(57)【要約】  （メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）、及び、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）と、ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ以上１０ｍ２／ｇ以下である熱伝導性フィラー（Ｂ１）と、リン酸エステル（Ｃ）と、重合性不飽和結合を複数有する多官能性単量体（Ｄ）と、官能基を２以上１００００以下有する多官能エポキシ化合物（Ｅ）と、をそれぞれ所定量含む混合組成物中において、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）及び多官能性単量体（Ｄ）の重合反応と、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体の架橋反応とが少なくとも行われてなることを特徴とし、薄く成形しても優れた強度及び難燃性を備えさせることが可能な熱伝導性感圧接着剤組成物及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体と、これらの製造方法と、該熱伝導性感圧接着剤組成物又は該熱伝導性感圧接着性シート状成形体を備えた電子部品とを提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）、及び、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）を１００質量部と、
ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ以上１０ｍ２／ｇ以下である熱伝導性フィラー（Ｂ１）を９０質量部以上１２００質量部以下と、
リン酸エステル（Ｃ）を４５質量部以上１９０質量部以下と、
重合性不飽和結合を複数有する多官能性単量体（Ｄ）を０．２質量部以上１５質量部以下と、
官能基を２以上１００００以下有する多官能エポキシ化合物（Ｅ）を０．０５質量部以上１５質量部以下と、
を含む混合組成物中において、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）及び前記多官能性単量体（Ｄ）の重合反応と、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び／又は前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体の架橋反応とが少なくとも行われてなる、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）。
【請求項２】
ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ以上１０ｍ２／ｇ以下である前記熱伝導性フィラー（Ｂ１）が、ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ以上１０ｍ２／ｇ以下の酸化アルミニウムである、請求項１に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）。
【請求項３】
前記混合組成物が、さらに、ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ未満である熱伝導性フィラー（Ｂ２）を２００質量部以上８００質量部以下含む、請求項１又は２に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）。
【請求項４】
ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ未満である前記熱伝導性フィラー（Ｂ２）が、ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ未満の水酸化アルミニウムである、請求項３に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）。
【請求項５】
前記（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）が有機酸基を有する単量体単位又は有機酸基を有する単量体を含む、請求項１又は２に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）。
【請求項６】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）、及び、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）を１００質量部と、
ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ以上１０ｍ２／ｇ以下である熱伝導性フィラー（Ｂ１）を９０質量部以上１２００質量部以下と、
リン酸エステル（Ｃ）を４５質量部以上１９０質量部以下と、
重合性不飽和結合を複数有する多官能性単量体（Ｄ）を０．２質量部以上１５質量部以下と、
官能基を２以上１００００以下有する多官能エポキシ化合物（Ｅ）を０．０５質量部以上１５質量部以下と、
を含む混合物組成物をシート状に成形した後、又は前記混合組成物をシート状に成形しながら、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）及び前記多官能性単量体（Ｄ）の重合反応と、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び／又は前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体の架橋反応とが少なくとも行われてなる、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）。
【請求項７】
ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ以上１０ｍ２／ｇ以下である前記熱伝導性フィラー（Ｂ１）が、ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ以上１０ｍ２／ｇ以下の酸化アルミニウムである、請求項６に記載の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）。
【請求項８】
前記混合組成物が、さらに、ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ未満である熱伝導性フィラー（Ｂ２）を２００質量部以上８００質量部以下含む、請求項６又は７に記載の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）。
【請求項９】
ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ未満である前記熱伝導性フィラー（Ｂ２）が、ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ未満の水酸化アルミニウムである、請求項８に記載の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）。
【請求項１０】
前記（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）が有機酸基を有する単量体単位又は有機酸基を有する単量体を含む、請求項６又は７に記載の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）。
【請求項１１】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）、及び、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）を１００質量部と、
ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ以上１０ｍ２／ｇ以下である熱伝導性フィラー（Ｂ１）を９０質量部以上１２００質量部以下と、
リン酸エステル（Ｃ）を４５質量部以上１９０質量部以下と、
重合性不飽和結合を複数有する多官能性単量体（Ｄ）を０．２質量部以上１５質量部以下と、
官能基を２以上１００００以下有する多官能エポキシ化合物（Ｅ）を０．０５質量部以上１５質量部以下と、
を含む混合組成物を作製する工程、並びに、
前記混合組成物中において、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）及び前記多官能性単量体（Ｄ）の重合反応と、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び／又は前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体の架橋反応とを少なくとも行う工程、
を含む、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）の製造方法。
【請求項１２】
ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ以上１０ｍ２／ｇ以下である前記熱伝導性フィラー（Ｂ１）が、ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ以上１０ｍ２／ｇ以下の酸化アルミニウムである、請求項１１に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）の製造方法。
【請求項１３】
前記混合組成物が、さらに、ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ未満である熱伝導性フィラー（Ｂ２）を２００質量部以上８００質量部以下含む、請求項１１又は１２に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）の製造方法。
【請求項１４】
ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ未満である前記熱伝導性フィラー（Ｂ２）が、ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ未満の水酸化アルミニウムである、請求項１３に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）の製造方法。
【請求項１５】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）、及び、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）を１００質量部と、
ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ以上１０ｍ２／ｇ以下である熱伝導性フィラー（Ｂ１）を９０質量部以上１２００質量部以下と、
リン酸エステル（Ｃ）を４５質量部以上１９０質量部以下と、
重合性不飽和結合を複数有する多官能性単量体（Ｄ）を０．２質量部以上１５質量部以下と、
官能基を２以上１００００以下有する多官能エポキシ化合物（Ｅ）を０．０５質量部以上１５質量部以下と、
を含む混合組成物を作製する工程、並びに、
前記混合組成物をシート状に成形した後、又は、前記混合組成物をシート状に成形しながら、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）及び前記多官能性単量体（Ｄ）の重合反応と、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び／又は前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体の架橋反応とを少なくとも行う工程、
を含む、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の製造方法。
【請求項１６】
ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ以上１０ｍ２／ｇ以下である前記熱伝導性フィラー（Ｂ１）が、ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ以上１０ｍ２／ｇ以下の酸化アルミニウムである、請求項１５に記載の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の製造方法。
【請求項１７】
前記混合組成物が、さらに、ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ未満である熱伝導性フィラー（Ｂ２）を２００質量部以上８００質量部以下含む、請求項１５又は１６に記載の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の製造方法。
【請求項１８】
ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ未満である前記熱伝導性フィラー（Ｂ２）が、ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ未満の水酸化アルミニウムである、請求項１７に記載の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の製造方法。
【請求項１９】
放熱体及び該放熱体に貼合された請求項１〜５のいずれか１項に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）、又は、放熱体及び該放熱体に貼合された請求項６〜１０のいずれか１項に記載の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）、を備えた電子部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱伝導性感圧接着剤組成物、熱伝導性感圧接着性シート状成形体、これらの製造方法、及び該熱伝導性感圧接着剤組成物又は該熱伝導性感圧接着性シート状成形体を備えた電子部品に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、集積回路（ＩＣ）チップ等のような電子部品は、その高性能化に伴って発熱量が増大している。その結果、温度上昇による機能障害対策を講じる必要性が生じている。一般的には、金属製のヒートシンク、放熱板、放熱フィン等の放熱体を電子部品等に備えられる発熱体に取り付けることによって放熱させる方法が採られている。発熱体から放熱体への熱伝導を効率よく行うためには、各種熱伝導シートが使用されている。一般的に、発熱体と放熱体とを固定する用途においては、熱伝導性に加えて感圧接着性も備えた組成物（以下、「熱伝導性感圧接着剤組成物」という。）、又は熱伝導性に加えて感圧接着性も備えたシート（以下、「熱伝導性感圧接着性シート状成形体」という。）が必要とされている。【０００３】
上記熱伝導性感圧接着剤組成物及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体は、発熱体から放熱体へと熱を伝えることを目的の一つとして用いられるため、発熱体及び放熱体に密着できる柔軟性等が求められる。柔軟性が優れる熱伝導性感圧接着性シート状成形体に関する技術としては、例えば、特許文献１に開示された難燃性放熱シートや、特許文献２に開示された熱伝導シートがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−１７６６４０号公報
【特許文献２】特開２０１０−１３２８５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
熱伝導性感圧接着剤組成物又は熱伝導性感圧接着性シート状成形体を用いて発熱体から放熱体へと熱を効率良く伝えるためには、上述したように、柔軟性を向上させて発熱体と放熱体との密着性を向上させることが考えられる。また、熱伝導性感圧接着剤組成物及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体を用いて発熱体から放熱体へと熱を効率良く伝えるためには、厚さ方向の熱抵抗を下げることが考えられる。厚さ方向の熱抵抗を下げるためには、熱伝導率を向上させるほかに、薄く成形することが考えられる。【０００６】
しかしながら、従来の熱伝導性感圧接着性シート状成形体では、薄く成形すると製品として要求される強度や難燃性を得ることが難しいという問題があった。熱伝導性感圧接着性シート状成形体の難燃性を向上させるには、リン酸エステル等の添加剤を添加することが知られているが、これらを多量に使用するとシート化することが困難になるという問題があった。このように、従来の技術では、熱伝導性感圧接着性シート状成形体に要求される諸性能をバランスよく備えさせることが困難であった。【０００７】
そこで、本発明は、薄く成形しても優れた強度及び難燃性を備えさせることができる熱伝導性感圧接着剤組成物及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体と、これらの製造方法と、該熱伝導性感圧接着剤組成物又は該熱伝導性感圧接着性シート状成形体を備えた電子部品とを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の第１の態様は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）、及び、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）を１００質量部と、ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ以上１０ｍ２／ｇ以下である熱伝導性フィラー（Ｂ１）を９０質量部以上１２００質量部以下と、リン酸エステル（Ｃ）を４５質量部以上１９０質量部以下と、重合性不飽和結合を複数有する多官能性単量体（Ｄ）を０．２質量部以上１５質量部以下と、官能基を２以上１００００以下有する多官能エポキシ化合物（Ｅ）を０．０５質量部以上１５質量部以下と、を含む混合組成物中において、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）及び多官能性単量体（Ｄ）の重合反応と、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体の架橋反応とが少なくとも行われてなる、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）である。【０００９】
以下に、本明細書中で用いる文言の定義を記載する。「（メタ）アクリル」とは、「アクリル、及び／又は、メタクリル」を意味する。また、「ＢＥＴ比表面積」とは、以下の方法で計測したものを意味する。まず、窒素およびヘリウムの混合ガスをＢＥＴ比表面積測定装置内に導入し、試料（ＢＥＴ比表面積の測定対象物）を入れた試料セルを液体窒素に浸して、窒素ガスを試料表面に吸着させる。吸着平衡に達した後、試料セルを水浴に入れ常温まで温め、試料に付着していた窒素を脱着させる。窒素ガスの吸着、脱着時に試料セルを通過する前後のガスの混合比は変化するので、この変化を窒素およびヘリウムの混合比が一定のガスを対照として熱伝導度検出器（ＴＣＤ）で検知し、窒素ガスの吸着量および脱着量を求める。測定前に単位量の窒素ガスを装置内に導入してキャリブレーションを行い、ＴＣＤで検出した値に対応する表面績の値を求めておくことにより、その試料の表面積を求める。また、表面積をその試料の質量で除すことにより、ＢＥＴ比表面積を求めることができる。また、「熱伝導性フィラー」とは、添加することによって熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）又は後に説明する熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の熱伝導性を向上させることができるフィラーを意味する。また、「（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）及び多官能性単量体（Ｄ）の重合反応」とは、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）と多官能性単量体（Ｄ）との共重合反応、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合反応、及び、多官能性単量体（Ｄ）の重合反応のうち、一又は複数の重合反応を意味する。また、「（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体の架橋反応」とは、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）同士の架橋反応、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体同士の架橋反応、及び、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）と（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体との架橋反応のうち、一又は複数の架橋反応を意味する。【００１０】
本発明の第１の態様の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）において、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）が有機酸基を有する単量体単位又は有機酸基を有する単量体を含むことが好ましい。また、ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ以上１０ｍ２／ｇ以下である熱伝導性フィラー（Ｂ１）が、ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ以上１０ｍ２／ｇ以下の酸化アルミニウムであることが好ましい。【００１１】
本発明の第１の態様の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）において、混合組成物が、さらに、ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ未満である熱伝導性フィラー（Ｂ２）を２００質量部以上８００質量部以下含むことが好ましい。また、当該熱伝導性フィラー（Ｂ２）が、ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ未満の水酸化アルミニウムであることが好ましい。【００１２】
本発明の第２の態様は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）、及び、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）を１００質量部と、ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ以上１０ｍ２／ｇ以下である熱伝導性フィラー（Ｂ１）を９０質量部以上１２００質量部以下と、リン酸エステル（Ｃ）を４５質量部以上１９０質量部以下と、重合性不飽和結合を複数有する多官能性単量体（Ｄ）を０．２質量部以上１５質量部以下と、官能基を２以上１００００以下有する多官能エポキシ化合物（Ｅ）を０．０５質量部以上１５質量部以下と、を含む混合物組成物をシート状に成形した後、又は混合組成物をシート状に成形しながら、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）及び多官能性単量体（Ｄ）の重合反応と、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体の架橋反応とが少なくとも行われてなる、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）である。【００１３】
本発明の第２の態様の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）において、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）が有機酸基を有する単量体単位又は有機酸基を有する単量体を含むことが好ましい。また、ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ以上１０ｍ２／ｇ以下である熱伝導性フィラー（Ｂ１）が、ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ以上１０ｍ２／ｇ以下の酸化アルミニウムであることが好ましい。【００１４】
本発明の第２の態様の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）において、混合組成物が、さらに、ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ未満である熱伝導性フィラー（Ｂ２）を２００質量部以上８００質量部以下含むことが好ましい。また、当該熱伝導性フィラー（Ｂ２）が、ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ未満の水酸化アルミニウムであることが好ましい。【００１５】
本発明の第３の態様は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）、及び、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）を１００質量部と、ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ以上１０ｍ２／ｇ以下である熱伝導性フィラー（Ｂ１）を９０質量部以上１２００質量部以下と、リン酸エステル（Ｃ）を４５質量部以上１９０質量部以下と、重合性不飽和結合を複数有する多官能性単量体（Ｄ）を０．２質量部以上１５質量部以下と、官能基を２以上１００００以下有する多官能エポキシ化合物（Ｅ）を０．０５質量部以上１５質量部以下と、を含む混合組成物を作製する工程、並びに、混合組成物中において、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）及び多官能性単量体（Ｄ）の重合反応と、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体の架橋反応とを少なくとも行う工程、を含む、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）の製造方法である。【００１６】
