(57)【要約】  本発明は、６−ブロモ−２−ナフタレンカルボン酸粗製品から６−ブロモ−２−ナフタレンカルボン酸精製品を工業的に製造する手段として、上記の粗製品を水酸化ナトリウムと水中で反応させて６−ブロモ−２−ナフタレンカルボン酸のナトリウム塩を析出させ、得られた析出物に対して再結晶処理を行い、得られた結晶物を酸と水中で反応させて６−ブロモ−２−ナフタレンカルボン酸を析出させ、得られた析出物を回収することを備える方法を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
６−ブロモ−２−ナフタレンカルボン酸粗製品を水酸化ナトリウムと水中で反応させて６−ブロモ−２−ナフタレンカルボン酸のナトリウム塩を析出させ、得られた析出物に対して再結晶処理を行い、得られた結晶物を酸と水中で反応させて６−ブロモ−２−ナフタレンカルボン酸を析出させ、得られた析出物を回収することを備える、６−ブロモ−２−ナフタレンカルボン酸精製品の製造方法。
【請求項２】
６−ブロモ−２−ナフタレンカルボン酸粗製品を水酸化カリウムと水中で反応させて水溶液とし、得られた水溶液を酸性化して析出物を得て、該析出物を水酸化ナトリウムと水中で反応させて６−ブロモ−２−ナフタレンカルボン酸のナトリウム塩を析出させ、得られた析出物に対して再結晶処理を行い、得られた結晶物を酸と水中で反応させて６−ブロモ−２−ナフタレンカルボン酸を析出させ、得られた析出物を回収することを備える、６−ブロモ−２−ナフタレンカルボン酸精製品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【産業上の利用分野】
【０００１】
本発明は、６−ブロモ−２−ナフタレンカルボン酸の粗体（本発明において、「ＢＮＡ粗製品」ともいう。）を精製し医農薬品等の原料として使用できる程度に精製された６−ブロモ−２−ナフタレンカルボン酸（本発明において、「ＢＮＡ精製品」ともいう。）を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
６−ブロモ−２−ナフタレンカルボン酸（以下、「ＢＮＡ」ともいう。）は医薬品や農薬の中間原料として使用される。医薬品や農薬は製品中へ不純物の混入が特に嫌われているため、これらの用途で使用される中間材料についても可能な限り不純物濃度が低い、高純度品が望まれている。【０００３】
ここで、上記のＢＮＡの製造方法として、特許文献１には、６−ブロモ−２−メチルナフタレンを、低級脂肪族カルボン酸を含有する溶媒中、重金属化合物と臭素化合物とからなる酸化触媒の存在下、分子状酸素により酸化してＢＮＡを製造する方法が開示されている。【０００４】
しかしながら、上記文献に具体的に記載されている条件においてＢＮＡを製造するときには、無視できない量の不純物が生成し、その精製が容易でないという問題があった。
すなわち、特許文献１においては、酸化反応の好適条件として１２０〜２００℃の反応温度及び１０〜３０ｋｇ／ｃｍ２（０．９８〜２．９４ＭＰａ）の反応圧力を採用することが推奨されている。具体例においては１７５℃、３０ｋｇ／ｃｍ２という反応条件が採用されている。このような反応条件は確かに生産性の点から言えば満足すべきものであったが、得られた生成物におけるＢＮＡの純度は高くなかった。このため、高い純度でＢＮＡを有する製品を得るためには、上記の方法で得られた生成物に対して高度な精製処理を行なう必要があった。また、上記の酸化反応は高圧下で行われるため、特殊材質の設備が必要であり、コスト高となるという問題点もあった。【０００５】
