(57)【要約】  陽極１０と、陰極２０と、これら各極間に介在する、常温で液体の発光層３０とを備え、発光層が、例えば、式（３）で示されるような、第一酸化および／または第一還元に対して安定な材料を含む、または発光層が、ホール輸送性材料と電子輸送性材料とを含み、ホール輸送性材料の最高被占軌道のエネルギーが、電子輸送性材料の最高被占軌道のエネルギーより小さく、かつ、電子輸送性材料の最低空軌道のエネルギーが、ホール輸送材料の最低空軌道のエネルギーより大きい、有機電界発光素子。これにより、液体の発光層を備え、駆動時および非駆動時ともに発光層が液状を維持し得るとともに、発光寿命特性の良好な有機ＥＬ素子を提供すること、並びにキャリア再結合バランスが良好であるため、高輝度、かつ、低駆動電圧の有機ＥＬ素子を提供できる。2012099237.tif 000120
2012099237.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極と、陰極と、これら各極間に介在する、常温で液体の発光層とを備え、
前記発光層が、
（１）第一酸化および／または第一還元に対して安定な材料を含む、または、
（２）ホール輸送性材料と電子輸送性材料とを含み、前記ホール輸送性材料の最高被占軌道のエネルギーが、前記電子輸送性材料の最高被占軌道のエネルギーより小さく、かつ、前記電子輸送性材料の最低空軌道のエネルギーが、前記ホール輸送材料の最低空軌道のエネルギーより大きい、
ことを特徴とする有機電界発光素子。
【請求項２】
前記第一酸化および／または第一還元に対して安定な材料が、サイクリックボルタンメトリー測定において第一酸化波および／もしくは第一還元波が可逆に観測される材料である請求項１記載の有機電界発光素子。
【請求項３】
前記第一酸化および／または第一還元に対して安定な材料が、キャリア輸送能および発光能を有する材料である請求項１または２記載の有機電界発光素子。
【請求項４】
前記発光層が、第一酸化および／または第一還元に対して安定な材料と発光材料とを含み、
前記第一酸化および／または第一還元に対して安定な材料が、キャリア輸送材料である請求項１または２記載の有機電界発光素子。
【請求項５】
光電子スペクトル測定によって求められる、前記発光材料の最高被占軌道のエネルギーが、前記キャリア輸送材料の最高被占軌道のエネルギーより大きい請求項４記載の有機電界発光素子。
【請求項６】
光電子スペクトル測定によって求められる、前記発光材料の最高被占軌道のエネルギーが、前記キャリア輸送材料の最高被占軌道のエネルギーより０．０５ｅＶ以上大きい請求項５記載の有機電界発光素子。
【請求項７】
前記ホール輸送性材料の最高被占軌道のエネルギーが、前記電子輸送性材料の最高被占軌道のエネルギーより０．０５ｅＶ以上小さく、かつ、前記電子輸送性材料の最低空軌道のエネルギーが、前記ホール輸送材料の最低空軌道のエネルギーより０．０５ｅＶ以上大きい請求項１記載の有機電界発光素子。
【請求項８】
前記ホール輸送性材料および電子輸送性材料のいずれか一方、または両方が、発光性を示す材料である請求項１または７記載の有機電界発光素子。
【請求項９】
前記ホール輸送性材料が、液状の材料である請求項１，７または８記載の有機電界発光素子。
【請求項１０】
前記電子輸送性材料が、液状の材料である請求項１，７または８記載の有機電界発光素子。
【請求項１１】
前記ホール輸送性材料が、カルバゾール誘導体、トリアリールアミン誘導体、スターバーストアミン、チアントレン誘導体、フェノチアジン誘導体、アゼピン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、トリフェニルメタン誘導体、フルオレン誘導体、スチルベン誘導体、ピラゾリン誘導体、ポリアニリン誘導体、シラン誘導体、ピロール誘導体、ポルフィリン誘導体、炭素縮合環系化合物、および金属もしくは無金属のフタロシアニン誘導体から選ばれる請求項１，７〜９のいずれか１項記載の有機電界発光素子。
【請求項１２】
前記キャリア輸送能および発光能を有する材料、キャリア輸送材料、またはホール輸送性材料が、式（１）で示される化合物である請求項３〜６のいずれか１項記載の有機電界発光素子。
【化１】
2012099237.tif 000105
（式中、Ｘはキャリア輸送および発光部、またはホール輸送部であって、カルバゾール誘導体、チアントレン誘導体、フェノチアジン誘導体、アゼピン誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、アリールシクロアルカン誘導体、トリアリールアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、オキサゾール誘導体、トリフェニルメタン誘導体、ピラゾリン誘導体、フルオレノン誘導体、ポリアニリン誘導体、シラン誘導体、ピロール誘導体、ポルフィリン誘導体、キナクリドン誘導体、トリアリールホスフィンオキシド誘導体、炭素縮合環系色素、金属もしくは無金属のフタロシアニン誘導体、またはベンジジンを表し、
Ｙは、前記キャリア輸送および発光部に連結する少なくとも１つの置換基であって、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合またはアミド結合を含んでいてもよい炭素数１〜３０のアルキル基を表す。）
【請求項１３】
前記Ｘが、カルバゾール誘導体、フェノチアジン誘導体またはアゼピン誘導体である請求項１２記載の有機電界発光素子。
【請求項１４】
前記キャリア輸送能および発光能を有する材料またはキャリア輸送材料が、式（２）、式（４）、式（１０）または式（１２）で示される請求項１３記載の有機電界発光素子。
【化２】
2012099237.tif 000106
（式中、Ｙは、それぞれ独立して、前記と同じ意味を表し、Ｚ1およびＺ2は、それぞれ独立して、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合もしくはアミド結合を含んでいてもよい炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは非置換の芳香族環、または置換もしくは非置換の複素環を表す。）
【請求項１５】
前記キャリア輸送能および発光能を有する材料またはキャリア輸送材料が、式（３）で示される請求項１４記載の有機電界発光素子。
【化３】
2012099237.tif 000107
【請求項１６】
前記キャリア輸送能および発光能を有する材料またはキャリア輸送材料が、式（５）または式（８）で示される請求項１４記載の有機電界発光素子。
【化４】
2012099237.tif 000108
（式中、Ｙは、それぞれ独立して、前記と同じ意味を表す。）
【請求項１７】
前記キャリア輸送能および発光能を有する材料またはキャリア輸送材料が、式（６）、式（７）または式（９）で示される請求項１６記載の有機電界発光素子。
【化５】
2012099237.tif 000109
【請求項１８】
前記キャリア輸送能および発光能を有する材料またはキャリア輸送材料が、式（１１）で示される請求項１４記載の有機電界発光素子。
【化６】
2012099237.tif 000110
【請求項１９】
前記キャリア輸送能および発光能を有する材料またはキャリア輸送材料が、式（１３）で示される請求項１４記載の有機電界発光素子。
【化７】
2012099237.tif 000111
【請求項２０】
前記発光材料が、炭素縮合環系色素、ペリレン誘導体、キサンテン系色素、シアニン系色素、クマリン系色素、キナクリドン系色素、スクアリウム系色素、スチリル系色素、ピラゾロン誘導体、フェノキサゾン系色素、カルバゾール誘導体、フルオレン誘導体、トリアリールアミン、イリジウム錯体、またはＡｌ、Ｚｎ、Ｂｅもしくは希土類金属からなる中心金属および配位子から構成される金属錯体色素である請求項４〜６のいずれか１項記載の有機電界発光素子。
【請求項２１】
前記発光材料が、式（１４）で示される化合物である請求項２０記載の有機電界発光素子。
【化８】
2012099237.tif 000112
（式中、Ｚは、色素部であって、炭素縮合環系色素、キサンテン系色素、シアニン系色素、クマリン系色素、キナクリドン系色素、スクアリウム系色素、スチリル系色素、ピラゾロン誘導体、フェノキサゾン系色素、カルバゾール誘導体、フルオレン誘導体、トリアリールアミン、イリジウム錯体、またはＡｌ、Ｚｎ、Ｂｅもしくは希土類金属からなる中心金属および配位子から構成される金属錯体を表し、
Ｗは、前記色素部Ｚに連結する少なくとも１つの置換基であって、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合またはアミド結合を含んでいてもよい炭素数１〜３０のアルキル基を表す。）
【請求項２２】
前記発光材料が、式（１５）で示される請求項２１記載の有機電界発光素子。
【化９】
2012099237.tif 000113
【請求項２３】
前記ホール輸送性材料が、式（１６）または式（２）で示される請求項１１記載の有機電界発光素子。
【化１０】
2012099237.tif 000114
（式中、Ｙは、それぞれ独立して、前記と同じ意味を表す。）
【請求項２４】
前記ホール輸送性材料が、式（１７）または式（３）で示される請求項２３記載の有機電界発光素子。
【化１１】
2012099237.tif 000115
【請求項２５】
前記電子輸送性材料が、ジフェニレンスルホン（ジベンゾチオフェン５，５−ジオキシド）誘導体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、フェナントロリン誘導体、イミダゾール誘導体、オキサゾール誘導体、フルオレノン誘導体、シロール誘導体、トリアリールホスフィンオキシド誘導体、炭素縮合環系化合物、トリアリールボラン誘導体、フラン誘導体、および電子輸送性金属錯体から選ばれる請求項１，７，８および１０のいずれか１項記載の有機電界発光素子。
【請求項２６】
前記電子輸送性材料が、発光性のジフェニレンスルホン誘導体または発光性のピレン誘導体である請求項２５記載の有機電界発光素子。
【請求項２７】
前記電子輸送性材料が、式（１８）または式（１９）で示される発光性化合物である請求項２６記載の有機電界発光素子。
【化１２】
2012099237.tif 000116
（式中、Ａｒは、それぞれ独立して、アリール基を表し、Ｗ1は、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合またはアミド結合を含んでいてもよい炭素数１〜３０のアルキル基を表す。）
【請求項２８】
前記電子輸送性材料が、式（２０）で示される発光性化合物である請求項２７記載の有機電界発光素子。
【化１３】
2012099237.tif 000117
（式中、Ｗ2は、それぞれ独立して、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合またはアミド結合を含んでいてもよい炭素数１〜３０のアルキル基を表し、ｍおよびｎは、１〜１０の整数を表す。）
【請求項２９】
前記電子輸送性材料が、式（２１）または式（２２）で示される発光性化合物である請求項２８記載の有機電界発光素子。
【化１４】
2012099237.tif 000118
【請求項３０】
前記電子輸送性材料が、式（１５）で示される発光性化合物である請求項２７記載の有機電界発光素子。
【化１５】
2012099237.tif 000119
【請求項３１】
前記発光層が、発光性色素を含む請求項１，７〜１１および２３〜３０のいずれか１項記載の有機電界発光素子。
【請求項３２】
前記発光性色素が、発光層中に、０．０１〜５０質量％含まれる請求項３１記載の有機電界発光素子。
【請求項３３】
前記発光層が、イオン性材料を含む請求項１〜３２のいずれか１項記載の有機電界発光素子。
【請求項３４】
前記イオン性材料が、発光層中に、０．０１〜５０質量％含まれる請求項３３記載の有機電界発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機電界発光素子に関し、さらに詳述すると、常温で液体の発光層を備えた有機電界発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子（有機発光素子）（以下、有機ＥＬ素子という）は、陰極と陽極との間に、少なくとも１種の発光性有機化合物を含む薄膜の有機層（発光層）を挟んだ構成を有しており、この薄膜に電子および正孔（ホール）を注入・輸送して再結合させて励起子（エキシトン）を生成させ、このエキシトンが失活する際の光の放出（蛍光・燐光）を利用して発光させる素子である。
この有機ＥＬ素子は、発光性有機化合物を発光層に用いた発光素子であるため、軽量かつフレキシブル、そして安価で大面積のフルカラー表示が可能なディスプレイとして応用が期待されている。【０００３】
この有機ＥＬ素子で用いられる発光層では、正孔および電子両方のキャリア（電荷）の輸送、それらキャリアの再結合による励起子の形成、そして光放出の３つの過程によって駆動する。
そのため、発光層には、これら３つの機能を満たす材料が必要不可欠であり、通常、その材料としては、これら３つの機能を発揮するキャリア輸送性発光材料や、３つの機能を補うために複数種の有機物を混合させたキャリア輸送材料／発光材料が用いられている。【０００４】
上記キャリア輸送材料／発光材料を発光層に用いた場合、発光材料がキャリア輸送材料で希釈されることから、濃度消光が抑えられ、高い発光効率を有する有機ＥＬ素子が得られると期待されている。このため、発光材料とキャリア輸送材料との多種多様な組み合わせについて精力的に研究がなされている。
ところで、発光層用の発光材料には、単純に目的の蛍光波長および高い量子収率を持つものを用いればよいというわけではなく、特定の蛍光色素に適したキャリア輸送材料の選定を行う必要がある。この理由は、キャリア輸送材料中に輸送されたキャリアが再結合し、そこで生じる励起エネルギーがキャリア輸送材料中にドープされている蛍光色素の発光を誘起するためである。
そのため、発光材料／キャリア輸送材料の各成分のＨＯＭＯ／ＬＵＭＯのエネルギー準位の相互関係、あるいは、それらの効率的なエネルギー移動の組み合せの選定が必要不可欠となってくる。【０００５】
現在、有機ＥＬ素子における重要な問題の１つに、焼付けと呼ばれる劣化がある。この現象は、有機ＥＬ素子に長時間電圧を印加することで、不純物が有機ＥＬ素子を構成する材料を分解もしくは変性することに起因するものと考えられている。
この劣化を防ぐためには、電極表面の水分、酸素や、構成する有機薄膜に含まれる僅かな不純物等の除去が必要となる。
その具体的な手法としては、有機ＥＬ素子を構成する有機物の純度および安定性の向上や、外部からの酸素および水分の混入を防ぐために乾燥剤等を封止する方法が利用されている。【０００６】
しかしながら、実用的な面から、有機ＥＬ素子の寿命は少なくとも１００ｃｄ／ｍ2で１０万時間は必要とされており、その間の有機物の分解や、発生した不純物による素子の劣化は不可避といえる。
上述した既存の有機ＥＬ素子は、これら各有機層の焼付けが素子の劣化の原因になっており、有機ＥＬ素子を構成する複数の有機層のうち一層でも劣化すれば、素子全体の寿命に大きく影響する。
仮に、この劣化した有機層を、例えばカートリッジ等により、交換可能な構造とすれば、新たな有機層を供給し続けることができる結果、有機ＥＬ素子を半永久的に駆動できると考えられる。
しかし、上述した既存の有機ＥＬ素子のほとんどは、固体の有機薄膜が用いられており、劣化した有機層のみを交換することは非常に困難である。【０００７】
近年、上記問題点の解決につながるような技術が開発されつつあり、例えば、特許文献１や、非特許文献１および２では、発光層を液状化した有機ＥＬ素子が報告されている。発光層を液状あるいは半固形状にすることにより、劣化した液状の発光層は固体薄膜層と比較して交換し易いといえ、少なくとも発光層については、交換可能な発光素子となり得ると考えられる。
しかし、特許文献１や、非特許文献１および２に開示されている、発光層を液状化した有機ＥＬ素子は、既存の照明やディスプレイに置き換え可能なほどの高い特性を示す有機ＥＬ素子とは言い難く、その液体発光層やデバイス構造は、最適化が必要であった。【０００８】
上述した発光層を液状化した有機ＥＬ素子において、既存の固体有機ＥＬ素子に比べて低い特性である理由の一つとして、液状発光層に含まれるキャリア輸送材料が一種類のみである点が上げられる。この場合、陽極から注入されるホールと陰極から注入される電子のバランスが悪く、発光層内でホールと電子が再結合する確率（キャリア再結合バランス）が低下する。このことは、内部量子収率が悪いということを意味し、素子の発光効率の低下を招く。
さらに、片方のキャリアの注入効率を上げようとした場合、もう一方のキャリア注入効率が低下することとなり、両方のキャリアが注入され始める電圧が高くなってしまう。発光は、両方のキャリアが注入されることによって引き起こされる現象であるため、このことは、素子の駆動電圧が高くなるという結果を招く。【０００９】
有機ＥＬ素子の特性向上の手段として、非特許文献３に開示されているような、高分子発光材料中に有機塩を添加して、キャリアの注入効率を向上させることで、低駆動電圧および高輝度の発光素子が得られることが報告されている。
また、非特許文献２に開示されているように、液状発光層に有機塩を添加することで、同様の特性向上が見られることが報告されており、液状発光層を用いた有機ＥＬ素子の発光特性は、従来の固体有機ＥＬ素子の発光特性に近づいてきているといえる。
しかしながら、上記非特許文献１の液状発光層を備えた有機ＥＬ素子の発光寿命は数十秒程度と、従来の固体有機ＥＬ素子と比べると極めて短く、永続的に発光を得るためには、頻繁な発光層の交換が必要なものであり、実用化に至っていない。【００１０】
一方、固体高分子を発光層として用いた有機ＥＬ素子では、非特許文献４や非特許文献５で開示されているような、キャリア再結合バランスの向上および低駆動電圧化を目的として、両方のキャリア輸送性を持つ材料を共重合させた高分子材料が報告されている。
また、低分子化合物を用いた固体有機ＥＬ素子においても、非特許文献６や非特許文献７で開示されているような、発光層中のキャリア輸送材料を２種類以上用いる技術や、非特許文献８や非特許文献９で開示されているような、ホスト材料にホール輸送性部位と電子輸送性部位の両方を持たせる技術によって、キャリア再結合バランスの向上が試みられている。
しかしながら、これらの技術はすべて発光層が固体である有機ＥＬ素子に関する技術であり、発光層が液体である素子に関しての試みはなされていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】国際公開第２０１１／０１０６５６号パンフレット
【非特許文献】
【００１２】
【非特許文献１】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．， ９５， ０５３３０４（２００９）
【非特許文献２】Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．，ＤＯＩ：１０．１００２／ａｄｍａ．２０１００３５０５