本発明の第３の態様の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）の製造方法において、ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ以上１０ｍ２／ｇ以下である熱伝導性フィラー（Ｂ１）が、ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ以上１０ｍ２／ｇ以下の酸化アルミニウムであることが好ましい。また、混合組成物が、さらに、ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ未満である熱伝導性フィラー（Ｂ２）を２００質量部以上８００質量部以下含むことが好ましく、当該熱伝導性フィラー（Ｂ２）が、ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ未満の水酸化アルミニウムであることが好ましい。【００１７】
本発明の第４の態様は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）、及び、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）を１００質量部と、ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ以上１０ｍ２／ｇ以下である熱伝導性フィラー（Ｂ１）を９０質量部以上１２００質量部以下と、リン酸エステル（Ｃ）を４５質量部以上１９０質量部以下と、重合性不飽和結合を複数有する多官能性単量体（Ｄ）を０．２質量部以上１５質量部以下と、官能基を２以上１００００以下有する多官能エポキシ化合物（Ｅ）を０．０５質量部以上１５質量部以下と、を含む混合組成物を作製する工程、並びに、混合組成物をシート状に成形した後、又は、混合組成物をシート状に成形しながら、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）及び多官能性単量体（Ｄ）の重合反応と、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体の架橋反応とを少なくとも行う工程、を含む、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の製造方法である。【００１８】
本発明の第４の態様の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の製造方法において、ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ以上１０ｍ２／ｇ以下である熱伝導性フィラー（Ｂ１）が、ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ以上１０ｍ２／ｇ以下の酸化アルミニウムであることが好ましい。また、混合組成物が、さらに、ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ未満である熱伝導性フィラー（Ｂ２）を２００質量部以上８００質量部以下含むことが好ましく、当該熱伝導性フィラー（Ｂ２）が、ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ未満の水酸化アルミニウムであることが好ましい。【００１９】
本発明の第５の態様は、放熱体及び該放熱体に貼合された本発明の第１の態様の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）、又は、放熱体及び該放熱体に貼合された本発明の第２の態様の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）、を備えた電子部品である。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、薄く成形しても優れた強度及び難燃性を備えさせることが可能な熱伝導性感圧接着剤組成物及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体と、これらの製造方法と、該熱伝導性感圧接着剤組成物又は該熱伝導性感圧接着性シート状成形体を備えた電子部品とを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
１．熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）、及び、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）と、ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ以上１０ｍ２／ｇ以下である熱伝導性フィラー（Ｂ１）（以下、単に「熱伝導性フィラー（Ｂ１）」という場合がある。）と、リン酸エステル（Ｃ）と、重合性不飽和結合を複数有する多官能性単量体（Ｄ）（以下、単に「多官能性単量体（Ｄ）」という場合がある。）と、官能基を２以上１００００以下有する多官能エポキシ化合物（Ｅ）（以下、単に「多官能エポキシ化合物（Ｅ）」という場合がある。）と、を含む混合組成物中において、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）と多官能性単量体（Ｄ）との共重合反応、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合反応、及び、多官能性単量体（Ｄ）の重合反応のうち少なくともいずれかの重合反応、並びに、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）同士の架橋反応、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体同士の架橋反応、及び、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）と（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体との架橋反応のうち少なくともいずれかの架橋反応が、少なくとも行われてなるものである。
【００２２】
また、本発明の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）は、上記混合組成物をシート状に成形した後、又は上記混合組成物をシート状に成形しながら、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）と多官能性単量体（Ｄ）との共重合反応、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合反応、及び、多官能性単量体（Ｄ）の重合反応のうち少なくともいずれかの重合反応、並びに、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）同士の架橋反応、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体同士の架橋反応、及び、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）と（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体との架橋反応のうち少なくともいずれかの架橋反応が、少なくとも行われてなるものである。
【００２３】
このような熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を構成する物質について以下に説明する。
【００２４】
＜（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）＞
本発明に用いる（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）、及び、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）を含んでいる。なお、上述したように、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を得る際には（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）及び多官能性単量体（Ｄ）の重合反応と、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体の架橋反応とが少なくとも行われる。当該重合反応及び架橋反応を行うことによって、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の成分と混合及び／又は一部結合する。また、後述する多官能性単量体（Ｄ）による架橋反応や、場合によっては後述する多官能エポキシ化合物（Ｅ）による架橋反応も起こり得る。
【００２５】
本発明において、アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の使用量は、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）１００質量％に対して、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）５質量％以上４０質量％以下、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）６０質量％以上９５質量％以下であることが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の含有比率を上記範囲とすることによって、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の成形を行うことが容易になる。
【００２６】
（（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１））
本発明に用いることができる（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）は特に限定されないが、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体の単位（ａ１）、及び、有機酸基を有する単量体単位（ａ２）を含有することが好ましい。
【００２７】
上記（メタ）アクリル酸エステル単量体の単位（ａ１）を与える（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）は特に限定はないが、例えば、アクリル酸エチル（単独重合体のガラス転移温度は、−２４℃）、アクリル酸ｎ−プロピル（同−３７℃）、アクリル酸ｎ−ブチル（同−５４℃）、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル（同−２２℃）、アクリル酸ｎ−ヘプチル（同−６０℃）、アクリル酸ｎ−ヘキシル（同−６１℃）、アクリル酸ｎ−オクチル（同−６５℃）、アクリル酸２−エチルヘキシル（同−５０℃）、アクリル酸２−メトキシエチル（同−５０℃）、アクリル酸３−メトキシプロピル（同−７５℃）、アクリル酸３−メトキシブチル（同−５６℃）、アクリル酸エトキシメチル（同−５０℃）、メタクリル酸ｎ−オクチル（同−２５℃）、メタクリル酸ｎ−デシル（同−４９℃）などを挙げることができる。中でも、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−メトキシエチルが好ましく、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルがより好ましく、アクリル酸２−エチルヘキシルがさらに好ましい。
【００２８】
これらの（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００２９】
（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）は、それから導かれる単量体単位（ａ１）が、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）中、好ましくは８０質量％以上９９．９質量％以下、より好ましくは８５質量％以上９９．５質量％以下となるような量で重合に使用することが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）の使用量が上記範囲内であると、重合時の重合系の粘度を適正な範囲に保つことが容易になる。
【００３０】
次に、有機酸基を有する単量体単位（ａ２）について説明する。有機酸基を有する単量体単位（ａ２）を与える単量体（ａ２ｍ）は特に限定されないが、その代表的なものとして、カルボキシル基、酸無水物基、スルホン酸基などの有機酸基を有する単量体を挙げることができる。また、これらのほか、スルフェン酸基、スルフィン酸基、燐酸基などを含有する単量体も使用することができる。
