(57)【要約】要約高温における熱履歴があっても光照射にあっても長時間に亘って色相変化の小さい着色物を提供できる、例えば、カラーフィルタの青色画素部の調製に用いた際に、高輝度で、高温においても光照射にあっても長時間に亘って輝度に優れた液晶表示が可能となる液晶表示装置等を提供できるトリアリールメタン化合物及びそれを青色画素部に含有してなるカラーフィルタを提供する。塩基性トリアリールメタン染料カチオンの対アニオンが、（Ｐ２ＭｏｙＷ１８−ｙＯ６２）６−／６で表され、ｙ＝１，２または３の整数であるヘテロポリオキソメタレートアニオンであるトリアリールメタン化合物、及び当該トリアリールメタン化合物を青色画素部に含有してなるカラーフィルタ。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表される化合物。
【化１】
2012039416.tif 000011
〔但し、一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同一でも異なっていても良い水素原子、炭素原子数１〜３のアルキル基、もしくはフェニル基、Ｘ−は、（Ｐ２ＭｏｙＷ１８−ｙＯ６２）６−／６で表され、ｙ＝１，２または３の整数であるヘテロポリオキソメタレートアニオンである。〕
【請求項２】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、いずれもエチル基、Ｒ４は水素原子である請求項１の一般式（Ｉ）で表される化合物。
【請求項３】
請求項１または２記載の化合物を青色画素部に含有するカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば、着色剤として用いた際に、高温における熱履歴があっても光照射にあっても長時間に亘って色相変化の小さい着色物を提供できるトリアリールメタン化合物及びそれを青色画素部に含有してなるカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置等のカラーフィルタは、赤色画素部（Ｒ）、緑色画素部（Ｇ）及び青色画素部（Ｂ）を有する。これらの各画素部は、いずれも有機顔料が分散した合成樹脂の薄膜が基板上に設けられた構造であり、有機顔料としては、赤、緑及び青の各色の有機顔料が用いられている。
これら画素部のうち、青色画素部を形成するための青色有機顔料としては、一般に、ε型銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６）が用いられており、必要に応じて調色のために、これに紫色有機顔料のジオキサジンバイオレット顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３）が少量併用されている。【０００３】
カラーフィルタを作成する際の有機顔料は、従来の汎用用途とは全く異なる特性、具体的には、液晶表示装置等の表示画面がより明るくなる様にする（高輝度化）等の要求がある。しかしながら、ε型銅フタロシアニン顔料にジオキサジンバイオレット顔料を併用したのでは、高輝度が達成できないことから、特に青色画素部（Ｂ）に用いる有機顔料には、高輝度化がとりわけ要求されている。【０００４】
この様な高輝度化に対応するために、輝度の点においてはε型銅フタロシアニン顔料より優れた、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１の様なトリアリールメタン顔料をカラーフィルタの青色画素部に用いることが最近検討されてきている（特許文献１〜３）。【０００５】
このＣ．Ｉ．ピグメントブルー１としては、以下の化学構造のＢＡＳＦ社のファナルカラー（ＦＡＮＡＬ  ＢＬＵＥ  Ｄ６３４０、同Ｄ６３９０）が著名であり、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１は、塩基性トリアリールメタン染料であるビクトリアピュアブルーＢＯを、リンモリブデン酸やリンタングステンモリブデン酸の様なヘテロポリ酸でレーキ化して得られる。こうして得られたＣ．Ｉ．ピグメントブルー１は、カチオンの対イオンＸ−がケギン型ＰＭｏｘＷ１２−ｘＯ４０であるとされている。【０００６】
【化１】
2012039416.tif 000002
【０００７】
〔但し、一般式（ＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はいずれもエチル基、Ｒ４は水素原子、Ｘ−は、ケギン型リンタングストモリブデン酸アニオンまたはリンモリブデン酸アニオンである。〕【０００８】
しかしながら、これらトリアリールメタン顔料をカラーフィルタの青色画素部の調製に用いても、やはり２００℃を超える高温の下や、光照射の下では、依然として長時間に亘って満足のいく輝度を維持できず、耐熱性と耐光性の点では不充分であるというのが実態である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００１−８１３４８公報
【００１０】
【特許文献２】特開２０１０−８３９１２公報
【特許文献３】特開２０１０−８５４４４公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明が解決しようとする課題は、高温における熱履歴があっても光照射にあっても長時間に亘って色相変化の小さい着色物を提供できる、例えば、カラーフィルタの青色画素部の調製に用いた際に、高輝度で、高温においても光照射にあっても長時間に亘って輝度に優れた液晶表示が可能となる液晶表示装置等を提供できるトリアリールメタン化合物及びそれを青色画素部に含有してなるカラーフィルタを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、前記実状に鑑みて鋭意検討した結果、トリアリールメタン化合物として、塩基性トリアリールメタン染料カチオンの対アニオンが、特定のアニオンである化合物の場合に、選択的に着色物の色相変化が小さく耐熱性と耐光性を大きく改善できることを見い出し、本発明を完成するに至った。【００１３】
即ち本発明は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を提供する。【００１４】
【化２】
2012039416.tif 000003
