(57)【要約】  フッ素含有液晶性化合物合成に好適な中間体を提供することを目的とし、本発明は、一般式［１］2012144467.tif 000020［式中、Ｒ１及びＲ２は、何れか一方が水素原子を表し、他方が一般式［２］2012144467.tif 000021（式中、Ｔ１は、その鎖中に、酸素原子、炭素−炭素二重結合又は／及び三重結合を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキレン鎖を表す。）で示される基を表す。また、Ｒ１とＲ２は、その隣り合う炭素原子とで一般式［３］2012144467.tif 000022（式中、Ｔ２は、その鎖中に、酸素原子、炭素−炭素二重結合又は／及び三重結合を有していてもよい炭素数１〜９のアルキレン鎖を表す。）で示される基を形成していてもよい。Ｒ３及びＲ４は、一方が水素原子で他方が水酸基、双方がアルコキシ基、または、Ｒ３とＲ４とその隣り合う炭素原子とで式［４］もしくは一般式［５］2012144467.tif 000023（一般式［５］中、ｎは１又は２を表す。）で示される基を形成しているものである。］で示される化合物に関する発明である。
2012144467.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式［１］
2012144467.tif 000016
［式中、Ｒ１及びＲ２は、何れか一方が水素原子を表し、他方が一般式［２］
2012144467.tif 000017
（式中、Ｔ１は、その鎖中に、酸素原子、炭素−炭素二重結合又は／及び三重結合を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキレン鎖を表す。）で示される基を表す。また、Ｒ１とＲ２は、その隣り合う炭素原子とで一般式［３］
2012144467.tif 000018
（式中、Ｔ２は、その鎖中に、酸素原子、炭素−炭素二重結合又は／及び三重結合を有していてもよい炭素数１〜９のアルキレン鎖を表す。）で示される基を形成していてもよい。Ｒ３及びＲ４は、一方が水素原子で他方が水酸基、双方がアルコキシ基、または、Ｒ３とＲ４とその隣り合う炭素原子とで式［４］もしくは一般式［５］
2012144467.tif 000019
（一般式［５］中、ｎは１又は２を表す。）で示される基を形成しているものである。］で示される化合物。
【請求項２】
（１）一般式［１］におけるＲ１及びＲ２の何れか一方が水素原子で他方が一般式［２］で示される基を有し、Ｒ３及びＲ４の双方がアルコキシ基、または、Ｒ３とＲ４とその隣り合う炭素原子とで式［４］もしくは一般式［５］で示される基を形成しているものであって、一般式［２］におけるＴ１とシクロヘキサン環との結合及び２個のシクロヘキサン環間の結合とがトランス型である、または、（２）一般式［１］におけるＲ１及びＲ２の何れか一方が水素原子で他方が一般式［２］で示される基を有し、Ｒ３及びＲ４の何れか一方が水素原子で他方が水酸基を有するものであって、一般式［２］におけるＴ１とシクロヘキサン環との結合及び２個のシクロヘキサン環間の結合とがトランス型であって、なおかつ、Ｒ３（あるいはＲ４）で示される水酸基とシクロヘキサン環との結合及び２個のシクロヘキサン環間の結合とがトランス型である、請求項１記載の化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、種々の液晶性化合物の中間体として有用な、新規なフッ素含有ビシクロヘキサン誘導体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子には、その用途に応じて性質の異なる種々の液晶性化合物が用いられている。液晶性化合物の共通の性質として、例えば広い温度範囲で液晶相を示すこと、低粘性であること等が必要とされる。他には、液晶組成物は、例えば適切な光学異方性、大きな誘電率異方性、小さなプレチルト角、大きな比抵抗、紫外線に対する高安定性、熱に対する高安定性等の特性を示すが、目的に応じた用途特性を示すためには、数種の液晶性化合物を混合させる必要がある。このため、液晶性化合物は相互に良好な相溶性、特に低温下でも良好な相溶性を示すものが望まれている。【０００３】
近年では、このような液晶性化合物として、フッ素の高い電気陰性度、Ｃ−Ｆ結合が強く安定であること等の特徴に着目した、フッ素原子が導入された各種ビシクロヘキサン誘導体が液晶性化合物として開発されている（例えば特許文献１、特許文献２等）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−８１８８２号公報
【特許文献２】国際公開ＷＯ９５／２００２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、例えば特許文献１にはこれらフッ素含有ビシクロヘキサン誘導体由来の液晶性化合物の具体的な合成方法については記載されておらず、また、特許文献２に記載されている方法は、自然発火性を有するＬｉＡｌＨ４を用いてカルボン酸を還元する方法であるため工業的製造に応用するには問題がある。このため、これらフッ素含有ビシクロヘキサン誘導体由来の液晶性化合物を効率よく工業的に製造する方法の開発や、フッ素含有ビシクロヘキサン誘導体由来の液晶性化合物の製造に好適な中間体の開発が望まれている。【０００６】
本発明は、上記した如き状況に鑑みなされたもので、液晶性化合物としてのフッ素含有液晶性化合物の製造に好適な中間体として有用なフッ素含有ビシクロヘキサン誘導体を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、一般式［１］
2012144467.tif 000003
［式中、Ｒ１及びＲ２は、何れか一方が水素原子を表し、他方が一般式［２］
2012144467.tif 000004
（式中、Ｔ１は、その鎖中に、酸素原子、炭素−炭素二重結合又は／及び三重結合を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキレン鎖を表す。）で示される基を表す。また、Ｒ１とＲ２は、その隣り合う炭素原子とで一般式［３］
2012144467.tif 000005
（式中、Ｔ２は、その鎖中に、酸素原子、炭素−炭素二重結合又は／及び三重結合を有していてもよい炭素数１〜９のアルキレン鎖を表す。）で示される基を形成していてもよい。Ｒ３及びＲ４は、一方が水素原子で他方が水酸基、双方がアルコキシ基、または、Ｒ３とＲ４とその隣り合う炭素原子とで式［４］もしくは一般式［５］
2012144467.tif 000006
（一般式［５］中、ｎは１又は２を表す。）で示される基を形成しているものである。］で示される化合物、の発明である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のフッ素含有ビシクロヘキサン誘導体は、フッ素含有ビシクロヘキサン誘導体由来の種々の液晶性化合物を製造する際の有用な中間体となる。すなわち、これを中間体として用いれば各種フッ素含有液晶性化合物を容易に合成することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
先ず、本発明の化合物について説明する。
１．一般式［１］で示される化合物
【００１０】
一般式［２］において、Ｔ１で示される、その鎖中に、酸素原子、炭素−炭素二重結合又は／及び三重結合を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキレン鎖の炭素数１〜１０のアルキレン鎖としては、通常炭素数１〜１０、好ましくは１〜７、より好ましくは２〜５のものが挙げられ、具体的には、例えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基等が挙げられ、なかでも、例えばエチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基等がより好ましい。
【００１１】
Ｔ１で示される、その鎖中に、酸素原子、炭素−炭素二重結合又は／及び三重結合を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキレン鎖は、その鎖中に酸素原子、炭素−炭素二重結合又は／及び炭素−炭素三重結合を１〜２個有していてもよく、例えば一般式［６］又は［７］
2012144467.tif 000007
（式中、ｍ個のＴ３、ｐ個のＴ４及びＴ５は夫々独立してアルキレン鎖を表し、ｍ個のＺ１及びｐ個のＺ２は夫々独立して、酸素原子、炭素−炭素二重結合、炭素−炭素三重結合又はブタジエン基を表し、ｍ及びｐは１又は２を表す。ただし、一般式［６］において、ｍ個のＴ３とｍ個のＺ１とに含まれる炭素数の合計は１〜１０であり、一般式［７］において、ｐ個のＴ４及びＴ５、更にｐ個のＺ２とに含まれる炭素数の合計は１〜１０である。）で示されるものが挙げられる。
【００１２】
一般式［６］及び［７］において、ｍ個のＴ３、ｐ個のＴ４及びＴ５で示される炭素数１〜１０のアルキレン鎖としては、通常炭素数１〜１０、好ましくは１〜７、より好ましくは１〜５の直鎖状のものが挙げられ、具体的には、例えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基等が挙げられる。
【００１３】
Ｔ１が一般式［６］で示される基である場合の一般式［２］で示される基の好ましい具体例としては、例えば２-フルオロエトキシ基、３-フルオロプロポキシ基、４-フルオロブトキシ基、５-フルオロペンチルオキシ基、６-フルオロヘキシルオキシ基、２-フルオロエチニル基、３-フルオロ-１-プロペニル基、４-フルオロ-１-ブテニル基、５-フルオロ-１-ペンテニル基、６-フルオロ-１-ヘキセニル基、３-フルオロ-１-プロピニル基、４-フルオロ-１-ブチニル基、５-フルオロ-１-ペンチニル基等が挙げられる。
【００１４】
Ｔ１が一般式［７］で示される基である場合の一般式［２］で示される基の好ましい具体例としては、例えば２-フルオロエトキシメチル基、３-フルオロプロポキシメチル基、４-フルオロブトキシメチル基、５-フルオロペンチルオキシメチル基、６-フルオロヘキシルオキシメチル基、２-フルオロエチニルメチル基、３-フルオロ-１-プロペニルメチル基、３-フルオロ-２-プロペニルメチル基、４-フルオロ-１-ブテニルメチル基、４-フルオロ-２-ブテニルメチル基、４-フルオロ-３-ブテニルメチル基、５-フルオロ-１-ペンテニルメチル基、５-フルオロ-２-ペンテニルメチル基、５-フルオロ-３-ペンテニルメチル基、５-フルオロ-４-ペンテニルメチル基、６-フルオロ-１-ヘキセニルメチル基、６-フルオロ-２-ヘキセニルメチル基、６-フルオロ-３-ヘキセニルメチル基、６-フルオロ-４-ヘキセニルメチル基、６-フルオロ-５-ヘキセニルメチル基、３-フルオロ-１-プロピニルメチル基、３-フルオロ-２-プロピニルメチル基、４-フルオロ-１-ブチニルメチル基、４-フルオロ-２-ブチニルメチル基、４-フルオロ-３-ブチニルメチル基、５-フルオロ-１-ペンチニルメチル基、５-フルオロ-２-ペンチニルメチル基、５-フルオロ-３-ペンチニルメチル基、５-フルオロ-４-ペンチニルメチル基、２-フルオロエトキシエトキシメチル基、３-フルオロプロポキシプロポキシメチル基、４-フルオロブトキシブトキシメチル基、５-フルオロペンチルオキシメトキシメチル基、２-フルオロエチニルエトキシメチル基、３-フルオロ-１-プロペニルエトキシメチル基、３-フルオロ-２-プロペニルエトキシメチル基、４-フルオロ-１-ブテニルエトキシメチル基、４-フルオロ-２-ブテニルエトキシメチル基、４-フルオロ-３-ブテニルエトキシメチル基、３-フルオロ-１-プロピニルエトキシメチル基、３-フルオロ-２-プロピニルエトキシメチル基、４-フルオロ-１-ブチニルエトキシメチル基、４-フルオロ-２-ブチニルエトキシメチル基、４-フルオロ-３-ブチニルエトキシメチル基等が挙げられる。
【００１５】
一般式［３］において、Ｔ２で示される、その鎖中に、酸素原子、炭素−炭素二重結合又は／及び三重結合を有していてもよい炭素数１〜９のアルキレン鎖の炭素数１〜９のアルキレン鎖としては、通常炭素数１〜９、好ましくは１〜６、より好ましくは１〜４のものが挙げられ、具体的には、例えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基等が挙げられ、なかでも、例えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等がより好ましい。
【００１６】
Ｔ２で示される、その鎖中に、酸素原子、二重結合又は三重結合を有していてもよい炭素数１〜９のアルキレン鎖は、その鎖中に酸素原子、二重結合又は三重結合を１〜２個有していてもよく、例えば上記一般式［６］や［７］で示されるもののうち炭素数の合計が１〜９のものの例示と同様のものが挙げられる。
【００１７】
Ｒ３とＲ４における、アルコキシ基としては、直鎖状、分枝状又は環状の何れでもよく、通常炭素数１〜８、好ましくは１〜６のものが挙げられ、具体的には、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ-プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ-ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ-ブトキシ基、ｔｅｒｔ-ブトキシ基、ｎ-ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ｓｅｃ-ペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ-ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｎ-ヘキシルオキシ基、イソヘキシルオキシ基、ｓｅｃ-ヘキシルオキシ基、ｔｅｒｔ-ヘキシルオキシ基、シクロプロポキシ基、シクロブトキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等が挙げられる。
【００１８】
