中华人民共和国国家标准
GB ×××× —××××
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
201× -××-××发布  201× -××-××实施食品安全国家标准  
食品营养强化剂  柠檬酸苹果酸钙  
（征求意见稿 ） 
 
 
 
GB×××× —××××  
1 食品安全国家标准  
营养强化剂   柠檬酸苹果酸钙  
1 范围  
本标准适用 于以碳酸钙等钙源 、柠檬酸、苹果酸为原料 ，按一定比例混合反应后经中和 、沉淀、分离、
过滤和干燥等工艺而制得的营养强化剂柠檬酸苹果酸钙 。 
2 规范性应用文件  
本标准中引用的文件对于本标准的应用是必不可少的 。凡是注日期的引用文件 ，仅所注日期的版本适
用于本标准 。凡是不注日期的引用文件 ，其最新版本 （包括所有的修改单 ）适用于本标准 。 
3 化学名称 、分子式、结构式  
3.1 化学名称  
柠檬酸苹果酸钙 ，又名枸橼酸苹果酸钙 ，果酸钙，英文名称：Calcium Citrate Malate （CCM） 。 
3.2 分子式  
Cax(C6H5O7)y(C4H4O5)z ·nH 2O 
3.3 结构式  
以Ca6(C6H5O7)2(C4H4O5)3.5H 2O和Ca3(C6H5O7)2(C4H4O5).5H 2O为例，结构式如下 ： 
O OHOOO
Ca
Ca
OO
OO
OOHOCaO
HO
OOO
OHO
O
O
OO
Ca
O
Ca
O O
OHO OHOH
HOH
HOHHOHHOH
Ca
 GB×××× —××××  
2 Ca6(C6H5O7)2(C4H4O5)3.5H 2O 
 
OO
OOO
OO
OHO
O OHCa
O
O
OH
O
OOO
CaHOHHOHHOH
HOH
HOHCa
 
 
Ca3(C6H5O7)2(C4H4O5).5H 2O 
4 技术要求  
4.1 感官要求 ：应符合表 1 的规定。 
表1 感官要求  
项     目 要    求 检验方法  
色泽  白色  
取适量样品置于清洁 、干燥的白瓷盘中 ，在自然光线下 ，观
察其色泽和状态 ，并闻其气味 气味  无臭  
状态  粉末结晶  
4.2 理化指标 ：应符合表 2的规定。 
表2 理化指标  
项     目 指    标 检验方法  
柠檬酸苹果酸钙含量 （以Ca计，干基
计）,w/%  20～26 附录 A中A.3 
pH （1%水溶液）  5～8 GB/T 9724 -2007  GB×××× —××××  
3 干燥失重 ,w/% ≤ 10 GB 5009.3 直接干燥法 （105 ºC） 
盐酸不溶物  ≤ 0.2 附录 A中A.7 
溶解性，% ≥ 80 附录 A中A.8 
氟化物（以F计） ，mg/kg   ≤ 50 GB/T 5009.18 -2003  
重金属（以Pb计），  mg/kg                            ≤ 10 GB/T 5009.74 -2003  
总砷  (以As计)/（mg/kg） ≤ 2.0 GB 5009.11 -2012  
铅 （Pb）/（mg/kg） ≤ 2.0 GB 5009.12 -2010  
 GB×××× —××××  
4 附  录  A  
检验方法   
A.1 一般规定  
本标准所用试剂和水 ，在没有注明其他要求时 ，均指分析纯试剂和 GB/T 6682 —2008规定的三级水 。
试验中所用标准溶液 、杂质标准溶液 、制剂及制品 , 在没有注明其他要求时 ，均按 GB/T 601 、GB/T 602 、
GB/T 603 的规定制备 。实验中所用溶液在未注明用何种溶剂配制时 ,均指水溶液 。 
A.2 鉴别试验  
A.2.1 试剂和材料  
A.2.1.1 吡啶。 
A.2.1.2 无水乙酸 。 
A.2.1.3 氨水溶液 ：2+3。 
A.2.1.4 对氨基苯磺酸 ：10g/L。 
A.2.1.5 氢氧化钠 溶液：40g/L。 
A.2.1.6 亚硝酸钠 溶液：200g/L。 
A.2.2 柠檬酸根鉴别  
取试样 10 m g，加入 15 mL吡啶，溶解或混悬于 1 mL水中，摇匀，加入 5 mL无水乙酸振摇 ，即产生淡
红色，呈柠檬酸反 应。 
A.2.3 苹果酸根鉴别  
称取试样 0.5 g,精确至 0.01 g。置于 50mL 试管中，加水 10 mL溶解。用氨水溶液中和至中性 ，加入对氨
基苯磺酸溶液 1 mL,在沸水浴中加热 5 min。加入亚硝酸钠溶液 5 mL,再置于水浴加热 3 min后，加入氢氧化钠
溶液 5 mL,试液应立即呈红色 。 
A.3 柠檬酸苹果酸钙含量的测定   
A.3.1 方法提要  
在试验溶液中 ，以少量镁离子为辅助指示剂 ，即镁离子与铬黑 T生成稳定的络合物指示颜色变化 ，用
乙二胺四乙酸二钠 （EDTA）标准滴定溶液滴定 ，根据乙二胺四乙酸二钠 （EDTA）标准滴定溶液消耗的量
计算钙含 量。 
A.3.2 试剂和材料  GB×××× —××××  
5 A.3.2.1 盐酸溶液 （1+4，体积比） 。 
A.3.2.2 氨-氯化铵缓冲溶液 （pH=10） 。 
A.3.2.3 基准氧化锌标准品  
A.3.2.4 硫酸镁溶液 （120g/L） 
A.3.2.5 铬黑 T（5g/L） 。 
A.3.2.6 乙二胺四乙酸二钠 （EDTA）标准滴定溶液 ：c(EDTA)=0.05 mol/L 。 
A.3.3 分析步骤  
 准确称取 0.15 g经800 ºC±50 ºC的高温炉中灼烧至恒重的工作基准试剂氧化锌 （A3.2.3），用少量水
润湿，加2mL盐酸溶液 （20%）溶解，加100 mL水，用氨水溶液 （10%）调节溶液 pH值至7～8，加10 mL
氨-氯化铵缓冲溶液 （pH≈10）及5滴,用配置好的 EDTA 溶液滴定至溶液由紫色变为纯蓝色 。同时作空白试
验。 
EDTA标准滴定溶液的浓度 ，以摩尔每升 （mol/L)表示，按式（1）计算： 
MVVmEDTAc) (1000) (
1 ………………………… （1） 
 
