1 中华人民共和国国家标准
GB ×××× —20××
食品安全 国家标准  
食品营养强化剂  柠檬酸锰  
（征求意见稿 ） 
 
 
 
 
 
20××-××-××发布  20××-××-××实施
GB ×××× —20××  
I 食品安全国家标准  
食品营养强化剂  柠檬酸锰  
1 范围  
本标准适用于 以柠檬酸与硫酸锰、碳酸锰为主要原料，经化学反应制得的食品营养强化剂柠檬酸
锰。 
2 分子式、结构式和相对分子质量  
2.1分子式  
Mn 3(C6H5O7)2•10H 2O（十水合物） 
Mn 3(C6H5O7)2（无水物）  
2.2结构式（无水物） 
 
2.3 相对分子质量  
723.17（十水合物 ）（按2018年国际相对原子质量 ） 
543.02（无水物）（按2018年国际相对原子质量 ） 
3 技术要求   
3.1 感官要求  
感官要求应符合表 1的规定。  
表1感官要求  
项目  要求  检验方法  
色泽  淡粉色或 粉白色  取适量样品置于清洁 、干燥的白瓷盘中 ，
在自然光线下 ，观察其色泽和状态  状态  细颗粒固体  
 
3.2 理化指标  
应符合表 2的规定。 
表2 理化指标  
项目  指   标 检验方法  
柠檬酸锰 含量（以Mn 3(C6H5O7)2计，干基）， w/%                96.5～104.8  附录 A中A.4 
干燥失重 ，w/% 十水合物  23.0～26.0 
附录 A中A.5 
无水物                 ≤ 2.0 GB ×××× —20××  
II 砷（As）/（mg/kg）                                             ≤ 3.0 附录 A中A.6 
铅（Pb）/（mg/kg）                                               ≤ 2.0 附录 A中A.7 
硫酸盐（以SO 4计），w/%                                         ≤  0.02 附录 A中A.8 GB ×××× —20××  
III 附录 A 
检验方法  
A.1 安全提示  
本标准试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀 性，使用时需小心谨慎并按相关规定操作 。若溅
到皮肤上应立即用水冲洗 ，严重者应立即治疗 。在使用挥发性酸时 ，应在通风橱中进行 。 
A.2 一般规定  
本标准所用试剂和水 ，在没有注明其他要求时 ，均指分析纯试剂和 GB/T 6682 中规定的三级水 及以
上试验用水 。试验中所用标准滴定溶液 、杂质测定用标准溶液 、制剂及制品 ，在没有注明其他要求时 ，
均按 GB/T 601 、GB/T 602 、GB/T 603 的规定制备 。试验中所用溶液在未注明用何种溶剂配制时 ，均指
水溶液。 
A.3  鉴别试验  
A.3.1  试剂和材料  
A.3.1.1 盐酸溶液：1 mol/L。量取 8.4 mL盐酸（36.5%~38.0% ） ，溶于水并定容至 100 mL。 
A.3.1.2 硫化铵溶液 ：分析纯，含量≥8%。本试液的灼烧残渣量不得大于 0.05%，遇硫酸镁试液或氯化
钙试液不得发生浑浊 。如本试液出现明显 的硫磺沉淀，则该溶液不能使用。本溶液应盛放于暗棕色 小瓶
中，装满，存放在阴冷、暗处。 
A.3.1.3 冰乙酸。 
A.3.1.4 吡啶。 
A.3.1. 5 醋酸酐。 
A.3.2 仪器和设备  
分析天平：感量为0.1 g，感量为1 mg。 
A.3.3 鉴别方法  
A.3.3.1 锰离子的鉴别  
A.3.3.1.1 试样溶液  