【００３１】
カルボキシル基を有する単量体の具体例としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などのα，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸や、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などのα，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸の他、イタコン酸モノメチル、マレイン酸モノブチル、フマル酸モノプロピルなどのα，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸部分エステルなどを挙げることができる。また、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの、加水分解などによりカルボキシル基に誘導することができる基を有するものも同様に使用することができる。
【００３２】
スルホン酸基を有する単量体の具体例としては、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸などのα，β−不飽和スルホン酸、及び、これらの塩を挙げることができる。
【００３３】
単量体（ａ２ｍ）としては、上に例示した有機酸基を有する単量体のうち、カルボキシル基を有する単量体がより好ましく、中でも、アクリル酸又はメタクリル酸を有する単量体が特に好ましい。これらの単量体は工業的に安価で容易に入手することができ、他の単量体成分との共重合性も良く、生産性の点でも好ましい。なお、単量体（ａ２ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００３４】
有機酸基を有する単量体（ａ２ｍ）は、それから導かれる単量体単位（ａ２）が（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）中、０．１質量％以上２０質量％以下、好ましくは０．５質量％以上１５質量％以下となるような量で重合に使用することが好ましい。有機酸基を有する単量体（ａ２ｍ）の使用量が上記範囲内であると、重合時の重合系の粘度を適正な範囲に保つことが容易になる他、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）と後述する多官能エポキシ化合物（Ｅ）との間に適度な量の架橋構造を形成することが可能となる。
【００３５】
なお、有機酸基を有する単量体単位（ａ２）は、前述のように、有機酸基を有する単量体（ａ２ｍ）の重合によって、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）中に導入するのが簡便であり好ましいが、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）生成後に、公知の高分子反応により、有機酸基を導入してもよい。
【００３６】
また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）は、有機酸基以外の官能基を有する単量体（ａ３ｍ）から誘導される単量体単位（ａ３）を含有していてもよい。
【００３７】
上記有機酸基以外の官能基としては、水酸基、アミノ基、アミド基、エポキシ基、メルカプト基などを挙げることができる。
【００３８】
水酸基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピルなどの、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルなどを挙げることができる。
【００３９】
アミノ基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、アミノスチレンなどを挙げることができる。
【００４０】
アミド基を有する単量体としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドなどのα，β−エチレン性不飽和カルボン酸アミド単量体などを挙げることができる。
【００４１】
エポキシ基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテルなどを挙げることができる。
【００４２】
有機酸基以外の官能基を有する単量体（ａ３ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００４３】
これらの有機酸基以外の官能基を有する単量体（ａ３ｍ）は、それから導かれる単量体単位（ａ３）が、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）中、１０質量％以下となるような量で重合に使用することが好ましい。１０質量％以下の単量体（ａ３ｍ）を使用することにより、重合時の重合系の粘度を適正な範囲に保つことが容易になる。
【００４４】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）は、上述したガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１）、有機酸基を有する単量体単位（ａ２）、及び、有機酸基以外の官能基を有する単量体単位（ａ３）以外に、上述した単量体と共重合可能な単量体（ａ４ｍ）から誘導される単量体単位（ａ４）を含有していてもよい。単量体（ａ４ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００４５】
単量体（ａ４ｍ）から導かれる単量体単位（ａ４）の量は、アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の１０質量％以下が好ましく、より好ましくは、５質量％以下である。
【００４６】
単量体（ａ４ｍ）は、特に限定されないが、その具体例として、上記（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）以外の（メタ）アクリル酸エステル単量体、α，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸完全エステル、アルケニル芳香族単量体、共役ジエン系単量体、非共役ジエン系単量体、シアン化ビニル単量体、カルボン酸不飽和アルコールエステル、オレフィン系単量体などを挙げることができる。
【００４７】
上記（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）以外の（メタ）アクリル酸エステル単量体の具体例としては、アクリル酸メチル（単独重合体のガラス転移温度は、１０℃）、メタクリル酸メチル（同１０５℃）、メタクリル酸エチル（同６３℃）、メタクリル酸ｎ−プロピル（同２５℃）、メタクリル酸ｎ−ブチル（同２０℃）などを挙げることができる。
【００４８】
α，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸完全エステルの具体例としては、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、イタコン酸ジメチルなどを挙げることができる。
【００４９】
アルケニル芳香族単量体の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、メチルα−メチルスチレン、ビニルトルエン、及び、ジビニルベンゼンなどを挙げることができる。
【００５０】
共役ジエン系単量体の具体例としては、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレンと同義）、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、シクロペンタジエンなどを挙げることができる。
【００５１】
非共役ジエン系単量体の具体例としては、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネンなどを挙げることができる。
【００５２】
シアン化ビニル単量体の具体例としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、α−エチルアクリロニトリルなどを挙げることができる。
【００５３】
カルボン酸不飽和アルコールエステル単量体の具体例としては、酢酸ビニルなどを挙げることができる。
【００５４】
オレフィン系単量体の具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテンなどを挙げることができる。
【００５５】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ法（ＧＰＣ法）で測定して、標準ポリスチレン換算で１０万以上１００万以下の範囲にあることが好ましく、２０万以上５０万以下の範囲にあることが、より好ましい。
【００５６】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）は、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を成形する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）、有機酸基を有する単量体（ａ２ｍ）、必要に応じて使用する、有機酸基以外の官能基を含有する単量体（ａ３ｍ）、及び、必要に応じて使用するこれらの単量体と共重合可能な単量体（ａ４ｍ）を共重合することによって特に好適に得ることができる。
【００５７】
重合の方法は、特に限定されず、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、塊状重合などのいずれであってもよく、これ以外の方法でもよい。好ましくは、溶液重合であり、中でも重合溶媒として、酢酸エチル、乳酸エチルなどのカルボン酸エステルやベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族溶媒を用いた溶液重合がより好ましい。重合に際して、単量体は、重合反応容器に分割添加してもよいが、全量を一括添加するのが好ましい。重合開始の方法は、特に限定されないが、重合開始剤として熱重合開始剤を用いるのが好ましい。熱重合開始剤は、特に限定されず、過酸化物及びアゾ化合物のいずれでもよい。
【００５８】
過酸化物重合開始剤としては、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドのようなヒドロペルオキシドや、ベンゾイルペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシドのようなペルオキシドの他、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩などを挙げることができる。これらの過酸化物は、還元剤と適宜組み合わせて、レドックス系触媒として使用することもできる。
【００５９】
アゾ化合物重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）などを挙げることができる。
【００６０】
重合開始剤の使用量は、特に限定されないが、単量体１００質量部に対して、０．０１質量部以上５０質量部以下の範囲であるのが好ましい。
【００６１】
これらの単量体のその他の重合条件（重合温度、圧力、撹拌条件など）は、特に制限がない。
【００６２】
重合反応終了後、必要により、得られた重合体を重合媒体から分離する。分離の方法は特に限定されない。例えば、溶液重合の場合、重合溶液を減圧下に置き、重合溶媒を留去することにより、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）を得ることができる。
【００６３】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の重量平均分子量は、重合の際に使用する重合開始剤の量や、連鎖移動剤の量を適宜調整することによって制御することができる。
【００６４】
（（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１））
（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体を含有するものであれば特に限定されないが、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を成形する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）を含有するものであることが好ましい。
【００６５】
ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を成形する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）の例としては、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の合成に用いる（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）と同様の（メタ）アクリル酸エステル単量体を挙げることができる。（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００６６】
