(57)【要約】  優れた密着性、耐久性、平滑性および防錆性を有する塗膜を、容易かつ安定的に形成することができる水性コーティング塗料組成物、被覆金属成形品および被覆金属成形品の製造方法を提供する。  水性コーティング組成物等において、下記成分（ａ）〜（ｅ）を含む。（ａ）シリコーン化合物                                        １００重量部（ｂ）水酸基価が１〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内の値である有機樹脂成分                                                        １５〜２００重量部（ｃ）フェノール性水酸基含有化合物                      ０．１〜３０重量部（ｄ）（ｂ）成分の架橋剤                                ０．０５〜５重量部（ｅ）水系溶媒                                      １００〜２０００重量部
2012096014.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記配合成分（ａ）〜（ｅ）を含むことを特徴とする水性コーティング塗料組成物。
（ａ）シリコーン化合物                            １００重量部
（ｂ）水酸基価が１〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内の値である有機樹脂成分
１５〜２００重量部
（ｃ）フェノール性水酸基含有化合物          ０．１〜３０重量部
（ｄ）（ｂ）成分の架橋剤                    ０．０５〜５重量部
（ｅ）水系溶媒                          １００〜２０００重量部
【請求項２】
前記（ｂ）成分としての有機樹脂成分が、ポリエステル樹脂およびフェノキシ樹脂、あるいはいずれか一方であることを特徴とする請求項１に記載の水性コーティング塗料組成物。
【請求項３】
前記（ｃ）成分が、タンニン酸化合物であることを特徴とする請求項１または２に記載の水性コーティング塗料組成物。
【請求項４】
前記（ｄ）成分が、エポキシ化合物、イソシアネート化合物、アジリジン化合物および有機金属化合物の少なくとも一つであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の水性コーティング塗料組成物。
【請求項５】
（ｆ）成分として、さらにシランカップリング剤を含むとともに、その配合量を、前記（ａ）成分としてのシリコーン化合物１００重量部に対して、０．１〜３０重量部の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の水性コーティング塗料組成物
【請求項６】
（ｇ）成分として、さらに滑剤を含むとともに、その配合量を、前記（ａ）成分としてのシリコーン化合物１００重量部に対して、０．５〜３０重量部の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の水性コーティング塗料組成物
【請求項７】
金属成形品の表面上に、下記組成（ａ）〜（ｅ）を含む水性コーティング塗料組成物を硬化してなる塗膜を形成した被覆金属成形品。
（ａ）シリコーン化合物                            １００重量部
（ｂ）水酸基価が１〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内の値である有機樹脂成分                                    １５〜２００重量部
（ｃ）フェノール性水酸基含有化合物          ０．１〜３０重量部
（ｄ）（ｂ）成分の架橋剤                    ０．０５〜５重量部
（ｅ）水系溶媒                          １００〜２０００重量部
【請求項８】
下記（１）〜（３）工程を順次に含むことを特徴とする被覆金属成形品の製造方法。
（１）金属成形品を準備する工程
（２）前記金属成形品に対し、下記成分（ａ）〜（ｅ）を含む水性コーティング塗料組成物を塗布する工程
（ａ）シリコーン化合物                            １００重量部
（ｂ）水酸基価が１〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内の値である有機樹脂成分                                    １５〜２００重量部
（ｃ）フェノール性水酸基含有化合物          ０．１〜３０重量部
（ｄ）（ｂ）成分の架橋剤                    ０．０５〜５重量部
（ｅ）水系溶媒                          １００〜２０００重量部
（３）前記水性コーティング塗料を硬化し、塗膜を形成する工程
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性コーティング塗料組成物、被覆金属成形品および被覆金属成形品の製造方法に関する。
特に、クロムめっきの代替技術として使用可能であって、下地に対する密着性等に優れた塗膜を、安定的に形成可能な水性コーティング塗料組成物、被覆金属成形品、および被覆金属成形品の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、自動車のヘッドレストステーやゴルフクラブのシャフト、傘の骨組、自動車部品、スチール家具、家電製品の筐体、ボルト、ナット等のコーティングには、密着性、耐久性、平滑性および防錆性等に優れることから、クロムめっきが用いられている。
しかしながら、かかるクロムめっきは、生体毒性や発がん性を有する六価クロムを含有する場合があって、地下水汚染等の環境汚染を引き起こしやすいという問題が見られた。【０００３】
そこで、クロムめっきの代替技術となる各種コーティング技術が提案されている。
例えば、ニッケル−タングステン系合金めっき皮膜において、同めっき皮膜中にチタン金属微細粒子および炭化ケイ素微細粒子が均一に分散されてなることを特徴とする耐熱性硬質ニッケル−タングステン系合金めっき皮膜が開示されている（例えば、特許文献１参照）。【０００４】
また、（イ）グルコン酸塩を含有し、（ロ）ニッケル塩を含有し、（ハ）モリブデン酸塩を含有し、（ニ）鉄イオンを実質的に含有せず、（ホ）有機アミン類を実質的に含有せず、（へ）ｐＨが８〜１１の範囲内であることを特徴とするめっき液が開示されている（例えば、特許文献２参照）。【０００５】
また、亜鉛およびアルミニウムから選ばれた少なくとも１種の金属を主成分とする下塗り剤により表面を被覆した鉄材表面に、下記（イ）および（ロ）を必須成分とする防錆被覆組成物を塗布し、室温処理または加熱処理により硬化させてなる耐食性鉄材の製造方法が開示されている（例えば、特許文献３参照）。
（イ）分子中に少なくとも１つのフェノール性水酸基を有する化合物
（ロ）所定のシリケート類、および所定のケイ酸塩類の群から選ばれた少なくとも１種以上のシロキサン結合を有する化合物および／またはそれらの縮合物【０００６】
また、鉄材表面に形成された亜鉛若しくは亜鉛鉄合金の多孔質被覆層と、その多孔質被覆層に積層して形成されたポリシロキサンと熱硬化性樹脂との複合材被覆層とが設けられた鋼材が開示されている（例えば、特許文献４参照）。
そして、使用可能な熱硬化性樹脂としては、熱硬化性ポリエステルや、防錆剤としての効果を有するフェノール樹脂等が挙げられている。【０００７】
さらに、表面が亜鉛およびアルミニウムから選ばれた少なくとも一種を主成分とする下塗り剤により被覆された鉄材表面に、下記（イ´）および（ロ´）を必須成分とする防錆被覆組成物を塗布し、室温処理または加熱処理により硬化させ、さらに保護層として下記（ハ´）を必須成分とする上塗り被覆組成物を塗布し、室温処理または加熱処理により硬化させてなる耐食性鉄材の製造方法が提案されている（例えば、特許文献５参照）。
（イ´）分子中に少なくとも１つのフェノール性水酸基を有する化合物
（ロ´）所定のシラン化合物を単独、２種以上の混合物、２種以上の混合物の縮合性生成物、またはそれらの混合物
（ハ´）所定のシリケート類、所定のケイ酸塩類、それらの混合物、またはそれらの縮合生成物
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平７−１９７２９７号（特許請求の範囲）
【特許文献２】特開２００５−８２８５６号（特許請求の範囲）
【特許文献３】特開２００３−３２８１５１号（特許請求の範囲）
【特許文献４】特開２００２−２９２７９２号（特許請求の範囲）
【特許文献５】特開２００４−１９７１５１号（特許請求の範囲）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、特許文献１〜２に開示されたコーティング技術は、それぞれ電気めっき技術を利用しているため、被覆金属成形品の製造上の工程管理が煩雑であるという問題が見られた。
すなわち、被覆金属成形品において均一な塗膜を形成するためには、めっき槽の大きさや供給電流の制御等を厳格に管理する必要があった。
さらに、所望の膜厚を得るまでに、相当の時間を要することから、被覆金属成形品の製造コストが高くなるばかりか、製造上の歩留まりが低いという問題が見られた。【００１０】
また、特許文献３〜５に開示されたコーティング技術は、それぞれコーティングの対象となる鉄材に対して、亜鉛やアルミニウムからなる下塗り層を溶射等により設けることを必須要件としているため、製造コストが高い上に、製造上の歩留まりが低いという問題が見られた。
その上、亜鉛やアルミニウムからなる下塗り層を省略して、鉄材に対して直接的に塗膜を形成した場合には、防錆性が過度に低下するという問題も見られた。【００１１】
そこで、本発明者らは、鋭意検討した結果、（ａ）シリコーン化合物、（ｂ）所定の水酸基価を有する有機樹脂成分、（ｃ）フェノール性水酸基含有化合物、（ｄ）架橋剤および（ｅ）水系溶媒を、それぞれ所定割合で含む水性コーティング塗料組成物であれば、下地（金属成形品）に対する密着性等に優れた塗膜が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の目的は、クロムめっきの代替技術として使用可能であって、亜鉛やアルミニウムからなる下塗り層（亜鉛含有多孔質被覆層等）を省略した場合であっても、下地に対する密着性等に優れた塗膜を、安定的に形成可能な水性コーティング塗料組成物、それを用いた被覆金属成形品および被覆金属成形品の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明によれば、下記成分（ａ）〜（ｅ）を含む水性コーティング塗料組成物が提供され、上述した課題を解決することができる。
（ａ）シリコーン化合物                                  １００重量部
（ｂ）水酸基価が１〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内の値である有機樹脂成分
１５〜２００重量部
（ｃ）フェノール性水酸基含有化合物                ０．１〜３０重量部
（ｄ）（ｂ）成分の架橋剤                          ０．０５〜５重量部
（ｅ）水系溶媒                                １００〜２０００重量部【００１３】
すなわち、（ｂ）成分として、所定の水酸基価を有する有機樹脂成分（以下、単に有機樹脂成分と称する場合がある。）を用いていることから、（ａ）成分であるシリコーン化合物との間の相溶性が良好であって、均一組成の水性コーティング塗料組成物を構成することができ、ひいては、金属成形品等に対して塗布した場合に、密着性や平滑性に優れた塗膜を安定的に形成することができる。
また、フェノール性水酸基含有化合物を所定割合で含むことから、有害なクロム化合物を使用することなく、所定の還元作用により、金属成形品等に対して、優れた防錆性を発揮することができる。
なお、塗膜を形成した場合に、シリコーン化合物と、所定の水酸基価を有する有機樹脂成分とが、塗膜内において、それぞれミクロ相分離して、金属成形品等の塗装側に、有機樹脂成分が偏在化するとともに、金属成形品等と反対の塗膜表面側には、シリコーン化合物が偏在化することが、電子線マイクロアナライザ（ＥＰＭＡ）元素分析によって別途判明しており、金属成形品に対する密着性や防錆性等を向上させる要因になっている。
したがって、亜鉛やアルミニウムからなる下塗り層を省略した場合であっても、密着性や耐久性等に優れた塗膜を容易かつ安定的に形成することができ、ひいては、優れた防錆性を得ることができる。【００１４】
また、本発明の水性コーティング塗料組成物を構成するにあたり、（ｂ）成分としての有機樹脂成分が、ポリエステル樹脂およびフェノキシ樹脂、あるいはいずれか一方であることが好ましい。
このように構成することにより、樹脂における水酸基価の調整が容易になって、金属成形品等に塗布した際に、シリコーン化合物と、所定の水酸基価を有する有機樹脂成分とを、塗膜内においてより効果的にミクロ相分離（偏在化）させることができ、金属成形品等に対する密着力をより効果的に向上させることができる。【００１５】
また、本発明の水性コーティング塗料組成物を構成するにあたり、（ｃ）成分が、タンニン酸化合物であることが好ましい。
このように構成することにより、防錆性を向上させることができるばかりか、水性コーティング塗料組成物を乾燥させた際の収斂性を向上させることができる。【００１６】