一般式［１］で示される化合物は、液晶性化合物の合成原料として用いられるものであるので、ビシクロヘキシル体の１，４-位及び１’，４’-位の結合がトランス型であるものが好ましい。すなわち、（１）一般式［１］におけるＲ１及びＲ２の何れか一方が水素原子で他方が一般式［２］で示される基を有し、Ｒ３及びＲ４の双方がアルコキシ基、または、Ｒ３とＲ４とその隣り合う炭素原子とで式［４］もしくは一般式［５］で示される基を形成している場合には、一般式［２］におけるＴ１とシクロヘキサン環との結合及び２個のシクロヘキサン環間の結合とがトランス型であるもの、または、（２）一般式［１］におけるＲ１及びＲ２の何れか一方が水素原子で他方が一般式［２］で示される基を有し、Ｒ３及びＲ４の何れか一方が水素原子で他方が水酸基を有する場合、一般式［２］におけるＴ１とシクロヘキサン環との結合及び２個のシクロヘキサン環間の結合とがトランス型であって、なおかつ、Ｒ３（あるいはＲ４）で示される水酸基とシクロヘキサン環との結合及び２個のシクロヘキサン環間の結合とがトランス型であるもの、が好ましい。なお、上記（１）の場合の具体例を一般式［１-１］に、上記（２）の場合の具体例を一般式［１-２］に示す。
2012144467.tif 000008
（式中、Ｒ３’及びＲ４’は、双方がＲ３又はＲ４と同様のアルコキシ基、または、Ｒ３’とＲ４’とその隣り合う炭素原子とで上記式［４］もしくは上記一般式［５］で示される基を形成しているものであり、Ｔ１は上記に同じ。）
【００１９】
一般式［１］で示される化合物の好ましい具体例としては、例えば４-（２-フルオロエチル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、（ｔｒａｎｓ）-４-（２-フルオロエチル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、４-（３-フルオロプロピル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、（ｔｒａｎｓ）-４-（３-フルオロプロピル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、４-（４-フルオロブチル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、（ｔｒａｎｓ）-４-（４-フルオロブチル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、４-（５-フルオロペンチル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、（ｔｒａｎｓ）-４-（５-フルオロペンチル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、４-（６-フルオロヘキシル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、（ｔｒａｎｓ）-４-（６-フルオロヘキシル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、４’-（２-フルオロエチル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、（ｔｒａｎｓ）-４’-（２-フルオロエチル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、４’-（３-フルオロプロピル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、（ｔｒａｎｓ）-４’-（３-フルオロプロピル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、４’-（４-フルオロブチル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、（ｔｒａｎｓ）-４’-（４-フルオロブチル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、４’-（５-フルオロペンチル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、（ｔｒａｎｓ）-４’-（５-フルオロペンチル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、４’-（６-フルオロヘキシル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、（ｔｒａｎｓ）-４’-（６-フルオロヘキシル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、４’-（２-フルオロエチル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ）-４’-（２-フルオロエチル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、４’-（３-フルオロプロピル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ）-４’-（３-フルオロプロピル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、４’-（４-フルオロブチル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ）-４’-（４-フルオロブチル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、４’-（５-フルオロペンチル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ）-４’-（５-フルオロペンチル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、４’-（６-フルオロヘキシル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ）-４’-（６-フルオロヘキシル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、４-（２-フルオロエトキシ）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、（ｔｒａｎｓ）-４-（２-フルオロエトキシ）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、４-（３-フルオロプロポキシ）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、（ｔｒａｎｓ）-４-（３-フルオロプロポキシ）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、４-（４-フルオロブトキシ）-１���１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、（ｔｒａｎｓ）-４-（４-フルオロブトキシ）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、４-（５-フルオロペンチルオキシ）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、（ｔｒａｎｓ）-４-（５-フルオロペンチルオキシ）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、４-（６-フルオロヘキシルオキシ）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、（ｔｒａｎｓ）-４-（６-フルオロヘキシルオキシ）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、４’-（２-フルオロエトキシ）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、（ｔｒａｎｓ）-４’-（２-フルオロエトキシ）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、４’-（３-フルオロプロポキシ）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、（ｔｒａｎｓ）-４’-（３-フルオロプロポキシ）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、４’-（４-フルオロブトキシ）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、（ｔｒａｎｓ）-４’-（４-フルオロブトキシ）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、４’-（５-フルオロペンチルオキシ）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、（ｔｒａｎｓ）-４’-（５-フルオロペンチルオキシ）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、４’-（６-フルオロヘキシルオキシ）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、（ｔｒａｎｓ）-４’-（６-フルオロヘキシルオキシ）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、４’-（２-フルオロエトキシ）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ）-４’-（２-フルオロエトキシ）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、４’-（３-フルオロプロポキシ）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ）-４’-（３-フルオロプロポキシ）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、４’-（４-フルオロブトキシ）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ）-４’-（４-フルオロブトキシ）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、４’-（５-フルオロペンチルオキシ）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ）-４’-（５-フルオロペンチルオキシ）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、４’-（６-フルオロヘキシルオキシ）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ）-４’-（６-フルオロヘキシルオキシ）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、４-（２-フルオロエチリデン）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、４-（３-フルオロプロピリデン）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、４-（４-フルオロブチリデン）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、４-（５-フルオロペンチリデン）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、４-（６-フルオロヘキシリデン）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、４’-（２-フルオロエチリデン）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、４’-（３-フルオロプロピリデン）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、４’-（４-フルオロブチリデン）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、４’-（５-フルオロペンチリデン）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、４’-（６-フルオロヘキシリデン）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、４’-（２-フルオロエチリデン）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、（ｔｒａｎｓ）-４’-（２-フルオロエチリデン）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、４’-（３-フルオロプロピリデン）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、（ｔｒａｎｓ）-４’-（３-フルオロプロピリデン）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、４’-（４-フルオロブチリデン）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、（ｔｒａｎｓ）-４’-（４-フルオロブチリデン）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、４’-（５-フルオロペンチリデン）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、（ｔｒａｎｓ）-４’-（５-フルオロペンチリデン）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、４’-（６-フルオロヘキシリデン）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、（ｔｒａｎｓ）-４’-（６-フルオロヘキシリデン）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール等が挙げられる。
