(57)【要約】【課題】耐食性の高い排気系部品およびこれを利用するＥＧＲクーラ、ならびに排気系部品の窒化処理方法を提供する。【解決手段】内燃機関の排出ガスＧが流通されるとともに、排出ガスＧが供給される上流側端部７ａと、排出ガスＧが排出される下流側端部７ｂと、上流側端部７ａおよび下流側端部７ｂの間に設けられ排出ガスＧが流通される方向に延在される環状に形成された壁部７ｃと、を備えたステンレス鋼からなる排気系部品７において、壁部７ｃの内周側の表層にＣｒＯｘＮｙ膜からなる酸窒化クロム膜１７が形成されていることを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
内燃機関の排出ガスが流通されるとともに、
前記排出ガスが供給される上流側端部と、
前記排出ガスが排出される下流側端部と、
前記上流側端部および前記下流側端部の間に設けられ前記排出ガスが流通される方向に延在される環状に形成された壁部と、
を備えたステンレス鋼からなる排気系部品において、
前記壁部の内周側の表層にＣｒＯｘＮｙ膜からなる酸窒化クロム膜が形成されていることを特徴とする排気系部品。
【請求項２】
前記酸窒化クロム膜は、前記壁部の前記内周側のうちの前記排出ガスが接触する部位の全域に形成されていることを特徴とする請求項１に記載の排気系部品。
【請求項３】
前記酸窒化クロム膜は、前記表層に予め形成されていた酸化膜を除去して前記表層に窒素を添加することにより、前記表層と前記窒素とが反応して前記表層に窒化処理が施されて形成されたものであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の排気系部品。
【請求項４】
前記酸窒化クロム膜は、付着した酸性水溶液に窒素を溶出し、前記窒素が前記酸性水溶液中で水素と化合してアンモニウムイオンを生成し、前記酸性水溶液の水素イオン濃度を低下させる機能を有することを特徴とする請求項１ないし請求項３のいずれか一項に記載の排気系部品。
【請求項５】
ケースと、
前記ケースに冷却媒体を流入させる冷却媒体流入管と、
前記ケースから前記冷却媒体を流出させる冷却媒体流出管と、
前記ケースに収容される管からなるとともに、内燃機関の排出ガスを内部に流通させ、外部を流通する前記冷却媒体と前記排出ガスとで熱交換して前記排出ガスを冷却する排出ガス冷却管と、
前記ケースの外部で前記排出ガス冷却管の前記排出ガスの流通方向の上流側端部に連結される排出ガス流入管と、
前記ケースの外部で前記排出ガス冷却管の前記排出ガスの流通方向の下流側端部に連結されるとともに、前記排出ガス冷却管で冷却された前記排出ガスを前記内燃機関の吸気装置に供給する排出ガス流出管と、
を備えたＥＧＲクーラにおいて、
前記排出ガス冷却管、前記排出ガス流入管および前記排出ガス流出管のうちの少なくともいずれか１つが請求項１ないし請求項４のいずれか一項に記載の排気系部品であることを特徴とするＥＧＲクーラ。
【請求項６】
内燃機関の排出ガスが流通されるとともに、
前記排出ガスが供給される上流側端部と、
前記排出ガスが排出される下流側端部と、
前記上流側端部および前記下流側端部の間に設けられ前記排出ガスが流通される方向に延在される環状に形成された壁部と、
を備えたステンレス鋼からなる排気系部品の前記壁部の内周側の表層に窒化処理を施す排気系部品の窒化処理方法において、
前記表層に予め形成されていた酸化膜を除去する除膜工程と、
窒化処理ガスを充填した空間内において前記排気系部品を昇温することにより前記表層に窒素を添加する昇温工程と、
前記排気系部品を所定時間均熱保持することにより前記表層と前記窒素とを反応させて前記表層にＣｒＯｘＮｙ膜からなる酸窒化クロム膜を形成する均熱保持工程と、
