(57)【要約】  水素を保持し、保持した水素を発生し得る水素を吸蔵した金属合金を配合してなる、抗酸化作用、抗炎症性作用、抗アレルギー作用を有する外用組成物の提供。  水素化マグネシウム等の水素吸蔵合金の微粒子を配合してなる皮膚外用組成物。
2012111834.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水素を吸蔵している金属又は金属合金の微粒子を配合してなる皮膚外用組成物。
【請求項２】
水素を吸蔵している金属又は金属合金の微粒子が原子状水素を吸蔵している水素化マグネシウムの微粒子である請求項１記載の皮膚外用組成物。
【請求項３】
皮膚に適用した場合に、触媒なしで分子状水素を発生し得る水素化マグネシウムの微粒子を配合してなる、請求項２記載の皮膚外用組成物。
【請求項４】
表皮を通過する原子状水素を吸蔵する水素化マグネシウムの微粒子を配合してなる、請求項２記載の皮膚外用組成物。
【請求項５】
クリーム状又はゲル状である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の皮膚外用組成物。
【請求項６】
美白用である請求項１〜５のいずれか１項に記載の皮膚外用組成物。
【請求項７】
炎症、アレルギー、創傷、火傷、打撲からなる群から選択される障害を治療するための、請求項１〜５のいずれか１項に記載の皮膚外用組成物。
【請求項８】
化粧品、マッサージ補助液、エステ補助液、医薬部外品および医療用品からなる群から選択される、請求項１〜７のいずれか１項に記載の皮膚外用組成物。
【請求項９】
水素化マグネシウムの微粒子を含む均一な組成物であって、水素化マグネシウムの微粒子が無水液体中に均一に懸濁している組成物。
【請求項１０】
分子状水素を高濃度に溶解した溶液を作製するための、請求項９記載の無水液体中に均一に懸濁している組成物。
【請求項１１】
無水液体がグリセロール又はオイルである、請求項９又は１０に記載の組成物。
【請求項１２】
請求項９〜１１のいずれか１項に記載の組成物を水溶液に添加することを含む、水素含有水溶液を製造する方法。
【請求項１３】
水溶液が飲料品又は化粧品である請求項１２記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抗酸化作用・抗炎症作用・抗アレルギー作用をもつ、水素を吸蔵した金属又は金属合金を配合してなり、水素を発生する皮膚外用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
分子状水素（H2の化学式で示される分子）には抗酸化作用があることが明らかにされ、健康増進、様々な疾患の治療効果と予防効果が期待されている。さらに、抗炎症作用・抗アレルギー作用があることが明らかにされている。また、皮膚の皺を軽減するなど、老化の抑制効果があることが示されている。【０００３】
分子状水素を溶解した水や飲料水、あるいは化粧品が市販されており広く利用されてきた。しかし、水素ガスボンベ、分子状水素を溶存させた溶液は持ち運びに不便である。また、大量に水素ガスを用いる場合や、大量に分子状水素を発生させると燃焼・爆発の安全性の危険があり、実際にはそれらの危険がない濃度の場合でも安心という観点から拒絶される可能性がある。【０００４】
皮膚に塗布する分子状水素含有化粧水の場合は、水素ガスは発散してしまうので皮膚内に分子状水素が入るよりも皮膚の外側、すなわち大気中へ出てしまう。そのため、長時間保持することが不可能で有効な効果が期待できない。【０００５】
シミ、ソバカス、瘢痕などの肌の黒さはメラニンに起因し、美白化粧品として、メラニン合成阻害剤が用いられている。しかし、直接メラニンを還元して淡色化するには強力な還元剤を用いなくてはならず、メラニンを直接淡色化することはできない。直接メラニンの淡色化ができないため、短期間で肌を白くすることはできない（特許文献１）。【０００６】
金属は、一般的にその表面あるいは内部に原子状水素（Hで示される単原子）を保持する。なかでもパラジウムやマグネシウムは金属内に原子状水素を多量に保持することができ、ニッケルや白金は、表面に原子状水素を保持することができる。原子状水素は強力な還元作用を示し、表面積を大きくしたニッケルスポンジを用いて、水素化反応に工業的に用いている。（特許文献２）【０００７】