【非特許文献３】Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｍｅｔａｌｓ，１２３，２０７（２００１）
【非特許文献４】Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．，３７，４０２（１９９８）
【非特許文献５】Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｂ，１０９，１４０００（２００５）
【非特許文献６】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．， ９０，２４３５０１（２００７）
【非特許文献７】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．， ９２，０２３５１３（２００８）
【非特許文献８】Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．，４７，８１０４（２００８）
【非特許文献９】Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．，２１，６８８（２００９）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、液体の発光層を備え、駆動時および非駆動時ともに発光層が液状を維持し得るとともに、発光寿命特性の良好な有機ＥＬ素子を提供すること、並びにキャリア再結合バランスが良好であるため、高輝度、かつ、低駆動電圧の有機ＥＬ素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは、特許文献１等に開示されているように、常温で液体、かつ、駆動時および非駆動時ともに液状を維持し得る発光層を見出し、この発光層を備えた有機電界発光素子（有機ＥＬ素子）を既に報告しているが、この有機ＥＬ素子には、発光寿命や、輝度および駆動電圧という点ではさらなる改良の余地があった。
そこで、本発明者らは、液状発光層を備えた有機ＥＬ素子の発光寿命および輝度の更なる向上を図るべく鋭意検討を重ねた結果、発光層に含まれる材料が、第一酸化および／もしくは第一還元に対して安定であれば、より長寿命の有機電界発光素子（有機ＥＬ素子）が得られ、また、発光層が、所定の大小関係を満たすＨＯＭＯ／ＬＵＭＯのエネルギー準位を有するホール輸送性材料および電子輸送性材料の両方を含めば、より高輝度かつ低駆動電圧の有機電界発光素子（有機ＥＬ素子）が得られることを見出し、本発明を完成した。【００１５】
すなわち、本発明は、
１．  陽極と、陰極と、これら各極間に介在する、常温で液体の発光層とを備え、前記発光層が、（１）第一酸化および／または第一還元に対して安定な材料を含む、または、（２）ホール輸送性材料と電子輸送性材料とを含み、前記ホール輸送性材料の最高被占軌道のエネルギーが、前記電子輸送性材料の最高被占軌道のエネルギーより小さく、かつ、前記電子輸送性材料の最低空軌道のエネルギーが、前記ホール輸送材料の最低空軌道のエネルギーより大きい、ことを特徴とする有機電界発光素子、
２．  前記第一酸化および／または第一還元に対して安定な材料が、サイクリックボルタンメトリー測定において第一酸化波および／もしくは第一還元波が可逆に観測される材料である１の有機電界発光素子、
３．  前記第一酸化および／または第一還元に対して安定な材料が、キャリア輸送能および発光能を有する材料である１または２の有機電界発光素子、
４．  前記発光層が、第一酸化および／または第一還元に対して安定な材料と発光材料とを含み、前記第一酸化および／または第一還元に対して安定な材料が、キャリア輸送材料である１または２の有機電界発光素子、
５．  光電子スペクトル測定によって求められる、前記発光材料の最高被占軌道のエネルギーが、前記キャリア輸送材料の最高被占軌道のエネルギーより大きい４の有機電界発光素子、
６．  光電子スペクトル測定によって求められる、前記発光材料の最高被占軌道のエネルギーが、前記キャリア輸送材料の最高被占軌道のエネルギーより０．０５ｅＶ以上大きい５の有機電界発光素子、
７．  前記ホール輸送性材料の最高被占軌道のエネルギーが、前記電子輸送性材料の最高被占軌道のエネルギーより０．０５ｅＶ以上小さく、かつ、前記電子輸送性材料の最低空軌道のエネルギーが、前記ホール輸送材料の最低空軌道のエネルギーより０．０５ｅＶ以上大きい１の有機電界発光素子、
８．  前記ホール輸送性材料および電子輸送性材料のいずれか一方、または両方が、発光性を示す材料である１または７の有機電界発光素子、
９．  前記ホール輸送性材料が、液状の材料である１，７または８の有機電界発光素子、
１０．  前記電子輸送性材料が、液状の材料である１，７または８の有機電界発光素子、
１１．  前記ホール輸送性材料が、カルバゾール誘導体、トリアリールアミン誘導体、スターバーストアミン、チアントレン誘導体、フェノチアジン誘導体、アゼピン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、トリフェニルメタン誘導体、フルオレン誘導体、スチルベン誘導体、ピラゾリン誘導体、ポリアニリン誘導体、シラン誘導体、ピロール誘導体、ポルフィリン誘導体、炭素縮合環系化合物、および金属もしくは無金属のフタロシアニン誘導体から選ばれる１，７〜９のいずれかの有機電界発光素子、
１２．  前記キャリア輸送能および発光能を有する材料、キャリア輸送材料、またはホール輸送性材料が、式（１）で示される化合物である３〜６のいずれかの有機電界発光素子、
【化１】
2012099237.tif 000003
（式中、Ｘはキャリア輸送および発光部、またはホール輸送部であって、カルバゾール誘導体、チアントレン誘導体、フェノチアジン誘導体、アゼピン誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、アリールシクロアルカン誘導体、トリアリールアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、オキサゾール誘導体、トリフェニルメタン誘導体、ピラゾリン誘導体、フルオレノン誘導体、ポリアニリン誘導体、シラン誘導体、ピロール誘導体、ポルフィリン誘導体、キナクリドン誘導体、トリアリールホスフィンオキシド誘導体、炭素縮合環系色素、金属もしくは無金属のフタロシアニン誘導体、またはベンジジンを表し、Ｙは、前記キャリア輸送および発光部に連結する少なくとも１つの置換基であって、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合またはアミド結合を含んでいてもよい炭素数１〜３０のアルキル基を表す。）
１３．  前記Ｘが、カルバゾール誘導体、フェノチアジン誘導体またはアゼピン誘導体である１２の有機電界発光素子、
１４．  前記キャリア輸送能および発光能を有する材料またはキャリア輸送材料が、式（２）、式（４）、式（１０）または式（１２）で示される１３の有機電界発光素子、
【化２】
2012099237.tif 000004
（式中、Ｙは、それぞれ独立して、前記と同じ意味を表し、Ｚ1およびＺ2は、それぞれ独立して、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合もしくはアミド結合を含んでいてもよい炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは非置換の芳香族環、または置換もしくは非置換の複素環を表す。）
１５．  前記キャリア輸送能および発光能を有する材料またはキャリア輸送材料が、式（３）で示される１４の有機電界発光素子、
【化３】
2012099237.tif 000005
１６．  前記キャリア輸送能および発光能を有する材料またはキャリア輸送材料が、式（５）または式（８）で示される１４の有機電界発光素子、
【化４】
2012099237.tif 000006
（式中、Ｙは、それぞれ独立して、前記と同じ意味を表す。）
１７．  前記キャリア輸送能および発光能を有する材料またはキャリア輸送材料が、式（６）、式（７）または式（９）で示される１６の有機電界発光素子、
【化５】
2012099237.tif 000007
１８．  前記キャリア輸送能および発光能を有する材料またはキャリア輸送材料が、式（１１）で示される１４の有機電界発光素子、
【化６】
2012099237.tif 000008
１９．  前記キャリア輸送能および発光能を有する材料またはキャリア輸送材料が、式（１３）で示される１４の有機電界発光素子、
【化７】
2012099237.tif 000009
２０．  前記発光材料が、炭素縮合環系色素、ペリレン誘導体、キサンテン系色素、シアニン系色素、クマリン系色素、キナクリドン系色素、スクアリウム系色素、スチリル系色素、ピラゾロン誘導体、フェノキサゾン系色素、カルバゾール誘導体、フルオレン誘導体、トリアリールアミン、イリジウム錯体、またはＡｌ、Ｚｎ、Ｂｅもしくは希土類金属からなる中心金属および配位子から構成される金属錯体色素である４〜６のいずれかの有機電界発光素子、
２１．  前記発光材料が、式（１４）で示される化合物である２０の有機電界発光素子、
【化８】
2012099237.tif 000010
（式中、Ｚは、色素部であって、炭素縮合環系色素、キサンテン系色素、シアニン系色素、クマリン系色素、キナクリドン系色素、スクアリウム系色素、スチリル系色素、ピラゾロン誘導体、フェノキサゾン系色素、カルバゾール誘導体、フルオレン誘導体、トリアリールアミン、イリジウム錯体、またはＡｌ、Ｚｎ、Ｂｅもしくは希土類金属からなる中心金属および配位子から構成される金属錯体を表し、Ｗは、前記色素部Ｚに連結する少なくとも１つの置換基であって、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合またはアミド結合を含んでいてもよい炭素数１〜３０のアルキル基を表す。）
２２．  前記発光材料が、式（１５）で示される２１の有機電界発光素子、
【化９】
2012099237.tif 000011
２３．  前記ホール輸送性材料が、式（１６）または式（２）で示される１１の有機電界発光素子、
【化１０】
2012099237.tif 000012
（式中、Ｙは、それぞれ独立して、前記と同じ意味を表す。）
２４．  前記ホール輸送性材料が、式（１７）または式（３）で示される２３の有機電界発光素子、
【化１１】
2012099237.tif 000013
２５．  前記電子輸送性材料が、ジフェニレンスルホン（ジベンゾチオフェン５，５−ジオキシド）誘導体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、フェナントロリン誘導体、イミダゾール誘導体、オキサゾール誘導体、フルオレノン誘導体、シロール誘導体、トリアリールホスフィンオキシド誘導体、炭素縮合環系化合物、トリアリールボラン誘導体、フラン誘導体、および電子輸送性金属錯体から選ばれる１，７，８および１０のいずれかの有機電界発光素子、
２６．  前記電子輸送性材料が、発光性のジフェニレンスルホン誘導体または発光性のピレン誘導体である２５の有機電界発光素子、
２７．  前記電子輸送性材料が、式（１８）または式（１９）で示される発光性化合物である２６の有機電界発光素子、
【化１２】
2012099237.tif 000014
（式中、Ａｒは、それぞれ独立して、アリール基を表し、Ｗ1は、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合またはアミド結合を含んでいてもよい炭素数１〜３０のアルキル基を表す。）
２８．  前記電子輸送性材料が、式（２０）で示される発光性化合物である２７の有機電界発光素子、
【化１３】
2012099237.tif 000015
（式中、Ｗ2は、それぞれ独立して、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合またはアミド結合を含んでいてもよい炭素数１〜３０のアルキル基を表し、ｍおよびｎは、１〜１０の整数を表す。）
２９．  前記電子輸送性材料が、式（２１）または式（２２）で示される発光性化合物である２８の有機電界発光素子、
【化１４】
2012099237.tif 000016
３０．  前記電子輸送性材料が、式（１５）で示される発光性化合物である２７の有機電界発光素子、
【化１５】
2012099237.tif 000017
３１．  前記発光層が、発光性色素を含む１，７〜１１および２３〜３０のいずれかの有機電界発光素子、
３２．  前記発光性色素が、発光層中に、０．０１〜５０質量％含まれる３１の有機電界発光素子、
３３．  前記発光層が、イオン性材料を含む１〜３２のいずれかの有機電界発光素子、
３４．  前記イオン性材料が、発光層中に、０．０１〜５０質量％含まれる３３の有機電界発光素子
を提供する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、寿命特性の良好な液体発光層を有する有機電界発光素子、またはキャリア再結合バランスが良好であり高輝度、かつ、低駆動電圧の液体発光層を有する有機電界発光素子を提供できる。
この有機電界発光素子は、駆動時および非駆動時ともに発光層が液状を維持し得る。このため、発光層が劣化した場合に、発光層のみを交換する構成（例えば、カートリッジ、循環による抜き出し・再注入）とすることも可能である。
また、発光層が液体であることから、塗布プロセスを用いて素子を製造することができるため、大面積の照明素子にも応用可能である。
さらに、既存の固体の有機薄膜からなる有機ＥＬ素子よりも、フレキシビリティーの高い表示素子の作製も可能になる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の一実施形態に係る有機ＥＬ素子を示す概略断面図である。
【図２】合成例１で得られた（Ｃｚ）2の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す図である。
【図３】合成例２で得られた（ＴＥＧＣｚ）2の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す図である。
【図４】合成例２で得られた（ＴＥＧＣｚ）2のサイクリックボルタモグラムを示す図である。
【図５】実施例１で作製したＥＬ素子の電流密度−電圧−輝度特性を示す図である。
【図６】比較例１で作製したＥＬ素子の電流密度−電圧−輝度特性を示す図である。
【図７】実施例１および比較例１で作製したＥＬ素子の、一定印加電圧下での輝度、電流密度および電流効率の時間変化を示す図である。
【図８】実施例１および比較例１で作製したＥＬ素子の、定電流下での輝度および電圧の時間変化を示す図である。
【図９】合成例３で得られたｔＢｕＴＥＧＣｚの1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す図である。
【図１０】合成例３で得られたｔＢｕＴＥＧＣｚのサイクリックボルタモグラムを示す図である。
【図１１】合成例４で得られたＥＨＰｙの1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す図である。
【図１２】比較例１で用いたＴＥＧＣｚのサイクリックボルタモグラムを示す図である。
【図１３】実施例２で作製したＥＬ素子の電流密度−電圧−輝度特性を示す図である。
【図１４】比較例２で作製したＥＬ素子の電流密度−電圧−輝度特性を示す図である。
【図１５】実施例２および比較例２で作製したＥＬ素子の、定電流下での輝度の時間変化を示す図である。
【図１６】実施例２で作製したＥＬ素子の定電流下での吸収スペクトルの時間変化を示す図である。
【図１７】比較例２で作製したＥＬ素子の定電流下での吸収スペクトルの時間変化を示す図である。
【図１８】実施例２および比較例２で作製したＥＬ素子の、波長３３０ｎｍでの吸光度の時間変化を示す図である。
【図１９】実施例３で作製したＥＬ素子の電流密度−電圧−輝度特性を示す図である。
【図２０】実施例３および比較例２で作製したＥＬ素子の、定電流下での輝度の時間変化を示す図である。
【図２１】実施例３で作製したＥＬ素子の定電流下での吸収スペクトルの時間変化を示す図である。
【図２２】実施例３および比較例２で作製したＥＬ素子の、波長３３０ｎｍでの吸光度の時間変化を示す図である。
【図２３】本発明の他の実施形態に係る有機ＥＬ素子を示す概略断面図である。
【図２４】実施例４で作製したＥＬ素子の電流密度−電圧−輝度特性を示す図である。
【図２５】比較例３で作製したＥＬ素子の電流密度−電圧−輝度特性を示す図である。
【図２６】実施例４および比較例３で作製したＥＬ素子の、定電流下での輝度の時間変化を示す図である。
【図２７】実施例５で作製した各ＥＬ素子の、定電流下での輝度の時間変化を示す図である。
【図２８】実施例６および比較例４で作製したＥＬ素子の電流密度−電圧−輝度特性を示す図である。
【図２９】実施例６および比較例４で作製したＥＬ素子の外部量子収率−電流密度特性を示す図である。
【図３０】実施例７および比較例５で作製したＥＬ素子の電流密度−電圧−輝度特性を示す図である。
【図３１】実施例７および比較例５で作製したＥＬ素子の外部量子収率−電流密度特性を示す図である。
【図３２】合成例６で得られたＰｈＣｚＴＥＧの1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す図である。
【図３３】合成例６で得られたＰｈＣｚＴＥＧのサイクリックボルタモグラムを示す図である。
【図３４】合成例７で得られたＥＨＰＴＡの1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す図である。
【図３５】合成例７で得られたＥＨＰＴＡのサイクリックボルタモグラムを示す図である。
【図３６】合成例８で得られたＥＨＤＢＡの1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す図である。
【図３７】合成例８で得られたＥＨＤＢＡのサイクリックボルタモグラムを示す図である。
【図３８】実施例８で作製したＥＬ素子の電流密度−電圧−輝度特性を示す図である。
【図３９】実施例９で作製したＥＬ素子の電流密度−電圧−輝度特性を示す図である。
【図４０】実施例１０で作製したＥＬ素子の電流密度−電圧特性を示す図である。
【図４１】比較例６で作製したＥＬ素子の電流密度−電圧−輝度特性を示す図である。
【図４２】実施例８，９および比較例６で作製したＥＬ素子の定電圧下での輝度および電流の時間変化を示す図である。
【図４３】実施例１０および比較例６で作製したＥＬ素子の定電圧下での電流の時間変化を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明についてさらに詳しく説明する。
本発明に係る有機電界発光素子は、陽極と、陰極と、これら各極間に介在する、常温で液体の発光層とを備え、発光層が、（１）第一酸化および／または第一還元に対して安定な材料を含む、または、（２）ホール輸送性材料と電子輸送性材料とを含み、ホール輸送性材料の最高被占軌道のエネルギーが、電子輸送性材料の最高被占軌道のエネルギーより小さく、かつ、電子輸送性材料の最低空軌道のエネルギーが、ホール輸送材料の最低空軌道のエネルギーより大きい、ことを特徴とする。
