(57)【要約】【課題】パラ系アラミド繊維、パラ系共重合アラミド繊維及びメタ系アラミド繊維のいずれにも適用できる染色方法によるものであって、アラミド繊維の新たな用途展開に要求される実用的な染色濃度に染色され、また、染色後のアラミド繊維に染色ムラや寸法変化、或いは、物性低下が大きく生じることがなく、更に、染色された染色物の染色堅牢度、特に耐光堅牢度が良好なアラミド繊維の染色方法及び染色されたアラミド繊維を提供する。【解決手段】アラミド繊維に建染染料又は硫化染料を付与する染料付与工程と、極性溶媒を含有する処理液でアラミド繊維を処理する溶媒処理工程と、この溶媒処理工程後に、必要によりアラミド繊維を熱処理する熱処理工程とを有しており、これらの各工程の組合せからなる染色操作を１回以上備えている。【特許請求の範囲】
【請求項１】
アラミド繊維に建染染料又は硫化染料を付与する染料付与工程と、
極性溶媒を含有する処理液で前記アラミド繊維を処理する溶媒処理工程と、
この溶媒処理工程後に、必要により前記アラミド繊維を熱処理する熱処理工程とを有しており、下記に示す４つの染色操作、
染色操作１：染料付与工程→溶媒処理工程、
染色操作２：溶媒処理工程→染料付与工程、
染色操作３：染料付与工程→溶媒処理工程→熱処理工程、
染色操作４：溶媒処理工程→熱処理工程→染料付与工程、
のうち少なくとも１つの染色操作を１回以上備えていることを特徴とするアラミド繊維の染色方法。
【請求項２】
前記極性溶媒は、溶解度パラメーター（δ）の値が１８〜３２（ＭＰａ）1/2の範囲内にあることを特徴とする請求項１に記載のアラミド繊維の染色方法。
【請求項３】
前記極性溶媒は、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ベンジルアルコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、硫酸、ギ酸、乳酸、シュウ酸からなる群より選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載のアラミド繊維の染色方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１つに記載のアラミド繊維の染色方法と、
当該染色方法の前に行う前染色工程又は後に行う後染色工程とを有しており、
前記前染色工程又は前記後染色工程において、前記アラミド繊維が建染染料及び硫化染料以外の染料で染色されてなることを特徴とするアラミド繊維の染色方法。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれか１つに記載のアラミド繊維の染色方法により染色されてなることを特徴とする染色されたアラミド繊維。
【請求項６】
Ｌ*ａ*ｂ*表色系における明度（Ｌ*値）が３８以下であることを特徴とする請求項５に記載の染色されたアラミド繊維。
【請求項７】
Ｌ*ａ*ｂ*表色系における明度（Ｌ*値）が３０以下であることを特徴とする請求項５に記載の染色されたアラミド繊維。
【請求項８】
請求項４に記載のアラミド繊維の染色方法により染色されてなることを特徴とする染色されたアラミド繊維。
【請求項９】
Ｌ*ａ*ｂ*表色系における明度（Ｌ*値）が３０以下であることを特徴とする請求項８に記載の染色されたアラミド繊維。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アラミド繊維の染色方法、特に、アラミド繊維を実用的な染色濃度に染色することのできる染色方法に関するものである。また、本発明は、この方法により染色されたアラミド繊維に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
全芳香族ポリアミド繊維は、アラミド繊維ともいわれ、高強力、高弾性率を有すると共に、耐熱性、寸法安定性、耐薬品性などに優れており、産業用繊維として広い用途に使用されている。このアラミド繊維は、芳香族環にアミド結合が付く位置によってパラ系アラミド繊維（ポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維など）、パラ系共重合アラミド繊維（ポリパラフェニレンテレフタルアミドと３，４´−オキシジフェニレンテレフタルアミドとの共重合繊維など）、及び、メタ系アラミド繊維（ポリメタフェニレンイソフタルアミド繊維又はこれを主成分とする共重合繊維など）の３種類に大別される。【０００３】
パラ系アラミド繊維は、特に強力、弾性率に優れ、防弾チョッキなどの防護衣、ブレーキパッドなどの摩耗材、光ファイバーの補強材、或いは、特に高い強度が求められるロープやネットなどの産業用資材として広く使用されている。また、パラ系共重合アラミド繊維は、パラ系アラミド繊維と同様の用途に使用されるが、化学安定性、耐疲労性が必要な用途に特徴を発揮する。例えば、ゴム補強材、ロープ、土木建築用途に広く使用されている。一方、メタ系アラミド繊維は、特に耐熱性、難燃性、耐薬品性などに優れ、消防服などの各種防護作業服として広く使用されている。【０００４】
これらのアラミド繊維は、剛直な分子構造と高い結晶性を有しており、一般の繊維と同様の染色方法では実用的な染色濃度を得ることができず、また、得られた染色物の染色堅牢度が実用的に十分なものといえない。そこで、実際には、主にメタ系アラミド繊維において、原着繊維（紡糸工程前の段階で着色剤を添加して作られる繊維）として製造し使用されている。このような原着繊維は、色相が限られるため、各種防護作業服或いはアラミド繊維の新たな用途展開に要求される豊富な色相に十分に対応できないという問題があった。更に、パラ系アラミド繊維やパラ系共重合アラミド繊維においては、原着繊維も含めブラックやネイビーブルーなどの実用的な染色濃度を有する繊維は未だ工業的に生産されていない。【０００５】
一方、アラミド繊維を染色するための特殊な染色方法が検討されている。例えば、ベンズアルデヒド、アセトフェノン、ベンジルアルコールなどのキャリヤを併用した高温高圧染色方法、或いは、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、シクロヘキサノンなどの極性溶媒中で高温染色する溶剤染色法などである。しかし、これらのキャリヤ或いは極性溶媒を高温で使用する染色方法は、主にメタ系アラミド繊維を染色する方法であり、パラ系アラミド繊維或いはパラ系共重合アラミド繊維を染色するには不十分であった。更に、メタ系アラミド繊維の染色においても、これらのキャリヤ或いは極性溶媒を高温で使用する染色方法では、染色物の染色ムラ、収縮による寸法変化や物性低下などの問題を有している。【０００６】
そこで、現在においても種々の新規染色方法が検討されている。例えば、下記特許文献１には、アラミド繊維を濃硫酸で前処理し、中和後、乾燥することなく所定の水分率を維持したまま染色浴に投入し、分散染料或いはカチオン染料などで染色する染色方法が提案されている。また、下記特許文献２には、高温で安定な一部の建染染料を使用して３００〜４００℃という極めて高い温度条件下で染色する染色方法が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開昭５２−３７８８２号公報
【特許文献２】特開２０１０−５９５５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
ところで、上記特許文献１の染色方法は、豊富な色相の染色物を得ることができる。しかし、上記特許文献１の染色方法は、使用する染料が分散染料或いはカチオン染料などであり、染色堅牢度、特に耐光堅牢度が悪いという問題があった。これに対して、上記特許文献２の染色方法は、耐光堅牢度の良好な建染染料を使用するものであるが、染色温度が非常に高温でこれに使用し得る染料が限られ、豊富な色相に十分に対応できないという問題があった。【０００９】
また、上記特許文献２の染色方法は、特殊な装置を必要とすると共にエネルギーコストが大きくなるという問題があった。更に、上記特許文献２の染色方法は、パラ系アラミド繊維或いはパラ系共重合アラミド繊維を実用的な染色濃度に染色するには未だ不十分であった。一方、上記特許文献２の染色方法をメタ系アラミド繊維に適用した場合、そのガラス転移点を大きく超える温度で処理するため、繊維の物性が大きく低下するという問題があった。【００１０】
そこで、本発明は、以上のようなことに対処して、パラ系アラミド繊維、パラ系共重合アラミド繊維及びメタ系アラミド繊維のいずれにも適用できる染色方法によるものであって、アラミド繊維の新たな用途展開に要求される実用的な染色濃度に染色され、また、染色後のアラミド繊維に染色ムラや寸法変化、或いは、物性低下が大きく生じることがなく、更に、染色された染色物の染色堅牢度、特に耐光堅牢度が良好なアラミド繊維の染色方法及び染色されたアラミド繊維を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題の解決にあたり、本発明者らは、鋭意研究の結果、アラミド繊維を染色するにあたり、耐光堅牢度の良好な建染染料又は硫化染料を採用し、これらの染料をアラミド繊維上に付与する工程と、アラミド繊維を極性溶媒で処理する工程とを組み合わせることにより、上記課題を解決できることを見出し本発明の完成に至った。【００１２】
即ち、本発明に係るアラミド繊維の染色方法は、請求項１の記載によると、アラミド繊維に建染染料又は硫化染料を付与する染料付与工程と、
極性溶媒を含有する処理液で前記アラミド繊維を処理する溶媒処理工程と、
この溶媒処理工程後に、必要により前記アラミド繊維を熱処理する熱処理工程とを有しており、下記に示す４つの染色操作、
染色操作１：染料付与工程→溶媒処理工程、
染色操作２：溶媒処理工程→染料付与工程、
染色操作３：染料付与工程→溶媒処理工程→熱処理工程、
染色操作４：溶媒処理工程→熱処理工程→染料付与工程、
のうち少なくとも１つの染色操作を１回以上備えていることを特徴とする。【００１３】
また、本発明は、請求項２の記載によると、請求項１に記載のアラミド繊維の染色方法において、前記極性溶媒は、溶解度パラメーター（δ）の値が１８〜３２（ＭＰａ）1/2の範囲内にあることを特徴とする。【００１４】
また、本発明は、請求項３の記載によると、請求項１に記載のアラミド繊維の染色方法において、前記極性溶媒は、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ベンジルアルコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、硫酸、ギ酸、乳酸、シュウ酸からなる群より選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする。【００１５】
また、本発明に係るアラミド繊維の染色方法は、請求項４の記載によると、請求項１〜３のいずれか１つに記載のアラミド繊維の染色方法と、
当該染色方法の前に行う前染色工程又は後に行う後染色工程とを有しており、
前記前染色工程又は前記後染色工程において、前記アラミド繊維が建染染料及び硫化染料以外の染料で染色されてなることを特徴とする。【００１６】
また、本発明に係る染色されたアラミド繊維は、請求項５の記載によると、請求項１〜３のいずれか１つに記載のアラミド繊維の染色方法により染色されてなることを特徴とする。【００１７】
また、本発明は、請求項６の記載によると、請求項５に記載の染色されたアラミド繊維において、Ｌ*ａ*ｂ*表色系における明度（Ｌ*値）が３８以下であることを特徴とする。【００１８】
また、本発明は、請求項７の記載によると、請求項５に記載の染色されたアラミド繊維において、Ｌ*ａ*ｂ*表色系における明度（Ｌ*値）が３０以下であることを特徴とする。【００１９】
また、本発明に係る染色されたアラミド繊維は、請求項８の記載によると、請求項４に記載のアラミド繊維の染色方法により染色されてなることを特徴とする。【００２０】
また、本発明は、請求項９の記載によると、請求項８に記載の染色されたアラミド繊維において、Ｌ*ａ*ｂ*表色系における明度（Ｌ*値）が３０以下であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、パラ系アラミド繊維、パラ系共重合アラミド繊維及びメタ系アラミド繊維のいずれにも適用でき、これらのアラミド繊維を実用的な染色濃度に染色することができる。また、本発明によれば、染色後のアラミド繊維に染色ムラや寸法変化、或いは、物性低下が大きく生じることがない。更に、染色堅牢度、特に耐光堅牢度が良好な建染染料又は硫化染料を使用するので、染色されたアラミド繊維の染色堅牢度、特に耐光堅牢度が良好となる。【００２２】