本発明者らは上記問題を解決する手段を検討した。その結果、酸化の条件を工夫することにより、不純物の少ないＢＮＡを高収率で製造する方法を見出した（特許文献２）。特許文献２に開示されるように、特許文献１が開示する酸化反応の条件よりも低温度かつ低圧力の条件で６−ブロモ−２−メチルナフタレンの酸化反応を行うことによって、生成物におけるＢＮＡの純度を高めることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１０−１９５０１８号公報
【特許文献２】特開２００４−９１４２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、近年、ＢＮＡ精製品に要求される純度は特に高くなり、さらに純度を高める手段が求められている。
本発明は、かかる背景に基づき、ＢＮＡ粗製品からＢＮＡ精製品を工業的に製造する手段を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の課題を解決するために本発明者等は検討を進めた。その結果、次の知見が得られた。
通常、芳香族カルボン酸はアルカリ水溶液に容易に溶解する。実際、ＢＮＡは常温で水酸化カリウム水溶液には容易に溶解する。しかしながら、ＢＮＡを水酸化ナトリウムと水中で反応させると、生成されるＢＮＡのナトリウム塩（以下、「ＮａＢＮＡ」ともいう。）は溶媒である水への溶解度が低い。このため、反応液中にはＮａＢＮＡが固体の状態で残留し、この液体は容易に溶液とならない。【０００９】
このＢＮＡの特性を利用して、ＮａＢＮＡの状態で再結晶精製することにより効率的に不純物を除去することができることを本発明者らは見出した。こうして、特に純度の高いＢＮＡ精製品を簡便に製造する手段を本発明者らは見出した。【００１０】
本発明は以上の知見に基づき完成されたものであり、一態様として、６−ブロモ−２−ナフタレンカルボン酸粗製品（ＢＮＡ粗製品）を水酸化ナトリウムと水中で反応させて６−ブロモ−２−ナフタレンカルボン酸のナトリウム塩（ＮａＢＮＡ）を析出させ、得られた析出物に対して再結晶処理を行い、得られた結晶物を酸と水中で反応させて６−ブロモ−２−ナフタレンカルボン酸（ＢＮＡ）を析出させ、得られた析出物を回収することを備える、６−ブロモ−２−ナフタレンカルボン酸精製品（ＢＮＡ精製品）の製造方法を提供する。【００１１】
ここで、ＢＮＡ酸粗製品と水酸化ナトリウムとの水中での反応は、ＢＮＡ酸粗製品を水酸化ナトリウム水溶液と反応させることにより行うことが好ましい。
また、上記の再結晶処理により得られた結晶物を酸と水中で反応させてＢＮＡを析出させるときには、上記結晶物が溶解した水溶液を用意し、この水溶液に酸を滴下することが好ましい。【００１２】
本発明は、別の一態様として、６−ブロモ−２−ナフタレンカルボン酸粗製品（ＢＮＡ粗製品）を水酸化カリウムと水中で反応させて水溶液とし、得られた水溶液を酸性化して析出物を得て、該析出物を水酸化ナトリウムと水中で反応させて６−ブロモ−２−ナフタレンカルボン酸のナトリウム塩（ＮａＢＮＡ）を析出させ、得られた析出物に対して再結晶処理を行い、得られた結晶物を酸と水中で反応させて６−ブロモ−２−ナフタレンカルボン酸（ＢＮＡ）を析出させ、得られた析出物を回収することを備える、６−ブロモ−２−ナフタレンカルボン酸精製品（ＢＮＡ精製品）の製造方法を提供する。【００１３】
ここで、ＢＮＡ酸粗製品と水酸化カリウムとの水中での反応は、ＢＮＡ酸粗製品を水酸化カリウム水溶液と反応させることにより行うことが好ましい。また、上記の析出物と水酸化ナトリウムとの水中での反応も、上記の析出物を水酸化ナトリウム水溶液と反応させることにより行うことが好ましい。上記の再結晶処理により得られた結晶物を酸と水中で反応させてＢＮＡを析出させるときの好ましい態様は前述のとおりである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明に係る製造方法により、ＢＮＡ粗製品から純度が特に高いＢＮＡ精製品を工業的に製造することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明に係るＢＮＡ精製品の製造方法について詳細に説明する。
