中华人民共和国国家标准  
 
GB 5009.205 —xxxx 
 
  
中华人民共和国卫生部    发布 xxxx -xx-xx发布  
 xxxx -xx-xx实施  
 食品安全国家标准  
食品中二噁英及其类似物毒性当量的测定  GB 5009.205 —xxxx 
 前    言 
本标准代替 GB/T 5009.205 —2007《食品中二噁英及其类似物毒性当量的测定 》。 
本标准与 GB/T 5009.205 —2007相比，主要变化如下：  
——增加了加速溶剂萃取（ ASE）方法； 
——增加了 WHO于2005年修订后的 多氯代二苯并二噁英及呋喃和二噁英样多氯联苯毒性当量因
子。 
 
 
 
 
 
 
 
警告：  
1  PCDD/Fs 和DL-PCBs为剧毒化 合物，并具有致癌性和生殖内分泌毒性。为此，处理 含PCDD/Fs
和DL-PCBs样品应与放射性物质或传染性物 质一样， 应高度重视。  
2  实验室必须具备良好的通风条件，同时应严格控制出入实验室的人员。  
3  本标准中所用的试剂和化学品都有一定的毒性，对健康具有潜在的危害，应当尽量减少接触。
操作PCDD/Fs和DL-PCBs的人员需要经过安全知识培训，且训练有素。  
4  推荐实验室购买经过稀释的标准溶液。如果需要制备储备溶液，应该在通风橱中进行，并且应
戴上防毒面罩。  GB 5009.205 —xxxx 
1 
 食品安全国家标准  
食品中二噁英及其类似物毒性当量的测定  
1 范围  
本标准规定了食品中 17种2,3,7,8 -取代的多氯代二苯并二噁英 （ PCDDs） 、 多氯代二 苯并呋喃 （ PCDFs）
和12种二噁英样多氯联苯（ DL-PCBs）含量及二噁英毒性当量（ TEQ）的测定方法。  
本标准适用于附录 A的表A.1中规定的食品中 17种2,3,7,8 -取代多氯代二苯并二噁英及多氯代二苯并
呋喃（ PCDD/Fs ）和 12种DL-PCBs含量及其 TEQ的测定。  
2 原理  
应用高分辨气相色谱－高分辨质谱联用技术，在质谱分辨率大于 10 000的条件下，通过精确质量测
量监测目标化合物的两个离子，获得目标化合物的特异性响应。以目标化合物的同位素标记化合物为定
量内标，采用稳定性同位素稀释法准确测定食品中 2,3,7,8位氯取代的 PCDD/Fs 和DL-PCBs的含量；并以
各目标化合物的毒性当量因子 (TEF)与所测得的含量相乘后累加，得到样品中二噁英及其类似物的毒性
当量（ TEQ）。  
3 试剂和材料  
3.1 有机溶剂  
  以下有机溶剂均为农残级，浓缩 10 000倍后不得检出二噁英及其类似物。  
3.1.1  丙酮（C3H6O）。 
3.1.2  正己烷（C6H14）。 
3.1.3  甲苯（C7H8）。 
3.1.4  环己烷（C6H12）。 
3.1.5 二氯甲烷 （CH 2Cl2）。 
3.1.6 二乙醚（C4H10O）。 
3.1.7 甲醇（CH 3OH）。 
3.1.8 正壬烷（C9H20）。 
3.1.9 异辛烷（C8H18）。 
3.1.10 乙酸乙酯（ CH 3COOCH 2CH 3）。  
3.1.11 乙醇（ CH 3CH 2OH）。  
3.2 标准溶液   
3.2.1 PCDD/Fs 标准溶液（本标准推荐使用 EPA1613 -1997规定的标准溶液，各实验室可根据具体情
况选用相当的标准品）  GB 5009.205 —xxxx 
2 
 3.2.1.1  校正和时间窗口确定的标准溶液（ CS3WT溶液）：用壬烷配制，为含有天然和同位素标记
PCDD/Fs （定量内标、净化标准和回收率内标）的溶液，用于方法的校正和确证 ，并可以用于 DB5 MS
毛细管柱 (或等效柱 )时间窗口确定和 2,3,7,8 -TCDD分离度的检查（见附录 B的表B.1）。  
3.2.1.2  净化标准溶液：用壬烷配制的37Cl4-2,3,7,8 -TCDD溶液（浓度为 40 μg/L  ± 2 μg/L）。  
3.2.1.3  同位素标记定量内标的储备溶液 ：用壬烷配制的13C-PCDD/Fs 溶液（见附录 B的表B.2）。  
3.2.1.4  回收率内标标准溶液 ：用壬烷配制的13C-1,2,3,4 -TCDD和13C-1,2,3,7,8,9 -HxCDD溶液（见附录 B
的表B.3）。  
3.2.1.5  精密度和回收率检查标准溶液 （ PAR） ： 用壬烷配制的含天然 PCDD/Fs 溶液 （见附录 B的表B.4），
用于方法建立时的初始精密度和回收率试验（ IPR）及过程精密度和回收率试验（ OPR）。  
3.2.1.6  保留时间窗口确定的标准溶液 (TDTFWD) ： 用于确定规定毛细管柱中四氯 至八氯取代化合物出
峰顺序，同时用于检查在规定的色谱柱中 2,3,7,8 -TCDD和2,3,7,8 -TCDF的分离度（见附录 B的表B.6）。  
3.2.1.7  校正标准溶液：为含有天然和同位素标记的 PCDD/Fs 系列校正溶液（见附录 B的表B.7），其
中CSL为浓度更低的天然 PCDD/Fs 校正溶液，用于质谱系统校正。测定校正标准溶液，可以获得天然与
标记 PCDD/Fs 的相对响应因子（ RRF）。此外， CS3用于已建立 RRF的日常校正和校正曲线校验 (VER)；
CS1用于检查 HRGC -HRMS必须具备的灵敏度。由于食品要求的灵敏度更低，可以使用 CSL 进行灵敏度
检查。  
3.2.2 DL-PCBs标准溶液  
本标准推荐使用 EPA1668A 规定的标准溶液，各实验室可根据具体情况选用相当的标准品 。 
3.2.2.1  时间窗口确定和定量内标标准溶液：用壬烷配 制的含同位素标记 DL-PCBs的溶液（见附录 B的
表B.8）。  
3.2.2.2  同位素标记的净化内标标准溶液：用壬烷配制含13C12-2,4,4' -TrPCB、13C12-2,3,3',5,5' - PePCB和
13C12-2,2',3,3',5,5',6 -HPCB溶液（见附录 B的表B.9）。  
3.2.2.3  同 位 素 标 记 的 回 收 率 内 标 标 准 溶 液 ： 用 壬 烷 配 制 含13C12-2,2',5,5' -TePCB、
13C12-2,2',4',5,5' -PePCB、13C12-2,2',3',4,4',5' -HxPCB和13C12-2,2',3,3',4,4',5,5' -OctaPCB 溶液（见附录 B的表
B.10）。  
3.2.2.4  精密度和回收率检查标准溶液 (PAR)： 用壬烷配制的含天然 DL-PCBs溶液 （见附录 B的表B.11），
用于方法建立时的初始精密度和回收率试验（ IPR）及过程精密度和回收率试验（ OPR）。  
3.2.2.5  校正标准溶液：为含有天然（目标化合物）和同位素标记（定量内标、净化标准和回收率内标）
的DL-PCBs 系列校正溶液（见附录 B的表B.12）。其中 CS3用于已建立 RRF的日常校正和校正曲线校验
(VER)，CS1用于检查 HRGC -HRMS必须具备的灵敏度。  
3.2.2.6  高灵敏度检查的标准溶液：为天然 DL-PCBs的溶液（浓度 0.2 μg/L，见附录 B的表B.13）。  
3.2.2.7  校正检查的标准溶液：浓度相当于 CS3，不含同位素标记，仅为天然 DL-PCBs的溶液（ 50 μg/L，
见附录 B的表B.14）。  
3.3 样品净化用吸附剂  
样品净化用吸附剂应在制备后尽快使用，如果经过一段较长时间的保存，应检验其活性。  GB 5009.205 —xxxx 
3 
 在装有氧化铝和硅胶等容器上应标识其制备日期或开封日期。如果标识不可辨认，应废弃吸附剂，
重新制备。  
由于存在 PCBs污染问题，有时适合于 PCDD/Fs 测定的试剂不一定适合 DL-PCBs的测定，应该经过
检查证实没有干扰后使用。  
3.3.1 氧化铝：如果内标化合物的回收率能达到要求，则可在酸性氧化铝或碱性氧化铝中选择一种用于
样品提取液净化。但所有样品，包括初始精确度和回收率检查试验，均应使用同样类型的氧化铝。  
3.3.1.1  酸性氧化铝：在 130°C下至少加热活化 12 h。 
3.3.1.2  碱性氧化铝：在 600°C下至少加热活化 24 h。加热温度不能超过 700°C，否则其吸附能力降低。
活化后保存在 130°C的密闭烧瓶中。应在烘烤后五天内使用。  
3.3.2 硅胶： 100目～200目或相当等级的硅胶。  
3.3.2.1  活性硅胶：使用前，取硅胶 分别用甲醇、二氯甲烷清洗，在 180°C下至少烘烤 1 h或150°C下至
少烘烤 4 h（最多 6 h）。在干燥器中冷却，保存在带螺帽 密封的玻璃瓶中。  
3.3.2.2  酸化硅胶 (44%，质量分数 )：称取 56 g活性硅胶置于 250 mL具塞磨口旋转烧瓶中，在玻璃棒搅
拌下加入 44 g硫酸，将烧瓶用旋转蒸发器旋转 1 h～2 h，使之混和均匀无结块，置干燥器内可保存 3周。 
3.3.2.3  碱化硅胶  (33%，质量分数 )：称取 100g活性硅胶置于 250 mL具塞磨口旋转烧瓶中，在玻璃棒
搅拌下逐滴加入 49 g NaOH 溶液（ 1 moL/L），将烧瓶用旋转蒸发器中旋转 1 h～2 h，使之混和均匀无结
块。将碱化硅胶置干燥器内保存。  
3.3.2.4  硝酸银硅胶：称取 10 g硝酸银置于 100 mL烧杯中，加水 40 mL溶解。将该溶液转移至 250 mL旋
转烧瓶中，慢慢加入 90 g活性硅胶，在旋转蒸发器中旋转 1 h～2 h，使之干燥并混和均匀。取出后，在
干燥器中冷却，置于褐色玻璃瓶内保存。  
3.3.3 弗罗里土 （60目～100目）：使用前，称取 500 g，装入索氏提取器中，用适量正己烷：二氯甲烷
（1：1，体积比）提取 24 h。 
3.3.3.1  含水 1%（质量分数 ）的弗罗里土：称取弗罗里土 99.0 g，加水 1.0 mL，搅拌均匀，用带聚氟乙
烯螺帽的玻璃瓶封装。  
3.3.4 无水硫酸钠 （Na2SO 4）：优级纯  
3.3.5 硫酸（H2SO 4）：优级纯  
3.3.6 玻璃绵：使用前以二氯甲烷及正己烷回流 48 h，用氮气吹干后，置于棕色瓶内备用。  
3.3.7 活性碳： 
3.3.7.1   Carbopak C ：推荐使用 Supe lco 1 -0258，或其它相当的类型 。 
3.3.7.2   Celite 545 ：推荐使用 Supelco 2 -0199，或其它相当的类型 。 
3.3.7.3   称取 9.0 g Carbopak C 和41.0 g Celite 545 ，充分混和，含活性炭为 18%（质量分数 )。在 130°C
中至少活化 6 h，在干燥器中保存。  
3.3.7.4   凝胶色谱填料： Bio-Beads S -X3，200目～400目。  
3.4 硅藻土：使用前，在 600°C下至少烘烤 6 h。 
3.5 参考基质  GB 5009.205 —xxxx 
4 
 玉米油或其它植物油。基质中未检出 PCDD/Fs 和DL-PCBs为最理想的情况。由于环境中 PCBs的广
泛存在，植物油中可能存在背景水平的 PCBs，作为基质时要求其背景水平不得超过附录 C表C.1中的检
测限的值。  
4 仪器和设备  
4.1 高分辨气相色谱 -高分辨质谱仪 (HRGC -HRMS)。 
4.2 色谱柱： 
4.2.1用于 PCDD/Fs 检测：DB-5ms（5%二苯基 -95%二甲基聚硅氧烷）柱 ，60 m× 0.25 mm× 0.25 μm或
等效色谱柱；  RTX -2330（90%双氰丙基 -10%苯基氰丙基聚硅氧烷） , 60 m× 0.25 mm× 0.1 μm或等效色
谱柱。  
4.2.2用于 DL-PCBs检测：DB-5ms柱，60 m× 0.25 mm× 0.25 μm或等效色谱柱。  
4.3 组织匀浆器。  
4.4 绞肉机。  
4.5 冻干机。 
4.6 旋转蒸发器。  
4.7 氮气浓缩器。  
4.8 超声波清洗器。  
4.9 振荡器。  
4.10索氏提取器。  
4.11天平：感量为 0.1 mg。 
4.12 恒温干燥箱 ：用于烘烤和贮存吸附剂，能够在 105°C～250°C范围内保持恒温（ ±5°C）。 
4.13 玻璃层析柱：带聚四氟乙烯柱塞， 150 mm× 8 mm ，300 mm× 15 m m。 
4.14 全自动样品净化系统 （选用）：配备商业化的酸碱复合硅胶柱、氧化铝和活性炭净化柱。  
4.15 凝胶色谱系统（ GPC） （选用， 手动或自动系统） ：玻璃柱（内径 15 mm～20 mm），内装 50 g S-X3
凝胶（ 200目～400目）。  
4.16高效液相色谱仪（ HPLC）（选用） ：包括泵、自动进样器、六通转换阀、检测器和馏分收集器，
配备 Hypercarb （100× 4.6 mm ，5 μm）或相当色谱柱。  
4.17 加速溶剂萃取仪（ ASE）（选用）。  
5 分析步骤  
5.1  试样制备与净化   
5.1.1 样品采集与保存  
5.1.1.1 现场采集的样品用避光材料如铝箔、 棕色玻璃瓶等包装， 置小型冷冻箱中运输到实验室， -10°C
以下低温保存。  
5.1.1.2  液体或固体样品，如鱼、肉、蛋、奶等 经过匀浆使其匀质化后 可使用冷冻干燥或无水硫酸钠干
燥，混匀。油脂类样品可直接用正己烷溶解后进行净化分离。  GB 5009.205 —xxxx 
5 
 5.1.2 试样制备  
5.1.2.1当已知样品含量或估计其含量较高时，应适当减少用于分析的试样量。  
5.1.2.2所有试样、空白试验和初始精密度 /回收率试验（ IPR）、过程精密度 /回收率试验（ OPR）应具
有相同的分析过程，以便 检查污染来源及损失 情况。 
5.1.2.3  溶剂和提取液的旋转蒸发浓缩  
5.1.2.3.1连接旋转蒸发器， 将水浴锅预热至 45°C。 在试验开始前， 预先将 100 mL正己烷 :二氯甲烷 （ 1:1，
体积比）作为提取溶剂浓缩，以清洗整个旋转蒸发仪系统。如有必要，检测经浓缩的溶剂和收集瓶中的
溶剂，进行污染状况检查。在两个浓缩样品之间，分三次用 2 mL～3 mL溶剂洗涤旋转蒸发仪接口，用
烧杯收集废液。  
5.1.2.3.2  将装有样品提取液的茄型瓶连接到旋转蒸发器上，缓慢抽真空。  
5.1.2.3.3将茄型瓶降至水浴锅中，调节转 速和水浴的温度（或真空度），使浓缩在 15 min～20 min内
完成。在正确的浓缩速度下，流入废液收集瓶中的溶剂流量应保持稳定，溶剂不能有爆沸或可见的沸腾
现象发生。  
注：如果浓缩过快，可能会使样品损失。  
5.1.2.3.4  当茄型瓶中溶剂约为 2 mL时，将茄型瓶从水浴锅中移开，停止旋转。缓慢并小心地向旋转
蒸发仪中放气，确保打开阀门时不要太快，以免样品冲出茄型瓶。用 2 mL溶剂洗涤接口。  
5.1.2.4  索氏提取  
5.1.2.4.1提取前，在索氏提取器中装入一支空纤维素或玻璃纤维提取套筒，以正己烷 :二氯甲烷 （1:1，
体积比）为提取溶剂，预提取 8 h后取出晾干。  
5.1.2.4.2将下列处理好的样品装入提取套筒中（附录 D图D.1），高度以不超过溢流管为限。在提取
套筒中加入适量13C12标记的定量内标（ 3.2.1.3），用玻璃棉盖住样品，平衡 30 min后装入索氏提取器，
以适量正己烷 :二氯甲烷（ 1:1，体积比）为溶剂提取 18 h～24 h，回流速度控制在 3～4次/h。 
a） 鱼、肉、蛋、奶等样品：称取 50 g～200 g样品（精确到 0.001 g），经过冷冻干燥后，准确称
重，计算含水量。根据估计的污染水平，称取适 量试样（精确到 0.001 g），加无水硫酸钠研磨，制成
能自由流动的粉末。将粉末全部转移至处理好的提取套筒，置于索氏抽提器中进行提取。  
b） 奶酪等固体乳制品样品：将奶酪直接研成细末后称量，其他固体乳制品直接称量。称取适量试
样（通常为 10 g，精确到 0.001 g），置研缽中，加无水硫酸钠，研磨成干燥的、可以自由流动的粉末。
无水硫酸钠与海砂混合物使用量取决于试样的取样量及含水量。将粉末全部移至处理好的提取套筒。用
沾有正己烷的棉签将研缽、表面皿和研磨棒擦净。该棉签一同放入套筒中进行提取。  
5.1.2.4.3提取后，将提取液转移到茄型瓶中，旋转蒸发浓缩至近干。  
5.1.2.4.4茄型瓶中的残留物用少量正已烷溶解以进行下面的净化。如需要考察净化过程的回收率则加
入净化标准（ 3.2.1.2），但日常的分析中该步骤可省略。  
5.1.2.4.5  若分析结果以脂肪计，则需要测定样品的脂肪含量。测定脂肪含量后，可以加少量正己烷溶
解，进行净化处理。  
5.1.2.4.6  脂肪含量的测定：  GB 5009.205 —xxxx 
6 
 浓缩前准确称重茄型瓶， 将溶剂浓缩至干后准确称重茄型瓶， 两次称重结果的差值为试样的脂肪量。
测定脂肪量后，加入少量正己烷溶解瓶中脂肪。  
按公式（1）计算脂肪含量：  
100mm
21
1X
    ………………………………………… （1） 
式中： 
1X
——脂肪含量， %； 
1m
——试样的脂肪量，单位为克（ g）； 
2m
——试样的质量，单位为克（ g）。5.1.2.5  液液萃取  
5.1.2.5.1依情况准确量取 液体奶样样品 200 mL～300 mL，转移至大小合适的分液漏斗中，加入适量
13C12标记的定量内标（ 3.2.1.3）。  
5.1.2.5.2按20 mg/g样品的比例称取草酸钠，加少量水溶解后，将该溶液加入样品，充分振摇。  
5.1.2.5.3加入与样品等体积的乙醇，再进行振摇。  
5.1.2.5.4  在样品 -乙醇溶液中加入与 5.1.2.5.3等体积的乙醚 :正己烷（ 2:3，体积比），振摇 1 min。静
置分层后，转移出有机相。然后在水相中加入与样品原始体积相同的 正己烷，振摇 1 min。静置分层后，
转移出有机相。合并有机相，浓缩至小于 75 mL。 
5.1.2.5.5  转移提取液至 250 mL分液漏斗中，加入 30 mL蒸馏水振摇，弃去 水相。  
5.1.2.5.6 转移上层有机相至 250 mL烧瓶中，加入适量无水硫酸钠，振摇。静置 30 min后，用一张经
过甲苯淋洗过的滤纸过滤，滤液置于茄型瓶中。  
5.1.2.5.7按5.1.2.4.6步骤进行脂肪含量的测定。  
5.1.2.5.8将提取液转移到茄型瓶中，旋转蒸发浓缩至近干。  
5.1.2.5.9茄型瓶中的残留物用少量正已烷溶解以进行下面的净化。如需要考察净化过程的回收率则加
入净化标准（ 3.2.1.2），但日常的分析中该步骤可省略。  
5.1.2.6  加速溶剂萃取  
5.1.2.6.1 提取前应将所用 萃取池以 正己烷 :二氯甲烷（ 1:1，体积比） 进行清洗。  
5.1.2.6.2 将下列处理好的样品装入 萃取池中 。萃取池中应预先放入醋酸纤维素过滤膜。 在萃取池中加
入适量13C12标记的定量内标（ 3.2.1.3），密闭后，放于萃取仪上 ，以正己烷 :二氯甲烷（ 1:1，体积比）
为溶剂提取。 参考条件为：温度， 150°C；压力， 1500 psi；循环， 1次；静态时间， 10 min。 
1） 鱼、肉、蛋等 含水量较高 样品：称取 50 g～200 g样品（精确到 0.001 g），经过冷冻干燥后，
准确称重，计算含水量。根据估计的污染水平， 称取适量试样 （精确到 0.001 g），置研缽中 ，研磨成
粉状，加入硅藻土，混匀后， 全部转移至处理好的 萃取池。 
2） 液体乳样品：准确称取 80 g～100 g样品（精确到 0.001 g），经过冷冻干燥后，置研缽中 ，研
磨成粉状，加入硅藻土，混匀后， 全部转移至处理好的 萃取池。 
3） 干燥样品：研磨成粉后， 根据估计的污染水平，称取适量试样 （精确到 0.001 g），置研缽中 ，
加入硅藻土，混匀后， 全部转移至处理好的 萃取池。 GB 5009.205 —xxxx 
7 
 每个样品所对应硅藻土用量取决于所应用的萃取池的体积和所称取的该样品研磨后的体积。  
5.1.2.6.3 提取后，进一步处理按 5.1.2.4.3～5.1.2.4.6步骤进行。  
5.1.2.6  其他提取方式  
取适量黄油等油脂 试样置烧杯中，加热至 50° C～ 60° C，使油脂明显地分离出来。融化的油脂经干
