(57)【要約】【課題】  本発明は，歯の汚れを効果的に除去できる口腔用組成物を提供することを目的とする。また，本発明は，歯と歯茎へのダメージが少なく施術しやすい口腔用組成物を提供することを目的とする。【解決手段】  上記の課題は，３．５重量％以上３０重量％以下の過酸化物と，５重量％以上２０重量％以下の縮合リン酸（特に平均リン酸重合度が１０以上３０以下のウルトラリン酸）とを含む，歯の汚れを除去するための口腔内組成物により解決される。【選択図】図２Ａ
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
３．５重量％以上３０重量％以下の過酸化物と，５重量％以上２０重量％以下の縮合リン酸又はその塩とを含む，歯の汚れを除去するための口腔内組成物。
【請求項２】
前記縮合リン酸がウルトラリン酸である，請求項１に記載の口腔内組成物。
【請求項３】
前記ウルトラリン酸の平均リン酸重合度が１０以上３０以下である，請求項２に記載の口腔内組成物。
【請求項４】
前記過酸化物が過酸化水素水，過酸化尿素又は過酸化カルシウムである請求項１に記載の口腔内組成物。
【請求項５】
酸性度が６．５以上８以下である請求項１に記載の口腔内組成物。
【請求項６】
酸性度が６．９以上７．５以下である請求項１に記載の口腔内組成物。
【請求項７】
赤外線発熱物質を更に含み，使用時に赤外線が照射される，請求項１に記載の口腔内組成物。
【請求項８】
前記赤外線発熱物質が，墨である，請求項７に記載の口腔内組成物。
【請求項９】
３７℃以上５０℃以下で使用される請求項１に記載の口腔内組成物。
【請求項１０】
請求項１に記載の口腔内組成物であって，前記縮合リン酸又はその塩の濃度が７．５重量％以上１２．５重量％以下である口腔内組成物。
【請求項１１】
請求項１に記載の口腔内組成物であって，ポリエチレングリコールをさらに含む口腔内組成物。
【請求項１２】
前記ポリエチレングリコールの平均分子量が４０００以上１００００以下である請求項１１に記載の口腔内組成物。
【請求項１３】
請求項１１に記載の口腔内組成物であって，前記ポリエチレングリコールの濃度が０．２５重量％以上２重量％以下である口腔内組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は歯の汚れを除去するための口腔用組成物に関する。本発明は，特に，所定濃度の過酸化物及び縮合リン酸を含むことで歯の汚れを強力に除去できる口腔用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から，歯の汚れを除去するための口腔用組成物が提案されている。【０００３】
例えば，国際公開ＷＯ２００７−１４５２８７号パンフレット（特許文献１）には，ウルトラリン酸塩を含む口腔用のステイン除去剤が開示されている。このステイン除去剤の酸性度は，ｐＨ５以上６．５以下とされている（同文献の段落［００２４］，［００３３］）【０００４】
特開２００９−１２６８１９号公報（特許文献２）には，過酸化水素又は過酸化尿素をラジカル促進剤として含むホワイトニング剤が開示されている。【０００５】
特開２００９−０２４００９号公報（特許文献３）には，過酸化物及びポリリン酸塩を含む歯の表面から汚れを除去するチューイングガム組成物が開示されている。【０００６】
特表２００６−５０４７７６号公報（特許文献４）には，過酸化物及びポリリン酸塩を含む歯の表面から汚れを除去するための組成物が開示されている。【０００７】
特開２００９−５１７３４号公報（特許文献５）には，ポリリン酸塩，アシルタウリン塩及び平均分子量６００のポリエチレングリコールを含みｐＨが７〜９である液状口腔用組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】国際公開ＷＯ２００７−１４５２８７号パンフレット
【特許文献２】特開２００９−１２６８１９号公報
【特許文献３】特開２００９−０２４００９号公報
【特許文献４】特表２００６−５０４７７６号公報
【特許文献５】特開２００９−５１７３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従来の口腔用組成物も歯の汚れを除去する効果を有していた。しかし，更に効果的に歯の汚れを除去できる口腔用組成物が望まれた。【００１０】