称取约1 g（精确至 0.1 g）试样，溶解于 20 mL 1  mol/L的盐酸中。 
A.3.3.1.2方法提要  
锰盐溶液遇硫化铵试液即产生 浅橙色沉淀，该沉淀可溶于冰乙酸 。 
A.3.3.1.3 操作步骤  
    在20 mL测试样液 中逐滴加入 硫化铵溶液，生成浅橙色沉淀。静置 10分钟后，再逐滴加入冰 乙酸，
该沉淀可溶解 。 
A.3.32 柠檬酸盐的 鉴别  
A.3.3.2.1方法提要  
柠檬酸盐在吡啶 /醋酸酐中会产生胭脂红色 。 
A.3.3.2.2 操作方法  
在15 mL吡啶中加入 5～10 mg（精确至 1 mg）试样，再加入 5 mL醋酸酐，轻轻摇动 ，产生胭脂
红色。 
A.4 柠檬酸锰 （Mn 3(C6H5O7)2）含量的测定  GB ×××× —20××  
IV A.4.1 方法提要  
在pH为10的氨－氯化铵缓冲溶液中 ，以铬黑 T为指示剂 ，用乙二胺四乙酸 二钠标准溶液滴定 试
样溶液，根据乙二胺四乙酸二钠 标准滴定溶液的用量 ，计算以 Mn 3(C6H5O7)2计的柠檬酸锰的含量 。 
A.4.2 试剂和材料  
A.4.2.1 盐酸。 
A.4.2.2 乙二胺四乙酸二钠 标准滴定溶液 ：c(Na 2EDTA) = 0.05 mol/L 。 
A.4.2.3 氢氧化钠溶液：1.0 mol/L 。 
A.4.2.4 氨-氯化铵缓冲溶液 ：pH≈10。称取氯化铵 67.5 g，溶于适量水 ，加入 28%氨水 570 mL，用水稀
释至 1000  mL。 
A.4.2.5 铬黑 T试液：将200 mg铬黑 T和2 g盐酸羟胺 (NH 2OH•HCl) 溶解在适量甲醇中 ，用甲醇定容至
50 mL，然后过滤 。将溶液保存在避光容器中 ，两周内使用 。 
A.4.3 仪器和设备  
    天平：感量为 1 mg。 
A.4.4 分析步骤  
称取约 0.35 g试样（精确至 0.001  g），置于 250 mL烧杯中，加入 100 mL水和1 mL盐酸，同时
不断搅拌 ，在加热板上 大约 75 ℃～80 ℃加热，使试样完全溶解 。加入25 mL 0.05 mol/L乙二胺四乙酸
二钠，如果需要 ，用1 mol/L  NaOH调节pH值为10.0±0.2。加10 mL氨-氯化铵缓冲溶液和约 8滴铬黑
T指示液。用0.05 mol/L乙二胺四乙酸二钠 滴定液继续滴定直到 纯蓝色即为终点，并且蓝色最少保持 3
分钟。同时进行空白试验 。 
A.4.5  结果计算  
柠檬酸锰 （Mn 3(C6H5O7)2）含量（以干基计 ）的质量分数 w1，按式 (A.1)计算： 
               0
1
1 2( )100%(1 ) 3 1000V V c Mwm w                          …………… （A.1） 
式中： 
V—— 滴定试样 溶液消耗的EDTA滴定溶液的体积，单位为毫升 （mL）；  
V0——滴定试样空白溶液所 消耗的 EDTA滴定液的体积，单位为毫升 （mL）；  
c——EDTA标准滴定溶液浓度的准确数值 ，单位为摩尔每升 （mol/L）； 
M ——柠檬酸锰的摩尔质量 ，单位为克每摩尔 （g/mol），[M（Mn3(C6H5O7)2）=543.02]； 
m1——试样的质量，单位为克 （g）；  
w2——实测试样干燥失重的质量 分数，%； 
3——换算因子； 
1000 ——换算因子 。 
实验结果 以平行测定结果的算术平均值为准 。在重复性条件下获得的两次独立测定结果
的绝对差值不 大于 0.2%。 
A.5 干燥失重  
A.5.1 仪器和设备  
A.5.1.1 天平：感量为 0.1 mg。 GB ×××× —20××  
V A.5.1.2 烘箱。 
A.5.1.3 真空干燥箱 。 
A.5.2 分析步骤  
