# Risques professionnels liés au disulfure de carbone dans une entreprise de fabrication d'éponges : relevé d'exposition, moyens de protection, suivi des salariés

Cécile Fournier

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Cécile Fournier. Risques professionnels liés au disulfure de carbone dans une entreprise de fabrication d'éponges : relevé d'exposition, moyens de protection, suivi des salariés. Médecine humaine et pathologie. 2024. dumas-04619057

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UNIVERSITE DE PICARDIE JULES VERNE - AMIENS

UFR DE MEDECINE

Année 2024

N°2024 - 18

# THESE POUR LE DIPLOME D'ETAT DE DOCTEUR EN MEDECINE
(Specialité Médecine du travail)

Risques professionnels liés au disulfure de carbone dans une
entreprise de fabrication d'éponges : relevé d'exposition, moyens
de protection, suivi des salariés

Présentée et soutenue publiquement le vendredi 12 avril 2024

Par

Cécile FOURNIER

**Président du Jury :**

Monsieur le Professeur Maxime GIGNON

**Membres du Jury :**

Monsieur le Professeur Denis CHATELAIN

Monsieur le Docteur Gilles TOUATI

Monsieur le Docteur Sylvain CHAMOT

**Directeur de thèse :**

Madame le Docteur Hadidja HAMADANI
FOURNIER Cécile
Remerciements

Je remercie et dédie tout particulièrement cette thèse,

A mon juge et Président du jury,

Monsieur le Professeur Maxime GIGNON

Professeur des Universités – Praticien Hospitalier

Epidémiologie, Prévention et Economie de la Santé

Chef du pôle Préventions, Risques, Information médicale et Epidémiologie

Membre du Haut Conseil de Santé Publique,

Vous me faites l'honneur de présider et de juger ce travail de thèse et je vous en remercie.

Ce fut un honneur pour moi d'avoir bénéficié de vos années d'enseignement et de votre
pédagogie.

Soyez assuré de ma reconnaissance et de mon profond respect.
A mon juge,

Monsieur le Professeur Denis CHATELAIN

Professeur des Universités – Praticien Hospitalier
Anatomie et cytologie pathologique

Chef du Service d'Anatomie et Cytologie Pathologiques du CHU d'Amiens Picardie,

Vous me faites l'honneur de juger ce travail et je vous en remercie.

Soyez assuré de ma reconnaissance et de mon profond respect.
A mon juge,

Monsieur le Docteur Sylvain CHAMOT,

Praticien Hospitalier de Médecine du Travail

Chef de clinique du service de consultation du Centre Régional de Pathologie Professionnelle et Environnementale des Hauts-de-France, site de la Picardie (CHU Amiens-Picardie)

Tu me fais l'honneur de juger ce travail de thèse et je t'en remercie.

Je te remercie infiniment de m'avoir accueillie au sein de ton DES de Médecine en Santé au Travail. Malgré ton emploi du temps chargé et tes multiples casquettes, tu as su prendre le temps de m'écouter.

Tu as contribué à ma construction en tant que future médecin du travail grâce à toute l'énergie que tu instruis dans l'élaboration de notre formation. Je n'ai pas eu la chance de travailler avec toi au sein de ton service mais j'espère que nous pourrons toujours échanger sur divers sujets dans les années futures.

Soit assuré de ma reconnaissance et de mon profond respect.
A mon juge,

Monsieur le Docteur Gilles TOUATI

Praticien Hospitalier de Chirurgie Cardiaque
Service de Chirurgie Cardiaque (CHU Amiens-Picardie)

Tu me fais l'honneur d'avoir accepté de juger cette thèse.

Chose promise, chose due ! Depuis des années qu'on en parle, c'est enfin le jour J !

Je dois détenir le record de stages d'externat réalisés en chirurgie cardiaque... toutes ces heures, ces journées (et fin de journées post-stage dans un autre service), ces semaines et ces mois passés à tes côtés au bloc et en consultations ainsi que ton puits de connaissances... « *La kekette du matin* » et toutes ces conneries que tu peux raconter en salle d'op' ! Même si je n'aurais malheureusement pas réussi à avoir la spécialité de mes rêves, tu resteras mon Maître !

Pour m'avoir toujours soutenue dans mes choix, toujours poussée à faire mieux, avoir été l'oreille attentive quand tu sentais que j'avais envie de déposer les armes et avoir fait pencher la balance pour ne pas que ces difficiles études s'arrêtent avant d'avoir été terminées.

Tous ces souvenirs resteront gravés dans ma mémoire et je ne t'en remercierai jamais assez !

Soit assuré de ma reconnaissance et de mon profond respect.
A mon juge et directeur de thèse,

Madame le Docteur Hadidja HAMADANI

Médecin du travail,

Service de Prévention et Santé au Travail (MEDISIS Beauvais)

Tu me fais l'honneur de juger et d'avoir dirigé cette thèse. Tu as été l'une des premières personnes à me faire découvrir la médecine du travail et c'est tout naturellement que j'ai pensé à toi pour diriger ce travail.

Je te remercie très sincèrement pour toutes les heures que tu m'as accordé pour la réalisation de cette thèse ainsi que pour tes précieux conseils et remarques toujours plus pertinents les uns que les autres.

Durant cette année de formation au sein de Médisis, ce fut un honneur pour moi d'avoir assisté à tes consultations et ton expertise médicale. Tu as énormément contribué à me construire en tant que future médecin du travail.

J'espère que je serai à la hauteur de tout ce travail et que l'on pourra toujours échanger sur le sujet dans les années futures.

Soit assuré de ma reconnaissance et de mon profond respect.
A Mathieu, mon Chouxxx d'amour,

Tu sais déjà tout.

Merci d'être entré dans ma vie et d'être toujours là pour moi. Tu es tout ce dont j'ai besoin et celui avec qui je veux passer le reste de ma vie.

Que notre vie soit belle, longue et heureuse. A tous nos projets ensemble.

Je t'aime infiniment.

A mon papa,

On n'a pas l'habitude de parler à cœur ouvert... La vie ne nous a pas épargnés.

Merci de m'avoir toujours apporté tout ce dont j'avais besoin.

Merci d'avoir toujours été présent tout au long de ces années.

Merci de ton soutien malgré les difficultés, personnelles et professionnelles, que nous avons pu rencontrer.

Merci d'avoir fait de moi celle que je suis aujourd'hui.

Aucun mot ne sera assez fort pour te remercier. Je ne serai jamais à la hauteur de tout ce que tu fais pour moi.

Je t'aime.

A ma maman,

Merci pour toutes ces années à tes côtés, pour ton soutien sans faille, pour ta persévérance à toute épreuve, pour ton amour inconditionnel.

Merci de m'avoir transmis cette passion de la cuisine et de la nature.

Merci d'avoir fait de moi celle que je suis aujourd'hui.

Quatre ans plus tard, ton absence est toujours aussi pesante et compliquée à vivre. Cela restera toujours une plaie béante. Il y a eu un avant et un après, comme si le temps s'était arrêté.

Il me reste de toi les gènes, beaucoup de souvenirs et quelques photos.

J'espère que tu veilles sur nous et que tu es fière de moi, toi qui a toujours rêvé que je sois médecin.

Tu me manques plus que tout, mon Etoile.

Je t'aime.
A tata Yoyo (ou Lu'puce pour les intimes) et tonton Polo,

Toutes les heures, journées et nuits passées chez vous depuis ma naissance, mes quarts d'heure de folie quand j'étais petite (Tiiiiiiiiiiiit !), les repas de famille gangantuesques...vous êtes ma 2ème maison.

Tata, je ne citerai pas tous tes surnoms ! Quand tu me gardais les dimanches matin pendant que maman et papa travaillaient, quand tu rédigeais mes expressions écrites que je ne voulais pas faire, quand tu m'emmenais voir des spectacles équestres ou faire du shopping... A tes bons petits plats que tu me faisais et me fais toujours. Merci d'avoir toujours été là, dans les meilleurs comme dans les pires moments... Merci pour ton soutien inconditionnel. Tu es ma deuxième maman. Je t'aime.

Merci infiniment à tous les deux !

A Amélie, Ramolite, ma seule et unique cousine et marraine,

A toutes les fois où je suis allée t'embêter dans ton bain (Tiiiiiiiiiit !) quand tu rentrais de la fac. Toi aussi tu as toujours été là et je te remercie pour tout ce soutien.

Promis, un jour tu boiras du Ruinart à la maison ! 😊

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A Frédéric, ou plutôt Roger,

A toutes les fois où je te voyais monter les marches chez Tata et Tonton et où je disais « *le v'la* !
*Ah il est pas beau hein* ! ». Oups, désolée ! Maintenant j'ai grandi et depuis tu me sers du rhum qui me vaut d'être guillerette au bout d'un verre !

A Gatien et Aglaé, les p'tits,

Plus grands que moi maintenant ! Il est loin le temps où j'allais faire la nourrice chez vous avec Lu'puce !

A papy et mamy,

Merci pour votre soutien et j'espère que vous être fiers du chemin parcouru !
A Anne,

Merci d'avoir été une oreille attentive et d'avoir mis Magido sur mon chemin, on peut dire que c'était de l'équithérapie.

Tu as contribué à l'entrée de Makoff dans ma vie. De la rencontre en février 2021, aux multiples balades autour de la Taulette, à ses problèmes de santé, tu as toujours été là.

Un grand Merci, pour tout.

A Claudie et Christian, les Ardéchois,

Vous me faites l'honneur d'avoir fait le voyage depuis l'Ardèche pour assister à cette soutenance de thèse et je suis ravie de vous savoir parmi nous ce soir. La distance fait qu'on ne se voit pas souvent mais il faut qu'on remédie à ça rapidement !

Les vacances chez vous restent de merveilleux souvenirs : les révisions d'anatomie sur la terrasse, les visites de l'Ardèche, la piscine, la crème de marrons, le Lou Pisadou, les maouchettes, les caillettes et surtout les bons petits (gros) plats de Claudie...ma balance s'en souvient !

Merci pour tout !

A mes beaux-parents, Marie T et Gonzalo et à ma belle-sœur, Caroline,

Merci de m'avoir si bien accueillie dans votre famille.

Je suis chanceuse d'y avoir trouvé l'amour et une seconde famille.

J'espère pouvoir fonder une famille aussi remplie d'amour que la vôtre avec Mathieu.

Merci pour tout !

A ma tante du Nord,

Merci d'avoir si bien pris soin de maman quand elle était petite.

A tous ces dimanches en famille dans le Nord.
A Eugénie,

Tu sais que je ne suis pas du genre à m'ouvrir mais je vais essayer...

Déjà presque 10 ans qu'on se connait toi et moi. Je ne sais plus si c'était en P2 ou en D1 qu'on faisait les trajets ensemble mais depuis, j'espère que je ne m'appelle plus « Cécile trajet » dans ton répertoire téléphonique !! Merci de t'être fait ta propre idée...

Malgré la distance kilométrique qui nous sépare depuis l'externat, rien n'a jamais changé entre nous.

Tu as toujours été présente et je ne t'en remercierai jamais assez.

A tous nos messages vocaux dans la voiture avant ou après le travail à se raconter nos vies.

A ces quelques jours par-ci, par-là, passés ensemble : la plage de Mers-les-Bains, les restos moules à volonté, l'espace balnéo, les massages, les albums photos, le jacuzzi, le brunch et le shopping à Nancy, la visite de Strasbourg, etc... et...les repas de gros ! Je me serai aussi bien entraînée au baby-sitting avec Mini-pousse ! Je suis presque prête...enfin je crois qu'on ne l'est jamais vraiment avant le jour-J en réalité !

J'espère te voir plus souvent en Picardie !

Tu es une amie en or.

Merci pour tout ♡

A Camille,

A celle que je détestais en P2 et qui est finalement devenue une de mes meilleures amies.

A toutes nos soirées ensemble passées et futures, à nos discussions équitation, médecine, vie perso et j'en passe !

Merci de m'avoir prêté la Maxouuuille quand j'étais encore sur Amiens, amoureuse des chevaux mais pas encore propriétaire ! Elle m'aura bien fait évoluer. Il va falloir que tu rencontres mon Boubou maintenant... !

Et surtout....merci d'avoir mis Mathieu sur mon chemin !

Merci d'être là. Merci pour tout ♡
FOURNIER Cécile

A Julia,

Mon Poney,

Je te revois encore avec tes feuilles et tes crayons assise au premier rang de l'amphithéâtre Baudelocque à me dire que tu devais avoir 15 ans !

Il me semble qu'on s'est connues en P2 dans l'amphi Perdu. Notre planchiste des cours d'anatomie, c'était toi, avec tes magnifiques dessins !

A notre séjour à Valloire, à nos cours particuliers avec Jean Paul et à toutes mes chutes...17 en une semaine, j'ai gagné le shooter de Génépi !

A toutes nos soirées ensemble passées et futures.

Merci d'être là. Merci pour tout ♡

A Kenza,

Ou plutôt Trésor,

A nos heures dans la chambre froide à rechercher les prélèvements perdus, à nos imitations (je dois encore avoir les photos...), aux « Poches d'Or », ...on aura quand même bien rigolé !

Merci pour cette année de biologie ensemble.

Les années passent, les retrouvailles sont souvent espacées de plusieurs mois mais on a toujours réussi à garder ce contact ! On est quand même obligées de refaire le monde à chaque fois !

Merci de me prêter ton canapé sur Amiens quelques nuit par an !

Merci pour tout !

A Pauline et ses parents,

Mouth (ou grosse Muth'), à nos années lycée et à toutes ces heures passées ensemble à peindre, dessiner et pâtisser ! T'as atteint un niveau bien supérieur au mien pour la pâtisserie maintenant mais je ne dis pas mon dernier mot !

Merci d'avoir toujours été là !

Muriel Muriel, Jean-Charles, merci pour toutes ces heures passées chez vous il y a bien des années !
A mes copines d'écurie, Aurélia et Mathilde,

Aurélia, merci pour ces moments ensemble et pour ton investissement pour ma Bouille d'amour. Tu as intérêt à nous rejoindre à l'écurie quand tu auras acheté une maison sur Senlis ! Pouic !

Mathilde, merci également à toi pour ces moments. Merci pour les balades et les cours de travail à pied avec Boubou !

A Laurianne,

Ma Banane, cette rencontre grâce à Indochine lorsqu'on était adolescentes aura fait de nous 2 amies. A nos concerts au Stade de France, à Bercy et au Zénith d'Amiens pour voir notre groupe préféré. Toutes ces heures passées à attendre que les portes s'ouvrent pour courir aussi vite que l'on pouvait pour avoir la meilleure place dans la fosse : le premier rang !

A nos coups de folie quand on était jeunes, à notre tournage du clip de Popstitute (je viens de le regarder...c'était il y a 13 ans !), à nos covers et à notre deuxième passion commune : l'équitation. Je me revois encore sauter pour la première fois un tronc avec Zouzou autour des étangs d'Argoeuves alors que je n'avais jamais sauté avec un cheval...

Merci pour tous ces moments !

A Benjamin,

Nos années lycée, ça commence à remonter !

Les cartes « grecques » pour jouer au Président pendant les pauses et la flem d'aller en perm'...

Merci de m'héberger chez toi à Lille de temps en temps quand on va aux concerts d'Indochine !

A Berna,

Des mesures de bruit aux mesures atmosphériques en passant par les schémas explicatifs, tu as été d'une aide précieuse pour ce travail et je t'en remercie profondément.

A Sophie,

Merci pour les impressions !
A l'entreprise Spontex,

Un immense merci aux salariés sans qui cette thèse n'aurait évidemment pas pu voir le jour.

Aline, « Madame pipi », merci pour ton investissement au cours de ces 5 sessions de prélèvements. De l'organisation du planning en passant par la liste des personnes éligibles aux prélèvements, pour les coups de téléphone passés à la dernière minute pour les retardataires, aux réunions d'informations pour faire adhérer les salariés, à la programmation des consultations, et j'en oublie ! Merci pout tout !

Priscilla, merci de ton engagement et de ton temps passé pour les photos, les mesures de bruit, les prélèvements atmosphériques de CS2, les plans, les réunions CS2,...et j'en oublie aussi !

Monsieur Balitout, merci pour vos plans détaillés.

Monsieur Si Salem, merci pour les temps d'échanges que vous m'avez accordés et pour vos précieux conseils.

Cécile, Monsieur Borrega, Monsieur Heuze, Monsieur Villain, merci pour votre investissement tout au long de ce projet de thèse.

Au Professeur Vincent Haufroid,

Merci pour ces échanges et votre puits de connaissances sur le CS2.

A l'équipe de l'UMJ de Creil,

George, les levées de corps, les autopsies, les expertises, les assises...et les reconstitutions de scènes de crimes au beau milieu de la nuit...Merci pour ton savoir sans faille !

José, pour toutes ces levées de corps et autopsies à tes côtés. Merci.

Sandrine, eh toi là ! Pour ta bonne humeur et toutes ces autopsies et consultations à tes côtés. On aura refait le monde en un semestre mais le pire c'est que ça continue encore ! Eh ouais, on ne se débarrasse pas de moi comme ça...et comme j'étais ta meilleure interne...!!

Catherine ou Fernande...pour toutes ces consultations et heures de rédactions de compte rendus.

Sylvie, pour le nombre de fois où tu ne m'as pas reconnue à la caméra pour m'ouvrir la porte !

L'UMJ de Creil, mon meilleur stage d'interne ! Mes abdos se seront musclés à vos côtés, pas besoin d'aller à la salle de sport....Enfin si, parce que c'est sans compter le nombre de restos qu'on a pu faire (et qu'on fait encore) ! Merci pour ce semestre de folie !
FOURNIER Cécile

Aux équipes de Médisis Beauvais, Creil et Senlis,

Merci pour ces 2 semestres à vos côtés.

A Dorothée,

Notre rencontre a contribué à me mettre sur la voie de la médecine du travail et je tenais à t'en remercier tout particulièrement aujourd'hui.

Merci également de ton temps consacré à notre formation au sein de ce DES.

A mes co-internes,

Andréa, Isabelle, Léa, Thomas et ceux que je connais moins. Merci d'avoir fait que ce groupe soit un soutien et une entraide dans notre formation.

A Misbaou,

Merci pour tous ces blocs où tu faisais « l'externe » pendant que je volais ta place en face de
Gilles !

A toute l'équipe de la MSA de Picardie,

Pour ce premier semestre de médecine du travail.

Un retour aux sources.

Ce n'était qu'un au revoir !

A Makoff, ma Bouille, mon Boubou, mon chaton, mon petit diablotin,

Tant de complicité et d'amour grandissant de jour en jour entre nous.

T'entendre hennir lorsque tu m'entends arriver.

Te regarder tordre la tête pour me réclamer des carottes ou des pommes (ou, in fine, tout ce qui se mange).

Passer des heures à te regarder, sans rien faire d'autre que de t'admirer.

A nos balades, à nos câlins, à nos moments de complicité à pied ou monté.

J'espère vivre cette merveilleuse aventure à tes côtés pour de nombreuses années encore !

Merci d'être là, merci pour tout. Je t'aime.
A Magido, mon Petit Chat,

Tu as su essuyer mes larmes pendant des heures dans ton box. Tu as su me relever et me motiver à regarder vers l'avenir.

Tu m'as énormément faite progresser dans mon équitation. On en a parcouru des kilomètres de balades !

Merci pour tous ces moments inoubliables ♡

A l'équipe des Ecuries de la Taulette,

Merci de vous être si bien occupés de Makoff pendant ces deux ans et demi. Je reviens de temps en temps avec plaisir !

A l'équipe de l'Ecurie de la Chapelle,

Merci de vous occuper si bien de Makoff pendant ces journées de travail et de rédaction de thèse !

A Uranie,

Mon petit chien d'amour, j'espère que tu as retrouvé maman là-haut et ton chéri Obélix.

Tu me manques.

Je t'aimerais pour toujours.

A tous ceux que je n'ai pas cité ou que j'ai pu oublier.

Merci !
Glossaire des abréviations

Par ordre d'apparition dans le texte :

PSO : Production Semi-Ouvrée

NaOH : hydroxyde de sodium

CS₂ : disulfure de carbone

°C : degré Celsius

CV : Coagulation Vapeur

CE : Coagulation Electrique

H₂S : sulfure d'hydrogène

PPF : Production Produit Fini

g : gramme

CAS : Chemical Abstracts Service

INRS : Institut National de Recherche et de Sécurité

µg : microgramme

ng : nanogramme

mg/cm²/heure : milligramme par centimètre cube par heure

TTCA : Acide-2-ThioThiazolidine-4-Carboxylique

COS : sulfure de carbonyl

LDLc : cholestérol des lipoprotéines de basse densité

CYP3A4 : cytochrome P450 3A4

GGT : gamma-glutamyltranspeptidase

T4 : thyroxine

ADN : acide désoxyribonucléique

LH : hormone lutéinisante

FSH : hormone folliculo-stimulante

8-iso-PGF2α : 8-iso Prostaglandin F2 alpha

8-OHdG : 8-oxo-7,8 dihydro-20-désoxyguanosine

DEP : débit expiratoire de pointe

mL/s : millilitre par seconde

Hz : Hertz
HPLC-UV : chromatographie liquide à haute performance avec détection en ultraviolet

SCOEL : Scientific Committee on Occupational Exposure Limits

VLEP : Valeur Limite d'Exposition Professionnelle

VLEP<sub>8h</sub> : Valeur Limite d'Exposition Professionnelle sur 8 heures

ppm : partie par million

mg/g : milligramme par gramme

VLEP<sub>CT</sub> : Valeur Limite d'Exposition Professionnelle à court terme

mg/m<sup>3</sup> : milligramme par millimètre cube

GC-FID : chromatographie en phase gazeuse couplée à un détecteur par photométrie de flamme

Badge G.A.B.I.E : Gas Adsorbent Badges for Individual Exposure

COV : composés organiques volatiles

m/s : mètre par seconde

COFRAC : Comite Français d'Accréditation

GC-MS : chromatographie en phase gazeuse couplée à une détection par spectrométrie de masse

VME : valeur moyenne d'exposition

µg/m<sup>3</sup> : microgramme par mètre cube

cm<sup>3</sup>/min : centimètre cube par minute

LC-MS-MS : chromatographie liquide couplée à la spectrométrie de masse

HPLC-DAD : chromatographie liquide couplée au détecteur à barrettes de diodes

UV : ultraviolet

CG : chromatographie gazeuse

CL : chromatographie liquide

CMR : agent cancérogène, mutagène ou reprotoxique

UICPA : Union Internationale de Chimie Pure et Appliquée

FDS : fiche de données de sécurité

FE : fiche d'entreprise

CLP : Classification, Labelling, Packaging

CE : Conseil Européen

SST : sauveteur secouriste du travail
CSE : Comite Social et Economique

DUERP : Document Unique d'Evaluation des Risques Professionnels

SIR : Suivi Individuel Renforcé

DIRECCTE : Direction Régionale des Entreprises, de la Concurrence, de la Consommation, du Travail et de l'Emploi

CPAM : Caisse Primaire d'Assurance Maladie

Lex,8h : exposition moyenne au bruit

dB : décibel

SPST : Service de Prévention en Santé au Travail

IDEST : Infirmière Diplômée d'Etat en Santé au Travail

IPRP : Intervenant en Prévention des Risques Professionnels

VIPe : Visite d'Information et de Prévention à l'embauche

VIPp : Visite d'Information et de Prévention périodique

SIG : Suivi Individuel Général

VI : Visite Intermédiaire

SIA : Suivi Individuel Adapté

VR : Visite de Reprise

EMAe : Examen Médical d'Aptitude à l'embauche

EMAp : Examen Médical d'Aptitude périodique

MSA : Mutualité Sociale Agricole

SPE : surveillance post-exposition

SPP : surveillance post-professionnelle

HSE : Hygiène Sécurité Environnement

CSSCT : Commission Santé Sécurité Conditions de Travail

R&D : Recherche et Développement

RH : Ressources Humaines

C60 : Cristallisation 60

J1 : premier jour de travail

J4 : quatrième jour de travail

EPI : équipements de protection individuelle

CARSAT : Caisse d'Assurance Retraite et de la Santé au Travail
FOURNIER Cécile
Table des matières