そこで，本発明は，歯の汚れを効果的に除去できる口腔用組成物を提供することを目的とする。【００１１】
また，特許文献１に記載のステイン除去剤は，酸性下でのみステイン除去効果を発揮するものであるため，歯と歯茎へのダメージが生じうる。さらに，過酸化物は，歯と歯茎へのダメージが大きい。そこで，本発明は，歯と歯茎へのダメージが少なく施術しやすい口腔用組成物を提供することを目的とする。【００１２】
さらに，過酸化物は，アパタイトを含むリン酸カルシウム系物質を溶解する。このため，過酸化物を用いて歯の汚れを除去すると，歯のエナメル質まで溶解させるという問題がある。そこで，本発明は歯のエナメル質の溶解を防ぐことができる口腔用組成物を提供することを上記とは別の目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は，基本的には，所定濃度の過酸化物及び縮合リン酸（特にウルトラリン酸塩）又はその塩を含むことで歯の汚れを強力に除去できるという知見に基づくものである。また，本発明は，所定濃度の過酸化物及び縮合リン酸塩を含むことで中性条件の下でも効果的に歯の汚れを除去できるという知見に基づく。【００１４】
本発明の第１の側面は，歯の汚れを除去するための口腔内組成物に関する。この口腔内組成物は，３．５重量％以上３０重量％以下の過酸化物と，５重量％以上２０重量％以下の縮合リン酸（好ましくはウルトラリン酸）とを含む。ウルトラリン酸は，好ましくは平均リン酸重合度が１０以上３０以下である。【００１５】
実施例により実証された通り，この口腔内組成物は，過酸化物単独又はウルトラリン酸単独に比べて飛躍的に高い洗浄効果を発揮する。また，ウルトラリン酸を用いることで，縮合リン酸を用いた場合に比べて極めて高い洗浄効果を発揮する。さらに，この口腔内組成物は，中性領域において高い洗浄効果を発揮するため，生体親和性が高く，極めて扱いやすいものである。【００１６】
過酸化物の例は，過酸化水素水，過酸化尿素又は過酸化カルシウムである。【００１７】
この口腔内組成物は，酸性度が６．５以上８以下（又は酸性度が６．９以上７．５以下）の中性領域においても効果を発揮する。【００１８】
この口腔内組成物は，赤外線発熱物質を含み，使用時に赤外線が照射されるものが好ましい。赤外線発熱物質の例は，墨である。墨に赤外線もしくはそれを含む可視光線や赤外線レーザを照射することで口腔ない組成物の温度を高めることができる。墨の例は，竹すみ，なすの炭，及び活性炭である。なすの炭を用いた場合，生体親和性が高いのみならず，過酸化物やウルトラリン酸と相乗効果を発揮して高い漂白効果を得ることができるため，好ましい。【００１９】
この口腔内組成物は３７℃以上５０℃以下で使用されることが好ましい。この温度であれば，過酸化物の活性が高まるため，洗浄効果を高めることができる。ただし，口唇や歯髄，歯茎に熱によるダメージを与えない温度として３７℃以上４５℃以下がさらに好ましい。【００２０】
実施例により実証された通り，この口腔内組成物は，ポリエチレングリコールをさらに含むものが好ましい。ポリエチレングリコールの平均分子量の例は，４０００以上１００００以下である。ポリエチレングリコールの濃度は，０．２５重量％以上２重量％以下が好ましい。なお，上記した構成は適宜組合わせることができるものである。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば，所定濃度の過酸化物及び縮合リン酸（ウルトラリン酸塩）を含むことで歯の汚れを強力に除去できる口腔用組成物を提供できる。【００２２】
また，本発明によれば，縮合リン酸（特にウルトラリン酸塩）を含むことで，過酸化物による歯と歯茎へのダメージを防止できる口腔用組成物を提供できる。【００２３】
特に本発明の口腔用組成物は，中性領域においても高い洗浄効果を発揮する。このため本発明の口腔用組成物は生体へのダメージが少ない。よって，本発明の口腔用組成物を用いた歯の洗浄を容易に施術できる。【００２４】
さらに，本発明の口腔用組成物は，過酸化物が燐酸カルシウム系物質を溶解する作用をウルトラリン酸塩により防ぐ作用がある。このため，本発明の口腔用組成物は，歯のエナメル質が溶解することを効果的に防止できる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１Ａ】図１Ａは，３．５％ Ｈ２Ｏ２アルカリ条件 (ｐＨ１０)下に於いて４２℃で各時間放置した歯の写真である。
【図１Ｂ】図１Ｂは，３．５％ Ｈ２Ｏ２アルカリ条件 (ｐＨ１０)下に於いて４２℃で各時間放置した歯の写真である。
【図２Ａ】図２Ａは，３．５ ％Ｈ２Ｏ２及び１０％ウルトラリン酸(ｐＨ７)下に於いて４２℃で各時間放置した歯の写真である。
【図２Ｂ】図２Ｂは，３．５ ％Ｈ２Ｏ２及び１０％ウルトラリン酸(ｐＨ７)下に於いて４２℃で各時間放置した歯の写真である。
【図３】図３は，５％Ｈ２Ｏ２ (ｐＨ１０)下に於いて４２℃で各時間放置した歯の写真を示す。
【図４】図４は，５ %Ｈ２Ｏ２及び１０％ウルトラリン酸 (ｐＨ７) 下に於いて４２℃で各時間放置した歯の写真を示す。
【図５】図５は，同一の抜去歯にアルカリ条件化の１０％Ｈ２Ｏ２含有ポリマーと，中性の１０％Ｈ２Ｏ２及び１０％ウルトラリン酸含有ポリマーを塗布した際の歯の漂白効果を示す写真である。
【図６Ａ】図６Ａは，２０％Ｈ２Ｏ２(ｐＨ１０)下に於いて４２℃で各時間放置した歯の写真を示す。
【図６Ｂ】図６Ｂは，２０％Ｈ２Ｏ２(ｐＨ１０)下に於いて４２℃で各時間放置した歯の写真を示す。
【図７Ａ】図７Ａは，２０％Ｈ２Ｏ２及び１０％ウルトラリン酸 (ｐＨ７)下に於いて４２℃で各時間放置した歯の写真を示す。
【図７Ｂ】図７Ｂは，２０％Ｈ２Ｏ２及び１０％ウルトラリン酸 (ｐＨ７)下に於いて４２℃で各時間放置した歯の写真を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
本発明の口腔内組成物は，歯の汚れを除去するための口腔内組成物である。すなわち，口腔内組成物は，主に口腔内で使用され歯の汚れを除去するための組成物である。もっとも本発明の口腔内組成物は，総義歯や義歯の洗浄にも用いることができる。このような口腔内組成物の例は，ステイン除去剤である。この口腔内組成物は，歯磨き粉や洗口液に含まれてもよい。また，この口腔内組成物は，液状又はゲル状であってもよい。そして，歯科医師によるホワイトニングの際に用いられてもよい。
【００２７】
この口腔内組成物は，３．５重量％以上３０重量％以下の過酸化物と，５重量％以上２０重量％以下の縮合リン酸（好ましくはウルトラリン酸）又はその塩とを含む。
【００２８】
過酸化物の例は，過酸化水素水，過酸化尿素又は過酸化カルシウムである。過酸化物の濃度は，３．５重量％以上２０重量％以下が好ましく，３．５重量％以上１５重量％以下が好ましく，３．５重量％以上１０重量％以下がさらに好ましく，５重量％以上１０重量％以下でもよい。これは，実施例に示されるとおり，これらの範囲で本発明の口腔内組成物の洗浄効果が高まるからである。
【００２９】
本発明の口腔内組成物は，縮合リン酸を含む。縮合リン酸の例は，いわゆるポリリン酸である。ポリリン酸のうち好ましいものは，ウルトラリン酸である。ウルトラリン酸の例は特許文献１に開示されているとおりである。ウルトラリン酸の好ましい例は，リン酸の平均重合度が１０以上３０以下のウルトラリン酸である。また，ウルトラリン酸の平均重合度は，１５以上３０以下でもよく，１５以上２５以下でもよい。特に，ウルトラリン酸の平均重合度が１５以上の場合に，過酸化物との相乗効果により高い漂白効果を得ることができる。縮合リン酸の濃度は，３．５重量％以上２０重量％以下が好ましく，３．５重量％以上１５重量％以下が好ましく，７．５重量％以上１２．５重量％以下がさらに好ましく，３．５重量％以上１０重量％以下がさらに好ましく，５重量％以上１０重量％以下でもよい。
【００３０】
ポリリン酸は塩の形でこの組成物に添加されてもよい。ポリリン酸の塩の例は，ポリリン酸ナトリウム塩，ポリリン酸カリウム塩を含むポリリン酸とアルカリ金属との塩である。
【００３１】
この口腔内組成物は，酸性度が６．５以上８以下（又は酸性度が６．９以上７．５以下）の中性領域においても効果を発揮する。
【００３２】
この口腔内組成物は，赤外線発熱物質を含み，使用時に赤外線が照射されるものが好ましい。赤外線発熱物質の例は，墨である。墨以外の赤外線発熱物質の例は，酸化チタン，アルミニウム，金，又は銀である。歯科医院には治療用の赤外線レーザやホワイトニング用のライトが存在する。そして，赤外線レーザは紫外線レーザよりも生体への悪影響が少ない。赤外線レーザや赤外線やそれを含む可視光線が口腔内組成物に含まれる墨に照射すると，墨が熱を持ち，その結果口腔内組成物自体が温かくなる。すると，口腔内組成物のホワイトニング効果が高まる。このため本発明の口腔内組成物は，歯科医院にて効果的に用いることができる。
