cargos et vers 10 heures pour les ferries. Ce profil est caractérisé par une prédominance de zinc (Zn) et de soufre (S), venant compléter le premier profil identifié.

• Profil « moteurs auxiliaires »

Ce profil émerge lorsque le site de mesures est sous les vents du port en général ou sous les vents de navires utilisant des combustibles plus raffinés ou leurs moteurs auxiliaires. Il présente des concentrations élevées en métaux typiques des moteurs essence ou diesel, tels que le fer (Fe), le manganèse (Mn), le plomb (Pb) et l'arsenic (As), avec une masse majoritairement constituée par le Fe et le S. Ce profil peut occasionnellement être confondu avec des sources d'émissions automobiles, du fait de ses caractéristiques métalliques similaires.

Les détails concernant les profils des autres sources identifiées sont présentés en ANNEXE 9. De plus, il est important de noter que des profils similaires ont été identifiés dans le cadre du projet SCIPPER durant lequel des mesures d'ETM ont été réalisées sur le site de la MAJOR en juillet 2021 (Le Berre, under review.).

<figure><img src="image_76.png" /></figure>

Figure 46. Profils d'émissions métaux de la source « navires » identifiés sur le site PEB lors de la campagne « PAREA 2021 » (a) Profil « navires en navigation » (b) Profil « spécifique à certaines catégories » et (c) Profil « moteurs auxiliaires ». Les barres colorées représentent la contribution massique relative de chaque métal dans le facteur considéré (axe des ordonnées gauche). Les points noirs indiquent la contribution relative de chaque métal à la concentration massique totale de tous les facteurs pour ce métal (axe des ordonnées droit).
### 3.2.2.2. Profils de source identifiés pour les COV

Le modèle source récepteur PMF a été appliqué sur les COV mesurés sur les sites PEB et MRS-LCP. Sur PEB et MRS-LCP l'analyse s'est effectuée sur une gamme étendue de COV (53 espèces différentes sur MRS-LCP et 23 sur PEB) avec une résolution temporelle de 1h pour MRS-LCP et 2 minutes pour PEB. La base de données de MRS-LCP contient uniquement des données GC-FID tandis que la base de données de PEB contient uniquement des données PTR-ToF-MS. La base de données de PEB est suffisamment fine pour être en cohérence avec la durée moyenne d'influence des panaches estimée de 2 à 14 minutes.

#### 3.2.2.2.1. Cas de PEB

La Figure 47 représente les roses de pollution et la Figure 48 les profils chimiques liées aux activités portuaires. Au total, cinq sources ont été identifiées sur PEB :

* Une source de combustion liée aux activités portuaires avec des contributions plus élevées lors de vents de nord-ouest et caractérisée par une forte contribution en toluène ;

* Une source de C8 aromatiques liée aux activités portuaires avec des contributions plus élevées lors de vents de nord-ouest. Cette source contribue en partie aux concentrations mesurées en benzène tout comme la source de combustion liée aux activités portuaires ;

* Deux sources liées aux activités anthropiques urbaines. Ces sources expliquent la quasi-totalité des concentrations mesurées en méthanol. La première source est principalement caractérisée par des acides carboxyliques tandis que la seconde est principalement caractérisée par des alcools ;

* Une source liée aux émissions diffuses de la mer (dite « Emissions marines »), expliquant en grande partie les concentrations en acide formique et en DMS. En effet, la contribution de ce facteur est renforcée en journée, en période de brise de mer. Il faut considérer que cette source peut également être favorisée avec les remous provoqués par le trafic maritime, en particulier lors des phases de manœuvre.

<figure><img src="image_77.png" /><figcaption>Figure 47. Roses de pollution des facteurs liés à (a) de la combustion et (b) de l'évaporation liées aux activités portuaires</figcaption></figure>
<figure><img src="image_78.png" /><figcaption>Figure 48. Empreinte chimique (a) de la source de combustion et (b) de la source des C8 aromatiques liées aux activités portuaires.</figcaption></figure>

Dans le but d'identifier une source de COV liée spécifiquement aux panaches des navires, l'analyse PMF a été contrainte à l'aide de l'évolution temporelle des concentrations en NO, un polluant émis en grande quantité par les navires. Le choix de NO est motivé par la forte réactivité de ce polluant (durée de vie de quelques secondes seulement), l'hypothèse étant que les pics de NO détectés proviennent de sources proches. Du fait de la localisation du site PEB, et en combinant avec l'analyse de la direction des vents et des données AIS des navires, ces pics peuvent être attribués à des panaches de navires. Avec cette contrainte, le PMF permet d'identifier 6 signatures de sources à savoir les cinq précitées (Figure 72, ANNEXE 11) et une source dont la contribution varie en fonction des pics de NO (Figure 49). Cette nouvelle source présente une faible contribution en toluène et explique environ 70% des concentrations mesurées en diméthylsulfure (DMS). L'hypothèse est que le remous des eaux associées au passage des navires passant près de la station de mesure participe à la libération de DMS présent dans l'eau.

<figure><img src="image_79.png" /></figure>
<caption>Figure 49. Empreinte chimique de la source émission lié au trafic maritime déterminée avec le PMF contraint par la série temporelle du NO.</caption>

Plusieurs panaches affectant le site de mesure ainsi que leurs périodes d'impact ont pu être isolés. Cette liste, non exhaustive, permet d'étudier la variation des contributions des différentes sources identifiées. La Figure 50 présente l'évolution temporelle des différents facteurs sur une période de quatre jours entre le 04 juin et le 08 juin où de nombreux panaches influençant la station de mesure ont été identifiés et sont représentés sous fond gris. La contribution de la source obtenue par contrainte PMF par rapport au NO présente de nombreux pics sur des périodes où la station PEB est sous l'influence de panaches identifiés. Il est à noter que les sources de combustion et de C8 aromatiques qui ont précédemment été indiquées comme liées aux activités portuaires, présentent des contributions plus élevées sur les périodes où plusieurs panaches sont identifiés. Cette observation est aussi vraie pour la source appelée « émissions anthropiques urbaines 1 ». Aussi, la source contrainte par le NO présente des pics à des périodes sans panache identifié.

Deux possibilités peuvent expliquer ce phénomène :

1) Nous avons en réalité un mélange de plusieurs sources qui ne sont pas toutes liées aux panaches des navires ;

2) Des panaches, non identifiés mais affectant le site de mesure, influencent la contribution de cette source. Du fait de la localisation du site de mesure et du temps de vie du NO, cette deuxième hypothèse est privilégiée.

<figure><img src="image_80.png" /><figcaption>Figure 50. Évolution temporelle des différentes sources PMF obtenues à partir de la base de données fine sur PEB après contrainte par NO. Les zones grises représentent les périodes pour lesquelles des panaches influençant PEB ont été identifiés</figcaption></figure>
### 3.2.2.2.2. Cas de MRS-LCP

Sur MRS-LCP 5 sources ont été identifiées. Entre parenthèses, sont indiquées les incertitudes rotationnelles et statistiques qui leurs sont associées. Ces incertitudes ont été déterminées à partir de 139 runs PMF :

* Le trafic routier (14,3 % - 18,1 %);

* L'évaporation de carburant (11,0 % - 11,6 %);

* Les émissions biogéniques (5,4 % - 5,8 %);

* Une source industrielle (13,4 % - 12,5 %);

* Un niveau de fond urbain qui comprend à la fois des espèces à longue durée de vie ayant une origine potentiellement lointaine et des espèces émises par une multitudes de sources locales non spécifiques et non identifiées (2,5 % - 5,3 %).

Aucune source liée au trafic maritime n'a été détectée via l'analyse PMF non contraint des COV sur MRS-LCP. Sur PEB, trois sources liées aux activités portuaires ont été identifiées dont une présentant un profil très spécifique expliquant la majorité des concentrations en C8 aromatiques mais peu le toluène. Différents tests ont été effectués pour contraindre l'analyse PMF sur MRS-LCP à l'aide de :

1. L'empreinte chimique de la source des C8 aromatiques obtenue sur PEB;

2. L'évolution temporelle du ratio entre les concentrations mesurées en m,p-xylène et celles mesurées en toluène sur MRS-LCP.

Si dans le premier cas la contrainte n'a pas permis d'isoler une source de C8 aromatiques, la contrainte via l'évolution temporelle du ratio permet d'isoler cette source (Figure 51). Cette source, caractérisé par des C8 et C9 aromatiques, a une empreinte chimique très similaire à celle obtenue sur PEB ce qui confirme qu'il est possible de détecter une influence des activités portuaires sur les concentrations mesurées à MRS-LCP. Cependant, le niveau de fond de cette nouvelle source est important et de nombreuses espèces sont expliquées à plus de 20 % par cette nouvelle source ce qui indique une mauvaise déconvolution de cette source qui contient aussi une part du niveau de fond urbain.

<figure><img src="image_81.png" /></figure>

**Figure 51.** Empreinte chimique de la source des C8 aromatiques liée aux activités portuaires avec une part de niveau de fond urbain sur MRS-LCP après contrainte du PMF via l'évolution temporelle du ratio entre le m,p-xylène et le toluène. La figure présente les 20 espèces les plus expliquées par la source
La grande variabilité des émissions des navires, en termes de quantité, observée dans cette étude concorde avec celle identifiée dans la littérature, comme en témoignent les références compilées en ANNEXE 6.

L'analyse de la composition physique et chimique des émissions des navires a révélé que, bien que les oxydes d'azote et les particules ne soient pas des indicateurs spécifiques aux émissions des navires, ils demeurent des composants essentiels du profil chimique. Pour les particules ultra-fines PM₁, il s'avère particulièrement pertinent d'examiner leur granulométrie, la contribution relative de la fraction organique, du sulfate, du carbone suie (ou en anglais black carbon), ainsi que le ratio des métaux vanadium/nickel. L'ensemble de ces éléments combinés permet d'identifier les différents types de carburants utilisés et les systèmes d'épuration des fumées employés.

L'analyse descriptive montre l'impact des activités portuaires sur des COV en particulier les aromatiques (toluène, xylènes). Ces espèces ayant des sources potentielles très diverses, une analyse PMF a été réalisée pour déconvoluer deux profils chimiques issus des mesures à PEB et associés aux activités portuaires. De même l'analyse PMF conduite pour les observations à MRS, permet d'associer partiellement un profil chimique aux activités portuaires.

## 3.3. Modélisation du champ proche au champ lointain

### 3.3.1. Modélisation des concentrations

La Figure 52 montre les concentrations moyennes de PM<sub>2.5</sub> et de NO<sub>2</sub> modélisées sur la période de la campagne. Les concentrations (fond et bouffées gaussiennes projetées sur la grille eulérienne) sont présentées au premier niveau vertical (entre 0 et 30 m). La carte de concentration de NO<sub>2</sub> illustre des concentrations marquées le long des routes maritimes et terrestres tandis que la carte de PM<sub>2.5</sub> montre principalement l'impact des émissions résidentielles et industrielles.

<figure><img src="image_82.png" /><figcaption>Figure 52. Concentrations moyennes modélisées de NO<sub>2</sub> (à gauche) et de PM<sub>2.5</sub> (à droite) au sol (en µg/m<sup>3</sup>).</figcaption></figure>

### 3.3.2. Dépassement des seuils réglementaires pour la qualité de l'air

Les résultats de modélisations de concentrations de PM<sub>2.5</sub> brutes moyennées pour chaque jour du mois de juin, nous a permis de cartographier le nombre de jours de dépassement du seuil OMS journalier de 15 µg/m<sup>3</sup> (Figure 53). L'OMS recommande que ce seuil ne soit pas dépassé plus de trois jours par an.

Un dépassement de ce seuil a été relevé le 20 juin 2021 à la station de Marseille Longchamp et explique que l'ensemble du domaine dépasse *a minima* une fois ce seuil sur le mois de juin. Ce sont seulement les zones en vert et en jaune qui témoignent de dépassements du seuil liés à l'activité maritime. Ce cas de figure est circonscrit en majorité à l'enceinte du port.

<figure><img src="image_83.png" /></figure>
<figure><img src="image_84.png" /><figcaption>Figure 53. Cartographie modélisée du nombre de dépassements de la limite OMS pour les PM<sub>2.5</sub></figcaption></figure>

Nous avons fait le même exercice avec un seuil plus représentatif de l'aspect aigu associé aux panaches de navires. Nous avons ainsi cartographié le nombre de dépassements du seuil horaire de 50 µg/m³ (Figure 54) et pu mettre en valeur les secteurs les plus impactés par les panaches.

<figure><img src="image_85.png" /><figcaption>Figure 54. Cartographie modélisée du nombre de dépassements de la limite de 50 µg/m³ des concentrations horaires en juin 2021</figcaption></figure>

Contrairement à la cartographie de dépassements des seuils OMS, on peut identifier les zones qui ne sont pas forcément impactées fréquemment mais de manière importante sur un court laps de temps. On peut ainsi voir que les concentrations liées aux émissions maritimes peuvent localement et sur une courte durée, même loin du port, impacter de manière importante les concentrations de PM<sub>2.5</sub>.

Ce constat est en cohérence avec celui révélé par les observations selon lequel l'impact chronique des navires est peu important sur la ville. En revanche, les panaches et leur courte durée, peuvent avoir localement un impact important même à plusieurs centaines de mètres de son lieu d'émissions. Cet impact furtif, additionné à la pollution urbaine de fond, peut dépasser les 50 µg/m³ en concentration horaires de PM<sub>2.5</sub> et ainsi poser des questions sur les effets aigus d'exposition à ces concentrations.
### 3.3.3. Évolution chimique des panaches en champs proche et lointain

Pour analyser l'évolution chimique des particules dans les panaches avec le modèle Polair3D-SSH PinG, des simulations journalières sont utilisées avec un pas de temps plus fin, réduit à 20 secondes, dans le modèle gaussien. Cela permet ainsi de suivre les panaches individuellement et suivre la dynamique de leurs concentrations jusqu'à ce qu'ils aient atteint une taille caractéristique permettant leur transfert au modèle eulérien. Les journées du 4 et 21 juin ont été choisies sur la base de l'analyse des pics réalisée et présentée au paragraphe 2.2.1 afin de comparer des périodes de pics de concentrations mesurées en station.

La Figure 55 présente plusieurs compositions chimiques de panaches de navires en manœuvre pendant la journée du 4 juin. L'identifiant de chaque navire est écrit en noir. Le calcul des compositions chimiques somme les concentrations de particules sur les trois premières classes de taille du modèle, c'est-à-dire que l'on ne prend en compte que les particules allant de 0,01 à 1 µm. Les instruments ont permis de mesurer la concentration des particules de taille inférieure à 1 µm pour les carbones suies et à 0,6 µm pour les autres composés et le groupe des organiques. Ces différences dans la représentation des classes de tailles tendent à surestimer les particules (sauf les carbones suies) dans la composition des panaches modélisés. Cependant, l'amplitude de cette erreur reste malgré tout assez faible du point de vue du modèle, la proportion de la masse présente entre 0,6 et 1 µm dans le modèle étant limitée.

<figure><img src="image_86.png" /><figcaption>Figure 55. Composition chimique de plusieurs panaches de navires simulés (en haut) et composition chimique du fond associé à ces panaches.</figcaption></figure>

La Figure 55 montre plusieurs variations sur les caractéristiques des panaches :

* La composition chimique : la variation de composition est expliquée par la différence des composotions de fond avec lequel le panache se mélange et converge, mais également par la composition initiale, liée aux facteurs d'émissions utilisés par chaque type de navires;

* La vitesse de convergence avec le fond est également une caractéristique : cette vitesse est dépendante de la turbulence décrite par le modèle de dispersion à partir des champs météorologiques. On observe par exemple que la composition du panache « 1867_35_e » converge rapidement vers le fond, tandis que le panache « 1859_34_s » n'est toujours pas homogène avec le fond lors de sa dilution dans le modèle eulérien;

* La distance parcourue varie également fortement entre les panaches, de 1 km à environ 5 km pour les plus stables. Cette stabilité dépend des conditions météorologiques et de la stabilité de l'atmosphère lors de la dispersion du panache.
<figure><img src="image_87.png" /><figcaption>Figure 56. Comparaison des compositions chimiques du panache « 1874_21_e » modélisé (gauche) et des relevés à PEB le 04/06 entre 6:20 et 7:00, durant le passage du panache « 1874_21_e », indiqué par les traits pointillés bleu (droite).</figcaption></figure>

La Figure 56 montre l'évolution de la composition chimique du panache pour le navire « 1874_21_e » (et le fond associé à ce panache) à gauche et l'évolution temporelle de la composition mesurée à PEB lors de l'identification de ce panache. Bien que les deux courbes ne représentent pas les mêmes évolutions (une évolution spatiale dans le cas du panache modélisé et une évolution temporelle pour les mesures à PEB), les compositions chimiques apparaissent représentées de manière satisfaisante par le modèle. On remarque une sous-estimation de la proportion de sulfates au profit des particules organiques qui semble liée à une sous-estimation du niveau du fond pour les sulfates mais également de la composition initiale du panache.

On peut estimer la distance d'impact des panaches dans la modélisation. Pour ce faire, on calcule à quel pas de temps le rapport entre la concentration d'une espèce dans le panache et le niveau de concentration de fond de cette espèce dépasse un certain seuil. On fixe ce seuil à 1,2, soit une augmentation de 20% par rapport au fond. Cette estimation de l'impact des panaches dépend évidemment du seuil que l'on s'est fixé, mais également de l'espèce que l'on considère, les valeurs par espèces sont regroupées dans le Tableau 11.

<table><caption>Tableau 11. Distance moyenne estimée de l'impact des panaches modélisés en fonctions des espèces considérées</caption><thead><tr><th>Particules</th><th>Carbones suies</th><th>Sulfates</th><th>Ammonium</th><th>Nitrates</th><th>Organiques</th></tr></thead><tbody><tr><th scope="row">Distance d'impact (en m)</th><td>2114</td><td>1337</td><td>1384</td><td>144</td><td>1816</td></tr></tbody></table>

On remarque que la distance d'impact des espèces faiblement émise par les navires est très courte, le mélange avec le fond étant réalisé très rapidement. Pour les autres espèces, on estime l'impact du panache de 1,3km jusqu'à 2,1km pour les carbones suies, qui représentent plus de 50% des émissions maritimes.

## 3.4. Contribution de la source « navires » à la dégradation de la qualité de l'air

La contribution de la source « navires » à la dégradation de la qualité de l'air a pu être évaluée dans le cadre de cette étude à l'aide des différents outils :

* Les modélisations de dispersion qui permettent d'évaluer la contribution des navires en champs proche et en champs lointain en tout point d'un domaine pour une sélection de polluants (NOx, PM2.5, BC, OA, SO4²⁻, NH4⁺, NO3⁻ Cl⁻);

* Les modèles sources-récepteur PMF qui permettent d'obtenir des contributions localisées au niveau des sites de mesures (site PEB pour le champ proche et site MRS-LCP pour le champ lointain) pour les familles de polluants COV et ETM.
### 3.4.1. Modélisation de dispersion

La modélisation lagrangienne des panaches a été réalisée en intégrant uniquement dans le modèle, les émissions maritimes calculées dans l'enceinte du GPMM. Ainsi, du 1er au 30 juin 2021, les sorties brutes du modèle PMSS, moyennées sur le mois de juin, indiquent un maximum de contribution de 1 µg/m³ en dehors de l'enceinte portuaire (Figure 57). Dans le port, cette contribution au cœur des panaches peut atteindre 3 µg/m³. Pour des soucis de contraste, le maximum de l'échelle de la carte a été fixée à 1 µg/m³. L'effet de la prise en compte du bâti dans les résultats de la modélisation est largement visible, particulièrement au sud, où des zones de surconcentrations se créent entre les bâtiments.