<table><tr><td>I. Introduction</td><td>25</td></tr><tr><td>I.1. L'entreprise</td><td>25</td></tr><tr><td>I.1.1. Historique</td><td>25</td></tr><tr><td>I.1.2. Procédé de fabrication des éponges</td><td>25</td></tr><tr><td>I.1.2.1. La préparation</td><td>26</td></tr><tr><td>I.1.2.2. La cristallisation</td><td>27</td></tr><tr><td>I.1.2.3. Le mélange</td><td>27</td></tr><tr><td>I.1.2.4. La cuisson (coagulation)</td><td>28</td></tr><tr><td>I.1.2.5. Le produit fini</td><td>28</td></tr><tr><td>I.2. Le disulfure de carbone</td><td>30</td></tr><tr><td>I.2.1. Généralités</td><td>30</td></tr><tr><td>I.2.2. Historique</td><td>30</td></tr><tr><td>I.2.3. Propriétés physico-chimiques</td><td>32</td></tr><tr><td>I.2.4. Domaines d'utilisation et sources d'exposition</td><td>34</td></tr><tr><td>I.2.4.1. Exposition directe</td><td>34</td></tr><tr><td>I.2.4.2. Exposition indirecte</td><td>35</td></tr><tr><td>I.2.5. Toxicocinétique</td><td>35</td></tr><tr><td>I.2.5.1. Absorption et transport</td><td>35</td></tr><tr><td>I.2.5.2. Distribution</td><td>36</td></tr><tr><td>I.2.5.3. Métabolisme</td><td>36</td></tr><tr><td>I.2.5.4. Elimination</td><td>37</td></tr><tr><td>I.2.6. Mécanismes d'action sur l'organisme humain</td><td>37</td></tr><tr><td>I.2.6.1. Effet sur le métabolisme des cellules</td><td>37</td></tr><tr><td>I.2.6.2. Action sur le système nerveux</td><td>38</td></tr><tr><td>I.2.6.3. Effet sur le métabolisme des lipides</td><td>39</td></tr><tr><td>I.2.6.4. Effet sur le métabolisme des vitamines</td><td>39</td></tr><tr><td>I.2.6.5. Action sur le système hépatique</td><td>39</td></tr><tr><td>I.2.6.6. Action sur le système hormonal</td><td>39</td></tr><tr><td>I.2.7. Toxicité chez l'Homme</td><td>41</td></tr><tr><td>I.2.7.1. Toxicité aigüe</td><td>41</td></tr><tr><td>I.2.7.2. Toxicité chronique retrouvée sur l'ensemble des appareils</td><td>43</td></tr><tr><td>I.2.8. Interactions liées aux habitus</td><td>46</td></tr></table>
<table>
  <tbody>
    <tr>
      <td>I.2.9. Dosage du TTCA urinaire</td>
      <td>47</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>I.2.10. Dosages atmosphériques</td>
      <td>48</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>I.2.10.1. Prélèvements actifs : généralités</td>
      <td>48</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>I.2.10.2. Prélèvements passifs : généralités</td>
      <td>49</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>I.2.10.3. Prélèvements dans le cadre de la recherche de CS<sub>2</sub></td>
      <td>50</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>I.2.10.4. Le badge G.A.B.I.E.</td>
      <td>51</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>I.2.11. Point sur les techniques de chromatographie</td>
      <td>52</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>I.3. Le sulfure d'hydrogène</td>
      <td>54</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>I.3.1. Généralités</td>
      <td>54</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>I.3.2. Toxicité chez l'Homme</td>
      <td>54</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>I.3.2.1. Toxicité aigüe</td>
      <td>54</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>I.3.2.2. Toxicité chronique</td>
      <td>55</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>I.4. Réglementation</td>
      <td>56</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>I.4.1. Le risque chimique</td>
      <td>56</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>I.4.1.1. Généralités</td>
      <td>56</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>I.4.1.2. Evaluation du risque chimique</td>
      <td>57</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>I.4.1.3. Etiquetage et stockage</td>
      <td>58</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>I.4.1.4. Mesures de prévention du risque chimique</td>
      <td>60</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>I.4.1.5. Les agents cancérogènes, mutagènes ou reprotoxiques (CMR)</td>
      <td>63</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>I.4.2. Mesures de prévention du risque chimique : le cas du CS<sub>2</sub></td>
      <td>64</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>I.4.2.1. Valeurs limites d'exposition professionnelle</td>
      <td>64</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>I.4.2.2. Travaux interdits et réglementés</td>
      <td>65</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>I.4.2.3. Reconnaissance en maladie professionnelle</td>
      <td>66</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>I.4.2.4. Les agents cancérogènes, mutagènes ou reprotoxiques (CMR)</td>
      <td>67</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>I.4.3. Mesures de prévention du risque chimique : le cas de l'H<sub>2</sub>S</td>
      <td>67</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>I.4.3.1. Valeurs limites d'exposition professionnelle</td>
      <td>67</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>I.4.3.2. Travaux interdits et réglementés</td>
      <td>67</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>I.4.3.3. Reconnaissance en maladie professionnelle</td>
      <td>67</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>I.4.3.4. Les agents cancérogènes, mutagènes ou reprotoxiques (CMR)</td>
      <td>67</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>I.4.4. Le bruit</td>
      <td>67</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>I.4.4.1. Généralités</td>
      <td>67</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>I.4.4.2. Mesures de bruit</td>
      <td>68</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>I.4.5. Suivi des salariés en France</td>
      <td>69</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>I.4.5.1. Rôles du médecin du travail</td>
      <td>69</td>
    </tr>
    <tr>
      <td>I.4.5.2. Visites déléguées sous responsabilité du médecin du travail</td>
      <td>70</td>
    </tr>
  </tbody>
</table>
<table><tr><td>I.4.5.3. Types de suivi (SIR, SIA, SIG)</td><td>71</td></tr><tr><td>I.4.5.3.1. Suivi individuel renforcé (SIR)</td><td>71</td></tr><tr><td>I.4.5.3.2. Suivi individuel adapté (SIA)</td><td>72</td></tr><tr><td>I.4.5.3.3. Suivi individuel général (SIG)</td><td>72</td></tr><tr><td>I.4.5.4. Les différents types de visites</td><td>72</td></tr><tr><td>I.4.5.4.1. Les visites systématiques</td><td>72</td></tr><tr><td>I.4.5.4.2. La visite à la demande</td><td>74</td></tr><tr><td>I.4.5.4.3. La visite de pré-reprise</td><td>74</td></tr><tr><td>I.4.5.4.4. La visite de mi-carrière</td><td>75</td></tr><tr><td>I.4.5.4.5. La visite de fin de carrière</td><td>75</td></tr><tr><td>I.4.5.4.6. La visite de post-exposition</td><td>76</td></tr><tr><td>I.4.5.5. La surveillance post-exposition professionnelle</td><td>76</td></tr><tr><td>I.4.5.6. Le suivi des salariés dans le cas d'une exposition au CS<sub>2</sub></td><td>76</td></tr><tr><td>I.5. Objectifs de l'étude</td><td>77</td></tr><tr><td><b>II. Matériel et méthodes</b></td><td><b>78</b></td></tr><tr><td>II.1. Population étudiée</td><td>78</td></tr><tr><td>II.2. Postes de travail identifiés</td><td>80</td></tr><tr><td>II.2.1. Dans le groupe « exposés »</td><td>80</td></tr><tr><td>II.2.2. Dans le groupe « non exposés »</td><td>81</td></tr><tr><td>II.3. Conception et réalisation de l'étude</td><td>82</td></tr><tr><td>II.3.1. Collecte de données</td><td>82</td></tr><tr><td>II.3.2. Prélèvements urinaires et dosage du TTCA</td><td>83</td></tr><tr><td>II.3.3. Prélèvements atmosphériques</td><td>84</td></tr><tr><td>II.3.4. Mesures de bruit</td><td>86</td></tr><tr><td>II.4. Calcul du taux de prévalence</td><td>86</td></tr><tr><td><b>III. Résultats</b></td><td><b>87</b></td></tr><tr><td>III.1. TTCA urinaires</td><td>87</td></tr><tr><td>III.1.1. Caractéristiques générales</td><td>87</td></tr><tr><td>III.1.2. Pratiques au poste de travail</td><td>89</td></tr><tr><td>III.1.3. Port des équipements de protection individuelle</td><td>89</td></tr><tr><td>III.1.3.1. Protections respiratoires</td><td>89</td></tr><tr><td>III.1.3.2. Protections manuelles : les gants</td><td>91</td></tr><tr><td>III.1.3.3. Les vêtements de travail</td><td>93</td></tr><tr><td>III.1.4. Antécédents pouvant être en lien avec l'exposition au CS<sub>2</sub></td><td>94</td></tr><tr><td>III.2. Mesures atmosphériques de CS<sub>2</sub></td><td>95</td></tr></table>
<table><tr><td>III.2.1. Capteurs passifs individuels</td><td>95</td></tr><tr><td>III.2.2. Capteurs passifs en air ambiant</td><td>95</td></tr><tr><td>III.2.3. Capteurs fixes de l'usine</td><td>96</td></tr><tr><td>III.3. Mesures de bruit</td><td>96</td></tr><tr><td><strong>IV. Discussion</strong></td><td><strong>97</strong></td></tr><tr><td>IV.1. Chronologie des prélèvements</td><td>97</td></tr><tr><td>IV.2. Analyse des mesures réalisées</td><td>97</td></tr><tr><td>IV.3. Mise en place de mesures de prévention primaire et secondaire</td><td>101</td></tr><tr><td>IV.3.1. Mesures ambiantes</td><td>101</td></tr><tr><td>IV.3.2. En cas d'exposition accidentelle</td><td>103</td></tr><tr><td>IV.3.3. Port des équipements de protection individuelle</td><td>103</td></tr><tr><td>IV.3.4. Mesures de bruit</td><td>103</td></tr><tr><td>IV.3.5. Suivi des salariés</td><td>104</td></tr><tr><td><strong>V. Conclusion</strong></td><td><strong>105</strong></td></tr><tr><td><strong>Bibliographie</strong></td><td><strong>107</strong></td></tr><tr><td><strong>Annexes</strong></td><td><strong>113</strong></td></tr><tr><td>Annexe n°1 : Cheminement du précédé de fabrication des éponges</td><td>113</td></tr><tr><td>Annexe n°2 : Fiche de données de sécurité du CS2</td><td>115</td></tr><tr><td>Annexe n°3 : Tableau récapitulatif reprenant la réglementation de l'exposition au bruit</td><td>129</td></tr><tr><td>Annexe n°4 : Etude de postes de la production semi-ouvrée (PSO)</td><td>130</td></tr><tr><td>Annexe n°5 : Cartographie des postes « exposés »</td><td>147</td></tr><tr><td>Annexe n°6 : Cartographie générale des « exposés » et des « non exposés »</td><td>160</td></tr><tr><td>Annexe n°7 : Questionnaire destiné au salarié</td><td>161</td></tr><tr><td>Annexe n°8 : Questionnaires de début (J1) et de fin (J4) de poste</td><td>167</td></tr><tr><td>Annexe n°9 : Questionnaires de début (J1) et de fin (J4) de poste destinés au laboratoire</td><td>175</td></tr><tr><td>Annexe n°10 : Cartographie de la position des capteurs passifs et des capteurs fixes</td><td>179</td></tr><tr><td>Annexe n°11 : Etude de poste de manchonneur Nojax</td><td>183</td></tr><tr><td>Annexe n°12 : Références des gants utilisés chez Spontex</td><td>184</td></tr><tr><td>Annexe n°13 : Equipements de protection individuelle utilisés et ceux devant être normalement utilisés en fonction des postes occupés</td><td>185</td></tr><tr><td>Annexe n°14 : Fiche réflexe : Alarme toxicologie H2S / CS2</td><td>186</td></tr><tr><td>Annexe n°15 : Procédure d'urgence en cas d'exposition accidentelle au CS2</td><td>187</td></tr><tr><td>Annexe n°16 : Prévention – Toxicologie : Le Disulfure de Carbone</td><td>188</td></tr><tr><td><strong>Résumé</strong></td><td><strong>190</strong></td></tr><tr><td><strong>Abstract</strong></td><td><strong>191</strong></td></tr></table>
# I. Introduction

## I.1. L'entreprise

### I.1.1. Historique

En 1904, une usine de fabrication de crins artificiels obtenus en apprêtant un fil de coton avec de la gélatine insolubilisée né à Cires-lès-Mello. Ces crins présentant le défaut de gonfler avec l'humidité, le directeur du site obtient l'appui de la Société Française de la Viscose permettant le remplacement de la gélatine dans le processus de fabrication.

En 1910, l'usine est transférée au 74 rue de Saint-Just-des-Marais à Beauvais (60000). La production de crins est petit à petit supplantée par la production de rayonne et c'est en 1932 que la toute première éponge cellulosique né dans cette même usine beauvaisienne : le nom de SPONTEX, contraction de « sponge » (éponge en anglais) et de « textile » apparaît pour la première fois.

La firme, avec une activité très diversifiée, connait son plein essor entre les années 1940 et 1980 :

- 200.000 éponges sont produites par mois en 1940,

- 5.000.000 dans les années 1970.

En 1980, l'usine se concentre exclusivement sur la production d'éponges.

En 1997, les entreprises MAPA et SPONTEX fusionnent et la mascotte de la marque, Ernie le hérisson, né en 1999.

Au fil des décennies, l'entreprise s'est étendue à l'international avec actuellement environ 2500 salariés dans 21 pays différents.

### I.1.2. Procédé de fabrication des éponges

Dans le cadre de l'étude des « Risques professionnels liés au disulfure de carbone dans une entreprise de fabrication d'éponges : relevé d'exposition, moyens de protection, suivi des salariés », le procédé de fabrication des éponges a dû être abordé, étudié et analysé. Celui-ci étant tenu secret, il ne sera révélé que dans ses généralités dans les prochaines lignes d'écriture de cette thèse.

Le procédé de fabrication des éponges est composé d'un dérivé cellulosique appelé viscose. Il débute dans la partie « Production Semi-Ouvrée » (PSO) de l'usine de Beauvais.
I.1.2.1. La préparation

La cellulose est préparée à base de fibres de bois imprégnées d'hydroxyde de sodium (NaOH) et d'eau. Elle est finement déchiquetée : on obtient l'alcali-cellulose.

<figure><img src="image_3.png" /><figcaption>Photographie n°1 : Déchiquetage</figcaption></figure>

<figure><img src="image_4.png" /><figcaption>Photographie n°2 : Imprégnation</figcaption></figure>

Cette dernière est mélangée au disulfure de carbone (CS₂), entrainant une réaction de xanthation. Le mélange devient de la xanthate de cellulose.

<figure><img src="image_5.png" /><figcaption>Réaction de xanthation</figcaption></figure>

Afin d'améliorer les propriétés finales de l'éponges, des fibres de lin et de coton sont ajoutées au mélange qui présente une couleur orange foncé et une viscosité comparable à celle d'une pâte à pain. On obtient la « viscose Spontex ».

<figure><img src="image_6.png" /><figcaption>Photographie n°3 : Xanthate de cellulose sous forme de pâte</figcaption></figure>
<figure><img src="image_7.png" /></figure>

Réaction chimique de la viscose

I.1.2.2. La cristallisation

Parallèlement à la préparation de la « pâte », des cristaux de sulfate de soude fondus sont
récupérés dans les bains, cristallisés et réinjectés après avoir été tamisés dans le circuit des
bains de cristallisation.

<figure><img src="image_8.png" /><figcaption>Photographie n°4 : Plaques de cristallisation couvertes de cristaux de sulfate de soude</figcaption></figure>

I.1.2.3. Le mélange

La « viscose Spontex » est mélangée à des cristaux de sulfate de sodium de granulométrie contrôlée. Ils fondent à une température de 32 degrés Celsius (°C), permettant la création de pores macroscopiques dans l'éponge.

<figure><img src="image_9.png" /><figcaption>Photographies n°5 et 6 : Cristaux de sulfate de sodium</figcaption></figure>
Des colorants sont ensuite ajoutés, permettant d'obtenir la « pâte » que l'on met en moules de
dimensions et de formes variées.

I.1.2.4. La cuisson (coagulation)

Cette « pâte » est cuite selon l'une des deux manières :

- Coagulée par immersion dans une solution de sulfate de sodium chauffée
progressivement à 100°C pendant environ 8 heures : c'est la coagulation vapeur (CV),

- Coagulée par effet Joule (60 Volt) entre les parois du moule pendant environ 3 heures :
c'est la coagulation électrique (CE).

Lors de cette étape, on retrouve :

- une libération de sulfure d'hydrogène (H₂S) et de CS₂,

- la fonte des cristaux de sulfate de sodium.

Etant donné les risques d'intoxication par émission de vapeurs d'H2S et de CS2, il existe un
système de captation des émissions.

I.1.2.5. Le produit fini

Les blocs d'éponge sont lavés, démoulés puis plastifiés ou séchés à la PSO.

<figure><img src="image_10.png" /><figcaption>Photographie n°8 : Coagulation électrique</figcaption></figure>

<caption>Photographie n°7 :
Viscose</caption>

<caption>Photographie n°9 : Coagulation vapeur</caption>
Ils transitent ensuite dans la partie « Production Produit Fini » (PPF) où ils sont découpés, conditionnés, mis en cartons avant d'être expédiés en France ou à l'étranger.

<figure><img src="image_11.png" /><figcaption>Photographie n°10 : Eponges sur un tapis à PPF</figcaption></figure>

Vous trouverez en annexe n°1 le cheminement du procédé de fabrication d'une éponge.
## I.2. Le disulfure de carbone

### I.2.1. Généralités

A l'état pur, le disulfure de carbone (CS₂) se présente sous forme d'un liquide dense incolore très volatile à l'odeur de chloroforme [1].

Le produit commercial contient des impuretés soufrées, entrainant une coloration jaunâtre du liquide ainsi qu'une odeur désagréable.

Le disulfure de carbone est également appelé :

- carbone disulfide ou bisulfide,

- bisulfure de carbone,

- sulfure de carbone,

- anhydride sulfocarbonique,

- dithiométhane.

<figure><img src="image_12.png" /><figcaption>Figure n°1 : Différentes dénominations du disulfure de carbone (CS₂)</figcaption></figure>

### I.2.2. Historique

Le CS₂ a pour la première fois été utilisé en 1842 dans le secteur de l'anesthésie. En agissant comme dépresseur du système nerveux central, il permettait d'induire une perte de conscience et un état d'anesthésie. Cependant, son utilisation ayant présenté des graves effets secondaires notamment sur le plan neurologique, l'utilisation de cette substance a rapidement été abandonnée dans le secteur médical.

En 1844, John Mercer, chimiste anglais, a mis en place un procédé appelé « mercérisation » qui consistait à utiliser du CS₂ pour ramollir et dégraisser les fibres naturelles comme le coton, permettant d'obtenir des textiles plus résistants afin d'en améliorer la qualité [2].
Dans les années 1850, l'Europe a développé le commerce du caoutchouc. Celui-ci peut être traité par vulcanisation (traitement à chaud), qui est un processus chimique utilisant le chauffage du caoutchouc brut avec du CS₂ et d'autres additifs. Le caoutchouc est d'abord mélangé à froid à des composés chimiques, dont le CS₂. Cette préparation est ensuite chauffée à 150°C puis refroidie et durcie. Cette méthode permet de rendre le caoutchouc plus résistant, élastique et durable [3].

A cette époque, les usines n'existant pas, ce procédé était utilisé dans des ateliers français attenants aux habitations des travailleurs, sans mesure de précaution particulière.

De nombreux médecins français ont vu alors apparaitre à leurs consultations des maladies mentales et nerveuses idiopathiques. Auguste Delpech, médecin parisien de santé publique de l'Hôpital de Paris-Bicêtre, a décrit au début des années 1860 « *la névrose au disulfure de carbone* ». Les manifestations cliniques retrouvées étaient des céphalées, des troubles visuels, des troubles cognitifs et des troubles de l'humeur [4].

C'est au début du XXème siècle que l'Europe s'est intéressée aux risques de l'exposition au CS₂ et que l'industrie du caoutchouc s'est développée en dehors des habitations.

Dans l'article de Davidson et Feinleb (1954), il est décrit une étude de Laudenheimer qui aboutit à des mesures de précautions telles que la purification de l'air par l'amélioration de la ventilation. Une fois ces précautions mises en place, le nombre de cas de « *névrose au disulfure de carbone* » a chuté [5].

Aux Etats-Unis, entre 1900 et 1930, des cas d'intoxication au CS₂ ont fait leur apparition, coïncidant avec les débuts de la rayonne viscose.

La rayonne viscose est une fibre semi-synthétique produite à partir de cellulose (matière première naturelle) qui nécessite des traitements chimiques, en utilisant notamment le CS₂ et l'H₂S, pour être transformée en fibre textile.

Elle est utilisée dans différentes industries :

- de la mode, du vêtement et de la lingerie,

- du linge de maison (draps, taies d'oreillers, couettes,...),

- de l'ameublement (rideaux, housses de coussins, nappes,...),

- de textiles médicaux et sanitaires (pansements, lingettes, couches,...).
Une étude réalisée en 1938 par le Pennsylvania Department of Labor and Industry sur 120 travailleurs de la viscose avait mis en évidence la toxicité neurologique du CS₂ dans le milieu professionnel de la rayonne viscose.

### I.2.3. Propriétés physico-chimiques

$$S=C=S$$

<caption>Figure n°2 : Formule du disulfure de carbone</caption>

Le CS₂ est peu soluble dans l'eau (0,21gramme (g) pour 100 g d'eau à 20°C) mais miscible aux solvants organiques : hydrocarbures, éther, éthanol et méthanol, benzène, chloroforme, tétrachlorure de carbone, huiles...[1]

A l'inverse, il dissout des composés organiques tels que l'anhydride sulfureux, l'anhydride carbonique, le phosphore et le soufre.

Il s'agit d'un produit particulièrement instable, pouvant s'auto-inflammer librement à l'air en raison de son auto-inflammation à 100°C au contact d'une paroi chaude, d'une décharge électrostatique ou d'une source inflammable.

Il comprend des limites d'explosivité (ou limite d'inflammabilité) définies par une concentration limite de gaz dans l'air qui permet à un gaz ou à une vapeur combustible de s'enflammer. Elles sont comprises entre 1% (limite inférieure) et 50% (limite supérieure).

A haute température et au contact d'oxygène, il se décompose en dioxyde de carbone et en dioxyde de soufre :

$$CS_2 + (3O_2) \rightarrow CO_2 + 2SO_2$$

Le dioxyde de soufre (2SO₂) et le dioxyde de carbone (CO₂) sont des gaz incolores, irritants et toxiques.

Le dioxyde de soufre peut entrainer une irritation respiratoire accompagnée d'une toux, d'une congestion nasale, d'une sternutation voir même d'une dyspnée. Chez les personnes présentant des antécédents d'asthme ou de bronchopneumopathie chronique obstructive, les symptômes
peuvent être exacerbés. Des études ont également montré qu'il augmentait le risque d'infarctus du myocarde et d'accidents vasculaires cérébraux [6].

Le dioxyde de carbone est présent dans l'atmosphère et peut, lors d'une exposition à de trop fortes concentrations, entrainer des dommages sur la santé tels que des troubles respiratoires à type de toux, dyspnée, sifflements respiratoires voire hypoxie. Il peut être à l'origine d'une tachycardie et d'une hypertension artérielle [7].

A 150°C et en présence d'eau, le $CS_2$ peut former du dioxyde de carbone ($CO_2$) et du sulfure d'hydrogène ($H_2S$) que nous développerons par la suite :

$$CS_2 + 2H_2O \rightarrow CO_2 + 2H_2S$$

Lorsqu'il est exposé à la lumière solaire, le $CS_2$ se décompose en soufre (S) et en monosulfure de carbone (CS) et prend une couleur jaunâtre :

$$CS_2 \rightarrow S + CS$$

Le monosulfure de carbone (CS) peut entrainer une irritation des voies respiratoires (toux, congestion nasale) et du tractus gastro-intestinal (nausées, vomissements, douleurs abdominales). Sur le plan neurologique, il est responsable de céphalées, vertiges voire d'une confusion. C'est un irritant oculaire et cutané.

