中华人民共和国国家标准  
GB 5009.215—××××  
食品安全国家标准  
食品中有机锡含量的测定  
 
 
 
×××× -×× -××发布  ×××× -×× -××实施  
中华人民共和国 卫生部     发布    GB 5009. 215—× × × ×  
2 前言  
 
本标准代替 GB/T5009. 215-2008《食品中 有机锡含量 的测定》。 
本标准与GB/T5009. 215-2008相比主要修改如下：  
——标准文本格式的更新 。  
本标准附录 A、B均为资料性附录。  
本标准所代替标准的历次版本发布情况为：  
—— GB/T5009. 215-2008。 GB 5009. 215—× × × ×  
3 食品安全国家标准   
食品中有机锡含量的测定  
1 范围  
本标准规定了 气相色谱 -脉冲火焰光度检测器检测食品中有机锡含量的方法 。 
本标准适用于 鱼类、贝类、葡萄酒和酱油等样品中二甲基锡、三甲基锡、一丁基锡、二
丁基锡、三丁基锡、一苯基锡、二苯基锡、三苯基锡的测定 。 
2 原理  
本标准分别以一甲基锡为单取代有机锡的内标，三丙基锡为二、三取代有机锡的内标，
采用内标法定量。在试样中定量加入一甲基锡和三丙基锡内标，超声辅助有机锡析出，有机
溶剂萃取，提取后的样品溶液经凝胶渗透色谱净化、戊基格林试剂 衍生、衍生化产物再经弗
罗里硅土（ Florisil）净化，采用气相色谱 -脉冲火焰光度检测器（ GC-PFPD）测定。 
3 试剂和材料  
 除非另有说明， 本方法所用试剂均为分析纯， 水为GB/T 6682 规定的一级水。 
3.1 试剂  
3.1.1    正己烷（n-C6H 14）：重蒸。 
3.1.2    四氢呋喃 （CH 2CH 2OCH 2CH 2）：重蒸。 
3.1.3    乙酸乙酯 （CH 3COOC 2H5）：重蒸。 
3.1.4    环己烷（C6H12）：重蒸。 
3.1.5    甲醇（CH 3OH）。 
3.1.6    乙醚（C2H5OC 2H5）：重蒸。 
3.1.7    溴代正戊烷（n-C5H12Br）：重蒸。 
3.1.8    无水硫酸钠（ Na2SO 4）：将无水硫酸钠置干燥箱中，于 120℃干燥 4h，冷却后，密闭
保存。  
3.1.9    氯化钠（ NaCl）。 
3.1.10   浓硫酸（ H2SO 4） ：优级纯。  
3.1.11   浓盐酸（ HCl） ：优级纯。  
3.1.12   氢溴酸（ HBr）。 
3.1.13   乙二胺四乙酸钠（ EDTANa）。 
3.1.14   金属钠（ Na）。 
3.1.15   镁条（ Mg）。 
3.1.16   环庚三烯酚酮（ tropolone ）：98%。 
3.1.17   弗罗里硅土（ Florisil）：60目~100目， 120℃烘烤 12h。 
3.1.18   聚苯乙烯凝胶（ bio-beads S -X3）：100目~200目，或同类产品。  GB 5009. 215—× × × ×  
4 3.2 试剂配制   
3.2.1    环庚三烯酚酮 -正己烷溶液（0.03%）：量取正己烷 100mL，加入 0.03g环庚三烯酚酮
混匀。  
3.2.2    氯化钠溶液（20%）：称取氯化钠 100g，溶于水并稀释至 500 mL。 
3.2.3    饱和氯化钠 溶液：在100 mL水中加入过量氯化钠，水浴使溶解，恢复室温后要求结
晶析出。 
3.2.4    甲醇 -水溶液（4+1）：取甲醇适量，制备甲醇 -水（ 4+1）溶液，并根据每 1mL甲醇加
1μL盐酸的要求，加入盐酸，制得含盐酸的甲醇 -水（ 4+1）溶液。 
3.3 标准品  
3.3.1  有机锡标准品及其标准溶液：见表 1。除二甲基锡纯度为 95%外，其他标准品纯度均
大于 97%。 
表1：有机锡标准溶液的制备  
