中华人民共和国国家标准  
 
GB xxxx—xxxx 
 
 
食品安全国家标准  
食品添加剂  羟丙基二淀粉磷酸酯  
（征求意见稿）  
 
中华人民共和国卫生部    发布 20XX-xx-xx发布  20XX-xx-xx实施  GB xxxx—xxxx  
1 食品安全国家标准  
食品添加剂  羟丙基二淀粉磷酸酯  
1 范围  
本标准适用于以食用 淀粉为原料与磷酸化试剂 和醚化剂反应 制得的羟丙基二淀粉磷酸酯 ，同时可
能经过酶处理、糊精化、酸处理、漂白处理而得的蒸煮或预糊化食品添加剂羟丙基二淀粉磷酸酯 。 
2  化学名称  
羟丙基二淀粉磷酸酯 /羟丙基化二淀粉磷酸酯  
3  技术要求 
3.1  原辅料 
3.1.1  原料 
3.1.1.1   马铃薯淀粉应符合 GB/T 8884 的要求。  
3.1.1.2   玉米淀粉 应符合 GB/T 8885 的要求。  
3.1.1.3  小麦淀粉应 符合 GB/T 8883 的要求。  
3.1.1.4   木薯淀粉应符合  NY/T 875 的要求。  
3.1.1.5   其他淀粉应符合相关 的国家标准或行业标准的要求。  
3.1.2  辅料   
3.1.2.1   应符合相关产品的国家标准或行业标准 或国家相关规定的要求 。 
3.1.2.2  磷酸化试剂种类与用量 ：三氯氧磷 ，用量不超过淀粉干基质量分数的 0.1％，或三偏磷酸钠 。 
醚化剂种类与用量： 环氧丙烷 ，不超过淀粉干基质量分数的 10％。 
3.2 感官要求：应符合表 1 的规定。  
表1  感官要求  
项     目 要    求 检验方法  
色泽、状态  白色、类白色或淡黄色。  
呈颗粒状、片状或 粉末状，  
无正常视力可见杂质  取样品 50g置于洁净的白色瓷盘中，在自然光线下，用
肉眼观察其色泽、状态、杂质，鼻嗅其气味。  
气  味 具有产品固有的气味，无异味。  
 