称取试样 1.0～2.0 g（精确至 0.00 01 g），参照 GB 5009.3 水分测定第二法减压干燥法进行
操作。减压干燥 真空干燥箱的压力和温度为 ：压力不超过 20 mm Hg，干燥温度为 135 ℃，时
间16小时。 
试样的干燥失重 ，按式 (A.2)进行计算 ： 
                      1 2
1 3100%m mXm m                       ……………… （A.2） 
式中： 
m1——称量瓶和试样的质量 ，单位为克 （g）；  
m2——称量瓶和试样干燥后的质量 ，单位为克 （g）；  
m3——称量瓶的质量 ，单位为克 （g）；  
有效数字保留位数规定参照 GB 5009.3水分测定 。 
A.6 砷的测定  
A.6.1 试剂和材料  
参照 GB 5009.76 。 
A.6.2 仪器和设备  
参照 GB 5009.76 。 
A.6.3 操作步骤  
试样溶液制备 方法为：按GB 5009.76 称取适量试样（精确至 0.001g），加入约10 mL盐酸，
电热板加热直到样品完全溶解 。 
其它操作按 GB 5009.76 进行。 
A.7 铅的测定  
A.7.1 试剂和材料  
参照 GB 5009.12 第一法、第三法或第四法 ，或参照 GB 5009.7 5第一法或第二法 。 
A.7.2 仪器和设备  
参照 GB 50 09.12第一法、第三法或第四法 ，或参照 GB 5009.7 5第一法或第二法 。 
A.7.3 操作步骤  
试样前处理参照 GB 5009.12 -2017中5.2试样前处理 进行，试样消解只用硝酸。其它操作
参照 GB 5009.12 第一法、第三法或第四法 ，或参照 GB 5009.7 5第一法或第二法 进行。 
A.8 硫酸盐的测定  
A.8.1 方法提要  GB ×××× —20××  
VI 在酸性介质中 ，试样中的硫酸根离子与钡离子生成硫酸钡沉淀 ，与同法处理的硫酸根标
准溶液比较 ，作限量实验 。 
A.8.2 试剂和材料  
A.8.2.1 盐酸。 
A.8.2.2 盐酸溶液 ：1+1（V+V）。  
A.8.2.3 过氧化氢 。 
A.8.2.4 乙醇（95%）。  
A.8.2.5 硫酸钾。 
A.8.2.6 硫酸钾乙醇溶液 （0.2 g/L）：称取 0.2 g硫酸钾，溶于 700 mL水中，用乙醇（95%）
稀释至 1000  mL。 
A.8.2.7 硫酸盐（SO 4）标准溶液 ：0.1 mg/mL。称取 0.181  g硫酸钾，加水使之溶解 ，再移入
1000  mL容量瓶中 ，稀释至刻度 。 
A.8.2.8 氯化钡溶液 ：250 g/L。 
A.8.3 分析步骤  
A.8.3.1 试样溶液 ：称取 2.0 g试样（精确至0.01 g），置于 100 mL烧杯中，加10 mL水，滴加
盐酸至试样溶解 ，加1滴过氧化氢使暗色褪去 ，加热煮沸 2 min，冷却至室温 ，转移至 100 mL
容量瓶中 ，用水稀释至刻度 ，摇匀。用移液管转取试液 25.0 mL置于 25mL比色管中 ，加0.5 mL
盐酸溶液 。 
A.8.3.2 晶种液：按0.25  mL硫酸钾乙醇溶液与 1 mL氯化钡溶液比例混合 ，准确放置 1分钟。 
A.8.3. 3 标准溶液 ：准确取 1.0 mL硫酸盐标准溶液置于 25 mL比色管中 ，加水至刻度 ，再加 0.5 
mL盐酸溶液 。 
A.8.3.4 分别取 1.25  mL晶种液加入到试样 溶液和标准溶液比色管中 ，摇匀，放置 5分钟，在黑
色背景下 ，轴向观察 。试样溶液所呈浊度不得深 于标准比浊溶液，该指标即为合格 。 
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