また、使用する建染染料又は硫化染料の使用濃度と色相を変化させることにより、淡色から濃色まで、且つ、豊富な色相の染色物を得ることができる。特に、本発明によれば、これまで困難とされたパラ系アラミド繊維或いはパラ系共重合アラミド繊維をブラックやネイビーブルーなどの極濃色に染色することができる。【００２３】
ここで、ブラックやネイビーブルーなどの極濃色を評価する一つの方法として、１９７６年に国際照明委員会（ＣＩＥ）で規格化され、日本でもＪＩＳ  Ｚ８７２９において採用されている、Ｌ*ａ*ｂ*表色系における明度（Ｌ*値）がある。このＬ*値は、１００（白）〜０（黒）の範囲で表され、Ｌ*値が小さいほど濃色であると評価できる。【００２４】
例えば、市販のメタ系アラミド繊維或いはパラ系共重合アラミド繊維の原着繊維においては、ブラックやネイビーブルーなどの極濃色でＬ*値＝２５〜２７の値が得られている。従って、本発明においてもＬ*値が３８以下で濃色と判断でき、更に、Ｌ*値が３０以下で極濃色と判断できる。本発明においては、原着法でなく染色法によってメタ系アラミド繊維だけでなく、パラ系アラミド繊維或いはパラ系共重合アラミド繊維を濃色或いは極濃色に染色することができる。【００２５】
また、本発明に係るアラミド繊維の染色方法の前後工程として、建染染料及び硫化染料以外の染料による前染色工程、又は、後染色工程を行うことができる。これらの染色工程を行うことにより、アラミド繊維自体の表面の毛羽がより十分に染色され、染色品位と染色濃度が更に向上する。一方、アラミド繊維が他の化学繊維或いは天然繊維との混合繊維である場合には、これらの染色工程を行うことにより、アラミド繊維と当該他の繊維との色相を統一することができ、染色物の染色品位と染色濃度が更に向上する。【００２６】
よって、本発明によれば、染色された染色物の染色堅牢度、特に耐光堅牢度が良好であり、色相が豊富で実用的な染色濃度を有するアラミド繊維の染色方法及び染色されたアラミド繊維を提供することができる。このことは、アラミド繊維の新たな用途展開に有効である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
本発明に係る染色方法で染色するアラミド繊維には、例えば、パラ系アラミド繊維として、帝人株式会社のトワロン（登録商標）、デュポン株式会社のケブラー（登録商標）があり、パラ系共重合アラミド繊維として、帝人株式会社のテクノーラ（登録商標）がある。一方、メタ系アラミド繊維として、帝人株式会社のコーネックス（登録商標）、デュポン株式会社のノーメックス（登録商標）がある。
【００２８】
本発明において、アラミド繊維の形態はどのようなものであってもよく、フィラメントファイバー、ステープルファイバーなどの繊維の状態であってもよく、或いは、フィラメント糸、紡績糸、織物、編物、不織布、ロープ、網などの繊維構造物の状態であってもよい。また、パラ系アラミド繊維、パラ系共重合アラミド繊維或いはメタ系アラミド繊維のいずれか単独であってもよく、又は、これらの混合繊維の状態であってもよい。更に、アラミド繊維と他の化学繊維或いは天然繊維との混合繊維の状態であってもよい。
【００２９】
本発明においては、アラミド繊維を建染染料又は硫化染料で染色する。これらの建染染料又は硫化染料は、いずれも染色堅牢度が良好な染料であって、特に耐光堅牢度に優れている。
【００３０】
ここで、建染染料とは、通常は綿などの染色に使用され、本来は水に不溶性の染料であるが、亜二チオン酸ナトリウムなどの還元剤により還元されてバット酸或いはロイコ塩の形で繊維に吸着し、その後、酸化されて再び水に不溶性の染料として繊維に染着する。
【００３１】
一方、硫化染料とは、分子中に硫黄原子を含む染料であって、通常は綿などの染色に使用される。この硫化染料も本来は水に不溶性の染料であるが、硫化ナトリウムなどの還元剤により還元されて水溶性となり繊維に吸着し、その後、酸化されて再び水に不溶性の染料として繊維に染着する。
【００３２】
しかし、本発明においては、アラミド繊維に対して、建染染料又は硫化染料を還元せずに水に不溶性の染料のまま染色する。建染染料又は硫化染料は、そのままの状態では、アラミド繊維に対して染着する程の強い親和性を有していない。また、建染染料又は硫化染料を還元して水溶性にすると更にアラミド繊維に対する親和性が低下する。
【００３３】
しかし、本発明においては、アラミド繊維に対する極性溶媒による溶媒処理と組み合わせることにより、建染染料又は硫化染料のアラミド繊維への染着性が発現するものと考えられる。更に、溶媒処理後に必要により熱処理を行うと、建染染料又は硫化染料のアラミド繊維への染着性がより向上する場合がある。但し、現時点においては、本発明における建染染料又は硫化染料のアラミド繊維に対する染着機構は明確ではない。
【００３４】
以下、本発明に係るアラミド繊維の染色方法について各実施形態により説明する。
（１）第１実施形態
本第１実施形態に係る染色方法は、アラミド繊維に建染染料又は硫化染料を付与する染料付与工程と、極性溶媒を含有する処理液でアラミド繊維を処理する溶媒処理工程とを有している。これら染料付与工程と溶媒処理工程との順序は、特に限定するものではないが、染料付与工程後に溶媒処理工程を行うことが好ましい。本第１実施形態においては、まず、アラミド繊維に建染染料又は硫化染料を非還元状態で付与する染料付与工程を行い、続いて、建染染料又は硫化染料が付与されたアラミド繊維に対して極性溶媒を含有する処理液で処理する溶媒処理工程を行うこととする。
【００３５】
本第１実施形態において、これら一連の工程を総称して「染色操作１」という。なお、この染色操作１（染料付与工程→溶媒処理工程）は、１回のみ行うようにしてもよく、或いは、必要により複数回繰り返すようにしてもよい。この染色操作を複数回繰り返すことにより、より濃色のアラミド繊維を得ることができる。
【００３６】
Ａ．染料付与工程
この染料付与工程で使用される建染染料は、通常、綿などの染色に使用される染料を使用することができる。また、本発明においては、染色液に分散させた状態で平均分散粒子径が数μｍ以下、好ましくは、１μｍ以下のスーパーファイン染料を使用することがよい。また、これらの建染染料の中でも特に、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３３、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｂｒｏｗｎ  １、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｒｅｄ  １、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ９、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｂｌｕｅ ４、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｂｌｕｅ ６、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｂｌｕｅ ２０、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｇｒｅｅｎ  １、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｂｌａｃｋ ８、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｂｌａｃｋ ２５などの各染料を使用することがより好ましい。
【００３７】
一方、この染料付与工程で使用される硫化染料は、通常、綿などの染色に使用される染料を使用することができる。また、これらの硫化染料の中でも特に、Ｃ．Ｉ．Ｓｕｌｐｈｕｒ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６、Ｃ．Ｉ．Ｓｕｌｐｈｕｒ  Ｏｒａｎｇｅ  １、Ｃ．Ｉ．Ｓｕｌｐｈｕｒ  Ｒｅｄ  ６、Ｃ．Ｉ．Ｓｕｌｐｈｕｒ  Ｂｌｕｅ  ７、Ｃ．Ｉ．Ｓｕｌｐｈｕｒ  Ｂｌｕｅ  １５、Ｃ．Ｉ．Ｓｕｌｐｈｕｒ  Ｂｌａｃｋ  １１などの各染料を使用することがより好ましい。
【００３８】
アラミド繊維への染料付与の段階においては、建染染料又は硫化染料は還元された状態になく、水に対して不溶性の染料である。従って、染料付与工程におけるアラミド繊維への染料の付与には、建染染料又は硫化染料を水中に分散した染色液を使用する。この染色液には、建染染料又は硫化染料が非還元の分散状態で含有されており、必要によりマイグレーション防止剤を併用する。この染色液の付与には、どのような方法を採用してもよく、単なる浸漬、浸漬と搾液、或いは、スプレー、インクジェットなどによる付与であってもよい。
【００３９】
染色液を付与されたアラミド繊維は、その後、必要により乾燥される。このアラミド繊維の乾燥は、どのような温度で行ってもよいが、通常、８０℃〜１２０℃程度の温度で乾燥すればよい。また、アラミド繊維を乾燥してから更に高温で熱処理（後述の熱処理工程とは異なる処理）を行うようにしてもよい。又は、染色液を付与されたアラミド繊維を１２０℃〜２００℃程度の温度或いはそれ以上の高温で乾燥を兼ねた熱処理を行うようにしてもよい。
【００４０】
この乾燥温度が８０℃より低い場合には、アラミド繊維の乾燥に時間を要する。一方、処理温度が２００℃より高く、特に２８０℃より高い場合には、アラミド繊維の物性低下が大きく生じる場合がある。特に、メタ系アラミド繊維の場合には、そのガラス転移点を越える温度での熱処理は物性低下の原因となる。また、極度に高温で処理すると建染染料又は硫化染料が分解することがあり、色相が大きく変化する。
【００４１】
一方、乾燥時間は、アラミド繊維の種類や形態、乾燥温度により適宜選定すればよく、特に問題とはならない。通常、乾燥時間は、３０秒〜３０分程度の時間でよい。例えば、アラミド繊維が布帛である場合には、１０５℃の乾燥温度の場合に、１分〜１０分程度の乾燥時間が好ましい。
【００４２】
この乾燥を終えた段階では、アラミド繊維上に建染染料又は硫化染料が均一に付与された状態にある。但し、アラミド繊維は建染染料又は硫化染料により完全に染色された状態にはない。しかし、この段階で建染染料又は硫化染料は、染着には至らないまでも、ある程度の親和性をもってアラミド繊維に付着している。ここで、アラミド繊維に建染染料又は硫化染料が付着する理由は明確ではないが、これらの染料は、非還元の水不溶性の状態において、分子間力などの物理作用でアラミド繊維の表面に付着するものと考えられる。
【００４３】
ここで、アラミド繊維が布帛状である場合には、その長手方向に布帛を走行させながら一連の処理を行うことができる。この場合には、走行するアラミド繊維布帛は、まず、染色液を充填した浴中に浸漬される。続いてマングルなどの搾液手段により、このアラミド繊維布帛から余剰の染色液を搾液する。このようにして、所定量の染色液が均一に付与されたアラミド繊維布帛を得る。次に、搾液後のアラミド繊維布帛は、走行しながらピンテンタなどの熱処理装置に導入されて乾燥される。
【００４４】
Ｂ．溶媒処理工程
染料付与工程後のアラミド繊維は、洗浄することなく続く溶媒処理工程に投入される。この溶媒処理工程においては、アラミド繊維が極性溶媒で処理される。本発明においては、極性溶媒を広く解釈し、溶媒分子構造中に極性の官能基を有する物質をいうものとする。例えば、極性溶媒のうち非プロトン性極性溶媒としては、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、アセトフェノン、メチルエチルケトン、アセトフェノン、Ｎ−ブチルフタルイミド、Ｎ−イソプロピルフタルアミド、Ｎ-メチルホルムアニリドなどを挙げることができる。これらの非プロトン性極性溶媒は、単独で使用してもよく、或いは、２種以上配合して、又は、後述のプロトン性極性溶媒と配合して使用するようにしてもよい。これらの非プロトン性極性溶媒の中で、アラミド繊維の収縮や物性低下を起こしにくく、且つ、建染染料又は硫化染料の染着に特に有効な溶媒としては、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシドが好ましい。
【００４５】
