(57)【要約】  優れた耐熱性と機械的強度を有しながら、フィッシュアイが低減され、透明性の高いアクリル系樹脂フィルムを提供する。グルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ）と、平均粒子径が８０ｎｍ未満のアクリル酸アルキルエステル系架橋弾性体粒子の存在下にビニル基含有化合物を重合させて得られる（メタ）アクリル系樹脂（Ｆ）と、を含有する樹脂組成物を成形して得られるアクリル系樹脂フィルム。【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分（Ｇ）、及び（Ｆ）を含有する樹脂組成物を成形して得られるアクリル系樹脂フィルム。
下記一般式（１）で表される単位と、下記一般式（２）で表される単位とを有し、ガラス転移温度が１２０℃以上であるグルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ）。
【化１】
2012114718.tif 000013
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ３は、水素、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または、芳香環を含む炭素数５〜１５の置換基である。）
【化２】
2012114718.tif 000014
（式中、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ６は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または、芳香環を含む炭素数５〜１５の置換基である。）
アクリル酸アルキルエステル、及びこれと共重合可能な他のビニル単量体を共重合させて得られる平均粒子径が８０ｎｍ未満のアクリル酸アルキルエステル系架橋弾性体粒子の存在下に、ビニル基含有化合物を重合させて得られる（メタ）アクリル系樹脂（Ｆ）。
【請求項２】
グルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ）が下記一般式（３）で表される単位を含まない、請求項１記載のアクリル系樹脂フィルム。
【化３】
2012114718.tif 000015
（式中、Ｒ７は、水素または炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ８は、炭素数６〜１０のアリール基である。）
【請求項３】
前記樹脂組成物１００重量％において、前記アクリル酸アルキルエステル系架橋弾性体粒子が５〜４０重量％含まれる、請求項１又は２に記載のアクリル系樹脂フィルム。
【請求項４】
前記樹脂組成物１００重量％において、グルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ）４０〜９０重量％と（メタ）アクリル系樹脂（Ｆ）６０〜１０重量％を含有する、請求項１〜３のいずれかに記載のアクリル系樹脂フィルム。
【請求項５】
（メタ）アクリル系樹脂（Ｆ）が、
アクリル酸アルキルエステル５０〜１００重量％、およびメタクリル酸アルキルエステル５０〜０重量％を含む単量体混合物１００重量部と、１分子あたり２個以上の非共役二重結合を有する多官能性単量体０．５〜５重量部とを共重合して得られる平均粒子径が８０ｎｍ未満のアクリル酸アルキルエステル系架橋弾性体粒子（Ｂ）の存在下、
メタクリル酸アルキルエステル６０〜１００重量％、およびアクリル酸アルキルエステル０〜４０重量を含む単量体混合物（Ｅ）を重合することにより得られる、請求項１〜４のいずれかに記載のアクリル系樹脂フィルム。
【請求項６】
（メタ）アクリル系樹脂（Ｆ）が、
アクリル酸アルキルエステル５０〜１００重量％、およびメタクリル酸アルキルエステル５０〜０重量％を含む単量体混合物１００重量部と、１分子あたり２個以上の非共役二重結合を有する多官能性単量体０．５〜５重量部とを共重合して得られる平均粒子径が８０ｎｍ未満のアクリル酸アルキルエステル系架橋弾性体粒子（Ｂ）の存在下、
不飽和カルボン酸１０重量％を超えて３５重量％以下、メタクリル酸アルキルエステル５０重量％以上９０重量％未満、およびアクリル酸アルキルエステル０重量％以上４０重量％未満を含む単量体混合物（Ｅ）を重合することにより得られ、
（メタ）アクリル系樹脂（Ｆ）中のアクリル酸アルキルエステル系架橋弾性体粒子（Ｂ）の含有率が３０重量％を超えて６０重量％以下である、請求項１〜４のいずれかに記載のアクリル系樹脂フィルム。
【請求項７】
前記アクリル系樹脂フィルムは、ガラス転移温度が１１５℃以上、ヘーズ値が１．０％以下、厚みが３００μｍ以下である、請求項１〜６のいずれかに記載のアクリル系樹脂フィルム。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載のアクリル系樹脂フィルムからなる光学フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐熱性、透明性、および柔軟性を有するアクリル系樹脂フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
アクリル樹脂は、優れた透明性を有することに加え、加工性も容易であることから、フィルム、シート、または一般成形品として広く用いられている。【０００３】
なかでも、無水グルタル酸構造またはグルタルイミド構造単位を有するアクリル樹脂は、透明性および耐熱性に優れるとともに、光弾性定数が小さいことから、光学材料としての利用が検討されている。例えば、特許文献１には、グルタルイミドアクリル樹脂からなる光学フィルムが開示されている。また、特許文献２には、グルタルイミドアクリル樹脂からなる位相差板が開示されている。ところが、グルタルイミドアクリル樹脂は、一般に機械的強度が必ずしも十分ではないという問題があった。【０００４】
グルタルイミドアクリル樹脂の機械的強度の改善に関しては種々検討がなされている。特に耐衝撃性の改善には、「コア／シェル」型と呼ばれる、ゴム状重合体にビニル系単量体をグラフト重合させて得られる耐衝撃性改良剤が好適に用いられる。ゴム状重合体の具体例としては、ブタジエン系ゴム、アクリル系ゴム、ポリオルガノシロキサン系ゴムなどが挙げられる。しかし、ブタジエン系ゴムを配合すると、樹脂の耐候性が著しく損なわれる問題がある。特許文献３には、ポリオルガノシロキサン系ゴムの添加による耐衝撃性の改善が開示されているが、得られた樹脂の透明性が損なわれるという問題があった。【０００５】
特許文献４では、グルタルイミドアクリル樹脂とアクリル系グラフト共重合体を配合することで、耐熱性と機械的強度（特に耐折り曲げ性）に優れた樹脂組成物を得ることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平６−２５６５３７号公報
【特許文献２】特開平６−１１６１５号公報
【特許文献３】特開平１−７５５５３号広報
【特許文献４】特開２００９−２０３３４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献４記載の方法によると、耐熱性および透明性に優れたフィルムを得ることができるものの、そのフィルムのガラス転移温度は１２０℃を超えるものではなく、耐熱性をさらに改善することが求められた。また、特許文献４記載の方法により得られる透明なフィルムには、いわゆるフィッシュアイと呼ばれる微細な粒子が混入することがあり、フィルムの品質上問題があった。あわせて、フィルムの透明性が十分でない場合があり、この点での改善も求められた。【０００８】
本発明は、上記現状に鑑み、優れた耐熱性と機械的強度を有しながら、フィッシュアイが低減され、透明性の高いアクリル系樹脂フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するため、本発明者らは鋭意検討を行った。その結果、高耐熱性を有するグルタルイミドアクリル系樹脂に対し、平均粒子径が８０ｎｍ未満のアクリル酸アルキルエステル系架橋弾性粒子を含む（メタ）アクリル系樹脂を配合することで、耐熱性、透明性、および柔軟性が改善され、さらにフィッシュアイの混入が低減されたアクリル系樹脂フィルムが得られることを見出し、本発明に至った。【００１０】
すなわち本発明は、以下の成分（Ｇ）、及び（Ｆ）を含有する樹脂組成物を成形して得られるアクリル系樹脂フィルムに関する。【００１１】
下記一般式（１）で表される単位と、下記一般式（２）で表される単位とを有し、ガラス転移温度が１２０℃以上であるグルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ）。【００１２】
【化１】
2012114718.tif 000002
【００１３】
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ３は、水素、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または、芳香環を含む炭素数５〜１５の置換基である。）【００１４】
【化２】
2012114718.tif 000003
【００１５】
（式中、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ６は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または、芳香環を含む炭素数５〜１５の置換基である。）
アクリル酸アルキルエステル、及びこれと共重合可能な他のビニル単量体を共重合させて得られる平均粒子径が８０ｎｍ未満のアクリル酸アルキルエステル系架橋弾性体粒子の存在下に、ビニル基含有化合物を重合させて得られる（メタ）アクリル系樹脂（Ｆ）。【００１６】