组     分 贮备溶液的浓度 /(μg/L) 中间溶液的浓度  
（以 Sn计） /(ng/L)  工作溶液的浓度  
（以 Sn计）/(ng/L)  中文名称  英文缩写  含有机锡  以Sn计 
三甲基锡  TMT  4.071  2.425  24.25  1.00 
二甲基锡  DMT  9.599  5.186  51.86  1.00 
三丁基锡  TBT  29.108  10.614  106.14  1.00 
二丁基锡  DBT  17.266  6.745  67.45  1.00 
一丁基锡  MBT  71.048  29.884  29.88  1.00 
一苯基锡  MPhT  33.516  13.165  13.16  1.00 
二苯基锡  DPhT  19.208  6.635  66.35  1.00 
三苯基锡  TPhT  12.193  1.502  15.02  1.00 
一甲基锡  MMT 11.438  5.665  56.65  1.00 
三丙基锡  TPrT  19.551  8.188  81.88  1.00 
3.3.2  内标：一甲基锡（ MMT）和三丙基锡（ TPrT）标准品：纯度 >98%。 
3.4 标准溶液 配制  
3.4.1  有机锡标准贮备液：准确称取 有机锡的标准品适量，置于 10mL容量瓶中，加入
3.2.4溶液，并稀释至刻度 。于-20℃冰箱保存。  
3.4.2  内标标准贮备溶液：准确称取 内标适量，置于 10mL容量瓶中，加入 3.2.4溶液，
并稀释至刻度 。于-20℃冰箱保存。  
3.4.3  有机锡标准及内标 中间溶液：量取有机锡标准或内标贮备液适量， 用3.2.4溶液稀
释100倍，浓度见表 1。于-20℃冰箱保存。  
3.4.4  有机锡标准及内标工作溶液 ：量取有机锡标准或内标中间液适量， 置于 10mL容量
瓶中，加入 3.2.4溶液并稀释至刻度，浓度见表 1。于-20℃冰箱保存。  
4 仪器和设备 
4.1 气相色谱仪（ GC）：配脉冲火焰光度检测器（ PFPD） ，硫滤光片 。  GB 5009. 215—× × × ×  
5 4.2 色谱柱： DB-1毛细管柱或等效柱， 30m×0.25mm×0.25μm。 
4.3  组织匀浆器 。 
4.4  振荡器。 
4.5  超声波清洗器 。 
4.6  旋转蒸发仪 。 
4.7  氮气浓缩器 。 
4.8  三口瓶、分液漏斗和加热回流装置 。 
4.9  加热磁力搅拌装置 。 
4.10  玻璃层析柱。  
4.11 分析天平。  
4.12 电加热套。  
5 分析步骤  
5.1 戊基格林试剂的合成  
5.1.1   乙醚重蒸与除水： 在60℃下，采用全玻璃蒸馏装置重蒸两次。  
在蒸馏的 乙醚中，加入光洁金属钠片，至不再产生明显气泡后，放置 1h~2h，继续加入
金属钠片，保存备用。  
5.1.2  溴代正戊烷的重蒸： 量取溴代正戊烷 100mL，置于蒸馏瓶中，在 140℃下，采用全
玻璃蒸馏装置重 蒸两次，馏分避光收集。  
5.1.3   镁屑的制备：取 镁条，刮去表面氧化膜层， 用剪刀剪成约 0.3mm的碎屑。  
5.1.4  戊基溴化镁的合成： 称取镁屑 10g，置 500mL三口瓶中，加入重蒸乙醚 100mL，加
入搅拌子。在搅拌下， 滴加重蒸溴 代正戊烷 60mL和重蒸乙醚 50mL的混合溶液。 反应发生后，
停止搅拌。 当反应速度 减缓后，继续滴加 上述溴代正戊烷 和乙醚的混合溶液 ，并搅拌。调节
滴加速度，使 反应瓶中的 乙醚保持微沸状态。 当反应缓慢时，开始加热，保持反应发生，继
续加热回流至反应完全，得到戊基溴化镁溶液约 200mL，溶液呈灰黑色混浊状态，浓度约为
2mol/L。将合成的 戊基溴化镁 分装至棕色小瓶中，封口，干燥器内 保存。  
5.2 试样制备  