また、極性溶媒のうちプロトン性極性溶媒としては、硫酸、ギ酸、乳酸、マレイン酸、シュウ酸などのプロトン酸類、１−プロパノール、１−オクタノール、ベンジルアルコール、ＤＬ−β−エチルフェネチルアルコール、２−エトキシベンジルアルコール、３−クロロベンジルアルコール、２，５−ジメチルベンジルアルコール、２−ニトロベンジルアルコール、ｐ−イソプロピルベンジルアルコール、２−メチルフェネチルアルコール、３−メチルフェネチルアルコール、４−メチルフェネチルアルコール、２−メトキシベンジルアルコール、３−ヨードベンジルアルコール、ケイ皮アルコール、ｐ−アニシルアルコール、ベンズヒドロール、２−（４−クロロフェノキシ）エタノール、２−（４−クロロフェノキシエトキシ）エタノール、２−（ジクロロフェノキシ）エタノールなどのアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ＰＥＧ２００、ＰＥＧ４００、ＰＥＧ６００、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのグリコール類、更に、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、セロソルブ、ｎ−ブチルセロソルブ、アクリル酸ヒドロキシエチルなどのグリコール類のモノエーテル或いはモノエステルなどを挙げることができる。これらのプロトン性極性溶媒は、単独で使用してもよく、或いは、２種以上配合して、又は、上述の非プロトン性極性溶媒と配合して使用するようにしてもよい。これらのプロトン性極性溶媒の中で、アラミド繊維の収縮や物性低下を起こしにくく、且つ、建染染料又は硫化染料の染着に特に有効な溶媒としては、ベンジルアルコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、硫酸、ギ酸、乳酸、シュウ酸が好ましい。
【００４６】
また、本発明に使用される極性溶媒の極性を表す定量的な指標として、溶解度パラメーター（δ）を使用することができる。本発明においては、溶解度パラメーターの値が、δ＝１８〜３２（ＭＰａ）1/2の範囲内にある極性溶媒を使用することが好ましい。更に、溶解度パラメーターの値が、δ＝１９〜２８（ＭＰａ）1/2の範囲内にある極性溶媒を使用することがより好ましい。ここで、例えば、パラ系アラミド繊維の溶解度パラメーターの値は、δ＝２３（ＭＰａ）1/2であるとされている（J. E. Mark, Physical Properties of Polymers Handbook. New York: Woodbury, 1996.）。従って、極性溶媒の溶解度パラメーターの値が上記範囲にあり、アラミド繊維の溶解度パラメーターの値に近いことにより、アラミド繊維への極性溶媒の作用が生じるものと思われる。このことにより、建染染料又は硫化染料のアラミド繊維への染着性が向上し、より実用的な染色濃度を有するアラミド繊維を得ることができる。
【００４７】
これらの極性溶媒は、上述のように単独で使用してもよく、或いは、２種以上の溶媒を混合して使用してもよい。また、溶媒処理に使用する極性溶媒の濃度は、処理するアラミド繊維の種類、形状、及び処理温度によって適宜選定すればよいが、通常、４０重量％〜１００重量％含有することが好ましく、更に、５０重量％〜１００重量％含有することがより好ましい。但し、シュウ酸は、通常、結晶水を有する固体であり、その溶解度も小さい。そこで、シュウ酸に関しては、１０重量％程度の水溶液として使用することが好ましい。
【００４８】
一方、パラ系アラミド繊維の製造段階でも使用される硫酸に関しては、その使用濃度をより狭く設定する必要がある。本溶媒処理工程においては、７０重量％〜９０重量％濃度の硫酸水溶液を使用することが好ましい。更に、７５重量％〜８５重量％濃度の硫酸水溶液を使用することがより好ましい。また、アラミド繊維がメタ系アラミド繊維を主体とする場合には、７５重量％〜８０重量％濃度の硫酸水溶液濃度を使用することが更に好ましい。
【００４９】
極性溶媒の濃度が上述の範囲にある場合には、染色濃度が比較的安定した範囲内となり、極性溶媒の濃度が若干変動した場合にも染色濃度が大きく変化することが少ない。よって、極性溶媒の濃度が上述の範囲にあることで、安定した工業生産が可能となる。
【００５０】
ここで、極性溶媒の希釈剤は、使用する極性溶媒と相溶性のある溶媒であればどのようなものを使用してもよいが、一般には水を使用する。ある種の極性溶媒、例えば、Ｎ−メチルピロリドンなどの場合には、ある程度の水分を混合することにより、より濃色の染色物を得ることができる。一方、極性溶媒の濃度が上述の範囲より低くなり溶媒処理液中の水分量が増加すると、染料付与工程でアラミド繊維に付着した建染染料又は硫化染料が溶媒処理液中に脱落する場合があり好ましくない。
【００５１】
極性溶媒の処理温度は、処理するアラミド繊維の種類、形状及び処理時間によって適宜選定すればよいが、通常、０℃〜７０℃の温度で処理される。また、１０℃〜６０℃の温度であることが好ましい。但し、硫酸を使用する場合には、硫酸水溶液の温度は、０℃以上５０℃以下の温度であればよく、更に、０℃以上３０℃以下の温度であることがより好ましい。
【００５２】
極性溶媒の温度が上述の範囲にある場合には、染色濃度が比較的安定した範囲内となり、極性溶媒の温度が若干変動した場合にも染色濃度が大きく変化することが少ない。よって、極性溶媒の温度が上述の範囲にあることで、安定した工業生産が可能となる。一方、極性溶媒の温度が上述の範囲より高い場合には、アラミド繊維の物性低下や極端な収縮が生じることがある。また、極性溶媒の温度が若干変動することにより染色濃度が大きく変化することがある。これは、高温の極性溶媒がアラミド繊維の分子構造に大きな変化をもたらすためと考えられる。
【００５３】
また、溶媒処理の処理時間は、極性溶媒の濃度と温度によって適宜選定され、通常、０．１秒〜３０分程度の時間で処理される。更に、溶媒処理の処理時間は、１秒〜５分程度の時間であることが好ましい。溶媒処理の処理時間は、１秒程度の時間であっても溶媒処理の効果は維持される。このように、溶媒処理の処理時間が１秒〜３０分程度の時間である場合には、処理時間が若干変動した場合にも染色濃度が大きく変化することが少なく、実用的な染色濃度に染色することができる。
【００５４】
このように、溶媒処理の処理時間は所定の範囲内で制御されることが好ましい。従って、極性溶媒で処理されたアラミド繊維は、速やかに洗浄されることが好ましい。また、硫酸で処理する場合には、速やかに中和洗浄されることが好ましい。ここで、アラミド繊維の洗浄は、水洗或いは湯洗を行えばよいが、アラミド繊維の表面に付着した未染着の建染染料又は硫化染料を除去するために還元洗浄を行うようにしてもよい。
【００５５】
ここで、アラミド繊維が布帛状である場合には、その長手方向に走行させながら溶媒処理を行うことができる。この場合には、走行するアラミド繊維布帛は、まず、極性溶媒を含有した処理液を充填した浴中に浸漬される。続いてマングルなどの搾液手段により、このアラミド繊維布帛から余剰の処理液を搾液する。次に、搾液後のアラミド繊維布帛は、走行しながら連続洗浄機に導入され、洗浄、中和洗浄或いは還元洗浄される。これら一連の処理が連続して行われる場合には、浸漬から洗浄、中和洗浄或いは還元洗浄までの時間を安定に制御することができる。このことにより、浸漬処理の処理時間を好ましいタイミングで維持し均一な溶媒処理を行うことができる。
【００５６】
なお、これらの溶媒処理の作用については明確ではないが、上述の濃度の極性溶媒でアラミド繊維を処理することにより、剛直な分子構造と高い結晶性を有するアラミド繊維の分子間結合が部分的に緩み、微細な空隙が多く生じることが考えられる。一方、これらの極性溶媒が染料分子に作用することも考えられる。このようにして、染料付与工程で繊維表面に付着した建染染料又は硫化染料は、溶媒処理工程によりアラミド繊維の微細な空隙に強固に染着するものと考えられる。
【００５７】
本第１実施形態においては、上述したように、特に耐光堅牢度が良好な建染染料又は硫化染料を使用する。このようにして、一連の染色操作１（染料付与工程→溶媒処理工程）を経ることにより、実用的な染色濃度を有し、且つ、染色堅牢度、特に耐光堅牢度が良好なアラミド繊維の染色物を得ることができる。特に、本発明に係る染色方法は、従来の染色方法にない特有の染色方法であり、建染染料又は硫化染料の本来の染着機構である還元による吸着という手法を用いることがない。
【００５８】
また、上述の染色操作１（染料付与工程→溶媒処理工程）を複数回繰り返すことにより、アラミド繊維の染色濃度を向上させることができる。すなわち、上述の方法による１回の染色操作１で染色されたアラミド繊維に対して、再度、２回目の染色操作１を行うことにより、より濃色のアラミド繊維を得ることができる。更に、同様の染色操作１を再度繰り返すことにより、染色濃度を更に向上させることができる。このようにして濃色に染色した染色物の染色堅牢度は、良好な状態を維持することができる。
（２）第２実施形態
本第２実施形態に係る染色方法は、アラミド繊維に建染染料又は硫化染料を付与する染料付与工程と、極性溶媒を含有する処理液でアラミド繊維を処理する溶媒処理工程と、溶媒処理工程後のアラミド繊維を熱処理する熱処理工程とを有している。本第２実施形態において、これら一連の工程を総称して「染色操作３」という。なお、この染色操作３（染料付与工程→溶媒処理工程→熱処理工程）は、１回のみ行うようにしてもよく、或いは、必要により複数回繰り返すようにしてもよい。この染色操作を複数回繰り返すことにより、より濃色のアラミド繊維を得ることができる。
【００５９】
Ａ．染料付与工程
本第２実施形態における染料付与工程は、上記第１実施形態における染料付与工程と同様の操作を行う。
【００６０】
Ｂ．溶媒処理工程
本第２実施形態における溶媒処理工程は、上記第１実施形態における溶媒処理工程と同様の操作を行う。但し、本第２実施形態においては、溶媒処理後のアラミド繊維は、洗浄、中和洗浄或いは還元洗浄されることなく、続く熱処理工程に導入される。
【００６１】
Ｃ．熱処理工程
上述の溶媒処理工程後のアラミド繊維においては、建染染料又は硫化染料は既に染着している。ここで、熱処理を行うことにより、アラミド繊維に対する建染染料又は硫化染料の染着が更に進行し染色物がより堅牢となると考えられる。但し、極性溶媒として硫酸を使用した場合には、繊維強度が大きく低下するので熱処理を行うことができない。
【００６２】
この熱処理は、乾熱処理であっても湿熱処理であってもよいが、通常、乾熱処理が好ましい。この熱処理は、５０℃以上２００℃以下の温度で行うことが好ましい。熱処理工程においては、アラミド繊維に極性溶媒が付与された状態で処理されるため、２００℃より高い場合には、アラミド繊維の物性低下が生じることが考えられ好ましくない。また、極度に高温で処理すると建染染料又は硫化染料が分解することがあり、色相が大きく変化する。
【００６３】
一方、熱処理の処理時間は、アラミド繊維の種類や形態、使用する建染染料又は硫化染料の種類などとの関係で適宜選定すればよく、特に問題とはならないが、通常、３０秒〜３０分程度の時間で行われる。更に、熱処理の処理時間は、３０秒〜５分程度の時間であることが好ましい。熱処理の処理時間は、３０秒程度の時間であっても熱処理の効果は維持される。このように、熱処理の処理時間が３０秒〜３０分程度の時間である場合には、処理時間が若干変動した場合にも染色濃度が大きく変化することが少なく、実用的な染色濃度に染色することができる。
【００６４】
ここで、アラミド繊維が布帛状である場合には、上述の溶媒処理工程後のアラミド繊維布帛を走行させながら連続熱処理装置に導入して熱処理するようにしてもよい。上述の溶媒処理工程から熱処理工程に至る一連の処理が連続して行われる場合には、溶媒浸漬から熱処理までの処理時間を安定に制御することができ、溶媒処理と熱処理の処理時間を好ましいタイミングで維持し、均一な溶媒処理と熱処理を行うことができる。
【００６５】
ここで、これらの溶媒処理と熱処理とを組み合わせたときの作用については明確ではないが、上述の濃度の極性溶媒でアラミド繊維を処理し、且つ、上述の温度で熱処理することにより、剛直な分子構造と高い結晶性を有するアラミド繊維の分子間結合が溶媒処理単独のときより更に緩み、微細な空隙がより多く生じることが考えられる。一方、極性溶媒の染料分子への作用が熱処理により増大することも考えられる。このようにして、溶媒処理工程でアラミド繊維に染着した建染染料又は硫化染料は、溶媒処理工程後の熱処理工程によりアラミド繊維の微細な空隙に更に強固に染着するものと考えられる。
【００６６】
次に、熱処理工程後のアラミド繊維は、残留する極性溶媒を除去するために洗浄される。この洗浄としては、水洗或いは湯洗を行えばよいが、アラミド繊維の表面に付着した未染着の建染染料又は硫化染料を除去するために還元洗浄を行うようにしてもよい。