【００２０】
また、そのほかの一般式［１］で示される化合物の好ましい具体例としては、例えば４-（２-フルオロエテニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、（ｔｒａｎｓ）-４-（２-フルオロエテニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、４-（３-フルオロ-１-プロペニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、（ｔｒａｎｓ）-４-（３-フルオロ-１-プロペニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、４-（３-フルオロ-２-プロペニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、（ｔｒａｎｓ）-４-（３-フルオロ-２-プロペニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、４-（４-フルオロ-１-ブテニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、（ｔｒａｎｓ）-４-（４-フルオロ-１-ブテニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、４-（４-フルオロ-２-ブテニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、（ｔｒａｎｓ）-４-（４-フルオロ-２-ブテニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、４-（４-フルオロ-３-ブテニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、（ｔｒａｎｓ）-４-（４-フルオロ-３-ブテニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、４-（５-フルオロ-１-ペンテニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、（ｔｒａｎｓ）-４-（５-フルオロ-１-ペンテニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、４-（５-フルオロ-２-ペンテニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、（ｔｒａｎｓ）-４-（５-フルオロ-２-ペンテニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、４-（５-フルオロ-３-ペンテニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、（ｔｒａｎｓ）-４-（５-フルオロ-３-ペンテニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、４-（５-フルオロ-４-ペンテニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、（ｔｒａｎｓ）-４-（５-フルオロ-４-ペンテニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、４’-（２-フルオロエテニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、（ｔｒａｎｓ）-４’-（２-フルオロエテニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、４’-（３-フルオロ-１-プロペニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、（ｔｒａｎｓ）-４’-（３-フルオロ-１-プロペニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、４’-（３-フルオロ-２-プロペニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、（ｔｒａｎｓ）-４’-（３-フルオロ-２-プロペニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、４’-（４-フルオロ-１-ブテニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、（ｔｒａｎｓ）-４’-（４-フルオロ-１-ブテニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、４’-（４-フルオロ-２-ブテニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、（ｔｒａｎｓ）-４’-（４-フルオロ-２-ブテニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、４’-（４-フルオロ-３-ブテニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、（ｔｒａｎｓ）-４’-（４-フルオロ-３-ブテニル）-１，１’-ビシクロヘキサ��-４’-オン、４’-（５-フルオロ-１-ペンテニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、（ｔｒａｎｓ）-４’-（５-フルオロ-１-ペンテニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、４’-（５-フルオロ-２-ペンテニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、（ｔｒａｎｓ）-４’-（５-フルオロ-２-ペンテニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、４’-（５-フルオロ-３-ペンテニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、（ｔｒａｎｓ）-４’-（５-フルオロ-３-ペンテニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、４’-（５-フルオロ-４-ペンテニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、（ｔｒａｎｓ）-４-（５-フルオロ-４-ペンテニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４’-オン、４’-（２-フルオロエテニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ）-４’-（２-フルオロエテニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、４’-（３-フルオロ-１-プロペニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ）-４’-（３-フルオロ-１-プロペニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、４’-（３-フルオロ-２-プロペニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ）-４’-（３-フルオロ-２-プロペニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、４’-（４-フルオロ-１-ブテニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ）-４’-（４-フルオロ-１-ブテニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、４’-（４-フルオロ-２-ブテニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ）-４’-（４-フルオロ-２-ブテニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、４’-（４-フルオロ-３-ブテニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ）-４’-（４-フルオロ-３-ブテニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４’-オール、４’-（５-フルオロ-１-ペンテニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ）-４’-（５-フルオロ-１-ペンテニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、４’-（５-フルオロ-２-ペンテニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ）-４’-（５-フルオロ-２-ペンテニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、４’-（５-フルオロ-３-ペンテニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ）-４’-（５-フルオロ-３-ペンテニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、４’-（５-フルオロ-４-ペンテニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ）-４-（５-フルオロ-４-ペンテニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４’-オール等が挙げられる。
【００２１】
更に、そのほかの一般式［１］で示される化合物の好ましい具体例としては、例えば４-（３-フルオロ-１-プロピニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、（ｔｒａｎｓ）-４-（３-フルオロ-１-プロピニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、４-（４-フルオロ-１-ブチニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、（ｔｒａｎｓ）-４-（４-フルオロ-１-ブチニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、４-（４-フルオロ-２-ブチニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、（ｔｒａｎｓ）-４-（４-フルオロ-２-ブチニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、４-（５-フルオロ-１-ペンチニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、（ｔｒａｎｓ）-４-（５-フルオロ-１-ペンチニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、４-（５-フルオロ-２-ペンチニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、（ｔｒａｎｓ）-４-（５-フルオロ-２-ペンチニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、４-（５-フルオロ-３-ペンチニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、（ｔｒａｎｓ）-４-（５-フルオロ-３-ペンチニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、４’-（３-フルオロ-１-プロピニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、（ｔｒａｎｓ）-４’-（３-フルオロ-１-プロピニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、４’-（４-フルオロ-１-ブチニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、（ｔｒａｎｓ）-４’-（４-フルオロ-１-ブチニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、４’-（４-フルオロ-２-ブチニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、（ｔｒａｎｓ）-４’-（４-フルオロ-２-ブチニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、４’-（５-フルオロ-１-ペンチニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、（ｔｒａｎｓ）-４’-（５-フルオロ-１-ペンチニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、４’-（５-フルオロ-２-ペンチニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、（ｔｒａｎｓ）-４’-（５-フルオロ-２-ペンチニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、４’-（５-フルオロ-３-ペンチニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、（ｔｒａｎｓ）-４’-（５-フルオロ-３-ペンチニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、４’-（３-フルオロ-１-プロピニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ）-４’-（３-フルオロ-１-プロピニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、４’-（４-フルオロ-１-ブチニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ）-４’-（４-フルオロ-１-ブチニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、４’-（４-フルオロ-２-ブチニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ）-４’-（４-フルオロ-２-ブチニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、４’-（５-フルオロ-１-ペンチニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ）-４’-（５-フルオロ-１-ペンチニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、４’-（５-フルオロ-２-ペンチニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ）-４’-（５-フルオロ-２-ペンチニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、４’-（５-フルオロ-３-ペンチニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ）-４’-（５-フルオロ-３-ペンチニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、４-（４-フルオロ-１，３-ブダジエニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、（ｔｒａｎｓ）-４-（４-フルオロ-１，３-ブダジエニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、４-（５-フルオロ-１，３-ペンタジエニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、（ｔｒａｎｓ）-４-（５-フルオロ-１，３-ペンタジエニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、４-（５-フルオロ-２，４-ペンタジエニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、（ｔｒａｎｓ）-４-（５-フルオロ-２，４-ペンタジエニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、４’-（４-フルオロ-１，３-ブダジエニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、（ｔｒａｎｓ）-４’-（４-フルオロ-１，３-ブダジエニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、４’-（５-フルオロ-１，３-ペンタジエニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、（ｔｒａｎｓ）-４’-（５-フルオロ-１，３-ペンタジエニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、４’-（５-フルオロ-２，４-ペンタジエニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、（ｔｒａｎｓ）-４’-（５-フルオロ-２，４-ペンタジエニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、４’-（４-フルオロ-１，３-ブダジエニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ）-４’-（４-フルオロ-１，３-ブダジエニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、４’-（５-フルオロ-１，３-ペンタジエニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ）-４’-（５-フルオロ-１，３-ペンタジエニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、４’-（５-フルオロ-２，４-ペンタジエニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ）-４’-（５-フルオロ-２，４-ペンタジエニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、４’-（２-フルオロエチル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン ジメチルアセタール、（ｔｒａｎｓ）-４’-（２-フルオロエチル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン ジメチルアセタール、４’-（３-フルオロプロピル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン ジメチルアセタール、（ｔｒａｎｓ）-４’-（３-フルオロプロピル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン ジメチルアセタール、４’-（４-フルオロブチル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン ジメチルアセタール、（ｔｒａｎｓ）-４’-（４-フルオロブチル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン ジメチルアセタール、４’-（５-フルオロペンチル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン ジメチルアセタール、（ｔｒａｎｓ）-４’-（５-フルオロペンチル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン ジメチルアセタール、４’-（６-フルオロヘキシル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン ジメチルアセタール、（ｔｒａｎｓ）-４’-（６-フルオロヘ��シル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン ジメチルアセタール等が挙げられる。
【００２２】
このような一般式［１］で示される化合物のなかでも、（ｔｒａｎｓ）-４-（２-フルオロエチル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、（ｔｒａｎｓ）-４-（３-フルオロプロピル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、（ｔｒａｎｓ）-４-（４-フルオロブチル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、（ｔｒａｎｓ）-４-（５-フルオロペンチル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、 （ｔｒａｎｓ）-４’-（２-フルオロエチル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、（ｔｒａｎｓ）-４’-（３-フルオロプロピル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、（ｔｒａｎｓ）-４’-（４-フルオロブチル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、（ｔｒａｎｓ）-４’-（５-フルオロペンチル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ）-４’-（２-フルオロエチル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ）-４’-（３-フルオロプロピル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ）-４’-（４-フルオロブチル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ）-４’-（５-フルオロペンチル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、（ｔｒａｎｓ）-４-（２-フルオロエトキシ）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、（ｔｒａｎｓ）-４-（３-フルオロプロポキシ）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、（ｔｒａｎｓ）-４-（４-フルオロブトキシ）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、（ｔｒａｎｓ）-４’-（２-フルオロエトキシ）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、（ｔｒａｎｓ）-４’-（３-フルオロプロポキシ）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、（ｔｒａｎｓ）-４’-（４-フルオロブトキシ）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ）-４’-（２-フルオロエトキシ）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ）-４’-（３-フルオロプロポキシ）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ）-４’-（４-フルオロブトキシ）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、４-（２-フルオロエチリデン）- １，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、４-（３-フルオロプロピリデン）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、４-（４-フルオロブチリデン）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、４-（５-フルオロペンチリデン）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール、４’-（２-フルオロエチリデン）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、４’-（３-フルオロプロピリデン）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、４’-（４-フルオロブチリデン）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、４’-（５-フルオロペンチリデン）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン、（ｔｒａｎｓ）-４’-（２-フルオロエチリデン）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、（ｔｒａｎｓ）-４’-（３-フルオロプロピリデン）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、（ｔｒａｎｓ）-４’-（４-フルオロブチリデン）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール、（ｔｒａｎｓ）-４’-（５-フルオロペン���リデン）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オールが好ましい。
【００２３】
２．一般式［１］で示される化合物の合成
一般式［１］で示される化合物は、例えば以下の如く製造し得る。
【００２４】
（Ｉ）合成例Ｉ
ここでは、一般式［１］で示される化合物のうち、一般式［１］におけるＲ１及びＲ２の何れか一方が水素原子を表し、他方が一般式［２］で示される基（式中、Ｔ１はトリメチレン基を表す。）を表すものを例に挙げてその合成法を説明する。なお、上述した本発明の一般式［１］で示される化合物の具体例のうち、スキーム１で具体的に示されている化合物に類似するものも以下の合成法に準じて製造することができる。
【００２５】
スキーム１
2012144467.tif 000009
【００２６】
（１）トリフェニル-[３-（２-テトラヒドロピラニルオキシ）プロピル]ホスホニウムヨージド［式（１）の化合物］の合成
