食品安全国家标准  
食品营养强化 剂  柠檬酸钙  
（征求意见 稿） 
 
201× -××-××发布 201× -××-××实施中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准
GB ×××× —×××× 
 
 
中 华 人 民 共 和 国 
国家卫生和计划生育委员 会 发布 GB ×××× —××××  
1 食品安全国家标准  
食品营养强化 剂  柠檬酸钙  
1 范围 
本标准适用于以 柠檬酸与碳酸钙（或氧化钙 、氢氧化钙 ）经化合而成的 食品营养强化剂 柠檬酸钙 。 
2 化学名称 、结构式、分子式、相对分子质量  
2.1 化学名称  
2-羟基丙烷 -1,2,3 -三羧酸钙四水合物  
2.2 结构式 
 
2.3 分子式 
Ca3(C6H5O7)2·4H2O 
2.4 相对分子质量  
570.50（按2007年国际相对原子 质量） 
3 技术要求  
3.1 感官要求  
感官要求 应符合表 1的规定。 
表1 感官要求  
项    目 要    求 检验方法  
色泽 白色 取适量试样 置于清洁、干燥的白瓷 盘中，在自然光
线下观察其色泽和状态  状态 晶体或结晶性粉末 
3.2 理化指标  
理化指标 应符合表 2的规定。 GB ×××× —××××  
2 表2 理化指标  
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 项    目 指    标 检验方法  
柠檬酸钙 含量（以干基计），w/%  97.5~100.5  附录 A中A.3 
干燥减量，w/%  10.0~14.0 GB 5009 .3直接干燥法a 
氟化物 /（mg/kg） ≤ 30 附录 A中A.4 
铅（Pb）/（mg/kg） ≤ 2.0 GB 5009. 75或GB 5009.12  
砷（As）/（mg/kg） ≤ 3.0 GB 5009. 76 
a 干燥温度为 150 ℃，干燥时间为 4 h。 GB ×××× —××××  
3 附 录 A 
检验方法   
A.1 一般规定  
本标准所用试剂和水在未注明其他要求时 ，均指分析纯试剂和 GB/T 6682 规定的三级水 。试验中所用
标准溶液 、杂质测定用标准溶液 、制剂和制品在未注明其他要求时 ，均按 GB/T 601 、 GB/T 602 、 GB/T 603
的规定制备 。试验中所用溶液在未注明用何种溶剂配制时 ，均指水溶液 。 
A.2 鉴别试验 
A.2.1 溶解性试验 
试样微溶于水 ，不溶于乙醇。 
A.2.2 沉淀反应  
A.2.2.1 试剂和材料  
A.2.2.1.1 盐酸。 
A.2.2.1. 2 乙酸溶液：称取 6.0 g冰醋酸，加水溶解后定容至100 mL。 
A.2.2.1.3 硫酸汞溶液：称取 29.7 g硫酸汞，加水溶解后定容至100 mL。 
A.2.2.1.4 高锰酸钾 溶液：称取 15.8 g高锰酸钾 ，加水溶解后定容至100 mL。 
A.2.2.1.5 草酸铵溶液：称取 3.5 g草酸铵［(NH 4)2C2O4·H2O］，加水溶解后定容至100 mL。 
A.2.2.1.6 硝酸溶液：量取 12.5 mL浓硝酸，加水稀释至 100 mL。 
A.2.2.2 操作步骤  
A.2.2.2.1 将0.5 g  试样溶解于 10 mL水和 2.5 mL硝酸溶液的混合液中 ，加1 mL硫酸汞溶液 ，加热至沸腾 ，
再加 1 mL高锰酸钾溶液 ，应产生白色沉淀 。 
A.2.2.2.2 以尽量低的温度完全灼烧 0.5 g试样，然后冷却 ，并将残余物溶于 10 mL的水和 1 mL乙酸溶液的
混合液中 ，经过滤后再把 10 mL草酸铵溶液加入滤液中 ，应产生大量白色沉淀 ，并可溶解于盐酸中 。 
A.3 柠檬酸钙 含量（以干基计 ）的测定 
A.3.1 试剂和材料 
A.3.1.1 盐酸溶液 ：量取 25 mL浓盐酸，加水稀释至 100 mL。 
A.3.1.2 氢氧化钠 溶液：称取 4 g氢氧化钠 ，加水溶解 后定容至100 mL。 
A.3.1.3 三乙醇胺溶液 ：量取 38 mL三乙醇胺 ，加水稀释 至100 mL。 
A.3.1.4 钙指示剂：称取 10 g预先在（105～110）℃下烘干 2 h的氯化钠 ，置于研钵内研细 ，再加入 0.1 g
钙羧酸指示剂 ，研细，混匀。 
A.3.1.5 乙二胺四乙酸二钠标准 滴定溶液：c(EDTA -2Na)= 0.05 mol/L  
A.3.2 分析步骤  
准确称取 0.35 g～0.40 g预先在 150℃下烘干至恒重的试样，精确至0.0001 g，加10 mL水和2 mL盐酸溶
液，溶解后加水稀释至 100 mL，再加5 mL三乙醇胺 溶液和15 mL氢氧化钠 溶液，摇匀。用氢氧化钠溶液 调
节pH＞13，加入约0.1 g钙指示剂 ，用乙二胺四乙酸二钠标准溶液 滴定至溶液由紫红色变为纯蓝色为终点 。 
A.3.3 结果计算  
试样中柠檬酸钙 的质量分数w1按式（A.1）计算： 
……………… ………… （A.1） %10010001 mMVcwGB ×××× —××××  
4  
式中： 
V——消耗乙二胺四乙酸二钠标准 滴定溶液的体积 ，单位为毫升 （mL）； 
c——乙二胺四乙酸二钠标准 滴定溶液实际浓度 ，单位为摩尔每升 （mol/L）； 
m——试样的质量，单位为克 （g）； 
M——柠檬酸钙的摩尔质量 ，单位为克每摩尔 （g/mol）｛M[  Ca3(C6H5O7)2]=166.17｝； 
1000 ——体积换算系数 。 
试验结果以平行测定结果的算术平均值为准 。在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不
大于算术平均值的 0.5 %。 
A.4 氟化物的测定 
A.4.1 试剂和材料 
A.4.1.1 高氯酸。 
A.4.1.2 硝酸钍溶液 ：称取硝酸钍 250 mg，加水溶解后稀释 定容至1000 mL。 
A.4.1.3 茜素磺酸钠溶液 ：1→1000。 
A.4.1.4 氢氧化钠溶液 ：称取 0.2g氢氧化钠 ，加水溶解后稀释定容至 1000mL。 
A.4.1.5 盐酸溶液：量取 0.83mL盐酸，加水稀释定容至 100mL。 
A.4.1.6 氟化钠标准溶液 ：精密称取经 105℃干燥 1 h的氟化钠 22.1 mg，置100 mL容量瓶中 ，加水溶解并
稀释至刻度 ，摇匀；精密量取 10 mL，置另一 100 mL容量瓶中 ，加水稀释至刻度 ，摇匀。该溶液每1 mL相
当于含10 μg的氟。 
A.4.2 仪器和设备  
A.4.2.1 蒸馏测氟装置（见图A.1）。 
A.4.2.2 比色管 50 mL。 
 