【００６７】
本第２実施形態においては、上述したように、特に耐光堅牢度が良好な建染染料又は硫化染料を使用する。このようにして、一連の染色操作３（染料付与工程→溶媒処理工程→熱処理工程）を経ることにより、実用的な染色濃度を有し、且つ、染色堅牢度、特に耐光堅牢度が良好なアラミド繊維の染色物を得ることができる。特に、本発明に係る染色方法は、従来の染色方法にない特有の染色方法であり、建染染料又は硫化染料の本来の染着機構である還元による吸着という手法を用いることがない。
【００６８】
また、上述の染色操作３（染料付与工程→溶媒処理工程→熱処理工程）を複数回繰り返すことにより、アラミド繊維の染色濃度を向上させることができる。すなわち、上述の方法による１回の染色操作３で染色されたアラミド繊維に対して、再度、２回目の染色操作３を行うことにより、より濃色のアラミド繊維を得ることができる。更に、同様の染色操作３を再度繰り返すことにより、染色濃度を更に向上させることができる。このようにして濃色に染色した染色物の染色堅牢度は、良好な状態を維持することができる。
（３）第３実施形態
本第３実施形態に係る染色方法は、上記第１実施形態又は上記第２実施形態において説明した染色操作１又は染色操作３の前に、アラミド繊維を建染染料及び硫化染料以外の染料により染色する前染色工程を有している。なお、前染色工程の後に行う上記染色操作１又は染色操作３は、１回のみ行うようにしてもよく、或いは、必要により複数回繰り返すようにしてもよい。この染色操作１又は染色操作３を複数回繰り返すことにより、より濃色のアラミド繊維を得ることができる。
【００６９】
Ｄ１．前染色工程
本第３実施形態に係る染色方法においては、まず、未染色のアラミド繊維に対して前染色工程を行う。この前染色工程においては、建染染料及び硫化染料以外の染料を含有する染色液を使用する。この前染色工程の染色方法は、どのような方法であってもよいが、主として浸染による染色が行われる。この前染色工程で使用する染色液の処方は、使用される染料における通常の染色方法と同様にすればよい。従って、アラミド繊維自体を染色する場合には、アラミド繊維に対する従来の染色方法と同様、キャリヤなどを併用するようにしてもよい。一方、アラミド繊維が他の化学繊維或いは天然繊維との混合繊維であって、これら他の繊維を染色する場合には、当該他の繊維に対する通常の染色方法を行うようにすればよい。
【００７０】
この前染色工程でアラミド繊維自体を染色する場合には、使用される染料は、アラミド繊維に対して親和性を有する染料であれば使用することができる。例えば、通常のポリアミド繊維と同様、分散染料、カチオン染料或いは酸性染料などを使用することが好ましい。特に、従来からアラミド繊維用として染色性及び染色堅牢度の面から選定された染料を使用することが好ましい。一方、アラミド繊維が他の化学繊維或いは天然繊維との混合繊維であって、これら他の繊維を染色する場合には、当該他の繊維に適切な染料を使用すればよい。例えば、当該他の繊維がポリエステル繊維である場合には分散染料を使用する。また、当該他の繊維が綿又はレーヨン繊維である場合には、反応染料或いは直接染料などを使用する。
【００７１】
アラミド繊維自体を染色する場合には、染料を含有する染色液にアラミド繊維を投入し、この染色液の温度を染色温度まで昇温し、この染色温度に所定時間維持することにより行われる。この染色温度は、アラミド繊維の種類や形態、及び、使用する染料の種類と染色濃度によって調整されるが、通常、８０℃〜１５０℃の温度であればよい。また、１００℃〜１４０℃の温度であることが好ましく、１２０℃〜１３５℃の温度であることがより好ましい。１００℃を越える温度による染色の場合には、高温高圧染色機を使用する。
【００７２】
アラミド繊維自体を染色する場合には、染色温度が８０℃より低い場合には、十分な染色濃度を得ることができず、一方、染色温度が、１５０℃より高い場合には、一般に使用される高温高圧染色機に比べ特殊な仕様の装置が必要となり、また、エネルギーコストも大きくなる。
【００７３】
一方、昇温後の染色時間は、染料の種類、染色温度及び染色装置との関係で適宜選定すればよく、例えば、分散染料を使用した１３５℃の染色温度においては、１０分間〜９０分間の範囲内が好ましい。また、染色の浴比は、特に限定するものではなく、例えば、１：５〜１：１００などの範囲内であってもよい。染色後のアラミド繊維には、通常の方法による洗浄が行われる。また、従来の分散染料による染色工程と同様にして還元洗浄を行うようにしてもよい。
【００７４】
本第３実施形態においては、上述の前染色工程を行ったアラミド繊維に対して、続いて下記の染色操作を行う。
【００７５】
Ａ．染料付与工程
本第３実施形態における染料付与工程は、上記第１実施形態又は上記第２実施形態における染料付与工程と同様の操作を行う。
【００７６】
Ｂ．溶媒処理工程
本第３実施形態における溶媒処理工程は、上記第１実施形態又は上記第２実施形態における溶媒処理工程と同様の操作を行う。
【００７７】
Ｃ．熱処理工程
本第３実施形態においては、必要により熱処理工程を行うようにしてもよい。なお、第３実施形態において熱処理工程を行う場合には、上記第２実施形態における熱処理工程と同様の操作を行う。
【００７８】
本第３実施形態においては、上述したように、前染色工程を行った後に一連の染色操作１又は染色操作３を経ることにより、実用的な染色濃度を有し、且つ、染色堅牢度、特に耐光堅牢度が良好なアラミド繊維の染色物を得ることができる。
【００７９】
更に、本第３実施形態においては、上記前染色工程を行うことにより、次のような作用効果を奏することができる。まず、アラミド繊維自体に対しては、例えば、分散染料、カチオン染料或いは酸性染料による前染色工程を行うことにより、アラミド繊維自体の表面の毛羽がより十分に染色され、染色品位と染色濃度が更に向上する。一方、アラミド繊維が他の化学繊維或いは天然繊維との混合繊維である場合には、これら他の繊維を染色可能な染料による前染色工程を行うことにより、アラミド繊維と当該他の繊維との色相を統一することができ、染色物の染色品位と染色濃度が更に向上する。
（４）第４実施形態
本第４実施形態に係る染色方法は、上記第１実施形態又は上記第２実施形態において説明した染色操作１又は染色操作３の後に、アラミド繊維を建染染料及び硫化染料以外の染料により染色する後染色工程を有している。なお、後染色工程の前に行う上記染色操作１又は染色操作３は、１回のみ行うようにしてもよく、或いは、必要により複数回繰り返すようにしてもよい。この染色操作を複数回繰り返すことにより、より濃色のアラミド繊維を得ることができる。
【００８０】
Ａ．染料付与工程
本第４実施形態における染料付与工程は、上記第１実施形態又は上記第２実施形態における染料付与工程と同様の操作を行う。
【００８１】
Ｂ．溶媒処理工程
本第４実施形態における溶媒処理工程は、上記第１実施形態又は上記第２実施形態における溶媒処理工程と同様の操作を行う。
【００８２】
Ｃ．熱処理工程
本第４実施形態においては、必要により熱処理工程を行うようにしてもよい。なお、第４実施形態において熱処理工程を行う場合には、上記第２実施形態における熱処理工程と同様の操作を行う。
【００８３】
Ｄ２．後染色工程
本第４実施形態における後染色工程は、上記第３実施形態において説明した前染色工程と同様の操作を行う。但し、後染色工程で染色するアラミド繊維は、上記第３実施形態の前染色工程と異なり、上記染色操作１又は上記染色操作３により既に建染染料又は硫化染料で染色されている。
【００８４】
本第４実施形態においては、上述したように、一連の染色操作１又は染色操作３を行った後に後染色工程を経ることにより、実用的な染色濃度を有し、且つ、染色堅牢度、特に耐光堅牢度が良好なアラミド繊維の染色物を得ることができる。
【００８５】
更に、本第４実施形態においては、上記後染色工程を行うことにより、次のような作用効果を奏することができる。まず、アラミド繊維自体に対しては、例えば、分散染料、カチオン染料或いは酸性染料による後染色工程を行うことにより、アラミド繊維自体の表面の毛羽がより十分に染色され、染色品位と染色濃度が更に向上する。一方、アラミド繊維が他の化学繊維或いは天然繊維との混合繊維である場合には、これら他の繊維を染色可能な染料による後染色工程を行うことにより、アラミド繊維と当該他の繊維との色相を統一することができ、染色物の染色品位と染色濃度が更に向上する。
【実施例】
【００８６】
以下、上記第１実施形態〜第４実施形態に基づいて、パラ系アラミド繊維、パラ系共重合アラミド繊維、及び、メタ系アラミド繊維のそれぞれに対して、次のような各実施例及び比較例の染色を行った。【００８７】
≪実施例１≫
本実施例１は、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを極性溶媒として使用し、上述の第２実施形態に基づいてアラミド繊維からなる織物（以下「アラミド織物」という）を染色した。本実施例１においては、パラ系アラミド繊維１００重量％の２０番手双糸を経糸と緯糸に使用した目付２４４ｇ／ｍ2の綾織物（以下「パラ系アラミド織物」という）と、パラ系共重合アラミド繊維１００重量％の２０番手双糸を経糸と緯糸に使用した目付２４４ｇ／ｍ2の綾織物（以下「パラ系共重合アラミド織物」という）と、メタ系アラミド繊維１００重量％の４０番手双糸を経糸と緯糸に使用した目付２００ｇ／ｍ2の綾織物（以下「メタ系アラミド織物」という）とを使用した。これらのアラミド織物は、通常の方法で糊抜き、精練してから使用した。【００８８】
Ａ．染料付与工程
染料付与は連続法で行い、試験用マングル装置を使用し、各アラミド織物に建染染料を含有する染色液をパッド・ニップして建染染料を付与した。このときのピックアップ率は、それぞれ、パラ系アラミド織物６１重量％、パラ系共重合アラミド織物５８重量％、メタ系アラミド織物６７重量％であった。【００８９】
染色液には、建染染料５０ｇ／Ｌを非還元の状態で分散し、マイグレーション防止剤としてタマノリＳＡ−２５（荒川化学工業株式会社；以下「タマノリ」という）を併用した。使用した染料は、Ｍｉｋｅｔｈｒｅｎ  Ｂｌｕｅ  ＢＣ  ｓｕｐｅｒ−ｆｉｎｅ（ダイスタージャパン株式会社製建染染料、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｂｌｕｅ  ６）であった。【００９０】
乾燥は、試験用ベーキングボックス装置を使用し、染色液付与後の各アラミド織物を１０５℃で５分間乾燥し、建染染料を各アラミド織物の繊維表面に付着した。乾燥後の各アラミド織物は、洗浄或いは還元洗浄を行うことなく、そのまま、続く溶媒処理工程（Ｎ―メチル―２−ピロリドン処理工程）に投入した。【００９１】
Ｂ．溶媒処理工程（Ｎ―メチル―２−ピロリドン処理工程）
極性溶媒として、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを使用し、濃度６０重量％の水溶液として処理した。処理液の付与には試験用マングル装置を使用し、染料付与工程後の各アラミド織物に連続法で溶媒処理を行った。このときの処理温度は２０℃であった。処理はアラミド織物を処理液に１秒間浸漬し直ぐにマングルで搾液した。このときのピックアップ率は、それぞれ、パラ系アラミド織物５９重量％、パラ系共重合アラミド織物５９重量％、メタ系アラミド織物６２重量％であった。【００９２】
Ｃ．熱処理工程
熱処理には試験用ベーキングボックス装置を使用し、溶媒処理後の各アラミド織物に１０５℃で５分間の乾熱処理を行って建染染料を各アラミド織物に付着した。熱処理後の各アラミド織物は、水洗及び湯洗により残留するＮ−メチル−２−ピロリドンを除去した後、乾燥した。【００９３】
次に、熱処理工程後の染色された各アラミド織物に対して還元洗浄を行った。この還元洗浄は、繊維表面に残存する未染着の建染染料を除去して染色堅牢度を向上させるために行った。還元洗浄の条件は、ポリエステル繊維の分散染料による染色と同様にして還元剤として亜二チオン酸ナトリウム１ｇ／Ｌに水酸化ナトリウム１ｇ／Ｌを併用して８０℃で１分間の条件で行い、その後、湯洗、水洗を行って乾燥し、実用的な染色濃度を有するネイビーブルーに染色された実施例１の各アラミド織物を得た。【００９４】
≪比較例１≫
上記実施例１に対して、各アラミド織物に染料付与工程のみを行い溶媒処理工程と熱処理工程を行わないものを比較例１とした。具体的には、上記実施例１と同一の条件で染料付与を行い、建染染料付与後の各アラミド織物に対して還元洗浄を行った。この還元洗浄は、上記実施例１と同一の条件で行い、その後、湯洗、水洗を行って乾燥し、比較例１の各アラミド織物を得た。【００９５】