（１）ＢＮＡ粗製品
ＢＮＡ粗製品の製造方法は限定されない。典型的には、特許文献１または２に記載される方法である。【００１６】
（２）水酸化カリウムを用いた処理
本発明に係る方法は、一態様として、ＢＮＡ粗製品を水酸化カリウムと水中で反応させて得られる水溶液を濾過してその水溶液に含まれる極少量の不溶物（着色物質、触媒などと推測される。）を除去し、得られた濾液を酸性化して析出物を得る前処理を備える。以下、この処理を「ＫＯＨ処理」といい、ＫＯＨ処理により得られた析出物を「ＫＯＨ析出物」という。【００１７】
ＢＮＡ粗製品を水酸化カリウムと水中で反応させて得られる水溶液において、ＢＮＡは、カリウムイオンと酸イオンの形態で溶解している。ＢＮＡ粗製品と水酸化カリウムとの水中での反応の具体的な方法は任意である。それぞれが固体のＢＮＡ粗製品と水酸化カリウムとを水中に投入して反応させてもよい。上記の反応を安定に行う観点から、水酸化カリウム水溶液にＢＮＡ粗製品を溶解させることが好ましい。この場合において、水酸化カリウム水溶液の濃度および量ならびに液温は、このＢＮＡ粗製品を溶解させることができる限り、任意である。水酸化カリウム水溶液の濃度および量は必要最小限とすることが生産性を高める観点からは好ましい。典型的には、原料であるＢＮＡ粗製品に対して１．０〜１．５モル当量の水酸化カリウムを含む水溶液とする。生産性と品質（純度）とを高度に両立する観点から、ＢＮＡ粗製品を溶解させるときの温度は１５〜３５℃程度とすることが好ましい。【００１８】
上記の反応により得られた水溶液の濾過は公知の方法により行えばよい。
上記の濾過により得られた濾液、これは上記の反応により得られた水溶液を含む、を酸性化して析出物を得る。このプロセスによって得られた析出物はＢＮＡを含む。【００１９】
この酸性化の詳細な条件等は任意である。典型的には、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸などの鉱酸が使用され、上記の濾液に鉱酸を滴下することによって行われる。
このプロセスにより得られたＢＮＡを含有する析出物を、公知の手段により濾取し、濾取物を水などで洗浄することによって、ＫＯＨ析出物が得られる。【００２０】
ＢＮＡ粗製品を製造する過程で生じた着色物質などをより効率的に除去する観点から、上記のＢＮＡ粗製品と水酸化カリウムとの水中での反応により得られた水溶液に対して活性炭を添加し、添加後の液体を濾過してもよい。【００２１】
（３）水酸化ナトリウムを用いた処理
本発明に係る方法では、ＢＮＡ粗製品またはＫＯＨ析出物を水酸化ナトリウムと水中で反応させてＮａＢＮＡを析出させ、得られた析出物に対して再結晶処理を行い、この再結晶処理により得られた結晶物を酸と水中で反応させて、高純度でＮＢＡを含む析出物を得る。【００２２】
ＢＮＡ粗製品またはＫＯＨ析出物と水酸化ナトリウムとを水中で反応させるとＮａＢＮＡが生成する。このＮａＢＮＡはＮＢＡのカリウム塩に比べると溶媒である水に対する溶解度が低いため、溶媒温度が室温程度であれば、上記の反応ではＮａＢＮＡを含む析出物が生成する。【００２３】
ＢＮＡ粗製品またはＫＯＨ析出物と水酸化ナトリウムとの水中での反応の具体的な方法は任意である。それぞれが固体のＢＮＡ粗製品と水酸化ナトリウムとを水中に投入して反応させてもよい。上記の反応を安定に行う観点から、水酸化ナトリウム水溶液を用意し、これとＢＮＡ粗製品またはＫＯＨ析出物とを反応させることが好ましい。この場合において、水酸化ナトリウム水溶液の濃度および量ならびに液温は、このＢＮＡ粗製品またはＫＯＨ析出物からＮａＢＮＡを生成することができる限り、任意である。水酸化ナトリウム水溶液の濃度および量は必要最小限とすることが生産性を高める観点からは好ましい。典型的には、ＢＮＡ粗製品またはＫＯＨ析出物に含有されるＢＮＡに対して３．０〜６．０モル当量の水酸化ナトリウムを含む水溶液を用いる。【００２４】