【００３３】
赤外線発熱物質は，赤外線を照射されると熱を発する物質を意味する。赤外線の波長の例は，７５０ｎｍ以上２０００ｎｍ以下であり，８００ｎｍ以上１５００ｎｍ以下でもよく，８００ｎｍ以上１３００ｎｍ以下でもよく，８５０ｎｍ以上１０５０ｎｍ以下でもよい。本発明は，漂白が目的とされる歯牙に塗布されるとともに赤外線を塗布部分に照射することで歯牙の漂白効果を発揮する口腔内組成物をも提供する。照射される赤外線の強度の例は１Ｗ以上５０Ｗ以下であり，３Ｗ以上２０Ｗ以下でもよく，５Ｗ以上１０Ｗ以下でもよい。なお，本発明の口腔内組成物は，赤外線発熱物質を含まない場合であっても，赤外線を照射することで歯牙のホワイトニング効果を高めることができる。すなわち，本発明は，過酸化物を所定の濃度で含む，漂白が目的とされる歯牙に塗布されるとともに赤外線を塗布部分に照射することで歯牙の漂白効果を発揮する口腔内組成物をも提供する。
【００３４】
この口腔内組成物は３７℃以上５０℃以下で使用されることが好ましい。さらに歯や歯茎の熱によるダメージをさけるために３７℃以上４５℃以下がさらに好ましい。この温度であれば，過酸化物の活性が高まるため，洗浄効果を高めることができる。
【００３５】
実施例により実証された通り，この口腔内組成物は，ポリエチレングリコールをさらに含むものが好ましい。後述する表６及び表１０に示される通り，ポリエチレングリコールの平均分子量（数平均分子量）の例は，４０００以上１００００以下である。平均分子量が４０００以上の場合に，ステイン残存率を減少させることができる。ポリエチレングリコールの平均分子量は，６０００以上であることが好ましい。また，表６に示される通り，過酸化物，ポリリン酸及びＰＥＧが存在する場合に，きわめて高い相乗効果が得られ，ステイン残存率を飛躍的に減少させることができることがわかる。
【００３６】
後述する表７に示される通り，ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）の含有量が多くても必ずしも洗浄効果を高めることができない。すなわち，ポリエチレングリコールの濃度は，０．２５重量％以上２重量％以下が好ましい。ポリエチレングリコールの濃度は，０．５重量％以上１．５重量％以下でもよいし，０．７５重量％以上１．２５重量％以下でもよい。
【００３７】
後述する表９に示される通り，過酸化物，ポリリン酸及びＰＥＧが存在する場合，ウルトラリン酸の濃度が７．５重量％以上１２．５重量％以下の場合にきわめて高い洗浄効果を得ることができた。
【００３８】
この口腔内組成物は，３．５重量％以上３０重量％以下の過酸化物と，５重量％以上２０重量％以下のポリリン酸（好ましくはウルトラリン酸）を含むほかは，口腔内組成物について通常用いられる組成を適宜含んでもよい。具体的に説明すると，口腔内組成物は，グリセリン，香料，着色剤，風味剤，結着剤を含んでもよい。ペースト状の口腔内組成物は，原料を混練することで製造できる。また，水，生理食塩水を含む溶媒に溶解させて，液状の口腔内組成物としてもよい。
【実施例１】
【００３９】
着色歯牙モデルとしての乾燥茶渋アパタイトの作製
ハイドロキシアパタイト（Ｂｉｏｇｅｌ−ＨＴＰ, ＢｉｏＲａｄ社）１〜２ｇを ５０ｍＬ チューブにとり，タンパク質溶液（１％ イクオスＳＣＰ５０００，新田ゼラチン）２０ｍＬを加え，１０〜１５分放置後，遠心分離（３０００
ｘ ｇ, ２分）を行い，上清を除去した。次に遠心分離後沈殿したアパタイトに茶渋液（水１１０ｍＬにインスタントコーヒー５ｇ，紅茶ティーバック２個，緑茶ティーバック２個を入れ，電子レンジで２分加熱した。その後，室温で振りながら３時間から一晩放熱させた。その後，２００メッシュの濾紙でろ過した。このようにして得られた液が茶渋液である）２０ｍＬを加え，１０〜１５分放置後，遠心分離（２５００ｒｐｍ, ２分）を行い，上清を除去した。最後に遠心分離後沈殿したアパタイトに人口唾液（２０ｍＭ ＨＥＰＥＳ-ＫＯＨ ｐＨ７．０, １．５ｍＭ ＣａＣｌ２, ０．９ｍＭ ＫＨ２ＰＯ４）２０ｍＬを加え，１０〜１５分放置後遠心分離（２５００ｒｐｍ, ２分）を行い，上清を除去して沈殿したアパタイトを乾燥させた。【００４０】