３-ブロモプロパノールとこれに対して１．１〜２．０倍モルのジヒドロピランを適当な溶媒（例えば塩化メチレン、１，２-ジクロロエタン、酢酸エチル等）に溶解し、これに例えばｐ-トルエンスルホン酸水和物（ＴｓＯＨ・Ｈ２Ｏ）等の酸触媒（０．０３ｍｏｌ％）を加えて０〜１０℃で１〜５時間攪拌反応させる。反応終了後、常法により精製することで、油状の２-（３-ブロモプロピルオキシ）ピランが得られる。これを例えばアセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の適当な溶媒に溶解し、これに対して１．５〜２．５倍モルのトリフェニルホスフィン、１．１〜２．０倍モルのヨウ化ナトリウムを加えて８０〜９０℃で１０〜２０時間反応させる。反応終了後、溶媒を減圧留去してから適量のヘキサンを注入し、生じた固体をろ取する。得られた固体を適量のクロロホルムに溶解させ、不溶物をろ別し、減圧濃縮することで、目的のトリフェニル-[３-（２-テトラヒドロピラニルオキシ）プロピル]ホスホニウムヨージドが得られる。
【００２７】
（２）４-[３-（２-テトラヒドロピラニルオキシ）プロペニル]-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール［式（２）の化合物］の合成
上記（１）で得られたトリフェニル-[３-（２-テトラヒドロピラニルオキシ）プロピル]ホスホニウムヨージドを例えばテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン等の適当な溶媒に投入し、これにトリフェニル-[３-（２-テトラヒドロピラニルオキシ）プロピル]ホスホニウムヨージドに対して１．０〜１．５倍モルのｔｅｒｔ-ブトキシカリウムを−１０〜１０℃で投入、攪拌する。次いで、トリフェニル-[３-（２-テトラヒドロピラニルオキシ）プロピル]ホスホニウムヨージド対して０．５〜１倍モルの１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン-４’-モノエチレンケタールを例えばトルエン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン等の適当な溶媒に溶解したものを滴下し、更に１〜５時間攪拌反応させる。反応終了後、要すればカラムクロマトグラフィー等を用いた常法により精製することで、目的の４-[３-（２-テトラヒドロピラニルオキシ）プロペニル]-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタールが得られる。
【００２８】
（３）４-（３-ヒドロキシプロペニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール［式（３）の化合物］の合成
上記（２）で得られた４-[３-（２-テトラヒドロピラニルオキシ）プロペニル]-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタールと適量のエチレングリコールとを混合し、これに４-[３-（２-テトラヒドロピラニルオキシ）プロペニル]-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタールに対して０．１〜１倍モルのｐ-トルエンスルホン酸水和物（ＴｓＯＨ・Ｈ２Ｏ）と適当量の水を加えて１０〜３０℃で５〜１０時間攪拌反応させる。反応終了後、要すればカラムクロマトグラフィー等を用いた常法により精製することで、目的の４-（３-ヒドロキシプロペニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタールが得られる。
【００２９】
（４）４-（３-ヒドロキシプロピル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール［式（４）の化合物］の合成
４-（３-ヒドロキシプロペニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタールを例えばエタノール、イソプロピルアルコール、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等の適当な溶媒に溶解し、これに例えばＰｄ／Ｃ、Ｒａｎｅｙ-Ｎｉ、Ｐｔ／Ｃ等の触媒を添加して水素圧（０．１〜１．０ＭＰａ）、１０〜５０℃条件下、１２〜３６時間攪拌反応させる。反応終了後、触媒をろ別した後、濃縮することで、目的の４-（３-ヒドロキシプロピル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタールが得られる。
【００３０】
（５）４-（３-メシルオキシプロピル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール［式（５）の化合物］の合成
４-（３-ヒドロキシプロピル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタールを例えばトルエン、塩化メチレン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等の適当な溶媒に溶解し、これに０〜２０℃で４-（３-ヒドロキシプロピル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタールに対して１．１〜２．０倍モルのメシルクロリド及び同１．２〜２．５倍モルのトリエチルアミンを順次滴下して１〜５時間攪拌反応させる。反応終了後、例えばカラムクロマトグラフィー等を用いた常法により精製することで、目的の４-（３-メシルオキシプロピル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタールが得られる。
【００３１】
（６）４-（３-フルオロプロピル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール［式（６）の化合物］の合成
４-（３-メシルオキシプロピル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタールを適当な溶媒（例えばヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶媒、例えばベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素系溶媒、例えばジメトキシエタン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、１，４-ジオキサン等のエーテル系溶媒、例えばＮ，Ｎ-ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ-ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒、アセトニトリル、水、これらの混合溶媒等。）に溶解し、次いで、例えばテトラブチルアンモニウムフロリドｎ水和物、フッ化セシウム、フッ化カリウム等のフッ素化剤を、４-（３-メシルオキシプロピル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタールに対して１．５〜３．０倍モル加えて６０〜９０℃で１〜５時間反応させる。反応終了後、常法により処理することで、目的の４-（３-フルオロプロピル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタールが得られる。
【００３２】
（７）４’-（３-フルオロプロピル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン［式（７）の化合物］の合成
４-（３-フルオロプロピル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタールを適量の硫酸、塩酸、ギ酸等の酸と、トルエン、エタノール、イソプロピルアルコール、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等の適当な溶媒に溶解し、更にこれに水を加え、５０〜１００℃で１〜５時間攪拌反応させる。反応終了後、常法により処理することで、目的の４’-（３-フルオロプロピル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オンが得られる。
【００３３】
（８）４’-（３-フルオロプロピル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール［式（８）の化合物］の合成
４’-（３-フルオロプロピル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オンを例えば塩化メチレン、エタノール、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等の適当な溶媒に溶解し、次いで、０．３〜１．０倍モルの例えば水素化ホウ素ナトリウム、シアノ水素化ホウ素ナトリウム、水素化ビス（２-メトキシエトキシ）アルミニウムナトリウム等の還元剤をそのままあるいは例えば水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液等のアルカリ溶液に溶解して加え、０〜２０℃で１〜５時間攪拌反応させる。反応終了後、常法により処理することで、目的の４’-（３-フルオロプロピル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オールが得られる。
【００３４】
（ＩＩ）合成例ＩＩ
次いで、一般式［１］で示される化合物のうち、一般式［１］におけるＲ１及びＲ２の何れか一方が水素原子を表し、他方が一般式［２］で示される基（式中、Ｔ１はトリメチレンオキシ基を表す。）を表すものを例に挙げてその合成法を説明する。なお、上述した本発明の一般式［１］で示される化合物の具体例のうち、スキーム２で具体的に示されている化合物に類似するものも以下の合成法に準じて製造することができる。
【００３５】
スキーム２
2012144467.tif 000010
【００３６】
（１）４-ヒドロキシ-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール［式（９）の化合物］の合成
１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン-４’-モノエチレンケタールを例えば塩化メチレン、エタノール、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等の適当な溶媒に溶解し、次いで、０．３〜１．０倍モルの例えば水素化ホウ素ナトリウム、シアノ水素化ホウ素ナトリウム、水素化ビス（２-メトキシエトキシ）アルミニウムナトリウム等の還元剤をそのままあるいは例えば水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液等のアルカリ溶液に溶解して加え、０〜２０℃で１〜５時間攪拌反応させる。反応終了後、常法により処理することで、目的の４-ヒドロキシ-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタールが得られる。
【００３７】
（２）４-（３-フルオロプロポキシ）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール［式（１０）の化合物］の合成
４-ヒドロキシ-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタールを例えばＮ，Ｎ-ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ-ジメチルアセトアミド、アセトニトリル等の溶媒に溶解し、これに４-ヒドロキシ-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタールに対して１．２〜２．０倍モルの１-ブロモ-３-フルオロプロパンを加え、更に１．０〜１．５倍モルの例えば炭酸カリウム、ｔｅｒｔ-ブトキシカリウム、水素化ナトリウム等の塩基を添加して、５０〜１００℃で２４時間攪拌反応させる。反応終了後、常法により処理することで、目的の４-（フルオロプロポキシ）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタールが得られる。
【００３８】
（３）４’-（３-フルオロプロポキシ）-１，１’-ビシクロへキサン-４-オン［式（１１）の化合物］の合成
４-（３-フルオロプロポキシ）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタールに、適量の硫酸、塩酸、ギ酸等の酸と、トルエン、エタノール、イソプロピルアルコール、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等の適当な溶媒に溶解し、更にこれに水を加え、５０〜１００℃で１〜５時間攪拌反応させる。反応終了後、常法により処理することで、目的の４’-（３-フルオロプロポキシ）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オンが得られる。
【００３９】
（４）４’-（３-フルオロプロポキシ）-１，１’-ビシクロへキサン-４-オール［式（１２）の化合物］の合成
４’-（３-フルオロプロポキシ）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オンを例えば塩化メチレン、エタノール、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等の適当な溶媒に溶解し、次いで、０．３〜１．０倍モルの例えば水素化ホウ素ナトリウム、シアノ水素化ホウ素ナトリウム、水素化ビス（２-メトキシエトキシ）アルミニウムナトリウム等の還元剤をそのままあるいは例えば水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液等のアルカリ溶液に溶解して加え、０〜２０℃で１〜５時間攪拌反応させる。反応終了後、常法により処理することで、目的の４’-（３-フルオロプロポキシ）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オールが得られる。
【００４０】