<figure><img src="image_88.png" /><figcaption>Figure 57. Cartographie modélisée de la contribution moyenne des navires (en µg/m³) aux concentrations de PM₂.₅ en juin 2021</figcaption></figure>

Certaines zones de surconcentrations sont plus importantes à 1 kilomètre du port qu'à plusieurs centaines de mètres. Ce phénomène peut s'expliquer par plusieurs facteurs :

* L'augmentation progressive de l'altitude du sol, permettant aux panaches en hauteur, d'intercepter le sol à plusieurs centaines de mètres ;

* La position et l'orientation des bâtiments dans ces zones qui permettent de créer des zones de recirculation où les polluants sont piégés.

Ces cas de figure ont déjà pu être étudiés, notamment à Marseille avec l'utilisation d'un modèle CFD à haute résolution. Ce dernier avait pu modéliser que des zones de surconcentrations pouvaient se former à plus d'un kilomètre de la cheminée de navire (Boikos et al., 2024).

À l'endroit des sites de PEB et de la Major, cette contribution moyenne mensuelle aux concentrations de PM₂.₅ atteint respectivement 0,45 µg/m³ et 0,29 µg/m³. Une contribution plus élevée est modélisée aux stations de mesure d'AtmoSud, 0.51 µg/m³ à Marseille/Verneuil et 0,40 µg/m³ à Marseille/Saint-Louis. À la station de fond urbain MRS-LCP, située à un peu plus de 2 km du port, la contribution est de 0,16 µg/m³. L'ensemble des résultats de contribution est répertorié au Tableau 12.

<table><caption>Tableau 12. Contribution des activités maritimes aux concentrations mensuelles de PM₂.₅ modélisées avec PMSS au point des sites de mesures en juin 2021</caption><thead><tr><th></th><th>Phares et Balises</th><th>La Major</th><th>Marseille Verneuil</th><th>Marseille Saint-Louis</th><th>Marseille Longchamp</th></tr></thead><tbody><tr><th>En µg/m³</th><td>0.45</td><td>0.29</td><td>0.51</td><td>0.40</td><td>0.16</td></tr><tr><th>En %</th><td>3.58</td><td>3.00</td><td>5.79</td><td>4.26</td><td>1.94</td></tr></tbody></table>
Ces contributions du mois de juin peuvent être sous-estimées au regard des performances du modèle détaillées à la section 2.4.5.1.

Pour évaluer l'impact des sources maritimes avec le modèle Polair3D-SSH PinG, on s'appuie sur une simulation supplémentaire réalisée sans source ponctuelle dans le modèle gaussien. Cette simulation s'affranchit des émissions maritimes à quai et en manœuvre proche du port mais prend en compte les émissions en phase croisière. L'impact des sources maritimes est alors évalué comme la différence entre les deux simulations. Pour quantifier cette différence nous utilisons Le biais absolu : $B_A = \langle C_A \rangle - \langle C_B \rangle$ exprimé en µg/m³ et le biais fractionnel des concentrations moyennes calculé comme : $B_F = \frac{200 \times \frac{\langle C_A \rangle - \langle C_B \rangle}{\langle C_A \rangle + \langle C_B \rangle}}{\langle C_A \rangle + \langle C_B \rangle}$ exprimé en pourcentage. Avec $\langle C_A \rangle$ et $\langle C_B \rangle$ les concentrations moyennées sur la période du 20/05 au 14/06 respectivement avec et sans navires.

Les cartographies régionales de biais (Figure 58) montrent que l'impact moyen des navires sur la concentration de NO₂ atteint 7,3 µg.m⁻³ dans la zone du port de Marseille (environ 23% en biais fractionnel). On observe également que la contribution relative aux concentrations de NO₂ s'avère plus importante sur la partie Est du domaine, jusqu'à 80%, du fait d'un niveau de concentration de fond plus faible dans cette zone.

Pour les PM₂.₅, l'impact est bien plus faible dans le port avec un impact qui atteint 0,4 µg.m⁻³ (environ 3%). Le détail des contributions par espèce chimique ou famille d'espèce chimique (ANNEXE 6) montre que les organiques participent à hauteur de 53% à l'impact des particules dans la zone du port, les nitrates à hauteur de 27% puis les carbones suies, à environ 11%.

L'impact du sulfate est très faiblement positif (moyenne maximum à 0,002 µg.m⁻³) à proximité des sources car faiblement émis par les navires. Plus loin du port, dans la direction du vent (sud et sud-est), la diminution des concentrations de NOₓ permet une plus grande concentrations d'oxydant (O₃ et OH) et donc une meilleure oxydation du SO₂. Il en découle une plus grande concentration de sulfates dans les zones éloignées du port, ainsi qu'une diminution de la concentration de SO₂. Cet effet de l'oxydation plus loin du port est également présent pour les nitrates et les organiques. Dans le cas des nitrates, la diminution est largement gommée par les fortes émissions dans le port, tandis que pour les organiques, les deux effets se cumulent et on voit un impact positif sous forme de traînée dans l'axe Nord-Ouest/Sud-Est, et un impact négatif autour, dû à la formation de composés organiques secondaires en phase particulaire par oxydation des COV et condensation.
NO₂

<figure><img src="image_89.png" /></figure>

Biais fractionnel (%)

<figure><img src="image_90.png" /></figure>

Biais fractionnel (%)

<figure><img src="image_91.png" /></figure>

<figure><img src="image_92.png" /></figure>

<figure><img src="image_93.png" /><figcaption>Figure 58. Biais moyen et fractionnel des concentrations moyennes sur la période du 20/05 au 14/06 entre la simulation avec émission maritime et sans.</figcaption></figure>
### 3.4.2. Modèles sources-récepteur PMF

#### 3.4.2.1. Métaux

La Figure 59 présente la contribution moyenne de la source « navires » concernant les concentrations en ETM en champ proche, site PEB, et en champ lointain, site MRS-LCP. En champ proche, la somme des 3 profils d'émissions des navires représente environ 9% de la masse totale des métaux mesurés. En champ lointain, le profil d'émission des navires regroupant les trois profils identifiés en champs proche représente 4% de la masse totale des métaux mesurés.

Il est important de souligner que bien que les navires ne représentent que 4 à 9% de la masse totale des métaux, ils contribuent néanmoins de manière significative, à hauteur de plus de 80%, aux concentrations en nickel (Ni) et en vanadium (V), métaux reconnus pour leurs effets néfastes sur la santé des populations, notamment en ce qui concerne les maladies cardio-pulmonaires (Rojas-Lemus et al., 2021; Zhang et al., 2009).

<figure><img src="image_94.png" /><figcaption>Figure 59. Contribution moyenne de la source « navires » relative aux ETM (a) en juin 2021 sur le site PEB (champs proche) et (b) durant l'été 2021 (juin à septembre) sur le site MRS-LCP (champs lointain)</figcaption></figure>

#### 3.4.2.2. COV

##### 3.4.2.2.1. Cas de PEB

Afin de considérer une situation la plus représentative possible des concentrations moyennes en COV mesurées sur le site, l'analyse PMF d'une base de données globale comprenant les mesures par GC-FID et par PTR-ToF-MS a été effectuée. Une source liée à de l'évaporation de carburant qui n'a pas pu être observée via uniquement les données PTR-ToF-MS (constituée exclusivement d'alcanes, non détectables par cette méthode) a été identifiée. À contrario, en raison de la plage temporelle trop élevée (une heure) la contrainte permettant de déterminer une source liée aux panaches des navires n'a pas pu être identifiée. Les contributions moyennes, médianes, 5% minimales et 5% maximales sont disponibles Tableau 13 pour chaque source déterminée sur PEB à l'aide des deux bases de données (globale et fine). Hormis pour la source liée aux émissions marines, les médianes mesurées sont de 15% à près de trois fois plus faibles que les moyennes. Cette observation indique que des pics de contribution importants sont observés pour toutes les sources déterminées à l'exception de celle liée aux émissions marines. Les trois sources liées aux activités portuaires à PEB (combustion, évaporation de carburant et C8 aromatiques) représentent respectivement 4,9%, 5,8% et 6,8% des concentrations moyennes en COV mesurées sur PEB selon l'analyse PMF depuis la base de données globale, soit une contribution totale de 17,7% des activités portuaires sur les concentrations mesurées (Figure 60).
<table><caption>Tableau 13. Contribution moyennes, médianes, Percentiles 5 et 95 des facteurs identifiés sur PEB (en µg/m³)</caption><thead><tr><th rowspan="2"></th><th colspan="4">Base de données globale</th><th colspan="4">Base de données fine</th></tr><tr><th>Moy.</th><th>Méd.</th><th>P5</th><th>P95</th><th>Moy.</th><th>Méd.</th><th>P5</th><th>P95</th></tr></thead><tbody><tr><td>Activités portuaires : Combustion</td><td>5,16</td><td>3,70</td><td>0,42</td><td>14,91</td><td>6,85</td><td>2,82</td><td>0,00</td><td>30,87</td></tr><tr><td>Activités portuaires : Evaporation de carburant</td><td>6,16</td><td>3,88</td><td>0,23</td><td>17,77</td><td>nd</td><td>nd</td><td>nd</td><td>nd</td></tr><tr><td>Activités portuaires : C8 aromatiques</td><td>7,18</td><td>4,22</td><td>0,18</td><td>23,59</td><td>2,39</td><td>1,27</td><td>0,03</td><td>7,99</td></tr><tr><td>Emissions anthropiques urbaines 1</td><td>19,40</td><td>9,61</td><td>1,55</td><td>75,74</td><td>7,27</td><td>4,24</td><td>1,44</td><td>20,68</td></tr><tr><td>Emissions anthropiques urbaines 2</td><td>17,45</td><td>6,25</td><td>0,00</td><td>67,05</td><td>15,53</td><td>14,16</td><td>1,18</td><td>33,02</td></tr><tr><td>Emissions marines</td><td>51,00</td><td>52,34</td><td>17,86</td><td>78,20</td><td>18,00</td><td>18,47</td><td>0,00</td><td>41,06</td></tr><tr><td>Source contrainte par NO</td><td>nd</td><td>nd</td><td>nd</td><td>nd</td><td>0,34</td><td>0,03</td><td>0,00</td><td>1,63</td></tr></tbody></table>

<figure><img src="image_95.png" /><figcaption>Figure 60. Contribution moyenne absolues (en µg/m³) et relatives des différentes sources sur les concentrations en COV mesurées à PEB en juin 2021</figcaption></figure>

### 3.4.2.3. Cas de MRS-LCP

La Figure 61 présente la contribution moyenne des différentes sources identifiées à MRS-LCP au cours de la campagne de mesure. L'évaporation de carburant est la principale source de COV et plus précisément d'hydrocarbures non méthaniques (HCNM) à MRS-LCP suivie du trafic routier. L'évaporation de carburant est principalement liée au trafic routier et présente une bonne corrélation avec le trafic mais est également influencée par des sources ponctuelles. Les émissions liées au trafic (trafic routier + évaporation de carburant) sont la principale source des HCNM mesurés sur le site de MRS-LCP représentant à elles seules plus de la moitié des concentrations en HCNM mesurées.

La source industrielle est principalement caractérisée par des pics de benzène et cyclohexane. L'origine de cette source est une entreprise de production plastique à l'est de MRS-LCP (Dufresne, 2022; Troussier et al., 2005). Cette dernière représente 6% des concentrations en HCNM mesurées sur MRS-LCP et influence le site de mesure lors des brises de terre.

Les émissions biogéniques représentent près de 10% des concentrations en COV mesurées sur MRS-LCP. Cette source est même majoritaire en milieu de journée lorsque les émissions biogéniques sont les plus élevées. L'importance de cette source biogénique s'explique par la localisation de la station de mesure à proximité du parc Longchamp avec la présence de nombreux arbres.

Enfin, la contribution de la source liée aux activités portuaires est de 11% à MRS-LCP. Ainsi, cette source a un impact non négligeable sur les concentrations mesurées en COV. Cependant, le fait que cette source n'ait pas été identifiée sans contrainte appliquée au PMF montre que sa déconvolution est difficile et il est donc possible que la contribution de cette source soit légèrement surévaluée par la présence d'une part non expliquée des concentrations mesurées en COV.
<figure><img src="image_96.png" /><figcaption>Figure 61. Contribution moyenne des différentes sources de COV identifiées (en µg/m³) en juin 2021 à MRS-LCP après contrainte du PMF</figcaption></figure>

L'analyse de la composition physique et chimique des émissions des navires a donc permis de mettre en évidence que même si les oxydes d'azote et les particules ne sont pas des traceurs spécifiques aux émissions des navires, il reste néanmoins des composés clé du profil chimique. Pour les particules, il peut être notamment intéressant d'étudier leur granulométrie et la contribution relative de la fraction organique, du sulfate et du carbone suie (en anglais black carbon) qui reste constante quel que soit la catégorie de navires. Les métaux, tel que le V et le Ni avec un ratio de 0,5 ou encore le Ca, le Fe et le Zn, sont également caractéristiques des émissions des navires.

En ce qui concerne les COV, la résolution temporelle nécessaire pour mesurer les COV influencés par les panaches limite les appareils pouvant être utilisés. En cas d'utilisation d'appareil à résolution temporelle très fine tel que le PTR-MS, il est intéressant d'étudier les concentrations en C8 aromatiques.
## 4. Recommandations

Les résultats obtenus à partir des méthodologies développées dans ces travaux permettent de ressortir quelques recommandations.

Sur le plan méthodologie de ce type d'étude :

* L'obtention des facteurs d'émissions doit pouvoir s'appuyer sur des **méthodes à haute résolution temporelle** (fréquence idéalement de 1Hz). Les panaches de navire sont très furtifs. C'est un enjeu important lorsqu'il s'agit de fournir des informations spécifiquement sur les émissions liées au trafic maritime. La recommandation est de déployer pour l'observation des outils à très hautes résolution et de très grande sensibilité pour la composition chimique des phases gazeuses et particulaire.

* L'identification des sources et de leur impact sur la pollution atmosphérique nécessitent de disposer d'information sur un panel d'espèces chimiques clés présentent à l'état de traces. Il s'agit de pouvoir mesurer en continue (à haute résolution temporelle) de manière sélective un grand nombre de composés traceurs. Des outils à haute résolution chimique sont indispensables pour ce type d'étude.

* À la suite de la réglementation sur les teneurs en soufre des carburant, les niveaux de concentration ambiante en SO₂ ont significativement diminué. Par conséquent, Il est maintenant nécessaire de disposer d'instruments plus performants pour suivre l'évolution des concentrations en SO₂.

* L'analyse de la distribution granulométrique des particules émises par les navires souligne l'importance de **surveiller spécifiquement la fraction PM₁ et notamment les particules de taille inférieure à 150 nm**, gamme qui inclut les deux modes granulométriques susceptibles d'être retrouvés et potentiellement caractéristiques des carburants employés par les navires.

* C'est un ensemble d'informations combinées à haute résolution, propriétés physiques (granulométrie des particules) et chimiques (composition des gaz et des particules), qui permettront d'identifier avec discernement les différents types de carburants utilisés et les systèmes d'épuration des fumées employés.

Sur le plan de la réglementation et des outils de surveillance :

* La divergence significative entre les facteurs d'émission déterminés dans cette étude et ceux utilisés dans les cadastres d'émissions pour les NOₓ et le SO₂ souligne la nécessité de réviser les estimations utilisées dans les inventaires d'émissions officiels afin de refléter plus fidèlement les émissions réelles des navires, contribuant ainsi à une meilleure précision dans les modélisations de la qualité de l'air et les stratégies de réduction des polluants atmosphériques.

* Les informations que les navires doivent transmettre via le système AIS (Système d'Identification Automatique) sont régies par la Convention SOLAS (Safety of Life at Sea). Ces informations peuvent potentiellement permettre de mieux surveiller et gérer l'impact environnemental du transport maritime. La présence ou non des scrubbers peut être consultée sur la base de données du CEREMA accessible à ce lien http://fairplay.cetmef.developpement-durable.gouv.fr/.

* La réglementation sur les teneurs en SO₂ se montre factuellement efficace pour baisser les niveaux ambiants et l'impact des composés soufrés. L'évolution de la composition des carburants, des technologies de motorisation et de traitement des fumées doit indéniablement se poursuivre ou encore les systèmes d'électrification à quai doivent se poursuivre afin de limiter voire baisser l'impact sur la qualité de l'air du trafic maritime toujours croissant.
# 5. Conclusion / Perspectives

Ce projet PAREA a pour but d'améliorer les connaissances sur les émissions de particules fines et de leurs précurseurs par le transport maritime. En particulier il s'agissait de caractériser les particules fines émises par le trafic maritime en termes de tailles et de composition chimique, de caractériser les précurseurs de particules secondaires émis par le trafic maritime et de documenter l'évolution de ces caractéristiques en champs proches de la zone portuaire.

La caractérisation des particules et de leurs précurseurs est basée sur une approche orientée récepteur à savoir sur des observations à haute résolution temporelle depuis des sites implantés autour de la zone portuaire. Les paramètres qui ont été mesurés pendant une campagne intensive d'un mois (Juin 2021) à Marseille, sont la physique (distribution granulométrique) et la chimie de l'aérosol (inorganiques, organiques métaux) ainsi que la composition chimique de la phase gazeuse ($SO_2$, $CO_2$, $NO_x$, $CH_4$ et CO). Au total, près de 145 composés ont été mesurés incluant 45 Eléments Traces Métalliques (ETM ou métaux) et 80 Composés Organiques Volatiles (COV) constituant ainsi une base de données uniques.

La comparaison des concentrations mesurées sur le site de fond urbain (MRS-LCP) et sur les sites implantés au cœur de la zone portuaire (PEB et MAJOR) ainsi que l'étude de leur évolution temporelle montrent clairement une influence des activités portuaires sur les niveaux de concentrations et notamment les maximas avec des évènements de pollution courts mais intenses. C'est le cas des $PM_{2.5}$, des $PM_1$ et des $NO_x$ influencées par la proximité au port avec des concentrations 1,5 à 2 fois plus élevées comparativement au cœur de Marseille. Certains COV comme les xylènes enregistrent des pics de concentrations significativement plus élevées proche du port. Les concentrations maximales du $SO_2$ et de certains métaux (As, Cd, Co, Fe, Ni, Sb, Se, Sn, V, Zn et Zr) sont 2 à 10 fois plus élevées à proximité du port que dans le centre-ville de Marseille. Toutefois la réduction des teneurs en soufre dans les carburants mise en place ces dernières années (teneur de 0,1% pour les navires à quai depuis 2015) amène des émissions de soufre par les navires plus faibles avec pour conséquence des niveaux de concentrations en soufre observés en air ambiant significativement plus faibles.

Plus de 350 panaches de navires ont été identifiés pour déterminer des facteurs d'émissions. Ces facteurs d'émissions (EF) constituent des données précieuses, issues de mesures en champs proches et donc représentatives d'un ensemble de navires sur la zone portuaire de Marseille. D'une manière générale, les facteurs d'émission déterminés dans cette étude sont cohérents avec les valeurs documentées dans la littérature. En revanche, ils peuvent être jusqu'à cinq fois inférieurs à ceux utilisés dans les cadastres d'émissions, en particulier pour les $NO_x$ et le $SO_2$. En termes de composition chimique, les émissions gazeuses des navires sont majoritairement composées de $NO_x$ (86%) et CO (12%). Le dioxyde de soufre ($SO_2$) et le méthane ($CH_4$) représentent chacun environ 1%. Les autres composés, comme les composés organiques volatils (COV) représentent moins de 0,1% de la phase gazeuse, mais peuvent représenter jusqu'à 10% dans certaines conditions opérationnelles sachant que l'impact de ces espèces sur la pollution secondaire peut être significatif.