得られたＮａＢＮＡを含む生成物に対して行う再結晶処理の具体的な方法は任意である。生産性と品質（純度）とを高度に両立する観点から、ＢＮＡ粗製品またはＫＯＨ析出物と水酸化ナトリウム水溶液との反応により得られた液体（反応液）からＮａＢＮＡを分離させることなく、その反応液を７０〜１００℃程度に加熱して、ＮａＢＮＡを反応液に溶解させることが好ましい。ＮａＢＮＡが溶解するこの反応液を室温程度まで冷却する、または濃縮する等の公知の手法により、再結晶処理を行うことができる。【００２５】
この再結晶処理により得られた結晶物を公知の手段により濾取し、濾取物を洗浄する。
この洗浄後の瀘取物、これは上記の再結晶処理により得られた結晶物を含む、を酸と水中で反応させることにより、瀘取物に含まれるＮａＢＮＡはＢＮＡとなり、ＢＮＡを高純度で含む析出物が得られる。この反応の条件は上記の析出物が得られる限り任意である。瀘取物と酸性液体とを混合してもいし、瀘取物が分散する液体と酸性液体とを混合してもよい。このプロセスを安定的に行う観点から、このＮａＢＮＡを含む瀘取物を少量の水に加熱溶解させて水溶液を得て、この水溶液に塩酸、硫酸、硝酸、リン酸などの鉱酸を滴下することが好ましい。【００２６】
こうして得られた析出物を回収することによって、具体的には公知の手段により瀘取し、得られた濾取物を洗浄し、さらに乾燥することによって、ＢＮＡ精製品が得られる。
【実施例】
【００２７】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
分析は、下記条件の高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）で行った。なお、実施例においてＢＮＡ精製品におけるＢＮＡ濃度（純度）はＨＰＬＣチャートにおけるＢＮＡピーク面積に基づく比率（面積％）を示し、ＢＮＡ精製品のＢＮＡ粗製品基準の収率はモル％である。【００２８】
測定条件    
カラム：Ｉｎｅｒｔｓｉｌ  ＯＤＳ−２  
長さ２５０ｍｍ、内径４．６ｍｍ（ジーエルサイエンス株式会社製）
移動相：メタノール／０．１％リン酸水  １ｍｌ／ｍｉｎ
（混合容積比７：３を２５分で９：１とし４０分まで保時するグラジェント）
検出器：ＵＶ（２５４ｎｍ）
（実施例１）
還流冷却器、ガス吹込み管、排出管、温度測定管および電磁攪拌機を備えた５００ｍｌのガラス容器内に、酢酸２１０ｇ（３．５モル）、酢酸コバルト四水塩１．６６ｇ（６．６６ミリモル）、酢酸マンガン四水塩１．６５ｇ（６．７３ミリモル）、臭化カリウム１．０６ｇ（８．９１ミリモル）、６−ブロモ−２−メチルナフタレン１０．０ｇ（４５．２ミリモル）および無水酢酸５．２ｇ（５１．０ミリモル）を仕込んだ。ガラス容器中の温度を１１０℃に保ち、ガラス容器内に純酸素を０．２リットル／分の速度で吹込みながら、ガラス容器内の混合物を常圧下で４．５時間攪拌することにより、ＢＮＡを生成させる酸化反応を行なった。【００２９】
反応終了後、反応液を３０℃まで冷却し、析出物を濾別した。得られた濾過物を５ｍｍＨｇの減圧下、４０℃で恒量になるまで乾燥した。こうして、純度９９．２％のＢＮＡ粗製品８．２９ｇを得た。【００３０】
還流冷却器、温度測定管および電磁攪拌機を備え、内部が窒素雰囲気とされた２００ｍｌのガラス容器内に、上記のＢＮＡ粗製品８．２０ｇを仕込んだ。さらに、６％水酸化ナトリウム水溶液９７ｇをガラス容器内に仕込み、温度を９０℃に昇温してＢＮＡを溶解してＮａＢＮＡに変換した後、２５℃に冷却してＮａＢＮＡの析出物を得た。得られた析出物を濾別し、濾過物を回収した。【００３１】
