ICS 64.120  
B 46 
中华人民 共 和 国 国 家 标 准  
GB XXXXX—XXXX  
饲料添加剂   柠檬酸钙  
Feed additive —Calcium citrate  
（报批稿）  
 
XXXX  -XX-XX发布  XXXX  -XX-XX实施  
GB XXXXX —XXXX 
I 前    言 
本标准的第 1章、第 3章和第 5章为强制性的，其余为推荐性的。  
本标准按照 GB/T 1.1—2009给出的规则起草。  
本标准由全国饲料工业标准化技术委员会 （SAC/TC76 ）提出并归口。  
本标准主要起草单位： 南宁市泽威尔饲料有限责任公司、国家饲料质量监督检验中心（武汉） 、
农业部饲料监督检验中心（南宁）  
本标准主要起草人： 周建群、 杨林、罗鹏、唐承明 、韦良云、黄云兰、 吴晓丹、 吴玉珍、韦维、
谢梅冬  GB XXXXX —XXXX 
1 饲料添加剂  柠檬酸钙  
1 范围 
本标准规定了饲料添加剂 柠檬酸钙 的要求、试验方法、检验 规则、标签、包装、运输、 贮存和保
质期。 
本标准适用于以柠檬酸和 含钙化合物 反应而成的饲料添加剂 柠檬酸钙产品。  
柠檬酸钙分子式： Ca3(C6H4O7)2·4H2O 
化学名称 ：2－羟基－ 1，2，3－丙烷三羧酸钙 四水合物  
相对分子质量： 470.40（按 2007年国际相对原子质量计）  
2 规范性引用文件  
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文
件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。  
GB/T 601   化学试剂     标准滴定溶液的制备  
GB/T 602   化学试剂     杂质测定用标准溶液的制备  
GB/T 603   化学试剂     试验方法中所用制剂及制品的制备  
GB/T 5917.1   饲料粉碎粒度测定  两层筛筛分法  
GB/T 6682 -2008   分析实验室用水规格和试验方法  
GB 10648   饲料标签  
GB/T 13079 -2006   饲料中总砷的测定  
GB/T 13080 -2004   饲料中铅的测定   原子吸收光谱法  
GB/T 13083   饲料中氟的测定  离子选择性电极法  
GB/T 14699.1  饲料   采样  
中国人民共和国药典 2010年版附录  
3 要求 
3.1 外观和性 状 
柠檬酸钙产品为白色结晶性粉末，不溶于水或乙醇，无臭，无味。  
3.2 技术指标  
饲料添加剂 柠檬酸钙产品应符合 表1要求。 GB XXXXX —XXXX 
2 表1 柠檬酸钙产品技术指标  
项     目 指      标 
柠檬酸钙（以 干基计） /％ ≥ 97.0 
柠檬酸（以 干基计） /％ ≥ 73.6 
粒度（ 0.25mm筛上物） /％ ≤ 5 
干燥失重 /％ ≤ 13 
总砷 /(mg/kg ) ≤ 3 
铅/(mg/kg ) ≤ 10 
氟/(mg/kg ) ≤ 50 
4 试验方法  
4.1一般规定  
除非另有说明，在分析中仅使用确 认为分析纯的试剂和 GB/T 6682 —2008中规定的三级水 ；所述
溶液若未指明溶剂，均系水溶液；所有滴定分析用标准溶液按 GB/T 6 01配制和标定；所有杂质测定
用标准溶液按 GB/T 6 02配制；所有试验方法中所用制剂及制品按 GB/T 6 03配制。  
警示  检验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作时应采取适当的安全和防护措施 。 
4.2感官检验 
采用目测及嗅觉检验。  
4.3鉴别 
4.3.1 试剂及溶液  
4.3.1.1盐酸。 
4.3.1.2硝酸溶液： 2mol／L。 
4.3.1.3硫酸汞溶液 ：1mol／L。 
4.3.1.4高锰酸钾溶液 ：1mol／L。 
4.3.1.4乙酸溶液 ：1mol／L。 
4.3.1.6草酸铵溶液 ：1mol／L。 
4.3.2柠檬酸的鉴别  
称取 0.5g试样溶于 10mL水和 2.5mL硝酸溶液（ 4.3.1.2）的混合液中，加 1mL硫酸汞（ 4.3.1.3）溶
液，加热至沸腾，再加 1mL高锰酸钾（ 4.3.1.4）溶液，即产生白色的沉淀物。  
4.3.3钙的鉴别  
称取 0.5g试样，以尽量低的温度完全灼烧，冷却后将残余物溶于 10mL水和 1mL乙酸溶液（ 4.3.1.4）
的混合液中，过滤，加 10mL草酸铵溶液（ 4.3.1.6）至滤液中，即产生大量的白色沉淀，此沉淀可溶于
盐酸（ 4.3.1.1）。  GB XXXXX —XXXX 
3 4.4柠檬酸钙含量的 测定 
4.4.1原理 