鱼去皮及刺，制成肉糜；贝类试样取可食组织制成匀浆；葡萄酒和酱油试样混合均匀。
鱼贝类试样制成匀浆后，可采用冷冻干燥，制成冻干粉末， 置-20℃以下低温保存 。 
5.2.1  试样提取  
5.2.1.1   贝类样品  
准确称取试样适量，加入 20%氯化钠溶液 5mL，摇匀，加入内标工作溶液 50μL，加入
氢溴酸 -四氢呋喃（ 1+20）15mL，超声 5min。  
5.2.1.2   鱼类样品  
    准确称取试样适量，加入乙二胺四乙酸钠 0.15g和20%氯化钠溶液 5mL，摇匀，加入内标
工作溶液 50μL，加入氢溴酸 -四氢呋喃（ 1+20）15mL，超声 5min。如果为湿样，则加入饱
和氯化钠溶液 1mL，其他步骤同上 。 GB 5009. 215—× × × ×  
6 5.2.1.3   葡萄酒等液体 样品  
量取试样 10mL，加入氯化钠 2g，摇匀，加入内标工作溶液 50μL，加入氢溴酸 -四氢呋
喃（ 1+20）15mL，超声 5min。 
5.2.2  在试样溶液中 加入含0.03%环庚三烯酚酮的 正己烷 25mL，振荡萃取 40min，离心
10min( 3,000r/min)，静置分层，吸取 有机相转移至茄形瓶中 ，在残渣中加入 正己烷 10mL，再
震荡萃取 10min，离心 10min( 3,000r/min)，静置分层 ，吸取有机相。合并 至茄形瓶中， 旋转
蒸发浓缩至近干。  
5.2.3   凝胶渗透色谱净化  
5.2.3.1  凝胶柱的装填： 取bio-beads  S-X3凝胶，用四氢呋喃 -乙酸乙酯（ 1+1）溶液浸泡过
夜。用玻璃棉封堵内径为 1.7cm~1.8cm 的玻璃层析柱底端，湿法加入浸泡好的凝胶，凝胶自
然沉降，稳定后柱长约为 15cm。 
5.2.3.2  净化：在试样提取液的浓缩残渣中加入四氢呋喃 -乙酸乙酯（ 1+1）溶液 1mL，将此
溶液全部转移至层析柱上，用 1mL四氢呋喃 -乙酸乙酯（ 1+1）溶液洗涤茄形瓶。待层析柱中
试液溶液的液面降至接近凝胶时，将洗液转移至柱上。用四氢呋喃 -乙酸乙酯（ 1+1）溶液洗
脱，弃去 0mL~18mL 流分，收集 18mL~33mL 流分，收集流出体积 15mL。 
5.2.4   戊基溴化镁格林试剂衍生  
将上述收集的净化溶液旋转蒸发浓缩近干，加入环己烷 10mL，继续旋转蒸发浓缩至 约
1mL，转移至 10mL离心管中，用环己烷洗涤茄形瓶，合并在离心管中，并定容至 2mL。用
1mL注射器加取上述合成的戊基溴化镁格林试剂 0.8mL，漩涡振荡混匀，超声反应 15min后，
逐滴加入 0.5mol/L硫酸约 3mL，振摇，终止衍生反应，旋涡振摇，静止使上层溶液澄清。  
5.2.5   弗罗里硅土 （Florisil）柱净化 
5.2.5.1  层析柱装填：用玻璃棉封堵玻璃柱底端后，从底部到顶部依次装入活化 弗罗里硅土
（Florisil）1.5g、无水硫酸钠 2g，用正己烷 10mL预淋洗。  
5.2.5.2  净化：将上述衍生溶液的上层有机相全部转移至 弗罗里硅土 柱上，当柱中溶液的液
面降至无水硫酸钠层时，用正己烷洗脱，收集洗脱液 5mL，在氮气流下浓缩至约 1mL后，转
移至另一根填以 1.5g弗罗里硅土 （Florisil）和2g无水硫酸钠的层析柱上， 用正己烷 -甲苯 （ 5+1）
溶液 10mL预淋洗，用正己烷 -甲苯（ 5+1）溶液洗脱，收集 10mL流分。 
5.2.6   浓缩 
在氮气流下， 将 5.2.5.2净化的试样溶液浓缩至 1mL，转移进进样小瓶中，待 GC从测定。  
5.3 仪器参考条件  
5.3.1   气相色谱参考条件  
5.2.1.1  色谱柱 *：DB-1柱（或等效柱） ，柱长 30m，膜厚 0.25μm，内径 0.25mm。 
5.2.1.2   采用不分流方式，进样口温度 280℃。  