ここで、常温とは、ＪＩＳ  Ｚ  ８７０３で規定されている、２０℃±１５℃（５〜３５℃）の範囲を意味する。
【００１９】
本発明で用いる、第一酸化および／または第一還元に対して安定な材料（以下、単に「酸化還元に対して安定な材料」という）としては、そのような特性を有する材料であれば、特に限定されるものではないが、素子の寿命性能を向上させることを考慮すると、サイクリックボルタンメトリー測定において第一酸化波および／または第一還元波が可逆に観測される材料が好ましい。
上記（１）の発光層を備える有機電界発光素子において、液体の発光層としては、発光層全体として液体の性状を示すものであればよく、発光層の構成材料であるキャリア輸送材料および発光材料の少なくとも一方が液体であるとともに、発光層を構成する組成物全体として液状のものを用いることができる。
この場合、キャリア輸送材料および発光材料のいずれか一方が上記酸化還元に対して安定な材料であっても、双方が上記酸化還元に対して安定な材料であってもよいが、特に本発明においては、（Ａ）キャリア輸送能および発光能を併せ持ち、酸化還元に対して安定な液体材料を用いる、または（Ｂ）酸化還元に対して安定なキャリア輸送材料と発光材料とを用いることが、好適である。
【００２０】
また、後者（Ｂ）の場合、得られるＥＬ素子をより長寿命化することを考慮すると、光電子スペクトル測定によって求められる発光材料の最高被占軌道（以下、ＨＯＭＯという）のエネルギーが、同じく光電子スペクトル測定によって求められるキャリア輸送材料のＨＯＭＯのエネルギーよりも大きいことが好ましい。
特に、発光材料のＨＯＭＯエネルギーが、キャリア輸送材料のＨＯＭＯエネルギーよりも０．０５ｅＶ以上大きいことが好ましく、０．１ｅＶ以上大きいことが好ましく、０．３ｅＶ以上大きいことがより好ましい。
【００２１】
また、上記（２）の発光層を備える有機電界発光素子において、液体の発光層としては、ホール輸送性材料および電子輸送性材料を含み、発光層全体として液体の性状を示すものであればよく、発光層の構成材料であるホール輸送性材料、電子輸送性材料、および必要に応じて用いられる発光性色素のいずれかが液体であるとともに、発光層を構成する組成物全体として液状のものを用いることができるが、特に、ホール輸送性材料および電子輸送性材料の少なくとも一方が液状のものが好ましく、その双方が液状のものがより好ましい。
この場合、得られる有機ＥＬ素子におけるキャリアの再結合バランスを向上させるため、ホール輸送性材料および電子輸送性材料として、ホール輸送性材料の最高被占軌道（以下、ＨＯＭＯという）のエネルギーが、電子輸送性材料のＨＯＭＯのエネルギーより小さく、かつ、電子輸送性材料の最低空軌道（以下、ＬＵＭＯという）のエネルギーが、ホール輸送材料のＬＵＭＯのエネルギーより大きい組み合わせを用いる。
中でも、ホール輸送性材料のＨＯＭＯのエネルギーが、電子輸送性材料のＨＯＭＯのエネルギーより０．０５ｅＶ以上、好ましくは０．１ｅＶ以上、より好ましくは０．３ｅＶ以上小さく、かつ、電子輸送性材料のＬＵＭＯのエネルギーが、ホール輸送材料のＬＵＭＯのエネルギーより０．０５ｅＶ以上、好ましくは０．１ｅＶ以上、より好ましくは０．３ｅＶ以上大きいものの組み合わせが好適である。
また、ホール輸送性材料および電子輸送性材料の中には、それぞれのキャリア輸送能と発光能とを併せ持つものが存在するが、本発明においても、ホール輸送性材料および電子輸送性材料の少なくとも一方が発光能を有することが好ましく、双方が発光能を有することがより好ましい。
【００２２】
上記（２）の発光層を備える有機電界発光素子で用いるホール輸送性材料としては、例えば、カルバゾール誘導体、トリアリールアミン誘導体、スターバーストアミン、チアントレン誘導体、フェノチアジン誘導体、アゼピン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、トリフェニルメタン誘導体、フルオレン誘導体、スチルベン誘導体、ポリアニリン誘導体、シラン誘導体、ピロール誘導体、ポルフィリン誘導体、アントラセン誘導体，テトラセン誘導体，ピレン誘導体，ルブレン誘導体，デカシクレン誘導体，ペリレン誘導体等の炭素縮合環系化合物、および金属もしくは無金属のフタロシアニン誘導体が挙げられ、これらを単独で、または２種以上組み合わせて用いることができる。
【００２３】
カルバゾール誘導体としては、例えば、下記式で示される化合物が挙げられる。
【００２４】
【化１６】
2012099237.tif 000018
（式中、Ａｒは、互いに独立して、アリール基を、Ｙは、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合またはアミド結合を含んでいてもよい炭素数１〜３０のアルキル基を意味する。）
【００２５】
【化１７】
2012099237.tif 000019
（式中、ｎ’は２以上の整数を表す。）
【００２６】
上記アリール基としては、単環もしくは縮環の芳香環、または単環もしくは縮環の複素環が挙げられ、具体的には、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基、フルオレニル基、ピリジル基、ビピリジル基、ターピリジル基、ピリミジル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、キノリル基、イソキノリル基、チエニル基等が挙げられる。なお、これらの基は、お互いに結合していてもよい。
また、Ｙの詳細については後述する。
【００２７】
トリアリールアミン誘導体としては、例えば、下記式で示される化合物が挙げられる。
【００２８】
【化１８】
2012099237.tif 000020
（式中、Ａｒ基は上記と同じ意味を表す。）
【００２９】
【化１９】
2012099237.tif 000021
【００３０】
スターバーストアミンとしては、トリアリールアミンがデンドリマータイプに拡張されたものが挙げられ、例えば、下記式で示される化合物が挙げられる。
【００３１】
【化２０】
2012099237.tif 000022
【００３２】
チアントレン誘導体としては、例えば、下記式で示される化合物が挙げられる。
【００３３】
【化２１】
2012099237.tif 000023
（式中、Ｔは、互いに独立して、一価の有機基を表し、上記のＹやＡｒで表される基を含む。）
【００３４】
【化２２】
2012099237.tif 000024
【００３５】
フェノチアジン誘導体としては、例えば、下記式で示される化合物が挙げられる。
【００３６】
【化２３】
2012099237.tif 000025
（式中、Ａｒ、ＹおよびＴは、上記と同じ意味を表す。）
【００３７】
【化２４】
2012099237.tif 000026
【００３８】
アゼピン誘導体としては、例えば、下記式で示される化合物が挙げられる。
【化２５】
2012099237.tif 000027
（式中、Ａｒ、ＹおよびＴは、上記と同じ意味を表す。）
【００３９】
【化２６】
2012099237.tif 000028
【００４０】
フェニレンジアミン誘導体としては、例えば、下記式で示される化合物が挙げられる。
【００４１】
【化２７】
2012099237.tif 000029
（式中、Ａｒは、上記と同じ意味を表す。）
【００４２】
【化２８】
2012099237.tif 000030
【００４３】
トリフェニルメタン誘導体としては、例えば、下記式で示される化合物が挙げられる。
【００４４】
【化２９】
2012099237.tif 000031
（式中、ＹおよびＡｒは、上記と同じ意味を表す。）
【００４５】
【化３０】
2012099237.tif 000032
【００４６】
フルオレン誘導体としては、例えば、下記式で示される化合物が挙げられる。
【００４７】
【化３１】
2012099237.tif 000033
（式中、ＡｒおよびＹは、上記と同じ意味を表す。）
【００４８】
【化３２】
2012099237.tif 000034
（式中、Ｙおよびｎは、上記と同じ意味を表す。）
【００４９】
スチルベン誘導体としては、例えば、下記式で示される化合物が挙げられる。
【００５０】
【化３３】
2012099237.tif 000035
（式中、Ａｒは、上記と同じ意味を表す。）
【００５１】
【化３４】
2012099237.tif 000036
【００５２】
ポリアニリン誘導体としては、例えば、下記式で示される化合物が挙げられる。
【００５３】
【化３５】
2012099237.tif 000037
（式中、ｎ’は、上記と同じ意味を表す。）
【００５４】
シラン誘導体としては、例えば、下記式で示される化合物が挙げられる。
【００５５】
【化３６】
2012099237.tif 000038
【００５６】
ピロール誘導体としては、例えば、下記式で示される化合物が挙げられる。
【００５７】
【化３７】
2012099237.tif 000039
【００５８】
ポルフィリン誘導体としては、例えば、下記式で示される化合物が挙げられる。
【００５９】
【化３８】
2012099237.tif 000040
【００６０】
金属または無金属のフタロシアニン誘導体としては、例えば、下記式で示される化合物が挙げられる。
【００６１】
【化３９】
2012099237.tif 000041
【００６２】
上記（１）の発光層を備える有機電界発光素子で用いるキャリア輸送能および発光能を有する材料もしくはキャリア輸送材料、または上記（２）の発光層を備える有機電界発光素子で用いるホール輸送材料としては、特に、式（１）で示される化合物を好適に用いることができる。
【００６３】
【化４０】
2012099237.tif 000042
【００６４】
ここで、Ｘは、キャリア輸送および発光部、キャリア輸送部またはホール輸送部であって、カルバゾール誘導体、チアントレン誘導体、フェノチアジン誘導体、アゼピン誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、アリールシクロアルカン誘導体、トリアリールアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、オキサゾール誘導体、トリフェニルメタン誘導体、ピラゾリン誘導体、フルオレノン誘導体、ポリアニリン誘導体、シラン誘導体、ピロール誘導体、ポルフィリン誘導体、キナクリドン誘導体、トリアリールホスフィンオキシド誘導体、アントラセン誘導体，テトラセン誘導体，ピレン誘導体，ルブレン誘導体，デカシクレン誘導体，ペリレン誘導体等の炭素縮合環系色素、金属または無金属のフタロシアニン、金属または無金属のナフタロシアニン、ベンジジンを表す。
これらの中でも、優れたキャリア（ホール）輸送能を有するとともに、酸化還元に対する安定性が良好であるという点から、カルバゾール誘導体、チアントレン誘導体、フェノチアジン誘導体、アゼピン誘導体が好ましい。
【００６５】
一方、Ｙは、上記キャリア輸送および発光部またはキャリア輸送部Ｘに連結する少なくとも１つの置換基であって、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合またはアミド結合を含んでいてもよい炭素数１〜３０のアルキル基を表す。なお、これらエーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合、アミド結合は、ＸとＹとの連結部に存在していてもよい。
この場合、アルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよいが、直鎖状のアルキル基を用いた場合、アルキル鎖同士のパッキング等の分子間相互作用により、結晶性の向上や粘度の増加が考えられるため、分岐状のアルキル基がより好ましい。
このような炭素数１〜３０のアルキル基の具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｃ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｃ−ブチル、ｎ−ペンチル、１−メチル−ｎ−ブチル、２−メチル−ｎ−ブチル、３−メチル−ｎ−ブチル、１，１−ジメチル−ｎ−プロピル、ｃ−ペンチル、２−メチル−ｃ−ブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチル−ｎ−ペンチル、２−メチル−ｎ−ペンチル、１，１−ジメチル−ｎ−ブチル、１−エチル−ｎ−ブチル、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピル、ｃ−ヘキシル、１−メチル−ｃ−ペンチル、１−エチル−ｃ−ブチル、１，２−ジメチル−ｃ−ブチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシル、ｎ−エイコシル基等が挙げられる。
【００６６】
エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合またはアミド結合を含んでいる炭素数１〜３０のアルキル基とは、上述したようなアルキル基の任意の位置にこれらの結合を有するものが挙げられ、具体的に下記のような置換基が挙げられる。
【００６７】
エーテル結合を含んでいる上記アルキル基の具体例としては、ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）2ＣＨ3、ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）2、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）3ＣＨ3、ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）2、ＣＨ2ＯＣ（ＣＨ3）3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）4ＣＨ3、ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）（ＣＨ2）2ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ3、ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）（ＣＨ2）3ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）5ＣＨ3、ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）（ＣＨ2）2ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）3ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ3、ＣＨ2ＯＣ（ＣＨ3）2（ＣＨ2）2ＣＨ3、ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3）（ＣＨ2）2ＣＨ3、ＣＨ2ＯＣ（ＣＨ3）2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）6ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）7ＣＨ3、ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3）（ＣＨ2）3ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）8ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）9ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）10ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）11ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）12ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）13ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）14ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）15ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）16ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）17ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）18ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）19ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）2、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）3ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）2、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（ＣＨ3）3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）4ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）（ＣＨ2）2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）（ＣＨ2）3ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）5ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）（ＣＨ2）2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）3ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（ＣＨ3）2（ＣＨ2）2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3）（ＣＨ2）2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（ＣＨ3）2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）6ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）7ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3）（ＣＨ2）3ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）8ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）9ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）10ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）11ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）12ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）13ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）14ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）15ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）16ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）17ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）18ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）19ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）2、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）3ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）2、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（ＣＨ3）3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）4ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）（ＣＨ2）2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）（ＣＨ2）3ＣＨ3、