漂白効果評価試験
乾燥茶渋アパタイトを２０ｍｇ秤量し，各種濃度のＨ２Ｏ２と必要に応じて各種縮合リン酸塩，ＮａＯＨ，その他の物質混合した溶液を
０．３ｍＬ 入れて一定時間一定温度で放置した。遠心分離（３０００ ｘ ｇ, １５秒）によりアパタイトを沈殿させ，上清を除去後，水１ｍＬ入れてよく混和しアパタイトを洗浄した。さらに遠心分離（３０００
ｘ ｇ, １５秒）し，上清を除去する操作を４回繰り返した。その後アパタイトを２００μＬの水に懸濁し，その懸濁液を９６穴マイクロタイタープレートの１ウェルに移した。９６穴マイクロタイタープレートをその底部よりスキャナー（エプソンＧＴ８３００）でスキャンし，得られた像を諧調反転し，イメージＪ（ｉｍａｇｅＪ）（フリーソフトウェア）にて光度を測定しステイン残存率を算出した。【００４１】
ウルトラリン酸による漂白効果の向上
表１に各種縮合リン酸による過酸化水素の漂白効果の向上に関する結果をまとめた。【００４２】
【表１】
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【００４３】
表１にポリリン酸ナトリウム（平均リン酸重合度８０：リジェンティス株式会社製）とウルトラリン酸ナトリウム（ミテジマ化学（株）製）の過酸化水素の漂白効果向上能力を比較した結果を示した。ウルトラリン酸ナトリウムはポリリン酸ナトリウムに比べて２倍以上の向上能力があった。
【実施例２】
【００４４】
ウルトラリン酸濃度と漂白促進効果の関係
各種濃度のウルトラリン酸ナトリウムを用いて，３．５％の過酸化水素におけるアパタイトの漂白効果に関して比較した。このときｐＨは７．５，温度を４２℃の一定条件にし，１０分，３０分，1時間，及び３時間で漂白効果を比較した。その結果を表２に示す。【００４５】
【表２】
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【００４６】
表２で示した結果より，ウルトラリン酸濃度５％〜１０％で高い漂白促進効果が得られることがわかった。
【実施例３】
【００４７】
各種過酸化水素濃度における漂白効果の変化
各種過酸化水素濃度（３．５〜１０％）における漂白効果に関して以下の条件で評価した。（ｉ）ウルトラリン酸：５，１０，２０％，（ｉｉ）処理時間：１０分，２０分，３０分，（ｉｉｉ）処理温度：４５℃，（ｉｖ）ｐＨ
７．０。また，比較群として，アルカリ条件下（ｐＨ９．５〜１１．６）における過酸化水素単独での漂白効果及び，ウルトラリン酸単独での漂白作用に関しても評価しその結果を表３に示した。【００４８】
【表３】
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【００４９】
表３の比較群からウルトラリン酸単独ではいずれの条件でも５０％以上のステイン残存率を示し，漂白効果が低かった。また，過酸化水素単独でアルカリ条件において，２０％過酸化水素で３０分処理しても４０．０８％のステイン残存があった。これに対して，３．５％の過酸化水素で５〜２０％のウルトラリン酸，及び５％過酸化水素で５〜２０％のウルトラリン酸の混合された条件では，ｐＨ７．０でも１２％以下のステイン残存率を示し，どの比較群よりも漂白効果が高かった。特にアルカリ条件における高濃度過酸化水素処理の比較群に比べて低濃度過酸化水素でｐＨ７．０以上の条件で優れた漂白効果が得られることは，過酸化水素の刺激による歯と歯茎のダメージを最小限に抑えることができると考えられる。また，う蝕の原因となるｐＨ６．５以下の条件より高いｐＨ領域で最大限の漂白効果が得られたことによりう蝕の誘発も起きづらいと考えられる。
【実施例４】
【００５０】
ウルトラリン酸による過酸化尿素の漂白効果の増強作用
漂白作用をもつラジカルを発生させる過酸化物をして，過酸化水素ではなく，過酸化尿素を使用した場合の漂白効果に関して，ウルトラリン酸との組み合わせの効果を評価し，表４にその結果を示した。【００５１】
【表４】
2012039452.tif 000006
【００５２】
過酸化尿素単独で処理した場合（比較群）の漂白効果は，アルカリ性条件下でも最高で１９．０１％（過酸化尿素３０％，処理時間６０分）であった。これに対してウルトラリン酸ナトリウムとの組み合わせでは，過酸化尿素１５％，処理時間３０分でも１８〜１９％，過酸化尿素３０％，処理時間６０分では最高で１０．０１％（ウルトラリン酸5％存在下）のステイン残存率であった。この結果から，過酸化尿素においてもウルトラリン酸との共存により高い漂白効果が得られることがわかった。