前記排気系部品を冷却する冷却工程とを備えることを特徴とする排気系部品の窒化処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、内燃機関を搭載した車両の排気装置に用いられる排気系部品およびこれを利用するＥＧＲクーラ、ならびに排気系部品の窒化処理方法に関し、特に、耐食性を向上できる排気系部品およびこれを利用するＥＧＲクーラ、ならびに排気系部品の窒化処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、自動車などの車両に搭載される内燃機関（以下、単にエンジンと呼ぶ）は、エンジン本体と、吸気装置と、排気装置とを備えている。エンジン本体は、燃料を空気とともに燃焼させて動力に変換する。吸気装置は、空気を吸引してエンジン本体に供給する。【０００３】
排気装置は、燃料を燃焼することで発生する排出ガスを大気中に排出する。この種の排気装置は、例えば、排気マニホールドと、触媒コンバータと、熱回収器と、マフラと、排気管とを含んで構成されている。【０００４】
また、近年では、エンジンに排出ガス再還流（以下、単にＥＧＲと呼ぶ）装置が備えられることがある。ＥＧＲ装置は、排気装置から排出ガスの一部を抜き出して吸気装置に供給してエンジン本体で再燃焼させるものである。【０００５】
ＥＧＲ装置は、例えば、ＥＧＲ管とＥＧＲクーラとを備えている。ＥＧＲ管は、排気装置と吸気装置とを連結する。ＥＧＲクーラは、ＥＧＲ管の途中に設けられるとともに、排気装置から供給された高温の排出ガスを冷却して吸気装置に供給する。【０００６】
ここで、本明細書中では、上述した排気装置の構成部品やＥＧＲ装置の構成部品のように排出ガスに接触するものを排気系部品と呼ぶ。排気系部品は、排出ガスに接触する排気接触部と、大気に接触する露出部とを備えている。【０００７】
一方、排出ガスは、水蒸気および炭酸ガス（ＣＯ２）を多く含み、その他に亜硫酸ガス（ＳＯ２）や窒素酸化物（ＮＯｘ）などを含んでいる。高温の排出ガスが冷却されることにより、排出ガス中の水蒸気が凝縮されて凝縮水となり排気系部品の排気接触部に結露する。【０００８】
そして、凝縮水に亜硫酸ガスが溶解することにより、硫酸（Ｈ２ＳＯ４）や無水硫酸（ＳＯ３）が生成される。また、凝縮水に窒素酸化物が溶解することにより、硝酸（ＮＨＯ３）が生成される。【０００９】
さらに、エンジンの燃料であるガソリンには原則として塩素は含まれないものの、国や地域によってはガソリンに塩素が含まれていることがある。また、エンジンオイルや大気には塩素が含まれる。このため、ガソリンやエンジンオイルや大気の塩素はエンジンの燃焼室で排出ガスに混合され、これにより排出ガス中に塩素が含まれることがある。そして、ＥＧＲクーラにおいて排出ガス中の塩素が凝縮水に溶解することにより、塩酸（ＨＣｌ）が生成される。【００１０】
これら硫酸、硝酸および塩酸のような強酸性の酸性水溶液が、排気系部品の排気接触部に接触して、排気接触部を腐食させる虞がある。【００１１】
また、排気系部品の露出部には、車両により撥ね上げられた水分が付着する。このため、露出部に付着した水分により露出部が腐食される虞がある。【００１２】
そこで、排気系部品の排気接触部および露出部の腐食を防止するために、排気系部品の材質として、耐食性の高いステンレス鋼が広く使用されている。ステンレス鋼は、表層に酸化クロム膜（ＣｒＯｘ膜）からなる酸化膜を備えている。この酸化膜があることにより、ステンレス鋼の耐食性は高いものとなっている。【００１３】
ステンレス鋼の酸化膜は、硝酸のような酸化性の酸に対しては高い耐食性を有する。しかし、ステンレス鋼の酸化膜は、硫酸や塩酸等に対しては高い耐食性を有していない。【００１４】