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）5ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）（ＣＨ2）2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）3ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（ＣＨ3）2（ＣＨ2）2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3）（ＣＨ2）2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（ＣＨ3）2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）6ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）7ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3）（ＣＨ2）3ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）8ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）9ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）10ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）11ＣＨ3
、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）12ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）13ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）14ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）15ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）16ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）17ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）18ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）19ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3基等や、下記式で示される基などが挙げられる。
【００６８】
【化４１】
2012099237.tif 000043
【００６９】
【化４２】
2012099237.tif 000044
【００７０】
チオエーテル結合を含んでいる上記アルキル基の具体例としては、上記エーテル結合を含んでいるアルキル基の酸素原子（Ｏ）を、硫黄原子（Ｓ）に代えた基等が挙げられる。
エステル結合を含んでいる上記アルキル基の具体例としては、上記エーテル結合を含んでいるアルキル基の酸素原子（Ｏ）を、Ｃ（Ｏ）ＯまたはＯＣ（Ｏ）に代えた基等が挙げられる。
炭酸エステル結合を含んでいる上記アルキル基の具体例としては、上記エーテル結合を含んでいるアルキル基の酸素原子（Ｏ）を、ＯＣ（Ｏ）Ｏに代えた基等が挙げられる。
アミド結合を含んでいる炭素数１〜３０のアルキル基としては、上記エーテル結合を含んでいるアルキル基の酸素原子（Ｏ）を、Ｃ（Ｏ）ＮＨまたはＮＨＣ（Ｏ）に代えた基等が挙げられる。
【００７１】
これらの中でも、液体になり易いという点から、炭素数６〜３０の置換基が好ましく、具体的には、ｃ−ヘキシル、１−メチル−ｃ−ペンチル、１−エチル−ｃ−ブチル、１，２−ジメチル−ｃ−ブチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシル、ｎ−エイコシル基、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）5ＣＨ3、ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）（ＣＨ2）3ＣＨ3、ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）（ＣＨ2）2ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）3ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ3、ＣＨ2ＯＣ（ＣＨ3）2（ＣＨ2）2ＣＨ3、ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3）（ＣＨ2）2ＣＨ3、ＣＨ2ＯＣ（ＣＨ3）2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）6ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）7ＣＨ3、ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3）（ＣＨ2）3ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）8ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）9ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）10ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）11ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）12ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）13ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）14ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）15ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）16ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）17ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）18ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）19ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）5ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）（ＣＨ2）3ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）（ＣＨ2）2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）3ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（ＣＨ3）2（ＣＨ2）2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3）（ＣＨ2）2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（ＣＨ3）2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）6ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）7ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3）（ＣＨ2）3ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）8ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）9ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）10ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）11ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）12ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）13ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）14ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）15ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）16ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）17ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）18ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）19ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）5ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）（ＣＨ2）3ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）（ＣＨ2）2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）3ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（ＣＨ3）2（ＣＨ2）2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3）（ＣＨ2）2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（ＣＨ3）2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）6ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）7ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3）（ＣＨ2）3ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）8ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）9ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）10ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）11ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）12ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）13ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）14ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）15ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）16ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）17ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）18ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）19ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2��ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3基等、並びにこれらの基の酸素原子（Ｏ）を、硫黄原子（Ｓ）に代えた基、Ｃ（Ｏ）ＯまたはＯＣ（Ｏ）に代えた基、ＯＣ（Ｏ）Ｏに代えた基、およびＣ（Ｏ）ＮＨまたはＮＨＣ（Ｏ）に代えた基等が好適である。
【００７２】
より好ましくは、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3基等である。
【００７３】
好適な酸化還元に対して安定な材料としては、例えば下記のカルバゾールダイマー（Ａ１）等が挙げられる。
【００７４】
【化４３】
2012099237.tif 000045
【００７５】
上記式中、Ｂ1〜Ｂ6は、それぞれ独立して、水素原子、またはエーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合もしくはアミド結合等を含んでもよい炭素数１〜３０のアルキル基を表し、Ｃ1およびＣ2は、単結合、または置換もしくは非置換の芳香族環を表す。ただし、上記Ｃ1−Ｂ1、Ｃ2−Ｂ2、およびＢ3〜Ｂ6のいずれか１つは、式（１）のＹに相当するエーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合またはアミド結合等を含んでもよい炭素数１〜３０のアルキル基である。
上記エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合またはアミド結合等を含んでもよい炭素数１〜３０のアルキル基については、上記と同様のものが挙げられる。
芳香族環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環等の炭素縮環系化合物や、ピリジン環等の複素環が挙げられる。
【００７６】
本発明では、分子量の増加による粘度の増加を防ぐべく、Ｃ1およびＣ2が、それぞれ独立してベンゼン環または単結合のものが好ましく、Ｂ1およびＢ2が、それぞれ独立して炭素数１〜３０のアルキル基またはエーテル結合を含む炭素数１〜３０のアルキル基のものがより好ましく、さらには、Ｂ3〜Ｂ6が水素原子、Ｂ1およびＢ2が、それぞれ独立して炭素数１〜３０のアルキル基またはエーテル結合を含む炭素数１〜３０のアルキル基、かつ、Ｃ1およびＣ2が単結合のものがより一層好ましい。
これらの点から、カルバゾールダイマー（Ａ２）が好ましく、カルバゾールダイマー（２）がより好ましく、カルバゾールダイマー（３）がより一層好ましいが、これらに限定されるものではない。
【００７７】
【化４４】
2012099237.tif 000046
（式中、Ｂ3〜Ｂ6は上記と同じ。Ｙはそれぞれ独立して、式（１）の定義と同じ。）
【００７８】
【化４５】
2012099237.tif 000047
（式中、Ｙはそれぞれ独立して、式（１）の定義と同じ。）
【００７９】
【化４６】
2012099237.tif 000048
【００８０】
また、下記で示されるカルバゾール誘導体（Ｂ１）も好適に用いることができる。下記のような構造とすることで、カルバゾールの一電子酸化体の二量化が抑えられ、キャリア輸送能および発光能を有する、酸化還元に対して安定な材料とすることができる。
【化４７】
2012099237.tif 000049
【００８１】
上記式中Ｂ7〜Ｂ9は、それぞれ独立して、水素原子、またはエーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合もしくはアミド結合等を含んでもよい炭素数１〜３０のアルキル基を表し、Ｃ3は、単結合、または置換もしくは非置換の芳香族環を表し、Ｚ1およびＺ2は、それぞれ独立して、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合またはアミド結合等を含んでいてもよい炭素数１〜３０のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香族環もしくは複素環を表し、Ｄ1およびＤ2は、それぞれ独立して、単結合、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合またはアミド結合等を表す。ただし、上記Ｃ3−Ｂ7，Ｄ1−Ｚ1、Ｄ2−Ｚ2、Ｂ8およびＢ9のいずれか１つは、式（１）のＹに相当するエーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合またはアミド結合等を含んでもよい炭素数１〜３０のアルキル基である。
エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合またはアミド結合等を含んでもよい炭素数１〜３０のアルキル基、置換または非置換の芳香族環の具体例としては、上記と同様のものが挙げられる。
【００８２】
特に、カルバゾール誘導体（４）が好ましく、式（５）および（８）で示されるカルバゾール誘導体がより一層好ましく、式（６）、（７）および（９）で示されるカルバゾール誘導体がより一層好ましいが、これらに限定されるものではない。
【００８３】
【化４８】
2012099237.tif 000050
（式中、Ｚ1およびＺ2は上記と同じ。Ｙは式（１）の定義と同じ。）
【００８４】
【化４９】
2012099237.tif 000051
（式中、Ｙは式（１）の定義と同じ。）
【００８５】
【化５０】
2012099237.tif 000052
【００８６】
また、下記（Ｃ１）、（Ｄ１）および（Ｅ１）で示される化合物も好適に用いることができる。
【００８７】
【化５１】
2012099237.tif 000053
【００８８】
式中、Ｂ10〜Ｂ18は、それぞれ独立して、水素原子、またはエーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合もしくはアミド結合等を含んでもよい炭素数１〜３０のアルキル基を表し、Ｅ1およびＥ2は、それぞれ独立して、酸素、硫黄、もしくはセレンなどの二価の元素、または二価のアルケン、アルキンもしくは芳香族環などの二価の有機基を表し、Ｆ1およびＦ2は、それぞれ独立して、窒素またはリンなどの三価の元素を表す。ただし、Ｂ10およびＢ11の少なくとも１つ、Ｂ12〜Ｂ14の少なくとも１つ、およびＢ15〜Ｂ18の少なくとも１つは、式（１）のＹに相当するエーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合またはアミド結合等を含んでもよい炭素数１〜３０のアルキル基である。
【００８９】
これらの化合物としては、下記チアントレン誘導体（Ｃ２）、式（１０）で示されるフェノチアジン誘導体、式（１２）で示されるアゼピン誘導体が好ましく、式（１１）で示されるフェノチアジン誘導体、式（１３）で示されるアゼピン誘導体がより好ましいが、これらに限定されるものではない。
【００９０】
【化５２】
2012099237.tif 000054
（式中、Ｂ10およびＢ11は上記と同じ。Ｙは式（１）の定義と同じ。）
【００９１】
【化５３】
2012099237.tif 000055
【００９２】
また、上記発光材料としては、式（１４）で示される化合物を好適に用いることができる。
【００９３】
【化５４】
2012099237.tif 000056
【００９４】
上記式中、Ｚは、色素部であって、アントラセン誘導体，テトラセン誘導体，ピレン誘導体，ルブレン誘導体，デカシクレン誘導体，ペリレン誘導体等の炭素縮合環系色素、キサンテン系色素、シアニン系色素、クマリン系色素、キナクリドン系色素、スクアリウム系色素、スチリル系色素、ピラゾロン誘導体、フェノキサゾン系色素、カルバゾール誘導体、フルオレン誘導体、トリアリールアミン、イリジウム錯体、またはＡｌ、Ｚｎ、Ｂｅもしくは希土類金属からなる中心金属および配位子から構成される金属錯体を表し、これらの中でも、比較的大きいＨＯＭＯエネルギーを有するという点から、ピレン誘導体が好ましい。
【００９５】
一方、Ｗは、上記色素部Ｚに連結する少なくとも１つの置換基であって、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合またはアミド結合を含んでいてもよい炭素数１〜３０のアルキル基を表す。なお、これらエーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合、アミド結合は、ＷとＺとの連結部に存在していてもよい。
この場合、アルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよいが、直鎖状のアルキル基を用いた場合、アルキル鎖同士のパッキング等の分子間相互作用により、結晶性の向上や粘度の増加が考えられるため、分岐状のアルキル基がより好ましい。
これらの置換基の具体例としては、上記Ｙで例示したものと同様のものが挙げられる。
好適な発光材料としては、式（１５）で示されるものが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００９６】
【化５５】
2012099237.tif 000057
【００９７】
好適なホール輸送性材料としては、例えば下記式（１６），（２）で示されるカルバゾール誘導体が挙げられ、より好ましくは、式（１７），（３）で示されるカルバゾール誘導体が挙げられる。
【００９８】
【化５６】
2012099237.tif 000058
（式中、Ｙは式（１）の定義と同じ。）
【００９９】
【化５７】
2012099237.tif 000059
【０１００】
また、上述した式（Ａ１），（Ａ２），（Ｂ１），（Ｃ１），（Ｃ２），（Ｄ１），（Ｅ１）、（４）〜（１３）で示される各種化合物もホール輸送性材料として好適に用いることができる。
【０１０１】
上記（２）の発光層を備える有機電界発光素子で用いる電子輸送材料としては、例えば、ジフェニレンスルホン（ジベンゾチオフェン５，５−ジオキシド）誘導体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、フェナントロリン誘導体、イミダゾール誘導体、オキサゾール誘導体、フルオレノン誘導体、シロール誘導体、トリアリールホスフィンオキシド誘導体、炭素縮合環系化合物、トリアリールボラン誘導体、フラン誘導体、アルミニウム−キノリノール錯体や亜鉛−キノリノール錯体などの電子輸送性金属錯体が挙げられ、これらを単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。
【０１０２】
ジフェニレンスルホン誘導体としては、発光性のジフェニレンスルホン誘導体が好ましく、例えば、式（１８）で示される化合物が挙げられ、より好ましくは、式（２０）で示される化合物が挙げられる。
【０１０３】
【化５８】
2012099237.tif 000060
（式中、Ａｒは、互いに独立して、アリール基を表す。）
【０１０４】
【化５９】
2012099237.tif 000061
（式中、Ｗ2は、それぞれ独立して、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合またはアミド結合を含んでいてもよい炭素数１〜３０のアルキル基を表し、ｍおよびｎは、１〜１０の整数を表す。）
【０１０５】
上記アルキル基としては、上記Ｙで説明した基と同様のものが挙げられるが、好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基である。
ｍおよびｎは、１〜１０の整数を表すが、好ましくは１〜５の整数であり、より好ましくは、１〜３の整数である。
より好ましい化合物としては、式（２１）および式（２２）で示される化合物が挙げられる。
【０１０６】
【化６０】
2012099237.tif 000062
【０１０７】
オキサジアゾール誘導体としては、例えば、下記式で示される発光性化合物が挙げられる。
【０１０８】
【化６１】
2012099237.tif 000063
（式中、Ａｒは、上記と同じ意味を表す。）
【０１０９】
【化６２】
2012099237.tif 000064
【０１１０】
トリアゾール誘導体としては、例えば、下記式で示される化合物が挙げられる。
【０１１１】
【化６３】
2012099237.tif 000065
（式中、Ａｒは、上記と同じ意味を表す。）
【０１１２】
【化６４】
2012099237.tif 000066
【０１１３】
トリアジン誘導体としては、例えば、下記式で示される化合物が挙げられる。
【０１１４】
【化６５】
2012099237.tif 000067
（式中、Ａｒは、上記と同じ意味を表す。）
【０１１５】
【化６６】
2012099237.tif 000068
【０１１６】
フェナントロリン誘導体としては、例えば、下記式で示される化合物が挙げられる。
【０１１７】
【化６７】
2012099237.tif 000069
（式中、ＡｒおよびＴは、上記と同じ意味を表す。）
【０１１８】
【化６８】
2012099237.tif 000070
【０１１９】
イミダゾール誘導体としては、例えば、下記式で示される化合物が挙げられる。
【０１２０】
【化６９】
2012099237.tif 000071
（式中、Ｔは、上記と同じ意味を表す。πは、芳香環を表す。）
【０１２１】
【化７０】
2012099237.tif 000072
【０１２２】
オキサゾール誘導体としては、例えば、下記式で示される化合物が挙げられる。
【０１２３】
【化７１】
2012099237.tif 000073
（式中、Ｔおよびπは、上記と同じ意味を表す。）
【０１２４】
【化７２】
2012099237.tif 000074
【０１２５】
フルオレノン誘導体としては、例えば、下記式で示される化合物が挙げられる。
【０１２６】
【化７３】
2012099237.tif 000075
【０１２７】
シロール誘導体としては、例えば、下記式で示される化合物が挙げられる。
【０１２８】
【化７４】
2012099237.tif 000076
（式中、ＡｒおよびＹは、上記と同じ意味を表す。）
【０１２９】
【化７５】
2012099237.tif 000077
【０１３０】
トリアリールホスフィンオキシド誘導体としては、例えば、下記式で示される化合物が挙げられる。
【０１３１】
【化７６】
2012099237.tif 000078
（式中、Ａｒは、上記と同じ意味を表す。）
【０１３２】
【化７７】
2012099237.tif 000079
【０１３３】
炭素縮合環系化合物としては、例えば、下記式で示されるピレン、ペリレン等の化合物が挙げられる。
【０１３４】
【化７８】
2012099237.tif 000080
【０１３５】
特に、本発明においては、発光性のピレン誘導体を好適に用いることができ、例えば、式（１９）で示される発光性化合物が好ましい。
【０１３６】
【化７９】
2012099237.tif 000081
（式中、Ｗ1は、それぞれ独立して、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合またはアミド結合を含んでいてもよい炭素数１〜３０のアルキル基を表す。）
【０１３７】
上記アルキル基としては、上記Ｙで説明した基と同様のものが挙げられる。好ましくは、上記式（１５）で示される発光性化合物が挙げられる。
【０１３８】
トリアリールボラン誘導体としては、例えば、下記式で示される化合物が挙げられる。
【０１３９】
【化８０】
2012099237.tif 000082
（式中、Ａｒは、上記と同じ意味を表す。）
【０１４０】
【化８１】
2012099237.tif 000083
【０１４１】
フラン誘導体としては、例えば、下記式で示される化合物が挙げられる。
【０１４２】
【化８２】
2012099237.tif 000084
（式中、Ａｒは、上記と同じ意味を表す。）
【０１４３】
【化８３】
2012099237.tif 000085
【０１４４】
電子輸送性金属錯体としては、例えば、下記式で示されるアルミニウム−キノリノール錯体や亜鉛−キノリノール錯体等の化合物が挙げられる。
【０１４５】
【化８４】
2012099237.tif 000086
【０１４６】
また、本発明の有機電界発光素子の発光層には、上記ホール輸送性材料および電子輸送性材料に加えて、適宜、発光性色素を配合してもよい。
その配合量は、特に限定されるものではないが、発光層中に、０．０１〜５０質量％程度とすることができる。
使用可能な発光性色素としては、以下に例示する色素のような従来公知のものから適宜選択して用いればよく、１種または２種以上を混合して用いることができる。
【０１４７】
赤色発光材料の具体例としては、
４−（ジシアノメチレン）−２−メチル−６−ジュロリジル−９−エニル−４Ｈ−ピラン（4-(Dicyanomethylene)-2-methyl-6-julolidyl-9-enyl-4H-pyran）
４−（ジシアノメチレン）−２−メチル−６−（１，１，７，７−テトラメチルジュロリジル−９−エニル）−４Ｈ−ピラン（4-(Dicyanomethylene)-2-methyl-6-(1,1,7,7-tetramethyljulolidyl-9-enyl)-4H-pyran）
４−（ジシアノメチレン）−２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（１，１，７，７−テトラメチルジュロリジン−４−イル−ビニル）−４Ｈ−ピラン（4-(Dicyanomethylene)-2-tert-butyl-6-(1,1,7,7-tetramethyljulolidin-4-yl-vinyl)-4H-pyran)、
トリス（ジベンゾイルメタン）フェナントロリンユーロピウム（III）（Tris(dibenzoylmethane)phenanthroline europium(III)）、
（５，６，１１，１２）−テトラフェニルナフタセン（(5,6,11,12)-Tetraphenylnaphthacene）、
ビス（２−ベンゾ［ｂ］チオフェン−２−イル−ピリジン）（アセチルアセトナート）イリジウム(III)（Bis(2-benzo[b]thiophen-2-yl-pyridine)(acetylacetonate)iridium(III)）
ビス［１−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）イソキノリン］（アセチルアセトナート）イリジウム(III)（Bis[1-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-isoquinoline](acetylacetonate)iridium(III)）
ビス［２−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）キノリン］（アセチルアセトナート）イリジウム(III)（Bis[2-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)quinoline](acetylacetonate)iridium(III)）
トリス（２−フェニルキノリン）イリジウム(III)（Tris(2-phenylquinoline)iridium(III)）
２，８−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５，１１−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−６，１２−ジフェニルテトラセン（2,8-Di-tert-butyl-5,11-bis(4-tert-butylphenyl)-6,12-diphenyltetracene）
ビス（２−フェニルベンゾチアゾレート）（アセチルアセトナート）イリジウム（III）（Bis(2-phenylbenzothiazolato)(acetylacetonate)iridium(III)）
２，６−ビス（４−（ｄｉｐ−トリルアミノ）スチリル）ナフタレン−１，５−ジカルボニトリル（2,6-bis(4-(dip-tolylamino)styryl)naphthalene-1,5-dicarbonitrile）
オスミウム(II)ビス（３−トリフルオロメチル−５−（２−ピリジル）−ピラゾレート）ジメチルフェニルホスフィン(Osmium(II)bis(3-trifluoromethyl-5-(2-pyridyl)-pyrazolate)dimethylphenylphosphine）
オスミウム(II)ビス（３−トリフルオロメチル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジル）−１，２，４−トリアゾレート)ジフェニルメチルホスフィン（Osmium(II)bis(3-(trifluoromethyl)-5-(4-tert-butylpyridyl)-1,2,4-triazolate)diphenylmethylphosphine）
オスミウム(II)ビス（３−トリフルオロメチル）−５−（２−ピリジル）−１，２，４−トリアゾール）ジメチルフェニルホスフィン（Osmium(II)bis(3-(trifluoromethyl)-5-(2-pyridyl)-1,2,4-triazole)dimethylphenylphosphine）
オスミウム(II)ビス（３−（トリフルオロメチル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジル）−１，２，４−トリアゾレート）ジメチルフェニルホスフィン（Osmium(II)bis(3-(trifluoromethyl)-5-(4-tert-butylpyridyl)-1,2,4-triazolate)dimethylphenylphosphine）
ビス［２−（４−ｎ−ヘキシルフェニル）キノリン］（アセチルアセトナート）イリジウム(III)（Bis[2-(4-n-hexylphenyl)quinoline](acetylacetonate)iridium(III)）
トリス［２−（４−ｎ−ヘキシルフェニル）キノリン］イリジウム（III）（Tris[2-(4-n-hexylphenyl)quinoline]iridium(III)）
トリス［２−フェニル−４−メチルキノリン］イリジウム（III）（Tris[2-phenyl-4-methylquinoline]iridium(III)）
ビス（２−フェニルキノリン）（２−（３−メチルフェニル）ピリジネート）イリジウム（III）（Bis(2-phenylquinoline)(2-(3-methylphenyl)pyridinate)iridium(III)）
ビス（２−（９，９−ジメチル−フルオレン−２−イル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾレート）（アセチルアセトナート）イリジウム（III）（Bis(2-(9,9-diethyl-fluoren-2-yl)-1-phenyl-1H-benzo[d]imidazolato)(actylacetonate)iridium(III)）
ビス（２−フェニルピリジン）（３−（ピリジン−２−イル）−２Ｈ−クロメン−２−オネート）イリジウム（III）（Bis(2-phenylpyridine)(3-(pyridin-2-yl)-2H-chromen-2-onate)iridium(III)）