 
 GB xxxx—xxxx  
2 3.3 理化指标 ：应符合表 2的规定。 
表2  理化指标  
 
 项     目 指    标 检验方法  
干燥失重 /（%） 谷类淀粉  ≤        15.0 
GB/T 12087  其他单体淀粉  ≤       18.0 
马铃薯淀粉  ≤          21.0 
总砷（以 As计） /(mg/kg)           ≤ 0.5 GB/T 5009.11  
铅（ Pb）/(mg/kg)                   ≤ 1.0 GB 5009.12  
重金属  (以Pb计)/( mg/kg)          ≤ 20 GB/T 5009.74  
二氧化硫 /(mg/kg)                    ≤ 30 GB/T 22427.13  
残留磷酸盐  
(以P计),% 马铃薯或小麦淀粉为原料  ≤ 0.14 
GB/T 22427.11  
其它原料          ≤ 0.04 
羟丙基 /(%，m/m)              ≤ 7.0 附录 A中A.4 
氯丙醇 /(mg/kg )                ≤ 1.0 附录 A中A.5 GB xxxx—xxxx  
3 附录 A 
检验方法  
A.1  安全提示  
本标准的检 验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作 时须小心谨慎！如溅到皮肤上应立即
用水冲洗，严重者应立即治疗。  
A.2  一般规定  
本标准所用试剂和水在没有注明其它要求时，均指分析纯试 剂和 GB/T6682 中规定的二级水。试验
中所用杂质测定用标准溶液、试剂溶液及样品溶液，在没 有注明其它要求时，均按 GB/T 601 、GB/T 602
和GB/T 603 的规定制备。  
A.3  鉴别试验  
A.3.1 显微镜检测  
未经糊化处理保持颗粒结构的变性淀粉，可直接通过显微镜观察鉴定淀粉颗粒形状，大小和特征。
在显微镜的偏振光下，可以观察到典型的偏光十字。  
A.3.2  碘染色 
将1g的淀粉样品加入 20mL的水中配成悬浮液，滴入几滴碘液，颜色 范围为深蓝色到棕红色。  
A.3.3  铜还原 
称取 2.5 g样品，置于一长颈烧瓶里，加入 10 mL稀盐酸（ 0.82 mol/L）和 70 mL水，混合均匀，回流
3 h，冷却。取 0.5 mL冷却溶液，加入 5 mL热碱性酒石酸铜试液，产生大量红色沉淀物。  
碱性酒石酸铜试液的配制：  
a）溶液 A：取硫酸铜晶体  (CuSO 4· 5H 2O) 34.66 g ，晶体应无风化或吸潮迹象，加水溶解定容到 500 
mL。将此溶液保存在小型密封的容器中。  
b)溶液 B：取酒石酸钾钠晶体 (KNaC 4H4O6· 4H 2O) 173 g 与 氢氧化钠 (NaOH) 50 g ，加水溶解定容到
500 mL。将此溶液保存在小型耐碱腐蚀的容器中。  
c)溶液 A和溶液 B等体积混合，即得碱性酒石酸铜试液。  
A.4  羟丙基的测定   
A.4.1  方法原理  
羟丙基二淀粉磷酸酯 在浓硫酸中生成丙二醇，丙二醇再进一步脱水生成丙醛和丙烯醇，这两种脱
水产物在浓硫酸的的介质中可与茚三酮生成紫色络合物。因此能用分光光度计在 590nm处测其吸光度，
浓度范围在 5-50mg之间，符合朗伯 -比尔定律。此法是测定丙二醇、淀粉醚中羟丙基的特效方法。  
A.4.2  试剂和材料  
茚三酮溶液：将 1，2，3，- 水合茚三酮结晶溶于 5%亚硫酸氢钠溶液中，配制成 3%的溶液。  
浓硫酸（ 98%，相对密度 1.84g/ mL） 
 H2SO 4：0.5mol/ L 
A.4.3  仪器和设备  
分光光度计、 25 mL具塞比色管、水浴锅、冰浴  
A.4.4  分析步骤  
精确称取 50～100mg样品于 100mL容量瓶中，加入 0.5mol/L 硫酸 25mL。按相同方法制备相同
来源 （如玉米或土豆） 的未变性淀粉的试样液， 于沸水浴中加热至试样溶解， 冷却后用水稀释至 100mL。
必要时可进一步稀释，以保证每 100mL中所含的羟丙基不超过 4mg，然后按相同比例稀释空白淀粉。
各吸取溶液 1mL，分别移入 25mL具塞刻度试管内，将试管置于冷水中，分别滴加浓硫酸 8mL，混匀
后将试管置于沸水浴内准确加热 3min，立即将试管移入冷水浴降温。沿试管壁小心加入水合茚三铜溶GB xxxx—xxxx  
4 液0.6mL。立即摇匀，于 25℃水浴中保持 100min。用浓硫酸调整各试管内的体积至 25mL，倒转试管
数次以混匀 （不得摇动） 。 立即将部分溶液移入分光光度计 1cm比色池内， 准确维持 5min 后， 在 590nm
处测定吸光值，以淀粉空白液作为參比。以 5种标准丙二醇水溶液各 1mL（每 mL分别含 10、20、30、
40和50μg丙二醇）绘制校准曲线。  
A.4.5  结果计算  
羟丙基含量以羟丙基质量分数 w0计，数值以 %表示，按公式（ A.1）计算： 
%100001.0 7763.0
0 WF Cw
……………………… (A.1) 
式中：  
C—从标准曲线中读取的样品溶液中丙二醇含量（ μg/mL）； 
F—稀释因子（如必要可进一步稀释） ；  
W—样品质量（ mg）； 
0.7763—丙二醇含量转化为羟丙基含量的转化系数；  
0.001—ug与mg之间的转化倍数。  
A.5  氯丙醇的测定 
A.5.1  仪器装置 
气相色谱仪 ：采用 Hewlett -Packard  5750型气相色谱仪或相当仪器。推荐使用配有火焰离子化检测
器双柱仪器。积分仪作为记录系统的一部分 。 
气相色谱柱 推荐配置 ：采用不锈钢柱， 3m×3.2 mm（外径） ，充填含 10%聚乙二醇（ Carbowax ）20 