そこで、硫酸や塩酸のような非酸化性の酸に対しても耐食性を向上するために、ＥＧＲクーラの排気接触部に、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）からなる中和剤層を設けた構成が知られている（例えば、特許文献１参照）。この構成によれば、排気接触部で硫酸や塩酸が生成されたときに、中和剤層がこれら硫酸や塩酸を中和することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】特開２０１０−１０１２３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
しかしながら、上述のような炭酸カルシウムからなる中和剤層を設けた排気系部品では、ある程度の濃度の塩酸に対しては中和剤層によって中和が可能であるものの、高濃度の塩酸に対しては十分な中和は困難であった。このため、ＥＧＲクーラの排気接触部で高濃度の塩酸が生成された時は、排気接触部が腐食する虞があるという問題があった。【００１７】
本発明は、上述のような従来の問題を解決するためになされたもので、耐食性の高い排気系部品およびこれを利用するＥＧＲクーラ、ならびに排気系部品の窒化処理方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本発明に係る排気系部品は、上記目的達成のため、内燃機関の排出ガスが流通されるとともに、前記排出ガスが供給される上流側端部と、前記排出ガスが排出される下流側端部と、前記上流側端部および前記下流側端部の間に設けられ前記排出ガスが流通される方向に延在される環状に形成された壁部と、を備えたステンレス鋼からなる排気系部品において、前記壁部の内周側の表層にＣｒＯｘＮｙ（ｘ，ｙは任意の数。以下、同じ。）膜からなる酸窒化クロム膜が形成されていることを特徴とする。【００１９】
この構成により、壁部の内周側の表層に酸窒化クロム膜が形成されるようになる。このため、従来のステンレス鋼の表層に形成された酸化膜からなる不動態皮膜よりも強固な酸窒化クロム膜からなる皮膜が表層に形成される。これにより、排気系部品の壁部の内周側の耐食性が向上される。よって、壁部の内周側が高濃度の塩酸に暴露されても壁部の腐食が抑制される。【００２０】
また、壁部の内周側に付着した酸性水溶液に、酸窒化クロム膜から窒素が溶出する。この窒素が酸性水溶液中で水素と化合してアンモニウムイオンを生成する。アンモニウムイオンの生成のために水素が使用されるので、酸性水溶液の水素イオン濃度が低下する。このため、排気系部品の壁部での酸性水溶液による浸食作用が弱められる。【００２１】
好ましくは、前記酸窒化クロム膜は、前記壁部の前記内周側のうちの前記排出ガスが接触する部位の全域に形成されていることを特徴とする。【００２２】
この構成により、排出ガスが接触して酸性水溶液が付着する可能性のある部位の全域に酸窒化クロム膜からなる皮膜が形成される。このため、壁部の全域において酸性水溶液による腐食が抑制される。【００２３】
好ましくは、前記酸窒化クロム膜は、前記表層に予め形成されていた酸化膜を除去して前記表層に窒素を添加することにより、前記表層と前記窒素とが反応して前記表層に窒化処理が施されて形成されたものであることを特徴とする。【００２４】
この構成により、壁部の内周側の表層には、従来のステンレス鋼の表層に形成された酸化クロム膜からなる不動態皮膜よりも強固な酸窒化クロム膜からなる皮膜が形成される。これにより、壁部の内周側が高濃度の塩酸に暴露されても壁部の腐食が抑制される。【００２５】
好ましくは、前記酸窒化クロム膜は、付着した酸性水溶液に窒素を溶出し、前記窒素が前記酸性水溶液中で水素と化合してアンモニウムイオンを生成し、前記酸性水溶液の水素イオン濃度を低下させる機能を有することを特徴とする。この構成により、酸窒化クロム膜は、酸性水溶液の水素イオン濃度を低下させることができる。このため、排気系部品の壁部での酸性水溶液による浸食作用が弱められる。【００２６】