ビス（２−フェニルキノリン）（２，２，６，６−テトラメチルヘプタン−３，５−ジオネート）イリジウム（III）（Bis(2-phenylquinoline)(2,2,6,6-tetramethylheptane-3,5-dionate)iridium(III)）
ビス（フェニルイソキノリン）（２，２，６，６−テトラメチルヘプタン−３，５−ジオネート）イリジウム（III）（Bis(phenylisoquinoline)(2,2,6,6-tetramethylheptane-3,5-dionate)iridium(III)）
イリジウム（ＩＩＩ）ビス（４−フェニルチエノ［３，２−ｃ］ピリジネート−Ｎ，Ｃ２’）アセチルアセトナート（Iridium(III) bis(4-phenylthieno[3,2-c]pyridinato-N,C2’)acetylacetonate）
（Ｅ）−２−（２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（２−（２，６，６−トリメチル−２，４，５，６−テトラヒドロ−１Ｈ−ピロロ［３，２，１−ｉｊ］キノリン−８−イル）ビニル）−４Ｈ−ピラン−４−イリデン）マロノニトリル（(E)-2-(2-tert-butyl-6-(2-(2,6,6-trimethyl-2,4,5,6-tetrahydro-1H-pyrrolo[3,2,1-ij]quinolin-8-yl)vinyl)-4H-pyran-4-ylidene)malononitrile）
ビス（２−フェニルキノリン）（アセチルアセトナート）イリジウム（III）（Bis(2-phenylquinoline)(acetylacetonate)iridium(III)）
トリス［４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−（２，２’）−ビピリジン］ルテニウム(III)コンプレックス（Tris[4,4’-di-tert-butyl-(2,2’)-bipyridine]ruthenium(III) complex）
（Ｅ）−２−（２−（４−（ジメチルアミノ）スチリル）−６−メチル−４Ｈ−ピラン−４−イリデン）マロノニトリル（(E)-2-(2-(4-(dimethylamino)styryl)-6-methyl-4H-pyran-4-ylidene)malononitrile）
などが挙げられる。
【０１４８】
緑色発光材料の具体例としては、
３−（２−ベンズイミダゾリル）−７−（ジエチルアミノ）クマリン（クマリン７）（3-(2-Benzimidazolyl)-7-(diethylamino)coumarin）
３−（２−ベンゾチアゾリル）−７−（ジエチルアミノ）クマリン（3-(2-Benzothiazolyl)-7-(diethylamino)coumarin）
２，３，６，７−テトラヒドロ−１，１，７，７−テトラメチル−１Ｈ，５Ｈ，１１Ｈ−１０−（２−ベンゾチアゾリル）キノリジノ［９，９ａ，１ｇｈ］クマリン（2,3,6,7-Tetrahydro-1,1,7,7,-tetramethyl-1H,5H,11H-10-(2-benzothiazolyl)quinolizino[9,9a,1gh]coumarin）
Ｎ，Ｎ’−ジメチルキナクリドン（N,N'-Dimethyl-quinacridone）
トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（III）（Tris(2-phenylpyridine)iridium(III)）
ビス（２−フェニルピリジン）（アセチルアセトナート）イリジウム（III）（Bis(2-phenylpyridine)(acetylacetonate)iridium(III)）
トリス［２−（ｐ−トリル）ピリジン］イリジウム（III）（Tris[2-(p-tolyl)pyridine]iridium(III)）
９，１０−ビス［Ｎ，Ｎ−ジ−（ｐ−トリル）アミノ］アントラセン（9,10-Bis[N,N-di-(p-tolyl)amino]anthracene）
９，１０−ビス［フェニル（ｍ−トリル）アミノ］アントラセン（9,10-Bis[phenyl(m-tolyl)amino]anthracene）
ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾチアゾレート］亜鉛（II）（Bis[2-(-2hydroxyphenyl)benzothiazolato]zinc(II)）
Ｎ10，Ｎ10，Ｎ10'，Ｎ10'−テトラトリル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジアミン（N10,N10,N10',N10'-tetratolyl-9,9'-bianthracene-10,10'-diamine）
Ｎ10，Ｎ10，Ｎ10'，Ｎ10'−テトラフェニル−９，９’−ビアントラセン−１０，１０’−ジアミン（N10,N10,N10',N10'-tetraphenyl-9,9'-bianthracene-10,10'-diamine）
などが挙げられる。
【０１４９】
青色発光材料の具体例としては、
４，４’−ビス（９−エチル−３−カルバゾビニレン）−１，１’−ビフェニル（4,4'-Bis(9-ethyl-3-carbazovinylene)-1,1'-biphenyl）
ペリレン（Perylene）
２，５，８，１１−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルペリレン（2,5,8,11-Tetra-tert-butylperylene）
１，４−ビス［２−（３−Ｎ−エチルカルバゾリル）ビニル］ベンゼン（1,4-Bis[2-(3-N-ethylcarbazoryl)vinyl]benzene）
４，４’−ビス［４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）スチリル］ビフェニル（4,4' -Bis[4-(di-p-tolylamino)styryl]biphenyl）
４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）−４’−［（ジ−ｐ−トリルアミノ）スチリル］スチルベン（4-(Di-p-tolylamino)-4'-[(di-p-tolylamino)styryl]stilbene）
ビス（３，５−ジフルオロ−２−（２−ピリジル）フェニル−（２−カルボキリピリジル）イリジウム（III）（Bis(3,5-difluoro-2-(2-pyridyl)phenyl-(2-carboxypyridyl)iridium(III))
４，４’−ビス［４−（ジフェニルアミノ）スチリル］ビフェニル（4,4'-Bis[4-(diphenylamino)styryl]biphenyl）
ビス（２，４−ジフルオロフェニルピリジネート）テトラキス（１−ピラゾリル）ボレートイリジウム（III）（Bis(2,4-difluorophenylpyridinato)tetrakis(1-pyrazolyl)borate iridium(III)）
Ｎ，Ｎ’−ビス（ナフタレン−２−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）−トリス−（９，９−ジメチルフルオレニレン）（N,N'-Bis(naphthalen-2-yl)-N,N'-bis(phenyl)-tris-(9,9-dimethylfluorenylene)）
２，７−ビス｛２−［フェニル（ｍ−トリル）アミノ］−９，９−ジメチル−フルオレン−７−イル｝−９，９−ジメチル−フルオレン（2,7-Bis{2-[phenyl(m-tolyl)amino]-9,9-dimethyl-fluorene-7-yl}-9,9-dimethyl-fluorene）
Ｎ−（４−（（Ｅ）−２−（６−（（Ｅ）−４−（ジフェニルアミノ）スチリル）ナフタレン−２−イル）ビニル）フェニル）−Ｎ−フェニルベンゼンアミン（N-(4-((E)-2-(6-((E)-4-(diphenylamino)styryl)naphthalen-2-yl)vinyl)phenyl)-N-phenylbenzenamine）
ｆａｃ−イリジウム(III)トリス（１−フェニル−３−メチルベンズイミダゾリン−２−イリデン−Ｃ，Ｃ２’）（fac-Iridium(III) Tris(1-phenyl-3-methylbenzimidazolin-2-ylidene-C,C2')）
ｍｅｒ−イリジウム(III)トリス（１−フェニル−３−メチルベンズイミダゾリン−２−イリデン−Ｃ，Ｃ２’）（mer-Iridium(III) Tris(1-phenyl-3-methylbenzimidazolin-2-ylidene-C,C2')）
１，４−ジ−［４−（Ｎ，Ｎ−ジ−フェニル）アミノ］スチリル−ベンゼン（1,4-di-[4-(N,N-di-phenyl)amino]styryl-benzene）
１，４−ビス（４−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）スチリル）ベンゼン（1,4-bis(4-(9H-carbazol-9-yl)styryl)benzene）
（Ｅ）−６−（４−（ジフェニルアミノ）スチリル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニルナフタレン−２−アミン（(E)-6-(4-(diphenylamino)styryl)-N,N-diphenylnaphthalen-2-amine）
ビス（２，４−ジフルオロフェニルピリジネート）（５−（ピリジン−２−イル）−１Ｈ−テトラゾレート）イリジウム（III）（Bis(2,4-difluorophenylpyridinato)(5-(pyridin-2-yl)-1H-tetrazolate) iridium(III)）
などが挙げられる。
【０１５０】
本発明の有機電界発光素子の発光層には、輝度の向上、駆動電圧の低下および発光効率の向上等の目的で、イオン性材料を配合することが好ましい。なお、上述したキャリア輸送能および発光能を有する材料は、酸化還元に対して安定であるため、イオン性材料を配合した場合であっても、従来の有機ＥＬ素子のような寿命の著しい低下を来すことはない。
このイオン性材料としては、上述した液状の材料に溶解または分散するイオン性材料を適宜選択して用いればよい。
【０１５１】
その具体例としては、下記式［１］で示される化合物が挙げられる。
（Ａn+）i（Ｂm-）j  ［１］
上記式中、Ａn+は、ｎ（ｎは１〜１０の整数を表す）価のカチオン成分であって、金属イオン、または窒素原子、リン原子、硫黄原子もしくは酸素原子を含むオニウムイオンを表し、Ｂm-は、ｍ（ｍは１〜１０の整数を表す）価のアニオン成分であって、ハロゲン化物イオン、オキソ酸アニオン、ホウ素原子を含むアニオン、リン原子を含むアニオン、イミド系アニオンを表す。ｉおよびｊは、それぞれ１〜１００の整数、かつ、式［１］で表されるイオン性材料が電気的中性となる整数である。
【０１５２】
窒素原子を含むオニウムイオンとしては、テトラメチルアンモニウムカチオン、テトラエチルアンモニウムカチオン、テトラ（ｎ−ブチル）アンモニウムカチオン、１−（ｎ−ブチル）−１−メチルピロリジニウムカチオン等のテトラアルキルアンモニウムカチオン；Ｎ，Ｎ′−ジメチルイミダゾリウムカチオン、Ｎ，Ｎ′−エチルメチルイミダゾリウムカチオン、Ｎ，Ｎ′−ブチルメチルイミダゾリウムカチオン等のＮ，Ｎ′−ジアルキルイミダゾリウムカチオンなどが挙げられる。
リン原子を含むオニウムイオンとしては、テトラメチルホスホニウムカチオン、テトラエチルホスホニウムカチオン、テトラ（ｎ−ブチル）ホスホニウムカチオン等のテトラアルキルホスホニウムカチオン；ＰＨ4+などが挙げられる。
硫黄原子を含むオニウムイオンとしては、トリメチルスルホニウムカチオン、トリエチルスルホニウムカチオン、トリ（ｎ−ブチル）スルホニウムカチオン等のトリアルキルスルホニウムカチオンなどが挙げられる。
酸素原子を含むオニウムイオンとしては、トリメチルオキソニウムカチオン、トリエチルオキソニウムカチオン、トリ（ｎ−ブチル）オキソニウムカチオン等のトリアルキルオキソニウムカチオンなどが挙げられる。
【０１５３】
ハロゲン化物イオンとしては、Ｆ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-が挙げられる。
オキソ酸アニオンとしては、ホウ酸アニオン、炭酸アニオン、酢酸アニオン、硫酸アニオン、リン酸アニオンなどが挙げられる。
ホウ素原子を含むアニオンとしては、ＢＦ4-；テトラメチルボレート、テトラエチルボレート等のテトラアルキルボレート；テトラフェニルボレート、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等のテトラアリールボレートなどが挙げられる。
リン原子を含むアニオンとしては、ＰＦ6-などが挙げられる。
イミド系アニオンとしては、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオン等のビス（パーフルオロアルカンスルホニル）イミドアニオンなどが挙げられる。
【０１５４】
イオン性材料の具体例としては、テトラ（ｎ−ブチル）アンモニウムヘキサフルオロホスフェイト、１−（ｎ−ブチル）−１−メチルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−（ｎ−プロピル）−１−メチルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド等のテトラアルキルアンモニウム塩；Ｎ，Ｎ′−ブチルメチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェイト等のイミダゾリウム塩；テトラ（ｎ−ブチル）ホスホニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリ（ｎ−ブチル）メチルホスホニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド等のテトラアルキルホスホニウム塩；トリエチルスルホニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド等のトリアルキルスルホニウム塩；トリメチルオキソニウムテトラフルオロボレート等のトリアルキルオキソニウム塩などが挙げられる。
【０１５５】
これらの中でも、得られる電界発光素子の特性をより向上させることを考慮すると、窒素原子、リン原子、硫黄原子もしくは酸素原子を含むオニウムイオンを有する有機塩が好ましく、窒素原子を含むオニウムイオンを有する有機塩が好ましく、特にテトラ（ｎ−ブチル）アンモニウムヘキサフルオロホスフェイト、１−ブチル−１−メチルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−プロピル−１−メチルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド等が好適である。
【０１５６】
イオン性材料の添加量は、特に限定されるものではないが、本発明においては、発光層中に０．０１〜５０質量％程度、好ましくは、０．１〜１．０質量％という少量添加でも、十分な効果を発揮させることができる。
キャリア輸送能および発光能を有する材料、またはキャリア輸送材料と、イオン性材料とを混合する手法は任意であるが、固体の成分を使用する場合、液体成分に固体成分を混合する手法が好適である。
【０１５７】
本発明の有機電界発光素子では、上述の液体発光層に特徴があるため、その他の素子の構成部材には特に制限はなく、従来公知のものを適宜採用することができる。
例えば、陽極材料としては、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）に代表される透明電極や、高電荷輸送性を有するポリチオフェン誘導体、ポリアニリン誘導体などを用いることができる。
陰極材料としては、アルミニウム、マグネシウム−銀合金、アルミニウム−リチウム合金、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、セシウム添加ＩＴＯなどを用いることができる。
【０１５８】
また、本発明の有機電界発光素子は、陽極、陰極および発光層の他に、有機電界発光素子に一般的に用いられる各種機能層を備えていてもよい。
このような機能層としては、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層、電子注入層、キャリアブロック層などが挙げられる。
【０１５９】
正孔輸送層は、陽極と発光層との間に設けられ、陽極から注入された正孔を発光層へ輸送する機能を有する層であり、その材料としては、上記キャリア輸送材料で例示した正孔輸送材料と同様のものが挙げられる。
また、正孔注入層は、正孔輸送層と陽極との間に設けられ、陽極からの正孔注入効率を高める機能を有する層である。
正孔注入層を形成する材料としては、銅フタロシアニン、４，４’，４”−トリス［３−メチルフェニル（フェニル）アミノ］トリフェニルアミン（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）等が挙げられる。
【０１６０】
電子輸送層は、陰極と発光層との間に設けられ、陰極から注入された電子を発光層へ輸送する機能を有する層であり、その材料としては、上記キャリア輸送材料で例示した電子輸送材料と同様のものが挙げられる。
電子注入層は、電子輸送層と陰極との間に設けられ、陰極からの電子注入効率を高める機能を有する層である。
このような電子注入層を形成する材料としては、酸化リチウム（Ｌｉ2Ｏ）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）、フッ化リチウム（ＬｉＦ）、フッ化マグネシウム（ＭｇＦ2）、フッ化ストロンチウム（ＳｒＦ2）、Ｌｉ（ａｃａｃ）、酢酸リチウム、安息香酸リチウム等が挙げられる。
【０１６１】
キャリアブロック層は、発光領域をコントロールするための層であり、上述した任意の層間に形成し得る層である。
このようなキャリアブロック層を形成する材料としては、ＰＢＤ、ＴＡＺ、ＢＣＰ等が挙げられる。
【０１６２】
次に、本発明の電界発光素子の実施の一形態を、図面を参照しつつ説明する。
図１には、本発明の一実施形態に係る電界発光素子である、有機ＥＬ素子１が示されている。
この有機ＥＬ素子１は、陽極１０と、陰極２０と、これら各極１０，２０間に介在する、常温で液体の発光層３０（以下、液体発光層３０という）とを備えている。
【０１６３】
本実施形態において、陽極１０は、ガラス基板１１と、この上に成膜されたＩＴＯ基板１２とから構成されている。
一方、陰極２０は、ガラス基板１３と、この上に成膜されたＩＴＯ基板１４とから構成されている。
液体発光層３０は、サイクリックボルタンメトリー測定において第一酸化波および／もしくは第一還元波が可逆に観測されるキャリア輸送能および発光能を有する液体材料、またはホール輸送性材料および電子輸送性材料からなる液体材料並びにイオン性材料を含んで構成されている。