水素吸蔵合金を化粧品として用いるには、水素（分子状水素と原子状水素をあわせて水素と呼ぶ）を金属から遊離させる必要があり、パラジウム、ニッケルや白金では水素が発生した後、水に不溶な金属が体内に残存するので安全性の観点から望ましくない（特許文献１）。【０００８】
水素化マグネシウム（一般にMgH2の化学式で示されるがHの含量は一定ではなく0〜2である）は水と反応させることによって以下の反応式にしたがって分子状水素を発生させることができるが、８０℃以上の高温にするか、MgCl2や酸などの触媒が必要とされる。既出願特許では、MgH2から水素を発生させるために酸を用いている。
MgH2+2H2O→Mg(OH)2＋2H2
原子状水素は上記のように還元力が強いが、水素吸蔵合金を水素を保持したまま細胞内に取り込ませることは困難で、化粧品には分子状水素の利用に限定されてきた。あるいは、ナノ粒子により細胞内に入ることができても金属が残存する場合は、残留金属が生体にとって有害となる危険性がある。【０００９】
分子状水素と原子状水素を皮膚に直接塗布することによって水素を発生させ水素の効果を発揮させる化粧品・医薬部外品・医療用用品は報告されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開2006-151943号公報
【特許文献２】特開平9-132536号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、水素を保持し、保持した水素を発生し得る水素を吸蔵した金属又は金属合金を配合してなる外用組成物の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本願発明者は、水素を直接皮膚に適用する方法について鋭意検討を行い。水素を吸蔵する金属又は金属合金の使用に着目し、水素化マグネシウム（MgH2）を水素の皮膚への適用に用い得ることを見出した。【００１３】
MgH2は金属Mgとは異なり短時間で空気中の酸素と反応することはないので、粒子間の衝突を繰り返すことによって、微粉化する。衝突速度と衝突頻度によって、特定の大きさの粒子を作製する。表皮を通過できるナノ粒子の作製も可能であった。
また、MgH2の比重は約1.7であるので、比重1.26のグリセロールに懸濁すると粒子が沈殿して均一な状態を維持することはできず沈殿する。沈殿物を含む懸濁液を商品とする場合は、使用時に撹拌しなくてはならず望ましくない。均一な懸濁液を作製するために鋭意工夫した結果、粒径２μm以下にすると比重が高いにもかかわらず、グリセロールやウマオイルなどの懸濁液では長期にわたって沈殿しないことを見出した。【００１４】
さらに、水素吸蔵合金を懸濁して均一で滑らかな溶液あるいはクリーム状の素材とともに皮膚に直接塗布することで、水素が皮膚に吸収されること、皮膚に含まれる水分あるいは皮膚細胞から発生する水と反応することによって、水素が発生し、空気中に離散する前に皮膚から体内に吸収されること、水素化マグネシウムの場合は水と反応後は、Mg(OH)2となり、Mg(OH)2は水に難溶ではあるが可溶なので容易に吸収または排出され皮膚に何ら障害を与えずに安全であることを見出し、本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明は以下のとおりである。
[１]  水素を吸蔵している金属又は金属合金の微粒子を配合してなる皮膚外用組成物。
[２]  水素を吸蔵している金属又は金属合金の微粒子が原子状水素を吸蔵している水素化マグネシウムの微粒子である[１]の皮膚外用組成物。
[３]  皮膚に適用した場合に、触媒なしで分子状水素を発生し得る水素化マグネシウムの微粒子を配合してなる、[２]の皮膚外用組成物。
[４]  表皮を通過する原子状水素を吸蔵する水素化マグネシウムの微粒子を配合してなる、[２]の皮膚外用組成物。
[５]  クリーム状又はゲル状である、[１]〜[４]のいずれかの皮膚外用組成物。
[６]  美白用である[１]〜[５]のいずれかの皮膚外用組成物。
[７]  炎症、アレルギー、創傷、火傷、打撲からなる群から選択される障害を治療するための、[１]〜[５]のいずれかの皮膚外用組成物。