Concernant la phase particulaire, les quantités de particules émises par les navires peuvent varier d'un facteur 3 entre les différentes phases opérationnelles avec davantage d'émissions lors des phases de navigation et/ou de manœuvre comparativement aux phases de stationnement à quai. Les particules émises par les navires, toutes phases opérationnelles confondues, sont majoritairement composées d'OA (75%), de BC (21%) et de $SO_4^{2-}$ (4%). La proportion de BC et de sulfates augmente respectivement à 34% et 8% lors des phases de navigation. L'étude montre que la combinaison de la granulométrie et de la composition chimique des particules (fraction organique, sulfate, black carbon, ratio vanadium/nickel) permet d'identifier les différents types de carburants utilisés ainsi que l'emploi de systèmes d'épuration des fumées.

L'analyse PMF sur les mesures de métaux a mis en évidence trois profils d'émission liés aux navires qui représentent environ 9% de la masse totale des métaux mesurés en champs proche (PEB). En champ lointain, ces profils d'émission des navires représentent 4% de la masse totale des métaux mesurés. Même si ces niveaux de contributions restent faibles relativement à l'ensemble des métaux mesurés, il faut noter toutefois que ces émissions contribuent spécifiquement à plus de 80% des concentrations en nickel (Ni) et en vanadium (V), métaux reconnus pour leurs effets néfastes sur la santé des populations.

L'analyse PMF sur les COV mesurés en champs proche identifie trois sources liées aux activités portuaires à PEB (combustion, évaporation de carburant et C8 aromatiques) représentant une contribution totale de 18% des concentrations mesurées. Un seul profil associé aux émissions des activités portuaires a été
identifié à MRS-LCP avec une contribution évaluée à 11% des COV mesurés. A noter que les sources de COV sont nombreuses et qu'il reste difficile de déconvoluer les émissions spécifiquement liées aux navires.

En deuxième approche, la modélisation déterministe a été mise en œuvre pour cartographier l'impact des activités maritimes à Marseille pendant la campagne PAREA. Un travail de comparaison des pics mesurés de navires, avec les résultats bruts du modèle PMSS, nous a permis d'évaluer que le modèle reproduisait environ la moitié des pics liés au navires (57% d'entre eux) avec un taux s'élevant respectivement à 72% et 90% pour les pics reliés aux navires à quai ou en manœuvre dans le port. Ces émissions à quai et en manœuvre sont bien représentées dans l'inventaire des émissions maritimes d'AtmoSud puisque ce dernier fournit la position exacte des émissions dans le port avec les horaires relevés par le GPMM.

Pour le modèle Polair3D-SSH-PinG, la comparaison aux observations montre une bonne représentation des concentrations moyennes de NOₓ, d'O₃ et de particules (PM₂.₅ et PM₁₀). Cependant, la surestimation des suies couplée à la sous-estimation des particules organiques tend à montrer que la spéciation des émissions de particules utilisée n'est pas bien représentative de la réalité. Pour ce modèle, les incertitudes sur la météorologie, sur la position des ²navires et le manque d'information sur la typologie des navires rendent difficile la mise en lien entre les pics identifiés par les mesures et les concentrations modélisés.

Pour la contribution de la source trafic maritime, le constat est en cohérence avec celui des observations selon lequel l'impact chronique des navires est peu important sur la ville. En revanche, les panaches et leur courte durée, peuvent avoir localement un impact important même à plusieurs centaines de mètres de son lieu d'émissions. Cet impact furtif, additionné à la pollution urbaine de fond, peut dépasser les 50 µg/m³ en concentration horaires de PM₂.₅ et ainsi poser des questions sur les effets aigus d'exposition à ces concentrations.

La modélisation lagrangienne des panaches a été réalisée en intégrant uniquement dans le modèle, les émissions maritimes calculées dans l'enceinte du GPMM. Ainsi, les sorties brutes du modèle PMSS, moyennées sur le mois de juin, indiquent un maximum de contribution de 1 µg/m³ en dehors de l'enceinte portuaire (Figure 57). Dans le port, cette contribution au cœur des panaches peut atteindre 3 µg/m³. À l'endroit des sites de PEB et de la Major, cette contribution moyenne mensuelle aux concentrations de PM₂.₅ atteint respectivement 0,45 µg/m³ et 0,29 µg/m³. Une contribution plus élevée est modélisée aux stations de mesure d'AtmoSud, 0,51 µg/m³ à Marseille/Verneuil et 0,40 µg/m³ à Marseille/Saint-Louis avec des zones de surconcentration liées à la topographie et l'implantation immobilière. À la station de fond urbain MRS-LCP, située à un peu plus de 2km du port, la contribution est de 0,16 µg/m³.

Le détail des contributions par famille d'espèces chimiques montre que les organiques participent à hauteur de 53% à l'impact des particules dans la zone du port, les nitrates à hauteur de 27% puis les carbones suies, à environ 11%. Ces émissions peuvent avoir un impact en zone éloignée. Par exemple les niveaux de sulfate sont plus importants en zone éloignée en raison de conditions d'oxydation plus favorables. Ces conditions d'oxydation plus loin du port impactent également les nitrates et les espèces organiques favorisant la formation d'aérosols secondaires.

Pour finir, cette étude basée sur l'observation et la modélisation a permis de mettre en place des méthodologies d'accès à des données élaborées et cruciales pour l'évaluation de la caractérisation physico-chimiques des polluants atmosphériques gazeux et particulaires liés au trafic maritime. Elle a montré toute la difficulté pour l'obtention d'une bonne représentation des émissions de la sources trafic maritime et de leurs impacts. Ces données d'émissions restent néanmoins essentielles pour envisager des scénarios de réduction ou évaluer des actions de remédiation. L'amélioration des inventaires d'émissions constituent l'élément clé en particulier en termes de spéciation chimique et d'évolution temporelle des émissions. Des projets font suite à cette étude en proposant une extension à d'autres zones portuaires afin d'améliorer la représentativité des facteurs d'émissions en considérant différents contextes portuaires (type et densité de navires), environnementaux et climatologiques. En outre, de nouvelles méthodologies pourront être testées pour mieux documenter l'évolution temporelle des émissions sur la base de l'identification de la position et de la typologie des navires. Ces nouvelles informations en temps quasi-réel constitueront des apports nouveaux pour améliorer les méthodologies déployées dans cette étude.
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# INDEX DES TABLEAUX ET FIGURES

## TABLEAUX

<table><tr><td>Tableau 1. Caractéristiques des domaines de simulations utilisés pour le modèle Polair3D-SSH</td><td>24</td></tr><tr><td>Tableau 2. Caractéristiques du domaine de modélisation PMSS</td><td>25</td></tr><tr><td>Tableau 3: Moyenne des hauteurs de cheminées par type de navire pour les navires transitant en région Provence-Alpes-Côte d'Azur (Source: IHS Markit)</td><td>26</td></tr><tr><td>Tableau 4. Caractéristiques des domaines utilisés dans le modèle météorologique WRF</td><td>29</td></tr><tr><td>Tableau 5.: Score des modélisations des concentrations de PM<sub>2.5</sub> à l'endroit de la station Phare et Balise (PEB) et Major et coefficients de correction testé. MSE Mean Squared Error: , RMSE: Root Mean Squared Error, NRMSE: Normalized Root Mean Squared Error, R<sup>2</sup>: Correlation modélisation-mesure</td><td>31</td></tr><tr><td>Tableau 6. Fréquence de dépassement du 15 µg/m<sup>3</sup> des concentrations journalières de PM<sub>2.5</sub> estimées par la mesure et la modélisation par 5 stations de mesure</td><td>31</td></tr><tr><td>Tableau 7. Score des modélisations des concentrations de NO<sub>x</sub> à l'endroit de la station Phares et Balises (PEB) et Major</td><td>32</td></tr><tr><td>Tableau 8. Taux de réussite de la modélisation PMSS des pics mesurés lors de la campagne PAREA, aux sites de Phares et Balises et la Major</td><td>35</td></tr><tr><td>Tableau 9. Scores statistiques des modélisations des concentrations avec Polair3D-SSH PinG. Observation (moyenne sur la période), Simulation (idem) et RMSE (Root Mean Square Error) sont exprimées en µg/m<sup>3</sup>. La MNBE (Mean Normalized Bias Error) et la corrélation (temporelle) sont exprimées en %</td><td>36</td></tr><tr><td>Tableau 10. Probabilité des 3 sites de mesures d'être sous le vent des principales zones d'émissions des navires lors de la campagne de mesures intensives 2021</td><td>38</td></tr><tr><td>Tableau 11. Distance moyenne estimée de l'impact des panaches modélisées en fonctions des espèces considérées</td><td>80</td></tr><tr><td>Tableau 12. Contribution des activités maritimes aux concentrations mensuelles de PM<sub>2.5</sub> modélisées avec PMSS au point des sites de mesures en juin 2021</td><td>81</td></tr><tr><td>Tableau 13. Contribution moyennes, médianes, Percentiles 5 et 95 des facteurs identifiés sur PEB (en µg/m<sup>3</sup>)</td><td>85</td></tr><tr><td>Tableau 14. Instrumentation déployée lors de la campagne estivale « PAREA 2021 »</td><td>107</td></tr><tr><td>Tableau 15. Classification des catégories de navires selon leur importance</td><td>114</td></tr><tr><td>Tableau 16. Synthèse statistique des concentrations des 145 composés mesurés lors de la campagne « PAREA 2021 »</td><td>115</td></tr><tr><td>Tableau 17. Regroupement des catégories de navires pour l'étude des panaches identifiés</td><td>121</td></tr><tr><td>Tableau 18. Synthèse statistique des facteurs d'émission (EF) des panaches de navires identifiés lors de la campagne « PAREA 2021 »</td><td>124</td></tr><tr><td>Tableau 19. Synthèse statistique des facteurs d'émission (EF) des panaches de navires identifiés selon la phase opérationnelle lors de la campagne « PAREA 2021 »</td><td>125</td></tr><tr><td>Tableau 20. Synthèse statistique des facteurs d'émission (EF) de navires retrouvés dans la littérature en fonction du type de carburant employé. Les valeurs indiquées sont: moyenne ± l'écart-type (nombre de EF pris en compte)</td><td>129</td></tr><tr><td>Tableau 21. Eléments de littérature pris en compte dans le Tableau 19 selon les composés</td><td>131</td></tr><tr><td>Tableau 22. Synthèse des facteurs d'émission (EF) employés dans les modélisations de dispersion des panaches de navires du chapitre 3.3 ou dans les modélisations réalisées, par l'Association agréée de surveillance de la qualité de l'air de la région Provence-Alpes-Côte-d'Azur, pour cartographier la pollution moyenne annuelle sur l'ensemble de son territoire (AtmoSud, 2023)</td><td>132</td></tr></table>
FIGURES

