NOTAS PRÉVIAS

PRELIMINARY NOTES
## ANNONCE PRELIMINAIRE

## ETUDE DE L'AROMATICITÉ DE JULG.

J.P. GASTMANS*

D.F. GASTMANS*

C.A. Paulinetti da CÂMARA**

GASTMANS, J.P. et alii. Etude de l'aromatic Julg. Ecl. Quim., São Paulo, 6:43-44, 1981. (Annonce preliminaire).

KEY-WORDS: Aromaticité; indice de Julg.

L'indice d' aromaticité de Julg (1) présuppose la connaissance des distances de liaison et des charges électroniques; deux donnés qui sont difficilement mesurables. C'est probablement la raison pour laquelle l'indice de Julg est rarement employé.

Cependant, pour avoir une idée sur la validité des conclusions que l'on pourrait tirer de l'indice de Julg, nous nous som-

mes servis des valeurs théoriques de distance et de charges de quelques hydrocarbures non alternants. Ces données ont été calculées par la théorie HMOSCF généraliée (2,3). Nous rappelons que les valeurs obtenues par cette théorie sont très semblables à celles des théories P.P.P. mais à um coût opéracionel moindre (inférieur à la moitié).

Les données obtenues se trouvent dans le tableau I.

<table><caption>TABLEAU I</caption><thead><tr><th>hydrocarbure</th><th>indice théoriques</th><th>indice expérimental</th></tr></thead><tbody><tr><td>fulvène</td><td>0,58</td><td>0,53</td></tr><tr><td>azulène</td><td>0,94</td><td>0,94</td></tr><tr><td>acépleiadylène</td><td>0,85</td><td>0,85</td></tr><tr><td>cycloheptazulène</td><td>0,76</td><td>—</td></tr><tr><td>cyclopentazulène</td><td>0,79</td><td>—</td></tr><tr><td>pentalénoheptalène</td><td>0,77</td><td>—</td></tr><tr><td>heptafulvène</td><td>0,73</td><td>—</td></tr><tr><td>fulvalène</td><td>0,65</td><td>—</td></tr><tr><td>heptafulvalène</td><td>0,65</td><td>—</td></tr><tr><td>radical benzyl</td><td>0,95</td><td>—</td></tr><tr><td>radical cyclopentadiényl</td><td>0,74</td><td>—</td></tr><tr><td>radical cycloheptatriényl</td><td>0,78</td><td>—</td></tr></tbody></table>

<footnote>* Departamento de Química Orgânica — Instituto de Química — UNESP — Campus de Araçaraqua.</footnote>

<footnote>** Monografista do Instituto de Química — UNESP — Campus de Araçaraqua.</footnote>
Pour les trois premiers hydrocarbu-
res nous avons calculé, outre l'indice
théorique, également l'indice expérimen-
tal obtenu à partir des résultats de R.X. et
des valeurs de charges calculés par AS-
MO. On peut voir que les indices sont pra-
tiquement identiques. On peut donc con-
sidérer les indices théoriques comme dig-
nes de créditiblité.

Lés résultats représentés montrent
clairement que du point de vue chimique,
l'indice de Julg n'est certainement pas le
plus apte à doser le caractère aromatique

d'un hydrocarbure. De fait, le fulvène est
stable à température ordinaire, contrai-
ment à l'heptafulvène qui polymérise ra-
pidement! l'ordre des indices est donc in-
versé. Les trois radicaux dont nous avons
calculé les indices possèdent des valeurs
très éléves, cependant aucun des trois n'e-
xiste réellment.

Comme la base expérimentale de l'in-
dice de Julg est le comportement des pro-
tons "aromatiques" en RMN, nous pou-
vons donc conclure que celui-ci n'est pas
un bon critère d'aromaticité chimique.

GASTMANS, J.P. et alii. — Estudo da aromaticidade de Julg. Ecl. Quim., São Paulo, 6:43-44, 1981.
(nota prévia).

UNITERMOS: Aromaticidade, índice de Julg.

BIBLIOGRAPHIE

1. JULG. A. — *Jerusalem Symp. Quantu, Chem.* Biochem., 1971, 3, 383

2. GASTMANS, J.P.; GASTMANS, D.F. — *Tetrahedron*, 1970, 26, 3495.

3. GASTMANS, J.P.; GASTMANS, D.F.; TO-KEYAMA, O.; DE GROTE, R.A.M. — *Rel. Quim.*, 1976, 1, 47.