また、本発明の水性コーティング塗料組成物を構成するにあたり、（ｄ）成分が、エポキシ化合物、イソシアネート化合物、アジリジン化合物および有機金属化合物の少なくとも一つであることが好ましい。
このように構成することにより、（ｂ）成分をより迅速かつ確実に硬化させることができる。【００１７】
また、本発明の水性コーティング塗料組成物を構成するにあたり、（ｆ）成分として、さらにシランカップリング剤を含むとともに、その配合量を、（ａ）成分としてのシリコーン化合物１００重量部に対して、０．１〜３０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、金属成形品等に塗布した際に、塗膜内において極在化しているシリコーン化合物と、金属成形品との間におけるアンカー効果を発揮させ、金属成形品に対する密着力をさらに効果的に向上させることができる。【００１８】
また、本発明の水性コーティング塗料組成物を構成するにあたり、（ｇ）成分として、さらに滑剤を含むとともに、その配合量を、（ａ）成分としてのシリコーン化合物１００重量部に対して、０．５〜３０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、塗膜の表面に、所定の滑性を付与することができる。【００１９】
また、本発明の別の態様は、金属成形品の表面上に、下記成分（ａ）〜（ｅ）を含む水性コーティング塗料組成物を硬化してなる塗膜を形成した被覆金属成形品である。
（ａ）シリコーン化合物                                  １００重量部
（ｂ）水酸基価が１〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内の値である有機樹脂成分
１５〜２００重量部
（ｃ）フェノール性水酸基含有化合物                ０．１〜３０重量部
（ｄ）（ｂ）成分の架橋剤                          ０．０５〜５重量部
（ｅ）水系溶媒                                １００〜２０００重量部
すなわち、本発明の被覆金属成形品によれば、優れた密着性、耐久性、平滑性、防錆性等を有する塗膜を備えたヘッドレスト等を提供することができる。【００２０】
また、本発明のさらに別の態様は、下記（１）〜（３）の工程を順次に含むことを特徴とする被覆金属成形品の製造方法である。
（１）金属成形品を準備する工程
（２）金属成形品に対し、下記成分（ａ）〜（ｅ）を含む水性コーティング塗料組成物を塗布する工程
（３）水性コーティング塗料を硬化し、塗膜を形成する工程
（ａ）シリコーン化合物                                  １００重量部
（ｂ）水酸基価が１〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内の値である有機樹脂成分
１５〜２００重量部
（ｃ）フェノール性水酸基含有化合物                ０．１〜３０重量部
（ｄ）（ｂ）成分の架橋剤                          ０．０５〜５重量部
（ｅ）水系溶媒                                １００〜２０００重量部
すなわち、本発明の被覆金属成形品の製造方法によれば、優れた密着性、耐久性、平滑性および防錆性を有する塗膜を備えた被覆金属成形品を、効率的かつ安定的に製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】図１は、ＳＳＴ試験における錆発生までの時間に対する、所定の水酸基価を有する有機樹脂成分の配合量の影響を示す図である。
【図２】図２は、ヘッドレストステーおよびヘッドレスト等を説明するために供する図である。
【図３】図３は、水性コーティング塗料組成物の塗布工程を説明するために供する図である。
【図４】図４は、水性コーティング塗料組成物の塗布装置を説明するために供する図である。
【図５】図５は、実施例１におけるＥＰＭＡチャート（炭素（Ｃ）の分布状況）である。
【図６】図６は、実施例３におけるＥＰＭＡチャート（炭素（Ｃ）の分布状況）である。
【図７】図７は、実施例４におけるＥＰＭＡチャート（炭素（Ｃ）の分布状況）である。
【図８】図８は、実施例１０におけるＥＰＭＡチャート（炭素（Ｃ）の分布状況）である。
【図９】図９は、実施例１２におけるＥＰＭＡチャート（炭素（Ｃ）の分布状況）である。
【図１０】図１０（ａ）〜（ｃ）は、実施例１９における鉄板のＳＳＴ試験の結果を示すために供する図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
［第１の実施形態］
第１の実施形態は、下記成分（ａ）〜（ｅ）を含む水性コーティング塗料組成物である。
（ａ）シリコーン化合物                                  １００重量部
（ｂ）水酸基価が１〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内の値である有機樹脂成分
１５〜２００重量部
（ｃ）フェノール性水酸基含有化合物                ０．１〜３０重量部
（ｄ）（ｂ）成分の架橋剤                          ０．０５〜５重量部
（ｅ）水系溶媒                                １００〜２０００重量部
以下、図面を適宜参照しつつ、第１の実施形態の水性コーティング塗料組成物について、具体的に説明する。
【００２３】
１．シリコーン化合物
水性コーティング塗料組成物は、（ａ）成分として、所定量のシリコーン化合物を含むことを特徴とする。
この理由は、シリコーン化合物を所定量含むことにより、水性コーティング塗料組成物を金属成形品等に対して塗布した際に、シリコーン化合物と、所定の水酸基価を有する有機樹脂成分を、塗膜内においてそれぞれ極在化させつつ硬化させて、金属成形品に対する密着力を効果的に向上させることができるためである。
すなわち、金属成形品に直接的に接する塗膜の内面側に、有機樹脂成分のリッチ層が形成されるとともに、塗膜の表面側に、シリコーン化合物のリッチ層が形成されることから、塗膜全体として、金属成形品に対する優れた密着性、撥水性、耐熱性等が得られるためである。
【００２４】
（１）種類
シリコーン化合物としては、例えば、テトラアルコキシシラン、アルキルトリアルコキシシラン、ジアルキルジアルコキシシラン、メチルシリケート、エチルシリケート、ケイ酸リチウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、メチルトリプロパノールアンモニウムシリケート、ジメチルジプロパノールアンモニウムシリケート等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
そして、アルキルトリアルコキシシラン等におけるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ビニル基、フェニル基等が挙げられる。また、テトラアルコキシシラン等におけるアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等が挙げられる。
【００２５】
また、これらの中でも特に、エチルシリケート、メチルシリケート、アンモニウムシリケートおよびメチルトリメトキシシランからなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。
この理由は、これらの化合物であれば、水性コーティング塗料組成物を塗布した際に、シリコーン化合物と、所定の水酸基価を有する有機樹脂成分とを、塗膜内においてより効果的に極在化させて、金属成形品に対する密着力を効果的に向上させることができるためである。
なお、シリコーン化合物といった場合、上述した種類が示すように、基本的に分子中にシロキサン結合を有する化合物を意味するが、アルコキシシラン化合物のように、分子中にシロキサン結合を有さない化合物であっても、加水分解縮合等により、互いにシロキサン結合を形成し得る化合物であれば、シリコーン化合物に含むものとする。
【００２６】
（２）配合量
また、シリコーン化合物の配合量を、水性コーティング塗料組成物の全体量（１００重量％）に対して、５〜３０重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、このようなシリコーン化合物の配合量とすることによって、水性コーティング塗料組成物を塗布した際に、シリコーン化合物と、所定の有機樹脂成分とを、塗膜内において効果的に極在化させながら硬化させて、所定の撥水性や耐熱性を維持したまま、金属成形品に対する密着力を効果的に向上させることができるためである。
すなわち、かかるシリコーン化合物の配合量が５重量％未満の値となると、撥水性や耐水性が低下したり、塗膜内における極在化の効果が不十分になったり、さらには、塗膜からフェノール性水酸基含有化合物が溶出し易くなったりする場合があるためである。
一方、かかるシリコーン化合物の配合量が３０重量％を超えると、塗膜内における極在化が不十分になったり、相対的に所定の有機樹脂成分量が低下したりして、金属成形品に対する密着力が不十分になる場合があるためである。
したがって、シリコーン化合物の配合量を、水性コーティング塗料組成物の全体量に対して、８〜２５重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、１０〜２０重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００２７】
２．有機樹脂成分
（１）水酸基価
また、水性コーティング塗料組成物は、（ｂ）成分として、水酸基価が１〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内の値である有機樹脂成分を含むことを特徴とする。
この理由は、かかる有機樹脂成分を含むことにより、金属成形品等に対して塗布した際に、シリコーン化合物と、有機樹脂成分とを、塗膜内においてより効果的に極在化させつつ硬化させることができ、金属成形品等に対する塗布性や塗膜の密着力を、効果的に向上させることができるためである。
また、かかる有機樹脂成分であれば、シリコーン化合物やフェノール性水酸基含有化合物に対して、容易に分散させることができることから、水性コーティング塗料組成物における均一性を、長時間にわたって維持することができるためである。
すなわち、かかる水酸基価の値が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になると、分散性に寄与する水酸基が過度に少なくなって、シリコーン化合物に対し、均一に分散させることが困難になったり、金属成形品等に対する塗布性や密着性が過度に低下したりする場合があるためである。
一方、かかる水酸基価の値が５００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、水性コーティング塗料組成物を金属成形品等に対して塗布した際に、シリコーン化合物と、有機樹脂成分とを、塗膜内において十分に極在化させることが困難になって、逆に、金属成形品等に対する塗布性や密着性が低下したりする場合があるためである。
したがって、有機樹脂成分における水酸基価を、２〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内の値とすることがより好ましく、４〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００２８】
また、有機樹脂成分の水酸基価を、有機樹脂成分の種類によって適宜変更することも好ましく、例えば、ポリエステル樹脂の場合には、その水酸基価を、４〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内の値とすることが好ましく、５〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内の値とすることがより好ましく、５．５〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
さらにまた、有機樹脂成分がフェノキシ樹脂の場合には、その水酸基価を、２００〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内の値とすることが好ましく、２２０〜２８０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内の値とすることがより好ましく、２５０〜２７０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内の値とするこことがさらに好ましい。
【００２９】
（２）種類
また、有機樹脂成分の種類としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、セルロース樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリエーテル樹脂、ブチラール樹脂およびケトン樹脂等が挙げられるが、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂およびフェノキシ樹脂からなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。
この理由は、これらの有機樹脂成分であれば、所定の水酸基価とすることが比較的容易になって、水性コーティング塗料組成物（液状状態）において、シリコーン化合物と、有機樹脂成分との間の良好な相溶性が得られるとともに、塗布した際に、シリコーン化合物と、有機樹脂成分とを、塗膜内においてより効果的に極在化させつつ硬化させることができるためである。