以上のようにして染色した実施例１及び比較例１の染色された各アラミド織物を以下のようにして評価した。【００９６】
染色濃度（トータルＫ／Ｓ値）：
染色された各アラミド織物の表面染色濃度をトータルＫ／Ｓ値として表わした。トータルＫ／Ｓ値が大きいほど、アラミド織物が濃色に染まっていることを示す。トータルＫ／Ｓとは、波長４００ｎｍ〜７００ｎｍの測定範囲で２０ｎｍ間隔に測定した１６波長のＫ／Ｓ値１６個を合計した値である。Ｋ／Ｓ値は、下記のＫｕｂｅｌｋａ−Ｍｕｎｋ式により、各波長における反射率Ｒから求められる。ここで、Ｋは吸光係数、Ｓは光散乱係数を表す。【００９７】
Ｋ／Ｓ＝（１−Ｒ）2／２Ｒ
なお、各波長における反射率Ｒの値は、積分球を搭載した分光光度計ＵＶ−３１００（株式会社島津製作所製）を用いて測定した。各アラミド織物に対して、上式により計算して求めたトータルＫ／Ｓ値を表１に示す。【００９８】
明度（Ｌ*値）：
染色された各アラミド織物の濃色の度合いを上述のＬ*ａ*ｂ*表色系における明度（Ｌ*値）で評価した。Ｌ*値は、１００（白）〜０（黒）の範囲で表され、Ｌ*値が小さいほど濃色であると評価する。なお、Ｌ*値は、色彩色差計ＣＲ−２００（ミノルタカメラ株式会社製）を用いて測定した。求めた各アラミド織物のＬ*値を表１に示す。【００９９】
染色堅牢度：
上記染色濃度（トータルＫ／Ｓ値）及び明度（Ｌ*値）以外に染色物の基本的評価項目として染色堅牢度を確認した。特にアラミド繊維の染色堅牢度で問題とされる耐光堅牢度（ＪＩＳ  Ｌ０８４２）を評価した。アラミド繊維の耐光堅牢度は、光照射による染料の変退色に加え、繊維自身の黄褐変が重なり評価しづらいことから、次のようにして評価した。各アラミド織物に対してブルースケールの４級照射を行い、その変化を変退色用グレースケールで級判定した。なお、級判定は、１級（不良）から５級（良好）の５段階に加え、各級の中間の評価も行った。例えば、３級と４級の間の評価は、３−４級とした。その評価結果を表１に示す。【０１００】
【表１】
2012133662.tif 000002
【０１０１】
表１から分かるように、実施例１においては、各アラミド織物のいずれにおいても、実用的な染色濃度（トータルＫ／Ｓ値）及び明度（Ｌ*値）を有しており、また、いずれも、良好な耐光堅牢度を有している。更に、表１には示していないが、実施例１の染色された各アラミド織物においては、染色ムラや寸法変化、或いは、物性低下が大きく生じることなく、実用的な高性能繊維の性質を維持していた。一方、比較例１においては、実施例１に比べ各アラミド織物のいずれにおいても、染色濃度、明度及び耐光堅牢度が劣り、特に、メタ系アラミド織物の染色濃度、明度及び耐光堅牢度が不十分なものであった。【０１０２】
≪実施例２≫
本実施例２は、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを極性溶媒として使用し、上述の第２実施形態に基づいてアラミド織物を染色した。本実施例２においては、メタ系アラミド繊維９５重量％とパラ系共重合アラミド繊維５重量％を混紡した４０番手双糸を経糸と緯糸に使用した目付１６０ｇ／ｍ2の綾織物（以下「混紡アラミド織物」という）を使用した。この混紡アラミド織物は、通常の方法で糊抜き、精練してから使用した。【０１０３】
Ａ．染料付与工程
上記実施例１に対して、使用する染料を下記の硫化染料に変更した以外は、上記実施例１と同様の操作を行った。このときのピックアップ率は８０重量％であった。染色液には、硫化染料５０ｇ／Ｌを非還元の状態で分散し、マイグレーション防止剤としてタマノリを併用した。使用した硫化染料は、Ａｓａｔｈｉｏ  Ｂｌｕｅ  ＲＣ２００（旭化学工業株式会社製硫化染料、Ｃ．Ｉ．Ｓｕｌｐｈｕｒ  Ｂｌｕｅ  ７）であった。【０１０４】
乾燥は、上記実施例１と同様にして染色液付与後の混紡アラミド織物を１０５℃で５分間乾燥し、硫化染料を混紡アラミド織物の繊維表面に付着した。乾燥後の混紡アラミド織物は、洗浄或いは還元洗浄を行うことなく、そのまま、続く溶媒処理工程（Ｎ―メチル―２−ピロリドン処理工程）に投入した。【０１０５】
Ｂ．溶媒処理工程（Ｎ―メチル―２−ピロリドン処理工程）
本実施例２においては、極性溶媒として、上記実施例１と同じＮ−メチル−２−ピロリドンを使用したが、濃度を１００重量％として処理した。処理液の付与には試験用マングル装置を使用し、染料付与工程後の混紡アラミド織物に連続法で溶媒処理を行った。このときの処理温度は５０℃であった。処理は混紡アラミド織物を処理液に１秒間浸漬し直ぐにマングルで搾液した。このときのピックアップ率は、８８重量％であった。【０１０６】
Ｃ．熱処理工程
熱処理は上記実施例１と同様にして行い、試験用ベーキングボックス装置を使用し、溶媒処理後の混紡アラミド織物に１０５℃で５分間の乾熱処理を行って硫化染料を混紡アラミド織物に付着した。熱処理後の混紡アラミド織物は、湯洗及び水洗により残留するＮ−メチル−２−ピロリドンを除去した後乾燥し、実用的な染色濃度を有するネイビーブルーに染色された実施例２の混紡アラミド織物を得た。【０１０７】
≪比較例２≫
上記実施例２に対して、混紡アラミド織物に染料付与工程のみを行い、溶媒処理工程と熱処理工程を行わないものを比較例２とした。具体的には、上記実施例２と同一の条件で染料付与工程を行い、硫化染料付与後の混紡アラミド織物に対して湯洗、水洗を行って乾燥し、ネイビーブルーに染色された比較例２の混紡アラミド織物を得た。【０１０８】
以上のようにして染色した実施例２及び比較例２の染色された混紡アラミド織物を上記実施例１と同様にして評価した。染色濃度を評価するトータルＫ／Ｓ値、濃色の度合いを評価する明度（Ｌ*値）及び耐光堅牢度の評価結果を表２に示す。【０１０９】
【表２】
2012133662.tif 000003
【０１１０】
表２から分かるように、実施例２においては、実用的な染色濃度（トータルＫ／Ｓ値）及び明度（Ｌ*値）を有する混紡アラミド織物を得ることができた。また、実施例２の混紡アラミド織物は、良好な耐光堅牢度を有している。更に、表２には示していないが、実施例２の染色された混紡アラミド織物においては、染色ムラや寸法変化、或いは、物性低下が大きく生じることなく、実用的な高性能繊維の性質を維持していた。一方、比較例２においては、実施例２に比べ染色濃度及び明度がかなり劣り、また、耐光堅牢度も低く実用的な染色物が得られていない。【０１１１】
≪実施例３≫
本実施例３は、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを極性溶媒として使用し、上述の第２実施形態に基づいてアラミド織物を染色した。本実施例３においては、上記実施例１で得られた染色された各アラミド織物に対して、上記実施例１と同様の染色操作を複数回繰り返した。具体的には、上記実施例１を染色操作１回として、更に染料付与工程、溶媒処理工程及び熱処理工程を組み合わせた染色操作を繰り返して合計３回、合計５回及び合計７回の染色操作を行った。但し、還元洗浄は、最終の染色操作の後でのみ行った。【０１１２】
以上のようにして染色した実施例３の染色された各アラミド織物を上記実施例１と同様にして評価した。染色濃度を評価するトータルＫ／Ｓ値、濃色の度合いを評価する明度（Ｌ*値）及び耐光堅牢度の評価結果を表３に示す。【０１１３】
【表３】
2012133662.tif 000004
【０１１４】
表３から分かるように、各アラミド織物において、染色操作１回の実施例１に比べ、実施例３においては、染色操作の回数が増すにつれ染色濃度（トータルＫ／Ｓ値）が大きく向上し、また明度（Ｌ*値）がほぼ３０前後或いはそれ以下と小さくなり、極濃色の各アラミド織物を得ることができた。これら極濃色の各アラミド織物は、表３に示すように、良好な耐光堅牢度を有している。更に、表３には示していないが、実施例３の染色された各アラミド織物においては、染色ムラや寸法変化、或いは、物性低下が大きく生じることなく、実用的な高性能繊維の性質を維持していた。【０１１５】
≪実施例４≫
本実施例４は、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを極性溶媒として使用し、上述の第２実施形態に基づいてアラミド織物を染色した。本実施例４においては、上記実施例１と同様の各アラミド織物に対して、上記実施例３と同様にして建染染料による染色操作を複数回繰り返した。但し、使用した建染染料は、Ｉｎｄａｎｔｈｒｅｎ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｐｉｎｋ  Ｒ（ダイスタージャパン株式会社製建染染料、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｒｅｄ  １）であった。具体的には、上記実施例１と同様の染料付与工程、溶媒処理工程及び熱処理工程を組み合わせた染色操作を行ったものを染色操作１回として、更に同様の染色操作を繰り返して合計２回及び合計３回の染色操作を行った。但し、還元洗浄は、最終の染色操作の後でのみ行った。【０１１６】
以上のようにして染色した実施例４の染色された各アラミド織物を上記実施例１と同様にして評価した。染色濃度を評価するトータルＫ／Ｓ値、濃色の度合いを評価する明度（Ｌ*値）及び耐光堅牢度の評価結果を表４に示す。【０１１７】
【表４】
2012133662.tif 000005
【０１１８】
表４から分かるように、各アラミド織物において、染色操作１回に比べ、染色操作の回数が増すにつれ染色濃度（トータルＫ／Ｓ値）が大きく向上し、濃色の各アラミド織物を得ることができた。しかし、明度（Ｌ*値）は３８より大きいが、これは使用した染料が「Ｐｉｎｋ  Ｒ」であることによる。本実施例４は、鮮やかなレッドを染色する処方であり、濃色のネイビーブルー或いはブラックを目的とする処方ではないからである。一方、各アラミド織物は、表４に示すように、良好な耐光堅牢度を有している。更に、表４には示していないが、実施例４の染色された各アラミド織物においては、染色ムラや寸法変化、或いは、物性低下が大きく生じることなく、実用的な高性能繊維の性質を維持していた。【０１１９】
≪実施例５≫
本実施例５は、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを極性溶媒として使用し、上述の第４実施形態（建染染料による染色→分散染料による後染色）に基づいてアラミド織物を染色した。本実施例５においては、上記実施例１で得られた建染染料で染色された各アラミド織物に対して、次に分散染料による後染色工程を行った。【０１２０】
Ｄ２．分散染料による後染色工程
染色は分散染料による浸染法で行い、高温高圧染色試験機ミニカラー（株式会社テクサム技研製）を使用して上記実施例１で得られた建染染料染色後の各アラミド織物を還元洗浄せずに染色した。染色液には、Ｄｉａｎｉｘ  Ｂｌｕｅ ＦＢＬ−Ｅ（ダイスタージャパン株式会社製分散染料、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ５６）５％ｏｗｆを使用し、ｐＨ５の酢酸／酢酸ナトリウム系緩衝液を併用した。【０１２１】
染色は、浴比１：１００とし、１３５℃で６０分間の条件で高温高圧染色を行った。染色後の各アラミド織物は、通常のポリエステル繊維の分散染料による染色と同様にして還元洗浄を行った。還元洗浄は、還元剤として亜二チオン酸ナトリウム１ｇ／Ｌに水酸化ナトリウム１ｇ／Ｌを併用して８０℃で１分間の条件で行い、その後、湯洗、水洗を行って乾燥し、極濃色のネイビーブルーに染色された実施例５の各アラミド織物を得た。【０１２２】
≪比較例３≫
上記実施例５に対して、各アラミド織物に分散染料による染色のみを行ったものを比較例３とした。具体的には、本発明に係る染料付与工程、溶媒処理工程及び熱処理工程の染色操作をいずれも行うことなく、上記実施例５と同様の分散染料染色工程のみを行い、その後、実施例５と同様に還元洗浄、湯洗、水洗を行って乾燥し、ネイビーブルーに染色された比較例３の各アラミド織物を得た。【０１２３】
≪比較例４≫
また、上記実施例５に対して、各アラミド織物に溶媒処理工程、熱処理工程及び分散染料染色工程のみを行ったものを比較例４とした。具体的には、建染染料を付与する染料付与工程を行わずに溶媒処理工程及び熱処理工程のみ行った後、上記実施例５と同様の分散染料染色工程を行い、その後、実施例５と同様に還元洗浄、湯洗、水洗を行って乾燥し、ネイビーブルーに染色された比較例４の各アラミド織物を得た。【０１２４】