（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）における（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）の比率は、好ましくは５０質量％以上１００質量％以下、より好ましくは７５質量％以上１００質量％以下である。（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）における（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）の比率を上記範囲とすることによって、感圧接着性や柔軟性に優れた熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を得やすくなる。
【００６７】
また、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）及びそれと共重合可能な単量体との混合物としてもよい。
【００６８】
特に好ましい（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）は、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を成形する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）、及び、これらと共重合可能な有機酸基を有する単量体（ａ６ｍ）を含むものである。
【００６９】
上記単量体（ａ６ｍ）の例としては、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の合成に用いる単量体（ａ２ｍ）として例示したものと同様の有機酸基を有する単量体を挙げることができる。単量体（ａ６ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００７０】
（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）における単量体（ａ６ｍ）の比率は、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは１０質量％以下である。（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）における単量体（ａ６ｍ）の比率を上記範囲とすることによって、感圧接着性や柔軟性に優れた熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を得やすくなる。
【００７１】
（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）及び所望により共重合させることができる有機酸基を有する単量体（ａ６ｍ）の他に、これらと共重合可能な単量体（ａ７ｍ）との混合物としてもよい。（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）における単量体（ａ７ｍ）の比率は、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。
【００７２】
上記単量体（ａ７ｍ）の例としては、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の合成に用いる単量体（ａ３ｍ）、及び単量体（ａ４ｍ）として例示したものと同様の単量体を挙げることができる。単量体（ａ７ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００７３】
＜重合開始剤＞
熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を得る際に、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）及び後述する多官能性単量体（Ｄ）は重合する。その重合を促進するため、重合開始剤を用いることが好ましい。
【００７４】
本発明に用いることができる重合開始剤としては、光重合開始剤、アゾ系熱重合開始剤、有機過酸化物熱重合開始剤などが挙げられる。得られる熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）に優れた接着性を付与する等の観点からは、有機過酸化物熱重合開始剤を用いることが好ましい。
【００７５】
光重合開始剤としては、公知の各種光重合開始剤を用いることができる。その中でも、アシルホスフィンオキサイド系化合物が好ましい。好ましい光重合開始剤であるアシルホスフィンオキサイド系化合物としては、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドなどが挙げられる。
【００７６】
アゾ系熱重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）などが挙げられる。
【００７７】
有機過酸化物熱重合開始剤としては、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドのようなヒドロペルオキシドや、ベンゾイルペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド、１，６−ビス（ｔ−ブチルペルオキシカルボニルオキシ）ヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンのようなペルオキシドなどを挙げることができる。ただし、熱分解時に臭気の原因となる揮発性物質を放出しないものが好ましい。また、有機過酸化物熱重合開始剤の中でも、１分間半減期温度が１００℃以上かつ１７０℃以下のものが好ましい。
【００７８】
重合開始剤の使用量は、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対し、０．０１質量部以上１０質量部以下であることが好ましく、０．１質量部以上５質量部以下であることがより好ましく、０．３質量部以上１質量部以下であることがさらに好ましい。重合開始剤の使用量を上記範囲とすることによって、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（α１）の重合転化率を適正な範囲にし易くなり、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）に単量体臭が残ることを防止し易くなる。なお、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合転化率は、９５質量％以上であることが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合転化率が９５質量％以上であれば、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）に単量体臭が残ることを防止し易くなる。また、重合開始剤の使用量を上記範囲とすることによって、重合開始剤を添加することにより重合反応の進行を過度に誘発し、その結果、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）が平滑なシート状にならず、材料破壊を起こす事態を防止し易くなる。
【００７９】
＜多官能性単量体（Ｄ）＞
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）には、多官能性単量体（Ｄ）を用いる。多官能性単量体（Ｄ）としては、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）に含まれる単量体と共重合可能なものを用いる。また、多官能性単量体（Ｄ）は重合性不飽和結合を複数有しており、該不飽和結合を末端に有することが好ましい。このような多官能性単量体（Ｄ）を用いることによって、共重合体に分子内及び／又は分子間架橋を導入して、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の感圧接着剤としての凝集力を高めることができる。
【００８０】
多官能性単量体（Ｄ）としては、例えば、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの多官能性（メタ）アクリレートや、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチレン−５−トリアジンなどの置換トリアジンの他、４−アクリルオキシベンゾフェノンのようなモノエチレン系不飽和芳香族ケトンなどを用いることができる。中でも、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートが好ましい。多官能性単量体（Ｄ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００８１】
熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）又は熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）に用いる多官能性単量体（Ｄ）の量は、アクリル樹脂組成物（Ａ）を１００質量部として、０．２質量部以上１５質量部以下であり、０．５質量部以上５質量部以下であることが好ましく、０．７質量部以上２質量部以下であることがより好ましい。多官能性単量体（Ｄ）の使用量を上記範囲とすることによって、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）に感圧接着剤としての強度と密着性とを両立し易くなる。
【００８２】
＜熱伝導性フィラー（Ｂ１）＞
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）には、熱伝導性フィラー（Ｂ１）を用いる。熱伝導性フィラー（Ｂ１）は、添加することによって熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の熱伝導性を向上させることができるフィラーであり、ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ以上１０ｍ２／ｇ以下である。熱伝導性フィラー（Ｂ１）のＢＥＴ比表面積は、１．０ｍ２／ｇ以上５．０ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、１．０ｍ２／ｇ以上３．０ｍ２／ｇ以下であることがより好ましい。熱伝導性フィラー（Ｂ１）のＢＥＴ比表面積を上記範囲とすることによって、成形時のゾル粘度向上抑制を維持しつつ、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）に強度と密着性とを両立し易くなる。
【００８３】
本発明に用いることができる熱伝導性フィラー（Ｂ１）の具体例としては、水酸化アルミニウム、水酸化ガリウム、水酸化インジウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、ホウ酸亜鉛水和物、カオリンクレー、アルミン酸カルシウム水和物、炭酸カルシウム、炭酸アルミニウム、ドーソナイト、酸化アルミニウム（アルミナ。）、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、シリカ等を挙げることができる。この中でも、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム及び酸化アルミニウムが、入手が容易で、化学的にも安定であり、かつ、多量の配合が可能であることから好ましく、酸化アルミニウムが特に好ましい。熱伝導性フィラー（Ｂ１）一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００８４】
熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）に使用する熱伝導性フィラー（Ｂ１）の量は、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対して、９０質量部以上１２００質量部以下であり、１００質量部以上１０００質量部以下であることが好ましく、２００質量部以上８００質量部以下であることがより好ましい。熱伝導性フィラー（Ｂ１）の含有量が上記範囲を超えると、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の素となる混合組成物の粘度が増し、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）を成形し難くなったり、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の硬度が増大して形状追随性が低下したりする虞がある。一方、熱伝導性フィラー（Ｂ１）の含有量が上記範囲未満であると、熱伝導性フィラー（Ｂ１）を用いることによって熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の熱伝導性を向上させる効果が不十分となる虞がある。