【００３０】
そして、これらの有機樹脂成分のうち、特に、ポリエステル樹脂およびフェノキシ樹脂が好ましい。
この理由は、これらの有機樹脂成分は、水酸基価の調整のみならず、酸価の調整も容易であって、金属成型品等に対するさらに優れた塗布性や密着性が得られるとともに、塗布した際に、シリコーン化合物と、有機樹脂成分とを、塗膜内においてより効果的に極在化させつつ硬化させることができるためである。
【００３１】
すなわち、ポリエステル樹脂であれば、多塩基酸と、多価アルコールとの縮合物として構成することができるが、かかる多塩基酸および多価アルコール、さらには、第三成分の種類を適宜変更することによって、水酸基価や酸価を所定範囲内の値に、適宜調整することができる。
なお、ポリエステル樹脂の場合、金属成型品等に対するさらに優れた塗布性や密着性が得られるとともに、シリコーン化合物との間の相溶性を良好なものとすることができるため、その酸価を、０．１〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内の値とすることが好ましい。
【００３２】
一方、フェノキシ樹脂は、エポキシ化合物の高分子量体としてのポリヒドロキシエーテルであり、例えば、アルカリ触媒の存在下で、ビスフェノール類と、エピクロルヒドリンとを重縮合させることにより得られる。
したがって、各種ビスフェノール類およびエピクロルヒドリン、さらには、第三成分の種類を適宜変更することによって、水酸基価や酸価を所定範囲内の値に、適宜調整することができる。
なお、フェノキシ樹脂の場合、金属成型品等に対するさらに優れた塗布性や密着性が得られるとともに、シリコーン化合物との間の相溶性を良好なものとすることができるため、その酸価を３０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内の値とすることが好ましい。
【００３３】
（３）重量平均分子量
また、有機樹脂成分の重量平均分子量を２，０００〜５０，０００の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる重量平均分子量が２，０００未満の値となると、耐久性が過度に低下し易くなるばかりか、耐薬品性や取り扱い性も低下し易くなる場合があるためである。
一方、かかる重量平均分子量が５０，０００を超えた値となると、水性コーティング塗料組成物の均一性が過度に低下したり、その粘度が過度に高くなったり、あるいは、塗膜内における極在化が不十分になったりする場合があるためである。
したがって、有機樹脂成分の重量平均分子量を５，０００〜４０，０００の範囲内の値とすることがより好ましく、８，０００〜３０，０００の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、有機樹脂成分の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用いて、ポリスチレン換算分子量として測定することができる。
【００３４】
（４）水分散性
また、所定の有機樹脂成分が、水分散性有機樹脂成分であることが好ましい。
この理由は、水分散性を有する水分散性有機樹脂成分であることにより、シリコーン化合物およびフェノール性水酸基含有化合物に対して、さらに均一に分散させることができることから、優れた均一性をより長期間にわたって維持することができ、ひいては、平滑性に優れた塗膜をより安定的に形成することができるためである。
また、その一方で、水性コーティング塗料組成物をコーティング対象である金属成形品等に塗布した際には、シリコーン化合物と、所定の水酸基価を有する有機樹脂成分とを、塗膜内においてより効果的に極在化させつつ硬化させることができるため、金属成形品等に対する密着力を、より効果的に向上させることができる。
【００３５】
なお、有機樹脂成分の水分散性とは、水または水を主体として有機溶媒を混合してなる水系溶媒に対し、溶解または分散可能な状態をいう。
また、有機樹脂成分が分散可能な状態とは、一般にエマルジョンあるいはコロイダルディスパージョンと称される状態であることを意味し、かかるエマルジョン等の平均粒子径としては、通常、０．００１〜３μｍの範囲内の値であることが好ましく、０．０４〜１μｍの範囲内の値であることがより好ましい。
さらに、有機樹脂成分の水分散性につき、有機樹脂成分を１重量％の濃度で水に溶解させた後、２５℃で２４時間放置した場合であっても、当該有機樹脂成分が沈殿や相分離を生じることなく、均一状態を維持するか否かで、判断することができる。
【００３６】
（５）配合量
また、有機樹脂成分の配合量（固形分換算）を、シリコーン化合物１００重量部に対して、１５〜２００重量部の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、かかる有機樹脂成分の配合量が１５重量部未満の値となると、有機樹脂成分の絶対量が過度に低下して、塗膜内における極在化の効果が不十分になって、金属成形品等に対する塗膜の密着性が不十分になる場合があるためである。
一方、かかる有機樹脂成分の配合量が２００重量部を超えた値となると、シリコーン化合物に対する有機樹脂成分の配合量が過剰になる結果、塗膜内におけるこれらの成分の極在化が不十分になって金属成形品に対する密着性が不十分になる場合があるためである。
したがって、有機樹脂成分の配合量を、シリコーン化合物１００重量部に対して、２０〜１２０重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、３０〜８０重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００３７】
ここで、図１を用いて所定の水酸基価を有する有機樹脂成分の配合量と、防錆性と、の関係について説明する。
すなわち、図１には、横軸に、シリコーン化合物１００重量部に対する、所定の水酸基価を有する有機樹脂成分の一例としてのポリエステル樹脂（水酸基価：５．８）の配合量（重量部）を採り、縦軸に、ＪＩＳＺ２３７１に基づくＳＳＴ試験における錆発生までの時間（時間）を採った特性曲線が示してある。
【００３８】
かかる特性曲線から理解されるように、かかる有機樹脂成分の配合量が増加するのに伴って、ＳＳＴ試験における錆発生までの時間が長くなっている。
より具体的には、かかる有機樹脂成分の配合量が１５重量部以上であれば、ＳＳＴ試験における錆発生までの時間を約１００時間以上のレベルにすることができ、かかる有機樹脂成分の配合量が５０重量部以上であれば、ＳＳＴ試験における錆発生までの時間を約２００時間以上のレベルにすることができ、かかる有機樹脂成分の配合量が１５０重量部以上であれば、ＳＳＴ試験における錆発生までの時間を約４００時間程度のレベルにすることができることが分かる。
一方、所定の水酸基価を有する有機樹脂成分の配合量が２００重量部を超えた値になると、水性コーティング塗料組成物の保存安定性が低下する等の問題が生じやすくなることが、別途確認されている。
したがって、所定の水酸基価を有する有機樹脂成分の配合量を、シリコーン化合物１００重量部に対して、１５〜２００重量部の範囲内の値とすべきことが理解される。
なお、所定の水酸基価を有する有機樹脂成分として、フェノキシ樹脂を用いた場合であっても、同様の結果が得られることが確認されている。
【００３９】
３．フェノール性水酸基含有化合物
また、水性コーティング塗料組成物は、（ｃ）成分として、フェノール性水酸基含有化合物を含むことを特徴とする。
この理由は、このようなフェノール性水酸基含有化合物を所定量配合することによって、（ａ）成分の硬化反応の触媒として機能させることができるとともに、優れた防錆剤としての機能を発揮することができるためである。
すなわち、フェノール性水酸基含有化合物は、鉄と反応して鉄塩となり、錯化合物を生成し、酸素の透過を低減させることができる。
【００４０】
（１）種類
また、かかるフェノール性水酸基含有化合物の種類としては、例えば、１価のフェノール類として、フェノール、クレゾール、チモール、ブロモフェノール、ナフトール、アニリノフェノール等が挙げられ、２価のフェノール類として、ピロカテキン（カテコール）、レゾルシン、ヒドロキノン、オルシン、ウルシオール、ビスフェノールＡ、ビナフトール等が挙げられ、３価のフェノール類として、ピロガロール、フロログルシン、ヒドロキシヒドロキノン、３，４，５−トリヒドロキシベンゼンカルボン酸（没食子酸）、３，４，５−トリヒドロキシベンゼンカルボン酸エステル等が挙げられ、多価フェノール類として、タンニン酸化合物（タンニン酸、タンニン酸バナジウム、タンニン酸モリブデン、タンニン酸アルミニウム、タンニン酸タングステン）およびフェノール−ホルムアルデヒド縮合物（フェノール樹脂）等が挙げられる。
【００４１】
また、これらのフェノール性水酸基含有化合物の中でも、特に、タンニン酸バナジウム、タンニン酸モリブデン、３，４，５−トリヒドロキシベンゼンカルボン酸および３，４，５−トリヒドロキシベンゼンカルボン酸エステルからなる群から選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。
この理由は、これらのフェノール性水酸基含有化合物であれば、鉄鋼材表面とキレート反応することで、防錆被膜を効果的に形成することができるためである。
なお、タンニン酸およびタンニン酸バナジウム等のタンニン酸塩は、被覆対象である金属成形品が鉄鋼材である場合には、防錆剤としての効果のほかに、塗膜の黒色着色剤としての効果も有する点において、特に有用である。
また、フェノール−ホルムアルデヒド縮合物（フェノール樹脂）等であれば、自己縮合することから、塗膜の成膜性をさらに向上させることができる点において、特に有用である。
【００４２】
（２）配合量
また、フェノール性水酸基含有化合物の配合量を、シリコーン化合物１００重量部に対して、０．１〜３０重量部の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、フェノール性水酸基含有化合物の配合量を所定範囲内の値とすることによって、塗膜における防錆性と、耐水性と、のバランスを、効果的に向上させることができるためである。
すなわち、かかるフェノール性水酸基含有化合物の配合量が０．１重量部未満の値となると、フェノール性水酸基含有化合物による防錆剤としての効果を十分に得ることが困難になる場合があるためである。
一方、かかるフェノール性水酸基含有化合物の配合量が３０重量部を超えた値となると、フェノール性水酸基含有化合物が過度に溶出しやすくなって、十分な耐水性を得ることが困難になる場合があるためである。
したがって、フェノール性水酸基含有化合物の配合量を、シリコーン化合物１００重量部に対して、０．５〜１５重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、１〜２重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００４３】
４．架橋剤
（１）種類
また、水性コーティング塗料組成物は、（ｄ）成分として、（ｂ）成分としての有機樹脂成分の架橋剤を含むことを特徴とする。
この理由は、かかる架橋剤を含むことにより、（ｂ）成分を硬化させて強固な塗膜とすることができ、優れた耐水性および耐久性、およびこれに起因した優れた防錆性を得ることができるためである。
【００４４】
また、かかる架橋剤の種類は、（ｂ）成分の種類に応じて、適宜選択可能であるが、例えば、エポキシ化合物、イソシアネート化合物、ブロックイソシアネート、アジリジン化合物および有機金属化合物等を挙げることができる。
したがって、（ｂ）成分としての有機樹脂成分が、例えば、ポリエステル樹脂を含む場合には、架橋剤として、有機チタン系化合物および有機ジルコニウム系化合物、あるいはいずれか一方を用いることが好ましい。
この理由は、有機チタン系化合物および有機ジルコニウム系化合物であれば、ポリエステル樹脂の樹脂特性と相まって、水性コーティング塗料組成物をより均一に複合化させつつ硬化させて、より優れた耐水性および耐久性を得ることができ、ひいては優れた防錆性をより安定的に得ることができるためである。
すなわち、反応速度のみ考えれば、水酸基との反応性に優れたイソシアネート系化合物等を用いることが好ましいものの、水系溶媒が多量に含まれる場合には、水との反応性が高いイソシアネート系化合物では、ポリエステル樹脂の架橋性が不十分になる場合がある。
そこで、水との反応性が相対的に低い有機チタン系化合物および有機ジルコニウム系化合物であれば、そのような問題を回避して、ポリエステル樹脂を効果的に架橋することができるとともに、所定の触媒機能により、シリコーン化合物やフェノール−ホルムアルデヒド縮合物等を効果的に縮合させることができる。
【００４５】
ここで、有機チタン系化合物としては、例えば、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラノルマルブトキシド、チタンブトキシドダイマー、チタンテトラ−２−エチルヘキソキシド、チタンジイソプロポキシビス（アセチルアセトネート）、チタンテトラ（アセチルアセトネート）、チタンジオクチロキシビス（オクチレングリコレート）、チタンジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）、チタンジイソプロポキシビス（トリエタノールアミネート）、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、ポリヒドロキシチタンステアレート、ジ−ｎ−ブトキシチタンビス（トリエタノールアミネート）、ポリチタンビス（アセチルアセトネート）等が挙げられる。
