1 中华人民共和国国家标准
GB ×××× —201×
食品安全国家标准  
食品营养强化剂  葡萄糖酸 铜 
                       （征求意见稿 ） 
 
 
 
 
 
201×× -××-××发布  201×× -××-××实施
GB ×××× —2014  
I 食品安全国家标准  
食品营养强化剂  葡萄糖酸铜  
1 范围 
 
本标准适用于葡萄糖或葡萄糖 酸钙为原料 ，经发酵法 、化学氧化法 、酸化法等方法 ，与铜盐反应制
得的食品营养强化剂葡萄糖酸铜 。该产品在食品生产加工中作为营养强化剂 。 
 
2 分子式、结构式、相对分子质量  
 
2.1分子式   
C12H22CuO 14  
2.2 结构式  
 
2.3 相对分子质量   
453.84（按2007年国际相对原子质量 ） 
 
3 技术要求   
 
3.1 感官要求 ：应符合表 1的规定。  
表1感官要求  
项目  要求                      检验方法  
色泽  浅蓝色  将适量试样置于清洁 、干燥的白瓷点滴板中 ，在自然光线
下，观察其色泽和组织状态 ，嗅其气味 。 气味  无异味  
组织状态  细小粉末  
 
3.2 理化指标 ：应符合表 2的规定。 
表2 理化指标  
项目  指   标 检验方法  
葡萄糖酸铜 （以C12H22CuO 14计）， w/%              98.0～102.0  附录 A中A.4 
还原性物质 （以C6H12O6计）， w/%             ≤          1.0 附录 A中A.5 
砷（As）/(mg/kg )                             ≤ 3.0 附录 A中A.6 GB ×××× —2014  
II 铅（Pb）/(mg/kg )                             ≤ 5.0 附录 A中A.7 
氯化物（以Cl计），w/%                       ≤ 0.07 附录 A中A.8 
硫酸盐（以SO 4计），w/%                      ≤  0.05 附录 A中A.9 GB ×××× —2014  
III 附录 A 
检验方法  
A.1 安全提示  
本标准试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性 ，按相关规定操作 ，使用时需小心谨慎 。若溅
到皮肤上应立即用水冲洗 ，严重者应立即治疗 。在使用挥发性酸时 ，应在通风厨中进行 。 
A.2 一般规定  
除非另有说明 ，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和 GB/T 6682 中规定的三级水 。 
试验方法中所用标准滴定溶液 、杂质测定用标准溶液 、制剂及制品 ，在没有注明其他要求时 ，均按
GB/T 601 、GB/T 602 、GB/T 603之规定制备 。所用溶液在未注明用何种溶剂配制时 ，均指水溶液 。 
A.3  鉴别试验  
A.3.1  试剂和材料  
A.3.1.1 盐酸：分析纯。 
A.3.1.2 氨水溶液 （6 mol/L） ：取浓度为 28%的氢氧化铵液 400 mL，用水稀释至 1000  mL。本试液中氨
含量为 9.5% -10.5%。 
A.3.1.3 亚铁氰化钾溶液 ：称取 1 g亚铁氰化钾 [K4Fe(CN) 6·3H 2O]，溶解于 10 mL水中。该溶液现用现
配。 
A.3.1.4 葡萄糖酸铜 标准物质 ，含量 98%。 
A.3.1.5 乙酸：分析纯。 
A.3.1 .6 苯肼：纯度 ≥98.0%，临用时蒸馏 。 
A.3.2 鉴别方法  
A.3.2.1 铜盐鉴别  
A.3.2.1.1 样液制备  
称取 5.0 g试样，溶解后转移至 100 mL容量瓶中 ，用水定容至刻度 ，作为试样溶液 。 
A.3.2.1.2 分析步骤  
A.3.2.1.2.1  取适量试样溶液，加入少量盐酸酸化 ，将一个光亮未生锈的金属铁片放入酸化后的 试样溶液
中，铁片表面会形成红色的金属铜薄膜 。 
A.3.2.1.2.2 取适量试样溶液，加入过量的氨水溶液 ，先生成蓝色的沉淀 ，然后转变为深蓝色的溶液 。 
A.3.2.1.2.3 取适量试样溶液，加入亚铁氰化钾溶液 ，生成红棕色沉淀 ，沉淀不溶于稀酸 。 
A.3.2.2 葡萄糖鉴别  
A.3.2.2.1 方法原理  