さらに、本発明に係るＥＧＲクーラは、ケースと、前記ケースに冷却媒体を流入させる冷却媒体流入管と、前記ケースから前記冷却媒体を流出させる冷却媒体流出管と、前記ケースに収容される管からなるとともに、内燃機関の排出ガスを内部に流通させ、外部を流通する前記冷却媒体と前記排出ガスとで熱交換して前記排出ガスを冷却する排出ガス冷却管と、前記ケースの外部で前記排出ガス冷却管の前記排出ガスの流通方向の上流側端部に連結される排出ガス流入管と、前記ケースの外部で前記排出ガス冷却管の前記排出ガスの流通方向の下流側端部に連結されるとともに、前記排出ガス冷却管で冷却された前記排出ガスを前記内燃機関の吸気装置に供給する排出ガス流出管と、を備えたＥＧＲクーラにおいて、前記排出ガス冷却管、前記排出ガス流入管および前記排出ガス流出管のうちの少なくともいずれか１つは上記に記載の排気系部品であることを特徴とする。【００２７】
この構成により、ＥＧＲクーラの排出ガス冷却管、排出ガス流入管および排出ガス流出管のうちの排気系部品とされたものの壁部の内周側の表層に、酸窒化クロム膜からなる皮膜が形成されるようになる。このため、この皮膜を有する排気系部品の壁部の内周側の耐食性が向上される。これにより、壁部の内周側が高濃度の塩酸に暴露されても、壁部の腐食が抑制される。【００２８】
しかも、ＥＧＲクーラの排出ガス冷却管、排出ガス流入管および排出ガス流出管のうちの排気系部品とされたものの壁部の内周側に付着した酸性水溶液に、酸窒化クロム膜から窒素が溶出する。この窒素が酸性水溶液中で水素と化合してアンモニウムイオンを生成する。アンモニウムイオンの生成のために水素が使用されるので、酸性水溶液の水素イオン濃度が低下する。このため、排気系部品の壁部での酸性水溶液による浸食作用が弱められる。【００２９】
さらに、本発明に係る排気系部品の窒化処理方法は、内燃機関の排出ガスが流通されるとともに、前記排出ガスが供給される上流側端部と、前記排出ガスが排出される下流側端部と、前記上流側端部および前記下流側端部の間に設けられ前記排出ガスが流通される方向に延在される環状に形成された壁部と、を備えたステンレス鋼からなる排気系部品の前記壁部の内周側の表層に窒化処理を施す排気系部品の窒化処理方法において、前記表層に予め形成されていた酸化膜を除去する除膜工程と、窒化処理ガスを充填した空間内において前記排気系部品を昇温することにより前記表層に窒素を添加する昇温工程と、前記排気系部品を所定時間均熱保持することにより前記表層と前記窒素とを反応させて前記表層にＣｒＯｘＮｙ膜からなる酸窒化クロム膜を形成する均熱保持工程と、前記排気系部品を冷却する冷却工程とを備えることを特徴とする。【００３０】
この構成により、除膜工程と、昇温工程と、均熱保持工程と、冷却工程と、を処理することで、壁部の表層に酸窒化クロム膜が形成されるようになる。【００３１】
また、壁部の内周側の表層には、従来のステンレス鋼の表層に形成された酸化クロム膜からなる不動態皮膜よりも強固な酸窒化クロム膜からなる皮膜が形成される。これにより、壁部の内周側が高濃度の塩酸に暴露されても壁部の腐食が抑制される。
【発明の効果】
【００３２】
本発明によれば、排気系部品の壁部の内周側の表層に窒化処理が施されているので、酸窒化クロム膜からなる皮膜が表層に形成されて耐食性が向上される排気系部品およびこれを利用するＥＧＲクーラ、ならびに排気系部品の窒化処理方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】本発明の実施の形態に係るＥＧＲクーラを示す縦断面図である。
【図２】本発明の実施の形態に係る排気系部品の窒化処理方法の手順を示すフローチャートである。
【図３】本発明の実施の形態に係るＥＧＲクーラの排出ガス冷却管の壁部の内周側の表層にプラズマ窒化法により窒化処理を施す際の処理時間と温度との関係を示すグラフである。