本発明では、グルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ）が下記一般式（３）で表される単位を含まないことが好ましい。【００１７】
【化３】
2012114718.tif 000004
【００１８】
（式中、Ｒ７は、水素または炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ８は、炭素数６〜１０のアリール基である。）
本発明では、前記樹脂組成物１００重量％において、前記アクリル酸アルキルエステル系架橋弾性体粒子が５〜４０重量％含まれることが好ましい。【００１９】
本発明では、前記樹脂組成物１００重量％において、グルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ）４０〜９０重量％と（メタ）アクリル系樹脂（Ｆ）６０〜１０重量％を含有することが好ましい。【００２０】
本発明では、（メタ）アクリル系樹脂（Ｆ）が、
アクリル酸アルキルエステル５０〜１００重量％、およびメタクリル酸アルキルエステル５０〜０重量％を含む単量体混合物１００重量部と、１分子あたり２個以上の非共役二重結合を有する多官能性単量体０．５〜５重量部とを共重合して得られる平均粒子径が８０ｎｍ未満のアクリル酸アルキルエステル系架橋弾性体粒子（Ｂ）の存在下、
メタクリル酸アルキルエステル６０〜１００重量％、およびアクリル酸アルキルエステル０〜４０重量を含む単量体混合物（Ｅ）を重合することにより得られることが好ましい。【００２１】
本発明では、（メタ）アクリル系樹脂（Ｆ）が、
アクリル酸アルキルエステル５０〜１００重量％、およびメタクリル酸アルキルエステル５０〜０重量％を含む単量体混合物１００重量部と、１分子あたり２個以上の非共役二重結合を有する多官能性単量体０．５〜５重量部とを共重合して得られる平均粒子径が８０ｎｍ未満のアクリル酸アルキルエステル系架橋弾性体粒子（Ｂ）の存在下、
不飽和カルボン酸１０重量％を超えて３５重量％以下、メタクリル酸アルキルエステル５０重量％以上９０重量％未満、およびアクリル酸アルキルエステル０重量％以上４０重量％未満を含む単量体混合物（Ｅ）を重合することにより得られ、
（メタ）アクリル系樹脂（Ｆ）中のアクリル酸アルキルエステル系架橋弾性体粒子（Ｂ）の含有率が３０重量％を超えて６０重量％以下であることが好ましい。【００２２】
本発明では、前記アクリル系樹脂フィルムは、ガラス転移温度が１１５℃以上、ヘーズ値が１．０％以下、厚みが３００μｍ以下であることが好ましい。【００２３】
また本発明は、アクリル系樹脂フィルムからなる光学フィルムにも関する。
【発明の効果】
【００２４】
本発明のアクリル系樹脂フィルムは、優れた耐熱性、透明性、および柔軟性を有しながら、フィッシュアイの混入が低減され外観上良好なものである。しかも、良好な延伸性および真空成形性も兼ね備えている。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、本発明の実施形態を詳細に説明するが、本発明はこれら実施形態に限定されない。
【００２６】
（グルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ））
グルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ）は、ガラス転移温度が１２０℃以上であり、下記一般式（１）で表される単位と、下記一般式（２）で表される単位とを含むものである。
【００２７】
【化４】
2012114718.tif 000005
【００２８】
上記一般式（１）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ３は、水素、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または、芳香環を含む炭素数５〜１５の置換基である。上記一般式（１）で表される単位を、以下、「グルタルイミド単位」ともいう。
【００２９】
上記一般式（１）において、好ましくは、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して水素またはメチル基であり、Ｒ３は、水素、メチル基、ブチル基、シクロヘキシル基であり、より好ましくは、Ｒ１はメチル基であり、Ｒ２は水素であり、Ｒ３はメチル基である。
【００３０】
グルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ）は、グルタルイミド単位として、単一の種類のみを含んでいてもよいし、上記一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２、およびＲ３のいずれか又は全てが異なる複数の種類を含んでいてもよい。
【００３１】
グルタルイミド単位は、下記一般式（２）で表される（メタ）アクリル酸エステル単位をイミド化することにより形成することができる。また、無水マレイン酸等の酸無水物、当該酸無水物と炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルコールとのハーフエステル、または、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、シトラコン酸）をイミド化することによっても、上記グルタルイミド単位を形成することができる。
【００３２】
グルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ）において、グルタルイミド単位の含有量は特に限定されず、例えば、Ｒ３の構造等を考慮して適宜決定することができる。しかしながら、グルタルイミド単位の含有量は、グルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ）全量のうち１．０重量％以上が好ましく、３．０重量％〜９０重量％がより好ましく、５．０重量％〜６０重量％がさらに好ましい。グルタルイミド単位の含有量が上記範囲より少ないと、得られるグルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ）の耐熱性が不足したり、透明性が損なわれたりする傾向がある。逆に上記範囲よりも多いと、不必要に耐熱性および溶融粘度が高くなり、成形加工性が悪くなったり、フィルム加工時の機械的強度が極端に低くなったり、透明性が損なわれたりする傾向がある。
【００３３】
グルタルイミド単位の含有量は以下の方法により算出される。
【００３４】
１Ｈ−ＮＭＲ  ＢＲＵＫＥＲ  ＡｖａｎｃｅＩＩＩ（４００ＭＨｚ）を用いて、樹脂の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、樹脂中のグルタルイミド単位またはエステル単位などの各モノマー単位それぞれの含有量（ｍｏｌ％）を求め、当該含有量（ｍｏｌ％）を、各モノマー単位の分子量を使用して含有量（重量％）に換算した。
【００３５】
例えば、上記一般式（１）においてＲ３がメチル基であるグルタルイミド単位とメチルメタクリレート単位からなる樹脂の場合、３．５から３．８ｐｐｍ付近に現れるメタクリル酸メチルのＯ−ＣＨ３プロトン由来のピークの面積ａと、３．０から３．３ｐｐｍ付近に現れるグルタルイミドのＮ−ＣＨ３プロトン由来のピークの面積ｂから、以下の計算式によりグルタルイミド単位の含有量（重量％）を求めることができる。
［メチルメタクリレート単位の含有量Ａ（ｍｏｌ％）］＝１００×ａ／（ａ＋ｂ）
［グルタルイミド単位の含有量Ｂ（ｍｏｌ％）］＝１００×ｂ／（ａ＋ｂ）
［グルタルイミド単位の含有量（重量％）］＝１００×（ｂ×（グルタルイミド単位の分子量））／（ａ×（メチルメタクリレート単位の分子量）＋ｂ×（グルタルイミド単位の分子量））
なお、モノマー単位として上記以外の単位を含む場合においても、樹脂中の各モノマー単位の含有量（ｍｏｌ％）と分子量から、同様にグルタルイミド単位の含有量（重量％）を求めることができる。
【００３６】
本発明のアクリル系樹脂フィルムを例えば偏光子保護フィルムとして用いる場合、グルタルイミド単位の含有量は、複屈折を抑制しやすいため２０重量％以下が好ましく、１５重量％以下がより好ましく、１０重量％以下がさらに好ましい。
【００３７】
本発明のアクリル系樹脂フィルムを例えば位相差フィルムとして用いる場合、グルタルイミド単位の含有量は、位相差が発現しやすいので５０重量％以上が好ましく、７０重量％以上がより好ましい。
【００３８】
【化５】
2012114718.tif 000006
【００３９】
上記一般式（２）中、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ６は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または芳香環を含む炭素数５〜１５の置換基である。上記一般式（２）で表される単位を、以下、「（メタ）アクリル酸エステル単位」ともいう。
【００４０】
上記一般式（２）において、好ましくは、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立して水素またはメチル基であり、Ｒ６は水素またはメチル基であり、より好ましくは、Ｒ４は水素であり、Ｒ５はメチル基であり、Ｒ６はメチル基である。
【００４１】
グルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ）は、（メタ）アクリル酸エステル単位として、単一の種類のみを含んでいてもよいし、上記一般式（２）におけるＲ４、Ｒ５およびＲ６のいずれか又は全てが異なる複数の種類を含んでいてもよい。
【００４２】
グルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ）は、必要に応じて、下記一般式（３）で表される単位（以下、「芳香族ビニル単位」ともいう）をさらに含んでいてもよい。
【００４３】
【化６】