试样在乙酸介质中 ，与苯肼共热 ，生成黄色葡萄糖酰苯肼结晶 。 
A.3.2.2.2 试验步骤  
称取葡萄糖酸铜样品 1.0 g，用温水溶解 ，定容至 10 mL，作为测试液 。取测试液5 mL，
加入 0.7 mL冰乙酸和 1 mL苯肼，水浴加热 30 min，放至室温 ，用玻璃棒摩擦试管内壁 ，则
析出黄色结晶 。 
A.3.2.3  红外吸收光谱鉴别  
采用溴化钾压片法 ，按照 GB/T 6040 的规定进行试验 ，试样的红外光谱 应与对照图谱（对照图谱见
附录 B）一致。 GB ×××× —2014  
IV A.4 葡萄糖酸铜 （以C12H22CuO 14计）测定  
A.4.1 方法原理  
在微酸性条件下 ，试样溶液中加入过量碘化钾与二价铜定量反应 ，以淀粉为指示剂 ，用硫代硫酸钠
标准溶液滴定析出的碘 。 
A.4.2 试剂和材料  
A.4.2.1 碘化钾：分析纯。 
A.4.2.2 乙酸：分析纯。 
A.4.2.3 硫氰酸铵溶液 ：100 g/L。 
A.4.2.4 硫代硫酸钠标准溶液 ：c (Na 2S2O3) = 0.1  mol/L。 
A.4.2.5 淀粉指示液 ：10 g/L（当天配制 ）。  
A.4.3 分析步骤  
取约 1.5 g试样于 250 mL锥形瓶中 （精确至 0.001  g） ，加入 100 mL水，使其溶解 。加2 mL
乙酸及 5 g碘化钾，充分混匀 。用硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色 。加2.0 g硫氰酸铵 ，混匀，
再加 3 mL淀粉指示剂 ，继续滴定至乳白色为止 。同时做空白试验 。 
A.4.4  结果计算  
葡萄糖酸铜 的质量分数 w1，数值以 %表示，按式 (A.1)计算： 
       1001000) (0
1 mMc VVw
                          …………………… （A.1） 
   式中： 
V—— 滴定试样溶液所消耗硫代硫酸钠标 准溶液的体积 ，单位为毫升 （mL）；  
V0——滴定试样空白溶液所消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积 ，单位为毫升 （mL）；  
C —— 硫代硫酸钠标准溶液的浓度 ，单位为摩尔每升 （mol/L）；  
m—— 试样质量 ，单位为克 （g）；  
M—— 葡萄糖酸铜 （C12H22CuO 14）摩尔质量数 ，单位为克每摩尔 （g/mol）（M=453.84 ）； 
 1000 ——换算因子 。 
实验结果在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于 0.2%。 
A.5 还原物质的测定   
A.5.1 方法原理  
在沸腾条件下 ，还原糖与过量的葡萄糖酸铜或碱性柠檬酸铜溶液反应生成相当量的氧化
亚铜沉淀 ，冷却，加入盐酸 溶解氧化亚铜沉淀 后，准确加入过量的碘 标准溶液，用硫代硫酸
钠标准溶液滴定过量的碘 。 
A.5.2 试剂和材料  
A.5.2.1 碱性柠檬酸铜溶液 ：  
称取 173 g柠檬酸钠 （C6H5Na 3O7·2H 2O）和117 g碳酸钠（Na 2CO 3·H2O），加入约 700 mL
水加热溶解 ，必要时用滤纸过滤 。称取 17.3  g硫酸铜（CuSO 4·5H 2O）于另一烧杯中 ，用约 100 
mL水溶解后 ，缓慢加入上述溶液 ，加入过程中不断搅拌 ，冷却，再加水配至 1000  mL，混匀。 GB ×××× —2014  
V A.5.2.2 碘标准溶液 ：c(1/2I 2)=0.1  mol/L。 
A.5.2.3 硫代硫酸钠标准溶液 ：c(Na 2S2O3)=0.1  mol/L。 
A.5.2.4 淀粉指示液 ：10 g/L。 
A.5.2.5 乙酸溶液 ：0.6 mol/L。 
A.5.2.6 盐酸溶液 ：3 mol/L。 
A.5.3  分析步骤   
称取约 1.0 g试样于 250 mL碘容量瓶中 （精确至 0.001  g） ，用10 mL水溶解。加入 25.0  mL
碱性柠檬酸铜溶液 （A.5.2.1），在瓶口盖上小表面 皿，准确微沸 5 min，迅速冷却至室温 。加
入25.0  mL乙酸溶液 （A.5.2.5），摇匀，准确加入 10.0  mL碘标准溶液（A.5.2.2），盖紧瓶塞 ，
摇匀，放置 10 min。加入 10 mL 盐酸溶液 ，再加入 3.0 mL淀粉指示液 （A.5.2.4），立即用硫代