（ＩＩＩ）合成例ＩＩＩ
更に、一般式［１］で示される化合物のうち、一般式［１］におけるＲ１及びＲ２が一般式［３］で示される基（式中、Ｔ２がエチレン基を表す。）を表すものを例に挙げてその合成法を説明する。なお、上述した本発明の一般式［１］で示される化合物の具体例のうち、下記スキーム３で具体的に示されている化合物に類似するものも以下の合成法に準じて製造することができる。
【００４１】
スキーム３
2012144467.tif 000011
【００４２】
（１）４-（３-メシルオキシプロペニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール［式（１３）の化合物］の合成
４-（３-ヒドロキシプロペニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタールを例えばトルエン、塩化メチレン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等の適当な溶媒に溶解し、これに０〜２０℃で４-（３-ヒドロキシプロペニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタールに対して１．１〜２．０倍モルのメシルクロリド及び同１．２〜２．５倍モルのトリエチルアミンを順次滴下して１〜５時間攪拌反応させる。反応終了後、例えばカラムクロマトグラフィー等を用いた常法により精製することで、目的の４-（３-メシルオキシプロペニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタールが得られる。
【００４３】
（２）４-（３-フルオロプロペニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール［式（１４）の化合物］の合成
４-（３-メシルオキシプロペニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタールを適当な溶媒（例えばヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶媒、例えばベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素系溶媒、例えばジメトキシエタン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、１，４-ジオキサン等のエーテル系溶媒、例えばＮ，Ｎ-ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ-ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒、アセトニトリル、水、これらの混合溶媒等。）に溶解し、次いで、例えばテトラブチルアンモニウムフロリドｎ水和物、フッ化セシウム、フッ化カリウム等のフッ素化剤を、４-（３-メシルオキシプロペニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタールに対して１．５〜３．０倍モル加えて６０〜９０℃で１〜５時間反応させる。反応終了後、常法により処理することで、目的の４-（３-フルオロプロペニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタールが得られる。
【００４４】
（３）４’-（３-フルオロプロペニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン［式（１５）の化合物］の合成
４-（３-フルオロプロペニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタールを適量の硫酸、塩酸、ギ酸等の酸と、トルエン、エタノール、イソプロピルアルコール、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等の適当な溶媒に溶解し、更にこれに水を加え、５０〜１００℃で１〜５時間攪拌反応させる。反応終了後、常法により処理することで、目的の４’-（３-フルオロプロペニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オンが得られる。
【００４５】
（４）４’-（３-フルオロプロペニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール［式（１６）の化合物］の合成
４’-（３-フルオロプロペニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オンを例えば塩化メチレン、エタノール、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等の適当な溶媒に溶解し、次いで、例えば０．３〜１．０倍モルの例えば水素化ホウ素ナトリウム、シアノ水素化ホウ素ナトリウム、水素化ビス（２-メトキシエトキシ）アルミニウムナトリウム等の還元剤をそのままあるいは例えば水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液等のアルカリ溶液に溶解して加え、０〜２０℃で１〜５時間攪拌反応させる。反応終了後、常法により処理することで、４’-（３-フルオロプロペニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オールが得られる。
【００４６】
また、本発明の一般式［１］で示される化合物は、下記のスキーム４に従っても合成可能である。
【００４７】
スキーム４
2012144467.tif 000012
【００４８】
３．一般式［１］で示される化合物の有用性
本発明の一般式［１］で示される化合物は、種々の液晶性化合物の合成原料として有用である。すなわち、下記のスキーム５〜７で示される方法もしくはこの方法に準じて、本発明の一般式［１］で示される化合物の末端に適宜好ましい置換基を導入することにより、種々の液晶性化合物を合成することが可能である。
【００４９】
スキーム５
2012144467.tif 000013
【００５０】
スキーム６
2012144467.tif 000014
【００５１】
スキーム７
2012144467.tif 000015
【００５２】
このように、本発明の一般式［１］で示される化合物は、液晶性化合物として用いられるモノフルオロ含有液晶性化合物を合成する際の有用な中間体となり得る。
【実施例】
【００５３】
以下に示す実施例により、本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。【００５４】
参考例１． トリフェニル-[３-（２-テトラヒドロピラニルオキシ）プロピル]ホスホニウムヨージド［スキーム１の式（１）の化合物］の合成
３-ブロモプロパノール（５１ｇ、０．３７ｍｏｌ）、ジヒドロピラン（７０ｇ、０．５６ｍｏｌ）及び塩化メチレン（１５８ｍＬ）の混合溶液に、ｐ-トルエンスルホン酸水和物（ＴｓＯＨ・Ｈ２Ｏ）触媒（０．０３ｍｏｌ％）を加えて氷冷下で４時間攪拌して反応させた。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、冷却後の反応液を飽和重曹水（２０ｍＬ）及び水（２０ｍＬ）で２回分液洗浄して有機層を減圧濃縮し、油状の２-（３-ブロモプロピルオキシ）ピランの粗生成物７０ｇを得た。更に、得られた粗生成物をアセトニトリル（２１１ｍＬ）に溶解し、トリフェニルホスフィン（１３５ｇ、０．５ｍｏｌ）及びヨウ化ナトリウム（６１．０ｇ、０．４０７ｍｏｌ）を加えて８０℃で１７時間攪拌して反応させた。反応終了後、反応液を減圧濃縮してヘキサン（１１０ｍＬ）を投入し、生じた結晶をろ取して乾燥することにより、トリフェニル-[３-（２-テトラヒドロピラニルオキシ）プロピル]ホスホニウムヨージド１３７ｇ（収率７７％）を得た。以下に１Ｈ-ＮＭＲ及び１３Ｃ-ＮＭＲの測定結果を示す。
１Ｈ-ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：４．６（ｄｄ，Ｊ＝２．４，６．０Ｈｚ，１Ｈ），４．０−３．７（ｍ，５Ｈ），３．５（ｍ，１Ｈ），２．０（ｍ，２Ｈ），１．８−１．７（ｍ，４Ｈ），１．５（ｍ，４Ｈ）
１３Ｃ-ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１３４．９９，１３３．６７，１３３．５８，１３３．４７，１３３．３７，１３０．５５，１３０．４８，１３０．４３，１３０．３６，１１８．７６，１１８．６３，１１７．９１，１１７．７８，９９．８４，６６．５２，６６．３６，６３．３６，６０．１２，３０．７１，２５．８７，２５．２１，２３．３６，２３．３１，２０．５０，２０．１８，１９．８２，１９．３１【００５５】
参考例２． ４-[３-（２-テトラヒドロピラニルオキシ）プロペニル]-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール［スキーム１の式（２）の化合物］の合成
トリフェニル-[３-（２-テトラヒドロピラニルオキシ）プロピル]ホスホニウムヨージド（１３７ｇ、０．２６ｍｏｌ）及びテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（２４０ｍＬ）の混合溶液（懸濁液）に、ｔｅｒｔ-ブトキシカリウム（３４ｇ、０．３ｍｏｌ）を氷冷下で投入した。５℃で１．５時間攪拌した後、１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン-４’-モノエチレンケタール（２３ｇ、０．１ｍｏｌ、東京化成工業株式会社製）のトルエン（５０ｍＬ）溶液を滴下し、更に１時間攪拌して反応させた。反応終了後、反応液に水（１１０ｍＬ）及びトルエン（１１０ｍＬ）を加えた。水層を分液し、得られた有機層を水（１１０ｍＬ）で分液洗浄して有機層を減圧濃縮した。生じたペースト状の生成物にヘキサン（２２０ｍＬ）を加えて室温で１時間攪拌した後、不溶物をろ別した。得られたろ液をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル２２ｇ、溶離液：ヘキサン１１０ｍＬ）に通液した後、溶出液を減圧濃縮することにより、半結晶の４-[３-（２-テトラヒドロピラニルオキシ）プロペニル]-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール３０ｇ（収率８７％）を得た。以下に１Ｈ-ＮＭＲ及び１３Ｃ-ＮＭＲの測定結果を示す。
１Ｈ-ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：５．１（ｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，１Ｈ），４．６（ｔ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．０−３．９（ｍ，５Ｈ），３．７−３．６（ｍ，１Ｈ），３．５（ｍ，１Ｈ），３．４（ｍ，１Ｈ），２．６（ｍ，１Ｈ），２．３（ｓｅｐ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ），２．２（ｍ，１Ｈ），２．０（ｍ，１Ｈ），１．８−１．４（ｍ，１６Ｈ），１．３（ｍ，３Ｈ），１．２−１．０（ｍ，３Ｈ）
１３Ｃ-ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１４１．４１，１１６．８５，１０９．０３，９８．６０，６７．４３，６７．３８，６４．１４，６４．０９，６２．１９，４２．５６，４１．５４，３６．５８，３４．８２，３１．７７，３１．０５，３１．０３，２８．２０，２７．８６，２７．１９，２７．１５，２５．４６，１９．５６【００５６】
参考例３． ４-（３-ヒドロキシプロペニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール［スキーム１の式（３）の化合物］の合成
４-[３-（２-テトラヒドロピラニルオキシ）プロペニル]-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール（１５ｇ、４１ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（２０ｍＬ）及びエチレングリコール（７ｇ、５０ｗｔ％）の混合溶液に、ｐ-トルエンスルホン酸水和物（ＴｓＯＨ・Ｈ２Ｏ）（７ｇ、５０ｗｔ％）と水（２．５ｇ）を加えて、室温下で２２時間攪拌して反応させた。反応終了後、反応液に炭酸水素ナトリウム（１．０ｇ、３０ｍｍｏｌ）、水（５０ｍＬ）及びトルエン（５０ｍＬ）を加えた。水層を分液し、得られた有機層を水（２０ｍＬ）で分液洗浄し、得られた溶液をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル２ｇ、溶離液：トルエン５０ｍＬ）に通液した後、溶出液を減圧濃縮することにより、４-（３-ヒドロキシプロペニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタールの粗生成物１７ｇ（収率９２％、ＧＣ含量５９．６％）を得た。以下に１Ｈ-ＮＭＲ及び１３Ｃ-ＮＭＲの測定結果を示す。
１Ｈ-ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：５．１（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），３．９（ｓ，４Ｈ），３．６（ｑ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ），２．６（ｍ，１Ｈ），２．３−２．２（ｍ，３Ｈ），２．１−２．０（ｍ，１Ｈ），１．８−１．３（ｍ，１３Ｈ），１．２−１．０（ｍ，３Ｈ）
１３Ｃ-ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１４３．１６，１１６．４６，１０９．０７，６４．１７，６４．１１，６２．５５，４２．５４，４１．４９，３６．７１，３４．８２，３１．８７，３１．２１，３０．７２，２８．２８，２７．２３，２７．１８【００５７】