〔但し、一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同一でも異なっていても良い水素原子、炭素原子数１〜３のアルキル基、もしくはフェニル基、Ｘ−は、（Ｐ２ＭｏｙＷ１８−ｙＯ６２）６−／６で表され、ｙ＝１，２または３の整数であるヘテロポリオキソメタレートアニオンである。〕【００１５】
また本発明は、上記一般式（Ｉ）記載の化合物を青色画素部に含有してなるカラーフィルタを提供する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明のトリアリールメタン化合物は、特定一般式（Ｉ）で表される様な、トリアリールメタン化合物なので、選択的に着色物の色相変化が小さく耐熱性と耐光性を大きく改善でき、特に、液晶表示装置等のカラーフィルタの輝度の耐熱性と耐光性を大きく改善できるという格別顕著な技術的効果を奏する。
本発明のカラーフィルタは、青色画素部に、特定一般式（Ｉ）で表される様な、トリアリールメタン化合物を含有するので、高温においても光照射にあっても長時間に亘りより明るい画像表示が可能な液晶表示装置等を提供できるという格別顕著な技術的効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】実施例１で得たトリアリールメタン化合物のフーリエ変換赤外線吸収スペクトル図である。
【図２】実施例３で得たトリアリールメタン化合物のフーリエ変換赤外線吸収スペクトル図である。
【図３】実施例４で得たトリアリールメタン化合物のフーリエ変換赤外線吸収スペクトル図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明のトリアリールメタン化合物は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物である。
【００１９】
【化３】
2012039416.tif 000004
【００２０】
〔但し、一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同一でも異なっていても良い水素原子、炭素原子数１〜３のアルキル基、もしくはフェニル基、Ｘ−は、（Ｐ２ＭｏｙＷ１８−ｙＯ６２）６−／６で表され、ｙ＝１，２または３の整数であるヘテロポリオキソメタレートアニオンである。〕
【００２１】
本発明の一般式（Ｉ）の化合物は、Ｘ−からなるアニオン部分と、Ｘ−を除いた部分である、塩基性トリアリールメタン染料カチオンからなる。従来公知のトリアリールメタン化合物のＸ−は、リンタングストモリブデン酸アニオンまたはリンモリブデン酸アニオンであったところ、本発明のそれは、（Ｐ２ＭｏｙＷ１８−ｙＯ６２）６−／６で表され、ｙ＝１，２または３の整数であるヘテロポリオキソメタレートアニオンである。
【００２２】
本発明の一般式（Ｉ）の化合物におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、同一でも異なっていても良い、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、もしくはフェニル基である。
【００２３】
好ましいカチオン部分の構造としては、例えば、窒素原子上のＲ１、Ｒ２およびＲ３がエチル基かつＲ４が水素原子である場合〔ビクトリアピュアブルーＢＯ（ベーシックブルー７）に相当〕、窒素原子上のＲ１およびＲ２がいずれもメチル基かつＲ３がフェニル基でありＲ４が水素原子である場合〔ビクトリアブルーＢ（ベーシックブルー２６）に相当〕、窒素原子上のＲ１およびＲ２がいずれもメチル基かつＲ３がエチル基でありＲ４が水素原子である場合〔ビクトリアブルーＲ（ベーシックブルー１１）に相当〕、窒素原子上のＲ１、Ｒ２およびＲ３がいずれもメチル基かつＲ４がフェニル基である場合〔ビクトリアブルー４Ｒ（ベーシックブルー８）に相当〕が挙げられる。カッコ内はカチオン部分の構造が同一である、対応する染料を指す。つまり、これらのカチオン構造だけ見れば、これらはいずれも後記する様に公知である。
【００２４】
本発明の化合物は、対アニオンＸ−が、特定のアニオンであることに特徴がある。本発明の化合物のアニオンは、（Ｐ２ＭｏｙＷ１８−ｙＯ６２）６−／６で表され、ｙ＝１，２または３の整数であるヘテロポリオキソメタレートアニオンである。
【００２５】
この様なヘテロポリ酸は、例えば、Inorganic Chemistry, vol47, p3679に記載された方法に従って、容易に得ることが出来る。具体的には、タングステン酸アルカリ金属塩とモリブデン酸アルカリ金属塩とを水に溶解させ、これに燐酸を加え、加熱撹拌しながら５〜１０時間加熱還流することで得ることが出来る。こうして得られたヘテロポリ酸は、アルカリ金属塩化物と反応させることで、上記と同様にして、ドーソン型ヘテロポリオキソメタレートアルカリ金属塩とすることが出来る。
【００２６】
モリブデン（Ｍｏ）とタングステン（Ｗ）の仕込みモル比を変えること、すなわちタングステン酸アルカリ金属塩とモリブデン酸アルカリ金属塩のモル比を調整することで、上記ヘテロポリオキソメタレートアニオンにおけるモリブデン数ｙを、１〜３の範囲に調製することが出来る。
【００２７】
別法としては、モリブデン酸アルカリ金属塩を水に溶解させ、これに塩酸を加え、次いで、Ｋ１０（α２型Ｐ２Ｗ１７Ｏ６１）の様な、α２型の欠損ドーソン型リンタングステン酸アルカリ金属塩を加えて、１０〜３０℃にて、３０分〜２時間撹拌することで得ることが出来る。こうして得られたヘテロポリ酸は、アルカリ金属塩化物と反応させることで、上記と同様にして、ドーソン型ヘテロポリオキソメタレートアルカリ金属塩とすることが出来る。
【００２８】
例えば、Ｐ２Ｗ１８Ｏ62より加水分解反応でα２型Ｐ２Ｗ１７Ｏ６１を調製して、これにMoを反応させることで、Ｐ２Ｍｏ１Ｗ１７Ｏ６２のみを得ることも出来る。こうすることで、ｙの数値に分布の無い上記したヘテロポリ酸やそのアルカリ金属塩を得ることが出来る。
【００２９】
上記した、ドーソン型ヘテロポリオキソメタレートアルカリ金属塩の製造方法において、反応液からの沈殿が得られ難い場合には、当該反応液を冷却するなどして溶解度を低下させることにより、ドーソン型ヘテロポリオキソメタレートアルカリ金属塩をより収率高く得ることが出来る。
【００３０】