【０１６４】
以上のように構成される有機ＥＬ素子の作製方法としては特に制限はないが、例えば、下記のような手法を用いることができる。
まず、上記液体材料中に、イオン性材料を加えて溶解させて液体発光体を作製する。
続いて、陰極２０上に、上記液体発光体を滴下し、その上に陽極１０を適切な圧力で押しつけて、液体発光層３０を有する有機ＥＬ素子１を得る。
【０１６５】
なお、各層を構成する材料は、上記実施形態で用いた材料に限定されるものではなく、各層の機能を発揮する限りにおいて、先に例示した各種材料などから適宜選択して用いることができる。
また、各層の成膜方法も上記実施形態の手法に限定されるものではなく、用いる材料に応じて、蒸着法、スプレー法、インクジェット法、スパッタリング法等の公知の手法を適宜採用することができる。
さらに、図２３に示される有機ＥＬ素子２のように、上記各層の他に、必要に応じて、ホールブロック層４０やホール注入層５０等を形成してもよい。
【実施例】
【０１６６】
以下、合成例および実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。なお、実施例で用いた測定装置は以下のとおりである。
（１）電流−電圧−輝度特性
フォトディテクター付き半導体パラメーターアナライザー（アジレント社製、Ｂ１５００Ａ）と光パワー−メーター（ニューポート、１９３０Ｃ）によって計測した。
（２）ＥＬ発光スペクトル
マルチチャンネル分光器（ＰＭＡ−１１，浜松ホトニクス（株）製）によって計測した。
（３）1Ｈ−ＮＭＲ
装置：ＡＶＡＮＣＥ  ５００、Ｂｒｕｋｅｒ社製
装置：ＪＮＭ−ＬＡ４００、日本電子データム（株）製
（４）サイクリックボルタンメトリー
装置：電気化学アナライザー（Ｍｏｄｅｌ  ７０８Ｃ、ＡＬＳ社製）
（５）紫外可視吸収スペクトル測定
装置：Ｌａｍｂｄａ  ９５０−ＰＫＡ、パーキンエルマー社製
（６）光電子スペクトル測定
装置：ＡＣ−２、理研計器（株）製【０１６７】
［合成例１］（Ｃｚ）2の合成
【化８５】
2012099237.tif 000087
【０１６８】
Ｃｚ（８．３６ｇ，５０ｍｍｏｌ）およびＦｅＣｌ3（２４．３ｇ，１５０ｍｍｏｌ）をクロロホルム（１５０ｍＬ）に加え、２．５時間室温にて撹拌した。反応溶媒をロータリーエバポレーターで留去した後、メタノール（２００ｍＬ）を加え、７０℃にて４時間撹拌し、不溶物を分取した。再びメタノール（２００ｍＬ）を加え、７０℃にて４時間撹拌し、不溶物を分取して目的化合物を得た（７．７３ｇ，９２％）。同定は1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6，ｒ．ｔ．）にて行った。ＮＭＲスペクトルを図２に示す。【０１６９】
［合成例２］（ＴＥＧＣｚ）2の合成
【化８６】
2012099237.tif 000088
【０１７０】
合成例１で得られた（Ｃｚ）2（１．００ｇ，３．００ｍｍｏｌ）、水素化ナトリウム（５０％油性，０．３５ｇ、７．２９ｍｍｏｌ）およびＴＥＧＴｓ（２．３９ｇ，７．５０ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（１０ｍＬ）に加え、９０℃にて２時間撹拌した。溶媒を減圧留去した後、カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ2，クロロホルム／酢酸エチル＝９０／１０（ｖ／ｖ））にて精製を行い、目的化合物を得た（０．９１ｇ，４９％）。得られた化合物は常温で液体であった。同定は1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6，ｒ．ｔ．）にて行った。ＮＭＲスペクトルを図３に示す。また、そのサイクリックボルタンメトリー測定結果を図４に示す。図４に示されるように、この化合物では、可逆な第一酸化波が観測されていることがわかる。
なお、ＴＥＧＴｓは、Ｄａｌｔｏｎ  Ｔｒａｎｓ．，９０４３（２００９）に記載の方法を参考に合成した。【０１７１】
［合成例３］ｔＢｕＴＥＧＣｚの合成
【化８７】
2012099237.tif 000089
【０１７２】
窒素気流下、カルバゾール（８．２７ｇ、４９．５ｍｍｏｌ）および塩化アルミニウム（１．２５ｇ、９．３７ｍｍｏｌ）を塩化メチレン（１６０ｍＬ）に加え、０℃で冷却しながら、２−クロロ−２−メチルプロパン（１６ｍＬ、１４７ｍｍｏｌ）を４５分かけて滴下した。室温に昇温後、４日間撹拌した。反応溶液に１Ｎの塩酸（２００ｍＬ）を加え、分液した。有機層を１Ｎの塩酸（２００ｍＬ×４）および飽和食塩水（２００ｍＬ）で洗浄した。硫酸マグネシウムで脱水後、溶媒を留去した。ヘキサンで再結晶することにより、白色結晶としてｔＢｕＣｚ（２．９４ｇ、収率２１％）を得た。【０１７３】
【化８８】
2012099237.tif 000090
【０１７４】
窒素気流下、上記で得られたｔＢｕＣｚ（２．４５ｇ、８．７５ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（１０ｍＬ）に加え、室温で１．６５Ｍのｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液（５．８ｍＬ、９．５７ｍｍｏｌ）を５分かけて滴下した。得られた反応溶液を、１時間還流した。室温に冷却後、ＴＥＧＴｓ（３．１３ｇ、９．８２ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液（５ｍＬ）を５分かけて滴下した。得られた反応溶液を、６時間還流した。室温に冷却後、水（１００ｍＬ）および酢酸エチル（１００ｍＬ）を追加し、分液した。水層を酢酸エチル（５０ｍＬ×２）で抽出後、合わせた有機層を飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄した。硫酸マグネシウムで脱水後、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝７５／２５（ｖ／ｖ））にて精製し、無色透明の液体としてｔＢｕＴＥＧＣｚ（２．２８ｇ、収率６１％）を得た。同定は1Ｈ−ＮＭＲスペクトルにて行った。ＮＭＲスペクトルを図９に示す。また、そのサイクリックボルタンメトリー測定結果を図１０に示す。図１０に示されるように、この化合物では、可逆な第一酸化波が観測されていることがわかる。【０１７５】
［合成例４］ＥＨＰｙの合成
【化８９】
2012099237.tif 000091
【０１７６】
４−（１−ピレニル）酪酸（５．８ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−２−エチルヘキサン（７．７ｇ，４０．０ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（８．３ｇ，６０．０ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（７．１ｍＬ）に加え、９０℃で４時間撹拌した。溶媒を減圧留去した後、クロロホルム（５０ｍＬ）を加えて水洗（５０ｍＬ×３）した。硫酸マグネシウムを加えて乾燥し、カラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／クロロホルム＝８／２（ｖ／ｖ））にて精製し、無色透明の液体としてＥＨＰｙ（７．４１ｇ）を得た。同定は1Ｈ−ＮＭＲスペクトルにて行った。ＮＭＲスペクトルを図１１に示す。【０１７７】
［合成例５］ＰｈＣｚの合成
【化９０】
2012099237.tif 000092
【０１７８】
３，６−ジブロモカルバゾール（和光純薬工業（株）製）（２．０１ｇ、６．２０ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸（東京化成工業（株）製）（２．２５ｇ、１８．５ｍｍｏｌ）、トリ（オルトトリル）ホスフィン（東京化成工業（株）製）（１９６ｍｇ、０．６４４ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（和光純薬工業（株）製）（６９．０ｍｇ、０．３０７ｍｍｏｌ）、および水酸化バリウム八水和物（和光純薬工業（株）製）（６．３２ｇ、２０．０ｍｍｏｌ）をトルエン（純正化学（株）製、８０ｍＬ）と水（１０ｍＬ）に加え、１００℃で２２時間撹拌した。室温まで冷却後、酢酸エチル（純正化学（株）製、１００ｍＬ）と水（１００ｍＬ）を加え、分液した。水相を酢酸エチル（１００ｍＬ）で抽出後、合わせた有機相を水（１００ｍＬ、２回）および飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄した。硫酸マグネシウム（純正化学（株）製）で脱水後、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ2，ヘキサン／クロロホルム＝５０／５０（ｖ／ｖ））にて精製を行った後、濃縮し、ヘキサン／クロロホルムで再結晶することで、目的化合物を白色固体として得た（１．８０ｇ、９１％）。【０１７９】
［合成例６］ＰｈＣｚＴＥＧの合成
【化９１】
2012099237.tif 000093
【０１８０】
合成例５で得られたＰｈＣｚ（１．７８ｇ、５．５７ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（純正化学（株）製、２５ｍＬ）に加え、室温でｎ−ＢｕＬｉ（関東化学（株）製、１．６Ｍヘキサン溶液、６．０ｍＬ、９．９ｍｍｏｌ）を滴下した。還流下で１時間撹拌後、室温に冷却し、ＴＥＧＴｓ（３．１６ｇ、９．９３ｍｍｏｌ）を加えた。還流下で１５時間撹拌後、室温に冷却した。酢酸エチル（１００ｍＬ）と水（１００ｍＬ）を加え、分液した。水相を酢酸エチル（５０ｍＬ、２回）で抽出後、合わせた有機相を飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄した。硫酸マグネシウムで脱水後、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ2，ヘキサン／酢酸エチル＝６５／３５（ｖ／ｖ））にて精製を行った後、濃縮することで、目的化合物を無色透明の液体として得た（１．３７ｇ、５３％）。1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3）の測定結果を図３２に示す。また、サイクリックボルタンメトリー測定結果を図３３に示す。図３３に示されるように、この化合物では、可逆な第一酸化波が観測されていることがわかる。【０１８１】
［合成例７］ＥＨＰＴＡの合成
【化９２】
2012099237.tif 000094
【０１８２】
フェノチアジン（東京化成工業（株）製、以下、ＰＴＡ）（５．００ｇ、２５．１ｍｍｏｌ）、水素化ナトリウム（和光純薬工業（株）製、６０％油性，１．２０ｇ、３０．１ｍｍｏｌ、以下、ＮａＨ）およびＥＨＴｓ（５．８１ｇ、３０．１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（純正化学（株）製、５０ｍＬ）に加え、還流下にて８時間撹拌した。室温まで冷却後、酢酸エチル（純正化学（株）製、５０ｍＬ）と水（５０ｍＬ）を加え、分液した。水相を酢酸エチル（５０ｍＬ、２回）で抽出後、合わせた有機相を飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄した。硫酸マグネシウム（純正化学（株）製）で脱水後、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ2，ヘキサン／酢酸エチル＝１００／０〜９８／２（ｖ／ｖ））にて精製を行った後、濃縮することで、目的化合物を無色透明な液体として得た（７．５１ｇ、９６％）。1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3）の測定結果を図３４に示す。なお、ＥＨＴｓは、Ｄａｌｔｏｎ  Ｔｒａｎｓ．，３９５５（２００９）に記載の方法を参考に合成した。
また、サイクリックボルタンメトリー測定結果を図３５に示す。図３５に示されるように、この化合物では、可逆な第一酸化波が観測されていることがわかる。【０１８３】
［合成例８］ＥＨＤＢＡの合成
【化９３】
2012099237.tif 000095
【０１８４】
イミノスチルベン（東京化成工業（株）製）（２．０ｇ、１０．４ｍｍｏｌ）を脱水ＤＭＦ（関東化学（株）製）に溶解させ、氷浴下、ＮａＨ（和光純薬工業（株）製、５０％油性，０．５５ｇ、１１．４ｍｍｏｌ）を加えた。次いで、反応溶液を撹拌しながら徐々に室温まで戻し、一時間撹拌した。再び、反応溶液を氷浴下にて冷却し、１−ブロモ−２−エチルヘキサン（ＥＨＢｒ）（２．２ｇ、１０．９ｍｍｏｌ）を加え、徐々に室温に戻しながら１２時間撹拌した。溶媒を減圧留去した後、クロロホルムに溶解させ、水（２０ｍＬ）にて分液した。有機相を無水硫酸マグネシウムにて乾燥させ、濾別・濃縮後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝４／１〜７／３）にて精製を行い、黄色の液体を得た。1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3）の測定結果を図３６に示す。また、サイクリックボルタンメトリー測定結果を図３７に示す。図３７に示されるように、この化合物では、可逆な第一酸化波が観測されていることがわかる。【０１８５】
［実施例１］
合成例２で得られたホスト化合物（ＴＥＧＣｚ）2９９．７５質量部に、下記構造で示されるトリブチルメチルホスホニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド０．２５質量部を加え、トリブチルメチルホスホニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドを（ＴＥＧＣｚ）2中に完全に溶解させることで液体発光体を作製した。【０１８６】
【化９４】
2012099237.tif 000096
【０１８７】
ＥＬ素子の作製は以下にようにして行った。
界面活性剤、純水、イソプロパノールの順で超音波洗浄し、ＵＶ／オゾン処理（フィルジェン社製、ＵＶ２５３Ｓ）を１２分間施したＩＴＯ１２付きガラス基板１１（陽極１０）およびＩＴＯ１４付きガラス基板１３（陰極２０）を用意した。
グローブボックス中で、先に調製した液体発光体を陰極２０上（ＩＴＯ１４上）に少量滴下し、陽極１０で挟み込んで得られた積層体の外側からクリップ（図示省略）で挟んで固定し、図１に示されるような、ガラス基板／ＩＴＯ（陽極）／液体発光体層／ＩＴＯ（陰極）／ガラス基板からなるＥＬ素子１を作製した。素子面積は２ｍｍ×２ｍｍである。【０１８８】
作製したＥＬ素子の電流密度−電圧−輝度および発光スペクトルを測定した。結果を図５に示す。このデバイスの液体発光層の膜厚を誘電率測定の結果から算出したところ、５．２μｍであった。
図５に示されるように、１００Ｖ印加時に１．６３ｍＡ／ｃｍ2の電流密度と１．３１ｃｄ／ｍ2の最大輝度が得られ、４５２ｎｍに発光ピークを有する青色の電界発光が得られた。【０１８９】
［比較例１］
ホスト化合物として下記式で示されるＴＥＧＣｚ９９．７５質量部およびトリブチルメチルホスホニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド０．２５質量部からなる液体発光材料を用いた以外は、実施例１と同様にＥＬ素子を作製し、同様の評価を行った。結果を図６に示す。このデバイスの液体発光層の膜厚を静電容量の測定の結果から算出したところ１．０μｍであった。
図６に示されるように、１８．２Ｖ印加時に５．２３ｍＡ／ｃｍ2の電流密度と０．０２１９ｃｄ／ｍ2の最大輝度が得られ、４５５ｎｍに発光ピークを有する青色の電界発光が得られた。
なお、ＴＥＧＣｚはＳｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｍｅｔａｌｓ，８９（３），１７１（１９９７）に記載の方法を参考に合成した。また、ＴＥＧＣｚのサイクリックボルタンメトリー測定結果を図１２に示す。図１２に示されるように、この化合物では、不可逆な第一酸化波が観測されていることがわかる。【０１９０】
【化９５】
2012099237.tif 000097
【０１９１】
続いて、実施例１および比較例１におけるＥＬ素子の寿命を測定した。それぞれの初期輝度を同じにした場合の一定印加電圧下での輝度、電流および電流効率の時間変化を図７に、初期輝度を同じにした場合の一定電流密度での輝度および印加電圧の時間変化を図８に示す。
図７に示されるように、ホスト化合物としてＴＥＧＣｚを用いた場合には、輝度および電流のいずれにおいても急激な減衰が確認されるが、（ＴＥＧＣｚ）2を用いた場合には、輝度および電流いずれも減衰することなく一定を示している。
また、図８に示されるように、一定電流下においても、ＴＥＧＣｚを用いた場合には電流のショートが確認され発光を示さないのに対して、（ＴＥＧＣｚ）2を用いた場合には、初期に輝度および電圧の僅かな低下は確認されるものの、その後は減衰することなく安定して発光し続けていることがわかる。
これらの結果より、発光層内に有機塩が存在する場合であっても、（ＴＥＧＣｚ）2はＴＥＧＣｚよりも安定なホスト材として機能していることがわかる。【０１９２】
［実施例２］
膜厚を２．６μｍとした以外は、実施例１と同様にＥＬ素子を作製し、同様の評価を行った。結果を図１３に示す。図１３に示されるように、４９．４Ｖ印加時に９．６３ｍＡ／ｃｍ2の電流密度と０．０９４ｃｄ／ｍ2の最大輝度が得られ、４５２ｎｍに発光ピークを有する青色の電界発光が得られた。【０１９３】
［比較例２］
膜厚を２．４μｍとした以外は、比較例１と同様にＥＬ素子を作製し、同様の評価を行った。結果を図１４に示す。図１４に示されるように、１０．０Ｖ印加時に３．１２ｍＡ／ｃｍ2の電流密度と０．１４ｃｄ／ｍ2の最大輝度が得られ、４２０ｎｍに発光ピークを有する青色の電界発光が得られた。【０１９４】
続いて、実施例２および比較例２で得られたＥＬ素子の寿命を測定した。初期輝度を０．０８８ｃｄ／ｍ2に固定して定電流駆動下における輝度の時間変化を測定した。結果を図１５に示す。図１５に示されるように、膜厚が異なっていても、実施例１および比較例１で示した場合と同様に、ホスト化合物としてＴＥＧＣｚを用いた場合には、輝度の急激な減衰が確認されるが、（ＴＥＧＣｚ）2を用いた場合には、減衰することなく一定を示していることがわかる。【０１９５】
さらに、実施例２および比較例２におけるＥＬ素子の吸収スペクトルの時間変化を測定した。それぞれの初期輝度を０．０８８ｃｄ／ｍ2に固定して定電流駆動下での吸収スペクトルの時間変化を図１６と図１７にそれぞれ示し、実施例２および比較例２の３３０ｎｍの吸光度の時間変化を併せて図１８に示す。
図１６に示されるように、実施例２で得られたＥＬ素子では駆動時間が１０００秒経過しても吸収スペクトルに大きな変化は見られないが、図１７に示されるように、比較例２で得られたＥＬ素子では駆動時間５０秒以内に、ＴＥＧＣｚ由来の紫外部の吸収が大きく減衰し、４００ｎｍ以上の可視部の吸収が増大していることがわかる。