在pH大于 12的介质中，以钙试剂指示剂指示终点，用乙二胺四乙酸二钠标准溶液滴定 Ca2+，过
量的乙二胺四乙酸二钠夺取与指示剂络合的 Ca2+，游离出指示剂，根据颜色变化判断反应的终点。  
4.4.2试剂和溶液  
4.4.2.1盐酸： 1+1。 
4.4.2.2氢氧化钠溶液： 1mol/L。 
4.4.2.3三乙醇胺溶液： 30％。  
4.4.2.4钙指示剂：称取 10g预先在 105℃～110℃下烘干 2h的氯化钠，置于研钵内研细，加入 0.1g
钙试剂，研细，混匀。  
4.4.2.4乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液： c(EDTA -2Na)=0.0 5 mol/L。 
4.4.3分析步骤  
称取试样约 0.2g（精确至 0.000 1g），置于 250mL锥形瓶中，加 10 mL水， 2 mL盐酸溶液（ 4.4.2.1）
至试样溶解后，加水稀释至 100 mL，加三乙醇胺溶液（ 4.4.2.3）4 mL，氢氧化钠溶液（ 4.4.2.2）15 mL，
摇匀，调 pH值大于 12，加入钙指示剂（ 4.4.2.4）0.1 g，用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液（ 4.4.2.4）
滴定，至溶液由紫红色变为纯蓝色为终点。同时进行空白试验。  
4.4.4结果计算 及表示 
4.4.4.1 结果计算  
试样中柠檬酸钙 含量以质量分 数X1计，数值以 %表示，按式（ 1）计算：  
12
1
13 8.3071001000 100V V FXmX（－）
（－）
…………………… ……………………（ 1） 
式中：  
V1——滴定试样所消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的体积， 单位为毫升（ mL）； 
V2——滴定空白液所消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的体积， 单位为毫升（ mL）； 
F——乙二胺四乙酸二钠 标准滴定溶液实际浓度与 0.05的比值；  
8.307——每消耗 1mL0.05mol／L的乙二胺四乙酸盐相当于 8.307mg的Ca3(C6H4O7)2； 
m1——试样的质量， 单位为克（ g）； 
X3——试样的干燥失重， %。 
4.4.4.2 结果表示  
测定结果 保留三位有效数字，取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。  
4.4.4.3重复性 
在重复性条件下， 两次平行测定结果 之差值，应不大于 1.0％。  
4.4柠檬酸含量的测定  
4.4.1原理 GB XXXXX —XXXX 
4 在酸性溶液中，高锰酸钾能定量地将柠檬酸氧化，反应完成后，加入碘化钾，使剩余的 高价锰和
碘化钾反应生成游离碘，用硫代硫酸钠标准溶液滴定游离碘，以此计算柠檬酸的含量。  
4.4.2试剂和溶液  
4.4.2.1硫酸锰。  
4.4.2.2碘化钾。  
4.4.2.3无水柠檬酸：优级纯，含量  ≥ 99%。 
4.4.2.4盐酸： 1+1。 
4.4.2.4硫酸溶液： 20%。 
4.4.2.6高锰酸钾标准溶液： c(1/5KMnO 4)=0.1mol/L 。 
4.4.2.7硫代硫酸钠标准溶液： c(Na 2S2O3)=0.1mol/L 。 
4.4.2.8淀粉溶液： 10g/L。 
4.4.3分析步骤  
4.4.3.1滴定 
称取柠檬酸钙样品 1g（精确至 0.000 1g）于 100mL烧杯中，加 10mL水并滴加盐酸溶液（ 4.4.2.4）
至试样溶解，移至 100mL容量瓶中，加水至刻度，摇匀。用移液管移取试液 1.00mL，置于 250mL锥
形瓶中，加水 150mL，加硫酸溶液（ 4.4.2.4）10mL及硫酸锰（ 4.4.2.1）1g，在水浴中加热至 70℃，
在不断摇动下，缓缓加入高锰酸钾标准溶液（ 4.4.2.6）25.0mL，在 70℃水浴中放置 10min，用流水冷
却， 加碘化钾 （ 4.4.2.2）2g， 摇匀。 用硫代硫酸钠标准溶液 （ 4.4.2.7）滴定至淡黄色， 加淀粉溶液 （ 4.4.2.8）
2mL，继续滴定至蓝色消失为终点。  
4.4.3.2比值（K）的确定   
移取高锰酸钾溶液 （4.4.2.6）25.0mL于250mL锥形瓶中，加水 150mL、硫酸溶液 （4.4.2.4）10mL
及硫酸锰（ 4.4.2.1）1g，再加碘化钾（ 4.4.2.2）2g，摇匀。用硫代硫酸钠标准溶液（ 4.4.2.7）滴定至淡
黄色，加淀粉溶液（ 4.4.2.8）2mL，继续滴定至蓝色消失为终点 。 
比值（ K）按式（ 2）计算：  