硫酸钠标准溶液 （A.5.2.3）滴定至终点 。 
A.5.4  结果计算  
 还原糖 (以D-葡萄糖计 ) 的质量分数 w2，数值以 %表示，按公式 (A.2)计算： 
     100100027) (22 11
2 mcVcVw
                         ………………………… (A.2)  
式中： 
V1——准确加入的碘 标准溶液的体积 ，单位为毫升 （mL）；  
c1——碘标准溶液的浓度 ，单位为摩尔每升 （mol/L）；  
V2——滴定试样溶液所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积 ，单位为毫升 （mL）；  
c2——硫代硫酸钠标准溶液的浓度 ，单位为摩尔每升 （mol/L）；  
m2——试样质量 ，单位为克 （g）；  
27——由经验测得的用于 D-葡萄糖的 换算系数 ，单位为克每摩尔 （g/mol）。  
1000 ——换算因子 。 
A.6  砷测定  
A.6.1 氢化物发生原子荧光法  
准确称取样品约 0.5 g（精确至 0.001  g）于25 ml容量瓶中 ，加水 10 ml，振摇溶解 后加
入浓盐酸 1.25  ml，用水定容至刻度 ，摇匀。取上述溶液 10.0  ml，置于 100 ml容量瓶，加入
50 g/L硫脲溶液 10 ml，不断摇动至白色沉淀完全溶解 ，用5.0%盐酸溶液 （V/V）定容至刻
度，摇匀。按GB/T 5009.11 第一法上机测试 ，标准工作液用 5.0%盐酸进行配制 。 
A.6.2 砷斑法 
称取 2.5g ±0.01g 实验室样品 ，加水溶解 ，并定容至 25.0 mL，量取 10.0 mL， （相当于原
样品 1.0 g） ，按GB/T 5009.76 第二法砷斑法测定 。量取 3mL±0.05mL 砷标准溶液 （含0.003 mg 
砷） ，制备砷限量标准液 。供试品溶液与砷标准溶液 3 mL（含砷 0.003 mg ）制成的对照液比较 ，
不得更深 。 
A.7  铅测定 
A.7.1 石墨炉原子吸收法  GB ×××× —2014  
VI 准确称取试样约 0.25  g（精确到 0.001  g）于25 mL容量瓶中 ，加15 ml水超声溶解 后加
入2滴浓硝酸，定容至刻度 。按GB 5009.12 第一法上机测试 。  
A.7.2 比色法  
按GB/T 5009.75 进行测定 。 
A.8 氯化物测定  
A.8.1 试剂和材料  
A.8.1.1 硝酸：分析纯  
A.8.1.2 硝酸银溶液：0.10  mol/L  
A.8.1.3 氯化物（Cl-）标准溶液 ：0.02  mol/L盐酸。 
A.8.2 分析步骤  
分别取1.0 g试样（精确至 0.1 g）和1.0 mL氯标准溶液于 50 mL比色管中 ，试样用30~40  mL
水溶解。分别加入 1 mL硝酸，1 mL硝酸银溶液，定容至 50 mL，混匀，在无直射阳光处放置 5  
min，试样溶液 所呈浊度不 得深于标准溶液 ，即氯化物含量小于或等于 0.07%。 
A.9 硫酸盐测定  
A.9.1 试剂和材料  
A.9.1.1 盐酸溶液 ：3 mol/L  
A.9.1.2 氯化钡溶液 ：取12 g氯化钡，用100 mL水溶解。 
A.9.1.3 硫酸盐（SO42-）标准溶液 ：0.01 mol/L硫酸。 
A.9.2 分析步骤  
分别取2.0 g试样（精确至 0.1 g）和硫酸盐（SO 42-）标准溶液于 50 mL比色管中 ，试样用
30~40  mL水溶解。加入 1 mL盐酸溶液 ，3 mL氯化钡溶液 ，定容至 50 mL，混匀，放置 10 min，
所呈浊度不得深于标准溶液 ，为硫酸盐小于或等于 0.05%。   
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 GB ×××× —2014  
VII 附录B 
葡萄糖酸铜的红外光谱图  
 
葡萄糖酸铜红外光谱图见图 B.1 
 
 
图 B.1葡萄糖酸铜的红外谱图  
 
注：该图为葡萄糖酸铜标准物质的实测图 ，纯度98%，购自J&K公司。 
 
        
 
  葡萄糖酸铜
 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90透过率 /% 
 1000   2000   3000   4000  
波数 (cm-1)