<table><tr><td>Figure 1.</td><td>Localisation des points de mesures de la campagne intensive « PAREA 2021 »</td><td>11</td></tr><tr><td>Figure 2.</td><td>Photographies de l'environnement des sites « Phares et Balises » (a), « Major » (b) et « Marseille - Longchamp » (c) lors de la campagne de mesures intensives 2021 (Le Berre, 2022)</td><td>12</td></tr><tr><td>Figure 3.</td><td>Implantation des groupes de micro-capteurs (PM<sub>10</sub>, PM<sub>2.5</sub>, O<sub>3</sub>, NO<sub>2</sub>) autour de la zone portuaire pendant la campagne intensive PAREA de juin 2021.</td><td>13</td></tr><tr><td>Figure 4.</td><td>Photos des implantations de capteurs autour de la zone portuaire de Marseille.</td><td>13</td></tr><tr><td>Figure 5.</td><td>Illustration des étapes de sélection des pics de pollution susceptibles d'être associés à un navire sur la base des concentrations des cinq principaux polluants associés aux émissions de navires - illustration basée sur les mesures réalisées le 04/06/2021 entre 03h30 et 05h30 sur le site PEB.</td><td>15</td></tr><tr><td>Figure 6.</td><td>Représentation schématique de la méthodologie employée pour sélectionner les panaches pouvant être attribués positivement à un seul navire ou à une seule catégorie de navires.</td><td>16</td></tr><tr><td>Figure 7.</td><td>Illustration des étapes de sélection des panaches pouvant être positivement attribués à un seul navire ou à une seule catégorie de navires sur le site PEB.</td><td>16</td></tr><tr><td>Figure 8.</td><td>Illustration de l'outil développé pour le calcul des facteurs d'émission. (a) Illustration de l'interface (b) Illustration de la méthodologie employée pour quantifier les concentrations excédentaires de NO d'un panache identifié le 19/06/2024 entre 04:30 et 04:45 sur le site PEB.</td><td>18</td></tr><tr><td>Figure 9.</td><td>Domaine de simulation utilisé pour le modèle Polair3D-SSH.</td><td>24</td></tr><tr><td>Figure 10.</td><td>Domaine de modélisation PMSS représenté dans le cadre jaune et bâtiments considérés dans PMSS représentés en blanc.</td><td>24</td></tr><tr><td>Figure 11.</td><td>Représentation des différentes phases de navigation.</td><td>27</td></tr><tr><td>Figure 12.</td><td>Cartographie de la position des stations météorologiques dont les données ont été interpolées dans le modèle PMSS.</td><td>28</td></tr><tr><td>Figure 13.</td><td>Cartographie des emprises spatiales des domaines utilisés dans le modèle météorologique WRF.</td><td>29</td></tr><tr><td>Figure 14.</td><td>Représentation graphique des mesures de concentrations horaires de PM<sub>2.5</sub> (à gauche) à la station Phare et Balise (PEB) et (à droite) à la station de MAJOR en fonction des concentrations horaires modélisées (en violet modélisation brute, en bleu modélisation corrigée) par PMSS au même point.</td><td>31</td></tr><tr><td>Figure 15.</td><td>Représentation graphique des mesures de concentrations horaires de NO<sub>x</sub> (à gauche) à la station Phares et Balises (PEB) et (à droite) à la station de MAJOR en fonction des concentrations horaires modélisées (en violet modélisation brute, en bleu modélisation corrigée) par PMSS au même point.</td><td>32</td></tr><tr><td>Figure 16.</td><td>Concentrations de PM<sub>2.5</sub> modélisées au site de Phare et Balise (haut) et à la Major (bas) en fonction des mesures de PM<sub>2.5</sub> pendant des pics liés aux navires.</td><td>34</td></tr><tr><td>Figure 17.</td><td>Distribution des concentrations horaires (en µg/m<sup>3</sup>) mesurées (à gauche pour chaque panneau) et simulées pour différents polluants en phase particulaire (suies, sulfate, ammonium, nitrate et composés organiques). Les limites horizontales des boîtes correspondent aux percentiles 10, 25, 50, 75 et 90.</td><td>37</td></tr><tr><td>Figure 18.</td><td>Distribution des concentrations horaires (en µg/m<sup>3</sup>) mesurées (à gauche pour chaque panneau) et simulées pour différents polluants en phase gazeuse. Les limites horizontales des boîtes correspondent aux percentiles 10, 25, 50, 75 et 90.</td><td>37</td></tr><tr><td>Figure 19.</td><td>Nombre cumulé de départs et d'arrivées de navires sur le port de Marseille en juin 2021 en fonction de leur catégorie (à l'exclusion des pilotines, des navires de plaisance et des navettes de passagers) (Marine Traffic, 2021).</td><td>39</td></tr><tr><td>Figure 20.</td><td>Nombre cumulé d'arrivées (a) et de départs (b) de navires sur le port de Marseille en juin 2021 en fonction de leur catégorie (à l'exclusion des pilotines, des navires de plaisance et des navettes de passagers) et de l'heure de la journée (Marine Traffic, 2021).</td><td>40</td></tr><tr><td>Figure 21.</td><td>Evolution temporelle des principaux polluants lors de la campagne « PAREA 2021 » sur les sites de mesures implantés au cœur de la zone portuaire (site PEB (a) et site MAJOR (b)) ainsi que sur le site représentatif de la pollution urbaine de fond (site MRS-LCP (c))</td><td>42</td></tr><tr><td>Figure 22.</td><td>Evolution temporelle de la distribution granulométrique des particules lors de la campagne « PAREA 2021 » sur les sites de mesures implantés au cœur de la zone portuaire (site PEB (a) et site MAJOR (b)) ainsi que sur le site représentatif de la pollution urbaine de fond (site MRS-LCP (c)). L'axe des y correspond au diamètre des particules D<sub>p</sub> en nm et la barre de couleur indique la concentration dN/dlogD<sub>p</sub> (part.cm<sup>-3</sup>).</td><td>43</td></tr></table>
<table>
  <tbody>
    <tr>
      <td></td>
      <td>percentile (P10) et le 90<sup>ème</sup> percentile (P90), la ligne horizontale noire représente la médiane, le cercle blanc représente la moyenne et les points gris représentent les extrema</td>
      <td>59</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>Figure 36.</td>
      <td>Distribution des facteurs d'émission (EF) (a) des PN et (b) des PM<sub>1</sub> en fonction de la catégorie et de la phase opérationnelle des navires. Pour chaque diagramme en boîte, la boite colorée représente l'intervalle entre le 25<sup>ème</sup> percentile (P25) et le 75<sup>ème</sup> percentile (P75), la barre d'erreur verticale représente l'intervalle entre le 10<sup>ème</sup> percentile (P10) et le 90<sup>ème</sup> percentile (P90), la ligne horizontale noire représente la médiane, le cercle blanc représente la moyenne et les points gris représentent les extrema</td>
      <td>60</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>Figure 37.</td>
      <td>Distribution des facteurs d'émission (EF) (a) des PN et (b) des PM<sub>1</sub> en fonction de la phase opérationnelle et de l'âge des panaches. Pour chaque diagramme en boîte, la boite colorée représente l'intervalle entre le 25<sup>ème</sup> percentile (P25) et le 75<sup>ème</sup> percentile (P75), la barre d'erreur verticale représente l'intervalle entre le 10<sup>ème</sup> percentile (P10) et le 90<sup>ème</sup> percentile (P90), la ligne horizontale noire représente la médiane, le cercle blanc représente la moyenne et les points gris représentent les extrema</td>
      <td>61</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>Figure 38.</td>
      <td>Distribution des facteurs d'émission (EF) des composés caractéristiques de la phase particulaire exprimés en mg.(kg fuel)<sup>-1</sup> de l'ensemble des panaches identifiés lors de la campagne « PAREA 2021 ». Pour chaque diagramme en boîte, la boite colorée représente l'intervalle entre le 25<sup>ème</sup> percentile (P25) et le 75<sup>ème</sup> percentile (P75), la barre d'erreur verticale représente l'intervalle entre le 10<sup>ème</sup> percentile (P10) et le 90<sup>ème</sup> percentile (P90), la ligne horizontale noire représente la médiane, le cercle blanc représente la moyenne et les points gris représentent les extrema</td>
      <td>62</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>Figure 39.</td>
      <td>Distribution des facteurs d'émission (EF) en fonction de la catégorie et de la phase opérationnelle des navires pour (a) le BC, (b) l'OA, (c) les sulfates, (d) les nitrates et (e) l'ammonium. Pour chaque diagramme en boîte, la boite colorée représente l'intervalle entre le 25<sup>ème</sup> percentile (P25) et le 75<sup>ème</sup> percentile (P75), la barre d'erreur verticale représente l'intervalle entre le 10<sup>ème</sup> percentile (P10) et le 90<sup>ème</sup> percentile (P90), la ligne horizontale noire représente la médiane, le cercle blanc représente la moyenne et les points gris représentent les extrema</td>
      <td>65</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>Figure 40.</td>
      <td>Distribution des facteurs d'émission (EF) en fonction de la phase opérationnelle et de l'âge des panaches pour (a) le BC, (b) l'OA, (c) les sulfates, (d) les nitrates et (e) l'ammonium. Pour chaque diagramme en boîte, la boite colorée représente l'intervalle entre le 25<sup>ème</sup> percentile (P25) et le 75<sup>ème</sup> percentile (P75), la barre d'erreur verticale représente l'intervalle entre le 10<sup>ème</sup> percentile (P10) et le 90<sup>ème</sup> percentile (P90), la ligne horizontale noire représente la médiane, le cercle blanc représente la moyenne et les points gris représentent les extrema</td>
      <td>66</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>Figure 41.</td>
      <td>Facteurs d'émission médians des navires pour les composés caractérisant la phase particulaire en fonction de la phase opérationnelle des navires. Le chiffre N indique le nombre de panaches considérés</td>
      <td>67</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>Figure 42.</td>
      <td>Corrélation entre NH<sub>4</sub> mesuré et NH<sub>4</sub> prédit permettant d'évaluer la balance ionique ou neutralisation de l'aérosol pour (a) les navires « à quai » et (b) les navires « en circulation » et/ou « en manœuvre » pendant (i) les périodes définissant le bruit de fond avant et après chaque panache et (ii) la durée des panaches (chaque point est coloré en fonction du facteur d'émission en sulfates du panache considéré)</td>
      <td>68</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>Figure 43.</td>
      <td>Distribution granulométrique de l'ensemble des panaches identifiés lors de la campagne « PAREA 2021 »</td>
      <td>69</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>Figure 44.</td>
      <td>Distribution granulométrique des panaches identifiés lors de la campagne « PAREA 2021 » en fonction de la phase opérationnelle (a) « à quai » et (b) « en navigation » et/ou « en manœuvre »</td>
      <td>70</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>Figure 45.</td>
      <td>Distribution des diamètres modaux des particules en fonction de la phase opérationnelle des navires et de l'âge des panaches. Pour chaque diagramme en boîte, la boite colorée représente l'intervalle entre le 25<sup>ème</sup> percentile (P25) et le 75<sup>ème</sup> percentile (P75), la barre d'erreur verticale représente l'intervalle entre le 10<sup>ème</sup> percentile (P10) et le 90<sup>ème</sup> percentile (P90), la ligne horizontale noire représente la médiane, le cercle blanc représente la moyenne et les points gris représentent les extrema</td>
      <td>71</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>Figure 46.</td>
      <td>Profils d'émissions métaux de la source « navires » identifiés sur le site PEB lors de la campagne « PAREA 2021 » (a) Profil « navires en navigation » (b) Profil « spécifique à certaines catégories » et (c) Profil « moteurs auxiliaires ». Les barres colorées représentent la contribution massique relative de chaque métal dans le facteur considéré (axe des ordonnées gauche). Les points noirs indiquent la contribution</td>
      <td></td>
    </tr>
  </tbody>
</table>
<table>
  <tbody>
    <tr>
      <td>Figure 47.</td>
      <td>Roses de pollution des facteurs liés à (a) de la combustion et (b) de l'évaporation liées aux activités portuaires</td>
      <td>72</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>Figure 48.</td>
      <td>Empreinte chimique (a) de la source de combustion et (b) de la source des C8 aromatiques liées aux activités portuaires</td>
      <td>74</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>Figure 49.</td>
      <td>Empreinte chimique de la source émission lié au trafic maritime déterminée avec le PMF contraint par la série temporelle du NO</td>
      <td>75</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>Figure 50.</td>
      <td>Évolution temporelle des différentes sources PMF obtenues à partir de la base de données fine sur PEB après contrainte par NO. Les zones grises représentent les périodes pour lesquelles des panaches influençant PEB ont été identifiés</td>
      <td>75</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>Figure 51.</td>
      <td>Empreinte chimique de la source des C8 aromatiques liée aux activités portuaires avec une part de niveau de fond urbain sur MRS-LCP après contrainte du PMF via l'évolution temporelle du ratio entre le m,p-xylène et le toluène. La figure présente les 20 espèces les plus expliquée par la source</td>
      <td>76</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>Figure 52.</td>
      <td>Concentrations moyennes modélisées de NO<sub>2</sub> (à gauche) et de PM<sub>2.5</sub> (à droite) au sol (en µg/m<sup>3</sup>)</td>
      <td>77</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>Figure 53.</td>
      <td>Cartographie modélisée du nombre de dépassements de la limite OMS pour les PM<sub>2.5</sub></td>
      <td>78</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>Figure 54.</td>
      <td>Cartographie modélisée du nombre de dépassements de la limite de 50 µg/m<sup>3</sup> des concentrations horaires en juin 2021</td>
      <td>78</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>Figure 55.</td>
      <td>Composition chimique de plusieurs panaches de bateaux simulés (en haut) et composition chimique du fond associé à ces panaches</td>
      <td>79</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>Figure 56.</td>
      <td>Comparaison des compositions chimiques du panache « 1874_21_e » modélisé (gauche) et des relevés à PEB le 04/06 entre 6:20 et 7:00, durant le passage du panache « 1874_21_e », indiqué par les traits pointillé bleu (droite)</td>
      <td>80</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>Figure 57.</td>
      <td>Cartographie modélisée de la contribution moyenne des navires (en µg/m<sup>3</sup>) aux concentrations de PM<sub>2.5</sub> en juin 2021</td>
      <td>81</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>Figure 58.</td>
      <td>Biais moyen et fractionnel des concentrations moyennes sur la période du 20/05 au 14/06 entre la simulation avec émission maritime et sans</td>
      <td>83</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>Figure 59.</td>
      <td>Contribution moyenne de la source « navires » relative aux ETM (a) en juin 2021 sur le site PEB (champs proche) et (b) durant l'été 2021 (juin à septembre) sur le site MRS-LCP (champs lointain)</td>
      <td>84</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>Figure 60.</td>
      <td>Contribution moyenne absolues (en µg/m<sup>3</sup>) et relatives des différentes sources sur les concentrations en COV mesurées à PEB en juin 2021</td>
      <td>85</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>Figure 61.</td>
      <td>Contribution moyenne des différentes sources de COV identifiées (en µg/m<sup>3</sup>) en juin 2021 à MRS-LCP après contrainte du PMF</td>
      <td>86</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>Figure 62.</td>
      <td>Répartition des panaches de navires identifiés lors de la campagne « PAREA 2021 » en fonction de la catégorie de navire. En termes de (a) Nombre de panaches, (b) Durée d'observation des panaches en heure (c) Nombre de navires différents</td>
      <td>122</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>Figure 63.</td>
      <td>Répartition des panaches de navires identifiés lors de la campagne « PAREA 2021 » en fonction de la catégorie de navire et des phases opérationnelles. En termes de (a) Nombre de panaches, (b) Durée d'observation des panaches en heure (c) Nombre de navires différents</td>
      <td>122</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>Figure 64.</td>
      <td>Répartition des panaches de navires identifiés lors de la campagne « PAREA 2021 » en fonction de la catégorie de navire et de la vitesse des navires (en nœuds). En termes de (a) Nombre de panaches, (b) Durée d'observation des panaches en heure (c) Nombre de navires différents</td>
      <td>123</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>Figure 65.</td>
      <td>Répartition des panaches de navires identifiés lors de la campagne « PAREA 2021 » en fonction de la catégorie de navire et de l'âge du panache (en minutes). En termes de (a) Nombre de panaches, (b) Durée d'observation des panaches en heure (c) Nombre de navires différents</td>
      <td>123</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>Figure 66.</td>
      <td>Inter-comparaisons des analyseurs permettant d'obtenir les concentrations massiques de particules. (a) SMPS vs HR-ToF-AMS + MAAP sur le site PEB. (b) SMPS vs OPC sur le site PEB. (c) SMPS vs OPC sur le site MAJOR</td>
      <td>134</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>Figure 67.</td>
      <td>Profils journaliers du dioxyde de soufre (SO<sub>2</sub>) sur le site PEB (a) avant la mise en place de la nouvelle réglementation concernant la teneur en soufre dans les carburants des navires (campagne exploratoire - septembre 2019) (b) après la mise en place de cette réglementation (campagne PAREA - juin 2021)</td>
      <td>135</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>Figure 68.</td>
      <td>Distribution des facteurs d'émission (EF) de BC en fonction des réglementations Tier imposé par la convention MARPOL. Pour chaque diagramme en boîte, la boîte colorée représente l'intervalle entre le 25<sup>ème</sup> percentile (P25) et le 75<sup>ème</sup> percentile (P75), la barre d'erreur verticale représente l'intervalle entre le 10<sup>ème</sup> percentile (P10) et le 90<sup>ème</sup></td>
      <td></td>
    </tr>
  </tbody>
</table>
<table><thead><tr><th></th><th></th></tr></thead><tbody><tr><td>percentile (P90), la ligne horizontale noire représente la médiane, le cercle blanc représente la moyenne et les points gris représentent les extrema.</td><td>136</td></tr><tr><td>Figure 69. Empreinte chimique (a) des navires en navigation, (b) spécifique à certaines catégories de navires (moteurs anciens), (c) des navires employant des combustibles plus raffinés ou leurs moteurs auxiliaires, (d) des activités anthropiques urbaines et (e) du niveau de fond local. Les barres colorées représentent la contribution massique relative de chaque métal dans le facteur considéré (axe des ordonnées gauche). Les points noirs indiquent la contribution relative de chaque métal à la concentration massique totale de tous les facteurs pour ce métal (axe des ordonnées droit).</td><td>137</td></tr><tr><td>Figure 70. Empreinte chimique des sources (a) « navires », (b) « industries », (c) « industries 2 », (d) « remise en suspension de poussières », (e) « usure des pneus/freins » et (f) du niveau de fond régional. Les barres colorées représentent la contribution massique relative de chaque métal dans le facteur considéré (axe des ordonnées gauche). Les points noirs indiquent la contribution relative de chaque métal à la concentration massique totale de tous les facteurs pour ce métal (axe des ordonnées droit).</td><td>139</td></tr><tr><td>Figure 71 : Empreinte chimique (a) et (b) des sources liées aux activités anthropiques urbaines et (c) de la source liée aux émissions marines.</td><td>140</td></tr><tr><td>Figure 72 : Empreinte chimique (a) de la source industrielle liée aux activités portuaires, (b) aux émissions marines, (c) à la combustion liée aux activités portuaires, (d) aux sources urbaines 1 et (e) 2 après PMF contraint avec le NO.</td><td>141</td></tr><tr><td>Figure 73 : Empreinte chimique (a) du niveau de fond urbain, (b) du trafic routier, (c) d'une source industrielle, (d) des émissions biogéniques et (e) de l'évaporation de carburant.</td><td>142</td></tr></tbody></table>
SIGLES ET ACRONYMES

<table><tr><td>AASQA</td><td>Association Agrée de Surveillance de la Qualité de l'Air</td></tr><tr><td>ADEME</td><td>Agence de la transition écologique Française</td></tr><tr><td>Ag</td><td>Argent</td></tr><tr><td>AIS</td><td>Automatic Identification System</td></tr><tr><td>Al</td><td>Aluminium</td></tr><tr><td>As</td><td>Arsenic</td></tr><tr><td>AtmoSud</td><td>AASQA de la région Provence-Alpes-Côte-d'Azur</td></tr><tr><td>Au</td><td>Or</td></tr><tr><td>Ba</td><td>Barium</td></tr><tr><td>BC</td><td>Carbone suie (en anglais Black carbon)</td></tr><tr><td>Bi</td><td>Bismuth</td></tr><tr><td>Br</td><td>Brome</td></tr><tr><td>Ca</td><td>Calcium</td></tr><tr><td>Cd</td><td>Cadmium</td></tr><tr><td>Ce</td><td>Cesium</td></tr><tr><td>Cl</td><td>Chlore</td></tr><tr><td>Co</td><td>Cobalt</td></tr><tr><td>CORTEA</td><td>Connaissance et réduction des émissions de polluants dans l'air</td></tr><tr><td>COV</td><td>Composés Organiques Volatils</td></tr><tr><td>Cr</td><td>Chrome</td></tr><tr><td>Cs</td><td>Césium</td></tr><tr><td>Cu</td><td>Cuivre</td></tr><tr><td>ECA</td><td>Emission Control Area (ou en français zones de contrôle des émissions)</td></tr><tr><td>EF</td><td>Facteur d'émission</td></tr><tr><td>ETM</td><td>Eléments Traces Métalliques</td></tr><tr><td>Fe</td><td>Ger</td></tr><tr><td>Ga</td><td>Galium</td></tr><tr><td>Ge</td><td>Germanium</td></tr><tr><td>GPMM</td><td>Grand Port Maritime de Marseille</td></tr><tr><td>Hg</td><td>Mercure</td></tr><tr><td>I</td><td>Iode</td></tr><tr><td>IMO</td><td>International Maritime Organisation</td></tr><tr><td>In</td><td>Indium</td></tr><tr><td>K</td><td>Potassium</td></tr><tr><td>La</td><td>Lanthane</td></tr><tr><td>Mn</td><td>Manganèse</td></tr><tr><td>Mo</td><td>Molybdène</td></tr><tr><td>OA</td><td>Aérosol organique</td></tr><tr><td>NH4+</td><td>Ammonium</td></tr><tr><td>Ni</td><td>Nickel</td></tr><tr><td>NO</td><td>Monoxyde d'azote</td></tr><tr><td>NO2</td><td>Dioxyde d'azote</td></tr><tr><td>NO3-</td><td>Nitrate</td></tr><tr><td>NOX</td><td>Oxydes d'azote</td></tr><tr><td>OMS</td><td>Organisation Mondiale de la Santé</td></tr><tr><td>P</td><td>Phosphore</td></tr><tr><td>PAREA</td><td>PArticules fines en champs proche du tRafic maritimE à Marseille</td></tr></table>
<table><tr><td>Pb</td><td>Plomb</td></tr><tr><td>Pd</td><td>Paladium</td></tr><tr><td>PMF</td><td>Positive Matrix Factorisation</td></tr><tr><td>PM10</td><td>Particules de diamètre aérodynamique inférieur à 10 µm</td></tr><tr><td>PM2,5</td><td>Particules de diamètre aérodynamique inférieur à 2,5 µm</td></tr><tr><td>PM1</td><td>Particule de diamètre aérodynamique inférieur à 1 µm</td></tr><tr><td>PN</td><td>Particle Number ou Nombre de particule</td></tr><tr><td>Pt</td><td>Platine</td></tr><tr><td>Rb</td><td>Rubidium</td></tr><tr><td>S</td><td>Soufre</td></tr><tr><td>Sb</td><td>Antimoine</td></tr><tr><td>Sc</td><td>Scandium</td></tr><tr><td>SCIPPER</td><td>Shipping Contributions to Inland Pollution Push for the Enforcement of Regulations</td></tr><tr><td>Se</td><td>Selenium</td></tr><tr><td>Si</td><td>Silicium</td></tr><tr><td>Sn</td><td>Etain</td></tr><tr><td>SO<sub>2</sub></td><td>Dioxyde de soufre</td></tr><tr><td>SO<sub>4</sub><sup>2-</sup></td><td>Sulfate</td></tr><tr><td>SOx</td><td>Oxyde de soufre</td></tr><tr><td>Sr</td><td>Strontium</td></tr><tr><td>Te</td><td>Tellure</td></tr><tr><td>Ti</td><td>Titane</td></tr><tr><td>TI</td><td>Thallium</td></tr><tr><td>V</td><td>Vanadium</td></tr><tr><td>Y</td><td>Yttrium</td></tr><tr><td>Zn</td><td>Zinc</td></tr><tr><td>Zr</td><td>Zirconium</td></tr></table>
# ANNEXE 1. INSTRUMENTATION DEPLOYEE LORS DE LA CAMPAGNE INTENSIVE PAREA DE JUIN 2021

<table><caption>Tableau 14. Instrumentation déployée lors de la campagne estivale « PAREA 2021 »</caption><thead><tr><th rowspan="2">Measured Quantity</th><th rowspan="2">Instrument</th><th rowspan="2">Size Range</th><th rowspan="2">Flow</th><th rowspan="2">Detection Limit</th><th rowspan="2">Uncertainty</th><th rowspan="2">QA</th><th colspan="3">Time resolution</th></tr><tr><th>PEB</th><th>MAJ</th><th>MRS-LCP</th></tr></thead><tbody><tr><td colspan="10"><strong>Particulate phase</strong></td></tr><tr><td rowspan="3">Particle<br>Particle number</td><td>CPC TSI 3776<br>Condensation Particle Counter</td><td>2.5 nm – 3 µm</td><td>1.5 L.min<sup>-1</sup></td><td>N/A</td><td>±10%</td><td>1 blanc de ligne par semaine</td><td>1 s</td><td></td><td></td></tr><tr><td>Envi CPC 200<br>Condensation Particle Counter</td><td>7 nm – 2.5 µm</td><td>0.9 L/min</td><td>N/A</td><td>±5%</td><td>1 blanc de ligne + 1 contrôles<br>de débit</td><td></td><td>1 s</td><td></td></tr><tr><td>FIDAS 200<br>Optical Particle Counter based on light scattering cross section</td><td>180 nm – 18 µm</td><td>5 L.min<sup>-1</sup></td><td>N/A</td><td>±10%</td><td>1 contrôle du zéro</td><td></td><td></td><td>1 min</td></tr><tr><td rowspan="2">Particle size distribution<br>Particle number</td><td>OPC GRIMM 1.109<br>Optical Particle Counter based on light scattering cross section</td><td>0.25 µm – 32 µm (D<sub>opt</sub>)</td><td>1.2 L.min<sup>-1</sup></td><td>N/A</td><td>±2%</td><td>1 blanc de ligne par semaine</td><td>1 min</td><td>1 min</td><td></td></tr><tr><td>SMPS TSI 3936 with CPC 3775 - Classifier 3080 - Long DMA<br>Scanning Mobility Particle Sizer based on electrical mobility</td><td>15 nm – 660 nm (D<sub>mob</sub>)</td><td>0.3 L.min<sup>-1</sup></td><td>N/A</td><td>±√N/N</td><td>1 blanc de ligne par semaine</td><td>2 min</td><td></td><td></td></tr><tr><td rowspan="2">Particle size distribution<br>Particle number</td><td>SMPS TSI 3936 with CPC 3776 - Classifier 3080 - Long DMA<br>Scanning Mobility Particle Sizer based on electrical mobility</td><td>15 nm – 660 nm (D<sub>mob</sub>)</td><td>0.3 L.min<sup>-1</sup></td><td>N/A</td><td>±√N/N</td><td>2 blancs de ligne</td><td></td><td>2 min</td><td></td></tr><tr><td>SMPS TSI 3938 with CPC 3752 - Classifier 3082 - Long DMA<br>Scanning Mobility Particle Sizer based on electrical mobility</td><td>15 nm – 720 nm (D<sub>mob</sub>)</td><td>0.3 L.min<sup>-1</sup></td><td>N/A</td><td>±√N/N</td><td>1 contrôle de débit</td><td></td><td></td><td>5 min</td></tr><tr><td rowspan="2">Particle<br>Mass concentration</td><td>FIDAS 200<br>Optical Particle Counter based on light scattering cross section</td><td>1 – 2.5 – 10 µm</td><td>5 L.min<sup>-1</sup></td><td>N/A</td><td>±10%</td><td>1 contrôle de débit + 1<br>contrôle mono dust</td><td></td><td></td><td>1 min</td></tr><tr><td>BAM 1020<br>Beta-attenuation continuous particulate monitor</td><td>2.5 µm</td><td>16.7 L.min<sup>-1</sup></td><td>4.8 µg.m<sup>-3</sup></td><td>±10%</td><td>1 contrôle de débit + 1<br>contrôle du zéro</td><td></td><td>1 h</td><td></td></tr><tr><td rowspan="2">Black Carbon (BC)<br>Particle mass concentration</td><td>MAAP 5012<br>Multi Angle Absorption Photometer</td><td>&lt; 1 µm</td><td>1 m<sup>3</sup>.h<sup>-1</sup></td><td>0.3 µg.m<sup>-3</sup></td><td>±10%</td><td>1 blanc de ligne par semaine</td><td>1 min</td><td></td><td></td></tr><tr><td>AE33<br>Aethometer</td><td>&lt; 1 µm</td><td>5 L.min<sup>-1</sup></td><td>0.3 µg.m<sup>-3</sup></td><td>±10%</td><td>1 contrôle de débit + 1 blanc<br>de ligne</td><td></td><td>1 min</td><td>1 min</td></tr><tr><td rowspan="2">Chemical Composition<br>Particle mass concentration</td><td>HR-ToF-AMS Aerodyne<br>High Resolution - Time of Flight - Aerosol Mass Spectrometer</td><td>30 nm – 600 nm (D<sub>aero</sub>)</td><td>0.08 L.min<sup>-1</sup></td><td>≈0.005-0.05 µg.m<sup>-3</sup></td><td>±30%</td><td>1 blanc de ligne par semaine +<br>1 calibration</td><td>30 s</td><td></td><td></td></tr><tr><td>CHARON + PTR-ToF-MS<br>Proton Transfert Reaction - Time of Flight - Mass Spectrometer</td><td>125 nm – 1000 nm</td><td>0.50 L.min<sup>-1</sup></td><td>20 ng.m<sup>-3</sup></td><td>±30%</td><td>Calibration et blanc toutes les<br>4 heures</td><td>5 s</td><td></td><td></td></tr><tr><td>Metals composition<br>Particle mass concentration</td><td>Xact 625i Cooper<br>Energy Dispersive X-Ray Fluorescence (EDXRF)</td><td>&lt; 1 µm</td><td>0.08 L.min<sup>-1</sup></td><td>≈0.02 - 0.5 µg.m<sup>-3</sup></td><td>±30%</td><td>N/A</td><td></td><td></td><td>15 min</td></tr><tr><td>Polycyclic aromatic<br>hydrocarbon (HAP)</td><td>High volume sampler<br>150mm diameter quartz fiber filters (Pall-Gelman 2500 QAT-UP)</td><td>&lt; 1 µm</td><td>16.7 L.min<sup>-1</sup></td><td>Spécifique à chaque<br>métal</td><td>Spécifique à chaque<br>mesure</td><td>2 calibrations + 2 contrôles de<br>débit</td><td>30 min</td><td></td><td>2 h</td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td>30 m<sup>3</sup>.h<sup>-1</sup></td><td>0.01 – 0.02 ng.m<sup>-3</sup></td><td>±20%</td><td>4 blancs de lot + 1 blanc<br>terrain par semaine</td><td>24 h</td><td></td><td></td></tr><tr><td colspan="10"><strong>Gas phase</strong></td></tr><tr><td rowspan="3">Volatils Organics<br>Compounds (COV)</td><td>PTR-ToF-MS 8000 Ionicon<br>Proton Transfert Reaction - Time of Flight - Mass Spectrometer</td><td>N/A</td><td>0.15 L.min<sup>-1</sup></td><td>0.02 – 2 ppb</td><td>Spécifique à chaque<br>mesure</td><td>2 calibrations</td><td>10 s</td><td></td><td></td></tr><tr><td>TD/GC/FID C6-C16 AirmoTech<br>Gas chromatograph coupled to a flame ionization detector</td><td>N/A</td><td>60 mL.min<sup>-1</sup></td><td>500 ppt - 1 ppb</td><td>Spécifique à chaque<br>mesure</td><td>2 calibrations</td><td>30 min</td><td></td><td>30 min</td></tr><tr><td>TD/GC/2FID C2-C12 Perkin Elmer®<br>Gas chromatograph - two columns - dual flame ionization detector</td><td>N/A</td><td>15 mL.min<sup>-1</sup></td><td>500 ppt - 1 ppb</td><td>Spécifique à chaque<br>mesure</td><td>2 calibrations</td><td>60 min</td><td></td><td>60 min</td></tr><tr><td rowspan="2">Sulfur dioxide<br>(SO<sub>2</sub>)</td><td>Environnement SA AF22<br>UV Fluorescence Analyzer</td><td>N/A</td><td>0.42 L.min<sup>-1</sup></td><td>1.5 ppb</td><td>± max (1.5 ppb - 1%)</td><td>2 calibrations</td><td>10 s</td><td></td><td></td></tr><tr><td>Teledyne API 100E<br>UV Fluorescence Analyzer</td><td>N/A</td><td>0.65 L.min<sup>-1</sup></td><td>0.6 ppb</td><td>± max (0.6 ppb - 0.5%)</td><td>2 calibrations</td><td>10 s</td><td></td><td>10 s</td></tr></tbody></table>