【実施例５】
【００５３】
温度による漂白効果の違い
温度による漂白効果の違いを評価する目的で，３７℃，４２℃，及び４５℃のそれぞれの温度での漂白効果を比較した。その結果を表５に示す。【００５４】
【表５】
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【００５５】
表５から過酸化水素濃度３．５％においては５％及び１０％のいずれのウルトラリン酸濃度においても，温度の高い方が漂白効果増強作用が高く，４５℃で激的に効果が上がることがわかった。また，５％過酸化水素においても，３７℃処理にくらべて４５℃処理のものが高い効果を得られた。以上の結果から，本発明の口腔用組成物は，特に４２℃以上の温度で処理することが望ましいといえる。
【実施例６】
【００５６】
ポリエチレングリコール添加による漂白効果への影響１．ポリエチレングリコールの分子量の違いによる漂白効果の比較
過酸化水素とウルトラリン酸の混合系に各種分子量（分子量２００，１０００，４０００，６０００および２００００）のポリエチレングリコールを終濃度１％となるように添加した場合の漂白効果に関して以下の条件で評価した。（ｉ）ウルトラリン酸：１０％，（ｉｉ）過酸化水素：０または５％，（ｉｉｉ）処理時間：１０分，（ｉｖ）処理温度：４５℃，（ｖ）ｐＨ
７．０。また，比較群として，ウルトラリン酸単独での漂白効果及び，ウルトラリン酸と過酸化水素のみを組み合わせた場合の漂白作用に関しても評価し，その結果を合わせて表６に示した。【００５７】
【表６】
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【００５８】
表６の比較群からウルトラリン酸単独およびウルトラリン酸に各種ポリエチレングリコールを添加した場合においてはいずれも５０％以上のステイン残存率を示し，いずれも漂白効果が低かった。一方，ウルトラリン酸と各種ポリエチレングリコールならびに過酸化水素を混合した条件では，いずれもステイン残存率が２５％未満となり，過酸化水素なしの場合と比較して約４倍高い漂白効果を示した。また過酸化水素の有無にかかわらず，ウルトラリン酸とポリエチレングリコールを組み合わせた場合に，ポリエチレングリコールの分子量が大きくなるに従ってステイン残存率が低くなる傾向にあった。この結果から，中性条件，処理温度が４５℃の場合においては，１０％ウルトラリン酸，分子量６０００の１％ポリエチレングリコールならびに５％過酸化水素を組み合わせた場合に最も高い漂白効果が得られた。
【実施例７】
【００５９】
ポリエチレングリコール添加による漂白効果への影響２．ポリエチレングリコールの分子量および添加量の違いによる漂白効果の比較
過酸化水素とウルトラリン酸の混合系に各濃度（０〜１５％）のポリエチレングリコール（分子量６０００）を添加した場合の漂白効果に関して以下の条件で評価した結果を表７に示した。（ｉ）ウルトラリン酸：１０％，（ｉｉ）過酸化水素：５％，（ｉｉｉ）処理時間：１０分，（ｉｖ）処理温度：４２℃，（ｖ）ｐＨ
７．０。また，同条件で各種分子量のポリエチレングリコールを各種濃度（０〜１％）となるように添加した場合の漂白効果を比較した結果を表８に示した。【００６０】
【表７】
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【００６１】
【表８】
2012039452.tif 000010
【００６２】
表７より，中性条件，処理温度４２℃において１０％ウルトラリン酸と５％過酸化水素のみの混合条件ではステイン残存率は３０％以上となり，そこにポリエチレングリコール（分子量６０００）を１％から１５％の範囲で添加した場合にはステイン残存率がやや低くなる傾向がみられたが，１％以上のポリエチレングリコール添加による漂白効果の濃度依存性はみられなかった。
また表８より，１％未満の低濃度で各種ポリエチレングリコールを添加した場合の漂白効果を比較したところ，分子量６０００および２００００のポリエチレングリコールでは濃度の増加に従ってステイン残存率が低下し，漂白効果への濃度依存性が示されたが，分子量４０００についてはいずれの濃度でもポリエチレングリコールを添加しなかった場合とほぼ同程度のステイン残存率（約３０％）となり，漂白効果の濃度依存性はみられなかった。【００６３】
