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中华人民共和国国家标准
GB ×××× —2014
食品安全国家标准  
食品营养强化剂  葡萄糖酸锰  
（征求意见稿 ） 
 
201× -××-××发布  201× -××-××实施
中 华 人 民 共 和 国 
国家卫生和计划生育委员 会 发布  GB/T ×××× —2014  
1 食品安全国家标准  
食品营养强化剂  葡萄糖酸锰  
1 范围 
本标准适用于以葡萄糖酸 或葡萄糖酸内酯 、硫酸锰为主要原料 ，经加工制得的 食品营养强化剂葡
萄糖酸锰 。 
 
2  分子式、结构式和相对分子质量  
2.1分子式 
C12 H22 MnO 14（无水化合物 ） 
 
2.2 结构式（无水化合物 ） 
 
 
 
2.3相对分子质量  
445.24（无水化合物 ，按2007年国际相对原子质量 ） 
 
3  技术要求  
 
3.1 感官要求 ：应符合表 1的规定。 
                      表1 感官要求  
项目  要求  检验方法  
色泽  浅粉红色  取适量样品置于清洁 、干燥的白瓷盘中 ，在自然  
光线下，观察其色泽和组织状态 。 组织状态  颗粒或晶体状粉末  
 
3.2 理化指标 ：应符合表 2的规定。 
 
 
 
 
 
 
 
 GB/T ×××× —2014  
2      表2 理化指标  
项目名称  指标  检验方法  
葡萄糖酸锰 （C12H22MnO 14）
以干基计含量 ，w/% 98.0~102.0  附录 A中的 A.4 
水分，
w/% 无水化合物  3.0～9.0 
附录 A中的 A.5 
二水化合物  6.0～9.0 
还原性物质 ，w/%     ≤ 1.0 附录 A中的 A.6 
氯化物，%        ≤ 0.05  附录 A中的 A.7 
硫酸盐，%        ≤ 0.2 附录 A中的 A.8 
砷（As） ，mg/kg    ≤ 3 GB/T 5009.11  
铅（Pb） ，mg/kg    ≤ 2 GB 5009.12  
 
                                        
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 GB/T ×××× —2014  
3  
    附录 A 
检验方法  
A.1  安全提示  
 
本标准试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性 ，按相关规定操作 ，使用时需小心谨慎 。 
若溅到皮肤上应立即用水冲洗 ，严重者应立即治疗 。在使用挥发性酸时 ，要在通风橱中进行 。 
 
A.2  一般规定  
 
除非另有说明 ，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和  GB/T  6682中规定的三级水 。试验方法中
所用标准滴定溶液 、杂质测定用标准溶液 、制剂及制品 ，在没有注明其他要求时 ，均按  GB/T 601 、
GB/T 602 、GB/T 603 之规定制备 。所用溶液在未注明用何种溶剂配制时 ，均指水溶液 。 
 
A.3  鉴别试验   
 
A.3.1试剂和材料  
 
A.3.1.1冰乙酸。 
A.3.1.2氨溶液：取浓度为 28%的氨水 400mL，用水稀释至 1000mL。本试液中氨含量为 9.5～10.5%。 
A.3.1.3硫化氢气体 ：用启普气体发生器制备 。 
A.3.1.4硫化铵溶液 （10%） ：用硫化氢气体饱和氨溶液 （A.3.1.2）后，再加 2/3容量的氨溶液 。 
本试液的灼烧残渣量不得大于 0.05%，遇硫酸镁试液或氯化钙试液不得发生浑浊 ，如本试液遇硫后发
生明显沉淀 ，则已不能用 。本试液应盛放于小型的暗棕色瓶中 ，贮于阴冷暗处 。 
A.3.1.5试样溶液 ：配制浓度为 5%（m/V）水溶液，必要时 60℃水浴加热溶解 。 
A.3.1. 6苯肼（临用时蒸馏 ）。 
A.3.1.7溴化钾（光谱纯） 。 
 
A.3.2 锰离子（Mn2+）的鉴别 
 
A.3.1.1方法提要  
 
锰盐溶液遇硫化铵试液即产生橙红色沉淀 ，该沉淀可溶于冰乙酸 。 
 
A.3.1.2分析步骤  
 
在烧杯中加入 20mL试样溶液 （A.3.1.5），再加入 0.5mL硫化铵溶液(A．3.1.4)，静置 10分钟后
观察是否产生 橙红色沉淀 。再逐滴加入冰 乙酸观察 沉淀是否溶解 。 
 