参考例４． ４-（３-ヒドロキシプロピル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール［スキーム１の式（４）の化合物］の合成
４-（３-ヒドロキシプロペニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール（１５ｇ、４１ｍｍｏｌ）のイソプロピルアルコール（２０ｍＬ）溶液に、５％Ｐｄ／Ｃ（０．７ｇ、５ｗｔ％）触媒を添加して水素圧（１．０ＭＰａ）、室温下で３６時間攪拌して反応させた。反応終了後、触媒をろ別した後、ろ液を減圧濃縮することにより、４-（３-ヒドロキシプロピル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール１５ｇ（収率９９％）を得た。以下に１Ｈ-ＮＭＲ及び１３Ｃ-ＮＭＲの測定結果を示す。
１Ｈ-ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：３．９（ｓ，４Ｈ），３．６（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ），１．８−０．９（ｍ，２３Ｈ）
１３Ｃ-ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１０９．０３，１０８．９９，６３．９７，６３．９０，６２．８５，６２．８０，４２．３０，４１．８２，３７．４７，３４．６７，３４．５４，３３．３１，３３．２１，３０．０１，２９．９７，２９．２３，２７．３０，２６．９８，２５．６４【００５８】
参考例５． ４-（３-メシルオキシプロピル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール［スキーム１の式（５）の化合物］の合成
４-（３-ヒドロキシプロピル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール（１５ｇ、４０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（６０ｍＬ）溶液に、氷冷下でメシルクロリド（７ｇ、６０ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン（１２ｇ、１２０ｍｍｏｌ）を順次滴下して２時間攪拌して反応させた。反応終了後、反応液に水（４５ｍＬ）を加えてクエンチし、更にトルエン（４５ｍＬ）を加えて水層を分液し、得られた有機層を水（２０ｍＬ）で２回分液洗浄した。得られた溶液をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル２ｇ、溶離液：トルエン５０ｍＬ）に通液した後、溶出液を減圧濃縮することにより、４-（３-メシルオキシプロピル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール１７ｇ（収率９８％）を得た。以下に１Ｈ-ＮＭＲ及び１３Ｃ-ＮＭＲの測定結果を示す。
１Ｈ-ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：４．２（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），３．９（ｓ，４Ｈ），２．９（ｓ，３Ｈ），１．８−１．２（ｍ，２３Ｈ）
１３Ｃ-ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１０９．１７，７０．５４，６４．２２，６４．１７，４２．４３，４１．９９，３７．４０，３７．３５，３４．９０，３３．３３，３２．９４，３０．０５，２７．２０，２６．７１【００５９】
参考例６． （ｔｒａｎｓ）-４-（３-メシルオキシプロピル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール［スキーム１の式（５）の化合物のトランス体］の合成
４-（３-メシルオキシプロピル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール（１７ｇ、４０ｍｍｏｌ）をメタノール（１７ｍＬ）に溶解し、−６０℃で再結晶させた。結晶をろ取して乾燥することにより、（ｔｒａｎｓ）-４-（３-メシルオキシプロピル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール２．５ｇ（収率１４％、ＧＣ含量９９％）を得た。以下に１Ｈ-ＮＭＲ及び１３Ｃ-ＮＭＲの測定結果を示す。
１Ｈ-ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：４．２（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），３．９（ｓ，４Ｈ），２．９（ｓ，３Ｈ），１．８−１．２（ｍ，２３Ｈ）
１３Ｃ-ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１０９．１７，７０．５４，６４．２２，６４．１７，４２．４３，４１．９９，３７．４０，３７．３５，３４．９０，３３．３３，３２．９４，３０．０５，２７．２０，２６．７１【００６０】
実施例１． ４-（３-フルオロプロピル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール［スキーム１の式（６）の化合物］の合成
４-（３-メシルオキシプロピル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール（２．５ｇ、７ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（１２．５ｍＬ）溶液に、テトラブチルアンモニウムフロリドｎ水和物（３．６ｇ、１４ｍｍｏｌ）を加えて、８０℃で１時間攪拌して反応させた。反応終了後、反応液に水（１０ｍＬ）及びトルエン（２０ｍＬ）加えて水層を分液し、更に得られた有機層を水（２ｍＬ）で２回分液洗浄した。得られた溶液を減圧濃縮することにより、油状の４-（３-フルオロプロピル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール２ｇ（収率９９％）を得た。以下に１Ｈ-ＮＭＲ及び１３Ｃ-ＮＭＲの測定結果を示す。
１Ｈ-ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：４．５−４．３（ｄｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，ＪＦ＝４７．２Ｈｚ，２Ｈ），３．９（ｓ，４Ｈ），１．８−０．８（ｍ，２３Ｈ）
１３Ｃ-ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１０９．１９，８５．３５，８３．７２，６４．２１，６４．１４，５０．７９，４２．４７，４２．０１，３７．４７，３４．８９，３３．３８，３２．６６，３２．６１，３０．１０，２８．００，２７．８１，２７．１９【００６１】
実施例２． ４’-（３-フルオロプロピル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン［スキーム１の式（７）の化合物］の合成
４-（３-フルオロプロピル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール（１３ｇ、４７ｍｍｏｌ）、９８％硫酸（０．７ｇ、７ｍｍｏｌ）、イソプロピルアルコール（２７ｍＬ）及び水（１３ｍＬ）の混合溶液を８０℃で２時間攪拌して反応させた。反応終了後、反応液にトルエン（７８ｍＬ）を加えて室温まで冷却した。水層を分液し、得られた有機層を飽和重曹水（２０ｍＬ）で２回及び水（２７ｍＬ）で２回分液洗浄した。得られた溶液を減圧濃縮することにより、油状の４’-（３-フルオロプロピル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン１１ｇ（収率９５％）を得た。以下に１Ｈ-ＮＭＲ及び１３Ｃ-ＮＭＲの測定結果を示す。
１Ｈ-ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：４．５−４．３（ｄｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，ＪＦ＝４７．２Ｈｚ，２Ｈ），２．４−２．３（ｍ，４Ｈ），２．１−２．０（ｍ，２Ｈ），１．８−１．７（ｍ，６Ｈ），１．６−１．４（ｍ，３Ｈ），１．３−１．２（ｍ，４Ｈ），１．１−０．８（ｍ，４Ｈ）
１３Ｃ-ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：２１２．４７，８５．２６，８３．６３，４１．９０，４１．６２，４１．０９，４０．９３，３７．３３，３３．１９，３２．５８，３２．５３，３０．１５，３０．０７，２９．８１，２９．２５，２８．５３，２８．３４，２７．９５，２７．７５，２５．７４【００６２】
実施例３． （ｔｒａｎｓ）-４’-（３-フルオロプロピル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン［スキーム１の式（７）の化合物のトランス体］の合成
４’-（３-フルオロプロピル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン（１２ｇ）をヘキサン（１５ｍＬ）に溶解し、−２０℃で再結晶させた。結晶をろ取して乾燥することにより、（ｔｒａｎｓ）-４’-（３-フルオロプロピル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン９ｇ（収率９０％）を得た。以下に１Ｈ-ＮＭＲ及び１３Ｃ-ＮＭＲの測定結果を示す。
１Ｈ-ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：４．５−４．３（ｄｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，ＪＦ＝４７．２Ｈｚ，２Ｈ），２．４−２．３（ｍ，４Ｈ），２．１−２．０（ｍ，２Ｈ），１．８−１．７（ｍ，６Ｈ），１．６−１．４（ｍ，３Ｈ），１．３−１．２（ｍ，４Ｈ），１．１−０．８（ｍ，４Ｈ）
１３Ｃ-ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：２１２．４７，８５．２６，８３．６３，４１．９０，４１．６２，４１．０９，４０．９３，３７．３３，３３．１９，３２．５８，３２．５３，３０．１５，３０．０７，２９．８１，２９．２５，２８．５３，２８．３４，２７．９５，２７．７５，２５．７４【００６３】
実施例４． （ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ）-４’-（３-フルオロプロピル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール［スキーム１の式（８）の化合物のトランス体］の合成
（ｔｒａｎｓ）-４’-（３-フルオロプロピル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン（５．０ｇ、２０．９８ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（２５ｍＬ）溶液に、氷冷下で水素化ホウ素ナトリウム（０．８０ｇ、２０．９８ｍｍｏｌ）の１３％水酸化ナトリウム水溶液（１０ｍＬ）を滴下した。滴下後、溶液を２０℃まで昇温させ、更に１時間攪拌して反応させた。反応終了後、反応液の下層を分液した後、得られた溶液をトルエン（２５ｍＬ）、１規定塩酸（１ＮＨＣｌ）（１０ｍＬ）、水（１０ｍＬ）、飽和重層水（１０ｍＬ）及び水（１０ｍＬ）で順次分液洗浄した。得られた溶液を減圧濃縮後、ヘキサンで再結晶することにより、（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ）-４’-（３-フルオロプロピル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール４．０ｇ（収率８０％）を得た。以下に１Ｈ-ＮＭＲ及び１３Ｃ-ＮＭＲの測定結果を示す。
１Ｈ-ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：４．５−４．３（ｄｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，ＪＦ＝４７．６Ｈｚ，２Ｈ），３．６（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，０．３Ｈ，ｃｉｓ），３．５（ｍ，１Ｈ，ｔｒａｎｓ），２．０（ｍ，２Ｈ），１．７（ｍ，９Ｈ），１．４（ｍ，１Ｈ），１．３−１．１（ｍ，６Ｈ），１．１−０．８（ｍ，９Ｈ）
１３Ｃ-ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：８５．３０，８３．６６，７１．１４，６３．２７，４２．７１，４２．２０，３７．４３，３５．８２，３３．３３，３２．６１，３０．０３，２８．０８，２７．９４【００６４】
参考例７． ４-ヒドロキシ-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール［スキーム２の式（９）の化合物］の合成
１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン-４’-モノエチレンケタール（２０．０ｇ、８３．９２ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（１００ｍＬ）溶液に、氷冷下で水素化ホウ素ナトリウム（３．１８ｇ、８３．９２ｍｍｏｌ）の１３％水酸化ナトリウム水溶液（７４ｍＬ）を滴下した。滴下後、溶液を２０℃まで昇温させ、更に１時間攪拌して反応させた。反応終了後、反応液の下層を分液した後、得られた溶液をトルエン（１００ｍＬ）、１規定塩酸（１ＮＨＣｌ）（１０ｍＬ）、水（１０ｍＬ）、飽和重層水（１０ｍＬ）及び水（１０ｍＬ）で順次分液洗浄した。得られた溶液を減圧濃縮することにより、４-ヒドロキシ-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール１８．５ｇ（収率９３％）を得た。以下に１Ｈ-ＮＭＲ及び１３Ｃ-ＮＭＲの測定結果を示す。