m—基准氧化锌标准品的质量 ，单位为克 （g）; 
V1—消耗 EDTA标准溶液的体积 ，单位为毫升 （mL）; 
V—空白消耗 EDTA标准溶液的体积 ，单位为毫升 （mL）; 
M—氧化锌的摩尔质量 ，81.39.  
取硫酸镁溶液 2 滴，加氨-氯化铵缓冲液 15 mL，加铬黑 T指示液 2滴，用EDTA标准溶液滴定至纯蓝色 ； 
另取试样 0.35 g，精确至 0.000 1g，加入水 30 mL使其溶解 ，加入三乙醇胺 5滴，并与上述滴定的硫酸镁溶液
合并，再用 EDTA标准溶液滴定 ，至颜色由紫红色变为纯蓝色即为终点 。同时做空白实验 。  
A.3.4 结果计算  
试样中柠檬酸苹果酸钙 质量分数 （以Ca计)w，以%表示，按式（2）计算。 
 
%1001000) (0mMcVVw………………………… （2） 
 
式中： 
V——试样消耗 EDTA标准溶液滴定体积的数值 ，单位为毫升 （mL） ； GB×××× —××××  
6 V0——空白试验消耗 EDTA标准溶液滴定体积的数 值，单位为毫升 （mL） ； 
c—— EDTA标准溶液的浓度 ,单位为摩尔每升 （mol/L） ； 
M——钙的摩尔质量的数值 ，单位为克每摩尔 （g/mol）[M（Ca）=40.1]； 
m——试样质量的数值 ，单位为克 （g） ； 
1000 ——换算因子 。 
实验结果以平行测定结果的算术平均值为准 （保留一位小数 ） 。在重复性条件下获得的两次独立测定
结果的绝对差值 ，不大于算术平均值的 5%。 
A.4 澄清度的测定  
A.4.1 试剂和材料  
A.4.1.1 盐酸标准滴定溶液 ：c(HCl)=0.1 mol/L 。 
A.4.1.2 盐酸：c(HCl)=12 mol/L 。 
A.4.1.3  硝酸溶液 （1+3，体积比）。  
A.4.1.4 硝酸银溶液 ：20 g/L。 
A.4.1.5 可溶性淀粉溶液 ：20 g/L。 
A.4.1.6 盐酸标准储备溶液 ：移取 14.1 mL盐酸标准滴定溶液 （4.1.1），置于 1000 mL 容量瓶中 ，稀释至
刻度，摇匀备用 。该溶液每 mL含有 1 mg Cl。 
A.4.1.7 盐酸标准工作溶液 ：将上述储备液 （4.1.6）稀释 100倍，该溶液每 mL含0.01 mgCl 。 
A.4.2 分析步骤  
    称取 2 g试样（精确至 0.1 g）,置于 25 mL 比色管中 ，加17 mL水及 5 mL盐酸（4.1.2）60 ºC水浴上加热
5 min,试验溶液浊度应低于标准比浊溶液 。 
标准比浊溶液 ；移取 6 mL 测浊度用标准工作溶液 （4.1.7） ，置于 25 mL比色管中 ，加水至 20 mL,加1 mL
硝酸溶液 ，0.2 mL淀粉溶液 ，1 mL硝酸银溶液 ，摇匀，放置 15 min。 
A.5  pH值的测定  
     取10.0g试样，加水 100mL搅拌溶解 ，待澄清后 ，然后按 GB/T 9724 的规定测定试样溶液的 pH。 
A.6  干燥失重  
A.6.1 试剂和材料 ； 
A.6.1.1  称量瓶：直径 40mm×25mm 。 
A.6.1.2  分析天平 。 GB×××× —××××  
7 A.6.1.3  干燥器。 
A.6.1.4  烘箱。 
A.6.2  分析步骤  
在150 ±5  ºC干燥至恒重的称量瓶中称取试样 1～2g，精确至 0.0001 g。如试样为较大的结晶或块状 ，应
迅速粉碎至直径 2 mm以下的粉末 ，试样在称量瓶中的铺层厚度一般不超过 5 mm（疏松物质不超过 10 mm） 。