A.3.3葡萄糖酸根的鉴别  GB/T ×××× —2014  
4  
A.3.3.1 化学鉴别法  
 
A.3.3.1.1  化学方法提要   
 
样品在乙酸介质中 ，与苯肼共热 ，生成黄色葡萄糖酰苯肼结晶 。  
 
A.3.3.1.2  分析步骤   
 
 称取 0.5 g 实验室样品 ，加 10 mL 水，溶解（必要时微热溶解 ） ，取 5 mL溶解后试液 ，加 0.7 mL
冰乙酸和  1 mL 新蒸馏的苯肼 ，在水浴上加热  30min，放至室温 ，用玻璃棒摩擦试管内壁 ，观察是否
析出黄色结晶 。  
 
A.3.3.2 红外光谱法  
 
A.3.3.2.1  方法提要  
 
试样的红外吸收光谱与已知标准谱图的相似程度 ，对化合物进行定性 。 
 
A.3.3.2.2 分析步骤  
 
称取约 1 mg试样，与约100 mg的溴化钾在玛瑙研钵中进行研磨直至混合均匀 ，取少许上述混合物
粉末倒入压片模中 ，用压片器压制成透明的薄片 （盐窗），然后放到红外光谱仪上进行测试 ，得到其红
外吸收光谱 。 
 
A.3.3.2.3 结果判定  
 
试样的红外光谱 ，与对照光谱图 （图B.1）在相同的波数几乎有同样的透过强度 。 
 
A.4 葡萄糖酸锰 （C12 H22 MnO 14）含量测定  
 
A.4.1 方法提要  
 
以铬黑 T 为指示剂 ，用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液滴定试样溶液 ，根据乙二胺四乙酸二钠  
标准滴定溶液的用量 ，计算以 C12 H22 MnO 14 计的葡萄糖酸锰的含量 。 
 
A.4.2  试剂与溶液  
 
A.4.2.1  乙二胺基四乙酸二钠 （EDTA二钠）[c (Na 2EDTA) = 0.05 mol/L ]。 
A.4.2.2  抗坏血酸 。 
A.4.2.3  氨/氯化铵缓冲液 ，称取氯化铵 67.5g，溶于水，加28%氨水 570mL，用水定容至 1000mL。 GB/T ×××× —2014  
5 A.4.2.4  硫氰酸铵 。 
A.4.2.5  铬黑 T试液：取铬黑 T 200mg 和盐酸胲 （NH 2OH·HCl）2g 溶于甲醇 ，并定容至 50 mL，过滤。
贮于遮光容器中 ，限两周内使用 。 
 
A. 4.3 分析步骤  
 
精确称取 700 mg 试样置于 250 mL 三角瓶中 ，加水 50m L溶解（必要时加热 ） ，加抗坏
血酸 1g，加入 10mL氨/氯化铵缓冲液和铬黑 T试液 5滴，以0.05mol/L 的EDTA二钠溶液滴
定至深蓝色 。同时作空白试验 。 
 
A. 4.4 结果计算  
样品中葡萄糖酸锰的质量分数 （w1） （以干基计 ）按式(A.1)计算： 
      100) 1( 100024.445) (0
1 w mVVCw
                  …………………………… （A.1）     
 式中： 
     X1  —— 样品中葡萄糖酸锰的质量分数 ，%； 
V —— 滴定试样消耗 EDTA二钠溶液的体积 ，单位为毫升 （mL）； 
         V0 —— 空白试验消耗 EDTA二钠标准滴定液体积的数值 ，单位为毫升 (mL)； 
C —— EDTA二钠标准滴定 溶液的浓度 [c (Na2EDTA)]，单位为摩尔每升 （mol/L）； 
 445.24  —— 葡萄糖酸锰的摩尔质量 ，单位为克每摩尔 （g/mol） ； 
m —— 试样的质量 ，单位为克 (g)。 
        W ——  试样中的水分含量 ，% 
取平行测定结果的算术平均值为测定结果 ，两次平行测定结果的绝对差值不大于 0.2%。 
 
A. 5 水分含量测定  
 
A.5.1 试剂 
 
A. 5.1.1甲醇：色谱纯。 
A.5.1.2  甲酰胺：分析纯，如试剂中水的质量分数大于 0.05%，于500mL甲酰胺中加入 5A分子筛 50g，
塞上瓶塞 ，放置过夜 ，吸取上层清液使用 。 
A.5.1.3 提取溶剂 ：把甲醇（A.5.1.1）和甲酰胺（A.5.1.2）按1:1（V+V）混合，摇匀。 
 
A.5.2 分析步骤  
 
称取样品约 0.1 g，精确至 0.0001 g，加入到适量的提取溶剂 （A.5.1.3）中，滴定前搅拌 30min。 
按GB/T 6283 化工产品水分含量的测定 （卡尔·费休法）测定其中的水分含量 。 
 GB/T ×××× —2014  
6 A. 6 还原性物质测定  
 
A.6.1 方法原理  
在沸腾条件下 ,还原糖与碱性柠檬酸铜溶液反应生成相当量的 Cu2O沉淀，冷却后加入盐酸使溶液
呈酸性，并使 Cu2O沉淀溶解 ，然后加入过量碘溶液进行氧化 ，用硫代硫酸钠溶液滴定过量的碘 。硫代
硫酸钠标准溶液空白试验滴定量减去其试样滴定量得到一个差值 ，由此差值便计算出还原糖的量 。 
 