[８]  化粧品、マッサージ補助液、エステ補助液、医薬部外品および医療用品からなる群から選択される、[１]〜[７]のいずれかの皮膚外用組成物。
[９]  水素化マグネシウムの微粒子を含む均一な組成物であって、水素化マグネシウムの微粒子が無水液体中に均一に懸濁している組成物。
[１０]  分子状水素を高濃度に溶解した溶液を作製するための、[９]の無水液体中に均一に懸濁している組成物。
[１１]  無水液体がグリセロール又はオイルである、[９]又は[１０]の組成物。
[１２]  [９]〜[１１]のいずれかの組成物を水溶液に添加することを含む、水素含有水溶液を製造する方法。
[１３]  水溶液が飲料品又は化粧品である[１２]の方法。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の水素吸蔵合金は皮膚に適用することにより、水素を発生し、該水素が抗酸化作用、抗炎症作用、抗アレルギー作用を発揮する。  本発明の水素化マグネシウムは、均一な懸濁液として長期間にわたって保存し使用することが可能であるので、使用の度ごとに撹拌する必要がなく便利に使用できる。また、水素化マグネシウムを水溶液に添加することにより、室温１分間程度の短時間で水素溶存水溶液を作ることができる。使用者の工夫によって広い用途が可能になる。さらに、均一で滑らかな延展性のある違和感のないクリーム等の外用組成物として用いることができる。【００１６】
本発明の水素を発生する組成物は、その抗酸化作用によって、皮膚の老化を抑制し得る。また、皮膚に塗布することによって、美白作用を発揮し、美白化粧品として用いることができる。さらに、炎症を抑えることで、創傷や火傷の治癒促進効果がある。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１Ａ】微細化前のMgH2粒子の粒径分布を示したグラフである。
【図１Ｂ】微細化後のMgH2粒子の粒径分布を示したグラフである。
【図２】水素化マグネシウムを配合した組成物のメラニン淡色効果を示す図である。
【図３Ａ】水素化マグネシウムを配合した組成物の皮膚の美白効果を示す図である。
【図３Ｂ】水素化マグネシウムを配合した組成物の皮膚の美白効果を示す図である。
【図３Ｃ】水素化マグネシウムを配合した組成物の皮膚の美白効果を示す図である。
【図４】水素化マグネシウムを配合した組成物の創傷に対する効果を示す図である。
【図５】水素化マグネシウムを配合した組成物の火傷に対する効果を示す図である。
【図６】水素化マグネシウムを配合した組成物の打撲に対する効果を示す図である。
【図７】水素化マグネシウムを配合した組成物中の水素濃度測定結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の組成物は、水素を吸蔵し保持している金属又は金属合金の微粒子である。本発明において、水素という場合、原子状水素及び／又は分子状水素を含む。
【００１９】
水素を保持している水素吸蔵金属又は金属合金を含む懸濁液を直接皮膚と接触させることによって、水素吸蔵金属又は金属合金から分子状水素が発生する。そのため、発生した水素は生体外へ拡散することなく、皮膚を通して生体内に吸収される。皮膚表面から分子状水素は拡散によって、細胞内へ入り込むことが知られている。また、金属微粒子は表皮を通過して真皮細胞内へ取り込まれることが知られている。従って、水素を吸蔵している金属微粒子は水素を吸蔵した状態で細胞内に取り込まれ、細胞内で水素を発生し得る。水素は原子状水素として金属又は金属合金の微粒子に吸蔵される。発生した水素は原子状水素として生体に作用することも、分子状水素を形成し生体に作用することもある。原子状水素及び分子状水素共に生体内で還元作用を発揮しうる。特に原子状水素の還元力が強く、原子状水素として生体内で作用するのが好ましい。
【００２０】
水素を吸蔵し得る金属として、マグネシウム(Mg)、チタン(Ti)、バナジウム(V)、ランタン（La)等が挙げられる。本発明において、水素吸蔵金属又は金属合金とは、水素と化合して水素化物となることにより、水素を吸蔵し得る上記金属及びその合金を含む。この中でも、皮膚内にとどまりにくく排出されるマグネシウム又はその合金が望ましい。水素を吸蔵した金属化合物を水素化金属化合物といい、例えば、水素を吸蔵したマグネシウムを水素化マグネシウム（MgH2）という。