2012114718.tif 000007
【００４４】
上記一般式（３）中、Ｒ７は、水素または炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ８は、炭素数６〜１０のアリール基である。
【００４５】
上記一般式（３）で表される芳香族ビニル単位としては特に限定されないが、スチレン単位、α−メチルスチレン単位が挙げられ、スチレン単位が好ましい。
【００４６】
グルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ）は、芳香族ビニル単位として、単一の種類のみを含んでいてもよいし、Ｒ７およびＲ８のいずれか又は双方が異なる複数の単位を含んでいてもよい。
【００４７】
グルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ）において、芳香族ビニル単位の含有量は特に限定されないが、グルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ）全量のうち０〜５０重量％が好ましく、０〜２０重量％がより好ましく、０〜１５重量％が特に好ましい。芳香族ビニル単位の含有量が上記範囲より多いと、グルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ）の十分な耐熱性を得ることができない。
【００４８】
しかし本発明では、耐折り曲げ性および透明性の向上、フィッシュアイの低減、さらに耐溶剤性または耐候性の向上といった観点から、グルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ）は芳香族ビニル単位を含まないことが好ましい。
【００４９】
グルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ）には、必要に応じ、グルタルイミド単位、（メタ）アクリル酸エステル単位、および芳香族ビニル単位以外のその他の単位がさらに含まれていてもよい。
【００５０】
その他の単位としては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド系単位、グルタル無水物単位、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル系単位、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド系単位等が挙げられる。
【００５１】
これらのその他の単位は、グルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ）中に、ランダム共重合により含まれていてもよいし、グラフト共重合により含まれていてもよい。
【００５２】
これらのその他の単位は、その単位を構成する単量体を、グルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ）、及び／又は、樹脂（Ｇ）を製造する際の原料となる樹脂に対し共重合することで導入したものでもよい。また、前記のイミド化反応を行う際に、これらその他の単位が副生して樹脂（Ｇ）に含まれることとなったものでもよい。
【００５３】
グルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ）の重量平均分子量は特に限定されないが、１×１０４〜５×１０５の範囲にあることが好ましい。上記範囲内であれば、成形加工性が低下したり、フィルム加工時の機械的強度が不足したりすることがない。一方、重量平均分子量が上記範囲よりも小さいと、フィルムにした場合の機械的強度が不足する傾向がある。また、上記範囲よりも大きいと、溶融押出時の粘度が高く、成形加工性が低下し、成形品の生産性が低下する傾向がある。
【００５４】
グルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ）のガラス転移温度は、フィルムが良好な耐熱性を発揮するよう、１２０℃以上である。好ましくは１２５℃以上である。ガラス転移温度が上記範囲よりも低いと、フィルムが十分な耐熱性を発揮することができない。
【００５５】
次に、グルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ）の製造方法の一例を説明する。
【００５６】
まず、（メタ）アクリル酸エステルを重合することにより、（メタ）アクリル酸エステル重合体を製造する。グルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ）が芳香族ビニル単位を含む場合には、（メタ）アクリル酸エステルと芳香族ビニルとを共重合させ、（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体を製造する。
【００５７】
この工程において、上記（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルを用いることが好ましく、メタクリル酸メチルを用いることがより好ましい。
【００５８】
（メタ）アクリル酸エステルは、単独で用いてもよいし、複数種を組み合わせて用いてもよい。複数種の（メタ）アクリル酸エステルを用いることにより、最終的に得られるグルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ）に複数種の（メタ）アクリル酸エステル単位を含ませることができる。
【００５９】
上記（メタ）アクリル酸エステル重合体または上記（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体の構造は、続くイミド化反応が可能なものであれば、特に限定されない。具体的には、線状ポリマー、ブロックポリマー、コアシェルポリマー、分岐ポリマー、ラダーポリマー、架橋ポリマー等が挙げられる。
【００６０】
ブロックポリマーの場合、Ａ−Ｂ型、Ａ−Ｂ−Ｃ型、Ａ−Ｂ−Ａ型、およびこれら以外のタイプのブロックポリマーのいずれであってもよい。コアシェルポリマーの場合、一層のコアおよび一層のシェルのみからなるものであってもよいし、コアとシェルのいずれか一方又は双方が多層からなるものであってもよい。
【００６１】
次に、上記（メタ）アクリル酸エステル重合体または上記（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体に、イミド化剤を反応させることで、イミド化反応を行う。これにより、グルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ）を製造することができる。
【００６２】
上記イミド化剤は特に限定されず、上記一般式（１）で表されるグルタルイミド単位を生成できるものであればよい。具体的には、アンモニア又は一級アミンを用いることができる。上記一級アミンとしては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｉ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｉ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン等の脂肪族炭化水素基含有一級アミン、アニリン、ベンジルアミン、トルイジン、トリクロロアニリン等の芳香族炭化水素基含有一級アミン、シクロヘキシルアミン等の脂環式炭化水素基含有一級アミンが挙げられる。
【００６３】
上記イミド化剤としては、尿素、１，３−ジメチル尿素、１，３−ジエチル尿素、１，３−ジプロピル尿素等の、加熱によりアンモニア又は一級アミンを発生する尿素系化合物を用いることもできる。
【００６４】
上記イミド化剤のうち、コスト、物性の面から、アンモニア、メチルアミン、シクロヘキシルアミンを用いることが好ましく、メチルアミンを用いることが特に好ましい。
【００６５】
このイミド化の工程においては、上記イミド化剤に加えて、必要に応じて、閉環促進剤を添加してもよい。
【００６６】
このイミド化の工程では、上記イミド化剤の添加割合を調整することにより、得られるグルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ）におけるグルタルイミド単位の含有量を調整することができる。
【００６７】
上記イミド化反応を実施するための方法は特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。例えば、押出機、又は、バッチ式反応槽（圧力容器）を用いることでイミド化反応を進行させることができる。
【００６８】
上記押出機としては特に限定されず、各種押出機を使用できるが、例えば、単軸押出機、二軸押出機または多軸押出機等を用いることができる。
【００６９】
中でも、二軸押出機を用いることが好ましい。二軸押出機によれば、原料ポリマーとイミド化剤（閉環促進剤を用いる場合は、イミド化剤および閉環促進剤）との混合を促進することができる。
【００７０】
二軸押出機としては、例えば、非噛合い型同方向回転式、噛合い型同方向回転式、非噛合い型異方向回転式、および噛合い型異方向回転式等が挙げられる。中でも、噛合い型同方向回転式が好ましい。噛合い型同方向回転式の二軸押出機は、高速回転可能であるため、原料ポリマーとイミド化剤（閉環促進剤を用いる場合は、イミド化剤および閉環促進剤）との混合を、より一層促進することができる。
【００７１】
上記例示した押出機は単独で用いてもよいし、複数を直列に連結して用いてもよい。
グルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ）を製造するにあたっては、上記イミド化工程に加えて、エステル化剤で処理するエステル化工程を含むことができる。このエステル化工程によって、イミド化工程にて副生した、樹脂中に含まれるカルボキシル基を、エステル基に変換することができる。これにより、グルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ）の酸価を所望の範囲内に調整することができる。
