酸素へのエネルギー移動を生じ、酸化力の強い酸素ラジカルが発生する。そこで、ラジカル補足能を有する化合物によってこの酸素ラジカルを補足することで、フォトクロミック膜における酸化を有効に防止することができる。したがって本発明ではラジカル補足能を有する化合物をフォトクロミック層の添加剤として使用することが好ましい。この点から、前記分子量を有するピペリジン環含有化合物としては、ラジカル補足能を有する化合物であるヒンダードアミンを使用することが好ましい。【００１８】
ヒンダードアミンとは、分子中に、下記構造：
【化１】
2012133749.tif 000002
を含むものであって、＊で表される位置で水素原子等の原子または他の構造と結合する。本発明で使用されるピペリジン環含有化合物は、分子量が１０００以上であるため、ヒンダードアミンとしては上記構造を主鎖および／または側鎖に含む重合体が通常使用される。同様の理由から、ヒンダードアミン以外のピペリジン環含有化合物も、ピペリジン環を主鎖および／または側鎖に含む重合体が通常使用される。また、含有されるピペリジン環は、上記構造のようにアルキル基等の置換基によって置換されていてもよい。これらはいずれも公知の方法で合成可能であり、また市販品として入手可能である。その添加量は、アクリル系樹脂１００質量部に対し、例えば０．００１〜２０質量部の範囲であり、フォトクロミック層における酸化（光劣化）を効果的に防止する観点から、０．１〜１０質量部の範囲が好ましく、１〜５質量部の範囲であることがより好ましい。【００１９】
次に、フォトクロミック層を構成する各種成分について、更に詳細に説明する。【００２０】
（ｉ）硬化性成分
本発明においてフォトクロミック層形成のために使用される硬化性成分は、アクリル系化合物であり、入手のし易さ、硬化性の良さから（メタ）アクリロイル基または（メタ）アクリロイルオキシ基をラジカル重合性基として有する化合物が好ましい。なお、前記（メタ）アクリロイルは、アクリロイルとメタクリロイルの両方を示し、（メタ）アクリロイルオキシとは、アクリロイルオキシとメタクリロイルオキシの両方を示す。その詳細については、ＷＯ２００８／００１５７８Ａ１段落［００５０］〜［００７５］を参照できる。【００２１】
（ｉｉ）フォトクロミック色素
フォトクロミック層に含まれるフォトクロミック色素としては、公知のものを挙げることができ、例えば、フルギミド化合物、スピロオキサジン化合物、クロメン化合物等のフォトクロミック化合物が挙げられ、本発明においては、これらのフォトクロミック化合物を特に制限なく使用することができる。その詳細については、ＷＯ２００８／００１５７８Ａ１段落［００７６］〜［００８８］を参照できる。フォトクロミック層中のフォトクロミック色素の濃度は、アクリル系樹脂１００質量部に対して、０．０１〜２０質量部とすることが好ましく、０．１〜１０質量部とすることが更に好ましい。【００２２】
（ｉｉｉ）重合開始剤
コーティング法によるフォトクロミック層形成のために使用するフォトクロミック液に添加する重合開始剤は、重合方法に応じて、公知の熱重合開始剤および光重合開始剤から適宜選択することができる。それらの詳細については、ＷＯ２００８／００１５７８Ａ１段落［００８９］〜［００９０］を参照できる。【００２３】
（ｉｖ）添加剤
上記フォトクロミック液には、フォトクロミック色素の耐久性の向上、発色速度の向上、退色速度の向上や成形性の向上のために、さらに界面活性剤、酸化防止剤、ラジカル補足剤、紫外線安定剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色防止剤、帯電防止剤、蛍光染料、染料、顔料、香料、可塑剤等の添加剤を添加してもよい。これら添加剤としては、公知の化合物が何ら制限なく使用できる。その詳細については、ＷＯ２００８／００１５７８Ａ１段落［００９２］〜［００９７］を参照できる。なお、ＷＯ２００８／００１５７８Ａ１段落[００９５]に記載されているヒンダードアミンは、前記したとおり本発明で好ましく使用される成分である。【００２４】