燥的滤纸或者一小段玻璃棉过滤到另一容器中，从中准确称取油脂样品 （精确到 0.001 g），用正己烷
溶解后，加入适量13C12标记的定量内标。  
5.1.3  试样净化  
为了将 PCDD/Fs 和DL-PCBs从基质材料中充分地分离出来， 可根据基质材料或干扰组分的具体情
况选用不同的吸附剂进行净化。制备酸化硅胶或者分离柱以除 去组织样品中的脂肪。凝胶渗透色谱可用
来除去那些能降低气相色谱柱柱效的大分子干扰物 (如蜂蜡等酸碱不能破坏的大分子 )，必要时可作为手
动层析柱对提取液进行初步净化。酸性、中性和碱性硅胶、氧化铝和弗罗里土可用于消除非极性和极性
的干扰物质。活性炭柱能将 PCDD/Fs 以及非邻位氯取代的 PCB77、PCB126和PCB169与其它同类物
质和干扰物质分离， 可在必要时使用。 除了非邻位氯取代的 PCB77、PCB126和PCB169外， 其它 DL-PCBs
一般不需要活性炭柱净化。 HPLC可以特异性地分离某些类似物和同系物。  
通常在酸化硅胶或凝胶渗透色谱除去组织样品中的类脂后，使用 3根层析柱净化， 即一根混合型硅
胶柱和两根不同的氧化铝柱， PCDD/Fs 和DL-PCBs净化流程图见附录 D图D.2。也可以采取其它备选
净化方法，组合使用。无论采用何种组合，在进行净化前，实验室应证实其选择的净化过程能满足方法
的要求（参见 第9章）。  
5.1.3.1  酸化硅胶净化  
5.1.3.1.1  在浓缩的样品提取液中加入 100 m L正己烷，并加入 50 g 酸化硅胶，用旋转蒸发仪在 70° C
下旋转浓缩 20 min。 
5.1.3.1.2  静置 8 min～10 min后，将正己烷 倒入茄型瓶中。  
5.1.3.1.3  用50 mL正己烷洗瓶中硅胶，收集正己烷于 5.1.3.1.2的茄型瓶中，重复 3次。在 50° C和20 
Kpa压力的条件下，用旋转蒸发仪浓缩至 2 mL～5 mL。 
如果酸化硅胶的颜色较深，则应重复上述过程，直至酸化硅胶为浅黄色。  
5.1.3.2  混合硅胶柱净化  
5.1.3.2.1层析柱的填充：取内径为 15 mm的玻璃柱，底部填以玻璃棉后，依次装入 2 g活性硅胶、 5 g
碱性硅胶、 2 g活性硅胶、 10 g酸化硅胶、 2 g活性硅胶、 5 g硝酸银硅胶、 2 g活性硅胶和 2 g无水硫酸
钠。干法装柱，轻敲 层析柱，使其分布均匀（附录 D图D.3）。  
5.1.3.2.2用150 mL正已烷预淋洗 层析柱。当液面降至无水硫酸钠层上方约 2 mm时，关闭柱阀，弃
去淋洗液，柱下放一茄型瓶。检查 层析柱，如果出现沟流现象应重新装柱。  
5.1.3.2.3  将已浓缩的提取液加入柱中， 打开柱阀使液面下降， 当液面降至无水硫酸钠层时， 关闭柱阀。  
5.1.3.2.4用5 mL的正己烷洗涤原茄型瓶（ 5.1.3.1.3）2次，将洗涤液一并加入柱中，打开柱阀，使液
面降至无水硫酸钠层。  GB 5009.205 —xxxx 
8 
 5.1.3.2.5  如果仅测定 PCDD/Fs，则用 350 mL正己烷洗脱；如果同时测定 PCDD/Fs 和DL-PCBs，则
用400 mL正己烷洗脱，收集洗脱液。  
5.1.3.2.6  在20 Kpa  与50° C的条件下， 将收集在茄型瓶中的洗脱液用旋转蒸发仪浓缩至 3 mL～5 mL，
供下一步净化用。  
5.1.3.3  氧化铝柱净化  
本标准中使用的两种氧化铝柱仅是吸附剂用量不同。氧化铝柱 1为25 g碱性氧化铝，氧化铝柱 2
为2.5 g碱性氧化铝  （附录 D图D.4）。  
5.1.3.3.1氧化铝柱 1  
a）层析柱填充：取内径为 15 mm的玻璃柱，底部填以 玻璃棉后，依次装入 25 g氧化铝、 10 g无水
硫酸钠。干法装柱，轻敲 层析柱，使吸附剂分布均匀。  
b） 用150 mL正已烷预淋洗 层析柱，当液面流至氧化铝上方约 2 mm时，关闭柱阀。弃去淋洗液，
检查层析柱，如果出现沟流现象应重新填柱。  
c） 加入经过混合硅胶柱净化的提取液，并用 5 mL正己烷分两次洗涤原茄型瓶（ 5.1.3.2.6），将
洗涤液合并后上柱，重复洗涤一次。  
d） 用60 mL 己烷清洗烧瓶后淋洗氧化铝柱，弃去淋洗液。  
e） 仅测定 PCDD/Fs 时：用200 mL正已烷 :二氯甲烷 （98∶2，体积比）淋洗干扰组分，弃去淋洗
液，柱下放一茄型瓶。用 200 mL正已烷 :二氯甲烷 （1：1，体积比）洗脱，收集洗脱液，加入 3 mL的
辛烷或壬烷，供 PCDD/Fs 分析用。  
f） 同时测定 PCDD/Fs 和DL-PCBs时：柱下放一茄型瓶。用 90 mL甲苯洗脱 , 收集洗脱液，加入
3 mL的辛烷或壬烷，供 DL-PCBs分析用。柱下放置另一茄型瓶，再用 200mL正已烷 :二氯甲烷 （1:1，
体积比）洗脱，收集洗脱液，加入 3 mL的辛烷或壬烷，供 PCDD/Fs 分析用。  
g）在 20 Kpa  与 50° C的条件下，将收集在茄型瓶中的各洗脱 液分别用旋转蒸发仪浓缩至 3 mL～5 
mL，供下一步净化用。  
5.1.3.3.2氧化铝柱 2 
a）层析柱填充：取内径为 6 mm～7 mm的玻璃柱，底部填以玻璃棉后，依次装入 2.5 g氧化铝和 2 
g无水硫酸钠。干法装柱，轻敲 层析柱，使吸附剂分布均匀。  
b）～ f）步骤用于 PCDD/Fs 的净化：   
b） 用20 mL正已烷预淋洗 层析柱，弃去淋洗液。检查 层析柱是否有沟流，如果出现沟流应重新
填柱。  
c） 加入经氧化铝柱 1净化的提取液（ PCDD/Fs 部分），让它完全渗入柱内。  
d） 用4 mL己烷 :二氯甲烷 （98:2，体积比）冲洗原茄型瓶（ 5.1.3.3.1），将冲洗下来的溶液，倒
入柱内，让其完全渗入柱内；重复一次。  
e） 用40 mL的己烷 :二氯甲烷 （98:2，体积比）（包括烧瓶清洗）淋洗，弃去淋洗液，柱下放一
茄型瓶。  GB 5009.205 —xxxx 
9 
 f） 用30 mL正已烷 :二氯甲烷 （1:1，体积比）淋洗液洗脱 PCDD/Fs ，收集洗脱液，加入 3 mL的
辛烷或壬烷。  
g）～ j）步骤用于 DL-PCBs的净化：  
g）用 30 mL正已烷 :二氯甲烷（ 99:1， 体积比）预淋洗 层析柱，弃去淋洗液，柱下放一茄型瓶。
检查层析柱是否有沟流现象，如果出现沟流应重新装柱。  
h）加入浓缩后的经氧化铝柱 1净化的提取液（ DL-PCBs部分），让其完全渗入柱内。  
i）用 5 mL己烷 :二氯甲烷 （1:1，体积比）洗涤原茄型瓶（ 5.1.3.3.1）两次。当样品已完全渗入柱内，
将冲洗下来的溶液，倒入柱内，使其完全渗入柱内。  
j）用 15 mL正已烷 :二氯甲烷 （1:1，体积比）洗脱，收集洗脱液，加入 3 mL的辛烷或壬烷。  
k） 在20 Kpa  与50° C的条件下，将收集在茄型瓶中的各洗脱液分别用旋转蒸发仪浓缩至 3 mL～
5 mL左右，供进一步测定或净化用。  
5.1.3.4 凝胶渗透柱净化   
用于去除样品中类脂的备选的净化方法，必要时选择 。 
5.1.3.4.1 在层析柱底部填上玻璃棉，装入 50 g Bio -Beads S -X3凝胶，用甲苯冲洗后，保存在环己烷 :
乙酸乙酯（ 1:1，体积比）中。  
注：凝胶柱放置时，溶剂不得流空。  
5.1.3.4.2 在样品提取液（通常浓缩至 3 mL～5 mL）中加少量己烷，注入 层析柱，使样品提取液完全
渗入柱内。  
5.1.3.4.3 用10 mL环己烷 :乙酸乙酯（ 1:1，体积比）分两次洗涤原茄型瓶，转入柱内。  
5.1.3.4.4 用100 mL环己烷 :乙酸乙酯（ 1:1，体积比）淋洗，弃去淋洗液，柱下放一茄型瓶。  
5.1.3.4.5 用90 mL环己烷 :乙酸乙酯（ 1:1，体积比）洗脱，得到的洗脱液中含 PCDD/Fs 和DL-PCBs。 
5.1.3.5活性炭柱净化  
PCDD/Fs 和非邻位氯取代的 DL-PCBs备选的净化方法，必要时选择 。 
5.1.3.5.1活性炭柱制备：取 5 mL一次性玻璃移液管，切除上端约 3.8 cm处并挫磨锐缘处，取适量玻
璃棉置入并以两只 1 mL玻璃移液管于刻度 ―0‖处塞紧，依次填入 0.5 mL活性硅胶、  0.7 mL 
Carbon/Celite545 、 0.5 mL活性硅胶，取适量玻璃棉置入并塞紧。使用前用下列溶剂依次淋洗： 4 mL
甲苯、 2 mL二氯甲烷 :甲醇 :甲苯（ 75:20:5，体积比）和 4 mL环己烷 :二氯甲烷（ 1:1， 体积比）。  
5.1.3.5.2净化：先以 2.5 mL甲醇及 2.5 mL二氯甲烷：正己烷（ 1:1，体积比）溶液依次将活性炭柱（切
口端向上）淋洗两次，弃去淋洗液，倒置柱管（切口端向下），将浓缩到约 1 mL的提取液小心移入活
性炭柱，然后用 1 mL二氯甲烷：正己烷（ 1:1， 体积比）溶液洗涤原瓶两次，并移入活性炭柱内，待
液面流至玻璃棉时，用吸球 吹出柱内溶剂。再次倒置管柱（切口端向上），用 25 mL甲苯洗脱柱子，
用50 mL梨形瓶收集洗脱液。  
5.1.3.5.3收集的洗脱液加入 3 mL的辛烷或壬烷。在 20 Kpa  与50° C的条件下，将收集的洗脱液分别
用旋转蒸发仪浓缩至 3 mL～5 mL。  
5.1.3.6  弗罗里土柱净化  GB 5009.205 —xxxx 
10 
 PCDD/Fs 备选的净化方法，必要时选择 。 
5.1.3.6.1层析柱填充：取直径为 15 mm的玻璃柱，底部填上玻璃棉后，依次装入 2 g无水硫酸钠、 15 
g弗罗里土、 2 g无水硫酸钠。以正己烷湿法装柱，轻敲 层析柱，使吸附剂分布均 匀。  
5.1.3.6.2用200 mL正己烷预淋洗已被活化的弗罗里土柱，当液面至距无水硫酸钠层约 2 mm时，关
闭柱阀。  
5.1.3.6.3 加入浓缩后的提取液，打开柱阀。  
5.1.3.6.4 用正已烷洗涤原茄型瓶 2次，合并至弗罗里土柱中。  
5.1.3.6.5 用200 mL正已烷淋洗干扰组分，弃去淋洗液，柱下放一茄型瓶。  
5.1.3.6.6 用300 mL二氯甲烷洗脱，收集洗脱液。  
5.1.3.6.7 将3 mL辛烷或壬烷加入收集的洗脱液中，在 20 Kpa  与50° C的条件下，将收集的洗脱液用
旋转蒸发仪浓缩 至3 mL～5 mL。 
5.1.3.7 全自动样品净化系统 自动净化分离  
全自动样品净化系统 的自动净化分离原理与传统的柱色谱方法相同， 该系统使用三根一次性商业化
净化柱，依次为多层硅胶柱、碱性氧化铝柱和活性炭柱。整个净化过程通过计算机按设定程序控制往复
泵和阀门进行。  
5.1.3.7.1 由于全自动样品净化系统 提供的净化柱存在容量问题， 在处理高脂肪含量时需要预先使用酸
化硅胶去除样品中的大部分脂肪。这可以通过在 全自动样品净化系统 中增加一个大容量酸化硅胶柱解
决；也可以合并采用任选步骤 5.1.3.1、5.1.3.2或5.1.3.4或组合方法手动去除样品中的大部分脂肪，予
以解决。  
注：当样品回收率出现异常时，应对 全自动样品净化系统 流速进行 。 
5.1.3.7.2 按仪器使用说明要求，连接净化 层析柱。 
5.1.3.7.3 将各净化柱按顺序连接在 全自动样品净化系统 上，按程序配好各洗脱溶液并连接好管路，设
定计算机洗脱程序（ 参见附录 D图D.5） 
5.1.3.7.4 将经酸化硅胶或者凝胶渗透色谱处理的浓缩提取液转移到 全自动样品净化系统 的进样管。  
5.1.3.7.5 按照洗脱流程图顺序洗脱 （ 参见附录 D图D.5） ， 对样品进行净化、 分离， 分 别收集 PCDDs/Fs
和DL-PCBs组分。  
5.1.3.7.6  在20 Kpa  与50° C的条件下，将收集的各洗脱液分别用旋转蒸发仪浓缩至 3 mL～5 mL。 
5.1.4微量浓缩与溶剂交换  
5.1.4.1提取物的溶剂交换。  
5.1.4.1.1将浓缩的提取液转移到带聚四氟乙烯硅胶垫的棕色螺口瓶中，置于氮气浓缩器下吹氮浓缩
（可在 45°C的控温条件下进行）。  
注：气流过大会引起样品损失，氮气流速调节到能够使溶剂表面轻微振动。  
5.1.4.1.2  如果需要称重，有必要将提取物用氮气吹至恒重。  
5.1.4.1.3  如果属于提取液净化溶剂更换，按以下步骤操作：   GB 5009.205 —xxxx 
11 
 a) 如果采用凝胶色谱系统 (GPC)净化，需在凝胶色谱系统 (GPC)进样前用二氯甲烷将提取液体积调
至5.0 mL。如果用 HPLC净化，则需在 HPLC进样前将提取液浓缩至 1.0 mL。 
b) 如果用层析柱（硅胶、活性炭或弗罗里土 ）进行净化，则需将提取物溶剂转换成正已烷，并定
容至 1.0 mL。 
5.1.4.2  净化后的微量浓缩与溶剂交换   
如果提取液浓缩后用于 HRGC/HRMS 分析，则将净化分离后得到的各流分分别用旋转蒸发仪浓缩
至3 mL～5 mL ，再在氮气下 浓缩至 1 mL～2 mL，然后在氮气流下定量转移至装有 0.2 mL的锥形衬管
的进样瓶中，并用正已烷洗涤浓缩蒸馏瓶，一并转入锥形衬管中。待浓缩至约 100 μL，分别加入适量  
PCDDs/Fs 和DL-PCBs回收率内标溶液，壬烷（可用辛烷代替）定容。继续在细小的氮气流下浓缩至溶
剂只含壬烷或辛烷。样品溶液的最终体积可根据情况调整，大约为 20 μL。将进样瓶密封，并标记样品
编号。 室温下暗处保存， 供 HRGC/HRMS 分析用。 如果样品当日不进行 HRGC/HRMS 分析， 则于＜ -10°C
下保存。  
PCDD/Fs 和DL-PCBs的分析流程图可参见附录 D的图 D.2。 
6.1 仪器参考条件  
5.2.1  PCDD/Fs 色质分析  
5.2.1.1 HRGC/HRMS 条件  
5.2.1.1.1  GC的色谱条件  
推荐筛选色谱柱为 DB-5ms柱，柱长 60 m、内径 0.25 mm、液膜厚度 0.25 μm；对于 2,3,7,8 -TCDF
的确证推荐使用 DB-235ms柱，柱长 30 m、内径 0.25 mm、液膜厚度 0.25 μm； 也可以使用 RTX -2330
或等效柱， 柱长 50 m～60 m、内径 0.25 mm、液膜厚度 0.20 μm。 
注意：为了得到最佳的分离 度和灵敏度，需要优化 GC色谱条件，且优化后，标准溶液、空白、 IPR及OPR检查和
样品检测应采用相同的 GC条件进行。  
5.2.1.1.1.1  采用 DB-5ms色谱柱的推荐条件：   
进样口温度： 280°C 
传输线温度： 310°C 
柱温：  120°C（保持 1 min） ；以 43 °C /min升温速率升至 220°C（保持 15 min） ；以 2.3 °C /min
升温速率升至 250°C, 以0.9 °C /min升温速率升至 260°C, 以20 °C /min升温速率升至 310°C (保持 9 
min)。 
载气：恒流， 0.8 mL/min 
5.2.1.1.1.2  采用 RTX -2330色谱柱的推荐条件（供选择使用） ：   
进样口温度 ： 280°C 
传输线温度： 260°C 
柱温： 90°C（保持 1.5 min） ； 以 25°C /min升温速率升至 180°C； 再以 2 °C /min升温速率升至 260°C
（保持 30 min）。 
载气：恒流， 1 mL/min  GB 5009.205 —xxxx 
12 
 5.2.1.1.2质谱参数  
5.2.1.1.2.1 分辨率：在分辨率 ≥10 000的条件下，进样 PCDD/Fs 单标或目标化合物与相邻组分没有干
扰的混标溶液，监测附录 C的表C.3规定的各 化合物两个精确质量数的离子，得到其选择离子流图。  
5.2.1.1.2.2 质量校正： PCDD/Fs 分析的运行时间可能超过质谱仪的质量稳定期。这是由于质谱仪在高
分辨模式下运行时， 百万分之几 的质量数偏移 （如百万分之五 质量数）可能对仪器的性能产生严重影响，
为此，需要对偏移的质量进行校正。可以采用参考气 （全氟煤油， PFK；或全氟三丁胺， FC43）的质
量数锁定进行质量偏移校正。锁定的质量数取决于附录 C的表C.3各窗口中监测的精确质量数。分析
过程中调节进入 HRMS中参考气的量， 要求监测的锁定质量数信号强度不得超过检测器满 量程的 10%。 
注：过量的参考气可能引起噪声且增加对离子源的污染，使其清洗的频率增加。  
5.2.1.1.2.3  选择一个参考气离子碎片，如接近 m/z 304（TCDF）的m/z 304.9824（PFK）信号，调整
质谱以满足最小所需的 10 000分辨率（10%峰谷分离 ）。分辨率应大于或等于 10 000，精确的 m/z与附
录C的表C.3中的理论 m/z之间的偏差应小于 百万分之五 。 
5.2.1.1.2.4 离子丰度比、最小水平、信噪比及绝对保留时间：在给定的 GC条件下，进样 1 μL或2 μL 
CS1校正溶液 （附录 B的表B.7）。 
5.2.1.1.2.5  测定各目标化合物峰面积，计算附录 C的表C.3中规定的精确质量数离子的丰度比，并
与附录 C的表C.4中理论值比较。  
各窗口中监测的精确质量数离子参见附录 C的表C.3。各窗口有必要进行连续监测，确保在 GC运
行中能够监测全部 PCDD/Fs 。如果仅测定 2,3,7,8, -TCDD和2,3,7,8 -TCDF，则将窗口修改为包括四氯和
五氯异构体、二苯醚和锁定质量数。  
5.2.1.1.2.6   CS1标准溶液中所有的 PCDD/Fs 和标记化合物的离子丰度比应符合附录 C的表C.4质量
控制（QC）要求；否则需要调谐质谱仪，重新测定，使其符合规定，并对质谱仪的分辨率进行确认。  
5.2.1.1.2.7   HRGC/HRMS 应满足附录 C的表C.1最低检测限要求，进样 CS1时PCDD/Fs 和标记化
合物的信噪比应大于 10:1。 
5.2.1.1.2.8   13C12-1,2,3,4 -TCDD在DB-5柱上的绝对保留时间应大于 25.0 min。 
5.2.1.1.3   保留时间窗口确定：采用优化的升温程序，进样时间窗口确定的标准溶液。附录 B的表
B.5给出了时间窗口确定的标准溶液流出顺序 （最先出峰 、最后出峰 ）。如果仅检测 2,3,7,8 -TCDD和
2,3,7,8 -TCDF，则无须进行时间窗口的确定试验。  
5.2.1.1.4   异构体确认  
5.2.1.1.4.1  采用分析程序及优化的分析条件，进样专属性检查的标准溶液（附录 B的表B.8） ，进行
异构体确认。  
5.2.1.1.4.2  在相应的色谱柱的四氯窗口色谱图上分别计算距 2,3,7,8 -TCDD（如附录 D的图D.6）和
TCDF最近的异构体 GC色谱峰重叠百分比。  
5.2.1.1.4.3  在相应的色谱柱的四氯窗口色谱图上，确认相距最近的异构体与 2,3,7 ,8位取代化合物 色
谱峰的底部重叠（如附录 D的图 D.6）应小于 25% [计算公式为 HV=100× x/y，其中： HV为峰谷高比；
x为2,3,7,8 -TCDD与1,2,3,7/1,2,3,8 -TCDD的峰谷高度，单位为毫米（ mm）；y为2,3,7,8 -TCDD的峰高，GB 5009.205 —xxxx 
13 
 单位为毫米（ mm）]。如果重叠超过 25%，应调整分析条件并重新测试或更换 GC柱，重新进行校正。  
5.2.1.1.5  同位素稀释的校正 ：在样品提取前，将附录 B的表B.2中含有 15个2,3,7,8位取代的同位
素标记 PCDD/Fs 定量内标溶液加到样品中。  
5.2.1.1.5.1  由校正溶液的分析结果，绘制天然化合物与标记化合物的 RRF对浓度的校正曲线或采用
线性回归方程计算。由 5个校正标准溶液测定各化合物的相对响应因子 (RRF)。 
5.2.1.1.5.2  根据附录 C的表C.3中第一和第二个精确质量数离子的的响应峰面积，按 公式（ 2）计算
各化合物相对于其标记化合物的 RRF。 
nn n
c A Ac A ARRF)2 1()2 1(
1 11
……………………………………… （2） 
式中：  
nA1
和
nA2  —— PCDD/Fs 的第一个和第二个质量数离子的的峰面积；  
        