本発明の化合物は、例えば、上記した対応する染料と、上記した対応するヘテロポリ酸またはヘテロポリオキソメタレートアルカリ金属塩とを反応させることで容易に製造することが出来る。アニオンが塩化物イオンの上記染料を用いかつヘテロポリ酸を用いる場合には、脱塩化水素反応により、アニオンが塩化物イオンの上記染料を用いかつヘテロポリオキソメタレート金属塩を用いる場合には、脱アルカリ金属塩化物反応により、塩置換することで製造することが出来る。
【００３１】
上記ヘテロポリ酸を用いる脱塩化水素反応に比べて、ヘテロポリ酸をいったんヘテロポリオキソメタレートアルカリ金属塩としてから脱アルカリ金属塩化物反応を行う方が、塩置換を確実に行うことが出来、より収率高く本発明のトリアリールメタン化合物が得られるばかりでなく、副生成物がより少ない純度の高い本発明のトリアリールメタン化合物が得られるので好ましい。勿論、ヘテロポリオキソメタレートアルカリ金属塩は、再結晶等により精製してから用いることも出来る。欠損ドーソン型リンタングステン酸アルカリ金属塩は、ドーソン型リンタングステン酸ヘテロポリオキソメタレートアルカリ金属塩を原料として、例えば、Inorganic Synthesis, vol27, p104に記載された方法に従って、容易に得ることが出来る。具体的には、ドーソン型リンタングステン酸ヘテロポリオキソメタレートアルカリ金属塩を水に溶解させ、これにアルカリ金属炭酸水素化物を加えて、必要に応じて加熱しながら、撹拌することで得ること出来る。
【００３２】
ヘテロポリオキソメタレートアルカリ金属塩としては、例えばＫ６（Ｐ２ＭｏＷ１7Ｏ６２）、Ｋ６（Ｐ２Ｍｏ２Ｗ１6Ｏ６２）、Ｋ６（Ｐ２Ｍｏ３Ｗ１5Ｏ６２）が挙げられ、これらは単独で用いても２種以上を併用しても良い。
【００３３】
染料由来のカチオンは、一価であることから、アニオン源である、ヘテロポリ酸またはヘテロポリオキソメタレートアルカリ金属塩の使用量は、それらのイオン価に応じて、等モル数となる様に仕込んで上記反応を行うことが好ましい。
【００３４】
本発明のトリアリールメタン化合物は、ヘテロポリ酸でレーキ化（水不溶化）する工程を含むので（或いはヘテロポリ酸でレーキ化（水不溶化）されているので）、製造工程中または製造後の何らかの工程で水を用いる場合、より確実な反応を行ったり、得られた化合物のレーキ構造が破壊されないようにするには、例えば、精製水、イオン交換水、純水等のような、金属イオンやハロゲンイオンの含有率が極力少ない水を用いることが好ましい。
【００３５】
本発明のトリアリールメタン化合物は、それ自体公知のカチオン構造と、それ自体公知のアニオン構造とを組み合わせた構造を有することから、上記製造方法に従って得られた生成物について、上記カチオン構造とアニオン構造とがいずれも含まれていることを確認することで、容易に同定することが出来る。生成物の赤外線吸収スペクトルを測定することで、上記反応に用いた原料の構造が残っていることを確認できる。また生成物には、反応に用いた原料の、染料のアニオンやヘテロポリオキソメタレートのカチオンが含まれていないことから、蛍光Ｘ線分析による原料に固有のピーク強度の低下やピーク消失により、上記レーキ化反応が行われたことを確認することが出来る。（必要であれば、生成物について元素分析を行うことで、より確実な同定が可能となる。）
【００３６】
本発明のトリアリールメタン化合物は、顔料であることが堅牢性に大きく寄与しており、カチオンとアニオンから構成されていたとしても染料である場合には、本発明の優れた技術的効果は発揮できない。また、本発明のトリアリールメタン化合物は、顔料であって、４〜７個の結晶水を持つ水和物であっても良いし、結晶水を持たない無水物であっても良い。
【００３７】
本発明のトリアリールメタン化合物は、レーキ構造を有し水不溶であることから顔料である。こうして得られた本発明のトリアリールメタン化合物は、そのままで、合成樹脂等の着色剤として用いることが出来るが、必要であれば、公知慣用の粉砕や増粒により、粒子径を調整することで、各種の用途に最適な着色剤とすることが出来る。着色剤は、乾燥粉体において、一次粒子の平均粒子径１００ｎｍ以下であると、より鮮明な青色の着色物を得られやすいので好ましい。
【００３８】
本発明において一次粒子の平均粒子径とは、次の様に測定される。まず、透過型電子顕微鏡または走査型電子顕微鏡で視野内の粒子を撮影する。そして、二次元画像上の、凝集体を構成する一次粒子の５０個につき、個々の粒子の内径の最長の長さ（最大長）を求める。個々の粒子の最大長の平均値を一次粒子の平均粒子径とする。
【００３９】
本発明のトリアリールメタン化合物は、公知慣用の各種の用途において、高温での熱履歴を経ても色相変化が小さく、優れた耐熱性を有していることから、カラーフィルタ画素部の製造に用いた場合に、高輝度であり、その輝度の耐熱性に優れ、長時間に亘り明るい画像表示が可能な液晶表示装置のカラーフィルタを得ることができる。
【００４０】
本発明のカラーフィルタにおいては、バックライト光源としては、従来の冷陰極管（ＣＣＦＬ光源）、白色ＬＥＤ（ＬＥＤ；Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｉｏｄｅ）光源、３色独立ＬＥＤ光源、白色有機ＥＬ（ＥＬ；Ｅｌｅｃｔｒｏ  Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）光源等をいずれも用いることが出来る。
【００４１】
本発明のトリアリールメタン化合物には、必要に応じて、ε型銅フタロシアニン顔料、ジオキサジン系顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー８０等）等や、無金属または金属フタロシアニンのスルホン酸誘導体、無金属または金属フタロシアニンのＮ−（ジアルキルアミノ）メチル誘導体、無金属または金属フタロシアニンのＮ−（ジアルキルアミノアルキル）スルホン酸アミド誘導体、ジオキサジンバイオレットのスルホン酸誘導体、インダンスレンブルーのスルホン酸誘導体フタロシアニンスルホン酸等の有機顔料誘導体等や、ビックケミー社のディスパービック１３０、ディスパービック１６１、ディスパービック１６２、ディスパービック１６３、ディスパービック１７０、ディスパービック１７１、ディスパービック１７４、ディスパービック１８０、ディスパービック１８２、ディスパービック１８３、ディスパービック１８４、ディスパービック１８５、ディスパービック２０００、ディスパービック２００１、ディスパービック２０２０、ディスパービック２０５０、ディスパービック２０７