これらの結果により、比較例２では、ＴＥＧＣｚが電気化学的に不安定であるため、素子中でＴＥＧＣｚが分解し、結果として素子が機能しなくなっているのに対し、実施例２では、（ＴＥＧＣｚ）2が電気化学的に安定であるため、素子中における（ＴＥＧＣｚ）2の分解が抑制され、結果として素子の駆動寿命が長くなっていることがわかる。【０１９６】
［実施例３］
合成例３で得られたホスト化合物ｔＢｕＴＥＧＣｚ９９．７５質量部と、トリブチルメチルホスホニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド０．２５質量部とからなる液体発光材料を用いた以外は、実施例１と同様にＥＬ素子を作製し、同様の評価を行った。結果を図１９に示す。このデバイスの液体発光層の膜厚を静電容量の測定の結果から算出したところ２．２μｍであった。
図１９に示されるように、３５．４Ｖ印加時に２．７６ｍＡ／ｃｍ2の電流密度と０．２４ｃｄ／ｍ2の最大輝度が得られ、４１０ｎｍに発光ピークを有する青色の電界発光が得られた。【０１９７】
続いて、実施例３で得られたＥＬ素子の寿命を測定した。初期輝度を０．０８８ｃｄ／ｍ2にした際の一定電流密度での輝度の時間変化を図２０に、比較例２の結果と併せて示す。
図２０に示されるように、ｔＢｕＴＥＧＣｚを用いた場合には、駆動開始から約８０秒以降は輝度の上昇が見られるものの、約８０秒間は、ＴＥＧＣｚを用いた場合に比べて、輝度は長く一定値を示している。
これらの結果より、ｔＢｕＴＥＧＣｚはＴＥＧＣｚよりも安定なホスト材として機能していることがわかる。【０１９８】
さらに、実施例３で得られたＥＬ素子の吸収スペクトルの時間変化を測定した。初期輝度を同じにした場合の定電流での吸収スペクトルの時間変化を図２１に、３３０ｎｍの吸光度の時間変化を比較例２の結果と併せて図２２に示す。
実施例３においては、図２２に示すように、駆動開始から約８０秒間は吸光度に大きな変化はなく、比較例２に比べて吸収スペクトルの時間変化が小さいことがわかる。
これらの結果により、実施例３でも、ｔＢｕＴＥＧＣｚが電気化学的に安定であるため、素子中におけるｔＢｕＴＥＧＣｚの分解が抑制され、ＴＥＧＣｚと比較して素子の駆動寿命が長くなっていることがわかる。【０１９９】
［実施例４］発光材料を含有した液状発光層
合成例２で得られたホスト化合物（ＴＥＧＣｚ）2７４．７５質量部、合成例４で得られたゲスト化合物ＥＨＰｙ２５．００質量部、およびトリブチルメチルホスホニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド０．２５質量部からなる液体発光材料を調製した。
一方のＩＴＯ１２付きガラス基板１１（陽極１０）に、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（Ｃｌｅｖｉｏｓ  Ｐ  ＶＰ．  ＡＩ４０８３，  Ｈ．  Ｃ．  Ｓｔａｒｃｋ）を３０００ｒｐｍの回転数で３０秒間スピンコートして成膜した後、２００℃で１０分間、大気中で加熱し、ホール注入層５０がＩＴＯ１２上に成膜された陽極側基板を得た。
次に、もう一方のＩＴＯ１４付きガラス基板１３（陰極２０）のＩＴＯ１４側に、ＴｉＯ2をスパッタ法により１０ｎｍの膜厚で成膜しホールブロック層４０が形成された陰極側ＩＴＯガラス基板を得た。グローブボックス中で、先に調製した液体発光体をホールブロック層４０が成膜された陰極のホールブロック層４０上に少量滴下し、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳが成膜された陽極側基板と挟み込んで液体発光体層３０を形成し、得られた積層体の外側からクリップ（図示省略）で挟んで固定し、図２３に示されるような、ガラス基板／ＩＴＯ（陽極）／ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（ホール注入層）４０ｎｍ／液体発光体層／ＴｉＯ2（ホールブロック層）１０ｎｍ／ＩＴＯ（陰極）／ガラス基板からなるＥＬ素子２を作製した。素子面積は２ｍｍ×２ｍｍである。
作製したＥＬ素子の電流密度−電圧−輝度および発光スペクトルを測定した。結果を図２４に示す。このデバイスの液体発光層の膜厚を誘電率測定の結果から算出したところ、２．６μｍであった。
図２４に示されるように、７５．０Ｖ印加時に２．７８ｍＡ／ｃｍ2の電流密度と４１．１ｃｄ／ｍ2の最大輝度が得られ、４９０ｎｍに発光ピークを有する青緑色の電界発光が得られた。【０２００】
［比較例３］
ホスト化合物としてＴＥＧＣｚ７４．７５質量部、合成例４で得られたゲスト化合物ＥＨＰｙ２５．００質量部、およびトリブチルメチルホスホニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド０．２５質量部からなる液体発光材料を用いた以外は、実施例４と同様にＥＬ素子を作製し、同様の評価を行った。結果を図２５に示す。このデバイスの液体発光層の膜厚を静電容量の測定の結果から算出したところ０．４７μｍであった。
図２５に示されるように、９．０Ｖ印加時に４．０５ｍＡ／ｃｍ2の電流密度と１．４９ｃｄ／ｍ2の最大輝度が得られ、５０２ｎｍに発光ピークを有する青緑色の電界発光が得られた。【０２０１】
続いて、実施例４および比較例３で得られたＥＬ素子の寿命を測定した。それぞれの初期輝度を１．０ｃｄ／ｍ2に固定し、一定電流密度での輝度の時間変化を図２６に示す。
図２６に示されるように、ホスト化合物としてＴＥＧＣｚを用いた場合には、輝度の急激な減衰が確認されるが、（ＴＥＧＣｚ）2を用いた場合には、減衰することなく一定を示している。
これらの結果より、発光材料をゲスト化合物として含む液状発光層を用いたデバイスであっても、（ＴＥＧＣｚ）2はＴＥＧＣｚよりも安定なホスト材として機能していることがわかる。【０２０２】
［実施例５］
ホスト化合物として（ＴＥＧＣｚ）2９８．７５質量部、ゲスト化合物として、ＥＨＰｙ、下式で示されるＢＣＶＤＦ（アメリカンダイソース社製）、下式で示されるＢＭＴＢ（アメリカンダイソース社製）、下式で示されるＤＰＡＶＢｉ（ルミネッセントテクノロジー社製）、または下式で示されるＤＣＪＴＢ（ルミネッセントテクノロジー社製）をそれぞれ１．００質量部、およびトリブチルメチルホスホニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド０．２５質量部からなる液体発光材料を用いた以外は、実施例１と同様にＥＬ素子を作製した。これらの素子について、初期輝度１ｃｄ／ｍ2にしたときの、定電流下での輝度の時間変化を図２７に、また、光電子スペクトル測定から求めた（ＴＥＧＣｚ）2およびゲスト化合物の最高被占軌道（ＨＯＭＯ）のエネルギーを表１に示す。【０２０３】
【化９６】
2012099237.tif 000098
【０２０４】
図２７に示されるように、（ＴＥＧＣｚ）2よりＨＯＭＯのエネルギーが大きいＥＨＰｙもしくはＢＣＶＤＦをゲストとして用いた場合、比較的素子寿命が長いのに対し、（ＴＥＧＣｚ）2よりＨＯＭＯのエネルギーが小さいＢＭＴＢ、ＤＰＡＶＢｉ、ＤＣＪＴＢを用いた場合、素子寿命が極めて短いことがわかる。
これらの結果により、ゲストのＨＯＭＯエネルギーをホストのＨＯＭＯエネルギーより大きくすることで、素子の長寿命化を達成し得ることがわかる。【０２０５】
【表１】
2012099237.tif 000099
【０２０６】
［実施例６］
下記構造で示される液状のホール輸送性材料ＥＨＣｚ（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）に、下記構造で示される発光性の電子輸送性材料ＤＦＤＢＳＯ（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｄｙｅ  Ｓｏｕｒｃｅ社製）と、上記構造で示される電解質トリブチルメチルホスホニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（東京化成工業（株）製）を表２に示される所定の質量比（合計１００質量部）で加え、これらをＥＨＣｚ中に完全に溶解させて液体発光体を調製した。【０２０７】
【化９７】
2012099237.tif 000100
【０２０８】
ＥＬ素子の作製は以下にようにして行った。
界面活性剤、純水、イソプロパノールの順で超音波洗浄し、ＵＶ／オゾン処理（フィルジェン社製、ＵＶ２５３Ｓ）を１２分間施したＩＴＯ１２付きガラス基板１１（陽極１０）およびＩＴＯ１４付きガラス基板１３（陰極２０）を用意した。
グローブボックス中で、先に調製した液体発光体を陰極２０上（ＩＴＯ１４上）に少量滴下し、陽極１０で挟み込んで得られた積層体の外側からクリップ（図示省略）で挟んで固定し、図１に示されるような、ガラス基板／ＩＴＯ（陽極）／液体発光体層／ＩＴＯ（陰極）／ガラス基板からなるＥＬ素子１を作製した。素子面積は２ｍｍ×２ｍｍであった。【０２０９】
作製したＥＬ素子の電流密度−電圧−輝度特性および外部量子収率−電流密度特性を測定した。結果を図２８，２９および表２に示す。
また、ＥＨＣｚおよびＤＦＤＢＳＯのＨＯＭＯのエネルギーを、光電子スペクトル測定から求めたところ、それぞれ５．８ｅＶおよび６．０ｅＶであった。さらに、ＨＯＭＯのエネルギーと、吸収スペクトルから算出したバンドギャップエネルギーから、ＬＵＭＯのエネルギーを求めたところ、それぞれ２．３ｅＶおよび３．１ｅＶであった。【０２１０】
［比較例４］
ホール輸送性材料ＥＨＣｚ９９．７質量部に、電解質トリブチルメチルホスホニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドを０．３質量部加えた液体発光体を用いた以外は、実施例６と同様にＥＬ素子を作製し、同様の評価を行った。結果を図２８，２９および表２に併せて示す。
続いて、得られた測定データから、キャリア再結合バランスγを下記式に従って算出した。【０２１１】
【数１】
2012099237.tif 000101
【０２１２】
上記式中、ＥＱＥは測定によって求めた外部発光量子収率、ΦPLは測定によって求めた液状発光層の蛍光量子収率、ηrおよびηextは、それぞれ一重項励起子の生成効率および光取り出し効率であり、それぞれ蛍光材料を用いた素子の理論値である０．２５および０．２を用いて計算した。計算結果を表２に示す。【０２１３】
図２８，２９および表２に示されるように、ホール輸送材料および電子輸送材料の両方を含む実施例６で作製した有機ＥＬ素子では、ホール輸送材料のＨＯＭＯのエネルギーが電子輸送材料のＨＯＭＯのエネルギーよりも小さく、かつ、電子輸送性材料のＬＵＭＯのエネルギーが、ホール輸送材料のＬＵＭＯのエネルギーより大きいため、ホール輸送材料しか含まない比較例４に比べて、発光がより低電圧から観測され、さらにキャリア再結合バランスも向上していることがわかる。【０２１４】
【表２】
2012099237.tif 000102
【０２１５】
［実施例７］
合成例２で得られたホール輸送性材料（ＴＥＧＣｚ）2、合成例４で得られた発光性の電子輸送性材料ＥＨＰｙを用いた以外は、実施例６と同様にＥＬ素子を作製し、同様の評価を行った。結果を図３０，３１および表３に示す。
また、（ＴＥＧＣｚ）2およびＥＨＰｙのＨＯＭＯのエネルギーを、光電子スペクトル測定から求めたところ、それぞれ５．４ｅＶおよび５．８ｅＶであった。さらに、ＨＯＭＯのエネルギーと、吸収スペクトルから算出したバンドギャップエネルギーから、ＬＵＭＯのエネルギーを求めたところ、それぞれ２．１ｅＶおよび２．６ｅＶであった。【０２１６】
［比較例５］
ホール輸送性材料（ＴＥＧＣｚ）2９９．７５質量部に、電解質トリブチルメチルホスホニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドを０．２５質量部加えた液体発光体を用いた以外は、実施例７と同様にＥＬ素子を作製し、同様の評価を行った。結果を図３０，３１および表３に併せて示す。
続いて、得られた測定データから、キャリア再結合バランスγを、実施例６で求めた方法と同様に算出した。結果を表３に示す。【０２１７】
図３０，３１および表３に示されるように、ホール輸送材料と電子輸送材料の両方を含む実施例７で作製したデバイスでは、ホール輸送材料のＨＯＭＯのエネルギーが電子輸送材料のＨＯＭＯのエネルギーよりも小さく、かつ、電子輸送性材料のＬＵＭＯのエネルギーが、ホール輸送材料のＬＵＭＯのエネルギーより大きいため、ホール輸送材料しか含まない比較例５に比べて、発光がより低電圧から観測され、さらにキャリア再結合バランスも向上していることがわかる。【０２１８】
【表３】
2012099237.tif 000103
【０２１９】
以上のように、液状発光層にホール輸送材料および電子輸送材料を共存させ、ホール輸送材料のＨＯＭＯのエネルギーが電子輸送材料のＨＯＭＯのエネルギーよりも小さく、かつ、電子輸送性材料のＬＵＭＯのエネルギーが、ホール輸送材料のＬＵＭＯのエネルギーより大きければ、液状キャリア輸送材料単独よりもキャリア再結合バランスが向上し、また、発光開始電圧の低下が実現できることがわかった。【０２２０】
［実施例８］
ホスト化合物としてＰｈＣｚＴＥＧ９９．７５質量部および下記構造で示されるテトラブチルアンモニウムテトラフルオロボラート（東京化成工業（株）製、以下、Ｂｕ4ＮＢＦ4）０．２５質量部からなる液体発光材料を用いた以外は、実施例１と同様にＥＬ素子を作製し、同様の評価を行った。結果を図３８に示す。このデバイスの液体発光層の膜厚を静電容量の測定の結果から算出したところ２．３μｍであった。
図３８に示されるように、２８．７Ｖ印加時に０．６０ｍＡ／ｃｍ2の電流密度と０．００７ｃｄ／ｍ2の最大輝度が得られ、４５０ｎｍに発光ピークを有する青色の電界発光が得られた。【０２２１】
【化９８】
2012099237.tif 000104
【０２２２】
［実施例９］
ホスト化合物としてＥＨＰＴＡ９９．７５質量部およびＢｕ4ＮＢＦ4０．２５質量部からなる液体発光材料を用いた以外は、実施例１と同様にＥＬ素子を作製し、同様の評価を行った。結果を図３９に示す。このデバイスの液体発光層の膜厚を静電容量の測定の結果から算出したところ１．４μｍであった。
図３９に示されるように、４０．０Ｖ印加時に０．５７ｍＡ／ｃｍ2の電流密度と０．０１７ｃｄ／ｍ2の最大輝度が得られ、４６０ｎｍに発光ピークを有する青色の電界発光が得られた。【０２２３】
［実施例１０］
ホスト化合物としてＥＨＤＢＡ９９．７５質量部およびＢｕ4ＮＢＦ4０．２５質量部からなる液体発光材料を用いた以外は、実施例１と同様にＥＬ素子を作製し、同様の評価を行った。結果を図４０に示す。このデバイスの液体発光層の膜厚を静電容量の測定の結果から算出したところ１．８μｍであった。
図４０に示されるように、３１．７Ｖ印加時に０．０３ｍＡ／ｃｍ2の電流密度が得られた。【０２２４】
［比較例６］
ホスト化合物としてＴＥＧＣｚ９９．７５質量部およびＢｕ4ＮＢＦ4０．２５質量部からなる液体発光材料を用いた以外は、実施例１と同様にＥＬ素子を作製し、同様の評価を行った。結果を図４１に示す。このデバイスの液体発光層の膜厚を静電容量の測定の結果から算出したところ１．０μｍであった。
図４１に示されるように、２０．７Ｖ印加時に４．７４ｍＡ／ｃｍ2の電流密度と０．０１６ｃｄ／ｍ2の最大輝度が得られ、４５０ｎｍに発光ピークを有する青色の電界発光が得られた。【０２２５】
続いて、実施例８，９および比較例６で作製したＥＬ素子の寿命を測定した。印加電圧を２０Ｖとした一定電圧下での輝度および電流の時間変化を図４２に示す。
図４２に示されるように、ＰｈＣｚＴＥＧ、ＥＨＰＴＡを用いた場合には、ＴＥＧＣｚを用いた場合に比べて、いずれも輝度の低下が遅くなっている。これらの結果より、ＰｈＣｚＴＥＧ、ＥＨＰＴＡはＴＥＧＣｚよりも安定なホスト材として機能していることがわかる。【０２２６】
続いて、実施例１０におけるＥＬ素子の寿命を測定した。印加電圧を２０Ｖとした一定電圧下での電流の時間変化を図４３に、比較例６の結果と併せて示す。
図４３に示されるように、ＥＨＤＢＡを用いた場合には、ＴＥＧＣｚを用いた場合に比べて、電流の低下が遅くなっている。これらの結果より、ＥＨＤＢＡはＴＥＧＣｚよりも安定なホスト材として機能していることがわかる。
【符号の説明】
【０２２７】
１，２  有機ＥＬ素子（電界発光素子）
１０  陽極
２０  陰極
３０  液体発光層
４０  ホールブロック層
５０  ホール注入層
【図１】
2012099237.tif 000121
【図２】
2012099237.tif 000122
【図３】
2012099237.tif 000123
【図４】
2012099237.tif 000124
【図５】
2012099237.tif 000125
【図６】
2012099237.tif 000126
【図７】
2012099237.tif 000127
【図８】
2012099237.tif 000128
【図９】
2012099237.tif 000129
【図１０】
2012099237.tif 000130
【図１１】
2012099237.tif 000131
【図１２】
2012099237.tif 000132
【図１３】
2012099237.tif 000133
【図１４】
2012099237.tif 000134
【図１５】
2012099237.tif 000135
【図１６】
2012099237.tif 000136
【図１７】
2012099237.tif 000137
【図１８】
2012099237.tif 000138
【図１９】
2012099237.tif 000139
【図２０】
2012099237.tif 000140
【図２１】
2012099237.tif 000141
【図２２】
2012099237.tif 000142
【図２３】
2012099237.tif 000143
【図２４】
2012099237.tif 000144
【図２５】
2012099237.tif 000145
【図２６】
2012099237.tif 000146
【図２７】
2012099237.tif 000147
【図２８】
2012099237.tif 000148
【図２９】
2012099237.tif 000149
【図３０】
2012099237.tif 000150
【図３１】
2012099237.tif 000151
【図３２】
2012099237.tif 000152
【図３３】
2012099237.tif 000153
【図３４】
2012099237.tif 000154
【図３５】
2012099237.tif 000155
【図３６】
2012099237.tif 000156
【図３７】
2012099237.tif 000157
【図３８】
2012099237.tif 000158
【図３９】
2012099237.tif 000159
【図４０】
2012099237.tif 000160
【図４１】
2012099237.tif 000161
【図４２】
2012099237.tif 000162
【図４３】
2012099237.tif 000163
【国際調査報告】
2012099237.tif 000164
2012099237.tif 000165
2012099237.tif 000166
2012099237.tif 000167