1c  ——校正标准中目标化合物的浓度 ，单位为微克每升 （μg/L）； 
11A
和
12A ——标记化合物的第 一个和第二个质量数离子的峰面积；  
        
nc ——校正标准中定量内标化合物的浓度 ，单位为微克每升 (μg/L)。 
5.2.1.1.5.3   在给定的条件下， 分别进样 CS1～CS5校正溶液， 计算各标准 溶液中目标化合物的 RRF。 
5.2.1.1.5.4   线性试验 ：在测试的 5个标准溶液的浓度范围内，如果各化合物的 RRF结果稳定（变异
系数小于 20％） ，则可以采用 RRF的均值进行计算；否则，需要采用 5个浓度的校正曲线。  
5.2.1.1.6   内标校正 ：适合于没有直接对应稳定性同位素化合物稀释的 1,2,3,7,8,9 -HxCDD 和OCDF
测定以及定量内标与净化标准回收率的测定。  
5.2.1.1.6.1  响应因子 (RF) 
OCDF的RF按公式（ 3）计算：  
s is isis s s
c A Ac A ARF)2 1()2 1(
…………………………………… （3） 
式中： 
sA1
和
sA2  —— OCDF的第一个和第二个质量数离子的峰面积；  
         
isc ——校正标准中13C12-OCDD的浓度，单位为微克每升 （μg/L）； 
isA1
和
isA2  ——13C12-OCDD的第一个和第二个质量数离子的峰面积；  
         
sc ——校正标准中 OCDF的浓度，单位为微克每升 （μg/L）。 
定量内标和净化标准的 RF按公式（4）计算：      
s is isis s s
C A AC A ARF)2 1()2 1(
…………………………………… （4） 
式中： 
sA1
和
sA2——定量内标的第 一个和第二个质量数离子的峰面积；  
       
isc ——校正标准中回收率内标的浓度 ，单位为微克每升 （μg/L）； GB 5009.205 —xxxx 
14 
 
isA1和
isA2——回收率内标的第 一个和第二个质量数离子的峰面积；  
        
sc ——校正标准中定量内标的浓度 ，单位为微克每升 （μg/L）。 
注：37Cl4-2,3,7,8 -TCDD只有一个 m/z，见附录 B的表B.7。 
5.2.1.1.6.2 在给定的条件下，进样 CS1～CS5校正标准溶液各 1.0 μL（或2.0 μL），采用内标法校正分
析系统，计算各目标化合物的 RF。 
5.2.1.1.6.3 线性试验：在测试的 5个校正标准的浓度范围 内，如果各化合物的 RF保持恒定 （相对标
准偏差 RSD小于 35%），则可采用 5个浓度点的 RF均值，否则需要采用 5个浓度的校正曲线。  
5.2.1.1.7   联合校正：进样含 PCDD/Fs 、标记化合物及内标的校正溶液，由同位素稀释和内标方法获
得校正曲线，并分析曲线的变化。如果不能满足需要，则需要重新校正。  
5.2.1.1.8   数据存储：记录并存储 MS采集的数据。  
5.2.1.2 仪器校正和运行检查  
5.2.1.2.1  在分析过程中，每隔 12 h校验一次 GC/MS性能。注入 CS3校正溶液，检查分析系统的各
项性能指标 。只有在符合规定的情况下，才能进行空白、 IPR、OPR和样品的检测。  
5.2.1.2.2  MS分辨率：分析前，应确认 MS静态分辨率应至少为 10 000，并每隔 12 h检查一次。一旦
分辩率达不到要求，则应采取相应的校正措施。  
5.2.1.2.3  校正标准的验证  
5.2.1.2.3.1 检查附录 C的表C.4中各目标化合物离子的丰度比是否符合规定，如果不符合，需要调谐
质谱仪，重新校正，使监测离子的丰度比符合规定。  
5.2.1.2.3.2  校正标准中 PCDD/Fs 及其同位素标记化合物的色谱峰信噪比（ S/N）应大于 10，否则需
要调谐质谱仪，重复进行校正。  
5.2.1.2.3.3  采用同位素稀释技术，根据相应的定量内标计算 PCDD/Fs 含量；采用内标法，计算定量
内标的回收率，应符合附录 C的表C.2的要求。  
5.2.1.2.4  保留时间及 GC分辨率  
5.2.1.2.4.1  保留时间  
a) 绝对保留时间：在校正试验中，回收内标13C12-1,2,3,4 -TCDD及13C12-1,2,3,7,8,9 - HxCDD的绝对
保留时间偏差应在 ± 15s范围内。  
b) 相对保留时间：在校正试验中， PCDD/Fs 及标记化合物的相对保留时间应在 附录 C的表C.1规
定的限度范围内。  
5.2.1.2.4.2  GC分辨率  
a)  在相应的色谱柱上进样校正标准溶液，检查分离度，要求在 m/z＝319.8965 时， 2,3,7,8 -TCCD
与其它四氯代二苯并二噁英异构体峰谷高度 (附录 D的图D.6)不应超过 25%。 
2)  如果任何目标化合物的绝对保留时间和 2,3,7,8 -氯取代异构体的分离度未达到要求， 应调试 GC
或更换 GC柱，并重新校正。  
5.2.1.2.5  分析过程中的精密度及回收率试验（ OPR） GB 5009.205 —xxxx 
15 
 5.2.1.2.5.1  在同一批样品分析之前，应首先进行分析过 程的精密度及回收率（ OPR）试验。在空白参
考基质（ 3.5）中加入 PCDD/Fs 的精密度和回收率检查标准溶液（ 3.2.1.5）使其最终提取液（ 20 μL）中
PCDD/Fs 的浓度达到附录 C的表C.2中的测试浓度。对制备好的 OPR样品进行分析，分析步骤应与实
际样品完全一致，提取液最终定容至 20 μL。 
5.2.1.2.5.2  采用同位素稀释法， 根据定量内标， 计算 PCDD/Fs 含量。 用内标法计算 1,2,3,7, 8,9 -HxCDD
和OCDF含量（计算 OPR测定值时定量公式中的样品量为 0.02 mL，计算结果单位相应 改为 μg/L)同时
计算各同位素标记化合物的回收率，并与附录 C的表C.2规定进行比较，测定值均在规定的范围内后
方可进行实际样品的分析。  
5.2.1.2.6  空白对照检查 ：OPR试验后，应进行样品的空白对照检查，以确定分析系统未受到污染及
没有 OPR分析的残留，然后才能进行样品的检测。  
5.2.1.3  定性分析  
5.2.1.3.1对净化后的试样提取液进行仪器分析，监测附录 C的表C.3中两个精确的 m/z信号，信号应
在2 s内达到最大值。  
5.2.1.3.2 在样品提取液中，监测各 PCDD/Fs 离子的精确质量数，阳 性样品中目标 PCDD/Fs 的GC峰
S/N 不应小于 2.5，而校正标准中 PCDD/Fs 的GC峰S/N不应小于 10。 
5.2.1.3.3  附录 C的表C.3监测的两个质量数离子的峰面积比值应符合附录 C的表C.4要求，或在校
正标准 CS3中相应两个质量数离子的峰面积比值的 ± 10%范围内。  
5.2.1.3.4  各目标化合物的相对保留时间应符合附录 C的表C.1的规定。  
5.2.1.3.5  确认分析： 由于 2,3,7,8 -TCDF异构体在 DB-5ms柱上未能得到良好分离， 因此， 如果在 DB-5
柱检出 2,3,7,8 -TCDF的样品，应在 RTX－2330或等效的色谱柱上进行确认分析。四氯窗口 m/z＝ 
303.9016 色谱图中 2,3,7,8 -TCDF与其它四氯代呋喃异构体之间峰谷高度均不应超过 25%。 
5.2.1.3.6  当上述定性指标未达到要求时，应进一步净化样品，除去干扰物质后重新分析。  
5.2.1.4 定量测定  
5.2.1.4.1  同位素稀释定量：在样品提取前，定量添加13C12标记的定量内标，以校正 PCDD/Fs 的回收
率。根据测定的相对响应和样品取样量与13C12标记定量内标加入量，按 公式（ 5）计算样品中目标化合
物的浓度：  
2 1 11
)2 1()2 1(
m RRF A Am A Acn n
ex
…………………………………… （5） 
式中：  
        
exc ——样品中 PCDD/Fs 的浓度，单位为微克每千克（ μg/kg）； 
nA1
和
nA2  —— PCDD/Fs 的第一个和第二个质量数离子的峰面积 ； 
        
1m ——样品提取前加入的13C12标记定量内标量 ，单位为纳克 （ng）； 
11A
和
12A ——13C12标记定量内标的第 一个和第二个质量数离子的峰面积；  
     
RRF ——相对响应因子；  GB 5009.205 —xxxx 
16 
        
2m ——试样量，单位为克 （g）。 
5.2.1.4.1.1 由于存在潜在的干扰，在样品中没有添加 OCDF的同位素标记物，而 OCDF是用 OCDD
的13C12标记定量内标进行定量。当然，在样品的提取、浓缩和净化过程中，由于 OCDD和OCDF化学
行为不同，采用 这种计算方式，可能导致 OCDF定量的准确度降低。但是，由于相对于其它二噁英及
呋喃类化合物而言， OCDF毒性较低，故准确度降低不会产生显著的影响。  
5.2.1.4.1.2  由于使用13C12 –1,2,3,7,8,9 -HxCDD作为回收率内标， 因此 1,2,3,7,8,9 -HxDD的定量也不能
采用严格的同位素稀释法，而采用 1,2,3,4,7,8 -HxCDD和1,2,3,6,7,8 -HxCDD的13C12标记定量内标平均
响应进行定量计算。  
5.2.1.4.2 内标定量及标记化合物回收率  
5.2.1.4.2.1 样品中1,2,3,7,8,9 -HxCDD的浓度分别采用 1,2,3,4,7,8 -HxCDD和1,2,3,6,7,8 -HxCDD的13C12
标记定量内标平均响应， OCDF以OCDD的13C12标记定量内标为内标，按 公式（6）计算：  
3 )2 1()2 1(
m RF A Am A Ac
is isis s s
ex
…………………………………… （6） 
式中：  
       
exc ——样品中 1,2,3,7,8,9 -HxCDD和OCDF的浓度，单位为微克每千克 （μg/kg）； 
sA1
和
sA2—— PCDD/Fs 的第一个和第二个质量数离子的峰面积；  
       
ism ——13C12标记定量内标的量 ，单位为纳克 （ng）； 
isA1
和
isA2——13C12标记定量内标的第 一个和第二个质量数离子的峰面积；  
      
RF ——响应因子 ； 
       
3m ——试样量，单位为克（g）。 
样品提取液中13C标记定量内标及37Cl净化标准的浓度采用测定的响应因子，按 公式（7）计算：  
RF A Ac A Ac
is isis s s
ex)2 1()2 1(
…………………………………… （7） 
式中：  
        
exc ——提取液中13C12标记定量内标及37Cl-净化标准的浓度 ，单位为微克每升 （μg/L）； 
sA1
和
sA2 ——13C12标记定量内标及37Cl-净化标准的第 一个和第二个质量数离子 的峰面积；  
         
isc ——回收率内标的浓度 ，单位为微克每升 （μg/L）； 
isA1
和
isA2  ——回收率内标的第 一个和第二个质量数离子的峰面积；  
        
RF ——响应因子。  
注：37Cl-净化内标只有 1个m/z 
5.2.1.4.2.2  由上述测定的浓度，按 公式（8）计算13C12定量内标和37Cl-净化标准的回收率（％） ：  
100
21
2ccX
………………… ……………………………… （8） GB 5009.205 —xxxx 
17 
 式中： 
2X
——回收率， %； 
 