将称量瓶放入 150 ± 5  ºC干燥箱中干燥 4h，于干燥器中冷却称重 ，如此反复多次 ，直至恒重 （前后两次称量
结果之差不大于 2 mg）。  
A.6.3 结果计算  
干燥失重以质量百分数 X1表示，数值以 %表示，按式（3）计算。 
100
12 1
1 mmmmX ………………………… （3） 
式中： 
m—称量瓶的重量 ，单位为克 （g）; 
m1—称量瓶加上试样的重量 ，单位为克 （g）; 
m2—称量瓶和 样品干燥后的重量 , 单位为克 （g）。  
取平行测定结果的算术平均值为测定结果 ，两次平行测定结果的差值不超过 5%。 
A.7 盐酸不溶物的测定  
A.7.1  方法提要  
将试样溶于盐酸 ，用玻璃砂坩埚过滤 ，洗涤，烘干、称重、计算不溶物含量 。 
A.7.2  试剂和材料  
A.7.2.1  盐酸溶液 （1+1，体积比）。  
A.7.2.2  3号玻璃砂芯漏斗 ，105 ºC烘2 h并冷却称重 。 
A.7.3  分析步骤  
称取 5 g试样（准确至 0.001 g），加盐酸溶液（A7.2.1）10 mL和水 50 mL,混合后加热 30 min,将溶液转
入3号玻璃砂芯 漏斗（A7.2.2）过滤 ,真空泵抽滤 ，用200 m L水分 5次洗涤沉淀物后 ，玻璃砂芯 漏斗同沉淀物
于105 ºC烘箱内干燥 2 h,冷却、称重，如此多次反复 ，直至恒重 。 
A.7.4  结果计算  
酸不溶物以质量百分数 X2表示，数值以 %表示，按式（4）计算。 GB×××× —××××  
8 1001 22 mmmX ………………………… （4） 
式中： 
m1—玻璃砂坩埚的质量 ，单位为克 （g）; 
m2—玻璃砂坩埚与盐酸不溶物的质量 , 单位为克 （g）; 
m—试样的质量 ，单位为克 （g）。  
取平行测定结果的算术平均值为测定结果 ，两次平行测定结果的差值不超过 5%。 
A.8 溶解性的测定  
A.8.1 方法提要  
将样品溶于水 ，用玻璃坩埚过滤，烘干，称重，计算不溶解物的含量 ，得到溶解性指标 。 
A.8.2 试剂与材料  
A.8.2.1 圆锥烧瓶  
A.8.2.2 3号玻璃砂滤坩埚 。 
A.8.3 分析步骤  
称取 0.45g试样（准确到 0.001g）,进入圆锥烧瓶加水 100ml，充分摇晃 3min溶解，将溶液转入 3号玻璃坩
埚（坩埚预先烘干称重 ），过滤，坩埚同沉淀物于 105℃烘干 2h冷却后称重 。 
溶解性指标为 M，以%表示，按式（5）计算。 
2 1(1 ) 100m mMm   ……………… ………………… (5) 
其中：m1—玻璃坩埚质量 ，单位克 (g)； 
      m2—玻璃坩埚与不溶物质量 ，单位为克 （g）； 
      m—试样质量 ，单位为克 （g）。 
  取平行测定结果的算数平均值为测定结果 ，两次平行测定结果的差值不超过 5%。 
A.9 氟化物的测定  
称取约 1 g试样（精确至 0.01 g），按GB/T 5009.18 -2003 进行测定 。 
A.10 重金属含量的测定  
按GB/T 5009.74 -2003 进行测定 。 
A.11  铅含量的测定  
称取 1 g样品，精确至 0.0001 g，按GB 5009.12 -2010 第一法进行测定 。 GB×××× —××××  
9 A.12  总砷含量的测定  
称取 1 g样品，精确至 0.0001 g，按GB 5009.11 -2012  第一法进行测定 。 GB×××× —××××  
10 附  录  B 
柠檬酸苹果酸钙红外光谱图  
柠檬酸苹果酸钙红外光谱图见 B.1。 
 
图B.1 柠檬酸苹果酸钙红外光谱图