Le $CS_2$ réagit fortement avec différents composés tels que les oxydes d'azote, les métaux actifs (aluminium, zinc, potassium), les amines et imines. Il peut former des composés explosifs avec les oxydes métalliques, comme la rouille par exemple.

A une température inférieure à 250°C, le $CS_2$ n'exerce pas d'effet corrosif sur les métaux usuels. Il prend une coloration jaunâtre par formation de sulfure au contact du cuivre ou d'autres alliages.

Lorsque sa température dépasse 250°C, il devient corrosif pour le fer et l'acier.
<table><caption>Tableau n°1 : Propriétés physiques du CS₂</caption><tr><td>N° CAS (Chemical Abstracts Service)</td><td>75-15-0</td></tr><tr><td>Masse moléculaire</td><td>76,13</td></tr><tr><td>Point (température) de fusion</td><td>-110 à -112°C</td></tr><tr><td>Point d'ébullition / température de vaporisation</td><td>46°C</td></tr><tr><td>Densité</td><td>1,263</td></tr><tr><td>Densité gaz/vapeur</td><td>2,63</td></tr><tr><td>Point d'éclair</td><td>-30°C</td></tr></table>

Avant les années 1950, le CS₂ était produit à base de charbon de bois et de vapeur de soufre par procédé électrothermique. Actuellement, la création du CS₂ est réalisée à partir de méthane gazeux (CH₄) et de soufre liquide (S₈) portés à une température de 650°C et une pression de 6 bar :

$$2\text{CH}_4 + \text{S}_8 \rightarrow 2\text{CS}_2 + 4\text{H}_2\text{S}$$

### I.2.4. Domaines d'utilisation et sources d'exposition

La production moyenne de CS₂ dans le monde est d'un million de tonnes par an.

En 2005, l'Institut National de Recherche et de Sécurité (INRS) avait répertorié une production moyenne de 1500 tonnes par an pour la France [8]. Il n'a pas été retrouvé de chiffre plus récent dans les données de la littérature.

#### I.2.4.1. Exposition directe

Les sources d'exposition directes peuvent être **professionnelles**, les domaines d'utilisation du CS₂ sont assez variés :

- fabrication de rayonne viscose afin de produire des éponges végétales artificielles, des boyaux, de la soie artificielle et de la cellophane,

- intermédiaire de synthèse pour la fabrication de composés organiques : tétrachlorure de carbone, thiocyanates, vernis, colorants, pesticides, fabrication de colorants, produits pharmaceutiques, caoutchouc, agents de flottaison [1].
### I.2.4.2. Exposition indirecte

Les sources d'exposition indirectes peuvent être **extra-professionnelles**, les domaines d'utilisation du CS₂ sont assez variés :

- des sources naturelles, que sont l'activité volcanique, les terres, les étangs ou marais salants et les régions maritimes rejettent le CS₂ dans l'environnement [9 ; 10].

L'action de fumer une cigarette émet 2 microgrammes (µg) de CS₂ par cigarette [11].

En 1984, Stedman et al avaient démontré que les sols fournissaient 2280 tonnes par an de CS₂ par l'accroissement des bactéries et des plantes régulé par le taux d'humidité, les températures, la composition en matière organique des terres et l'éclairement [12].

En 1994, Caron et Kramer avaient mis en évidence différentes espèces d'algues qui produisaient du CS₂ dont les concentrations variaient entre 93,8 et 286,4 nanogrammes (ng) de CS₂ par litre de milieu de culture [13].

Mais, la majorité des effets toxiques du CS₂ est retrouvée en milieu **professionnel**, et particulièrement dans le travail de la viscose où chaque kilogramme de viscose produit 20 à 30g de CS₂.

## I.2.5. Toxicocinétique

### I.2.5.1. Absorption et transport

L'absorption du CS₂ peut s'effectuer par voie pulmonaire, cutanée et gastro-intestinale mais la voie d'absorption principale est l'inhalation sous forme de gaz qui dépend de la concentration en CS₂ dans l'air, de la durée d'exposition, de la fréquence et du volume de respiration d'un individu. A l'équilibre, 15 à 45% des vapeurs inhalées sont retenues dans l'organisme [1].

L'absorption cutanée par contact direct avec le CS₂ n'est pas négligeable : 0,23 à 0,79 milligramme par centimètre carré par heure (mg/cm²/heure) [14].

Le CS₂ est transporté via le flux sanguin où la concentration sanguine est superposable à la concentration inhalée.
Dans le sang, il se présente sous forme libre ou liée :

- à l'état d'équilibre, la concentration de $CS_2$ libre dans le sang est atteinte entre trente minutes et deux heures,

- pour la forme liée aux protéines, l'état d'équilibre peut prendre plusieurs jours en fonction de la dose d'exposition [15].

### I.2.5.2. Distribution

Le $CS_2$ présente une affinité particulière pour les tissus et organes riches en lipides et/ou richement irrigués : cœur, poumons, foie, rate, reins, cerveau et peau. L'état d'équilibre dans les tissus est atteint en quatre à cinq heures [16].

Chez les femmes, il a été démontré que le $CS_2$ traversait la barrière placentaire et le lait maternel [17].

### I.2.5.3. Métabolisme

Deux types de transformations existent.

Le premier représente 80 à 90% du métabolisme par l'oxydation par les mono-oxygénases hépatiques. Cette action se réalise en deux phases :

1) la réaction du $CS_2$ avec le glutathion pour donner naissance à l'acide-2-thiothiazolidine-4-carboxylique (TTCA), composé soufré éliminé par les urines. Nous nous sommes orientés vers ce dosage pour notre étude et le suivi des salariés concernés.

2) la désulfuration du $CS_2$ en sulfure de carbonyle (COS) se fixant aux microsomes. Le COS se décompose ensuite pour former l'H<sub>2</sub>S.

Le deuxième représente 10 à 20% du métabolisme par la liaison aux acides aminés, protéines et groupes thiol (-SH) formant les dithiocarbamates et trithiocarbamates qui sont hydrosolubles et non volatils [16 ; 18].
<figure><img src="image_13.png" /><figcaption>Figure n°3 : Schéma du métabolisme du CS₂</figcaption></figure>

(source : INRS)

### I.2.5.4. Elimination

L'élimination du CS₂ se fait :

- par voie respiratoire, sous forme inchangée entre 10 et 30% de la dose inhalée,

- par **voie urinaire**, sous forme inchangée à 1% de la dose ou sous forme de sulfates inorganiques et de composés soufrés comme le TTCA (environ 6%) [1].

## I.2.6. Mécanismes d'action sur l'organisme humain

### I.2.6.1. Effet sur le métabolisme des cellules

Les métabolites du CS₂ (dithiocarbamates et 2-thiazolinone-4-thione) inhibent la formation de co-facteurs avec le zinc et le cuivre entrainant une perturbation de la glycolyse, du métabolisme des acides aminés et de la phosphorylation des cellules cérébrales.

Ces perturbations provoquent une oxydation des graisses, une apoptose et des lésions tissulaires [1].
L'inhibition de la formation de ces co-facteurs induit une carence en cuivre et en zinc pouvant avoir des conséquences cliniques importantes :

- carence en zinc :

o altération du système immunitaire augmentant le risque d'infections bactériennes, virales et fongiques,

o éruptions cutanées, pertes de cheveux,

o altération de la fertilité, tant chez les hommes que chez les femmes par anomalies de la maturation des gamètes,

o altération du goût et de l'odorat,

o troubles de mémoire et de concentration.

- carence en cuivre :

o altération du système immunitaire augmentant le risque d'infections bactériennes, virales et fongiques,

o anémie ferriprive,

o troubles de conduction nerveuse et neuropathies,

o augmentation du risque de fracture par défaut de minéralisation osseuse,

o altération du métabolisme des lipides.

### I.2.6.2. Action sur le système nerveux

Le mécanisme biochimique de l'atteinte nerveuse n'est pas décrit précisément dans la littérature, par exemple : réaction avec les acides aminés, liaison avec les protéines entre deux axones, formation de dithiocarbamates.

Il en résulte une perturbation du transport de l'information par un gonflement des axones causé par une augmentation du nombre de neurofilaments [19].

Ces perturbations axonales induisent une axonopathie (destruction des fibres myélinisées de la substance blanche de la moelle épinière et des nerfs périphériques) responsable d'une réduction de la vitesse de transfert des stimuli. Ce qui explique cliniquement **l'atteinte sensitivo-motrice** responsable d'une fatigabilité à la marche, de crampes musculaires, de douleurs nocturnes, d'une hypoesthésie superficielle et d'une abolition des réflexes ostéo-tendineux.
### I.2.6.3. Effets sur le métabolisme des lipides

Le $CS_2$, par inhibition de la lipoprotéine lipase, stimule la synthèse de bêta-lipoprotéine, d'acides gras, de **triglycérides** et de **cholestérol des lipoprotéines de basse densité** (LDLc) qui, associé à l'activité lipolytique des vaisseaux sanguins, augmente le risque de développer des atteintes cardio-vasculaires par son pouvoir athérogène [1].

### I.2.6.4. Effet sur le métabolisme des vitamines

Le $CS_2$ perturberait le métabolisme de la vitamine B3 (ou niacine) et de la vitamine B6 (ou pyridoxine), entrainant une inhibition du métabolisme du tryptophane. Le tryptophane conduit à la formation de sérotonine, neurotransmetteur crucial de la régulation de l'humeur et du sommeil.

L'association de la baisse de tryptophane et de sérotonine sérologique est à l'origine de **troubles de l'humeur et du comportement** (dépression, anxiété, schizophrénie...), de **troubles du sommeil** et de **troubles cognitifs** (concentration, mémoire).

### I.2.6.5. Action sur le système hépatique

La métabolisation du $CS_2$ en soufre induirait une inhibition du cytochrome P450 3A4 (CYP3A4) entrainant des symptomatologies hépatiques à type d'hépatomégalie et d'augmentation de la gamma-glutamyltranspeptidase (GGT) [1].

### I.2.6.6. Action sur le système hormonal

Le thiocarbamate, métabolite du $CS_2$, a une action anti-thyroïdienne. Une corrélation existerait entre une diminution de la thyroxine (T4) et la durée d'exposition au $CS_2$, pouvant être à l'origine d'une hypothyroïdie se manifestant par :

- une altération de l'humeur à type de dépression et irritabilité,

- des troubles cognitifs à type de troubles de concentration et de la mémoire,

- des troubles cardiovasculaires à type d'hypertension artérielle et de bradycardie,

- un ralentissement du métabolisme à type de frilosité accrue, prise de poids, constipation,

- une **fatigue** excessive avec sensation de crampes et fatigabilité musculaires,

- une peau sèche et pâle, des cheveux cassants et secs,
- une augmentation du risque de développer une hypercholestérolémie,

- chez la femme, des **troubles des menstruations à type de ménorragies** (règles anormalement abondantes) et d'**oligoménorrhée** (durée du cycle prolongée).

Chez l'homme, le mécanisme de fertilité n'est pas bien démontré.

Plusieurs études ont montré une augmentation d'anomalies morphologiques du sperme (aberrations chromosomiques, dommages liés à l'acide désoxyribonucléique (ADN)) entrainant une qualité endommagée. Lancranjan et al (1972), avaient mis en évidence une diminution de l'excrétion urinaire du 17-cétostéroïde entrainant une **asthénospermie**, une **hypospermie** et une **tératospermie** avec une évolution favorable trois à trente mois après l'arrêt de l'exposition [20].

En revanche, les effets sur la testostérone, l'hormone lutéinisante (LH) et l'hormone folliculo-stimulante (FSH) n'ont pas systématiquement été observés dans les données humaines disponibles. En effet, seuls Guo et al (2016) ont démontré une baisse de la testostérone avec augmentation de la FSH et de la LH [21].

<table><caption>Tableau n°2 : Synthèse des différents mécanismes d'action du CS₂ sur l'organisme humain</caption><thead><tr><th></th><th>Effet</th><th>Conséquences cliniques</th></tr></thead><tbody><tr><td><strong><u>Métabolisme cellulaire</u></strong></td><td>Carence en cuivre et en zinc</td><td>Altération du système immunitaire<br>Perte de cheveux<br>Baisse de fertilité<br>Altération du goût et de l'odorat<br>Troubles cognitifs et neuropathies<br>Altération du métabolisme des lipides<br>Altération de la minéralisation osseuse</td></tr><tr><td><strong><u>Métabolisme des lipides</u></strong></td><td>Inhibition de la lipoprotéine lipase</td><td>Augmentation des facteurs de risque cardiovasculaires</td></tr><tr><td><strong><u>Métabolisme des vitamines (B3, B6)</u></strong></td><td>Carence en tryptophane et sérotonine</td><td>Troubles de l'humeur<br>Troubles cognitifs<br>Troubles du sommeil</td></tr><tr><td><strong><u>Système hormonal</u></strong></td><td>Carence en T4</td><td>Hypothyroïdie</td></tr><tr><td><strong><u>Système nerveux</u></strong></td><td>Peu précis</td><td>Axonopathie</td></tr><tr><td><strong><u>Système hépatique</u></strong></td><td>Inhibition du CYP3A4</td><td>Hépatomégalie<br>Augmentation de la GGT</td></tr></tbody></table>
## I.2.7. Toxicité chez l'Homme

La fiche de données de sécurité du CS2 est jointe en annexe n°2.

### I.2.7.1. Toxicité aigüe

La toxicité aigüe d'une substance est définie par les « effets indésirables qui se manifestent après administration, par voie orale ou cutanée, d'une dose unique ou de plusieurs doses réparties sur un intervalle de temps de 24 heures, ou suite à une exposition par inhalation de 4 heures » [22].

Le CS₂ entre dans la catégorie 4 d'étiquetage (pictogramme de danger) de toxicité aigüe :

- nocif en cas d'ingestion (H302),

- nocif par contact cutané (H312) et oculaire (H319),

- nocif par inhalation (H332) [23].

<table><thead><tr><th>Classification</th><th>Catégorie 1</th><th>Catégorie 2</th><th>Catégorie 3</th><th>Catégorie 4</th></tr></thead><tbody><tr><td>Pictogrammes SGH</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>Mention d'avertissement</td><td>Danger</td><td>Danger</td><td>Danger</td><td>Attention</td></tr><tr><td>Mention de danger:<br/>— voie orale</td><td>H300:<br/>Mortel en cas d'ingestion</td><td>H300:<br/>Mortel en cas d'ingestion</td><td>H301:<br/>Toxique en cas d'ingestion</td><td>H302:<br/>Nocif en cas d'ingestion</td></tr><tr><td>— voie cutanée</td><td>H310: Mortel par contact cutané</td><td>H3100: Mortel par contact cutané</td><td>H311: Toxique par contact cutané</td><td>H312: Nocif par contact cutané</td></tr><tr><td>— Inhalation<br/>(voir note 1)</td><td>H330: Mortel par inhalation</td><td>H330: Mortel par inhalation</td><td>H331: Toxique par inhalation</td><td>H332: Nocif par inhalation</td></tr></tbody></table>

<figure><img src="image_14.png" /></figure>

<figure><img src="image_15.png" /></figure>

<figure><img src="image_16.png" /></figure>

<figure><img src="image_17.png" /><figcaption>Tableau n°3 : Eléments d'étiquetage de la toxicité aigüe de l'exposition au CS₂</figcaption></figure>

Les effets toxiques aigus de l'exposition au CS₂ chez l'Homme n'ont été signalés qu'en cas d'accident. Lors d'une intoxication aigüe, des signes neurologiques ont été décrits tels que :

- céphalées,

- vertiges,

- tremblements,

- troubles du comportement et de la marche,

- hallucinations [1].
Ces symptômes neurologiques peuvent être associés à des signes digestifs à type de :

- nausées,

- vomissements,

- diarrhées.

Le CS₂ étant l'un des solvants organiques les plus dangereux, il peut induire une sévère irritation oculaire et cutanée (catégorie 2).

<table><thead><tr><th>Classification</th><th>Catégorie 1A/1B/1C</th><th>Catégorie 2</th></tr></thead><tbody><tr><td>Pictogrammes SGH</td><td></td><td></td></tr><tr><td>Mention d'avertissement</td><td>Danger</td><td>Attention</td></tr><tr><td>Mention de danger</td><td>H314: Provoque de graves brûlures de la peau et des lésions oculaires</td><td>H315: Provoque une irritation cutanée</td></tr></tbody></table>

<figure><img src="image_18.png" /></figure>

<figure><img src="image_19.png" /><figcaption>Tableau n°4 : Eléments d'étiquetage pour la corrosion ou l'irritation cutanée du CS₂</figcaption></figure>

<table><thead><tr><th>Classification</th><th>Catégorie 1</th><th>Catégorie 2</th></tr></thead><tbody><tr><td>Pictogrammes SGH</td><td></td><td></td></tr><tr><td>Mention d'avertissement</td><td>Danger.</td><td>Attention</td></tr><tr><td>Mention de danger</td><td>H318: Provoque des lésions oculaires graves</td><td>H319: Provoque une sévère irritation des yeux</td></tr></tbody></table>

<figure><img src="image_20.png" /></figure>

<figure><img src="image_21.png" /><figcaption>Tableau n°5 : Eléments d'étiquetage pour les lésions oculaires graves et l'irritation oculaire du CS₂</figcaption></figure>

Lorsque l'intoxication est dite grave, on peut retrouver les tableaux cliniques suivants :

- une narcose (sommeil provoqué artificiellement par un médicament, une intoxication,...),

- un coma convulsif pouvant entrainer une dépression respiratoire voire le décès,

- en cas de survie, on peut retrouver des séquelles neurologiques.
I.2.7.2. Toxicité chronique retrouvée sur l'ensemble des appareils

Les effets toxiques chroniques du CS₂ ont été retrouvés chez l'Homme dans un cadre professionnel et dans des études expérimentales sur les animaux, à des niveaux d'exposition différents.

L'exposition chronique au CS₂ même à de faibles concentrations, peut toucher l'ensemble des appareils :

- le système nerveux central et périphérique à type de troubles neurocomportementaux :

o céphalées,

o vertiges,

o fatigue,

o troubles de la concentration et de la mémoire,

o troubles psychiatriques à type de psychose maniaco-dépressive,

o troubles du sommeil,

o perte de force musculaire avec fatigabilité à la marche, crampes et douleurs nocturnes,

o polynévrite sensitivo-motrice des membres inférieurs se manifestant plus généralement au niveau de la loge antéro-externe de la jambe associée à un déficit sensitif par allodynie (spontanée, à la pression ou au contact) et une hypoesthésie superficielle avec abolition des réflexes ostéo-tendineux des membres inférieurs.

- l'appareil cardio-vasculaire :

o hypotension ou hypertension artérielle par dysrégulation du système nerveux végétatif,

o maladies ischémiques par accélération du processus d'athérosclérose et augmentation des taux de cholestérol.

- l'appareil digestif :

o nausées-vomissements,

o gastrite chronique,

o anorexie,

o atteinte de la fonction hépatique par augmentation des GGT,

o diarrhées.
- l'appareil génital :

- troubles menstruels par désordre hormonal (diminution de la progestérone et augmentation de l'œstradiol) chez la femme avec un âge de ménopause retardé par rapport à la population générale,

- troubles de la libido et de la spermatogenèse chez l'homme.

- les glandes endocrines :

- hypothyroïdie,

- insuffisance surrénalienne,

- augmentation du risque de développer un diabète [24].

- la cavité buccale :

- parodontopathie,

- atteinte de la muqueuse buccale.

- l'audition : hypoacousie.

- la vue :

- rétinopathie bilatérale rétrobulbaire ressemblant à la rétinopathie diabétique, se traduisant par des micro-anévrysmes, des hémorragies et des exsudats,

- dyschromatopsie,

- troubles de l'accommodation et de la motricité oculaire,

- atrophie du nerf optique [1].

- allaitement : des études ont montré que le CS₂ pouvait être retrouvé dans le lait maternel et l'urine des bébés des ouvrières [17].

Xu et al (2021) avaient démontré qu'une augmentation de 1% de la concentration urinaire de TTCA était associée à une augmentation de :

- 0,096% du 8-iso Prostaglandin F2 alpha (8-iso-PGF2α), marqueur de peroxydation lipidique,

- 0,037% de la 8-oxo 7,8 dihydro-20-désoxyguanosine (8-OHdG) urinaire.

La glycémie plasmatique à jeun était également mesurée et présentait une hausse significative (21,12%) lorsque les taux urinaires de 8-OHdG et 8-iso-PGF2α augmentaient [24].

Kilo et al (2015) ont décrit qu'une peau irritée associée à l'utilisation de crèmes de protection et du port de gants sur le lieu de travail augmenteraient la pénétration cutanée du CS₂, responsable d'une augmentation de l'exposition corporelle interne de CS₂. L'exposition cutanée au CS₂ peut donc être une source importante de son absorption [25].
D'après Song et al (2023), il existe une association entre l'exposition au CS₂ et la réduction de la fonction pulmonaire chez les adultes exposés. Tous les 3 ans, de 2011 à 2023, ils ont mesuré des biomarqueurs d'inflammation dans le sang et les urines en corrélation avec la concentration urinaire de TTCA d'une cohorte chinoise. Le degré d'obstruction bronchique et le débit expiratoire de pointe (DEP) étaient diminués respectivement de 0,64% et 308,22 millilitres par seconde (mL/s) chez les salariés présentant un taux de TTCA anormalement élevé. Cette réduction de la fonction pulmonaire serait médiée par des dommages oxydatifs des protéines pulmonaires en lien avec l'exposition au CS₂ [26].

En 1992, Sulkowski et al avaient mis en évidence une atteinte vestibulaire centrale associée à une augmentation de pathologies liées à l'équilibre en lien avec la co-exposition entre le bruit et le CS₂ [27].

En 1989, Morata a démontré que les salariés exposés à la fois au bruit et au CS₂ souffraient de pertes auditives précoces comparativement à ceux exposés au bruit seul [28].

Par ailleurs, il a été démontré par Kowalska et al (2000) que des dysfonctions centrales du système vestibulaire étaient associées à des pertes auditives rétrocochléaires bilatérales [29].

En 2003, Chang et al ont mis en évidence que l'exposition au CS₂ générait des traumatismes auditifs relatifs à la dose de CS₂ inhalée chez des salariés travaillant dans un environnement bruyant [30]. Les fréquences basses, inférieures à 2000 Hertz (Hz), étaient les plus touchées.
En synthèse, vous pouvez lire une représentation synthétisant l'ensemble des effets du **disulfure de carbone** sur l'organisme, appareil par appareil.

<figure><img src="image_22.png" /><figcaption>Figure n°4 : Effets du **disulfure de carbone** sur la santé humaine</figcaption></figure>

### I.2.8. Interactions liées aux habitus

L'ingestion d'alcool associée à une exposition au CS₂ entraine une accumulation d'acétaldéhyde potentialisant l'effet du CS₂ par inhibition de l'aldéhyde déshydrogénase. Une intoxication au CS₂ peut créer temporairement un effet antabuse de l'alcool [1].

L'exposition au CS₂ couplée à l'utilisation de disulfirame (médicament utilisé dans le sevrage alcoolique) dans les 24 heures de l'exposition entraine une synergie, potentialisant les effets neurotoxiques du CS₂ [31].

L'ingestion d'aliments crucifères (chou, brocolis, cresson, moutarde, navet, roquette, radis, rutabaga,...) dans les 24 heures et l'exposition à certains pesticides (dithiocarbamates, captane,...) dans la semaine précédente entrainent une augmentation de l'élimination urinaire de TTCA.

Chez les personnes non exposées, la concentration urinaire de CS₂ résulte du catabolisme urinaire, de l'alimentation riche en aliments crucifères, de l'ingestion d'alcool et de la pollution environnementale.
I.2.9. Dosage du TTCA urinaire

Moins de 6% de la quantité de CS₂ absorbée est métabolisée en TTCA.