5.2.1.3  柱温程序：开始温度为 50℃，保持 1min；以 10℃/min升温至 120℃； 5℃/min升温
至200℃； 10℃/min升温至 280℃，保持 5min。 
*给出这一信息是为了方便本标准的使用者， 并不表示对该产品的 认可， 如果其他等效产品具有相同的效果，
则可使用这些等效的产品。  GB 5009. 215—× × × ×  
7 5.2.1.4   载气为高纯氮气（纯度 >99.999% ）。 
5.2.1.5   脉冲火焰光度检测器参考条件：模式：硫滤光片；温度： 350℃；燃气和助燃气流
速：空气 121mL/min，氢气 22mL/min ，空气 211mL/min ；光电倍增管电压： 550V；门槛时
间： 4ms；门延迟时间： 5ms；激发电压： 100mV。 
5.3.2  标准曲线 制作 
准确称取空白基质适量， 加入 5mL20%氯化钠溶液， 分别加入有机锡混合标准溶液 0μL、
10μL、30μL、50μL、100μL、200μL、400μL及内标工作溶液 50μL，按试样提取与净
化过程要求同步操作。 吸取标准系列溶液 1 μL注入气相色谱仪进行分析 ，得到色谱图（参见
附录 A），以保留时间定性 。 
5.3.3  试样溶液的测定  
吸取试样溶液1μL注入气相色谱仪中，得到 色谱图（参见附录 A），以保留时间定性。  
6 分析结果的表述  
计算目标化合物与内标的峰面积或峰高比，以标准系列溶液中目标有机锡的进样量
（ng）与对应的目标有机锡与内标的峰面积或峰高比绘制线性曲线，根据线性曲线计算试样
中有机锡含量，计算公式见 公式（1）： 
mfAX
    ………………………………………  （1） 
式中：  
X——试样中目标有机锡含量（以 Sn计） ，单位为微克每千克（ μg/kg）或微克每升
（μg/L）； 
      A——试样色谱峰与内标色 谱峰的峰高比值对应的目标有机锡质量（以 Sn计） ，单位
为纳克（ ng）；  
f——试样稀释因子 ； 
m——试样称样量 ，单位为克（ g）或毫升（ mL）； 
以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，结果 保留三位有效数字 。 
7 精密度 
在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的 20%，方法
测定不确定度参加附录 B。 
8 其他 
本方法定量限为：二甲基锡 0.5μg /kg、三甲基锡 1.2μg /kg、一丁基锡 1.5μg /kg、二丁
基锡 0.5μg /kg、 三丁基锡 0.6μg /kg、 一苯基锡 1.7μg /kg、 二苯基锡 0.8μg /kg、 三苯基锡 0.8μg 
/kg。方法的检测限及定量限与所使用仪器的灵敏度、取样量以及干扰水平等多种因素有关 。 
 
 GB 5009. 215—× × × ×  
8  
资料性附录  
 
附录 A： 溶剂空白、混合 标准溶液 及样品色谱图  
 
 
 
溶剂空白色谱图  
 
 
 
  注：各化合物浓度以 Sn计，为 50μg/L。 
混合标准溶液色谱图  
 GB 5009. 215—× × × ×  
9  
 
 
 
实际试样（白蛤）色谱图  
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
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10  
附录 B：方法的不确定度  
以丁基锡为目标化合物，采用本方法测定的不确定度结果  
组   分 量值 /(μg/kg) 相对标准不确 定度  扩展不确定度  
TBT 1.0 0.052  0.104  
DBT  1.0 0.063  0.126  
MBT  1.0 0.053  0.106