以上のようにして染色した実施例５、比較例３及び比較例４の染色された各アラミド織物を上記実施例１と同様にして評価した。染色濃度を評価するトータルＫ／Ｓ値、濃色の度合いを評価する明度（Ｌ*値）及び耐光堅牢度の評価結果を表５に示す。【０１２５】
【表５】
2012133662.tif 000006
【０１２６】
表５から分かるように、建染染料のみで染色された実施例１に比べ、更に分散染料により染色された実施例５においては、染色濃度（トータルＫ／Ｓ値）が大きく向上し、また明度（Ｌ*値）が３０以下と小さくなり、極濃色の各アラミド織物を得ることができた。この極濃色の各アラミド織物は、表５に示すように、実施例１よりも更に良好な耐光堅牢度を有している。また、本実施例５の各アラミド織物においては、織物表面の毛羽が建染染料及び分散染料の両方で極濃色に染色され、織物の表面品位がより向上していた。更に、表５には示していないが、実施例５の染色された各アラミド織物においては、染色ムラや寸法変化、或いは、物性低下が大きく生じることなく、実用的な高性能繊維の性質を維持していた。【０１２７】
一方、比較例３においては、実施例５に比べ各アラミド織物のいずれにおいても染色濃度及び明度が劣っている。また、これらの各アラミド織物は、分散染料のみで染色されており、耐光堅牢度は実施例５及び実施例１に比べ不十分なものであった。また、比較例４においては、溶媒処理の効果で分散染料での染色濃度及び明度が比較例３よりも向上している。しかし、比較例４の各アラミド織物は、実施例５に比べいずれも染色濃度及び明度が劣っている。また、これら比較例４の各アラミド織物は、分散染料のみで染色されており、耐光堅牢度は実施例５に比べ不十分なものであった。【０１２８】
≪実施例６≫
本実施例６は、硫酸を極性溶媒として使用し、上述の第１実施形態に基づいてアラミド織物を染色した。本実施例６においては、上記実施例２と同じ混紡アラミド織物を使用した。この混紡アラミド織物は、通常の方法で糊抜き、精練してから使用した。【０１２９】
Ａ．染料付与工程
本実施例６においては、上記実施例１と同じ建染染料「Ｍｉｋｅｔｈｒｅｎ  Ｂｌｕｅ  ＢＣ  ｓｕｐｅｒ−ｆｉｎｅ」、又は、上記実施例４と同じ建染染料「Ｉｎｄａｎｔｈｒｅｎ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｐｉｎｋ  Ｒ」を使用した。染料付与工程における操作は、上記実施例１と同様に行った。このときのピックアップ率は８０重量％であった。【０１３０】
乾燥は、上記実施例１と同様にして染色液付与後の混紡アラミド織物を１０５℃で５分間乾燥し、建染染料を混紡アラミド織物の繊維表面に付着した。乾燥後の混紡アラミド織物は、洗浄或いは還元洗浄を行うことなく、そのまま、続く溶媒処理工程（硫酸処理工程）に投入した。【０１３１】
Ｂ．溶媒処理工程（硫酸処理工程）
硫酸処理は連続法で行い、試験用マングル装置を使用し、染料付与工程後の混紡アラミド織物に硫酸処理を行った。使用した硫酸水溶液の濃度は７７重量％であり、処理温度は２０℃であった。浸漬後、マングルで搾液してピックアップ率を１５６重量％とし、速やかに水洗してから炭酸ナトリウム水溶液で中和し水洗した。硫酸水溶液による浸漬時間は、３０秒間であった。溶媒処理工程後の混紡アラミド織物は、十分水洗を行った後乾燥した。【０１３２】
次に、硫酸処理後の染色された混紡アラミド織物に対して還元洗浄を行った。この還元洗浄は、上記実施例１と同一の条件で行い、その後、湯洗、水洗を行って乾燥し、実用的な染色濃度を有する実施例６の混紡アラミド織物を得た。【０１３３】
≪比較例５≫
上記実施例６に対して、混紡アラミド織物に染料付与工程のみを行い硫酸処理を行わずに比較例５とした。具体的には、上記実施例１と同一の条件で染料付与工程を行い、建染染料付与後の混紡アラミド織物に対して還元洗浄を行った。この還元洗浄は、上記実施例１と同一の条件で行い、その後、湯洗、水洗を行って乾燥し、比較例５の混紡アラミド織物を得た。【０１３４】
以上のようにして染色した実施例６及び比較例５の染色された混紡アラミド織物を上記実施例１と同様にして評価した。染色濃度を評価するトータルＫ／Ｓ値、濃色の度合いを評価する明度（Ｌ*値）及び耐光堅牢度の評価結果を表６に示す。【０１３５】
【表６】
2012133662.tif 000007
【０１３６】
表６から分かるように、実施例６においては、建染染料「Ｂｌｕｅ  ＢＣ」において実用的な染色濃度（トータルＫ／Ｓ値）及び明度（Ｌ*値）を有する混紡アラミド織物を得ることができた。一方、実施例６の建染染料「Ｐｉｎｋ  Ｒ」においては、上記実施例４と同様に鮮やかなレッドを染色する処方であり、明度（Ｌ*値）はそれほど小さな値を示していない。しかし、建染染料「Ｐｉｎｋ  Ｒ」においても、実用的な染色濃度（トータルＫ／Ｓ値）を有する混紡アラミド織物が得られている。また、実施例６の混紡アラミド織物は、いずれも、良好な耐光堅牢度を有している。更に、表６には示していないが、実施例６の染色された混紡アラミド織物においては、染色ムラや寸法変化、或いは、物性低下が大きく生じることなく、実用的な高性能繊維の性質を維持していた。一方、比較例５においては、実施例６に比べ染色濃度及び耐光堅牢度が共に劣り、実用的な染色物を得られていない。【０１３７】
≪実施例７≫
本実施例７は、硫酸を極性溶媒として使用し、上述の第１実施形態に基づいてアラミド織物を染色した。本実施例７においては、上記実施例６で得られた染色された混紡アラミド織物のうち、建染染料「Ｍｉｋｅｔｈｒｅｎ  Ｂｌｕｅ  ＢＣ  ｓｕｐｅｒ−ｆｉｎｅ」で染色された混紡アラミド織物に対して上記実施例６と同様の染色操作を複数回繰り返した。具体的には、上記実施例６を染色操作１回として、更に染料付与工程及び溶媒処理工程（硫酸処理工程）を組み合わせた染色操作を繰り返して合計３回、合計５回及び合計７回の染色操作を行った。但し、還元洗浄は、最終の染色操作の後でのみ行った。【０１３８】
以上のようにして染色した実施例７の染色された混紡アラミド織物を上記実施例１と同様にして評価した。染色濃度を評価するトータルＫ／Ｓ値、濃色の度合いを評価する明度（Ｌ*値）及び耐光堅牢度の評価結果を表７に示す。【０１３９】
【表７】
2012133662.tif 000008
【０１４０】
表７から分かるように、染色操作１回の実施例６に比べ、実施例７においては、染色操作の回数が増すにつれ染色濃度（トータルＫ／Ｓ値）が大きく向上し、また明度（Ｌ*値）が２５以下と小さくなり、極濃色の混紡アラミド織物を得ることができた。
これら極濃色の混紡アラミド織物は、表７に示すように、良好な耐光堅牢度を有している。更に、表７には示していないが、実施例７の染色された混紡アラミド織物においては、染色ムラや寸法変化、或いは、物性低下が大きく生じることなく、実用的な高性能繊維の性質を維持していた。【０１４１】
≪実施例８≫
本実施例８は、硫酸を極性溶媒として使用し、上述の第１実施形態に基づいてアラミド織物を染色した。本実施例８においては、実施例６と同じ混紡アラミド織物に対して硫化染料による染色操作を行った。この混紡アラミド織物は、上記実施例６と同様に通常の方法で糊抜き、精練してから使用した。【０１４２】
Ａ．染料付与工程
本実施例８においては、上記実施例６に対して、使用する染料を下記の硫化染料に変更した以外は、上記実施例６と同様の操作を行った。このときのピックアップ率は８０重量％であった。染色液には、硫化染料５０ｇ／Ｌを未還元の状態で分散し、マイグレーション防止剤としてタマノリを併用した。使用した硫化染料は、Ａｓａｔｈｉｏｓｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｓ−ＲＲ（旭化学工業株式会社製硫化染料、Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．不明）、Ａｓａｔｈｉｏｓｏｌ  Ｂｏｒｄｅａｕｘ  Ｓ−３Ｂ（旭化学工業株式会社製硫化染料、Ｃ．Ｉ．Ｓｕｌｐｈｕｒ  Ｒｅｄ  ６）、Ａｓａｔｈｉｏ  Ｂｌｕｅ  ＲＣ２００（旭化学工業株式会社製硫化染料、Ｃ．Ｉ．Ｓｕｌｐｈｕｒ  Ｂｌｕｅ  ７）、Ａｓａｔｈｉｏｓｏｌ  Ｉｎｄｉｇｏ  Ｇｒｅｅｎ  Ｓ−ＢＧ（旭化学工業株式会社製硫化染料、Ｃ．Ｉ．Ｓｕｌｐｈｕｒ  Ｂｌｕｅ  １５）であった。【０１４３】
乾燥は、上記実施例６と同様にして染色液付与後の混紡アラミド織物を１０５℃で５分間乾燥し、硫化染料を混紡アラミド織物の繊維表面に付着した。乾燥後の混紡アラミド織物は、洗浄或いは還元洗浄を行うことなく、そのまま、続く溶媒処理工程（硫酸処理工程）に投入した。【０１４４】
Ｂ．溶媒処理工程（硫酸処理工程）
本実施例８においては、上記実施例６と同様にして染料付与工程後の混紡アラミド織物に硫酸処理を行った。使用した硫酸水溶液の濃度は７７重量％であり、処理温度は２０℃で浸漬時間は３０秒間であった。このときのピックアップ率は１５６重量％であり、上記実施例６と同様にして水洗、中和、水洗を行って乾燥し、実用的な染色濃度を有する実施例８の混紡アラミド織物を得た。【０１４５】
≪比較例６≫
上記実施例８に対して、混紡アラミド織物に染料付与工程のみを行い硫酸処理を行わずに比較例６とした。具体的には、上記実施例８と同一の条件で染料付与工程を行い、硫化染料付与後の混紡アラミド織物に対して水洗を行って乾燥し、比較例６の混紡アラミド織物を得た。【０１４６】
以上のようにして染色した実施例８及び比較例６の染色された混紡アラミド織物を上記実施例１と同様にして評価した。但し、明度（Ｌ*値）については測定していない。染色濃度を評価するトータルＫ／Ｓ値及び耐光堅牢度の評価結果を表８に示す。【０１４７】
【表８】
2012133662.tif 000009
【０１４８】
表８から分かるように、実施例８においては、実用的な染色濃度（トータルＫ／Ｓ値）を有する混紡アラミド織物を得ることができた。また、実施例８の混紡アラミド織物は、いずれも、良好な耐光堅牢度を有している。更に、表８には示していないが、実施例８の染色された混紡アラミド織物においては、染色ムラや寸法変化、或いは、物性低下が大きく生じることなく、実用的な高性能繊維の性質を維持していた。一方、比較例６においては、実施例８に比べ染色濃度及び耐光堅牢度が共に劣り、実用的な染色物を得られていない。【０１４９】
≪実施例９≫
本実施例９は、硫酸を極性溶媒として使用し、上述の第１実施形態に基づいてアラミド織物を染色した。本実施例９においては、パラ系アラミド繊維を主体とするアラミド繊維として、パラ系アラミド繊維１００重量％の２０番手単糸を経糸と緯糸に使用した目付１４４ｇ／ｍ2の綾織物（以下「パラ系単糸アラミド織物」という）を使用した。このパラ系単糸アラミド織物は、通常の方法で糊抜き、精練してから使用した。【０１５０】
本実施例９においては、染料付与工程及び溶媒処理工程（硫酸処理工程）の操作条件及び使用染料は、上記実施例６と同様にして行った。このとき、染料付与工程でのピックアップ率は６１重量％であり、溶媒処理工程でのピックアップ率は１２６重量％であった。このようにして建染染料による染色操作を行った後、上記実施例１と同様にして還元洗浄を行い、実用的な染色濃度を有する実施例９のパラ系単糸アラミド織物を得た。【０１５１】
≪比較例７≫
上記実施例９に対して、パラ系単糸アラミド織物に染料付与工程のみを行い硫酸処理を行わずに比較例７とした。具体的には、上記実施例９と同一の条件で染料付与工程を行い、建染染料付与後のパラ系単糸アラミド織物に対して、実施例１と同一の条件で還元洗浄を行った。その後、湯洗、水洗を行って乾燥し、比較例７のパラ系単糸アラミド織物を得た。【０１５２】
以上のようにして染色した実施例９及び比較例７の染色されたパラ系単糸アラミド織物を上記実施例１と同様にして評価した。但し、明度（Ｌ*値）については測定していない。染色濃度を評価するトータルＫ／Ｓ値及び耐光堅牢度の評価結果を表９に示す。【０１５３】
【表９】
2012133662.tif 000010
【０１５４】
表９から分かるように、実施例９においては、実用的な染色濃度（トータルＫ／Ｓ値）を有するパラ系単糸アラミド織物を得ることができた。また、実施例９のパラ系単糸アラミド織物は、いずれも、良好な耐光堅牢度を有している。更に、表９には示していないが、実施例９の染色されたパラ系単糸アラミド織物においては、染色ムラや寸法変化、或いは、物性低下が大きく生じることなく、実用的な高性能繊維の性質を維持していた。一方、比較例７においては、実施例９に比べ染色濃度及び耐光堅牢度が共に劣り、実用的な染色物は得られていない。【０１５５】
≪実施例１０≫