La concentration urinaire de TTCA totale, par libération de l'ensemble de ses conjugués, est
explorée par chromatographie liquide à haute performance avec détection en ultraviolet (HPLC-
UV) [31].

Le dosage du **TTCA est sensible et spécifique**. C'est le principal métabolite retrouvé dans les urines. Sa méthode de quantification est spécifique et permet de garantir l'exposition lorsque les résultats sont positifs. Il est alors un très bon indicateur biologique de l'exposition au CS₂, même à de faibles niveaux d'exposition [19 ; 31].

Le dosage du TTCA doit tenir compte de l'absorption cutanée. En 2008, le SCOEL (Scientific Committee on Occupational Exposure Limits) a déterminé qu'à une valeur limite d'exposition professionnelle (VLEP) sur 8h (VLEP$_{8h}$) de 5 partie par million (ppm), la valeur limite biologique du TTCA urinaire est de 1,5 milligramme par gramme (mg/g) de créatinine [32].

La concentration de TTCA croit au fur et à mesure de la semaine d'exposition et le pic
d'élimination urinaire du CS₂ métabolisé est maximal trois jours après le début de l'exposition
mais il existe une bonne relation entre la concentration urinaire de TTCA et l'exposition externe
au CS₂ sur une journée de travail de huit heures.

Le monitoring du dosage urinaire du TTCA doit donc se faire :

- au minimum en début de poste et en fin de poste après un intervalle de travail d'au moins huit heures,

- ou, au mieux, en début de poste et en fin de poste avec un intervalle de travail avec une exposition au CS₂ pendant trois jours consécutifs.

Lors d'une exposition accidentelle au CS₂ (VLEP à court terme (VLEP<sub>CT</sub>) supérieure à 25 ppm), en raison d'une demi-vie urinaire du TTCA comprise entre deux et six heures, il n'y a pas d'intérêt à le mesurer immédiatement. La mesure doit se faire environ huit heures après l'exposition accidentelle [31].
## I.2.10. Dosages atmosphériques

Les dosages atmosphériques de gaz et solvants peuvent être réalisés de façon :

- active ou passive,

- quantitative ou qualitative :

o la méthode qualitative consiste uniquement à identifier une substance dans l'environnement,

o la méthode quantitative consiste à mesurer la concentration atmosphérique de la substance recherchée (en milligramme par mètre cube (mg/m³)) [33].

### I.2.10.1. Prélèvements actifs : généralités

Les prélèvements actifs se font à l'aide de l'association d'une pompe et d'un dispositif adapté au polluant recherché [34]. Ce type de prélèvement est la méthode de référence dans l'évaluation de l'exposition à des substances chimiques d'origine volatile mais il est difficile à mettre en œuvre car il nécessite du matériel spécifique et coûteux. En ce sens, des techniques de prélèvements passifs ont été développées pour simplifier les étapes du prélèvement.

<figure><img src="image_23.png" /><figcaption>Photographie d'illustration n°1 : Pompe permettant les prélèvements atmosphériques actifs</figcaption></figure>
I.2.10.2. Prélèvements passifs : généralités

Les prélèvements passifs se font le plus souvent par un principe de diffusion moléculaire régie
par la loi de Fick. Cette loi décrit « le transfert de matière qui s'opère lorsqu'il existe une
différence de concentration en substance α dans l'espace [...] de la région la plus concentrée
vers la région la moins concentrée » [35].

<figure><img src="image_24.png" /><figcaption>Figure n°5 : Représentation schématique de la loi de Fick (58)

zone de concentration forte : concentration atmosphérique

zone de concentration faible : concentration à la surface du dispositif de prélèvement

Jα : le flux de matière traversant la zone de diffusion entre le support absorbant et l'atmosphère</figcaption></figure>

Il existe deux types de dispositifs de prélèvements passifs en fonction de la méthode de désorption utilisée pour extraire les substances polluantes piégées sur le matériau absorbant ou imprégné de réactif :

- type A : badges ACS, badges 3M, badges Gillian, badges GMD, Badges G.A.B.I.E, badge Dräger,...

- type B : badges Radiello, badge Perkin Elmer, ...
<figure><img src="image_25.png" /><figcaption>Badge ACS</figcaption></figure>

<figure><img src="image_26.png" /><figcaption>Badge Dräger</figcaption></figure>

<figure><img src="image_27.png" /><figcaption>Badge SKC</figcaption></figure>

<figure><img src="image_28.png" /><figcaption>Badge 3M</figcaption></figure>

<figure><img src="image_29.png" /><figcaption>Badge Gabie</figcaption></figure>

<figure><img src="image_30.png" /><figcaption>Badge Radiello</figcaption></figure>

Photographies d'illustration n°2 : Dispositifs passifs de type A et B

Le charbon actif est le plus souvent utilisé comme support absorbant dans les dispositifs de type A qui ont une désorption par le biais d'un solvant.

Concernant les dispositifs de type B, ce sont des polymères poreux ou du carbone graphite qui sont le plus souvent utilisés comme support absorbant. Ils ont une désorption thermique.

Ils sont plus simples à mettre en œuvre car le salarié équipé n'est pas gêné par le dispositif dans la réalisation de ses tâches de travail.

### I.2.10.3. Prélèvements dans le cadre de la recherche de CS₂

Dans le cadre de la mise en évidence atmosphérique de CS₂, les deux méthodes décrites précédemment sont applicables.

L'INRS préconise en première intention la réalisation de prélèvements actifs à l'aide de tube de Carboxen® 1000 pendant huit heures maximum [33]. L'analyse et le dosage de la concentration atmosphérique se font par chromatographie en phase gazeuse couplée à un détecteur par photométrie de flamme (GC-FID).

Des prélèvements passifs peuvent également être réalisés, notamment par l'intermédiaire de badges G.A.B.I.E (Gas Adsorbent Badges for Individual Exposure).
I.2.10.4. Le badge G.A.B.I.E

Le badge G.A.B.I.E permet de prélever jusqu’à 175 types de COV (composés organiques volatiles) [36 ; 37].

Le principe de prélèvement par ce type de badge repose sur une méthode de captation de COV par diffusion à une vitesse spécifique qui dépend de la forme du badge et de la substance recherchée. Le charbon actif est utilisé comme support absorbant. Le prélèvement débute dès que ce charbon actif est transféré dans le badge et fixé au niveau de la zone respiratoire du salarié.

Les prélèvements doivent être effectués à une température entre 10 et 30°C, une vitesse de l'air inférieure à dix mètres/seconde (m/s) et dans des conditions de travail représentatives des habitudes de l'entreprise.

A la fin de l'échantillonnage (minimum quatre heures), le charbon actif est reversé dans sa fiole.
Les prélèvements doivent être conservés au réfrigérateur entre 2°C et 8°C avant d'être envoyés
au laboratoire d'analyses toxicologiques et biotoxicologiques accrédité COFRAC (Comité
Français d'Accréditation) selon le référentiel NF EN ISO/CEI 17025 sous 48 heures.

L'analyse de l'échantillon se fait par chromatographie gazeuse couplée à une détection par spectrométrie de masse (GC-MS).

Le badge G.A.B.I.E respecte les normes EN 838. Il ne nécessite ni maintenance, ni calibration et est facile d'utilisation. Il est représentatif de l'exposition individuelle et permet de déterminer la valeur moyenne d'exposition (VME) à une substance. Les résultats des concentrations atmosphériques de la substance sont exprimés en microgramme par mètre cube (µg/m³) d'air grâce à l'équation suivante :

$$
C = \frac{(m - m_{BLCLOT}) \times 10^{6}}{Q \times t}
$$

Avec :

m : la masse de composé extraite de l'échantillon (en µg)

m<sub>BLCLOT</sub> : la masse du composé extraite du blanc de lot (en µg)

Q : le débit de piégeage (en cm³/min)

T : la durée d'exposition des dispositifs de prélèvement (en min)

C : la concentration atmosphérique en composé (en µg/m³)
Dans le cadre d'une recherche de CS₂, le badge G.A.B.I.E a un niveau d'évaluation à « C » qui équivaut à des « valeurs calculées à partir de coefficients de diffusion estimés et de débits d'échantillonnages expérimentaux ». Son débit d'échantillonnage est à 50,5 centimètres cube par minute (cm³/min) [37].

<figure><img src="image_31.png" /><figcaption>Photographie d'illustration n°3 : Composition du badge G.A.B.I.E</figcaption></figure>

C'est la technique de prélèvement que nous avons utilisée dans le cadre de la réalisation de cette thèse.

I.2.11. Point sur les techniques de chromatographie

La chromatographie permet la séparation ou la purification d'un ou plusieurs composés d'un mélange pour permettre leur identification et leur quantification.

En fonction des composés à doser, on distingue :

- la chromatographie gazeuse couplée à l'ionisation de flamme (GC-FID) ou à la spectrométrie de masse (GC-MS),

- la chromatographie liquide couplée à la spectrométrie de masse (LC-MS-MS) ou au détecteur à barrettes de diodes (HPLC-DAD) ou ultraviolets (HPLC-UV).
La chromatographie gazeuse sépare des composés grâce à un gaz vecteur (l'hélium) en jouant
sur la température du gaz et l'affinité de la molécule pour la colonne de chromatographie :

- couplée généralement à un détecteur à ionisation de flamme (GC-FID), chaque substance séparée va être introduite dans un brûleur. Cette substance est ionisée et libère des électrons qui constituent un signal que l'on va mesurer. Elle se fonde uniquement sur le temps de rétention des molécules pour les identifier. En d'autres termes, chaque molécule a un temps de rétention unique qui lui est associé. Ainsi, en mesurant le temps de rétention d'une molécule, il est possible de l'identifier,

- couplée à la spectrométrie de masse (GC-MS), l'identification des composés est obtenue par comparaison des temps de rétention chromatographique et des spectres de masse des molécules retrouvées avec ceux stockés dans des bibliothèques spectrales constamment réactualisées.

La chromatographie liquide sépare des composés grâce à un liquide :

- couplée à la spectrométrie de masse (LC-MS-MS), la technique d'identification est la même que pour la chromatographie gazeuse couplée à la spectrométrie de masse (GC-MS),

- couplée au détecteur à barrettes de diodes (HPLC-DAD) ou à l'ultraviolet (HPLC-UV), l'identification des composés est obtenue par mesure de l'absorption de la lumière ultraviolette à des longueurs d'onde spécifiques et différentes par les composants de l'échantillon. L'absorbance de la lumière ultraviolette permet d'obtenir un spectre ultraviolet (UV) visible pour chaque pic chromatographique, permettant l'identification des composants d'un échantillon et la détermination de leur concentration.

Le choix de l'utilisation de la chromatographie gazeuse (CG) ou liquide (CL) se fait en fonction
de la nature des composés. La CG est utilisée pour les composés volatils tandis que la CL est
utilisée pour des échantillons moins volatils.
## I.3. Le sulfure d'hydrogène

### I.3.1 Généralités

Le sulfure d'hydrogène ($H_2S$) est un gaz incolore et toxique, avec une odeur caractéristique d'œuf pourri non corrélée à la concentration atmosphérique [38].

Il est présent à l'état naturel dans le charbon et le pétrole et de nombreuses sources d'expositions existent dans le secteur professionnel :

- captage et épuration du charbon et du pétrole,

- raffinage du pétrole,

- vulcanisation du caoutchouc,

- fabrication de la rayonne viscose,

- travaux dans les égouts, les stations d'épuration.

### I.3.2. Toxicité chez l'Homme

#### I.3.2.1. Toxicité aigue

Les symptômes engendrés par l'exposition à l'$H_2S$ dépendent de sa concentration atmosphérique [38].

Entre 100 et 500 ppm, les symptômes se caractérisent par :

- une irritation oculaire à type de conjonctivite,

- une irritation des muqueuses respiratoires à type de rhinite et/ou dyspnée,

- des céphalées,

- des nausées avec hypersialorrhée,

- une anesthésie réversible de l'odorat.

Il peut être observé un œdème pulmonaire retardé et des pertes de connaissance brèves dans certains cas.

Entre 500 et 1000 ppm, on peut observer une syncope suivie d'un coma convulsif accompagné de symptômes respiratoires (dyspnée, cyanose), d'un œdème pulmonaire, de troubles du rythme cardiaque et d'hypotension artérielle pouvant entrainer le décès si l'exposition perdure. Des séquelles neurologiques réversibles à type d'encéphalopathie, de troubles du comportement, d'amnésie, d'hallucinations ainsi qu'une fibrose pulmonaire ont été décrites. En cas de survie, il peut persister des séquelles.
A des concentrations supérieures à 1000 ppm, le décès survient en quelques minutes.

En 2016, le décès d'un joggeur aguerrit a eu lieu en Côtes d'Armor [39]. D'abord classée sans suite en 2017, l'enquête a été réouverte en 2019 mettant en cause la présence d'hydrogène sulfuré dégagé par les algues vertes. En effet, deux pompiers présents ce jour-là avaient présenté des symptômes (malaises, céphalées, gastralgies) et en 2011, des cadavres de sangliers avaient été retrouvés au même endroit. Les analyses réalisées à la demande du Parquet de Rennes avaient retrouvé des taux d'hydrogène sulfuré allant jusqu'à 1000 ppm.

### I.3.2.2. Toxicité chronique

Concernant la toxicité chronique de l'H<sub>2</sub>S, les signes cliniques sont peu spécifiques et peuvent être confondus avec ceux de l'exposition au CS<sub>2</sub> :

- céphalées, fatigue, insomnie, troubles de mémoire et de concentration,

- baisse de libido,

- irritation oculaire,

- nausée, anorexie, diarrhée.

L'exposition chronique au **sulfure d'hydrogène** peut induire des bronchites irritatives ainsi qu'une irritation cutanée se manifestant par un érythème douloureux et prurigineux.

Sur le plan reproductif, des études ont montré un taux d'avortements spontanés légèrement plus élevé que dans la population générale mais l'H<sub>2</sub>S n'est pas classé parmi les substances cancérogènes, mutagènes ou reprotoxiques (CMR).
En synthèse, vous pouvez lire une représentation synthétisant l'ensemble des effets du **sulfure d'hydrogène** sur l'organisme, appareil par appareil.

<figure><img src="image_32.png" /><figcaption>Figure n°6 : Effets du **sulfure d'hydrogène** sur la santé humaine</figcaption></figure>

# I.4. Réglementation

## I.4.1. Le risque chimique

### I.4.1.1. Généralités

Un **agent ou produit chimique** est défini par « tout élément ou composé chimique, soit en l'état, soit au sein d'un mélange, tel qu'il se présente à l'état naturel ou tel qu'il est produit, utilisé ou libéré, notamment sous forme de déchet, du fait d'une activité professionnelle, qu'il soit ou non produit intentionnellement et qu'il soit ou non mis sur le marché » (article R.4412-2 du Code du Travail) [40].

Pour simplifier, un produit chimique est défini par :

- l'Union Internationale de Chimie Pure et Appliquée (UICPA), nomenclature chimique officielle,

- un numéro CAS correspondant à un numéro d'enregistrement unique pour chaque produit utilisé par toutes les sources documentaires d'information [41].
Dans le cas du CS₂, le numéro CAS est le 75-15-0 et son nom officiel est « disulfure de carbone ».

Un **produit** est dit **dangereux** lorsqu'il « peut présenter un risque pour la santé et la sécurité des travailleurs en raison de ses propriétés physico-chimiques, chimiques ou toxicologiques et des modalités de sa présence sur le lieu de travail ou de son utilisation, y compris tout agent chimique pour lequel des décrets prévoient une valeur limite d'exposition professionnelle » (article R.4412-3 du Code du Travail) [40].

On appelle **risque chimique** un « ensemble de situations dangereuses impliquant des produits chimiques, dans les conditions d'utilisation et/ou d'exposition » [40]. Ils concernent la santé des salariés, la sécurité, les installations (incendie, explosion) et l'environnement.

Une **activité** qui implique des **agents chimiques** est définie par « tout travail dans lequel des agents chimiques sont utilisés ou destinés à être utilisés dans tout processus, y compris la production, la manutention, le stockage, le transport, l'élimination et le traitement, ou au cours duquel de tels agents sont produits » [40].

### I.4.1.2. Evaluation du risque chimique

L'exposition professionnelle à un produit chimique peut être :

- habituelle lorsque les mesures de prévention sont défaillantes,

- accidentelle (fuite, déversement accidentel, incendie, explosion..) [41].

Le type d'exposition professionnelle aux agents chimiques le plus fréquent est l'inhalation suivi de la voie cutanée.

L'évaluation fine du risque chimique consiste en un repérage des dangers et une analyse des conditions d'exposition (lecture des étiquettes produits, fiches de données de sécurité (FDS), fiches d'entreprises (FE), rapports d'incidents, ...).
Pour caractériser l'exposition à un risque chimique, il convient de collecter différentes informations :

- l'organisation de travail,

- la façon dont les produits chimiques sont utilisés,

- l'état (liquide, solide, gaz) et la volatilité des produits utilisés,

- les quantités utilisées, fabriquées et stockées,

- leur voie d'exposition (inhalation, cutanée, accidentelle),

- la durée et la fréquence des expositions,

- l'efficacité des équipements de protection collectifs et individuels existants,

- la substitution du produit par un agent moins toxique.

Les risques décelés doivent ensuite être hiérarchisés [41].

### I.4.1.3. Etiquetage et stockage

Les produits chimiques sont étiquetés en respectant une classification qui répond au règlement CLP (Classification, Labelling, Packaging) du règlement CE n°1272/2008 du Parlement et du Conseil Européen (CE) du 16 décembre 2008 [42]. Elle permet d'identifier les dangers en lien avec leurs propriétés physico-chimiques, leurs effets sur la santé et sur l'environnement. Cet étiquetage comporte :

- l'identité du fournisseur,

- l'identification du produit,

- des pictogrammes de danger,

- des mentions d'avertissement et de danger,

- des conseils de prudence,

- des informations supplémentaires.

L'étiquette constitue une première source d'information à l'utilisateur qui se doit de savoir lire et interpréter une étiquette de produit.
Les produits chimiques se doivent d'être stockés dans des conditions strictes afin de limiter l'exposition aux risques pour éviter des accidents (réaction chimique dangereuse, dégagement de produit, incendie, explosion,...) :

- le lieu de stockage doit être clairement identifié par des panneaux d'avertissement et isolé du reste des autres bâtiments pour prévenir le risque incendie,

- le local de stockage doit être équipé d'une ventilation mécanique pour être en dépression par rapport aux locaux adjacents afin de prévenir le risque d'inhalation en cas de déversement,

- les produits doivent être rayonnés, facilement accessibles et bien visibles.

<figure><img src="image_33.png" /><figcaption>Photographie n°11 : Parc avec cuves de CS₂ enterrées dans l'usine concernée par l'étude</figcaption></figure>

<figure><img src="image_34.png" /><figcaption>Photographie n°12 : Etiquetage à l'entrée du parc CS₂ de l'usine concernée par l'étude</figcaption></figure>
I.4.1.4. Mesures de prévention du risque chimique

Les mesures de prévention des risques chimiques sont régies par les articles R.4412-1 à R4412-
57 du Code du Travail [40].

Lorsque les moyens de protection ne sont pas efficaces, les produits chimiques peuvent exercer
un danger pour la santé des travailleurs et l'environnement. Les pathologies en lien avec ces
agents chimiques peuvent apparaître plusieurs mois voire plusieurs années après l'exposition.
Certaines de ces pathologies peuvent également se déclarer après la fin de l'exposition.
D'où l'intérêt de la visite de fin de carrière pour recenser l'ensemble des expositions à risque
afin de proposer un protocole de suivi post-professionnel.

C'est à l'employeur **d'évaluer régulièrement ces risques**, en renseignant l'ensemble des produits présents dans son entreprise, que ce soit des produits déjà existants ou générés par son activité professionnelle (gaz, poussières, aérosols,...).

Des mesures de prévention et un plan d'actions doivent être mis en place par l'employeur afin de réduire ou supprimer les risques détectés :

- mesures techniques :

o mise en place de mesures de protection collective (travail en vase clos, captage de polluants à la source, ventilation et assainissement de l'air, automatisation des procédés, réduction des émissions,...)

o mise à disposition d'équipements de protection individuelle adaptés au risque identifié et entretenus régulièrement lorsque les mesures de protection collective sont insuffisantes :

- appareil de protection respiratoire,

- gants,

- protection faciale et oculaire,

- vêtements de protection.

o suppression ou substitution de produits dangereux par d'autres produits moins
ou non dangereux (pour les agents chimiques classés CMR, leur substitution est
obligatoire lorsqu'elle est techniquement possible),

o procédures de manutention, de stockage, de transport, d'élimination et de traitement adéquates.
- mesures organisationnelles :

- réduction de la durée et de l'intensité de l'exposition,

- réduction du nombre de travailleurs exposés à l'agent chimique,

- mesures d'hygiène appropriées individuelles et collectives :

- gestion des flux et du stockage des produits,

- gestion des déchets,

- procédures d'entretien des installations,

- restriction d'accès aux locaux,

- vêtements de travail à changer fréquemment,

- mise à disposition de sanitaires,

- ne pas boire, manger ou fumer au poste de travail,

- voire d'autres en fonction du produit et de son utilisation.

- mise en place de procédures d'urgence médico-infirmiers et formation de sauveteurs secouristes au travail (SST) :

- conduite à tenir en cas d'accident,

- mise en place de systèmes d'alerte,

- mise en place de limitation d'accès aux locaux et d'évacuation du personnel,

- mise en place d'équipements de premiers secours.

- mise en place d'un suivi de l'état de santé des travailleurs exposés.

- information et formation des salariés.

L'employeur doit veiller à ce que les salariés ainsi que les membres du Comité Social et Economique (CSE) soient informés des VLEP applicables des agents chimiques se trouvant sur le lieu de travail et de leurs risques potentiels sur la santé et la sécurité des travailleurs.

Les FDS en lien avec les produits chimiques concernés doivent être fournies aux membres du CSE ainsi qu'au médecin du travail. Des sessions de formations et d'information sur les précautions à prendre en cas d'exposition aux risques chimiques doivent être enseignées à tous les salariés de l'entreprise.
L'ensemble des risques identifiés, le plan d'actions et les mesures de prévention qui en découlent doivent être consignés dans le document unique d'évaluation des risques professionnels (DUERP). Ce document sera mis à jour au minimum tous les ans et à chaque modification importante des procédures de travail. Il sera mis à la disposition du médecin du travail, du CSE et des salariés exposés.

<figure><img src="image_35.png" /><figcaption>Figure n°7 : Schéma d'évaluation du risque chimique</figcaption></figure>
### I.4.1.5. Les agents cancérogènes, mutagènes ou reprotoxiques (CMR)

Les agents cancérogènes, mutagènes ou toxiques pour la reproduction sont définis, d'après l'article R.4412-60 du Code du Travail par « toute substance ou mélange qui répond aux critères de classification dans la catégorie 1A ou 1B des substances ou mélanges cancérogènes, mutagènes ou toxiques pour la reproduction définis à l'annexe I du règlement (CE) n°1272/2008 » [40].

L'annexe I du règlement (CE) n°1272/2008 mentionne : « Par « cancérogène », on entend une substance ou un mélange de substances chimiques qui induisent des cancers ou en augmentent l'incidence [...] ; Par « mutation », on entend un changement permanent affectant la quantité ou la structure du matériel génétique d'une cellule. Le terme « mutagène » désigne les agents qui augmentent la fréquence des mutations dans des population de cellules et/ou d'organismes [...] ; la « toxicité pour la reproduction » se traduit par des effets néfastes sur la fonction sexuelle et la fertilité des hommes et des femmes adultes, ainsi que par des effets indésirables sur le développement de leurs descendants » [42].