1c——测得浓度，单位为微克每升 （μg/L）； 
 
2c——加入浓度，单位微克每升 （μg/L）。 
5.2.1.4.3   如果化合物的定量离子峰面积超过校正标准范围，则应减少样品的取样量。  
5.2.1.4.4   标准、空白和样品中 PCDD/Fs 和标记化合物浓度结果应保留三位有效数字。  
5.2.1.4.4.1 在定量限或以上的结果，以实际检测结果报告。低于检测限的结果可以报告 ―未检出 ‖或按
管理机构的要求报告。  
5.2.1.4.4.2  空白对照应报告 1/3定量限以上的测定结果。  
5.2.1.4.4.3  根据需要，可以报告总 PCDDs、总 PCDFs和总 PCDD/Fs 的测定结果。  
5.2.2 DL-PCBs的色质分析  
5.2.2.1  HRGC -HRMS条件：  
5.2.2.1.1推荐的 DB-5ms柱的色谱条件：  
进样口温度 ：290°C 
接口温度：  290°C 
柱温： 80°C（保持 2 min） ；以 15°C /min升温速率升至 150°C；再以 2.5°C /min升温速率升至
270°C（保持 3 min）, 以15°C /min升温速率升至 330°C（保持 1 min）。 
载气：恒流， 1.2 mL/min 
为了得到最佳的分离度和灵敏度，需要对 GC条件进行优化。条件优化后，标准溶液、空白、 IPR
及OPR和样品测定应执行相同的 GC条件。  
5.2.2.1.2 质谱（MS）分辨率  
5.2.2.1.2.1   采用参考气（ PFK或FC43）对质谱仪进行调谐，在 m/z300～350质量范围内，监测
m/z330.9792 或PFK其它碎片离子，使质谱仪的分辨率达到 10 000（10%峰谷） 。分析过程中调节进入
HRMS中参考气的量，要求所选择的锁定质量数信号强度不得超过检测器满量程的 10%。 
5.2.2.1.2.2  在分辨率 ≥10 000条件下，监测附录 C的表C.3中规定的各目标化合物的两个精确质量数
离子，得到相应的选择离子流图 （SICP）。由于监测离子的质量范围宽，在整个质量范围内，可能难以
保持 10 000分辨率。 为此， 分辨率 ≥8 000也是适用的， 但是， 需要保持中间质量数离子的分辨率 ≥10 000。 
5.2.2.1.2.3 离子丰度比、最小水平和信噪比。在给定的 GC条件下，进样 1 μL或2 μL CS1校正溶液
（参见附录 B的表B.12）。依 HRGC/HRMS 的能力，选择进样体积 1 μL或2 μL。采用给定 GC条件，
进样 CS1校正溶液（ 参见附录 B的表B.12）1 μL或2 μL。测定各目标化合物峰面积，计算附录 C表的
C.3中规定的精确质量数离子的丰度比，并与附录 C的表C.4中的理论值比较。  
5.2.2.1.2.4 各窗口中监测的精确质量数离子参见附录 C的表C.3。各窗口有必要进行连续监测，确保
在GC运行中能够监测全部 DL-PCBs。 
5.2.2.1.2.5  采用 PFK（或其它参考气 ）锁定质量数对质谱仪的质量偏移进行校正。每组中锁定的质GB 5009.205 —xxxx 
18 
 量数离子见附录 C的表C.3（以 PFK为例） 。  
5.2.2.1.2.6  CS1标准溶液中所有的 PCBs和标记化合物的离子丰度比应符合附录 C的表C.4质量控
制（QC）要求；否则需要调谐质谱仪，重新测定，使其符合规定，并对质谱仪的分辨率进行确认。  
5.2.2.1.2.7  HRGC/HRMS 应满足附录 C的表C.1最低检测限要求，进样 CS1，DL-PCBs和标记化合物
的信噪比应大于 10∶1。 
5.2.2.1.3  同位素稀释校正 ：在样品提取前，将附录定量内标（13C12标记化合物）溶液加到样品中。  
5.2.2.1.3.1   由校正溶液的分析结果，绘制天然化合物与13C12标记化合物的 RRF对浓度的校正曲线
或采用线性回归方程计算。采用下列方法，由 5个校正标准溶液测定各化合物的相对响应。  
5.2.2.1.3.2  根据附录 C的表C.3中第一个和第二个精确质量数离子的的响应峰面积，按 公式（9）计
算各化合物相对于其13C12标记化合物的 RRF。 
          
nn n
c)A A(c)A A(RRF
1 11
2 12 1 ………………………… ………… （9） 
式中：  
nA1
和
nA2  —— DL-PCBs的第一个和第二个m/z的面积；  
1c
——校正标准中13C12标记化合物的浓度 ，单位为微克每升 （μg/L）； 
11A
和
12A——13C12标记化合物的第 一个和第二个m/z的面积；  
nc
——校正标准中天然化合物的浓度 ，单位为微 克每升（μg/L）。 
5.2.2.1.4  内标校正 ：内标法适合于测定13C12标记定量内标及净化标准的回收率的测定。  
5.2.2.1.4.1 响应因子 (RF)：根据附录 C的表C.3中第一个和第二个精确质量数离子的的响应峰面积，
按公式（10）计算 RF： 
s is isis s s
c)A A(c)A A(RF2 12 1
…………………………………… （10） 
式中： 
sA1
和
sA2——13C12定量内标及净化标准的第 一个和第二个质量数离子的峰面积；  
       
isc——校正标准中回收率内标的浓度 ，单位为微克每升 （μg/L）； 
isA1
和
isA2——回收率内标的第 一个和第二个质量数离子的峰面积；  
        
sc ——校正标准中定量内标及净化标准的浓度 ，单位为微克每升 （μg/L）。 
5.2.2.1.5在给定的条件下，分别进样 CS1～CS5校正溶液，计算各标准溶液中目标化合物的 RRF。对
于高灵敏度监测，应包括 CS0.2浓度点。计算各目标化合物的 RRF及5个浓度点的 RRF均值和相对标
准差。  
5.2.2.1.6  RRF的线性：在测试的 5个标准溶液的浓度范围内，如果各化合物的 RRF结果稳定（相对
标准偏差 RSD<20％） ，则可以采用 RRF的均值进行计算；否则，需要采用 5个浓度的校正曲线。  
5.2.2.2  HRGC/HRMS 分析  GB 5009.205 —xxxx 
19 
 5.2.2.2.1进样前，在样品提取液中加入适量13C12标记回收率内标。  
5.2.2.2.2 进样 1.0 μL含13C12标记回收率内标的样品提取液。  
5.2.2.2.3  在保留时间窗口下，监测 精确质量数离子，且监测高氯取代化合物时应确保其碎片离子对低
氯取代化合物不产生影响。  
5.2.2.3 校正和运行检查：  
5.2.2.3.1校正检查与 PCDD/Fs 要求相同。  
5.2.2.3.2保留时间及 GC分辨率  
5.2.2.3.2.1  保留时间  
a) 绝对保留时间：验证试验中，13C12标记 DL-PCBs/窗口定义标准同类物的绝对保留时间在其校正
标准相应保留时间的 ± 15 s范围内。如果采用了替代的柱或柱系统，在该柱上进行的校正标准相应保留
时间的 ± 15 s范围内。  
b) 相对保留时间：验证试验中，天然 PCB和标记化合物的相对保留时间在其相应的限值内。如果
采用了替代的柱或柱系统，在该柱相应的 RRT限值内。  
c) 如果任一化合物的绝对和相对保留时间不在规定的限值内， GC便不能有效地工作。 这种情况下，
应调整 GC并重复验证试验或重做校正，或者替换 GC柱并进行校正验证或重做校正。  
5.2.2.4过程精密度及回收率  
5.2.2.4.1在同一批样品分析之前，应首先进行分析过程的精密度及回收率（ OPR）试验。在空白参考
基质（ 3.5）中加入 DL-PCBs的精密度和回收率检查标准溶液（ 3.2.2.4）使其最终提取液（ 20 μL）中
DL-PCBs的浓度达到附录 C的表C.2中的测试浓度。对制备好的 OPR样品进行分析，分析步骤应与实
际样品完全一致，提取液最终定容至 20 μL。 
5.2.2.4.2用同位素稀释法计算最终提取液中 DL-PCBs 的浓度 （计算 OPR测定值时定量公式中的样品
量为 0.02 mL,计算结果单位相应改为 μg/L)。用内标法计算标记物的百分回收率。  
5.2.2.4.3将测定浓度和回收率与附录 C的表C.3中规定的范围进行比较， 若所有化合物均在可接受范
围内，则系统的效能可以接受，并可以进行空白及样品分析。但如果有任何一个化合物 浓度在给定的范
围之外，则重新准备、提取、净化同一批样品，并重复 OPR试验。  
5.2.2.4.4 空白对照：在 OPR试样分析以后立刻进行每批样品中空白样的分析，以证明系统没有受到
污染及 OPR分析时没有过载残留。空白的分析结果应达到要求才能开始样品分析。  
5.2.2.5 定性分析  
5.2.2.5.1进样试样提取液， 附录 C的表C.3中两个精确 m/z离子的信号应存在并且在两个扫描内达到
最大化。  
5.2.2.5.2 对于样品提取液中每个 PCB，其每个精确 m/z的GC峰的 S/N 应大于或等于 2.5，对于校正
标准中的 DL-PCBs，其 S/N不应低于 10。 
5.2.2.5.3所监测的两个准确 m/z的积分面积比应在附录 C的表C.4所规定的限值内， 或在最新测试获
得的 CS-3或VER中测得比例的 ± 15%范围内。  
5.2.2.5.4任何一种 PCB峰的相对保留时间应在附录 C的表C.1规定的 RRT的 QC限值内；如果采用GB 5009.205 —xxxx 
20 
 了替代的柱或柱系统，则要在该系统相应的 RRT的QC限值内。  
5.2.2.5.5 由于同类物峰的重迭和干扰物质的影响，有可能使所有的定性标准全部都无法满足。高氯取
代同类物也有可能发生 1个或更多个的氯丢失， 从而使同一保留时间 流出的低氯取代同类物的浓度出现
放大的错误。如果这些干扰影响了定性，那就应另取一份样品进行提取，进一步净化并分析。  
5.2.2.6  定量测定  
5.2.2.6.1 同位素稀释定量  
5.2.2.6.2通过提取前在各份样品中添加已知量的13C12标记定量内标，可修正 DL-PCBs的回收率，因
为天然 PCBs与其标记物在提取、浓缩、 GC色谱行为上会具有相似的效应。只要13C12标记物的添加量
恒定，与校正数据相关的 RRF可直接确定最终提取物中相应化合物的浓度。  
5.2.2.6.3用来自校正数据的 RRF和公式（11）可计算出提取物中 DL-PCBs的浓度：   
4 2 12 1
m RRF)A A(c)A A(c
i ii n n
ex
…………………………………… （11） 
式中：  
       
exc ——样品中 DL-PCBs的浓度，单位为微克每千克（ μg/kg）； 
nA1
和
nA2——目标 DL-PCBs的第一和第二个质量数离子的峰面积；  
       
ic ——加入13C12标记定量内标的量 ，单位为纳克 （ng）； 
iA1
和
iA2——13C12标记定量内标的第 一个和第二个质量数离子的峰面积；  
    
RRF ——相对响应因子；  
      
4m ——试样量，单位为克 （g）。 
5.2.2.7   13C12标记物回收率  
5.2.2.7.1  提取物中13C标记净化标准和13C标记定量内标的浓度是利用从校正数据确定的响应因子，
用公式（12）计算：  
RF)A A(c)A A(c
is isis s s
ex2 12 1
……………………………… ………… ……（12） 
式中：  
       
exc ——提取液中13C12标记净化标准和13C12标记定量内标的浓度 ， 单位为微克每升 （ μg/L）； 
sA1
和
sA2——13C12标记净化标准或13C12标记定量内标的第 一个和第二个质量数离子的峰面积；  
       
isc  ——回收率内标的浓度 ，单位为微克每升 （μg/L）； 
isA1
和
isA2——回收率内标的第 一个和第二个质量数离子的峰面积；  
       
RF ——响应因子。  
5.2.2.7.3用上面所测定的提取液中的浓度来计算13C12标记定量内标和13C12标记净化标准的百分回收
率，公式 （13）如下：  GB 5009.205 —xxxx 
21 
 
100
43
3ccX………… …………… ………………………… （13） 
式中： 
3X
——回收率， %； 
 
3c——测得浓度，单位为微克每升 （μg/L）； 
 
4c——加入浓度，单位微克每升 （μg/L）。 
5.2.2.7.5如果任何化合物两个定量 m/z离子之一的峰面积超过系统的校正范围，则以一定的稀释比稀
释， 使浓度降至校正范围内。 如果能用同位素稀释法可靠定量， 则可以将含水样品稀释或取一小份土壤、
组织或混合相样品进行分析。  
5.2.2.7.6标准、空白和样品中的 PCB和标记化合物浓度结果都应报告三位有效数字。 空白、标准和
样品分析报告最低定量水平以上的结果。附录 C的表C.1所列的估计检测限 （EML）是基于实验室的
一般污染水平，实验室可为每个 DL-PCB建立低于此 EML的检测限（ ML） 。空白修正－除分别单独报
告样品和空白的结果外，还可以报告空白修正的结果。即从样品浓度中扣除空白值以进行空白修正。  
6 分析结果的表述  
6.1  毒性当量的计算  
按照WHO规定的二 噁英及其类似物的毒性当量 因子（见附录 A的表A.1）和公式(14) ~(19)计算样
品中的二噁英类化合物的毒性当量 (TEQ)。 
i i i c TEF TEQ 
…………………………………… ………………… …（14） 
iPCDDs iPCDDs PCDDs c TEF TEQ  
………………………………… … （15） 
iPCDFs iPCDDFs PCDFs c TEF TEQ  
…………………………………… （16） 
PCDFs PCDDs Fs PCDD TEQ TEQ TEQ  /
…………………………………  （17） 
PCBs iDL PCBs iDL PCBsDL c TEF TEQ    
……………………………… （18） 
PCBsDL Fs PCDD PCBsDLFs PCDD TEQ TEQ TEQ   / ) / (
………… ………… （19） 
 
其中：  
iTEQ
——食品中 PCDD/Fs 或DL-PCBs中同系物 的二噁英毒性当量  (以TEQ计)，单位为微克每
千克（g/kg) ； 
iTEF
——  PCDD/Fs 或DL-PCBs中同系物的毒性当量因子；  
   
ic——  食品中 PCDD/Fs 或DL-PCBs中同系物 的浓度，单位为微克每千克（ g/kg）； 
其余下标为特定 PCDD/Fs 或DL-PCBs的组合。  
6.2  最终结果的报告  GB 5009.205 —xxxx 
22 
 结果报告时应按 ： 
a）样品中的 PCDD/Fs 和DL-PCBs结果需要 报告测定的 17种PCDD/Fs 和12种DL-PCBs的浓度、
检测限和各自的 TEQ数值，以及 TEQ PCDDs、TEQ PCDFs、TEQ PCDD/Fs、TEQ DL-PCBs和TEQ PCDD/Fs + DL -PCBs，
所有数据都应报告三位有效数字。  
b）一般以组织的湿重含量报告结果 （g/kg），而不是依据组织的脂肪含量。同时报告脂类的百分
含量，以便于用户可根据他们的意愿计算以脂类计的浓度。  
c）在定量限或以上的结果以实际结果报告；低于检测限的结果可以报告 ―未检出 ‖或按管理机构的
要求报告。  
d) 1998年WHO所规定的 TEF与2005年WHO修订后的 TEF具有同等效力，出具结果报告时 应
注明所用 TEF的来源。  
7 质量保证 /质量控制（ QA/QC） 
7.1 分析质量保证的最基本的要求包括：实验室分析能力的初步证明，添加标记化合物样品的分析数据
评价和数据质量控制规范，以及标样和空白的操作分析能力。实验室操作应与已建立的操作标准的实验
室对比，并且分析数据应符合本方法要求的质量保证参数。  
7.2 初始精密度和回收率（ IPR）检查试验：在实验室开始使用本方法进行实际样品的分析前需要对实
验室的分析能力进行检查。平行称取 4份适量参考 基质（ 3.5） ，每份均加入 PCDD/Fs 的精密度和回收
率检查标准溶液（ 3.2.1.5）及 DL-PCBs的精密度和回收率检查标准溶液（ 3.2.2.4）使其最终提取液（ 20 
μL）中 PCDD/Fs 和DL-PCBs的浓度达到附录 C的表C.2中的测试浓度。对制备好的 IPR样品进行分
析，分析步骤应与实际样品完全一致。计算 4个IPR样品中 PCDD/Fs 和DL-PCBs的实际测定值 (计算
IPR测定值时上述定量公式中的样品量为 0.02 mL, 计算结果单位相应改为 μg/L)及定量内标的回收率的
均值（ X）和标准偏差（ S）并与附 录C的表 C.2中的规定范围比较，当所有化合物的结果都在其规定
范围内时表明实验室具备了分析能力，才可以开展实际样品的分析。  
7.3应有方法空白来证明系统未被污染。  
7.4所有分析样品应添加标记化合物。  
7.5 每个标记化合物的回收率都应符合附录 C的表C.2所列的范围内 。如果任何一个化合物的回收率不
能满足要求，那么本方法对于该样品中该化合物的方法效能是不能接受的。应增加额外的净化过程来将
回收率恢复到正常范围内。 所采用了所有的净化过程但回收率仍不在正常范围， 那么就需要将样品稀释，
或减少基质样品的取样量。  
7.6实验室应经常考察校正结果、精确度和回收率，以确认分析系统处于正常状态。  
7.7实验室应该对各种样品基质添加标记化合物溶液进行验证实验，用来评估方法的运行情况。  
7.8 样品中标记化合物的回收率需要按期评价并做好记录。定期对各种基质样品进行平行样分析（至少
5个） ，计算出标记化合物的平均回收率和相对标准偏差。  
7.9 QC考察样品：定期分析 QC考察样品以确认校正标准的准确性和分析过程的可靠性。  
7.10 为了满足超痕量分析要求，所用计量器具需要经常校正。  GB 5009.205 —xxxx 
23 
 7.11  实验室应按时核查校正曲线、精确度和回收率，以确 认分析系统的质量处于良好控制状态。  
7.12 对于DL-PCBs的特别要求：  
如果任何一个 PCB在空白中高于附录 C的表C.1所列的MDL或限量标准的 1/3（取更大者） ，或在
各PCB的最低水平上检出了干扰物，则应终止样品分析，直到对该批样品重新提取和分析并确定同批空
白中没有明显污染。在报告结果或呈报给有关机构之前，所有样品应有未污染的空白结果。  
8 其他  
8.1方法的检测 限 
2,3,7,8 -四氯代二苯并二噁英（ 2,3,7,8 -TCDD）和 2,3,7,8 -四氯代二苯并呋喃（ 2,3,7,8 -TCDF）为 0.04 
ng/kg、八氯代二苯并二噁英（ OCDD）和八氯代二苯并呋喃（ OCDF）为 0.40 ng/kg 、其余 PCDD/Fs
为0.20 ng/kg 、DL-PCB为1.00 ng/kg 。 
8.2 分析过程中的干扰及消除  
8.2.1  溶剂、试剂、玻璃器皿和其它样品处理用的物品若被污染或干扰过高都会引起背景增加，以致
得到错误的结果。因此，本方法需要使用高纯度的溶剂或采用全玻璃系统重蒸的溶剂。如有必要，柱填
料应通过溶剂提取或洗脱纯化。  
8.2.2 将玻璃器皿和工具隔离，隔离工作区应有标记。玻璃器皿应正确清洗，防止通过玻璃器皿 表面吸
附，造成目标化合物损失和污染样品。  
8.2.2.1 玻璃器皿在使用后应立即用溶剂淋洗并用洗涤剂洗净。 玻璃器皿在洗涤剂中超声波清洗约 30 s
即可。玻璃器皿上可拆卸的部分，如分液漏斗上的聚四氟活塞，在用洗涤剂清洗之前应将其拆开，单独
清洗。 
8.2.2.2  在用洗涤剂清洗之后，玻璃器皿应立即用溶剂淋洗。甲醇淋洗后，用热水洗净，再依次用甲
醇、丙酮和二氯甲烷淋洗。  
8.2.2.3 切勿使用常规的方法烘烤可反复使用的玻璃器皿， 以致使玻璃表面产生活性位点而不可逆地吸
附PCDD/Fs 。 
8.2.2.4  索氏提取装 置在使用前应先用甲苯预 提取 3 h。分液漏斗应用二氯甲烷 /甲苯（ 80：20，体积
比）振荡 2 min，沥干，再用纯二氯甲烷振荡 2 min。 
8.2.3  分析用的所有材料应确保不含有任何干扰物。 分析 20个样品后需要考察参考物和空白对照的结
果。  
8.2.3.1  参考物基质应与分析样品尽量接近。事实上，参考物不应该含有可检测 水平 PCDD/Fs ，但应
含有与被分析样品相似浓度水平的基质干扰物。  
8.2.3.2  样品中提取出的干扰物依据采样的地点和样品来源的不同而不同。干扰物的浓度可能要比
PCDD/Fs 高几个数量级。 最常见的几种干扰物质是多氯联苯、甲氯基联苯、羟基二苯醚、苄基苯醚、
多环芳烃和农药。由于食品 中PCDD/Fs 为超痕量低水平，因此，有效地净化步骤十分重要。  
8.2.4  对于可重复使用的玻璃器皿应根据处理样品的特殊性进行标记，这样有助于在实验室内跟踪造
成样品污染的来源，识别与高浓度样品有关的一些玻璃器皿是否需要进一步清洗或不得使用。  GB 5009.205 —xxxx 
24 
 8.2.5 组织中类脂含量影响样 品PCDD/Fs 的分析。不同物种和不同部位组织中的类脂含量变化很大，
且类脂在各种有机溶剂的溶解变度化大，当类脂含量高时，阻塞净化步骤中的柱色谱。类 脂可以用酸解
步骤去除，然后再用氧化铝、或弗罗里土，和活性炭以及其它净化步骤去除干扰组分。  
8.3 污染防护和废弃物的管理  
8.3.1谨慎处理本方法中所使用的溶剂和化学品，减少对环境的污染。  
8.3.2妥善保管本方法所使用的标准溶液，避免不必要的接触和暴露。  
8.3.3 实验室应遵守国家和地方的废弃物管理法规，特别是有毒物质的鉴别和排放条例，控制和减小通
风橱和工作台面的污染源。  
8.3.4防护设备：实验室应备有塑料手套、实验服、安全眼镜或口罩以及通风橱。专门用于化学品安全
操作的防毒面具。在可能产生烟雾或尘埃的 分析操作中，操作人员应戴上装有活性炭过滤的呼吸器。在
操作暴露样品或标准样品时应当佩戴眼晴等保护设备。在处理高浓度 PCDD/Fs 和DL-PCBs样品时，应
当在乳胶套内再加一双耐溶剂手套。通风橱顶端安放塑料吸附纸便于监测污染状况。从色－质联用仪中
排出的废气应用装有活性炭的柱子吸附，或通入油脂或高沸点的醇中吸收处理。  
8.3.5表面污染检查： 用一片滤纸 在工具和工作台的表面擦试。 然后经抽提后浓缩， 并用 GC-ECD分析。
如果每次擦试检测低于 0.1 μg,则可认为是清洁的。如果检测中超过 10 μg，则表明应对设备和工作 间进
行清洗，并提示在此之前所作的工作和实验结果不可靠。  
8.3.6污染去除 ： 
8.3.6.1   人员污染的去除：用大量肥皂水或洗涤剂进行清洗。  
8.3.6.2   玻璃器皿、工具和表面：分别用溶剂、洗涤剂和超纯水清洗。  
8.3.6.3   实验服清洗 ：已被污染的实验服应该收集到塑料袋中。搬运废物袋和洗涤衣服的人应接受适
当的操作训练。如果洗衣工知道其危害，他们便可在将实验服放入洗衣机中时避免接触它们。在洗其他
衣物之前，洗衣机应空载运行一次。  
8.3.7  废物的处理：首先应尽量减少污染废物。其次，废物缸中须放入衬 垫的塑料袋。勤杂工和其它
人员须经过废物的处理安全操作培训。 液体或可溶废物应先溶于甲酸或乙醇中， 然后在波长小于 290 nm
的紫外灯下照射数天直到不再检出 PCDD/Fs 为止。 PCDD/Fs 在800°C以上就可分解。 低浓度的废弃物，
例如吸附纸、组织、动物尸体和塑料手套可以在合适的焚烧炉中 焚烧处理。较大的量 （毫克水平）应当
安全地包装并通过能处理剧毒废物的商业或政府渠道进行处理。  
 