本実施例１０は、硫酸を極性溶媒として使用し、上述の第１実施形態に基づいてアラミド織物を染色した。本実施例１０においては、上記実施例９で得られた染色されたパラ系単糸アラミド織物のうち、建染染料「Ｍｉｋｅｔｈｒｅｎ  Ｂｌｕｅ  ＢＣ  ｓｕｐｅｒ−ｆｉｎｅ」で染色されたパラ系単糸アラミド織物に対して上記実施例９と同様の染色操作を複数回繰り返した。具体的には、上記実施例９を染色操作１回として、更に染料付与工程及び溶媒処理工程（硫酸処理工程）を組み合わせた染色操作を繰り返して合計３回、合計５回及び合計７回の染色操作を行った。但し、還元洗浄は、最終の染色操作の後でのみ行った。【０１５６】
以上のようにして染色した実施例１０の染色されたパラ系単糸アラミド織物を上記実施例１と同様にして評価した。但し、明度（Ｌ*値）については測定していない。染色濃度を評価するトータルＫ／Ｓ値及び耐光堅牢度の評価結果を表１０に示す。【０１５７】
【表１０】
2012133662.tif 000011
【０１５８】
表１０から分かるように、染色操作１回の実施例９に比べ、実施例１０においては、染色操作の回数が増すにつれ染色濃度（トータルＫ／Ｓ値）が大きく向上し、極濃色のアラミド織物を得ることができた。これら極濃色のパラ系単糸アラミド織物は、表１０に示すように、良好な耐光堅牢度を有している。更に、表１０には示していないが、実施例１０の染色されたパラ系単糸アラミド織物においては、染色ムラや寸法変化、或いは、物性低下が大きく生じることなく、実用的な高性能繊維の性質を維持していた。【０１５９】
≪実施例１１≫
本実施例１１は、硫酸を極性溶媒として使用し、上述の第４実施形態に基づいてアラミド織物を染色した。本実施例１１においては、上記実施例６と同じ混紡アラミド織物を使用した。この混紡アラミド織物は、通常の方法で糊抜き、精練してから使用した。【０１６０】
Ａ．染料付与工程
本実施例１１においては、建染染料として、Ｍｉｋｅｔｈｒｅｎ  Ｇｒｅｙ  Ｍ  ｓｕｐｅｒ−ｆｉｎｅ（ダイスタージャパン株式会社製建染染料、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｂｌａｃｋ ８）６０ｇ／Ｌを使用した以外は、上記実施例１と同様の操作を行った。このときのピックアップ率は８０重量％であった。【０１６１】
乾燥は、上記実施例１と同様にして染色液付与後の混紡アラミド織物を１０５℃で５分間乾燥し、建染染料を混紡アラミド織物の繊維表面に付着した。乾燥後の混紡アラミド織物は、洗浄或いは還元洗浄を行うことなく、そのまま、続く溶媒処理工程（硫酸処理工程）に投入した。【０１６２】
Ｂ．溶媒処理工程（硫酸処理工程）
硫酸処理は連続法で行い、試験用マングル装置を使用し、染料付与工程後の混紡アラミド織物に硫酸処理を行った。使用した硫酸水溶液の濃度は８０重量％であり、処理温度は２０℃であった。浸漬後、マングルで搾液してピックアップ率を８０重量％とし、速やかに水洗してから炭酸ナトリウム水溶液で中和し水洗した。硫酸水溶液による浸漬時間は、２０秒間であった。本実施例１１においては、溶媒処理工程（硫酸処理工程）後の混紡アラミド織物を乾燥することなく、続く分散染料による後染色工程に投入した。【０１６３】
Ｄ２．分散染料による後染色工程
染色は分散染料による浸染法で行い、高温高圧染色試験機ミニカラー（株式会社テクサム技研製）を使用して硫酸処理後の混紡アラミド織物を上述のように乾燥せずに染色した。染色液には、Ｋａｙａｌｏｎ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｎａｖｙ  Ｂｌｕｅ  ＮＢ−Ｅ（日本化薬株式会社製分散染料、Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．不明）１０％ｏｗｆを使用し、ｐＨ５の酢酸／酢酸ナトリウム系緩衝液を併用した。【０１６４】
染色は、浴比１：１００とし、１３０℃で６０分間の条件で高温高圧染色を行った。染色後の混紡アラミド織物は、通常のポリエステル繊維の分散染料による染色と同様にして還元洗浄を行った。還元洗浄は、上記実施例５の後染色工程と同様の条件で行い、その後、湯洗、水洗を行って乾燥し、極濃色のブラックに染色された実施例１１の混紡アラミド織物を得た。【０１６５】
≪比較例８≫
上記実施例１１に対して、未染色の混紡アラミド織物に分散染料による染色工程のみを行ったものを比較例８とした。この比較例８において、分散染料による染色工程における条件は、上記実施例１１と同様にして行った。【０１６６】
≪比較例９≫
上記実施例１１に対して、溶媒処理工程（硫酸処理工程）及び分散染料による染色工程のみを行ったものを比較例９とした。すなわち、比較例９は、硫酸処理を行った混紡アラミド織物を分散染料のみで染色したものである。この比較例９において、硫酸処理及び分散染料による染色の条件は、上記実施例１１と同様にして行った。【０１６７】
以上のようにして染色した実施例１１、比較例８及び比較例９の染色された混紡アラミド織物を上記実施例１と同様にして評価した。但し、明度（Ｌ*値）については測定していない。染色濃度を評価するトータルＫ／Ｓ値及び耐光堅牢度の評価結果を表１１に示す。【０１６８】
【表１１】
2012133662.tif 000012
【０１６９】
表１１から分かるように、実施例１１においては、染色濃度（トータルＫ／Ｓ値）が大きく向上し、極濃色の混紡アラミド織物を得ることができた。また、実施例１１の混紡アラミド織物は、良好な耐光堅牢度を有している。また、本実施例１１の混紡アラミド織物においては、織物表面の毛羽が建染染料及び分散染料の両方で極濃色に染色され、織物の表面品位がより向上していた。更に、表１１には示していないが、実施例１１の染色された混紡アラミド織物においては、染色ムラや寸法変化、或いは、物性低下が大きく生じることなく、実用的な高性能繊維の性質を維持していた。一方、比較例８においては、実施例１１に比べ染色濃度が劣り、また、耐光堅牢度が著しく劣っており実用的な染色物を得られていない。また、比較例９においては、十分な染色濃度が得られているが、分散染料のみで染色されているため耐光堅牢度が著しく劣り、実用的な染色物を得られていない。【０１７０】
≪実施例１２≫
本実施例１２は、ベンジルアルコールを極性溶媒として使用し、上述の第１実施形態に基づいてアラミド織物を染色した。本実施例１２においては、上記実施例１と同様のパラ系アラミド織物を使用した。このパラ系アラミド織物は、通常の方法で糊抜き、精練してから使用した。【０１７１】
Ａ．染料付与工程
本実施例１２においては、上記実施例１と同様の操作で下記の建染染料を付与した。このときのピックアップ率は５８重量％であった。染色液には、上記実施例１１と同じ建染染料「Ｍｉｋｅｔｈｒｅｎ  Ｇｒｅｙ  Ｍ  ｓｕｐｅｒ−ｆｉｎｅ」５０ｇ／Ｌを非還元の状態で分散し、マイグレーション防止剤として、ＧＥＲＭＡＤＹＥ  ＡＭ−Ｘ（ＲＡＯＮ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ株式会社製）１０ｇ／Ｌを併用した。【０１７２】
乾燥は、上記実施例１と同様の工程で染色液付与後のパラ系アラミド織物を１１０℃で２分間乾燥し、建染染料をパラ系アラミド織物の繊維表面に付着した。乾燥後のパラ系アラミド織物は、洗浄或いは還元洗浄を行うことなく、そのまま、続く溶媒処理工程（ベンジルアルコール処理工程）に投入した。【０１７３】
Ｂ．溶媒処理工程（ベンジルアルコール処理工程）
本実施例１２においては、極性溶媒として、ベンジルアルコール（９９．５％品）を希釈せずに使用した。処理液の付与には試験用マングル装置を使用し、染料付与工程後のパラ系アラミド織物に連続法で溶媒処理を行った。このときの処理温度は２０℃であった。処理はパラ系アラミド織物を処理液に１秒間浸漬し直ぐにマングルで搾液した。このときのピックアップ率は、６１重量％であった。なお、本実施例１２においては、溶媒処理後の熱処理を行わず、溶媒処理工程後のパラ系アラミド織物を湯洗及び水洗して残留するベンジルアルコールを除去した後、還元洗浄を行った。この還元洗浄は、上記実施例１と同様にして行った。その後、湯洗、水洗を行って乾燥し、実用的な染色濃度を有するブラックに染色された実施例１２のパラ系アラミド織物を得た。【０１７４】
以上のようにして染色した実施例１２の染色されたパラ系アラミド織物を上記実施例１と同様にして評価した。染色濃度を評価するトータルＫ／Ｓ値、濃色の度合いを評価する明度（Ｌ*値）及び耐光堅牢度の評価結果を表１２に示す。【０１７５】
【表１２】
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【０１７６】
表１２から分かるように、実施例１２においては、パラ系アラミド織物は実用的な染色濃度（トータルＫ／Ｓ値）及び明度（Ｌ*値）を有しており、また、良好な耐光堅牢度を有している。更に、表１２には示していないが、実施例１２の染色されたパラ系アラミド織物においては、染色ムラや寸法変化、或いは、物性低下が大きく生じることなく、実用的な高性能繊維の性質を維持していた。【０１７７】
≪実施例１３≫
本実施例１３は、ベンジルアルコールを極性溶媒として使用し、上述の第１実施形態に基づいてアラミド織物を染色した。本実施例１３においては、上記実施例１２で得られた染色されたパラ系アラミド織物に対して上記実施例１２と同様の染色操作を複数回繰り返した。具体的には、上記実施例１２を染色操作１回として、更に染料付与工程及び溶媒処理工程を組み合わせた染色操作を繰り返して合計２回、合計３回及び合計４回の染色操作を行った。但し、還元洗浄は、最終の染色操作の後でのみ行った。【０１７８】
以上のようにして染色した実施例１３の染色されたパラ系アラミド織物を上記実施例１と同様にして評価した。染色濃度を評価するトータルＫ／Ｓ値、濃色の度合いを評価する明度（Ｌ*値）及び耐光堅牢度の評価結果を表１３に示す。【０１７９】
【表１３】
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【０１８０】
表１３から分かるように、パラ系アラミド織物において、染色操作１回の実施例１２に比べ、実施例１３においては、染色操作の回数が増すにつれ染色濃度（トータルＫ／Ｓ値）が大きく向上し、また明度（Ｌ*値）が３０以下と小さくなり、極濃色のパラ系アラミド織物を得ることができた。この極濃色のパラ系アラミド織物は、表１３に示すように、良好な耐光堅牢度を有している。更に、表１３には示していないが、実施例１３の染色されたパラ系アラミド織物においては、染色ムラや寸法変化、或いは、物性低下が大きく生じることなく、実用的な高性能繊維の性質を維持していた。【０１８１】
≪実施例１４≫
本実施例１４は、４種類の極性溶媒、トリエチレングリコール、ギ酸、ＤＬ−乳酸及びシュウ酸をそれぞれ極性溶媒として使用し、上述の第２実施形態に基づいてアラミド織物を染色した。本実施例１４においては、上記実施例１と同様のパラ系アラミド織物を使用した。このパラ系アラミド織物は、通常の方法で糊抜き、精練してから使用した。【０１８２】
Ａ．染料付与工程
本実施例１４においては、上記実施例１２と同様に建染染料「Ｍｉｋｅｔｈｒｅｎ  Ｇｒｅｙ  Ｍ  ｓｕｐｅｒ−ｆｉｎｅ」を使用し、上記実施例１２と同様の操作を行った。このときのピックアップ率は５８重量％であった。乾燥も、上記実施例１２と同様の操作を行った。乾燥後のパラ系アラミド織物は、洗浄或いは還元洗浄を行うことなく、そのまま、続く各溶媒処理工程に投入した。【０１８３】
Ｂ．溶媒処理工程
本実施例１４においては、トリエチレングリコール（９５％品）、ギ酸（９８％品）及びＤＬ−乳酸（８５％品）は、いずれも希釈せずに使用した。一方、シュウ酸（２水和物）は、水で溶解し１０重量％水溶液として使用した。処理液の付与には試験用マングル装置を使用し、染料付与工程後のパラ系アラミド織物に連続法で溶媒処理を行った。このときの処理温度は、いずれも２０℃であった。処理はパラ系アラミド織物を処理液に１秒間浸漬し直ぐにマングルで搾液した。このときの各極性溶媒のピックアップ率は、それぞれ、トリエチレングリコール７５重量％、ギ酸７１重量％、ＤＬ−乳酸８１重量％、シュウ酸水溶液７５重量％であった。【０１８４】
Ｃ．熱処理工程
熱処理には試験用ベーキングボックス装置を使用し、各溶媒処理後のパラ系アラミド織物に１１０℃で２分間の乾熱処理を行って建染染料をパラ系アラミド織物に付着した。熱処理後のパラ系アラミド織物は、湯洗及び水洗により残留する各極性溶媒を除去した後、乾燥した。【０１８５】
次に、熱処理工程後の染色されたパラ系アラミド織物に対して還元洗浄を行った。この還元洗浄は、上記実施例１と同様にして行った。その後、湯洗、水洗を行って乾燥し、実用的な染色濃度を有するブラックに染色された実施例１４のパラ系アラミド織物を得た。【０１８６】