また、有機ジルコニウム系化合物としては、例えば、ジルコニウムテトラノルマルプロポキシド、ジルコニウムテトラノルマルブトキシド、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート、ジルコニウムトリブトキシモノアセチルアセトネート、ジルコニウムモノブトキシアセチルアセトネート、ジルコニウムブトキシビス（エチルアセトアセテート）、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート、ジルコニウムトリブトキシモノステアレート、塩化ジルコニウム化合物アミノカルボン酸等が挙げられる。
【００４６】
また、（ｂ）成分としての有機樹脂成分が、フェノキシ樹脂を含む場合には、架橋剤として、ブロックイソシアネートを用いることが好ましい。
この理由は、ブロックイソシアネートであれば、フェノキシ樹脂をより均一に硬化させて、より優れた耐水性および耐久性を得ることができ、ひいては優れた防錆性をより安定的に得ることができるためである。
すなわち、ブロックイソシアネートであれば、フェノキシ樹脂が有する２級の水酸基と反応し易く、かつ、水酸基濃度が高い場合には、架橋密度が高くなり、架橋後の塗膜特性を向上させることができるためである。
【００４７】
（２）配合量
また、架橋剤の配合量を、シリコーン化合物１００重量部に対して、０．０５〜５重量部の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、かかる架橋剤の配合量が０．０５重量部未満の値となると、架橋剤による架橋機能および触媒機能を十分に発揮させることが困難になる場合があるためである。
一方、かかる架橋剤の配合量が５重量部を超えた値となると、水性コーティング塗料組成物中に均一に配合することが困難になったり、塗膜が過度に収縮しやすくなったりする場合があるためである。
したがって、架橋剤の配合量を、シリコーン化合物１００重量部に対して、０．１〜２重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、０．５〜１重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００４８】
５．水系溶媒
（１）種類
また、水性コーティング塗料組成物は、（ｅ）成分として、水系溶媒を所定量含むことを特徴とするが、かかる水系溶媒の種類としては、水、アルコール、水／アルコール混合物等が挙げられる。
また、取り扱い時の粘度等を調整するために、水系溶媒の一部として、ケトン類、グリコール類等の希釈溶剤を添加することも好ましい。
さらに、シリコーン化合物と、有機樹脂成分との間の相溶性を改良するために、界面活性剤や相溶化剤を、水系溶媒の一部として配合することも好ましい。
なお、かかる水系溶媒は、水性コーティング塗料組成物において、最終的に所定量配合されていれば良く、（ａ）成分〜（ｄ）成分等の分散媒として、水系溶媒の一部を配合することも好ましい。
【００４９】
（２）配合量
また、水系溶媒の配合量を、シリコーン化合物１００重量部に対して、１００〜２０００重量部の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、水系溶媒の配合量が１００重量部未満の値となると、水性コーティング塗料組成物の粘度が過度に上昇し、塗布性や保存安定性が低下したりする場合があるためである。
一方、かかる水系溶媒の配合量が２０００重量部を超えた値となると、水性コーティング塗料組成物の粘度が過度に低下し、取り扱い性が低下したり、所定厚さの塗膜を形成することが困難となったりする場合があるためである。
したがって、水系溶媒の配合量を、シリコーン化合物１００重量部に対して、３００〜１２００重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、５００〜８００重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００５０】
６．シランカップリング剤
（１）種類
また、水性コーティング塗料組成物は、（ｆ）成分として、さらにシランカップリング剤を含むことが好ましい。
この理由は、かかるシランカップリング剤を所定量配合することによって、下地に対する密着性をさらに向上させることができるためである。
そして、このようなシランカップリング剤の種類として、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン等の一種単独または二種以上の組合せが挙げられる。
【００５１】
（２）配合量
また、（ｆ）成分としてのシランカップリング剤の配合量を、シリコーン化合物１００重量部に対して、０．１〜３０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかるシランカップリング剤の配合量が０．１重量部未満の値となると、潤滑性、防錆性および耐水性等の向上といった効果を十分に得ることが困難になる場合があるためである。
一方、かかるシランカップリング剤の配合量が３０重量部を超えると、水性コーティング塗料組成物中に均一に配合することが困難となる場合があるためである。
したがって、シランカップリング剤の配合量を、シリコーン化合物１００重量部に対して、０．３〜２５重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、２〜２０重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００５２】
７．滑剤
（１）種類
また、水性コーティング塗料組成物は、（ｇ）成分として、滑剤をさらに配合することが好ましい。
この理由は、このような滑剤を所定量配合することによって、塗膜における滑り特性、あるいはトルク特性等の表面特性を、効率的に調節することができるためである。すなわち、塗膜表面における潤滑性は、例えば、被覆金属成形品がボルトやナット等、頻繁に他の物品と摺動することになる物品である場合に、特に要求される特性である。
【００５３】
ここで、好適な滑剤の種類として、フッ素樹脂化合物やポリエチレン化合物等が挙げられる。
この理由は、このような滑剤であれば、摩擦係数が小さく、さらに、耐薬品性、耐候性および耐水性等にも優れることから、塗膜表面における潤滑性を調節しつつ、防錆性および耐水性についても向上させることができるためである。
したがって、かかるフッ素樹脂化合物としては、例えば、フッ化アクリレート樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、フッ化ウレタン樹脂、フッ化アミノ樹脂、ポリトリフルオロエチレン樹脂、ポリテトラフルオロエチレン樹脂、ポリヘキサフルオロプロピレン樹脂、フッ化エチレンプロピレン共重合樹脂、ポリクロロトリフルオロエチレン樹脂、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合樹脂、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合樹脂、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合樹脂等の一種単独または二種以上の組合せが挙げられる。
さらに、ポリエチレン化合物としては、例えば、ポリエチレンワックスをベースとするノニオン系エマルション、変性ポリエチレンワックスをベースとするノニオン系エマルション、ポリエチレンワックスをベースとするアニオン系エマルション、変性ポリエチレンワックスをベースとするアニオン系エマルション、ポリエチレンワックスをベースとするカチオン系エマルション、変性ポリエチレンワックスをベースとするカチオン系エマルション等の一種単独または二種以上の組合せが挙げられる。
【００５４】
（２）配合量
また、（ｇ）成分としての滑剤の配合量を、シリコーン化合物１００重量部に対して、０．５〜３０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる滑剤の配合量が０．５重量部未満の値となると、潤滑性、防錆性および耐水性等の向上といった効果を十分に得ることが困難になる場合があるためである。
一方、かかる滑剤の配合量が３０重量部を超えた値となると、水性コーティング塗料組成物中に均一に配合することが困難になったりする場合があるためである。
したがって、滑剤の配合量を、シリコーン化合物１００重量部に対して、５〜２５重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、１０〜２０重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００５５】
８．防錆剤
（１）種類
また、水性コーティング塗料組成物は、（ｈ）成分として、防錆剤、例えば、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物（アゾール環含有化合物を含む）等を配合することが好ましい。
この理由は、これらの防錆剤を配合することによって、フェノール性水酸基含有化合物と同様に、鉄と反応して鉄塩となり、錯化合物を生成し、酸素の透過を低減させることができるためである。
【００５６】
ここで、ピラゾール系化合物の種類としては、ピラゾール、３，５−ジメチルピラゾール、３−メチル−５−ピラゾロン、３−アミノ−５−メチルピラゾール等が挙げられる。
また、トリアゾール系化合物（アゾール環含有化合物を含む）の種類としては、１，２，４−トリアゾール、３−アミノ−１，２，４−トリアゾール、４−アミノ−１，２，４−トリアゾール、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、５−アミノ−３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、２，３−ジヒドロ−３−オキソ−１，２，４−トリアゾール、１Ｈ−ベンゾトリアゾール、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール（１水和物）、６−メチル−８−ヒドロキシトリアゾロピリダジン、６−フェニル−８−ヒドロキシトリアゾロピリダジン、５−ヒドロキシ−７−メチル−１，３，８−トリアザインドリジン、メチルベンゾトリアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、（２−ベンゾチアゾリルチオ）酢酸、３−(２−ベンゾチアジルチオ)プロピオン酸、及びこれらの塩等が挙げられる。
【００５７】
（２）配合量
また、防錆剤の配合量を、シリコーン化合物１００重量部に対して、０．１〜１５重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる防錆剤の配合量が０．１重量部未満の値となると、ピラゾール系化合物等による防錆性を向上させる効果を十分に得ることが困難になる場合があるためである。
一方、かかる防錆剤の配合量が５重量部を超えた値となると、水性コーティング塗料組成物中に均一に配合することが困難になる場合があるためである。
したがって、防錆剤の配合量を、０．５〜１２重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、１〜８重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００５８】
９．添加剤
また、水性コーティング塗料組成物の粘度や、形成される塗膜の機械的特性等を調整するために、ガラス、石英、水酸化アルミニウム、アルミナ、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、水酸化マグネシウム等の無機充填剤、アクリル樹脂粉、エポキシ樹脂粉、ポリエステル樹脂粉等の有機充填剤；カーボンブラック、ベンガラ、フタロシアニンブルー、クリームイエロー、二酸化チタン等の着色剤；金属粉；離型剤を添加することが好ましい。
さらに、塗膜の成膜性を高めたり、密着性を向上させたりするために、例えば、熱硬化性樹脂や金属アルコキシドを添加することが好ましい。より具体的には、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、マレイミド樹脂、ユリア樹脂、ポリイミド樹脂、ビニルエステル樹脂、シリコーン化合物若しくは不飽和ポリエステル樹脂等の一種単独または二種以上の組合せが挙げられる。
【００５９】
［第２の実施形態］
第２の実施形態は、金属成形品の表面上に、下記成分（ａ）〜（ｅ）を含む水性コーティング塗料組成物を硬化してなる塗膜を形成した被覆金属成形品である。
（ａ）シリコーン化合物                                  １００重量部
（ｂ）水酸基価が１〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内の値である有機樹脂成分
１５〜２００重量部
（ｃ）フェノール性水酸基含有化合物                ０．１〜３０重量部
（ｄ）（ｂ）成分の架橋剤                          ０．０５〜５重量部
（ｅ）水系溶媒                                １００〜２０００重量部
以下、第１の実施形態の水性コーティング塗料組成物に関する説明と重複しない範囲で、第２の実施形態の被覆金属成形品について、具体的に説明する。
【００６０】
１．金属成形品
水性コーティング塗料組成物を被覆する金属成形品の種類としては、特に制限されるものでなく、例えば、ヘッドレスト、ボルト、ナット、かすがい、釘、ボルト、ナット、ねじ、座金、クランプ、ピン、ジベル、コイル、ネット、バー、Ｈ鋼、ゴルフクラブのシャフト、傘の骨組、スチール家具、家電製品の筐体等とすることが好ましい。
そして、金属成形品の材質についても、特に制限されるものではなく、例えば、炭素鋼、合金鋼、ステンレス、特殊鋼、銅、銀、ニッケル、プラチナ等が挙げられる。