 
 GB 5009.205 —xxxx 
25 
 附录A 
(规范性附录 ) 
多氯代二苯并二噁英及呋喃和二噁英样多氯联苯 毒性当量 因子 
表A.1 WHO规定的具有二噁英毒性当量 因子(TEF)的多氯代  
二苯并二噁英及呋喃和二噁英样多氯联苯  
化合物 WHO 1998 TEF  WHO 2005 TEF  编号a 
PCDD/Fsa 2,3,7,8 -TCDD  1.0 1.0 1746 -01-6 
2,3,7,8 -TCDF  0.1 0.1 51207 -31-9 
1,2,3,7,8 -PeCDD  1.0 1.0 40321 -76-4 
1,2,3,7,8 -PeCDF  0.05 0.03 57117 -41-6 
2,3,4,7,8 -PeCDF  0.5 0.3 57117 -31-4 
1,2,3, 4,7,8 -HxCDD  0.1 0.1 39227 -28-6 
1,2,3,6,7,8 -HxCDD  0.1 0.1 57653 -85-7 
1,2,3,7,8,9 -HxCDD  0.1 0.1 19408 -74-3 
1,2,3,4,7,8 -HxCDF  0.1 0.1 70648 -26-9 
1,2,3,6,7,8 -HxCDF  0.1 0.1 57117 -44-9 
1,2,3,7,8,9 -HxCDF  0.1 0.1 72918 -21-9 
2,3,4,6,7,8 -HxCDF  0.1 0.1 60851-34-5 
1,2,3,4,6,7,8 -HpCDD  0.01 0.01 35822 -46-9 
1,2,3,4,6,7,8 -HpCDF  0.01 0.01 67562 -39-4 
1,2,3,4,7,8,9 -HpCDF  0.01 0.01 55673 -89-7 
OCDD  0.000  1 0.000  3 3268 -87-9 
OCDF  0.000  1 0.000  3 39001 -02-0 
同位素  
标记的
PCDD/Fs  13C12-2,3,7,8 -TCDD  — — 76523 -40-5 
13C12-2,3,7,8 -TCDF  — — 89059 -46-1 
13C12-1,2,3,7,8 -PeCDD  — — 109719 -79-1 
13C12-1,2,3,7,8 -PeCDF  — — 109719 -77-9 
13C12-2,3,4,7,8 -PeCDF  — — 116843 -02-8 
13C12-1,2,3,4,7,8 -HxCDD  — — 109719 -80-4 
13C12-1,2,3,6,7,8 -HxCDD  — — 109719 -81-5 
13C12-1,2,3,7,8,9 -HxCDD  — — 109719 -82-6 
13C12-1,2,3,4,7,8 -HxCDF  — — 114423 -98-2 
13C12-1,2,3,6,7,8 -HxCDF  — — 116843 -03-9 
13C12-1,2,3,7,8,9 -HxCDF  — — 116843 -04-0 
13C12-2,3,4,6,7,8 -HxCDF  — — 116843 -05-1 
13C12-1,2,3,4,6,7,8 -HpCDD  — — 109719 -83-7 
13C12-1,2,3,4,6,7,8 -HpCDF  — — 109719 -84-8 
13C12-1,2,3,4,7,8,9 -HpCDF  — — 109719 -94-0 
13C12-OCDD  — — 114423 -97-1 
 GB 5009.205 —xxxx 
26 
 表A.1（续） 
化合物  WHO 1998 TEF  WHO 2005 TEF  编号b 
PCBsb 3,3',4,4' -TePCB  0.000  1 0.000  1 77 
3,4,4',5 -TePCB  0.000  1 0.000  3 81 
2,3,3',4,4' -PePCB  0.000  1 0.000  03 105 
2,3,4,4',5 -PePCB  0.000  5 0.000  03 114 
2,3',4,4',5 -PePCB  0.000  1 0.000  03 118 
2',3,4,4',5 -PePCB  0.000  1 0.000  03 123 
3,3',4,4',5 -PePCB  0.1 0.1 126 
2,3,3',4,4',5 -HxPCB  0.000  5 0.000  03 156 
2,3,3',4,4',5' -HxPCB  0.000  5 0.000  03 157 
2,3',4,4',5,5' -HxPCB  0.000  01 0.000  03 167 
3,3',4,4',5,5' -HxPCB  0.01 0.03 169 
2,3,3',4,4',5,5' -HPCB  0.000 1 0.000  03 189 
同位素
标记的
PCBs  13C12-3,3',4,4' -TePCB  — — 77L 
13C12-3,4,4',5 -TePCB  — — 81L 
13C12-2,3,3',4,4' -PePCB  — — 105L  
13C12-2,3,4,4',5 -PePCB  — — 114L  
13C12-2,3',4,4',5 -PePCB  — — 118L  
13C12-2',3,4,4',5 -PePCB  — — 123L  
13C12-3,3',4,4',5 -PePCB  — — 126L  
13C12-2,3,3',4,4',5 -HxPCB  — — 156L  
13C12-2,3,3',4,4',5' -HxPCB  — — 157L  
13C12-2,3',4,4',5,5' -HxPCB  — — 167L  
13C12-3,3',4,4',5,5' -HxPCB  — — 169L  
13C12-2,3,3',4,4',5,5' -HPCB  — — 189L  
注： TCDD=四氯代二苯并二噁英， TCDF=四氯代二苯并呋喃， PeCDD=五氯代二苯并二噁英， PeCDF=五氯代二苯并
呋喃， HxCDD=六氯代二苯并二噁英， HxCDF=六氯代二苯并呋喃， HpCDD= 七氯代二苯并二噁英， HxCDF=七
氯代二苯并呋喃， OCDD=八氯代二苯并二噁英， OCDF=八氯代二苯并呋喃， TePCB = 四氯联苯， PePCB =五氯
联苯， HxPCB = 六氯联苯， HPCB=七氯联苯。  
a 编号为 CAS登录号。  
b 编号为国际纯粹应用化学联合会（ IUPAC）代码。  
 GB 5009.205 —xxxx 
27 
 附录B 
(规范性附录) 
标准溶液1 
 
表B.1  PCDD/Fs 校正和时间窗口确定标准溶液  
化合物  浓度 /（μg/L）  化合物  浓度 /（μg/L） 
天然的
PCDDs/  
PCDFs  2,3,7,8 -TCDD  10 
标记的
PCDDs/  
PCDFs  13C-2,3,7,8 -TCDD  100 
2,3,7,8 -TCDF  10 13C-2,3,7,8 -TCDF  100 
1,2,3,7,8 -PeCDD  50 13C-1,2,3,7,8 -PeCDD  100 
1,2,3,7,8 -PeCDF  50 13C-1,2,3,7,8 -PeCDF  100 
2,3,4,7,8 -PeCDF  50 13C-2,3,4,7,8 -PeCDF  100 
1,2,3,4,7,8 -HxCDD  50 13C-1,2,3,4,7,8 -HxCDD  100 
1,2,3,6,7,8 -HxCDD  50 13C-1,2,3,6,7,8 -HxCDD  100 
1,2,3,7,8,9 -HxCDD  50 — — 
1,2,3,4,7,8 -HxCDF  50 13C-1,2,3,4,7,8 -HxCDF  100 
1,2,3,6,7,8 -HxCDF  50 13C-1,2,3,6,7,8 -HxCDF  100 
1,2,3,7,8,9 -HxCDF  50 13C-1,2,3,7,8,9 -HxCDF  100 
2,3,4,6,7,8 -HxCDF  50 13C-2,3,4,6,7,8 -HxCDF  100 
1,2,3,4,6,7,8 -HpCDD(WD)  50 13C-1,2,3,4,6,7,8 -HpCDD  100 
1,2,3,4,6,7,8 -HpCDF(WD)  50 13C-1,2,3,4,6,7,8 -HpCDF  100 
1,2,3,4,7,8,9 -HpCDF(WD)  50 13C-1,2,3,4,7,8,9 -HpCDF  100 
OCDD  100 13C-OCDD  200 
OCDF  100 — — 
时间窗口
确定标准  1,2,6,8 -TCDD  10 净化标准  37Cl-2,3,7,8 -TCDD  10 
1,2,8,9 -TCDD  10 
定量内标  13C-1,2,3,4 -TCDD  100 
1,3,6,8 -TCDF  10 13C-1,2,3,7,8,9 -HxCDD  100 
1,2,8,9 -TCDF  10 2,3,7,8 - 
TCDD分
离度检查  1,2,3,4 -TCDD  5 
1,2,4,7,9 -PeCDD  50 1,2,3,7/1,2,3,8 -TCDD  5 
1,2,3,8,9 -PeCDD  50 1,2,3,9 -TCDD  10 
1,3,4,6,8 -PeCDF  50 — — — 
1,2,3,8,9 -PeCDF  50 — — — 
1,2,4,6,7,9 -HxCDD  50 — — — 
1,2,3,4,6,8 -HxCDF  50 — — — 
1,2,3,4,6,7,9 -HpCDD  50 — — — 
注：在该溶液中不包括 1,2,3,4,6,7 -HxCDD（最后流出的 HxCDD），因为此化合物与 1,2,3,7,8,9 -HxCDD共流出，为此，用
1,2,3,4,6,7,9 -HpCDD 确定时间窗口；也不包括 1,2,3,4,8,9 -HxCDF（最后流出的 HxCDF）， 因为此化合物对
1,2,3,7,8,9 -HxCDF有干扰，为此，用 1,2,3,4,6,7,8 -HpCDF确定时间窗口。  
 
 
 
                                                        
1 本标准使用 EPA 1613 -1997和 EPA 1668A 规定的标准溶液  GB 5009.205 —xxxx 
28 
 表B.2  PCDD/Fs 的同位素标记 定量内标 的储备溶液  
同位素标记的化合物  浓度 /（μg/L） 
 同位素标记的化合物  浓度 /（μg/L） 
PCDDs  13C-2,3,7,8 -TCDD  100 
PCDFs  13C-2,3,7,8 -TCDF  100 
13C-1,2,3,7,8 -PeCDD  100 13C-1,2,3,7,8 -PeCDF  100 
13C-1,2,3,4,7,8 -HxCDD  100 13C-2,3,4,7,8 -PeCDF  100 
13C-1,2,3,6,7,8 -HxCDD  100 13C-1,2,3,4,7,8 -HxCDF  100 
13C-1,2,3,4,6,7,8 -HpCDD  100 13C-1,2,3,6,7,8 -HxCDF  100 
13C-OCDD  200 13C-1,2,3,7,8,9 -HxCDF  100 
— — 13C-2,3,4,6,7,8 -HxCDF  100 
— — 13C-1,2,3,4,6,7,8 -HpCDF  100 
— — 13C-1,2,3,4,7,8,9 -HpCDF  100 
 
表B.3  PCDD/Fs回收率内标标准溶液  
同位素标记的回收率内标  浓度 /（μg/L） 
13C-1,2,3,4 -TCDD  200±10 
13C-1,2,3,7,8,9 -HxCDD  200±10 
 
表B.4 PCDD/Fs 精密度和回收 率检查标准溶液  
天然的化合物  浓度 /（μg/L） 
 天然的化合物  浓度 /（μg/L） 
PCDDs  2,3,7,8 -TCDD  40 
PCDFs  2,3,7,8 -TCDF  40 
1,2,3,7,8 -PeCDD  200 1,2,3,7,8 -PeCDF  200 
1,2,3,4,7,8 -HxCDD  200 2,3,4,7,8 -PeCDF  200 
1,2,3,6,7,8 -HxCDD  200 1,2,3,4,7,8 -HxCDF  200 
1,2,3,7,8,9 -HxCDD  200 1,2,3,6,7,8 -HxCDF  200 
1,2,3,4,6,7,8 -HpCDD  200 1,2,3,7,8,9 -HxCDF  200 
OCDD  400 2,3,4,6,7,8 -HxCDF  200 
— — 1,2,3,4,6,7,8 -HpCDF  200 
— — 1,2,3,4,7,8,9 -HpCDF  200 
— — OCDF  400 
 
表B.5 PCDD/Fs 保留时间窗口确定的标准溶液  
色谱柱Ⅰa 色谱柱Ⅱb或者色谱柱 Ⅲc 
最先出峰（ μg/L） 最后出峰（ μg/L） 最先出峰（ μg/L） 最后出峰（ μg/L） 
1,3,6,8-TCDD(65)  1,2,8,9-TCDD(60)  1,3,6,8-TCDD(65)  1,2,8,9-TCDD(60)  
1,3,6,8-TCDF(100)  1,2,8,9-TCDF(100)  1,3,6,8-TCDF(100)  1,2,8,9-TCDF(100)  
1,2,4,7,9-PeCDD(50)  1,2,3,8,9-PeCDD(60)  1,2,4,7,9-PeCDD(50)  1,2,3,8,9-PeCDD(60)  
1,2,4,6,8 –PeCDF(50)  1,2,3,8,9-PeCDF(50)  1,2,4,6,8 –PeCDF(50)  2,3,4,6,7-PeCDF(50)  
1,2,4,6,7,9-HxCDD(50)  1,2,3,4,6,7-HxCDD(50)  1,2,4,6,7,9-HxCDD(50)  1,2,3,4,6,7-HxCDD(50)  
1,2,3,4,6,8 –HxCDF(50)  1,2,3,4,8,9-HxCDF(50)  1,2,3,4,6,8 –HxCDF(50)  2,3,4,6,7,8-HxCDF(50)  
1,2,3,4,6,7,9-HpCDD(50)  1,2,3,4,6,7,8-HpCDD(50)  1,2,3,4,6,7,9-HpCDD(50)  1,2,3,4,6,7,8-HpCDD(50)  GB 5009.205 —xxxx 
29 
 表B.5（续） 
色谱柱Ⅰa 色谱柱Ⅱb或色谱柱 Ⅲc 
最先出峰（ μg/L） 最后出峰（ μg/L） 最先出峰（ μg/L） 最后出峰（ μg/L） 
1,2,3,4,6,7,8 –HpCDF(50)  1,2,3,4,7,8,9-HpCDF(50)  1,2,3,4,6,7,8 –HpCDF(50)  1,2,3,4,7,8,9-HpCDF(50)  
OCDD(50)  OCDD(50)    
OCDF(50)  OCDF(50)    
a 适用于 DB-5、BP-5、HP-2、Rtx-5、SPB-5或等效柱。  
b 适用于 SP-2331、Rtx-2330或等效柱。  
c 适用于 DB-225、BP-225、HP-225、Rtx-225、SPB-225或等效柱。  
 