1- 蒸汽发生器 （1000 mL烧瓶）； 2-安全管（φ5 mm）； 3-玻璃管（φ5 mm）； 4-橡皮塞；5-三通管和螺丝夹 ；6-温度计
（200℃）； 7-三口瓶（250 mL）； 8-玻璃弯管 ；9-直形冷凝器 （500 mm）； 10-玻璃弯管 ；11-容量瓶；12-加热套或电 炉；
13、14-橡皮塞  
图A.1 测氟示意图  
A.4.3 分析步骤  31GB ×××× —××××  
5 称取试样 2.0 g（精确至 0.1 g），置于 250 mL三口瓶中 （见图 A.1），加10粒～20粒玻璃珠 ，慢慢加入 5 
mL高氯酸，用15 mL水冲洗瓶壁 。在三口瓶上装好温度计和玻璃管 ，并将温度计的水银球和玻璃管插入三
口瓶里的试液中 ，并按测氟示意图将三口瓶与蒸汽发生器和直形冷凝管相连 ，在蒸汽发生器中加入 500 mL
水，打开螺丝夹 ，加热至沸腾 ，关闭螺丝夹 ，将水蒸气通入三口瓶中 ，通过电炉使三口瓶液体保持在 （135～
140）℃，直到馏出液约为 70 mL停止蒸馏 。用水稀释馏出物至 80 mL，混匀，移取 40 mL溶液于一 50 mL比
色管中，在相同的管中装入 40 mL水作为对照液 ，每一只管子中 ，加入 0.1 mL茜素磺酸钠溶液 ，混匀，滴
加氢氧化钠溶液 ，边搅拌边加到含馏出物的管中 ，直到试样管呈粉红色与对照管一致 ，然后，在试样管与
对照管中各加入 1 mL盐酸溶液，混匀。由滴定管以每次 0.05 mL的量在试样管内加入硝酸钍溶液 ，使试样
溶液变为粉红色 。同时在对照管内也精确加入同样体积的硝酸钍溶液 ，混匀，再用滴定管加入氟化钠标准
溶液，使试样管与对照管的颜色一样后 ，稀释至相同体积 ，混匀，放置使管内气泡全部逸出后比较 ，在对
照管内加 1滴～2滴氟化钠标准溶液 ，溶液颜色发生明显变化 （即对照管内溶液颜色明显深于 试样管颜色）
可确定终点 ，消耗的氟化钠标准溶液不得超过 3.0 mL，即氟化物含量小于等于 30 mg/kg。