325KV
  ……………………… ……………………………（ 2） 
式中：  
25——  高锰酸钾标准溶液的体积， 单位为毫升（ mL）； 
V3——  滴定时消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积， 单位为毫升（ mL）； 
保留四位有效数字，取两次平行测定结果的算术平均值为测定结 果。 
4.4.3.3滴定度（ T）的确定   
称取无水柠檬酸（ 4.4.2.3）1g（精确至 0.000 1g），配制为 100mL已知含量的柠檬酸溶液，用移
液管移取 溶液 1.00 mL，按照 4.4.3.1的操作进行。 
滴定度（ T）按式（3）计算：  GB XXXXX —XXXX 
5 
2
4 25 100mTKV（－）……………… ………………………（ 3） 
式中：  
m2 ——  无水柠檬酸的质量， 单位为克（ g）； 
25——  高锰酸钾标准溶液的体积， 单位为毫升（ mL）； 
K ——  1 mL硫代硫酸钠标准溶液相当的高锰酸钾溶液体积比值；  
V4——  滴定时消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积， 单位为毫升（ mL）； 
保留四位有效数字，取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。  
4.4.4结果计算 及表示 
4.4.4.1结果计算  
试样中柠檬酸 含量含量以质量分 数X2计，数值以 %表示，按式（ 4）计算：  
5
2
3325  100100100K V TXmX  （－）
（－）
……………… …………………（ 4） 
式中：   
25——  高锰酸钾标准溶液的体积， 单位为毫升（ mL）； 
K ——  1 mL硫代硫酸钠标准溶液相当的高锰酸钾溶液体积比值 ； 
V4 ——  滴定试验溶液所消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，单位为毫升（ mL）； 
T——  1mL高锰酸钾标准溶液相当的无水柠檬酸含量， 单位为克每毫升（ g/mL）； 
m3 ——试样的质量， 单位为克（ g）； 
X3——试样的干燥失重， %； 
4.4.4.2结果表示  
测定结果 保留三位有效数字，取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。  
4.4.4.3重复性 
在重复性条件 下，两次平行测定结果之差值，应不大于 1.0％。 
4.6干燥失重的测定  
称取约2g试样（精确至 0.0001g），于150℃下干燥4h，按中国人民共和国药典 2010年版附录规定
进行。试样中干燥失重 X3以质量分数（％）表示 。 
4.7粒度的测定  
按GB/T 5917.1的规定进行。  
4.8总砷含量的测定  
前处理按GB/T 13079 -2006中4.4.1.2的规定进行 ，测定按 GB/T 13079 -2006中第5章的规定进行。  
4.9铅含量的测定  
前处理按 GB/T  13080 -2004中7.1.2.1的规定进行 ，测定按GB/T  13080 -2004中7.2、7.3的规定进GB XXXXX —XXXX 
6 行。  
4.10氟含量的测定  
按GB/T 13083 的规定进行。  
5检验规则  
5.1组批 
以相同材料 、相同的生产 工艺、连续 生产或同一班次生产的 产品为一批。 
5.2采样 
按GB/T 14699.1 的规定进行采样。  
5.3出厂检验  
出厂检验项目 为表1的全部要求 。 
5.4型式检验  
型式检验项目为第 3章的全部要求。 产品正常生产时，每 半年至少进行一次型式检验，但有下列
情况之一时，亦进行型式检验：  
a) 产品定型时；  
b）生产工艺或原料来源有较大改变，可能影响产品质 量时； 
c）停产三个月以上，重新恢复生产时；  
d）出厂检验结果与上次型式检验结果有较大差异时 。 
5.5判定规则  
检验结果有一项指标不符合本标准要求时，应重新自两倍量的包装中采样进行复验，复验结果即
使有一项指标不符合本标准的要求时，则整批产品为不合格。  
6 标签、包装、运输 和贮存 
6.1标签 
按GB 10648 执行。 
6.2包装 
包装材料应无毒、无害、防潮。  
6.3运输 
运输中防止包装破损、日晒、雨淋，禁止与有毒有害物质共运。  
6.4贮存 
贮存时防止日晒、雨淋，禁止与有毒有害物质混储。  
6.4保质期 GB XXXXX —XXXX 
7 在规定的 运输、贮存条件下 ，从生产之日起保质期为 24个月。 
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