【００８５】
また、本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）には、後述するＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ未満である熱伝導性フィラー（Ｂ２）（以下、単に「熱伝導性フィラー（Ｂ２）」という場合がある。）を併用してもよい。
【００８６】
＜熱伝導性フィラー（Ｂ２）＞
熱伝導性フィラー（Ｂ２）は、ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ未満である。熱伝導性フィラー（Ｂ２）としては、熱伝導性フィラー（Ｂ１）とＢＥＴ比表面積が異なる以外は、同様のものを使用できるが、特に水酸化アルミニウムが好ましい。熱伝導性フィラー（Ｂ２）を熱伝導性フィラー（Ｂ１）と併用することによって、混合組成物のゾル粘度向上を抑制しつつ、混合組成物中にフィラーを多量に配合することが可能となる。
【００８７】
熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）に含有させる熱伝導性フィラー（Ｂ２）の量は、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対して、２００質量部以上８００質量部以下であることが好ましく、３００質量部以上６００質量部以下であることがより好ましい。熱伝導性フィラー（Ｂ２）の含有量を上記範囲の上限以下とすることによって、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の素となる混合組成物の粘度が増し、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）を成形し難くなったり、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の硬度が増大して形状追随性が低下したりすることを防止し易くなる。一方、熱伝導性フィラー（Ｂ２）の含有量が上記範囲の下限以上とすることによって、熱伝導性フィラー（Ｂ２）を用いることによって熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の熱伝導性を向上させる効果を発揮させ易くなる。
【００８８】
＜リン酸エステル（Ｃ）＞
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）には、リン酸エステル（Ｃ）を用いる。リン酸エステル（Ｃ）を用いることによって、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の難燃性を向上させることができる。また、リン酸エステル（Ｃ）を多量に使用すると熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を成形することが困難になるが、リン酸エステル（Ｃ）及び熱伝導性フィラー（Ｂ１）を併用することによって、リン酸エステル（Ｃ）の使用量を抑えても熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の難燃性を向上させることができ、成形性も両立し易くなる。
【００８９】
本発明に用いるリン酸エステル（Ｃ）は、２５℃における粘度が３０００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。リン酸エステル（Ｃ）の粘度を上記範囲とすることで、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）又は熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の成形性が悪くなることを防止し易くなる。なお、本発明においてリン酸エステルの「粘度」とは、以下に説明する方法によって測定した粘度を意味する。
【００９０】
（リン酸エステルの粘度測定方法）
リン酸エステルの粘度測定には、Ｂ型粘度計（東京計器株式会社製）を用いて、以下に示す手順で行う。
（１）常温の環境でリン酸エステルを３００ｍｌ計量し、５００ｍｌの容器に入れる。
（２）攪拌用ロータＮｏ．１、２、３、４、５、６、７から、いずれかを選択し、粘度計に取り付ける。
（３）リン酸エステルが入った容器を粘度計の上に置き、ロータを該容器内の縮合リン酸エステルに沈める。このとき、ロータの目印となる凹みが丁度、リン酸エステルの液状界面にくるように沈める。
（４）回転数を２０、１０、４、２の中から選択する。
（５）攪拌スイッチを入れ、１分後の数値を読み取る。
（６）読み取った数値に、係数Ａを掛け算した値が粘度［ｍＰａ・ｓ］となる。
なお、係数Ａは、下記表１に示すように、選択したロータＮｏ．と回転数とから決まる。
【００９１】
【表１】
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【００９２】
また、本発明に用いるリン酸エステル（Ｃ）は、大気圧下での１５℃以上１００℃以下の温度領域において常に液体であることが好ましい。リン酸エステル（Ｃ）は、混合する際に液体であれば、作業性が良く、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）又は熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を成形することが容易になる。リン酸エステル（Ｃ）を含んだ熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）又は熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を成形する際、１５℃以上１００℃以下の環境で、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）又は熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を構成する各物質を混合することが好ましい。混合時の温度を上記範囲とすることによって、アクリル樹脂組成物（Ａ）のガラス転移温度以上とし、アクリル樹脂組成物（Ａ）に含まれる単量体等の揮発あるいは重合反応が始まってしまうことを防止し易くなるため、環境性及び作業性を良くすることができる。
【００９３】
本発明には、リン酸エステル（Ｃ）として、縮合リン酸エステルも非縮合リン酸エステルも用いることができる。ここでいう「縮合リン酸エステル」とは、１分子内にリン酸エステル部位が複数存在するものを意味し、「非縮合リン酸エステル」とは、１分子内にリン酸エステル部位が１つだけ存在するものを意味する。これまでに説明した条件を満たすリン酸エステル（Ｃ）の具体例を以下に列記する。
【００９４】
縮合リン酸エステルの具体例としては、１，３−フェニレンビス（ジフェニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）などの芳香族縮合リン酸エステル；ポリオキシアルキレンビスジクロロアルキルホスフェートなどの含ハロゲン系縮合リン酸エステル；非芳香族非ハロゲン系縮合リン酸エステル；などが挙げられる。これらの中でも、比重が比較的小さく、有害物質（ハロゲンなど）の放出の危険がなく、入手も容易であることなどから、芳香族縮合リン酸エステルが好ましく、１，３−フェニレンビス（ジフェニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）がより好ましい。
【００９５】
非縮合リン酸エステルの具体例としては、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、クレジル−２，６−キシレニルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェートなどの芳香族リン酸エステル；トリス（β−クロロプロピル）ホスフェート、トリスジクロロプロピルホスフェート、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェートなどの含ハロゲン系リン酸エステル；などが挙げられる。この中でも、有害物質（ハロゲンなど）が発生しないことなどから、芳香族リン酸エステルが好ましい。
【００９６】
リン酸エステル（Ｃ）は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００９７】
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）に使用するリン酸エステル（Ｃ）の量は、アクリル樹脂組成物（Ａ）を１００質量部として、４５質量部以上１９０質量部以下であり、５５質量部以上１５０質量部以下であることが好ましく、７０質量部以上１２０質量部以下であることがより好ましい。リン酸エステル（Ｃ）の含有量を上記範囲とすることによって、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）又は熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の難燃性を向上させやすくなる。
【００９８】
＜多官能エポキシ化合物（Ｅ）＞
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）には、多官能エポキシ化合物（Ｅ）を用いる。熱伝導性フィラー（Ｂ１）、多官能性単量体（Ｄ）、及び多官能エポキシ化合物（Ｅ）を併用することによって、薄く成形しても優れた強度及び難燃性を備えさせることができる熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を得ることができる。
【００９９】
多官能エポキシ化合物（Ｅ）は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）中の有機酸基と反応し、架橋構造を形成し得る。また、同様に、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）が有機酸基を有する単量体を含有している場合、該有機酸基と反応し得るため、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体に、架橋構造を形成し得る。
【０１００】
本発明に用いる多官能エポキシ化合物（Ｅ）は、官能基を２以上１００００以下有しており、官能基の数は、２以上１０００以下であることが好ましく、２以上１０以下であることがより好ましい。多官能エポキシ化合物（Ｅ）の官能基の数が上記範囲であることで、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）に強度と密着性とを両立し易くなる。
【０１０１】
本発明に用いる多官能エポキシ化合物（Ｅ）の具体例としては、レゾルシノールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、水素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールジグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールトリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ジグリセロールテトラグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテルなどが挙げられる。中でも、少量でも効果的に架橋構造ができることから、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテルが好ましい。多官能エポキシ化合物（Ｅ）は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１０２】
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）に使用する多官能エポキシ化合物（Ｅ）の量は、アクリル樹脂組成物（Ａ）を１００質量部として、０．０５質量部以上１５質量部以下であり、０．０８質量部以上１０質量部以下であることが好ましく、０．１質量部以上５質量部以下であることがより好ましい。多官能エポキシ化合物（Ｅ）の使用量を上記範囲とすることによって、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）に強度と密着性とを両立し易くなる。
【０１０３】
＜その他の添加剤＞
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）には、上述した成分以外にも、上述した成分を添加することによる上記効果を妨げない範囲で公知の各種添加剤を添加することもできる。公知の添加剤としては、発泡剤（発泡助剤を含む。）；比表面積が熱伝導性フィラー（Ｂ１）及び熱伝導性フィラー（Ｂ２）の範囲には含まれない熱伝導性フィラー；金属の水酸化物、金属塩水和物等の難燃性熱伝導無機化合物；ガラス繊維；膨張化黒鉛粉、ＰＩＴＣＨ系炭素繊維等の熱伝導性無機化合物；外部架橋剤；カーボンブラック、二酸化チタンなど顔料；クレーなどのその他の充填材；フラーレン、カーボンナノチューブなどのナノ粒子；ポリフェノール系、ハイドロキノン系、ヒンダードアミン系などの酸化防止剤；アクリル系ポリマー粒子、微粒シリカ、酸化マグネシウムなど増粘剤；等を挙げることができる。