<figure><img src="image_99.png" /></figure>
<table><tbody><tr><td rowspan="2">Nitrogen oxides (NOx, NO, NO<sub>2</sub>)</td><td>Teledyne API 200E<br>Chemiluminescence analyze</td><td>N/A</td><td>0.5 L.min<sup>-1</sup></td><td>0.4 ppb</td><td>± max (0.4 ppb - 0.5%)</td><td>2 calibrations</td><td>10 s</td><td>10 s</td><td></td></tr><tr><td>Serinus 40- Ecotech<br>Chemiluminescence analyze</td><td>N/A</td><td>0.5 L.min<sup>-1</sup></td><td>0.4 ppb</td><td>± max (0.4 ppb - 0.5%)</td><td>2 calibrations</td><td></td><td></td><td>10 s</td></tr><tr><td rowspan="2">Ozone (O<sub>3</sub>)</td><td>Teledyne API 400E<br>UV absorption analyzer</td><td>N/A</td><td>0.8 L.min<sup>-1</sup></td><td>0.6 ppb</td><td>± max (0.6 ppb - 1%)</td><td>2 calibrations</td><td>10 s</td><td>10 s</td><td></td></tr><tr><td>Serinus 10 - Ecotech<br>Non-dispersive UV absorption</td><td>N/A</td><td>0.5 L.min<sup>-1</sup></td><td>0.5 ppb</td><td>± max (0.6 ppb - 0.2%)</td><td>2 calibrations</td><td></td><td></td><td>10 s</td></tr><tr><td>CO<sub>2</sub>, CO, CH<sub>4</sub> and H<sub>2</sub>O mixing ratio</td><td>CRDS - PICARRO G2401<br>Cavity Ring Down Spectrometer</td><td>N/A</td><td>0.35 L.min<sup>-1</sup></td><td>&lt;50 ppb (CO<sub>2</sub>) ; 15 ppb (CO) ; 1 ppb (CH<sub>4</sub>)</td><td>&lt;50 ppb (CO<sub>2</sub>) ; 2 ppb (CO) ; 1 ppb (CH<sub>4</sub>)</td><td>1 calibration par semaine</td><td>5 s</td><td>5 s</td><td>5 s</td></tr><tr><td>Ammoniac (NH<sub>3</sub>)</td><td>CRDS - PICARRO G2103<br>Cavity Ring Down Spectrometer</td><td>N/A</td><td>&gt;1.5 sLm</td><td>0.03 ppb</td><td>0.01 - 0.19 ppb</td><td>Calibration faite au labo</td><td>5 s</td><td></td><td></td></tr><tr><td>Auxiliary data</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>PEB</td><td>MAJ</td><td>MRS-LCP</td></tr><tr><td rowspan="2">Meteorological data (ws, wd, T<sub>c</sub>, HR)</td><td>2D anemometer</td><td>N/A</td><td>N/A</td><td>ws = 0.4 m.s<sup>-1</sup></td><td>ws = ± max (0.2 m.s<sup>-1</sup> - 1%)<br>wd = ± 3°</td><td>2 calibrations</td><td>1 min</td><td></td><td></td></tr><tr><td>3D sonic anemometer</td><td>N/A</td><td>N/A</td><td>ws = 0.2 m.s<sup>-1</sup></td><td>ws = ± max (0.1 m.s<sup>-1</sup> - 1%)<br>wd = ± 1°</td><td></td><td></td><td>10 s</td><td>10 s</td></tr><tr><td>Ship Arrivals / Departures</td><td>Automatic Identification System (AIS) of marine traffic website</td><td>N/A</td><td>N/A</td><td></td><td></td><td></td><td>-</td><td>-</td><td>-</td></tr></tbody></table>

<figure><img src="image_100.png" /></figure>
# Principe de mesure des instruments déployés lors de la campagne intensive « PAREA 2021 »

## Analyseurs dédiés à la caractérisation de la phase particulaire

* Les compteurs de noyaux de condensation (CPC - Condensation Particle Counter) permettent de mesurer, sans distinction de taille, la concentration en nombre de particules exprimée en particules/cm³. Le principe est simple lorsque l'échantillon d'aérosol pénètre dans le CPC, celui-ci est exposé à des vapeurs d'alcool saturé (butanol) ; le flux de particules et de vapeur entre ensuite dans un tube de condensation maintenu à une température basse de telle sorte que l'alcool atteigne un état de sursaturation. L'alcool sursaturé commence alors à se condenser sur les particules provoquant ainsi leur grossissement jusqu'à atteindre un diamètre plus ou moins uniforme qui varie en fonction de l'appareil (10 µm à 12 µm). Les gouttelettes (particules grossies) passent alors à travers une chambre optique dans laquelle leur concentration est mesurée à l'aide d'un photodétecteur qui mesure la lumière diffuser par les gouttelettes.

* Le FIDAS 200 est un granulomètre optique qui permet de mesurer la distribution granulométrique des particules de 180 nm à 18 µm ou plus simplement le nombre de particules par classe de taille. Cet instrument est également le seul granulomètre homologué pour la mesure des concentrations massiques de PM₁₀ et de PM₂,₅ sur les sites de fond urbain, semi-urbain et rural. Son principe de fonctionnement repose sur l'analyse de l'interaction des particules avec une source lumineuse polychromatique. La taille des particules est déterminée en mesurant l'intensité de la lumière diffusée par les particules, sur la base de la théorie de Mie. La concentration des particules est déterminée, par classe de taille, en mesurant leur fréquence de détection dans la chambre de mesure. Afin de calculer la masse de particules, des corrections sont appliquées : le diamètre optique est converti en diamètre aérodynamique selon l'indice de réfraction (la conversion est possible car seule une particule à la fois est présente dans le volume de détection), une densité par classe de taille est attribuée et une correction par rapport aux différents diamètres de coupure est appliquée.

* Les OPC (Optical Particle Counter) sont également des granulomètres optiques qui permettent la mesure du nombre de particules selon leur taille (gamme 250 nm – 32 µm). Le principe de mesure repose sur le même que celui du FIDAS mais la source lumineuse employée n'est pas polychromatique et proche de l'infrarouge. Ils permettent, tout comme le FIDAS 200, de convertir ce nombre de particules en masse selon un algorithme moins élaboré que celui du FIDAS.

* Les SMPS (Scanning Mobility Particle Sizer) sont eux aussi des granulomètres mais la classification en taille des particules repose sur la mobilité électrique des particules. Ces analyseurs sont composés d'un classificateur électrostatique (colonne DMA - Differential Mobility Analyser) couplé à un compteur de particule (CPC -Condensation Particle Counter). Le classificateur permet de sélectionner les différentes particules en fonction de leur mobilité électrique, grandeur que l'on considère comme reliée au diamètre et à la charge des particules. Pour que cela soit possible, une loi de charge de Boltzmann est préalablement imposée aux particules au moyen d'une source ionisante. Les particules sont ensuite séparées en fonction de leur mobilité électrique à l'aide d'un champ électrique imposé par l'électrode centrale du DMA. Cette électrode balaie une gamme de tension, dont chaque valeur correspond à une mobilité électrique et par conséquent à un diamètre de particule. Les particules sélectionnées sont ensuite comptées par méthode optique dans le CPC (Cf. description du CPC).

* Le BAM 1020 permet la mesure des concentrations massiques de PM₂,₅ par atténuation de rayonnement de type bêta. Ces rayons sont émis par une source de ¹⁴C au travers d'une bande de collecte et l'énergie absorbée est mesurée via un détecteur à scintillation. Une première mesure sur un emplacement vierge de la bande permet de mesurer un indice de référence. Les particules sont ensuite collectées sur la bande filtrante. L'atténuation du rayonnement bêta à travers le spot d'échantillonnage est reliée à la masse de particules sur la bande. La concentration des PM₂,₅ est calculée à partir des deux mesures et du volume d'air échantillonné. Le BAM 1020 fonctionne avec une ligne chauffée. La limite de détection pour les PM₂,₅ est de 3 µg.m⁻³ en mesure horaire.

* Les analyseurs de Black Carbone (BC) utilisés dans la présente étude permettent de mesurer la concentration en masse de carbone suie exprimée en µg.m⁻³. Le principe de ces analyseurs repose sur l'absorption du BC à différentes longueurs d'onde entre l'IR et l'UV. Les particules sont collectées en continu sur une bande filtrante. Une source lumineuse est pointée sur le spot de
collection. L'atténuation du rayonnement lumineux mesuré est proportionnelle à la quantité de BC déposées sur la bande. Les deux analyseurs employés dans la présente étude présentent néanmoins une différence notable :

* le MAAP 5012 est un analyseur à une longueur d'onde (670 nm) avec un système de mesures d'atténuation du rayonnement basé sur l'utilisation de photodétecteurs mesurant la lumière transmise et réfléchie par les molécules de BC permettant ainsi de déterminer l'intensité lumineuse réellement atténuée par les molécules de BC

* l'AEE33 est un analyseur multi-longueurs d'onde allant du proche IR au proche UV (370, 470, 520, 590, 660, 880 et 950 nm) qui mesure la différence de transmission de la lumière passant simultanément par le spot de collection et par une zone vierge de la bande servant d'intensité de référence et ce pour chacune des 7 longueurs d'onde. L'utilisation de 7 λ permet de distinguer le BC issue de la combustion de fuel fossile du BC issu de la combustion de bois à l'aide d'un modèle intégré à l'analyseur.

* Les analyseurs de métaux en ligne Xact 625i déployés lors de la campagne permettent de déterminer les concentrations, exprimées en ng/m³, de plus de 30 métaux. Les aérosols submicroniques sont échantillonnés par l'intermédiaire d'une tête de prélèvement PM₁ puis collectés sur un ruban filtrant. A la fin de la période de prélèvement, le ruban filtrant avance pour que le spot de collection soit analysé par fluorescence à rayons-X à dispersion d'énergie (Energy Dispersive X-Ray Fluorescence : EDXRF). Cette analyse non destructive est basée sur la mesure d'énergie et d'intensité d'émission de rayons X caractéristiques d'un élément métallique. Des contrôles automatisés d'Assurance Qualité (AQ) ont lieu une fois par jour (entre 00h00 et à 0h30) : contrôle des niveaux d'énergie de la source RX, contrôle du débit de prélèvement et vérification de la réponse de l'analyseur à 3 étalons internes. Des contrôles supplémentaires de 10 et 30 étalons ont également été réalisés en début et en fin de campagne.

* L'Aerosol Mass Spectrometer (HR-ToF-AMS) permet de quantifier en continu et en temps réel les principales composantes chimiques (matière organique, les sulfates, nitrates, chlorures et ammonium) des particules de diamètre compris entre 30 nm et 1 µm. Le principe repose l'échantillonnage des particules au travers d'un orifice critique, puis leur concentration et focalisation après passage au travers d'une série de lentilles aérodynamiques. L'impaction des particules focalisées sur un cône en tungstène maintenu à 600°C associé à un filament provoque la vaporisation et l'ionisation par impact électronique des espèces réfractaires. Les ions formés sont détectés et quantifiés par spectrométrie de masse, à l'aide d'un analyseur de type temps de vol.

* Le fonctionnement de l'Aerosol Chemical Speciation Monitor » (ToF-ACSM) repose sur les mêmes principes que l'AMS. Cette version simplifiée de l'AMS développé plus récemment, est initialement destinée à être utilisée pour le suivi à long terme des espèces non réfractaires.

## Analyseurs dédiés à la caractérisation chimique de la phase gazeuse

* Les analyseurs d'oxydes d'azote (NOₓ, NO₂, NO) employés dans le présent projet reposent tous sur le même principe de mesure : la chimiluminescence. L'analyse se décompose en deux temps :

* La détermination des concentrations en NO : l'air prélevé est aspiré jusqu'à une chambre de réaction où le monoxyde d'azote (NO) réagit avec de l'ozone (O₃), générée au préalable par un ozoneur. Cette réaction produit un rayonnement dans le proche IR (entre 600 et 900 nm) qui est ensuite détecté via un photomultiplicateur. L'intensité des rayons est proportionnelle à la concentration de NO exprimée en ppb ou en µg.m⁻³.

* La détermination des concentrations en NOₓ : l'air prélevé passe d'abord dans un four en molybdène chauffé à 315°C afin de réduire le NO₂ présent en NO avant d'entrer dans la chambre de réaction et suivre le même processus que pour le NO. L'intensité des rayons émis correspond, dans ce cas, à la concentration totale de NOₓ.

La mesure directe de NO₂ n'étant pas possible, les concentrations de NO₂ sont obtenues par calcul de la différence entre les concentrations de NOₓ et celles de NO.

* Les analyseurs de dioxyde de soufre (SO₂) déployés reposent tous sur le même principe de mesure : la fluorescence UV. Le flux d'air aspiré traverse d'abord un dispositif d'élimination des hydrocarbures aromatiques et du sulfure d'hydrogène (H₂S) qui peuvent interférer dans la mesure. Après injection dans la chambre de mesure, l'air est soumis à un rayonnement UV de longueur d'onde 214 nm, intensité nécessaire pour porter les molécules de SO₂ à un état d'énergie électronique excité. Ces molécules instables se désexcitent spontanément pour revenir à leur état.
fondamental en émettant un rayonnement de fluorescence UV entre 320 et 380 nm. Ce rayonnement est détecté par un photomultiplicateur qui fournit un signal proportionnel à la concentration de SO₂ suivant l'application de la loi de Beer-Lambert (l'intensité référence I₀ de la lampe UV est quant à elle détectée par une photodiode).

* Les analyseurs d'ozone (O₃) utilisés reposent tous sur le même principe de mesure : la spectroscopie UV. L'air prélevé en continue au moyen d'un système de pompage est, au préalable, filtré afin d'éliminer les particules supérieures à 5 µm susceptible d'interférer dans la mesure. L'air est ensuite introduit dans une chambre de mesure soumise à un rayonnement UV de longueur d'onde 254 nm émis par une lampe à vapeur de mercure basse pression. Un détecteur (spectromètre UV) mesure alors l'atténuation de l'intensité du faisceau lumineux entre un air purifié (sans ozone) et l'air prélevé, ce qui permet de déterminer les concentrations d'O₃, exprimées en ppb ou en µg/m³, selon la loi de Beer Lambert. L'air purifié est obtenu à l'aide épurateur d'ozone qui utilise du dioxyde de manganèse (MnO₂) pour détruire de façon sélective l'ozone présent dans l'échantillon d'air par voie catalytique.

* Les analyseurs de CO/CO₂/CH₄ Les mesures des gaz de monoxyde de carbone (CO), dioxyde de carbone (CO₂), méthane (CH₄) ont été faite par une méthode d'analyse spectrale en cavités, ou 'Cavity Ringdown spectroscopy' (CRDS), qui est basé sur le principe de suivi de l'absorption de lumière à certaines longueurs d'onde des espèces gazeuses dans le temps. L'analyseur Picarro G2401 est fourni avec une pompe externe qui assure la circulation d'air au travers de toute la chaîne de mesure vers la cellule de mesure (cavité). La cavité est régulée en pression (187 hPa, 140 torr) et température (45°C). La cellule de mesure a un volume d'environ 7 cm³ si on se ramène à 20°C et pression atmosphérique. Un impulse laser est ensuite propagé dans la cellule à l'aide de miroirs hautement réflectifs (chemin optique total ~20 km) et la décroissance du signal lumineux suivi dans le temps. Les mesures sont réalisées à une fréquence de 0.5 Hz. Le débit à l'entrée du Picarro est de l'ordre de 270 Sccm. L'analyseur mesure successivement les rapports de mélange de CO₂, CO, CH₄ et H₂O de l'air qui circule dans la cavité de mesure. Lorsque l'analyseur mesure le contenu en vapeur d'eau, il calcule alors un contenu en air sec des composés CO, CO₂ et CH₄. La précision de mesure des rapports de mélange atteint 15 ppb pour le CO, 0.050 ppm pour le CO₂, 1 ppb pour le CH₄ avec un temps d'intégration de la mesure sur 5 sec. L'assurance qualité consistait à passer une gamme calibration complète pour CO₂ (3 concentrations, 15 minutes d'analyse chacun), au début et à la fin de la campagne, complété avec l'analyse d'un seul des trois étalons chaque semaine.