０、ディスパービック２０９６、ディスパービック２１５０、ディスパービックＬＰＮ２１１１６、ディスパービックＬＰＮ６９１９エフカ社のエフカ４６、エフカ４７、エフカ４５２、エフカＬＰ４００８、エフカ４００９、エフカＬＰ４０１０、エフカＬＰ４０５０、ＬＰ４０５５、エフカ４００、エフカ４０１、エフカ４０２、エフカ４０３、エフカ４５０、エフカ４５１、エフカ４５３、エフカ４５４０、エフカ４５５０、エフカＬＰ４５６０、エフカ１２０、エフカ１５０、エフカ１５０１、エフカ１５０２、エフカ１５０３、ルーブリゾール社のソルスパース３０００、ソルスパース９０００、ソルスパース１３２４０、ソルスパース１３６５０、ソルスパース１３９４０、ソルスパース１７０００、１８０００、ソルスパース２００００、ソルスパース２１０００、ソルスパース２００００、ソルスパース２４０００、ソルスパース２６０００、ソルスパース２７０００、ソルスパース２８０００、ソルスパース３２０００、ソルスパース３６０００、ソルスパース３７０００、ソルスパース３８０００、ソルスパース４１０００、ソルスパース４２０００、ソルスパース４３０００、ソルスパース４６０００、ソルスパース５４０００、ソルスパース７１０００、味の素株式会社のアジスパーＰＢ７１１、アジスパーＰＢ８２１、アジスパーＰＢ８２２、アジスパーＰＢ８１４、アジスパーＰＮ４１１、アジスパーＰＡ１１１等の分散剤や、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、アルキッド系樹脂、ウッドロジン、ガムロジン、トール油ロジン等の天然ロジン、重合ロジン、不均化ロジン、水添ロジン、酸化ロジン、マレイン化ロジン等の変性ロジン、ロジンアミン、ライムロジン、ロジンアルキレンオキシド付加物、ロジンアルキド付加物、ロジン変性フェノール等のロジン誘導体等の、室温で液状かつ水不溶性の合成樹脂を含有させることが出来る。これら分散剤や、樹脂の添加は、フロッキュレーションの低減、顔料の分散安定性の向上、分散体の粘度特性を向上にも寄与する。
【００４２】
本発明のトリアリールメタン化合物は、従来公知の方法でカラーフィルタ画素部の形成に使用することができる。本発明のトリアリールメタン化合物の分散方法で代表的な方法としては、フォトリソグラフィー法であり、これは、後記する光硬化性組成物を、カラーフィルタ用の透明基板のブラックマトリックスを設けた側の面に塗布、加熱乾燥（プリベーク）した後、フォトマスクを介して紫外線を照射することでパターン露光を行って、画素部に対応する箇所の光硬化性化合物を硬化させた後、未露光部分を現像液で現像し、非画素部を除去して画素部を透明基板に固着させる方法である。この方法では、光硬化性組成物の硬化着色皮膜からなる画素部が透明基板上に形成される。
【００４３】
赤色、緑色、青色の色ごとに、後記する光硬化性組成物を調製して、前記した操作を繰り返すことにより、所定の位置に赤色、緑色、青色の着色画素部を有するカラーフィルタを製造することができる。本発明のトリアリールメタン化合物からは、青色画素部を形成することができる。尚、赤色画素部および緑色画素部を形成するための光硬化性組成物を調製するには、公知慣用の赤色顔料と緑色顔料を使用することができる。
【００４４】
赤色画素部を形成するための顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、同２０９、同２４２、同２５４等が、緑色画素部を形成するための顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、同１０、同３６、同４７、同５８等が挙げられる。これら赤色画素部と緑色画素部の形成には、黄色顔料を併用することもできる。その後、必要に応じて、未反応の光硬化性化合物を熱硬化させるために、カラーフィルタ全体を加熱処理（ポストベーク）することもできる。
【００４５】
後記する光硬化性組成物をガラス等の透明基板上に塗布する方法としては、例えば、スピンコート法、ロールコート法、インクジェット法等が挙げられる。
【００４６】
透明基板に塗布した光硬化性組成物の塗膜の乾燥条件は、各成分の種類、配合割合等によっても異なるが、通常、５０〜１５０℃で、１〜１５分間程度である。また、光硬化性組成物の光硬化に用いる光としては、２００〜５００ｎｍの波長範囲の紫外線、あるいは可視光を使用するのが好ましい。この波長範囲の光を発する各種光源が使用できる。
【００４７】
現像方法としては、例えば、液盛り法、ディッピング法、スプレー法等が挙げられる。光硬化性組成物の露光、現像の後に、必要な色の画素部が形成された透明基板は水洗いし乾燥させる。こうして得られたカラーフィルタは、ホットプレート、オーブン等の加熱装置により、９０〜２８０℃で、所定時間加熱処理（ポストベーク）することによって、着色塗膜中の揮発性成分を除去すると同時に、光硬化性組成物の硬化着色皮膜中に残存する未反応の光硬化性化合物が熱硬化し、カラーフィルタが完成する。
【００４８】
カラーフィルタの青色画素部を形成するための光硬化性組成物は、本発明のトリアリールメタン化合物と、分散剤と、光硬化性化合物と、有機溶剤とを必須成分とし、必要に応じて熱可塑性樹脂を用いて、これらを混合することで調製することができる。青色画素部を形成する着色樹脂皮膜に、カラーフィルタの実生産で行われるベーキング等に耐え得る強靱性等が要求される場合には、前記光硬化性組成物を調製するに当たって、光硬化性化合物だけでなく、この熱可塑性樹脂を併用することが不可欠である。熱可塑性樹脂を併用する場合には、有機溶剤としては、それを溶解するものを使用するのが好ましい。
【００４９】
前記光硬化性組成物の製造方法としては、本発明のトリアリールメタン化合物と、有機溶剤と分散剤とを必須成分として使用し、これらを混合し均一となる様に攪拌分散を行って、まずカラーフィルタの画素部を形成するための顔料分散液を調製してから、そこに、光硬化性化合物と、必要に応じて熱可塑性樹脂や光重合開始剤等を加えて前記光硬化性組成物とする方法が一般的である。
【００５０】
ここで分散剤、有機溶剤は、前記のものが使用可能である。
【００５１】
光硬化性組成物の調製に使用する熱可塑性樹脂としては、例えば、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、スチレンマレイン酸系樹脂、スチレン無水マレイン酸系樹脂等が挙げられる。
【００５２】