したがって、このような材質からなる金属成形品としては、圧延、鋳造、引抜き等の方法により、板状や棒状等の所望の形状に加工されたものでもよく、あるいは、建築材、建設機械、船舶、橋梁、自動車、容器等の部材および部品であってもよい。
【００６１】
ここで、金属成形品の代表例として、自動車用ヘッドレストステー２０およびそれを用いたヘッドレスト５０について、図２を参照しながら、詳述する。
すなわち、自動車用ヘッドレストステー２０は、基本的に、鉄パイプ等から構成されており、両脚部２０ａ，２０ｂと、それらをつなぐ水平部２０ｃと、さらに、これらの接合部において、応力集中するのを防止するための湾曲部２０ｄと、を含んで構成されている。
【００６２】
また、かかるヘッドレストステー２０における両脚部２０ａ，２０ｂが、自動車等の座席７０に設けてある大小の挿入孔６６、６８に挿入されて、スライドしながら上下方向に移動可能な構成としてある。
そして、ヘッドレストステー２０における両脚部２０ａ，２０ｂのいずれか一方に、複数のノッチ６０が設けてあり、それらノッチ６０のいずれかと、ストッパー６２の内部に収容した金具（図示せず）と、が係合する。
【００６３】
一方、ヘッドレスト５０の更なる位置決め等のために移動可能とすべく、ストッパー６２には、ノッチ６０と、ストッパーの内部の金具との係合を解除するための解除ノブ６４が設けてある。
また、ヘッドレストステー２０の周囲には、溶着接合部５４を介して、内部に空洞部を有するキャビティ５２が一体的に設けてある。すなわち、キャビティ５２は、一例であるが、おむすび型であって、前面部および背面部の二つ割りに構成されてあり、ヘッドレストステー２０を包み込むように包囲しており、かつ、溶着接合部５４を介して、ヘッドレストステー２０に対して、強固に固着されている。
そして、キャビティ５２の周囲には、クッション材等を含む被覆物５３が設けてあり、それにより、クッション性や軽量性、さらには機械的強度等に優れたヘッドレスト５０が構成され、自動車の座席７０の所定位置に設けてある。
【００６４】
２．塗膜
（１）水性コーティング塗料組成物
水性コーティング塗料組成物としては、第１の実施形態で説明した内容と同一であることから、ここでの説明を省略する。
【００６５】
（２）厚さ
また、塗膜の厚さについても、被覆する金属成形品の種類に応じて適宜変更することができるが、通常、１〜１００μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる塗膜の厚さが１μｍ未満となると、機械的強度や防錆性、あるいは密着性が低下する場合があるためである。
一方、かかる塗膜の厚さが１００μｍを超えると、塗布時間が過度に長くなったり、均一に塗布したりすることが困難となる場合があるためである。
したがって、かかる塗膜の厚さを５〜５０μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、８〜３０μｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００６６】
［第３の実施形態］
第３の実施形態は、下記（１）〜（３）工程を順次に含むことを特徴とする被覆金属成形品の製造方法である。
（１）金属成形品を準備する工程
（２）金属成形品に対し、下記成分（ａ）〜（ｅ）を含む水性コーティング塗料組成物を塗布する工程
（ａ）シリコーン化合物                                  １００重量部
（ｂ）水酸基価が１〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内の値である有機樹脂成分
１５〜２００重量部
（ｃ）フェノール性水酸基含有化合物                ０．１〜３０重量部
（ｄ）（ｂ）成分の架橋剤                          ０．０５〜５重量部
（ｅ）水系溶媒                                １００〜２０００重量部
（３）水性コーティング塗料を硬化し、塗膜を形成する工程
以下、第１の実施形態の水性コーティング塗料組成物および第２の実施形態の被覆金属成形品に関する説明と重複しない範囲で、第３の実施形態の被覆金属成形品の製造方法について、具体的に説明する。
【００６７】
１．金属成形品の準備工程
金属成形品の準備工程は、第２の実施形態において説明した、ヘッドレストの基材となるヘッドレストステー等を準備する工程である。
したがって、塗膜形成工程を実施する前に、金属成形品の洗浄処理を行ったり、金属成形品の表面に、ブラスト処理等を行ったりすることが好ましい。
より具体的には、図３に示すように、塗布工程（Ｓ３）の前に、金属成形品につき、脱脂工程（Ｓ１）やブラスト処理（Ｓ２）を行い、表面における不純物を除去したり、微細な凹凸を形成したりして、形成する塗膜との間の密着性を向上させることが好ましい。
【００６８】
２．塗膜形成工程
また、塗膜形成工程は、水性コーティング塗料組成物を塗布し、それを硬化させて、所定の塗膜とする工程である。
より具体的には、図３に示すように、塗布工程（Ｓ３）を実施して、金属成形品の表面に、水性コーティング塗料組成物を塗布し、均一な塗膜を形成することが好ましい。
そして、塗布工程（Ｓ３）を実施した後、予備硬化工程（Ｓ４）および本硬化工程（Ｓ５）を経て、塗膜（硬化塗膜）を形成することが好ましい。
【００６９】
ここで、水性コーティング塗料組成物の塗布方法については特に制限されるものではないが、例えば、ディップコーティング（浸漬塗布方法）、スプレーコーティング、スピンコーティング、タンブラーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング等を用いることが好ましい。
より具体的には、例えば、ヘッドレスステーを処理する場合には、図４に示すようなディップコーティング装置１０を用いて、ヘッドレストステー２０に対して均一塗布することが好ましい。
【００７０】
すなわち、図４に示すディップコーティング装置１０を用い、長尺物に取り付けたフック状の吊り具の先端に、直径８〜１５ｍｍの鉄製パイプからなる概コの字状のヘッドレストステー２０を、直線２列の平行配列として、吊り下げる。
次いで、コンベア装置１２により、１０〜５０ｍ／分の速度で、矢印Ａ１の方向に移動させ、脱脂槽の上方で停止させる。その状態で、図４に示すように、コンベア装置１２の長尺物保持具１６を矢印Ｂ１の方向に下降させ、脱脂液中に、３０秒〜３分浸漬させるとともに、所定の超音波振動を付与して、ヘッドレストステー２０の表面を清浄化する。
その後、コンベア装置１２の長尺物保持具１６を矢印Ｂ１の方向に上昇させ、さらに、矢印Ａ２の方向に移動させて、複数のヘッドレストステー２０を浸漬槽２４の上方で停止させる。
【００７１】
次いで、コンベア装置１２の長尺物保持具１６を矢印Ｂ２の方向に下降させ、水性コーティング塗料組成物２４ａ（温度：２０〜４０℃）が収容してある撹拌状態の浸漬槽２４に対して、複数のヘッドレストステー２０を浸漬させ、同時にディップコ−ティングする。
次いで、コンベア装置１２の長尺物保持具１６を矢印Ｂ２の方向に上昇させ、さらに、矢印Ａ３の方向に移動させて、複数のヘッドレストステー２０を加熱炉２６に導く。
【００７２】
そして、乾燥炉２６を用いて、矢印Ａ４方向に所定速度で、非フッ素樹脂塗料を塗布した複数のヘッドレストステー２０を移動させながら、１３０℃、３０分間加熱して、厚さ５μｍの塗膜を加熱乾燥して、塗膜付きのヘッドレストステー２０として、回収する。
【００７３】
なお、乾燥炉を用いて、塗膜を硬化させるための硬化条件についても特に制限されるものではないが、例えば、温度１００〜２８０℃、時間１〜１８０分で、加熱処理することが好ましい。
そして、より均一かつ短時間な硬化を図るために、図３に示すように、多段階加熱硬化処理することも好ましい。例えば、第１段階として、温度１００〜１３０℃、時間１〜６０分の条件で加熱し、予備硬化工程（Ｓ４）を実施し、次いで、第２段階として、温度１５０〜２５０℃、時間１〜６０分の条件で加熱して、本硬化工程（Ｓ５）を実施することが好ましい。
その他、図３に示すように、本硬化工程（Ｓ５）の後に、検査工程（Ｓ６）を設けて、硬化塗膜の状態や密着性等を検査することが好ましい。
【実施例】
【００７４】
以下、実施例を示して本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。【００７５】
［実施例１］
１．被覆金属成形品の作成
金属成形品として、図２に示すようなヘッドレストステー２０を準備して、その表面を、トリクロロエチレンおよびアルカリ洗浄剤を用いて脱脂した。
すなわち、かかるヘッドレストステーは、基本的に、鉄パイプ等から構成されており、両脚部と、それらをつなぐ水平部と、さらに、これらの接合部において、応力集中するのを防止するための湾曲部と、を含んで構成されている。【００７６】
次いで、図４に示すようなディッピング装置１０を用いて、下記配合成分を含んでなる水性コーティング塗料組成物（粘度：１００ｍＰ・ｓｅｃ／２５℃、固形分：２３重量％）中に浸漬した。
（Ａ１）エチルシリケート                                １００重量部
（Ｂ１）水分散性ポリエステル樹脂バイロナールＭＤ−１２００（東洋紡（株）製、水酸基価５．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価１．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、ｐＨ５．５）
５０重量部
（Ｃ１）タンニン酸バナジウム                                ２重量部
（Ｄ１）チタンジイソプロポキシビス（トリエタノールアミネート）      １重量部
（Ｅ１）イソプロパノール                                  ７０重量部
（Ｅ２）水                                              ５００重量部
（Ｆ１）３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン          ２重量部
（Ｇ１）ポリテトラフルオロエチレン                        １０重量部
（Ｈ１）３−(２−ベンゾチアジルチオ)プロピオン酸            ５重量部
その後、１３０℃の加熱炉で、３０分間加熱して、厚さ１０μｍの塗膜を形成し、被覆金属成形品としてのヘッドレストステーを得た。【００７７】
また、上述したポリエステル樹脂（Ｂ１）の水酸基価は、以下のようにして測定した。
すなわち、まず、ポリエステル樹脂５０ｇをトルエン６０ｇ、ケトン６０ｇの混合溶剤に溶解し、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート５０ｇを加え、８０℃で２時間反応させた。
次いで、反応液中の残存イソシアネート基に対し、過剰のジノルマルブチルアミン溶液を加えて反応させ、残ったジノルマルブチルアミンを塩酸で逆滴定し、水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を求めた。【００７８】
また、上述したポリエステル樹脂（Ｂ１）の酸価は、以下のようにして測定した。
すなわち、まず、ポリエステル樹脂０．２ｇを２０ミリリットルのクロロホルムに溶解した。
次いで、得られた溶液について、０．１Ｎの水酸化カリウムエタノール溶液で滴定し、酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を求めた。【００７９】
さらに、上述したポリエステル樹脂は、水分散体（水：ｎ−ブチルセルソルブ＝８９：１１）の状態で他の成分に対して添加したが、このときの水分散体の粘度（２５℃）は１．６ｍＰａ・ｓであり、固形分濃度は３４重量％であり、ｐＨは５．５であった。【００８０】
２．水性コーティング塗料組成物および被覆金属成形品の評価
（１）水性コーティング塗料組成物の保存安定性
得られた水性コーティング塗料組成物を、２５℃、５０％ＲＨの暗室に保存して、沈殿の発生を目視にて確認し、下記基準に沿って評価した。
◎：保存開始から１ヶ月経過しても、沈殿が確認されない。
○：保存開始から３週間経過した時点で、沈殿が確認された。
△：保存開始から２週間経過した時点で、沈殿が確認された。
×：保存開始から１週間経過した時点で、沈殿が確認された。【００８１】
（２）塗布性評価
得られたヘッドレストステーにおける塗膜の複数個所（８点）の厚さをそれぞれ測定し、それら平均値と、８点の実測値との最大差を算出し、下記基準に沿って塗布性評価した。
◎：最大差が±１μｍ以内である。
○：最大差が±２μｍ以内である。
△：最大差が±４μｍ以内である。
×：最大差が±４μｍ超である。【００８２】
（３）密着性評価
得られたヘッドレストステーについて、ＪＩＳＤ０２０２に基づく碁盤目テープ剥離試験を行った。
すなわち、ヘッドレストステー上に形成された塗膜に刻設された１００個の正方形の升目上に、セロハンテープ（ニチバン（株）製、ＣＴ２４）を貼合させた後、剥離し、下記基準に沿って評価した。
◎：１００個の升目が全て剥離せずに残留した。
○：９５〜９９個の升目が剥離せずに残留した。
△：８０〜９４個の升目が剥離せずに残留した。
×：０〜７９個の升目が剥離せずに残留した。【００８３】
（４）ＳＳＴ試験による耐食性評価
得られたヘッドレストステーについて、ＪＩＳＺ２３７１に基づくＳＳＴ試験（温度：３５℃、濃度５％の塩水噴霧）による耐食性試験を行い、赤錆が発生するまでの時間を測定した。
◎：赤錆が発生するまでの時間が７２時間以上である。
○：赤錆が発生するまでの時間が４８時間以上である。