表B.6 PCDD/Fs 分离度检查的混合溶液  
化合物 色谱柱Ⅰa 色谱柱Ⅱb 色谱柱Ⅲc 
2,3,7,8 -TCDD  1,2,3,4-TCDD(25  μg/L ) 1,4,7,8-TCDD(25  μg/L ) 
与2331相同  1,2,3,7和1,2,3,8-TCDD (25 μg/L ) 2,3,7,8-TCDD(50  μg/L ) 
2,3,7,8-TCDD (50 μg/L ) 1,2,3,7-TCDD和1,2,3,8-TCDD (25  μg/L ) 
1,2,3,9-TCDD(50  μg/L ) 1,2,3,4-TCDD(25  μg/L ) 
2,3,7,8 -TCDF  N/A 1,2,3,9-TCDF(50  μg/L ) 2,3,4,7-TCDF(50  μg/L ) 
2,3,7,8-TCDF(100  μg/L ) 2,3,7,8-TCDF(100  μg/L ) 
2,3,4,8-TCDF(50  μg/L ) 1,2,3,9-TCDF(65  μg/L ) 
注：N/A表示不适用  
a 适用于 DB-5、BP-5、HP-2、Rtx-5、SPB-5和等效柱。  
b适用于 SP-2331、Rtx-2330和等效柱。  
c适用于 DB-225、BP-225、HP-225、Rtx-225、SPB-225和等效柱。  
 
表B.7 PCDD/Fs校正标准溶液  
化合物 浓度 /（μg/L） 
CS1 CS2 CS3 CS4 CS5 CSL 
天然
PCDD/Fs  2,3,7,8 -TCDD  0.5 2 10 40 200 0.1 
2,3,7,8 -TCDF  0.5 2 10 40 200 0.1 
1,2,3,7,8 -PeCDD  2.5 10 50 200 1 000 0.5 
1,2,3,7,8 -PeCDF  2.5 10 50 200 1 000 0.5 
2,3,4,7,8 -PeCDF  2.5 10 50 200 1 000 0.5 
1,2,3,4,7,8 -HxCDD  2.5 10 50 200 1 000 0.5 
1,2,3,6,7,8 -HxCDD  2.5 10 50 200 1 000 0.5 
1,2,3,7,8,9 -HxCDD  2.5 10 50 200 1 000 0.5 
1,2,3,4,7,8 -HxCDF  2.5 10 50 200 1 000 0.5 
1,2,3,6,7,8 -HxCDF  2.5 10 50 200 1 000 0.5 
1,2,3,7,8,9 -HxCDF  2.5 10 50 200 1 000 0.5 
2,3,4,6,7,8 -HxCDF  2.5 10 50 200 1 000 0.5 
 GB 5009.205 —xxxx 
30 
 表B.7（续） 
化合物  浓度 /（μg/L） 
CS1 CS2 CS3 CS4 CS5 CSL 
天然
PCDD/Fs  1,2,3,4,6,7,8 -HpCDD  2.5 10 50 200 1 000 0.5 
1,2,3,4,6,7,8 -HpCDF  2.5 10 50 200 1 000 0.5 
1,2,3,4,7,8,9 -HpCDF  2.5 10 50 200 1 000 0.5 
OCDD  5.0 20 100 400 2 000 1.0 
OCDF  5.0 20 100 400 2 000 1.0 
同位素  
PCDD/Fs 13C12-2,3,7,8 -TCDD  100 100 100 100 100 100 
13C12 -2,3,7,8 -TCDF  100 100 100 100 100 100 
13C12 -1,2,3,7,8 -PeCDD  100 100 100 100 100 100 
13C12 –PeCDF  100 100 100 100 100 100 
13C12 -2,3,4,7,8 -PeCDF  100 100 100 100 100 100 
13C12 -1,2,3,4,7,8 -HxCDD  100 100 100 100 100 100 
13C12 -1,2,3,6,7,8 -HxCDD  100 100 100 100 100 100 
13C12 -1,2,3,4,7,8 -HxCDF  100 100 100 100 100 100 
13C12 -1,2,3,6,7,8 -HxCDF  100 100 100 100 100 100 
13C12 -1,2,3,7,8,9 -HxCDF  100 100 100 100 100 100 
13C12 -1,2,3,4,6,7,8 -HpCDD  100 100 100 100 100 100 
13C12 -1,2,3,4,6,7,8 -HpCDF  100 100 100 100 100 100 
13C12 -1,2,3,4,7,8,9 -HpCDF  100 100 100 100 100 100 
13C12 –OCDD  200 200 200 200 200 200 
净化内标 37Cl 4-2,3,7,8 -TCDD  0.5 2 10 40 200 0.1 
定量内标 13C12 -1,2,3,4 -TCDD  100 100 100 100 100 100 
13C12 -1,2,3,7,8,9 -HxCDD  100 100 100 100 100 100 
 
表B.8 PCBs的时间窗口确定和定量内标标准溶液  
标记物  IUPAC代码  浓度 /（mg/L） 
13C12-2-MoCB  1L 1.0 
13C12-4-MoCB  3L 1.0 
13C12-2,2'-DiCB  4L 1.0 
13C12-4,4'-DiCB  15L 1.0 
13C12-2,2',6 -TrCB  19L 1.0 
13C12-3,4,4' -TrCB  37L 1.0 
13C12-2,2',6,6' -TeCB  54L 1.0 
13C12-3,3',4,4' -TeCB  77L 1.0 
13C12-3,4,4',5 -TeCB  81L 1.0 
13C12-2,2',4,6,6' -PeCB  104L  1.0 
13C12-2,3,3',4,4' -PeCB  105L  1.0 
13C12-2,3,4,4',5 -PeCB  114L  1.0 GB 5009.205 —xxxx 
31 
 表B.8（续） 
标记物  IUPAC代码  浓度 /（mg/L） 
13C12-2,3',4,4',5 -PeCB  118L  1.0 
13C12-2',3,4,4',5 -PeCB  123L  1.0 
13C12-3,3',4,4',5 -PeCB  126L  1.0 
13C12-2,2',4,4',6,6' -HxCB  155L  1.0 
13C12-2,3,3',4,4',5 -HxCB  156L  1.0 
13C12-2,3,3',4,4',5' -HxCB  157L  1.0 
13C12-2,3',4,4',5,5' -HxCB  167L  1.0 
13C12-3,3',4,4',5,5' -HxCB  169L  1.0 
13C12-2,2',3,4',5,6,6' -HpCB  188L  1.0 
13C12-2,3,3',4,4',5,5' -HpCB  189L  1.0 
13C12-2,2',3,3',5,5',6,6' -OcCB  202L  1.0 
13C12-2,3,3',4,4',5,5',6 -OcCB  205L  1.0 
13C12-2,2',3,3',4,4',5,5',6 -NoCB  206L  1.0 
13C12-2,2',3,3',4,5,5',6,6' -NoCB  208L  1.0 
13C12-DeCB  209L  1.0 
 
表B.9 PCBs同位素标记的净化内标标准溶液  
标记的PCB  IUPAC代码  浓度 /（mg/L） 
13C12-2,4,4' -TrPCB  28L 1.0 
13C12-2,3,3',5,5' -PePCB  111L  1.0 
13C12-2,2',3,3',5,5',6 -HPCB  178L  1.0 
 
表B.10  PCBs同位素标记的回收率内标标准溶液  
标记的PCB  IUPAC代码  浓度 /（mg/L） 
13C12-2,2',5,5' -TePCB  52L 5.0 
13C12-2,2',4',5,5' -PePCB  101L  5.0 
13C12-2,2',3',4,4',5' -HxPCB  138L  5.0 
13C12-2,2',3,3',4,4', 5,5'-Octa PCB  194L 5.0 
 
表B.11 精密度和回收 率检查标准溶液  
标记物  IUPAC代码  浓度 /（mg/L） 
2-MoCB  1 2.0 
4-MoCB  3 2.0 
2,2'-DiCB  4 2.0 
4,4'-DiCB  15 2.0 
2,2',6 -TrCB  19 2.0 
3,4,4' -TrCB 37 2.0 
2,2',6,6' -TeCB  54 2.0 
 GB 5009.205 —xxxx 
32 
  
表B.11（续） 
标记物  IUPAC代码  浓度 /（mg/L） 
3,3',4,4' -TeCB  77 2.0 
3,4,4',5 -TeCB  81 2.0 
2,2',4,6,6' -PeCB  104 2.0 
2,3,3',4,4' -PeCB  105 2.0 
2,3,4,4',5 -PeCB  114 2.0 
2,3',4,4',5 -PeCB  118 2.0 
2',3,4,4',5 -PeCB  123 2.0 
3,3',4,4',5 -PeCB 126 2.0 
2,2',4,4',6,6' -HxCB  155 2.0 
2,3,3',4,4',5 -HxCB  156 2.0 
2,3,3',4,4',5' -HxCB  157 2.0 
2,3',4,4',5,5' -HxCB  167 2.0 
3,3',4,4',5,5' -HxCB  169 2.0 
2,2',3,4',5,6,6' -HpCB  188 2.0 
2,3,3',4,4',5,5' -HpCB  189 2.0 
2,2',3,3',5,5',6,6' -OcCB  202 2.0 
2,3,3',4,4',5,5',6 -OcCB  205 2.0 
2,2',3,3',4,4',5,5',6 -NoCB  206 2.0 
2,2',3,3',4,5,5',6,6' -NoCB  208 2.0 
DeCB  209 2.0 
 
表B.12 PCBs校正标准溶液  
化合物  IUPAC
代码  溶液浓度 /(μg /L)  
CS-1 CS-2 CS-3 CS-4 CS-5 
天然的
PCBs  2-MoPCB  1 1.0 5.0 50 400 2 000 
4-MoPCB  3 1.0 5.0 50 400 2 000 
2,2'-DiPCB  4 1.0 5.0 50 400 2 000 
4,4'-DiPCB  15 1.0 5.0 50 400 2 000 
2,2',6' -TrPCB  19 1.0 5.0 50 400 2 000 
3,4,4' -TrPCB  37 1.0 5.0 50 400 2 000 
2,2',6,6' -TePCB  54 1.0 5.0 50 400 2 000 
3,3',4,4' -TePCB  77 1.0 5.0 50 400 2 000 
3,4,4',5 -TePCB  81 1.0 5.0 50 400 2 000 
2,3,3',4,4' -PePCB  105 1.0 5.0 50 400 2 000 
2,3,4,4',5 -PePCB  114 1.0 5.0 50 400 2 000 
2,3',4,4',5 -PePCB  118 1.0 5.0 50 400 2 000 
2',3,4,4',5 -PePCB  123 1.0 5.0 50 400 2 000 GB 5009.205 —xxxx 
33 
 表B.12（续） 
化合物  IUPAC
代码  溶液浓度 /(μg /L)  
CS-1 CS-2 CS-3 CS-4 CS-5 
天然的
PCBs  3,3',4,4',5 -PePCB  126 1.0 5.0 50 400 2 000 
2,2',4,4',6,6' -HxPCB  156 1.0 5.0 50 400 2 000 
2,3,3',4,4',5' -HxPCB  157 1.0 5.0 50 400 2 000 
2,3',4,4',5,5' -HxPCB  167 1.0 5.0 50 400 2 000 
3,3',4,4',5,5' -HxPCB  169 1.0 5.0 50 400 2 000 
2,2',3,4',5,6,6' -HPCB  189 1.0 5.0 50 400 2 000 
2,2',3,3',5,5',6,6' -OcCB  202 1.0 5.0 50 400 2 000 
2,3,3',4,4',5,5',6 -OcCB  205 1.0 5.0 50 400 2 000 
2,2',3,3',4,4',5,5',6 -NoCB  206 1.0 5.0 50 400 2 000 
2,2',3,3',4,5,5',6,6' -NoCB  208 1.0 5.0 50 400 2 000 
DeCB  209 1.0 5.0 50 400 2 000 
标记的
PCBs 13C12-3,3',4,4' -TePCB  77L 100 100 100 100 100 
13C12-3,4,4',5 -TePCB  81L 100 100 100 100 100 
13C12-2,3,3',4,4' -PePCB  105L  100 100 100 100 100 
13C12-2,3,4,4',5 -PePCB  114L  100 100 100 100 100 
13C12-2,3',4,4', 5-PePCB  118L  100 100 100 100 100 
13C12-2',3,4,4',5 -PePCB  123L  100 100 100 100 100 
13C12-3,3',4,4',5 -PePCB  126L  100 100 100 100 100 
13C12-2,2',4,4',6,6' -HxPCB  156L 100 100 100 100 100 
13C12-2,3,3',4,4',5' -HxPCB  157L  100 100 100 100 100 
13C12-2,3',4,4',5,5' -HxPCB  167L  100 100 100 100 100 
13C12-3,3',4,4',5,5' -HxPCB  169L  100 100 100 100 100 
13C12-2,2',3,4',5,6,6' -HPCB  189L 100 100 100 100 100 
13C12-2,2',3,3',5,5',6,6' -OcCB  202L 1.0 5.0 50 400 2 000 
13C12-2,3,3',4,4',5,5',6 -OcCB  205L 1.0 5.0 50 400 2 000 
13C12-2,2',3,3',4,4',5,5',6 -NoCB  206L 1.0 5.0 50 400 2 000 
13C12-2,2',3,3',4,5,5',6,6' -NoCB  208L 1.0 5.0 50 400 2 000 
13C12-DeCB  209L 1.0 5.0 50 400 2 000 
标记的  
净化标准  13C12-2,4,4' -TrPCB  28L 100 100 100 100 100 
13C12-2,3,3',5,5' -PePCB  111L  100 100 100 100 100 
13C12-2,2',3,3',5,5',6 -HPCB  178L  100 100 100 100 100 
标记的  
回收率  
内标 13C12-2,2',5,5' -TePCB  52L 100 100 100 100 100 
13C12-2,2',4',5,5' -PePCB  101L  100 100 100 100 100 
13C12-2,2',3',4,4',5' -HxPCB  138L  100 100 100 100 100 
13C 12-2,2',3，3',4,4'3,5'-Deca CB 194L 100 100 100 100 100 
 
 
 GB 5009.205 —xxxx 
34 
 表B.13  PCBs高灵敏度检查的标准溶液  
化合物  IUPAC代码  CS0.2 / (μg /L)  
2-MoPCB  1 0.2 
4-MoPCB  3 0.2 
2,2'-DiPCB  4 0.2 
4,4'-DiPCB  15 0.2 
2,2',6' -TrPCB  19 0.2 
3,4,4' -TrPCB  37 0.2 
2,2',6,6' -TePCB  54 0.2 
3,3',4,4' -TePCB  77 0.2 
3,4,4',5 -TePCB  81 0.2 
2,3,3',4,4' -PePCB  105 0.2 
2,3,4,4',5 -PePCB  114 0.2 
2,3',4,4',5 -PePCB  118 0.2 
2',3,4,4',5 -PePCB  123 0.2 
3,3',4,4',5 -PePCB  126 0.2 
2,2',4,4',6,6' -HxPCB  156 0.2 
2,3,3',4,4',5' -HxPCB  157 0.2 
2,3',4,4',5,5' -HxPCB  167 0.2 
3,3',4,4' ,5,5'-HxPCB  169 0.2 
2,2',3,4',5,6,6' -HPCB  189 0.2 
2,2',3,3',5,5',6,6' -OcCB  202 0.2 
2,3,3',4,4',5,5',6 -OcCB  205 0.2 
2,2',3,3',4,4',5,5',6 -NoCB  206 0.2 
2,2',3,3',4,5,5',6,6' -NoCB  208 0.2 
DeCB  209 0.2 
 
表B.14  PCBs校正检查的溶液（为不含同位素标记的 CS3溶液） 
化合物  IUPAC代码  浓度 /（μg /L） 
2-MoPCB  1 50 
4-MoPCB  3 50 
2,2'-DiPCB  4 50 
4,4'-DiPCB  15 50 
2,2',6' -TrPCB  19 50 
3,4,4' -TrPCB  37 50 
2,2',6,6' -TePCB  54 50 
3,3',4,4' -TePCB  77 50 
3,4,4',5 -TePCB  81 50 
2,3,3',4,4' -PePCB  105 50 
2,3,4,4',5 -PePCB  114 50 GB 5009.205 —xxxx 
35 
 表B.14（续）  
化合物  IUPAC代码  浓度 /（μg /L） 
2,3',4,4',5 -PePCB  118 50 
2',3,4,4',5 -PePCB  123 50 
3,3',4,4',5 -PePCB  126 50 
2,2',4,4',6,6' -HxPCB  156 50 
2,3,3',4,4',5' -HxPCB  157 50 
2,3',4,4',5,5' -HxPCB  167 50 
3,3',4,4',5,5' -HxPCB  169 50 
2,2',3,4',5,6,6' -HPCB  189 50 
2,2',3,3',5,5',6,6' -OcCB 202 50 
2,3,3',4,4',5,5',6 -OcCB  205 50 
2,2',3,3',4,4',5,5',6 -NoCB  206 50 
2,2',3,3',4,5,5',6,6' -NoCB  208 50 
DeCB  209 50 GB 5009.205 —xxxx 
36 
 附录C 
(规范性附录 ) 
测定方法的技术要求  
 