次に、温度測定管および電磁攪拌機を備え、内部が窒素雰囲気とされた２００ｍｌのガラス容器内に、この濾過物を仕込んだ。さらに、ガラス容器内に９７ｇの水を添加し、ガラス容器内の温度を５０℃に昇温して濾過物を溶解させた。ガラス容器内の水溶液に３６％塩酸を５．４ｇ滴下し、滴下終了後、５０℃で１時間保時した。保時後ガラス容器内の温度を２５℃に冷却して析出物を得た。得られた析出物を濾別し、濾過物を回収し、水１１０ｇで濾過物を洗浄した。洗浄後の濾過物を５ｍｍＨｇの減圧下、４０℃で恒量になるまで乾燥した。【００３２】
こうして、純度９９．９％で淡黄白色のＢＮＡ精製品７．７８ｇを得た。このＢＮＡ精製品のＢＮＡ粗製品基準の歩留は９５．５％であった。
（実施例２）
還流冷却器、ガス吹込み管、排出管、温度測定管および電磁攪拌機を備えた５００ｍｌのガラス容器内に、酢酸２１０ｇ（３．５モル）、酢酸コバルト四水塩１．６６ｇ（６．６６ミリモル）、酢酸マンガン四水塩１．６５ｇ（６．７３ミリモル）、臭化カリウム１．０６ｇ（８．９１ミリモル）、６−ブロモ−２−メチルナフタレン１０．０ｇ（４５．２ミリモル）および無水酢酸５．２ｇ（５１．０ミリモル）を仕込んだ。ガラス容器内の温度を１１０℃に保ち、純酸素を０．２リットル／分の速度で吹込みながら、ガラス容器内の混合物を常圧下で４．５時間攪拌することにより、ＢＮＡを生成させる酸化反応を行なった。【００３３】
反応終了後、反応液を３０℃まで冷却し、析出物を濾別した。得られた濾過物を５ｍｍＨｇの減圧下、４０℃で恒量になるまで乾燥した。こうして、純度９９．２％のＢＮＡ粗製品８．３０ｇを得た。【００３４】
このＢＮＡ粗製品８．２０ｇを、還流冷却器、温度測定管および電磁攪拌機を備えた１００ｍｌのガラス容器内に５％水酸化カリウム水溶液４７．５ｇとともに仕込み、２５℃で０．５時間攪拌した。攪拌後の反応液を濾過して極少量の不溶物を除去し、濾液に３６％塩酸を２０ｇ滴下して濾液中に析出物を生成させた。得られた析出物を濾別し、濾過物を回収した。【００３５】
次に、還流冷却器、温度測定管および電磁攪拌機を備え、内部が窒素雰囲気とされた２００ｍｌのガラス容器内に、この濾過物を仕込んだ。さらに９７ｇの６％水酸化ナトリウム水溶液をガラス容器内に仕込み、温度を７０℃に昇温してＢＮＡを溶解してＮａＢＮＡに変換した後、２５℃に冷却して析出物を得た。得られた析出物を濾別し、濾過物を回収した。【００３６】
温度測定管および電磁攪拌機を備え、内部が窒素雰囲気とされた別の２００ｍｌのガラス容器内に、こうして得られた濾過物を仕込んだ。さらに、ガラス容器内に水９７ｇを添加し、ガラス容器内の温度を５０℃に昇温して濾過物を溶解させた。ガラス容器内の水溶液に３６％塩酸を５．７ｇ滴下し、滴下終了後、５０℃で１時間保時した。保時後ガラス容器内の温度を２５℃に冷却して析出物を得た。得られた析出物を濾別し、濾過物を回収し、水１１０ｇで濾過物を洗浄した。洗浄後の濾過物を５ｍｍＨｇの減圧下、４０℃で恒量になるまで乾燥した。【００３７】
こうして、純度９９．９％で白色のＢＮＡ精製品７．７４ｇを得た。このＢＮＡ精製品のＢＮＡ粗製品基準の歩留は９５．１％であった。
（実施例３）
還流冷却器、ガス吹込み管、排出管、温度測定管および電磁攪拌機を備えたオートクレーブ内に酢酸２１０ｇ（３．５モル）、酢酸コバルト四水塩３．３４ｇ（１３．４ミリモル）、酢酸マンガン四水塩３．３０ｇ（１３．５ミリモル）、臭化カリウム２．１２ｇ（１７．８ミリモル）及び６−ブロモ−２−メチルナフタレン２０．０ｇ（９０．４ミリモル）を仕込んだ。オートクレーブ内の温度を１５０℃の温度に保ち、圧縮空気を１．０リットル／分の速度で吹き込みつつオートクレーブ内圧力を２．９４ＭＰａに加圧した状態で、オートクレーブ内の混合物を３０分間攪拌することにより、ＢＮＡを生成させる酸化反応を行なった。【００３８】
反応終了後、反応液を３０℃まで冷却し、析出物を濾別し、得られた濾過物を乾燥した。こうして、純度９７．６％のＢＮＡ粗製品２０．１ｇを得た。