コーティング法では、以上説明した成分を含むフォトクロミック液を塗布および硬化することにより、フォトクロミック層を形成することができる。本発明において、フォトクロミック液の調製方法は特に限定されず、所定量の各成分を秤取り混合することにより行うことができる。なお、各成分の添加順序は特に限定されず全ての成分を同時に添加してもよいし、モノマー成分のみを予め混合し、重合させる直前にフォトクロミック色素や他の添加剤を添加・混合してもよい。前記フォトクロミック液は、２５℃での粘度が２０〜５００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５０〜３００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、６０〜２００ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。この粘度範囲とすることにより、フォトクロミック液の塗布が容易となり、所望の厚さのフォトクロミック膜を容易に得ることができる。フォトクロミック液の塗布は、スピンコート法等の公知の塗布方法によって行うことができる。【００２５】
上記フォトクロミック液を基材上に塗布した後、フォトクロミック液に含まれる硬化性成分の種類に応じた硬化処理（加熱、光照射等）を施すことにより、フォトクロミック層を形成することができる。前記硬化処理は、公知の方法で行うことができる。フォトクロミック層の厚さは、フォトクロミック特性を良好に発現させる観点から、１０μｍ以上であることが好ましく、２０〜６０μｍであることが更に好ましい。【００２６】
有機系ハードコート層
前記フォトクロミック層上に位置するハードコート層としては、一般にハードコート層として使用される各種有機層を適用可能である。レンズの耐久性向上と光学特性を両立する観点からは、その厚さは０．５〜１０μｍの範囲であることが好ましい。【００２７】
前記ハードコート層としては、レンズの耐久性向上の点からは、有機ケイ素化合物および金属酸化物粒子を含むものが好ましい。また、有機ケイ素化合物を含むハードコート層は、前述のケイ素酸化物からなる中間層との密着性の点および該中間層との屈折率が近い点でも好ましい。そのようなハードコート層を形成可能なハードコート組成物の一例としては、特開昭６３−１０６４０号公報、その全記載は、ここに特に開示として援用される、に記載されているものを挙げることができる。【００２８】
また、上記有機ケイ素化合物の好ましい態様としては、下記一般式（Ｉ）で表される有機ケイ素化合物またはその加水分解物を挙げることもできる。
（Ｒ１）ａ（Ｒ３）ｂＳｉ（ＯＲ２）４−（ａ＋ｂ）  ・・・（Ｉ）【００２９】
一般式（Ｉ）中、Ｒ１は、グリシドキシ基、エポキシ基、ビニル基、メタアクリルオキシ基、アクリルオキシ基、メルカプト基、アミノ基、フェニル基等を有する有機基を表し、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアシル基または炭素数６〜１０のアリール基を表し、Ｒ３は炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１０のアリール基を表し、ａおよびｂはそれぞれ０または１を示す。【００３０】
Ｒ２で表される炭素数１〜４のアルキル基は、直鎖または分岐のアルキル基であって、具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられる。
Ｒ２で表される炭素数１〜４のアシル基としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、オレイル基、ベンゾイル基等が挙げられる。
Ｒ２で表される炭素数６〜１０のアリール基としては、例えば、フェニル基、キシリル基、トリル基等が挙げられる。
Ｒ３で表される炭素数１〜６のアルキル基は、直鎖または分岐のアルキル基であって、具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられる。
Ｒ３で表される炭素数６〜１０のアリール基としては、例えば、フェニル基、キシリル基、トリル基等が挙げられる。
上記一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例としては、特開２００７−０７７３２７号公報、その全記載は、ここに特に開示として援用される、の段落［００７３］に記載されているものを挙げることができる。一般式（Ｉ）で表される有機ケイ素化合物は硬化性基を有するため、塗布後に硬化処理を施すことにより、硬化膜としてハードコート層を形成することができる。【００３１】