以上のようにして染色した実施例１４の染色されたパラ系アラミド織物を上記実施例１と同様にして評価した。染色濃度を評価するトータルＫ／Ｓ値、濃色の度合いを評価する明度（Ｌ*値）及び耐光堅牢度の評価結果を表１４に示す。【０１８７】
【表１４】
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【０１８８】
表１４から分かるように、実施例１４においては、パラ系アラミド織物は４種類の極性溶媒のいずれにおいても実用的な染色濃度（トータルＫ／Ｓ値）及び明度（Ｌ*値）を有しており、また、良好な耐光堅牢度を有している。更に、表１４には示していないが、実施例１４の染色されたパラ系アラミド織物においては、染色ムラや寸法変化、或いは、物性低下が大きく生じることなく、実用的な高性能繊維の性質を維持していた。【０１８９】
≪実施例１５≫
本実施例１５は、５種類の極性溶媒、ベンジルアルコール、トリエチレングリコール、ギ酸、ＤＬ−乳酸及びシュウ酸をそれぞれ極性溶媒として使用し、上述の第３実施形態（分散染料による先染色→建染染料による染色）に基づいてアラミド織物を染色した。本実施例１５においては、上記実施例１と同様のパラ系アラミド織物に対して、まず、分散染料により先染色工程を行った。次に、この先染色工程後のパラ系アラミド織物に対して、上記実施例１２及び実施例１４と同様の建染染料と各極性溶媒による染色操作を行った。【０１９０】
Ｄ１．分散染料による先染色工程
未染色のパラ系アラミド織物を通常の方法で糊抜き、精練してから、分散染料による染色を行った。染色は浸染法で行い、高温高圧染色試験機ミニカラー（株式会社テクサム技研製）を使用してパラ系アラミド織物を染色した。染色液には、Ｋａｙａｌｏｎ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｂｌａｃｋ  ＥＣＸ−３００（日本化薬株式会社製分散染料、Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．不明）２．５％ｏｗｆと、Ｋａｙａｌｏｎ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｂｌａｃｋ  ＴＮ−２００（日本化薬株式会社製分散染料、Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．不明）２．５％ｏｗｆとを併用し、ｐＨ５の酢酸／酢酸ナトリウム系緩衝液を使用した。【０１９１】
染色は、浴比１：２０とし、１３５℃で６０分間の条件で高温高圧染色を行った。染色後のパラ系アラミド織物は、通常のポリエステル繊維の分散染料による染色と同様にして還元洗浄を行った。還元洗浄は、還元剤として亜二チオン酸ナトリウム５ｇ／Ｌに水酸化ナトリウム５ｇ／Ｌを併用して８０℃で１分間の条件とし、本実施例１５においては、還元洗浄を２回繰り返した。その後、湯洗、水洗を行って乾燥し、分散染料による前染色を行ったパラ系アラミド織物を得た。【０１９２】
次に、前染色を行ったパラ系アラミド織物に対して、上記実施例１２又は上記実施例１４と同様にして、ベンジルアルコール、トリエチレングリコール、ギ酸、ＤＬ−乳酸、又は、シュウ酸をそれぞれ極性溶媒として使用する染色操作及び還元洗浄を行って、極濃色のブラックに染色された実施例１５のパラ系アラミド織物を得た。【０１９３】
以上のようにして染色した実施例１５の染色されたパラ系アラミド織物を上記実施例１と同様にして評価した。染色濃度を評価するトータルＫ／Ｓ値、濃色の度合いを評価する明度（Ｌ*値）及び耐光堅牢度の評価結果を表１５に示す。【０１９４】
【表１５】
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【０１９５】
表１５から分かるように、建染染料のみで染色された上記実施例１２（表１２参照）又は上記実施例１４（表１４参照）に比べ、分散染料による前染色がなされた実施例１５においては、いずれも、染色濃度（トータルＫ／Ｓ値）が大きく向上し、また明度（Ｌ*値）が３０以下と小さくなり、極濃色のパラ系アラミド織物を得ることができた。この極濃色のパラ系アラミド織物は、表１５に示すように、非常に良好な耐光堅牢度を有している。また、本実施例１５のパラ系アラミド織物においては、織物表面の毛羽が建染染料及び分散染料の両方で極濃色に染色され、織物の表面品位がより向上していた。更に、表１５には示していないが、実施例１５の染色されたパラ系アラミド織物においては、染色ムラや寸法変化、或いは、物性低下が大きく生じることなく、実用的な高性能繊維の性質を維持していた。【０１９６】
≪実施例１６≫
本実施例１６は、ＤＬ−乳酸を極性溶媒として使用し、上述の第３実施形態（カチオン染料による先染色→建染染料による染色）に基づいてアラミド織物を染色した。本実施例１６においては、上記実施例１と同様のパラ系アラミド織物に対して、まず、カチオン染料により先染色工程を行った。次に、この先染色工程後のパラ系アラミド織物に対して、上記実施例１４と同様の建染染料とＤＬ−乳酸による染色操作を行った。【０１９７】
Ｄ１．カチオン染料による先染色工程
未染色のパラ系アラミド織物を通常の方法で糊抜き、精練してから、カチオン染料による染色を行った。染色は浸染法で行い、高温高圧染色試験機ミニカラー（株式会社テクサム技研製）を使用してパラ系アラミド織物を染色した。染色液には、Ｋａｙａｃｒｙｌ  Ｎａｖｙ  ＲＰ−ＥＤ（日本化薬株式会社製カチオン染料、Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．不明）５．０％ｏｗｆを使用し、硝酸ナトリウム２５ｇ／Ｌと市販のキャリアを併用し、ｐＨ５の酢酸／酢酸ナトリウム系緩衝液を使用した。【０１９８】
染色は、浴比１：２０とし、１３５℃で６０分間の条件で高温高圧染色を行った。染色後のパラ系アラミド織物は、湯洗、水洗を行って乾燥し、カチオン染料による前染色を行ったパラ系アラミド織物を得た。【０１９９】
次に、前染色を行ったパラ系アラミド織物に対して、上記実施例１と同じ建染染料「Ｍｉｋｅｔｈｒｅｎ  Ｂｌｕｅ  ＢＣ  ｓｕｐｅｒ−ｆｉｎｅ」５０ｇ／Ｌを使用して上記実施例１２と同様の操作で染料付与工程を行った。このときのピックアップ率は５８重量％であった。更に、この染料付与工程後のパラ系アラミド織物に対して、上記実施例１４と同様にして、ＤＬ−乳酸を極性溶媒として使用する溶媒処理工程、熱処理工程及び還元洗浄を行って極濃色のネイビーブルーに染色された実施例１６のパラ系アラミド織物を得た。【０２００】
≪比較例１０≫
上記実施例１６に対して、パラ系アラミド織物にカチオン染料による染色のみを行ったものを比較例１０とした。具体的には、本発明に係る染料付与工程、溶媒処理工程及び熱処理工程の染色操作をいずれも行うことなく、上記実施例１６と同様のカチオン染料による染色工程のみを行い、その後、実施例１６と同様に還元洗浄、湯洗、水洗を行って乾燥し、ネイビーブルーに染色された比較例１０のパラ系アラミド織物を得た。【０２０１】
以上のようにして染色した実施例１６及び比較例１０の染色されたパラ系アラミド織物を上記実施例１と同様にして評価した。染色濃度を評価するトータルＫ／Ｓ値、濃色の度合いを評価する明度（Ｌ*値）及び耐光堅牢度の評価結果を表１６に示す。【０２０２】
【表１６】
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【０２０３】
表１６から分かるように、カチオン染料と建染染料で染色された実施例１６においては、カチオン染料のみで染色された比較例１０に比べ、染色濃度（トータルＫ／Ｓ値）が大きく、また明度（Ｌ*値）が３０以下と小さくなり、極濃色のパラ系アラミド織物を得ることができた。一方、カチオン染料のみで染色された比較例１０の耐光堅牢度が著しく弱いことに対して、カチオン染料に加え建染染料で染色された実施例１６においては、耐光堅牢度の大きな向上が認められる。また、本実施例１６のパラ系アラミド織物においては、織物表面の毛羽がカチオン染料及び建染染料の両方で極濃色に染色され、織物の表面品位がより向上していた。更に、表１６には示していないが、実施例１６の染色されたパラ系アラミド織物においては、染色ムラや寸法変化、或いは、物性低下が大きく生じることなく、実用的な高性能繊維の性質を維持していた。【０２０４】
上述の実施例１〜実施例１６の染色操作で説明したように、本発明によれば、パラ系アラミド繊維、パラ系共重合アラミド繊維及びメタ系アラミド繊維のいずれにも適用でき、これらのアラミド繊維を実用的な染色濃度に染色することができる。また、本発明によれば、染色後のアラミド繊維に染色ムラや寸法変化、或いは、物性低下が大きく生じることがない。更に、染色堅牢度、特に耐光堅牢度が良好な建染染料又は硫化染料を使用するので、染色されたアラミド繊維の染色堅牢度、特に耐光堅牢度が良好となる。【０２０５】
また、使用する建染染料又は硫化染料の使用濃度と色相を変化させることにより、淡色から濃色まで豊富な色相の染色物を得ることができる。特に、本発明によれば、これまで困難とされたパラ系アラミド繊維或いはパラ系共重合アラミド繊維をブラックやネイビーブルーなどの極濃色（例えば、Ｌ*値が３０以下）に染色することができる。【０２０６】
また、本発明に係るアラミド繊維の染色方法の前後工程として、建染染料及び硫化染料以外の染料による前染色工程又は後染色工程を行うことにより、アラミド繊維自体の表面の毛羽が十分に染色され、染色品位が良好となり、更に染色濃度が向上する。一方、アラミド繊維が他の化学繊維或いは天然繊維との混合繊維である場合には、これらの染色工程を行うことにより、アラミド繊維と当該他の繊維との色相を統一することができ、染色物の染色品位と染色濃度が更に向上する。【０２０７】
よって、本発明によれば、染色された染色物の染色堅牢度、特に耐光堅牢度が良好であり、色相が豊富で実用的な染色濃度を有するアラミド繊維の染色方法及び染色されたアラミド繊維を提供することができる。このことは、アラミド繊維の新たな用途展開に有効である。【０２０８】
なお、本発明の実施にあたり、上記各実施例に限らず次のような種々の変形例が挙げられる。
（１）上記各実施例においては、染料付与工程後に溶媒処理工程を行っているが、これに限ることはなく、溶媒処理工程後に染料付与工程を行うようにしてもよい。
（２）上記各実施例においては、アラミド織物に建染染料又は硫化染料を含有する染色液を付与した後に当該アラミド織物を乾燥するが、これに限ることはなく、染色液を付与した後にアラミド織物を乾燥することなく溶媒処理工程に投入するようにしてもよい。
（３）上記各実施例においては、一部の鮮明な色相を除きネイビーブルー或いはブラックを多く使用しているが、これらの実施例は、あくまで濃色或いは極濃色が染色できることを示している。従って、使用する建染染料又は硫化染料の使用濃度と色相を変化させることにより、淡色から濃色まで、また、鮮やかな色相を含め豊富な色相の染色物を得ることができる。
（４）上記各実施例においては、染料付与工程で建染染料又は硫化染料を付与したアラミド繊維を洗浄することなく続く溶媒処理工程に投入した。しかし、染料付与工程後の建染染料又は硫化染料は、ある程度の親和性をもってアラミド繊維に付着している。従って、染料付与工程後のアラミド繊維を洗浄してから溶媒処理工程に投入するようにしてもよい。
（５）上記各実施例においては、染色操作後に還元洗浄を行うものもあるが、還元洗浄は必要な場合にのみ行うようにすればよく、また、還元洗浄の処方はアルカリ系に限るものではなく、酸性系の還元処方による還元洗浄を行うようにしてもよい。
（６）上記実施例１４及び実施例１５においては、極性溶媒として光学異性体の混合したＤＬ‐乳酸を使用したが、これに限るものではなく、Ｄ‐乳酸或いはＬ‐乳酸を使用するようにしてもよい。
（７）上記実施例５、実施例１１及び実施例１５においては、分散染料の染色にキャリヤ或いは濃染剤を使用していない。本発明においては、前染色或いは後染色は、あくまでも補助的な染色であり、キャリヤなどを使用しなくてもよい。しかし、通常のアラミド染色で使用される各種キャリヤなどを併用して、更に濃色に染色するようにしてもよい。
（８）上記各実施例においては、アラミド織物に対して染色を行ったが、これに限るものではなく、編物、不織布などであってもよく、或いは、糸、ワタなどであってもよい。
【国際調査報告】
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