【図４】本発明の実施の形態に係る排気系部品の実施例と比較例とについて耐食試験を行った際のサイクル数と最大浸食深さとの関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
以下、本発明の排気系部品の実施の形態について、図面を参照して説明する。本実施の形態では、本発明の排気系部品を自動車のＥＧＲクーラに適用した例を示している。
【００３５】
まず、本実施の形態に係るＥＧＲクーラ１の構成について説明する。
【００３６】
図１に示すように、ＥＧＲクーラ１は、ケース２と、冷却媒体流入管４と、冷却媒体流出管５と、排気系部品としての排出ガス冷却管７と、排出ガス流入管８と、排出ガス流出管９とを備えている。冷却媒体Ｗとしては、エンジンの冷却水を使用している。
【００３７】
ケース２は、略円筒形状のケース本体１０と、上流側支持プレート１１と、下流側支持プレート１２とを備えている。ケース本体１０の内部では、軸方向に沿って冷却媒体Ｗが流通する。
【００３８】
上流側支持プレート１１は、ケース本体１０の冷却媒体Ｗの流通方向の上流側の端部に、該端部を塞ぐように設けられている。上流側支持プレート１１は、複数の貫通孔１１ａを有している。
【００３９】
下流側支持プレート１２は、ケース本体１０の冷却媒体Ｗの流通方向の下流側の端部に、該端部を塞ぐように設けられている。下流側支持プレート１２は、複数の貫通孔１２ａを有している。
【００４０】
上流側支持プレート１１の貫通孔１１ａと下流側支持プレート１２の貫通孔１２ａとは、同数設けられるとともに、ケース本体１０を挟んでそれぞれ対向する位置に設けられている。対向する一組の上流側支持プレート１１の貫通孔１１ａおよび下流側支持プレートの貫通孔１２ａには、排出ガス冷却管７が支持されている。
【００４１】
冷却媒体流入管４は、ケース本体１０の冷却媒体Ｗの流通方向の上流側の端部付近に取り付けられている。冷却媒体流入管４は、ケース２に冷却媒体Ｗを流入させるようになっている。
【００４２】
冷却媒体流入管４の上流側端部は、冷却媒体供給管１５に連結されている。冷却媒体供給管１５の上流側端部は、冷却媒体Ｗの供給ポンプ（図示せず）に連結されている。
【００４３】
冷却媒体流出管５は、ケース本体１０の冷却媒体Ｗの流通方向の下流側の端部付近に取り付けられている。冷却媒体流出管５は、ケース２から冷却媒体Ｗを流出させるようになっている。
【００４４】
冷却媒体流出管５の下流側端部は、冷却媒体排出管１６に連結されている。冷却媒体排出管１６の下流側端部は、エンジンのウォータージャケット（図示せず）に連結されている。
【００４５】
排出ガス冷却管７はステンレス製で、上流側端部７ａと、下流側端部７ｂと、壁部７ｃとを備えている。排出ガス冷却管７は排出ガスＧを流通させるようになっている。
【００４６】
上流側端部７ａは、上流側支持プレート１１の貫通孔１１ａに圧入されて支持される。上流側端部７ａには、排出ガス流入管８から排出ガスＧが供給される。下流側端部７ｂは、下流側支持プレート１２の貫通孔１２ａに圧入されて支持される。下流側端部７ｂから排出ガス流出管９に排出ガスＧが排出される。
【００４７】
壁部７ｃは、上流側端部７ａおよび下流側端部７ｂの間に設けられるとともに、排出ガスＧが流通される方向に延在した環状に形成されている。壁部７ｃの内周側の表層の全域には、窒化処理が施されている。これにより、壁部７ｃの内周側の表層の全域には、酸窒化クロム膜１７が形成されている。排出ガス冷却管７では、内部を流通する排出ガスＧが、外部を流通する冷却媒体Ｗとの間で熱交換されて冷却される。
【００４８】