【００２１】
水素化マグネシウムの場合は、皮膚の内部由来の水分と反応し、分子状水素を発生し、残りはMg(OH)2となるので、安全である。Mg(OH)2は水に難溶ではあるが可溶であるので、皮膚内にとどまることはなく、生体外に排出されるので、生体に対して無害となる。皮膚の内部由来の水分は、皮膚が内有する水分、代謝により発生する水分、汗などが含まれる。
【００２２】
原子状水素(H)の吸収は、原子状水素吸蔵金属又は金属合金である水素化マグネシウムが微粒子の場合、水素化マグネシウムのまま表皮を通過して、還元力の強い作用を示し、MgH2から発生した原子状水素は接触したメラニン（例えば以下の化学式ではXで示すがメラニンに限定されない）などの分子を還元する。
MgH2＋2X→Mg＋2H＋2X→Mg＋２XH
残ったMgはH2Oと反応し、Mg(OH)2となるので、上記のように細胞内に残存することがないので無害である。
【００２３】
本発明の水素吸蔵金属又は金属合金の微粒子のサイズは、平均粒径が0.5μm〜10μm、好ましくは１μm〜５μm、さらに好ましくは１μm〜３μmである。
【００２４】
さらに、微粒子をより細粉化（ナノ化）し、ナノメートルサイズのナノ粒子として利用することもできる。ナノ粒子のサイズは、平均粒径５〜500nm、好ましくは10〜100nmである。100nm以下の大きさになったナノ粒子は、生体の表皮を通過して真皮まで達することができる。また、細胞はナノ粒子を取り込む性質がある。例えば、ナノサイズの水素化マグネシウムが細胞の中まで入り込むと、細胞中で水素を放出し、還元作用を発揮する。水素化マグネシウムは水と反応すると皮膜としてMg(OH)2が形成されるため、比較的安定的に真皮まで到達する。また、Mg(OH)2は水に難溶であるが、徐々に溶ける際に全体の粒子が小さくなっていく。従って、水素化マグネシウムは皮膚を通して真皮まで到達できないくらいのサイズの微粒子であっても、皮膚を通過中に細粉化され、真皮まで到達することができる。従って、ナノサイズより大きな微粒子を用いても、皮膚に適用した場合、徐々に細粉化され皮膚を通過して真皮に達し得る。
【００２５】
目的によって異なる粒径をもつ微粒子を配合することによって、両者の効果を発揮させることが可能である。サイズが大きな微粒子の場合は、ゆっくりと水素を発生し、サイズが小さな微粒子は表面積が大きいので早く水素を発生する。従って、サイズの小さな微粒子とサイズの大きな微粒子を混合させると、速やかに水素を発生し、かつ長時間にわたって水素を発生し続けることが可能になる。
【００２６】
水素吸蔵金属又は金属合金は、金属に水素を結合させることにより製造することができ、公知の方法により製造可能である。例えば、金属と水素の存在下で加圧すればよい。得られた水素吸蔵金属又は金属合金を粉末の衝突等により、細粉化すればよい。
【００２７】
MgH2の比重は約1.7であるので、粒子径が大きい状態、例えば平均粒子径が数十μm以上の場合、比重1.26のグリセロールに懸濁すると粒子が沈殿して均一な状態を維持することはできない。沈殿物を含む懸濁液を製品とする場合は、使用者が使用時に撹拌しなくてはならず望ましくない。MgH2を、平均粒径２μm以下にしてグリセロールやウマオイル等のオイルに懸濁させることにより、長期にわたってMgH2は沈殿せず、均一な懸濁液として保存することができる。これは、微粒子にすることにより、電子の帯電により粒子同士で電気的に反発し合うなどの性質が生じるためと思われる。
【００２８】
MgH2を、グリセロールやオイル等の液状媒体に懸濁し、MgH2の均一の懸濁液とし、該懸濁液を化粧水等の化粧品や飲料品等の水溶液に添加した場合、MgH2は水溶液の下層部に沈む。下層部で発生した分子状水素は、上部へ浮上する過程で水溶液に溶解するので、高濃度水素水、例えば分子状水素が飽和状態で含まれる飽和水素水を製造することができる。一方、MgH2を微粒子のまま水溶液へ添加した場合、水溶液の上層部で反応が進行し、分子状水素が発生するため、水素は水溶液に十分溶解せず、高濃度溶存水素水を作製することはできない。
【００２９】