A. 6.2 试剂与溶液  
 
A. 6.2.1  碱性柠檬酸铜溶液的配制 ： 
溶液 A： 称取 173 g柠檬酸钠  （枸橼酸钠 ） 和100g无水碳酸钠 ， 加温水使溶解成 700mL（若溶
液显浑浊过滤使澄清 ） 。 
溶液B：称取 17.3 g硫酸铜结晶 ，加水使溶解成 100mL。 
    临用前取 100 mL溶液 B，在不断振摇下 ，缓缓加入 700mL溶液 A，冷却后，加水定容至 1000mL。 
A.6.2.2  乙酸溶液 ： （1:10，V+V） 。 
A.6.2.3  碘标准溶液 ：c(1/2I 2)=0.05 mol/L 。 
A.6.2.4  盐酸溶液 ：2.7 mol/L 。 
A.6.2.5  淀粉指示剂 ：0.5%水溶液，临用新配 。 
A.6.2.6  硫代硫酸钠标准滴定溶液 [c (Na 2S2O3) = 0.1 mol/L ]。 
 
A. 6.3 分析步骤  
 
称取约 1.0g 试样（精确至 0.001g） ，置于 250mL碘瓶中，加10mL水使溶解 （如果不能完全溶解
可适当加热 ，冷却至室温 ） ，加入 25.0 mL 碱性柠檬酸铜溶液 ，瓶口用小表面皿盖住 ，准确微沸 5 min
后，迅速冷却至室温 ，加25.0 mL乙酸溶液 ，摇匀，准确加入 10.0 mL碘标准溶液 ，加入10.0mL盐酸
溶液，密塞，摇匀，再加 3.0mL淀粉指示剂 ，立即用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液深蓝色消失 ，并
将滴定结果用空白试验校正 。每毫升硫代硫酸钠标准滴定溶液 （0.1mol/L）相当于 2.7mg葡萄糖。 
 
A. 6.4 结果计算  
还原性物质  (以C6H12O6计) 的质量分数 w2 ，数值以%表示，按公式(A.2)计算  
      1001000) (1 0
2 mMc V Vw
                       ……………………… （A.2） 
       式中: 
V0——滴定空白溶液所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积 ，单位为毫升 （mL） ； 
V1——滴定试样溶液所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积 ，单位为毫升 （mL） ；   
c——硫代硫酸钠标准滴定溶液实际浓度 ，单位为摩尔每升 （mol/L） ；  
m——试样的质量 ，单位为克 （g） ；  
      M ——还原糖（3/20C 6H12O6）的摩尔质量 ，单位为克每摩尔 （g/mol） （M=27） 。  
 GB/T ×××× —2014  
7 A. 7 氯化物（以Cl-计）含量测定  
 
A.7.1  试剂和材料  
 
A.7.1.1  硝酸溶液 ：25mL浓硝酸溶于水中并定容至 100mL。  
A.7.1.2  硝酸银溶液 ：17 g/L。  
A.7.1.3  盐酸标准溶液 ：0.02mol/L 。 
 
A.7.2  分析步骤   
 
称取 1.0g试样（精确到 0.01g） ，用水溶解并定容至 50mL，配成 20g/L的试样溶液 （如果不能完全
溶解可适当加热 ） 。移取 0.7ml盐酸溶液 （A.7.1.3），用水定容至 50mL，配成标准溶液 。分别取样品溶
液和标准溶液 5.0mL于25mL比色管中 ，其它按 GB/T 9729 规定进行操作 。 
 
A. 8 硫酸盐（以SO 42-计）含量测定  
 
A.8.1  试剂和材料   
 
A.8.1.1  盐酸溶液 ：20mL浓盐酸溶于水中并定容至 100mL。  
A.8.1.2  硫酸钾乙醇溶液 ：0.2g/L。  
A.8.1.3  氯化钡溶液 ：250g/L。  
A.8.1.4  硫酸盐标准溶液 ：每毫升含 0.1mg  的SO 42-。  
 
A.8.2  分析步骤  
 
取A.7.2 中的 20 g/L试样溶液 5.0 mL于25 mL比色管中 ，同时另取 1.0 mL硫酸盐(SO 42-)标准溶
液（相当于 0.2 mg SO 42-）液按  GB/T 9728 测定。 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 GB/T ×××× —2014  
8 附录 B  
 
葡萄糖酸锰的标准红外光谱图  
    葡萄糖酸锰的标准红外光谱图见图 B.1。 
 
 
  注：谱图来源于 Bio-Rad ,Sadtler Division  
      图B.1 葡萄糖酸锰的标准红外光谱图