La classification de ces agents CMR est répartie en 2 catégories ; la première catégorie étant divisée en 2 sous-catégories :

<table><caption>Tableau n°6 : Classification des agents CMR</caption><thead><tr><th>Effets / Classe de danger</th><th>Catégories</th><th>Définition</th></tr></thead><tbody><tr><td rowspan="3">Cancérogènes (C)</td><td>1A</td><td>Potentiel cancérogène <strong>avéré</strong> pour l'Homme</td></tr><tr><td>1B</td><td>Potentiel cancérogène <strong>supposé</strong> pour l'Homme</td></tr><tr><td>2</td><td>Potentiel <strong>suspecté</strong> cancérogènes pour l'Homme</td></tr><tr><td rowspan="3">Mutagènes (M)</td><td>1A</td><td>Capacité <strong>avérée</strong> d'induire des mutations héréditaires chez l'Homme</td></tr><tr><td>1B</td><td>Capacité <strong>supposée</strong> d'induire des mutations héréditaires chez l'Homme</td></tr><tr><td>2</td><td>Capacité <strong>suspectée</strong> d'induire des mutations héréditaires chez l'Homme</td></tr><tr><td rowspan="3">Reproduction (R)</td><td>1A</td><td>Toxicité <strong>avérée</strong> pour la reproduction chez l'Homme</td></tr><tr><td>1B</td><td>Toxicité <strong>suspectée</strong> pour la reproduction chez l'Homme</td></tr><tr><td>2</td><td>Toxicité <strong>suspectée</strong> toxique pour la reproduction chez l'Homme</td></tr></tbody></table>
D'après les articles R.4412-60 et R.4624-22 du Code du Travail, seuls les agents CMR de catégorie 1A et 1B font l'objet d'un suivi individuel renforcé (SIR) des travailleurs [40 ; 43].

## I.4.2. Mesures de prévention du risque chimique : le cas du CS₂

### I.4.2.1. Valeurs limites d'exposition professionnelle

Les VLEP sont fixées par décret.

Selon l'article R4412-4 du Code du Travail, les VLEP sont une « moyenne pondérée en fonction du temps de la concentration d'un agent chimique dangereux dans l'air de la zone de respiration d'un travailleur au cours d'une période de référence déterminée » [40].

La mesure des VLEP a pour but de contrôler et suivre l'exposition professionnelle des travailleurs à des agents chimiques susceptibles de nuire à leur santé ainsi qu'à leur descendance.

L'employeur se doit de faire pratiquer au moins une fois par an, ou lors de toute modification du lieu de travail pouvant avoir des conséquences sur la santé des travailleurs, des mesures atmosphériques par un organisme accrédité lorsque l'agent CMR dispose de VLEP contraignantes ou indicatives [44].

Conformément à l'article R.4412-30 du Code du Travail, l'organisme réalisant ces mesures rédige un rapport qui doit être communiqué par l'employeur au médecin du travail de l'entreprise et aux membres du CSE. En cas de dépassement, l'employeur se doit de protéger ses salariés par la mise en place de mesures de prévention et d'équipements de protection individuels et collectifs adaptés [40].

En 2008, le SCOEL a déterminé une VLEP<sub>8h</sub> (aussi appelée Valeur Moyenne d'Exposition (VME)) de 5 ppm concernant l'exposition au CS<sub>2</sub> [32].

En revanche, il a statué sur des données insuffisantes pour estimer une limite d'exposition à court terme.

En France, d'après l'article R.4412-149 du Code du Travail, la VLEP du CS<sub>2</sub> :

- court terme (VLEP<sub>CT</sub>) pondérée sur 15 minutes est de **25 ppm** soit 75 mg/m<sup>3</sup>,

- long terme (VLEP<sub>8h</sub>) pondérée sur 8 heures est de **5 ppm** soit 15 mg/m<sup>3</sup> [40].
I.4.2.2 Travaux interdits et réglementés

L'article D.4154-1 du Code du Travail fait état d'une « interdiction d'employer des salariés
titulaires d'un contrat de travail à durée déterminée et des salariés temporaires pour
l'exécution des travaux les exposant aux agents chimiques dangereux [...] : sulfure de
carbone ». Même si le CS2 n'est classé qu'agent **CMR de catégorie 2** [45].

Cette interdiction peut être levée si l'employeur en fait le demande au directeur régional des entreprises, de la concurrence, de la consommation, du travail et de l'emploi (DIRECCTE) par lettre recommandée avec avis de réception accompagnée de l'avis du CSE, du médecin du travail et de son équipe pluridisciplinaire (article D.4154-3 du Code du Travail) [45].

La DIRECCTE bénéficie d'un mois pour répondre. Sans réponse de sa part, l'autorisation est
acquise.

Pour les jeunes travailleurs, l'article D.4153-17 du Code du Travail mentionne qu'il « est
interdit d'affecter les jeunes à des travaux impliquant la préparation, l'emploi, la manipulation
ou l'exposition à des agents chimiques dangereux définis aux articles R.4412-3 et R.4412-60 ».
Si l'employeur le justifie à l'inspection du travail, cet article peut être dérogé. L'inspecteur du
travail a huit jours pour répondre à l'employeur. Au-delà de ces huit jours, l'autorisation
d'embauche est accordée (Article R.4153-6 du Code du travail) [46]. Même si le CS2 n'est
classé qu'agent CMR de catégorie 2.

Pour les femmes enceintes, l'article D.4152-10 du Code du Travail mentionne qu'il « est interdit d'affecter ou de maintenir les femmes enceintes et les femmes allaitant à des postes de travail les exposant aux agents chimiques qui satisfont aux critères de classification pour la toxicité pour la reproduction de catégorie 1A, 1B, ou catégorie supplémentaire des effets sur ou via l'allaitement définis à l'annexe I du règlement (CE) n°1272/2008 du Parlement européen et du Conseil du 16 décembre 2008 » [47].
### I.4.2.3. Reconnaissance en maladie professionnelle

Le sulfocarbonisme, intoxication chronique par le CS₂, est représenté dans le tableau n°22 des maladies professionnelles du régime général [48]. L'entreprise dans laquelle est réalisée l'étude est au régime général.

Pour information, le sulfocarbonisme est également reconnu au régime agricole dans le tableau n°8.

La désignation des maladies, le délai de prise en charge et la liste indicative des principaux travaux sont sensiblement les mêmes entre les deux régimes.

Les données statistiques françaises d'août 2018 sur la reconnaissance en maladie professionnelle du sulfocarbonisme professionnel ont mis en évidence que trois cas ont été reconnus depuis 2012, probablement sous-estimés par manque de connaissances de la part des salariés déclarant :

- 1 cas en 2012,

- 1 cas en 2014,

- 1 cas en 2016.

Aucune information plus précise, notamment sur les diagnostics établis, n'a été retrouvée dans la littérature.

Dans le cadre des recherches de cette thèse, un médecin conseil de la CPAM (Caisse Primaire d'Assurance Maladie) de l'Oise a été contacté mais il n'est pas possible de recueillir les données actuelles de maladies professionnelles concernant le sulfocarbonisme.

Dans le cas de notre usine, aucune maladie professionnelle en lien avec le sulfocarbonisme professionnel n'a été enregistrée.

Les maladies retenues dans ce tableau sont de diagnostic clinique en dehors de la polynévrite qui doit être motivée par un électromyogramme.

<table><caption>Tableau n°7 : Tableau n°22 du régime général : Sulfocarbonisme professionnel</caption><thead><tr><td>DÉSIGNATION DES MALADIES</td><td>DÉLAI DE PRISE EN CHARGE</td><td>LISTE INDICATIVE DES PRINCIPAUX TRAVAUX SUSCEPTIBLES DE PROVOQUER CES MALADIES</td></tr></thead><tbody><tr><td>Syndrome aigu neuro-digestif se manifestant par vomissements, gastralgies violentes, diarrhée avec délire et céphalée intense.</td><td>Accidents aigus: 30 jours</td><td>Préparation, manipulation, emploi du sulfure de carbone et des produits en renfermant, notamment:<br/>Fabrication du sulfure de carbone et de ses dérivés;</td></tr><tr><td>Troubles psychiques aigus avec confusion mentale, délire onirique.</td><td>Intoxications subaiguës ou chroniques : 1 an</td><td>Préparation de la viscosé et toutes fabrications utilisant la régénération de la cellulose par décomposition de la viscosé, telles que fabrication de textiles artificiels et de pellicules cellulosiques;</td></tr><tr><td>Troubles psychiques chroniques avec états dépressifs et impulsions morbides.</td><td></td><td>Extraction du soufre, vulcanisation à froid du caoutchouc au moyen de dissolution de soufre ou de chlorure de soufre dans le sulfure de carbone;</td></tr><tr><td>Polynévrites et névrites, quel qu'en soit le degré, avec troubles des réactions électriques (notamment chronaximétriques).</td><td></td><td>Préparation et emploi des dissolutions du caoutchouc dans le sulfure de carbone;</td></tr><tr><td>Névrite optique.</td><td></td><td>Emploi du sulfure de carbone dissolvant de la gutta-percha, des résines, des cires, des matières grasses, des huiles essentielles et autres substances.</td></tr></tbody></table>
#### I.4.2.4. Les agents cancérogènes, mutagènes ou reprotoxiques (CMR)

Le $CS_2$ est classé agent reprotoxique de catégorie 2 : suspicion de toxicité chez l'Homme [1].
En revanche, il n'a été décrit aucune action cancérigène ou mutagène.

### I.4.3. Mesures de prévention du risque chimique : le cas de l'H2S

De même que le $CS_2$, l'exposition à l'H2S est soumise à une règlementation stricte en France.

#### I.4.3.1. Valeurs limites d'exposition professionnelle

En France, la VLEP du sulfure d'hydrogène :

- court terme ($VLEP_{CT}$) pondérée sur 15 minutes est de 10 ppm soit $30\text{mg/m}^3$,

- long terme ($CLEP_{8h}$) pondérée sur 8 heures est de 5 ppm soit $15\text{ mg/m}^3$ [38 ; 40].

#### I.4.3.2 Travaux interdits et réglementés

N'étant pas classé agent CMR, l'H2S ne fait l'objet d'aucune réglementation concernant les salariés en contrat à durée déterminée ou intérimaires, les femmes enceintes et les jeunes travailleurs.

#### I.4.3.3. Reconnaissance en maladie professionnelle

L'exposition à l'H2S ne fait l'objet d'aucune reconnaissance en maladie professionnelle.

#### I.4.3.4. Les agents cancérogènes, mutagènes ou reprotoxiques (CMR)

L'H2S n'a pas été décrit comme agent CMR.

### I.4.4. Le bruit

#### I.4.4.1. Généralités

D'après l'article R4433-1 du Code du Travail, « l'employeur évalue et, si nécessaire, mesure les niveaux de bruit auxquels les travailleurs sont exposés. Cette évaluation et ce mesurage ont pour but :

1. De déterminer les paramètres physiques définis à l'article R.4431-1 ;

2. De constater si, dans une situation donnée, les valeurs d'exposition fixées à l'article R.4431-2 sont dépassées » [49].
Les paramètres physiques définis par l'article R.4431-1 du Code du Travail sont :

« 1° Le niveau de pression acoustique de crête est le niveau de la valeur maximale de la pression acoustique instantanée mesurée avec le pondération fréquentielle C ;

2° Le niveau d'exposition quotidienne au bruit est la moyenne pondérée dans le temps des niveaux d'exposition au bruit pour une journée de travail nominale de huit heures ;

3° Le niveau d'exposition hebdomadaire au bruit est la moyenne pondérée dans le temps des niveaux d'exposition quotidienne au bruit pour une semaine nominale de cinq journées de travail de huit heures » [50].

Le mesurage doit être renouvelé tous les cinq ans (article R.4433-2 du Code du Travail). Les résultats doivent être communiqués au médecin du travail de l'entreprise et aux membres du CSE. Ils doivent être tenus à disposition de l'inspection du travail (article R4433-4 du Code du Travail) [49].

D'après l'article R.4432-1 du Code du Travail, « l'employeur prend des mesures de prévention visant à supprimer ou à réduire au minimum les risques résultant de l'exposition au bruit, en tenant compte du progrès technique et de la disponibilité de mesures de maitrise du risque à la source » [50].

L'annexe n°3 reprend les valeurs limites et niveaux d'exposition ainsi que les actions de prévention devant être entreprises par l'employeur lors de dépassements des limites fixées par le Code du Travail.

### I.4.4.2. Mesures de bruit

Les mesures de bruit se font à l'aide de dosimètres de bruit installés dans une zone de travail définie pendant une période suffisamment longue pour être représentatives de l'activité de travail. L'exposition moyenne au bruit (Lex,8h) est exprimée en décibels (dB).
### I.4.5. Suivi des salariés en France

La règlementation française impose que l'ensemble des salariés de tous secteurs d'activités ait la possibilité d'être suivi sur le plan médical tout au long de leur carrière professionnelle.

Le suivi se fait dans un Service de Prévention en Santé au Travail (SPST) soit en service inter-entreprises soit en service autonome.

Il a lieu de façon pluridisciplinaire, par une équipe de santé au travail comprenant un médecin du travail, une Infirmière Diplômée d'Etat en Santé au Travail (IDEST), une assistante médico-administrative ainsi qu'un Intervenant en Prévention des Risques Professionnels (IPRP).

Lorsque l'effectif de salariés d'une entreprise est inférieur à 500, l'entreprise adhère à un service inter-entreprises afin de bénéficier :

- de visites et du suivi nécessaires de ses salariés,

- de conseils de prévention,

- des interventions nécessaires à la protection de ses salariés.

Lorsque l'effectif de salariés d'une entreprise est supérieur à 500, l'entreprise peut adhérer à un service inter-entreprises ou mettre en place un service autonome au sein de ses propres locaux. L'équipe de santé au travail est destinée exclusivement au suivi des salariés de cette dite entreprise.

#### I.4.5.1. Rôles du médecin du travail

Le médecin du travail a pour mission « d'éviter toute altération de la santé des travailleurs du fait de leur travail » (article L.4622-2 du Code du Travail) :

- il exerce un rôle de conseil et d'informateur tant envers l'employeur, les salariés et les représentants du personnel quant à la prévention des risques professionnels et des addictions ainsi que l'amélioration des conditions de travail,

- il assure le suivi de l'état de santé des travailleurs en prenant en compte l'exposition aux risques, la pénibilité des tâches effectuées et l'âge du salarié,

- il conduit des actions de santé en lien avec le travail afin de garantir la santé des travailleurs au cours de leur vie professionnelle [51].
I.4.5.2. Visites déléguées sous responsabilité du médecin du travail

Le décret numéro 2022-679 du 26 avril 2022 relatif aux délégations des missions par les médecins du travail aux IDEST et à la télésanté au travail stipule que :

- les missions sont « confiées » dans le cadre de protocoles écrits,

- les missions sont déléguées sous la responsabilité du médecin du travail :

o adaptées à la formation et aux compétences des professionnels auxquels elles sont confiées,

o dans la limite des compétences respectives de chaque professionnel de santé au travail,

o mises en œuvre dans le respect du projet de service pluriannuel.

Un infirmier en santé au travail peut se voir « confier » par le médecin du travail la réalisation
des visites et examens suivants :

- visites d'information et de prévention à l'embauche (ou initiale) (VI Pe) et périodiques (VI Pp) dans le cadre d'un suivi individuel général (SIG),

- visites intermédiaires (VI) dans le cadre d'un suivi individuel renforcé (SIR),

- salariés en suivi individuel adapté (SIA),

- les visites de pré-reprise et de reprise (VR),

- les visites à la demande,

- les examens complémentaires.

Sous réserve que l'IDEST oriente, sans délai, vers le médecin du travail lorsqu'il l'estime nécessaire pour tout motif notamment pour l'application des avis, propositions, ...ou lorsque le protocole le prévoit.

L'infirmier ne peut pas réaliser :

- les examens médicaux d'aptitude (visites d'embauche et périodique de salarié en SIR),

- les visites de fin de carrière et de post-exposition/fin d'exposition,

- l'établissement d'avis, de propositions, de conclusions écrites ou d'indication d'aménagement du poste de travail,

- d'avis d'inaptitude.

Ces compétences sus-citées sont réservées exclusivement au médecin du travail (qui peut déléguer à l'interne de médecine du travail sous protocole, sauf les avis d'inaptitude) [52].
### I.4.5.3. Types de suivi (SIR, SIA, SIG)

En fonction du poste occupé et des risques professionnels identifiés, le salarié peut bénéficier d'un suivi :

- individuel renforcé (SIR) avec une consultation tous les 2 ans maximum,

- individuel adapté (SIA) avec une consultation tous les 3 ans maximum,

- individuel général (SIG) avec une consultation tous les 5 ans maximum.

#### I.4.5.3.1. Le suivi individuel renforcé (SIR)

Le SIR est réalisé par le médecin du travail et l'IDEST avec une alternance tous les 2 ans. Lors de problèmes de santé, le suivi peut se faire exclusivement par le médecin du travail.

D'après l'article R4624-23 du Code du Travail, les risques ouvrant droit à un suivi individuel renforcé sont :

- l'amiante,

- le plomb,

- les agents CMR,

- les agents biologiques de groupe 3 et 4,

- les rayonnements ionisants,

- le risque hyperbare,

- le risque de chute de hauteur lors d'opération de montage et démontage d'échafaudages [53].

Il est également prévu pour :

- la conduite de certains équipements de travail nécessitant une autorisation de conduite obligatoire (exemple : engins de levage),

- les jeunes travailleurs de moins de 18 ans affectés à des travaux réglementés susceptibles de dérogation,

- les opérations sur des installations électriques ou dans leur voisinage (habilitation électrique),

- la manutention manuelle de charges lourdes supérieures à 55 kilogrammes.
Si l'employeur estime, dans l'évaluation des risques professionnels de ses salariés, que ceux-ci devraient relever d'un SIR en dehors de la liste des postes dits « à risque », il peut en faire une demande motivée qui devra être soumise à l'avis du médecin du travail et des membres du CSE [54].

#### I.4.5.3.2. Le suivi individuel adapté (SIA)

Le SIA est assuré par une consultation d'IDEST tous les 3 ans maximum, sur dérogation du médecin du travail. Le médecin du travail peut reprendre le suivi à tout moment si l'état de santé du salarié le justifie.

Les salariés bénéficiant d'un SIA sont :

- les travailleurs de nuit,

- les travailleurs handicapés,

- les bénéficiaires d'une pension d'invalidité.

#### I.4.5.3.3. Le suivi individuel général (SIG)

Le SIG est assuré par une consultation d'IDEST tous les 5 ans maximum, sur dérogation du médecin du travail. Le médecin du travail peut reprendre le suivi à tout moment si l'état de santé du salarié le justifie.

#### I.4.5.4. Les différents types de visites

Les types de visites auxquels les salariés ont accès sont multiples.

##### I.4.5.4.1. Les visites systématiques

Les visites systématiques sont obligatoires. Elles sont organisées à l'initiative de l'employeur et regroupent :

- les visites d'embauche,

- les visites périodiques,

- les visites de reprise après maladie, accident de travail, maladie professionnelle ou maternité.

Lorsque la demande de l'employeur fait défaut, le salarié peut déclencher une visite médicale.
Les visites d'embauche ont lieu à chaque prise de fonction d'un nouveau poste de travail. En fonction de la catégorisation en SIR, SIA ou SIG, on identifie :

- l'examen médical d'aptitude à l'embauche (EMAe) en cas de catégorisation en SIR, réalisé par le médecin du travail ou délégué à l'interne de médecine du travail sous protocole,

- la visite d'information et de prévention à l'embauche (VIPe) en cas de catégorisation en SIA et en SIG, réalisée par le médecin du travail ou déléguée à l'interne de médecine du travail ou à l'IDEST sous protocole.

Les visites périodiques sont réalisées sur une périodicité allant de 2 à 5 ans en fonction du type de suivi (SIR, SIA ou SIG). On identifie :

- les visites intermédiaires (VI) et les examens médicaux d'aptitude périodique (EMAp) pour les salariés en SIR,

- les visites d'information et de prévention périodique (VIPp) pour les salariés en SIA et en SIG.

Les VI et les VIPp sont réalisées par le médecin du travail ou déléguées à l'interne en médecine du travail ou à l'IDEST sous protocole. Les EMAp sont réalisés par le médecin du travail ou délégués à l'interne de médecine du travail sous protocole.

Les visites de reprise (VR) après maladie, accident de travail, maladie professionnelle ou maternité sont réalisées :

- après une absence pour cause de maladie professionnelle ou de maternité sans durée minimale,

- après une absence pour cause d'accident de travail d'au moins 30 jours,

- après une absence pour cause de maladie ou d'accident non professionnel d'au moins 60 jours.

Elles sont réalisées par le médecin du travail ou déléguées à l'interne de médecine du travail, sous protocole.
### I.4.5.4.2. La visite à la demande

La visite à la demande peut se faire à l'initiative :

- de l'employeur,

- du salarié,

- du médecin du travail.

Elle peut avoir lieu lorsque le salarié n'est pas en arrêt de travail, tout au long de son parcours professionnel.

Elle est généralement demandée devant une problématique qui pourrait relever des compétences du médecin du travail.

Elle est généralement réalisée par le médecin du travail mais peut être déléguée à l'interne en médecine du travail ou à l'IDEST, sous protocole.

### I.4.5.4.3. La visite de pré-reprise

La visite de pré-reprise n'est pas obligatoire. Elle est réalisée exclusivement lors d'un arrêt de travail et peut se faire à la demande :

- du salarié,

- du médecin conseil de la CPAM ou de la MSA (Mutualité Sociale Agricole),

- du médecin du travail,

- du médecin traitant du salarié.

Elle peut être demandée règlementairement dès le trentième jour de l'arrêt de travail. Un salarié peut tout de même demander une visite avant ces 30 jours réglementaires s'il en exprime le besoin.

Elle permet au médecin du travail de faire un point sur la situation médicale du salarié et de se projeter sur la reprise éventuelle du travail dans les meilleures conditions possibles pour le salarié en évaluant :

- le délai de la reprise,

- les conditions de la reprise :

- aménagement et adaptation du poste de travail,

- possibilité de reclassement,

- possibilité de formations professionnelles.

Elle est généralement réalisée par le médecin du travail mais peut être déléguée à l'interne de médecine du travail ou à l'IDEST, sous protocole.
#### I.4.5.4.4. La visite de mi-carrière

Elle peut être réalisée au décours d'une visite ou durant l'année civile du 45ème anniversaire du salarié.

Elle permet d'effectuer un état des lieux de l'état de santé du salarié et des expositions professionnelles rencontrées au cours de sa carrière afin d'adapter son suivi et son poste de travail au besoin. Elle a un caractère d'anticipation d'éventuelles difficultés pouvant survenir en correspondance entre l'état de santé du salarié et le poste de travail occupé.

Elle est réalisée par le médecin du travail ou par l'interne de médecine du travail ou l'IDEST, sous protocole.

#### I.4.5.4.5. La visite de fin de carrière

Elle est obligatoire et réalisée pour l'ensemble de salariés ayant bénéficié d'un SIR au cours de leur parcours professionnel et exposés aux risques définis par l'article R4624-23 du Code du Travail.

Elle est à l'initiative de l'employeur et doit être réalisée dans les 6 mois précédant le départ en retraite du salarié. En cas de carence de l'employeur, le salarié peut en faire la demande dans le mois précédant son départ en retraite.

Lorsque la visite a été demandée au SPST, le délai de réalisation doit être le plus court possible. Elle peut être réalisée alors même que le salarié a cessé son activité professionnelle.

Elle peut aboutir à la mise en place d'une surveillance post-exposition professionnelle, en lien avec la CPAM. Elle est réalisée par le médecin du travail ou déléguée à l'interne de médecine du travail, sous protocole.
#### I.4.5.4.6. La visite de post-exposition

Elle est obligatoire. Elle doit être à l'initiative de l'employeur ou, à défaut, le salarié peut en faire lui-même la demande.

Elle a lieu dès la fin de l'exposition à un risque professionnel et jusqu'à 6 mois après la fin de cette exposition. La liste des risques professionnels identifiés est identique à celle de la visite de fin de carrière.

Elle est réalisée par le médecin du travail et n'est pas délégable. Elle peut aboutir à la mise en place d'une surveillance post-exposition professionnelle qui sera réalisée par le SPST temps que le salarié est en activité.

#### I.4.5.5. La surveillance post-exposition professionnelle

Elle est réalisée après une visite de post-exposition ou de fin de carrière ayant abouti à la mise en place d'une surveillance post-exposition professionnelle [55].