表７および表８より，漂白効果を増強するのに充分なポリエチレングリコールの添加量は０．２５％〜最大１％であり，１％以上配合しても漂白効果にはほとんど影響しないことが示された。以上の結果から，中性条件，処理温度４２℃においては分子量６０００以上のポリエチレングリコールを０．２５〜１％の濃度で配合した場合において顕著な漂白促進効果を示すことがわかった。
【実施例８】
【００６４】
ウルトラリン酸，過酸化水素，ポリエチレングリコールの混合条件における最適条件の検討
過酸化水素とウルトラリン酸の混合系に分子量６０００のポリエチレングリコールを終濃度が１％となるように添加した場合の漂白効果について，以下の条件で評価した結果を表９に示した。（ｉ）ウルトラリン酸：０〜２０％，（ｉｉ）過酸化水素：５％，（ｉｉｉ）処理時間：１０分，（ｉｖ）処理温度：４２℃，（ｖ）ｐＨ
７．０。また同様の条件において，ウルトラリン酸濃度を１０％に固定し，各種分子量のポリエチレングリコールを終濃度１％で添加した場合の漂白効果について評価した結果を表１０に示した。【００６５】
【表９】
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【００６６】
【表１０】
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【００６７】
表９より，分子量６０００のポリエチレングリコールを１％添加し，ウルトラリン酸の濃度を０から２０％まで変化させた場合の漂白効果を比較すると，ウルトラリン酸濃度５％以上の条件ではいずれもステイン残存率が25％以下となったが，ウルトラリン酸濃度１０％の場合にステイン残存率が最も低くなった。
以上の結果を踏まえ，確認のためウルトラリン酸の濃度を１０％に固定し，各種分子量のポリエチレングリコールを濃度１％で添加した場合の漂白効果を比較したところ，表１０のとおり分子量の増加に従って漂白促進効果が増大し，その効果が分子量６０００で最大となった。以上の結果から，中性条件，処理温度４２℃においては１０％ウルトラリン酸，５％過酸化水素の混合系に分子量６０００のポリエチレングリコールを１％濃度で添加することで顕著な漂白促進効果が得られることがわかった。
【実施例９】
【００６８】
抜去歯を用いた漂白実験（１）：３．５％ Ｈ２Ｏ２
抜去歯を３０％ 過酸化水素溶液に１２時間以上浸し脱色した後，（ｉ）タンパク溶液（1時間以上），（ｉｉ）茶渋（１２時間以上），（ｉｉｉ）人口唾液（1時間以上）の順に浸漬しステインを付着させた。タンパク質溶液としては新田ゼラチンＳＰＣ−５０００(コラーゲンペプチド）を１ｗ/ｖ%で溶解したものを用いた。また，茶渋液としてはインスタントコーヒー５ｇ，リプトンティーバッグ２袋，おーいお茶（登録商標）ティーバッグ 2 袋に蒸留水 １１０ｍＬを加え，家庭用電子レンジで約２分加熱し，自然放熱後ろ過したものを用いた。人口唾液は２０ｍＭ ＨＥＰＥＳ−ＫＯＨ
ｐＨ７．０, １．５ｍＭ ＣａＣｌ２, ０．９ｍＭ ＫＨ２ＰＯ４の組成のものを用いた。上記の方法でステインを付着させた抜去歯を各種濃度の過酸化水素条件下で一方はｐＨ１０（対照実験），もう一方は１０％
網目状ポリリン酸を加えｐＨ ７に調製したものを塗付し（実施例１），４２℃で最長３０分放置し着色除去効果を調べた。【００６９】
図１Ａ及び図１Ｂは，３．５％ Ｈ２Ｏ２アルカリ条件 (ｐＨ１０)下に於いて４２℃で各時間放置した歯の写真である（対照実験）。図２Ａ及び図２Ｂは，３．５
％Ｈ２Ｏ２及び１０％ウルトラリン酸(ｐＨ７)下に於いて４２℃で各時間放置した歯の写真である（実施例１）。図１Ａ及び図１Ｂと，図２Ａ及び図２Ｂを比較すると，中性条件下での１０％ウルトラリン酸と過酸化水素水の併用の方がアルカリ条件下の過酸化水素水に比べて漂白効果が高いことがわかる。
【実施例１０】
【００７０】
抜去歯を用いた漂白実験（２）：５％Ｈ２Ｏ２
５％Ｈ２Ｏ２条件下で一方はｐＨ１０のものを抜去歯に塗布し，もう一方は５％Ｈ２Ｏ２に１０％ウルトラリン酸を加えｐＨ７に調製したものを抜去歯に塗付し，４２℃で最長３０分放置した。【００７１】