* L'analyseur d'ammoniaque (NH₃) Le principe de mesure de l'analyseur Picarro 2103 est le même qu'explicité dans le point précédent. Il s'agit donc pour l'ammoniac aussi d'une méthode d'analyse spectrale en cavités, ou 'Cavity Ringdown spectroscopy' (CRDS) mais à d'autres longueurs d'onde. La calibration de l'instrument est faite au labo, utilisant un tube à perméation certifié placé dans un four à perméation qui est balayé par de l'air sec. L'ammoniaque étant un gaz particulièrement hydrophile, l'influence de la vapeur d'eau peut être très importante, mais actuellement notre méthode de calibration ne permet pas de prendre en compte cet effet.

* Une paire de TD-GC-FID (Thermal Desorber-Gas Chromatography-Flame Ionization Detector) a été déployée sur chacun des sites de PEB et MRS-LCP. Le principe général des TD-GC-FID repose sur la préconcentration des Composés Organiques Volatils (COV) sur un lit d'adsorbant, puis la thermodésorption des COV et leur transfert vers un système de séparation chromatographique et enfin leur détection par FID. Ce type d'instruments permet suivant leur configuration, une mesure très sélective à des niveaux traces de famille ciblée de COV. Le premier instrument de la paire est une chaîne de mesure TD-GC-FID Perkin Elmer (Perkin-Elmer, Waltham, USA) à double colonnes chromatographiques et double détections FID pour la mesure horaire de 60 espèces hydrocarbonées non méthaniques (HCNM) de 2 à 12 atomes de carbones. Le deuxième instrument est un AirmoVPC C6-C16 (Chromatotec, Val-de-Virvée, France) spécifiquement configuré en termes d'adsorbant et de colonne chromatographique pour la mesure horaire de 40 HCNM de 6 à 16 atomes de carbone.

* Le Proton Transfert Reaction - Time of Flight - Mass Spetrometer (PTR-ToF-MS) permet de mesurer en continu et en temps réel la concentration d'un grand nombre de COV à l'état de traces dans l'atmosphère puisque les limites de détection sont de l'ordre de quelques dizaines de ppt (part par trillion). Le principe repose sur l'ionisation chimique des COV par transfert de proton à partir d'ions H₃O⁺ dans une chambre de réaction et la détection des ions formés par un spectromètre de type temps de vol. Les concentrations en COV sont calculées à partir de l'équation suivante :
$$ [VOC \ H^+] = [H_3O^+]_0 \cdot [VOC] \cdot kt \qquad \text{Eq. (13)} $$

Où $[H_3O^+]_0$ et $[VOC \ H^+]$ correspondent aux intensités en coups par seconde (cps) d'ions primaire $H_3O^+$ et du COV protoné, corrigées de la transmission de l'analyseur en temps de vol. k est la constante de vitesse de réaction (cm³.s⁻¹) entre $H_3O^+$ et le COV, t est le temps de réaction dans le tube de réaction (t = 100 µs).

Les COV identifiés peuvent être quantifiés à partir des constantes de vitesse de réaction spécifiques disponibles dans la littérature scientifique. L'identification des COV repose sur la détermination des masses exactes fournies par la mesure du temps de vol des ions protonés. Les performances de l'analyseur en temps de vol de l'instrument, en termes de résolution (m/Δm = 4000) et de précision en masse exacte (comprise entre 1 et 20 ppm) permettent en effet d'attribuer à la majorité des ions détectés une formule brute unique. Cette technique permet d'atteindre des limites de détection très basses de l'ordre du pmol/mol pour des temps de mesure allant de quelques centaines de millisecondes à quelques minutes.

* L'un des deux PTR-ToF-MS était équipé d'un système Chemical Analysis of Aerosol On-line » (CHARON) pour une mesure séquentielle d'espèces organiques en phase gaz et en phase particulaire. Le CHARON est une ligne de prélèvement d'air ambiant équipée i) d'un denuder pour l'adsorption des composés gazeux indépendamment de la partie particulaire, ii) d'un système de lentilles aérodynamiques à haute pression pour l'extraction des particules sub-micronique et iii) d'un thermodésorbeur qui évapore les particules organiques non-réfractaires à pression faible et température modérée (100-160°C). Les espèces organiques sont ensuite analysées en phase gazeuse avec le PTRS-ToF-MS. Un système de vanne automatisée permet de programmer la commutation entre les mesures en phase gazeuse et en phase particulaire, ainsi que les phases de calibration de l'instrument.
<figure><img src="image_101.png" /><figcaption>Diagramme de disponibilité des données par instruments déployés lors de la campagne de mesures intensives</figcaption></figure>
# ANNEXE 2. CLASSIFICATION DES CATEGORIES DE NAVIRES

<table><caption>Tableau 15. Classification des catégories de navires selon leur importance</caption><thead><tr><th rowspan="2">Importance de la catégorie</th><th colspan="2">Nomenclature dans la base de données AIS</th><th rowspan="2">Description de la catégorie</th></tr><tr><th>Catégorie générale</th><th>Catégorie détaillée</th></tr></thead><tbody><tr><td rowspan="7">Importants</td><td rowspan="5">Cargo</td><td>Container Ship</td><td>Navire porte-conteneurs</td></tr><tr><td>Cement Carrier</td><td>Navire de transport de ciment</td></tr><tr><td>Vehicles Carrier</td><td>Navire de transport de véhicules</td></tr><tr><td>General Cargo</td><td>Navire de charge conventionnelle</td></tr><tr><td>Ro-Ro Cargo</td><td>Navire roulier</td></tr><tr><td>Ro-Ro/Container Carrier</td><td>Navire roulier et porte-conteneurs</td></tr><tr><td>Passenger</td><td>Passenger Ship</td><td>Navire de passagers (navire de croisière)</td></tr><tr><td rowspan="2">Tanker</td><td>Ro-Ro/Passenger Ship</td><td>Navire de passagers et roulier (ferry)</td></tr><tr><td>Crude Oil Tanker</td><td>Pétrolier</td></tr><tr><td rowspan="4">Special craft</td><td>Oil/Chemical Tanker</td><td>Chimiquiers</td></tr><tr><td>Dredger</td><td>Dragues</td></tr><tr><td>Buoy-Laying Vessel</td><td>Navire d'installation des bouées de navigation</td></tr><tr><td>Research/Survey Vessel</td><td>Navire de recherche</td></tr><tr><td rowspan="2">Fishing</td><td>Anchor Handling Vessel</td><td>Navire de manutention d'ancre</td></tr><tr><td>Supply Vessel</td><td>Navire de ravitaillement</td></tr><tr><td>Tug</td><td>Fishing</td><td>Navire de pêche</td></tr><tr><td>Tug</td><td>Tug</td><td>Navire remorqueur</td></tr><tr><td>Passenger</td><td>Passenger/ Shuttle</td><td>Navette à passagers</td></tr><tr><td>Pleasure craft</td><td>Yacht</td><td>Yacht</td></tr><tr><td>Search and Rescue</td><td>Pleasure craft</td><td>Navire de plaisance</td></tr><tr><td rowspan="6">Autres</td><td>SAR</td><td>Navire de recherche et de sauvetage</td></tr><tr><td>Patrol Vessel</td><td>Navire patrouilleur</td></tr><tr><td>Port Tender</td><td>Navire de servitude portuaire</td></tr><tr><td>Pilot Vessel</td><td>Pilotine</td></tr><tr><td>Dive Vessel</td><td>Navire support de plongée</td></tr><tr><td>Law Enforce</td><td>Navire de la force publique</td></tr><tr><td rowspan="2">Special craft</td><td>Pollution Control Vessel</td><td>Navire de contrôle de la pollution</td></tr><tr><td>Military Ops</td><td>Navire d'opérations militaires</td></tr><tr><td rowspan="3">Unspecified</td><td>Other</td><td>Autre navire</td></tr><tr><td>Unspecified</td><td>Navire non spécifié</td></tr><tr><td>Reserved</td><td>Navire réservé</td></tr></tbody></table>
# ANNEXE 3. CONCENTRATIONS DES 145 COMPOSES MESURES EN JUIN 2021 : STATISTIQUES