Il faut distinguer :

- la surveillance post-exposition (SPE) qui est mise en place suite à une visite de post-exposition où le salarié est toujours en activité. Elle est réalisée et financée par le SPST.

- la surveillance post-professionnelle (SPP) qui est mise en place suite à une visite de fin de carrière. Elle est réalisée par le médecin traitant ou le médecin désigné par le salarié, en lien avec le médecin conseil de la CPAM. Elle est financée par la CPAM.

#### I.4.5.6. Le suivi des salariés dans le cas d'une exposition au CS₂

D'après le Code du Travail, en dehors d'une exposition supérieure aux VLEP₈h définies, le suivi des salariés serait celui d'une population classique, tous les 5 ans, en SIG, sauf autre exposition particulière.

Concernant l'entreprise qui nous intéresse ici, elle ne déclare pas ses travailleurs en SIR concernant l'exposition au CS₂.
Lors d'une exposition accidentelle ou supérieure aux VLEP<sub>8h</sub> définies, le médecin du travail doit en être averti et un dosage de TTCA urinaire doit être réalisé (article R.4412-51 du Code du Travail) selon les procédures définies par le médecin du travail [40].

## I.5. Objectifs de l'étude

Compte tenu de nombreuses interrogations relatives à l'exposition au disulfure de carbone, une « cellule CS<sub>2</sub> » a été créée en mai 2022 au sein de l'entreprise afin d'évoquer les problématiques engendrées par l'exposition des travailleurs au disulfure de carbone.

Cette cellule est composée du directeur du site, de la responsable Hygiène Sécurité Environnement (HSE), de la technicienne HSE, des membres du CSE et de la Commission Santé Sécurité et Conditions de Travail (CSSCT), du technicien instrumentiste, du médecin du travail de l'entreprise et de l'interne en médecine du travail. Elle se réunit mensuellement et/ou en cas d'exposition accidentelle au CS<sub>2</sub>.

L'objectif principal de notre étude est d'identifier les postes à risque d'exposition au disulfure de carbone au sein de l'entreprise afin de mettre en place des mesures de prévention primaire et secondaire (individuelle et collective) ainsi qu'un suivi médical adapté en fonction du niveau d'exposition.

Pour cela, nous avons eu l'ambition de recueillir pour chaque salarié occupant des postes dits « à risque d'exposition au CS<sub>2</sub> » les informations suivantes :

- les symptômes décrits pouvant être en lien avec une exposition au CS<sub>2</sub>,

- leur lieu d'habitation afin d'évaluer le potentiel impact environnemental du CS<sub>2</sub>,

- leurs connaissances sur l'exposition au CS<sub>2</sub>,

- les moyens de protection nécessaires pour s'en prémunir ainsi que leur bon usage.

A notre connaissance, aucune étude de ce type n'a encore été expérimentée par un service de santé au travail.
## II. Matériel et méthodes

### II.1. Population étudiée

Il s'agit d'un relevé d'exposition effectué auprès de salariés volontaires au sein d'une entreprise de fabrication d'éponges entre le 10 juillet 2023 et le 16 janvier 2024.

Au total, 122 salariés travaillant au sein de l'entreprise ont été inclus dans l'étude :

- 79 personnes ont été identifiées comme exposées au CS2, représentant le groupe « exposés ». Parmi eux, on peut retrouver les salariés :

- de la production semi-ouvrée (PSO),

- du flux (dépoteurs),

- de la maintenance,

- du service d'hygiène sécurité environnement (HSE),

- du laboratoire process,

- de la recherche et développement (R&D).

- 43 personnes ont été identifiées comme non exposées au CS2, représentant le groupe « non exposés ». Parmi eux, on peut retrouver les salariés :

- de la production produit fini (PPF),

- du laboratoire process,

- du flux (sauf dépoteurs),

- de la maintenance,

- de la direction,

- de la R&D,

- des ressources humaines (RH).

Une personne extérieure, interne en médecine du travail, a également été inclue dans le groupe « non exposés ».

Les salariés inclus dans l'étude étaient tous volontaires et n'ont pas été appariés entre eux.

Les seuls critères d'exclusion et de non inclusion étaient :

- le refus de participer à l'étude,

- l'absence de présence sur site le jour du prélèvement de début et/ou de fin de poste de travail,

- le refus passé ou présent du travailleur à la collecte de données,

- une connaissance insuffisante du français.

Les exigences de l'étude ont été expliquées à l'ensemble des participants.
<table><caption>Tableau n°8 : Caractéristiques de la population étudiée</caption><thead><tr><th></th><th>Exposés</th><th>Non exposés</th></tr></thead><tbody><tr><td><strong>Nombre de salariés inclus</strong></td><td>79</td><td>43</td></tr><tr><td>Dont :</td><td></td><td></td></tr><tr><td>- PSO</td><td>56</td><td>0</td></tr><tr><td>- Flux</td><td>3</td><td>2</td></tr><tr><td>- Maintenance</td><td>12</td><td>3</td></tr><tr><td>- HSE</td><td>4</td><td>0</td></tr><tr><td>- Laboratoire process</td><td>3</td><td>2</td></tr><tr><td>- R&D</td><td>2</td><td>14</td></tr><tr><td>- Direction</td><td>0</td><td>3</td></tr><tr><td>- Ressources humaines</td><td>0</td><td>3</td></tr><tr><td>- PPF</td><td>0</td><td>14</td></tr><tr><td>- Personne extérieure à l'entreprise</td><td>0</td><td>1</td></tr><tr><td><strong>Nombre d'hommes (%)</strong></td><td>73 (92,40%)</td><td>18 (41,86%)</td></tr><tr><td><strong>Nombre de femmes (%)</strong></td><td>6 (7,6%)</td><td>25 (58,14%)</td></tr></tbody></table>
## II.2. Postes de travail identifiés

Les études de postes et des conditions de travail ont été réalisées pour l'ensemble des postes listés ci-dessous. Vous pouvez retrouver en annexe n°4 l'étude des postes de la production semi-ouvrée.

### II.2.1. Dans le groupe « exposés »

Les postes de travail identifiés dans le groupe « exposés » sont :

- production semi-ouvrée (PSO) :

- responsable,

- agent de maitrise,

- technicien de production,

- polyvalent,

- cristallisation 60 (C60),

- manutentionnaire cariste,

- réception presse gros blocs,

- boudinage-démoulage,

- coagulation électrique (CE),

- coupe,

- agent NSEP.

- flux : dépoteurs.

- maintenance :

- responsables,

- automaticiens,

- mécaniciens,

- électromécaniciens.

- HSE :

- responsable,

- techniciens.

- laboratoire process :

- technicien contrôle produits process,

- technicien chimiste process,

- technicien amélioration process et productivité.

- R&D : techniciens chimistes.

Vous pouvez retrouver en annexe n°5 une cartographie des postes listés ci-dessus.
II.2.2. Dans le groupe « non exposés »

Les postes de travail identifiés dans le groupe « non exposés » sont :

- flux :

○ responsable,

○ assistante logistique.

- PPF :

○ responsable,

○ agent de maitrise,

○ conducteur de ligne,

○ agent de finissage,

○ technicien de maintenance production,

○ cariste.

- maintenance :

○ responsable services généraux,

○ magasinier,

○ automaticien.

- laboratoire process :

○ responsable,

○ technicien chimiste.

- R&D :

○ responsable,

○ chef de projet,

○ ingénieur,

○ technicien chimiste.

- direction :

○ directeur du site,

○ directeur des opérations,

○ assistante de direction.

- ressources humaines :

○ responsable RH,

○ assistante RH,

○ responsable paie,

○ technicien de paie.
- personne extérieure : interne en médecine du travail.

Vous pouvez retrouver en annexe n°6 une cartographie générale des « exposés » et des « non exposés ».

## II.3. Conception et réalisation de l'étude

### II.3.1. Collecte des données

L'ensemble des salariés a reçu un questionnaire qui était à remplir avant le premier prélèvement urinaire. Le jour du premier prélèvement, les questionnaires ont été visés par l'interne de médecine du travail pour s'assurer que l'ensemble des items soit rempli et répondre aux questions du salarié, le cas échéant, pour aide au remplissage.

Nous avons construit notre questionnaire et notre interrogatoire au vu des éléments retrouvés dans la littérature.

Ce questionnaire (annexe n°7) comportait des questions sur :

- l'identité du salarié (nom, prénom, date de naissance, adresse postale, nombre d'enfants avec année de naissance de chacun),

- l'année d'entrée dans l'entreprise et le(s) poste(s) occupé(s),

- le(s) poste(s) occupé(s) lors de la semaine du prélèvement,

- l'exposition professionnelle au CS₂ avant l'arrivée dans l'entreprise et dans la semaine précédant le prélèvement,

- les pratiques au poste de travail (alimentation, lavage de mains),

- les moyens de protection collective et individuelle utilisés (aspiration à la source, masque respiratoire, gants, port de vêtements fournis par l'entreprise ou personnels et type de lavage),

- leurs connaissances sur le CS₂.
Un questionnaire complémentaire de consultation (annexe n°8) était réalisé au 1er jour (J1) et au 4ème jour (J4) de travail afin de rechercher :

- des interférences possibles avec le prélèvement (alimentation crucifère, tabac, alcool, exposition aux pesticides, médicaments),

- des symptômes ressentis par les salariés pouvant être en lien avec ceux décrits dans la littérature quant à l'exposition au CS2 :

- à J1 : les symptômes ressentis depuis leur arrivée chez Spontex,

- à J4 : les symptômes ressentis la semaine du prélèvement.

## II.3.2. Prélèvements urinaires et dosage du TTCA

Les prélèvements urinaires ont été réalisés entre le 10 juillet 2023 et le 12 octobre 2023 à l'infirmerie de l'entreprise.

Les participants ont été convoqués en fonction de leurs horaires de poste :

- PSO (travail en 5x8) sur leur poste du matin :

- début de poste de travail le lundi à 06h00 (jour 1 (J1)),

- fin de poste de travail le jeudi à 12h00 (jour 4 (J4)).

- PPF (travail en 2x8) sur leur poste du matin :

- début de poste de travail le lundi à 7h30 (J1),

- fin de poste de travail le jeudi à 10h30 (J4).

- maintenance jour :

- début de poste de travail le lundi à 7h30 (J1),

- fin de poste de travail le jeudi à 10h30 (J4).

- flux (travail de journée) :

- début de poste de travail le lundi à 9h00 (J1),

- fin de poste de travail le jeudi à 9h30 (J4).

- R&D, laboratoire process, direction, RH, HSE (travail de journée) :

- début de poste de travail le lundi à 9h00 (J1),

- fin de poste de travail le jeudi à 9h30 (J4).

- personne extérieure à l'entreprise :

- début de poste de travail le lundi à 7h30 (J1),

- fin de poste de travail le jeudi à 10h30 (J4).
A J1 et J4, les salariés devaient procéder à un lavage de mains au savon doux avant de réaliser
le prélèvement urinaire. Chaque prélèvement étiqueté par l'infirmière de l'entreprise était
accompagné d'un questionnaire (annexe n°9) destiné au laboratoire faisant état :

- de l'identité du salarié,

- de la date du prélèvement en précisant le début du poste ou la fin du poste de travail,

- de la liste des interférences possibles avec le prélèvement (alimentation crucifère, tabac, alcool, prise alimentaire au poste de travail le jour du prélèvement).

Les prélèvements ont été stockés au réfrigérateur à 4°C avant d'être envoyés au laboratoire de la Clinique Universitaire Saint-Luc de Louvain en Belgique tous les jeudis après-midi dans une glacière maintenue à 4°C accompagnés des questionnaires selon les recommandations du laboratoire.

Le laboratoire a réalisé le dosage du TTCA sur les prélèvements urinaires de début et de fin de
poste de travail.

II.3.3. Prélèvements atmosphériques

Plusieurs réunions de coordination entre la direction, les syndicats et le service interentreprise
de Médisis ont eu lieu afin de préparer au mieux la méthode de prélèvements atmosphériques
de CS₂ au sein de l'usine.

La stratégie de prélèvement a porté sur :

- le choix des travailleurs : deux groupes d'exposition identique :

- effectuant les mêmes tâches de travail,

- supposés les plus exposés au risque identifié.

- la durée des prélèvements,

- la technique de prélèvement : des badges G.A.B.I.E individuels et en air ambiant.

Ces mesures atmosphériques ont été réalisées le 16 janvier 2024.
Le choix des travailleurs a porté sur deux équipes d'agents de production (tous postes confondus) de la production semi-ouvrée (PSO) :

- agent de maitrise,

- technicien de production,

- cristallisation 60 (C60),

- réception presse gros blocs,

- boudinage-démoulage,

- coagulation électrique (CE),

- coupe,

- agent NSEP,

- maintenance.

Des capteurs passifs (badges G.A.B.I.E) individuels ont été installés pendant 4 heures sur ces salariés permettant de couvrir l'ensemble des postes de travail de cet atelier (annexes n°5).

Dans le même temps, des capteurs passifs ( badge G.A.B.I.E) en air ambiant ont été installés pendant 8 heures au niveau de points stratégiques définis en réunion. Vous trouverez en annexe n°10 la cartographie des capteurs de la PSO :

- pied des essoreuses de la C60,

- zone des cuves de jus riches de la C60,

- alimentation des cristallisoirs de la C60,

- milieu des coagulateurs de la CV,

- sortie cellule au-dessus du rail de la CE,

- zone en dessous de la vis de l'essoreuse Stork,

- zone d'introduction des fibres,

- chenal de sortie de la station d'épuration nord,

- zone du réacteur numéro 4, devant la porte de nettoyage du réacteur.

Par l'intermédiaire de leur agent de maitrise (chef d'équipe), les travailleurs ont été informés en amont de la réalisation de prélèvements atmosphériques de CS2. Le but et le déroulement des mesures leur a été expliqué le 16 janvier 2024 : retranscrire les conditions de travail les plus proches de la réalité.
Chaque badge a été numéroté sur une fiche de prélèvements contenant :

- pour les prélèvements individuels :

- le nom du salarié,

- le poste occupé,

- l'heure de pose et l'heure de retrait du badge.

- pour les prélèvements en air ambiant :

- le lieu de prélèvement,

- l'heure de pose et l'heure de retrait du badge.

Afin d'analyser au mieux les résultats, l'activité réelle du salarié a été relevée lors du retrait du badge.

Les capteurs ont ensuite été envoyés dans un laboratoire de toxicologie et biotoxicologie situé à Nantes pour analyses.

### II.3.4. Mesures de bruit

Des mesures ont été réalisées entre mai et juin 2023.

Des dosimètres de bruit ont été installés sur les salariés de l'ensemble des postes des différentes zones de travail (PSO, PPF, flux et laboratoire process) de l'usine. Chaque dosimètre a été numéroté sur une fiche comprenant :

- le nom du salarié,

- le poste occupé,

- l'heure de pose et l'heure de retrait du dosimètre.

L'enregistrement sonore de chaque poste de travail a duré environ 2h30.

Ces mesures ont été réalisées dans les conditions les plus représentatives possibles de l'activité de l'usine.

Elles ont été analysées par l'IPRP de notre SPST.

### II.4. Calcul du taux de prévalence

Le taux de prévalence des différents éléments analysés a été calculé en rapportant le nombre de salariés concernés par ces différents éléments par rapport à la population totale étudiée, à savoir les salariés ayant participé à la campagne de TTCA urinaires avec restitution de leurs questionnaires respectifs.
### III. Résultats

L'ensemble des résultats a été anonymisé.

#### III.1. TTCA urinaires

Tous les résultats urinaires sont négatifs. Aucun dépassement de la VLEP<sub>8h</sub> réglementaire n'a eu lieu lors des cinq semaines de prélèvements urinaires.

##### III.1.1. Caractéristiques générales

<table><caption>Tableau n°9 : Caractéristiques générales des « exposés » et des « non exposés »</caption><thead><tr><th></th><th colspan="2">Exposés (n=79)</th><th colspan="2">Non exposés (n=43)</th></tr></thead><tbody><tr><td>Age moyen [min ; max] (en années)</td><td colspan="2">43,37 [24 ; 60]</td><td colspan="2">47,61 [29 ; 65]</td></tr><tr><td>Dont :</td><td colspan="2"></td><td colspan="2"></td></tr><tr><td>- Hommes (en années)</td><td colspan="2">45,30 [28 ; 60]</td><td colspan="2">50,22 [34 ; 65]</td></tr><tr><td>- Femmes (en années)</td><td colspan="2">38,83 [24 ; 58]</td><td colspan="2">46,76 [29 ; 63]</td></tr><tr><td>Ancienneté moyenne dans l'entreprise [min ; max] (en années)</td><td colspan="2">12,78 [0-37]</td><td colspan="2">14,64 [0-36]</td></tr><tr><td>- Hommes [min ; max] (en années)</td><td colspan="2">10,83 [0-37]</td><td colspan="2">13 [0-36]</td></tr><tr><td>- Femmes [min ; max] (en années)</td><td colspan="2">13,66 [0-31]</td><td colspan="2">16,24 [0-36]</td></tr><tr><td>Consommation tabagique (%)</td><td colspan="2">37,21%</td><td colspan="2">3,99%</td></tr><tr><td>Information sur le CS<sub>2</sub></td><td>OUI</td><td>NON</td><td>OUI</td><td>NON</td></tr><tr><td>Total (%)</td><td>75,60%</td><td>24,40%</td><td>73,05%</td><td>26,95%</td></tr><tr><td>Dont :</td><td colspan="2"></td><td colspan="2"></td></tr><tr><td>- Nombre d'hommes (%)</td><td>72,6%</td><td>27,4%</td><td>72,22%</td><td>27,78%</td></tr><tr><td>- Nombre de femmes (%)</td><td>100%</td><td>0%</td><td>80%</td><td>20%</td></tr><tr><td>Enfants :</td><td colspan="2"></td><td colspan="2"></td></tr><tr><td>- En ont (%)</td><td colspan="2">80,59%</td><td colspan="2">87,28%</td></tr><tr><td>- Depuis leur entrée dans l'entreprise (%)</td><td colspan="2">55,46%</td><td colspan="2">41,99%</td></tr></tbody></table>

Aucun salarié n'a déclaré d'exposition accidentelle dans les jours précédents les prélèvements urinaires de même que l'exposition au CS<sub>2</sub> a été déclarée habituelle.
Concernant l'information sur le CS₂, plusieurs réponses reviennent régulièrement dans les deux groupes :

- « CMR »,

- « peut nuire à la fertilité » ; « peut provoquer des malformations du fœtus »,

- « irritation de la peau et des yeux : se protéger »,

- « nocif par inhalation »,

- « inflammable » ; « toxique » ; « explosif » ; « forme gazeuse »,

- « dangereux »,

- « cancérigène »,

- « ne pas s'exposer en cas de grossesse »,

- « néphrotoxique » ; « neurotoxique » ; « hypertension », « dépression »

- « maladies chroniques »

- « mortel à haute concentration »,

- « rend impuissant » ; « stérilité »,

- « bien porter ses EPI dont le masque »,

- « rien » (3,79% chez les « exposés » ; 4,65% chez les « non exposés »).

Concernant l'exposition au CS₂ avant l'arrivée du salarié dans l'entreprise étudiée :

- Chez les exposés :

o 1 personne a travaillé chez Viskase (entreprise de fabrication de boyaux synthétiques sur le même site que Spontex) de 2010 à 2015 en tant que manchonneur nojax. Vous trouverez l'étude de poste de manchonneur nojax en annexe n°11.

- Chez les non exposés :

o 1 personne a travaillé dans une entreprise de fabrication de flexibles de 1991 à 2018 avec manipulation de CS₂ sans hotte.
### III.1.2. Pratiques au poste de travail

**Boissons :**

<table><caption>Tableau n°10 : Prise de boissons dans la population étudiée</caption><thead><tr><th rowspan="2"></th><th colspan="2">Exposés (n=79)</th><th colspan="2">Non exposés (n=43)</th></tr><tr><th>Au poste</th><th>En salle de pause</th><th>Au poste</th><th>En salle de pause</th></tr></thead><tbody><tr><th>Bouteille</th><td>25,18%</td><td>41,03%</td><td>60,21%</td><td>21,42%</td></tr><tr><th>Gobelet</th><td>22,10%</td><td>58,66%</td><td>23,11%</td><td>42,16%</td></tr></tbody></table>

**Nourriture :**

<table><caption>Tableau n°11 : Prise de nourriture dans la population étudiée</caption><thead><tr><th></th><th>Exposés (n=79)</th><th>Non exposés (n=43)</th></tr></thead><tbody><tr><th>Au poste</th><td>3,37%</td><td>14,03%</td></tr><tr><th>En salle de pause</th><td>70,31%</td><td>54,63%</td></tr></tbody></table>

**Lavage de mains :**

Tous déclarent se laver les mains « à chaque fois » que nécessaire.

### III.1.3 Port des équipements de protection individuelle

#### III.1.3.1. Protections respiratoires

Au total, dans le groupe « exposés », 27,79% utilisent un masque.

<figure><img src="image_36.png" /><figcaption>Graphique n°1 : Types d'équipements de protection individuelle respiratoires utilisés chez les « exposés » en fonction du poste occupé</figcaption></figure>
Aucune personne non exposée ne porte d'équipement de protection individuelle (EPI) respiratoire.

Parmi les utilisateurs, 41,33% utilisent un EPI respiratoire neuf et 58,66% utilisent un EPI respiratoire usagé.

Le changement du masque et/ou de la cartouche est très aléatoire d'un salarié à l'autre :

- 27,33% déclarent un changement lorsque le masque/cartouche a une odeur,

- 45,33% déclarent un changement lorsque le masque/cartouche est sale.

D'autres déclarations ont été enregistrées :

- « calcul du temps d'exposition » du masque et/ou de la cartouche au $CS_2$,

- « masque plus étanche »,

- « date de péremption » dépassée.

- périodicité :

- « à chaque utilisation »,

- « tous les 2 jours »,

- « tous les mois »,

- « 3 utilisations ou 10 jours maximum »,

- « pas plus de 4h d'utilisation »

- « si plus de 40 minutes d'exposition au-delà de 20 ppm ou en fin de poste si exposition <20ppm ».

Parmi les utilisateurs, 18,26% déclarent avoir reçu une formation sur le port des EPI respiratoires et un tiers souhaiterait une piqûre de rappel.
### III.1.3.2. Protections manuelles : les gants

<table><caption>Tableau n°12 : Caractéristiques d'utilisation des gants dans la population étudiée</caption><thead><tr><th></th><th>Exposés (n=79)</th><th>Non exposés (n=43)</th></tr></thead><tbody><tr><td><strong>Port</strong></td><td>86,87%</td><td>53,07%</td></tr><tr><td><strong>Neuf ou usagé ?</strong></td><td></td><td></td></tr><tr><td>- Neufs (%)</td><td>57,16%</td><td>61,50%</td></tr><tr><td>- Usagés (%)</td><td>42,84%</td><td>38,49%</td></tr><tr><td><strong>Changement :</strong></td><td></td><td></td></tr><tr><td>- Odeur</td><td>21,72%</td><td>2,38%</td></tr><tr><td>- Sale</td><td>67,49%</td><td>54,76%</td></tr><tr><td>- Poreux</td><td>22,34%</td><td>31,74%</td></tr><tr><td>- Pendant la journée</td><td>25,28%</td><td>8,33%</td></tr><tr><td>- En fin de poste</td><td>57,16%</td><td>61,50%</td></tr></tbody></table>

<figure><img src="image_37.png" /><figcaption>Graphique n°2 : Types de gants utilisés chez les « exposés » en fonction du poste de travail occupé</figcaption></figure>

1 seul exposé a déclaré une allergie aux gants en cuir, qui n'a pas été explorée.
<figure><img src="image_38.png" /><figcaption>Graphique n°3 : Types de gants utilisés chez les « non exposés » en fonction du poste de travail occupé</figcaption></figure>

L'annexe n°12 contient les références des gants avec leurs caractéristiques d'utilisation.