水素吸蔵合金である水素化マグネシウムが微粒子でない場合も、水とMgH2粒子が反応し、生成したMg(OH) 2が水に溶けることで結果的に小さくなり、表皮を通過する場合もある。MgH2は金属Mgとは異なり短時間で空気中の酸素と反応することはないので、粒子間の衝突を繰り返すことによって、微粉化する。衝突速度と衝突頻度によって、特定の大きさの粒子を作製する。表皮を通過できる微粒子の作製も可能である。例えば、密閉容器内でMgH2微粒子を不活性な気体（例えば、窒素）をキャリアーガスとして、粒子同士の衝突や、壁面と衝突させる方式により、さらなる微粉化が可能である。この時、円周方向に向かうキャリアーガスの圧力、ガス流量及びMgH2粉体の投入量を制御することにより、目的とするサイズのMgH2微粒子が得られる。目的とする粒径以下になったMgH2微粒子はその見かけ比重による遠心力により、粒径が小さくなった物ほど中心部に集まる。そして、キャリアーガスに随伴されて、系外に排出される。つまり、粉砕対象物質をキャリアーガスで円周方向に運動するエネルギーを与えて、随所で乱流化させるガス流により目的物粒同士あるいは壁面や障害物に衝突させることにより水素吸蔵金属又は金属合金の微粒子をさらに細粉化することができる。また、湿式ビーズミルを用いて、水素化マグネシウムを微細化することもできる。例えば、水素化マグネシウムの粒子と、油とを混合し、その混合物をビーズミルに投入することで、水素化マグネシウムの粒子を平均粒径約１μｍの微粒子とすることができる。
【００３０】
なお、上述した水素化マグネシウムの粉砕の方式は一例であり、これらの方式に限定されない。
【００３１】
水素を吸蔵した金属又は金属合金の微粒子は、微粒子の粉末として保存し、必要なときに他の試薬と混合し、組成物として用いることができる。また、グリセロール、オイル等の無水液中に懸濁させ保存し、必要なときに他の試薬と混合し、組成物として用いることができる。オイルとしては、ウマオイル（馬油）、クジラオイル（鯨油）、ラノリンオイル（羊油）、スクワレンオイル（鮫油）等の動物性オイル、ホホバオイル、オリーブオイル、ココナツオイル、ツバキオイル（椿油）等の植物性オイルが挙げられる。また、シアバター等の油脂も用いることができる。さらに、水素を吸蔵し金属又は金属合金は、クリーム状又はゲル状の形態で保存することができる。なお、前記オイルは、天然オイルに限定されるものでは無く、人工的に合成した有機物等を用いても良い。
【００３２】
水素を吸蔵した金属合金は、触媒なしで原子状水素を発生することができる。原子状水素自体は、皮膚を通過できないが、MgH2の微粒子として通過し細胞内で原子状水素を発生して還元作用を発揮する。発生した原子状水素が分子状水素を形成することもあり、分子状水素も原子状水素に比較すると還元力は弱いが生体内で還元作用を発揮する。
【００３３】
水素を吸蔵した金属合金の微粒子は外用組成物に配合することができる。外用組成物としては、皮膚外用組成物が挙げられる。該皮膚外用組成物は、皮膚に適用することができる。
【００３４】
該皮膚外用組成物は、抗酸化作用を有し、メラニンを淡色化することができ、美白効果を奏するので、美白用組成物として用いることができる。さらに、皮膚の炎症性疾患、皮膚のアレルギー疾患治療用組成物として用いることができる。炎症を抑えることにより、創傷、火傷、打撲等の治癒を促進することもできる。炎症性疾患には、黄色ブドウ球菌、歯槽膿漏等の細菌による炎症性疾患や創傷、引っ掻き傷、火傷、打撲等の炎症性疾患が含まれる。また、アレルギー疾患としては、アトピー性皮膚炎、花粉症等が含まれる。また、抗アレルギー作用等によってかゆみを抑えることもできる。さらに、上記皮膚外用組成物は抗老化作用を有する。
【００３５】
本発明は、上記皮膚外用組成物を配合してなる、上記の作用を有する皮膚外用剤や皮膚化粧品を包含する。さらに、上記皮膚外用組成物を配合してなる、マッサージ用オイル等のマッサージ用補助液、エステティーク（美白等の全身美容術）用補助液、医薬部外品及び医療用品等を包含する。上記皮膚外用組成物を配合してなるマッサージ用補助液を皮膚に塗布しマッサージを行うことで筋肉痛や肩こりを軽減することができる。
【００３６】