<table><caption>Tableau 16. Synthèse statistique des concentrations des 145 composés mesurés lors de la campagne « PAREA 2021 ».</caption><thead><tr><th>Mesured Quantity</th><th>Species</th><th>Unit</th><th>Site</th><th>Time resolution</th><th>N</th><th>P25</th><th>Median</th><th>Mean</th><th>P75</th><th>Max</th><th>Missing</th><th>DL</th></tr></thead><tbody><tr><td colspan="13">PARTICULATE PHASE</td></tr><tr><td rowspan="2">Particle number</td><td>PN (2.5 nm - 3 µm)</td><td>part.cm<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>4 941</td><td>10 596</td><td>13 719</td><td>18 071</td><td>219 270</td><td>13%</td><td></td></tr><tr><td>PN (7 nm - 2.5 µm)</td><td>part.cm<sup>-3</sup></td><td>MAJOR</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>6 719</td><td>10 157</td><td>12 746</td><td>15 297</td><td>116 457</td><td>7%</td><td></td></tr><tr><td rowspan="4">Particle size distribution</td><td rowspan="3">PN (15 nm - 660 nm)</td><td rowspan="3">part.cm<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>5 min</td><td>8 641</td><td>5 498</td><td>10 711</td><td>12 447</td><td>16 362</td><td>87 566</td><td>19%</td><td></td></tr><tr><td>MAJOR*</td><td>5 min</td><td>8 641</td><td>7 750</td><td>10 907</td><td>12 744</td><td>15 431</td><td>81 230</td><td>40%</td><td></td></tr><tr><td>MRS-LCP</td><td>5 min</td><td>8 641</td><td>4 249</td><td>6 735</td><td>7 661</td><td>9 749</td><td>112 637</td><td>9%</td><td></td></tr><tr><td>PN (250 nm - 32 µm)</td><td>part.cm<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>1 min</td><td>43 201</td><td>66</td><td>102</td><td>118</td><td>151</td><td>1 673</td><td>1%</td><td></td></tr><tr><td rowspan="6">Particle masse concentration</td><td rowspan="3">PM<sub>10</sub></td><td rowspan="3">µg.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>1 min</td><td>43 201</td><td>9.0</td><td>14.9</td><td>16.7</td><td>22.4</td><td>153.6</td><td>1%</td><td>0.2</td></tr><tr><td>MAJOR</td><td>1 min</td><td>43 201</td><td>7.2</td><td>10.6</td><td>11.6</td><td>14.9</td><td>89.8</td><td>10%</td><td>0.2</td></tr><tr><td>MRS-LCP</td><td>1 min</td><td>43 201</td><td>12</td><td>16</td><td>20</td><td>23</td><td>140</td><td>11%</td><td>0.2</td></tr><tr><td rowspan="3">PM<sub>2.5</sub></td><td rowspan="3">µg.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>1 min</td><td>43 201</td><td>6.0</td><td>11.2</td><td>12.7</td><td>18.0</td><td>109.5</td><td>1%</td><td>0.2</td></tr><tr><td>MAJOR</td><td>1 min</td><td>43 201</td><td>6.0</td><td>9.1</td><td>9.8</td><td>12.8</td><td>83.8</td><td>10%</td><td>0.2</td></tr><tr><td>MRS-LCP</td><td>1 min</td><td>43 201</td><td>5.0</td><td>7.3</td><td>8.1</td><td>9.9</td><td>28.5</td><td>11%</td><td>0.2</td></tr><tr><td rowspan="3">PM<sub>1</sub></td><td rowspan="3">µg.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>1 min</td><td>43 201</td><td>3.4</td><td>8.0</td><td>9.0</td><td>13.1</td><td>107.2</td><td>1%</td><td>0.2</td></tr><tr><td>MAJOR</td><td>1 min</td><td>43 201</td><td>4.6</td><td>7.3</td><td>7.8</td><td>10.1</td><td>70.2</td><td>10%</td><td>0.2</td></tr><tr><td>MRS-LCP</td><td>1 min</td><td>43 201</td><td>3.2</td><td>5.1</td><td>5.4</td><td>7.2</td><td>18.0</td><td>11%</td><td>0.2</td></tr><tr><td rowspan="6">Chemical Composition</td><td rowspan="3">BC</td><td rowspan="3">µg.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>1 min</td><td>43 201</td><td>0.3</td><td>0.5</td><td>0.7</td><td>0.9</td><td>22.8</td><td>1%</td><td>0.3</td></tr><tr><td>MAJOR</td><td>1 min</td><td>43 201</td><td>0.4</td><td>0.7</td><td>0.9</td><td>1.2</td><td>19.7</td><td>5%</td><td>0.3</td></tr><tr><td>MRS-LCP</td><td>1 min</td><td>43 201</td><td>0.5</td><td>0.7</td><td>0.9</td><td>1.1</td><td>56.1</td><td>4%</td><td>0.3</td></tr><tr><td>Cl<sup>-</sup></td><td>µg.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 sec</td><td>86 401</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>0.04</td><td>0.04</td><td>0.97</td><td>6%</td><td>0.03</td></tr><tr><td>NH<sub>4</sub><sup>+</sup></td><td>µg.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 sec</td><td>86 401</td><td>0.5</td><td>0.8</td><td>0.9</td><td>1.1</td><td>3.7</td><td>6%</td><td>0.04</td></tr><tr><td>NO<sub>3</sub><sup>-</sup></td><td>µg.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 sec</td><td>86 401</td><td>0.1</td><td>0.2</td><td>0.3</td><td>0.4</td><td>5.8</td><td>6%</td><td>0.04</td></tr><tr><td rowspan="2">OA</td><td rowspan="2">µg.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 sec</td><td>86 401</td><td>4.4</td><td>6.5</td><td>7.6</td><td>9.7</td><td>163.9</td><td>6%</td><td>0.4</td></tr><tr><td>PEB</td><td>30 sec</td><td>86 401</td><td>1.5</td><td>2.4</td><td>2.6</td><td>3.3</td><td>29.1</td><td>6%</td><td>0.03</td></tr><tr><td rowspan="12">Metals Composition</td><td>Ag</td><td>µg.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 min</td><td>1 233</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>29.2</td><td>11%</td><td>10</td></tr><tr><td rowspan="2">Al</td><td rowspan="2">µg.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 min</td><td>1 233</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>3 296</td><td>11%</td><td>2 029</td></tr><tr><td>MRS-LCP</td><td>120 min</td><td>361</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>315</td><td>2%</td><td>61</td></tr><tr><td rowspan="2">As</td><td rowspan="2">µg.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 min</td><td>1 233</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>0.4</td><td>0.5</td><td>4.8</td><td>11%</td><td>0.3</td></tr><tr><td>MRS-LCP</td><td>120 min</td><td>361</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>2%</td><td>0.04</td></tr><tr><td rowspan="2">Au</td><td rowspan="2">µg.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 min</td><td>1 233</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>1.1</td><td>11%</td><td>0.5</td></tr><tr><td>MRS-LCP</td><td>120 min</td><td>361</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>0.76</td><td>2%</td><td>0.2</td></tr><tr><td>Ba</td><td>µg.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 min</td><td>1 233</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>33.9</td><td>11%</td><td>1.9</td></tr><tr><td rowspan="2">Bi</td><td rowspan="2">µg.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 min</td><td>1 233</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>4.4</td><td>11%</td><td>0.6</td></tr><tr><td>MRS-LCP</td><td>120 min</td><td>361</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>2.21</td><td>2%</td><td>0.08</td></tr><tr><td rowspan="2">Br</td><td rowspan="2">µg.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 min</td><td>1 233</td><td>1.6</td><td>2.5</td><td>3.2</td><td>3.7</td><td>147.5</td><td>11%</td><td>0.5</td></tr><tr><td>MRS-LCP</td><td>120 min</td><td>361</td><td>2.1</td><td>3.1</td><td>3.4</td><td>4.1</td><td>41.4</td><td>2%</td><td>0.06</td></tr><tr><td rowspan="2">Ca</td><td rowspan="2">µg.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 min</td><td>1 233</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>27.6</td><td>21.3</td><td>1 075.9</td><td>11%</td><td>19</td></tr><tr><td>MRS-LCP</td><td>120 min</td><td>361</td><td>7.2</td><td>13.3</td><td>38.7</td><td>27.5</td><td>1 187.5</td><td>2%</td><td>2.0</td></tr><tr><td rowspan="2">Cd</td><td rowspan="2">µg.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 min</td><td>1 233</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>39.0</td><td>11%</td><td>18</td></tr><tr><td>MRS-LCP</td><td>120 min</td><td>361</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>3.0</td><td>2%</td><td>1.8</td></tr><tr><td>Ce</td><td>µg.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 min</td><td>1 233</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>3.6</td><td>11%</td><td>1.5</td></tr><tr><td rowspan="2">Cl</td><td rowspan="2">µg.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 min</td><td>1 233</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>22.6</td><td>24.9</td><td>304.7</td><td>11%</td><td>19</td></tr><tr><td>MRS-LCP</td><td>120 min</td><td>361</td><td>&lt; DL</td><td>3.9</td><td>13.1</td><td>13.1</td><td>226.5</td><td>2%</td><td>3.4</td></tr><tr><td rowspan="2">Co</td><td rowspan="2">µg.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 min</td><td>1 233</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>1.8</td><td>11%</td><td>0.7</td></tr><tr><td>MRS-LCP</td><td>120 min</td><td>361</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>0.35</td><td>2%</td><td>0.10</td></tr><tr><td rowspan="2">Cr</td><td rowspan="2">µg.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 min</td><td>1 233</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>20.3</td><td>11%</td><td>0.6</td></tr><tr><td>MRS-LCP</td><td>120 min</td><td>361</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>0.19</td><td>0.10</td><td>24.69</td><td>2%</td><td>0.07</td></tr><tr><td>Cs</td><td>µg.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 min</td><td>1 233</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>6.5</td><td>11%</td><td>1.9</td></tr><tr><td rowspan="2">Cu</td><td rowspan="2">µg.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 min</td><td>1 233</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>1.3</td><td>1.2</td><td>52.8</td><td>11%</td><td>1.0</td></tr><tr><td>MRS-LCP</td><td>120 min</td><td>361</td><td>0.9</td><td>1.2</td><td>2.0</td><td>1.8</td><td>55.7</td><td>2%</td><td>0.6</td></tr><tr><td rowspan="2">Fe</td><td rowspan="2">µg.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 min</td><td>1 233</td><td>6.7</td><td>11.7</td><td>22.1</td><td>22.9</td><td>654.4</td><td>11%</td><td>6.0</td></tr><tr><td>MRS-LCP</td><td>120 min</td><td>361</td><td>12</td><td>20</td><td>33</td><td>36</td><td>413</td><td>2%</td><td>1.1</td></tr><tr><td rowspan="2">Ga</td><td rowspan="2">µg.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 min</td><td>1 233</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>0.7</td><td>11%</td><td>0.3</td></tr><tr><td>MRS-LCP</td><td>120 min</td><td>361</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>2%</td><td>0.1</td></tr></tbody></table>
<table><thead><tr><th>Mesured<br>Quantity</th><th>Species</th><th>Unit</th><th>Site</th><th>Time<br>resolution</th><th>N</th><th>P25</th><th>Median</th><th>Mean</th><th>P75</th><th>Max</th><th>Missing</th><th>DL</th></tr></thead><tbody><tr><td colspan="13" style="text-align: left; font-weight: bold;">PARTICULATE PHASE</td></tr><tr><td rowspan="12">Metals<br>Composition</td><td rowspan="2">Ge</td><td>ng.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 min</td><td>1.233</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>0.6</td><td>11%</td><td>0.3</td></tr><tr><td></td><td>MRS-LCP</td><td>120 min</td><td>361</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>2%</td><td>0.03</td></tr><tr><td rowspan="2">Hg</td><td>ng.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 min</td><td>1.233</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>1.3</td><td>11%</td><td>0.6</td></tr><tr><td></td><td>MRS-LCP</td><td>120 min</td><td>361</td><td>0.4</td><td>0.4</td><td>0.3</td><td>0.4</td><td>0.4</td><td>2%</td><td>0.07</td></tr><tr><td>I</td><td>ng.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 min</td><td>1.233</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>185.0</td><td>11%</td><td>55</td></tr><tr><td>In</td><td>ng.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 min</td><td>1.233</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>44.5</td><td>11%</td><td>15</td></tr><tr><td rowspan="2">K</td><td>ng.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 min</td><td>1.233</td><td>7.7</td><td>14.2</td><td>19.8</td><td>25.0</td><td>397.5</td><td>11%</td><td>5.8</td></tr><tr><td></td><td>MRS-LCP</td><td>120 min</td><td>361</td><td>20</td><td>26</td><td>32</td><td>38</td><td>162</td><td>2%</td><td>0.9</td></tr><tr><td>La</td><td>ng.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 min</td><td>1.233</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>4.7</td><td>11%</td><td>1.8</td></tr><tr><td rowspan="2">Mn</td><td>ng.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 min</td><td>1.233</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>29.3</td><td>11%</td><td>0.7</td></tr><tr><td></td><td>MRS-LCP</td><td>120 min</td><td>361</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>0.25</td><td>0.31</td><td>4.62</td><td>2%</td><td>0.09</td></tr><tr><td rowspan="2">Mo</td><td>ng.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 min</td><td>1.233</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>7.4</td><td>11%</td><td>2.4</td></tr><tr><td></td><td>MRS-LCP</td><td>120 min</td><td>361</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>2%</td><td>0.3</td></tr><tr><td rowspan="2">Ni</td><td>ng.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 min</td><td>1.233</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>1.5</td><td>1.5</td><td>44.1</td><td>11%</td><td>0.6</td></tr><tr><td></td><td>MRS-LCP</td><td>120 min</td><td>361</td><td>0.3</td><td>0.8</td><td>1.1</td><td>1.3</td><td>9.9</td><td>2%</td><td>0.2</td></tr><tr><td>P</td><td>ng.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 min</td><td>1.233</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>38</td><td>11%</td><td>34</td></tr><tr><td rowspan="2">Pb</td><td>ng.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 min</td><td>1.233</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>31.2</td><td>11%</td><td>0.6</td></tr><tr><td></td><td>MRS-LCP</td><td>120 min</td><td>361</td><td>1.2</td><td>1.9</td><td>2.7</td><td>3.2</td><td>43.6</td><td>2%</td><td>0.2</td></tr><tr><td rowspan="2">Pd</td><td>ng.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 min</td><td>1.233</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>127.2</td><td>11%</td><td>56</td></tr><tr><td></td><td>MRS-LCP</td><td>120 min</td><td>361</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>8.2</td><td>2%</td><td>7.1</td></tr><tr><td rowspan="2">Pt</td><td>ng.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 min</td><td>1.233</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>0.8</td><td>11%</td><td>0.6</td></tr><tr><td></td><td>MRS-LCP</td><td>120 min</td><td>361</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>2%</td><td>0.07</td></tr><tr><td>Rb</td><td>ng.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 min</td><td>1.233</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>2.5</td><td>11%</td><td>0.9</td></tr><tr><td rowspan="2">S</td><td>ng.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 min</td><td>1.233</td><td>356</td><td>598</td><td>640</td><td>858</td><td>1.711</td><td>11%</td><td>16</td></tr><tr><td></td><td>MRS-LCP</td><td>120 min</td><td>361</td><td>410</td><td>604</td><td>667</td><td>847</td><td>1.697</td><td>2%</td><td>1.9</td></tr><tr><td rowspan="2">Sb</td><td>ng.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 min</td><td>1.233</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>91</td><td>11%</td><td>50</td></tr><tr><td></td><td>MRS-LCP</td><td>120 min</td><td>361</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>11.4</td><td>2%</td><td>3.2</td></tr><tr><td>Sc</td><td>ng.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 min</td><td>1.233</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>3.187</td><td>11%</td><td>1.5</td></tr><tr><td rowspan="2">Se</td><td>ng.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 min</td><td>1.233</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>3.2</td><td>11%</td><td>0.4</td></tr><tr><td></td><td>MRS-LCP</td><td>120 min</td><td>361</td><td>0.09</td><td>0.17</td><td>0.22</td><td>0.30</td><td>1.11</td><td>2%</td><td>0.06</td></tr><tr><td rowspan="2">Si</td><td>ng.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 min</td><td>1.233</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>165</td><td>11%</td><td>89</td></tr><tr><td></td><td>MRS-LCP</td><td>120 min</td><td>361</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>24.6</td><td>&lt; DL</td><td>703.7</td><td>2%</td><td>11</td></tr><tr><td rowspan="2">Sn</td><td>ng.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 min</td><td>1.233</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>137.6</td><td>11%</td><td>20</td></tr><tr><td></td><td>MRS-LCP</td><td>120 min</td><td>361</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>2%</td><td>2.5</td></tr><tr><td>Sr</td><td>ng.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 min</td><td>1.233</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>12.5</td><td>11%</td><td>1.1</td></tr><tr><td>Te</td><td>ng.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 min</td><td>1.233</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>149</td><td>11%</td><td>79</td></tr><tr><td rowspan="2">Ti</td><td>ng.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 min</td><td>1.233</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>43.3</td><td>11%</td><td>1.2</td></tr><tr><td></td><td>MRS-LCP</td><td>120 min</td><td>361</td><td>0.2</td><td>0.4</td><td>1.1</td><td>0.8</td><td>26.2</td><td>2%</td><td>0.2</td></tr><tr><td rowspan="2">Tl</td><td>ng.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 min</td><td>1.233</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>0.9</td><td>11%</td><td>0.6</td></tr><tr><td></td><td>MRS-LCP</td><td>120 min</td><td>361</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>2%</td><td>0.08</td></tr><tr><td rowspan="2">V</td><td>ng.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 min</td><td>1.233</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>1.2</td><td>1.1</td><td>46.0</td><td>11%</td><td>0.6</td></tr><tr><td></td><td>MRS-LCP</td><td>120 min</td><td>361</td><td>0.2</td><td>0.7</td><td>1.0</td><td>1.4</td><td>10.1</td><td>2%</td><td>0.07</td></tr><tr><td rowspan="2">Y</td><td>ng.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 min</td><td>1.233</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>3.2</td><td>11%</td><td>1.4</td></tr><tr><td></td><td>MRS-LCP</td><td>120 min</td><td>361</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>0.98</td><td>2%</td><td>0.7</td></tr><tr><td rowspan="2">Zn</td><td>ng.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 min</td><td>1.233</td><td>&lt; DL</td><td>4.0</td><td>6.5</td><td>6.4</td><td>309.5</td><td>11%</td><td>4.0</td></tr><tr><td></td><td>MRS-LCP</td><td>120 min</td><td>361</td><td>3.4</td><td>5.0</td><td>6.1</td><td>7.1</td><td>37.9</td><td>2%</td><td>0.3</td></tr><tr><td rowspan="2">Zr</td><td>ng.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>30 min</td><td>1.233</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>3.0</td><td>11%</td><td>1.6</td></tr><tr><td></td><td>MRS-LCP</td><td>120 min</td><td>361</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>1.6</td><td>2%</td><td>0.4</td></tr></tbody></table>
<table><thead><tr><th>Mesured<br>Quantity</th><th>Species</th><th>Unit</th><th>Site</th><th>Time<br>resolution</th><th>N</th><th>P25</th><th>Median</th><th>Mean</th><th>P75</th><th>Max</th><th>Missing</th><th>DL</th></tr></thead><tbody><tr><td colspan="12" style="text-align: left; font-weight: bold;">GAS PHASE</td></tr><tr><td rowspan="3">Nitrogen Oxides</td><td rowspan="3">NO<sub>x</sub></td><td rowspan="3">µg.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>6.3</td><td>15.1</td><td>33.9</td><td>42.3</td><td>2 046.2</td><td>22%</td><td>0.7</td></tr><tr><td>MAJOR</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>8.6</td><td>15.3</td><td>31.3</td><td>36.3</td><td>1 423.1</td><td>6%</td><td>0.7</td></tr><tr><td>MRS-LCP</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>11</td><td>16</td><td>23</td><td>26</td><td>932</td><td>2%</td><td>0.7</td></tr><tr><td rowspan="3">NO<sub>2</sub></td><td rowspan="3">NO<sub>2</sub></td><td rowspan="3">µg.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>5.2</td><td>12.8</td><td>22.3</td><td>34.4</td><td>508.2</td><td>22%</td><td>0.7</td></tr><tr><td>MAJOR</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>7.1</td><td>13.0</td><td>20.8</td><td>28.7</td><td>395.8</td><td>5%</td><td>0.7</td></tr><tr><td>MRS-LCP</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>9.0</td><td>13.8</td><td>18.7</td><td>22.2</td><td>467.3</td><td>2%</td><td>0.7</td></tr><tr><td rowspan="3">NO</td><td rowspan="3">NO</td><td rowspan="3">µg.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>0.6</td><td>1.1</td><td>7.6</td><td>4.1</td><td>1 180.9</td><td>22%</td><td>0.5</td></tr><tr><td>MAJOR</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>&lt; DL</td><td>1.1</td><td>6.7</td><td>3.7</td><td>895.1</td><td>6%</td><td>0.5</td></tr><tr><td>MRS-LCP</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>1.0</td><td>1.5</td><td>2.7</td><td>2.6</td><td>545.7</td><td>2%</td><td>0.5</td></tr><tr><td rowspan="3">Carbon Oxides</td><td rowspan="3">CO<sub>2</sub></td><td rowspan="3">ppm</td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>402</td><td>407</td><td>410</td><td>415</td><td>493</td><td>1%</td><td>0.05</td></tr><tr><td>MAJOR</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>403</td><td>407</td><td>410</td><td>416</td><td>484</td><td>6%</td><td>0.05</td></tr><tr><td>MRS-LCP</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>418</td><td>423</td><td>426</td><td>431</td><td>565</td><td>1%</td><td>0.05</td></tr><tr><td rowspan="3">CO</td><td rowspan="3">CO</td><td rowspan="3">ppm</td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>0.2</td><td>0.2</td><td>0.2</td><td>0.2</td><td>0.9</td><td>1%</td><td>0.01</td></tr><tr><td>MAJOR</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>0.10</td><td>0.13</td><td>0.14</td><td>0.16</td><td>11.44</td><td>6%</td><td>0.01</td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td rowspan="3">Sulfur Dioxide</td><td rowspan="3">SO<sub>2</sub></td><td rowspan="3">µg.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>1.5</td><td>2.9</td><td>35.7</td><td>30%</td><td>1.3</td></tr><tr><td>MAJOR</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>1.4</td><td>1.6</td><td>31.6</td><td>7%</td><td>1.3</td></tr><tr><td>MRS-LCP</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>&lt; DL</td><td>1.4</td><td>1.4</td><td>1.8</td><td>14.0</td><td>7%</td><td>1.3</td></tr><tr><td rowspan="3">Ozone</td><td rowspan="3">O<sub>3</sub></td><td rowspan="3">µg.m<sup>-3</sup></td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>54</td><td>88</td><td>82</td><td>108</td><td>206</td><td>23%</td><td>1.2</td></tr><tr><td>MAJOR</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>65</td><td>82</td><td>78</td><td>95</td><td>179</td><td>25%</td><td>1.2</td></tr><tr><td>MRS-LCP</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>59</td><td>77</td><td>76</td><td>93</td><td>182</td><td>3%</td><td>1.2</td></tr><tr><td>Ammoniac</td><td>NH<sub>3</sub></td><td>ppb</td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>2.3</td><td>3.0</td><td>3.2</td><td>3.7</td><td>11.3</td><td>60%</td><td>0.03</td></tr><tr><td rowspan="24">Volatils<br>Organics<br>Compounds<br>(VOC)</td><td>(CH<sub>3</sub>O)<sub>2</sub>H<sup>+</sup></td><td>ppb</td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>3.6</td><td>5.1</td><td>4.8</td><td>5.9</td><td>8.2</td><td>20%</td><td>0.3</td></tr><tr><td>(CH<sub>3</sub>O)<sub>2</sub>H<sup>+</sup></td><td>ppb</td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>2.7</td><td>4.3</td><td>4.9</td><td>6.2</td><td>15.9</td><td>20%</td><td>0.2</td></tr><tr><td>(C<sub>2</sub>H<sub>4</sub>O)<sub>2</sub>H<sup>+</sup></td><td>ppb</td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>1.3</td><td>1.7</td><td>2.1</td><td>2.6</td><td>9.1</td><td>20%</td><td>0.2</td></tr><tr><td>(C<sub>2</sub>H<sub>4</sub>O)<sub>2</sub>H<sup>+</sup></td><td>ppb</td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>2.6</td><td>3.4</td><td>3.8</td><td>4.5</td><td>62.8</td><td>20%</td><td>0.3</td></tr><tr><td>(C<sub>2</sub>H<sub>6</sub>O)<sub>2</sub>H<sup>+</sup></td><td>ppb</td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>0.9</td><td>1.7</td><td>2.0</td><td>2.4</td><td>34.8</td><td>20%</td><td>0.2</td></tr><tr><td>(C<sub>2</sub>H<sub>8</sub>S)<sub>2</sub>H<sup>+</sup></td><td>ppb</td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>0.104</td><td>0.170</td><td>1.200</td><td>20%</td><td>0.08</td></tr><tr><td>(C<sub>3</sub>H<sub>8</sub>)H<sup>+</sup></td><td>ppb</td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>0.3</td><td>0.5</td><td>0.6</td><td>0.7</td><td>5.8</td><td>20%</td><td>0.3</td></tr><tr><td>(C<sub>3</sub>H<sub>8</sub>O)<sub>2</sub>H<sup>+</sup></td><td>ppb</td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>1.5</td><td>1.9</td><td>2.1</td><td>2.5</td><td>16.7</td><td>20%</td><td>0.2</td></tr><tr><td>(C<sub>3</sub>H<sub>8</sub>O)<sub>2</sub>H<sup>+</sup></td><td>ppb</td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>&lt; DL</td><td>0.15</td><td>0.18</td><td>0.26</td><td>1.26</td><td>20%</td><td>0.09</td></tr><tr><td>(C<sub>4</sub>H<sub>10</sub>O)<sub>2</sub>H<sup>+</sup></td><td>ppb</td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>1.310</td><td>20%</td><td>0.04</td></tr><tr><td>(C<sub>4</sub>H<sub>12</sub>O)<sub>2</sub>H<sup>+</sup></td><td>ppb</td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>0.04</td><td>0.70</td><td>20%</td><td>0.03</td></tr><tr><td>(C<sub>4</sub>H<sub>8</sub>O)<sub>2</sub>H<sup>+</sup></td><td>ppb</td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>&lt; DL</td><td>0.05</td><td>0.07</td><td>0.11</td><td>0.56</td><td>20%</td><td>0.04</td></tr><tr><td>(C<sub>4</sub>H<sub>8</sub>)H<sup>+</sup></td><td>ppb</td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>2.4</td><td>20.0</td><td>20%</td><td>1.9</td></tr><tr><td>(C<sub>4</sub>H<sub>8</sub>O)<sub>2</sub>H<sup>+</sup></td><td>ppb</td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>0.08</td><td>0.13</td><td>0.18</td><td>0.23</td><td>3.48</td><td>20%</td><td>0.05</td></tr><tr><td>(C<sub>4</sub>H<sub>8</sub>O)<sub>2</sub>H<sup>+</sup></td><td>ppb</td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>0.09</td><td>0.10</td><td>4.71</td><td>20%</td><td>0.05</td></tr><tr><td>(C<sub>5</sub>H<sub>10</sub>)H<sup>+</sup></td><td>ppb</td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>0.14</td><td>0.17</td><td>3.04</td><td>20%</td><td>0.1</td></tr><tr><td>(C<sub>5</sub>H<sub>10</sub>O)<sub>2</sub>H<sup>+</sup></td><td>ppb</td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>0.1</td><td>0.2</td><td>0.2</td><td>0.3</td><td>0.7</td><td>20%</td><td>0.07</td></tr><tr><td>(C<sub>5</sub>H<sub>8</sub>)H<sup>+</sup></td><td>ppb</td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>&lt; DL</td><td>0.11</td><td>0.12</td><td>0.19</td><td>0.66</td><td>20%</td><td>0.08</td></tr><tr><td>(C<sub>5</sub>H<sub>8</sub>O)<sub>2</sub>H<sup>+</sup></td><td>ppb</td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>0.06</td><td>0.12</td><td>0.12</td><td>0.16</td><td>0.61</td><td>20%</td><td>0.05</td></tr><tr><td>(C<sub>6</sub>H<sub>10</sub>)H<sup>+</sup></td><td>ppb</td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>&lt; DL</td><td>0.05</td><td>0.07</td><td>0.09</td><td>0.49</td><td>20%</td><td>0.05</td></tr><tr><td>(C<sub>6</sub>H<sub>10</sub>O)<sub>2</sub>H<sup>+</sup></td><td>ppb</td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>0.040</td><td>0.260</td><td>20%</td><td>0.04</td></tr><tr><td>(C<sub>6</sub>H<sub>12</sub>)H<sup>+</sup></td><td>ppb</td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>0.89</td><td>20%</td><td>0.08</td></tr><tr><td>(C<sub>6</sub>H<sub>12</sub>O)<sub>2</sub>H<sup>+</sup></td><td>ppb</td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>2.130</td><td>20%</td><td>0.04</td></tr><tr><td>(C<sub>6</sub>H<sub>12</sub>O)<sub>2</sub>H<sup>+</sup></td><td>ppb</td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>0.400</td><td>20%</td><td>0.03</td></tr><tr><td>(C<sub>6</sub>H<sub>8</sub>)H<sup>+</sup></td><td>ppb</td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>0.980</td><td>20%</td><td>0.08</td></tr><tr><td>(C<sub>7</sub>H<sub>12</sub>)H<sup>+</sup></td><td>ppb</td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>0.050</td><td>0.290</td><td>20%</td><td>0.05</td></tr><tr><td>(C<sub>7</sub>H<sub>8</sub>)H<sup>+</sup></td><td>ppb</td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>&lt; DL</td><td>0.10</td><td>0.22</td><td>0.27</td><td>6.55</td><td>20%</td><td>0.04</td></tr><tr><td>(C<sub>8</sub>H<sub>10</sub>)H<sup>+</sup></td><td>ppb</td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>0.05</td><td>0.20</td><td>0.37</td><td>0.49</td><td>18.34</td><td>20%</td><td>0.04</td></tr><tr><td>(C<sub>8</sub>H<sub>14</sub>)H<sup>+</sup></td><td>ppb</td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>0.040</td><td>0.230</td><td>20%</td><td>0.04</td></tr><tr><td>(C<sub>8</sub>H<sub>8</sub>)H<sup>+</sup></td><td>ppb</td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>0.05</td><td>0.37</td><td>20%</td><td>0.04</td></tr><tr><td>(C<sub>9</sub>H<sub>12</sub>)H<sup>+</sup></td><td>ppb</td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>&lt; DL</td><td>0.06</td><td>0.13</td><td>0.14</td><td>20.04</td><td>20%</td><td>0.06</td></tr><tr><td>(C<sub>9</sub>H<sub>18</sub>O)<sub>2</sub>H<sup>+</sup></td><td>ppb</td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>0.07</td><td>0.42</td><td>20%</td><td>0.05</td></tr><tr><td>(C<sub>10</sub>H<sub>14</sub>)H<sup>+</sup></td><td>ppb</td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>0.035</td><td>0.050</td><td>2.390</td><td>20%</td><td>0.03</td></tr></tbody></table>
<table><thead><tr><th>Mesured<br>Quantity</th><th>Species</th><th>Unit</th><th>Site</th><th>Time<br>resolution</th><th>N</th><th>P25</th><th>Median</th><th>Mean</th><th>P75</th><th>Max</th><th>Missing</th><th>DL</th></tr></thead><tbody><tr><td colspan="13" style="text-align: left; font-weight: bold;">GAS PHASE</td></tr><tr><td rowspan="12">Volatils<br>Organics<br>Compounds<br>(VOC)</td><td>(C<sub>10</sub>H<sub>16</sub>O)H+</td><td>ppb</td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>0.090</td><td>20%</td><td>0.02</td></tr><tr><td>(C<sub>10</sub>H<sub>16</sub>)H+</td><td>ppb</td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>&lt; DL</td><td>0.05</td><td>0.07</td><td>0.09</td><td>0.83</td><td>20%</td><td>0.05</td></tr><tr><td>(C<sub>10</sub>H<sub>16</sub>O)H+</td><td>ppb</td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>0.110</td><td>20%</td><td>0.02</td></tr><tr><td>(C<sub>10</sub>H<sub>18</sub>)H+</td><td>ppb</td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>0.090</td><td>20%</td><td>0.03</td></tr><tr><td>(C<sub>11</sub>H<sub>18</sub>)H+</td><td>ppb</td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>0.160</td><td>20%</td><td>0.03</td></tr><tr><td>(C<sub>11</sub>H<sub>18</sub>)H+</td><td>ppb</td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>0.080</td><td>20%</td><td>0.02</td></tr><tr><td>(C<sub>11</sub>H<sub>20</sub>)H+</td><td>ppb</td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>0.060</td><td>20%</td><td>0.02</td></tr><tr><td>(C<sub>12</sub>H<sub>20</sub>)H+</td><td>ppb</td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>&lt; DL</td><td>0.070</td><td>20%</td><td>0.02</td></tr><tr><td>CH<sub>4</sub></td><td>ppm</td><td>PEB</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>2.2</td><td>2.3</td><td>2.3</td><td>2.3</td><td>3.5</td><td>1%</td><td>0.001</td></tr><tr><td></td><td></td><td>MAJOR</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>2.0</td><td>2.0</td><td>2.0</td><td>2.0</td><td>3.1</td><td>6%</td><td>0.001</td></tr><tr><td></td><td></td><td>MRS-LCP</td><td>10 sec</td><td>259 201</td><td>2.0</td><td>2.0</td><td>2.0</td><td>2.0</td><td>2.2</td><td>1%</td><td>0.001</td></tr><tr><td rowspan="2">1-Butene</td><td></td><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0.2</td><td>0.3</td><td>0.4</td><td>0.6</td><td>1.6</td><td>7%</td><td></td></tr><tr><td></td><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0.2</td><td>0.3</td><td>0.3</td><td>0.4</td><td>0.8</td><td>2%</td><td></td></tr><tr><td rowspan="2">1-Butyne</td><td></td><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.08</td><td>7%</td><td></td></tr><tr><td></td><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0.01</td><td>0.02</td><td>0.02</td><td>0.02</td><td>0.04</td><td>2%</td><td></td></tr><tr><td rowspan="2">1-Hexene</td><td></td><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.03</td><td>7%</td><td></td></tr><tr><td></td><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.02</td><td>0.05</td><td>3%</td><td></td></tr><tr><td rowspan="2">13-Butadiene+</td><td></td><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0.03</td><td>0.04</td><td>0.07</td><td>0.06</td><td>5.11</td><td>7%</td><td></td></tr><tr><td></td><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0.03</td><td>0.05</td><td>0.05</td><td>0.06</td><td>0.40</td><td>2%</td><td></td></tr><tr><td rowspan="2">1-pentene</td><td></td><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.10</td><td>7%</td><td></td></tr><tr><td></td><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.02</td><td>0.10</td><td>2%</td><td></td></tr><tr><td rowspan="2">2-Methyl-1-Butene</td><td></td><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.02</td><td>0.02</td><td>0.11</td><td>7%</td><td></td></tr><tr><td></td><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.02</td><td>0.07</td><td>2%</td><td></td></tr><tr><td rowspan="2">2-Methyl-2-Butene</td><td></td><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.07</td><td>7%</td><td></td></tr><tr><td></td><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0.03</td><td>0.05</td><td>0.05</td><td>0.06</td><td>0.20</td><td>2%</td><td></td></tr><tr><td rowspan="2">2-Methyl-Hexane</td><td></td><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.02</td><td>0.03</td><td>0.16</td><td>7%</td><td></td></tr><tr><td></td><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0.04</td><td>0.06</td><td>0.08</td><td>0.09</td><td>0.90</td><td>3%</td><td></td></tr><tr><td rowspan="2">2-Methyl-Pentane</td><td></td><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0.03</td><td>0.05</td><td>0.07</td><td>0.09</td><td>0.71</td><td>7%</td><td></td></tr><tr><td></td><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0.1</td><td>0.2</td><td>0.2</td><td>0.3</td><td>0.7</td><td>3%</td><td></td></tr><tr><td rowspan="2">22-Dimethyl-Butane</td><td></td><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0.01</td><td>0.02</td><td>0.04</td><td>0.05</td><td>0.44</td><td>7%</td><td></td></tr><tr><td></td><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0.06</td><td>0.09</td><td>0.10</td><td>0.12</td><td>0.39</td><td>2%</td><td></td></tr><tr><td rowspan="2">22-Dimethyl-Pentane</td><td></td><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.19</td><td>7%</td><td></td></tr><tr><td></td><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.05</td><td>3%</td><td></td></tr><tr><td rowspan="2">223-Trimethyl-Butane</td><td></td><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.04</td><td>7%</td><td></td></tr><tr><td></td><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.03</td><td>3%</td><td></td></tr><tr><td rowspan="2">23-Dimethyl-Pentane</td><td></td><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.08</td><td>7%</td><td></td></tr><tr><td></td><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0.01</td><td>0.02</td><td>0.02</td><td>0.03</td><td>0.35</td><td>3%</td><td></td></tr><tr><td rowspan="2">24-Dimethyl-Pentane</td><td></td><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.14</td><td>7%</td><td></td></tr><tr><td></td><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.06</td><td>3%</td><td></td></tr><tr><td rowspan="2">2et</td><td></td><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.02</td><td>0.01</td><td>0.74</td><td>7%</td><td></td></tr><tr><td></td><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.02</td><td>0.02</td><td>0.14</td><td>3%</td><td></td></tr><tr><td rowspan="2">3-Methyl-Pentane</td><td></td><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0.01</td><td>0.03</td><td>0.04</td><td>0.06</td><td>0.44</td><td>7%</td><td></td></tr><tr><td></td><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0.07</td><td>0.10</td><td>0.11</td><td>0.13</td><td>0.40</td><td>3%</td><td></td></tr><tr><td rowspan="2">3-Methylbutene</td><td></td><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.16</td><td>7%</td><td></td></tr><tr><td></td><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.05</td><td>2%</td><td></td></tr><tr><td rowspan="2">3,3-Dimethylpentane</td><td></td><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.07</td><td>7%</td><td></td></tr><tr><td></td><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.02</td><td>0.13</td><td>3%</td><td></td></tr><tr><td rowspan="2">3et</td><td></td><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0.01</td><td>0.01</td><td>0.03</td><td>0.03</td><td>1.85</td><td>7%</td><td></td></tr><tr><td></td><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0.03</td><td>0.04</td><td>0.05</td><td>0.06</td><td>0.39</td><td>3%</td><td></td></tr><tr><td rowspan="2">4et</td><td></td><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0.03</td><td>0.04</td><td>0.05</td><td>0.06</td><td>0.44</td><td>3%</td><td></td></tr><tr><td></td><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0.1</td><td>0.2</td><td>0.3</td><td>0.3</td><td>0.9</td><td>7%</td><td></td></tr><tr><td rowspan="2">Acetylene</td><td></td><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0.1</td><td>0.2</td><td>0.4</td><td>0.5</td><td>6.5</td><td>2%</td><td></td></tr><tr><td></td><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0.3</td><td>0.4</td><td>0.4</td><td>0.5</td><td>6.5</td><td>2%</td><td></td></tr><tr><td rowspan="2">Benzene</td><td></td><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0.04</td><td>0.06</td><td>0.07</td><td>0.09</td><td>0.32</td><td>7%</td><td></td></tr><tr><td></td><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0.1</td><td>0.2</td><td>0.2</td><td>0.2</td><td>1.6</td><td>3%</td><td></td></tr></tbody></table>
<table><thead><tr><th>Mesured<br>Quantity</th><th>Species</th><th>Unit</th><th>Site</th><th>Time<br>resolution</th><th>N</th><th>P25</th><th>Median</th><th>Mean</th><th>P75</th><th>Max</th><th>Missing</th><th>DL</th></tr></thead><tbody><tr><td></td><td colspan="12">GAS PHASE</td></tr></tbody></table>