Aucune allergie aux gants n'a été recensée dans le groupe « non exposés ».
### III.1.3.3. Les vêtements de travail

<figure><img src="image_39.png" /><figcaption>Graphique n°4 : Types de lavage des vêtements chez les « exposés »</figcaption></figure>

<figure><img src="image_40.png" /><figcaption>Graphique n°5 : Types de lavage des vêtements chez les « non exposés »</figcaption></figure>

En fonction des postes occupés, la mise à disposition de vêtements est différente. Certains n'utilisent pas l'ensemble des vêtements mis à disposition par l'entreprise.
Concernant le circuit d'entretien des vêtements, pour ceux qui utilisent des vêtements personnels, l'entretien du linge est fait au domicile familial.

Certains jettent à la poubelle leurs vêtements sales ou usagés (ne remettent pas leurs vêtements en circulation de nettoyage prévu par l'usine), d'autres assurent l'entretien de leurs vêtements professionnels à domicile.

### III.1.4. Antécédents pouvant être en lien avec l'exposition au CS₂

<table><thead><tr><th></th><th>Exposés (n=79)</th><th>Non exposés (n=43)</th></tr></thead><tbody><tr><td><strong>Neurologiques (%) :</strong></td><td></td><td></td></tr><tr><td>- Céphalées</td><td>22,90%</td><td>18,04%</td></tr><tr><td>- Diminution de la force musculaire</td><td>2,29%</td><td>0%</td></tr><tr><td>- Fatigue</td><td>13,28%</td><td>3,25%</td></tr><tr><td>- Vertiges</td><td>5,70%</td><td>7,33%</td></tr><tr><td>- Troubles du sommeil</td><td>8,70%</td><td>0%</td></tr><tr><td>- Troubles de la mémoire</td><td>1,91%</td><td>0%</td></tr><tr><td>- Perte de poids</td><td>4,04%</td><td>1,75%</td></tr><tr><td>- Irritabilité</td><td>2,53%</td><td>0%</td></tr><tr><td>- Difficultés de concentration</td><td>0,50%</td><td>1,75%</td></tr><tr><td><strong>Auditifs (%) :</strong></td><td></td><td></td></tr><tr><td>- Hypoacousie</td><td>47,19%</td><td>28,25%</td></tr><tr><td><strong>Cardiologiques (%) :</strong></td><td></td><td></td></tr><tr><td>- HTA</td><td>12,58%</td><td>17,54%</td></tr><tr><td>- Cholestérol</td><td>8,83%</td><td>0%</td></tr><tr><td>- Diabète</td><td>1,87%</td><td>7,01%</td></tr><tr><td>- Infarctus du myocarde</td><td>0,04%</td><td>0%</td></tr><tr><td><strong>Digestifs (%) :</strong></td><td></td><td></td></tr><tr><td>- Nausées</td><td>9,28%</td><td>1,31%</td></tr><tr><td>- Gastrite chronique</td><td>2,36%</td><td>1,75%</td></tr><tr><td>- Dyspepsie</td><td>2,36%</td><td>0%</td></tr><tr><td>- Hépatomégalie</td><td>1,45%</td><td>0%</td></tr><tr><td><strong>Ophtalmologiques (%) :</strong></td><td></td><td></td></tr><tr><td>- Glaucome</td><td>0%</td><td>0%</td></tr><tr><td><strong>Endocrinologiques :</strong></td><td></td><td></td></tr><tr><td>- Hypothyroïdie</td><td>2,49%</td><td>2,63%</td></tr><tr><td><strong>Génito-urinaires :</strong></td><td></td><td></td></tr><tr><td>- Trouble de libido</td><td>0,45%</td><td>0%</td></tr><tr><td>- Aménorrhée secondaire</td><td>0%</td><td>0%</td></tr></tbody></table>

Tableau n°13 : Antécédents déclarés par la population étudiée, pouvant être en lien avec une exposition au CS₂
### III.2. Mesures atmosphériques de CS₂

Aucun résultat n’était supérieur à la VLEP<sub>8h</sub> (<15mg/m³).

#### III.2.1. Capteurs passifs individuels

Les résultats des mesures atmosphériques de CS₂ par les capteurs disposés sur les salariés sont :

<table><caption>Tableau n°14 : Mesures atmosphériques de CS₂ par les capteurs passifs individuels</caption><thead><tr><td>Poste prélevé</td><td>Matin (mg/m³)</td><td>Après-midi (mg/m³)</td></tr></thead><tbody><tr><td>Agent de maitrise</td><td>&lt;0,41</td><td>0,41</td></tr><tr><td>Technicien de production</td><td>0,81 et 1</td><td>1,3 et 1,6</td></tr><tr><td>C60</td><td>1,2</td><td>1,6</td></tr><tr><td>Réception presse gros blocs</td><td>&lt;0,33</td><td>&lt;0,38</td></tr><tr><td>Boudinage démoulage</td><td>0,4 et 0,7</td><td>3,9 et 5</td></tr><tr><td>Coagulation électrique</td><td>1,2 et 1,8</td><td>2,9 et 3,3</td></tr><tr><td>Coupe</td><td>&lt;0,33</td><td>&lt;0,39</td></tr><tr><td>Agent NSEP</td><td>&lt;0,33</td><td>&lt;0,36</td></tr><tr><td>Maintenance</td><td>0,97 et 1,3</td><td>0,94</td></tr></tbody></table>

#### III.2.2. Capteurs passifs en air ambiant

<table><caption>Tableau n°15 : Mesures atmosphériques de CS₂ par les capteurs passifs en air ambiant</caption><thead><tr><td>Poste prélevé</td><td>Résultat (mg/m³)</td></tr></thead><tbody><tr><td>Pied des essoreuses de la C60</td><td>1,6</td></tr><tr><td>Zone des cuves de jus riches de la C60</td><td>5,3</td></tr><tr><td>Alimentation des cristallisoirs de la C60</td><td>1,3</td></tr><tr><td>Milieu des coagulateurs de la CV</td><td>5,9</td></tr><tr><td>Sortie cellule au-dessus du rail de la CE</td><td>4,7</td></tr><tr><td>Zone en dessous de la vis de l'essoreuse Stork</td><td>1,5</td></tr><tr><td>Zone d'introduction des fibres</td><td>2,3</td></tr><tr><td>Chenal de sortie de la station d'épuration nord</td><td>9,2</td></tr><tr><td>Zone du réacteur numéro 4, devant la porte de nettoyage du réacteur</td><td>3,7</td></tr></tbody></table>
### III.2.3 Capteurs fixes de l'usine

Les résultats des mesures des capteurs fixes lors des cinq semaines de prélèvements urinaires ont été récupérés au sein de la direction : aucun dépassement de $VLEP_{8h}$ réglementaire n'a été détecté.

### III.3. Mesures de bruit

L'exposition moyenne sur 8 heures ($Lex,d(8h)$) pour le groupe « exposés » se situe entre 84dB et 91,9dB tandis que celle du groupe « non exposés » se situe entre 69,6dB et 90,5dB.

<table><caption>Tableau n°16 : Résultats généraux des mesures de bruit de l'usine étudiée</caption><thead><tr><th></th><th>Secteur ou poste de travail concerné</th></tr></thead><tbody><tr><td>80 &lt; Lex,d &lt; 85 dBA : <strong>Prévention de niveau 2</strong> et/ou Lpc &gt; 135 dBC</td><td>PPF Agent de maîtrise production<br>PPF CDC Conducteur (après-midi)<br>PPF Hot Melt tri<br>PPF Hot Melt induction<br>PSO Agent de maîtrise production<br>PSO Technicien de production (matin)<br>PSO Presse gros blocs (matin)<br>PSO Technicien jus (matin)<br>PSO Boudinage (matin)<br>PSO Manutentionnaire cariste<br>PSO maintenance postée (matin et après-midi)</td></tr><tr><td>85 &lt; Lex,d &lt; 87 dBA : <strong>Prévention de niveau 3</strong> et/ou Lpc &gt; 137 dBC</td><td>PPF Responsable technique maintenance<br>PPF Cariste Hot Melt<br>PPF Emboitage<br>PPF Hot Melt (matin)<br>PSO Coagulation électrique<br>PSO Presse Gros Blocs (après-midi)<br>Laboratoire : technicienne</td></tr><tr><td>Lex,d &lt; 87 dBA : <strong>Prévention de niveau 4</strong> et/ou Lpc &gt; 140 dBC</td><td>PPF Maintenance (matin et après-midi)<br>PPF Ligne humide conductrice (matin et après-midi)<br>PPF combiné 1 et 2<br>PPF Hot Melt (matin)<br>PSO Technicien de production (après-midi)<br>PSO NSEP<br>PSO Coagulation vapeur<br>PSO Démoulage<br>PSO Technicien jus (après-midi)<br>PSO Boudinage (après-midi)<br>PSO Maintenance</td></tr></tbody></table>

Si l'on se réfère à la réglementation du Code du Travail, les mesures effectuées révèlent une exposition au bruit supérieur ou égale au seuil déclenchant l'action de prévention pour la plupart des postes de travail.

L'ensemble des postes sus-cités est concerné par l'étude proposée.
# IV. Discussion

## IV.1. Chronologie des prélèvements

<figure><img src="image_41.png" /><figcaption>Figure n°8 : Chronologie de réalisation des prélèvements</figcaption></figure>

## IV.2. Analyse des mesures réalisées

La surveillance biologique de l'exposition au CS₂ a révélé uniquement des résultats inférieurs au seuil de détection du laboratoire (<0,2mg/L) : ces mesures sont le reflet de l'exposition du salarié dans les heures précédant le prélèvement [1].

Les prélèvements urinaires ont été réalisés à 4 jours d'intervalle. Le 1er jour représente l'exposition environnementale du salarié et le 4ème jour représente l'exposition supposée maximale au CS₂, en dehors d'une exposition accidentelle. C'est pourquoi, une surveillance biologique par la réalisation de TTCA urinaires est nécessaire lors d'une exposition accidentelle au CS₂ après huit heures d'exposition accidentelle.

Il existe un biais de mesure dans la réalisation de ces prélèvements urinaires. Les prélèvements ont été programmés à l'avance et il n'était évidemment pas possible d'anticiper d'éventuelles pannes ou un dépassement des VLEP réglementaires qui auraient pu être enregistrées par les capteurs fixes situés dans l'usine.

Notre service interentreprise ne dispose que de quatre pompes pour des prélèvements atmosphériques actifs, nous n'aurions pu avoir que huit prélèvements par jour ce qui aurait eu pour conséquence un mesurage sur une période de six jours. Cette méthode de prélèvement n'aurait pu être représentative en raison du fait que nous n'aurions pas mesuré une activité équivalente sur ces six jours.
C'est pourquoi, l'utilisation de badges G.A.B.I.E a été privilégiée pour une question de facilité d'utilisation, après échange collégial entre le responsable HSE, l'IPRP et le médecin du travail de l'entreprise. Il est représentatif de l'exposition individuelle. Par le biais de l'utilisation de ces badges, tous les prélèvements ont pu être réalisés sur une journée.

Cette campagne de prélèvements a donc été réalisée sur deux équipes de travailleurs du matin (5h-13h) et d'après-midi (13h-21h).

L'usine a fonctionné en mode dégradé de 7 heures à 11 heures en raison d'une panne sur les réacteurs. Les deux techniciens de maintenance prélevés le matin sont intervenus sur les réacteurs en panne. L'analyse de leur prélèvement ne dépasse pas les 10% de la VLEP<sub>8h</sub>.

L'usine a fonctionné normalement entre 11 heures et 17 heures.

On peut observer sur le tableau de relevé de la VLEP<sub>8h</sub> des capteurs passifs individuels une différence entre la période du matin et celle de l'après-midi. En fonction des postes, les VLEP<sub>8h</sub> enregistrées par les capteurs passifs individuels peuvent être jusqu'à deux fois plus importantes l'après-midi.

Compte tenu de cet évènement, une deuxième voir une troisième campagne de prélèvements doit être effectuée dans les mois à venir en espérant avoir une situation technique favorable pour être représentative de la réalité quotidienne afin d'évaluer les risques et de mettre en place les actions correctives pour assurer la sécurité des salariés exposés. D'autant que, à l'exception de l'alimentation des cristallisoirs de la C60, la VLEP<sub>8h</sub> dépasse les 10%.

Il existe une corrélation entre les concentrations atmosphériques de CS<sub>2</sub> et les concentrations urinaires de TTCA [1]. L'une et l'autre ne dépassent pas le seuil règlementaire. Peut-on en déduire que les salariés n'ont pas de risque pour leur santé ?

Nous allons maintenant nous intéresser à la cohérence des résultats entre les prélèvements atmosphériques et les prélèvements urinaires des salariés exposés. Tous les prélèvements urinaires de début de poste (J1) et de fin de poste (J4) sont superposables même pour les salariés exposés à une VLEP<sub>8h</sub> comprise entre 10% et 33%. Nous pouvons nous interroger sur ce résultat :

- soit la limite de la VLEP<sub>8h</sub> 10% recommandée par « le décret et arrêtés du 15 décembre 2009 relatifs au contrôle du risque chimique sur le lieu de travail » est en dessous de la limite à risque,

- soit le mode de recherche d'élimination du CS<sub>2</sub> n'est pas suffisamment sensible [56].
En revanche, on apprend que le dépassement de la VLEP<sub>8h</sub> à plus de 10% peut induire des maladies chroniques à plus ou moins long terme par de nombreuses études qui ont montré que les premiers changements cliniques semblaient se situer à une exposition chronique au CS<sub>2</sub> entre 3 et 10 ppm [32].

Dans notre étude, des phases de mesurages atmosphériques ont montré que la VLEP<sub>8h</sub> pouvait atteindre 33% de la VLEP<sub>8h</sub> réglementaire et nos résultats de prélèvements urinaires sont restés négatifs.

Dans la littérature, aucune étude ne détermine la concentration maximale de CS<sub>2</sub> corrélée au nombre d'années d'exposition pouvant être à risque de déclencher une maladie qui pourrait être en lien avec l'exposition chronique au CS<sub>2</sub>.

Il ne faut donc pas négliger les risques pour une VLEP<sub>8h</sub> supérieure à 10% mais il ne faut pas faussement se rassurer lorsque les résultats des prélèvements urinaires sont négatifs. Il serait intéressant de comptabiliser le nombre d'expositions au-dessus de la norme des 10% de la VLEP<sub>8h</sub> réglementaire d'où l'importance de mettre des verrous de sécurité, par exemple des alarmes, dans des endroits stratégiques avec une surveillance étroite de celles-ci. Le service médical doit être informé de ces phases de dépassement avec réception des résultats même s'ils sont négatifs.

Quant à la méthode de prélèvement urinaire, celle-ci n'est peut-être finalement pas suffisamment sensible ? Si tel est le cas, il faudrait envisager une autre méthode (non invasive) de prélèvement qui n'est actuellement pas connue.

Concernant le port des équipements de protection individuelle, nous avons mis en évidence une hétérogénéité entre les salariés.

Nous remarquons que le changement du masque et/ou de la cartouche est très aléatoire d'un salarié à l'autre. D'après les données des fabricants, le changement de la cartouche et/ou du masque reste peu codifié [57].

Il est conseillé par les fabricants de remplacer le filtre lorsque :

- il existe une résistance respiratoire,

- il est sale.

Quelle est l'absorption maximale d'un filtre à particules ? A quelle concentration de CS<sub>2</sub> les filtres sont-ils encore efficaces et pendant combien de temps ? Aucune réponse n'est donnée dans les notices des constructeurs et il n'y a aucune indication mentionnant des chiffres précis sur ces notices.
Concernant l'utilisation des gants, il est difficile de se prononcer sur leur bonne utilisation au sein de l'entreprise puisque la plupart des salariés ont la capacité d'occuper plusieurs postes en fonction du besoin au sein de leur équipe. Un tableau récapitulatif des EPI (gants et respiratoires) utilisés en fonction du poste de travail occupé et ceux devant être normalement utilisés en fonction du poste occupé est joint en annexe n°13.

Concernant l'utilisation et le lavage des vêtements fournis par l'entreprise, nous mettons en évidence qu'en fonction des postes occupés, la mise à disposition de vêtements et le mode de lavage sont différents : certains font entretenir leurs vêtements au sein de l'entreprise, d'autres les lavent au domicile familial, parfois avec le linge de l'ensemble de la famille.

Concernant les antécédents neurologiques, cardiologiques, digestifs, ophtalmologiques, endocrinologiques et génito-urinaires, les résultats présentés comme tels sont difficilement exploitables et extrapolables à la seule exposition au CS2. De plus, les salariés les plus atteints ne sont-ils pas déjà sortis des effectifs de l'entreprise ? Malheureusement, nous n'avons eu aucun retour de la CPAM à ce sujet.

Sur le plan des mesures de bruit, les mesurages effectués révèlent une exposition au bruit supérieure ou égale au seuil déclenchant l'action de prévention pour la plupart des postes de travail. Cette exposition est surtout variable, en fonction de l'utilisation ou non de certains équipements et de la réalisation ou non de certaines opérations.

En 2018, une étude de Carreres sur la co-exposition entre le bruit basses fréquences (<2000 Hertz) et l'exposition au CS2 chez 390 rats Long-Evans a montré que cette co-exposition induisait une perte auditive sans dommage sur la cochlée. Elle fait l'hypothèse que le CS2 peut altérer le système auditif et vestibulaire grâce à une action pharmacologique [58].

Dans le cadre de ce travail, nous nous sommes donc intéressés aux audiogrammes de nos salariés pour étudier l'effet de cette co-exposition sur notre population. Les audiogrammes réalisés lors des visites périodiques révèlent la présence d'une baisse de l'audition dans les fréquences basses chez plusieurs salariés exposés au CS2 (47,19% VS 28,25% chez les non exposés). Nous ne pouvons exclure chez ces participants l'exposition à un facteur extérieur tel que la prise d'un médicament ototoxique (ancien ou récent) ou une activité extra-professionnelle bruyante exercée sans le port d'un équipement de protection individuelle auditive.
Nous ne pouvons conclure à un lien formel entre l'exposition au bruit et au CS₂ dans notre étude.

Dans le cadre de la prévention « exposition au bruit », l'employeur a récemment mis à disposition des bouchons d'oreilles moulés. Nous pourrons dans un second temps évaluer les effets de cette mise en place.

Au vu de l'ensemble de ces éléments, nous avons décidé de mettre en place un plan de prévention primaire et secondaire à destinée des salariés **exposés** de cette usine.

## IV.3. Mise en place de mesures de prévention primaire et secondaire

### IV.3.1. Mesures ambiantes

Une « cellule CS₂ », a été créée en mai 2022 au sein de l'entreprise afin d'évoquer les problématiques engendrées par l'exposition des travailleurs au CS₂.

Cette cellule est composée du directeur du site, de la responsable HSE, de la technicienne HSE, des membres du CSE et du CSSCT, du technicien instrumentiste, du médecin du travail de l'entreprise et de l'interne en médecine du travail. Elle se réunit mensuellement et/ou en cas d'exposition accidentelle au CS₂.

A l'issue de ces réunions, plusieurs capteurs avec alarmes ont été installés à différents endroits stratégiques de l'usine (annexe n°10) afin de mesurer en temps réel la concentration atmosphérique de CS₂. Les résultats de ces mesures sont communiqués quotidiennement aux membres du CSE.

Lors de la dernière réunion du 6 février 2024, 3 niveaux d'alarmes étaient mis en place (annexe n°14) :

- Niveau 1 (alarme 1) qui sonne lors d'un dépassement de la $VLEP_{CT}$ (>25 ppm),

- Niveau 2 (alarme 2) qui sonne lors d'un dépassement de la $VLEP_{8h}$ (>5ppm),

- Niveau 3 (alarme 3) qui sonne lors d'une concentration spontanée de CS₂ >50ppm.

Lorsque l'une des trois alarmes sonne, les salariés doivent évacuer la zone le temps de l'inspection de celle-ci par une personne désignée.

Lors de cette réunion, il a été discuté de la mise en place d'une alarme de « prévention » qui sonnerait lors d'une augmentation de la concentration atmosphérique de CS₂ avant l'atteinte de la $VLEP_{CT}$ à 25 ppm. Cette alarme permettrait ainsi d'éviter une exposition accidentelle au CS₂.

Par ailleurs, en raison de la VLEP contraignante de l'exposition au CS₂, la réglementation stipule que les prélèvements atmosphériques doivent être réalisés tous les ans ou à chaque
modification du lieu de travail pouvant avoir des conséquences sur la santé des travailleurs
[44].

Quant à la stratégie de prélèvement, la CARSAT (Caisse d'Assurance Retraite et de la Santé au Travail) des Pays de la Loire a établi une stratégie de prélèvements comme suit :

<figure><img src="image_42.png" /><figcaption>Figure n°9 : Stratégie de prélèvements atmosphériques de la CARSAT</figcaption></figure>
#### IV.3.2. En cas d'exposition accidentelle

Suite à nos observations, une procédure d'urgence sous forme de protocole infirmier et SST a été mise en place pour les salariés victimes d'une exposition accidentelle au CS2.

Il consiste en :

- la réalisation d'un prélèvement urinaire à la recherche du TTCA 8h après l'exposition accidentelle,

- la recherche des effets d'une exposition aigue au disulfure de carbone et, le cas échéant, une éventuelle orientation vers un médecin de soins si nécessaire (annexe n°15).

L'infirmière étant sur site de 8h30 à 17h du lundi au vendredi, les SST ont été formés aux prélèvements lorsque ceux-ci doivent avoir lieu en dehors des horaires de présence de l'infirmière d'entreprise. Ils sont stockés au réfrigérateur et envoyés au laboratoire d'analyses au retour de l'infirmière.

#### IV.3.3. Port des équipements de protection individuelle

Il conviendra de faire un rappel sur la bonne utilisation des équipements de protection individuelle respiratoires et manuels à l'ensemble des salariés en fonction des postes occupés. Concernant les vêtements, il convient de préconiser un lavage par le biais de l'entreprise ou, à défaut, dans une machine dédiée au domicile.

Il conviendra également de rappeler à l'ensemble des salariés exposés qu'il ne faut pas manger ni boire au poste de travail.

#### IV.3.4. Mesures de bruit

Chaque salarié exposé aux zones bruyantes a récemment été équipé de bouchons d'oreilles moulés. Leur port est obligatoire au poste de travail. L'atténuation moyenne du port de protections auditives est d'environ 15 à 20 dB à conditions qu'elles soient adaptées, portées tout le long de l'exposition et correctement entretenues mais il est difficile de maitriser la bonne utilisation des équipements de protection individuelle de chaque salarié voire même de s'assurer de leur utilisation.

Dans la mesure où l'exposition maximale au bruit se situe autour de 92dB, l'affaiblissement du protecteur auditif ramènerait à une exposition autour de 77dB.
Pour les postes dépassant les 80dB, les salariés étant déjà porteurs obligatoire de bouchons d'oreilles moulés, il convient de renforcer :

- l'information sur les risques en lien avec l'exposition au bruit,

- la formation sur le port des protections individuelles contre le bruit et leur bon entretien,

- la réalisation d'un examen audiométrique tous les 2 ans ou à la demande du salarié si doute sur leur performance auditive.

Pour les postes dépassant 90dB, les résultats étant au-dessus de la valeur d'exposition supérieure déclenchant l'action et les salariés étant déjà porteurs obligatoires de bouchons d'oreilles moulés il convient de :

- établir et mettre en œuvre un programme de mesures de réduction de l'exposition au bruit,

- limiter l'accès à ces endroits bruyants avec par exemple la mise en place de panneaux de signalisation,

- réaliser des examens audiométriques tous les 2 ans ou à la demande du salarié si doute sur leur performance auditive.

#### IV.3.5. Suivi des salariés

Avant ce travail, les salariés étaient vus par l'infirmière tous les 5 ans avec des campagnes d'audiogrammes tous les 5 ans et sans analyse biologique.
## V. Conclusion

Ce travail a permis de mettre en évidence un défaut de connaissance des salariés sur les risques en lien avec l'exposition au disulfure de carbone et, par dégradation, au sulfure d'hydrogène.

Ce manque de connaissances a entraîné un mauvais ou un non usage des équipements de protection individuelle mis à disposition par l'employeur, l'absence de mise en place de procédures d'urgence et de protocolisation des modalités de prélèvement en cas d'exposition accidentelle au CS2.