前記ハードコート層に含まれる金属酸化物粒子は、ハードコート層の屈折率の調整および硬度向上に寄与し得る。具体例としては、酸化タングステン（ＷＯ３）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、酸化チタニウム（ＴｉＯ２）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、酸化ベリリウム（ＢｅＯ）、酸化アンチモン（Ｓｂ２Ｏ５）等の粒子が挙げられ、単独または２種以上の金属酸化物粒子を併用することができる。金属酸化物粒子の粒径は、耐擦傷性と光学特性とを両立する観点から、５〜３０ｎｍの範囲であることが好ましい。同様の理由から、ハードコート層における金属酸化物粒子の含有量は、屈折率および硬度を考慮して適宜設定可能であるが、通常、ハードコート組成物の固形分あたり５〜８０質量％程度である。また、上記金属酸化物粒子は、ハードコート層中での分散性の点から、コロイド粒子であることが好ましい。【００３２】
有機系ハードコート層は、上記成分および必要に応じて有機溶媒、界面活性剤（レベリング剤）等の任意成分を混合して調製したハードコート組成物を無機中間層上に塗布し、硬化性基に応じた硬化処理（熱硬化、光硬化等）を施すことにより形成することができる。ハードコート組成物の塗布手段としては、ディッピング法、スピンコーティング法、スプレー法等の通常行われる方法を適用することができるが、面精度の面からディッピング法、スピンコーティング法が好ましい。【００３３】
本発明のフォトクロミックレンズは、以上説明した各種の層に加えて、公知の反射防止膜等の機能性膜を任意の位置に有することができる。
【実施例】
【００３４】
以下に、実施例により本発明を更に説明する。但し、本発明は実施例に示す態様に限定されるものではない。【００３５】
［実施例１］
（１）プライマー層の形成
プラスチックレンズ基材として、メニスカス形状のポリチオウレタン（ＨＯＹＡ（株）製  商品名ＥＹＡＳ、中心肉厚２．０ｍｍ厚、直径７５ｍｍ、凸面の表面カーブ（平均値）約＋０．８）を使用し、レンズ基材の凸面上に、プライマー液としてポリウレタン骨格にアクリル基を導入したポリウレタンの水分散液（ポリカーボネートポリオール系ポリウレタンエマルジョン、粘度１００ｍＰａ・ｓ、固形分濃度３８質量％）をスピンコート法により塗布した後、温度２５℃湿度５０％ＲＨの雰囲気下で１５分風乾処理し、厚さ約７μｍのプライマー層を形成した。【００３６】
（２）フォトクロミックコーティング液の調製
プラスチック製容器にトリメチロールプロパントリメタクリレート２０質量部、ＢＰＥオリゴマー（２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシポリエトキシフェニル）プロパン）３５質量部、ＥＢ６Ａ（ポリエステルオリゴマーヘキサアクリレート）１０質量部、平均分子量５３２のポリエチレングリコールジアクリレート１０質量部、グリシジルメタクリレート１０質量部からなるラジカル重合性組成物を調製した。このラジカル重合性組成物１００質量部に対し、フォトクロミック色素として下記クロメン１を３質量部、ヒンダードアミン系酸化防止剤（ＢＡＳＦ社Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ２０２０）を５質量部、紫外線重合開始剤としてＣＧＩ−１８７０（ＢＡＳＦ社製）０．６質量部を添加して十分に攪拌混合を行った組成物に、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製ＫＢＭ５０３）を攪拌しながら６質量部滴下した。その後、自転公転方式攪拌脱泡装置にて２分間脱泡することで、フォトクロミック性を有する硬化性組成物を得た。【００３７】
【化２】
2012133749.tif 000003
【００３８】
（３）フォトクロミック層の形成
上記（１）で形成したプライマー層上に、（２）で調製した硬化性組成物をスピンコート法でコーティングした。その後、このレンズを窒素雰囲気中（酸素濃度５００ｐｐｍ以下）にて、ＵＶランプ（Ｄバルブ）で波長４０５ｎｍの紫外線を積算光量で１８００ｍＪ／ｃｍ２（１００ｍＷ／ｃｍ２、３分）照射し、さらに、１００℃、６０分間硬化処理を行い、厚さ４０μｍのフォトクロミック層を形成した。【００３９】