【００７２】
グルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ）の酸価は特に限定されないが、０．５０ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが好ましく、０．４５ｍｍｏｌ／ｇ以下であることがより好ましい。下限は特に制限されないが、０ｍｍｏｌ／ｇ以上が好ましく、０．０５ｍｍｏｌ／ｇ以上が好ましく、０．１０ｍｍｏｌ／ｇ以上が特に好ましい。酸価が上記範囲内であれば、耐熱性、機械物性、および成形加工性のバランスに優れたグルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ）を得ることができる。一方、酸価が上記範囲より大きいと、フィルム成形のための溶融押出時に樹脂の発泡が起こりやすくなり、成形加工性が低下し、成形品の生産性が低下する傾向がある。なお、酸価は、例えば特開２００５−２３２７２号公報に記載の滴定法などにより算出することが可能である。
【００７３】
上記エステル化剤としては特に限定されず、例えば、ジメチルカーボネート、２，２−ジメトキシプロパン、ジメチルスルホキシド、トリエチルオルトホルメート、トリメチルオルトアセテート、トリメチルオルトホルメート、ジフェニルカーボネート、ジメチルサルフェート、メチルトルエンスルホネート、メチルトリフルオロメチルスルホネート、メチルアセテート、メタノール、エタノール、メチルイソシアネート、ｐ−クロロフェニルイソシアネート、ジメチルカルボジイミド、ジメチル−ｔ−ブチルシリルクロライド、イソプロペニルアセテート、ジメチルウレア、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、ジメチルジエトキシシラン、テトラ−Ｎ−ブトキシシラン、ジメチル（トリメチルシラン）フォスファイト、トリメチルフォスファイト、トリメチルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、ジアゾメタン、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ベンジルグリシジルエーテルなどが挙げられる。これらの中でも、コスト、反応性などの観点から、ジメチルカーボネート、およびトリメチルオルトアセテートが好ましく、コストの観点から、ジメチルカーボネートが特に好ましい。
【００７４】
上記エステル化剤の使用量は特に限定されないが、上記（メタ）アクリル酸エステル重合体または上記（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体１００重量部に対して０〜１２重量部であることが好ましく、０〜８重量部であることがより好ましい。エステル化剤の使用量が上記範囲内であれば、グルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ）の酸価を適切な範囲に調整できる。一方、上記範囲を外れると、未反応のエステル化剤が樹脂中に残存する可能性があり、当該樹脂を使って成形を行った際に、発泡または臭気発生の原因となることがある。
【００７５】
上記エステル化剤に加え、触媒を併用することもできる。触媒の種類は特に限定されないが、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン等の脂肪族３級アミンが挙げられる。これらの中でもコスト、反応性などの観点からトリエチルアミンが好ましい。
【００７６】
エステル化工程は、上記イミド化工程と同様、例えば、押出機、又は、バッチ式反応槽を用いることで進行させることができる。
【００７７】
このエステル化工程は、エステル化剤を使用せずに、加熱処理のみによって実施することもできる。当該加熱処理は、押出機内で溶融樹脂を混練および分散することで達成できすることができる。エステル化工程として加熱処理のみを行なう場合、イミド化工程にて副生した樹脂中のカルボキシル基同士の脱水反応、および／または、樹脂中のカルボキシル基と樹脂中のアルキルエステル基との脱アルコール反応等により、前記カルボキシル基の一部または全部を酸無水物基とすることができる。この時、閉環促進剤（触媒）を使用することも可能である。
【００７８】
エステル化剤を用いたエステル化工程においても、並行して、加熱処理による酸無水物基化を進行させることが可能である。  イミド化工程およびエステル化工程ともに、使用する押出機には、大気圧以下に減圧可能なベント口を装着することが好ましい。このような機械によれば、未反応のイミド化剤、エステル化剤、メタノール等の副生物、または、モノマー類を除去することができる。
【００７９】
グルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ）の製造には、押出機に代えて、例えば住友重機械（株）製のバイボラックのような横型二軸反応装置や、スーパーブレンドのような竪型二軸攪拌槽などの、高粘度対応の反応装置も好適に用いることができる。
【００８０】
グルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ）をバッチ式反応槽（圧力容器）を用いて製造する場合、そのバッチ式反応槽（圧力容器）の構造は特に限定されない。具体的には、原料ポリマーを加熱により溶融させ、攪拌することができ、イミド化剤（閉環促進剤を用いる場合は、イミド化剤および閉環促進剤）を添加することができる構造を有していればよいが、攪拌効率が良好な構造を有するものであることが好ましい。このようなバッチ式反応槽によれば、反応の進行によりポリマー粘度が上昇し、撹拌が不十分となることを防止することができる。このような構造を有するバッチ式反応槽としては、例えば、住友重機械（株）製の攪拌槽マックスブレンド等が挙げられる。
【００８１】
以上により、グルタルイミド単位の含有量が特定の数値に制御されたグルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ）を容易に製造することができる。
（（メタ）アクリル系樹脂（Ｆ））
（メタ）アクリル系樹脂（Ｆ）は、複層構造を持つもので、アクリル酸アルキルエステル、及びこれと共重合可能な他のビニル単量体を共重合させて得られる平均粒子径が８０ｎｍ未満のアクリル酸アルキルエステル系架橋弾性体粒子（Ｂ）の存在下に、単量体混合物（Ｅ）を重合させて得られる。
【００８２】
アクリル酸アルキルエステル系架橋弾性体粒子（Ｂ）としては、アクリル酸アルキルエステル５０〜１００重量％、およびメタクリル酸アルキルエステル０〜５０重量％を含む単量体混合物（ｂ）１００重量部と、１分子あたり２個以上の非共役二重結合を有する多官能性単量体０．５〜５重量部とを共重合して得られるものが好ましい。前記共重合は、１段階で行なってもよいし、多段階で行なうこともできる。後者の場合、各段階で添加する単量体混合物の組成、または、各段階の反応条件を適宜変更することも可能である。より好ましい単量体混合物（ｂ）は、単量体混合物（ｂ）１００重量％において、アクリル酸アルキルエステルを６０〜１００重量％、およびメタクリル酸アルキルエステルを０〜４０重量％含む。単量体混合物（ｂ）においてメタクリル酸アルキルエステルの配合比が５０重量％を超えると、得られるフィルムの耐折曲げ性が低下する傾向がある。
【００８３】
単量体混合物（ｂ）に含有されるアクリル酸アルキルエステル、およびメタクリル酸アルキルエステルとしては特に限定されないが、重合反応性やコストの点から、アルキル基の炭素数が１〜１２であるものが好ましい。その具体例としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル等が挙げられる。これらの単量体は単独で使用してもよく、２種以上を組合せて使用してもよい。
【００８４】
単量体混合物（ｂ）は、必要に応じて、アクリル酸アルキルエステル、メタアクリル酸エステルと共重合可能な他のエチレン系不飽和単量体を含んでもよい。共重合可能な他のエチレン系不飽和単量体としては、例えば、塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル、塩化ビニリデン、弗化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン、アクリル酸、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸カルシウム等のアクリル酸またはその塩、アクリル酸β−ヒドロキシエチル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸グリシジル、アクリルアミド、Ｎ−メチロ−ルアクリルアミド等のアクリル酸アルキルエステル誘導体、メタクリル酸、メアクリル酸ナトリウム、メタアクリル酸カルシウム等のメタクリル酸またはその塩、メタクリルアミド、メタクリル酸β−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸グリシジル等のメタクリル酸アルキルエステル誘導体等が挙げられる。これらの単量体は単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００８５】
本発明におけるアクリル酸アルキルエステル系架橋弾性体粒子（Ｂ）は、単量体混合物（ｂ）と、１分子あたり２個以上の重合性の非共役二重結合を有する多官能性単量体（以下、「多官能性単量体」ともいう。）とが共重合されたものであるため、架橋弾性を示すものである。また、アクリル酸アルキルエステル系架橋弾性体粒子（Ｂ）の存在下における単量体混合物（Ｅ）の重合時に、粒子（Ｂ）の製造時に反応せずに残った多官能性単量体の一方の二重結合がグラフト交叉点となって、単量体混合物（Ｅ）の一部が、アクリル酸アルキルエステル系架橋弾性体粒子（Ｂ）にグラフトされ得る。