排出ガス流入管８は、ケース本体１０の排出ガスＧの流通方向の上流側の端部に取り付けられて、排出ガス冷却管７に連結されている。排出ガス流入管８の上流側端部は、ＥＧＲガス供給管１３に連結されている。ＥＧＲガス供給管１３の上流側端部は、排気装置（図示せず）に連結されている。
【００４９】
排出ガス流出管９は、ケース本体１０の排出ガスＧの流通方向の下流側の端部に取り付けられて、排出ガス冷却管７に連結されている。排出ガス流出管９の下流側端部は、ＥＧＲガス排出管１４に連結されている。ＥＧＲガス排出管１４の下流側端部は、吸気装置（図示せず）に連結されている。
【００５０】
次に、本発明の実施の形態に係る排気系部品の窒化処理方法により、排出ガス冷却管７の壁部７ｃの内周側の表層に酸窒化クロム膜１７を形成する手順について、図２に示すフローチャートを参照して説明する。
【００５１】
排気系部品の窒化処理方法は、準備工程と、昇温工程と、除膜工程と、均熱保持工程と、冷却工程とを備え、これらを同じ真空炉中で順に処理するものとしている。また、本実施の形態では、酸窒化クロム膜１７はガス窒化法により形成されるものとしている。
【００５２】
まず、準備工程として、排出ガス冷却管７の外周側に、窒化防止のために軟鋼板製のカバーが取り付けられる。この排出ガス冷却管７が炉に設置される（ステップＳ１）。
【００５３】
そして、昇温工程として、炉が５７０℃まで比較的急速に昇温される（ステップ２、図３中符号２０）。これにより、排出ガス冷却管７および炉内雰囲気が昇温される。次いで、硫化水素（Ｈ２Ｓ）ガスとアンモニア（ＮＨ３）ガスとの混合ガスが炉内に導入される（ステップＳ３）。
【００５４】
そして、排出ガス冷却管７の表層において、硫化水素ガスが、予め形成されていた酸化クロム（ＣｒＯｘ）を主体とする酸化膜と反応して、酸化膜を除去する（除膜工程）。酸化膜の除去により、酸化膜を形成していたクロムおよび酸素の一部は壁部７ｃの表層に残留する。
【００５５】
また、ここでは除膜工程において硫化水素を使用しているが、これに限られず、酸化膜を除去できる気体であれば何を使用しても良い。さらに、ここでは、昇温工程の開始後に硫化水素ガスとアンモニアガスとの混合ガスを炉内に導入して除膜工程を処理するようにしているが、これには限られず、硫化水素ガスとアンモニアガスとの混合ガスを炉内に導入してから昇温工程を開始して、同時に除膜工程を処理するようにしてもよい。
【００５６】
続いて、炉が５７０℃に８時間維持される（図３中符号２１）。これにより、排出ガス冷却管７および炉内雰囲気が均熱保持される（均熱保持工程）。
【００５７】
昇温工程および均熱保持工程において、雰囲気中のアンモニアガスの一部が窒素と水素に分解される。排出ガス冷却管７では、加熱されることにより、排出ガス冷却管７の壁部７ｃの表層に雰囲気中の窒素原子が入り込むようになる。そして、表層において、ステンレスの成分であるクロムと、酸化膜を形成していた酸素と、表層に入り込んだ窒素とが化合して、酸窒化クロムが生成される。これにより、壁部７ｃの内周側の表層に酸窒化クロム膜１７が形成される。
【００５８】
均熱保持の後は、排出ガス冷却管７を比較的緩やかに室温程度まで冷却する（冷却工程）。
【００５９】
次いで、ＥＧＲクーラ１の動作について説明する。
【００６０】
排出ガスＧが、エンジンの排気装置からＥＧＲガス供給管１３を経てＥＧＲクーラ１に供給される。排出ガスＧはＥＧＲクーラ１において、排出ガス流入管８→排出ガス冷却管７→排出ガス流出管９の順に流通される。ＥＧＲクーラ１から排出された排出ガスＧはＥＧＲガス排出管１４を経てエンジンの吸気装置に供給される。
【００６１】
また、冷却媒体Ｗが、供給ポンプから冷却媒体供給管１５を経てＥＧＲクーラ１に供給される。冷却媒体ＷはＥＧＲクーラ１において、冷却媒体流入管４→ケース本体１０→冷却媒体流出管５の順に流通される。ＥＧＲクーラ１から排出された冷却媒体Ｗは冷却媒体排出管１６を経てエンジンのウォータージャケットに供給される。