１Ｈ-ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：４．０−３．９（ｍ，４．０Ｈ＋０．２Ｈ，ｃｉｓ），３．５（ｍ，１Ｈ，ｔｒａｎｓ），２．０（ｍ，２Ｈ），１．８−１．７（ｍ，７Ｈ），１．５−１．４（ｍ，３Ｈ），１．３（ｄ，Ｊ＝４．２Ｈｚ，１Ｈ），１．３−１．０（ｍ，９Ｈ）
１３Ｃ-ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１４３．９３，１１４．０４，１０９．００，６９．６９，６４．１６，４２．４３，４１．０１，３７．４１，３６．５２，３４．７９，３４．７３，３１．６５，３１．０１，２９．７７，２８．２７，２７．２９，２７．２０，２７．１３，２７．００【００６５】
実施例５． ４-（３-フルオロプロポキシ）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール［スキーム２の式（１０）の化合物］の合成
４-ヒドロキシ-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール（２．０ｇ、８．３ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ-ジメチルホルムアミド（６ｍＬ）溶液に、１-ブロモ-３-フルオロプロパン（１．８ｇ、１２．５ｍｍｏｌ）及び炭酸カリウム（１．５ｇ、１０．８ｍｍｏｌ）を加えて、１００℃で１０時間攪拌して反応させた。反応終了後、反応液にヘキサン（２０ｍＬ）及び水（１０ｍＬ）を加えて分液抽出し、得られた有機層を更に水（１０ｍＬ）で２回分液洗浄した。得られた溶液を減圧濃縮後、残渣をヘキサン／酢酸エチルを溶離液とするカラムクロマトグラフィーで精製することにより、４-（３-フルオロプロポキシ）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール１．０ｇ（収率４０％）を得た。以下に１Ｈ-ＮＭＲ及び１３Ｃ-ＮＭＲの測定結果を示す。
１Ｈ-ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：４．６−４．５（ｄｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，ＪＦ＝４７．１Ｈｚ，２Ｈ），４．５（ｍ，１Ｈ），４．２（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，１Ｈ），３．９（ｓ，４Ｈ），２．１−２．０（ｍ，４Ｈ），１．８−１．７（ｍ，６Ｈ），１．５−１．３（ｍ，６Ｈ），１．２−１．０（ｍ，６Ｈ）
１３Ｃ-ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１４２．６７，１１４．５８，１１４．５１，１０８．７７，８４．１０，８２．４３，６３．９６，６３．９２，４２．３７，４１．３５，３６．４１，３４．６８，３１．５９，３０．８７，２８．５２，２８．０６，２７．０５，２７．０２【００６６】
実施例６． ４’-（３-フルオロプロポキシ）-１，１’-ビシクロへキサン-４-オン［スキーム２の式（１１）の化合物］の合成
４-（３-フルオロプロポキシ）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール（２．０ｇ、６．６６ｍｍｏｌ）のイソプロピルアルコール（２０ｍＬ）溶液に、５％硫酸水溶液（５ｍＬ）を加えて、２５℃で３時間攪拌して反応させた。反応終了後、反応液にトルエン（２０ｍＬ）を加えて分液抽出し、得られた有機層を飽和重層水及び水で２回分液洗浄した。得られた溶液を減圧濃縮することにより、４’-（３-フルオロプロポキシ）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン１．５ｇ（収率８８％）を得た。以下に１Ｈ-ＮＭＲ及び１３Ｃ-ＮＭＲの測定結果を示す。
１Ｈ-ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：４．６−４．５（ｄｔ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，ＪＦ＝４７．１Ｈｚ，２Ｈ），４．５（ｍ，１Ｈ），４．３（ｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２Ｈ），３．９（ｍ，０．１Ｈ，ｃｉｓ），３．５（ｍ，１Ｈ，ｔｒａｎｓ），２．１−２．０（ｍ，６Ｈ），１．８−１．７（ｍ，４Ｈ），１．６−１．３（ｍ，４Ｈ），１．３−１．０（ｍ，８Ｈ）
１３Ｃ-ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：２１２．１６，１４２．３３，１１５．１３，１１５．０５，８４．３４，８２．６６，４１．９３，４１．１１，４０．９９，３６．３７，３１．６５，３０．９５，２９．８０，２９．７６，２８．６３，２８．４３，２８．０６【００６７】
実施例７． ４’-（３-フルオロプロポキシ）-１，１’-ビシクロへキサン-４-オール［スキーム２の式（１２）の化合物］の合成
４’-（３-フルオロプロポキシ）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン（１．５ｇ、５．８５ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（１５ｍＬ）溶液に、氷冷下で水素化ホウ素ナトリウム（０．２２ｇ、５．８５ｍｍｏｌ）の１３％水酸化ナトリウム水溶液（５ｍＬ）を滴下した。滴下後、溶液を２０℃まで昇温させ、更に１時間攪拌して反応させた。反応終了後、反応液の下層を分液した後、得られた溶液を１規定塩酸（１ＮＨＣｌ）（１０ｍＬ）、水（１０ｍＬ）、飽和重層水（１０ｍＬ）及び水（１０ｍＬ）２回で順次分液洗浄した。得られた溶液を減圧濃縮することにより、４’-（３-フルオロプロポキシ）-１，１’-ビシクロへキサン-４-オール１．４ｇ（収率９０％）を得た。以下に１Ｈ-ＮＭＲ及び１３Ｃ-ＮＭＲの測定結果を示す。
１Ｈ-ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：４．６−４．５（ｄｔ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，ＪＦ＝４７．１Ｈｚ，２Ｈ），４．５（ｍ，１Ｈ），４．３（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），２．４−２．３（ｍ，４Ｈ），２．１−２．０（ｍ，６Ｈ），１．９（ｍ，２Ｈ），１．６−１．１（ｍ，９Ｈ）
１３Ｃ-ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１４２．８９，１１４．６５，１１４．５７，８４．３８，８２．７１，７０．６８，４２．７４，４１．６８，３６．５１，３５．７０，３１．６６，３０．９５，２８．６１，２８．４０，２８．１６，２８．１１，２８．０８【００６８】
参考例８． ４-（３-メシルオキシプロペニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール［スキーム３の式（１３）の化合物］の合成
参考例５の方法に準じて、参考例３と同様の方法により合成した４-（３-ヒドロキシプロペニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタールから４-（３-メシルオキシプロペニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール１５ｇ（収率９８％）を得た。以下に１Ｈ-ＮＭＲ及び１３Ｃ-ＮＭＲの測定結果を示す。
１Ｈ-ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：５．１（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ），４．２（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ），３．９（ｓ，４Ｈ），３．０（ｓ，３Ｈ），２．６（ｍ，１Ｈ），２．５−２．３（ｍ，３Ｈ），２．２（ｍ，１Ｈ），２．０−１．０（ｍ，１５Ｈ）
１３Ｃ-ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１０８．９９，７１．００，６４．１４，６４．１０，４１．３７，４１．３５，３５．７５，３４．７７，３２．６８，２８．２２，２７．２４，２７．１７，２３．９８【００６９】
実施例８． ４-（３-フルオロプロペニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール［スキーム３の式（１４）の化合物］の合成
実施例１の方法に準じて、４-（３-メシルオキシプロペニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタールから４-（３-フルオロプロペニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタール２ｇ（収率９９％）を得た。以下に１Ｈ-ＮＭＲ及び１３Ｃ-ＮＭＲの測定結果を示す。
１Ｈ-ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：５．１（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），４．４−４．３（ｄｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，ＪＦ＝４７．４Ｈｚ，２Ｈ），３．９（ｓ，４Ｈ），２．６（ｍ，１Ｈ），２．４（ｍ，２Ｈ），２．２（ｍ，１Ｈ），２．０（ｍ，１Ｈ），１．９−０．８（ｍ，１５Ｈ）
１３Ｃ-ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１５４．４０，１０８．７６，８０．９８，７９．３３，７７．４８，６４．０５，６４．０２，６３．３３，６３．２８，４１．１１，４１．０６，３４．６４，３１．５９，２９．７６，２９．５６，２７．８０，２７．１１【００７０】
実施例９． ４’-（３-フルオロプロペニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オン［スキーム３の式（１５）の化合物］の合成
実施例２の方法に準じて、４-（３-フルオロプロペニル）-１，１’-ビシクロヘキシル-４’-モノエチレンケタールから４-（３-フルオロプロペニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４’-オン１１ｇ（収率９５％）を得た。以下に１Ｈ-ＮＭＲ及び１３Ｃ-ＮＭＲの測定結果を示す。
１Ｈ-ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：５．１（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．４−４．３（ｄｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，ＪＦ＝４７．２Ｈｚ，２Ｈ），２．６（ｍ，１Ｈ），２．４−２．３（ｍ，７Ｈ），２．１−２．０（ｍ，３Ｈ），１．８−１．７（ｍ，３Ｈ），１．６−１．４（ｍ，４Ｈ），１．２−１．０（ｍ，３Ｈ）
１３Ｃ-ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：２１１．６５，１５４．３１，８０．９３，７９．２８，７７．０７，６３．３６，６３．３１，４０．７４，４０．７０，４０．４７，３１．４０，２９．６９，２７．７９【００７１】
実施例１０． ４’-（３-フルオロプロペニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４-オール［スキーム３の式（１６）の化合物］の合成
実施例４の方法に準じて、４-（３-フルオロプロペニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４’-オンから４-（３-フルオロプロペニル）-１，１’-ビシクロヘキサン-４’-オール１１ｇ（収率９０％）を得た。以下に１Ｈ-ＮＭＲ及び１３Ｃ-ＮＭＲの測定結果を示す。
１Ｈ-ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：５．１（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），４．４−４．３（ｄｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，ＪＦ＝４７．２Ｈｚ，２Ｈ），４．０（ｍ，０．１Ｈ），３．５（ｍ，０．９Ｈ），２．６（ｍｚ，１Ｈ），２．５−２．４（ｄｑ，Ｊ＝７．２，２２．４Ｈｚ，２Ｈ），２．２（ｍ，１Ｈ），１．８−０．９（ｍ，１６Ｈ）
１３Ｃ-ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：１５４．４５，８１．０４，７９．４０，７７．５３，７０．８１，６３．４２，６３．３７，４１．４０，４１．３５，３５．５８，３１．６１，２９．７８，２９．５８，２８．１２，２７．８３
【産業上の利用可能性】
【００７２】
本発明の一般式［１］で示されるフッ素含有ビシクロヘキサン誘導体は、フッ素含有ビシクロヘキサン誘導体由来の種々の液晶性化合物を製造する際の有用な中間体となり得るものである。
【国際調査報告】
2012144467.tif 000024
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