光硬化性化合物としては、例えば、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ビス（アクリロキシエトキシ）ビスフェノールＡ、３−メチルペンタンジオールジアクリレート等のような２官能モノマー、トリメチルロールプロパトントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリス〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等の比較的分子量の小さな多官能モノマー、ポリエステルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート等の様な比較的分子量の大きな多官能モノマーが挙げられる。
【００５３】
光重合開始剤としては、例えばアセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタノール、ベンゾイルパーオキサイド、２−クロロチオキサントン、１，３−ビス（４’−アジドベンザル）−２−プロパン、１，３−ビス（４’−アジドベンザル）−２−プロパン−２’−スルホン酸、４，４’−ジアジドスチルベン−２，２’−ジスルホン酸等が挙げられる。市販の光重合開始剤としては、たとえば、チバスペシャルティーケミカルズ社製「イルガキュア（商標名）−１８４」、「イルガキュア（商標名）−３６９」、「ダロキュア（商標名）−１１７３」、ＢＡＳＦ社製「ルシリン−ＴＰＯ」、日本化薬社製「カヤキュアー（商標名）ＤＥＴＸ」、「カヤキュアー（商標名）ＯＡ」、ストーファー社製「バイキュアー１０」、「バイキュアー５５」、アクゾー社製「トリゴナールＰＩ」、サンド社製「サンドレー１０００」、アップジョン社製「デープ」、黒金化成社製「ビイミダゾール」などがある。
【００５４】
また上記光重合開始剤に公知慣用の光増感剤を併用することもできる。光増感剤としては、たとえば、アミン類、尿素類、硫黄原子を有する化合物、燐原子を有する化合物、塩素原子を有する化合物またはニトリル類もしくはその他の窒素原子を有する化合物等が挙げられる。これらは、単独で用いることも、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００５５】
光重合開始剤の配合率は、特に限定されるものではないが、質量基準で、光重合性あるいは光硬化性官能基を有する化合物に対して０．１〜３０％の範囲が好ましい。０．１％未満では、光硬化時の感光度が低下する傾向にあり、３０％を超えると、顔料分散レジストの塗膜を乾燥させたときに、光重合開始剤の結晶が析出して塗膜物性の劣化を引き起こすことがある。
【００５６】
前記した様な各材料を使用して、質量基準で、本発明のトリアリールメタン化合物１００部当たり、３００〜１０００部の有機溶剤と、１〜１００部の分散剤とを、均一となる様に攪拌分散して前記顔料分散液を得ることができる。次いでこの顔料分散液に、本発明のトリアリールメタン化合物１部当たり、熱可塑性樹脂と光硬化性化合物の合計が３〜２０部、光硬化性化合物１部当たり０．０５〜３部の光重合開始剤と、必要に応じてさらに有機溶剤を添加し、均一となる様に攪拌分散してカラーフィルタ画素部を形成するための光硬化性組成物を得ることができる。
【００５７】
現像液としては、公知慣用の有機溶剤やアルカリ水溶液を使用することができる。特に前記光硬化性組成物に、熱可塑性樹脂または光硬化性化合物が含まれており、これらの少なくとも一方が酸価を有し、アルカリ可溶性を呈する場合には、アルカリ水溶液での洗浄がカラーフィルタ画素部の形成に効果的である。
【００５８】
顔料分散法のうち、フォトリソグラフィー法によるカラーフィルタ画素部の製造方法について詳記したが、本発明のカラーフィルタ用顔料組成物を使用して調製されたカラーフィタ画素部は、その他の電着法、転写法、ミセル電解法、ＰＶＥＤ（ＰｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃＥｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法、インクジェット法、反転印刷法、熱硬化法等の方法で青色画素部を形成して、カラーフィルタを製造してもよい。
【００５９】
カラーフィルタは、有機顔料として、赤色顔料、緑色顔料、本発明のトリアリールメタン化合物を使用して得た各色の光硬化性組成物を使用し、平行な一対の透明電極間に液晶材料を封入し、透明電極を不連続な微細区間に分割すると共に、この透明電極上のブラックマトリクスにより格子状に区分けされた微細区間のそれぞれに、赤、緑および青のいずれか１色から選ばれたカラーフィルタ着色画素部を交互にパターン状に設ける方法、あるいは基板上にカラーフィルタ着色画素部を形成した後、透明電極を設ける様にすることで得ることができる。
【００６０】
本発明のトリアリールメタン化合物は、鮮明性と明度に優れる着色顔料分散体を提供でき、カラーフィルタ用途の他、塗料、プラスチック（樹脂成型品）、印刷インク、ゴム、レザー、捺染、静電荷像現像用トナー、インクジェット記録用インク、熱転写インキ等の着色にも適用することができる。
【００６１】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、もとより本発明はこれら実施例の範囲に限定されるものではない。尚、特に断りのない限り、「部」、「％」及び「ｐｐｍ」はいずれも質量基準である。
【実施例１】
【００６２】
＜ドーソン型（Ｐ２ＭｏＷ１７Ｏ６２）６−  ヘテロポリオキソメタレートでレーキ化されたトリアリールメタン化合物の合成＞【００６３】
（１）Ｋ６（Ｐ２ＭｏＷ１７Ｏ６２）の調整１
ＮａＷＯ４・２Ｈ２Ｏ（和光純薬工業株式会社製試薬）  ４４．０ｇ、Ｎａ２ＭｏＯ４・２Ｈ２Ｏ（関東化学株式会社製試薬）  １．９０ｇを精製水  ２３０ｇに溶解した。この溶液に攪拌しながら８５％リン酸  ６４．９ｇを滴下ロートを用いて添加した。得られた溶液を８時間、加熱還流した。反応液を室温に冷却し、臭素水１滴を加え、攪拌しながら塩化カリウム  ４５ｇを添加した。こうしてヘテロポリ酸を得た。
更に１時間攪拌後、生じた黄色の沈殿Ｋ６（Ｐ２ＭｏＷ１７Ｏ６２）をろ別し、９０℃で乾燥した。収量  ２９．４ｇであった。
フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ）での分析（ＫＢｒ／ｃｍ−１）：