△：赤錆が発生するまでの時間が２４時間以上である。
×：赤錆が発生するまでの時間が２４時間未満である。【００８４】
（５）相分離性評価
得られたヘッドレストステーにつき、電子線マイクロアナライザ（ＥＰＭＡ）による元素分析を実施し、塗膜の膜厚方向における炭素（Ｃ）の分布状況を測定し、（ａ）成分と、（ｂ）成分とが、塗膜の膜厚方向において、相分離している状態を視認し、下記基準で相分離性を評価した。
なお、参考のため、得られたＥＰＭＡチャート（炭素（Ｃ）の分布状況）を図５に示す。
ここで、ＥＰＭＡチャートにおける色と、炭素の存在量との関係は、白色、ピンク色、赤色、黄色、緑色、水色、青色の順に従って、炭素の存在量が減少する関係にある。したがって、白色の領域における炭素の存在量が相対的に最も多く、青色の領域における炭素の存在量が相対的に最も少ないことを示す。
また、図５に示すＥＰＭＡチャートからは、炭素の存在領域が防錆剤含有樹脂層の鉄板側に偏在していることから、防錆剤含有樹脂層の各成分の構成から判断して、所定の水酸基価を有するポリエステル樹脂が鉄板側に偏在していることが理解される。
なお、図５に示すＥＰＭＡチャートは、２，０００倍の倍率で撮影した写真を基に起こした写真代用図である。
かかる写真代用図を用いた理由は、写真をそのまま図面として用いた場合、公報等において写真の画質が劣化し、不鮮明になる場合があるためである。以下における図６〜１０も同様である。
◎：明確に相分離していると判断可能。
○：ほぼ明確に相分離していると判断可能。
△：概ね明確に相分離していると判断可能。
×：相分離しているか否か、判断困難。【００８５】
[実施例２〜４]
実施例２〜４では、水性コーティング塗料組成物における（ｂ）成分である有機樹脂成分の配合量の影響を検討した。すなわち、所定のポリエステル樹脂の含有量を、シリコーン化合物１００重量部に対して、実施例２では２５重量部、実施例３では１００重量部、実施例４では２００重量部としたほかは、それぞれ実施例１と同様に被覆金属成形品を製造し、評価した。
なお、実施例３におけるＥＰＭＡチャート（炭素（Ｃ）の分布状況）を図６に示し、実施例４におけるＥＰＭＡチャート（炭素（Ｃ）の分布状況）を図７に示す。【００８６】
[実施例５〜６]
実施例５〜６では、水性コーティング塗料組成物における（ｂ）成分であるポリエステル樹脂の種類を検討した。すなわち、実施例５では、下記バイロナールＭＤ−１５００（Ｂ２）を用い、実施例６では下記バイロナールＭＤ−１４８０（Ｂ３）を用いたほかは、実施例１と同様に被覆金属成形品を製造し、評価した。
バイロナールＭＤ−１５００：東洋紡（株）製、水酸基価１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価１．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、ｐＨ６
バイロナールＭＤ−１４８０：東洋紡（株）製、水酸基価２．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価２．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ｐＨ５．５【００８７】
[実施例７〜８]
実施例７〜８では、水性コーティング塗料組成物における（ｃ）成分であるフェノール性水酸基含有化合物の種類の影響を検討した。すなわち、実施例７では、（ｃ）成分として、タンニン酸モリブデン（Ｃ２）を用い、実施例８では、（ｃ）成分として、タンニン酸タングステン（Ｃ３）を用いたほかは、実施例１と同様にそれぞれ被覆金属成形品を製造し、評価した。【００８８】
［実施例９］
実施例９では、水性コーティング塗料組成物における（ｄ）成分である架橋剤の種類の影響を検討した。すなわち、（ｄ）成分として、塩化ジルコニウム化合物アミノカルボン酸（松本交商（株）製、オルガチックスＺＢ−１２６、（Ｄ２））を用いたほかは、実施例１と同様に被覆金属成形品を製造し、評価した。【００８９】
［実施例１０］
実施例１０では、水性コーティング塗料組成物における（ｇ）成分である滑剤の種類の影響を検討した。すなわち、（ｇ）成分として、変性ポリエチレンワックスをベースとするノニオン系エマルション（Ｇ２）を用いたほかは、実施例１と同様に被覆金属成形品を製造し、評価した。
また、実施例１０におけるＥＰＭＡチャート（炭素（Ｃ）の分布状況）を図８に示す。
かかる図８に示すＥＰＭＡチャートからは、変性ポリエチレンワックスをベースとするノニオン系エマルション（Ｆ２）に含まれる炭素の存在領域が、防錆剤含有樹脂層の表面側（環境側）に偏在しており、ＰＥＷが塗膜表面における潤滑性の向上に、効果的に寄与する分布をとることが理解される。なお、図８に示すＥＰＭＡチャートにおいて、防錆剤含有樹脂層の鉄板側に偏在している炭素の存在領域は、所定の水酸基価を有するポリエステル樹脂に含まれる炭素原子の分布を示している。【００９０】
［実施例１１］
実施例１１では、水性コーティング塗料組成物中に、（ｈ）成分としての防錆剤を配合しなかったほかは、実施例１と同様に被覆金属成形品を製造し、評価した。【００９１】
［実施例１２］
実施例１２では、（ｂ）成分である所定の水酸基価を有する有機樹脂成分および（ｄ）成分である架橋剤の種類の影響を検討した。すなわち、下記配合成分からなる水性コーティング塗料組成物を製造し、実施例１と同様に被覆金属成形品を製造して、評価した。
（Ａ１）エチルシリケート                                １００重量部
（Ｂ４）水分散性フェノキシ樹脂ＰＫＨＷ−３４（ＩｎＣｈｅｍ（株）製、水酸基価２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価４７ｍｇＫＯＨ／ｇ、ｐＨ７．３）                                                            ５０重量部
（Ｃ１）タンニン酸バナジウム                                ２重量部
（Ｄ３）水分散型ブロックイソシアネート（第１工業製薬（株）製、エラストロン  ＢＮ−１１）                                                  １重量部
（Ｅ１）イソプロパノール                                  ７０重量部
（Ｅ２）水                                              ５００重量部
（Ｆ１）３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン          ２重量部
（Ｇ１）ポリテトラフルオロエチレン                        １０重量部
（Ｈ１）３−(２−ベンゾチアジルチオ)プロピオン酸            ５重量部
なお、実施例１２におけるＥＰＭＡチャート（炭素（Ｃ）の分布状況）を図９に示す。【００９２】
［実施例１３〜１５］
実施例１３〜１５では、水性コーティング塗料組成物における、（ｂ）成分であるフェノキシ樹脂の配合量の影響を検討した。すなわち、所定の水酸基価を有するフェノキシ樹脂の含有量を、シリコーン化合物１００重量部に対して、実施例１３では２５重量部、実施例１４では１００重量部、実施例１５では２００重量部としたほかは、それぞれ実施例１２と同様に被覆金属成形品を製造し、評価した。【００９３】
［実施例１６〜１７］
実施例１６〜１７では、水性コーティング塗料組成物における、（ｂ）成分であるフェノキシ樹脂の種類を検討した。すなわち、実施例１５では、下記フェノキシ樹脂ＰＫＨＷ−３５（Ｂ５）を用い、実施例１６では、下記フェノキシ樹脂ＰＫＨＷ−３８（Ｂ６）を用いたほかは、実施例１０と同様に被覆金属成形品を製造し、評価した。
ＰＫＨＷ−３５：ＩｎＣｈｅｍ（株）製、水酸基価２６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価５７ｍｇＫＯＨ／ｇ、ｐＨ７．３
ＰＫＨＷ−３８：ＩｎＣｈｅｍ（株）製、水酸基価２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ｐＨ７．３【００９４】
［実施例１８］
実施例１８では、水性コーティング塗料組成物における、混合有機樹脂成分の影響を検討した。すなわち、（ｂ）所定の水酸基価を有する有機樹脂成分（Ｂ７＝Ｂ１＋Ｂ４）として、実施例１で用いたポリエステル樹脂であるバイロナールＭＤ−１２００（Ｂ１）と、実施例１２で用いたフェノキシ樹脂ＰＫＨＷ−３４（Ｂ４）とを、５０：５０（重量比）となるように混合し、シリコーン化合物１００重量部に対して、合計５０重量部となるように含有させたほかは、実施例１２と同様に被覆金属成形品を製造し、評価した。
なお、上述した混合樹脂の水酸基価は１２７．９ｍｇＫＯＨ／ｇであり、酸価は２４．４ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ｐＨは６．５であった。【００９５】
［比較例１〜２］
比較例１〜２では、水性コーティング塗料組成物における、所定の水酸基価を有さない有機樹脂成分を用いた場合の影響を検討した。すなわち、所定の水酸基価を有さない有機樹脂成分として、比較例１では、下記水性ウレタン樹脂Ｒ−９６６０（Ｂ８）を用い、比較例２では、下記水性ウレタンアクリル樹脂Ｒ−９６９９（Ｂ９）を用いたほかは、それぞれ実施例１と同様に被覆金属成形品を製造し、評価した。
Ｒ−９６６０：ＤＳＭ  ＮｅｏＲｅｓｉｎｓ（株）製、水酸基価０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ｐＨ８．３
Ｒ−９６９９：ＤＳＭ  ＮｅｏＲｅｓｉｎｓ（株）製、水酸基価０．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ｐＨ８．３【００９６】
［比較例３〜４］
比較例３〜４では、水性コーティング塗料組成物における（ｂ）所定の水酸基価を有するポリエステル樹脂の配合量の影響を検討した。
すなわち、所定の水酸基価を有するポリエステル樹脂の配合量を、シリコーン化合物１００重量部に対して、比較例３では１０重量部、比較例４では２５０重量部としたほかは、それぞれ実施例１と同様に被覆金属成形品を製造し、評価した。【００９７】
［比較例５］
比較例５では、水性コーティング塗料組成物において、（ｄ）成分（（ｂ）成分の架橋剤）を用いない場合の影響を検討した。
すなわち、（ｄ）成分を用いなかったほかは、実施例１と同様に被覆金属成形品を製造し、評価した。
【００９８】
【表１】
2012096014.tif 000003
【００９９】
【表２】
2012096014.tif 000004
【０１００】
［実施例１９］
実施例１９では、主に水性コーティング塗料組成物における（ｃ）成分であるフェノール性水酸基含有化合物の種類および配合量の影響を検討した。すなわち、下記配合成分からなる水性コーティング塗料組成物を製造し、実施例１と同様にヘッドレストステーを製造して、評価した。
（Ａ１）エチルシリケート                                １００重量部
（Ｂ２）水分散性ポリエステル樹脂バイロナールＭＤ−１５００（東洋紡（株）製、水酸基価１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価１．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、ｐＨ６）                                                    ４０．８重量部
（Ｃ１）タンニン酸バナジウム                            ０．４重量部
（Ｃ４）タンニン酸                                        １２重量部
（Ｄ４）チタンラクテート（松本交商（株）製、オルガチックスＴＣ−３１５）
０．８重量部
（Ｅ１）イソプロパノール                                  ７０重量部
（Ｅ２）水                                              ５００重量部
（Ｆ１）３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン    ０．３２重量部
（Ｇ２）変性ポリエチレンワックスをベースとするノニオン系エマルション
７．２重量部
（Ｈ１）３−（２−ベンゾチアジルチオ）プロピオン酸          ８重量部【０１０１】
また、実施例１９では、上述したヘッドレストステーの他に、鋼鉄製のボルトおよびナット、並びに、鉄板に対しても、ヘッドレストステーの場合と同様の方法により厚さ１０μｍの塗膜を形成して被覆金属成形品とし、ＳＳＴ試験による耐食性評価を行った。
ここで、図１０（ａ）にＳＳＴ試験を行う前の鉄板の写真代用図を、図１０（ｂ）にＳＳＴ試験を７２時間実施した後の鉄板の写真代用図を示す。
なお、比較のために、図１０（ｃ）には、比較例１の水性コーティング塗料組成物を用いて製造した鉄板におけるＳＳＴ試験を７２時間実施した後の写真代用図を示す。
かかる図１０（ａ）〜（ｃ）より、実施例１９の水性コーティング塗料組成物を用いて製造した鉄板であれば、ＳＳＴ試験を７２時間実施した場合であっても、効果的に錆や塗膜の剥離の発生を防止できることが理解される。
一方、比較例１の水性コーティング塗料組成物を用いて製造した鉄板は、ＳＳＴ試験を７２時間実施した場合、鉄板の上部に設けられた穴の周囲に赤錆が発生しているのが確認できる。
また、鉄板の縁部分においては、塗膜が部分的に剥離し、僅かな赤錆が発生しているのが確認できる。【０１０２】
［実施例２０〜２２］