<table><tbody><tr><td rowspan="12">Volatils Organics<br>Compounds (VOC)</td><td rowspan="2">1-Butene</td><td rowspan="2">ppb</td><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,19</td><td>0,32</td><td>0,39</td><td>0,60</td><td>1,65</td><td>7%</td><td>0,022</td></tr><tr><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,20</td><td>0,31</td><td>0,33</td><td>0,39</td><td>0,78</td><td>3%</td><td>0,022</td></tr><tr><td rowspan="2">1-Butyne</td><td rowspan="2">ppb</td><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,08</td><td>7%</td><td>0,011</td></tr><tr><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,01</td><td>0,02</td><td>0,02</td><td>0,02</td><td>0,04</td><td>3%</td><td>0,011</td></tr><tr><td rowspan="2">1-Hexene</td><td rowspan="2">ppb</td><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,03</td><td>7%</td><td>0,004</td></tr><tr><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,02</td><td>0,05</td><td>3%</td><td>0,004</td></tr><tr><td rowspan="2">13-Butadiene+</td><td rowspan="2">ppb</td><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,03</td><td>0,04</td><td>0,07</td><td>0,06</td><td>5,11</td><td>7%</td><td>0,044</td></tr><tr><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,03</td><td>0,05</td><td>0,05</td><td>0,06</td><td>0,40</td><td>3%</td><td>0,044</td></tr><tr><td rowspan="2">1-pentene</td><td rowspan="2">ppb</td><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,10</td><td>7%</td><td>0,022</td></tr><tr><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,02</td><td>0,10</td><td>3%</td><td>0,022</td></tr><tr><td rowspan="2">2-Methyl-1-Butene</td><td rowspan="2">ppb</td><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,02</td><td>0,02</td><td>0,11</td><td>7%</td><td>0,022</td></tr><tr><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,02</td><td>0,07</td><td>3%</td><td>0,022</td></tr><tr><td rowspan="2">2-Methyl-2-Butene</td><td rowspan="2">ppb</td><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,07</td><td>7%</td><td>0,034</td></tr><tr><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,03</td><td>0,05</td><td>0,05</td><td>0,06</td><td>0,20</td><td>3%</td><td>0,034</td></tr><tr><td rowspan="2">2-Methyl-Hexane</td><td rowspan="2">ppb</td><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,02</td><td>0,03</td><td>0,16</td><td>7%</td><td>0,009</td></tr><tr><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,04</td><td>0,06</td><td>0,08</td><td>0,09</td><td>0,90</td><td>3%</td><td>0,008</td></tr><tr><td rowspan="2">2-Methyl-Pentane</td><td rowspan="2">ppb</td><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,03</td><td>0,05</td><td>0,07</td><td>0,09</td><td>0,71</td><td>7%</td><td>0,011</td></tr><tr><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,15</td><td>0,20</td><td>0,23</td><td>0,27</td><td>0,70</td><td>3%</td><td>0,011</td></tr><tr><td rowspan="2">22-Dimethyl-Butane</td><td rowspan="2">ppb</td><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,01</td><td>0,02</td><td>0,04</td><td>0,05</td><td>0,44</td><td>7%</td><td>0,011</td></tr><tr><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,06</td><td>0,09</td><td>0,10</td><td>0,12</td><td>0,39</td><td>3%</td><td>0,011</td></tr><tr><td rowspan="2">22-Dimethyl-Pentane</td><td rowspan="2">ppb</td><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,19</td><td>7%</td><td>0,008</td></tr><tr><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,05</td><td>3%</td><td>0,008</td></tr><tr><td rowspan="2">23-Trimethyl-Butane</td><td rowspan="2">ppb</td><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,04</td><td>7%</td><td>0,009</td></tr><tr><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,03</td><td>3%</td><td>0,008</td></tr><tr><td rowspan="2">23-Dimethyl-Pentane</td><td rowspan="2">ppb</td><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,08</td><td>7%</td><td>0,030</td></tr><tr><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,01</td><td>0,02</td><td>0,02</td><td>0,03</td><td>0,35</td><td>3%</td><td>0,030</td></tr><tr><td rowspan="2">24-Dimethyl-Pentane</td><td rowspan="2">ppb</td><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,14</td><td>7%</td><td>0,008</td></tr><tr><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,06</td><td>3%</td><td>0,008</td></tr><tr><td rowspan="2">2et</td><td rowspan="2">ppb</td><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,02</td><td>0,01</td><td>0,74</td><td>7%</td><td>0,007</td></tr><tr><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,02</td><td>0,02</td><td>0,14</td><td>3%</td><td>0,007</td></tr><tr><td rowspan="2">3-Methyl-Pentane</td><td rowspan="2">ppb</td><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,01</td><td>0,03</td><td>0,04</td><td>0,06</td><td>0,44</td><td>7%</td><td>0,011</td></tr><tr><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,07</td><td>0,10</td><td>0,11</td><td>0,13</td><td>0,40</td><td>3%</td><td>0,011</td></tr><tr><td rowspan="2">3-Methylbutene</td><td rowspan="2">ppb</td><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,16</td><td>7%</td><td>0,014</td></tr><tr><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,05</td><td>3%</td><td>0,014</td></tr><tr><td rowspan="2">3,3-Dimethylpentane</td><td rowspan="2">ppb</td><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,02</td><td>0,07</td><td>7%</td><td>0,009</td></tr><tr><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,02</td><td>0,13</td><td>3%</td><td>0,008</td></tr><tr><td rowspan="2">3et</td><td rowspan="2">ppb</td><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,03</td><td>0,03</td><td>1,85</td><td>7%</td><td>0,007</td></tr><tr><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,03</td><td>0,04</td><td>0,05</td><td>0,06</td><td>0,39</td><td>3%</td><td>0,007</td></tr><tr><td rowspan="2">4et</td><td rowspan="2">ppb</td><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,03</td><td>0,04</td><td>0,05</td><td>0,06</td><td>0,44</td><td>3%</td><td>0,007</td></tr><tr><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,15</td><td>0,21</td><td>0,26</td><td>0,32</td><td>0,92</td><td>7%</td><td>0,160</td></tr><tr><td rowspan="2">Acetylene</td><td rowspan="2">ppb</td><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,27</td><td>0,37</td><td>0,41</td><td>0,48</td><td>6,55</td><td>3%</td><td>0,160</td></tr><tr><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,04</td><td>0,06</td><td>0,07</td><td>0,09</td><td>0,32</td><td>7%</td><td>0,011</td></tr><tr><td rowspan="2">Benzene</td><td rowspan="2">ppb</td><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,12</td><td>0,16</td><td>0,19</td><td>0,22</td><td>1,65</td><td>3%</td><td>0,010</td></tr><tr><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,14</td><td>0,29</td><td>0,50</td><td>0,62</td><td>3,73</td><td>7%</td><td>0,016</td></tr><tr><td rowspan="2">C2-Butene</td><td rowspan="2">ppb</td><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,02</td><td>0,03</td><td>0,04</td><td>0,05</td><td>0,27</td><td>7%</td><td>0,026</td></tr><tr><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,02</td><td>0,03</td><td>0,03</td><td>0,04</td><td>0,23</td><td>3%</td><td>0,026</td></tr><tr><td rowspan="2">C2-Pentene</td><td rowspan="2">ppb</td><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,07</td><td>7%</td><td>0,018</td></tr><tr><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,06</td><td>3%</td><td>0,018</td></tr><tr><td rowspan="2">Cyclohexane</td><td rowspan="2">ppb</td><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,01</td><td>0,02</td><td>0,05</td><td>0,04</td><td>1,37</td><td>7%</td><td>0,047</td></tr><tr><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,03</td><td>0,05</td><td>0,13</td><td>0,10</td><td>4,57</td><td>3%</td><td>0,009</td></tr><tr><td rowspan="2">Cyclopentane</td><td rowspan="2">ppb</td><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,07</td><td>7%</td><td>0,013</td></tr><tr><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,04</td><td>0,06</td><td>0,08</td><td>0,10</td><td>0,64</td><td>3%</td><td>0,011</td></tr><tr><td rowspan="2">Cyclopentene</td><td rowspan="2">ppb</td><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,02</td><td>0,04</td><td>0,05</td><td>0,06</td><td>0,49</td><td>7%</td><td>0,053</td></tr><tr><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,01</td><td>0,02</td><td>0,02</td><td>0,03</td><td>0,05</td><td>3%</td><td>0,053</td></tr><tr><td rowspan="2">Ethane</td><td rowspan="2">ppb</td><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,82</td><td>1,07</td><td>1,49</td><td>1,57</td><td>13,50</td><td>7%</td><td>0,129</td></tr><tr><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>1,42</td><td>1,76</td><td>2,01</td><td>2,37</td><td>6,63</td><td>3%</td><td>0,129</td></tr><tr><td rowspan="2">Ethylene</td><td rowspan="2">ppb</td><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,21</td><td>0,35</td><td>0,51</td><td>0,66</td><td>3,58</td><td>7%</td><td>0,093</td></tr><tr><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,42</td><td>0,59</td><td>0,72</td><td>0,87</td><td>4,09</td><td>3%</td><td>0,093</td></tr><tr><td rowspan="2">Isobutane</td><td rowspan="2">ppb</td><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,09</td><td>0,17</td><td>0,29</td><td>0,35</td><td>2,02</td><td>7%</td><td>0,016</td></tr><tr><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,38</td><td>0,51</td><td>0,63</td><td>0,74</td><td>9,12</td><td>3%</td><td>0,016</td></tr><tr><td rowspan="2">Isobutene</td><td rowspan="2">ppb</td><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,13</td><td>0,16</td><td>0,17</td><td>0,19</td><td>0,38</td><td>7%</td><td>0,024</td></tr><tr><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,22</td><td>0,26</td><td>0,26</td><td>0,30</td><td>1,08</td><td>3%</td><td>0,024</td></tr><tr><td rowspan="2">Isooctane</td><td rowspan="2">ppb</td><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>7%</td><td>0,008</td></tr><tr><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,03</td><td>0,04</td><td>0,04</td><td>0,05</td><td>0,23</td><td>3%</td><td>0,007</td></tr><tr><td rowspan="2">Isopentane</td><td rowspan="2">ppb</td><td>MRS-LCP</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,10</td><td>0,23</td><td>0,35</td><td>0,45</td><td>3,06</td><td>7%</td><td>0,022</td></tr><tr><td>PEB</td><td>60 min</td><td>721</td><td>0,48</td><td>0,65</td><td>0,75</td><td>0,89</td><td>4,69</td><td>3%</td><td>0,022</td></tr></tbody></table>