本発明の皮膚外用組成物を含む化粧品、医薬品、マッサージ用補助液、エステティーク用補助液、医薬部外品および医療用品等は、常法により製造することができ、化粧水、乳液、保湿クリーム、クレンジングクリーム、マッサージクリーム、洗顔クリーム、パック、美容液等の基礎化粧品、入浴剤等の浴用化粧品、ファンデーション、口紅、マスカラ、アイシャドウ等のメーキャップ化粧品、日焼け止め等の特殊化粧品、アフターシェーブローション、ボディーソープ等の形態とすることができる。これらは、例えば、クリーム状、ゲル状の形態とすることが好ましい。さらに、他の各種成分を組合せて配合してもよい。例えば化粧品の場合には、油分、界面活性剤、保湿剤、増粘剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、香料、色素、顔料、蜜蝋等を配合することができる。油分としては、ウマオイルやクジラオイル等の動物油、ホホバオイルやココナツオイル等の植物油、魚油、鳥油等を用いることができる。本発明の水素を吸蔵した金属又は金属合金は、pH11以上の強アルカリでは水素の発生に時間がかかる。従って、上記の組成物や組成物を含む化粧品、医薬品、マッサージ用補助液、エステティーク用補助液、医薬部外品のpHは弱アルカリ性、中性、酸性が好ましく、具体的にはpH11未満、好ましくはpH10未満程度である。但し、水素発生後のpHの変化を考慮する必要は無く、例えば、中和するための固体酸等の添加は不要である。
【００３７】
水素化マグネシウムを懸濁して均一で滑らかな溶液あるいはクリーム状の素材とともに皮膚に直接塗布することで、水素が皮膚に吸収される。皮膚に含まれる水分又は皮膚細胞から発生する水と反応することによって、水素が発生し、空気中に離散する前に皮膚から体内に吸収される。水素化マグネシウムの場合は水と反応後は、Mg(OH)2となり、Mg(OH)2は水に難溶ではあるが可溶なので容易に吸収または排出され皮膚に何ら障害を与えずに安全である。
【００３８】
美白効果をさらに強めるためには、微粒子を用いることで、さらに強い抗酸化作用を発揮する。水分と反応することによって粒子は小さくなり微粒子ができる。
【００３９】
例えば、本発明の組成物をマッサージ用補助液やエステティーク用補助液として用いる場合、マッサージを行う時やエステティークを施行する時に皮膚に塗布するためには、ウマオイル等の油にMgH2を１〜５％(wt/vol)で懸濁して用いる。この際、被施行者の体質や効果を発揮させようとする時間を考慮してMgH2含量を適宜変更すればよい。
【００４０】
また、クリーム状にするには、ホホバオイル等のオイルと蜜蝋を加熱保温してからMgH2を懸濁し、冷却することにより、MgH2が封入されたクリームを作製することができる。クリームの堅さを調節するためには、蜜蝋の量を適宜調節すればよい。さらに、香料を加えても良い。オイルと蜜蝋に限らず、乳化ワックス、シアバターなどを使ってもよい。
【００４１】
本発明の皮膚外用組成物を配合してなる医療用品として、例えば本発明の水素を吸蔵したマグネシウムを含む美容用のフェイスマスク（フェイスシート、ファンデーション、フェイスパック用シート等を含む）、包帯、リバテープが挙げられる。例えば、フェイスマスクや包帯の布部分に水素吸蔵マグネシウムを塗布すればよい。フェイスマスクや包帯を装着することにより、水素吸蔵マグネシウムが皮膚と接触し、皮膚から生じた水分と反応して水素が発生し、皮膚細胞に取り込まれる。この際、外から噴霧器などにより水分を添加してもよい。
【００４２】
MgH2は触媒の非存在下で室温または体温で分子状水素を発生させるので、本発明の水素吸蔵金属又は金属合金の微粒子を用いて水素を発生させる際には、触媒を用いる必要がない。
【００４３】
水素化マグネシウム微粒子のグリセロールやオイル等の無水液体中の均一な懸濁液は、化粧水などの水溶液に滴下混合することによって、室温で触媒なしに、高濃度分子状水素溶存液となる。さらに、水素化マグネシウム微粒子の無水液体中をコーヒー、お茶類、ジュース、みそ汁、スープ、牛乳、酒等の飲料品に添加することにより、該飲料品中で分子状水素が発生し、高濃度分子状水素溶存飲料品を得ることができる。これらの飲料品により、分子状水素を液体と共に摂取することができる。この際、上記飲料品に水素化マグネシウムを添加し、室温約１分間で水素が飽和した状態で溶存した飲料品を製造することができる。
【００４４】