【０１０４】
２．製造方法
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）は、これまでに説明した材料を混合した後、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）及び多官能性単量体（Ｄ）の重合反応と、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体の架橋反応とを少なくとも行うことにより得ることができる。
【０１０５】
すなわち、本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）の製造方法は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）、及び、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）と、ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ以上１０ｍ２／ｇ以下である熱伝導性フィラー（Ｂ１）と、リン酸エステル（Ｃ）と、重合性不飽和結合を複数有する多官能性単量体（Ｄ）と、官能基を２以上１００００以下有する多官能エポキシ化合物（Ｅ）と、を含む混合組成物を作製する工程、並びに、該混合組成物中において、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）及び多官能性単量体（Ｄ）の重合反応と、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体の架橋反応とを少なくとも行う工程を含んでいる。なお、その他に使用できる物質や、各物質の好ましい含有比率や、各物質の好ましい平均粒径等は上述した通りであり、説明を省略する。
【０１０６】
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）の製造方法において、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合及び架橋反応を行う際には、加熱することが好ましい。当該加熱には、例えば、熱風、電気ヒーター、赤外線などを用いることができる。このときの加熱温度は、重合開始剤が効率良く分解し、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）及び多官能性単量体（Ｄ）の重合が進行する温度が好ましい。温度範囲は、用いる重合開始剤の種類により異なるが、１００℃以上２００℃以下が好ましく、１３０℃以上１８０℃以下がより好ましい。
【０１０７】
本発明の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）は、これまでに説明した材料を混合してシート状に成形した後、又はシート状に成形しながら、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）及び多官能性単量体（Ｄ）の重合反応と、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体の架橋反応とを少なくとも行うことにより得ることができる。
【０１０８】
すなわち、本発明の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の製造方法は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）、及び、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）と、ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ以上１０ｍ２／ｇ以下である熱伝導性フィラー（Ｂ１）と、リン酸エステル（Ｃ）と、重合性不飽和結合を複数有する多官能性単量体（Ｄ）と、官能基を２以上１００００以下有する多官能エポキシ化合物（Ｅ）と、を含む混合組成物を作製する工程、並びに、該混合組成物をシート状に成形した後、又は、該混合組成物をシート状に成形しながら、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）及び多官能性単量体（Ｄ）の重合反応と、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体の架橋反応とを少なくとも行う工程を含んでいる。なお、各材料の好ましい含有比率や、好ましい平均粒径等は上述した通りであり、説明を省略する。
【０１０９】
本発明の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の製造方法において、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）及び多官能性単量体（Ｄ）の重合反応と、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体の架橋反応とを少なくとも行う際には、加熱することが好ましい。当該加熱には、例えば、熱風、電気ヒーター、赤外線などを用いることができる。このときの加熱温度は、重合開始剤が効率良く分解し、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合が進行する温度が好ましい。温度範囲は、用いる重合開始剤の種類により異なるが、１００℃以上２００℃以下が好ましく、１３０℃以上１８０℃以下がより好ましい。
【０１１０】
上記混合組成物をシート状に成形する方法は、特に限定されない。好適な方法としては、例えば、混合組成物を、剥離処理したポリエステルフィルムなどの工程紙の上に塗布するキャスト法、混合組成物を、必要ならば二枚の剥離処理した工程紙間に挟んで、ロールの間を通す方法、及び、押出機を用いて、混合組成物を押出す際にダイスを通して厚さを制御する方法などが挙げられる。
【０１１１】
本発明の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）は、上述したように、従来の熱伝導性感圧接着性シート状成形体より薄く成形することが可能である。具体的には、本発明の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の厚さは０．０５ｍｍ以上３．０ｍｍ以下にすることができる。熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の厚さを薄くすることによって、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の厚み方向の熱抵抗を低くすることができる。かかる観点から、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の厚さの上限は、好ましくは１．０ｍｍ、より好ましくは０．５ｍｍである。一方、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の厚さの下限は、好ましくは０．１ｍｍである。熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を０．０５ｍｍ以上とすることによって、当該熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を発熱体及び放熱体に貼付する際に空気を巻き込むことを防止し易く、結果として熱抵抗の増加を防止し、被着体への貼り付け工程における作業性を良好にし易くなる。
【０１１２】
また、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）は、基材の片面又は両面に成形することもできる。当該基材を構成する材料は特に限定されない。当該基材の具体例としては、アルミニウム、銅、ステンレス鋼、ベリリウム銅などの熱伝導性に優れる金属、及び、合金の箔状物や、熱伝導性シリコーンなどのそれ自体熱伝導性に優れるポリマーからなるシート状物や、熱伝導性添加物を含有させた熱伝導性プラスチックフィルムや、各種不織布や、ガラスクロスや、ハニカム構造体などを挙げることができる。プラスチックフィルムとしては、ポリイミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリメチルペンテン、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミドイミド、ポリエステルイミド、芳香族ポリアミドなどの耐熱性ポリマーのフィルムを使用することができる。
【０１１３】
３．使用例
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）は、電子部品の一部として用いることができる。その際、放熱体のような基材上に直接的に成形して、電子部品の一部として提供することもできる。当該電子部品の具体例としては、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）、発光ダイオード（ＬＥＤ）光源を有する機器における発熱部周囲の部品、自動車等のパワーデバイス周囲の部品、燃料電池、太陽電池、バッテリー、携帯電話、携帯情報端末（ＰＤＡ）、ノートパソコン、液晶、表面伝導型電子放出素子ディスプレイ（ＳＥＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、又は集積回路（ＩＣ）など発熱部を有する機器や部品を挙げることができる。
【０１１４】
なお、本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の電子機器への使用方法の一例として、ＬＥＤ光源を具体例に下記に記述するような使用方法を挙げることができる。すなわちＬＥＤ光源に直接貼り付ける；ＬＥＤ光源と放熱材料（ヒートシンク、ファン、ペルチェ素子、ヒートパイプ、グラファイトシートなど）との間に挟みこむ；ＬＥＤ光源に接続された放熱材料（ヒートシンク、ファン、ペルチェ素子、ヒートパイプ、グラファイトシートなど）に貼り付ける；ＬＥＤ光源を取り囲む筐体として使用する；ＬＥＤ光源を取り囲む筐体に貼り付ける；ＬＥＤ光源と筐体との隙間を埋める；などの方法である。ＬＥＤ光源の用途例としては、透過型の液晶パネルを有する表示装置のバックライト装置（テレビ、携帯、ＰＣ、ノートＰＣ、ＰＤＡなど）；車両用灯具；工業用照明；商業用照明；一般住宅用照明；などが挙げられる。
【０１１５】
また、ＬＥＤ光源以外の具体例としては、以下が挙げられる。すなわち、ＰＤＰパネル；ＩＣ発熱部；冷陰極管（ＣＣＦＬ）；有機ＥＬ光源；無機ＥＬ光源；高輝度発光ＬＥＤ光源；高輝度発光有機ＥＬ光源；高輝度発光無機ＥＬ光源；ＣＰＵ；ＭＰＵ；半導体素子；などである。
【０１１６】
更に本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の使用方法としては、装置の筐体に貼り付けることなどを挙げることができる。例えば、自動車などに使用される装置では、自動車に備えられる筐体の内部に貼り付ける；自動車に備えられる筐体の外側に貼り付ける；自動車に備えられる筐体の内部にある発熱部（カーナビ／燃料電池／熱交換器）と該筐体とを接続する；自動車に備えられる筐体の内部にある発熱部（カーナビ／燃料電池／熱交換器）に接続した放熱板に貼り付ける；ことなどが挙げられる。
【０１１７】
なお、自動車以外にも、同様の方法で本発明の本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を使用することができる。その対象としては、例えばパソコン；住宅；テレビ；携帯電話機；自動販売機；冷蔵庫；太陽電池；表面伝導型電子放出素子ディスプレイ（ＳＥＤ）；有機ＥＬディスプレイ；無機ＥＬディスプレイ；有機ＥＬ照明；無機ＥＬ照明；有機ＥＬディスプレイ；ノートパソコン；ＰＤＡ；燃料電池；半導体装置；炊飯器；洗濯機；洗濯乾燥機；光半導体素子と蛍光体とを組み合わせた光半導体装置；各種パワーデバイス；ゲーム機；キャパシタ；などが挙げられる。
【０１１８】
更に、本発明の本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）は上記の使用方法に留まらず、用途に応じて他の方法で使用することも可能である。例えば、カーペットや温暖マットなどの熱の均一化のために使用する；ＬＥＤ光源／熱源の封止剤として使用する；太陽電池セルの封止剤として使用する；太陽電池のバックシ−トとして使用する；太陽電池のバックシ−トと屋根との間に使用する；自動販売機内部の断熱層の内側に使用する；有機ＥＬ照明の筐体内部に、乾燥剤や吸湿剤と共に使用する；有機ＥＬ照明の筐体内部の熱伝導層及びその上に、乾燥剤や吸湿剤と共に使用する；有機ＥＬ照明の筐体内部の熱伝導層、放熱層、及びその上に、乾燥剤や吸湿剤と共に使用する；有機ＥＬ照明の筐体内部の熱伝導層、エポキシ系の放熱層、及びその上に、乾燥剤や吸湿剤と共に使用する；人や動物を冷やすための装置、衣類、タオル、シートなどの冷却部材に対し、身体と反対の面に使用する；電子写真複写機、電子写真プリンタなどの画像形成装置に搭載する定着装置の加圧部材に使用する；電子写真複写機、電子写真プリンタなどの画像形成装置に搭載する定着装置の加圧部材そのものとして使用する；制膜装置の処理対象体を載せる熱流制御用伝熱部として使用する；制膜装置の処理対象体を載せる熱流制御用伝熱部に使用する；放射性物質格納容器の外層と内装の間に使用する；太陽光線を吸収するソーラパネルを設置したボックス体の中に使用する；ＣＣＦＬバックライトの反射シートとアルミシャーシの間に使用する；ことなどを挙げることができる。