【００６２】
そして、排出ガス冷却管７では、内部を流通する排出ガスＧが、外部を流通する冷却媒体Ｗとの間で熱交換されて冷却される。この時、排出ガスＧに含まれている水蒸気が凝縮されて、排出ガス冷却管７の内周側の表層に形成された酸窒化クロム膜１７上で水滴になる。
【００６３】
この水滴に亜硫酸ガスや窒素酸化物や塩素が溶解して、硫酸や硝酸や塩酸などが生成される。酸窒化クロム膜１７は、硫酸や硝酸や塩酸などに対して高い耐食性を有する。このため、排出ガス冷却管７の壁部７ｃの腐食が抑制される。
【００６４】
また、排出ガス冷却管７の壁部７ｃの内周側に付着した酸性水溶液に、酸窒化クロム膜１７から窒素が溶出する。この窒素が酸性水溶液中で水素と化合してアンモニウムイオンを生成する。アンモニウムイオンの生成のために酸性水溶液中の水素が使用されるので、排出ガス冷却管７内の酸性水溶液の水素イオン濃度が低下する。
【００６５】
以上のように、本実施の形態に係るＥＧＲクーラ１によれば、排出ガス冷却管７の壁部７ｃの内周側の表層に、酸窒化クロム膜１７が形成される。このため、排出ガス冷却管７の壁部７ｃの耐食性が向上される。これにより、壁部７ｃの内周側が強塩酸に暴露されても、壁部７ｃの腐食が抑制される。
【００６６】
また、排出ガス冷却管７の壁部７ｃの酸窒化クロム膜１７を形成するためにガス窒化法が採用されているので、他の窒化法に比べて設備を簡易にすることができる。このため、コストの増大を抑えることができる。
【００６７】
ここで、上述した本実施の形態のＥＧＲクーラ１においては、排出ガス冷却管７の壁部７ｃの内周側に酸窒化クロム膜１７を形成しているが、本発明に係るＥＧＲクーラにおいては、これに限られず、例えば、排出ガス流入管８や排出ガス流出管９の壁部の内周側に酸窒化クロム膜を形成するようにしてもよい。
【００６８】
この場合、例えば、排出ガス冷却管７と排出ガス流入管８と排出ガス流出管９との壁部に酸窒化クロム膜を形成するようにしたり、あるいは排出ガス冷却管７と排出ガス流出管９との壁部のみに酸窒化クロム膜を形成するようにできる。さらには、これら排出ガス冷却管７と排出ガス流入管８と排出ガス流出管９以外の部材の壁部に酸窒化クロム膜を形成するようにしてもよい。
【００６９】
また、上述した本実施の形態のＥＧＲクーラ１においては、排出ガス冷却管７の壁部７ｃの内周側の表層の全域に酸窒化クロム膜１７が形成されているが、本発明に係るＥＧＲクーラにおいては、これに限られず、例えば、排出ガス冷却管７の壁部７ｃの内周側の表層の一部のみに酸窒化クロム膜１７を形成するようにしてもよい。
【００７０】
また、上述した本実施の形態のＥＧＲクーラ１においては、均熱保持工程における均熱保持温度を５７０℃、均熱保持時間を８時間としたが、本発明に係るＥＧＲクーラにおいては、これに限られず、例えば、均熱保持温度を３００℃〜５９０℃、均熱保持時間を６〜１０時間とすることができる。この場合、均熱保持温度が高いほど、均熱保持時間を短くすることができる。
【００７１】
また、上述した本実施の形態のＥＧＲクーラ１においては、酸窒化クロム膜１７を形成するためにガス窒化法を採用したが、本発明に係るＥＧＲクーラにおいては、これに限られず、例えば、プラズマ窒化法、塩浴窒化法、ガス軟窒化法など他の窒化法を採用してもよい。
【００７２】
また、上述した本実施の形態の排気系部品においては、排気系部品をＥＧＲクーラ１に適用しているが、本発明に係る排気系部品においては、これに限られず、例えば、排気マニホールドや排気管など、排気装置を構成する部品の全般に適用することができる。
【００７３】
以上説明したように、本発明に係る排気系部品とこれを利用するＥＧＲクーラは、耐食性を向上する場合に好適な排気系部品とこれを利用するＥＧＲクーラ全般に有用である。