次に、還流冷却器、温度測定管および電磁攪拌機を備え、内部が窒素雰囲気とされた２００ｍｌのガラス容器中に、上記の酸化反応で得た純度９７．６％のＢＮＡ粗製品１０．６ｇ（４１．２ｍｍｏｌ）および５％水酸化カリウム水溶液６０．７ｇを仕込み、ガラス容器内の温度を２５℃に維持しつつガラス容器内の混合物を０．５時間攪拌した。攪拌後の反応液を濾過して極少量の不溶物を濾過し、濾液に３６％塩酸を２４．０ｇ滴下して濾液中に析出物を生成させた。得られた析出物を濾別し、濾過物を回収した。【００３９】
次に、還流冷却器、温度測定管および電磁攪拌機を備え、内部が窒素雰囲気とされた別の２００ｍｌのガラス容器内に、この濾過物を仕込んだ。さらに、１２４ｇの６％水酸化ナトリウム水溶液をガラス容器内に仕込み、温度を７０℃に昇温してＢＮＡを溶解してＮａＢＮＡに変換した後、２５℃に冷却して析出物を得た。得られた析出物を濾別し、濾過物を回収した。【００４０】
こうして得られた濾過物を、温度測定管および電磁攪拌機を備え、内部が窒素雰囲気とされたさらに別の２００ｍｌガラス容器内に仕込んだ。ガラス容器内に水１２５ｇを添加し、ガラス容器内の温度を５０℃に昇温して濾過物を溶解させた。ガラス容器内の水溶液に３６％塩酸を６．３ｇ滴下し、滴下終了後、５０℃で１時間保時した。保時後ガラス容器内の温度を２５℃に冷却して析出物を得た。得られた析出物を濾別し、濾過物を回収し、水１４０ｇで濾過物を洗浄した。洗浄後の濾過物を５ｍｍＨｇの減圧下、４０℃で恒量になるまで乾燥した。【００４１】
こうして、純度９９．９％で白色のＢＮＡ精製品６．８ｇを得た。このＢＮＡ精製品のＢＮＡ粗製品基準の歩留は６５．７％であった。
（比較例１）
還流冷却器、ガス吹込み管、排出管、温度測定管および電磁攪拌機を備えた５００ｍｌのガラス容器内に、酢酸２１０ｇ（３．５モル）、酢酸コバルト四水塩１．６６ｇ（６．６６ミリモル）、酢酸マンガン四水塩１．６５ｇ（６．７３ミリモル）、臭化カリウム１．０６ｇ（８．９１ミリモル）、６−ブロモ−２−メチルナフタレン１０．０ｇ（４５．２ミリモル）および無水酢酸５．２ｇ（５１．０ミリモル）を仕込んだ。ガラス容器内の温度を１１０℃に保ち、純酸素を０．５リットル／分の速度で吹込みながら、ガラス容器内の混合物を常圧下で８時間攪拌することにより、ＢＮＡを生成させる酸化反応を行なった。【００４２】
反応終了後、反応液を３０℃まで冷却し、析出物を濾別した。得られた濾過物を５ｍｍＨｇの減圧下、４０℃で恒量になるまで乾燥した。こうして、純度９９．１％のＢＮＡ粗製品９．１ｇを得た。【００４３】
このＢＮＡ粗製品８．２０ｇを、還流冷却器、温度測定管および電磁攪拌機を備えた１００ｍｌのガラス容器内に５％水酸化カリウム水溶液４７．５ｇとともに仕込み、２５℃で０．５時間攪拌した。攪拌後の反応液を濾過して極少量の不溶物を除去し、濾液に３６％塩酸を２０．０ｇ滴下して濾液中に析出物を生成させた。得られた析出物を濾別し、濾過物を回収した。【００４４】
この濾過物を乾燥して分析した結果、ＢＮＡの純度は９９．１％であり、上記のＢＮＡ粗製品の純度と変わらなかった。
（比較例２）
実施例２において得られたＢＮＡ粗製品５．０ｇを、還流冷却器、温度測定管および電磁攪拌機を備えた１００ｍｌのガラス容器内に５％水酸化カリウム水溶液２９．０ｇとともに仕込み、２５℃で０．５時間攪拌した。攪拌後の反応液を濾過して極少量の不溶物を除去し、濾液に３６％塩酸を１３．０ｇ滴下して濾液中に析出物を生成させた。得られた析出物を濾別し、濾過物を回収した。【００４５】
この濾過物を乾燥して分析した結果、ＢＮＡの純度は９７．６％であり、純度を高めることができなかった。
【国際調査報告】
2012056544.tif 000002
2012056544.tif 000003
2012056544.tif 000004
2012056544.tif 000005