水素が飽和状態で含まれる化粧水は美肌等の美容の目的で用いることができ、水素が飽和状態で含まれる飲料品も抗酸化作用を有する健康食品、機能性食品、特定保健用食品、栄養補助食品等として用いることができる。
【００４５】
例えば、粒径2μmの水素化マグネシウム粒子を脱水処理したグリセロールに懸濁し、MgH2が3.3％（wt/vol）となるように懸濁した場合、該懸濁液１滴（５０μL程度）を化粧水や飲料品100mLに加えると飽和水素水溶液を作製できる。この場合、発生した水素の50％以上が水に溶解するので、余分な水素ガスによる燃焼や爆発の心配がない。
【実施例】
【００４６】
本発明を以下の実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。【００４７】
実施例１  微粒子MgH2の作製
平均粒径60μmのMgH2粒子を細粉化し、平均粒径２μmにして微粒子MgH2を製造した。
さらに、平均粒径２μmのMgH2の微粒子を細粉化し、平均粒径10〜100nmのMgH2のナノ粒子を製造した。以下の実施例で粒径という場合、平均粒径をいう。
また、湿式ビーズミルを用いて平均粒径６０μｍのMgH2粒子を細粉化し、平均粒径１．０３５μmの微粒子MgH2を製造した。【００４８】
図１Ａは、微細化前のMgH2粒子の粒径分布を示したグラフ、図１Ｂは、微細化後のMgH2粒子の粒径分布を示したグラフである。横軸はMgH2粒子の粒径、縦軸は頻度の割合である。例えば、図１Ａに示すように、平均粒径６０μｍのMgH2粒子１ｋｇと、ホホバオイル４ｋｇとを混合し、湿式ビーズミルに投入し、流量１．５〜２．５ｌ／ｍで処理することにより、図１Ｂに示すように、平均粒径１．０３５μｍのMgH2粒子を得ることができる。【００４９】
なお、用いる液体は一例であり、オリーブオイル、ウマオイル等を用いても良い。オリーブオイルを用いた場合、平均粒径１．３４μｍのMgH2粒子が得られる。このように、湿式ビーズミルを用いた方が上述の乾式に比べてより細かいMgH2粒子を得ることができる。【００５０】
実施例２  メラニンの淡色化効果
メラニン（Sigma-Aldrich製）を弱アルカリ溶液に溶解後、希酢酸で中和し、粒径2μmのMgH2の10％グリセロール懸濁液を滴下した。対照として、粒径２μmのMgH2の10％グリセロール懸濁液を予め水と反応させ、水素を放出させた後に上記メラニン溶液に滴下した。その一部をマイクロプレート採取し、写真をとった。結果を図２に示す。図２左上はMgH2を水で処理した後メラニン溶液に加えた対照試料であり、右上はMgH2で処理したメラニン溶液であり、左下は水素ガスで処理したメラニン溶液であり、右下はMgH2で処理したメラニン溶液である。図２に示すように、MgH2処理メラニンで淡色化している一方、対照資料では色の変化はなかった。【００５１】
実施例３  美白効果
粒径２μmのMgH2を10％(wt/vol)含むクリームを皮膚に塗布し、24時間放置した後、写真撮影した。図３Ａ左がクリームの塗布前の皮膚の状態を示し、図３Ａ右が塗布後の皮膚の状態を示す。図３Ａ下は、塗布した位置を示す。矢印は、クリームを塗布した位置を示す。周りに比べ白くなっている。【００５２】
図３Ｂは、粒径２μmのMgH2を10％(wt/vol)含むクリームを皮膚に塗布し、24時間放置した後に写真撮影した他の実験例をしている。図３Ｂ上図がクリームの塗布前の皮膚の状態を示し、図３Ｂ下図がクリーム塗布後の皮膚の状態を示す。図３Ｂの各図に示すように、略中央部に現れたシミが消え、白くなっているのが分かる。【００５３】
図３Ｃは、粒径２μmのMgH2を10％(wt/vol)含むクリームを皮膚に１日１回塗布し、１週間が経過した後に写真撮影した他の実験例をしている。図３Ｃ上図がクリームの塗布前の皮膚の状態を示し、図３Ｃ下図がクリーム塗布後の皮膚の状態を示す。図３Ｃの各図に示すように、左上部分に現れたシミが消え、白くなっているのが分かる。【００５４】
実施例４  創傷に対する効果
猫に引っ掻かれた傷は、同じ領域に同じ程度の傷になる。図４左は、猫に引っ掻かれた直後の写真で、２ヶ所の傷の深さは同じ程度である。上部のみを粒径２μmのMgH2を1.4％（wt/vol）含むクリームを皮膚に塗布し、下部を対照のMg(OH)2を10％（wt/vol：モル数をMgH2と合わせた）クリームを塗布し、１日後比較した（図４右）。写真で示したようにみかけだけでなく切り傷特有の熱を持つような炎症が起こらず、また治癒後の瘢痕が早く無くなったなど、両者の違いは歴然であった。【００５５】