実施例２０〜２２では、さらに、（ｃ）成分であるフェノール性水酸基含有化合物の配合量の影響を検討した。すなわち、実施例２０では、（ｃ）成分として、タンニン酸バナジウム（Ｃ１）の配合量を０．２重量部とするとともに、タンニン酸（Ｃ４）の配合量を６重量部とした。
また、実施例２１では、（ｃ）成分として、タンニン酸バナジウム（Ｃ１）の配合量を０．８重量部とするとともに、タンニン酸（Ｃ４）の配合量を２４重量部とした。
さらに、実施例２２では、（ｃ）成分として、タンニン酸バナジウム（Ｃ１）の配合量を６重量部とするとともに、タンニン酸（Ｃ４）の配合量を６重量部とした。
そして、それ以外は、実施例１９と同様にそれぞれ被覆金属成形品を製造し、評価した。【０１０３】
［実施例２３］
実施例２３では、（ｂ）成分である所定の水酸基価を有する有機樹脂成分の種類の影響を検討した。すなわち、下記配合成分からなる水性コーティング塗料組成物を製造し、実施例１９と同様に被覆金属成形品を製造して、評価した。
（Ａ１）エチルシリケート                                １００重量部
（Ｂ４）水分散性フェノキシ樹脂ＰＫＨＷ−３４（ＩｎＣｈｅｍ（株）製、水酸基価２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価４７ｍｇＫＯＨ／ｇ、ｐＨ７．３）                                                        ４０．８重量部
（Ｃ１）タンニン酸バナジウム                            ０．４重量部
（Ｃ４）タンニン酸                                        １２重量部
（Ｄ３）水分散型ブロックイソシアネート（第１工業製薬（株）製、エラストロン  ＢＮ−１１）                                        １重量部
（Ｅ１）イソプロパノール                                  ７０重量部
（Ｆ１）３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン    ０．３２重量部
（Ｇ２）変性ポリエチレンワックスをベースとするノニオン系エマルション
７．２重量部
（Ｈ１）３−（２ベンゾチアジルチオ）プロピオン酸            ８重量部【０１０４】
［実施例２４〜２６］
実施例２４〜２６では、さらに（ｃ）成分であるフェノール性水酸基含有化合物の配合量の影響を検討した。すなわち、実施例２４では、（ｃ）成分として、タンニン酸バナジウム（Ｃ１）の配合量を０．２重量部とするとともに、タンニン酸（Ｃ４）の配合量を６重量部とした。
また、実施例２５では、（ｃ）成分として、タンニン酸バナジウム（Ｃ１）の配合量を０．８重量部とするとともに、タンニン酸（Ｃ４）の配合量を２４重量部とした。
さらに、実施例２６では、（ｃ）成分として、タンニン酸バナジウム（Ｃ１）の配合量を６重量部とするとともに、タンニン酸（Ｃ４）の配合量を６重量部とした。
そして、それ以外は、実施例２３と同様にそれぞれ被覆金属成形品を製造し、評価した。【０１０５】
【表３】
2012096014.tif 000005
【０１０６】
【表４】
2012096014.tif 000006
【産業上の利用可能性】
【０１０７】
以上詳述したように、本発明によれば、（ａ）シリコーン化合物、（ｂ）所定の水酸基価を有する有機樹脂成分、（ｃ）フェノール性水酸基含有化合物、（ｄ）上述した（ｂ）成分の架橋剤および（ｅ）水性溶媒を、それぞれ所定配合割合で含む水性コーティング塗料組成物により、優れた保存安定性が得られるばかりか、良好な塗布性、密着性、および耐食性等を有する塗膜が得られるようになった。
より具体的には、ヘッドレスト等の金属成形品等に対して、クロム化合物を使用することなく、あるいは亜鉛含有多孔質被覆層等の下地層を省略した場合であっても、優れた密着性、耐久性、平滑性および防錆性を有する塗膜を、容易かつ安定的に形成することができるようになった。
したがって、本発明の水性コーティング塗料組成物等は、クロムめっきの代替技術として、電気製品、建築材、建設機械、船舶、橋梁、自動車等の分野において、幅広く利用されることが期待される。
【符号の説明】
【０１０８】
１０：ディップコーティング装置、１２：移動装置（コンベヤ装置）、１４：長尺物、１６：長尺物保持具、１８：吊り具、１８ａ：先端部、２０：ヘッドレストステー、２０ａ，２０ｂ：両脚部、２０ｃ：水平部、２０ｄ：湾曲部、２２：脱脂槽、２２ａ：脱脂液、２４：浸漬槽、２４ａ：水性コーティング塗料組成物、２６：加熱炉、２６ａ：熱風吹出部、２６ｂ：熱風、５０：ヘッドレスト、５２：キャビティ、５３：被覆物、５４：溶着接合部、６０：ノッチ、６２：ストッパー、６４：金具、６６：大の挿入孔、６８：小の挿入孔、７０：座席
【図１】
2012096014.tif 000007
【図２】
2012096014.tif 000008
【図３】
2012096014.tif 000009
【図４】
2012096014.tif 000010
【図５】
2012096014.tif 000011
【図６】
2012096014.tif 000012
【図７】
2012096014.tif 000013
【図８】
2012096014.tif 000014
【図９】
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【図１０】
2012096014.tif 000016
【手続補正書】
【提出日】平成23年12月14日(2011.12.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記配合成分（ａ）〜（ｅ）を含む水性コーティング塗料組成物であって、（ａ）成分としてのシリコーン化合物が、テトラアルコキシシラン、アルキルトリアルコキシシランおよびジアルキルジアルコキシシランからなる群から選択される少なくとも一種（但し、アルキル基の場合メチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基であり、アルコキシ基の場合、メトキシ基、エトキシ基またはプロポキシ基である。）であることを特徴とする水性コーティング塗料組成物。
（ａ）シリコーン化合物                            １００重量部
（ｂ）水酸基価が１〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内の値である有機
樹脂成分
１５〜２００重量部
（ｃ）フェノール性水酸基含有化合物          ０．１〜３０重量部
（ｄ）（ｂ）成分の架橋剤                    ０．０５〜５重量部
（ｅ）水系溶媒                          １００〜２０００重量部
【請求項２】
前記（ｂ）成分としての有機樹脂成分が、ポリエステル樹脂およびフェノキシ樹脂、あるいはいずれか一方であることを特徴とする請求項１に記載の水性コーティング塗料組成物。
【請求項３】
前記（ｃ）成分が、タンニン酸化合物であることを特徴とする請求項１または２に記載の水性コーティング塗料組成物。
【請求項４】
前記（ｄ）成分が、エポキシ化合物、イソシアネート化合物、アジリジン化合物および有機金属化合物の少なくとも一つであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の水性コーティング塗料組成物。
【請求項５】
（ｆ）成分として、さらにシランカップリング剤を含むとともに、その配合量を、前記（ａ）成分としてのシリコーン化合物１００重量部に対して、０．１〜３０重量部の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の水性コーティング塗料組成物
【請求項６】
（ｇ）成分として、さらに滑剤を含むとともに、その配合量を、前記（ａ）成分としてのシリコーン化合物１００重量部に対して、０．５〜３０重量部の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の水性コーティング塗料組成物
【請求項７】
金属成形品の表面上に、下記組成（ａ）〜（ｅ）を含む水性コーティング塗料組成物であって、（ａ）成分としてのシリコーン化合物が、テトラアルコキシシラン、アルキルトリアルコキシシランおよびジアルキルジアルコキシシランからなる群から選択される少なくとも一種（但し、アルキル基の場合メチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基であり、アルコキシ基の場合、メトキシ基、エトキシ基またはプロポキシ基である。）である水性コーティング組成物を硬化してなる塗膜を形成した被覆金属成形品。
（ａ）シリコーン化合物                            １００重量部
（ｂ）水酸基価が１〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内の値である有機
樹脂成分                                    １５〜２００重量部
（ｃ）フェノール性水酸基含有化合物          ０．１〜３０重量部
（ｄ）（ｂ）成分の架橋剤                    ０．０５〜５重量部
（ｅ）水系溶媒                          １００〜２０００重量部
【請求項８】
下記（１）〜（３）工程を順次に含むことを特徴とする被覆金属成形品の製造方法。
（１）金属成形品を準備する工程
（２）前記金属成形品に対し、下記成分（ａ）〜（ｅ）を含む水性コーティング塗料組成物であって、（ａ）成分としてのシリコーン化合物が、テトラアルコキシシラン、アルキルトリアルコキシシランおよびジアルキルジアルコキシシランからなる群から選択される少なくとも一種（但し、アルキル基の場合メチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基であり、アルコキシ基の場合、メトキシ基、エトキシ基またはプロポキシ基である。）である水性コーティング塗料組成物を塗布する工程
（ａ）シリコーン化合物                            １００重量部
（ｂ）水酸基価が１〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内の値である有機
樹脂成分                                    １５〜２００重量部
（ｃ）フェノール性水酸基含有化合物          ０．１〜３０重量部
（ｄ）（ｂ）成分の架橋剤                    ０．０５〜５重量部
（ｅ）水系溶媒                          １００〜２０００重量部
（３）前記水性コーティング塗料を硬化し、塗膜を形成する工程
【手続補正書】
【提出日】平成24年5月14日(2012.5.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
本発明によれば、下記成分（ａ）〜（ｅ）を含む水性コーティング塗料組成物であって、（ａ）成分としてのシリコーン化合物が、テトラアルコキシシラン、アルキルトリアルコキシシランおよびジアルキルジアルコキシシランからなる群から選択される少なくとも一種（但し、アルキル基の場合メチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基であり、アルコキシ基の場合、メトキシ基、エトキシ基またはプロポキシ基である。）であることを特徴とする水性コーティング塗料組成物が提供され、上述した課題を解決することができる。
（ａ）シリコーン化合物                                  １００重量部
（ｂ）水酸基価が１〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内の値である有機樹脂成分
１５〜２００重量部
（ｃ）フェノール性水酸基含有化合物                ０．１〜３０重量部
（ｄ）（ｂ）成分の架橋剤                          ０．０５〜５重量部
（ｅ）水系溶媒                                １００〜２０００重量部
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
また、本発明の別の態様は、金属成形品の表面上に、下記成分（ａ）〜（ｅ）を含む水性コーティング塗料組成物であって、（ａ）成分としてのシリコーン化合物が、テトラアルコキシシラン、アルキルトリアルコキシシランおよびジアルキルジアルコキシシランからなる群から選択される少なくとも一種（但し、アルキル基の場合メチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基であり、アルコキシ基の場合、メトキシ基、エトキシ基またはプロポキシ基である。）である水性コーティング塗料組成物を硬化してなる塗膜を形成した被覆金属成形品である。
（ａ）シリコーン化合物                                  １００重量部
（ｂ）水酸基価が１〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内の値である有機樹脂成分
１５〜２００重量部
（ｃ）フェノール性水酸基含有化合物                ０．１〜３０重量部
（ｄ）（ｂ）成分の架橋剤                          ０．０５〜５重量部
（ｅ）水系溶媒                                １００〜２０００重量部