１０９１，９６０，９１５，７８３，５３０【００６４】
高周波誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）を光源とする発光分光分析法による元素分析（Ｗ，Ｍｏ，Ｋ，Ｐ元素分析）を行った。【００６５】
Ｗ，Ｍｏ，Ｋ，Ｐ元素分析（表中の数値は、いずれも質量％を意味する。以下、各表において同様である。）：【００６６】
【表１】
2012039416.tif 000005
【００６７】
以上のことから、得られた生成物は、以下の組成であることが判明した。
Calcd.: Ｋ６（Ｐ２Ｍｏ１Ｗ１７Ｏ６２）−９．８Ｈ２Ｏ【００６８】
ＦＴ−ＩＲ及びＷ，Ｍｏ，Ｋ，Ｐ元素分析の分析結果から、この乾燥物は、Ｋ６（Ｐ２ＭｏＷ１７Ｏ６２）であることが確認された。【００６９】
（２）ドーソン型（Ｐ２ＭｏＷ１７Ｏ６２）トリアリールメタン化合物の製造
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７（東京化成株式会社製試薬）５．３０ｇを精製水３５０ｍｌに投入し、４０℃で攪拌させて溶解した。次いで上記調整１で得たＫ６（Ｐ２ＭｏＷ１７Ｏ６２）  １０．０ｇを精製水４０ｍｌに溶解した。Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７溶液にＫ６（Ｐ２ＭｏＷ１７Ｏ６２）溶液を投入し、そのまま４０℃で１時間攪拌した。ついで内温を８０℃に上げ、さらに該温度で１時間攪拌した。冷却後ろ過し、３００ｍｌの精製水で３回洗浄した。得られた固体を９０℃で乾燥させた後、黒青色固体が１０．４ｇ得られた。該固体からなる生成物の一次粒子の平均粒子径は４０ｎｍであった。該固体を市販のジューサーにて粉砕して、一般式（Ｉ）においてＲ１、Ｒ２およびＲ３がエチル基かつＲ４が水素原子であり、Ｘ−が（Ｐ２ＭｏＷ１７Ｏ６２）６−／６で表されるヘテロポリオキソメタレートからなるアニオンであるトリアリールメタンレーキ顔料を得た。【００７０】
得られたトリアリールメタンレーキ顔料につき、フーリエ変換赤外分光光度計、熱伝導度法による元素分析（ＣＨＮ元素分析）及び高周波誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）を光源とする発光分光分析法による元素分析（Ｗ，Ｍｏ，Ｋ，Ｐ元素分析）を行った。その結果を以下に示す。【００７１】
フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ）での分析（ＫＢｒ／ｃｍ−１）：
２９７０，１５７９，１４１３，１３４２，１２７３，１１８５，１１５５，１０７３，９５４，９１１，７８６【００７２】
ＣＨＮ元素分析及びＷ，Ｍｏ，Ｋ，Ｐ元素分析：【００７３】
【表２】
2012039416.tif 000006
【００７４】
以上のことから、得られた生成物は、以下の組成であることが判明した。
Calcd.: （Ｃ３３Ｈ４Ｏ１Ｎ３）５．７Ｋ０．３（Ｐ２Ｍｏ１Ｗ１７Ｏ６２）−４．７Ｈ２Ｏ【００７５】
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７自体のＦＴ−ＩＲの分析結果、及びＫ６（Ｐ２ＭｏＷ１７Ｏ６２）自体のＦＴ−ＩＲ分析結果及び上記生成物のＦＴ−ＩＲの分析結果から、この生成物は、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７のカチオン構造とＫ６（Ｐ２ＭｏＷ１７Ｏ６２）のアニオン構造が維持されていることが確認出来た。【００７６】
また、元素分析の結果より、この生成物は、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７のカチオン構造がＫ６（Ｐ２ＭｏＷ１７Ｏ６２）のKを置換し、アニオン構造とイオン結合していることを確認した。これは、カリウム（Ｋ）の含有量が充分に小さいことから明白である。
これらの事実から、得られた生成物は、一般式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３がエチル基かつＲ４が水素原子であるカチオンと、Ｘ−が（Ｐ２ＭｏＷ１７Ｏ６２）６−／６で表されるドーソン型ポリオキソメタレートからなるアニオンとからなるトリアリールメタン化合物と同定することが出来た。
【実施例２】
【００７７】
＜ドーソン型（Ｐ２ＭｏＷ１７Ｏ６２）６−  ヘテロポリオキソメタレートでレーキ化されたトリアリールメタン化合物の合成＞【００７８】
（１）Ｋ６（Ｐ２ＭｏＷ１７Ｏ６２）の調整２
Ｎａ２ＭｏＯ４・２Ｈ２Ｏ（同上）  ０．７６２ｇを精製水１５０ｍｌに溶解した。この溶液に攪拌しながら４ｍｏｌ／ｌ  ＨＣｌ水溶液１４．２ｍｌを添加し、次いでInorganic Synthesis vol27 p104記載の方法で調整したＫ１０(α２型Ｐ２Ｗ１７Ｏ６１)・２０Ｈ２Ｏ  １２．４ｇを加え、室温で１時間攪拌した。反応液をグラスフィルターろ紙を用いてろ過後、ろ液に塩化カリウム２０ｇを添加し、１時間攪拌した。冷蔵庫中に１晩放置して生じた黄色の沈殿Ｋ６（Ｐ２ＭｏＷ１７Ｏ６２）をろ別し、少量の２ｍｏｌ／ｌ塩化カリウム水溶液で洗浄後、室温で減圧下乾燥した。収量  １０．９ｇ。
フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ）での分析（ＫＢｒ／ｃｍ−１）：
１０９０，９６０，９１８，７８６，５３０
ＦＴ−ＩＲの分析結果から、この乾燥物は、上記実施例１（１）で得られた、Ｋ６（Ｐ２ＭｏＷ１７Ｏ６２）であることが確認された。ＣＨＮ元素分析及びＷ，Ｍｏ，Ｋ，Ｐ元素分析も、上記実施例１の場合と略同等であった。【００７９】
次いで、上記で得られたＫ６（Ｐ２ＭｏＷ１７Ｏ６２）を用いる以外は、実施例１（２）と同様にして、一次粒子の平均粒子径は４０ｎｍの、一般式（Ｉ）においてＲ１、Ｒ２およびＲ３がエチル基かつＲ４が水素原子であり、Ｘ−が（Ｐ２ＭｏＷ１７Ｏ６２）６−／６で表されるヘテロポリオキソメタレートからなるアニオンであるトリアリールメタンレーキ顔料を得た。
【実施例３】
【００８０】
＜ドーソン型（Ｐ２Ｍｏ２Ｗ１６Ｏ６２）６−  ヘテロポリオキソメタレートでレーキ化されたトリアリールメタン化合物の合成＞【００８１】
（１）Ｋ６（Ｐ２Ｍｏ２Ｗ１６Ｏ６２）の調整