図３は，５％Ｈ２Ｏ２ (ｐＨ１０)下に於いて４２℃で各時間放置した歯の写真を示す。図４は，５ %Ｈ２Ｏ２及び１０％ウルトラリン酸 (ｐＨ７)
下に於いて４２℃で各時間放置した歯の写真を示す。【００７２】
図３及び図４から，５％過酸化水素での漂白においてもウルトラリン酸と５％過酸化水素の組み合わせの方が５％過酸化水素単独よりも漂白効果が高かった。
【実施例１１】
【００７３】
抜去歯を用いた漂白実験（３）：１０％Ｈ２Ｏ２
同一歯を用いてその半分を１０％Ｈ２Ｏ２条件下で一方はｐＨ１０，もう半分を１０％ウルトラリン酸を加えｐＨ
７に調製したジェルを塗付し，４２℃で最長３０分放置した。尚歯を処理する溶液をジェルするために，それぞれの処理液に最終濃度０．７％になるようにカルボキシビニルポリマーを加えた。【００７４】
図５は，同一の抜去歯にアルカリ条件化の１０％Ｈ２Ｏ２含有ポリマーと，中性の１０％Ｈ２Ｏ２及び１０％ウルトラリン酸含有ポリマーを塗布した際の歯の漂白効果を示す写真である。図５に示されるように，同一歯において実証されたとおり，中性の１０％Ｈ２Ｏ２及び１０％ウルトラリン酸含有ポリマー（左半分）が１０％Ｈ２Ｏ２含有ポリマー（右半分）よりも高い漂白効果が確認された。
【実施例１２】
【００７５】
抜去歯を用いた漂白実験（４）：２０％Ｈ２Ｏ２
２０％Ｈ２Ｏ２条件下で一方はｐＨ１０のものを抜去歯に塗布し，もう一方は２０％Ｈ２Ｏ２に１０％ウルトラリン酸を加えｐＨ７に調製したものを抜去歯に塗付し，４２℃で最長３０分放置した。【００７６】
図６Ａ及び図６Ｂは，２０％Ｈ２Ｏ２(ｐＨ１０)下に於いて４２℃で各時間放置した歯の写真を示す。図７Ａ及び図７Ｂは，２０％Ｈ２Ｏ２及び１０％ウルトラリン酸 (ｐＨ７) 下に於いて４２℃で各時間放置した歯の写真を示す。【００７７】
図６Ａ及び図６Ｂと，図７Ａ及び図７Ｂから，２０％過酸化水素での漂白においては，ウルトラリン酸と２０％過酸化水素の組み合わせの方が２０％過酸化水素単独よりも漂白効果が低くなることがわかる。すなわち，本発明の口腔用組成物において過酸化物の濃度は２０％以下であることが有効であるといえる。なお，２０％過酸化水素単独では，歯や歯茎へのダメージが大きいと考えられる。一方，ウルトラリン酸と２０％過酸化水素の組み合わせは，２０％過酸化水素単独に比べて刺激は少なかった。
【実施例１３】
【００７８】
漂白効果における赤外線の効果
上記の実施例における口腔内組成物を歯牙に塗布した後，半導体レーザを塗布部分に３０秒から５分照射した。半導体レーザとして，ウォーターレーズジャパン社製半導体レーザｅｚレーズ（登録商標）を用いた。このレーザの出力波長は９４０ｎｍであり，出力強度は７Ｗであった。その結果，半導体レーザを１分程度照射しただけで，歯牙の漂白効果が飛躍的に高まることがわかった。これは，半導体レーザのエネルギーが，過酸化物の漂白効果を飛躍的に高めたためと考えられる。また，口腔内組成物に１重量％〜１０重量％の墨を添加したものについても同様にして，歯牙に塗布し，半導体レーザを照射した。すると，高い漂白効果が確認された。
【産業上の利用可能性】
【００７９】
本発明は口腔用組成物に関する産業において利用されうる。
【図１Ａ】
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【図１Ｂ】
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【図２Ａ】
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【図２Ｂ】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６Ａ】
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【図６Ｂ】
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【図７Ａ】
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【図７Ｂ】
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【国際調査報告】
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