M 80/100目硅藻土载体 2，或相当的载体。充填后和使用前，柱子在每分钟 25毫升的氦气流下于 200℃
过夜预处理。  
浓缩器： 采用 Kuderna -Danish浓缩器， 其带有一个 500mL的烧瓶， 由美国新泽西州瓦恩兰的 Kontes 
Glass公司提供， （分类号 K-57000） ，或相当的产品。  
耐压瓶：采用由美国宾夕法尼亚州匹兹堡的 Fisher Scientific 公司生产的 200mL的压力瓶，配有氯
丁橡胶垫，玻璃塞子并附有线夹（ Vitro 4 00，分类号 3-100） ，或相当产品。  
A.5.2  试剂 
乙醚：采用无水的分析纯级乙醚 。 
佛罗里（ Florisil）硅土：采用 60/100目的材料，由美国 Floridin公司提供， 3 Penn Center ， 匹兹
堡， PA 15235 ，或一种相当的产品 。 
氯丙醇： 采用 Eastman  No. P1325 1 -氯-2-丙醇， 实际含有 25% 2 -氯-1-丙醇， 由美国 Eastman Kodak 公
司提供， Rochester, N.Y. 14650 ，或相当物质 。 
A.5.3  标准制备  
用50μL的注射器取 25μL氯丙醇的异构体混合物 （其中含 75% 1-氯-2-丙醇和 25% 2 -氯-1-丙醇） 。
精确称取注射器质量并将其中样品注入含有部分水的 500 mL容量瓶中。重新称量注射器并记录加入的
氯丙醇质量。用水稀释至所需体积并混合均匀。该溶液中含氯丙醇异构体混合物约  27.5 mg或约  
55μg /mL。该溶液需在使用当天配制以保持新鲜 。 
A.5.4  样品制备  
将50.0g的具有代表性的混合样品转移至耐压瓶中， 并加入 125mL 1  mol/L硫酸。 正确夹住瓶顶部，
并使瓶中样品旋动直至其完全分散。将瓶子放入沸水浴中加热 10min，然后旋动瓶子使其内容物充分混
合，并在水浴中继续加热 15min。在空气中冷却至室温，然后用 25%氢氧化钠溶液将水解样品中和至
pH 值等于 7，在布氏（ Buchner）漏斗中用 Whatman 1号滤纸或其它相当的滤纸吸滤。用 25mL水洗涤
瓶子和滤纸并将洗出液与滤液收集在一起。加入 30g无水硫酸钠并用磁子搅拌 5min到10min，或直到
硫酸钠完全溶解。将溶液转移至配有特氟龙塞的 500mL分离器中，用 25mL水洗涤烧瓶并将洗出液与GB xxxx—xxxx  
5 样品溶液收集在一起。分别用 50mL乙醚萃取 5次，每次萃取至少保持 5min以使相分离 完全。将所有
乙醚萃取物转移至一个浓缩器中，将浓缩器的带刻度接收器置于 50℃- 55℃的水浴中，并将萃取物浓缩
至4mL。 
（备注：样品的乙醚萃取物可能含有外来的残留杂质干扰色谱图的分析和 /或解释。这些残留杂质
据信是水解处理过程中引起的降解产物。 由于残留杂质存在引起的分析问题可以应用下列纯化处理来解
决：将乙醚萃取物浓缩至约 8mL来替代上述的 4mL。将 10g佛罗里（ Florisil）硅土，使用前在 130℃
下加热 16h，充入一个相应尺寸的色谱柱中并轻轻敲击，并在柱子顶部加入 1g无水硫酸钠。用 25mL
乙醚润湿柱子后， 用少量乙醚辅助将浓缩的萃取液定量通过柱子。分别用 25mL乙醚洗提 3次，收集洗
提液转移至浓缩器中浓缩至 4mL。） 
将萃取物冷却至室温，用少量乙醚辅助定量转移至 5.0mL容量瓶中，用乙醚稀释至所需体积并混
合均匀。 
A.5.5  对照样配制  
5个耐压瓶中分别装入 50.0g未变性（未衍生的）蜡质玉米淀粉，每个瓶中分别加入 125mL 1  mol/L
硫酸。然后再分别加入 0.0mL，0.5mL，1.0mL，2.0mL，和 5.0mL标准制剂使氯丙醇浓度按淀粉计分别
为0mg/kg，0.5 mg/kg，1.0 mg/kg，2.0 mg/kg，和 5.0 mg/kg。根据标准制剂中氯丙醇的质量计算每个瓶
中氯丙醇的确切浓度。正确夹住瓶顶部，使每个瓶中样品旋动直至其完全分散，然后参照标准制剂进行
水解、中和、过滤、萃取、萃取物浓缩和最终稀释等操作过程 。 
A.5.6  操作步骤  
根据使用的特定仪器，操作条件可以不同，但是适合于 Hewlett -Packard Model 5750 色谱仪的条件
是：柱箱温度 110℃，等温；进样口温度 210℃；检测器温度 240℃；燃烧气：氢气（ 30mL/min） ，氦气
（25 mL/min）或空气（ 350 mL/mi n）作为载气。推荐使用量程为 1.0mv的记录仪；范围、衰减和记录
纸速应根据信号特征优化选择。注入 2.0μL按照对照样配制方法制备的浓缩萃取物，每次注射之间应
有充足的时间以保证氯丙醇两个异构体相应的信号峰记录好（并可积分） ，且色谱柱内样品清除干净。
参照各自的对照样记录并加和两个氯丙醇异构体的信号峰面积（积分器输出） 。采用同样的操作条件，
注入 2.0μL按照样品配制方法制备的浓缩萃取物，记录并加和来自样品的信号峰面积（积分器输出） 。  
A.5.7  计算方法 
在线性坐标方格纸上制作校正曲线， 即以每个对照样信号峰面积 和根据所用氯丙醇异构体实际质量
换算得到的氯丙醇浓度（ mg/kg）作图。参考由对照样制得校正曲线，利用样品中对应于 1-氯-2-丙醇和
2-氯-1-丙醇的峰面积之和确定样品中混合氯丙醇的浓度（ mg/kg） 。在熟练掌握整个操作过程，且保证
由参照样得到的校正曲线是线性的和可重现的时，参照样的数目可以减少到一个，即含约 5 mg/kg氯丙
醇异构体的混合物。  
样品中氯丙醇含量 w1数值以 mg/kg表示，按公式（ A.2）计算：  
AaCw1
……………………………………… .…… .(A.2)  
式中： 
C—参照样中氯丙醇（异构体总和）的浓度， mg/kg； 
a—样品中氯丙醇异构体产生的信号峰面积总和；  
A—参照样中氯丙醇异构体产生的信号峰面积总和 。