【実施例】
【０１１９】
以下に、実施例にて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。なお、ここで用いる「部」や「％」は、特に断らない限り、質量基準である。【０１２０】
＜流動性＞
後述する第１及び第２混合工程、又は第１乃至第３混合工程を経て得られた混合組成物の流動性を評価した。具体的には、混合組成物が入れられたホバート容器を水平面に対して３０°傾け、１分後の該混合組成物の状態で評価した。その結果を表２及び表３に示した。混合組成物が傾斜に沿って流れた場合を「○」、動かなかった場合を「×」とした。混合組成物に流動性がある方が、該混合組成物をシート化し易くなる。すなわち、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を製造し易くなる。【０１２１】
＜破断強度＞
後述するように厚さ０．３ｍｍの熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を作製し、作製時に用いた基材（ポリエチレンテレフタレートフィルム。以下、「離型ＰＥＴフィルム」という。）から剥離できた熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）について、下記方法で破断強度を測定した。その結果を表２及び表３に示した。なお、離型ＰＥＴフィルムから剥離する際に、千切れて剥離できなかったものについては、評価不能と記載した。【０１２２】
打ち抜き刃（ダンベル１号）を打ち抜き器（Ｄｕｍｂ  Ｂｅｌｌ  Ｌｔｄ.製  ＳＤＬ−１００）に装着し、ネジをしっかり止めた。プラスチック板と打ち抜き板をセットし、打ち抜き器の長手方向が熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）のＭＤ方向になるように熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を打ち抜き、試験片を作製した。オートグラフ（島津製作所製、ＡＧＩＳ−２０ｋＮ）をセットし、電源を入れて１５分待った（ロードセル：１ｋＮ）。試験条件（試験速度：３００ｍｍ/ｍｉｎ）を選び、厚み計（ＴＯＹＯＳＥＩＫＩ製  デジタル測厚機）で測定した試験片の厚みを入力した。試験片をチャックに挟んで試験を開始し、破断応力を読み取った。【０１２３】
＜難燃性＞
後述するように厚さ０．３ｍｍの熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を幅１０ｍｍ×長さ１５０ｍｍの大きさに裁断した試験片を５本用意した。ブンゼンバーナーの空気およびガスの流量を調整して高さ２０ｍｍ程度の青色炎をつくり、垂直に支持した試験片の下端にバーナーの炎をあてて（炎と約１０ｍｍ交わるように）１０秒間保った後、試験片とバーナー炎を離した。その後、試験片の炎が消えれば直ちにバーナー炎を試験片にあて、更に１０秒間保持した後、試験片とバーナー炎を離した。１回目と２回目の接炎終了後の有炎及び無炎燃焼持続時間や燃焼滴下物（ドリップ）の有無を評価し、ＵＬ−９４（難燃性規格）の判定を行った。すなわち、１回目と２回目の接炎終了後の有炎燃焼持続時間、２回目の接炎終了後の有炎燃焼持続時間及び無炎燃焼持続時間の合計、５本の試験片の有炎及び無炎燃焼時間の合計、並びに燃焼滴下物（ドリップ）の有無で判定した。１回目、２回目ともに１０秒以内に有炎燃焼を終え、２回目の有炎燃焼持続時間と無炎燃焼時間の合計が３０秒以内であって、更に５本の試験片の有炎及び無炎燃焼時間の合計が５０秒以内であり、燃焼落下物がないものをＶ−０とした。また、１回目、２回目ともに３０秒以内に有炎燃焼を終え、２回目の有炎燃焼持続時間と無炎燃焼時間の合計が６０秒以内であって、更に５本の試験片の有炎及び無炎燃焼時間の合計が２５０秒以内であり、燃焼落下物があったものをＶ−２とした。さらに、すべて燃えたものは、規格外とした。その結果を表２及び表３に示した。この評価によってＶ−０の条件を満たしていれば、難燃性に優れていると言える。なお、作製時に離型ＰＥＴフィルムから剥離できなかったものについては、評価不能とした。【０１２４】
（実施例１）
反応器に、アクリル酸２−エチルヘキシル９４％とアクリル酸６％とからなる単量体混合物１００部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．０３部及び酢酸エチル７００部を入れて均一に溶解し、窒素置換後、８０℃で６時間重合反応を行った。重合転化率は９７％であった。得られた重合体を減圧乾燥して酢酸エチルを蒸発させ、粘性のある固体状の（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１−１）を得た。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１−１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は２７０，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）は３．１であった。重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、テトラヒドロフランを溶離液とするゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、標準ポリスチレン換算で求めた。【０１２５】
次に、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート及びペンタエリスリトールジアクリレートを６０：３５：５の割合で混合した多官能性単量体１．０部と、アクリル酸２−エチルヘキシル（表２及び表３では、「２ＥＨＡ」と略記している。）８８部と、有機過酸化物熱重合開始剤（１，６−ビス（ｔ−ブチルペルオキシカルボニルオキシ）ヘキサン（１分間半減期温度は１５０℃である。））１．０部と、多官能エポキシ化合物（ナガセケムテックス株式会社製、ＥＸ−４１１、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル）１．０部と、を電子天秤で計量し、これらを上記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１−１）１３部と混合した。混合には、恒温槽（東機産業株式会社製、商品名「ビスコメイト  １５０ＩＩＩ」）及びホバートミキサー（株式会社小平製作所製、商品名「ＡＣＭ−５ＬＶＴ型」、容量：５Ｌ）を用いた。ホバート容器の温調は６０℃に設定し、回転数目盛を３にして１０分間攪拌した。この工程を第１混合工程という。【０１２６】
次に、リン酸エステル（味の素ファインテクノ株式会社製、商品名「レオフォス６５」、化合物名「リン酸トリアリールイソプロピル化物」）１００部と、水酸化アルミニウム（日本軽金属株式会社製、商品名「ＢＦ−０８３」、平均粒径：８μｍ、ＢＥＴ比表面積：０．８ｍ２／ｇ）５００部と、アルミナ（昭和電工株式会社製、商品名「ＡＬ−４７−Ｈ」、平均粒径：２μｍ、ＢＥＴ比表面積：１．１ｍ２／ｇ）５００部と、を計量して上記ホバート容器に投入し、ホバート容器の温調を６０℃に設定し、回転数目盛を５にして１０分間攪拌した。この工程を第２混合工程という。【０１２７】
次に、上記第１及び第２混合工程を経て得た混合組成物を離型ＰＥＴフィルム上に垂らし、当該混合組成物上にさらに離型ＰＥＴフィルムを被せた。混合組成物が離型ＰＥＴフィルムに挟持されたこの積層体を、両者の間隔を０．３ｍｍにしたロールの間を通し、シート状にした。その後、当該積層体をオーブンに投入し、１５０℃で１５分間加熱した。この加熱工程によって、（メタ）アクリル酸エステル単量体及び多官能性単量体を重合反応させ、またほぼ同時に、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１−１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体の重合体を架橋反応させ、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（以下、単に「シート」と表記する。）（Ｇ１）を得た。なお、シート（Ｇ１）中の残存単量体量から（メタ）アクリル酸エステル単量体の重合転化率を計算したところ、９９．９％であった。【０１２８】
（実施例２乃至１１、及び比較例１乃至８）
各材料の配合を表２及び表３に示すように変更した以外は実施例１と同様にして、シート（Ｇ２〜１１、ＧＣ１〜８）を得た。なお、実施例１１では、第２混合工程において膨張化黒鉛（伊藤黒鉛工業株式会社製、商品名「ＥＣ−５００」、粒径：３０μｍ）以外の添加剤を添加し、その後、回転数目盛を３にして、ホバート容器内を−０．１ＭＰａＧで真空脱泡しながら、ホバート容器の温調を６０℃に設定して１０分間攪拌した。この工程を第３混合工程という。【０１２９】
実施例２乃至１１、及び比較例１乃至８で使用した、これまでに説明していない添加剤は、下記の通りである。
・リン酸エステル：大八化学工業株式会社製、商品名「ＣＲ−７４１」、２５℃における粘度：３２０００ｍＰａ・ｓ（回転数１０、ロータＮ０．５（表１参照）、数値８０）、大気圧下で１５〜１００℃の温度領域において常に液体、化合物名「ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）」）
・水酸化アルミニウム：日本軽金属株式会社製、商品名「Ｂ−０８３」、平均粒径：８μｍ、ＢＥＴ比表面積：０．８ｍ２／ｇ
・水酸化アルミニウム：日本軽金属株式会社製、商品名「Ｂ−１０３」、平均粒径：８μｍ、ＢＥＴ比表面積：３ｍ２／ｇ
・水酸化アルミニウム：ナルバック社製、商品名「ＡＰＹＲＡＬ  １２０Ｅ」、平均粒径：０．８μｍ、ＢＥＴ比表面積：１１ｍ２／ｇ
・アルミナ：昭和電工株式会社製、球状アルミナ、商品名「ＡＳ−１０」、平均粒径：４０μｍ、ＢＥＴ比表面積：０．６ｍ２／ｇ【０１３０】
【表２】
2012132656.tif 000003
【０１３１】
【表３】
2012132656.tif 000004
【０１３２】
表２に示すように、実施例にかかるシート（Ｇ１）〜（Ｇ１１）は、いずれもシート化する前の混合組成物の流動性が良く、シート化後、該シートは引張強度が高く、難燃性も優れていた。一方、表３に示すように、比較例にかかるシート（ＧＣ１）〜（ＧＣ８）は上記性能のいずれかが劣っていた。具体的には、以下の通りであった。
・比較例１：多官能エポキシ化合物を含まない比較例１のシート（ＧＣ１）は、離型ＰＥＴフィルムから剥離する際に破損しており、製品として使用できないものであった。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１−１）と（メタ）アクリル酸エステル単量体の重合体との架橋が不十分であったと推定される。
・比較例２：多官能性単量体を含まない比較例２のシート（ＧＣ２）は、離型ＰＥＴフィルムから剥離する際に破損しており、製品として使用できないものであった。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１−１）と（メタ）アクリル酸エステル単量体の重合体との架橋が不十分であると推定される。
・比較例３：本発明で規定する範囲のＢＥＴ比表面積を有するフィラーを使用しなかった比較例３のシート（ＧＣ３）は、硬度が高く、離型ＰＥＴフィルムから剥離する際に破損しており、製品として使用できないものであった。
・比較例４：本発明で規定する範囲のＢＥＴ比表面積を有するフィラーの含有量が、本発明で規定する範囲より少なかった比較例４のシート（ＧＣ４）は、離型ＰＥＴフィルムを剥離する際に破損しており、製品として使用できないものであった。
・比較例５：発明で規定する範囲のＢＥＴ比表面積を有するフィラーの含有量が、本発明で規定する範囲より多かった比較例５のシート（ＧＣ５）は、シート化する前の混合組成物に流動性がなく、シート化できなかった。
・比較例６：リン酸エステルの含有量が本発明で規定する範囲より少なかった比較例６のシート（ＧＣ６）は、難燃性の試験において、溶け落ちてしまった。
・比較例７：リン酸エステルの含有量が本発明で規定する範囲より多かった比較例７のシート（ＧＣ７）は、シート化することができなかった。
・比較例８：ＢＥＴ比表面積が本発明で規定する範囲より大きいフィラーを用いた比較例８のシート（ＧＣ８）は、シート化する前の混合組成物に流動性がなく、シート化できなかった。
【国際調査報告】
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