表C.1 二噁英及其类似物的相对保留时间和检测限a 
化合物  保留时间和定量参考物  相对保留时间  检测限 /
（ng/kg） 
PCDD/Fs  以
13C12-1,
2,3,4 -T
CDD作
为回收
率内标  2,3,7,8 -TCD F 13C12-2,3,7,8 -TCDF  0.999~1.003  0.04 
2,3,7,8 -TCDD  13C12-2,3,7,8 -TCDD  0.999~1.002  0.04 
1,2,3,7,8 -PeCDF  13C12-1,2,3,7,8 -PeCDF  0.999~1.002  0.20 
2,3,4,7,8 -PeCDF  13C12-2,3,4,7,8 -PeCDF  0.999~1.002  0.20 
1,2,3,7,8 -PeCDD  13C12-1,2,3,7,8 -PeCDD  0.999~1.0 02 0.20 
13C12-2,3,7,8 -TCDF  13C12-1,2,3,4 -TCDD  0.923~1.103  — 
13C12-2,3,7,8 -TCDD  13C12-1,2,3,4 -TCDD  0.976~1.043  — 
13C12-2,3,7,8 -TCDD  13C12-1,2,3,4 -TCDD  0.989~1.052  — 
13C12-1,2,3,7,8 -PeCDF  13C12-1,2,3,4 -TCDD  1.000~1.425  — 
13C12-2,3,4,7,8 -PeCDF  13C12-1,2,3,4 -TCDD  1.001~1.526  — 
13C12-1,2,3,7,8 -PeCDF  13C12-1,2,3,4 -TCDD  1.000~1.567  — 
以
13C12-1,
2,3,7,8,
9-HxCD
D作为
回收率
内标  
 1,2,3,4,7,8 -HxCDF  13C12-1,2,3,4,7,8 -HxCDF  0.999~1.001  0.20 
1,2,3,6,7,8 -HxCDF  13C12-1,2,3,6,7,8 -HxCDF  0.997~1.005  0.20 
1,2,3, 7,8,9 -HxCDF  13C12-1,2,3,7,8,9 -HxCDF  0.999~1.001  0.20 
2,3,4,6,7,8 -HxCDF  13C12-2,3,4,6,7,8 -HxCDF  0.999~1.001  0.20 
1,2,3,4,7,8 -HxCDD  13C12-1,2,3,4,7,8 -HxCDD  0.999~1.001  0.20 
1,2,3,6,7,8 -HxCDD  13C12-1,2,3,6,7,8 -HxCDD  0.998~1.004  0.20 
1,2,3,7,8,9 -HxCDDb — 1.000~1.019  0.20 
1,2,3,4,6,7,8 -HpCDF  13C12-1,2,3,4,6,7,8 -HpCDF  0.999~1.001  0.20 
1,2,3,4,7,8,9 -HpCDF  13C12-1,2,3,4,7,8,9 -HpCDF  0.999~1.001  0.20 
1,2,3,4,6,7,8 -HpCDD  13C12-1,2,3,4,6,7,8 -HpCDD  0.999~1.001  0.20 
OCDF  13C12-OCDF  0.999~1.001  0.40 
OCDD  13C12-OCDD  0.999~1.001  0.40 
13C12-1,2,3,4,6,7,8 -HxCDF  13C12-1,2,3,7,8,9 -HxCDD  0.949~0.975  — 
13C12-1,2,3,7,8,9 -HxCDF  13C12-1,2,3,7,8,9 -HxCDD  0.977~1.047  — 
13C12-2,3,4,6,7,8 -HxCDF  13C12-1,2,3,7,8,9 -HxCDD  0.959~1.021  — 
13C12-1,2,3,4,7,8 -HxCDF  13C12-1,2,3,7,8,9 -HxCDD  0.977~1.000  — 
13C12-1,2,3,6,7,8 -HxCDF  13C12-1,2,3,7,8,9 -HxCDD  0.981~1.003  — 
13C12-1,2,3,4,6,7,8 -HxCDF  13C12-1,2,3,7,8,9 -HxCDD  1.043~1.085  — 
13C12-1,2,3,4,7,8,9 -HxCDF  13C12-1,2,3,7,8,9 -HxCDD  1.057~1.151  — 
13C12-1,2,3,4,6,7,8 -HxCDF  13C12-1,2,3,7,8,9 -HxCDD  1.086~1.110  — 
13C12-OCDD  13C12-1,2,3,7,8,9 -HxCDD  1.032~1.311  — GB 5009.205 —xxxx 
37 
 表C.1(续) 
化合物  保留时间和定量参考物  相对保留时间  检测限 /
（ng/kg） 
PCBs  以52L 
(13C12-2,2',5,5
'-TeCB)为回
收率内标  81 81L 0.999 ~1.002 1 
77 77L 0.999 ~1.002 1 
81L 52L 1.324 ~1.336 — 
77L 52L 1.347~1.358  — 
以101L  
(13C 12-2,2',4,
5,5'-PeCB)  
为回收率内
标 123 123L  0.999 ~1.002 1 
118 118L  0.999 ~1.002 1 
114 114L  0.999 ~1.002 1 
105 105L  0.998 ~1.001 1 
126 126L  0.999 ~1.002 1 
123L  101L  1.133 ~1.142  — 
118L  101L  1.142 ~1.152 — 
114L 101L  1.159 ~1.168  — 
105L  101L  1.181~1.190  — 
126L  101L  1.270 ~1.279  — 
以138L  
(13C12-2,2',3,4
,4',5'-HxCB)  
为回收率内
标 
 156 — — 1 
157 156L/157L  0.998 ~1.000  1 
156/157  — — 1 
167 167L  0.999 ~1.001  1 
169 169L  0.994 ~0.996 1 
167L  138L  1.066 ~1.074 — 
156L  138L  1.097 ~1.100 — 
157L  138L  1.096~1.103  — 
169L  138L  1.174~1.176  — 
以194L  
(13C 12-2,2',3,
3',4,4',5,5' -Oc
CB) 为回收
率内  189 189L  0.999 ~1.001  20 
189L  194L  0.959~0.965 — 
a各目标化合物检测限  (ML)是指当取样量为 50g时，采用本标准检测，获得可识别信号和可接受的浓度
水平。各实验室可根据其条件，调整取样量、体积和净化步骤 ，并确定相应的检测限和定量限。  
b1,2,3,7,8,9 -HxCDD 的 保 留 时 间 参 考 物 是13C12-1,2,3,6,7,8 -HxCDD; 1,2,3,7,8,9 -HxCDD 由
13C12-1,2,3,4,7,8 -HxCDD和13C12-1,2,3,6,7,8 -HxCDD的平均响应定量。  GB 5009.205 —xxxx 
38 
  
表C.2 二噁英及其类似物检测的可接受标准  
化合物  IUPAC
代码  测试浓
度a/ 
(μg/L ) IPR 
OPR /  
(μg/L ) VER /  
(μg/L ) 样品中同位
素内标回收
率/(%) Sb / 
(μg/L ) Xc / 
(μg/L ) 
PCDD/Fs  2,3,7,8 -TCDD  — 10 2.8 8.3~12.9 6.7~15.8 7.8~12.9 — 
2,3,7,8 -TCDF  — 10 2.0 8.7~13.7 7.5~15.8 8.4~12.0 — 
1,2,3,7,8 -PeCDD  — 50 7.5 38~66 35~71 39~65 — 
1,2,3,7,8 -PeCDF  — 50 7.5 43~62 40~67 41~60 — 
2,3,4,7,8 -PeCDF  — 50 8.6 36~75 34~80 41~61 — 
1,2,3,4,7,8 -HxCDD  — 50 9.4 39~76 35~82 39~64 — 
1,2,3,6,7,8 -HxCDD  — 50 7.7 42~62 38~67 39~64 — 
1,2,3,7,8,9 -HxCDD  — 50 11.1 37~71 32~81 41~61 — 
1,2,3,4,7,8 -HxCDF  — 50 8.7 41~59 36~67 45~56 — 
1,2,3,6,7,8 -HxCDF  — 50 6.7 46~60 42~65 44~57 — 
1,2,3,7,8,9 -HxCDF  — 50 6.4 42~61 39~65 45~56 — 
2,3,4,7,8,9 -HxCDF  — 50 7.4 37~74 35~78 44~57 — 
1,2,3,4,6,7,8 -HpCDD  — 50 7.7 38~65 35~70 43~58 — 
1,2,3,4,6,7,8 -HpCDF  — 50 6.3 45~56 41~61 45~55 — 
1,2,3,4,7,8,9 -HpCDF  — 50 8.1 43~63 39~69 43~58 — 
OCDD  — 100 19 89~127 78~144 79~126 — 
OCDF  — 100 27 74~146 63~170 63~159 — 
13C12-2,3,7,8 -TCDD  — — — — — — 25~164 
13C12-2,3,7,8 -TCDF  — — — — — — 24~169 
13C12-1,2,3,7,8 -PeCDD  — — — — — — 25~181 
13C12-1,2,3,7,8 -PeCDF  — — — — — — 24~185 
13C12-2,3,4,7 ,8-PeCDF  — — — — — — 21~178 
13C12-1,2,3,4,7,8 -HxCDD  — — — — — — 32~141 
13C12-1,2,3,6,7,8 -HxCDD  — — — — — — 28~130 
13C12-1,2,3,4,7,8 -HxCDF  — — — — — — 26~152 
13C12-1,2,3,6,7,8 -HxCDF  — — — — — — 26~123 
13C12-1,2,3,7,8,9 -HxCDF  — — — — — — 29~147 
13C12-2,3,4,7,8,9 -HxCDF  — — — — — — 28~136 
13C12-1,2,3,4,6,7,8 -HpCDD  — — — — — — 23~140 
13C12-1,2,3,4,6,7,8 -HpCDF  — — — — — — 28~143 
13C12-1,2,3,4,7,8,9 -HpCDF  — — — — — — 26~138 
13C12-OCDD  — — — — — — 17~157 
37Cl4-2,3,7,8 -TCDD  — — — — — — 35~197 
 GB 5009.205 —xxxx 
39 
  
表C.2 （续） 
化合物  IUPAC
代码  测试浓
度a / 
(μg/L ) IPR 
OPR / 
(μg/L ) VER / 
(μg/L ) 样品中同
位素内标
的回收率  
/ (%)  Sb / 
(μg/L ) Xc / 
(μg/L ) 
PCBs  3,3',4,4' -TePCB  77 50 20 30~70 25~75 35~65 — 
3,4,4',5 -TePCB  81 50 20 30~70 25~75 35~65 — 
2,3,3',4,4' -PePCB  105 50 20 30~70 25~75 35~65 — 
2,3,4,4',5 -PePCB  114 50 20 30~70 25~75 35~65 — 
2,3',4,4',5 -PePCB  118 50 20 30~70 25~75 35~65 — 
2',3,4,4',5 -PePCB  123 50 20 30~70 25~75 35~65 — 
3,3',4,4',5 -PePCB  126 50 20 30~70 25~75 35~65 — 
2,2',4,4',6,6' -HxPCB  156 50 20 30~70 25~75 35~65 — 
2,3,3',4,4',5' -HxPCB5 157 50 20 30~70 25~75 35~65 — 
2,3',4,4',5,5' -HxPCB  167 50 20 30~70 25~75 35~65 — 
3,3',4,4',5,5' -HxPCB  169 50 20 30~70 25~75 35~65 — 
2,2',3,4',5,6,6' -HPCB  189 50 20 30~70 25~75 35~65 — 
13C12-3,3',4,4' -TPCB  77L — — — — — 25~150 
13C12-3,4,4',5 -TePCB  81L — — — — — 25~150 
13C12-2,3,3',4,4' -PePCB  105L  — — — — — 25~150 
13C12-2,3,4,4',5 -PePCB  114L  — — — — — 25~150 
13C12-2,3',4,4',5 -PePCB  118L  — — — — — 25~150 
13C12-2',3,4,4',5 -PePCB  123L  — — — — — 25~150 
13C12-3,3',4,4',5 -PePCB  126L  — — — — — 25~150 
13C12-2,2',4,4',6,6' -HxPCB  156L — — — — — 25~150 
13C12-2,3,3',4,4',5' -HxPCB5 157L  — — — — — 25~150 
13C12-2,3',4,4',5,5' -HxPCB  167L  — — — — — 25~150 
13C12-3,3',4,4',5,5' -HxPCB  169L  — — — — — 25~150 
13C12-2,2',3,4 ',5,6,6' -HPCB  189L — — — — — 25~150 
13C12-2,4,4' -TrPCB  28L — — — — — 30~135 
13C12-2,3,3',5,5' -PePCB  111L  — — — — — 30~135 
13C12-2,2',3,3',5,5',6 -HPCB  178L  — — — — — 30~135 
a假设体积为 20μL时，最终提取液中的浓度。  
b S＝浓度的标准偏差。  
c X＝平均浓度。  GB 5009.205 —xxxx 
40 
 表C.3 二噁英及其类似物的时间窗口、 m/z精确质量数 、m/z类型和元素组成  
 
时间窗口及氯取代数  m/z精确质量数  m/z类型  元素组成  化合物  
PCDD/Fs  Fn-1 
Cl-4 292.9825  锁定 k C7F11 PFK 
303.901  6 M C12H435Cl4O TCDF  
305.898  7 M+2  C12H435Cl437ClO TCDF  
315.941  9 M 13C12H435Cl4O TCDFa 
317.938  9 M+2  13C12H435Cl437ClO TCDFb 
319.896  5 M C12H435Cl4O2 TCDD  
321.893  6 M+2  C12H435Cl337ClO 2 TCDD  
327.884  6 M C12H437Cl4O2 TCDDb 
330.979  2 QC C7F13 PFK 
331.936  8 M 13C12H435Cl4O2 TCDDa 
333.933  9 M+2  13C12H435Cl437ClO 2 TCDDa 
375.836  4 M+2  C12H435Cl537ClO HxCDPE  
Fn-2 
Cl-5 339.859  7 M+2  C12H335Cl437ClO PeCDF  
341.856  7 M+4  C12H335Cl337Cl2O PeCDF  
351.900  0 M+2  13C12H335Cl437ClO PeCDF  
353.897  0 M+4  13C12H335Cl337Cl2O PeCDFa 
354.979  2 锁定 k C9F13 PFK 
355.854  6 M+2  C12H335Cl437ClO 2 PeCDD  
357.851  6 M+4  C12H335Cl337Cl2O2 PeCDD  
367.894  9 M+2  13C12H335Cl437ClO 2 PeCDDa 
369.891  9 M+4  13C12H335Cl337Cl2O2 PeCDDa 
409.797  4 M+2  C12H335Cl637ClO HpCDPE  
Fn-3 
Cl-6 373.820  8 M+2  C12H235Cl537ClO 2 HxCDF  
375.817  8 M+4  C12H235Cl437Cl2O HxCDF  
383.863  9 M 13C12H235Cl6O HxCDFa 
385.86 1 0 M+2  13C12H235Cl537ClO HxCDFa 
389.815  7 M+2  C12H235Cl537ClO 2 HxCDD  
391.812  7 M+4  C12H335Cl437Cl2O2 HxCDD  
392.976  0 锁定 k C9F15 PFK 
401.855  9 M+2  13C12H235Cl537ClO HxCDDa 
403.852  0 M+4  13C12H235Cl437Cl2O2 HxCDDa 
430.972  9 QC C9F17 PFK 
445.755  5 M+4  C12H235Cl637Cl2O OCDPE  GB 5009.205 —xxxx 
41 
 表C.3 （续）  
时间窗口及氯取代数  m/z精确质量数  m/z类型  元素组成  化合物  
PCDD/Fs  Fn-4 
Cl-7 407.784  8 M+2  C12H35Cl637ClO HpCDF  
409.778  9 M+4  C12H35Cl537Cl2O HpCDF  
417.825  3 M 13C12H35Cl7O HpCDFa 
419.822  0 M+2  13C12H35Cl637ClO HpCDFa 
423.776  6 M+2  C12H35Cl637ClO 2 HpCDD  
425.773  7 M+4  C12H35Cl537Cl2O2 HpCDD  
430.972  9 锁定 k C8F17 PFK 
435.816 9 M+2  13C12H35Cl637ClO 2 HpCDDa 
437.814  0 M+4  13C12H35Cl537Cl2O2 HpCDDa 
479.716  5 M+4  C12H35Cl737Cl2O NCDPE  
Fn-5 
Cl-8 441.742  8 M+2  C12H35Cl737ClO OCDF  
442.972  8 锁定 k C10F17 PFK 
443.739  9 M+4  C1235Cl637Cl2O OCDF  
457.737  7 M+2  C1235Cl737ClO 2 OCDD  
459.734  8 M+4  C1235Cl637Cl2O2 OCDD  
469.777  9 M+2  13C1235Cl737ClO 2 OCDDa 
471.775  0 M+4  13C1235Cl637Cl2O2 OCDDa 
513.677  5 M+4  C1235Cl837Cl2O DCDPE  
PCBs  Fn-1 
Cl-3,4,5  255.961  3 M C12 H7 35Cl3  Cl-3 PCB  
257.958  4 M+2  C12 H7 35Cl2 37Cl  Cl-3 PCB  
259.955  4 M+4  C12 H7 35Cl 37Cl2  Cl-3 PCB  
268.001  6 M 13C12 H735Cl3 13C12Cl-3 PCB  
269.998  6 M+2  13C12 H7 35Cl2 37Cl  13C12 Cl-3 PCB 
280.982  5 锁定 k C6 H11 PFK 
289.922  4 M C12 H6 35Cl4 Cl-4 PCB  
291.919  4  M+2  C12 H6 35Cl3 37Cl  Cl-4 PCB  
293.916  5 M+4  C12 H6 35Cl2 37Cl2  Cl-4 PCB  
301.962  6 M 13C12 H635Cl4 13C12Cl-4 PCB  
303.959  7 M+2  13C12 H6 35Cl3 37Cl  13C12 Cl-4 PCB  
Fn-2 
Cl-4,5,6  289.922  4 M C12 H6 35Cl4 Cl-4 PCB  
291.919  4 M+2  C12 H6 35Cl3 37Cl  Cl-4 PCB  
293.916  5 M+4  C12 H6 35Cl2 37Cl2  Cl-4 PCB  
301.962  6 M 13C12 H635Cl4 13C12Cl-4 PCB  
303.959  7 M+2  13C12 H6 35Cl3 37Cl  13C12 Cl-4 PCB  
323.883  4 M C12 H5 35Cl5  Cl-5 PCB  GB 5009.205 —xxxx 
42 
 表C.3 （续）  
时间窗口及氯取代数  m/z精确质量数  m/z类型  元素组成  化合物  
PCBs  Fn-2 
Cl-4,5,6  325.880  4 M+2  C12 H5 35Cl4 37Cl  Cl-5 PCB  
327.877  5 M+4  C12 H5 35Cl3 37Cl2  Cl-5 PCB  
330.979  2 锁定 k C7 H15 PFK 
337.920  7 M+2  13C12 H5 35Cl4 37Cl 13C12 Cl-5 PCB  
339.917  8 M+4  13C12 H5 35Cl3 37Cl2 13C12 Cl-5 PCB  
359.841  5 M+2  13C12 H4 35Cl537Cl  Cl-6 PCB  
361.838  5 M+4  13C12 H4 35Cl4 37Cl2 Cl-6 PCB  
363.835  6 M+6  13C12 H4 35Cl3 37Cl3  Cl-6 PCB  
371.881  7 M+2  13C12 H4 35Cl5 37Cl 13C12 Cl-6 PCB  
373.878  8 M+4 13C12 H4 35Cl4 37Cl2 13C12 Cl-6 PCB  
Fn-3 
Cl-5,6,7  323.883  4 M C12 H5 35Cl5  Cl-5 PCB  
325.880  4 M+2  C12 H5 35Cl4 37Cl  Cl-5 PCB  
327.877  5 M+4  C12 H5 35Cl3 37Cl2  Cl-5 PCB  
337.920  7 M+2  13C12 H5 35Cl4 37Cl 13C12 Cl-5 PCB  
339.917  8 M+4  13C12 H5 35Cl3 37Cl2 13C12 Cl-5 PCB  
354.979  2 锁定 k C9 H13 PFK 
359.841  5 M+2  13C12 H4 35Cl537Cl  Cl-6 PCB  
361.838  5 M+4  13C12 H4 35Cl4 37Cl2 Cl-6 PCB  
363.835  6 M+6  13C12 H4 35Cl3 37Cl2  Cl-6 PCB  
371.881  7 M+2  13C12 H4 35Cl5 37Cl 13C12 Cl-6 PCB  
373.878  8 M+4  13C12 H4 35Cl4 37Cl2 13C12 Cl-6 PCB  
393.802  5 M+2  C12 H3 35Cl6 37Cl  Cl-7 PCB  
395.799  5 M+4  C12 H3 35Cl5 37Cl2 Cl-7 PCB  
397.796  6 M+6  C12 H3 35Cl4 37Cl3  Cl-7 PCB  
405.842  8 M+2  13C12 H3 35Cl6 37Cl  13C12 Cl-7 PCB  
407.839  8 M+4  13C12 H3 35Cl5 37Cl2 13C12 Cl-7 PCB  
454.972  8 QC C11 F17  PFK 
Fn-4 
Cl-7,8,9,10  393.802  5 M+2  C12 H3 35Cl6 37Cl  Cl-7 PCB  
395.799  5 M+4  C12 H3 35Cl5 37Cl2 Cl-7 PCB  
397.796  6 M+6  C12 H3 35Cl4 37Cl3  Cl-7 PCB  
405.842  8 M+2  13C12 H3 35Cl6 37Cl  13C12 Cl-7 PCB  
407.839  8 M+4  13C12 H3 35Cl5 37Cl2 13C12 Cl-7 PCB  
427.763  5 M+2  C12 H2 35Cl7 37Cl  Cl-8 PCB  
429.760  6 M+4  C12 H2 35Cl6 37Cl2  Cl-8 PCB  
431.757  6 M+6  C12 H2 35Cl5 37Cl3 Cl-8 PCB  GB 5009.205 —xxxx 
43 
 表C.3 （续）  
时间窗口及氯取代数  m/z精确质量数  m/z类型  元素组成  化合物  
PCBs  Fn-4 
Cl-7,8,9,10  439.803  8 M+2  13C12 H2 35Cl7 37Cl  13C12 Cl-8 PCB  
441.800  8 M+4  13C12 H2 35Cl6 37Cl2 13C12 Cl-8 PCB  
442.972  8 QC C10F13 PFK 
454.972  8 锁定 k C11 F13 PFK 
461.724  6 M+2  C12 H1 35Cl8 37Cl  Cl-9 PCB  
463.721  6 M+4  C12 H1 35Cl7 37Cl2  Cl-9 PCB  
465.718  7 M+6  C12 H1 35Cl6 37Cl3 Cl-9 PCB  
473.764  8 M+2  13C12 H1 35Cl8 37Cl  13C13 Cl-9 PCB  
475.761  9 M+4  13C12 H1 35Cl7 37Cl2 13C13 Cl-9 PCB  
495.685  6 M+2  13C12 35Cl9 37Cl  Cl-10 PCB  
499.679  7 M+4  C1235Cl7 37Cl3  Cl-10 PCB  
501.676  7 M+6  C1235Cl6 37Cl4 Cl-10 PCB  
507.725  8 M+2  13C12 35Cl9 37Cl  13C12Cl-10 PCB  
509.722  9 M+4  13C12 35Cl8 37Cl2 13C12 Cl-10 PCB  
511.719  9 M+6  13C12 35Cl7 37Cl3 13C12 Cl-10 PCB  
注 1：原子核质量： H＝1.007825、O＝15.994915 、C＝12.00000、35Cl＝34.968853  
13C＝13.00335 5、37Cl＝36.995903 、F＝18.9984  
注 2：HxCDPE= 六氯代苯并醚            HpCDPE= 七氯代二苯并醚  
DCDPE= 八氯代苯并醚             NCDPE= 九氯代苯并醚  
OCDPE= 十氯代苯并醚             PFK=全氟煤油  
TrCB = 三氯联苯         TePCB = 四氯联苯  
PePCB = 五氯联苯     HxPCB = 六氯联苯  
HPCB = 七氯联苯     OcCB = 八氯联苯  
NoCB = 九氯联苯     DeCB = 十氯联  
a位素标记化合物。  
b 内标37Cl4－2,3,7,8－TCDD只有一个 m/z。 GB 5009.205 —xxxx 
44 
  