実施例５  火傷に対する効果
火傷痕で黒ずんだ領域の中央部のみに粒径２μmのMgH2を1.4％（wt/vol）含むクリームを皮膚に塗布した。塗布前（図５中央）は、中央部が最も黒ずんでいたが、１日後（図５左）には中央部のみが淡色化していたのがわかる。図５右にはMgH2クリームを塗布した領域を示す。【００５６】
実施例６  打撲に対する効果
車のドアに上腕をぶつけて数時間後に粒径2μmのMgH2を1.4％（wt/vol）含むクリームをぶつけた領域の一部に１cm2皮膚に塗布しバンドエイドで保護した。１日後の打撲領域を写真撮影するとMgH2塗布領域だけが黒ずまないことがわかり、抗炎症作用を示した（図６）。【００５７】
実施例７  蚊に刺された痒みに対する効果
(1)  蚊にさされた後、粒径60μmのMgH2を溶解させ水素を発生させた浴槽に5分〜8分入ったところ痒みが解消した。（200リットルの温浴（40〜41℃）にMgH2を0.8〜１グラム投入し、5分後に入浴した。）
(2)  蚊にさされた後、粒径２μmのMgH2を患部に塗布したところ、痒みが解消した。
これらの結果は、水素吸蔵金属がアレルギーの治療に効果があることを示す。【００５８】
実施例８  水虫（足白癬）の治療
足白癬患者を、１０ヶ月間、粒径60μmのMgH2を溶解させ水素を発生させた浴槽（実施例１と同様の方法で準備）で治療したところ（週５〜７回、１０〜２０分程度の入浴）、足白癬が治癒した。【００５９】
実施例９  水素濃度の測定
粒径２μmのMgH2のグリセロール懸濁液を水150mL(pH6.8)に滴下した後、速やかに撹拌した。水素濃度を水素電極で測定し、レコーダーで時間変化を記録した。レコーダーは２cm／分の速度を用いた。図７にチャートを示す。10％ MgH2を１滴たらしたときは、30秒で飽和100％に至った（図７左）。3.3％MgH2を１滴たらしたときは、２分間で飽和60％溶液が作製できた（図７右）。
【産業上の利用可能性】
【００６０】
本発明の水素を発生する、水素を吸蔵した金属合金を配合してなる皮膚外用組成物、及び該皮膚外用組成物を配合してなる化粧品、医薬部外品及び医療用品等は以下の用途に用いることができる。
（１）抗酸化作用、抗炎症作用、抗アレルギー作用をもつ化粧品として使用できる。
（２）抗炎症性を示すクリームとして使用できる。
（３）炎症部位を改善できる。
（４）抗酸化作用による抗アレルギーを示す。
（５）筋肉痛を軽減あるいは予防するマッサージオイルとして使用できる。
（６）抗酸化作用により抗老化作用を示す化粧品、エステ用液体として使用できる。
（７）血流改善による疾病改善（肩こり、冷え症）を示す。
（８）鎮痛効果（リップクリームとして利用した時、痛みが引いた。）を示す。
（９）洗顔液・洗顔粉への配合用組成物として使用できる（水に溶いて洗顔液にする）。本液を用いて洗顔を行うと皮膚の弾力の（抗糖化様）改善が感じられる。
（１０）重度の歯槽膿漏、口内炎の治療に使用できる。
（１１）アクネ・ニキビの治療に使用できる。
（１２）瞼に塗布することにより疲れ軽減できる（クマの改善効果）。
【図１Ａ】
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【図１Ｂ】
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【図２】
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【図３Ａ】
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【図３Ｂ】
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【図３Ｃ】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【国際調査報告】
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