ＮａＷＯ４・２Ｈ２Ｏ（同上）  ２６．７ｇ、Ｎａ２ＭｏＯ４・２Ｈ２Ｏ（同上）  ２．４４ｇを精製水  １４０ｍｌに溶解した。この溶液に攪拌しながら８５％リン酸  ４１．８ｇを滴下ロートを用いて添加した。得られた溶液を８時間、加熱還流した。反応液を室温に冷却し、攪拌しながら塩化カリウム  ３０ｇを添加した。１時間攪拌後、生じた黄色の沈殿Ｋ６（Ｐ２Ｍｏ２Ｗ１６Ｏ６２）をろ別し、９０℃で乾燥した。収量  ２０．４ｇ。
フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ）での分析（ＫＢｒ／ｃｍ−１）：
１０９２，９６０，９１０，７９６，５２６
ＦＴ−ＩＲの分析結果から、この乾燥物はＫ６（Ｐ２Ｍｏ２Ｗ１６Ｏ６２）であることが確認された。【００８２】
（２）ドーソン型（Ｐ２Ｍｏ２Ｗ１６Ｏ６２）トリアリールメタン化合物の製造
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７（東京化成株式会社製試薬）１０．１ｇを精製水６００ｍｌに投入し、４０℃で攪拌させて溶解した。次いで上記の方法で調整したＫ６（Ｐ２Ｍｏ２Ｗ１６Ｏ６２）  １７．４ｇを精製水２００ｍｌに溶解した。Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７溶液にＫ６（Ｐ２Ｍｏ２Ｗ１６Ｏ６２）溶液を投入し、そのまま４０℃で１時間攪拌した。ついで内温を８０℃に上げ、さらに該温度で１時間攪拌した。冷却後ろ過し、３００ｍｌの精製水で３回洗浄した。得られた固体を９０℃で乾燥させた後、黒青色固体が２１．１ｇ得られた。該固体からなる生成物の一次粒子の平均粒子径は７０ｎｍであった。該固体を市販のジューサーにて粉砕して、一般式（Ｉ）においてＲ１、Ｒ２およびＲ３がエチル基かつＲ４が水素原子であり、Ｘ−が（Ｐ２Ｍｏ２Ｗ１６Ｏ６２）６−／６で表されるヘテロポリオキソメタレートからなるアニオンであるトリアリールメタンレーキ顔料を得た。【００８３】
実施例１と同様にして、ＦＴ−ＩＲ及び各元素分析を行った。その結果を以下に示す。【００８４】
フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ）での分析（ＫＢｒ／ｃｍ−１）：
２９７４，１５７９，１４１４，１３４４，１２７４，１１８６，１１５７，１０９０，９５５，９１０，７９３【００８５】
ＣＨＮ元素分析及びＷ，Ｍｏ，Ｋ，Ｐ元素分析：【００８６】
【表３】
2012039416.tif 000007
【００８７】
以上のことから、得られた生成物は、以下の組成であることが判明した。
Calcd.: （Ｃ３３Ｈ４Ｏ１Ｎ３）５．３Ｋ０．７（Ｐ２Ｍｏ２Ｗ１６Ｏ６２）−６．２Ｈ２Ｏ【００８８】
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７自体のＦＴ−ＩＲの分析結果、及びＫ６（Ｐ２Ｍｏ２Ｗ１６Ｏ６２）自体のＦＴ−ＩＲ分析結果及び上記生成物のＦＴ−ＩＲの分析結果から、この生成物は、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７のカチオン構造とＫ６（Ｐ２Ｍｏ２Ｗ１６Ｏ６２）のアニオン構造が維持されていることが確認出来た。また、元素分析の結果より、この生成物は、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７のカチオン構造がＫ６（Ｐ２Ｍｏ2Ｗ１6Ｏ６２）のKを置換し、アニオン構造とイオン結合していることを確認した。これは、カリウム（Ｋ）の含有量が小さいことから明白である。
これらの事実から、得られた生成物は、一般式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３がエチル基かつＲ４が水素原子であるカチオンと、Ｘ−が（Ｐ２Ｍｏ２Ｗ１６Ｏ６２）６−／６で表されるドーソン型ポリオキソメタレートからなるアニオンとからなるトリアリールメタン化合物と同定することが出来た。
【実施例４】
【００８９】
＜ドーソン型（Ｐ２Ｍｏ３Ｗ１５Ｏ６２）６−  ヘテロポリオキソメタレートでレーキ化されたトリアリールメタン化合物の合成＞【００９０】
（１）Ｋ６（Ｐ２Ｍｏ３Ｗ１５Ｏ６２）の調整
ＮａＷＯ４・２Ｈ２Ｏ（同上）  ２５．０ｇ、Ｎａ２ＭｏＯ４・２Ｈ２Ｏ（同上）  ３．６８ｇを精製水  １４０ｍｌに溶解した。この溶液に攪拌しながら８５％リン酸  ４１．８ｇを滴下ロートを用いて添加した。得られた溶液を８時間、加熱還流した。反応液を室温に冷却し、臭素水１滴を加え、攪拌しながら塩化カリウム  ３０ｇを添加した。１時間攪拌後、生じた黄色の沈殿Ｋ６（Ｐ２Ｍｏ３Ｗ１５Ｏ６２）をろ別し、９０℃で乾燥した。収量  ２０．４ｇ。
フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ）での分析（ＫＢｒ／ｃｍ−１）：
１０９２，９６０，９１２，７９５，５２８
ＦＴ−ＩＲの分析結果から、この乾燥物はＫ６（Ｐ２Ｍｏ３Ｗ１５Ｏ６２）であることが確認された。【００９１】
（２）ドーソン型（Ｐ２Ｍｏ３Ｗ１５Ｏ６２）トリアリールメタン化合物の製造
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７（東京化成株式会社製試薬）９．７ｇを精製水６００ｍｌに投入し、４０℃で攪拌させて溶解した。また、上記の方法で調整したＫ６（Ｐ２Ｍｏ３Ｗ１５Ｏ６２）  １７．３ｇを精製水４００ｍｌに溶解した。Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７溶液にＫ６（Ｐ２Ｍｏ３Ｗ１５Ｏ６２）溶液を加え、そのまま４０℃で１時間攪拌した。次いで内温を８０℃に上げ、さらに該温度で１時間攪拌した。冷却後ろ過し、３００ｍｌの精製水で３回洗浄した。得られた固体を９０℃で乾燥させた後、黒青色固体が２０．８ｇ得られた。該固体からなる生成物の一次粒子の平均粒子径は６０ｎｍであった。該固体を市販のジューサーにて粉砕して、一般式（Ｉ）においてＲ１、Ｒ２およびＲ３がエチル基かつＲ４が水素原子であり、Ｘ−が（Ｐ２Ｍｏ３Ｗ１５Ｏ６２）−６／６で表されるヘテロポリオキソメタレートからなるアニオンであるトリアリールメタンレーキ顔料を得た。【００９２】
実施例１と同様にして、ＦＴ−ＩＲ及び各元素分析を行った。その結果を以下に示す。【００９３】
フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ）での分析（ＫＢｒ／ｃｍ−１）：