表C.4 二噁英及其类似物的理论离子丰度比和 QC限值 
氯原子数  m/z构成比  理论比值  QC限值a 
低 高 
PCDD/Fs  4b M/(M+2)  0.77 0.65 0.89 
5 (M+2)/(M+4)  1.55 1.32 1.78 
6 (M+2)/(M+4)  1.24 1.05 1.43 
6c M/(M+2)  0.51 0.43 0.59 
7 (M+2)/(M+4)  1.05 0.88 1.20 
7d M/(M+2)  0.44 0.37 0.51 
8 (M+2)/(M+4)  0.89 0.76 1.02 
PCBs  1 M/(M +2) 3.13 2.66 3.60 
2 M/ (M +2) 1.56 1.33 1.79 
3 M/(M +2) 1.04 0.88 1.20 
4 M /(M +2) 0.77 0.65 0.89 
5 (M +2) /(M  +4) 1.55 1.32 1.78 
6 (M +2)/ (M +4) 1.24 1.05 1.43 
7 (M +2)/ (M +4) 1.05 0.89 1.21 
8 (M +2)/ (M +4) 0.89 0.76 1.02 
9 (M +2) /(M  +4) 0.77 0.65 0.89 
10 (M +2)/ (M +4) 0.69 0.59 0.79 
a QC限为理论离子丰度 ± 15％。 
b 37Cl4-2,3,7,8 -TCDD(净化标准 )不适用。 
c 只用于13C12-HxCDF。 
d只用于13C12-HpCDF。 
 GB 5009.205 —xxxx 
45 
 附录D 
（资料性附录）  
索氏提取装置及分析流程图  
 
 
 
 
 
 
 
图D.1 索氏提取装置GB 5009.205 —xxxx 
46 
  
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
图D.2食品中 PCDD/Fs 和DL-PCBs的分析流程脂肪称重  
称完后溶于 100 ml己烷中  
加入13C标记净化内标 （20 µl）  油脂抽提（索氏提取）  
 
 
 
浓缩  
 
转移 
氮气流下， 转移至尖底瓶中加入少量 壬烷 ,  
HRGC/HRMS -分析 
 
 
 
 色谱法净化  
例如 : 酸化硅胶去脂  
复合硅胶柱  
氧化铝柱 1 
氧化铝柱 2 试样准备  
 
可以不加净化内标  
浓缩 
旋转蒸发器浓缩  
浓缩  
在70° C下，通入氮气，浓缩至适量  
加入标记的回收内标  
加标  
加入适量回收率内标  酸化硅胶可多次使用  GB 5009.205 —xxxx 
47 
  
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
图D.3 混合硅胶柱 (LC-1)净化流程图  
 
 
 2 g 硅胶  5 g 硅胶  
+33%NaOH  2 g 硅胶  10 g 硅胶
+44%H 2SO 4 2 g 硅胶  5 g 硅胶 /  
硝酸银  9:1 
玻璃棉  2 g硅胶  2 g Na 2SO 4  
淋洗 
150 ml 正己烷  
洗脱  
PCDD/ F: 用350 ml 正己烷
洗脱，并冲洗烧瓶  转移 
将提取物转移出去，并充分浓缩。   
使用 5 ml 正己烷冲洗烧瓶 2次  
洗脱  
PCDD/ F和 PCB:  用400 ml 
正己烷洗脱，并冲洗烧瓶  
加入 5 l 正辛烷，在 50° C与20 Kpa~ 25 Kpa的条件下，在旋转蒸发器浓
缩。 GB 5009.205 —xxxx 
48 
 
 
 
图D.4 氧化铝柱净化 流程图 
 GB 5009.205 —xxxx 
49 
   
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
S ——洗脱溶剂 ； 
S1 ——正己烷；   
S2 ——二氯甲烷 :正己烷 (2:98)；   
S3 ——二氯甲烷 :正己烷 (50:50)； 
S4 —— 50%乙酸乙酯 :甲苯；      
S5 ——正己烷；       
S6 ——甲苯； 
F ——洗脱液；    
F1——  弃去；     
F2~F5——组份 DL-PCB s；       
F6——组份 PCDD/Fs 。 
图D.5   全自动样品净化系统 洗脱过程和净化分离程序  
 样品  
多层硅胶柱  
氧化铝柱  
活性炭柱  S1 
S2 
S3 
F3 
F4 F6 F1 
F2 S4 
S5 
S6 F5 GB 5009.205 —xxxx 
50 
 表D.1  全自动样品净化系统 洗脱程序表  
步骤  洗脱液  体积 /(mL)  流速 /(mL/min)  阀门位置  目的  目标化合物  
1 正己烷  20 10 01122006  润湿多层硅胶柱  — 
2 正己烷  10 10 01222006  冲洗旁路  — 
3 正己烷  12 10 01212006  润湿氧化铝柱  — 
4 正己烷  20 10 01221226  润湿活性炭柱  — 
5 正己烷  100 10 01122006  活化多层硅胶柱  — 
6 甲苯  12 10 05222006  更换溶剂为甲苯  — 
7 甲苯  40 10 05221226  活化活性炭柱  — 
8 乙酸乙酯 :甲苯  
（50：50） 12 10 04222006  更换溶剂为乙酸乙酯 :甲
苯（ 50：50） — 
9 乙酸乙酯 :甲苯  
（50：50） 10 10 04221226  活化活性炭柱  
— 
10 二氯甲烷 /正己烷
（50：50） 12 10 03222006  更换溶剂为二氯甲烷 :正
己烷（ 50：50） — 
11 二氯甲烷 :正己烷
（50：50） 20 10 03221226  活化活性炭柱  
— 
12 正己烷  12 10 01222006  更换溶剂为正己烷  — 
13 正己烷  30 10 01221226  活化活性炭柱  — 
14 — 14 5 06112006  加入样品提取液  — 
15 正己烷  90 10 01112006  淋洗多层硅胶柱  — 
16 二氯甲烷 :正己烷
（2：98） 12 12 02222006  更换溶剂为二氯甲烷 :正
己烷（ 2：98） — 
17 二氯甲烷 :正己烷
（2：98） 60 10 02212002  淋洗氧化铝柱  
收集 PCB  
18 二氯甲烷 :正己烷
（50：50） 12 10 03222002  更换溶剂为二氯甲烷 :正
己烷（ 50：50） 收集 PCB  
19 二氯甲烷 :正己烷
（50：50） 120 7 03211222  淋洗氧化铝柱  
收集 PCB  
20 乙酸乙酯 :甲苯  
（50：50） 12 10 04222002  更换溶剂为乙酸 乙酯 :甲
苯（ 50：50） 收集 PCB  
21 乙酸乙酯 :甲苯  
（50：50） 16 10 04221222  淋洗活性炭柱  
收集 PCB  
22 正己烷  12 10 01222002  更换溶剂为正己烷  收集 PCB  
23 正己烷  10 10 01221222  淋洗活性炭柱  收集 PCB  
24 甲苯  12 10 05222002  更换溶剂为甲苯  收集 PCB  
25 甲苯  90 5 05221111  反向淋洗活性炭柱  收集 PCDD/F s 
 GB 5009.205 —xxxx 
51 
  
图D.6  2378 -TCDD分离度检查色谱图  
 
 
图D.7  P CDD/Fs时间窗口划分的总离子流图  
GB 5009.205 —xxxx 
52 
 
 
 
图D.8  四氯取代 PCDD/Fs 化合物（ TCDD/Fs ）色谱图  
 
 
图D.9  五氯取代 PCDD/Fs 化合物色谱图（ PeCDD/Fs ） GB 5009.205 —xxxx 
53 
 
 
 
图D.10 六氯取代 PCDD/Fs 化合物色谱图（ HxCDD/Fs ） 
 
 
图D.11 七氯取代 PCDD/Fs 化合物色谱图（ HxCDD/Fs ） GB 5009.205 —xxxx 
54 
 
 
图D.12 八氯取代 PCDD/Fs 化合物（ OCDD/OCDF ）的总离子流图  
 
 
 
 
图D.13  DL-PCBs化合物时间窗口划分的总离子流图  GB 5009.205 —xxxx 
55 
 
 
图D.14 三氯取代的 DL-PCBs化合物色谱图  
 
 
图D.15  四氯取代的 DL-PCBs化合物色谱图  GB 5009.205 —xxxx 
56 
 
 
图D.16 五氯取代的 DL-PCBs化合物色谱图  
 
 
图D.17 六氯取代的 DL-PCBs化合物色谱图  GB 5009.205 —xxxx 
57 
 
 
图D.18 七氯取代的 DL-PCBs化合物色谱图  
 
 
 
 
图D.19 八氯取代的 DL-PCBs化合物色谱图  GB 5009.205 —xxxx 
58 
 附录E 
（资料性附录）  
精密度 
本部分精密度数据是按照 GB/T6379 的规定获得重复性和再现性的数值。  
表 E.1 EDF2526 鱼样品中 PCDD/Fs 室间重现性和再现性  
化合物  均值 /  
(ng/g)  重现性  
Sr 再现性  
SR 重复性限  
r/ (ng/g)  再现性限  
R/(ng/g)  
2,3,7,8 -TeCDD  0.020 54 0.000 48 0.000 67 0.001 346 0.001  881 
1,2,3,7,8 -PeCDD  0.040 01 0.001 31 0.001 01 0.003 679 0.002  819 
1,2,3,4,7,8 -HxCDD  0.055 93 0.001 74 0.002 92 0.004 882 0.008  162 
1,2,3,6,7,8 -HxCDD  0.056 34 0.002 21 0.002 36 0.006 188 0.006  599 
1,2,3,7,8,9 -HxCDD  0.057 27 0.002 20 0.004 76 0.006 161 0.013  327 
1,2,3,4,6,7,8 -HpCDD  0.068 4 0.005 33 0.006 80 0.014 92 0.019  05 
OCDD  0.184 8 0.009 56 0.009 0.026 78 0.024  39 
2,3,7,8 -TeCDF  0.021 19 0.002 14 0.002 47 0.005 99 0.006  91 
1,2,3,7,8 -PeCDF  0.044 01 0.003 57 0.002 84 0.010 0 0.007  96 
2,3,4,7,8 -PeCDF  0.040 85 0.001 13 0.001 02 0.003 2 0.002  86 
1,2,3,4,7,8 -HxCDF  0.085 7 0.001 63 0.002 34 0.004 6 0.006  55 
1,2,3,6,7,8 -HxCDF  0.064 0 0.002 60 0.003 60 0.007 28 0.010  09 
1,2,3,7,8,9 -HxCDF  0.056 4 0.002 68 0.003 7 0.007 51 0.010  25 
2,3,4,6,7,8 -HxCDF  0.059 7 0.005 02 0.004 0 0.0140 6 0.011  21 
1,2,3,4,6,7,8 -HpCDF  0.090 8 0.004 47 0.006 0 0.012 50 0.016  9 
1,2,3,4,7,8,9 -HpCDF  0.080 6 0.004 09 0.004 94 0.011 5 0.013  82 
OCDF  0.195 5 0.019 66 0.022 6 0.055 1 0.063  31 
PCDD/Fs毒性当量浓度  0.131 3 0.002 67 0.002 3 0.017 7 0.006  52 
 
表 E.2 标准参考物（ CARP样品）PCDD/Fs室间重现性和再现性结果  
化合物  均值 /  
(ng/g)  重现性  
Sr 再现性  
SR 重复性限  
r/ (ng/g)  再现性限  
R/(ng/g)  
2,3,7,8 -TeCDD  0.006 81 0.001 68 0.001 41 0.004 710 0.003 961 
1,2,3,7,8 -PeCDD  0.003 95 0.000 72 0.000 92 0.002 028 0.002 572 
1,2,3,4,7,8 -HxCDD  0.001 75 0.000 41 0.000 36 0.001 144 0.001 012 
1,2,3,6,7,8 -HxCDD  0.005 19 0.000 85 0.001 51 0.002 376 0.004 238 
1,2,3,7,8,9 -HxCDD  0.000 55 0.000 17 0.000 33 0.000 476 0.000 938 
1,2,3,4,6,7,8 -HpCDD  0.006 29 0.001 21 0.001 61 0.003 39 0.004 51 
OCDD  0.007 33 0.001 92 0.001 89 0.005 39 0.005 28 
2,3,7,8 -TeCDF  0.013 30 0.002 15 0.004 58 0.006 01 0.012 83 
1,2,3,7,8 -PeCDF  0.005 32 0.000 81 0.001 79 0.002 26 0.005 02 GB 5009.205 —xxxx 
59 
 表 E.2 (续) 
化合物  均值 /  
(ng/g)  重现性  
Sr 再现性  
SR 重复性限  
r/ (ng/g)  再现性限  
R/(ng/g)  
2,3,4,7,8 -PeCDF  0.01511 0.00465 0.00493 0.01301 0.01381 
1,2,3,4,7,8 -HxCDF  0.00316 0.00070 0.00066 0.0020 0.00184 
1,2,3,6,7,8 -HxCDF  0.00234 0.00044 0.00060 0.00124 0.00168 
1,2,3,7,8,9 -HxCDF  0.00081 0.00073 0.00105 0.00206 0.00294 
2,3,4,6,7,8 -HxCDF  0.00113 0.00028 0.00072 0.00077 0.00201 
1,2,3,4,6,7,8 -HpCDF  0.00445 0.00115 0.00106 0.00322 0.00297 
1,2,3,4,7,8,9 -HpCDF  0.00025 0.00024 0.00046 0.00068 0.00128 
OCDF  0.00059 0.00057 0.0010 0.00160 0.00280 
PCDD/Fs 毒性当量浓度  0.02150 0.00035 0.0035 0.00099 0.00985 
 
表E.3 EDF2526鱼样品中 DL-PCBs化合物的室间重现性和再现性  
化合物  均值 /  
(ng/g)  重现性  
Sr 再现性  
SR 重复性限  
r/ (ng/g)  再现性限  
R/(ng/g)  
PCB77  0.544 4 0.014 97 0.010 85 0.041 91 0.030 37 
PCB126  0.505 2 0.006 23 0.010 70 0.017 44 0.029 96 
PCB169  0.543 0 0.011 96 0.034 69 0.033 48 0.097 13 
PCB81  0.007 8 0.000 64 0.003 71 0.001 79 0.010 40 
PCB105  0.141 1 0.004 25 0.004 62 0.011 90 0.012 93 
PCB114  0.016 0 0.001 22 0.001 21 0.003 41 0.003 37 
PCB118  0.428 3 0.008 68 0.027 35 0.024 30 0.076 59 
PCB123  0.054 62 0.003 47 0.009 81 0.009 71 0.027 48 
PCB156  0.035 61 0.001 19 0.003 75 0.003 3 0.010 50 
PCB157  0.008 15 0.000 95 0.000 75 0.002 7 0.002 09 
PCB167  0.020 1 0.001 48 0.003 90 0.004 2 0.010 92 
PCB189  0.005 0 0.000 27 0.001 14 0.000 76 0.003 19 
TEQ  0.056 1 0.000 74 0.001 3 0.002 06 0.003 52 
 
表 E.4   EDF2524鱼样品中 DL-PCBs化合物的室间重现性和再现性  
化合物  均值 /  
(ng/g)  重现性  
Sr 再现性  
SR 重复性限  
r/ (ng/g)  再现性限  
R/(ng/g)  
PCB77  0.009 34 0.000 99 0.002 78 0.002 777 0.007 780 
PCB126  0.001 98 0.000 43 0.000 75 0.001 195 0.002 106 GB 5009.205 —xxxx 
60 
 表 E.4 （续）  
化合物  均值 /  
(ng/g)  重现性  
Sr 再现性  
SR 重复性限  
r/ (ng/g)  再现性限  
R/(ng/g)  
PCB169  0.000 57 0.000 09 0.000 14 0.000 262 0.000 392 
PCB81  0.000 62 0.000 09 0.000 48 0.000 250 0.001 358 
PCB105  0.304 04 0.012 38 0.011 50 0.034 670 0.032 209 
PCB114  0.020 9 0.002 08 0.002 24 0.005 82 0.006 266 
PCB118  0.745 3 0.030 81 0.033 92 0.086 27 0.094 99 
PCB123  0.120 98 0.015 54 0.015 49 0.043 52 0.043 37 
PCB156  0.073 67 0.006 87 0.007 72 0.019 2 0.021 63 
PCB157  0.019 95 0.001 44 0.001 98 0.004 0 0.005 56 
PCB167  0.030 7 0.003 29 0.009 37 0.009 2 0.026 25 
PCB189  0.006 9 0.001 04 0.001 24 0.002 90 0.003 48 
TEQ  0.000 4 0.000 05 0.000 1 0.000 14 0.000 18