すなわち、本発明の被覆金属成形品によれば、優れた密着性、耐久性、平滑性、防錆性等を有する塗膜を備えたヘッドレスト等を提供することができる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
また、本発明のさらに別の態様は、下記（１）〜（３）の工程を順次に含むことを特徴とする被覆金属成形品の製造方法である。
（１）金属成形品を準備する工程
（２）金属成形品に対し、下記成分（ａ）〜（ｅ）を含む水性コーティング塗料組成物であって、（ａ）成分としてのシリコーン化合物が、テトラアルコキシシラン、アルキルトリアルコキシシランおよびジアルキルジアルコキシシランからなる群から選択される少なくとも一種（但し、アルキル基の場合メチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基であり、アルコキシ基の場合、メトキシ基、エトキシ基またはプロポキシ基である。）である水性コーティング塗料組成物を塗布する工程
（３）水性コーティング塗料を硬化し、塗膜を形成する工程
（ａ）シリコーン化合物                                  １００重量部
（ｂ）水酸基価が１〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内の値である有機樹脂成分
１５〜２００重量部
（ｃ）フェノール性水酸基含有化合物                ０．１〜３０重量部
（ｄ）（ｂ）成分の架橋剤                          ０．０５〜５重量部
（ｅ）水系溶媒                                １００〜２０００重量部
すなわち、本発明の被覆金属成形品の製造方法によれば、優れた密着性、耐久性、平滑性および防錆性を有する塗膜を備えた被覆金属成形品を、効率的かつ安定的に製造することができる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
［第１の実施形態］
第１の実施形態は、下記成分（ａ）〜（ｅ）を含む水性コーティング塗料組成物であって、（ａ）成分としてのシリコーン化合物が、テトラアルコキシシラン、アルキルトリアルコキシシランおよびジアルキルジアルコキシシランからなる群から選択される少なくとも一種（但し、アルキル基の場合メチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基であり、アルコキシ基の場合、メトキシ基、エトキシ基またはプロポキシ基である。）である水性コーティング塗料組成物である。
（ａ）シリコーン化合物                                  １００重量部
（ｂ）水酸基価が１〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内の値である有機樹脂成分
１５〜２００重量部
（ｃ）フェノール性水酸基含有化合物                ０．１〜３０重量部
（ｄ）（ｂ）成分の架橋剤                          ０．０５〜５重量部
（ｅ）水系溶媒                                １００〜２０００重量部
以下、図面を適宜参照しつつ、第１の実施形態の水性コーティング塗料組成物について、具体的に説明する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
（１）種類
シリコーン化合物としては、テトラアルコキシシラン、アルキルトリアルコキシシランおよびジアルキルジアルコキシシランからなる群から選択される少なくとも一種（但し、アルキル基の場合メチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基であり、アルコキシ基の場合、メトキシ基、エトキシ基またはプロポキシ基である。）を用いることを特徴とする。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
また、これらの中でも特に、エチルシリケート、メチルシリケートおよびメチルトリメトキシシランからなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。
この理由は、これらの化合物であれば、水性コーティング塗料組成物を塗布した際に、シリコーン化合物と、所定の水酸基価を有する有機樹脂成分とを、塗膜内においてより効果的に極在化させて、金属成形品に対する密着力を効果的に向上させることができるためである。
なお、シリコーン化合物といった場合、上述した種類が示すように、基本的に分子中にシロキサン結合を有する化合物を意味するが、アルコキシシラン化合物のように、分子中にシロキサン結合を有さない化合物であっても、加水分解縮合等により、互いにシロキサン結合を形成し得る化合物であれば、シリコーン化合物に含むものとする。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５９】
［第２の実施形態］
第２の実施形態は、金属成形品の表面上に、下記成分（ａ）〜（ｅ）を含む水性コーティング塗料組成物であって、（ａ）成分としてのシリコーン化合物が、テトラアルコキシシラン、アルキルトリアルコキシシランおよびジアルキルジアルコキシシランからなる群から選択される少なくとも一種（但し、アルキル基の場合メチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基であり、アルコキシ基の場合、メトキシ基、エトキシ基またはプロポキシ基である。）である水性コーティング塗料組成物を硬化してなる塗膜を形成した被覆金属成形品である。
（ａ）シリコーン化合物                                  １００重量部
（ｂ）水酸基価が１〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内の値である有機樹脂成分
１５〜２００重量部
（ｃ）フェノール性水酸基含有化合物                ０．１〜３０重量部
（ｄ）（ｂ）成分の架橋剤                          ０．０５〜５重量部
（ｅ）水系溶媒                                １００〜２０００重量部
以下、第１の実施形態の水性コーティング塗料組成物に関する説明と重複しない範囲で、第２の実施形態の被覆金属成形品について、具体的に説明する。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６６】
［第３の実施形態］
第３の実施形態は、下記（１）〜（３）工程を順次に含むことを特徴とする被覆金属成形品の製造方法である。
（１）金属成形品を準備する工程
（２）金属成形品に対し、下記成分（ａ）〜（ｅ）を含む水性コーティング塗料組成物であって、（ａ）成分としてのシリコーン化合物が、テトラアルコキシシラン、アルキルトリアルコキシシランおよびジアルキルジアルコキシシランからなる群から選択される少なくとも一種（但し、アルキル基の場合メチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基であり、アルコキシ基の場合、メトキシ基、エトキシ基またはプロポキシ基である。）である水性コーティング塗料組成物を塗布する工程
（ａ）シリコーン化合物                                  １００重量部
（ｂ）水酸基価が１〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内の値である有機樹脂成分
１５〜２００重量部
（ｃ）フェノール性水酸基含有化合物                ０．１〜３０重量部
（ｄ）（ｂ）成分の架橋剤                          ０．０５〜５重量部
（ｅ）水系溶媒                                １００〜２０００重量部
（３）水性コーティング塗料を硬化し、塗膜を形成する工程
以下、第１の実施形態の水性コーティング塗料組成物および第２の実施形態の被覆金属成形品に関する説明と重複しない範囲で、第３の実施形態の被覆金属成形品の製造方法について、具体的に説明する。
【手続補正９】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記配合成分（ａ）〜（ｅ）を含む水性コーティング塗料組成物であって、（ａ）成分としてのシリコーン化合物が、テトラアルコキシシラン、アルキルトリアルコキシシランおよびジアルキルジアルコキシシランからなる群から選択される少なくとも一種（但し、アルキル基の場合メチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基であり、アルコキシ基の場合、メトキシ基、エトキシ基またはプロポキシ基である。）であることを特徴とする水性コーティング塗料組成物。
（ａ）シリコーン化合物                                  １００重量部
（ｂ）水酸基価が１〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内の値である有機樹脂成分
１５〜２００重量部
（ｃ）フェノール性水酸基含有化合物                ０．１〜３０重量部
（ｄ）（ｂ）成分の架橋剤                          ０．０５〜５重量部
（ｅ）水系溶媒                                １００〜２０００重量部
【請求項２】
前記（ｂ）成分としての有機樹脂成分が、ポリエステル樹脂およびフェノキシ樹脂、あるいはいずれか一方であることを特徴とする請求項１に記載の水性コーティング塗料組成物。
【請求項３】
前記（ｃ）成分が、タンニン酸化合物であることを特徴とする請求項１または２に記載の水性コーティング塗料組成物。
【請求項４】
前記（ｄ）成分が、エポキシ化合物、イソシアネート化合物、アジリジン化合物および有機金属化合物の少なくとも一つであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の水性コーティング塗料組成物。
【請求項５】
（ｆ）成分として、さらにシランカップリング剤を含むとともに、その配合量を、前記（ａ）成分としてのシリコーン化合物１００重量部に対して、０．１〜３０重量部の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の水性コーティング塗料組成物
【請求項６】
（ｇ）成分として、さらに滑剤を含むとともに、その配合量を、前記（ａ）成分としてのシリコーン化合物１００重量部に対して、０．５〜３０重量部の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の水性コーティング塗料組成物
【請求項７】
金属成形品の表面上に、下記組成（ａ）〜（ｅ）を含む水性コーティング塗料組成物であって、（ａ）成分としてのシリコーン化合物が、テトラアルコキシシラン、アルキルトリアルコキシシランおよびジアルキルジアルコキシシランからなる群から選択される少なくとも一種（但し、アルキル基の場合メチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基であり、アルコキシ基の場合、メトキシ基、エトキシ基またはプロポキシ基である。）である水性コーティング塗料組成物を硬化してなる塗膜を形成した被覆金属成形品。
（ａ）シリコーン化合物                                  １００重量部
（ｂ）水酸基価が１〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内の値である有機樹脂成分
１５〜２００重量部
（ｃ）フェノール性水酸基含有化合物                ０．１〜３０重量部
（ｄ）（ｂ）成分の架橋剤                          ０．０５〜５重量部
（ｅ）水系溶媒                                １００〜２０００重量部
【請求項８】
下記（１）〜（３）工程を順次に含むことを特徴とする被覆金属成形品の製造方法。
（１）金属成形品を準備する工程
（２）前記金属成形品に対し、下記成分（ａ）〜（ｅ）を含む水性コーティング塗料組成物であって、（ａ）成分としてのシリコーン化合物が、テトラアルコキシシラン、アルキルトリアルコキシシランおよびジアルキルジアルコキシシランからなる群から選択される少なくとも一種（但し、アルキル基の場合メチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基であり、アルコキシ基の場合、メトキシ基、エトキシ基またはプロポキシ基である。）である水性コーティング塗料組成物を塗布する工程
（ａ）シリコーン化合物                                  １００重量部
（ｂ）水酸基価が１〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内の値である有機樹脂成分
１５〜２００重量部
（ｃ）フェノール性水酸基含有化合物                ０．１〜３０重量部
（ｄ）（ｂ）成分の架橋剤                          ０．０５〜５重量部
（ｅ）水系溶媒                                １００〜２０００重量部
（３）前記水性コーティング塗料を硬化し、塗膜を形成する工程
【国際調査報告】
2012096014.tif 000017
2012096014.tif 000018
2012096014.tif 000019
2012096014.tif 000020