【００８６】
本発明において用いられる多官能性単量体としては特に限定されないが、例えば、アリルメタクリレート、アリルアクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルフタレート、ジアリルマレエート、ジビニルアジペート、ジビニルベンゼンエチレングリコールジメタクリレート、ジビニルベンゼンエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート等が挙げられる。これらの多官能性単量体は、単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００８７】
多官能性単量体の使用量は、単量体混合物（ｂ）１００重量部に対して、０．５〜５重量部が好ましく、１．０〜４重量部がより好ましい。これら範囲では、フィルムの耐折り曲げ性、および、樹脂の流動性が良好であるため好ましい。
【００８８】
本発明において、アクリル酸アルキルエステル系架橋弾性体粒子（Ｂ）の平均粒子径は８０ｎｍ未満である。８０ｎｍ以上であると、透明なフィルムにフィッシュアイと呼ばれる微細な粒子が混入して、フィルムの欠陥となり得る。平均粒子径を８０ｎｍ未満とすることでこれらの問題を解決することができる。さらに、耐折り曲げ性、耐折り曲げ白化性の観点からも好ましい。平均粒子径の下限は特に限定されないが、小さくなると粒子（Ｂ）の製造が困難となるので、４０ｎｍ以上が好ましく、５０ｎｍ以上がより好ましく、６０ｎｍ以上がさらに好ましい。粒子（Ｂ）の平均粒子径は、粒子径分析装置（ＬＥＥＤ＆ＮＯＲＴＨＲＵＰ  ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ社のＭＩＣＲＯＴＲＡＣ  ＵＰＡ１５０）を用いて、光散乱法により測定される。
【００８９】
（メタ）アクリル系樹脂（Ｆ）は、上記アクリル酸アルキルエステル系架橋弾性体粒子（Ｂ）の存在下に、ビニル基含有化合物、特にメタクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体混合物（Ｅ）を重合させて得られるものが好ましい。
【００９０】
単量体混合物（Ｅ）としては、メタクリル酸アルキルエステル６０〜１００重量％、およびアクリル酸アルキルエステル０〜４０重量％を含むものが好ましい。重合は、１段階で行なってもよいし、多段階で行なうこともできる。後者の場合、各段階で添加する単量体混合物の組成、または、各段階の反応条件を適宜変更することも可能である。単量体混合物（Ｅ）は、単量体混合物（Ｅ）１００重量％において、メタクリル酸アルキルエステルを７０〜１００重量％、およびアクリル酸アルキルエステルを０〜３０重量％含むものがより好ましい。単量体混合物（Ｅ）においてメタクリル酸アルキルエステルの配合比が６０重量％未満になると、得られるフィルムの耐熱性が低下する傾向がある。
【００９１】
単量体混合物（Ｅ）に含有されるアクリル酸アルキルエステル、およびメタクリル酸アルキルエステルとしては特に限定されないが、重合反応性やコストの点から、アルキル基の炭素数が１〜１２であるものが好ましい。その具体例としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル等が挙げられる。これらの単量体は単独で使用してもよく、２種以上を組合せて使用してもよい。
【００９２】
また、単量体混合物（Ｅ）は、不飽和カルボン酸１０重量％を超えて３５重量％以下、メタクリル酸アルキルエステル５０重量％以上９０重量％未満、およびアクリル酸アルキルエステル０重量％以上４０重量％未満を含むものが好ましい。ここで、不飽和カルボン酸、メタクリル酸アルキルエステル、およびアクリル酸アルキルエステルの合計量が１００重量％を満たすものとする。
【００９３】
本発明では、単量体混合物（Ｅ）が不飽和カルボン酸を特定量含有することで、優れた透明性、柔軟性を有しながら、耐熱性を付与することができる。不飽和カルボン酸の使用量が１０重量％以下であると、フィルムの耐熱性が低下する傾向となる。さらに、不飽和カルボン酸を１０重量％を超えて使用することで、本発明のフィルム表面に金属を蒸着させた場合のフィルムと金属の密着性を高めることもできる。表面に金属が蒸着されたフィルムは、例えば自動車等のメッキ代替材として使用することができる。
【００９４】
不飽和カルボン酸は、メタクリル酸アルキルエステルと共重合可能なものであり、例えば、アクリル酸、メタクリル酸を使用することができる。
【００９５】
単量体混合物（Ｅ）中のメタクリル酸アルキルエステル、およびアクリル酸アルキルエステルとしては上述のものを用いることができる。
【００９６】
単量体混合物（Ｅ）は、必要に応じて、アクリル酸アルキルエステル、メタアクリル酸エステルと共重合可能な他のエチレン系不飽和単量体を含んでもよい。共重合可能な他のエチレン系不飽和単量体としては、例えば、塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル、塩化ビニリデン、弗化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン、アクリル酸、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸カルシウム等のアクリル酸またはその塩、アクリル酸β−ヒドロキシエチル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸グリシジル、アクリルアミド、Ｎ−メチロ−ルアクリルアミド等のアクリル酸アルキルエステル誘導体、メタクリル酸、メアクリル酸ナトリウム、メタアクリル酸カルシウム等のメタクリル酸またはその塩、メタクリルアミド、メタクリル酸β−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸グリシジル等のメタクリル酸アルキルエステル誘導体等が挙げられる。これらの単量体は単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００９７】
（メタ）アクリル系樹脂（Ｆ）中のアクリル酸アルキルエステル系架橋弾性体粒子（Ｂ）の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂（Ｆ）全体を１００重量％とした場合、３０重量％を超えて６０重量％以下であることが好ましく、３５重量％〜５５重量％がより好ましい。アクリル酸アルキルエステル系架橋弾性体粒子（Ｂ）の含有量が上記範囲内にあれば、不飽和カルボン酸を含む単量体混合物（Ｅ）を乳化重合する時のラテックスが安定となり好ましい。
【００９８】
本発明において、アクリル酸アルキルエステル系架橋弾性体粒子の含有量は、樹脂組成物１００重量％において５〜４０重量％が好ましく、５〜３５重量％がより好ましい。５重量％未満では、フィルムの耐折曲げ性、真空成形性が低下する傾向があり、４０重量％を超えると耐熱性が低下する傾向がある。
【００９９】
本発明における樹脂組成物１００重量％において、グルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ）の割合は４０重量％〜９０重量％、（メタ）アクリル系樹脂（Ｆ）の割合は６０重量％〜１０重量％を満たすことが好ましく、グルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ）の割合は４０重量％〜８５重量％、（メタ）アクリル系樹脂（Ｆ）の割合は６０重量％〜１５重量％を満たすことがより好ましい。樹脂（Ｇ）の割合が４０重量％以上であることで、フィルムの耐熱性と透明性が向上する。また、樹脂（Ｇ）の割合が９０重量％以下であることで、フィルムの柔軟性が向上する。
【０１００】
本発明のアクリル系樹脂フィルムを構成する樹脂組成物は、例えば、ラクトン環化メタクリル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂等の、その他の樹脂を含有してもよい。
【０１０１】
本発明のアクリル系樹脂フィルムを構成する樹脂組成物は、必要に応じて、光安定剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、艶消し剤、光拡散剤、着色剤、染料、顔料、帯電防止剤、熱線反射材、滑剤、可塑剤、紫外線吸収剤、安定剤、フィラー等の公知の添加剤を含有しても良い。
【０１０２】
本発明のアクリル系樹脂フィルムは、その耐熱性、透明性、柔軟性等の性質を利用して、各種用途に使用することができる。具体的には、自動車内外装、パソコン内外装、携帯内外装、太陽電池内外装、太陽電池バックシート；カメラ、ＶＴＲ、プロジェクター用の撮影レンズ、ファインダー、フィルター、プリズム、フレネルレンズなどの映像分野、ＣＤプレイヤー、ＤＶＤプレイヤー、ＭＤプレイヤーなどにおける光ディスク用ピックアップレンズなどのレンズ分野、ＣＤ、ＤＶＤ、ＭＤなどの光ディスク用の光記録分野、液晶用導光板、拡散板、バックシート、反射シート、偏光子保護フィルム、位相差フィルムなどの液晶ディスプレイ用フィルム、表面保護フィルムなどの情報機器分野、光ファイバ、光スイッチ、光コネクターなどの光通信分野、自動車ヘッドライト、テールランプレンズ、インナーレンズ、計器カバー、サンルーフなどの車両分野、眼鏡、コンタクトレンズ、内視鏡用レンズ、滅菌処理の必要な医療用品などの医療機器分野、道路標識、浴室設備、床材、道路透光板、ペアガラス用レンズ、採光窓、カーポート、照明用レンズ、照明カバー、建材用サイジングなどの建築・建材分野、電子レンジ調理容器（食器）、家電製品のハウジング、玩具、サングラス、文房具などに使用することができる。また、転写箔シートを使用した成形品の代替用途としても使用できる。