（４）ハードコート組成物の調製
マグネティックスターラーを備えたガラス製の容器にγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１７質量部、メタノール３０質量部、および、水分散コロイダルシリカ（固形分４０質量％、平均粒子径１５ｎｍ）２８質量部を加え充分に混合し、５℃で２４時間攪拌を行った。次に、プロピレングリコールモノメチルエーテル１５質量部、シリコ−ン系界面活性剤０．０５質量部、および、硬化剤としてアルミニウムアセチルアセトネ−トを１．５質量部加え、充分に撹拌した後、濾過を行ってハードコーティング液（ハードコート組成物）を調製した。【００４０】
（５）ハードコート層の形成
上記（３）で形成したフォトクロミック層上に、上記（４）で調製したハードコーティング組成物を用いて、ディッピング法（引き上げ速度２０ｃｍ／分）でコーティングを行い、１００℃、６０分加熱硬化することで、厚さ３μｍのハードコート層を形成した。【００４１】
以上の工程により、レンズ基材上に、プライマー層、フォトクロミック層、および有機系ハードコート層をこの順に有するフォトクロミックレンズを得た。【００４２】
[実施例２〜４]
下記ヒンダードアミン系酸化防止剤を使用した点以外、実施例１と同様の方法でフォトクロミックレンズを得た。【００４３】
【化３】
2012133749.tif 000004
【００４４】
[比較例１]
フォトクロミック液にヒンダードアミン系酸化防止剤を添加しなかった点以外、実施例１と同様の方法でフォトクロミックレンズを得た。【００４５】
[比較例２]
ヒンダードアミン系酸化防止剤を三共製サノールＬＳ７６５（ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、メチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート）に変えた点以外、実施例１と同様の方法でフォトクロミックレンズを得た。【００４６】
曇りの評価
株式会社村上色彩技術研究所製ヘイズメーターＭＨ−１５０にて、作製したフォトクロミックレンズのヘイズ値を測定した。ヘイズ値が０．３％以下の場合、目視では曇りは確認されないため、眼鏡レンズとして適用可能な光学特性を有すると判断することができる。そこでヘイズ値０．３％以下のレンズを○、０．３％を超えるレンズを×として評価した。結果を表１に示す。【００４７】
【表１】
2012133749.tif 000005
【００４８】
評価結果
表１に示すように、比較例２のフォトクロミックレンズはヘイズ値が０．３を超え、目視で曇りが確認されるものであった。このレンズのハードコード層表面を観察したところ、析出物に起因する微細な凹凸が見られた。
これに対し、分子量１０００以上の高分子量ピペリジン環含有化合物を使用した実施例１〜４では、曇りの発生を抑制することができた。【００４９】
比較例２で作製したフォトクロミックレンズからの浸出を加速するために、同レンズを炉内温度８２℃の加熱炉内で５時間放置した。炉から取り出したレンズのハードコード層表面を溶剤で拭き取り表面浸出物を回収した。回収した浸出物をＩＲ分析したところ、比較例２で使用したピペリジン環含有化合物と同様のＩＲスペクトルが得られた。同様の浸出加速試験を実施例１で作製したフォトクロミックレンズにも実施したが、ピペリジン環に由来する吸収ピークは確認されなかった。
以上の結果から、比較例２においてフォトクロミックレンズの曇り発生の原因は、フォトクロミック層から浸出した低分子量のピペリジン環含有化合物であることが示された。比較例１では、表１に示すように曇りは発生しなかったが、これはピペリジン環含有化合物を使用していないためである。【００５０】
本発明によれば、フォトクロミック層成分として酸化防止剤ないし光安定化剤として有用なピペリジン環含有化合物を使用しつつ、曇りのない高品質なフォトクロミックレンズを提供することができる。また。ピペリジン環含有化合物を使用することで長期にわたり劣化のない、優れた耐久性を有するフォトクロミックレンズを提供することもできる。【００５１】
本発明のフォトクロミックレンズは、優れた光学特性が求められる眼鏡レンズとして好適である。
【国際調査報告】
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