C'est pourquoi, une formalisation de l'information est réalisée lors des entretiens d'embauches et périodiques avec remise en main propre d'un flyer (annexe n°16).

Nous avons appris que la VLEP<sub>8h</sub> supérieure à 10% pouvait induire des maladies chroniques à plus ou moins long terme. C'est pourquoi il convient de modifier le type de suivi SIG des salariés identifiés en visite de suivi individuel renforcé (SIR), soit, tous les 2 ans. L'employeur a la possibilité de faire une demande motivée au médecin du travail et aux membres du CSE pour modifier cette catégorisation.

Cet examen médical périodique, devra comprendre :

- la recherche de l'ensemble des effets du **disulfure de carbone** sur l'organisme, appareil par appareil et, le cas échéant, la demande d'examen complémentaires,

- la réalisation d'un audiogramme afin d'apprécier la courbe et les éventuels effets de l'exposition au CS<sub>2</sub> sur l'audition,

- le rappel des actions de prévention primaire et secondaire à l'échelle individuelle :

* lavage de mains régulier,

* prendre une douche après chaque fin de poste,

* lavage des vêtements de travail par l'entreprise ou dans une machine dédiée au domicile,

* ne pas manger ni boire au poste de travail,

* porter des équipements de protection individuelle adéquats en fonction du poste de travail et des situations rencontrées,

* signaler toute exposition accidentelle au CS<sub>2</sub>.
Ce travail a permis de mettre en place plusieurs verrous de sécurité comme l'installation d'une nouvelle alarme de prévention dans l'atelier permettant de limiter le seuil d'exposition accidentelle au CS₂ et son temps d'exposition et la mise en place d'un protocole de procédure d'urgence en cas d'exposition accidentelle au CS₂ en direction des sauveteurs sécurité au travail et infirmier en santé au travail.

L'objectif de ce travail était de mettre en évidence les postes à risque d'exposition au CS₂ afin, de mettre en place des mesures de prévention.

En effet, le rôle premier du service de santé au travail est de favoriser la prévention primaire. Selon les principes de prévention, il faut donner la priorité aux mesures de protections collectives et n'utiliser les équipements de protection individuelle qu'en complément des protections collectives si elles se révèlent insuffisantes.

C'est pourquoi, des formations « risques chimiques » sont prévues toute l'année par le pôle de prévention du service interentreprise et l'équipe HSE de l'entreprise en incluant les rappels de la bonne utilisation des équipements de protection individuelle.

Il serait intéressant de reprendre ce travail dans quelques années afin de faire le point avec les salariés et la direction sur les changements mis en place depuis cette thèse en termes de prévention primaire et secondaire.
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55. INRS – Institut National de Recherche et de Sécurité. Suivi post-professionnel ou post-exposition des salariés : quelle réglementation ? [en ligne] – Paris : INRS. [consulté le 12 août 2023]. Disponible sur : https://www.inrs.fr/publications/juridique/focus-juridiques/focus-juridique-suivi-post-professionnel.html

56. Legifrance [en ligne]. Arrêté du 15 décembre 2009 relatif aux contrôles techniques des valeurs limites d'exposition professionnelle sur les lieux de travail et aux conditions d'accréditation des organismes chargés des contrôles. [consulté le 12 février 2024]. Mis à jour le 12 février 2024. Disponible sur : https://www.legifrance.gouv.fr/loda/id/JORFTEXT000021487566

57. Protection respiratoire 3M : Nettoyage, entretien et maintenance [en ligne]. [consulté le 26 février 2024]. Disponible sur : https://www.3mfrance.fr/3M/fr_FR/protection-respiratoire-fr/care-and-maintenance/

58. INRS – Institut National de Recherche et de Sécurité. Carreres M, Chalansonnet M. Effets sur l’audition et l’équilibre de co-exposition à un bruit riche en basses fréquences et au disulfure de carbone (CS2) [en ligne] – Paris : INRS. [consulté le 10 août 2023]. Disponible sur : https://www.inrs.fr/inrs/recherche/etudes-publications-communications/doc/publication.html?refINRS=EL2015-002/P2018-095/ns362
FOURNIER Cécile
Annexe n°1 :

Cheminement du procédé de fabrication d'une éponge
<figure><img src="image_43.png" /></figure>
Annexe n°2 : Fiche de données de sécurité du CS2

# Fiche de données de sécurité

conforme Règlement (CE) n° 1907/2006 (REACH)

Date de révision: 28.03.2023

Version: 7.3

Date d'édition: 28.03.2023

## RUBRIQUE 1: Identification de la substance/du mélange et de la société/l'entreprise

### 1.1 Identificateur de produit

<table><tr><td>Nom commercial du produit/désignation:</td><td>Carbone disulfure Analar NORMAPUR*</td></tr><tr><td>Produit n°:</td><td>22518</td></tr><tr><td>n°CAS:</td><td>75-15-0</td></tr><tr><td>Numéro d'identification UE:</td><td>006-003-00-3</td></tr><tr><td>Numéro d'enregistrement EU REACH:</td><td>01-2119543707-33-XXXX</td></tr><tr><td>Autres désignations:</td><td>Disulfure de carbone</td></tr></table>

### 1.2 Utilisations identifiées pertinentes de la substance ou du mélange et utilisations déconseillées

Utilisations identifiées pertinentes:

Réactif chimique à usage général

### 1.3 Renseignements concernant le fournisseur de la fiche de données de sécurité

#### France

#### VWR International SAS

Rue
Code postal/Ville
Téléphone
Téléfax
E-mail (personne compétente)

Immeuble Estréo, 1-3 rue d'Aurion
93114 Rosny-sous-Bois cedex
+33 (0) 1 45 14 85 00
-
SDS@avantorsciences.com

### 1.4 Numéro d'appel d'urgence

Téléphone

+33 (0)1 45 42 59 59 (centres anti-poison et de toxicovigilance, 24 heures sur 24 et 7 jours sur 7)
# RUBRIQUE 2: Identification des dangers

## 2.1 Classification de la substance ou du mélange

### 2.1.1 Classification selon règlement (CE) N° 1272/2008 [CLP]

<table><thead><tr><td>Classes et catégories de danger</td><td>Mentions de danger</td></tr></thead><tbody><tr><td>Liquide inflammable, Catégorie 2</td><td>H225</td></tr><tr><td>Irritation cutanée, Catégorie 2</td><td>H315</td></tr><tr><td>Irritation oculaire, Catégorie 2</td><td>H319</td></tr><tr><td>Toxicité spécifique pour certains organes cibles - Exposition répétée STOT rép., Catégorie 1</td><td>H372</td></tr><tr><td>Toxicité pour la reproduction, Catégorie 2</td><td>H361fd</td></tr></tbody></table>

## 2.2 Éléments d'étiquetage

### 2.2.1 Étiquetage selon le règlement (CE) N° 1272/2008 [CLP]

Pictogrammes de danger

<figure><img src="image_44.png" /></figure>

Mention d'avertissement: Danger

<table><thead><tr><td>Mentions de danger</td><td></td></tr></thead><tbody><tr><td>H225</td><td>Liquide et vapeurs très inflammables.</td></tr><tr><td>H315</td><td>Provoque une irritation cutanée.</td></tr><tr><td>H319</td><td>Provoque une sévère irritation des yeux.</td></tr><tr><td>H361fd</td><td>Susceptible de nuire à la fertilité. Susceptible de nuire au fœtus.</td></tr><tr><td>H372</td><td>Risque avéré d'effets graves pour les organes à la suite d'expositions répétées ou d'une exposition prolongée.</td></tr></tbody></table>
<table><thead><tr><td>Conseils de prudence</td><td></td></tr></thead><tbody><tr><td>P201</td><td>Se procurer les instructions avant utilisation.</td></tr><tr><td>P210</td><td>Tenir à l'écart de la chaleur, des surfaces chaudes, des étincelles, des flammes nues et de toute autre source d'inflammation. Ne pas fumer.</td></tr><tr><td>P233</td><td>Maintenir le récipient fermé de manière étanche.</td></tr><tr><td>P280</td><td>Porter des gants de protection/des vêtements de protection/un équipement de protection des yeux/du visage.</td></tr><tr><td>P302+P352</td><td>EN CAS DE CONTACT AVEC LA PEAU: Laver abondamment à l'eau/...</td></tr><tr><td>P305+P351+P338</td><td>EN CAS DE CONTACT AVEC LES YEUX: rincer avec précaution à l'eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer.</td></tr><tr><td>P403+P235</td><td>Stocker dans un endroit bien ventilé. Tenir au frais.</td></tr></tbody></table>

## 2.3 Autres dangers

Cette substance ne remplit pas les critères PTB/vPvB du Règlement REACH annexe XIII.

## RUBRIQUE 3: Composition / informations sur les composants

### 3.1 Substances

<table><tr><td>Nom de la substance:</td><td>Carbone disulfure</td></tr><tr><td>Formule des molécules:</td><td>CS<sub>2</sub></td></tr><tr><td>Poids moléculaire:</td><td>76,14 g/mol</td></tr><tr><td>n°CAS:</td><td>75-15-0</td></tr><tr><td>Numéro d'enregistrement EU REACH:</td><td>01-2119543707-33-XXXX</td></tr><tr><td>N°CE:</td><td>200-843-6</td></tr><tr><td>ATE, Facteur LCS et/ou facteur M:</td><td>Repr. 2; H361fd: C ≥ 1 %<br>STOT RE 1; H372: C ≥ 1 %<br>STOT RE 2; H373: 0,2 % ≤C < 1 %</td></tr></table>

## RUBRIQUE 4: Premiers secours

### 4.1 Description des premiers secours

#### Remarques générales

Ne pas laisser la victime sans surveillance. En cas de perte de conscience, placer la personne en position latérale de sécurité et consulter un médecin. Enlever immédiatement les vêtements contaminés. En cas de doute ou si des symptômes se déclarent, demander conseil à un médecin. Montrer la fiche de données de sécurité au médecin traitant.

#### En cas d'inhalation

Transporter la victime à l'air libre, la garder au chaud et au repos. S'il y a difficulté à respirer, transporter la victime à l'extérieur et la maintenir au repos dans une position où elle peut confortablement respirer. En cas d'irritation des voies respiratoires, consulter un médecin. En cas de difficultés respiratoires ou d'apnée, recourir à la respiration artificielle. Appeler un CENTRE ANTIPOISON/un médecin.
### En cas de contact avec la peau

Enlever immédiatement les vêtements souillés, imprégnés. Laver abondamment à l'eau et au savon. En cas d'irritation cutanée: Demander une aide médicale. En cas de contact cutané important : consulter immédiatement un médecin et maintenir sous surveillance médicale (hospitalisation).

### Après un contact avec les yeux:

Rincer soigneusement et abondamment avec une douche oculaire ou de l'eau. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer. Si l'irritation oculaire persiste: consulter un médecin.

### En cas d'ingestion

Rincer la bouche abondamment à l'eau. Si la victime est inconsciente ou si elle souffre de crampes, ne rien lui faire ingurgiter. Ne pas faire boire d'eau ou tout autre liquide (l'alcool augmente les effets toxiques). NE PAS faire vomir. Appeler immédiatement un CENTRE ANTIPOISON/un médecin.

### Protection individuelle du secouriste

Premiers secours: veillez à votre protection personnelle! Utiliser un équipement de protection individuel (voir rubrique 8). Ne pas pratiquer de respiration bouche-à-bouche ou bouche-à-nez. Utiliser un soufflet d'insufflation ou un appareil d'assistance respiratoire. Utilisez la bouche pour masquer la ventilation avec une valve unidirectionnelle pour évacuer l'air expiré de la victime loin du sauveteur. En cas de ventilation insuffisante et/ou suite à l'utilisation, formation possible de mélanges explosifs/facilement inflammables.

## 4.2 Principaux symptômes et effets, aigus et différés

Dépression du système nerveux central En cas d'inhalation: Peut irriter les voies respiratoires. Essoufflement. Toux. Pneumonie.

Après contact avec la peau: Provoque une irritation cutanée. Erythème (Rougeur). Après un contact avec les yeux: Provoque une irritation des yeux. Après avoir avalé: Lésions pulmonaires après aspiration. Vomissement.

## 4.3 Indication des éventuels soins médicaux immédiats et traitements particuliers nécessaires

Après inhalation, l'application immédiate de glucocorticoides (par inhalation), l'administration d'oxygène et l'immobilisation de la personne affectée sont indiquées. Si nécessaire, toutes autres mesures de prophylaxie de l'œdème pulmonaire.

# RUBRIQUE 5: Mesures de lutte contre l'incendie

## 5.1 Moyen d'extinction

### Moyens d'extinction appropriés

* Poudre ABC
* Dioxode de carbone (CO2).
* Sable sec
* Azote
* Extincteur à sec

### Agents d'extinction déconseillés pour des raisons de sécurité

aucune donnée disponible

## 5.2 Dangers particuliers résultant de la substance ou du mélange

* Matières liquides inflammables.

* Risque d'inflammation.

* Les vapeurs peuvent former avec l'air un mélange explosif.

Les vapeurs risquent de parcourir des distances considérables avant d'atteindre une source d'allumage, de s'allumer, de provoquer le retour des flammes ou une explosion.

En cas d'incendie, risque de dégagement de:

* Monoxyde de carbone
Dioxyde de carbone (CO2).

Oxydes de soufre

### 5.3 Conseils aux pompiers

En cas d'incendie: Évacuer la zone. Combattre l'incendie à distance à cause du risque d'explosion. Utiliser poudre sèche d'extinction pour l'extinction.

Equipement spécial de protection en cas d'incendie:

Porter un appareil respiratoire autonome et une combinaison de protection chimique.

#### Indications diverses

En cas d'incendie: évacuer la zone.

Utiliser un jet d'eau pour refroidir les contenants exposés au feu et pour protéger le personnel.

## RUBRIQUE 6: Mesures à prendre en cas de dispersion accidentelle

### 6.1 Précautions individuelles, équipement de protection et procédures d'urgence

Pour les non-secouristes: Utiliser un équipement de protection individuel (voir rubrique 8). Éloigner la victime de la zone dangereuse. Obturer la fuite si cela peut se faire sans danger. Assurer une aération suffisante. Aide élémentaire, décontamination, traitement symptomatique.

### 6.2 Précautions pour la protection de l'environnement

Éviter le rejet dans l'environnement. Ne pas évacuer dans les canalisations ni dans les eaux de surface. Colmater les bouches de canalisations. Aviser les autorités si le déversement a pénétré dans un cours d'eau ou un égout ou a contaminé le sol ou la végétation.

### 6.3 Méthodes et matériel de confinement et de nettoyage

Grands déversements: Endiguer ou diguer pour contenir pour une élimination ultérieure. Recueillir mécaniquement et placer dans des récipients adéquats en vue d'une élimination. Éviter l'accumulation de charges électrostatiques. Petits déversements : Absorber avec un matériau liant les liquides (sable, terre de diatomées, liants acides ou universels). Eliminer en observant les réglementations administratives.

### 6.4 Indications diverses

Protection individuelle: voir rubrique 8 Informations sur l'élimination: voir rubrique 13
# RUBRIQUE 7: Manipulation et stockage

## 7.1 Précautions à prendre pour une manipulation sans danger

Précautions de manipulation

Utiliser l'équipement de protection individuel requis.

Ne pas inspirer les gaz/vapeurs.

Éviter le contact avec la substance.

Utiliser une hotte aspirante (laboratoire).

Lors d'une manipulation à découvert, utiliser des dispositifs équipés d'un système de ventilation locale.

Utilisation de petites quantités en laboratoire, y compris transfert de matériel et nettoyage des installations

Toimenpiteet tulipalon, aerosolin ja pölyn muodostumisen estämiseksi

Mesures de prévention des incendies.

Éviter l'accumulation de charges électrostatiques.

Éliminer immédiatement les quantités renversées.

Des mesures pour protéger l'environnement

Ne pas jeter les résidus à l'égout.

Recueillir le produit répandu.

Se laver les mains avant les pauses et à la fin du travail. Éviter tout contact avec les yeux et la peau. Ne pas manger, ne pas boire et ne pas fumer pendant l'utilisation. Une douche oculaire est installée et son emplacement indiqué bien en vue

## 7.2 Conditions d'un stockage sûr, y compris d'éventuelles incompatibilités

Température de stockage recommandée: 15-25°C

Classe de stockage: 3

Conservation: Conserver le récipient bien fermé et dans un endroit bien ventilé. Conserver/Stocker uniquement dans le récipient d'origine. Tenir au frais. Protéger du rayonnement solaire. Tenir à l'écart de toute source de chaleur (p. ex. surfaces chaudes), des étincelles et des flammes directes. Protéger de l'humidité. Matériel adéquat pour récipients/installations: Verre Acier inoxydable Polyéthylène Matériel inadéquat pour récipients/installations: Alliage, cuprifère Cuivre.

## 7.3 Utilisation(s) finale(s) particulière(s)

Aucune utilisation spécifique prévue à l'exception de celles mentionnées à la section 1.2.

# RUBRIQUE 8: Contrôles de l'exposition/protection individuelle

## 8.1 Paramètres de contrôle

<table><thead><tr><td>Ingrédient (Désignation)</td><td>Source</td><td>Pays</td><td>paramètre</td><td>Valeur limite</td><td>Remarque</td></tr></thead><tbody><tr><td>Carbone disulfure</td><td>Directive 98/24/EC</td><td>EU</td><td>LTV</td><td>15 mg/m³ - 5 ppm</td><td>Skin Designation</td></tr><tr><td>Carbone disulfure</td><td>Décret n° 2020-1546</td><td>FR</td><td>VLEP CT</td><td>75 mg/m³ - 25 ppm</td><td>R2, *, (11)</td></tr><tr><td>Carbone disulfure</td><td>Décret n° 2020-1546</td><td>FR</td><td>VLEP8h</td><td>15 mg/m³ - 5 ppm</td><td>R2, *, (11)</td></tr></tbody></table>

## 8.2 Contrôle de l'exposition

### 8.2.1 Contrôles techniques appropriés

Les mesures techniques et l'application de méthodes de travail adéquates ont priorité sur l'utilisation d'équipements de protection individuelle. Lors d'une manipulation à découvert, utiliser des dispositifs équipés d'un système de ventilation locale.
## 8.2.2 Protection individuelle

Porter un vêtement de protection approprié. Lors de la manipulation de substances chimiques, porter exclusivement des vêtements de protection appropriés avec un marquage CE, incluant un numéro de contrôle à quatre chiffres.

### Protection yeux/visage

Lunettes avec protections sur les côtés normes DIN/EN EN 166

Recommandation: VWR 111-0432

### Protection de la peau

Lors de la manipulation de substances chimiques, porter exclusivement des gants appropriés avec un marquage CE, incluant un numéro de contrôle à quatre chiffres. Modèles de gants recommandés normes DIN/EN EN ISO 374 Si les gants doivent être réutilisés, les nettoyer avant de les retirer et les conserver dans un endroit bien ventilé.

### En cas d'un bref contact avec la peau

<table><tr><td>Matériau approprié:</td><td>NBR (Caoutchouc nitrile)</td></tr><tr><td>Epaisseur du matériau des gants:</td><td>0,425 mm</td></tr><tr><td>Temps de pénétration:</td><td>12 min</td></tr><tr><td>Modèles de gants recommandés:</td><td>VWR 112-0971</td></tr></table>

### Lors de contact fréquents avec les mains

<table><tr><td>Matériau approprié:</td><td>Caoutchouc butyle/FKM (caoutchouc fluoré)</td></tr><tr><td>Epaisseur du matériau des gants:</td><td>0,70 mm</td></tr><tr><td>Temps de pénétration:</td><td>> 480 min</td></tr><tr><td>Modèles de gants recommandés:</td><td>VWR 112-3819</td></tr></table>

### Protection respiratoire

Une protection respiratoire est nécessaire lors de: formation d'aérosol ou de nébulosité

<table><tr><td>Appareil de protection respiratoire approprié:</td><td>Masque complet/demi-masque/quart de masque (NF EN 136/140)</td></tr><tr><td>Recommandation:</td><td>VWR 111-0206</td></tr><tr><td>Matériau approprié:</td><td>ABEK2P3</td></tr><tr><td>Recommandation:</td><td>VWR 111-0059</td></tr></table>

### Indications diverses

Se laver les mains avant les pauses et à la fin du travail. Éviter tout contact avec les yeux et la peau. Ne pas manger, ne pas boire et ne pas fumer pendant l'utilisation. Une douche oculaire est installée et son emplacement indiqué bien en vue

## 8.2.3 Contrôles d'exposition liés à la protection de l'environnement

aucune donnée disponible
# RUBRIQUE 9: Propriétés physiques et chimiques

## 9.1 Informations sur les propriétés physiques et chimiques essentielles

a) aspect

État physique:

liquide

Couleur:

incolore

b) odeur:

aucune donnée disponible

c) seuil olfactif:

aucune donnée disponible

## Données de sécurité

d) pH:

aucune donnée disponible

e) point de fusion/point de congélation:

-111,6 °C

f) point initial d'ébullition et intervalle d'ébullition:

46,2 °C (1013 hPa)

g) point d'éclair:

-30 °C

h) taux d'évaporation:

aucune donnée disponible

i) inflammabilité (solide, gaz):

Liquide et vapeurs très inflammables.

j) limites d'inflammabilité ou limites d'explosivité

Limite inférieure d'explosivité:

1 % (v/v)

Limite supérieure d'explosivité:

60 % (v/v)

k) pression de vapeur:

398 hPa (20 °C)

l) densité de vapeur:

2,63 (20 °C)

m) Densité:

1,2632 g/cm³ (20 °C)

n) solubilité(s)

Solubilité dans l'eau:

2,1 g/l (20 °C)

o) coefficient de partage: n-octanol/eau:

1,94 (20 °C)

p) température d'auto-inflammabilité:

95 °C

q) température de décomposition:

non applicable

r) viscosité

Viscosité, cinématique:

aucune donnée disponible

Viscosité, dynamique:

0,363 mPa*s (20 °C)

s) propriétés explosives:

non applicable

t) propriétés comburantes:

non applicable

u) caractéristiques des particules:

ne s'applique pas aux liquides

## 9.2 Autres informations

Densité apparente:

aucune donnée disponible

Indice de réfraction:

1,63189 (589 nm; 20 °C)

Constante de dissociation:

aucune donnée disponible

tension de surface:

aucune donnée disponible

Constante de Henry:

aucune donnée disponible

# RUBRIQUE 10: Stabilité et réactivité

## 10.1 Réactivité

Substance réactive.

Liquide et vapeurs extrêmement inflammables.

Les vapeurs peuvent former avec l'air un mélange explosif.
Risque d'inflammation si chauffé.

## 10.2 Stabilité chimique

La production est chimiquement stable dans des conditions ambiantes standard (température ambiante).

## 10.3 Possibilité de réactions dangereuses

- Agents oxydants forts.

- Peroxyde

- Perchlorate

- Acide nitrique

## 10.4 Conditions à éviter

- Tenir à l'écart de toute source de chaleur (p. ex. surfaces chaudes), des étincelles et des flammes directes.

- Tenir à l'écart de:

- Radiations UV/rayonnement solaire

## 10.5 Matières incompatibles

- Matières incompatibles:

- Matières plastiques et caoutchouc

## 10.6 Produits de décomposition dangereux

Produits de décomposition en cas d'incendie: cf. rubrique 5.

## 10.7 Indications diverses

aucune donnée disponible

# RUBRIQUE 11: Informations toxicologiques

## 11.1 Informations sur les effets toxicologiques

### Effets aigus

**Toxicité orale aiguë:**
LD50: > 3188 mg/kg - Rat - (Merck KGaA)

**Toxicité dermique aiguë:**
aucune donnée disponible

**Toxicité inhalatrice aiguë:**
LC50: 25 g/m³ - Rat - (National Library of Medicine ChemID Plus (NLM CIP))

### Effet irritant et caustique:

**Irritation primaire de la peau:**
Provoque une irritation cutanée.

**Irritation des yeux:**
Provoque une sévère irritation des yeux.

**Irritation des voix respiratoires:**
non applicable