【０１０３】
本発明のアクリル系樹脂フィルムを成形することで製造される成形品についても各種用途に使用することができる。具体的には、自動車内外装、パソコン内外装、携帯内外装、太陽電池内外装、太陽電池バックシート；カメラ、ＶＴＲ、プロジェクター用の撮影レンズ、ファインダー、フィルター、プリズム、フレネルレンズなどの映像分野、ＣＤプレイヤーやＤＶＤプレイヤー、ＭＤプレイヤーなどにおける光ディスク用ピックアップレンズなどのレンズ分野、ＣＤ、ＤＶＤ、ＭＤなどの光ディスク用の光記録分野、タッチパネル、フレキシブル画像表示装置、電子表示ペーパー、液晶用導光板、拡散板、バックシート、反射シート、偏光子保護フィルム、位相差フィルムなどの液晶ディスプレイ用フィルム、表面保護フィルムなどの情報機器分野、光ファイバ、光スイッチ、光コネクターなどの光通信分野、自動車ヘッドライト、テールランプレンズ、インナーレンズ、計器カバー、サンルーフなどの車両分野、眼鏡、コンタクトレンズ、内視鏡用レンズ、滅菌処理の必要な医療用品などの医療機器分野、道路標識、浴室設備、床材、道路透光板、ペアガラス用レンズ、採光窓、カーポート、照明用レンズ、照明カバー、建材用サイジングなどの建築・建材分野、電子レンジ調理容器（食器）、家電製品のハウジング、玩具、サングラス、文房具などに使用することができる。
【０１０４】
本発明のアクリル系樹脂フィルムは、延伸することが可能であり、これにより、強度の向上、膜厚精度の向上を図ることができる。なお、延伸フィルムの場合、一軸延伸した一軸延伸フィルムであってもよいし、さらに延伸工程を組み合わせて行って得られる二軸延伸フィルムであってもよい。
【０１０５】
本発明のアクリル系樹脂フィルムを成形する方法としては、溶剤を使用しない溶融押出法が、得られるフィルムの透明性、製造コスト、および、溶剤使用回避の観点から好ましい。
【０１０６】
本発明のアクリル系樹脂フィルムは、必要に応じて、表面処理が施されたものであってもよい。例えば、本発明のアクリル系樹脂フィルムの表面にコーティング加工等の表面加工を施したり、本発明のアクリル系樹脂フィルムの表面に別のフィルムをラミネートしたりして用いる場合、本発明のアクリル系樹脂フィルムに表面処理を施すことが好ましい。このような表面処理を施すことにより、本発明のアクリル系樹脂フィルムと、コーティング材またはラミネートされる別のフィルムとの間の密着性を向上させることができる。
【０１０７】
なお、本発明のアクリル系樹脂フィルムに対する表面処理の目的は上記に限定されない。本発明のアクリル系樹脂フィルムは、その用途に関係なく、表面処理が施されていてもよい。このような表面処理は特に限定されないが、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線照射、アルカリ処理等を挙げることができる。中でも、コロナ処理が好ましい。
【０１０８】
本発明のアクリル系樹脂フィルムの厚みは特に限定されないが、３００μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ〜３００μｍであることがより好ましく、１５μｍ〜２００μｍであることがさらに好ましく、２０μｍ〜２００μｍであることが特に好ましい。フィルムの厚みが上記範囲内であれば、当該フィルムを用いて真空成形を実施する際に変形しにくく、深絞り部での破断が発生しにくいという利点があり、さらに、光学特性が均一で、透明性が良好なフィルムを製造することができる。一方、フィルムの厚みが上記範囲を越えると、成形後のフィルムの冷却が不均一になり、光学的特性が不均一になる傾向がある。また、フィルムの厚みが上記範囲を下回ると、フィルムの取扱が困難になることがある。
【０１０９】
本発明のアクリル系樹脂フィルムは、ヘーズ値が１．０％以下であることが好ましく、０．８％以下が特に好ましい。本発明のアクリル系樹脂フィルムのヘーズ値が上記範囲内であれば、フィルムの透明性を十分に高いものとすることができる。これにより、本発明品は、透明性が要求される光学用途、加飾用途、インテリアー用途、または、真空成形用途で好適に用いることができる。
【０１１０】
本発明のアクリル系樹脂フィルムは、ガラス転移温度が１１５℃以上であることが好ましく、１２０℃以上であることがより好ましく、１２４℃以上であることが更に好ましい。ガラス転移温度が上記範囲内であれば、十分に耐熱性が優れたアクリル系樹脂フィルムを得ることができる。
【０１１１】
本発明のアクリル系樹脂フィルムは、引張破断点伸度が１０％以上であることが好ましい。上記範囲内の引張破断点伸度を示す本発明のアクリル系樹脂フィルムは、当該フィルムをトムソン刃またはカッター刃で切り抜く時にクラックが発生しにくいこと、および、当該フィルムをロールに巻き取る時、または、当該フィルムの表面に対しコーティング、蒸着、スパッタリング、保護フィルムの貼り合わせ等の後加工をする時に、破断しにくいことから好ましい。。
【０１１２】
本発明のアクリル系樹脂フィルムは、全光線透過率が８５％以上であることが好ましく、８８％以上であることがより好ましい。全光線透過率が上記範囲内であれば、フィルムの透明性を十分に高いものとすることができる。これにより、本発明品は、透明性が要求される光学用途、加飾用途、インテリアー用途、または、真空成形用途で好適に用いることができる。
【０１１３】
本発明のアクリル系樹脂フィルムは上述のとおり光学フィルムとして使用することができる。この場合、特に偏光子保護フィルムとして使用する場合、光学異方性が小さいことが好ましい。特に、フィルムの面内方向（長さ方向、幅方向）の光学異方性だけでなく、厚み方向の光学異方性についても小さいことが好ましい。換言すれば、面内位相差、および、厚み方向位相差の絶対値がともに小さいことが好ましい。より具体的には、面内位相差は１０ｎｍ以下であることが好ましく、６ｎｍ以下であることがより好ましく、５ｎｍ以下であることがさらに好ましい。また、厚み方向位相差の絶対値は５０ｎｍ以下であることが好ましく、２０ｎｍ以下であることがより好ましく、１０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。このような位相差を有するアクリル系樹脂フィルムは、液晶表示装置の偏光板が備える偏光子保護フィルムとして好適に使用することができる。一方、フィルムの面内位相差が１０ｎｍを超えたり、厚み方向位相差の絶対値が５０ｎｍを超えたりすると、本発明のアクリル系樹脂フィルムを、液晶表示装置の偏光板が備える偏光子保護フィルムとして用いる場合、液晶表示装置においてコントラストが低下するなどの問題が発生する場合がある。
【０１１４】
位相差は複屈折をベースに算出される指標値であり、光学フィルムが示す複屈折には、その主因が主鎖の配向にある「配向複屈折」と、応力に起因する「光弾性複屈折」がある。配向複屈折及び光弾性複屈折の符号は、ポリマーの化学構造に由来し、それぞれのポリマーに固有の性質である。
【０１１５】
配向複屈折は、一般に鎖状のポリマー（ポリマー鎖）の主鎖が配向することにより発現する複屈折であり、この主鎖の配向は、例えばポリマーフィルム製造時の押出成形や延伸のプロセス、あるいは、各種形状の光学部材の製造時に多用されている射出成形のプロセスなど、材料の流動を伴うプロセスで生じ、それが光学部材に固定されて残る。
【０１１６】
一方、光弾性複屈折は、ポリマーの弾性的な変形（歪み）に伴って引き起こされる複屈折である。ポリマーを用いた光学部材においては、例えばそのポリマーのガラス転移温度付近からそれ以下の温度に冷却された際に生じる体積収縮により、弾性的な変形（歪み）が材料中に生じて残存し、それが光弾性複屈折の原因となる。また、例えば光学部材が通常温度（ガラス転移温度以下）で使用される機器に固定した状態で受ける外力によっても、材料は弾性的に変形し、それが光弾性複屈折を引き起こす。光弾性定数は、以下式のとおり応力差Δσによって複屈折差Δｎが生じた場合のΔσの係数γとして定義される。
【０１１７】
Δｎ＝γΔσ
これら配向複屈折、および光弾性複屈折に基づく光弾性定数が十分に小さい樹脂が、光学用途として適した材料といえる。
【０１１８】
面内位相差（Ｒｅ）および厚み方向位相差（Ｒｔｈ）は、それぞれ、以下の式により算出することができる。３次元方向について完全光学等方である理想的なフィルムでは、面内位相差Ｒｅ、厚み方向位相差Ｒｔｈがともに０となる。
【０１１９】
Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
Ｒｔｈ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ）×ｄ
上記式中において、ｎｘ、ｎｙ、およびｎｚは、それぞれ、面内屈折率が最大となる方向をＸ軸、Ｘ軸に垂直な方向をＹ軸、フィルムの厚さ方向をＺ軸とし、それぞれの軸方向の屈折率を表す。また、ｄはフィルムの厚さを表し、ｎｘ−ｎｙは配向複屈折を表す。
【実施例】
【０１２０】
以下、本発明を実施例にて具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。以下で「部」および「％」は、特記ない限り、「重量部」および「重量％」を意味する。【０１２１】
（平均粒子径）
アクリル酸アルキルエステル系架橋弾性体粒子（Ｂ）の平均粒子径は、粒子径分析装置（ＬＥＥＤ＆ＮＯＲＴＨＲＵＰ  ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ社のＭＩＣＲＯＴＲＡＣ  ＵＰＡ１５０）を用いて、光散乱法により体積平均粒子径を測定した。【０１２２】
（イミド化率）