２９７４，１５７９，１４１４，１３４４，１２７５，１１８６，１１５９，１０９０，９５５，９１０，７９６【００９４】
ＣＨＮ元素分析及びＷ，Ｍｏ，Ｋ，Ｐ元素分析：【００９５】
【表４】
2012039416.tif 000008
【００９６】
以上のことから、得られた生成物は、以下の組成であることが判明した。
Calcd.: （Ｃ３３Ｈ４Ｏ１Ｎ３）５．２Ｋ０．8（Ｐ２Ｍｏ3Ｗ１５Ｏ６２）−５．７Ｈ２Ｏ【００９７】
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７自体のＦＴ−ＩＲの分析結果、及びＫ６（Ｐ２Ｍｏ３Ｗ１５Ｏ６２）自体のＦＴ−ＩＲ分析結果及び上記生成物のＦＴ−ＩＲの分析結果から、この生成物は、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７のカチオン構造とＫ６（Ｐ２Ｍｏ３Ｗ１５Ｏ６２）のアニオン構造が維持されていることが確認出来た。また、元素分析の結果より、この生成物は、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７のカチオン構造がＫ６（Ｐ２Ｍｏ3Ｗ１5Ｏ６２）のKを置換し、アニオン構造とイオン結合していることを確認した。これは、カリウム（Ｋ）の含有量が小さいことから明白である。
これらの事実から、得られた生成物は、一般式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３がエチル基かつＲ４が水素原子であるカチオンと、Ｘ−がＫ６（Ｐ２Ｍｏ３Ｗ１５Ｏ６２）６−／６で表されるドーソン型ポリオキソメタレートからなるアニオンとからなるトリアリールメタン化合物と同定することが出来た。
【実施例５】
【００９８】
実施例１で得られたトリアリールメタン化合物  １．８０部、ＢＹＫ―２１６４（ビックケミー社）  ２．１０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  １１．１０部、  ０．３−０．４ｍｍφセプルビーズをポリビンに入れ、ペイントコンディショナー（東洋精機株式会社製）で４時間分散し、顔料分散液を得た。この顔料分散液７５．００部とポリエステルアクリレート樹脂（アロニックス（商標名）Ｍ７１００、東亜合成化学工業株式会社製）５．５０部、ジぺンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ（商標名）ＤＰＨＡ、日本化薬株式会社製）５．００部、ベンゾフェノン（ＫＡＹＡＣＵＲＥ（商標名）ＢＰ−１００、日本化薬株式会社製）１．００部、ユーカーエステルＥＥＰ（ユニオンカーバイド社製）１３．５部を分散撹拌機で撹拌し、孔径１．０μｍのフィルターで濾過し、カラーレジスト（光硬化性組成物）を得た。このカラーレジストは５０ｍｍ×５０ｍｍ、１ｍｍの厚ガラスに乾燥膜厚が２μｍとなるようにスピンコーターを用いて塗布し、その後９０℃で２０分間予備乾燥して塗膜を形成させ、青色画素部を含むカラーフィルタとした。
【実施例６】
【００９９】
実施例１で得られたトリアリールメタン化合物に代えて、実施例３で得られたトリアリールメタン化合物の同量を用いる以外は、上記実施例５と同様な操作を行い、青色画素部を含むカラーフィルタを得た。
【実施例７】
【０１００】
実施例１で得られたトリアリールメタン化合物に代えて、実施例４で得られたトリアリールメタン化合物の同量を用いる以外は、上記実施例５と同様な操作を行い、青色画素部を含むカラーフィルタを得た。【０１０１】
〔比較例１〕
実施例１で得られたトリアリールメタン化合物に代えて、ＢＡＳＦ社  ＦＡＮＡＬ  ＢＬＵＥ  Ｄ６３４０（アニオンは、ケギン型リンタングストモリブデン酸である）の同量を用いる以外は、上記実施例５と同様な操作を行い、青色画素部を含むカラーフィルタを得た。【０１０２】
これら実施例５〜７及び比較例１の各カラーフィルタにつき、調製直後（光照射前）と光照射後とで、色相変化と輝度がどの程度変化するかを、以下の通りにして求めた。
＜耐光性試験＞
上記で作成した各青色カラーフィルタを、キセノン耐光性試験機(ATLAS社製Suntest CPS+)を用い、５５０Ｗ／ｍ２、６３℃、４８時間の条件で光照射し、照射前後の色度および輝度をコニカミノルタ株式会社社製分光光度計CM-3500ｄで測定して色差△E*abと輝度変化を比較した。その結果を表５に示した。【０１０３】
【表５】
2012039416.tif 000009
【０１０４】
＜耐熱性試験＞
実施例５〜７及び比較例１の各青色カラーフィルタを２１０℃のオーブンに３時間入れて、加熱前後の色度および輝度を、コニカミノルタ株式会社社製分光光度計CM-3500ｄで測定して色差△E*abと輝度変化を比較した。その結果を表６に示した。【０１０５】
【表６】
2012039416.tif 000010
【０１０６】
上記表５から、本発明のトリアリールメタン化合物は、従来のトリアリールメタン化合物よりも著しく照射前後での輝度の変化が小さく、しかも、アニオン中のＭｏが少ないほど照射前の輝度が高く、アニオン中のＭｏが多いほど照射前後の輝度の変化が少ないことがわかる。
また上記表６から、本発明のトリアリールメタン化合物は、従来のトリアリールメタン化合物よりも著しく加熱前後での輝度の変化が小さく、しかも、アニオン中のＭｏが少ないほど加熱前の輝度が高く、アニオン中のＭｏが少ないほど加熱前後の輝度の変化が少ないことがわかる。【０１０７】
これにより、高輝度で、高温においても光照射にあっても長時間に亘って輝度に優れた液晶表示が可能となる液晶表示装置等を提供できることが明らかである。
【産業上の利用可能性】
【０１０８】
本発明によれば、そのトリアリールメタン化合物の特異な耐熱性と耐光性により、高温における熱履歴があっても光照射にあっても長時間に亘って色相変化の小さい着色物を提供でき、特に、カラーフィルタの青色画素部の調製に用いた際に、トリアリールメタン化合物における従来並の耐光性を保持しつつ、高輝度で、高温においても光照射にあっても長時間に亘って輝度に優れた液晶表示が可能となる液晶表示装置を提供できる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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