【実施例】
【００７４】
表層に各種の窒化処理を施したステンレス鋼（ＳＵＳ３１６Ｌ）を試料として、耐食試験が行われた。耐食試験では、試料を硫酸と塩酸の混合液に浸漬加熱して、乾固し、湿潤するという処理を１サイクルとした。【００７５】
１０サイクルおよび／または２０サイクルの終了時点で、試料の表層における最大浸食深さが測定された。最大浸食深さは、比較例１の測定値を基準値として１．０に設定するとともに、他の例の測定値は基準値に対する比として換算して無単位で示した。【００７６】
（実施例１）【００７７】
試料の窒化処理はプラズマ窒化法により行われた。処理雰囲気は窒素ガスおよび水素ガスとされた。加熱温度は５７０℃とされた。均熱保持時間は４時間とされた。この試料について、耐食試験が１０サイクル行われた。その結果、図４に示すように、試料の表層における最大浸食深さは０．０であった。【００７８】
（実施例２）【００７９】
試料の窒化処理はＡ窒化法により行われた。処理雰囲気は一般的な窒素処理ガスとされた。加熱温度は５００℃〜６００℃とされた。均熱保持時間は１時間〜３時間とされた。この試料について、耐食試験が１０サイクルおよび２０サイクル行われた。その結果、図４に示すように、いずれの場合も試料の表層における最大浸食深さは０．０であった。【００８０】
（実施例３）【００８１】
試料の窒化処理はＢ窒化法により行われた。処理雰囲気は一般的な窒素処理ガスとされた。加熱温度は３５０℃〜４５０℃とされた。均熱保持時間は４０時間〜６０時間とされた。この試料について、耐食試験が１０サイクル行われた。その結果、図４に示すように、試料の表層における最大浸食深さは０．０であった。【００８２】
（比較例１）【００８３】
試料の窒化処理は行われなかった。この試料について、耐食試験が１０サイクル行われた。その結果、図４に示すように、試料の表層における最大浸食深さは１．０であった。【００８４】
（比較例２）【００８５】
試料の窒化処理は行われなかった。この試料について、耐食試験が１０サイクル行われた。その結果、図４に示すように、試料の表層における最大浸食深さは１．１であった。【００８６】
（比較例３）【００８７】
試料の窒化処理は行われなかった。この試料について、耐食試験が２０サイクル行われた。その結果、図４に示すように、試料の表層における最大浸食深さは１．４であった。【００８８】
（比較例４）【００８９】
試料の窒化処理は行われなかった。この試料について、耐食試験が２０サイクル行われた。その結果、図４に示すように、試料の表層における最大浸食深さは２．２であった。【００９０】
（比較例５）【００９１】
試料の窒化処理は行われなかった。この試料について、耐食試験が２０サイクル行われた。その結果、図４に示すように、試料の表層における最大浸食深さは３．１であった。【００９２】
（比較例６）【００９３】
試料の窒化処理は行われなかった。この試料について、耐食試験が２０サイクル行われた。その結果、図４に示すように、試料の表層における最大浸食深さは３．４であった。【００９４】
以上の結果より、窒化処理を施した試料は、２０サイクル以下では浸食はみられず、窒化処理を施さない試料に比べて高い耐食性を有することが確認された。
【符号の説明】
【００９５】
１  ＥＧＲクーラ
２  ケース
４  冷却媒体流入管
５  冷却媒体流出管
７  排出ガス冷却管（排気系部品）
８  排出ガス流入管
９  排出ガス流出管
１７  酸窒化クロム膜
Ｇ  排出ガス
Ｗ  冷却媒体
Ｓ２  昇温工程
Ｓ３  除膜工程
Ｓ４  均熱保持工程
Ｓ５  冷却工程
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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