イミド化率の算出は、ＩＲを用いて下記の通り行った。生成物のペレットを塩化メチレンに溶解し、その溶液について、ＳｅｎｓＩＲ  Ｔｅｃｎｏｌｏｇｉｅｓ社製ＴｒａｖｅｌＩＲを用いて、室温にてＩＲスペクトルを測定した。得られたＩＲスペクトルより、１７２０ｃｍ−１のエステルカルボニル基に帰属する吸収強度（Ａｂｓｅｓｔｅｒ）と、１６６０ｃｍ−１のイミドカルボニル基に帰属する吸収強度（Ａｂｓｉｍｉｄｅ）との比からイミド化率（Ｉｍ％（ＩＲ））を求めた。ここで、「イミド化率」とは、全カルボニル基中のイミドカルボニル基の占める割合をいう。【０１２３】
（グルタルイミド単位の含有量）
１Ｈ−ＮＭＲ  ＢＲＵＫＥＲ  ＡｖａｎｃｅＩＩＩ（４００ＭＨｚ）を用いて、樹脂の１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、樹脂中のグルタルイミド単位またはエステル単位などの各モノマー単位それぞれの含有量（ｍｏｌ％）を求め、当該含有量（ｍｏｌ％）を、各モノマー単位の分子量を使用して含有量（重量％）に換算した。【０１２４】
（酸価）
特開２００５−２３２７２号公報に記載の滴定法により算出した。【０１２５】
（屈折率）
各組成物の屈折率は、それぞれの組成物をシート状に加工し、（株）アタゴ   精密アッベ屈折計を用いて測定した。【０１２６】
（ガラス転移温度）
各組成物のガラス転移温度は、（株）島津製作所   示差走査熱量計ＤＳＣ−５０型を用い、窒素雰囲気下、昇温速度２０℃／ｍｉｎで測定し、中点法により決定した。【０１２７】
（ヘーズ値）
フィルムのヘーズ値は、（株）日本電色工業   ＮＤＨ−３００Ａを用い、ＪＩＳ   Ｋ７１０５に記載の方法にて測定した。【０１２８】
（耐折り曲げ性）
フィルムの耐折り曲げ性は、２３℃の雰囲気下で、フィルムを２ｃｍ×２ｃｍに切って、中央部で、ＭＤ方向に垂直に１秒で１８０度に折り曲げた時のフィルムの破壊状態を観察することで評価した。
○：割れない、△：亀裂有り、×：割れる
（ＭＩＴ強度）
下記条件にて二軸延伸フィルムを作成し、延伸可能なサンプルに関して、（株）東洋精機製作所  ＭＩＴ耐折疲労試験機を用い、ＪＩＳ  Ｃ５０１６の方法に従ってＭＩＴ強度を測定した。測定条件は、Ｒ＝０．３８、荷重１００ｇとした。【０１２９】
（延伸性）
フィルムの延伸性は、（株）井元製作所  二軸延伸装置  １１Ａ７を用い、評価サンプルのガラス転移温度から５℃高い温度雰囲気下で縦１．８倍、横１．８倍にてフィルムの延伸を試みることで評価した。
○：延伸可能、×：延伸不可能
（膜厚）
延伸フィルムの膜厚は、デジマティックインジケーター（株式会社ミツトヨ製）を用いて測定した。
（面内位相差Ｒｅおよび厚み方向位相差Ｒｔｈ〕
フィルムから、４０ｍｍ×４０ｍｍの試験片を切り出した。この試験片の面内位相差Ｒｅを、自動複屈折計（王子計測株式会社製  ＫＯＢＲＡ−ＷＲ）を用いて、温度２３±２℃、湿度５０±５％において、波長５９０ｎｍ、入射角０゜で測定した。【０１３０】
デジマティックインジケーター（株式会社ミツトヨ製）を用いて測定した試験片の厚みｄ、アッベ屈折計（株式会社アタゴ製  ３Ｔ）で測定した屈折率ｎ、自動複屈折計で測定した波長５９０ｎｍでの面内位相差Ｒｅおよび４０°傾斜方向の位相差値から３次元屈折率ｎｘ、ｎｙ、ｎｚを求め、厚み方向位相差  Ｒｔｈ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ）×ｄ  を計算した。【０１３１】
（真空成形性）
フィルム表面温度が１５０℃になった時点で、長さ１０ｃｍ、幅１０ｃｍ、高さ５ｃｍの金型でフィルムの真空成形を実施した。同じ操作を５回繰り返し、得られた各成形品において割れ発生の有無を確認した。
○：５回全て割れ無し、△：１回割れ有り、×：５回全て割れ有り
（フィッシュアイ）
Ａ４サイズのフィルムサンプルの表面において、大蔵省発行のぎょう雑物検査表を使用し、０．５平方ミリメートル以上の異物（フィッシュアイ）をカウントした。
○：５個以下、△：６個〜１０個、×：１１個以上
（配向複屈折）
フィルムから試験片を切り出し、自動複屈折計（王子計測株式会社製  ＫＯＢＲＡ−ＷＲ）を用いて、温度２３±２℃、湿度５０±５％において、波長５９０ｎｍにて測定した。【０１３２】
（光弾性定数）
フィルムからＴＤ方向に１５ｍｍ×７０ｍｍの短冊状に試験片を切断した。自動複屈折計（王子計測株式会社製  ＫＯＢＲＡ−ＷＲ）を用いて、温度２３±２℃、湿度５０±５％において、波長５９０ｎｍにて測定した。測定は、フィルムの一端を固定し、他端は無荷重から４ｋｇｆまで０．５ｋｇｆずつ荷重をかけた状態で複屈折率を測定し、得られた結果から、横軸に応力、縦軸に複屈折をプロットし、最小自乗法により求め得られた直線の傾きを光弾性定数とした。【０１３３】
（製造例１）グルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ１）の合成
原料樹脂としてポリメタクリル酸メチル、イミド化剤としてモノメチルアミンを用いて、グルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ）を製造した。【０１３４】
この製造においては、押出反応機を２台直列に並べたタンデム型反応押出機を用いた。タンデム型反応押出機に関しては、第１押出機、第２押出機共に直径が７５ｍｍ、Ｌ／Ｄ（押出機の長さＬと直径Ｄの比）が７４の噛合い型同方向二軸押出機を使用し、定重量フィーダー（クボタ（株）製）を用いて、第１押出機の原料供給口に原料樹脂を供給した。第１押出機、第２押出機における各ベントの減圧度は−０．０９５ＭＰａとした。更に、直径３８ｍｍ、長さ２ｍの配管で第１押出機と第２押出機を接続し、第１押出機の樹脂吐出口と第２押出機の原料供給口を接続する部品内圧力制御機構には定流圧力弁を用いた。第２押出機から吐出された樹脂（ストランド）は、冷却コンベアで冷却した後、ペレタイザでカッティングしペレットとした。ここで、第１押出機の樹脂吐出口と第２押出機の原料供給口を接続する部品内圧力調整、又は押出変動を見極めるために、第１押出機の吐出口、第１押出機と第２押出機間の接続部品の中央部、および、第２押出機の吐出口に樹脂圧力計を設けた。【０１３５】
第１押出機において、原料樹脂としてポリメタクリル酸メチル樹脂（Ｍｗ：１０．５万）を使用し、イミド化剤として、モノメチルアミンを用いてイミド樹脂中間体１を製造した。この際、押出機の最高温部の温度は２８０℃、スクリュー回転数は５５ｒｐｍ、原料樹脂供給量は１５０ｋｇ／時間、モノメチルアミンの添加量は原料樹脂１００部に対して２．０部とした。定流圧力弁は第２押出機の原料供給口直前に設置し、第１押出機のモノメチルアミン圧入部圧力を８ＭＰａになるように調整した。【０１３６】
第２押出機において、リアベント及び真空ベントで残存しているイミド化剤及び副生成物を脱揮したのち、エステル化剤として炭酸ジメチルを添加しイミド樹脂中間体２を製造した。この際、押出機の各バレル温度は２６０℃、スクリュー回転数は５５ｒｐｍ、炭酸ジメチルの添加量は原料樹脂１００部に対して３．２部とした。更に、ベントでエステル化剤を除去した後、ストランドダイから押し出し、水槽で冷却した後、ペレタイザでペレット化することで、グルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ１）を得た。【０１３７】
得られたグルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ１）は、一般式（１）で表されるグルタミルイミド単位と、一般式（２）で表される（メタ）アクリル酸エステル単位が共重合したグルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ）である。【０１３８】
グルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ１）について、上記の方法に従って、イミド化率、グルタルイミド単位の含有量、酸価、ガラス転移温度、および、屈折率を測定した。その結果、イミド化率は１３％、グルタルイミド単位の含有量は７重量％、酸価は０．４ｍｍｏｌ／ｇ、ガラス転移温度は１３０℃、屈折率は１．５０であった。【０１３９】
（製造例２）グルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ２）の合成
原料樹脂としてメタクリル酸メチル−スチレン共重合体（スチレン量１１モル％）、イミド化剤としてモノメチルアミンを用いて、グルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ）を製造した。【０１４０】
使用した押出機は口径１５ｍｍの噛合い型同方向回転式二軸押出機である。押出機の各温調ゾーンの設定温度は２３０℃、スクリュー回転数は１５０ｒｐｍとした。メタクリル酸メチル−スチレン共重合体を２ｋｇ／ｈｒで供給し、ニーディングブロックによって樹脂を溶融、充満させた後、ノズルから樹脂１００部に対して２５部のモノメチルアミン（三菱ガス化学株式会社製）を注入した。反応ゾーンの末端にはリバースフライトを入れて樹脂を充満させた。反応後の副生成物および過剰のモノメチルアミンをベント口の圧力を−０．０９２ＭＰａに減圧して除去した。押出機の出口に設けられたダイスからストランドとして出てきた樹脂を、水槽で冷却した後、ペレタイザでペレット化することにより、グルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ２′）を得た。【０１４１】
次いで、口径１５ｍｍの噛合い型同方向回転式二軸押出機の各温調ゾーンの設定温度を２３０℃とし、スクリュー回転数を１５０ｒｐｍとした。ホッパーから得られたグルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ２′）を当該押出機に１ｋｇ／ｈｒで供給し、ニーディングブロックによって樹脂を溶融、充満させた後、ノズルから樹脂１００部に対して０．８部の炭酸ジメチルと０．２部のトリエチルアミンの混合液を注入し、樹脂中のカルボキシル基の低減を行った。反応ゾーンの末端にはリバースフライトを入れて樹脂を充満させた。反応後の副生成物および過剰の炭酸ジメチルを、ベント口の圧力を−０．０９２ＭＰａに減圧することで除去した。押出機の出口に設けられたダイスからストランドとして出てきた樹脂を、水槽で冷却した後、ペレタイザでペレット化し、酸価が低減されたグルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ２）を得た。【０１４２】
グルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ２）のイミド化率は７０％、グルタルイミド単位の含有量は７０重量％、酸価は０．２ｍｍｏｌ／ｇ、ガラス転移温度は１４０℃、屈折率は１．５３であった。【０１４３】
（製造例３）（メタ）アクリル系樹脂Ｆ１−１の製造
攪拌機付き８Ｌ重合装置に、以下の物質を仕込んだ。
脱イオン水                                      ２００部
ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム          ０．２５部
ソジウムホルムアルデヒドスルフォキシレート    ０．１５部
エチレンジアミン四酢酸−２−ナトリウム      ０．００５部
硫酸第一鉄                                ０．００１５部
重合機内を窒素ガスで充分に置換し実質的に酸素のない状態とした後、内温を６０℃にし、表１に示したアクリル酸アルキルエステル系架橋弾性体粒子（Ｂ）の単量体混合物４５部（アクリル酸ブチル９０％、メタクリル酸メチル１０重量％）とメタクリル酸アリル３．１部とキュメンハイドロパーオキサイド０．２部とを、１０部／時間の割合で連続的に添加した。添加終了後、さらに０．５時間重合を継続し、アクリル酸アルキルエステル系架橋弾性体粒子（Ｂ）を得た。重合転化率は９９．５％であり、粒子（Ｂ）の平均粒子径は７５ｎｍであった。【０１４４】
その後、ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム０．３部を仕込んだ後、内温を６０℃にし、表１に示した単量体混合物（Ｅ）５５部とｔ−ドデシルメルカプタン０．２部とキュメンハイドロパーオキサイド０．２部とを、１０部／時間の割合で連続的に添加した。さらに１時間重合を継続し、ラテックスを得た。重合転化率は９９．０％であった。得られたラテックスを硫酸マグネシウム水溶液で塩析、凝固し、水洗、乾燥して（メタ）アクリル系樹脂（Ｆ）の樹脂粉末Ｆ１−１を得た。【０１４５】
（製造例４）（メタ）アクリル系樹脂Ｆ１−２の製造
表１に示したアクリル酸アルキルエステル系架橋弾性体粒子（Ｂ）および単量体混合物（Ｅ）の組成により製造例３と同様に重合を行い、凝固、水洗、乾燥をして（メタ）アクリル系樹脂（Ｆ）の樹脂粉末Ｆ１−２を得た。ただし、アクリル酸アルキルエステル系架橋弾性体粒子（Ｂ）の平均粒子径は４０ｎｍに調整した。【０１４６】
（製造例５）（メタ）アクリル系樹脂Ｆ１−４の製造
表１に示したアクリル酸アルキルエステル系架橋弾性体粒子（Ｂ）および単量体混合物（Ｅ）の組成により製造例３と同様に重合を行い、凝固、水洗、乾燥をして（メタ）アクリル系樹脂（Ｆ）の樹脂粉末Ｆ１−４を得た。アクリル酸アルキルエステル系架橋弾性体粒子（Ｂ）の平均粒子径は製造例３と同様に７５ｎｍに調整した。【０１４７】
（比較製造例１）（メタ）アクリル系樹脂Ｆ１−３の製造
表１に示したアクリル酸アルキルエステル系架橋弾性体粒子（Ｂ）および単量体混合物（Ｅ）の組成により製造例３と同様に重合を行い、凝固、水洗、乾燥をして（メタ）アクリル系樹脂（Ｆ）の樹脂粉末Ｆ１−３を得た。ただし、アクリル酸アルキルエステル系架橋弾性体粒子（Ｂ）の平均粒子径は１２０ｎｍに調整した。【０１４８】
（比較製造例２）（メタ）アクリル系樹脂Ｆ１−５の製造
表１に示したアクリル酸アルキルエステル系架橋弾性体粒子（Ｂ）および単量体混合物（Ｅ）の組成により製造例３と同様に重合を行い、凝固、水洗、乾燥をして（メタ）アクリル系樹脂（Ｆ）の樹脂粉末Ｆ１−５を得た。ただし、アクリル酸アルキルエステル系架橋弾性体粒子（Ｂ）の平均粒子径は１２０ｎｍに調整した。【０１４９】
【表１】
2012114718.tif 000008
【０１５０】
（実施例１〜１２）
口径３０ｍｍの噛合い型同方向回転式二軸押出機を用い、押出機の温度調整ゾーンの設定温度を２４０℃、スクリュー回転数を２５０ｒｐｍとし、表２に示すグルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ１）または（Ｇ２）、および（メタ）アクリル系樹脂（Ｆ）の混合物を、１０ｋｇ／ｈｒの割合で供給した。押出機出口に設けられたダイスからストランドとして出てきた樹脂を水槽で冷却し、ペレタイザでペレット化した。【０１５１】
得られたペレットを、出口にＴダイを接続した溶融押出機を用い、押出機の温度調整ゾーンの設定温度を２８０℃、スクリュー回転数を１００ｒｐｍとし、ペレットを１０ｋｇ／ｈｒの割合で供給し、溶融押出することにより、表２に示す膜厚のフィルムを得た。これらフィルムについて各種物性を評価した。【０１５２】
（比較例１〜１０）
表３に示すグルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ１）もしくは（Ｇ２）またはアクリル系樹脂（住友化学工業社製、ポリメチルメタクリレート、商品名：スミペックスＬＧ）、および、（メタ）アクリル系樹脂（Ｆ）の混合物から、実施例１〜１２と同様の手順で、表３に示す膜厚のフィルムを得た。これらフィルムについて各種物性を評価した。【０１５３】
（実施例１３）
実施例１で得られたフィルムをそのガラス転移温度から５度高い温度で、縦１．８倍、横１．８倍に延伸し、各種物性を測定した。【０１５４】
（実施例１４）
実施例２で得られたフィルムを実施例１３と同様に延伸し、各種物性を測定した。【０１５５】
（実施例１５）
実施例３で得られたフィルムを実施例１３と同様に延伸し、各種物性を測定した。【０１５６】
（実施例１６）
実施例４で得られたフィルムを実施例１３と同様に延伸し、各種物性を測定した。【０１５７】
（実施例１７）
実施例８で得られたフィルムを実施例１３と同様に延伸し、各種物性を測定した。【０１５８】
（実施例１８）
実施例９で得られたフィルムを実施例１３と同様に延伸し、各種物性を測定した。【０１５９】
（実施例１９）
実施例１０で得られたフィルムを実施例１３と同様に延伸し、各種物性を測定した。【０１６０】
（実施例２０）
口径３０ｍｍの噛合い型同方向回転式二軸押出機を用い、押出機の温度調整ゾーンの設定温度を２４０℃、スクリュー回転数を２５０ｒｐｍとし、表５に示すグルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ１）および（メタ）アクリル系樹脂（Ｆ）の混合物を、１０ｋｇ／ｈｒの割合で供給した。押出機出口に設けられたダイスからストランドとして出てきた樹脂を水槽で冷却し、ペレタイザでペレット化した。【０１６１】
得られたペレットを、出口にＴダイを接続した溶融押出機を用い、押出機の温度調整ゾーンの設定温度を２８０℃、スクリュー回転数を１００ｒｐｍとし、ペレットを１０ｋｇ／ｈｒの割合で供給し、溶融押出することにより、表５に示す膜厚のフィルムを得た。これらフィルムについて各種物性を評価した。【０１６２】
（比較例１１）
比較例１で得られたフィルムを実施例１３と同様に延伸し、各種物性を測定した。【０１６３】
（比較例１２）
比較例２で得られたフィルムを実施例１３と同様に延伸し、各種物性を測定した。【０１６４】
（比較例１３）
比較例３で得られたフィルムを実施例１３と同様に延伸し、各種物性を測定した。【０１６５】
（比較例１４）
比較例８で得られたフィルムを実施例１３と同様に延伸し、各種物性を測定した。【０１６６】
（比較例１５）
比較例９で得られたフィルムを実施例１３と同様に延伸し、各種物性を測定した。【０１６７】
（比較例１６〜２０）
表５に示すグルタルイミドアクリル系樹脂（Ｇ１）またはアクリル系樹脂（住友化学工業社製、ポリメチルメタクリレート、商品名：スミペックスＥＸ）、および、（メタ）アクリル系樹脂（Ｆ）の混合物から、実施例１〜１２と同様の手順で、表５に示す膜厚のフィルムを得た。これらフィルムについて各種物性を評価した。【０１６８】
各実施例および比較例における各成分の配合比および各種物性の評価結果を以下の表２〜５に示す。【０１６９】
【表２】
2012114718.tif 000009
【０１７０】
【表３】
2012114718.tif 000010
【０１７１】
【表４】
2012114718.tif 000011
【０１７２】
表２〜４で示すように、各実施例では、ガラス転移温度が１２０℃以上と耐熱性が高く、しかもヘーズ値が低いことから透明性が高く、良好な耐折り曲げ性で示されるように柔軟性の点でも優れており、フィッシュアイが少なく、延伸が可能で、真空成形性にも優れたアクリル系樹脂フィルムが得られた。以上に加えて、表４から、延伸処理が施された実施例のフィルムは、面内方向および厚み方向で光学異方性が極めて小さいことが分かる。【０１７３】
【表５】
2012114718.tif 000012
【０１７４】
表５で示すように、実施例２０は、耐熱性が高く、延伸が可能で、真空成形性にも優れている。しかもヘーズ値が低いことから透明性が高く、良好な耐折り曲げ性で示されるように柔軟性の点でも優れている。また、アクリル酸アルキルエステル系架橋弾性体粒子（Ｂ）を８０ｎｍ未満にすることにより、単量体混合物（Ｅ）に不飽和カルボン酸を含有することなくフィッシュアイの少ないフィルムが得られた。さらに以上に加えて、配向複屈折が極めて小さいフィルムが得られ光学用途に適することが分かる。
【国際調査報告】
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